(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）を満たすホスト材料、遅延蛍光材料及び自然放出増幅光を放射する発光材料を含むことを特徴とする有機半導体レーザー。
式（１）  ＥS1（Ｈ）＞ＥS1（Ｆ）＞ＥS1（Ｄ）
（上式において、ＥS1（Ｈ）は前記ホスト材料の最低励起一重項エネルギー準位を表し、ＥS1（Ｆ）は前記遅延蛍光材料の最低励起一重項エネルギー準位を表し、ＥS1（Ｄ）は前記発光材料の最低励起一重項エネルギー準位を表す。）
【請求項２】
前記遅延蛍光材料は、最低励起一重項状態と７７Ｋの最低励起三重項状態とのエネルギーの差ΔＥstが０．３ｅＶ以下であることを特徴とする請求項１に記載の有機半導体レーザー。
【請求項３】
前記遅延蛍光材料は、最低励起一重項状態と７７Ｋの最低励起三重項状態とのエネルギーの差ΔＥstが０．０８ｅＶ以下であることを特徴とする請求項１に記載の有機半導体レーザー。
【請求項４】
前記遅延蛍光材料は、最低励起三重項状態から最低励起一重項状態への速度定数ｋRISCが１０5／ｓ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機半導体レーザー。
【請求項５】
前記発光材料は、最低励起一重項エネルギー準位から基底エネルギー準位に戻るときに蛍光を放射するものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機半導体レーザー。
【請求項６】
前記遅延蛍光材料の含有量が前記ホスト材料の含有量よりも小さいことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機半導体レーザー。
【請求項７】
前記発光材料として２種以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の有機半導体レーザー。
【請求項８】
前記式（１）を満たすホスト材料、前記遅延蛍光材料及び前記発光材料を含む発光層を有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の有機半導体レーザー。
【請求項９】
前記発光層は、複数の層からなる多層構成である請求項８に記載の有機半導体レーザー。
【請求項１０】
前記発光層を構成する複数の層は、前記遅延蛍光材料の含有量が異なる請求項９に記載の有機半導体レーザー。
【請求項１１】
光励起型である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機半導体レーザー。
【請求項１２】
キャリア注入型である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機半導体レーザー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い発光効率を有する有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子の発光効率を高める研究が盛んに行われている。その中には、励起状態からの緩和過程で自然放出増幅光（ＡＳＥ）を放射する有機発光材料を利用した有機発光素子（有機半導体レーザー）に関する研究も見受けられる。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ＢＳＢ−ＣＮ(1,4-dini-trile-2,5-bis(4-(bis(4-methoxyphenyl)amino)styryl)benzene)とＡｃｅ−ＣＢＰ（ビス（ 4 -カルバゾイルフェニル） アセチレン）の共蒸着膜を活性層とする有機半導体レーザーが開示されている。ここで、ＢＳＢ−ＣＮは蛍光材料であり、Ａｃｅ−ＣＢＰはホスト材料として機能するものである。同文献には、この有機半導体薄膜からＡＳＥ発振が観測されたことが記載されている。
【０００４】
特許文献２には、有機ホスト化合物、有機発光化合物および有機ドーパント化合物を含む有機層を有する有機半導体レーザーが開示され、有機ドーパント化合物の励起三重項エネルギーが、有機ホスト化合物および有機発光化合物の励起三重項エネルギーよりも低く、有機発光材料の励起一重項エネルギーが、有機ホスト化合物の励起一重項エネルギーよりも低いことが規定されている。ここでは、有機ドーパント化合物は、有機層で生じた三重項励起子を捕捉する“triplet manager”として機能し、これによって三重項励起子の蓄積が抑制され、三重項励起子に起因する光損失や一重項励起子の失活が抑えられることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−２６５１７２号公報
【特許文献２】米国特許８６５４８０６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１および２に記載の有機半導体レーザーは、以下の理由から、その発光効率を十分に高めることができない。
すなわち、ＡＳＥを放射する蛍光材料とホスト材料からなる活性層（発光層）では、外部からエネルギーが付与されると、主としてホスト材料がエネルギーを吸収して励起一重項状態に遷移し、その励起一重項エネルギーが蛍光材料に移動する。エネルギーを受けて励起一重項状態に遷移した蛍光材料は、その後、ＡＳＥを放射しつつ基底状態に戻る。一方、発光層では、励起一重項状態からの項間交差により三重項励起子も生じる。ここで、三重項励起子の緩和過程は一重項励起子の緩和過程に比べて生じ難いため、三重項励起子は一重項励起子に比べて寿命が長く、活性層にエネルギーが付与されている間に蓄積してしまう。そして、三重項励起子が蓄積した発光層では、三重項励起子による励起子エネルギーの吸収や一重項−三重項消滅（ＳＴＡ）が生じ易くなり、ＡＳＥに寄与し得るエネルギーが損失してしまう。このような理由から、特許文献１に記載の、二成分系の有機半導体レーザーでは発光効率の向上に限界があり、ＡＳＥ発振に要する閾値も大きな値になってしまう。
【０００７】
一方、特許文献２に記載の有機半導体レーザーは、三重項励起子を捕捉する有機ドーパント化合物を用いるため、蛍光材料とホスト材料の二成分系で生じるような、三重項励起子の蓄積による悪影響を軽減することができる。しかしながら、この有機半導体レーザーでは、有機ドーパント化合物に捕捉された三重項励起子がＡＳＥ放射に寄与しないため、その励起三重項エネルギーが結局無駄になり、原理的に発光効率を１００％にすることができない。特に、発光層へのキャリア注入によって励起子を形成する系、すなわち電流励起型有機半導体レーザー素子では、統計的に一重項励起子が２５％、三重項励起子が７５％の形成確率であるため、励起三重項エネルギーが利用されないことの損失は大きな割合になってしまう。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
このような課題を解決するために、本発明者らは、励起三重項エネルギーを有効利用する点から発光層の材料について種々の検討を始めところ、発光層の材料として、発光材料とホスト材料に加えて、遅延蛍光材料を用いることにより、励起三重項エネルギーがＡＳＥの放射に効率よく利用されるようになることを初めて見出し、さらに検討を進めることにした。上記のように、特許文献１には、蛍光材料のＢＳＢ−ＣＮと、ホスト材料のＡｃｅ−ＣＢＰからなる活性層が記載され、特許文献２には、有機ホスト化合物および有機発光化合物と、三重項励起子を捕捉する有機ドーパント化合物からなる有機層が記載されている。しかし、これらの文献には、遅延蛍光材料を発光層に添加することについては全く記載されていないため、遅延蛍光材料を用いた有機発光素子の発光特性について従来は予測がつかなかった。
【０００９】
このような状況下において本発明者らは、ホスト材料、遅延蛍光材料及び発光材料を含む有機発光素子の発光特性についてさらに検討を進め、発光効率が高い有機発光素子を提供することを目的としてさらに検討を進めた。
鋭意検討を進めた結果、本発明者らは、ホスト材料、遅延蛍光材料及び発光材料を用いるとともに、各材料間の最低励起一重項エネルギー準位ＥS1の関係を規定することにより、有機発光素子内で生じた励起一重項エネルギーと励起三重項エネルギーの両方を発光に効率よく寄与させることができ、高い発光効率を有する有機発光素子を提供できることを見出した。本発明者らは、これらの知見に基づいて、上記の課題を解決する手段として、以下の本発明を提供するに至った。
【００１０】
［１］  下記式（１）を満たすホスト材料、遅延蛍光材料及び発光材料を含むことを特徴とする有機発光素子。
式（１）  ＥS1（Ｈ）＞ＥS1（Ｆ）＞ＥS1（Ｄ）
（上式において、ＥS1（Ｈ）は前記ホスト材料の最低励起一重項エネルギー準位を表し、ＥS1（Ｆ）は前記遅延蛍光材料の最低励起一重項エネルギー準位を表し、ＥS1（Ｄ）は前記発光材料の最低励起一重項エネルギー準位を表す。）
［２］  前記遅延蛍光材料は、最低励起一重項状態と７７Ｋの最低励起三重項状態とのエネルギーの差ΔＥstが０．３ｅＶ以下であることを特徴とする［１］に記載の有機発光素子。
［３］  前記遅延蛍光材料は、最低励起一重項状態と７７Ｋの最低励起三重項状態とのエネルギーの差ΔＥstが０．０８ｅＶ以下であることを特徴とする［１］に記載の有機発光素子。
［４］  前記遅延蛍光材料は、最低励起三重項状態から最低励起一重項状態への速度定数ｋRISCが１０5／ｓ以上であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
［５］  前記発光材料は、最低励起一重項エネルギー準位から基底エネルギー準位に戻るときに蛍光を放射するものであることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
［６］  前記発光材料は、自然放出増幅光を放射するものである［１］〜［５］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
［７］  前記遅延蛍光材料の含有量が前記ホスト材料の含有量よりも小さいことを特徴とする［１］〜［６］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
［８］  前記発光材料として２種以上の化合物を含むことを特徴とする［１］〜［７］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
［９］  前記式（１）を満たすホスト材料、遅延蛍光材料及び発光材料を含む発光層を有する［１］〜［８］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
［１０］  前記発光層は、複数の層からなる多層構成である［９］に記載の有機発光素子。
［１１］  前記発光層を構成する複数の層は、遅延蛍光材料の含有量が異なる［１０］に記載の有機発光素子。
［１２］  光励起型有機発光素子である［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
［１３］  有機半導体レーザーであることを特徴とする［１］〜［１２］のいずれか１項に記載の有機発光素子。
［１４］  キャリア注入型有機半導体レーザーである［１３］に記載の有機発光素子。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の有機発光素子は、ホスト材料、遅延蛍光材料及び発光材料を含み、且つ、各材料間の最低励起一重項エネルギー準位の関係が規定されていることにより、発光効率が極めて高いという特徴を有する。特に、本発明は、発光材料がＡＳＥを放射する有機レーザー色素である場合には、そのＡＳＥの放射に要する閾値エネルギーまたは閾値電流密度を低減することができ、ＡＳＥ特性に優れた有機半導体レーザーを実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の有機発光素子の推定されるエネルギー移動機構を示す模式図である。
【図２】キャリア注入型有機発光素子の層構成例を示す概略断面図である。
【図３】実施例１で作製した光励起型有機発光素子について、ストリークカメラで観測された経時的な光強度変化を示す図である。
【図４】比較例１で作製した光励起型有機発光素子について、ストリークカメラで観測された経時的な光強度変化を示す図である。
【図５】実施例１で作製した光励起型有機発光素子の発光スペクトルである。
【図６】実施例１および比較例１で作製した光励起型有機発光素子の、励起エネルギーと発光ピークの半値幅ＦＷＨＭの関係を示すグラフである。
【図７】実施例１の光励起型有機発光素子の励起エネルギーと発光ピーク強度の関係を示すグラフである。
【図８】比較例１の光励起型有機発光素子の励起エネルギーと発光ピーク強度の関係を示すグラフである。
【図９】比較例２の光励起型有機発光素子の発光スペクトルである。
【図１０】比較例２の光励起型有機発光素子の励起エネルギーと発光ピーク強度の関係を示すグラフである。
【図１１】実施例２および比較例３のキャリア注入型有機発光素子の発光スペクトルである。
【図１２】実施例２および比較例３のキャリア注入型有機発光素子の電圧−電流密度特性を示すグラフである。
【図１３】実施例１および比較例３のキャリア注入型有機発光素子の電流密度−外部量子効率特性を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。また、本発明に用いられる化合物の分子内に存在する水素原子の同位体種は特に限定されず、例えば分子内の水素原子がすべて1Ｈであってもよいし、一部または全部が2Ｈ（デューテリウムＤ）であってもよい。
【００１４】
＜有機発光素子＞
本発明の有機発光素子は、下記式（１）を満たすホスト材料、遅延蛍光材料及び発光材料を含むことを特徴とする。
式（１）  ＥS1（Ｈ）＞ＥS1（Ｆ）＞ＥS1（Ｄ）
上式において、ＥS1（Ｈ）はホスト材料の最低励起一重項エネルギー準位を表し、ＥS1（Ｆ）は遅延蛍光材料の最低励起一重項エネルギー準位を表し、ＥS1（Ｄ）は発光材料の最低励起一重項エネルギー準位を表す。
また、本発明における「遅延蛍光材料」は、励起三重項状態に遷移した後、励起一重項状態に逆項間交差することができ、励起一重項状態から基底状態に戻るときに蛍光を放射する有機化合物のことを言う。なお、励起三重項状態から励起一重項状態への逆項間交差により生じる光の寿命は、通常の蛍光（即時蛍光）やりん光よりも長くなるため、これらよりも遅延した蛍光として観察される。このため、このような蛍光を「遅延蛍光」と称する。
【００１５】
このような有機発光素子は、ホスト材料、遅延蛍光材料及び発光材料を含み、かつ各材料の最低励起一重項エネルギー準位ＥS1（Ｈ），ＥS1（Ｆ），ＥS1（Ｄ）が上記式（１）を満たすことにより、外部から付与されたエネルギーが効率よく光に変換され、高い発光効率を得ることができる。これは以下の理由によるものと考えられる。
図１に、本発明の有機発光素子の推定されるエネルギー移動機構を示す。なお、図１は、推定されるエネルギー移動機構を模式的に示すものであり、各材料の最低励起一重項エネルギー準位ＥS1や励起子の移動経路はこれに限るものではない。
図１に示すように、この有機発光素子は、例えば励起光が照射されると、主としてホスト材料がエネルギーを吸収して基底状態から励起一重項状態に遷移する。ここで、この有機発光素子では、材料の最低励起一重項エネルギー準位ＥS1（Ｈ），ＥS1（Ｆ），ＥS1（Ｄ）が上記式（１）を満たすため、ホスト材料の励起一重項エネルギーは遅延蛍光材料と発光材料にフェルスター機構（ＦＲＥＴ）等で移動し、さらに遅延蛍光材料の励起一重項エネルギーは発光材料に移動する。このエネルギーを受けて励起一重項状態に遷移した発光材料は、その後、蛍光を放射しながら基底状態に戻る。
このとき、有機発光素子では、励起一重項状態から励起三重項状態への項間交差によって励起三重項状態も生じるが、遅延蛍光材料を含むため、この遅延蛍光材料で三重項励起状態が一重項励起状態に逆項間交差し、この逆項間交差によって生じた励起一重項状態のエネルギーも発光材料に移動する。このため、励起三重項エネルギーが間接的に発光に寄与し、遅延蛍光材料を含まない構成に比べて発光効率を飛躍的に向上させることができる。
また、有機発光素子にキャリアを注入して発光させる場合には、キャリアの注入によって一重項励起子と三重項励起子が１：３の割合で形成されるが、この場合にも、遅延蛍光材料における逆項間交差を経由して、三重項励起子のエネルギーが間接的に発光に寄与する。このため、７５％の割合で形成される三重項励起子のエネルギーを効率よく発光に利用することができ、遅延蛍光材料を含まない構成に比べて格段に高い発光効率を得ることができる。
なお、本発明の有機発光素子において、発光は主として発光材料から生じるが、発光の一部はホスト材料および遅延蛍光材料からの発光であってもかまわない。また、この発光は蛍光発光、遅延蛍光発光および自然放出増幅光（ＡＳＥ）を含む。
【００１６】
本発明の有機発光素子は、上記の式（１）を満たす限り、ホスト材料、遅延蛍光材料、発光材料の種類と組み合わせは特に制限されない。以下において、好ましい具体例を参照しながら本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲は以下の具体例に基づく説明により限定的に解釈されるべきものではない。
【００１７】
［有機発光素子の材料］
（遅延蛍光材料）
遅延蛍光材料としては、特に限定されないが、熱エネルギーの吸収によって励起一重項状態から励起三重項状態に逆項間交差する熱活性化型の遅延蛍光材料であることが好ましい。熱活性化型の遅延蛍光材料は、デバイスが発する熱を吸収して励起三重項状態から励起一重項へ比較的容易に逆項間交差し、その励起三重項エネルギーを効率よく発光に寄与させることができる。
【００１８】
遅延蛍光材料は、最低励起一重項状態でのエネルギーと７７Ｋの最低励起三重項状態でのエネルギー差ΔＥstが０．３ｅＶ以下であることが好ましく、０．２ｅＶ以下であることがより好ましく、０．１ｅＶ以下であることがさらに好ましく、０．０８ｅＶ以下であることがさらにより好ましい。エネルギー差ΔＥstが前記範囲の遅延蛍光材料は、励起三重項状態から励起一重項状態への逆項間交差が比較的容易に起こり、その励起三重項エネルギーを効率よく発光に寄与させることができる。
【００１９】
また、遅延蛍光材料は、最低励起三重項状態から最低励起一重項状態への逆項間交差の速度定数ｋRISCが１０3／ｓ以上であることが好ましく、１０4／ｓ以上であることがより好ましく、１０5／ｓ以上であることがさらに好ましい。速度定数ｋRISCが前記範囲の遅延蛍光材料は、励起三重項状態から励起一重項状態への逆項間交差が比較的容易に起こるため、その励起三重項エネルギーを効率よく発光に寄与させることができる。
【００２０】
遅延蛍光材料は遅延蛍光を放射しうるものであれば特に制限されない。
好ましい遅延蛍光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることができる。また、ＷＯ２０１３／１５４０６４号公報の段落０００８〜００４８および００９５〜０１３３の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化１】
0006482782.tif 000002
［一般式（１０１）において、Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも１つはシアノ基を表し、Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも１つは下記一般式（１１１）で表される基を表し、残りのＲ1〜Ｒ5は水素原子または置換基を表す。］
【化２】
0006482782.tif 000003
［一般式（１１１）において、Ｒ21〜Ｒ28は、各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、下記＜Ａ＞か＜Ｂ＞の少なくとも一方を満たす。
＜Ａ＞  Ｒ25およびＲ26は一緒になって単結合を形成する。
＜Ｂ＞  Ｒ27およびＲ28は一緒になって置換もしくは無置換のベンゼン環を形成するのに必要な原子団を表す。］
【００２１】
ここで、Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも１つは下記一般式（１１２）〜（１１５）のいずれかで表される基であることが好ましい。
【化３】
0006482782.tif 000004
［一般式（１１２）において、Ｒ31〜Ｒ38は、各々独立に水素原子または置換基を表す。］
【化４】
0006482782.tif 000005
［一般式（１１３）において、Ｒ41〜Ｒ46は、各々独立に水素原子または置換基を表す。］
【化５】
0006482782.tif 000006
［一般式（１１４）において、Ｒ51〜Ｒ62は、各々独立に水素原子または置換基を表す。］
【化６】
0006482782.tif 000007
［一般式（１１５）において、Ｒ71〜Ｒ80は、各々独立に水素原子または置換基を表す。］
【００２２】
例えば以下の表に示す化合物を挙げることができる。なお、以下の例示化合物において、一般式（１１２）〜（１１５）のいずれかで表される基が分子内に２つ以上存在している場合、それらの基はすべて同一の構造を有する。また、表中の式（１２１）〜（１２４）は以下の式を表し、ｎは繰り返し単位数を表す。
【化７】
0006482782.tif 000008
【００２３】
【表１】
0006482782.tif 000009
0006482782.tif 000010
0006482782.tif 000011
0006482782.tif 000012
0006482782.tif 000013
【００２４】
【表２】
0006482782.tif 000014
0006482782.tif 000015
0006482782.tif 000016
0006482782.tif 000017
0006482782.tif 000018
【００２５】
【表３】
0006482782.tif 000019
0006482782.tif 000020
0006482782.tif 000021
【００２６】
【表４】
0006482782.tif 000022
0006482782.tif 000023
【００２７】
【表５】
0006482782.tif 000024
0006482782.tif 000025
【００２８】
【表６】
0006482782.tif 000026
0006482782.tif 000027
【００２９】
好ましい遅延蛍光材料として、下記の化合物を挙げることもできる。
［１］  下記一般式（１３１）で表される化合物。
【化８】
0006482782.tif 000028
［一般式（１３１）において、Ｒ1〜Ｒ5の０〜１つはシアノ基であり、Ｒ1〜Ｒ5の１〜５つは下記一般式（１３２）で表される基であり、残りのＲ1〜Ｒ5は水素原子または上記以外の置換基である。］
【化９】
0006482782.tif 000029
［一般式（１３２）において、Ｒ11〜Ｒ20は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ15とＲ16、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｌ12は置換もしくは無置換のアリーレン基、または、置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。］
［２］  前記一般式（１３２）で表される基が、下記一般式（１３３）〜（１３８）のいずれかで表される基であることを特徴とする［１］に記載の化合物。
【化１０】
0006482782.tif 000030
0006482782.tif 000031
［一般式（１３３）〜（１３８）において、Ｒ21〜Ｒ24、Ｒ27〜Ｒ38、Ｒ41〜Ｒ48、Ｒ51〜Ｒ58、Ｒ61〜Ｒ65、Ｒ71〜Ｒ79、Ｒ81〜Ｒ90は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、Ｒ27とＲ28、Ｒ28とＲ29、Ｒ29とＲ30、Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33、Ｒ33とＲ34、Ｒ35とＲ36、Ｒ36とＲ37、Ｒ37とＲ38、Ｒ41とＲ42、Ｒ42とＲ43、Ｒ43とＲ44、Ｒ45とＲ46、Ｒ46とＲ47、Ｒ47とＲ48、Ｒ51とＲ52、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54、Ｒ55とＲ56、Ｒ56とＲ57、Ｒ57とＲ58、Ｒ61とＲ62、Ｒ62とＲ63、Ｒ63とＲ64、Ｒ64とＲ65、Ｒ54とＲ61、Ｒ55とＲ65、Ｒ71とＲ72、Ｒ72とＲ73、Ｒ73とＲ74、Ｒ74とＲ75、Ｒ76とＲ77、Ｒ77とＲ78、Ｒ78とＲ79、Ｒ81とＲ82、Ｒ82とＲ83、Ｒ83とＲ84、Ｒ85とＲ86、Ｒ86とＲ87、Ｒ87とＲ88、Ｒ89とＲ90は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｌ13〜Ｌ18は、各々独立に置換もしくは無置換のアリーレン基、または、置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。］
［３］  一般式（１３１）のＲ3が、シアノ基であることを特徴とする［１］または［２］に記載の化合物。
［４］  一般式（１３１）のＲ1とＲ4が前記一般式（１３２）で表される基であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか１項に記載の化合物。
［５］  前記一般式（１３２）のＬ12が、フェニレン基であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか１項に記載の化合物。
［６］  前記一般式（１３２）で表される基が、前記一般式（１３３）で表される基であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか１項に記載の化合物。
［７］  前記一般式（１３３）のＬ13が、１，３−フェニレン基であることを特徴とする［６］に記載の化合物。
［８］  前記一般式（１３２）で表される基が、前記一般式（１３４）で表される基であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか１項に記載の化合物。
［９］  前記一般式（１３４）のＬ14が、１，４−フェニレン基であることを特徴とする［８］に記載の化合物。
［１０］  前記一般式（１３２）で表される基が、前記一般式（１３８）で表される基であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか１項に記載の化合物。
［１１］  前記一般式（１３２）のＬ18が、１，４−フェニレン基である［１０］に記載の化合物。
【００３０】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化１１】
0006482782.tif 000032
0006482782.tif 000033
0006482782.tif 000034
0006482782.tif 000035
0006482782.tif 000036
0006482782.tif 000037
【００３１】
好ましい遅延蛍光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることもできる。また、ＷＯ２０１３／０１１９５４号公報の段落０００７〜００４７および００７３〜００８５の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化１２】
0006482782.tif 000038
［一般式（１４１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ17は、各々独立に水素原子または電子供与基であって、少なくとも１つは電子供与基を表す。Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は、各々独立に水素原子またはα位に非共有電子対を持たない電子吸引基である。Ｚは、単結合または＞Ｃ＝Ｙを表し、Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｃ（ＣＮ）2またはＣ（ＣＯＯＨ）2を表す。ただし、Ｚが単結合であるとき、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16の少なくとも１つはα位に非共有電子対を持たない電子吸引基である。］
【００３２】
具体例として、以下の表に記載される化合物を挙げることもできる。表中において、Ｄ１〜Ｄ３は下記の電子供与基で置換されたアリール基を表し、Ａ１〜Ａ５は下記の電子吸引基を表し、Ｈは水素原子を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。
【化１３】
0006482782.tif 000039
【００３３】
【表７】
0006482782.tif 000040
【００３４】
【表８】
0006482782.tif 000041
【００３５】
【表９】
0006482782.tif 000042
【００３６】
【表１０】
0006482782.tif 000043
【００３７】
【表１１】
0006482782.tif 000044
【００３８】
【表１２】
0006482782.tif 000045
【００３９】
【表１３】
0006482782.tif 000046
【００４０】
【表１４】
0006482782.tif 000047
【００４１】
【表１５】
0006482782.tif 000048
【００４２】
【表１６】
0006482782.tif 000049
【００４３】
好ましい遅延蛍光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることもできる。また、ＷＯ２０１３／０１１９５５号公報の段落０００７〜００３３および００５９〜００６６の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化１４】
0006482782.tif 000050
［一般式（１５１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、各々独立に水素原子または電子供与基であって、少なくとも１つは電子供与基を表す。Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は、各々独立に水素原子または電子吸引基であって、少なくとも１つは電子吸引基を表す。］
【００４４】
具体例として、以下の表に記載される化合物を挙げることができる。表中において、Ｄ１〜Ｄ１０は下記の骨格を有する無置換の電子供与基を表す。
【化１５】
0006482782.tif 000051
【００４５】
【表１７】
0006482782.tif 000052
【００４６】
【表１８】
0006482782.tif 000053
【００４７】
【表１９】
0006482782.tif 000054
【００４８】
【表２０】
0006482782.tif 000055
【００４９】
好ましい遅延蛍光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることもできる。また、ＷＯ２０１３／０８１０８８号公報の段落０００８〜００７１および０１１８〜０１３３の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化１６】
0006482782.tif 000056
［一般式（１６１）において、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、いずれか２つが窒素原子で残りの１つがメチン基を表すか、または、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3のすべてが窒素原子を表す。Ｚ1およびＺ2は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ1〜Ｒ8は、各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは、置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表す。また、一般式（１６１）で表される化合物は分子中にカルバゾール構造を少なくとも２つ含む。］
【００５０】
具体例として、下記の化合物を挙げることができる。
【化１７】
0006482782.tif 000057
【００５１】
【化１８】
0006482782.tif 000058
【００５２】
【化１９】
0006482782.tif 000059
【００５３】
【化２０】
0006482782.tif 000060
【００５４】
【化２１】
0006482782.tif 000061
【００５５】
【化２２】
0006482782.tif 000062
【００５６】
【化２３】
0006482782.tif 000063
【００５７】
【化２４】
0006482782.tif 000064
【００５８】
【化２５】
0006482782.tif 000065
【００５９】
【化２６】
0006482782.tif 000066
【００６０】
【化２７】
0006482782.tif 000067
【００６１】
【化２８】
0006482782.tif 000068
【００６２】
【化２９】
0006482782.tif 000069
【００６３】
【化３０】
0006482782.tif 000070
【００６４】
【化３１】
0006482782.tif 000071
【００６５】
【化３２】
0006482782.tif 000072
【００６６】
好ましい遅延蛍光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることもできる。また、特開２０１３−２５６４９０号公報の段落０００９〜００４６および００９３〜０１３４の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化３３】
0006482782.tif 000073
［一般式（１７１）において、Ａｒ1〜Ａｒ3は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基を表し、少なくとも１つは下記一般式（１７２）で表される基で置換されたアリール基を表す。］
【化３４】
0006482782.tif 000074
［一般式（１７２）において、Ｒ1〜Ｒ8は各々独立に水素原子または置換基を表す。ＺはＯ、Ｓ、Ｏ＝ＣまたはＡｒ4−Ｎを表し、Ａｒ4は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
【００６７】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化３５】
0006482782.tif 000075
0006482782.tif 000076
0006482782.tif 000077
【００６８】
好ましい遅延蛍光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることもできる。また、特開２０１３−１１６９７５号公報の段落０００８〜００２０および００３８〜００４０の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化３６】
0006482782.tif 000078
［一般式（１８１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4〜Ｒ8、Ｒ11、Ｒ12およびＲ14〜Ｒ18は、各々独立に水素原子または置換基を表す。］
【００６９】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化３７】
0006482782.tif 000079
【００７０】
好ましい遅延蛍光材料として、下記の化合物を挙げることもできる。
［１］  下記一般式（１９１）で表される化合物。
【化３８】
0006482782.tif 000080
［一般式（１９１）において、Ａｒ1は置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、Ａｒ2およびＡｒ3は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ1〜Ｒ8は各々独立に水素原子または置換基を表すが、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは置換もしくは無置換のジアリールアミノ基である。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［２］  一般式（１９１）のＲ1〜Ｒ4の少なくとも１つが置換もしくは無置換のジアリールアミノ基であって、Ｒ5〜Ｒ8の少なくとも１つが置換もしくは無置換のジアリールアミノ基であることを特徴とする［１］に記載の化合物。
［３］  一般式（１９１）のＲ3およびＲ6が置換もしくは無置換のジアリールアミノ基であることを特徴とする［２］に記載の化合物。
［４］  一般式（１９１）のＲ1〜Ｒ8の少なくとも１つが置換もしくは無置換のジフェニルアミノ基であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか１項に記載の化合物。
［５］  一般式（１９１）のＡｒ2およびＡｒ3が各々独立に置換もしくは無置換のフェニル基であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか１項に記載の化合物。
［６］  一般式（１９１）のＡｒ1が各々独立に置換もしくは無置換のフェニレン基、置換もしくは無置換のナフチレン基、または置換もしくは無置換のアントラセニレン基であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか１項に記載の化合物。
［７］  下記一般式（１９２）で表される構造を有することを特徴とする［１］に記載の化合物。
【化３９】
0006482782.tif 000081
［一般式（１９２）において、Ｒ1〜Ｒ8およびＲ11〜Ｒ24は各々独立に水素原子または置換基を表すが、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは置換もしくは無置換のジアリールアミノ基である。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20、Ｒ21とＲ22、Ｒ23とＲ24は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［８］  一般式（１９２）のＲ1〜Ｒ4の少なくとも１つが置換もしくは無置換のジアリールアミノ基であって、Ｒ5〜Ｒ8の少なくとも１つが置換もしくは無置換のジアリールアミノ基であることを特徴とする［７］に記載の化合物。
［９］  一般式（１９２）のＲ3およびＲ6が置換もしくは無置換のジアリールアミノ基であることを特徴とする［８］に記載の化合物。
【００７１】
具体例として、下記の化合物を挙げることができる。Ｐｈはフェニル基を表す。
【００７２】
【化４０】
0006482782.tif 000082
【００７３】
【化４１】
0006482782.tif 000083
【００７４】
【化４２】
0006482782.tif 000084
【００７５】
【化４３】
0006482782.tif 000085
【００７６】
好ましい遅延蛍光材料として、下記の化合物を挙げることもできる。
［１］下記一般式（２０１）で表される化合物。
【化４４】
0006482782.tif 000086
（上式において、Ｒ1〜Ｒ8は各々独立に水素原子または置換基を表すが、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは置換もしくは無置換のカルバゾリル基である。Ａｒ1〜Ａｒ3は各々独立に置換もしくは無置換の芳香環または複素芳香環を表す。）
［２］前記一般式（２０１）のＲ3およびＲ6の少なくとも一つが置換もしくは無置換のカルバゾリル基である［１］の化合物。
［３］前記カルバゾリル基が、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基または４−カルバゾリル基である［１］または［２］に記載の化合物。
［４］前記カルバゾリル基が、カルバゾール環構造中の窒素原子に置換基を有する［１］〜［３］のいずれか一つの化合物。。
［５］前記一般式（２０１）のＡｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3の少なくとも一つが、ベンゼン環またはナフタレン環である［１］〜［４］のいずれか一つの化合物。
【００７７】
［６］前記一般式（２０１）のＡｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3が同一の芳香環または複素芳香環である［１］〜［５］のいずれか一つの化合物。
［７］前記一般式（２０１）のＡｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3がベンゼン環である［１］〜［６］のいずれか一つの化合物。
【００７８】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化４５】
0006482782.tif 000087
【００７９】
【化４６】
0006482782.tif 000088
【００８０】
【化４７】
0006482782.tif 000089
【００８１】
【化４８】
0006482782.tif 000090
【００８２】
【化４９】
0006482782.tif 000091
【００８３】
【化５０】
0006482782.tif 000092
【００８４】
【化５１】
0006482782.tif 000093
【００８５】
【化５２】
0006482782.tif 000094
【００８６】
【化５３】
0006482782.tif 000095
【００８７】
【化５４】
0006482782.tif 000096
【００８８】
【化５５】
0006482782.tif 000097
【００８９】
【化５６】
0006482782.tif 000098
【００９０】
【化５７】
0006482782.tif 000099
【００９１】
【化５８】
0006482782.tif 000100
【００９２】
【化５９】
0006482782.tif 000101
【００９３】
【化６０】
0006482782.tif 000102
【００９４】
【化６１】
0006482782.tif 000103
【００９５】
【化６２】
0006482782.tif 000104
【００９６】
【化６３】
0006482782.tif 000105
【００９７】
【化６４】
0006482782.tif 000106
【００９８】
【化６５】
0006482782.tif 000107
【００９９】
【化６６】
0006482782.tif 000108
【０１００】
【化６７】
0006482782.tif 000109
【０１０１】
【化６８】
0006482782.tif 000110
【０１０２】
好ましい遅延蛍光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることもできる。また、ＷＯ２０１３／１３３３５９号公報の段落０００７〜００３２および００７９〜００８４の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化６９】
0006482782.tif 000111
一般式（２１１）
［一般式（２１１）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は、各々独立に置換基を表す。］
【化７０】
0006482782.tif 000112
［一般式（２１２）において、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5およびＡｒ6は、各々独立に置換もしくは無置換のアリール基を表す。］
【０１０３】
一般式（２１２）で表される化合物の具体例として、以下の構造式で表される化合物を挙げることができる。
【化７１】
0006482782.tif 000113
【０１０４】
一般式（２１２）で表される化合物の具体例として、以下の表に記載される化合物を挙げることができる。ここでは、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5およびＡｒ6はすべて同一であり、これらをまとめてＡｒと表記している。
【０１０５】
【表２１】
0006482782.tif 000114
【０１０６】
好ましい遅延蛍光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることもできる。また、ＷＯ２０１３／１６１４３７号公報の段落０００８〜００５４および０１０１〜０１２１の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化７２】
0006482782.tif 000115
［一般式（２２１）において、Ｒ1〜Ｒ10は、各々独立に水素原子または置換基を表すが、Ｒ1〜Ｒ10のうちの少なくとも１つは置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、または置換もしくは無置換の９−カルバゾリル基である。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9、Ｒ9とＲ10は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成してもよい。］
【０１０７】
具体例として、以下の化合物を挙げることができる。
【化７３】
0006482782.tif 000116
0006482782.tif 000117
0006482782.tif 000118
【０１０８】
好ましい遅延蛍光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることもできる。また、特開２０１４−９３５２号公報の段落０００７〜００４１および００６０〜００６９の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化７４】
0006482782.tif 000119
［一般式（２３１）において、Ｒ1〜Ｒ4は各々独立に水素原子または置換もしくは無置換の（Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ）アリール基を表し、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つは置換もしくは無置換の（Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ）アリール基を表す。前記（Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ）アリール基のジアリールアミノ部分を構成する２つのアリール基は互いに連結していてもよい。Ｗ1、Ｗ2、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1，Ｙ2、Ｚ1およびＺ2は、各々独立に炭素原子または窒素原子を表す。ｍ1〜ｍ4は各々独立に０、１または２を表す。］
【０１０９】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化７５】
0006482782.tif 000120
【０１１０】
【化７６】
0006482782.tif 000121
【０１１１】
【化７７】
0006482782.tif 000122
【０１１２】
【化７８】
0006482782.tif 000123
【０１１３】
好ましい遅延蛍光材料として下記一般式で表される化合物を挙げることもできる。また、特開２０１４−９２２４号公報の段落０００８〜００４８および００６７〜００７６の記載を始めとする該公報の明細書全文を、本願明細書の一部としてここに引用する。
【化７９】
0006482782.tif 000124
［一般式（２４１）において、Ｒ1〜Ｒ6は各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも１つは置換もしくは無置換の（Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ）アリール基を表す。前記（Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ）アリール基のジアリールアミノ部分を構成する２つのアリール基は互いに連結していてもよい。Ｘ1〜Ｘ6およびＹ1〜Ｙ6は、各々独立に炭素原子または窒素原子を表す。ｎ1、ｎ2、ｐ1、ｐ2、ｑ1およびｑ2は各々独立に０、１または２を表す。］
【０１１４】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化８０】
0006482782.tif 000125
【０１１５】
【化８１】
0006482782.tif 000126
【０１１６】
【化８２】
0006482782.tif 000127
【０１１７】
【化８３】
0006482782.tif 000128
【０１１８】
好ましい遅延蛍光材料として、下記の化合物を挙げることもできる。
［１］  下記一般式（２５１）で表される化合物。
【化８４】
0006482782.tif 000129
［一般式（２５１）において、Ａ1〜Ａ7のうちの１〜４つはＮを表し、残りは各々独立にＣ−Ｒを表す。Ｒは非芳香族基を表す。Ａｒ1〜Ａｒ3は各々独立に置換もしくは無置換のアリーレン基を表す。Ｚは単結合または連結基を表す。］
［２］  前記一般式（２５１）で表される化合物が下記一般式（２５２）で表される構造を有することを特徴とする［１］に記載の化合物。
【化８５】
0006482782.tif 000130
［一般式（２５２）において、Ａ1〜Ａ7のうちの１〜４つはＮを表し、残りは各々独立にＣ−Ｒを表す。Ｒは非芳香族基を表す。Ａｒ1は置換もしくは無置換のアリーレン基を表す。Ｒ11〜Ｒ14およびＲ17〜Ｒ20は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｚ1は単結合または連結鎖長原子数が１または２の連結基を表す。］
［３］  前記一般式（２５１）で表される化合物が下記一般式（２５３）で表される構造を有することを特徴とする［１］に記載の化合物。
【化８６】
0006482782.tif 000131
［一般式（２５３）において、Ａ1〜Ａ7のうちの２〜４つはＮを表し、残りはＣ−Ｒを表す。Ｒは非芳香族基を表す。Ａｒ1は置換もしくは無置換のアリーレン基を表す。Ｙは置換もしくは無置換のカルバゾール−９−イル基、置換もしくは無置換の１０Ｈ−フェノキサジン−１０−イル基、置換もしくは無置換の１０Ｈ−フェノチアジン−１０−イル基、または置換もしくは無置換の１０Ｈ−フェナジン−５−イル基を表す。］
［４］  前記一般式（２５３）のＹが下記一般式（２５４）〜（２５７）のいずれかで表される基であることを特徴とする［３］に記載の化合物。
【化８７】
0006482782.tif 000132
［一般式（２５４）〜（２５７）において、Ｒ21〜Ｒ24、Ｒ27〜Ｒ38、Ｒ41〜Ｒ48、Ｒ51〜Ｒ58、Ｒ61〜Ｒ65は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、Ｒ27とＲ28、Ｒ28とＲ29、Ｒ29とＲ30、Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33、Ｒ33とＲ34、Ｒ35とＲ36、Ｒ36とＲ37、Ｒ37とＲ38、Ｒ41とＲ42、Ｒ42とＲ43、Ｒ43とＲ44、Ｒ45とＲ46、Ｒ46とＲ47、Ｒ47とＲ48、Ｒ51とＲ52、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54、Ｒ55とＲ56、Ｒ56とＲ57、Ｒ57とＲ58、Ｒ61とＲ62、Ｒ62とＲ63、Ｒ63とＲ64、Ｒ64とＲ65、Ｒ54とＲ61、Ｒ55とＲ65は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［５］  前記一般式（２５３）のＹが下記一般式（２５８）で表される基であることを特徴とする［３］に記載の化合物。
【化８８】
0006482782.tif 000133
［一般式（２５８）において、Ｒ21'〜Ｒ24'およびＲ27'〜Ｒ30は、各々独立に水素原子または置換基を表すが、Ｒ23'とＲ28'の少なくとも一方は置換基である。Ｒ21'とＲ22'、Ｒ22'とＲ23'、Ｒ23'とＲ24'、Ｒ27'とＲ28'、Ｒ28'とＲ29'、Ｒ29'とＲ30'は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［６］  一般式（２５８）において、Ｒ23'とＲ28'の少なくとも一方は置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、または置換もしくは無置換のカルバゾール−９−イル基であることを特徴とする［５］に記載の化合物。
［７］  前記一般式（２５３）のＹが前記一般式（２５５）で表される基であることを特徴とする［４］に記載の化合物。
【０１１９】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化８９】
0006482782.tif 000134
0006482782.tif 000135
0006482782.tif 000136
【０１２０】
【化９０】
0006482782.tif 000137
0006482782.tif 000138
【０１２１】
好ましい遅延蛍光材料として、下記の化合物を挙げることもできる。
［１］  下記一般式（２６１）で表される化合物。
【化９１】
0006482782.tif 000139
［一般式（２６１）において、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ1〜Ｒ8は各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは、各々独立に下記一般式（２６２）〜（２６６）のいずれかで表される基である。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
【化９２】
0006482782.tif 000140
0006482782.tif 000141
［一般式（２６２）〜（２６６）において、Ｌ20，Ｌ30，Ｌ40、Ｌ50，Ｌ60は各々独立に単結合または二価の連結基を表し、Ｌ20，Ｌ30，Ｌ40、Ｌ50，Ｌ60を介して一般式（２６１）の環骨格に結合する。Ｒ21〜Ｒ28、Ｒ31〜Ｒ38、Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ41〜Ｒ48、Ｒ4a、Ｒ51〜Ｒ58、Ｒ61〜Ｒ68は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、Ｒ24とＲ25、Ｒ25とＲ26、Ｒ26とＲ27、Ｒ27とＲ28、Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33、Ｒ33とＲ34、Ｒ35とＲ36、Ｒ36とＲ37、Ｒ37とＲ38、Ｒ3aとＲ3b、Ｒ41とＲ42、Ｒ42とＲ43、Ｒ43とＲ44、Ｒ45とＲ46、Ｒ46とＲ47、Ｒ47とＲ48、Ｒ51とＲ52、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54、Ｒ55とＲ56、Ｒ56とＲ57、Ｒ57とＲ58、Ｒ61とＲ62、Ｒ62とＲ63、Ｒ63とＲ64、Ｒ65とＲ66、Ｒ66とＲ67、Ｒ67とＲ68はそれぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［２］  前記一般式（２６１）のＲ3またはＲ6のうちの少なくとも１つが、前記一般式（２６２）〜（２６６）のいずれかで表される基であることを特徴とする［１］に記載の化合物。
［３］  前記一般式（２６１）のＲ3とＲ6が、前記一般式（２６２）〜（２６６）のいずれかで表される基であることを特徴とする［２］に記載の化合物。
［４］  前記一般式（２６１）のＲ3またはＲ6のうちの少なくとも１つが、前記一般式（２６３）で表される基であることを特徴とする［２］に記載の化合物。
［５］  前記一般式（２６１）のＲ3またはＲ6のうちの少なくとも１つが、前記一般式（２６２）で表される基であることを特徴とする請求項２に記載の化合物。
［６］  前記一般式（２６２）〜（２６６）のＲ21〜Ｒ28、Ｒ31〜Ｒ38、Ｒ41〜Ｒ48、Ｒ51〜Ｒ58、Ｒ61〜Ｒ68の少なくとも１つが、置換基であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか１項に記載の化合物。
［７］  前記一般式（２６２）〜（２６６）のＲ23、Ｒ26、Ｒ33、Ｒ36、Ｒ43、Ｒ46、Ｒ53、Ｒ56、Ｒ63、Ｒ66の少なくとも１つが、置換基であることを特徴とする［６］に記載の化合物。
［８］  前記置換基が、前記一般式（２６２）〜（２６６）のいずれかで表される基であることを特徴とする［７］に記載の化合物。
［９］  前記一般式（２６２）〜（２６６）のＬが、単結合であることを特徴とする［１］〜［８］のいずれか１項に記載の化合物。
［１０］  前記一般式（２６１）のＸが、酸素原子であることを特徴とする［１］〜［９］のいずれか１項に記載の化合物。
【０１２２】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化９３】
0006482782.tif 000142
【０１２３】
【化９４】
0006482782.tif 000143
【０１２４】
【化９５】
0006482782.tif 000144
0006482782.tif 000145
【０１２５】
【化９６】
0006482782.tif 000146
【０１２６】
好ましい遅延蛍光材料として、下記の化合物を挙げることもできる。
［１］  下記一般式（２７１）で表される化合物。
【化９７】
0006482782.tif 000147
［一般式（２７１）において、Ｒ1〜Ｒ10は各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ1〜Ｒ10の少なくとも１つは、各々独立に下記一般式（２７２）で表される基である。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9、Ｒ9とＲ10は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
【化９８】
0006482782.tif 000148
［一般式（２７２）において、Ｒ11〜Ｒ20は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ15とＲ16、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｐｈは置換または無置換のフェニレン基を表す。ｎ１は０または１を表す。］
【０１２７】
［２］  前記一般式（２７２）で表される基が、下記一般式（２７３）〜（２７８）のいずれかで表される基であることを特徴とする［１］に記載の化合物。
【化９９】
0006482782.tif 000149
0006482782.tif 000150
［一般式（２７３）〜（２７８）において、Ｒ21〜Ｒ24、Ｒ27〜Ｒ38、Ｒ41〜Ｒ48、Ｒ51〜Ｒ58、Ｒ61〜Ｒ65、Ｒ71〜Ｒ79、Ｒ81〜Ｒ90は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、Ｒ27とＲ28、Ｒ28とＲ29、Ｒ29とＲ30、Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33、Ｒ33とＲ34、Ｒ35とＲ36、Ｒ36とＲ37、Ｒ37とＲ38、Ｒ41とＲ42、Ｒ42とＲ43、Ｒ43とＲ44、Ｒ45とＲ46、Ｒ46とＲ47、Ｒ47とＲ48、Ｒ51とＲ52、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54、Ｒ55とＲ56、Ｒ56とＲ57、Ｒ57とＲ58、Ｒ61とＲ62、Ｒ62とＲ63、Ｒ63とＲ64、Ｒ64とＲ65、Ｒ54とＲ61、Ｒ55とＲ65、Ｒ71とＲ72、Ｒ72とＲ73、Ｒ73とＲ74、Ｒ74とＲ75、Ｒ76とＲ77、Ｒ77とＲ78、Ｒ78とＲ79、Ｒ81とＲ82、Ｒ82とＲ83、Ｒ83とＲ84、Ｒ85とＲ86、Ｒ86とＲ87、Ｒ87とＲ88、Ｒ89とＲ90は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｐｈは置換または無置換のフェニレン基を表す。ｎ１は０または１を表す。］
［３］  一般式（２７１）のＲ1〜Ｒ5のうちの少なくとも１つと、Ｒ6〜Ｒ10のうちの少なくとも１つが、前記一般式（２７２）で表される基であることを特徴とする［１］または［２］に記載の化合物。
［４］  一般式（２７１）のＲ3とＲ8が、前記一般式（２７２）で表される基であることを特徴とする［３］に記載の化合物。
［５］  前記一般式（２７２）で表される基が、前記一般式（２７４）で表される基であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか１項に記載の化合物。
［６］  前記一般式（２７２）で表される基が、前記一般式（２７３）で表される基であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか１項に記載の化合物。
［７］  前記一般式（２７３）のＲ21〜Ｒ24、Ｒ27〜Ｒ30の少なくとも１つが置換基であることを特徴とする［６］に記載の化合物。
［８］  前記置換基が、前記一般式（２７３）〜（２７８）のいずれかで表される基であることを特徴とする［７］に記載の化合物。
［９］  前記一般式（２７３）のＲ23およびＲ28の少なくとも１つが前記置換基であることを特徴とする［８］に記載の化合物。
【０１２８】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化１００】
0006482782.tif 000151
【０１２９】
【化１０１】
0006482782.tif 000152
【０１３０】
【化１０２】
0006482782.tif 000153
【０１３１】
【化１０３】
0006482782.tif 000154
【０１３２】
【化１０４】
0006482782.tif 000155
【０１３３】
【化１０５】
0006482782.tif 000156
【０１３４】
【化１０６】
0006482782.tif 000157
【０１３５】
【化１０７】
0006482782.tif 000158
【０１３６】
【化１０８】
0006482782.tif 000159
【０１３７】
【化１０９】
0006482782.tif 000160
【０１３８】
【化１１０】
0006482782.tif 000161
【０１３９】
【化１１１】
0006482782.tif 000162
【０１４０】
【化１１２】
0006482782.tif 000163
【０１４１】
【化１１３】
0006482782.tif 000164
【０１４２】
【化１１４】
0006482782.tif 000165
【０１４３】
【化１１５】
0006482782.tif 000166
【０１４４】
【化１１６】
0006482782.tif 000167
【０１４５】
【化１１７】
0006482782.tif 000168
【０１４６】
【化１１８】
0006482782.tif 000169
【０１４７】
【化１１９】
0006482782.tif 000170
【０１４８】
【化１２０】
0006482782.tif 000171
【０１４９】
【化１２１】
0006482782.tif 000172
【０１５０】
【化１２２】
0006482782.tif 000173
【０１５１】
【化１２３】
0006482782.tif 000174
【０１５２】
好ましい遅延蛍光材料として、下記の化合物を挙げることもできる。
［１］  下記一般式（２８１）で表される化合物からなる化合物。
【化１２４】
0006482782.tif 000175
[一般式（２８１）において、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒ1〜Ｒ8は各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは、各々独立に下記一般式（２８２）〜（２８７）のいずれかで表される基である。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9、Ｒ9とＲ1は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｒ9は置換基を表す。Ｒ9がホウ素原子と単結合を形成していない孤立電子対を有する原子を含むとき、該原子はホウ素原子と配位結合して環状構造を形成していてもよい。]
【化１２５】
0006482782.tif 000176
0006482782.tif 000177
［一般式（２８２）〜（２８７）において、Ｌ12〜Ｌ17は各々独立に単結合または二価の連結基を表し、＊は一般式（２８１）におけるベンゼン環への結合部位を表す。Ｒ11〜Ｒ20、Ｒ21〜Ｒ28、Ｒ31〜Ｒ38、Ｒ3a、Ｒ3b、Ｒ41〜Ｒ48、Ｒ4a、Ｒ51〜Ｒ58、Ｒ61〜Ｒ68は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20、Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、Ｒ24とＲ25、Ｒ25とＲ26、Ｒ26とＲ27、Ｒ27とＲ28、Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33、Ｒ33とＲ34、Ｒ35とＲ36、Ｒ36とＲ37、Ｒ37とＲ38、Ｒ3aとＲ3b、Ｒ41とＲ42、Ｒ42とＲ43、Ｒ43とＲ44、Ｒ45とＲ46、Ｒ46とＲ47、Ｒ47とＲ48、Ｒ51とＲ52、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54、Ｒ55とＲ56、Ｒ56とＲ57、Ｒ57とＲ58、Ｒ61とＲ62、Ｒ62とＲ63、Ｒ63とＲ64、Ｒ65とＲ66、Ｒ66とＲ67、Ｒ67とＲ68はそれぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［２］  一般式（２８１）のＲ1〜Ｒ8の少なくとも１つが前記一般式（２８３）〜（２８７）のいずれかで表される基であることを特徴とする［１］に記載の化合物。
［３］  一般式（２８１）のＲ1〜Ｒ8の少なくとも１つが前記一般式（２８３）で表される基である場合に、前記一般式（２８３）のＲ21〜Ｒ28のうち少なくとも１つは置換基であることを特徴とする［１］または［２］に記載の化合物。
［４］  一般式（２８１）のＲ2、Ｒ3、Ｒ6、およびＲ7の少なくとも１つが前記一般式（２８２）〜（２８７）のいずれかで表される基であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか１項に記載の化合物。
［５］  一般式（２８１）のＲ3およびＲ6の少なくとも１つが前記一般式（２８２）〜（２８７）のいずれかで表される基であることを特徴とする［４］に記載の化合物。
［６］  一般式（２８１）のＲ3とＲ6が、各々独立に前記一般式（２８２）〜（２８７）のいずれかで表される基であることを特徴とする［５］に記載の化合物。
［７］  前記一般式（２８２）のＲ11〜Ｒ20の少なくとも１つ、前記一般式（２８３）のＲ21〜Ｒ28の少なくとも１つ、前記一般式（２８４）のＲ31〜Ｒ38の少なくとも１つと、Ｒ3aおよびＲ3bの少なくとも１つ、前記一般式（２８５）のＲ41〜Ｒ48の少なくとも１つ、前記一般式（２８６）のＲ51〜Ｒ58の少なくとも１つ、および前記一般式（２８７）のＲ61〜Ｒ68の少なくとも１つが置換基であることを特徴とする［１］〜［６］のいずれか１項に記載の化合物。
［８］  前記一般式（２８２）のＲ13およびＲ18の少なくとも一方、前記一般式（２８３）のＲ23およびＲ26の少なくとも一方、前記一般式（２８４）のＲ33およびＲ36の少なくとも一方と、Ｒ3aおよびＲ3bの少なくとも一方、前記一般式（２８５）のＲ43およびＲ46の少なくとも一方、前記一般式（２８６）のＲ53およびＲ56の少なくとも一方、並びに前記一般式（２８７）のＲ63およびＲ66の少なくとも一方が置換基であることを特徴とする［７］に記載の化合物。
［９］  前記一般式（２８２）のＲ13およびＲ18の少なくとも一方、前記一般式（２８３）のＲ23およびＲ26の少なくとも一方、前記一般式（２８４）のＲ33およびＲ36の少なくとも一方と、Ｒ3aおよびＲ3bの少なくとも一方、前記一般式（２８５）のＲ43およびＲ46の少なくとも一方、前記一般式（２８６）のＲ53およびＲ56の少なくとも一方、並びに前記一般式（２８７）のＲ63およびＲ66の少なくとも一方が、前記一般式（２８２）〜（２８７）のいずれかで表される基であることを特徴とする［８］に記載の化合物。
［１０］  前記一般式（２８２）〜（２８７）のＬ12〜Ｌ17が、単結合であることを特徴とする［１］〜［９］のいずれか１項に記載の化合物。
［１１］  一般式（２８１）のＸが、酸素原子であることを特徴とする［１］〜［１０］のいずれか１項に記載の化合物。
［１２］  一般式（２８１）のＲ9が、下記一般式（ａ）で表される基であることを特徴とする［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の化合物。
【化１２６】
0006482782.tif 000178
[式（ａ）において、＊は前記一般式（２８１）におけるホウ素原子への結合部位を表す。Ｒ9a、Ｒ9b、Ｒ9c、Ｒ9d、Ｒ9eは、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ9aとＲ9b、Ｒ9bとＲ9c、Ｒ9cとＲ9d、Ｒ9dとＲ9eはそれぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。]
［１３］  前記一般式（ａ）のＲ9aとＲ9eが置換基であることを特徴とする［１２］に記載の化合物。
［１４］  一般式（２８１）のＲ1〜Ｒ8の少なくとも１つが前記一般式（２８４）で表される基であることを特徴とする［１］〜［１３］のいずれか１項に記載の化合物。
［１５］  一般式（２８１）のＲ3とＲ6、またはＲ2とＲ7が、前記一般式（２８４）で表される基であることを特徴とする［１］〜［４］、［７］〜［１４］のいずれか１項に記載の化合物。
［１６］  前記一般式（２８４）のＲ3aとＲ3bが、置換基であることを特徴とする［１４］または［１５］に記載の化合物。
［１７］  前記置換基が、炭素数１〜１５のアルキル基またはフェニル基であることを特徴とする［１４］〜［１６］のいずれか１項に記載の化合物。
［１８］  前記一般式（２８４）のＲ3aとＲ3bが互いに結合して環状構造を形成していることを特徴とする［１４］〜［１６］のいずれか１項に記載の化合物。
【０１５３】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化１２７】
0006482782.tif 000179
【０１５４】
【化１２８】
0006482782.tif 000180
【０１５５】
【化１２９】
0006482782.tif 000181
【０１５６】
【化１３０】
0006482782.tif 000182
【０１５７】
【化１３１】
0006482782.tif 000183
【０１５８】
【化１３２】
0006482782.tif 000184
【０１５９】
【化１３３】
0006482782.tif 000185
【０１６０】
【化１３４】
0006482782.tif 000186
【０１６１】
【化１３５】
0006482782.tif 000187
【０１６２】
【化１３６】
0006482782.tif 000188
【０１６３】
【化１３７】
0006482782.tif 000189
【０１６４】
【化１３８】
0006482782.tif 000190
【０１６５】
【化１３９】
0006482782.tif 000191
【０１６６】
好ましい遅延蛍光材料として、下記の化合物を挙げることもできる。
［１］  下記一般式（２９１）で表される化合物。
【化１４０】
0006482782.tif 000192
［一般式（２９１）において、ＸはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ11、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（Ｒ12）（Ｒ13）またはＳｉ（Ｒ14）（Ｒ15）を表し、ＹはＯ、ＳまたはＮ−Ｒ16を表す。Ａｒ1は置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、Ａｒ2は芳香環または複素芳香環を表す。Ｒ1〜Ｒ8およびＲ11〜Ｒ16は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［２］  前記一般式（２９１）で表される化合物が、下記一般式（２９２）で表される化合物であることを特徴とする［１］に記載の化合物。
【化１４１】
0006482782.tif 000193
［一般式（２９２）において、ＸはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ11、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（Ｒ12）（Ｒ13）またはＳｉ（Ｒ14）（Ｒ15）を表し、ＹはＯ、ＳまたはＮ−Ｒ16を表す。Ａｒ2は芳香環または複素芳香環を表す。Ｒ1〜Ｒ8、Ｒ11〜Ｒ16およびＲ21〜Ｒ24は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ21とＲ22、Ｒ23とＲ24は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［３］  前記一般式（２９１）で表される化合物が、下記一般式（２９３）で表される化合物であることを特徴とする［１］に記載の化合物。
【化１４２】
0006482782.tif 000194
［一般式（２９３）において、ＸはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ11、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（Ｒ12）（Ｒ13）またはＳｉ（Ｒ14）（Ｒ15）を表し、ＹはＯ、ＳまたはＮ−Ｒ16を表す。Ｒ1〜Ｒ8、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ24およびＲ31〜Ｒ34は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ21とＲ22、Ｒ23とＲ24、Ｒ31とＲ32、Ｒ32とＲ33、Ｒ33とＲ34は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［４］  ＸがＯまたはＳであることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか１項に記載の化合物。
［５］  ＹがＯ、ＳまたはＮ−Ｒ16であって、Ｒ16が置換もしくは無置換のアリール基であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか１項に記載の化合物。
［６］  Ｒ1〜Ｒ8が、各々独立に水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜４０の置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、炭素数６〜１５の置換もしくは無置換のアリール基、または炭素数３〜１２の置換もしくは無置換のヘテロアリール基であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか１項に記載の化合物。
【０１６７】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化１４３】
0006482782.tif 000195
【０１６８】
好ましい遅延蛍光材料として、下記の化合物を挙げることもできる。
［１］  下記一般式（３０１）で表される化合物。
一般式（３０１）
（Ｄ）ｎ−Ａ
［一般式（３０１）において、Ｄは下記一般式（３０２）で表される基であり、Ａは下記一般式（３０３）で表される構造を含むｎ価の基を表す。ｎは１〜８のいずれかの整数を表す。］
【化１４４】
0006482782.tif 000196
［一般式（３０２）において、Ｚ1はＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（Ｒ21）（Ｒ22）、Ｓｉ（Ｒ23）（Ｒ24）、Ｎ−Ａｒ3または単結合を表し、Ｒ21〜Ｒ24は各々独立に炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ａｒ3は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ1〜Ｒ8は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ただし、Ｚ1が単結合であるとき、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは置換もしくは無置換のジアリールアミノ基を表す。］
【化１４５】
0006482782.tif 000197
［一般式（３０３）において、ＹはＯ、ＳまたはＮ−Ａｒ4を表し、Ａｒ4は置換もしくは無置換のアリール基を表す。］
【０１６９】
［２］  一般式（３０２）のＺ1が、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（Ｒ21）（Ｒ22）、Ｓｉ（Ｒ23）（Ｒ24）または単結合を表す［１］に記載の化合物。
［３］  一般式（３０２）のＺ1が、Ｎ−Ａｒ3を表す［１］に記載の化合物。
【０１７０】
［４］  一般式（３０１）のＡが下記一般式（３０４）で表される構造を有することを特徴とする［１］〜［３］のいずれか一項に記載の化合物。
【化１４６】
0006482782.tif 000198
［一般式（３０４）において、ＹはＯ、ＳまたはＮ−Ａｒ4を表し、Ａｒ1およびＡｒ2は各々独立に置換もしくは無置換の芳香族基を表す。］
［５］  一般式（３０１）のｎが１〜４のいずれかの整数であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか一項に記載の化合物。
【０１７１】
［６］  一般式（３０５）で表されることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか一項に記載の化合物。
【化１４７】
0006482782.tif 000199
［一般式（３０５）において、Ｚ1およびＺ2は各々独立にＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（Ｒ21）（Ｒ22）、Ｓｉ（Ｒ23）（Ｒ24）、Ｎ−Ａｒ3または単結合を表し、Ｒ21〜Ｒ24は各々独立に炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ａｒ3は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ａｒ1およびＡｒ2は各々独立に置換もしくは無置換の芳香族基を表す。ＹはＯ、ＳまたはＮ−Ａｒ4を表し、Ａｒ4は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ1〜Ｒ8およびＲ11〜Ｒ18は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ15とＲ16、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ただし、Ｚ1が単結合であるとき、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは置換もしくは無置換のジアリールアミノ基を表し、Ｚ2が単結合であるとき、Ｒ11〜Ｒ18の少なくとも１つは置換もしくは無置換のジアリールアミノ基を表す。ｎ１およびｎ２は、各々独立に０〜８のいずれかの整数を表し、ｎ１とｎ２の和は１〜８である。］
［７］  一般式（３０５）のＺ1およびＺ2が各々独立にＯ、Ｓ、Ｎ−Ａｒ3または単結合であることを特徴とする［６］に記載の化合物。
［８］  一般式（３０５）のＹがＯまたはＮ−Ａｒ4であることを特徴とする［６］または［７］に記載の化合物。
【０１７２】
［９］  一般式（３０６）で表されることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか一項に記載の化合物。
【化１４８】
0006482782.tif 000200
［一般式（３０６）において、Ｚ1はＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（Ｒ21）（Ｒ22）、Ｓｉ（Ｒ23）（Ｒ24）、Ｎ−Ａｒ3または単結合を表し、Ｒ21〜Ｒ24は各々独立に炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ａｒ3は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ａｒ1'は置換もしくは無置換のアリーレン基を表す。Ａｒ2'は置換もしくは無置換のアリール基を表す。ＹはＯ、ＳまたはＮ−Ａｒ4を表し、Ａｒ4は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ1〜Ｒ8は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ただし、Ｚ1が単結合であるとき、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは置換もしくは無置換のジアリールアミノ基を表す。］
【０１７３】
［１０］  下記一般式（３０７）で表されることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか一項に記載の化合物。
【化１４９】
0006482782.tif 000201
［一般式（３０７）において、Ｚ1およびＺ2は各々独立にＯ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（Ｒ21）（Ｒ22）、Ｓｉ（Ｒ23）（Ｒ24）、Ｎ−Ａｒ3または単結合を表し、Ｒ21〜Ｒ24は各々独立に炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ａｒ3は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ａｒ1"およびＡｒ2"は各々独立に置換もしくは無置換のアリーレン基を表す。ＹはＯ、ＳまたはＮ−Ａｒ4を表し、Ａｒ4は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ1〜Ｒ8およびＲ11〜Ｒ18は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ15とＲ16、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18は、それぞれ互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ただし、Ｚ1が単結合であるとき、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つは置換もしくは無置換のジアリールアミノ基を表し、Ｚ2が単結合であるとき、Ｒ11〜Ｒ18の少なくとも１つは置換もしくは無置換のジアリールアミノ基を表す。］
［１１］  一般式（３０７）のＺ1とＺ2が同一であり、Ａｒ1"とＡｒ2"が同一であり、Ｒ1とＲ14が同一であり、Ｒ2とＲ13が同一であり、Ｒ3とＲ12が同一であり、Ｒ4とＲ11が同一であり、Ｒ5とＲ18が同一であり、Ｒ6とＲ17が同一であり、Ｒ7とＲ16が同一であり、Ｒ8とＲ15が同一であることを特徴とする［１０］に記載の化合物。
［１２］  一般式（３０７）のＺ1とＺ2が各々独立にＯ、ＳまたはＮ−Ａｒ3であることを特徴とする［１０］または［１１］に記載の化合物。
【０１７４】
例えば以下の化合物を挙げることができる。
【化１５０】
0006482782.tif 000202
【０１７５】
【化１５１】
0006482782.tif 000203
【０１７６】
【化１５２】
0006482782.tif 000204
【０１７７】
【化１５３】
0006482782.tif 000205
【０１７８】
遅延蛍光材料の分子量は、例えば遅延蛍光材料を含む発光層を蒸着法により製膜して利用することを意図する場合には、１５００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、１０００以下であることがさらに好ましく、８００以下であることがさらにより好ましい。分子量の下限値は、例えば上記各一般式で表される遅延蛍光材料であれば、これらの一般式で表される最小化合物の分子量である。
また、発光層を塗布法で成膜する場合には、比較的大きな分子量のものであっても分子量を問わずに好ましく用いることができる。
【０１７９】
（ホスト材料）
ホスト材料は、遅延蛍光材料及び発光材料よりも最低励起一重項エネルギー準位が大きい有機化合物であり、キャリアの輸送を担う機能や発光材料のエネルギーを該発光材料中に閉じ込める機能を有する。これにより、発光材料は、分子内でホールと電子とが再結合することによって生じたエネルギー、および、ホスト材料および遅延蛍光材料から受け取ったエネルギーを効率よく発光に変換することができ、発光効率が高い有機発光素子を実現することができる。
ホスト材料としては、正孔輸送能、電子輸送能を有し、かつ発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高いガラス転移温度を有する有機化合物であることが好ましい。以下に、ホスト材料として用いることができる好ましい化合物を挙げる。なお、以下の例示化合物の構造式におけるＲ、Ｒ1〜Ｒ10は、各々独立に水素原子または置換基を表す。ｎは３〜５の整数を表す。
【０１８０】
【化１５４】
0006482782.tif 000206
【０１８１】
【化１５５】
0006482782.tif 000207
【０１８２】
【化１５６】
0006482782.tif 000208
【０１８３】
【化１５７】
0006482782.tif 000209
【０１８４】
【化１５８】
0006482782.tif 000210
【０１８５】
（発光材料）
発光材料は、ホスト材料および遅延蛍光材料よりも最低励起一重項エネルギー準位が小さい発光体である。発光材料は、励起一重項状態のホスト材料および遅延蛍光材料と、励起三重項状態から逆項間交差して励起一重項状態になった遅延蛍光材料からエネルギーを受け取って励起一重項状態に遷移し、その後基底状態に戻るときに発光する。発光材料としては、このようにホスト材料および遅延蛍光材料からエネルギーを受け取って発光し得るものであれば特に限定されないが、最低励起一重項エネルギー準位から基底エネルギー準位に戻るときに蛍光を放射するものであることが好ましい。また、発光する光は、蛍光の他に、遅延蛍光やりん光を含んでいても構わない。また、発光材料は、自然放出増幅光（ＡＳＥ）を放射する、いわゆるレーザー色素であってもよい。発光材料としてレーザー色素を用いることにより、この有機発光素子を有機半導体レーザーとして機能させることができる。本発明を適用した有機半導体レーザーは、ＡＳＥ放射に要する閾値エネルギーや閾値電流密度が低く、優れたＡＳＥ特性を得ることができる。
発光材料は、式（１）の関係を満たすものであれば２種以上を用いてもよい。例えば、発光色が異なる２種以上の発光材料を併用することにより、所望の色を発光させることが可能になる。
以下に、発光材料として用いることができる好ましい化合物を挙げる。
【０１８６】
【化１５９】
0006482782.tif 000211
【０１８７】
また、ＡＳＥを放射する発光材料としては、下記の化合物（Ｃ５４５Ｔ）を好適に用いることができる。
【化１６０】
0006482782.tif 000212
（ホスト材料、遅延蛍光材料、発光材料の含有量）
発光層に含まれる各材料の含有量は、特に限定されないが、遅延蛍光材料の含有量はホスト材料の含有量よりも小さいことが好ましい。これにより、より高い発光効率を得ることができる。具体的には、ホスト材料の含有量Ｗ１と遅延蛍光材料の含有量Ｗ２と発光材料の含有量Ｗ３の合計重量を１００重量％としたとき、ホスト材料の含有量Ｗ１は１５重量％以上、９９.９重量％以下であることが好ましく、遅延蛍光材料の含有量Ｗ２は５．０重量％以上、５０重量％以下であることが好ましく、発光材料の含有量Ｗ３は０．５重量％以上、５．０重量％以下であることが好ましい。
【０１８８】
（発光層）
ホスト材料、遅延蛍光材料及び発光材料は、例えば、同一の層に混在した状態で発光層を構成する。発光層は、単層構成であってもよいし、各材料の組成比や厚さが異なる複数の層から構成された多層構成であってもよい。発光層を多層構成とすることにより、駆動電圧や外部量子効率等の特性を多様に変化させることができ、有機発光素子の特性を用途に合わせて最適なものに調整することができる。多層構成の発光層は、例えば、各層で遅延蛍光材料の含有量を変えたものを挙げることができ、具体的には、中間層と、該中間層の上下に設けられた上層及び下層を有し、中間層の遅延蛍光材料の濃度が上層及び下層の遅延蛍光材料化の濃度よりも低い３層構成の発光層であることが好ましい。
発光層は、ホスト材料、遅延蛍光材料及び発光材料のみから構成されていてもよいし、この他の有機材料を含んでいてもよい。この他の有機材料としては、例えば正孔輸送材料、電子輸送材料等を挙げることができる。正孔輸送材料、電子輸送材料としては、下記の正孔輸送層および電子輸送層で用いる正孔輸送材料、電子輸送材料をそれぞれ参照することができる。
【０１８９】
［有機発光素子の層構成］
本発明の有機発光素子は、励起光の照射によって励起状態が生成される光励起型有機発光素子であってもよいし、キャリアの注入によって励起状態が生成されるキャリア注入型有機発光素子であってもよい。具体的には、それぞれ、有機フォトルミネッセンス素子（有機ＰＬ素子）、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）を挙げることができる。また、本発明の有機発光素子は、上記したようなレーザー色素を発光材料として使用する光励起型有機半導体レーザーやキャリア注入型有機半導体レーザーであってもよい。本発明の有機発光素子は、いずれの方式である場合にも、高い発光効率を実現することができる。特に、有機半導体レーザーに本発明を適用した場合には、ＡＳＥ放射に要する閾値エネルギーや閾値電流密度が低減し、優れたＡＳＥ特性を得ることができる。
【０１９０】
光励起型有機発光素子は、基板上に少なくとも発光層を形成した構造を有する。また、キャリア注入型有機発光素子は、少なくとも陽極、陰極、および陽極と陰極の間に有機層を形成した構造を有する。有機層は、上記式（１）を満たすホスト材料、遅延蛍光材料及び発光材料を含む発光層を少なくとも有し、発光層のみからなるものであってもよいし、発光層の他に１層以上の有機層を有するものであってもよい。そのような他の有機層として、正孔輸送層、正孔注入層、電子阻止層、正孔阻止層、電子注入層、電子輸送層、励起子阻止層などを挙げることができる。正孔輸送層は正孔注入機能を有した正孔注入輸送層でもよく、電子輸送層は電子注入機能を有した電子注入輸送層でもよい。具体的なキャリア注入型有機発光素子の構造例を図２に示す。図２において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入層、４は正孔輸送層、５は発光層、６は電子輸送層、７は陰極を表わす。
以下において、キャリア注入型有機発光素子の各部材および各層について説明する。なお、発光層を構成するホスト材料、遅延蛍光材料及び発光材料の機能および具体例については、上記の説明を参照することができる。以下では、その他の各部材および各層について説明する。また、基板と発光層の説明は有機フォトルミネッセンス素子の基板と発光層にも該当する。
【０１９１】
［基板］
本発明の有機発光素子は、基板に支持されていることが好ましい。この基板については、特に制限はなく、従来から有機発光素子に慣用されているものであればよく、例えば、ガラス、透明プラスチック、石英、シリコンなどからなるものを用いることができる。
【０１９２】
［陽極］
有機発光素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極材料とするものが好ましく用いられる。このような電極材料の具体例としてはＡｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ2、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ2Ｏ3−ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極はこれらの電極材料を蒸着やスパッタリング等の方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極材料の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。あるいは、有機導電性化合物のように塗布可能な材料を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。さらに膜厚は材料にもよるが、通常１０〜１０００ｎｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。
【０１９３】
［陰極］
一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極材料とするものが用いられる。このような電極材料の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。これらの中で、電子注入性および酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。陰極はこれらの電極材料を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜５μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。なお、発光した光を透過させるため、有機発光素子の陽極または陰極のいずれか一方が、透明または半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。
また、陽極の説明で挙げた導電性透明材料を陰極に用いることで、透明または半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。
【０１９４】
［注入層］
注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、正孔注入層と電子注入層があり、陽極と発光層または正孔輸送層の間、および陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。注入層は必要に応じて設けることができる。
【０１９５】
［阻止層］
阻止層は、発光層中に存在する電荷（電子もしくは正孔）および／または励起子の発光層外への拡散を阻止することができる層である。電子阻止層は、発光層および正孔輸送層の間に配置されることができ、電子が正孔輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。同様に、正孔阻止層は発光層および電子輸送層の間に配置されることができ、正孔が電子輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。阻止層はまた、励起子が発光層の外側に拡散することを阻止するために用いることができる。すなわち電子阻止層、正孔阻止層はそれぞれ励起子阻止層としての機能も兼ね備えることができる。本明細書でいう電子阻止層または励起子阻止層は、一つの層で電子阻止層および励起子阻止層の機能を有する層を含む意味で使用される。
【０１９６】
［正孔阻止層］
正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有する。正孔阻止層は電子を輸送しつつ、正孔が電子輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。正孔阻止層の材料としては、後述する電子輸送層の材料を必要に応じて用いることができる。
【０１９７】
［電子阻止層］
電子阻止層とは、広い意味では正孔を輸送する機能を有する。電子阻止層は正孔を輸送しつつ、電子が正孔輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔が再結合する確率を向上させることができる。
【０１９８】
［励起子阻止層］
励起子阻止層とは、発光層内で正孔と電子が再結合することにより生じた励起子が電荷輸送層に拡散することを阻止するための層であり、本層の挿入により励起子を効率的に発光層内に閉じ込めることが可能となり、素子の発光効率を向上させることができる。励起子阻止層は発光層に隣接して陽極側、陰極側のいずれにも挿入することができ、両方同時に挿入することも可能である。すなわち、励起子阻止層を陽極側に有する場合、正孔輸送層と発光層の間に、発光層に隣接して該層を挿入することができ、陰極側に挿入する場合、発光層と陰極との間に、発光層に隣接して該層を挿入することができる。また、陽極と、発光層の陽極側に隣接する励起子阻止層との間には、正孔注入層や電子阻止層などを有することができ、陰極と、発光層の陰極側に隣接する励起子阻止層との間には、電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層などを有することができる。阻止層を配置する場合、阻止層として用いる材料の励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーの少なくともいずれか一方は、発光材料の励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーよりも高いことが好ましい。
【０１９９】
［正孔輸送層］
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。
正孔輸送材料としては、正孔の注入または輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。使用できる公知の正孔輸送材料としては例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられるが、ポルフィリン化合物、芳香族第３級アミン化合物およびスチリルアミン化合物を用いることが好ましく、芳香族第３級アミン化合物を用いることがより好ましい。
【０２００】
［電子輸送層］
電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、電子輸送層は単層または複数層設けることができる。
電子輸送材料（正孔阻止材料を兼ねる場合もある）としては、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよい。使用できる電子輸送層としては例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタンおよびアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
【０２０１】
有機発光素子を作製する際には、各有機層の製膜方法は特に限定されず、ドライプロセス、ウェットプロセスのどちらで作製してもよい。
【０２０２】
以下に、有機発光素子に用いることができる好ましい材料を具体的に例示する。ただし、本発明において用いることができる材料は、以下の例示化合物によって限定的に解釈されることはない。また、特定の機能を有する材料として例示した化合物であっても、その他の機能を有する材料として転用することも可能である。なお、以下の例示化合物の構造式におけるＲ、Ｒ’、Ｒ1〜Ｒ10は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｘは環骨格を形成する炭素原子または複素原子を表し、ｎは３〜５の整数を表し、Ｙは置換基を表し、ｍは０以上の整数を表す。
【０２０３】
まず、正孔注入材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
【０２０４】
【化１６１】
0006482782.tif 000213
【０２０５】
次に、正孔輸送材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
【０２０６】
【化１６２】
0006482782.tif 000214
【０２０７】
【化１６３】
0006482782.tif 000215
【０２０８】
【化１６４】
0006482782.tif 000216
【０２０９】
【化１６５】
0006482782.tif 000217
【０２１０】
【化１６６】
0006482782.tif 000218
【０２１１】
【化１６７】
0006482782.tif 000219
【０２１２】
次に、電子阻止材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
【０２１３】
【化１６８】
0006482782.tif 000220
【０２１４】
次に、正孔阻止材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
【０２１５】
【化１６９】
0006482782.tif 000221
【０２１６】
次に、電子輸送材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
【０２１７】
【化１７０】
0006482782.tif 000222
【０２１８】
【化１７１】
0006482782.tif 000223
【０２１９】
【化１７２】
0006482782.tif 000224
【０２２０】
次に、電子注入材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
【０２２１】
【化１７３】
0006482782.tif 000225
【０２２２】
さらに添加可能な材料として好ましい化合物例を挙げる。例えば、安定化材料として添加すること等が考えられる。
【０２２３】
【化１７４】
0006482782.tif 000226
【０２２４】
上述の方法により作製された有機発光素子は、得られた素子の陽極と陰極の間に電界を印加することにより発光する。このとき、励起一重項エネルギーによる発光であれば、そのエネルギーレベルに応じた波長の光が、蛍光発光および遅延蛍光発光として確認される。また、励起三重項エネルギーによる発光であれば、そのエネルギーレベルに応じた波長が、りん光として確認される。通常の蛍光は、遅延蛍光発光よりも蛍光寿命が短いため、発光寿命は蛍光と遅延蛍光で区別できる。
一方、りん光については、本発明の化合物のような通常の有機化合物では、励起三重項エネルギーは不安定で熱等に変換され、寿命が短く直ちに失活するため、室温では殆ど観測できない。通常の有機化合物の励起三重項エネルギーを測定するためには、極低温の条件での発光を観測することにより測定可能である。
【０２２５】
本発明の有機発光素子は、単一の素子、アレイ状に配置された構造からなる素子、陽極と陰極がＸ−Ｙマトリックス状に配置された構造のいずれにおいても適用することができる。本発明によれば、ホスト材料、遅延蛍光材料及び発光材料を含み、各材料間の最低励起一重項エネルギー準位ＥS1の関係が規定されていることにより、発光効率が大きく改善された有機発光素子が得られる。本発明の有機発光素子は、さらに様々な用途へ応用することが可能である。例えば、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いて、有機エレクトロルミネッセンス表示装置を製造することが可能であり、詳細については、時任静士、安達千波矢、村田英幸共著「有機ＥＬディスプレイ」（オーム社）を参照することができる。また、特に本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、需要が大きい有機エレクトロルミネッセンス照明やバックライトに応用することもできる。
【実施例】
【０２２６】
以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下に示す材料、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。なお、発光特性の評価は、ハイパフォーマンス紫外可視近赤外分光光度計（パーキンエルマー社製：Ｌａｍｂｄａ９５０）、蛍光分光光度計（堀場製作所社製：ＦｌｕｏｒｏＭａｘ−４）、絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス社製：Ｃ１１３４７）、ソースメータ（ケースレー社製：２４００シリーズ）、半導体パラメータ・アナライザ（アジレント・テクノロジー社製：Ｅ５２７３Ａ）、光パワーメータ測定装置（ニューポート社製：１９３０Ｃ）、光学分光器（オーシャンオプティクス社製：ＵＳＢ２０００）、分光放射計（トプコン社製：ＳＲ−３）、ストリークカメラ（浜松ホトニクス（株）製Ｃ４３３４型）およびマルチチャンネル検出器（浜松ホトニクス（株）製：ＰＭＡ−１１）を用いて行った。
【０２２７】
実施例および比較例で用いた化合物の最低励起一重項エネルギー準位ＥS1、最低励起三重項エネルギー準位ＥT1、最低励起一重項状態から最低励起三重項状態への項間交差の速度定数ｋISCおよび最低励起三重項状態から最低励起一重項状態への逆項間交差の速度定数ｋRISCは、以下の手順により求めた。また、最低励起一重項状態と７７Ｋの最低励起三重項状態とのエネルギーの差ΔＥstは、ＥS1とＥT1の差を計算することにより求めた。
（１）最低励起一重項エネルギー準位ＥS1
測定対象化合物をＳｉ基板上に蒸着して試料を作製し、常温（３００Ｋ）でこの試料の蛍光スペクトルを測定した。蛍光スペクトルは、縦軸を発光、横軸を波長とした。この発光スペクトルの短波側の立ち下がりに対して接線を引き、その接線と横軸との交点の波長値 λedge［ｎｍ］を求めた。この波長値を次に示す換算式でエネルギー値に換算した値をＥS1とした。
換算式：ＥS1［ｅＶ］＝１２３９．８５／λedge
発光スペクトルの測定には、励起光源に窒素レーザー（Lasertechnik Berlin社製、ＭＮＬ２００）を検出器には、ストリークカメラ（浜松ホトニクス社製、Ｃ４３３４）を用いた。
【０２２８】
（２）最低励起三重項エネルギー準位ＥT1
一重項エネルギーＥS1と同じ試料を７７［Ｋ］に冷却し、励起光（３３７ｎｍ）を燐光測定用試料に照射し、ストリークカメラを用いて、燐光強度を測定した。この燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対して接線を引き、その接線と横軸との交点の波長値λedge［ｎｍ］を求めた。この波長値を次に示す換算式でエネルギー値に換算した値をＥT1とした。
換算式：ＥT1［ｅＶ］＝１２３９．８５／λedge
燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対する接線は以下のように引いた。燐光スペクトルの短波長側から、スペクトルの極大値のうち、最も短波長側の極大値までスペクトル曲線上を移動する際に、長波長側に向けて曲線上の各点における接線を考える。この接線は、曲線が立ち上がるにつれ（つまり縦軸が増加するにつれ）、傾きが増加する。この傾きの値が極大値をとる点において引いた接線を、当該燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対する接線とした。
なお、スペクトルの最大ピーク強度の１０％以下のピーク強度をもつ極大点は、上述の最も短波長側の極大値には含めず、最も短波長側の極大値に最も近い、傾きの値が極大値をとる点において引いた接線を当該燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対する接線とした。
【０２２９】
（３）項間交差の速度定数ｋISCおよび逆項間交差の速度定数ｋRISC
最低励起一重項状態から最低励起三重項状態への項間交差の速度定数ｋISCおよび最低励起三重項状態から最低励起一重項状態への逆項間交差の速度定数ｋRISCは、下記式（１）〜（５）により求めた。
【数１】
0006482782.tif 000227
【０２３０】
上式において、τpは即時蛍光成分の過渡減衰時間を表し、τdは遅延蛍光成分の過渡減衰時間を表し、φpromptは即時蛍光成分の量子効率を表し、φdelayedは遅延蛍光成分の量子効率を表す。
即時蛍光成分の過渡減衰時間τpと遅延蛍光成分の過渡減衰時間τdは、ストリークカメラにより測定することができる。
即時蛍光成分の量子効率φpromptと遅延蛍光成分の量子効率φdelayedは、絶対量子収率測定装置を用い、ｔｏｔａｌのΦＰＬを求めた後、ストリークカメラにより時間分解された発光スペクトルの積分値を測定することにより測定することができる。
【０２３１】
［光励起型有機半導体レーザーの作製と評価］
（実施例１）  ｍＣＢＰ（ホスト材料）、ＡＣＲＸＴＮ（遅延蛍光材料）及びＣ５４５Ｔ（発光材料）を用いた光励起型有機半導体レーザーの作製
発光層の材料として下記の化合物を準備した。
【化１７５】
0006482782.tif 000228
【０２３２】
ｍＣＢＰは最低励起一重項エネルギー準位ＥS1（Ｈ）が３．５ｅＶ、ＡＣＲＸＴＮは最低励起一重項エネルギー準位ＥS1（Ｆ）が２．７６ｅＶ、Ｃ５４５Ｔは最低励起一重項エネルギー準位ＥS1（Ｄ）が２．７ｅＶである。また、ＡＣＲＸＴＮは、最低励起一重項エネルギー準位ＥS1と最低励起三重項エネルギー準位ＥT1の差ΔＥSTが０．０６ｅＶ、最低励起一重項状態から最低励起三重項状態への項間交差の速度定数ｋISCが２．０×１０7／ｓ、最低励起三重項状態から最低励起一重項状態への逆項間交差の速度定数ｋRISCが４．６×１０5／ｓである。
石英基板上に真空蒸着法にて、真空度５×１０-5Ｐａ以下の条件にてｍＣＢＰとＡＣＲＸＴＮとＣ５４５Ｔとを異なる蒸着源から共蒸着し、ＡＣＲＸＴＮの濃度が６．０重量％、Ｃ５４５Ｔの濃度が１重量％である薄膜を１００ｎｍの厚さで形成して光励起型有機半導体レーザーとした。
【０２３３】
（比較例１）  ｍＣＢＰ（ホスト材料）とＣ５４５Ｔ（発光材料）を用いた光励起型有機半導体レーザーの作製
薄膜を形成する際、ＡＣＲＸＴＮの蒸着源を用いないこと以外は実施例１と同様の工程を行い、ｍＣＢＰとＣ５４５Ｔ（１重量％）からなる薄膜を有する光励起型有機半導体レーザーを作製した。
【０２３４】
実施例１および比較例１で製造した有機半導体レーザーについて、それぞれ特性を評価した。
実施例１の有機半導体レーザーについて、波長３３７ｎｍ、パルス幅０．８μｓの励起光を照射し、ストリークカメラにて経時的な光強度変化を観測した結果を図３に示す。また、比較例１の有機半導体レーザーについて、同様の条件で観測した経時的な光強度変化を図４に示す。図３に示すように、実施例１の有機半導体レーザーでは、即時発光成分が観測されるとともに、２．０〜１０μｓの範囲で遅延発光成分が観測された。また、これらの発光スペクトルはＣ５４５Ｔの発光スペクトルと一致していた。一方、比較例１の有機半導体レーザーでは、２．０〜１０μｓの範囲に遅延発光成分が観測されなかった。実施例１の有機半導体レーザーのみで遅延発光成分が観測されたことは、ＡＣＲＸＴＮで生じた励起三重項エネルギーが逆項間交差を経由してＣ５４５Ｔに移動したことを示すものである。また、実施例１の有機半導体レーザーのフォトルミネッセンス量子効率は８６±３％であり、このうち、即時発光成分のフォトルミネッセンス量子効率は７４％、遅延発光成分のフォトルミネッセンス量子効率は１２％であった。このことから、ＡＣＲＸＴＮの逆項間交差を経由して受け渡された励起一重項エネルギーは、Ｃ５４５Ｔで放射失活した一重項励起子の１０％以上に寄与していたことがわかった。なお、比較例１の有機半導体レーザーのフォトルミネッセンス量子効率は８１±３％であった。
【０２３５】
実施例１の有機半導体レーザーの３３７ｎｍ励起光による発光スペクトル、及び０．５μＪ／ｃｍ2、１．５μＪ／ｃｍ2、２．９μＪ／ｃｍ2、５．８μＪ／ｃｍ2の励起エネルギーで測定した５３５ｎｍでの発光ピークを図５に示す。また、実施例１の有機半導体レーザーについて、励起エネルギ−と発光ピークの半値幅ＦＷＨＭの関係を図６に示し、励起エネルギーと発光ピーク強度の関係を図７に示す。比較例１の有機半導体レーザーについて、実施例１と同様の条件で測定した励起エネルギ−と発光ピークの半値幅ＦＷＨＭの関係を図６に示し、励起エネルギーと発光ピーク強度の関係を図８に示す。なお、図６〜図８における発光ピーク及び発光ピーク強度は、それぞれ５３５ｎｍでの発光ピーク及び発光ピーク強度である。図６〜図８を見ると、実施例１および比較例１の有機半導体レーザーは、いずれも１．０μＪ／ｃｍ2以上の励起エネルギーで、発光ピークの半値幅ＦＷＨＭが急激に減少するとともに、発光ピーク強度が急激に増加しており、ＡＳＥを確認することができた。また、実施例１の有機半導体レーザーでは、発光ピーク強度が急激に変化する閾値エネルギーＥthが０．８±０．３μＪ／ｃｍ2であるのに対して、比較例１の有機半導体レーザーの閾値エネルギーＥthは１．２±０．３μＪ／ｃｍ2と大きな値であった。この結果から、実施例１の有機半導体レーザーでは、ＡＣＲＸＴＮでの逆項間交差を経由するエネルギー移動機構を有することにより、Ｃ５４５Ｔの一重項励起子が効果的に増加することが示された。
さらに、導波管の損失係数は、実施例１の有機半導体レーザーで１１±１／ｃｍ、比較例１の有機半導体レーザーで１０±１／ｃｍであった。この結果から、ＡＣＲＸＴＮの三重項励起子は、Ｃ５４５Ｔの光増幅過程に悪影響を及ぼさないことがわかった。
【０２３６】
（比較例２）  ｍＣＢＰ（ホスト材料）、ＦＩｒｐｉｃ（りん光材料）及びＣ５４５Ｔ（発光材料）を用いた光励起型有機半導体レーザーの作製と評価
薄膜を形成する際、ＡＣＲＸＴＮの代わりにＦＩｒｐｉｃを用いること以外は実施例１と同様の工程を行い、ｍＣＢＰとＦＩｒｐｉｃ（６重量％）とＣ５４５Ｔ（１重量％）からなる薄膜を有する光励起型有機半導体レーザーを作製した。
【化１７６】
0006482782.tif 000229
【０２３７】
製造した有機半導体レーザーの３７７ｎｍ励起光による発光スペクトルを図９に示し、励起エネルギーと発光ピーク強度の関係を図１０に示す。図９に示すように、この有機半導体レーザーでは、フォトルミネッセンス量子効率が８０±３％のＣ５４５Ｔに由来する発光と遅延発光成分が観測された。遅延発光成分は、ＦＩｒｐｉｃの励起三重項エネルギーがＣ５４５Ｔに移動して一重項励起子を生成したことに基づくものと推定される。しかし、図１０に示すように、比較例２の有機半導体レーザーでは、励起エネルギーを１００μＪ／ｃｍ2以上にしても、急激な発光ピーク強度の変化は認められなかった。これは、一重項−三重項消滅や三重項−三重項消滅が生じて、Ｃ５４５Ｔの一重項励起子およびＦＩｒｐｉｃの三重項励起子が消滅したからと考えられる。
【０２３８】
［電流注入型有機半導体レーザーの作製と評価］
（実施例２）  ｍＣＢＰ（ホスト材料）、ＡＣＲＸＴＮ（遅延蛍光材料）、Ｃ５４５Ｔ（発光材料）を用いたキャリア注入型有機半導体レーザーの作製
膜厚１１０ｎｍのインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）からなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度５．０×１０-5Ｐａ以下で積層した。まず、ＩＴＯ上にＨＡＴＣＮを１０ｎｍの厚さに形成し、その上にＴｒｉｓ−ＰＣｚを２０ｎｍの厚さに形成した。次に、Ｃ５４５ＴとＡＣＲＸＴＮとｍＣＢＰとを異なる蒸着源から共蒸着し、厚さ２０ｎｍの第１発光層、厚さ５ｎｍの第２発光層及び厚さ１５ｎｍの第３発光層を順に形成した。この時、第１発光層はＣ５４５Ｔの濃度を１重量％、ＡＣＲＸＴＮの濃度を２０重量％とし、第２発光層はＣ５４５Ｔの濃度を１重量％、ＡＣＲＸＴＮの濃度を６重量％とし、第３発光層はＣ５４５Ｔの濃度を１重量％、ＡＣＲＸＴＮの濃度を２０重量％とした。次に、Ｔ２Ｔを１０ｎｍの厚さに形成し、その上にＢＰｙＴＰ２を２０ｎｍの厚さに形成した。さらに、フッ化リチウム（ＬｉＦ）を０．８ｎｍ真空蒸着し、次いでアルミニウム（Ａｌ）を１００ｎｍの厚さに蒸着することにより陰極を形成し、キャリア注入型有機半導体レーザーとした。
【０２３９】
（比較例３）  ｍＣＢＰ（ホスト材料）、Ｃ５４５Ｔ（発光材料）を用いた電流注入型有機半導体レーザーの作製
第１発光層〜第３発光層を形成する代わりに、Ｃ５４５ＴとｍＣＢＰを共蒸着して厚さ４０ｎｍの発光層を１層形成すること以外は、実施例２と同様にしてキャリア注入型有機半導体レーザーを製造した。ここで、発光層のＣ５４５Ｔの濃度は１重量％とした。
実施例２および比較例３で製造した有機半導体レーザーについて素子特性を評価した。
各有機半導体レーザーの発光スペクトルを図１１に示し、電圧−電流密度特性を図１２に示し、電流密度−外部量子効率特性を図１３に示した。図１３の右目盛りは比較例３に対する実施例２の外部量子効率の増加率を示している。
実施例２の有機半導体レーザーと比較例３の有機半導体レーザーは、いずれもＣ５４５Ｔに由来する緑色発光が観測されたが、実施例２の有機半導体レーザーでは、比較例３の有機半導体レーザーに比べて６倍以上の外部量子効率が得られた。比較例３に対する実施例２の外部量子効率の増加率は高電流域でも高くなっていることから、実施例２では励起子消滅が抑制されていることがうかがえた。また、最大内部量子効率を計算したところ、実施例２の有機半導体レーザーで３３〜５０％、比較例２の有機ＥＬ素子で５〜７．５％であった。この最大内部量子効率は、それぞれ励起子生成効率の３８〜５８％、６〜９％に対応する。この励起子生成効率の値から、実施例２の有機半導体レーザーではＡＣＲＸＴＮで生成された三重項励起子がＣ５４５Ｔでの一重項励起子の数に大きく寄与していることが示された。
また、閾値エネルギーＥthと最大励起子生成効率を用いて閾値電流密度を求めたところ、実施例２の有機半導体レーザーで１８６〜２８０Ａ／ｃｍ2、比較例３の有機半導体レーザーで１．８〜２．６９ＫＡ／ｃｍ2であった。このことから、キャリア注入型の系においては、ＡＣＲＸＴＮの添加により、光増幅のための閾値が大幅に低下することがわかった。
【０２４０】
【化１７７】
0006482782.tif 000230
【産業上の利用可能性】
【０２４１】
本発明の有機発光素子は高い発光効率が得られるため、有機半導体レーザーや表示装置、照明装置等として様々な機器に適用することが可能である。このため、本発明は産業上の利用可能性が高い。
【符号の説明】
【０２４２】
１  基板
２  陽極
３  正孔注入層
４  正孔輸送層
５  発光層
６  電子輸送層
７  陰極
【図１】
0006482782.tif 000231
【図２】
0006482782.tif 000232
【図３】
0006482782.tif 000233
【図４】
0006482782.tif 000234
【図５】
0006482782.tif 000235
【図６】
0006482782.tif 000236
【図７】
0006482782.tif 000237
【図８】
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【図９】
0006482782.tif 000239
【図１０】
0006482782.tif 000240
【図１１】
0006482782.tif 000241
【図１２】
0006482782.tif 000242
【図１３】
0006482782.tif 000243