(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱燐処理後に溶鉄を転炉内に残したまま、上吹きランスからの送酸により炉内のスラグをフォーミングさせ、送酸を止めた後に転炉を傾動して炉口から排出する転炉排滓方法において、スラグがＣａＯ／ＳｉＯ2＝０．８〜１．２、Ａｌ2Ｏ3＝２〜１０％の組成を有し、且つ温度が１３００〜１４００℃であり、排滓途中で一旦転炉の傾動角を排滓時より小さくし、続いて、銑鉄を式（２）を満たす量だけ炉内のスラグへ投入し、スラグを再びフォーミングさせた後に転炉を傾動して排滓を行うことを特徴とする、転炉排滓方法。
【数１】
0006468083.tif 000006
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は転炉の排滓方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
鉄鋼材料において不純物のＰは加工性や靭性を低下させる有害元素である。鉄鋼製造プロセスにおいて高炉などで製造された溶銑にはＰが多量に含まれているため、精錬プロセスにおいて脱燐処理が行われ、鋼材品質を満たすのに必要なレベルまでＰ濃度を低減している。鋼材に要求される品質レベルの厳格化に対応するため、脱燐効率向上の技術開発がこれまで盛んに行われてきた。
【０００３】
溶鉄中Ｐの脱燐反応は例えば下記の式（１）で表わされる。下線は溶鉄中の成分であることを示す。すなわち、ＦｅＯを含むスラグを形成し溶鉄中のＰをスラグへ酸化除去する。Ｐ2Ｏ5は分解しやすいためスラグにはＣａＯを投入してＰ2Ｏ5を安定化し、溶鉄中へＰが戻ること（復燐）を抑制している。この反応は発熱反応のため、温度が低い方が脱燐は進行しやすくなる。
２Ｐ＋５ＦｅＯ＋３ＣａＯ＝３ＣａＯ・Ｐ2Ｏ5＋５Ｆｅ        （１）
【０００４】
精錬プロセスにおいては、脱燐反応効率を向上させるため脱炭前に溶銑を脱燐する予備脱燐が広く行われており、その方式は混銑車（トーピードカー）や溶銑鍋などの溶銑輸送容器を使用する方式と、転炉を使用する方式に大別される。後者の転炉方式は前者の混銑車・溶銑鍋方式よりも容器の内容積が大きいため溶銑およびスラグの強撹拌が可能であり、処理時間を短くすることができる。さらに、高速で酸素を供給できるためスラグのＦｅＯ濃度を高めやすく、式（１）の反応が促進されて精錬用生石灰を少なくできる、という利点もあり、近年は転炉方式が主流である。
【０００５】
転炉方式の溶銑脱燐方法としては、非特許文献１において２基の転炉をそれぞれ脱燐、脱炭の専用炉として用いる方法（以降、脱燐−脱炭分離方式と表記）が開示されている。また、非特許文献２においては脱燐吹錬後に転炉を傾動させて脱燐スラグのみを炉口から排出し（以降、中間排滓と表記）、転炉を垂直に戻した後に引き続いて脱炭吹錬を行う方法（以降、脱燐−脱炭連続方式と表記）が開示されている。脱燐−脱炭連続方式は脱燐吹錬後に溶銑を排出および装入する工程がないため転炉の非稼動時間が短く且つ溶銑の移し替えに伴う放熱ロスがないことや、脱炭吹錬後のスラグを炉内に残して次の脱燐吹錬の造滓剤として再利用できること、などの利点がある。
【０００６】
脱燐−脱炭連続方式の中間排滓で排出されず炉内に残留した脱燐スラグは次の脱炭吹錬に持ち越されるが、脱炭反応に伴う温度上昇により式（１）の反応が左辺側へ進行しやすくなり、スラグから溶銑へ復燐が生じる。このため脱炭吹錬では式（１）の反応を右辺側へ進行させるべくＣａＯを追加投入するが、残留脱燐スラグが多いほど復燐量も多くなるため、ＣａＯも多量に投入しなければならなくなる。したがって中間排滓では効率的にスラグを排出して残留スラグを可能な限り低減することが望ましく、そのための排滓方法が開示されている。
【０００７】
例えば特許文献１ではトーピードカーや溶銑鍋の排滓方法として利用されているドラッガーによりスラグを掻き出す方法、特許文献２では炉腹に設けた複数個の羽口からガスを吹き込んでスラグを波立たせて排出する方法、特許文献３では電磁力を利用してスラグを選択的に排出する方法が開示されている。また特許文献４では排滓前に鉄鉱石やミルスケールを添加してスラグの泡立ち（フォーミング）を促進する方法、特許文献５ではスラグの塩基度（ＣａＯ／ＳｉＯ2）およびＡｌ2Ｏ3濃度を所定の範囲に調整し、フォーミングしやすいスラグ性状にして排滓する方法が開示されている。このように、脱燐−脱炭連続方式の中間排滓方法としては、何らかの外力を加えてスラグを強制的に排出する方法と、排滓前に炉内でスラグをフォーミングさせて体積を増やす方法の２つに大別される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭５９−１３００９公報
【特許文献２】特開平４−７２００７号公報
【特許文献３】特開平０５−２４７５１４号公報
【特許文献４】特開平４−３５０１０９号公報
【特許文献５】特開２００４−３２３９５９号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】鉄と鋼、第７６年（１９９０）第１１号、第１８１７〜１８２２頁
【非特許文献２】鉄と鋼、第８７年（２００１）第１号、第２１〜２８頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献１の方法では転炉の容量を考えると設備が大きくなりすぎるため現実的とは言えない。特許文献２の方法では炉腹に羽口を設置するため転炉の改造が必要であり、さらに吹錬中の羽口閉塞防止用にガスを常時吹き込むためコストが増大する等の問題がある。特許文献３の方法では設備投資コストがかかり、さらに高温かつ振動の激しい環境下であるため長期的な使用が難しい等の問題がある。
【００１１】
また、特許文献４、５のようにスラグをフォーミングさせる方法においては、一旦フォーミングしたスラグが排滓中に鎮静して排滓効率が低下してしまうため、多量のスラグを安定的に排出することは容易ではなかった。
【００１２】
本発明はかかる事情を鑑みてなされたもので、転炉において溶銑の脱燐吹錬を行った後、転炉を傾動させて炉口からスラグを排滓する際に、高い排滓率が得られる排滓方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記目的に沿う本発明に係る転炉の排滓方法は、脱燐処理後に溶銑を転炉内に残したまま、上吹きランスからの送酸により炉内のスラグをフォーミングさせ、送酸を止めた後に転炉を傾動して炉口から排出する転炉排滓方法において、スラグがＣａＯ／ＳｉＯ2＝０．８〜１．２、Ａｌ2Ｏ3＝２〜１０％の組成を有し、且つ温度が１３００〜１４００℃であり、排滓途中で一旦転炉の傾動角を排滓時より小さくし、続いて、銑鉄を式（２）を満たす量だけ炉内のスラグへ投入し、スラグを再びフォーミングさせた後に転炉を傾動して排滓を行うことを特徴とする、転炉排滓方法である。
【数１】
0006468083.tif 000002
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、転炉の排滓方法において、一旦鎮静したスラグを再びフォーミングさせることができ、排滓率を従来技術よりも増加させることができる。これにより脱炭吹錬へ持ち越すスラグ中のＰを低減することができ、ＣａＯの追加投入量を削減できる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】フォーミング高さとスラグＣａＯ／ＳｉＯ2の関係を示す図
【図２】フォーミング高さとスラグＡｌ2Ｏ3濃度の関係を示す図
【図３】フォーミング高さと温度の関係を示す図
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。転炉における脱燐吹錬では、高速で酸素ジェットを溶銑表面に吹き付けることで溶銑中のＰを酸化し、スラグへＰ2Ｏ5として除去している。溶銑にはＦｅ以外にＣ、Ｓｉ、Ｍｎも含まれることから、これらの元素も酸化され、ＣＯは排ガスとなり、ＳｉＯ2、ＭｎＯ、ＦｅＯはスラグ相を形成する。また、Ｐ2Ｏ5を安定化させるためにＣａＯが投入される。さらに、転炉内壁には通常ＭｇＯ系の耐火物が張られている。したがってスラグ組成はＣａＯ−ＳｉＯ2−ＦｅＯ−ＭｇＯ−ＭｎＯ−Ｐ2Ｏ5の多成分系となる。
【００１７】
溶銑とスラグの界面では、溶銑中のＣとスラグ中のＦｅＯが反応して式（３）の反応によりＣＯガス（気泡）が発生する。
Ｃ＋ＦｅＯ＝ＣＯ（ｇ）＋Ｆｅ                    （３）
【００１８】
また、溶銑の一部は吹き付けられた酸素ジェットにより引きちぎられて粒鉄となるが、この粒鉄はＣを含んでいるため、粒鉄とスラグの界面からもＣＯガスが発生する。このようにして発生した気泡がスラグ内に滞留するとフォーミングが起こり、スラグが膨張する。この状態で転炉を傾動すれば炉口より効率的にスラグを排出することができる。しかし、転炉を傾動するには送酸を停止してランスを引き上げる必要があるため、溶銑とスラグの界面へのＦｅＯの供給や粒鉄の生成が停止する。このため、排滓初期にはＣＯ気泡発生が継続していても、次第に溶銑−スラグ界面近傍のＦｅＯ濃度の低下、粒鉄中のＣ濃度の低下、粒鉄の沈降が起こり、ＣＯ気泡の発生は弱くなってフォーミングが次第に鎮静してしまう。この結果、排滓中期以降は排滓速度を維持することが容易ではない。
【００１９】
一旦排滓した後に転炉を垂直に戻し、再び吹錬を行えばスラグをフォーミングさせて排滓することはできるが、時間がかかるため生産性が大幅に低下してしまう。
【００２０】
そこで本発明者らは生産性を大幅に低下させることなくスラグを再びフォーミングさせる手段を鋭意研究し、排滓後に銑鉄を外部から投入すれば再吹錬をせずともスラグを再びフォーミングさせることができ、排滓率を増加できることを見出した。ここで言う「銑鉄」とは、例えば高炉粒銑や型銑が挙げられる。溶銑温度（１２５０〜１４５０℃）で完全溶融するために、融点の観点から銑鉄のＣ濃度は３〜４．５質量％であることが好ましい。また、銑鉄の粒度は２〜２０ｍｍが好適である。２ｍｍ未満の銑鉄はスラグ内部に侵入しにくく、内部からＣＯ気泡を発生させることが難しい。一方、２０ｍｍ超の銑鉄はスラグ内部へ速く沈降し、溶融前に湯溜まりに到達してしまってＣＯ気泡の発生に寄与しにくくなる。２〜２０ｍｍの比率は８０質量％以上であれば、本発明の効果を十分に発揮することができる。
【００２１】
前記のＣ濃度および粒度を有する銑鉄を排滓中にスラグ上方より投入すれば、スラグ内部で速やかに溶融し、銑鉄に含まれるＣがスラグ中のＦｅＯと反応して式（３）の反応によりＣＯ気泡を発生し、スラグをフォーミングさせることができる。
【００２２】
投入方法としては、例えばスクラップシュートを使用すれば良いが、炉口からの排滓が終了した後に炉体を一旦垂直に戻し、炉上のホッパーから銑鉄を投入しても良い。この場合も銑鉄は速やかに溶融してＣＯ気泡を発生してスラグは再びフォーミングするため、炉体を傾動すればスラグを排出することができる。この方法でも再吹錬を行う必要はなく、生産性の大幅な低下は回避できる。
【００２３】
なお、排滓中にスラグ上方から銑鉄を投入する方法も考えられるが、投入した銑鉄が流されてしまい、ＣＯ気泡を発生する前に炉外へ排出される恐れが非常に高い。したがって投入した銑鉄が再フォーミングに寄与することは難しい。むしろ、排出されたスラグを受ける排滓鍋内において銑鉄がＣＯ気泡を発生し、スラグをフォーミングさせて排滓鍋からスラグが溢出し、周辺機器を損傷する原因になる恐れがある。したがって、排滓中に銑鉄を投入する方法は好ましくない。
【００２４】
フォーミングに適したスラグの組成および温度を明確にするため、本発明者らは小型炉において実験を行った。すなわち、鉄坩堝内で溶解したスラグへ２〜３ｍｍの粒状の銑鉄を投入し、フォーミングしたスラグへ鉄棒を浸漬させ、その付着高さからスラグ高さの経時変化を測定し、銑鉄投入前のスラグ高さと、銑鉄投入後の最大スラグ高さの差をフォーミング高さとした。その結果を図１〜３に示す。フォーミング高さが高いほど、フォーミングが好適である。図１より、スラグの塩基度（ＣａＯ／ＳｉＯ2）は０．８〜１．２が好適であることが分かった。また図２に示すように、Ａｌ2Ｏ3を添加するとフォーミング挙動が変化し、２〜１０％の組成が好適であることが分かった。さらに図３に示すように、温度は１３００〜１４００℃が好適であることが分かった。したがって、これらの条件を満たす組成および温度のスラグとすれば、本発明の効果を享受することができる。
【００２５】
スラグのフォーミング高さはスラグ内部からのガス発生速度と気泡がスラグ内部に滞留する時間で決まり、ガス発生速度が高いほど、あるいは気泡の滞留時間が長いほどフォーミング高さは大きくなる。発明者らによる実験データの解析によれば、スラグの塩基度が高くなるとスラグ粘度が低下するためスラグの流動性が良好となり、ＦｅＯの移動が速くなってガス発生速度が増加するが、一方で気泡はスラグ内部に滞留しにくくなる。このため、フォーミングに適した塩基度の範囲が存在し、塩基度が０．８未満ではガス発生速度が低、１．２超では気泡の滞留時間が低となるためフォーミング性が低下する。
【００２６】
Ａｌ2Ｏ3濃度や温度についても同様である。Ａｌ2Ｏ3濃度が高くなるとスラグ粘度が増加する。このため、Ａｌ2Ｏ3濃度が２％未満では気泡の滞留時間が低、１０％超ではガス発生速度が低となりフォーミング性が低下する。また温度が高くなるとスラグ粘度は低下するため、１３００℃未満ではガス発生速度が低、１４００℃超では気泡の滞留時間が低となってフォーミング性が低下する。
【００２７】
次に、排滓に適したフォーミング高さの観点から、粒鉄の投入量を検討した。効率的に排滓するために、溶銑の静止浴面から炉口までの距離（フリーボード）の半分以上にスラグをフォーミングさせられる分の粒鉄量が必要である。ただし、粒鉄を過剰に投入すると必要以上にガスが急速に発生してスラグが周囲に激しく飛散し、非常に危険な状態となる。このような過剰フォーミングが発生した場合は、ガス発生が落ち着くまで追加の排滓を開始できないため、排滓時間が長くなり生産性が低下してしまう。したがって粒鉄投入量には適正範囲が存在する。
【００２８】
ＣＯ気泡の発生量が同じ場合、転炉の断面積が大きい方がフォーミング高さは小さくなる。したがって、粒鉄投入量は転炉のフリーボードや断面積に依存する。このような観点で粒鉄の投入量を検討し、式（２）の範囲が好適であることを見出した。式（２）の粒鉄投入量は、本発明におけるスラグ組成および温度の範囲内において、炉内のスラグを排滓に適した高さまでフォーミングさせるのに必要なＣＯガス発生量に対応する。
【数２】
0006468083.tif 000003
【００２９】
炉内のスラグへ外部から適切な量の銑鉄を投入することにより、一旦鎮静したスラグを再びフォーミングさせることができ、排滓量を増加させることができる。
【００３０】
以上説明したように、本発明に係る転炉の排滓方法は、脱燐処理後に溶銑を転炉内に残したまま、上吹きランスからの送酸により炉内のスラグをフォーミングさせ、送酸を止めた後に転炉を傾動して炉口から排出する転炉排滓方法において、スラグがＣａＯ／ＳｉＯ2＝０．８〜１．２、Ａｌ2Ｏ3＝２〜１０％の組成を有し、且つ温度が１３００〜１４００℃であり、排滓途中で一旦転炉の傾動角を排滓時より小さくし、続いて、銑鉄を式（２）を満たす量だけ炉内のスラグへ投入し、スラグを再びフォーミングさせた後に転炉を傾動して排滓を行うことを特徴とする。
【００３１】
ここで、上記上吹きランスからの送酸による炉内のスラグのフォーミングについては、通常に行われる脱燐精錬で用いられる送酸を行うことにより、実現することができる。また、溶製する鋼が、特別に低燐化を狙う品種ではない通常の品種であれば、脱燐精錬終了時のスラグ組成としてＣａＯ／ＳｉＯ2＝０．８〜１．２となるように精錬材を添加して精錬を行えばよい。排滓時のスラグ温度を１３００〜１４００℃とする点についても、精錬前後の熱収支を計算し、脱燐精錬終了時の溶鉄温度が当該温度範囲となるように鉄鉱石などの冷却材を投入することにより実現することができる。
【００３２】
脱燐精錬終了時のスラグ中Ａｌ2Ｏ3含有量は２％前後である。従って、精錬に用いる原料や精錬材の組成から脱燐精錬終了時のＡｌ2Ｏ3の含有量が確実に２％以上となると予測できるときはＡｌ2Ｏ3源を添加する必要はないが、スラグ中Ａｌ2Ｏ3含有量が２％未満となる可能性がある場合はＡｌ2Ｏ3源を添加する。Ａｌ2Ｏ3源は脱燐吹錬中に投入すれば良く、例えば二次精錬スラグを用いればよい。転炉に装入する溶銑のＳｉ濃度と、脱燐吹錬中に投入する精錬材の量および組成から脱燐スラグの量と組成を推定し、予め分析しておいたＡｌ2Ｏ3源のＡｌ2Ｏ3濃度を用いれば、脱燐スラグのＡｌ2Ｏ3濃度を２〜１０質量％とするＡｌ2Ｏ3源の投入量を決定することができる。
【実施例】
【００３３】
以下に表１を基にして本発明の実施例を具体的に説明する。精錬に用いた転炉の形状は、溶銑表面と炉口の距離は８ｍ、転炉の炉底から溶銑の静止面までの高さは２．３ｍ、転炉の水平方向の最大断面積は３３．２ｍ2であった。
【００３４】
転炉へ溶銑を装入して脱燐吹錬を行い、スラグをフォーミングさせた。脱燐精錬時に転炉に装入する生石灰などの精錬材添加量を調整して、脱燐精錬終了時の転炉内スラグが表１に示す値となるように調整した。また脱燐精錬中に必要に応じて二次精錬スラグを添加し、スラグ中Ａｌ2Ｏ3含有量を調整した。
【００３５】
脱燐精錬終了時の溶銑温度を表１に示す温度となるように調整した。脱燐精錬終了後に、送酸を停止して転炉を傾動し、スラグを炉口から炉下の排滓鍋へ排出開始した。その後排滓の途中で、転炉の傾動角を排滓時より小さくして排滓を中断し、スクラップシュートから銑鉄（Ｃ濃度：４．３質量％）を炉内に投入した。そして再び転炉を傾動して追加の排滓を行った。
【００３６】
排出したスラグは冷却後に重量を測定し、式（４）により排滓率を評価した。
【数３】
0006468083.tif 000004
なお、炉内スラグの重量は、生石灰などの投入した精錬材の重量と、採取したスラグの成分値から物質収支を計算して求めた。
【００３７】
本発明は、低燐鋼ではない一般鋼の溶製を対象としており、高い脱燐性能は要求されないので、排滓率の目標を５５％以上に設定した。
【００３８】
表１に処理の結果を示す。表中の下線は、本発明の範囲外となる部分を表す。実施例１〜８は発明例であり、いずれも処理条件が本発明の範囲内であったため、排滓率は５５％以上となった。
【００３９】
一方、実施例９〜１７は比較例であり、実施例９では銑鉄投入による再フォーミングを行わなかった結果、排滓率は５０％にとどまった。実施例１０〜１１はスラグのＣａＯ／ＳｉＯ2、実施例１２〜１３はスラグのＡｌ2Ｏ3濃度、実施例１４〜１５はスラグの温度が本発明の範囲外であったため排滓率は５５％未満となった。実施例１６では粒鉄量が本発明の下限を下回ったため再フォーミングが弱く、排滓率は５５％未満となった。実施例１７では銑鉄量が本発明の上限を超過したため再フォーミングが激しく、転炉を傾動するまで待ち時間が発生した。その結果、排滓率は高位であったものの排滓時間が大幅に増加した。
【００４０】
【表１】
0006468083.tif 000005
【図１】
0006468083.tif 000007
【図２】
0006468083.tif 000008
【図３】
0006468083.tif 000009