(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも1層の高分子重合体組成物及び少なくとも1層の紙基材を含む紙基材積層体であって、
前記高分子重合体組成物が、シクロデキストリンで被覆された、植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤、シクロデキストリンが微溶又は不溶の溶剤、及びこの溶剤と水に溶解可能な高分子重合体又は共重合体からなり、
前記高分子重合体又は共重合体が、固体のビニルピロリドン重合体から選択され、このビニルピロリドン重合体が、N-ビニル-2-ピロリドンを重合反応させて生じた高分子化合物であるポリビニルピロリドンからなる群から選択される、
植物のエチレン反応を阻害するための紙基材積層体。
【請求項２】
前記植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤が、シクロプロピレン、1-メチルシクロプロピレン、メチレンシクロプロピレン、3,3-ジメチルシクロプロピレン、ジアゾシクロペンタジエン、トランスシクロオクテン、シスシクロオクテン、2,5-ノルボルナジエン、それらの誘導物及び混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の積層体。
【請求項３】
前記植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤が1-メチルシクロプロピレンである、請求項2に記載の積層体。
【請求項４】
前記高分子重合体又は共重合体と前記植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤との重量比が30:1〜1:1である、請求項1に記載の積層体。
【請求項５】
前記微溶又は不溶の溶剤が水、エタノール、塩素、及びジエチルエーテル以外の有機溶剤からなる群から選択され、
前記ジエチルエーテル以外の有機溶剤がメタノール、ヘキサノール、ジクロロメタン、クロロホルム、ベンゼンである、請求項1に記載の積層体。
【請求項６】
積層体がさらに錠剤型及び/又は粉末型のフィラーを含み、
このフィラーが抗菌剤、重合性吸収剤、キトサン、デキストリン、クレー及びモンモリロナイトのうちの一種又は2種以上の組み合わせを含む、請求項1に記載の積層体。
【請求項７】
前記植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤がガスとして釈放される、請求項1に記載の積層体。
【請求項８】
多層構造の積層体であって、前記植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤を釈放する高分子重合体組成物層と前記紙基材が多層構造において交互に配置される、請求項1に記載の積層体。
【請求項９】
積層体の最表層に設置される湿気半透性フィルムをさらに含む、請求項1に記載の積層体。
【請求項１０】
前記湿気半透性フィルムがカルバミン酸エチル、ポリアミド、ポリエステル及びそれらの配合物からなる群から選択される、請求項9に記載の積層体。
【請求項１１】
前記紙基材は、アート紙又は艶消しアート紙である、請求項1に記載の積層体。
【請求項１２】
高分子重合体組成物層を紙基材層に積層するステップを含む製造方法であって、
前記高分子重合体組成物が、シクロデキストリンで被覆された、植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤、シクロデキストリンが微溶又は不溶の溶剤、及びこの溶剤と水に溶解可能な高分子重合体又は共重合体からなり、
前記高分子重合体又は共重合体が、固体のビニルピロリドン重合体から選択され、このビニルピロリドン重合体が、N-ビニル-2-ピロリドンを重合反応させて生じた高分子化合物であるポリビニルピロリドンからなる群から選択される、
請求項1ないし11のいずれか1項に記載の植物のエチレン反応を阻害するための紙基材積層体の製造方法。
【請求項１３】
植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤、シクロデキストリンが微溶又は不溶の溶剤、高分子重合体又は共重合体を混合して、液体組成物を得るステップと、
基材表面に液体組成物を塗布又はスプレーするステップと、
乾燥して前記植物のエチレン反応を阻害するための紙基材積層体を得るステップとを含む、請求項12に記載の製造方法。
【請求項１４】
前記液体組成物の付与量が20-120g/m2である、請求項13に記載の製造方法。
【請求項１５】
前記液体組成物の付与量が40g/m2である、請求項14に記載の製造方法。
【請求項１６】
前記溶剤が水、エタノール、塩素、及びジエチルエーテル以外の有機溶剤からなる群から選択され、
前記ジエチルエーテル以外の有機溶剤がメタノール、ヘキサノール、ジクロロメタン、クロロホルム、ベンゼンである、請求項13に記載の製造方法。
【請求項１７】
前記微溶又は不溶の溶剤の質量が前記液体組成物の合計質量の50%以上を占める、請求項13に記載の製造方法。
【請求項１８】
請求項1ないし11のいずれか1項に記載の植物のエチレン反応を阻害するための紙基材積層体を使用することを含む、植物のエチレン反応を抑制する方法。
【請求項１９】
少なくとも1層の高分子重合体組成物層及び少なくとも1層のアルミ箔を含み、
前記高分子重合体組成物が、シクロデキストリンで被覆された、植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤、シクロデキストリンが微溶又は不溶の溶剤、及びこの溶剤と水に溶解可能な高分子重合体又は共重合体からなり、
前記高分子重合体又は共重合体が、固体のビニルピロリドン重合体から選択され、このビニルピロリドン重合体が、N-ビニル-2-ピロリドンを重合反応させて生じた高分子化合物であるポリビニルピロリドンからなる群から選択される、
植物のエチレン反応を阻害するためのアルミ箔積層体。
【請求項２０】
少なくとも1層の高分子重合体組成物層及び少なくとも1層の段ボール板を含み、
前記高分子重合体組成物が、シクロデキストリンで被覆された、植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤、シクロデキストリンが微溶又は不溶の溶剤、及びこの溶剤と水に溶解可能な高分子重合体又は共重合体からなり、
前記高分子重合体又は共重合体が、固体のビニルピロリドン重合体から選択され、このビニルピロリドン重合体が、N-ビニル-2-ピロリドンを重合反応させて生じた高分子化合物であるポリビニルピロリドンからなる群から選択される、
植物のエチレン反応を阻害するための段ボール板積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤を有する高分子重合体組成物を含む、植物のエチレン反応を阻害するための積層体及びその製造方法に関する。具体的に、本発明は、紙基材積層体、この紙基材積層体を製造する方法、及び本発明の積層体を使用するによって植物のエチレン反応を抑制する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シクロプロピレン系化合物である1-メチルシクロプロピレン(1-MethylCycloPropene、1-MCP)は、非常に有効なエチレン受容体抑制剤であり、そのメカニズムは、エチレン受容体と優先的に結合することによって、エチレン受容体に対して不可逆的に作用させることで、内生エチレン及び外生エチレンとエチレン受容体との結合を阻止して、花、果物などの園芸植物の後熟又は老化の一連の生理生物反応を抑制して、鮮度を保持しながら花と果物などの食品を貯蔵運送するという目的を実現するものである。
【０００３】
1-MCPは、非常に活発なオレフィンであり、沸点が約10℃であり、常温でガスとして存在する。現場での取り扱い方は燻蒸法で行われ、具体的に、予め1-MCPガスを定量して、密閉空間に放置し作用させる。そのため、使用の面では不便である。1-MCP使用の便利さと貯蔵期間の安定性を向上させるために、アメリカ特許出願第6017849号には1-MCPをキャリアでパッケージ化する方法、α-シクロデキストリンのようなキャリアが1-MCPガスの反応性及び不安定性を安定化させるためのものであることが開示されている。
【０００４】
シクロデキストリンは、環状のグルコースオリゴ糖であり、特殊な円柱状構造を有する。グルコース単分子は、円柱構造の表面に存在する極性水酸基を有するため、シクロデキストリンの外部が親水性となる。それに対して、円柱状の内孔は、非極性であり、親油性があるため、シクロデキストリンの内孔が他の分子と複合体を形成し、そして、ある条件下でその分子を釈放することできる。近年、シクロデキストリンは、食品、製薬、化学工業、農業及び環境工学などの分野に幅広く応用され、現在、6個、7個、8個又は9個のグルコース単位がα-1,4結合によって環状的に連結した結晶体は存在する。それぞれα-シクロデキストリン、β-シクロデキストリン、γ-シクロデキストリン又はδ-シクロデキストリン(α-Cyclodextrin、β-Cyclodextrin、γ-Cyclodextrin、δ-Cyclodextrin)と呼ばれる。
【０００５】
固体1-MCPの技術について、主にシクロデキストリンによって1-MCPガスを固定化させることが挙げられ、粉末を水又はバッファ溶液と混合すると、1-MCPガスが釈放される。これらの技術によって1-MCPの適用範囲が拡大された。現場で使用する場合、水又はバッファ溶液を添加すれば良く、ガス運送による不便を避け、現場作業員の取り扱いの容易さを向上させ、貯蔵、運送、使用又は植物へのガスの輸送の便利さと安全性を両立した方法を提供する。シクロデキストリンによる1-MCPガスの固定化技術は、既に商品化され、1999年にその販売がアメリカEPA(Environmental Protection Agency)に認可された。
【０００６】
しかしながら、固体粉末製品は、使用の便利さがガスより高いものであるが、応用面での制限と欠点があり、相変わらず一般の使用者の使用が不便であるため、各タイプの剤形の1-MCPの開発は後続の1-MCP商業応用の開発重点となる。PCT第WO 02/24171 A1号特許出願には、粉末型と関係がある混合過程に存在する欠点を軽減できる発泡式錠剤調合物が開示されている。この錠剤型製品は、容易に計量できるものであり、粉末型調合物で達成できないレベルの制御釈放メカニズムを有する。非技術性の消費者、花の販売者及び卸し業者に対して、これらの錠剤の使用は粉末型製品より便利になる。しかしながら、1-MCPの発泡式錠剤型製品は、応用に制限があり、1-MCPガスを均一に分布させるために、空気を循環させる必要がある。1-MCPの大気環境における濃度が不均一となると、植物の成熟反応が不均一になりやすく、畑の場合、空気循環に関する要求を達成することが難しく、商業応用利益の損失となる。
【０００７】
中国台湾特許発明第I 265005号には不織布をベースとする積層体が開示され、具体的に、1-MCPと熱可塑性重合体などの組成物を不織布又は他の層状物の間に設け、熱可塑性重合体の粘着作用によって1-MCPを層状物の上に固着するとともに、層状物を粘着する。しかしながら、製造では、1-MCP粉末と熱可塑性粉末組成物を混合してから、直接に粉末を不織布にスプレーする必要があり、1-MCPの分布が不均一となる問題が生じやすく、製品としての1-MCPの釈放濃度の不均一に繋がる。
【発明の概要】
【０００８】
本発明は、現在の植物のエチレン反応を阻害するための各タイプの剤形が存在する使用の不便、分布の不均一や応用制限などの課題に対して、鮮度保持用貼付紙の製造方法を提供し、また、優れる鮮度保持効果を得るために鮮度保持用貼付紙を貯蔵や運送に応用するものである。
【０００９】
上記の目的を達成するために、本発明は、少なくとも1層の高分子重合体組成物及び少なくとも1層の紙基材を含む紙基材積層体であって、前記高分子重合体組成物が、植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤、微溶又は不溶の溶剤、及びこの溶剤と水に溶解可能な高分子重合体又は共重合体を含む、エチレン反応を阻害するための紙基材積層体を提供する。この組成物は、水で作用させることによって、植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤の釈放を調整でき、花、果物などの食品の鮮度保持、貯蔵、輸送の目的を達成できる。
【００１０】
上記積層体において、採用される植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤が、シクロプロピレン、1-メチルシクロプロピレン、メチレンシクロプロピレン、3,3-ジメチルシクロプロピレン、ジアゾシクロペンタジエン、トランスシクロオクテン、シスシクロオクテン、2,5-ノルボルナジエン、それらの誘導物及び混合物からなる群から選択されるものであることが好ましい。
【００１１】
上記積層体において、採用される植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤が1-メチルシクロプロピレンであることが好ましい。
【００１２】
上記積層体において、採用される高分子重合体又は共重合体が固体のビニルピロリドン重合体から選択され、このビニルピロリドン重合体がN-ビニル-2-ピロリドンを重合反応させて生じた高分子化合物であるポリビニルピロリドンからなる群から選択されることが好ましい。
【００１３】
上記積層体において、採用される高分子重合体又は共重合体と植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤との重量比が30:1〜1:1であることが好ましい。
【００１４】
上記積層体において、採用される微溶又は不溶の溶剤が水、エタノール、塩素、及びジエチルエーテル以外の有機溶剤からなる群から選択され、前記ジエチルエーテル以外の有機溶剤がメタノール、ヘキサノール、ジクロロメタン、クロロホルム、ベンゼンであることが好ましい。
【００１５】
上記積層体において、さらに錠剤型及び/又は粉末型のフィラーを含み、このフィラーが、下記のものに限定されないが、抗菌剤、重合性吸収剤、キトサン、デキストリン、クレー及びモンモリロナイトのうちの一種又は2種以上の組み合わせを含むことが好ましい。上記フィラーの添加量は、必要に応じて好適な範囲に制御すればいい。
【００１６】
上記積層体において、採用される植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤がガスとして釈放され、即ち、この薬剤が水で作用させることによってガスとして釈放されるものであることが好ましい。
【００１７】
多層構造の積層体であって、植物のエチレン反応の結合位置を阻害する薬剤を釈放する高分子重合体組成物層と紙基材が多層構造において交互に配置されることが好ましい。
【００１８】
上記積層体は、さらにその最表層に設置される湿気半透性フィルムを含むことが好ましい。
【００１９】
上記積層体において、採用される湿気半透性フィルムがカルバミン酸エチル、ポリアミド、ポリエステル、ナイロン及びそれらの配合物からなる群から選択されることが好ましい。
【００２０】
上記積層体において、採用される紙基材は、アート紙又は艶消しアート紙であることが好ましい。
【００２１】
本発明は、高分子重合体組成物層を紙基材層に積層するステップを含む製造方法であって、採用される高分子重合体組成物が植物のエチレン反応の結合位置を阻害する薬剤、及び高分子重合体又は共重合体を含む、植物のエチレン反応を阻害するための紙基材積層体の製造方法を提供する。
【００２２】
本発明の具体的な実施の形態によると、上記の植物のエチレン反応を阻害するための紙基材積層体の製造方法は、
植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤、微溶又は不溶の溶剤、高分子重合体又は共重合体を混合して、液体組成物を得るステップと、
液体組成物の付与量が好ましくは20-120g/m2、より好ましくは40g/m2となるように液体組成物を基材表面に塗布又はスプレーするステップと、
乾燥して前記植物のエチレン反応を阻害するための紙基材積層体を得るステップと、を含むことが好ましい。
【００２３】
上記の製造方法において、前記の微溶又は不溶の溶剤が水、エタノール、塩素、及びジエチルエーテル以外の有機溶剤からなる群から選択され、前記ジエチルエーテル以外の有機溶剤がメタノール、ヘキサノール、ジクロロメタン、クロロホルム、ベンゼンであることが好ましい。
【００２４】
上記の製造方法において、添加される微溶又は不溶の溶剤の量が前記液体組成物の合計質量の50%以上を占めることが好ましい。
【００２５】
本発明は、また上記植物のエチレン反応を阻害するための紙基材積層体を使用することを含む、植物のエチレン反応を抑制する方法を提供する。
【００２６】
さらに、本発明は、少なくとも1層の高分子重合体組成物層及び少なくとも1層のアルミ箔を含む積層体であって、採用される高分子重合体組成物が植物のエチレン反応の結合位置を阻害する薬剤、及び高分子重合体又は共重合体を含む、植物のエチレン反応を阻害するためのアルミ箔積層体、の製造方法を提供する。
【００２７】
さらに、本発明は、少なくとも1層の高分子重合体組成物層及び少なくとも1層の段ボール板を含む積層体であって、採用される高分子重合体組成物が植物のエチレン反応の結合位置を阻害する薬剤及び高分子重合体又は共重合体を含む、植物のエチレン反応を阻害するための段ボール板積層体、の製造方法を提供する。
【００２８】
本発明は、完全に新規な思想に基づいて、1-MCPをデキストリンで被覆してからこの溶剤と水における高分子重合体に溶解させ、紙基材に塗布することで、不織布積層体における粉末の分布不均一の課題を解決する。これによって、エチレン反応を阻害するように植物へ1-MCPを均一に伝送させるだけではなく、発泡式錠剤と不織布積層体とを比べて、本発明の新規な積層体によって使用者がより便利に使用できる。その他、高分子組成物の種類と割合を調整することで吸水性を調整でき、植物熟成後の鮮度保持技術に、本願までに達成できなかった重大な改善を提供する。
【００２９】
現在、シクロデキストリンは、植物エチレン反応の結合部位を阻害する化学的ガスを固定化する最適なキャリアであり、現在知られている多数の応用剤型は、いずれも植物エチレン反応の結合部位を阻害する薬剤をシクロデキストリンで被覆した粉末組成物としてそのまま後加工に供する。後加工として、例えば、粉末を小袋に分けて包装したり、粉末を打錠したり、粉末を基材に振り掛けたりすることが挙げられる。
【００３０】
粉末の直接加工における均一性の課題を解決するために、本発明は、シクロデキストリンが植物エチレン反応の結合部位を阻害する薬剤を被覆する場合の利点を兼ね備え、後加工の均一性を向上させ、粉末設備と環境の制限を避けるとともに、製品が現場で使用される時、シクロデキストリンに被覆される植物エチレン反応の結合部位を阻害する薬剤を有効かつ確実に釈放できる、高分子重合体を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
本発明の構成要件、目的と有益な効果をより明確にするために、以下本発明の技術内容を詳しく説明する。但し、それは、本発明の実施可能な範囲に対する限定と理解されるべきではない。
【００３２】
本発明は、少なくとも1層の紙基材及び少なくとも1層の高分子重合体組成物を含む紙基材積層体であって、高分子重合体組成物が、シクロデキストリンに被覆される植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤、シクロデキストリンが微溶又は不溶する溶剤、及びこの溶剤と水に溶解可能な高分子重合体又は共重合体を含む、紙基材積層体を提供する。
【００３３】
本発明によると、「植物」という用語は、一般的に木本植物を指すが、それ以外、さらに成長中、収穫済み又は摘み取った直後の田畑作物、鉢植え植物、生花、野菜、果物又は観賞植物を含む。
【００３４】
本発明の紙基材積層体での処理を受けてエチレン反応が抑制される植物は、植物の毒素が無毒性の量となるように処理しなければならない。この植物毒性量は、植物だけではなく、栽培植物品種によって変わる。
【００３５】
本発明によれば、アメリカ特許第5518988号及び3879188号に開示されたように、多数のエチレン反応が予防できる。エチレン反応は、内因性または外因性のエチレン源のいずれかによって開始する。エチレン反応には、例えば、花又は果実又は野菜の成熟および/または老化、葉、花又は果実の脱落、鉢植え植物等の観賞植物、生花、植え込み又は休眠苗などの成熟及び/または寿命の短縮、いくつかの植物(例えば、エンドウ)における成長の抑制、いくつかの植物(例えば、稲)における成長の刺激などがある。
【００３６】
本発明によれば、植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤には、すべての植物のエチレン反応を抑制するためによく用いられる化合物が含まれ、例えば、シクロプロピレン、1-メチルシクロプロピレン(1-MCP)、3-メチルシクロプロピレン、3,3-ジメチルシクロプロピレン、メチレンシクロプロピレン、ジアゾシクロペンタジエン、トランスシクロオクテン、シスシクロオクテン、2,5-ノルボルナジエン、それらの誘導物及び混合物が挙げられるが、上記の例に限定されない。アメリカ特許第3879188号、第5100462号、第5518988号、及びSislerら(Plant Growth Reg. 9, 157-164, 1990)のような関連の従来技術に言及された形態を本明細書に取り入れるものとする。植物におけるエチレン結合のサイトを阻害する薬剤は、1-MCPであることが好ましい。
【００３７】
多数の高分子重合体又は共重合体は本発明に適用するものであり、固体のビニルピロリドン重合体を含み、最もよく用いられるN-ビニル-2-ピロリドンを重合反応させて生じた高分子化合物であるポリビニルピロリドン(Polyvinylpyrrolidone、PVPと略称)を含むが、上記の例に限定されない。PVPは、高吸湿性の白い粉末であり、水溶性がよく、無臭又は微臭であり、水、エタノール、クロロホルムと多数の有機溶剤に溶解できるが、ジエチルエーテルに溶解できない。PVPは平均分子量によって四つのグレードに分類され、K値で表示する。K値が大きいほど、粘度が大きくなり、粘着性が強くなる。PVPは、毒性が小さく、水又は多くの有機溶剤に溶解可能なものであるため、食品清澄剤、安定化剤、定着剤と分散剤などに幅広く用いられている。
【００３８】
本発明の高分子重合体組成物は、種類と割合を変えることで吸水性を調整できるものである。また、この組成物は、水の作用によって、植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤の釈放を調整することに使用できる。
【００３９】
本発明の熱可塑性組成物は、さらに伝統的な錠剤型及び/又は粉末型のフィラーを含んでよく、適合なフィラーとして、抗菌剤、デキストリン、キトサン、重合性吸収剤、クレー及びモンモリロナイトが挙げられるが、上記の例に限定されない。
【００４０】
本発明の新規な紙基材積層体は、植物のエチレン反応の結合部位を阻害できるエチレン阻害剤を提供し、使用時に良好な便利さと適応性を具備することを主な利点である。本発明の新規な紙基材積層体は、粉末の混合過程における欠点を低減し、及び不織布積層体においてエチレン阻害剤粉末の分布が不均一となる課題を解決した。現場で使用する態様において、紙は接着材を塗布してもよく、また、デザインや生産販売履歴を追跡する二次元コードの印刷に便利となり、一方錠剤が単独でこの機能を具備しない。不織布は材質が柔らかいため、果物又は花の包装に貼り付けるのに不便である。これらは、いずれも本発明の利点である。
【００４１】
高分子積層体を紙基材に積層する方法は、昔から周知されている。しかしながら、従来では、上記の概念を農業製品の熟成後の保存という技術分野に応用したことがない。概して、任意の方法はいずれも本発明の紙基材積層体の製造に使用でき、また、この積層体を一体式で形成する方法について、特に限定されない。
【００４２】
本発明の紙基材積層体は、必要に応じて、農業製品から釈放する湿気を調整するために湿気半透性フィルムを含んでよい。実施例において、実際に使用する場合、湿気半透性フィルムは、積層体の貯蔵される農業製品側の最表面に設置される。典型的な湿気半透性フィルムとして、カルバミン酸エチル、ポリエステル、ポリアミド、ナイロン及びこれらの親水性重合体の配合物が挙げられるが、上記の例に限定されない。
【００４３】
本発明は、さらに、本発明の紙基材積層体を使用して植物のエチレン反応を抑制する方法を提供する。例えば、本発明の新規な紙基材積層体を適合なサイズにカットして、容器に貯蔵される野菜、果物又は花を被覆するためのカバーシートとして使用したり、果物又は花を貯蔵するために、本紙基材積層体同士の端部での接合又はビニール袋との接合によって袋状を形成したりすることが挙げられる。この容器又はポーチにおいて、植物からの湿気は、エチレン阻害剤をガスとして本発明の紙基材積層体から釈放させる。
【００４４】
本発明によれば、紙基材積層体を多層構造に延べて良く、この多層構造が、1層以上の植物のエチレン反応の結合位置を阻害する薬剤を釈放可能な高分子重合体組成物層及び1層以上の紙基材を含む。多層構造における層間順番及び配置は、実際な状況に応じて確定される。
【００４５】
本発明のもう一つの観点から、紙基材積層体の概念を段ボール板、アルミ箔又はその他の適合な基材、或いは任意の他の組み合わせの積層体に応用できる。アルミ箔層又は段ボール板は、当業者の周知される方法によって、高分子重合体又は共重合体、及び植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤を含む高分子重合体組成物層と積層する。例として、紙-アルミ箔-ビニール膜の積層、ロウ-紙-アルミ箔-ビニル膜の積層、ビニール膜-紙-アルミ箔-ビニール膜の積層などが挙げられるが、上記の例に限定されない。
【００４６】
これによって、本発明は、さらに、少なくとも1層の高分子重合体組成物層及び少なくとも1層の段ボール板を含む段ボール板積層体であって、この高分子重合体組成物が植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤及び高分子重合体又は共重合体を含む、植物のエチレン反応を阻害するための段ボール板積層体を提供する。
【００４７】
本発明は、さらに、少なくとも1層の高分子重合体組成物層及び少なくとも1層のアルミ箔を含むアルミ箔積層体であって、この高分子重合体組成物が植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤及び高分子重合体又は共重合体を含む、植物のエチレン反応を阻害するためのアルミ箔積層体を提供する。
【００４８】
さらなる説明がない限り、当業者は、上記の内容及び以下の実施例に基づいて本発明を最大化するように利用することができる。以下の実施例は、例として当業者が如何に本願の方法を実施するかを説明するためのものであり、その開示内容に限定されるものではない。
【００４９】
［実施例1］  製造方法
以下のような組成のポリビニルピロリドン(PVP)と1-メチルシクロプロピレンとの配合物を紙基材に積層する。
【００５０】
2.75% ポリビニルピロリドンPVP  VA64；
8.24% ポリビニルピロリドンPVP   K90；
3.75% 1-メチルシクロプロピレン( AnsiP(R) from Lytone Enterprise, Inc. Taipei, Taiwan, PRC)；
61.54% エタノール；
23.72% コーンスターチ。
【００５１】
各成分を割合で称量し均一に混合し、1-MCP含有液体組成物が得られた。手動又は機械的な運転の方式で、液体組成物を塗布バー(RDS BAR COATER)によってアート紙又は艶消しアート紙の基材表面に塗布したり、作業領域がこのアート紙又は艶消しアート紙にわたるスプレー分散装置を使用して、液体組成物をこのアート紙又は艶消しアート紙基材に付与したりした。この実施例において、上記1-MCPを釈放できるものは、40g/m2の量でこの紙基材に積層された。自然乾燥した後、塗布紙を適当なサイズにカットして、1-MCPの釈放状況を分析した。
【００５２】
［実施例2］  紙基材積層体からの1-MCPの釈放
以下のステップによって、この1-MCPを釈放できる紙基材積層体の1-MCP釈放特性を測定した。
【００５３】
面積が5cm×10cmの積層体を環境が異なる密閉なサンプル瓶に入れて、1-MCPの釈放を行い、定時的に1-MCPの釈放量をGCで測定し、1-MCPの釈放パーセントを計算した。
【００５４】
環境が異なる密閉なサンプル瓶の作成方法は以下の通りである。浸水条件は、測定紙の全部を25℃の純水に浸漬するが、25℃,89.9% RHの条件下では、塩化バリウム飽和溶液を使用して、密閉なサンプル瓶の内部を89.9% RHの条件に達成させた。
【００５５】
表1は、紙基材積層体からの1-MCPの釈放状況である。表1からわかるように、水を、この1-MCPを釈放可能な紙基材積層体の表面に付与すると、2つの保存条件では、いずれも1-MCPを完全に釈放することができた。
【表１】
0006612345.tif 000002
［実施例3］  応用
本発明の1-MCPを釈放可能な紙基材積層体の性能を評価するために、全緑の台湾トマトを使用して試験を行なった。この1-MCPを釈放可能な紙基材積層体を5×10cmのサイズにカットした。実験において、実験組と対照組は、台湾トマトを6個ずつ使用して処理を行い、毎回の処理は室温において、4.675リットルの密閉な容器(相対湿度が90〜95%)に24時間保存し、その後、取り出して品質観察を行った。
【００５６】
結果からわかるように、室温で7日目に保存した場合、対照組の台湾トマトの外観が赤くなり始め、鮮度保持用貼付紙による実験組が赤くならなかった。11日目に、対照組の台湾トマトの外観が完全に赤くなり、鮮度保持用貼付紙による実験組が緑から赤くなり始めた。以上の結果からわかるように、鮮度保持用貼付紙は、果物試験において1-MCPを釈放でき、台湾トマトの成熟を遅延させる効果を具備し、台湾トマトの保存期間を14日程度に延長できるが、本発明を使用しない対照組の場合、台湾トマトの保存期間が7-11日だけであった。
以下に、本願の当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。  
［１］  少なくとも1層の高分子重合体組成物及び少なくとも1層の紙基材を含む紙基材積層体であって、
前記高分子重合体組成物が、植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤、微溶又は不溶の溶剤、及びこの溶剤と水に溶解可能な高分子重合体又は共重合体を含む、植物のエチレン反応を阻害するための紙基材積層体。
［２］  前記植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤が、シクロプロピレン、1-メチルシクロプロピレン、メチレンシクロプロピレン、3,3-ジメチルシクロプロピレン、ジアゾシクロペンタジエン、トランスシクロオクテン、シスシクロオクテン、2,5-ノルボルナジエン、それらの誘導物及び混合物からなる群から選択される、［1］に記載の積層体。
［３］  前記植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤が1-メチルシクロプロピレンである、［2］に記載の積層体。
［４］  前記高分子重合体又は共重合体が、固体のビニルピロリドン重合体から選択され、
このビニルピロリドン重合体が、N-ビニル-2-ピロリドンを重合反応させて生じた高分子化合物であるポリビニルピロリドンからなる群から選択される、［1］に記載の積層体。
［５］  前記高分子重合体又は共重合体と前記植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤との重量比が30:1〜1:1である、［1］に記載の積層体。
［６］  前記微溶又は不溶の溶剤が水、エタノール、塩素、及びジエチルエーテル以外の有機溶剤からなる群から選択され、
前記ジエチルエーテル以外の有機溶剤がメタノール、ヘキサノール、ジクロロメタン、クロロホルム、ベンゼンである、［1］に記載の積層体。
［７］  積層体がさらに錠剤型及び/又は粉末型のフィラーを含み、
このフィラーが抗菌剤、重合性吸収剤、キトサン、デキストリン、クレー及びモンモリロナイトのうちの一種又は2種以上の組み合わせを含む、［1］に記載の積層体。
［８］  前記植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤がガスとして釈放される、［1］に記載の積層体。
［９］  多層構造の積層体であって、前記植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤を釈放する高分子重合体組成物層と前記紙基材が多層構造において交互に配置される、［1］に記載の積層体。
［１０］  積層体の最表層に設置される湿気半透性フィルムをさらに含む、［1］に記載の積層体。
［１１］  前記湿気半透性フィルムがカルバミン酸エチル、ポリアミド、ポリエステル、ナイロン及びそれらの配合物からなる群から選択される、［10］に記載の積層体。
［１２］  前記紙基材は、アート紙又は艶消しアート紙である、［1］に記載の積層体。
［１３］  高分子重合体組成物層を紙基材層に積層するステップを含む製造方法であって、
前記高分子重合体組成物が植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤、及び高分子重合体又は共重合体を含む、植物のエチレン反応を阻害するための紙基材積層体の製造方法。
［１４］  植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤、微溶又は不溶の溶剤、高分子重合体又は共重合体を混合して、液体組成物を得るステップと、
基材表面に液体組成物を塗布又はスプレーするステップと、
乾燥して前記植物のエチレン反応を阻害するための紙基材積層体を得るステップとを含む、［13］に記載の製造方法。
［１５］  前記液体組成物の付与量が20-120g/m2である、［14］に記載の製造方法。
［１６］  前記液体組成物の付与量が40g/m2である、［15］に記載の製造方法。
［１７］  前記微溶又は不溶の溶剤が水、エタノール、塩素、及びジエチルエーテル以外の有機溶剤からなる群から選択され、
前記ジエチルエーテル以外の有機溶剤がメタノール、ヘキサノール、ジクロロメタン、クロロホルム、ベンゼンである、［14］に記載の製造方法。
［１８］  前記微溶又は不溶の溶剤の質量が前記液体組成物の合計質量の50%以上を占める、［14］に記載の製造方法。
［１９］  ［1］に記載の植物のエチレン反応を阻害するための紙基材積層体を使用することを含む、植物のエチレン反応を抑制する方法。
［２０］  少なくとも1層の高分子重合体組成物層及び少なくとも1層のアルミ箔を形成するステップを含む製造方法であって、
前記高分子重合体組成物が植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤、及び高分子重合体又は共重合体を含む、植物のエチレン反応を阻害するためのアルミ箔積層体の製造方法。
［２１］  少なくとも1層の高分子重合体組成物層及び少なくとも1層の段ボール板を形成するステップを含む製造方法であって、
前記高分子重合体組成物が植物のエチレン反応の結合部位を阻害する薬剤、及び高分子重合体又は共重合体を含む、植物のエチレン反応を阻害するための段ボール板積層体の製造方法。