(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リンゴの蜜香を付与することのできる蜜感付与組成物であって、酢酸エチル、プロピオン酸エチル、２−メチルプロピオン酸エチル、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、ヘキサン酸エチル、およびチグリン酸エチルを必須成分として含み、場合によりヘキサナール、２−メチルブチル酢酸、２−メチルブタノールおよび（Ｅ）−２−ヘキセノールから選ばれる成分が含まれることを特徴とする蜜感付与組成物。
【請求項２】
リンゴの蜜香を付与することのできる蜜感付与組成物であって、酢酸エチル１重量部に対し、プロピオン酸エチルが２〜６０重量部、２−メチルプロピオン酸エチルが０.０１〜０.３重量部、酪酸エチルが６〜１８０重量部、２−メチル酪酸エチルが２〜６０重量部、ヘキサン酸エチルが０.８〜２４重量部、チグリン酸エチルが０.０１〜０.３重量部、ヘキサナールが０〜４重量部、２−メチルブチル酢酸が０〜６０重量部、２−メチルブタノールが０〜５０重量部、（Ｅ）−２−ヘキセノールが０〜４重量部の比率で配合されており、組成物中の酢酸エチルの含有率が０.０１〜１０％であることを特徴とする蜜感付与組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の蜜感付与組成物を飲食品中に０.００１〜１０質量％の含有量で用いることを特徴とするリンゴの蜜香の付与方法。
【請求項４】
請求項１または２に記載の蜜感付与組成物を添加することを特徴とするリンゴの蜜香が付与された飲食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の香気成分が、好ましくは特定の比率で配合されているリンゴの蜜入り果（蜜果）が持つ特徴ある蜜香を付与できる組成物、並びに、果実風味の飲食品にリンゴ蜜果様の蜜香を付与する方法、並びに、リンゴ蜜果様の風味が増強された飲食品に関する。
【背景技術】
【０００２】
リンゴは世界中で最も多く消費されている果物の一つであり、食味、収量、病害抵抗性、加工適正などを考慮し数多くの品種が開発されている。
リンゴは生食されるのみならず、ケーキや焼き菓子などの材料としても好まれるほか、りんごジュース・ネクター、りんごサイダーやりんご酒等の飲料、りんごジャム、アップルソース、りんご酢、りんごシラップ漬け缶詰・瓶詰、焼きりんご缶詰、りんごソリッドパック等の加工食品においても汎用性と嗜好性の高い風味である。
リンゴの栽培過程では花摘み、摘果、玉回し、果実への袋がけの有無といった技術があり、気候や土壌の条件と併せ、果実の風味や外観および生産性に影響を与えることが知られている。貯蔵温度、雰囲気などのポストハーベスト要因も重要であることが分かっており、同様に数多くの研究例が見られる。
【０００３】
果実の中心部が半透明状態となったいわゆる蜜入りのリンゴ（蜜果）に関しては欧米では生理障害とみなされているだけでなく、貯蔵中の褐変のしやすさから敬遠される傾向にあるが、日本国内においては一般に非蜜果に比べ甘いイメージを想起させることから極めて高い人気がある。品種間の香味差よりも蜜入りであることが重視されていることは、国内のリンゴ生産量のうち、蜜が入りやすい「ふじ」が過半数を占めることからも類推できる(非特許文献１）。
一方、蜜果における蜜部は、樹上での果実の成熟に伴ってソルビトールを含む水が果実の細胞間隙に蓄積することにより形成され、早期に収穫した果実を後熟させても発生しない。
蜜果と非蜜果の甘味成分およびリンゴの品種間の香気成分と香気特性の関連性について官能評価を用いて研究した事例はあるが、蜜果の香気成分の特徴を香気特性や官能評価と関連付けて明らかにした例はない。また蜜果は、生食用としての人気は高いものの、褐変のしやすさや傷みやすさから加工や流通面での適性は低いという問題があった。
【０００４】
リンゴ蜜感の再現に関しては、特許文献１においてクロロゲン酸による熟れたリンゴの特有の甘い味わい（熟れた蜜様の味わい）の発明が開示されているが、当該発明は味わいに限定され、蜜香の付与や再現に関する言及はない。
また、特許文献２においては、（Ｚ）−３−ヘキセン−１−オール、リナロール、β−シトロネロール、ネロール、β−イオノン、イソブチルイソブチラートおよびシス−リナロールオキシドの７種の成分を所定の含有量添加することにより熟したリンゴ様、ハーブおよび洋ナシ様のフルーツ香が感じられるビールテイスト飲料の発明が開示されている。しかし、ホップを使ったビールテイスト飲料に限定され、また、付与される香りは熟したリンゴ一般の香りであり、リンゴ蜜香に特定されるものではない。
【０００５】
要するに、リンゴの蜜様香気を再現する方法に関する具体的な発明はこれまで提案されていなかった。
一方、リンゴ蜜果の蜜感物質を生リンゴから抽出することは、樹上で果実の完熟を待ってから収穫する必要があるため、栽培上の手間やコストのため現実的な方法ではない。
そこで、消費者に人気がありリンゴ加工品の商品価値を高めることができる、リンゴ蜜果の蜜感を簡便に再現する方法が要望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−１９５１２２号公報
【特許文献２】特開２０１２−２９６３２号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】福田博之、「リンゴのミツ症状」、化学と生物、社団法人日本農芸化学会、１９８９年５月２５日、第２７巻、第５号、第３４０〜３４４頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、リンゴ蜜果に特有の蜜香を付与できる蜜感付与組成物、リンゴ風味の飲食品にリンゴの蜜果様の蜜感を付与する方法、およびリンゴの蜜果様の香気が増強されたリンゴまたは果実様風味の飲食品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
リンゴの香気成分としては３００種以上の成分が確認されているが、主要成分は３０種程度と言われている。
本発明者は、リンゴ蜜果および非蜜果双方の代謝生成物についての網羅的なメタボローム解析やＧＣ−ＭＳ分析による比較を行い、蜜果に特徴的に見られる有機酸（カルボン酸）のエチルエステル類が特にヒトの嗅覚に感受性が高く、フルーティ・スイートな特性を有することを見出した。さらに、本発明者らは、有機酸エチルエステル類をはじめとする各種香気成分のバランスが蜜感再現に重要であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）有機酸エチルエステルを含有することを特徴とする、リンゴの蜜香を付与することのできる蜜感付与組成物。
（２）リンゴの蜜香を付与することのできる蜜感付与組成物であって、酢酸エチル、プロピオン酸エチル、２−メチルプロピオン酸エチル、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、ヘキサン酸エチルおよびチグリン酸エチルを必須成分として含み、場合によりヘキサナール、２−メチルブチル酢酸、２−メチルブタノールおよび（Ｅ）−２−ヘキセノールから選ばれる成分が含まれることを特徴とする蜜感付与組成物。
（３）リンゴの蜜香を付与することのできる蜜感付与組成物であって、酢酸エチル１重量部に対し、プロピオン酸エチルが２〜６０重量部、２−メチルプロピオン酸エチルが０.０１〜０.３重量部、酪酸エチルが６〜１８０重量部、２−メチル酪酸エチルが２〜６０重量部、ヘキサン酸エチルが０.８〜２４重量部、チグリン酸エチルが０.０１〜０.３重量部、ヘキサナールが０〜４重量部、２−メチルブチル酢酸が０〜６０重量部、２−メチルブタノールが０〜５０重量部、（Ｅ）−２−ヘキセノールが０〜４重量部の比率で配合されており、組成物中の酢酸エチルの含有率が０.０１〜１０％であることを特徴とする蜜感付与組成物。
（４）上記の蜜感付与組成物を飲食品中に０.００１〜１０質量％の含有量で用いることを特徴とするリンゴの蜜香の付与方法。
（５）上記の蜜感付与組成物を添加することを特徴とするリンゴの蜜香が付与された飲食品。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の蜜感付与組成物は、リンゴ蜜果が有する特有の香気である蜜香を飲食品に付与することができる。すなわち、消費者の間で人気が高いリンゴの蜜様香気を簡便に再現する方法を提供し、リンゴ加工飲食品、無果汁又は果汁入りのリンゴ飲料、あるいはリンゴ風味の飲食品の商品価値を高めることができる。
【００１２】
また、本発明の組成物は、従来から食品用香料として使用されている酢酸エチル、プロピオン酸エチル、２−メチルプロピオン酸エチル、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、ヘキサン酸エチル、チグリン酸エチル、ヘキサナール、２−メチルブチル酢酸、２−メチルブタノール、（Ｅ）−２−ヘキセノールを原材料としているので安全性が高い。また、当該原材料はいずれも市販品であるため入手も容易でありそのため製品の製造コストも低く安価に提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】リンゴ品種「ふじ」の香気成分を分析したクロマトグラム
【図２】リンゴ品種「こうとく」の香気成分を分析したクロマトグラム
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳述する。
〔１〕蜜感付与組成物
本発明の蜜感付与組成物は、酢酸エチル、プロピオン酸エチル、２−メチルプロピオン酸エチル、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、ヘキサン酸エチル、チグリン酸エチル（別名：（Ｅ）−２−メチル−２−ブテン酸エチル）の７種の化合物を必須成分として含有する。
さらに、よりみずみずしい蜜感を表現するため、ヘキサナール、２−メチルブチル酢酸、２−メチルブタノールおよび（Ｅ）−２−ヘキセノールの４種の化合物から選ばれる１種以上を付加的成分として含有させることが好ましい。
【００１５】
上記各成分の配合量は、酢酸エチル１重量部に対し、プロピオン酸エチルが２〜６０重量部、２−メチルプロピオン酸エチルが０.０１〜０.３重量部、酪酸エチルが６〜１８０重量部、２−メチル酪酸エチルが２〜６０重量部、ヘキサン酸エチルが０.８〜２４重量部、チグリン酸エチルが０.０１〜０.３重量部であり、また、ヘキサナールが０〜４重量部、２−メチルブチル酢酸が０〜６０重量部、２−メチルブタノールが０〜５０重量部、（Ｅ）−２−ヘキセノールが０〜４重量部の比率である。これらの成分が、それぞれの下限値未満であれば蜜様の風味が感じられなくなり、上限値を超えると嗜好性が低下する。
【００１６】
好ましくは、酢酸エチル１重量部に対し、プロピオン酸エチルが３〜３０重量部、２−メチルプロピオン酸エチルが０.０２〜０.２重量部、酪酸エチルが７〜７０重量部、２−メチル酪酸エチルが３〜３０重量部、ヘキサン酸エチルが１〜１０重量部、チグリン酸エチルが０.０２〜０.２重量部であり、また、ヘキサナールが０〜２重量部、２−メチルブチル酢酸が０〜５０重量部、２−メチルブタノールが０〜３０重量部、（Ｅ）−２−ヘキセノールが０〜２重量部の比率で配合される。
【００１７】
また、蜜感付与組成物中に含有される酢酸エチルは、０.０１〜１０質量％、好ましくは０.１〜１質量％である。酢酸エチルの含有率が０.０１質量％未満では蜜感付与の力価が弱くなり、一方、１０質量％を超えると他の成分の配合量の制約上、表現できる風味の自由度が下がる。
上述した、酢酸エチル等の必須成分、並びにヘキサナール等の付加的成分は、試薬等として市販されている製品を購入して使用することができる。
また、上記の蜜感付与組成物の製造方法は、個々の化合物を混合することで製造でき、目的に応じて溶媒に希釈してもよい。溶媒は、水、エタノール、プロピレングリコール、食用油脂などがあげられる。
【００１８】
〔２〕蜜感付与組成物の適用
飲食品中に、上記の蜜感付与組成物を０.００１〜１０質量％、好ましくは０.０１〜５質量％の含有量で用いることにより、各種飲食品にリンゴ蜜香を付与することができる。
適用の対象となる飲食品は、リンゴ加工飲食品、無果汁又は果汁入りのリンゴ飲料、あるいはリンゴ風味の飲食品である。具体的には、りんごジュースやネクター、りんごサイダー、りんご酒、アップル風味飲料、アップル風味アルコール等の飲料、りんごジャム、アップルピューレ、アップルペースト、アップルソース、りんご酢、りんごシラップ漬け缶詰・瓶詰、焼きりんご缶詰、りんごソリッドパック、リンゴ風味の菓子（グミ、ビスケット、キャンディー、ガム等）等の加工食品である。
【実施例】
【００１９】
本発明を以下の実施例を用いてさらに詳細に説明するが、以下の実施例は例示の目的にのみ用いられ、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００２０】
〔試験例１〕
リンゴ果汁に含まれる揮発性成分の解析手法について示す。
（１）果汁の調製
リンゴ果実の可食部を３ｃｍ角大に角切りにし、重量に対して２０％の塩化ナトリウムを加えた後、ハンドミキサー（商品名：バーミックス）を用いてホモジナイズした。得られたスラリーを不織布でろ過し、成分分析用の果汁を得た。
【００２１】
（２）揮発性成分の分析
調製した果汁を１０ｍｌ容のバイアルに４ｍｌ入れ、捕集剤(ＭｏｎｏＴｒａｐ ＲＧＰＳ ―ＴＤ，ジーエルサイエンス社)を室温で３０分浸漬した。これを水洗し，水分を除去したのち，加熱脱着ユニットとクールドインジェクションシステムにより揮発性成分をＧＣ−ＭＳシステムに導入した。クロマトグラム上の各ピークについて、トータルイオンクロマトグラムより特徴的なイオンを選択し、そのピーク面積を算出した。装置の条件を以下に示す。
【００２２】
加熱脱着
脱着温度・時間・モード：２４０℃・５分、スプリットレス、冷却トラップ温度・時間：−４０℃（TenaxTA充填ライナー使用）・５分、加熱導入温度・時間:２４０℃・５分、ＧＣ注入口モード:ソルベントベント、キャリアガス：ヘリウム
ＧＣ
カラム：ＤＢ−ＷＡＸ  ６０ｍ、温度４０℃〜２４０℃ （４℃／ｍｉｎ）
【００２３】
〔試験例２〕
岩手県盛岡市内で栽培されたリンゴ「ふじ」（品種名）の蜜果および非蜜果について、試験例１の方法に従い、揮発性成分の分析を行った。結果を図１に示す。
図１に示されるように、蜜果と非蜜果には揮発性成分に差が見られた。特にエチルエステルの含量に有意な差が認められ、蜜果の風味を特徴づけているのはこれらのエステル類であることが分かった。
【００２４】
〔試験例３〕
青森県弘前市内で栽培されたリンゴ「高徳（こうとく）」（品種名）の蜜果（商品名「こみつ」）および非蜜果について、試験例１の方法に従い、揮発性成分の分析を行った。ただし、捕集剤の浸漬時間は２０分とした。結果を図２に示す。
図２より、蜜果と非蜜果には揮発性成分に差が見られた。特にエチルエステル含量に有意な差が認められ、「ふじ」と同様に蜜果の風味を特徴づけているのはこれらのエステル類であることが分かった。従って、これらのエステル類は、リンゴの品種を問わず、リンゴの蜜に由来する成分であると考えられる。
【００２５】
〔実施例１〕（蜜感付与組成物の調製）
下記の処方１の配合で本発明の蜜感付与組成物を調製した。
なお、酢酸エチル、プロピオン酸エチル、２−メチルプロピオン酸エチル、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、ヘキサン酸エチル、チグリン酸エチルについては、ＳＩＧＭＡ-ＡＬＤＲＩＣＨ社製の試薬を使用した。
【００２６】
【表１】
0006519855.tif 000002
【００２７】
〔実施例２〕（蜜感付与組成物の調製）
下記の処方２の配合で本発明の蜜感付与組成物を調製した。
なお、ヘキサナール、２-メチルブチル酢酸、２-メチルブタノール、（Ｅ）−２−ヘキセノールについては、ＳＩＧＭＡ-ＡＬＤＲＩＣＨ社製の試薬を使用した。
【００２８】
【表２】
0006519855.tif 000003
【００２９】
〔実施例３、４〕（リンゴ果汁飲料）
（１）サンプルの調製
リンゴの非蜜果（岩手県産のふじ）をグラインダーミルで破砕し得られたスラリーを遠心分離することにより果汁からパルプ分を除去した。
得られた果汁をプレート式殺菌機により９６℃で１５秒間殺菌し、１０℃に急冷し、リンゴ混濁果汁を得た。このリンゴ混濁果汁に実施例１および実施例２の蜜感付与組成物を０.１％添加し、それぞれ本発明のリンゴ果汁飲料（実施例３、４）を調製した。
上記における蜜感付与組成物が無添加のリンゴ混濁果汁を比較例１とした。また、リンゴ蜜果（岩手県産の蜜入りふじ）より同様に調製した蜜果リンゴ果汁を比較例２とし、比較試験を行った。
（２）サンプルの評価
評価は、比較例１をコントロールとし、習熟した１０名のパネルにより表３の評価基準で官能評価を行った。その結果を表４に示した。
【００３０】
【表３】
0006519855.tif 000004
【００３１】
【表４】
0006519855.tif 000005
【００３２】
表４に示す通り、実施例１の蜜感付与組成物を添加することにより、有意に蜜感が強くなり、嗜好性も上昇した。実施例２の蜜感付与組成物を添加することにより、更に蜜感と嗜好性が上昇した。また蜜果由来の果汁は、嗜好性は高いものの褐変による着色が顕著であった。一方、本発明の蜜感付与組成物を用いれば、着色が少ないにも関わらず蜜感のあるリンゴ果汁飲料の作成が可能であることが分かった。
【００３３】
〔実施例５、６〕（リンゴピューレ）
（１）サンプルの調製
非蜜果リンゴ（岩手県盛岡市産のふじ）の皮を剥き、薄切りにした後、蓋付の鍋の底に敷き詰め、柔らかくなるまで蒸し煮した。その後、ハンドミキサーですり潰してから裏ごしして、リンゴピューレを得た。
得られたリンゴピューレに対し、実施例１および実施例２で調製した蜜感付与組成物を１重量％添加して混和し、本発明のリンゴピューレ（実施例５、６）を得た。
蜜感付与組成物無添加の非蜜果リンゴピューレを比較例３とした。
また、リンゴ蜜果（岩手県盛岡市産の蜜入りふじ）より同様に調製したリンゴピューレを比較例４とし、比較試験を行った。
（２）サンプルの評価
習熟した１０名のパネルにより表３の基準で官能評価を行った。
その結果を表５に示した。
【００３４】
【表５】
0006519855.tif 000006
【００３５】
表５に示す通り、蜜果由来のピューレは、嗜好性が高いものの、褐変が顕著であった。一方、着色しにくい非蜜果由来のピューレに実施例１の蜜感付与組成物を添加することにより、蜜感を付与し嗜好性を高められることが分かった。実施例２の蜜感付与組成物を添加することにより、更に蜜感と嗜好性が上昇した。
【００３６】
次に本発明の蜜感付与組成物の加工食品への適用例を示す。
〔実施例７〕アップル風味飲料
市販のアップル風味飲料に、実施例１の蜜感付与組成物を０.１％添加し、本発明のアップル風味飲料（実施例７）を調製した。
また、蜜感付与組成物が無添加のアップル風味飲料を比較例５として比較試験を行った。評価は比較例５をコントロールとし、習熟した１０名のパネルにより表３の基準で官能評価を行った。
その結果、本発明の蜜感付与組成物を添加することにより、有意に蜜様の香りが強くなり、嗜好性も上がることが示された。
【００３７】
〔実施例８〕アップル果汁含有のアルコール飲料
表６に示す処方３のアップル果汁含有のアルコール飲料に、実施例１の蜜感付与組成物を０.１％添加し、本発明のアップル果汁含有のアルコール飲料（実施例８）を調製した。
また、蜜感付与組成物が無添加のアップル果汁含有のアルコール飲料を比較例６として調製し比較試験を行った。
評価は比較例６をコントロールとし、習熟した１０名のパネルにより表３の基準で官能評価を行った。
その結果、本発明の蜜感付与組成物を添加することにより、有意に蜜様の香りが強くなり、嗜好性も上がることが示された。
【００３８】
【表６】
0006519855.tif 000007
【００３９】
〔実施例９〕リンゴ風味グミ
グラニュー糖２５ｇ、水飴４０ｇ、ソルビトール１０ｇ、水１０ｇを計り取り、Ｂｘ８０まで炊き上げた。これに、別の容器で水１２ｇに溶解させておいたゼラチン８ｇを加えた。ここにクエン酸５０％水溶液２ｇと実施例１の蜜感付与組成物１ｇとアップルフレーバー(小川香料(株)製)１ｇを手早く加え均一にした後、スターチモールドに流し込み一晩静置し本発明の蜜様香味を有するグミ（実施例９）を得た。
比較対象として、蜜感付与組成物を加えないグミを用いた。その結果、本発明の蜜感付与組成物を添加することにより、有意に蜜様の香りが強くなり、嗜好性も上がることが示された。
【００４０】
〔実施例１０〕アップルペースト
水あめ５０ｇ、市販のリンゴ混濁果汁２５ｇを仕込み５０〜６０℃に加温し、均一になるまで攪拌した。上白糖１３ｇを加え８０〜９０℃で完全に溶解させた後、９０℃まで昇温し殺菌した。液温を７０℃以下にしたうえで実施例１の蜜感付与組成物を０.１ｇ添加し本発明のアップルペースト（実施例１０）を作成した。
その結果、本発明の蜜感付与組成物を添加することにより、有意に蜜様の香りが強くなり、嗜好性も上がることが示された。
【００４１】
〔実施例１１〕リンゴ風味ビスケット
常温に戻したバター８ｇをホイッパーで白っぽくなるまで撹拌し、実施例１の蜜感付与組成物を０.２ｇ加え均一に混ぜ合わせた。上白糖３０ｇ、三温糖３０ｇを加えふわふわになるまで混ぜ、卵黄を加え撹拌した。
リンゴ濃縮果汁（Ｂｘ：６５）２.５ｇ、食塩１ｇ、クエン酸１ｇを混ぜ均一化した後、薄力粉１００ｇとベーキングパウダー５ｇを混ぜ合わせ、篩掛けしたものを加えて、ヘラを使って混和した。
適当な大きさに成形したものを上火１５０℃、下火１４０℃で１８分焼き、本発明のリンゴ風味ビスケット（実施例１１）を調製した。
蜜感付与組成物を添加しないものに比べて、本発明の蜜感付与組成物を添加することにより、有意に蜜様の香りが強くなり、嗜好性も上がることが示された。
【００４２】
〔実施例１２〕リンゴ風味キャンディー
三井製糖社製の「パラチニット（商品名）」１８０ｇ、還元澱粉糖化物１２０ｇ、水３０ｇを鍋で、１７０℃まで炊き上げたあと、１４０℃まで冷却しアセスルファムＫ０.２ｇを添加した。
１３０℃まで冷却したら実施例１の蜜感付与組成物３ｇおよびアップルフレーバー（小川香料（株）製）３ｇを添加し、スタンピング成形して本発明の蜜様リンゴ風味キャンディー（実施例１２）を得た。
蜜感付与組成物を添加しないものに比べて、本発明の蜜感付与組成物を添加することにより、有意に蜜様の香りが強くなり、嗜好性も上がることが示された。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の蜜感付与組成物を飲食品に使用することにより、リンゴ蜜果が有する特有の香気である蜜香を飲食品に付与することができる。その結果、消費者の間で人気が高いリンゴの蜜様香気が再現され、リンゴ加工飲食品、無果汁又は果汁入りのリンゴ飲料、あるいはリンゴ風味の飲食品の商品価値を高めることができ、需要の拡大を図ることができる。
【図１】
0006519855.tif 000008
【図２】
0006519855.tif 000009