(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１つ以上の所望のテトラフルオロプロペン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）を含む組成物を処理して、１３４ａの濃度を低減させるためのプロセスであって、前記プロセスが、前記組成物を、６Å以下のその最大寸法にわたるサイズを有する開口を有する細孔を備える吸着剤と接触させることを含む、プロセス。
【請求項２】
前記所望のテトラフルオロプロペンが、処理される前記組成物の少なくとも１０重量％を構成する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記所望のテトラフルオロプロペンが、処理される前記組成物の少なくとも５０重量％を構成する、請求項２に記載のプロセス。
【請求項４】
前記所望のテトラフルオロプロペンが、処理される前記組成物の少なくとも９０重量％を構成する、請求項３に記載のプロセス。
【請求項５】
前記吸着剤が、４Å〜６Åのそれらの最大寸法にわたるサイズを有する開口を有することを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項６】
前記吸着剤が、５Åのそれらの最大寸法にわたるサイズを有する開口を有する細孔を備える、請求項１〜５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項７】
前記吸着剤が、分子ふるいである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項８】
前記吸着剤が、ゼオライトを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項９】
前記テトラフルオロプロペンが、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記接触ステップは、少なくともその一部が、０℃〜２００℃の温度で行われる、請求項１〜９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記接触ステップは、少なくともその一部が、２０℃〜１００℃の温度で行われる、請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１２】
前記接触ステップは、少なくともその一部が、２０℃〜６０℃の温度で行われる、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記温度が４０℃である、請求項１２に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記接触ステップが、０．１ＭＰａ〜前記組成物の成分の飽和圧力の圧力で行われる、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記接触ステップの前に、吸着剤処理ステップをさらに含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１６】
前記吸着剤処理ステップが、前記吸着剤を少なくとも１５０℃の最高温度まで加熱することを含む熱処理ステップを含む、請求項１５に記載のプロセス。
【請求項１７】
前記吸着剤処理ステップが、前記吸着剤を少なくとも２００℃の最高温度まで加熱することを含む熱処理ステップを含む、請求項１６に記載のプロセス。
【請求項１８】
前記熱処理ステップが、前記吸着剤を少なくとも３００℃の最高温度まで加熱することを含む、請求項１６又は１７に記載のプロセス。
【請求項１９】
前記熱処理ステップが、前記吸着剤を少なくとも４００℃の最高温度まで加熱することを含む、請求項１８に記載のプロセス。
【請求項２０】
前記熱処理ステップが、前記吸着剤を１℃／分〜１００℃／分の速度で、前記最高温度まで加熱することを含む、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項２１】
前記熱処理ステップが、前記吸着剤を１０℃／分〜６０℃／分の速度で、前記最高温度まで加熱することを含む、請求項２０に記載のプロセス。
【請求項２２】
前記熱処理ステップが、前記吸着剤を２０℃／分〜４０℃／分の速度で、前記最高温度まで加熱することを含む、請求項２１に記載のプロセス。
【請求項２３】
前記熱処理ステップが、前記吸着剤を前記最高温度またはその付近で１秒間〜１時間維持することを含む、請求項１７〜２２のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項２４】
前記吸着剤処理ステップが、前記吸着剤を１種以上の不活性ガスに曝露することを含む曝露ステップを含む、請求項１４〜２３のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項２５】
前記不活性ガスがＮ２または１つ以上の希ガスである、請求項２４に記載のプロセス。
【請求項２６】
前記曝露ステップが、前記熱処理ステップ前に、そのステップ中に、またはそのステップ後に行われる、請求項２４または２５に記載のプロセス。
【請求項２７】
前記プロセスが、１３４ａの少なくとも５０重量％を除去する、請求項１〜２６のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項２８】
前記プロセスが、１３４ａの少なくとも９０重量％を除去する、請求項２７に記載のプロセス。
【請求項２９】
前記プロセスが、１３４ａの少なくとも９８重量％を除去する、請求項２８に記載のプロセス。
【請求項３０】
前記プロセスが、１３４ａの濃度を、ガスクロマトグラフィーによる検出限界の、その付近の、またはそれを下回るレベルまで低減させる、請求項２７〜２９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項３１】
前記吸着剤が、使用前に乾燥される、請求項１〜３０のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項３２】
前記吸着剤の水分量が、１．５重量％未満である、請求項１〜３１のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項３３】
前記処理される組成物が、前記吸着剤を含有する研磨層を、少なくとも一度通過し、前記研磨層が粒状吸着体層である、請求項１〜３２のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項３４】
前記組成物が、２つ以上の研磨層を通過する、請求項３３に記載のプロセス。
【請求項３５】
前記研磨層が、充填層または流動層を含む、請求項３３または３４に記載のプロセス。
【請求項３６】
前記組成物が、前記吸着剤と複数回接触する、請求項１〜３５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項３７】
前記吸着剤を、前記組成物と接触させた後に再生するステップをさらに含む、請求項１〜３６のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項３８】
前記再生ステップが、前記吸着剤を加熱された不活性ガス流と接触させること、及び／または、前記または１つの不活性ガスが前記吸着剤上を通過する間、前記吸着剤を加熱することを含む、請求項３７に記載のプロセス。
【請求項３９】
前記再生ステップが、前記吸着剤に圧力変化を受けさせることを含む、請求項３７または３８に記載のプロセス。
【請求項４０】
前記接触ステップの前及び／またはその後に行われ得る、１つ以上の付加的な精製ステップをさらに含む、請求項１〜３９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項４１】
前記付加的な精製ステップが、１つ以上の分子ふるいの使用を含む、請求項４０に記載のプロセス。
【請求項４２】
前記１つ以上の分子ふるいが、酸安定性である、請求項４１に記載のプロセス。
【請求項４３】
前記付加的な精製ステップが、乾燥剤及び／または蒸留技法の使用を含む、請求項４０〜４２のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項４４】
前記プロセスは、少なくともその一部が、気相または液相において行われる、請求項１〜４３のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項４５】
使用済み冷媒の所望の成分を回収するための方法であって、前記方法が、冷媒システムから前記冷媒を除去することと、前記冷媒を、６Å以下のその最大寸法にわたって開口するサイズを有する細孔を備える吸着剤と接触させて、１つ以上の不所望の成分を除去するかまたは濃度を低減させることとを含み、前記所望の成分が、テトラフルオロプロペンを含み、前記不所望の成分が、１３４ａを含む、方法。
【請求項４６】
前記所望のテトラフルオロプロペンが、前記使用済み冷媒の少なくとも１０重量％を構成する、請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
前記所望のテトラフルオロプロペンが、前記使用済み冷媒の少なくとも５０重量％を構成する、請求項４６に記載の方法。
【請求項４８】
前記所望のテトラフルオロプロペンが、前記使用済み冷媒の少なくとも９０重量％を構成する、請求項４５に記載の方法。
【請求項４９】
使用済み冷媒の所望の成分を回収するためのキットであって、前記キットが、６Å以下のその最大寸法にわたって開口するサイズを有する細孔を備える吸着剤を備える機器と、冷媒システムから前記冷媒を除去し、前記冷媒を前記機器と接触させて、１つ以上の不所望の成分を除去するかまたは濃度を低減させるための説明書とを備え、前記所望の成分が、テトラフルオロプロペンを含み、前記不所望の成分が、１３４ａを含む、キット。
【請求項５０】
前記所望のテトラフルオロプロペンが、前記冷媒の少なくとも１０重量％を構成する、請求項４９に記載のキット。
【請求項５１】
前記所望のテトラフルオロプロペンが、前記冷媒の少なくとも５０重量％を構成する、請求項５０に記載のキット。
【請求項５２】
前記所望のテトラフルオロプロペンが、前記冷媒の少なくとも９０重量％を構成する、請求項５１に記載のキット。
【請求項５３】
少なくとも１つの所望のテトラフルオロプロペンを含み、１３４ａを実質的に含まない伝熱流体を製造するプロセスであって、該プロセスが少なくとも１つのテトラフルオロプロペンが、請求項１〜４４のいずれか一項に記載のプロセスによって精製されることを特徴とする、プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（ハイドロ）フルオロオレフィンを精製するためのプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
本明細書における背景の情報または明らかに先に刊行された文献の列記または記述は、必ずしも当該情報または文献が最新の技術の一部であるか、または技術常識であることの確認として取られるべきではない。
【０００３】
（ハイドロ）ハロカーボンは、通常は冷媒または噴射材料として用いられる。この２０年間にわたり、これらの用途に用いられる多様な（ハイドロ）ハロカーボンは、環境上の懸念を考慮して変化してきた。
【０００４】
ジクロロジフルオロメタン（冷媒Ｒ−１２）は、好適な組み合わせの望ましい冷媒特性を保有し、長年にわたりもっとも広く用いられた冷媒であった。完全に及び部分的にハロゲン化されたクロロフルオロカーボンが、地球を保護するオゾン層を破壊していたという国際的な懸念に起因して、その製造及び使用を厳しく制限し、及び最終的には完全に廃止するべきであるとの一般協定が存在した。ジクロロジフルオロメタンの使用は、１９９０年代に廃止された。
【０００５】
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４ａ）は、Ｒ−１２、に代わる、特にモバイル空調のための代替の冷媒として導入された。しかしながら、著しいオゾン破壊係数を有していなかったにもかかわらず、Ｒ−１３４ａは、地球温暖化係数（ＧＷＰ）１３００を有している。
【０００６】
これに応じて、（ハイドロ）フルオロオレフィンが、例えば冷却、ヒートポンピング、発泡、噴射剤、及び防炎等の用途における加工液として、ますます勘案されている。２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（Ｒ−１２３４ｙｆ）は、ＧＷＰ４を有し、一定の用途で、とりわけモバイル空調またはヒートポンピング用途でＲ−１３４ａと交換するための候補の代替冷媒として認識されてきた。
【０００７】
次世代の低ＧＷＰ（ハイドロ）フルオロオレフィンが、広範なシステムにわたって適合されるため、（ハイドロ）フルオロオレフィン及び先の冷媒、例えばＲ−１３４ａの混合物が、冷媒の回収及びリサイクル中に生じることが予想されている。例えば、Ｒ−１３４ａを以前使用していたシステムで（ハイドロ）フルオロオレフィンを用いた場合、Ｒ−１３４ａによる（ハイドロ）フルオロオレフィンの汚染が予想され得る。
【０００８】
そのような（ハイドロ）フルオロオレフィンは、かなりの高コストであり、かつ入手可能性が低減され、そのような混合物を分離する能力が望ましいものになる。例えば、ある用途（例えば、モバイル空調）では、著しいレベルの高ＧＷＰ冷媒、すなわちＲ−１３４ａで汚染されると、低ＧＷＰ成分をシステムに戻すことが許容可能ではないかまたは許されない場合がある。
【０００９】
しかしながら、不所望のハロゲン化エタン及びメタンから、そのような（ハイドロ）フルオロオレフィンを分離することは、困難でありかつ魅力的ではない可能性がある。例えば、Ｒ−１３４ａは、Ｒ−１２３４ｙｆを有する最低沸点共沸混合物を形成し、蒸留が困難になる。そのような共沸混合物の組成物は、システム圧力によってある程度変化するため、２塔型蒸留システムを使用して、２つの成分を分離することができる。しかしながら、そのようなシステムは、構築するために非常にコストがかかり、かつ操作が複雑である。また、複雑な蒸留システムの使用、例えば保守請負会社または冷媒販売者による使用は、より広範な冷媒供給系統についての魅力的な選択肢ではない。
【発明の概要】
【００１０】
本発明は、そのような分離のための手段を提供することによって、上記の欠点に対処する。
【００１１】
第１の態様では、本発明は、主成分としての１つ以上の所望の（ハイドロ）フルオロプロペンと、１つ以上の不所望のハロゲン化エタン、ハロゲン化メタン、またはそれらの混合物とを含む組成物を処理して、少なくとも１つの不所望のハロゲン化エタンまたはハロゲン化メタンの濃度を低減させるためのプロセスを提供し、当該プロセスは、組成物を、約６Å以下のその最大寸法にわたるサイズを有する開口を有する細孔を備える吸着剤と接触させて、例えば、吸着体内のエタン及び／またはメタンの少なくとも一部を保有するようにすることを含む。
【００１２】
発明者らは、驚くべきことに、約６Å以下の最大寸法にわたるサイズを有する開口を有する細孔を備える吸着剤の使用が、不所望のハロゲン化エタン及び／またはメタンを保有することにおいて、（ハイドロ）フルオロオレフィンと比較して、高度に選択性があることを発見した。
【００１３】
本発明の第２の態様では、使用済み冷媒の所望の成分を回収するための方法が提供され、当該方法は、冷媒システムから冷媒を任意に除去することと、冷媒を、６Å以下のその最大寸法にわたって開口するサイズを有する細孔を備える吸着剤と接触させて、１つ以上の不所望の成分を除去するかまたは濃度を低減させることとを含み、所望の成分は、（ハイドロ）フルオロオレフィンを含み、不所望の成分は、ハロゲン化エタン及び／またはハロゲン化メタンを含み、例えばエタン及び／またはメタンの少なくとも一部が該吸着剤に保有されるようにする。
【００１４】
本発明の第３の態様では、使用済み冷媒の所望の成分を回収するためのキットが提供され、キットは、６Å以下のその最大寸法にわたって開口するサイズを有する細孔を備える吸着剤を備える機器と、冷媒システムから冷媒を除去し、冷媒を機器と接触させて、１つ以上の不所望の成分を除去するかまたは濃度を低減させるための説明書とを備え、所望の成分は、（ハイドロ）フルオロオレフィンを含み、不所望の成分は、ハロゲン化エタン及び／またはハロゲン化メタンを含み、例えばエタン及び／またはメタンの少なくとも一部が該吸着剤に保有されるようにする。
【００１５】
好ましくは、所望の（ハイドロ）フルオロオレフィンは、処理される組成物または冷媒の少なくとも１０重量％、例えば少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、または少なくとも９０重量％を構成する。
【００１６】
いくつかの実施形態では、吸着剤は、約４Å〜約６Åの範囲のその最大寸法にわたるサイズを有する開口を有する細孔を備える。
【００１７】
一実施形態では、吸着剤は、約５Åのその最大寸法にわたるサイズを有する開口を有する細孔を備える。
【００１８】
好ましくは、吸着剤は、分子ふるい、例えばゼオライトである。
【００１９】
好ましい実施形態では、所望の（ハイドロ）フルオロオレフィンは、（ハイドロ）フルオロプロペン、例えばテトラフルオロプロペン、好ましくは２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（Ｒ−１２３４ｙｆ）である。他の実施形態では、テトラフルオロプロペンは、例えば、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン、好ましくはＥ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含んでもよい。
【００２０】
一実施形態では、少なくとも１つの不所望のハロゲン化エタンまたはハロゲン化メタンは、ハロゲン化エタンである。好ましい実施形態では、ハロゲン化エタンは、フッ素化エタン、例えばテトラフルオロエタン、好ましくは１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４ａ）である。
【００２１】
本プロセスの接触ステップは、吸着が生じることを可能にする温度で行われるべきである。当該プロセスは、少なくともその一部が、好ましくは約０℃〜約２００℃、例えば約２０℃〜約１００℃の温度で行われる。いくつかの好ましい実施形態では、当該プロセスは、少なくともその一部が、約２０℃〜約６０℃の温度で、好ましくは約４０℃の温度で行われる。
【００２２】
本プロセスの接触ステップは、液相または気相での組成物の成分を保つために十分な圧力で、適宜行われてもよい。好ましい実施形態では、接触ステップは、約０．１ＭＰａ〜飽和圧力の圧力で行われる。
【００２３】
本プロセスは、接触ステップの前に、吸着剤処理ステップをさらに含んでもよい。そのような吸着剤処理ステップは、好ましくは吸着剤を少なくとも１５０℃、好ましくは少なくとも２００℃、例えば少なくとも３００℃、または少なくとも４００℃の最高温度まで加熱することを含む熱処理ステップを含んでもよい。
【００２４】
熱処理ステップは、好ましくは吸着剤を１℃／分〜１００℃／分、例えば１０℃／分〜６０℃／分の速度で、好ましくは２０℃／分〜４０℃／分の速度で最高温度まで加熱することを含んでもよい。一実施形態では、熱処理ステップは、吸着剤を１秒間〜１時間最高温度またはその付近で維持することを含む。
【００２５】
さらなる実施形態では、吸着剤処理ステップは、吸着剤を１つ以上の不活性ガス、好ましくはＮ２、または１つ以上の希ガス、に曝露することを含む曝露ステップを含み、好ましくは、曝露ステップは、熱処理ステップ前に、そのステップ中に、またはそのステップ後に行われる。好ましくは、曝露は、熱処理ステップの少なくとも一部の間に行われる。
【００２６】
本プロセスは、通常、不所望のハロゲン化エタン、ハロゲン化メタン、またはそれらの混合物の少なくとも５０重量％、好ましくは９０重量％、よりさらに好ましくは９８％を除去する。いくつかの実施形態では、本プロセスは、不所望のハロゲン化エタン、ハロゲン化メタン、またはそれらの混合物の濃度を、ガスクロマトグラフィーによる検出限界の、その付近の、またはそれを下回るレベルまで低減させる。
【００２７】
一実施形態では、吸着剤は使用前に、好ましくは吸着剤の水分量が約１．５重量％未満であるレベルまで乾燥される。代替的に、吸着剤は、製造者から入手された形で用いられてもよい。
【００２８】
通常、本プロセスは、組成物を研磨層、例えば吸着剤を含有する粒状吸着体層を、少なくとも一度通過させることによって行われる。一実施形態では、組成物は、２つ以上の研磨層を通過する。研磨層は、充填層または流動層を含んでもよい。
【００２９】
処理される組成物は、吸着剤と複数回接触させてもよいことが理解されるべきである。そのようなプロセスでは、組成物は、１つ以上のタイプの吸着剤と繰り返し接触を受けさせてもよい。繰り返し接触することにより、不所望のハロゲン化エタン及び／またはメタンの含量がさらに低減する。
【００３０】
通常、処理される組成物は、十分な量の不所望のハロゲン化エタン及び／またはメタンを除去するために必要な回数だけ吸着剤と接触させてもよい。組成物が吸着剤と接触する回数は、多くの要因、例えば吸着剤の新しさ、及び不純物の初期レベルに依存する。
【００３１】
本発明のプロセスは、吸着剤を、組成物と接触させた後に再生するステップをさらに含んでもよい。
【００３２】
再生ステップは、温度変化の使用を通して行われ得る。そのような再生ステップでは、吸着剤は、吸着剤の温度を上昇させ、高温な不活性ガスでパージすることによって再生されてもよく、通常、ガスは、組成物のものとは反対の方向に送られる。そのような再生ステップは、容器、吸着剤及び吸着質を脱離温度まで上昇させるために十分なエネルギーを提供し、脱離熱を提供し、（必要であれば）吸着剤及び容器を再生温度まで上昇させる必要があることが理解されよう。
【００３３】
再生ステップは、吸着剤に圧力変化を受けさせることを含んでもよい。そのような再生ステップでは、吸着剤は、吸着質の部分的な圧力を低減させることによって再生され得る。このことは、システムの全圧力を低減させるか、全システム圧力を維持しながら不活性ガスを導入するか、または二者を組み合わせることによって達成することができる。
【００３４】
所望であれば、本プロセスは、１つ以上の付加的な精製ステップをさらに含んでもよく、これは接触ステップの前及び／またはその後に行われてもよい。そのような付加的なステップは、１つ以上の分子ふるいの使用を含んでもよく、好ましくは、１つ以上の分子ふるいは酸安定性である。付加的な精製ステップは、乾燥剤及び／または蒸留技法の使用を含んでもよい。
【００３５】
本発明のプロセスは、少なくともその一部が、気相または液相で行われる。
【００３６】
ここで、以下に続く図面を参照して、本発明を、以下に続く記載及び実施例で例証するが、これらに限定されるものではない。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】冷媒Ｒ−１３４ａ、１２３４ｙｆ及びＥ−１２３４ｚｅの各々に対する、さまざまな吸収材料の２時間の吸収容量を表すチャートを示す。
【００３８】
【図２】冷媒Ｒ−１３４ａ、１２３４ｙｆ及びＥ−１２３４ｚｅの各々に対する、さまざまな吸収材料の吸収熱を表すチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
上記したように、本発明は、１つ以上の不所望のハロゲン化エタン及び／またはメタンを、１つ以上の所望の（ハイドロ）フルオロオレフィンを主成分として含む組成物から分離するための方法を提供する。そのような方法は、ハロゲン化エタン及び／またはメタンの少なくとも一部の吸収材によって保有することを通して、少なくとも１つの不所望のハロゲン化エタンまたはハロゲン化メタンの濃度を低減させる働きをする。本プロセスは、組成物を、その最大寸法約６Å以下、好ましくは４Å〜６Åにわたる（「公称孔径」とも称する）開口を有する細孔を含む吸着剤と接触させることを含む
【００４０】
吸着剤の特に好ましい変形は、好ましくは、およそ５Åのその最大寸法にわたる細孔サイズを有するゼオライト分子ふるい材料であるが、しかしながら、同様の細孔寸法を有する代替の分子ふるい材料でも効果的であり得る。
【００４１】
そのような吸着剤の使用は、予想外に、所望の（ハイドロ）フルオロオレフィンを主成分として含む組成物から、不所望のハロゲン化エタン及び／またはメタンを選択して、吸着剤内に保有する。
【００４２】
処理される組成物は、吸着剤を含む粒状固形吸着層と接触させてもよい。そのような接触ステップは、「貫流」プロセスの一部として行われてもよく、この場合、製品組成物は、吸着剤と接触した後に回収される。
【００４３】
代替的に、処理される組成物は、周期的なプロセスの一部として、吸着剤を含む単一の粒状固形吸着層と、複数回接触させてもよい。そのようなケースでは、組成物が再度接触する前に、吸着体は、上述のような温度または圧力の変化を通して再生され得る。
【００４４】
さらに、２つまたは複数の吸着層スキームを適合させて、プロセスを作用させてもよい。２つまたは複数の層のスキームでは、上記したように、１つ以上の温度変化を使用して、組成物を吸着層と接触させた後に毎回、吸着質を再生させてもよい。そのようなプロセスは、「温度変動プロセス」としても既知である。例えば、二層の温度変動プロセスでは、第１の層が再生されている間に第２の層が機能を果たすようにされ、逆の場合も同様である。プロセスを継続的にするために、再生時間を吸着時間と等しくして、それによって組成物供給流が層間で切り替えられることができるようにすることが理解されよう。
【００４５】
代替的に、２つまたは複数の層スキームにおいて、上記したように、１つ以上の圧力変化を使用して、各接触ステップ後に吸収体を再生してもよく、「圧力変動」プロセスとしても既知である。温度変動プロセスと同様に、組成物供給は、層間で切り替えられてもよい。圧力変化は、通常は温度変化よりも素早く引き起こされることができるため、サイクルタイムを、温度変動プロセスよりも著しく素早くすることができる。
【００４６】
本発明のプロセスは、分取クロマトグラフィーによる分離プロセスで用いられてもよい。
【００４７】
本発明のプロセスは、数多くの用途で用いられ得る。
【００４８】
本発明は、不要な副産物または不純物、例えば、最終生成物に存在する可能性があるハロゲン化エタン及び／またはハロゲン化メタンを除去するための、所望の（ハイドロ）フルオロオレフィンの合成及び／または精製の一部として使用されてもよい
【００４９】
代替的に、本発明は、システムで用いられている冷媒を回収及び／または精製して、不所望のハロゲン化エタンまたはメタン冷媒を交換するために使用されてもよい。
【００５０】
前述したように、本発明が冷媒を回収及び／または精製するために用いられる場合、本発明は、冷却機器、例えばモバイル空調ユニット内でそのままで用いられてもよい。代替的に、本発明は、処理される組成物が機器に導入される別個の機器で稼働してもよい。
【００５１】
さらに、本発明は、使用済み冷媒の所望の成分を回収するためのキットの一部を形成してもよく、キットは、６Å以下のその最大寸法にわたって開口するサイズを有する細孔を備える吸着剤を備える機器と、冷媒システムから冷媒を除去し、冷媒を機器と接触させて、１つ以上の不所望の成分を除去するかまたは濃度を低減させるための説明書とを備える。
【００５２】
さらなる態様では、本発明は、上述されたような少なくとも１つの所望の（ハイドロ）フルオロオレフィンを含み、あらゆる不所望のハロゲン化メタンまたはエタンを実質的に含まない伝熱流体を提供し、少なくとも１つの（ハイドロ）フルオロオレフィンは、上述されたような方法によって精製されたものである。
【００５３】
別の態様では、本発明は、１つ以上の所望の（ハイドロ）フルオロオレフィンと、約６Å以下のそれらの最大寸法にわたるサイズを有する開口を有する細孔を備える吸着剤とを備える伝熱流体を備える伝熱装置を提供する。好ましくは、伝熱装置は、冷却システムである。
【実施例】
【００５４】
以下の実施例において、産業用グレードのＲ−１２３４ｙｆ及びＲ−１３４ａを、Ａｐｏｌｌｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  ｌｉｍｉｔｅｄ及びＭｅｘｉｃｈｅｍから入手した。吸着剤を、Ａｌｄｒｉｃｈ及びＣｈｅｍｖｉｒｏｎより入手した。
【００５５】
実施例１〜１０
吸着剤による気相吸着質の吸収量を、ＴＧＡ分析器によってリアルタイムで測定した。以下の吸着剤を試験した。
分子ふるい３Ａ−約３Åのその最大寸法にわたるサイズを有する開口を有する細孔
分子ふるい４Ａ−約４Åのその最大寸法にわたるサイズを有する開口を有する細孔
分子ふるい５Ａ−約５Åのその最大寸法にわたるサイズを有する開口を有する細孔
分子ふるい１３Ｘ−約１０Åのその最大寸法にわたるサイズを有する開口を有する細孔
及びケムビロン（Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ）２０７ｅａ活性炭。
【００５６】
各吸着剤の少量の試料（およそ５０ｍｇ）を、１００μＬアルミるつぼ内部で正確に計量し、その後ＴＧＡ炉内に装填した。
【００５７】
最初に、吸着剤を、３０℃で、窒素（７５ｍＬ／分）下で５分間平衡化させることによって前処理し、その後、窒素流（７５ｍＬ／分）下で、３０℃／分で４５０℃まで加熱した。試料を、いずれも窒素流（７５ｍＬ／分）下で、４５０℃で５分保持し、その後３０℃／分の速度で４０℃まで冷却し、４０℃で５分間平衡化した。
【００５８】
そして、吸着剤を、４０℃で１２０分間、窒素（７５ｍＬ／分）内で冷媒（Ｒ−１２３４ｙｆまたはＲ−１３４ａ）３．３％ｖ／ｖに曝露した。
【００５９】
その結果が表１に示され、図１及び２は、各ケースにおける吸着剤の容量及び吸着熱を図示する。
【００６０】
表及び図からわかるように、約６Åを下回る、特に４Å〜６Åの間のその最大寸法にわたるサイズを有する開口を有する細孔を備える吸着剤は、ハロゲン化エタンに対する、（ハイドロ）フルオロオレフィンを超える驚くべき選択性を呈する。このことは、そのような吸着剤の、（ハイドロ）フルオロオレフィンからハロゲン化エタンを分離することについての能力を示す。
【表１】
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【００６１】
本発明の所与の態様、特徴またはパラメータについての選択及び選択肢は、文脈において特に示されない限り、本発明のすべての他の態様、特徴及びパラメータについての任意及びすべての選択及び選択肢と組み合わせて開示されているものとして見なされるべきである。
【００６２】
本明細書における明らかに先に刊行された文献の列記または記述は、必ずしも当該文献が最新の技術の一部であるか、または技術常識であることの確認として取られるべきではない。
【図１】
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【図２】
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