(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
−（メタ）アクリロイル基、ビニル基及び／又はアリル基から選択される、少なくとも１個の活性エネルギー線硬化性基、
−少なくとも１個の小部分：
−（Ｃ（＝Ｏ）ＣｕＨ２ｕＯ）ｔ−        式（１）
（式中、ｕは２〜５の整数であり、ｔは、１〜２０の整数である）
を含む少なくとも１個の部分（ａ１）、
−少なくとも１個のフッ素含有部分（ａ３）、及び
−部分（ａ１）と（ａ３）の間に存在する、少なくとも１個のさらなる部分（ａ２）
を含み、
部分（ａ１）と（ａ３）の間に少なくとも１個のウレタン結合が存在するような仕方で、部分（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）が互いに連結されており、
部分（ａ２）が、ウレタン結合により部分（ａ１）及び（ａ３）に接続するポリイソシアナート部分であり、
部分（ａ３）が、式（３）〜（６）：
−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｐ−  式（３）
−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｑ−  式（４）
−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｒ−  式（５）
−（ＣＦ２Ｏ）ｓ−  式（６）
（式中、ｐ、ｑ、ｒ及びｓの各々は、１〜１００の整数である）の１つ又は複数によって表される少なくとも１個の小部分を含む、フッ素化ジオールに由来する部分である、
活性エネルギー線硬化性化合物（Ａ）。
【請求項２】
フッ素化ジオールが、フッ素化オキセタンアルコール、ヒドロキシル官能性フルオロエチレン−アルキルビニルエーテル、フルオロアルキルアルコール及び／又はフッ素化（ポリ）エーテルアルコールから選択されるジオールである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
−前記にて特定されたとおりの少なくとも１種のフッ素化ジオール（ｉ）、
−少なくとも１種のポリイソシアナート（ｉｉ）、及び
−少なくとも１個の活性エネルギー線硬化性基と、イソシアナート基と反応できる本質的に１個の反応性基とを含有する、少なくとも１種の（ポリ）ラクトン−修飾化合物（ｉｉｉ）、
の反応により得られる、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
化合物（ｉｉｉ）が、式（２）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣｎＨ２ｎ−Ｏ）ｒ−（Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ５Ｈ１０Ｏ）ｔ−Ｈ
（式中、Ｒは、−Ｈ又は−ＣＨ３、ｎは１〜４の整数であり、ｒは１〜４の整数であり、ｔは１〜１０の整数である）
によって表される、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
組成物の不揮発性部分の全重量に対して、請求項１から４までのいずれか一項に記載の少なくとも１種の化合物（Ａ）を０．５〜１００重量％、及び少なくとも１種の活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）を０〜９９．５重量％含む活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項６】
３〜１００重量％の化合物（Ａ）及び０〜９７重量％の化合物（Ｂ）を含む、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
１０〜１００重量％の化合物（Ａ）、及び０〜９０重量％の化合物（Ｂ）を含む、請求項５又は６に記載の組成物。
【請求項８】
化合物（Ｂ）が、（ポリ）ウレタン（メタ）アクリラート、（ポリ）エステル（メタ）アクリラート、（ポリ）エーテル（メタ）アクリラート、エポキシ（メタ）アクリラート及び／又は（メタ）アクリル（メタ）アクリラートから選択される、請求項５から７までのいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
シリコーン化合物、及び／又は、（Ａ）とは異なるフッ素化化合物から選択される少なくとも１種の化合物（Ｃ）をさらに含む、請求項５から８までのいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
物品又は基材の少なくとも１つの表面に、請求項６から９までのいずれか一項に記載の組成物を塗布するステップ、その後の硬化するステップを含む、物品又は基材のコーティング方法。
【請求項１１】
コーティングの硬化後のヘーズが、最大でも１．０％であり、前記コーティングの硬化後の厚さが、５〜２５μｍの範囲にある、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
組成物が、コーティング表面にミクロ−ナノ構造を付与する塗布技術により塗布される、請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１３】
請求項５から９までのいずれか一項に記載の組成物の硬化物であるコーティング及び物品を含む、コーティングされた物品であって、
−コーティング表面に置かれた水に対する、少なくとも９５°の接触角、
−コーティング表面に置かれたｎ−ヘキサデカンに対する、少なくとも６０°の接触角
の１つ又は複数によって特徴付けられる、コーティングされた物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化性樹脂マトリックスとの、増加した混和性及び相溶性を示すフッ素化化合物、それらの製造、並びに、優れた耐汚染性及び指紋除去性をとりわけ必要とする用途におけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
指紋に加えて皮脂、汗及び化粧品などの汚れは、例えば、ハードコート膜又は耐汚染性層に容易に付着する傾向があり；一旦偶然にも付着すると、汚れは取り除くのが難しい傾向がある。特に、反射防止膜を有する光学部品では、付いた汚染又は汚れは目立ち、そのため様々な点で問題がある。第１に、審美的な効果がある。普通の紙又は織布で、何らかの汚れを拭い取ろうと試みると、汚れはむしろ広がって全表面を汚す。さらに、そうすることによって、ハードコート又は耐汚染性層を傷つける危険がある。
【０００３】
一般に、ハードコート表面にきれいにし易い特性をもたせる時、低表面エネルギー添加剤が添加される（例えば、シリコーン又はフッ素系添加剤）。
【０００４】
残念なことに、普通のフッ素化化合物は、普通のコーティング配合物の市販樹脂に対して、低い親和性を有し、相分離、低い透明性及び／又は欠陥のある膜形成に至る傾向がある。フッ素化化合物とコーティング樹脂マトリックスとの間の混和性／相溶性を増すために、フッ素化化合物に相溶化基を連結することができる。相溶化基を付け加えるためのいくつかの手段が、ＵＳ７４３９２７９に記載されている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
驚くべきことに、本発明者等は、ラクトン単位のような相溶化基が、撥水性及び／又は撥油性化合物（ｗａｔｅｒ  ａｎｄ／ｏｒ  ｏｉｌ  ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）に連結される仕方が、添加剤／樹脂マトリックスの相溶性及びコーティングの透明性の両方に、強い影響を及ぼすことを見出した。
【０００６】
ＵＳ７４３９２７９の例Ｂ−７において、フッ素化化合物が、両末端にヒドロキシル基を有するパーフルオロポリエーテルと、ε−（イプシロン）カプロラクトンとを反応させることによって、生成される。次に、この生成物は、活性エネルギー線硬化性撥油剤を得るために、メタアクリロイルオキシエチルイソシアナートと反応させられる。ε−（イプシロン）−カプロラクトンは、パーフルオロポリエーテルジオールの両末端に、開環によって付加すると権利主張されているが、本発明者等は、大量の無修飾パーフルオロポリエーテルアルコールが残ることに気づいた。相溶化カプロラクトン官能基を含まないウレタンアクリラートのために、結果として、配合の透明性は劣り、またコーティング外観は悪くなるであろう。
【０００７】
この背景にもかかわらず、今や、本発明者等は、少なくとも１個の（ポリ）ラクトン含有部分（ａ１）、及び少なくとも１個のフッ素含有部分（ａ３）を含み、部分（ａ１）と（ａ３）が互いに直接連結していない、活性エネルギー線硬化性化合物（Ａ）を提供する。通常、少なくとも１個の部分（ａ２）は、部分（ａ１）と（ａ３）の間に存在する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の化合物（Ａ）は、１分子当たり、典型的には少なくとも１個で、より典型的には少なくとも２個の活性エネルギー線硬化性基を含む。「活性エネルギー線硬化性基」は、活性エネルギー線による照射及び／又は（光）開始剤の作用の下で、重合され得る官能基を意味する。このような基の例には、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、チオール基及び／又はエポキシ基が含まれる。
【０００９】
最も典型的には、活性エネルギー線硬化性基は、重合性のエチレン性不飽和基である。「重合性のエチレン性不飽和基」は、本発明では、照射及び／又は（光）開始剤の作用の下でラジカル重合し得る炭素−炭素２重結合を示すことを意味する。重合性のエチレン性不飽和基は、通常、（メタ）アクリロイル基及び／又はアリル基から選択され、好ましくは、それらは、（メタ）アクリロイル基であり、最も好ましくはアクリロイル基である。本発明では、用語「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の両方、又はこれらの誘導体さらには混合物を包含すると理解されるべきである。
【００１０】
部分（ａ１）は、ラクトン−及び／又はポリラクトン−含有部分（ｍｏｉｅｔｙ）であり得る。非常に適切であるのは、少なくとも１個の次の小部分（ｐｏｒｔｉｏｎ）：
−（Ｃ（＝Ｏ）ＣｕＨ２ｕＯ）ｔ−        式（１）
を含む部分（ａ１）であり、式中、ｕは、２〜５、好ましくは３〜５の整数であり、ｔは、１〜２０、より典型的には１〜１０、好ましくは１〜５、最も典型的には１〜３の整数である。部分（ａ１）は、通常、（ポリ）γ−（ガンマ）ブチロラクトン部分、（ポリ）δ−（デルタ）バレロラクトン部分及び／又は（ポリ）ε−（イプシロン）カプロラクトン部分から選択される。好ましいのは、（ポリ）ε（イプシロン）−カプロラクトン部分であり、より詳細には、ポリε（イプシロン）−カプロラクトン部分である。
【００１１】
化合物（Ａ）の全重量に対する、部分（ａ１）の重量パーセント（ｗｔ％）は、通常、５〜７５ｗｔ％である。一般に、それらの量は、少なくとも７ｗｔ％、好ましくは少なくとも１０ｗｔ％である。多くの場合、それらの量は、最大でも６０ｗｔ％、通常、最大でも５０ｗｔ％である。
【００１２】
活性エネルギー線硬化性基は、さらなる部分（ａ４）によって供給され得る。「さらなる」は、この部分が、部分（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）とは異なることを意味する。しかし、本発明の実施形態において、活性エネルギー線硬化性基は、また、前記と同じ部分（ａ１）によっても供給され得る。例えば、適切な部分（ａ１’）の例は、イソシアナート基と反応できる少なくとも１個（好ましくは、本質的に１個）の反応性基と、少なくとも１個の次の小部分とを含有する、活性エネルギー線硬化性化合物に由来するものであり、
−（Ｃ（＝Ｏ）ＣｕＨ２ｕＯ）ｔ−        式（１）
式中、ｕ及びｔは、上で指定された整数である。本発明の全体を通して、特に断らなければ、「イソシアナート基と反応できる反応性基」は、通常、ヒドロキシル基を意味する。別の可能な基は、アミノ又はチオール基である。ヒドロキシル基が好ましい。この部類で好ましいのは、特に、ヒドロキシＣ１−４アルコキシ（メタ）アクリラート−（（ポリ）ラクトン）ｔに由来する部分（ａ１’）であり、式中、ｔは１〜２０、好ましくは１〜１０、最も好ましくは１〜５の整数である。好ましくは、（ポリ）ラクトンは、（ポリ）カプロラクトンである。
【００１３】
部分（ａ１’）は、例えば、次の式（２）によって表される化合物に由来し得る。
ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣｎＨ２ｎ）ｒ−Ｏ−（Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ５Ｈ１０Ｏ）ｔ−Ｈ
式中、Ｒは、−Ｈ又は−ＣＨ３であり、ｎは、１〜４の整数であり、ｒは、１〜４の整数であり、ｔは、１〜２０、好ましくは１〜１０、より典型的には１〜５の整数である。部分（ａ１’）を供給し得る適切な化合物の例については−後述の化合物（ｉｉｉ）を参照されたい。
【００１４】
存在する場合、化合物（Ａ）の全重量に対する、このような部分（ａ１’）の重量パーセント（ｗｔ％）は、通常、１５〜８０ｗｔ％である。一般に、それらの量は、少なくとも１７ｗｔ％、好ましくは少なくとも２０ｗｔ％である。多くの場合、それらの量は、最大でも７５ｗｔ％、通常、最大でも６０ｗｔ％である。
【００１５】
通常、部分（ａ３）は、フッ素含有部分である。部分（ａ３）は、有利には、撥水性及び／又は撥油性を発揮できる。通常、部分（ａ３）は、少なくとも１個のフッ素含有有機基を、より特定すると、撥水剤及び／又は撥油剤として一般的に用いられるフッ素含有化合物の、少なくとも１個のフッ素含有有機基を含む。好ましくは、部分（ａ３）は、次の１種又は複数から選択される：１個又は複数のポリフルオロアルキル基を含有する部分、フッ素化アルコールに由来する部分、及び／又は、フルオロシリコーンに由来する部分。
【００１６】
本発明において使用され得る適切な化合物の例には、これらに限らないが、ポリフルオロアルキル基を含有する重合性モノマー、例えば、ポリフルオロアルキル基を含有する（メタ）アクリラートのホモポリマー、又はこのようなモノマーと、別の重合性モノマー、例えば、アクリラート、無水マレイン酸、クロロプレン、ブタジエン若しくはメチルビニルケトンとのコポリマー；ポリフッ素化オキセタンアルコール、例えば、ＷＯ２００１０００７０１に記載されているもの；ヒドロキシル官能性フルオロエチエレン−アルキルビニルエーテル、例えば、ＵＳ２０１１００２８６１２に記載されているもの；フッ素化（ポリ）エーテルアルコール及び／又はヒドロキシル官能性フルオロシリコーン化合物が含まれる。このような化合物は、当技術分野においてよく知られている。
【００１７】
本発明の枠内では、フッ素化アルコールに由来する部分（ａ３）が好ましい。適切なフッ素化アルコールの例は、フッ素化オキセタンアルコール、ヒドロキシル官能性フルオロエチレン−アルキルビニルエーテル、フルオロアルキルアルコール、及び／又はフッ素化（ポリ）エーテルアルコールである。適切なフッ素化アルコールのさらなる例については−後述の化合物（ｉ）を参照されたい。
【００１８】
フッ素化（ポリ）エーテルアルコール部分、特に、ポリフルオロ（ポリ）エーテルアルコール部分、より特定すると、パーフルオロ（ポリ）エーテルアルコール部分（ａ３）が、特に好ましい。用語「（ポリ）エーテル」は、エーテル、及び複数のエーテル基を含むポリエーテルの両方、さらには、両方の混合物を含む。
【００１９】
最も典型的には、部分（ａ３）は、式（３）〜（７）の１つ又は複数によって表される少なくとも１個の小部分を含み、
−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｐ−            式（３）
−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｑ−    式（４）
−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｒ−        式（５）
−（ＣＦ２Ｏ）ｓ−                  式（６）
−（ＣｋＦ２ｋ＋１）−                式（７）
式中、ｋは、１〜１６の整数であり、
ｐ、ｑ、ｒ及びｓの各々は、１〜１００、好ましくは１〜８０の整数である。ｐ、ｑ、ｒ及びｓの各々が、上の範囲内にある時、硬化後のコーティング膜の表面は、撥水及び／又は撥油性に優れ、優れた指紋除去性が、長期に渡って保たれるであろう。上で指定された式（３）〜（６）の１つ又は複数によって表される少なくとも１個の小部分を含む部分（ａ３）が、より一層好ましい。
【００２０】
化合物（Ａ）の全重量に対する、部分（ａ３）の重量パーセント（ｗｔ％）は、通常、１〜９０ｗｔ％である。一般に、それらの量は、少なくとも２０ｗｔ％、好ましくは少なくとも３０ｗｔ％である。多くの場合、それらの量は、最大でも８０ｗｔ％、通常は、最大でも７０ｗｔ％である。
【００２１】
本発明の枠内において、部分（ａ１）及び（ａ３）は、有利には、少なくとも１個のさらなる部分（ａ２）によって互いに引き離されている。「さらなる」によって、本明細書では、部分（ａ２）が部分（ａ１）及び（ａ３）とは異なることを意味する。有利には、部分（ａ２）は、また、部分（ａ４）とも、又は存在し得る他の如何なる部分とも異なる。
【００２２】
本発明の変形形態において、部分（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）は、部分（ａ１）と（ａ３）の間に、少なくとも１個のウレタン結合が存在するような仕方で、互いに連結されている。
【００２３】
好ましいのは、ウレタン結合により、部分（ａ１）及び（ａ３）の少なくとも一方と反応できる部分（ａ２）である。より一層好ましいのは、ウレタン結合により、部分（ａ１）及び（ａ３）の両方と反応できる部分（ａ２）である。したがって、ポリイソシアナート部分（ａ２）が、本発明で用いられるのに非常に適切である。典型的であるのは、イソシアナート基と反応できる少なくとも１個の反応性基（例えば、ヒドロキシル基）を含む、部分（ａ１）及び（ａ３）である。好ましいのは、部分（ａ２）が、ウレタン結合により部分（ａ１）及び（ａ３）に接続する、化合物（Ａ）である。適切なポリイソシアナートのさらなる例については−後述の化合物（ｉｉ）を参照されたい。
【００２４】
通常、化合物（Ａ）の全重量に対する部分（ａ２）の重量パーセント（ｗｔ％）は、５〜３０ｗｔ％である。一般に、それらの量は、少なくとも７ｗｔ％、好ましくは少なくとも１０ｗｔ％である。多くの場合、それらの量は、最大でも２５ｗｔ％、通常は、最大でも２０ｗｔ％である。
【００２５】
通常、化合物（Ａ）は、部分（ａ１）〜（ａ４）から、より詳細には、前述の部分（ａ１’）〜（ａ３）から調製される。
【００２６】
化合物（Ａ）は、様々な異なる方法で調製され得る。本発明の化合物（Ａ）を調製するためのいくつかの好ましい方法が、下に記載される。
【００２７】
本発明の実施形態において、化合物（Ａ）は、少なくとも１種のフッ素化アルコール（ｉ）と、任意選択で、（ｉ）とは異なる少なくとも１種のアルコール（ｉｖ）と、少なくとも１種のポリイソシアナート（ｉｉ）と、少なくとも１個の活性エネルギー線硬化性基及びイソシアナート基と反応できる少なくとも１個（好ましくは、本質的に１個）の反応性基を含有する少なくとも１種の（ポリ）ラクトン−修飾化合物（ｉｉｉ）との反応により得ることができる。
【００２８】
任意選択の化合物（ｉｖ）は、化合物（ｉ）の７５重量％までに取って代わってよい。多くの場合、この量は、最大でも５０ｗｔ％、より多くの場合、最大でも２５ｗｔ％である。この実施形態の第１の変形形態において、本発明の化合物（Ａ）を調製するために、化合物（ｉｖ）は全く用いられない。第２の変形形態において、本発明の化合物（Ａ）を調製するために、化合物（ｉｖ）が用いられる。第３の変形形態において、両方の型の化合物（Ａ）の混合物が、本発明の枠内において用いられ得る。
【００２９】
任意選択の化合物（ｉｖ）は、これらに限らないが、ＵＳ２００６０１０２０５０に記載されているようなヒドロキシル官能性アルキルシロキサン、並びに／又は、例えばＵＳ２０１１００４８２８１に記載されている、ラウリル、ミリスチル、セチル、ステアリルのような脂肪アルコール（通常、Ｃ７〜Ｃ２２）、並びに／又は、例えば、ＵＳ２０１１０００８６３４及びＵＳ２０１００２１５７７５に記載されているような長鎖アルキルアルコール（通常、Ｃ６〜Ｃ３５）を含めて、通常、疎水性のヒドロキシル官能性化合物である。
【００３０】
通常、第１の実施形態による化合物（Ａ）は、
−ＮＣＯ末端（ポリ）ウレタンプレポリマーを形成するための、少なくとも１種のフッ素化アルコール（化合物ｉ）と少なくとも１種のポリイソシアナート（化合物ｉｉ）との反応を含む、第１ステップ、及び
−第１ステップの生成物と、少なくとも１個の活性エネルギー線硬化性基及びイソシアナート基と反応できる少なくとも１個（好ましくは、本質的に１種）の反応性基を含有する少なくとも１種の（ポリ）ラクトン−修飾化合物（ｉｉｉ）との反応を含む第２ステップ、を含む方法により得られる。代わりに、第１ステップが、少なくとも１種の化合物（ｉｉｉ）と少なくとも１種の化合物（ｉｉ）との反応を含んでいてもよく、この場合、第２ステップは、少なくとも１種の化合物（ｉ）とのさらなる反応を含む。これらの変形形態の各々において、少なくとも１個の活性エネルギー線硬化性基は、通常、（メタ）アクリロイル基である。通常、化合物（ｉｉｉ）は、末端封鎖剤である。任意選択で、少なくとも１種の化合物（ｉｖ）が、少なくとも１種の化合物（ｉ）との混合物として使用され得る。
【００３１】
本発明は、化合物（Ａ）を調製するための前述の方法、さらには、前記方法により得ることができる化合物（Ａ）に関する。特に、本発明は、また、（ポリ）ラクトンで修飾され、末端封鎖された、活性エネルギー線硬化性ポリフルオロポリエーテルウレタン化合物（Ａ）を提供する。好ましいプロセス条件、並びに好ましい化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）（存在する場合）は、下に記載される。
【００３２】
本発明の方法は、化学量論的に過剰の化合物（ｉｉ）と、化合物（ｉ）及び任意選択で（ｉｖ）とを、好ましくは、実質的に無水条件下に、３０℃〜１３０℃の間、より好ましくは７０℃〜１００℃の間の温度で、イソシアナート基とイソシアナート反応性基との間の反応が実質的に完了するまで、反応させることによって実施され得る。イソシアナート含有量は、アミンによる滴定によって追跡できる。反応物は、約１．５〜約４、好ましくは約１．８〜約２．５の、化合物（ｉｉ）によって供給されるイソシアナート基と、化合物（ｉ）及び（ｉｖ）（存在する場合）によって供給されるイソシアナート反応性基との当量比に対応する比率で、通常、用いられる。反応は、プレポリマーの粘度を下げるための、約５〜約４０重量％、好ましくは約１５〜約２５重量％の溶媒の添加によって促進され得る。溶媒は、好ましくは、アセトン又はメチルエチルケトンである。このプロセスの間、イソシアナート反応性基（例えば、ヒドロキシル）に対するイソシアナートの反応を加速させるために触媒を用いること、及び反応性不飽和のラジカル反応を防ぐために防止剤（ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ）を用いることが、一般的である。本発明の枠内において、化合物（ｉ）及び／又は化合物（ｉｉ）及び／又は化合物（ｉｖ）が、２つ若しくはいくつかの小部分に分けて、又は連続フィードにより、増やしながら添加される、逐次プロセスを用いることが可能である。この理由は、特に溶媒が存在しない場合、反応の発熱性についての、より良い制御である。
【００３３】
続くステップにおいて、イソシアナート末端ポリウレタンプレポリマーは、１種又は複数の化合物（ｉｉｉ）と、好ましくは前のステップの場合と同じ条件下に、反応させられる。反応物は、約０．５〜約１．５、好ましくは約０．７〜約１．２の、第１ステップにおいて得られるプレポリマーによって供給されるイソシアナート基と、化合物（ｉｉｉ）によって供給されるイソシアナート反応性基との当量比に対応する比率で、通常、用いられる。イソシアナート含有量は、アミンによる滴定によって追跡できる。
【００３４】
通常、化合物（ｉ）は、フルオロアルキルアルコール、フッ素化オキセタンアルコール（より特定すると、パーフルオロオキセタンアルコール）、ヒドロキシル官能性フルオロエチレン−アルキルビニルエーテル（より特定すると、パーフルオロアルキルビニルエーテルアルコール）及び／又はフッ素化（ポリ）エーテルアルコール（より特定すると、パーフルオロ（ポリ）エーテルアルコール）から選択され得るフッ素化アルコールである。
【００３５】
フッ素化（ポリ）エーテルアルコール、特に、ポリフルオロ（ポリ）エーテルアルコール、より特定すると、１個又は複数のヒドロキシル基を含有するパーフルオロ（ポリ）エーテル化合物が好ましい。
【００３６】
式（３）〜（７）の１つ又は複数によって表される少なくとも１個の小部分を含む化合物（ｉ）が好ましく、
−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｐ−            式（３）
−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｑ−    式（４）
−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｒ−        式（５）
−（ＣＦ２Ｏ）ｓ−                  式（６）
−（ＣｋＦ２ｋ＋１）−              式（７）
式中、ｋ、ｐ、ｑ、ｒ及びｓは、上で定められた通りである。式（３）〜（６）のいずれかによる小部分が好ましい。最も典型的には、これらの化合物（ｉ）は、１〜４の間、より典型的には１〜２の間のヒドロキシル官能基を有する。ジオールが好ましい。
【００３７】
適切な化合物（ｉ）の例には、これらに限らないが、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓによる、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｅ、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｅ１０、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｅ１０Ｈ、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｄ、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｄ１０、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｄ１０Ｈ、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｔ１０、及びＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｔ、ＤａｉｋｉｎによるＤｅｍｎｕｍ−ＳＡ、Ｄｕｐｏｎｔ（商標）によるＫｒｙｔｏｘ（登録商標）ＯＨ、ＡＧＣ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓによるＬＵＭＩＦＬＯＮ（登録商標）ＬＦ２００Ｆ及びＬＵＭＩＦＬＯＮ（登録商標）ＬＦ９１６Ｆ、ＯＭＮＯＶＡによる、ＰｏｌｙＦｏｘ（登録商標）ＰＦ−６３６、ＰｏｌｙＦｏｘ（登録商標）ＰＦ−６３２０、ＰｏｌｙＦｏｘ（登録商標）ＰＦ−６５６、ＰｏｌｙＦｏｘ（登録商標）ＰＦ−６５２０及びＰｏｌｙＦｏｘ（登録商標）ＰＦ−７００２、並びにこれらの（これらのいずれかの）混合物が含まれる。
【００３８】
化合物（Ａ）の合成に用いられる化合物（ｉ）の量は、通常、１〜９０ｗｔ％の範囲にある。好ましくは、それらの量は、少なくとも３０ｗｔ％、通常は少なくとも４０ｗｔ％である。一般に、それらの量は、化合物（Ａ）の全重量に対して、最大でも８０ｗｔ％、通常は、最大でも７０ｗｔ％である。
【００３９】
本発明では、「ポリイソシアナート」（化合物ｉｉ）は、少なくとも２個のイソシアナート基を含む有機化合物を示すことを意味する。ポリイソシアナートは、通常、３個以下のイソシアナート基を含む。ポリイソシアナート化合物は、最も好ましくは、ジ−イソシアナートである。ポリイソシアナートは、当技術分野においてよく知られている、脂肪族、脂環式、芳香族及び／又は複素環式ポリイソシアナートの１種又は複数から選択され得る。使用され得る脂肪族及び脂環式ポリイソシアナートの例は、１，６−ジイソシアナートヘキサン（ＨＤＩ）、１，１’−メチレンビス［４−イソシアナートシクロヘキサン］（Ｈ１２ＭＤＩ）、５−イソシアナート−１−イソシアナートメチル−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアナート、ＩＰＤＩ）である。３個以上のイソシアナート基を含有する脂肪族ポリイソシアナートは、例えば、１，６−ジイソシアナートヘキサンビウレット及びイソシアヌラートのような、前記ジイソシアナートの誘導体である。使用され得る芳香族ポリイソシアナートの例は、１，４−ジイソシアナートベンゼン（ＢＤＩ）、２，４−ジイソシアナートトルエン（ＴＤＩ）、１，１’−メチレンビス［４−イソシアナートベンゼン］（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアナート（ＸＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアナート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアナート（ＴＯＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアナート（ＴＭＸＤＩ）、及びｐ−フェニレンジイソシアナート（ＰＰＤＩ）である。脂肪族ポリイソシアナートが好ましく、脂肪族ジイソシアナートが最も好ましい。
【００４０】
化合物（Ａ）の合成に用いられる化合物（ｉｉ）の量は、通常、５〜７５ｗｔ％の範囲にある。好ましくは、それらの量は、少なくとも７ｗｔ％、通常は、少なくとも１０ｗｔ％である。一般に、それらの量は、化合物（Ａ）の全重量に対して、最大でも６０ｗｔ％、通常は、最大でも４０ｗｔ％である。
【００４１】
好ましくは、（ポリ）ラクトン−修飾化合物（ｉｉｉ）は、少なくとも１個の活性エネルギー線硬化性基、及びイソシアナート基と反応できる本質的に１個の反応性基を含有する。（ポリ）ラクトン−修飾化合物は、ラクトン単位又はポリラクトン単位、又はその両方の混合物を含有する化合物を示すことを意味する。通常、化合物（ｉｉｉ）は、上で定められた式（１）に相当する少なくとも１個の小部分を含む。
【００４２】
適切な化合物（ｉｉｉ）の例は、（ポリ）ラクトン（ｖｉ）及び少なくとも１個のヒドロキシル基を含むヒドロキシ（メタ）アクリラート（ｖｉｉ）、好ましくはヒドロキシアルキル（メタ）アクリラートとの反応生成物（又は付加物）であり、ここで、反応生成物は、例えばイソシアナート基と反応できる、平均で１個（又は、本質的に１個）のヒドロキシル官能基を含有する。
【００４３】
適切な化合物（ｖｉ）には、これらに限らないが、（ポリ）γ−（ガンマ）ブチロラクトン、（ポリ）δ−（デルタ）バレロラクトン及び／又は（ポリ）ε−（イプシロン）カプロラクトンが含まれる。好ましいのは、（ポリ）ε（イプシロン）−カプロラクトンであり、より詳細には、ポリε（イプシロン）−カプロラクトンである。
【００４４】
有用な化合物（ｖｉｉ）には、脂肪族及び／又は芳香族ポリオールと、（メタ）アクリル酸との、約１の平均残留ヒドロキシル官能基を有する、エステル化生成物が含まれる。これに関連して、このようなポリオールとラクトン（それは、開環反応で、これらのポリオールに付加する）との反応生成物を用いることもまた、可能である。これらの修飾又は無修飾ポリオールは、望みの残留ヒドロキシル官能基数に達するまで、アクリル酸、メタクリル酸、又はこれらの混合物により部分エステル化される。（メタ）アクリル酸と、少なくとも１個の（メタ）アクリル官能基の他にエポキシ官能基を有する脂肪族、脂環式又は芳香族化合物との反応により得られる化合物（ｖｉｉ）も、同様に使用され得る。他の適切な化合物（ｖｉｉ）は、１〜２０個の炭素原子をアルキル基に有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリラートのような、少なくとも１個のヒドロキシ官能基が未反応のまま残っている、線状及び分岐状ポリオールとの（メタ）アクリルエステルである。この部類の好ましい分子（ｖｉｉ）は、ヒドロキシメチル（メタ）アクリラート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート及び／又はヒドロキシブチル（メタ）アクリラートである。
【００４５】
化合物（ｉｉｉ）の合成に用いられる、ヒドロキシ（メタ）アクリラート、特に、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（ｖｉｉ）の量は、通常、５〜８０ｗｔ％の範囲にある。好ましくは、それらの量は、少なくとも１０ｗｔ％、典型的には、少なくとも１５ｗｔ％である。一般に、それらの量は、化合物（ｉｉｉ）の全重量に対して、最大でも７０ｗｔ％、典型的には、最大でも６０ｗｔ％である。
【００４６】
特に適切な化合物（ｉｉｉ）は、ヒドロキシＣ１−４アルコキシ（メタ）アクリラート−（（ポリ）ラクトン）ｎの化合物であり、式中、ｎは１〜２０の間の整数であり、好ましくは、ｎは１〜１０の間であり、最も好ましくは、ｎは１〜５の間である。
【００４７】
特に好ましいのは、式（２）：
ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣｎＨ２ｎ−Ｏ）ｒ−（Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ５Ｈ１０Ｏ）ｔ−Ｈ
によって表される化合物（ｉｉｉ）であり、式中、Ｒ＝−Ｈ又は−ＣＨ３であり、ｎは、１〜４の整数であり、ｒは、１〜４の整数であり、ｔは、１〜２０、好ましくは１〜１０、より典型的には１〜５の整数である。それらの例は、Ｔｏｎｅ  Ｍ１００（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、及び／又は、Ｂｉｓｏｍｅｒ  ＰＥＭＣＵＲＥ  １２Ａ（Ｃｏｇｎｉｓ）である。
【００４８】
化合物（Ａ）の合成に用いられる化合物（ｉｉｉ）の量は、通常、５〜７５ｗｔ％の範囲にある。典型的には、これらの量は、少なくとも７ｗｔ％、より典型的には、少なくとも１０ｗｔ％である、一般に、これらの量は、化合物（Ａ）の全重量に対して、最大でも６０ｗｔ％、好ましくは、最大でも４０ｗｔ％である。
【００４９】
本発明の化合物（Ａ）は、通常、５００〜５０，０００ダルトン、好ましくは５００〜１０，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）によって特徴付けられる。
【００５０】
通常、本発明における分子量は、ポリスチレン標準（通常、分子量範囲は、２００〜７，５００，０００ダルトン）を用い、通常のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって求められる。
【００５１】
通常、本発明の化合物（Ａ）は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９に従って求めて、２５℃での５００ｍＰａ．ｓから６０℃での１，０００，０００ｍＰａ．ｓまでの範囲の粘度によって特徴付けられる。好ましいのは、２５℃での１，０００ｍＰａ．ｓから６０℃での５００，０００ｍＰａ．ｓまでの粘度である。
【００５２】
疎水性をもたせる以外に、本発明の化合物（Ａ）は、次の１つ又は複数が可能である：このような材料から調製されるコーティングに、化学的安定性、耐候性、剥離特性、高温での耐性、バリア特性、低い摩擦係数、不透水性、耐腐食性、低い屈折率などを付与すること。非湿潤性表面はまた、霜及び／又は氷が表面に形成されること又は付着することを防ぐ性能を、さらに付与し得る。
【００５３】
本発明の化合物（Ａ）は、当技術分野において標準的な放射線硬化性樹脂マトリックスとの優れた混和性及び相溶性を示すことが見出された。本発明の化合物（Ａ）は、さらに、優れた耐汚染性及び指紋除去性を必要とするコーティング組成物に用いられるのに非常に適している。
【００５４】
そのようなものとして提供されるのは、また、組成物、特に、活性エネルギー線硬化性組成物、より特定すると、少なくとも１種の本発明による化合物（Ａ）を含む放射線硬化性組成物である。
【００５５】
通常、本発明の組成物は、少なくとも１個の活性エネルギー線硬化性基を含有する少なくとも１種の他の硬化性化合物（Ｂ）をさらに含み得る。化合物（Ｂ）の活性エネルギー硬化性基は、典型的には、（メタ）アクリロイル基、アリル基及び／又はビニル基から選択される。最も典型的には、それらは、（メタ）アクリロイル基である。「他の」は、それが化合物（Ａ）とは異なることを意味する。
【００５６】
通常、本発明の組成物は、組成物の不揮発性有機含有物の全重量に対して、０．５〜１００ｗｔ％の化合物（Ａ）を含む。通常、この量は、少なくとも１ｗｔ％であり、好ましくは、この量は少なくとも２ｗｔ％、より好ましくは少なくとも３ｗｔ％、より一層好ましくは少なくとも５ｗｔ％である。多くの場合、この量は、少なくとも１０ｗｔ％、又はさらに少なくとも１５ｗｔ％である。一般に、この量は、最大でも９９．５ｗｔ％、多くの場合、最大でも９９ｗｔ％である。通常、この量は、最大でも９９．９ｗｔ％、一般に、最大でも９９．５ｗｔ％である。典型的には、この量は、最大でも９９ｗｔ％、最大でも９８ｗｔ％、より典型的には、最大でも９７ｗｔ％である。最も典型的にはこの量は、最大でも９０ｗｔ％である。
【００５７】
通常、本発明の組成物は、組成物の不揮発性有機含有物の全重量に対して、０〜９９．５ｗｔ％の化合物（Ｂ）を含む。存在する場合、それらは、典型的には、少なくとも１０ｗｔ％、より典型的には、少なくとも３０ｗｔ％の量で存在する。典型的には、この量は、最大でも９７ｗｔ％であり、最も典型的には、最大でも９０ｗｔ％である。
【００５８】
通常、本発明の組成物は、組成物の不揮発性有機含有物の全重量に対して、０．５〜１００ｗｔ％の化合物（Ａ）、及び０〜９９．５ｗｔ％の化合物（Ｂ）を含む。好ましくは、このように表された化合物（Ａ）の量は、３〜５０ｗｔ％であり、化合物（Ｂ）の量は、５０〜９７ｗｔ％である。より典型的には、このように表された化合物（Ａ）の量は、１０〜３０ｗｔ％であり、化合物（Ｂ）の量は、７０〜９０ｗｔ％である。
【００５９】
化合物（Ｂ）は、通常、（メタ）アクリル化化合物である。（メタ）アクリル化化合物（Ｂ）は、モノマー又はオリゴマー、又は両方の混合物であり得る。
【００６０】
適切なモノマー（Ｂ）の例は、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＣｚＨ２ｚ＋１（式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、ｚは、１〜１３の整数であるが、但し、ＣｚＨ２ｚ＋１は、直鎖構造又は分岐構造を有し得る）の式によって表されるアルキル（メタ）アクリラートであり、例えば、アリル（メタ）アクリラート、ベンジル（メタ）アクリラートブトキシエチル（メタ）アクリラート、ブタンジオール（メタ）アクリラート、ブトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリラート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリラート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、２−シアノエチル（メタ）アクリラート、シクロヘキシル（メタ）アクリラート、２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリラート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリラート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリラート、２−エトキシエチル（メタ）アクリラート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリラート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリラート、グリセリン（メタ）アクリラート、グリシジル（メタ）アクリラート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリラート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、［γ］−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、２−メトキシエチル（メタ）アクリラート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリラート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリラート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリラート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリラート、メトキシル化シクロデカトリエン（メタ）アクリラート、モルホリン（メタ）アクリラート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリラート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリラート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリラート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、フェノキシエチル（メタ）アクリラート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリラート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリラート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリラート、フェノキシ（メタ）アクリラート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリラート、ナトリウム２−スルホナートエトキシ（メタ）アクリラート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリラート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリラート、トリフルオロエチル（メタ）アクリラート、ヘキサフルオロイソプロピルアクリラート、ビニルアセタート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリラート及び／又はイソボルニルアクリラートである。
【００６１】
しかし、好ましいのは、少なくとも２個、より好ましくは少なくとも３個の重合性官能基（例えば、（メタ）アクリロイル基）を有するモノマーである。この部類のポリ−不飽和化合物の例は、トリメチロールプロパントリ−（メタ）アクリラート、グリセロールトリ−（メタ）アクリラート、ペンタエリトリトールトリ，テトラ−（メタ）アクリラート、ペンタエリトリトールテトラ−（メタ）アクリラート、ジ−トリメチロールプロパンテトラ−（メタ）アクリラート、ジ−ペンタエリトリトールヘキサ−（メタ）アクリラート、並びにそれらの（ポリ）エトキシル化及び／又は（ポリ）プロポキシル化対応物、さらにはこれらの混合物である。これらのアクリラート型が好ましい。最も好ましいのは、ジ−及び／又はトリ−アクリラートである。それらの例には、これらに限らないが、Ｃｙｔｅｃによる、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１４５、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１６０、トリメチロールプロパントリ−（メタ）アクリラート、及び／又は、ペンタエリトリトールトリ／テトラ（メタ）アクリラート（ＰＥＴＩＡ）が含まれる。
【００６２】
好ましくは、本発明の組成物は、少なくとも３個の重合性官能基（例えば、（メタ）アクリロイル基）を含む少なくとも１種のモノマー（Ｂ）を含む。
【００６３】
好ましくは、本発明の組成物は、組成物の不揮発性有機含有物の全重量に対して、少なくとも１０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも２０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも３０ｗｔ％のモノマー化合物（Ｂ）を含む。
【００６４】
（ポリ）ウレタン（メタ）アクリラート、（ポリ）エステル（メタ）アクリラート、（ポリ）エーテル（メタ）アクリラート、エポキシ（メタ）アクリラート及び／又は（メタ）アクリル（メタ）アクリラートから選択される１種又は複数のオリゴマー化合物（Ｂ）を用いることもまた可能である。このような化合物は、当技術分野においてよく知られている。
【００６５】
好ましいのは、（ポリ）ウレタン（メタ）アクリラート、ポリエステル（メタ）アクリラート、及び／又は、（メタ）アクリル（メタ）アクリラートである。最も好ましいのは、（ポリ）ウレタン（メタ）アクリラートであり、より特定すると、ポリウレタンアクリラートである。（ポリ）ウレタンは、ウレタン、ポリウレタン、及び両方の混合物を示すことを意味する。ポリウレタンは、少なくとも２個のカルバメート基を含む有機化合物を示すことを意味する。本発明における使用に適するのは、特に、少なくとも３個の（メタ）アクリラート基を含む（ポリ）ウレタン（メタ）アクリラートである。好ましくは、前記官能基数は、３個を超え、より好ましくは６個を超える、又は、さらにより多い。本発明における使用に適するのは、例えば、Ｃｙｔｅｃによる、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１２９０、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８３０１、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８２５４、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４０５、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４６５及び／又はＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８７０１である。
【００６６】
本発明の組成物は、このようなオリゴマー化合物（Ｂ）を、組成物の不揮発性有機含有物の全重量に対して、通常、０〜９０ｗｔ％含む。一般に、この量は、少なくとも１０ｗｔ％であり、一般に、最大でも８０ｗｔ％である。
【００６７】
本発明の組成物は、化合物（Ａ）とは異なる、知られている何らかの撥水性及び／又は撥油性−付与剤（Ｃ）を、さらに含んでいてもよい。例には、これらに限らないが、例えば、フッ素樹脂（例えば、テトラフルオロエチレン若しくはフッ化ビニリデンの）、パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物を用いる、フッ素型の撥水性及び撥油性−付与剤、その主鎖にシロキサン結合を有し、メチル基、エチル基若しくはプロピル基のようなアルキル基を有するオルガノポリシロキサンを用いるシリコーン型の撥水性及び撥油性−付与剤；又は、その主鎖にシラザン結合を有し、メチル基、エチル基若しくはプロピル基のようなアルキル基又はフルオロアルキル基をその側鎖に有するオルガノポリシラザン、例えば蜜蝋又はパラフィンを用いるワックス型の撥水性及び撥油性−付与剤、或いは、ジルコニウムと脂肪酸の塩、又はアルミニウムと脂肪酸の塩を用いる、金属塩型の撥水性及び撥油性−付与剤が含まれる。これらの中で好ましいのは、フッ素化化合物及び／又はシリコーン化合物（Ｃ）である。例えば、本発明の組成物は、化合物（Ａ）とは異なる、シリコーン化合物及び／又はフッ素化化合物の１種又は複数を、さらに含み得る。
【００６８】
存在する場合、化合物（Ｃ）は、１００重量部の化合物（Ａ）の全重量当たり、通常、最大でも１００質量部の量で用いられる。一般に、この量は、１００重量部の化合物（Ａ）の全重量の、最大でも５０、最も好ましくは、最大でも３０質量部である。
【００６９】
本発明の組成物は、好ましくは、紫外線照射によって、通常は光開始剤（Ｄ）の存在下に、硬化できる。それらは、また、電子線照射によっても硬化でき、光開始剤を含まない組成物の使用が許容される。本発明による組成物は、極めて速い硬化をもたらす。
【００７０】
光開始剤（Ｄ）は、存在する場合、１００質量部の光重合性化合物当たり、通常、０．１〜１０質量部の量で添加される。適切な光開始剤の例には、これらに限らないが、アリールケトン型光開始剤（例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、アルキルアミノベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエーテル、ベンゾインジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、若しくは［アルファ］−アシルオキシムエステル）、硫黄含有光重合開始剤（例えば、スルフィド若しくはチオキサントン）、アシルホスフィンオキシド（例えば、アシルジアリールホスフィンオキシド）又は、他の光重合開始剤が含まれる。光重合開始剤は、それらの少なくとも２つの型の混合物として、組み合わせて使用されてもよい。さらに、光重合開始剤は、アミンのような光増感剤と組み合わせて用いられてもよい。
【００７１】
本発明の組成物は、必要である場合、次のものの少なくとも１種をさらに含み得る：紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、熱重合防止剤、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、沈降防止剤、顔料（有機着色顔料、無機顔料）、着色染料、赤外線吸収剤、蛍光増白剤、分散剤、静電防止剤、防曇剤、及び／又はカップリング剤。
【００７２】
さらに、コロイダルシリカ（Ｅ）が、硬化後のコーティング膜の耐摩耗性をさらに向上させるために、本発明の組成物に添加され得る。コロイダルシリカ（Ｅ）の平均粒径は、特に限定されないが、硬化後のコーティング膜の高い透明性を得るために、好ましくは１〜１，０００ｎｍ、特に好ましくは１〜２００ｎｍ、格別に好ましくは１〜５０ｎｍである。コロイダルシリカ（Ｅ）の分散安定性を向上させるために、それらの粒子の表面は、加水分解性シラン化合物の加水分解物により修飾され得る。
【００７３】
コロイダルシリカ（Ｅ）が添加される場合、それらは、化合物の１００質量部の不揮発性有機含有物当たり、好ましくは、少なくとも０．１質量部で、最大でも５００質量部、より好ましくは、少なくとも１質量部で、最大でも３００質量部、特に好ましくは、少なくとも１０質量部で、最大でも２００質量部の（固形分含有量）で添加される。ブレンド量がこの範囲内にある場合、硬化後のコーティング膜は、十分な耐摩耗性を有する傾向があり、ヘーズが、それに現れることは、より少ないようであり、外力によるクラックなどが、それに現れることは、より少ないようである。
【００７４】
また、基材（例えば、金属、金属酸化物、ガラス、セラミックなど）への接着性を高める物質（Ｆ）も、本発明の組成物に添加され得る。適切な接着促進剤の例には、これらに限らないが、酸含有反応性モノマー、例えば、リン酸系化合物（例えば、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能な、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１６８及びＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１７０）；β−カルボキシエチルアクリラート；単官能性酸エステル（例えば、ＣＤ９０５０／Ｓａｒｔｏｍｅｒ）；３官能性酸エステル（例えば、ＣＤ９０５２／Ｓａｒｔｏｍｅｒ）、ジアクリル酸亜鉛（例えば、ＣＤ９０１６／Ｓａｒｔｏｍｅｒ）並びに／又は官能性シラン化合物（例えば、ＵＳ８１４７９７４に記載されている）が含まれる。
【００７５】
有機溶媒が、コーティング配合物の粘度を下げるために使用され得る。有機溶媒は、通常、硬化の前に、加熱及び乾燥によって除去される。この場合、加熱及び乾燥の温度は、好ましくは、例えば、４０℃以上〜１００℃以下である。加熱及び乾燥の時間は、例えば、少なくとも３０秒から、最大でも８分まで、好ましくは、少なくとも１分から、最大でも５分まで、より好ましくは、少なくとも３分から、最大でも５分までである。本発明において使用され得る非反応性希釈有機溶媒（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びイソプロピルアルコールが含まれる）に、特別な制約はない−例えば、ＵＳ７６３２８７４、１４欄を参照されたい。
【００７６】
有機溶媒が添加される場合には、それが、化合物（Ａ）〜（Ｅ）、及び他の添加剤（例えば、接着促進剤）の溶解性に問題を生じないように注意が払われる。上記のパフォーマンスを達成するのは、いずれかの溶媒であり得る。さらに、２種以上の有機溶媒が、組み合わせて使用され得る。有機溶媒が、本発明の組成物に添加される場合、コーティング膜がその上に形成される基材の型に従って、適正な有機溶媒を選択することが好ましい。
【００７７】
本発明の組成物は、当技術分野において知られている何らかの適切な方法、例えば、スプレー法、ロール法、ナイフコーティング、流し込み法、ブラッシング、浸漬法などで塗布され得る。また、ミクロ−ナノグラビア、フォトリソグラフィ、ＵＶ−ナノインプリント法、ナノ−エンボス加工、マイクロ複製、エレクトロスピニングなどのような、コーティング表面にミクロ−ナノ構造を付与し得る塗布技術も可能である。
【００７８】
硬化に用いられる活性エネルギー線は、好ましくは、紫外線、電子線、Ｘ線、放射線、又は高周波である。１８０〜５００ｎｍの波長を有する紫外線は、経済的観点から、特に好ましい。使用され得るランプのいくつかの例には、これらに限らないが、キセノンランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、カーボンアークランプ又はタングステンランプ、ＬＥＤランプ、ＵＶ−Ａランプなどが含まれる。
【００７９】
硬化の時間及び条件は、組成物の構成物質、コーティング膜の厚さ、及び用いられる活性エネルギー線源に従って変わり得る。通常、硬化は、約０．１〜約６０秒の照射で達成される。さらに、硬化反応を完了させる目的で、熱処理が、活性エネルギー線による照射の後で、実施され得る。
【００８０】
本発明の組成物は、通常、１〜５０，０００ｍＰａ．ｓの範囲の、２５セルシウス度（℃）での粘度を有する。より好ましくは、この温度での粘度は、１０〜２０，０００ｍＰａ．ｓ、最も好ましくは５０〜１０，０００ｍＰａ．ｓの範囲にある。
【００８１】
本発明の組成物は、有利にも、コーティング樹脂マトリックス及び標準的な添加剤との向上した相溶性及び混和性と、高い透明性、指紋除去性、さらには耐汚染性及び耐マーカー性とを、併せ持つ。本発明の組成物の利点は、指紋除去性が長く持続することである。形成された如何なる指紋を除去することも、より容易であっただけでなく、さらに、指紋は、付くことがより少ないようであり、乾いた布又はティッシュで拭かれた時に、コーティング面に、より少ない損傷を生じた。
【００８２】
本発明の組成物は、さらに、耐腐食性を向上させ得る。非湿潤性表面は、また、霜及び／又は氷が表面に形成されること又は付着することを防ぐ性能も、さらに付与し得る。
【００８３】
本発明の組成物は、さらに、優れた耐摩耗性を得ることを可能にする。
【００８４】
標準的なコーティング配合物とは対照的に、本発明のコーティング組成物は、高い透明性、より少ない相分離を示し、良好な膜形成能力を示した。
【００８５】
本発明の組成物は、通常、最大でも２％、より好ましくは最大でも１％、最も好ましくは最大でも０．５％の、硬化後のヘーズを有する。
【００８６】
本発明の組成物は、通常、少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％、最も好ましくは少なくとも９５％の光線透過率（Ｔ）によって特徴付けられる。
【００８７】
本発明の組成物は、コーティング組成物、より特定すると、ハードコーティング組成物を製造するのに非常に適している。ハードコート組成物の厚さは、通常、１〜１００μｍの範囲にある。典型的には、硬化後の厚さは、少なくとも１μｍ、より典型的には、少なくとも３μｍ、最も典型的には少なくとも５μｍである。典型的には、厚さは、最大でも５０μｍ、より典型的には、最大でも３０μｍ、最も典型的には、最大でも２５μｍである。コーティングは、用途に応じて、１つ又は複数の層として塗布され得る。
【００８８】
本発明によるハードコーティング組成物は、通常、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３によって求めて、少なくともＨ、より特定すると、少なくとも２Ｈの硬化後の鉛筆硬度を有する。
【００８９】
本発明のコーティング組成物は、さらに、最大でも２％、より特定すると、最大でも１％、最も特定すると、最大でも０．５％のヘーズを有する、硬化後のコーティング膜を提供できる。
【００９０】
本発明のコーティング組成物は、また、コーティング膜の表面の水に対する、少なくとも９５°、より好ましくは少なくとも１００°の接触角（ｃｏｎｔａｃｔ  ａｎｇｌｅ）を有する、硬化後のコーティング膜も提供できる。
【００９１】
本発明のコーティング組成物は、さらにまた、コーティング膜の表面のｎ−ヘキサデカンに対する、少なくとも６０°、より好ましくは少なくとも６２°、最も好ましくは少なくとも６５°の接触角を有する、硬化後のコーティング膜も提供できる。
【００９２】
本発明において提供されるのは、さらに、本発明の組成物により、物品又は基材を、全体として又は部分的に、コーティング又は処理する方法であり、この方法は、物品又は基材の少なくとも１つの表面に、本発明による組成物を塗布するステップ、その後の、活性エネルギー線を用いて硬化するステップを含む。通常、本発明の組成物は、ＵＶ照射を用い（通常、光開始剤の存在下に）、又は電子線を用いて硬化される。必要とされる場合、乾燥ステップが、硬化ステップに先行してもよい。必要とされる場合、熱処理が、活性エネルギー線による照射後に、実施されてもよい。
【００９３】
通常、そのようにコーティングされる如何なる物品又は基材も、硬化後にコーティング膜の表面に置かれた水に対する、少なくとも９５°、より好ましくは少なくとも１００°の接触角を有するコーティング膜を備える。通常、コーティング膜の表面に置かれたｎ−ヘキサデカンに対する接触角は、少なくとも６０°、より好ましくは少なくとも６２°、最も好ましくは少なくとも６５°である。
【００９４】
本発明のさらに別の態様は、前記方法に従ってコーティング又は処理された物品又は基材に関する。
【００９５】
本発明のコーティング組成物は、広範な用途に、また、成形物品を含めて、広範な基材及び物品に使用され得る。本発明のコーティング組成物は、さらに、ポリマーコンポジット材料又はプラスチックシートを製造するのに適している。例えば、本発明の組成物は、衛星放送受信アンテナ、太陽エネルギーパネル、光起電力装置、外面建築ガラス及び農業用ハウス、コンクリート、タイル、床材、金属（合金ホイールリム）、（自動車用）プラスチック、家電（携帯電話及びＰＤＡディスプレイ）、及びショーケース；タッチスクリーン、大画面スクリーン及びディスプレイ（例えば、ＬＣＤ、ＣＲＴ、プラズマ）、フィルム（ＬＣＤのための暫時保護用接着剤付きフィルム、日射制御窓）、並びに空調機器における熱伝達表面の上に、又はそれらにおいて使用され得る。他の用途には、鏡面仕上げ金属プレート、ガラスショーウインドー、ショーケース、自動車の開口部材料、自動車及び他の乗物の風防、ミラー、サンルーフ、及びヘッドランプ、反射防止フィルム、光学フィルター、光学レンズ、ディスプレイ、投射型テレビ、プラズマディスプレイ、ＥＬディスプレイ、光ディスクなどが含まれる。
【００９６】
本発明の組成物は、それらの特性の故に、腐食防止コーティング、建築物屋外用途、さらには、室内外自動車用途に、使用法をさらに見出し得る。本発明のコーティングは、また、低い摩擦係数をもたらすので、それは、また、液体又はガスの移送に用いられるパイプ及びチューブにも利用され得る。
【００９７】
本発明の組成物により処理又はコーティングされ得る基材には、金属、金属酸化物、木材、紙、コンクリート、セラミック、プラスチック（多孔質及び非多孔質）、ガラス、さらにはコーティング表面が含まれる。コーティング組成物が塗布される物品又は材料は、例えば、すでに、１つ又は複数のコーティング層を含有していてもよい（例えば、物品又は材料は、すでに、プライマー又はベースコートを含有していてもよい）。
【００９８】
コーティング組成物としての使用以外に、本発明の組成物は、さらに、インク、ワニス及び接着剤の製造に使用され得る。
【００９９】
提供されるのは、また、本発明の組成物から調製される、又はそれを含むコーティング組成物、インク、ワニス及び接着剤である。
【０１００】
本発明の別の態様は、硬化後にコーティング膜の表面の水に対する少なくとも９５°、より好ましくは少なくとも１００°の接触角を有するコーティング膜を製造するための、本発明の組成物の使用に関する。
【０１０１】
本発明の更に別の態様は、硬化後にコーティング膜の表面のｎ−ヘキサデカンに対する少なくとも６０°、より好ましくは少なくとも６２°、最も好ましくは少なくとも６５°の接触角を有するコーティング膜を製造するための、本発明の組成物の使用に関する。
【０１０２】
本発明の更なる態様は、硬化後に、＞９０％の光線透過率（Ｔ）を有する透明コーティングの製造のための、本発明の組成物の使用に関する。
【０１０３】
発明及び実施例の部を通じて、次の測定方法を、本発明の化合物及び組成物、さらにはそれらにより得られるコーティングを特徴付けるために用いた。
ＧＰＣによる分子量の決定：試料の僅かな部分を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶かし、４本のＰＬＧｅｌ  Ｍｉｘｅｄ−Ａ  ポリスチレンジビニルベンゼンＧＰＣカラム（３００ｍｍ×７．５ｍｍ×２０μｍ）を装備した、液体クロマトグラフ（Ｍｅｒｃｋ−Ｈｉｔａｃｈｉ  Ｌ７１００）に注入する。通常、ポリスチレン標準（通常、分子量範囲は、２００〜７，５００，０００ダルトン）を、内部標準として添加する。試料の成分は、それらの分子の溶液中の大きさに基づいて、ＧＰＣカラムによって分離し、屈折率検出器によって検出する。データは、通常、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｃｉｒｒｕｓ  ＧＰＣソフトウェアによって集め、処理する。
【０１０４】
粘度（コーンプレート）：粘度は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９に従って、２０ｓ−１の一定の剪断速度で、２５℃で、回転粘度計により測定した。粘度の値は、ｍＰａ．ｓで表す。
【０１０５】
接触角：水又はｎ−ヘキサデカン液滴の接触角は、ＣＣＤビデオカメラを装備したＤａｔａＰｈｙｓｉｃｓのＯＣＡ２０ステーションを用い、求めた。この目的のために、液滴に挿入する、テフロン（登録商標）を用いた円形スチール針（Ｈａｍｉｌｔｏｎ）を装備した自動化された注射器を用い、基材上に、固着した液滴を形成した。液滴の容積を、１０及び１５μＬに、１μＬｓ−１の一定速度で増やした。次に、針を液滴からゆっくりと取り除き、その間、デジタルビデオシステム（「フレームグラバー（ｆｒａｍｅ  ｇｒａｂｂｅｒ）」）を用い、画像を次々に記録した。次に、液滴のデジタル画像を解析し、接触角を求めるために、形状をラプラス−ヤングの式にフィッティングした。２個の液滴（１０及び１５μＬ）の平均のＣＡ値を報告する。
【０１０６】
指紋除去性（Ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔ  Ｒｅｍｏｖａｂｉｌｉｔｙ）：試料コーティング膜の表面に付けられた指紋を、乾いた布によって拭き取り、除去性を、目視で判定した。評価の基準は次の通りである。
○：指紋が完全に除去される。
×：指紋は除去されない。
【０１０７】
コーティング膜の透明性：ヘーズ（％）は、ヘーズメーター（ＢＹＫ  ＧａｒｄｎｅｒによるＸＬ−２１１  Ｈａｚｅｇａｒｄ  Ｈａｚｅｍｅｔｅｒ）を用い、厚さ１０μｍのコーティング層がコーティングされた２００μｍのポリカーボナートフィルムの４点で測定する。コーティングされた基材の異なる４点で測定される平均ヘーズ値を、計算する。
【０１０８】
本発明が、これから、以下の実施例で、より詳細に、さらに説明されるが、実施例は、決して、本発明又はその用途を限定しようとするものではない。
【実施例】
【０１０９】
合成例１：本発明によるフッ素化化合物（Ａ）
８４２．３ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ  Ｄ１０Ｈ、０．４５ｇのトリスフェニルホスファイト（ＴＰＰ）、０．４５３ｇのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、２６６．３ｇのイソホロンジイソシアナート、及び０．３９ｇのジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ）を、撹拌機、液体添加漏斗及び温度計を装備した反応フラスコに入れた。反応混合物を、ＮＣＯ含有量が約４．８５％になるまで、９０℃に加熱し、撹拌した。添加漏斗に、４０５．７ｇのＴｏｎｅ  Ｍ１００及び０．４５ｇのＤＢＴＬの混合物を入れ、これを２時間で添加した。残留ＮＣＯ含量が０．２％未満になるまで、反応混合物を８０℃に維持した。４２５２ｇのＰＥＴＩＡの追加の後、４６７７ｍＰａ．ｓの粘度（Ｈｏｐｐｌｅｒ、ＩＳＯ１２０５８、２５℃）を有する組成物の生成物を得た。
【０１１０】
合成例２Ｒ：ＵＳ７４３９２７９におけるものと同じラクトン基の位置を有する、フッ素化オリゴマー
４８８ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ  Ｄ１０Ｈ、１６２ｇのε（イプシロン）−カプロラクトン、０．６５ｇのジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ）を、撹拌機、液体添加漏斗及び温度計を装備した反応フラスコに入れた。反応混合物を、ε（イプシロン）−カプロラクトンが１％未満になるまで、１２０℃に加熱し、撹拌した。反応生成物を、３０℃まで冷却し、１５４．３ｇのイソホロンジイソシアナートを加えた。反応混合物を、ＮＣＯ含有量が約４．０％になるまで、９０℃に加熱し、撹拌した。添加漏斗に、８１ｇのヒドロキシエチルアクリラート及び０．２７ｇのＤＢＴＬの混合物を入れ、これを２時間で加えた。反応混合物を、残留ＮＣＯ含有量が０．２％未満になるまで、８０℃に保った。２６５６ｇのＰＥＴＩＡを追加後、８０７５ｍＰａ．ｓの粘度（Ｈｏｐｐｌｅｒ、ＩＳＯ１２０５８、２５℃）を有する組成物の生成物を得た。
【０１１１】
合成例３Ｒ：ラクトンによる修飾のないフッ素化オリゴマー
６０６．３ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ  Ｅ１０Ｈ、０．３８ｇのトリスフェニルホスファイト（ＴＰＰ）、０．１１ｇのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、１７９．３ｇのイソホロンジイソシアナート、及び０．３ｇのジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ）を、撹拌機、液体添加漏斗及び温度計を装備した反応フラスコに入れた。反応混合物を、ＮＣＯ含有量が約４．８１％になるまで、９０℃に加熱し、撹拌した。添加漏斗に、９４ｇの２−ヒドロキシルエチルアクリラート、及び０．３ｇのＤＢＴＬの混合物を入れ、これを、２時間で添加した。反応混合物を、残留ＮＣＯ含有量が０．１％未満になるまで、７５℃に保った。２６３９ｇのＰＥＴＩＡの添加後に、２４６５ｍＰａ．ｓの粘度（Ｈｏｐｐｌｅｒ、ＩＳＯ１２０５８、２５℃）を有する白濁した生成物を得た。
【０１１２】
配合例
例１〜３及び比較例１Ｒ〜７Ｒ
合成例１及び２Ｒ−３Ｒに従って調製されたオリゴマーを、ベースコーティングの配合において、３つの異なる濃度で試験した。配合物は、これらの例の生成物を、ウレタンアクリラート：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１２９０（Ｃｙｔｅｃから入手可能）、アクリル化モノマー：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１４５（Ｃｙｔｅｃから入手可能）、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１６０（Ｃｙｔｅｃから入手可能）、及びペンタエリトリトールトリ／テトラアクリラート（ＰＥＴＩＡ）（Ｃｙｔｅｃから入手可能）；並びに開始剤のＡｄｄｉｔｏｌ  ＣＰＫ（Ｃｙｔｅｃから入手可能）と混合することによって製造した。試験したベース配合物の組成についての情報及びそれらの特性は、下で表１に記載されている。標準的なハードコート配合物である例１Ｒとの比較も行った。
【０１１３】
結果は、ラクトン修飾のない化合物（合成例３Ｒ）、又は、Ａｓａｈｉの例７Ｂに記載された配列を有する化合物（合成例２Ｒ）に比べて、本発明の化合物（Ａ）を用いる場合に、改善された相溶性を示す。
【０１１４】
塗布及び試験
ＵＶ配合物を、１０μｍバーコーターによって、厚さ０．２ｍｍのポリカーボナート樹脂製透明シート上に塗布し、１２０Ｗ／ｃｍの無焦点中圧水銀蒸気ランプ（ｎｏｎ  ｆｏｃａｌｉｚｅｄ  ｍｅｄｉｕｍ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｍｅｒｃｕｒｙ  ｖａｐｏｒ  ｌａｍｐ）からのＵＶ放射に、１０ｍ／ｍｉｎで２回曝した。
【０１１５】
試料は、コーティングの外観、透明性（ヘーズ（ｈａｚｅ：濁り））、水接触角（２００回のＡＤＲ（アセトン往復摩擦（ａｃｅｔｏｎ  ｄｏｕｂｌｅ  ｒｕｂｓ））の前後）、耐マーカー性、及び指紋除去性について、試験した。得られた結果は、下の表２に記載されている。
【表１】
0006448367.tif 000002
【表２】
0006448367.tif 000003
【０１１６】
本発明のコーティング組成物は、優れた耐マーカー性及び指紋除去性と、低いヘーズ及び向上した膜形成能力とを、併せ持つ。上記の結果は、撥水及び撥油剤の骨格におけるラクトンとポリフルオロエーテル単位との連結の仕方が、添加剤／マトリックスの相溶性及びコーティングの透明性の両方に影響を及ぼすことを示す。本発明者等は、これは、相溶化ラクトン官能基を全く有さないウレタンアクリラートのリスクを低下させることによって引き起こされると考える。
本発明に包含され得る諸態様は、以下のとおり要約される。
［態様１］
−少なくとも１個の活性エネルギー線硬化性基、
−少なくとも１個の小部分：
−（Ｃ（＝Ｏ）ＣｕＨ２ｕＯ）ｔ−        式（１）
（式中、ｕは２〜５の整数であり、ｔは、１〜２０の整数である）
を含む少なくとも１個の部分（ａ１）、
−少なくとも１個のフッ素含有部分（ａ３）、及び
−部分（ａ１）と（ａ３）の間に存在する、少なくとも１個のさらなる部分（ａ２）
を含み、
部分（ａ１）と（ａ３）の間に少なくとも１個のウレタン結合が存在するような仕方で、部分（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）が互いに連結されている、
活性エネルギー線硬化性化合物（Ａ）。
［態様２］
部分（ａ２）が、ウレタン結合により部分（ａ１）及び（ａ３）に接続するポリイソシアナート部分である、上記態様１に記載の化合物。
［態様３］
部分（ａ３）が、フッ素化アルコールに由来する部分であり、フッ素化アルコールが、好ましくは、フッ素化オキセタンアルコール、ヒドロキシル官能性フルオロエチレン−アルキルビニルエーテル、フルオロアルキルアルコール及び／又はフッ素化（ポリ）エーテルアルコールから選択される、上記態様１又は２に記載の化合物。
［態様４］
部分（ａ３）が、式（３）〜（７）：
−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｐ−            式（３）
−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｑ−    式（４）
−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｒ−        式（５）
−（ＣＦ２Ｏ）ｓ−                  式（６）
−（ＣｋＦ２ｋ＋１）−                式（７）
（式中、ｋは、１〜１６の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ及びｓの各々は、１〜１００の整数である）の１つ又は複数によって表される少なくとも１個の小部分を含む、上記態様１から３までのいずれか一項に記載の化合物。
［態様５］
活性エネルギー線硬化性官能基が、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、チオール基及び／又はエポキシ基から選択される、上記態様１から４までのいずれか一項に記載の化合物。
［態様６］
−少なくとも１種のフッ素化アルコール（ｉ）、
−少なくとも１種のポリイソシアナート（ｉｉ）、及び
−少なくとも１個の活性エネルギー線硬化性基と、イソシアナート基と反応できる本質的に１個の反応性基とを含有する、少なくとも１種の（ポリ）ラクトン−修飾化合物（ｉｉｉ）、
の反応により得られる、上記態様１から５までのいずれか一項に記載の化合物。
［態様７］
化合物（ｉｉｉ）が、式（２）：
ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣｎＨ２ｎ−Ｏ）ｒ−（Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ５Ｈ１０Ｏ）ｔ−Ｈ
（式中、Ｒは、−Ｈ又は−ＣＨ３、ｎは１〜４の整数であり、ｒは１〜４の整数であり、ｔは１〜１０の整数である）
によって表される、上記態様６に記載の化合物。
［態様８］
組成物の不揮発性部分の全重量に対して、上記態様１から７までのいずれか一項に記載の少なくとも１種の化合物（Ａ）を０．５〜１００重量％、及び少なくとも１種の活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）を０〜９９．５重量％含む活性エネルギー線硬化性組成物。
［態様９］
３〜１００重量％の化合物（Ａ）及び０〜９７重量％の化合物（Ｂ）を含む、上記態様８に記載の組成物。
［態様１０］
１０〜１００重量％の化合物（Ａ）、及び０〜９０重量％の化合物（Ｂ）を含む、上記態様８又は９に記載の組成物。
［態様１１］
化合物（Ｂ）が、（ポリ）ウレタン（メタ）アクリラート、（ポリ）エステル（メタ）アクリラート、（ポリ）エーテル（メタ）アクリラート、エポキシ（メタ）アクリラート及び／又は（メタ）アクリル（メタ）アクリラートから選択される、上記態様８から１０までのいずれか一項に記載の組成物。
［態様１２］
シリコーン化合物、及び／又は、（Ａ）とは異なるフッ素化化合物から選択される少なくとも１種の化合物（Ｃ）をさらに含む、上記態様８から１１までのいずれか一項に記載の組成物。
［態様１３］
物品又は基材の少なくとも１つの表面に、上記態様９から１２までのいずれか一項に記載の組成物を塗布するステップ、その後の硬化するステップを含む、物品又は基材のコーティング方法。
［態様１４］
前記コーティングの硬化後のヘーズが、最大でも１．０％であり、前記コーティングの硬化後の厚さが、５〜２５μｍの範囲にある、上記態様１３に記載の方法。
［態様１５］
組成物が、コーティング表面にミクロ−ナノ構造を付与する塗布技術により塗布される、上記態様１３又は１４に記載の方法。
［態様１６］
−コーティング表面に置かれた水に対する、少なくとも９５°、好ましくは少なくとも１００°の接触角、
−コーティング表面に置かれたｎ−ヘキサデカンに対する、少なくとも６０°、より好ましくは少なくとも６２°、最も好ましくは少なくとも６５°の接触角
の１つ又は複数によって特徴付けられる、上記態様１３から１５までのいずれか一項に記載の方法に従ってコーティングされた物品。