(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｃ）、
（ａ）デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステル  ０．０５〜１０質量％
（ｂ）（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）共重合体  ０．０５〜１０質量％
（ｃ）水
（ｄ）部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物  ０．１〜１０質量％
を含有する水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
更に成分（ｅ）粉体を含有する請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項３】
更に成分（ｆ）揮発性油剤を含有する請求項１または２に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項４】
前記水中油型乳化化粧料がメークアップ下地である請求項１〜３のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項５】
アクリル−シリコーン系グラフト共重合体を含まない、請求項１〜４のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項６】
前記成分（ａ）の含有量が０．１〜５質量％である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、肌上で化粧膜がほぼ完成する段階の「止まり際」と呼ばれる段階で、急激にのびが重くなる違和感（以下、「止まり際の違和感」と略す）がなく、経時での保存安定性に優れ、柔軟性のある化粧膜が得られる水中油型乳化化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、水中油型乳化化粧料に樹脂成分を配合することで、化粧料の耐水性や化粧持続性が向上することが知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。
しかしながら、文献１〜３のような被膜形成性の高い樹脂を配合した場合は、化粧料自体の二次付着防止効果や耐水性は向上するものの、外相の水等の揮発成分が揮発すると、組成中の樹脂成分の比率が高まって、のび広がりが悪くなり、化粧膜がほぼ完成する段階の「止まり際」と呼ばれる時点で、急激にのびが重くなる違和感を感じることがあった。更に、従来の被膜形成性の樹脂では、化粧膜が硬く柔軟性に欠けることから、化粧膜が表情の変化による動きに追随できず、化粧膜のよれや、突っ張り感が生じることや、保存安定性が悪化することがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−２６７８１７号公報
【特許文献２】特開平９−２５２１８号公報
【特許文献３】特開平１１−１８０８２３号公報
【０００４】
そこで、従来の被膜形成性の樹脂による止まり際の違和感や、化粧膜の突っ張り感を解決するために、液状油剤や多価アルコールの含有量を増加させることが考えられるが、反対に、水中油型乳化化粧料の持つみずみずしい伸び広がりといった使用感が損なわれたり、分離が見られるなど保存安定性が悪化することがあった。また、みずみずしい使用感や、止まり際の違和感は、粉体を含有することで悪くなる傾向にある。特にメークアップ下地は、化粧料自体の化粧効果の持続性と、その上に塗布する化粧料を塗布しやすく、その化粧持続性を向上させる必要があるため、化粧膜が表情の変化による動きに追随できる化粧膜の柔軟性は重要な要素である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、化粧効果に持続性があり、水中油型乳化化粧料の持つみずみずしい使用感と良好な保存安定性が得られ、止まり際の違和感がなく、柔軟性のある化粧膜が得られる水中油型乳化化粧料を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記実情を鑑み、本発明者は鋭意研究を行った結果、（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）共重合体と、特定のデキストリン脂肪酸エステルとを組み合わせることで、止まり際の違和感がなく、みずみずしい使用感も保たれ、柔軟な化粧膜が肌上に形成されることにより化粧効果の持続性が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（ａ）〜（ｃ）：
（ａ）デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステル
（ｂ）（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）共重合体
（ｃ）水
を含有することを特徴とする水中油型乳化化粧料である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の水中油型乳化化粧料は、化粧効果の持続性があり、水中油型乳化化粧料の持つみずみずしい使用感と良好な保存安定性が得られ、止まり際の違和感がなく、柔軟性のある化粧膜が得られる水中油型乳化化粧料である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる成分（ａ）はデキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステル、デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステルである。成分（ａ）デキストリンへの脂肪酸の置換度は、グルコース単位当たり１．０〜３．０であり、好ましくは１．２〜２．８である。この置換度が１．０未満であると液状油等への溶解温度が１００℃以上と高くなり、着色や特異な臭いが生じ、好ましくない。成分（ａ）は被膜を形成することにより、化粧効果の持続性を高めることができる。
【００１０】
本発明の成分（ａ）のデキストリン脂肪酸エステルは、次の特性を有する。
（１）液状油に混合したときに液状油がゲル化しない。
「液状油がゲル化しない」とは、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ２／ｓである流動パラフィンを液状油とする場合、デキストリン脂肪酸エステルを５質量％含有する該流動パラフィンを１００℃で溶解し、２４時間後２５℃で粘度を測定したとき、粘度が、Ｙａｍｃｏ  ＤＩＧＩＴＡＬ  ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ粘度計ＶＭ−１００Ａ（振動式）（山一電機社製）の検出限界以下であることを意味する。なお、ゲル化する場合には、粘度が検出されることで確認できる。
【００１１】
（２）成分（ａ）のデキストリン脂肪酸エステルが形成する皮膜が特定範囲のタック性を有する。
「タック性」を、支持体に該デキストリン脂肪酸エステルを塗布し、もうひとつの支持体を相互に離れた状態から面接触させた後に、後退させて別離させ、後退を開始してから完全に別離するまでの接触点にかかる荷重変化（最大応力値）で表す場合、該デキストリン脂肪酸エステルを４０質量％含有する軽質流動イソパラフィン溶液をガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで成膜し、乾燥させた皮膜に、テクスチャーアナライザー、たとえば、テクスチャーアナライザーＴＡ．ＸＴｐｌｕｓ（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を用いて、プローブとして直径１２．５ｍｍ円柱状のポリアセタール樹脂（Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）デュポン社製）製プローブを使用し、１００ｇの荷重をかけ１０秒保持後に０．５ｍｍ／秒で離したときの荷重変化、すなわちタック性が３０〜１，０００ｇである。
【００１２】
成分（ａ）のデキストリン脂肪酸エステルに用いられるデキストリンは、グルコース平均重合度３〜１５０、特に１０〜１００のデキストリンが好ましい。グルコース平均重合度が２以下では、得られたデキストリン脂肪酸エステルがワックス様となって油剤への溶解性が低下する。また、グルコース平均重合度が１５０を超えると、デキストリン脂肪酸エステルの油剤への溶解温度が高くなる、又は溶解性が悪くなる等の問題を生ずることがある。デキストリンの糖鎖は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。
【００１３】
成分（ａ）のデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸は、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を必須とし、さらに炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸、及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上（以下、これら炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸以外の脂肪酸をまとめて表すときは「その他の脂肪酸」という）を含有してもよいものである。
【００１４】
脂肪酸の組成割合は、全脂肪酸に対して、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上が５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、好ましくは５５ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であり、その他の脂肪酸は、０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満、好ましくは、０ｍｏｌ％以上４５ｍｏｌ％以下である。
【００１５】
炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸としては、例えば、イソ酪酸、イソ吉草酸、２−エチル酪酸、エチルメチル酢酸、イソヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸、イソヘキサコサン酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を適宜選択又は組み合わせて使用することができる。これらのうち、炭素数１２〜２２のものが好ましく、特にイソステアリン酸が好ましく、構造の違い等の限定は特にない。
【００１６】
本発明において、イソステアリン酸とは、分岐したステアリン酸の１種、又は２種以上の混合物を意味する。例えば５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）−オクタン酸は、イソブチレン２量体のオキソ反応により炭素数９の分岐アルデヒドとし、次いでこのアルデヒドのアルドール縮合により炭素数１８の分岐不飽和アルデヒドとし、次いで水素添加、酸化することにより製造することができ（以下、「アルドール縮合型」と略す）、これは例えば日産化学工業社より市販されている。２−ヘプチルウンデカン酸はノニルアルコールをガーベット反応（Ｇｕｅｒｂｅｔ反応、ゲルベ反応ともいう）により二量化し、酸化することにより製造することができ、これは例えば三菱化学社より市販されており、分岐位置の若干異なる類似混合物として、日産化学工業社より市販され、さらに出発アルコールが直鎖飽和ではない２箇所メチル分岐したタイプも同様に日産化学社より市販されている（以下総じて「ガーベット反応型」と略す）。また、メチル分岐イソステアリン酸は、例えばオレイン酸のダイマー製造時の副産物として得られるもので〔例えばJ.Amer.Oil Chem.Soc.,51,522(1974)に記載〕、例えば米国エメリー社などから市販されていたものがあげられる（以下「エメリー型」と略す）。エメリー型イソステアリン酸の出発物質であるダイマー酸のさらに出発物質は、オレイン酸だけでなく、リノール酸、リノレン酸等も含まれる場合がある。本発明においては特にこのエメリー型がより好ましい。
【００１７】
また、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸としては、例えば、酢酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を適宜、選択又は組み合わせて使用することができる。これらの中でも、炭素数８〜２２のものが好ましく、特に炭素数１２〜２２のものが好ましい。
【００１８】
炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸としては、例えば、モノエン不飽和脂肪酸としては、シス−４−デセン（オブツシル）酸、９−デセン（カプロレイン）酸、シス−４−ドデセン（リンデル）酸、シス−４−テトラデセン（ツズ）酸、シス−５−テトラデセン（フィセテリン）酸、シス−９−テトラデセン（ミリストレイン）酸、シス−６−ヘキサデセン酸、シス−９−ヘキサデセン（パルミトレイン）酸、シス−９−オクタデセン（オレイン）酸、トランス−９−オクタデセン酸（エライジン酸）、シス−１１−オクタデセン（アスクレピン）酸、シス−１１−エイコセン（ゴンドレイン）酸、シス−１７−ヘキサコセン（キシメン）酸、シス−２１−トリアコンテン（ルメクエン）酸等が挙げられ、ポリエン不飽和脂肪酸としては、ソルビン酸、リノール酸、ヒラゴ酸、プニカ酸、リノレン酸、γ−リノレン酸、モロクチ酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、ＥＰＡ、イワシ酸、ＤＨＡ、ニシン酸、ステアロール酸、クレペニン酸、キシメニン酸等が挙げられる。
【００１９】
炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸は、環状構造を基本骨格の少なくとも一部に有する炭素数６〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸を意味し、例えば９，１０−メチレン−９−オクタデセン酸；アレプリル酸、アレプリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸、α−シクロヘキシルメチル酸、ω−シクロヘキシル酸、５（６）−カルボキシ−４−ヘキシル−２−シクロヘキセン−１−オクタン酸、マルバリン酸、ステルクリン酸、ヒドノカルピン酸、ショールムーグリン酸などが挙げられる。
【００２０】
次に、成分（ａ）のデキストリン脂肪酸エステルの製造方法について説明する。
製造方法としては、特に限定されず、公知の製法を採用することができるが、たとえば以下のようにして製造することができる。
（１）グルコースの平均重合度が３〜１５０であるデキストリンと、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を全脂肪酸誘導体に対して５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上（以下、これらの脂肪酸誘導体をまとめて表すときは「その他の脂肪酸誘導体」という）を全脂肪酸誘導体に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満を含有する脂肪酸誘導体とを反応させる。
【００２１】
（２）グルコースの平均重合度が３〜１５０であるデキストリンと、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上とを反応させ、次いで、その生成物とその他の脂肪酸誘導体とを反応させる。その場合、全脂肪酸誘導体に対して炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、その他の脂肪酸誘導体を全脂肪酸誘導体に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満使用する。
【００２２】
上記デキストリンとのエステル化反応に使用される脂肪酸誘導体としては、例えば、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等が用いられる。
（１）及び（２）のいずれの場合も、まず、デキストリンを反応溶媒に分散し、必要に応じて触媒を添加する。これに、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等を添加して反応させる。（１）の製造法の場合は、これらの酸を混合して同時に添加反応させ、（２）の製造法の場合は、まず反応性の低い分岐飽和脂肪酸誘導体を反応させた後、次いでその他の脂肪酸誘導体を添加反応させる。
【００２３】
成分（ａ）の製造にあたり、これらのうちの好ましい方法を採用することができる。反応溶媒にはジメチルホルムアミド、ホルムアミド等のホルムアミド系；アセトアミド系；ケトン系；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物系；ジオキサン等の溶剤を適宜使用することができる。反応触媒としてはピリジン、ピコリン等の３級アミノ化合物などを用いることができる。反応温度は原料脂肪酸等により適宜選択されるが、０℃〜１００℃の温度が好ましい。このような成分（ａ）の市販品としては、ユニフィルマＨＶＹ（千葉製粉社製）等が挙げられる。
【００２４】
本発明における成分（ａ）の含有量は、化粧効果の持続性が得られ、止まり際の違和感のなさの点において０．０５〜１０質量％（以下単に「％」と記す）が好ましく、より好ましくは０．１〜５％である。
【００２５】
参考製造例１：成分（ａ）のデキストリン脂肪酸エステル
以下に本発明に用いる成分（ａ）の参考製造例を示す。また、下記方法で置換度、構成脂肪酸のｍｏｌ％を求めた。
【００２６】
（置換度、構成脂肪酸のｍｏｌ％の測定方法）
参考製造例１のデキストリン脂肪酸エステルのＩＲスペクトルを測定し、アルカリ分解後の脂肪酸量とガスクロマトグラフィーから、置換度と、構成脂肪酸のｍｏｌ％を求めた。
【００２７】
平均グルコース重合度３０のデキストリン２１．４１ｇ（０．１３２ｍｏｌ）をジメチルホルムアミド７１ｇ、３−メチルピリジン６２ｇ（０．６６６ｍｏｌ）とからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）１２０ｇ（０．３９６ｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質１０７ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
尚、エメリー型の出発原料はコグニス社製のＥＭＡＲＳＯＬ８７３を用いた。本原料の脂肪酸組成は分岐飽和脂肪酸が６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸が４０ｍｏｌ％（パルミチン酸１０ｍｏｌ％を含む）のものを用いた。（以下同様）
得られた参考製造例１のデキストリン脂肪酸エステルは、置換度は２．２、分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）であった。
【００２８】
本発明に用いられる成分（ｂ）の（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）共重合体は、INCI名で「SODIUM ACRYLATE/ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE COPOLYMER」と記載される、アクリル酸ナトリウムとアクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体である。本発明において成分（ｂ）は、成分（ａ）を含有する油滴を水中に安定に含有し、その保存安定性を良好にすることができる。成分（ｂ）の市販品としては、固型分３７．５％ポリマーエマルションである、ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）等が挙げられる。
【００２９】
本発明に用いられる成分（ｂ）の含有量は特に限定されるものではないが、みずみずしい伸び広がりや、止まり際の違和感がないといった使用感の点において、０．０１％〜１０％が好ましく、より好ましくは０．０５〜５％である。
【００３０】
本発明に用いる成分（ｃ）水は、水中油型乳化化粧料の外相を構成する成分として、また、みずみずしい使用感を演出する成分として必須の成分である。
本発明において用いられる成分（ｃ）の水は、化粧料に一般的に使用される精製水の他、海洋深層水、温泉水、果実水、植物水、植物の水蒸気蒸留水等を挙げることができる。これらは、１種又は２種以上を適宜選択して組み合わせて用いることができる。
【００３１】
本発明に用いられる成分（ｃ）の含有量は、特に限定されるものではないが、みずみずしい使用感と、保存安定性に優れる点において、３５〜９０％が好ましく、４５％〜８０％がさらに好ましい。
【００３２】
本発明の水中油型乳化化粧料は、更に成分（ｄ）部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含有すると、みずみずしい使用感や、良好な安定性を得る上で優位である。
（ｄ）の部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、オルガノポリシロキサンを架橋結合させて得られる、一部に三次元架橋構造を有する重合物である。これは、例えば、特公平８−６０３５号公報、特開平４−２７２９３２号公報、特開平５−１４０３２０号公報、特開２００１−３４２２５５号公報、国際公開第２００３／０２４４１３号パンフレットに記載されているものを使用することができる。
【００３３】
成分（ｄ）の部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、例えば、次の（Ａ）に示されるケイ素原子に結合した水素原子を平均で１．５個以上分子中に含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、（Ｂ）に示される分子中に平均で１．５個以上のビニル性反応部位を有する化合物との付加重合によって得ることができる。
【００３４】
（Ａ）は、ＳｉＯ２単位、ＨＳｉＯ１．５単位、ＲＳｉＯ１．５単位、ＲＨＳｉＯ単位、Ｒ２ＳｉＯ単位、Ｒ３ＳｉＯ０．５単位及びＲ２ＨＳｉＯ０．５単位（ここで、Ｒは脂肪族不飽和基を除く、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０の一価炭化水素基である。一価炭化水素基は、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ビニル基等の脂肪族不飽和基、メチル基、エチル基、プロピル基等の水素原子をフェニル基、トリル基等のアリール基で置換されたアラルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フルオロ基を含有するハロゲン化炭化水素基、エチレンオキサイド基を含有する炭化水素基等である。）からなる群から選択された少なくとも１種の構造単位で構成され、且つケイ素原子に結合した水素原子を平均で１．５個以上分子中に含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。
【００３５】
（Ｂ）は次の（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）から選ばれる１種又は２種以上である。（Ｂ−１）は、ＳｉＯ２単位、（ＣＨ＝ＣＨ）ＳｉＯ１．５単位、ＲＳｉＯ１．５単位、Ｒ（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ単位、Ｒ２ＳｉＯ単位、Ｒ３ＳｉＯ０．５単位及びＲ２（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ０．５単位（ここで、Ｒは脂肪族不飽和基を除く置換もしくは非置換の炭素数１〜３０の一価炭化水素基である。一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ビニル基等の脂肪族不飽和基、メチル基、エチル基、プロピル基等の水素原子をフェニル基、トリル基等のアリール基で置換されたアラルキル基、シクロヘキシル基や、フルオロ基を含有するハロゲン化炭化水素基、エチレンオキサイド基を含有する炭化水素基等が挙げられる。）からなる群から選択された少なくとも１種の構造単位で構成され、且つ分子中にケイ素原子に結合したビニル基を平均で１．５個以上含有するオルガノポリシロキサンである。
（Ｂ−２）は、下記一般式（イ）で表わされるポリオキシアルキレンである。
ＣｍＨ２ｍ−１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｈ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｉＣｍＨ２ｍ−１・・・（イ）
（式中、ｈは２〜２００の整数、ｉは０〜２００の整数、ｈ＋ｉは３〜２００の整数、ｍは２〜６をそれぞれ示す）
（Ｂ−３）は、下記一般式（ロ）で表される不飽和炭化水素である。
ＣｎＨ２ｎ−１（ＣＨ２）ｊＣｎＨ２ｎ−１・・・（ロ）
（但し、ｎは２〜６、ｊは１以上の整数である。）
【００３６】
成分（ｄ）の具体例としては、INCI名(International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling names)で表すと、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー等の部分架橋型メチルポリシロキサン、（ジメチコン／フェニルジメチコン）クロスポリマー等の部分架橋型メチルフェニルポリシロキサンが挙げられる。また、分子中にポリオキシアルキレン基を含有する重合物としては、例えば、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー等の部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。分子中に長鎖アルキル基を含有する重合物としては、例えば、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー等の部分架橋型アルキル変性シリコーンが挙げられる。分子中にポリオキシアルキレン基及び長鎖アルキル基を含有する重合物としては、例えば、（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー等の部分架橋型アルキル・ポリエーテル共変性シリコーンが挙げられる。分子中にハロゲン化炭化水素基を含有する重合物としては、例えば、（トリフルオロプロピルジメチコン／トリフルオロプロピルジビニルジメチコン）クロスポリマー等の部分架橋型フッ素変性シリコーンが挙げられる。これらの１種又は２種以上を適宜選択して含有することができる。
【００３７】
成分（ｄ）は、混合物の形態で市販されており、部分架橋型メチルポリシロキサンと環状シリコーンとの混合物としてＫＳＧ−１５（固形分５％）、部分架橋型メチルポリシロキサンとジメチルポリシロキサンとの混合物としてＫＳＧ−１６（固形分２０〜３０％）、部分架橋型メチルフェニルポリシロキサンとフェニルトリメチコンとの混合物としてＫＳＧ−１８（固形分１０〜２０％）、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンとジメチルポリシロキサンとの混合物としてＫＳＧ−２１０（固形分２０〜３０％）、部分架橋型アルキル変性シリコーンと油剤との混合物としてＫＳＧ−４１（固形分２５〜３５％）、ＫＳＧ−４２（固形分２０〜３０％）、ＫＳＧ−４３（固形分２５〜３５％）及びＫＳＧ−４４（固形分２５〜３５％）、部分架橋型アルキル・ポリエーテル共変性シリコーンと油剤との混合物としてＫＳＧ−３１０（固形分２５〜３５％）、ＫＳＧ−３２０（固形分２０〜３０％）、ＫＳＧ−３３０（固形分１５〜２５％）、ＫＳＧ−３４０（固形分２５〜３５％）及びＫＳＧ−３４０（固形分２５〜３５％）（以上、信越化学工業社製）が挙げられる。また、部分架橋型フッ素変性シリコーンは、フルオロアルキル基含有環状オルガノポリシロキサン等の環状フッ素含有シリコーンとの混合物として用いられ、例えばＫＳＧ−５１（固形分１５〜２５％：信越化学工業社製）がある。これらの中でも部分架橋型メチルポリシロキサン、部分架橋型メチルフェニルポリシロキサンおよびこれらの油剤との混合物を用いると、止まり際の違和感を軽減し、柔軟性のある化粧膜を得る点で好ましい。
【００３８】
本発明に用いられる成分（ｄ）の含有量は特に限定されないが、止まり際の違和感が軽減され、かつ柔軟性のある化粧膜の点において、０．０５〜２０％であることが好ましく、より好ましくは０．１％〜１０％である。
【００３９】
本発明の水中油型乳化化粧料は、更に成分（ｅ）粉体を含有することで、メーキャップ効果を得ることができる。これらは通常化粧料に使用されるものであれば、球状、板状、紡錘状、針状等の形状、粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、コンジョウ、群青、無水ケイ酸、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、雲母、スメクタイト、ベントナイト、カオリン、合成雲母、合成セリサイト、セリサイト、タルク、炭化珪素、硫酸バリウム、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、有機顔料被覆雲母チタン、アルミニウムパウダー等の光輝性粉体類、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン、ポリスチレン、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー等の有機粉体類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。また、これら粉体は１種又は２種以上の複合化したものを用いても良く、フッ素化合物、シリコーン系油剤、金属石ケン、ロウ、界面活性剤、油脂、炭化水素等を用いて公知の方法により表面処理を施したものであっても良い。
【００４０】
本発明に用いられる成分（ｅ）粉体の含有量は特に限定されないが、みずみずしい使用感でありながら、止まり際の違和感を軽減する点において、０．１〜２０％が好ましく、より好ましくは０．５％〜１５％である。
【００４１】
本発明の水中油型乳化化粧料においては、さらに成分（ｆ）揮発性油剤を含有することができる。成分（ｆ）は、１気圧での沸点が２７０℃以下のものであり、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定さない。成分（ｆ）を含有することで、ずるつかず、みずみずしい使用感が格段に優れたものになり、保存安定性もよいものとなる。具体的には、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルトリメチコン、ジメチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、エチルトリシロキサン等が挙げられる。市販品としては、軽質流動イソパラフィンとしてはアイソパーＨ（エッソ化学社製）、イソドデカン（バイエル社製）、イソヘキサデカン（ユニケマ社製）、ＩＰソルベント１６２０ＭＵ、ＩＰソルベント２０２８ＭＵ、ＩＰソルベント２８３５（以上、出光興産社製）、デカメチルシクロペンタシロキサンとしてはＴＦＳ４０５（東芝シリコーン社製）、ＳＨ２４５、ＤＣ３４５（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＦ−９９５（信越化学工業社製）、メチルトリメチコンとしては、シリコーンＴＭＦ−１．５（信越化学工業社製）、メチルポリシロキサンとしてはＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ（信越化学工業社製）、デカメチルテトラシロキサンとしてはＫＦ−９６Ｌ−１．５ＣＳ（信越化学工業社製）、エチルトリシロキサンとしてはＳＩＬＳＯＦＴＥＴＳ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）などが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。中でも、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルトリメチコン、イソドデカンがみずみずしい使用感や、保存安定性の点で好ましい。
【００４２】
本発明に用いられる成分（ｆ）の含有量は特に限定されないが、みずみずしい使用感でありながら保存安定性の良好な点において、０．１％〜４０％が好ましく、より好ましくは０．５％〜３０％である。
【００４３】
本発明の水中油型乳化化粧料には、本発明の効果を妨げない限り、上記成分（ａ）〜（ｆ）以外に通常化粧料に用いられる各種成分を必要に応じて適宜含有することができる。このような成分としては、例えば、界面活性剤、油剤、アルコール類や水溶性高分子等の水性成分、保湿剤、増粘剤、防腐剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、香料、薬効成分等を挙げることができる。
【００４４】
界面活性剤としては、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されず、具体的には、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、非イオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。また、アニオン界面活性剤としては、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。更に、カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノールアミン脂肪酸誘導体、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩等が挙げられる。更にまた、両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプの硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型、及びリン脂質等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。中でも、ステアリン酸、ラウリン酸のような高級脂肪酸の、ナトリウム、カリウム、カルシウム等の無機塩及びトリエタノールアミン等の有機塩やリン脂質が乳化安定性と粉体分散性に優れるという点で好ましい。界面活性剤は、含有する油性成分量、及び粉体量により、相違するものであるが、概ね０．１〜１０％の含有量であれば、安定な乳化化粧料を得ることができる。
【００４５】
油剤としては、通常化粧料に用いられる油剤であれば特に限定されず、動物油、植物油、合成油等の起源及び、固形油、半固形油、液体油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等の油剤が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、α−オレフィンオリゴマー、スクワラン、ワセリン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸−２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸−２−エチルヘキシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸−２−オクチルドデシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ロジン酸ペンタエリトリット、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等のエステル類、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステアリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）等のアミノ酸系油剤、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、低重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン類、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イ���プロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。本発明の水中油型乳化化粧料における油剤の含有量は、１〜５０％が好ましい。
【００４６】
成分（ｃ）以外の水性成分としては、特に限定されないがエタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール，ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができ、含有量は、０．１〜３０％が好ましい。
【００４７】
水溶性高分子としては、グアーガム、スクレロチウムガム、ジェランガム、ペクチン、寒天、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、ローカストビーンガム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。中でもアルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いると、、乳化安定性が特に優れる水中油型乳化化粧料を得ることができる。本発明の水中油型乳化化粧料に水溶性高分子を含有する場合、含有量は、０．０１〜５％が好ましい。
【００４８】
本発明の水中油型乳化化粧料は、その性状は特に限定されず、用途に応じて選択することができ、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、固形状等、種々の剤型にて実施することができる。なかでも、肌への塗布が容易であり、均一な化粧膜を得られやすいという理由から、液状〜クリーム状のものが好ましく、粘度で表すと、２５℃において（Ｂ型粘度計により測定）、５０００〜１０００００ｍＰａ・ｓの範囲のものが好ましい。
【００４９】
また、乳液、クリーム、アイクリーム等の基礎化粧料、ヘアクリーム、ヘアワックス等の頭髪化粧料、メークアップ下地、コントロールカラー、口紅、コンシーラー、ファンデーション、頬紅、日焼け止め化粧料、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー等のメークアップ化粧料に用いることができる。この中でも柔軟な化粧膜でありながら化粧効果の持続性を高める観点からメークアップ下地用水中油型乳化化粧料が好ましい。
【００５０】
本発明の化粧料は、常法に従って製造することができる。特に限定されないが、例えば、予め油相中に成分（ａ）と必要に応じ成分（ｄ）（ｆ）を混合し、これを成分（ｂ）（ｃ）と必要に応じ成分（ｅ）を含有する水相中に添加、混合して得ることができる。
【実施例】
【００５１】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
実施例１〜６および比較例１〜５水中油型メークアップ下地
表１、２に示す組成の水中油型メークアップ下地を調整し、みずみずしい使用感、止まり際の違和感、化粧膜の柔軟性、化粧効果の持続性、保存安定性を下記方法により評価し、この結果を併せて表１に示した。
【００５２】
【表１】
0006504875.tif 000002
【００５３】
＊１：ＫＦ−９９５  （信越化学工業社製）
＊２：ＳＨ２００Ｃ  ＦＬＵＩＤ  ６ＣＳ（東レ・ダウコーニング社製）
＊３：ＫＳＧ−１６  （信越化学工業社製）
＊４：参考製造例１
＊５：ＫＦ−９０２１  （固形分５０％シクロメチコン溶液  信越化学工業社製）
＊６：ビニブランＧＶ−５６５１（固形分３５％  日信化学工業社製）
＊７：ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ（固形分３７．５％  ＳＥＰＰＩＣ社製）
＊８：オルガソール２００２ＥＸＤ  （アトフィナ・ジャパン社製）
【００５４】
（製造法１）：実施例１〜６
Ａ：成分（１２）〜（１９）を３本ロールミルで分散処理する。
Ｂ：成分（１）〜（１１）を７０℃に加熱し、均一に混合溶解する。
Ｃ：成分（２０）〜（２８）を７０℃に加熱し、均一に混合溶解する。
Ｄ：ＣにＢを加え、乳化して、４０℃まで冷却する。
Ｅ：ＤにＡを混合し、水中油型乳化化粧料を得た。
【００５５】
（評価項目）
（イ）みずみずしい使用感
（ロ）止まり際の違和感
（ハ）化粧膜の柔軟性
（ニ）化粧効果の持続性
（ホ）保存安定性
【００５６】
（評価方法）
専門評価パネル１０名により、各試料を上記（イ）〜（ニ）について、下記絶対評価を用いて５段階に評価し、各試料ごとの評点の平均値を４段階判定基準を用いて判定した。（ニ）については、試料を塗布後、パネルに通常の生活をしてもらい、６時間後の化粧膜について評価した。（イ）は使用時にみずみずしい感触を得ることができるかどうか、（ロ）は、「止まり際」と呼ばれる時点で、急激にのびが重くなる違和感を感じないかどうか、（ハ）は化粧膜に柔軟性を感じるかどうかを評価した。
【００５７】
（絶対評価基準）
（評点）：（評価）
５点  ：非常に良好
４点  ：良好
３点  ：普通
２点  ：不良
１点  ：非常に不良
（４段階判定基準）
（判定）：（判定基準）
◎  ：平均点４．５点以上
○  ：平均点３．５点以上４．５点未満
△  ：平均点２．５点以上３．５点未満
×  ：平均点２．５点未満
【００５８】
（ホ）は、５０℃の恒温槽に1ヶ月間保管し、1ヵ月後の外観、流動性を目視にて観察し、以下の４段階判定基準を用いて判定した。
（４段階判定基準）
（判定）：（評価基準）
◎    ：変化が見られない
○    ：僅かに粘度変化又は分離が見られる
△    ：明らかに粘度変化又は分離が見られる
×    ：著しく粘度変化があり分離している
【００５９】
表１に示す結果より、本発明の水中油型メークアップ下地は、化粧効果の持続性が良好で、水中油型乳化化粧料の持つみずみずしい使用感と良好な保存安定性を有し、止まり際の違和感がなく、柔軟性のある化粧膜を得られるものであった。
成分（ａ）を含有しない比較例１では、特に化粧効果の持続性が得られず、止まり際の違和感も劣るものであった。
成分（ｂ）を含有しない比較例２では、特に保存安定性が悪く、止まり際の違和感、化粧膜の柔軟性の点で劣るものであった。一方成分（ｂ）の代わりにカルボキシビニルポリマーを用いた比較例３では化粧効果の持続性がなく、分離して保存安定性が悪いという点で満足いくものが得られなかった。成分（ａ）の代わりにトリメチルシロキシケイ酸を用いた比較例４では、化粧膜の柔軟性に欠け、化粧膜が硬くなるため化粧効果の持続性が低下してしまう点で満足いくものが得られなかった。成分（ａ）の代わりに酢酸ビニル重合体を用いた比較例５では、止まり際の違和感を感じ、化粧膜の柔軟性に欠け、化粧膜が硬くなるため化粧効果の持続性の点で満足いくものが得られなかった。
【００６０】
実施例７：クリーム状水中油型乳化日焼け止め料
（成分）                                                      （％）
１．セトステアリルアルコール                                    ３
２．モノ水添なたね油脂肪酸グリセリン                            ２
３．ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油                      １
４．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル  ＊９    １
５．成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステル  ＊４                １
６．メトキシケイ皮酸オクチル                                    ４
７．ミリスチン酸（３％）メチルハイドロジェンポリシロキサン
（１５％）処理酸化亜鉛（粒子径２０ｎｍ）                  １０
８．デカメチルシクロペンタシロキサン                          １５
９．（ジメチコン／フェニルジメチコン）クロスポリマー混合物
（固形分１５％）  ＊１０                                    ９
１０．ジメチコン／ＰＥＧ１０−１５・クロスポリマー  シリコーン
分散物（固形分２５％）＊１１                                    １
１１．ステアロイルメチルタウリンナトリウム                      ２
１２．精製水                                                  残量
１３．（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウム）共重合体分散物  ＊７                            ５
１４．１，３−ブチレングリコール                                ８
１５．ポリエチレングリコール  ＊１２                            ５
１６．ナイロン−１２  ＊８                                      ２
１７．香料                                                      ０．１
＊９：ユビナール  Ａ  ＰＬＵＳ  ＧＲＡＮＵＬＡＲ  （ＢＡＳＦ社製）
＊１０：ＫＳＧ−１８（信越化学工業社製）
＊１１：ＫＳＧ−２１０  （信越化学社製）
＊１２：ＰＥＧ４００（三洋化成工業社製）
（製造方法）
Ａ：成分（７）〜（１０）を三本ロールにて分散処理する。
Ｂ：Ａ及び成分（１）〜（６）を７０℃に加温する。
Ｃ：成分（１１）〜（１５）を７０℃に加温する。
Ｄ：ＣにＢを加え、乳化する。
Ｅ：Ｄに成分（１６）〜（１７）を均一に混合する。
Ｆ：Ｅを冷却してクリーム状水中油型乳化日焼け止め料を得た。
本実施例７で得られたクリーム状水中油型乳化日焼け止め料は、化粧効果の持続性が良好で、水中油型乳化化粧料の持つみずみずしい使用感と良好な保存安定性を有し、止まり際の違和感がなく、柔軟性のある化粧膜を得られるものであった。
【００６１】
実施例８：水中油型リキッドファンデーション
（成分）                                                      （％）
１．ポリオキシエチレン（６０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油            ０．５
２．テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）
ソルビット                                                １
３．（ジメチコン／ビニルジメチコン）
クロスポリマー混合物（固型分５％）  ＊１３              １０
４．メチルトリメチコン                                        ５
５．ベヘニルアルコール                                        ０．５
６．メトキシケイ皮酸オクチル                                  ２
７．ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニル
トリアジン  ＊１４                                        １
８．成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステル  ＊４              ０．５
９．精製水                                                    残量
１０．（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウム）共重合体分散物  ＊７                          １
１１．フェノシキエタノール                                    ０．３
１２．１，３−ブチレングリコール                            １０
１３．アクリル酸アルキルコポリマーエマルション  ＊１５        ３
１４．トリエタノールアミン                                    ３．５
１５．黒酸化鉄                                                ０．５
１６．ベンガラ                                                １．３
１７．酸化チタン                                              ８
１８．黄酸化鉄                                                ０．７
１９．タルク                                                  ５
２０．ポリスチレン  ＊１６                                    １
２１．赤色２０２号                                            ０．２
＊１３：ＫＳＧ−１５  （信越化学工業社製）
＊１４：ＴＩＮＯＳＯＲＢ  Ｓ  （ＢＡＳＦ社製）
＊１５：ウルトラゾール  Ｖ−２８０Ｃ  （アイカ工業社製）
＊１６：ガンツパールＧＳ−０６０５  （アイカ工業社製）
（製造方法）
Ａ：（１１）〜（２１）を三本ロールにて分散処理する。
Ｂ：成分（１）〜（８）を約９０℃に加熱し、均一に混合する。
Ｃ：Ｂに約９０℃に加熱した（９）を添加し、乳化後、冷却し、（１０）を添加する。
Ｄ：ＣにＡを混合する。
Ｅ：Ｄを容器に充填してリキッドファンデーションを得た。
本実施例８で得られた水中油型リキッドファンデーションは、化粧効果の持続性が良好で、水中油型乳化化粧料の持つみずみずしい使用感と良好な保存安定性を有し、止まり際の違和感がなく、柔軟性のある化粧膜を得られるものであった。
【００６２】
実施例９：水中油型美容液
（成分）                                                      （％）
１．水素添加大豆リン脂質                                      ２
２．フィトステロール                                          ０．５
３．ポリオキシエチレン（５）セチルエーテルリン酸ナトリウム    ０．５
４．グリセリン                                              ２０
５．ＰＥＧ−１５ラウリルジメチコンクロスポリマー混合物
（固型分３０％）  ＊１７                                  ５
６．ジメチルポリシロキサン  ＊１８                          １５
７．成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステル  ＊４              １
８．ポリアクリル酸アミド混合液  ＊１９                        ０．５
９．アルカリゲネス産生多糖体  ＊２０                          ０．０５
１０．精製水                                                １０
１１．（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウム）共重合体分散物  ＊７                          ２
１２．グリセリン                                              １．５
１３．精製水                                                  残量
１４．香料                                                    ０．１
＊１７：ＫＳＧ−３１０（流動パラフィン混合物：信越化学工業社製）
＊１８：ＫＦ−９６（２ＣＳ）（信越化学工業社製）
＊１９：セピゲル３０５（ＳＥＰＰＩＣ社製）
＊２０：アルカシーラン（伯東社製）
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（７）を７０℃に加温し、均一に混合する。
Ｂ：成分（８）〜（１０）を均一に膨潤する。
Ｃ：成分（１１）〜（１４）を均一に混合溶解する。
Ｄ：成分Ｂ、Ｃを混合し７０℃に加温する。
Ｅ：ＡにＤを加え、乳化する。
Ｆ：Ｅを冷却して容器に移し、水中油型美容液が得られた。
本実施例９で得られた水中油型美容液は、化粧効果の持続性が良好で、水中油型乳化化粧料の持つみずみずしい使用感と良好な保存安定性を有し、止まり際の違和感がなく、柔軟性のある化粧膜を得られるものであった。
【００６３】
実施例１０：水中油型頬紅
（成分）                                                      （％）
１．ポリオキシエチレン（８０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油              ０．５
２．テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（６０Ｅ．Ｏ．）
ソルビット                                                  １
３．ミツロウ  ＊２１                                          １０
４．２−エチルヘキサン酸セチル                                  ０．５
５．トリメチルトリメチコン                                      ５
６．水添ロジン酸ペンタエリスリチル  ＊２２                      ２
７．成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステル  ＊４                １
８．セトステアリルアルコール                                    ０．５
９．精製水                                                    残量
１０．Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム  ＊２３      ０．１
１１，１，２−ペンタンジオール                                  ５
１２．パラオキシ安息香酸メチル                                  ０．１
１３．トリエタノールアミン                                      １．５
１４．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体  ＊２４          ０．３
１５．ペクチン                                                  ０．４
１６．寒天                                                      ０．３
１７．（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー混合物
（固型分５％）  ＊１３                                    １０
１８．（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウム）共重合体分散物  ＊７                            １
１９．精製水                                                    ５
２０．酸化チタン                                                ５
２１．ベンガラ                                                  ０．５
２２．黄酸化鉄                                                  １
２３．黒酸化鉄                                                  ０．１
２４．雲母チタン  ＊２５                                        １
２５．タルク                                                  １０
２６．香料                                                      ０．１
＊２１：ＢＥＥＳ  ＷＡＸ  Ｓ（クローダジャパン社製）
＊２２：エステルガム  ＨＰ（荒川化学工業社製）
＊２３：アミソフト  ＨＳ−１１（味の素社製）
＊２４：ペミュレンＴＲ−１（ＮＯＶＥＯＮ社製）
＊２５：チミロンスーパーゴールド（メルク社製）
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（８）を約９０℃に加熱し、均一に混合する。
Ｂ：Ａに約９０℃に加熱した（９）を添加し、乳化後、冷却し、（１０）を添加する。
Ｃ：（１７）〜（１９）を均一に混合する。
Ｄ：Ｂに（１１）〜（１６）、（２０）〜（２６）、Ｃを混合する。
Ｅ：Ｄを容器に充填して頬紅を得た。
本実施例１０で得られた頬紅は、化粧効果の持続性が良好で、水中油型乳化化粧料の持つみずみずしい使用感と良好な保存安定性を有し、止まり際の急激なのびの悪さがなく、柔軟性のある化粧膜を得られるものであった。
【００６４】
実施例１１：水中油型アイシャドウ
（成分）                                                      （％）
１．ポリオキシエチレン（６０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油            １
２．テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）
ソルビット                                                １
３．（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー混合物
（固型分５％）  ＊１３                                    ５
４．メチルトリメチコン                                        ５
５．ベヘニルアルコール                                        ０．５
６．メトキシケイ皮酸オクチル                                  ２
７．イソドデカン                                              ５
８．成分（Ａ）のデキストリン脂肪酸エステル  ＊２７            ０．５
９．精製水                                                    残量
１０．（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウム）共重合体分散物  ＊７                          ３
１１．フェノシキエタノール                                    ０．３
１２．１，３−ブチレングリコール                              ５
１３．カルボキシビニルポリマー                                １
１４．トリエタノールアミン                                    ０．１
１５．ポリメタクリル酸メチル  ＊２８                          ５
１６．ナイロンー１２  ＊８                                    ３
１７．酸化チタン被覆ガラス末  ＊２９                          ２
１８．無水ケイ酸  ＊３０                                      ３
１９．タルク                                                  ５
２０．ポリスチレン  ＊１６                                    ２
２１．赤色２０２号                                            ０．２
２２．ベンガラ                                                ０．５
２３．黄酸化鉄                                                １
２４．黒酸化鉄                                                ０．１
２５．雲母チタン  ＊３１                                      １
２６．タルク                                                １０
２７．水添レシチン                                            １
＊２７：ユニフィルマＨＶＹ（千葉製粉社製）
＊２８：マツモトマイクロスフェアＭ１０１（松本油脂製薬社製）
＊２９：マイクログラスメタシャイン  ＭＴ１０８０ＲＢ（日本板硝子社製）
＊３０：サンスフェアＨ−１２１（ＡＧＣエスアイテック社製）：粒径  １２μｍ
＊３１：チミロンスーパーレッド（メルク社製）
（製造方法）
Ａ：（１１）〜（２７）を三本ロールにて分散処理する。
Ｂ：成分（１）〜（８）を約９０℃に加熱し、均一に混合する。
Ｃ：Ｂに約９０℃に加熱した（９）を添加し、乳化後、冷却し、（１０）を添加する。
Ｄ：ＣにＡを混合する。
Ｅ：Ｄを容器に充填してアイシャドウを得た。
本実施例１１で得られたアイシャドウは、化粧効果の持続性が良好で、水中油型乳化化粧料の持つみずみずしい使用感と良好な保存安定性を有し、止まり際の違和感がなく、柔軟性のある化粧膜を得られるものであった。