(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
筆記具のインキ収容筒内に直接収容したインキの後端面に配設され、前記インキの消費に従って前進するインキ逆流防止体組成物であって、難揮発性液体とゲル化剤と、平均粒子径が１０〜８０μｍ、アスペクト比が２〜１００であるガラスフレークを含有してなることを特徴とする筆記具用インキ逆流防止体組成物。
【請求項２】
スプレッドメーターでの測定値（ＳＭ値）において、２０℃の１分値が２０〜６０ｍｍの範囲にあることを特徴とする請求項１記載の筆記具用インキ逆流防止体組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は筆記具用インキ逆流防止体組成物に関する。更には、インキ収容筒内に直接収容されたインキの端面に配設される筆記具用インキ逆流防止体組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、筆記具に適用されるインキ逆流防止体組成物には、正立（チップ上向き）或いは横置き状態での保管時や運搬時にインキが収容筒後端から漏出することを防止するインキ逆流防止性能、筆記時にインキの減少に伴ってペン先方向へスムースに移動するインキ追従性能、更に、筆記具が高所から落下した際のインキ飛散やインキ流出を防ぐ耐衝撃性能等の性能が要求されている。
【０００３】
前記インキ逆流防止体組成物として、液状ポリブテン、αオレフィンコポリマー、シリコーンオイル等の難揮発性有機液体に、金属石鹸や微粒子シリカ等のゲル化剤を添加することでゲル状物としたインキ逆流防止体組成物が多数提案され、広く実用化されている。
前記インキ逆流防止体組成物のインキ追従性能に関し、追従性が充分ではない場合には、筆記によるインキ消費時にインキ収容筒内壁面に付着しながら追従してしまい、耐衝撃性能を阻害することがある。また、インキ追従時に壁面に付着するインキを削剥できずに追従してしまい、壁面に残留したインキによる視認性（ビジブル性）悪化や、インキの使い切りが不明瞭となることがある。
そこで前記不具合を解消するべく、前記インキ逆流防止体組成物に変性シリコーンオイルを配合したものが開示されている（例えば、特許文献１，２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１７０７５７号公報
【特許文献２】特開２０００−１５８８７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記特許文献１の技術は、シリコーンオイルとゲル化剤からなるインキ逆流防止体に、カルボキシル変性シリコーンを添加するものであり、特許文献２の技術は、αオレフィンオリゴマーと微粒子シリカからなるインキ逆流防止体に、フッ素変性シリコーンオイルを添加するものであり、いずれも相溶状態で組成物を形成し、インキ収容筒内壁面に対して化学的に作用するものである。
しかしながら、前記インキ逆流防止体組成物では、使用するインキの組成によっては、経時的にインキ界面で離油や分離を生じてしまうことがあるため、製品の安定性に欠け、前述のインキ逆流防止体組成物に必要な性能が悪化して実用性を満足するものではなかった。
本発明は、前記した逆流防止性能やインキ追従性能や耐衝撃性能を満足し、更に、インキ収容筒内壁面にインキが付着することを抑制できる、ビジブル性と経時安定性に優れた実用性の高いインキ逆流防止体組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、筆記具のインキ収容筒内に直接収容したインキの後端面に配設され、前記インキの消費に従って前進する筆記具用インキ逆流防止体組成物であって、難揮発性液体とゲル化剤と、平均粒子径が１０〜８０μｍ、アスペクト比が２〜１００であるガラスフレークを配合してなることを要件とする。
更に、スプレッドメーターでの測定値（ＳＭ値）において、２０℃の１分値が２０〜６０ｍｍの範囲にあることを要件とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は基材となる難揮発性液体中にゲル化剤を加えたゲル状物に対し、ガラスフレークを配合することで、インキ逆流防止性能、インキ追従性能、耐衝撃性能を満足し、インキ追従時にインキ収容筒内壁面に付着するインキを確実に削剥できる安定性に優れた組成物となる。そのため、ビジブル性能と経時安定性に優れた実用性の高いインキ逆流防止体組成物が得られるものである。
【０００８】
前記難揮発性液体はインキ逆流防止体組成物の基材（ベースオイル）として用いられるものであり、不揮発性のものも含む。用いられる成分としては、ポリブテン、αオレフィン類、流動パラフィン、シリコーンオイル、精製鉱油等を例示できる。特に、インキとの混和がし難く、インキ追従性、耐衝撃性に優れている点からポリブテンが好適である。
前記ポリブテンの市販品として具体的には、日石ポリブテンＬＶ−７、同ＬＶ−５０、同ＬＶ−１００、同ＨＶ−１５、同ＨＶ−３５、同ＨＶ−５０、同ＨＶ−１００、同ＨＶ−３００、同ＨＶ−１９００、同ＳＶ−７０００（以上、ＪＸ日鉱日石油エネルギー（株）製）、ポリブテン０１５Ｎ、同０６Ｎ、同３Ｎ、同５Ｎ、同１０Ｎ、ニューグライドＭ（以上、日油（株）製）等を例示することができる。
尚、前記難揮発性液体は逆流防止体組成物全量に対し、７０〜９８．９重量％の範囲で使用できる。
【０００９】
前記ゲル化剤は、難揮発性液体をインキ逆流防止体組成物としての好適な粘度まで増粘させるために添加される。前記ゲル化剤としては、表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物等が挙げられるが、好ましくは前記難揮発性液体に十分な増粘効果を与え、且つ、安定性に優れる脂肪酸アルミニウム、脂肪酸デキストリン、アマイド変性ポリエチレンワックス、脂肪族アマイドが用いられる。
【００１０】
前記ガラスフレークは鱗片状または不定形板状のガラス微粒子であり、難揮発性液体中にゲル化剤を加えたゲル状物中で固体として存在するため、該微粒子の添加によって離油や分離や硬化等が生じることなく長期間安定したインキ逆流防止体組成物を構成できる。また、インキの追従に伴い、インキ収容筒内壁面に付着するインキを物理的に削剥することができるため、インキ逆流防止体組成物に高いビジブル性が付与できる。
前記ガラスフレークとしては、特に鱗片状のものが好ましく、金属酸化物被覆や金属めっきがされていないガラスフレーク、金属酸化物等による被覆ガラスフレーク、または金属めっきガラスフレークでもよい。また、無色透明であっても着色されていてもよい。
【００１１】
前記金属酸化物被覆や金属めっきがされていないガラスフレークは、Ｃガラス、Ｅガラスのいずれであってもよい。また、平滑な表面を有するガラスフレークの表面に金属酸化物被覆や金属めっきが形成されているものをガラスフレークとして用いてもよい。ここで、平滑な表面を有するガラスフレークとは、溶融成形などにより製造され、表面を粗くするための処理を受けていないものである。尚、コスト面からは、表面被覆（めっき）や着色等の後処理を施さないこれらが有利である。
【００１２】
前記金属酸化物被覆ガラスフレークとしては、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＦｅ２Ｏ５、Ｔｉ亜酸化物、Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｒ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｏＯ、Ｃｏ３Ｏ４、ＶＯ２、Ｖ２Ｏ３、Ｓｎ（Ｓｂ）Ｏ２及びそれらの混合物や複数の積層物が挙げられる。尚、ＴｉＯ２層はルチル型またはアナターゼ変性を用いることができる。
更に、金属弗化物、金属オキシハロゲン化物、金属カルコゲニド、金属窒化物、金属硫化物、金属炭化物やこれらの混合物を一つまたはそれ以上の層で被覆することもできる。
【００１３】
前記金属めっきガラスフレークとしては、平滑な表面を有するガラスフレークの表面に金、銀またはニッケル等の金属をめっきしたガラスフレークが挙げられる。
【００１４】
前記ガラスフレークは、その大きさを特に限定されるものではなく、平均粒子径（最長径の単純平均）が１０〜２００μｍ、好ましくは１５〜８０μｍ、平均厚さが０．３〜５μｍ、好ましくは０．４〜３μｍのものが適用できる。平均粒径が１０μｍ未満の場合は、充分なインキ削剥機能が得られ難く多量の添加を必要としてしまい、２００μｍを越えると、製造時の高い混練力によりガラスフレークの変形、破壊を生じ易くなる。
【００１５】
また、ガラスフレークのアスペクト比（平均粒子径／平均厚さ）は、２〜１００であることが好ましい。アスペクト比が２未満の場合は、インキ削剥機能が得られ難く、１００を越えると製造時に破壊を生じ易くなる。
【００１６】
前記ガラスフレークはインキ逆流防止体組成物全量に対し１〜３０重量％、好ましくは１．５〜１５重量％の範囲で用いられる。添加量が１重量％未満では所望の性能を発現し難く、また、３０重量％を超えると、過剰のガラスフレークがインキ逆流防止体組成物中に存在することにより、インキ逆流防止体組成物としての機能が低下する。
【００１７】
その他必要に応じて、ゲル化助剤、着色防止性能や逆流防止性能を向上させるためのアルコールやグリコール等の極性溶剤、安定剤として種々の界面活性剤、酸化金属粒子や各種微粒子の添加も可能である。
【００１８】
前記インキ逆流防止体組成物はベースオイルとして用いられる難揮発性液体にゲル化剤、ガラスフレークを添加し、更に必要に応じて各種添加剤を加え、加熱により均一に溶解し、ディスパー等の攪拌機で均一になるように分散した後、三本ロール、ニーダー、バスケットミル等の分散機で混練することにより得られる。また、必要に応じて遠心脱法等によって脱気することもできる。
【００１９】
本発明のインキ逆流防止体のような高粘稠液体の硬さ及び流動性等を測定する簡便な手段としてはスプレッドメーター（平行板粘度計）があり、その測定値をＳＭ値という。ＳＭ値として、２０℃の１分値が２０〜６０ｍｍの範囲にあるインキ逆流防止体が耐衝撃性、逆流防止性及びインキ追従性において良好な特性を示す。ＳＭ値の範囲は２０〜６０ｍｍが好ましいが、２５〜５０ｍｍであれば更に好ましい。
【００２０】
前記インキ逆流防止体組成物は、ペン先を備えたインキ収容筒にインキを充填した後、最後端に充填されるものであり、必要に応じて固体のインキ逆流防止体と併用して配設される。これによりインキ収容筒後端からのインキの蒸発を防止し、ペン先を上向きで放置した場合や、衝撃が加わった場合にインキが逆流することを防止するものとなる。
【００２１】
前記インキとしては、従来公知の水性又は油性インキが用いられる。前記インキが油性インキの場合、特に２５℃でのインキ粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下（剪断速度３．５［１／ｓｅｃ］）の低粘度乃至中粘度油性インキが好適に用いられる。また、水性インキの場合は、特に剪断減粘性水性インキが好適に用いられる。
【００２２】
前記ペン先には、マーキングペンチップやボールペンチップが用いられる。特に、ボールペンチップを用いたボールペン形態での適用が好ましく、例えば、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属製のパイプや金属材料の切削加工により形成したチップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。また、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック等の０．１５〜１．２ｍｍ径程度のものが適用できる。
【００２３】
前記インキ収容筒は、金属加工体や、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂からなる成形体が、インキの低蒸発性、生産性の面で好適に用いられる。特に樹脂成形体においては、透明、着色透明、或いは半透明の成形体を用いることにより、外部からインキを視認することが可能であり、特異の意匠効果を与えると共に、インキの色相や残量等を確認できる。従って本発明のインキ逆流防止体組成物の効果がより顕著なものとなる。前記インキ収容筒にはチップを直接連結する他、接続部材を介して前記インキ収容筒とチップを連結してもよい。尚、前記インキ収容筒は、ボールペン用レフィルの形態として、前記レフィルを樹脂や金属からなる軸筒内に収容するものでもよいし、軸筒をインキ収容筒として用いて、前記軸筒内に直接インキとインキ逆流防止体を充填してもよい。
【実施例】
【００２４】
以下に実施例及び比較例を示すが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。尚、表中の実施例、比較例の数字は重量部を表わす。またＳＭ値は、２０℃におけるスプレッドメーターの１分値を表わす。ガラスフレークの平均粒子径と平均厚さは、最長径の単純平均である。
【００２５】
【表１】
0006470551.tif 000002
【００２６】
表中の原料の内容を注番号に従って説明する。
（１）ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製、商品名：日石ポリブテンＨＶ−３５（平均分子量：７５０）
（２）日油（株）製、商品名：ポリブテン３Ｎ（平均分子量：７２０）
（３）信越シリコーン（株）製、商品名；ＫＦ−５０−１０００
（４）エチレンビスステアリン酸アマイド、日油（株）製、商品名：アルフローＨ−５０Ｓ
（５）エルカ酸アマイド、日油（株）製、商品名：アルフローＰ−１０
（６）日本アエロジル（株）製、商品名：アエロジル１３０
（７）平均粒子径２５μｍ、平均厚さ０．４〜１μｍの鱗片状ガラス
（８）平均粒子径１５μｍ、平均厚さ１μｍの鱗片状ガラス
（９）平均粒子径３０μｍ、平均厚さ３μｍの酸化チタン被覆ガラスフレーク
（１０）モメンティブ・マテリアルズ・パフォーマンス・ジャパン製、商品名：トスパール１１１０
（１１）信越シリコーン（株）製、商品名；Ｘ−２２−１６２Ａ
【００２７】
インキ逆流防止体組成物の作製
基材成分中にゲル化剤を所定量投入してディスパー２０００ｒｐｍで１０分間攪拌した後、更に添加剤成分を加えて撹拌し、三本ロール処理（３ｐａｓｓ）後に遠心脱法することでインキ逆流防止体組成物を得た。
【００２８】
試料ボールペンの作製
直径０．５ｍｍの超硬合金製ボールを備えたステンレスパイプチップ（ボールペンチップ）を先端に嵌着した、内径３．８ｍｍのポリプロピレン製パイプ（インキ収容筒）に、２０℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓの水性赤インキ（剪断減粘性顔料インキ）を０．９ｇ充填し、インキ後端に実施例及び比較例のインキ逆流防止体組成物をそれぞれ０．１２ｇ接触配置した後に遠心処理し、キャップ式筆記具外装に組み込むことで試料ボールペンを得た。
【００２９】
上記の試料ボールペンを用いて以下の試験を実施し、それぞれの評価基準で評価した。結果を表２に示す。
【表２】
0006470551.tif 000003
【００３０】
インキ追従性試験
前記試料ボールペンについて、筆記荷重１００ｇ、筆記角度７０度に調整した螺旋式筆記試験機を用いて筆記速度４ｍ／分でインキが無くなるまで筆記試験を行ない、インキに対する追従性を目視により観察した。
○：インキ逆流防止体組成物がインキの消費に伴って壁面付着インキを削剥しながら良好に追従し、書き切りまで壁面の付着インキを排除してビジブル性が確保できる。
△：インキ逆流防止体組成物がインキの消費に伴って壁面付着インキを削剥しながら追従するが、書き切りまでは壁面の付着インキを排除できない。
×：インキ逆流防止体組成物の追従性が乏しく、壁面付着インキを削剥できない、又は、インキ逆流防止体組成物が収容筒内壁に付着して残る。
経時安定性試験
前記試料ボールペンをチップ上向き状態で５０℃の環境下に６０日間静置した後、インキ逆流防止体組成物の状態を目視で観察した。
○：インキ逆流防止体組成物の状態に変化が認められない。
×：インキ逆流防止体組成物の一部が分離してインキ内に浸入している、又は、インキ逆流防止体組成物の一部がインキ収容筒後端から流出して筆記具外装内に漏れ出している。