(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースエステル樹脂と、ポリエーテルエステル化合物と、無水マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂と、を含み、
前記セルロースエステル樹脂と前記ポリエーテルエステル化合物との質量比（セルロースエステル樹脂／ポリエーテルエステル化合物）が、１００／２７以上１００／４以下であり、
前記セルロースエステル樹脂と前記無水マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂との質量比（セルロースエステル樹脂／無水マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂）が、１００／９以上１００／１以下である樹脂組成物。
【請求項２】
前記セルロースエステル樹脂が、下記一般式（１）で表されるセルロースエステル樹脂である請求項１に記載の樹脂組成物。
【化１】
0006511754.tif 000012
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１以上３以下のアシル基を表す。ｎは１以上の整数を表す。）
【請求項３】
前記一般式（１）で表されるセルロースエステル樹脂が、前記Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３がそれぞれ独立に表すアシル基として、アセチル基を有し、且つ置換度が２．１以上２．６以下の樹脂である請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリエーテルエステル化合物が、下記一般式（２）で表されるポリエーテルエステル化合物である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【化２】
0006511754.tif 000013
（一般式（２）中、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、炭素数２以上１０以下のアルキレン基を表す。Ａ１、及びＡ２はそれぞれ独立に、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数６以上１２以下のアリール基、又は炭素数７以上１８以下のアラルキル基を表す。ｍは、１以上の整数を表す。）
【請求項５】
前記一般式（２）で表されるポリエーテルエステル化合物が、前記Ｒ５としてｎ−ブチレン基を表す化合物である請求項４に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記一般式（２）で表されるポリエーテルエステル化合物が、前記Ａ１及び前記Ａ２の少なくとも一方としてアリール基又はアラルキル基を表す化合物である請求項４又は請求項５に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記ポリエーテルエステル化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）が、４５０以上６５０以下である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
前記ポリエーテルエステル化合物の２５℃における粘度が、３５ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
前記ポリエーテルエステル化合物の溶解度パラメータ（ＳＰ値）が、９．５以上９．９以下である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記セルロースエステル樹脂と前記ポリエーテルエステル化合物との質量比（セルロースエステル樹脂／ポリエーテルエステル化合物）が、１００／２５以上１００／５以下である請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
前記セルロースエステル樹脂と前記無水マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂との質量比（セルロースエステル樹脂／無水マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂）が、１００／８以上１００／２以下である請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含む樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、及び樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、セルロースエステル樹脂を含有する種々の樹脂組成物が提供され、各種の樹脂成形体の製造に使用されている。例えば、特許文献１には、環状リン化合物、及びセルロース系樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−５２００６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、セルロースエステル樹脂に、可塑剤としてポリエーテルエステル化合物を単独で配合した場合に比べ、耐ブリード性に優れた樹脂成形体が得られ、且つ成形性に優れた樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、以下の手段により解決される。
【０００６】
＜１＞に係る発明は、
セルロースエステル樹脂と、ポリエーテルエステル化合物と、無水マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂と、を含む樹脂組成物。
【０００７】
＜２＞に係る発明は、
前記セルロースエステル樹脂が、下記一般式（１）で表されるセルロースエステル樹脂である＜１＞に記載の樹脂組成物。
【０００８】
【化１】
0006511754.tif 000002
【０００９】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１以上３以下のアシル基を表す。ｎは１以上の整数を表す。）
【００１０】
＜３＞に係る発明は、
前記一般式（１）で表されるセルロースエステル樹脂が、前記Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３がそれぞれ独立に表すアシル基として、アセチル基を有し、且つ置換度が２．１以上２．６以下の樹脂である＜２＞に記載の樹脂組成物。
【００１１】
＜４＞に係る発明は、
前記ポリエーテルエステル化合物が、下記一般式（２）で表されるポリエーテルエステル化合物である＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【００１２】
【化２】
0006511754.tif 000003
【００１３】
（一般式（２）中、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、炭素数２以上１０以下のアルキレン基を表す。Ａ１、及びＡ２はそれぞれ独立に、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数６以上１２以下のアリール基、又は炭素数７以上１８以下のアラルキル基を表す。ｍは、１以上の整数を表す。）
【００１４】
＜５＞に係る発明は、
前記一般式（２）で表されるポリエーテルエステル化合物が、前記Ｒ５としてｎ−ブチレン基を表す化合物である＜４＞に記載の樹脂組成物。
【００１５】
＜６＞に係る発明は、
前記一般式（２）で表されるポリエーテルエステル化合物が、前記Ａ１及び前記Ａ２の少なくとも一方としてアリール基又はアラルキル基を表す化合物である＜４＞又は＜５＞に記載の樹脂組成物。
【００１６】
＜７＞に係る発明は、
前記ポリエーテルエステル化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）が、４５０以上６５０以下である＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【００１７】
＜８＞に係る発明は、
前記ポリエーテルエステル化合物の２５℃における粘度が、３５ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下である＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【００１８】
＜９＞に係る発明は、
前記ポリエーテルエステル化合物の溶解度パラメータ（ＳＰ値）が、９．５以上９．９以下である＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【００１９】
＜１０＞に係る発明は、
前記セルロースエステル樹脂と前記ポリエーテルエステル化合物との質量比（セルロースエステル樹脂／ポリエーテルエステル化合物）が、１００／２５以上１００／５以下である＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【００２０】
＜１１＞に係る発明は、
前記セルロースエステル樹脂と前記無水マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂との質量比（セルロースエステル樹脂／無水マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂）が、１００／８以上１００／２以下である＜１＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【００２１】
＜１２＞に係る発明は、
＜１＞〜＜１１＞のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含む樹脂成形体。
【発明の効果】
【００２２】
＜１＞に係る発明によれば、セルロースエステル樹脂に、可塑剤としてポリエーテルエステル化合物を単独で配合した場合に比べ、耐ブリード性に優れた樹脂成形体が得られ、且つ成形性に優れた樹脂組成物が提供される。
【００２３】
＜２＞に係る発明によれば、セルロースエステル樹脂に、可塑剤としてポリエーテルエステル化合物を単独で配合した場合に比べ、セルロースエステル樹脂として一般式（１）で表されるセルロースエステル樹脂を含み、耐ブリード性に優れた樹脂成形体が得られ、且つ成形性に優れた樹脂組成物が提供される。
＜３＞に係る発明によれば、一般式（１）で表され、アシル基としてアセチル基を有するセルロースエステル樹脂の置換度が２．１未満又は２．６超えの場合に比べ、耐ブリード性に優れた樹脂成形体が得られ、且つ成形性に優れた樹脂組成物が提供される。
【００２４】
＜４＞に係る発明によれば、セルロースエステル樹脂に、可塑剤としてポリエーテルエステル化合物を単独で配合した場合に比べ、ポリエーテルエステル化合物として一般式（２）で表されるポリエーテルエステル化合物を含み、耐ブリード性に優れた樹脂成形体が得られ、且つ成形性に優れた樹脂組成物が提供される。
＜５＞に係る発明によれば、一般式（２）で表されるポリエーテルエステル化合物が、Ｒ５としてｎ−エチレン基（−（ＣＨ２）２−）又はｎ−デシレン基（−（ＣＨ２）１０−）を表す化合物である場合に比べ、耐ブリード性に優れた樹脂成形体が得られ、且つ成形性に優れた樹脂組成物が提供される。
＜６＞に係る発明によれば、一般式（２）で表されるポリエーテルエステル化合物がＡ１及びＡ２としてｔ−ブチル基を表す化合物である場合に比べ、耐ブリード性に優れた樹脂成形体が得られ、且つ成形性に優れた樹脂組成物が提供される。
【００２５】
＜７＞に係る発明によれば、ポリエーテルエステル化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）が４５０未満又は６５０超えの場合に比べ、耐ブリード性に優れた樹脂成形体が得られ、且つ成形性に優れた樹脂組成物が提供される。
＜８＞に係る発明によれば、ポリエーテルエステル化合物の２５℃における粘度が３５Ｐａ・ｓ未満又は５０ｍＰａ・ｓ超えの場合に比べ、耐ブリード性に優れた樹脂成形体が得られ、且つ成形性に優れた樹脂組成物が提供される。
＜９＞に係る発明によれば、ポリエーテルエステル化合物の溶解度パラメータ（ＳＰ値）が９．５未満又は９．９超えの場合に比べ、耐ブリード性に優れた樹脂成形体が得られ、且つ成形性に優れた樹脂組成物が提供される。
【００２６】
＜１０＞に係る発明によれば、セルロースエステル樹脂とポリエーテルエステル化合物との質量比（セルロースエステル樹脂／ポリエーテルエステル化合物）が１００／２５未満又は１００／５超えの場合に比べ、耐ブリード性に優れた樹脂成形体が得られ、且つ成形性に優れた樹脂組成物が提供される。
＜１１＞に係る発明によれば、一般式（１）で表されるセルロースエステル樹脂と無水マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂との質量比（セルロースエステル樹脂／無水マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂）が、１００／８未満又は１００／２超えの場合に比べ、耐ブリード性に優れた樹脂成形体が得られ、且つ成形性に優れた樹脂組成物が提供される
【００２７】
＜１２＞に係る発明によれば、セルロースエステル樹脂に、可塑剤としてポリエーテルエステル化合物を単独で配合した樹脂組成物を含有する場合に比べ、耐ブリード性に優れた樹脂成形体が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下に、本発明の一例である実施形態について説明する。これらの説明及び実施例は本発明を例示するものであり、本発明の範囲を制限するものではない。
【００２９】
本明細書において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
【００３０】
＜樹脂組成物＞
本実施形態に係る樹脂組成物は、セルロースエステル樹脂と、ポリエーテルエステル化合物と、無水マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂（「無水マレイン酸変性ＥＶＡ樹脂」とも言う）と、を含む。
なお、本実施形態に係る樹脂組成物は、セルロースエステル樹脂を主成分として含む。主成分とは、樹脂組成物に含まれる各成分の中で最も含有割合（質量基準）が大きい成分を言う。
【００３１】
ここで、一般的に、セルロースエステル樹脂は、加熱しても溶融粘度が低下しないため、熱可塑性に乏しい。このため、セルロースエステル樹脂単独の樹脂組成物は、流動性が低く、成形性にも乏しい。
セルロースエステル樹脂に、親和性が良く、溶融粘度が低い可塑剤を混合すると、熱可塑性が付与される。セルロースエステル樹脂は、可塑剤の量を多くするほど、溶融粘度が低下する一方で、熱可塑性が向上、すなわち流動性が高まる。しかし、温度、湿度及び時間の影響で、樹脂組成物のペレット又は樹脂成形体の表面に、可塑剤が析出する現象（ブリード）が生じることがある。このブリード（可塑剤が析出する現象）が発生すると、１）樹脂成形体の外観の低下、１）樹脂組成物のペレット又は樹脂成形体に触れたときに生じる、手等への可塑剤の付着、３）樹脂成形体の機械的強度の低下を招くことがある。
このように、成形性（熱可塑性及び流動性）と耐ブリード性とは、二律背反（トレードオフ）の関係にあり、これら両者を両立することが望まれている。
【００３２】
これに対して、セルロースエステル樹脂に、ポリエーテルエステル化合物、及び無水マレイン酸変性ＥＶＡ樹脂を配合すると、耐ブリード性に優れた樹脂成形体が得られ、且つ成形性に優れた樹脂組成物となる。この理由は定かではないが、次の通りと考える。
【００３３】
まず、セルロースエステル樹脂にポリエーテルエステル化合物を混合すると、両者の親和性の高さと、ポリエーテルエステル化合物の分子構造から、適度にセルロースエステル樹脂の分子間力が弱められ、熱可塑性が高まる。一方で、湿度が高い環境で長時間放置すると、ポリエーテルエステル化合物が加水分解を起こし、低分子量化することでブリードする傾向が高まる。
そこで、更に、無水マレイン酸変性ＥＶＡ樹脂を配合すると、無水マレイン酸変性ＥＶＡ樹脂は、無水マレイン酸部分がセルロースエステル樹脂の水酸基と反応することで、樹脂組成物中に均一に近い状態で分散する。これに加え、無水マレイン酸変性ＥＶＡ樹脂は、雰囲気中の水分を吸着する機能を持ち、ポリエーテルエステル化合物の加水分解を抑制する。このため、ポリエーテルエステル化合物の低分子量化が抑えられ、ブリードの発生を抑制する。
【００３４】
以上から、本実施形態に係る樹脂組成物は、上記構成により、耐ブリード性に優れた樹脂成形体が得られ、且つ成形性に優れる。
【００３５】
以下、本実施形態に係る樹脂組成物の成分を詳細に説明する。
【００３６】
［セルロースエステル樹脂］
本実施形態に係る樹脂組成物は、セルロースエステル樹脂を含有する。セルロースエステル樹脂として具体的には、例えば、一般式（１）で表されるセルロースエステル樹脂が挙げられる。
【００３７】
【化３】
0006511754.tif 000004
【００３８】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１以上３以下のアシル基を表す。ｎは１以上の整数を表す。
【００３９】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が表すアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基等が挙げられる。アシル基としては、樹脂組成物の成形性、及び樹脂成形体の耐ブリード性の向上の観点から、アセチル基が望ましい。
【００４０】
一般式（１）中、ｎの範囲は特に制限されないが、２５０以上７５０以下が望ましく、３５０以上６００以下がより望ましい。
ｎを２５０以上にすると、樹脂成形体の強度が高まりやすくなる。ｎを７５０以下にすると、樹脂成形体の柔軟性の低下が抑制されやすくなる。
【００４１】
ここで、一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３がそれぞれ独立にアシル基を表すとは、一般式（１）で表されるセルロースエステル樹脂の水酸基の少なくとも一部がアシル化されていることを示している。
つまり、セルロースエステル樹脂分子中にｎ個あるＲ１は、全て同一でも一部同一でも互いに異なっていてもよい。同様に、ｎ個あるＲ２、及びｎ個あるＡ３も、各々、全て同一でも一部同一でも互いに異なっていてもよい。
【００４２】
セルロースエステル樹脂の置換度は、２．１以上２．６以下が望ましく、２．２以上２．５以下がより望ましい。
置換度を２．１以上にすると、ポリエーテルエステル化合物との親和性が高まりやすくなる。置換度を２．６以下にすると、セルロースエステル樹脂の結晶化が抑え、熱可塑性が発現しやすくなる。このため、置換度上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性、及び樹脂成形体の耐ブリード性が更に向上する。
なお、置換度とは、セルロースエステル樹脂のアシル化の程度を示す指標である。具体的には、置換度は、セルロースエステル樹脂のＤ−グルコピラノース単位に３個ある水酸基がアシル基で置換された置換個数の分子内平均を意味する。
【００４３】
ここで、樹脂組成物の成形性、及び樹脂成形体の耐ブリード性の向上の点から、特に、セルロースエステル樹脂は、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３がそれぞれ独立に表すアシル基として、アセチル基を有し、且つ置換度が２．１以上２．６以下の樹脂であることが望ましい。
【００４４】
なお、セルロースエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、樹脂成形体の機械的強度の向上の点から、１０万以上３０万以下が望ましく、１５万以上２０万以下がより望ましい。重量平均分子量は、ポリエーテルエステル化合物の重量平均分子量の測定方法と同様の方法により測定された値である。
【００４５】
以下、セルロースエステル樹脂の具体例を示すが、これに限られるわけではない。
【００４６】
【化４】
0006511754.tif 000005
【００４７】
［ポリエーテルエステル化合物］
本実施形態に係る樹脂組成物は、ポリエーテルエステル化合物を含有する。ポリエーテルエステル化合物として具体的には、例えば、一般式（２）で表されるポリエーテルエステル化合物が挙げられる。
【００４８】
【化５】
0006511754.tif 000006
【００４９】
一般式（２）中、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、炭素数２以上１０以下のアルキレン基を表す。Ａ１、及びＡ２はそれぞれ独立に、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数６以上１２以下のアリール基、又は炭素数７以上１８以下のアラルキル基を表す。ｍは、１以上の整数を表す。
【００５０】
一般式（２）中、Ｒ４が表すアルキレン基としては、炭素数３以上１０以下のアルキレン基が望ましく、炭素数３以上６以下のアルキレン基がより望ましい。Ｒ４が表すアルキレン基は、直鎖状、分岐状、及び環式のいずれであってもよいが、直鎖状が望ましい。
Ｒ４が表すアルキレン基の炭素数を３以上にすると、樹脂組成物の流動性の低下が抑制され、熱可塑性が発現しやすくなる。Ｒ４が表すアルキレン基の炭素数を１０以下又はＲ４が表すアルキレン基を直鎖状にすると、セルロースエステル樹脂との親和性が高まりやすくなる。このため、Ｒ４が表すアルキレン基を直鎖状とし、且つ炭素数を上記範囲とすると、置換度上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性、及び樹脂成形体の耐ブリード性が更に向上する。
これら観点から、特に、Ｒ４が表すアルキレン基は、ｎ−ヘキシレン基（−（ＣＨ２）６−）が望ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、Ｒ４としてｎ−ヘキシレン基（−（ＣＨ２）６−）を表す化合物であることが望ましい。
【００５１】
一般式（２）中、Ｒ５が表すアルキレン基としては、炭素数３以上１０以下のアルキレン基が望ましく、炭素数３以上６以下のアルキレン基がより望ましい。Ｒ５が表すアルキレン基は、直鎖状、分岐状、及び環式のいずれであってもよいが、直鎖状が望ましい。
Ｒ５が表すアルキレン基の炭素数を３以上にすると、樹脂組成物の流動性の低下が抑制され、熱可塑性が発現しやすくなる。Ｒ５が表すアルキレン基の炭素数を１０以下又はＲ５が表すアルキレン基を直鎖状にすると、セルロースエステル樹脂との親和性が高まりやすくなる。このため、Ｒ５が表すアルキレン基を直鎖状とし、且つ炭素数を上記範囲とすると、置換度上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性、及び樹脂成形体の耐ブリード性が更に向上する。
これら観点から、特に、Ｒ５が表すアルキレン基は、ｎ−ブチレン基（−（ＣＨ２）４−）が望ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、Ｒ５としてｎ−ブチレン基（−（ＣＨ２）４−）を表す化合物であることが望ましい。
【００５２】
一般式（２）中、Ａ１、及びＡ２が表すアルキル基は、炭素数１以上１０以下のアルキル基が望ましく、炭素数３以上６以下のアルキル基がより望ましい。Ａ１、及びＡ２が表すアルキル基は、直鎖状、分岐状、及び環式のいずれであってもよいが、分岐状が望ましい。
Ａ１、及びＡ２が表すアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等の無置換アリール基；メチルフェニル基、t-ブチルフェニル基等の置換フェニル基が挙げられる。
Ａ１、及びＡ２が表すアラルキル基としては、−ＲＡ−Ｐｈで示される基である。ＲＡは、直鎖状又は分岐状の炭素数１以上６以下（望ましくは炭素数１以上６以下）のアルキレン基を表す。Ｐｈは、無置換フェニル基：直鎖状又は分岐状の炭素数１以上６以下（望ましくは炭素数２以上４以下）のアルキル基で置換された置換フェニル基を表す。アラルキル基として具体的には、例えば、ベンジル基、フェニルメチル基（フェネチル基）、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等の無置換アラルキル基；メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、メチルフェネチル基等の置換アラルキル基が挙げられる。
【００５３】
Ａ１、及びＡ２の少なくとも一方は、アリール基又はアラルキル基を表すことが望ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、Ａ１、及びＡ２の少なくとも一方としてアリール基（望ましくはフェニル基）又はアラルキル基を表す化合物であることが望ましく、Ａ１、及びＡ２の双方としてアリール基（望ましくはフェニル基）又はアラルキル基［特に、アリール基（望ましくはフェニル基）］を表す化合物であることが望ましい。Ａ１、及びＡ２の少なくとも一方としてアリール基（望ましくはフェニル基）又はアラルキル基を表すポリエーテルエステル化合物は、セルロースエステル樹脂の分子間に適度な空間を生じさせやすく、セルロースの結晶化を更に抑制する。このため、樹脂組成物の成形性、及び樹脂成形体の耐ブリード性が更に向上する。
【００５４】
一般式（２）中、ｍの範囲は特に制限されないが、１以上５以下が望ましく、例えば１以上３以下である。
ｍを１以上にすると、ポリエーテルエステル化合物がブリード（析出）し難くなる。ｍを５以下にすると、セルロースエステル樹脂との親和性が高まりやすくなる。このため、ｍを上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性、及び樹脂成形体の耐ブリード性が更に向上する。
【００５５】
次に、ポリエーテルエステル化合物の特性について説明する。
【００５６】
ポリエーテルエステル化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、４５０以上６５０以下が望ましく、５００以上６００以下がより望ましい、
重量平均分子量（Ｍｗ）を４５０以上にすると、ブリード（析出する現象）し難くなる。重量平均分子量（Ｍｗ）を６５０以下にすると、セルロースエステル樹脂との親和性が高まりやすくなる。このため、重量平均分子量（Ｍｗ）を上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性、及び樹脂成形体の耐ブリード性が更に向上する。
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定される値である。具体的には、ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー社製、ＨＰＬＣ１１００を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｍ＋ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｍ（７．８ｍｍＩ．Ｄ．３０ｃｍ）を使用し、クロロホルム溶媒で行う。そして、重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
【００５７】
ポリエーテルエステル化合物の２５℃における粘度は、３５ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下が望ましく、４０ｍＰａ・ｓ以上４５ｍＰａ・ｓ以下がより望ましい。
粘度を３５ｍＰａ・ｓ以上にすると、セルロースエステル樹脂への分散性が向上しやすくなる。粘度を５０ｍＰａ・ｓ以下にすると、ポリエーテルエステル化合物の分散の異方性が出現し難くなる。このため、粘度を上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性、及び樹脂成形体の耐ブリード性が更に向上する。
なお、粘度は、Ｅ型粘度計にて測定される値である。
【００５８】
ポリエーテルエステル化合物の溶解度パラメータ（ＳＰ値）が、９．５以上９．９以下が望ましく、９．６以上９．８以下がより望ましい。
溶解度パラメータ（ＳＰ値）を９．５以上９．９以下にすると、セルロースエステル樹脂への分散性が向上しやすくなる。このため、溶解度パラメータ（ＳＰ値）を上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性、及び樹脂成形体の耐ブリード性が更に向上する。
溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、Ｆｅｄｏｒの方法により算出された値である、具体的には、溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、例えば、Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，ｖｏｌ．１４，ｐ．１４７（１９７４）の記載に準拠し、下記式によりＳＰ値を算出する。
式：ＳＰ値＝√（Ｅｖ／ｖ）＝√（ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）
（式中、Ｅｖ：蒸発エネルギー（ｃａｌ／ｍｏｌ）、ｖ：モル体積（ｃｍ３／ｍｏｌ）、Δｅｉ：各々の原子又は原子団の蒸発エネルギー、Δｖｉ：各々の原子又は原子団のモル体積)
なお、溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、単位として（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２を採用するが、慣行に従い単位を省略し、無次元で表記する。
【００５９】
ここで、特に、樹脂組成物の成形性、及び樹脂成形体の耐ブリード性の向上の観点から、ポリエーテルエステル化合物は、Ｒ５としてｎ−ブチレン基を表し、Ａ１及び前記Ａ２の少なくとも一方としてアリール基又はアラルキル基を表し、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が、４５０以上６５０以下である化合物が望ましい。
また、同じ観点から、ポリエーテルエステル化合物は、２５℃における粘度が３５ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下であり、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が９．５以上９．９以下である化合物が望ましい。
【００６０】
以下、ポリエーテルエステル化合物の具体例を示すが、これに限られるわけではない。
【００６１】
【化６】
0006511754.tif 000007
【００６２】
［無水マレイン酸変性ＥＶＡ樹脂］
本実施形態に係る樹脂組成物は、無水マレイン酸変性ＥＶＡ樹脂（無水マレイン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂）を含有する。
【００６３】
無水マレイン酸変性ＥＶＡ樹脂は、例えば、無水マレイン酸をグラフト変性したエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂である。無水マレイン酸変性ＥＶＡ樹脂は、例えば、有機過酸化物、熱分解法等によって発生させたラジカルを開始剤として、無水マレイン酸をエチレン酢酸ビニル共重合体にグラフトさせることにより得られる。
【００６４】
無水マレイン酸変性ＥＶＡ樹脂は、密度が０．９以上０．９４以下であり、融点９０℃以上１００℃以下の樹脂が望ましく、密度が０．９１以上０．９３以下であり、融点９２℃以上９８℃以下の樹脂がより望ましい。
樹脂の密度及び融点を０．９以上０．９４以下にすると、セルロースエステルの水酸基への無水マレイン酸変性ＥＶＡ樹脂の反応性が高まりやすくなる。また、樹脂組成物の流動性の低下が抑制され、熱可塑性が発現しやすくなる。このため、密度及び融点を上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性、及び樹脂成形体の耐ブリード性が更に向上する。
【００６５】
無水マレイン酸変性ＥＶＡ樹脂の密度は、ＪＩＳＫ００６１（２００１年）の浮ひょう法により測定された値である。
無水マレイン酸変性ＥＶＡ樹脂の融点は、ＪＩＳＫ７１２１（２０１２年）に準ずる方法により測定された値である。
【００６６】
以下、無水マレイン酸変性ＥＶＡ樹脂の具体例を示すが、これに限られるわけではない。
【００６７】
【化７】
0006511754.tif 000008
【００６８】
［セルロースエステル樹脂、ポリエーテルエステル化合物、及び無水マレイン酸変性ＥＶＡ樹脂の含有量］
セルロースエステル樹脂とポリエーテルエステル化合物との質量比（セルロースエステル樹脂／ポリエーテルエステル化合物）は、１００／２５以上１００／５以下が望ましく、１００／２０以上１００／９以下がより望ましい。
質量比を１００／２５以上にすると、ポリエーテルエステル化合物がブリード（析出）し難くなる。質量比を１００／５以下にすると、樹脂組成物の流動性の低下が抑制され、熱可塑性が発現しやすくなる。このため、質量比を上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性、及び樹脂成形体の耐ブリード性が更に向上する。
【００６９】
セルロースエステル樹脂と無水マレイン酸変性ＥＶＡ樹脂との質量比（セルロースエステル樹脂／無水マレイン酸変性ＥＶＡ樹脂）は、１００／８以上１００／２以下が望ましく、１００／６以上１００／２以下がより望ましい。
質量比を１００／８以上にすると、樹脂組成物の流動性の低下が抑制され、熱可塑性が発現しやすくなる。質量比を１００／２以下にすると、ポリエーテルエステル化合物がブリード（析出）し難くなる。このため、質量比を上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性、及び樹脂成形体の耐ブリード性が更に向上する。
【００７０】
なお、セルロースエステル樹脂の樹脂組成物全体に占める質量割合は、５０質量％以上９５質量％以下が望ましく、６０質量％以上９０質量％以下がより望ましい。
【００７１】
［その他の成分］
本実施形態に係る樹脂組成物は、必要に応じて、さらに、上述した以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、難燃剤、相溶化剤、可塑剤、酸化防止剤、離型剤、耐光剤、耐候剤、着色剤、顔料、改質剤、ドリップ防止剤、帯電防止剤、耐加水分解防止剤、充填剤、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレー、マイカ、ガラスフレーク、ミルドガラス、ガラスビーズ、結晶性シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミナ、ボロンナイトライド等）などが挙げられる。これらの成分の含有量は、樹脂組成物全体に対してそれぞれ、０質量％以上５質量％以下であることが望ましい。ここで、「０質量％」とはその他の成分を含まないことを意味する。
【００７２】
本実施形態に係る樹脂組成物は、上記樹脂以外の他の樹脂を含有していてもよい。但し、他の樹脂は、全樹脂に占め質量割合で５質量％以下で含むことがよい。
他の樹脂としては、例えば、従来公知の熱可塑性樹脂が挙げられ、具体的には、ポリカーボネート樹脂；ポリプロピレン樹脂；ポリエステル樹脂；ポリオレフィン樹脂；ポリエステルカーボネート樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンスルフィド樹脂；ポリスルフォン樹脂；ポリエーテルスルフォン樹脂；ポリアリーレン樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；ポリアセタール樹脂；ポリビニルアセタール樹脂；ポリケトン樹脂；ポリエーテルケトン樹脂；ポリエーテルエーテルケトン樹脂；ポリアリールケトン樹脂；ポリエーテルニトリル樹脂；液晶樹脂；ポリベンズイミダゾール樹脂；ポリパラバン酸樹脂；芳香族アルケニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、及びシアン化ビニル化合物からなる群より選ばれる１種以上のビニル単量体を、重合若しくは共重合させて得られるビニル系重合体若しくは共重合体樹脂；ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂；シアン化ビニル−ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂；芳香族アルケニル化合物−ジエン−シアン化ビニル−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体樹脂；シアン化ビニル−（エチレン−ジエン−プロピレン（ＥＰＤＭ））−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂；塩化ビニル樹脂；塩素化塩化ビニル樹脂；などが挙げられる。これら樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７３】
［樹脂組成物の製造方法］
本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、上記成分の混合物を溶融混練することにより製造される。ほかに、本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、上記成分を溶剤に溶解することにより製造される。溶融混練の手段としては公知の手段が挙げられ、具体的には例えば、二軸押出機、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等が挙げられる。
【００７４】
＜樹脂成形体＞
本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を含む。つまり、本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物と同じ組成で構成されている。
具体的には、本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を成形して得られる。成形方法は、例えば、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形、カレンダ成形、コーティング成形、キャスト成形、ディッピング成形、真空成形、トランスファ成形などを適用してよい。
【００７５】
本実施形態に係る樹脂成形体の成形方法は、形状の自由度が高い点で、射出成形が望ましい。特に、本実施形態に係る樹脂組成物の成形性（熱可塑性、及び流動性）を生かし、耐ブリード性に優れた樹脂成形体を得る点から、射出成形を適用することがよい。射出成形のシリンダ温度は、例えば２００℃以上２５０℃以下であり、望ましくは２１０℃以上２３０℃以下である。射出成形の金型温度は、例えば４０℃以上６０℃以下であり、４５℃以上５５℃以下がより望ましい。射出成形は、例えば、日精樹脂工業製ＮＥＸ１５０、日精樹脂工業製ＮＥＸ７００００、東芝機械製ＳＥ５０Ｄ等の市販の装置を用いて行ってもよい。
【００７６】
本実施形態に係る樹脂成形体は、電子・電気機器、事務機器、家電製品、自動車内装材、容器などの用途に好適に用いられる。より具体的には、電子・電気機器や家電製品の筐体；電子・電気機器や家電製品の各種部品；自動車の内装部品；ＣＤ−ＲＯＭやＤＶＤ等の収納ケース；食器；飲料ボトル；食品トレイ；ラップ材；フィルム；シート；などである。
【実施例】
【００７７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
【００７８】
＜実施例１〜３３、比較例１〜１０＞
［混練］
表１〜表２に示す組成の材料を二軸混練装置（東芝機械製ＴＥＸ４１ＳＳ）に投入し、シリンダ温度を２２０℃以上２５０℃以下の範囲で混練し、樹脂組成物のペレット（以下「樹脂ペレット」と称する）を得た。なお、表１〜表２中、「部」とは、「質量部」を意味する。
【００７９】
［射出成形］
得られたペレットを射出成形機（日精樹脂工業製、ＰＮＸ４０）に投入し、シリンダ温度を２２０℃以上２５０℃以下の範囲、金型温度を４０℃以上６０℃以下の範囲で、射出成形し、Ｄ２成形体（長さ６０ｍｍ、幅６０ｍｍ、厚み２ｍｍ）を得た。
【００８０】
［評価］
得られたＤ２試験片、又は樹脂ペレットについて、次の評価を行った。結果を表１〜表２に示す。
【００８１】
−成形性−
メルトインデクサー（東洋精機社製Ｇ−０１）を用い、２２０℃／２１．２Ｎの条件で、樹脂ペレットのメルトフローレート（ＭＦＲ：ｇ／１０ｍｉｎ）を測定し、成形性について評価した。
【００８２】
−耐ブリード性−
温度６０℃、湿度９５％ＲＨに設定した恒温恒湿槽（エスペック社製ＡＲＬ−１１００−Ｊ）に、Ｄ２試験片を静置した。７２時間経過後に、恒温恒湿槽からＤ２試験片を取り出した。そして、Ｄ２試験片の表面を目視にて観察により、耐ブリード性について評価した。評価基準は以下の通りである。
５：液状ブリード及びブリードに起因する曇りの発生なし
４：表面一部にブリードに起因する曇り発生、
３：表面全面にブリードに起因する曇り発生、
２：一部に液状ブリード発生、
１：全面液状ブリード発生
【００８３】
【表１】
0006511754.tif 000009
【００８４】
【表２】
0006511754.tif 000010
【００８５】
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、成形性（ＭＦＲ）、耐ブリード性の評価結果が共に良好であることがわかる。
【００８６】
表１〜表２中の材料種は以下のとおりである。
・化合物１〜８：  既述のセルロースエステル樹脂の具体例参照
・化合物８〜２３：既述のポリエーテルエステル化合物の具体例参照
・化合物２４〜２５：  既述の無水マレイン酸変性ＥＶＡ樹脂の具体例参照
・化合物２６：  下記構造式（Ｃ１）で示される化合物
・化合物２７：  下記構造式（Ｃ２）で示される化合物
・化合物２８：  トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ、大八化学工業社製）
【００８７】
【化８】
0006511754.tif 000011