(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１）で表される構成単位（ａ）及び一般式（２）で表される構成単位（ｂ）を含む共重合体であって、
共重合体中、構成単位（ｂ）を７０質量％以上９７質量％以下含む共重合体    ０．１〜１０質量％、
【化１】
0006474602.tif 000012
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6 は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ7は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ8は炭素数１６〜２２の直鎖アルキル基又はアルケニル基を示す。Ｘ1はＯＭ（Ｍは水素原子を示す）を示し、Ｘ2は酸素原子又はＮＨを示す。ｎは０〜３の整数を示す）
（Ｂ）２５℃で固形のワックス    ７〜２５質量％、
（Ｃ）２５℃で液状のエステル油  ４０〜７５質量％
を含有する油性化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）の共重合体中、構成単位（ａ）に対する構成単位（ｂ）の質量比（構成単位（ｂ）／構成単位（ａ））が２．３〜３３である請求項１記載の油性化粧料。
【請求項３】
成分（Ａ）の共重合体中、構成単位（ａ）を３質量％以上３０質量％以下含む請求項１又は２記載の油性化粧料。
【請求項４】
成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の質量比（（Ｂ）／（Ａ））が、１〜１２０である請求項１〜３のいずれか１項記載の油性化粧料。
【請求項５】
成分（Ａ）に対する成分（Ｃ）の質量比（（Ｃ）／（Ａ））が、２〜５００である請求項１〜４のいずれか１項記載の油性化粧料。
【請求項６】
成分（Ｂ）が、マイクロクリスタリンワックス、パラフィン、セレシン及びポリエチレンワックスから選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜５のいずれか１項記載の油性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
メイクアップ化粧料においては、油溶性高分子を油剤に溶解させることにより、優れた艶が得られることが知られている。
例えば、特許文献１には、構成単位として分子内に炭素数１２〜２２のアルキル基を有するメタクリレートと疎水性のビニル基含有モノマーを含む油溶性高分子と、不飽和脂肪酸エステル油を含有するメイクアップ化粧料が、艶と保湿効果及びその持続性に優れることが記載され、特許文献２には、同様の油溶性高分子と、メチルフェニルポリシロキサンを含有するメイクアップ化粧料が、艶と保湿効果及びその持続性に優れることが記載されている。また、特許文献３には、同様の油溶性高分子と、ポリエチレン又はそのコポリマーを含有するメイクアップ化粧料が、外観の艶が低下しにくいことが記載され、特許文献４には、同様の油溶性高分子と、水添ポリイソブテン及び多糖類の脂肪酸エステルを含有するメイクアップ化粧料が、艶が高く、べたつきがなく、糸引きが生じにくいことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２７７１７３号公報
【特許文献２】特開２００７−２７７１７４号公報
【特許文献３】特開２００７−２７７１７５号公報
【特許文献４】特開２００７−２７７１７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、油溶性高分子を、ワックスを含むエステル油に溶解させた化粧料は、低温下での艶が劣り、しかも、保存時に化粧料が柔らかくなり、塗布したときに余分に付着し、しかも、ムラづきしやすいので、うまく塗れないという課題があることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、ムラづきのもとであるワックス及びエステル油を含有する油性化粧料に、特定の難油溶性モノマーを構成単位として含む共重合体を含有させることにより、共重合体をワックスに吸着させ、低温下でのワックス分散性を向上させ、低温での艶に優れ、しかも、保存時に化粧料が軟化することを抑制し、いつでも適量を塗布することができることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１）で表される構成単位（ａ）及び一般式（２）で表される構成単位（ｂ）を含む共重合体であって、
共重合体中、構成単位（ｂ）を７０質量％以上９７質量％以下含む共重合体    ０．１〜１０質量％、
【０００７】
【化１】
0006474602.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6 は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ7は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ8は炭素数１４〜２６の直鎖アルキル基又はアルケニル基を示す。Ｘ1はＯＭ又はＮＨＣ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＳＯ3Ｍ（Ｍは水素原子又は陽イオン基を示す）を示し、Ｘ2は酸素原子又はＮＨを示す。ｎは０〜３の整数を示す）
（Ｂ）２５℃で固形のワックス    ７〜２５質量％、
（Ｃ）２５℃で液状のエステル油  ５〜７５質量％
を含有する油性化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の油性化粧料は、外観の発色が良好で、塗布時の艶、特に、低温（５℃）での艶に優れるものである。また、保存時に化粧料が柔らかくなりにくく、変形が抑制され、塗布する際に取れ量が多くなることがなく、ムラづきせず、適量を塗布することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
成分（Ａ）の共重合体は、前記一般式（１）で表される構成単位（ａ）及び一般式（２）で表される構成単位（ｂ）を含むものである。
一般式（１）で表される構成単位（ａ）は、下記一般式（３）で表されるモノマー（以下、モノマー（ａ）ともいう）を重合することにより誘導される構成単位であり、一般式（１）及び一般式（３）中におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＸ1は、すべて同義である。
【００１１】
【化２】
0006474602.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｘ1はＯＭ又はＮＨＣ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＳＯ3Ｍ（Ｍは水素原子又は陽イオン基を示す）を示す）
一般式（１）及び（３）において、Ｒ1及びＲ2は水素原子が好ましい。Ｒ3は水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｘ1はＮＨＣ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＳＯ3Ｍが好ましく、Ｍは水素原子が好ましい。
上記一般式（３）で表されるモノマーとして、具体的には、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が挙げられる。なかでも、低温での艶に優れ、しかも、保存時に軟化することを抑制する点から、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が好ましく、アクリル酸、メタアクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸がより好ましく、アクリル酸、メタアクリル酸がさらに好ましい。
【００１３】
なお、上記一般式（３）で表されるモノマー以外のモノマーを用い、重合後に適宜官能基を導入させることにより、上記一般式（１）で表される構成単位を誘導してもよい。上記一般式（３）で表されるモノマー以外のモノマーとは、例えば、エステル基やニトリル基を有するモノマーが挙げられ、加水分解することによってカルボキシル基を生成して上記一般式（１）で表される構成単位とすることができる。
【００１４】
成分（Ａ）の共重合体中における構成単位（ａ）の含有量は、成分（Ａ）が成分（Ｂ）固形のワックスに吸着し、低温下でのワックス分散性に優れる観点から、共重合体中に好ましくは、３質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、さらに好ましくは８質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２８質量％以下であり、さらに好ましくは２５質量％以下である。また、成分（Ａ）の共重合体中における構成単位（ａ）の含有量は、好ましくは３〜３０質量％であり、より好ましくは５〜２８質量％であり、さらに好ましくは８〜２５質量％である。
【００１５】
上記一般式（２）で表される構成単位（ｂ）は、下記一般式（４）で表されるモノマー（以下、モノマー（ｂ）ともいう）を重合することにより誘導される構成単位であり、一般式（２）及び一般式（４）中におけるＲ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｘ2及びｎは、すべて同義である。
【００１６】
【化３】
0006474602.tif 000004
【００１７】
（式中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6 は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ7は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ8は炭素数１４〜２６の直鎖アルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ2は酸素原子又はＮＨを示し、ｎは０〜３の整数を示す）
一般式（２）及び（４）において、Ｒ4及びＲ5は水素原子が好ましく、Ｒ6水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましく、Ｘ2は酸素原子が好ましい。ｎは、共重合体の結晶化を抑制する観点から、好ましくは２以下であり、より好ましくは１以下であり、さらに好ましくは０である。Ｒ8は、共重合体の結晶化を抑制する観点から、炭素数１４以上であり、好ましくは１６以上であり、より好ましくは１８以上であり、２６以下であり、好ましくは２２以下であり、より好ましくは２０以下である。また、Ｒ8は、炭素数１６〜２２の直鎖アルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１８の直鎖アルキル基がより好ましい。
なかでも、構成単位（ｂ）は、下記式（２’）で表される構成単位であるのが好ましく、かかる構成単位は下記式（４’）で表されるモノマーから誘導される。
【００１８】
【化４】
0006474602.tif 000005
【００１９】
（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8は前記と同じ意味である）
構成単位（ｂ）としては、具体的には、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル等が挙げられる。なかでも、構成単位（ｂ）は、（メタ）アクリル酸ステアリルが好ましく、メタクリル酸ステアリルがより好ましい。
なお、上記一般式（４）で表されるモノマー以外のモノマーを用い、重合後に適宜官能基を導入させることにより、上記一般式（２）で表される構成単位を誘導してもよい。
【００２０】
成分（Ａ）の共重合体中における構成単位（ｂ）の含有量は、共重合体の結晶化を抑制し、成分（Ａ）が成分（Ｂ）固形のワックスに吸着し、低温下でのワックス分散性に優れ、低温での艶が向上し、保存時に軟化することを抑制する観点から、７０質量％以上であり、好しくは７２質量％以上であり、より好ましくは７５質量％以上であり、同様の観点から、９７質量％以下であり、好ましくは９５質量％以下であり、より好ましくは９２質量％以下である。また、成分（Ａ）の共重合体中における構成単位（ｂ）の含有量は、７０質量％以上９７質量％以下であり、好ましくは７２〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。
【００２１】
成分（Ａ）の共重合体において、構成単位（ａ）に対する構成単位（ｂ）の質量比（（ｂ）／（ａ））は、低温での艶に優れ、しかも、保存時に軟化することを抑制し、いつでも適量を塗布させる観点から、好ましくは２．３以上であり、より好ましくは２．６以上であり、さらに好ましくは３以上であり、好ましくは３３以下であり、より好ましくは１９以下であり、さらに好ましくは１１以下である。また、構成単位（ａ）に対する構成単位（ｂ）の質量比（（ｂ）／（ａ））は、好ましくは２．３〜３３であり、より好ましくは２．６〜１９であり、さらに好ましくは、３〜１１である。
【００２２】
成分（Ａ）の共重合体中において、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）は、それぞれ１種又は２種以上を用いることができる。
また、成分（Ａ）の共重合体中における構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）の合計含有量は、低温での艶に優れ、しかも、保存時に軟化することを抑制し、いつでも適量を塗布させる観点から、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上であり、よりさらに好ましくは９５質量％以上であり、よりさらに好ましくは実質的に１００質量％であり、よりさらに好ましくは１００質量％である。
なお、実質的に１００質量％とは、共重合体中に、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）以外の構成単位が不可避的に混入する場合を含む意味である。
【００２３】
成分（Ａ）の共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲において、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）以外の構成単位を含んでもよい。
また、本発明の効果を損なわない範囲において、架橋されていてもよいが、低温での艶に優れ、しかも、保存時に軟化することを抑制し、いつでも適量を塗布させる観点から、架橋されていないことが好ましい。
【００２４】
本発明で用いる成分（Ａ）の共重合体は、公知の合成方法により得ることができる。例えば、上記モノマー（ａ）、モノマー（ｂ）を含むモノマー成分を溶液重合法で重合させることで得ることができる。
上記の溶液重合に用いられる溶媒としては、例えば、芳香族系炭化水素（トルエン、キシレン等）、低級アルコール（エタノール、イソプロパノール等）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等）等の有機溶媒を使用することができる。溶媒量（質量基準）は、モノマー全量に対し、０．５〜１０倍量が好ましい。
重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤を用いることができ、例えばアゾ系重合開始剤、ヒドロ過酸化物類、過酸化ジアルキル類、過酸化ジアシル類、ケトンぺルオキシド類等が挙げられる。重合開始剤量は、モノマー全量１００質量部に対し、０．０１〜５質量部が好ましく、０．０１〜３質量部がより好ましく、０．０１〜１質量部がさらに好ましい。
重合反応は、窒素気流下、６０〜１８０℃の温度範囲で行うのが好ましく、反応時間は０．５〜２０時間が好ましい。
【００２５】
本発明で用いる成分（Ａ）の共重合体の質量平均分子量は、成分（Ｃ）と併用しても、成分（Ａ）の結晶化を抑制し、成分（Ｂ）のワックスへの吸着性に優れる観点から、５，０００〜１００万が好ましく、１万〜２０万がより好ましく、２万〜１２万がさらに好ましい。なお、質量平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定した値である。
【００２６】
成分（Ａ）の共重合体の含有量は、塗布時の常温での艶、低温（５℃）での艶に優れ、保存時に口紅が軟化して変形するのを抑制し、塗布する際に取れ量が多くなることがなく、適量を塗布できる観点から、油性化粧料中に０．１質量％以上であり、０．２質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、また、油性化粧料を塗布した際の皮膚へのべたつきを抑制する観点から、１０質量％以下であり、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、油性化粧料中に０．１〜１０質量％であり、０．２〜５質量％が好ましく、０．３〜３質量％がより好ましく、０．３〜２質量％がさらに好ましい。
【００２７】
本発明で用いる成分（Ｂ）のワックスは、２５℃で固形のものである。固形とは、半固体〜固体の性状を示し、融点が４０℃以上のものをいう。
かかるワックスとしては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス；フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ライスワックス、木ロウ、サンフラワーワックス等の植物系ワックス；ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス；シリコーンワックス、合成ミツロウ等の合成ワックス；脂肪酸、高級アルコール及びこれらの誘導体が挙げられる。これらのうち、保形性に優れる点から、マイクロクリスタリンワックス、パラフィン、セレシン及びポリエチレンワックスから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
また、ワックスは、油の染み出し抑制、外観の発色の良さに優れる点から、融点５０℃以上、１４０℃以下が好ましく、６０℃以上、１１０℃以下がより好ましい。
【００２８】
成分（Ｂ）のワックスは、１種又は２種以上を用いることができ、保形性に優れる点から、含有量は、全組成中に７質量％以上であり、１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、２５質量％以下であり、２２質量％以下が好ましく、１９質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に７〜２５質量％であり、１０〜２２質量％が好ましく、１２〜１９質量％がより好ましい。
【００２９】
本発明において、成分（Ａ）に対する（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ａ）は、塗布時の常温での艶、低温（５℃）での艶に優れ、保存時の変形を抑制し、塗布する際に取れ量が多くなることがなく、適量を塗布できる点から、１以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上がさらに好ましく、６以上がよりさらに好ましく、１２０以下が好ましく、８０以下がより好ましく、６０以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）に対する（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ａ）は、１〜１２０が好ましく、３〜８０がより好ましく、４〜６０がさらに好ましく、６〜６０がよりさらに好ましい。
【００３０】
成分（Ｃ）のエステル油は、２５℃で液状のものである。液状とは、流動性を有するもので、クリーム状やペースト状のものも含まれる。
成分（Ｃ）のエステル油としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、アボガド油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、アマニ油、綿実油、大豆油、パーム油。ヤシ油、ヒマシ油、ホホバ油、ヒマワリ油、ツバキ油、トウモロコシ油、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸オレイル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル等が挙げられる。
また、クリーム状やペースト状として、ラノリン、トリラノリン脂肪酸グリセリル、軟質ラノリン脂肪酸、ワセリン、分岐又はヒドロキシル化した脂肪酸コレステリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル（ヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトリット等）、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、トリ（カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸）グリセリド、乳酸ミリスチル、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油、ダイマージリノール酸（フィトルテリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、オレイン酸フィトステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）等が挙げられる。
【００３１】
なかでも、ホホバ油、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソトリデシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）が好ましく、さらに、イソノナン酸イソトリデシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）がより好ましい。
【００３２】
成分（Ｃ）のエステル油は、１種又は２種以上を用いることができ、成分（Ａ）を溶解し、結晶化を抑制し、塗布時の常温での艶に優れる点から、含有量は、全組成中に５質量％以上であり、２０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、７５質量％以下であり、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に５〜７５質量％であり、２０〜７０質量％が好ましく、４０〜６５質量％がより好ましい。
【００３３】
本発明において、成分（Ａ）に対する（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ａ）は、塗布時の常温での艶、低温（５℃）での艶に優れ、保存時の変形を抑制し、塗布する際に取れ量が多くなることがなく、適量を塗布できる点から、２以上が好ましく、７以上がより好ましく、１４以上がさらに好ましく、２５以上がよりさらに好ましく、５００以下が好ましく、３００以下がより好ましく、２１０以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）に対する（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ａ）は、２〜５００が好ましく、７〜３００がより好ましく、１４〜２１０がさらに好ましく、２５〜２１０がよりさらに好ましい。
【００３４】
さらに、本発明の油性化粧料は、粉体を含有することができる。かかる粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、体質顔料、着色顔料、パール顔料等を用いることができる。
体質顔料としては、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、クレー、ベントナイト、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機顔料及びこれらの複合粉体が挙げられる。
【００３５】
着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物、マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体、更にカーボンブラック等の無機顔料、タール系色素、レーキ顔料等の有機顔料、カルミン等の天然色素などが挙げられる。
【００３６】
パール顔料としては、雲母、合成金雲母、ガラス等の表面を酸化チタン、酸化鉄、酸化ケイ素、紺青、酸化クロム、カルミン、有機顔料等の着色剤で被覆したものなどを用いることができる。
これらの粉体は、通常の方法により、撥水処理、撥水・撥油化処理等の各種表面処理を施したものを用いることもできる。
【００３７】
これらの粉体は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、化粧料の外観や、塗布後の肌上の化粧膜に、きらきらとした真珠様光輝感を付与し、魅力ある演出をする点から、含有量は、全組成中に０．０１〜５０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましく、０．２〜１０質量％がさらに好ましい。
【００３８】
さらに、本発明の油性化粧料は、水を含有することができる。含有量は、全組成中に７質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、実質的に含まないことがよりさらに好ましい。
【００３９】
本発明の油性化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、体質顔料、着色顔料、パール顔料等の粉体；成分（Ｂ）及び（Ｃ）以外の油性成分；界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、成分（Ａ）以外の高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ビタミン、香料、色素、防腐剤、保湿剤、増粘剤、皮膜剤、ｐＨ調整剤等を含有することができる。
【００４０】
本発明の油性化粧料は、通常の方法により製造することができ、その剤型としては、固形、半固形、ゲル、液状等のいずれでも良い。
【００４１】
また、本発明の油性化粧料は、皮膚、口唇、睫毛、爪、毛髪に使用され、好ましくは、口唇に使用され、油剤を連続相とする化粧料である。口紅、リップクリーム、リップグロス、リップライナー、口紅オーバーコート等の口唇化粧料や、マスカラ、アイライナー、アイシャドウ、チークカラー、ファンデーション、コンシーラー等のメイクアップ化粧料、クリーム、乳液、美容液、マッサージ剤、デオドラント、サンスクリーン、育毛剤、ヘアカラー、ヘアワックス、ヘアフォームなどとすることができ、中でも、口紅、リップクリーム、リップグロス、リップライナー、口紅オーバーコート等から選ばれる口唇化粧料として好適である。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
【００４２】
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１）で表される構成単位（ａ）及び一般式（２）で表される構成単位（ｂ）を含む共重合体であって、
共重合体中、構成単位（ｂ）を７０質量％以上９７質量％以下含む共重合体    ０．１〜１０質量％、
【００４３】
【化５】
0006474602.tif 000006
【００４４】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6 は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ7は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ8は炭素数１４〜２６の直鎖アルキル基又はアルケニル基を示す。Ｘ1はＯＭ又はＮＨＣ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＳＯ3Ｍ（Ｍは水素原子又は陽イオン基を示す）を示し、Ｘ2は酸素原子又はＮＨを示す。ｎは０〜３の整数を示す）
（Ｂ）２５℃で固形のワックス    ７〜２５質量％、
（Ｃ）２５℃で液状のエステル油  ５〜７５質量％
を含有する油性化粧料。
【００４５】
＜２＞成分（Ａ）において、一般式（１）で表される構成単位（ａ）が、下記一般式（３）
【００４６】
【化６】
0006474602.tif 000007
【００４７】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｘ1はＯＭ又はＮＨＣ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＳＯ3Ｍ（Ｍは水素原子又は陽イオン基を示す）を示す）
で表されるモノマーを重合することにより誘導される構成単位であり、一般式（３）で表されるモノマーが、好ましくは、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸であって、アクリル酸、メタアクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸がより好ましく、アクリル酸、メタアクリル酸がさらに好ましい前記＜１＞記載の油性化粧料。
【００４８】
＜３＞成分（Ａ）の共重合体中における構成単位（ａ）の含有量が、好ましくは、３質量％以上であって、５質量％以上がより好ましく、８質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２８質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の油性化粧料。
＜４＞成分（Ａ）において、一般式（２）で表される構成単位（ｂ）が、下記一般式（４）
【００４９】
【化７】
0006474602.tif 000008
【００５０】
（式中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6 は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ7は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ8は炭素数１４〜２６の直鎖アルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ2は酸素原子又はＮＨを示し、ｎは０〜３の整数を示す）
で表されるモノマーを重合することにより誘導される構成単位であり、好ましくは、Ｒ8が、炭素数１６〜２２の直鎖アルキル基又はアルケニル基であって、一般式（４）で表されるモノマーが、好ましくは、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニルであって、（メタ）アクリル酸ステアリルがより好ましく、メタクリル酸ステアリルがさらに好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の油性化粧料。
【００５１】
＜５＞成分（Ａ）の共重合体中における構成単位（ｂ）の含有量が、好ましくは、７２質量％以上であって、７５質量％以上がより好ましく、９５質量％以下が好ましく、９２質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜６＞成分（Ａ）の共重合体において、構成単位（ａ）に対する構成単位（ｂ）の質量比（（ｂ）／（ａ））が、好ましくは２．３以上であって、２．６以上がより好ましく、３以上がさらに好ましく、３３以下が好ましく、１９以下がより好ましく、１１以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜７＞成分（Ａ）の共重合体中における構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）の合計含有量は、好ましくは、７０質量％以上であって、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、９５質量％以上がよりさらに好ましく、実質的に１００質量％がさらに好ましく、１００質量％がよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の油性化粧料。
【００５２】
＜８＞成分（Ａ）の共重合体の質量平均分子量が、好ましくは、５，０００〜１００万であって、１万〜２０万がより好ましく、２万〜１２万がさらに好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜９＞成分（Ａ）の共重合体の含有量が、好ましくは、全組成中に０．２質量％以上であって、０．３質量％以上がより好ましく、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の油性化粧料。
【００５３】
＜１０＞成分（Ｂ）のワックスが、好ましくは、マイクロクリスタリンワックス、パラフィン、セレシン及びポリエチレンワックスから選ばれる１種又は２種以上であって、融点５０℃以上、１４０℃以下が好ましく、６０℃以上、１１０℃以下がより好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１１＞成分（Ｂ）のワックスの含有量が、好ましくは、全組成中に１０質量％以上であって、１２質量％以上がより好ましく、２２質量％以下が好ましく、１９質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１２＞成分（Ａ）に対する（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ａ）が、好ましくは、１以上であって、３以上がより好ましく、４以上がさらに好ましく、６以上がよりさらに好ましく、１２０以下が好ましく、８０以下がより好ましく、６０以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の油性化粧料。
【００５４】
＜１３＞成分（Ｃ）のエステル油が、好ましくは、ホホバ油、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソトリデシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）であって、イソノナン酸イソトリデシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）がより好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１４＞成分（Ｃ）のエステル油の含有量が、好ましくは、全組成中に２０質量％以上であって、４０質量％以上がより好ましく、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１５＞成分（Ａ）に対する（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ａ）が、好ましくは、２以上であって、７以上がより好ましく、１４以上がさらに好ましく、２５以上がよりさらに好ましく、５００以下が好ましく、３００以下がより好ましく、２１０以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の油性化粧料。
【実施例】
【００５５】
製造例１（共重合体１；ＭＡＡ／ＳＭＡ＝１／９の製造）
攪拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を有する反応器に、イソプロパノール１２５．０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で８２℃まで昇温した。別途、メタクリル酸（ＭＡＡ；メタクリル酸、和光純薬工業社製）２５．０ｇ、ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ；ＮＫエステルＳ、新中村化学工業社製）２２５．０ｇ、開始剤として２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（Ｖ−６０１、和光純薬工業社製）０．８８ｇ、及びイソプロパノール２５０．０ｇを均一に混合し、滴下速度４．１７ｇ／ｍｉｎにて２時間かけて反応器内へ滴下した。滴下終了後、８２℃で４時間保持して反応を完結させた。その後、得られた反応液を５０℃にて減圧乾燥し、イソプロパノールを留去して、共重合体１を得た。
共重合体１の質量平均分子量は、１０００００であった。
【００５６】
製造例２（共重合体２；ＡＡ／ＳＭＡ＝１／９の製造）
攪拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を有する反応器に、イソプロパノール１２５．０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で８２℃まで昇温した。別途、アクリル酸（ＡＡ；アクリル酸、和光純薬工業社製）２５．０ｇ、ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ；ＮＫエステルＳ、新中村化学工業社製）２２５．０ｇ、開始剤として２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（Ｖ−６０１、和光純薬工業社製）０．８８ｇ、及びイソプロパノール２５０．０ｇを均一に混合し、滴下速度４．１７ｇ／ｍｉｎにて２時間かけて反応器内へ滴下した。滴下終了後、８２℃で４時間保持して反応を完結させた。その後、得られた反応液を５０℃にて減圧乾燥し、イソプロパノールを留去して、共重合体２を得た。
共重合体２の質量平均分子量は、２５０００であった。
【００５７】
製造例３（共重合体３；ＭＡＡ／ＳＭＡ＝４／６の製造）
攪拌機、還流冷却器、温度計、及び窒素導入管を有する反応器に、イソプロパノール１２５．０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で８２℃まで昇温した。別途、メタクリル酸（ＭＡＡ；メタクリル酸、和光純薬工業社製）１００．０ｇ、ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ；ＮＫエステルＳ、新中村化学工業社製）１５０．０ｇ、開始剤として２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（Ｖ−６０１、和光純薬工業社製）１．７５ｇ、及びイソプロパノール２５０．０ｇを均一に混合し、滴下速度４．１８ｇ／ｍｉｎ にて２時間かけて反応器内へ滴下した。滴下終了後、８２℃で４時間保持して反応を完結させた。その後、得られた反応液を５０℃にて減圧乾燥し、イソプロパノールを留去して、共重合体３を得た。
共重合体３の質量平均分子量は、１０００００であった。
【００５８】
製造例４（共重合体４；ＳＭＡの製造）
攪拌機、還流冷却器、温度計、及び窒素導入管を有する反応器に、ノルマルヘキサン３００．０ｇとステアリルメタクリレート（ＳＭＡ；ＮＫエステルＳ、新中村化学工業社製）３００．０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で６５℃まで昇温した。ここに、開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５、和光純薬工業社製）３．３０ｇをノルマルヘキサン２６．７ｇに溶解させた液を添加し、５時間重合を行った。重合終了後、反応溶液を攪拌下のエタノール６００．０ｇ中に滴下し、生成物を沈殿させた。その後、沈殿させた生成物を５０℃にて減圧乾燥することで溶媒を留去し、重合体４を得た。
共重合体４の質量平均分子量は、５００００であった。
【００５９】
製造例５（共重合体５；ＡＡ／ｉＳＭＡ＝３／７の製造）
攪拌機、還流冷却器、温度計、及び窒素導入管を有する反応器に、イソプロパノール２５．０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で８２℃まで昇温した。別途、アクリル酸（ＡＡ；アクリル酸、和光純薬工業社製）１５．０ｇ、イソステアリルアクリレート（ｉＳＭＡ；ＮＫエステルＳ−１８００Ａ、新中村化学工業社製）３５．０ｇ、開始剤として２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（Ｖ−６０１、和光純薬工業社製）０．１８ｇ、及びイソプロパノール５０．０ｇを均一に混合し、滴下速度０．８４ｇ／ｍｉｎ にて２時間かけて反応器内へ滴下した。滴下終了後、８２℃で４時間保持して反応を完結させた。その後、得られた反応液を５０℃にて減圧乾燥し、イソプロパノールを留去して、共重合体５を得た。
共重合体５の質量平均分子量は、２５０００であった。
【００６０】
製造例６（共重合体６；ＡＡ／ｉＳＭＡ＝１／９の製造）
攪拌機、還流冷却器、温度計、及び窒素導入管を有する反応器に、イソプロパノール２５．０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で８２℃まで昇温した。別途、アクリル酸（ＡＡ；アクリル酸、和光純薬工業社製）５．０ｇ、イソステアリルアクリレート（ｉＳＭＡ；ＮＫエステルＳ−１８００Ａ、新中村化学工業社製）４５．０ｇ、開始剤として２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（Ｖ−６０１、和光純薬工業社製）０．１８ｇ、及びイソプロパノール５０．０ｇを均一に混合し、滴下速度０．８４ｇ／ｍｉｎ にて２時間かけて反応器内へ滴下した。滴下終了後、８２℃で４時間保持して反応を完結させた。その後、得られた反応液を５０℃にて減圧乾燥し、イソプロパノールを留去して、共重合体６を得た。
共重合体６の質量平均分子量は、２５０００であった。
【００６１】
実施例１〜５及び比較例１〜６（スティック状口紅）
表１に示す組成のスティック状口紅を製造し、口紅外観の発色の良さ、唇塗布後の仕上がりの艶、低温環境での仕上がりの艶、熱履歴後の口紅の変形しにくさ、熱履歴後の口紅を唇へ塗布した際のつき量の具合を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００６２】
（製造方法）
粉体以外の基剤原料を加熱溶解して均一に混合した。これに粉体原料を加え、加熱状態でディスパーザーにて均一に分散させ、脱泡した後、型に流し込んで、スティック状口紅を得た。
【００６３】
（評価方法）
（１）口紅外観の発色の良さ：
５名の専門パネラーが、口紅外観の発色を、以下の基準で官能評価した。結果を５名の合計で示す。
５：非常に発色が良い。
４：発色が良い。
３：やや発色が良い。
２：あまり発色が良くない。
１：発色が良くない。
【００６４】
（２）唇塗布後の仕上がりの艶：
５名の専門パネラーが、口紅を唇に塗布した後の仕上がりの艶を、以下の基準で官能評価した。結果を５名の合計で示す。
５：非常に艶がある。
４：艶がある。
３：やや艶がある。
２：艶があまりない。
１：艶がない。
【００６５】
（３）低温環境での仕上がりの艶：
５名の専門パネラーが、口紅を唇に塗布した後、５℃の恒温室に入り、塗布直後の仕上がりの艶を、以下の基準で官能評価した。結果を５名の合計で示す。
５：非常に艶がある。
４：艶がある。
３：やや艶がある。
２：艶があまりない。
１：艶がない。
【００６６】
（４）熱履歴後の口紅の変形しにくさ：
口紅を３５℃と５℃の間を１日４サイクルする恒温槽に１か月間保存した後、５名の専門パネラーが、変形度合を目視にて観察し、以下の基準で評価した。結果を５名の合計で示す。
５：変形しない。
４：若干柔らかいが、変形しない。
３：若干変形する。
２：柔らかく、変形する。
１：柔らかく、折れやすい。
【００６７】
（５）熱履歴後の口紅を唇へ塗布した際のつき量の具合：
口紅を３５℃と５℃の間を１日４サイクルする恒温槽に１か月間保存した後、５名の専門パネラーが、唇に塗布した際のつき量を目視にて観察し、以下の基準で評価した。結果を５名の合計で示す。
３：唇への取れ量が適量で良い。
２：唇への取れ量がやや多い。
１：唇への取れ量が多すぎる。
【００６８】
【表１】
0006474602.tif 000009
【００６９】
実施例６（液状口紅）
表２に示す組成の液状口紅を製造し、実施例１〜５と同様にして、口紅外観の発色の良さ、唇塗布後の仕上がりの艶、低温環境での仕上がりの艶、熱履歴後の口紅を唇へ塗布した際のつき量の具合を評価した。結果を表２に併せて示す。
【００７０】
（製造方法）
粉体以外の基剤原料を加熱溶解して均一に混合した。これに粉体原料を加え、加熱状態でディスパーザーにて均一に分散させ、脱泡した後、型に流し込んで、液状口紅を得た。
【００７１】
【表２】
0006474602.tif 000010
【００７２】
実施例７、比較例７〜８
表３に示す組成の口紅を、実施例１〜５と同様にして製造し、表面平均粗さを測定した。結果を表３に併せて示す。
【００７３】
（評価方法）
表面の算術平均粗さ（Ra）は、粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけ抜き取り、この抜き取り部分の平均線から測定曲線までの偏差の絶対値を合計し、平均値を求めた。表面粗さは、口紅をペインティングナイフで練ってペースト状にし、ガラス板上に平らにのび広げた面の１．４μｍ×１．１μｍの範囲を、レーザー顕微鏡（キーエンス社製、VK-9500）を用いて測定した。
表面平均粗さの値が小さいほど、平滑性に優れ、艶が高いことを示す。
【００７４】
【表３】
0006474602.tif 000011
【００７５】
本発明においては、エステル油中の共重合体がワックスの分散性を向上させる。従って、油性化粧料中のワックスの凝集体が減少し、艶が向上する。低温環境で結晶化した共重合体は分散剤としての機能を失い、唇に塗布後体温で溶解してから徐々に分散剤として作用し、艶が向上することになる。本発明では、共重合化によってアルキル鎖の結晶化が抑制され、低温環境においても共重合体が溶解状態で存在できるため、塗布直後から艶の高い仕上がりとなる。また、熱履歴を加えた過酷テストを行っても、口紅が軟化し、変形することを抑制し、唇へのつき量が安定している。
ここで、本発明の艶とは、単なる油表面の反射率によるものではなく、ワックスの凝集体の形成を抑制することによって得られる化粧料の表面の平滑性による艶の向上である。
このことは、表４の表面平均粗さの結果が、実施例において低く平滑性に優れ、比較例において平滑性が劣っている点から理解することができる。