(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位；および１つ以上のシロキサン結合を有する芳香族ポリカーボネート系の第２繰り返し単位を含み、
前記第１繰り返し単位は、下記化学式１で表され、
前記第２繰り返し単位は、下記化学式２で表される繰り返し単位および下記化学式３で表される繰り返し単位を含み、
下記数式１のΔＹＩが０．５〜５である、コポリカーボネート：
［数式１］
ΔＹＩ＝ＹＩ（３２０℃、１５分）−ＹＩ（３２０℃、０分）
前記数式１において、
ＹＩ（３２０℃、０分）は、コポリカーボネートを３２０℃で射出して得た試験片（横／縦／厚さ＝６０ｍｍ／４０ｍｍ／３ｍｍ）に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に基づいて測定したＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）値であり、
ＹＩ（３２０℃、１５分）は、コポリカーボネートを３２０℃で１５分間滞留させた後に射出して得た試験片（横／縦／厚さ＝６０ｍｍ／４０ｍｍ／３ｍｍ）に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に基づいて測定したＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）値を意味する。
【化１６】
0006454775.tif 000019
前記化学式１において、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、またはハロゲンであり、
Ｚは、非置換であるか、もしくはフェニルで置換されたＣ1-10アルキレン、非置換であるか、もしくはＣ1-10アルキルで置換されたＣ3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯである。
【化１７】
0006454775.tif 000020
前記化学式２において、
Ｘ1は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｒ5は、それぞれ独立に、水素；非置換であるか、もしくはオキシラニル、オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシ、またはＣ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｎは、１０〜２００の整数であり、
【化１８】
0006454775.tif 000021
前記化学式３において、
Ｘ2は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｙ1は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-6アルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1-6アルコキシ、またはＣ6-20アリールであり、
Ｒ6は、それぞれ独立に、水素；非置換であるか、もしくはオキシラニル、オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシ、またはＣ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｍは、１０〜２００の整数である。
【請求項２】
前記コポリカーボネートは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（３００℃、１．２ｋｇの条件）に基づいて測定した流動性が３〜２０ｇ／１０ｍｉｎであることを特徴とする、請求項１に記載のコポリカーボネート。
【請求項３】
前記コポリカーボネートは、重量平均分子量が１，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１または２に記載のコポリカーボネート。
【請求項４】
前記芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位の含有量は、前記芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位および１つ以上のシロキサン結合を有する芳香族ポリカーボネート系の第２繰り返し単位の総重量対比、９０−９９％であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコポリカーボネート。
【請求項５】
前記コポリカーボネートは、前記シロキサン結合を有する芳香族ポリカーボネート系の第２繰り返し単位を２種含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のコポリカーボネート。
【請求項６】
前記化学式１で表される繰り返し単位は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、およびビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタンからなる群より選択されるいずれか１つ以上の芳香族ジオール化合物に由来することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のコポリカーボネート。
【請求項７】
前記化学式１は、下記化学式１−１で表されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のコポリカーボネート。
【化１９】
0006454775.tif 000022
【請求項８】
前記化学式２で表される繰り返し単位と前記化学式３で表される繰り返し単位の重量比は、１：９９〜９９：１であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載のコポリカーボネート。
【請求項９】
前記化学式２で表される繰り返し単位は、下記化学式２−２で表されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載のコポリカーボネート。
【化２０】
0006454775.tif 000023
【請求項１０】
前記化学式３で表される繰り返し単位は、下記化学式３−２で表されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載のコポリカーボネート。
【化２１】
0006454775.tif 000024
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のコポリカーボネート、およびポリカーボネートを含む、ポリカーボネート組成物。
【請求項１２】
前記ポリカーボネートは、ポリカーボネートの主鎖にポリシロキサン構造が導入されていないことを特徴とする、請求項１１に記載のポリカーボネート組成物。
【請求項１３】
前記ポリカーボネートは、下記化学式４で表される繰り返し単位を含むことを特徴とする、請求項１１または１２に記載のポリカーボネート組成物：
【化２２】
0006454775.tif 000025
前記化学式４において、
Ｒ’1〜Ｒ’4は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ1-10アルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｚ’は、非置換であるか、もしくはフェニルで置換されたＣ1-10アルキレン、非置換であるか、もしくはＣ1-10アルキルで置換されたＣ3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願との相互参照］
本出願は、２０１４年１２月４日付の韓国特許出願第１０−２０１４−０１７３００５号および２０１５年１２月１日付の韓国特許出願第１０−２０１５−０１６９８０４号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
【０００２】
［技術分野］
本発明は、コポリカーボネートおよびこれを含む組成物に関し、より詳細には、経済的に製造され、滞留熱安定性に優れたコポリカーボネートおよびこれを含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＡのような芳香族ジオールとホスゲンのようなカーボネート前駆体とが縮重合して製造され、優れた衝撃強度、寸法安定性、耐熱性および透明性などを有し、電気電子製品の外装材、自動車部品、建築素材、光学部品などの広範囲な分野に適用される。
【０００４】
このようなポリカーボネート樹脂は、最近、より多様な分野に適用するために、２種以上の互いに異なる構造の芳香族ジオール化合物を共重合し、構造が異なる単位体をポリカーボネートの主鎖に導入して所望の物性を得ようとする研究が多く試みられている。
【０００５】
特に、ポリカーボネートの主鎖にポリシロキサン構造を導入させる研究も進められてはいるものの、大部分の技術は生産単価が高く、熱安定性が低いという欠点がある。
【０００６】
そこで、本発明者らは、上記の欠点を克服して熱安定性が改善されたコポリカーボネートを鋭意研究した結果、後述するように、特定のシロキサン化合物をポリカーボネートの主鎖に導入したコポリカーボネートが上記を満足することを確認して、本発明を完成した。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、滞留熱安定性に優れたコポリカーボネートを提供する。
【０００８】
また、本発明は、前記コポリカーボネートを含む組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決するために、本発明は、下記のコポリカーボネートを提供する：
芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位；および１つ以上のシロキサン結合を有する芳香族ポリカーボネート系の第２繰り返し単位を含み、
下記数式１のΔＹＩが０．５〜５である、コポリカーボネート：
【００１０】
【数１】
0006454775.tif 000002
【００１１】
前記数式１において、
ＹＩ（３２０℃、０分）は、コポリカーボネートを３２０℃で射出して得た試験片（横／縦／厚さ＝６０ｍｍ／４０ｍｍ／３ｍｍ）に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に基づいて測定したＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）値であり、
ＹＩ（３２０℃、１５分）は、コポリカーボネートを３２０℃で１５分間滞留させた後に射出して得た試験片（横／縦／厚さ＝６０ｍｍ／４０ｍｍ／３ｍｍ）に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に基づいて測定したＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）値を意味する。
【００１２】
コポリカーボネートを用いて製品を製造する場合、一般に射出方式で製品を成形するが、射出時、コポリカーボネートに高温が一定時間適用されるため、この過程で熱分解などの変形が生じることがある。したがって、コポリカーボネートの応用の可能性を高めるためには、この射出過程での変形を最小化しなければならず、これを評価するために、本発明では「滞留熱安定性」を評価する。
【００１３】
本発明で使用する用語「滞留熱安定性」とは、特定の高温で一定時間コポリカーボネートを滞留させた後にこれを射出して試験片を製造して、試験片のＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）を測定し、これを滞留せずに射出した試験片と比較することを意味する。特に、本発明では、前記数式１のように、３２０℃で１５分間滞留させる条件を適用する。
【００１４】
前記滞留熱安定性に優れる場合には、高温で一定時間滞留しても熱分解などの変形が少ないため、滞留せずに射出した試験片のＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）値と大差がない。特に、本発明に係るコポリカーボネートは、前記数式１により測定したΔＹＩが０．５〜５であるという特徴がある。
【００１５】
好ましくは、前記数式１により測定したΔＹＩが４．５以下、４．０以下、３．５以下、３．０以下、２．５以下、２．０以下、１．９以下、１．８以下、１．７以下、１．６以下、または１．５以下である。また、ΔＹＩが小さいほど滞留熱安定性に優れていることを意味し、その下限に制限はないが、一例として、０．５以上、０．６以上、０．７以上、０．８以上、０．９以上、または１．０以上が好ましい。
【００１６】
また好ましくは、本発明に係るコポリカーボネートは、ＹＩ（３２０℃、１５分）が０超過であり、９以下、８以下、７以下、６以下、または５以下である。さらに好ましくは、本発明に係るコポリカーボネートは、ＹＩ（３２０℃、０分）が０超過であり、５以下、または４以下である。
【００１７】
また好ましくは、本発明に係るコポリカーボネートは、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６（１／８ｉｎｃｈ、Ｎｏｔｃｈｅｄ  Ｉｚｏｄ）に基づいて−３０℃で測定した低温衝撃強度が６００〜１０００Ｊ／ｍである。
【００１８】
また好ましくは、本発明に係るコポリカーボネートは、重量平均分子量が１，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは、１５，０００〜３５，０００ｇ／ｍｏｌである。前記重量平均分子量の範囲内で熱滞留安定性に優れる効果がある。
【００１９】
より好ましくは、前記重量平均分子量は、２０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２１，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２２，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２３，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２４，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２５，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２６，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２７，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または２８，０００ｇ／ｍｏｌ以上である。さらに、前記重量平均分子量は、３４，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または３２，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。
【００２０】
また好ましくは、本発明に係るコポリカーボネートは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（３００℃、１．２ｋｇの条件）に基づいて測定した流動性が３〜２０ｇ／１０ｍｉｎである。
【００２１】
より好ましくは、前記流動性が５ｇ／１０ｍｉｎ以上、６ｇ／１０ｍｉｎ以上、７ｇ／１０ｍｉｎ以上、または８ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、１５ｇ／１０ｍｉｎ以下、１４ｇ／１０ｍｉｎ以下、１３ｇ／１０ｍｉｎ以下、または１２ｇ／１０ｍｉｎ以下である。
【００２２】
また好ましくは、本発明に係るコポリカーボネートは、前記シロキサン結合を有する芳香族ポリカーボネート系の第２繰り返し単位を２種含む。
【００２３】
また好ましくは、本発明に係るコポリカーボネートにおいて、前記芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位の含有量は、前記芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位および１つ以上のシロキサン結合を有する芳香族ポリカーボネート系の第２繰り返し単位の総重量対比、９０−９９％である。前記範囲内で熱滞留安定性に優れる効果がある。
【００２４】
より好ましくは、前記芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位の含有量は、前記芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位および１つ以上のシロキサン結合を有する芳香族ポリカーボネート系の第２繰り返し単位の総重量対比、９１％以上、９２％以上、９３％以上、または９４％以上であり、９８％以下、９７％以下、または９６％以下である。さらに、前記含有量は、後述する芳香族ジオール化合物およびシロキサン化合物の重量比で決定することができる。
【００２５】
また好ましくは、本発明に係るコポリカーボネートの芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位は、芳香族ジオール化合物およびカーボネート前駆体が反応して形成されるもので、より好ましくは、下記化学式１で表される：
【００２６】
【化１】
0006454775.tif 000003
【００２７】
前記化学式１において、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ1-10アルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｚは、非置換であるか、もしくはフェニルで置換されたＣ1-10アルキレン、非置換であるか、もしくはＣ1-10アルキルで置換されたＣ3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯである。
【００２８】
前記化学式１において、好ましくは、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素、メチル、クロロ、またはブロモである。
【００２９】
また好ましくは、Ｚは、非置換であるか、もしくはフェニルで置換された直鎖または分枝鎖のＣ1-10アルキレンであり、より好ましくは、メチレン、エタン−１，１−ジイル、プロパン−２，２−ジイル、ブタン−２，２−ジイル、１−フェニルエタン−１，１−ジイル、またはジフェニルメチレンである。さらに好ましくは、Ｚは、シクロヘキサン−１，１−ジイル、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯである。
【００３０】
好ましくは、前記化学式１で表される繰り返し単位は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、およびａ，ω−ビス［３−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサンからなる群より選択されるいずれか１つ以上の芳香族ジオール化合物に由来するとよい。
【００３１】
前記「芳香族ジオール化合物に由来する」の意味は、芳香族ジオール化合物のヒドロキシ基とカーボネート前駆体とが反応して、前記化学式１で表される繰り返し単位を形成することを意味する。
【００３２】
例えば、芳香族ジオール化合物のビスフェノールＡとカーボネート前駆体のトリホスゲンとが重合された場合、前記化学式１で表される繰り返し単位は、下記化学式１−１で表される。
【００３３】
【化２】
0006454775.tif 000004
【００３４】
前記カーボネート前駆体としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ジ−ｍ−クレシルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ホスゲン、トリホスゲン、ジホスゲン、ブロモホスゲン、およびビスハロホルメートからなる群より選択された１種以上を使用することができる。好ましくは、トリホスゲンまたはホスゲンを使用することができる。
【００３５】
また好ましくは、本発明に係るコポリカーボネートの１つ以上のシロキサン結合を有する芳香族ポリカーボネート系の第２繰り返し単位は、１つ以上のシロキサン化合物およびカーボネート前駆体が反応して形成されるもので、より好ましくは、下記化学式２で表される繰り返し単位および下記化学式３で表される繰り返し単位を含む：
【００３６】
【化３】
0006454775.tif 000005
【００３７】
前記化学式２において、
Ｘ1は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｒ5は、それぞれ独立に、水素；非置換であるか、もしくはオキシラニル、オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシ、またはＣ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｎは、１０〜２００の整数であり、
【００３８】
【化４】
0006454775.tif 000006
【００３９】
前記化学式３において、
Ｘ2は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｙ1は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-6アルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1-6アルコキシ、またはＣ6-20アリールであり、
Ｒ6は、それぞれ独立に、水素；非置換であるか、もしくはオキシラニル、オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシ、またはＣ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｍは、１０〜２００の整数である。
【００４０】
前記化学式２において、好ましくは、Ｘ1は、それぞれ独立に、Ｃ2-10アルキレンであり、より好ましくは、Ｃ2-4アルキレンであり、最も好ましくは、プロパン−１，３−ジイルである。
【００４１】
また好ましくは、Ｒ5は、それぞれ独立に、水素、メチル、エチル、プロピル、３−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−（オキシラニルメトキシ）プロピル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、アリル、２，２，２−トリフルオロエチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、フェニル、またはナフチルである。さらに好ましくは、Ｒ5は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキルであり、より好ましくは、Ｃ1-6アルキルであり、より好ましくは、Ｃ1-3アルキルであり、最も好ましくは、メチルである。
【００４２】
また好ましくは、前記ｎは、１０以上、１５以上、２０以上、２５以上、３０以上、３１以上、または３２以上で、５０以下、４５以下、４０以下、３９以下、３８以下、または３７以下の整数である。
【００４３】
前記化学式３において、好ましくは、Ｘ2は、それぞれ独立に、Ｃ2-10アルキレンであり、より好ましくは、Ｃ2-6アルキレンであり、最も好ましくは、イソブチレンである。
【００４４】
また好ましくは、Ｙ1は、水素である。
【００４５】
また好ましくは、Ｒ6は、それぞれ独立に、水素、メチル、エチル、プロピル、３−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−（オキシラニルメトキシ）プロピル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、アリル、２，２，２−トリフルオロエチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、フェニル、またはナフチルである。さらに好ましくは、Ｒ6は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキルであり、より好ましくは、Ｃ1-6アルキルであり、より好ましくは、Ｃ1-3アルキルであり、最も好ましくは、メチルである。
【００４６】
また好ましくは、前記ｍは、４０以上、４５以上、５０以上、５５以上、５６以上、５７以上、または５８以上で、８０以下、７５以下、７０以下、６５以下、６４以下、６３以下、または６２以下の整数である。
【００４７】
前記化学式２で表される繰り返し単位および前記化学式３で表される繰り返し単位は、それぞれ下記化学式２−１で表されるシロキサン化合物および下記化学式３−１で表されるシロキサン化合物に由来する。
【００４８】
【化５】
0006454775.tif 000007
【００４９】
前記化学式２−１において、Ｘ1、Ｒ5およびｎの定義は、先に定義した通りである。
【００５０】
【化６】
0006454775.tif 000008
【００５１】
前記化学式３−１において、Ｘ2、Ｙ1、Ｒ6およびｍの定義は、先に定義した通りである。
【００５２】
前記「シロキサン化合物に由来する」の意味は、前記それぞれのシロキサン化合物のヒドロキシ基とカーボネート前駆体とが反応して、前記それぞれの化学式２で表される繰り返し単位および化学式３で表される繰り返し単位を形成することを意味する。また、前記化学式２および３の繰り返し単位の形成に使用可能なカーボネート前駆体は、先に説明した化学式１の繰り返し単位の形成に使用可能なカーボネート前駆体で説明した通りである。
【００５３】
前記化学式２−１で表されるシロキサン化合物および前記化学式３−１で表されるシロキサン化合物の製造方法は、それぞれ下記反応式１および２の通りである。
【００５４】
【化７】
0006454775.tif 000009
【００５５】
前記反応式１において、
Ｘ1’は、Ｃ2-10アルケニルであり、
Ｘ1、Ｒ5およびｎの定義は、先に定義した通りであり、
【００５６】
【化８】
0006454775.tif 000010
【００５７】
前記反応式２において、
Ｘ2’は、Ｃ2-10アルケニルであり、
Ｘ2、Ｙ1、Ｒ6およびｍの定義は、先に定義した通りである。
【００５８】
前記反応式１および反応式２の反応は、金属触媒下で行うことが好ましい。前記金属触媒としては、Ｐｔ触媒を使用することが好ましく、Ｐｔ触媒として、アッシュビー（Ａｓｈｂｙ）触媒、カルステッド（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）触媒、ラモロー（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）触媒、スパイヤー（Ｓｐｅｉｅｒ）触媒、ＰｔＣｌ2（ＣＯＤ）、ＰｔＣｌ2（ベンゾニトリル）2、およびＨ2ＰｔＢｒ6からなる群より選択された１種以上を使用することができる。前記金属触媒は、前記化学式７または９で表される化合物１００重量部を基準として、０．００１重量部以上、０．００５重量部以上、または０．０１重量部以上で、１重量部以下、０．１重量部以下、または０．０５重量部以下で使用することができる。
【００５９】
また、前記反応温度は、８０〜１００℃が好ましい。さらに、前記反応時間は、１時間〜５時間が好ましい。
【００６０】
また、前記化学式７または９で表される化合物は、オルガノジシロキサンとオルガノシクロシロキサンとを酸触媒下で反応させて製造することができ、前記反応物質の含有量を調節して、ｎおよびｍを調節することができる。前記反応温度は、５０〜７０℃が好ましい。さらに、前記反応時間は、１時間〜６時間が好ましい。
【００６１】
前記オルガノジシロキサンとして、テトラメチルジシロキサン、テトラフェニルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、およびヘキサフェニルジシロキサンからなる群より選択された１種以上を使用することができる。また、前記オルガノシクロシロキサンは、一例として、オルガノシクロテトラシロキサンを使用することができ、その一例として、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよびオクタフェニルシクロテトラシロキサンなどが挙げられる。
【００６２】
前記オルガノジシロキサンは、前記オルガノシクロシロキサン１００重量部を基準として、０．１重量部以上、または２重量部以上で、１０重量部以下、または８重量部以下で使用することができる。
【００６３】
前記酸触媒としては、Ｈ2ＳＯ4、ＨＣｌＯ4、ＡｌＣｌ3、ＳｂＣｌ5、ＳｎＣｌ4、および酸性白土からなる群より選択された１種以上を使用することができる。また、前記酸触媒は、オルガノシクロシロキサン１００重量部を基準として、０．１重量部以上、０．５重量部以上、または１重量部以上で、１０重量部以下、５重量部以下、または３重量部以下で使用することができる。
【００６４】
特に、前記化学式２で表される繰り返し単位と前記化学式３で表される繰り返し単位の含有量を調節して、コポリカーボネートの低温衝撃強度とＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）を同時に改善することができる。前記繰り返し単位間の重量比は、１：９９〜９９：１になるとよい。好ましくは、３：９７〜９７：３、５：９５〜９５：５、１０：９０〜９０：１０、または１５：８５〜８５：１５であり、より好ましくは、２０：８０〜８０：２０である。前記繰り返し単位の重量比は、シロキサン化合物、例えば、前記化学式２−１で表されるシロキサン化合物および前記化学式３−１で表されるシロキサン化合物の重量比に対応する。
【００６５】
好ましくは、前記化学式２で表される繰り返し単位は、下記化学式２−２で表される：
【００６６】
【化９】
0006454775.tif 000011
【００６７】
前記化学式２−２において、Ｒ5およびｎは、先に定義した通りである。好ましくは、Ｒ5は、メチルである。
【００６８】
また好ましくは、前記化学式３で表される繰り返し単位は、下記化学式３−２で表される：
【００６９】
【化１０】
0006454775.tif 000012
【００７０】
前記化学式３−２において、Ｒ6およびｍは、先に定義した通りである。好ましくは、Ｒ6は、メチルである。
【００７１】
また好ましくは、本発明に係るコポリカーボネートは、前記化学式１−１で表される繰り返し単位、前記化学式２−２で表される繰り返し単位、および前記化学式３−２で表される繰り返し単位を全て含む。
【００７２】
また、本発明は、上述したコポリカーボネートの製造方法として、芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、および１つ以上のシロキサン化合物を重合する段階を含む、コポリカーボネートの製造方法を提供する。
【００７３】
前記芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、および１つ以上のシロキサン化合物は、先に説明した通りである。
【００７４】
前記重合時、前記１つ以上のシロキサン化合物は、芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、および１つ以上のシロキサン化合物の総和１００重量％に対して、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、または１．５重量％以上で、２０重量％以下、１０重量％以下、７重量％以下、５重量％以下、４重量％以下、３重量％以下、または２重量％以下を使用することができる。また、前記芳香族ジオール化合物は、芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、および１つ以上のシロキサン化合物の総和１００重量％に対して、４０重量％以上、５０重量％以上、または５５重量％以上で、８０重量％以下、７０重量％以下、または６５重量％以下で使用することができる。さらに、前記カーボネート前駆体は、芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、および１つ以上のシロキサン化合物の総和１００重量％に対して、１０重量％以上、２０重量％以上、または３０重量％以上で、６０重量％以下、５０重量％以下、または４０重量％以下で使用することができる。
【００７５】
また、前記重合方法としては、一例として、界面重合方法を使用することができ、この場合、常圧と低い温度で重合反応が可能であり、分子量の調節が容易である効果がある。前記界面重合は、酸結合剤および有機溶媒の存在下で行うことが好ましい。さらに、前記界面重合は、一例として、先重合（ｐｒｅ−ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）後にカップリング剤を投入してから、再び重合させる段階を含むことができ、この場合、高分子量のコポリカーボネートを得ることができる。
【００７６】
前記界面重合に使用される物質は、ポリカーボネートの重合に使用可能な物質であれば特に制限されず、その使用量も必要に応じて調節することができる。
【００７７】
前記酸結合剤としては、一例として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、またはピリジンなどのアミン化合物を使用することができる。
【００７８】
前記有機溶媒としては、通常、ポリカーボネートの重合に使用される溶媒であれば特に制限されず、一例として、メチレンクロライド、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素を使用することができる。
【００７９】
また、前記界面重合は、反応促進のために、トリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロミドなどの３級アミン化合物、４級アンモニウム化合物、４級ホスホニウム化合物などのような反応促進剤を追加的に使用することができる。
【００８０】
前記界面重合の反応温度は、０〜４０℃であることが好ましく、反応時間は、１０分〜５時間が好ましい。また、界面重合反応中、ｐＨは、９以上または１１以上に維持することが好ましい。
【００８１】
さらに、前記界面重合は、分子量調節剤をさらに含んで行うことができる。前記分子量調節剤は、重合開始前、重合開始中、または重合開始後に投入できる。
【００８２】
前記分子量調節剤として、モノ−アルキルフェノールを使用することができ、前記モノ−アルキルフェノールは、一例として、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、デシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノール、およびトリアコンチルフェノールからなる群より選択された１種以上であり、好ましくは、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールであり、この場合、分子量調節の効果が大きい。
【００８３】
前記分子量調節剤は、一例として、芳香族ジオール化合物１００重量部を基準として、０．０１重量部以上、０．１重量部以上、または１重量部以上で、１０重量部以下、６重量部以下、または５重量部以下で含まれ、この範囲内で所望の分子量を得ることができる。
【００８４】
また、本発明は、前記コポリカーボネートおよびポリカーボネートを含む、ポリカーボネート組成物を提供する。前記コポリカーボネートを単独で用いてもよいが、必要に応じてポリカーボネートを共に使用することによって、コポリカーボネートの物性を調節することができる。
【００８５】
前記ポリカーボネートは、ポリカーボネートの主鎖にポリシロキサン構造が導入されていないという点で、本発明に係るコポリカーボネートと区分される。
【００８６】
好ましくは、前記ポリカーボネートは、下記化学式４で表される繰り返し単位を含む：
【００８７】
【化１１】
0006454775.tif 000013
【００８８】
前記化学式４において、
Ｒ’1〜Ｒ’4は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ1-10アルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｚ’は、非置換であるか、もしくはフェニルで置換されたＣ1-10アルキレン、非置換であるか、もしくはＣ1-10アルキルで置換されたＣ3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯである。
【００８９】
また好ましくは、前記ポリカーボネートは、重量平均分子量が１５，０００〜３５，０００ｇ／ｍｏｌである。より好ましくは、前記重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）は、２０，０００以上、２１，０００以上、２２，０００以上、２３，０００以上、２４，０００以上、２５，０００以上、２６，０００以上、２７，０００以上、または２８，０００以上である。さらに、前記重量平均分子量は、３４，０００以下、３３，０００以下、または３２，０００以下である。
【００９０】
前記化学式４で表される繰り返し単位は、芳香族ジオール化合物およびカーボネート前駆体が反応して形成される。前記使用可能な芳香族ジオール化合物およびカーボネート前駆体は、先に化学式１で表される繰り返し単位で説明したのと同じである。
【００９１】
好ましくは、前記化学式４のＲ’1〜Ｒ’4およびＺ’は、それぞれ先に説明した化学式１のＲ1〜Ｒ4およびＺと同じである。
【００９２】
また好ましくは、前記化学式４で表される繰り返し単位は、下記化学式４−１で表される。
【００９３】
【化１２】
0006454775.tif 000014
【００９４】
前記ポリカーボネート組成物において、コポリカーボネートおよびポリカーボネートの重量比は、９９：１〜１：９９であることが好ましく、より好ましくは、９０：１０〜５０：５０、最も好ましくは、８０：２０〜６０：４０である。
【００９５】
また、本発明は、前記コポリカーボネート、または前記ポリカーボネート組成物を含む物品を提供する。
【００９６】
好ましくは、前記物品は、射出成形品である。また、前記物品は、一例として、酸化防止剤、熱安定剤、光安定化剤、可塑剤、帯電防止剤、核剤、難燃剤、滑剤、衝撃補強剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、顔料、および染料からなる群より選択された１種以上を追加的に含んでもよい。
【００９７】
先に説明したように、本発明に係るコポリカーボネートは、滞留熱安定性に優れ、射出時に適用される高温でも熱分解などの変形が少ないため、射出成形品の製造過程でコポリカーボネート本来の特性を維持することができ、色変形などの変形が少ないという特徴がある。
【００９８】
前記物品の製造方法は、本発明に係るコポリカーボネートと酸化防止剤などのような添加剤とをミキサを用いて混合した後、前記混合物を押出機で押出成形してペレットに製造し、前記ペレットを乾燥させた後、射出成形機で射出する段階を含むことができる。
【発明の効果】
【００９９】
上記で説明したように、本発明に係る特定のシロキサン化合物をポリカーボネートの主鎖に導入したコポリカーボネートは、滞留熱安定性に優れる効果がある。
【発明を実施するための形態】
【０１００】
以下、発明の理解のために好ましい実施例が提示される。しかし、下記の実施例は本発明を例示するものに過ぎず、本発明をこれらにのみ限定するものではない。
【０１０１】
＜製造例１：ＡＰ−ＰＤＭＳ（ｎ＝３４）＞
【０１０２】
【化１３】
0006454775.tif 000015
【０１０３】
オクタメチルシクロテトラシロキサン４７．６０ｇ（１６０ｍｍｏｌ）、テトラメチルジシロキサン２．４０ｇ（１７．８ｍｍｏｌ）を混合した後、前記混合物をオクタメチルシクロテトラシロキサン１００重量部対比の酸性白土（ＤＣ−Ａ３）１重量部と共に３Ｌフラスコに入れて、６０℃で４時間反応させた。反応終了後、エチルアセテートで希釈し、セライトを用いて速やかにフィルタリングした。こうして得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンの繰り返し単位（ｎ）は、1Ｈ  ＮＭＲで確認した結果、３４であった。
【０１０４】
前記得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンに、２−アリルフェノール４．８１ｇ（３５．９ｍｍｏｌ）とカルステッド白金触媒（Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ  ｐｌａｔｉｎｕｍ  ｃａｔａｌｙｓｔ）０．０１ｇ（５０ｐｐｍ）を投入して、９０℃で３時間反応させた。反応終了後、未反応シロキサンは、１２０℃、１ｔｏｒｒの条件でエバポレーションして除去した。こうして得られた末端変性ポリオルガノシロキサンをＡＰ−ＰＤＭＳ（ｎ＝３４）と名付けた。ＡＰ−ＰＤＭＳは薄黄色オイルであり、Ｖａｒｉａｎ５００ＭＨｚを用いて、1Ｈ  ＮＭＲにより繰り返し単位（ｎ）は３４であることを確認し、それ以上の精製は必要でなかった。
【０１０５】
＜製造例２：ＭＢＨＢ−ＰＤＭＳ（ｍ＝５８）＞
【０１０６】
【化１４】
0006454775.tif 000016
【０１０７】
オクタメチルシクロテトラシロキサン４７．６０ｇ（１６０ｍｍｏｌ）、テトラメチルジシロキサン１．５ｇ（１１ｍｍｏｌ）を混合した後、前記混合物をオクタメチルシクロテトラシロキサン１００重量部対比の酸性白土（ＤＣ−Ａ３）１重量部と共に３Ｌフラスコに入れて、６０℃で４時間反応させた。反応終了後、エチルアセテートで希釈し、セライトを用いて速やかにフィルタリングした。こうして得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンの繰り返し単位（ｍ）は、1Ｈ  ＮＭＲで確認した結果、５８であった。
【０１０８】
前記得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンに、３−メチルブト−３−エニル４−ヒドロキシベンゾエート（３−ｍｅｔｈｙｌｂｕｔ−３−ｅｎｙｌ４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）６．１３ｇ（２９．７ｍｍｏｌ）とカルステッド白金触媒（Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ  ｐｌａｔｉｎｕｍ  ｃａｔａｌｙｓｔ）０．０１ｇ（５０ｐｐｍ）を投入して、９０℃で３時間反応させた。反応終了後、未反応シロキサンは、１２０℃、１ｔｏｒｒの条件でエバポレーションして除去した。こうして得られた末端変性ポリオルガノシロキサンをＭＢＨＢ−ＰＤＭＳ（ｍ＝５８）と名付けた。ＭＢＨＢ−ＰＤＭＳは薄黄色オイルであり、Ｖａｒｉａｎ５００ＭＨｚを用いて、1Ｈ  ＮＭＲにより繰り返し単位（ｍ）は５８であることを確認し、それ以上の精製は必要でなかった。
【０１０９】
＜製造例３：Ｅｕｇｅｎｏｌ−ＰＤＭＳ＞
【０１１０】
【化１５】
0006454775.tif 000017
【０１１１】
オクタメチルシクロテトラシロキサン４７．６０ｇ（１６０ｍｍｏｌ）、テトラメチルジシロキサン１．７ｇ（１３ｍｍｏｌ）を混合した後、前記混合物をオクタメチルシクロテトラシロキサン１００重量部対比の酸性白土（ＤＣ−Ａ３）１重量部と共に３Ｌフラスコに入れて、６０℃で４時間反応させた。反応終了後、エチルアセテートで希釈し、セライトを用いて速やかにフィルタリングした。こうして得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンの繰り返し単位（ｎ）は、1Ｈ  ＮＭＲで確認した結果、５０であった。
【０１１２】
前記得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンに、オイゲノール（Ｅｕｇｅｎｏｌ）６．１３ｇ（２９．７ｍｍｏｌ）とカルステッド白金触媒（Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ  ｐｌａｔｉｎｕｍ  ｃａｔａｌｙｓｔ）０．０１ｇ（５０ｐｐｍ）を投入して、９０℃で３時間反応させた。反応終了後、未反応シロキサンは、１２０℃、１ｔｏｒｒの条件でエバポレーションして除去した。こうして得られた末端変性ポリオルガノシロキサンをＥｕｇｅｎｏｌ−ＰＤＭＳと名付けた。Ｅｕｇｅｎｏｌ−ＰＤＭＳは薄黄色オイルであり、Ｖａｒｉａｎ５００ＭＨｚを用いて、1Ｈ  ＮＭＲにより繰り返し単位（ｎ）は５０であることを確認し、それ以上の精製は必要でなかった。
【０１１３】
［実施例１］
重合反応器に、水１７８４ｇ、ＮａＯＨ３８５ｇ、およびＢＰＡ（ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ  Ａ）２３２ｇを入れて、Ｎ2雰囲気下で混合して溶かした。これに、ＰＴＢＰ（ｐａｒａ−ｔｅｒｔ  ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｌ）４．３ｇと、製造例１で製造したＡＰ−ＰＤＭＳ（ｎ＝３４）５．９１ｇ、および製造例２で製造したＭＢＨＢ−ＰＤＭＳ（ｍ＝５８）０．６６ｇの混合液を、ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）に溶解して入れた。その後、ＴＰＧ（ｔｒｉｐｈｏｓｇｅｎｅ）１２８ｇをＭＣに溶かしてｐＨを１１以上に維持させながら１時間投入して反応させてから、１０分後にＴＥＡ（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）４６ｇを入れてカップリング（ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応をさせた。総反応時間１時間２０分が経過した後にｐＨを４に下げてＴＥＡを除去し、蒸留水で３回洗浄して、生成された重合体のｐＨを６〜７の中性に合わせた。こうして得られた重合体をメタノールとヘキサンとの混合溶液に再沈殿させて得た後、これを１２０℃で乾燥して、最終コポリカーボネートを得た。
【０１１４】
［比較例１］
重合反応器に、水１７８４ｇ、ＮａＯＨ３８５ｇ、およびＢＰＡ（ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ  Ａ）２３２ｇを入れて、Ｎ2雰囲気下で混合して溶かした。これに、ＰＴＢＰ（ｐａｒａ−ｔｅｒｔ  ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｌ）４．３ｇと、製造例１で製造したＡＰ−ＰＤＭＳ（ｎ＝３４）６．５７ｇを、ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｃｈｌｏｒｉｄｅ）に溶解して入れた。その後、ＴＰＧ（ｔｒｉｐｈｏｓｇｅｎｅ）１２８ｇをＭＣに溶かしてｐＨを１１以上に維持させながら１時間投入して反応させてから、１０分後にＴＥＡ（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）４６ｇを入れてカップリング（ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応をさせた。総反応時間１時間２０分が経過した後にｐＨを４に下げてＴＥＡを除去し、蒸留水で３回洗浄して、生成された重合体のｐＨを６〜７の中性に合わせた。こうして得られた重合体をメタノールとヘキサンとの混合溶液に再沈殿させて得た後、これを１２０℃で乾燥して、最終コポリカーボネートを得た。
【０１１５】
［比較例２］
前記比較例１と同様の方法で製造するが、製造例１で製造したＡＰ−ＰＤＭＳ（ｎ＝３４）の代わりに製造例３で製造したＥｕ−ＰＤＭＳ（ｎ＝５０）を用いて、コポリカーボネートを得た。
【０１１６】
［比較例３］
前記比較例１と同様の方法で製造するが、製造例１で製造したＡＰ−ＰＤＭＳ（ｎ＝３４）を用いずに、ポリカーボネートを得た。
【０１１７】
［実施例２］
前記実施例１で製造したコポリカーボネート８０重量部および比較例３で製造したポリカーボネート２０重量部を混合して、ポリカーボネート組成物を得た。
【０１１８】
［実施例３］
前記実施例１と同様の方法で製造するが、製造例１で製造したＡＰ−ＰＤＭＳ（ｎ＝３４）を６．２４ｇ、製造例２で製造したＭＢＨＢ−ＰＤＭＳ（ｍ＝５８）を０．３３ｇ用いて、コポリカーボネートを得た。
【０１１９】
［実験例：特性の確認］
前記実施例および比較例で製造されたコポリカーボネートおよびポリカーボネート組成物の重量平均分子量は、Ａｇｉｌｅｎｔ１２００ｓｅｒｉｅｓを用いて、ＰＣスタンダード（Ｓｔａｎｄａｒｄ）を用いたＧＰＣで測定した。また、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（３００℃、１．２ｋｇの条件）に基づいて流動性（ＭＩ）を測定した。
【０１２０】
また、前記実施例および比較例で製造されたそれぞれのコポリカーボネートおよびポリカーボネート組成物１重量部に対して、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．０５０重量部、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを０．０１０重量部、ペンタエリスリトールテトラステアレートを０．０３０重量部添加して、ベント付きΦ３０ｍｍ二縮押出機を用いて、ペレット化した後、ＪＳＷ（株）Ｎ−２０Ｃ射出成形機を用いて、シリンダ温度３００℃、金型温度８０℃で射出成形して試験片を製造した。これを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６（１／８ｉｎｃｈ、Ｎｏｔｃｈｅｄ  Ｉｚｏｄ）に基づいて−３０℃で低温衝撃強度を測定した。
【０１２１】
滞留熱安定性は、次のように測定した。
【０１２２】
前記実施例および比較例で製造されたそれぞれのコポリカーボネートおよびポリカーボネート組成物を、ベント付きΦ３０ｍｍ二縮押出機を用いて、ペレット化した後、ＪＳＷ（株）Ｎ−２０Ｃ射出成形機を用いて、シリンダ温度３２０℃、金型温度９０℃とし、滞留時間なしに射出成形して試験片（横／縦／厚さ＝６０ｍｍ／４０ｍｍ／３ｍｍ）を製造し、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に基づいて、Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ７０００Ａ（Ｘ−ｒｉｔｅ社）を用いてＹＩ（３２０℃、０分）値を測定した。また、前記と同一の過程を繰り返すが、シリンダ内にコポリカーボネートおよびポリカーボネート組成物を１５分間滞留させた後、射出成形して試験片（横／縦／厚さ＝６０ｍｍ／４０ｍｍ／３ｍｍ）を製造し、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に基づいて、Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ７０００Ａ（Ｘ−ｒｉｔｅ社）を用いてＹＩ（３２０℃、１５分）値を測定した。前記ＹＩ（３２０℃、１５分）値からＹＩ（３２０℃、０分）値を引いた値をΔＹＩとした。この時、ＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）の測定条件は、下記の通りであった。
【０１２３】
−測定温度：常温（２３℃）
−Ａｐｅｒｔｕｒｅ  ｓｉｚｅ：Ｌａｒｇｅ  ａｒｅａ  ｏｆ  ｖｉｅｗ
−測定法：Ｓｐｅｃｔｒａｌ  ｒａｎｇｅ（３６０ｎｍ〜７５０ｎｍ）で透過率測定
前記結果を下記表１に示した。
【０１２４】
【表１】
0006454775.tif 000018
【０１２５】
前記表１に示しているように、実施例１〜３は、比較例に比べてΔＹＩ値が顕著に小さく、したがって、滞留熱安定性が顕著に高いことを確認することができた。