(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状センターと前記球状センターを被覆する３層以上の包囲層と、前記包囲層を被覆するカバーとを有するマルチピースゴルフボールであって、
前記包囲層が、少なくとも前記球状センターを被覆する第１包囲層と、前記第１包囲層を被覆する第２包囲層とを有し、
前記球状センターの材料硬度（Ｈ０）、前記第１包囲層の材料硬度（Ｈ１）、前記第２包囲層の材料硬度（Ｈ２）が、Ｈ０＞Ｈ１＞Ｈ２の関係を満足し、
前記第２包囲層の材料硬度（Ｈ２）が、センター構成材料および包囲層構成材料の中で最も材料硬度が低く、前記包囲層の中で最も外側に位置する最外包囲層の材料硬度（Ｈｎ）が、ゴルフボールの構成材料の中で最も材料硬度が高いことを特徴とするマルチピースゴルフボール。
【請求項２】
前記第２包囲層の材料硬度（Ｈ２）が、ショアＤ硬度で３０以下である請求項１に記載のマルチピースゴルフボール。
【請求項３】
前記第２包囲層の材料硬度（Ｈ２）と前記最外包囲層の材料硬度（Ｈｎ）との硬度差（Ｈｎ−Ｈ２）が、ショアＤ硬度で２５以上である請求項１または２に記載のマルチピースゴルフボール。
【請求項４】
前記第２包囲層の材料硬度（Ｈ２）と前記球状センターの材料硬度（Ｈ０）との硬度差（Ｈ０−Ｈ２）が、ショアＤ硬度で１以上である請求項１〜３のいずれか一項に記載のマルチピースゴルフボール。
【請求項５】
前記球状センターの材料硬度（Ｈ０）が、ショアＤ硬度で５５以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載のマルチピースゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マルチピースゴルフボールに関し、特にドライバーショットのスピン量が低く、かつ、アプローチショットのスピン量が高いマルチピースゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ドライバーショットのスピン量を抑制する方法として、ゴルフボールの硬度分布を制御する方法がある。例えば、ゴルフボールの硬度分布を外剛内柔とすることで、ドライバーショットのスピン量を低くすることができ、ドライバーショットの飛距離を高めることができる。
【０００３】
硬度分布を制御したゴルフボールとして、例えば、特許文献１には、２層以上の構造を有するコアと、このコアを被覆する２層のカバーとからなり、その外側カバーの硬度がショアＤ４０〜６０度であり、内側カバーの硬度がショアＤ５３度以下でかつ外側カバー硬度より低硬度であることを特徴とする４層以上の構造を有するマルチピースソリッドゴルフボールが記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、塊部、外側表面、幾何中心、および、外側表面に隣接する最外遷移部を具備する単一のコアであって、実質的に均一な組成物から製造されたものと、カバー層とを有し、上記最外遷移部が上記コアの上記外側表面および上記幾何中心の間に配され、上記遷移部が上記コアの上記外側表面と合致する外側部分を具備し、上記コアの体積の最外の４５％またはそれ未満を有し、かつ、上記コアの上記外側表面の硬度および上記最外遷移部内の硬度の双方が上記幾何中心の硬度より小さく、負の硬度勾配を形成するゴルフボールが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−３３６６１７号公報
【特許文献２】特開２００９−２３３３３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ゴルフボールの硬度分布を外剛内柔とすることで、ドライバーショットのスピン量を低くすることができる。しかしながら、この場合、ドライバーショットのスピン量だけでなく、アプローチショットのスピン量も低下する傾向がある。よって、外剛内柔のゴルフボールでは、ドライバーショットの飛距離が向上するものの、アプローチショットでのコントロール性が低下する傾向がある。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ドライバーショットのスピン量が低く、かつ、アプローチショットのスピン量が高いマルチピースゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のマルチピースゴルフボールは、球状センターと前記球状センターを被覆する２層以上の包囲層と、前記包囲層を被覆するカバーとを有するマルチピースゴルフボールであって、前記包囲層が、少なくとも前記球状センターを被覆する第１包囲層と、前記第１包囲層を被覆する第２包囲層とを有し、前記球状センターの材料硬度（Ｈ０）、前記第１包囲層の材料硬度（Ｈ１）、前記第２包囲層の材料硬度（Ｈ２）が、Ｈ０＞Ｈ１＞Ｈ２の関係を満足し、前記第２包囲層の材料硬度（Ｈ２）が、センター構成材料および包囲層構成材料の中で最も材料硬度が低いことを特徴とする。本発明のマルチピースゴルフボールは、前記のように構成されることにより、適正な硬度分布を有する。適正な硬度分布を有することにより、ドライバーショットのスピン量が低下し、アプローチショットのスピン量が高くなる。
【０００９】
前記第２包囲層の材料硬度（Ｈ２）は、ショアＤ硬度で３０以下が好ましい。前記包囲層が３層以上である場合、前記包囲層の中で最も外側に位置する最外包囲層の材料硬度（Ｈｎ）は、ゴルフボールの構成材料の中で最も材料硬度が高いことが好ましい。前記第２包囲層の材料硬度（Ｈ２）と前記最外包囲層の材料硬度（Ｈｎ）との硬度差（Ｈｎ−Ｈ２）は、ショアＤ硬度で２５以上が好ましい。前記第２包囲層の材料硬度（Ｈ２）と前記球状センターの材料硬度（Ｈｏ）との硬度差（Ｈｏ−Ｈ２）は、ショアＤ硬度で１以上が好ましい。前記球状センターの材料硬度（Ｈ０）は、ショアＤ硬度で４０以下が好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ドライバーショットのスピン量が低く、かつ、アプローチショットのスピン量が高いマルチピースゴルフボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のゴルフボールの構造の一例を示す模式的断面図。
【図２】本発明のゴルフボールの構造の他の例を示す模式的断面図。
【図３】本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のマルチピースゴルフボールは、球状センターと前記球状センターを被覆する２層以上の包囲層と、前記包囲層を被覆するカバーとを有する。そして、前記包囲層が、少なくとも前記球状センターを被覆する第１包囲層と、前記第１包囲層を被覆する第２包囲層とを有し、前記球状センターの材料硬度（Ｈ０）、前記第１包囲層の材料硬度（Ｈ１）、前記第２包囲層の材料硬度（Ｈ２）が、Ｈ０＞Ｈ１＞Ｈ２の関係を満足し、かつ、前記第２包囲層の材料硬度（Ｈ２）が、センター構成材料および包囲層構成材料の中で最も材料硬度が低いことを特徴とする。
【００１３】
（１）ゴルフボールの構造
以下、図面を参照しながら本発明を説明する。図１は、本発明のマルチピースゴルフボールの構造を模式的に示す断面図である。本発明のマルチピースゴルフボールは、球状センターＣｅと前記球状センターを被覆する２層以上の包囲層と、前記包囲層を被覆するカバーＣｏとを有し、前記包囲層が、少なくとも前記球状センターを直接被覆する第１包囲層Ｅ１と、前記第１包囲層を直接被覆する第２包囲層Ｅ２とを有する。前記包囲層は、３層以上が好ましく、より好ましくは４層以上であり、１０層以下が好ましく、より好ましくは９層以下である。包囲層が３層以上であれば、ゴルフボールの硬度分布を制御しやすくなる。一方、包囲層の数が多すぎると、包囲層の成形性が低下する。なお、塗膜および包囲層間の密着性を高めるために設けられる補強層（接着剤層）は、包囲層に含まれない。塗膜および補強層（接着剤層）と包囲層とは、膜厚の範囲が異なる。塗膜および補強層（接着剤層）の膜厚は、通常、５０μｍ（０．０５０ｍｍ）以下である。
【００１４】
前記マルチピースゴルフボールは、前記第１包囲層の材料硬度（Ｈ１）（ショアＤ硬度）が、センターの材料硬度（Ｈ０）（ショアＤ硬度）より小さい（Ｈ０＞Ｈ１）。前記硬度（Ｈ１）と硬度（Ｈ０）との硬度差（Ｈ０−Ｈ１）は、ショアＤ硬度で１以上が好ましく、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２以上であり、３０以下が好ましく、より好ましくは２５以下、さらに好ましくは２０以下である。前記硬度差（Ｈ０−Ｈ１）が、前記範囲内であれば、ドライバーショットのスピン量がより低下する。
【００１５】
前記硬度（Ｈ１）と前記硬度（Ｈ０）との比（Ｈ０／Ｈ１）（ショアＤ硬度）は、１．０１以上が好ましく、より好ましくは１．０２以上、さらに好ましくは１．０５以上であり、３．０以下が好ましく、より好ましくは２．９以下、さらに好ましくは２．８以下である。前記比（Ｈ０／Ｈ１）が１．０１以上であれば、ドライバーショットのスピン量がより低下し、３．０以下であればゴルフボールの反発性能が良好となる。
【００１６】
前記マルチピースゴルフボールは、前記第２包囲層の材料硬度（Ｈ２）（ショアＤ硬度）が、第１包囲層の材料硬度（Ｈ１）（ショアＤ硬度）より小さい（Ｈ１＞Ｈ２）。前記硬度（Ｈ２）と硬度（Ｈ１）との硬度差（Ｈ１−Ｈ２）は、ショアＤ硬度で１以上が好ましく、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２以上であり、３０以下が好ましく、より好ましくは２５以下、さらに好ましくは２０以下である。前記硬度差（Ｈ１−Ｈ２）が、前記範囲内であれば、ドライバーショットのスピン量がより低下する。
【００１７】
前記硬度（Ｈ２）と前記硬度（Ｈ１）との比（Ｈ１／Ｈ２）（ショアＤ硬度）は、１．０１以上が好ましく、より好ましくは１．０２以上、さらに好ましくは１．０５以上であり、３．０以下が好ましく、より好ましくは２．９以下、さらに好ましくは２．８以下である。前記比（Ｈ１／Ｈ２）が１．０１以上であれば、ドライバーショットのスピン量がより低下し、３．０以下であればゴルフボールの反発性能が良好となる。
【００１８】
前記硬度（Ｈ２）と前記硬度（Ｈ０）との硬度差（Ｈ０−Ｈ２）は、ショアＤ硬度で１以上が好ましく、より好ましくは２以上、さらに好ましくは３以上、特に好ましくは５以上であり、５０以下が好ましく、より好ましくは４５以下、さらに好ましくは４０以下である。前記硬度差（Ｈ０−Ｈ２）がショアＤ硬度で１以上であれば、ドライバーショットのスピン量が効果的に低下し、５０以下であればゴルフボールの耐久性が十分維持される。
【００１９】
前記硬度（Ｈ２）と前記硬度（Ｈ０）との比（Ｈ０／Ｈ２）（ショアＤ硬度）は、１．０５以上が好ましく、より好ましくは１．１０以上、さらに好ましくは１．１５以上であり、３０以下が好ましく、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１０以下である。前記比（Ｈｏ／Ｈｓ）が１．０５以上であれば、ドライバーショットのスピン量が効果的に低下し、３０以下であればゴルフボールの耐久性が十分維持される。
【００２０】
前記第２包囲層の材料の硬度（Ｈ２）は、センター構成材料および包囲層構成材料の中で最も硬度が低い。第２包囲層の材料硬度を最も低くすることにより、ドライバースピン量がより低下する。前記硬度（Ｈ２）は、ショアＤ硬度で、２以上が好ましく、より好ましくは３以上、さらに好ましくは５以上であり、３０以下が好ましく、より好ましくは２７以下、さらに好ましくは２５以下である。前記硬度（Ｈ２）が２以上であれば、ゴルフボールの反発が低下せず、３０以下であればドライバーショットのスピン量が効果的に低下する。前記第２包囲層の材料硬度（Ｈ２）が、ゴルフボールの構成材料の中で材料硬度が最も低いことも好ましい。
【００２１】
前記硬度（Ｈ１）は、ショアＤ硬度で、１０以上が好ましく、より好ましくは１５以上、さらに好ましくは２０以上であり、５０以下が好ましく、より好ましくは４５以下、さらに好ましくは４０以下である。前記硬度（Ｈ１）が１０以上であれば、ゴルフボールの反発性能が良好となり、５０以下であればドライバーショットのスピン量がより低下する。
【００２２】
前記硬度（Ｈ０）は、ショアＤ硬度で、１５以上が好ましく、より好ましくは２０以上、さらに好ましくは２５以上、特に好ましくは３０以上であり、５５以下が好ましく、より好ましくは５０以下、さらに好ましくは４５以下、特に好ましくは４０以下である。前記硬度（Ｈ０）が上記範囲内であれば、ゴルフボールの反発が低下しない。
【００２３】
前記球状センターの直径は、５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは７ｍｍ以上、さらに好ましくは１０ｍｍ以上であり、２５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２２ｍｍ以下、さらに好ましくは１５ｍｍ以下である。前記センターの直径が５ｍｍ以上であれば、ドライバースピン量がより低下する。一方、センターの直径が２５ｍｍ以下であれば、アプローチショットのスピン量が低下しにくくなる。
【００２４】
前記センターは、直径５ｍｍ〜２５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、１．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは１．７ｍｍ以上、さらに好ましくは２．０ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．７ｍｍ以下、さらに好ましくは４．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、１．５ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、５．０ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。
【００２５】
前記第１包囲層（Ｅ１）の厚さは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上であり、１５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１３ｍｍ以下、さらに好ましくは１０ｍｍ以下である。第１包囲層（Ｅ１）の厚さが０．１ｍｍ以上であればドライバーショットのスピン量が効果的に低下し、１５ｍｍ以下であればゴルフボールの反発が低下しない。
【００２６】
前記第２包囲層（Ｅ２）の厚さは、０．２ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．５ｍｍ以上、さらに好ましくは１．０ｍｍ以上であり、２０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１７ｍｍ以下、さらに好ましくは１５ｍｍ以下である。第１包囲層（Ｅ２）の厚さが０．２ｍｍ以上であればドライバーショットのスピン量が効果的に低下し、２０ｍｍ以下であればゴルフボールの反発が低下しない。
【００２７】
図２は、本発明のマルチピースゴルフボールの構造の他の例を模式的に示す断面図である。図２に示すように、前記ゴルフボールは、本発明のマルチピースゴルフボールは、球状センターＣｅと前記球状センターを被覆する３層以上の包囲層と、前記包囲層を被覆するカバーＣｏとを有し、前記包囲層が、少なくとも前記球状センターを被覆する第１包囲層Ｅ１と、前記第１包囲層を被覆する第２包囲層Ｅ２と、前記第２包囲層の外側に配置される最外包囲層（Ｅｎ）を有することが好ましい。包囲層が３層以上である場合、前記包囲層の中で最も外側に位置する最外包囲層（Ｅｎ）の材料硬度（Ｈｎ）は、ゴルフボールの構成材料の中で最も材料硬度が高いことが好ましい。最外包囲層の材料硬度を最も高くすることにより、アプローチショットのスピン量の低下を抑制できる。
【００２８】
前記硬度（Ｈｎ）は、ショアＤ硬度で、３０以上が好ましく、より好ましくは３５以上、さらに好ましくは４０以上であり、８５以下が好ましく、より好ましくは８０以下、さらに好ましくは７７以下である。前記硬度（Ｈｎ）が３０以上であれば、ドライバーショットのスピン量が低下し、８５以下であればショット時の打感が良好となる。
【００２９】
前記硬度（Ｈｎ）と前記硬度（Ｈ０）との硬度差（Ｈｎ−Ｈ０）は、ショアＤ硬度で１以上が好ましく、より好ましくは５以上、さらに好ましくは１０以上であり、７０以下が好ましく、より好ましくは６５以下、さらに好ましくは６０以下である。前記硬度差（Ｈｎ−Ｈ０）がショアＤ硬度で１以上であれば、ドライバーショットのスピン量が効果的に低下し、７０以下であればゴルフボールの反発が低下しない。
【００３０】
前記硬度（Ｈｎ）と前記硬度（Ｈ０）との比（Ｈｎ／Ｈ０）（ショアＤ硬度）は、以上が好ましく、より好ましくは１．０以上、さらに好ましくは１．１以上であり、１．２以下が好ましく、より好ましくは４５以下、さらに好ましくは４０以下である。前記比（Ｈｎ／Ｈ０）が１．０以上であれば、ドライバーショットのスピン量が効果的に低下し、４５以下であればゴルフボールの耐久性が十分維持される。
【００３１】
前記硬度（Ｈｎ）と前記硬度（Ｈ２）との硬度差（Ｈｎ−Ｈ２）は、ショアＤ硬度で２５以上が好ましく、より好ましくは３０以上、さらに好ましくは３２以上、特に好ましくは３４以上であり、８０以下が好ましく、より好ましくは７５以下、さらに好ましくは７０以下である。前記硬度差（Ｈｎ−Ｈ２）がショアＤ硬度で３０以上であれば、ドライバーショットのスピン量が効果的に低下し、８０以下であればショット時の打感が良好となる。
【００３２】
前記硬度（Ｈｎ）と前記硬度（Ｈ２）との比（Ｈｎ／Ｈ２）（ショアＤ硬度）は、１．０５以上が好ましく、より好ましくは１．１０以上、さらに好ましくは１．１５以上であり、３０以下が好ましく、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１０以下である。前記比（Ｈｎ／Ｈ２）が１．０５以上であれば、ドライバーショットのスピン量が効果的に低下し、３０以下であればゴルフボールの耐久性が十分維持される。
【００３３】
前記最外包囲層（Ｅｎ）の厚さは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上であり、５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４ｍｍ以下、さらに好ましくは３ｍｍ以下である。最外包囲層（Ｅｎ）の厚さが０．１ｍｍ以上であればゴルフボールの耐久性が十分維持され、５ｍｍ以下であればショット時の打感が良好となる。
【００３４】
前記第２包囲層（Ｅ２）と前記最外包囲層（Ｅｎ）との間に他の包囲層を配置する場合、前記他の包囲層を形成する材料の硬度（Ｈｘ）は、硬度（Ｈ２）超、硬度（Ｈｎ）未満（Ｈ２＜Ｈｘ＜Ｈｎ）であることが好ましい。
【００３５】
前記他の包囲層の厚さは、特に限定されず、０．１ｍｍ以上が好ましく、０．２ｍｍ以上がより好ましく、０．３ｍｍ以上がさらに好ましく、１５ｍｍ以下が好ましく、１３ｍｍ以下がより好ましく、１０ｍｍ以下がさらに好ましい。
【００３６】
前記カバーの材料硬度（Ｈｃ）は、ショアＤ硬度で、５以上が好ましく、より好ましくは７以上、さらに好ましくは１０以上であり、５５以下が好ましく、より好ましくは５３以下、さらに好ましくは５０以下である。カバーの材料硬度（Ｈｃ）が、前記範囲内であれば、アプローチショットのスピン量がより高くなる。
【００３７】
前記カバーの厚さは、２．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１．６ｍｍ以下、さらに好ましくは１．２ｍｍ以下、特に好ましくは１．０ｍｍ以下である。カバーの厚さが２．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚さは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上である。カバーの厚さが０．１ｍｍ未満では、カバーの成形が困難になるおそれがあり、また、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合もある。
【００３８】
前記マルチピースゴルフボールの直径は、４０ｍｍから４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。また、マルチピースゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が特に好ましい。
【００３９】
前記マルチピースゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【００４０】
（２）ゴルフボール構成材料
本発明のマルチピースゴルフボールを構成する構成材料について説明する。本発明のマルチピースゴルフボールを構成する構成材料とは、センター、包囲層またはカバーを形成する熱可塑性樹脂組成物およびゴム組成物である。各材料の材料硬度は、原料の組成を変更することで調製できる。
【００４１】
熱可塑性樹脂組成物
まず、本発明で使用する熱可塑性樹脂組成物について説明する。前記熱可塑性樹脂組成物が含有する（Ａ）樹脂成分としては、熱可塑性樹脂であれば、特に限定されない。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、熱可塑性ポリアミド樹脂、熱可塑性スチレン系樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性アクリル樹脂などの熱可塑性樹脂を挙げることができる。熱可塑性樹脂の中でも、ゴム弾性を有する熱可塑性エラストマーが好ましい。前記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性アクリル系エラストマーなどを挙げることができる。
【００４２】
（２−１）アイオノマー樹脂
前記アイオノマー樹脂としては、オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂；オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂；または、これらの混合物を挙げることができる。
【００４３】
なお、本発明において、「オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂」を単に「二元系アイオノマー樹脂」と称し、「オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂」を単に「三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。
【００４４】
前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。前記炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。
【００４５】
前記二元系アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。前記三元系アイオノマー樹脂としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。
【００４６】
前記二元系アイオノマー樹脂中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、１５質量％以上が好ましく、１６質量％以上がより好ましく、１７質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、１５質量％以上であれば、得られる構成部材を所望の硬度にしやすくなるからである。また、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、３０質量％以下であれば、得られる構成部材の硬度が高くなり過ぎず、耐久性と打球感が良好になるからである。
【００４７】
前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、１５モル％以上が好ましく、２０モル％以上が好ましく、１００モル％以下が好ましい。中和度が１５モル％以上であれば、得られるゴルフボールの反発性および耐久性が良好になる。なお、前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。また、理論上のアイオノマー樹脂中のカルボキシル基の中和度が１００モル％を超えるように金属成分を含有する場合がある。
【００４８】
二元系アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×二元系アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／二元系アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数
【００４９】
前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。
【００５０】
前記二元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）など」が挙げられる。
【００５１】
さらにデュポン社から市販されている「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ））」などが挙げられる。
【００５２】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ））」などが挙げられる。
【００５３】
前記二元系アイオノマー樹脂は、例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。前記商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００５４】
前記二元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性率は、１４０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１５０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１６０ＭＰａ以上であり、５５０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは５００ＭＰａ以下、さらに好ましくは４５０ＭＰａ以下である。前記二元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性率が低すぎると、ゴルフボールのスピン量が増加して飛距離が低下する傾向があり、曲げ剛性率が高すぎると、ゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。
【００５５】
前記二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、３０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、熱可塑性樹脂組成物の流動性が良好となり、例えば、薄い層の成形が可能となる。また、前記二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００５６】
前記三元系アイオノマー樹脂中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。
【００５７】
前記三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、２０モル％以上が好ましく、より好ましくは３０モル％以上であり、１００モル％以下が好ましい。中和度が２０モル％以上であれば、熱可塑性樹脂組成物を用いて得られるゴルフボールの反発性および耐久性が良好になる。なお、アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。また、理論上のアイオノマー樹脂中のカルボキシル基の中和度が１００モル％を超えるように金属成分を含有する場合がある。
アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数
【００５８】
前記三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。
【００５９】
前記三元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（例えば、ハイミランＡＭ７３２７（Ｚｎ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３３１（Ｎａ）など）」が挙げられる。さらにデュポン社から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「サーリン６３２０（Ｍｇ）、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン９３２０Ｗ（Ｚｎ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）など）」が挙げられる。またエクソンモービル化学（株）から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。なお、商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｍｇなどは、中和金属イオンの種類を示している。前記三元系アイオノマー樹脂は、単独または２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６０】
前記三元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性率は、１０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１１ＭＰａ以上、さらに好ましくは１２ＭＰａ以上であり、１００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは９７ＭＰａ以下、さらに好ましくは９５ＭＰａ以下である。前記三元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性率が低すぎると、ゴルフボールのスピン量が増加して飛距離が低下する傾向があり、曲げ剛性率が高すぎると、ゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。
【００６１】
前記三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは０．３ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、２０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、熱可塑性樹脂組成物の流動性が良好となり、薄い包囲層の成形が容易になる。また、前記三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００６２】
前記三元系アイオノマー樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、より好ましくは２５以上、さらに好ましくは３０以上であり、７０以下が好ましく、より好ましくは６５以下、さらに好ましくは６０以下である。前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で２０以上であれば、得られる構成部材が柔らなく成り過ぎず、ゴルフボールの反発性が良好になる。また、前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で７０以下であれば、得られる構成部材が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００６３】
（２−２）熱可塑性オレフィン共重合体
前記熱可塑性オレフィン共重合体としては、例えば、オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体；オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体；または、これらの混合物を挙げることができる。前記熱可塑性オレフィン共重合体は、そのカルボキシル基が中和されていない非イオン性のものである。
【００６４】
なお、本発明において、「オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体」を単に「二元共重合体」と称し、「オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体」を単に「三元共重合体」と称する場合がある。
【００６５】
前記オレフィンとしては、アイオノマー樹脂を構成するオレフィンと同一のものを挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。前記炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸およびそのエステルとしては、アイオノマー樹脂を構成する炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸およびそのエステルと同一のものを挙げることができる。
【００６６】
前記二元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体が好ましい。前記三元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体が好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。
【００６７】
前記二元共重合体または三元共重合体中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、４質量％以上が好ましく、より好ましくは５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。
【００６８】
前記二元共重合体または三元共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、５ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、１７００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１５００ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１３００ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記二元共重合体または三元共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、熱可塑性樹脂組成物の流動性が良好となり、構成部材の成形が容易になる。また、前記二元共重合体または三元共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１７００ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００６９】
前記二元共重合体の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井・デュポン・ポリケミカル社から商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ２０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ１１１０Ｈ」、「ニュクレルＮ０２００Ｈ」）」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体、ダウケミカル社から商品名「プリマコール（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（登録商標）５９８０Ｉ」で市販されているエチレン−アクリル酸共重合体などを挙げることができる。
【００７０】
前記三元共重合体の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（例えば、「ニュクレルＡＮ４３１８」「ニュクレルＡＮ４３１９」）」、デュポン社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（例えば、「ニュクレルＡＥ」）」、ダウケミカル社から市販されている商品名「プリマコール（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（例えば、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ  ＡＴ３１０」、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ  ＡＴ３２０」）」などを挙げることができる。前記二元共重合体または三元共重合体は、単独または二種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００７１】
（２−３）熱可塑性ポリウレタン樹脂および熱可塑性ポリウレタンエラストマー
熱可塑性ポリウレタン樹脂および熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、分子の主鎖にウレタン結合を複数有する熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマーを挙げることができる。前記ポリウレタンは、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応させて得られるものが好ましい。前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、例えば、ＢＡＳＦジャパン（株）社製の商品名「エラストラン（登録商標）ＸＮＹ８５Ａ」、「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、「エラストランＥＴ８８５」、「エラストランＥＴ８９０」などが挙げられる。
【００７２】
（２−４）熱可塑性スチレン系エラストマー
熱可塑性スチレン系エラストマーとしては、スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマーを好適に使用できる。前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてのポリスチレンブロックと、ソフトセグメントとを備えている。典型的なソフトセグメントは、ジエンブロックである。ジエンブロックの構成成分としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン及び２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンが例示される。ブタジエン及びイソプレンが好ましい。２以上の構成成分が併用されてもよい。
【００７３】
スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳの水添物及びＳＩＢＳの水添物が含まれる。ＳＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が挙げられる。ＳＩＳの水添物としては、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。ＳＩＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。
【００７４】
前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーにおけるスチレン成分の含有率は１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が特に好ましい。得られるゴルフボールの打球感の観点から、この含有率は５０質量％以下が好ましく、４７質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が特に好ましい。
【００７５】
前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ、並びに、これらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、ポリオレフィンとのアロイが含まれる。このアロイ中のオレフィン成分は、アイオノマー樹脂との相溶性向上に寄与すると推測される。このアロイが用いられることにより、ゴルフボールの反発性能が向上する。好ましくは、炭素数が２以上１０以下のオレフィンが用いられる。好適なオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン及びペンテンが例示される。エチレン及びプロピレンが特に好ましい。
【００７６】
ポリマーアロイの具体例としては、三菱化学社製「ラバロン（登録商標）Ｔ３２２１Ｃ」、「ラバロンＴ３３３９Ｃ」、「ラバロンＳＪ４４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ５４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ６４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ７４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ８４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ９４００Ｎ」及び「ラバロンＳＲ０４」が挙げられる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの他の具体例としては、ダイセル化学工業社製「エポフレンドＡ１０１０」及びクラレ社製「セプトンＨＧ−２５２」が挙げられる。
【００７７】
（２−５）熱可塑性ポリアミド樹脂および熱可塑性ポリアミドエラストマー
前記熱可塑性ポリアミドとしては、分子の主鎖中にアミド結合（−ＮＨ−ＣＯ−）を複数有する熱可塑性樹脂であれば特に限定されず、例えば、ラクタムを開環重合させたり、ジアミン成分とジカルボン酸成分とを反応させたりすることによって、アミド結合が分子内に形成された生成物が挙げられる。
【００７８】
前記ポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭ５Ｔ、ポリアミド６１２などの脂肪族系ポリアミド；ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドなどの芳香族系ポリアミドが挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２などの脂肪族系ポリアミドが好適である。
【００７９】
前記ポリアミド樹脂の具体例を商品名で示すと、例えば、アルケマ社から市販されている「リルサン（登録商標）Ｂ（例えば、リルサンＢＥＳＮ  ＴＬ、リルサンＢＥＳＮ  Ｐ２０  ＴＬ、リルサンＢＥＳＮ  Ｐ４０  ＴＬ、リルサンＭＢ３６１０、リルサンＢＭＦ  Ｏ、リルサンＢＭＮ  Ｏ、リルサンＢＭＮ  Ｏ  ＴＬＤ、リルサンＢＭＮ  ＢＫ  ＴＬＤ、リルサンＢＭＮ  Ｐ２０  Ｄ、リルサンＢＭＮ  Ｐ４０  Ｄなど）」などが挙げられる。
【００８０】
ポリアミドエラストマーは、ポリアミド成分からなるハードセグメント部分とソフトセグメント部分とを有する。ポリアミドエラストマーのソフトセグメント部分としては、例えば、ポリエーテルエステル成分又はポリエーテル成分を挙げることができる。前記ポリアミドエラストマーとしては、例えば、ポリアミド成分（ハードセグメント成分）と、ポリオキシアルキレングリコール及びジカルボン酸からなるポリエーテルエステル成分（ソフトセグメント成分）との反応で得られるポリエーテルエステルアミド；ポリアミド成分（ハードセグメント成分）と、ポリオキシアルキレングリコールの両末端をアミノ化又はカルボキシル化したものとジカルボン酸又はジアミンとからなるポリエーテル（ソフトセグメント成分）との反応で得られるポリエーテルアミドが例示される。
【００８１】
前記ポリア」ミドエラストマーとして、例えば、アルケマ社製の「ペバックス（ＰＥＢＡＸ）（登録商標）２５３３」、「ペバックス３５３３」、「ペバックス４０３３」、「ペバックス５５３３」などを挙げることができる。
【００８２】
（２−６）熱可塑性ポリエステル樹脂および熱可塑性ポリエステルエラストマー
前記熱可塑性ポリエステル樹脂は、分子の主鎖にエステル結合を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、ジカルボン酸とジオールとを反応させることにより得られるものが好ましい。熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、例えば、ポリエステル成分からなるハードセグメントと、ソフトセグメントとを有するブロック共重合体を挙げることができる。ハードセグメントを構成するポリエステル成分としては、例えば、芳香族ポリエステルを挙げることができる。ソフトセグメント成分としては、脂肪族ポリエーテルや、脂肪族ポリエステルを挙げることができる。
【００８３】
前記ポリエステルエラストマーの具体例としては、東レ・デュポン社製の「ハイトレル（登録商標）３５４８」、「ハイトレル４０４７」、三菱化学社製の「プリマロイ（登録商標）Ａ１６０６」，「プリマロイＢ１６００」、「プリマロイＢ１７００」などを挙げることができる。
【００８４】
（２−７）熱可塑性（メタ）アクリル系エラストマー
前記熱可塑性（メタ）アクリル系エラストマーとしては、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルとを共重合してなる熱可塑性エラストマーを挙げることができる。前記熱可塑性（メタ）アクリル系エラストマーの具体例としては、例えば、クラレ社製「クラリティ（メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルのブロック共重合体）」を挙げることができる。
【００８５】
前記熱可塑性樹脂組成物は、樹脂成分として、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性アクリル系エラストマーの少なくとも１種を含有することが好ましい。所望の硬度を有する構成部材を形成しやすくなる。
【００８６】
本発明において、前記熱可塑性樹脂組成物が含有する樹脂成分として、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体を用いる場合、前記熱可塑性樹脂組成物は、さらに、後述する（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩を含有してもよい。（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩を含有することにより、アイオノマー樹脂および熱可塑性オレフィン共重合体の中和度を高めることができる。中和度を高めることにより、得られる構成部材の反発性が高くなる。
【００８７】
（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩は、脂肪酸と金属酸化物又は水酸化物とを反応させる公知の製造方法により得られるが、一般の脂肪酸金属塩が脂肪酸と反応当量の金属酸化物又は水酸化物とを反応させるのに対して、（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩は脂肪酸と反応当量超の過剰に金属酸化物又は水酸化物を加えて得られたもので、その生成物の金属含有量、融点等は一般の脂肪酸金属塩とは異なる。
【００８８】
（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩としては、例えば、下記一般式（１）で示されるものが好ましい。
ｍＭ１Ｏ・Ｍ２（ＲＣＯＯ）２                ・・・（１）
（１）式中、ｍは、上記式（１）に示される塩基性脂肪酸金属塩中の金属酸化物または金属水酸化物のモル数を示すものである。ｍは、０．１〜２．０であることが好ましく、０．２〜１．５であることがより好ましい。ｍが０．１未満であれば、得られる樹脂組成物の反発性が低下する場合があり、ｍが２．０を超えると、塩基性脂肪酸金属塩の融点が高くなり過ぎて、樹脂成分への分散性が困難になる場合がある。Ｍ１およびＭ２は、それぞれ周期表第２族または第１２族に属する金属が好ましい。Ｍ１およびＭ２は、同一または異なっていてもよい。第２族に属する金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムを挙げることができる。第１２族に属する金属としては、亜鉛、カドミウム、水銀を挙げることができる。Ｍ１およびＭ２の金属としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛が好ましく、マグネシウムがより好ましい。
【００８９】
式（１）において、ＲＣＯＯは、飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸の残基を示す。（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩の飽和脂肪酸成分の具体例（ＩＵＰＡＣ名）としては、ブタン酸（Ｃ４）、ペンタン酸（Ｃ５）、ヘキサン酸（Ｃ６）、ヘプタン酸（Ｃ７）、オクタン酸（Ｃ８）、ノナン酸（Ｃ９）、デカン酸（Ｃ１０）、ウンデカン酸（Ｃ１１）、ドデカン酸（Ｃ１２）、トリデカン酸（Ｃ１３）、テトラデカン酸（Ｃ１４）、ペンタデカン酸（Ｃ１５）、ヘキサデカン酸（Ｃ１６）、ヘプタデカン酸（Ｃ１７）、オクタデカン酸（Ｃ１８）、ノナデカン酸（Ｃ１９）、イコサン酸（Ｃ２０）、ヘンイコサン酸（Ｃ２１）、ドコサン酸（Ｃ２２）、トリコサン酸（Ｃ２３）、テトラコサン酸（Ｃ２４）、ペンタコサン酸（Ｃ２５）、ヘキサコサン酸（Ｃ２６）、ヘプタコサン酸（Ｃ２７）、オクタコサン酸（Ｃ２８）、ノナコサン酸（Ｃ２９）、トリアコンタン酸（Ｃ３０）などを挙げることができる。
【００９０】
（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩の不飽和脂肪酸成分の具体例（ＩＵＰＡＣ名）としては、ブテン酸（Ｃ４）、ペンテン酸（Ｃ５）、ヘキセン酸（Ｃ６）、ヘプテン酸（Ｃ７）、オクテン酸（Ｃ８）、ノネン酸（Ｃ９）、デセン酸（Ｃ１０）、ウンデセン酸（Ｃ１１）、ドデセン酸（Ｃ１２）、トリデセン酸（Ｃ１３）、テトラデセン酸（Ｃ１４）、ペンタデセン酸（Ｃ１５）、ヘキサデセン酸（Ｃ１６）、ヘプタデセン酸（Ｃ１７）、オクタデセン酸（Ｃ１８）、ノナデセン酸（Ｃ１９）、イコセン酸（Ｃ２０）、ヘンイコセン酸（Ｃ２１）、ドコセン酸（Ｃ２２）、トリコセン酸（Ｃ２３）、テトラコセン酸（Ｃ２４）、ペンタコセン酸（Ｃ２５）、ヘキサコセン酸（Ｃ２６）、ヘプタコセン酸（Ｃ２７）、オクタコセン酸（Ｃ２８）、ノナコセン酸（Ｃ２９）、トリアコンテン酸（Ｃ３０）などを挙げることができる。
【００９１】
（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩の脂肪酸成分の具体例（慣用名）としては、例えば、酪酸（Ｃ４）、吉草酸（Ｃ５）、カプロン酸（Ｃ６）、エナント酸（Ｃ７）、カプリル酸（Ｃ８）、ペラルゴン酸（Ｃ９）、カプリン酸（Ｃ１０）、ラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、ミリストレイン酸（Ｃ１４）、ペンタデシル酸（Ｃ１５）、パルミチン酸（Ｃ１６）、パルミトレイン酸（Ｃ１６）、マルガリン酸（Ｃ１７）、ステアリン酸（Ｃ１８）、エライジン酸（Ｃ１８）、バクセン酸（Ｃ１８）、オレイン酸（Ｃ１８）、リノール酸（Ｃ１８）、リノレン酸（Ｃ１８）、１２−ヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、アラキジン酸（Ｃ２０）、ガドレイン酸（Ｃ２０）、アラキドン酸（Ｃ２０）、エイコセン酸（Ｃ２０）、べヘニン酸（Ｃ２２）、エルカ酸（Ｃ２２）、リグノセリン酸（Ｃ２４）、ネルボン酸（Ｃ２４）、セロチン酸（Ｃ２６）、モンタン酸（Ｃ２８）、メリシン酸（Ｃ３０）などを挙げることができる。
【００９２】
（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩は、塩基性不飽和脂肪酸金属塩であることが好ましい。前記不飽和脂肪酸成分としては、オレイン酸（Ｃ１８）、エルカ酸（Ｃ２２）、リノール酸（Ｃ１８）、リノレン酸（Ｃ１８）、アラキドン酸（Ｃ２０）、エイコサペンタエン酸（Ｃ２０）、ドコサヘキサエン酸（Ｃ２２）、ステアリドン酸（Ｃ１８）、ネルボン酸（Ｃ２４）、バクセン酸（Ｃ１８）、ガドレイン酸（Ｃ２０）、エライジン酸（Ｃ１８）、エイコセン酸（Ｃ２０）、エイコサジエン酸（Ｃ２０）、ドコサジエン酸（Ｃ２２）、ピノレン酸（Ｃ１８）、エレオステアリン酸（Ｃ１８）、ミード酸（Ｃ２０）、アドレン酸（Ｃ２２）、イワシ酸（Ｃ２２）、ニシン酸（Ｃ２４）、および、テトラコサペンタエン酸（Ｃ２４）よりなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
【００９３】
（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩は、炭素数が８〜３０の塩基性脂肪酸金属塩が好ましく、炭素数が１２〜２４の塩基性脂肪酸金属塩が好ましい。（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩の具体例としては、塩基性ラウリン酸マグネシウム、塩基性ラウリン酸カルシウム、塩基性ラウリン酸亜鉛、塩基性ミリスチン酸マグネシウム、塩基性ミリスチン酸カルシウム、塩基性ミリスチン酸亜鉛、塩基性パルミチン酸マグネシウム、塩基性パルミチン酸カルシウム、塩基性パルミチン酸亜鉛、塩基性オレイン酸マグネシウム、塩基性オレイン酸カルシウム、塩基性オレイン酸亜鉛、塩基性ステアリン酸マグネシウム、塩基性ステアリン酸カルシウム、塩基性ステアリン酸亜鉛、塩基性１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、塩基性１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、塩基性１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、塩基性ベヘニン酸マグネシウム、塩基性ベヘニン酸カルシウム、塩基性ベヘニン酸亜鉛などが挙げられる。（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩としては、塩基性脂肪酸マグネシウムが好ましく、塩基性ステアリン酸マグネシウム、塩基性ベヘニン酸マグネシウム、塩基性ラウリン酸マグネシウム、および、塩基性オレイン酸マグネシウムがより好ましい。前記塩基性脂肪酸は、単独若しくは２種以上の混合物として使用することもできる。
【００９４】
（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩の融点は、特に制約されないが、例えば金属がマグネシウムの場合は、１００℃以上のものが好ましく、３００℃以下のものが好ましく、２９０℃以下のものがより好ましく、２８０℃以下のものがさらに好ましい。融点が、上記範囲であれば、樹脂成分への分散性が良好になるからである。
【００９５】
（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩の金属成分の含有量は、１モル％以上が好ましく、１．１モル％以上がより好ましく、２モル％以下が好ましく、１．９モル％以下がより好ましい。金属成分の含有量が前記範囲内であれば、得られるゴルフボール構成部材の反発性が一層向上するからである。なお、（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩の金属成分の含有量は、金属塩１モルあたりに含まれる金属量ｇを、その金属の原子量で割った値をいい、モル％で表す。
【００９６】
本発明で使用する熱可塑性樹脂組成物における（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩の含有量は、前記（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、８質量部以上がより好ましく、１０質量部以上がさらに好ましく、１００質量部以下が好ましく、９０質量部以下がより好ましい。（Ｂ）前記塩基性脂肪酸金属塩の含有量を５質量部以上とすることにより、ゴルフボール構成部材の反発性が向上し、１００質量部以下とすることにより、低分子量成分の増加にともなうゴルフボール構成部材の耐久性の低下を抑制できるからである。
【００９７】
前記センターまたは包囲層を構成する樹脂成分としては、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性スチレン系エラストマー、または、これらの混合物が好ましい。前記樹脂成分としては、熱可塑性スチレン系エラストマーを含有するものが好ましい。前記熱可塑性スチレン系エラストマーとしては、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ並びにこれらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、ポリオレフィンとのアロイが好適である。センターを構成する樹脂成分中の熱可塑性スチレン系エラストマーの含有率は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１００質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましい。
【００９８】
センターまたは包囲層を構成する樹脂成分の好ましい態様としては、以下の態様を挙げることができる。
（１）樹脂成分として、アイオノマー樹脂と熱可塑性スチレン系エラストマーとを含有する態様。より好ましい態様では、三元系アイオノマー樹脂と、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ並びにこれらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、ポリオレフィンとのアロイとを含有する。
【００９９】
（２）アイオノマー樹脂と熱可塑性スチレン系エラストマーとを含有し、さらにアイオノマー樹脂の中和度を高めるために塩基性脂肪酸金属塩を含有する態様。より好ましい態様では、三元系アイオノマー樹脂と、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ並びにこれらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、ポリオレフィンとのアロイとを含有し、さらに、アイオノマー樹脂の中和度を高めるために塩基性脂肪酸金属塩を含有する。
【０１００】
（３）熱可塑性オレフィン共重合体と熱可塑性スチレン系エラストマーとを含有し、さらに熱可塑性オレフィン共重合体の中和度を高めるために塩基性脂肪酸金属塩を含有する態様。前記熱可塑性オレフィン共重合体としては、オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、および／または、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が好ましく、熱可塑性スチレン系エラストマーとしては、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ並びにこれらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、ポリオレフィンとのアロイが好ましい。
【０１０１】
前記第２包囲層を構成する樹脂成分は、アイオノマー樹脂と熱可塑性スチレン系エラストマーとを含有し、これらの合計含有量が５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。また、この場合、アイオノマー樹脂と熱可塑性スチレン系エラストマーとの比（アイオノマー樹脂／熱可塑性スチレン系エラストマー）が０．１以上が好ましく、より好ましくは０．２以上、さらに好ましくは０．３以上であり、３．０以下が好ましく、より好ましくは１．７以下、さらに好ましくは１．２以下である。
【０１０２】
前記最外包囲層を構成する樹脂成分は、アイオノマー樹脂を含有し、アイオノマー樹脂の含有率が５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
【０１０３】
カバーを構成する樹脂成分は、アイオノマー樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂（熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含む）、または、これらの混合物を含有することが好ましい。カバーを構成する樹脂成分が、アイオノマー樹脂を含有することにより、耐久性に優れ、飛距離が大きいゴルフボールが得られる。カバーを構成する樹脂成分が、熱可塑性ポリウレタン樹脂（熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含む）を含有することにより、打球感およびコントロール性に優れるゴルフボールが得られる。
【０１０４】
前記カバーを構成する樹脂成分は、熱可塑性ポリウレタン樹脂を含有し、熱可塑性ポリウレタン樹脂の含有率が５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
【０１０５】
本発明で使用する熱可塑性樹脂組成物は、さらに、（Ｃ）添加材を含有することができる。（Ｃ）前記添加材としては、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料などの顔料成分、重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを挙げることができる。前記重量調整剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。
【０１０６】
前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、得られるゴルフボール構成部材に隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるゴルフボール構成部材の耐久性が低下する場合があるからである。
【０１０７】
本発明で使用する熱可塑性樹脂組成物は、例えば、（Ａ）樹脂成分と（Ｃ）添加材とをドライブレンドすることにより得られる。（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩は、必要に応じてブレンドされる。また、ドライブレンドした混合物を、押出してペレット化してもよい。ドライブレンドには、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。押出は、一軸押出機、二軸押出機、二軸一軸押出機など公知の押出機を使用することができる。
【０１０８】
ゴム組成物
次に、本発明で使用し得るゴム組成物について説明する。前記ゴム組成物は、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、および、充填剤を含有するものを挙げることができる。
【０１０９】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス−１，４−結合を、４０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。
【０１１０】
前記ハイシスポリブタジエンは、１，２−ビニル結合の含有量が２質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．７質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合がある。
【０１１１】
前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。
【０１１２】
前記ハイシスポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が、３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上、さらに好ましくは３５以上であり、１４０以下が好ましく、より好ましくは１２０以下、さらに好ましくは１００以下、最も好ましくは８０以下である。なお、本発明でいうムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））とは、ＪＩＳ  Ｋ６３００に準じて、Ｌローターを使用し、予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間、１００℃の条件下にて測定した値である。
【０１１３】
前記ハイシスポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上であることが好ましく、より好ましくは２．２以上、さらに好ましくは２．４以上、最も好ましくは２．６以上であり、６．０以下であることが好ましく、より好ましくは５．０以下、さらに好ましくは４．０以下、最も好ましくは３．４以下である。ハイシスポリブタジエンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがある。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（東ソー社製、「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」）により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム：ＧＭＨＨＸＬ（東ソー社製）、カラム温度：４０℃、移動相：テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。
【０１１４】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下である。０．３質量部未満では、得られる包囲層が柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を減少する必要があり、反発性が不足気味になる。
【０１１５】
前記共架橋剤は、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有すると考えられている。前記共架橋剤としては、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。
【０１１６】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、５５質量部以下が好ましく、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下である。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、得られる包囲層が硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。
【０１１７】
ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下が好ましく、より好ましくは２０質量部以下である。充填剤の配合量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【０１１８】
前記ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。
【０１１９】
前記有機硫黄化合物としては、チオフェノール類、チオナフトール類、ポリスルフィド類、チオカルボン酸類、ジチオカルボン酸類、スルフェンアミド類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾール類などを挙げることができる。これらの中でも、有機硫黄化合物として、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，５−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。
【０１２０】
老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【０１２１】
前記ゴム組成物は、各原材料を混合、混練し、金型内で成形することにより、包囲層に成形することができる。ゴム組成物からなる包囲層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、ゴム組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いて球体を包み、１３０℃〜１７０℃で５分間〜３０分間加圧成形する方法や、ゴム組成物を射出成形する方法が挙げられる。
【０１２２】
本発明のマルチピースゴルフボールの構造としては、球状センターと前記球状センターを被覆する２層の包囲層と、前記包囲層を被覆するカバーとを有する４ピースゴルフボール；球状センターと前記球状センターを被覆する３層の包囲層と、前記包囲層を被覆するカバーとを有する５ピースゴルフボール；球状センターと前記球状センターを被覆する４層の包囲層と、前記包囲層を被覆するカバーとを有する６ピースゴルフボール；球状センターと前記球状センターを被覆する５層の包囲層と、前記包囲層を被覆するカバーとを有する７ピースゴルフボール；などが挙げられる。
【０１２３】
前記ゴルフボールの構成材料の組合せとしては、球状センターおよび第２包囲層（Ｅ２）を熱可塑性樹脂組成物から形成する態様；球状センターおよび第２包囲層（Ｅ２）をゴム組成物から形成する態様；球状センターを熱可塑性樹脂組成物から形成し、第２包囲層（Ｅ２）をゴム組成物から形成する態様；球状センターをゴム組成物から形成し、第２包囲層（Ｅ２）を熱可塑性樹脂組成物から形成する態様；などが挙げられる。前記第１包囲層（Ｅ１）および最外包囲層（Ｅｎ）は熱可塑性樹脂組成物から形成することが好ましい。
【０１２４】
図３は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１は、球状センター２と、この球状センター２の外側に配設された第１包囲層３と、この第１包囲層３の外側に配設された第２包囲層４と、この第２包囲層４の外側に配設された第３包囲層５と、この第３包囲層５の外側に配設された第４包囲層６と、この第４包囲層６の外側に配設された第５包囲層７と、この第５包囲層７の外側に配設されたカバー８を有する。前記カバー８の表面には、多数のディンプル８１が形成されている。このカバー８の表面のうち、ディンプル８１以外の部分は、ランド８２である。
【０１２５】
（３）マルチピースゴルフボールの製造方法
センター
前記センターの構成材料には、熱可塑性樹脂組成物またはゴム組成物が使用できる。前記センターを、熱可塑性樹脂組成物を用いて形成する場合、例えば、熱可塑性樹脂組成物を射出成形することにより得られる。具体的には、１ＭＰａ〜１００ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、１６０℃〜２６０℃に加熱溶融した熱可塑性樹脂組成物を１秒〜１００秒で注入し、３０秒〜３００秒間冷却して型開きすることにより行うことが好ましい。
【０１２６】
前記センターを、ゴム組成物を用いて形成する場合、混練後のゴム組成物を金型内で成形することにより得ることができる。球状コアに成形する温度は、１２０℃〜１７０℃が好ましい。また、成形時の圧力は、２．９ＭＰａ〜１１．８ＭＰａが好ましい。成形時間は、１０分間〜６０分間が好ましい。
【０１２７】
包囲層
前記包囲層の構成材料には、熱可塑性樹脂組成物またはゴム組成物が使用できる。前記包囲層を、熱可塑性樹脂組成物を用いて形成する場合、例えば、熱可塑性樹脂組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いて被被覆球体を包み、１３０℃〜１７０℃で１分間〜５分間加圧成形するか、または、熱可塑性樹脂組成物を直接被被覆球体上に射出成形してセンターを包み込む方法などが用いられる。
【０１２８】
熱可塑性樹脂組成物を被被覆球体上に射出成形して包囲層を成形する場合、成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ホールドピンを備えているものを使用することが好ましい。射出成形による包囲層の成形は、ホールドピンを突き出し、被被覆球体を投入してホールドさせた後、加熱溶融された熱可塑性樹脂組成物を注入して、冷却することにより包囲層を成形することができる。
【０１２９】
圧縮成形法により包囲層を成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。熱可塑性樹脂組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、熱可塑性樹脂組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いて包囲層を成形する方法としては、例えば、被被覆球体を２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形して包囲層に成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、熱可塑性樹脂組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みを有する包囲層を成形できる。
【０１３０】
なお、成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。また熱可塑性樹脂組成物の流動開始温度は、島津製作所の「フローテスター  ＣＦＴ−５００」を用いて、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を、プランジャー面積：１ｃｍ２、ＤＩＥ  ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ、ＤＩＥ  ＤＩＡ：１ｍｍ、荷重：５８８．３９９Ｎ、開始温度：３０℃、昇温速度：３℃／分の条件で測定することができる。
【０１３１】
前記包囲層を、ゴム組成物を用いて形成する場合、例えば、ゴム組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いて被被覆球体を包み、１３０℃〜１７０℃で５分間〜３０分間加圧成形する方法を挙げることができる。また、前記ゴム組成物を射出成形して包囲層を成形してもよい。
【０１３２】
カバー
前記カバーの構成材料には、熱可塑性樹脂組成物が使用できる。熱可塑性樹脂組成物を用いてカバーを形成する方法は、前述した熱可塑性樹脂組成物を用いて包囲層を形成する方法が採用できる。成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。
【０１３３】
カバーには、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【０１３４】
カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは７μｍ以上であり、５０μｍ以下が好ましく、より好ましくは４０μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下である。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【実施例】
【０１３５】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【０１３６】
［評価方法］
材料硬度（ショアＤ硬度）
熱可塑性樹脂組成物の場合は、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製した。ゴム組成物の場合は、１７０℃で２５分間プレスして、厚み約２ｍｍのシートを作製した。このシートを、２３℃で２週間保存し、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【０１３７】
圧縮変形量（ｍｍ）
ゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）を測定した。
【０１３８】
ドライバースピン量（ｒｐｍ）
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード５０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のゴルフボールのスピン速度を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。打撃直後のゴルフボールのスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。
【０１３９】
アプローチショットのスピン量
ツルーテンパー社製スイングマシンに、サンドウエッジ（クリーブランドゴルフ社製ＣＧ１５フォージドウエッジ（５８°））を取り付け、ヘッドスピード１０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン量（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン量とした。
【０１４０】
［熱可塑性樹脂組成物の調製］
表１に示すように、配合材料をドライブレンドし、二軸混練型押出機によりミキシングして、ストランド状に冷水中に押し出した。押出されたストランドをペレタイザーにより切断してペレット状の熱可塑性樹脂組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
【０１４１】
【表１】
0006565314.tif 000002
【０１４２】
表１で使用した原料は、以下の通りである。
ハイミランＡＭ７３２７：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル三元共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇｆ）：０．７ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：３５ＭＰａ）
ニュクレルＡＮ４３１９：三井・デュポン・ポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル共重合体（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇｆ）：５５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：２１ＭＰａ）
ハイミラン１６０５：三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇｆ）：２．８ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：３２０ＭＰａ）
ハイミランＡＭ７３２９：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇｆ）：５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：２２１ＭＰａ）
ＨＰＦ２０００：デュポン社製、マグネシウムイオン中和三元共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇｆ）：１．０ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：６４ＭＰａ）
ＨＰＦ１０００：デュポン社製、マグネシウムイオン中和三元共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇｆ）：０．７ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：１９０ＭＰａ）
ラバロンＴ３２２１Ｃ：三菱化学社製、熱可塑性スチレンエラストマー（ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ、並びに、これらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、ポリオレフィンとのアロイ）
エラストランＸＮＹ８４Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
塩基性オレイン酸マグネシウム：日東化成工業社製（金属含有量１．７モル％、（１）式において、Ｍ１＝Ｍ２＝Ｍｇ，Ｒ＝炭素数１７）
酸化チタン：石原産業社製、Ａ２２０
【０１４３】
［ゴム組成物の調製］
表２に示した材料を混練してゴム組成物を調製した。
【０１４４】
【表２】
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【０１４５】
表２で使用した原料は以下の通りである。
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン、シス−１，４−結合含有量＝９６質量％、１，２−ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺（登録商標）Ｒ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
【０１４６】
［ゴルフボールの作製］
（ｉ）球状センター
熱可塑性樹脂組成物からなるセンター
ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を、２００℃にて射出成形して、球状センターを作製した。
【０１４７】
ゴム組成物からなるセンター
ゴム組成物を、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより球状センターを得た。
【０１４８】
（ｉｉ）包囲層
熱可塑性樹脂組成物からなる包囲層
ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を、２００℃で射出成形することにより、包囲層を成形した。なお、包囲層は、一層毎に成形を行った。成形用上下型は、半球状キャビティと、球体を支持する進退可能なホールドピンとを有している。包囲層成形時には、上記ホールドピンを突き出し、被被覆球体を投入後ホールドさせ、金型に熱可塑性樹脂組成物を注入し、冷却して型開きして球体を取り出した。
【０１４９】
ゴム組成物からなる包囲層の作製
ゴム組成物からハーフシェルを成形した。被被覆球体を２枚のハーフシェルで被覆した。この球体およびハーフシェルを、共に半球状キャビティを備えた上型および下型からなる金型に投入し、１７０℃で２５分間加熱することにより、ゴム組成物からなる包囲層を作製した。
【０１５０】
（ｉｉｉ）カバー
カバーは、前記で得た熱可塑性樹脂組成物を圧縮成形することにより形成した。ペレット状の熱可塑性樹脂組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は成形温度１６０℃、成形時間２分、成形圧力１１ＭＰａの条件で行った。包囲層を形成した球体を、２枚のハーフシェルで同心円状に被覆して、キャビティ―面に多数のピンプルを備えた金型に投入して、圧縮成形によりカバーを成形した。圧縮成形は成形温度１５０℃、成形時間３分、成形圧力１３ＭＰａの条件で行った。成形後のカバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。
【０１５１】
（ｉｖ）塗膜
得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、ゴルフボールを得た。各層の厚さおよび材料硬度、ならびにゴルフボールの評価結果を、表３〜６に示した。
【０１５２】
【表３】
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【０１５３】
【表４】
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【０１５４】
【表５】
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【０１５５】
【表６】
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【符号の説明】
【０１５６】
１：ゴルフボール、２：球状センター、３：第１包囲層、４：第２包囲層、５：第３包囲層、６：第４包囲層、７：第５包囲層、８：カバー、８１：ディンプル、８２：ランド、Ｃｅ：球状センター、Ｅ１：第１包囲層、Ｅ２：第２包囲層、Ｅｎ：最外包囲層、Ｃｏ：カバー
【図１】
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【図２】
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【図３】
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