(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）水膨潤性粘土鉱物と、
（Ｂ）アニオン性ポリマーと、
（Ｃ）ベタイン型両性界面活性剤１質量％〜８質量％と、を含有し、
前記（Ｂ）アニオン性ポリマーが、（ｂ１）１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰ
ａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、及び（ｂ２）エーテル化度が０
．７０〜１．６であり、かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃で１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍ
Ｐａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムから選択される少なくともいずれ
かであり、
前記（Ｃ）ベタイン型両性界面活性剤が、イミダゾリン型両性界面活性剤、アルキル（炭素数１２〜１８）ベタイン、アルキル（炭素数１２〜１８）アミドプロピルベタイン、アルキル（炭素数１２〜１８）スルホベタイン、及びアルキル（炭素数１２〜１８）ヒドロキシスルホベタインから選択される少なくともいずれかであり、
前記（Ｃ）ベタイン型両性界面活性剤の含有量（質量％）と、前記（Ａ）水膨潤性粘土
鉱物の含有量（質量％）との質量比（Ｃ／Ａ）が１〜２０であることを特徴とする液体浴
用剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）水膨潤性粘土鉱物の含有量が、０．５質量％〜３質量％である請求項１に記載の
液体浴用剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）アニオン性ポリマーの含有量が、０．２質量％〜０．６質量％である請求項１か
ら２のいずれかに記載の液体浴用剤組成物。
【請求項４】
（Ｂ）アニオン性ポリマーが、（ｂ１）１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・
ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、及び（ｂ２）エーテル化度が０．７
０〜１．６であり、かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ
・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムから選択される少なくともいずれかで
ある請求項１から３のいずれかに記載の液体浴用剤組成物。
【請求項５】
（Ｃ）ベタイン型両性界面活性剤の含有量が、２質量％〜６質量％である請求項１から
４のいずれかに記載の液体浴用剤組成物。
【請求項６】
（Ｃ）ベタイン型両性界面活性剤が、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、及びミリ
スチン酸アミドプロピルベタインから選択される少なくともいずれかである請求項１から５のいずれかに記載の液体浴用剤組成物。
【請求項７】
（Ａ）水膨潤性粘土鉱物が、モンモリロナイトである請求項１から６のいずれかに記載の液体浴用剤組成物。
【請求項８】
２５℃でのｐＨが４〜８である請求項１から７のいずれかに記載の液体浴用剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体浴用剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、浴用剤組成物には身体温め、疲労回復、保湿等の効果が期待されている。前記浴用剤組成物としては、例えば、粉末状、オイルをカプセル化したもの、液状等の剤形で製品化されている。これらの中でも、液体浴用剤組成物は、浴湯への分散性や湿度の高い浴室での保存性などの点で優れており、更に開発が進められている。
【０００３】
また、水膨潤性粘土鉱物を配合した浴用剤組成物は、入浴後の肌の過乾燥を抑制し、高い保湿効果を有しており、これに、ポリグリセリン脂肪酸エステル又は水溶性ポリマーを併用し、浴湯に溶けやすく、凍結復元安定性に優れたものが提案されている（特許文献１〜４参照）。しかし、これらの提案は、浴湯で４，０００倍〜５，０００倍に希釈される中で、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさを向上させる効果については十分満足できるものではなく、更なる改良、開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１９３２２７号公報
【特許文献２】特開２０００−３４２２０号公報
【特許文献３】特開２００９−１３７８４９号公報
【特許文献３】特開２０１２−１０１９８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、浴湯への溶解性、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴中の肌への刺激のなさに優れ、並びに入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさを向上させることができる液体浴用剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するため本発明者が鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）水膨潤性粘土鉱物、（Ｂ）アニオン性ポリマー、及び（Ｃ）ベタイン型両性界面活性剤を選定し、これらの成分を液体浴用剤組成物に配合することにより、浴湯への溶解性、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴中の肌への刺激のなさに優れ、並びに入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさを向上できることを知見した。
【０００７】
本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  （Ａ）水膨潤性粘土鉱物と、
（Ｂ）アニオン性ポリマーと、
（Ｃ）ベタイン型両性界面活性剤１質量％〜８質量％と、を含有し、
前記（Ｂ）アニオン性ポリマーが、（ｂ１）１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、及び（ｂ２）エーテル化度が０．７０〜１．６であり、かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃で１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムから選択される少なくともいずれかであり、
前記（Ｃ）ベタイン型両性界面活性剤の含有量（質量％）と、前記（Ａ）水膨潤性粘土鉱物の含有量（質量％）との質量比（Ｃ／Ａ）が１〜２０であることを特徴とする液体浴用剤組成物である。
＜２＞  水膨潤性粘土鉱物の含有量が、０．５質量％〜３質量％である前記＜１＞に記載の液体浴用剤組成物である。
＜３＞  （Ｂ）アニオン性ポリマーの含有量が、０．２質量％〜０．６質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
＜４＞  （Ｃ）ベタイン型両性界面活性剤が、アルキルアミドプロピルベタインである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
＜５＞  （Ｂ）アニオン性ポリマーが、（ｂ１）１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、及び（ｂ２）エーテル化度が０．７０〜１．６であり、かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムから選択される少なくともいずれかである前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
＜６＞  （Ｃ）ベタイン型両性界面活性剤の含有量が、２質量％〜６質量％である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
＜７＞  （Ｃ）ベタイン型両性界面活性剤が、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、及びミリスチン酸アミドプロピルベタインの少なくともいずれかである前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
＜８＞  （Ａ）水膨潤性粘土鉱物が、モンモリロナイトである前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
＜９＞  ２５℃でのｐＨが４〜８である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、浴湯への溶解性、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴中の肌への刺激のなさに優れ、並びに入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさを向上させることができる液体浴用剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（液体浴用剤組成物）
本発明の液体浴用剤組成物は、（Ａ）水膨潤性粘土鉱物、（Ｂ）アニオン性ポリマー、及び（Ｃ）ベタイン型両性界面活性剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１０】
＜（Ａ）水膨潤性粘土鉱物＞
前記（Ａ）成分の水膨潤性粘土鉱物は、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさを向上させるために配合される。
前記（Ａ）成分の水膨潤性粘土鉱物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ソーコナイト、ヘクトライト、スチブンサイトなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、浴湯への溶解性、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、モンモリロナイト、サポナイトが好ましく、モンモリロナイトがより好ましく、膨潤力が５０ｍＬ／２ｇ以上であるモンモリロナイトが特に好ましい。
【００１１】
前記膨潤力は、第十五改正日本薬局方のベントナイトの膨潤力の試験方法に準じて求めることができる。ベントナイトの膨潤力の試験方法は、具体的には、以下のとおりである。
−ベントナイトの膨潤力の試験方法（第十五改正日本薬局方）−
測定試料（ベントナイト）２．０ｇをとり、水１００ｍＬを入れた１００ｍＬメスシリンダーに１０回に分けて加える。ただし、先に加えた前記測定試料がほとんど沈着した後、次の測定試料を加える。これを２４時間放置するとき、容器の塊の見かけの容積は２０ｍＬの目盛り以上である。前記試験方法において、測定試料を、ベントナイトからその他の水膨潤性粘土鉱物に代えること以外は、前記試験方法と同様の方法で、前記水膨潤性粘土鉱物の膨潤力を求めることができる。
【００１２】
前記（Ａ）成分の水膨潤性粘土鉱物は、天然物であってもよく、合成品であってもよい。また、市販品を用いることもできる。
前記（Ａ）成分の水膨潤性粘土鉱物の市販品としては、例えば、商品名：「クニピアＧ」（膨潤力５０ｍＬ／２ｇ以上、クニミネ工業株式会社製）、商品名：「クニピアＦ」（膨潤力４５ｍＬ／２ｇ以上、クニミネ工業株式会社製）、商品名：「ベンゲルＦＷ」（膨潤力３５ｍＬ／２ｇ、ＨＯＪＵＮ株式会社製）等のモンモリロナイト；商品名：「スメクトンＳＡ」（クニミネ工業株式会社製）等のサポナイト；商品名：「ＨＥＣＴＡＢＲＩＴＥ」（日商岩井ベントナイト株式会社製）、合成ヘクトライト（クニミネ工業株式会社製）等のヘクトライト；商品名：「イオナイトＴ」（水澤化学工業株式会社製）等のスチブンサイトなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、浴湯への溶解性、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、商品名：「クニピアＧ」、商品名：「ベンゲルＦＷ」が好ましく、膨潤力が５０ｍＬ／２ｇ以上である、商品名：「クニピアＧ」がより好ましい。
【００１３】
前記（Ａ）成分の水膨潤性粘土鉱物の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、浴湯への溶解性、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、液体浴用剤組成物全量に対して、０．０５質量％〜４質量％が好ましく、０．５質量％〜３質量％がより好ましい。前記含有量が、０．０５質量％未満であると、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさが不十分となることがあり、４質量％を超えると、浴湯への溶解性が不十分となることがある。
【００１４】
＜（Ｂ）アニオン性ポリマー＞
前記（Ｂ）成分のアニオン性ポリマーは、浴湯への溶解性、及び入浴後の肌のかさつきのなさを向上させるために配合される。
【００１５】
前記（Ｂ）成分のアニオン性ポリマーとしては、（ｂ１）１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、及び（ｂ２）エーテル化度が０．７０〜１．６であり、かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃で１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムから選択される少なくとも１種が用いられる。
【００１６】
前記（ｂ１）成分のアルギン酸ナトリウムは、浴湯への溶解性、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、１質量％水溶液の２５℃での粘度が２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであり、２０ｍＰａ・ｓ〜８０ｍＰａ・ｓが好ましい。前記粘度が、２０ｍＰａ・ｓ未満であると、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさが不十分となることがあり、２００ｍＰａ・ｓを超えると、浴湯への溶解性、入浴中の肌への刺激のなさ、及び入浴後の肌のかゆみのなさが不十分となることがある。
前記粘度は、例えば、ＢＬ型粘度計（東京計器株式会社製）を用いて、２５℃でＮｏ．１又はＮｏ．２のローターを使用し、６０ｒｐｍで１分間の条件で測定することができる。
【００１７】
前記（ｂ１）成分のアルギン酸ナトリウムとしては、天然物であってもよく、合成品であってもよい。また、市販品を用いることもできる。前記市販品としては、例えば、キミカアルギンＩＬ−２（株式会社キミカ製、１質量％水溶液の２５℃での粘度が２０ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓ）、キミカアルギンＩ−１（株式会社キミカ製、１質量％水溶液の２５℃での粘度が８０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓ）、キミカアルギンＵＬＶ−５（株式会社キミカ製）、キミカアルギンＩＬ−６（株式会社キミカ製）などが挙げられる。
【００１８】
前記（ｂ２）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムのエーテル化度は、浴湯への溶解性の点から、０．７０〜１．６である。前記エーテル化度が、０．７０未満であると、浴湯への溶解性、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかゆみのなさが不十分となることがあり、１．６を超えるものは、現在、一般には市販されていない。
【００１９】
前記カルボキシメチルセルロースナトリウムのエーテル化度は、以下のようにして求めることができる。
＜＜エーテル化度の算出＞＞
試料としてのカルボキシメチルセルロースナトリウム（無水物）０．５ｇ〜０．７ｇを秤り、ろ紙に包んで磁製ルツボ中で灰化する。冷却した後、これを５００ｍＬビーカーに移し、水を２５０ｍＬ、更にピペットで０．０５モル／Ｌの硫酸３５ｍＬを加えて３０分間煮沸する。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加えて、過剰の酸を０．１モル／Ｌの水酸化カリウムで逆滴定して、下記式１から、エーテル化度を算出することができる。
〔式１〕
Ａ＝（Ｂ×Ｃ−Ｄ×Ｅ）／試料無水物（ｇ）−アルカリ度（又は＋酸度）
エーテル化度＝１６２×Ａ／（１０，０００−８０×Ａ）
ただし、前記式１中、「Ａ」は、試料１ｇ中の結合したアルカリに消費された０．０５モル／Ｌの硫酸の使用量（ｍＬ）を表す。「Ｂ」は、０．０５モル／Ｌの硫酸の使用量（ｍＬ）を表す。「Ｃ」は、０．０５モル／Ｌの硫酸の力価を表す。「Ｄ」は、０．１モル／Ｌの水酸化カリウムの滴定量（ｍＬ）を表す。「Ｅ」は、０．１モル／Ｌの水酸化カリウムの力価を表す。「１６２」は、グルコースの分子量を表す。「８０」は、ＣＨ２ＣＯＯＮａ−Ｈの分子量を表す。
【００２０】
前記（ｂ２）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムは、２質量％水溶液の２５℃での粘度が、浴湯への溶解性、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであり、２０ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓが好ましく、２０ｍＰａ・ｓ〜２５０ｍＰａ・ｓがより好ましく、入浴後の肌のかさつきのなさの点から、５０ｍＰａ・ｓ〜２５０ｍＰａ・ｓが特に好ましい。
前記粘度が、１２ｍＰａ・ｓ未満であると、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさが不十分となることがあり、３００ｍＰａ・ｓを超えると、浴湯への溶解性が不十分となることがある。
前記粘度は、例えば、ＢＬ型粘度計（東京計器株式会社製）を用いて、２５℃でＮｏ．１又はＮｏ．２のローターを使用し、６０ｒｐｍで１分間の条件で測定することができる。
【００２１】
前記（ｂ２）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムとしては、特に制限はなく、市販品を用いることができる。前記市販品としては、例えば、商品名：「セロゲンＦ−７Ａ」（第一工業製薬株式会社製、２質量％水溶液の２５℃での粘度が１２ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓ、エーテル化度が０．７〜０．８）、商品名：「セロゲンＦ−８１５Ａ」（第一工業製薬株式会社製、２質量％水溶液の２５℃での粘度が５０ｍＰａ・ｓ〜１５０ｍＰａ・ｓ、エーテル化度が０．８〜０．９）、商品名：「セロゲンＦ−ＳＢ」（第一工業製薬株式会社製、２質量％水溶液の２５℃での粘度が１５０ｍＰａ・ｓ〜２５０ｍＰａ・ｓ、エーテル化度が０．８５〜０．９５）、商品名：「セロゲンＦ−９３０Ａ」（第一工業製薬株式会社製、２質量％水溶液の２５℃での粘度が２００ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度が０．８５〜０．９５）、商品名：「セロゲンＦ−ＳＬ」（第一工業製薬株式会社製、２質量％水溶液の２５℃での粘度が２０ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓ、エーテル化度が０．８０〜０．９５）、商品名：「セロゲンＦ−８Ａ」（第一工業製薬株式会社製）、商品名：「サンローズＡ２０ＳＨ」（日本製紙株式会社製、２質量％水溶液の２５℃での粘度が１５０ｍＰａ・ｓ〜２５０ｍＰａ・ｓ、エーテル化度が１．３〜１．６）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
前記（Ｂ）成分のアニオン性ポリマーの含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、浴湯への溶解性の点から、液体浴用剤組成物全量に対して、０．１質量％〜１質量％が好ましく、０．２質量％〜０．６質量％がより好ましい。
前記含有量が、０．１質量％未満であると、浴湯への溶解性、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさが不十分となることがあり、１質量％を超えると、浴湯への溶解性が不十分となることがある。
【００２３】
＜（Ｃ）ベタイン型両性界面活性剤＞
前記（Ｃ）ベタイン型両性界面活性剤は、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさを向上させるために配合される。
【００２４】
前記（Ｃ）成分のベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン型（アミドアミン型）両性界面活性剤、カルボベタイン型（アルキル（炭素数１２〜１８）ベタイン型、アルキル（炭素数１２〜１８）アミドベタイン型）両性界面活性剤、スルホベタイン型（アルキル（炭素数１２〜１８）スルホベタイン型、アルキル（炭素数１２〜１８）ヒドロキシスルホベタイン型）両性界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、カルボベタイン型両性界面活性剤が好ましい。
【００２５】
前記イミダゾリン型両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油アルキル（炭素数１２〜１８）−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油アルキル（炭素数１２〜１８）−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、２−アルキル（炭素数１２〜１８）−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどが挙げられる。これらの中でも、浴湯への溶解性の点から、２−アルキル（炭素数１２〜１８）−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインが好ましい。
【００２６】
前記カルボベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、アルキル（炭素数１２〜１８）ベタイン、アルキル（炭素数１２〜１８）アミドプロピルベタインなどが挙げられる。
前記アルキル（炭素数１２〜１８）ベタインとしては、例えば、ヤシ油アルキル（炭素数１２〜１８）ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキル（炭素数１２〜１８）ジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。
前記アルキル（炭素数１２〜１８）アミドプロピルベタインとしては、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどが挙げられる。
前記カルボベタイン型両性界面活性剤の中でも、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、ヤシ油アルキル（炭素数１２〜１８）ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインが好ましく、ミリスチン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインがより好ましく、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。
【００２７】
前記スルホベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、アルキル（炭素数１２〜１８）スルホベタイン、アルキル（炭素数１２〜１８）ヒドロキシスルホベタインなどが挙げられる。
前記アルキル（炭素数１２〜１８）スルホベタインとしては、例えば、ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルスルホベタイン、ステアリルスルホベタイン、ミリスチルスルホベタインなどが挙げられる。
前記アルキル（炭素数１２〜１８）ヒドロキシスルホベタインとしては、例えば、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタインなどが挙げられる。これらの中でも、浴湯への溶解性の点から、ラウリルヒドロキシスルホベタインが好ましい。
【００２８】
前記（Ｃ）成分のベタイン型両性界面活性剤の含有量は、浴湯への溶解性、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、液体浴用剤組成物全量に対して、１質量％〜８質量％であり、２質量％〜６質量％が好ましい。前記含有量が、１質量％未満であると、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさが不十分となることがあり、８質量％を超えると、浴湯への溶解性が不十分となることがある。
【００２９】
＜質量比（Ｃ／Ａ）＞
前記（Ｃ）成分の含有量（質量％）と、前記（Ａ）成分の含有量（質量％）との質量比（Ｃ／Ａ）は、浴湯への溶解性、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、１〜２０であり、１〜８が好ましく、２〜８がより好ましい。前記質量比（Ｃ／Ａ）が、１未満であると、浴湯への溶解性、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさが不十分となることがあり、２０を超えると、入浴中の肌への刺激のなさ、及び入浴後の肌のかゆみのなさが不十分となることがある。
【００３０】
＜その他の成分＞
本発明の液体浴用剤組成物は、前記（Ａ）成分〜前記（Ｃ）成分に加えて、通常液体浴用剤組成物に使用されるその他の成分を本発明の効果を妨げない範囲で適宜配合することができる。
前記その他の成分としては、例えば、精製水等の水、抗炎症剤、保湿剤、油性成分、界面活性剤（前記（Ｃ）成分以外）、前記（Ｂ）成分以外の水溶性ポリマー、無機顔料、殺菌・防腐剤、ｐＨ調整剤、色素、香料組成物などが挙げられる。
前記その他の成分の含有量としては、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３１】
＜製造方法＞
本発明の液体浴用剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記（Ａ）水膨潤性粘土鉱物を６０℃にて水に膨潤させ、６０℃に加温した前記（Ｂ）アニオン性ポリマー、前記（Ｃ）ベタイン型両性界面活性剤及び精製水を加えてよく撹拌する。その後、水相（前記その他の成分であるソルビット、エタノール、安息香酸ナトリウム、並びにクエン酸又は水酸化カリウム）を加え、４０℃まで冷却した後、７０℃に加熱した油相（前記その他の成分であるポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油、コメ胚芽油、流動パラフィン、及びイソステアリン酸）を加え、ホモミキサーを用いて乳化することにより、製造することができる。
【００３２】
＜ｐＨ＞
前記液体浴用剤組成物のｐＨは、浴湯への溶解性、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、２５℃で４〜８が好ましく、５〜７がより好ましい。前記ｐＨが、４未満であると、浴湯への溶解性が不十分となることがあり、８を超えると、入浴後の肌のかさつきのなさが不十分となることがある。
前記ｐＨは、例えば、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｒ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて、測定することができる。
前記ｐＨの調整は、ｐＨ調整剤を用いて行うことができる。前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、浴湯への溶解性の点から、クエン酸、水酸化カリウムが好ましい。
【００３３】
＜粘度＞
前記液体浴用剤組成物の粘度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、浴湯への溶解性の点から、２５℃で、２００ｍＰａ・ｓ〜３，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、４００ｍＰａ・ｓ〜２，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、５００ｍＰａ・ｓ〜１，０００ｍＰａ・ｓが特に好ましい。前記粘度が、２００ｍＰａ・ｓ未満、又は３，０００ｍＰａ・ｓを超えると、浴湯への溶解性が不十分となることがある。
前記粘度は、例えば、ＢＬ型粘度計を用いて、２５℃でＮｏ．３のローターを使用し、６０ｒｐｍで１分間の条件で測定することができる。
【００３４】
本発明の液体浴用剤組成物は、浴湯への溶解性、入浴中の肌のなめらかさ、及び肌への刺激のなさに優れ、並びに入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさを向上させることができるので、液体浴用剤組成物として好適に用いられる。
【実施例】
【００３５】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下に示す実施例及び比較例において、各成分の含有量は、純分換算値を示す。
【００３６】
（実施例１〜４３及び比較例１〜１７）
表１〜表１３に示す組成に従い、実施例１〜４３、及び比較例１〜１７の液体浴用剤組成物を常法により調製した。
具体的には、（Ａ）水膨潤性粘土鉱物を６０℃にて精製水に膨潤させ、６０℃に加温した（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ベタイン型両性界面活性剤及び精製水を加えてよく撹拌した。その後、水相（共通成分であるソルビット、エタノール、安息香酸ナトリウム、並びにクエン酸又は水酸化カリウム）を加え、４０℃まで冷却した後、７０℃に加熱した油相（共通成分であるポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油、コメ胚芽油、流動パラフィン、及びイソステアリン酸）を加え、ホモミキサーを用いて乳化し、実施例１〜４３及び比較例１〜１７の液体浴用剤組成物を得た。なお、実施例及び比較例の液体浴用剤組成物は、すべて２５℃で粘稠液体であり、２５℃での粘度は１００ｍＰａ・ｓ〜４，０００ｍＰａ・ｓであった。
調製した実施例及び比較例の各液体浴用剤組成物のｐＨは４〜８であった。ｐＨは、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｒ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて、２５℃で２分間後の値を測定した。
【００３７】
次に、各液体浴用剤組成物について、以下のようにして、「浴湯への溶解性」、「入浴中の肌のなめらかさ」、「入浴中の肌への刺激のなさ」、「入浴後の肌のかゆみのなさ」、及び「入浴後の肌のかさつきのなさ」を評価した。結果を表１〜表１３に併記した。
【００３８】
＜浴湯への溶解性＞
浴槽中２００Ｌのお湯（４０℃）に、各液体浴用剤組成物４５ｍＬを計量カップで計り取り、全体に円を描くように投入した。浴槽の深さ１／２まで手を入れ、大きく３回円を描くように攪拌し、攪拌後の溶解状態を目視で評価し、下記基準で評価した。
〔浴湯への溶解性の評価基準〕
◎  ：１０秒間より早く全体に均一に分散する
◎〜○：１０秒間以上２０秒間未満で全体に均一に分散する
○  ：２０秒間以上３０秒間未満で全体に均一に分散する
△  ：３０秒間以上６０秒間未満で全体に均一に分散する
×  ：６０秒間以上経過しても、均一に分散しない
【００３９】
＜入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴中の肌への刺激のなさ＞
４２℃、３０Ｌのお湯を入れた浴槽を２つ並べて用意し、一方に各液体浴用剤組成物６．７５ｍＬを、円を描くように投入し、攪拌した。他方はさら湯のままとした。
評価する手の状態をそろえるために両手にゴム手袋をして、各浴槽に腕を片方ずつ入れて５分間静置し、「入浴中の肌への刺激のなさ」について、専門パネル２０名に判断してもらった。次に、各前腕部をゴム手袋を外した手でさわり、「入浴中の肌のなめらかさ」について、専門パネル２０名に判断してもらった。
そして、「入浴中の肌のなめらかさ」について「さら湯と比較して肌がなめらかである」、及び「入浴中の肌への刺激のなさ」について「さら湯と比較して肌への刺激がない」と回答した専門パネル２０名中の人数により、下記評価基準に基づき評価した。
【００４０】
〔入浴中の肌のなめらかさの評価基準〕
◎  ：専門パネル２０名中１６名以上がさら湯と比較して肌がなめらかであると回答
◎〜○：専門パネル２０名中１３名以上１５名以下がさら湯と比較して肌がなめらかであると回答
○  ：専門パネル２０名中１１名以上１２名以下がさら湯と比較して肌がなめらかであると回答
△  ：専門パネル２０名中６名以上１０名以下がさら湯と比較して肌がなめらかであると回答
×  ：専門パネル２０名中５名以下がさら湯と比較して肌がなめらかであると回答
【００４１】
〔入浴中の肌への刺激のなさの評価基準〕
◎  ：専門パネル２０名中１６名以上がさら湯と比較して肌への刺激がないと回答
◎〜○：専門パネル２０名中１３名以上１５名以下がさら湯と比較して肌への刺激がないと回答
○  ：専門パネル２０名中１１名以上１２名以下がさら湯と比較して肌への刺激がないと回答
△  ：専門パネル２０名中６名以上１０名以下がさら湯と比較して肌への刺激がないと回答
×  ：専門パネル２０名中５名以下がさら湯と比較して肌への刺激がないと回答
【００４２】
＜入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさ＞
４２℃、３０Ｌのお湯を入れた浴槽を２つ並べて用意し、一方に各液体浴用剤組成物６．７５ｍＬを、円を描くように投入し、攪拌した。他方はさら湯のままとした。
次に、評価する手の状態をそろえるために両手にゴム手袋をして、各浴槽に腕を片方ずつ入れて５分間静置した。タオルドライした後、２２℃４０％ＲＨの恒温室で１５分間乾燥させた。
次に、乾燥させた各腕の前腕部をゴム手袋を外した手でさわり、「入浴後の肌のかゆみのなさ」、及び「入浴後のかさつきのなさ」について、専門パネル２０名に評価してもらった。
そして、「入浴後の肌のかゆみのなさ」について「さら湯と比較して肌のかゆみがない」、及び「入浴後の肌のかさつきのなさ」について「さら湯と比較して肌のかさつきがない」と回答した専門パネル２０名中の人数により、下記評価基準に基づき評価した。
【００４３】
〔入浴後の肌のかゆみのなさの評価基準〕
◎  ：専門パネル２０名中１６名以上がさら湯と比較して肌のかゆみがないと回答
◎〜○：専門パネル２０名中１３名以上１５名以下がさら湯と比較して肌のかゆみがないと回答
○  ：専門パネル２０名中１１名以上１２名以下がさら湯と比較して肌のかゆみがないと回答
△  ：専門パネル２０名中６名以上１０名以下がさら湯と比較して肌のかゆみがないと回答
×  ：専門パネル２０名中５名以下がさら湯と比較して肌のかゆみがないと回答
【００４４】
〔入浴後の肌のかさつきのなさの評価基準〕
◎  ：専門パネル２０名中１６名以上がさら湯と比較して肌のかさつきがないと回答
◎〜○：専門パネル２０名中１３名以上１５名以下がさら湯と比較して肌のかさつきがないと回答
○  ：専門パネル２０名中１１名以上１２名以下がさら湯と比較して肌のかさつきがないと回答
△  ：専門パネル２０名中６名以上１０名以下がさら湯と比較して肌のかさつきがないと回答
×  ：専門パネル２０名中５名以下がさら湯と比較して肌のかさつきがないと回答
【００４５】
【表１】
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【００４６】
【表２】
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【００４７】
【表３】
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【００４８】
【表４】
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【００４９】
【表５】
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【００５０】
【表６】
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【００５１】
【表７】
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【００５２】
【表８】
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【００５３】
【表９】
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【００５４】
【表１０】
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【００５５】
【表１１】
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【００５６】
【表１２】
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【００５７】
【表１３】
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【００５８】
なお、実施例１〜４３及び比較例１〜１７の液体浴用剤組成物で用いた原料の具体的な内容は、下記表１４、及び表１５に示すとおりである。
【００５９】
【表１４】
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【００６０】
【表１５】
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＊１：ヤシ油アルキルベタインのアルキル基部分の炭素数は１１である。
＊２：２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインのアルキル基部分の炭素数は１１〜１７である。
＊３：（  ）内の数値は、エチレンオキサイドの平均付加モル数を表す。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の液体浴用剤組成物は、浴湯への溶解性、入浴中の肌のなめらかさ、及び肌への刺激のなさに優れ、並びに入浴後の肌のかゆみのなさ、及び肌のかさつきのなさを向上させることができるので、液体浴用剤組成物として好適に利用可能である。