(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
二軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に離型層が積層された離型フィルムであって、離型層がメチル水素化ポリシロキサンとメチルアルケニルポリシロキサンからなる付加重合型シリコーン樹脂及びＭＱレジンとからなり、離型層に粘着テープを貼り合わせ後の粘着テープ剥離力が１００ｍＮ／５０ｍｍ以上であり、下記（１）式で示される加熱重剥離化率が３０％未満であり、下記（２）式で示されるヘイズ減少が１％以下であり、離型層の厚さが０．０２〜０．３μｍであることを特徴とする粘着シート用離型フィルム。
加熱重剥離化率（％）＝｛（Ｈｂ−Ｈａ）／Ｈａ｝×１００        （１）
Ｈａ：粘着テープ貼り合わせ後、室温で２４時間放置後の粘着テープ剥離力（ｍＮ／５０ｍｍ）。
Ｈｂ：粘着テープ貼り合わせ後、７０℃２４時間加熱し、室温にまで放熱した状態における粘着テープ剥離力（ｍＮ／５０ｍｍ）。
ヘイズ減少（％）＝Ｈｚｂ−Ｈｚａ  （２）
Ｈｚａ：エタノールを浸み込ませた綿布で拭き取った後の離型フィルムのヘイズ（％）。
Ｈｚｂ：拭き取り前の離型フィルムのヘイズ（％）。
【請求項２】
二軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面にメチル水素化ポリシロキサンとメチルアルケニルポリシロキサンからなる付加重合型シリコーン樹脂及びＭＱレジンからなる離型層を形成し、７０℃以上１００℃未満の温度で２４時間以上のエージング処理を施すことを特徴とする粘着シート用離型フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は離型フィルムに関する。さらに詳しくは、安定した剥離力を有するシリコーン系離型フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ（以下、ＬＣＤと呼ぶことがある）の製造プロセスにおいて、位相差フィルムや偏光板などの光学用フィルム部材に粘着剤層を付与するための透明粘着シートの重要性が高まっている。
【０００３】
これらの用途に使用される透明粘着シートは光の透過性や透明性が重要であり、粘着層が２枚の離型フィルムに挟まれた構造により提供されている。すなわち基材としてのポリエステルフィルム上に離型層としてシリコーン樹脂を塗工した離型フィルムの離型層側へ、有機溶剤で希釈した粘着剤を塗工および乾燥させた後、もう一枚の離型フィルムを貼り合わせた構造であり、一方の離型フィルムを剥がしながら偏光板や位相差板とラミネートすることにより、これら光学用フィルムに粘着剤層を付与している。
【０００４】
この際に２枚の離型フィルムの剥離力に差を持たせて、まず軽い剥離力側の離型フィルムを確実に剥離し、光学用フィルム部材に貼合する。次に、比較的重い剥離力側の離型フィルムを剥すが、このとき剥離力が重すぎて粘着層を変形させるようなことがあってはならない。これら両側の２枚の離型フィルムの剥離力を適正な値とし、かつ経時や熱負荷により変化させないことが工程上重要であり、特に重い剥離力側の離型フィルムは、重すぎても軽すぎても実害に繋がる。
【０００５】
離型フィルムの剥離力は、被着体である粘着剤の種類、厚さ、粘着剤の乾燥条件や粘着剤塗工後のエージング条件（一般的に、４０〜６０℃にて１〜２週間程度）などにより変化する。すなわち、同じ粘着剤を使用しても、粘着剤層が厚い場合や粘着剤の乾燥温度が高温になった場合、粘着剤塗工後のエージング時間が長くなると剥離は重くなる。
【０００６】
離型フィルムに使用されるシリコーン樹脂は一般に付加重合型のシリコーン樹脂であり、ＳｉＨ基とアルケニル基の付加重合反応により架橋された離型層が形成される。アルケニル基が残存すると硬化が不十分となるため、通常ＳｉＨ基／アルケニル基の比が１〜３の範囲で配合されており、ＳｉＨが多い状態となっている（特許文献１参照）。このため残存するＳｉＨが、粘着剤中の主成分（アクリル樹脂やウレタン樹脂等）や添加剤（シランカップリング剤や硬化剤）と反応するために重剥離化するものと考えられている。
【０００７】
この重剥離化を防ぐために、アルケニル基に対するＳｉＨ基の当量比をなるべく小さくして、残存するＳｉＨ基の量をできるだけ少なくすることが行われているが、その効果は十分ではなく、かえってアルケニル基が残存して硬化が不十分となるという問題があった。
【０００８】
すなわち、比較的重い剥離力を有し、かつ、剥離力が安定な離型フィルムが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００４−１８６１６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、比較的重く、安定した剥離力を有する離型フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、課題を解決するために以下の手段を用いる。
【００１２】
第１の発明は、二軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に離型層が積層された離型フィルムであって、離型層がメチル水素化ポリシロキサンとメチルアルケニルポリシロキサンからなる付加重合型シリコーン樹脂及び重剥離化剤とからなり、離型層に粘着テープを貼り合わせ後の粘着テープ剥離力が１００ｍＮ／５０ｍｍ以上であり、下記（１）式で示される加熱重剥離化率が３０％未満であり、下記（２）式で示されるヘイズ減少が１％以下であることを特徴とする離型フィルムである。
加熱重剥離化率（％）＝｛（Ｈｂ−Ｈａ）／Ｈａ｝×１００        （１）
Ｈａ：粘着テープ貼り合わせ後、室温で２４時間放置後の粘着テープ剥離力（ｍＮ／５０ｍｍ）。
【００１３】
Ｈｂ：粘着テープ貼り合わせ後、７０℃２４時間加熱し、室温にまで放熱した状態における粘着テープ剥離力（ｍＮ／５０ｍｍ）。
【００１４】
ヘイズ減少（％）＝Ｈｚｂ−Ｈｚａ      （２）
Ｈｚａ：エタノールを浸み込ませた綿布で拭き取った後の離型フィルムのヘイズ（％）
Ｈｚｂ：上記拭き取り前の離型フィルムのヘイズ（％）
第２の発明は、二軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面にメチル水素化ポリシロキサンとメチルアルケニルポリシロキサンからなる付加重合型シリコーン樹脂及び重剥離化剤とからなる離型層を形成した後、７０℃以上１００℃未満の温度で２４時間以上のエージング処理を施すことを特徴とする離型フィルムの製造方法である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、比較的重く、安定した剥離力を有する離型フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に具体例を挙げつつ、本発明について詳細に説明する。
【００１７】
本発明は、二軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に離型層が積層された離型フィルムであって、離型層がメチル水素化ポリシロキサンとメチルアルケニルポリシロキサンからなる付加重合型シリコーン樹脂及び重剥離化剤とからなり、離型層に粘着テープを貼り合わせ後の粘着テープ剥離力が１００ｍＮ／５０ｍｍ以上であり、下記（１）式で示される加熱重剥離化率が３０％未満であり、下記（２）式で示されるヘイズ減少が１％以下であることを特徴とする離型フィルムである。
【００１８】
加熱重剥離化率（％）＝｛（Ｈｂ−Ｈａ）／Ｈａ｝×１００        （１）
Ｈａ：粘着テープ貼り合わせ後、室温で２４時間放置後の粘着テープ剥離力（ｍＮ／５０ｍｍ）。
【００１９】
Ｈｂ：粘着テープ貼り合わせ後、７０℃２４時間加熱し、室温にまで放熱した状態における粘着テープ剥離力（ｍＮ／５０ｍｍ）。
【００２０】
ヘイズ減少（％）＝Ｈｚｂ−Ｈｚａ  （２）
Ｈｚａ：エタノールを浸み込ませた綿布で拭き取った後の離型フィルムのヘイズ（％）。
【００２１】
Ｈｚｂ：拭き取り前の離型フィルムのヘイズ（％）。
【００２２】
本発明の離型フィルムは、エージング工程にて長時間の高温処理を行うため、耐熱性に優れた基材を使用する必要があり、耐熱性に優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを用いることが重要であり、なかでも二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが機械強度、耐熱性、寸法安定性などのバランスから好ましい。
【００２３】
これらの二軸延伸ポリエステルフィルムは、常法によって製造されたものでよく、厚さは１２〜１８８μｍの範囲が好ましく、表面粗さは特に限定されるものではないが、中心線平均表面粗さＲａが５〜５０ｎｍ程度のものを使用する。
【００２４】
本発明における離型層に使用される樹脂は、メチル水素化ポリシロキサンとメチルアルケニルポリシロキサンからなる付加重合型シリコーン樹脂である。これらポリシロキサンはジメチルポリシロキサンを基本構造とし、一部、メチル基の代わりに水素またはアルケニル基が導入されたものである。
【００２５】
メチル水素化ポリシロキサンのＳｉＨが、メチルアルケニルポリシロキサンのアルケニル基と白金触媒の存在下で付加重合反応により架橋し、強固な離型層を形成する。上記アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基などを例示することができるが、合成の容易性からビニル基によるメチルビニルポリシロキサンを使用することが好ましい。
【００２６】
使用される重剥離化剤としては、アルキド樹脂やアクリル樹脂、オルガノシランなどが挙げられる。オルガノシランとしては、シリコーンレジン、シランカップリング剤などがあり、いずれを用いても良いが、本発明においては、Ｍ単位（Ｒ３ＳｉＯ１／２）およびＱ単位（ＳｉＯ４／２)からなるＭＱレジンが好ましく、その構造中に付加重合型のシリコーン樹脂の中のアルケニル基、またはＳｉＨ基との架橋が得られる反応基を有していることが好ましい。
【００２７】
離型層の乾燥後塗工厚さは、好ましくは０．０２〜０．３μｍ、より好ましくは０．０３〜０．１μｍである。塗工厚さを０．０２〜０．３μｍとすることで、経済性良く離型性能を発現することができる。
【００２８】
離型層を塗工、乾燥後、７０℃以上にて数日間以上、好ましくは９０℃にて数日間以上エージングすることにより、剥離力を安定化することができる。
【００２９】
すなわち、本発明の離型フィルムは、離型層に粘着テープ（日東電工社製３１Ｂ）貼り合わせ後の粘着テープ剥離力が１００ｍＮ／５０ｍｍ以上であり、下記（１）式で示される加熱重剥離化率が３０％未満であることを特徴とする。
【００３０】
加熱重剥離化率（％）＝｛（Ｈｂ−Ｈａ）／Ｈａ｝×１００        （１）
Ｈａ：粘着テープ貼り合わせ後、室温で２４時間放置後の粘着テープ剥離力（ｍＮ／５０ｍｍ）。
【００３１】
Ｈｂ：粘着テープ貼り合わせ後、７０℃２４時間加熱し、室温にまで放熱した状態における粘着テープ剥離力（ｍＮ／５０ｍｍ）。
【００３２】
加熱重剥離率が３０％を超えると、光学フィルム部材に粘着層とともに貼合されたあと、光学フィルム部材が熱処理を受けた場合に剥離が重くなり、剥離が困難になるか、剥離ができても粘着層にダメージを与えることになり好ましくない。
【００３３】
高温でエージングを行うと、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにはエチレンテレフタレートの基本ユニットが３つ環状に結合した環状三量体であるオリゴマー析出による白化が生じる場合がある。離型フィルムにオリゴマーが析出すると、位相差フィルムや偏光板などの光学用フィルム部材に粘着剤層を付与するための透明粘着シートにおいて重要である光の透過性や透明性を損ねることとなり、実用上の問題が発生するため、エージングは１００℃未満で実施することが重要である。
【００３４】
本発明の離型フィルムは、二軸延伸ポリエステルフィルムより析出するオリゴマー成分での汚染がない離型フィルムであって、離型フィルムの離型層表面、および背面に発生したオリゴマーを、エタノールを浸み込ませた綿布にて拭き取りをした後のヘイズ減少、すなわち（２）式が、１％以下であることを特徴とする。
【００３５】
ヘイズ減少（％）＝Ｈｚｂ−Ｈｚａ  （２）
Ｈｚａ: エタノールを浸み込ませた綿布で拭き取った後の離型フィルムのヘイズ値（％）
Ｈｚｂ：拭き取り前の離型フィルムのヘイズ値（％）
ヘイズ減少が１％を超える場合は、拭き取り前の離型フィルムに多量のオリゴマーが析出した状態であることを示しており、光学用フィルム部材に係わる離型フィルムに使用できない。ヘイズ減少は好ましくは０．５％未満である。
【００３６】
本発明の離型フィルムは、二軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面にメチル水素化ポリシロキサンとメチルアルケニルポリシロキサンからなる付加重合型シリコーン樹脂及び重剥離化剤からなる離型層を形成し、７０℃以上１００℃未満の温度で２４時間以上のエージング処理を施すことにより製造することができる。エージング処理時間の上限は特には設けられないが、経済性の観点からは１ヶ月程度と推測される。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例により本発明を詳述するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００３８】
（１）加熱重剥離化率（％）
離型層に粘着テープ（日東電工社製３１Ｂ）を５ｋｇゴムローラーで押さえながら一往復させて貼り合わせ、室温（２３±２℃）で２４時間放置後、引張り試験機にて、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で１８０°に引き剥した時の粘着テープ剥離力（ｍＮ／５０ｍｍ）をＨａとした。粘着テープ貼り合わせ後、熱風オーブンで７０℃２４時間加熱し、室温（２３±２℃）にまで放熱した状態における粘着テープ剥離力（ｍＮ／５０ｍｍ）をＨｂとした。加熱重剥離化率を下記（１）式で計算した。
【００３９】
加熱重剥離化率（％）＝｛（Ｈｂ−Ｈａ）／Ｈａ｝×１００        （１）
（２）ヘイズ減少（％）
離型フィルムの離型層表面、および背面を、エタノールを浸み込ませた綿布で拭き取った後のヘイズ減少を下記（２）式で計算した。ヘイズの測定は、日本電色工業製ヘイズメーターＮＤＨ２０００（ＪＩＳ  Ｋ−７１３６に準拠、ＮＤＨ−２０００測定方法３）にて行った。
【００４０】
ヘイズ減少（％）＝Ｈｚｂ−Ｈｚａ        （２）
Ｈｚａ: エタノールを浸み込ませた綿布で拭き取った後の離型フィルムのヘイズ値（％）
Ｈｚｂ：拭き取り前の離型フィルムのヘイズ値（％）
［実施例１］
付加重合型シリコーン樹脂であるメチルビニルポリシロキサンおよびメチル水素化ポリシロキサンの溶剤溶液（ＫＳ３７０３、信越化学工業（株）製）３．５重量部、重剥離化剤として、ビニル基を有するＭ単位（Ｒ３ＳｉＯ１／２）およびＱ単位（ＳｉＯ４／２）からなるＭＱレジンの溶剤溶液（ＫＳ３８００、信越化学工業（株）製）１．５重量部、硬化剤として白金の錯体溶液（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業（株）製）０．０９重量部、トルエン／ヘプタン（５０／４５）混合液９５重量部を混合した離型層塗工液Ａを作成した。
【００４１】
厚さ３８μｍの東レ（株）社製ポリエチレンテレフタレートフィルム、“ルミラー”（登録商標）Ｒ７５Ｘの片面に、離型層塗工液Ａを１５００ｍｍ幅の通常のグラビアコーターで塗布し、１５０℃オーブンで２０秒間脱溶剤および硬化反応させ、巻き取ったフィルムロールを８５℃×７日間エージングし離型フィルムを得た。
【００４２】
［実施例２］
実施例１において、エージングを７０℃×７日間とした以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを得た。
【００４３】
［実施例３］
実施例１において、エージングを１００℃×７日間とした以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを得た。
【００４４】
［実施例４］
実施例１において、付加重合型シリコーン樹脂であるメチルビニルポリシロキサンおよびメチル水素化ポリシロキサンのトルエン溶液（ＫＳ３７０３、信越化学工業（株）製）４．０重量部、重剥離化剤としてビニル基を有するＭ単位（Ｒ３ＳｉＯ１／２）およびＱ単位（ＳｉＯ４／２）からなるＭＱレジンの溶剤溶液（ＫＳ３８００、信越化学工業（株）製）１．０重量部を混合し、硬化剤として白金の錯体溶液（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業（株）製）０．０９重量部、トルエン／ヘプタン（５０／４５）混合液９５重量部を混合した離型層塗工液Ｂを使用した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを得た。
【００４５】
［実施例５］
実施例４において、エージングを７０℃×７日間とした以外は、実施例４と同様にして離型フィルムを得た。
【００４６】
［実施例６］
実施例４において、エージングを１００℃×７日間とした以外は、実施例４と同様にして離型フィルムを得た。
【００４７】
［比較例１］
実施例１において、エージングを５５℃×７日間とした以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを得た。
【００４８】
［比較例２］
実施例１において、エージングを１４０℃×７日間とした以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを得た。
【００４９】
［比較例３］
実施例１において、エージングを施さなかったこと以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを得た。
【００５０】
［比較例４］
実施例４において、エージングを５５℃×７日間とした以外は、実施例４と同様にして離型フィルムを得た。
【００５１】
［比較例５］
実施例４において、エージングを１４０℃×７日間とした以外は、実施例４と同様にして離型フィルムを得た。
［比較例６］
実施例４において、エージングを施さなかったこと以外は、実施例４と同様にして離型フィルムを得た。
【００５２】
実施例１〜６、比較例１〜６を、加熱重剥離化率、およびヘイズ減少で評価した結果は、表１に示す。
【００５３】
【表１】
0006519267.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の離型フィルムは、剥離が比較的重いにもかかわらず、安定した剥離力を有し、高温加熱後にも重剥離化が起きにくく、優れた離型特性を有するので、ＬＣＤの製造プロセスにおいて、位相差フィルムや偏光板などの光学用フィルム部材に粘着剤層を付与するための透明粘着シート離型に好適に用いられる。