(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１−２）又は（２−２）で表される構成単位を含む高分子化合物。
【化１】
0006468928.tif 000100
0006468928.tif 000101
［式中、
３Ａ及び３Ｂはそれぞれ０〜３の整数を表す。
Ｒ１及びＲ２は、下記式（０）で表わされる一価の基である。］
【化２】
0006468928.tif 000102
［式中、Ａｒ０は水素原子、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アルケニル基、アリールアルケニル基、アルキニル基、アリールアルキニル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、１価の複素環基、複素環オキシ基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基で表される置換基を表す。ただし、複数あるＡｒ０は互いに同一であっても異なっていてもよく、Ａｒ０の少なくとも２つはアリール基である。これらの基は置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。＊は、隣接する炭素原子との結合手を表す。]
【請求項２】
前記式（０）で表わされる一価の基が、下記式（０−１）で表わされる一価の基である請求項１記載の高分子化合物。
【化３】
0006468928.tif 000103
［式中、Ｒ４は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
ａは０〜３の整数を表す。
複数のＲ４及びａはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
＊は、隣接する炭素原子との結合手を表す。］
【請求項３】
下記式（１−ｄ）又は下記式（１−ｍ）で表される構成単位を含む請求項１又は２に記載の高分子化合物。
【化４】
0006468928.tif 000104
（１−ｄ）      
0006468928.tif 000105
（１−ｍ）
【請求項４】
更に、式(Y)で表される構成単位を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【化５】
0006468928.tif 000106
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項５】
陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられた有機層を有する発光素子を製造するための正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料又は発光材料である請求項１〜４のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項６】
陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられた有機層とを有する発光素子を製造するための発光材料である請求項１〜４のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項７】
請求項５又は６に記載の高分子化合物および溶媒を含有する組成物。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の高分子化合物を用いて得られる、陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられた有機層とを有する発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子化合物およびそれを用いた発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「発光素子」ともいう。）は、発光効率が高く、駆動電圧が低いことから、ディスプレイおよび照明の用途に好適に使用することが可能であり、近年注目されている。この発光素子は、発光層、電荷輸送層等の有機層を備える。高分子化合物を用いることで、インクジェット印刷法に代表される塗布法により有機層を形成することができるため、発光素子の製造に用いる高分子化合物が検討されている。
【０００３】
発光素子の発光層に用いる材料として、非特許文献１では、下記式で表されるフルオレン構成単位１と、下記式で表されるアリールアミン構成単位１とを含む高分子化合物が提案されている。また、特許文献１では、下記式で表されるフルオレン構成単位１と、下記式で表されるアリールアミン構成単位２とを含む高分子化合物が提案されている。
【０００４】
【化１】
0006468928.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，２００５，１２７，３１７２−３１８３
【特許文献１】国際公開番号ＷＯ２０１０／００１９８２Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記のアリールアミン構成単位１及びアリールアミン構成単位２を含む高分子化合物を用いて製造される発光素子は、その輝度寿命が必ずしも十分ではない。
【０００７】
そこで、本発明は、アリールアミン構成単位１とは異なる新規なアリールアミンの構成単位を導入することによって、輝度半減寿命に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することを目的とする。本発明はまた、該高分子化合物の製造に有用な化合物を提供することを目的とする。本発明はさらに、該高分子化合物を含有する組成物および該高分子化合物を用いて得られる発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記式（１）、（２）又は（３）で表される構成単位を含む高分子化合物を提供する。
【０００９】
【化２】
0006468928.tif 000003
【００１０】
［式中、
Ｅ１、Ｅ２及びＥ３は、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表す。複数のＥ１、Ｅ２及びＥ３はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ１ａ、Ａｒ１ｂ、Ａｒ１ｃ、Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂ、Ａｒ２ｃ、Ａｒ３ａ、Ａｒ３ｂ及びＡｒ３ｃは、それぞれ独立に、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数のＡｒ１ａ、Ａｒ１ｂ、Ａｒ１ｃ、Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂ、Ａｒ２ｃ、Ａｒ３ａ、Ａｒ３ｂ及びＡｒ３ｃはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
３Ａ、３Ｂ及び３Ｃはそれぞれ０〜３の整数を表す。］
【００１１】
本発明は、第二に、下記式（１M）又は（２M）で表される化合物を提供する。
【００１２】
【化３】
0006468928.tif 000004
【００１３】
［式中、
Ｅ１及びＥ２は、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表す。複数のＥ１及びＥ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ１ａ、Ａｒ１ｂ、Ａｒ１ｃ、Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂ及びＡｒ２ｃは、それぞれ独立に、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数のＡｒ１ａ、Ａｒ１ｂ、Ａｒ１ｃ、Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂ及びＡｒ２ｃはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｒ１及びＲ２は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
３Ａ及び３Ｂはそれぞれ０〜３の整数を表す。
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、下記の置換基Ａ群から選ばれる基または置換基Ｂ群から選ばれる基を表す。]
【００１４】
＜置換基Ａ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2ＲC1（式中、ＲC1は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）で表される基。
【００１５】
＜置換基Ｂ群＞
−Ｂ(ＯＲC2)2（式中、ＲC2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC2は同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基；
−ＢＦ3Ｑ'（式中、Ｑ'は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂまたはＣｓを表す。）で表される基；
−ＭｇＹ'（式中、Ｙ'は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；
−ＺｎＹ''（式中、Ｙ''は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；および、
−Ｓｎ(ＲC3)3（式中、ＲC3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC3は同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい。）で表される基。
【００１６】
本発明は、第三に、上記高分子化合物および溶媒を含有する組成物を提供する。
【００１７】
本発明は、第四に、上記高分子化合物を用いて得られる発光素子を提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することができる。また、本発明によれば、該高分子化合物の製造に有用な化合物を提供することができる。さらに、本発明によれば、該高分子化合物を含有する組成物および該高分子化合物を用いて得られる発光素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００２０】
＜共通する用語の説明＞
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
【００２１】
Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
【００２２】
水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
【００２３】
金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合または配位結合を意味する。
【００２４】
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×103以上、好ましくは１×104以上である重合体を意味する。高分子化合物の数平均分子量の上限は特に限定されないが、一般に約１×108である。
【００２５】
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×104以下の化合物を意味する。
【００２６】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
【００２７】
「アルキル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
【００２８】
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
【００２９】
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
【００３０】
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
【００３１】
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜20であり、より好ましくは６〜10である。
【００３２】
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００３３】
「アルコキシ基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜40であり、好ましくは４〜10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
【００３４】
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００３５】
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
【００３６】
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
【００３７】
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは７〜48である。
【００３８】
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００３９】
「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
【００４０】
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
【００４１】
１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは４〜20である。
【００４２】
１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリニジル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
【００４３】
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
【００４４】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基が好ましい。
【００４５】
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
【００４６】
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
【００４７】
「アルケニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜30であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
【００４８】
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
【００４９】
アルケニル基およびシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、7-オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００５０】
「アルキニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２〜20であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
【００５１】
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
【００５２】
アルキニル基およびシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキセシニル基、5-ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００５３】
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、６〜60であり、好ましくは６〜30であり、より好ましくは６〜18である。
【００５４】
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは式(A-1)〜式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００５５】
【化４】
0006468928.tif 000005
【００５６】
【化５】
0006468928.tif 000006
【００５７】
【化６】
0006468928.tif 000007
【００５８】
【化７】
0006468928.tif 000008
【００５９】
［式中、ＲおよびＲaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表す。複数存在するＲおよびＲaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒa同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
【００６０】
２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは３〜20であり、より好ましくは４〜15である。
【００６１】
２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００６２】
【化８】
0006468928.tif 000009
【００６３】
【化９】
0006468928.tif 000010
【００６４】
【化１０】
0006468928.tif 000011
【００６５】
【化１１】
0006468928.tif 000012
【００６６】
【化１２】
0006468928.tif 000013
【００６７】
【化１３】
0006468928.tif 000014
【００６８】
【化１４】
0006468928.tif 000015
【００６９】
［式中、ＲおよびＲaは、前記と同じ意味を表す。］
【００７０】
「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは式(B-1)〜(B-17)のいずれかで表される基である。これらの基は、置換基を有していてもよい。
【００７１】
【化１５】
0006468928.tif 000016
【００７２】
「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基またはシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
【００７３】
＜高分子化合物＞
本発明の高分子化合物は、下記式（１）、（２）又は（３）で表される構成単位を含む高分子化合物である。好ましい実施形態において、本発明の高分子化合物は、下記式（１）又は（２）で表される構成単位を含む高分子化合物である。
【００７４】
［下記式（１）、（２）又は（３）で表される構成単位］
【００７５】
【化１６】
0006468928.tif 000017
【００７６】
Ｅ１、Ｅ２及びＥ３は、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表す。複数のＥ１、Ｅ２及びＥ３はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。その中でも、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度半減寿命がより優れるので、好ましくは酸素原子である。
【００７７】
２個のアリーレン基Ａｒを連結する基又は原子Ｅが２個以上存在することで、トリアリールアミン部分の分解が効果的に抑制され、その結果、本発明の高分子化合物を使用した発光素子は輝度寿命に優れると考えられる。
【００７８】
Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。その中でも、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度半減寿命がより優れるので、好ましくはアリール基または１価の複素環基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
【００７９】
更に、前記式（１）、（２）又は（３）で表される構成単位を含む高分子化合物の中でも、下記式（１−１）、（２−１）又は（３−１）で表される構成単位を含む高分子化合物が好ましい。
【００８０】
［下記式（１−１）、（２−１）又は（３−１）で表される構成単位］
【００８１】
【化１７】
0006468928.tif 000018
【００８２】
Ａｒ１ａ、Ａｒ１ｂ、Ａｒ１ｃ、Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂ、Ａｒ２ｃ、Ａｒ３ａ、Ａｒ３ｂ及びＡｒ３ｃは、それぞれ独立に、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数のＡｒ１ａ、Ａｒ１ｂ、Ａｒ１ｃ、Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂ、Ａｒ２ｃ、Ａｒ３ａ、Ａｒ３ｂ及びＡｒ３ｃはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
【００８３】
Ａｒ１ａ、Ａｒ１ｂ、Ａｒ１ｃ、Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂ、Ａｒ２ｃ、Ａｒ３ａ、Ａｒ３ｂ及びＡｒ３ｃは、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度半減寿命がより優れるので、好ましくは芳香族炭化水素基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよいフルオレン、置換基を有していてもよいナフタレン環、置換基を有していてもよいフェナントレン環、または、置換基を有していてもよいジヒドロフェナントレン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子を除いた基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよいフルオレンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子を除いた基である。置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
【００８４】
Ａｒ１ａ、Ａｒ１ｂ、Ａｒ１ｃ、Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂ、Ａｒ２ｃ、Ａｒ３ａ、Ａｒ３ｂ及びＡｒ３ｃが、複素環基の場合、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール及びベンゾピランの環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子を除いた基である。これらの環は置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
【００８５】
更に、前記式（１−１）、（２−１）又は（３−１）で表される構成単位を含む高分子化合物の中でも、下記式（１−２）、（２−２）又は（３−２）で表される構成単位を含む高分子化合物が好ましい。
【００８６】
［下記式（１−２）、（２−２）又は（３−２）で表される構成単位］
【００８７】
【化１８】
0006468928.tif 000019
【００８８】
３Ａ、３Ｂ及び３Ｃはそれぞれ０〜３の整数を表す。３Ａ、３Ｂ及び３Ｃは、合成上簡便であることから、好ましくは０又は１である。
【００８９】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度半減寿命が優れるので、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、更に好ましくはアリール基である。
【００９０】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、アリール基の中でも、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度半減寿命が優れるので、下記式（０）で表わされる一価の基であることが特に好ましい。
【００９１】
【化１９】
0006468928.tif 000020
【００９２】
[式中、Ａｒ０は水素原子、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アルケニル基、アリールアルケニル基、アルキニル基、アリールアルキニル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、１価の複素環基、複素環オキシ基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基で表される置換基を表す。ただし、複数あるＡｒ０は互いに同一であっても異なっていてもよく、Ａｒ０の少なくとも２つはアリール基である。これらの基は置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。＊は、隣接する炭素原子との結合手を表す。]
【００９３】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、前記式（０）で表わされる一価の基の中でも、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度半減寿命が優れるので、下記式（０−１）で表わされる基であることが特に好ましい。
【００９４】
【化２０】
0006468928.tif 000021
【００９５】
[式中、Ｒ４は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
ａは０〜３の整数を表す。
複数のＲ４及びａはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
＊は、隣接する炭素原子との結合手を表す。]
【００９６】
ａは、合成上簡便であることから、好ましくは１又は２である。
【００９７】
Ｒ４は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、更に好ましくはアリール基である。これらの基は置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
【００９８】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、前記式（０−１）で表わされる一価の基の中でも、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度半減寿命が優れるので、下記式（０−２）で表わされる基であることが特に好ましい。
【００９９】
【化２１】
0006468928.tif 000022
【０１００】
[式中、Ｒ５は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
ｂは０〜３の整数を表す。
複数のＲ５及びｂはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
＊は、隣接する炭素原子との結合手を表す。]
【０１０１】
ｂは、合成上簡便であることから、好ましくは１又は２である。
【０１０２】
Ｒ５は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、更に好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基である。これらの基は置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
【０１０３】
アルキル基の中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基またはドデシル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基または2-エチルヘキシル基が更に好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基が特に好ましい。
【０１０４】
前記式（１）、（２）又は（３）で表される構成単位の合計含有量は、本発明の高分子化合物の安定性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、好ましくは０．１〜５０モル％であり、より好ましくは０．１〜５０モル％であり、更に好ましくは０．１〜２０モル％である。
【０１０５】
尚、高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性を考慮した場合には、前記式（１）、（２）又は（３）で表される構成単位の合計含有量は、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、０．１〜１５モル％であり、好ましくは０．１〜１０モル％であり、より好ましくは０．１〜５モル％である。式（１）、（２）又は（３）で表される構成単位の合計含有量が高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して１５モル％を超えると、高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性が低くなることがある。
【０１０６】
本発明の高分子化合物は、数平均分子量が１×１０４〜２×１０５、好ましくは１．５×１０４〜１×１０５、より好ましくは２×１０４〜５×１０５である。本発明の高分子化合物の数平均分子量が２×１０５を超えると、高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性が低くなることがある。
【０１０７】
前記式（１）、（２）又は（３）で表される構成単位としては、例えば、表１に示す式（１−ａ）〜式（１−aa）で表される構成単位が挙げられ、式（１−a）、式（１−c）、式（１−d）、式（１−j）、式（１−l）、式（１−m）、式（１−s）、式（１−u）、式（１−v）で表される構成単位が好ましく、式（１−c）、式（１−d）、式（１−l）、式（１−m）、式（１−u）、式（１−v）で表される構成単位がより好ましく、式（１−d）、式（１−m）、式（１−v）で表される構成単位が特に好ましい。これらは置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
【０１０８】
【表１】
0006468928.tif 000023
0006468928.tif 000024
【０１０９】
本発明の高分子化合物が、式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物である場合、式（１）で表される構成単位は、高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
本発明の高分子化合物が、式（２）で表される構成単位を含む高分子化合物である場合、式（２）で表される構成単位は、高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
本発明の高分子化合物が、式（３）で表される構成単位を含む高分子化合物である場合、式（３）で表される構成単位は、高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０１１０】
［その他の構成単位］
本発明の高分子化合物は、高分子化合物の安定性が優れるので、更に、式（Ｙ）で表される構成単位（前記式（１）で表される構成単位、前記式（２）で表される構成単位および前記式（３）で表される構成単位とは異なる。）を含むことが好ましい。
【０１１１】
【化２２】
0006468928.tif 000025
【０１１２】
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１１３】
本発明の高分子化合物は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率がより優れるので、式（１）で表される構成単位、式（２）で表される構成単位および式（３）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位における２本の結合手が、式（Ｙ）で表される構成単位とそれぞれ結合する高分子化合物であることが好ましい。
【０１１４】
ＡｒY1で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)〜式(A-11)、式(A-13)または式(A-19)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)、式(A-7)、式(A-9)または式(A-19)で表される基であり、特に好ましくは式(A-9)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１１５】
ＡｒY1で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-13)、式(AA-15)、式(AA-18)または式(AA-20)で表される基であり、更に好ましくは式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-18)または式(AA-20)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１１６】
ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲、特に好ましい範囲は、それぞれ、前述のＡｒY1で表されるアリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲、特に好ましい範囲と同様である。
【０１１７】
ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、たとえば、下記式で表される基が挙げられ、これらの気は置換基を有していてもよい。
【０１１８】
【化２３】
0006468928.tif 000026
【０１１９】
［式中、ＲXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１２０】
ＲXXは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１２１】
ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１２２】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)〜(Y-7)で表される構成単位が挙げられ、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率の観点からは、好ましくは(Y-1)または(Y-2)で表される構成単位であり、電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-3)または(Y-4)で表される構成単位であり、正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-5)〜(Y-7)で表される構成単位である。また、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率の観点からは、好ましくは式(Y-2)または式(Y-5)〜(Y-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(Y-2)で表される構成単位である。
【０１２３】
【化２４】
0006468928.tif 000027
【０１２４】
［式中、ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０１２５】
ＲY1は、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１２６】
【化２５】
0006468928.tif 000028
【０１２７】
[式中、
ＲY1は前記と同じ意味を表す。
ＸY1は、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−で表される基または−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０１２８】
ＲY2は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１２９】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、双方がアリール基、双方が１価の複素環基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基もしくは１価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)〜(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１３０】
【化２６】
0006468928.tif 000029
【０１３１】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１３２】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の４個のＲY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいシクロアルキル基である。複数あるＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基は、好ましくは式(Y-B1)〜(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１３３】
【化２７】
0006468928.tif 000030
【０１３４】
［式中、ＲY2は前記と同じ意味を表す。］
【０１３５】
【化２８】
0006468928.tif 000031
【０１３６】
［式中、
ＲY1は前記と同じ意味を表す。
ＲY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１３７】
ＲY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１３８】
【化２９】
0006468928.tif 000032
【０１３９】
［式中、
ＲY1は前記を同じ意味を表す。
ＲY4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１４０】
ＲY4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１４１】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-11)〜(Y-60)で表される構成単位が挙げられる。
【０１４２】
【化３０】
0006468928.tif 000033
【０１４３】
【化３１】
0006468928.tif 000034
【０１４４】
【化３２】
0006468928.tif 000035
【０１４５】
【化３３】
0006468928.tif 000036
【０１４６】
【化３４】
0006468928.tif 000037
【０１４７】
【化３５】
0006468928.tif 000038
【０１４８】
【化３６】
0006468928.tif 000039
【０１４９】
【化３７】
0006468928.tif 000040
【０１５０】
【化３８】
0006468928.tif 000041
【０１５１】
【化３９】
0006468928.tif 000042
【０１５２】
【化４０】
0006468928.tif 000043
【０１５３】
【化４１】
0006468928.tif 000044
【０１５４】
【化４２】
0006468928.tif 000045
【０１５５】
【化４３】
0006468928.tif 000046
【０１５６】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率がより優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、好ましくは0.5〜80モル％であり、より好ましくは30〜60モル％である。
【０１５７】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の電荷輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計含有量に対して、好ましくは0.5〜30モル％であり、より好ましくは３〜40モル％である。
【０１５８】
式(Ｙ)で表される構成単位は、高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０１５９】
本発明の高分子化合物は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率がより優れるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０１６０】
本発明の高分子化合物は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率が優れるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位および式(Ｙ)で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０１６１】
【化４４】
0006468928.tif 000047
【０１６２】
［式中、
ａX1およびａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1およびＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2およびＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１６３】
ａX1は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度半減寿命が優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは１である。
【０１６４】
ａX2は、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の輝度半減寿命が優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは０である。
【０１６５】
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１６６】
ＡｒX1およびＡｒX3で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)または式(A-9)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１６７】
ＡｒX1およびＡｒX3で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)または式(AA-7)〜式(AA-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１６８】
ＡｒX1およびＡｒX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０１６９】
ＡｒX2およびＡｒX4で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)〜式(A-11)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１７０】
ＡｒX2およびＡｒX4で表される２価の複素環基のより好ましい範囲は、ＡｒX1およびＡｒX3で表される２価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
【０１７１】
ＡｒX2およびＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒX1およびＡｒX3で表されるアリーレン基および２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同じである。
【０１７２】
ＡｒX2およびＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、式(Ｙ)のＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基と同じものが挙げられる。
【０１７３】
ＡｒX2およびＡｒX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０１７４】
ＡｒX1〜ＡｒX4およびＲX1〜ＲX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１７５】
式(Ｘ)で表される構成単位としては、好ましくは式(X-1)〜(X-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X-3)〜(X-7)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(X-3)〜(X-6)で表される構成単位である。
【０１７６】
【化４５】
0006468928.tif 000048
【０１７７】
【化４６】
0006468928.tif 000049
【０１７８】
【化４７】
0006468928.tif 000050
【０１７９】
【化４８】
0006468928.tif 000051
【０１８０】
［式中、ＲX4およびＲX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基またはシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０１８１】
式(Ｘ)で表される構成単位は、正孔輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1〜50モル％であり、より好ましくは１〜30モル％であり、更に好ましくは2〜20モル％である。
【０１８２】
式(Ｘ)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)〜(X1-19)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1-6)〜(X1-14)で表される構成単位である。
【０１８３】
【化４９】
0006468928.tif 000052
【０１８４】
【化５０】
0006468928.tif 000053
【０１８５】
【化５１】
0006468928.tif 000054
【０１８６】
【化５２】
0006468928.tif 000055
【０１８７】
【化５３】
0006468928.tif 000056
【０１８８】
【化５４】
0006468928.tif 000057
【０１８９】
【化５５】
0006468928.tif 000058
【０１９０】
【化５６】
0006468928.tif 000059
【０１９１】
本発明の高分子化合物において、式(Ｘ)で表される構成単位は、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
【０１９２】
本発明の高分子化合物としては、例えば、表１に示す高分子化合物P-1〜P-12が挙げられる。ここで、「その他の構成単位」とは、式（１）、式（２）、式（３）、式(X)および式(Y)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
【０１９３】
【表２】
0006468928.tif 000060
【０１９４】
［表中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは、各構成単位のモル比率を表す。ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＝100であり、かつ、70≦ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ≦100である。その他の構成単位とは、式（１）、式（２）、式（３）、式(X)および式(Y)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。］
【０１９５】
高分子化合物P-1〜P-12における、式（１）、式（２）、式（３）、式(X)および式(Y)で表される構成単位の例および好ましい範囲は、上述のとおりである。
【０１９６】
本発明の高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性や輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素−炭素結合を介してアリール基または１価の複素環基と結合している基が挙げられる。
【０１９７】
本発明の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
【０１９８】
＜高分子化合物の製造方法＞
次に、本発明の高分子化合物の製造方法について説明する。
【０１９９】
本発明の高分子化合物は、例えば、
式（１Ｍ）で表される化合物および式（２Ｍ）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物と、
他の化合物（例えば、式（１Ｍｃ）で表される化合物、式（２Ｍｃ）で表される化合物および式（３Ｍｃ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物）とを縮合重合させることにより製造することができる。本明細書において、本発明の高分子化合物の製造に使用される化合物を総称して、「原料モノマー」ということがある。
【０２００】
【化５７】
0006468928.tif 000061
【０２０１】
【化５８】
0006468928.tif 000062
【０２０２】
［式中、
Ｅ１及びＥ２は、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表す。複数のＥ１及びＥ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ１ａ、Ａｒ１ｂ、Ａｒ１ｃ、Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂ及びＡｒ２ｃは、それぞれ独立に、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数のＡｒ１ａ、Ａｒ１ｂ、Ａｒ１ｃ、Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂ及びＡｒ２ｃはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
Ｒ１及びＲ２は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
３Ａ及び３Ｂはそれぞれ０〜３の整数を表す。
式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ａX1およびａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1およびＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2およびＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ｚ１〜Ｚ１０は、それぞれ独立に、置換基Ａ群および置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を表す。］
【０２０３】
例えば、Ｚ１〜Ｚ４およびＺ７〜Ｚ１０が置換基Ａ群から選ばれる基である場合、Ｚ５およびＺ６は、置換基Ｂ群から選ばれる基を選択する。
【０２０４】
例えば、Ｚ１〜Ｚ４およびＺ７〜Ｚ１０が置換基Ｂ群から選ばれる基である場合、Ｚ５およびＺ６は、置換基Ａ群から選ばれる基を選択する。
【０２０５】
＜置換基Ａ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ(＝Ｏ)2ＲC1（式中、ＲC1は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）で表される基。
【０２０６】
＜置換基Ｂ群＞
−Ｂ(ＯＲC2)2（式中、ＲC2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC2は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する酸素原子と共に環を形成していてもよい。）で表される基；
−ＢＦ3Ｑ'（式中、Ｑ'は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂまたはＣｓを表す。）で表される基；
−ＭｇＹ'（式中、Ｙ'は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；
−ＺｎＹ''（式中、Ｙ''は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）で表される基；および、
−Ｓｎ(ＲC3)3（式中、ＲC3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲC3は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合するスズ原子と共に環を形成していてもよい。）で表される基。
【０２０７】
−Ｂ(ＯＲC2)2で表される基としては、下記式で表される基が例示される。
【０２０８】
【化５９】
0006468928.tif 000063
【０２０９】
置換基Ａ群から選ばれる基を有する化合物と置換基Ｂ群から選ばれる基を有する化合物とは、公知のカップリング反応により縮合重合して、置換基Ａ群から選ばれる基および置換基Ｂ群から選ばれる基と結合する炭素原子同士が結合する。そのため、置換基Ａ群から選ばれる基を２個有する化合物と、置換基Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物を公知のカップリング反応に供すれば、縮合重合により、これらの化合物の縮合重合体を得ることができる。
【０２１０】
縮合重合は、通常、触媒、塩基および溶媒の存在下で行なわれるが、必要に応じて、相間移動触媒を共存させて行ってもよい。
【０２１１】
触媒としては、例えば、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム、パラジウム[テトラキス(トリフェニルホスフィン)]、[トリス(ジベンジリデンアセトン)]ジパラジウム、パラジウムアセテート等のパラジウム錯体、ニッケル[テトラキス(トリフェニルホスフィン)]、[1,3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン]ジクロロニッケル、[ビス(1,4-シクロオクタジエン)]ニッケル等のニッケル錯体等の遷移金属錯体；これらの遷移金属錯体が、更にトリフェニルホスフィン、トリ-o-トリルホスフィン、トリ-tert-ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、ビピリジル等の配位子を有する錯体が挙げられる。触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２１２】
触媒の使用量は、原料モノマーのモル数の合計に対する遷移金属の量として、通常、0.00001〜３モル当量である。
【０２１３】
塩基および相間移動触媒としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基；フッ化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基；塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム等の相間移動触媒が挙げられる。塩基および相間移動触媒は、それぞれ、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２１４】
塩基および相間移動触媒の使用量は、それぞれ、原料モノマーの合計モル数に対して、通常0.001〜100モル当量である。
【０２１５】
溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジメトキシエタン、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルホルムアミド等の有機溶媒、水が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２１６】
溶媒の使用量は、通常、原料モノマーの合計100重量部に対して、10〜100000重量部である。
【０２１７】
縮合重合の反応温度は、通常-100〜200℃である。縮合重合の反応時間は、通常１時間以上である。
【０２１８】
重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独、または組み合わせて行う。高分子化合物の純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
【０２１９】
＜化合物＞
次に、本発明の化合物について説明する。
【０２２０】
本発明の化合物は、式（１Ｍ）または（２Ｍ）で表される化合物であり、本発明の高分子化合物の原料モノマーとして有用である。
【０２２１】
【化６０】
0006468928.tif 000064
【０２２２】
［式中、
Ｅ１、Ｅ２、Ａｒ１ａ、Ａｒ１ｂ、Ａｒ１ｃ、Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂ、Ａｒ２ｃ、Ｒ１、Ｒ２、３Ａ、３Ｂ、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびＺ４は前記と同じ意味を表す。］
【０２２３】
式（１Ｍ）で表される化合物および式（２Ｍ）で表される化合物は、本発明の高分子化合物の製造に用いた場合に、本発明の高分子化合物を用いた発光素子の発光効率がより優れるので、それぞれ、式（１Ｍ−１）で表される化合物および式（２Ｍ−１）で表される化合物であることが好ましい。式（１Ｍ−２）で表される化合物は、式（２Ｍ−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０２２４】
【化６１】
0006468928.tif 000065
【０２２５】
［式中、
Ａｒ１ａ、Ａｒ１ｂ、Ａｒ１ｃ、Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂ、Ａｒ２ｃ、Ｒ１、Ｒ２、３Ａ、３Ｂ、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびＺ４は前記と同じ意味を表す。］
【０２２６】
【化６２】
0006468928.tif 000066
【０２２７】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、３Ａ、３Ｂ、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびＺ４は前記と同じ意味を表す。］
【０２２８】
＜化合物の製造方法＞
次に、本発明の化合物の製造方法について説明する。
【０２２９】
本発明の化合物である、式（１Ｍ−２）で表される化合物は、たとえば、下記スキームに記載の方法で製造することができる。
【０２３０】
【化６３】
0006468928.tif 000067
【０２３１】
［式中、
Ｚａは、置換基Ａ群から選ばれる基を表す。
Ｚｂは、置換基Ｂ群から選ばれる基を表す。
ＺｃおよびＺｄは、置換基Ａ群から選ばれる基を表す。
Ｒ１は前記と同じ意味を表す。］
【０２３２】
上記スキームにおいて、まず、式（１Ｍ−２−ｓｔ０）で表される化合物（以下、「化合物（１Ｍ−２−ｓｔ０）」という。）を、公知の反応を用いることで、式（１Ｍ−２−ｓｔ１）で表される化合物（以下、「化合物（１Ｍ−２−ｓｔ１）」という。）が得られる。
【０２３３】
上記スキームにおいて、次に、化合物（１Ｍ−２−ｓｔ１）を、公知の反応を用いることで、Ｚａを導入した式（１Ｍ−２−ｓｔ２）で表される化合物（以下、「化合物（１Ｍ−２−ｓｔ２）」という。）が得られる。
【０２３４】
上記スキームにおいて、次に、化合物（１Ｍ−２−ｓｔ２）と酸を反応させることにより、脱アルキル化した式（１Ｍ−２−ｓｔ３）で表される化合物（以下、「化合物（１Ｍ−２−ｓｔ３）」という。）が得られる。
【０２３５】
上記スキームにおいて、次に、化合物（１Ｍ−２−ｓｔ３）を、公知の反応を用いることで、式（１Ｍ−２−ｓｔ４）で表される化合物（以下、「化合物（１Ｍ−２−ｓｔ４）」という。）が得られる。
【０２３６】
上記スキームにおいて、次に、化合物（１Ｍ−２−ｓｔ４）と所定の化合物とのカップリング反応により、式（１Ｍ−２−ｓｔ５）で表される化合物（以下、「化合物（１Ｍ−２−ｓｔ５）」という。）が得られる。用いられるカップリング反応としては、例えば、鈴木カップリング、熊田−玉尾カップリング、根岸カップリングまたはStilleカップリングなどが挙げられる。
【０２３７】
上記スキームにおいて、次に、化合物（１Ｍ−２−ｓｔ５）を、公知の反応を用いることで、式（１Ｍ−２）で表される化合物（以下、「化合物（１Ｍ−２）」という。）が得られる。化合物（１Ｍ−２）の炭素原子に直接結合するＺｃおよびＺｄは、公知の反応を用いて、置換基Ｂ群から選ばれる基に変換することもできる。
【０２３８】
本発明の化合物である、式（２Ｍ−２）で表される化合物は、たとえば、下記スキームに記載の方法で製造することができる。
【０２３９】
【化６４】
0006468928.tif 000068
【０２４０】
［式中、
Ｚeは、置換基Ａ群から選ばれる基を表す。
Ｚfは、置換基Ｂ群から選ばれる基を表す。
ＺgおよびＺhは、置換基Ａ群から選ばれる基を表す。
Ｒ２は前記と同じ意味を表す。］
【０２４１】
上記スキームにおいて、まず、化合物（２Ｍ−２−ｓｔ０）と所定の化合物とのカップリング反応により、式（２Ｍ−２−ｓｔ１）で表される化合物（以下、「化合物（２Ｍ−２−ｓｔ１）」という。）が得られる。用いられるカップリング反応としては、例えば、鈴木カップリング、熊田−玉尾カップリング、根岸カップリングまたはStilleカップリングなどが挙げられる。
【０２４２】
上記スキームにおいて、次に、化合物（２Ｍ−２−ｓｔ１）を、公知の反応を用いることで、式（２Ｍ−２−ｓｔ２）で表される化合物（以下、「化合物（２Ｍ−２−ｓｔ２）」という。）が得られる。
【０２４３】
上記スキームにおいて、次に、化合物（２Ｍ−２−ｓｔ２）を、公知の反応を用いることで、式（２Ｍ−２−ｓｔ３）で表される化合物（以下、「化合物（２Ｍ−２−ｓｔ３）」という。）が得られる。化合物（２Ｍ−２−ｓｔ３）の炭素原子に直接結合するＺｇおよびＺｈは、公知の反応を用いて、置換基Ｂ群から選ばれる基に変換することもできる。
【０２４４】
上記スキームにおいて、次に、化合物（２Ｍ−２−ｓｔ３）と酸を反応させることにより、脱アルキル化した式（２Ｍ−２−ｓｔ４）で表される化合物（以下、「化合物（２Ｍ−２−ｓｔ４）」という。）が得られる。
【０２４５】
上記スキームにおいて、次に、化合物（２Ｍ−２−ｓｔ４）を、公知の反応を用いることで、式（２Ｍ−２）で表される化合物（以下、「化合物（２Ｍ−２）」という。）が得られる。
【０２４６】
＜組成物＞
本発明の組成物は、本発明の高分子化合物および溶媒を含有する。本発明の組成物（以下、「インク」ということがある。）は、インクジェット印刷法、ノズル印刷法等の印刷法を用いた発光素子の作製に好適である。
【０２４７】
本発明の高分子化合物は、発光素子を製造するための正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、又は発光材料として使用される。好ましい実施形態において、本発明の高分子化合物は発光素子を製造するための発光材料として使用される。本発明の高分子化合物の上記各用途に依存して、本発明の組成物には本発明の高分子化合物以外の機能性材料又は添加剤を含有させてよい。
【０２４８】
インクの粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェット印刷法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりを防止するために、好ましくは25℃において１〜20mPa・sである。
【０２４９】
インクに含まれる溶媒は、該インク中の固形分を溶解または均一に分散できる溶媒が好ましい。溶媒としては、例えば、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、4-メチルアニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n-ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-へプタン、n-オクタン、n-ノナン、n-デカン、n-ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、グリセリン、1,2-ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒；イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；N-メチル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２５０】
インクにおいて、溶媒の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、1000〜100000重量部であり、好ましくは2000〜20000重量部である。
【０２５１】
［正孔輸送材料］
本発明の高分子化合物が正孔輸送材料として使用される場合は、本発明の組成物には本発明の高分子化合物以外の正孔輸送材料を含有させてよい。正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、高分子化合物が好ましく、架橋基を有する高分子化合物がより好ましい。
【０２５２】
高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体；側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
【０２５３】
本発明の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。
【０２５４】
正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２５５】
［電子輸送材料］
本発明の高分子化合物が電子輸送材料として使用される場合は、本発明の組成物には本発明の高分子化合物以外の電子輸送材料を含有させてよい。電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
【０２５６】
低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレン、および、ジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
【０２５７】
高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、および、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
【０２５８】
本発明の組成物において、電子輸送材料の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。
【０２５９】
電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２６０】
［正孔注入材料および電子注入材料］
本発明の高分子化合物が正孔注入材料又は電子注入材料として使用される場合は、本発明の組成物には本発明の高分子化合物以外の正孔注入材料又は電子注入材料を含有させてよい。正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
【０２６１】
低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
【０２６２】
高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリン、および、ポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；芳香族アミン構造を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
【０２６３】
本発明の組成物において、正孔注入材料および電子注入材料の配合量は、各々、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、１〜400重量部であり、好ましくは５〜150重量部である。
【０２６４】
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２６５】
［イオンドープ］
正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×10-5S/cm〜１×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
【０２６６】
ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
【０２６７】
ドープするイオンは、一種のみでも二種以上でもよい。
【０２６８】
［発光材料］
本発明の高分子化合物が発光材料として使用される場合は、本発明の組成物には本発明の高分子化合物以外の発光材料を含有させてよい。発光材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
【０２６９】
低分子化合物としては、例えば、ナフタレンおよびその誘導体、アントラセンおよびその誘導体、ペリレンおよびその誘導体、並びに、イリジウム、白金またはユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。
【０２７０】
高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、式（Ｘ）で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
【０２７１】
発光材料は、低分子化合物および高分子化合物を含んでいてもよく、好ましくは、三重項発光錯体および高分子化合物を含む。
【０２７２】
三重項発光錯体としては、式Ir-1〜Ir-3で表される金属錯体等のイリジウム錯体が好ましい。
【０２７３】
【化６５】
0006468928.tif 000069
【０２７４】
【化６６】
0006468928.tif 000070
【０２７５】
［式中、
ＲD1〜ＲD8およびＲD11〜ＲD20は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲD1〜ＲD8およびＲD11〜ＲD20が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
−ＡD1---ＡD2−は、アニオン性の２座配位子を表し、ＡD1およびＡD2は、それぞれ独立に、イリジウム原子と結合する炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。−ＡD1---ＡD2−が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｎD1は、１、２または３を表し、ｎD2は、１または２を表す。］
【０２７６】
式Ir-1で表される三重項発光錯体において、ＲD1〜ＲD8の少なくとも１つは、好ましくは、式(D-A)で表される基である。
【０２７７】
【化６７】
0006468928.tif 000071
【０２７８】
［式中、
ｍDA1、ｍDA2およびｍDA3は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＧDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＴDAは、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるＴDAは、同一でも異なっていてもよい。］
【０２７９】
ｍDA1、ｍDA2およびｍDA3は、通常10以下の整数であり、好ましくは5以下の整数であり、より好ましくは0または1である。ｍDA1、ｍDA2およびｍDA3は、同一の整数であることが好ましい。
【０２８０】
ＧDA1は、好ましくは式(GDA-11)〜(GDA-15)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２８１】
【化６８】
0006468928.tif 000072
【０２８２】
［式中、
＊、＊＊および＊＊＊は、各々、ＡｒDA1、ＡｒDA2、ＡｒDA3との結合を表す。
ＲDAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。ＲDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０２８３】
ＲDAは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２８４】
ＡｒDA1、ＡｒDA2およびＡｒDA3は、好ましくは式(ArDA-1)〜(ArDA-3)で表される基である。
【０２８５】
【化６９】
0006468928.tif 000073
【０２８６】
［式中、
ＲDAは前記と同じ意味を表す。
ＲDBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０２８７】
ＴDAは、好ましくは式(TDA-1)〜(TDA-3)で表される基である。
【０２８８】
【化７０】
0006468928.tif 000074
【０２８９】
［式中、ＲDAおよびＲDBは前記と同じ意味を表す。］
【０２９０】
式Ir-2において、好ましくはＲD11〜ＲD20の少なくとも１つは式(D-A)で表される基である。
【０２９１】
式Ir-3において、好ましくはＲD1〜ＲD8およびＲD11〜ＲD20の少なくとも１つは式(D-A)で表される基である。
【０２９２】
式(D-A)で表される基は、好ましくは式(D-A1)〜(D-A3)で表される基である。
【０２９３】
【化７１】
0006468928.tif 000075
【０２９４】
［式中、
Ｒp1、Ｒp2およびＲp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Ｒp1およびＲp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｎｐ１は、０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０または１を表す。複数あるｎｐ１は、同一でも異なっていてもよい。］
【０２９５】
ｎｐ１は、好ましくは０または１であり、より好ましくは１である。ｎｐ２は、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。ｎｐ３は好ましくは０である。
【０２９６】
Ｒp1、Ｒp2およびＲp3は、好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基である。
【０２９７】
−ＡD1---ＡD2−で表されるアニオン性の２座配位子としては、例えば、下記式で表される配位子が挙げられる。
【０２９８】
【化７２】
0006468928.tif 000076
【０２９９】
［式中、＊は、Ｉｒと結合する部位を表す。］
【０３００】
式Ir-1で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-11〜Ir-13で表される金属錯体である。式Ir-2で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-21で表される金属錯体である。式Ir-3で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir-31〜Ir-33で表される金属錯体である。
【０３０１】
【化７３】
0006468928.tif 000077
【０３０２】
【化７４】
0006468928.tif 000078
【０３０３】
【化７５】
0006468928.tif 000079
【０３０４】
［式中、Dは、式(D-A)で表される基を表す。ｎD2は、１または２を表す。］
【０３０５】
三重項発光錯体としては、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。
【０３０６】
【化７６】
0006468928.tif 000080
【０３０７】
【化７７】
0006468928.tif 000081
【０３０８】
【化７８】
0006468928.tif 000082
【０３０９】
【化７９】
0006468928.tif 000083
【０３１０】
本発明の組成物において、発光材料の含有量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、0.1〜400重量部である。
【０３１１】
［酸化防止剤］
本発明の組成物に含有させてよい添加剤の一例として酸化防止剤が挙げられる。酸化防止剤は、本発明の高分子化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光および電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
【０３１２】
本発明の組成物において、酸化防止剤の配合量は、本発明の高分子化合物100重量部に対して、通常、0.001〜10重量部である。
【０３１３】
酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０３１４】
＜膜＞
膜は、本発明の高分子化合物を含有する。
【０３１５】
膜には、本発明の高分子化合物を架橋により溶媒に対して不溶化させた、不溶化膜も含まれる。不溶化膜は、本発明の高分子化合物を加熱、光照射等の外部刺激により架橋させて得られる膜である。不溶化膜は、溶媒に実質的に不溶であるため、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
【０３１６】
膜を架橋させるための加熱の温度は、通常、25〜300℃であり、発光効率が良好になるので、好ましくは50〜250℃であり、より好ましくは150〜200℃である。
【０３１７】
膜を架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
【０３１８】
膜は、発光素子における発光層として好適である。
【０３１９】
膜は、インクを用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法により作製することができる。
【０３２０】
膜の厚さは、通常、１ｎｍ〜10μｍである。
【０３２１】
＜発光素子＞
本発明の発光素子は、本発明の高分子化合物を用いて得られる有機エレクトロルミネッセンス等の発光素子であり、該発光素子には、例えば、本発明の高分子化合物を含む発光素子、本発明の高分子化合物が分子内、分子間、または、それらの両方で架橋した発光素子がある。
本発明の発光素子の構成としては、例えば、陽極および陰極からなる電極と、該電極間に設けられた本発明の高分子化合物を用いて得られる層とを有する。
【０３２２】
［層構成］
本発明の高分子化合物を用いて得られる層は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層の１種以上の層であり、好ましくは、発光層である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含む。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、上述した膜の作製と同じ方法を用いて形成することができる。
【０３２３】
発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を有する。本発明の発光素子は、正孔注入性および正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層および正孔輸送層の少なくとも１層を有することが好ましく、電子注入性および電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層および電子輸送層の少なくとも１層を有することが好ましい。
【０３２４】
正孔輸送層、電子輸送層、発光層、正孔注入層、および、電子注入層の材料としては、本発明の高分子化合物の他、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、正孔注入材料、および、電子注入材料が挙げられる。
【０３２５】
正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料、および、発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層、および、発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
【０３２６】
本発明の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
【０３２７】
積層する層の順番、数、および、厚さは、発光効率および素子寿命を勘案して調整すればよい。
【０３２８】
［基板/電極］
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。
【０３２９】
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体(APC)；NESA、金、白金、銀、銅である。
【０３３０】
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイトおよびグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
陽極および陰極は、各々、２層以上の積層構造としてもよい。
【０３３１】
［用途］
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源、および、表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０３３２】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０３３３】
実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)およびポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)（島津製作所製、商品名：LC-10Avp）により求めた。なお、SECの測定条件は、次のとおりである。
【０３３４】
［測定条件］
測定する高分子化合物を約0.05重量％の濃度でTHFに溶解させ、SECに10μＬ注入した。SECの移動相としてTHFを用い、2.0mL/分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED-B（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはUV-VIS検出器（島津製作所製、商品名：SPD-10Avp）を用いた。
【０３３５】
液体クロマトグラフ質量分析(LC-MS)は、下記の方法で行った。
測定試料を約２mg/mLの濃度になるようにクロロホルムまたはTHFに溶解させ、LC-MS（アジレントテクノロジー製、商品名：1100LCMSD）に約１μＬ注入した。LC-MSの移動相には、アセトニトリルおよびTHFの比率を変化させながら用い、0.2mL/分の流量で流した。カラムは、L-column 2 ODS（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：2.1mm、長さ：100mm、粒径３μｍ）を用いた。
【０３３６】
NMRの測定は、下記の方法で行った。
５〜10mgの測定試料を約0.5mLの重クロロホルム(CDCl3)、重テトラヒドロフラン(THF-d8)または重塩化メチレン(CD2Cl2)に溶解させ、NMR装置(バリアン(Varian, Inc.)製、商品名：MERCURY 300)を用いて測定した。
【０３３７】
化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、HPLC（島津製作所製、商品名：LC-20A）での254nmにおける値とする。この際、測定する化合物は、0.01〜0.2重量％の濃度になるようにTHFまたはクロロホルムに溶解させ、HPLCに、濃度に応じて１〜10μＬ注入した。HPLCの移動相には、アセトニトリルおよびTHFを用い、１mL/分の流速で、アセトニトリル/THF＝100/０〜０/100（容積比）のグラジエント分析で流した。カラムは、Kaseisorb LC ODS 2000（東京化成工業製）または同等の性能を有するODSカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：SPD-M20A）を用いた。
【０３３８】
＜合成例１＞  化合物１−２の合成
【０３３９】
【化８０】
0006468928.tif 000084
化合物１−１                          化合物１−２
【０３４０】
撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１−１（１５．８ｇ）、オルトヨードアニソール（６３．２ｇ）、Ｃｕ粉末（２４．９ｇ）、炭酸カリウム（６７．８ｇ）およびオルトジクロロベンゼン（１６０ｍＬ）を加え、１８０℃まで加熱し、１００時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、トルエン（４８０ｍＬ）を加え、６０℃に加熱し、セライトをプレコートしたろ過器によりろ過した。得られたろ液を濃縮し、得られた残渣をトルエン/メタノールで再結晶により精製し、白色固体として化合物１−２を２５．４ｇ得た。
【０３４１】
化合物１−２については上記構造の化合物として、化合物１−３の原料に用いた。
【０３４２】
＜合成例２＞  化合物１−３の合成
【０３４３】
【化８１】
0006468928.tif 000085
【０３４４】
撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１−２（２５．２ｇ）、クロロホルム（１．０Ｌ）およびＮ−ブロモスクシンイミド（１３．１ｇ）を加え、−１０℃まで冷却し、４時間撹拌した。得られた反応液に、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液（１８．６ｇ）を加え、室温まで昇温し、水およびトルエンを加え、室温で撹拌した。その後、水層を分離し、有機層を洗浄した。得られた有機層を濃縮することで粗生成物を得た。得られた残渣をトルエン/イソプロピルアルコールで再結晶により精製し、白色固体として化合物１−３を２３．６ｇ得た。
【０３４５】
化合物１−３については上記構造の化合物として、化合物１−４の原料に用いた。
【０３４６】
＜合成例３＞  化合物１−４の合成
【０３４７】
【化８２】
0006468928.tif 000086
化合物１−３                            化合物１−４
【０３４８】
撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、−７８℃まで冷却し、化合物１−３（１０．０ｇ）、ジクロロメタン（４００ｍＬ）および１Ｍトリブロモボランジクロロメタン溶液（６０ｍＬ）を加え、１時間撹拌した。その後、室温まで昇温し、更に４時間攪拌した。得られた反応液に水を加えた後、水層を分離し、有機層を洗浄した。得られた有機層をろ過した後、ろ液を濃縮することで生成物を得た。同様の操作をもう一度行い、薄紫色のオイルとして化合物１−４を１２．０ｇ得た。
【０３４９】
化合物１−４については上記構造の化合物として、化合物１−５の原料に用いた。
【０３５０】
＜合成例４＞  化合物１−５の合成
【０３５１】
【化８３】
0006468928.tif 000087
化合物１−４                        化合物１−５
【０３５２】
撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１−４（１０．０ｇ）、Ｎ，Ｎ‘−ジメチルホルムアミド（３００ｍＬ）および炭酸カリウム（１０．５ｇ）を加え、１００度に加熱後、５時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、更に１時間攪拌した。水およびトルエンを加え、水層を分離し、有機層を洗浄した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加えた後、ろ過し、濃縮することで、白色固体として化合物１−５を８．２４ｇ得た。
【０３５３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝６．４７−６．５３（２Ｈ）、６．７３−６．７９（１Ｈ）、６．８８−７．２８（７Ｈ）．
【０３５４】
＜合成例５＞  化合物１−６の合成
【０３５５】
【化８４】
0006468928.tif 000088
化合物１−５                                              化合物１−６
【０３５６】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１−５（５．８８ｇ）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(０)（７６．４ｍｇ）、化合物（Ａ）（１４．９ｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２‘，６’−ジメトキシビフェニル（１４４ｍｇ）、１３重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（４０ｇ）およびトルエン（１８０ｍＬ）を加え、９０℃で１時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、ヘキサンを加え、得られた有機層をイオン交換水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体を、トルエン／ヘキサンを展開溶媒に用いて、シリカゲルカラムにより精製し、薄黄色固体として化合物１−６を１６．３ｇ得た。
【０３５７】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋１０３１
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１．４３（３６Ｈ）、６．６１（２Ｈ）、６．８０−８．２０（３３Ｈ）．
【０３５８】
＜実施例１＞  化合物１−７の合成
【０３５９】
【化８５】
0006468928.tif 000089
化合物１−６                                化合物１−７
【０３６０】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物１−６（８．２４ｇ）、トリメチルベンジルアンモニウムトリブロマイド（１８．７ｇ）、およびクロロホルム（３３０ｍＬ）を加え、室温で２００時間撹拌した。得られた反応液に、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液（１８．６ｇ）を加え、水およびヘキサンを加え、水層を分離し、有機層を洗浄した。得られた有機層を濃縮することで粗生成物を得た。同様の操作をもう一度繰り返した。得られた残渣をアセトニトリルによりリパルプ洗浄し、薄黄色固体として化合物１−７を７．４０ｇ得た。
【０３６１】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋１１８６
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１．４１（３６Ｈ）、６．８２（２Ｈ）、７．１６〜７．２４（２Ｈ）、７．３８〜７．６４（１２Ｈ）、７．６９〜７．７８（８Ｈ）、７．９０（２Ｈ、ｍ）、８．０２（４Ｈ）、８．０７（２Ｈ）８．１５（１Ｈ）．
【０３６２】
＜合成例６＞  化合物２−２の合成
【０３６３】
【化８６】
0006468928.tif 000090
化合物２−１                                            化合物２−２
【０３６４】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物２−１（４．００ｇ）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(０)（１２９ｍｇ）、化合物（Ａ）（１６．７ｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２‘，６’−ジメトキシビフェニル（１９９ｍｇ）、１３重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（４２ｇ）およびトルエン（１６０ｍＬ）を加え、９０℃で６時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、ヘキサンを加え、得られた有機層をイオン交換水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体を、トルエン／ヘキサンを展開溶媒に用いて、シリカゲルカラムにより精製した。その後、得られた固体をトルエン／ヘプタンに溶解させ、活性炭を存在下で攪拌し、セライトをプレコートしたろ過器によりろ過した。得られたろ液を濃縮し、得られた残渣をトルエン／イソプロピルアルコールを用いた再結晶により精製し、固体として化合物２−２を１２．０ｇ得た。
【０３６５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１．４１（３６Ｈ）、３．８１（２Ｈ）、７．２２（２Ｈ）、７．５２〜７．８５（２４Ｈ）、７．９２（１Ｈ）．
【０３６６】
＜合成例７＞  化合物２−３の合成
【０３６７】
【化８７】
0006468928.tif 000091
【０３６８】
撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物２−２（１１．０ｇ）、オルトヨードアニソール（２９．１ｇ）、Ｃｕ粉末（７．８９ｇ）、炭酸カリウム（８．５８ｇ）およびオルトジクロロベンゼン（５５ｍＬ）を加え、１８０℃まで加熱し、９時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、モノクロロベンゼンを加え、シリカゲルをプレコートしたろ過器によりろ過した。得られたろ液を濃縮し、モノクロロベンゼン／アセトニトリルを用いたリパルプ洗浄を行った。得られた残渣をモノクロロベンゼンで再結晶により精製し、白色固体として化合物２−３を１１．８ｇ得た。
【０３６９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１．３８（３６Ｈ）、３．６３（６Ｈ）、６．８５−７．０９（８Ｈ）、７．２１（２Ｈ）、７．４９−７．８５（２４Ｈ）、７．９５（１Ｈ）．
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋１０９９
【０３７０】
＜合成例８＞  化合物２−４の合成
【０３７１】
【化８８】
0006468928.tif 000092
化合物２−３                                    化合物２−４
【０３７２】
撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、０℃まで冷却し、化合物２−３（１２．０ｇ）、クロロホルム（６００ｍＬ）およびＮ−ブロモスクシンイミド（３．８９ｇ）を加え、室温で１２時間撹拌した。得られた反応液に、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液（６．８８ｇ）を加え、水を加えた後、水層を分離し、有機層を洗浄した。得られた有機層を濃縮することで粗生成物を得た。得られた残渣をトルエン／アセトニトリル／酢酸エチルを用いた再結晶で取り出し、白色固体として化合物２−４を１１．８ｇ得た。
【０３７３】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋１２５４
【０３７４】
＜合成例９＞  化合物２−５の合成
【０３７５】
【化８９】
0006468928.tif 000093
化合物２−４                                    化合物２−５
【０３７６】
撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、−２０℃まで冷却し、化合物２−４（１１．８ｇ）、ジクロロメタン（１４０ｍＬ）および１Ｍトリブロモボランジクロロメタン溶液（２４ｍＬ）を加え、０．５時間撹拌した。その後、室温まで昇温し、更に７時間攪拌した。得られた反応液に水／クロロホルムを加えた後、水層を分離し、有機層を洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体を、トルエン／ヘキサンを展開溶媒に用いて、シリカゲルカラムにより精製し、白色固体として化合物２−５を１１．８ｇ得た。
【０３７７】
化合物２−５については更なる精製は行わず、また上記構造の化合物として、化合物２−６の原料に用いた。
【０３７８】
＜実施例２＞  化合物２−６の合成
【０３７９】
【化９０】
0006468928.tif 000094
化合物２−５                                    化合物２−６
【０３８０】
撹拌器を備えた反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物２−５（１１．８ｇ）、Ｎ，Ｎ‘−ジメチルホルムアミド（２００ｍＬ）および炭酸カリウム（４．２５ｇ）を加え、１００度に加熱後、１．５時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、水およびトルエンを加え、水層を分離し、有機層を洗浄した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加えた後、ろ過し、濃縮することで、粗生成物を得た。得られた残渣をトルエン／イソプロピルアルコールを用いた再結晶で精製し、薄黄色固体として化合物２−６を９．００ｇ得た。
【０３８１】
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］＋１１８６
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８、３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝１．４１（３６Ｈ）、７．１０〜７．２６（６Ｈ）、７．３１〜７．４０（２Ｈ）、７．５５（８Ｈ）、７．７４（８Ｈ）、７．９０（２Ｈ）、７．９９−８．０６（６Ｈ）、８．１５（１Ｈ）．
【０３８２】
＜実施例３＞  高分子化合物１の合成
【０３８３】
【化９１】
0006468928.tif 000095
【０３８４】
化合物Ｍ１は、特開２０１１−１７４０６１号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ２は、特開２００６−２５７０９４号公報に記載の方法に従って合成した。
【０３８５】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物Ｍ１（１．４ｇ）、化合物Ｍ２（１．０ｇ）、化合物１−７（０．２４ｇ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．８ｍｇ）およびトルエン（４０ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。
【０３８６】
（工程２）その後、そこに、１０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（３１ｍＬ）を滴下し、４時間還流させた。
【０３８７】
（工程３）その後、そこに、フェニルボロン酸（９８ｍｇ）およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．８ｍｇ）を加え、１７時間還流させた。
【０３８８】
（工程４）冷却後、反応液を、１０重量％塩酸水溶液で２回、３重量％アンモニア水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下した。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１を１．５ｇ得た。高分子化合物１のＭｎは３．４×１０４であり、Ｍｗは８．９×１０４であった。
【０３８９】
高分子化合物１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位と、化合物１−７から誘導される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。
【０３９０】
＜実施例４＞  高分子化合物２の合成
【０３９１】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物Ｍ１（１．４ｇ）、化合物Ｍ２（１．０ｇ）、化合物２−６（０．２５ｇ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．８ｍｇ）およびトルエン（４０ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。
【０３９２】
（工程２）その後、そこに、１０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（３１ｍＬ）を滴下し、３時間還流させた。
【０３９３】
（工程３）その後、そこに、フェニルボロン酸（９８ｍｇ）およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．８ｍｇ）を加え、１９時間還流させた。
【０３９４】
（工程４）冷却後、反応液を、１０重量％塩酸水溶液で２回、３重量％アンモニア水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下した。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物２を１．３ｇ得た。高分子化合物２のＭｎは３．０×１０４であり、Ｍｗは７．９×１０４であった。
【０３９５】
高分子化合物２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位と、化合物２−７から誘導される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。
【０３９６】
＜比較例１＞  高分子化合物３の合成
【０３９７】
【化９２】
0006468928.tif 000096
【０３９８】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物Ｍ１（１．４ｇ）、化合物Ｍ２（１．０ｇ）、化合物Ｍ３（０．０９２ｇ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．８ｍｇ）およびトルエン（３７ｍＬ）を加え、１０５℃に加熱した。
【０３９９】
（工程２）その後、そこに、１０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（３１ｍＬ）を滴下し、２時間還流させた。
【０４００】
（工程３）その後、そこに、フェニルボロン酸（９８ｍｇ）およびジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．８ｍｇ）を加え、２０時間還流させた。
【０４０１】
（工程４）冷却後、反応液を、１０重量％塩酸水溶液で２回、３重量％アンモニア水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下した。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物３を１．３ｇ得た。高分子化合物３のＭｎは３．９×１０４であり、Ｍｗは１．０×１０５であった。
【０４０２】
高分子化合物３は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位と、化合物Ｍ３から誘導される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。
【０４０３】
＜比較例２＞  高分子化合物４の合成
【０４０４】
【化９３】
0006468928.tif 000097
【０４０５】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物Ｍ１（１．５ｇ）、化合物Ｍ２（１．０ｇ）、化合物Ｍ４（０．０９５ｇ）、トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン（５．６ｍｇ）、酢酸パラジウム（０．９ｍｇ）およびトルエン（３７ｍＬ）を加え、９５℃に加熱した。
【０４０６】
（工程２）その後、そこに、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．８ｍＬ）を滴下し、３．５時間還流させた。
【０４０７】
（工程３）その後、そこに、４−tert−ブチル-フェニルボロン酸（１８０ｍｇ）、トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン（５．６ｍｇ）、酢酸パラジウム（０．９ｍｇ）を加え、１．７時間還流させた。
【０４０８】
（工程４）冷却後、反応液を、２Ｎ塩酸水溶液で２回、１０重量％酢酸ナトリウム水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下した。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物４を１．６ｇ得た。高分子化合物４のＭｎは５．９×１０４であり、Ｍｗは１．４×１０５であった。
【０４０９】
高分子化合物４は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位と、化合物Ｍ４から誘導される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。
【０４１０】
＜比較例３＞  高分子化合物５の合成
【０４１１】
【化９４】
0006468928.tif 000098
【０４１２】
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物Ｍ１（２．９ｇ）、化合物Ｍ２（２．０ｇ）、化合物Ｍ５（０．４４ｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．８ｍｇ）およびトルエン（４４ｍＬ）を加え、４５℃に加熱した。
【０４１３】
（工程２）その後、そこに、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１３．５ｍＬ）を滴下し、１１時間還流させた。
【０４１４】
（工程３）その後、そこに、フェニルボロン酸（６８０ｍｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．８ｍｇ）を加え、４時間還流させた。
【０４１５】
（工程４）冷却後、反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下した。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物５を３．０ｇ得た。高分子化合物５のＭｎは９．９×１０４であり、Ｍｗは２．７×１０５であった。
【０４１６】
高分子化合物５は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位と、化合物Ｍ５から誘導される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。
【０４１７】
＜合成例１０＞  高分子化合物６の合成
【０４１８】
【化９５】
0006468928.tif 000099
【０４１９】
化合物ｍｍ１は、特開２０１１−１７４０６２号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物ｍｍ２は、特表２００７−５１２２４９号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物ｍｍ３は、特開２００８−１０６２４１号公報に記載の方法に従って合成した。
【０４２０】
高分子化合物１の合成における（工程１）を、「反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ｍｍ１（２．７０２７ｇ）、化合物Ｍ２（０．２４５９ｇ）、化合物ｍｍ２（１．６５０９ｇ）、化合物ｍｍ３（０．２４０９ｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）およびトルエン（６２ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。」とし、
【０４２１】
高分子化合物１の合成における（工程２）を、「その後、そこに、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を滴下し、４．５時間還流させた。」とし、
高分子化合物１の合成における（工程３）を、「その後、そこに、フェニルボロン酸（３６．６ｍｇ）およびジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）を加え、１４間還流させた。」とする以外は、高分子化合物１の合成と同様にすることで、高分子化合物６を３．１２ｇ得た。高分子化合物６のＭｎは７．８×１０４であり、Ｍｗは２．６×１０５であった。
【０４２２】
高分子化合物６は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ｍｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位と、化合物ｍｍ２から誘導される構成単位と、化合物ｍｍ３から誘導される構成単位とが、５０：１２．５：３０：７．５のモル比で構成されてなる共重合体である。
【０４２３】
＜実施例Ｄ１＞  発光素子Ｄ１の作製と評価
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚さでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤（商品名：ＡＱ−１２００、Ｐｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコート法により３５ｎｍの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で１７０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
【０４２４】
キシレンに高分子化合物５を０．７重量％の濃度で溶解させ、キシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱することにより正孔輸送層を形成した。
【０４２５】
キシレンに高分子化合物１を１．２重量％の濃度で溶解させ、キシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により６０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１５０℃、１０分間加熱させることにより発光層を形成した。
【０４２６】
発光層が形成された基板を蒸着機内に置いて、１．０×１０−４Ｐａ以下に減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いで、その上にアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着した。その後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子Ｄ１を作製した。
【０４２７】
発光素子Ｄ１に順方向電圧を印加し、輝度半減寿命を測定した結果、６４時間であった。ここで、輝度半減寿命とは、５０００ｃｄ／ｍ２の輝度から、２５００ｃｄ／ｍ２に減少するまでの時間を意味する。
【０４２８】
＜実施例Ｄ２＞  発光素子Ｄ２の作製と評価
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて、高分子化合物２を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ２を作製した。
【０４２９】
発光素子Ｄ２に順方向電圧を印加し、輝度半減寿命を測定した結果、６８時間であった。ここで、輝度半減寿命とは、５０００ｃｄ／ｍ２の輝度から、２５００ｃｄ／ｍ２に減少するまでの時間を意味する。
【０４３０】
＜比較例ＣＤ１＞  発光素子ＣＤ１の作製と評価
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて、高分子化合物３を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子ＣＤ１を作製した。
【０４３１】
発光素子ＣＤ１に順方向電圧を印加し、輝度半減寿命を測定した結果、２時間であった。ここで、輝度半減寿命とは、５０００ｃｄ／ｍ２の輝度から、２５００ｃｄ／ｍ２に減少するまでの時間を意味する。
【０４３２】
＜比較例ＣＤ２＞  発光素子ＣＤ２の作製と評価
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて、高分子化合物４を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子ＣＤ２を作製した。
【０４３３】
発光素子ＣＤ２に順方向電圧を印加し、輝度半減寿命を測定した結果、９時間であった。ここで、輝度半減寿命とは、５０００ｃｄ／ｍ２の輝度から、２５００ｃｄ／ｍ２に減少するまでの時間を意味する。
【０４３４】
＜比較例ＣＤ３＞  発光素子ＣＤ３の作製と評価
実施例Ｄ１における高分子化合物１に代えて、高分子化合物５を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、発光素子ＣＤ３を作製した。
【０４３５】
発光素子ＣＤ３に順方向電圧を印加し、輝度半減寿命を測定した結果、０．１時間であった。ここで、輝度半減寿命とは、５０００ｃｄ／ｍ２の輝度から、２５００ｃｄ／ｍ２に減少するまでの時間を意味する。
【０４３６】
発光素子Ｄ１および発光素子Ｄ２と、発光素子ＣＤ１および発光素子ＣＤ２および発光素子ＣＤ３との比較から、本発明の高分子化合物を用いて製造される発光素子の輝度半減寿命が優れていることが示された。