(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
複合フィルター用又は複合フィルタータバコ用の酢酸セルロース粒子凝集体であって、酢酸セルロース粒子の含有量が６４〜８９ｗｔ％であり、第２の粒子の含有量が１０〜３５ｗｔ％であり、かつ結合剤の含有量が０．５〜１５ｗｔ％であり、
前記酢酸セルロース粒子の平均粒径は５〜８０μｍの範囲内にあり、
前記第２の粒子は、微結晶セルロースおよびキトサンから選択される１種以上の物質を調製してなり、
前記第２の粒子は、４０〜５０μｍの平均粒径を有し、
前記結合剤は、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、メチルエチルセルロース、ゼイン、グアーガム、アルギン酸塩、ゼラチン、およびデキストリンの１種又は２種以上から選択される、酢酸セルロース粒子凝集体。
【請求項２】
前記酢酸セルロース粒子の結合された酸の量は４０〜６２％の範囲内にある、請求項１に記載の酢酸セルロース粒子凝集体。
【請求項３】
前記酢酸セルロース粒子凝集体の平均粒径は１５０〜８５０μｍの範囲内にある、請求項１に記載の酢酸セルロース粒子凝集体。
【請求項４】
前記酢酸セルロース粒子凝集体の孔径は０．２〜２５μｍの範囲内にある、請求項１に記載の酢酸セルロース粒子凝集体。
【請求項５】
前記酢酸セルロース粒子凝集体の比表面積は０．５〜１０ｍ２／ｇの範囲内にある、請求項１に記載の酢酸セルロース粒子凝集体。
【請求項６】
前記酢酸セルロース粒子凝集体のかさ密度は０．０５〜０．２２ｇ／ｍＬの範囲内にある、請求項１に記載の酢酸セルロース粒子凝集体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法であって、
（ａ）一定割合の前記酢酸セルロース粒子及び前記第２の粒子を選択するか、又は前記酢酸セルロース粒子のみを選択するステップと、
（ｂ）空気流動層造粒方法により、結合剤を添加して粒子凝集体を調製するステップと、
（ｃ）所望の粒径の酢酸セルロース粒子凝集体を取得するように、前記粒子凝集体を篩分するステップと、を含む、酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法。
【請求項８】
篩分された前記所望の粒径の範囲上限より大きい粒径の粒子凝集体を粉砕した後に前記ステップ（ａ）に用いることを更に含む、請求項７に記載の酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法。
【請求項９】
篩分された前記所望の粒径の範囲下限より小さい粒径の前記粒子凝集体を、前記ステップ（ａ）に直接用いることを更に含む、請求項７に記載の酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法。
【請求項１０】
前記調製方法が、連続的または断続的である、請求項７に記載の酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法。
【請求項１１】
水を媒体として酢酸セルロース片を粉砕した後に、水中に取得された酢酸セルロース粒子の懸濁液を遠心噴霧して乾燥させて、前記酢酸セルロース粒子を得る、請求項７に記載の酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法。
【請求項１２】
（ａ）酢酸セルロースを有機溶媒に溶解して一定濃度の酢酸セルロース溶液を取得し、
（ｂ）２５０〜４５０ｒｐｍの機械的攪拌の条件下で、前記酢酸セルロース溶液にＮａＯＨ水溶液を滴下することによって、前記酢酸セルロースを沈殿させて白色懸濁液を取得し、
（ｃ）撹拌を一定時間継続させて、前記懸濁液中の沈殿した粒子を固化し、及び
（ｄ）前記懸濁液を吸引ろ過し、吸引ろ過された粒子を水洗し遠心噴霧乾燥して、前記酢酸セルロース粒子を取得しており、
前記有機溶媒は、アセトン又はアセトンとジメチルスルホキシドの混合物であり、前記酢酸セルロース粒子の結合された酸の量は４０〜６２％の範囲内にあり、前記ＮａＯＨ水溶液の濃度は０．０５〜１．０ｍｏｌ／Ｌである、請求項７に記載の酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法。
【請求項１３】
前記酢酸セルロース粒子の前記結合された酸の量は４５〜６０％の範囲にあり、前記ＮａＯＨ水溶液の濃度は０．１〜１．０ｍｏｌ／Ｌである、請求項１２に記載の酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法。
【請求項１４】
前記空気流動層造粒方法は、溶媒中で前記結合剤を撹拌して結合剤噴霧液を調製し、当該結合剤噴霧液を霧化して噴霧し、前記酢酸セルロース粒子及び前記第２の粒子、又は前記酢酸セルロース粒子のみの流動状態を、流動床にて底部から空気を供給することにより維持し、前記結合剤噴霧液と接触させて結合させた後に、乾燥させて前記粒子凝集体を取得するステップを含む、請求項７に記載の酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法。
【請求項１５】
前記溶媒は、水、エチルアルコール、プロピルアルコール、アセトンの１種又は２種以上からなる混合物から選択される、請求項１４に記載の酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法。
【請求項１６】
前記噴霧の圧力は５０〜１２０ｂａｒの範囲内にあり、前記結合剤噴霧液の噴霧流量は１０〜３０ｇ／ｍｉｎの範囲内にある、請求項１４に記載の酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法。
【請求項１７】
前記底部からの空気供給量は２０〜８０ｍ３／ｈｒの範囲内にあり、前記底部からの流入空気の温度は２０〜５５℃の範囲内にある、請求項１４に記載の酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タバコの有害物質を減少させる添加材の分野に属し、酢酸セルロース粒子凝集体及びその調製方法並びに用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
喫煙と健康の研究の深化に伴い、喫煙の安全性を向上させることが徐々にタバコ産業の存続と発展の共通の目標となっている。研究によると、タバコタールは人体に有害な様々な成分を含んでいる。同時に、中国国内のタバコ業界の研究者は、ホフマン（Ｄ．  Ｈｏｆｆｍａｎｎ）リスト中の７種類の有害な成分（一酸化炭素（ＣＯ）、シアン化水素、タバコに特有なニトロソアミン（ＮＮＫ）、アンモニア、ベンゾ［ａ］ピレン、フェノール、クロトンアルデヒド）を選択して、タバコ主流煙有害指数を作成した。そのため、喫煙の安全性を向上させることは、煙が含有する健康に有害な物質のタールを減少させるとともに、上記７種類の有害な成分の放出量を選択的に低減することに焦点を置いている。
【０００３】
１９５０年代の酢酸セルローストウフィルタータバコの出現は、タバコタールの量を効果的に低減している。各国政府がタバコタールの量の継続的な削減を要求するにつれて、フィルターのろ過性能を向上させることはタバコ産業の研究の主眼点としているが、酢酸セルローストウフィルターのろ過性能の継続的な改善には限界がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の第１の目的は、タバコの煙のろ過に適用され、煙中のタール又は１種以上の有害物質に対するろ過性能を向上させることができる酢酸セルロース粒子凝集体を提供することである。
【０００５】
本発明の第２の目的は、酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法を提供することである。
【０００６】
本発明の第３の目的は、酢酸セルロース粒子凝集体の用途を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するために、本発明は下記の技術的手段を用いる。
【０００８】
［酢酸セルロース粒子凝集体］
【０００９】
酢酸セルロース粒子凝集体であって、４９〜９９．５ｗｔ％の酢酸セルロース粒子、０〜５０ｗｔ％の第２の粒子、及び０．５〜２０ｗｔ％の結合剤を含む。
【００１０】
本発明の第２の手段は以下のとおりであってもよい。この酢酸セルロース粒子凝集体は、６０〜９９．５ｗｔ％の酢酸セルロース粒子、０〜３５ｗｔ％の第２の粒子、及び０．５〜１５ｗｔ％の結合剤を含むことが好ましく、さらに、６４〜９９ｗｔ％の酢酸セルロース粒子、０〜３５ｗｔ％の第２の粒子、及び０．５〜１５ｗｔ％の結合剤を含むことが好ましい。
【００１１】
本発明の第３の手段は以下のとおりであってもよい。この酢酸セルロース粒子凝集体は、６４〜８９ｗｔ％の酢酸セルロース粒子、１０〜３５ｗｔ％の第２の粒子、及び０．５〜１５ｗｔ％の結合剤を含むことが好ましく、６４〜７９ｗｔ％の酢酸セルロース粒子、２０〜３０ｗｔ％の第２の粒子、及び１〜１５ｗｔ％の結合剤を含むことが好ましく、６５〜７４ｗｔ％の酢酸セルロース粒子、２５〜３０ｗｔ％の第２の粒子、及び１〜１０ｗｔ％の結合剤を含むことがより好ましい。
【００１２】
本発明の第４の手段は以下のとおりであってもよい。この酢酸セルロース粒子凝集体は、８５〜９９．５ｗｔ％の酢酸セルロース粒子と０．５〜１５ｗｔ％の結合剤を含む。
【００１３】
この発明に係る酢酸セルロース粒子凝集体は多孔性で且つ不規則な形状を呈し、表面が粗く、凹凸を有する。酢酸セルロース粒子凝集体は、平均粒径が１５０〜８５０μｍの範囲内にあり、好ましくは１５０〜６５０μｍの範囲内にあり、更に好ましくは１５０〜４２５μｍの範囲内にある。その孔径は０．２〜２５μｍの範囲内あり、好ましくは０．４〜２０μｍの範囲内にある。その比表面積は０．５〜１０ｍ２／ｇの範囲内にあり、好ましくは０．７〜５ｍ２／ｇの範囲内にある。そのかさ密度は０．０５〜０．２２ｇ／ｍＬの範囲内にあり、好ましくは０．０７〜０．２０ｇ／ｍＬの範囲内にある。
【００１４】
ここで、酢酸セルロース粒子の平均粒径は５〜８０μｍの範囲内にあり、好ましくは１０〜７０μｍの範囲内にある。
【００１５】
第２の粒子は、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、メチルエチルセルロース、キトサンの１つ以上を選択して調製された粒子である。
【００１６】
結合剤は、デンプン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、メチルエチルセルロース、ゼイン、グアーガム、グリセロールトリアセテート、トリエチルシトレート、トリエチレングリコールジアセテート、アルギン酸塩、ゼラチン、デキストリンの１種又は２種以上からなる混合物から選択される。
【００１７】
［酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法］
【００１８】
上記の酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法であって、
【００１９】
一定割合の酢酸セルロース粒子と第２の粒子を選択するか、又は酢酸セルロース粒子のみを選択するステップＡと、
【００２０】
空気流動層造粒方法により、結合剤を添加して粒子凝集体を調製するステップＢと、
【００２１】
所望の粒径の酢酸セルロース粒子凝集体を取得するように、粒子凝集体を篩分するステップＣを含む。
【００２２】
ここで、上記の調製方法は、篩分された所望の粒径の範囲上限より大きい粒径の粒子凝集体を粉砕した後に、ステップＡに用いることを更に含む。
【００２３】
上記の調製方法は、篩分された所望の粒径の範囲下限より小さい粒径の粒子凝集体を直接ステップＡに用いることを更に含む。
【００２４】
上記の酢酸セルロース粒子は、酢酸セルロース片粉砕又はアルカリ液沈殿法という２つの異なる方法によって調製することができる。酢酸セルロース片粉砕は、乾式粉砕又は湿式粉砕を採用することができる。
【００２５】
湿式粉砕のステップは以下のとおりである。水を媒体として酢酸セルロース片を粉砕した後に、取得された酢酸セルロース粒子の水中懸濁液を遠心噴霧乾燥して、酢酸セルロース粒子を得る。該酢酸セルロース粒子の平均粒径は５〜８０μｍであってもよい。
【００２６】
アルカリ液沈殿法のステップは以下のとおりである。
【００２７】
（１）酢酸セルロース（例えば二酢酸セルロース又は三酢酸セルロース）を有機溶媒に溶解して一定濃度の酢酸セルロース溶液を取得する。
【００２８】
（２）２５０〜４５０ｒｐｍの機械的攪拌の条件下で、酢酸セルロース溶液にＮａＯＨ水溶液を滴下することによって、酢酸セルロースのＡＶ値と溶解度を低下させ、酢酸セルロースを沈殿させて白色懸濁液を取得する。
【００２９】
（３）撹拌を一定時間継続させて、懸濁液中の沈殿した粒子を固化する。
【００３０】
（４）懸濁液を吸引ろ過し、吸引ろ過された粒子を水洗し遠心噴霧乾燥して、酢酸セルロース粒子を取得する。
【００３１】
ここで、ステップ（１）において、酢酸セルロースの結合された酸の量は４０〜６２％の範囲内にあり、好ましくは４５〜６０％の範囲内にある。有機溶媒は、アセトン、ジメチルスルホキシド、又はアセトンとジメチルスルホキシドの混合物である。有機溶媒がアセトンとジメチルスルホキシドの混合物である場合、アセトンとジメチルスルホキシドの質量比は（１〜４）：１である。酢酸セルロース溶液の酢酸セルロースの含有量は１〜２０ｗｔ％である。
【００３２】
ステップ（２）において、ＮａＯＨ水溶液の濃度は０．０５〜１．０ｍｏｌ／Ｌであり、好ましくは０．１〜１．０ｍｏｌ／Ｌである。ＮａＯＨ水溶液の添加量は、ＮａＯＨ溶質の質量と酢酸セルロースの質量との比が（１〜５０）：１００である。
【００３３】
また、有機溶媒（例えばアセトンなど）の回転式蒸発又は脱イオン水の連続添加によって、酢酸セルロースの溶解度を更に低下させることができる。
【００３４】
ステップ（４）において、最終的に得られた酢酸セルロース粒子の平均粒径は５〜８０μｍとすることができる。
【００３５】
ステップＢにおける空気流動層造粒方法は以下のステップを含む。溶媒中で結合剤を撹拌して結合剤噴霧液（又は溶液、又は懸濁液）を調製し、空気により霧化して噴霧し、酢酸セルロース粒子と第２の粒子、又は酢酸セルロース粒子のみが、流動床において底部流入空気により流動状態を維持し、結合剤噴霧液と接触して粘着しており、乾燥により粒子凝集体を取得する。
【００３６】
上記の調製方法は、連続的又は断続的であってもよい。連続的な方法による調製において、結合剤噴霧液が上部から噴霧される場合、材料入口から造粒用初期粒子（例えば酢酸セルロース粒子と第２の粒子、又は酢酸セルロース粒子のみ）が連続的に提供され、造粒された粒子凝集体が材料出口から排出され篩分された後に、所望の粒径の範囲下限より小さい粒子凝集体は材料入口に戻され、所望の粒径の範囲下限より大きい粒子凝集体は粉砕されてから材料入口に戻される。例えば、ドイツのＧＬＡＴＴ社による連続式流動床ＧＦは、このプロセス要求を満たすことができる。
【００３７】
空気流動層造粒方法に使用される溶媒は、水、エチルアルコール、プロピルアルコール、アセトンの１種又は２種以上からなる混合物から選択される。結合剤噴霧液の結合剤の含有量は２〜１５ｗｔ％である。
【００３８】
空気流動層造粒方法において、霧化の圧力は５０〜１２０ｂａｒの範囲内にあり、結合剤噴霧液の噴霧流量は１０〜３０ｇ／ｍｉｎの範囲内にあり、底部流入空気量は２０〜８０ｍ３／ｈｒの範囲内にあり、底部流入空気の温度は２０〜５５℃の範囲内にある。
【００３９】
［酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法の用途］
【００４０】
複合フィルター又は複合フィルタータバコの製造における酢酸セルロース粒子凝集体の用途であって、
【００４１】
一定量の酢酸セルロース粒子凝集体と二酢酸セルローストウフィルターロッドとを複合して複合フィルターを得るステップＡ、又は、
【００４２】
ステップＡで得られた複合フィルターをタバコに接続して複合フィルタータバコを製造するステップＢを含む。
【００４３】
ここで、二酢酸セルローストウフィルターロッドの製造中に、酢酸セルロース粒子凝集体を開繊されたトウに添加して、二酢酸セルローストウにより包まれた酢酸セルロース粒子凝集体フィルターロッドを製造しており、該酢酸セルロース粒子凝集体フィルターロッドと二酢酸セルローストウフィルターロッドを複合して複合フィルターを得る。
【００４４】
２つの二酢酸セルローストウフィルターロッドの間の空隙に、前記酢酸セルロース粒子凝集体を添加して、３段式の複合フィルターを製造してもよい。１つの二酢酸セルローストウフィルターロッドと他の１つの材料からなるフィルターロッドとの間の空隙に、前記酢酸セルロース粒子凝集体を添加して、３段式の複合フィルターを製造してもよい。酢酸セルロース粒子凝集体の添加量は１０〜６０ｍｇ／タバコ１本である。
【発明の効果】
【００４５】
上記の技術的手段によると、本発明の有益な効果は以下の通りである。
【００４６】
本発明の酢酸セルロース粒子凝集体は、少なくとも酢酸セルロース粒子と結合剤を含む。現在一般的に使用されている酢酸セルローストウと比較して、本発明の酢酸セルロース粒子凝集体の構成、並びにそれが多孔性構造、不規則な形状、粗い表面、凹凸の物理的形態を有することは、タバコ煙中の粒子又は１種以上の有害な成分のろ過効率を向上させるのに役立つ。
【００４７】
該酢酸セルロース粒子凝集体をろ過材料として用いる場合、該酢酸セルロース粒子凝集体と酢酸セルロースフィルターロッドが複合してなる複合フィルターは、タバコ中のタールの含有量を効果的に減少させることができ、又は煙中の１種以上の有害な成分例えばフェノール、クロトンアルデヒド、シアン化水素酸、アンモニア、ベンゾ［ａ］ピレン、ニトロソアミンに対する強い吸着能力を有する。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明の実施例１に係る酢酸セルロース粒子凝集体の電子顕微鏡図である。
【図２】本発明の実施例１に係る酢酸セルロース粒子凝集体の別の電子顕微鏡図である。
【図３】本発明の実施例７に係る酢酸セルロース粒子凝集体の電子顕微鏡図である。
【図４】本発明の実施例８に係る酢酸セルロース粒子凝集体の電子顕微鏡図である。
【図５】本発明の実施例９に係る酢酸セルロース粒子凝集体の電子顕微鏡図である。
【図６】本発明の実施例１０に係る酢酸セルロース粒子凝集体の電子顕微鏡図である。
【図７】本発明の比較例１に係る粒子の電子顕微鏡図である。
【図８】本発明の比較例３に係る粒子の電子顕微鏡図である。
【図９】本発明の比較例３に係る粒子の別の電子顕微鏡図。
【発明を実施するための形態】
【００４９】
本発明は、酢酸セルロース粒子凝集体及びその調製方法並びに用途を提供する。
【００５０】
＜酢酸セルロース粒子凝集体＞
酢酸セルロース粒子凝集体であって、それは４９〜９９．５ｗｔ％の酢酸セルロース粒子、０〜５０ｗｔ％の第２の粒子、及び０．５〜２０ｗｔ％の結合剤を含む。
【００５１】
具体的な状況に応じて、この酢酸セルロース粒子凝集体は、６０〜９９．５ｗｔ％の酢酸セルロース粒子、０〜３５ｗｔ％の第２の粒子、及び０．５〜１５ｗｔ％の結合剤を含むことが好ましく、６４〜９９ｗｔ％の酢酸セルロース粒子、０〜３５ｗｔ％の第２の粒子、及び０．５〜１５ｗｔ％の結合剤を含むことが好ましく、８５〜９９ｗｔ％の酢酸セルロース粒子及び１〜１５ｗｔ％の結合剤を含むことが更に好ましい。
【００５２】
具体的な状況に応じて、この酢酸セルロース粒子凝集体は、６４〜８９ｗｔ％の酢酸セルロース粒子、１０〜３５ｗｔ％の第２の粒子、及び０．５〜１５ｗｔ％の結合剤を含むことが好ましく、６４〜７９ｗｔ％の酢酸セルロース粒子、２０〜３０ｗｔ％の第２の粒子、及び１〜１５ｗｔ％の結合剤を含むことが好ましく、６５〜７４ｗｔ％の酢酸セルロース粒子、２５〜３０ｗｔ％の第２の粒子、及び１〜１０ｗｔ％の結合剤を含むことがより好ましい。
【００５３】
酢酸セルロース粒子及び第２の粒子はランダムに堆積し、且つ酢酸セルロース粒子凝集体になるように、結合剤により結合される。或いは、酢酸セルロース粒子のみがランダムに堆積し、且つ酢酸セルロース粒子凝集体になるように、結合剤により結合される。
【００５４】
［酢酸セルロース粒子］
酢酸セルロース粒子の平均粒径は５〜８０μｍの範囲内にあり、好ましくは１０〜７０μｍの範囲内にある。
【００５５】
酢酸セルロース粒子は、酢酸セルロース片粉砕又はアルカリ液沈殿法という２つの異なる方法によって調製することができる。
【００５６】
（１）酢酸セルロース片粉砕
水を媒体として酢酸セルロース片を粉砕し、粉砕された酢酸セルロースの水中懸濁液を遠心噴霧乾燥して、酢酸セルロース粒子を得る。得られた酢酸セルロース粒子の平均粒径は５〜８０μｍであり、好ましくは１０〜７０μｍである。
【００５７】
この方法において、乾式粉砕又は湿式粉砕を採用することができる。湿式粉砕は、水を媒体として、バスケットミルを用いて酢酸セルロース片を粉砕することである。
【００５８】
（２）アルカリ液沈殿法
Ａ．酢酸セルロースを有機溶媒に溶解して、一定濃度の酢酸セルロース溶液を取得する。
Ｂ．２５０〜４５０ｒｐｍの機械的攪拌の条件下で、酢酸セルロース溶液にＮａＯＨ水溶液を滴下することによって、酢酸セルロースを沈殿させて白色懸濁液を取得する。
Ｃ．撹拌を一定時間継続させて、懸濁液中の沈殿した粒子を固化する。
Ｄ．懸濁液を吸引ろ過し、吸引ろ過された粒子を水洗し遠心噴霧乾燥して、酢酸セルロース粒子を取得する。
【００５９】
ここで、方法（２）のステップＡにおいて、酢酸セルロースは二酢酸セルロース又は三酢酸セルロースであり、その結合された酸の量は４０〜６２％であり、好ましくは４５〜６０％である。有機溶媒は、アセトン、ジメチルスルホキシド、又はアセトンとジメチルスルホキシドの混合物である。有機溶媒がアセトンとジメチルスルホキシドの混合物である場合、アセトンとジメチルスルホキシドの質量比は（１〜４）:１であり、酢酸セルロース溶液中の酢酸セルロースの含有量は１〜２０ｗｔ％である。
【００６０】
ステップＢとＣにおいて、ＮａＯＨ水溶液を滴下する目的は、酢酸セルロースの結合された酸の量（ＡＶ値）と溶解度を低下させることである。ＮａＯＨ水溶液の濃度は０．０５〜１．０ｍｏｌ／Ｌであり、好ましくは０．１〜１．０ｍｏｌ／Ｌである。ＮａＯＨ溶質の質量の酢酸セルロースに対する質量比は、（１〜５０）:１００である。
【００６１】
このステップにおいて、酢酸セルロースの溶解度を更に低下させて、酢酸セルロースをより良好に沈殿させるために、有機溶媒（例えば、アセトン）に対して減圧回転蒸発を行い、又は、懸濁液に脱イオン水を添加し続けることによって、所望の酢酸セルロース懸濁液を得る。減圧回転蒸発の温度は４０〜６０℃であり、真空度は２６０〜１８０ｍｂａｒである。アセトンと脱イオン水の質量比は（２〜１）:（１〜３）である。
【００６２】
ステップＤにおいて、最終的に得られた酢酸セルロース粒子の平均粒径は５〜８０μｍの範囲内にあり、好ましくは１０〜７０μｍの範囲内にある。
【００６３】
［第２の粒子］
第２の粒子は、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、メチルエチルセルロース、キトサンの１つ以上を選択して調製された粒子である。第２の粒子の平均粒径は４０〜５０μｍである。
【００６４】
第２の粒子は、購入によって取得し、又は上記酢酸セルロース粒子の調製方法によって調製することができる。
【００６５】
［結合剤］
結合剤は、デンプン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、メチルエチルセルロース、ゼイン、グアーガム、グリセロールトリアセテート、トリエチルシトレート、トリエチレングリコールジアセテート、アルギン酸塩、ゼラチン、デキストリンのいずれか１種又は２種以上からなる混合物から選択される。
【００６６】
＜酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法＞
酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法は、
一定割合の酢酸セルロース粒子と第２の粒子を選択するか、又は酢酸セルロース粒子のみを選択するステップＡと、
空気流動層造粒方法により、結合剤を添加して結合を行うことによって粒子凝集体を調製するステップＢと、
所望の粒径の酢酸セルロース粒子凝集体を取得するように、ステップＢで得られた粒子凝集体を篩分するステップＣを含む。
【００６７】
ここで、ステップＡにおいて、選択された酢酸セルロース粒子の平均粒径は５〜８０μｍの範囲内にあり、好ましくは１０〜７０μｍの範囲内にある。
【００６８】
ステップＢにおいて、空気流動化造粒方法は、溶媒中で結合剤を撹拌して結合剤噴霧液（溶液、又は懸濁液）を調製し、空気により霧化して噴霧し、酢酸セルロース粒子と第２の粒子、又は酢酸セルロース粒子のみが、流動床において底部流入空気により流動状態を維持し、霧状の結合剤噴霧液と接触して相互に結合しており、乾燥により粒子凝集体を取得する。結合剤の質量は、結合剤噴霧液の総質量の２〜１５％を占める。
【００６９】
空気流動層造粒方法に使用される溶媒は、水、エチルアルコール、プロピルアルコール、アセトンの１種又は２種以上からなる混合物から選択される。霧化の圧力は５０〜１２０ｂａｒの範囲内にあり、結合剤噴霧液の噴霧流量は１０〜３０ｇ／ｍｉｎの範囲内にある。底部流入空気の風量は２０〜８０ｍ３／ｈｒの範囲内にあり、底部流入空気の温度（吸気温度）は２０〜５５℃の範囲内にある。
【００７０】
ステップＣにおいて、調製方法や生成メカニズムにより、酢酸セルロース粒子凝集体は多孔性で且つ不規則な形状を呈し、表面が粗く、凹凸を有する。酢酸セルロース粒子凝集体の粒径範囲は１５０〜８５０μｍであり、好ましくは１５０〜６５０μｍであり、更に好ましくは１５０〜４２５μｍである。その比表面積は０．５〜１０ｍ２／ｇであり、好ましくは０．７〜５ｍ２／ｇである。その孔径は０．２〜２５μｍであり、好ましくは０．４〜２０μｍである。そのかさ密度は０．０５〜０．２２ｇ／ｍＬであり、好ましくは０．０７〜０．２０ｇ／ｍＬである。
【００７１】
上記の酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法は、
ステップＣで篩分された所望の粒径の範囲上限より大きい粒径の粒子凝集体を粉砕した後に、ステップＡに用いるステップＤ、及び／又は
ステップＣで篩分された所望の粒径の範囲下限より小さい粒径の粒子凝集体を直接ステップＡに用いるステップＥを更に含むことができる。
【００７２】
上記の酢酸セルロース粒子凝集体の調製方法は、連続的又は断続的であってもよい。
【００７３】
＜酢酸セルロース粒子凝集体の用途＞
酢酸セルロース粒子凝集体の用途は、
一定量の酢酸セルロース粒子凝集体と二酢酸セルローストウフィルターロッドを複合して複合フィルターを得るＡ、又は、
Ａで得られた複合フィルターをタバコに接続して複合フィルタータバコを製造するＢを含む。
【００７４】
ここで、Ａの用途では、二酢酸セルローストウフィルターロッドの製造中に、酢酸セルロース粒子凝集体を開繊されたトウに添加して、二酢酸セルローストウにより包まれた酢酸セルロース粒子凝集体フィルターロッドを製造しており、該酢酸セルロース粒子凝集体フィルターロッドと二酢酸セルローストウフィルターロッドを複合して複合フィルターを得る。
【００７５】
Ｂの用途では、２つの二酢酸セルローストウフィルターロッドの間の空隙に、前記酢酸セルロース粒子凝集体を添加して、３段式の複合フィルターを製造してもよい。１つの二酢酸セルローストウフィルターロッドと他の１つの材料からなるフィルターロッドとの間の空隙に、前記酢酸セルロース粒子凝集体を添加して、３段式の複合フィルターを製造してもよい。例えば、酢酸セルロース粒子凝集体を１０〜６０ｍｇ／タバコ１本の添加量で、二酢酸セルロースフィルターロッドと複合して３段式の複合フィルターを得ることができる。
【００７６】
酢酸セルロース粒子凝集体は多孔性で且つ不規則な形状や、粗い表面、凹凸を有し、且つ一定粒度範囲、比表面積、孔径範囲及びかさ密度を有するため、酢酸セルロース粒子凝集体をろ過材料として用いる場合、酢酸セルロース粒子凝集体同士の間、又は、酢酸セルロース粒子凝集体と他のろ過材料との間には多くの不規則な孔路を形成する。そのため、該酢酸セルロース粒子凝集体と酢酸セルロースフィルターロッドが複合してなる複合フィルターは、タバコ中のタールの含有量を効果的に減少させることができ、且つ煙中のフェノール、クロトンアルデヒド、シアン化水素酸、アンモニア、ベンゾ［ａ］ピレン及びニトロソアミンに対する強い吸着能力を有する。
【００７７】
以下、実施例を参照しながら、本発明を更に説明する。
【００７８】
以下の実施例における酢酸セルロース粒子と酢酸セルロース粒子凝集体の比表面積はいずれも窒素吸着、ＢＥＴ多点法により測定された。使用された装置は、米国のマイクロメリティックス社のＡＳＡＰ２０２０全自動高速比表面積・メソ細孔／マイクロ細孔分析器である。
【００７９】
煙吸引実験：通常分析用のＳＭ４５０喫煙機において、中国ＧＢ／Ｔ  １９６０９ー２００４によりタバコ主流煙中の総粒子状物質（ＴＰＭ）とタールを測定する。ＹＣ／Ｔ１５６ー２００１によりタバコ煙の総粒子状物質中のニコチンを測定する。ＹＣ／Ｔ３０非散乱赤外線法によりタバコ煙の気相中の一酸化炭素（ＣＯ）を測定する。それぞれＹＣ／Ｔ２５５ー２００８、ＹＣ／Ｔ２５４ー２００８高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によりフェノール及びクロトンアルデヒドを測定する。ＹＣ／Ｔ２５３ー２００８連続フロー法によりシアン化水素（ＨＣＮ）を測定する。ＹＣ／Ｔ  ３７７ー２０１０によりＩＣＳ５０００イオンクロマトグラフィー装置を用いてアンモニア（ＮＨ３）を測定する。ニトロソアミン系（例えばニトロソアミノケトンＮＮＫ）は、ＬＣ−ＭＳ（Ａｇｉｌｅｎｔ１２９０−６４６０）により測定され、ベンゾ［ａ］ピレン（Ｂ［ａ］Ｐ）は、ＧＢ／Ｔ  ２１１３０−２００７前処理法によって高速液体クロマトグラフィーＵＶ法を用いて測定される。全ての測定は少なくとも４つの孔路の平行吸込みを行い、平行データの平均偏差は１０％以下である。
【００８０】
〈実施例１〉
（１）結合された酸の量が５５．５０％である工業製品化された二酢酸セルロース片を取り、水を媒体として、バスケットミルを用いて二酢酸セルロース片を粉砕した。粉砕された二酢酸セルロースの水中懸濁液を遠心噴霧乾燥して、平均粒径が５０μｍ、比表面積が５．２ｍ２／ｇ、かさ密度が０．２２ｇ／ｍＬである二酢酸セルロース粒子を得た。
【００８１】
（２）２５０グラムの上記噴霧乾燥した二酢酸セルロース粒子を秤量し噴霧流動床に入れ、デンプンを結合剤とし、水を媒体（溶媒に相当）として、デンプンを４ｗｔ％含有する結合剤噴霧液（即ち、結合剤の質量は結合剤と溶媒の総質量の４％を占める）を調製した。霧化圧力が６０ｂａｒ、噴霧液流量が２０ｇ／ｍｉｎ、空気流入量が４０ｍ３／ｈ、吸気温度が５０℃である流動化条件によって、上部噴霧式で３２０グラムの結合剤噴霧液を加えた。結合剤を加えた後に、空気の吸気温度が６０℃且つ空気流入量が３０ｍ３／ｈである条件下で１５分間保持した。
【００８２】
（３）造粒完了後に、造粒完成品（即ち粒子凝集体）を篩分して、１５０〜４２５μｍのサンプル（即ち酢酸セルロース粒子凝集体）を取得した。電子顕微鏡分析によると、該酢酸セルロース粒子凝集体は多孔性、粗い表面、凹凸、不規則な形状（図１と図２を参照）を有し、孔径分布が２〜１０μｍ、比表面積が３．２ｍ２／ｇ、かさ密度が０．１２ｇ／ｍＬであった。
【００８３】
上記調製された酢酸セルロース粒子凝集体を複合フィルターの添加材として、６０ｍｇ／ｃｉｇの添加量（即ちタバコ毎に６０ｍｇ）で、タバコの複合フィルターロッドを製造した。この複合フィルターロッドは、口と刻みたばこに隣接する部分が二酢酸セルローストウであり、中央部は粒子である。いかなる改質材料も添加されていないタバコを対照サンプルとして、標準的な吸込み条件で喫煙機においてタバコの吸込み実験を行い、対応する測定標準に基づいてタバコ主流煙中の成分を測定した。結果を表１と表２に示す。
【００８４】
【表１】
0006514778.tif 000002
【００８５】
【表２】
0006514778.tif 000003
【００８６】
〈実施例２〉
（１）実施例１と同じ方法によって、平均粒径が５０μｍ、比表面積が５．２ｍ２／ｇ、かさ密度が０．２２ｇ／ｍＬ、結合された酸の量が５５．５０％である二酢酸セルロース粒子を調製した。
【００８７】
（２）２２０グラムの上記噴霧干燥された二酢酸セルロース粒子及び１１０グラムの微結晶セルロース粉末（平均粒径が５０μｍ）を秤量し噴霧流動床に入れ、空気温度が５０℃、空気流入量が４０ｍ３／ｈである条件下で２分間保持して、二酢酸セルロースと微晶セルロースを均一に混合する。デンプンを結合剤とし、水を媒体として、デンプンを４ｗｔ％含有する結合剤噴霧液を調製した。霧化圧力が６０ｂａｒ、噴霧液流量が２０ｇ／ｍｉｎ、空気流入量が４０ｍ３／ｈ、吸気温度が５０℃である流動化条件によって、上部噴霧式で７７０グラムの結合剤噴霧液を加えた。結合剤を加えた後に、空気の吸気温度が６０℃且つ空気流入量が３０ｍ３／ｈである条件下で１５分間保持した。
【００８８】
（３）造粒完了後に、造粒完成品を篩分して、１５０〜４２５μｍのサンプル（即ち酢酸セルロース粒子凝集体）を取得した。電子顕微鏡分析によると、該粒子は多孔性、粗い表面、凹凸、不規則な形状を有し、孔径分布が２〜１５μｍ、比表面積が３．６ｍ２／ｇ、かさ密度が０．１３ｇ／ｍＬであった。
【００８９】
上記調製された酢酸セルロース粒子凝集体をろ過材料としてタバコの複合フィルターを製造した。口と刻みたばこに隣接する部分が二酢酸セルローストウであり、中間部に６０ｍｇの酢酸セルロース粒子凝集体を添加した。二酢酸セルローストウフィルターのタバコを対照サンプルとして、標準的な吸込み条件で喫煙機においてタバコの吸込み実験を行い、対応する測定標準に基づいてタバコ主流煙中の成分を測定した。結果を表３に示す。
【００９０】
【表３】
0006514778.tif 000004
【００９１】
〈実施例３〉
（１）結合された酸の量が５５．５０％である工業製品化された二酢酸セルロース片を取り、水を媒体として、バスケットミルを用いて二酢酸セルロース片を粉砕した。粉砕された二酢酸セルロースの水中懸濁液を遠心噴霧乾燥して、平均粒径が２０μｍ、比表面積が５．６ｍ２／ｇ、かさ密度が０．２３ｇ／ｍＬである二酢酸セルロース粒子を得た。
【００９２】
（２）２５０グラムの上記噴霧乾燥した二酢酸セルロース粒子を秤量し噴霧流動床に入れ、デンプンを結合剤とし、水を媒体として、デンプンを４ｗｔ％含有する結合剤噴霧液を調製した。霧化圧力が６０ｂａｒ、噴霧液流量が２０ｇ／ｍｉｎ、空気流入量が４０ｍ３／ｈ、吸気温度が５０℃である流動化条件によって、上部噴霧で３１０グラムの結合剤噴霧液を加えた。結合剤を加えた後に、空気の吸気温度が６０℃且つ空気流入量が３０ｍ３／ｈである条件下で１５分間保持した。
【００９３】
（３）造粒完了後に、造粒完成品を篩分して、１５０〜４２５μｍのサンプル（即ち酢酸セルロース粒子凝集体）を取得した。電子顕微鏡分析によると、該酢酸セルロース粒子凝集体は多孔性、粗い表面、凹凸、不規則な形状を有し、孔径分布が０．５〜５μｍ、比表面積が２．６ｍ２／ｇ、かさ密度が０．１８ｇ／ｍＬであった。
【００９４】
上記調製された酢酸セルロース粒子凝集体をろ過材料としてタバコの複合フィルターを製造した。口と刻みたばこに隣接する部分が二酢酸セルローストウであり、中間部に３０ｍｇの酢酸セルロース粒子凝集体を添加した。二酢酸セルローストウフィルターのタバコを対照サンプルとして、標準的な吸込み条件で喫煙機においてタバコの吸込み実験を行い、対応する測定標準に基づいてタバコ主流煙中の成分を測定した。結果を表４に示す。
【００９５】
【表４】
0006514778.tif 000005
【００９６】
〈実施例４〉
（１）結合された酸の量が５５．５０％である工業製品化された二酢酸セルロース片を取り、乾式粉砕機を用いて二酢酸セルロース片を粉砕した。平均粒径が５０μｍ、比表面積が５．１ｍ２／ｇ、かさ密度が０．２０ｇ／ｍＬである二酢酸セルロース粒子を得た。
【００９７】
（２）２５０グラムの上記噴霧乾燥した二酢酸セルロース粒子を秤量し噴霧流動床に入れ、デンプンを結合剤とし、水を媒体として、デンプンを４ｗｔ％含有する結合剤噴霧液を調製した。霧化圧力が６０ｂａｒ、噴霧液流量が２０ｇ／ｍｉｎ、空気流入量が４０ｍ３／ｈ、吸気温度が５０℃である流動化条件によって、上部噴霧で４２９グラムの結合剤噴霧液を加えた。結合剤を加えた後に、空気の吸気温度が６０℃且つ空気流入量が３０ｍ３／ｈである条件下で１５分間保持した。
【００９８】
（３）造粒完了後に、造粒完成品を篩分して、１５０〜４２５μｍのサンプル（即ち酢酸セルロース粒子凝集体）を取得した。電子顕微鏡分析によると、該酢酸セルロース粒子凝集体は多孔性、粗い表面、凹凸、不規則な形状を有し、孔径分布が２〜１５μｍ、比表面積が１．９ｍ２／ｇ、かさ密度が０．１１ｇ／ｍＬであった。
【００９９】
上記調製された酢酸セルロース粒子凝集体をろ過材料としてタバコの複合フィルターを製造した。口と刻みたばこに隣接する部分が二酢酸セルローストウであり、中間部に６０ｍｇの酢酸セルロース粒子凝集体を添加した。二酢酸セルローストウフィルターのタバコを対照サンプルとして、標準的な吸込み条件で喫煙機においてタバコの吸込み実験を行い、対応する測定標準に基づいてタバコ主流煙中の成分を測定した。結果を表５に示す。
【０１００】
【表５】
0006514778.tif 000006
【０１０１】
〈実施例５〉
（１）結合された酸の量が５５．５０％である工業製品化された二酢酸セルロース片を取り、凍結乾式粉砕機を用いて二酢酸セルロース片を粉砕した。平均粒径が５１μｍ、比表面積が５．１ｍ２／ｇ、かさ密度が０．１９ｇ／ｍＬである二酢酸セルロース粒子を得た。
【０１０２】
（２）２５０グラムの上記噴霧乾燥した二酢酸セルロース粒子を秤量し噴霧流動床に入れ、デンプンを結合剤とし、水を媒体として、デンプンを４ｗｔ％含有する結合剤噴霧液を調製した。霧化圧力が６０ｂａｒ、噴霧液流量が２０ｇ／ｍｉｎ、空気流入量が４０ｍ３／ｈ、吸気温度が５０℃である流動化条件によって、上部噴霧で３６５グラムの結合剤噴霧液を加えた。結合剤を加えた後に、空気の吸気温度が６０℃且つ空気流入量が３０ｍ３／ｈである条件下で１５分間保持した。
【０１０３】
（３）造粒完了後に、造粒完成品を篩分して、１５０〜４２５μｍのサンプル（即ち酢酸セルロース粒子凝集体）を取得した。電子顕微鏡分析によると、該酢酸セルロース粒子凝集体は多孔性、粗い表面、凹凸、不規則な形状を有し、孔径分布が２〜２０μｍ、比表面積が２．５ｍ２／ｇ、かさ密度が０．１５ｇ／ｍＬであった。
【０１０４】
上記調製された酢酸セルロース粒子凝集体をろ過材料としてタバコの複合フィルターを製造した。口と刻みたばこに隣接する部分が二酢酸セルローストウであり、中間部に６０ｍｇの酢酸セルロース粒子凝集体を添加した。二酢酸セルローストウフィルターのタバコを対照サンプルとして、標準的な吸込み条件で喫煙機においてタバコの吸込み実験を行い、対応する測定標準に基づいてタバコ主流煙中の成分を測定した。結果を表６に示す。
【０１０５】
【表６】
0006514778.tif 000007
【０１０６】
〈実施例６〉
（１）結合された酸の量が５５．５０％である工業製品化された二酢酸セルロース片を取り、水を媒体として、バスケットミルを用いて二酢酸セルロース片を粉砕した。粉砕された二酢酸セルロースの水中懸濁液を遠心噴霧乾燥して、平均粒径が５０μｍ、比表面積が５．２ｍ２／ｇ、かさ密度が０．２２ｇ／ｍＬである二酢酸セルロース粒子を得た。
【０１０７】
（２）２５０グラムの上記噴霧乾燥した二酢酸セルロース粒子を秤量し噴霧流動床に入れ、カルボキシメチルセルロースを結合剤とし、水を媒体として、結合剤を０．５ｗｔ％含有する結合剤噴霧液を調製した。霧化圧力が６０ｂａｒ、噴霧液流量が２０ｇ／ｍｉｎ、空気流入量が４０ｍ３／ｈ、吸気温度が５０℃である流動化条件によって、上部噴霧式で４８７グラムの結合剤噴霧液を加えた。結合剤を加えた後に、空気の吸気温度が６０℃且つ空気流入量が３０ｍ３／ｈである条件下で１５分間保持した。
【０１０８】
（３）造粒完了後に、造粒完成品を篩分して、１５０〜４２５μｍのサンプル（即ち酢酸セルロース粒子凝集体）を取得した。電子顕微鏡分析によると、該酢酸セルロース粒子凝集体は多孔性、粗い表面、凹凸、不規則な形状を有し、孔径分布が２〜１５μｍ、比表面積が４．１ｍ２／ｇ、かさ密度が０．１１ｇ／ｍＬであった。
【０１０９】
上記調製された酢酸セルロース粒子凝集体をろ過材料としてタバコの複合フィルターを製造した。口と刻みたばこに隣接する部分が二酢酸セルローストウであり、中間部に６０ｍｇの酢酸セルロース粒子凝集体を添加した。二酢酸セルローストウフィルターのタバコを対照サンプルとして、標準的な吸込み条件で喫煙機においてタバコの吸込み実験を行い、対応する測定標準に基づいてタバコ主流煙中の成分を測定した。結果を表７に示す。
【０１１０】
【表７】
0006514778.tif 000008
【０１１１】
〈実施例７〉
（１）結合された酸の量が５５．５０％である工業製品化された二酢酸セルロース片を取り、アセトンを媒体として、二酢酸セルロースの７．５ｗｔ％の均一アセトン溶液を得た。機械的攪拌（２５０〜４５０ｒｐｍ）の作用下で、溶液に０．２ｍｏｌ／Ｌ（即ち［Ｍ］）のＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨの質量が二酢酸セルロースの質量の５．１％である）を滴下した。アルカリ液の添加に伴い、溶液中の酢酸セルロースの沈殿物が生じた。その後、酢酸セルロース粒子の沈殿物を固化させるために適量の脱イオン水を添加し、撹拌を約２ｈ継続した後に、吸引ろ過、脱イオン水洗浄及び噴霧乾燥を行って白色の酢酸セルロース粒子を得た。該酢酸セルロース粒子は、平均粒径が２０μｍ、結合された酸の量（ＡＶ値）が４９．９％、比表面積が３．９ｍ３／ｇ、平均孔径（ＢＪＨ吸着）が８．６ｎｍ、かさ密度が０．３７ｇ／ｍＬであった。
【０１１２】
（２）２５０グラムの上記アルカリ液で沈殿した二酢酸セルロース粒子を秤量し噴霧流動床に入れ、デンプンを結合剤とし、水を媒体として、デンプンを４ｗｔ％含有する懸濁液を調製した。霧化圧力が６０ｂａｒ、噴霧液流量が１７ｇ／ｍｉｎ、空気流入量が５５ｍ３／ｈ、吸気温度が５５℃である流動化条件によって、上部噴霧で流動層造粒を行った。結合剤噴霧液の使用量は９００ｇであり、結合剤の使用は二酢酸セルロース粒子の質量の１４．４％である（即ちデンプンの質量が３６ｇである）。結合剤を加えた後に、空気の吸気温度が６０℃且つ空気流入量が３０ｍ３／ｈである条件下で１５分間保持した。
【０１１３】
（３）造粒完了後に、造粒完成品を篩分して、１５０〜４２５μｍのサンプル（即ち酢酸セルロース粒子凝集体）を取得した。電子顕微鏡分析によると、該酢酸セルロース粒子凝集体は、球状粒子が結合剤により結合された、多孔性、粗い表面、凹凸、不規則な形状を呈する粒子凝集体（図３を参照）であった。比表面積は１．３ｍ２／ｇ、平均孔径（ＢＪＨ吸着）は１０．３ｎｍ、かさ密度は０．１７ｇ／ｍＬであった。
【０１１４】
上記調製された酢酸セルロース粒子凝集体をろ過材料としてタバコの複合フィルターを製造した。口と刻みたばこに隣接する部分が二酢酸セルローストウであり、中間部に６０ｍｇの酢酸セルロース粒子凝集体を添加した。二酢酸セルローストウフィルターのタバコを対照サンプルとして、標準的な吸込み条件で喫煙機においてタバコの吸込み実験を行い、対応する測定標準に基づいてタバコ主流煙中の成分を測定した。結果を表８と表９に示す。
【０１１５】
【表８】
0006514778.tif 000009
【０１１６】
【表９】
0006514778.tif 000010
【０１１７】
〈実施例８〉
（１）結合された酸の量が５５．５０％である工業製品化された二酢酸セルロース片を取り、アセトンを媒体として、二酢酸セルロースの１０．０ｗｔ％の均一アセトン溶液を得た。機械的攪拌（２５０〜４５０ｒｐｍ）の作用下で、溶液に０．２ｍｏｌ／Ｌ（即ち［Ｍ］）のＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨの質量が二酢酸セルロースの質量の５．５％である）を滴下した。アルカリ液の添加に伴い、溶液中の酢酸セルロースの沈殿物が生じた。その後、酢酸セルロース粒子の沈殿物を固化させるために適量の脱イオン水を添加し、撹拌を約２ｈ継続した後に、吸引ろ過、脱イオン水洗浄及び噴霧乾燥を行って白色の酢酸セルロース粒子を得た。該酢酸セルロース粒子は、平均粒径が４５μｍ、結合された酸の量が４８．６％、比表面積が２．６ｍ３／ｇ、平均孔径（ＢＪＨ吸着）が１７．４ｎｍ、かさ密度が０．３８ｇ／ｍＬであった。
【０１１８】
（２）２５０グラムの上記アルカリ液で沈殿した二酢酸セルロース粒子を秤量し噴霧流動床に入れ、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを結合剤とし、水を媒体として、結合剤を３％含有する懸濁液（即ち結合剤の質量が懸濁液の総質量の３％を占める）を調製した。霧化圧力が６０ｂａｒ、噴霧液流量が２０ｇ／ｍｉｎ、空気流入量が５０ｍ３／ｈ、吸気温度が５０℃である流動化条件によって、上部噴霧で流動層造粒を行った。結合剤噴霧液の使用量は２２５ｇ、結合剤の質量は二酢酸セルロース粒子の質量の２．７％である（即ち結合剤の質量が６．７５ｇである）。
【０１１９】
（３）造粒完了後に、造粒完成品を篩分して、１５０〜４２５μｍのサンプル（即ち酢酸セルロース粒子凝集体）を取得した。電子顕微鏡分析によると、該酢酸セルロース粒子凝集体は、球状粒子が結合剤により結合された、多孔性、粗い表面、凹凸、不規則な形状を呈する粒子凝集体（図４を参照）であった。比表面積は０．７２ｍ２／ｇ、かさ密度は０．１８ｇ／ｍＬであった。１５０〜４２５μｍの凝集体の一部をメッシュにより再篩分して、分布区間が１５０〜３００μｍと３００〜４２５μｍであるサンプルを得た。対応するかさ密度は、それぞれ０．１８ｇ／ｍＬと０．１５ｇ／ｍＬであった。
【０１２０】
上記調製された酢酸セルロース粒子凝集体をろ過材料としてタバコの複合フィルターを製造した。口と刻みたばこに隣接する部分が二酢酸セルローストウであり、中間部に５５ｍｇの酢酸セルロース粒子凝集体を添加した。二酢酸セルローストウフィルターのタバコを対照サンプルとして、標準的な吸込み条件で喫煙機においてタバコの吸込み実験を行い、対応する測定標準に基づいてタバコ主流煙中の成分を測定した。結果を表１０に示す。
【０１２１】
【表１０】
0006514778.tif 000011
【０１２２】
〈実施例９〉
（１）結合された酸の量が６１．２０％である工業製品化された三酢酸セルロース片を３００ｇ取り、アセトン／ジメチルスルホキシド（アセトンとジメチルスルホキシドとの質量比が４：１である）を溶媒として、均一な三酢酸セルロースの１０．１ｗｔ％の均質溶液を３０００ｇ得た。機械的撹拌（２５０〜４５０ｒｐｍ）の作用下で、溶液にＮａＯＨを７．２ｇ含有する水／アセトン溶液（アセトンと水との質量比が５：１であり、ＮａＯＨの質量が三酢酸セルロースの質量の２．４％である）を８６０ｇ滴下した。その後、酢酸セルロース粒子の沈殿物を固化させるために２３００ｇの脱イオン水を添加し、撹拌を約４ｈ継続した後に、吸引ろ過、脱イオン水洗浄及び噴霧乾燥を行って白色の酢酸セルロース粒子を得た。該酢酸セルロース粒子は、平均粒径が４０μｍ、結合された酸の量が５９．５％、比表面積が１１．１ｍ３／ｇ、平均孔径（ＢＪＨ吸着）が１８．２ｎｍ、かさ密度が０．３６ｇ／ｍＬであった。
【０１２３】
（２）２５０グラムの上記アルカリ液で沈殿した酢酸セルロース粒子を秤量し噴霧流動床に入れ、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを結合剤とし、水を媒体として、結合剤を３％含有する懸濁液を調製した。霧化圧力が６０ｂａｒ、噴霧液流量が２０ｇ／ｍｉｎ、空気流入量が４５ｍ３／ｈ、吸気温度が５０℃である流動化条件によって、上部噴霧で流動層造粒を行った。結合剤溶液の使用量は３４２ｇ、結合剤の質量は三酢酸セルロース粒子の質量の４．１％である（即ち結合剤の質量が１０．２５ｇである）。
【０１２４】
（３）造粒完了後に、造粒完成品を篩分して、１５０〜４２５μｍのサンプル（即ち酢酸セルロース粒子凝集体）を取得した。電子顕微鏡分析によると、該酢酸セルロース粒子凝集体は、酢酸セルロース粒子が結合剤により結合された、多孔性、粗い表面、凹凸、不規則な形状を呈する粒子凝集体（図５を参照）であった。比表面積は３．４ｍ２／ｇ、かさ密度は０．１８ｇ／ｍＬであった。１５０〜４２５μｍの凝集体の一部をメッシュにより再篩分して、分布区間が１５０〜３００μｍと３００〜４２５μｍであるサンプルを得た。対応するかさ密度は、それぞれ０．１９ｇ／ｍＬと０．１６ｇ／ｍＬであった。
【０１２５】
上記調製された酢酸セルロース粒子凝集体をろ過材料としてタバコの複合フィルターを製造した。口と刻みたばこに隣接する部分が三酢酸セルローストウであり、中間部に５５ｍｇの酢酸セルロース粒子凝集体を添加した。三酢酸セルローストウフィルターのタバコを対照サンプルとして、標準的な吸込み条件で喫煙機においてタバコの吸込み実験を行い、対応する測定標準に基づいてタバコ主流煙中の成分を測定した。結果を表１１に示す。
【０１２６】
【表１１】
0006514778.tif 000012
【０１２７】
〈実施例１０〉
（１）凍結粉砕処理された酢酸セルロース粒子（平均粒径が５１μｍである）を２７０ｇ取り、１０ｗｔ％のアセトン／水溶液に分散させて浸漬した後、５０％のＮａＯＨ溶液（ＮａＯＨの質量が酢酸セルロース粒子の質量の５．０％である）を２７ｇ添加した。２時間撹拌浸漬処理した後、吸引ろ過、水洗、噴霧乾燥を行って、結合された酸の量が４９．５％である酢酸セルロース粒子を得た。
【０１２８】
（２）２５０グラムの上記噴霧乾燥された酢酸セルロース粒子を秤量し噴霧流動床に入れ、ヒドロキシプロピルメチルセルロースとトリエチルシトレートを結合剤とし、水を媒体として、２．９％のヒドロキシプロピルメチルセルロース及び３．３％のトリエチルシトレートを含有する結合剤噴霧液を調製した。霧化圧力が６０ｂａｒ、噴霧液流量が２０ｇ／ｍｉｎ、空気流入量が４５ｍ３／ｈ、吸気温度が５０℃である流動化条件によって、上部噴霧で１８２グラムの結合剤噴霧液を加えた。結合剤の使用量は、二酢酸セルロース粒子の質量の２．１％である（即ち結合剤の質量は５．２８ｇである）。
【０１２９】
（３）造粒完了後に、造粒完成品を篩分して、１５０〜４２５μｍのサンプル（即ち酢酸セルロース粒子凝集体）を取得し、かさ密度は０．１９ｇ／ｍＬであった。電子顕微鏡分析によると、該酢酸セルロース粒子凝集体は多孔性、粗い表面、凹凸、不規則な形状を有していた（図６を参照）。
【０１３０】
上記調製された酢酸セルロース粒子凝集体をろ過材料としてタバコの複合フィルターを製造した。口と刻みたばこに隣接する部分が二酢酸セルローストウであり、中間部に６０ｍｇの酢酸セルロース粒子凝集体を添加した。二酢酸セルローストウフィルターのタバコを対照サンプルとして、標準的な吸込み条件で喫煙機においてタバコの吸込み実験を行い、対応する測定標準に基づいてタバコ主流煙中の成分を測定した。結果を表１２に示す。
【０１３１】
【表１２】
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【０１３２】
〈実施例１１〉
（１）結合された酸の量が５５．５０％である工業製品化された二酢酸セルロース片を取り、水を媒体として、バスケットミルを用いて二酢酸セルロース片を粉砕した。粉砕された二酢酸セルロースの水中懸濁液を遠心噴霧乾燥して、平均粒径が５０μｍ、比表面積が５．２ｍ２／ｇ、かさ密度が０．２２ｇ／ｍＬである二酢酸セルロース粒子を得た。
【０１３３】
（２）２５０グラムの上記噴霧乾燥した二酢酸セルロース粒子を秤量し噴霧流動床に入れ、エチルセルロースを結合剤とし、無水エチルアルコールを媒体として、結合剤を４．５％含有する結合剤噴霧液を調製した。霧化圧力が６０ｂａｒ、噴霧液流量が２５ｇ／ｍｉｎ、空気流入量が４０ｍ３／ｈ、吸気温度が５０℃である流動化条件によって、上部噴霧式で４４７グラムの結合剤噴霧液（即ち結合剤の質量が２０．１１５ｇ）を加えた。結合剤の使用量は、二酢酸セルロース粒子の質量の８．０５％である。結合剤を加えた後、空気の吸気温度が６０℃且つ空気流入量が３０ｍ３／ｈである条件下で１０分間保持した。
【０１３４】
（３）造粒完了後に、造粒された完成品を篩分して、１５０〜８５０μｍのサンプル（即ち酢酸セルロース粒子凝集体）を取得した。電子顕微鏡分析によると、該酢酸セルロース粒子凝集体は多孔性、粗い表面、凹凸、不規則な形状を有し、孔径分布が１〜１５μｍ、比表面積が３．９ｍ２／ｇ、かさ密度が０．０９ｇ／ｍＬであった。
【０１３５】
上記調製された酢酸セルロース粒子凝集体をろ過材料としてタバコの複合フィルターを製造した。口と刻みたばこに隣接する部分が二酢酸セルローストウであり、中間部に６０ｍｇの酢酸セルロース粒子凝集体を添加した。二酢酸セルローストウフィルターのタバコを対照サンプルとして、標準的な吸込み条件で喫煙機においてタバコの吸込み実験を行い、対応する測定標準に基づいてタバコ主流煙中の成分を測定した。結果を表１３に示す。１５０〜８５０μｍの凝集体の一部をメッシュにより再篩分して、分布区間が１５０〜４２５μｍ、４２５〜８５０μｍであるサンプルを得た。対応するかさ密度は、それぞれ０．０７ｇ／ｍＬと０．０９ｇ／ｍＬである。
【０１３６】
【表１３】
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【０１３７】
〈比較例〉
現在、タバコの吸込み抵抗の制御範囲は１．０〜１．２ｋＰａである。上記発明の多孔性二酢酸セルロース粒子凝集体が添加されたタバコと比較して、吸込み抵抗が実質的に同じであることを前提として、以下の幾つか種類の粒子のタバコ煙に対するろ過性能について、比較試験を行った。実験結果は表１４を参照されたい。
【０１３８】
〈比較例１〉
沈殿粒子であって、粒径範囲は１５０〜４２５μｍである。該沈殿粒子は、電子顕微鏡走査分析により、粒子の表面は多孔性網目構造（図７を参照）を呈し、孔径の圧倒的大部分は０．１〜０．３μｍであり、かさ密度は０．２９ｇ／ｍＬである。ＢＥＴ分析により比表面積は最大４５．２ｍ２／ｇである。
【０１３９】
〈比較例２〉
二酢酸セルロース片を直接機械的粉砕し篩分して、１５０〜４２５μｍの粒子を得た。該粒子の比表面積は４．５ｍ２／ｇであり、かさ密度は０．２３ｇ／ｍＬである。
【０１４０】
〈比較例３〉
二重エマルジョン法（Ｗ／Ｏ／Ｗ）により調製された粒子であって、粒径範囲は１５０〜４２５μｍであり、比表面積は１８．３ｍ２／ｇであり、かさ密度は０．３２ｇ／ｍＬである。電子顕微鏡走査分析から、粒子の表面が多孔性構造を呈し、孔径が０．２〜１．５μｍである（図８と図９を参照）ことが分かった。
【０１４１】
〈比較例４〉
本発明の実施例１のステップ１で調製された粒子は、平均粒径が５０μｍ、比表面積が５．２ｍ２／ｇ、かさ密度が０．２２ｇ／ｍＬである。６０ｍｇ／ｃｉｇで該粒子を添加してタバコの複合フィルターロッドを製造した。この複合フィルターロッドは、口と刻みたばこに隣接する部分が二酢酸セルローストウであり、中央部は粒子である。該複合フィルターロッドが連結されたタバコの吸込み抵抗は５．４ｋＰａである。吸込み抵抗が現在のタバコの吸込み抵抗の制御範囲よりはるかに高いため、該粒子は商業的価値を有していない。
【０１４２】
〈比較例５〉
本発明の実施例８のステップ１で調製された粒子は、平均粒径が３０μｍ、比表面積が２．６ｍ２／ｇ、かさ密度が０．３８ｇ／ｍＬである。６０ｍｇ／ｃｉｇで該粒子を添加してタバコの複合フィルターロッドを製造した。この複合フィルターロッドは、口と刻みたばこに隣接する部分が二酢酸セルローストウであり、中央部は粒子である。該複合フィルターロッドが連結されたタバコの吸込み抵抗は９．４３ｋＰａである。吸込み抵抗が現在のタバコの吸込み抵抗の制御範囲よりはるかに高いため、該粒子は商業的価値を有していない。
【０１４３】
表１４の結果は、比較例１、２、３の粒子のフィルターロッドと比較して、本発明の多孔性酢酸セルロース粒子凝集体が含有されたフィルターロッドの煙中の総粒子状物質に対するろ過効率がはるかに高いことを示している。
【０１４４】
【表１４】
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【０１４５】
上記の実施例に対する説明は、当業者による本発明の理解及び応用を容易にすることを意図している。当業者には、これらの実施例に対して様々な変更を容易に行うことができ、かつ本明細書に記載されている一般的な原理を、創造的な労働を必要とせずに他の実施例に適用することは明らかである。従って、本発明は上記の実施例に限定されるものではなく、当業者が本発明の開示に基づいて本発明の要旨を逸脱しない範囲で行う改良や変更は、本発明の保護範囲内に含まれるべきである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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