(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化鉄、オキシ水酸化鉄、亜鉄酸亜鉛、酸化亜鉛、亜鉄酸マグネシウム、および亜鉄酸マンガンの群から選択される少なくとも１種の無機化合物を含む顔料であって、前記少なくとも１種の無機化合物が、少なくとも、
少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物、および
一般式ＣｎＨ２ｎ＋１ＣＯＯＨ（Ｉ）、ＣｎＨ２ｎ−１ＣＯＯＨ（ＩＩ）、ＣｎＨ２ｎ−３ＣＯＯＨ（ＩＩＩ）および／またはＣｎＨ２ｎ−５ＣＯＯＨ（ＩＶ）（ここでｎ＝１０〜２０）の脂肪酸の少なくとも１種のカルシウム塩またはマグネシウム塩、
を含むコーティングを備えている、
前記少なくとも１種の無機化合物のコーティングが、外側層および内側層からなっており、ここで
Ａ）前記２層のうちの１層が、少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物を含み、かつ
Ｂ）前記２層のうちの他の層が、一般式ＣｎＨ２ｎ＋１ＣＯＯＨ（Ｉ）、ＣｎＨ２ｎ−１ＣＯＯＨ（ＩＩ）、ＣｎＨ２ｎ−３ＣＯＯＨ（ＩＩＩ）および／またはＣｎＨ２ｎ−５ＣＯＯＨ（ＩＶ）（ここでｎ＝１０〜２０）の脂肪酸の少なくとも１種のカルシウム塩またはマグネシウム塩を含み、
前記Ａ）の層が内側層である、顔料。
【請求項２】
前記コーティングが、前記少なくとも１種の無機化合物に直接結合されていることを特徴とする、請求項１に記載の顔料。
【請求項３】
前記顔料が、元素のマグネシウムおよびカルシウムの含量の合計として計算して、０．３重量％〜３０重量％のマグネシウムおよびカルシウム、ここで前記元素のマグネシウムおよびカルシウムの含量の総合計は前記顔料の全重量を規準としたものである、請求項１または２に記載の顔料。
【請求項４】
プラスチック製品であって、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の少なくとも１種の顔料、および
少なくとも１種のポリマー（ここで前記ポリマーの少なくとも５０重量％が、塩化ビニルモノマーから形成されている）
を含み、
上述の成分が、前記プラスチック製品の全重量を規準にして、合計して４０重量％〜１００重量％となる、プラスチック製品。
【請求項５】
１０重量％〜９０重量％の、請求項１〜３のいずれか一項に記載の顔料を含む、請求項４に記載のプラスチック製品。
【請求項６】
前記プラスチック製品の中に存在しているポリマーの量を基準にして、可塑剤の含有量が０重量％〜１５重量％である、請求項４および５のいずれか一項に記載のプラスチック製品。
【請求項７】
粉体状のポリマーと請求項１〜３のいずれか一項に記載の少なくとも１種の顔料との混合物であることを特徴とする、請求項４〜６のいずれか一項に記載のプラスチック製品。
【請求項８】
少なくとも
Ｉ）前記無機化合物に対して、少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを適用し、次いで、一般式ＣｎＨ２ｎ＋１ＣＯＯＨ（Ｉ）、ＣｎＨ２ｎ−１ＣＯＯＨ（ＩＩ）、ＣｎＨ２ｎ−３ＣＯＯＨ（ＩＩＩ）および／またはＣｎＨ２ｎ−５ＣＯＯＨ（ＩＶ）（ここでｎ＝１０〜２０）の脂肪酸の少なくとも１種のカルシウム塩またはマグネシウム塩のコーティングを適用する工程を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の顔料を製造するための方法。
【請求項９】
請求項１に記載の顔料を製造するための方法であって、
少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物からなる前記コーティングが内側層であり、少なくとも以下の工程、
ａ）酸化鉄、オキシ水酸化鉄、亜鉄酸亜鉛、酸化亜鉛、亜鉄酸マグネシウム、および亜鉄酸マンガンの群から選択される少なくとも１種の無機化合物の水性懸濁液を準備する工程、
および
ｂ）工程ａ）からの前記懸濁液に対して、マグネシウム塩および／またはカルシウム塩を溶解させた形で添加し、次いで、その懸濁液に対して、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物およびアンモニアの群から選択される沈降剤を、溶解させた形で添加することによって、前記無機化合物の上に、少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを沈降させる工程、または
ｂ’）工程ａ）からの前記懸濁液に対して、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、およびアンモニアの群から選択される沈降剤を、溶解させた形で添加し、次いで、その懸濁液に対して、マグネシウム塩および／またはカルシウム塩を、溶解させた形で添加することによって、前記無機化合物の上に少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを沈降させる工程、
および
ｃ）工程ｂ）またはｂ’）からの前記顔料を、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）（ここでｎ＝１０〜２０）の少なくとも１種の脂肪酸の少なくとも１種のカルシウム塩および／またはマグネシウム塩、ステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムと、工程ｃ）で使用される脂肪酸塩の融点よりも高い温度で混合することによって、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）（ここでｎ＝１０〜２０）の脂肪酸の少なくとも１種のカルシウム塩またはマグネシウム塩を含む、ステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムを含む、前記コーティングを適用する工程、
を含む、前記コーティングされた顔料を得るための、方法。
【請求項１０】
ｉ）前記顔料を単離する工程、ｉｉ）前記顔料を洗浄する工程、ｉｉｉ）前記顔料を乾燥する工程、およびｉｖ）前記顔料を微粉砕する工程のうちの、１工程、２工程、３工程、または４工程をさらに含む、請求項９に記載の顔料を製造するための方法。
【請求項１１】
６００℃より高温での焼成工程を実施しない、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の顔料を製造するための方法。
【請求項１２】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の顔料と共に、ポリマーを混練加工または押出し加工することによる、請求項４〜６のいずれか一項に記載のプラスチック製品を製造するための方法。
【請求項１３】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の少なくとも１種の顔料と粉体状のＰＶＣとを混合することによる、前記構成成分を前記ＰＶＣの融点よりも０．５〜２０Ｋ低い温度で混合することによる、請求項７に記載のプラスチック製品を製造するための方法。
【請求項１４】
ＰＶＣを着色するための、請求項１〜３のいずれか一項に記載の顔料の使用。
【請求項１５】
請求項４〜７のいずれか一項に記載の少なくとも１種のプラスチック製品を含む製品。
【請求項１６】
前記製品が、窓用形材、パイプ、床材、絶縁材料、または屋根用シートを含む、請求項１５に記載の製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化鉄、オキシ水酸化鉄、亜鉄酸亜鉛、酸化亜鉛、亜鉄酸マグネシウム、および亜鉄酸マンガンからなる群から選択される少なくとも１種の無機化合物（ここで、その少なくとも１種の無機化合物は、少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物ならびに少なくとも１種の脂肪酸塩を含むコーティングを備えている）を含む顔料、それらを製造するためのプロセス、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を着色するためのそれらの使用、ならびに、ＰＶＣを着色するためのプロセスおよびそのような顔料を用いて着色されたＰＶＣ、さらにはそのような顔料を含むプラスチック製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＶＣは主として、建築分野において、たとえば窓用形材、パイプ、床材、および屋根用シートのための基礎原料として使用されている。ＰＶＣからは、硬質膜および軟質膜も同様に製造されている。ＰＶＣはさらに、電気ケーブルのため、および配電箱、ケーブルのための収縮チューブ、ケーブルダクト、またはケーブルカバーのための絶縁材料として使用されることも多い。
【０００３】
ＰＶＣは、非晶質熱可塑性ポリマーの群に属している。このプラスチックは典型的には、硬くて脆く、通常は、可塑剤および安定剤を添加することによって広く各種の用途に採用されている。
【０００４】
ＰＶＣは、典型的には、可塑剤をさまざまな量で添加して用いられる。０％〜１２％の可塑剤含量を有するＰＶＣは、硬質ＰＶＣとも呼ばれている。１２％を超える可塑剤含量を有するＰＶＣは、軟質ＰＶＣとも呼ばれている（非特許文献１）。一般的には、可塑剤含量は、重量パーセントで表される。
【０００５】
ＰＶＣは多くの場合、有機顔料および無機顔料を用いて着色される。使用される有機顔料は、たとえば、イソインドール、ナフトールＡＳ、銅フタロシアニン顔料、またはモノアゾカルシウム塩である。使用されることが多い無機顔料の群からの顔料は、たとえばニッケルルチル顔料、クロムルチル顔料、亜クロム酸鉄、逆コバルトもしくは銅スピネル、または鉄コバルトクロマイトスピネルなどの、混合相金属酸化物顔料である。それらの顔料は、耐候安定性および光安定性が極めて高いが、それらがその他の鉄含有無機顔料よりも数倍も高価であるという欠点を有している。
【０００６】
たとえば、酸化鉄もしくはオキシ水酸化鉄、亜鉄酸亜鉛、亜鉄酸マグネシウムもしくは亜鉄酸マンガンなどの無機顔料を用いてＰＶＣを着色することもまた公知である。酸化鉄およびオキシ水酸化鉄は、耐光堅牢性が特に高い顔料として知られており、広く各種の耐候性条件下においても、長期間にわたって一定の色を維持する。しかしながら、従来技術に従って、酸化鉄もしくはオキシ水酸化鉄、酸化亜鉛、亜鉄酸亜鉛、亜鉄酸マグネシウムまたは亜鉄酸マンガンを用いてＰＶＣを着色した場合には、必要とされる高温で加工している際や、成形したプラスチックを光、ＵＶ光、または熱に曝露させた場合のいずれにおいても、均質または不均質な変色が起きる。この望ましくない現象は、硬質ＰＶＣの場合にははるかに深刻であるが、その理由は、硬質ＰＶＣから製造される製品は、多くの場合屋外で使用され、そこでは、耐候性に関連した影響が、より強烈であることは言うまでもないからである。主として屋内で使用される軟質ＰＶＣからの製品の場合においても、たとえば加工した直後に、場合によってはそのような同様の変色が起きる。これらの好ましくない現象は、ずっと以前から公知であり、たとえば次の文献に記載されている：（非特許文献２）または（非特許文献３）。
【０００７】
（特許文献１）には、熱可塑性ポリマーを着色するための、一般式［ＡｌＯ］ｘＰＯ４［ＯＨ］ｘ−３のリン酸アルミニウム水酸化物を用いてコーティングした、耐熱性黄色顔料が記載されている。しかしながら、社内で実験したところでは、それらのコーティングされた顔料を用いて着色されたＰＶＣは、コーティングされていない顔料を用いて着色したＰＶＣに比較して、十分に高い熱安定性を有していないということが明らかになった。社内で実験したところではさらに、その他の無機アルミニウム化合物たとえば、酸化アルミニウムもしくは水酸化アルミニウム、またはリン酸マグネシウムを用いてコーティングされた酸化鉄によって着色されたＰＶＣも同様に、コーティングされていない酸化鉄によって着色されてＰＶＣよりも、高い熱安定性を有している訳ではないということも見いだされた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】独国特許出願公開第３５３９３０６Ａ１号明細書
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Ｒｏｅｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅｌｅｘｉｋｏｎ［Ｒｏｅｍｐｐ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ］，Ｏｎｌｉｎｅ  Ｖｅｒｓｉｏｎ  ３．２８，記事最終更新：２００９年１２月，文書識別番号：ＲＤ−１６−０３６５０
【非特許文献２】Ｓ．Ｓ．Ｌｅｌｅ，Ｊ．Ｖｉｎｙｌ  Ｔｅｃｈ．，１９８４，ｖｏｌ．６，ｎｏ．２，ｐ．７７〜８１
【非特許文献３】Ｐ．Ｃａｒｔｙ  ｅｔ  ａｌ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９２，ｖｏｌ．３３，ｎｏ．１３，ｐ．２７０４〜２７０８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、本発明の目的は、酸化鉄、オキシ水酸化鉄、亜鉄酸亜鉛、酸化亜鉛、亜鉄酸マグネシウム、および亜鉄酸マンガンからなる群から選択される少なくとも１種の無機化合物顔料であって、プラスチック製品の形態またはそれらから製造された製品の形態のいずれにおいても、それらを用いて着色したＰＶＣが、望ましくない均質もしくは不均質な変色を起こさない顔料を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
驚くべきことには、
酸化鉄、オキシ水酸化鉄、亜鉄酸亜鉛、酸化亜鉛、亜鉄酸マグネシウム、および亜鉄酸マンガンの群から選択される少なくとも１種の無機化合物を含み、その少なくとも１種の無機化合物が、以下
・  少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物、および
・  一般式ＣｎＨ２ｎ＋１ＣＯＯＨ（Ｉ）、ＣｎＨ２ｎ−１ＣＯＯＨ（ＩＩ）、ＣｎＨ２ｎ−３ＣＯＯＨ（ＩＩＩ）および／またはＣｎＨ２ｎ−５ＣＯＯＨ（ＩＶ）（ここでｎ＝１０〜２０、好ましくは１５〜１９）の脂肪酸の少なくとも１種のカルシウム塩またはマグネシウム塩、
のものを含むコーティングを備えている顔料が、この目的を達成し、上述のような従来技術の顔料の欠点を克服できることが今や見出された。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の顔料の中に存在させる酸化鉄の例としては、ヘマタイト（赤色酸化鉄（ｉｒｏｎ  ｏｘｉｄｅ  ｒｅｄ）、α−Ｆｅ２Ｏ３）、マグヘマイト（褐色酸化鉄（ｂｒｏｗｎ  ｉｒｏｎ  ｏｘｉｄｅ）、γ−Ｆｅ２Ｏ３）、またはマグネタイト（黒色酸化鉄（ｉｒｏｎ  ｏｘｉｄｅ  ｂｌａｃｋ）、Ｆｅ３Ｏ４）、好ましくはヘマタイト（赤色酸化鉄、α−Ｆｅ２Ｏ３）が挙げられる。
【００１３】
オキシ水酸化鉄の群からは、本発明の顔料には、たとえば、ゲータイト（黄色酸化鉄（ｉｒｏｎ  ｏｘｉｄｅ  ｙｅｌｌｏｗ）、α−ＦｅＯＯＨ）、またはレピドクロサイト（γ−ＦｅＯＯＨ）が含まれる。
【００１４】
亜鉄酸亜鉛、亜鉄酸マグネシウム、および亜鉄酸マンガンは、一般式ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（式中、ＭはＺｎ、Ｍｇ、またはＭｎであり、ｘには、０より大で、１以下の数値が含まれる）の混合相の顔料の群に属している。本発明の顔料にはさらに、先に挙げたものからの１種または複数の異なった混合相顔料が含まれていてもよい。
【００１５】
本発明の文脈においては、酸化亜鉛はＺｎＯである。
【００１６】
本発明の顔料が、酸化鉄、オキシ水酸化鉄、亜鉄酸亜鉛、酸化亜鉛、亜鉄酸マグネシウム、および亜鉄酸マンガンの群から選択される、ただ１種だけの無機化合物を含んでいるのが好ましい。
【００１７】
本発明の顔料の中に存在させるコーティングが、酸化鉄、オキシ水酸化鉄、亜鉄酸亜鉛、酸化亜鉛、亜鉄酸マグネシウム、および亜鉄酸マンガンの群から選択される少なくとも１種の無機化合物に、直接結合されているのが好ましい。この文脈において「直接（ｄｉｒｅｃｔｌｙ）」という用語は、そのコーティングと、酸化鉄、オキシ水酸化鉄、亜鉄酸亜鉛、酸化亜鉛、亜鉄酸マグネシウム、および亜鉄酸マンガンの群から選択される無機化合物との間に、さらなる中間層が存在していないということを意味している。これに関連して、「中間層（ｉｎｔｅｒｌａｙｅｒ）」とは、本発明のコーティングとは別の、その他各種のコーティングを意味している。
【００１８】
好ましくは、その少なくとも１種の無機化合物のコーティングが、外側層と内側層とからなっており、ここで
Ａ）それら２層のうちの１層が、少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物を含み、かつ
Ｂ）それら２層のうちの他の層が、一般式ＣｎＨ２ｎ＋１ＣＯＯＨ（Ｉ）、ＣｎＨ２ｎ−１ＣＯＯＨ（ＩＩ）、ＣｎＨ２ｎ−３ＣＯＯＨ（ＩＩＩ）および／またはＣｎＨ２ｎ−５ＣＯＯＨ（ＩＶ）（ここでｎ＝１０〜２０、好ましくは１５〜１９）の脂肪酸の少なくとも１種のカルシウム塩またはマグネシウム塩を含むが、
ここで、Ａ）に相当する層が内側層であるのが好ましい。
【００１９】
そのコーティングは、たとえば、その顔料の電子顕微鏡写真によって検出することができる。
【００２０】
一般式ＣｎＨ２ｎ＋１ＣＯＯＨ（Ｉ）の脂肪酸は、飽和脂肪酸である。飽和脂肪酸のカルシウム塩および／またはマグネシウム塩がステアリン酸（ｎ＝１７）であるのが好ましい。一般式ＣｎＨ２ｎ−１ＣＯＯＨ（ＩＩ）の脂肪酸は、モノ不飽和脂肪酸、たとえば、オレイン酸（ｎ＝１７）である。一般式ＣｎＨ２ｎ−３ＣＯＯＨ（ＩＩＩ）の脂肪酸は、ジ不飽和脂肪酸、たとえば、リノール酸（ｎ＝１７）である。一般式ＣｎＨ２ｎ−５ＣＯＯＨ（ＩＶ）の脂肪酸は、トリ不飽和脂肪酸、たとえば、カレンデュラ酸（ｃａｌｅｎｄｕｌｉｃ  ａｃｉｄ）（ｎ＝１７）である。ステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムが特に好ましい。
【００２１】
本発明の文脈においては、「脂肪酸塩」という用語は、「一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）（ここでｎ＝１０〜２０、好ましくは１５〜１９）の脂肪酸のカルシウム塩またはマグネシウム塩」と同義である。
【００２２】
本発明の顔料には、元素のマグネシウムおよびカルシウムの含量の合計として計算して、好ましくは０．３重量％〜３０重量％、より好ましくは０．５重量％〜２５重量％、最も好ましくは１重量％〜２０重量％のマグネシウムおよびカルシウムを含むが、ここで元素のマグネシウムおよびカルシウムの総合計は、本発明の顔料の総重量を規準にしたものである。
【００２３】
さらに好ましい実施態様においては、本発明の顔料には、０．２重量％〜１５重量％の少なくとも１種の脂肪酸塩、好ましくはステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムが含まれるが、ここで、その重量パーセントは、本発明の顔料の総重量に対する、脂肪酸塩の重量の総合計の比率である。元素のマグネシウムおよびカルシウムの含量は、特に断らない限り、誘導結合プラズマで励起させた後の発光分光法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）で測定している。元素のマグネシウムおよびカルシウムの含量は、その他の定量試験法、たとえば原子吸光分析法（ＡＡＳ）によって求めることも可能である。
【００２４】
本発明の顔料における脂肪酸塩、好ましくはステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムの含量は、たとえば、近赤外（ＮＩＲ）または中赤外分光光度法（ＭＩＲ）で測定される。この場合その測定は、試料について直接実施することができる。脂肪酸塩、好ましくはカルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムの存在は、適切な定性試験法、たとえば質量分析法またはＮＭＲ分光光度法で実施することができる。この目的のためには、たとえばそのコーティングの中に存在している脂肪酸塩を顔料から分離するといったような、試料の加工が必要となることもある。これは、たとえば溶媒の手段によるか、および／またはアルカリ性の液相、たとえば水酸化ナトリウム溶液を用いることによって実施される。アルカリ性の液相の中では、脂肪酸が、溶解された形では塩として、たとえばナトリウム塩として存在しているが、酸性化の後では遊離の脂肪酸として有機相の中に抽出することが可能である。脂肪酸塩についてのそのような定性的および定量的試験は、当業者には公知であり、事前に必要とされる較正試験をした後では、試験法とは無関係に再現性のある結果が得られる。それら少なくとも１種の脂肪酸塩、好ましくはステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムは、ガスクロマトグラフ法／質量分析法の組合せ（ＧＣ−ＭＳ組合せ法）で検出することもまた可能である。この目的のためには、試験する試料の中に存在している少なくとも１種の脂肪酸塩をアルコール、たとえばブタノールと反応させて、対応するアルキルエステルとする。次いでそれを、ＧＣ−ＭＳ組合せ法により定性的および定量的に測定する。その少なくとも１種の脂肪酸塩、好ましくはステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムが、顔料のさらなるコーティングとして存在しているか、あるいはコーティングされた顔料の混合物の一成分として存在しているかは、試験する試料の電子顕微鏡写真で明白に区別することができる。コーティングの場合ならば、少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物および少なくとも１種の脂肪酸塩、好ましくはステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムは、走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）をエネルギー分散型Ｘ線分光法（ＥＤＸ）と組み合わせることによって、顔料粒子の表面上に検出することができる。混合物の場合ならば、少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物および／または少なくとも１種の脂肪酸塩、好ましくはステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムは、顔料粒子の表面で明確に検出されることはないが、酸化鉄、オキシ水酸化鉄、亜鉄酸亜鉛、酸化亜鉛、亜鉄酸マグネシウム、および亜鉄酸マンガンの群から選択される無機化合物の粒子の間の隙間に存在する個別の粒子の形で検出される。
【００２５】
さらなる好ましい実施態様においては、本発明の顔料が、酸化鉄、オキシ水酸化鉄、亜鉄酸亜鉛、亜鉄酸マグネシウム、および亜鉄酸マンガンの群から選択される少なくとも１種の無機化合物からなり、その少なくとも１種の無機顔料が、マグネシウムおよび／またはカルシウムの水酸化物および／または酸化物を含む、より好ましくはマグネシウムおよび／またはカルシウムの水酸化物を含むコーティングと、さらに、少なくとも１種の脂肪酸塩、好ましくはステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムからなるコーティングとを備えている。
【００２６】
本発明の顔料は、典型的には２０〜４０ｇオイル／１００ｇ試料の間、好ましくは２３〜３９ｇオイル／１００ｇ試料の間のオイル価（ｏｉｌ  ｖａｌｕｅ）を有している。
【００２７】
本発明には、各種の定義されたプロセス、物理的パラメーター、およびそれらの好ましい範囲について考え得るすべての組合せが包含される。
【００２８】
驚くべきことには、本発明の顔料を用いて着色したＰＶＣは、コーティングされていない相当する顔料を用いて着色したＰＶＣよりも、高い熱安定性を有しているということが今や見いだされた。本発明の顔料を用いて着色されたＰＶＣの熱安定性が高いことは、ニーダーを用いた熱処理の手段で、ニーダーのトルクの、時間と混練している製品の温度に対するプロットを記録し、各種の試料と比較することにより示すことができる。ＰＶＣの破壊（ｂｒｅａｋｄｏｗｎ）の過程において、ポリマーの分解（ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ）が起こり、そのために、粘度が低下し、その結果ニーダーでのトルクが低下する。
【００２９】
さらに、本発明の顔料を用いて着色したＰＶＣの熱安定性が高いことは、Ｍａｔｈｉｓオーブンにおける試験片の試験によっても測定することができる。この試験方法は、ＰＣＴ／ＥＰ２０１３／０７６５８５号明細書に記載されている。その試験方法の詳細およびその評価方法は、「実施例および方法」のセクションに見ることができる。
【００３０】
本発明はさらに、ＰＶＣ、好ましくは硬質ＰＶＣを着色するための、本発明の顔料の使用にも関する。
【００３１】
本発明はさらに、本発明の顔料を用いてＰＶＣ、好ましくは硬質ＰＶＣを着色する方法にも関する。その着色は、慣用される方法、たとえば、未着色のＰＶＣを融解物の形で顔料と混合、混練、または押出し成形するか、または本発明の顔料を含むＰＶＣのドライブレンド物を融解させることによって実施することができる。
【００３２】
本発明はさらに、少なくとも１種の本発明の顔料を含み、それに加えて少なくとも１種のポリマーも含むプラスチック製品にも関するが、この場合、マスターバッチ、コンパウンド物、または着色最終製品という用語は、同意語として使用されている。
【００３３】
その少なくとも１種のポリマーが、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％の、モノマーの塩化ビニルから形成されているのが好ましい。これは、第一には、そのポリマーが、塩化ビニルだけから形成されたのではなく、その他のモノマー、たとえば酢酸ビニルまたはアクリル酸ブチルからも形成されたＰＶＣのコポリマーであるといった場合である。その場合においては、そのコポリマーが、少なくとも５０重量％の程度まで、より好ましくは少なくとも８０重量％の程度までは、モノマーの塩化ビニルから形成されているのが好ましい。そのポリマーが、各種のポリマーの混合物またはブレンド物を含み、そのポリマーの一つが、ＰＶＣホモポリマーまたはＰＶＣコポリマーであるというのが、第二の場合である。その場合においては、その混合物またはブレンド物が、少なくとも５０重量％の程度まで、より好ましくは少なくとも８０重量％の程度までは、モノマーの塩化ビニルから形成されているのが好ましい。そのポリマーは、好ましくはＰＶＣ、より好ましくは硬質ＰＶＣである。
【００３４】
本発明の文脈においては、「着色されたＰＶＣ」という用語は、本発明の顔料がポリ塩化ビニルのポリマーマトリックスの中に組み込まれているＰＶＣを意味していると理解されたい。
【００３５】
コンパウンド物にはさらに、たとえば、加工助剤、強化材、充填剤、染料、さらなる顔料、およびその他の有機および無機添加剤が含まれていて、それにより、たとえば押出し成形、射出成形、カレンダー成形、またはブロー成形などにより、広く各種の成形物を製造することが可能となる。それらの成形物は、一般的には、最終製品（本発明の文脈においては、製品と呼ぶ）、たとえば窓枠、パイプ、絶縁材料、フィルム、またはビンなどに相当する。ＰＶＣは、マスターバッチを添加するか、またはコンパウンド物に顔料を直接添加するかによって、着色される。
【００３６】
本発明のプラスチック製品には、その末端用途に応じて、本発明の顔料が各種の量で含まれる。
【００３７】
マスターバッチの群からのプラスチック製品は、典型的には、ＰＶＣまたはその他のプラスチック製品を着色するための「カラーコンセントレート（ｃｏｌｏｒ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）」の形で使用される。したがって、それらのプラスチック製品は、それぞれの場合においてプラスチック製品の全重量を規準にして、本発明の顔料が１０重量％〜９０重量％、より好ましくは２０重量％〜７０重量％の比較的高い顔料含量と、１０重量％〜９０重量％、好ましくは３０重量％〜８０重量％のポリマー含量とを有している。さらなる実施態様においては、そのマスターバッチには、ポリマーとして、ワックスを、場合によってはＰＶＣとの混合物の形で、そうでなければ、ＰＶＣと混合することなしに含まれている。選択されるワックスは、たとえば、ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、鉱物質ワックス、モンタンワックス、植物性ワックスおよび／または動物性ワックスである。上述の成分は、プラスチック製品の全重量を規準にして、合計して好ましくは４０重量％〜１００重量％、より好ましくは７０重量％〜１００重量％となる。
【００３８】
そのプラスチック製品が、すでにその中に、コンパウンド物として最終的に使用するための所望の色を有しているならば、それぞれの場合においてプラスチック製品の全重量を規準にして、本発明の顔料の含量が、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．５重量％〜５重量％であり、そのポリマー含量が、好ましくは６０重量％〜９９．９重量％、より好ましくは７０重量％〜９９．５重量％である。
【００３９】
本発明はさらに、ポリマーを本発明の顔料と共に混練加工または押出し加工することによる、本発明のプラスチック製品、特にコンパウンド物およびマスターバッチを製造するためのプロセスにも関する。
【００４０】
ＰＶＣは、本発明においては、さまざまな可塑剤含量で使用される。０％〜１２％の可塑剤含量を有するＰＶＣは、硬質ＰＶＣとも呼ばれている。１２％を超える可塑剤含量を有するＰＶＣは、軟質ＰＶＣとも呼ばれている（Ｒｏｅｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅｌｅｘｉｋｏｎ，Ｏｎｌｉｎｅ  Ｖｅｒｓｉｏｎ  ３．２８，記事最終更新：２００９年１２月，文書識別番号：ＲＤ−１６−０３６５０）。
【００４１】
本発明はさらに、プラスチック製品の中に存在しているポリマーの量を基準にして、０重量％〜１５重量％、好ましくは０重量％〜１２重量％の可塑剤を含む、プラスチック製品にも関する。
【００４２】
好適な可塑剤は、たとえば、一次（ｐｒｉｍａｒｙ）可塑剤、二次（ｓｅｃｏｎｄａｒｙ）可塑剤、およびエクステンダーである。一次可塑剤は、たとえば、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、リン酸エステル、およびポリマー性可塑剤である。二次可塑剤は、たとえば、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、デカン二酸エステル、およびアルキル脂肪酸エステルである。エクステンダーの群としては、たとえば、芳香族炭化水素およびクロロパラフィンが挙げられる（Ｒｏｅｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅｌｅｘｉｋｏｎ［Ｒｏｅｍｐｐ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ］，Ｏｎｌｉｎｅ  Ｖｅｒｓｉｏｎ  ３．２．８，記事最終更新：２００６年３月，文書識別番号：ＲＤ−２３−００４８０より）。
【００４３】
本発明はさらに、プラスチック製品にも関するが、それに対しては「ＰＶＣドライブレンド物」という用語も使用され、粉体状のポリマー、好ましくはＰＶＣ、より好ましくは硬質ＰＶＣと、本発明の顔料との混合物が含まれている。このタイプのＰＶＣドライブレンド物には、コンパウンド物を製造するために必要とされる添加剤（たとえば、充填剤、安定剤、任意成分としてのさらなる可塑剤、染料、任意成分としてのさらなる顔料）をさらに含んでいてもよい。それらは、ＰＶＣと併置させる物質（ｓｕｂｓｔａｎｃｅ  ａｌｏｎｇｓｉｄｅ  ｔｈｅ  ＰＶＣ）として存在させてもよいし、あるいは、ドライブレンド物のＰＶＣの中にあらかじめ組み込んでおいてもよい。ドライブレンド物は、典型的には、そのプラスチックの融点より０．５〜２０Ｋ下で、上述の成分を強力に混合することによって製造される。それらのドライブレンド物は、ＰＶＣに対して慣用される加工方法、たとえば、押出し成形、射出成形、カレンダー成形、またはブロー成形によって製品を製造するために使用することができる。
【００４４】
本発明はさらに、製品にも関し、それに対しては、本発明の文脈においては、「成形物（ｍｏｌｄｉｎｇ）」または「仕上げ商品（ｆｉｎｉｓｈｅｄ  ｇｏｏｄ）」という用語も同義語的に使用され、少なくとも１種の本発明のプラスチック製品が含まれている。このタイプの製品としては、たとえば、窓用形材、パイプ、床材、絶縁材料、または屋根用シートが挙げられる。
【００４５】
本発明はさらに、本発明の顔料を製造するためのプロセスにも関する。
【００４６】
本発明のプロセスには、少なくとも以下の工程が含まれる：
Ｉ）無機化合物に対して、少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを適用し、次いで、一般式ＣｎＨ２ｎ＋１ＣＯＯＨ（Ｉ）、ＣｎＨ２ｎ−１ＣＯＯＨ（ＩＩ）、ＣｎＨ２ｎ−３ＣＯＯＨ（ＩＩＩ）および／またはＣｎＨ２ｎ−５ＣＯＯＨ（ＩＶ）（ここでｎ＝１０〜２０、好ましくは１５〜１９）の脂肪酸の少なくとも１種のカルシウム塩またはマグネシウム塩のコーティングを適用する工程、
または
ＩＩ）無機化合物に対して、一般式ＣｎＨ２ｎ＋１ＣＯＯＨ（Ｉ）、ＣｎＨ２ｎ−１ＣＯＯＨ（ＩＩ）、ＣｎＨ２ｎ−３ＣＯＯＨ（ＩＩＩ）および／またはＣｎＨ２ｎ−５ＣＯＯＨ（ＩＶ）（ここでｎ＝１０〜２０、好ましくは１５〜１９）の脂肪酸の少なくとも１種のカルシウム塩またはマグネシウム塩のコーティングを適用し、次いで、少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを適用する工程、
または
ＩＩＩ）無機化合物に対して、少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを適用し、それと同時に、一般式ＣｎＨ２ｎ＋１ＣＯＯＨ（Ｉ）、ＣｎＨ２ｎ−１ＣＯＯＨ（ＩＩ）、ＣｎＨ２ｎ−３ＣＯＯＨ（ＩＩＩ）および／またはＣｎＨ２ｎ−５ＣＯＯＨ（ＩＶ）（ここでｎ＝１０〜２０、好ましくは１５〜１９）の脂肪酸の少なくとも１種のカルシウム塩またはマグネシウム塩のコーティングを適用する工程。
【００４７】
そのコーティングを適用するためには、無機顔料の上に上述のコンパウンド物のコーティングが得られるような、いかなるプロセスを採用することも可能である。それらには、それを用いて無機化合物をコーティングするコンパウンド物を、固体の形態または懸濁液の形態または溶液の形態のいずれかで、摩砕、沈降、または噴霧によって適用することが含まれる。
【００４８】
少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングが内側層であるような本発明の顔料を製造するための好ましい実施態様においては、本発明の好ましいプロセスには、本発明の顔料を得る目的で、少なくとも以下の工程が含まれる：
ａ）酸化鉄、オキシ水酸化鉄、亜鉄酸亜鉛、酸化亜鉛、亜鉄酸マグネシウム、および亜鉄酸マンガンの群から選択される少なくとも１種の無機化合物の水性懸濁液を準備する工程、
および
ｂ）工程ａ）からの懸濁液に対して、マグネシウム塩および／またはカルシウム塩を好ましくは溶解させた形で添加し、次いで、その懸濁液に対して、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物およびアンモニアの群から選択される沈降剤を、好ましくは溶解させた形で添加することによって、無機化合物の上に、少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを沈降させる工程、または
ｂ’）工程ａ）からの懸濁液に対して、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、およびアンモニアの群から選択される沈降剤を、好ましくは溶解させた形で添加し、次いで、その懸濁液に対して、マグネシウム塩および／またはカルシウム塩を、好ましくは溶解させた形で添加することによって、前記無機化合物の上に少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを沈降させる工程、および
ｃ）工程ｂ）またはｂ’）からの顔料を、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）（ここでｎ＝１０〜２０、好ましくは１５〜１９）の少なくとも１種の脂肪酸の少なくとも１種のカルシウム塩および／またはマグネシウム塩、好ましくはステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムと、工程ｃ）で使用される脂肪酸塩の融点よりも高い温度で混合することによって、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）（ここでｎ＝１０〜２０、好ましくは１５〜１９）の脂肪酸の少なくとも１種のカルシウム塩またはマグネシウム塩を含む、好ましくはステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムを含む第二のコーティングを適用する工程。
【００４９】
本発明の顔料を製造するための好ましいプロセスには、場合によってはさらに、ｉ）顔料を単離する工程、ｉｉ）顔料を洗浄する工程、ｉｉｉ）顔料を乾燥する工程、およびｉｖ）顔料を微粉砕する工程のうちの、１工程、２工程、３工程、または４工程が含まれる。
【００５０】
好適なプロセスの工程ａ）において使用される顔料は、粉体状の顔料であるか、またはその顔料の製造操作から直接得られた顔料から作られたペーストである。ペーストは、顔料を含有する水性懸濁物である。
【００５１】
さらなる実施態様（工程ｂ”）においては、顔料懸濁液の最初の仕込み物に対して、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、およびアンモニアの群からの沈降剤を、好ましくは溶解させた形態で添加することと、マグネシウムおよび／またはカルシウムの塩を、好ましくは溶解させた形態で添加することを、同時に実施することもまた可能である。三者択一の工程ｂ）、ｂ’）またはｂ”）からは、少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物を用いた無機化合物のコーティングが得られる。この実施態様において、工程ｂ”）には、本発明においては、工程ｃ）が続き、工程ｂ”）からの顔料に対して、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）の脂肪酸の少なくとも１種のカルシウム塩またはマグネシウム塩を含む、好ましくはステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムを含む第二のコーティングが適用される。
【００５２】
本発明のプロセスにおいて特に好ましい沈降剤は、水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムである。
【００５３】
工程ｂ）、ｂ’）またはｂ”）による実施態様においては、好ましくはマグネシウムおよび／またはカルシウムの塩、より好ましくはそれらの水溶液、最も好ましくは硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化カルシウムおよび／または硝酸カルシウムを使用する。
【００５４】
無機化合物に対してマグネシウムまたはカルシウムの、少なくとも１種の水酸化物または酸化物からなるコーティングを沈降的に適用する際、および場合によってはさらなる反応を実施する際には、好ましくは１０〜９９℃、より好ましくは２０〜８５℃、最も好ましくは２０〜７０℃の温度を選択する。
【００５５】
反応混合物に対して沈降剤、またはマグネシウムおよび／またはカルシウムの塩のいずれかを添加する際の時間は、広い範囲で変化させることができる。
【００５６】
工程ｂ）、ｂ’）またはｂ”）における反応成分を混合するのが好ましく、静的ミキサーまたは動的ミキサーの手段によるのが、より好ましい。この目的のためには、たとえば、スターラー、プロペラ、パドルおよび／またはポンプが使用される。
【００５７】
工程ｂ）、ｂ’）またはｂ”）からの反応混合物は、構成成分を添加した後、場合によってはさらに混合することによって、無機化合物へのマグネシウムおよび／またはカルシウムの水酸化物および／または酸化物の沈降的適用が最大限度まで進行するようにする。そのさらなる反応のための時間は、その反応混合物のサイズに左右される。反応の完全さをチェックするためには、一定時間間隔でサンプルを採取し、それについて、マグネシウムおよび／またはカルシウムの含量を分析する。予想されるマグネシウムおよび／またはカルシウムの含量に達していたら、反応を終了させる。
【００５８】
本発明の好ましいプロセスの工程ｃ）においては、顔料の上への一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）の脂肪酸のカルシウム塩および／またはマグネシウム塩、好ましくはステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムを用いたコーティングの際に、そして適切であるならば、さらなる反応の際に、好ましくは８０℃より高い温度、好ましくは９０℃〜２００℃の温度を選択する。好ましい実施態様においては、工程ｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）およびｉｖ）を、工程ｂ）、ｂ’）またはｂ”）の後に実施して、それにより乾燥および微粉砕された顔料が得られるようにし、ついでそれを、本発明の好ましいプロセスの工程ｃ）で使用する。
【００５９】
工程ｃ）においては、好ましくは加熱可能なミキサーの手段により、より好ましくはＨｅｎｓｃｈｅｌミキサーの手段により反応成分を混合する。工程ｃ）は、典型的には３００〜２５００回転／分、好ましくは５００〜１５００回転／分（ｒｐｍ）の速度で実施する。
【００６０】
工程ｃ）からの反応混合物は、成分を添加した後、場合によっては、さらなる混合にかけて、少なくとも１種の脂肪酸塩を含む、好ましくはステアリン酸マグネシウムおよび／またはステアリン酸カルシウムを含むコーティングが、完結するようにする。そのさらなる反応のための時間は、その反応混合物のサイズに左右される。反応の完全さをチェックする目的で、一定時間ごとにサンプルを採取し、好ましくはステアリン酸マグネシウムおよび／またはステアリン酸カルシウムを含む脂肪酸塩の含量について分析する。目的とする、ステアリン酸マグネシウムおよび／またはステアリン酸カルシウムの含量に達したら、反応を停止させる。工程ｃ）の後に得られる本発明の製品は、工程ａ）で使用された顔料と同様に、典型的には粉体状の形態であり、従って、それ以上の仕上げ工程は必要としない。
【００６１】
少なくとも１種の脂肪酸塩を含むさらなるコーティングを、湿式法で実施することもまた可能である。たとえば、ステアリン酸ナトリウム溶液を、すでに水酸化マグネシウムを用いてコーティングされた顔料の水性懸濁液に、撹拌しながら添加することも可能である。次いで、カルシウム塩またはマグネシウム塩（たとえば、硝酸カルシウムまたは硫酸マグネシウム）の溶液を撹拌しながら添加することによって、沈降反応を実施すると、そこで、水酸化マグネシウムでコーティングされた顔料へのステアリン酸カルシウムの第二のコーティングが実施される。反応が終了した後で、本発明の無機顔料を、場合によっては、慣用される方法、たとえば濾過法または遠心分離法によってその反応混合物から分離する。単離された固形物を、場合によっては、次いで水、好ましくは脱イオン水を用いて、好ましくはその濾液の導電率が２０００μＳ／ｍ以下、より好ましくは１５００μＳ／ｍ以下になるまで洗浄する。典型的には、洗浄に続けて、標準的な乾燥工程および摩砕工程を実施する。
【００６２】
少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングが外側層であるような本発明の顔料を製造するためのさらに好ましい実施態様においては、本発明のプロセスには、本発明の顔料を得る目的で、少なくとも以下の工程が含まれる：
ｘ）酸化鉄、オキシ水酸化鉄、亜鉄酸亜鉛、酸化亜鉛、亜鉄酸マグネシウム、および亜鉄酸マンガンの群から選択される少なくとも１種の無機化合物を、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）（ここでｎ＝１０〜２０、好ましくは１５〜１９）の少なくとも１種の脂肪酸の少なくとも１種のカルシウム塩および／またはマグネシウム塩、好ましくはステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムと、工程ｃ）で使用される脂肪酸塩の融点よりも高い温度で混合することにより、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）（ここでｎ＝１０〜２０、好ましくは１５〜１９）の脂肪酸の少なくとも１種のカルシウム塩またはマグネシウム塩を含む、好ましくはステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムを含むコーティングを適用する工程、および
ｙ）工程ｘ）からの反応生成物の水性懸濁液を製造する工程、および
ｚ’）工程ｙ）からの懸濁液に対して、好ましくは溶解させた形で、マグネシウム塩および／またはカルシウム塩を添加し、次いで、その懸濁液に対して、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物およびアンモニアの群から選択される沈降剤を、好ましくは溶解させた形で添加することによって、水性懸濁液の中に存在している工程ｘ）からの反応生成物の上に、少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを沈降させる工程、
または
ｚ”）工程ｙ）からの懸濁液に対して、好ましくは溶解させた形で、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、およびアンモニアの群から選択された沈降剤を添加し、次いで、その懸濁液に、好ましくは溶解させた形で、マグネシウム塩および／またはカルシウム塩を添加することによって、水性懸濁液の中に存在している工程ｘ）からの反応生成物の上に、少なくとも１種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを沈降させる工程。
【００６３】
別な方法として、その有機コーティングを、以下の方法で実施することもまた可能である。硫酸マグネシウムを、顔料の水性懸濁液に、第一の水酸化マグネシウム層および第二のステアリン酸マグネシウム層を形成させるに十分な量で添加する。その後で、顔料の表面上に水酸化マグネシウム層を形成させるのに適した量の水酸化ナトリウム溶液を、撹拌しながら滴下により添加する。次いで、撹拌しながら、溶液の中に存在している硫酸マグネシウムからステアリン酸マグネシウムの沈降反応をさせる、所定の量のステアリン酸ナトリウム溶液を添加する。反応が終了した後で、本発明の無機顔料を、場合によっては、慣用される方法、たとえば濾過法または遠心分離法によってその反応混合物から分離する。単離された固形物を、場合によっては、次いで水、好ましくは脱イオン水を用いて、好ましくはその濾液の導電率が２０００μＳ／ｍ以下、より好ましくは１５００μＳ／ｍ以下になるまで洗浄する。典型的には、洗浄に続けて、標準的な乾燥工程および摩砕工程を実施する。
【００６４】
本発明のプロセスによる本発明の顔料の乾燥は、典型的には、８０〜２００℃の温度で、場合によっては周囲圧力よりも低い圧力で実施する。
【００６５】
顔料を製造するためのプロセスにおいては、いくつかの場合においては、焼成工程が使用される。「焼成」とは、固形または半湿状態の顔料を６００℃を超える温度で加熱処理することを意味していると理解されたい。このことは、顔料を脱水したり、別の多形相に転化させたりする場合には、必要となる可能性がある。本発明のプロセスにおいては、焼成工程はまったく必要ない。したがって、本発明のプロセスの好ましい実施態様においては、焼成工程は実施しない。したがって、本発明のプロセスの特に好ましい実施態様においては、６００℃より高い温度での焼成工程は実施しない。
【００６６】
本発明の顔料は、従来技術よりは改良されたものであるが、その理由は、本発明のコーティングされた顔料を用いて着色されたプラスチック製品およびＰＶＣから製造された製品が、高い熱安定性および／またはＵＶ安定性を有しているからである。
【実施例】
【００６７】
実施例および方法
Ｉ．使用した測定方法および試験方法の説明
例についての測定結果を表１にまとめた。
【００６８】
Ｉ．１．ＭｇおよびＣａの測定
顔料のマグネシウム含量およびカルシウム含量は、誘導結合プラズマで励起させた後の発光分光法（ＩＣＰ−ＯＥＳ：誘導結合プラズマ−発光分光法）によって、元素の含量として測定した。
【００６９】
Ｉ．２．オイル価
オイル価は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／５規格に準拠し、ｇオイル／１００ｇ試料の単位で求めた。「試料（ｓａｍｐｌｅ）」という用語は、未コーティングの顔料または本発明の顔料のいずれかを意味している。
【００７０】
Ｉ．３．Ｔｈｅｒｍｏ  Ｈａａｋｅ  Ｒｈｅｏｍｉｘ  ６００ｐニーダーの手段によるＰＶＣの安定性の試験（ニーダー安定性）
５０重量％のＶｅｓｔｏｌｉｔ  Ｂ  ７０２１  Ｕｌｔｒａプラス５０重量％のＳｏｒＶｙｌ  ＤＢ  ６６６８  Ｎａｔｕｒ  ３／０３からなる粉体状のＰＶＣ混合物を、試験対象の粉体状の顔料サンプルと均質に混合する（１００％ＰＶＣ組成物を基準にして４重量％）。
【００７１】
５０重量％のＶｅｓｔｏｌｉｔ  Ｂ  ７０２１  Ｕｌｔｒａプラス５０重量％のＳｏｒＶｙｌ  ＤＢ  ６６６８  Ｎａｔｕｒ  ３／０３からなる粉体状のＰＶＣ混合物を、試験対象の粉体状の顔料サンプル（１００％ＰＶＣ組成物を基準にして４重量％）または試験対象の混合物と均質に混合する。
【００７２】
その顔料処理されたＰＶＣ混合物を、ロータリーレオメーターを備え、１９０℃に予熱しておいた記録式ニーダー（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｈａａｋｅ  Ｒｈｅｏｍｉｘ  ６００ｐ、Ｒ６ロールローター）の中に手作業で移す。記録プログラム（ＰｏｌｙＬａｂ  Ｍｏｎｉｔｏｒ）をスタートさせ、ロールローター上でのトルクとサンプルの温度とを、時間に対して記録させる。その顔料処理されたＰＶＣ混合物は、１９０℃、５０ｒｐｍで混練させる。ＰＶＣの安定化に関連させた、コーティングされた顔料の適合性を求めるために、製品の最高温度が測定された点での、時間軸（単位：分）上の最大トルクを報告する。この最大トルクを過ぎると、トルクが顕著に低下するが、その理由は、この時間を過ぎるとＰＶＣが分解し、その結果、混練している製品の粘度が急速に（ｔｏ  ａｎ  ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ  ｄｅｇｒｅｅ）低下するからである。これらの数値を、同一ではあるが、コーティングされていない顔料粉体についての対応する値と比較する。前記の最大値までの時間が長いほど、コーティングされた顔料を用いて着色されたＰＶＣの安定性が高い。
【００７３】
ＩＩ：実施例
ＩＩ．１．使用した無機顔料およびプラスチックの性質
Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ（登録商標）１１０顔料粉体：ＬＡＮＸＥＳＳ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ製：ヘマタイト（赤色酸化鉄、α−Ｆｅ２Ｏ３）、ＢＥＴ表面積（ＤＩＮ  ＩＳＯ  ９２７７）：１３〜１６ｍ２／ｇ。
Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ（登録商標）９２０：ゲータイト、α−ＦｅＯＯＨのペースト：ＬＡＮＸＥＳＳ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ製、これを乾燥、摩砕することにより、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ（登録商標）９２０粉体が製造される。その粉体状の顔料は、１１〜１５ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積（ＤＩＮ  ＩＳＯ  ９２７７）を有している。別な方法として、粉体状のＢａｙｆｅｒｒｏｘ（登録商標）９２０顔料を水と混合して、適切な顔料濃度を有するスラリーを得ることもまた可能である（実施例参照）。
ステアリン酸カルシウム：ＶＷＲ  ＢＤＨ  ＰＲＯＬＡＢＯ（登録商標）からの粉体、Ｃａ含量：９重量％〜１１重量％（ＣａＯとして計算）。
ＳｏｒＶｙｌ  ＤＢ  ６６６８  Ｎａｔｕｒ  ３／０３：硬質ＰＶＣコンパウンド物：Ｐｏｌｙｍｅｒｃｈｅｍｉｅ製（粉体の形態、Ｃａ／Ｚｎを用いて安定化されており、ここで、ビス（ペンタン−２，４−ジオナト）カルシウムの含量が１重量％未満、軟化点が１２０℃より高く、引火点が１９０℃よりも高く、発火温度が３００℃よりも高く、密度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１８３−１、方法Ａ）が１．３９ｇ／ｃｍ３、嵩密度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ６０）が０．５４ｇ／ｍＬ、熱安定性（ＤＩＮ  ＥＮ  ６０８１１−３−２）が２５分以上）。
ＶＥＳＴＯＬＩＴ（登録商標）Ｂ７０２１  Ｕｌｔｒａ：Ｖｅｓｔｏｌｉｔ製のＭｉｋｒｏ−Ｓ−ＰＶＣホモポリマー（粉体の形態、Ｋ値（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １６２８−２）＝７０、粘度数（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １６２８−２）＝１２５ｃｍ３／ｇ、嵩密度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ６０）＝０．３ｇ／ｃｍ３、篩分析（０．０６３ｍｍの篩上残渣）（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １６２４）＜１％、水含量（Ｋ．Ｆｉｓｃｈｅｒ法、ＤＩＮ  ５３  ７１５）≦０．３％、水性抽出物のｐＨ（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １２６４）＝８、１．５／ｓペースト粘度＝１．８Ｐａ・ｓ、４５／ｓペースト粘度＝２．２Ｐａ・ｓ）。
【００７４】
ＩＩ．２．本発明実施例および比較例
例１（比較例）
１４５．５ｇのＢａｙｆｅｒｒｏｘ（登録商標）１１０顔料および４．５ｇのステアリン酸カルシウムを、Ｈｅｎｓｃｈｅｌ  ＦＭ４ミキサーに加えた。それら２種の物質を合わせて、１６１℃、１０００ｒｐｍで２０分間かけて混合した。その粉体状の生成物を、さらに処理することなく、試験に使用する。
【００７５】
例２（比較例）
１４１ｇのＢａｙｆｅｒｒｏｘ（登録商標）１１０顔料および９ｇのステアリン酸カルシウムを、Ｈｅｎｓｃｈｅｌ  ＦＭ４ミキサーに加えた。それら２種の物質を合わせて、１６４℃、１０００ｒｐｍで２０分間かけて混合した。その粉体状の生成物を、さらに処理することなく、試験に使用する。
【００７６】
例３および４のための出発物質１
Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ（登録商標）１１０の水性懸濁液（６．２６ｍｏｌのＦｅ２Ｏ３、ｐＨ：４．９）３．３ｄｍ３に、６０℃で撹拌しながら、１９２３ｍＬのＭｇＳＯ４溶液（ＭｇＯとして２．５８ｍｏｌ／ｄｍ３）を添加した。次いで、Ｆｅ２Ｏ３の１ｍｏｌｅあたり５．１２ｍｏｌのＮａＯＨを、溶液として、撹拌しながら３０分以内で添加した（１６．６ｍｏｌ／ｄｍ３に濃縮して、２８５０ｇ）。その懸濁液をさらに６０分間撹拌した。その懸濁液のｐＨは１１よりも高かった。反応が終了した後、その顔料は、サクションフィルターを通して濾過し、その濾液の導電率が３００μＳ／ｃｍ未満になるまで洗浄し、乾燥キャビネット中１２０℃で恒量になるまで乾燥させ、Ｂａｕｅｒｍｅｉｓｔｅｒミル（シーブインサート付きクロス−ビーターミル、メッシュサイズ１ｍｍ）の中で摩砕した。
【００７７】
例３（本発明実施例）
１４５．５ｇの顔料（出発物質１）および４．５ｇのステアリン酸カルシウムを、Ｈｅｎｓｃｈｅｌ  ＦＭ４ミキサーに加えた。それら２種の物質を合わせて、１６２℃、１０００ｒｐｍで２０分間かけて混合した。その粉体状の生成物を、さらに処理することなく、試験に使用する。
【００７８】
例４（本発明実施例）
１４１ｇの顔料（出発物質２）および９ｇのステアリン酸カルシウムを、Ｈｅｎｓｃｈｅｌ  ＦＭ４ミキサーに加えた。それら２種の物質を合わせて、１６５℃、１０００ｒｐｍで２０分間かけて混合した。その粉体状の生成物を、さらに処理することなく、試験に使用する。
【００７９】
それらの製品の性質を表１にまとめた。
【００８０】
【表１】
0006462010.tif 000002