(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）支持体と仮固定材と処理対象物とを有する積層体を形成する工程、ここで前記仮固定材は、下記式（Ａ２）に示す構造単位を有する重合体（Ａ）を含有する層（Ｉ）を有しており、かつ前記対象物は前記仮固定材上に保持されており；
（２）前記対象物を加工し、および／または前記積層体を移動する工程；
（３）前記支持体側から、前記層（Ｉ）に光を照射する工程；ならびに
（４）前記支持体と前記対象物とを分離する工程；
を有する、対象物の処理方法。
【化１】
0006524972.tif 000012
［式（Ａ２）中、
Ａｒは縮合多環芳香族環であり；
−ＯＲ1は前記縮合多環芳香族環に結合する基であり、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基であり、−ＯＲ1は、複数存在する場合、互いに同一でもよく異なっていてもよく；
Ｒ2は前記縮合多環芳香族環に結合する基であり、ハロゲン原子または炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｒ2は、複数存在する場合、互いに同一でもよく異なっていてもよく；
Ｒ3は水素原子または有機基であり、Ｒ3は互いに同一でもよく異なっていてもよく；
ａ１は２以上の整数であり、ｂは０以上の整数である。］
【請求項２】
前記仮固定材が、接着剤層（II）をさらに有する請求項１に記載の対象物の処理方法。
【請求項３】
前記積層体が、前記支持体、前記層（Ｉ）、前記接着剤層（II）および前記処理対象物の順に前記各要素を有する請求項２に記載の対象物の処理方法。
【請求項４】
前記工程（１）において、仮固定材上に配線層を少なくとも有する処理対象物を形成する請求項１〜３のいずれか１項に記載の対象物の処理方法。
【請求項５】
前記工程（２）における加工が、前記配線層上に半導体ウエハおよび半導体チップから選ばれる少なくとも１種を配置することを含む請求項４に記載の対象物の処理方法。
【請求項６】
前記工程（３）における光が、紫外線である請求項１〜５のいずれか１項に記載の対象物の処理方法。
【請求項７】
前記紫外線が、波長３００〜４００ｎｍの紫外線である請求項６に記載の対象物の処理方法。
【請求項８】
前記層（Ｉ）の厚さが、０．１〜５００μｍである請求項１〜７のいずれか１項に記載の対象物の処理方法。
【請求項９】
前記式（Ａ２）における前記縮合多環芳香族環が、ナフタレン環である請求項１〜８のいずれか１項に記載の対象物の処理方法。
【請求項１０】
前記式（Ａ２）におけるＲ1が、水素原子またはアルキニル基である請求項１〜９のいずれか１項に記載の対象物の処理方法。
【請求項１１】
下記式（Ａ２）に示す構造単位を有する重合体（Ａ）を含有する、仮固定用組成物。
【化２】
0006524972.tif 000013
［式（Ａ２）中、
Ａｒは縮合多環芳香族環であり；
−ＯＲ1は前記縮合多環芳香族環に結合する基であり、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基であり、−ＯＲ1は、複数存在する場合、互いに同一でもよく異なっていてもよく；
Ｒ2は前記縮合多環芳香族環に結合する基であり、ハロゲン原子または炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｒ2は、複数存在する場合、互いに同一でもよく異なっていてもよく；
Ｒ3は水素原子または有機基であり、Ｒ3は互いに同一でもよく異なっていてもよく；
ａ１は２以上の整数であり、ｂは０以上の整数である。］
【請求項１２】
さらに、溶剤を含有する請求項１１に記載の仮固定用組成物。
【請求項１３】
前記仮固定用組成物の固形分１００質量％中に含まれる、前記重合体（Ａ）の含有割合が、５０質量％以上である請求項１１または１２に記載の仮固定用組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の処理方法により対象物を加工して、半導体装置を製造する、半導体装置の製造方法。
【請求項１５】
（１）支持体と仮固定材と配線層とを有する積層体を形成する工程、ここで前記仮固定材は、下記式（Ａ２）に示す構造単位を有する重合体（Ａ）を含有する層（Ｉ）を有しており、かつ前記配線層は前記仮固定材上に形成されており；
（２）前記配線層上に半導体ウエハおよび半導体チップから選ばれる少なくとも１種を配置する工程；
（３）前記支持体側から、前記層（Ｉ）に光を照射する工程；ならびに
（４）前記支持体と前記配線層とを分離する工程；
を有する、半導体装置の製造方法。
【化３】
0006524972.tif 000014
［式（Ａ２）中、
Ａｒは縮合多環芳香族環であり；
−ＯＲ1は前記縮合多環芳香族環に結合する基であり、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基であり、−ＯＲ1は、複数存在する場合、互いに同一でもよく異なっていてもよく；
Ｒ2は前記縮合多環芳香族環に結合する基であり、ハロゲン原子または炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｒ2は、複数存在する場合、互いに同一でもよく異なっていてもよく；
Ｒ3は水素原子または有機基であり、Ｒ3は互いに同一でもよく異なっていてもよく；
ａ１は２以上の整数であり、ｂは０以上の整数である。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、対象物の処理方法、仮固定用組成物、半導体装置及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体ウエハ等の処理対象物をガラス基板等の支持体上に仮固定材を介して接合した状態で、対象物に対して、裏面研削およびフォトファブリケーション等の加工処理を行う方法が提案されている。この仮固定材には、加工処理中において支持体上に対象物を仮固定することができ、加工処理後には支持体と対象物とを容易に分離できることが必要である。
【０００３】
上記分離処理において、紫外線および赤外線等の放射エネルギーを、支持体と仮固定材と対象物とを有する積層体中の前記仮固定材に照射することによって、仮固定材の接着力を低減させて、続いて支持体と対象物とを分離する方法が提案されている（特許文献１〜３参照）。仮固定材に光照射してその接着力を低減させた後、または光照射を行いながら、支持体と対象物とを分離する方法を、以下「光照射分離法」ともいう。
【０００４】
特許文献１〜３には、光照射分離法で使用される仮固定材が開示されている。ここで、特許文献１の前記仮固定材は、接合層および剥離層を有し、特許文献２の前記仮固定材は、接着層と、光吸収性を有する重合体を含有する分離層とを有し、特許文献３の前記仮固定材は、粘着層、光遮断層および光熱変換層を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国公開特許第２０１４／０１０６４７３号公報
【特許文献２】特開２０１２−１０６４８６号公報
【特許文献３】特開２０１１−０７６７６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
加工対象物は、光照射分離法で使用される光により劣化することがあるため、前記光を分離層で吸収させることにより、前記光が対象物に到達するのを防止して、対象物が劣化することを防止する必要がある。しかしながら、分離層は加工処理中の熱により劣化し、その結果、分離層は前記光を充分に吸収できず、前記光が対象物に到達するという問題がある。
【０００７】
本発明の課題は、仮固定材を介して支持体上に処理対象物を仮固定した状態で対象物の加工・移動処理を行い、続いて光照射分離法により支持体と対象物とを分離する方法において、前記対象物の光劣化を防止できる方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、以下の構成を有する対象物の処理方法により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、例えば以下の［１］〜［１６］に関する。
【０００９】
［１］（１）支持体と仮固定材と処理対象物とを有する積層体を形成する工程、ここで前記仮固定材は、下記式（Ａ１）に示す構造単位を有する重合体（Ａ）を含有する層（Ｉ）を有しており、かつ前記対象物は前記仮固定材上に保持されており；（２）前記対象物を加工し、および／または前記積層体を移動する工程；（３）前記支持体側から、前記層（Ｉ）に光を照射する工程；ならびに（４）前記支持体と前記対象物とを分離する工程；
を有する、対象物の処理方法。
【００１０】
【化１】
0006524972.tif 000002
［式（Ａ１）中、Ａｒは縮合多環芳香族環であり；−ＯＲ1は前記縮合多環芳香族環に結合する基であり、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基であり、−ＯＲ1は、複数存在する場合、互いに同一でもよく異なっていてもよく；Ｒ2は前記縮合多環芳香族環に結合する基であり、ハロゲン原子または炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｒ2は、複数存在する場合、互いに同一でもよく異なっていてもよく；Ｒ3は水素原子または有機基であり、Ｒ3は互いに同一でもよく異なっていてもよく；ａは１以上の整数であり、ｂは０以上の整数である。］
［２］前記仮固定材が、接着剤層（II）をさらに有する前記［１］に記載の対象物の処理方法。
［３］前記積層体が、前記支持体、前記層（Ｉ）、前記接着剤層（II）および前記処理対象物の順に前記各要素を有する前記［２］に記載の対象物の処理方法。
［４］前記工程（１）において、仮固定材上に配線層を少なくとも有する処理対象物を形成する前記［１］〜［３］のいずれか１項に記載の対象物の処理方法。
［５］前記工程（２）における加工が、前記配線層上に半導体ウエハおよび半導体チップから選ばれる少なくとも１種を配置することを含む前記［４］に記載の対象物の処理方法。
［６］前記工程（３）における光が、紫外線である前記［１］〜［５］のいずれか１項に記載の対象物の処理方法。
［７］前記紫外線が、波長３００〜４００ｎｍの紫外線である前記［６］に記載の対象物の処理方法。
［８］前記層（Ｉ）の厚さが、０．１〜５００μｍである前記［１］〜［７］のいずれか１項に記載の対象物の処理方法。
［９］前記式（Ａ１）における前記縮合多環芳香族環が、ナフタレン環である前記［１］〜［８］のいずれか１項に記載の対象物の処理方法。
［１０］前記式（Ａ１）におけるＲ1が、水素原子またはアルキニル基である前記［１］〜［９］のいずれか１項に記載の対象物の処理方法。
［１１］下記式（Ａ２）に示す構造単位を有する重合体（Ａ）を含有する、仮固定用組成物。
【００１１】
【化２】
0006524972.tif 000003
［式（Ａ２）中、Ａｒは縮合多環芳香族環であり；−ＯＲ1は前記縮合多環芳香族環に結合する基であり、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基であり、−ＯＲ1は、複数存在する場合、互いに同一でもよく異なっていてもよく；Ｒ2は前記縮合多環芳香族環に結合する基であり、ハロゲン原子または炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｒ2は、複数存在する場合、互いに同一でもよく異なっていてもよく；Ｒ3は水素原子または有機基であり、Ｒ3は互いに同一でもよく異なっていてもよく；ａ１は２以上の整数であり、ｂは０以上の整数である。］
［１２］さらに、溶剤を含有する前記［１１］に記載の仮固定用組成物。
［１３］前記仮固定用組成物の固形分１００質量％中に含まれる、前記重合体（Ａ）の含有割合が、５０質量％以上である前記［１１］または［１２］に記載の仮固定用組成物。
［１４］前記［１］〜［１０］のいずれか１項に記載の処理方法により対象物を加工して、半導体装置を製造する、半導体装置の製造方法。
［１５］（１）支持体と仮固定材と配線層とを有する積層体を形成する工程、ここで前記仮固定材は、前記式（Ａ１）に示す構造単位を有する重合体（Ａ）を含有する層（Ｉ）を有しており、かつ前記配線層は前記仮固定材上に形成されており；（２）前記配線層上に半導体ウエハおよび半導体チップから選ばれる少なくとも１種を配置する工程；（３）前記支持体側から、前記層（Ｉ）に光を照射する工程；ならびに（４）前記支持体と前記配線層とを分離する工程；を有する、半導体装置の製造方法。
［１６］前記［１４］または［１５］に記載の製造方法によって得られる半導体装置。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、仮固定材を介して支持体上に処理対象物を仮固定した状態で対象物の加工・移動処理を行い、続いて光照射分離法により支持体と対象物とを分離する方法において、前記対象物の光劣化を防止できる方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明で形成される積層体に係る一実施形態の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明で形成される積層体について、前記積層体を構成する仮固定材の原料組成物である仮固定用組成物を含めて説明した後、対象物の処理方法、半導体装置およびその製造方法について説明する。
【００１５】
本発明において仮固定材とは、処理対象物を加工および／または移動するに際して、支持体から対象物がずれて動かないように支持体上に対象物を仮固定するために用いられる材料のことである。処理対象物とは、後述する工程（２）での加工処理や移動処理を受ける対象物を意味し（例えば後述する工程（１）や（２）での段階）、また、前記処理を受けた後の対象物を意味する場合もある（例えば後述する工程（３）や（４）での段階）。以下、処理対象物を単に「対象物」ともいう。
【００１６】
１．積層体
本発明で形成される積層体において、加工または移動対象である処理対象物が、仮固定材を介して、支持体上に仮固定されている。前記仮固定材は、一実施態様において、対象物および支持体により挟持されている。
【００１７】
仮固定材は、後述する重合体（Ａ）を含有する層（Ｉ）（以下「分離層（Ｉ）」ともいう）を有し、一実施形態においては、分離層（Ｉ）と、さらに接着剤層（II）とを有する。前記積層体は、支持体と接着剤層（II）との間に、分離層（Ｉ）を有することが好ましい。すなわち前記積層体は、支持体、分離層（Ｉ）、接着剤層（II）および対象物の順に前記各層を有することが好ましい。
【００１８】
分離層（Ｉ）は、重合体（Ａ）を含有する。分離層（Ｉ）に後述する光を照射すると、重合体（Ａ）が当該光を吸収し、重合体（Ａ）が分解または変質する。この分解または変質により、分離層（Ｉ）の強度または接着力が光照射の前後で低下する。積層体に外力を加えることにより、分離層（Ｉ）内で凝集破壊が起こり、または分離層（Ｉ）と当該層に接する層との間で界面破壊が起こる。したがって、光照射処理後の積層体に外力を加えることにより、支持体と対象物とを容易に分離することができる。
【００１９】
仮固定材は、分離層（Ｉ）に加えて、この層（Ｉ）に直接接してまたは他の層を挟んで形成された接着剤層（II）を有してもよい。このように２層以上の層を有する仮固定材は、例えば対象物が有する回路面の保護、支持体と対象物との接着性・分離性、光照射処理時に使用される光の遮断性、および加工処理時・光照射処理時における耐熱性等の機能をバランス良く有することができる。
【００２０】
上記積層体の例を図１に示す。この積層体１は、支持体１０と、支持体１０上に形成された仮固定材２０と、仮固定材２０によって支持体１０に仮固定された対象物３０とを有する。仮固定材２０は、対象物３０に接した接着剤層（II）２１と、前記層（II）２１上に形成され、支持体１０に接した分離層（Ｉ）２２とを有する。この例では接着剤層（II）を有する仮固定材を示したが、前記層（II）を有しない仮固定材でもよい。
【００２１】
仮固定材は、層（Ｉ）および層（II）の他に、任意の他の層を有していてもよい。支持体、分離層（Ｉ）、接着剤層（II）および対象物の順に前記各要素を有する積層体の場合は、例えば層（Ｉ）と層（II）との間に中間層を設けてもよく、また層（Ｉ）と支持体との間または層（II）と対象物との間に他の層を設けてもよい。特に、層（Ｉ）および層（II）からなる２層の仮固定材が好ましい。
【００２２】
上記仮固定材の全厚さは、対象物の仮固定面のサイズ、加工処理および光照射処理で要求される耐熱性および遮光性、ならびに対象物と支持体との密着性の程度に応じて、任意に選択することができる。上記仮固定材の全厚さは、通常は０．２〜１０００μｍ、好ましくは０．２〜５００μｍ、より好ましくは１〜３００μｍである。また、層（Ｉ）および層（II）の各層の厚さは、それぞれ独立に、通常は０．１〜５００μｍ、好ましくは０．１〜２５０μｍ、より好ましくは０．５〜１５０μｍである。これらの厚さが前記範囲にあると、仮固定材が対象物を仮固定するための充分な保持力を有し、加工処理または移動処理中に仮固定面から対象物が脱落することもない。
【００２３】
上記仮固定材は、現代の経済活動の場面で要求される様々な加工処理、例えば各種材料表面の微細化加工処理、各種表面実装、半導体ウエハおよび半導体チップの運搬等の際に、対象物の仮止め材として好適に用いられる。
【００２４】
〔分離層（Ｉ）〕
分離層（Ｉ）は、以下に説明する重合体（Ａ）を含有する。分離層（Ｉ）は、例えば、重合体（Ａ）を含有する仮固定用組成物から形成することができる。仮固定用組成物は、溶剤を含有してもよい。
【００２５】
加工対象の対象物の一例である半導体ウエハおよび半導体チップは、一般的に光に弱く、光照射を受けると劣化することがある。光照射分離法で使用される光が対象物に到達しないよう、分離層（Ｉ）は前記光を遮断する必要がある。また、対象物を支持体上に仮固定した状態で行われる加工処理、例えばメッキ処理等の高温処理、の後であっても、分離層（Ｉ）は前記光を遮断できることが好ましい。
【００２６】
重合体（Ａ）を含有する分離層（Ｉ）は、光照射処理で使用される光に対する光透過率が低い。すなわち分離層（Ｉ）は、光照射処理で使用される光の波長における光透過率が、例えば波長３５５ｎｍにおける光透過率が、好ましくは１０％Ｔ以下、より好ましくは５％Ｔ以下、さらに好ましくは１％Ｔ以下である。
【００２７】
重合体（Ａ）を含有する分離層（Ｉ）は、例えば３００℃程度の高温処理を受けた後であっても、光照射処理で使用される光に対する低い光透過率を維持することができる。すなわち分離層（Ｉ）を、窒素気流下、温度３００℃で１０分間加熱処理した後の、光照射処理で使用される光の波長における光透過率は、例えば波長３５５ｎｍにおける光透過率は、好ましくは１０％Ｔ以下、より好ましくは５％Ｔ以下、さらに好ましくは１％Ｔ以下である。
【００２８】
したがって、分離層（Ｉ）は、光照射処理で使用される光が加工対象の対象物に到達することを防ぐことができ、前記対象物の劣化を防ぐことができる。分離層（Ｉ）は、重合体（Ａ）が前記光を吸収し分解または変質することから、支持体と対象物との分離が起こる層であるとともに、光照射処理で使用される光を遮断する層でもある。
【００２９】
分離層（Ｉ）の光透過率は、以下のようにして測定することができる。透明な基板および分離層（Ｉ）からなる積層体を形成する。前記積層体について、分光光度計を用い、必要に応じて前記基板についてベースライン補正をして前記積層体の光透過率（％Ｔ）を測定し、分離層（Ｉ）の光透過率（％）を得る。
【００３０】
〈重合体（Ａ）〉
重合体（Ａ）は、式（Ａ１）に示す構造単位（以下「構造単位（Ａ１）」ともいう）を有する。
【００３１】
【化３】
0006524972.tif 000004
式（Ａ１）中、各記号の詳細は以下のとおりである。
【００３２】
Ａｒは、縮合多環芳香族環であり、好ましくは縮合多環芳香族炭化水素環である。縮合多環芳香族環を構成する環数（例：ベンゼン核数）は、好ましくは２〜５、より好ましくは２〜３、さらに好ましくは２である。縮合多環芳香族環としては、例えば、ナフタレン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、ペリレン環が挙げられ、加工処理中の熱によって分離層（Ｉ）の光透過率が増大しにくい点で、好ましくはナフタレン環である。
【００３３】
−ＯＲ1は前記縮合多環芳香族環に結合する基である。Ｒ1は、水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基である。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の炭素数１〜２０のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜２０のシクロアルキル基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１８のアリール基；プロパルギル基等の炭素数２〜２０のアルキニル基が挙げられる。Ｒ1としては、他層との接着性や、加工処理中の熱によって分離層（Ｉ）の光透過率が増大しにくい点で、好ましくは水素原子またはアルキニル基、より好ましくは水素原子またはプロパルギル基である。−ＯＲ1は、複数存在する場合、互いに同一でもよく異なっていてもよい。
【００３４】
Ｒ2は前記縮合多環芳香族環に結合する基である。Ｒ2は、ハロゲン原子または炭素数１〜２０の炭化水素基である。Ｒ2は、複数存在する場合、互いに同一でもよく異なっていてもよい。
Ｒ3は水素原子または有機基である。Ｒ3は互いに同一でもよく異なっていてもよい。
【００３５】
ａは１以上の整数である。構造単位（Ａ１）中のＡｒ−ＯＲ1部分は、例えばａが２以上の整数の場合、高温の加熱処理を受けて遮光性の高いキノン構造を形成すると考えられる。ａは、キノン構造形成の点から、好ましくは２以上の整数であり、より好ましくは２〜４の整数であり、さらに好ましくは２である。ｂは０以上の整数であり、好ましくは０〜４の整数であり、より好ましくは０〜２の整数である。例えばＡｒがナフタレン環の場合、ａは１〜６の整数であり、ｂは０〜４の整数であり、１≦ａ＋ｂ≦６である。
【００３６】
Ｒ2におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、ヨウ素が挙げられる。
Ｒ2における炭素数１〜２０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の炭素数１〜２０のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜２０のシクロアルキル基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１８のアリール基が挙げられる。
【００３７】
Ｒ3における有機基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、フリル基、チエニル基が挙げられる。Ｒ3において、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜２０のシクロアルキル基が挙げられ、アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フルオレニル基、ピレニル基等の炭素数６〜１８のアリール基が挙げられる。
【００３８】
前記有機基において、アルキル基、シクロアルキル基およびアリール基に含まれる少なくとも１つの水素原子は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基およびハロゲン原子から選ばれる少なくとも１種の基で置換されていてもよい。例えば、アリール基置換アルキル基、アリール基置換シクロアルキル基、アルキル基置換アリール基、シクロアルキル基置換アリール基、アリール基置換アリール基、アルコキシ基置換アリール基、ヒドロキシ基置換アリール基、ニトロ基置換アリール基、ハロゲン原子置換アリール基が挙げられる。
【００３９】
構造単位（Ａ１）において、「縮合多環芳香族環に結合する基」は、複数の環（例：ベンゼン核）のいずれに結合していてもよい。また、（１）同一の構造単位（Ａ１）中に−ＯＲ1が複数存在するときは、−ＯＲ1は縮合多環芳香族環に含まれる同一の環に結合していてもよく、異なる環に結合していてもよく；（２）同一の構造単位（Ａ１）中にＲ2が複数存在するときは、Ｒ2は縮合多環芳香族環に含まれる同一の環に結合していてもよく、異なる環に結合していてもよい。
【００４０】
−Ｃ（Ｒ3）2−は、縮合多環芳香族環に結合する２価の基である。-C(R3)2-Ar(OR1)a(R2)b-C(R3)2-において、−Ｃ（Ｒ3）2−は縮合多環芳香族環に含まれる同一の環に結合していてもよく、異なる環に結合していてもよい。具体的には、Ａｒがナフタレン環である場合、２つの−Ｃ（Ｒ3）2−は、ナフタレン環に含まれる同一のベンゼン核に結合していてもよく（例えば、下記１）、異なるベンゼン核に結合していてもよい（例えば、下記２）。
【００４１】
【化４】
0006524972.tif 000005
構造単位（Ａ１）における−Ｃ（Ｒ3）2−の結合部位としては、Ａｒがナフタレン環である場合、例えば、１，２位、１，３位、１，４位、１，５位、１，６位、１，７位、１，８位、２，３位、２，４位、２，５位、２，６位、２，７位、２，８位、３，４位、３，５位、３，６位、３，７位、３，８位、４，５位、４，６位、４，７位、４，８位が挙げられる。
【００４２】
構造単位（Ａ１）は、式（Ａ２）で表される構造単位（以下「構造単位（Ａ２）」ともいう）であることが好ましい。この場合、光照射に対する分離層（Ｉ）の感度が高く、また分離層（Ｉ）の遮光性に優れる傾向にある。
【００４３】
【化５】
0006524972.tif 000006
式（Ａ２）中、Ａｒ、Ｒ1〜Ｒ3およびｂは、それぞれ式（Ａ１）中の同一記号と同義であり、ａ１は２以上の整数であり、より好ましくは２〜４の整数であり、さらに好ましくは２である。
【００４４】
構造単位（Ａ１）の含有量は、重合体（Ａ）１００質量％中、通常は８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９９質量％以上である。含有量が前記範囲にあると、光照射に対する感度が高く、また遮光性に優れる分離層（Ｉ）が得られる傾向にある。前記含有量は、13Ｃ  ＮＭＲにより測定することができる。
【００４５】
重合体（Ａ）の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常は５００〜３０，０００、好ましくは１，０００〜１５，０００、さらに好ましくは１，３００〜１０，０００である。Ｍｗが前記範囲にあると、膜厚均一性に優れた層（Ｉ）を形成できる。Ｍｗの測定方法の詳細は、実施例に記載する。
【００４６】
重合体（Ａ）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
重合体（Ａ）の含有量は、仮固定用組成物に含まれる固形分１００質量％中、通常は１５質量％以上、好ましくは２０〜１００質量％、さらに好ましくは２５〜１００質量％である。重合体（Ａ）の含有量は、一実施形態において、仮固定用組成物に含まれる固形分１００質量％中、例えば、４０質量％以上、５０〜１００質量％または６０〜１００質量％である。固形分とは、溶剤以外の全成分をいう。重合体（Ａ）の含有量が前記範囲にあると、分離層（Ｉ）の接着性、分離性、遮光性および耐熱性の点で好ましい。
【００４７】
Ｒ1が水素原子である重合体（Ａ）は、縮合多環芳香族環に結合した−ＯＨを有する縮合多環芳香族化合物とアルデヒド化合物とのノボラック樹脂であることが好ましい。また、Ｒ1が炭素数１〜２０の炭化水素基である重合体（Ａ）は、前記ノボラック樹脂の−ＯＨを、Ｒ1Ｘで示されるハロゲン化物（Ｒ1は、炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｘは、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を示す）にて、置換反応することにより得られる置換ノボラック樹脂であることが好ましい。
【００４８】
前記ノボラック樹脂は、例えば、前記縮合多環芳香族化合物と前記アルデヒド化合物とを酸性触媒の存在下で付加縮合させることにより得ることができる。反応条件としては、溶剤中、前記縮合多環芳香族化合物と前記アルデヒド化合物とを通常は４０〜２００℃で０．５〜１０時間程度反応させる。
前記縮合多環芳香族化合物としては、例えば、式（ａ１）に示す化合物が挙げられる。
【００４９】
【化６】
0006524972.tif 000007
式（ａ１）中、Ａｒ'は式（Ａ１）中のＡｒに対応する縮合多環芳香族環であり、−ＯＨおよびＲ2は前記縮合多環芳香族環に結合する基であり、Ｒ2、ａおよびｂは、式（Ａ１）中の同一記号と同義である。
【００５０】
縮合多環芳香族化合物としては、例えば、式（ａ１）においてＡｒ'がナフタレン環であるナフタレン誘導体が挙げられ、具体的には、１，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，４−ジヒドロキシナフタレン、２，５−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，８−ジヒドロキシナフタレン、３−メチル−２，６−ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン；α−ナフトール、β−ナフトール等のモノヒドロキシナフタレンが挙げられる。
【００５１】
縮合多環芳香族化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記アルデヒド化合物としては、例えば、式（ａ２）に示す化合物、式（ａ３）に示す化合物、式（ａ４）に示す化合物が挙げられる。
【００５２】
【化７】
0006524972.tif 000008
式（ａ２）〜（ａ４）中、Ｒ31およびＲ32は式（Ａ１）中のＲ3と同義であり、式（ａ３）中、ｎ１は２以上の整数、例えば２〜１２の整数であり、式（ａ４）中、ｎ２は２以上の整数、例えば２〜１２の整数である。
【００５３】
前記アルデヒド化合物としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサン等の、Ｒ31＝Ｒ32＝水素の化合物；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等の、Ｒ31＝水素かつＲ32＝アルキル基の化合物；ベンズアルデヒド、ナフトアルデヒド、アントラセンカルボキシアルデヒド、フルオレンカルボキシアルデヒド、ピレンカルボキシアルデヒド等の、Ｒ31＝水素かつＲ32＝アリール基の化合物；フェニルアセトアルデヒド、ナフチルアセトアルデヒド、フェニルプロピオンアルデヒド等の、Ｒ31＝水素かつＲ32＝アリール基置換アルキル基の化合物；メチルベンズアルデヒド、エチルベンズアルデヒド、ブチルベンズアルデヒド等の、Ｒ31＝水素かつＲ32＝アルキル基置換アリール基の化合物；シクロペンチルベンズアルデヒド、シクロヘキシルベンズアルデヒド等の、Ｒ31＝水素かつＲ32＝シクロアルキル基置換アリール基の化合物；フェニルベンズアルデヒド等の、Ｒ31＝水素かつＲ32＝アリール基置換アリール基の化合物；メトキシベンズアルデヒド、メトキシナフトアルデヒド、ジメトキシナフトアルデヒド等の、Ｒ31＝水素かつＲ32＝アルコキシ基置換アリール基の化合物；ヒドロキシベンズアルデヒド、ヒドロキシナフトアルデヒド等の、Ｒ31＝水素かつＲ32＝ヒドロキシ基置換アリール基の化合物；ニトロベンズアルデヒド等の、Ｒ31＝水素かつＲ32＝ニトロ基置換アリール基の化合物；クロロベンズアルデヒド等の、Ｒ31＝水素かつＲ32＝ハロゲン原子置換アリール基の化合物；フルフルアルデヒド、チオフェンアルデヒドが挙げられる。
【００５４】
前記酸性触媒としては、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、ギ酸、シュウ酸、酢酸、メタンスルホン酸、カンファースルホン酸、トシル酸、トリフルオロメタンスルホン酸が挙げられる。酸性触媒の使用量は、縮合多環芳香族化合物１モルに対して、通常は０．０１〜１０モルである。
【００５５】
前記付加縮合において、アルデヒド化合物の使用量は、縮合多環芳香族化合物１モルに対して、通常は１モル以上である。アルデヒド化合物が式（ａ３）に示す化合物または式（ａ４）に示す化合物である場合、前記使用量は、式（ａ２）に示す化合物換算の量である。
【００５６】
前記置換ノボラック樹脂は、一般的な方法（例えば、特表２００３−５３３５０２号公報）に記載のように、前記ノボラック樹脂と前記ハロゲン化物とを塩基性触媒の存在下で反応させることにより得ることができる。
【００５７】
前記ハロゲン化物としては、例えば、メチルクロライド、エチルクロライド、エチルブロマイド、シクロペンチルクロライド、シクロペンチルブロマイド、フェニルクロライド、フェニルブロマイド、プロパルギルクロライド、およびプロパルギルブロマイドが挙げられる。
前記塩基性触媒としては、例えば、アミン類、金属水酸化物、金属炭酸塩、および金属アルコキシドが挙げられる。
【００５８】
〈他の光吸収剤〉
仮固定用組成物、したがって分離層（Ｉ）は、重合体（Ａ）に加えて、他の光吸収剤を含有してもよい。他の吸収剤は、例えば、以下の（ａ），（ｂ）のいずれか一方または双方の機能を有する：（ａ）工程（３）の光照射処理で使用される光を吸収し、分離層（Ｉ）において構成成分の分解・変質等を発生させる。（ｂ）積層体中の各要素を配置・積層する際の、分離層（Ｉ）の検知や各要素のアライメントのために用いられる計測光（通常、６００〜９００ｎｍの波長の光）を吸収する。
他の光吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系光吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系光吸収剤、ベンゾフェノン系光吸収剤、サリチル酸系光吸収剤、感放射線性ラジカル重合開始剤、および光感応性酸発生剤等の有機系光吸収剤；フェノール化合物とアルデヒド化合物との反応生成物；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３２、およびＣ．Ｉ．ピグメントブラック３５等の黒色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４５、およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４等の非黒色顔料、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、およびＣ．Ｉ．ダイレクトレッド８３等の染料；が挙げられる。
【００５９】
他の光吸収剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
他の光吸収剤の含有量は、分離層（Ｉ）において重合体（Ａ）が光照射処理で使用される光を吸収し分解または変質する限り特に限定されないが、重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下である。
また、一実施態様では、他の光吸収剤の含有量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常は２０〜４００質量部、好ましくは５０〜３００質量部である。例えば上記計測光を吸収する他の光吸収剤をこのような範囲で用いることにより、積層体中の各要素のアライメントを良好に行うことができる。
【００６０】
〈その他の成分〉
仮固定用組成物は、必要に応じて、石油樹脂およびテルペン系樹脂等の粘着付与樹脂、酸化防止剤、重合禁止剤、密着助剤、界面活性剤、ポリスチレン架橋粒子、架橋剤ならびに酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタンおよび酸化ケイ素等の金属酸化物粒子から選ばれる１種または２種以上を含有してもよい。
【００６１】
〔接着剤層（II）〕
接着剤層（II）は、対象物を仮固定するための公知の接着剤を用いて形成することができる。接着剤層（II）は、支持体、分離層（Ｉ）、接着剤層（II）および対象物の順に前記各層を有する積層体の場合は、対象物を支持体上に仮固定し、また、対象物の表面を覆い保護する。
【００６２】
接着剤としては、例えば、熱可塑性樹脂系、エラストマー系、または熱硬化性樹脂系の接着剤が挙げられ、これらから選ばれる２種以上の混合系であってもよい。接着剤は、溶剤型、エマルジョン型またはホットメルト型のいずれであってもよい。
【００６３】
〈熱可塑性樹脂〉
熱可塑性樹脂としては、例えば、シクロオレフィン系重合体、テルペン系樹脂、石油樹脂、ノボラック樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、フェノキシ樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、および熱可塑性ポリベンゾオキサゾール樹脂が挙げられる。これらの中でも、シクロオレフィン系重合体が好ましい。
【００６４】
シクロオレフィン系重合体としては、例えば、環状オレフィン系化合物と非環状オレフィン系化合物との付加共重合体、１種または２種以上の環状オレフィン系化合物の開環メタセシス重合体、前記開環メタセシス重合体を水素化して得られる重合体が挙げられる。
【００６５】
環状オレフィン系化合物としては、例えば、ノルボルネン系オレフィン、テトラシクロドデセン系オレフィン、ジシクロペンタジエン系オレフィン、およびこれらの誘導体が挙げられる。前記誘導体としては、例えば、アルキル基、アルキリデン基、アラルキル基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アセチル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、芳香環、エーテル結合、およびエステル結合から選ばれる１種または２種以上を有する置換誘導体が挙げられる。
【００６６】
非環状オレフィン系化合物としては、例えば、炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０の直鎖状または分岐鎖状のオレフィンが挙げられ、より好ましくはエチレン、プロピレン、ブテンであり、特に好ましくはエチレンである。
【００６７】
シクロオレフィン系重合体の、ＧＰＣ法によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常は１０，０００〜１００，０００、好ましくは３０，０００〜１００，０００である。
【００６８】
テルペン系樹脂としては、例えば、テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、芳香族変性水添テルペン樹脂が挙げられる。テルペン系樹脂の、ＧＰＣ法により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常は５０，０００以下、好ましくは５００〜１０，０００である。
【００６９】
石油樹脂としては、例えば、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５系／Ｃ９系混合石油樹脂、シクロペンタジエン系樹脂、ビニル置換芳香族化合物の重合体、オレフィンとビニル置換芳香族化合物との共重合体、シクロペンタジエン系化合物とビニル置換芳香族化合物との共重合体、これらの水素添加物、およびこれらから選ばれる２種以上の混合物が挙げられる。石油樹脂の、ＧＰＣ法により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常は２０，０００以下、好ましくは１００〜２０，０００である。
【００７０】
ノボラック樹脂は、例えば、フェノール化合物とアルデヒド化合物とを、シュウ酸等の酸性触媒の存在下で付加縮合させることにより得ることができる。ノボラック樹脂の好ましい具体例としては、フェノール／ホルムアルデヒド縮合ノボラック樹脂、クレゾール／ホルムアルデヒド縮合ノボラック樹脂、フェノール−ナフトール／ホルムアルデヒド縮合ノボラック樹脂が挙げられる。ノボラック樹脂の、ＧＰＣ法により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常は２，０００以上、好ましくは２，０００〜２０，０００である。
【００７１】
熱可塑性樹脂は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
接着剤層（II）は、耐熱性の観点から、シクロオレフィン系重合体を含有することが好ましい。また、接着剤層（II）は、シクロオレフィン系重合体、テルペン系樹脂および石油樹脂から選ばれる少なくとも１種の成分を含有することが好ましい。このような層は、フォトファブリケーションで用いられる薬液、例えば極性の高い有機溶剤または水系の薬液、に対して高い耐性を有する。このため、対象物を加工および／または移動するに際して、薬液により接着剤層（II）が劣化して、支持体から対象物がずれて動くトラブルを防ぐことができる。
【００７２】
〈エラストマー〉
エラストマーとしては、例えば、アクリルゴム、ニトリルゴム、ウレタンゴム、スチレンブタジエンゴムが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７３】
〈熱硬化性樹脂〉
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、レゾール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、（メタ）アクリロイル基含有樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂、熱硬化性ポリベンゾオキサゾール樹脂が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７４】
〈その他の成分〉
接着剤は、必要に応じて、酸化防止剤、重合禁止剤、密着助剤、界面活性剤、ポリスチレン架橋粒子、ならびに酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタンおよび酸化ケイ素等の金属酸化物粒子から選ばれる１種または２種以上を含有してもよい。
【００７５】
〈仮固定用組成物および接着剤の製造〉
仮固定用組成物および接着剤は、必要に応じて樹脂組成物の加工に用いる公知の装置、例えば、二軸押出機、単軸押出機、連続ニーダー、ロール混練機、加圧ニーダー、バンバリーミキサーを用いて、各成分を混合することにより製造することができる。また、不純物を除く目的で、適宜、濾過を行うこともできる。
【００７６】
仮固定用組成物および接着剤の製造には、これらの粘度を塗布に適した範囲に設定するため、溶剤を用いてもよい。溶剤としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド等のスルホキシド溶剤；３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−ヘキシルオキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド等のアミド溶剤；ヘキサメチルホスホルアミド等のホスホルアミド溶剤；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ペンチル−２−ピロリドン、Ｎ−（メトキシプロピル）−２−ピロリドン、Ｎ−（ｔ−ブチル）−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン等のピロリドン溶剤；２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン溶剤；アニソール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジグライム等のアルコール／エーテル溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、乳酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、メトキシプロピルアセテート、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、γ−ブチロラクトン等のエステル／ラクトン溶剤；キシレン、リモネン、メシチレン、ジペンテン、ピネン、ビシクロヘキシル、シクロドデセン、１−tert−ブチル−３，５−ジメチルベンゼン、ブチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素溶剤が挙げられる。
【００７７】
溶剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
仮固定用組成物および接着剤が溶剤を含有することにより、これらの粘度を調整することが容易となり、したがって対象物または支持体上に仮固定材を形成することが容易となる。例えば、溶剤は、仮固定用組成物および接着剤の固形分濃度が、それぞれ独立に、通常は５〜７０質量％、より好ましくは１５〜５０質量％となる範囲で用いることができる。ここで「固形分濃度」とは、溶剤以外の全成分の合計濃度である。
【００７８】
２．対象物の処理方法
本発明の対象物の処理方法は、（１）上記積層体を形成する工程と、（２）前記対象物を加工し、および／または前記積層体を移動する工程と、（３）前記支持体側から、前記分離層（Ｉ）に光を照射する工程と、（４）前記支持体と前記対象物とを分離する工程とを有する。
以下、上記各工程をそれぞれ、工程（１）〜工程（４）ともいう。
【００７９】
〈２−１．工程（１）〉
工程（１）では、例えば、（1-1）支持体および／または対象物の表面に、上記仮固定材を形成し、前記仮固定材を介して対象物と支持体とを貼り合せることにより、対象物を支持体上に仮固定することができる。また、（1-2）支持体の表面に、上記仮固定材を形成し、前記仮固定材上に樹脂塗膜、配線層等の対象物を形成することにより、対象物を支持体上に仮固定することもできる。対象物は、必要に応じて表面処理されていてもよい。
【００８０】
上述の仮固定材の形成方法としては、例えば、（α）仮固定材が有する各層を、支持体上および／または対象物上に直接形成する方法、（β）離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルム等のフィルム上に仮固定用組成物または接着剤を用いて一定膜厚で成膜した後、各層を支持体および／または対象物へラミネート方式により転写する方法が挙げられる。膜厚均一性の点から、前記（α）の方法が好ましい。
【００８１】
仮固定材が有する各層を形成する仮固定用組成物および接着剤の塗布方法としては、例えば、スピンコート法、インクジェット法が挙げられる。スピンコート法では、例えば、回転速度が３００〜３，５００ｒｐｍ、好ましくは５００〜１，５００ｒｐｍ、加速度が５００〜１５，０００ｒｐｍ／秒、回転時間が３０〜３００秒という条件のもと、前記組成物をスピンコーティングする方法が挙げられる。
【００８２】
仮固定用組成物を塗布して塗膜を形成した後は、例えば加熱して、溶剤を蒸発させることにより、分離層（Ｉ）を形成する。加熱の条件は、溶剤の沸点に応じて適宜決定され、例えば、加熱温度が通常は１００〜３５０℃であり、加熱時間が通常は１〜６０分である。
【００８３】
接着剤を塗布して塗膜を形成した後は、例えば加熱して、溶剤を蒸発させることにより、接着剤層（II）を形成する。上述したように、仮固定材は接着剤層（II）を有しなくともよい。加熱の条件は、溶剤の沸点に応じて適宜決定され、例えば、加熱温度が通常は１００〜３００℃であり、加熱時間が通常は１〜６０分である。
上記塗膜の加熱は、必要に応じて多段階で行ってもよい。
【００８４】
上記（α）の方法において、対象物と支持体とを貼り合せる方法としては、支持体、分離層（Ｉ）、接着剤層（II）および対象物の順に前記各要素を有する積層体の場合は、以下の方法が挙げられる。例えば、対象物面上に層（II）を形成し、支持体面上に層（Ｉ）を形成し、これらを層（Ｉ）および層（II）が接するようにして貼り合わせる方法１；対象物面上に層（II）および層（Ｉ）を順次形成し、層（Ｉ）上に支持体を貼り合わせる方法２；支持体面上に層（Ｉ）および層（II）を順次形成し、層（II）上に対象物を貼り合わせる方法３が挙げられる。この際の温度は、仮固定用組成物および接着剤の含有成分、塗布方法等に応じて適宜選択される。これらの中でも、各層の形成中に層（Ｉ）および層（II）が混和することを避ける観点から、前記方法１が好ましい。
【００８５】
対象物と支持体との圧着条件は、例えば、好ましくは室温以上４００℃以下、より好ましくは１５０〜４００℃で１〜２０分間、０．０１〜１００ＭＰａの圧力を各層の積層方向に付加することにより行えばよい。圧着後、さらに１５０〜３００℃で１０分〜３時間加熱処理してもよい。このようにして、対象物が支持体上に仮固定材を介して強固に保持される。
【００８６】
分離層（Ｉ）中、重合体（Ａ）の含有量は、通常は１５質量％以上、好ましくは２０〜１００質量％、さらに好ましくは２５〜１００質量％である。分離層（Ｉ）中、重合体（Ａ）の含有量は、一実施形態において、例えば、４０質量％以上、５０〜１００質量％または６０〜１００質量％である。重合体（Ａ）の含有量が前記範囲にあると、分離層（Ｉ）の接着性、分離性、遮光性および耐熱性の点で好ましい。
【００８７】
加工（移動）対象である前記処理対象物としては、例えば、半導体ウエハ、半導体チップ、ガラス基板、樹脂基板、金属基板、金属箔、研磨パッド、樹脂塗膜、配線層が挙げられる。半導体ウエハおよび半導体チップには、バンプ、配線、スルーホール、スルーホールビア、絶縁膜および各種の素子から選ばれる少なくとも１種が形成されていてもよい。前記基板には、各種の素子が形成または搭載されていてもよい。樹脂塗膜としては、例えば、有機成分を主成分として含有する層が挙げられ；具体的には、感光性材料から形成される感光性樹脂層、絶縁性材料から形成される絶縁性樹脂層、感光性絶縁樹脂材料から形成される感光性絶縁樹脂層が挙げられる。
【００８８】
支持体としては、工程（３）で支持体側から光照射をして分離層（Ｉ）を変質させるため、光照射で用いられる光に対して透明な基板が好ましく、例えば、ガラス基板、石英基板および透明樹脂製基板が挙げられる。
【００８９】
以下では、配線層を少なくとも有する処理対象物について説明する。このプロセスでは、支持体上に仮固定材を形成し、配線層を少なくとも有する処理対象物を、例えば半導体ウエハ又はチップから独立した層として、仮固定材上に先に形成し、続いて後述する工程（２）において前記配線層上に、ウエハ基板に半導体素子が複数形成された半導体ウエハ、又は半導体チップを配置する。前記配線層は、半導体ウエハ又はチップと電気的に接続されることによって、半導体ウエハ又はチップの再配線層として機能する。本発明は、このようなＦＯ−ＷＬＰ（Fan-Out Wafer Level Package）技術におけるＲＤＬ（Redistribution Layer）−Ｆｉｒｓｔ構造にも適用することができる。
【００９０】
配線層は、例えば、絶縁部と、配線部と、半導体ウエハ又はチップの電極に接続し得る接続用導体部とを有する。配線層上に半導体ウエハ又はチップを配置し、配線層の接続用導体部と、半導体ウエハ又はチップの電極とを、はんだ、異方導電性ペースト、異方導電性フィルム等の接合部材により電気的に接続する。半導体ウエハ又はチップと配線層との間に間隙が生じる場合は、アンダーフィル材料を充填してもよい。
【００９１】
配線層における内部構造は、特に限定はされない。配線部および接続用導体部の材料としては、例えば、銅、金、銀、白金、鉛、錫、ニッケル、コバルト、インジウム、ロジウム、クロム、タングステン、ルテニウム等の金属、およびこれらの２種類以上からなる合金が挙げられる。絶縁部の材料としては、例えば、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテルニトリル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の公知の合成樹脂が挙げられる。配線層の厚さは、通常は１〜１，０００μｍである。
【００９２】
続いて、例えば、工程（２）において半導体ウエハ又はチップを樹脂封止し、工程（４）において仮固定材と配線層とを分離することにより、半導体ウエハ又はチップと配線層（すなわち再配線層）とを有する半導体装置を得ることができる。
【００９３】
仮固定材を対象物上に形成するに際して、仮固定材の面内への広がりを均一にするため、対象物面（例えば回路面）を予め表面処理することもできる。表面処理の方法としては、例えば、対象物面に予め表面処理剤を塗布する方法が挙げられる。上記表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤等のカップリング剤が挙げられる。
【００９４】
なお、仮固定材上への対象物の配置、または上記配線層形成プロセスにおける配線層上への半導体ウエハ又はチップの配置は、計測光を用いて得られた各要素の位置情報に基づき位置合わせを行った後に行ってもよい。
【００９５】
計測光としては、処理対象物の変質を抑制する観点から、波長６００〜９００ｎｍの光が好ましく、計測光は、波長６３３ｎｍ、６７０ｎｍまたは８３０ｎｍの光を含むことが特に好ましい。計測光の光源としては、例えば、可視半導体レーザー、発光ダイオードが好ましく用いられる。
【００９６】
位置合わせは、例えば、以下のようにして行う。分離層（Ｉ）として、計測光を吸収する他の光吸収剤を含有する層を用いる。ここで計測光を照射し、分離層（Ｉ）が前記計測光を吸収した場合にその計測光の強度減少を観測し、この強度減少から分離層（Ｉ）の位置情報を得る。計測光の照射・観測に用いられる光センサの設置位置は特に限定されない。得られた位置情報から仮固定材および対象物の位置合わせ、または配線層および半導体ウエハ又はチップの位置合わせを行う。
【００９７】
発光部の光源としては、例えば、可視半導体レーザー、発光ダイオードが挙げられ、受光部としては、例えば、フォトダイオードやフォトトランジスタ等のフォトセンサ；ＣＣＤイメージセンサやＣＭＯＳイメージセンサ等のイメージセンサが挙げられる。各構成要素を移動する手段としては、例えば、ロボットアームが挙げられる。
【００９８】
〈２−２．工程（２）〉
工程（２）は、支持体上に仮固定された対象物を加工し、および／または得られた積層体を移動する工程である。移動工程は、半導体ウエハ等の対象物を、ある装置から別の装置へ支持体とともに移動する工程である。支持体上に仮固定された対象物の加工処理としては、例えば、ダイシング、裏面研削等の対象物の薄膜化、フォトファブリケーション、半導体チップの積層、各種素子の搭載、樹脂封止が挙げられる。フォトファブリケーションは、例えば、レジストパターンの形成、エッチング加工、スパッタ膜の形成、メッキ処理およびメッキリフロー処理から選ばれる１つ以上の処理を含む。エッチング加工およびスパッタ膜の形成は、例えば、２５〜３００℃程度の温度範囲で行われ、メッキ処理およびメッキリフロー処理は、例えば、２２５〜３００℃程度の温度範囲で行われる。対象物の加工処理は、仮固定材の保持力が失われない温度で行えば特に限定されない。
【００９９】
例えば上述したＲＤＬ−Ｆｉｒｓｔでは、工程（１）で仮固定材上に配線層を少なくとも有する処理対象物が形成されており、工程（２）で前記配線層上に半導体ウエハおよび半導体チップから選ばれる少なくとも１種を配置し、続いて配線層と半導体ウエハ又はチップとを電気的に接続する。続いて、必要に応じて半導体ウエハ又はチップの樹脂封止を行う。
【０１００】
〈２−３．工程（３）〉
対象物の加工処理または積層体の移動後は、仮固定材が有する分離層（Ｉ）に、支持体側から、光を照射する。光照射により、分離層（Ｉ）の含有成分である重合体（Ａ）が光を吸収し、分離層（Ｉ）の強度および接着力が低下する。したがって、分離層（Ｉ）に対する光照射の後であれば、仮固定材の加熱処理を特に必要とすることなく、支持体と対象物とを容易に分離することができる。
【０１０１】
光照射には紫外線を用いることが好ましく、例えば波長１０〜４００ｎｍの紫外線が採用され、波長３００〜４００ｎｍの紫外線が特に好ましい。照射光の光源としては、例えば、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、レーザーが挙げられる。
【０１０２】
これらの中でも、レーザーが好ましい。支持体側から、レーザーを走査させながら分離層（Ｉ）の全面に照射することが好ましく、レーザーを分離層（Ｉ）に焦点を絞って照射することがより好ましい。走査方法としては特に限定されず、例えば、分離層（Ｉ）のＸＹ平面において、Ｘ軸方向にレーザーを線状に照射し、Ｙ軸方向に照射部を順次移動させて全面を照射する方法や、レーザーを角周状に照射し、中心部から周縁部へ外側に又は周縁部から中心部へ内側に照射部を順次移動させて全面を照射する方法が挙げられる。
【０１０３】
レーザーとしては、例えば、固体レーザー（例：光励起半導体レーザーを用いた全固体レーザー、ＹＡＧレーザー）、液体レーザー（例：色素レーザー）、ガスレーザー（例：エキシマレーザー）が挙げられる。これらの中でも、光励起半導体レーザーを用いた全固体レーザー（波長：３５５ｎｍ）、ＹＡＧレーザー（波長：３５５ｎｍ）およびエキシマレーザーが好ましい。
【０１０４】
エキシマレーザーとしては、例えば、Ｆ2エキシマレーザー（波長：１５７ｎｍ）、ＡｒＦエキシマレーザー（同１９３ｎｍ）、ＫｒＦエキシマレーザー（同２４８ｎｍ）、ＸｅＣｌエキシマレーザー（同３０８ｎｍ）、ＸｅＦエキシマレーザー（同３５１ｎｍ）が挙げられる。
光照射の条件は光源等の種類によって異なるが、光励起半導体レーザーを用いた全固体レーザー、およびＹＡＧレーザーの場合、通常は１ｍＷ〜１００Ｗ、積算光量が通常は１．４×１０-7〜１．４×１０7ｍＪ／ｃｍ2である。
【０１０５】
〈２−４．工程（４）〉
工程（４）では、対象物または支持体に力を付加することで、前記支持体から前記対象物を剥離するなどして、両者を分離する。なお、工程（３）の光照射を終えた後に、工程（４）の分離を行うことが好ましいが、工程（３）の光照射を行いながら、工程（４）の分離を行ってもよい。
【０１０６】
分離方法としては、例えば、対象物面に対して平行方向に対象物または支持体に力を付加して両者を分離する方法；対象物または支持体の一方を固定し、他方を対象物面に対して平行方向から一定の角度を付けて持ち上げることで両者を分離する方法が挙げられる。
【０１０７】
前者の方法では、対象物を支持体の表面に対して水平方向にスライドさせると同時に、支持体を固定する、または前記対象物に付加される力に拮抗する力を支持体に付加することによって、支持体と対象物とを分離する方法が挙げられる。
【０１０８】
後者の方法では、対象物面に対して略垂直方向に力を付加して、支持体と対象物とを分離することが好ましい。「対象物面に対して略垂直方向に力を付加する」とは、対象物面に対して垂直な軸であるｚ軸に対して、通常は０°〜６０°の範囲、好ましくは０°〜４５°の範囲、より好ましくは０°〜３０°の範囲、さらに好ましくは０°〜５°の範囲、特に好ましくは０°、すなわち対象物面に対して垂直の方向に力を付加することを意味する。分離方式としては、例えば、対象物または支持体の周縁を持ち上げ、対象物面に対して略垂直方向に力を加えながら、前記周縁から中心に向けて順に剥離する方法（フックプル方式）で行うことができる。
【０１０９】
上記分離は、通常は５〜１００℃、好ましくは１０〜４５℃、さらに好ましくは１５〜３０℃で行うことができる。ここでの温度は、支持体の温度を意味する。また、分離をする際、対象物の破損を防ぐため、対象物における支持体との仮止め面と反対側の面に補強テープ、例えば市販のダイシングテープを貼付してもよい。
【０１１０】
本発明では、上述したように、仮固定材が分離層（Ｉ）を有し、主に分離層（Ｉ）において対象物と支持体との分離が起こる。対象物がバンプを有する場合、分離工程時にバンプの破損を防止することができる。
【０１１１】
なお、支持体と対象物とを分離した後には、仮固定材が対象物上に残存している場合がある。分離工程後の対象物上に残存する仮固定材は、剥離処理により除去することができ、また、溶剤で洗浄して除去することができる。
【０１１２】
仮固定材の剥離には、好ましくは、対象物と仮固定材との接着力よりも高い接着力を仮固定材との間に形成することができる粘着テープを用いることができる。粘着テープを仮固定材上に積層し、粘着テープを仮固定材とともに剥離することで、仮固定材を除去することができる。
【０１１３】
洗浄方法としては、例えば、対象物を溶剤に浸漬する方法、対象物に溶剤をスプレーする方法、対象物を溶剤に浸漬しながら超音波を加える方法が挙げられる。溶剤の温度は特に限定されないが、好ましくは２０〜８０℃、より好ましくは２０〜５０℃である。洗浄に使用できる溶剤としては、仮固定用組成物および接着剤の製造の欄で説明した溶剤を例示することができる。
以上のようにして、支持体と対象物とを分離することができる。分離後の対象物に対して、さらなる加工処理を行ってもよい。例えば上述したＲＤＬ−Ｆｉｒｓｔでは、配線層へのバンプ形成、ダイシングによる個々のパッケージへの切り出し等を行ってもよい。
【０１１４】
３．半導体装置およびその製造方法
本発明の半導体装置は、本発明の対象物の処理方法により対象物を加工することにより、製造することができる。上記仮固定材は、対象物を加工して得られた半導体装置（例：半導体素子）を支持体から分離した後、剥離処理または溶剤処理により容易に除去できる。このため、本発明の半導体装置では、分離時の光照射による劣化が小さく、また仮固定材による、シミおよび焦げ等の汚染が低減されたものとなっている。
【実施例】
【０１１５】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。以下の実施例等の記載において、特に言及しない限り、「部」は「質量部」の意味で用いる。
【０１１６】
重合体および樹脂の平均分子量（Ｍｗ、Ｍｎ）は、東ソー（株）製のＧＰＣカラム（Ｇ２０００ＨＸＬ  ２本、Ｇ３０００ＨＸＬ  １本、Ｇ４０００ＨＸＬ  １本）を使用し、ポリスチレン換算で、測定装置「ＨＬＣ−８２２０−ＧＰＣ」（東ソー（株）製）を用いて測定する。
【０１１７】
１．仮固定用組成物および接着剤の製造
［合成例１］重合体（Ａ１）の合成
コンデンサー、温度計および攪拌装置を備えた反応装置に、２，６−ジヒドロキシナフタレン１００部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部、およびパラホルムアルデヒド５０部（ホルムアルデヒド換算）を仕込み、シュウ酸２部を添加し、脱水しながら１２０℃で５時間加熱した。
【０１１８】
反応溶液に水を加え攪拌を行った。沈殿物を回収した後、水にて洗浄し、５０℃にて１７時間乾燥して、２，６−ジヒドロキシナフタレン／ホルムアルデヒド縮合物（重合体（Ａ１））を得た。重合体（Ａ１）のＭｗは１，５５０であった。
【０１１９】
［合成例２］重合体（Ａ２）の合成
温度計を備えたセパラブルフラスコに、前記重合体（Ａ１）１０部、プロパルギルブロマイド１３部、トリエチルアミン１０部、テトラハイドロフラン４０部を仕込み、攪拌しつつ５０℃で１２時間反応した。反応終了後、反応溶液を水冷により３０℃以下に冷却した。冷却後、この反応溶液を多量のｎ−ヘプタンに投入した。その後、析出した固体をデカンテーション法により分離し、多量のｎ−ヘプタンにて洗浄した。続いて、固体をメチルイソブチルケトンに溶解させ、１質量％のシュウ酸、および純水で洗浄し、残存するトリエチルアミンを除去した。その後、有機層を、５０℃にて１７時間乾燥し、重合体（Ａ２）を得た。重合体（Ａ２）のＭｗは５，３００であり、プロパルギル基の導入率は、13Ｃ  ＮＭＲにより測定したところ、重合体（Ａ１）の水酸基を１００モル％とすると、９５モル％であった。
【０１２０】
［実施例１Ａ〜９Ａ、比較例１Ａ〜４Ａ］
仮固定用組成物（Ｉ−１）〜（Ｉ−１３）の製造
表１に示す成分を、表１に示す配合量で混合し、仮固定用組成物（Ｉ−１）〜（Ｉ−１３）を製造した。表１中の各成分の詳細は、後述するとおりである。
【０１２１】
【表１】
0006524972.tif 000009
【０１２２】
重合体
Ａ１：前記重合体（Ａ１）
Ａ２：前記重合体（Ａ２）
Ａ３：ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール＝６０／４０（モル比）からなる
クレゾールノボラック樹脂（Ｍｗ＝６，５００）
Ａ４：ポリアミック酸（商品名「ユピア−ＡＴ」、宇部興産（株）製）
Ａ５：シクロオレフィン系重合体
（商品名「ＡＲＴＯＮ  ＲＸ４５００」、ＪＳＲ（株）製）
光吸収剤
Ｂ１：４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
Ｂ２：２−［２−ヒドロキシ−３−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１，３−ジオキソ−１Ｈ−イソインドール−２−イルメチル）−５−メチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
Ｂ３：Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ７０
Ｂ４：ブルー顔料分散液（顔料濃度５５質量％でピグメント番号B15:6を含有するメトキシプロピルアセテート分散液）
Ｂ５：グリーン顔料分散液（顔料濃度５５質量％でピグメント番号G58を含有するメトキシプロピルアセテート分散液）
溶剤
Ｃ１：シクロヘキサノン
Ｃ２：メトキシプロピルアセテート
Ｃ３：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
Ｃ４：メシチレン
その他
Ｄ１：フッ素系界面活性剤（「フタージェントＦＴＸ−２１８」、（株）ネオス製）
Ｄ２：架橋剤（４−（１−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニル｝−１−メチルエチル）フェノールとホルムアルデヒドの反応生成物）
【０１２３】
［製造例１］接着剤（II−１）の製造
８０部のシクロオレフィン系重合体（商品名「ＡＲＴＯＮ  ＲＸ４５００」、ＪＳＲ（株）製）と、２０部の水添テルペン樹脂（商品名「ＣＬＥＡＲＯＮ  Ｐ１５０」、ヤスハラケミカル（株）製）と、２０部の液状スチレンブタジエンゴム（商品名「Ｌ−ＳＢＲ−８２０」、クラレ（株）製）と、３部のヒンダードフェノール系酸化防止剤（商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」、ＢＡＳＦ社製）と、３６７部のメシチレンとを混合することにより、接着剤（II−１）を製造した。
【０１２４】
２．透過率の測定
６インチのガラスウエハに仮固定用組成物（Ｉ−１）をスピンコートし、その後、実施例１Ａでは、ホットプレートを用いて１８０℃で１分間加熱した後にさらに３００℃で２分間加熱し、厚さ０．５μｍの均一な層（Ｉ−１）を得た。その他の実施例および比較例でも、仮固定用組成物（Ｉ−２）〜（Ｉ−１３）のスピンコートおよび２ステップの加熱条件での加熱を行い、厚さ０．５μｍの均一な層（Ｉ−２）〜（Ｉ−１３）を得た。２ステップの加熱条件を表２に示す。得られた層（Ｉ−１）〜（Ｉ−１３）について、紫外可視近赤外分光光度計（ＪＡＳＣＯ，Ｖ−７０００）を用いて波長３５５ｎｍおよび波長６７０ｎｍでの透過率（初期透過率）を測定した。
【０１２５】
層（Ｉ−１）〜（Ｉ−１３）を有するガラスウエハを、窒素気流下、３００℃で１０分間、オーブンにて加熱した。加熱後の層（Ｉ−１）〜（Ｉ−１３）について、紫外可視近赤外分光光度計（ＪＡＳＣＯ，Ｖ−７０００）を用いて波長３５５ｎｍおよび波長６７０ｎｍでの透過率（加熱後透過率）を測定した。その結果を表２に示す。
【０１２６】
【表２】
0006524972.tif 000010
【０１２７】
３．積層体の製造およびその評価
［実施例１Ｂ〜９Ｂ］
４インチのガラスウエハ（基板１）に仮固定用組成物（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）をスピンコートし、その後、ホットプレートを用いて表３に記載の成膜条件で加熱し、厚さ１０μｍの均一な分離層（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）を有する基板１を得た。また、４インチのシリコンウエハ（基板２）に接着剤（II−１）をスピンコートし、その後、ホットプレートを用いて１６０℃で５分間加熱後、さらに２３０℃で１０分間加熱し、厚さ３μｍの均一な接着剤層（II−１）を有する基板２を作製した。
【０１２８】
前記基板１および前記基板２をそれぞれ縦１ｃｍ、横１ｃｍに切断した後、分離層（Ｉ）と接着剤層（II）とが接するように貼り合わせ、ダイボンダー装置を用いて、３５０℃で１５ＭＰａの圧力を５分間加え、基板１と基板２とが仮固定材を介して積層された積層体を得た。
【０１２９】
得られた試験用積層体に、全固体高出力レーザー装置（商品名「Ｇｅｎｅｓｉｓ ＣＸ３５５ ＳＴＭ Ｃｏｍｐａｃｔ」、コヒレント・ジャパン（株）製）にて、出力１００ｍＷ、積算光量２．０８×１０-4ｍＪ／ｃｍ2で基板１側からＵＶレーザー（波長３５５ｎｍ）を照射した。光照射後の試験用積層体に対して、万能ボンドテスター（商品名「デイジ４０００」、デイジ社製）を用いて、フックプル方式で、基板１面に対して垂直な軸（ｚ軸）方向に力（５００μｍ／秒の速度、２３℃）を付加し、層（Ｉ）と層（II）の界面で剥離を行った。この剥離の際の剥離強度が４０Ｎ／ｍ2以下の場合を良好に剥離できたとした。評価結果を表３に示す。
【０１３０】
【表３】
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【符号の説明】
【０１３１】
１・・・積層体
１０・・・支持体
２０・・・仮固定材
２１・・・接着剤層（II）
２２・・・分離層（Ｉ）
３０・・・対象物
【図１】
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