(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
順に：
（a）透明ポリマー性キャリアシート、
（b）前記透明ポリマー性キャリアシート上に配設されたバリア層であって、第1の赤外線吸収化合物を含むバリア層、及び
（c）前記バリア層上に直接配設された非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層であって、第2の赤外線吸収化合物及び第2の紫外線吸収化合物を含み、この両方がポリマー性バインダ内に分散されている非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層
を備える画像形成性材料であって、
第1の紫外線吸収化合物が前記バリア層に存在する（但し、第1の紫外線吸収化合物は前記透明ポリマー性キャリアシートには存在しない）画像形成性材料。
【請求項２】
前記非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層上に直接配設された透明ポリマー性オーバーコート層を更に備える、請求項1に記載の画像形成性材料。
【請求項３】
前記第1及び第2の紫外線吸収化合物が、同じ又は異なるUV吸収染料であり、
前記バリア層における前記第1の紫外線吸収化合物の前記バリア層の総乾燥重量に基づく重量百分率が前記非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層における前記第2の紫外線吸収化合物の前記非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層の総乾燥重量に基づく重量百分率より少ない、請求項1又は2に記載の画像形成性材料。
【請求項４】
前記バリア層が、ニトロセルロース、ポリ（シアノアクリレート）若しくはこれらの組み合わせである熱可燃性ポリマーバインダ、及び、場合により金属酸化物粒子若しくは架橋剤を含む、請求項1から3のいずれか一項に記載の画像形成性材料。
【請求項５】
レリーフ画像の製造方法であって、
請求項1から4のいずれか一項に記載の画像形成性材料を画像形成し、画像形成されたマスク材料を形成する工程、
レリーフ形成材料を、前記画像形成されたマスク材料を通して、それらを完全に光学的接触させた状態で硬化線を用いて露光し、露光領域及び非露光領域を有する画像形成されたレリーフ形成材料を形成する工程、及び
前記非露光領域を除去することによって、前記画像形成されたレリーフ形成材料を現像して、レリーフ画像を形成する工程
を含む、方法。
【請求項６】
露光後現像前に前記画像形成されたレリーフ形成材料と完全に光学的接触した状態から前記画像形成されたマスク材料を取り除く工程を更に含む、請求項5に記載の方法。
【請求項７】
前記レリーフ形成材料を前記画像形成されたマスク材料を通して紫外線に露光する工程を含む、請求項5又は6に記載の方法。
【請求項８】
前記レリーフ形成材料がUV感受性フレキソ印刷プレート前駆体であり、前記UV感受性フレキソ印刷プレート前駆体を画像形成及び現像することによりフレキソ印刷プレートを提供する、請求項5から7のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
一塩基カルボン酸のエステル、脂肪族炭化水素、少なくとも７個の炭素原子を有する長鎖アルコール、テルペン、又は、これらの材料の2つ以上の組み合わせを含む現像剤を用いて、前記画像形成されたレリーフ形成材料を現像する工程を含む、請求項5から8のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成されたマスク材料を提供するために熱画像形成できる画像形成性材料に関し、従ってこれはフレキソ印刷プレートにおけるようなレリーフ画像を提供するために使用できる。本発明はまた、画像形成されたマスク材料を用いてレリーフ画像を形成する方法を提供する。
【背景技術】
【０００２】
好適なレリーフ形成材料又は層を有する輻射線（radiation）感受性レリーフ形成材料は当該技術分野において既知である。こうした材料にレリーフ画像を提供するためにマスキングフィルムを製造し、使用する当該技術分野における重要な進歩は、米国特許出願公開第2005／0227182号（Ali et al.，以降US‘182として引用）に記載されている。例えば、この刊行物には、感熱性マスク形成画像形成性材料を用いて、好適なレリーフ画像を有するフレキソ印刷プレートを提供するために有用な材料及び方法が記載されている。
【０００３】
故に、例えば好適なマスキングフィルム又は要素を熱画像形成し、所望のパターン（一般にコンピュータ制御下で赤外線レーザーを用いる）を提供することによってレリーフ画像が製造され、マスクを創出でき、これを通して、通常紫外線を用いて光硬化性要素が画像形成される。例えば、US‘182は、画像形成マスク材料を形成するための手段を記載する。
【０００４】
例えば、画像形成されたマスク材料は、レリーフ形成材料と接触し、化学線（例えば、UV線）を用いた全体露光に供され、マスクされていない領域においてレリーフ形成材料を硬化し、従ってレリーフ形成材料において画像形成されたマスク材料のネガ型画像を形成する。次いで画像形成されたマスク材料は除去でき、レリーフ形成材料において硬化されていない領域は、現像プロセスを用いて除去される。乾燥後、得られた画像形成されたレリーフ形成材料は、好適な印刷操作に使用されることができるレリーフ画像を有する。
【０００５】
画像形成性材料における進歩は、画像形成されたマスク材料の製造に関して、米国特許第7，799，504号（Zwadlo et al.）に記載されている。これらの画像形成性材料は、透明基材上にコーティングされた少なくとも5つの層を有する。
【０００６】
レリーフ画像を有する材料、例えばフレキソ印刷プレートにおいて、ハイライトドット保持率及びリバースライン深さ（RLD）の組み合わせが、画像形成システムの露光許容度を定義する。ハイライトドット保持率は、適度に微細な解像度の印刷に重要であり、適度なリバースライン深さは、得られた印刷された刷において良好な分離を有するクリーンライン画像を提供するのに重要である（ハレーションなし）。通常、画像形成性材料（マスク）を通したレリーフ形成材料の露光が増大するにつれて、ハイライト保持率は増大するが、リバースライン深さは低下する。
【０００７】
ハイライトドット保持率を妥協することなく、優れたリバースライン深さを提供するために使用できるマスクを形成するために使用されるこうした画像形成性材料のための顕著に単純な設計を使用することが所望されている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
当該技術分野におけるこの必要性に対処するために、本発明は、順に、
（a）透明ポリマー性キャリアシート、
（b）前記透明ポリマー性キャリアシート上に直接配設されたバリア層であって、第1の赤外線吸収化合物を含むバリア層、及び
（c）前記バリア層上に直接配設された非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層であって、第2の赤外線吸収化合物及び第2の紫外線吸収化合物を含み、この両方がポリマー性バインダ内に分散されている非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層
から本質的になる画像形成性材料
であって、前記透明ポリマー性キャリアシート及び前記バリア層のいずれかまたは両方が第1の紫外線吸収化合物を更に含む画像形成性材料を提供する。
【０００９】
加えて、本発明はまた、レリーフ画像の製造方法を提供し、この方法は：
本発明の実施形態のいずれかの画像形成性材料を画像形成し、画像形成されたマスク材料を形成する工程、
レリーフ形成材料を、画像形成されたマスク材料を通して、それらを完全に光学的接触させた状態で硬化線を用いて露光し、露光領域及び非露光領域を有する画像形成されたレリーフ形成材料を形成する工程、及び
前記画像形成されたレリーフ形成材料を現像して、非露光領域を除去することによってレリーフ画像を形成する工程
を含む。
【００１０】
本発明の多くの実施形態において、本発明の方法は、以下の特徴：
（a）第1の紫外線吸収化合物がバリア層にのみ存在し、画像形成性材料におけるこの第1及び第2の紫外線吸収化合物が、同じ又は異なるUV吸収染料であり、第1の紫外線吸収化合物の量が第2の紫外線吸収化合物の量よりも少ない、
（b）画像形成性材料におけるバリア層が、ニトロセルロース、ポリ（シアノアクリレート）若しくはこれらの組み合わせである熱可燃性ポリマーバインダ、及び、場合により金属酸化物粒子若しくは架橋剤を含み、又は、バリア層が、金属又は金属化層である、
（c）画像形成性材料における非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層が、ポリウレタン、ポリ（ビニルブチラール）、（メタ）アクリルアミドポリマー、ニトロセルロース、ポリアセタール、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート及びイソブチルメタクリレートのいずれかから少なくとも部分的に誘導されるポリマー、又は、これらの材料の2つ以上の組み合わせであるポリマー若しくは樹脂バインダを含む、
（d）透明ポリマー性キャリアシートが、ポリエステル、ポリエチレン−ポリプロピレンコポリマー、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、塩化ビニルポリマー、加水分解された若しくは非加水分解されたセルロースアセテート、又は、これらの材料の2つ以上の組み合わせを含み、場合により接着促進剤を含む、
（e）以下の条件の1つ以上を備える画像形成性材料：
（i）透明ポリマー性キャリアシートが少なくとも25μm及び250μm以下の平均乾燥厚さを有する、
（ii）バリア層が少なくとも0.25μm及び2.5μm以下の平均乾燥厚さを有する、及び
（iii）非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層が少なくとも0.5μm及び5μm以下の平均乾燥厚さを有し、
前記画像形成性材料が更に非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層に直接取り付けられた透明ポリマー性オーバーコート層を含む場合、透明ポリマー性オーバーコート層は少なくとも0.05μm及び1μm以下の平均乾燥厚さを有する、並びに、
（f）画像形成性材料の非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層は、少なくとも25重量％及び75重量％以下の量でポリマー又は樹脂バインダを含む、
を有するように定義された本発明の画像形成性材料を用いて行われる。
【００１１】
本発明はまた、レリーフ形成集合体を提供できるが、これは：
本発明の画像形成性材料から調製された画像形成されたマスク材料であって、画像形成されたマスク材料が非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層から形成されたマスク層を有するマスク材料、及び
本明細書に記載されるような好適なレリーフ形成材料を含み、
前記画像形成されたマスク材料はレリーフ形成材料と光学的接触した状態で配置され、結果としてマスク層がレリーフ形成材料に直接隣接している。
【００１２】
本発明の画像形成性材料は、当該技術分野において別の進歩を示す。本発明の画像形成性材料では、より複雑な既知の画像形成性材料と比較して、本質的な層は3つだけであるが、こうしたより複雑化された画像形成性材料と同じ性能を提供する。故に、本発明の画像形成性材料を含む画像形成システム及びレリーフ形成材料を伴う使用により、ハイライトドット保持率に妥協しないで、優れたリバースライン深さ（RLD）を提供する。
【００１３】
本発明のさらなる利点は、本発明の以下の詳細な説明から明らかである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
定義
層、配合物、組成物、現像剤、又は溶液の種々の構成成分を定義するために本明細書で使用される場合、特に断らない限り、単数形「一つの（a）」、「一つの（an）」及び「前記（the）」は、1つ以上の構成成分を含むことを意図する（すなわち複数形を含む）。
【００１５】
本願に明確に定義されないそれぞれの用語は、当業者に一般に許容される意味を有すると理解されるべきである。文脈において用語の構成が、それを無意味又は本質的に無意味なものにする場合に、その用語の定義は、標準辞書から採用されるべきである。
【００１６】
本明細書に特定される種々の範囲における数値の使用は、特に明確に断らない限り、記述された範囲内の最小値及び最大値の両方に言葉「約」が付いているように近似であると考えられる。この様式において、記述された範囲を超える及び値未満のわずかな変動が使用されて、この範囲内の値と同じ結果を実質的に得ることができる。加えて、これらの範囲の開示は、最小値と最大値との間のすべての値を含む連続的な範囲として意図される。
【００１７】
本明細書において示されない限り、本明細書で記載される「画像形成性材料」は、本発明の実施形態である。こうした画像形成性材料はまた、「マスク要素」、「マスクフィルム」又は「マスキング要素」として既知である。画像形成された後、画像形成されたマスク材料はまた、「マスク」、「画像形成されたフィルム」又は「画像形成されたマスキングフィルム」として既知であり、レリーフ画像の形成のために使用されるマスク画像を含有する。
【００１８】
特に示されない限り、パーセンテージは重量による。
【００１９】
本明細書で使用される「レリーフ形成材料」という用語は、いずれかの画像形成性要素又は材料を指し、ここでレリーフ画像は、画像形成されたマスク材料を通した露光により製造できる。こうしたレリーフ形成材料の例は、以下で詳細に記載されるが、一部のレリーフ形成材料は、フレキソ印刷プレート前駆体及びプリント回路基板を含む。有用なレリーフ形成材料の詳細は、米国特許出願公開第2005／0227182号（上記で記述）に記載されている。この文献において、レリーフ形成材料は、一般に、「輻射線（radiation）感受性要素」として定義される。
【００２０】
特に断らない限り、用語「アブレーションの」とは、画像形成性材料の画像形成性層における迅速な局所的変化を生じるレーザーによる熱画像形成を指し、それによって画像形成性層の材料が画像形成性層から放出される。これは、他の材料移動又は画像形成技術（例えば溶融、蒸発又は昇華）とは区別可能である。
【００２１】
用語「光学的接触」は、二層又は2つの要素（画像形成されたマスク材料及びレリーフ形成材料の場合のように）が、接触表面間に空気ギャップ又はボイドが本質的になく、従って「無空気界面」を提供するように密接することを意味する。より詳細には、2つの表面が、それらの界面の反射及び透過特徴が、屈折率境界における光の反射及び透過についてのフレネルの法則によって本質的に完全に記述される場合に光学的接触であると定義される。
【００２２】
用語「透明」は、入射光の少なくとも95％を透過する能力を指す。
【００２３】
画像形成性材料
本発明の画像形成性材料は、米国特許第7，799，504号（上記で記述）に記載されるものを含む当該技術分野において既知のものよりも単純な構成である。特に、画像形成性材料は、以下に記載されるように、本質的な層又はフィルムが3つだけ、すなわち透明ポリマー性キャリアシート、バリア層及び非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層である。これらの3つの層又はフィルムだけがマスク画像の形成のために必須である。しかし、以下で記述されるように、一部の実施形態において、透明ポリマー性オーバーコートは、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層に直接取り付けることができるが、この任意の特徴はマスク画像を形成するために必要ではない。むしろ、以下に記載されるようにアブレーション耐性を与えるために役立ち得る。
【００２４】
画像形成性材料は、最終的にレリーフ画像を形成するために使用されるマスク画像を形成するために使用される。画像形成性材料は、透明ポリマー性キャリアシートに配設された非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層及びバリア層を有する。
【００２５】
透明ポリマー性キャリアシート：
透明ポリマー性キャリアシートは、いずれかの好適な透明基材又はフィルムであることができる。有用な透明ポリマー性キャリアシートは、単一フィルム又は複数のフィルムのラミネートとして、これらに限定されないが、透明ポリマー性フィルム及びシート、例えばポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタレート）及びフッ素ポリエステルポリマーを含むポリエステル、ポリエチレン−ポリプロピレンコポリマー、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアクリレート（1つ以上のアクリレートエチレン性不飽和モノマーから少なくとも部分的に形成されるポリマー）、ポリ塩化ビニル及びこれらのコポリマー、ならびに加水分解された及び加水分解されていないセルロースアセテート、又はこれらの材料の2つ以上の組み合わせである。一般に、透明ポリマー性キャリアシートは、少なくとも25μm及び250μm以下、又は、通常少なくとも75μm及び175μm以下の平均乾燥厚さを有する。平均乾燥厚さは、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層に関する厚さと同様に決定される。
【００２６】
例えば、MELINEXの名称でDuPont Teijin Films（Hopewell，VA）の下で販売されている透明ポリ（エチレンテレフタレート）シートは、透明ポリマー性キャリアシートとして好適である。
【００２７】
必要に応じて、透明ポリマー性キャリアシート表面は、その湿潤性及び適用されたコーティングに対する接着を改善するために処理できる。こうした表面処理としては、コロナ放電処理及び下塗り層の適用が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２８】
所望により、透明ポリマー性キャリアシートはまた、1つ以上の「第1の」紫外線吸収化合物（バリア層に関して以下に記載されるように）を含むことができる。1つ以上の化合物は、バリア層中の第1の紫外線吸収化合物と同じ又は異なることができ、それらは、以下に記載されるように「第2の」紫外線吸収化合物と同じ又は異なる化合物であることができる。これらの紫外線吸収化合物のそれぞれは、一般に少なくとも150nm及び450nm以下の輻射線を吸収する。これらの化合物は、総乾燥透明ポリマー性キャリアシート重量に基づいて、少なくとも0.01重量％及び0.1重量％の量で透明ポリマー性キャリアシートに存在できる。
【００２９】
加えて、透明ポリマー性キャリアシートは、それと、隣接バリア層との間の接着を改善する1つ以上の「接着促進剤」を含有できる。有用な接着促進剤としては、ゼラチン、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（アクリロニトリル−co−塩化ビニリデン−co−アクリル酸）及びポリエチレンイミンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３０】
バリア層：
本発明の画像形成性材料はまた、透明ポリマー性キャリアシートと非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層との間に直接配設されるバリア層を含む。好適なバリア組成物はまた、US‘182（上記で記述）及びそこで引用される参照文献に記載されている。例えば、バリア層は、レリーフ画像形成硬化（輻射）線に関して高い光学密度を提供するために、1つ以上のポリマーバインダ、特に「熱可燃性」ポリマーバインダ、例えばポリ（アルキルシアノアクリレート）及びニトロセルロース、又は、これらの組み合わせ、あるいは粒子状材料、例えば金属酸化物粒子（例えば、酸化鉄粒子）を含むことができる。金属酸化物粒子は、それらが熱分解して噴出ガスを発生させ得るので、アブレーションの画像形成に有用であり得る。バリア層が1つ以上のポリマーバインダを含む場合、これらの材料は、総乾燥バリア層重量に基づいて、少なくとも50重量％及び99重量％以下の量で存在する。
【００３１】
あるいは、バリア層は、ポリマーバインダの適切な位置又は一部又はすべてにおいて金属又は金属化層を含むことができる。
【００３２】
バリア層は更に、必要に応じて非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層における第2の赤外線吸収化合物とそれを区別するために、「第1の」赤外線吸収化合物として本明細書で集合的に定義される1つ以上の赤外線吸収化合物を含む。第1の赤外線吸収化合物は、所望のスペクトル吸収特性を与える1つ以上の染料若しくは顔料、又は、これらの混合物であることができ、少なくとも700nm及び1500nm以下、通常少なくとも750nm及び1200nm以下の範囲の輻射線に対して感受性である。それは、以下に記載されるポリマー性バインダ内で分散される粒子状材料であることができる。例えば、それらは、黒色染料又は顔料、例えばカーボンブラック、金属酸化物、及び、例えばUS‘182（上記で記述）に記載される他の材料であることができる。
【００３３】
1つの好適なIR吸収顔料は、市販されている種々の粒径を有する多数のタイプがあるカーボンブラックである。例としては、RAVEN 450、760 ULTRA、890、1020、1250及びColumbian Chemicals Co.（Atlanta，GA）から入手可能な他のもの、ならびにBLACK PEARLS 170、BLACK PEARLS 480、VULCAN XC72、BLACK PEARLS 1100及びCabot Corp.（Walthan，MA）から入手可能な他のものが挙げられる。他の有用なカーボンブラックは、可溶化基で表面官能化される。親水性、非イオン性ポリマー、例えばFX-GE-003（Nippon Shokubaiによる製造）にグラフトされる又はアニオン性基で表面官能化されるカーボンブラック、例えばCAB-O-JET（登録商標）200又はCAB-O-JET（登録商標）300（Cabot Corporationによって製造）も有用である。
【００３４】
有用な第1の赤外線吸収化合物としては、IR染料が挙げられ、それらとしては、より大きな熱抵抗を与えるために、カチオン性赤外線吸収染料及びフォトサーマル漂白性染料及び架橋剤、例えばメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ジアルデヒド、フェノール成分、多官能性アジリジン、イソシアネート、及び、尿素−ホルムアルデヒドエポキシが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３５】
好適なIR染料の例としては、アゾ染料、スクアリリウム染料、クロコネート染料、トリアリールアミン染料、チアゾリウム染料、インドリウム染料、オキソノール染料、オキサゾリウム染料、シアニン染料、メロシアニン染料、フタロシアニン染料、インドシアニン染料、インドトリカルボシアニン染料、オキサトリカルボシアニン染料、チオシアニン染料、チアトリカルボシアニン染料、メロシアニン染料、クリプトシアニン染料、ナフタロシアニン染料、ポリアニリン染料、ポリピロール染料、ポリチオフェン染料、カルコゲノピリロアリーリデン及びビ（カルコゲノピリロ）ポリメチン染料、オキシインドリジン染料、ピリリウム染料、ピラゾリンアゾ染料、オキサジン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アリールメチン染料、スクアライン染料、オキサゾール染料、クロコニン染料、ポルフィリン染料、及び、前記染料の部類のいずれかの置換形態又はイオン形態が挙げられるが、これらに限定されない。好適な染料はまた、米国特許第5，208，135号（Patel et al.）、米国特許第6，569，603号（Furukawa）及び米国特許第6，787，281号（Tao et al.）並びに欧州特許出願公開第1，182，033号（Fijimaki et al.）に記載されている。好適なシアニン染料の1つのクラスの一般的な記述は、国際公開第2004／101280号のパラグラフ［0026］における式によって示される。
【００３６】
低分子量IR吸収染料に加えて、ポリマーに結合したIR染料部分も同様に使用できる。更に、IR染料カチオンも使用でき、すなわちカチオンは、カルボキシ、スルホ、ホスホ又はホスホノ基を側鎖に含むポリマーとイオン性相互作用する染料塩のIR吸収部分である。
【００３７】
近赤外線吸収シアニン染料も有用であり、例えば米国特許第6，309，792号（Hauck et al.）、米国特許第6，264，920号（Achilefu et al.）、米国特許第6，153，356号（Urano et al.）、米国特許第5，496，903号（Watanate et al.）に記載されている。好適な染料は、従来方法及び出発材料を用いて形成されてもよい、又は、種々の商業的供給源（American Dye Source （Baie D’Urfe，Quebec，Canada）及びFEW Chemicals（Germany）含む）から得てもよい。近赤外線ダイオードレーザービームのための他の有用な染料は、例えば米国特許第4，973，572号（DeBoer）に記載される。
【００３８】
赤外線吸収化合物は、一般に、露光波長において、少なくとも0.025、通常少なくとも0.05の透過光学密度を提供する量で存在する。一般に、これは、バリア層の総乾燥重量に基づいて、少なくとも0.2重量％及び2重量％以下、又は、通常少なくとも0.3重量％及び1重量％以下の1つ以上の赤外線吸収化合物を含むことによって達成される。
【００３９】
バリア層の第1の赤外線吸収化合物は、以下に記載される非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層に組み込まれる第2の赤外線吸収化合物と同じ又は異なる化学化合物であることができる。大部分の実施形態において、第1の及び第2の赤外線吸収化合物は同じ化学材料である。画像形成性材料における第1の及び第2の赤外線吸収化合物の量は、同じ又は異なることができる。大部分の実施形態において、それらは、画像形成性材料において異なる量で存在する。
【００４０】
更に、透明ポリマー性キャリアシートに加えて、又は、それに代えて、バリア層は、必要に応じて非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層における第2の紫外線吸収化合物と区別される「第1の」紫外線吸収化合物として本明細書で集合的に同定される1つ以上の紫外線吸収化合物を含むことができる。これらの化合物は、一般に少なくとも150nm及び450nm以下の輻射線を吸収する。大部分の実施形態において、第1の紫外線吸収化合物は、バリア層にのみ提供される。
【００４１】
一般に、有用な紫外線吸収化合物としては、ベンゾトリアゾール、ハロゲン化ベンゾトリアゾール、トリアジン、ベンゾフェノン、ベンゾエート、サリチレート、置換アクリロニトリル、シアノアクリレート、ベンジリデン、マロネート、オキサラニライド、及び、これらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４２】
有用な紫外線吸収化合物の例としては、Uvinul（登録商標）（BASF）、Keyplast（登録商標）（Keystone Aniline Corporation）、Sanduvor（登録商標）（Sandoz Chemicals Corp.）、Hostavin（Clariant）及びTinuvin（登録商標）（BASF又はCiba）の名称で販売されるUV吸収染料又はUV安定剤が挙げられるが、これらに限定されない。有用な化合物の例は、米国特許第5，496，685号（Farber et al.）に記載されている。
【００４３】
1つ以上の第1の紫外線吸収化合物は、一般に、総乾燥バリア層重量に基づいて、少なくとも0.1重量％及び10重量％以下、又は、通常少なくとも0.5重量％及び5重量％以下の量でバリア層に存在する。
【００４４】
バリア層（又は透明ポリマー性キャリアシート）における第1の紫外線吸収化合物は、以下に記載される非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層に組み込まれる第2の紫外線吸収化合物と同じ又は異なる化学化合物であることができる。大部分の実施形態において、第1及び第2の紫外線吸収化合物は同じ化学材料である。画像形成性材料における第1及び第2の紫外線吸収化合物の量は異なる。大部分の実施形態において、第1の紫外線吸収化合物の量は、第2の紫外線吸収化合物の量よりも少ない。例えば、第1の紫外線吸収化合物の量は、第2の紫外線吸収化合物の量の少なくとも2％及び20％以下であることができる。
【００４５】
場合により、バリア層は、改善された取扱いのための架橋剤を含むことができる。
【００４６】
バリア層は、一般に、少なくとも0.25μm及び2.5μm以下又は通常少なくとも0.5μm及び1.5μm以下の平均乾燥厚さを有する。平均乾燥厚さは、以下に記載される非ハロゲン化銀感熱性層の場合と同様の様式で測定される。
【００４７】
非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層：
非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層は、一般に、相対的に均一なコーティング（すなわち、実質的に連続であり、相当均一な厚さを有する）としてバリア層上に直接配設される。大部分の実施形態において、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層は単一コーティングされた又は適用された層であるが、他の実施形態において、上記で記載されたバリア層に直接配設される非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層を構成する多層又はコーティングである。
【００４８】
この層にはハロゲン化銀は本質的に存在しない。換言すれば、ハロゲン化銀は、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層に、意図的に添加も創出もされない。
【００４９】
非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層は、一般に、第1の紫外線吸収化合物と同じ又は異なる化合物であることができる1つ以上の第2の紫外線吸収化合物を含む。この層におけるこうした化合物の量は、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層の総乾燥重量に基づいて、少なくとも10重量％及び50重量％以下、又は、通常少なくとも20重量％及び40重量％以下であることができる。有用な第2の紫外線吸収化合物の例は、上記で記載される。
【００５０】
非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層はまた、上記で記載された第1の赤外線吸収化合物と同じ又は異なることができる1つ以上の第2の赤外線吸収化合物を含む。こうした化合物は、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層の有用な構成成分として本明細書に組み込まれる。
【００５１】
第2の赤外線吸収化合物は、一般に、露光波長において、少なくとも0.5、通常少なくとも0.75の透過光学密度を提供する量で、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層に存在する。一般に、これは、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層の総乾燥重量に基づいて、少なくとも5重量％及び25重量％以下の1つ以上の第2の赤外線感受性化合物を含むことによって達成される。
【００５２】
非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層は、場合により、溶融又は軟質化フィルムの転写、及びよく規定された、概ね連続的で相対的にシャープなエッジを有するハーフトーンドット（すなわちピクセル）の製造を向上させるためにフルオロカーボン添加剤を含むことができる。有用なフルオロカーボン添加剤の例及び量は、US‘182（上記で記述）の［0087］〜［0089］に提供される。
【００５３】
非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層の追加の任意の構成成分としては、可塑剤、コーティング助剤又は界面活性剤、分散助剤及びフィラーが挙げられるが、これらに限定されず、これらのすべては、例えばUS‘182（上記で記述）の［0094］〜［0096］に記載されるように当該技術分野において周知である。
【００５４】
非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層のために上記で記載される構成成分のすべては、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層全体に均一な様式で構成成分を溶解又は分散できるバインダ（合成及び天然ポリマー性材料の両方）としての1つ以上のポリマー又は樹脂中に分散される。1つ以上のポリマー又は樹脂バインダは、一般に、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層の総乾燥重量に基づいて、少なくとも25重量％及び75重量％以下、通常少なくとも35重量％及び65重量％の量で存在する。
【００５５】
有用なポリマー又は樹脂バインダとしては、例えばUS‘182の［0081］〜［0085］に記載される材料が挙げられるが、これらに限定されない。ポリマー又は樹脂バインダはまた、例えばUS‘182の［0081］に記載される「接着バインダ」として公知であることができる。こうした接着バインダの例としては、アセチルポリマー、例えばBUTVAR（登録商標）B-76としてSolution,Inc.(St.Louis，MO)から得られることができるポリ（ビニルブチラール）及びMACROMELT 6900としてHenkel Corp.(Gulph Mills，PA)から得ることができるアクリルアミドポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。感圧性接着剤ポリマーも、この目的のために使用できる。
【００５６】
一部の実施形態において、容易に熱可燃性であり、200℃未満の温度においてガス及び揮発性フラグメントを生じるポリマー又は樹脂バインダを使用するのが有利である。これらの材料の例は、ニトロセルロース、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオルトエステル、ポリアセタール、及び、これらのコポリマーである（例えばEllis et al.の米国特許第5，171，650号第9欄41〜50行を参照のこと）。
【００５７】
他の有用なポリマー又は樹脂バインダとしては、US‘182（上記で記述）の［0082］〜［0084］に記載されるようなヒドロキシル基を有する樹脂（又はヒドロキシルポリマー）、例えばポリ（ビニルアルコール）及びセルロースポリマー（例えばニトロセルロース）が挙げられる。更に他の有用なポリマーは、非架橋性ポリエステル、ポリアミド、ポリカルバメート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエーテル、ポリビニルエーテル、ポリビニルエステル、ならびに1及び2個の炭素原子を有するアルキル基を有するポリアクリレート及びポリメタクリレートである。
【００５８】
非塩素化有機溶媒に容易に溶解又は分散されることがわかっている一部の他の有用なポリマー性バインダを以下に記載する。それらはまた、塩素化有機溶媒に溶解可能又は分散可能であり得る。これらの特徴に合うこうした有用な部類のポリマーとしては、テルペン樹脂、フェノール性樹脂、芳香族炭化水素樹脂、ポリウレタン（ポリエーテルポリウレタンを含む）、長鎖アクリレート及びメタクリレート樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。有用なテルペン樹脂としては、Arizona Chemical Co.（Jacksonville，FL）から入手可能なSYLVARESテルペン樹脂、例えばSYLVARES TR-A25テルペン樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。有用なフェノール性樹脂としては、Georgia Pacific Resins（Atlanta，GA）から入手可能なノボラック樹脂、例えばCK2500及びCK2400ノボラック樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。芳香族炭化水素樹脂としては、Sartomer Co.（Warrington，PA）から入手可能なNORSOLENE（登録商標）樹脂、例えばNORSOLENE（登録商標）S-155樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。有用なポリウレタンとしては、Tennants Inks & Coatings Supplies, Ltd.（Surrey，UK）から入手可能なSURKOPAK（登録商標）5245及びSURKOFILM（登録商標）72S及びDSM NeoResins（Wilmington，MA）から入手可能なNeoRez 322ポリウレタン樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。長鎖アクリレート及びメタクリレート樹脂としては、1つ以上の長鎖アクリレート又はメタクリレートモノマーから誘導されるビニルポリマーが挙げられ、ここで長鎖アルキルは、少なくとも3個の炭素原子を有する。こうしたモノマーとしては、イソブチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５９】
他の有用なポリマーは、少なくともイソブチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、又は、これらの混合物から誘導されるホモポリマー及びコポリマーである。このタイプの市販の一次ポリマー性材料としては、Lucite International（Cordova，TN）から入手可能なELVACITE（登録商標）2045及びELVACITE（登録商標）2046ポリマーが挙げられる。例えば、SURKOPAK（登録商標）5245ポリウレタン樹脂及びSURKOFILM（登録商標）72Sポリウレタン樹脂、ELVACITE（登録商標）2045ポリマー性材料及びCK2500ノボラック樹脂として入手可能な市販のポリマーが有用であることを見出した。
【００６０】
特に有用なポリマー又は樹脂バインダとしては、ポリウレタン、ポリ（ビニルブチラール）、（メタ）アクリルアミドポリマー、ニトロセルロース、ポリアセタール、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート及びイソブチルメタクリレートのいずれかから少なくとも部分的に誘導されるポリマー、又は、これらの材料の2つ以上の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００６１】
非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層は、更に、US‘182（上記で記述）に記載されるような可塑剤、コーティング助剤、分散剤、充填剤、界面活性剤、フルオロカーボン、接着促進剤及び他の添加剤を含むことができる。
【００６２】
非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層は、少なくとも0.5μm及び5μm以下、又は、通常少なくとも0.8μm及び2.5μm以下の平均乾燥厚さを有することができる。平均乾燥層厚さは、一般に、層の乾燥断面画像の10個の異なる測定値の平均である。
【００６３】
透明ポリマー性オーバーコート層：
一部の実施形態において、画像形成性材料は、透明ポリマー性オーバーコート層を含むが、本発明の利点に対して必須ではない。透明ポリマー性オーバーコート層は、一般に1つ以上の透明フィルム−形成ポリマー又は樹脂を含み、それらとしては、例えば米国特許第6，259，465号（Tutt et al.）に記載されるように、メタクリル酸コポリマー（例えばエチルメタクリレート及びメタクリル酸のコポリマー）及びそこに分散した1つ以上のフルオロポリマー粒子が挙げられるが、これらに限定されない。透明ポリマー性オーバーコート層は、粒子の存在により取扱いに対するアブレーション耐性を提供できる。それはまた、密接した状態で、画像形成されたマスク材料からレリーフ形成材料への化学移動を防止するためにバリアとして作用できる。
【００６４】
存在する場合、透明ポリマー性オーバーコート層は、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層に直接取り付けることができ、少なくとも0.05μm及び1μm以下の平均乾燥厚さを有する。平均乾燥厚さは、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層と同様に測定される。
【００６５】
レリーフ形成材料
有用なレリーフ形成材料、例えばフレキソ印刷プレート前駆体及びプリント回路基板の考慮できる詳細は、US‘182（上記で記述）に与えられる。こうしたレリーフ形成材料は、一般に、好適な寸法安定性基材、少なくとも1つの輻射線（radiation）感受性層、及び、場合により分離層、カバーシート、又は、金属層を含む。好適な基材としては、寸法安定性ポリマー性フィルム及びアルミニウムシートが挙げられる。ポリエステルフィルムは特に有用である。上記で記載される画像形成性材料を用いてレリーフ画像を製造できるいずれかの輻射線感受性要素は、本発明の実施に有用である。
【００６６】
レリーフ形成材料は、ポジ型又はネガ型であることができるが、通常それはネガ型であり、一般に、硬化線への露光の際に重合又は架橋によって硬化又は固化される可視光又は紫外線硬化性組成物を含有する輻射線感受性画像形成性層（又は光硬化性若しくはレリーフ画像形成層）を含む。例えば、レリーフ形成材料は、UV感受性であることができる。輻射線感受性要素の種々の構成成分の多くの詳細は、US‘182（上記で記述）及びそこで引用された参照文献に提供される。
【００６７】
レリーフ形成材料の一部の実施形態はまた、除去性カバーシート、ならびにカバーシートの除去に役立ち、輻射線感受性画像形成性層を指紋及び他の損傷から保護し、輻射線感受性画像形成性層とカバーシートとの間に配設される分離層（又は場合により粘着防止層と称される）を含む。有用な分離層材料としては、ポリアミド、ポリ（ビニルアルコール）、エチレン及びビニルアセテートのコポリマー、両性インターポリマー、セルロースポリマー、ポリ（ビニルブチラール）、環状ゴム、及び、これらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００６８】
大部分の実施形態において、輻射線感受性画像形成性層は、エラストマーバインダ、少なくとも1つのモノマー、及び、非IR輻射線に感受性の開始剤を含む。大抵の場合、開始剤は、UV又は可視輻射線に対して感受性である。好適な開始剤組成物としては、米国特許第4，323，637号（Chen et al.）、米国特許第4，427，749号（Gruetzmacher et al.）及び米国特許第4，894，315号（Feinberg et al.）に記載されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００６９】
エラストマーバインダは、水性、半水性又は有機溶媒現像剤（以下に記載）中に可溶性、膨潤性又は分散性であることができる1つ以上のポリマー又は樹脂であることができ、それらとしては、有機溶媒中に可溶性、膨潤性又は分散性のポリマー又は樹脂、例えば共役ジオレフィンの天然又は合成ポリマー、ブロックコポリマー、コア−シェルマイクロゲル及びマイクロゲルと予備形成された巨大分子ポリマーとのブレンドが挙げられるが、これらに限定されない。エラストマーバインダは、総乾燥層重量に基づいて少なくとも65重量％及び90重量％以下を含むことができる。こうしたエラストマーバインダのさらなる詳細は、US‘182（上記で記述）の［0190］及びそこで引用された参照文献に与えられる。
【００７０】
輻射線感受性画像形成性層はまた、クリアで曇りのない輻射線感受性画像形成性が生じる程度まで、エラストマーバインダと適合性の1つ以上のモノマーを含むことができる。この目的のためのモノマーは、当該技術分野において周知であり、相対的に低分子量（一般に30,000ダルトン未満）を有するエチレン性不飽和重合性化合物が挙げられる。好適なモノマーの例としては、種々のモノ−及びポリアクリレート、イソシアネートのアクリレート誘導体、エステル及びエポキシドが挙げられるが、これらに限定されない。特定のモノマーは、US‘182（上記で記述）の［0191］及びそこで引用された参照文献に与えられる。輻射線感受性画像形成性層中の1つ以上のモノマーの典型的な量は、総乾燥層重量に基づいて少なくとも5重量％及び25重量％以下である。
【００７１】
光開始剤は、可視若しくはUV線又は両方に対して感受性であり、過剰の停止反応を生じることなくモノマーの重合を開始するフリーラジカルを発生させる単一化合物又は化合物の組み合わせであることができ、一般に、総乾燥層重量に基づいて、約0.001重量％から10重量％以下までの量で存在する。好適な開始剤の例としては、置換又は非置換多核キニンが挙げられるが、これらに限定されず、さらなる詳細は、US‘182（上記で記述）の［0192］及びそこで引用された参照文献に与えられる。
【００７２】
輻射線感受性画像形成性層は、種々の特性を与える他の添加剤を含むことができ、それらとしては、当該技術分野において既知の量での、増感剤、可塑剤、レオロジー改質剤、熱重合阻害剤、粘着付与剤、着色剤、抗酸化剤、オゾン劣化防止剤及び充填剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７３】
輻射線感受性画像形成性層の厚さは、所望の画像形成されたレリーフ形成材料のタイプに依存して変動できる。一部の実施形態において、UV感受性画像形成性層は、平均乾燥厚さが少なくとも500μm及び6400μm以下であることができる。平均乾燥厚さは、上記で記載される非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層の場合と同様に決定できる。
【００７４】
スペーサ層は、輻射線感受性画像形成性層の硬化の間に、画像形成されたマスク材料を通して輻射線感受性画像形成性層上に配設でき、スペーサ層は、画像形成されたマスク材料との中間にある。大部分の実施形態において、スペーサ層は、画像形成されたマスク材料（第1の要素）及びレリーフ形成材料（第2の要素）の輻射線感受性画像形成性層の両方と直接接触し、結果として第1及び第2の要素は、光硬化の間に密接している。この接触は、一般に「連続」であり、第1の要素と第2の要素との間のギャップがほとんど又は全くないことを意味する。スペーサ層は、画像形成されたマスク材料の除去がより容易になり得、この集合体のいずれかの要素は、輻射線感受性画像形成性層の硬化後に互いに剥離できる。
【００７５】
スペーサ層は、一般に少なくとも0.05μm及び2μm以下、又は、通常少なくとも0.05μm及び0.2μm以下の平均乾燥厚さを有する。平均乾燥厚さは、上記で記載された非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層の場合と同様に決定できる。
【００７６】
スペーサ層は、1つ以上のポリマー又は樹脂を含むことができ、それらとしては、ポリアミド、ポリ（ビニルブチラール）、（メタ）アクリルアミドポリマー、ニトロセルロース、ポリアセタール、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート及びイソブチルメタクリレート、又は、これらのポリマー性材料の2つ以上の組み合わせのいずれかから少なくとも部分的に誘導されるポリマーが挙げられるが、これらに限定されず、このポリマーは、乾燥スペーサ層重量の少なくとも75重量％及び100重量％以下で含むことができる。種々の添加剤は、所望により含まれることができ、それらとしては、界面活性剤及び可塑剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７７】
1つの実施形態において、レリーフ形成材料は、輻射線感受性画像形成性層において好適なUV硬化性組成物を含むフレキソ印刷プレート前駆体であり、画像形成されたマスク材料を通して露光され、現像される場合には、フレキソ印刷プレートにレリーフ画像を与える。こうしたレリーフ形成材料は、一般に、好適な基材、ポリマー又はプレポリマーを含む感光性組成物を含む1つ以上のUV感受性画像形成性層、ならびに光開始剤を含む。市販のフレキソ印刷プレート前駆体の例としては、Eastman Kodak Companyから入手可能なFLEXCELフレキソ要素、DuPont（Wilmington，DE）から入手可能なCYREL（登録商標）フレキソプレート、BASF（Germany）から入手可能なNYLOFLEX（登録商標）FAR284プレート、Macdermid（Denver，CO））から入手可能なFLEXILIGHT CBUプレート及びAsahi Kasei（Japan）から入手可能なASAHI AFP XDIが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７８】
レリーフ形成材料はまた、プリント回路基板を形成するために使用でき、ここで伝導層（「プリント回路」として既知である）は、画像形成されたマスク材料を通した露光によって規定されるパターンにて基材上に形成される。プリント回路基板に好適な前駆体は、一般に基材、金属層及び輻射線感受性画像形成性層を含む。好適な基材としては、ポリイミドフィルム、ガラス充填エポキシ又はフェノール−ホルムアルデヒド又は当該技術分野において既知のいずれかの他の絶縁材料が挙げられるが、これらに限定されない。基材を覆う金属層は、一般に銅又は合金又は金属のような伝導性金属である。輻射線感受性画像形成性層は、UV硬化性樹脂、モノマー又はオリゴマー、光開始剤及びポリマー性バインダを含むことができる。プリント回路基板のさらなる詳細は、US‘182（上記で記述）の［0196］から［0205］に与えられる。
【００７９】
画像形成されたマスク材料の形成
本発明の実施において、画像形成されたマスク材料は、本発明の画像形成性材料における露光及び非露光領域を製造することによって形成できる。画像形成機構の選択は、以下に記載されるように、マスク画像の形成における可能性としての変動を決定する。
【００８０】
画像形成性材料の露光は、「画像様露光」として既知の選択された領域において行われることができる。一部の実施形態において、画像様露光は、コンピュータ制御下で走査又はラスタライズされる熱からの熱輻射線又は赤外線レーザーを用いて達成できる。既知の走査デバイスのいずれか（平床式スキャナ、外部ドラムスキャナ及び内部ドラムスキャナを含む）を使用することができる。これらのデバイスにおいて、画像形成性材料は、ドラム又は床に固定され、レーザービームは、画像形成性材料に衝突できるスポットに焦点を合わせる。2つ以上のレーザーは、画像形成性材料の異なる領域を同時に走査できる。
【００８１】
例えば、画像形成性材料は、例えば少なくとも700及び1400nm以下の範囲の赤外線に露光できる。こうした画像形成性材料は、赤外線に対する感受性を提供するように上記で記載されるような1つ以上の赤外線吸収化合物を含有する。これらの実施形態において、画像形成性材料は、赤外線画像形成装置に好適に載置でき、コンピュータ制御下で走査できるダイオードレーザー又はNd：YAGレーザーのような赤外線レーザーを用いて赤外線に露光できる。好適な赤外線画像形成装置としては、CTPリソグラフィプレート用途のため及びフレキソ要素画像形成のために使用されるEastman Kodak Companyから入手可能なTRENDSETTER画像セッタ及びThermoFlex Flexographic CTP画像装置、CTPリソグラフィプレート用途に有用なPresstek（Hudson，NH）から入手可能なDIMENSION画像セッタ、Esko-Graphics（Kennesaw，GA）から入手可能なCYREL（登録商標）Digital画像装置（CDI SPARK）、及び画像形成フレキソ要素に有用なMisomex International（Hudson，NH）から入手可能なOMNISETTERが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８２】
マスク画像を形成する工程はまた、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層の露光領域又は非露光領域のいずれかを除去する工程を含むことができる。一部の実施形態において、露光された領域は除去され、透明キャリアシート（及びここに配設されたバリア層）上にマスク画像を残す。
【００８３】
他の実施形態において、マスク画像は、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層の露光領域及び非露光領域を製造し、これらの層の非露光領域を除去することによって、キャリアシート（及びそこに配設されたバリア層）上に形成される。
【００８４】
一部の実施形態において、非ハロゲン化銀感熱性層におけるマスク画像は、熱処理に供することによって硬化できるが、ただしマスク画像の転写特性は悪影響を受けない。熱処理は、種々の手段によって行われることができ、それらとしてはオーブンでの貯蔵、熱風処理、又は加熱プラテンとの接触又は加熱ローラーデバイス中の通過が挙げられるが、これらに限定されない。熱処理は、硬化が行われるのに必須ではない。
【００８５】
更に他の実施形態において、マスク画像は、上記で記述されるように形成でき、露光領域は受容シートに転写される。次いでマスク画像がレリーフ形成材料に転写される前に画像形成されたマスク材料から、受容シートが除去される。
【００８６】
別個の受容シートが、画像形成性材料の画像形成中に使用される場合、画像形成性材料及び受容シートは、画像形成前に近接して組み立てられ、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層は受容シートに隣接する。この文脈において「近接」という用語は、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層及び受容シートが接触する、又は、それらは互いに接触していないが、熱画像形成輻射線に露光する際に非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層の転写を可能にするのに十分近いことを意味し得る。真空ホールドダウン又は機械的手段は、アセンブリにおいて画像形成性材料及び受容シートを固定するために使用できる。
【００８７】
次いで、画像形成性材料及び受容シートのアセンブリは、以下に記載されるように、マスク画像を形成するために画像形成輻射線を用いて画像様露光できる。画像様露光は、画像形成性材料から受容シートへの非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層の画像様転写を生じる。画像形成後、画像形成性材料は、受容シートから除去されて、受容シート上のマスク画像を現すことができる。
【００８８】
画像形成性材料を熱画像形成するためのいくつかの機構は、以下に簡単に記述され、さらなる詳細は、US‘182（上記で記述）及びパラグラフ［0142］の初めにそこで一般に引用された参照文献に与えられる。
【００８９】
アブレーション：
この機構において、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層の露光領域は、ガスの発生によって画像形成されたマスク材料から除去され、マスク画像を残す。ガスを迅速に発生させるために熱（例えばIRレーザー照射）への露光の際に分解する特定のバインダが使用できる。この作用は、物理的変化ではなく化学的変化により、部分転写ではなく非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層のほぼ完全な転写を生じる点で、他の質量移動技術とは区別されるべきである。
【００９０】
溶融粘着技術：
画像形成性層の露光領域は、輻射線に露光された際に、画像形成されたフィルムから好適な受容シートに溶融又は半溶融状態で転写できる。露光領域は、キャリアシート（及びそこに配設された透明層）に接着するより大きな強度で受容シートの表面にわたって流れ、接着する非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層に流動性を与える低下した粘度によって特徴付けられる。この物理的転写の後、キャリアシートは、未転写画像形成性層と共に、受容シートから分離される。
【００９１】
1つの実施形態においてマスク画像は、キャリアシートに残る非露光領域を含む。別の実施形態において、マスク画像は、受容シートに転写された非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層の露光領域を含む。
【００９２】
レーザー誘起フィルム転写：
この画像形成機構を用いて、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層の露光領域は、キャリアシート（及びそこに配設されたバリア層）から、レーザー誘起フィルム転写（「LIFT」）を通して除去される。バリア層は、バリア層バインダと反応して、露光領域に高分子量ネットワークを形成する潜在架橋剤を含有でき、メルトフロー現象の良好な制御、より粘着性材料の受容シートへの転写、及び、得られたマスク画像の高品質のエッジシャープネスを与える。
【００９３】
1つの実施形態において、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層は、転写可能な着色剤及び赤外線吸収化合物（例えばIR染料）を含む。別の実施形態において、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層は、転写可能な着色剤、上記で記載されるポリマー性バインダ、フルオロカーボン添加剤、カチオン性IR染料、及び、上記で記載されるような潜在架橋剤を含む。
【００９４】
マスク画像は、画像形成されたマスク材料に残留する非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層の非露光領域を含むことができるが、他の実施形態において、マスク画像は、受容シートへ転写される露光領域を含む。
【００９５】
剥離：
この画像形成機構において、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層の露光領域は、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層における好適な受容シートに基づく異なる接着特性を用いてキャリアシート（及びそこに配設されたバリア層）から除去される。画像形成性材料の画像様露光の後、受容シートは、キャリアシートから分離され、露光領域又は非露光領域のいずれかが画像形成されたマスク材料に残る。
【００９６】
染料昇華又は拡散：
更に別の画像形成技術において、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層の露光領域からの着色剤は、昇華を通して除去され、ここで着色剤は、層バインダの同時転写を生じずに拡散又は昇華される。マスク画像は、受容シートを必要とせずに、画像形成性材料において得ることができる。他の実施形態において、受容シートは、昇華された着色剤を捕捉するために使用される。次いでマスク画像は非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層を含み、画像形成されたマスク材料を残す。更に他の実施形態において、マスク画像は、受容シートに転写される着色剤を含む。
【００９７】
形成レリーフ画像
画像形成されたマスク材料が上記で記載されたように形成された後、硬化（輻射）線（通常は紫外線）に感受性である好適なレリーフ形成材料（上記で記載）と完全に光学的接触する。これは、レリーフ形成材料上に画像形成されたマスク材料を配置することによって、又は逆も同様で達成され得る。
【００９８】
一般に、画像形成されたマスク材料及びレリーフ形成材料は、無空気界面を提供するように光学的接触した状態である。一般に、これは、圧力又は熱又は圧力及び熱の両方を適用し、無空気又は無ギャップ界面を形成することによって、画像形成されたマスク材料を輻射線感受性要素に積層させることによって達成される。しかし、レリーフ形成材料がスペーサ層（上記で記載されるような）を含む場合、積層手順が回避されてもよい。
【００９９】
熱及び圧力の両方を提供する市販のラミネータが使用でき、それらとしては、Eastman Kodak Company （Rochester，NY）から入手可能なKODAKモデル800XL APPROVAL LAMINATOR、CODOR（Amsterdam，Holland）から入手可能なCODOR LPP650 LAMINATOR及びFilmsource（Casselbury，FL）から入手可能なLEDCO HDラミネータが挙げられるが、これらに限定されない。透明ポリマー性オーバーコート層が画像形成性材料の非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層に直接取り付けられる場合、それは、積層又はレリーフ形成材料との光学的接触を形成する他の手段の前にあることができる。画像形成性材料及びレリーフ形成材料の集合体は、所望の速度、温度及び圧力においてラミネータに供給できる。
【０１００】
1つの実施形態において、レリーフ形成材料は、スペーサ層を有しておらず、圧力だけは、レリーフ形成材料においてレリーフ形成層が粘着性であり得る又はモノマーの存在のために感圧性接着剤として作用し得るので、無空気界面を得るのに十分であることができる。
【０１０１】
更に別の実施形態において、画像形成されたマスク材料の転写は、無空気界面を形成するためにレリーフ形成材料と接触するように加圧される場合に、感圧性接着を用いることによって達成できる。感圧性接着剤は、レリーフ形成材料の最外層に組み込まれることができ、又は、それは別個のスペーサ層（上記で記載）に配置できる。好適な感圧性接着剤は、当該技術分野において既知である。
【０１０２】
更に別の実施形態において、画像形成されたマスク材料は、例えば画像形成されたマスク材料と後にレリーフ形成材料のための「支持体」又は基材となる透明支持体材料との間に輻射線感受性組成物を配置することによって、輻射線感受性又はフォトポリマー組成物が液体又はペーストの形態で、マスク画像を含有する画像形成されたマスク材料に均一に適用される「液体フォトポリマープロセス」として既知であるものを用いて転写できる。例えば、透明支持体材料は、上記で記載されるように、ポリマー性フィルムであることができる。
【０１０３】
一部の実施形態において、この方法は更に、レリーフ形成材料を画像形成する前に、レリーフ形成材料及び画像形成されたマスク材料を積層する工程を含む。
【０１０４】
無空気接触が、上記で記載されるように画像形成されたマスク材料とレリーフ形成材料との間で行われた後、レリーフ形成材料は、画像形成されたマスク材料を通して硬化（輻射）線（以下を参照）に露光されて、露光領域及び非露光領域を有する画像形成されたレリーフ形成材料を形成する。故に、硬化線は、輻射線の一部を優位にブロックするマスク画像を通してレリーフ形成材料上に投影される。マスクされていない（露光）領域において、硬化線は、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層において輻射線感受性組成物の固化又は硬化を生じる。故にマスク画像は、曝露される光又は硬化線に対して実質的に不透明であるべきであり、マスク画像が、2以上、通常3以上の透過光学密度を有するべきである。画像形成されたマスク材料のマスクされていない（露光）領域は、実質的に透明であるべきであり、0.5以下、又は更に0.1以下、より典型的には少なくとも0.5及び0.1以下又は少なくとも0.1及び0.3以下の透過光学密度を有するべきであることを意味する。透過光学密度は、密度計、例えばMACBETH TR 927密度計において好適なフィルタを用いて測定できる。
【０１０５】
一般に、レリーフ形成材料のマスク画像を含有する画像形成されたマスク材料を通した露光は、好適な照射源（例えば可視線又はUV線）からのフラッド様露光によって達成される。露光は、空気中の酸素の存在下で行われることができる。真空下での露光は、無空気接触（又は光学的接触）が既に行われているので必要ではない。
【０１０６】
レリーフ印刷プレート、例えばフレキソ印刷プレートの製造において、レリーフ形成材料の一方の面は、一般にその透明支持体を通して硬化線にまず露光され（「背面露光」として既知）、材料の支持体側で薄く均一な硬化層を調製する。次いでレリーフ形成材料は、マスク画像を含有する画像形成されたマスク材料を通して硬化線に露光され、それによって非ハロゲン化銀感熱性組成物をマスクされていない領域において固化又は硬化する。輻射線感受性要素の露光されていない領域及び硬化されていない領域は、次いで現像プロセス（以下に記載）によって除去されて、レリーフ印刷表面を規定する硬化領域を残す。背面露光は無空気接触が画像形成されたマスク材料とレリーフ形成材料との間で生じる前又は後のいずれかにおいて行われることができる。
【０１０７】
硬化線として好適な波長又は波長範囲は、レリーフ形成材料の性質によって定められる。一部の実施形態において、硬化線は、少なくとも150及び450nm以下の波長における紫外線である。フラッド様又は全体露光のためのUV線源としては、炭素アーク、水銀−蒸気アーク、蛍光灯、電子フラッシュユニット及び写真フラッドランプが挙げられるが、これらに限定されない。UV線は、水銀蒸気ランプ、より詳細には太陽灯からのものが特に有用である。代表的なUV線光源としては、約354nmの中央発光波長を有するTopbulb（East Chicago，IN）から入手可能なSYLVANIA 350 BLACKLIGHT蛍光灯（FR 48T12／350 VL／VHO／180，115ワット）及びBurgess Industries,Inc.（Plymouth，MA）から入手可能なADDALUX 754-18017ランプを備えたBURGESS EXPOSURE FRAME,Model 5K-3343VSIIが挙げられる。
【０１０８】
他の好適なUV線源としては、レリーフ形成材料を輻射線に露光するとともに、輻射線露光の後に画像形成されたレリーフ形成材料を現像する両方が可能である製版機が挙げられる。好適な製版機の例としては、Kelleigh Corporation（Trenton，NJ）から入手可能なKELLEIGH MODEL 310 PLATEMAKER及びGlobal Asia Ltd.（Hong Kong）から入手可能なGPP500F PLATE PROCESSORが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０９】
画像形成されたマスク材料を通す露光時間は、レリーフ形成材料及び輻射線源の性質及び厚さに依存する。例えば、1つの実施形態において、Eastman Kodak Companyから入手可能なFLEXCEL-SRHプレート前駆体は、KELLEIGH MODEL 310 PLATEMAKERに載置でき、約20秒間透明支持体を通してUV−A線に背面露光され、薄く均一な硬化層をレリーフ形成材料の支持体側に調製する。集合体は、約14分間、画像形成されたマスク材料を通してUV線に露光できる。故にマスク画像情報は、レリーフ形成材料（例えばフレキソプレート前駆体）に転写される。
【０１１０】
一般に、この方法はまた、露光の後で現像の前に画像形成されたレリーフ形成材料と完全に光学的接触した状態から画像形成されたマスク材料を取り除く工程を含む。これは、いずれかの好適な様式、例えば剥離を用いて行われることができる。例えば、これは、画像形成されたマスク材料を画像形成されたレリーフ形成材料から引っ張ることによって、露光の後で現像の前に画像形成されたレリーフ形成材料と完全に光学的接触した状態から画像形成されたマスク材料を取り除くことによって達成できる。
【０１１１】
次いで画像形成されたレリーフ形成材料は、好適な現像剤を用いて現像され、レリーフ画像を形成する。現像は、画像形成されたレリーフ形成輻射線感受性層の非露光（硬化されていない）領域を除去するように働き、レリーフ画像を規定する露光（硬化）領域を残す。
【０１１２】
いずれかの既知の現像剤は、塩素化有機溶媒を含有するものを含むこの加工処理工程において使用できる。しかし、一部の有用な現像剤は、主に非塩素化有機溶媒である。「主に」とは、現像剤の50％（体積による）超過が1つ以上の非塩素化有機溶媒、例えば脂肪族炭化水素及び長鎖アルコール（すなわち少なくとも7個の炭素原子を有するアルコール）を含むことを意味する。現像剤の残りは、この目的のために当該技術分野において既知である塩素化有機溶媒であることができる。
【０１１３】
特定の有用な現像剤は、主に「ペルクロロエチレン代替溶媒」（PAS）として知られるものである。これらのPASは、一般に脂肪族及び長鎖アルコールの混合物を通常含む揮発性有機化合物である。それらは、一般に標準室温及び貯蔵条件下で安定である。こうした市販の溶媒の例としては、Hydrite Chemical Co.（Brookfield，WI）から入手可能なPLATESOLV、BASF（Germany）から入手可能なNYLOSOLV（登録商標）、DuPont（Wilmington，DE）から入手可能なFLEXOSOL（登録商標）、DuPont（Wilmington，DE）から入手可能なOptiSol（登録商標）及びMacDermid（Denver，CO）から入手可能なSOLVIT（登録商標）QDが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１４】
他の有用な現像剤は、米国特許第5，354，645号（Schober et al.）に記載されており、この開示は参考として本明細書に組み込まれ、それらとしては、1つ以上のジエチレングリコールジアルキルエーテル、酢酸エステル又はアルコール、カルボン酸エステル及びアルコキシ置換カルボン酸のエステルが挙げられる。他の有用な現像剤は、米国特許第6，162，593号（Wyatt et al）（ジイソプロピルベンゼン（DIPB）を含む現像剤が記載されている）、米国特許第5，248，502号（Eklund）、米国特許第6，248，502号（Eklund）に記載されている。
【０１１５】
追加の有用な現像剤は、米国特許第6，582，886号（Hendrickson et al.）に記載されており、メチルエステル単独又はメチルエステル及び共溶媒、例えばメチルエステルに可溶性の種々のアルコールの混合物を含有する。これらの現像剤はまた、種々の非溶媒、例えば石油蒸留物、ナフサ、パラフィン溶媒及び鉱物油を含むことができる。
【０１１６】
更に他の有用な現像剤は、クロロ炭化水素、飽和環状又は非環状炭化水素、芳香族炭化水素、低級脂肪族ケトン又はテルペン炭化水素を含むが、これらは、一部が有害な空気汚染物質（HAPS）を有し、厳しい政府の報告要求に供されるので最良ではない。
【０１１７】
米国特許出願公開第2010／0068651号（Bradford）には、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（DME）単独又は種々の共溶媒、例えばアルコール及び脂肪族二塩基酸エーテルとの組み合わせを含有する有用な現像剤が記載されている。
【０１１８】
更に他の有用な現像剤は、米国特許出願公開第2011／0183260号（Fohrenkamm et al.）に記載される。こうした現像剤は：
a．以下の構造（I）及び（II）の1つ又は両方によって表される一塩基カルボン酸の1つ以上のエステル：  R1−C（＝O）O−（CH2）n−Ar1      （I）
式中、R1は、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ar1は、置換又は非置換フェニル又はナフチル基であり、nは1〜3である、
H−C（＝O）OR      （II）
式中、Rは6〜15個の炭素原子を有する炭化水素、及び
b．1つ以上の脂肪族アルコール又は1つ以上の脂肪族アルコール及び1つ以上の芳香族アルコールの組み合わせ
を含む。
【０１１９】
こうした現像剤の一部の実施形態は：
a．以下の構造（I）によって表される一塩基カルボン酸の1つ以上のエステル： R1−C（＝O）O−（CH2）n−Ar1      （I）
式中、R1は、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ar1は置換又は非置換フェニル又はナフチル基であり、nは1〜3である、
b．1つ以上の脂肪族アルコール又は1つ以上の脂肪族アルコール及び1つ以上の芳香族アルコールの組み合わせである。
【０１２０】
より詳細な現像剤は、本質的に、a．約5〜約70重量％のベンジルアセテート又はプロピオネート、b．約5〜約40重量％の2−エチルヘキシルアルコール、オクチルアルコール又はベンジルアルコール、及び、c．約5〜約50重量％の石油蒸留物からなる。
【０１２１】
現像は、通常、既知の条件、例えば少なくとも1及び20分以下の間、及び、少なくとも20℃及び32℃以下の温度で行われる。使用される現像装置のタイプ及び特定の現像剤が、特定の現像条件を規定し、当業者によって適合され得る。
【０１２２】
画像形成されたレリーフ形成材料のレリーフ画像の現像後の加工処理は、一部の状況下で好適であり得る。典型的な現像後加工処理としては、レリーフ画像を乾燥して、過剰の溶媒を除去すること、及び、レリーフ画像を硬化輻射線に曝すことによって後硬化させ、更に固化又は架橋を生じさせることを含む。これらのプロセスのための条件は、当業者に周知である。例えば、レリーフ画像は、ブロットするか又は拭って乾かす、又は強制空気若しくは赤外線オーブンで乾燥させることができる。乾燥時間及び温度は当業者に明らかである。後硬化は、画像マスク材料を通してレリーフ形成材料を露光するために予め使用された同じタイプの輻射線を用いて行われることができる。
【０１２３】
脱粘着処理（又は「ライト仕上げ」）は、レリーフ画像表面が依然として粘着性である場合に使用できる。こうした処理、例えば臭素又は塩素溶液を用いた処理により、又は、UV若しくは可視線への露光による処理が当業者に周知である。
【０１２４】
得られたレリーフ画像は、（例えばこの層が支持体上に配設される場合）は、輻射線感受性層の元々の厚さの少なくとも2％及び100％以下の深さを有することができる。フレキソ印刷プレートに関して、レリーフ画像の最大乾燥深さは、少なくとも150μm及び1000μm以下、又は、通常少なくとも200μm及び500μm以下であることができる。プリント回路基板に関して、輻射線感受性画像形成性層は、露光又は非露光領域のいずれかにおいて完全に除去されて、下層の金属層が露出する。こうした要素において、レリーフ画像の最大深さは、輻射線感受性画像形成性層の乾燥厚さに依存する。有利なことには、いずれかの実施形態において、レリーフ画像は、50°を超える肩角を有することができる。
【０１２５】
故に、一部の実施形態において、この方法は、レリーフ形成材料がUV感受性フレキソ印刷プレート前駆体であり、UV感受性フレキソ印刷プレート前駆体を画像形成及び現像することによりフレキソ印刷プレートを提供するように行われる。
【０１２６】
本発明は、少なくとも以下の実施形態及びこれらの組み合わせを提供するが、特徴の他の組み合わせは、当業者がこの開示の教示から理解されるように、本発明の範囲内であると考えられる：
1．順に：
（a）透明ポリマー性キャリアシート、
（b）この透明ポリマー性キャリアシート上に直接配設されたバリア層であって、このバリア層が第1の赤外線吸収化合物を含み、
ここで透明ポリマー性キャリアシート及びバリア層のいずれか又は両方が更に第1の紫外線吸収化合物を含むバリア層、及び
（c）このバリア層上に直接配設された非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層であって、この非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層は第2の赤外線吸収化合物及び第2の紫外線吸収化合物を含み、この両方がポリマー性バインダ内に分散される層
から本質的になる画像形成性材料。
【０１２７】
2．非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層に直接取り付けられた透明ポリマー性オーバーコート層を更に含有する、実施形態1の画像形成性材料。
【０１２８】
3．第1の紫外線吸収化合物がバリア層にのみ存在する、実施形態1又は2の画像形成性材料。
【０１２９】
4．第1及び第2の紫外線吸収化合物は、同じ又は異なるUV吸収染料であり、第1の紫外線吸収化合物の量が、第2の紫外線吸収化合物の量より少ない、実施形態1から3のいずれかの画像形成性材料。
【０１３０】
5．バリア層が、ニトロセルロース、ポリ（シアノアクリレート）若しくはこれらの組み合わせである熱可燃性ポリマーバインダ、及び、場合により金属酸化物粒子若しくは架橋剤を含み、又は
バリア層は金属若しくは金属化層である、実施形態1から4のいずれかの画像形成性材料。
【０１３１】
6．非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層は、ポリウレタン、ポリ（ビニルブチラール）、（メタ）アクリルアミドポリマー、ニトロセルロース、ポリアセタール、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート及びイソブチルメタクリレートのいずれかから少なくとも部分的に誘導されるポリマー、又は、これらの材料の2つ以上の組み合わせであるポリマー又は樹脂バインダであり、又は
透明ポリマー性キャリアシートは、ポリエステル、ポリエチレン−ポリプロピレンコポリマー、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、塩化ビニルポリマー、加水分解された又は非加水分解されたセルロースアセテート、又は、これらの材料の2つ以上の組み合わせ、及び、場合により接着促進剤を含む、実施形態1から5のいずれか画像形成性材料。
【０１３２】
7．1つ以上の以下の条件を含む実施形態1から6のいずれかの画像形成性材料：
（i）透明ポリマー性キャリアシートが、少なくとも25μm及び250μm以下の平均乾燥厚さを有する、
（ii）バリア層が、少なくとも0.25μm及び2.5μm以下の平均乾燥厚さを有する、及び
（iii）非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層が、少なくとも0.5μm及び5μm以下の平均乾燥厚さを有し、
画像形成性材料が更に非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層に直接取り付けられた透明ポリマー性オーバーコート層を含む場合、透明ポリマー性オーバーコート層が少なくとも0.05μm及び1μm以下の平均乾燥厚さを有する。
【０１３３】
8．前記非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層が、少なくとも25重量％及び75重量％の量でポリマー又は樹脂バインダを含む、実施形態1から7のいずれかの画像形成性材料。
【０１３４】
9．第1の及び第2の赤外線吸収化合物が同じ材料である、実施形態1から8のいずれかの画像形成性材料。
【０１３５】
10．レリーフ画像を製造する方法であって、この方法は、実施形態1〜9のいずれかの画像形成性材料を画像形成し、画像形成されたマスク材料を形成する工程、
レリーフ形成材料を、画像形成されたマスク材料を通して、それらを完全に光学的接触させた状態で硬化線を用いて露光し、露光領域及び非露光領域を有する画像形成されたレリーフ形成材料を形成する工程、
非露光領域を除去することによって、この画像形成されたレリーフ形成材料を現像して、レリーフ画像を形成する工程
を含む、レリーフ画像を製造する方法。
【０１３６】
11．露光の後で現像の前に画像形成されたレリーフ形成材料と完全に光学的接触した状態から画像形成されたマスク材料を取り除くことを更に含む、実施形態10の方法。
【０１３７】
12．画像形成されたマスク材料を画像形成されたレリーフ形成材料から引っ張ることによって、露光の後で現像の前に画像形成されたレリーフ形成材料と完全に光学的接触した状態から画像形成されたマスク材料を取り除く工程を更に含む、実施形態10又は11の方法。
【０１３８】
13．レリーフ形成材料を画像形成されたマスク材料を通してUV線に露光する工程を含む、実施形態10から12のいずれかの方法。
【０１３９】
14．レリーフ形成材料がUV感受性フレキソ印刷プレート前駆体であり、UV感受性フレキソ印刷プレート前駆体を画像形成及び現像することによりフレキソ印刷プレートを提供する、実施形態10から13のいずれか方法。
【０１４０】
15．レリーフ形成材料を画像形成する前に、レリーフ形成材料及び画像形成されたマスク材料を積層する工程を含む、実施形態10から14のいずれかの方法。
【０１４１】
16．一塩基カルボン酸のエステル、脂肪族炭化水素、長鎖アルコール、テルペン、又はこれらの材料の2つ以上の組み合わせを含む現像剤を用いて、画像形成されたレリーフ形成材料を現像する工程を含む、実施形態10から15の実施形態のいずれかの方法。
【０１４２】
17．レリーフ形成材料が画像形成されたマスク材料の中間にあるスペーサ層を更に含む、実施形態10から16のいずれかの方法。
【０１４３】
18．スペーサ層が、少なくとも0.05μm及び2μm以下の平均乾燥厚さを有する、実施形態17の方法。
【０１４４】
19．スペーサ層が、少なくとも0.05μm及び0.2μm以下の平均乾燥厚さを有する、実施形態17又は18の方法。
【０１４５】
20．以下のような実施形態10から19のいずれかの方法：
（a）第1の紫外線吸収化合物が、バリア層にのみ存在し、画像形成性材料におけるこの第1及び第2の紫外線吸収化合物が、同じ又は異なるUV吸収染料であり、第1の紫外線吸収化合物の量が、第2の紫外線吸収化合物の量よりも少ない、
（b）画像形成性材料におけるバリア層が、ニトロセルロース、ポリ（シアノアクリレート）若しくはこれらの組み合わせである熱可燃性ポリマーバインダ、及び、場合により金属酸化物粒子若しくは架橋剤を含み、又は、バリア層が、金属若しくは金属化層である、
（c）画像形成性材料における非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層が、ポリウレタン、ポリ（ビニルブチラール）、（メタ）アクリルアミドポリマー、ニトロセルロース、ポリアセタール、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート及びイソブチルメタクリレートのいずれかから少なくとも部分的に誘導されるポリマー、又は、これらの材料の2つ以上の組み合わせであるポリマー又は樹脂バインダを含む、
（d）透明ポリマー性キャリアシートが、ポリエステル、ポリエチレン−ポリプロピレンコポリマー、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、塩化ビニルポリマー、加水分解された若しくは非加水分解されたセルロースアセテート、又は、これらの材料の2つ以上の組み合わせを含み、場合により接着促進剤を含む、
（e）以下の条件の1つ以上を含む画像形成性材料：
（i）透明ポリマー性キャリアシートは、少なくとも25μm及び250μm以下の平均乾燥厚さを有する、
（ii）バリア層が、少なくとも0.25μm及び2.5μm以下の平均乾燥厚さを有する、及び
（iii）非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層が、少なくとも0.5μm及び5μm以下の平均乾燥厚さを有し、
この画像形成性材料が更に非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層に直接取り付けられた透明ポリマー性オーバーコート層を含む場合、透明ポリマー性オーバーコート層は、少なくとも0.05μm及び1μm以下の平均乾燥厚さを有する、ならびに
（f）画像形成性材料の非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層は、少なくとも25重量％及び75重量％以下の量でポリマー又は樹脂バインダを含む、
を有するように定義された本発明の画像形成性材料を用いて行われる。
【実施例】
【０１４６】
以下の実施例は、本発明の実施を例示するために提供され、いかなる様式によっても限定されることを意図しない。
【０１４７】
以下の材料及び方法を実施例で使用した：
AIRVOL（登録商標）205プレミックス溶液は、Air Products（Allentown，PA）から得ることができる10％固形分のポリ（ビニルアルコール）水溶液である。
【０１４８】
BUTVAR（登録商標）B-76は、Solutia,Inc.（St.Louis，MO）から得ることができるポリ（ビニルブチラール）樹脂である。
【０１４９】
Byk（登録商標）333は、Byk Chemie（Wallingford，CT）から得ることができるポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンである。
【０１５０】
クルクミンは、Cayman Chemicals（Ann Arbor，MI）から得ることができる黄色染料である。
【０１５１】
Dyneon（商標）FC 2211及び2178は、3M Company（St.Paul，MN）から得ることができるフルオロエラストマーである。
【０１５２】
EMAXは、エチルメタクリレート及びメタクリル酸から誘導される60：40コポリマーであり、このコポリマーは、Eastman Kodak Company（Rochester，NY）から得ることができる。
【０１５３】
Fluon（登録商標）AD1は、Asahi Glass Fluoropolymers USAから得ることができるPTFE分散液である。
【０１５４】
IR染料Aは、以下の構造を有するIR吸収染料であり、Eastman Kodak Company（Rochester，NY）から得た。
【０１５５】
【化１】
0006449854.tif 000002
MEKはメチルエチルケトンを表す。
【０１５６】
MIBKはメチルイソブチルケトンを表す。
【０１５７】
NeoRez 322は、DSM NeoResins（Wilmington，MA）から得ることができるポリウレタン樹脂である。
【０１５８】
NeoRez U395は、DSM NeoResins（Wilmington，MA）から得ることができるポリウレタン樹脂である。
【０１５９】
PCAは、Eastman Kodak Company（Rochester，NY）から得られる、50／50シクロペンタノン／アセトンにおける10％総固形分溶液として、70%（重量）ポリ（メチルシアノアクリレート）及び30%（重量）ポリ（エチルシアノアクリレート）の混合物を表す。
【０１６０】
Sudan Blackは、Aldrich Chemicals Co.（Milwaukee，WI）から得ることができる黒色染料である。
【０１６１】
Surfynol（登録商標）FS-80は、Air Products & Chemicals,Inc.（Allentown，PA）から得ることができる湿潤剤である。
【０１６２】
Uvinul（登録商標）3050は、BASF（Germany）から得ることができる紫外線吸収染料である。
【０１６３】
比較例1：
本発明の範囲外の画像形成性材料を以下の様式で調製した。
【０１６４】
0.01cm厚さのポリ（エチレンテレフタレート）で形成された透明ポリマー性キャリアシートを、＃12ワイアロッドを用いて、MEKからDyneon（商標）FC 2211を含む透明層配合物でコーティングし、93℃で2分間乾燥した場合に562mg／m2の乾燥被覆率を有する透明層を得た。
【０１６５】
この透明層上に、＃10巻線ワイアコーティングロッドを用いて80：20の水：n−プロパノール混合物からAirvol（登録商標）205ポリ（ビニルアルコール）を含有する中間層配合物をコーティングした。得られたコーティングを、93℃で2分間乾燥し、約648mg／m2の乾燥コーティング被覆率を得た。
【０１６６】
バリア層配合物は、以下の表Iに列挙される構成成分及びコーティング溶媒を用いて形成され、＃10巻線ワイアコーティングロッドを用いて乾燥された中間層に適用された。得られたコーティングを、約93℃で2分間乾燥し、バリア層を形成し、約378mg／m2のコーティング被覆率を得た。
【０１６７】
【表１】
0006449854.tif 000003
【０１６８】
乾燥したバリア層上に、非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層を、以下の表IIに示される構成成分及びコーティング溶媒を用いて、＃20巻線ワイアコーティングロッドを用いて形成した。得られたコーティングを、約93℃で2分間乾燥し、約1.51g／m2の乾燥被覆率を得た。
【０１６９】
【表２】
0006449854.tif 000004
【０１７０】
透明ポリマー性オーバーコート層を、乾燥された非ハロゲン化銀感熱性画像形成性層にわたって適用されるように、＃20巻線ワイアコーティングロッドを用いて、以下の表IIIに示される構成成分及びコーティング溶媒を用いて形成した。得られたコーティングを、約93℃で2分間乾燥し、約120mg／m2のコーティング被覆率で乾燥透明ポリマー性オーバーコート層を得た。
【０１７１】
【表３】
0006449854.tif 000005
【０１７２】
得られた比較1の画像形成性材料を使用して、以下に記載されるようなフレキソ印刷プレートを調製した。
【０１７３】
比較例2
比較例2に関して、画像形成性材料を、透明層を省略する以外、比較例1に記載されるように調製した。
【０１７４】
本発明の実施例1：
透明層を省略し、バリア層を、以下の表IVに示される構成成分及びコーティング溶媒を用いて調製し、＃12のワイア巻線コーティングロッドを用いてコーティングし、1.41g／m2の乾燥被覆率にてバリア層コーティングを提供する以外、比較例1に記載されるように、本発明の画像形成性材料を調製した。
【０１７５】
【表４】
0006449854.tif 000006
【０１７６】
フレキソ印刷プレートの形成及び評価：
比較例1及び2ならびに本発明の実施例1のそれぞれの画像形成性材料を、Kodak Trendsetter（登録商標）800 Imager（Kodak SQUARESPOT head，830nm露光波長）にて画像形成し、マスク画像を含有する画像形成されたマスク材料を形成した。次いでマスク画像を、圧力（熱はなし）を適用することによって、Eastman Kodak Company（Rochester，NY）から入手可能なFLEXEL MXHフレキソ印刷プレート前駆体に積層することによって画像形成されたマスク材料から転写させ、結果として画像形成されたマスク材料と前駆体との間の界面は無空気であった。
【０１７７】
画像形成されたマスク材料及びフレキソ印刷プレート前駆体の得られたアセンブリを、Mekrom 302 Exposure frameを用いてマスク画像を通して露光し、以下の表Vに示される時間、Mekrom 301 processorにおいて、Flexcel LO-NX現像剤（Eastman Kodak Companyから入手可能）を用いて現像し、続いて通常の乾燥及び後硬化を行い、画像形成されたフレキソ印刷プレートを提供した。この一次露光の前に、それぞれの前駆体を15秒間裏面から露光した。
【０１７８】
得られたフレキソ印刷プレート（Flexcel NXH 0.045，Eastman Kodak Company）のそれぞれを、レリーフ（約0.024インチ、0.064cmのターゲット）、Hilite spacing（15を超えるターゲット）及びRLD（ターゲット＞140μm）について評価した。
【０１７９】
【表５】
0006449854.tif 000007
【０１８０】
表Vに与えられるデータは、比較例1及び本発明の実施例1の画像形成性材料両方の使用が良好な露光許容度を提供し、結果としては所望のHilite Spacing及びRLD値が得られたことをを示す。しかし、比較例2の画像形成性材料は、最も短い露光時間において、不十分なRLD値及び不十分なHilite Spacingによって証明されるように不十分な露光許容度を示した。故に、本発明の実施例1の画像形成性フィルムは、比較例2に勝る顕著な利点を示した。
【０１８１】
本発明の実施例1は、本発明の画像形成性フィルムがより単純な構成であり、製造コスト及び使用コストが削減されるので、比較例1の画像形成性フィルムに勝るいくつかの利点を有する。加えて、比較例1の画像形成性フィルムは、複数の屈曲及び曲げ操作に供される場合に内部接着欠陥を示すことがある。本発明の実施例1は、この問題を示さない。
【０１８２】
本発明の実施例2：
波形（段ボール）表面を印刷するために使用される特定の低デュロメータ（軟質）フレキソ印刷プレート前駆体は、高い接着性質を有する。これらの前駆体の使用は、粘着防止層のない波形フレキソ印刷プレートを用いる場合に、前駆体露光の後、前駆体から画像形成されたマスク材料を分離するために高い剥離力を必要とし得る。
【０１８３】
この実施例では、フレキソ印刷プレート前駆体は、より実際の範囲に剥離力を低減するために使用されたレリーフ形成材料（層）上に配設された薄いスペーサ層を用いて調製された。薄いスペーサ層は、約0.15μmの乾燥厚さを有していた。スペーサ層配合物は、以下の表VIに記載される構成成分を含有していた。
【０１８４】
【表６】
0006449854.tif 000008
【０１８５】
Macromelt（登録商標）6900は、Henkelから入手可能なポリアミド材料である。Byk（登録商標）333は、Byk-Chemieから入手可能な界面活性剤である。スペーサ層配合物を、コーティングし、未処理の4mil（0.01cm）ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム（Dupont 400APタイプ）上に＃14 Meyerバーを用いて乾燥コーティング重量0.16g／m2を得た。
【０１８６】
コーティングされたフィルムを、2.84mm SRCフレキソ印刷プレート前駆体（Eastman Kodak Company）上にハンドラミネートし、ここから粘着防止層を除去したが、熱は加えなかった。次いでポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを除去し、薄いスペーサ層をSRC前駆体表面の画像形成性側に転写した。
【０１８７】
画像形成されたマスク材料（本発明の実施例1に記載されるように）を、2つの2.84mmのSRC前駆体に積層し、1つは薄いスペーサ層を有し、1つはスペーサ層がなかった。得られたアセンブリは、次いでマスク画像を通してUV露光し、画像形成された前駆体から画像形成されたマスク材料を除去するための剥離力を測定した。剥離力の結果は以下の通りであることがわかった：
スペーサ層なし：350〜700gf／インチ（138〜276gf／cm）
スペーサ層あり：30〜150gf／インチ（11.8〜59gf／cm）
【０１８８】
剥離力は、SP-2100剥力試験機（Imass,Inc.）を用いて測定した。スペーサ層を用いずに測定された高い剥離力は、分離中に、画像形成された前駆体中によじれを生じ得る。得られたフレキソ印刷プレートのドット保持率又はRLD（リバースライン深さ）に関連する画像の品質において顕著な差はないことがわかった。