(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）鉱油及び／又は合成油からなる基油と、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で示される３級アミンと、（Ｃ）下記一般式（ＩＩ）で示されるジチオリン酸亜鉛と、（Ｄ）シリコーン系発泡剤と、（Ｅ）フッ素化シリコーン系消泡剤とを含み、該（Ｄ）シリコーン系発泡剤と該（Ｅ）フッ素化シリコーン系消泡剤の質量比（［（Ｄ）シリコーン系発泡剤の含有量］／［（Ｅ）フッ素化シリコーン系消泡剤の含有量］）が２〜２０である緩衝器用潤滑油組成物。
【化１】
0006454278.tif 000010
（一般式（Ｉ）においてＲ１及びＲ２が、それぞれ独立に、炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基であるとともに、Ｒ３が炭素数１２〜２４の脂肪族炭化水素基である。）
【化２】
0006454278.tif 000011
（一般式（ＩＩ）においてＲ４〜Ｒ７は、それぞれ独立に、炭素数１〜２４の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、及び炭素数１〜２４の直鎖状、分岐状又は環状のアルケニル基から選択されるものである。）
【請求項２】
（Ｄ）シリコーン系発泡剤が、２０℃動粘度が０．５〜１５ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサンである請求項１に記載の緩衝器用潤滑油組成物。
【請求項３】
（Ｅ）フッ素化シリコーン系消泡剤が、２０℃動粘度が２００〜２０００ｍｍ２／ｓであるフッ素化ポリシロキサンである請求項１又は２に記載の緩衝器用潤滑油組成物。
【請求項４】
一般式（Ｉ）においてＲ１及びＲ２が、それぞれ独立に、炭素数１〜５の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、及び炭素数１〜５の直鎖状、分岐状又は環状のアルケニル基から選択されるとともに、Ｒ３が、炭素数１２〜２４の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、及び炭素数１２〜２４の直鎖状、分岐状又は環状のアルケニル基から選択されるものである請求項１〜３のいずれかに記載の緩衝器用潤滑油組成物。
【請求項５】
一般式（Ｉ）において、Ｒ３が炭素数１６〜２０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基である請求項４に記載の緩衝器用潤滑油組成物。
【請求項６】
一般式（Ｉ）において、Ｒ３がステアリル基である請求項５に記載の緩衝器用潤滑油組成物。
【請求項７】
（Ｂ）３級アミンが０．０１〜３質量％含有される請求項１〜６のいずれかに記載の緩衝器用潤滑油組成物。
【請求項８】
一般式（ＩＩ）において、Ｒ４〜Ｒ７がそれぞれ独立に炭素数６〜１０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基である請求項１〜７のいずれかに記載の緩衝器用潤滑油組成物。
【請求項９】
（Ｃ）ジチオリン酸亜鉛が、０．０１〜３質量％含有される請求項１〜８のいずれかに記載の緩衝器用潤滑油組成物。
【請求項１０】
四輪用緩衝器用潤滑油組成物である請求項１〜９のいずれかに記載の緩衝器用潤滑油組成物。
【請求項１１】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２がそれぞれ炭素数１又は２である請求項１〜１０のいずれかに記載の緩衝器用潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、緩衝器用潤滑油組成物に関し、特に、四輪車用の緩衝器に使用される緩衝器用潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
四輪車等の車体には、路面の凹凸による振動や、急加速及び急ブレーキの際に発生する揺れ等を緩和するために、緩衝器（以下、「ショックアブソーバー」と称する場合もある）が組み込まれたサスペンションが用いられている。ショックアブソーバーの構造は、オイルの流動抵抗を利用した筒形構造が基本となっており、具体的には、油圧のピストンに小さな孔を開けたものが使用される。また、シリンダとピストンロッドとの摺動部分には、軸受けとなるブッシュが設けられている。一般的に、ブッシュは、青銅製からなるもので形成される。
ショックアブソーバーは伸縮運動するとき、大きな横力が作用されることがあるが、その際、ブッシュにはフリクションが発生する。フリクションの発生は、乗り心地性能を悪化する要因となるので、フリクションの低減が求められている。【０００３】
従来、ブッシュで発生するフリクションを低減するためには、緩衝器用潤滑油組成物に、ステアリン酸やイソステアリン酸等の高級脂肪酸が配合されることが検討されている。しかし、ステアリン酸等の直鎖の高級脂肪酸は、青銅に対して低摩擦化が実現できるものの、青銅に対する腐食性が高く摩耗耐久性が良好ではなく、さらには基油に対する溶解度が低く沈殿が発生したりすることがある。また、イソステアリン酸等の分岐の高級脂肪酸は、鉱油に対する溶解度が良好になるものの、青銅に対する低摩擦化を十分に実現できず、また、摩耗耐久性も良好ではないという問題がある。すなわち、従来、高級脂肪酸を用いて、適切に青銅製のブッシュに対する低フリクション化を実現することはできていない。【０００４】
また、従来、例えば、特許文献１に示されるように、極圧剤としてリン酸エステルを配合し、さらに、二級アミンを配合した緩衝器用潤滑油組成物も知られている。しかし、このような潤滑油組成物も、十分に青銅製のブッシュに対するフリクションを低減することができない。
さらには、例えば、特許文献２には、リン酸エステルからなる極圧剤と金属スルフォネート等の金属化合物とともに、３級アミンが無段変速機用の潤滑油組成物に配合されることも知られている。しかし、このような潤滑油組成物をそのまま緩衝器用として使用しても、青銅製のブッシュに対する摩擦係数を十分に低減できるわけではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２００８／０３８６６７号
【特許文献２】ＷＯ２０１１／０３７０５４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、以上の問題点に鑑みてなされたものであり、青銅製のブッシュを有する緩衝器において、ブッシュに対する耐摩耗性や基油への溶解性を良好にしつつ、ブッシュに対する低フリクション化が実現できる緩衝器用潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討の結果、緩衝器用潤滑油組成物に所定の３級アミンに加えて、所定のジチオリン酸亜鉛を配合することで、青銅製のブッシュに対する耐摩耗性や基油への溶解性を良好にしつつも、ブッシュに対する低フリクション化が実現できる潤滑油組成物を提供することを見出し以下の発明を完成させた。
（１）（Ａ）鉱油及び／又は合成油からなる基油と、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で示される３級アミンと、（Ｃ）下記一般式（II）で示されるジチオリン酸亜鉛とを含む緩衝器用潤滑油組成物。
【化１】
0006454278.tif 000002
（一般式（Ｉ）においてＲ1及びＲ2が、それぞれ独立に、炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基であるとともに、Ｒ3が炭素数１２〜２４の脂肪族炭化水素基である。）
【化２】
0006454278.tif 000003
（一般式（II）においてＲ4〜Ｒ7は、それぞれ独立に、炭素数１〜２４の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、及び炭素数１〜２４の直鎖状、分岐状又は環状のアルケニル基から選ばれるものである。）
（２）（Ｄ）シリコーン系発泡剤をさらに含む上記（１）に記載の緩衝器用潤滑油組成物。
（３）（Ｄ）シリコーン系発泡剤が、２０℃動粘度が０．５〜１５ｍｍ2／ｓであるポリジメチルシロキサンである上記（２）に記載の緩衝器用潤滑油組成物。
（４）さらに、（Ｅ）シリコーン系消泡剤を含む上記（２）又は（３）に記載の緩衝器用潤滑油組成物。
（５）（Ｅ）シリコーン系消泡剤が、２０℃動粘度が２００〜２０００ｍｍ2／ｓであるフッ素化ポリシロキサンである上記（４）に記載の緩衝器用潤滑油組成物。
（６）一般式（Ｉ）においてＲ1及びＲ2が、それぞれ独立に、炭素数１〜５の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、及び炭素数１〜５の直鎖状、分岐状又は環状のアルケニル基から選択されるとともに、Ｒ3が、炭素数１２〜２４の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、及び炭素数１２〜２４の直鎖状、分岐状又は環状のアルケニル基から選択されるものである上記（１）〜（５）のいずれかに記載の緩衝器用潤滑油組成物。
（７）一般式（I）において、Ｒ3が炭素数１６〜２０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基である上記（６）のいずれかに記載の緩衝器用潤滑油組成物。
（８）一般式（I）において、Ｒ3がステアリル基である上記（７）に記載の緩衝器用潤滑油組成物。
（９）（Ｂ）３級アミンが０．０１〜３質量％含有される上記（１）〜（８）のいずれかに記載の緩衝器用潤滑油組成物。
（１０）一般式（II）において、Ｒ4〜Ｒ7がそれぞれ独立に炭素数６〜１０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基である上記（１）〜（９）のいずれかに記載の緩衝器用潤滑油組成物。
（１１）（Ｃ）ジチオリン酸亜鉛が、０．０１〜３質量％含有される上記（１）〜（１０）のいずれかに記載の緩衝器用潤滑油組成物。
（１２）四輪用緩衝器用潤滑油組成物である上記（１）〜（１１）のいずれかに記載の緩衝器用潤滑油組成物。
（１３）一般式（I）において、Ｒ1及びＲ2がそれぞれ炭素数１又は２である上記（１）〜（１２）のいずれかに記載の緩衝器用潤滑油組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、青銅製のブッシュに対する耐摩耗性、及び基油への溶解性を良好にしつつ、ブッシュに対する低フリクション化を実現できる緩衝器用潤滑油組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明の緩衝器用潤滑油組成物は、（Ａ）基油と、（Ｂ）３級アミンと、（Ｃ）ジチオリン酸亜鉛とを含むものである。以下、各成分について詳細に説明する。
【００１０】
［（Ａ）基油］
本発明の緩衝器用潤滑油組成物における基油としては、鉱油及び／又は合成油が用いられる。
鉱油としては、溶剤精製、水添精製等の通常の精製法により得られた、パラフィン基系鉱油、中間基系鉱油及びナフテン基系鉱油等、あるいは、フィッシャートロプシュプロセス等により製造されるワックス（ガストゥリキッドワックス）や鉱油系ワックスを異性化することによって製造されるもの等が挙げられる。
合成油としては、炭化水素系合成油、エーテル系合成油等が挙げられる。炭化水素系合成油としては、例えばポリブテン、ポリイソブチレン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレン共重合体等のα−オレフィンオリゴマー又はその水素化物、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等を挙げることができる。エーテル系合成油としては、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル等が挙げられる。
なお、基油としては、上記鉱油及び／又は上記合成油の一種のみを用いても良いが、二種以上を用いても良い。さらには、鉱油一種以上と合成油一種以上とを組み合わせて用いてもよい。
基油としては、これらの中でも添加剤の溶解性の観点から鉱油が好適である。
基油の動粘度は特に制限はないが、本発明の緩衝器用潤滑油組成物を例えば自動車のショックアブソーバー油として用いる場合、４０℃の動粘度で２〜２０ｍｍ2／ｓが好ましく、５〜１４ｍｍ2／ｓがより好ましい。なお、鉱油及び／又は合成油の二種以上を用いた場合、前記数値は、それらを混合してなる基油の動粘度を意味する。
緩衝器用潤滑油組成物の全量における（Ａ）基油の含有割合は、８０〜９９質量％であることが好ましく、９０〜９６質量％であることがより好ましい。
【００１１】
［（Ｂ）３級アミン］
本発明の緩衝器用潤滑油組成物において使用される３級アミンは、以下の一般式（I）で示されるものである。
【化３】
0006454278.tif 000004
一般式（Ｉ）においてＲ1及びＲ2が、それぞれ独立に、炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基であるとともに、Ｒ3が炭素数１２〜２４の脂肪族炭化水素基である。
一般式（I）においてＲ1及びＲ2は、それぞれ独立に炭素数１〜５の直鎖状、分岐状、若しくは環状のアルキル基、又は炭素数１〜５の直鎖状、分岐状、若しくは環状のアルケニル基であることが好ましい。Ｒ1及びＲ2は、互いに異なってもよいし、同一であっても良いが、同一であることが好ましい。また、Ｒ3は、炭素数１２〜２４の直鎖状、分岐状、若しくは環状のアルキル基、又は炭素数１２〜２４の直鎖状、分岐状、若しくは環状のアルケニル基であることが好ましい。
【００１２】
本発明では、Ｒ1及びＲ2の炭素数が５より大きいと、潤滑油組成物の青銅に対する摩擦係数が十分に低下できなくなる。この観点からＲ1及びＲ2の炭素数は小さいほうがよく、それぞれ炭素数１又は２が好ましく、炭素数１が最も好ましい。さらに、Ｒ1及びＲ2は、安定性等を高め、さらに摩擦係数をより低下させることができる観点から、アルキル基であることがより好ましい。
具体的には、Ｒ1及びＲ2は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基が挙げられ、これらは直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。これらの中ではメチル基又はエチル基が好ましく、メチル基が最も好ましい。
【００１３】
（Ｂ）３級アミンは、Ｒ3の炭素数が上記範囲外となると、基油に対する溶解性が悪くなり、また、青銅に対する摩擦係数が十分に下がらない等の不具合が生じる。これら観点から、Ｒ3の炭素数は、１６〜２０であることが好ましく、１８であることがより好ましい。
なお、（Ｂ）３級アミンは、Ｒ3が１６〜２０である３級アミンが主成分であることが好ましく、炭素数１８である３級アミンが主成分であることがより好ましい。なお、主成分であるとは、（Ｂ）３級アミン全量に対して５０質量％以上含むことを意味し、この含有割合は８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。
また、安定性を高め、摩擦係数をより低下させるためには、Ｒ3はアルキル基であることが好ましい。また、Ｒ3は直鎖状であったほうがよい。
Ｒ3のアルキル基としては、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基が挙げられ、これらは直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。また、アルケニル基としては、ドデセニル基，トリデセニル基，テトラデセニル基，ペンタデセニル基，ヘキサデセニル基，ヘプタデセニル基，オクタデセニル基，ノナデセニル基，イコセニル基，ヘンイコセニル基，ドコセニル基，トリコセニル基，テトラコセニル基を挙げられ、これらは直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、二重結合の位置も任意である。
これらの中では、ヘキサデシル基、ステアリル基等のオクタデシル基、オレイル基等のオクタデセニル基、又はイコシル基等が好ましいが、ステアリル基が最も好ましい。
また、（Ｂ）３級アミンの好ましい具体的な化合物としては，ジメチルモノステアリルアミン、ジエチルステアリルアミン等が挙げられる。
【００１４】
（Ｂ）３級アミンは、緩衝器用潤滑油組成物全量に対して、０．０１〜３質量％含有されることが好ましい。上記範囲内とすることで、適切な量の３級アミンで青銅に対する摩擦係数を低減させることができる。このような観点から、３級アミンは、緩衝器用潤滑油組成物全量に対して、０．１〜１．５質量％含有されることがより好ましい。
【００１５】
［（Ｃ）ジチオリン酸亜鉛］
本発明において使用されるジチオリン酸亜鉛は、以下の一般式（II）で示されるものが使用される。
【化４】
0006454278.tif 000005
一般式（II）において、Ｒ4〜Ｒ7は、それぞれ独立に、炭素数１〜２４の直鎖状、分岐状、環状のアルキル基、又は炭素数１〜２４の直鎖状、分岐状、環状のアルケニル基を示し、互いに異なってもよいし、同一であってもよいが、製造上の容易さの観点から、同一であるものが好ましい。
本発明においては、３級アミンとともに、上記のジチオリン酸亜鉛を使用することで、潤滑油組成物の青銅に対する摩擦係数を良好に低下させることができるとともに、摩耗試験における振れ幅を小さくしてステッィクスリップ等を防止し、乗り心地性能をより良好にすることができる。
一般式（II）において、Ｒ4〜Ｒ7の炭素数は、６〜１０であることが好ましい。ジチオリン酸亜鉛の炭素数をこれら範囲にすることで、青銅に対する摩擦係数をより有効に低減させることができる。そのような観点から炭素数８のアルキル基又はアルケニル基を含むことがより好ましく、Ｒ4〜Ｒ7の全てが炭素数８であることも最も好ましい。また，Ｒ4〜Ｒ7は、直鎖状又は分岐状であったほうが良く、さらには、安定性等の観点からアルキル基であったほうがよい。
Ｒ4〜Ｒ7におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基及びテトラコシル基が挙げられ、これらは直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。また、アルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基，トリデセニル基，テトラデセニル基，ペンタデセニル基，ヘキサデセニル基，ヘプタデセニル基，オクタデセニル基，ノナデセニル基，イコセニル基，ヘンイコセニル基，ドコセニル基，トリコセニル基，テトラコセニル基が挙げられる。これらは直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、二重結合の位置も任意である。
これらの中では、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基が好ましいが、２−エチルヘキシル基等のオクチル基が特に好ましい。
【００１６】
（Ｃ）ジチオリン酸亜鉛は、緩衝器用潤滑油組成物全量に対して、０．０１〜３質量％含有されることが好ましい。上記範囲内とすることで、適切な量の（Ｃ）ジチオリン酸亜鉛で、青銅に対するフリクションを低減し、かつ青銅に対する耐摩耗性を良好にすることができる。このような観点から、（Ｃ）ジチオリン酸亜鉛は、緩衝器用潤滑油組成物全量に対して、０．１〜１．５質量％含有されることがより好ましい。
【００１７】
［（Ｄ）シリコーン系発泡剤］
本発明の緩衝器用潤滑油組成物は、好ましくは（Ｄ）シリコーン系発泡剤を含有する。
（Ｄ）シリコーン系発泡剤が配合されることにより、低温環境下のみならず、高温環境下においても衝撃器用潤滑組成物に泡立ちを発生させることができる。緩衝器用潤滑油組成物において、泡立ちが発生すると、その泡立ちのクッション性により乗り心地性能を良好にすることができる。
シリコーン系発泡剤は、ポリジメチルシロキサンが好ましい。ポリジメチルシロキサンは、例えば、以下の一般式（III）で表されるものである。
【化５】
0006454278.tif 000006
上記式（III）において、ｎは正の整数で粘度に対応する値である。（Ｄ）シリコーン系発泡剤の２０℃動粘度は、０．５〜１５ｍｍ2／ｓであることが好ましく，１〜１０ｍｍ2／ｓであることがより好ましく、３〜８ｍｍ2／ｓであることが特に好ましい。粘度をこれら範囲とすることで十分な発泡効果を奏することができる。
ポリジメチルシロキサンは、単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
（Ｄ）シリコーン系発泡剤は、緩衝器用潤滑油組成物全量に対して、０．００１〜０．１質量％含有されることが好ましく、０．００５〜０．０５質量％含有されることがより好ましい。
【００１８】
［（Ｅ）シリコーン系消泡剤］
本発明の緩衝器用潤滑油組成物は、上記（Ｄ）シリコーン系発泡剤に加えて（Ｅ）シリコーン系消泡剤を含有することが好ましい。（Ｅ）シリコーン系消泡剤は、例えば、フッ素化ポリシロキサンである。
緩衝器用潤滑油組成物は、（Ｄ）シリコーン系発泡剤に加えて（Ｅ）シリコーン系消泡剤を含有することで、低温及び高温下いずれにおいても同じ泡立量で泡立ちを発生させることができ、その消泡時間も適切なものとすることができる。
【００１９】
フッ素化ポリシロキサンは、例えば以下の一般式（IV）で表されるものである。
【化６】
0006454278.tif 000007
上記一般式（IV）において、ｎは正の整数で粘度に対応する値である。Ｒ11は、それぞれ独立に炭化水素基又はフッ素化炭化水素基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ12は、それぞれ独立に炭化水素基又はフッ素化炭化水素基を示すが、互いに同一であっても異なっていてもよいし、繰り返し単位毎に同一でも異なっていてもよい。フッ素化ポリシロキサンにおいて、複数のＲ12のうち、その少なくとも一つはフッ素化炭化水素基である。Ｒ11、Ｒ12の炭化水素基としては、炭素数１〜１０程度のものが挙げられ、具体的には，メチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール基を示すが、消泡効果の点でメチル基であるポリフルオロアルキルメチルシロキサンが好ましい。
フッ素化炭化水素基としては、炭素数１０以下のフルオロアルキル基が挙げられ、より具体的にはトリフルオロプロピル基等が挙げられる。
（Ｅ）シリコーン系消泡剤は、その２０℃動粘度が２００〜２０００ｍｍ2／ｓであることが好ましく、５００〜１５００ｍｍ2／ｓであることがより好ましい。
この粘度範囲となることで、発泡を抑制して、低温環境下及び高温環境下いずれにおいても泡立量を同程度にしやすくなる。
（Ｅ）シリコーン系消泡剤は、緩衝器用潤滑油組成物全量に対して、（Ｄ）シリコーン系発泡剤よりもその含有量が少ないほうが好ましく、具体的には、０．０００１〜０．０１質量％含有されることが好ましく、０．０００５〜０．００３質量％含有されることがより好ましい。また、緩衝器用潤滑油組成物中における（Ｄ）シリコーン系発泡剤と（Ｅ）シリコーン系消泡剤との質量比（［（Ｄ）シリコーン系発泡剤の含有量］／［（Ｅ）シリコーン系消泡剤の含有量］）は、発泡特性を良好にする観点から、２〜２０であることが好ましく、５〜１５であることがより好ましい。
【００２０】
本発明の緩衝器用潤滑油組成物は、好ましくは上記（Ｄ）シリコーン系発泡剤及び（Ｅ）シリコーン系消泡剤を含有することにより、泡立特性が所定の範囲内となることが好ましい。具体的には、後述する測定法により測定された２０℃及び１２０℃における初期発泡量が、１００〜１５０ｍｌとなるものが好ましい。初期発泡量がいずれの温度でもこの範囲となることで、広い温度範囲に亘って、発泡によるクッション性によって乗り心地性能を良好にすることができる。
また、後述する測定法により測定された２０℃における消泡時間が１００〜１５０秒であることが好ましく、さらには、１００℃における消泡時間が５０秒未満であることが好ましい。消泡時間がこれら範囲となることで減衰力波形の乱れが発生しないという利点がある。
ただし、本発明の緩衝器用潤滑油組成物は、（Ｄ）シリコーン系発泡剤及び（Ｅ）シリコーン系消泡剤が含有される必要はなく、例えば上記した消泡剤以外の消泡剤が配合されてもよい。
【００２１】
［任意添加成分］
本発明の緩衝器用潤滑油組成物には、（Ｆ）任意添加成分として、粘度指数向上剤、摩擦調整剤、シールスウエラーの中から選ばれる少なくとも１種を、本発明の目的が損なわれない範囲で適宜含有されてもよい。また、所望により、従来、緩衝器用潤滑油組成物に慣用されている他の添加剤、例えば、酸化防止剤、無灰系分散剤、金属系清浄剤、防錆剤、金属不活性化剤、流動点降下剤等を含有していてもよい。
緩衝器用潤滑油組成物全量に対する（Ｆ）任意添加成分の含有割合は、通常１５質量％以下であることが好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。
【００２２】
粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共重合体など）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン−ジエン水素化共重合体など）などが挙げられるが、ポリメタクリレート系が好ましい。
【００２３】
摩擦調整剤としては、脂肪酸と脂肪族多価アルコールとの反応により得られる部分エステル化合物が挙げられる。脂肪酸は好ましくは炭素数６〜３０の直鎖状又は分岐状炭化水素基を有する脂肪酸であり、該炭化水素基の炭素数はより好ましくは８〜２４、特に好ましくは１０〜２０である。脂肪酸としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、およびリグノセリン酸等の飽和脂肪酸やミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、およびリノレン酸等の不飽和脂肪酸が挙げられ、好ましくはオレイン酸である。上記脂肪族多価アルコールは２〜６価のアルコールであり、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられ、ペンタエリスリトール及びグリセリンが好ましい。これら部分エステル化合物は、１種単独で使用されてもよいし、２種組み合わせて使用してもよい。
【００２４】
酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール等の単環フェノール系酸化防止剤；４，４'−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などの多環フェノール系酸化防止剤；モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系化合物、４，４'−ジブチルジフェニルアミン、４，４'−ジペンチルジフェニルアミン、４，４'−ジヘキシルジフェニルアミン、４，４'−ジヘプチルジフェニルアミン、４，４'−ジオクチルジフェニルアミン、４，４'−ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系化合物、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系化合物、α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系化合物等のアミン系酸化防止剤；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、五硫化リンとピネンとの反応物などのチオテルペン系化合物、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどのジアルキルチオジプロピオネートなどの硫黄系酸化防止剤；等が挙げられる。
【００２５】
無灰系分散剤としては、例えばコハク酸イミド類、ホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価又は二価のカルボン酸のアミド類などが挙げられる。また、金属系清浄剤としては、中性金属スルホネート、中性金属フェネート、中性金属サリシレート、中性金属ホスホネート、塩基性スルホネート、塩基性フェネート、塩基性サリシレート、過塩基性スルホネート、過塩基性サリシレート、過塩基性ホスホネート等が挙げられる。防錆剤としては、金属系スルホネート、コハク酸エステル等を挙げることができ、金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール、チアジアゾール等を挙げることができる。流動点降下剤としては、重量平均分子量が５万〜１５万程度のポリメタクリレート等を用いることができる。
【００２６】
また、本発明の緩衝器用潤滑油組成物は、低温流動性の観点から、４０℃の動粘度が１８ｍｍ2／ｓ以下であることが好ましく、２〜１５ｍｍ2／ｓであることがより好ましい。
【００２７】
以上の本発明においては、緩衝器用潤滑油組成物に、所定の（Ｂ）３級アミン及び（Ｃ）ジチオリン酸亜鉛が含有されることにより、青銅に対する耐摩耗性や（Ｂ）３級アミンの基油に対する溶解性を良好にしつつも、青銅に対する摩擦係数を低減することができる。
本発明の緩衝器用潤滑油組成物は、複筒型ショックアブソーバー、単筒型ショックアブソーバーのいずれにも使用可能であり、また、四輪、二輪のいずれのショックアブソーバーにも使用可能であるが、特に四輪用として好適に用いられる。
また、本発明の潤滑油組成物は、少なくともピストンロッドとの摺動面である内面がリン青銅等の青銅製のブッシュであるショックアブソーバーに特に好適に使用できる。
なお、ピストンロッドのブッシュとの摺動面は、一般的に、クロムメッキ等によりクロム製とされる。
さらに本発明の緩衝器用潤滑油組成物は、工業用油圧作動油や建機用作動油等にも好適に使用可能である。
【実施例】
【００２８】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、本発明における各物性の評価は、以下の方法で行った。
［評価方法］
１．動粘度
ＪＩＳ Ｋ２２８３に準拠して測定した。
２．青銅に対する摩擦係数μ
バウデン式往復動摩擦試験機により，以下の試験条件で青銅に対する摩擦係数μを測定した。
試験条件
温度：８０℃、荷重：０．５ｋｇｆ、速度：０．２ｍｍ／ｓ、振幅：１０ｍｍ、テストピース：リン青銅球（径１２．７ｍｍの球）／クロムメッキ板（５０×１０００×５ｍｍ）
３．摩耗面積
バウデン式往復動摩擦試験機により，以下の試験条件で青銅摩耗試験を行い青銅の摩耗面積を測定した。
試験条件
温度：８０℃、荷重：０．５ｋｇｆ、速度：５ｍｍ／ｓ、振幅：１０ｍｍ、テストピース：リン青銅球（径１２．７ｍｍの球）／クロムメッキ板（５０×１０００×５ｍｍ）、試験時間：３０分間
なお、上記摩擦係数μ、及び摩耗面積の測定は、プレートにサンプル油を数滴落として、慣らし後（２０ｍｍ／ｓ、２分）に行った。
４．青銅摩耗試験における振れ幅
上記の青銅摩耗試験において、変位の中央位置における摩擦係数の振れ幅の測定を行った。
５．溶解性
基油に各種添加剤を６０℃にて添加し、混合して緩衝器用潤滑組成物を調整した後，室温（２３℃）にて２４時間静置後の外観を観察した。
６．泡立特性評価試験
各緩衝器用潤滑油組成物を５分間ジェット噴射にて撹拌した後、撹拌停止直後の泡立量を初期泡立量とした。また、その泡が消えるまでの時間を消泡時間として評価した。泡立特性の評価は、２０℃、１００℃の条件それぞれにおいて行った。【００２９】
実施例１，２、比較例１〜４
表１に示す実施例１、２、及び比較例１〜４の緩衝器用潤滑油組成物を用意して、青銅に対する摩擦係数μ、摩耗面積、及び溶解性について評価した。
【表１】
0006454278.tif 000008
※表１、２において、“−”は未配合を示す。【００３０】
※表１，２における鉱油、添加剤は以下の通りである。
基油１：パラフィン系鉱油、４０℃動粘度：９．０６７ｍｍ2／ｓ、粘度指数：１０９、密度（１５℃）：０．８２８ｇ／ｍｍ3
３級アミン１：ジメチルステアリルアミン
３級アミン２：ジエチルステアリルアミン
ジチオリン酸亜鉛：一般式（II）において、Ｒ4〜Ｒ7の全てが２−エチルヘキシルであるジ２−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛
シリコーン系発泡剤：２０℃動粘度が５ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン
フッ素化シリコーン系消泡剤：２０℃動粘度が１０００ｍｍ2／ｓのフッ素化ポリシロキサン
シリコーン系消泡剤：２０℃動粘度が１２５００ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン
粘度指数向上剤：ポリメタクリレート系【００３１】
実施例１〜６
次に、表２に示すように、実施例１、２に加えて、実施例３〜６の緩衝器用潤滑油組成物を用意し、それらの溶解性、泡立特性について評価した。【００３２】
【表２】
0006454278.tif 000009
【００３３】
表１の実施例１、２の結果から明らかなように、基油に（Ｂ）３級アミン及び（Ｃ）ジチオリン酸亜鉛を配合することにより、青銅に対する摩擦係数を低くでき、かつ摩耗面積を低く抑えて耐摩耗性が良好になり、さらには各種添加剤の鉱油に対する溶解も良好であった。一方、（Ｂ）３級アミンの代わりにステアリン酸を使用すると、摩擦係数が低下できる一方で、摩耗面積が大きくなり、耐摩耗性を良好にできなかった。さらには、添加剤の基油に対する溶解性も十分ではなかった。また、（Ｂ）３級アミンの代わりにイソステアリン酸を使用した比較例２では、耐摩耗性を良好にできず、また、摩擦係数μも十分に低減できなかった。さらに、（Ｂ）３級アミン及び（Ｃ）ジチオリン酸亜鉛の代わりに、リン酸エステルを使用した比較例３、４でも、同様に、摩擦係数及び摩耗面積のいずれも低く抑えることはできなかった。
また、表２の実施例１、２の結果から明らかなように、（Ｄ）シリコーン系発泡剤及び（Ｅ）シリコーン系消泡剤を配合することにより、初期発泡量が２０℃、１００℃いずれにおいても１００〜１５０ｍｌの範囲となり、さらには、消泡時間が２０℃、１００℃それぞれにおいて１００〜１５０秒、５０秒未満となり、良好な発泡特性を有していた。そのため、実施例１、２の緩衝器用潤滑油組成物は、発泡により乗り心地性能をさらに良好にできると理解できる。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明の緩衝器用潤滑油組成物は、各種のショックアブソーバーに使用でき、例えば複筒型ショックアブソーバー、単筒型ショックアブソーバーの何れにも好適に使用可能であり、また、四輪、二輪のいずれのショックアブソーバーにも使用可能であるが、特に四輪用として好適に用いられる。