(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
前主面と後主面とを有する透明基板を含む眼科用レンズであって、
可視領域における平均光反射率Ｒvが、少なくとも３５°未満の入射角に対して０．５％以下であり、且つ
国際比色分析系のＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊によるクロマＣ*が１５°の入射角（θ）に対して１８以上であるように、
前記主面の少なくとも１つは、１．５以上の屈折率を有する少なくとも１つの層と１．５未満の屈折率を有する少なくとも１つの層との積層を含む多層反射防止被覆で被覆されており、
前記反射防止被覆は、基板から離れる方向に、１４〜２２ｎｍの厚さを有し１．５以上の屈折率を有する層、２７〜３２ｎｍの厚さを有し１．５未満の屈折率を有する層、６８〜９０ｎｍの厚さを有し１．６を越える屈折率を有する層、４〜８ｎｍの厚さを有する導電層、及び８７〜９５ｎｍの厚さを有し１．５未満の屈折率を有する層を含み、
前記反射防止被覆の外側層はシリカベースの層である、眼科用レンズ。
【請求項２】
前記多層反射防止被覆は３０°以下の入射角（θ）において２７５°〜３２５°の色相（ｈ）を有する、請求項１に記載の眼科用レンズ。
【請求項３】
前記多層反射防止被覆は３５°を越える入射角（θ）に対して１１以下であるクロマＣ*を有する、請求項１又は２に記載の眼科用レンズ。
【請求項４】
前記多層反射防止被覆は、２０°〜５０°の範囲の入射角に対して、ＩＳＯ１３６６６：１９９８規格で定義された関数Ｗ（λ）により重み付けられた２８０ｎｍ〜３８０ｎｍ間の平均反射率ＲUVを有する、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の眼科用レンズ。
【請求項５】
前記多層反射防止被覆は、３５°以下の入射角に対して、可視領域において１．１５％以下の平均反射率Ｒmを有する、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の眼科用レンズ。
【請求項６】
前記多層反射防止被覆は５以上の層を含む、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の眼科用レンズ。
【請求項７】
前記多層反射防止被覆は７以下の層を含む、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の眼科用レンズ。
【請求項８】
前記反射防止被覆は１００〜３００ｎｍの厚さを有するシリカベースの副層層上に蒸着される、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の眼科用レンズ。
【請求項９】
前記眼科用レンズの前記後主面と前記前主面は前記多層反射防止被覆で被覆される、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の眼科用レンズ。
【請求項１０】
前記前主面は請求項２に記載の多層反射防止被覆を含み、前記後主面は請求項４に記載の多層反射防止被覆を含む、請求項９に記載の眼科用レンズ。
【請求項１１】
前記多層反射防止被覆は、３０°〜４５°の範囲の入射角に対して、ＩＳＯ１３６６６：１９９８規格で定義された関数Ｗ（λ）により重み付けられた２８０ｎｍ〜３８０ｎｍ間の平均反射率ＲUVを有する、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の眼科用レンズ。
【請求項１２】
前記多層反射防止被覆は、１５°の入射角に対して、可視領域において１．１５％以下の平均反射率Ｒmを有する、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の眼科用レンズ。
【請求項１３】
前記多層反射防止被覆は６以下の層を含む、請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の眼科用レンズ。
【請求項１４】
前記多層反射防止被覆は５つの層を含む、請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の眼科用レンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可視領域において及び最終的にはＵＶＡ放射範囲とＵＶＢ放射範囲内で反射を大いに低減する反射防止被覆を含む光学物品に関する。光学物品は特に眼科用レンズ（特に眼鏡レンズ）であり得る。
【背景技術】
【０００２】
反射防止被覆は通常、干渉薄層を含む多層（通常は、高屈折率の誘電材料と低屈折率の誘電材料とに基づく交互層）からなる。透明基板上に蒸着されると、このような被覆の機能は、その光反射を低減し、したがってその光透過率を増加する。したがって、このように被覆された基板はその透過光／反射光比を増加させ、これによりその後ろに配置された物体の可視性を改善する。最大反射防止効果を実現することが求められる場合は、基板の両面（前面と後面）にこのタイプの被覆を備えることが好ましい。
【０００３】
この反射防止被覆は通常、眼科分野において使用される。したがって、従来の反射防止被覆は可視領域における（典型的には３８０〜７８０ｎｍのスペクトル範囲内の）レンズ面上の反射を低減するために設計され最適化される。一般的に、眼科用レンズの前面及び／又は後面上の可視領域における平均光反射率Ｒvは１．５〜２．５％である。
【０００４】
これらの反射防止被覆のいくつかはまた、３１５〜４００ｎｍのＵＶＡ帯域及び／又は２８０〜３１５ｎｍのＵＶＢ帯域内のレンズ面上の反射を低減するために設計され最適化され得る。これらのＵＶＡ及びＵＶＢ帯域は実際、網膜にとって特に有害である。
【０００５】
したがってＵＶＡ及びＵＶＢ領域における平均反射は従来の反射防止レンズの高いレベル（最大６０％）を達成し得る。一方、ほとんどの製造者により近年にわたって市販されてきた非太陽光反射防止物品に関して、ＵＶ平均反射は３０〜４５°の入射角に対し１０〜２５％の範囲である。これは、装着者の前から来て装着者の眼（法線入射、０〜１５°で）に到達する可能性のあるＵＶ線の大部分が通常、眼科用レンズ基板により吸収されるのでレンズの前面上では問題無い。ＵＶ線透過に対しより良好な保護は、可視スペクトル光度を低減するように研究され設計されたＵＶＢを完全に吸収する又はＵＶＡを部分的に吸収する太陽光眼科用レンズにより得られるかもしれない。
【０００６】
他方で、装着者の背後に配置された光源から生じるＵＶ線は、紫外領域において効率的である反射防止被覆をレンズが備えていなければ、レンズ後面上で反射し、装着者の眼に到達し得、したがって場合によっては装着者の健康に影響を与える。このような現象は、眼に入る漏洩反射のリスクを増加する大きな径を有するファッションサングラスの流行により、より著しくなる。
【０００７】
レンズ後面上で反射し装着者の眼に到達し得る光線は３０〜４５°の狭い入射角範囲（斜め入射）を有すると認められる。
【０００８】
後面からのＵＶ線反射に関係する規格は現在存在しない。
【０００９】
その上、全紫外領域にわたる反射防止特性の最適化は、可視領域における反射防止特性にとって一般的に有害であることが分かる。逆に、可視領域における反射防止特性だけの最適化は、満足な反射防止特性が紫外領域において得られることを確かなものにしない。
【００１０】
可視領域において効率的であり同時に最終的にＵＶ線反射を低減することができる反射防止被覆を作製する方法を扱う多くの特許が存在する。
【００１１】
例えば、国際公開第２０１２／０７６７１４号パンフレットは、可視領域において非常に低い反射率値を有する眼科用レンズについて記載している。この眼科用レンズは前主面と後主面とを有する基板を含み、後主面は、１．６を越える屈折率を有する少なくとも１つの層と１．５未満の屈折率を有する少なくとも１つの層との積層を含む多層反射防止被覆により被覆される。この眼科用レンズは、
−  可視領域における前記後面上の平均反射率Ｒmは１．１５％以下であり、
−  可視領域における前記後面上の平均光反射率Ｒvは１％以下であり、
−  ＩＳＯ１３６６６：１９９８規格において定義された関数Ｗ（λ）により重み付けられた２８０ｎｍ〜３８０ｎｍ間の前記後面上の平均反射率ＲUVは３０°の入射角と４５°の入射角に対して５％未満であり、
−  多層反射防止被覆は３以上及び７以下、好適には６以下、より好適には５以下の層を含み、
−  多層反射防止被覆は、酸化インジウムに基づく２０ｎｍ以上の厚さを有する導電性層を含まず、
−  反射防止被覆外側層はシリカベースの層であることを特徴とする。
【００１２】
本出願に記載された反射防止被覆は、可視領域において非常に効率的である（Ｒvは１％以下である）、と同時にＵＶＡ線反射（特にＵＶＡ及びＵＶＢ線）を著しく低減することができる。しかし、その頑強性とその美的外観とを改善することが望ましいだろう（特に斜め入射において）。
【００１３】
本発明における用語、レンズの「頑強性」は、このレンズがその製作工程により誘発される変動にもかかわらず変化に抵抗するレンズの能力として定義される。これらの変動は、例えば使用される基板のタイプ、製造機械の設定（温度スケジュール、適切な時間、電子銃の設定等）、及び／又はその使用モード、前記製作機械の別のものによる置き換えに依存する。
【００１４】
実際、多層反射防止被覆が工業規模で製造される場合、ある厚さ変動が層毎に通常発生する。これらの変動は、異なる反射性能、特に多層反射防止被覆の異なる知覚残留反射色（ｐｅｒｃｅｉｖｅｄ  ｒｅｓｉｄｕａｌ  ｒｅｆｌｅｃｔｅｄ  ｃｏｌｏｒ）を生ずる。２つのレンズの反射防止被覆の知覚残留反射色が異なれば、これらのレンズは異なるように見え、対で関連付けられなくなる。
【００１５】
加えて、レンズの曲率と入射の値（角度θ）とに依存して、各レンズの多層反射防止被覆の残留反射色は、レンズのすべての表面上では色が均一でないように見える（「カメレオン効果」）。異なる色相「ｈ」の色勾配（同じ色が例えば青から赤まで変わるのではない）又は異なる色強度の色勾配（例えば、飽和色からそれほど飽和していない色まで変わる、又はその逆）などレンズの右と左部分間で異なる残留反射色が入射角θに従って観察者により観察され得る。従って、例えばレンズ面の均質な感知残留反射色を、レンズ装着者を見る観察者が得られるようにすることによりこのようなレンズの美的外観を改善することが望ましいだろう。
【００１６】
これまでに開発された反射防止被覆の大部分は、斜め入射において見られる多層反射防止被覆の光学的及び美的外観及び／又はその頑強特性を考慮すること無く法線入射における光反射を最小化するように最適化されてきた。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
したがって少なくとも可視領域と場合によりＵＶＡ及びＵＶＢ帯域における非常に良好な反射防止特性を有し、同時に従来技術の入射角対反射防止被覆が何であろうと頑強性と美的外観を有する新規な反射防止被覆を提供する必要性が依然としてある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
したがって、本発明の目的は、どんな入射角であっても良好な美観と高い頑強性との両方を保証するとともに可視領域において非常に良好な反射防止特性を保有する少なくとも１つの反射防止被覆を含む無機又は有機ガラスの基板を含む透明な光学物品（特に眼科用レンズ）の開発に努めることにより上記欠点を改善することと、その製造の経済的及び／又は工業的実現可能性を妥協すること無く改善することである。
【００１９】
加えて、本発明の別の態様によると、反射防止被覆は最終的に、露出基板又は従来の反射防止被覆を含む基板と比較してＵＶ線反射（特にＵＶＡ及びＵＶＢ線）を低減することができる。
【００２０】
したがって、本発明は、前主面と後主面とを有する透明基板を含む光学物品（好適には眼科用レンズ）に関し、前記主面の少なくとも１つは１．５以上の屈折率を有する少なくとも１つの層と１．５未満の屈折率を有する少なくとも１つの層との積層を含む多層反射防止被覆で被覆され、したがって、
−  可視領域における平均光反射率Ｒvは、３５°未満の入射角に対して（典型的には１５°の入射角に対して）０．５％以下、好適には０．４％以下、より好適には０．３％以下であり、
−  クロマＣ*は、国際的比色分析（ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃ  ＣＩＥ）ＣＩＥ  Ｌ*ａ*ｂ*に従って１５°の入射角（θ）に対して（通常は０°〜２５°の入射角に対して、特に０°〜２０℃の入射角に対して）１８以上、好適には２０以上である。
【００２１】
本発明については、添付図面を参照することによりさらに詳細に説明される。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本出願の実施例（実施例２と３）において用意されたいくつかのレンズ（レンズ２と３）の前面上の、ＵＶＡ（３１５〜４００ｎｍ）帯域、ＵＶＢ（２８０〜３１５ｎｍ）帯域、及び可視領域（３８０〜７８０ｎｍ）における波長に応じた１５°の入射角θにおけるスペクトル関数Ｗ（λ）に対する反射（Ｒ）の変動を示す。
【図２】本発明による実施例１〜３（塗りつぶし符号）から得られた眼科用レンズ１〜３及び従来技術の国際公開第２０１２／０７６７１４号パンフレットの実施例５〜８（白抜き符号）から得られた比較用眼科用レンズ５〜８の国際比色分析系Ｌ*ａ*ｂ*における色相「ｈ」とクロマ（Ｃ）の変動を示す。点線円はクロマが１１未満である領域の境界を定める。本発明によるレンズは、３５°を越える入射角（θ）に対してこの領域に配置される。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」（及びその任意の文法的変形）、「有する（ｈａｖｅ）」（及びその任意の文法的変形）、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎ）」（及びその任意の文法的変形）及び「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」（及びその任意の文法的変形）は開放型連結動詞である。これらの用語は、上述の特徴、整数、工程、又は部品、又はこれらのグループの存在を規定するために使用されるが、他の特徴、整数、工程、又は部品、又はこれらのグループの存在又は追加を排除しない。その結果、１つ又は複数の工程又は要素を「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「有する（ｈａｓ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｓ）」又は「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」方法又は方法内の工程はそれらの１つ又は複数の工程又は要素を保有するが、それらの１つ又は複数の工程又は要素だけを保有することに限定されない。
【００２４】
特記ある場合を除き、本明細書で使用される成分の量、範囲、反応条件などを参照するすべての数又は表現は、全ての場合において用語「約」により修飾されるものと理解される。
【００２５】
また特に示されない限り、本発明による“Ｘ〜Ｙ”又は「Ｘ〜Ｙ間」の値の間隔の指示はＸとＹの値を含むことを意味する。
【００２６】
本出願において、光学物品がその表面上に１つ又は複数の被覆を含む場合、表現「物品上に層又は被覆を蒸着する」は、光学物品の外側被覆の外（露出）表面上に層又は被覆（すなわち、基板から最も遠い被覆）が蒸着されることを意味するように意図されている。
【００２７】
基板「上」に存在する又は基板「上に」蒸着されたと言われる被覆は、（ｉ）基板の上に配置された被覆として、（ｉｉ）基板に必ずしも接触していない被覆として、すなわち、１つ又は複数の中間被覆が当該の基板と被覆間に配置され得る、（ｉｉｉ）基板を必ずしも完全には覆わない被覆として定義される。
【００２８】
好適な実施形態では、基板上の被覆又は基板上へ蒸着された被覆はこの基板と直接接触する。
【００２９】
「層１が層２の下に位置する」場合、層２は層１より基板からより離れていることを意味するように意図されている。
【００３０】
本明細書で使用されるように、基板の後（又は内側）面は、光学物品を使用する際に装着者の眼から最も近い表面を意味するように意図されており、通常は凹面である。逆に、基板の前面は、光学物品を使用する際に装着者の眼から最も遠い面であり、通常は凸面である。
【００３１】
本発明に従って用意された光学物品は、透明な光学物品、好適にはレンズ又はレンズブランク、より好適には眼科用レンズ又はレンズブランクである。光学物品は、本発明の方法を使用することによりその凸状主面（前面）、凹状主面（後面）、又は両側に被覆され得る。
【００３２】
一般的に言えば、本発明による光学物品の反射防止被覆（以降、単に「反射防止被覆」と呼ぶ）は、任意の基板上へ、好適には有機レンズ基板（例えば、熱可塑性材料又は熱硬化性プラスチック材料）上へ蒸着され得る。
【００３３】
熱可塑性物質は、例えばポリアミド；ポリイミド；ポリスルフホン；ポリカーボネートとその共重合体；ポリ（エチレンテレフタレート）及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ：ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）から選択され得る。
【００３４】
熱硬化性材料は、例えば、エチレン／ノルボルネン又はエチレン／シクロペンタジエン共重合体などのシクロオレフィン共重合体；ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（ＣＲ３９（登録商標））の単独重合体などの直鎖又は分岐脂肪族又は芳香族多価アルコールのアリルカーボネートの単独共重合体と共重合体；ビスフェノールＡから導出され得る（メタ）アクリル酸及びそのエステルの単独共重合体と共重合；チオ（メタ）アクリル酸及びそのエステルの重合体と共重合体；ビスフェノールＡ又はフタル酸とスチレンなどのアリル香料（ａｌｌｙｌ  ａｒｏｍａｔｉｃｓ）から導出され得るアリルエステルの重合体と共重合体、ウレタン及びチオウレタンの重合体と共重合体；エポキシの重合体と共重合体；硫化物、二硫化物及びエピスルフィドの重合体と共重合体；及びそれらの組合せから選択され得る。
【００３５】
１．５４〜１．５８の屈折率を有するジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（ＣＲ３９（登録商標））の単独重合体、アリル及び（メタ）アクリル共重合体が好適である。
【００３６】
本明細書で使用されるように、（共）重合体は共重合体又は重合体を意味するように意図されている。本明細書で使用されるように、（メタ）アクリル酸塩はアクリル酸塩又はメタクリル酸塩を意味するように意図されている。本明細書で使用されるように、ポリカーボネート（ＰＣ：ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）はホモポリカーボネート又はコポリカーボネート及びブロックコポリカーボネートのいずれかを意味するように意図されている。
【００３７】
特に推奨される基板は、例えばＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社により商品名ＣＲ−３９（登録商標）の下に市販されるジエチレングリコールビスアリルカーボネートの（共）重合により、又は仏国特許第２，７３４，８２７号明細書の出願に記載されたものなどのチオ（メタ）アクリレートモノマーの重合により得られる基板（ＯＲＭＡ（登録商標）レンズ、ＥＳＳＩＬＯＲ社）を含む。基板は上記モノマー組み合せの重合により得られかもしれない、又はこのような重合体及び（共）重合体の混合物をさらに含み得る。
【００３８】
反射防止被覆を任意選択的被覆基板上へ蒸着する（例えば、耐摩耗性層及び／又は傷防止被覆により又は副層により）前に、前記任意選択的被覆基板の表面は通常、反射防止被覆の接着性を強化するように物理的又は化学的表面活性化処理に付される。このような前処理は通常、真空下で行われる。このような前処理は、エネルギー種及び／又は反応種によるボンバードメント、例えばイオンビーム（「イオン前洗浄」すなわち「ＩＰＣ：Ｉｏｎ  Ｐｒｅ−Ｃｌｅａｎｉｎｇ」）、又は電子ビーム、コロナ放電処理、イオン粉砕処理、紫外線処理、又は通常は酸素又はアルゴンプラズマを使用する真空下のプラズマ媒介処理であり得る。このような前処理はまた、酸性又は塩基性処理及び／又は溶媒（水、過酸化水素又は任意の有機溶媒）ベースの処理であり得る。
【００３９】
本発明によると、「入射角（θ）」は眼科用レンズ表面上の入射光線と入射点における表面に対する法線とのなす角度である。この光線は、例えば国際比色分析ＣＩＥ  Ｌ*ａ*ｂ*において定義された標準光源Ｄ６５などの光源である。通常、入射角は０°（法線入射）から９０°（すれすれの入射）まで変化する。入射角の通常の範囲は０°〜７５°である。
【００４０】
国際比色分析系（ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃ  ｓｙｓｔｅｍ）ＣＩＥ  Ｌ*ａ*ｂ*における本発明の光学物品の比色分析係数（ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃ  ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）は、標準光源Ｄ６５と観察者と（１０°の角度）を考慮して２８０〜７８０ｎｍと計算された。反射防止被覆をそれらの色相角に関する制限無しに用意することが可能である。観察者は、国際比色分析系ＣＩＥ  Ｌ*ａ*ｂ*において定義された「標準観測者」である。
【００４１】
Ｒvで標記される「平均光反射率」は、例えばＩＳＯ１３６６６：１９９８標準規格において定義されたものであり、ＩＳＯ８９８０−４に従って測定される、すなわち、これは、３８０〜７８０ｎｍ間の全可視スペクトルにわたる重み付けスペクトル反射平均である。Ｒvは通常、１７°未満の入射角（典型的には１５°）に対して測定されるが任意の入射角に対して評価され得る。
【００４２】
本出願では、Ｒmで標記される「平均反射率」は、例えばＩＳＯ１３６６６：１９９８標準規格において定義されたものであり、ＩＳＯ８９８０−４標準規格に従って測定される、すなわち、これは、４００〜７００ｎｍ間の全可視スペクトルにわたる（非重み付け）スペクトル反射平均である。Ｒmは通常、１７°未満の入射角（典型的には１５°）に対して測定されるが任意の入射角に対して評価され得る。
【００４３】
本出願では、ＩＳＯ１３６６６：１９９８標準規格に従って定義されたＷ（λ）関数により重み付けされ、ＲUVで標記された２８０ｎｍ〜３８０ｎｍ間の平均反射率は次の関係により定義され得る。
【数１】
0006470274.tif 000002
ここで、Ｒ（λ）は所与の波長におけるレンズスペクトル反射率を表し、Ｗ（λ）は太陽スペクトル放射照度Ｅｓ（λ）と効率相対スペクトル関数Ｓ（λ）との積に等しい重み関数を表す。
【００４４】
紫外線透過率を計算できるようにするスペクトル関数Ｗ（λ）は、ＩＳＯ１３６６６：１９９８標準規格に従って定義される。スペクトル関数Ｗ（λ）は、ＵＶＡ線と比較して少ないＵＶＢ線（ＵＶＢ線はＵＶＡ線より有害である）をグローバルに放射する太陽スペクトルエネルギーＥ（λ）とスペクトル効率Ｓ（λ）との両方を同時に考慮するので、装着者のこのような放射線の相対的スペクトル効率により緩和された紫外線太陽放射分布を表現できるようにする。紫外領域内のそれらの３つの関数の値は次の表１に与えられる。
【００４５】
【表１】
0006470274.tif 000003
【００４６】
重み関数Ｗ（λ）は２８０ｎｍ〜２９５ｎｍ間でゼロ又はほぼゼロであるということに注意すべきであり、これは、加重平均反射率もまたこの波長領域内でゼロであるということを意味する。これは、反射レベルがこのスペクトル範囲にわたって高いとしても２８０〜３８０ｎｍ間で計算された加重平均反射率値ＲUVに対する影響が無くなるということを意味する。
【００４７】
本発明によると、透明基板の主面のうちの少なくとも１つの上に蒸着される反射防止被覆は、
−  眼科用レンズの可視領域における平均光反射率Ｒvが、少なくとも３５°未満の入射角に対して０．５％以下、好適には０．４％以下、より好適には０．３％以下であるように、
−  クロマＣ*が、１５°の入射角θに対して国際比色分析ＣＩＥ  Ｌ*ａ*ｂ*に従って１８以上、好適には２０であるように、される。
【００４８】
いかなる理論により束縛されること無く、本発明による反射防止被覆は、製造工程中に（特に工業規模で）生じ得る２つのレンズ間の前記反射防止被覆（前記反射防止被覆を含む）の知覚残留反射色の変動（観察者による）を克服するように十分な飽和色である残留反射色を有すると思われる。
【００４９】
加えて、驚くことに、本発明による眼科用レンズは良好な頑強性を提示するということが分かった。
【００５０】
好適には、多層反射防止被覆は、３５°以下、好適には３０°以下、特に２５°以下、典型的には２０°以下の入射角θに対して国際比色分析ＣＩＥ  Ｌ*ａ*ｂ*に従って、２７５°〜３２５°、好適には２８０°〜３２０°、より好適には２９０°〜３１８°、典型的には２９５°〜３１５°、特に２９８°〜３１４°例えば３００°〜３０５°の色相（ｈ）を有する。
【００５１】
有利には、多層反射防止被覆は、３５°を越える入射角（θ）に対して国際比色分析ＣＩＥ  Ｌ*ａ*ｂ*に従って、１１以下、好適には８以下、より好適には７以下、典型的には６以下、特に５以下のクロマＣ*を有する。
【００５２】
従って、本発明の反射防止被覆は入射角θに従って滑らかな感知残色変動を示す。
【００５３】
以下の例で示されるように、反射防止被覆の色相ｈはほぼ一定である、すなわち、０〜３０°の範囲の入射角に対して典型的には２８０°〜３２０°特に２９５°〜３１５°である。実際、入射角が０〜３０°で変化する場合の知覚残留反射色は正視を有する観察者にとって「同じ」である。反射防止被覆の色相が、３０°を越える入射角に対して変化し始めると、クロマＣ*は非常に低くなる（１１以下）、すなわち、知覚残留反射色は、残留反射色が観察者にとって感知可能でない又はほとんど目立たなくなるように非常に青白くなる。従って、本発明によるレンズの反射防止被覆の残留反射色は、どんな入射角であっても均一である。したがって、本発明によるレンズの反射防止被覆は良好な審美性（入射角に基づく滑らかな色変動）を有する。
【００５４】
その上、本発明による反射防止被覆は、可視領域において非常に良好な反射防止特性を保有するように及び／又は特に３０〜４５°の範囲のレンズ上の入射角を有する紫外線の眼方向の反射を最小化するように特に設計される。その好適な特徴については以下に説明する。
【００５５】
好ましい実施形態では、多層反射防止被覆は、ＩＳＯ１３６６６：１９９８規格で定義された関数Ｗ（λ）により重み付けられた２８０ｎｍ〜３８０ｎｍ間の平均反射率ＲUVであって、２０°〜５０°の範囲、好適には３０°〜４５°の範囲の入射角に対して１３％以下、好適には１０％以下、より好適には６％以下である平均反射率ＲUVを有する。
【００５６】
別の好ましい実施形態では、多層反射防止被覆は好適には、３５°以下、典型的には１５°の入射角に対して、可視領域において１．１５％以下、好適には≦１％、より好適には≦０．７５％の平均反射率Ｒmを有する。
【００５７】
その一般知識を有する当業者は、様々な所望パラメータＲv、Ｒm、ＲUVを有するように反射防止被覆の様々な層に好適な材料と厚さを完全に選択することができる。
【００５８】
本発明の多層反射防止被覆は、高屈折率を有する少なくとも１つの層と低屈折率を有する少なくとも１つの層との積層を含む。
【００５９】
より好適には、本発明の多層反射防止被覆は、低屈折率（ＬＩ）を有する少なくとも２つの層と高屈折率（ＨＩ）を有する少なくとも２つの層とを含む。本発明の多層反射防止被覆は本明細書では、反射防止被覆の総層数が３以上、好適には４以上かつ７以下、より好適には６以下、さらに好適には５以下、最も好適には５に等しいので、単純な積層である。
【００６０】
本明細書で使用されるように、反射防止被覆の層は１ｎｍ以上厚さを有するものとして定義される。したがって、反射防止被覆の層の数をカウントする場合、１ｎｍ未満の厚さを有するいかなる層も考慮されない。反射防止被覆の層の数をカウントする場合、副層もまた考慮されない。
【００６１】
別途記載の無い限り、本出願に開示されるすべての厚さは物理的厚さに関する。
【００６２】
ＨＩ層とＢＩ層は、本発明の一実施形態に従ってそのようにし得るが積層内で互い違いになる必要はない。２つ（又はそれを越える数）のＨＩ層が互いの上に蒸着され得、同様に２つの（又はそれを越える数）ＬＩ層が互いの上に蒸着され得る。
【００６３】
本出願では、反射防止被覆の層は、その屈折率が１．５以上、好適には１．６以上、さらに好適には１．７以上、さらに好適には１．８以上、最も好適には１．９以上である場合に高屈折率（ＨＩ）を有する層であると言われる。前記ＨＩ層は好適には２．１未満の屈折率を有する。反射防止被覆の層は、その屈折率が１．５０未満、好適には１．４８以下、より好適には１．４７以下である場合に低屈折率層（ＬＩ）であると言われる。前記ＬＩ層は好適には１．１を越える屈折率を有する。
【００６４】
特記ある場合を除き、本出願において参照される屈折率は５５０ｎｍの波長及び２５℃において表現される。
【００６５】
ＨＩ層は当該技術領域においてよく知られた従来の高屈折率層である。ＨＩ層は通常、限定しないがジルコニア（ＺｒＯ2）、二酸化チタン（ＴｉＯ2）、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、五酸化タンタル（Ｔａ2Ｏ5）、酸化ネオジム（Ｎｄ2Ｏ5）、酸化プラセオジム（Ｐｒ2Ｏ3）、チタン酸プラセオジム（ＰｒＴｉＯ3）、酸化ランタン（Ｌａ2Ｏ3）、酸化ニオブ（Ｎｂ2Ｏ5）、酸化イットリウ（Ｙ2Ｏ3）などの１つ又は複数の金属酸化物を含む。任意選択的に、ＨＩ層はさらに、上に示したように１．５以上の屈折率を有するという条件で、低屈折率を有するシリカ又は他の材料を含む。好適な材料は、ＴｉＯ2、ＰｒＴｉＯ3、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3及びそれらの混合物を含む。
【００６６】
ＬＩ層はまたよく知られており、限定しないがＳｉＯ2、又はシリカとアルミナの混合（特にアルミナドープシリカ）を含み得る。後者は反射防止被覆熱抵抗を増加することに寄与する。ＬＩ層は、層全重量に対して好適には少なくとも重量比８０％のシリカ、より好適には少なくとも重量比９０％のシリカを含む層であり、さらに好適にはシリカ層からなる。好適には、反射防止被覆内のＬＩ層はＭｇＦ2層ではない。
【００６７】
任意選択的に、ＬＩ層はさらに、結果層の屈折率が１．５０未満であるという条件で、高屈折率を有する材料を含み得る。
【００６８】
ＳｉＯ2とＡｌ2Ｏ3の混合物を含むＬＩ層が使用される場合、ＬＩ層は、このような層内のＳｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3全重量に対する重量比で、好適には１〜１０％、より好適には１〜８％、さらに好適には１〜５％のＡｌ2Ｏ3を含む。
【００６９】
例えば、重量比４％又はそれ以下のＡＬ2Ｏ3でドープされたＳｉＯ2、又は重量比８％のＡＬ2Ｏ3でドープされたＳｉＯ2が採用され得る。Ｕｍｉｃｏｒｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ＡＧ社により市販されるＬＩＭＡ（登録商標）（５５０ｎｍにおける屈折率ｎ＝１．４８〜１．５０）又はＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡ社により市販されるＬ５（登録商標）（５００ｎｍにおける屈折率ｎ＝１．４８）など市場で入手可能なＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3混合物が使用され得る。
【００７０】
反射防止被覆外側層は必然的に、層全重量に対して好適には少なくとも重量比８０％のシリカ、より好適には少なくとも重量比９０％のシリカを含むシリカベースの層（例えば、アルミナドープシリカ層）であり、さらに好適にはシリカ層からなる。
【００７１】
通常、ＨＩ層は１０〜１２０ｎｍの物理的厚さを有し、ＬＩ層は１０〜１００ｎｍの物理的厚さを有する。
【００７２】
通常、反射防止被覆合計厚は、１マイクロメートル未満、好適には８００ｎｍ以下、より好適には５００ｎｍ以下、さらに好適には２５０ｎｍ以下である。反射防止被覆合計厚は通常は１００ｎｍより厚く、好適には１５０ｎｍより厚い。
【００７３】
好適には、反射防止被覆は、９０ｎｍより厚い（好適には７０ｎｍより厚い）厚さを有する酸化チタンを含む層を含まない。酸化チタンを含むいくつかの層が反射防止被覆内に存在する場合、それらの合計厚は好適には９０ｎｍ未満、より好適には７０ｎｍ未満である。最も好適には、反射防止被覆は酸化チタン含有層を含まない。酸化チタン含有層は実際、光劣化し易い。本明細書で使用されるように、酸化チタンは二酸化チタン又は準化学量論的（ｓｕｂｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃ）酸化チタン（ＴｉＯx、ここでｘ＜２）を意味するように意図されている。
【００７４】
本発明の一実施形態では、反射防止被覆は副層上へ蒸着される。このような反射防止被覆の副層は反射防止被覆に属さないということに注意すべきである。
【００７５】
本明細書で使用されるように、反射防止被覆の副層又は接着層は、比較的厚い被覆を意味するように意図されおり、前記被覆の耐摩耗性及び／又は傷耐性などの機械的性質を改善するために及び／又は基板又は下地被覆に対するその接着性を強化するように、使用される。
【００７６】
その比較的厚い厚さのために、副層は通常、基板上へ直接蒸着されれば、特に下地被覆（通常、耐摩耗及び傷防止被覆である）又は基板に近い屈折率を有する場合、反射防止光学的活動に関与しない。
【００７７】
副層は、反射防止被覆の耐摩耗性を増進するために十分な厚さを有すべきであるが、好適には、副層性質に依存して相対的透過率τvを著しく低減し得る光吸収が引き起こされ得る程度ではない。その厚さは通常３００ｎｍ未満、より好適には２００ｎｍ未満でありかつ通常９０ｎｍより厚く、より好適には１００ｎｍより厚い。
【００７８】
副層は、好適にはＳｉＯ2ベースの層を含み、層全重量に対して好適には少なくとも重量比８０％のシリカ、より好適には少なくとも重量比９０％のシリカを含み、さらに好適にはシリカ層からなる。このようなシリカベース層の厚さは、通常は３００ｎｍ未満、より好適には２００ｎｍ未満でありかつ通常９０ｎｍより厚い、より好適には１００ｎｍより厚い。
【００７９】
別の実施形態では、このＳｉＯ2ベース層は上に定義されたような量のアルミナドープシリカ層であり、好適にはアルミナドープシリカ層からなる。
【００８０】
特定の実施形態では、副層はＳｉＯ2層からなる。
【００８１】
単層型の副層が好適に使用されることになる。但し、副層は、特に副層と下地被覆（又は、副層が基板上へ直接蒸着されれば基板）が実質的に異なる屈折率を有する場合は積層化（多層化）され得る。これは、特に下地被覆（通常は、耐摩耗性及び／又は傷防止被覆である）又は基板が高屈折率（すなわち１．５５以上、好適には１．５７以上の屈折率）を有する場合に適用される。
【００８２】
この場合、副層は、主層と呼ばれる９０〜３００ｎｍの厚い層に加えて、任意選択的被覆基板と通常はシリカベース層であるこのような９０〜３００ｎｍの厚い層との間にはさまれた好適には最大で３つの追加層、より好適には最大で２つの追加層を含み得る。これらの追加層は好適には、その機能が必要に応じて副層／下地被覆界面又は副層／基板界面における反射を制限することを目的とする薄層である。
【００８３】
多層副層は好適には、主層に加え、高屈折率と８０ｎｍ以下、より好適には５０ｎｍ以下、最も好適には３０ｎｍ以下の厚さを有する層を含む。高屈折率を有するこのような層は、必要に応じて、高屈折率を有する基板又は高屈折率を有する下地被覆に直接接触する。当然、この実施形態は基板（又は下地被覆）が１．５５未満の屈折率を有しても使用され得る。
【００８４】
代替案として、副層は、主層と高屈折率を有する前述の層とに加え、１．５５以下、好適には１．５２以下、より好適には１．５０以下の屈折率を有するＳｉＯ2ベース材料（すなわち、好適には少なくとも重量比８０％のシリカを含む）であって、高屈折率を有する前記層がその上に蒸着された８０ｎｍ以下、より好適には５０ｎｍ以下、さらに好適には３０ｎｍ以下の厚さを有する、ＳｉＯ2ベースの材料で作られた層を含む。通常は、この場合、副層は、任意選択的被覆基板上に２５ｎｍ厚のＳｉＯ2層、１０ｎｍ厚のＺｒＯ2又はＴａ2Ｏ5層、その後副層主層の順番で蒸着される層を含む。
【００８５】
本発明の光学物品は、その表面上に存在する積層内に少なくとも１つの電荷消散導電層を取り込むことにより、帯電防止にされ得る（すなわち、かなりの静電荷を保持及び／又は成長させないようにされ得る）。
【００８６】
静電荷（コロナ放電などにより印可される電荷）を生成するために１枚の布で摩擦した又は任意の他の手順を使用した後に得られる静電荷をガラスが排出する能力は、前記電荷が消散するのにかかる時間を測定することにより定量化され得る。したがって、帯電防止ガラスは約数百ミリ秒、好適には５００ｍｓ以下の放電時間を有し、一方、帯電ガラスは約数十秒の放電時間である。本出願では、放電時間は仏国特許出願第２，９４３，７９８号明細書に開示された方法に従って測定される。
【００８７】
本明細書で使用されるように、「導電層」又は「帯電防止層」は、非帯電防止基板の表面（すなわち、５００ｍｓを越える放電時間を有する）上のその存在のために、静電荷がその表面上へ印加された後に５００ｍｓ以下の放電時間を有することができるようにする層を意味するように意図されている。
【００８８】
導電層は、その反射防止特性が影響されないという条件で積層内の様々な場所に（通常は反射防止被覆内に又はそれと接触して）配置され得る。導電層は、好適には反射防止被覆の２つの層の間に配置される及び／又はこのような反射防止被覆の高屈折率を有する層に隣接する。好適には、導電層は、反射防止被覆の低屈折率を有する層の直下に配置され、最も好適には、反射防止被覆のシリカベースの外側層の直下に配置されることにより反射防止被覆の最後から２番目の層となる。
【００８９】
導電層は反射防止被覆の透明性を変えることがないように十分に薄くなければならない。導電層は、好適には導電性及び高透明性材料から、一般的には任意選択的ドープ金属酸化物から作られる。この場合、その厚さは、好適には１〜１５ｎｍ、より好適には１〜１０ｎｍの範囲である。好適には、導電層は、インジウム、錫、酸化亜鉛及びそれらの混合物から選択された任意選択的ドープ金属酸化物を含む。錫酸化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3：Ｓｎ、錫ドープ酸化インジウム）、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＺｎＯ：Ａｌ）、酸化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3）及び酸化錫（ＳｎＯ2）が好適である。最も好適な実施形態では、導電性及び光学的透明層はＩＴＯ層と標記されるインジウム錫酸化物層又は酸化錫層である。
【００９０】
一般的には、導電層は、積層内で、しかしその薄い厚さのために限定されたやり方で反射防止特性を得ることに貢献し、反射防止被覆内の高屈折率を有する層を表す。これは、ＩＴＯ層などの導電性及び高透明性材料から作られた層の場合である。
【００９１】
反射防止被覆は、酸化錫に基づく２０ｎｍ以上の厚さ（好適には１５ｎｍを越える厚さ）のいかなる層も含まない。複数の酸化インジウムベース層が反射防止被覆内に存在する場合、それらの合計厚は好適には２０ｎｍ未満、より好適には１５ｎｍ未満である。本明細書で使用されるように、酸化インジウムベース層は層全重量に対して少なくとも５０重量％の酸化インジウムを含む層を意味するように意図されている。
【００９２】
好ましい実施形態によると、反射防止被覆は、酸化インジウム、酸化錫又は酸化亜鉛を含む２０ｎｍ以上の厚さ（好適には１５ｎｍを越える厚さ）を有するいかなる層も含まない。酸化インジウム、酸化錫、又は酸化亜鉛を含む複数の層が反射防止被覆内に存在する場合、それらの合計厚は好適には２０ｎｍ未満、より好適には１５ｎｍ未満である。
【００９３】
反射防止被覆及び任意選択的副層の様々な層は好適には、以下の方法のうちの任意のものに従って、ｉ）任意選択的にイオンビーム支援蒸着により、ｉｉ）イオンビームスパッタリングにより、ｉｉｉ）陰極スパッタにより、ｉｖ）プラズマ支援化学気相蒸着により、真空下で化学気相蒸着により蒸着される。これらの様々な方法は、参考文献“Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ”と“Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ  ＩＩ，”Ｖｏｓｓｅｎ  ＆  Ｋｅｒｎ，Ｅｄ．，Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，１９７８と１９９１，それぞれに記載されている。特に推奨される方法は真空下の蒸着である。
【００９４】
好適には、反射防止被覆の層及び任意選択的副層のそれぞれの蒸着は、真空下の蒸着により行われる。
【００９５】
好適には、本発明の反射防止被覆は、第２の層により被覆された１．５以上の屈折率を有する第１の層又は１、２又は３層からなる積層、又は１．５未満の屈折率を有する１又は２層からなる積層を含む。任意選択的に、この第２の層又は積層は１．５以上の屈折率を有する第３の層又は１又は２層からなる積層により被覆され、第３の層自身は１．５未満の屈折率を有する第４の層又は１又は２層からなる積層により被覆される。
【００９６】
特に好適な実施形態によると、反射防止被覆は、基板から離れる方向に、１０〜２５ｎｍの厚さを有し１．５以上の屈折率を有する層、２０〜３５ｎｍの厚さを有し１．５未満の屈折率を有する層、６０〜１０５ｎｍの厚さを有し１．６を越える屈折率を有する層、任意選択的に３〜１０ｎｍの厚さを有する導電層、及び７０〜１０５ｎｍの厚さを有し１．５未満の屈折率を有する層を含む。
【００９７】
別の実施形態では、反射防止被覆は、基板から離れる方向に、１４〜２２ｎｍの厚さを有し１．５以上の屈折率を有する層、２７〜３２ｎｍの厚さを有し１．５未満の屈折率を有する層、６８〜９０ｎｍの厚さを有し１．６を越える屈折率を有する層、任意選択的に４〜８ｎｍの厚さを有する導電層、及び８７〜９５ｎｍの厚さを有し１．５未満の屈折率を有する層を含む。
【００９８】
好適な実施形態では、１．５以上の屈折率を有する層は少なくともジルコニアで作られ、１．５未満の屈折率を有する層は少なくともシリカで作られる。
【００９９】
特に、反射防止被覆は、好適にはシリカの、１つ又は複数の機能被覆により任意選択的に被覆されるとともに１００〜２００ｎｍの厚さの副層により好適に被覆された基板の表面から始まり、好適にはジルコニアの１０〜２５ｎｍの厚さを有し高屈折率を有する層、好適にはシリカの２０〜３５ｎｍの厚さを有し低屈折率を有する層、好適にはジルコニアの６０〜１０５ｎｍの厚さを有し高屈折率を有する層、任意選択的に３〜１０ｎｍ（好適には４〜８ｎｍ）の厚さを有する導電層、及び好適にはシリカの７０〜１０５ｎｍの厚さを有し低屈折率を有する層を含む。
【０１００】
通常、反射防止被覆は、好適にはシリカの、任意選択的には１つ又は複数の機能被覆により被覆されるとともに好適には１００〜２００ｎｍの厚さの副層により被覆された基板の表面から始まり、好適にはジルコニアの１４〜２２ｎｍの厚さを有し高屈折率を有する層、好適にはシリカの２７〜３２ｎｍの厚さを有し低屈折率を有する層、好適にはジルコニアの６８〜９０ｎｍの厚さを有し高屈折率を有する層、任意選択的に４〜８ｎｍの厚さを有する導電層、及び好適にはシリカの８７〜９５ｎｍの厚さを有する低屈折率を有する層を含む。
【０１０１】
従って、本発明は、美的外観と頑強性の両方を有する一方でその厚さと材料が可視領域と最終的に紫外領域との両方において満足な反射防止特性を得るように選択された薄層で作られた積層を含む改善された概念を有する反射防止被覆を提供する。
【０１０２】
好適には、眼科用レンズの後主面と前主面は前記多層反射防止被覆で被覆される。
【０１０３】
前面と後面の抗ＵＶ反射防止被覆は同じであっても異なってもよい。
【０１０４】
例えば、光学物品の後面がＵＶＡ及びＵＶＢ帯域において基板の前面より効率的な（特に３０〜４５°の入射角において）反射防止被覆で被覆されることが可能である（上記特徴によると）。
【０１０５】
抗ＵＶ反射防止被覆は露出基板上へ直接蒸着され得る。いくつかの用途では、本発明の反射防止被覆を蒸着する前に基板の主面が１つ又は複数の機能被覆で被覆されることが好ましい。光学系において伝統的に使用されるこれらの機能被覆は限定しないが耐衝撃性プライマ層、耐摩耗性被覆及び／又は傷防止被覆、偏光被覆、フォトクロミック被覆、又は着色被覆であり得る。
【０１０６】
好適には、眼科用レンズはいかなるフォトクロミック被覆も含まない、及び／又はいかなるフォトクロミック基板も含まない。
【０１０７】
一般的に、反射防止被覆が蒸着される基板の前主面及び／又は後主面は、耐衝撃性プライマ層、耐摩耗及び／又は傷防止被覆、又は耐摩耗性及び／又は傷防止被覆で被覆された耐衝撃性プライマ層で被覆される。
【０１０８】
本発明の抗ＵＶ反射防止被覆は好適には、耐摩耗性及び／又は傷防止被覆上へ蒸着される。耐摩耗性及び／又は傷防止被覆は、眼科用レンズの分野で耐摩耗性及び／又は傷防止被覆として伝統的に使用される任意の層であり得る。
【０１０９】
耐摩耗性及び／又は傷防止被覆は好適には、硬化されると被覆の硬度及び／又は屈折率を増加することを目的とする１つ又は複数の無機質充填材を通常は含むポリ（メタ）アクリレート又はシランに基づく硬質被覆である。
【０１１０】
硬質耐摩耗性及び／又は傷防止被覆は好適には、少なくとも１つのアルコキシシラン及び／又はその水解物（例えば、塩化水素酸溶液及び任意選択的に凝結及び／又は硬化触媒との加水分解により得られる）を含む組成物から用意される。
【０１１１】
本発明のために推薦される好適な被覆は、仏国特許第２，７０２，４８６号明細書（欧州特許第０，６１４，９５７号明細書）、米国特許第４，２１１，８２３号明細書及び米国特許第５，０１５，５２３号明細書に記載されたものなどのエポキシシラン水解物に基づく被覆を含む。
【０１１２】
好ましい耐摩耗性及び／又は傷防止被覆組成物は、本出願人の名の元の仏国特許第２，７０２，４８６号明細書に開示されたものであり、エポキシトリアルコキシシランとジアルキルジアルコキシシランの水解物、コロイドシリカ、及び触媒量のアルミニウムアセチルアセトネートなどのアルミニウムベースの硬化触媒を含み、残りはこのような組成物の処方に伝統的に使用される溶媒から本質的になる。好適には、使用される水解物はγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ：ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）及びジメチルジエトキシシラン（ＤＭＤＥＳ：ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）の水解物である。
【０１１３】
耐摩耗性及び／又は傷防止被覆組成物は、浸漬又は回転塗布により基板の主面上へ蒸着され得、次に、好適な方法により（好適には熱又は紫外線を使用して）硬化される。
【０１１４】
耐摩耗性及び／又は傷防止被覆の厚さは、一般的には２〜１０μｍ、好適には３〜５μｍである。
【０１１５】
耐摩耗性被覆及び／又は傷防止被覆を蒸着する前に、衝撃抵抗及び／又は最終製品内の後の層の接着性を改善するために基板上へプライマ被覆を塗布することが可能である。この被覆は、眼科用レンズなどの透明な高分子材料の物品に伝統的に使用される任意の耐衝撃性プライマ層であり得る。
【０１１６】
好ましいプライマ組成物としては、日本国特許公開第６３−１４１００１号公報と日本国特許公開第６３−８７２２３号公報に記載のものなどの熱可塑性ポリウレタン樹脂に基づく組成物、米国特許第５，０１５，５２３号明細書に記載ものなどのポリ（メタ）アクリル系プライマ組成物、欧州特許第０，４０４，１１１号明細書に記載のものなどの熱硬化性ポリウレタンに基づく組成物、及び米国特許第５，３１６，７９１号明細書と欧州特許第０，６８０，４９２号明細書に記載ものなどのポリ（メタ）アクリル系ラテックス又はポリウレタン型ラテックスに基づく組成物が挙げられる。
【０１１７】
好ましいプライマ組成物は、ポリウレタンに基づく組成物とラテックス（特にポリエステルユニットを任意選択的に含むポリウレタン型ラテックス）に基づく組成物である。
【０１１８】
本発明において好適に使用される市販プライマ組成物としては、Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ（登録商標）２３２、Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ（登録商標）２３４、Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ（登録商標）２４０、Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ（登録商標）２４２、Ｎｅｏｒｅｚ（登録商標）Ｒ−９６２、Ｎｅｏｒｅｚ（登録商標）Ｒ−９７２、Ｎｅｏｒｅｚ（登録商標）Ｒ−９８６及びＮｅｏｒｅｚ（登録商標）Ｒ−９６０３などの組成物が挙げられる。
【０１１９】
このようなラテックスの（特にポリウレタン型ラテックス及びポリ（メタ）アクリル系ラテックスの）組み合せもまたプライマに使用され得る。
【０１２０】
このようなプライマ組成物は浸漬又は回転塗布により物品面上に蒸着され得、その後、硬化後に０．２〜２．５μｍ、好適には０．５〜１．５μｍの厚さを有するプライマ層を形成するために、２分〜２時間（一般的には約１５分）の期間少なくとも７０℃〜１００℃の温度（好適には約９０℃）で乾燥される。
【０１２１】
本発明による光学物品はまた、反射防止被覆上に形成されるとともにその表面特性を修正することができる疎水性及び／又は撥油性被覆（汚れ止め上部被覆）などの被覆を含み得る。これらの被覆は好適には、反射防止被覆の外側層上へ蒸着される。通常、それらの厚さは１０ｎｍ以下であり、好適には１〜１０ｎｍ、より好適には１〜５ｎｍである。
【０１２２】
フルオロシラン又はフルオロシラザン型の被覆が通常存在する。これらは、好適には分子毎に少なくとも２つの加水分解基を含むフルオロシラン又はフルオロシラザン前駆体を蒸着することにより得られるかもしれない。フルオロシラン前駆体は好適にはフルオロポリエーテル成分、より好適には、ペルフルオロポリエーテル成分を含む。これらのフルオロシランはよく知られており、中でも米国特許第５，０８１，１９２号明細書、米国特許第５，７６３，０６１号明細書、米国特許第６，１８３，８７２号明細書、米国特許第５，７３９，６３９号明細書、米国特許第５，９２２，７８７号明細書、米国特許第６，３３７，２３５号明細書、米国特許第６，２７７，４８５号明細書及び欧州特許第０，９３３，３７７号明細書に記載されている。
【０１２３】
好ましい疎水性及び／又は撥油性被覆組成物は商品名ＫＰ８０１Ｍ（登録商標）の下に信越化学工業株式会社により市販されている。別の好ましい疎水性及び／又は撥油性被覆組成物は商品名ＯＰＴＯＯＬ  ＤＳＸ（登録商標）の下にダイキン工業株式会社により市販されている。これはパーフルオロプロピレン基を含むフッ化樹脂である。
【０１２４】
疎水性被覆の代わりに、防曇性を提供する親水性被覆、又は界面活性剤を伴うと防曇性を提供する防曇性前駆体被覆が使用され得る。このような防曇性前駆体被覆の例は国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレットに記載されている。
【０１２５】
通常、本発明による眼科用レンズは、その後面上に、耐衝撃性プライマ層、耐摩耗性及び傷防止層、本発明による抗ＵＶ反射防止被覆、及び疎水性及び／又は撥油性被覆、又は防曇性を提供する親水性被覆、又は防曇性前駆体被覆により逐次的に被覆される基板を含む。本発明による眼科用レンズは好適には、眼鏡（眼鏡レンズ）のための眼科用レンズ又は眼科用レンズのためのブランクである。レンズは、偏光レンズ、フォトクロミックレンズ又は太陽レンズであり得、着色されてもされなくてもよいし、矯正されていてもいなくてもよい。
【０１２６】
光学物品の基板の前面は、耐衝撃性プライマ層、耐摩耗性層及び／又は傷防止層、反射防止被覆（本発明による抗ＵＶ反射防止被覆であってもなくてもよい）、及び疎水性及び／又は撥油性被覆で逐次的に被覆され得る。
【０１２７】
一実施形態では、本発明による光学物品は可視領域で吸収しない又はあまり吸収しない、このことは本出願の文脈では、可視範囲におけるその透過率τv（可視範囲における相対的透過率とも呼ばれる）が９０％より高い、より好適には９５％より高い、さらに好適には９６％より高い、及び最も好適には９７％より高いということを意味する。
【０１２８】
透過率τvは、国際標準定義（ＩＳＯ１３６６６：１９９８標準規格）により定義されるように理解されなるべきであり、ＩＳＯ８９８０−３標準規格に従って測定される。透過率τvは３８０〜７８０ｎｍの波長範囲で定義される。
【０１２９】
好適には、本発明による被覆された物品の光吸収は１％以下である。
【０１３０】
以下の実施例は本発明をさらに詳細であるが非限定的やり方で示す。
【実施例】
【０１３１】
１．基本手順
実施例に使用される光学物品は、６５ｍｍ直径、１．５又は１．５６の屈折率、及び−２．００ジオプタの度数を有するレンズ基板を含み、屈折率１．５（欧州特許第０６１４９５７号明細書に記載のものなどの）又は１．６の硬質被覆層で被覆されるとともにＳｉＯ2で作られた副層でその前面上に被覆される。
【０１３２】
ＩＴＯ（錫ドープ酸化インジウム）層は１０％の酸化インジウムからなる。
【０１３３】
反射防止被覆の層は、真空下の蒸着（蒸発源：電子銃）により、基板を加熱せずに蒸着された。
【０１３４】
蒸着枠は、酸化物を蒸発させるための電子銃（ＥＳＶ１４（８ｋＶ））が取り付けられるとともにアルゴンイオン（ＩＰＣ）を使用して基板の表面を用意する予備段階のためのイオン銃（Ｃｏｍｍｏｎｗｅａｌｔｈ  Ｍａｒｋ  ＩＩ）を備えたＬｅｙｂｏｌｄ  １１０４マシンである。
【０１３５】
層の厚さは石英微量天秤により制御された。スペクトル測定は、ＵＲＡアクセサリ（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ  Ａｃｃｅｓｓｏｒｙ）を有する可変入射分光器Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ  ８５０上で行われた。
【０１３６】
２．試験手順
光学物品を作製するための方法は、基板を導入する工程と、アルゴンイオンビーム（陽極電流：１Ａ、陽極電圧：１００Ｖ、中和電流：１３０ｍＡ）により基板の表面を活性化する工程と、イオン照射を止める工程と、蒸着により基板上にワニス（ｖｅｒｎｉｓ）と副層を、次にその後、連続蒸着により反射防止被覆の様々な層を形成する工程と、最後に換気工程とを含む。
【０１３７】
３．結果
実施例１〜３においてそれぞれ得られた眼科用レンズ１〜３の構造的特徴と光学性能について、以下に詳述する。副層は灰色である。用意されたいくつかの物品の２８０〜７８０ｎｍ間の反射グラフを図１に示す。
【０１３８】
反射平均係数値は前面のものである。係数Ｒv、Ｒm及びＲuvは、１５°、３５°又は４５°の入射角θに対して得られ、様々な入射角θにおける標準光源Ｄ６５と観察者とを考慮して（１０°の角度）（すべての実施例に対して）国際比色分析系ＣＩＥ  Ｌ*ａ*ｂ*における本発明の光学物品の比色分析係数を３８０〜７８０ｎｍ間で計算した。
【０１３９】
【表２】
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【０１４０】
【表３】
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【０１４１】
表２及び３から、実施例１〜３において得られた本発明によるレンズ１〜３は可視領域において非常に良好な反射防止特性（Ｒv≦０．３０％）を保有し、特にレンズ２と３に関し紫外領域において反射防止特性に対する弊害が無く、１５°の入射角に対しＲuv≦６％である（レンズ１はＵＶ帯域において優れた特性を有するように設計されていない）ということが観測され得る。実際、図１にも示すように、実施例２から得られたレンズ２はＵＶＡ線反射とＵＶＢ線反射の両方を低減し、同時に、可視領域における反射を低減するのに非常に効率的である。実施例３から得られたレンズ３は、ＵＶＡ線反射を低減するのにレンズ２ほど効率的ではないが、結果（約１１％の最大Ｒｕｖａ値）は満足である。
【０１４２】
さらに、実施例１〜３において得られたレンズはすぐれた透明性を有する。また、基板への被覆の接着性は非常に満足だった。
【０１４３】
【表４】
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【０１４４】
Ｒv係数は０．１８％に等しく、Ｒｍ係数は１５°の入射角に対して０．８９％に等しい。
【０１４５】
【表５】
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【０１４６】
Ｒv係数は０．３０％に等しく、Ｒｍ係数は１５°の入射角に対して０．８７％に等しい。
【０１４７】
【表６】
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【０１４８】
Ｒv係数は０．２６％に等しく、Ｒｍ係数は１５°の入射角に対して０．９８％に等しい。
【０１４９】
表４〜６から、眼科用レンズは大きな比色分析信頼性を有する、すなわち、クロマＣ*が入射角θの値に従って比較的急速に変化する場合、色相ｈの変動は非常に小さい（色相「ｈ」は０≦θ≦３５°間で全く一定である）、及び色相「ｈ」が入射角θの値に従って比較的急速に変化する場合、クロマＣ*の値はＣ*の最大値と比較して非常に小さい（角度θ＝０°において）、すなわち反射防止被覆の残留反射色は非常にクリアかつ青白（ほぼ白）いので色相の変動（ｈ＝３００°を有するバイオレットから淡赤色又は淡黄色へ変わる）は観察者にとって感知可能ではない、ということが観測され得る。したがって、本発明によるレンズは非常に良好な審美性を有する。
【０１５０】
レンズ１〜３の頑強性
１６９個の実施例１のレンズが工業的頑強性を評価するために用意された。標準偏差だけでなく色相、クロマ、Ｒｍ及びＲｖの実験結果も表７に列挙されている。
【０１５１】
【表７】
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【０１５２】
光学因子（Ｒｖ及びＲｍ）と反射色（色相及びクロマ）は、標準偏差をほとんど示さず、反射防止積層の頑強性を実証している。
【０１５３】
シミュレーションが、本発明による多層反射防止被覆の頑強性を試験するために行われた。従って、５００回の繰り返しが、同じ構造（同じ組成物及び厚さの層）を含む２つの異なるレンズの性能と特性（残留反射色（ｈ°、Ｃ*）及び１５°の入射角（光源Ｄ６５と観察者１０°）に対するＲv、Ｒm、Ｒuv光学因子など）に影響を与え得る製造工程により誘発される変動を評価するために行われた。
【０１５４】
【表８】
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【０１５５】
表８は、本発明によるレンズ２及びレンズ３が非常に良好な頑強性を有するということを示す。実際、５００回の異なる繰り返しは本発明の眼科用レンズの光学因子又は反射色に影響を与えない。
【０１５６】
比較例
国際公開第２０１２／０７６７１４号パンフレットの実施例５〜８が本出願人により再現された。得られた光学性能及び色係数が表９に示される。
【０１５７】
【表９】
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【０１５８】
【表１０】
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【０１５９】
表９又は図２から、本発明による眼用レンズは従来技術による眼用レンズより良好な審美性を有するということが観測され得る。実際、従来技術によるレンズは、入射角の値（０〜７５°）に従って比較的急速に変化する（反射色は青からピンク、次に赤に変化する）色相値を提示する。同時に、入射角が０から６０°へと変化すると又は比較例７と８ではさらに０〜７０°へと変化すると色は比較的飽和状態となる（クロマが１１を越える）。従って、従来技術による眼用レンズは入射角に依存して異なる残留反射色を有するが本発明による眼用レンズの場合はそうではなく、色相は、入射角が０から３５°へ変化した場合ほぼ一定であり、入射角が変化したとしてもクロマはレンズの残留反射色が白色に見えるように又はほぼ感知可能でなくなるように非常に低い。
本発明は、以下の態様の眼科用レンズとしても実施可能である。
［態様１］
前主面と後主面とを有する透明基板を含む眼科用レンズであって、
可視領域における平均光反射率Ｒvが、少なくとも３５°未満の入射角に対して０．５％以下であり、且つ
国際比色分析系のＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊によるクロマＣ*が１５°の入射角（θ）に対して１８以上であるように、
前記主面の少なくとも１つは、１．５以上の屈折率を有する少なくとも１つの層と１．５未満の屈折率を有する少なくとも１つの層との積層を含む多層反射防止被覆で被覆されている、眼科用レンズ。
［態様２］
前記反射防止被覆は１．５以上の屈折率を有する少なくとも２つの層と１．５未満の屈折率を有する少なくとも２つの層を含む、態様１に記載の眼科用レンズ。
［態様３］
前記反射防止被覆は、基板から離れる方向に、１０〜２５ｎｍの厚さを有し１．５以上の屈折率を有する層、２０〜３５ｎｍの厚さを有し１．５未満の屈折率を有する層、６０〜１０５ｎｍの厚さを有し１．６を越える屈折率を有する層、及び７０〜１０５ｎｍの厚さを有し１．５未満の屈折率を有する層を含む、態様１に記載の眼科用レンズ。
［態様４］
前記反射防止被覆は、基板から離れる方向に、１４〜２２ｎｍの厚さを有し１．５以上の屈折率を有する層、２７〜３２ｎｍの厚さを有し１．５未満の屈折率を有する層、６８〜９０ｎｍの厚さを有し１．６を越える屈折率を有する層、及び８７〜９５ｎｍの厚さを有し１．５未満の屈折率を有する層を含む、態様３に記載の眼科用レンズ。
［態様５］
前記多層反射防止被覆は４以上の層を含む、態様１に記載の眼科用レンズ。
［態様６］
前記反射防止被覆は、基板から離れる方向に、１０〜２５ｎｍの厚さを有し１．５以上の屈折率を有する層、２０〜３５ｎｍの厚さを有し１．５未満の屈折率を有する層、６０〜１０５ｎｍの厚さを有し１．６を越える屈折率を有する層、３〜１０ｎｍの厚さを有する導電層、及び７０〜１０５ｎｍの厚さを有し１．５未満の屈折率を有する層を含む、態様１に記載の眼科用レンズ。
【図１】
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【図２】
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