(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素分散媒中において、分散安定剤の存在下にラジカル重合開始剤を用いて水溶性エチレン性不飽和単量体を逆相懸濁重合する工程を含み、
前記分散安定剤がトール油脂肪酸エステルを含む、
吸水性樹脂粒子の製造方法。
【請求項２】
前記トール油脂肪酸エステルが、ソルビトールトール油脂肪酸エステル、ソルビタントール油脂肪酸エステルおよびポリエチレングリコールトール油脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも１種のものである、請求項１に記載の吸水性樹脂粒子の製造方法。
【請求項３】
前記水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対する前記分散安定剤の使用量を０．１〜３０質量部に設定する、請求項１に記載の吸水性樹脂粒子の製造方法。
【請求項４】
前記逆相懸濁重合を２段以上の多段で行う、請求項１に記載の吸水性樹脂粒子の製造方法。
【請求項５】
逆相懸濁重合により得られた吸水性樹脂粒子を後架橋する工程をさらに含む、請求項１から４のいずれかに記載の吸水性樹脂粒子の製造方法。
【請求項６】
得られる吸水性樹脂粒子の粒子径分布の均一度が３．０以下であり、かつ、生理食塩水保水能が２０ｇ／ｇ以上である、請求項１から５のいずれかに記載の吸水性樹脂粒子の製造方法。
【請求項７】
得られる吸水性樹脂粒子の中位粒子径が２０μｍ以上２００μｍ未満である、請求項６に記載の吸水性樹脂粒子の製造方法。
【請求項８】
得られる吸水性樹脂粒子の中位粒子径が２００μｍ以上６００μｍ以下である、請求項６に記載の吸水性樹脂粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水性樹脂粒子の製造方法、特に、水溶性エチレン性不飽和単量体を逆相懸濁重合することで吸水性樹脂粒子を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッドおよびペットシート等の各種の吸収性物品や土壌用保水剤、電力ケーブル用止水剤および結露防止剤等の各種の吸収性材料において、吸水性樹脂粒子が用いられている。例えば、紙おむつ等の吸収性物品は、一般に、吸水性樹脂粒子および親水性繊維を含む吸収体を、身体に接する側に配される液体透過性シートとその反対側に配される液体不透過性シートとの間に挟むことによって形成されている。ここで用いられる吸収体は、例えば、吸水性樹脂粒子と解砕された親水性繊維とを含む混合物を気流によって金網上に積層した後、プレスにより圧縮することで製造される。【０００３】
吸収性物品や吸収性材料において用いられる吸水性樹脂粒子として、例えば、澱粉−アクリロニトリルグラフト共重合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸グラフト共重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリル酸部分中和物重合体の架橋物およびポリアクリル酸部分中和物等が知られている。【０００４】
吸収体に使用される吸水性樹脂粒子には、保水能等の吸水性能に優れることに加えて、適度な粒子径、狭い粒子径分布であることが求められている。粒子径の大きい粒子が多い場合、吸収体が圧縮された時に固くなりやすい。また、粒子径の小さい粒子が多い場合、吸収体製造時に金網から目抜けしてロスとなるため好ましくない。したがって、吸収体に使用される吸水性樹脂粒子は、目的とする吸収体および吸収性物品の設計に適した中位粒子径を有しつつ、狭い粒子径分布であることが望ましい。【０００５】
吸水性樹脂粒子の製造方法としては、得られる吸水性樹脂粒子の性能の高さと製造方法の簡便さの観点から、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合する方法が主流である。重合方法としては、例えば、水溶性エチレン性不飽和単量体の水溶液を重合し、これにより得られる含水ゲル状物を粉砕、乾燥する水溶液重合法や、炭化水素分散媒等の有機溶媒中に分散安定剤の存在下で水溶性エチレン性不飽和単量体を分散して懸濁重合し、これにより得られる含水ゲル状物を脱水、乾燥する逆相懸濁重合法等により製造することができる。【０００６】
しかし、水溶液重合法は、重合により得られる含水ゲルが粘稠な塊状物であるため、粉砕工程や乾燥工程が煩雑となるだけでなく、粉砕工程において微細な粒子が発生しやすいことから、適度な粒子径を有し、粒子径分布の狭い吸水性樹脂粒子が得られにくい。【０００７】
これに対し、逆相懸濁重合法は、炭化水素分散媒に分散した水溶性エチレン性不飽和単量体の液滴の大きさを調整することで、吸水性樹脂粒子の大きさを制御することが可能である。このため、吸水性樹脂粒子については、逆相懸濁重合法による様々な粒子径制御の方法が提案されている。【０００８】
例えば、粒子径分布の狭い吸水性樹脂粒子を製造するための方法として、ソルビタン脂肪酸エステルを分散安定剤として用いる方法（特許文献１参照）、ＨＬＢ８〜１２のソルビタン脂肪酸エステルを分散安定剤として用いる方法（特許文献２参照）、および、ポリグリセリン脂肪酸エステルを分散安定剤として用いる方法（特許文献３参照）等が提案されている。【０００９】
しかしながら、これらの製造方法においては、優れた吸水性能と好ましい粒子状態とを両立した吸水性樹脂粒子を得るのが困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開昭５６−２６９０９号公報
【特許文献２】特開昭５６−１３１６０８号公報
【特許文献３】特開昭６２−１７２００６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合により、優れた吸水性能と好ましい粒子状態とを両立した吸水性樹脂粒子が得られるようにするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、水溶性エチレン性不飽和単量体を逆相懸濁重合法により重合することで吸水性樹脂粒子を製造する場合において、分散安定剤としてトール油脂肪酸エステルを含むものを使用したとき、優れた吸水性能と好ましい粒子状体とを両立した吸水性樹脂粒子が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１３】
したがって、本発明に係る吸水性樹脂粒子の製造方法は、炭化水素分散媒中において、分散安定剤の存在下にラジカル重合開始剤を用いて水溶性エチレン性不飽和単量体を逆相懸濁重合する工程を含む。ここで用いられる分散安定剤は、トール油脂肪酸エステルを含む。トール油脂肪酸エステルは、通常、ソルビトールトール油脂肪酸エステル、ソルビタントール油脂肪酸エステルおよびポリエチレングリコールトール油脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも１種のものである。【００１４】
この製造方法において、水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対する分散安定剤の使用量は、０．１〜３０質量部に設定するのが好ましい。【００１５】
この製造方法の一形態では、逆相懸濁重合を２段以上の多段で行う。【００１６】
また、この製造方法は、逆相懸濁重合により得られた吸水性樹脂粒子を後架橋する工程をさらに含んでいてもよい。【００１７】
本発明の製造方法は、トール油脂肪酸エステルを含む分散安定剤を使用することから、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合物による、優れた吸水性能と好ましい粒子状態とを両立した吸水性樹脂粒子を製造することができる。【００１８】
本発明の製造方法により得られる吸水性樹脂粒子は、粒子径分布の均一度が３．０以下であり、かつ、生理食塩水保水能が２０ｇ／ｇ以上のものである。本発明の製造方法により得られる吸水性樹脂粒子の一形態は、中位粒子径が２０μｍ以上２００μｍ未満である。また、本発明の製造方法により得られる吸水性樹脂粒子の他の形態は、中位粒子径が２００μｍ以上６００μｍ以下である。
【００１９】
本発明の他の目的または効果は、以下の詳細な説明において触れる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明に係る吸水性樹脂粒子の製造方法は、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合するものである。
【００２１】
本発明において用いられる水溶性エチレン性不飽和単量体の例としては、アクリル酸およびその塩、メタクリル酸およびその塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびその塩、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ポリエチレングリコールモノアクリレート並びにポリエチレングリコールモノメタクリレート等の非イオン性単量体、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルメタクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリルアミドおよびジエチルアミノプロピルメタクリルアミド等のアミノ基含有不飽和単量体並びにこれらの４級化物等が挙げられる。これらの水溶性エチレン性不飽和単量体は、２種以上のものが併用されてもよい。
【００２２】
水溶性エチレン性不飽和単量体の上記例示のうちで好ましいものは、工業的に入手が容易であることから、アクリル酸およびその塩、メタクリル酸およびその塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド並びにＮ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドである。特に、吸水性能の高い吸水性樹脂粒子が得られやすいことから、アクリル酸およびその塩並びにメタクリル酸およびその塩が好ましい。
【００２３】
水溶性エチレン性不飽和単量体は、アクリル酸、メタクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸および２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の酸基を有するものの場合、必要に応じてその酸基が予めアルカリ性中和剤により中和されたものであってもよい。酸基の中和のために用いられるアルカリ性中和剤は、特に限定されるものではないが、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウムおよび炭酸カリウム等のアルカリ金属塩並びにアンモニア等が挙げられる。これらのアルカリ性中和剤は、２種以上のものが併用されてもよい。また、アルカリ性中和剤は、水溶性エチレン性不飽和単量体の中和操作を簡便にするために、水溶液状のものを用いることもできる。
【００２４】
アルカリ性中和剤による水溶性エチレン性不飽和単量体の中和度は、特に限定されるものではないが、得られる吸水性樹脂粒子の浸透圧を高めることで吸水性能を高めるとともに、余剰のアルカリ性中和剤の存在に起因する安全性等の問題が生じないようにする観点から、水溶性エチレン性不飽和単量体が有する全ての酸基に対する中和度として、１０〜１００モル％に設定するのが好ましく、３０〜８０モル％に設定するのがより好ましい。
【００２５】
水溶性エチレン性不飽和単量体は、重合前に、必要に応じて内部架橋剤を添加しておくことができる。使用可能な内部架橋剤の例としては、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン若しくはポリグリセリン等のジオール類やトリオール類等のポリオール類と、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸若しくはフマル酸等の不飽和酸とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド等のビスアクリルアミド類、ポリエポキシドとアクリル酸またはメタクリル酸とを反応させて得られる、ジアクリル酸エステル類、ジメタクリル酸エステル類、トリアクリル酸エステル類またはトリメタクリル酸エステル類、トリレンジイソシアネート若しくはヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートとアクリル酸ヒドロキシエチル若しくはメタクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジアクリル酸カルバミルエステル類またはジメタクリル酸カルバミルエステル類、アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリアリルイソシアネートおよびジビニルベンゼン等の重合性不飽和基を２個以上有する化合物、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテルおよびポリグリセリンジグリシジルエーテル等のジグリシジル化合物またはトリグリシジル化合物等のポリグリシジル化合物、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリンおよびα−メチルエピクロルヒドリン等のエピハロヒドリン化合物、２，４−トリレンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物等の反応性官能基を２個以上有する化合物、３−メチル−３−オキセタンメタノール、３−エチル−３−オキセタンメタノール、３−ブチル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−オキセタンエタノール、３−エチル−３−オキセタンエタノールおよび３−ブチル−３−オキセタンエタノール等のオキセタン化合物等が挙げられる。これらの内部架橋剤は、２種以上のものが併用されてもよい。
【００２６】
内部架橋剤の使用量は、目的の吸水性樹脂粒子の吸水性能を十分に高めるために、水溶性エチレン性不飽和単量体１００モルに対し、０．００００１〜１モルに設定するのが好ましく、０．０００１〜０．５モルに設定するのがより好ましい。
【００２７】
水溶性エチレン性不飽和単量体の重合においては、炭化水素分散媒中に水溶性エチレン性不飽和単量体を分散させ、分散安定剤の存在下にラジカル重合開始剤を用いて水溶性エチレン性不飽和単量体を逆相懸濁重合する。
【００２８】
逆相懸濁重合において、前記水溶性エチレン性不飽和単量体は、そのまま炭化水素分散媒中に添加されてもよいが、炭化水素分散媒中での分散効率を高めるために水溶液として炭化水素分散媒中に添加することもできる。水溶性エチレン性不飽和単量体の水溶液を炭化水素分散媒中に添加する場合、当該水溶液における水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度は、特に限定されるものではないが、通常は２０質量％以上飽和濃度以下に設定するのが好ましい。特に、２５〜７０質量％に設定するのが好ましく、３０〜５５質量％に設定するのがより好ましい。
【００２９】
水溶性エチレン性不飽和単量体の水溶液を用いる場合、重合時の攪拌回転数が同じであれば、水溶性エチレン性不飽和単量体の水溶液の粘度が高いほど、得られる吸水性樹脂粒子の粒子径が大きくなる傾向がある。そこで、水溶性エチレン性不飽和単量体の水溶液は、目的の吸水性樹脂粒子の粒子径を調整するために増粘剤を含んでいてもよい。このような目的で用いられる増粘剤の例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸中和物、ポリアクリル酸部分中和物、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンおよびポリエチレンオキサイド等が挙げられる。
【００３０】
また、逆相懸濁重合では、炭化水素分散媒中で水溶性エチレン性不飽和単量体を２段以上の多段で重合することもできる。この場合、重合反応系において既に生成している吸水性樹脂粒子を後の段で添加する水溶性エチレン性不飽和単量体の重合により凝集させることができ、それによって粒子径が大きな吸水性樹脂粒子を製造することができる。このような多段重合法によれば、例えば、紙おむつ等の吸収性物品に好適とされる、粒子径が比較的大きな吸水性樹脂粒子を容易に製造することができる。
【００３１】
逆相懸濁重合を多段で行う場合、各段で添加する水溶性エチレン性不飽和単量体は、他の段で添加するものと同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。また、各段で添加する水溶性エチレン性不飽和単量体は、内部架橋剤を含むものと含まないものとを適宜選択することもできる。
【００３２】
本発明の製造方法において用いられる炭化水素分散媒は、水溶性エチレン性不飽和単量体の逆相懸濁重合において使用可能なものであれば特に限定されるものではないが、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、２，３−ジメチルペンタン、３−エチルペンタンおよびｎ−オクタン等の炭素数６〜８の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ−１，３−ジメチルシクロペンタンおよびｔｒａｎｓ−１，３−ジメチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素類、ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素類等である。これらの炭化水素分散媒は、２種以上のものが併用されてもよい。
【００３３】
炭化水素分散媒のうち、好ましいものは、工業的に入手が容易であって品質が安定しており、しかも安価であることから、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンまたはシクロヘキサンである。また、２種以上の炭化水素分散媒を併用する場合、市販の混合品、例えば、エクソンモービル社の商品名「エクソールヘプタン」（ヘプタンおよび異性体の炭化水素を７５〜８５質量％含有）等を用いることもできる。
【００３４】
炭化水素分散媒の使用量は、重合熱を除去することで重合温度を制御しやすいことから、水溶性エチレン性不飽和単量体の１００質量部に対して１００〜１,５００質量部に設定するのが好ましく、２００〜１,４００質量部に設定するのがより好ましい。なお、逆相懸濁重合を多段で実行する場合の炭化水素分散媒の使用量は、炭化水素分散媒に対して最初に添加する水溶性エチレン性不飽和単量体（すなわち、第１段目の重合時に用いる水溶性エチレン性不飽和単量体。）の１００質量部に対し、上記割合に設定するのが好ましい。
【００３５】
本発明の製造方法において用いられる分散安定剤は、トール油脂肪酸エステルを含むものである。トール油脂肪酸エステルは、トール油脂肪酸とアルコール類とのエステル化反応により得ることができる。
【００３６】
トール油脂肪酸は、クラフト法によるパルプ製造等の木材処理において得られるものであり、不飽和脂肪酸であるオレイン酸およびリノール酸を主成分とし、その他に飽和脂肪酸やロジン酸を含む混合物である。トール油脂肪酸としては、市販品、例えば、ハリマ化成株式会社の商品名「ハートールＦＡ−１」、「ハートールＦＡ−１Ｐ」または「ハートールＦＡ−３Ｓ」等を用いることができる。これらのトール油脂肪酸は、２種以上のものが併用されてもよい。
【００３７】
また、トール油脂肪酸エステルを得るために用いられるアルコール類としては、例えば、ソルビトール、ソルビタン、ショ糖、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンまたはポリグリセリン等を用いることができる。これらのアルコール類は、２種以上のものが併用されてもよい。
【００３８】
トール油脂肪酸エステルとして好ましいものは、トール油脂肪酸のエステル化のためのアルコール類としてソルビトール、ソルビタンまたはポリエチレングリコールを用いたもの、すなわち、ソルビトールトール油脂肪酸エステル、ソルビタントール油脂肪酸エステルまたはポリエチレングリコールトール油脂肪酸エステルである。
【００３９】
トール油脂肪酸エステルは、２種以上のものが併用されてもよい。
【００４０】
分散安定剤は、トール油脂肪酸エステルとともに高分子系分散安定剤を含むものであってもよい。高分子系分散安定剤としては、例えば、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレンおよび無水マレイン酸変性エチレン／プロピレン共重合体等が挙げられる。これら高分子系分散安定剤は、２種以上のものが併用されてもよい。
【００４１】
分散安定剤の使用量は、炭化水素分散媒中における水溶性エチレン性不飽和単量体の分散状態を安定に保つことができ、使用量に見合う分散効果が得られるようにする観点から、水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対し、０．１〜３０質量部に設定するのが好ましく、０．３〜２０質量部に設定するのがより好ましい。分散安定剤が高分子系分散安定剤を含む場合についても、分散安定剤の使用量は、上記と同様の観点から、水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対し、トール油脂肪酸エステルと高分子分散安定剤との合計量を０．１〜３０質量部に設定するのが好ましく、０．３〜２０質量部に設定するのがより好ましい。
【００４２】
水溶性エチレン性不飽和単量体を多段で逆相懸濁重合する場合、分散安定剤の使用量は、炭化水素分散媒に対して最初に添加する水溶性エチレン性不飽和単量体（すなわち、第１段目の重合時に用いる水溶性エチレン性不飽和単量体。）の１００質量部に対し、上記割合に設定するのが好ましい。
【００４３】
分散安定剤は、通常、水溶性エチレン性不飽和単量体を添加する前の炭化水素分散媒中に添加しておくのが好ましい。分散安定剤としてトール油脂肪酸エステルと高分子分散安定剤とを併用する場合、これらは混合物として炭化水素分散媒に添加されてもよいし、炭化水素分散媒に対して別々に添加されてもよい。
【００４４】
本発明の製造方法において用いられるラジカル重合開始剤は、水溶性エチレン性不飽和単量体の逆相懸濁重合において使用可能なものであれば特に限定されるものではなく、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムおよび過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレートおよび過酸化水素等の過酸化物類、並びに、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス〔２−（Ｎ−フェニルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、２，２’−アゾビス〔２−（Ｎ−アリルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−〔１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル〕プロパン｝二塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド〕および４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）等のアゾ化合物等が挙げられる。ラジカル重合開始剤は、２種以上のものが併用されてもよい。なお、本発明の製造方法においては、例示のラジカル重合開始剤のうち、入手が容易で取り扱いが容易なことから、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムおよび２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を用いるのが好ましい。
【００４５】
ラジカル重合開始剤の使用量は、水溶性エチレン性不飽和単量体１００モルに対して０．００５〜１モルに設定するのが好ましい。逆相懸濁重合を多段で実行する場合、ラジカル重合開始剤の使用量は、重合の各段毎に上記範囲になるよう設定するのが好ましい。ラジカル重合開始剤の使用量が０．００５モルより少ない場合、重合反応に非常に長時間を要する可能性がある。逆に、ラジカル重合開始剤の使用量が１モルを超える場合、急激な重合反応が起こり、重合の制御が困難になる可能性がある。
【００４６】
ラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄またはＬ−アスコルビン酸等の還元剤を併用し、レドックス重合開始剤として用いることもできる。
【００４７】
ラジカル重合開始剤は、通常、炭化水素分散媒への添加前の水溶性エチレン性不飽和単量体またはその水溶液に添加しておくのが好ましい。
【００４８】
水溶性エチレン性不飽和単量体の逆相懸濁重合においては、分散安定剤を含む炭化水素分散媒に対してラジカル重合開始剤を含む水溶性エチレン性不飽和単量体またはその水溶液を添加して分散し、適宜加熱する。このとき、ラジカル重合開始剤を含む水溶性エチレン性不飽和単量体若しくはその水溶液に対し、目的の吸水性樹脂粒子の吸水性能を制御するための連鎖移動剤を添加することができる。連鎖移動剤としては、例えば、次亜リン酸塩類、チオール類、チオール酸類、第２級アルコール類およびアミン類等を用いることができる。
【００４９】
逆相懸濁重合の反応温度は、使用するラジカル重合開始剤によって異なるため一概には決定することができないが、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合を迅速に進行させることで重合時間を短縮し、それによって吸水性樹脂粒子の生産性を高めることができるとともに、重合熱をより容易に除去して重合反応を円滑化できることから、通常、２０〜１１０℃に設定するのが好ましく、４０〜９０℃に設定するのがより好ましい。また、反応時間は、通常、反応温度に応じて０．１時間〜４時間程度に設定するのが好ましい。
【００５０】
水溶性エチレン性不飽和単量体の重合終了により、反応系において炭化水素分散媒中に分散した吸水性樹脂粒子の含水ゲル状物が生成する。目的の吸水性樹脂粒子は、通常、反応系から水および炭化水素分散媒等を除去する乾燥工程を適用することで得られる。乾燥工程では、通常、常圧下または減圧下で反応系に対して熱等のエネルギーを外部から加えることで水分および炭化水素分散媒等を蒸留により除去する方法を採用することができる。このとき、乾燥効率を高めるために、反応系に対して窒素等の不活性ガスの気流を導入することもできる。乾燥工程を常圧下で実施する場合、乾燥温度は６０〜２５０℃に設定するのが好ましく、７０〜１８０℃に設定するのがより好ましく、８０〜１４０℃に設定するのがさらに好ましい。一方、乾燥工程を減圧下で実施する場合、乾燥温度は６０〜１００℃に設定するのが好ましく、７０〜９０℃に設定するのがより好ましい。
【００５１】
本発明の製造方法は、逆相懸濁重合により得られた吸水性樹脂粒子を後架橋する工程をさらに含んでいてもよい。得られた吸水性樹脂粒子に対して後架橋工程を適用することで、この吸水性樹脂粒子は、保水能等の吸水性能が高まり、例えば、紙おむつ等の吸収性物品においてより好適に用いることができる。
【００５２】
後架橋工程は、生成した吸水性樹脂粒子に対して後架橋剤を反応させることで実行することができる。
【００５３】
後架橋工程において用いられる架橋剤（後架橋剤）としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールおよびポリグリセリン等のポリオール類、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールトリグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ポリグリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリグリセリントリグリシジルエーテル、プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテルおよびポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリンおよびα−メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物、２，４−トリレンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物等の反応性官能基を２個以上有する化合物、３−メチル−３−オキセタンメタノール、３−エチル−３−オキセタンメタノール、３−ブチル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−オキセタンエタノール、３−エチル−３−オキセタンエタノールおよび３−ブチル−３−オキセタンエタノール等のオキセタン化合物、１，２−エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物、エチレンカーボネート等のカーボネート化合物、並びに、ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物等が挙げられる。
【００５４】
これらの後架橋剤のうち、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールトリグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ポリグリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリグリセリントリグリシジルエーテル、プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテルまたはポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物を用いるのが好ましい。
【００５５】
後架橋剤は、２種以上のものを併用することもできる。
【００５６】
後架橋剤の使用量は、通常、吸水性樹脂粒子の保水能等の吸水性能を効果的に高める観点から、重合に使用した水溶性エチレン性不飽和単量体の総使用量１００モルに対し、０．００１〜１モルに設定するのが好ましく、０．００５〜０．５モルに設定するのがより好ましい。
【００５７】
吸水性樹脂粒子に対する後架橋剤の適用方法は、特に限定されるものではないが、例えば、次の方法を採用することができる。
(i)逆相懸濁重合の完了後の炭化水素分散媒中に分散した吸水性樹脂粒子の含水ゲル状物に対し、後架橋剤をそのまま添加する方法。
(ii)逆相懸濁重合の完了後の炭化水素分散媒中に分散した吸水性樹脂粒子の含水ゲル状物に対し、後架橋剤溶液を添加する方法。
(iii)乾燥工程を適用後の粉末状の吸水性樹脂粒子に対して攪拌下で後架橋剤または後架橋剤溶液をスプレー等により噴霧して混合する方法。
【００５８】
上記適用方法の(ii)および（iii）において用いられる後架橋剤溶液は、通常、水溶液または親水性有機溶媒溶液である。親水性有機溶媒溶液を調製するための親水性有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールおよびプロピレングリコール等の低級アルコール類、アセトンおよびメチルエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ-ジメチルホルムアミド等のアミド類並びにジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。これらの親水性有機溶媒は、２種以上のものが併用されてもよいし、また、水との混合溶媒であってもよい。
【００５９】
後架橋剤は、通常、水分の存在下で吸水性樹脂粒子に対して添加するのが好ましい。この場合、水分の存在量は、逆相懸濁重合に使用した水溶性エチレン性不飽和単量体の総量の１００質量部に対し、１〜４００質量部に設定するのが好ましく、５〜２００質量部に設定するのがより好ましく、１０〜１００質量部に設定するのがさらに好ましい。
【００６０】
後架橋工程での反応温度は、５０〜２５０℃に設定するのが好ましく、６０〜１８０℃に設定するのがより好ましく、７０〜１５０℃に設定するのがさらに好ましい。また、後架橋工程において必要な反応時間は、反応温度並びに後架橋剤の種類および使用量等によって異なることから一概には決定することができないが、通常は１〜３００分間、好ましくは５〜２００分間である。
【００６１】
本発明の製造方法により得られる吸水性樹脂粒子は、優れた吸水性能を示し、通常、生理食塩水保水能が２０ｇ／ｇ以上である。この生理食塩水保水能は、吸水性樹脂粒子の製造条件を調整することで、吸収性物品に用いられる吸収体の吸収容量を高めるために好ましい範囲である２５〜６０ｇ／ｇ、または、より好ましい範囲である３０〜５０ｇ／ｇに制御可能である。
【００６２】
また、本発明の製造方法により得られる吸水性樹脂粒子は、好ましい粒子状態、特に、適度な粒子径を有し、かつ、狭い粒子径分布を有する。適度な粒子径の観点において、本発明の製造方法により得られる吸水性樹脂粒子は、製造条件を調整することで、目的とする用途に適した中位粒子径を実現することができる。具体的には、吸水性樹脂粒子を吸収性材料として用いる場合、例えば、電力ケーブル用止水剤等の薄いシート状物に用いる場合、吸水性樹脂粒子の中位粒子径をこの目的に適した２０〜２００μｍ程度の比較的小さい粒子径に制御可能である。また、紙おむつ等の吸収性物品に用いる吸収体を製造するために、吸水性樹脂粒子を親水性繊維と混合して用いる場合、吸水性樹脂粒子の中位粒子径をこの目的に適した２００〜６００μｍ程度の比較的大きい粒子径に制御可能である。
【００６３】
一方、狭い粒子径分布の観点において、本発明の製造方法により得られる吸水性樹脂粒子は、３．０以下の均一度を達成可能である。この均一度は、粒子径分布の狭さを示す指標であり、下限値である１．０に近い程、粒子径分布が狭いものと判断することができる。また、本発明の製造方法により得られる吸水性樹脂粒子は、製造条件を調整することで、均一度をより好ましい２．６以下、特に、２．４以下に制御することも可能である。
【００６４】
本発明の製造方法により得られる吸水性樹脂粒子は、粒子径分布が狭いことから、粒子径分布が広い場合に問題となる不具合が生じにくい。例えば、吸水性樹脂粒子は、小さい粒子を多く含む場合において、流動性の低下や発塵等の不具合が生じるとともに、紙おむつ等の吸収性物品において用いられる吸収体の製造時に金網からの目抜けによる損失が多くなるが、粒子径分布が狭くなると、これらの不具合が抑えられる。また、吸水性樹脂粒子は、必要以上に大きい粒子を多く含む場合において、吸収性物品や吸収性材料の品質低下を招きやすい。例えば、紙おむつ等の吸収性物品において、大きい粒子は吸収体を圧縮したときに固くなりやすいことから吸水性能を低下させる可能性があり、また、ザラザラした不快な感触を与える可能性があるが、粒子径分布が狭くなると、これらの不具合が抑えられる。
【００６５】
上述の生理食塩水保水能、中位粒子径および粒子径分布の均一度に関する各数値は、後記の実施例の評価において説明する測定方法によるものである。
【００６６】
本発明の製造方法により得られる吸水性樹脂粒子は、上述のように、優れた吸水性能と好ましい粒子状態とを両立したものであることから、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッドおよびペットシート等の各種の吸収性物品において用いられる吸収体の製造材料や、土壌用保水剤、電力ケーブル用止水剤および結露防止剤等の各種の吸収性材料として有用である。
【００６７】
本発明の製造方法により得られる吸水性樹脂粒子は、使用目的等に応じ、滑剤、消臭剤または抗菌剤等の添加剤を添加することができる。添加剤は、２種以上のものが併用されてもよい。
【実施例】
【００６８】
以下に、本発明を合成例、実施例および比較例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。【００６９】
［合成例１］
（ソルビタントール油脂肪酸エステルの合成）
攪拌装置、温度計、窒素ガス導入管および留出管を備えたガラス製４つ口フラスコを用意し、このフラスコにトール油脂肪酸（ハリマ化成株式会社の商品名「ハートールＦＡ−１」）５５ｇ、７０質量％Ｄ−ソルビトール水溶液３７ｇ、水酸化ナトリウム０．４ｇおよび亜リン酸０．３ｇを仕込んだ。フラスコの内容物を窒素ガス環境の常圧下で加熱し、２２０℃で６時間反応させた。反応終了後にろ過することで触媒を除去し、さらに水を留去したところ、７８ｇのソルビタントール油脂肪酸エステルが得られた。【００７０】
［実施例１］
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、攪拌機および攪拌翼を備えた内径１００ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。攪拌翼は、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有するものを用いた。このセパラブルフラスコにｎ−ヘプタン３２１ｇ（４７２ｍＬ）を入れ、これに分散安定剤として合成例１と同様の方法により得られたソルビタントール油脂肪酸エステル１．０４ｇ、および、高分子系分散安定剤として無水マレイン酸変性エチレン／プロピレン共重合体（三井化学株式会社の商品名「ハイワックス１１０５Ａ」）０．９２ｇを添加した。セパラブルフラスコの内容物を攪拌しつつ８０℃まで昇温した後、６５℃まで冷却した。【００７１】
一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２ｇ（１．０３モル）およびイオン交換水５１．２ｇを入れ、外部より冷却しつつ、３０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１０２．９ｇを滴下して７５モル％の中和を行った。これに、増粘剤としてヒドロキシエチルセルロース（住友精化株式会社の商品名「ＡＷ−１５Ｆ」）０．２７ｇ、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．１１ｇ（０．４１ミリモル）、および、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル９．２ｍｇ（０．０５ミリモル）を加えて溶解し、単量体水溶液を調製した。【００７２】
攪拌機の回転数を７００ｒ／ｍｉｎに設定した上記セパラブルフラスコに、調製した単量体水溶液の全量を添加した。そして、セパラブルフラスコの系内を窒素で置換しながら４５℃で３０分間保持した。続いて、セパラブルフラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行なった。【００７３】
重合後、攪拌機の回転数を１，０００ｒ／ｍｉｎに変更し、セパラブルフラスコの内容物を１２５℃の油浴を使用して昇温した。これにより、水とｎ−ヘプタンとを共沸蒸留し、ｎ−ヘプタンを還流しながら１２５．７ｇの水を系外へ抜き出した。その後、セパラブルフラスコ内の残留物に対し、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液３．６８ｇを添加し、８０℃で２時間、後架橋反応を行った。続いて、セパラブルフラスコ内から水とｎ−へプタンとを蒸留により除去し、残留物を乾燥したところ、球状の吸水性樹脂粒子９５．８ｇが得られた。【００７４】
［実施例２］
実施例１において準備したものと同様の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このセパラブルフラスコにｎ−ヘプタン３２１ｇ（４７２ｍＬ）を入れ、これに分散安定剤として合成例１と同様の方法により得られたソルビタントール油脂肪酸エステル１．０４ｇ、および、高分子系分散安定剤として無水マレイン酸変性エチレン／プロピレン共重合体（三井化学株式会社の商品名「ハイワックス１１０５Ａ」）０．９２ｇを添加した。セパラブルフラスコの内容物を攪拌しつつ８０℃まで昇温した後、６５℃まで冷却した。【００７５】
一方、実施例１で用いた単量体水溶液と同様にして調製した単量体水溶液（本実施例において、単量体水溶液Ａという。）と、単量体水溶液Ａとは異なる単量体水溶液（本実施例において、単量体水溶液Ｂという。）との２種類の単量体水溶液を用意した。【００７６】
単量体水溶液Ｂは、次のように調製した。先ず、５００ｍＬ容の三角フラスコ中に８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２８．２ｇ（１．４３モル）とイオン交換水３０．５ｇを入れ、外部より冷却しつつ、３０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４３．３ｇを滴下して７５モル％の中和を行なった。これに、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．１５ｇ（０．５６ミリモル）、および、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル１２．８ｍｇ（０．０７ミリモル）を加えて溶解し、単量体水溶液Ｂを得た。【００７７】
攪拌機の回転数を７００ｒ／ｍｉｎに設定した上記セパラブルフラスコに、単量体水溶液Ａの全量を添加した。そして、セパラブルフラスコの系内を窒素で置換しながら４５℃で３０分間保持した。続いて、セパラブルフラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、第１段目の重合を６０分間行なった。【００７８】
次に、攪拌機の回転数を１，０００ｒ／ｍｉｎに変更し、第１段目の重合により得られたセパラブルフラスコ内のスラリーに単量体水溶液Ｂの全量を添加した。そして、セパラブルフラスコの系内を窒素で置換しながら２２℃で３０分間保持した。続いて、セパラブルフラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、第２段目の重合を３０分間行なった。【００７９】
第２段目の重合後、セパラブルフラスコの内容物を１２５℃の油浴を使用して昇温した。これにより、水とｎ−ヘプタンとを共沸蒸留し、ｎ−ヘプタンを還流しながら２６１．０ｇの水を系外へ抜き出した。その後、セパラブルフラスコの残留物に対し、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液３．９６ｇを添加し、８０℃で２時間、後架橋反応を行った。続いて、セパラブルフラスコ内から水とｎ−へプタンとを蒸留により除去し、残留物を乾燥したところ、球状粒子が凝集した形状の吸水性樹脂粒子２３９．８ｇが得られた。【００８０】
［比較例１］
実施例１において準備したものと同様の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このセパラブルフラスコにｎ−ヘプタン３２１ｇ（４７２ｍＬ）を入れ、これに分散安定剤としてテトラグリセリンステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社の商品名「リョートーポリグリＴＳ−４」）０．９２ｇ、および、高分子系分散安定剤として無水マレイン酸変性エチレン／プロピレン共重合体（三井化学株式会社の商品名「ハイワックス１１０５Ａ」）０．９２ｇを添加した。セパラブルフラスコの内容物を攪拌しつつ８０℃まで昇温した後、５５℃まで冷却した。【００８１】
一方、実施例１で用いた単量体水溶液と同様にして調製した単量体水溶液を用意した。【００８２】
攪拌機の回転数を７００ｒ／ｍｉｎに設定した上記セパラブルフラスコに、用意した単量体水溶液の全量を添加した。そして、セパラブルフラスコの系内を窒素で置換しながら３５℃で３０分間保持した。続いて、セパラブルフラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行なった。【００８３】
重合後、攪拌機の回転数を１，０００ｒ／ｍｉｎに変更し、セパラブルフラスコの内容物を１２５℃の油浴を使用して昇温した。これにより、水とｎ−ヘプタンとを共沸蒸留し、ｎ−ヘプタンを還流しながら１２５．７ｇの水を系外へ抜き出した。その後、セパラブルフラスコ内の残留物に対し、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液３．６８ｇを添加し、８０℃で２時間、後架橋反を行った。続いて、セパラブルフラスコ内から水とｎ−へプタンとを蒸留により除去し、残留物を乾燥したところ、球状の吸水性樹脂粒子９７．０ｇが得られた。【００８４】
［比較例２］
実施例１において準備したものと同様の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このセパラブルフラスコにｎ−ヘプタン３２１ｇ（４７２ｍＬ）を入れ、これに分散安定剤としてテトラグリセリンステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社の商品名「リョートーポリグリＴＳ−４」）０．９２ｇ、および、高分子系分散安定剤として無水マレイン酸変性エチレン／プロピレン共重合体（三井化学株式会社の商品名「ハイワックス１１０５Ａ」）０．９２ｇを添加した。セパラブルフラスコの内容物を攪拌しつつ８０℃まで昇温した後、５５℃まで冷却した。【００８５】
一方、実施例１で用いた単量体水溶液と同様にして調製した単量体水溶液（本実施例において、単量体水溶液Ａという。）と、実施例２の単量体水溶液Ｂと同様にして調製した単量体水溶液（本実施例において、単量体水溶液Ｂという。）との２種類の単量体水溶液を用意した。【００８６】
攪拌機の回転数を４５０ｒ／ｍｉｎに設定した上記セパラブルフラスコに、単量体水溶液Ａの全量を添加した。そして、セパラブルフラスコの系内を窒素で置換しながら３５℃で３０分間保持した。続いて、セパラブルフラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、第１段目の重合を６０分間行なった。【００８７】
次に、攪拌機の回転数を１，０００ｒ／ｍｉｎに変更し、第１段目の重合により得られたセパラブルフラスコ内のスラリーに単量体水溶液Ｂの全量を添加した。そして、セパラブルフラスコの系内を窒素で置換しながら２５℃で３０分間保持した。続いて、セパラブルフラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、第２段目の重合を３０分間行なった。【００８８】
第２段目の重合後、セパラブルフラスコの内容物を１２５℃の油浴を使用して昇温した。これにより、水とｎ−ヘプタンとを共沸蒸留し、ｎ−ヘプタンを還流しながら２６７．８ｇの水を系外へ抜き出した。その後、セパラブルフラスコの残留物に対し、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液３．９６ｇを添加し、８０℃で２時間、後架橋反応を行った。続いて、セパラブルフラスコ内から水とｎ−へプタンとを蒸留により除去し、残留物を乾燥したところ、球状粒子が凝集した形状の吸水性樹脂粒子２４２．５ｇが得られた。【００８９】
［比較例３］
実施例１において準備したものと同様の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このセパラブルフラスコにシクロヘキサン３７８ｇ（４７２ｍＬ）を入れ、これに分散安定剤としてソルビタンモノステアレート（花王株式会社の商品名「レオドールＳＰ−１０Ｖ」）０．９２ｇ、および、高分子系分散安定剤として無水マレイン酸変性エチレン／プロピレン共重合体（三井化学株式会社の商品名「ハイワックス１１０５Ａ」）０．９２ｇを添加した。セパラブルフラスコの内容物を攪拌しつつ８０℃まで昇温した後、５５℃まで冷却した。【００９０】
一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２ｇ（１．０３モル）およびイオン交換水５１．２ｇを入れ、外部より冷却しつつ、３０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１０２．９ｇを滴下して７５モル％の中和を行った。これに、重合開始剤として過硫酸カリウム０．１１ｇ（０．４１ミリモル）、および、内部架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド２．３ｍｇ（０．０１ミリモル）を加えて溶解し、単量体水溶液を調製した。【００９１】
攪拌機の回転数を２５０ｒ／ｍｉｎに設定した上記セパラブルフラスコに、調製した単量体水溶液の全量を添加した。そして、セパラブルフラスコの系内を窒素で置換しながら３５℃で３０分間保持した。続いて、セパラブルフラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行なった。【００９２】
重合後、攪拌機の回転数を１，０００ｒ／ｍｉｎに変更し、セパラブルフラスコの内容物を１２５℃の油浴を使用して昇温した。これにより、水とシクロヘキサンとを共沸蒸留し、シクロヘキサンを還流しながら１２５．７ｇの水を系外へ抜き出した。その後、セパラブルフラスコ内の残留物に対し、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液３．６８ｇを添加し、８０℃で２時間、後架橋反応を行った。続いて、セパラブルフラスコ内から水とシクロヘキサンとを蒸留により除去し、残留物を乾燥したところ、球状粒子が部分的に凝集した形状の吸水性樹脂粒子７０．３ｇが得られた。【００９３】
［評価］
実施例および比較例において得られた吸水性樹脂粒子について、生理食塩水保水能、中位粒子径および粒子径分布の均一度を測定した。測定方法は次の通りである。結果を表１に示す。【００９４】
（１）生理食塩水保水能
５００ｍＬ容のビーカーに０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）５００ｇを量り取り、６００ｒ／ｍｉｎで攪拌しながら吸水性樹脂粒子２．０ｇを添加してママコが発生しないように分散させた。攪拌状態で３０分間放置し、吸水性樹脂粒子を十分に膨潤させた。膨潤した吸水性樹脂粒子を綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）中に注ぎ込み、綿袋の上部を輪ゴムで縛った。そして、遠心力が１６７Ｇとなるよう設定した脱水機（国産遠心機株式会社の品番「Ｈ−１２２」）を用いて綿袋を１分間脱水し、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗａ（ｇ）を測定した。また、生理食塩水へ吸水性樹脂粒子を添加せずに同じ操作をし、綿袋の湿潤時の空質量Ｗｂ（ｇ）を測定した。次の式から吸水性樹脂粒子の生理食塩水保水能を算出した。【００９５】
【数１】
0006473555.tif 000002
【００９６】
（２）中位粒子径
次の二種類の組み合わせの篩を用意した。
（Ａ）ＪＩＳ標準篩を上から、目開き５００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１８０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、目開き１０６μｍの篩、目開き７５μｍの篩、目開き４５μｍの篩および受け皿の順に組み合わせたもの。
（Ｂ）ＪＩＳ標準篩を上から、目開き８５０μｍの篩、目開き６００μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩および受け皿の順に組み合わせたもの。【００９７】
吸水性樹脂粒子５０ｇをＪＩＳ標準篩の目開き２５０μｍの篩を用いて通過させ、吸水性樹脂粒子の５０質量％以上が通過する場合には上記（Ａ）の組み合わせの篩を用い、また、吸水性樹脂粒子の５０質量％以上が篩上に残る場合には上記（Ｂ）の組み合わせの篩を用い、次の要領で中位粒子径を測定した。【００９８】
組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂粒子約５０ｇを入れ、ロータップ式振とう器を用いて１０分間振とうさせて分級した。分級後、各篩上に残った吸水性樹脂粒子の質量を吸水性樹脂粒子の全量に対する質量百分率として計算し、粒子径の大きい方から順に積算することにより、篩の目開きと篩上に残った吸水性樹脂粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。そして、確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を中位粒子径とした。【００９９】
（３）粒子径分布の均一度
中位粒子径の測定において、積算質量百分率が１５．９質量％に相当する粒子径（Ｘ１）および８４．１質量％に相当する粒子径（Ｘ２）を求め、次の式により均一度を求めた。均一度は、１．０に近づくほど吸水性樹脂粒子の粒子径分布が狭いことを意味する。【０１００】
【数２】
0006473555.tif 000003
【０１０１】
【表１】
0006473555.tif 000004
【０１０２】
表１によると、各実施例で得られた吸水性樹脂粒子は、適度な保水能（吸収容量）を有しており、また、粒子径が吸収性物品用または吸収性材料用として適度であるとともに、粒子径分布が狭いことがわかる。【０１０３】
本発明は、その精神または主要な特徴から逸脱することなく、他のいろいろな形で実施することができる。そのため、上述の実施の形態若しくは実施例はあらゆる点で単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。本発明の範囲は、請求の範囲によって示すものであって、明細書本文にはなんら拘束されない。さらに、請求の範囲の均等範囲に属する変形や変更は、すべて本発明の範囲内のものである。