(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）層：蛍光体を含有するミラブル型ポリオルガノシロキサンよりなるシリコーンシート
（Ｃ）層：シリコーン系縮合型接着剤層
（Ｂ）層：封止樹脂硬化物
を有し、（Ａ）層と（Ｂ）層が（Ｃ）層を介して、加熱することなく接着されていることを特徴とする積層構造体。
【請求項２】
前記（Ａ）層の前記（Ｃ）層に接する面と反対の面に、カバーシートを有することを特徴とする請求項１に記載の積層構造体。
【請求項３】
前記（Ａ）層中の蛍光体の含有量が、１００重量部のポリオルガノシロキサンに対して０．０１〜８０重量部であることを特徴とする請求項１又は２に記載の積層構造体。
【請求項４】
前記（Ａ）層の蛍光体が無機蛍光体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層構造体。
【請求項５】
ＬＥＤチップの表面が、請求項１〜４のいずれかに記載の積層構造体で被覆された発光装置。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の積層構造体の製造方法であって、
前記（Ａ）層は２枚のカバーシート間に挟んだ状態で成形され製造されることを特徴と
する積層構造体の製造方法。
【請求項７】
前記（Ａ）層は、放射線を照射することで製造されることを特徴とする請求項６に記載
の積層構造体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光層と封止層の間にシリコーン接着剤を有する積層構造体、及び、該積層構造体を有する発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＬＥＤは、その高輝度、高発光効率、低消費電力、高寿命の特徴を生かして、携帯電話のテンキー照明やバックライト、液晶ディスプレイのバックライト、車のヘッドライト、車載照明、或いは一般照明用途に幅広く使用されている。
【０００３】
ＬＥＤを用いて液晶ディスプレイのバックライトや一般照明用の白色光を得るためには、ＬＥＤチップと、その発光波長に適した、ＬＥＤの発光を波長変換する蛍光体とを組み合わせて用いる必要がある。例えば、青色ＬＥＤでは、黄色蛍光体を組み合わせ、更に光の演色性を高めるために、赤及び緑の蛍光体を組み合わせることが行われている。また、更に演色性を高めるために、近紫外ＬＥＤに、赤、緑、及び青の蛍光体を組み合わせることが行われている。
【０００４】
従来、ＬＥＤに対して蛍光体を配置する方法としては、リードフレームパッケージ（Ｐｋｇ）やチップオンボード（ＣＯＢ）基板において、ＬＥＤを封止する封止樹脂に予め所定量の蛍光体を添加、混練し、ディスペンサーで封止する方法が採用されてきた。
【０００５】
しかし、この方法では、封止部内で蛍光体の含有量のバラつきが生じやすく、白色ＬＥＤ発光装置とした場合に、装置間での発光色のバラつきが問題となる。
【０００６】
この問題を解決すべく、近年、予め波長変換部材として蛍光体を含有した成形体を作成し、本部材をＬＥＤ素子へと載置する方法が用いられるようになってきた。具体的には、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂に予め所定量の蛍光体を添加、混練した樹脂組成物を、シートやキャップ状に成形し、ＰｋｇやＣＯＢに直接配置する方法である。この方法であれば、蛍光体の含有量のバラつきが少なく、色度のバラつきの少ない白色光を得ることが可能である。
【０００７】
この方法で用いられるＬＥＤを封止する封止樹脂には、ＬＥＤの高輝度化に伴い、耐熱性、耐光性が高いシリコーン樹脂が用いられるようになってきており、蛍光体含有シートにおいても、シート基材となる樹脂としては、シリコーン樹脂が用いられるようになってきている。
【０００８】
一般的に、シリコーン樹脂を硬化させる際には、加熱による架橋方法が用いられている。例えば、特許文献１には、シリコーンエラストマーに蛍光体を分散させ、熱により架橋してなる接着性シートが記載されている。
【０００９】
しかしながらＰｋｇやＣＯＢのＬＥＤを封止する封止樹脂との接着においては十分な性能が確保できず、蛍光体含有シリコーンシートと封止樹脂とが剥がれ、その隙間からＬＥＤの発光が漏れたり、長年の使用に耐えなかったりする不具合が発生するおそれがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特許４９２７０１９公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
そこで、本発明の課題は、封止樹脂硬化物と蛍光体を含有するシリコーンシートとの接着性に優れた積層構造体と、この積層構造体を有する発光性に優れた発光装置とを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するために、本発明は次を要旨とするものである。
【００１３】
［１］（Ａ）層：蛍光体含有シリコーンシート
（Ｃ）層：シリコーン系接着剤層
（Ｂ）層：封止樹脂硬化物
を有し、（Ａ）層と（Ｂ）層が（Ｃ）層を介して接着されていることを特徴とする積層構造体。
［２］前記（Ａ）層は２枚のカバーシート間に挟んだ状態で成形され製造されることを特徴とする［１］に記載の積層構造体。
［３］前記（Ａ）層は、放射線を照射することで製造されることを特徴とする［２］に記載の積層構造体。
［４］前記（Ａ）層のシリコーンシートが、蛍光体を含有したポリオルガノシロキサンからなることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載の積層構造体。
［５］前記（Ａ）層中の蛍光体の含有量が、１００重量部のポリオルガノシロキサンに対して０．０１〜８０重量部であることを特徴とする［４］に記載の積層構造体。
［６］前記（Ａ）層の蛍光体が無機蛍光体であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載の積層構造体。
［７］前記（Ｃ）層のシリコーン系接着剤がシリコーン系縮合型接着剤であることを特徴とする［１］〜［６］のいずれかに記載の積層構造体。
［８］ＬＥＤチップの表面が、［１］〜［７］のいずれかに記載の積層構造体で被覆された発光装置。
［９］前記ＬＥＤチップを封止樹脂組成物で覆った後、該封止樹脂組成物を硬化させて前記（Ｂ）層を形成し、
（Ｃ）層を有した（Ａ）層を、該（Ｃ）層を介して該（Ｂ）層に接着することにより製造されたことを特徴とする［８］に記載の発光装置。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の積層構造体により、次のような作用効果が得られる。
【００１５】
（１）  ポリオルガノシロキサンとして、ミラブル型ポリオルガノシロキサンのようなある程度分子量が大きく、粘度の大きいポリオルガノシロキサンを用いることができるため、液状原料を用いる場合のような、蛍光体の沈降によるシート内での蛍光体の分散のバラつきが防止される。
【００１６】
（２）  熱の影響が少ないため、架橋硬化に到るまでのシート内での粘度の変化が少ない。この結果、膜厚や蛍光体分散が均等かつ均質なシートを確実に製造することができる。
【００１７】
（３）  熱の影響が少ないため、カバーシートに挟んだ状態で放射線を照射して架橋させることができる。即ち、熱架橋では、加熱によりカバーシートにシワが発生し、このカバーシートのシワが蛍光体含有シリコーンシートに転写されることでシートの外観が損なわれるおそれがあるが、放射線架橋であれば、このような問題を引き起こすことなく、カバーシートを利用することができる。
【００１８】
（４）  カバーシートを用いて、シート成形、その後の放射線架橋を行って、カバーシートをそのまま製品の保護フィルムとして用いることもできるため、生産性、シートの取り扱い性、得られるシートの機能性の面でも非常に有利である。また、汚染や傷つき防止の点からも有利である。
【００１９】
（５）  熱による蛍光体の劣化の問題がなく、また、硬化触媒を用いることなく架橋させることも可能であるため、硬化触媒の残存による問題も回避することができる。
【００２０】
（６）  シリコーンシート保管時の接着性の低下がない。
【００２１】
（７）  特定のシリコーン接着剤と組み合わせることで十分な接着を確保できる。
【００２２】
（８）  本発明の積層構造体は、接着性、熱伝導性、耐寒性、及び耐熱性に優れ、金属（銅系金属を含む）に対する腐食性がない。本発明の積層構造体を縮合型シリコーン樹脂接着剤を用いて製造する場合、室温で大気中の水分と反応しゴム状に硬化するため、加熱装置は不要である。
【００２３】
このようなことから、本発明によれば、熱架橋を行う場合のシリコーンシート保管時の接着性低下の問題を解決することができ、かつ接着性に優れた発光装置を高い生産性で効率的に製造することができる。本発明によると、蛍光体含有シリコーンシートと封止樹脂硬化物との接着により、発光効率が向上する効果も期待できる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】カバーシート付蛍光体含有シリコーンシートの一例を示す断面図である。
【図２】蛍光体含有シリコーンシートで封止したＰｋｇ型発光装置の一例を示す模式的断面図である。
【図３】蛍光体含有シリコーンシートで封止したＣＯＢ型発光装置の一例を示す模式的断面図である。
【図４】実施例の構成を示す断面図である。
【図５】比較例の構成を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施形態に限定されるものではない。
【００２６】
本発明において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現した場合、特に断わらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」及び「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。また、本発明において、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と表現した場合、特に断わらない限り「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、特に断わらない限り「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。
【００２７】
［用語の説明］
一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、その厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格ＪＩＳＫ６９００）。例えば厚さに関して言えば、狭義では１００μｍ以上のものをシートと称し、１００μｍ未満のものをフィルムと称すことがある。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
【００２８】
本発明の積層構造体は、（Ａ）層：蛍光体含有シリコーンシート、（Ｃ）層：シリコーン系接着剤層、（Ｂ）層：封止樹脂硬化物を有し、（Ａ）層と（Ｂ）層が（Ｃ）層を介して接着されていることを特徴とするものである。
【００２９】
この積層構造体の一例は、図２，３に示す発光装置１０又は２０における（Ａ）層としての蛍光体含有シート１９又は３０と、（Ｃ）層としての接着剤層３３又は３４と、（Ｂ）層としての封止樹脂１６又は２９との積層構造体である。
【００３０】
１．（Ａ）層：蛍光体含有シリコーンシート
（１）ポリオルガノシロキサン
蛍光体含有シリコーンシートに使用される樹脂としては、従来知られているいずれの樹脂を使用してもよいが、成形が既存の成形機を利用して連続して効率的にできる、蛍光体の分散性等の点から、以下に記載するポリオルガノシロキサンからなることが好ましい。
【００３１】
このポリオルガノシロキサンは、下記式（１）で表されるシロキサン骨格を有する。
【００３２】
【化１】
0006519133.tif 000002
【００３３】
式（１）中、ｎは２以上の整数であり、Ｒは水素原子、オキセタニル基、メチル基やエチル基等のアルキル基、ビニル基、フェニル基などの炭化水素基、又はフルオロアルキル基などのハロゲン置換炭化水素基である。なお、複数のＲは互いに同一であってもよく、異なるものであってもよい。具体的には、式（１）中のＲが全てメチル基等のアルキル基であるポリジメチルシロキサン等のポリジアルキルシロキサンや、ポリジメチルシロキサンのメチル基の一部が上記炭化水素基やハロゲン置換炭化水素基等の１種又は２種以上によって置換された各種のポリオルガノシロキサンが挙げられる。これらの中でも、分子内に炭素−炭素不飽和結合（特にビニル基）、ケイ素−水素結合、オキセタニル基などの架橋性基を有するポリオルガノシロキサンが多く市販されているが、架橋性基を有さないポリオルガノシロキサンであってもよい。本発明においては、これらのポリオルガノシロキサンの１種を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。放射線で架橋反応を起こさせることができるものがより好ましく、炭素−炭素不飽和結合（特にビニル基）、ケイ素−水素結合、オキセタニル基などの架橋性基を有するものがより好ましい。
【００３４】
ポリオルガノシロキサンの分子量は、通常１０，０００〜７００，０００であり、分類からすればシリコーンオイルと呼ばれる低分子量のものも使用することができる。ただし、ポリオルガノシロキサンの分子量が小さい場合（例えば液状シリコーン）は、ポリオルガノシロキサンに蛍光体を混練した際に、蛍光体が沈降し、シート化する際にシート内で含有量のバラつきが生じる可能性があるため、未架橋時の粘度がある程度高い、分子量として４００，０００〜７００，０００程度のミラブル型ポリオルガノシロキサンを使用することが好ましい。
【００３５】
（２）蛍光体
蛍光体の種類は適宜選択されるが、無機蛍光体であることが好ましい。赤色（橙色）、緑色、青色、黄色蛍光体については、代表的な蛍光体として下記のものが挙げられる。蛍光体は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせてもよい。２種類以上の蛍光体を用いることにより、色温度を低下させたり、演色性を向上させたりすることができる。
【００３６】
シリコーンシートが、後述の放射線架橋したカバーシート間に形成されたものである場合、このカバーシートは湿気遮蔽性に優れるので、蛍光体が湿気により劣化し易いものであっても、雰囲気中の湿気による蛍光体の劣化が十分に防止される。湿気により劣化し易い蛍光体としては、以下に例示する蛍光体のうち、アルカリ土類金属を含有し、湿気によりアルカリ土類金属炭酸塩を生じやすい蛍光体（具体的には、特開２００７−３１４６２６号公報に記載の蛍光体）又は硫黄を含有し、湿気により硫化水素ガスが発生しやすい蛍光体（具体的には、国際公開第２０１３／０２１９９０号公報に記載の蛍光体）等が挙げられる。
【００３７】
（２−１）赤色蛍光体
赤色蛍光体の発光ピーク波長は、通常５６５ｎｍ以上、好ましくは５７５ｎｍ以上、より好ましくは５８０ｎｍ以上、また、通常７８０ｎｍ以下、好ましくは７００ｎｍ以下、より好ましくは６８０ｎｍ以下の波長範囲にあることが好適である。
【００３８】
赤色蛍光体の発光ピークの半値幅は、通常１ｎｍ〜１２０ｎｍの範囲である。また、外部量子効率は、通常６０％以上、好ましくは７０％以上であり、重量メディアン径は、通常０．１μｍ以上、好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは５．０μｍ以上であり、通常４０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。
【００３９】
このような赤色蛍光体として、例えば、特開２００６−００８７２１号公報に記載されているＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ（以下、「ＣＡＳＮ」と略称することがある。）、特開２００８−７７５１号公報に記載されている（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、特開２００７−２３１２４５号公報に記載されているＣａ１−ｘＡｌ１−ｘＳｉ１＋ｘＮ３−ｘＯｘ：Ｅｕ等のＥｕ付活酸化物、窒化物又は酸窒化物蛍光体等や、特開２００８―３８０８１号公報（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）３ＳｉＯ５：Ｅｕ（以下、「ＳＢＳ蛍光体」と略称することがある。）を用いることも可能である。
【００４０】
（２−２）緑色蛍光体
緑色蛍光体の発光ピーク波長は、通常５００ｎｍより大きく、中でも５１０ｎｍ以上、さらには５１５ｎｍ以上であることが好ましく、また、通常５５０ｎｍ以下、中でも５４０ｎｍ以下、さらには５３５ｎｍ以下の範囲であることが好ましい。この発光ピーク波長が短過ぎると青味を帯びる傾向があり、発光ピーク波長が長過ぎると黄味を帯びる傾向があり、何れも緑色光としての特性が低下する可能性がある。
【００４１】
緑色蛍光体の発光ピークの半値幅は、通常１ｎｍ〜８０ｎｍの範囲である。また、外部量子効率は、通常６０％以上、好ましくは７０％以上であり、重量メディアン径は、通常０．１μｍ以上、好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは５．０μｍ以上であり、通常４０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。
【００４２】
このような緑色蛍光体として、例えば、国際公開ＷＯ２００７−０９１６８７号公報に記載されている（Ｂａ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ（以下、「ＢＳＳ蛍光体」と略称することがある。）で表されるＥｕ付活アルカリ土類シリケート系蛍光体等が挙げられる。
【００４３】
（２−３）青色蛍光体
青色蛍光体の発光ピーク波長は、通常４２０ｎｍ以上、好ましくは４３０ｎｍ以上、より好ましくは４４０ｎｍ以上で、通常５００ｎｍ未満、好ましくは４９０ｎｍ以下、より好ましくは４８０ｎｍ以下、更に好ましくは４７０ｎｍ以下、特に好ましくは４６０ｎｍ以下の波長範囲である。
【００４４】
青色蛍光体の発光ピークの半値幅は、通常１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲である。また、外部量子効率は、通常６０％以上、好ましくは７０％以上であり、重量メディアン径は、通常０．１μｍ以上、好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは５．０μｍ以上であり、通常４０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。
【００４５】
このような青色蛍光体として、例えば、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕで表されるユウロピウム付活ハロリン酸カルシウム系蛍光体、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｂ５Ｏ９Ｃｌ：Ｅｕで表されるユウロピウム付活アルカリ土類クロロボレート系蛍光体、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）Ａｌ２Ｏ４：Ｅｕ又は（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕで表されるユウロピウム付活アルカリ土類アルミネート系蛍光体等が挙げられる。
【００４６】
（２−４）黄色蛍光体
黄色蛍光体の発光ピーク波長は、通常５３０ｎｍ以上、好ましくは５４０ｎｍ以上、より好ましくは５５０ｎｍ以上で、通常６２０ｎｍ以下、好ましくは６００ｎｍ以下、より好ましくは５８０ｎｍ以下の波長範囲である。
【００４７】
黄色蛍光体の発光ピークの半値幅は、通常８０ｎｍ〜１３０ｎｍの範囲である。また、外部量子効率は、通常６０％以上、好ましくは７０％以上であり、重量メディアン径は、通常０．１μｍ以上、好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは５．０μｍ以上であり、通常４０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。
【００４８】
このような黄色蛍光体として、例えば、各種の酸化物系、窒化物系、酸窒化物系、硫化物系、酸硫化物系等の蛍光体が挙げられる。特に、ＲＥ３Ｍ５Ｏ１２：Ｃｅ（ここで、ＲＥは、Ｙ、Ｔｂ、Ｇｄ、Ｌｕ、及びＳｍからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表し、Ｍは、Ａｌ、Ｇａ、及びＳｃからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表す。）やＭａ３Ｍｂ２Ｍｃ３Ｏ１２：Ｃｅ（ここで、Ｍａは２価の金属元素、Ｍｂは３価の金属元素、Ｍｃは４価の金属元素を表す。）等で表されるガーネット構造を有するガーネット系蛍光体、ＡＥ２ＭｄＯ４：Ｅｕ（ここで、ＡＥは、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇ、及びＺｎからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表し、Ｍｄは、Ｓｉ、及び／又はＧｅを表す。）等で表されるオルソシリケート系蛍光体、これらの系の蛍光体の構成元素の酸素の一部を窒素で置換した酸窒化物系蛍光体、ＡＥＡｌＳｉＮ３：Ｃｅ（ここで、ＡＥは、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇ及びＺｎからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表す。）等のＣａＡｌＳｉＮ３構造を有する窒化物系蛍光体をＣｅで付活した蛍光体、Ｌａ３Ｓｉ６Ｎ１１：Ｃｅ、Ｃａ１．５ｘＬａ３−ｘＳｉ６Ｎ１１：Ｃｅ（但し、ｘは０≦ｘ≦１である）等のランタンケイ素窒化物結晶を母体とする蛍光体が挙げられる。
【００４９】
以上に例示した蛍光体は、何れか１種のみを使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００５０】
（２−５）平均粒径
蛍光体の平均粒径は５μｍ以上であることが好ましく、８μｍ以上であることがより好ましい。蛍光体の平均粒径を上記下限以上とすることで、波長変換部材としたときの波長変換効率の低下を抑制し得る。また、蛍光体の平均粒径は３０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることが好ましい。蛍光体の平均粒径が上記上限以下であれば、蛍光体粒子が凝集すること無く、塗布ムラやディスペンサー等の閉塞が生じにくいため好ましい。
【００５１】
ここで、上記平均粒径とは、一次粒子の平均粒径であり、レーザ粒度計により測定された値である。
【００５２】
（２−６）表面処理
蛍光体は表面処理が施されていても良い。表面処理剤としては、ポリジメチルシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシロキサン化合物、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキルトリメトキシシラン、ジアルキルジメトキシシラン、グリシジルトリメトキシシラン等のシラン化合物、チタネートカップリング剤等を好ましく使用することができる。これらの中で、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキルトリメトキシシランが特に好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサンが最も好ましい。これらは、１種を単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて使用することができ、得られる蛍光体含有シリコーンシートの透明性を高めたり、着色を防いだりすることができる。
【００５３】
（２−７）蛍光体の含有量
蛍光体の含有量は、シート用組成物、即ち架橋前シート中の含有量として、ポリオルガノシロキサン１００重量部としたときの蛍光体含有量は、通常０．０１重量部以上であるが、０．２重量部以上が好ましく、０．５重量部以上がより好ましく、１重量部以上が最も好ましい。一方、蛍光体含有量の上限はポリオルガノシロキサン１００重量部に対して通常８０重量部以下であるが、７５重量部以下であることが好ましく、６７重量部以下であることがより好ましい。この範囲とすることで、シート用組成物をシートとしたときの厚みが適切な範囲になり易く、本シートを用いた白色ＬＥＤ発光装置の色度のバラつきを抑制し得る。
【００５４】
（３）無機充填材
シート用組成物は、光拡散性、熱伝導率、ガスバリア性、機械的物性の向上のためにシリカ等の無機充填材を含有しても良い。無機充填材としては、例えばシリカ、タルク、マイカ、雲母、ガラスフレーク、窒化ホウ素（ＢＮ）、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、チタン酸塩（チタン酸カリウム等）、硫酸バリウム、アルミナ、カオリン、クレー、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、チタン酸鉛、酸化ジルコン、酸化アンチモン、酸化マグネシウム等が挙げられる。これらは１種類を単独で添加してもよく、２種類以上を組み合わせて添加してもよい。
【００５５】
無機充填材は、ポリオルガノシロキサンへの分散性を向上させるために、表面を、シリコーン系化合物、多価アルコール系化合物、アミン系化合物、脂肪酸、脂肪酸エステル等で表面処理されたものを使用してもよい。その中でもシリコーン系化合物（シロキサンやシランカップリング剤など）で処理されたものを好適に使用することができる。
【００５６】
無機充填材の粒径は、０．０５μｍ以上、１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは粒径０．１μｍ以上、５０μｍ以下、更に好ましくは０．０５μｍ以上、１５μｍ以下の微粉状である。無機充填材の粒径が０．０５μｍ以上、１５μｍ以下であれば、ポリオルガノシロキサンへの分散性を維持することができ、均質なシートが得られる。
【００５７】
シート用組成物中の無機充填材の含有量は、ポリオルガノシロキサン１００質量部に対し、０．１〜１００質量部であることが好ましく、０．５〜５０質量部であることがより好ましく、さらには１〜２０質量部であるのが好ましい。無機充填材の含有量を上記範囲内とすることで、ポリオルガノシロキサンへの分散性を維持することができ、また得られる架橋シートの厚みが薄くなっても均質なシートが得られる。
【００５８】
シート用組成物がシリカを含む場合、ポリオルガノシロキサン１００質量部に対して、シリカを５〜１００質量部、特に１０〜５０質量部、とりわけ２０〜３０質量部含有することが好ましい。このような範囲でシリカを含有することによって、得られる架橋シートの機械的物性のみならず、ＬＥＤの光拡散性、ガスバリア性をより向上させることができるようになる。
【００５９】
（４）その他の添加剤
シート用組成物には、その性質を損なわない程度に、ポリオルガノシロキサン、蛍光体、シリカ等の無機充填材以外の他の樹脂や各種添加剤、例えば、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、核剤、着色剤、滑剤、難燃剤等を適宜配合してもよい。
【００６０】
ポリオルガノシロキサンを放射線により架橋させる場合には、架橋剤を必要としないが、前述の熱架橋性に起因する問題とならない程度に、シート用組成物中含有量として５質量％以下の範囲で架橋剤を含有していても良い。架橋剤としては、過酸化物（例えば過酸化ベンゾイル等）やハイドロジェンオルガノシロキサン（白金化合物を触媒）等が挙げられる。
【００６１】
（５）シート用組成物の調製方法
ポリオルガノシロキサンと蛍光体を含むシート用組成物の調製方法としては、特に制限されるものではなく、各種の方法を用いることができる。例えば、ポリオルガノシロキサン、蛍光体、及び必要に応じて配合されるシリカ等の無機充填材やその他の添加剤を混合し、ニーダーや押出機等を用いて機械的にブレンドする方法や、蛍光体、その他の配合材を高濃度で含有するポリオルガノシロキサンのマスターバッチを別途作製しておき、これをポリオルガノシロキサンの残部やその他の配合材と、濃度を調整して混合し、ニーダーや押出機等を用いて機械的にブレンドする方法が挙げられる。
【００６２】
（６）蛍光体含有シリコーンシートの製造方法
（６−１）製造方法の概要
蛍光体含有シリコーンシートを製造する際には、架橋前シートを２枚のカバーシート間に挟んだ状態で成形して３層積層シートとし、この３層積層シートの状態で好ましくは放射線架橋により架橋し、カバーシートを剥がして蛍光体含有シリコーンシートを得ることが、蛍光体含有シリコーンシートの膜厚均一性および蛍光体の均一分散性の点で望ましい。また、架橋前シートを２枚のカバーシート間に挟んだ状態で成形し、好ましくは放射線架橋により架橋し、一方のカバーシートのみを剥がすことにより製造されたカバーシート付蛍光体含有シリコーンシートも好適である。
【００６３】
図１は、放射線架橋を行って得られたカバーシート３／蛍光体含有シリコーンシート２／カバーシート３の３層積層シート１を示す断面図である。
【００６４】
放射線架橋で得られる蛍光体含有シリコーンシート及びカバーシート付蛍光体含有シリコーンシートは、蛍光体含有シリコーンシートの膜厚が均一で、蛍光体の均一分散性に優れるため、これを発光装置に適用してシート全面にわたって均等な発光を得ることができる。
【００６５】
（６−２）カバーシート
カバーシートとしては、架橋前シートの形状を固定し、そのままの状態で放射線架橋を行い、架橋後のシートを外力や汚染から保護し、搬送、巻き取り、貯蔵、更にはシート使用時のハンドリング性を改良するものであって、それ自体が非粘着性（シート同士が粘着しない）で強度が高く、架橋条件下で実用上必要な物性を損なわない性質を持ったものが好ましく用いられる。
【００６６】
また、このカバーシートは放射線を吸収しないことが必要である。ただし、放射線としてγ線を用いる場合、透過性が高いので実用上は問題にならない。
【００６７】
カバーシートの表面特性、特に架橋前シートと接する面の特性は、目的に応じて設定することが可能である。例えば、架橋後、カバーシートを架橋シートから剥離して使用する場合には、架橋前のポリオルガノシロキサンと非接着性で剥離しやすい材料が選ばれる。具体的にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのプラスチックフィルムあるいはアルミ箔、銅箔等の金属箔が好適であって、一般的には表面平滑性に優れたものが用いられる。剥離性を向上させる目的で、これらのフィルムや金属箔の表面にフッ素等の離型層を設けることも可能である。
【００６８】
これとは逆に、架橋後もカバーシートを積層したまま使用する場合には、カバーシートに接着性向上のための処理を施してもよい。その方法としては、カバーシート自体を接着性の材料で構成しても良いし、通常のフィルム又はシートに接着性の材料（プライマー）を積層、塗布することも可能である。
【００６９】
接着性の材料としてはシリコーンをグラフト、ブロック共重合したもの、シランカップリング剤を配合したもの、あるいは放射線重合性の官能基（例えばビニル基、アクリロイル基等）を持つものなどが挙げられる。これらは放射線架橋で生じる化学結合によりそれらの界面での接着力が向上する。
【００７０】
この場合、カバーシートとしてガスバリア性のフィルムを用いた場合には、製造後の蛍光体含有シリコーンシートの雰囲気中の湿気による蛍光体の劣化を抑制したり、チップを実装している導体の銀メッキの変色を抑制することができる。
【００７１】
これらのようにカバーシートを種々選択することによって、得られる蛍光体含有シリコーンシートの光学特性やハンドリング性等を向上させることが可能である。
【００７２】
カバーシートの厚さは、その材質、使用目的等に応じて適宜決定され、例えば、ＰＥＴフィルム等のプラスチックフィルムであれば５〜５００μｍ程度、アルミ箔、銅箔等の金属箔であれば５〜１００μｍ程度であることが好ましい。
【００７３】
（６−３）架橋前シートの成形方法
架橋前シートの成形方法としては、押出法、カレンダー法、プレス法、溶液コーティング法、又はこれらを組み合わせた方法を好適に用いることができる。
【００７４】
両面を２枚のカバーシートで挟んだ状態でシート成形する場合にも、同様の成形方法を用いることが可能である。
【００７５】
例えば、押出法の場合、一方又は双方の面にカバーシートを架橋前シートの押出と同時に押出成形したり、予め製造されたカバーシートを用意し、押出成形によりシート用組成物を口金よりカバーシート間にシート状に吐出させると同時にカバーシートをラミネートさせる方法等、種々の方法を用いることが可能である。カレンダー法の場合、２本のカレンダーロールに２枚のカバーシートを通し、その間にシート用組成物を供給し、カレンダーロールにおいてバンクを形成すると同時に２枚のカバーシート間で架橋前シートをラミネートさせる方法を用いることが可能である。
【００７６】
プレス法の場合、２枚のカバーシートの間にシート用組成物を供給してプレス機により加圧したり、２本のエンドレスベルト間で連続プレスさせる方法を用いることが可能である。
【００７７】
溶液コーティング法の場合、カバーシート上にシート用組成物の溶液をコーティングして乾燥した後、もう１枚のカバーシートをシート用組成物側からラミネートする方法を用いることが可能である。
【００７８】
（６−４）放射線照射による架橋方法
架橋方法は放射線架橋法が、前述の熱架橋による問題を回避するうえで好ましい。架橋前シートを２枚のカバーシート間に挟んだ状態で成形して３層積層シートとし、この３層積層シートの状態で照射架橋することが架橋前シートの形状を固定、保持し、また、架橋時の雰囲気中の湿気によるシート内の蛍光体の劣化を防止する上でより好ましい。また、架橋前シートを２枚のカバーシート間に成形し、それをそのまま放射線照射に供することにより、生産性を高めることもできる。
【００７９】
放射線架橋に用いる放射線としては、電子線、Ｘ線、γ線などを利用することができる。これらの放射線は工業的にも広く利用されているものであり、容易に利用可能であり、エネルギー効率の良い方法である。中でも、γ線は、透過性が高く、吸収損失がほとんどない点で特に好ましい。また、２枚のカバーシートに挟んだ状態でロール状に巻き取った後においても、透過性に優れているため、長尺の巻物を巻き姿のまま架橋することもできる。そのため製造したシートをそのまま走行させながら、或いは一旦巻き取ったシートを巻き戻しながら照射するのに比べ、搬送装置などが簡便化でき、わずらわしさがないという実用上大きな利点がある。巻き取るロールの大きさには制限はなく、各種巻き長さの最終製品（巻きロール）を自在に得ることができる。
【００８０】
γ線の積算照射線量としては、線源の種類にもよるが、１０ｋＧｙから３００ｋＧｙであることが好ましく、更に好ましくは、２０ｋＧｙから２００ｋＧｙであり、特に好ましくは５０ｋＧｙから１５０ｋＧｙである。この積算照射線量の選定には、ポリオルガノシロキサンの架橋密度の他、カバーシートとして使用するプラスチックフィルム等の耐放射線性、蛍光体の劣化も考慮に入れることが好ましい。
【００８１】
（７）蛍光体含有シリコーンシートの厚み
蛍光体含有シリコーンシートの厚みは、３μｍ〜１０００μｍであることが好ましく、より好ましくは１０μｍ〜５００μｍであり、さらに好ましくは３０μｍ〜３００μｍである。蛍光体含有シリコーンシートの厚みがかかる範囲内であれば、ＬＥＤの発光の一部又は全部を波長変換して白色又はその他の色を発する発光装置に用いた場合、バラつきの少ない白色その他の色の光を実現することができ、ＰｋｇやＣＯＢ基板で薄型化の要求にも対応することができる。
【００８２】
２．（Ｂ）層：封止樹脂硬化物
ＬＥＤを封止する封止樹脂硬化物として使用される樹脂としては、エポキシ樹脂やシリコーン樹脂等が挙げられるが、耐熱性、透明性等の点からシリコーン樹脂であることが好ましい。封止用液状硬化性樹脂であるシリコーン樹脂としては、一般に、分子中にケイ素原子結合アルケニル基を有する化合物（主剤）と、分子中にケイ素原子結合水素原子を有する化合物（硬化剤）と、ヒドロシリル化反応触媒（硬化反応促進剤）とを含有してなる液状硬化性シリコーン樹脂が好ましい。このような液状硬化性シリコーン樹脂は、例えば、特開２００６−２０２９５２号公報（段落（００４０）〜（００６０））に詳述されている。封止用シリコーン樹脂としては、これらの中でも、硬化性、透明性、耐熱非着色性、非分解性等の特徴を有するものが好ましい。
【００８３】
３．（Ｃ）シリコーン系接着剤
（Ｃ）層のシリコーン系接着剤は、縮合型シリコーン樹脂接着剤及び付加型シリコーン樹脂接着剤のいずれを用いてもよいが、アルコキシシリル基を１．０モル％以上含む縮合型シリコーン樹脂組成物を含む縮合型シリコーン樹脂接着剤が好ましい。
【００８４】
この縮合型シリコーン樹脂組成物は、下記式（２）で表されるシロキサン骨格を有する。
【００８５】
【化２】
0006519133.tif 000003
【００８６】
式（２）中、ｎは２以上の整数であり、Ｒは水素原子、オキセタニル基、メチル基やエチル基等のアルキル基、ビニル基、フェニル基などの炭化水素基、又はフルオロアルキル基などのハロゲン置換炭化水素基である。なお、複数のＲは互いに同一であってもよく、異なるものであってもよい。具体的には、式（２）中のＲが全てメチル基等のアルキル基であるポリジメチルシロキサン等のポリジアルキルシロキサンや、ポリジメチルシロキサンのメチル基の一部がアルコキシ基の１種又は２種以上によって置換された各種のポリオルガノシロキサンが挙げられる。これらの中でも、分子内に炭素−炭素不飽和結合（特にビニル基）、ケイ素−水素結合、オキセタニル基などの架橋性基を有するポリオルガノシロキサンや、架橋性基を有さないポリオルガノシロキサンであってもよい。本発明においては、これらのポリオルガノシロキサンの１種を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。アルコキシ基を有するシランカップリング剤等の比較的低分子を添加してもよい。アルコキシ基の量は接着剤として１．０モル％以上が良く、それ以下では接着性に劣る。５モル％以上の場合は硬化時の縮合物による気化発泡により接着性や耐久性を損なう恐れがある。
【００８７】
本発明では、シリコーン接着剤として、ヒドロシリル基、アルケニルシリル基を各々１．０モル％以上含む付加型シリコーン樹脂組成物を含む付加型シリコーン樹脂接着剤を用いてもよい。この付加型シリコーン樹脂組成物は、式（２）で表されるシロキサン骨格を有する。
【００８８】
【化３】
0006519133.tif 000004
【００８９】
式（２）中、ｎは２以上の整数であり、Ｒは水素原子、オキセタニル基、メチル基やエチル基等のアルキル基、ビニル基、フェニル基などの炭化水素基、又はフルオロアルキル基などのハロゲン置換炭化水素基である。なお、複数のＲは互いに同一であってもよく、異なるものであってもよい。具体的には、式（２）中のＲが全てメチル基等のアルキル基であるポリジメチルシロキサン等のポリジアルキルシロキサンや、ポリジメチルシロキサンのメチル基の一部がヒドロシリル基、アルケニルシリル基の１種又は２種以上によって置換された各種のポリオルガノシロキサンが挙げられる。本発明においては、これらのポリオルガノシロキサンの１種を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。２種類以上ではうち１種が架橋性基を有さないポリオルガノシロキサンであってもよい。ヒドロシリル基、アルケニルシリル基を有するシラン等の比較的低分子を添加してもよい。ヒドロシリル基、アルケニルシリル基の量は接着剤として各々１．０モル％以上が良く、それ以下では接着性に劣る。この接着剤は触媒や蛍光体などが配合されていても良い。
【００９０】
接着剤は蛍光体含有シリコーンシートと封止樹脂硬化物間にフィルム状に形成される。厚さは特に制約はないが、５μｍ〜２００μｍが良い。５μｍより薄いと接着性に劣り、２００μｍより厚いと、非経済的であり接着剤側面への光の漏れが大きくなり、蛍光変換効率を損なう。
【００９１】
蛍光体含有シリコーンシートと封止樹脂硬化物とを接着するには、接着剤を蛍光体含有シリコーンシート又は封止樹脂硬化物に付着させ、蛍光体含有シリコーンシートと封止樹脂硬化物とを加圧接触させ、接着剤を硬化させることにより行う。接着剤の付着方法は特に制約なく種々の方法が可能であるが、接着面が概ね１ｃｍ２以下であれば中心部に必要量ポッティングして加圧接触させながら必要面全体に広げればよく、概ね１ｃｍ２以上であれば面全体にブレード等で薄く広げて後に加圧接触させればよい。接着剤の硬化を加熱により行う場合、加熱は赤外線や熱風など用い２００ｋｇ／ｍ２〜２００００ｋｇ／ｍ２で加圧接触の状態を維持させながら行う。２０〜２００℃にて５〜１２０分程度保持すればよい。２回以上に分けて加熱を行い、急激な硬化に伴うシートへのしわ入りや接着剤の側面からの流出等回避することができる。
【００９２】
特に、カバーシート付蛍光体含有シリコーンシートを用い使用時に一方のカバーシートを剥離して用いる場合には、接着剤付着ならびに加熱工程の間も他方のカバーシートを剥離しないでおき、検査時や使用時まで保持してもよい。このようにすれば、外傷や汚れを防止することができる。
【００９３】
４．発光装置
本発明の発光装置は、上記蛍光体含有シリコーンシート又はカバーシート付蛍光体含有シリコーンシートを用いて製作される。発光装置は、図２に示すようなＰｋｇ型発光装置、図３に示すようなＣＯＢ型発光装置などのいずれでもよい。
【００９４】
図２に示すＰｋｇ型発光装置１０は、パッケージ１１と、該パッケージ１１に実装された発光素子（ＬＥＤ）１２とを有する。パッケージ１１は、第１のリード電極１３、第２のリード電極１４、該リード電極１３，１４と一体化するように成形された樹脂成形体１５を有する。樹脂成形体１５は凹穴状のカップ部１５ａを有した環形状であり、その外周形状は略正方形状となっている。発光素子１２を実装した後、カップ部１５ａ内には熱硬化性の封止樹脂（１６）が充填される。この封止樹脂は、未硬化のものをカップ部１５ａに充填した後、硬化させることにより形成される。
【００９５】
カップ部１５ａ内において、リード電極１４上にＬＥＤ等の発光素子１２が固着されている。発光素子１２は、ワイヤボンディングによる金属細線１７，１８によって各リード電極１３，１４と接続されている。リード電極１３，１４の対峙縁同士の間に樹脂よりなるブリッジ部１５ｂが充填されている。このブリッジ部１５ｂは樹脂成形体１５と一体となっている。
【００９６】
樹脂成形体１５及び封止樹脂１６の上面を覆うように接着剤層３３を介して蛍光体含有シート１９が設けられている。
【００９７】
図３に示すＣＯＢ型発光装置２０は、アルミ基板２１と、該アルミ基板２１上に形成された絶縁膜２２と、該絶縁膜２２上に形成された配線２３，２４と、該配線２３，２４間の絶縁膜２２上に設置された発光素子（ＬＥＤ）２５と、該発光素子２５と各配線２３，２４とを接続するワイヤボンディングによる金属細線２６，２７と、配線２３，２４及び発光素子２５を囲む環状のスペーサ２８と、該スペーサ２８の内側領域に充填された封止樹脂２９と、スペーサ２８及び封止樹脂２９の上面を接着剤層３４を介して覆う蛍光体含有シート３０とで構成されている。
【００９８】
蛍光体含有シート１９，３０は、上記の蛍光体含有シリコーンシート又はカバーシート付蛍光体含有シリコーンシートであり、接着剤層３３，３４は、上記のシリコーン系接着剤よりなる。
【００９９】
図２，３に示す発光装置１０又は２０にあっては、（Ａ）層としての蛍光体含有シート１９又は３０と、（Ｃ）層としての接着剤層３３又は３４と、（Ｂ）層としての封止樹脂１６又は２９とにより、本発明の積層構造体が構成される。
【実施例】
【０１００】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１０１】
以下の実施例１〜４においては、図４（ａ）の通り、ＰＥＴフィルム上に
（Ａ）層：蛍光体含有シート
（Ｃ）層：シリコーン系接着剤層
（Ｂ）層：封止樹脂硬化物層
の３層を形成して積層シートを製造した。
【０１０２】
実施例５においては、図４（ｂ）の通り、ＰＥＴフィルム上に
（Ａ）層：カバーシート付蛍光体含有シート
（Ｃ）層：シリコーン系接着剤層
（Ｂ）層：封止樹脂硬化物層
の３層を形成して積層シートを製造した。なお、（Ａ）層のカバーシートは、蛍光体含有シートの一方の面に剥離されずに残置された厚さ７５μｍのＰＥＴフィルムよりなる。
【０１０３】
比較例１では、図５の通り、ＰＥＴフィルム上に
（Ａ）層：蛍光体含有シート
（Ｂ）層：封止樹脂硬化物層
の２層を形成して積層シートを製造した。
【０１０４】
各積層シートについて（Ａ）層の接着状態を測定した。また、各積層シートを用いた発光装置を製作し、発光特性を測定した。
【０１０５】
＜実施例１＞
（（Ａ）層）
ビニル基含有ポリシロキサン樹脂（モメンティブ製「ＴＳＥ２５７１−５Ｕ」、シリコーン組成：メチル９９．１、メトキシ０．９（ｍｏｌ％））１００質量部と、黄色蛍光体（ＹＡＧ、三菱化学社製ＢＹ−１０２Ｄ、平均粒径１７μｍ）３６．４質量部とをプラネタリミキサーで混合してシート用樹脂組成物を得た。
【０１０６】
得られたシート用樹脂組成物を、径１００ｍｍの２本カレンダーに沿って供給された厚さ７５μｍの２枚の２軸延伸ＰＥＴフィルムからなるカバーシートの間に投入し、室温２５℃にて、ロール温度８０℃でロールにバンクを形成させ、厚さ３００μｍのシートとすると同時に積層し、３層積層シートとした。この積層シートにγ線を積算照射線量が５０ｋＧｙとなるように照射してポリオルガノシロキサンを架橋させることにより、カバーシート付蛍光体含有シリコーンシートを得て、カバーシート付蛍光体含有シリコーンシートから両面のカバーシートを剥がし蛍光体含有シリコーンシートを得た。
【０１０７】
封止樹脂としてポリシロキサン樹脂（モメンティブ製「ＩＶＳ４７５２」）を厚さ１００μｍの２軸延伸ＰＥＴフィルム上に均一に流し、熱風オーブン内で１２０℃２０分、１５０℃１２０分加熱して厚さ２ｍｍの板状の封止樹脂硬化物を得た。
【０１０８】
（積層構造体の製造）
シリコーン系接着剤として付加型シリコーン樹脂組成物（モメンティブ製「ＴＳＥ３２２１Ｓ」）を封止樹脂硬化物上に厚さ１００μｍ塗布し、蛍光体含有シリコーンシートを被せ、熱風オーブン内で１５０℃６０分加熱硬化して接着させ、蛍光体含有シリコーンシート／接着剤／封止樹脂からなる積層構造体を得た。
【０１０９】
（接着性の評価）
この積層構造体の（Ａ）層の接着性を以下に示す方法で評価した。
【０１１０】
接着体を２３℃雰囲気に２時間放置して調温し、蛍光体含有シリコーンシートを封止樹脂より手で剥がして接着強度および剥離状態を測定し、以下の評価基準により評価し、結果を表１に示した。
【０１１１】
◎：強固に接着しており強度が大もしくは剥がれない、凝集剥離（接着剤が破壊）
○：強度があり接着しているが定常的に剥がれる、界面剥離（接着剤と蛍光体含有
シリコーンシートもしくは接着剤と封止樹脂の間）
×：強度がなくもしくはほとんどついておらず容易に剥離
【０１１２】
＜実施例２＞
シリコーン系接着剤として縮合型シリコーン樹脂組成物（モメンティブ製「ＴＮ３３０５」、シリコーン組成：メチル  98.6、エトキシ  1.4（ｍｏｌ％））を封止樹脂硬化物上に厚さ１００μｍ塗布し、蛍光体含有シリコーンシートを被せ、２３℃５０％ＲＨ（相対湿度）に管理した恒温室で２４時間放置硬化して接着させた以外は実施例１と同様に蛍光体含有シリコーンシート／接着剤／封止樹脂からなる積層構造体を得た。また、この積層構造体を用いて、実施例１と同様にして発光装置を製作した。得られた積層構造体における（Ａ）層の接着性と、この積層構造体を用いた発光装置の発光性の測定結果を表１に示す。
【０１１３】
＜実施例３＞
実施例１において、黄色蛍光体（ＹＡＧ）の代わりに、黄色蛍光体（ＬＳＮ、三菱化学社製ＢＹ−２０１Ａ、平均粒径１５μｍ））を用いた以外は同様にしてカバーシート付蛍光体含有シリコーンシートを得て、実施例１と同様に蛍光体含有シリコーンシート／接着剤／封止樹脂からなる積層構造体を得た。また、この積層構造体を用いて、実施例１と同様にして発光装置を製作した。得られた積層構造体における（Ａ）層の接着性と、この積層構造体を用いた発光装置の発光性の測定結果を表１に示す。
＜実施例４＞
実施例２において、黄色蛍光体（ＹＡＧ）の代わりに、黄色蛍光体（ＬＳＮ、三菱化学社製ＢＹ−２０１Ａ、平均粒径１５μｍ））を用いた以外は同様にしてカバーシート付蛍光体含有シリコーンシートを得て、実施例１と同様に蛍光体含有シリコーンシート／接着剤／封止樹脂からなる積層構造体を得た。また、この積層構造体を用いて、実施例１と同様にして発光装置を製作した。得られた積層構造体における（Ａ）層の接着性と、この積層構造体を用いた発光装置の発光性の測定結果を表１に示す。
【０１１４】
＜実施例５＞
実施例１において、カバーシート付蛍光体含有シリコーンシートを得て、カバーシート付蛍光体含有シリコーンシートから片面のカバーシート（ＰＥＴフィルム）を剥がしカバーシート付蛍光体含有シリコーンシートを得て、蛍光体含有シリコーンシート面に接着剤が向くように実施例１と同様にカバーシート付蛍光体含有シリコーンシート／接着剤／封止樹脂からなる積層構造体を得た。また、この積層構造体を用いて、実施例１と同様にして発光装置を製作した。得られた積層構造体における（Ａ）層の接着性と、この積層構造体を用いた発光装置の発光性の測定結果を表１に示す。
【０１１５】
＜比較例１＞
実施例１において、シリコーン系接着剤を用いなかったこと以外は同様にしてカバーシート付蛍光体含有シリコーンシートを得て、実施例１と同様に蛍光体含有シリコーンシート／接着剤／封止樹脂からなる積層構造体を得た。また、この積層構造体を用いて、実施例１と同様にして発光装置を製作した。得られた積層構造体における（Ａ）層の接着性と、この積層構造体を用いた発光装置の発光性の測定結果を表１に示す。
【０１１６】
【表１】
0006519133.tif 000005
【０１１７】
[全光束（発光性）]
実施例１〜５、及び、比較例１でＰＥＴフィルムを剥がして得られた蛍光体含有シリコーンシートに対して、ＬＥＤチップ（ピーク波長４５０ｎｍ）から発光させた青色光を照射することで白色光を得ることができる発光装置を作製した。その装置から発光スペクトルを積分球および分光器を用いて観測し、全光束（ｌｕｍｅｎ）を計測した。
その結果、比較例１に対して、実施例１〜５はいずれも全光束が約３割向上した。
【０１１８】
［考察］
表１の通り、実施例１〜５は接着性が良好であり、中でも、縮合型シリコーン接着剤を用いた実施例２，４が特に良好である。比較例１は接着性がいずれも不良であった。また実施例１〜５は比較例１に対して発光性が良好であったが、これはシリコーン系接着剤で封止剤樹脂層に接着していることにより、封止剤樹脂層と蛍光体含有シリコーンシートの間でのＬＥＤチップからの励起光の漏れが少なくなったことが原因の１つと考えられる。
【符号の説明】
【０１１９】
１  ３層積層シート
２  蛍光体含有シリコーンシート
３  カバーシート
１０  Ｐｋｇ型発光装置
１１  パッケージ
１２，２５  発光素子（ＬＥＤ）
１３，１４  リード電極
１５  樹脂成形体
１６，２９  封止樹脂
１７，１８，２６，２７  金属細線
１９，３０  蛍光体含有シート
２０  ＣＯＢ型発光装置
２１  アルミ基板
２２  絶縁膜
２３，２４  配線
２８  スペーサ
３３，３４  接着剤層
【図１】
0006519133.tif 000006
【図２】
0006519133.tif 000007
【図３】
0006519133.tif 000008
【図４】
0006519133.tif 000009
【図５】
0006519133.tif 000010