(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）と（ｂ）と（ｃ）から成るポリマー組成物：
（ａ）組成物の総重量に対して少なくとも５５重量％のポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタン−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンおよびこれらの混合物からなる群の中から選択される少なくとも１種のポリラクチド含有ポリマーと、
（ｂ）組成物の総重量に対して少なくとも１５重量％の少なくとも１種の下記の式（Ｉ）の化合物：
0006612785.tif 000010
（ここで、
Ｌ1はＣ1-8アルキレン、Ｃ3-6シクロアルキレンで、それぞれ１つまたは複数のＣ1-4アルキル基で置換されていてもよく、
Ｌ2はＣ1-6アルキレン、
Ｌ3はＣ1-6アルキレン、
Ｌ4はＣ1-6アルキレン、
Ｌ5はＣ1-6アルキレン、
ｎが１、２、３または４から選択される整数であり、
ｍは１、２、３または４から選択される整数であり、
Ｒ1はＨまたはＣ1-6アルキルであり、
Ｒ2はＨまたはＣ1-6アルキルである）
（ｃ）組成物の総重量に対して少なくとも０．１重量％かつ最大で５重量％のΝ，Ν'−エチレンビス（ステアラミド）（ＥＢＳ）、エルカ酸アミド、オレアミド、ステアラミド、ベヘンアミド、オレイルパルミトアミド、ステアリルエルカ酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドまたはこれらの組み合わせから成る群の中から選択される添加物、
（ここで、上記ポリラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｌ−乳酸、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｄ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物の中から選択される非晶質ポリ−ラクチドである）
【請求項２】
少なくとも１種のポリラクチド含有ポリマーがポリ−Ｌ−ラクチドで、このポリ−Ｌ−ラクチドがポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｌ1がＣ1-8アルキレンで、
ｍが１または２から選択され、
ｎが１または２から選択される、
上記式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含む請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物がビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）アジペート、ビス（２−ブトキシエチル）スクシネート、ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）ピメレート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）アジペート、ビス（２−ブトキシエチル）アジペート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）グルタレート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）スクシネート、ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）スクシネートから成る群の中から選択される請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ポリラクチド含有ポリマーを、少なくとも１種の下記式（Ｉ）の化合物および添加物に接触させる工程を含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物の製造方法：
0006612785.tif 000011
（ここで、
上記のポリラクチド含有ポリマーはポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンおよびこれらの混合物からなる群の中から選択され、
Ｌ1はＣ1-8アルキレン、Ｃ3-6シクロアルキレンで、１つまたは複数のＣ1-4アルキル基で置換されていてもよく、
Ｌ2はＣ1-6アルキレンであり、
Ｌ3はＣ1-6アルキレンであり、
Ｌ4はＣ1-6アルキレンであり、
Ｌ5はＣ1-6アルキレンであり、
ｎは０、１、２、３または４から選択される整数であり、
ｍは０、１、２、３または４から選択される整数であり、
Ｒ1はＨまたはＣ1-6アルキルであり、
Ｒ2はＨまたはＣ1-6アルキルである）
上記のポリラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｄ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）、ポリ−ＤＬ−ラクチドおよびこれらの混合物の中から選択される非晶質ポリ−ラクチドであり、
上記添加物はΝ，Ν'−エチレンビス（ステアラミド）（ＥＢＳ）、エルカ酸アミド、オレアミド、ステアラミド、ベヘンアミド、オレイルパルミトアミド、ステアリルエルカ酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドまたはこれらの組み合わせから成る群の中から選択される。
【請求項６】
上記の接触工程が少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と、少なくとも一種のポリラクチド含有ポリマーとを溶融ブレンドすることを含む請求項５に記載の方法。
【請求項７】
組成物を１２０℃〜２３０℃の温度で溶融ブレンドして得る請求項５または６に記載の方法。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物の、ポリマー、膜、接着剤、発泡体、シーラント、成形品、フィルム、押出品、繊維、エラストマー、ポリマー添加剤、医薬、生物医学品、ワニス、塗料、コーティング、インク、複合材料、有機発光ダイオード、有機半導体、有機導電性ポリマーまたは３Ｄ−印刷物品での使用。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物または請求項５〜７のいずれか一項に記載の方法を用いて作られた組成物から成る物品。
【請求項１０】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物または請求項５〜７のいずれか一項に記載の方法を用いて作られた組成物から成る３Ｄ−印刷物。
【請求項１１】
再成形および／または修復すべき物品のパーツを互いに接触させる工程を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物から成る物品を成形および／または修復する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリ−ラクチドベースのポリマーを含む組成物と、この組成物の自己修復材料製造での使用に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリ乳酸（ＰＬＡ）とよばれるポリラクチドは再生可能な資源であり、例えばトウモロコシ、テンサイ、キャッサバに由来するコンポスト（堆肥）化条件下で最終的には分解される合成の脂肪族ポリエステルである。ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は諸特性が良くバランスしているにもかかわらず特定の欠点があるため、ＰＶＣを用いた物品や成形品の代替材料としてＰＬＡのようなポリマーが注目されている。
【０００３】
ＰＬＡを種々の最終用途で利用するための試みが成されているが、ＰＬＡは脆くて靭性が低いため、それから得られる製品または物品の衝撃強度は低いということは知られている。公知の耐衝撃性改良剤を使用することでＰＬＡの耐衝撃性を変えることができるが、現在利用可能なポリマーの耐衝撃性改良剤はＰＬＡ材料の透明性を常に低下させる。また、ＰＬＡの耐衝撃性を向上させるために液体の可塑剤を高含量（＞１５％）で使用することもできるが、ＰＬＡ配合物の寿命中に可塑剤が移行するという問題がある。
【０００４】
ゴム、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）およびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）等の耐衝撃性改良剤もテストされているが、これらの衝撃改質剤の主たる欠点はＰＬＡマトリックスと非混和性であるという点にある。
【０００５】
現在利用可能なＰＬＡ用の最良の耐衝撃性改良剤の一つはメタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）であるBioStrength（登録商標）１５０であるが、BioStrength（登録商標）１５０を１５％ｗ／ｗ添加すると、得られたＰＬＡ材料のヘイズ値は純粋なＰＬＡの場合の５から９５に増加する。
【０００６】
可塑剤は材料の流動性を増加させるための添加剤で、一般に使用される可塑剤はクエン酸トリブチル（ＴＢＣ）とアセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）である。しかし、ＰＬＡに１５％のＴＢＣまたはＡＴＢＣを混合した場合、夏期に数日間室温（２５〜３０℃）保存した後に可塑剤が移行することを本発明者達は観察している。
【０００７】
Grinsted可塑剤は移行が無いと言われているが、Grinsted可塑剤を含んだＰＬＡが貯蔵中に白化することを本発明者達は観察している。さらに、エージングした材料は結晶化し始めることも示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で観察した。従って、この材料には長期安定性がない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許公開第ＵＳ２０１３／０２１１０１８Ａ１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、従来公知の組成物を改善するというニーズがある。すなわち、耐衝撃性が改善され、しかも、通常のプラスチック加工技術で物品に製造可能な再生可能資源から得られたポリマー組成物を開発するというニーズがある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の第一の観点から、本発明は下記（ａ）と（ｂ）からなるポリマー組成物を提供する：
（ａ）ポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタン−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンおよびこれらの混合物からなる群の中から選択される少なくとも１種のポリラクチド含有ポリマー（poly-lactide comprising polymer）と、
（ｂ）少なくとも１種の下記の式（Ｉ）の化合物：
0006612785.tif 000002
【００１１】
（ここで、
Ｌ1はＣ1-8アルキレン、Ｃ3-6シクロアルキレンで、それぞれ１つまたは複数のＣ1-4アルキル基で置換されていてもよく、
Ｌ2はＣ1-6アルキレン、
Ｌ3はＣ1-6アルキレン、
Ｌ4はＣ1-6アルキレン、
Ｌ5はＣ1-6アルキレン、
ｎは１、２、３または４から選択される整数であり、
ｍは１、２、３または４から選択される整数であり、
Ｒ1はＨまたはＣ1-6アルキルであり、
Ｒ2はＨまたはＣ1-6アルキルであり、
上記ポリラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｄ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物の中から選択される）
【００１２】
驚くべきことに、本発明の上記組成物は改善された耐衝撃性を有するということを本発明者達は発見した。本発明者達はさらに、上記ポリポリ−ラクチドと式（Ｉ）の化合物とを含む組成物は透明な組成物になり、この組成物とそれから作られた物品は耐衝撃性を有するということも発見した。さらに、式（Ｉ）の化合物は組成物から全くまたはほとんど移行または浸出（滲出）しないことも見出した。本発明者達はさらに、本発明組成物は３Ｄ−印刷物品の製造で使用でき、得られた物品は印刷層間の密着性が改善され、３Ｄ−印刷物の安定性が大幅に向上し、複雑で複雑な形状に印刷できることも発見した。さらに驚くべきことに、本発明組成物には自己回復特性（self-healing properties）を有することも発見した。従って、本発明組成物は自己修復性物品の製造に特に有用である。
【００１３】
本発明の第二の観点から、本発明はさらに、少なくとも１種の下記の式（Ｉ）の化合物を少なくとも一種のポリ−ラクチド含有ポリマーと接触させる工程を含む、本発明の第一の観点による組成物の製造方法を包含する：
0006612785.tif 000003
【００１４】
（ここで、上記の少なくとも１種のポリラクチド含有ポリマーは、ポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタン−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンおよびこれらの混合物からなる群の中から選択され、
Ｌ1はＣ1-8アルキレン、Ｃ3-6シクロアルキレンで、それぞれ１つまたは複数のＣ1-4アルキル基で置換されていてもよく、
Ｌ2はＣ1-6アルキレン、
Ｌ3はＣ1-6アルキレン、
Ｌ4はＣ1-6アルキレン、
Ｌ5はＣ1-6アルキレン、
ｎは１、２、３または４から選択される整数であり、
ｍは１、２、３または４から選択される整数であり、
Ｒ1はＨまたはＣ1-6アルキルであり、
Ｒ2はＨまたはＣ1-6アルキルであり、
上記ポリ−ラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対して少なくとも１０重量％の含有量でＤ異性体を含むポリ−Ｌ−乳酸、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対して少なくとも１０重量％の含有量でＬ異性体含むポリＤ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）またはこれらの混合物から選択される）
【００１５】
本発明の第三の観点から、本発明はさらに、本発明の第一の観点の組成物のポリマー、膜（メンブレン）、接着剤、発泡体、シーラント、成形品、フィルム、押出品、繊維、エラストマー、ポリマー添加剤、医薬品、生物医学製品、ワニス、塗料、コーティング、インク、複合材料、有機発光ダイオード、有機半導体、有機導電性ポリマー、または３Ｄ−印刷物品での使用を包含する。
【００１６】
本発明の第四の観点から、本発明は第一の観点による組成物または本発明の第二の観点による方法を用いて製造された組成物から成る物品を包含する。
【００１７】
本発明の第五の観点から、本発明は第一の観点による組成物または本発明の第二の観点による方法を用いて製造した組成物から成る３Ｄ−印刷物を包含する。
【００１８】
本発明はさらに、本発明の第一の観点による組成物または本発明の第二の観点による方法を用いて製造した記憶性（remendable）材料を包含する。この材料は多くの用途で耐久性、安全性およびコスト効率を向上させる。
【００１９】
以下、本発明の原理を一つの例として示す添付図面を参照して説明する。本発明の上記特性およびその他の特性、特徴および利点は以下の詳細な説明から明らかになるであろう。以下で引用する参照図面は添付の図面を参照したものである。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の実施例の組成物から製造されたストランドを示す写真で、（ａ）と（ｂ）は互いに押圧して得たピースを示し、（ｃ）と（ｄ）はストランドの自己修復性を示す。
【図２】本発明の実施例の組成物の温度（℃）を関数とした貯蔵弾性率（ＭＰａ）をプロットしたグラフ。
【図３】本発明の実施例の組成物３１の温度を関数としたＴｇデルタをプロットしたグラフ。
【図４】本発明の実施例の組成物３１の公称伸びを関数とした力をプロットしたグラフ。
【図５】本発明の実施例の組成物３１で行った熱重量分析（ＴＧＡ）の結果をプロットしたグラフで、このグラフは温度上昇（ｘ＝０〜４００の温度℃）／時間（ｘ＝０〜３５分の試験時間）を関数とする組成物の重量変化量（ｙ＝重量減少％）を示す。
【図６】本発明の実施例の組成物の公称弾性（ε）および時間を関数とした応力（ＭＰａ）をプロットしたグラフ。
【図７】本発明の実施例の組成物３１のＤＳＣプロファイルを示すグラフ。
【図８】本発明組成物からなる３Ｄ−印刷キューブの写真。
【図９】市販のＭａｋｅｒＢｏｔ  ＰＬＡフィラメント（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（登録商標）Ｉｎｇｅｏ（登録商標）４０４３Ｄ  ＰＬＡ）を使用した３Ｄプリントキューブのネオングリーン下の写真（比較例）。
【図１０】［図９］に示す３Ｄ−印刷キューブから切断したダンベルの写真。
【図１１】［図９］に示した３Ｄ−印刷キューブから切断ダンベルの公称変形および時間を関数として測定した応力（ＭＰａ）をプロットしたグラフ。
【図１２】本発明組成物および比較例組成物を使用して製造した３Ｄ−印刷キューブから切断したダンベルの変形％を関数として測定した破断張力を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の説明で使用する用語は、文脈が他の意味を示さない限り、以下の定義に従って解釈しなければならない。本発明の開示で使用される技術用語および科学用語を含む全ての用語は、他に定義しない限り、本発明が属する技術分野の当業者によって一般的に理解される意味を有する。以下のガイダンスには本発明をより良く理解するための用語の定義が含まれる。
以下、本発明の異なる観点をより詳細に定義するが、定義した各観点は、明らかに反対でない限り、他の観点と組み合わせることができる。特に、好ましい、または有利である、として示した任意の特徴を、好ましいまたは有利であるとして示した任意の他の特徴または特徴と組み合わせることができる。
【００２２】
本明細書で「一つの実施例」または「一つの実施態様」とは一つの実施例に関連して記載した特定の特徴、構造または特性が本発明の少なくとも１つの実施例に含まれることを意味する。従って、本明細書全体で「一つの実施例において」または「一つの実施態様では」とは、必ずしも全て同じ一つの実施例を参照したものではなく、本明細書の開示から当業者に明らかな特定の特徴、構造または特性を任意の適切な方法で組み合わせることができる。本明細書に記載のいくつかの実施例に記載され、他の実施例には記載のない他の特徴、特徴の組合せは本発明の範囲に含まれ、異なる実施例を形成できるということは当業者には理解できよう。
【００２３】
本明細書で使用する「成る」「含む」という用語は「含む」「含まれる」「含有する」「包含する」「構成される」と同義であり、オープンクレームまたはオープンエンドであり、追加の構成、記載の無い構成、要素または方法、ステップを含むことができる。また、本明細書において「から成る」「から構成される」という用語は「〜のみから成る」「〜のみを含む」という用語としても使用される。
【００２４】
明細書および特許請求の範囲で使用する単数形の「一つの」は、明確に指示しない限り。複数の対象を含む。例えば「一つの層」とは一つの層または複数の層を意味する。
本明細書で使用される全ての技術用語および科学用語は、別段の定義がない限り、当業者によって一般的に理解されるものと同じ意味を有する。本明細書で参照する全ての刊行物は参照として本明細書に組み込まれる。
【００２５】
両端を数値範囲で示した場合には、その範囲に含まれる全ての整数を含み、適切な場合にはその範囲に含まれる少数が含まれる（例えば元素の数の場合、１〜５は１、２、３、４を含み、測定値の場合には例えば１．５、２、２．７５および３．８０を含む）。両端を記載した場合、その両端の値自体も含まれる（例えば、１．０〜５．０は１．０と５．０の両方を含む）。本明細書に記載の任意の数値範囲はその中に包まれる全ての下位範囲を含む。
【００２６】
本発明で使用される「置換された」という用語は「置換された」を用いた表される原子上の１つ以上の水素を記載された群の中から選択されるものと、その原子の通常の原子価を超えず且つ化学的に安定な化合物すなわち反応混合物から有用な純度で単離できるだけの十分な頑丈な化合物となるという条件で、置換することを意味する。適した置換基は、Ｃ1-6アルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1-6アルコキシの中から選択することができる。基が置換される場合、そのような基は１つ以上、好ましくは１つ、２つまたは３つの置換基で置換されていてもよい。
【００２７】
「アルキル」という用語は、式ＣnＨ2n+1のヒドロカルビル基（ｎは少なくとも１である数である）を意味する。アルキル基は直鎖でも分枝鎖でもよく、また、上記のように置換されていてもよい。一般にアルキル基は１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１２個の炭素原子、より好ましくは１〜１０個の炭素原子、より好ましくは１〜６個の炭素原子、より好ましくは１、２、３、４、５、６個の炭素原子を有する。炭素原子の下に付けた文字はその基の炭素原子数を意味する。例えば、基または基の一部として使用する「Ｃ1-20アルキル」という用語は、式ＣnＨ2n+1のヒドロカルビル基（ｎは１〜２０の範囲の数である）を意味する。従って、例えば、Ｃ1-20アルキル基は１〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の全てのアルキル基を含み、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、２−メチル−エチル、ブチルおよびその異性体（例えば、ｎ−ブチル、ｉ−ブチルおよびｔ−ブチル）、ペンチルおよびその異性体、ヘキシルおよびその異性体、ヘプチルおよびその異性体、オクチルおよびその異性体、ノニルおよびその異性体、デシルおよびその異性体、ウンデシルおよびその異性体、ドデシルおよびその異性体、デシルおよびその異性体、テトラデシルおよびその異性体、ペンタデシルおよびその異性体、デシルおよびその異性体、ヘプタデシルおよびその異性体、オクタデシル基およびその異性体、ノナデシルおよびその異性体、イコシルおよびその異性体等が挙げられる。例えば、Ｃ1-10アルキルは１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の全てのアルキル基を含み、従って、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、２−メチル−エチル、ブチルおよびその異性体（例えば、ｎ−ブチル、ｉ−ブチルおよびｔ−ブチル）、ペンチルおよびその異性体、ヘキシルおよびその異性体、ヘプチルおよびその異性体、オクチルおよびその異性体、ノニルおよびその異性体、デシルおよびその異性体等が挙げられる。例えば、Ｃ1-8アルキル基は炭素数が１〜８の全ての直鎖または分岐鎖のアルキル基を含み、従って、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、２−メチル−エチル、ブチルおよびその異性体（例えば、ｎ−ブチル、ｉ−ブチルおよびｔ−ブチル）、ペンチルおよびその異性体、ヘキシルおよびその異性体、ヘプチルおよびその異性体、オクチルおよびその異性体等が含まれる。例えば、Ｃ1-6アルキルは１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の全てのアルキル基を含み、従って、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、２−メチル−エチル、ブチルおよびその異性体（例えば、ｎ−ブチル、ｉ−ブチルおよびｔ−ブチル）、ペンチルおよびその異性体、ヘキシルおよびその異性体が含まれる。例えば、Ｃ1-4アルキルは１〜４個の炭素原子を有する全ての直鎖状または分岐状のアルキル基を含み、従って、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、２−メチル−エチル、ブチルおよびその異性体（例えば、ｎ−ブチル、ｉ−ブチルおよびｔ−ブチル）等が含まれる。アルキル基の末尾を「エン」にしたものは、他の基への結合点として２つの単結合を有するアルキル基を意味するものと定義される。
【００２８】
従って、基または基の一部として使われる「Ｃ1-8アルキレン」という用語は他の基への結合のために２つの単結合を有する二価のＣ1-8アルキル基である。アルキレン基は直鎖でも分枝鎖でもよい。アルキル基と接尾辞「エン」とを組み合わせて使用する場合すなわち「アルキレン」は、本明細書では他の基への結合点として２つの単結合を有するアルキル基を意味する。本明細書で基または基の一部として使われる「Ｃ1-8アルキレン」という用語は他の基への結合のために２つの単結合を有する二価のＣ1-8アルキル基すなわちアルキレン基で、直鎖でも分枝鎖でもよく、置換されていてもよい。アルキレン基の非限定的な例としてはメチレン（−ＣＨ2−）、エチレン（−ＣＨ2−ＣＨ2−）、メチルメチレン（−ＣＨ（ＣＨ3）−）、１−メチルエチレン（−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−）、ｎ−プロピレン（−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−）、２−メチル（−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−）、３−メチルプロピレン（−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−）、ｎ−ブチレン（−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−）、２−メチルブチレン（−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−）、４−メチルブチレン（−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−）、ペンチレンおよびその鎖異性体、ヘキシレンとその鎖異性体、ヘプチレンとその鎖異性体、オクチレンとその鎖異性体、ノニレンとその鎖異性体、デシレンとその鎖異性体、ウンデシレンとその鎖異性体、ドデシレンとその鎖異性体が挙げられる。
【００２９】
基または基の一部として使用する「シクロアルキル」という用語は環状アルキル基すなわち１つ以上の環状構造を有する３〜６個の炭素原子、好ましくは３〜９個の炭素原子、より好ましくは３〜６個の炭素原子、好ましくは５〜６個の炭素原子を含む一価の飽和炭化水素基を意味する。シクロアルキルは単環式または二環式の基を含む１つ以上の環を含む全ての飽和炭化水素基を含む。多環シクロアルキルの環がさらに縮合、ブリッジおよび／または１つ以上のスピロ原子を介して結合していてもよい。炭素原子の後の下付き文字はその下付き文字が付いた基に含まれることができる炭素原子数を意味する。例えば「Ｃ3-6シクロアルキル」という用語は３〜６個の炭素原子、より好ましくは５〜６個の炭素原子を含む環状アルキル基である。Ｃ3-6シクロアルキル基の例としてはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルが挙げられるが、これらに限定されない。シクロシクロアルキル基と組み合わせて接尾辞「エン」を用いた場合には、本明細書では、他の基への結合点として２つの単結合を有するシクロアルキル基を意味する。Ｃ3-6シクロアルキレン」の非限定的な例としては１、２−シクロプロピレン、１，１−シクロプロピレン、１，１−シクロブチレン、１、２−シクロブチレン、１、３−シクロペンチレン、１，１−シクロペンチレンおよび１、４−シクロヘキシレンが挙げられる。
【００３０】
基または基の一部として用いる「Ｃ6-30アリール」という用語は、単一の環（例えばフェニル）または互いに融合または共有結合した複数の芳香族環（例えばナフタレン）を有するポリ不飽和、芳香族ヒドロカルビル基を意味し、一般には６〜３０個の炭素原子を有し、少なくとも１つの環は芳香族である。芳香環に１つまたは２つの追加の環（シクロアルキル、ヘテロシクリルまたはヘテロアリールのいずれか）が縮合していてもよい。適したアリール基の例にはＣ６−１２アリール、より好ましくはＣ６−１０アリールがある。Ｃ6-30アリールの非限定的な例としてフェニル、ビフェニリル、ビフェニレニル、１−または２ナフタネニル、５−または６−テトラリニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−アズレニル、４−、５−、６−または７−インデニル、４−または５−インダニル、５−、６−、７−または８−テトラヒドロ、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル、１、４−ジヒドロナフチルがある。アリール基と組み合わせて接尾辞「エン」を使用した場合は、他の基への結合点として２つの単結合を有するアリール基を意味する。好ましいアリーレン基としては１，４−フェニレン、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、ビフェニリレン、ナフチレン、インデニレン等が挙げられる。
【００３１】
基または基の一部として用いる「アルコキシ」または「アルキルオキシ」という用語は式−ＯＲaを有する基を意味し、ここで、Ｒaは上記で定義のアルキルである。「Ｃ1-6アルコキシ」または「Ｃ1-6アルキルオキシ」は式−ＯＲｂを有する基を意味し、Ｒｂは上記定義のＣ１−６アルキルをを意味する。Ｃ1-6アルコキシの非限定的な例としてはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、ペンチルオキシおよびヘキシルオキシが挙げられる。
【００３２】
基または基の一部として用いる「アリールオキシ」という用語は式−ＯＲCを有する基を意味し、このＲCは上記で定義したアリールである。「Ｃ6-10アリールオキシ」という用語は式−ＯＲdを有する基（Ｒdは上記定義のＣ6-1０アリール）を表す。
【００３３】
基または基の一部として用いる「Ｃ6-30アリールＣ1-20アルキル」という用語は、少なくとも一つの水素原子を少なくとも１つの上記で定義のＣ6-30アリールで置換した上記定義のＣ1-20アルキルを意味する。「Ｃ6-30アリールＣ1-20アルキル」の非限定的な例としてはベンジル、フェネチル、ジベンジルメチル、メチルフェニルメチル、３−（２−ナフチル）−ブチル等が挙げられる。
【００３４】
基または基の一部としての用いる「ハロ」または「ハロゲン」という用語はフルオロ、クロロ、ブロモ、ヨードの総称である。
本明細書で使用する「ヒドロキシル」または「ヒドロキシ」という用語は−ＯＨ基を意味する。
明細書中で使用される上記およびその他の用語は当業者が理解できるものである。
【００３５】
以下に本発明の化合物および方法の好ましい特徴事項（statement）と実施態様を説明するが、以下で定義する本発明の各特徴事項および実施態様は、明らかに反対でない限り、他の特徴事項および／または実施態様と組み合わせることができる。特に、好ましいまたは有利であるとして示した任意の特徴は好ましいまたは有利であるとして示した任意の他の特徴、実施態様と組み合わせることができる。
【００３６】
本発明の第一の観点から、本発明は下記の（ａ）と（ｂ）から成る組成物を提供する：
（ａ）ポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタン−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンおよびこれらの混合物からなる群の中から選択される少なくとも１種のポリラクチド含有ポリマー、好ましくはポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンおよびこれらの混合物からなる群の中から選択される少なくとも１種のポリラクチド含有ポリマー、より好ましくはポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体およびこれらの混合物からなる群の中から選択される少なくとも１種のポリラクチド含有ポリマー、この少なくとも１種のポリラクチド含有ポリマーはポリ−ラクチドであるのがより好ましい、
（ｂ）式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物：
0006612785.tif 000004
【００３７】
（ここで、
Ｌ1はＣ1-8アルキレンまたはＣ3-6シクロアルキレンで、必要に応じて１つまたは複数のＣ1-4アルキル基で置換されていてもよく、好ましくは、Ｌ1はＣ1-8アルキレンまたはＣ3-6シクロアルキレンであり、より好ましくは、Ｌ1はＣ1-8アルキレンであり、さらに好ましくは、Ｌ1はＣ1-4アルキレンであり、
Ｌ2はＣ1-6アルキレンであり、好ましくは、Ｌ2はＣ1-4アルキレンであり、より好ましくは、Ｌ2はＣ1-3アルキレンであり、より好ましくは、Ｌ2はＣ1-2アルキレンであり、
Ｌ3はＣ1-6アルキレンであり、好ましくは、Ｌ3はＣ1-4アルキレンであり、より好ましくは、Ｌ3はＣ1-3アルキレンであり、より好ましくは、Ｌ3はＣ1-2アルキレンであり、
Ｌ4はＣ1-6アルキレンであり、好ましくは、Ｌ4はＣ1-4アルキレンであり、より好ましくは、Ｌ4はＣ1-3アルキレンであり、より好ましくは、Ｌ4はＣ1-2アルキレンであり、
Ｌ5はＣ1-6アルキレンであり、好ましくは、Ｌ5はＣ1-4アルキレンであり、より好ましくは、Ｌ5はＣ1-3アルキレンであり、より好ましくは、Ｌ5はＣ1-2アルキレンであり、
ｎは１、２、３または４から選択される整数であり、好ましくは、ｎは１、２または３であり、より好ましくは、ｎは１または２であり、
ｍは１、２、３または４から選択される整数であり、好ましくは、ｍは１、２または３であり、より好ましくは、ｍは１または２であり、
Ｒ1はＨまたはＣ1-6アルキルであり、好ましくは、Ｒ1はＨまたはＣ1-4アルキルであり、より好ましくは、Ｒ1はＨまたはＣ1-3アルキルであり、より好ましくは、Ｒ1はＨまたはＣ1-2アルキルであり、
Ｒ2はＨまたはＣ1-6アルキルであり、好ましくは、Ｒ2はＨまたはＣ1-4アルキルであり、より好ましくは、Ｒ2はＨまたはＣ1-3アルキルであり、より好ましくは、Ｒ2はＨまたはＣ1-2アルキルであり、
【００３８】
上記ポリ−ラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対してＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対してＬ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリＤ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）またはこれらの混合物の中から選択され、好ましくはポリ−ラクチドポリラクチド含有ポリマーはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対してＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから選択される）
【００３９】
本発明組成物は（ａ）ポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンおよびこれらの混合物からなる群の中から選択される少なくとも１種のポリ−ラクチド含有ポリマーを含み、または、本質的にこれらり成り、または、これらのみから成る。
【００４０】
本発明の一つの実施形態では、ポリ−ラクチド含有ポリマーはポリ−ラクチド、ポリ−Ｌ−ラクチの総重量に対してＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド（ＰＬＬＡ）、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対してＬ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｄ−ラクチド（ＰＤＬＡ）、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物の中から選択される。
【００４１】
本発明の一つの実施形態では、上記の少なくとも１種のポリマー（ａ）はポリ−ラクチドから選択される。
【００４２】
本明細書で使用する「ポリ乳酸」または「ポリラクチド」または「ＰＬＡ」という用語は互いに交換可能に用いられ、乳酸に由来する繰り返し単位を含むポリ（乳酸）ポリマーを意味する。
【００４３】
本発明組成物に適したポリ乳酸は、従来技術で公知の任意の方法に従って製造できる。ポリ乳酸は乳酸の環状二量体であるラクチド、グリコール酸の環状二量体であるグリコリド、カプロラクトン等から選択される所定構造を有する原料の開環重合によって製造できる。ラクチドはＬ−乳酸の環状二量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の環状二量体であるＤ−ラクチド、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸酸の環状二量体であるメソ−ラクチドおよびＤ−ラクチドとＬ−ラクチドとのラセミ化合物であるＤＬ−ラクチドを含む。メソ−ラクチドから得られるランダム共重合体はポリ（メソ−ラクチド）（ＰｍｅｓｏＬＡ）とよばれるアタクチック一次構造を有し、アモルファスである。Ｄ−ラクチドとＬ−ラクチドの等モル量から作られるランダム光学的コポリマーはポリ−ＤＬ−ラクチド（ＰＤＬＬＡ）またはポリ（ｒａｃラクチド）とよばれ、これもアモルファスである。本明細書で使用される「Ｌ−ラクチド」または「ＬＬ−ラクチド」という用語は（Ｓ、Ｓ）−ラクチドを意味し、２つの乳酸のＳ鏡像異性体の環状ジエステルである。また、本明細書で使用する「Ｄ−ラクチド」または「Ｄ−Ｄ−ラクチド」という用語は（Ｒ，Ｒ）−ラクチドで、２つの乳酸のＲ鏡像異性体の環状ジエステルである。
【００４４】
本発明組成物で使用するポリ乳酸は乳酸のコポリマーも含む。例えば、乳酸とトリメチレンカーボネートとのコポリマー（特許文献２）、乳酸とウレタンのコポリマー（特許文献３および特許文献４）を含む。
【特許文献２】欧州特許第ＥＰ１１６７１３８号公報
【特許文献３】国際公開第２００８／０３７７７２号公報
【特許文献４】ＰＣＴ出願第ＰＣＴ／ＥＰ２０１１／０５７９８８号パンフレット
【００４５】
また、乳酸以外の共重合成分を用いることもでき、例えば、ジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトンまたはエステル結合を形成することができる２つ以上の官能基を有する基を含むことができる。これらは例えばポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネートまたは分子中に２つ以上の未反応官能基を有するものにすることができる。上記のヒドロキシカルボン酸はグリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン酸およびヒドロキシヘプタン酸を含む軍の中から選択することができる。本発明の一つの実施形態ではコモノマーは使用されない。
【００４６】
本発明組成物に適したポリ乳酸は非晶質ポリ乳酸から成るのが好ましい。本明細書で使用される「非晶質」という用語は非結晶性であることを意味し、結晶の長距離秩序性を欠いた固体を意味する。ポリ−ラクチドの場合、Ｌ−およびＤ−ラクチドのラセミ混合物の重合では通常は非晶質なポリＤＬラクチドが合成される。非ラセミ混合物を重合して得られるポリマーの結晶化度は用いる鏡像異性体のＤ／Ｌ比および／または重合反応で使用する触媒の種類によって制御できる。
【００４７】
本発明に適したＰＬＬＡ（ポリ−Ｌ−ラクチド）はＬ−ラクチド（またはＬ、Ｌ−ラクチド）を主成分とし、Ｄ−ラクチド単位をマイナー成分として共重合して得られる反応生成物から成る。本発明に適したＰＬＬＡ（ポリ−Ｌ−ラクチド）はＰＬＬＡの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％である。好ましくは、ＰＬＬＡはＰＬＬＡの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２０％である。より好ましくは、ＰＬＬＡはＰＬＬＡの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２５重量％である。より好ましくは、ＰＬＬＡはＰＬＬＡの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも３０重量％である。
【００４８】
本発明で使用するＰＤＬＡ（ポリ−Ｄ−ラクチド）はＤ−ラクチド（またはＤ、Ｄ−ラクチド）を主成分とし、のＬ−ラクチド単位をマイナー成分として共重合して得られる反応生成物から成る。本発明に適したＰＤＬＡ（ポリ−Ｌ−ラクチド）はＰＤＬＡの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも１０重量％である。好ましくは、ＰＤＬＡは、ＰＤＬＡの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２０重量％である。好ましくは、ＰＤＬＡはＰＤＬＡの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２５重量％である。より好ましくは、ＰＤＬＡは、ＰＤＬＡの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも３０重量％である。
【００４９】
本発明で使用するＰＤＬＬＡ（ポリ−ＤＬ−ラクチド）はＤ−ラクチドとＬ−ラクチドとのラセミ混合物の重合反応生成物から成る。本発明で使用するポリ（メソ）ラクチドはメソ−ラクチドの重合反応生成物から成る。
【００５０】
ＰＬＡのＤ／Ｌ異性体の含有量は種々の技術、例えばＮＭＲ、旋光測定または酵素法で測定できる。以下で記載するように、Ｄ／Ｌ異性体の含有量は酵素法および／またはＮＭＲで測定するのが好ましい。酵素法：Ｌ−ｍｅｒまたはＤ−ｍｅｒのそれぞれの含有量からＰＬＬＡまたはＰＤＬＡの立体化学的純度を決定することができる。「Ｄ−ｍｅｒ含有量」および「Ｄ−ｍｅｒ含有量」という用語は酵素方法を用いたときにポリ乳酸に生じるＤ−タイプおよびＬ−タイプのモノマー単位を示す。この方法の原理は以下の通り：酵素のＬ−乳酸脱水素酵素およびＤ−乳酸脱水素酵素を用い、補酵素としてニコチンアミドアデニンジヌクレオチド（ＮＡＤ）を使用して、Ｌ−乳酸およびＤ−乳酸イオンを酸化してそれぞれピルビン酸にする。反応をピルビン酸形成の方向に進めるためにはこの化合物をヒドラジンと反応させてトラップする必要がある。試料中に存在するＬ−乳酸またはＤ−乳酸塩の量は３４０ｎｍでの光学密度の増加量に比例する。ＰＬＡのサンプルは０．６ｇのＰＬＡを２５ｍｌの水酸化ナトリウム（１モル／Ｌ）に混合して調製できる。溶液を８時間沸騰させた後、冷却し、次いで、溶液に塩酸（１モル／Ｌ）を添加して中性ｐＨに調整し、その後、脱イオン水を添加して２００ｍｌの量にする。次いで、試料をVital Scientific Selectra Juniorで分析した。ポリ−Ｌ−ラクチド酸のＬ−ｍｅｒの場合にはＳＣＩＬ社の「Ｌ乳酸５２６０」という名称のボックスを使用し、ポリ−Ｄ−ラクチド酸のＤ−ｍｅｒの場合にはＳＣＩＬ社の「Ｌ−乳酸５２４０」という名称のボックスを使用した。この分析では反応ブランクおよび較正として「ＳＣＩＬ  ５４６０」を使用した。挿入およびラセミ化の欠陥の存在は炭素−１３核磁気共鳴（ＮＭＲ）（Ａｖａｎｃｅ，５００ＭＨｚ，１０ｍＭ  ＳＥＬＸプローブ）で求めた。そのサンプルは２．５〜３ｍｌのＣＤＣｌ3に２５０ｍｇのＰＬＡを溶解して調製した。
【００５１】
本発明の好ましい組成物は下記の（ａ）と（ｂ）とから成る：
（ａ）ポリラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンおよびこれらの混合物からなる群の中から選択され、好ましくはポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンおよびこれらの混合物からなる群の中から選択され、より好ましくはポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体およびこれらの混合物からなる群の中から選択される少なくとも１種のポリラクチド含有ポリマー（この少なくとも一種のポリ−ラクチド含有ポリマーはポリ−ラクチドであるのがより好ましい）
【００５２】
（ｂ）上記の式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物であって、Ｌ1がＣ1-8アルキルまたはＣ3-6シクロアルキレンで、必要に応じて１つまたは複数のＣ1-4アルキル基で置換されていてもよく、好ましくは、Ｌ1がＣ1-8アルキレンまたはＣ3-6シクロアルキレン、より好ましくは、Ｌ1がＣ1-8アルキレン、さらに好ましくはＬ1がＣ1-6アルキレン、さらに好ましくはＬ1がＣ1-4アルキレンで、
【００５３】
Ｌ2がＣ1-6アルキレン、好ましくはＬ2がＣ1-4アルキレン、好ましくはＬ2がＣ1-3アルキレン、好ましくはＬ2がＣ1-2アルキレンで、
Ｌ3がＣ1-6アルキレン、好ましくはＬ3がＣ1-4アルキレン、好ましくはＬ3がＣ1-3アルキレン、好ましくはＬ3がＣ1-2アルキレンで、
Ｌ4がＣ1-6アルキレン、好ましくはＬ4がＣ1-5アルキレン、好ましくはＬ4がＣ1-4アルキレン、好ましくはＬ4がＣ1-3アルキレン、好ましくはＬ4がＣ1-2アルキレンで、
Ｌ5がＣ1-6アルキレン、好ましくはＬ5がＣ1-5アルキレン、好ましくはＬ5がＣ1-4アルキレン、好ましくはＬ5がＣ1-3アルキレン、好ましくはＬ5がＣ1-2アルキレンで、
ｎが１、２、３または４から選択される整数、好ましくは、ｎが１、２または３で、好ましくはｎが１または２で、
ｍが１、２、３または４から選択される整数で、好ましくは、ｍが１、２または３で、好ましくはｍが１または２で、
【００５４】
Ｒ1がＨまたはＣ1-6アルキル、好ましくはＲ1がＨまたはＣ1-6アルキル、好ましくはＲ1がＨまたはＣ1-4アルキルで、好ましくはＲ1がＨまたはＣ1-3アルキル、好ましくはＲ1がＨまたはＣ1-2アルキルで、
Ｒ2がＨまたはＣ1-6アルキル、好ましくはＲ2がＨまたはＣ1-6アルキル、好ましくはＲ2がＨまたはＣ1-4アルキルで、好ましくはＲ2がＨまたはＣ1-3アルキル、好ましくはＲ2がＨまたはＣ1-2アルキルで、
【００５５】
上記のポリ−ラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドが、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２０重量％であるポリ−Ｄ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物の中から選択され、好ましくは、上記のポリ−ラクチド含有ポリマーのポリラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから選択され。より好ましくは、上記のポリ−ラクチド含有ポリマーのポリラクチドがポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２５重量％であるポリ−Ｌ−乳酸から選択され、より好ましくは、上記のポリラクチド含有ポリマーのポリラクチドがポリ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２５重量％のポリ−Ｄ−ラクチド、ポリ−Ｌ−ララクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、さらにより好ましくは、上記のポリ−ラクチド含有ポリマーのポリラクチドがポリラクチド、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２８重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２８重量％のポリ−Ｄ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、好ましくは、上記のポリ−ラクチド含有ポリマーのポリラクチドがポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２８重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから選択され、さらにより好ましくは、上記のポリ−ラクチド含有ポリマーのポリラクチドがポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２９重量％のポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２９重量％のポリ−Ｄ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物の中から選択され、好ましくは、上記のポリ−ラクチド含有ポリマーのポリラクチドはポリ−Ｌ−ララクチドから選択される）
【００５６】
本発明の好ましい一つの実施形態では、本発明に適したポリラクチドの重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば少なくとも４０ｋＤａ、好ましくは少なくとも１００ｋＤａ、例えば少なくとも１５０ｋＤａ、例えば少なくとも２００ｋＤａ、例えば少なくとも２５０ｋＤａ、例えば少なくとも２６０ｋＤａである。分子量の測定は液体クロマトグラフＷＡＴＥＲＳ  ６１０を用いて２５℃で行うことができる。最初にクロロホルムを用いてポリマー溶液を調製する（１ｍｇポリマー／ｍｌ）。次に、この溶液の１００μｌをフィルター（直径０．２μｍの孔を有する）を通し、注射器でクロマトグラフカラムに２５℃で注入する。分子量はカラムにおける保持時間から、ポリスチレン標準をベースにしたユニバーサルキャリブレーション法を用いて質量当量に換算して決定した。例えば、ＡＳＴＭ練習Ｄ３０１６−９７（２０１０）を使用できる。一つの実施形態では、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比は一般に１．０〜５．０、例えば１．０〜３．０、好ましくは１．０〜２．６である。
【００５７】
本発明に適したポリ−ラクチド（ＰＬＬＡ、ＰＤＬＡ、ＰｍｅｓｏＬＡまたはＰＤＬＬＡ）の数平均分子量（Ｍｎ）は４００００〜３５００００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは５００００〜１７５０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは６００００ｇ／ｍｏｌ〜１５００００ｇ／ｍｏｌ、例えば６００００〜１０００００ｇ／ｍｏｌである。重量平均分子および数平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィーで測定し、２５℃のクロロホルム中のポリスチレン標準と比較した。
【００５８】
本発明の一つの実施形態では、ポリ−ラクチド（ＰＬＬＡ、ＰＤＬＡ、ＰｍｅｓｏＬＡまたはＰＤＬＬＡ）のＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って求めた密度は１．２２８ｇ／ｃｍ3〜１．２６９ｇ／ｃｍ3、１．２３０ｇ／ｃｍ3〜１．２６０ｇ／ｃｍ3、例えば１．２３５ｇ／ｃｍ3〜１．２５５ｇ／ｃｍ3である。
【００５９】
本発明での使用に適したポリラクチドは、少なくとも１種のＬ−ラクチド、Ｄ−ラクチドおよび／またはメソ−ラクチドを適切な触媒と（必要に応じてコ−イニシエータの存在下で）接触させる工程を含むプロセスを用いて製造できる。このプロセスは溶媒中または無溶媒で行うことができる。
【００６０】
本発明方法で用いる触媒は、一般式：Ｍ（Ｙ1、Ｙ2、．．．Ｙp）qを有する。ここで、Ｍは元素周期表の第３族〜第１２族の元素およびＡｌ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｔｌ，Ｇｅ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｓｂ，Ｃａ，ＭｇおよびＢｉの元素から成る群の中から選択される金属であり、Ｙ1、Ｙ2、．．．Ｙpの各々は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、６〜３０個の炭素原子を有するアリール、１から２０個の炭素原子を有するアルコキシ、６〜３０個の炭素原子を有するアリールオキシおよびその他の酸化物、カルボン酸塩、ハライド基および周期表の第１５族および／または第１６族元素から成る群の中から選択される置換基であり、ｐおよびｑは１〜６の整数である。適した触媒の例としては特にＳｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、ＺｎおよびＢｉの触媒、好ましくはアルコキシドまたはカルボシレート、より好ましくはＳｎ（Ｏｃｔ）2、Ｔｉ（ＯｉＰｒ）4、Ｔｉ（２−エチルヘキサノエート）4、Ｔｉ（２−エチルオキサイド）4，Ｚｒ（ＯｉＰｒ）4、Ｚｒ（ＯｉＰｒ）4、Ｂｉ（２，４−ジ−tert−ブチル−６−（（（２−（ジメチルアミノ）エチル）（メチル）アミノ）メチル）フェノキシ）（エトキシ）亜鉛またはＺｎ（ラクテート）2を挙げることができまる。
【００６１】
一つの実施形態では、本発明に適したＰＬＬＡまたはＰＤＬＡは（例えば、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、ＬＤ−ラクチド、メソ−ラクチドまたはこれらの混合物）の重合、好ましくは下記式（Ａ）の共開始剤（co-initiator）存在下の重合で得ることができる：
Ｒ10−ＯＨ              （Ａ）
（ここで、Ｒ10はＣ1-20アルキル、Ｃ6-30アリールおよびＣ6-30アリールＣ1-20アルキルからなる群の中から選択され、これらは必要に応じてハロゲン、ヒドロキシル、およびＣ1-6アルキルからなる群の中から選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよい）
【００６２】
好ましくは、Ｒ10はＣ3-12アルキル、Ｃ6-10アリールおよびＣ6-10アリールＣ3-12アルキルの中から選択され、これらは独立してハロゲン、ヒドロキシルおよびＣ1-6アルキルからなる群の中から選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよい。好ましくは、Ｒ10はＣ3-12アルキル、Ｃ6-10アリールおよびＣ6-10アリールＣ3-12アルキルの中から選択され、これらは独立してハロゲン、ヒドロキシルおよびＣ1-4アルキルからなる群の中から選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよい。
【００６３】
開始剤はアルコールにすることができる。このアルコールはジオール、トリオールまたはより高官能の多価アルコールのポリオールすることができる。アルコールはバイオマス、例えばグリセロールまたはプロパンジオールまたは他の糖ベースのアルコール、例えばエリトリトールから誘導することができる。アルコールは単独または他のアルコールと組み合わせて使用できる。
【００６４】
一つの実施形態では、開始剤の非限定的な例に１オクタノール、イソプロパノール、プロパンジオール、トリメチロールプロパン、２−ブタノール、３−ブテン−２−オール、１，３ブタンジオール、１，４ブタンジオール、１，６ヘキサンジオール、１、７−ヘプタン、ベンジルアルコール、４−ブロモフェノール、１，４−ベンゼンおよび（４−トリフルオロメチル）ベンジルアルコールが含まれる。式（Ａ）の化合物は１オクタノール、イソプロパノール、および１，４−ブタンジオールの中から選択するのが好ましい。
【００６５】
重合は６０℃〜２００℃の温度で行うことができる。この温度は反応自体の温度であるのが好ましい。一つの実施形態では、重合は溶媒なしで、バルクで１１０℃〜１９０℃の温度で行う。
【００６６】
本発明の一つの実施形態では、少なくとも１つのポリマー（ａ）は、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンポリブタジエンブロック共重合体から選択される。
【００６７】
適したブロック共重合体は異なる他のモノマーブロックと交互に鎖状に配列された同じモノマーの複数の単位またはブロックから成り、このブロックが互いに共有結合しているポリマーを含む。ブロックコポリマーは一般に、一つのモノマーを制御重合し、続いて別のモノマーを鎖延長して製造される。ブロックコポリマーはそれに含まれるブロックの数とブロックの配置に基づいて分類される。例えば、２つのブロックを有するブロックコポリマーはジブロックとよばれ、３ブロックを有するものはトリブロック、３つ以上のものは総称してマルチブロックとよばれる。配置による分類には直鎖またはエンド−ツーエンド配置および１つのポリマーが複数の分岐鎖のベースとなる星型配置が含まれる。
【００６８】
本発明の一つの実施形態では、ブロックコポリマーはジブロックコポリマー、トリブロックコポリマー、マルチブロックコポリマー、スター（星形）コポリマー、櫛形コポリマー、グラジエント（勾配）含有ブロックコポリマーおよび当業者に公知の塊状構造を有するその他のコポリマーから選択される。好ましいのはジブロックとトリブロックコポリマーである。グラジエント含有ブロック共重合体の例は、１つのセグメントに使用されるモノマーを次の連続セグメントにおいて少量成分としてさらに反応させる場合である。例えば、ＡＢジブロック共重合体の第１ブロック（ブロック）に使用するモノマー混合物を８０％の重合度まで転化させ、残りの２０％の未反応モノマーを追加される新たなモノマーと反応させてＢブロックセグメントにする。これによって得られるＡ−Ｂジブロック共重合体はＢセグメントがＡセグメントの勾配を有するものになる。櫛形」共重合体という用語は１つのポリマーＡからなる直鎖または実質的に線状のポリマー骨格にポリマーＢの側鎖（グラフトセグメント）がグラフト共重合したグラフト共重合体を意味する。「櫛形共重合体」および「グラフト共重合体」という用語は本明細書では同じ意味を有する。
【００６９】
本発明の一つの実施形態では、上記ポリ−ラクチド−ポリブタジエン（ＰＬＡ−ＰＢ）ブロック共重合体はＰＬＡ−ＰＢジブロックコポリマー、ＰＬＡ−ＰＢ−ＰＬＡトリブロックコポリマー、ＰＬＡ−ＰＢのマルチブロックコポリマー、ＰＬＡ−ＰＢ星型コポリマー、ＰＬＡ−ＰＢ櫛型コポリマーおよびＰＬＡ−ＰＢ勾配含有ブロックコポリマーから成る群の中から選択される。好ましいジブロックおよびトリブロックコポリマーにはＰＬＡ−ＰＢとＰＬＡ−ＰＢ−ＰＬＡブロックコポリマーが含まれる。
【００７０】
ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体のポリ−ラクチドは、ブロック共重合体中のポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ブロック共重合体中のポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｄ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から成る群の中から選択するのが好ましい。
【００７１】
ポリ−ラクチド−ウレタンポリブタジエンブロック共重合体はのポリ−ラクチは、ブロック共重合体中のポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ブロック共重合体中のポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｄ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から成る群の中から選択するのが好ましい。
【００７２】
本発明の一つの実施形態では、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体はＬ−ラクチド、Ｄ−ラクチドおよび／またはメソ−ラクチドと、ポリブタジエン、好ましくはヒドロキシ官能化ポリブタジエンとを組み合わせて製造できる。一つまたは複数の実施態様では、上記ブロック共重合体はＬ−ラクチド、Ｄ−ラクチドおよび／またはメソ−ラクチドとヒドロキシ官能化ポリブタジエンとを溶融ブレンドして製造できる。このプロセスではポリ乳酸を形成するための触媒、例えばスズ化合物（例えば、オクチル酸スズ）、チタン化合物（例えば、テトライソプロピルチタネート）、ジルコニウム化合物（例えば、ジルコニウムイソプロポキシド）、アンチモン化合物（例えば、三酸化アンチモン）またはこれらの組み合わせを使用することができる。
【００７３】
上記ブロックコポリマーを製造するのに有用な水酸基末端ポリブタジエンの中では数平均分子量（Ｍｎ）が少なくとも１００００ｇ／ｍｏｌ、例えば５０００ｇ／ｍｏｌ以上、好ましくは少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌのものが有利である。本発明の一つの実施形態では、ヒドロキシル末端ポリブタジエンのＭｎは５０００〜２５０００ｇ／ｍｏｌ、例えば１０００〜２００００ｇ／ｍｏｌの範囲、有利には８０００〜２００００ｇ／ｍｏｌ、有利には９０００〜２００００ｇ／ｍｏｌ、有利に１００００〜２００００ｇ／ｍｏｌである。
【００７４】
上記ブロックコポリマーを製造するのに有用な水酸基末端ポリブタジエンの中では、ヒドロキシル基含有量が０．１０〜３．０Ｍｍｏｌ／ｇのものが有用である。
【００７５】
上記タイプのヒドロキシ末端ポリブタジエンでは１分子当たり複数の第一ヒドロキシル基、例えば１分子当たり平均して１．５〜３つまたはそれ以上の第一ヒドロキシル基を有するものが本発明では適している。分岐したヒドロキシル末端ポリブタジエンでは１分子当たり平均して少なくとも１．９０のヒドロキシル基、有利には１．９５〜２．８のヒドロキシル基を有するものが適している。これらのヒドロキシル基はポリマーの末端の位置すなわち末端ヒドロキシル基にあり、二重結合炭素原子に隣接した炭素原子に結合している。
【００７６】
上記の有用なヒドロキシル末端ポリブタジエンには、本発明のコポリマーおよびそれから作った組成物に特に望ましい特性を付与することができる１種または複数の他の共重合モノマーを組み込むことができる。
【００７７】
共重合可能な他のモノマーにはモノオレフィン、ジエン、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソプレン、クロロプレン、２，３−メチル−１，３ブタジエン、１，４−ペンタジエン、エチレン性不飽和モノマー、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチルスチレン、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、酢酸ビニル、イソシアネート等が含まれる。あるいは、または、それに加えて、水酸基末端ポリブタジエンを一つ以上の他のモノマーと反応させてヒドロキシル末端ブロックコポリマーを形成することもできる。そうしたモノマーとしては１，２−エポキシド、例えばポリエーテルセグメントを作るエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド、ポリエステルセグメントを作るε−カプロラクトン等が挙げられる。
【００７８】
これらの特性を有するヒドロキシ末端ポリブタジエンは複数のメーカーから商業的に入手可能であり、本発明で簡単に使用できる。
【００７９】
適したヒドロキシル末端ポリブタジエンの例としてはHSC Cray Valley Corp社から市販のＫｒａｓｏｌ（登録商標）ＬＢＨ１００００、Ｋｒａｓｏｌ（登録商標）ＬＢＨ２０００、Ｋｒａｓｏｌ（登録商標）ＬＢＨ３０００、Ｋｒａｓｏｌ（登録商標）ＬＢＨ５０００、Ｋｒａｓｏｌ（登録商標）ＬＢＨ−Ｐ２０００、Ｋｒａｓｏｌ（登録商標）ＬＢＨ−Ｐ３０００、Ｋｒａｓｏｌ（登録商標）ＬＢＨ−Ｐ５０００、ポリＢｄ（登録商標）Ｒ４５ＨＴＬＯ、ポリＢｄ（登録商標）Ｒ２０ＬＭ、さらには、HSC Cray Valley Corp社から市販のポリエポキシ化ヒドロキシル末端ポリブタジエンのポリｂｄ（登録商標）６０５およびポリｂｄ（登録商標）６００が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８０】
本発明の一つの実施形態では、ブロックコポリマーがブロックコポリマーの総重量に対して少なくとも１０重量％のヒドロキシル官能化ポリブタジエンを含む。本発明の一つの実施形態では、ブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量に対して１０重量％〜９０重量％のヒドロキシル官能化ポリブタジエンを含む。
【００８１】
ポリ−ラクチド−ウレタン−ポリブタジエンブロック共重合体は、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチドおよび／またはメソ−ラクチドをポリブタジエン、好ましくはヒドロキシ官能化ポリブタジエンと接触させてポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体とし、このブロック共重合体をジイソシアネート化合物および必要に応じてジアミンまたはジアルコールと接触させてポリ−ラクチド−ウレタン−ポリブタジエンブロック共重合体を形成する方法で製造できる。ジヒドロキシアルコールまたはジアミンを開始剤として使用することができる。
【００８２】
適したジアミン開始剤の非限定的な例としては１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１、４−アミノフェニル、４，４'−ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。１、４−アミノフェニル４，４'−ジアミノジフェニルメタンが好ましい。開始剤として１，３プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタン、１、８−オクタン、キシレングリコールのアルコールを使用できる。
【００８３】
適したジイソシアネート化合物には下記式の化合物が含まれる：
０＝Ｃ＝ＮＬx−Ｎ＝Ｃ＝０
（ここで、Ｌxは脂肪族または芳香族の基）
ＬxはＣ4-20アルキレン、Ｃ4-6シクロアルキレン、Ｃ6-12アリーレン、Ｃ6-i2アリーレン−Ｃ6-12アリーレン、Ｃ6-12アリーレンＣ1-6アルキレンＣ6-12アリーレン、Ｃ4-6シクロアルキレンＣ1-6アルキレンＣ4-6シクロアルキレンからなる群の中から選択され、各基は必要に応じて置換されていてもよい。Ｌxは例えばヘキサメチレン、ジシクロヘキシルメタン、ジフェニルメタンにすることができる。
【００８４】
使用するのに適したジイソシアネートの非限定的な例は、脂肪族イソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、芳香族イソシアネート、例えば２，４、２，２'および４，４'異性体の形のジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）のおよびその混合物、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）およびオリゴマーの混合物、ｍ−およびｐ−フェニレンジイソシアネート、トリレン２，４−およびトリレン−２，６−ジイソシアネート（トルエンジイソシアネートとして知られている）の任意の異性体混合物、クロル−２，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５ジイソシアネート、ジフェニレン−４−４'−ジイソシアネート、４，４'−ジイソシアネート−３，３'−ジメチルジフェニル、３−メチルジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネートおよびジフェニルエーテルジイソシアネート、および脂環式イソシアネート、例えばシクロヘキサン−２，４−および２，３−ジイソシアネート、１−メチルシクロヘキシル−２，４−および２，６−ジイソシアネートおよびこれらの混合物、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン（例えば、４，４'−ジイソシアナト等のジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ））、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ブチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソシアナト１、８−オクタンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、１，４−'シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＤＩ）、およびトリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）およびこれらの任意の混合物である。
【００８５】
本発明の一つの実施形態では、少なくとも１つのポリマー（ａ）をポリ−ラクチド−ウレタンにすることができる。好ましいポリ−ラクチド−ウレタンの非限定的な例は［特許文献５］（国際公開第Ｏ２０１０／１３３４１９号公報）に記載されている。この文献の内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【特許文献５】国際公開第Ｏ２０１０／１３３４１９号公報
【００８６】
本発明組成物はポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンおよびこれらの混合物を含む（または、から成る、またはのみから成る）群の中から選択される少なくとも一つのポリ−ラクチド含有ポリマー（ａ）を含むのが好ましい：
上記ポリ−ラクチド含有ポリマー中のポリラクチドが、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１５％重量であるポリ−Ｌ−ポリラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも１５重量％であるポリ−Ｄ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物の中から選択され、
好ましくは、上記ポリ−ラクチド含有ポリマーのポリラクチドが、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２０重量％であるポリ、Ｄ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、
好ましくは、ポリ−ラクチド含有ポリマーのポリ−ラクチドが、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２５重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２５重量％であるポリＤ−ラクチド。ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、
好ましくは、ポリ−ラクチド含有ポリマーのポリ−ラクチドが、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも３０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも３０重量％であるポリＤ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択される。
【００８７】
いくつかの実施形態では、本発明組成物は、上記ポリ−ラクチド含有ポリマーを組成物の総重量に対して少なくとも４０重量％、例えば組成物の総重量に対して少なくとも５０重量％、例えば少なくとも５５重量％、例えば少なくとも６０重量％含む。いくつかの実施形態では、本発明組成物は、少なくとも１つのポリマー（ａ）を組成物の総重量に対して少なくとも６５重量％、例えば、少なくとも６８重量％、例えば４０重量％〜９０重量％、例えば５０重量％〜９０重量％、例えば６０少なくとも１種のポリマー（ａ）を含んでいる。
【００８８】
好ましくは、本発明組成物は下記の（ａ）と（ｂ）から成る：
（ａ）組成物の総重量に対して少なくとも４０重量％のポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンおよびこれらの混合物からなる群の中から選択されポリ−ラクチド含有ポリマー、好ましくは、このポリ−ラクチド含有ポリマーはポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンおよびこれらの混合物からなる群の中から選択され、より好ましくは、ポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体およびこれらの混合物からなる群の中から選択され、より好ましくは、上記の少なくとも一種のポリ−ラクチド含有ポリマーはポリ−ラクチドであり、
【００８９】
（ｂ）上記の式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物であって、Ｌ1がＣ1-8アルキれンまたはＣ3-6シクロアルキレンで、必要に応じて１つまたは複数のＣ1-4アルキル基で置換されていてもよく、好ましくは、Ｌ1がＣ1-8アルキレンまたはＣ3-6シクロアルキレン、より好ましくはＬ1がＣ1-8アルキレン、さらに好ましくはＬ1がＣ1-6アルキレン、さらに好ましくはＬ1がＣ1-4アルキレンで、Ｌ2がＣ1-6アルキレン、好ましくはＬ2がＣ1-4アルキレン、好ましくはＬ2がＣ1-4アルキレン、好ましくはＬ2がＣ1-3アルキレン、好ましくはＬ2がＣ1-2アルキレンで、Ｌ3がＣ1-6アルキレン、好ましくはＬ3がＣ1-4アルキレン、好ましくはＬ3がＣ1-4アルキレン、好ましくはＬ3がＣ1-3アルキレン、好ましくはＬ3がＣ1-2アルキレンで、Ｌ4がＣ1-6アルキレン、好ましくはＬ4がＣ1-4アルキレン、好ましくはＬ4がＣ1-4アルキレン、好ましくはＬ4がＣ1-3アルキレン、好ましくはＬ4がＣ1-2アルキレンで、Ｌ5がＣ1-6アルキレン、好ましくはＬ5がＣ1-4アルキレン、好ましくはＬ5がＣ1-4アルキレン、好ましくはＬ5がＣ1-3アルキレン、好ましくはＬ5がＣ1-2アルキレンで、
【００９０】
ｎが、２、３または４から選択される整数、好ましくはｎは１、２または３であり、好ましくはｎは１または２で、ｍは１、２、３または４から選択される整数、好ましくはｍは１、２または３、好ましくは、ｍは１または２で、
Ｒ1がＨまたはＣ1-6アルキル、好ましくはＲ1がＨまたはＣ1-4アルキル、好ましくはＲ1がＨまたはＣ1-3アルキル、好ましくはＲ1がＨまたはＣ1-2アルキルで、
Ｒ2がＨまたはＣ1-6アルキル、好ましくはＲ2がＨまたはＣ1-4アルキル、好ましくはＲ2がＨまたはＣ1-3アルキル、好ましくはＲ2がＨまたはＣ1-2アルキルで、
【００９１】
上記ポリ−ラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドが、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２０重量％であるポリ−Ｄ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、
好ましくは、ポリ−ラクチド含有ポリマーのポリ−ラクチドが、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２５重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２５重量％であるポリ−Ｄ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、
より好ましくは、ポリ−ラクチド含有ポリマーのポリ−ラクチドが、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２８重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２８重量％であるポリ−Ｄ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、
より好ましくは、ポリ−ラクチド含有ポリマーのポリ−ラクチドが、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２９重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２９重量％であるポリ−Ｄ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、
好ましくは、ポリ−ラクチド含有ポリマーのポリ−ラクチドが、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２９重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから選択される。
【００９２】
好ましくは、本発明組成物は組成物の総重量に対して少なくとも４０重量％、例えば、組成物の総重量に対して少なくとも５０重量％、例えば少なくとも５５重量％、例えば少なくとも６０重量％の上記ポリ−ラクチド含有ポリマーを含み、このポリ−ラクチドポリラクチド含有ポリマーのポリラクチドはポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタン−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンおよびこれらの混合物を含む（から成る、または、のみから成る）群の中から選択され、
上記ポリ−ラクチド含有ポリマーのポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｄ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、
好ましくは、上記ポリラクチド含有ポリマーのポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも１５重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも１５重量％であるポリ−Ｄ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、
好ましくは、上記ポリラクチド含有ポリマーのポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２０重量％であるポリ−Ｄ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、
好ましくは、上記ポリラクチド含有ポリマーのポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２５重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２５重量％であるポリ−Ｄ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、
好ましくは、上記ポリラクチド含有ポリマーのポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも３０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも３０重量％であるポリ−Ｄ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択される。
【００９３】
好ましくは、本発明組成物は上記ポリラクチド含有ポリマーを組成物の総重量に対して少なくとも４０重量％含み、このポリ−ラクチド含有ポリマーがポリ−ラクチドで、組成物の総重量に対してこのポリラクチドを少なくとも５０重量％、例えば少なくとも５５重量％、例えば少なくとも６０重量％含み、
このポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対して少なくとも１０重量％のＤ異性体を含むポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対して少なくとも１０重量％のＬ異性体を含むポリ−Ｄ−ラクチドまたはポリ−ＤＬ−ラクチドまたはポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物であり、
好ましくは、上記ポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対して少なくとも１５重量％のＤ異性体を含むポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対して少なくとも１５重量％のＬ異性体を含むポリ−Ｄ−ラクチドまたはポリ−ＤＬ−ラクチドまたはポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物であり、
好ましくは、上記ポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対して少なくとも２０重量％のＤ異性体を含むポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対して少なくとも２０重量％のＬ異性体を含むポリ−Ｄ−ラクチドまたはポリ−ＤＬ−ラクチドまたはポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物であり、
好ましくは、上記ポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対して少なくとも２５重量％のＤ異性体を含むポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対して少なくとも２５重量％のＬ異性体を含むポリ−Ｄ−ラクチドまたはポリ−ＤＬ−ラクチドまたはポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物であり、
好ましくは、上記ポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対して少なくとも３０重量％のＤ異性体を含むポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対して少なくとも３０重量％のＬ異性体を含むポリ−Ｄ−ラクチドまたはポリ−ＤＬ−ラクチドまたはポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物である。
【００９４】
好ましくは、本発明組成物は、組成物の総重量に対して上記ポリラクチド含有ポリマーを少なくとも４０重量％含み、例えば、上記組成物は組成物の総重量に対して少なくとも５０重量％、例えば少なくとも５５重量％、例えば少なくとも６０重量％のポリ−Ｌ−ラクチドを含み、このポリ−Ｌ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対して少なくとも１０重量％のＤ異性体を含み、好ましくはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対して少なくとも１５重量％、好ましくはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対して少なくとも２０重量％、好ましくはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対して少なくとも２５重量％、好ましくはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対して少なくとも３０重量％のＤ異性体を含む。
【００９５】
本発明の組成物はさらに、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物（ｂ）を含み、
Ｌ1はＣ1-8アルキレンまたはＣ3-6シクロアルキレンで、必要に応じて１つまたは複数のＣ1-4アルキル基で置換されていてもよく、好ましくは、Ｌ1はＣ1-8アルキレンまたはＣ3-6シクロアルキレンで、より好ましくは、Ｌ1はＣ1-8アルキレンで、さらに好ましくは、Ｌ1はＣ1-6アルキレンで、さらに好ましくは、Ｌ1はＣ1-4アルキレンで、
Ｌ2はＣ1-6アルキレン、好ましくは、Ｌ2はＣ1-4アルキレン、好ましくは、Ｌ2はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ2はＣ1-2アルキレンで、
Ｌ3はＣ1-6アルキレン、好ましくは、Ｌ3はＣ1-4アルキレン、好ましくは、Ｌ3はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ3はＣ1-2アルキレンで、
Ｌ4はＣ1-6アルキレン、好ましくは、Ｌ4はＣ1-4アルキレン、好ましくは、Ｌ4はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ4はＣ1-2アルキレンで、
Ｌ5はＣ1-6アルキレン、好ましくは、Ｌ5はＣ1-4アルキレン、好ましくは、Ｌ5はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ5はＣ1-2アルキレンで、
ｎが１、２、３または４から選択される整数で、好ましくは、ｎは１、２または３で、好ましくは、ｎは１または２で、
ｍが１、２、３または４から選択される整数で、好ましくは、ｍは１、２または３で、好ましくは、ｍは１または２で、
Ｒ1がＨまたはＣ1-6アルキル、好ましくはＲ1がＨまたはＣ1-4アルキル、好ましくはＲ1がＨまたはＣ1-3アルキル、好ましくはＲ1がＨまたはＣ1-2アルキルで、
Ｒ2がＨまたはＣ1-6アルキル、好ましくはＲ2がＨまたはＣ1-4アルキル、好ましくはＲ2がＨまたはＣ1-3アルキル、好ましくはＲ2がＨまたはＣ1-2アルキルである。
【００９６】
本発明の一つの実施形態では、上記の任意の実施形態の組成物が式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物（ｂ）を含み、そのＬ1はＣ1-6アルキレンである。
【００９７】
本発明の一つの実施形態では、上記の任意の実施形態の組成物が式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物（ｂ）を含み、
Ｌ1がＣ1-8アルキレンまたはＣ3-6シクロアルキレンで、好ましくは、Ｌ1はＣ1-8アルキレン、より好ましくは、Ｌ1はＬ1はＣ1-6アルキレンで、さらに好ましくは、Ｌ1はＣ1-4アルキレンで、
Ｌ2はＣ1-6アルキレン、好ましくは、Ｌ2はＣ1-4アルキレン、好ましくは、Ｌ2はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ2はＣ1-2アルキレンで、
Ｌ2はＣ1-6アルキレン、好ましくは、Ｌ2はＣ1-4アルキレン、好ましくは、Ｌ2はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ2はＣ1-2アルキレンで、
Ｌ3はＣ1-6アルキレン、好ましくは、Ｌ3はＣ1-4アルキレン、好ましくは、Ｌ3はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ3はＣ1-2アルキレンで、
Ｌ4はＣ1-5アルキレン、好ましくは、Ｌ4はＣ1-4アルキレン、好ましくは、Ｌ4はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ4はＣ1-2アルキレンで、
Ｌ5はＣ1-6アルキレン、好ましくは、Ｌ5はＣ1-4アルキレン、好ましくは、Ｌ5はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ5は、Ｃ1-2アルキレンで、
ｎが１、２、３または４から選択される整数で、好ましくは、ｎは１、２または３で、好ましくは、ｎは１または２で、
ｍが１、２、３または４から選択される整数で、好ましくは、ｍは１、２または３で、好ましくは、ｍは１または２で、
Ｒ1がＨまたはＣ1-6アルキル、好ましくはＲ1がＨまたはＣ1-4アルキル、好ましくはＲ1がＨまたはＣ1-3アルキル、好ましくはＲ1がＨまたはＣ1-2アルキルで、
Ｒ2がＨまたはＣ1-6アルキル、好ましくはＲ2がＨまたはＣ1-4アルキル、好ましくはＲ2がＨまたはＣ1-3アルキル、好ましくはＲ2がＨまたはＣ1-2アルキルである。
【００９８】
本発明の一つの実施形態では、上記の任意の実施形態の組成物が式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物（ｂ）を含み、
Ｌ1がＣ1-8アルキレンで、好ましくは、Ｌ1はＣ1-8アルキレン、より好ましくは、Ｌ1はＬ1はＣ1-6アルキレンで、さらに好ましくは、Ｌ1はＣ1-4アルキレンで、
Ｌ2はＣ1-4アルキレン、好ましくは、Ｌ2はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ2はＣ1-2アルキレンで、
Ｌ3はＣ1-4アルキレン、好ましくは、Ｌ3はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ3はＣ1-2アルキレンで、
Ｌ4はＣ1-5アルキレン、好ましくは、Ｌ4はＣ1-4アルキレン、好ましくは、Ｌ4はＣ1-3アルキレンで、
Ｌ5はＣ1-4アルキレン、好ましくは、Ｌ5はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ5はＣ1-2アルキレンで、
ｎが１、２または３から選択される整数で、好ましくは、ｎは１または２で、
ｍが１、２または３から選択される整数で、好ましくは、ｍは１または２で、
Ｒ1がＨまたはＣ1-4アルキル、好ましくは、Ｒ1がＨまたはＣ1-3アルキル、好ましくは、Ｒ1がＨまたはＣ1-2アルキルで、
Ｒ2がＨまたはＣ1-4アルキル、好ましくは、Ｒ2がＨまたはＣ1-3アルキル、好ましくは、Ｒ2がＨまたはＣ1-2アルキルである。
【００９９】
本発明の一つの実施形態では、上記の任意の実施形態の組成物が式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物（ｂ）を含み、Ｌ1がＣ1-8アルキレンで、好ましくは、Ｌ1がＣ1-8アルキレンで、ｍが１または２で、ｎが１または２である。
【０１００】
本発明の一つの実施形態では、上記の任意の実施形態の組成物が式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物（ｂ）を含み、
Ｌ1がＣ1-6アルキレンで、さらに好ましくは、Ｌ1はＣ1-4アルキレンで、
Ｌ2はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ2はＣ1-2アルキレンで、
Ｌ3はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ3はＣ1-2アルキレンで、
Ｌ4はＣ1-4アルキレン、好ましくは、Ｌ4はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ4はＣ1-2アルキレンで、
Ｌ5はＣ1-4アルキレン、好ましくは、Ｌ5はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ5はＣ1-2アルキレンで、
ｎが１、２または３から選択される整数で、好ましくは、ｎは１または２で、
ｍは１，２または３から選択される整数で、好ましくは、ｍは１または２で、
Ｒ1がＨまたはＣ1-4アルキル、好ましくはＲ1がＨまたはＣ1-3アルキル、好ましくはＲ1がＨまたはＣ1-2アルキルで、
Ｒ2がＨまたはＣ1-4アルキル、好ましくはＲ2がＨまたはＣ1-3アルキル、好ましくはＲ2がＨまたはＣ1-2アルキルである。
【０１０１】
本発明の一つの実施形態では、上記の任意の実施形態の組成物が式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物（ｂ）を含み、
Ｌ1がＣ1-4アルキレンで、
Ｌ2はＣ1-3アルキレンで、
Ｌ3はＣ1-3アルキレンで、
Ｌ4はＣ1-2アルキレンで、
Ｌ5はＣ1-2アルキレンで、
ｎが１または２で、
ｍは１または２で、
Ｒ1がＨまたはＣ1-3アルキル、好ましくはＲ1がＨまたはＣ1-2アルキルで、
Ｒ2がＨまたはＣ1-3アルキル、好ましくはＲ2がＨまたはＣ1-2アルキルである。
【０１０２】
本発明のさらに別の一つの実施形態では、上記の任意の実施形態の組成物に含まれる式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物（ｂ）はビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）アジペート、ビス（２−ブトキシエチル）スクシネート、ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）ピメレート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）アジペート、ビス（２−ブトキシエチル）アジペート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）グルタレート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）スクシネート、ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）スクシネートから選択される。好ましくは、本発明のさらに別の一つの実施形態では、上記の任意の実施形態の組成物に含まれる式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物（ｂ）は２−（ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）アジペート、ビス（ブトキシエチル）スクシネート、ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）ピメレート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）アジペート、ビス（２−ブトキシエチル）アジペート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）グルタレート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）スクシネート、ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）スクシネートからなる群の中から選択される。
【０１０３】
好ましくは、本発明組成物は下記の（ａ）と（ｂ）から成る：、
（ａ）ポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンおよびこれらの混合物からなる群の中から選択され、好ましくは、ポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンおよびこれらの混合物からなる群の中から選択され、より好ましくは、ポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体およびこれらの混合物からなる群の中から選択され、より好ましくはポリ−ラクチドである少なくとも１種のポリ−ラクチド含有ポリマー、
（ｂ）ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）アジペート、ビス（２−ブトキシエチル）スクシネート、ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）ピメレート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）アジペート、ビス（２−ブトキシエチル）アジペート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）グルタレート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）スクシネート、ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）スクシネート、からなる群の中から選択される少なくとも１つの上記式（Ｉ）の化合物、
（ここで、
上記ポリ−ラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２０重量％であるポリ−Ｌ−ポリ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２０重量％であるポリＤ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、好ましくは、上記ポリラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから選択され、
より好ましくは、上記ポリラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２５重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２５重量％であるポリＤ−ラクチド。ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、好ましくは上記ポリラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２５重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから選択され、
さらに好ましくは、ポリ−ラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２８重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２８重量％であるポリＤ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、好ましくはポリラクチド含有ポリマーのポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２８重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから選択され、
さらに好ましくは、ポリ−ラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２９重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２９重量％であるポリＤ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、好ましくはポリラクチド含有ポリマーのポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２９重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから選択される）
【０１０４】
好ましくは、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物はビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）アジペート、ビス（２−ブトキシエチル）アジペート、ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）スクシネート、ビス（２−ブトキシエチル）スクシネートから選択される。好ましくは、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物はビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）アジペート、ビス（２−ブトキシエチル）スクシネートから選択される。
【０１０５】
本発明組成物は、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を組成物の総重量に対して少なくとも３重量％を含むことができる。例えば、組成物は少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を組成物の総重量に対して少なくとも５重量％、例えば少なくとも１０重量％、例えば少なくとも１５重量％。例えば少なくとも２０重量％。例えば少なくとも２２重量％、例えば、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を組成物の総重量に対して３重量％〜４５重量％、例えば５重量％〜４５重量％、例えば１０重量％〜４５重量％、例えば１０重量％〜４０重量％、例えば１０重量％〜３５％重量、例えば１５重量％〜３５％重量、例えば２０重量％〜３５重量％含むことができる。
【０１０６】
好ましくは、本発明組成物は下記の（ａ）と（ｂ）から成る：
（ａ）ポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンおよびこれらの混合物からなる群の中から選択され、好ましくは、ポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンおよびこれらの混合物からなる群の中から選択され、より好ましくは、ポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体およびこれらの混合物からなる群の中から選択され、より好ましくはポリ−ラクチドであるる少なくとも１種ポリ−ラクチド含有ポリマー、
（ｂ）組成物の総重量に対して少なくとも３重量％、例えば少なくとも５重量％、例えば少なくとも１０％、例えば少なくとも１５重量％、例えば少なくとも２０重量％、例えば少なくとも２２重量％、例えば３重量％〜４５重量％、例えば５重量％〜４５重量％、例えば１０重量％〜４５重量％、例えば１０重量％〜４０重量％、例えば１０重量％〜３５％重量、例えば１５重量％〜３５％重量、例えば２０重量％〜３５重量％の式（Ｉ）の化合物、
ここで、
Ｌ1はＣ1-8アルキレンまたはＣ3-6シクロアルキレンで、一つ以上のＣ1-4アルキルで置換されていてもよく、好ましくは、Ｌ1はＣ1-8アルキレンまたはＣ3-6シクロアルキレン、より好ましくは、Ｌ1はＣ1-8アルキレン、さらに好ましくは、Ｌ1はＣ1-6アルキレン、さらに好ましくは、Ｌ1はＣ1-4アルキレン、
Ｌ2はＣ1-6アルキレン、好ましくは、Ｌ2はＣ1-4アルキレンレン、好ましくは、Ｌ2はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ2はＣ1-2アルキレンで、
Ｌ3はＣ1-6アルキレン、好ましくは、Ｌ3はＣ1-4アルキレンレン、好ましくは、Ｌ3はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ3はＣ1-2アルキレンで、
Ｌ4はＣ1-6アルキレン、好ましくは、Ｌ4はＣ1-4アルキレンレン、好ましくは、Ｌ4はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ4はＣ1-2アルキレンで、
Ｌ5はＣ1-6アルキレン、好ましくは、Ｌ5はＣ1-4アルキレンレン、好ましくは、Ｌ5はＣ1-3アルキレン、好ましくは、Ｌ5はＣ1-2アルキレンで、
ｎは１、２、３または４から選択される整数で、好ましくは、ｎは１、２または３で、好ましくはｎは１または２で、
ｍは１、２、３または４から選択される整数で、好ましくは、ｍは１、２または３で、好ましくはｍは１または２で、
Ｒ1はＨまたはＣ1-6アルキル、好ましくは、Ｒ1はＨまたはＣ1-4アルキル、好ましくは、Ｒ1はＨまたはＣ1-3アルキル、好ましくは、Ｒ1はＨまたはＣ1-2アルキルで、
Ｒ2はＨまたはＣ1-6アルキル、好ましくは、Ｒ2はＨまたはＣ1-4アルキル、好ましくは、Ｒ2はＨまたはＣ1-3アルキル、好ましくは、Ｒ2はＨまたはＣ1-2アルキルであり、
【０１０７】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、組成物の総重量に対して少なくとも３重量％で、この化合物はビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）アジペート、ビス−ｂｕｔｏｘｙｅｔｈｙｌ）スクシネート、ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）ピメレート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）アジペート、ビス（２−ブトキシエチル）アジペート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）グルタレート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）スクシネート、ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）スクシネートの中から選択され、
上記ポリ−ラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２０重量％であるポリＤ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物の中から選択され、
好ましくは、ポリ−ラクチド含有ポリマーのポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２０重量％のポリ−Ｌ−ラクチドから選択され、
【０１０８】
より好ましくは、ポリラクチド含有ポリマーのポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２５重量％のポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２５重量％であるポリＤ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物の中から選択され、
好ましくはポリ−ラクチド含有ポリマー中のポリラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２５重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから選択され、
さらに好ましくは、ポリラクチド含有ポリマーのポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２８重量％のポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２８重量％であるポリＤ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物の中から選択され、
好ましくはポリ−ラクチド含有ポリマー中のポリラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２８重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから選択され、
さらに好ましくは、ポリラクチド含有ポリマーのポリ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２９重量％のポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２９重量％であるポリＤ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物の中から選択され、
好ましくはポリ−ラクチド含有ポリマー中のポリラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２９重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから選択される。
【０１０９】
いくつかの実施形態では、本発明の組成物は組成物の総重量に対して少なくとも４０重量％の少なくとも１種のポリラクチド含有ポリマー（ａ）と、組成物の総重量に対して少なくとも３重量％の少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物（ｂ）とを含む。
【０１１０】
いくつかの実施形態では、本発明組成物は組成物の総重量に対して少なくとも４０重量％の少なくとも１種のポリラクチド含有ポリマー（ａ）と、組成物の総重量に対して少なくとも５重量％の少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物（ｂ）とを含む。
【０１１１】
いくつかの実施形態では、本発明組成物は組成物の総重量に対して少なくとも４０重量％の少なくとも１種のポリラクチド含有ポリマー（ａ）と、組成物の総重量に対して少なくとも１０重量％の少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物（ｂ）とを含む。
【０１１２】
いくつかの実施形態では、本発明組成物は組成物の総重量に対して少なくとも４０重量％の少なくとも１種のポリラクチド含有ポリマー（ａ）と、組成物の総重量に対して少なくとも１５重量％の少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物（ｂ）とを含む。
【０１１３】
好ましくは、本発明組成物は下記の（ａ）と（ｂ）から成る：
（ａ）組成物の総重量に対して少なくとも４０重量％の少なくとも１種のポリラクチド含有ポリマー（ａ）、
ここで、この少なくとも一種のポリ−ラクチド含有ポリマーはポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンおよびこれらの混合物からなる群の中から選択され、好ましくは、ポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタン、およびこれらの混合物からなる群の中から選択され、より好ましくは、ポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体およびこれらの混合物からなる群の中から選択され、より好ましくは、少なくとも一つのポリ−ラクチド含有ポリマーはポリ−ラクチドであり、
（ｂ）組成物の総重量に対して少なくとも３重量％、例えば少なくとも５重量％、例えば、少なくとも１０重量％、例えば少なくとも１５重量％、例えば少なくとも２０重量％、例えば少なくとも２２重量％、例えば３重量％〜４５重量％、例えば５重量％〜４５重量％、例えば１０重量％〜４５重量％、例えば１０重量％〜４０重量％、例えば１０重量％〜３５％重量、例えば１５重量％から３５％重量、例えば２０重量％〜３５重量％の少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、
【０１１４】
ここで、
上記の式（Ｉ）の化合物はビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）アジペート、ビス（２−ブトキシエチル）スクシネート、ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）ピメレート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）アジペート、ビス（２−ブトキシエチル）アジペート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）グルタレート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）スクシネート、ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）スクシネートからなる群の中から選択され、
【０１１５】
上記ポリ−ラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２０重量％のポリＤ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、
好ましくは、上記ポリ−ラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２０重量％のポリＤ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、好ましくは、ポリ−ラクチドド含有ポリマーのポリラクチはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから選択され、
より好ましくは、上記ポリ−ラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２５重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２５重量％のポリＤ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、好ましくは、ポリ−ラクチドド含有ポリマーのポリラクチはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２５重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから選択され、
さらにより好ましくは、上記ポリ−ラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２８重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２８重量％のポリＤ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、好ましくは、ポリ−ラクチドド含有ポリマーのポリラクチはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２８重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから選択され、
さらにより好ましくは、上記ポリ−ラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２９重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも２９重量％のポリＤ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択され、好ましくは、ポリ−ラクチドド含有ポリマーのポリラクチはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２９重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから選択される。
【０１１６】
好ましくは、本発明の実施形態に係る組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも４０重量％の少なくとも１種のポリラクチド含有ポリマー（ａ）と、組成物の総重量に対して少なくとも３重量％の上記の式（Ｉ）の化合物（ｂ）とから成り、上記のポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも１０重量％のポリＤ−ラクチド、ポリ−ＤＬ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）およびこれらの混合物から選択される。
【０１１７】
好ましくは、本発明の上記実施形態に係る組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも４０重量％の上記ラクチドとしてのポリ−Ｌ−ラクチド（ａ）と、組成物の総重量に対して少なくとも３重量％の上記の式（Ｉ）の化合物（ｂ）とから成り、上記のポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから成る。
【０１１８】
好ましくは、本発明の上記実施形態に係る組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも４０重量％の上記ラクチドとしてのポリ−Ｌ−ラクチド（ａ）と、組成物の総重量に対して少なくとも３重量％の上記の式（Ｉ）の化合物（ｂ）とから成り、上記のポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも２０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから成る。
【０１１９】
好ましくは、本発明の上記実施形態に係る組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも４０重量％の上記ラクチドとしてのポリ−Ｌ−ラクチド（ａ）と、組成物の総重量に対して少なくとも３重量％の上記の式（Ｉ）の化合物（ｂ）とから成り、上記のポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも３０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから成る。
【０１２０】
好ましくは、本発明の上記実施形態に係る組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも５０重量％の上記ラクチドとしてのポリ−Ｌ−ラクチド（ａ）と、組成物の総重量に対して少なくとも３重量％の上記の式（Ｉ）の化合物（ｂ）とから成り、上記のポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから成る。
【０１２１】
好ましくは、本発明の上記実施形態に係る組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも５０重量％の上記ラクチドとしてのポリ−Ｌ−ラクチド（ａ）と、組成物の総重量に対して少なくとも５重量％の上記の式（Ｉ）の化合物（ｂ）とから成り、上記のポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから成る。
【０１２２】
好ましくは、本発明の上記実施形態に係る組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも５０重量％の上記ラクチドとしてのポリ−Ｌ−ラクチド（ａ）と、組成物の総重量に対して少なくとも１０重量％の上記の式（Ｉ）の化合物（ｂ）とから成え、上記のポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから成る。
【０１２３】
好ましくは、本発明の上記実施形態に係る組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも５０重量％の上記ラクチドとしてのポリ−Ｌ−ラクチド（ａ）と、組成物の総重量に対して少なくとも２０重量％の上記の式（Ｉ）の化合物（ｂ）とから成り、上記ポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから成る。
【０１２４】
好ましくは、本発明の上記実施形態に係る組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも５０重量％の上記ラクチドとしてのポリ−Ｌ−ラクチド（ａ）と、組成物の総重量に対して少なくとも２０重量％の上記の式（Ｉ）の化合物（ｂ）とから成り、上記化合物（ｂ）はビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）アジペート、ビス（２−ブトキシエチル）スクシネート、ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）ピメレート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）アジペート、ビス（２−ブトキシエチル）アジペート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）グルタレート、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル）スクシネート、ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）スクシネートから成る群の中から選択され、上記ポリ−Ｌ−ラクチドはポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％である。
【０１２５】
好ましくは、本発明の上記実施形態に係る組成物は、組成物の総重量に対して少なくとも５０重量％の上記ラクチドとしてのポリ−Ｌ−ラクチド（ａ）と、組成物の総重量に対して少なくとも２０重量％のビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）アジペートとから成り、上記ポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％であるポリ−Ｌ−ラクチドから成る。
【０１２６】
本発明の一つの実施形態では、本発明の上記実施形態に係る組成物は所望の物理特性、例えば、印刷性、光沢性、耐ブロッキングを付与するための１つまたは複数の添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例には耐ブロック剤、スリップ剤、安定剤、紫外線遮蔽剤、酸化剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、加工油、離型剤、着色剤、顔料／染料、充填剤またはこれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されるものではない。これらの添加剤は所望の特性を付与するのに有効な量で含まれる。
【０１２７】
本発明の好ましい実施形態では、本発明の上記実施形態に係る組成物は、Ｎ、Ｎ'−エチレンビス（ステアラミド）（ＥＢＳ）、エルカ酸アミド、天然シリカ、合成シリカ、タルク、タルク充填マグネシウム、炭酸カルシウム、オレアミド、ステアラミド、ベヘンアミド、オレイルパルミトアミド、ステアリルエルカ酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドまたはこれらの組み合わせを含む群の中から選択される一つまたは複数の添加剤を含むことができる。本発明のいくつかの実施形態ではＥＢＳが好ましい。
【０１２８】
本発明の好ましい一つの実施形態では、本発明組成物は組成物の総重量に対して少なくとも０．１重量％で、最大で５重量％の１つまたは複数の添加物を含む。上記の好ましい実施形態では、上記の１つまたは複数の添加物は組成物の総重量に対して少なくとも０．１重量％かつ最大で５重量％の１つまたは複数の添加物を含み、この１つまたは複数の添加剤はΝ，Ν'−エチレンビス（ステアラミド）（ＥＢＳ）、エルカ酸アミド、天然シリカ、合成シリカ、タルク、タルク充填マグネシウム、炭酸カルシウム、オレアミド、ステアラミド、ベヘンアミド、オレイルパルミトアミド、ステアリルエルカ酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドまたはこれらの組み合わせから成る群の中から選択される。上記の好ましい実施形態では、本発明組成物は組成物の総重量に対して少なくとも０．２重量％かつ最大で５．０重量％の１つまたは複数の添加剤はを含み、この１つまたは複数の添加剤はΝ，Ν'−エチレンビス（ステアラミド）（ＥＢＳ）、エルカ酸アミド、天然シリカ、合成シリカ、タルク、タルク充填マグネシウム、炭酸カルシウム、オレアミド、ステアラミド、ベヘンアミド、オレイルパルミトアミド、ステアリルエルカ酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドまたはこれらの組み合わせから成る群の中から選択される。
【０１２９】
本発明の第二の態様では、本発明はさらに、少なくとも一種のポリ−ラクチド含有ポリマーを少なくとも１種の上記の式（Ｉ）の化合物と接触させる工程を含む本発明組成物の製造方法を包含する。ここで、上記のポリ−ラクチド含有ポリマーはポリ−ラクチド、ポリ−ラクチド−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリラクチド−ラクチド−ウレタン−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリ−ラクチド−ウレタンおよびこれらの混合から成る群の中から選択され、ここで、
Ｌ1は１つまたは複数のＣ1-4アルキル基でそれぞれ置換されていてもよいＣ1-8アルキレン、Ｃ3-6シクロアルキレン、
Ｌ2はＣ1-6アルキレン、
Ｌ3はＣ1-6アルキレン、
Ｌ4はＣ1-6アルキレン、
Ｌ5はＣ1-6アルキレン、
ｎは０、１、２、３または４から選択される整数、
ｍは０、１、２、３または４から選択される整数、
Ｒ1はＨまたはＣ1-6アルキル
Ｒ2はＨまたはＣ1-6アルキル
上記ポリ−ラクチド含有ポリマー中のポリ−ラクチドは、ポリ−Ｌ−ラクチドの総重量に対するＤ異性体の含有量が少なくとも１０重量％のポリ−Ｌ−ラクチド、ポリ−Ｄ−ラクチドの総重量に対するＬ異性体の含有量が少なくとも１０重量％のポリＤ−ラクチド、ポリ（メソ−ラクチド）、ポリ−ＤＬ−ラクチドおよびこれらの混合物の中から選択される。
【０１３０】
本発明組成物は当技術分野で公知の任意の方法を用いて製造できる。
本発明のいくつかの実施形態では、上記の接触工程は少なくとも１種の上記ポリマーを少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物とを溶融ブレンドする工程から成る。本発明のいくつかの実施形態では、この溶融ブレンド工程は少なくとも１種の上記ポリマーと少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物とを混合し、溶融させることができるシステムに両者を導入し、両成分の間で化学的および／または物理的な相互作用を起こさせることで実施できる。例えば、少なくとも１種の上記ポリマーと少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物とをバッチミキサー、連続ミキサー、一軸スクリュー押出機または二軸スクリュー押出機に導入し、構成要素間の化学的および物理的な相互作用が開始する温度条件にして、均質な混合物または溶液を形成する。
【０１３１】
本発明のいくつかの実施形態では、接触工程では少なくとも１種のポリマーと少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物とを１つまたは複数の任意の添加剤と一緒に溶融ブレンドする。好ましくは、この１つまたは複数の添加剤はＮ、Ｎ'−エチレンビス（ステアラミド）（ＥＢＳ）、エルカ酸アミド、天然シリカ、合成シリカ、タルク、タルク充填マグネシウム、炭酸カルシウム、オレアミド、ステアラミド、ベヘンアミド、オレイルパルミトアミド、ステアリルエルカ酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドまたはこれらの組み合わせから成る群の中から選択できる、本発明のいくつかの実施形態ではＥＢＳが好ましい。
【０１３２】
本発明の一つの実施形態では、本発明組成物は１２０℃〜２３０℃、例えば１２０℃〜２００℃、例えば１２０℃〜１８０℃の温度で溶融ブレンドされる。
【０１３３】
本発明の一つの実施形態では、本発明組成物は押出成形で作られる。本発明の一つの実施形態では、本発明組成物は少なくとも１１０℃、例えば少なくとも１２０℃、例えば少なくとも１３０℃、例えば少なくとも１００℃の温度で押出される。より好ましくは、本発明組成物は１２０℃〜２３０℃の温度で押出される。
【０１３４】
好ましい本発明の一つの実施形態では、押出機中の滞留時間は最大で３０分、より好ましくは最大２０分、より好ましくは最大１０分、より好ましくは最大８分、より好ましくは最大５分間、例えば最大で４分、例えば最大３分である。本明細書で使用する「滞留時間」という用語は混合物が押出機または一連の押出機中に存在する時間を意味する。
【０１３５】
本発明の一つの実施形態では、上記組成物に所望の物理特性、例えば印刷適性、光沢増加、ブロッキング防止性を付与するための添加剤をさらに加えることができる。添加剤の例としてはブロック防止剤、スリップ剤、安定剤、紫外線遮蔽剤、酸化剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、加工油、離型剤、着色剤、顔料／染料、充填剤またはそれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの添加剤は所望特性を付与するのに有効な量で加えられる。
【０１３６】
いくつかの本発明の一つの実施形態では、本発明組成物の製造方法が、フィルム成形、シート成形、パイプおよび繊維への押出成形または共押出成形、ブロー成形、射出成形、回転成形、発泡成形、３Ｄ−印刷および熱成形から選択される一つまたは複数のうポリマー加工技術を使用して本発明組成物を処理する構成をせらに含む。
【０１３７】
本発明はさらに、本発明組成物のポリマー、膜（メンブレン）、接着剤、発泡体、シーラント、成形品、フィルム、押出品、繊維、エラストマー、ポリマー添加剤、医薬および生物医学品、ワニス、塗料、コーティング、インク、複合材料、有機発光ダイオード、有機半導体、有機導電性ポリマーおよび３Ｄプリント物品での使用を包含する。
【０１３８】
本発明はさらに、本発明組成物をポリマー、膜（メンブレン）、接着剤、発泡体、シーラント、成形品、フィルム、押出品、繊維、エラストマー、ポリマー添加剤、医薬および生物医学品、ワニス、塗料、コーティング、インクまたは複合材料に添加することによって、ポリマー、膜（メンブレン）、接着剤、発泡体、シーラント、成形品、フィルム、押出品、繊維、エラストマー、ポリマー添加剤、医薬および生物医学品、ワニス、塗料、コーティング、インク、または複合材料の配合（フォーミュレション）方法を包含する。
【０１３９】
本発明はさらに、本発明組成物から成るポリマー、膜（メンブレン、接着剤、発泡体、シーラント、成形品、フィルム、押出品、繊維、エラストマー、ポリマー添加剤、医薬および生物医薬、ワニス、塗料、コーティング、インク、複合材料、有機発光ダイオード、有機半導体、有機導電性ポリマー、３Ｄ−印刷物を包含する。
【０１４０】
本発明はさらに、上記の本発明実施形態に記載の組成物または本発明組成物の製造方法を用いて製造した組成物から成る物品を包含する。本発明のいくつかの実施形態では、上記の本発明実施形態に記載の組成物または本発明法を用いて製造した組成物から成る物品は成形品である。
【０１４１】
本発明のいくつかの実施形態では、上記の本発明実施形態に記載の組成物または本発明方法を用いて製造した組成物から成る成形品が成形製品である。
【０１４２】
本発明の一つの実施形態では、上記成形品は当業者に公知のポリマー加工技術、例えばブロー成形、射出成形、回転成形、圧縮成形、熱成形および３Ｄプリントによって製造される。
【０１４３】
本発明者らは、驚くべきことに、本発明組成物は３Ｄプリント物品の製造に使用できること、そして、得られた物品は印刷層間の密着性に優れ、従って、３Ｄ−印刷物が安定化し、３Ｄ−印刷物の安定性が非常に大きく改善し、複雑かつ複雑な形状の印刷が可能になるということを発見した。
【０１４４】
従って、本発明はさらに、本発明の第一の態様による組成物または本発明の第二の態様による方法を用いて製造した組成物から成る３Ｄ−印刷物を包含する。
【０１４５】
本明細書で使用する「３Ｄ−印刷物」「３Ｄ−プリント物品」という用語は３Ｄ−印刷システムによって作られた物品を意味する。本発明に係る３Ｄ−プリント物はプロトタイプ、観賞品または装飾品、工業部材、補綴インプラントおよび医療機器、建築物、アイウェア、ファッション物品、例えば靴を含む。
【０１４６】
本明細書で使用する「３Ｄ−印刷」「３Ｄ−プリント」または「３次元（３Ｄ）印刷」（添加製造、ラピッドプロトタイピングまたは固体自由形製造ともよばれる）という用語は、デジタルモデルから三次元立体物品を製造する方法を意味する。３Ｄ−プリントの基本原理は特定材料からのレーヤーバイレーヤーで生成物を構築することにある。本発明のいくつかの実施形態では、本発明に係る三次元印刷物を製造するために使用される材料が、本発明の第一の態様による組成物から成るか、本発明の第二の態様による方法を用いて製造した組成物からなる。
【０１４７】
本発明の一つの実施形態では、本発明組成物およびブレンド物を当業者に公知のポリマー加工技術によって、フィルム、パイプ、繊維（例えば、可染性繊維）、ロッド、容器、袋、包装材料および接着剤（例えば、ホットメルト接着剤）等の広範囲の物品に形成することができる。ポリマー加工技術としては例えばフィルム成形、シート成形、パイプ成形、繊維押出、共押出、吹込成形、射出成形、回転成形および熱成形、シュリンクフィルムとして有用な積層等がある。フィルムには押出または共押出によって作った配向フィルム、キャストフィルム、ストレッチフィルム、シールフィルム、配向フィルム、スナック包装、重負荷バッグ、食料品袋、雑貨用袋、冷凍食品包装、医療包装、工業用ライナー、膜、例えば食品接触および食品非接触用の膜が含まれる。フィルムには袋、バッグ、ロープ、より糸、カーペット裏打ち、カーペット糸、フィルター、おむつ布、医療用衣服を作るためのスリットフィルム、モノフィラメント織物または非織布の形態で使用するための操作による溶液紡糸、溶融紡糸、メルトブローン繊維、ジオテキスタイルが含まれる。押出品には医療用チューブ、ワイヤ、ケーブルコーティング、ホットメルト接着剤、熱成形シート（プロファイルおよびプラスチック波板）、ジオメンブレン、池ライナー等のシートが含まれる。成形品には例えば、ボトル、タンク、大型中空物品、硬質食品容器、玩具、単層および多層構造物が含まれる。
【０１４８】
本発明者らは、驚くべきことに、本発明組成物は自己回復特性（self-healing）を有することを発見した。従って、本発明組成物は自己修復材料の製造に特に有用である。
【０１４９】
本発明組成物では、熱や光等の外部刺激を必要とせずに、破損時に短時間で自己修復プロセスが行われる。従って、本発明組成物を用いて製造された物品が２片に破断された時には、２片を一緒に接触するだけで、数秒の問に、再び修理／復元することができる。
【０１５０】
従って、本発明はさらに、再形成および／または修復するために物品の一部を互いに接触させる、好ましくは室温で接触させる工程を含む、本発明の第一の態様による化合物から成る物品を再形成および／または修復するための方法を包含する。
【０１５１】
本発明はさらに、再形成および／または修理する物品の部分を少なくとも２０℃の温度で互いに接触させる工程を含む、本発明の第一の態様による化合物から成る物品を再形成および／または修復するための方法を包含する。
本発明はさらに、本発明の第一の態様による組成物を含む自己修復材料を包含する。
【０１５２】
本発明の自己修復材料はコーティング、アスファルト、生物医学的用途、自動車産業および航空宇宙産業で使用することができる。コーティングの分野では、本発明の自己修復性ポリマーを絶縁材料または表面保護として使用することができる。生物医学的用途では例えば骨や血管または四肢のためのインプラントの支持装置として使える。自動車や航空宇宙産業では、本発明の自己修復性ポリマーは動車や航空機のボディパネルやインテリアデバイス、例えばダッシュボードやトレイで使用することができる。
【０１５３】
以下、本発明を実施例によって説明するが、以下の実施例は例示の目的のためにのみ記載するもので、本発明の範囲を限定するものではないことは理解できよう。
【０１５４】
特に断りのない限り、以下の実施例および明細書を通して、全ての部および全てのパーセンテージは重量部または百分率部、重量％を表す。
【実施例】
【０１５５】
実施例１
本発明の組成物は、非晶質ＰＬＡ（NatureWorksLLC社のｌｎｇｅｏ（登録商標）４０６０Ｄ、ＮＭＲで測定したＤ−体の含有量＝１２重量％）に、１重量％のＮ、Ｎ'−エチレン−ビス−ステアラミド（Croda社のＣＲＯＤＡＭＩＤＥ（登録商標）ＥＢＳ、ＣＡＳ１１０−３０−５）と、ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）アジペート（Condensia QUIMICA社）またはビス（２−ブトキシエチル）スクシネート（「ビス（２−ブトキシエチル）ブタンジオエート」ともよばれる）（ＣＡＳ番号７４７２４−０４−２）で市販）のいずれかを配合して調製した。上記ｌｎｇｅｏ（登録商標）４０６０Ｄの物性を［表１］に示す。
【０１５６】
【表１】
0006612785.tif 000005
【０１５７】
組成物１〜１８は以下のようにして製造した：本明細書に記載の方法で製造したＰＬＡペレットと、選択した化合物とを二軸スクリュー押出機（ＰＶＣブラベンダー）中で混合し、ストランド状に押し出した。押出機バレルに沿った温度プロファイルは１３０℃、金型温度は１３０℃にした。スクリュー速度は５０ｒｐｍ、トルクは１５Ｎｍにした。
製造した全ての組成物の概要、物理特性および機械特性は［表２］に記載した。
【０１５８】
【表２】
0006612785.tif 000006
【０１５９】
組成物１〜１８の熱特性はＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社のＰｙｒｉｓ  Ｄｉａｍｏｄ示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて分析し、標準としてインジウムを用いて較正した。試験片を−５０℃〜２２０℃まで２０℃／分の速度で加熱し、３分間等温度にした。続いて−５０℃まで２０℃／分の速度で冷却スキャンし、３分間等温度にした。その後、２２０℃まで２０℃／分で再加熱した。ガラス転移温度（Ｔｇ）と融解温度（Ｔｍ）を測定した。
【０１６０】
組成物１〜１８のモジュラスおよび引張特性はＩＳＯ規格５２７−１ＢＡに記載の方法で測定した。
組成物１〜１８の白色化度（whitening）はサンプルを２３℃で室内湿度下に最大６７日間維持し、直接観察して決定した。
組成物１〜１８の組成物の滲出性(exudation)は２３℃で、サンプルを紙の上に配置し、試料の下の紙に現れた可塑剤の痕跡／スポットを測定した。サンプルの滲出性は最大４５日間、試験した。
【０１６１】
組成物１〜１８の自己修復特性を評価するために、押出しストランドを２片に切断し、得られた２片を室温（２３℃）で約１０秒間、互いに押圧した。サンプルを２３℃で１０秒間押圧した後に自己修復性を下記１〜５に分類、評価した：
１  ＝自己修復性なし
２  ＝許容可能な自己修復あり
３  ＝かなり良い自己修復性あり
４  ＝良好な自己修復性修復性あり
５  ＝優れた自己修復性修復性あり
結果は［表２］に記載した。［図１］は組成物５の自己回復特性を示す。この組成物は自己修復後の２４時間の間、ストランドを切断する前と同じ引張抵抗を示した。
【０１６２】
実施例２
本発明の実施例の組成物は非晶質ＰＬＡ（Ｖｙｌｏｅｃｏｌ（登録商標）ＢＥ４００、東洋紡績株式会社、Ｄ異性体の含有量＝２０重量％）に１重量％のΝ、Ν'−エチレン−ビス−ステアルアミド（Croda社のＣＲＯＤＡＭＩＤＥ（登録商標）ＥＢＳ、ＣＡＳ１１０−３０−５）と、種々の量のビス−（２−ブトキシエチル）−スクシネートとを配合して調製した。得られたＰＬＡペレットと選択された化合物とを二軸スクリュー押出機中で混合し、実施例１に記載の方法でストランドに押出した。上記ＰＬＡ（Ｖｙｌｏｅｃｏｌ（登録商標）ＢＥ４００の分子量は４３ｘ１０3Ｄａ、比重（３０℃）は１．２６ｇ／ｃｍ3、Ｔｇは５０℃、水酸基価は３ＫＯＨｍｇ／ｇである。
製造した全ての組成物の概要と、実施例１に記載の方法で測定した物理的および機械的特性は［表３］に示した。
【０１６３】
【表３】
0006612785.tif 000007
【０１６４】
上記組成物１９〜２７は実施例１に記載した方法に従って製造した。これらの組成物のガラス転移温度、白化および自己修復特性は実施例１に記載の方法で測定した。
【０１６５】
実施例３
本発明のこの実施例の組成物２９〜３３は非晶質ＰＬＡ（Ｄ異性体含有量＝３０％重量）に、１重量％のＮ、Ｎ'−エチレン−ビス−ステアラミド（ＣＲＯＤＡＭＩＤＥ（登録商標）ＥＢＳ、Croda社、ＣＡＳ１１０−３０−５）と、種々の量のビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）アジペートとを配合して調製した。得られたＰＬＡペレットと選択された化合物とを二軸スクリュー押出機（ＰＶＣブラベンダー）中で混合し、実施例１に記載の方法でストランドに押出した。
【０１６６】
上記のＤ異性体含有量が３０重量％の非晶質ＰＬＡは、７０重量％のＬ−ラクチド（純度＝９９．５％）と、３０重量％のＤ−ラクチド（純度＝９９．８％）と、１−オクタノールと、Ｓｎ（Ｏｃｔ）2と、酸化防止剤（Ｕｌｔｒａｎｏｘ（登録商標）６２６）とを二軸スクリュー押出機で反応押出して調製した。。Ｄ＝２０ｍｍで、長さ／直径（Ｌ／Ｄ）比は４０であり、、滞留時間は約２０分であり、スクリュー速度は５０ｒｐｍに調節した。１−オクタノールに対するラクチドモノマーのモル比は８００にし、触媒含有量は３４３ｐｐｍとし、上記Ｕｌｔｒａｎｏｘ（登録商標）６２６は０．２５％重量の量で導入した。押出しは１６０℃〜２２０℃の温度で行った。得られたＰＬＡの特性をゲル浸透クロマトグラフィーで測定し、２５℃のクロロホルム中の標準ポリスチレンと比較し、以下の特徴を得た：Ｍｎ＝９００００ｇ／ｍｏｌ、ＭＷ＝１６６０００ｇ／ｍｏｌ、Ｉ（多分散指数）＝２．０２。
製造した全ての組成物の概要と、物理的および機械的特性は［表４］に示した。
【０１６７】
【表４】
0006612785.tif 000008
【０１６８】
ガラス転移温度、白化度、滲出度および自己修復特性は実施例１に記載の方法で測定した。
組成物３１は大量生産方式で製造し、その動的レオメトリー分析（ＲＤＡ）を実施した。このＲＤＡ実験はTA Instrument社のＡＲＥＳレオメーターで実施した。温度は−８０℃〜８０℃の間で変えた。この試験は１ヘルツの周波数で２℃／分の加熱速度でねじって行った。結果は［図２］に示してある。この図は温度を関数とした上記組成物の貯蔵弾性率をプロットしたものである。Cof．ポアソン＝３は補正データ。［図３］は温度を関数として上記組成物３１のＴｇデルタをプロットしたものである。
【０１６９】
組成物３１のヒステリシスはＩＳＯ規格５２７１Ａに従って５０％の変形ステップで５００ｍｍ／分のクロスヘッド速度で：Ｚｗｉｃｋ機械試験機で２３℃で測定した。結果は［図４］に示す。この図は組成物３１の公称伸びを関数とする力（Ｎ）のプロットを表す。１０サイクル後にテストを手動でに停止した。５００％の総変形が観察された。約１００％の伸びは５ＭＰａを加えたときに達成された。破断伸びは０．５ＭＰａで６００％であった。
組成物３１の熱重量分析（ＴＧＡ）も実施した。このＴＧＡ実験は窒素雰囲気下でMETTLER TOLEDO TGA DSC1 STAR System Thermogravimetric Aanalyzeｒで行った。試料を窒素雰囲気下で２０／分の速度で２５℃〜４００℃まで加熱した。得られたサーモグラムは［図５に示す。
この組成物の特性を２３℃／分で評価した。結果は［表５］および［図６］に示す。［図６］は時間および公称伸びを関数として応力（ＭＰａ）をプロットしたグラフである。
【０１７０】
【表５】
0006612785.tif 000009
【０１７１】
［図６］は切断後の種々の修復待ち時間後に得られた弾性回復率を示す図（完全な弾性は修復から１週間後に回復された）。破断時の公称伸びは６００％以上である。３分後の弾性回復率は７３％、１２分後は１０９％、１時間後は１６３％、２時間後は１７２％、１日後は２４２％、２日後は２４５％、１週間後は６５５％であった。
２３℃で１週間後にストランドの１００％の公称弾性率が回復された（ＩＳＯ規格５２７  １Ａ、５００ｍｍ／分の引張試験で評価）。
組成物３１で測定されたＴｇは約５℃で、融点はなく、再結晶化もない。［図７］はこの組成物３１のＤＳＣプロファイルを示すグラフ。
【０１７２】
比較例１
比較組成物１は８０重量％のＰＬＡ（Ｄ異性体の含有量＝０．５重量％）（NatureWorks ＬＬＣ社のＮＭＲで測定したＤ異性体含有量が０．５重量％のＩｎｇｅｏ（登録商標）Ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ３１００ＨＰ）に、２０重量％のビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）アジペート（Ｃｏｎｄｅｎｓｉａ  ＱＵＩＭＩＣＡ社）を配合して調製した。得られたＰＬＡペレットと選択されたアジペートとを二軸スクリュー押出機（ＰＶＣ  Ｂｒａｂａｎｄｅｒ）中で混合し、実施例１に記載の方法でストランドに押出した。この組成物の自己修復性を第38頁に記載の方法で評価した。自己修復性は全くない（スコア１）。
比較組成物２は８０重量％ＰＬＡ（Ｄ異性体の含有量＝４重量％）（NatureWorks ＬＬＣ社のＮＭＲで測定したＤ異性体含有量が４重量％のＩｎｇｅｏ（登録商標）Ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ３０５２Ｄ）に、２０重量％のビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）アジペート（Ｃｏｎｄｅｎｓｉａ  ＱＵＩＭＩＣＡ社）を配合して調製した。得られたＰＬＡペレットと選択されたアジペートとを二軸スクリュー押出機（ＰＶＣ  Ｂｒａｂａｎｄｅｒ）中で混合し、実施例１に記載の方法でストランドに押出した。この組成物の自己修復性も第38頁に記載の方法で評価した。自己修復性は全くない（スコア１）。
【０１７３】
実施例４
３Ｄ印刷物品
本発明の実施例の組成物は非晶質ＰＬＡ（ＮＭＲで測定したＤ異性体の含有量が１２重量％、NatureWorks ＬＬＣ社のＩｎｇｅｏ（登録商標）４０６０Ｄ）に、５重量％のビスを（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）アジペート（Ｃｏｎｄｅｎｓｉａ  Ｑｕｅｍｉｃａ社）を配合して調製した。得られたＰＬＡペレットと選択されたアジペートとを二軸スクリュー押出機（ＰＶＣ  Ｂｒａｂａｎｄｅｒ）中で混合し、ストランドに押出した。押出機バレルに沿った温度プロファイルは９０〜１８０℃で、ダイ温度は１８０℃であった。スクリュー速度は５０ｒｐｍ、トルクは４０〜４５ＮＭである。得られたストランド（フィラメント厚さ＝１．７１ｍｍ）を用いて、Ｍａｒｋｅｒｂｏｔ  Ｒｅｐｌｉｃａｔｏｒ２プリンタを使用して２３０℃で２−壁キューブを印刷した。各壁の厚さは約０．４９５ｍｍ、全体の厚さ（２回の印刷パスで端から端まで測定した厚さ）は約１ｍｍである。［図８］に得られた半透明の印刷キューブを示す。
【０１７４】
比較例として、市販のネオングリーンのＭａｋｅｒＢｏｔ  ＰＬＡフィラメント（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（登録商標）Ｉｎｇｅｏ（登録商標）４０４３Ｄ  ＰＬＡ）を使用して上記と同じ条件で別のキューブも印刷した。［図９］は得られた不透明印刷キューブを示す。
この比較例の印刷キューブからＩＳＯ規格Ｄ−８８２に準拠したダンベル型の引張試験片（［図１０］）（１＝１１、Ｌｅ＝５ｍｍ）を垂直に切り出した。ＩＳＯ規格Ｄ−８８２に従って５ｍｍ／分の引張速度で引張特性を測定した。結果は［図１１］に示す。この図から約２０ＭＰａの力を加えると平行な印刷層が分離することが分かる。
【０１７５】
これに対して、本発明の印刷キューブから得たＩＳＯ規格Ｄ−８８２に従ってダンベル型引張試験片（１＝１、Ｌｅ＝５ｍｍ）で、ＩＳＯ規格Ｄ−８８２に従って５ｍｍ／分の引張速度で引張特性を測定した。試験結果を［図１２］に示す。この図は３Ｄ−印刷ダンベルの引張応力と溶融層間の接着性とを示している。比較例のダンベルを用いて得られた結果と比較すると、本発明のダンベルの平行な印刷層を分離するには少なくとも２７ＭＰａの力を加える必要があるが、比較例のダンベルの平行な印刷層は約２０ＭＰａの力で分離することが分かる。この結果は本発明組成物を用いて印刷した３Ｄ印刷物ではフィラメント融合層感の密着性が向上することを示しており、優れた接着性を必要とする寝そべった形状または円形等のより複雑な形状を印刷することができることを示している。
【図１】
0006612785.tif 000012
【図２】
0006612785.tif 000013
【図３】
0006612785.tif 000014
【図４】
0006612785.tif 000015
【図５】
0006612785.tif 000016
【図６】
0006612785.tif 000017
【図７】
0006612785.tif 000018
【図８】
0006612785.tif 000019
【図９】
0006612785.tif 000020
【図１０】
0006612785.tif 000021
【図１１】
0006612785.tif 000022
【図１２】
0006612785.tif 000023