(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基を有するポリエーテル変性化合物を含む溶液を調合槽内で撹拌して混合する工程と、
前記工程により得られた重合性組成物を、前記調合槽からレンズ注型用鋳型に送液する工程と、
前記重合性組成物を硬化する工程と、
硬化した樹脂を前記レンズ注型用鋳型から離型してプラスチックレンズ成形体を得る工程と、を含み、
前記重合性組成物を送液する前記工程は、前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を再混合し、前記レンズ注型用鋳型内に注入する工程を含む、プラスチックレンズの製造方法。
【化１】
0006496820.tif 000021
（一般式（４ａ）中、Ｒ２５はＣ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、Ｒ２６は水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルケニル基またはＣ２〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキニル基を示す。複数存在するＲ２５は同一でも異なっていてもよい。ｋは１以上の整数を示す。）
【請求項２】
前記ポリエーテル変性化合物が、下記一般式（１ａ）
【化２】
0006496820.tif 000022
（Ｒ１〜Ｒ８は同一または異なっていてもよく、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つは前記一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基を示し、その他のＲ１〜Ｒ８は、同一または異なっていてもよく、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、ヒドロキシル基、またはポリシロキシ基を示す。複数存在するＲ２〜Ｒ５は、それぞれ同一または異なっていてもよい。ｍ、ｎは同一または異なっていてもよく、０以上の整数を示す。）で表されるポリエーテル変性シロキサン化合物、
下記一般式（２ａ）
【化３】
0006496820.tif 000023
（Ｒ９〜Ｒ１６は同一または異なっていてもよく、Ｒ９〜Ｒ１６の少なくとも一つは前記一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基、かつ少なくとも一つはフッ素原子またはＣ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基を示し、その他のＲ９〜Ｒ１６は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基を示す。複数存在するＲ１０〜Ｒ１３は、それぞれ同一または異なっていてもよい。ｐ、ｑは同一または異なっていてもよく、０以上の整数を示す。）で表されるポリエーテル変性フルオロ化合物、および
下記一般式（３ａ）
【化４】
0006496820.tif 000024
（Ｒ１７〜Ｒ２４は同一または異なっていてもよく、Ｒ１７〜Ｒ２４の少なくとも一つは前記一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基を示し、かつ少なくとも一つは（メタ）アクリロイル基または（メタ）アクリロイル基を有するＣ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基を示し、その他のＲ１７〜Ｒ２４は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、を示す。複数存在するＲ１８〜Ｒ２１は、それぞれ同一または異なっていてもよい。ｖ、ｗは、同一または異なっていてもよく、０以上の整数を示す。）で表されるポリエーテル変性（メタ）アクリル化合物から選択される１種以上の化合物である、請求項１に記載のプラスチックレンズの製造方法。
【請求項３】
下記一般式（１ｂ）で表されるエステル化合物または下記一般式（３ｂ）で表されるエーテル化合物を含む溶液を調合槽内で撹拌して混合する工程と、
前記工程により得られた重合性組成物を、前記調合槽からレンズ注型用鋳型に送液する工程と、
前記重合性組成物を硬化する工程と、
硬化した樹脂を前記レンズ注型用鋳型から離型してプラスチックレンズ成形体を得る工程と、を含み、
前記重合性組成物を送液する前記工程は、前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を再混合し、前記レンズ注型用鋳型内に注入する工程を含む、プラスチックレンズの製造方法。
【化５】
0006496820.tif 000025
（上記一般式（１ｂ）中、Ｒ1は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、または、１つ以上の不飽和結合を有するＣ３〜Ｃ２０の分岐の炭化水素基を示す。Ｒ2は、下記一般式（２ｂ）で表されるポリオキシアルキレン基を示す。）
−（ＣＨ2ＣＨＲ3Ｏ）nＨ  （２ｂ）
（上記一般式（２ｂ）中、複数存在するＲ3は同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示す。ｎは、２〜２０の整数を示す。）
Ｒ4−Ｏ−Ｒ5  （３ｂ）
（上記一般式（３ｂ）中、Ｒ4は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、または、１つ以上の不飽和結合を有するＣ３〜Ｃ２０の分岐の炭化水素基を示す。Ｒ5は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、または、下記一般式（４ｂ）で表される（ポリ）オキシアルキレン基を示す。）
−（ＣＨ2ＣＨＲ6Ｏ）mＨ  （４ｂ）
（上記一般式（４ｂ）中、複数存在するＲ6は同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示す。ｍは、１〜２０の整数を示す。）
【請求項４】
前記重合性組成物を送液する前記工程は、前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を再混合しながら送液し、前記レンズ注型用鋳型内に注入する工程を含む、請求項１〜３のいずれかに記載のプラスチックレンズの製造方法。
【請求項５】
前記重合性組成物を送液する前記工程は、
前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を静止型混合器内に通過させ、前記重合性組成物を再混合しながら送液し、前記レンズ注型用鋳型内に注入する工程を含む、請求項４に記載のプラスチックレンズの製造方法。
【請求項６】
前記静止型混合器はスタティックミキサーである、請求項５に記載のプラスチックレンズの製造方法。
【請求項７】
前記重合性組成物を送液する前記工程は、
前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を動的混合器内に通過させ、前記重合性組成物を攪拌して再混合しながら送液し、前記レンズ注型用鋳型内に注入する工程を含む、請求項４に記載のプラスチックレンズの製造方法。
【請求項８】
前記重合性組成物を送液する前記工程は、
前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を混合槽に送液する工程と、
前記混合槽内で前記重合性組成物を攪拌して再混合する工程と、
再混合された前記重合性組成物を前記レンズ注型用鋳型内に注入する工程と、
を含む、請求項１〜３のいずれかに記載のプラスチックレンズの製造方法。
【請求項９】
前記レンズ注型用鋳型内に注入する前記工程における前記重合性組成物の粘度が、２０℃で１０〜１０００ｍＰａ・ｓである、請求項１〜８のいずれかに記載のプラスチックレンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックレンズの製造方法およびプラスチックレンズの製造装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ高屈折率、高アッベ数であり、軽量で割れ難く、染色が可能なため眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学材料に急速に普及してきている。これまでに様々なレンズ用成形体が開発され使用されており、その中でも代表的な例として、イソシアネート化合物とチオール化合物を含む重合性組成物から得られる光学用成形体が挙げられる（特許文献１）。【０００３】
プラスチックレンズは、通常、重合反応性化合物（以下、重合モノマーあるいはモノマーと記述する）および添加剤等を１つの調合槽で撹拌混合することにより重合性組成物を一旦調製した後、ガラスモールドとテープまたは樹脂製ガスケットにより形成されたレンズモールドのキャビティー内に重合性組成物を注入し、加熱または放射線を放射することにより重合硬化させる注型重合方法によって製造されている。【０００４】
プラスチックレンズを製造する際、最も解決が困難な問題のひとつとして脈理がある。脈理は、重合性組成物をレンズモールドに注入する際の注入痕が原因となるものや、重合中にモノマーの発熱や周辺との温度差などの影響により重合性組成物が対流する流動痕が原因となるものなどが考えられている。【０００５】
プラスチックレンズを工業的に多量に製造する場合は、通常、重合性組成物が、調合槽からレンズモールドへの注入ノズルまで樹脂製の配管等で移送される。この際、特に、ポットライフが短い重合性組成物や、調合時に高粘度になる重合性組成物においては、注入痕が発生してしまい、それが原因となって脈理が発生する問題点があった。特に、プラスチックレンズの工業生産において、これらの重合性組成物を多量に調合した場合、注入痕が原因となる脈理が発生し易い状態となり、レンズ生産における製品の歩留まりが低下する問題も発生していた。【０００６】
このような問題点を解決するために、２種以上の重合モノマーを使用する場合は、あらかじめ重合モノマーを混合せず、それぞれの重合モノマー貯槽から、重合モノマーを、それぞれ送液量を流路断面積の比率で制御して送液し、レンズモールドへの注入ノズルの直前でスタティックミキサーにより重合モノマーを混合して、混合直後に注入ノズルからレンズモールド内に重合性組成物を注入するプラスチックレンズの製造方法が提案されている（特許文献２）。また、特許文献２における重合モノマーの混合をモーター付きの混合吐出器にて行い、重合性組成物を複数のレンズモールドに連続的に注入するプラスチックレンズの製造方法が提案されている（特許文献３）。【０００７】
一方で、重合中に重合性組成物が対流する流動痕が原因となる脈理を抑制する方法として、モノマーが流動しないように長時間かけてゆっくりと硬化させたり、熱伝導を上げるべく水中重合などを行ったりしている。【０００８】
例えば、モノマー組成物を予備反応させて特定範囲に増粘させた後、従来の製造方法と同様の昇温重合プログラムにより重合硬化させる方法（特許文献４）、モノマー組成物を重合硬化する工程の途中に、モノマー組成物が充填されたモールドを、強制的に、規則的または不規則的に動かすことで、硬化中のモノマーの偏りを解消し、光学的歪あるいは脈理の発生を抑制する方法（特許文献５）、モノマー組成物を重合する際の温度プログラムを最適化する方法（特許文献６）、モノマー組成物を重合硬化する際、モノマー組成物が充填された成形体を水平面に対して特定の角度に保って硬化する方法（特許文献７）、モノマー組成物が充填された成形型を液体に浸漬させた状態で、マイクロ波を照射することにより重合する方法（特許文献８）などが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭６３−０４６２１３号公報
【特許文献２】特開２０１４−１６６７０６号公報
【特許文献３】国際公開第２０１０／０５０２３９号パンフレット
【特許文献４】特開２００７−９０５７４号公報
【特許文献５】特開２００７−２６１０５４号公報
【特許文献６】特開２００９−２２６７４２号公報
【特許文献７】特開２０１１−２０７１５２号公報
【特許文献８】特開２０１４−１４１０３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
これら特許文献２〜３に記載の従来の方法を用いれば、ポットライフが短い重合性組成物でもモノマー調合後、直ちにレンズモールドのキャビティー内に注入することが可能であるため、注入痕が原因で発生する脈理が抑制されたプラスチックレンズを生産することができる可能性がある。【００１１】
しかしながら、プラスチックレンズ製造用の重合性組成物には、要求される光学物性が正確に発現するように、正確なモノマー組成比となるように調合することが要求される。モノマーを正確な量で調合する観点から、特許文献２記載の製造方法では誤差が発生し易いリスクが内在している。特に、モノマーの種類が複数になる場合などは送液量の制御が困難になる可能性があり、調合比の誤差が発生し易くなる。また、調合比が安定化するまでに多量の重合モノマーを無駄に使用してしまうリスクも内在している。【００１２】
同様に、特許文献３の製造方法においても同様の問題点が内在していると考えられ、さらに特許文献３の方法では製造装置への初期投資が高額になり、生産コストが増加する問題点もある。重合モノマーを正確な重量で調合するという観点では、重合モノマーを１つの調合槽でバッチ式に調合する方法が最も簡便であり、特に工業的にプラスチックレンズを製造する場合には、最も実施し易い方法であると言える。【００１３】
また、特許文献４〜８に記載の従来の方法を用いれば、重合中に重合性組成物が対流する流動痕が原因となって発生する脈理がある程度抑制されたプラスチックレンズを生産することができると考えられる。【００１４】
しかしながら、脈理を抑制するために時間を掛けて硬化を行っても、脈理を十分に抑制することが困難なモノマー組成も数多く存在する。そのようなモノマー組成は、たとえ樹脂物性が好適であっても脈理不良で製品化できず開発を断念せざるを得ない場合もあった。また、熱硬化性樹脂の場合はモノマー調合液そのものにポットライフが存在するので、ポットライフ内で使い切ることが前提となってしまい効率的な生産ができない場合があった。また、従来から知られている水中重合を行う場合は、高額な設備投資が必要になったり、生産効率が低下するなどの課題があった。
さらに、注入痕が原因で発生する脈理を、これらの方法により抑制することが困難である場合があった。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、このような従来技術の問題点を解決すべく検討した結果、以下の点を突き止めた。
プラスチックレンズを工業的に多量に製造する場合は、通常、重合性組成物が調合槽からレンズモールドへの注入ノズルまで樹脂製の配管等で移送される。この際、特に、ポットライフが短い重合性組成物や、調合時に高粘度になる重合性組成物においては、レンズモールドのキャビティー内に重合性組成物を注入する場合、注入痕が発生してしまい、それが原因となって脈理が発生することがあった。【００１６】
さらに、本発明者らは、上述の課題を解決するために鋭意検討した結果、複数の重合モノマーを１つの調合槽で混合して重合性組成物を調合した後、レンズモールドのキャビティー内に重合性組成物を注入する直前に、再度、重合性組成物を混合することにより脈理が抑制されたプラスチックレンズを安定して製造することが可能なことを見出し、発明を完成するに至った。【００１７】
即ち、本発明は以下に示すことができる。
［１］  下記一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基を有するポリエーテル変性化合物を含む溶液を調合槽内で撹拌して混合する工程と、
前記工程により得られた重合性組成物を、前記調合槽からレンズ注型用鋳型に送液する工程と、
前記重合性組成物を硬化する工程と、
硬化した樹脂を前記レンズ注型用鋳型から離型してプラスチックレンズ成形体を得る工程と、を含み、
前記重合性組成物を送液する前記工程は、前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を再混合し、前記レンズ注型用鋳型内に注入する工程を含む、プラスチックレンズの製造方法。
【化１】
0006496820.tif 000002
（一般式（４ａ）中、Ｒ２５はＣ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、Ｒ２６は水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルケニル基またはＣ２〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキニル基を示す。複数存在するＲ２５は同一でも異なっていてもよい。ｋは１以上の整数を示す。）
［２］  前記ポリエーテル変性化合物が、下記一般式（１ａ）
【化２】
0006496820.tif 000003
（Ｒ１〜Ｒ８は同一または異なっていてもよく、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つは前記一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基を示し、その他のＲ１〜Ｒ８は、同一または異なっていてもよく、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、ヒドロキシル基、またはポリシロキシ基を示す。複数存在するＲ２〜Ｒ５は、それぞれ同一または異なっていてもよい。ｍ、ｎは同一または異なっていてもよく、０以上の整数を示す。）で表されるポリエーテル変性シロキサン化合物、
下記一般式（２ａ）
【化３】
0006496820.tif 000004
（Ｒ９〜Ｒ１６は同一または異なっていてもよく、Ｒ９〜Ｒ１６の少なくとも一つは前記一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基、かつ少なくとも一つはフッ素原子またはＣ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基を示し、その他のＲ９〜Ｒ１６は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基を示す。複数存在するＲ１０〜Ｒ１３は、それぞれ同一または異なっていてもよい。ｐ、ｑは同一または異なっていてもよく、０以上の整数を示す。）で表されるポリエーテル変性フルオロ化合物、および
下記一般式（３ａ）
【化４】
0006496820.tif 000005
（Ｒ１７〜Ｒ２４は同一または異なっていてもよく、Ｒ１７〜Ｒ２４の少なくとも一つは前記一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基を示し、かつ少なくとも一つは（メタ）アクリロイル基または（メタ）アクリロイル基を有するＣ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基を示し、その他のＲ１７〜Ｒ２４は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、を示す。複数存在するＲ１８〜Ｒ２１は、それぞれ同一または異なっていてもよい。ｖ、ｗは、同一または異なっていてもよく、０以上の整数を示す。）で表されるポリエーテル変性（メタ）アクリル化合物から選択される１種以上の化合物である、［１］に記載のプラスチックレンズの製造方法。
［３］  下記一般式（１ｂ）で表されるエステル化合物または下記一般式（３ｂ）で表されるエーテル化合物を含む溶液を調合槽内で撹拌して混合する工程と、
前記工程により得られた重合性組成物を、前記調合槽からレンズ注型用鋳型に送液する工程と、
前記重合性組成物を硬化する工程と、
硬化した樹脂を前記レンズ注型用鋳型から離型してプラスチックレンズ成形体を得る工程と、を含み、
前記重合性組成物を送液する前記工程は、前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を再混合し、前記レンズ注型用鋳型内に注入する工程を含む、プラスチックレンズの製造方法。
【化５】
0006496820.tif 000006
（上記一般式（１ｂ）中、Ｒ1は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、または、１つ以上の不飽和結合を有するＣ３〜Ｃ２０の分岐の炭化水素基を示す。Ｒ2は、下記一般式（２ｂ）で表されるポリオキシアルキレン基を示す。）
−（ＣＨ2ＣＨＲ3Ｏ）nＨ  （２ｂ）
（上記一般式（２ｂ）中、複数存在するＲ3は同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示す。ｎは、２〜２０の整数を示す。）
Ｒ4−Ｏ−Ｒ5  （３ｂ）
（上記一般式（３ｂ）中、Ｒ4は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、または、１つ以上の不飽和結合を有するＣ３〜Ｃ２０の分岐の炭化水素基を示す。Ｒ5は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、または、下記一般式（４ｂ）で表される（ポリ）オキシアルキレン基を示す。）
−（ＣＨ2ＣＨＲ6Ｏ）mＨ  （４ｂ）
（上記一般式（４ｂ）中、複数存在するＲ6は同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示す。ｍは、１〜２０の整数を示す。）
［４］  前記重合性組成物を送液する前記工程は、前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を再混合しながら送液し、前記レンズ注型用鋳型内に注入する工程を含む、［１］〜［３］のいずれかに記載のプラスチックレンズの製造方法。
［５］  前記重合性組成物を送液する前記工程は、
前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を静止型混合器内に通過させ、前記重合性組成物を再混合しながら送液し、前記レンズ注型用鋳型内に注入する工程を含む、［４］に記載のプラスチックレンズの製造方法。
［６］  前記静止型混合器はスタティックミキサーである、［５］に記載のプラスチックレンズの製造方法。
［７］  前記重合性組成物を送液する前記工程は、
前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を動的混合器内に通過させ、前記重合性組成物を攪拌して再混合しながら送液し、前記レンズ注型用鋳型内に注入する工程を含む、［４］に記載のプラスチックレンズの製造方法。
［８］  前記重合性組成物を送液する前記工程は、
前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を混合槽に送液する工程と、
前記混合槽内で前記重合性組成物を攪拌して再混合する工程と、
再混合された前記重合性組成物を前記レンズ注型用鋳型内に注入する工程と、
を含む、［１］〜［３］のいずれかに記載のプラスチックレンズの製造方法。
［９］  前記レンズ注型用鋳型内に注入する前記工程における前記重合性組成物の粘度が、２０℃で１０〜１０００ｍＰａ・ｓである、［１］〜［８］のいずれかに記載のプラスチックレンズの製造方法。
【００１８】
なお、本発明において、重合性組成物の再混合とは、重合性組成物に異なる原料を混ぜ合わせることを意味するものではなく、重合性組成物の混合状態等を再度均一にするために再度攪拌するか、スタティックミキサー等の静止型混合器を通過させることを意味する。なお、重合性組成物に別途他の原料や添加物を加え、混合することを排除するものではない。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、使用する重合モノマーを一旦、１つの調合槽で撹拌混合するため、組成比の誤差の発生を最小限に抑制できるとともに、ポットライフが短く粘度が上昇し易い重合性組成物や、調合時に高粘度になる重合性組成物であってもレンズモールドのキャビティー内への注入直前に再度撹拌することにより注入痕が原因となる脈理を著しく低減することができる。そのため製品の歩留まりが大幅に改善される。さらに、得られるプラスチックレンズは光学物性等の品質にも優れる。【００２０】
また、既存の調合設備でポットライフが短い重合性組成物を調合する場合や、調合時に高粘度になる重合性組成物においても、本発明の方法または装置を適用することにより、最小限の投資にて既存設備を改良することが可能である。本発明は、現行のレンズメーカーの調合設備に幅広く適用できる方法または装置であり、既存設備を生かして多様な重合性組成物から安定的な品質でプラスチックレンズを製造することを可能にする。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
上述した目的、およびその他の目的、特徴および利点は、以下に述べる好適な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。【００２２】
【図１】第１の実施の形態において用いられる、プラスチックレンズの製造装置を模式的に示した断面図である。
【図２】第２の実施の形態において用いられる、プラスチックレンズの製造装置を模式的に示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明に係るプラスチックレンズの製造方法は、重合反応性化合物を含む溶液を調合槽内で撹拌混合する工程と、
前記工程により得られた重合性組成物を、前記調合槽からレンズ注型用鋳型内に送液する工程と、
前記重合性組成物を前記レンズ注型用鋳型内で硬化する工程と、
硬化した樹脂を前記レンズ注型用鋳型から離型してプラスチックレンズ成形体を得る工程と、を含む。
前記重合性組成物を送液する前記工程は、前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を再混合し、前記レンズ注型用鋳型内に注入する工程を含む。
以下、  本発明を実施の形態に基づいて説明する。
【００２４】
［重合反応性化合物］
重合反応性化合物には、必要に応じて添加される開始剤および触媒等の添加剤の存在下あるいはそれら不存在下においても、自己重合、共重合、或いは付加重合できる重合性官能基を少なくとも１個以上有する重合反応性化合物が含まれる。
【００２５】
重合反応性化合物としては、例えば、イソシアナト基またはイソチオシアナト基を２個以上を有するポリイソ（チオ）シアネート化合物、エポキシ基またはチオエポキシ基を１個以上有する（チオ）エポキシ化合物、オキセタニル基を１個以上有するオキセタニル化合物、チエタニル基を１個以上有するまたはオキセタニル基とチエタニル基を有するチエタニル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基を１個以上有する（メタ）アクリロイル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基以外の重合性炭素炭素二重結合基を１個以上有するアルケン化合物、重合性炭素炭素三重結合基を１個以上有するアルキン化合物、二官能以上の活性水素化合物、酸無水基を１個以上有する酸無水物、などが挙げられ、これらから選択される１種または２種以上の化合物を用いることができる。
【００２６】
ポリイソ（チオ）シアネート化合物としては、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物；
トリレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルスルフィド−４，４−ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；
２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物；
ヘキサメチレンジイソチオシアネート、リジンジイソチオシアネートメチルエステル、リジントリイソチオシアネート、ｍ−キシリレンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）ジスルフィド等の脂肪族ポリイソチオシアネート化合物；
イソホロンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソチオシアナトシクロヘキシル）メタン、シクロヘキサンジイソチオシアネート、メチルシクロヘキサンジイソチオシアネート、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、３，８−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソチオシアネート化合物；
トリレンジイソチオシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソチオシアネート、ジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソチオシアネート等の芳香族ポリイソチオシアネート化合物；
２，５−ジイソチオシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）チオフェン、２，５−イソチオシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソチオシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソチオシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等の含硫複素環ポリイソチオシアネート化合物等を挙げることができる。
【００２７】
（チオ）エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のポリエポキシ化合物；
ビス（２，３−エポキシプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エポキシプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、３，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（２，３−エポキシプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−１−（２，３−エポキシプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（２，３−エポキシプロピルチオ）−２，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４−（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４−（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２，４，５−トリス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス［［２−（２，３−エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］−２−（２，３−エポキシプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス［［２−（２，３−エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］エタン、１，１１−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４，７−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−５，７−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３−エポキシプロピルチオ化合物；
１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス［［２−（２，３−エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２，３−エポキシプロピルチオ化合物；
１，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニル］スルフォン、４，４'−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族の２，３−エポキシプロピルチオ化合物等を挙げることができる。
【００２８】
オキセタニル化合物としては、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、ジ［１−エチル−（３−オキセタニル）］メチルエーテル、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、フェノールノボラックオキセタン等を挙げることができる。
【００２９】
チエタニル化合物としては、１−｛４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニルチオ｝−３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−７，９−ビス（メルカプトメチルチオ）−２，４，６，１０−テトラチアウンデカン、１，５−ビス｛４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニルチオ｝−３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−２，４−ジチアペンタン、４，６−ビス［３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−５−メルカプト−２，４−ジチアペンチルチオ］−１，３−ジチアン、３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−７，９−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，１１−ジメルカプト−２，４，６，１０−テトラチアウンデカン、９−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−３，５，１３，１５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１７−ジメルカプト−２，６，８，１０，１２，１６−ヘキサチアヘプタデカン、３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−７，９，１３，１５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１７−ジメルカプト−２，４，６，１０，１２，１６−ヘキサチアヘプタデカン、３，７−ビス｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−１，９−ジメルカプト−２，４，６，８−テトラチアノナン、４，５−ビス［１−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ］−１，３−ジチオラン、４−［１−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ］−５−｛１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）−４−メルカプト−３−チアブチルチオ｝−１，３−ジチオラン、４−｛４−（５−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチオラニル）チオ｝−５−［１−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ］−１，３−ジチオラン等を挙げることができる。
【００３０】
（メタ）アクリロイル化合物としては、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン修飾ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、ヒドロキシピバラルデヒド修飾トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート等のジアクリロイル化合物；
グリセロールトリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、プロポキシル化グリセリルトリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート等のトリアクリロイル化合物；
ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、カプロラクトン修飾ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のテトラアクリロイル化合物、等が挙げられる。
【００３１】
アルケン化合物としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００３２】
アルキン化合物としては、２−ブチン、２−ペンチン、２−ヘキシン、３−ヘキシン、２−ヘプチン、３−ヘプチン、２−オクチン、３−オクチン、４−オクチン、ジイソプロピルアセチレン、２−ノニン、３−ノニン、４−ノニン、５−ノニン、２−デシン、３−デシン、４−デシン、５−デシン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレン、ジフェニルアセチレン、ジベンジルアセチレン、メチル−ｉｓｏ−プロピルアセチレン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレン、エチル−ｉｓｏ−プロピルアセチレン、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレン、ｎ−プロピル−ｉｓｏ−プロピルアセチレン、ｎ−プロピル−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレン、フェニルメチルアセチレン、フェニルエチルアセチレン、フェニル−ｎ−プロピルアセチレン、フェニル−ｉｓｏ−プロピルアセチレン、フェニル−ｎ−ブチルアセチレン、フェニル−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレンなどの炭化水素系アルキン類；
アセチレンジオール、プロピンオール、ブチンオール、ペンチンオール、ヘキシンオール、ヘキシンジオール、ヘプチンオール、ヘプチンジオール、オクチンオール、オクチンジオール等のアルキニルアルコール類、および上記アルキニルアルコール類の一部または全部のＯＨ基がＮＨ2基に置換されたアルキニルアミン類などが挙げられる。
【００３３】
二官能以上の活性水素化合物としては、ヒドロキシ基またはメルカプト基を２個以上有するポリ（チ）オール化合物、アミノ基または第二アミノ基を２個以上有するポリアミン化合物、カルボキシル基を２個以上有するポリカルボン酸化合物等を挙げることができる。また、一分子中に、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、第二アミノ基、カルボキシル基等から選ばれる２個以上の活性水素基を有する化合物も挙げることができる。２個以上の活性水素基は同一でも異なっていてもよい。
【００３４】
ポリ（チ）オール化合物（ただし溶剤として使用されたアルコールは含まれない）のうち、ポリオール化合物としては、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロース、ジグリペロール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−ジメタノール、ビシクロ［４．３．０］−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカンジオール、ビシクロ［４．３．０］ノナンジメタノール、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカンジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ［５．３．１．１］ドデカノール、スピロ［３．４］オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１'−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクトース等の脂肪族ポリオール；
ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）等の芳香族ポリオール；
ジブロモネオペンチルグリコール等のハロゲン化ポリオール；
エポキシ樹脂等の高分子ポリオールが挙げられる。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。
【００３５】
また、ポリオール化合物として他に、シュウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカルボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコール、ジカルボキシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテトラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有機酸と上記ポリオールとの縮合反応生成物；
上記ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；
アルキレンポリアミンとエチレンオキサイドや、プロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；さらには、
ビス−［４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ）−６−ブチルフェニル］スルフィドおよびこれらの化合物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物；
ジ−（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４'−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）−シクロヘキサンなどの硫黄原子を含有したポリオール等が挙げられる。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
ポリチオール化合物としては、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、及びこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物；
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物；
２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、３，４-チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物等が挙げられる。
【００３７】
ポリアミン化合物としては、エチレンジアミン、１，２−、あるいは１，３−ジアミノプロパン、１，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミノシクロヘキサン、ｏ−、ｍ−あるいはｐ−ジアミノベンゼン、３，４−あるいは４，４'−ジアミノベンゾフェノン、３，４−あるいは４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３'−、あるいは４，４'−ジアミノジフェニルスルフォン、２，７−ジアミノフルオレン、１，５−、１，８−、あるいは２，３−ジアミノナフタレン、２，３−、２，６−、あるいは３，４−ジアミノピリジン、２，４−、あるいは２，６−ジアミノトルエン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ジアミノメチルビシクロヘプタン、１，３−、あるいは１，４−ジアミノメチルシクロヘキサン、２−、あるいは４−アミノピペリジン、２−、あるいは４−アミノメチルピペリジン、２−、あるいは４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン等の１級ポリアミン化合物；
ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアミン、Ｎ−エチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ−エチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジナフチルアミン、１−メチルピペラジン、モルホリン等の単官能２級アミン化合物；
Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，７−ジアミノヘプタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン化合物；等が挙げられる。
【００３８】
ポリカルボン酸化合物としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ダイマー酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ε−カプロラクトン等が挙げられる。
【００３９】
酸無水物としては、無水コハク酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸またはドデシル無水コハク酸等が挙げられる。
上記の重合反応性化合物は１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００４０】
本実施形態における組成物に含まれる重合反応性化合物について、さらに詳細に説明する。上記の重合反応性化合物は、反応性によって（Ａ群）と（Ｂ群）に分類することができる。
【００４１】
（Ａ群）：ポリイソ(チオ）シアネート化合物、 (チオ)エポキシ化合物、オキセタニル化合物、チエタニル化合物、（メタ）アクリロイル化合物、アルケン化合物、またはアルキン化合物は、自己重合あるいは共重合性化合物として（Ａ群）に分類することができる。ただし（Ａ群）は下記（Ｂ群）を含まない。
【００４２】
（Ｂ群）：ポリ（チ）オール化合物、ポリアミン化合物、またはポリカルボン酸化合物である二官能以上の活性水素化合物、または酸無水物は、付加重合性化合物として（Ｂ群）に分類することができる。ただし（Ｂ群）は上記（Ａ群）を含まず、上記ポリオール化合物は改質剤として用いられる（ポリ）アルキレングリコールを含まない。
【００４３】
上記の重合反応性化合物を単独で用いる場合、（Ａ群）または（Ｂ群）から選択される何れか１種が選択される。上記の重合反応性化合物を単独（１種）で用いる場合、自己重合あるいは共重合性の化合物である（Ａ群）から選択される１種の方が付加重合性化合物である（Ｂ群）から選択される１種よりも容易に硬化するため好ましい。
【００４４】
上記の重合反応性化合物を２種以上用いる場合、（Ａ群）のみから選択される２種以上、（Ｂ群）のみから選択される２種以上、或いは（Ａ群）から選択される１種以上と（Ｂ群）から選択される１種以上を混合する方法が挙げられる。
【００４５】
本実施形態においては、重合反応性化合物として、（Ａ群）のポリイソ(チオ)シアネート化合物と、（Ｂ群）の二官能以上の活性水素化合物と、を用いることができる。
【００４６】
自己重合性或いは共重合性化合物に分類されたポリイソ(チオ）シアネート化合物は、（Ａ群）に分類されているその他の化合物よりも自己重合性、或いは（Ａ群）化合物との共重合の反応性は低い傾向にあるが、条件を選択すれば１−ナイロン型の重合体およびイソシアヌレート型の重合体等の自己重合反応型ポリマーが得られる場合がある。さらに(チオ)エポキシ化合物との共重合においても、エチレンカーボネート型の共重合ポリマーが得られる場合がある。
【００４７】
付加重合性（Ｂ群）のみから２種以上を選択しても一般的に重合しにくいが、酸無水物とポリ（チ）オール化合物を組み合わせた場合、酸無水物とポリアミン化合物を組み合わせた場合、または酸無水物とポリ（チ）オール化合物とポリアミン化合物の３種を組み合わせた場合、重合反応が進行し易く硬化樹脂が得られる傾向にある。酸無水物とポリ（チ）オールまたはポリアミンの配合比は、酸無水物の酸無水基／ポリ（チ）オールのメルカプト基（またはポリアミンのアミノ基）の官能基モル比で、およそ８／２〜２／８の範囲、好ましくは６／４〜４／６の範囲、さらに好ましくは５５／４５〜４５／５５の範囲である。
【００４８】
（Ａ群）と（Ｂ群）の両方を用いる場合の配合比は、（Ａ群）の重合性官能基／（Ｂ群）重合性官能基の官能基モル比で表すと、およそ９９９／１〜１／９の範囲、好ましくは９９／１〜１０／９０の範囲、さらに好ましくは９／１〜３／７の範囲、最も好ましくは７／３〜４／６の範囲である。
本実施形態の重合性組成物には、上記重合反応性化合物以外の成分が含まれていてもよい。例えば、本実施形態の効果の観点からポリエーテル変性化合物、エステル化合物、またはエーテル化合物等の改質剤を含むことができる。以下に説明する。
【００４９】
［ポリエーテル変性化合物、エステル化合物、エーテル化合物］
（ポリエーテル変性化合物）
本実施形態においては、ポリエーテル変性化合物として、下記一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基を有するポリエーテル変性化合物が用いられる。
【００５０】
【化６】
0006496820.tif 000007
【００５１】
一般式（４ａ）中、Ｒ２５はＣ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、Ｒ２６は水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルケニル基またはＣ２〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキニル基を示す。複数存在するＲ２５は同一でも異なっていてもよい。ｋは１以上の整数を示す。
【００５２】
なお、ポリエーテル部位の重合数を示すｋは１以上の整数の中から適宜選択することができるが、好ましくは１〜２０の整数、さらに好ましくは１〜１０の整数を示す。
また、一実施形態において、重合性組成物のポットライフを長くしつつ、得られる成形体の脈理を抑制する効果と、成形体の透明性の向上効果とのバランスを向上させる観点から、ｋは好ましくは１〜１０００の整数を示し、より好ましくは４０〜６００の整数を示し、さらにより好ましくは５５〜５５０の整数を示す。
【００５３】
また、一実施形態において、一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基のＲ２６は好ましくは水素原子またはＣ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基を示す。
【００５４】
また、一実施形態において、一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基のＲ２６はＣ２〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルケニル基またはＣ２〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキニル基を示す。
【００５５】
また、一実施形態において、重合性組成物のポットライフを長くしつつ、得られる成形体の脈理を抑制する効果と、成形体の透明性の向上効果とのバランスを向上させる観点から、一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基のＲ２６は、好ましくは水素原子またはＣ２〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルケニル基であり、より好ましくは水素原子またはＣ２〜Ｃ８の直鎖もしくは分岐のアルケニル基である。
【００５６】
より具体的に、本実施形態においては、ポリエーテル変性化合物として、下記一般式（１ａ）〜（３ａ）で表される化合物から選択される１種以上の化合物を用いることができる。
これらの化合物を用いることにより、重合時にキャビティー内部で発生する脈理および調合終了からの増粘にともなう注型時の脈理をより効果的に抑制することができる。
【００５７】
（一般式（１ａ）で表される化合物）
本実施形態において、ポリエーテル変性化合物として一般式（１ａ）で表されるポリエーテル変性シロキサン化合物を用いることができる。
【００５８】
【化７】
0006496820.tif 000008
【００５９】
Ｒ１〜Ｒ８は同一または異なっていてもよく、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つは前記一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基を示し、その他のＲ１〜Ｒ８は、同一または異なっていてもよく、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、ヒドロキシル基、またはポリシロキシ基を示す。複数存在するＲ２〜Ｒ５は、それぞれ同一または異なっていてもよい。ｍ、ｎは同一または異なっていてもよく、０以上の整数、好ましくは１〜２０の整数、さらに好ましくは１〜１０の整数を示す。
【００６０】
（一般式（２ａ）で表される化合物）
本実施形態において、ポリエーテル変性化合物として一般式（２ａ）で表されるポリエーテル変性フルオロ化合物を用いることができる。
【００６１】
【化８】
0006496820.tif 000009
【００６２】
Ｒ９〜Ｒ１６は同一または異なっていてもよく、Ｒ９〜Ｒ１６の少なくとも一つは前記一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基、かつ少なくとも一つはフッ素原子またはＣ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基を示す。その他のＲ９〜Ｒ１６は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基を示す。複数存在するＲ１０〜Ｒ１３は、それぞれ同一または異なっていてもよい。
ｐ、ｑは同一または異なっていてもよく、０以上の整数、好ましくは１〜２０の整数、さらに好ましくは１〜１０の整数を示す。
【００６３】
（一般式（３ａ）で表される化合物）
本実施形態において、ポリエーテル変性化合物として下記一般式（３ａ）で表されるポリエーテル変性（メタ）アクリル化合物を用いることができる。
【００６４】
【化９】
0006496820.tif 000010
【００６５】
Ｒ１７〜Ｒ２４は同一または異なっていてもよく、Ｒ１７〜Ｒ２４の少なくとも一つは前記一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基を示し、かつ少なくとも一つは（メタ）アクリロイル基または（メタ）アクリロイル基を有するＣ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基を示す。その他のＲ１７〜Ｒ２４は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基を示す。複数存在するＲ１８〜Ｒ２１は、それぞれ同一または異なっていてもよい。
ｖ、ｗは同一でも異なっていてもよく、０以上の整数、好ましくは１〜２０の整数、さらに好ましくは１〜１０の整数を示す。
【００６６】
なお、上記の一般式（１ａ）〜（４ａ）における各置換基としては、具体的には以下に示されるものを挙げることができる。
【００６７】
Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、イソペンチレン基、ｔ−ペンチレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−ヘプチレン基、イソヘプチレン基、ｎ−オクチレン基、イソオクチレン基、ｎ−ノニレン基、イソノニレン基、ｎ−デシレン基、イソデシレン基、ｎ−ウンデシレン基、イソウンデシレン基、ｎ−ドデシレン基、イソドデシレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基、シクロノニレン基、メチルシクロペンチレン基、メチルシクロヘキシレン基等を挙げることができる。好ましくは、Ｃ１〜Ｃ８の直鎖または分岐のアルキレン基である。
【００６８】
Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、イソウンデシル基、ｎ−ドデシル基、イソドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基等を挙げることができる。
好ましくは、Ｃ１〜Ｃ８の直鎖もしくは分岐のアルキル基である。
【００６９】
Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、イソノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、イソデシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、イソウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、イソドデシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、シクロノニルオキシ基、メチルシクロペンチルオキシ基、メチルシクロヘキシルオキシ基等を挙げることができる。
好ましくは、Ｃ１〜Ｃ８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基である。
【００７０】
Ｃ２〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、６−ヘプテニル基、７−オクテニル基、８−ノネニル基、９−デケニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、３−メチル−３−ブテニル基、４−メチル−４−ペンテニル基、２−シクロヘキシル−２−プロペニル基等を挙げることができる。
好ましくは、Ｃ２〜Ｃ８の直鎖もしくは分岐のアルケニル基である。
【００７１】
Ｃ２〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルキニル基としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、２−メチル−２−プロピニル基、３−メチル−１−ブチニル基、４−ペンチニル基、５−ヘキシニル基、６−ヘプチニル基、７−オクチニル基、８−ノニニル基、９−デシニル基等を挙げることができる。
好ましくは、Ｃ２〜Ｃ８の直鎖もしくは分岐のアルキニル基である。
【００７２】
Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基としては、例えば、パーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロ−ｎ−プロピル基、パーフルオロイソプロピル基、パーフルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロイソブチル基、パーフルオロ−ｔ−ブチル基、パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、パーフルオロイソペンチル基、パーフルオロ−ｔ−ペンチル基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、パーフルオロシクロヘキシル基、パーフルオロ−ｎ−ヘプチル基、パーフルオロイソヘプチル基、パーフルオロ−ｎ−オクチル基、パーフルオロイソオクチル基、パーフルオロ−ｎ−ノニル基、パーフルオロイソノニル基、パーフルオロ−ｎ−デシル基、パーフルオロイソデシル基、パーフルオロ−ｎ−ウンデシル基、パーフルオロイソウンデシル基、パーフルオロ−ｎ−ドデシル基、パーフルオロイソドデシル基、パーフルオロシクロペンチル基、パーフルオロシクロヘキシル基、パーフルオロシクロヘプチル基、パーフルオロシクロオクチル基、パーフルオロシクロノニル基、パーフルオロメチルシクロペンチル基、パーフルオロメチルシクロヘキシル基等を挙げることができる。
好ましくは、Ｃ１〜Ｃ８の直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基である。
【００７３】
一般式（１ａ）で表される化合物として、例えば、ポリフローＫＬ−１００、ポリフローＫＬ−６００、グラノール４１０（共栄社化学（株）製  商品名）；
ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ（株）製  商品名）；
ＫＦ−３５１、ＫＦ−３５２、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−６１８（信越化学工業（株）製  商品名）；
ＳＨ３７４６、ＳＨ３７７１、ＳＨ８４００、ＳＦ８４１０（東レ・ダウコーニング（株）製  商品名）；
ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５２（東芝シリコーン（株）製  商品名）；等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。これらは単独で用いても、２種以上の混合物として用いてもよい。
特に好ましい例は、ポリフローＫＬ−１００、ポリフローＫＬ−６００（共栄社化学（株）製  商品名）である。
また、重合性組成物のポットライフを長くしつつ、得られる成形体の脈理を抑制する効果と、成形体の透明性の向上効果とのバランスを向上させる観点から、一般式（１ａ）で表される化合物は、好ましくはポリフローＫＬ−１００およびポリフローＫＬ−６００（共栄社化学（株）製  商品名）から選択される１種以上であり、より好ましくはポリフローＫＬ−１００である。
【００７４】
一般式（２ａ）で表される化合物として、例えば、フタージェント251、212Ｍ、215Ｍ、250、209Ｆ、222Ｆ、245Ｆ、208Ｇ、218ＧＬ、240Ｇ、212Ｐ、220Ｐ、228Ｐ、ＦＴＸ-218、ＤＦＸ-18（ネオス社製  商品名）等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。これらは単独で用いても、２種以上の混合物として用いてもよい。
【００７５】
一般式（３ａ）で表される化合物として、例えば、ＢＹＫ350、354、355、356、358Ｎ、360Ｐ、361Ｎ、364Ｐ、366Ｐ、368Ｐ、370、377、378、381、390、392、394、399（ビックケミージャパン社製  商品名）等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。これらは単独で用いても、２種以上の混合物として用いてもよい。
【００７６】
本実施形態においては、本発明の効果の観点から、ポリエーテル変性化合物として、好ましくは一般式（１ａ）で表されるポリエーテル変性シロキサン化合物を用いることができる。
【００７７】
また、重合性組成物のポットライフを長くしつつ、得られる成形体の脈理を抑制する効果と、成形体の透明性の向上効果とのバランスを向上させる観点から、ポリエーテル変性化合物は、好ましくは一般式（１ａ）で表される化合物を含み；
より好ましくは一般式（１ａ）で表される化合物であって一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基のＲ２６が水素原子である化合物および一般式（１ａ）で表される化合物であって一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基のＲ２６がＣ２〜Ｃ２０の直鎖もしくは分岐のアルケニル基である化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含み；
さらに好ましくは一般式（１ａ）で表される化合物であって一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基のＲ２６が水素原子である化合物および一般式（１ａ）で表される化合物であって一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基のＲ２６がＣ２〜Ｃ８の直鎖もしくは分岐のアルケニル基である化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含み；
さらにより好ましくは一般式（１ａ）で表される化合物であって一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基のＲ２６が水素原子である化合物と、一般式（１ａ）で表される化合物であって一般式（４ａ）で表されるポリエーテル基のＲ２６がＣ２〜Ｃ８の直鎖もしくは分岐のアルケニル基である化合物からなる群から選択される少なくとも１種と、を含み；
よりいっそう好ましくは、下記一般式（６ａ）で表される化合物と下記一般式（７ａ）で表される化合物とを含む。
【００７８】
【化１０】
0006496820.tif 000011
【００７９】
重合性組成物のポットライフを延ばす効果、得られる成形体の透明性の向上効果および成形体における脈理の抑制効果のバランスを向上させる観点から、上記一般式（６ａ）中、ａ＋ｃは好ましくは１〜１００であり、より好ましくは５〜５０である。
同様の観点から、上記一般式（６ａ）中、ｂは好ましくは１〜１００であり、より好ましくは５〜５０である。
同様の観点から、上記一般式（６ａ）中、ｄは好ましくは１０〜１０００であり、より好ましくは５０〜５００である。
同様の観点から、上記一般式（６ａ）中、ｅは好ましくは１〜１００であり、より好ましくは５〜５０である。
また、同様の観点から、上記一般式（６ａ）で表される化合物の分子量は、好ましくは１００〜１００００であり、より好ましくは１０００〜５０００である。
【００８０】
【化１１】
0006496820.tif 000012
【００８１】
重合性組成物のポットライフを延ばす効果、得られる成形体の透明性の向上効果および成形体における脈理の抑制効果のバランスを向上させる観点から、上記一般式（７ａ）中、ｆ＋ｈは好ましくは１〜１００であり、より好ましくは１〜２０である。
同様の観点から、上記一般式（７ａ）中、ｇは好ましくは１〜１００であり、より好ましくは１〜１０である。
また、同様の観点から、上記一般式（７ａ）で表される化合物の分子量は、好ましくは１００〜１００００であり、より好ましくは５００〜５０００である。
【００８２】
また、ポリエーテル変性化合物が一般式（６ａ）および（７ａ）で表される化合物を含むとき、ポリエーテル変性化合物中の一般式（６ａ）で表される化合物と一般式（７ａ）で表される化合物との質量割合は、重合性組成物のポットライフを延ばす効果、得られる成形体の透明性の向上効果および成形体における脈理の抑制効果のバランスを向上させる観点から、一般式（６ａ）で表される化合物と一般式（７ａ）で表される化合物の質量合計に対する一般式（６ａ）で表される化合物の質量割合が、好ましくは５０％〜９０％であり、より好ましくは６０％〜８０％である。
【００８３】
本実施形態の重合性組成物（１００重量％）中における、ポリエーテル変性化合物の含有量は、重合性組成物の種類や組み合わせ、重合触媒、内部離型剤等の添加剤の種類、使用量、重合性組成物を重合して得られる樹脂の諸物性、成形物の形により適宜選択され、０．０１重量％以上、好ましくは０．０１重量％〜７．５重量％の範囲であるがこれらに限定されるものではない。
例えば、重合反応性化合物として、ポリイソシアネート化合物およびポリチオール化合物を含む重合性組成物を熱硬化させて、チオウレタン樹脂を作成する場合、重合性組成物中のポリエーテル変性化合物の含有量は、０．０１重量％以上、好ましくは０．０１重量％〜７．５重量％、より好ましくは０．１０重量％〜５．０重量％、さらに好ましくは、０．５重量％〜２．５重量％である。
【００８４】
（エステル化合物）
エステル化合物は、下記一般式（１ｂ）で表される化合物である。
【００８５】
【化１２】
0006496820.tif 000013
【００８６】
（上記一般式（１ｂ）中、Ｒ1は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、または、１つ以上の不飽和結合を有するＣ３〜Ｃ２０の分岐の炭化水素基を示す。Ｒ2は、下記一般式（２ｂ）で表されるポリオキシアルキレン基を示す。）
−（ＣＨ2ＣＨＲ3Ｏ）nＨ  （２ｂ）
（上記一般式（２ｂ）中、複数存在するＲ3は同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示す。ｎは、２〜２０の整数を示す。）
【００８７】
一般式（１ｂ）中、Ｒ1の炭素数は、好ましくは８〜２０であり、より好ましくは１０〜２０、さらに好ましくは１２〜１８である。
【００８８】
一般式（１ｂ）のＲ1において、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基は、具体的には、下記一般式（６ｂ）で表される基である。
Ｈ−（ＣＨ2）x−  （６ｂ）
（上記一般式（６ｂ）中、ｘは、１〜２０の整数を示す。）
【００８９】
また、Ｒ1のうち、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖またはＣ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、イソウンデシル基、ｎ−ドデシル基、イソドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基等を挙げることができる。
【００９０】
一般式（１ｂ）のＲ1において、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基は、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは１つまたは２つの不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基であり、より好ましくは下記一般式（７ｂ）で表されるＣ３〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、または、下記一般式（８ｂ）で表されるＣ５〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基である。
Ｈ3Ｃ−（ＣＨ2）yＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）x−  （７ｂ）
（上記一般式（７ｂ）中、ｘおよびｙは、それぞれ独立して０〜１７の整数を示し、ｘ＋ｙは、０〜１７の整数である。）
Ｈ3Ｃ−（ＣＨ2）zＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）yＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）x−  （８ｂ）
（上記一般式（８ｂ）中、ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ独立して０〜１５の整数を示し、ｘ＋ｙ＋ｚは、０〜１５の整数である。）
【００９１】
一般式（１ｂ）のＲ1において、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基またはＣ３〜２０の分岐の炭化水素基としては、たとえば、エテニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、イソペンテニル基、ｔ−ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、イソヘプテニル基、オクテニル基、イソオクテニル基、ノネニル基、イソノネニル基、デセニル基、イソデセニル基、ウンデセニル基、イソウンデセニル基、ドデセニル基、イソドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等を挙げることができる。
【００９２】
一般式（１ｂ）のＲ1は、重合性組成物のポットライフを長くしつつ、得られる成形体の脈理を抑制する効果と、成形体の透明性の向上効果とのバランスを向上させる観点から、好ましくはＣ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、または、１つ以上の不飽和結合を有するＣ３〜Ｃ２０の分岐の炭化水素基である。つまり、一般式（１ｂ）のエステル化合物は、好ましくは、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルである。
【００９３】
一般式（１ｂ）中のＲ2において、一般式（２ｂ）中に複数存在するＲ3は、同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは水素原子である。
また、一般式（１ｂ）中のＲ2において、一般式（２ｂ）中のｎは、２〜２０の整数であり、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは２〜１８の整数である。
【００９４】
重合性組成物が一般式（１ｂ）で表されるエステル化合物を含むとき、重合性組成物のポットライフを長くしつつ、得られる成形体の脈理を抑制する効果と、成形体の透明性の向上効果とのバランスを向上させる観点から、２種類以上の化合物を併用することが好ましく、エステル化合物として、Ｒ1がアルキル基である化合物と、Ｒ1が不飽和結合を有する炭化水素基である化合物とを含むことが好ましく、エステル化合物として、Ｒ1が直鎖アルキル基である化合物と、Ｒ1が１つの不飽和結合を有する炭化水素基である化合物と、Ｒ1が２つの不飽和結合を有する炭化水素基である化合物とを含むことがより好ましい。
また、重合性組成物は、エステル化合物として、Ｒ1またはＲ2が異なる複数の化合物を含んでもよく、さらに具体的には、エステル化合物として、Ｒ1またはｎが異なる複数の化合物を含んでもよい。
【００９５】
重合性組成物がエステル化合物を含むとき、重合性組成物中のエステル化合物の含有量は、重合性組成物１００重量％に対して好ましくは０．０１〜７．５重量％であり、より好ましくは０．０１〜４重量％、さらに好ましくは０．０３〜２．５重量％、さらにより好ましくは０．０５〜１重量％、よりいっそう好ましくは０．１〜０．５重量％である。
【００９６】
（エーテル化合物）
エーテル化合物は、下記一般式（３ｂ）で表される化合物である。
Ｒ4−Ｏ−Ｒ5  （３ｂ）
（上記一般式（３ｂ）中、Ｒ4は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、または、１つ以上の不飽和結合を有するＣ３〜Ｃ２０の分岐の炭化水素基を示す。Ｒ5は、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基、または、下記一般式（４ｂ）で表される（ポリ）オキシアルキレン基を示す。）
−（ＣＨ2ＣＨＲ6Ｏ）mＨ  （４ｂ）
（上記一般式（４ｂ）中、複数存在するＲ6は同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示す。ｍは、１〜２０の整数を示す。）
【００９７】
一般式（３ｂ）中、Ｒ4の炭素数は、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは１０〜２０であり、より好ましくは１２〜２０、さらに好ましくは１５〜１９である。
一般式（３ｂ）中、Ｒ4のうち、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖またはＣ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基として、具体的には、一般式（１ｂ）中のＲ1として前述した基が挙げられる。また、一般式（３ｂ）中、Ｒ4のうち、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖アルキル基は、具体的には、一般式（１ｂ）中のＲ1において前述した一般式（６ｂ）で表される基である。
【００９８】
一般式（３ｂ）中、Ｒ4のうち、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基またはＣ３〜Ｃ２０の分岐の炭化水素基として、具体的には、一般式（１ｂ）中のＲ1として前述した基が挙げられる。また、一般式（３ｂ）中、Ｒ4のうち、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基の具体例として、一般式（１ｂ）中のＲ1において前述した一般式（７ｂ）または（８ｂ）で表される基が挙げられる。
【００９９】
一般式（３ｂ）のＲ4において、１つ以上の不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基は、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは１つまたは２つの不飽和結合を有するＣ２〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基であり、より好ましくは一般式（１ｂ）中のＲ1において前述した一般式（７ｂ）で表されるＣ３〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基、または、一般式（１ｂ）中のＲ1において前述した一般式（８ｂ）で表されるＣ５〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基であり、さらに好ましくは一般式（１ｂ）中のＲ1において前述した一般式（７ｂ）で表されるＣ３〜Ｃ２０の直鎖炭化水素基である。
【０１００】
一般式（３ｂ）中のＲ5において、一般式（４ｂ）中に複数存在するＲ6は、同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは水素原子である。
また、一般式（３ｂ）中のＲ5において、一般式（４ｂ）中のｍは、１〜２０の整数であり、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは１〜１８の整数である。
エーテル化合物は、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは（ポリ）オキシアルキレン基を有する化合物であり、より好ましくはポリオキシアルキレン基を有する化合物である。
【０１０１】
重合性組成物が一般式（３ｂ）で表されるエーテル化合物を含むとき、重合性組成物のポットライフを長くしつつ、得られる成形体の脈理を抑制する効果と、成形体の透明性の向上効果とのバランスを向上させる観点から、２種類以上の化合物を併用することが好ましく、エーテル化合物として、Ｒ4がアルキル基である化合物と、Ｒ4が不飽和結合を有する炭化水素基である化合物とを含むことが好ましく、エーテル化合物として、Ｒ4が直鎖アルキル基である化合物と、Ｒ4が１つの不飽和結合を有する炭化水素基である化合物とを含むことがより好ましい。
また、重合性組成物は、エーテル化合物として、Ｒ4またはＲ5が異なる複数の化合物を含んでもよく、さらに具体的には、エーテル化合物として、Ｒ4またはｍが異なる複数の化合物を含んでもよい。
【０１０２】
重合性組成物がエーテル化合物を含むとき、重合性組成物中のエーテル化合物の含有量は、重合性組成物１００重量％に対して好ましくは０．０１〜７．５重量％であり、より好ましくは０．０１〜１重量％、さらに好ましくは０．０３〜０．５重量％、さらにより好ましくは０．０５〜０．３重量％、よりいっそう好ましくは０．０５〜０．２重量％である。
【０１０３】
重合性組成物は、エステル化合物およびエーテル化合物のいずれか一方を含んでもよいし、両方を含んでもよい。重合性組成物のポットライフを長くしつつ、得られる成形体の脈理を抑制する効果と、成形体の透明性の向上効果とのバランスを向上させる観点からは、重合性組成物がエステル化合物およびエーテル化合物を含むことが好ましい。
【０１０４】
重合性組成物がエステル化合物およびエーテル化合物を含むとき、一般式（１ｂ）中のＲ1と一般式（３ｂ）中のＲ4とは、同じ基であっても異なる基であってよく、また、一般式（１ｂ）中のＲ2と一般式（３ｂ）中のＲ5とは、同じ基であっても異なる基であってよい。
【０１０５】
重合性組成物中のエステル化合物およびエーテル化合物の重量合計は、重合性組成物１００重量％に対して、好ましくは０．０１〜７．５重量％であり、より好ましくは０．０２〜５重量％、さらに好ましくは０．０６〜３重量％、さらにより好ましくは０．１〜１．３重量％である。
【０１０６】
また、本実施形態の重合性組成物は、ポリエーテル変性化合物、エステル化合物およびエーテル化合物以外の改質剤をさらに含んでもよい。
たとえば、重合性組成物は、一般式（１ｂ）で表される構造を有し、Ｒ2が一般式（２ｂ）で表されるｎ＝１の化合物をさらに含んでもよい。
また、重合性組成物は、一般式（１ｂ）で表される構造を有し、Ｒ2がＣ１〜Ｃ２０の直鎖のアルキル基またはＣ３〜Ｃ２０の分岐のアルキル基である化合物をさらに含んでもよい。
【０１０７】
また、重合性組成物は、改質剤として下記一般式（５ｂ）で表される（ポリ）アルキレングリコールをさらに含んでもよい。
ＨＯ（ＣＨ2ＣＨＲ7Ｏ）pＨ  （５ｂ）
（上記一般式（５）中、複数存在するＲ7は同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示す。ｐは１〜２０の整数を示す。）
【０１０８】
一般式（５ｂ）において、複数存在するＲ7は、同一または異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を示し、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは水素原子である。
また、一般式（５ｂ）において、ｐは、１〜２０の整数であり、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくは２〜２０の整数である。重合性組成物は、（ポリ）アルキレングリコールとして、ｐの異なる複数の化合物を含んでもよい。
（ポリ）アルキレングリコールは、得られる成形体の脈理を抑制する観点から、好ましくはポリアルキレングリコールであり、より好ましくはポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールである。
【０１０９】
また、重合性組成物が（ポリ）アルキレングリコールを含むとき、重合性組成物中の（ポリ）アルキレングリコールの含有量は、得られる成形体の脈理を抑制する効果を高める観点から、重合性組成物１００重量％に対して好ましくは０．０１〜１重量％であり、より好ましくは０．０５〜０．５重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．３重量％である。
【０１１０】
また、重合性組成物のポットライフを長くしつつ、得られる成形体の脈理を抑制する効果と、成形体の透明性の向上効果とのバランスを向上させる観点から、本実施形態の重合性組成物は、改質剤として、好ましくはエステル化合物およびエーテル化合物を含み；
より好ましくはエステル化合物、エーテル化合物および（ポリ）アルキレングリコールを含み；
さらに好ましくは、下記一般式（９ｂ）〜（１４ｂ）で表される化合物を含む。下記一般式（９ｂ）〜（１１ｂ）で表される化合物はエステル化合物であり、下記一般式（１２ｂ）および（１３ｂ）で表される化合物はエーテル化合物であり、下記一般式（１４ｂ）で表される化合物は（ポリ）アルキレングリコールである。
【０１１１】
【化１３】
0006496820.tif 000014
【０１１２】
【化１４】
0006496820.tif 000015
【０１１３】
【化１５】
0006496820.tif 000016
【０１１４】
Ｈ3Ｃ−（ＣＨ2）x−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ  （１２ｂ）
Ｈ3Ｃ−（ＣＨ2）yＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）x−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ  （１３ｂ）
ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）pＨ  （１４ｂ）
【０１１５】
上記一般式（９ｂ）〜（１４ｂ）中、ｘ、ｙ、ｚ、ｍ、ｎおよびｐは、それぞれ、一般式（２ｂ）、（４ｂ）〜（８ｂ）のいずれかにおけるｘ、ｙ、ｚ、ｍ、ｎおよびｐと同じである。
重合性組成物のポットライフを延ばす効果、得られる成形体の透明性の向上効果および成形体における脈理の抑制効果のバランスを向上させる観点から、上記一般式（９ｂ）中、ｘは好ましくは９〜１７であり、より好ましくは１１〜１５である。同様の観点から、ｎは好ましくは２〜１８であり、より好ましくは２〜１６である。
同様の観点から、上記一般式（１０ｂ）中、ｘ＋ｙは好ましくは９〜１７であり、より好ましくは１１〜１５である。同様の観点から、ｎは好ましくは２〜１８であり、より好ましくは２〜１７である。
同様の観点から、上記一般式（１１ｂ）中、ｘ＋ｙ＋ｚは好ましくは９〜１５であり、より好ましくは１１〜１３である。同様の観点から、ｎは好ましくは２〜１８であり、より好ましくは２〜１６である。
同様の観点から、上記一般式（１２ｂ）中、ｘは好ましくは１２〜２０であり、より好ましくは１４〜１８である。同様の観点から、ｍは好ましくは１〜１９であり、より好ましくは２〜１８である。
また、同様の観点から、上記一般式（１３ｂ）中、ｘ＋ｙは好ましくは１２〜１７であり、より好ましくは１４〜１６である。同様の観点から、ｍは好ましくは１〜１９であり、より好ましくは１〜１８である。
また、同様の観点から、上記一般式（１４ｂ）中、ｐは好ましくは１〜２０であり、より好ましくは２〜２０である。
【０１１６】
［添加剤等の他成分］
本実施形態の重合性組成物には、上記重合反応性化合物およびポリエーテル変性化合物、エステル化合物、またはエーテル化合物等の上記改質剤以外の成分が含まれていてもよい。
例えば、単官能のイソ（チオ）シアネート化合物、単官能の（チオ）エポキシ化合物、単官能のオキセタニル化合物、単官能のチエタニル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基から任意に選ばれた官能基を１個有する単官能の（メタ）アクリロイル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基以外の重合性炭素炭素２重結合を１個有する単官能のアルケン化合物、溶剤として使用されたアルコール以外の単官能のアルコール化合物、単官能のチオール化合物、アミノ基、第二アミノ基から任意に選ばれた１個の官能基有する単官能のアミン化合物、カルボキシル基を１個有する単官能のカルボン酸化合物、溶剤、および水分などが挙げられる。
【０１１７】
本実施形態における組成物を注型重合して成形体を製造する過程において、必要に応じて、熱により硬化させる場合には重合触媒または熱重合開始剤が添加され、紫外線等の赤外線（熱）以外の放射線により硬化させる場合には光重合開始剤が添加される。
【０１１８】
重合触媒としては、ルイス酸、アミン、３級アミン化合物およびその無機酸塩または有機酸塩、金属化合物、４級アンモニウム塩、または有機スルホン酸等を挙げることができる。
【０１１９】
上記重合触媒の使用量は、重合性組成物に対して、好ましくは５ｐｐｍ〜１５重量％の範囲、より好ましくは１０ｐｐｍ〜１０重量％の範囲、さらに好ましくは５０ｐｐｍ〜３重量％の範囲である。
重合触媒として用いられる金属化合物としては、ジメチル錫クロライド、ジブチル錫クロライド、ジブチル錫ラウレート等を挙げることができる。
用いられる熱重合開始剤としては、例えば、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド化合物；
イソブチリルパーオキサイド、ｏ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド化合物；
トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド化合物；
１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール化合物；
α−クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、２，４，４−トリメチルペンニルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート等のアルキルパーエステル化合物；
ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジエチレングリコールビス（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート）等のパーオキシカーボネート化合物等が挙げられる。
【０１２０】
用いられる光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、および光アニオン重合開始剤等が挙げられるが、これら光重合開始剤の中でも、光ラジカル重合開始剤が好ましい。
【０１２１】
上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、イルガキュアー１２７（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー６５１（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアー１１７３（ＢＡＳＦ社製）、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イルガキュアー５００（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー２９５９（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー９０７（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー３６９（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１３００（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー８１９（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１８００（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアーＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアー４２６５（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアーＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアーＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）、エサキュアーＫＴ５５（ランベルティー社製）、エサキュアーＯＮＥ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ１５０（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ１００Ｆ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴ３７（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴＯ４６（ランベルティー社製）、エサキュアー１００１Ｍ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ／ＥＭ（ランベルティー社製）、エサキュアーＤＰ２５０（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＢ１（ランベルティー社製）、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
【０１２２】
これら光ラジカル重合開始剤の中でも、イルガキュアー１２７（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアー１１７３（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー５００（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー８１９（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアーＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）、エサキュアーＯＮＥ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ１００Ｆ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴ３７（ランベルティー社製）およびエサキュアーＫＴＯ４６（ランベルティー社製）などが好ましい。
【０１２３】
上記光カチオン重合開始剤としては、例えば、イルガキュアー２５０（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー７８４（ＢＡＳＦ社製）、エサキュアー１０６４（ランベルティー社製）、ＣＹＲＡＵＲＥ ＵＶＩ６９９０（ユニオンカーバイト日本社製）、アデカオプトマーＳＰ−１７２（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１７０（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５２（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５０（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。
【０１２４】
上記光重合開始剤を使用する場合には、光重合促進剤を併用してもよい。光重合促進剤としては、例えば、２，２−ビス（２−クロロフェニル）−４，５'−テトラフェニル−２'Ｈ−＜１，２'＞ビイミダゾルイル、トリス（４−ジメチルアミノフェニル）メタン、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等が挙げられる。
【０１２５】
上記光重合開始剤および熱重合開始剤の使用量は、重合性組成物中に、好ましくは０．１〜２０重量％の範囲、より好ましくは０．５〜１０重量％の範囲、さらに好ましくは１〜５重量％の範囲である。
本実施形態における組成物を注型重合して成形体を製造する過程において、必要に応じて、内部離型剤を添加してもよい。
【０１２６】
内部離型剤としては、酸性リン酸エステルを用いることができる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または２種類以上混合して使用することできる。
内部離型剤として用いる酸性リン酸エステルは、一般式（１）で表すことができる。
【０１２７】
【化１６】
0006496820.tif 000017
【０１２８】
一般式（１）中、ｘは１または２の整数を示し、ｙは０〜１８の整数を示し、Ｒ２７は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ２８、Ｒ２９はそれぞれ独立に水素原子または、メチル基、エチル基を示す。［  ］ｘ内の炭素数は４から２０であることが好ましい。複数存在するＲ２７同士、複数存在するＲ２８同士、または複数存在するＲ２９同士は、同一でも異なっていてもよい。
【０１２９】
一般式（１）中のＲ２７としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、へキサデカン等の直鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基、２−メチルプロパン、２−メチルブタン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、３−エチルペンタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−エチルヘキサン、２−メチルへプタン、３−メチルへプタン、４−メチルへプタン、３−エチルへプタン、４−エチルへプタン、４−プロピルへプタン、２−メチルオクタン、３−メチルオクタン、４−メチルオクタン、３−エチルオクタン、４−エチルオクタン、４−プロピルオクタン等の分岐鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基、シクロペンタン、シクロへキサン、１，２−ジメチルシクロヘキサン、１，３−ジメチルシクロヘキサン、１，４−ジメチルシクロヘキサン等の脂環族化合物から誘導される有機残基等を挙げることができ、これらから選択される少なくとも一種を用いることができる。なお、これら例示化合物のみに限定されるものではない。酸性リン酸エステルは、少なくとも一種または二種以上の混合物を用いることができる。
上記一般式（１）において、ｙは０または１が好ましい。
ｙが０の場合、Ｒ２７は、炭素数４〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素数４〜１２の直鎖アルキル基がさらに好ましい。
ｙが１の場合、Ｒ２７は、炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素数３〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましい。
酸性リン酸エステルは、これらから選択される一種または二種以上の混合物として用いることができる。
【０１３０】
酸性リン酸エステルとしては、ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）、ＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）、城北化学工業社製のＪＰシリーズ、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、大八化学工業社製のＡＰ、ＤＰシリーズ等を用いることができ、ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）、ＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）がより好ましい。
【０１３１】
本実施形態における硬化樹脂からなる成形体が長期間外部に曝されても変質しないようにするために、本実施形態における組成物に、さらに紫外線吸収剤およびヒンダードアミン系光安定剤を添加し、耐候性を付与した組成とすることが望ましい。
【０１３２】
上記紫外線吸収剤は特に限定はされず、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、プロパンジオック酸エステル系紫外線吸収剤、オキサニリド系紫外線吸収剤等の種々の紫外線吸収剤を用いることができる。
【０１３３】
具体的には、例えば、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３−オン−４−オキサ−ドデシル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、２−｛５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル｝−４−（３−オン−４−オキサ−ドデシル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、２−｛５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル｝−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−｛５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル｝−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−ｎ−ドデシルフェノール、３−[３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−(５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸オクチル、３−[３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−(５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸２−エチルヘキシル、メチル−３−｛３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル｝プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、商品名Ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（共同薬品株式会社製）、商品名チヌビン３２６（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン３８４−２（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビンＰＳ（ＢＡＳＦ社製）、商品名Ｓｅｅｓｏｒｂ７０６（シプロ化成株式会社製）、商品名ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製）等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−（４−フェノキシ−２−ヒドロキシ−フェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘキサデシロキシ）−４，６−ジ（２，４−ジメチル−フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘプタデシロキシ）−４，６−ジ（２，４−ジメチル−フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ｉｓｏ−オクチロキシ−フェニル）−４，６−ジ（２，４−ジメチル−フェニル）−１，３，５−トリアジン、商品名チヌビン４００（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン４０５（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン４６０（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン４７９（ＢＡＳＦ社製）等のトリアジン系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−ｎ−メトキシベンゾフェノン、２−��ドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系紫外線吸収剤；プロパンジオック酸−｛（４−メトキシフェニル）−メチレン｝−ジメチルエステル、商品名ホスタビンＰＲ−２５（クラリアント・ジャパン株式会社製）、商品名ホスタビンＢ−ＣＡＰ（クラリアント・ジャパン株式会社製）等のプロパンジオック酸エステル系紫外線吸収剤；２−エチル−２'−エトキシ−オキサニリド、商品名Ｓａｎｄｕｖｏｒ ＶＳＵ（クラリアント・ジャパン株式会社製）等のオキサニリド系紫外線吸収剤等が挙げられる。これら紫外線吸収剤の中でもベンゾトリアゾール系およびトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい傾向にある。
【０１３４】
さらに、調光性を付与する目的で、調光染料または調光色素を添加しても良い。代表的な調光染料または調光色素としては、例えば、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ナフトピラン系化合物、ビスイミダゾール化合物から所望の着色に応じて、１種または２種以上を用いることができる。
【０１３５】
本実施形態における組成物には、さらに必要に応じて、重合促進剤、触媒、赤外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤、重合禁止剤、調光ではない色素および染料、バインダー、分散剤、消泡剤、ナノメートルサイズの有機または無機粒子等のさまざまな添加剤を加えても良い。
【０１３６】
本実施形態における組成物を加熱重合して得られる硬化樹脂およびその樹脂からなる成形体は重合反応性化合物および必要に応じて上記の様々な添加剤等が添加されて製造される。また、本実施形態における組成物に、本願に記載されていない重合反応性化合物および添加剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で添加されてもよい。
【０１３７】
本実施形態における成形体を構成する硬化樹脂は、注型作業が容易な液状の重合性組成物から得られる硬化樹脂が好ましく、それらの硬化樹脂の中でも以下の（ａ）〜（ｚ）に記載の硬化樹脂が好ましい。
（ａ）ポリイソ(チオ）シアネート化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（チオ）ウレタン樹脂
本願においてポリ（チオ）ウレタン樹脂とは、ポリウレタン樹脂、ポリチオウレタン樹脂およびポリジチオウレタン樹脂を意味する。
（ｂ）ポリイソシアネート化合物またはポリイソチオシアネート化合物と、ポリアミン化合物が重合したポリ（チオ）ウレア樹脂
本願においてポリ（チオ）ウレア樹脂とは、ポリウレア樹脂およびポリチオウレア樹脂を意味する。
（ｃ）(チオ)エポキシ化合物が重合したポリ（チオ）エポキシ樹脂
（ｄ）(チオ)エポキシ化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（チオ）エポキシ−ポリ（チ）オール樹脂
（ｅ）(チオ)エポキシ化合物とポリアミン化合物が重合したポリ（チオ）エポキシ−ポリアミン樹脂
（ｆ）(チオ)エポキシ化合物と酸無水物が重合したポリ（チオ）エポキシ−酸無水物樹脂
（ｇ）（メタ）アクリロイル化合物が重合したポリ（メタ）アクリロイル樹脂
（ｈ）（メタ）アクリロイル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（メタ）アクロイル−ポリ（チ）オール樹脂
（ｉ）（メタ）アクリロイル化合物とアルケン化合物が重合したポリ（メタ）アクリル−ポリアルケン樹脂
（ｊ）（メタ）アクリロイル化合物とアルキン化合物が重合したポリ（メタ）アクリル−ポリアルキン樹脂
（ｋ）（メタ）アクリロイル化合物とポリアミン化合物が重合したポリ（メタ）アクリル−ポリアミン樹脂
（ｌ）アルケン化合物が重合したポリアルケン樹脂
（ｍ）アルケン化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリアルケン−ポリ（チ）オール樹脂
（ｎ）アルケン化合物とポリアミン化合物が重合したポリアルケン−ポリアミン樹脂
（ｏ）アルキン化合物が重合したポリアルキン樹脂
（ｐ）アルキン化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリアルキン−ポリ（チ）オール樹脂
（ｑ）アルキン化合物とポリアミン化合物が重合したポリアルキン−ポリアミン樹脂
（ｒ）アルキン化合物とアルケン化合物が重合したポリアルキン−ポリアルケン樹脂
（ｓ）オキセタニル化合物が重合したポリオキセタニル樹脂
（ｔ）オキセタニル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリオキセタニル−ポリ（チ）オール樹脂
（ｕ）オキセタニル化合物とポリアミン化合物が重合したポリオキセタニル−ポリアミン樹脂
（ｖ）オキセタニル化合物と酸無水物が重合したポリオキセタニル−酸無水物樹脂
（ｗ）チエタニル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリチエタニル−ポリ（チ）オール樹脂
（ｘ）チエタニル化合物とポリアミン化合物が重合したポリチエタニル−ポリアミン樹脂
（ｙ）チエタニル化合物と酸無水物が重合したポリチエタニル−酸無水物樹脂
（ｚ）（ａ）〜（ｙ）から選ばれた２種以上が共重合した混合樹脂
【０１３８】
上記（ａ）〜（ｚ）に硬化樹脂の中でも、より好ましい硬化樹脂を挙げるならば、（ａ）〜（ｉ）および（ｓ）〜（ｚ）に記載の樹脂及びそれらの混合樹脂(共重合体および樹脂の混合物)が挙げられ、さらに好ましい硬化樹脂として、（ａ）〜（ｆ）、（ｓ）〜（ｖ）、および（ｚ）に記載の硬化樹脂並びにそれらの混合樹脂が挙げられる。
【０１３９】
本発明のプラスチックレンズの製造方法は、本発明のプラスチックレンズの製造装置を用いて実施することができる。
本発明のプラスチックレンズの製造装置は、
重合反応性化合物を含む溶液を撹拌混合して重合性組成物を調製する撹拌手段、および得られた前記重合性組成物を吐出する吐出口を備える調合槽と、
注入口を備え、該注入口を介して内部に移送された前記重合性組成物を硬化して成形体を得るレンズ注型用鋳型と、
前記吐出口および前記注入口を連結し、前記調合槽内の前記重合性組成物を前記レンズ注型用鋳型内に移送する配管と、
前記配管の少なくとも一部に設置され、前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を再混合するとともに前記レンズ注型用鋳型内に注入する混合手段と、を備える。
【０１４０】
以下、本発明のプラスチックレンズの製造方法の実施の形態を、プラスチックレンズの製造装置を用いて説明する。プラスチックレンズの製造装置の実施の形態を、図面を適宜参照しながら説明する。なお、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。まず、プラスチックレンズの製造装置について説明する。
【０１４１】
［第１の実施形態］
＜プラスチックレンズの製造装置＞
図１に示すように、本実施形態のプラスチックレンズの製造装置１０は、重合反応性化合物を含む溶液を撹拌混合して重合性組成物を調製する撹拌手段２２、および得られた前記重合性組成物を吐出する吐出口２４を備える調合槽２０と、
注入口３２を備え、注入口３２を介して内部に移送された前記重合性組成物を硬化して成形体を得るレンズ注型用鋳型３０と、
吐出口２４および注入口３２を連結し、調合槽２０内の前記重合性組成物をレンズ注型用鋳型３０内に移送する配管４０と、
配管４０に設置され、調合槽２０から吐出された前記重合性組成物を混合しながら送液し、レンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８に注入する混合器５０と、を備える。
【０１４２】
本実施形態のプラスチックレンズの製造装置１０は、当該位置に混合器５０を備えており、特に、ポットライフが短く粘度が上昇し易い重合性組成物や、調合時に高粘度になる重合性組成物であってもレンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８への注入直前に再度混合することにより注入痕が原因となる脈理を著しく低減することができる。
【０１４３】
調合槽２０においては、重合反応性化合物やその他の成分が混合される。調合槽２０は、重合反応性化合物やその他の成分を供給する、図示しない複数の供給部を備えており、これらを調合槽２０の内部２６に供給することができる。調合槽２０は、冷却手段を備えていてもよく、調合槽２０内に供給された重合反応性化合物やその他の成分を攪拌して混合する際に冷却することができる。真空ポンプを備えていてもよく、重合性組成物を調製した後、該組成物中に含まれる空気を脱泡することができる。さらに、図示しない不活性ガス供給部を備えていてもよく、窒素等の不活性ガスで調合槽２０内を加圧することで得られた重合性組成物を吐出口２４を介して吐出することができる。なお、ポンプによって吐出することもできる。
調合槽２０はステンレス鋼材等から構成することができる。撹拌手段２２は上部が駆動部に接続されており、所定の回転数で回転させることができる。
【０１４４】
レンズ注型用鋳型３０は、プラスチックレンズ成形体の凸状の対物面を形成するための凹面を有する第１モールド基板３６ａと、対向して配置される第２モールド基板３６ｂと、前記第１モールド基板３６ａおよび前記第２モールド基板３６ｂの外縁を覆い、これらを所定距離離間して固定する固定部材３４と、からなる。
【０１４５】
レンズ注型用鋳型３０は、鏡面研磨した第１モールド基板３６ａおよび第２モールド基板３６ｂを、テープやガスケット等の固定部材３４にて固定化したものが一般的である。
【０１４６】
第１モールド基板３６ａおよび第２モールド基板３６ｂの材料としては、ガラス、プラスチック、金属等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。第１モールド基板３６ａおよび第２モールド基板３６ｂには、得られたレンズの離型性を向上させるために予め離型剤を塗付してもよい。また、レンズ材料にハードコート性能を付与するためのコート液を予めモールドに塗付してもよい。
【０１４７】
テープは、通常、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンスルフィド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、テフロン（登録商標）、ポリシロキサン樹脂、ポリイミド樹脂、セルロース等、及びそれらの混合／共重合物等のベース基材にシロキサン系、（メタ）アクリル系、エポキシ系、ゴム系等の粘着剤を塗工したものが用いられる。テープの厚みは、操作性、成型物の寸法安定性、重ね部分境界線付近の気密性、及び強度の面等から、通常は１０〜２００μｍの範囲のものが良く用いられる。
【０１４８】
ガスケットは、通常、熱可塑性樹脂を用いて得られた成型品を好適に用いることができ、成形性、柔軟性、耐熱性、耐モノマー安定性及び価格等の観点から、オレフィン系エラストマーを用いることが多い。オレフィン系エラストマーの具体例としては、低密度ポリエチレンからなるポリエチレン系エラストマー、ポリプロピレンホモポリマーにゴム成分を微分散させたポリプロピレン系エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−アルキルアクリレート共重合体などが挙げられる。
固定部材３４は、注入口３２を備えており、注入口３２を介してレンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８に重合性組成物を注入することができる。
【０１４９】
配管４０は、吐出口２４および注入口３２を連結し、調合槽２０の内部２６とレンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８とを連通する。これにより、配管４０を介して、重合性組成物を前記レンズ注型用鋳型内に移送することができる。なお、図示しない濾過装置が設けられていてもよい。
【０１５０】
配管４０は、ステンレス鋼材等から構成することができる。配管４０にはバルブ４２が設けられており、吐出口２４からの重合性組成物の吐出量を調整することができる。配管４０の長さは、好ましくは０．５〜５ｍである。
【０１５１】
混合器５０は、調合槽２０から吐出され配管４０内を移送されてきた重合性組成物を、混合器５０の内部を通過させながら混合することができる。そして、注入口３２を介して、レンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８に重合性組成物を注入することができる。混合器５０は配管４０に複数設置されていてもよい。
混合器５０としては、静止型混合器または動的混合器を挙げることができる。
【０１５２】
静止型混合器は、駆動部を備えない混合器であり、円柱状の容器と、該容器内に固定され、円柱状の容器の半径方向にねじられた複数の混合翼と、該容器の両端に注入口と吐出口とを備える。注入口から注入された重合性組成物は、円柱状の容器内を通過することにより同時に混合され、均質化される。そして、均質化された重合性組成物は、吐出口から吐出され、注入口３２を介して、レンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８に注入される。そのような静止型混合器としては、スタティックミキサー（製品番号Ｎ４０−１７２−０、ノリタケ社製）等を挙げることができる。
【０１５３】
動的混合器は、円柱状の容器と、該容器の一方から中心軸方向に沿って挿入されたシャフトと、該シャフトの外周面に沿ってスクリュー状に巻き回された攪拌翼と、該容器の両端に注入口と吐出口とを備える。シャフトの上部には駆動部を備え、シャフトを回転させることにより、攪拌翼が回り、注入口から注入された重合性組成物が円柱状の容器内を移送されながら同時に攪拌されることにより混合され、均質化される。そして、均質化された重合性組成物は、吐出口から吐出され、注入口３２を介して、レンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８に注入される。そのような動的混合器としては、インラインホモジナイザー（製品番号ＵＴＬ２５、ＩＫＡ社製）等を挙げることができる。
【０１５４】
＜プラスチックレンズの製造方法＞
本実施形態のプラスチックレンズの製造方法は以下の工程を含む。
工程ａ：重合反応性化合物を含む溶液を調合槽２０の内部２６で撹拌して混合する。
工程ｂ：工程ａにより得られた重合性組成物を調合槽２０から吐出するとともに混合器５０に送液し、次いで混合器５０内に通過させることにより重合性組成物を再混合しながら送液する。そして、レンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８内に注入する。
工程ｃ：レンズ注型用鋳型３０において重合性組成物を硬化する。
工程ｄ：硬化した樹脂をレンズ注型用鋳型３０から離型してプラスチックレンズ成形体を得る。
本実施形態のプラスチックレンズの製造方法は、重合性組成物を再混合しながら送液し、レンズ注型用鋳型内に注入する工程を備えており、特に、ポットライフが短く粘度が上昇し易い重合性組成物や、調合時に高粘度になる重合性組成物であってもレンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８への注入直前に再度混合することにより注入痕が原因となる脈理を著しく低減することができる。
【０１５５】
（工程ａ）
重合反応性化合物やその他の成分を添加する順序や添加速度は特に制限はなく、任意に設定することができる。
重合反応性化合物を含む溶液は、容量や撹拌羽根の形状等により適切な条件が変化するが、攪拌手段２２により攪拌速度５０〜５００ｒｐｍ程度で、０．５〜１．０時間程度の間、攪拌される。また、攪拌時の溶液の温度は１０〜２０℃程度である。
重合性組成物を調製した後、減圧下での脱泡処理が行われる。
本発明の効果の観点から、工程ａで調製された重合性組成物の２０℃における粘度は、好ましくは１０〜１０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは５０〜１０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５０〜５００ｍＰａ・ｓとすることができる。粘度は、Ｂ型粘度計（ブルックフィールド社／型番：ＬＶＴ、ローターＮｏ．２、ローター回転数３０ｒｐｍ）を使用して測定することができる。
【０１５６】
（工程ｂ）
工程ａにより得られた重合性組成物は、調合槽２０から吐出口２４を介して吐出され、配管４０を通って混合器５０に送液される。
調合槽２０から吐出するには、内部２６の圧力を利用することができる。また、調合槽２０に設けられた図示しないポンプを用いて吐出することもできる。吐出量は混合器５０の処理能力に基づいて、バルブ４２で調整され、連続的に吐出してもよく、断続的に吐出してもよい。なお、配管４０に設けられた濾過装置により、重合性組成物を濾過することができる。
【０１５７】
混合器５０に送液された重合性組成物は、混合器５０内を通過し、その際に再混合される。静止型混合器における再混合は、供給（送液）速度：０．５〜５０ｍｌ／ｓ、重合性組成物の温度：１０〜２０℃、内部圧力：１．１〜１．５ｋｇ／ｃｍ２で行われる。
【０１５８】
動的混合器における攪拌は、供給（送液）速度：０．５〜５０ｍｌ／ｓ、回転速度：１０〜１０００ｒｐｍ、重合性組成物の温度：１０〜２０℃、内部圧力：１．１〜１．５ｋｇ／ｃｍ２で行われる。
そして、混合器５０を通過した重合性組成物は、注入口３２を介してレンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８内に注入される。なお、レンズ注型用鋳型３０内に注入する際の重合性組成物の粘度を下記範囲とするために、混合器５０からレンズ注型用鋳型３０への送液は短時間で行うことが好ましい。つまり、本実施形態のプラスチックレンズの製造装置は、混合器５０の吐出口とレンズ注型用鋳型３０の注入口３２との距離が短くなるように構成されることが好ましい。
【０１５９】
重合性組成物の粘度は、レンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８内に注入する際、２０℃において好ましくは１０〜１０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは５０〜１０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５０〜５００ｍＰａ・ｓとすることができる。重合性組成物の粘度は、Ｂ型粘度計（ブルックフィールド社／型番：ＬＶＴ、ローターＮｏ．２、ローター回転数３０ｒｐｍ）を使用して測定することができる。
この粘度範囲にある重合性組成物であれば、レンズモールドのキャビティー内に重合性組成物を注入する場合、注入痕の発生をより抑制し、結果として脈理の発生を効果的に抑制することができる。
【０１６０】
（工程ｃ）
次いで、レンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８に注入された重合性組成物を硬化する。
具体的には、まず、重合性組成物が注入されたレンズ注型用鋳型３０をオーブンや温水中等の加熱可能装置内で、加熱、あるいは活性エネルギー線を照射して重合を行うことで重合硬化し、樹脂化する。
【０１６１】
重合硬化の温度は、重合性組成物の組成、触媒の種類、モールドの形状等によって条件が異なるため限定できないが、およそ、−５０〜２００℃の温度で１〜１００時間かけて行われる。
通常、０℃から４０℃の範囲の温度で開始し、その後徐々に８０℃から１５０℃の範囲にまで昇温させ、その温度で１時間から６時間加熱したのち徐冷するのが一般的である。
【０１６２】
加熱による重合を行う場合、重合温度はモノマーや触媒（重合開始剤）の種類や量などの条件により影響されるので、限定されるものではないが、通常は−５０〜２００℃の範囲であり、好ましくは、−２０〜１７０℃の範囲であり、より好ましくは、０〜１５０℃の範囲である。低温から高温へ徐々に加熱して重合することが好ましく用いられる。
【０１６３】
重合時間は、重合温度により影響されるが、通常は０．０１〜２００時間であり、好ましくは、０．０５〜１００時間である。また必要に応じて、低温や昇温、降温などを行っていくつかの温度を組み合わせて重合を行うことも可能である。
【０１６４】
電子線、紫外線や可視光線などの活性エネルギー線を照射することによっても重合を行うことができ、この際必要に応じ、活性エネルギー線によって重合開始するラジカル重合触媒やカチオン重合触媒が用いられる。
なお、レンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８内に偏光フィルムを固定しておき、プラスチック偏光レンズを製造することもできる。
【０１６５】
（工程ｄ）
硬化した樹脂をレンズ注型用鋳型３０から離型し、凸面を備えるプラスチックレンズ成形体を得ることができる。なお、プラスチックレンズ成形体の厚みは通常０．１〜１００ｍｍ程度である。
【０１６６】
プラスチックレンズ成形体は、必要に応じ丸めあるいはエッジダウンと呼ばれる外周切削加工や、洗浄を行うことで、本実施形態のプラスチックレンズ成形体を得ることができる。レンズ注型用鋳型の形状によって、フィニッシュトレンズ、セミフィニッシュトレンズ、球面レンズ、非球面レンズ、多重焦点レンズ、累進焦点レンズなど種々のプラスチックレンズ成形体を得ることができる。
【０１６７】
プラスチックレンズ成形体は、重合による歪みを緩和することを目的として、離型したレンズを加熱してアニール処理を施すことが望ましい。アニール温度は通常８０〜１５０℃の範囲、好ましくは１００〜１３０℃の範囲、更に好ましくは１１０〜１３０℃の範囲である。アニール時間は、通常０．５〜５時間の範囲、好ましくは１〜４時間の範囲である。
【０１６８】
プラスチックレンズ成形体は、必要に応じ、片面又は両面にコーティング層を施して用いられる。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止膜層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層は、それぞれ単独で使用しても複数のコーティング層を多層化して使用してもよい。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても異なるコーティング層を施してもよい。
【０１６９】
これらのコーティング層には、それぞれ、紫外線からレンズや目を守る目的で紫外線吸収剤、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上させる目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、さらにフォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高める目的で公知の添加剤を併用してもよい。塗布性の改善を目的として各種レベリング剤を使用してもよい。
さらに、本実施形態で得られるプラスチックレンズは、必要に応じ、外周研磨、裏面研磨、帯電防止処理、染色処理、調光処理等を施してもよい。
このようなプラスチックレンズは、メガネ用のレンズ、特に視力補正用レンズとして有用である。
【０１７０】
［第２の実施形態］
＜プラスチックレンズの製造装置＞
図２に示すように、本実施形態のプラスチックレンズの製造装置１００は、重合反応性化合物を含む溶液を撹拌混合して重合性組成物を調製する撹拌手段２２、および得られた前記重合性組成物を吐出する吐出口２４を備える調合槽２０と、
注入口３２を備え、注入口３２を介して内部に移送された前記重合性組成物を硬化して成形体を得るレンズ注型用鋳型３０と、
吐出口２４および注入口３２を連結し、調合槽２０内の前記重合性組成物をレンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８内に移送する配管４０と、
配管４０に設置され、前記重合性組成物を攪拌して再混合する攪拌手段６２、および再混合された前記重合性組成物をレンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８に注入するための吐出口６４を備える混合槽６０と、を備える。
【０１７１】
本実施形態のプラスチックレンズの製造装置１００は、当該位置に混合槽６０を備えており、特に、ポットライフが短く粘度が上昇し易い重合性組成物や、調合時に高粘度になる重合性組成物であってもレンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８への注入直前に再混合することにより注入痕が原因となる脈理を著しく低減することができる。
なお、配管４０の長さは、第１の実施形態と同様に、好ましくは０．５〜５ｍである。
以下、本実施形態においては、混合槽６０について説明し、第１の実施形態と同様の部材等については説明を省略する。
【０１７２】
混合槽６０は、重合性組成物が供給される注入口６８を備えている。混合槽６０は、冷却手段を備えていてもよく、混合槽６０の内部６６に供給された重合性組成物を攪拌する際に冷却することができる。さらに、真空ポンプを備えていてもよく、重合性組成物を攪拌した後、該組成物中に含まれる空気を脱泡することができる。さらに、図示しない不活性ガス供給部を備えていてもよく、窒素等の不活性ガスで混合槽６０の内部６６を加圧することで、攪拌により再混合された重合性組成物を吐出口６４を介して吐出することができる。なお、ポンプによって吐出することもできる。
調合槽２０はステンレス鋼材等から構成することができる。撹拌手段６２は上部が駆動部に接続されており、所定の回転数で回転させることができる。
【０１７３】
配管４０は、ステンレス鋼材等から構成することができる。吐出口６４の下部にはバルブ７０が設けられており、吐出口６４からの重合性組成物の吐出量を調整することができる。
【０１７４】
＜プラスチックレンズの製造方法＞
本実施形態のプラスチックレンズの製造方法は以下の工程を含む。
工程ｉ：重合反応性化合物を含む溶液を調合槽２０の内部２６で撹拌混合する。
工程ii：工程ｉにより得られた重合性組成物を調合槽２０から吐出するとともに混合槽６０に送液し、次いで混合槽６０で重合性組成物を攪拌して再混合する。そして、レンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８内に注入する。
工程iii：レンズ注型用鋳型３０において重合性組成物を硬化する。
工程iv：硬化した樹脂をレンズ注型用鋳型３０から離型してプラスチックレンズ成形体を得る。
本実施形態のプラスチックレンズの製造方法は、重合性組成物を攪拌して再混合し、レンズ注型用鋳型内に注入する工程を備えており、ポットライフが短く粘度が上昇し易い重合性組成物や、調合時に高粘度になる重合性組成物であってもレンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８への注入直前に再度混合することにより注入痕が原因となる脈理を著しく低減することができる。
【０１７５】
本実施形態における工程ｉ、工程iii、工程iv、およびその後の工程は、それぞれ第１の実施形態における工程ａ、工程ｃ、工程ｄおよびその後の工程と同様であるため説明を省略する。
【０１７６】
（工程ii）
工程ｉにより得られた重合性組成物は、調合槽２０から吐出口２４を介して吐出され、配管４０を通って混合槽６０に送液される。
調合槽２０から吐出するには、内部２６の圧力を利用することができる。また、調合槽２０に設けられた図示しないポンプを用いて吐出することもできる。吐出量は混合槽６０の処理能力に基づいて、バルブ４２で調整され、連続的に吐出してもよく、断続的に吐出してもよい。なお、配管４０に設けられた濾過装置により、重合性組成物を濾過することができる。
【０１７７】
重合性組成物の攪拌条件は、容量や撹拌羽根の形状等により適切な条件が変化するが、攪拌手段６２により攪拌速度５０〜５００ｒｐｍ程度で、３〜５分間程度の間、攪拌される。また、攪拌時の重合性組成物の温度は１０〜２０℃程度であり、窒素雰囲気下で実施することができる。
重合性組成物を攪拌して再混合した後、減圧下での脱泡処理を再度行うことができる。
再混合された重合性組成物は、吐出口６４を介して吐出され、注入口３２を介してレンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８に注入される。なお、レンズ注型用鋳型３０内に注入する際の重合性組成物の粘度を下記範囲とするために、混合槽６０からレンズ注型用鋳型３０への送液は短時間で行うことが好ましい。つまり、本実施形態のプラスチックレンズの製造装置は、混合槽６０の吐出口６４とレンズ注型用鋳型３０の注入口３２との距離が短くなるように構成されることが好ましい。
【０１７８】
混合槽６０から吐出するには、内部６６の圧力を利用することができる。また、混合槽６０に設けられた図示しないポンプを用いて吐出することもできる。吐出量はバルブ４２で調整される。
【０１７９】
重合性組成物の２０℃における粘度は、レンズ注型用鋳型３０のキャビティー３８内に注入する際、好ましくは１０〜１０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは５０〜１０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５０〜５００ｍＰａ・ｓとすることができる。重合性組成物の粘度は、Ｂ型粘度計（ブルックフィールド社／型番：ＬＶＴ、ローターＮｏ．２、ローター回転数３０ｒｐｍ）を使用して測定することができる。
この粘度範囲にある重合性組成物であれば、レンズモールドのキャビティー内に重合性組成物を注入する場合、注入痕の発生をより抑制し、結果として脈理の発生を効果的に抑制することができる。
【０１８０】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の様々な構成を採用することができる。
例えば、第１実施形態において、２つ以上の混合器５０を直列に備えるプラスチックレンズの製造装置を用いることもでき、また第２実施形態において、２つ以上の混合槽６０を直列に備えるプラスチックレンズの製造装置を用いることもできる。さらに、１つ以上の混合器５０と１つ以上の混合槽６０とを直列に備えるプラスチックレンズの製造装置を用いることもできる。
【実施例】
【０１８１】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、硬化樹脂からなる成形体およびプラスチックレンズの評価は以下の方法により実施した。【０１８２】
・粘度：Ｂ型粘度計（ブルックフィールド社／型番：ＬＶＴ、ローターＮｏ．２、ローター回転数３０ｒｐｍ）を使用して、重合性組成物の粘度を測定した。
・脈理：レンズを超高圧水銀灯（光源型式OPM-２５２ＨＥＧ：ウシオ電機社製）で投影し、透過した像を目視にて脈理の有無を評価した。
・屈折率、アッベ数：屈折計ＫＰＲ−２０（カルニュー光学工業社製）を用い、２０℃にて測定を行った。【０１８３】
・耐熱性（ガラス転移温度：Ｔｇ）：ＴＭＡペネトレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）により、島津製作所社製 熱機械分析装置ＴＭＡ−６０にて測定した。
・外観：暗室下で、作製したレンズの濁りを目視で確認し、濁りが確認されたものを×、確認されないものを○とした。【０１８４】
また、以下の実施例３および４において用いた改質剤は、以下の式（９ｂ）で表される化合物を３重量％、式（１０ｂ）で表される化合物を４４重量％、式（１１ｂ）で表される化合物を３重量％、式（１２ｂ）で表される化合物を９重量％、式（１３ｂ）で表される化合物を８重量％、式（１４ｂ）で表される化合物を３２重量％含有し、式（９ｂ）〜（１４ｂ）で表される化合物を合計９９重量％含む混合物である。【０１８５】
【化１７】
0006496820.tif 000018
【０１８６】
【化１８】
0006496820.tif 000019
【０１８７】
【化１９】
0006496820.tif 000020
【０１８８】
Ｈ3Ｃ−（ＣＨ2）x−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ  （１２ｂ）
Ｈ3Ｃ−（ＣＨ2）yＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）x−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ  （１３ｂ）
ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）pＨ  （１４ｂ）【０１８９】
ここで、式（９ｂ）で表される化合物は、ｘ＝１２、ｎ＝３〜１５の化合物、および、ｘ＝１４、ｎ＝２〜１６の化合物である。
式（１０ｂ）で表される化合物は、ｘ＋ｙ＝１２、ｎ＝２〜１６の化合物、および、ｘ＋ｙ＝１４、ｎ＝２〜１７の化合物である。
式（１１ｂ）で表される化合物は、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１２、ｎ＝２〜１５の化合物である。
式（１２ｂ）で表される化合物は、ｘ＝１５、ｍ＝２〜１７の化合物、および、ｘ＝１７、ｍ＝２〜１７の化合物である。
式（１３ｂ）で表される化合物は、ｘ＋ｙ＝１５、ｍ＝１〜１８の化合物である。
式（１４ｂ）で表される化合物は、ｐ＝２〜２０の化合物である。【０１９０】
［実施例1］
量産用の調合槽にビス(４−イソシアナトシクロヘキシル)メタン５８９.０重量部、２-（３'ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシ-５'-メチルフェニル）-５-クロロベンゾトリアゾール（チヌビン３２６）６．４０重量部、エバーソーブ１０９を１５．０重量部、ＺｅｌｅｃＵＮ０．８重量部、ポリエーテル変性シロキサン化合物（ＫＬ-１００：共栄社化学株式会社製）を５．０重量部入れ、２０℃窒素雰囲気下にて完全溶解させたのち、さらにジブチルチンジクロライド１．５０重量部と、５，７（または４，７または４，８）−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物であるポリチオール化合物４１１．０重量部との混合液を投入し２０℃において２０分間撹拌混合してから更に０．２０ｋＰａの減圧下で３０分脱ガスを行い、重合性組成物を得た。
得られた重合性組成物を、１．８μＰＴＦＥ製フィルター、内径６ｍｍからなる長さ２ｍのシリコン製チューブ、およびＰＰ製エレメント６．０ｍｍ×１８段、吐出口径２．４ｍｍのスタティックミキサー（テック・ツール社製）の順で構成された送液ラインを送液させた後、直径７８ｍｍの６カーブのガラスモールド（上型）と、直径７８ｍｍの４カーブのガラスモールド（下型）とから構成され、設定中心厚１０ｍｍのレンズ作成用のキャビティーを有するモールド型のキャビティー内に、スタティックミキサーの吐出口から２０℃において５ｇ／秒の速度で注入した。注入時の重合性組成物の粘度は、９０ｍＰａ・ｓであった。
続いて重合性組成物が注入されたモールド型を、重合オーブンへ投入、２０℃〜１４０℃まで５０時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、キャビティー内から成形体を離型し、レンズを得た。
得られた１００枚の各レンズの脈理の有無を観察したところ、脈理が発生し易い中心厚１０ｍｍのレンズにおいて、脈理は全く確認されなかった。また、調製後のレンズから任意に１枚を選択してアニール処理し樹脂の性状測定を行ったところ、外観が○、屈折率（ne）１．６０２、アッベ数（νｅ）３９、Ｔｇ１４０℃で良好な物性を示した。【０１９１】
［実施例２］
実施例１と同様の調合操作にて重合性組成物を得たのち、１．８μＰＴＦＥ製フィルターにて加圧方式によるろ過を行いながら別の中継槽に移し、パドル翼が装着された攪拌機にて撹拌速度２００ｒｐｍで２０℃において３分間撹拌を行った。これを実施例１で使用した同形状のキャビティー内に２０℃において５ｇ／秒の速度で直接注入した後、重合を行い、レンズを得た。注入時の重合性組成物の粘度は、９０ｍＰａ・ｓであった。
得られた１００枚の各レンズの脈理の有無を観察したところ、脈理が発生し易い中心厚１０ｍｍのレンズにおいて、脈理は全く確認されなかった。また、調製後のレンズから任意に１枚を選択してアニール処理を行い樹脂の性状測定を行ったところ、外観が○、屈折率（ne）１．６０２、アッベ数（νｅ）３９、Ｔｇ１４０℃で良好な物性を示した。【０１９２】
［実施例３］
量産用の調合槽にビス(４−イソシアナトシクロヘキシル)メタン５８９.０重量部、２-（３'ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシ-５'-メチルフェニル）-５-クロロベンゾトリアゾール（チヌビン３２６）６．４０重量部、エバーソーブ１０９を１５．０重量部、ＺｅｌｅｃＵＮ０．８重量部、前記改質剤を５．０重量部入れ、２０℃窒素雰囲気下にて完全溶解させたのち、さらにジブチルチンジクロライド１．５０重量部と、５，７（または４，７または４，８）−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物であるポリチオール化合物４１１．０重量部との混合液を投入し２０℃において２０分間撹拌混合してから更に０．２０ｋＰａの減圧下で３０分脱ガスを行い、重合性組成物を得た。
得られた重合性組成物を、１．８μＰＴＦＥ製フィルター、内径６ｍｍからなる長さ２ｍのシリコン製チューブ、およびＰＰ製エレメント６．０ｍｍ×１８段、吐出口径２．４ｍｍのスタティックミキサー（テック・ツール社製）の順で構成された送液ラインを送液させた後、直径７８ｍｍの６カーブのガラスモールド（上型）と、直径７８ｍｍの４カーブのガラスモールド（下型）とから構成され、設定中心厚１０ｍｍのレンズ作成用のキャビティーを有するモールド型のキャビティー内に、スタティックミキサーの吐出口から２０℃において５ｇ／秒の速度で注入した。注入時の重合性組成物の粘度は、９０ｍＰａ・ｓであった。
続いて重合性組成物が注入されたモールド型を、重合オーブンへ投入、２０℃〜１４０℃まで５０時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、キャビティー内から成形体を離型し、レンズを得た。
得られた１００枚の各レンズの脈理の有無を観察したところ、脈理が発生し易い中心厚１０ｍｍのレンズにおいて、脈理は全く確認されなかった。また、調製後のレンズから任意に１枚を選択してアニール処理し樹脂の性状測定を行ったところ、外観が○、屈折率（ne）１．６０２、アッベ数（νｅ）３９、Ｔｇ１４０℃で良好な物性を示した。【０１９３】
［実施例４］
実施例３と同様の調合操作にて重合性組成物を得たのち、１．８μＰＴＦＥ製フィルターにて加圧方式によるろ過を行いながら別の中継槽に移し、パドル翼が装着された攪拌機にて撹拌速度２００ｒｐｍで２０℃において３分間撹拌を行った。これを実施例３で使用した同形状のキャビティー内に２０℃において５ｇ／秒の速度で直接注入した後、重合を行い、レンズを得た。注入時の重合性組成物の粘度は、９０ｍＰａ・ｓであった。
得られた１００枚の各レンズの脈理の有無を観察したところ、脈理が発生し易い中心厚１０ｍｍのレンズにおいて、脈理は全く確認されなかった。また、調製後のレンズから任意に１枚を選択してアニール処理を行い樹脂の性状測定を行ったところ、外観が○、屈折率（ne）１．６０２、アッベ数（νｅ）３９、Ｔｇ１４０℃で良好な物性を示した。【０１９４】
［比較例１］
実施例１における送液ラインにおいて、スタティックミキサーを設置せず、吐出口径２．４mmの汎用注入ノズルで、モールド型のキャビティー内に重合性組成物を注入した以外は実施例１と同様の操作でレンズを得た。得られた各レンズ１００枚の脈理の有無を観察したところ、全てのレンズで脈理が確認された。また、調製後のレンズから任意に１枚を選択してアニール処理し樹脂の性状測定を行ったところ、外観が○、屈折率（ne）１．６０２、アッベ数（νｅ）３９、Ｔｇ１４０℃で良好な物性を示した。【０１９５】
［比較例２］
実施例３における送液ラインにおいて、スタティックミキサーを設置せず、吐出口径２．４mmの汎用注入ノズルで、モールド型のキャビティー内に重合性組成物を注入した以外は実施例３と同様の操作でレンズを得た。得られた各レンズ１００枚の脈理の有無を観察したところ、全てのレンズで脈理が確認された。また、調製後のレンズから任意に１枚を選択してアニール処理し樹脂の性状測定を行ったところ、外観が○、屈折率（ne）１．６０２、アッベ数（νｅ）３９、Ｔｇ１４０℃で良好な物性を示した。【０１９６】
この出願は、２０１５年６月１５日に出願された日本出願特願２０１５−１２０５９９号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。【０１９７】
本発明は以下の態様も取り得る。
［１］  重合反応性化合物を含む溶液を調合槽内で撹拌混合する工程と、
前記工程により得られた重合性組成物を、前記調合槽からレンズ注型用鋳型に送液する工程と、
前記重合性組成物を硬化する工程と、
硬化した樹脂を前記レンズ注型用鋳型から離型してプラスチックレンズ成形体を得る工程と、を含み、
前記重合性組成物を送液する前記工程は、前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を再混合し、前記レンズ注型用鋳型内に注入する工程を含む、プラスチックレンズの製造方法。
［２］  前記重合性組成物を送液する前記工程は、前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を再混合しながら送液し、前記レンズ注型用鋳型内に注入する工程を含む、［１］に記載のプラスチックレンズの製造方法。
［３］  前記重合性組成物を送液する前記工程は、
前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を静止型混合器内に通過させ、前記重合性組成物を再混合しながら送液し、前記レンズ注型用鋳型内に注入する工程を含む、［２］に記載のプラスチックレンズの製造方法。
［４］  前記静止型混合器はスタティックミキサーである、［３］記載のプラスチックレンズの製造方法。
［５］  前記重合性組成物を送液する前記工程は、
前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を動的混合器内に通過させ、前記重合性組成物を再攪拌混合しながら送液し、前記レンズ注型用鋳型内に注入する工程を含む、［２］に記載のプラスチックレンズの製造方法。
［６］  前記重合性組成物を送液する前記工程は、
前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を混合槽に送液する工程と、
前記混合槽内で前記重合性組成物を再攪拌混合する工程と、
再攪拌混合された前記重合性組成物を前記レンズ注型用鋳型内に注入する工程と、
を含む、［１］に記載のプラスチックレンズの製造方法。
［７］  前記重合反応性化合物が、ポリイソ(チオ)シアネート化合物、(チオ)エポキシ化合物、オキセタニル化合物、チエタニル化合物、（メタ）アクリロイル化合物、アルケン化合物、アルキン化合物、二官能以上の活性水素化合物、および酸無水物から選択される１種または２種以上の化合物である、［１］〜［６］のいずれかに記載のプラスチックレンズの製造方法。
［８］  前記重合反応性化合物が、ポリイソ(チオ)シアネート化合物と、二官能以上の活性水素化合物と、を含む［７］に記載のプラスチックレンズの製造方法。
［９］  前記重合性組成物の粘度が、２０℃で５０〜１０００ｍＰａ・ｓである、［１］〜［８］のいずれかに記載のプラスチックレンズの製造方法。
［１０］  ［１］〜［９］のいずれかに記載の製造方法にて得られるプラスチックレンズ。
［１１］  重合反応性化合物を含む溶液を撹拌混合して重合性組成物を調製する撹拌手段、および得られた前記重合性組成物を吐出する吐出口を備える調合槽と、
注入口を備え、該注入口を介して内部に移送された前記重合性組成物を硬化して成形体を得るレンズ注型用鋳型と、
前記吐出口および前記注入口を連結し、前記調合槽内の前記重合性組成物を前記レンズ注型用鋳型内に移送する配管と、
前記配管の少なくとも一部に設置され、前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を再混合するとともに前記レンズ注型用鋳型内に注入する混合手段と、
を備える、プラスチックレンズの製造装置。
［１２］  前記混合手段が、前記調合槽から吐出された前記重合性組成物を混合しながら送液し、前記レンズ注型用鋳型内に注入する静止型混合器または動的混合器である、［１１］記載のプラスチックレンズの製造装置。
［１３］  前記静止型混合器がスタティックミキサーである［１２］記載の、プラスチックレンズの製造装置。
［１４］  前記混合手段が、前記重合性組成物を再攪拌混合する攪拌手段、および再攪拌混合された前記重合性組成物を前記レンズ注型用鋳型内に注入するための吐出口を備える混合槽である、［１１］記載のプラスチックレンズの製造装置。
【図１】
0006496820.tif 000026
【図２】
0006496820.tif 000027