(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにおける排出曲線において、分子量２万以上の位置に少なくとも１つのピークトップと、分子量２万未満の位置に少なくとも１つのピークトップとを有し、極限粘度［η］が０．３５（ｄｌ／ｇ）以上０．５０（ｄｌ／ｇ）未満であるプロピレン系重合体からなり、平均繊維径に対するピーク繊維径の比率が０．５を超えるメルトブローン不織布。
【請求項２】
前記プロピレン系重合体は、重量平均分子量が２万以上である高分子量プロピレン系重合体Ａと、重量平均分子量が２万未満である低分子量プロピレン系重合体Ｂとを少なくとも含む請求項１に記載のメルトブローン不織布。
【請求項３】
前記プロピレン系重合体の全質量に対する前記低分子量プロピレン系重合体Ｂの含有率が、４０質量％超６０質量％以下である請求項２に記載のメルトブローン不織布。
【請求項４】
前記プロピレン系重合体の全質量に対する前記高分子量プロピレン系重合体Ａの含有率が、４０質量％以上６０質量％未満である請求項２又は請求項３に記載のメルトブローン不織布。
【請求項５】
前記高分子量プロピレン系重合体Ａのメルトフローレート（ＭＦＲ）が、１０００ｇ／１０分〜２５００ｇ／１０分である請求項２〜請求項４のいずれか１項に記載のメルトブローン不織布。
【請求項６】
前記プロピレン系重合体の重量平均分子量は、２万以上である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のメルトブローン不織布。
【請求項７】
平均繊維径が０．９０μｍ以下の繊維で構成される請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のメルトブローン不織布。
【請求項８】
比表面積が２．５ｍ２／ｇ〜２５．０ｍ２／ｇである請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のメルトブローン不織布。
【請求項９】
請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のメルトブローン不織布を少なくとも含む、不織布積層体。
【請求項１０】
請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のメルトブローン不織布を含むフィルタ。
【請求項１１】
液体用フィルタである請求項１０に記載のフィルタ。
【請求項１２】
メルトブロー用ダイに圧送された溶融した熱可塑性樹脂を、多数の小孔が並べられたノズルから紡出するとともに、小孔の列を挟むように設けたスリットから噴出される高温高速空気によって牽引細化させて繊維を形成する工程と、
移動する捕集板上に前記繊維を堆積してメルトブローン不織布を形成する工程と、を有し、
前記熱可塑性樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにおける排出曲線において、分子量２万以上の位置に少なくとも１つのピークトップと、分子量２万未満の位置に少なくとも１つのピークトップとを有し、極限粘度［η］が０．３５（ｄｌ／ｇ）以上０．５０（ｄｌ／ｇ）未満であるプロピレン系重合体であり、
前記繊維を形成する工程において、前記高温高速空気が噴出される前記スリットの出口部の両側面から、前記メルトブロー用ダイの先端部に隙間無く取り付けられている紡出された熱可塑性樹脂繊維を冷却するための冷却流体を導入するためのアタッチメントを介して、ノズル面に沿って水平方向から３０℃以下の冷却流体を供給し、紡出された熱可塑性樹脂繊維を冷却する、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のメルトブローン不織布の製造方法。
【請求項１３】
前記冷却流体が、冷却空気である請求項１２に記載のメルトブローン不織布の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メルトブローン不織布、フィルタ、及びメルトブローン不織布の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
メルトブロー法により製造された不織布（メルトブロー不織布又はメルトブローン不織布ともいう）は、一般的なスパンボンド不織布と比べて、不織布を構成する繊維を細化できることから、柔軟性、均一性、及び緻密性に優れている。このためメルトブローン不織布は、単独で、又は他の不織布などと積層して、液体フィルタやエアフィルタなどのフィルタ、衛生材、メディカル材、農業用被覆材、土木材、建材、油吸着材、自動車材、電子材料、セパレータ、衣類、包装材などに用いられている。
不織布を構成する繊維としては、ポリプロピレンやポリエチレンなどの熱可塑性樹脂の繊維が知られている。【０００３】
一般的に、フィルタは、液体や気体中に存在する微粒子を捕集し、該液体や気体から微粒子を取り除く目的で使用されている。フィルタの微粒子を捕集する効率（以下、「捕集効率」ともいう。）は、フィルタを構成する不織布の繊維の平均繊維径が小さく、かつ、比表面積が大きいと優れる傾向にあることが知られている。また、微粒子の粒子径が小さいほど、捕集効率が低下することが知られている。【０００４】
平均繊維径が小さい不織布としては、例えば、ポリエチレンとポリエチレンワックスとを含む樹脂組成物をメルトブロー法で成形して得られる不織布が提案されている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照）。【０００５】
また、ポリエチレンとポリエチレンワックスとを含む樹脂組成物をメルトブロー法で成形して得られる不織布を、ポリエステルとエチレン系重合体とから形成される複合繊維からなるスパンボンド不織布と積層した不織布積層体が提案されている（例えば、特許文献３参照）。【０００６】
平均繊維径が小さい不織布を製造する方法としては、例えば、メルトブローン法において、繊維状樹脂に高電圧を印加する方法が提案されている（例えば、特許文献４参照）。【０００７】
また、繊維の絡まりや浮遊繊維の付着が抑制されるメルトブロー不織布の製造方法として、ダイと吸引ロールとの間隔を、溶融ポリマーの延伸が完了するとともに、得られたポリマー繊維の振動が実質的に起こらない範囲内に設定し、吸引ロールの外周面と吸引フードのダイ側端部との間隔を、得られたメルトブロー不織布の表面に糸切れした繊維が付着又は接触しても吸引除去し得る範囲内に設定する方法が提案されている（例えば、特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２０００／２２２１９号
【特許文献２】国際公開第２０１５／０９３４５１号
【特許文献３】国際公開第２０１２／１１１７２４号
【特許文献４】国際公開第２０１２／０１４５０１号
【特許文献５】国際公開第２０１２／１０２３９８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者らが検討したところ、特許文献１及び特許文献３に記載された不織布は、平均繊維径が充分に小さくないため、さらなる捕集効率の向上が求められることがわかった。また、特許文献２に記載された不織布は、比表面積が充分に大きくないため、さらなる捕集効率の向上が求められることがわかった。
また、特許文献４に記載された繊維状樹脂に電圧を印加する方法では、高い電圧を印加するため、製造上の安全のために装置全体の設計を見直す必要があり、コスト面の改善が求められる。
また、特許文献５の吸引ロールを用いる方法では、繊維を捕集するコレクター（吸引ロール）の形状がドラム形状に限定されてしまい、ダイ（ノズル）を並列に配置することができず、製造効率の向上が求められる。
そこで、本発明では、メルトブローン法を用いた簡易な方法で製造でき、かつ、捕集効率に優れる、すなわち平均繊維径が小さく、比表面積が大きい不織布、及び該不織布を用いたフィルタを提供することを課題とする。
また、本発明では、極限粘度［η］が０．５０（ｄｌ／ｇ）未満と低いプロピレン系重合体を熱可塑性樹脂繊維として用いた場合であっても、安定して紡糸でき、かつ、捕集効率に優れる、すなわち平均繊維径が小さく、ピーク繊維径比率が０．５を超え、比表面積が大きい不織布が得られるメルトブローン不織布の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
＜１＞  ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにおける排出曲線において、分子量２万以上の位置に少なくとも１つのピークトップと、分子量２万未満の位置に少なくとも１つのピークトップとを有し、極限粘度［η］が０．３５（ｄｌ／ｇ）以上０．５０（ｄｌ／ｇ）未満であるプロピレン系重合体からなり、平均繊維径に対するピーク繊維径の比率が０．５を超えるメルトブローン不織布。
＜２＞  前記プロピレン系重合体は、重量平均分子量が２万以上である高分子量プロピレン系重合体Ａと、重量平均分子量が２万未満である低分子量プロピレン系重合体Ｂとを少なくとも含む＜１＞に記載のメルトブローン不織布。
＜３＞  前記プロピレン系重合体の全質量に対する前記低分子量プロピレン系重合体Ｂの含有率が、４０質量％超６０質量％以下である＜２＞に記載のメルトブローン不織布。
＜４＞  前記プロピレン系重合体の全質量に対する前記高分子量プロピレン系重合体Ａの含有率が、４０質量％以上６０質量％未満である＜２＞又は＜３＞に記載のメルトブローン不織布。
＜５＞  前記高分子量プロピレン系重合体Ａのメルトフローレート（ＭＦＲ）が、１０００ｇ／１０分〜２５００ｇ／１０分である＜２＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のメルトブローン不織布。
＜６＞  前記プロピレン系重合体の重量平均分子量は、２万以上である＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のメルトブローン不織布。
＜７＞  平均繊維径が０．９０μｍ以下の繊維で構成される＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のメルトブローン不織布。
＜８＞  比表面積が２．５ｍ２／ｇ〜２５．０ｍ２／ｇである＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載のメルトブローン不織布。
＜９＞  ＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載のメルトブローン不織布を少なくとも含む、不織布積層体。
＜１０＞  ＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載のメルトブローン不織布を含むフィルタ。
＜１１＞  液体用フィルタである＜１０＞に記載のフィルタ。
＜１２＞  メルトブロー用ダイに圧送された溶融した熱可塑性樹脂を、多数の小孔が並べられたノズルから紡出するとともに、小孔の列を挟むように設けたスリットから噴出される高温高速空気によって牽引細化させて繊維を形成する工程と、
移動する捕集板上に前記繊維を堆積してメルトブローン不織布を形成する工程と、を有し、
前記熱可塑性樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにおける排出曲線において、分子量２万以上の位置に少なくとも１つのピークトップと、分子量２万未満の位置に少なくとも１つのピークトップとを有し、極限粘度［η］が０．３５（ｄｌ／ｇ）以上０．５０（ｄｌ／ｇ）未満であるプロピレン系重合体であり、
前記繊維を形成する工程において、前記高温高速空気が噴出される前記スリットの出口部の両側面から、前記メルトブロー用ダイの先端部に隙間無く取り付けられている紡出された熱可塑性樹脂繊維を冷却するための冷却流体を導入するためのアタッチメントを介して、ノズル面に沿って水平方向から３０℃以下の冷却流体を供給し、紡出された熱可塑性樹脂繊維を冷却する、メルトブローン不織布の製造方法。
＜１３＞  前記冷却流体が、冷却空気である＜１２＞に記載のメルトブローン不織布の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、メルトブローン法を用いた簡易な方法で製造でき、かつ、捕集効率に優れる、すなわち平均繊維径が小さく、比表面積が大きい不織布、及び該不織布を用いたフィルタを提供することができる。
また、本発明によれば、極限粘度［η］が０．５０（ｄｌ／ｇ）未満と低いプロピレン系重合体を熱可塑性樹脂繊維として用いた場合であっても、安定して紡糸でき、かつ、捕集効率に優れる、すなわち平均繊維径が小さく、ピーク繊維径比率が０．５を超え、比表面積が大きい不織布が得られるメルトブローン不織布の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本開示のメルトブロー不織布の製造装置と基本構成をともにする従来のメルトブロー不織布の製造装置の概略斜視図である。
【図２】図１に示したメルトブロー不織布の製造装置のメルトブロー用ダイを下面側から見た概略斜視図である。
【図３】本開示の一実施例に係るメルトブロー不織布の製造装置の要部を示す概略断面図である。
【図４】本開示の一実施例に係るメルトブロー不織布の製造装置における空気流の流れを示す概略図である。
【図５】実施例１、比較例１及び比較例２で用いたプロピレン系重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィーにおける排出曲線である。
【図６】実施例１で得られたメルトブロー不織布のゲルパーミエーションクロマトグラフィーにおける排出曲線である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
【００１４】
≪メルトブローン不織布≫
本開示のメルトブローン不織布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）における排出曲線（以下、「ＧＰＣチャート」ともいう。）において、分子量２万以上に少なくとも１つのピークトップと、分子量２万未満に少なくとも１つのピークトップとを有し、極限粘度［η］が０．３５（ｄｌ／ｇ）以上０．５０（ｄｌ／ｇ）未満であるプロピレン系重合体からなり、平均繊維径に対するピーク繊維径の比率（以下、「ピーク繊維径比率」ともいう）が０．５を超える。
【００１５】
本開示のメルトブローン不織布を構成するプロピレン系重合体は、分子量２万以上の位置に少なくとも１つのピークトップを有するだけでなく、分子量２万未満の位置に少なくとも１つのピークトップを有し、かつ極限粘度［η］が０．３５（ｄｌ／ｇ）以上０．５０（ｄｌ／ｇ）未満であることで、メルトブローン不織布を作製したときに、平均繊維径を小さく、かつ比表面積を大きくすることが可能となる。したがって、このようなプロピレン系重合体でメルトブローン不織布を構成することにより粒子の捕集効率が向上する。また、平均繊維径に対するピーク繊維径の比率（以下、「ピーク繊維径比率」ともいう）が０．５を超えることで、繊維径分布が狭くなって繊維径がより均一化される。そのため、不均一な繊維径に起因して生じる隙間の発生が抑えられ、粒子の捕捉効率が向上する傾向にある。
さらに、メルトブローン法を用いた簡易な方法で製造できるため、生産性に優れる。
【００１６】
＜プロピレン系重合体＞
本開示のメルトブローン不織布は、プロピレン系重合体からなる。本開示において、プロピレン系重合体とは、プロピレンの含有率が５０質量％以上の重合体をいう。
【００１７】
プロピレン系重合体は、ＧＰＣにおける排出曲線において、分子量２万以上に少なくとも１つのピークトップと、分子量２万未満に少なくとも１つのピークトップとを有する。以下、ＧＰＣの排出曲線における分子量２万以上の位置に現れるピークトップを「高分子側ピークトップ」と称し、分子量２万未満の位置に現れるピークトップを「低分子側ピークトップ」と称する。
なお、高分子側ピークトップおよび低分子側ピークトップの数は、プロピレン系重合体に由来するピークトップのみを数えればよい。
【００１８】
高分子側ピークトップの少なくとも１つは、分子量２万以上に位置し、３万以上に位置することが好ましく、４万以上に位置することがより好ましい。
高分子側ピークトップの少なくとも１つは、分子量２万〜８万の範囲に位置することが好ましく、３万〜７万の範囲に位置することが好ましく、４万〜６．５万の範囲に位置することがより好ましい。上記範囲内であると、平均繊維径が小さくなる傾向にあるため好ましい。
【００１９】
低分子側ピークトップの少なくとも１つは、分子量２万未満に位置し、１．５万以下に位置することが好ましく、１．４万以下に位置することがより好ましく、１．３万以下に位置することがさらに好ましい。
低分子側ピークトップの少なくとも１つは、分子量４００以上２万未満の範囲に位置することが好ましく、４００〜１．５万の範囲に位置することが好ましく、１０００〜１．４万の範囲に位置することがより好ましく、２０００〜１．３万の範囲に位置することがさらに好ましく、６０００〜１．３万の範囲に位置することが特に好ましい。上記範囲内であると、紡糸中の繊維切れが起こりづらく紡糸性が高いままで、平均繊維径を小さくできる傾向にあるため好ましい。
【００２０】
プロピレン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２万以上であることが好ましく、３万以上であることがより好ましく、３．５万以上であることがさらに好ましい。また、プロピレン系重合体のＭｗは、１０万以下であることが好ましく、８万以下であることがより好ましく、６万以下であることがさらに好ましい。Ｍｗが上記上限値以下であると平均繊維径が小さくなる傾向にあるため好ましく、Ｍｗが上記下限値以上であると紡糸中の繊維切れが起こりづらく紡糸性が高いため好ましい。
【００２１】
本開示において、プロピレン系重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）における排出曲線は、ＧＰＣ法により、下記の装置及び条件で測定した際の排出曲線をいう。また、本開示において、プロピレン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により、下記の装置及び条件で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量をいう。
【００２２】
［ＧＰＣ測定装置］
カラム  ：ＴＯＳＯ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ
検出器  ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器  ＷＡＴＥＲＳ  １５０Ｃ
【００２３】
［測定条件］
溶媒  ：１，２，４−トリクロロベンゼン
測定温度  ：１４５℃
流速  ：１．０ｍｌ／分
試料濃度  ：２．２ｍｇ／ｍｌ
注入量  ：１６０μｌ
検量線  ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）
【００２４】
なお、紡糸中にプロピレン系重合体の熱分解が起きていない場合は、紡糸前のＧＰＣ測定の結果を不織布のＧＰＣ測定の結果として採用することができる。
【００２５】
プロピレン系重合体の極限粘度［η］は、０．３５（ｄｌ／ｇ）以上０．５０（ｄｌ／ｇ）未満である。極限粘度［η］が０．３５（ｄｌ／ｇ）未満であると、断糸などの紡糸不良が生じやすい。また、極限粘度［η］は０．５０（ｄｌ／ｇ）以上であると、平均繊維径が大きくかつ比表面積が小さくなり、捕集効率に劣る。
紡糸不良の抑制と、平均繊維径及び比表面積の観点から、プロピレン系重合体の極限粘度［η］は、０．３７（ｄｌ／ｇ）〜０．４５（ｄｌ／ｇ）であることが好ましく、０．３９（ｄｌ／ｇ）〜０．４３（ｄｌ／ｇ）であることがより好ましい。
【００２６】
プロピレン系重合体の極限粘度［η］は、デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した値である。具体的には、次のようにして求める。
プロピレン系重合体約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηｓｐを測定する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηｓｐを測定する。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿したときのηｓｐ／Ｃの値を極限粘度として求める（下式参照）。  
［η］＝ｌｉｍ（ηｓｐ／Ｃ）  （Ｃ→０）
【００２７】
プロピレン系重合体は、プロピレンの単独重合体であっても、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体であってもよい。プロピレンと共重合するα−オレフィンは、プロピレンよりも少量であり、また、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
共重合するα−オレフィンは、炭素数が２以上であることが好ましく、炭素数が２、４〜８であることがより好ましい。このようなα−オレフィンとして、具体的には、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。
【００２９】
プロピレン系重合体としては、プロピレンの含有率が７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましく、プロピレン単独重合体であることが特に好ましい。
プロピレン系重合体におけるプロピレンの含有率が上記範囲内であると、後述する高分子量プロピレン系重合体Ａと、後述する低分子量プロピレン系重合体Ｂとを含む場合に、相溶性に優れ、紡糸性が向上し、平均繊維径がより小さくなる傾向にあり好ましい。
【００３０】
プロピレン系重合体は、溶融紡糸し得る限り、そのメルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、２３０℃、荷重２１６０ｇ）は特に限定はされず、通常、６００ｇ／１０分〜２５００ｇ／１０分であり、１２００ｇ／１０分〜１８００ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。ＭＦＲが上記範囲にあるプロピレン系重合体を用いることにより、紡糸性が良好で、引張強度などの機械的強度が良好なメルトブローン不織布が得られる傾向にある。
【００３１】
ＧＰＣの排出曲線において分子量２万以上と分子量２万未満のそれぞれの位置にピークトップを有するプロピレン系重合体は、Ｍｗが２万以上である高分子量プロピレン系重合体Ａの少なくとも一つと、Ｍｗが２万未満である低分子量プロピレン系重合体Ｂの少なくとも一つとを含むことで調製してもよい。すなわち、高分子量プロピレン系重合体Ａと低分子量プロピレン系重合体Ｂとの混合物（以下、「プロピレン系重合体混合物」ともいう。）であってもよい。
また、ＧＰＣの排出曲線において分子量２万以上と分子量２万未満のそれぞれの位置にピークトップを有するプロピレン系重合体は、多段重合を実施し、触媒化合物の種類や多段重合の段数などを適宜調整して調製してもよい。
【００３２】
＜高分子量プロピレン系重合体Ａ＞
高分子量プロピレン系重合体Ａは、Ｍｗが２万以上であり、３万以上であることが好ましく、４万以上であることがより好ましい。
また、高分子量プロピレン系重合体ＡのＭｗは、８万以下であることが好ましく、７万以下であることがより好ましく、６．５万以下であることがさらに好ましい。
上記範囲内であると、平均繊維径が小さくなる傾向にあるため好ましい。
【００３３】
高分子量プロピレン系重合体ＡのＭｗは、２万〜８万であることが好ましく、３万〜７万であることが好ましく、４万〜６．５万であることがより好ましい。
【００３４】
高分子量プロピレン系重合体Ａは、プロピレンの単独重合体であっても、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体であってもよい。共重合するα−オレフィンの例は上述のとおりである。高分子量プロピレン系重合体Ａは、低分子量プロピレン系重合体Ｂとの相溶性に優れる観点から、プロピレンの含有率が７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましく、プロピレン単独重合体であることが特に好ましい。なお、相溶性に優れると紡糸性が向上し、平均繊維径がより小さくなる傾向にあり好ましい。
また、高分子量プロピレン系重合体Ａは、一種を単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
【００３５】
高分子量プロピレン系重合体Ａの密度は特に限定されるものではなく、例えば、０．８７０ｇ／ｃｍ３〜０．９８０ｇ／ｃｍ３であってもよく、好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ３〜０．９８０ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．９２０ｇ／ｃｍ３〜０．９７５ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは０．９４０ｇ／ｃｍ３〜０．９７０ｇ／ｃｍ３である。
【００３６】
高分子量プロピレン系重合体Ａの密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３以上であると、得られるメルトブローン不織布の、耐久性、耐熱性、強度、及び経時での安定性がより向上する傾向がある。他方、高分子量プロピレン系重合体Ａの密度が０．９８０ｇ／ｃｍ３以下であると、得られるメルトブローン不織布の、ヒートシール性及び柔軟性がより向上する傾向がある。
【００３７】
なお、本開示において、プロピレン系重合体の密度は、１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）測定時に得られるストランドを、１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温（２５℃）まで徐冷した後、ＪＩＳ  Ｋ７１１２：１９９９に準拠し密度勾配管で測定して得た値をいう。
【００３８】
高分子量プロピレン系重合体Ａのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、後述の低分子量プロピレン系重合体Ｂと併用してメルトブローン不織布を製造し得る限り特に限定されない。高分子量プロピレン系重合体ＡのＭＦＲは、繊維径の細さ、比表面積、紡糸性等の観点から、好ましくは１０００ｇ／１０分〜２５００ｇ／１０分であり、より好ましくは１２００ｇ／１０分〜２０００ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１３００ｇ／１０分〜１８００ｇ／１０分である。
【００３９】
本開示において、プロピレン系重合体のＭＦＲは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、荷重２．１６ｋｇ、１９０℃の条件で測定して得た値をいう。
【００４０】
プロピレン系重合体の全質量に対する高分子量プロピレン系重合体Ａの含有率は、４０質量％超６０質量％以下であることが好ましく、４０質量％超６０質量％未満であることがより好ましく、４５質量％〜５５質量％であることがさらに好ましい。
高分子量プロピレン系重合体Ａの含有率が上記範囲の場合は、平均繊維径が小さくかつ比表面積が大きくなる傾向がある。また、紡糸性、繊維強度、微粒子の捕集効率、及び濾過流量のバランスに優れる傾向にある。
なお、プロピレン系重合体の全質量とは、全構成単位に対するプロピレンの含有率が５０質量％以上の重合体の合計の質量を意味する。
【００４１】
高分子量プロピレン系重合体Ａの含有率が４０質量％以下となるような場合は、高分子量プロピレン系重合体ＡのＭｗを高めに設計することが好ましい。他方、高分子量プロピレン系重合体Ａの含有率が６０質量％を上回るような場合は、高分子量プロピレン系重合体ＡのＭｗを低めに設計することが好ましい。
【００４２】
＜低分子量プロピレン系重合体Ｂ＞
低分子量プロピレン系重合体Ｂは、Ｍｗが２万未満であり、比較的分子量が低いため、ワックス状の重合体であってもよい。
【００４３】
低分子量プロピレン系重合体ＢのＭｗは、１．５万以下であることが好ましく、１．４万以下であることがより好ましく、１．３万以下であることがさらに好ましい。
また、低分子量プロピレン系重合体ＢのＭｗは、４００以上であることが好ましく、１０００以上であることがより好ましく、２０００以上であることがさらに好ましく、６０００以上であることが特に好ましい。
上記範囲内であると、紡糸中の繊維切れが起こりづらく紡糸性が高いままで、平均繊維径を小さくできる傾向にあるため好ましい。
【００４４】
低分子量プロピレン系重合体ＢのＭｗは、４００以上２万未満であることが好ましく、４００〜１．５万であることが好ましく、１０００〜１．４万であることがより好ましく、２０００〜１．３万であることがさらに好ましく、６０００〜１．３万であることが特に好ましい。
【００４５】
低分子量プロピレン系重合体Ｂは、プロピレンの単独重合体であっても、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体であってもよい。共重合するα−オレフィンの例は上述のとおりである。低分子量プロピレン系重合体Ｂは、高分子量プロピレン系重合体Ａとの相溶性に優れる観点から、プロピレンの含有率が７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましく、プロピレン単独重合体であることが特に好ましい。なお、相溶性に優れると紡糸性が高くなり、平均繊維径がより小さくなる傾向にある。
また、低分子量プロピレン系重合体Ｂは、一種を単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
【００４６】
低分子量プロピレン系重合体Ｂは、軟化点が、９０℃を超えることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましい。
低分子量プロピレン系重合体Ｂの軟化点が９０℃を超えると、熱処理時又は使用時における耐熱安定性をより向上させることができ、結果としてフィルタ性能がより向上する傾向にある。低分子量プロピレン系重合体Ｂの軟化点の上限は特に制限されず、例えば、１４５℃が挙げられる。
本開示において、プロピレン系重合体の軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ２２０７：２００６に従って測定して得た値をいう。
【００４７】
低分子量プロピレン系重合体Ｂの密度は特に限定されず、例えば、０．８９０ｇ／ｃｍ３〜０．９８０ｇ／ｃｍ３であってもよく、好ましくは０．９１０ｇ／ｃｍ３〜０．９８０ｇ／ｃｍ３でり、より好ましくは０．９２０ｇ／ｃｍ３〜０．９８０ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは０．９４０ｇ／ｃｍ３〜０．９８０ｇ／ｃｍ３である。
低分子量プロピレン系重合体Ｂの密度が上記範囲にあると、低分子量プロピレン系重合体Ｂと高分子量プロピレン系重合体Ａとの混練性に優れ、且つ、紡糸性及び経時での安定性に優れる傾向にある。プロピレン系重合体の密度の測定方法は、上述のとおりである。
【００４８】
プロピレン系重合体の全質量に対する低分子量プロピレン系重合体Ｂの含有率は、４０質量％以上６０質量％未満であることが好ましく、４０質量％超６０質量％未満であることがより好ましく、４５質量％〜５５質量％であることがさらに好ましい。
低分子量プロピレン系重合体Ｂの含有率が上記範囲の場合は、平均繊維径が小さくかつ比表面積が大きくなる傾向がある。また、紡糸性、繊維強度、微粒子の捕集効率、及び濾過流量のバランスに優れる傾向にある。
なお、プロピレン系重合体の全質量とは、全構成単位に対するプロピレンの含有率が５０質量％以上の重合体の合計の質量を意味する。
【００４９】
低分子量プロピレン系重合体Ｂの含有率が４０質量％を下回るような場合は、低分子量プロピレン系重合体ＢのＭｗを低めに設計することが好ましい。この場合の低分子量プロピレン系重合体ＢのＭｗは、好ましくは４００〜１．５万であり、より好ましくは１，０００〜１．３万であり、特に好ましくは１，０００〜８，０００である。
【００５０】
他方、低分子量プロピレン系重合体Ｂの含有率が６０質量％以上となるような場合は、低分子量プロピレン系重合体ＢのＭｗを高めに設計することが好ましい。この場合の低分子量プロピレン系重合体ＢのＭｗは、好ましくは１，０００〜１．５万であり、より好ましくは３，０００〜１．５万であり、さらに好ましくは５，０００〜１．５万である。
【００５１】
＜メルトブローン不織布＞
メルトブローン不織布を構成する繊維の平均繊維径は、０．９０μｍ以下であることが好ましく、０．５０μｍ〜０．８７μｍであることがより好ましく、０．５０μｍ〜０．８３μｍであることがさらに好ましい。平均繊維径が０．９０μｍ以下であると、フィルタとしたときに粒子の捕集効率が向上する傾向にあり好ましい。また、平均繊維径が０．５０μｍ以上であると、フィルタとしたときに繊維が切れにくく、切れた繊維の混入による汚染を低減できる傾向にあり好ましい。本開示のプロピレン系重合体を用いることで、平均繊維径をより小さくすることが可能である。
メルトブローン不織布の平均繊維径は、メルトブローン不織布の電子顕微鏡写真（倍率１０００倍）から、任意の１００本の不織布繊維を選択し、選択した繊維の直径を測定し、その平均値をいう。
【００５２】
メルトブローン不織布は、繊維径分布を測定したときに平均繊維径に対するピーク繊維径の比率（ピーク繊維径比率）が０．５を超える。ピーク繊維径比率が０．５を超えると、繊維径分布が狭くなって繊維径がより均一化される。そのため、不均一な繊維径に起因して生じる隙間の発生が抑えられ、粒子の捕捉効率が向上する傾向にある。
ピーク繊維径比率は、０．５３以上であることが好ましく、０．５５以上であることがより好ましい。ピーク繊維径比率の上限値は特に限定されず、例えば、０．９５以下であってもよく、０．９０以下であってもよい。
【００５３】
繊維径分布における平均繊維径とピーク繊維径の測定方法について説明する。
（１）平均繊維径の測定
メルトブローン不織布を、株式会社日立製作所製電子顕微鏡「Ｓ−３５００Ｎ」を用いて倍率５０００倍の写真を撮影し、無作為に繊維の幅（直径：μｍ）を１０００点測定し、数平均で平均繊維径（μｍ）を算出する。
メルトブローン不織布における繊維の測定箇所を無作為とするため、撮影した写真の左上隅から右下隅に対角線を引き、対角線と繊維が交差した箇所の繊維の幅（直径）を測定する。測定点が１０００点となるまで新規に写真を撮影し測定を行う。
【００５４】
（２）ピーク繊維径（最頻繊維径）
既述の「（１）平均繊維径の測定方法」で測定された１０００点の繊維径（μｍ）のデータに基づき、対数度数分布を作成する。
対数度数分布は、ｘ軸を繊維径（μｍ）を、１０を底とする対数スケール上にプロットし、ｙ軸は頻度の百分率とする。ｘ軸上において、繊維径０．１（＝１０−１）μｍから、繊維径５０．１（＝１０１．７）μｍまでを、対数スケール上で均等に２７に分割し、頻度の最も大きい分割区間におけるｘ軸の最小値と最大値との相乗平均の値を、ピーク繊維径（最頻繊維径）とする。
【００５５】
メルトブローン不織布の比表面積は、２．５ｍ２／ｇ〜２５．０ｍ２／ｇであることが好ましく、３．０ｍ２／ｇ〜２０．０ｍ２／ｇであることがより好ましく、４．０ｍ２／ｇ〜１５．０ｍ２／ｇであることがさらに好ましい。比表面積が上記範囲内であると粒子の捕捉効率が向上する傾向にあるため好ましい。本開示のプロピレン系重合体を用いることで、比表面積をより大きくすることが可能である。メルトブローン不織布の比表面積は、ＪＩＳ  Ｚ８８３０：２０１３に準拠して求めた値である。
【００５６】
メルトブローン不織布は、本開示のプロピレン系重合体を用いることで、平均繊維径と比表面積とを上記範囲内にでき、フィルタとして用いると捕集効率に優れる。
【００５７】
メルトブローン不織布の平均孔径は１０．０μｍ以下であることが好ましく、３．０μｍ以下であることがより好ましく、２．５μｍ以下であることがさらに好ましい。
また、メルトブローン不織布の平均孔径は０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上であることがより好ましい。平均孔径が０．０１μｍ以上であると、メルトブローン不織布をフィルタに用いた場合に、圧損が抑えられ、流量を維持できる傾向にある。
【００５８】
また、メルトブローン不織布の最大孔径は、２０μｍ以下であることが好ましく、６．０μｍ以下であることがより好ましく、５．０μｍ以下であることがさらに好ましい。
また、メルトブローン不織布の最小孔径は、０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上であることがより好ましい。
【００５９】
メルトブローン不織布の孔径（平均孔径、最大孔径、及び最小孔径）は、バブルポイント法により測定することができる。具体的には、ＪＩＳ  Ｚ８７０３：１９８３（試験場所の標準状態）に準拠し、温度２０±２℃、湿度６５±２％の恒温室内で、メルトブローン不織布の試験片にフッ素系不活性液体（例えば、３Ｍ社製、商品名：フロリナート）を含浸させ、キャピラリー・フロー・ポロメーター（例えば、Ｐｏｒｏｕｓ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ社製、製品名：ＣＦＰ−１２００ＡＥ）で孔径を測定する。
【００６０】
メルトブローン不織布の目付は、用途により適宜決め得るが、通常、１ｇ／ｍ２〜２００ｇ／ｍ２であり、２ｇ／ｍ２〜１５０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。
メルトブローン不織布の空隙率は、通常４０％以上であり、４０％〜９８％の範囲にあることが好ましく、６０％〜９５％の範囲にあることがより好ましい。本開示のメルトブローン不織布がエンボス加工をされている場合には、メルトブローン不織布の空隙率は、エンボス点を除く箇所における空隙率を意味する。
【００６１】
また、本開示のメルトブローン不織布のうち、４０％以上の空隙率を有する部位の占める体積が９０％以上であることが好ましく、ほぼ全ての部位で４０％以上の空隙率を有することがより好ましい。本開示のメルトブローン不織布をフィルタに用いる場合には、エンボス加工されていないか、又はほとんど全ての領域でエンボス加工されていないことが好ましい。エンボス加工されていない場合には、フィルタに流体を通過させたときの圧力損失が抑えられ、かつフィルタ流路長が長くなるためフィルタリング性能が向上する傾向にある。なお、本開示のメルトブローン不織布が他の不織布に積層されている場合に、他の不織布はエンボス加工されていてもよい。
【００６２】
メルトブローン不織布の通気度は、好ましくは３ｃｍ３／ｃｍ２／ｓｅｃ〜３０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓｅｃであり、より好ましくは５ｃｍ３／ｃｍ２／ｓｅｃ〜２０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓｅｃであり、さらに好ましくは８ｃｍ３／ｃｍ２／ｓｅｃ〜１２ｃｍ３／ｃｍ２／ｓｅｃである。
【００６３】
メルトブローン不織布は溶媒成分を含まないことが好ましい。溶媒成分とは、繊維を構成するプロピレン系重合体を溶解可能な有機溶媒成分を意味する。溶媒成分としては、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などが挙げられる。溶媒成分を含まないとは、ヘッドスペースガスクロマトグラフ法によって検出限界以下であることを意味する。
【００６４】
メルトブローン不織布の繊維は、繊維同士が自己融着した交絡点を有することが好ましい。自己融着した交絡点とは、繊維を構成するプロピレン系重合体自体が融着することで繊維同士が結合した枝分かれ部位を意味し、繊維同士がバインダ樹脂を介して接着してできた交絡点とは区別される。自己融着した交絡点は、メルトブローンによる繊維状プロピレン系重合体の細化の過程で形成される。繊維同士が自己融着した交絡点を有するか否かは、電子顕微鏡写真により確認することができる。
【００６５】
メルトブローン不織布の繊維同士が自己融着による交絡点を有する場合、繊維同士を接着させるための接着成分を用いなくともよい。したがって、繊維同士が自己融着による交絡点を有するメルトブローン不織布は、繊維を構成するプロピレン系重合体以外の樹脂成分を含有する必要がなく、また含有しないことが好ましい。
【００６６】
メルトブローン不織布は、単層不織布として用いてもよく、又は積層体の少なくとも一つの層を構成する不織布として用いてもよい。積層不織布を構成する他の層の例としては、従来のメルトブローン不織布、スパンボンド不織布、ニードルパンチング及びスパンレース不織布などの他の不織布、並びに織物、編物、紙などが含まれる。不織布積層体において、本開示のメルトブローン不織布は、少なくとも１枚含まれていればよく、２枚以上含んでいてもよい。また、他の不織布、織物、編物、紙等も、これらの中から少なくとも１枚含まれていればよく、２枚以上含んでいてもよい。不織布積層体は、フィルタとして用いることができ、発泡成形用補強材等として用いてもよい。
【００６７】
＜メルトブローン不織布の用途＞
本開示のメルトブローン不織布は、例えば、ガスフィルタ（エアフィルタ）、液体フィルタ等のフィルタとして用いてもよい。
メルトブローン不織布が、１）溶剤成分を含まず、２）繊維同士を接着させるための接着剤成分を含まず、３）エンボス加工が施されていない、これら１）〜３）の少なくとも一つを満たす場合には、不純物の含有量が低減される。そのため、このようなメルトブローン不織布は、清浄性とフィルタリング性能が高く、高性能フィルタとして好適に用いられる。
【００６８】
本開示のメルトブローン不織布は、液体用フィルタとして好適に用いることができる。
本開示のメルトブローン不織布は、平均繊維径が小さく、かつ、比表面積が大きい傾向にある。このため、本開示のメルトブローン不織布を液体フィルタとして用いると、微粒子の捕集効率に優れるため好ましい。
【００６９】
液体用フィルタは、本開示のメルトブローン不織布の単層からなってもよく、又は本開示のメルトブローン不織布の二層以上の不織布積層体からなってもよい。液体用フィルタとして、二層以上のメルトブローン不織布を含む不織布積層体を用いる場合は、二層以上のメルトブローン不織布を単に重ねてもよい。
また、液体用フィルタは、目的及び適用する液体に応じて、本開示のメルトブローン不織布に、他のメルトブローン不織布を組み合わせてもよい。また、液体用フィルタの強度を強めるために、スパンボンド不織布、網状物などを積層してもよい。
【００７０】
液体フィルタは、例えば、孔径を小さく制御するためにフラットロール間にクリアランスを設けた一対のフラットロールを用いてカレンダー処理を行ってもよい。フラットロール間のクリアランスは、不織布の厚さに応じて、適宜変更して、不織布の繊維間にある空隙がなくならようにすることが必要である。
【００７１】
カレンダー処理の際に、加熱処理を行う場合、ロール表面温度がポリプロピレン繊維の融点より１５℃から５０℃低い温度の範囲で熱圧接することが望ましい。ロール表面温度がポリプロピレン繊維の融点より１５℃以上低い場合は、メルトブローン不織布の表面のフィルム化が抑えられ、フィルタ性能の低下が抑制される傾向にある。
【００７２】
また、本開示のメルトブローン不織布は、発泡成形用補強材に用いてもよい。発泡成形用補強材とは、例えば、ウレタン等からなる発泡成形体の表面を被覆して、発泡成形体の表面を保護したり、発泡成形体の剛性を高めたりするために使用される補強材である。
【００７３】
本開示のメルトブローン不織布は、平均繊維径が小さく、かつ比表面積が大きくなる傾向にあるため、液体保持性能が高くなる傾向にある。したがって、発泡成形用の金型内面に、本開示のメルトブローン不織布を含む発泡成形用補強材を配置し、発泡成形を行うことで、ウレタン等の発泡用樹脂が成形体表面に染み出すことを防止できる。発泡成形用補強材には、本開示のメルトブローン不織布のみからなる単層不織布を用いてもよいが、本開示のメルトブローン不織布の片面又は両面に、スパンボンド不織布が積層された不織布積層体を用いることが好ましい。スパンボンド不織布を積層することで、例えば他の層との積層が容易となる。
【００７４】
発泡成形用補強材に用いるスパンボンド不織布としては、繊維径が１０μｍ〜４０μｍであることが好ましく、１０μｍ〜２０μｍであることがより好ましく、目付は１０ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１０ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。スパンボンド不織布層の繊維径及び目付が上記範囲であると、発泡用樹脂の染み出しを防止しやすい傾向にあるとともに、発泡成形用補強材の軽量化が図れる。
【００７５】
なお、発泡成形用補強材は、必要に応じて、スパンボンド不織布上にさらに補強層等を有してもよい。補強層としては、種々の公知の不織布等を用いうる。発泡成形用補強材が補強層を片面のみに有する場合、発泡成形用補強材は、補強層が本開示のメルトブローン不織布より、発泡樹脂側となるように配置して使用される。
【００７６】
≪メルトブローン不織布の製造方法≫
本開示のメルトブローン不織布の製造方法は特に制限されず、従来公知の方法を適用することができる。ただし、以下に示す本開示のメルトブローン不織布の製造方法によれば、容易に本開示のメルトブローン不織布を製造することができる。
【００７７】
本開示のメルトブローン不織布の製造方法は、メルトブロー用ダイに圧送された溶融した熱可塑性樹脂を、多数の小孔が並べられたノズルから紡出するとともに、小孔の列を挟むように設けたスリットから噴出される高温高速空気によって牽引細化させて繊維を形成する工程と、移動する捕集板上に前記繊維を堆積してメルトブローン不織布を形成する工程と、を有する。
なお、前記熱可塑性樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにおける排出曲線において、分子量２万以上の位置に少なくとも１つのピークトップと、分子量２万未満の位置に少なくとも１つのピークトップとを有し、極限粘度［η］が０．３５（ｄｌ／ｇ）以上０．５０（ｄｌ／ｇ）未満であるプロピレン系重合体である。
そして、前記繊維を形成する工程において、前記高温高速空気が噴出される前記スリットの出口部の両側面から、前記メルトブロー用ダイの先端部に隙間無く取り付けられている紡出された熱可塑性樹脂繊維を冷却するための冷却流体を導入するためのアタッチメントを介して、ノズル面に沿って水平方向から３０℃以下の冷却流体を供給し、紡出された熱可塑性樹脂繊維を冷却する。
【００７８】
ここで、本発明者らは、プロピレン系重合体を原料として用い、さらに極限粘度［η］を下げることで、細繊維化および比表面積の増加を達成できるのではないかと考えた。しかし、極限粘度［η］が低くなりすぎると、メルトブローン法では紡糸することが容易でなくなることが分かった。そこで、さらに、極限粘度［η］が低くても容易に紡糸することができる方法がないかを検討した。鋭意検討した結果、紡出直後の繊維を冷却することで、安定して紡糸できるだけではなく、繊維径が小さくかつ比表面積が大きくなることを見出し、本開示のメルトブローン不織布の製造方法に至ったものである。
なお、本開示の構成では、冷却流体を送付する装置を、既存のメルトブローン法の製造設備に加えるだけで構成することが可能であり、コストを低減し得るという利点がある。
また本開示の構成では、冷却流体を送付する装置の取り付けも、側面から冷却流体を吹き付ける構成とすることで、製造効率に何ら影響を与えずに製造することができるという利点がある。
【００７９】
メルトブローン法とは、メルトブローン不織布の製造におけるフリース形成法の一つである。溶融したプロピレン系重合体を、紡糸口金から繊維状に吐出させるときに、溶融状態の吐出物に両側面から加熱圧縮ガスをあてるとともに、加熱圧縮ガスを随伴させることで吐出物の径を小さくすることができる。
【００８０】
メルトブローン法は、具体的には、例えば、原料となるプロピレン系重合体を、押出機などを用いて溶融する。溶融プロピレン系重合体は、押出機の先端に接続された紡糸口金に導入され、紡糸口金の紡糸ノズルから、繊維状に吐出される。吐出された繊維状の溶融プロピレン系重合体を高温ガス（例えば空気）で牽引することにより、繊維状の溶融プロピレン系重合体が細化される。
【００８１】
吐出された繊維状の溶融プロピレン系重合体は、高温ガスに牽引されることで、通常１．４μｍ以下、好ましくは１．０μｍ以下の直径にまで細化される。好ましくは、高温ガスによる限界まで繊維状の溶融プロピレン系重合体を細化する。
【００８２】
さらに、ノズル面に沿って水平方向から３０℃以下の冷却流体を供給し、繊維状のプロピレン系重合体を冷却することで、極限粘度［η］が０．５０（ｄｌ／ｇ）未満と低いプロピレン系重合体を熱可塑性樹脂繊維として用いた場合であっても、安定して紡糸できる。
【００８３】
前記冷却流体としては水および空気が挙げられるが、水を使用した場合には不織布に水分が残存しカビが発生する虞があること、また水由来の微少金属分が繊維に付着するために半導体産業に使用される精密フィルタ用不織布、あるいはセパレータ用不織布としては好ましくない虞がある。
このため、前記冷却流体としては冷却空気が好ましい。
【００８４】
ここで、前記アタッチメントは、前記メルトブロー用ダイの先端部に隙間無く取り付けられている。
なお、この隙間無くとは、外部の空気が取り込まれる空気通路が形成されないとの意味である。
【００８５】
このような構成によれば、ノズル面に沿って冷却風が付与され、高温高速空気によって牽引細化させてなる繊維を冷却するための冷却流体、好ましくは冷却空気を取り入れることによっても渦流の発生が生じることはなく、混ざり合った高温高圧空気と冷却流体とを整然と下方に導くことが可能になる。これにより、繊維同士の絡み合いあるいは融着を防止しながら樹脂繊維を下方に案内することができる。
【００８６】
細化した繊維状の溶融プロピレン系重合体に、高電圧を印加して、さらに細化してもよい。高電圧を印加すると、電場の引力により繊維状の溶融プロピレン系重合体が捕集側に引っ張られて細化する。印加する電圧は特に制限されず、１ｋＶ〜３００ｋＶであってもよい。
【００８７】
また、繊維状の溶融プロピレン系重合体に、熱線を照射して、さらに細化してもよい。熱線を照射することで細化し、流動性の低下した繊維状プロピレン系重合体を再溶融することができる。また、熱線を照射することで、繊維状プロピレン系重合体の溶融粘度をより下げることもできる。そのため、分子量の大きいプロピレン系重合体を紡糸原料としても、十分に細化された繊維を得ることができ、高強度のメルトブローン不織布が得られうる。
【００８８】
熱線とは、波長０．７μｍ〜１０００μｍの電磁波を意味し、特に波長０．７μｍ〜２．５μｍである近赤外線を意味する。熱線の強度や照射量は特に制限されず、繊維状溶融プロピレン系重合体が再溶融されればよい。例えば、１Ｖ〜２００Ｖ、好ましくは１Ｖ〜２０Ｖの近赤外線ランプ又は近赤外線ヒータを用いることができる。
【００８９】
繊維状の溶融プロピレン系重合体は、ウェブ状に捕集される。一般には、コレクターに捕集されて堆積される。これにより、メルトブローン不織布が製造される。コレクターの例には、多孔ベルト、多孔ドラムなどが含まれる。また、コレクターは空気捕集部を有していてもよく、これにより繊維の捕集を促進してもよい。
【００９０】
コレクター上に予め設けた所望の基材上に、繊維をウェブ状に捕集してもよい。予め設けておく基材の例には、メルトブローン不織布、スパンボンド不織布、ニードルパンチング及びスパンレース不織布などの他の不織布、並びに織物、編物、紙などが含まれる。これにより、高性能フィルタ、ワイパーなどで使用するメルトブローン不織布積層体を得ることもできる。
【００９１】
＜メルトブローン不織布の製造装置＞
本開示のメルトブローン不織布を製造するための製造装置は、本開示のメルトブローン不織布を製造することができれば特に限定されない。例えば、
１）プロピレン系重合体を溶融して搬送する押出機（メルトブロー用ダイ）と、
２）押出機から搬送された溶融プロピレン系重合体を、繊維状に吐出（紡出）する紡糸口金（多数の小孔が並べられたノズル）と、
３）紡糸口金の下部に、高温ガス（高温高速空気）を噴射するガスノズル（スリット）と、
４）高温ガス（高温高速空気）が噴出されるガスノズル（スリット）の出口部の両側面から、メルトブロー用ダイの先端部に隙間無く取り付けられている紡出された熱可塑性樹脂繊維を冷却するための冷却流体を導入するためのアタッチメントを介して、ノズル面に沿って水平方向から３０℃以下の冷却流体を供給し、紡出された熱可塑性樹脂繊維を冷却する冷却器と、
５）紡糸口金から吐出された繊維状の溶融プロピレン系重合体をウェブ状に捕集する捕集器と、
を具備する製造装置を挙げることができる。
【００９２】
押出機は、特に限定されず、一軸押出機であっても多軸押出機であってもよい。ホッパーから投入された固体プロピレン系重合体が、圧縮部で溶融される。
【００９３】
紡糸口金（ノズル）は、押出機の先端に配置されている。紡糸口金は、通常複数の紡糸ノズルを具備しており、例えば、複数の紡糸ノズルが列状に配列している。紡糸ノズルの直径は、０．０５ｍｍ〜０．３８ｍｍであることが好ましい。溶融プロピレン系重合体が、押出機によって紡糸口金にまで搬送され、紡糸ノズルに導入される。紡糸ノズルの開口部から繊維状の溶融プロピレン系重合体が吐出される。溶融プロピレン系重合体の吐出圧力は、通常０．０１ｋｇ／ｃｍ２〜２００ｋｇ／ｃｍ２の範囲であり、１０ｋｇ／ｃｍ２〜３０ｋｇ／ｃｍ２の範囲であることが好ましい。これより吐出量を高めて、大量生産を実現する。
【００９４】
ガスノズルは、紡糸口金の下部、より具体的には紡糸ノズルの開口部付近に、高温ガスを噴射する。噴射ガスは、空気でありうる。ガスノズルを紡糸ノズルの開口部の近傍に設けて、ノズル開口からの吐出直後のプロピレン系重合体に、高温ガスを噴射することが好ましい。
【００９５】
噴射する高温ガスの速度（風速）は特に限定されないが、好ましくは１０ｍ／秒〜２２０ｍ／秒であり、より好ましくは５０ｍ／秒〜１８０ｍ／秒である。噴射する高温ガスの温度は、通常５℃〜４００℃以下であり、好ましくは２５０℃〜３５０℃の範囲である。噴射する高温ガスの種類は特に限定されず、圧縮空気を用いてもよい。
メルトブローン法において、繊維は高温ガスにより引張されて繊維化される。そのため高温ガスの速度によって繊維径は変化し、速度が高い方が熱可塑性樹脂繊維を細繊化できる傾向にある点で好ましい。一方で、上記の上限値以内であることで、紡糸が安定になり、例えば隣の繊維と融着するなどして繊維径が大きくなることが抑制される。
【００９６】
冷却器は、高温ガス（高温高速空気）が噴出されるガスノズル（スリット）の出口部の両側面から、メルトブロー用ダイの先端部に隙間無く取り付けられている紡出された熱可塑性樹脂繊維を冷却するための冷却流体を導入するためのアタッチメントを介して、ノズル面に沿って水平方向から３０℃以下の冷却流体を供給し、紡出された熱可塑性樹脂繊維を冷却する。冷却流体の温度は、断糸を防止する観点から、−５０℃以上が好ましく、−３０℃以上がより好ましく、０℃以上がさらに好ましい。
【００９７】
噴射する冷却流体の風量は、繊維を十分に冷却できれば特に限定されないが、好ましくは１００ｍ３／ｈｒ〜３００００ｍ３／ｈｒであり、より好ましくは１０００ｍ３／ｈｒ〜１００００ｍ３／ｈｒである。
【００９８】
メルトブローン不織布の製造装置は、紡糸口金から吐出された繊維状の溶融プロピレン系重合体に電圧を印加する電圧付与手段を、さらに具備してもよい。
また、紡糸口金から吐出された繊維状の溶融プロピレン系重合体に熱線を照射する熱線照射手段を、さらに具備してもよい。
【００９９】
ウェブ状に捕集する捕集器（コレクター）は特に限定されず、例えば、多孔ベルトに繊維を捕集すればよい。多孔ベルトのメッシュ幅は５メッシュ〜２００メッシュであることが好ましい。さらに、多孔ベルトの繊維捕集面の裏側に空気捕集部を設けて、捕集を容易にしてもよい。捕集器の捕集面から、紡糸ノズルのノズル開口部までの距離は、３ｃｍ〜５５ｃｍであることが好ましい。
【０１００】
以下、上記プロピレン系重合体によるメルトブローン不織布の製造方法および製造装置について、更に、図面を参照しながら説明する。
【０１０１】
図１および図２は従来から使用されている従来のメルトブローン不織布の製造装置を示した概略図である。
【０１０２】
このメルトブローン不織布の製造装置２は、メルトブロー用ダイ４の下方に、メッシュコンベア６からなる捕集板が配置され、このメッシュコンベア６の下方に、減圧手段により内部を吸引することのできるサクションボックス８が配置されている。
【０１０３】
さらに、サクションボックス８の側方には、メッシュコンベア６を移動（回転）させるためのローラ９が配置され、さらにその下流側上方には、メルトブロー不織布を巻き取るための巻き取りローラ（図示せず）が配置されている。
【０１０４】
図２に示したように、上記メルトブロー用ダイ４の下面側には、断面形状が二等辺三角形状のダイノーズ１２が配置され、このダイノーズ１２の中央部に、複数の小孔１４が列状に配列されたノズル１６が配置されている（例えば、ノズル１６には１０個〜１００００個の小孔１４が列状に配列されて配置される）。そして、樹脂通路１８内に供給されてきた溶融樹脂は、ノズル１６の各小孔１４から下方に向かって押し出される。なお、図２では、押し出されてくる一本の繊維１０のみを示している。一方、ノズル１６の小孔１４の列を両側から挟むようにスリット３１、３１が形成され、これらのスリット３１，３１により空気通路２０ａ、２０ｂが構成されている。そして、空気通路２０ａ、２０ｂから送られてくる高温高圧空気が、溶融樹脂の押し出し時に、斜め下方に向かって噴出される。
【０１０５】
ノズル１６に形成された小孔１４の径は、通常、０．０５ｍｍ〜０．４ｍｍが好ましい。小孔１４の径が０．０５ｍｍ以上であると、繊維の形状が安定する傾向にあり、繊維径のＣＶ値が小さくなる傾向にあるため好ましい。また、ポリマーの劣化などにより長期間運転時に孔が詰まりにくくなり好ましい。他方、０．４ｍｍ以下であると繊維径が小さくなる傾向になるため好ましい。
【０１０６】
溶融樹脂の単孔吐出量は、通常、０．０２ｇ／分〜３．０ｇ／分、好ましくは０．０４ｇ／分〜２．０ｇ／分である。吐出量が０．０２ｇ／分以上であると、生産性に優れるとともに、フライと呼ばれる繊維の糸切れが発生しにくく紡糸安定性に優れ、連続操業運転時の孔詰まりも生じにくいため好ましい。他方、３．０ｇ／分以下であると繊維径が小さくなる傾向にあるため好ましい。
【０１０７】
また、衛生材料用に用いる場合は、製品の性質上、低コスト化が求められるため、比較的高吐量での生産を行うことが要求され、その場合は、単孔吐出量は、通常、０．２ｇ／分以上、好ましくは０．３ｇ／分以上である。吐出量が０．２ｇ／分以上であると生産性が高いため好ましい。
【０１０８】
また、細繊維、例えば０．５０μｍ〜０．９０μｍの繊維径を有するメルトブロー不織布を得るためには、通常、１．０ｍｍ〜６．０ｍｍ、好ましくは１．５ｍｍ〜４．０ｍｍ、さらに好ましくは２．０ｍｍ〜３．０ｍｍの範囲にある。
【０１０９】
また、衛生材料用に用いる場合は、製品の性質上、低コスト化が求められるため、比較的高吐量での生産を行うことが要求され、その場合は、製品の性質上、低コスト化が求められるために比較的高吐量での生産が求められるので、繊維の量を比較的多くすることが望まれる。このため小孔１４の孔間の距離は、通常、０．１ｍｍ〜２．０ｍｍ、好ましくは０．１５ｍｍ〜１．８ｍｍ、さらに好ましくは０．２１ｍｍ〜１．６ｍｍの範囲にある。
【０１１０】
従来のメルトブローン不織布の製造装置２は、概略上記のように構成されている。そして、このようなメルトブローン不織布の製造装置２では、高温高圧空気とともにノズル１６から紡出された溶融樹脂を、高温高速空気によって牽引細化させてなる繊維１０は、メッシュコンベア６上で自己融着により結合され、その後、下流側の図示しない不織布の巻き取りローラにより順次巻き取られる。
【０１１１】
本実施例によるメルトブローン不織布の製造装置は、上記のような汎用の構成に加えて新たに、図３に示したように、冷却空気を導入するためのアタッチメント３２がメルトブロー用ダイ３０に着脱自在に具備される。
【０１１２】
すなわち、本開示の製造装置では、空気通路２０ａ、２０ｂから、高温高圧空気、例えば、２８０℃以上の高温高圧空気が供給されることの他に、アタッチメント３２を介して水平方向から、３０℃以下の冷却流体、好ましくは冷却空気が加えられる。これにより、本開示では、細繊維であり、かつ、繊維１００本中の融着個数が１５個以下、好ましくは１２個以下、さらに好ましくは１０個以下と、繊維が融着することにより発生する太繊維が少ないメルトブロー不織布を製造することを可能にしている。
【０１１３】
ここで、アタッチメント３２は、メルトブロー用ダイ３０に対して別体で、かつメルトブロー用ダイ３０に対して着脱自在に設置されることが好ましい。
【０１１４】
また、メルトブロー用ダイ３０は、例えばヒータにより、通常、２８０℃付近まで高温にされているので、温度差の大きい冷却空気を供給するためのアタッチメント３２は、メルトブロー用ダイ３０との間で熱伝播が生じないように設置する必要がある。そのため、例えば、ダイ３０の下面に断熱材を介在させることが好ましい。あるいは、メルトブロー用ダイ３０とアタッチメント３２との間に若干隙間をあけて取り付けても良い。
【０１１５】
しかしながら、このようにメルトブロー用ダイ３０とアタッチメント３２との間に若干隙間を設ける場合には、両者の外部端面間に遮蔽板などを差し渡し、これにより、ダイ３０とアタッチメント３２との間を気密状態に閉塞する必要がある。
【０１１６】
このような態様でメルトブロー用ダイ３０にアタッチメント３２が着脱自在に設置されれば、アタッチメント３２から供給されてくる冷却空気は、後述するように空気通路２０ａ、２０ｂから供給されてくる高温高圧空気に直ちに混ざりあうのではなく、図４に示したように、高温高圧空気の流れに沿って一時的に独立した状態で下方に案内され得る。
【０１１７】
このように、メルトブロー用ダイ３０とアタッチメント３２との間が隙間無く接続されていれば、すなわち、外部の空気が取り込まれる空気通路が形成されないように接続されていれば、該アタッチメント３２の上部に渦流が発生することがない。これにより、図３に示した矢印Ａ方向の高温高圧空気の流れが乱されることはない。したがって、所望とする繊維径に紡糸、延伸される。
【０１１８】
さらに、本開示では、水平方向から矢印Ｂ方向の冷却空気が加えられると、図４に示したように、前述したように高温高圧空気と冷却空気が直ちに混ざり合うのではなく、衝突する位置から若干下がった位置で混ざり合う。したがって、繊維１０が上記のように高温高圧空気で所定の径に牽引細化されるとともに、急冷されることになる。
【０１１９】
よって、本開示によれば、冷却空気が高温空気に混ざり合った以後は、急冷されることにより、繊維間同士での熱融着を可及的に防止することができる。
【０１２０】
２０１７年１２月２８日に出願された日本国特許出願２０１７−２５４７１５号の開示は、その全体が参照により本開示に取り込まれる。
本開示における全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本開示中に参照により取り込まれる。
【実施例】
【０１２１】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例における物性値等は、以下の方法により測定した。【０１２２】
（１）平均繊維径
メルトブローン不織布について、電子顕微鏡（株式会社日立製作所製Ｓ−３５００Ｎ）を用いて、倍率１０００倍の写真を撮影し、任意に繊維１００本（ｎ＝１００）を選び、その繊維の幅（直径）を測定し、得られた測定結果の平均を平均繊維径とした。【０１２３】
（２）比表面積
ＪＩＳ  Ｚ８８３０：２０１３に準拠し、窒素ガスの物理吸着を用いた細孔分布計（Ｂｅｌｓｏｒｐ  ｍａｘ、日本ベル株式会社製）により、メルトブローン不織布のＢＥＴ比表面積（ＢＥＴ法による比表面積）（ｍ２／ｇ）を測定した。【０１２４】
（３）  ピーク繊維径比率
繊維径分布における平均繊維径とピーク繊維径を測定し、得られたピーク繊維径を平均繊維径で除した。繊維径分布における平均繊維径とピーク繊維径の測定方法は以下のようにして行った。【０１２５】
（３−１）繊維径分布における平均繊維径
メルトブローン不織布を、株式会社日立製作所製電子顕微鏡「Ｓ−３５００Ｎ」を用いて倍率５０００倍の写真を撮影し、無作為に繊維の幅（直径：μｍ）を１０００点測定し、数平均で平均繊維径（μｍ）を算出した。
メルトブローン不織布における繊維の測定箇所を無作為とするため、撮影した写真の左上隅から右下隅に対角線を引き、対角線と繊維が交差した箇所の繊維の幅（直径）を測定する。測定点が１０００点となるまで新規に写真を撮影し測定を行った。【０１２６】
（３−２）繊維径分布におけるピーク繊維径（最頻繊維径）
既述の「（３−１）平均繊維径の測定方法」で測定された１０００点の繊維径（μｍ）のデータに基づき、対数度数分布を作成した。
対数度数分布は、ｘ軸を繊維径（μｍ）を、１０を底とする対数スケール上にプロットし、ｙ軸は頻度の百分率とした。ｘ軸上において、繊維径０．１（＝１０−１）μｍから、繊維径５０．１（＝１０１．７）μｍまでを、対数スケール上で均等に２７に分割し、頻度の最も大きい分割区間におけるｘ軸の最小値と最大値との相乗平均の値を、ピーク繊維径（最頻繊維径）とした。【０１２７】
［実施例１］
高分子量プロピレン系重合体ＡとしてＡｃｈｉｅｖｅ  ６９３６Ｇ２（製品名、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製、重量平均分子量：５．５万のプロピレン系重合体、ＭＦＲ：１５５０）５０質量部と、低分子量プロピレン系重合体ＢとしてハイワックスＮＰ０５５（製品名、三井化学株式会社製、重量平均分子量：７７００のプロピレン系重合体）５０質量部とを混合し、プロピレン系重合体混合物（１）の１００質量部を得た。【０１２８】
プロピレン系重合体混合物（１）を前述の方法でＧＰＣにて測定を実施したところ、分子量５万５千の位置と、分子量８千の位置にピークトップが存在した。ピークトップの数は２つであった。プロピレン系重合体混合物（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２万９千であった。また、プロピレン系重合体混合物（１）の極限粘度［η］を前述の方法で測定したところ、０．４１（ｄｌ／ｇ）であった。
プロピレン系重合体混合物（１）のＧＰＣチャートを、図５に示す。【０１２９】
プロピレン系重合体混合物（１）をダイに供給し、設定温度２８０℃のダイスから、ノズル単孔あたり５０ｍｇ／分で、ノズルの両側から吹き出す高温空気（２８０℃、１２０ｍ／秒）と供に吐き出し、さらにノズルの出口において、両側面から冷却空気（１０℃、６０００ｍ３／ｈｒ）を吹き付け、ウェブ状に捕集してメルトブローン不織布を得た。ダイスのノズルの直径は０．１２ｍｍであった。得られたメルトブローン不織布の平均繊維径、ピーク繊維径、ピーク繊維径比率及び比表面積を前述の方法で測定した。結果を表１に示す。【０１３０】
得られたメルトブローン不織布について、上述の方法でＧＰＣ測定を行った。得られたＧＰＣチャートを図６に示す。メルトブローン不織布のＧＰＣ測定では、分子量５万５千の位置と、分子量８千の位置にピークトップが存在した。ピークトップの数は２つであった。メルトブローン不織布の重量平均分子量（Ｍｗ）は２万９千であった。【０１３１】
また、得られたメルトブローン不織布について、以下の方法で極限粘度［η］を測定した。
メルトブローン不織布の約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηｓｐを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηｓｐを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿したときのηｓｐ／Ｃの値を極限粘度として求めた（下式参照）。  
［η］＝ｌｉｍ（ηｓｐ／Ｃ）  （Ｃ→０）
メルトブローン不織布の極限粘度［η］は、紡糸前と変わらず、０．４１（ｄｌ／ｇ）であった。【０１３２】
［実施例２］
実施例１において、冷却空気の温度を２０℃に変更した以外は、実施例１と同様にしてメルトブローン不織布を得た。得られたメルトブローン不織布の平均繊維径、ピーク繊維径、ピーク繊維径比率、比表面積、及び極限粘度［η］を前述の方法で測定した。結果を表１に示す。【０１３３】
［実施例３］
実施例２において、プロピレン系重合体混合物（１）１００質量部の代わりに、高分子量プロピレン系重合体ＡとしてのＡｃｈｉｅｖｅ  ６９３６Ｇ２（製品名、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製、重量平均分子量：５．５万のプロピレン系重合体、ＭＦＲ：１５５０）６０質量部と、低分子量プロピレン系重合体ＢとしてのハイワックスＮＰ０５５（製品名、三井化学株式会社製、重量平均分子量７７００のプロピレン系重合体）４０質量部との混合物であるプロピレン系重合体混合物（２）１００質量部を用いたこと以外は実施例２と同様の操作を行った。【０１３４】
プロピレン系重合体混合物（２）を前述の方法でＧＰＣにて測定を実施したところ、分子量５万５千と分子量８千の位置にピークトップが存在した。ピークトップの数は２つであった。プロピレン系重合体混合物（２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２．９万であった。また、プロピレン系重合体混合物（２）の極限粘度［η］を前述の方法で測定したところ、０．４９（ｄｌ／ｇ）であった。得られたメルトブローン不織布の平均繊維径、ピーク繊維径、ピーク繊維径比率、比表面積、及び極限粘度［η］を表１に示す。【０１３５】
［参考例１］
実施例１において、冷却空気の温度を５０℃に変更した以外は、実施例１と同様にしてメルトブローン不織布の製造を試みたが、紡糸できなかった。【０１３６】
［参考例２］
実施例１において、冷却空気を用いなかったこと以外は実施例１と同様にしてメルトブローン不織布の製造を試みたが、紡糸できなかった。【０１３７】
［比較例１］
実施例２において、プロピレン系重合体混合物（１）１００質量部の代わりに、高分子量プロピレン系重合体ＡとしてのＡｃｈｉｅｖｅ  ６９３６Ｇ２（製品名、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製、重量平均分子量：５．５万のプロピレン系重合体、ＭＦＲ：１５５０）を単独で１００質量部用いたこと以外は実施例２と同様の操作を行った。【０１３８】
高分子量ポリプロピレン系重合体ＡとしてのＡｃｈｉｅｖｅ  ６９３６Ｇ２を前述の方法でＧＰＣにて測定を実施したところ、分子量５万５千の位置のみにピークトップが存在した。高分子量プロピレン系重合体ＡとしてのＡｃｈｉｅｖｅ  ６９３６Ｇ２の極限粘度［η］を前述の方法で測定したところ、０．６３（ｄｌ／ｇ）であった。Ａｃｈｉｅｖｅ  ６９３６Ｇ２のＧＰＣチャートを、図５に示す。得られたメルトブローン不織布の平均繊維径、ピーク繊維径、ピーク繊維径比率、比表面積、及び極限粘度［η］を表１に示す。【０１３９】
［比較例２］
実施例２において、プロピレン系重合体混合物（１）１００質量部の代わりに、高分子量プロピレン系重合体ＡとしてのＡｃｈｉｅｖｅ  ６９３６Ｇ２（製品名、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製、重量平均分子量：５．５万のプロピレン系重合体、ＭＦＲ：１５５０）８５質量部と、低分子量プロピレン系重合体ＢとしてのハイワックスＮＰ０５５（製品名、三井化学株式会社製、重量平均分子量７７００のプロピレン系重合体）１５質量部との混合物であるプロピレン系重合体混合物（３）１００質量部を用いたこと以外は実施例２と同様の操作を行った。【０１４０】
プロピレン系重合体混合物（３）を前述の方法でＧＰＣにて測定を実施したところ、分子量５万５千と分子量８千の位置にピークトップが存在した。ピークトップの数は２つであった。プロピレン系重合体混合物（３）の重量平均分子量（Ｍｗ）は３．８万であった。また、プロピレン系重合体混合物（３）の極限粘度［η］を前述の方法で測定したところ、０．５６（ｄｌ／ｇ）であった。プロピレン系重合体混合物（３）のＧＰＣチャートを、図５に示す。得られたメルトブローン不織布の平均繊維径、ピーク繊維径、ピーク繊維径比率、比表面積、及び極限粘度［η］を表１に示す。【０１４１】
［比較例３］
実施例１において、プロピレン系重合体混合物１００質量部の代わりに、ＳＰ５０５００Ｐ（製品名、プライムポリマー社製、重量平均分子量：３．８万のエチレン系重合体、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０−１：２０１４に準拠して１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したＭＦＲ：１３５）８５質量部と、ハイワックス７２０Ｐ（製品名、三井化学株式会社製、重量平均分子量：７０００のエチレン系重合体）１５質量部の混合物であるエチレン系重合体混合物１００質量部を用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
エチレン系重合体混合物を前述の方法でＧＰＣにて測定を実施したところ、プロピレン系重合体に由来するピークトップは存在しなかった。なお、エチレン系重合体に由来するピークトップは、分子量３万８千の位置と、分子量７千の位置に存在した。エチレン系重合体混合物の重量平均分子量は３万１千であった。また、エチレン系重合体混合物の極限粘度［η］を前述の方法で測定したところ、０．６１（ｄｌ／ｇ）であった。得られたメルトブローン不織布の平均繊維径、ピーク繊維径、ピーク繊維径比率、比表面積、及び極限粘度［η］を表１に示す。【０１４２】
［比較例４］
プロピレン・エチレン共重合体としてＶｉｓｔａｍａｘｘＴＭ６２０２〔製品名、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製、重量平均分子量：７万、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：２０ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含量：１５質量％〕４０質量部と、プロピレン系重合体ワックス〔密度：０．９００ｇ／ｃｍ３、重量平均分子量：７８００、軟化点１４８℃、エチレン含量：１．７質量％〕４０質量部と、プロピレン単独重合体〔ＭＦＲ：１５００ｇ／１０分、重量平均分子量：５４０００〕２０質量部と、を混合し、プロピレン系重合体組成物（４）を得た。【０１４３】
プロピレン系重合体混合物（４）をダイに供給し、設定温度２８０℃のダイスから、ノズル単孔あたり５０ｍｇ／分で、ノズルの両側から吹き出す高温空気（２８０℃、１２０ｍ／秒）と供に吐き出し、ウェブ状に捕集してメルトブローン不織布を得た。ダイスのノズルの直径は０．１２ｍｍであった。【０１４４】
プロピレン系重合体混合物（４）を前述の方法でＧＰＣにて測定を実施したところ、分子量７万の位置と、分子量５．４万の位置と、分子量８千の位置にピークトップが存在した。ピークトップの数は３つであった。プロピレン系重合体混合物（４）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４．８万であった。また、プロピレン系重合体混合物（１）の極限粘度［η］を前述の方法で測定したところ、１．３（ｄｌ／ｇ）であった。得られたメルトブローン不織布の平均繊維径、ピーク繊維径、ピーク繊維径比率、比表面積、及び極限粘度［η］を表１に示す。【０１４５】
【表１】
0006511594.tif 000002
【０１４６】
表１中、「−」は、該当する成分を含まないことを意味する。ＰＰはポリプロピレン、ＰＥはポリエチレンを表す。【０１４７】
表１から明らかなように、実施例のメルトブローン不織布では、比較例のメルトブローン不織布に比べて、平均繊維径が小さく、かつ、比表面積が大きい。このため、実施例のメルトブローン不織布をフィルタとして用いた際に微粒子の捕集効率に優れることが分かる。また、ピーク繊維径の比率が０．５を超えることから、不均一な繊維径に起因して生じる隙間の発生が抑えられるため、微粒子の捕捉効率にさらに優れることがわかる。
【符号の説明】
【０１４８】
２                製造装置
４                メルトブロー用ダイ
６                メッシュコンベア
８                サクションボックス
１０              繊維
１２              ダイノーズ
１４              小孔
１６              ノズル
１８              樹脂通路
２０ａ、２０ｂ    空気通路
３１              スリット
３２              アタッチメント
【要約】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにおける排出曲線において、分子量２万以上の位置に少なくとも１つのピークトップと、分子量２万未満の位置に少なくとも１つのピークトップとを有し、極限粘度［η］が０．３５（ｄｌ／ｇ）以上０．５０（ｄｌ／ｇ）未満であるプロピレン系重合体からなるメルトブローン不織布。【図１】
0006511594.tif 000003
【図２】
0006511594.tif 000004
【図３】
0006511594.tif 000005
【図４】
0006511594.tif 000006
【図５】
0006511594.tif 000007
【図６】
0006511594.tif 000008