(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体洗浄剤が泡吐出容器に充填されてなる浴室用の容器入り洗浄剤を用いた浴槽の洗浄方法であって、
前記液体洗浄剤は、
（Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤を含む界面活性剤０．１〜１０質量％と、
（Ｂ）成分：水溶性溶剤と、
（Ｃ）成分：アミノカルボン酸型キレート剤と、
（Ｄ）成分：水溶性高分子と、
を含有し、かつ、２５℃におけるｐＨが１０を超え１２未満であり、
前記泡吐出容器は、
前記液体洗浄剤を２０℃の条件下で１００ｍＬ／２０ｇ以上かつ２００〜１０００ｍＰａ・ｓの泡として吐出できる泡吐出容器であり、
前記泡吐出容器から前記液体洗浄剤を泡として吐出し、その泡を水が入れられた浴槽内の内壁の喫水線上又は喫水線の上方の領域に直接付着させ、ついで、前記浴槽内から水を排出する、浴槽の洗浄方法。
【請求項２】
前記液体洗浄剤の（Ｂ）成分がエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、から選択される少なくとも１種以上の水溶性溶剤である、請求項１に記載の浴槽の洗浄方法。
【請求項３】
前記液体洗浄剤の（Ｄ）成分が天然多糖類系高分子である、請求項１又は請求項２に記載の浴槽の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、浴室用の容器入り洗浄剤及びこれを用いた浴槽の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
浴室の洗浄は、通常、浴室用液体洗浄剤を含浸したスポンジで、浴室の壁面、浴槽面、その他の浴室付帯設備等に対し、擦り洗いをすることで行われる。
擦り洗いは、洗浄対象を直接スポンジで擦るため、例えば、浴槽を洗浄する場合には、前屈したり、中腰となったり、しゃがんだりして、浴槽の全面をスポンジで擦らなければならず、手間がかかり、また、身体的な負担も大きい。
【０００３】
従来、このような浴室洗浄の手間や身体的負担を軽減するための洗浄剤が提案されている。例えば、特許文献１には、金属イオン封鎖剤と、界面活性剤と、２０℃での水に対する溶解度が１０％以下の有機溶剤と、噴射剤とを、それぞれ特定の重量割合で含有する浴槽用エアゾール洗浄剤が提案されている。特許文献１によれば、前記浴槽用エアゾ−ル洗浄剤を、浴槽の残り湯面上に噴射することにより湯面上に拡散させて浴槽の側面に付着させた後、浴槽の栓を抜いて残り湯を排出することによって湯面とともに湯面上に広がった洗浄成分を降下させながら浴槽の側面および底面に付着させ、その後シャワー等で洗い流す浴槽の洗浄方法が開示されている。
【０００４】
しかしながら、特許文献１に開示された洗浄剤は、水難溶性であるために、浴槽壁面や排水口から泡が排出されにくい（即ち、すすぎ性に劣る）。
すすぎ性を改善する方法として、洗浄剤中の水難溶性溶剤を水溶性溶剤に代替し、洗浄剤の水溶性を高めることが考えられる。しかし、この場合、洗浄剤がすぐに水中に拡散し、泡が消失しやすい（即ち、泡の保持性に劣る）。泡の保持性が充分でないと、泡が浴槽壁面の全体に行き渡る前に消失してしまい、浴槽壁面に付着した汚れに対して洗浄成分を作用させられず、充分な洗浄力が得られない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１０９８９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、泡の保持性及び洗浄力に優れ、かつ、すすぎ性に優れる浴室用の容器入り洗浄剤を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の浴室用の容器入り洗浄剤が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明の浴室用の容器入り洗浄剤は、液体洗浄剤が泡吐出容器に充填されてなり、前記液体洗浄剤は、（Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤を含む界面活性剤０．１〜１０質量％と、（Ｂ）成分：水溶性溶剤と、（Ｃ）成分：アミノカルボン酸型キレート剤と、（Ｄ）成分：水溶性高分子と、を含有し、かつ、２５℃におけるｐＨが１０を超え１２未満であり、前記泡吐出容器は、前記液体洗浄剤を２０℃の条件下で１００ｍＬ／２０ｇ以上かつ２００〜１０００ｍＰａ・ｓの泡として吐出できるものである。
また、上記浴室用の容器入り洗浄剤は、上記泡吐出容器から上記液体洗浄剤を泡として吐出し、その泡を水が入れられた浴槽内の内壁の喫水線上又は喫水線の上方の領域に付着させ、ついで、前記浴槽内から水を排出する、浴槽の洗浄方法に用いられることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、泡の保持性及び洗浄力に優れ、かつ、すすぎ性に優れる浴室用の容器入り洗浄剤を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の浴室用の容器入り洗浄剤（以下、単に「容器入り洗浄剤」ともいう。）は、液体洗浄剤が泡吐出容器に充填されてなる。
（液体洗浄剤）
本発明の容器入り洗浄剤に充填される液体洗浄剤は、以下の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する組成物である。
【００１０】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）を含む界面活性剤であり、液体洗浄剤に洗浄力を付与するために用いられる。
本発明において、非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ１）とは、炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸塩（いわゆる石鹸）を除くアニオン界面活性剤である。
【００１１】
（Ａ）成分は、（ａ１）成分のみからなるものであってもよいし、（ａ１）成分とこれ以外の界面活性剤からなるものであってもよい。
【００１２】
（ａ１）成分としては、例えば、α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩（α−ＳＦ）等のスルホン酸型アニオン界面活性剤；直鎖または分岐鎖のアルキル硫酸塩（ＡＳ）、アルキルエーテル硫酸塩またはアルケニルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）等の硫酸エステル型アニオン界面活性剤；アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等が挙げられる。
これらのなかでも、スルホン酸型アニオン界面活性剤、硫酸エステル型アニオン界面活性剤、カルボン酸型アニオン界面活性剤が好ましく、スルホン酸型アニオン界面活性剤がより好ましい。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属塩が好ましい。
【００１３】
上記のうち、α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましく、炭素数１０〜１６のものがより好ましい。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものがより好ましい。
アルカンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０、好ましくは１４〜１７のアルキル基を有する２級アルカンスルホン酸塩が好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８のα−スルホ脂肪酸エステル塩が好ましい。
アルキル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましく、炭素数１０〜１６のものがより好ましい。
アルキルエーテル硫酸塩またはアルケニルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩が好ましい。
ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテルカルボン酸塩が好ましい。
【００１４】
これらのなかでも、泡の保持性に優れ、皮脂・タンパク汚れに対する洗浄力に優れる点から、α−オレフィンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アルキル硫酸塩が好ましく、α−オレフィンスルホン酸塩がより好ましい。
【００１５】
（ａ１）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（ａ１）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、１．０〜５．０質量％がより好ましく、１．０〜３．０質量％がさらに好ましい。（ａ１）成分の含有量が０．１質量％未満であると、充分な泡の保持性、洗浄力が得られなくなるおそれがある。（ａ１）成分の含有量が１０質量％を超えると、すすぎ性が低下するおそれがある。
【００１６】
（Ａ）成分中の（ａ１）成分の含有量は、５０〜１００質量％が好ましく、８０〜１００質量％がより好ましい。
（Ａ）成分中の（ａ１）成分の含有量が上記範囲であると、泡の保持性及び洗浄力がより高められやすくなる。
【００１７】
（Ａ）成分には、（ａ１）成分以外の界面活性剤（以下、任意界面活性剤（ａ２）ともいう。）が含まれてもよい。
任意界面活性剤（ａ２）としては、特に限定されないが、例えば、高級脂肪酸塩、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤等が挙げられる。
（Ａ）成分は、より良好な洗浄力を得る観点からは、（ａ２）成分を含まないものが好ましい。
【００１８】
高級脂肪酸塩としては、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、ステアリン酸塩等の炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸塩、または、これらの混合物であるヤシ油脂肪酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸塩、パーム油脂肪酸塩、硬化パーム油脂肪酸塩、牛脂脂肪酸塩、硬化牛脂脂肪酸塩等が挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などのアルカノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００１９】
カチオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。これらの塩の対イオンとしては、ハロゲンイオン等が挙げられる。
【００２０】
両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００２１】
非イオン界面活性剤としては、高級アルコール、アルキルフェノール、高級脂肪酸又は高級アミン等にアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、脂肪酸ポリグリセリンエステル、糖脂肪酸エステル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、アミドアミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド、グリセリルエーテル等が挙げられる。
【００２２】
（ａ２）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ａ）成分に（ａ２）成分が含まれる場合、（ａ２）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜５．０質量％が好ましく、１．０〜３．０質量％がより好ましい。（ａ１）成分の含有量が前記好ましい範囲であると、泡の保持性とすすぎ性とのバランスが良好に保たれやすくなる。
【００２３】
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、１．０〜５．０質量％がより好ましく、１．０〜３．０質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が０．１質量％未満であると、充分な泡の保持性、洗浄力が得られなくなるおそれがある。（Ａ）成分の含有量が１０質量％を超えると、すすぎ性が低下するおそれがある。
【００２４】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、水溶性溶剤である。本発明において、水溶性溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する溶剤をいう。
【００２５】
（Ｂ）成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のエチレングリコール系溶剤、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のプロピレングリコール系溶剤、グリセリン、ジグリセリン等のグリセリン又はその誘導体、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコール系エーテル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のプロピレングリコール系エーテル類、ブチレングリコール等が挙げられる。
【００２６】
（Ｂ）成分としては、エチレングリコール系溶剤、プロピレングリコール系溶剤、エチレングリコール系エーテル類、プロピレングリコールエーテル類が好ましい。
これらのなかでも、（Ｂ）成分としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルがより好ましい。
【００２７】
（Ｂ）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、１．０〜１８質量％が好ましく、７．０〜１５質量％がより好ましい。（Ｂ）成分の含有量が１．０質量未満であると、充分な洗浄力が得られなくなるおそれがある。（Ｂ）成分の含有量が１８質量％超であると、充分な泡立ち性及び泡の保持性が得られなくなるおそれがある。
【００２８】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、アミノカルボン酸型キレート剤である。
本発明においては、２５℃におけるｐＨが１０を超え１２未満であるアルカリ条件下で（Ｃ）成分を用いることで、浴槽等に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対する洗浄力を高められる。
（Ｃ）成分としては、メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）、アスパラギン酸ジ酢酸（ＡＳＤＡ）、イソセリンジ酢酸（ＩＳＤＡ）、β−アラニンジ酢酸（ＡＤＡＡ）、セリンジ酢酸（ＳＤＡ）、グルタミン酸ジ酢酸（ＧＬＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）、ヒドロキシイミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、Ｎ−ラウロイルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、トリエチレンテトラアミン六酢酸（ＴＴＨＡ）、１，３−プロパンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸（ＤＰＴＡ−ＯＨ）、ヒドロキシエチレンイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、グリコールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴＡ）、ジカルボキメチルグルタミン酸（ＣＭＧＡ）、（Ｓ，Ｓ）−エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）又はこれらの塩等が挙げられる。
これらのなかでも、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸が好ましく、エチレンジアミン四酢酸がより好ましい。
【００２９】
（Ｃ）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．２〜５．０質量％が好ましい。
（Ｃ）成分の含有量が上記好ましい範囲であると、洗浄力とすすぎ性がより高められやすくなる。（Ｃ）成分の含有量が０．２質量％未満であると洗浄力が低下する傾向がある。（Ｃ）成分の含有量が５．０質量％を超えるとすすぎ性が低下する傾向がある。
【００３０】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、水溶性高分子である。本発明においては、（Ｄ）成分と上述の（Ｂ）成分とが併用されることで、泡吐出容器から吐出された泡が水中に拡散されるのが抑制され、泡の保持性が高められる。
なお、本発明において、高分子とは、重量平均分子量１０００以上のものをいう。前記重量平均分子量は、溶媒としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いてＧＰＣ（ゲルパーミネーションクロマトグラフィー）により測定した値を、ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）における較正曲線に基づいて換算した値である。また、水溶性高分子とは、１リットルビーカー内で、ポリマー１０ｇを、４０℃の条件で、水１０００ｇに添加し、スターラー（太さ８ｍｍ、長さ５０ｍｍ）により１２時間撹拌（２００ｒｐｍ）した後に溶解しているものをいう。
【００３１】
（Ｄ）成分としては、グァーガム、ジェランガム、キサンタンガム等に代表される天然多糖類系高分子；ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系高分子；ポリビニルピロリドン、Ｎ−アルキルピロリドン等のピロリドン系高分子；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール共重合体等のポリアルキレングリコール系高分子；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル等のポリビニル系高分子等が挙げられる。
また、（Ｄ）成分として、高分子電解質が用いられてもよい。高分子電解質としては、例えば、アルカリ溶解性／膨潤性エマルジョン（ＡＳＥ）ポリマー、疎水的に変性されたアルカリ溶解性／膨潤性エマルジョン（ＨＡＳＥ）ポリマー、酸溶解性／膨潤性エマルジョンポリマー、疎水的に変性された酸溶解性／膨潤性エマルジョンポリマー、酸性ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；塩基性ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；ポリ（四級化アミン）ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；両性ポリマー；アニオン性、カチオン性、および両性多糖類ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性多糖類誘導体；アニオン性、カチオン性、および両性ポリペプチドホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性ポリペプチド誘導体；化学的に変性されたポリペプチドホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；核酸ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；化学的に変性された核酸、天然由来の核酸、酵素、合成および天然由来のタンパク質、ゼラチン、リグノスルホン酸ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；イオネンホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性ポリエステルホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性ポリウレタンホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；列挙されているホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩のコポリマーの組合せ；イオン性および非イオン性ミセル；列挙されているホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩の化学量論的および非化学量論的インターポリマーの組合せ；列挙されているホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩のポリマーマトリックス；列挙されているホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩の物理的ブレンド；その上にアニオン性、カチオン性、および両性成分がグラフトされている列挙されたホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩、およびこれらの組合せ等が挙げられる。
【００３２】
これらのなかでも、すすぎ性の観点から天然多糖類系高分子が好ましい。天然多糖類系高分子のなかでも、キサンタンガムが好ましい。
（Ｄ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０２〜１．０質量％が好ましく、０．０５〜１．０質量％がより好ましい。（Ｄ）成分の含有量が０．０２質量％未満であると、泡立ち性及び泡の保持性が損なわれるおそれがある。これにより充分な洗浄力が得られなくなるおそれがある。（Ｄ）成分の含有量が１．０質量％超であるとすすぎ性が低下するおそれがある。
【００３３】
（Ｂ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比［（Ｄ）成分の含有量に対する、（Ｂ）成分の含有量の質量割合、以下「Ｂ／Ｄ比」ともいう］は、２０〜３５０が好ましく、１００〜２００がより好ましい。
Ｂ／Ｄ比が上記の好ましい範囲であると、泡立ち性、泡の保持性がより高められる。その結果、例えば、本発明の容器入り洗浄剤の泡吐出容器から浴槽の残り湯面上に泡を吐出して洗浄を行う際に、浴槽の内壁に充分な量の泡を行き渡らせることができ良好な洗浄力が得られる。
Ｂ／Ｄ比が２０未満又は３５０超であると、泡立ち性と泡の保持性が充分に得られにくくなる。
【００３４】
（Ｃ）成分／（Ａ）成分で表される質量比［（Ａ）成分の含有量に対する、（Ｃ）成分の含有量の質量割合、以下「Ｃ／Ａ比」ともいう］は、０．６〜６．０であり、０．６〜５．０が好ましく、０．６〜３．０がより好ましい。
本発明においては、Ｃ／Ａ比を上記範囲とすることで、浴槽等に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対する優れた洗浄力が得られ、かつ、良好なすすぎ性が得られやすくなる。特に、浴槽を擦らずに洗浄する場合には、浴槽の全面に液体洗浄剤を塗布することになるため、洗浄剤の使用量が増加する。Ｃ／Ａ比を上記範囲とすることで、洗浄剤の使用量が増加した場合でも、良好なすすぎ性が得られやすくなる。
【００３５】
＜溶媒＞
本発明の液体洗浄剤は、液体洗浄剤の調製しやすさや、すすぎの際に水に容易に溶解する等から、通常、溶媒として水を含有する。
液体洗浄剤中の水の配合量は、特に限定されないが、液体洗浄剤中５０〜９９．５質量％が好ましく、７０〜９９質量％がより好ましく、７５〜９８質量％がさらに好ましい。
【００３６】
＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤は、必要に応じて、上記成分以外に、通常、洗浄剤に使用され得る成分を含有することができる。このような任意成分としては、例えば、殺菌剤、防腐剤、抗カビ剤、色素、酸化防止剤、増粘剤（ただし（Ｄ）成分は含まれない）、紫外線吸収剤、可溶化剤（ただし（Ｂ）成分は含まれない）、香料、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００３７】
ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、塩酸、硫酸等の無機酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸から選ばれる酸剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア及びその誘導体、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等から選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましく、塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることがより好ましい。
ｐＨ調整剤は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００３８】
本発明の液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが１０を超え１２未満である。ｐＨが前記範囲であると、浴槽等に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対して良好な洗浄力が得られる。本発明の液体洗浄剤のｐＨは１０．１〜１１．４が好ましく、ｐＨ１０．４〜１１．４がより好ましい。
なお、本発明の液体洗浄剤のｐＨは、ＪＩＳ  Ｚ８８０２：２０１１によって２５℃において測定した値である。
【００３９】
本発明の液体洗浄剤は、２５℃における粘度が、１〜１００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１〜５０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
２５℃における粘度が上記下限値以上であれば、浴槽等の洗浄対象に対する液体洗浄剤の付着性がより向上する。２５℃における粘度が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤を泡吐出容器から吐出しやすく、取り扱い性が良好になる。
【００４０】
本発明の液体洗浄剤は、従来公知の製造方法により製造される。例えば、溶媒である水に、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を添加し、必要に応じて任意成分を加え、これを混合する方法等が挙げられる。
【００４１】
（泡吐出容器）
本発明の容器入り洗浄剤は、泡吐出容器に上述の液体洗浄剤が充填されてなる。
泡吐出容器としては、該泡吐出容器から上述の液体洗浄剤を吐出した際に、２０℃の条件下で、１００ｍＬ／２０ｇ以上の容量を有し、かつ、２００〜１０００ｍＰａ・ｓの粘度の泡を吐出できるものであれば特に限定されないが、例えば、軟質容器の胴部を押圧して吐出するスクイズフォーマー型、押圧ポンプにより吐出するポンプフォーマー型等の容器が挙げられる。
前記泡の容量（単位質量あたりの泡の容積）は、２０℃の条件下で、１００ｍＬ／２０ｇ以上であり、１５０ｍＬ／２０ｇ以上が好ましく、２５０ｍＬ／２０ｇ以上がさらに好ましい。泡の容量が上記下限値以上であると、吐出された泡が長期にわたり消失せず、洗浄対象物に付着した汚れに対して洗浄成分を作用させやすくなる。
前記泡の粘度は、２０℃の条件下で、２００〜１０００ｍＰａ・ｓであり、２００〜６００ｍＰａ・ｓが好ましい。泡の粘度が２００ｍＰａ・ｓ未満では、泡の保持性、泡立ち性が充分に得られない。泡の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ超であると、泡立ち性、泡の保持性、すすぎ性が充分に得られなくなる。
なお、上記泡の容量及び泡の粘度は、液体洗浄剤の配合成分及び配合比を調整したり、泡吐出容器における発泡機構を調整したりすることで適宜調整される。
【００４２】
本発明の泡吐出容器としては、上記スクイズフォーマー型、ポンプフォーマー型の容器のなかでも、発泡機構に多孔質膜体を備えた容器が好ましい。かかる容器としては、厚さが０．１〜２ｍｍ程度のスポンジ状、焼結体、網状等の多孔質膜体を単層又は複数層で、１箇所又は複数箇所に備える容器が挙げられる（例えば、特公昭５２−１６５６７号公報、実開昭５８−１７４２７２号公報、実開平３−７９６３号公報、実開平６−３２３４６号公報、特開平７−２１５３５２号公報、特開平９−１１８３５２号公報等）。前記多孔質膜体のメッシュサイズは、５０〜５００メッシュが好ましく、１５０〜４００メッシュが特に好ましい。また、前記多孔質膜体の材質としては、ナイロン、ポリエステル、ポリオレフィン等のプラスチック材料が好ましい。
また、泡吐出容器としては、利便性に優れる点から蓄圧式吐出容器、加圧式吐出容器が好ましい。これらの容器を用いることで、容器本体内の内容液を連続吐出できる。蓄圧式吐出容器としては、例えば、容器本体の底部に着脱自在に取り付けられた筒状のシリンダ体と、シリンダ体内に設けられたピストン体と、シリンダ体内でのピストン体の摺動に応じて加圧された空気を容器本体内に導入する弁機構とを備える蓄圧タイプの噴霧器が挙げられる。加圧式吐出容器としては、容器内に貯えられた内容液をポンプにて加圧し、加圧された容器内の内容液と空気とを導入管よりスプレー装置本体内に導入してノズル部より泡状に噴出する加圧式スプレー装置等が挙げられる。前記加圧式スプレー装置としては、ノズル部内に弾性材料からなる多孔質体を伸縮可能に設け、導入管に容器内の圧力を一定に保つ圧力調整弁が設けられた装置等が挙げられる。なかでも、内容液の流路の途中に、容器本体内の空気を取り込む貫通孔が形成されたものが好ましい。
【００４３】
本発明の容器入り洗浄剤の使用方法としては、例えば、浴室の壁面、浴槽面、その他の浴室付帯設備等の洗浄対象に対して泡吐出容器から泡を吐出して付着させた後、その泡をスポンジ等で擦り洗いをする使用方法、前記洗浄対象に対して泡吐出容器から泡を吐出して付着させた後、一定時間経過後にシャワー等ですすぐ、「擦らず洗い」をする使用方法等が挙げられる。
また、洗浄対象に対して泡を付着させる方法としては、泡吐出容器から吐出された泡を直接洗浄対象に付着させる方法、泡吐出容器から浴槽内の残り湯の湯面上に泡を吐出し、その泡を湯面上で拡散させて洗浄対象である浴槽内壁に付着させる方法等が挙げられる。
【００４４】
なかでも、本発明の容器入り洗浄剤は、泡吐出容器から液体洗浄剤を泡として吐出し、その泡を水が入れられた浴槽内の内壁の喫水線上又は喫水線の上方の領域に直接付着させ、ついで、前記浴槽内から水を排出する浴槽の洗浄方法に用いられるのが好ましい。この洗浄方法では、前記浴槽内から水が排出され喫水線が下降するとともに、喫水線上又は喫水線の上方の領域に付着させた泡も下降する。本発明の容器入り洗浄剤は、泡保持性に優れるため、泡が長期間（例えば、浴槽の排水口から排出されるまで）消失せずに浴槽内の内壁に残存し、内壁に付着した汚れに対して液体洗浄剤の洗浄成分を作用させられる。これにより充分な洗浄効果が得られる。前記洗浄方法では、その後、浴槽内に残留する泡又は液体洗浄剤をシャワー等ですすぎ浴槽の排水口から排出する。
かかる洗浄方法では、浴槽の内壁を擦らず洗いでき、洗浄の手間がかからず身体的な負担が軽減される。さらに、本発明の容器入り洗浄剤は、洗浄力に優れることに加え、泡の保持性に優れることから、浴槽内の水がすべて排出されるまで浴槽の内壁に充分に泡を付着させておくことができ、より良好な洗浄効果が得られる。さらに、本発明の容器入り洗浄剤はすすぎ性に優れるため、シャワー等ですすいだ際のすすぎ性が良好であり、すすぎに要する時間も低減される。
【００４５】
以上、説明したとおり、本発明の容器入り洗浄剤は、特定の液体洗浄剤が充填され、かつ、該液体洗浄剤を特定の泡として吐出できるため、泡の保持性及び洗浄力が高められ、かつ、すすぎ性に優れる。
特に、本発明の容器入り洗浄剤は、泡の保持性及び洗浄力に優れ、かつ、すすぎ性に優れるため、「擦らず洗い」をする使用方法に好適に用いられる。なかでも、浴槽内の内壁の喫水線上又は喫水線の上方の領域に液体洗浄剤を泡として付着させ、ついで、前記浴槽内の水を排出する洗浄方法に好適に用いられる。
【実施例】
【００４６】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
【００４７】
＜（Ａ）成分＞
Ａ１−１：ＡＯＳ、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム（炭素数１４のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム）、ライオン株式会社製、商品名「リポランＬＪ４４１」。
Ａ１−２：ＬＡＳ、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム［アルキル基の炭素数１０−１６］、ライオン株式会社製、商品名「ライポンＰＳ−２３０」。
Ａ１−３：ＡＥＳ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩［アルキル基の炭素数１２−１４、エチレンオキシドの平均付加モル数２］。新日本理化株式会社製、商品名シノリンＳＰＥ−１２５０。
Ａ１−４：ＭＥＳ、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩（脂肪酸残基の炭素数が１６−１８のα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩）、ライオン株式会社製、商品名「ＭＩＺＵＬＡＮ  ＦＬ−８０」。
Ａ１−５：ＳＤＳ、ラウリル硫酸塩、ライオン株式会社製、商品名「サンノールＬＭ−１１３０」。
【００４８】
＜（Ｂ）成分＞
Ｂ−１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤株式会社製、商品名「ブチルジグリコール」。
Ｂ−２：ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、日本乳化剤株式会社製、商品名「ベンジルジグリコール」。
Ｂ−３：ジエチレングリコールモノメチルエーテル、日本乳化剤株式会社製、商品名「メチルジグリコール」。
Ｂ−４：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、日本乳化剤株式会社製、商品名「メチルプロピレンジグリコール」。
Ｂ−５：ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ダウ・ケミカル日本株式会社製。
Ｂ−６：プロピレングリコールモノプロピルエーテル、日本乳化剤株式会社製、商品名「プロピルプロピレングリコール」。
＜（Ｂ’）成分、（Ｂ）成分の比較成分＞
Ｂ’−１：ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤株式会社製、商品名「ブチルプロピレンジグリコール」。
【００４９】
＜（Ｃ）成分＞
Ｃ−１：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ２Ｎａ）、アクゾノーベル社製、商品名「ディゾルビンＮＡ２」。
【００５０】
＜（Ｄ）成分＞
Ｄ−１：キサンタンガム、三昌株式会社製、商品名「ＫＥＬＺＡＮ」。
Ｄ−２：ジェランガム、ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社製、商品名「ケルコゲル」。
Ｄ−３：カラギナン、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製、商品名「カラギニンＣＳ−５５８」。
Ｄ−４：グァーガム、三昌株式会社製、商品名「ＧＲＩＮＤＳＴＥＤ  ＧＵＡＲ１７５」。
Ｄ−５：カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ライオン株式会社製、商品名「レオガードＧＰ」。
Ｄ−６：カチオン化セルロース、ライオン株式会社製、商品名「ＸＥ−５１１Ｋ」。
Ｄ−７：ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、株式会社クラレ製、商品名「クラレポバールＰＶＡ−２１７」。
Ｄ−８：ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ライオン株式会社製、商品名「ＰＥＧ＃１０００」。
＜その他の成分＞
ｐＨ調整剤：１Ｎ水酸化ナトリウム、１Ｎ塩酸、（関東化学株式会社製）。
【００５１】
（液体洗浄剤）
表１〜４に示す組成に従い、水に、（Ａ）〜（Ｄ）成分を添加し混合した後、ｐＨ調整剤でｐＨを表中の値に調整して、液体洗浄剤を製造した。
（泡吐出容器）
容量５００ｍＬの炭酸飲料用プラスチック容器に、加圧式スプレーヘッド（マルハチ産業製）を装着して泡吐出容器を製造した。
【００５２】
＜実施例１〜２４、比較例１〜９＞
上記泡吐出容器に、液体洗浄剤を充填し、各例の容器入り洗浄剤を製造した。
得られた各例の容器入り洗浄剤における液体洗浄剤の組成（配合成分、含有量（質量％））を表１〜４に示す。尚、特に断りがない限り質量％は純分を示す。
表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
表中、ｐＨ調整剤の含有量「適量」は、各例の液体洗浄剤のｐＨを表中の値にするのに要した量である。
表中、水の含有量「バランス」は、液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。
表中、比較例３の「Ｂ／Ｄ比」は、（Ｄ）成分に対する（Ｂ’）成分の質量比を示す。
【００５３】
（容器入り洗浄剤の評価方法）
各例の容器入り洗浄剤について、泡の粘度、泡の容量を以下のように測定した。測定結果を表１〜４に示す。
また、各例の容器入り洗浄剤について、泡の保持性、洗浄力及びすすぎ性を以下のように評価した。評価結果を、表１〜４に示す。
【００５４】
＜泡の粘度の測定方法＞
恒温槽を用いて２０℃に調整された各例の液体洗浄剤２０ｇを泡吐出容器に充填した。次いで、２００ｍＬビーカーに泡を約１００ｍＬ吐出した。その泡を１分間放置した後、その粘度をＢ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）で測定した（ロータＮｏ．２、回転数６０ｒｐｍ、１０回転後の粘度を測定）。前記測定を５回行い、その平均値を各例の容器入り洗浄剤の泡吐出容器から吐出された泡の粘度とした。
【００５５】
＜泡の容量の測定方法＞
恒温槽を用いて２０℃に調整された各例の液体洗浄剤２０ｇを泡吐出容器に充填した。泡吐出容器の加圧シリンダーを２０回ピストンさせ加圧した後、泡吐出容器から泡が吐出されなくなるまで泡を噴霧した。吐出された泡の容量をメスシリンダーで測定した。前記測定を５回行い、その平均値を泡の容量（単位質量あたりの泡の容積）とした。表１〜４に測定された泡の容量を下記基準に従って示す。
［泡の容量の測定結果］
◎：２５０ｍＬ以上（２５０ｍＬ／２０ｇ以上）。
○：１５０ｍＬ以上２５０ｍＬ未満（１５０ｍＬ／２０ｇ以上２５０ｍＬ／２０ｇ未満）。
△：１００ｍＬ以上１５０ｍＬ未満（１００ｍＬ／２０ｇ以上１５０ｍＬ／２０ｇ未満）。
×：１００ｍＬ未満（１００ｍＬ／２０ｇ未満）。
【００５６】
＜泡の保持性の評価方法＞
恒温槽を用いて２０℃に調整された各例の液体洗浄剤２０ｇを泡吐出容器に充填した。泡吐出容器の加圧シリンダーを２０回ピストンさせ加圧した。次に直径３５ｃｍ高さ６０ｃｍの円筒形容器の半分程度まで４０℃の水を入れ、前記円筒形容器の内壁の喫水線に沿って一周にわたり泡を吐出して付着させた後、泡が完全に消失するまでの時間を測定した。なお、泡吐出容器に充填された液体洗浄剤は全量（２０ｇ）吐出された。前記測定を５回行い、その平均値を下記の評価基準に従って分類し泡の保持性を評価した。◎、○を合格とした。
［泡の保持性の評価基準］
◎：３分間以上。
○：１分間以上３分間未満。
△：３０秒以上１分間未満。
×：３０秒未満。
【００５７】
＜洗浄力の評価＞
一般家庭の浴槽内側壁面に、成人男性３名がそれぞれ３回入浴（１日につき１回の入浴を３日間繰り返し、その間、風呂水のみを入れ替え、浴槽は洗わずに使用）し、浴槽内側壁面に汚れを付着させた。浴槽内の湯を抜かずに、浴槽内側壁面の喫水線をすべて泡で覆うように浴槽内側壁面の一周にわたり泡を付着させた。なお、泡吐出容器から吐出された液体洗浄剤は４０ｇであった。その後、すぐに湯を排出し、湯がすべて排出されてから１分間放置した。次いで水道水（１５℃）ですすぎを行った。浴槽内を充分に乾燥させた後、残留たんぱく質検出用液（株式会社アルボース製）を浴槽内側壁面の全面に塗布し１分間放置した。水道水（１５℃）ですすぎを行い、浴槽内の着色状態を目視で観察した。前記測定を５回行い、その平均値を下記の評価基準に従って分類し洗浄力を評価した。４点以上を合格とした。
［洗浄力の評価基準］
５点：着色していない（よく観察しても着色しているか否かの判別が困難）。
４点：よく観察すると着色しているのが分かる。
３点：薄く着色しているのが分かる。
２点：未洗浄よりはやや薄いが、明らかに着色しているのが分かる。
１点：未洗浄と同程度に着色している。
【００５８】
＜すすぎ性の評価＞
浴槽内の全面に対し、液体洗浄剤４０ｇを泡吐出容器から泡として吐出して浴槽内の内壁に付着させた後、シャワーを用いて水道水ですすぎを行い（水温１５℃、流量０．２Ｌ／秒）、浴槽の排水口から泡が完全になくなるまでの時間を測定した。前記測定を５回行い、その平均値を下記の評価基準に従って分類しすすぎ性を評価した。◎、○を合格とした。
［すすぎ性の評価基準］
◎：４０秒未満。
○：４０秒以上５０秒未満。
△：５０秒以上６０秒未満。
×：６０秒以上。
【００５９】
【表１】
0006584004.tif 000002
【００６０】
【表２】
0006584004.tif 000003
【００６１】
【表３】
0006584004.tif 000004
【００６２】
【表４】
0006584004.tif 000005
【００６３】
表１〜４に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜２４の容器入り洗浄剤は、泡の保持性及び洗浄力に優れ、かつ、すすぎ性も良好であることが確認できた。
一方、（Ａ）成分を含まない容器入り洗浄剤（比較例１）、（Ｂ）成分を含まない容器入り洗浄剤（比較例２）、（Ｄ）を含まない容器入り洗浄剤（比較例５）、吐出された泡の粘度が２００ｍＰａ・ｓ未満の容器入り洗浄剤（比較例８）は、泡の保持性及び洗浄力が充分でなかった。
（Ｂ）成分に代えて（Ｂ’）成分を用いた容器入り洗浄剤（比較例３）、吐出された泡の粘度が１００ｍＰａ・ｓ超である容器入り洗浄剤（比較例９）は、泡の保持性及び洗浄力が充分でなく、すすぎ性も充分でなかった。
（Ｃ）成分を含まない容器入り洗浄剤（比較例４）、ｐＨが本発明の範囲を満たさない容器入り洗浄剤（比較例６，７）は、洗浄力が充分でなかった。
以上の結果から、本発明を適用した容器入り洗浄剤は、泡の保持性及び洗浄力に優れ、かつ、すすぎ性も良好であることが確認できた。