(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（ａ）〜成分（ｄ）から構成され、それぞれの質量比において［ａ／ｂ］が１／４０〜４／１、［ｃ／（ｃ＋ｄ）］が１／２〜１／１、［（ｃ＋ｄ）／ａ］が１０〜３００である、高分子ハイドロゲル被覆型Ｏ／Ｗエマルションを調製するための界面活性剤組成物。
（ａ）ポリウロン酸もしくはカルボキシル変性天然多糖類またはそれらの塩
（ｂ）無機性値／有機性値が１．２〜２．９である界面活性剤
（ｃ）炭素数３〜６の多価アルコール
（ｄ）水
【請求項２】
下記の工程（ｉ）および工程（ii）を有することを特徴とする、平均粒径が０．１〜１００μｍの高分子ハイドロゲル被覆型Ｏ／Ｗエマルションを製造する方法。
（ｉ）請求項１に記載の界面活性剤組成物に、成分（ｅ）の油剤を、質量比［ｅ／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ）］が２／５〜９／１０の割合で、乳化させてＯ／Ｄゲルエマルションを調製する工程
（ii）工程（ｉ）で得られたＯ／ＤゲルエマルションをｐＨ２〜６の水で希釈する工程
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子ハイドロゲル被覆型Ｏ／Ｗエマルションの製造方法、および該Ｏ／Ｗエマルションを調製するための界面活性剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
様々な産業分野において、互いに混ざり合わない二種類の液体を混ぜ合わせる乳化技術は非常に重要であり、安定なエマルションを得るために数多くの研究が行われている。その中に、油滴を高分子ハイドロゲルで被覆したＯ／Ｗエマルションの調製技術がある。油滴を高分子ハイドロゲルで被覆するメリットとしては、エマルションの合一を抑制できる、油滴中の油性成分を酸化や加水分解から保護できる、油性成分の徐放効果が得られるなどが挙げられる。さらに、化粧品分野であれば、界面活性剤に影響されずに油剤の感触をそのままに肌に伝えることができるなどのメリットがある。
しかしながら、油滴の表面のみに高分子ハイドロゲルを形成させ被覆することは容易でなく、その調製にはマイクロカプセルの製造技術が応用される場合が多い。
【０００３】
エマルションの調製に応用できるマイクロカプセルの製法としては、滴下法、コアセルベーション法、スプレードライ法などが挙げられる。特許文献１では、無機又は有機粉粒状担体に油性成分を含浸又は付着させ、これを水溶性高分子のゲル膜で被覆してなることを特徴とする、滴下法で調製された油溶性成分配合ゲルカプセルが開示されている。
しかしながら、特許文献１の方法では、粒径が１００μｍ以下のエマルションを得ることが困難であり、用途が制限されるという課題があった。
【０００４】
また特許文献２には、寒天などのカプセル皮膜液とシリコーンオイルを多層構造のノズル先端から冷却液中に放出し、コアセルベーション法によってカプセル製剤を得る方法が開示されている。
しかしながら、特許文献２の方法では、マイクロカプセルの製造に特殊な装置を必要とし、またカプセルの粒径を１００μｍ以下に制御することは困難であった。
【０００５】
特許文献３には、アルギン酸塩などの架橋ポリマーと微結晶性セルロースなどの充填剤を含む水性混合物にフレーバーなどのオイルを添加した乳液を、スプレードライ法または高圧乳化法で処理することでアルギン酸マトリクス粒子を調製する方法が開示されている。
しかしながら、特許文献３の方法では、スプレードライヤーやホモジナイザーなどの特殊な装置を必要とするばかりでなく、工程が煩雑であり、手軽にエマルションを得ることが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−１１０６６３号公報
【特許文献２】特開２０００−００７５５８号公報
【特許文献３】特開２０１３−２０９３８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで本発明が解決しようとする課題は、平均粒径が０．１〜１００μｍの微細なＯ／Ｗエマルションである、高分子ハイドロゲル被覆型のＯ／Ｗエマルションを、多層構造ノズル、スプレードライヤー、ホモジナイザーなどの特殊な装置を必要とせずに、簡便に製造する方法及びそのための界面活性剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本願発明の構成とすることで、平均粒径が０．１〜１００μｍの高分子ハイドロゲル被覆型Ｏ／Ｗエマルションの製造方法、およびその調製用の界面活性剤組成物を完成させるに至った。
すなわち本発明は、次の〔１〕および〔２〕である。
【０００９】
〔１〕下記成分（ａ）〜成分（ｄ）から構成され、それぞれの質量比において［ａ／ｂ］が１／４０〜４／１、［ｃ／（ｃ＋ｄ）］が１／２〜１／１、［（ｃ＋ｄ）／ａ］が１０〜３００である、高分子ハイドロゲル被覆型Ｏ／Ｗエマルションを調製するための界面活性剤組成物。
（ａ）ポリウロン酸もしくはカルボシキル変性天然多糖類またはそれらの塩
（ｂ）無機性値／有機性値が１．２〜２．９である界面活性剤
（ｃ）炭素数３〜６の多価アルコール
（ｄ）水
【００１１】
〔２〕下記の工程（ｉ）および工程（ii）を有することを特徴とする、平均粒径が０．１〜１００μｍの高分子ハイドロゲル被覆型Ｏ／Ｗエマルションを製造する方法。
（ｉ）前記〔１〕に記載の界面活性剤組成物に、成分（ｅ）の油剤を、質量比［ｅ／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ）］が２／５〜９／１０の割合で、乳化させてＯ／Ｄゲルエマルションを調製する工程
（ii）工程（ｉ）で得られたＯ／ＤゲルエマルションをｐＨ２〜６の水で希釈する工程
【発明の効果】
【００１２】
本発明の界面活性剤組成物を利用すれば、平均粒径が０．１〜１００μｍの高分子ハイドロゲル被覆型Ｏ／Ｗエマルションを、特殊な装置を使わずに、簡便に製造することができる。また、得られたＯ／Ｗエマルションは、低粘度にかかわらずエマルションの保存安定性が極めて良好であり、また界面活性剤に対して質量比で最大約２５０倍もの油性成分を内包でき、したがって内包した油性成分を酸化や加水分解から保護することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、実施例９および比較例９での安定性評価試験において、包摂されたビタミンＡの残存量の経日変化の差異を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態について、界面活性剤組成物、高分子ハイドロゲル被覆型Ｏ／Ｗエマルションおよびその製造方法の順で説明する。
【００１５】
〔界面活性剤組成物〕
本発明の界面活性剤組成物は、下記成分（ａ）〜成分（ｄ）から構成される。
（ａ）ポリウロン酸もしくはカルボシキル変性天然多糖類またはそれらの塩
（ｂ）界面活性剤
（ｃ）炭素数３〜６の多価アルコール
（ｄ）水
【００１６】
成分（ａ）は、ポリウロン酸もしくはカルボシキル変性天然多糖類またはそれらの塩である。
ポリウロン酸とは、ウロン酸を構成成分の一部に含む多糖類である。ウロン酸とは、アルドースの第一アルコール基の代わりにカルボキシル基が導入された単糖の総称であり、例えば、グルクロン酸、ガラクツロン酸、マンヌロン酸、イズロン酸、グルロン酸などが含まれる。ポリウロン酸の具体的としては、例えば、ペクチン酸、ペクチン、アルギン酸、ヒアルロン酸、キサンタンガム、アラビアガム、ジェランガムなどが挙げられる。またポリウロン酸塩としては、これらポリウロン酸のナトリウム（Ｎａ）塩やカリウム塩などのアルカリ金属塩、これらポリウロン酸のアンモニウム塩などが挙げられる。
【００１７】
カルボキシル変性天然多糖類としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、セルロースガム、カルボキシメチルβグルカン、カルボキシメチルイヌリン、カルボキシメチルキチン、カルボキシメチルデンプン、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースなどが挙げられる。またカルボキシル変性天然多糖類の塩としては、これらカルボキシル変性天然多糖類のナトリウム（Ｎａ）塩やカリウム塩などのアルカリ金属塩、これらポリウロン酸のアンモニウム塩などが挙げられる。
なお、無水グルコース１単位当りのカルボキシル基の数であるエーテル化度は、好ましくは０．５〜２．０であり、より好ましくは０．７〜１．５、さらに好ましくは０．８〜１．３である。エーテル化度は、例えば灰化測定法を用いて測定することがてきる。
【００１８】
上記成分（ａ）の重量平均分子量は、好ましくは１０，０００〜５００，０００であり、より好ましくは１５，０００〜４００，０００、さらに好ましくは２０，０００〜３００，０００である。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりデキストラン換算分子量として測定することができる。
【００１９】
上記成分（ａ）において、好ましくはアルギン酸、ペクチン、アラビアガム、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースまたはそれらの塩であり、より好ましくはアルギン酸またはその塩である。
なお、成分（ａ）は一種類または二種類以上を用いることができる。
【００２０】
成分（ｂ）は界面活性剤である。
本発明では、成分（ａ）〜成分（ｄ）を混合して界面活性剤相を調製することが肝要である。界面活性剤相は、両連続マイクロエマルションとも呼ばれ、界面活性剤が形成する高次会合体の一種である。界面活性剤としては、高次会合体を形成する界面活性剤であればその種類は問わないが、安全性の点から非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が好ましい。具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン水添ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤；アシルグルタミンＮａ、ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ、サーファクチンＮａなどのアニオン性界面活性剤；ラウラミノジ酢酸Ｎａ、ラウリルアミノジプロピオン酸Ｎａなどの両性活性剤が挙げられる。
なお、成分（ｂ）は一種類または二種類以上を用いることができる。
【００２１】
成分（ｃ）は、２価以上、好ましくは２〜６価であり、炭素数が３〜６の多価アルコールである。成分（ｃ）は、成分（ｂ）の界面活性剤が形成する高次会合体に適度なゆらぎを与え、液晶相から界面活性剤相への相転移を促すために必須の成分である。具体的な成分（ｃ）としては、グリセリン、１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、キシリトール、ソルビトール、グルコースなどが挙げられ、好ましくはグリセリン、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ソルビトールであり、より好ましくはグリセリン、ソルビトールである。
なお、成分（ｃ）は一種類または二種類以上を用いることができる。
【００２２】
成分（ｄ）は水であり、例えば、精製水、蒸留水、イオン交換水などを用いることができる。本発明の界面活性剤組成物において成分（ｄ）は任意成分であり、成分（ｄ）を含まないこともある。
【００２３】
本発明の界面活性剤組成物において、成分（ｂ）に対する成分（ａ）の質量比［ａ／ｂ］が１／４０〜４／１であり、好ましくは１／３０〜３／１、より好ましくは１／２０〜２／１である。質量比［ａ／ｂ］が小さすぎる場合、後述の油性成分（ｅ）を被覆する高分子ハイドロゲル層が薄くなりすぎて安定なＯ／Ｗエマルションが得られないことがある。一方、質量比［ａ／ｂ］が大きすぎる場合、界面活性剤が十分に効果を発揮できずに微細なＯ／Ｗエマルションが得られないことがある。
【００２４】
また、成分（ｃ）と成分（ｄ）の和に対する成分（ｃ）の質量比［ｃ／（ｃ＋ｄ）］が１／２〜１／１であり、好ましくは３／５〜１９／２０、より好ましくは７／１０〜９／１０である。質量比［ｃ／（ｃ＋ｄ）］が小さすぎる場合、界面活性剤が十分に効果を発揮できずに微細なＯ／Ｗエマルションが得られないことがある。なお、界面活性剤組成物中に成分（ｄ）の水が含まれない場合は、質量比［ｃ／（ｃ＋ｄ）］＝１／１となる。
【００２５】
さらに、成分（ａ）に対する成分（ｃ）と成分（ｄ）の和の質量比［（ｃ＋ｄ）／ａ］が１０〜３００であり、好ましくは１５〜２５０、より好ましくは２０〜２００である。質量比［（ｃ＋ｄ）／ａ］が小さすぎる場合、成分（ａ）が水相に溶解することが困難となることがあり、質量比［（ｃ＋ｄ）／ａ］が大きすぎる場合、成分（ａ）の量が少なすぎてＯ／Ｗエマルションの安定性が不十分となることがある。
【００２６】
本発明の界面活性剤組成物は、常法に従って、上記成分（ａ）〜成分（ｄ）を均一に混合することによって調製することができる。例えば、成分（ａ）を成分（ｄ）の水に室温で溶解させた後、成分（ｃ）および成分（ｂ）を加えて均一に溶解することによって調製することができる。
【００２７】
本発明の界面活性剤組成物には、発明の効果を損なわない範囲でその他の任意成分を添加することができる。その他の任意成分として、例えば、エタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤；クエン酸塩、コハク酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩などのｐＨ調整剤；トコフェロールなどの抗酸化剤；多糖類；アミノ酸；ペプチド；防腐剤；香料；着色剤などを適宜配合することができる。
【００２８】
〔高分子ハイドロゲル被覆型Ｏ／Ｗエマルション及びその製造方法〕
本発明の高分子ハイドロゲル被覆型Ｏ／Ｗエマルションは、本発明の界面活性剤組成物と成分（ｅ）の油剤とを所定の割合で乳化して得られるＯ／ＤゲルエマルションをｐＨ２〜６の水で希釈することで得られる。
【００２９】
成分（ｅ）の油剤としては、例えば、オリーブ油やホホバ油などの植物油脂、動物油脂などの油脂類；スクワラン、流動パラフィン、水添ポリイソブテンなどの炭化水素油；パルミチン酸エチルヘキシル、トリ（２−エチルヘキサン酸）グリセリル、ミリスチン酸オクチルドデシルなどの合成エステル油；環状シリコーン、ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン油；オレイン酸、ステアリン酸などの高級脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコールなどの高級アルコール類などが例示される。油剤として、いずれの融点のものを使用することができ、一種類または二種類以上を用いることができる。２種類以上の油剤を用いる場合、混合した油剤の融点以上で乳化を行う必要がある。
【００３０】
界面活性剤相（Ｄ相）に油剤を分散したＯ／Ｄゲルエマルションは、一般的なＤ相乳化法に準じて行われる。例えば、一種類または二種類以上の油剤を均一に溶解し、油剤の融点以上の温度で混合した界面活性剤相（成分（ａ）〜（ｄ）の混合物）に少量ずつ滴下する。適切な量の油剤が界面活性剤相に充填されると、系が増粘しＯ／Ｄゲルエマルションが形成される。
【００３１】
本発明の高分子ハイドロゲル被覆型Ｏ／Ｗエマルションにおける成分（ｅ）と成分（ａ）〜成分（ｅ）の和との質量比［ｅ／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ）］は２／５〜９／１０であり、好ましくは１/ ２〜１７/ ２０、より好ましくは３／５〜４／５である。質量比［ｅ／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ）］が上記の範囲内であれば、微細なＯ／Ｗエマルションを調製することができる。
【００３２】
Ｏ／Ｄゲルエマルションを希釈する水のｐＨは２〜６であり、好ましくは２．５〜５．５、より好ましくは３〜５である。Ｏ／Ｄゲルエマルションを酸性から弱酸性の水で希釈することで、界面活性剤相に含まれる成分（ａ）が油滴の界面に集積し、水素結合で架橋された高分子ハイドロゲル被覆型Ｏ／Ｗエマルションを調製できると考えられる。
水での希釈率は、１〜１００倍、好ましくは２〜８０倍、より好ましくは３〜５０倍である。
水での希釈に際しては、Ｏ／Ｄゲルエマルションを水中に投入してもよいし、Ｏ／Ｄゲルエマルション中に水を投入してもよい。
本発明の製造方法によれば、Ｏ／Ｄゲルエマルションを水で希釈することによって高分子ハイドロゲル被覆型Ｏ／Ｗエマルションを製造することができるので、多層構造ノズル、スプレードライヤー、ホモジナイザーなどの特殊な装置を必要とせずに、簡便に製造することが可能となる。
【００３３】
調製されたＯ／Ｗエマルションの平均粒径は０．１〜１００μｍであり、好ましくは０．２〜９０μｍ、より好ましくは０．３〜８０μｍである。本発明の製造方法により、従来法では安定性の確保が困難であった平均粒径０．１μｍ以上のＯ／Ｗエマルションの保存安定性を、低粘度の系でも大幅に改善することができる。さらに、本発明の製造方法により、従来の滴下法では困難であった平均粒径１００μｍ以下のサイズのマイクロカプセルを調製することができる。
なお、Ｏ／Ｗエマルションの平均粒径は、例えば、濃厚系粒径アナライザー  ＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株）製）を用いて測定することができる。
【実施例】
【００３４】
次に実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
＜使用した原料（成分名／製品名／メーカー名／製品物性等）＞
使用した原料について、成分名／製品名／メーカー名／製品物性等の順で次に示す。なお、表中には略称で示した。
【００３５】
〔成分（ａ）〕
（ａ−１）アルギン酸Ｎａ／キミカアルギンＵＬＶ−Ｌ３Ｇ／キミカ社／水溶液粘度：２０〜５０ｍＰａ・ｓ（１０％、２０℃）／重量平均分子量：５．３×１０４
（ａ−２）ペクチン／ＧＥＮＵペクチンＬＭ−１００ＡＳ−ＨＰ／ＣＰケルコ社／重量平均分子量／２．０×１０５
（ａ−３）ジェランガム／ケルコゲルＣＧ−ＬＡ／ＰＣケルコ社／重量平均分子量：２．５×１０５
（ａ−４）カルボキシメチルセルロースＮａ／ＣＭＣ１２６０／ダイセルファインケム（株）／水溶液粘度：８０〜１５０ｍＰａ・ｓ（１％、２５℃）／エーテル化度：０．９／重量平均分子量：１．１×１０５
【００３６】
〔成分（ｂ）〕
（ｂ−１）ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油／ユニオックスＨＣ−４０／日油（株）／有効分：１００％
（ｂ−２）サーファクチンＮａ／カネカ  サーファクチン／カネカ（株）／有効分：１００％
（ｂ−３）ラウラミノジ酢酸Ｎａ／ニッサン  アノンＬＡ／日油（株）／有効分：３０％
（ｂ−３）ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ／ペリセアＬ−３０／旭化成ケミカルズ（株）／有効分：２９％
【００３７】
〔成分（ｃ）〕
（ｃ−１）グリセリン／ＲＧ・コ・Ｐ／日油（株）／有効分：１００％
（ｃ−２）ソルビトール／ソルビトール花王／花王（株）／有効分７０％
〔成分（ｄ）〕
（ｄ）水／イオン交換水
〔成分（ｅ）〕
（ｅ−１）オリーブ油／オリーブオイルリファインド／Ｏｒｅｏ  Ｍｏｎｔｅｒｒｅａｌ  Ｓ．Ａ．社
（ｅ−２）ミリスチン酸オクチルドデシル／ミリスチン酸オクチルドデシル／日油（株）
（ｅ−３）ジメチルポリシロキサン／ＫＦ−９６Ａ−２０ｃｓ／信越化学工業（株）
（ｅ−４）水添ポリイソブテン／パールリーム６／日油（株）
（ｅ−５）ホホバ油／精製ホホバ油／香栄興業（株）
【００３８】
〔成分（ａ’）〕
（ａ’−１）カルボキシビニルポリマー／ＡＱＵＰＥＣ  ＨＣ−５０１Ｅ／住友精化（株）／水溶液粘度：２，５００〜６，４００ｍＰａ・ｓ（０．２％、２５℃）
（ａ’−２）デキストリン／日本薬局方デキストリン／日澱化学（株）／分子量：２．８×１０４
（ａ’−３）ヒドロキシエチルセルロース／ＨＥＣダイセルＳＥ４００／ダイセルファインケム（株）／水溶液粘度：８０−１３０ｍＰａ・ｓ（２％、２５℃）
〔成分（ｃ’）〕
（ｃ’−１）エタノール／試薬特級／和光純薬（株）
【００３９】
（その他成分）
○ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）／エルデュウＰＳ−３０６／味の素（株）
○シア脂／ＣＲＯＰＵＲＥ  ＳＨＥＡ  ＢＵＴＴＥＲ／クローダジャパン（株）
○トコフェロール／イーミックスＤ／エーザイフード・ケミカル（株）
○酢酸トコフェロール／酢酸ｄｌ−α−トコフェロール／ＤＳＭ  ニュートリション
ジャパン
○香料／Ｃｈｙｐｒｅ  ＫＴ−０１９０／香栄興業（株）
○ベタイン／アミノコート／旭化成ケミカルズ（株）
○ヒアルロン酸Ｎａ／バイオヒアルロン酸ナトリウム１％水溶液  ＭＰ−ＰＥ−Ｎ／資生堂（株）
○ＢＧ／１，３−ブチレングリコール／ダイセル化学工業（株）
○ＥＤＴＡ−２Ｎａ／試薬特級エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム／和光純薬（株）
○ポリクオタニウム‐５１（５％水溶液）／Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢ／日油（株）
○アスコルビルグルコシド／ＡＡ−２Ｇ／林原（株）
○ペンチレングリコール／ジオールＰＤ／高級アルコール工業（株）
【００４０】
＜界面活性剤組成物の調製＞
２００ｍＬのビーカーにプロペラを装着し、成分（ａ）と成分（ｄ）の水に室温で溶解させた。続いて成分（ｃ）、成分（ｂ）を加えて均一に溶解した。
【００４１】
＜Ｏ／Ｄゲルエマルションの調製＞
上記の界面活性剤組成物を室温で攪拌しながら成分（ｅ）の油剤を２０ｍＬ／ｍｉｎでゆっくりと添加して、Ｏ／Ｄゲルエマルションを１００ｇスケールで調製した。Ｏ／Ｄゲルエマルション形成可否の判断基準は、その粘度が５，０００ｍＰａ・ｓ以上であれば合格（○）、５，０００ｍＰａ・ｓ未満であれば不合格（×）とした。
なお、粘度はＢ型粘度計を用いて、２５℃にてローターＮｏ．２を使用して測定した。
【００４２】
＜Ｏ／Ｗエマルションの調製＞
調製された上記Ｏ／Ｄゲルエマルション３０重量部を、クエン酸で所定のｐＨ（２５℃）に調整した水７０重量部に希釈してＯ／Ｗエマルションを得た。
【００４３】
＜Ｏ／Ｗエマルションの粒径測定＞
得られたＯ／Ｗエマルションを濃厚系粒径アナライザー  ＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株）製）を用いて平均粒径を測定した。
【００４４】
＜Ｏ／Ｗエマルションの保存安定性評価＞
得られたＯ／Ｗエマルションを５０ｍＬのスクリュー管に充填し、４０℃の恒温槽で１ヶ月間保管し、その状態を観察した。以下の判断基準で保存安定性を評価した。
○：エマルションの外観が調製直後と全く変わらない。
×：相分離、クリーミングなど、調製直後と比べてエマルションの外観に変化が見られる。
以上の結果を、界面活性剤組成物の成分比率などとともに、表１および表２に示す。
【００４５】
【表１】
0006557519.tif 000002
【００４６】
【表２】
0006557519.tif 000003
【００４７】
実施例１〜８については、全てのサンプルで安定なＯ／Ｄゲルエマルションが得られ、これをｐＨ２〜６の水に希釈すると平均粒径０．１〜１００μｍのＯ／Ｗエマルションが得られた。また、これらのサンプルは４０℃で１ヶ月以上の保存安定性を確保できた。
【００４８】
一方、比較例１〜８については十分な効果は得られなかった。すなわち、比較例１〜３では本発明の成分（ａ）以外の高分子を使用しているため、Ｏ／Ｗエマルションの安定性が不十分であった。
比較例４では本発明の成分（ｃ）以外のアルコールを使用しているため、Ｏ／Ｄゲルエマルションを調製できなかった。
比較例５では成分（ａ）を含有していないため、Ｏ／Ｗエマルションの安定性が不十分であった。
比較例６では成分（ａ）と（ｂ）の質量比［ａ／ｂ］が４／１を超えるため、実施例７では質量比［ｃ／（ｃ＋ｄ）］が１／２未満であるため、実施例８では質量比［（ｃ＋ｄ）／ａ］が１０未満であるため、いずれもＯ／Ｄゲルエマルションを調製できなかった。
【００４９】
＜内包したビタミンＡの安定性評価＞
実施例５および比較例５において配合された油剤（ミリスチン酸オクチルドデシル）のうち０．０５質量％をビタミンＡに置き換えたサンプルを調製し、それぞれ実施例９、比較例９とした。これらのサンプルについて、ビタミンＡの安定性評価を行った。使用した試薬は以下の通りである。
○ビタミンＡ：「レチノール５０Ｃ」ＢＡＳＦジャパン（株）製
【００５０】
試験方法は以下の通りである。
１）各サンプルを４０℃の恒温槽に入れ、静置した。
２）所定日数後、高速液体クロマトグラフィーによりビタミンＡを定量し、初期値を１００とした相対値からビタミンＡ残存量（％）を算出した。
結果を図１に示す。図１に示すように、成分（ａ）でビタミンＡの粒子が被覆（コーティング）された実施例９では、比較例９に比して、ビタミンＡの残存量（％）が大幅に向上していることが確認された。
【００５１】
以下、その他の実施例を挙げて本発明についてさらに説明を行うが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、調製方法は実施例１〜８と同様である。
【００５２】
（実施例１０：保湿乳液）                                    配合率（質量％）
（ａ−１）アルギン酸Ｎａ                                                ０．３
（ｂ−３）ラウラミノジ酢酸Ｎａ                                          ０．３
（ｃ−１）グリセリン                                                  １７．８
（ｄ）    水                                                            ２．２
（ｅ−５）ホホバ油                                                    ７０．０
ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）  ０．２
シア脂                                                            ９．０
トコフェロール（ｄ−δ−トコフェロール）                          ０．０５
酢酸トコフェロール（酢酸ｄｌ−α−トコフェロール）                ０．０５
香料                                                              ０．１
（Ｏ／Ｄゲルエマルションとして合計１００質量％）
【００５３】
続いて、上記Ｏ／Ｄゲルエマルション３０質量部を、クエン酸でｐＨ４に調整した水７０質量部に投入し、Ｏ／Ｗエマルションを調製した。さらに、下記の添加成分をＯ／Ｗエマルション１００重量部に対して追加で投入し、保湿乳液を調製した。
（その他成分）                                                    （質量部）
ベタイン（トリメチルグリシン）                                        １．０
ヒアルロン酸Ｎａ（１質量％水溶液）                                    １．０
ＢＧ                                                                  ３．０
ＥＤＴＡ−２Ｎａ                                                      ０．０５
ポリクオタニウム‐５１（５質量％水溶液）                              １．０
アスコルビルグルコシド                                                １．０
ペンチレングリコール                                                  ２．０
【図１】
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