(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルプを含む紙料を脱水して形成した繊維性ウェブを、回転する円筒状のヤンキードライヤーの表面に密着させて転送しながら乾燥し、
クレーピングドクターにより前記ヤンキードライヤーから前記繊維性ウェブを剥がしてクレープ加工し、リールに巻き取るクレープ紙の製造方法において、
前記紙料に、前記パルプに対して０．０１質量％以上の叩解処理されたセルロースナノファイバーであって、表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維を内添配合し、
前記ヤンキードライヤーの表面温度を１４０℃未満とすることを特徴とするクレープ紙の製造方法。
【請求項２】
パルプを含む紙料を脱水して形成した繊維性ウェブを、回転する円筒状のヤンキードライヤーの表面に密着させて転送しながら乾燥し、
クレーピングドクターにより前記ヤンキードライヤーから前記繊維性ウェブを剥がしてクレープ加工し、リールに巻き取るクレープ紙の製造方法において、
前記ヤンキードライヤーに接触する前の前記繊維性ウェブに、表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維からなる叩解処理されたセルロースナノファイバーを１質量％以下含む水溶液を付着させ、
前記ヤンキードライヤーの表面温度を１４０℃未満とすることを特徴とするクレープ紙の製造方法。
【請求項３】
パルプを含む紙料を脱水して形成した繊維性ウェブを、回転する円筒状のヤンキードライヤーの表面に密着させて転送しながら乾燥し、
クレーピングドクターにより前記ヤンキードライヤーから前記繊維性ウェブを剥がしてクレープ加工し、リールに巻き取るクレープ紙の製造方法において、
前記ヤンキードライヤーの表面に、表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維からなる叩解処理されたセルロースナノファイバーを１質量％以下含む水溶液を付着させ、
前記ヤンキードライヤーの表面温度を１４０℃未満とすることを特徴とするクレープ紙の製造方法。
【請求項４】
前記セルロースナノファイバーのろ水度(ＣＳＦ)が２００ｍｌ以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載のクレープ紙の製造方法。
【請求項５】
請求項２〜４のいずれか一項に記載のクレープ紙の製造方法に用いる外添コーティング剤であって、
前記セルロースナノファイバーを１質量％以下含む水溶液からなるクレープ加工用外添コーティング剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クレープ紙の製造方法、及びクレープ加工用外添コーティング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ティシュペーパーやトイレットペーパー等の衛生薄葉紙や産業用ワイパーとして、ドライクレープ紙が広く用いられている。このドライクレープ紙は、パルプを含む紙料を脱水して形成した繊維性ウェブを、円筒状のヤンキードライヤーの表面に密着させて転送しながら乾燥し、クレーピングドクターによりヤンキードライヤーからウェブを剥がすことでクレープ加工して製造される。
このクレープ加工においては、ヤンキードライヤー表面にウェブに対する適切な接着力を付与すると共に、クレーピングドクターとの接触でヤンキードライヤーが摩耗することを防止するため、ヤンキースプレー（外添装置）により、ヤンキードライヤーの表面に保護膜(コーティング層)を形成する。
【０００３】
そこで、ヤンキードライヤー用コーティング剤として、従来からポリアミドアミンエピクロロヒドリン重合体が従来から用いられている。さらに、自己乳化型柔軟剤をコーティング剤に併用する技術（特許文献１）、植物油を含む油性製剤をコーティング剤に用いる技術（特許文献２）も知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開2008-223161号公報
【特許文献２】特表2014-531475号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、コーティング剤は、クレープ紙の製造時の加工性だけでなく、クレープ紙を長期間製造した際の品質、及びヤンキードライヤーの保護にも影響を与えるので、さらなる改良が要求されている。
従って本発明は、クレープ紙の製造時の加工性を向上させ、クレープ紙を安定して製造するとともにヤンキードライヤーを保護することができるクレープ紙の製造方法、及びクレープ加工用外添コーティング剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、詳しくは後述するセルロースナノファイバーを、紙料に内添配合するか、又は外添することで、従来のコーティング剤に比べ、ヤンキードライヤーを保護しつつ、クレープ紙の製造時の加工性を向上させ、クレープ紙を長期間安定して製造できることを見出した。
上記課題を解決するため、本発明の第１の態様に係るクレープ紙の製造方法は、パルプを含む紙料を脱水して形成した繊維性ウェブを、回転する円筒状のヤンキードライヤーの表面に密着させて転送しながら乾燥し、クレーピングドクターにより前記ヤンキードライヤーから前記繊維性ウェブを剥がしてクレープ加工し、リールに巻き取るクレープ紙の製造方法において、前記紙料に、前記パルプに対して０．０１質量％以上の叩解処理されたセルロースナノファイバーであって、表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維を内添配合し、前記ヤンキードライヤーの表面温度を１４０℃未満とすることを特徴とする。
【０００７】
又、本発明の第２の態様に係るクレープ紙の製造方法は、パルプを含む紙料を脱水して形成した繊維性ウェブを、回転する円筒状のヤンキードライヤーの表面に密着させて転送しながら乾燥し、クレーピングドクターにより前記ヤンキードライヤーから前記繊維性ウェブを剥がしてクレープ加工し、リールに巻き取るクレープ紙の製造方法において、前記ヤンキードライヤーに接触する前の前記繊維性ウェブに、表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維からなる叩解処理されたセルロースナノファイバーを１質量％以下含む水溶液を付着させ、前記ヤンキードライヤーの表面温度を１４０℃未満とすることを特徴とする。
【０００８】
又、本発明の第３の態様に係るクレープ紙の製造方法は、パルプを含む紙料を脱水して形成した繊維性ウェブを、回転する円筒状のヤンキードライヤーの表面に密着させて転送しながら乾燥し、クレーピングドクターにより前記ヤンキードライヤーから前記繊維性ウェブを剥がしてクレープ加工し、リールに巻き取るクレープ紙の製造方法において、前記ヤンキードライヤーの表面に、表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維からなる叩解処理されたセルロースナノファイバーを１質量％以下含む水溶液を付着させ、前記ヤンキードライヤーの表面温度を１４０℃未満とすることを特徴とする。
【０００９】
本発明のクレープ紙の製造方法において、前記セルロースナノファイバーのろ水度(ＣＳＦ)が２００ｍｌ以下であることが好ましい。
【００１０】
又、本発明のクレープ加工用外添コーティング剤は、第２、第３の態様に係るクレープ紙の製造方法に用いる外添コーティング剤であって、前記セルロースナノファイバーを１質量％以下含む水溶液からなる。
【発明の効果】
【００１１】
この発明によれば、ヤンキードライヤーを保護しつつ、クレープ紙の製造時の加工性を向上させ、クレープ紙を長期間安定して製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の実施形態に係るクレープ紙の製造方法を行うペーパーマシンの一例を示す図である。
【図２】実施例２の叩解後のセルロースナノファイバーの透過型電子顕微鏡像を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に本発明の好ましい実施形態に基づき図面と共に説明するが、これらは例示の目的で掲げたものでこれらにより本発明を限定するものではない。
まず、本発明の対象となるクレープ紙としてはクレーピング（クレープと言われる波状の皺）を付与されたものであれば特に限定されないが、ティシュペーパーやトイレットペーパー等の衛生薄葉紙や産業用ワイパーが例示される。クレーピング（クレープ）は、紙を縦方向（マシン走行方向）に機械的に圧縮して付与することができる。
【００１４】
次に、図１を参照し、本発明の実施形態に係るクレープ紙の製造方法について説明する。まず、パルプを含む抄紙原料を貯蔵する原料タンク１から抄紙原料を供給し、さらに白水により希釈して紙料を調製する。この紙料を脱気スクリーニング除塵後、ファンポンプ（図示せず）でストックインレット２に送る。ストックインレット２は、抄紙機のワイヤー全幅に、均一でフロック（小さな塊）がなく、流れ縞を生じないように繊維をよく分散させた紙料を、適正な濃度、速度、角度でワイヤー上に供給する。ストックインレット２としては、高所に大気開放で設置されるヘッドボックス、加圧式、ハイドローリック式などがあるがいずれを採用しても良い。
そして、ストックインレット２からワイヤーパート３のワイヤーに紙料をジェット吐出し、ワイヤー上にシート（ウェブ、湿紙、特許請求の範囲の「繊維性ウェブ」に相当）を形成する。なお、図１は、長網式抄紙機を例示するが、湿紙の形成は、丸網式、長網（フォードリニアー）式、サクションブレスト式、短網式、ツインワイヤー式のいずれを採用しても良い。
【００１５】
パルプを含む抄紙原料としては、例えば針葉樹パルプ（NBKP）又は広葉樹パルプ(LBKP)などのバージンパルプや、古紙から再生した古紙パルプを用いることができる。これらパルプは紙の要求品質に合わせて、適宜所定の種類及び配合割合で適宜配合される。抄紙原料は、要求品質及び操業の安定のために様々な薬品を添加（内添）してもよく、これら薬品としては、柔軟剤、嵩高剤、染料、分散剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力剤、濾水向上剤、ピッチコントロール剤、歩留向上剤などが挙げられる。
【００１６】
ワイヤーパート３で形成された繊維性ウェブ１００は、プレスパート４のフェルトへ移動させられる。ここで、サクションプレッシャーロール５、サクションなしのプレッシャーロール若しくはプレスロールなどで機械的に圧縮をしたり、又は熱風による通気乾燥などの脱水方法により、繊維性ウェブ１００の脱水を続ける。また、サクションプレッシャーロール５又はサクションなしのプレッシャーロールは、プレスパート４よりヤンキードライヤー６に繊維性ウェブ１００を移動させる手段としても使用される。
なお、サクションボックス５Ａは、サクションプレッシャーロール５内部のヤンキードライヤー６との接触部位付近に配置されている。
【００１７】
サクションプレッシャーロール５は、回転する円筒状のヤンキードライヤー６の表面に接しており、繊維性ウェブ１００はサクションプレッシャーロール５でヤンキードライヤー６に密着されて転送される。ヤンキードライヤー６は自身が加熱されていると共に、ヤンキードライヤー６の上方にはヤンキードライヤーフード７が配置されている。このため、繊維性ウェブ１００はヤンキードライヤー６及びヤンキードライヤーフード７により乾燥され、さらにクレーピングドクター１１によりクレープ加工（クレーピング処理）されながらヤンキードライヤー６から剥がされ、リールドラム（図示せず）を介してリール１２に巻き取られる。
クレーピングドクター１１は、ヤンキードライヤー６の表面に当接又は近接しており、繊維性ウェブ１００がクレーピングドクター１１によって引き剥がされる際、瞬時にクレーピングされる。
ヤンキードライヤー６は、ウェブを乾燥させるための鋳鉄又は鋳鋼、鉄製のドラムであり、外径は一般には2.4〜6ｍである。
【００１８】
ここで、クレーピングは、紙を縦方向（マシン走行方向）に機械的に圧縮してクレープと称される波状の皺を形成する方法であり、紙に嵩（バルク感）、柔らかさ、吸水性、表面の滑らかさ、美観（クレープの形状）などを付与する。そして、ヤンキードライヤー６とリール１２の速度差（リールの速度がヤンキードライヤーより遅い）により、クレーピングドクター１１でクレープが形成される。クレープの特性は、上記速度差にもよるが、ヤンキードライヤー６上の原紙の坪量が７〜４０ｇ/ｍ2であれば、リール１２上での坪量は概略９〜５０ｇ/ｍ2となり、ヤンキードライヤー６上の坪量より大きくなる。
【００１９】
ヤンキードライヤー６とリール１２の速度差に基づくクレープ率は次式により定義される。
クレープ率（％）＝100×（ヤンキードライヤー速度（ｍ/分）−リール速度（ｍ/分））÷リール速度（ｍ/分）
本発明において、クレープ率は１０〜５０％の範囲が好適である。
【００２０】
上述のように、クレープ加工は、(i)繊維性ウェブ１００をヤンキードライヤー６表面に密着させてクレープを安定して形成するために、接着性を安定させる(ウェブの幅方向の接着力を均一化させる)こと、(ii) クレーピングドクター１１でヤンキードライヤー６表面から繊維性ウェブ１００を適正なクレープとなるように剥がすために、適正な剥離性を備える(ウェブの幅方向の剥離性を均一化させる)こと、(iii)安定したクレープ形状を維持するためにクレーピングドクターの刃先の摩耗を抑制しつつ、ヤンキードライヤーへのダメージを与えないこと、が要求される。
【００２１】
そこで、本発明においては、（Ａ）セルロースナノファイバーを、紙料に内添配合する、（Ｂ）セルロースナノファイバーを含む水溶液を、ヤンキードライヤーに接触する前の繊維性ウェブにスプレー等で付着させる、（Ｃ）セルロースナノファイバーを含む水溶液を、ヤンキードライヤーの表面にスプレー等で付着させることで、ヤンキードライヤー表面を保護しつつ、クレープ紙の製造時の加工性を向上させ、クレープ紙を長期間安定して製造することができることに成功した。
【００２２】
上記（Ａ）法の内添配合の場合、図１に示す符号（Ａ）の部位で、原料タンク１内の抄紙原料に、パルプに対して０．０１質量％以上のセルロースナノファイバーを配合し、繊維性ウェブを形成する。そして、繊維性ウェブをヤンキードライヤーの表面に密着させた際、ウェブに内添されたセルロースナノファイバーは、ウェブとヤンキードライヤーの表面との間で安定した接着・剥離性を付与すると共に、ヤンキードライヤー表面の保護性をも付与する。
さらに、ヤンキードライヤーの表面温度を１４０℃未満とすることで、セルロースナノファイバーが硬化し過ぎてドクター刃先を摩耗させ、クレープ形状が変化することを抑制できる。
パルプに対してセルロースナノファイバーの内添量が０．０１質量％未満の場合、ヤンキードライヤーの表面との接着性と剥離性の均一化が困難である。セルロースナノファイバーの内添量の上限は特に限定されないが、コストを考慮し、例えば５．０質量％である。
【００２３】
上記（Ｂ）法の外添の場合、図１に示す符号（Ｂ）のサクションプレッシャーロール５の部位で、クレープ加工用外添コーティング剤１０をラインミキサー２９からスプレー２８を介し、ヤンキードライヤー６に接触する前の繊維性ウェブ１００に塗布する。これにより、ウェブとヤンキードライヤーの表面との間で接着、剥離性を均一化させると共に、ヤンキードライヤーの保護性をも付与する。
クレープ加工用外添コーティング剤１０は、セルロースナノファイバーを１質量％以下含む水溶液からなる。クレープ加工用外添コーティング剤１０中のセルロースナノファイバーの割合が１質量％を超えると、粘度が高くなり過ぎ、スプレー塗布が困難となる。クレープ加工用外添コーティング剤１０中のセルロースナノファイバーの割合の下限は特に限定されないが、ヤンキードライヤー表面の保護機能を確保すべく、例えば０．００１質量％である。クレープ加工用外添コーティング剤１０がセルロースナノファイバーを０．００１〜０．１質量％含むことが好ましく、セルロースナノファイバーを０．００１〜０．０１質量％含むことがより好ましい。
さらに、ヤンキードライヤーの表面温度を１４０℃未満とすることで、セルロースナノファイバーが硬化し過ぎてクレーピングドクターの摩耗が過度となることを抑制できる。
【００２４】
上記（Ｃ）法の外添の場合、ヤンキードライヤー６表面のうち、サクションプレッシャーロール５の位置よりも上流の図１に示す符号（Ｃ）の部位で、クレープ加工用外添コーティング剤１０をラインミキサー９からヤンキースプレー８を介し、ヤンキードライヤー６表面に塗布する。これにより、ウェブとヤンキードライヤーの表面との間で接着性を向上させると共に、剥離性をも付与する。
上記（Ｂ）と同様、クレープ加工用外添コーティング剤１０は、セルロースナノファイバーを１質量％以下含む水溶液からなる。さらに、ヤンキードライヤーの表面温度を１４０℃未満とすることで、セルロースナノファイバーが硬化し過ぎてクレーピングドクターの摩耗が過度となることを抑制できる。
【００２５】
セルロースナノファイバーは、セルロース繊維表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を導入した酸化セルロース繊維である。上記酸化セルロース繊維は、Ｎ−オキシル化合物を触媒に用いて木材パルプなどのセルロース繊維を酸化することにより製造できる。この酸化反応により、セルロース表面のグルコピラノース環のＣ６位の一級水酸基が選択的に酸化され、表面にカルボキシル基またはカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維が得られる。原料のセルロースは天然セルロースが好ましい。上記酸化反応は、水中で行うことが好ましい。反応におけるセルロース繊維の濃度は特に限定されないが、５質量％以下が好ましい。Ｎ−オキシル化合物の量は、反応系に対し０．１〜４ｍｍｏｌ／Ｌ程度であればよい。反応には公知の共酸化剤を用いてもよい。共酸化剤の例には、ジ亜ハロゲン酸またはその塩が含まれる。共酸化剤の量は、Ｎ−オキシル化合物１ｍｏｌに対して１〜４０ｍｏｌが好ましい。
反応温度は４〜４０℃が好ましく、室温がより好ましい。反応系のｐＨは８〜１１が好ましい。酸化の度合いは、反応時間、Ｎ−オキシル化合物の量等により適宜調整できる。
このようにして得た酸化セルロース繊維は、表面に酸基が存在し、内部にはほとんど酸基は存在しない。これはセルロース繊維が結晶性であるため、酸化剤が繊維の内部にまで拡散しにくいためと考えられる。
【００２６】
カルボキシル基とは−ＣＯＯＨで表される基をいい、カルボキシレート基とは−ＣＯＯ−で表される基をいう。酸化セルロース繊維を製造する際のカルボキシレート基のカウンターイオンは特に限定されない。カルボキシル基またはカルボキシレート基を合わせて「酸基」ともいう。
酸基の含有量は、特開２００８−００１７２８号公報の段落００２１に開示されている方法によって測定できる。すなわち、精秤した乾燥セルロース試料を用いて０．５〜１質量％のスラリー６０ｍＬを調製し、０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液によってｐＨを約２．５とする。その後、０．０５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を滴下して電気伝導度測定を行う。測定はｐＨが約１１になるまで続ける。電気伝導度の変化が緩やかな弱酸の中和段階を示すまでに消費された水酸化ナトリウム量（Ｖ）から、下式を用いて酸基量Ｘ１を求める。
Ｘ１（ｍｍｏｌ／ｇ）＝Ｖ（ｍＬ）×０．０５／セルロースの質量（ｇ）
【００２７】
上記セルロース繊維の酸基の量は、０．２〜２．２ｍｍｏｌ／ｇが好ましい。酸基の量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ未満であると、クレープ加工性の向上が不十分な場合がある。酸基の量が２．２ｍｍｏｌ／ｇを超えると、抄紙の際のろ水性が悪化し、脱水負荷が大きくなる場合がある。
【００２８】
セルロース繊維の一部をナノファイバー化することで、ナノファイバー化した繊維の一部がヤンキードライヤーに転写され、ヤンキードライヤー表面の凹凸を埋めて均一な表面層を形成し、クレープ加工性の向上効果を高めることができる。
ここで、ナノファイバー化とは、セルロースナノファイバーを繊維径100nm以下まで解繊した繊維にすることをいう。
【００２９】
セルロースナノファイバーのろ水度(ＣＳＦ)が２００ｍｌ以下であることが好ましい。ナノファイバー化の程度は、ろ水度(ＣＳＦ)に反映されることがわかった。すなわち、セルロースナノファイバーのろ水度(ＣＳＦ)が２００ｍｌを超えると、ナノファイバー化が不十分でクレープ加工性の向上効果が低下する。
又、上記（Ｂ）又は（Ｃ）法の場合、セルロースナノファイバーのろ水度(ＣＳＦ)が２００ｍｌを超えると、スプレーノズルに繊維が詰まってスプレーが不十分となり、上述のクレープ加工性の向上効果が低下する。
【００３０】
セルロースナノファイバーのろ水度(ＣＳＦ)の下限は特に制限されないが、最小値は０である。
【００３１】
本発明は上記した実施形態に限定されず、本発明の思想と範囲に含まれる様々な変形及び均等物に及ぶことはいうまでもない。例えば、ヤンキードライヤーに接触する前の繊維性ウェブに、セルロースナノファイバーを含む水溶液を付着させる位置は、サクションプレッシャーロール５の位置に限られない。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明は勿論これらの例に限定されるものではない。
【００３３】
＜セルロースナノファイバーの製造＞
乾燥重量で５．００ｇの未乾燥の針葉樹漂白クラフトパルプ、３９ｍｇの２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（ＴＥＭＰＯ）及び５１４ｍｇの臭化ナトリウムを水５００ｍｌに分散させた後、１５質量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を、１ｇのパルプ（絶乾）に対して次亜塩素酸ナトリウムの量が５．５ｍｍｏｌとなるように加えて反応を開始した。反応中は３ＭのＮａＯＨ水溶液を滴下してｐＨを１０．０に保った。ｐＨに変化が見られなくなった時点で反応終了と見なし、反応物をガラスフィルターにてろ過した後、十分な量の水による水洗、ろ過を２回繰り返し、固形分量１５質量％の水を含浸させたＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維を得た。
このＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維はその表面にカルボキシル基またはカルボキシレート基を有する。ＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維の酸基量（酸化セルロース繊維１ｇ当たり）は１.６ｍｍｏｌ／ｇであった。
このＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維を、「未叩解のセルロースナノファイバー」と称する。
【００３４】
又、ＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維の一部については、これを解繊（叩解）した。
このＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維を、「叩解後のセルロースナノファイバー」と称する。
叩解後のＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維のろ水度をカナダ標準濾水度測定法（JIS P 8121:2012）に基づき測定したところ、ろ水度(ＣＳＦ/フリーネス)は０ｍｌであった。
【００３５】
＜（Ａ）法の内添配合によるクレープ加工＞
パルプ原料（Ｎ-ＢＫＰ５０質量％、Ｌ-ＢＫＰ５０質量％を配合）と、上記した未叩解又は叩解後のセルロースナノファイバーとを配合した紙料を脱水して繊維性ウェブ１００を形成し、このウェブを図１のヤンキードライヤー６の表面に密着させて転送しながら乾燥し、クレーピングドクター１１により繊維性ウェブ１００を剥がしてクレープ加工し、リール１２に巻き取って実施例１〜４、比較例２のクレープ紙を得た。
パルプに対するセルロースナノファイバーの配合割合、ヤンキードライヤー６の表面温度を表１に示す。
【００３６】
＜（Ｂ）法の外添によるクレープ加工＞
Ｎ-ＢＫＰ５０質量％、Ｌ-ＢＫＰ５０質量％を配合した紙料を脱水して繊維性ウェブ１００を形成し、このウェブを図１のヤンキードライヤー６の表面に密着させて転送しながら乾燥し、クレーピングドクター１１により繊維性ウェブ１００を剥がしてクレープ加工し、リール１２に巻き取って実施例５のクレープ紙を得た。
ここで、図１に示す符号（Ｂ）のサクションプレッシャーロール５の部位で、以下のクレープ加工用外添コーティング剤１０をラインミキサー２９からスプレー２８を介し、ヤンキードライヤー６に接触する前の繊維性ウェブ１００に塗布した。
【００３７】
＜（Ｃ）法の外添によるクレープ加工＞
Ｎ-ＢＫＰ５０質量％、Ｌ-ＢＫＰ５０質量％を配合した紙料を脱水して繊維性ウェブ１００を形成し、このウェブを図１のヤンキードライヤー６の表面に密着させて転送しながら乾燥し、クレーピングドクター１１により繊維性ウェブ１００を剥がしてクレープ加工し、リール１２に巻き取って実施例６のクレープ紙を得た。
ここで、図１に示す符号（Ｃ）の部位で、以下のクレープ加工用外添コーティング剤１０をラインミキサー９からヤンキースプレー８を介し、ヤンキードライヤー６表面に塗布した。
クレープ加工用外添コーティング剤の組成：叩解後のセルロースナノファイバーを含有する水溶液
【００３８】
比較例１として、セルロースナノファイバーを内添も外添もせず、代わりに市販のコーティング液（株式会社リケングリーンのクレーピング接着剤、商品名「クレプトロール」）を、図１に示す符号（Ｃ）の部位でヤンキードライヤー６表面に塗布したこと以外は、実施例７と同様にしてクレープ紙を得た。
【００３９】
得られたクレープ紙につき、以下の評価を行った。
＜クレープ紙の製造安定性＞
クレープ紙を連続製造している途中で、逐次サンプルとして取得したクレープ紙につき、定盤上にクレープ紙を置いたときのクレープの本数（外観）を目視すると共に、触感を評価し、所定の基準以下となったときをクレープ形状が保持されなくなったとみなした。そして、クレープ形状が連続して保持されている操業時間を測定し、製造安定性を評価した。評価が◎、○であれば実用上問題ない。
◎：連続製造中のクレープ形状の保持時間が８時間以上、
○：連続製造中のクレープ形状の保持時間が４時間以上、８時間未満、
×：連続製造中のクレープ形状の保持時間が４時間未満
【００４０】
＜クレープ紙の製造時の加工性＞
上述のクレープ紙の製造安定性の評価により、クレープ形状が保持されている間は、クレーピングドクター１１も摩耗せずにその交換をする必要がないものとみなし、クレープ紙の製造安定性の評価と同じ基準で、クレーピングドクターの摩耗度の評価を行った。
クレーピングドクターの摩耗度の評価
◎：クレーピングドクターの交換時間が８時間以上
○：クレーピングドクターの交換時間が４時間以上、８時間未満
×：クレーピングドクターの交換時間が４時間未満
【００４１】
クレープ紙を連続３日間製造した後、ヤンキードライヤー６表面の傷を目視で判定し、ヤンキードライヤー表面の傷を評価した。評価が◎、○であれば実用上問題ない。
ヤンキードライヤー表面の傷の評価
◎：傷がほとんど認められない
○：傷がやや認められる
【００４２】
得られた結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
0006612099.tif 000002
【００４４】
表１から明らかなように、各実施例の場合、ヤンキードライヤーを保護しつつ、クレープ紙の製造時の加工性が向上すると共に、クレープ紙を長期間安定して製造することができた。
一方、セルロースナノファイバーを用いず、従来のコーティング剤を用いてクレープ加工した比較例１の場合、クレープ紙の製造安定性に劣った。
セルロースナノファイバーを内添した際、ヤンキードライヤーの表面温度が１４０℃以上となった比較例２の場合、クレープ紙の製造時のクレーピングドクター１１の摩耗が顕著になると共に、クレープ紙を長期間安定して製造できなかった。
【符号の説明】
【００４５】
６    ヤンキードライヤー
１０    クレープ加工用外添コーティング剤
１１    クレーピングドクター
１２    リール
１００    繊維性ウェブ
【図１】
0006612099.tif 000003
【図２】
0006612099.tif 000004