(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、結晶性樹脂および着色剤を含むトナー粒子を有するトナーであって、
該結晶性樹脂の発熱ピークの半値幅（ΔＴｃ）が、５．０℃以下であり、
（ΔＴｃは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、該結晶性樹脂を１５０℃まで加熱した後、降温速度１０℃／分で冷却した際に得られるスペクトルの発熱ピークの半値幅を示す。）
該着色剤は下記式（１）で表わされる化合物を含むことを特徴とするトナー。
【化１】
0006504920.tif 000015
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、各々独立して、水素原子または炭素数１以上５以下であるアルキル基を表わし、Ａｒは置換基を有していてもよいアリール基を表わす。）
【請求項２】
前記結晶性樹脂は前記結着樹脂と該結晶性樹脂との総量に対して、０．５質量％以上３０．０質量％以下である請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記結晶性樹脂は、下記式（２）で表わされる構造単位を有する請求項１または２に記載のトナー。
【化２】
0006504920.tif 000016
（式（２）中、
ｍは４乃至１０の整数であり、ｎは６乃至１２の整数である。）
【請求項４】
前記結晶性樹脂は、さらに、下記式（３）で表わされる脂肪族カルボン酸または下記式（４）で表わされる脂肪族アルコールに由来する末端構造を有する請求項３に記載のトナー。
式（３）      Ｈ３Ｃ−（ＣＨ２）ｏ−ＣＯＯＨ
（式（３）中、ｏは５乃至１７の整数である。）
式（４）      Ｈ３Ｃ−（ＣＨ２）ｐ−ＯＨ
（式（４）中、ｐは６乃至１８の整数である。）
【請求項５】
前記結晶性樹脂の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、昇温速度１０℃／分で０℃から１５０℃まで加熱した際に得られるスペクトルの吸熱ピークを融点（Ｔｍ）とした時、該融点（Ｔｍ）が５０℃以上９０℃以下である請求項１乃至４のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項６】
前記結晶性樹脂のサイズ排除クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定された重量平均分子量（Ｍｗ）が、５０００以上３００００以下である請求項１乃至５のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項７】
前記トナーはさらに、炭化水素系の離型剤を含む請求項１乃至６のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項８】
前記トナーはさらに、脂肪酸金属塩を含む請求項１乃至７のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項９】
前記一般式（１）で表わされる前記着色剤は前記結着樹脂と前記結晶性樹脂との総量に対して、０．５質量％以上１０．０質量％以下である請求項１乃至８のいずれか１項に記載のトナー。
【請求項１０】
前記式（１）で表わされる化合物は下記式（５）で表わされる化合物である請求項１乃至９のいずれか１項に記載のトナー。
【化３】
0006504920.tif 000017
（式（５）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立して、水素原子または炭素数１以上５以下であるアルキル基を表わし、Ｒ４およびＲ５は、各々独立して、水素原子または炭素数１以上１２以下のアルキル基を表わす。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、およびトナージェット法のような画像形成方法に用いられるトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、複写機やプリンターにおいては、省電力化が求められている。
省電力化を行う方法として、電子写真プロセスにおけるトナーの熱定着時の温度を下げることによる電力の低減がある。そのためには、紙上トナーの載り量を低減することが有効であり、載り量低減のためには、トナーの着色力を上げることが必要である。
【０００３】
トナーの着色力を向上させるための着色剤として、樹脂への溶解性の高い着色剤（染料）を用いることが挙げられる。
トナーの着色剤として染料を用いると、トナーを構成する樹脂全体に渡って着色されるため、着色力を向上させるための有効的な手段として染料が利用されてきた。
【０００４】
例えば、特許文献１では染料を用いることによって着色力の向上を可能としている。
しかしながら、一般的に染料を使用した場合耐光性が低下することが課題となっている。これは、染料が分子レベルでトナー樹脂中へ分散されるために、プリント後の画像において、染料は紫外線の影響を受けやすくなることに由来する。
【０００５】
特許文献２では、染料を改良することにより、耐光性の向上が図られている。その結果、着色力と耐光性の両立を可能としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−１３７４４３号公報
【特許文献２】特開２０１４−６３１５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、近年、さらに高い水準での着色力と耐光性の両立が求められており、特許文献２に記載のトナーは、着色力と耐光性の両立に改善の余地があるものであった。そこで、本発明は、高い水準での着色力と耐光性の両立を可能とするトナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、結着樹脂、結晶性樹脂および着色剤を含むトナー粒子を有するトナーであって、該結晶性樹脂の発熱ピークの半値幅（ΔＴｃ）が、５．０℃以下であり（ΔＴｃは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、該結晶性樹脂を１５０℃まで加熱した後、降温速度１０℃／分で冷却した際に得られるスペクトルの発熱ピークの半値幅を示す。）、該着色剤は下記式（１）で表わされる化合物を含むことを特徴とするトナーに関する。
【化１】
0006504920.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、各々独立して、水素原子または炭素数１以上５以下であるアルキル基を表わし、Ａｒは置換基を有していてもよいアリール基を表わす。）
【発明の効果】
【０００９】
以上説明したように、本発明によれば、高い水準での着色力と耐光性を両立するトナーを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に本発明の実施形態を具体的に説明する。
本発明者らは、前述した従来技術の課題を解決すべく鋭意検討の結果、高い結晶性を有する結晶性樹脂と上記式（１）で示される化合物を含むトナー粒子を有するトナーにおいて、高い着色力と耐光性の効果を発現することを見出した。すなわち、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、１５０℃まで加熱した後、降温速度１０℃／分で冷却した際に得られるスペクトルの発熱ピークの半値幅（ΔＴｃ）が、５．０℃以下である結晶性樹脂と上記式（１）で表わされる化合物を含む着色剤を含むトナー粒子を有するトナー（イエロートナー）において、高い水準での着色力と耐光性の両立を達成できることを見出した。
【００１１】
背景に記載した通り、上記式（１）の化合物は、有機溶剤への溶解性が高く、トナー樹脂中へ均一分散する。そのため、該化合物は着色力を向上させるために有効である。
【００１２】
本発明に用いられる着色剤は式（１）で示される化合物を有することを特徴とする。式（１）で示される化合物を用いた場合、トナーを構成する樹脂全体に渡って着色されるため、高い水準での着色力を得ることができる。式（１）で示される化合物は後述する方法で合成された化合物を用いることができる他、公知の着色剤を用いることができる。
公知の着色剤としては、ソルベントイエロー１６２、ディスパースイエロー１１４、２３１などを用いることができる。
【化２】
0006504920.tif 000003
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、各々独立して、水素原子または炭素数１以上５以下であるアルキル基を表わし、Ａｒは置換基を有していてもよいアリール基を表わす。）
【００１３】
一方、高い結晶性を持つ結晶性樹脂は一般に屈折率が高くなる傾向がある。屈折率が高い物質は紫外域においての散乱・吸収が強い。その結果、熱定着後の画像中のトナーに太陽光などの紫外光を含む光を照射した場合、結晶化した結晶性樹脂が紫外光を散乱・吸収すると考えられる。このように画像中の着色剤を紫外線から保護することで、耐光性が向上しているのではないかと推定している。
【００１４】
また、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、１５０℃まで加熱した後、降温速度１０℃／分で冷却した際に得られるスペクトルの発熱ピークの半値幅（ΔＴｃ）は、結晶性樹脂の結晶化速度と結晶化度の指標であると考えている。すなわち、ΔＴｃが小さいほど結晶化速度が速く結晶化度が高くなることを示唆している。結晶化速度が速いと、熱定着された直後に速やかに結晶化するため定着画像中に結晶性樹脂が結晶化した状態で存在できる。結晶化度が高いと、添加した結晶性樹脂の結晶化する部位が多くなる傾向があるため、定着画像中の結晶化した結晶性樹脂の量が多くなる。そのため、ΔＴｃが小さいほど上述したメカニズムによって、紫外線から着色剤の保護が起こり、耐光性が向上する。そのため、結晶性樹脂のΔＴｃは小さいほど好ましい。しかしながら、極めて高い結晶性を有する結晶性樹脂は非常に高価になる傾向が強いことから、ΔＴｃは１．０℃以上のものを用いることが実用上好ましい。
【００１５】
一方、ΔＴｃが大きい場合、結晶化速度が遅く、結晶化度が低いことを示唆しており、定着画像中の結晶性樹脂は結晶化した状態で存在しにくく、結晶化している量も少ないと考えられる。そのため、ΔＴｃが５．０℃より大きい結晶性樹脂を用いた場合、優れた耐光性の効果が得ることが困難である。以上から本発明の効果を得るためには、ΔＴｃは５．０℃以下であることが必要である。
従って、ΔＴｃは１．０℃以上５．０℃以下であることが好ましい。ΔＴｃは該結晶性樹脂のモノマーの組成の変更、該結晶性の分子量等で制御することができる。
【００１６】
結晶性樹脂は、結着樹脂と結晶性樹脂の総量に対して０．５質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましい。結晶性樹脂が結着樹脂と結晶性樹脂の総量に対して０．５質量％以上である場合、耐光性の効果を発現するための十分な量が確保され、耐光性が向上し易くなる。３０．０質量％以下である場合、定着後の分散性が維持し易くなり、耐光性が向上し易くなる。より好ましくは３．０質量％以上２０．０質量％以下である。
【００１７】
該結晶性樹脂は、下記式（２）で表わされる構造単位を有することが好ましい。
【化３】
0006504920.tif 000004
（式（２）中、ｍは４乃至１０の整数であり、ｎは６乃至１２の整数である。）
【００１８】
式（２）中のｍが４以上、ｎが６以上である場合、結晶性樹脂の結晶化度が高くなり、耐光性が向上し易くなる。式（２）中のｍが１０以下、ｎが１２以下である場合、結着樹脂との相溶性が良くなり、定着後の画像中での分散性が良くなることで耐光性が向上し易くなる。
【００１９】
上記式（２）で表わされる構造単位を有する結晶性樹脂は、さらに、下記式（３）で表わされる脂肪族カルボン酸または下記式（４）で表わされる脂肪族アルコールに由来する末端構造を有することがさらに好ましい。
式（３）      Ｈ３Ｃ−（ＣＨ２）ｏ−ＣＯＯＨ
（式（３）中、ｏは５乃至１７の整数である。）
式（４）      Ｈ３Ｃ−（ＣＨ２）ｐ−ＯＨ
（式（４）中、ｐは６乃至１８の整数である。）
【００２０】
式（３）および式（４）中のｏが５以上、ｐが６以上である場合、結晶性樹脂の結晶化度が高くなり、耐光性が向上し易くなる。式（３）および式（４）中のｏが１７以下、ｐが１８以下である場合、結着樹脂との相溶性が良くなり、定着後の画像中での分散性が良くなることで耐光性が向上し易くなる。より好ましくは、ｏは５乃至１１の整数であり、ｐは６乃至１２の整数である。
【００２１】
式（３）および式（４）のような酸およびアルコールで、上記式（２）で表わされる構造単位を有する結晶性樹脂を製造した場合、結晶性樹脂の末端に、上記式（３）または上記式（４）由来の長鎖アルキル部位を導入できる。このように、結晶性樹脂の末端に長鎖アルキル部位がある場合、長鎖アルキル部位が結晶化する際の造核部位として働き、結晶化速度が向上しΔＴｃを小さくすることができる。その結果、耐光性がさらに向上する。
【００２２】
該結晶性樹脂の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、昇温速度１０℃／分で０℃から１５０℃まで加熱した際に得られるスペクトルの吸熱ピークを融点（Ｔｍ）とした際に、該融点（Ｔｍ）が５０℃以上９０℃以下であることが好ましい。該融点が５０℃以上である場合、結晶性樹脂の結晶化度が高くなり易い傾向にあり、耐光性が向上し易くなる。該融点が９０℃以下である場合、熱定着時に溶けやすいため、相溶性が高くなり、画像中に結晶性樹脂が分散することで耐光性が向上し易くなる。融点のより好ましい範囲としては５５℃以上８５℃以下である。結晶性樹脂の融点はモノマーの組成を変更することで制御できる。
【００２３】
該結晶性樹脂は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定された重量平均分子量（Ｍｗ）が、５０００以上３００００以下であることが好ましい。５０００以上である場合、結晶化度が向上し易くなるため、耐光性が向上し易くなる。３００００以下である場合、結着樹脂と相溶し易いため、画像中での分散性が向上し、耐光性が向上し易くなる。結晶性樹脂のＭｗは製造時における反応時間、反応温度またはモノマーの仕込み比を変えることにより制御できる。該結晶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は７５００以上２５０００以下であれば更に好ましい。
【００２４】
該トナーはさらに、炭化水素系の離型剤を含むことが好ましい。該トナーに、炭化水素系の離型剤を用いることで、さらに耐光性が向上する。これは、本発明者らが種々検討を重ねた結果、結晶性樹脂が含まれるトナー粒子において炭化水素系の離型剤が含まれる場合、結晶化速度が向上することがわかった。これは、炭化水素系の離型剤の結晶化速度は他のトナー材料に比べ、結晶部の造核速度が速いためであると推定している。その結果、炭化水素系離型剤を造核部位として、結晶性樹脂が結晶化することで結晶化速度が上昇し、耐光性がさらに向上すると考えている。
【００２５】
本発明で用いることが可能な炭化水素系離型剤の一例として、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アルキレン共重合体、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等が挙げられる。
【００２６】
また、必要に応じて一種又は二種以上の下記離型剤を、併用してもかまわない。例としては次のものが挙げられる。
酸化ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、または、それらのブロック共重合物；カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックスなどの脂肪酸エステルを主成分とするワックス類；及び脱酸カルナバワックスなどの脂肪酸エステル類を一部または全部を脱酸化したものなどが挙げられる。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸などの飽和直鎖脂肪酸類；プラシジン酸、エレオステアリン酸、パリナリン酸などの不飽和脂肪酸類；ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールなどの飽和アルコール類；長鎖アルキルアルコール類；ソルビトールなどの多価アルコール類；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジオレイルセバシン酸アミドなどの不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）、また、脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類；また、ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物、また、植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。
離型剤の添加量は樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以上３０質量部以下が好ましく、更に好ましくは１.５質量部以上２０．０質量部以下である。
【００２７】
トナーはさらに、脂肪酸金属塩を含むことが好ましい。トナーにさらに、脂肪酸金属塩が含まれるとさらに耐光性が向上する。これは、上記炭化水素系の離型剤による耐光性と同様のメカニズムであると考えている。すなわち、あらかじめ結晶の核となる造核部位として脂肪酸金属塩を加えることでさらに耐光性が向上すると考えている。
【００２８】
本発明で用いることが可能な脂肪酸金属塩の一例としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸亜鉛、モンタン酸マグネシウム、モンタン酸アルミニウム、モンタン酸リチウム、モンタン酸ナトリウム、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ベヘン酸リチウム、ベヘン酸ナトリウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸バリウムおよびラウリン酸リチウムなどが挙げられる。
【００２９】
脂肪酸金属塩の添加量としては、結着樹脂と結晶性樹脂との総量に対して、０．０５質量％以上３．０質量％以下であることが好ましい。
【００３０】
式（１）で表わされる化合物の含有量は該結着樹脂と該結晶性樹脂との総量に対して、０．５質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。０．５質量％以上である場合、式（１）で表わされる化合物の効果が発揮し易く着色力が向上し易くなる。１０．０質量％以下である場合、式（１）で表わされる化合物による耐光性の悪化の効果が低減され、耐光性が向上し易くなる。
【００３１】
式（１）で表わされる化合物は下記式（５）で表わされる化合物であることが好ましい。
【化４】
0006504920.tif 000005
（式（５）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立して、水素原子または炭素数１以上５以下であるアルキル基を表わし、Ｒ４およびＲ５は、各々独立して、水素原子または炭素数１以上１２以下のアルキル基を表わす。）
【００３２】
該式（５）で表わされる化合物（構造）であれば、着色剤そのものの耐光性が向上するため、さらに耐光性が向上する。
【００３３】
本発明で用いられる式（１）で表される化合物は、一般的なイエロー顔料と組み合わせることも可能である。特に効果的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、９３、１２０、１５１、１５５、１８０、１８５、２１３等と組み合わせて用いた場合である。これらの顔料は、単独でも、２種以上混合して用いても問題はない。
イエロー顔料の添加量は樹脂１００部に対して、０．５部以上１５．０部の範囲で使用することが好ましい。特に好ましくは、１.０部以上１０．０部以下である。
【００３４】
本発明における「結晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指す。
なお、結晶性樹脂が、結晶性部位と非晶性部位を有するグラフト体やブロック体の態様であっても、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、明確な吸熱ピークを有している場合はこれも結晶性樹脂に含有される。
【００３５】
本発明における「結着樹脂」とは、サイズ排除クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定された分子量分布において、分子量２０００以上のものが含まれるものを指す。
【００３６】
本発明のトナーに用いられる該結着樹脂としては、スチレン系ビニル樹脂、マレイン酸共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂など公知の樹脂を用いることができる。
【００３７】
スチレン系ビニル樹脂を構成する重合性単量体としては、ラジカル重合が可能なビニル系重合性単量体を用いることが可能である。ビニル系重合性単量体には、単官能性重合性単量体や多官能性重合性単量体が挙げられる。
【００３８】
単官能性重合性単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、および、ｐ−フェニルスチレンのようなスチレン誘導体類；
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアクリレート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、および、２−ベンゾイルオキシエチルアクリレートのようなアクリル系重合性単量体類；
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ジエチルフォスフェートエチルメタクリレート、および、ジブチルフォスフェートエチルメタクリレートなどのメタクリル系重合性単量体類；が挙げられる。
【００３９】
多官能性重合性単量体としては、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２’−ビス（４−（アクリロキシジエトキシ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２’−ビス（４−（メタクリロキシジエトキシ）フェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、および、ジビニルエーテルが挙げられる。
【００４０】
単官能性重合性単量体を単独で、あるいは二種以上組み合わせて、または、単官能性重合性単量体と多官能性重合性単量体とを組み合わせて、または、多官能性重合性単量体を単独で、あるいは、二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４１】
ポリエステル樹脂を構成する縮重合単量体としては多価カルボン酸とポリオールが使用できる。
【００４２】
多価カルボン酸としては、
シュウ酸、グルタル酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、β−メチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、フマル酸、シトラコン酸、ジグリコール酸、シクロヘキサン−３，５−ジエン−１，２−カルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、マロン酸、ピメリン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロロフタル酸、クロロフタル酸、ニトロフタル酸、ｐ−カルボキシフェニル酢酸、ｐ−フェニレン二酢酸、ｍ−フェニレンジグリコール酸、ｐ−フェニレンジグリコール酸、ｏ−フェニレンジグリコール酸、ジフェニル酢酸、ジフェニル−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。また、ジカルボン酸以外の多価カルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ピレントリカルボン酸、ピレンテトラカルボン酸等が挙げられる。
【００４３】
ポリオールとしては、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ酸化エチレン付加物、ビスフェノールＡ酸化プロピレン付加物、水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ酸化エチレン付加物、水素化ビスフェノールＡ酸化プロピレン付加物などが挙げられる。
【００４４】
本発明で用いることができる結晶性樹脂は２価の酸と２価のアルコールを縮重合することにより、式（２）で示される構造単位を有するポリエステルであることが好ましい。結晶性樹脂がポリエステルである場合には、好ましい２価の酸として、例えばアルカンジカルボン酸（例えば、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、デシルコハク酸、ドデシルコハク酸、オクタデシルコハク酸など）、アルケンジカルボン酸（例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、ドデセニルコハク酸、ペンタデセニルコハク酸、オクタデセニルコハク酸、ダイマー酸など）、芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸およびナフタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。これらは、酸無水物およびアルキルエステルの形で用いても良い。
【００４５】
好ましい２価のアルコールとしては、アルキレングリコール（例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡおよびスピログリコールなど）、アルキレンエーテルグリコール（例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなど）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＡ・エチレンオキサイド２モル付加物、ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド２．５モル付加物など）などが挙げられる。
【００４６】
２価の酸、２価のアルコールは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらの２価の酸及び２価のアルコールのうち、高い結晶性を有するポリエステルを生成するアルカンジカルボン酸、アルキレングリコールが好ましい。
【００４７】
また、結晶性樹脂は、末端封止剤を用いても良い。末端封止剤を用いることにより、結晶性ポリエステルの分子量、酸価、水酸基価、結晶化度などを調整することが可能となる。例えば、末端封止剤としては、一価の酸やその誘導体、一価のアルコールなどが挙げられる。
【００４８】
具体的には、一価の酸やその誘導体としては、酢酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、安息香酸およびそれらの酸無水物などが挙げられる。中でも、好ましくは式（３）で表わされるヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ステアリン酸およびそれらの酸無水物である。また、前記酸無水物としては、一価の酸同士が縮合した酸無水物でもよく、二種類の酸が酸無水物を形成した混合酸無水物でも良い。
【００４９】
一価のアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコールなどが挙げられる。中でも、好ましくは式（４）で表わされるヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコールである。
【００５０】
縮合反応には、必要に応じて公知の錫化合物やチタン化合物などのエステル化触媒を用いても良い。
【００５１】
本発明において、トナー粒子を製造するための製造方法は、どのような製造方法であっても構わない。例えば、結着樹脂を得るための重合性単量体と、着色剤、離型剤等の溶液とを水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法；各種トナー構成材料を混練、粉砕、分級する混練粉砕法；結着樹脂を乳化して分散した分散液と、着色剤、離型剤、等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化凝集法；結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、必要に応じて着色剤、離型剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法；結着樹脂と、着色剤、離型剤等の溶液とを水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法；等が使用できる。
【００５２】
以下、本発明に係る各種物性の測定方法について説明する。
【００５３】
＜分子量の測定方法＞
樹脂およびポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）ならびに数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、以下のようにして測定する。
まず、室温で、樹脂またはポリマーをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解する。そして、得られた溶液を、ポア径が０．２μｍの耐溶剤性メンブランフィルター「マイショリディスク」（東ソー社製）で濾過してサンプル溶液を得る。なお、サンプル溶液は、ＴＨＦに可溶な成分の濃度が０．８質量％となるように調整する。このサンプル溶液を用いて、以下の条件で測定する。
装置：高速ＧＰＣ装置「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」［東ソー（株）製］
カラム：ＬＦ−６０４の２連［昭和電工（株）製］
溶離液：ＴＨＦ
流速：０．６ｍｌ／分
オーブン温度：４０℃
試料注入量：０．０２０ｍｌ
サンプルの分子量の算出にあたっては、標準ポリスチレン樹脂（例えば、商品名「ＴＳＫスタンダード  ポリスチレン  Ｆ−８５０、Ｆ−４５０、Ｆ−２８８、Ｆ−１２８、Ｆ−８０、Ｆ−４０、Ｆ−２０、Ｆ−１０、Ｆ−４、Ｆ−２、Ｆ−１、Ａ−５０００、Ａ−２５００、Ａ−１０００、Ａ−５００」、東ソ−社製）を用いて作成した分子量校正曲線を使用する。
【００５４】
＜発熱ピークの半値幅（ΔＴｃ）および融点（Ｔｍ）の測定方法＞
結晶性樹脂などの発熱ピークの半値幅（ΔＴｃ）および融点（Ｔｍ）は、示差走査熱量分析装置「Ｑ１０００」（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いてＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準じて測定する。
装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。
具体的には、サンプル５ｍｇを精秤し、これをアルミニウム製のパンの中に入れ、リファレンスとして空のアルミニウム製のパンを用いて行う。測定は、昇温速度１０℃／分で室温から一度１５０℃まで加熱させ、続いて降温速度１０℃／分で０℃まで冷却する。その際に、得られるＤＳＣ曲線の発熱ピークの半値幅（ΔＴｃ）を得る。またその後、再度昇温速度１０℃／分で加熱を行う。この２度目の加熱過程での温度０℃以上１５０℃以下の範囲におけるＤＳＣ曲線の最大の吸熱ピークのピーク温度を融点（Ｔｍ）とする。
【００５５】
＜トナーの重量平均粒径（Ｄ４）の測定方法＞
トナーの重量平均粒径（Ｄ４）は、コールターマルチサイザー（コールター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ製）を接続し、該装置の操作マニュアルに従い測定する。具体的には、電解液として１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調整する。電解液としては、市販のＩＳＯＴＯＮ Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）も使用できる。前記電解水溶液１００ｍｌに測定試料（トナー）を５ｍｇ、及びコンタミノン水溶液（和光純薬工業株式会社製）０．１ｍｌを加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１分間分散処理を行い前記コールターマルチサイザーにより１００μｍアパーチャーを用いて、２．０μｍ以上のトナー粒子の体積、個数を測定して個数平均粒径（Ｄ４）を求める。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中「部」及び「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００５７】
＜着色剤１の合成例＞
下記式（Ｓ１）の構造の着色剤１を得た。
【化５】
0006504920.tif 000006
上記スキームに従いアミン化合物（Ａ１）０．７２１ｇのメタノール（ＭｅＯＨ）２０ｍＬ溶液を５℃に冷却し、濃硫酸２ｍＬ、ニトロシル硫酸（４０質量％）１．４ｍＬを滴下した（ジアゾ化Ａ液）。また別途、ピリドン化合物（Ｐ１）０．４９６ｇのメタノール（ＭｅＯＨ）２０ｍＬ溶液を５℃に冷却し、これにジアゾ化Ａ液を５℃以下の温度に保持されるようにゆっくりと滴下し、氷浴中で２０分撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液を滴下し、ｐＨを６に中和した後、クロロホルムで抽出した。その後、溶媒を留去して得られた固体をカラムクロマトグラフィーにより精製（展開溶媒：ヘプタン／酢酸エチル）し、さらにヘプタン溶液で再結晶して０．８ｇの上記式（Ｓ１）の構造の着色剤１を得た。
尚、得られた着色剤１の同定は、ＭＡＬＤＩ  ＭＳ（ａｕｔｏｆｌｅｘ装置、ブルカー・ダルトニクス社製）を用いた分析方法によって行った。ＭＡＬＤＩ  ＭＳにおいて検出イオンはネガティブモードを採用した。
ＭＡＬＤＩ  ＭＳによる質量分析：ｍ／ｚ＝６１８．６１２（Ｍ−Ｈ）−
【００５８】
＜着色剤２の合成例＞
ピリドン化合物（Ｐ１）を下記に示すピリドン化合物（Ｐ２）に変更した以外は、着色剤１の合成例と同様にして下記式（Ｓ２）の構造の着色剤２を得た。
【化６】
0006504920.tif 000007
【００５９】
＜着色剤３の合成例＞
アミン化合物（Ａ１）を下記に示すアミン化合物（Ａ３）に変更し、ピリドン化合物（Ｐ１）を下記に示すピリドン化合物（Ｐ３）に変更した以外は、着色剤１の合成例と同様にして下記式（Ｓ３）の構造の着色剤３を得た。
【化７】
0006504920.tif 000008
【００６０】
＜着色剤４の合成例＞
アミン化合物（Ａ１）を下記に示すアミン化合物（Ａ４）に変更し、ピリドン化合物（Ｐ１）を下記に示すピリドン化合物（Ｐ４）に変更した以外は、着色剤１の合成例と同様にして下記式（Ｓ４）の構造の着色剤４を得た。
【化８】
0006504920.tif 000009
【００６１】
＜着色剤５の合成例＞
アミン化合物（Ａ１）を下記に示すアミン化合物（Ａ５）に変更し、ピリドン化合物（Ｐ１）を下記に示すピリドン化合物（Ｐ５）に変更した以外は、着色剤１の合成例と同様にして下記式（Ｓ５）の構造の着色剤５を得た。
【化９】
0006504920.tif 000010
【００６２】
＜結晶性樹脂１の製造例＞
撹拌機、温度計、窒素導入管、脱水管、および、減圧装置を備えた反応容器に、セバシン酸１００．０質量部および、１，９−ノナンジオール８７．２質量部を添加して撹拌しながら温度１３０℃まで加熱した。エステル化触媒としてチタン（ＩＶ）イソプロポキシド０．７質量部を加えた後、温度１６０℃に加熱し５時間かけて縮重合した。その後、温度１８０℃に加熱し、減圧させながら所望の分子量となるまで反応させた。その後、ラウリルアルコール６．６質量部を添加し、１６０℃で３時間反応させて結晶性樹脂１を得た。
前述の方法に従って測定した結晶性樹脂１の重量平均分子量（Ｍｗ）は２３０００、融点（Ｔｍ）は６８℃、発熱ピークの半値幅（ΔＴｃ）は２．６℃であった。結晶性樹脂１の性状については表１に示す。
【００６３】
＜結晶性樹脂２乃至１１の製造例＞
結晶性樹脂１の製造例に従い、性状が表１に示すように調整して結晶性樹脂２乃至１１を得た。
【表１】
0006504920.tif 000011
【００６４】
＜トナー１の製造例＞
［着色剤分散液１の調製工程］
・スチレン（Ｓｔ）モノマー                    ２７０質量部
・アクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）モノマー          ９０質量部
・極性樹脂                                      ２０質量部
（スチレン、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合体、Ｍｗ＝１４８００、Ｔｇ＝８９℃、酸価ＡＶ＝２２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価ＯＨｖ＝８ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・着色剤１                                      １６質量部
・ピグメントイエロー１５５（ＰＹ１５５）        ２０質量部
（Ｔｏｎｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ：クラリアント社）
上記材料をアトライター（三井三池化工機株式会社製）に導入し、半径２．５ｍｍのジルコニアビーズ（２００部）を用いて２００ｒｐｍ、２５℃で１８０分間撹拌を行い、着色剤分散液１を調製した。
【００６５】
［トナー組成物溶解液の調製工程］
・着色剤分散液１                                        ３１２質量部
・結晶性樹脂１                                            １５質量部
・炭化水素系ワックス                                      ２１質量部
（フィッシャートロプシュワックス；ＨＮＰ−９）
・３，５−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のアルミ化合物    ３質量部
〔ボントロンＥ８８（オリエント化学工業社製）〕
上記材料を混合して６５℃に加温し、Ｔ.Ｋ.ホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）を用いて、５，０００ｒｐｍにて６０分間均一に溶解し分散し、トナー組成物溶解液を得た。
【００６６】
［トナー粒子分散液の調整工程］
高速撹拌装置Ｔ.Ｋ.ホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）を備えた２リットルの四つ口フラスコ中に、イオン交換水９００質量部、０．５Ｍ−Ｎａ３ＰＯ４水溶液１５０質量部、１０％−塩酸水溶液６．５質量部を投入後、Ｔ.Ｋ.ホモミキサーを１２，０００ｒｐｍに調整して６０℃に加温した。その後、１．０Ｍ−ＣａＣｌ２水溶液６．５質量部を徐々に添加してリン酸カルシウム化合物を含む水系媒体を得た。
【００６７】
次に、トナー組成物溶解液へ重合開始剤１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートの７０％トルエン溶液２５質量部を溶解し、十分に混合したのち上記水系媒体へ投入した。これを、温度６２℃、Ｎ２雰囲気下において、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーにて１２，０００ｒｐｍで１０分間撹拌して重合性単量体組成物を造粒した。その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ温度７５℃に加熱し、７．５時間重合を行うことで反応を完了した。次いで、減圧下で残存溶媒を留去し、水系媒体を冷却してトナー粒子分散液を得た。得られたトナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）は、６．３μｍであった。
【００６８】
トナー粒子分散液に塩酸を加えｐＨを１．４にし、１時間撹拌することでリン酸カルシウム塩を溶解させた。これを加圧濾過器にて、０．４Ｍｐａの圧力下で固液分離を行い、トナーケーキを得た。次に、イオン交換水を加圧濾過器に満水になるまで加え、０．４Ｍｐａの圧力で固液分離を行うことで洗浄した。この洗浄操作を、三度繰り返したのち乾燥し、トナー粒子を得た。得られたトナー粒子１００質量部に、へキサメチルジシラザンで表面処理された疎水性シリカ微粉体を１．５質量部（数平均一次粒子径：１０ｎｍ）添加し、三井ヘンシェルミキサー（三井三池化工機株式会社製）で３００秒間の混合工程を経てトナー１を得た。
トナー１のトナー粒子組成について表２および表３に示す。なお、トナー１の製造例で用いた極性樹脂は、結着樹脂として含まれるものである。
【００６９】
＜トナー２乃至２２および比較トナー１乃至３の製造例＞
トナー１の製造例で、トナー１の組成物を表２及び表３のように変更した以外は同様にして、トナー２乃至２２および比較トナー１乃至３を得た。トナー２乃至２２および比較トナー１乃至３のトナー粒子組成について表２および表３に示す。
なお、表３のトナー粒子５の製造に使用した離型剤である商品名「Ｃ１０５」は、サゾール社製の吸熱ピーク温度が１０５℃である石炭系フィッシャートロプシュワックスである。
【００７０】
＜トナー２３の製造例＞
［非晶性樹脂Ａの合成］
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７６．９部（０．１６７モル％）、テレフタル酸２４．１部（０．１４５モル％）、及びチタンテトラブトキシド０．５部をガラス製４リットルの４つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導入管を取りつけマントルヒーター内においた。次にフラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に加熱し、１８０℃の温度で撹拌しつつ、４時間反応させた（第１反応工程）。その後、無水トリメリット酸１．０部（０．０１０モル％）を添加し、１６０℃で１時間反応させ（第２反応工程）、非晶性樹脂Ａを得た。
この非晶性樹脂ＡのＧＰＣによる分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）６，５００、数平均分子量（Ｍｎ）２，５００、ピーク分子量（Ｍｐ）３，７００、軟化点は９０℃であった。
【００７１】
［非晶性樹脂Ｂの合成］
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７１．３部（０．１５５モル％）、テレフタル酸２４．１部（０．１４５モル％）、及びチタンテトラブトキシド０．６部をガラス製４リットルの４つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導入管を取りつけマントルヒーター内においた。次にフラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に加熱し、２００℃の温度で撹拌しつつ、４時間反応させた（第１反応工程）。その後、無水トリメリット酸５．８部（０．０３０モル％）を添加し、１８０℃で１０時間反応させ（第２反応工程）、非晶性樹脂Ｂを得た。
この非晶性樹脂ＢのＧＰＣによる分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）２００，０００、数平均分子量（Ｍｎ）５，０００、ピーク分子量（Ｍｐ）１０，０００、軟化点は１３０℃であった。
【００７２】
・非晶性樹脂Ａ                                              ６０．０質量部
・非晶性樹脂Ｂ                                              ３５．０質量部
・結晶性樹脂３                                                ５．０質量部
・着色剤２                                                    ５．０質量部
・ピグメントイエロー１５５                                    ４．０質量部
（Ｔｏｎｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ：クラリアント社）
・３，５−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のアルミ化合物      １．０質量部
〔ボントロンＥ８８（オリエント化学工業社製）〕
・炭化水素系ワックス                                          ５．０質量部
（フィッシャートロプシュワックス；ＨＮＰ−９）
上記の処方の材料を、三井ヘンシェルミキサー（三井三池化工機株式会社製）でよく混合した後、温度を１３０℃に設定した２軸混練機にて混練した。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルにて２ｍｍ以下に粗粉砕し、粗粉砕物を得た。
【００７３】
得られた粗粉砕物を、ホソカワミクロン社製ＡＣＭ１０を用いて、重量平均粒径１００μｍに中粉砕し、得られた中粉砕物を機械式粉砕機（ターボ工業社製；ターボミルＴ２５０−ＲＳ型）を用いて微粉砕した。その後、得られた微粉砕物を、ホソカワミクロン社製ターボプレックス１００ＡＴＰを用いて粗粒分級を行い、トナー粒子を得た。得られたトナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）は、７．２μｍであった。得られたトナー粒子１００質量部に、へキサメチルジシラザンで表面処理された疎水性シリカ微粉体を１．５質量部（数平均一次粒子径：１０ｎｍ）添加し、三井ヘンシェルミキサー（三井三池化工機株式会社製）で３００秒間混合工程を行いトナー２３を得た。
トナー２３のトナー粒子組成について表２および表３に示す。
【００７４】
＜トナー２４および２５の製造例＞
トナー２３の製造例で、トナー２３の組成物を表２および表３のように変更した以外は同様にして、トナー２４および２５を得た。
【表２】
0006504920.tif 000012
【００７５】
【表３】
0006504920.tif 000013
【００７６】
〔実施例１〕
以下の評価手順に従い、トナー１について、着色力および耐光性の評価を行った。評価結果を表４に示す。いずれの項目も良好な結果が得られた。
【００７７】
＜評価画像の出力＞
市販のカラーレーザープリンタＳａｔｅｒａ  ＬＢＰ７７００Ｃ（キヤノン（株）社製）用のカートリッジから中に入っているトナーを抜き取り、エアーブローにて内部を清掃した後、トナー１（１５０ｇ）を充填した。また、Ｓａｔｅｒａ  ＬＢＰ７７００Ｃ（キヤノン（株）社製）を一部改造し、定着機を外して未定着画像を出力できるように変更し、コントローラーにより画像濃度を調節可能にした。さらに、一色のプロセスカートリッジだけの装着でも作動するよう改造した。上記カートリッジをプリンターに装着し、トナー載り量が０．３０ｍｇ／ｃｍ２となるようにコントローラーを設定して、転写材中央に６．５ｃｍ×１４．０ｃｍの長方形のベタ画像の出力を行い評価画像とした。転写材は、レターサイズのＨＰ  ＬＡＳＥＲＪＥＴ  ＰＡＰＥＲ（ヒューレットパッカード社製、９０．０ｇ／ｍ２）を用いた。
【００７８】
＜着色力の評価方法＞
評価画像中の画像濃度を測定して着色力を評価した。尚、画像濃度の測定にはＸ−Ｒｉｔｅカラー反射濃度計（ｃｏｌｏｒ ｒｅｆｌｅｄｔｉｏｎ ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ Ｘ−Ｒｉｔｅ４０４Ａ）を用いて測定した。原稿濃度が０．００の白下地部分とベタ画像部の相対濃度を測定し、ベタ画像部の右上、左上、中央、右下、左下の５点の濃度を測定し、平均値を画像濃度として評価した。評価基準は以下の通りである。
Ａ：画像濃度が１．６０以上で着色力に非常に優れる。
Ｂ：画像濃度が１．５０以上１．６０未満で着色力に優れる。
Ｃ：画像濃度が１．４０以上１．５０未満で着色力が良好。
Ｄ：画像濃度が１．４０未満で着色力に劣る。
【００７９】
＜耐光性の評価方法＞   
スーパー蛍光灯フェードメーター ＦＬ（スガ試験機社製）中にて強度８００００（ｌｕｘ）の光を３００時間照射し、照射前後の画像濃度の残存率を求めた。その残存率の値から、以下の評価基準に基づき耐光性の評価を行った。なお、画像濃度は、上記着色力の評価と同様にして測定した。   
Ａ：画像濃度残存率が９０％以上であり、耐光性に非常に優れる。   
Ｂ：画像濃度残存率が８５％以上９０％未満であり、耐光性に優れる。   
Ｃ：画像濃度残存率が７５％以上８５％未満であり、耐光性が良好。   
Ｄ：画像濃度残存率が７５％未満であり、耐光性に劣る。
トナー１について得られた評価結果を表４に示す。表４から明らかなようにいずれの項目も良好な結果が得られた。
【００８０】
〔実施例２乃至２５および比較例１乃至３〕
トナー２乃至２５、比較用トナー１乃至３について実施例１と同様に着色力および耐光性の評価を行った。得られた評価結果を表４に示す。
【表４】
0006504920.tif 000014