(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｆ）を含有する硬化性樹脂組成物。
（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する重合物１００質量部
（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する重合物３０質量部以上６００質量部以下
（Ｃ）芳香族環を有する（メタ）アクリレート
（Ｄ）光重合開始剤
（Ｅ）酸化防止剤
（Ｆ）一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物
一般式（１）  （ＲＯ）ｎＳｉ［（ＣＨ２）ｍＣＨ３］４−ｎ
（但し、ＲはＣＨ３又はＣ２Ｈ５、ｎ＝２〜３、ｍ＝０〜１２である）
【請求項２】
（Ａ）成分のジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上の骨格である請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分のジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上の骨格である請求項１〜２のうちのいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分の数平均分子量が５００〜７００００である請求項１〜３のうちのいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｂ）成分の数平均分子量が５００〜７００００である請求項１〜４のうちのいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｅ）成分が、フェノール系／硫黄系酸化防止剤である請求項１〜５のうちのいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
（Ｅ）成分が、同一分子内にフェノール基と硫黄を有する酸化防止剤である請求項１〜６のうちのいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
（Ｅ）成分が、フェノール基を有する酸化防止剤と硫黄を有する酸化防止剤を併用する請求項１〜６のうちのいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
更に、（Ｇ）成分として、分子内に水酸基を有する（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート、分子内に窒素原子を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、及び分子内に窒素原子を有する（メタ）アクリル酸誘導体、からなる群から選ばれる１種以上の化合物を含有する請求項１〜８のうちのいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１０】
硬化性樹脂組成物をダム剤とフィル剤として使用した場合、ダム剤とフィル剤の４００ｎｍ透過率差が５％以下、屈折率差が０．０１％以下、Ｈａｚｅ差が０．２％以下である請求項１〜９に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１１】
１０００ｍＪ／ｃｍ２以上の紫外線照射により、幅１ｍｍ以上の光非透過部を硬化できる請求項１〜１０に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１２】
硬化収縮率が２．０％以下である請求項１〜１１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のうちのいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物からなる接着剤組成物。
【請求項１４】
請求項１３記載の接着剤組成物の硬化体。
【請求項１５】
請求項１４記載の硬化体により被着体が被覆又は接合された複合体。
【請求項１６】
請求項１５記載の被着体がトリアセチルセルロース、フッ素系ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ガラス、金属からなる群から選ばれる１種以上である複合体。
【請求項１７】
請求項１３に記載の接着剤組成物により被着体を貼り合わせたタッチパネル積層体。
【請求項１８】
請求項１３に記載の接着剤組成物により被着体を貼り合わせた液晶パネル積層体。
【請求項１９】
請求項１７に記載のタッチパネル積層体を用いたディスプレイ。
【請求項２０】
請求項１８に記載の液晶パネル積層体を用いたディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）等の表示体の上に搭載するタッチパネルには、抵抗膜式、静電容量式、電磁誘導式、光学式等がある。これらのタッチパネルの表面に、見た目のデザイン性を良くする化粧板や、タッチする位置を指定するアイコンシートを貼り合わせる場合がある。静電容量式タッチパネルは、透明基板の上に透明電極を形成し、その上に透明板を貼り合わせた構造を有している。【０００３】
従来、化粧板とタッチパネルとの貼り合わせ、アイコンシートとタッチパネルとの貼り合わせ、透明基板と透明板の貼り合わせには、接着剤を用いていた。特許文献１は、（Ａ）ポリイソプレン、ポリブタジエン又はポリウレタンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ｂ）柔軟化成分、並びに（Ｃ１）フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ付加物（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート及びテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートから選択した（メタ）アクリレートモノマーを含む光硬化型樹脂組成物が記載されている。しかし、本発明は、アルコキシシラン化合物を適用することにより、タッチパネルとの貼り合わせ、アイコンシートとタッチパネルとの貼り合わせ、透明基板と透明板の貼り合わせに対して、好適であることを見出した。特許文献１は、本発明のアルコキシシラン化合物について記載がない。【０００４】
近年、ＬＣＤ等の表示体のガラスが薄くなってきている。ガラスが薄くなると外部応力でＬＣＤが変形しやすくなる。薄いガラスを用いたＬＣＤ等の表示体と、アクリル板やポリカーボネート板等の光学機能材料とを、貼り合わせた場合、ガラスとアクリル等の線膨張の違いや、アクリル板やポリカーボネート等のプラスチック成型材の成型時の歪みにより、耐熱試験や耐湿試験において成型歪みの緩和や吸湿／乾燥が起こり、寸法変化や反り等の面精度変化が起きる。【０００５】
従来の接着剤（例えば、特許文献２）でこの変形を抑えようとした場合、接着面が剥がれたり、ＬＣＤが割れたり、ＬＣＤが表示ムラになったりするという課題があった。特許文献２では、ウレタン系（メタ）アクリレート、ポリブタジエン系（メタ）アクリレート、及びイソプレン系（メタ）アクリレートを成分とする硬化樹脂が記載されている。本発明の組成物について、特許文献２に記載がない。【０００６】
従来の接着剤として、特許文献３のようなＵＶ硬化型樹脂が挙げられる。特許文献３はイソボルニル（メタ）アクリレートのような剛直な骨格モノマーをベースとした高弾性樹脂であるが故に、高温信頼性試験において被着体の膨張収縮に耐えることができず、剥がれを生じてしまう可能性があった。本発明は、（Ｃ）ＥＯ鎖を有するフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートを使用することにより、高温信頼性試験において被着体の膨張収縮に耐える設計を見出した。本発明は、イソボルニル（メタ）アクリレートのような剛直な骨格のモノマーを使用しなくても良い。【０００７】
貼り合わせ面に印刷加工がしてあると、印刷加工の部分は光エネルギー線による接着が難しく、未硬化部の影響により接着性が低下するという課題があった。【０００８】
化粧板とタッチパネルとの貼り合わせ、アイコンシートとタッチパネルとの貼り合わせ、透明基板と透明板の貼り合わせ等といった用途では、使用環境を想定した加温雰囲気での被着体の変形に追随できる程度の柔軟性を有することが望ましいとされている。【０００９】
一方、使用環境を想定した加温雰囲気での被着体の変形に追随できる程度の柔軟性を有するが故に、耐熱試験後の着色、変色、耐湿試験後の強度低下といった課題があることも明らかとなっている。上記課題の解決策として、特許文献４は、ポリイソプレン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリブタジエン（メタ）アクリレートオリゴマー及びポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーからなる群から選ばれた１種以上のオリゴマーとヒンダードアミンとを含有する光硬化型接着組成物が記載されている。本発明の組成物について、特許文献４に記載がない。【００１０】
化粧板とタッチパネルとの貼り合わせ、アイコンシートとタッチパネルとの貼り合わせ、透明基板と透明板の貼り合わせ等といった用途では、例えば、予め画定された領域の外周に沿って光硬化性ダム組成物を透明な基材の表面に適用する工程と、前記ダム組成物及び光硬化性フィル組成物とを接触させる工程と、前記ダム組成物とフィル組成物を化学線に露光して光硬化し、光硬化された接着剤を提供する工程と、を行うことによって、前記光硬化されたフィル組成物及び前記ダム組成物が透明な基材に結合し、透明な基材に結合されたディスプレイをもたらす。その中で、前記ダム組成物とフィル組成物が接触する境界はディスプレイの光学特性に大きく影響する。【００１１】
上記工程を行う方法として、特許文献５が挙げられる。特許文献５は、液晶ディスプレイを貼り合わせる用途において、前記予め画定された領域の外周に沿って光硬化性ダム組成物を透明な基材の表面に適用する工程と前記ダム組成物および光硬化性フィル組成物とを接触させる工程と、前記ダム組成物とフィル組成物を化学線に露光して光硬化し、光硬化された接着剤を提供する工程とを含む方法である。本発明の組成物について、特許文献５に記載がない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】国際公開第２０１０／０２７０４１号公報
【特許文献２】特開２００４−７７８８７号公報
【特許文献３】特開昭６４−８５２０９号公報
【特許文献４】特開２０１２−４６６５８号公報
【特許文献５】国際公開第２００９／０６４７０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、例えば、タッチパネル等の表示体に使用される化粧板やアイコンシートを貼り合わせる場合、透明基板と透明基板とを貼り合わせる場合、印刷加工された部分を貼り合わせる場合に、十分な接着性を付与することが困難であるという従来技術の課題、表示体と光学機能材料とを貼り合わせる場合に、接着面が剥がれたり、表示体のガラスが割れたりするという従来技術の課題、耐熱、耐湿試験後の変色、強度低下という従来技術の課題、硬化性樹脂組成物をダム組成物およびフィル組成物として使用する場合のディスプレイ光学特性低下という従来技術の課題を解決する、硬化性樹脂組成物を提供する。【００１４】
本発明は、例えば、タッチパネル等の表示体に使用される化粧板やアイコンシートを貼り合わる場合に使用する硬化性樹脂組成物を提供する。本発明は、例えば、紫外線等の光が直接当たらない部分（例えば、印刷加工された下地部分）を硬化させることができないという従来技術の課題を解決する、硬化性樹脂組成物を提供する。【００１５】
本発明は、タッチパネル等の表示体に使用される化粧板やアイコンシートを貼り合わせる場合、透明基板と透明基板とを貼り合わせる場合、印刷加工された部分を貼り合わせる場合に、硬化性樹脂組成物のはみ出し防止を目的としたダム剤としての役割も担う、硬化性樹脂組成物を提供する。本発明は、ダム剤と、面内を充填するフィル剤との、境界が見えないという効果を有する、硬化性樹脂組成物を提供する。ダム剤とフィル剤の間で境界を無くすことにより、表示体の光学ムラを抑制することが可能となる。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
即ち、本発明によれば以下が提供される。
（１）下記（Ａ）〜（Ｆ）を含有する硬化性樹脂組成物。
（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する重合物１００質量部
（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する重合物３０質量部以上６００質量部以下
（Ｃ）芳香族環を有する（メタ）アクリレート
（Ｄ）光重合開始剤
（Ｅ）酸化防止剤
（Ｆ）一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物
一般式（１）  （ＲＯ）ｎＳｉ［（ＣＨ２）ｍＣＨ３］４−ｎ
（但し、ＲはＣＨ２又はＣ２Ｈ５、ｎ＝２〜３、ｍ＝０〜１２である）
また、好ましい様態は以下の通りである。
（２）（Ａ）成分のジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上の骨格である該硬化性樹脂組成物。
（３）（Ｂ）成分のジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上の骨格である該硬化性樹脂組成物。
（４）（Ａ）成分の分子量が５００〜７００００である該硬化性樹脂組成物。
（５）（Ｂ）成分の分子量が５００〜７００００である該硬化性樹脂組成物。
（６）（Ｅ）成分が、フェノール系／硫黄系酸化防止剤である該硬化性樹脂組成物。
（７）（Ｅ）成分が、同一分子内にフェノール基と硫黄を有する酸化防止剤である該硬化性樹脂組成物。
（８）（Ｅ）成分が、フェノール基を有する酸化防止剤と硫黄を有する酸化防止剤を併用する該硬化性樹脂組成物。
（９）更に、（Ｇ）成分として、分子内に水酸基を有する（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート、分子内に窒素原子を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、及び分子内に窒素原子を有する（メタ）アクリル酸誘導体、からなる群から選ばれる１種以上の化合物を含有する該硬化性樹脂組成物。
（１０）硬化性樹脂組成物をダム剤とフィル剤として使用した場合、ダム剤とフィル剤の４００ｎｍ透過率差が５％以下、屈折率差が０．０１％以下、Ｈａｚｅ差が０．２％以下である該硬化性樹脂組成物。
（１１）１０００ｍＪ／ｃｍ２以上の紫外線照射により、幅１ｍｍ以上の光非透過部を硬化できる該硬化性樹脂組成物。
（１２）硬化収縮率が２．０％以下である該硬化性樹脂組成物。
（１３）該硬化性樹脂組成物からなる接着剤組成物。
（１４）該接着剤組成物の硬化体。
（１５）該硬化体により被着体が被覆又は接合された複合体。
（１６）該被着体がトリアセチルセルロース、フッ素系ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ガラス、金属からなる群から選ばれる１種以上である複合体。
（１７）該接着剤組成物により被着体を貼り合わせたタッチパネル積層体。
（１８）該接着剤組成物により被着体を貼り合わせた液晶パネル積層体。
（１９）該タッチパネル積層体を用いたディスプレイ。
（２０）該液晶パネル積層体を用いたディスプレイ。
【発明の効果】
【００１７】
本発明は、例えば、熱による着色や変色、耐湿試験後の強度低下が小さい硬化性樹脂組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の一実施形態は、新規の硬化性樹脂組成物である。この硬化性樹脂組成物は、例えば、以下で説明する（Ａ）〜（Ｆ）成分を含有する。（Ａ）成分は、（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する重合物である。
【００１９】
本発明の一実施形態において該重合物の主鎖骨格は、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格である。ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上の骨格が好ましい。これらの中では、接着耐久性が大きい点で、ポリブタジエン及びポリイソプレンからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、ポリイソプレンがより好ましい。
【００２０】
該重合物は、上記主鎖骨格の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有することが好ましい。これらの中では、主鎖骨格の両末端に（メタ）アクリロイル基を有するものが好ましい。
【００２１】
該重合物の分子量は５００〜７００００が好ましく、１０００〜６００００がより好ましく、１０００〜５５０００が最も好ましい。分子量がこの範囲であれば、本発明の硬化体の硬度が高いので接着剤層を形成しやすくなり、硬化性樹脂組成物の粘度が小さいので製造過程での混合等における作業性や実用用途において作業性が良好になる。なお、該重合物の分子量は、例えば、５００、１０００、２０００、３０００、５０００、１００００、２００００、３００００、４００００、５００００、５５０００、６００００、又は７００００であってもよく、それらいずれか２つの値の範囲内であってもよい。
【００２２】
本発明の一実施形態において分子量は、分子１個あたりの平均の分子量として算出される数平均分子量を指す。本発明の実施例では、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定した、ポリスチレン換算の数平均分子量を使用した。具体的には、平均分子量は、下記の条件にて、溶剤としてテトラヒドロフランを用い、ＧＰＣシステム（東ソ−社製ＳＣ−８０１０）を使用し、市販の標準ポリスチレンで検量線を作成して求めた。
【００２３】
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
設定温度：４０℃
カラム構成：東ソー社製「ＴＳＫ  ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＭＰ（×Ｌ）」６．０ｍｍＩＤ×４．０ｃｍ１本、及び東ソー社製「ＴＳＫ−ＧＥＬＭＵＬＴＩＰＯＲＥＨＸＬ−Ｍ」７．８ｍｍＩＤ×３０．０ｃｍ（理論段数１６，０００段）２本、計３本（全体として理論段数３２，０００段）、
サンプル注入量：１００μｌ（試料液濃度１ｍｇ／ｍｌ）
送液圧力：３９ｋｇ／ｃｍ２
検出器：ＲＩ検出器
【００２４】
（Ａ）成分の重合物としては、イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとのエステル化重合物（構造は下記式（１）参照、クラレ社製「ＵＣ−２０３」等）、日本曹達社製「ＴＥＡＩ−１０００」（末端アクリル変性した水素添加１，２−ポリブタジエン重合物）、日本曹達社製「ＴＥ−２０００」（末端アクリル変性した１，２−ポリブタジエン重合物）等が挙げられる。これらの中では、イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとのエステル化重合物が好ましい。
【００２５】
【化１】
0006454268.tif 000002
【００２６】
（Ｂ）成分は、（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する重合物である。
【００２７】
本発明の一実施形態において該重合物の主鎖骨格は、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格である。ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上の骨格が好ましい。これらの中では、接着耐久性が大きい点で、ポリブタジエン及びポリイソプレンからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、ポリブタジエンがより好ましい。
【００２８】
該重合物の分子量は５００〜７００００が好ましく、１０００〜６００００がより好ましく、１０００〜５５０００が最も好ましい。分子量がこの範囲であれば、硬化体の硬度が高いので接着剤層を形成しやすくなり、硬化性樹脂組成物の粘度が小さいので製造過程での混合等における作業性や実用用途において作業性が良好になる。なお、該重合物の分子量は、例えば、５００、１０００、２０００、３０００、５０００、１００００、２００００、３００００、４００００、５００００、５５０００、６００００、又は７００００であってもよく、それらいずれか２つの値の範囲内であってもよい。
【００２９】
（Ｂ）成分の重合物としては、クラレ社製「ＬＩＲ−３０」「ＬＩＲ−５０」（イソプレン重合物）、クラレ社製「ＬＢＲ−３０７」「ＬＢＲ−３０５」（ブタジエン重合物）、東洋紡社製「バイロン」（非晶質ポリエステル樹脂）等が挙げられる。これらの中では、イソプレン重合物、１，２−ポリブタジエン重合物、及び１，４−ポリブタジエン重合物からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、１，２−ポリブタジエン重合物と１，４−ポリブタジエン重合物からなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。
【００３０】
（Ｂ）成分の使用量は、硬化性樹脂組成物の被着体に対するに対する接着性が特段に高くなり、且つ、硬化性が良好となる点で、（Ａ）成分１００質量部に対して、３０〜６００質量部が好ましく、４０〜５００質量部がより好ましく、５０〜４５０質量部が最も好ましい。（Ｂ）成分の使用量は、４０１質量部以上でも良い。なお、この使用量は、例えば、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１５０、２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０、５００、５５０、又は６００であってもよく、それらいずれか２つの値の範囲内であってもよい。
【００３１】
（Ｃ）成分は、芳香族環を有する（メタ）アクリレートである。芳香族環は、ノニル基等のアルキル基といった、置換基を有しても良い。（Ｃ）成分の中では、アルキレンオキシド鎖−（ＲＯ）ｎ−（Ｒはアルキレン基）を有するフェノキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが好ましく、ＥＯ（エチレンオキシド）鎖−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−を有するフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートがより好ましい。ここで、ｎは４以上が好ましい。フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートの中では、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。（Ｃ）成分のアルキレンオキシド鎖−（ＲＯ）ｎ−（Ｒはアルキレン基）は、ｎ＝１０以下が好ましく、ｎ＝８以下がより好ましい。これらの（メタ）アクリレートは１種類又は２種類以上を使用できる。
【００３２】
（Ｃ）成分の使用量は、硬化性樹脂組成物の被着体に対するに対する接着性が特段に高くなり、且つ、硬化性が良好となる点で、（Ａ）成分１００質量部に対して、１０〜３００質量部が好ましく、２０〜２００質量部がより好ましく、２５〜１２０質量部が最も好ましい。（Ｃ）成分の使用量は、１０１質量部以上でも良い。なお、この使用量は、例えば、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１５０、２００、２５０、３００、３５０、又は３００であってもよく、それらいずれか２つの値の範囲内であってもよい。
【００３３】
（Ｄ）成分は、光重合開始剤である。（Ｄ）成分としては、アルキルフェノン系光重合開始剤及びアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤からなる群のうちの１種以上が好ましい。アルキルフェノン系光重合開始剤としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン等が挙げられる。アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらの１種以上が使用できる。
【００３４】
（Ｄ）成分の使用量は、硬化性樹脂組成物の被着体に対するに対する接着性が特段に高くなり、且つ、硬化性が良好となる点で、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して、０．０１〜５０質量部が好ましく、０．１〜３０質量部がより好ましく、０．５〜１０質量部が最も好ましい。なお、この使用量は、例えば、０．０１、０．０５、０．１、０．５、１、５、１０、２０、３０、４０、又は５０であってもよく、それらいずれか２つの値の範囲内であってもよい。
【００３５】
（Ｅ）成分は、酸化防止剤である。（Ｅ）成分としては、フェノール系／硫黄系酸化防止剤が好ましい。フェノール系／硫黄系酸化防止剤は、フェノール基と硫黄を有する酸化防止剤である。フェノール系／硫黄系酸化防止剤としては、同一分子内にフェノール基及び硫黄を有する酸化防止剤が挙げられる。フェノール系／硫黄系酸化防止剤としては、フェノール基を有する酸化防止剤と硫黄を有する酸化防止剤を併用するものが挙げられる。硫黄としては、スルフィドが好ましい。
【００３６】
同一分子内にフェノール基及び硫黄を有する酸化防止剤としては、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−Ｏ−クレゾール、４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−Ｏ−クレゾール、４，６−ビス（アルキルチオメチル）−Ｏ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、ジオクタデシル３，３'−チオジプロピオネート、ジドデシル３，３'−チオジプロピオネート等が挙げられる。
【００３７】
フェノール基を有する酸化防止剤と硫黄を有する酸化防止剤を併用する場合、フェノール系酸化防止剤としては、分子内にフェノール基を有する酸化防止剤であれば特に限定はなく、下記式（２）の構造を有する酸化防止剤が好ましい。
【００３８】
【化２】
0006454268.tif 000003
【００３９】
フェノール基を有する酸化防止剤と硫黄を有する酸化防止剤を併用する場合、フェノール系酸化防止剤としては、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）、ベンゼンプロパン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ，Ｃ７−Ｃ９側鎖アルキルエステル、３，３'，３"，５，５'，５"−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ'，ａ"−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等が挙げられる。
【００４０】
フェノール基を有する酸化防止剤と硫黄を有する酸化防止剤を併用する場合、硫黄系酸化防止剤としては、分子内に硫黄を有す酸化防止剤であれば特に限定は無く、下記式（３）の構造を有する酸化防止剤が好ましい。フェノール基を有する酸化防止剤と硫黄を有する酸化防止剤を併用する場合、その質量比は、フェノール基を有する酸化防止剤：硫黄を有する酸化防止剤＝１〜１０：１０〜１が好ましく、１〜５：５〜１がより好ましく、１：１が最も好ましい。
【００４１】
【化３】
0006454268.tif 000004
【００４２】
酸化防止機能を有する骨格としては、炭化水素基を有する骨格、カルボニル基を有する骨格、ケトン基を有する骨格、エーテル基を有する骨格等が挙げられる。これらの中では、アルキルプロピオネート基が好ましい。
【００４３】
硫黄系酸化防止剤としては、ジトリデシル−３，３'−チオジプロピオネート、ジラウリル−３，３'−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−３，３'−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３'−チオジプロピオネート、ジオクチル−３，３'−チオジプロピオネート等が挙げられる。
【００４４】
（Ｅ）成分の使用量は、硬化性樹脂組成物の熱による着色や変色が小さく、耐湿試験後の強度低下が小さい点で、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して、０．０１〜３０質量部が好ましく、０．０５〜２０質量部がより好ましく、０．１〜１０質量部が最も好ましい。なお、この使用量は、例えば、０．０１、０．０５、０．１、０．５、１、５、１０、１５、２０、又は３０であってもよく、それらいずれか２つの値の範囲内であってもよい。
【００４５】
（Ｆ）成分は一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物である。
一般式（１）  （ＲＯ）ｎＳｉ［（ＣＨ２）ｍＣＨ３］４−ｎ
但し、ＲはＣＨ２又はＣ２Ｈ５、ｎ＝２〜３、ｍ＝０〜１２である。
ＲはＣＨ２が好ましく、ｍ＝５〜１０が好ましい。
【００４６】
（Ｆ）成分のアルコキシシラン化合物としては、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらの中では、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシランからなる群のうちの１種以上が好ましい。
【００４７】
本発明の一実施形態において（Ｆ）成分は、例えば、基材などへの密着性を向上させることで知られるシランカップリング剤とは異なる。本発明の一実施形態における（Ｆ）成分は、例えば、タッチパネル等の表示体に使用される化粧板やアイコンシートを貼り合わる場合に、ディスプレイの光学特性に影響を与えない効果を有する。
【００４８】
（Ｆ）成分の使用量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して、０．０１〜３０質量部が好ましく、０．１〜２０質量部がより好ましく、１〜１０質量部が最も好ましい。なお、この使用量は、例えば、０．０１、０．０５、０．１、０．５、１、５、１０、２０、又は３０であってもよく、それらいずれか２つの値の範囲内であってもよい。
【００４９】
更に、本発明の一実施形態の硬化性樹脂組成物は、（Ｇ）成分として、分子内に水酸基を有する（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート、分子内に窒素原子を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、及び分子内に窒素原子を有する（メタ）アクリル酸誘導体、からなる群から選ばれる１種以上の化合物を含有することが好ましい。（Ｇ）成分を含有することにより、被着体への接着性を向上することができる。（Ｇ）成分が（メタ）アクリレートの場合、その（メタ）アクリレートは、（Ａ）成分や（Ｃ）成分以外の（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００５０】
（Ｇ）成分の水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、分子内に水酸基を有していれば特に制限は無く、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ（ＥＯはエチレンオキシドの略）変性ジアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ＥＣＨ（ＥＣＨはエチレンクロロヒドリンの略）変性アリル（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、被着体への接着性が向上する点で、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
【００５１】
（Ｇ）成分のカルボキシル基を有する（メタ）アクリレートとしては、分子内にカルボキシル基を有していれば特に制限は無く、例えば、ＥＯ変性コハク酸（メタ）アクレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５２】
（Ｇ）成分の分子内に窒素原子を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、イミド（メタ）アクリレート、アミノ（メタ）アクリレート、トリス（（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。（Ｇ）成分の分子内に窒素原子を有する（メタ）アクリル酸誘導体としては、例えば、（メタ）アクリロイルモルフォリンなどが挙げられる。（G）成分は、被着体への接着性が向上する点で、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、及び（メタ）アクリロイルモルフォリン、からなる群から選ばれる１種以上の化合物がより好ましい。
【００５３】
（Ｇ）成分の使用量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部が好ましく、０．１〜１０質量部がより好ましい。なお、この使用量は、例えば、０．０１、０．０５、０．１、０．５、１、５、１０、又は２０であってもよく、それらいずれか２つの値の範囲内であってもよい。
【００５４】
本発明の一実施形態の硬化性樹脂組成物は前記（Ａ）〜（Ｆ）成分を含有することにより、必要に応じて（Ｇ）成分も含有することにより、例えば、硬化収縮率が２．０％以下を示す。硬化収縮率は体積比重法より算出する。小さい硬化収縮率により、例えば、タッチパネル等の表示体に使用される化粧板やアイコンシートを貼り合わる場合に、応力、熱、湿度等の外的因子による剥がれを抑制することが可能となる。
【００５５】
本発明の一実施形態の硬化性樹脂組成物は、前記（Ａ）〜（Ｆ）成分を含有することにより、必要に応じて（Ｇ）成分も含有することにより、硬化性樹脂組成物をダム組成物及びフィル組成物として使用した場合、ダム組成物とフィル組成物の４００ｎｍ透過率差を５％以下にし、屈折率差を０．０１％以下にし、Ｈａｚｅ差を０．２％以下にすることができる。これにより、例えば、タッチパネル等の表示体に使用される化粧板やアイコンシートを貼り合わる場合に、ディスプレイの光学特性に影響を与えない硬化性樹脂組成物を調製できる。
【００５６】
本発明の一実施形態の硬化性樹脂組成物は、前記（Ａ）〜（Ｆ）成分を含有することにより、必要に応じて（Ｇ）成分も含有することにより、光や紫外線で硬化させることが可能になる。本発明の一実施形態の硬化性樹脂組成物は、前記（Ａ）〜（Ｆ）成分を含有することにより、必要に応じて（Ｇ）成分も含有することにより、例えば、タッチパネル等の表示体に使用される化粧板やアイコンシートを貼り合わる場合、特に紫外線などの光が直接当たらない部分（印刷加工された下地部分等）を硬化させることができる。本発明の一実施形態の硬化性樹脂組成物は、例えば、１０００ｍＪ／ｃｍ２以上の紫外線により、印刷加工された下地部分を幅１ｍｍ以上硬化させることができる。
【００５７】
本発明の一実施形態の硬化性樹脂組成物は、特に各被着体に対する接着性を一層向上させることを目的に、（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｇ）成分以外の（メタ）アクリレートを含有することができる。
【００５８】
これらの他にも所望により、エラストマー、各種パラフィン類、可塑剤、充填剤、着色剤、防錆剤等を使用できる。
【００５９】
本発明の一実施形態の硬化性樹脂組成物は、接着剤組成物として使用できる。本発明の一実施形態によれば、接着剤組成物の硬化体によって、被着体を接合又は被覆して複合体を作製することができる。被着体の各種材料は、トリアセチルセルロース、フッ素系ポリマー、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマー等のポリオレフィン、ガラス、及び金属からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、ポリエステル、ポリオレフィン、及びガラスからなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。
【００６０】
更に本発明の一実施形態の硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として使用し、被着体を接合又は被覆して複合体を作製する場合、接着剤組成物のはみ出し防止を目的として、本発明の一実施形態の硬化性樹脂組成物は、ダム剤としての役割も担うことができる。本発明の一実施形態の硬化性樹脂組成物は、被着体面内を充填するフィル剤としての役割も担うことができる。本発明の一実施形態の硬化性樹脂組成物は、ダム剤及びフィル剤として使用することができる。本発明の一実施形態の硬化性樹脂組成物は、ダム剤とフィル剤の４００ｎｍ透過率差を５％以下にし、屈折率差を０．０１以下にし、Ｈａｚｅ差を０．２％以下にすることにより、その境界線を無くすことができる。
【００６１】
本発明の一実施形態の硬化性樹脂組成物にて接着した被着体は、完全硬化させた後にリワーク（再利用）することが可能である。リワークの方法としては特に制限は無いが、貼り合わされた１種又は２種の被着体間に０．０１〜１００Ｎの荷重を負荷することにより被着体同士を解体し、解体後の被着体を再利用することが可能となる。なお本明細書において「重合物」は、モノマー単位を有する化合物を含む。この重合物の重合度は、例えば、２、１０、１００、２００、３００、又は４００以上であってもよく、それらいずれか２つの値の範囲内であってもよい。本明細書において「又は」は、文章中に列挙されている事項の「少なくとも1つ以上」を採用できるときに使用される。本明細書において「2つの値の範囲内」と明記した場合、その範囲には2つの値自体も含む。本明細書において「A〜B」は、A以上B以下を意味するものとする。
【実施例】
【００６２】
以下に、実験例をあげて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。特記しない限り、２３℃で、実験した。【００６３】
（実験例１）
表１〜２に示す組成の硬化性樹脂組成物を調製し、評価した。結果を表１〜２に示した。実験例に記載の硬化性樹脂組成物中の各成分としては、以下の化合物を選択した。【００６４】
（Ａ）成分の、（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する重合物として、以下の化合物を選択した。
（Ａ−１）１，２−ポリブタジエン重合物（日本曹達社製「ＴＥ−２０００」、構造は下記式（４）参照）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量２０００）
【化４】
0006454268.tif 000005
（Ａ−２）イソプレン重合物（クラレ社製「ＵＣ−２０３」）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量３６０００、イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチル（メタクリレートとのエステル化物重合物、式（１）にてＹはエチレン基、Ｒはメチル基）
（Ａ−３）イソプレン重合物（クラレ社製「ＵＣ−１０２」）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量１７０００、イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチル（メタクリレートとのエステル化重合物、式（１）にてＹはエチレン基、Ｒはメチル基）
（Ｂ）成分の、（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する重合物として、以下の化合物を選択した。
（Ｂ−１）イソプレン重合物（クラレ社製「ＬＩＲ−３０」）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量２８０００）
（Ｂ−２）ブタジエン重合物（クラレ社製「ＬＢＲ−３０７」）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量８０００）
（Ｃ）成分の、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートとして、以下の化合物を選択した。
（Ｃ−１）ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート（ｎ＝４）（東亜合成社製「Ｍ−１１３」）
（Ｃ−２）ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート（ｎ＝８）（日立化成工業社製「ＦＡ−３１８Ａ」）
（Ｄ）成分の光重合開始剤として、以下の化合物を選択した。
（Ｄ−１）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバスペシャリティケミカル社製「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」）
（Ｄ−２）２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（チバスペシャリティケミカル社製「ＤａｒｏｃｕｒＴＰＯ」）
（Ｅ）成分の酸化防止剤として、以下の化合物を選択した。
同一分子内にフェノール基及び硫黄を有する酸化防止剤として、以下の化合物を選択した。
（Ｅ−１）４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−О−クレゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇａｎｏｘ１７２６」）
フェノール系酸化防止剤として、以下の化合物を選択した。
（Ｅ−２）ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ、Ｃ７−９  側鎖アルキルエステル（ＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇａｎｏｘ１１３５」）
硫黄系酸化防止剤として、以下の化合物を選択した。
（Ｅ−３）ジドデシル３，３'−チオジプロピオネート（ＢＡＳＦ社製「ＩｎｇａｎｏｘＰＳ８００ＦＤ」
（Ｆ）成分のアルコキシシラン化合物として、以下の化合物を選択した。
（Ｆ−１）デシルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製「ＫＢＭ−３１０３」）
（Ｆ−２）メチルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製「ＫＢＥ−１３」）
（Ｆ）成分の比較として、以下化合物を選択した。
（Ｆ−３）３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製「ＫＢＭ−４０３」)
（Ｇ）成分として、以下の化合物を選択した。
（Ｇ−１）メタクリル酸（三菱レイヨン社製「ＭＡＡ」）
（Ｇ−２）アクリロイルモルフォリン（興人社製「ＡＣＭＯ」）
（Ｇ−３）２−ヒドロキシエチルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステル「ＨＯ−２５０」、２−ＨＥＭＡと略す）【００６５】
各種物性は、次のように測定した。【００６６】
〔光硬化性〕
温度２３℃で測定した。光硬化性に関しては、テンパックスガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）の表面に硬化性樹脂組成物を厚み０．１ｍｍになるように塗布した。その後、無電極放電ランプを使用したフュージョン社製硬化装置を用い、波長３６５ｎｍのＵＶ光を積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ２の条件にて照射し、硬化させた。その後、引張剪断接着強さを測定した。【００６７】
〔ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）接着性評価（ポリエチレンテレフタレート試験
片間の剥離接着強さ）〕
２軸延伸ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０、平均厚さ１９０μｍ、東レ社製）の試験片（幅５０ｍｍ×長さ１０ｍｍ×厚さ０．０５ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み３０μｍで接着面積を縦４０ｍｍ×横１０ｍｍとして接着させた。光照射による硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片の、密着されていない２箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の１８０°剥離接着強さを測定した。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。剥離接着強さ（単位：Ｎ／ｃｍ）は、引張試験器を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度５０ｍｍ／分で測定した。【００６８】
〔ガラス接着性評価（耐熱ガラス試験片間の引張接着強さ）〕
耐熱ガラス試験片（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）同士を、厚み８０μｍ×幅１１．５ｍｍ×長さ２５ｍｍのテフロン（登録商標）テープをスペーサーとして用い、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着させた（接着面積３．１２５ｃｍ２）。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。上記条件にて接着剤組成物を硬化させた後、更に、試験片の両面に電気化学工業社製接着剤組成物「Ｇ−５５」を使用し、亜鉛メッキ鋼板（幅１００ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ、エンジニアリングテストサービス社製）を接着させた。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を用いて、亜鉛メッキ鋼板をチャックして、初期の引張剪断接着強さを測定した。引っ張り剪断接着強さ（単位：ＭＰａ）は、引張試験器を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度１０ｍｍ／分で測定した。【００６９】
〔シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）接着性評価（シクロオレフィンポリマー試験片間の剥離接着強さ）〕
ＣＯＰフィルム（ＺＥＯＮＯＲ、平均厚さ４０μｍ、日本ゼオン社製）の試験片（幅５０ｍｍ×長さ１０ｍｍ×厚さ０．０４ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み１０μｍで接着面積を縦４０ｍｍ×横１０ｍｍとして接着させた。光照射による硬化後、接着剤で接着した該試験片の、密着されていない２箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の１８０°剥離接着強さを測定した。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。剥離接着強さ（単位：Ｎ／ｃｍ）は、引張試験器を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度５０ｍｍ／分で測定した。【００７０】
〔トリアセチルセルロース接着性評価（トリアセチルセルロース試験片間の剥離接着強さ）〕
トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（平均厚さ４０μｍ、富士フィルム社製）の試験片（幅５０ｍｍ×長さ１０ｍｍ×厚さ０．０４ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み１０μｍで接着面積を縦４０ｍｍ×横１０ｍｍとして接着させた。接着剤組成物で接着した該試験片の、密着されていない２箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の１８０°剥離接着強さを測定した。光照射による硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片の、密着されていない２箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の１８０°剥離接着強さを測定した。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。剥離接着強さ（単位：Ｎ／ｃｍ）は、引張試験器を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度５０ｍｍ／分で測定した。【００７１】
〔フッ素系ポリマー接着性評価（フッ素ポリマー試験片間の剥離接着強さ）〕
ｐｖｄｆ（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ）フィルム（平均厚さ４０μｍ、電気化学工業社製「ＤＸフィルム」）の試験片（幅５０ｍｍ×長さ１０ｍｍ×厚さ０．０４ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み１０μｍで接着面積を縦４０ｍｍ×横１０ｍｍとして接着させた。接着剤組成物で接着した該試験片の、密着されていない２箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の１８０°剥離接着強さを測定した。光照射による硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片の、密着されていない２箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の１８０°剥離接着強さを測定した。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。剥離接着強さ（単位：Ｎ／ｃｍ）は、引張試験器を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度５０ｍｍ／分で測定した。【００７２】
〔ポリカーボネート接着性評価（ポリカーボネート試験片間の引張接着強さ）〕
ポリカーボネート（帝人社製「パンライト」）試験片（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）同士を、厚み８０μｍ×幅１２．５ｍｍ×長さ２５ｍｍのテフロン（登録商標）テープをスペーサーとして用い、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着させた（接着面積３．１２５ｃｍ２）。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。引っ張り剪断接着強さ（単位：ＭＰａ）は、引張試験器を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度１０ｍｍ／分で測定した。引っ張り剪断接着強さ（単位：ＭＰａ）は、引張試験器を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度１０ｍｍ／分で測定した。【００７３】
〔硬化収縮率〕
比重瓶に硬化性樹脂組成物を充填し、大気中での質量及び純水中での質量を計測し、液比重を算出した。更に硬化性樹脂組成物を〔光硬化性〕に記載の方法で硬化し、幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍの硬化物を作製し、大気中での質量及び純水中での質量を計測し、硬化物比重を算出した。液比重及び硬化物比重の比率より硬化収縮率を算出した。硬化収縮率＝（（硬化物比重−液比重）／硬化物比重）×１００（％）【００７４】
〔耐湿熱性評価（高温高湿暴露後の耐熱ガラス試験片間の引張接着強さ）〕
テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み１００μｍで接着面積を１．０ｍｍ２として接着させ、硬化させた。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を、恒温恒湿槽を用いて、温度８５℃、相対湿度８５％の環境下に１０００時間暴露した。暴露後の試験片を用いて、引張剪断接着強さを測定した。接着部位の外観を目視で観察し、黄変しているか否かを調べた。引っ張り剪断接着強さ（単位：ＭＰａ）は、引張試験器を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度１０ｍｍ／分で測定した。【００７５】
〔耐湿熱性評価（黄変度）〕
テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み１００μｍで接着面積を１．０ｍｍ２として接着させ、硬化させた。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を、恒温恒湿槽を用いて、温度８５℃、相対湿度８５％の環境下に１０００時間暴露した。暴露後、接着剤組成物で接着した該試験片のΔｂ値を、カラー測定装置（ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製「ＵＶ−ＶＩＳＩＢＬＥ  ＳＰＥＣＴＲＯＰＯＨＯＴＯＭＥＴＥＲ」にて測定し、黄変度とした。【００７６】
〔耐湿熱性評価（透過率）〕
テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み１００μｍで接着面積を１．０ｍｍ２として接着させ、硬化させた。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。硬化後、初期の透過率（透過率    初期）を測定した。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を、恒温恒湿槽を用いて、温度９５℃、相対湿度８５％の環境下に１０００時間暴露した。暴露後、ヘーズメーター（スガ試験機社製）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ７３６に準拠して透過率（透過率  ９５℃１０００時間後）を測定した。【００７７】
【表１】
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【００７８】
【表２】
0006454268.tif 000007
【００７９】
（実験例２）
表３に示す実験例のフィル剤と、表３に示す実験例のダム剤を使用し、評価した。結果を表３に示した。【００８０】
〔境界観察（透過率差）〕
テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）上に、表３に示す硬化性樹脂組成物（フィル剤）を接着剤組成物として用いて、塗布層の厚み２００μｍ、塗布面積１．０ｍｍ２として塗布した。更にその上から表３に示す硬化性樹脂組成物（ダム剤）を接着剤組成物として用いて、塗布層の厚み１００μｍ、塗布面積１．０ｍｍ２として塗布し、もう一枚のテンパックス（登録商標）ガラスと貼り合わせ、接着し、硬化させた。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を瞬間マルチ側光システム（大塚電子社製「瞬間マルチ側光システム」）を用いて、２点の厚み方向（接着剤組成物の５０μｍ位置、１５０μｍ位置）の４００ｎｍの透過率を測定した。２点の透過率の差を透過率差とした。【００８１】
〔境界観察（屈折率差）〕
テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）上に、表３に示す硬化性樹脂組成物（フィル剤）を接着剤組成物として用いて、塗布層の厚み２００μｍ、塗布面積１．０ｍｍ２として塗布した。更にその上からダム剤としての硬化性樹脂組成物（ダム剤）を接着剤組成物として用いて、塗布層の厚み１００μｍ、塗布面積１．０ｍｍ２として塗布し、もう一枚のテンパックス（登録商標）ガラスと貼り合わせ、接着し、硬化させた。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を  （島津デバイス製造社製「ＫＰＲ−２０００」）を用いて、２点の厚み方向（接着剤組成物の５０μｍ位置、１５０μｍ位置）の屈折率を測定した。２点の屈折率の差を屈折率差とした。【００８２】
〔境界観察(Ｈａｚｅ差)〕
テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）上に、表３に示す硬化性樹脂組成物（フィル剤）を接着剤組成物として用いて、塗布層の厚み２００μｍ、塗布面積１．０ｍｍ２として塗布した。同様な方法で表３に示す硬化性樹脂組成物（ダム剤）を接着剤組成物として用いて、塗布層の厚み２００μｍ、塗布面積１．０ｍｍ２として塗布した。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片をＨａｚｅメーター（スガ試験機社製「ＨＺ−２」)を用いて、Ｈａｚｅ値を計測し、フィル剤及びダム剤のＨａｚｅ差を算出した。【００８３】
【表３】
0006454268.tif 000008
【００８４】
比較例に相当する硬化性樹脂組成物の場合、本発明の効果を有しない。（Ｂ）成分が３０質量部以上だと、寸法変化や反り等の面精度変化が発生しない。（Ｂ）成分が６００質量部以下だと、接着性が向上する。【００８５】
本実施例によれば、柔軟性を保持しながら、熱による着色や変色、耐湿試験後の強度低下を小さくした硬化性樹脂組成物が提供される。また、本実施例の硬化性樹脂組成物を用いれば、硬化性樹脂組成物を用いて貼り合わせた光学表示体又はタッチセンサーが得られる。本実施例の硬化性樹脂組成物は、ダム剤やフィル剤として使用できる。このとき、ダム組成物とフィル組成物の透過率差、屈折率差、Ｈａｚｅ差が小さいので、ディスプレイの光学特性に影響を与えない。【００８６】
本実施例の硬化性樹脂組成物は、イソボルニル（メタ）アクリレートのような剛直な骨格のモノマーを使用しなくても良い。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明は、例えば、柔軟性を保持しながら、熱による着色や変色、耐湿試験後の強度低下をなくした硬化性樹脂組成物を提供できる。本発明は、ダム組成物とフィル組成物の透過率差、屈折率差、Ｈａｚｅ差を小さくしたので、ダム剤とフィル剤との境界線が見えにくく、ダム剤とフィル剤との境界部において表示デバイスの画像に歪みが生じることが少ない。【００８８】
本発明の硬化性樹脂組成物は、タッチパネル積層体用や液晶パネル積層体用の接着剤組成物に使用できる。本発明のタッチパネル積層体や液晶パネル積層体は、ディスプレイとして使用できる。本発明の硬化性樹脂組成物は、透明な部分を貼り合わせる場合にも、硬化性を向上することができる。