(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下をこの順で含む、ブリスターパック用の吸収層：
外スキン層；
無機吸収剤及びバインダー樹脂を含む中間層；並びに
５〜８０質量％のメタロセン系ランダムポリプロピレン、及び９５〜２０質量％の非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む、内スキン層。
【請求項２】
前記内スキン層が、２５〜７５質量％のメタロセン系ランダムポリプロピレン、及び７５〜２５質量％の非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む、請求項１に記載の吸収層。
【請求項３】
前記内スキン層が、５０〜７５質量％のメタロセン系ランダムポリプロピレン、及び５０〜２５質量％の非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む、請求項２に記載の吸収層。
【請求項４】
前記内スキン層の前記中間層と反対側の面のＩＳＯ４２８７に準拠して測定した算術平均粗さＲａが、０．６３μｍ以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のブリスターパック用吸収層。
【請求項５】
ＩＳＯ５２７−１に準拠して測定した前記内スキン層と前記中間層との層間強度が、４．０Ｎ／ｍｍ２以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のブリスターパック用吸収層。
【請求項６】
前記中間層のバインダー樹脂が、メタロセン系ランダムプロピレン及び／又は非メタロセン系ランダムポリプロピレンと、ポリエチレン系樹脂とを含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のブリスターパック用吸収層。
【請求項７】
ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して測定した引張破壊時呼びひずみが、２６．０％以上１２０．０％以下である、請求項１又は２に記載のブリスターパック用吸収層。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の吸収層、及び前記吸収層の前記外スキン層側の基材層を含む、ブリスターパック用積層体。
【請求項９】
アルミニウム層を、前記基材層と前記吸収層との間にさらに含む、請求項８に記載のブリスターパック用積層体。
【請求項１０】
補強層を、前記アルミニウム層と前記吸収層との間にさらに含む、請求項９に記載のブリスターパック用積層体。
【請求項１１】
請求項８〜１０のいずれか一項に記載の積層体、並びに樹脂層及び前記アルミニウム層とは別のアルミニウム層を有する蓋材を含み、前記積層体と前記蓋材とが少なくとも部分的に接着されており、かつ前記積層体にポケット部が形成されて前記積層体と前記蓋材との間に内容物が収納可能になっている、ブリスターパック。
【請求項１２】
請求項１１に記載のブリスターパックと、前記ポケット部に収納された内容物とを有するブリスターパック包装体。
【請求項１３】
ブリスターパック用積層体及び蓋材を含み、前記積層体と前記蓋材とが少なくとも部分的に接着されており、かつ前記積層体にポケット部が形成されて前記積層体と前記蓋材との間に内容物が収納可能になっているブリスターパックであって、
前記積層体は、下記の層をこの順番で含み：
ポリアミドからなる基材層；
アルミニウム層；
低密度ポリエチレン及びメタロセン系ランダムポリプロピレンの混合物からなる外スキン層；
ゼオライト、並びに低密度ポリエチレン及びメタロセン系ランダムポリプロピレンを含有するバインダー樹脂を含む中間層；並びに
５０〜７５質量％のメタロセン系ランダムポリプロピレン、及び５０〜２５質量％の非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む内スキン層；
前記蓋材は、前記内スキン層に接するポリプロピレン系樹脂層、及び前記アルミニウム層とは別のアルミニウム層を含み、
前記内スキン層の前記中間層と反対側の面の算術平均粗さＲａが、０．６３μｍ以上であり、かつ
前記内スキン層と前記中間層との層間強度が、４．０Ｎ／ｍｍ２以上である、
ブリスターパック。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ブリスターパック用の吸収層、それを含む積層体、及びその積層体を用いたブリスターパックに関する。特に、本発明は、大きな製剤等を包装するために深さのあるポケット部を形成しても成形不良を発生させないブリスターパック用の吸収層、それを含む積層体、及びその積層体を用いたブリスターパックに関する。
【背景技術】
【０００２】
粉状の製剤は、薄手の紙袋又はフィルム製袋等に封入されるが、錠剤又はカプセル剤等の製剤は、ＰＴＰ（プレススルーパック）と呼ばれるブリスターパックに封入される。ブリスターパックに封入されている製剤を指で押し込むことによって、シート状の蓋材を破り、そして製剤を取り出すことができる。【０００３】
製剤は水分を吸収することで、薬効成分が変質することがある。そのため、従来は、ブリスターパックを封入する外装袋内にシリカゲル等の乾燥剤を封入していた。しかし、外装袋内に乾燥剤を投入する作業は手間がかかり、またこれを誤飲又は誤食される恐れもあった。また、外装袋の開封後は、ブリスターパック内を低湿度に保つことができず、製剤の劣化が進行する問題もあった。さらに製剤によっては、酸化分解しやすいもの、特有の臭気を発するもの等があるので、ブリスターパック内の酸素、臭気等のガスを吸収したいという要望もある。【０００４】
それに対し、特許文献１は、ブリスターパックの内部に吸収剤を有する吸収層を形成することによって、製剤の長期安定性を向上させる技術を開示している。ここではまず、バリア層である基材と吸収層との積層体に、ドーム状のポケット部分を形成する。そして、そのポケット部に錠剤である製剤を入れて、これを蓋材で封止している。この技術によれば、外装袋に乾燥剤等を同梱しなくても、乾燥状態の維持、酸化の防止、及び臭気の効率的な除去が可能となると考えられる。【０００５】
また、製剤の中には、紫外線に弱いものもあり、包装容器が透明であると、薬効成分が劣化するおそれがある。これに対して、例えば特許文献２は、ブリスターパックの裏側の蓋材だけではなく、表側のブリスターパック用積層体にもアルミニウム層を形成する技術、いわゆるアルミブリスター包装を開示している。この技術によれば、ブリスターパックにアルミニウム層を形成するので製剤は視認できないが、紫外線を遮断し、バリア性をさらに高めることができる。【０００６】
上記の２つの技術を単純に組み合わせた態様では、ブリスターパック用積層体にドーム状のポケット部を成形する際に、ドームの天井部分が破れたり、裾の部分又は肩の部分に亀裂が発生したりする成形上の問題が発生するが、特許文献２はこれに対処するために、特定のポリマーを用いた補強層を、アルミニウム層と吸収層との間に挿入している。この態様では、成形性にかなりの改善があるものの、成形機の型又は成形深さによっては、ポケット部の肩の部分が裂けたり、ピンホールが発生したりする場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２００６／１１５２６４号
【特許文献２】国際公開第２０１２／０２９３２３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明は、成形機の型に依存しないで、ポケット部を一定の深さまで形成しても成形不良が発生しない、十分に成形性を与えるブリスターパック用の吸収層、及びそれを含む積層体、並びにその積層体を用いたブリスターパックを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、以下の態様により、上記課題を解決できることを見出した。
［態様１］  以下をこの順で含む、ブリスターパック用の吸収層：
外スキン層；
無機吸収剤及びバインダー樹脂を含む中間層；並びに
５〜８０質量％のメタロセン系ランダムポリプロピレン、及び９５〜２０質量％の非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む、内スキン層。
［態様２］  前記内スキン層が、２５〜７５質量％のメタロセン系ランダムポリプロピレン、及び７５〜２５質量％の非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む、態様１に記載の吸収層。
［態様３］  前記内スキン層が、５０〜７５質量％のメタロセン系ランダムポリプロピレン、及び５０〜２５質量％の非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む、態様２に記載の吸収層。
［態様４］  前記内スキン層の前記中間層と反対側の面の算術平均粗さＲａが、０．６３μｍ以上である、態様１〜３のいずれか一項に記載のブリスターパック用吸収層。
［態様５］  前記内スキン層と前記中間層との層間強度が、４．０Ｎ／ｍｍ２以上である、態様１〜４のいずれか一項に記載のブリスターパック用吸収層。
［態様６］  前記中間層のバインダー樹脂が、メタロセン系ランダムプロピレン及び／又は非メタロセン系ランダムポリプロピレンと、ポリエチレン系樹脂とを含有する、態様１〜５のいずれか一項に記載のブリスターパック用吸収層。
［態様７］  引張破壊時呼びひずみが、２６．０％以上１２０．０％以下である、態様１又は２に記載のブリスターパック用吸収層。
［態様８］  態様１〜７のいずれか一項に記載の吸収層、及び前記吸収層の前記外スキン層側の基材層を含む、ブリスターパック用積層体。
［態様９］  アルミニウム層を、前記基材層と前記吸収層との間にさらに含む、態様８に記載のブリスターパック用積層体。
［態様１０］  補強層を、前記アルミニウム層と前記吸収層との間にさらに含む、態様９に記載のブリスターパック用積層体。
［態様１１］  態様８〜１０のいずれか一項に記載の積層体、並びに樹脂層及び前記アルミニウム層とは別のアルミニウム層を有する蓋材を含み、前記積層体と前記蓋材とが少なくとも部分的に接着されており、かつ前記積層体にポケット部が形成されて前記積層体と前記蓋材との間に内容物が収納可能になっている、ブリスターパック。
［態様１２］  態様１１に記載のブリスターパックと、前記ポケット部に収納された内容物とを有するブリスターパック包装体。
［態様１３］  ブリスターパック用積層体及び蓋材を含み、前記積層体と前記蓋材とが少なくとも部分的に接着されており、かつ前記積層体にポケット部が形成されて前記積層体と前記蓋材との間に内容物が収納可能になっているブリスターパックであって、
前記積層体は、下記の層をこの順番で含み：
ポリアミドからなる基材層；
アルミニウム層；
低密度ポリエチレン及びメタロセン系ランダムポリプロピレンの混合物からなる外スキン層；
ゼオライト、並びに低密度ポリエチレン及びメタロセン系ランダムポリプロピレンを含有するバインダー樹脂を含む中間層；並びに
５０〜７５質量％のメタロセン系ランダムポリプロピレン、及び５０〜２５質量％の非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む内スキン層； 
前記蓋材は、前記内スキン層に接するポリプロピレン系樹脂層、及び前記アルミニウム層とは別のアルミニウム層を含み、
前記内スキン層の前記中間層と反対側の面の算術平均粗さＲａが、０．６３μｍ以上であり、かつ
前記内スキン層と前記中間層との層間強度が、４．０Ｎ／ｍｍ２以上である、
ブリスターパック。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、深さのあるポケット部を有する吸収層付きブリスターパックを、成形不良の発生を最小限にして生産することができる。このようなブリスターパックを用いることによって、比較的大きな内容物を長期間安定した状態で保管することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】吸収層付きのブリスターパックの概略図である。
【図２】本発明のブリスターパックの層構造の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜ブリスターパック用吸収層＞
本発明のブリスターパック用吸収層は、外スキン層；無機吸収剤、及びバインダー樹脂を含む中間層であって、前記バインダー樹脂が、メタロセン系ランダムポリプロピレン及び／又は非メタロセン系ランダムポリプロピレンとポリエチレン系樹脂とを含有する中間層；並びにメタロセン系ランダムポリプロピレン及び非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む内スキン層を、この順で含む。中間層に含まれる無機吸収剤が使用中に脱離することを防止し、また吸収層を製造しやすくなることから、上下のスキン層でサンドイッチして用いられる。ここで、外スキン層は、ブリスターパックの内容物を入れる側とは反対側（外側）に用いられる層であり、内スキン層は、内容物を入れる側（内側）に用いられる層である。
【００１３】
図１で示されるように、本発明のブリスターパック用吸収層４は、本発明のブリスターパック１において、基材層２、及びアルミニウム層３と積層して用いることができる。また、図２で示されるように、本発明のブリスターパック用吸収層４は、外スキン層４１、中間層４２、及び内スキン層４３を有する。
【００１４】
外スキン層、中間層、及び内スキン層を含む吸収層を、インフレーション法によって製造することができる。これは複数の押出機によって同時に複数の樹脂をチューブ状に押出して、この中に空気を送って膨らませて、多層フィルムを製造する方法である。また、吸収層の中間層を、無機吸収剤とバインダー樹脂とを混合した樹脂組成物をインフレーション法、Ｔダイ法等の押出成形又は射出成形することにより、フィルム状又はシート状に形成し、外スキン層及び内スキン層を、公知の方法でフィルム化した後に、中間層を挟んでラミネートすることによって、吸収層を製造することもできる。
【００１５】
ブリスターパックのポケット部を成形する際の成形方法としては、平板式空圧成形法、プラグアシスト圧空成形法、ドラム式真空成型法、プラグ成形法等が挙げられる。この中でも、粘度平均分子量１００万以上の超高分子量ポリエチレン樹脂の先端部が丸い円柱状の棒（プラグ材）を用いたプラグ成形法が、ポケット部を形成するためには好ましい。しかし、この方法において深いポケット部を形成しようとすると、ドーム状のポケット部のアルミニウム層及び／又は吸収層の肩の部分又はすその部分に亀裂が発生することがある。
【００１６】
本発明者らは、プラグ材とプラグ材が接触する積層体の吸収層の内スキン層との摩擦が大きい場合に、ポケット部を成形する際に、ブリスターパック用積層体に高い確率で亀裂が発生することを見出した。すなわち、プラグ材と内スキン層との摩擦が大きい場合、プラグ材と内スキン層との接触部分のみが大きく引き伸ばされ、その箇所で積層体に大きな引っ張り応力が発生し、亀裂が発生すると考えられる。
【００１７】
そこで本発明者らは、吸収層の内スキン層を特定の樹脂で構成にすることによって、その表面を粗くし、プラグ材を内スキン層に押し込めた際に滑りやすくして押し込み面全体にできるだけ均一にひずみを与えるようにした。それと同時に、本発明者らは、内スキン層が特定の樹脂で構成されることによって、吸収層全体の機械的特性が適切になり、それにより上記の引っ張り応力に対抗できるようになり、ポケット部を形成する際の成形性が良好になることを見出した。
【００１８】
この吸収層の機械的特性については、特に引張破壊時呼びひずみで評価することができる。ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して測定した吸収層の引張破壊時呼びひずみは、例えば長さ５０ｍｍの試料が、延伸方向に１００ｍｍに伸びた時点で破断した場合に、引張破壊時呼びひずみを１００％と表記するものであり、この吸収層の引張破壊時呼びひずみは、好ましくは２６．０％以上、２７．０％以上、又は３０．０％以上であり、また１２０．０％以下、１００．０％以下、９０．０％以下、８０．０％以下、７０．０％以下、６０．０％以下、５０．０％以下、又は４０．０％以下である。
【００１９】
（内スキン層）
内スキン層は、５質量％以上、８５質量％未満のメタロセン系ランダムポリプロピレン及び９５質量％以下、１５質量％超の非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む。特に高い表面粗さを与える観点から、内スキン層は、メタロセン系ランダムポリプロピレンを１０質量％以上、２５質量％以上、又は５０質量％以上、かつ８５質量％未満、８０質量％以下、又は７５質量％以下含み、非メタロセン系ランダムポリプロピレンを９０質量％以下、７５質量％以下、又は５０質量％以下、かつ１５質量％超、２０質量％以上、又は２５質量％以上含む。また、特に高い機械的特性を与える観点から、内スキン層は、好ましくはメタロセン系ランダムポリプロピレンを１５質量％以上、２０質量％以上、２５質量％以上、又は３０質量％以上含み、かつ８５質量％以下、８０質量％以下、７５質量％以下、又は７０質量％以下含み、非メタロセン系ランダムポリプロピレンを１５質量％以上、２０質量％以上、２５質量％以上、又は３０質量％以上含み、かつ８５質量％以下、８０質量％以下、７５質量％以下、又は７０質量％以下含む。
【００２０】
本明細書において、メタロセン系ランダムポリプロピレンとは、メタロセンを触媒として用いて重合されたランダムポリプロピレンをいう。また、本明細書において、非メタロセン系ランダムポリプロピレンとは、メタロセンを触媒として用いずに重合されたランダムポリプロピレンをいう。ここで、非メタロセン系ランダムポリプロピレンとしては、チーグラーナッタ系ランダムポリプロピレンを挙げることができる。
【００２１】
本発明において、メタロセン系ランダムポリプロピレンは、低分子量成分が比較的少ないポリプロピレンであってもよく、特にゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法によって標準ポリスチレンを用いて測定した重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が、１．０以上、１．５以上、又は２．０以下であり、３．０以下、２．８以下、２．６以下又は２．５以下であるポリプロピレンであってもよい。それに加えて又はそれに替えて、メタロセン系ランダムポリプロピレンは、低結晶成分が実質的に少ないポリプロピレンであってもよく、特に温度昇温溶離分別（ＴＲＥＦ）法によって測定される、温度に対する溶出量（ｄｗｔ％／ｄＴ）のプロットとして得られるＴＲＥＦ溶出曲線において、高温側に観測されるピーク温度（Ｔ（Ａ１））と９９ｗｔ％が溶出する温度（Ｔ（Ａ４））の温度差（Ｔ（Ａ４）−Ｔ（Ａ１））が、１０℃以下、８℃以下、５℃以下又は３℃以下であるポリプロピレンであってもよい。ここで、ＧＰＣ法及びＴＲＥＦ法による測定条件の詳細については、特開２０１５−０２１０４３号公報が参照される。
【００２２】
また、非メタロセン系ランダムポリプロピレンは、低分子量成分が比較的多いポリプロピレンであってもよく、特にＧＰＣ法によって標準ポリスチレンを用いて測定した重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が、２．５超、２．６超、２．８超又は３．０超であり、１０以下、５．０以下、４．５以下又は４．０以下であるポリプロピレンであってもよい。それに加えて又はそれに替えて、非メタロセン系ランダムポリプロピレンは、低結晶成分が実質的に多いポリプロピレンであってもよく、特にＴＲＥＦ法によって測定される、温度に対する溶出量（ｄｗｔ％／ｄＴ）のプロットとして得られるＴＲＥＦ溶出曲線において、高温側に観測されるピーク温度（Ｔ（Ａ１））と９９ｗｔ％が溶出する温度（Ｔ（Ａ４））の温度差（Ｔ（Ａ４）−Ｔ（Ａ１））が、３℃以上、５℃以上、８℃以上又は１０℃以上であり、かつ２０℃以下又は１５℃以下であるポリプロピレンであってもよい。
【００２３】
ここで、本明細書においてランダムポリプロピレンとは、主成分としてのプロピレンと、添加成分としてのエチレン及び／又は炭素数４以上のα−オレフィンとのランダム共重合体であり、例えばプロピレン９０〜９８質量％と、エチレン及び／又は炭素数４以上のα−オレフィン１０〜２質量％とのランダム共重合体である。ランダムポリプロピレンは、好ましくはプロピレン９５〜９８質量％とエチレン及び／又は炭素数４以上のα−オレフィン５〜２質量％とのランダム共重合体である。本発明で用いられるランダムポリプロピレンは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．５〜１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲でよく、好ましくは１．５〜５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であり、より好ましくは３．０〜２０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であり、さらに好ましくは５．０〜１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。
【００２４】
内スキン層の前中間層と反対側の面の算術平均粗さＲａは、ＩＳＯ４２８７に準拠して測定した場合に、好ましくは０．６３μｍ以上であり、より好ましくは０．６４μｍ以上である。表面粗さが大きい場合には、内スキン層とプラグ材との接触面積が小さくなることで、プラグ材との摩擦が小さくなり、プラグ材と内スキン層との接触部分の局所的なひずみが発生しにくくなると考えられる。フィルム強度の観点から、算術平均粗さＲａは、好ましくは１．５０μｍ以下であり、より好ましくは１．３０μｍ以下であり、さらに好ましくは１．００μｍ以下である。
【００２５】
内スキン層は、上記の条件を満たす範囲内で、さらに他の樹脂を含むことができる。さらに用いることができる樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、その他のポリプロピレン系樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、内スキン層は、内スキン層が接触する中間層と、蓋材の内スキン層側の表面にある樹脂層と同じ樹脂を含み、それによりこれらの層との密着性を高める。
【００２６】
なお、本明細書においてポリエチレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にエチレン基の繰返し単位を、３０ｍｏｌ％以上、４０ｍｏｌ％以上、５０ｍｏｌ％以上、６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、又は８０ｍｏｌ％以上含む樹脂であり、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレンビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）、カルボン酸変性ポリエチレン、カルボン酸変性エチレンビニルアセテート共重合体、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物からなる群より選択される。
【００２７】
また、本明細書においてポリプロピレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にプロピレン基の繰返し単位を、３０ｍｏｌ％以上、４０ｍｏｌ％以上、５０ｍｏｌ％以上、６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、又は８０ｍｏｌ％以上含む樹脂であり、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマー、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）、ブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）、塩素化ポリプロピレン、カルボン酸変性ポリプロピレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００２８】
内スキン層の厚みは、５μｍ以上、１０μｍ以上、又は２０μｍ以上であることが好ましく、１００μｍ以下、７０μｍ以下、５０μｍ以下、又は４０μｍ以下であることが好ましい。
【００２９】
（外スキン層）
外スキン層を構成する樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。この中でも特に、ＬＬＤＰＥとメタロセン系ランダムＰＰとを組み合わせた樹脂が、フィルムに適度な弾性を与える点で好適である。好ましくは、外スキン層は、中間層と同じ樹脂又はメタロセン系ランダムＰＰを含み、それにより中間層との接着性を高める。また、製造を容易にする観点から、外スキン層と内スキン層とを同じ樹脂で構成することも好ましい。さらに、外スキン層がメタロセン系ランダムポリプロピレンを含有している場合、中間層が外スキン層に含有されていないポリエチレン系樹脂のみで構成されていても、これらの相溶性が高いことに起因して、高い層間強度を与えることができる。
【００３０】
外スキン層の厚みは、適度な成形性及び弾性を得る観点から、５μｍ以上、１０μｍ以上、又は２０μｍ以上であることが好ましく、１００μｍ以下、７０μｍ以下、５０μｍ以下、又は４０μｍ以下であることが好ましい。
【００３１】
（中間層）
中間層には、無機吸収剤及びバインダー樹脂を含む。また、上記のメタロセン系ランダムポリプロピレン及び／又は非メタロセン系ランダムポリプロピレンとポリエチレン系樹脂とを含有するバインダー樹脂を用いることが好ましい。本発明者らは、このような態様の本発明では、中間層と内スキン層との層間強度を高めることができることを見出した。中間層は、ブリスターパック内の水分及び有機成分等を吸収する吸収層として機能する。バインダー樹脂に、内スキン層に含まれる樹脂と同種の樹脂を含有させることによって、中間層と上記の内スキン層との間に高い層間強度を与えることができる。
【００３２】
中間層は、中間層の重量に対して、好ましくは５〜９０質量％のポリエチレン系樹脂、並びに３〜６０質量％のメタロセン系ランダムポリプロピレン及び／又は非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含み、より好ましくは１０〜７０質量％のポリエチレン系樹脂、並びに５〜４０質量％のメタロセン系ランダムポリプロピレン及び／又は非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含み、さらに好ましくは２０〜６０質量％のポリエチレン系樹脂、並びに５〜２０質量％のメタロセン系ランダムポリプロピレン及び／又は非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含む。このような範囲でこれらの樹脂を用いた場合には、内スキン層との間に高い層間強度を与えることができ、かつバインダーとして良好に機能することができる。
【００３３】
中間層は、メタロセン系ランダムポリプロピレン及び／又は非メタロセン系ランダムポリプロピレンを含むことによって、非メタロセン系ランダムポリプロピレン及びメタロセン系ランダムポリプロピレンを含む内スキン層との接着性を高められている。内スキン層と中間層との層間強度は、ＩＳＯ５２７−１に準拠して測定した場合に、好ましくは４．０Ｎ／ｍｍ２以上であり、より好ましくは４．５Ｎ／ｍｍ２以上であり、さらに好ましくは４．８Ｎ／ｍｍ２以上である。内スキン層と中間層との層間強度が低すぎると、成形時に内スキン層と中間層間の一部で剥離（ラミ浮き）が発生し、その部分で内スキン層と中間層が離れてしまい、追従しなくなる現象が起こると考えられる。このとき、プラグ材による力が、剥離の発生していない部分に集中することで過度なストレスがかかり、積層体中の一部または全部の層に割れや亀裂等が発生するという不具合が発生しやすい。
【００３４】
上記メタロセン系ランダムポリプロピレン及び／又は非メタロセン系ランダムポリプロピレン、並びにポリエチレン系樹脂の他に、さらに中間層に含有させることができるバインダー樹脂としては、その他のポリプロピレン系樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル、アイオノマー、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００３５】
中間層に用いることができる無機吸収剤としては、酸化カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム等の化学吸着剤、及び酸化アルミニウム、生石灰、シリカゲル、無機の分子篩等の物理吸着剤を挙げることができる。無機の分子篩の例としては、限定されないが、アルミノケイ酸塩鉱物、クレー、多孔質ガラス、微細孔性活性炭、ゼオライト、活性炭、又は水等の小分子を拡散させることが可能な開口構造をもつ化合物を挙げることができる。このような無機吸収剤は、低湿度領域でも高い吸湿性を得ることができ、ブリスターパック内部にわずかに含まれる湿分を吸収するには、このような相対湿度の低い環境下であっても高い吸収性を発揮できる吸収剤を用いることが特に好ましい。
【００３６】
ゼオライトとしては、天然ゼオライト、人工ゼオライト、合成ゼオライト等を使用することができる。ゼオライトは、分子の大きさの違いによって物質を分離するのに用いられる多孔質の粒状物質であり、均一な細孔をもつ構造であって、細孔の空洞に入る小さな分子を吸収して一種の篩の作用を有するため、水（蒸気、水蒸気）、有機ガス等を吸収することができる。合成ゼオライトの一例としてはモレキュラーシーブがあり、この中でも特に細孔（吸収口）径が０．３ｎｍ〜１ｎｍのモレキュラーシーブを使用することができる。通常、細孔径が０．３ｎｍ、０．４ｎｍ、０．５ｎｍ、１ｎｍのモレキュラーシーブを、それぞれモレキュラーシーブ３Ａ、モレキュラーシーブ４Ａ、モレキュラーシーブ５Ａ、モレキュラーシーブ１３Ｘと称する。モレキュラーシーブの平均粒子径（レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径）は、例えば１０μｍ前後のものが用いられる。本発明では、吸収する目的物や内容物の性質等に合わせて、これらのゼオライトを適宜使い分けることができる。
【００３７】
また、特ににおいを吸収する場合、有機ガスが原因物質であることが多いため、疎水性ゼオライトを用いることが好ましい。疎水性ゼオライトとは、ゼオライトの結晶骨格内のアルミニウム原子を脱アルミニウム処理して減少させ、シリカアルミナ比を高めて、いわゆるハイシリカゼオライトとしたものを総称する。疎水性ゼオライトは、水等の極性物質に対する親和性を失い、非極性物質をより強く吸収するゼオライトであり、有機ガス等をより吸収しやすくなっている。疎水性ゼオライトの一例である疎水性のモレキュラーシーブとしては、細孔径０．６〜０．９ｎｍのものを使用することができ、Ａｂｓｃｅｎｔｓ１０００、Ａｂｓｃｅｎｔｓ２０００、Ａｂｓｃｅｎｔｓ３０００（以上ユニオン昭和株式会社製）等が挙げられる。細孔径は、Ｘ線回折法による構造解析で確認することができる。また、疎水性ゼオライトの平均粒径（レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径）は、例えば３〜５μｍのものが用いられる。
【００３８】
無機吸収剤は、吸収能力の観点から、中間層の重量に対して、５質量％以上、１０質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、又は５０質量％以上の範囲で中間層に含まれることができ、またバインダー樹脂への分散性及び成形性の観点から９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、又は６０質量％以下の範囲で中間層に含まれることができる。
【００３９】
また、無機吸収剤を、５体積％以上、１０体積％以上、２０体積％以上、又は３０体積％以上とすることができ、７０．０体積％以下、６５体積％以下、６０体積％以下、５５体積％以下、又は５０体積％以下とすることができる。
【００４０】
なお、層中に含まれる無機吸収剤の体積％を計算する場合に、無機吸収剤の比重が不明確な場合には、その層の比重を測定によって求め、その測定値と、無機吸収剤及び熱可塑性樹脂の添加重量と、熱可塑性樹脂の比重から無機吸収剤の体積％を求めてもよい。例えば、無機吸収剤５０ｇと、比重０．９ｇ／ｃｍ３の熱可塑性樹脂５０ｇとを用いて成形した層の比重が１．１ｇ／ｃｍ３であった場合には、その層に含まれている無機吸収剤は、比重が１．４１ｇ／ｃｍ３と計算することができ、その層中で３８．９体積％存在しているといえる。
【００４１】
無機吸収剤は、内スキン層及び／又は外スキン層に含まれていてもよいが、それらの層の成形性、他の層との貼り合せの容易性等を考慮して、４０体積％以下、３０体積％以下、２８．８体積％以下、２０体積％以下、１０体積％以下、又は５体積％以下であることが好ましい。
【００４２】
中間層の厚みは、吸収能力、成形性、及び弾性の観点から、２０μｍ以上、３０μｍ以上、又は４０μｍ以上であることが好ましく、５００μｍ以下、３００μｍ以下、２００μｍ以下、１５０μｍ以下、又は１００μｍ以下であることが好ましい。
【００４３】
＜ブリスターパック用積層体＞
本発明のブリスターパック用積層体は、上記の吸収層、及び上記の吸収層の外スキン層側の基材層を有する。好ましくは、本発明のブリスターパック用積層体は、吸収層と基材層との間にアルミニウム層を有する。また、このアルミニウム層と吸収層との間に補強層を有してもよい。また、基材層、アルミニウム層、補強層、及び吸収層のいずれか二層の間に、接着層を有してもよい。
【００４４】
例えば、図１に示すように、本発明のブリスターパック用積層体１０は、基材層２、アルミニウム層３、及び吸収層４を有する。
【００４５】
基材層、アルミニウム層、補強層、及び吸収層のいずれか二層を貼り合せる方法としては、ドライラミネート、押出ラミネートなど、公知のラミネート方法を用いることができる。
【００４６】
（基材層）
基材層に用いられる樹脂としては、ブリスターパック用積層体に適度な成形性を与える樹脂であれば特に制限されない。例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、飽和又は不飽和ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート）、及びポリアミド（例えば、ナイロン（登録商標）、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロンＭＸＤ６）、並びにこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、外部からの水分や酸素等の浸入を防ぎ、防湿性に優れているものがよく、特にポリプロピレン系樹脂、ポリアミド及びポリエチレンテレフタレートが挙げられる。
【００４７】
基材層の厚みは、１０μｍ以上、２０μｍ以上、又は３０μｍ以上が好ましくは、また３００μｍ以下、２００μｍ以下、又は１００μｍ以下が好ましい。
【００４８】
（アルミニウム層）
アルミニウム層は、バリア性を付与するために用いられる。これは、純アルミニウム系のアルミニウム箔であってもよく、アルミニウム合金系のアルミニウム箔であってもよい。ブリスターパック用積層体に適切な成形性及び弾性を与えるために、アルミニウム層の厚みは、好ましくは７μｍ以上、１０μｍ以上、又は２０μｍ以上であり、また６０μｍ以下、５０μｍ以下、又は４０μｍ以下である。
【００４９】
（補強層）
補強層は、ブリスターパック用積層体の成形性を向上させるために用いられる。これは、ポリ塩化ビニル、飽和又は不飽和ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート）、ポリアミド及びこれらの混合物から構成されていてもよい。補強層の厚みは、好ましくは１５μｍ以上、又は２５μｍ以上であり、また６０μｍ以下、又は５０μｍ以下である。本発明において補強層は、上記の特許文献３に記載のような補強層を用いることができる。
【００５０】
本発明のブリスターパック用積層体は、基材層、アルミニウム層、補強層、及び吸収層のいずれか二層の間に、印刷層や、２層間の接着を高めるためのアンカーコート層、プライマー層を有してもよい。
【００５１】
＜ブリスターパック、及びブリスターパック包装体＞
本発明のブリスターパックは、上記のブリスターパック用積層体、及び蓋材を有する。積層体と蓋材は、少なくとも部分的に接着し、特に上記のブリスターパック用積層体の２つの最外層が基材層及び吸収層の内スキン層である場合、蓋材は、内スキン層と接着する。ブリスターパック用積層体に、内容物を収納するためのポケット部の成形をした後に内容物をポケット部に収容し、蓋材を接着させて、ブリスターパックのポケット部に内容物を収納したブリスターパック包装体を作製することができる。
【００５２】
（蓋材）
蓋材は、樹脂層を含み、さらに上記のブリスターパック用積層体に含まれることがあるアルミニウム層とは別のアルミニウム層を含む。ここで、「別のアルミニウム層」とは、同一の材質及び厚みであってもよく、すなわち同一のアルミニウム層が、ブリスターパック用積層体と蓋材とにそれぞれ存在していてもよいことを意味している。その樹脂層の樹脂は、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、エチレンビニルアセテート共重合体、及びこれらの混合物からなる群より選択される。好ましくは、蓋材は、アルミニウム層に樹脂層がコーティングされた形態である。好ましくは、蓋材の樹脂層と、ブリスターパック用積層体の接着する層（内スキン層）とは、接着性を高める観点から、同じ樹脂を含む。
【００５３】
（内容物）
本発明のブリスターパックの内容物としては、外気との接触によって劣化しうる物であれば限定されるものではなく、製剤、食品、化粧品、医療機器、電子部品等を挙げることができる。また、製剤としては、医薬品製剤の他、洗浄剤、農薬等を含む。
【００５４】
図１は、吸収層付きのブリスターパック１の概略図である。ここでは、順に基材層２、アルミニウム層３、及び吸収層４が積層してなるブリスターパック用積層体１０に、蓋材５が接着されており、積層体１０に形成されたドーム状のポケット部に内容物１００が内包されている。図示していないが、ドライラミネーション法によって積層させた場合、基材層とアルミニウム層との間、アルミニウム層と吸収層との間には、接着剤層が存在する。
【００５５】
図２は、本発明のブリスターパックの層構造の概略図である。この図においては、ブリスターパックの、ポケット部が形成されていない端部を示しており、順に、基材層２、アルミニウム層３、及び吸収層４が積層されてなるブリスターパック用積層体１０に、蓋材５が接着されている。吸収層４は、外スキン層４１、中間層４２、及び内スキン層４３から構成され、また蓋材は樹脂層５１及びアルミニウム層５２から構成される。積層体１０には、内容物を収容するためのポケット部が形成される。
【実施例】
【００５６】
実験１：内スキン層の表面粗さによる影響の試験
＜サンプル作製＞
実施例１〜４及び比較例１〜２のブリスターパック用積層体を、以下の表１の構成で、内スキン層のメタロセン系ランダムＰＰと非メタロセン系ランダムＰＰとの重量比のみを変更して作製した。各例のメタロセン系ランダムＰＰと非メタロセン系ランダムＰＰとの重量比を、表２に示す。なお、メタロセン系ランダムＰＰのみからなる内スキン層を有する吸収層を製膜しようとしたところ、樹脂が柔らかすぎて、製膜が困難であった。【００５７】
【表１】
0006524080.tif 000002
【００５８】
吸収層については、まず各層の材料を加熱溶融しながら混練した後、これをペレット状に押し出して冷却することによって、外スキン層用ペレット、中間層用ペレット、及び内スキン層用ペレットを得た。それぞれのペレットを用いて、インフレーション成形法による共押出成形で吸収層となるフィルムを成膜した。インフレーション成形は、樹脂温度１８０℃、引取速度８ｍ／ｍｉｎで、三層インフレーション成形機（３ＳＯＩＢ、株式会社プラコー）により行った。【００５９】
基材層、アルミニウム層、補強層、及び吸収層の外スキン層は、全てドライラミネートにより積層させた。その際には、接着剤として、主剤（Ａ１１４３）、硬化剤（Ａ３）、及び酢酸エチルを、それぞれ９：１：１０の重量比で含むウレタン系接着剤（タケラック（商標）及びタケネート（商標）、三井化学株式会社）を用いた。なお、各層間の接着剤の塗工量は５ｇ／ｍ２で行った。積層後、接着剤を硬化させるため、４０℃の環境下で３日間保存してエージングを行った。【００６０】
＜評価１：表面粗さ＞
各例の表面粗さ（算術平均粗さＲａ）を、ＩＳＯ４２８７に準拠して、表面粗さ測定機（ＥＴ４０００ＡＫ、株式会社小坂研究所）を用いて測定した。Ｒ２μｍの針先端、頂角６０°、ダイヤモンドの触針を用いた。内スキン層の算術平均粗さＲａについての結果を表２に示す。【００６１】
＜評価２：層間強度＞
実施例１及び２、並びに比較例２の内スキン層と中間層との層間強度を、ＩＳＯ５２７−１に準拠して、引張り試験測定器（ストログラフＶＥ１００、株式会社東洋精機製作所）を用いて測定した。内スキン層と中間層との層間強度についての結果を、表２に示す。【００６２】
＜評価３：成形試験＞
実施例１〜４及び比較例１〜２のブリスターパック用積層体に、室温で深さ５．００〜６．００ｍｍの製剤のポケット部を成形した。成形機は、日本オートマチックマシン株式会社のハイスピード油圧プレス（ＨＹＰ５０５Ｈ）を用いた。プラグ材質は、（粘度平均分子量５５０万の超高分子量ポリエチレン樹脂、ニューライト（商標）、作新工業株式会社）であり、プラグ径は１３ｍｍ、成形速度は２００ｍｍ／ｓとした。【００６３】
ここでは、成形したポケット部に割れやキズ等の外観不良が目視で発生していなかった場合を合格（○）とし、発生した場合を不合格（×）とした。各例の各深さについて１０回ずつ行い、合格及び不合格の試験回数を評価した。その結果を表２に示す。【００６４】
【表２】
0006524080.tif 000003
【００６５】
表２から、実施例１及び２では５．７５ｍｍまで成形不良が全くなく、成形性が極めて良好であった。また、実施例３及び４でも５．２５ｍｍまで成形不良が全くなく、成形性が良好であった。内スキン層を非メタロセン系ランダムＰＰのみとし、かつ中間層に非メタロセン系ランダムＰＰを含まない場合には（比較例２）、表面粗さは高くなるものの、中間層との層間強度が低い。これにより、成形時に中間層と内層が追従せず一部の層のフィルムにストレスがかかり、割れ、亀裂等が発生していると考えられる。【００６６】
実験２：吸収層の機械的強度による影響の試験
＜サンプル作製＞
実施例５〜７及び比較例３〜４のブリスターパック用積層体を、以下の表３の構成で作製した。各例の内スキン層及び外スキン層の組成並びに吸収層の物性を、表４に示す。なお、実施例５〜７及び比較例３〜４では、内スキン層と外スキン層との組成はいずれも同一とした。なお、メタロセン系ランダムＰＰのみで内スキン層及び外スキン層を製膜しようとしたところ、樹脂が柔らかすぎて、製膜が困難であった。【００６７】
吸収層の成形及び基材層等の積層方法については、上記の実験１と同様にして行った。【００６８】
＜評価１：引張破壊時呼びひずみ＞
ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠して、各例で用いている吸収層の延伸方向に対する引張破壊時呼びひずみを測定した。引張り試験測定器（ストログラフＶＥＳ１Ｄ、株式会社東洋精機製作所）を用いて、サンプル幅１５ｍｍ、サンプル長さ１５０ｍｍ、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。【００６９】
＜評価２：成形試験＞
成形性の評価（成形試験）については、上記の実験１と同様にして行った。【００７０】
【表３】
0006524080.tif 000004
【００７１】
【表４】
0006524080.tif 000005
【００７２】
本発明に係る実施例５〜７については、いずれも成形性が良好であった。これは吸収層の延びやすさとコシのバランスが適度であること、すなわち引張破壊時呼びひずみが適切な範囲となっていることに起因していると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の吸収層を用いたブリスターパック用積層体には、深いポケット部を成形することができ、それを用いたブリスターパックは、比較的大きな内容物を、長期間安定（変質を抑制）した状態で保管することができる。
【符号の説明】
【００７４】
１    吸収層付きのブリスターパック包装体
１０    ブリスターパック用積層体
２    基材層
３    アルミニウム層
４    吸収層
４１    外スキン層
４２    中間層
４３    スキン層
５    蓋材
５１    樹脂層
５２    アルミニウム層
１００    内容物
【図１】
0006524080.tif 000006
【図２】
0006524080.tif 000007