(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
合わせガラス用中間膜の製造方法であって、エチレン−酢酸ビニル共重合体を提供するステップと、
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体と、開始剤と、カップリング剤と、架橋助剤と、紫外線吸収剤と、ラジカル捕捉剤とを混合して混合物を得るステップとを含み、前記開始剤は光開始剤から成り、
所定の温度で前記混合物を成膜して前記合わせガラス用中間膜を得るステップを含み、
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体は、５重量％乃至７０重量％の酢酸ビニル基を含有し、
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートは、５ｇ／１０分乃至５０ｇ／１０分であり、
前記混合物の総量を基準として、前記光開始剤の量は、０．１重量％乃至１０重量％であり、
前記架橋助剤の量は、０．１重量％乃至４重量％であり、
前記カップリング剤の量は、０．０１重量％乃至１０重量％であり、
前記カップリング剤は、金属カップリング剤又はシランカップリング剤から成り、
前記光開始剤は、ベンゾフェノン系化合物から成り、
前記紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物又はアミド化合物から成り、
前記架橋助剤は、アクリレート基又はビニル基を含有する多官能化合物から成り、
前記ラジカル捕捉剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤又はヒンダードアミン系光安定剤から成ることを特徴とする合わせガラス用中間膜の製造方法。
【請求項２】
合わせガラスの製造方法であって、２枚のガラス板の間に、請求項１に記載の製造方法により製造された合わせガラス用中間膜を挟持して積層構造を得るステップと、
ラミネート加工温度で、真空環境において前記積層構造にラミネート加工を施すステップと、
光硬化温度で、前記積層構造に、４Ｊ乃至１２Ｊの紫外線又は可視光で露光して合わせガラスを得るステップとを含み、
前記ラミネート加工温度は、７５℃乃至１４０℃であることを特徴とする合わせガラスの製造方法。
【請求項３】
２枚のガラス板と、前記２枚のガラス板の間に挟持される合わせガラス用中間膜とから成り、
前記合わせガラス用中間膜は、エチレン−酢酸ビニル共重合体と、開始剤と、カップリング剤と、架橋助剤と、紫外線吸収剤と、ラジカル捕捉剤との混合物を所定の温度で成膜して構成され、前記開始剤は光開始剤から成り、
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体は、５重量％乃至７０重量％の酢酸ビニル基を含有し、
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートは、５ｇ／１０分乃至５０ｇ／１０分であり、
前記混合物の総量を基準として、前記光開始剤の量は、０．１重量％乃至１０重量％であり、
前記架橋助剤の量は、０．１重量％乃至４重量％であり、
前記カップリング剤の量は、０．０１重量％乃至１０重量％であり、
前記カップリング剤は、金属カップリング剤又はシランカップリング剤から成り、
前記光開始剤は、ベンゾフェノン系化合物から成り、
前記紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物又はアミド化合物から成り、
前記架橋助剤は、アクリレート基又はビニル基を含有する多官能化合物から成り、
前記ラジカル捕捉剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤又はヒンダードアミン系光安定剤から成ることを特徴とする合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建物や車両に適用され中間膜を有する合わせガラス、合わせガラス用中間膜の製造方法及び合わせガラスの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラスは、透明性、気密性、高強度、高硬度の特性を有するので、広く様々な建物や車両及び表示装置に適用される。
大面積のガラス板の使用上の安全性及び利用の利便性を向上させるために、従来の合わせガラスは、２枚のガラス板と、それらの２枚のガラス板を接着し、固定するために、それらの２枚のガラス板の間に設けられる１層のポリビニルブチラール（polyvinyl butyral, PVB）とを有する。この従来の合わせガラスは、特に安全ガラス又はフロントウインドウとして利用される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】ＣＮ １０１４１０３４１ Ｂ
【特許文献２】ＪＰ ２０１３−７５４０９ Ａ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、合わせガラスの中間膜とされるＰＶＢ膜を用いた従来技術では、耐候性、接着性が悪く、製造時間が長いなどの問題があった。
【０００５】
また、合わせガラスにおける貫通防止性及び耐衝撃性を高めるために、従来技術における他の技術手段として、合わせガラス用中間膜として、１層のＰＶＢと、有機過酸化物を含有するエチレン−酢酸ビニル（ethylene-vinyl acetate, EVA）共重合体からなる１層の架橋層とからなる積層部材が用いられる。
【０００６】
特許文献１には、架橋剤として、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである過酸化物を適用すること及び熱硬化方式で架橋反応を行うことが記載されているものの、これは架橋したＥＶＡ層に気泡が発生することから、合わせガラスの耐候性及び接着性の低下に繋がる。
【０００７】
上記の問題点に鑑みて、特許文献２には、ガラスに対する接着性及び耐候性を高めるために、光硬化性エチレン−酢酸ビニル共重合体をＰＥＴ膜に塗布する合わせガラス用中間膜を開示している。しかしながら、特許文献２の表１に示すように、特許文献２が開示した合わせガラスには、ヘイズ値及びコストが高すぎる問題があった。
【０００８】
ここで、本発明は、従来の合わせガラスにおけるヘイズ値が高い問題を改善することができると共に、製造時間が短縮され、応用性に優れ中間膜を有する合わせガラス、中間膜の製造方法及び合わせガラスの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために、本発明は、合わせガラス用中間膜の製造方法であって、
（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ethylene-vinyl acetate copolymer, EVA copolymer）を提供するステップと、
（Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体と、開始剤と、カップリング剤と、架橋助剤と、紫外線吸収剤と、ラジカル捕捉剤とを混合して混合物を得るステップとを有し、開始剤は光開始剤から成り、
（Ｃ）所定の温度で混合物を成膜して合わせガラス用中間膜を得るステップを有する合わせガラス用中間膜の製造方法を提供する。
【００１０】
好ましくは、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、５重量％乃至７０重量％の酢酸ビニル基（vinyl acetate group）を含有する。より好ましくは、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、１５重量％乃至５０重量％の酢酸ビニル基を含有する。さらに好ましくは、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、２０重量％乃至３５重量％の酢酸ビニル基を含有する。
【００１１】
本発明において、エチレン−酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニル基の含有量を制御することにより、合わせガラス用中間膜を合わせガラスに適用する時、架橋、硬化しても、透明性を高いレベルに維持する。
【００１２】
エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートの測定は、ＡＳＴＭインターナショナル（American Society of the International Association for Testing and Materials, ASTM International）におけるＤ１２３８規格の方法により、１９０℃の試験温度、２．１６ｋｇｆの圧力で行われる。これにより、エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートを既定の範囲に制御すれば、製造された合わせガラス用中間膜は、合わせガラスの二枚のガラス板の間に好適に充填する事ができるような流動性を具備すると共に、良好な引張強さを有するものになることが分かる。
【００１３】
好ましくは、光開始剤は、ベンゾイン系化合物（benzoin-based compound）のような開裂型光開始剤又はベンゾフェノン系化合物のような水素引き抜き型光開始剤或いはスルホニウム塩化合物（sulfonium compound）、ヨードニウム塩化合物（iodium compound）のようなカチオン性光開始剤又は露光によりラジカルが生成することができる化合物を含む。
【００１４】
具体的には、市場で得られるベンゾイン系化合物は、例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（l-hydroxy-cyclohexyl phenyl ketone）、２，２−ジメトキシ−２−フェニルエタ（2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（2-Hydroxy-2-methylpropiophenone）又は（２，４，６−トリメチルベンゾイル基）ジフェニルホスフィンオキシド（Diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl）phosphine oxide）を含むが、これらに限定されない。市場で得られるベンゾフェノン系化合物は、例えばベンゾフェノン（benzophenone）、４−フェニルベンゾフェノン（4-phenyl benzophenone）、２−イソプロピルチオキサントン（2-Isopropylthioxanthone）、２，４−ジエチルチオキサントン（2,4-diethylthioxanthone）、４−（４’−メチルフェニルチオ）ベンゾフェノンを含むが、これらに限定されない。市場で得られる陽イオン性光開始剤は、例えばトリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート塩（triarylsulfonium hexafluorophosphate salts（モノ及びビス塩のミックス））、４−イソブチル−フェニル−４’−メチル、ヨウ化ヘキサフルオロホスフェート（4-Methylphenyl）［4-(2-methylpropyl)phenyl］ iodonium hexafluorophosphate）、４チオフェニルフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモ（4-Thiophenyl phenyl diphenyl sulfonium hexafluoroantimonate）、（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ヘキサフルオロアンチモネート（（thiodi-4,1-phenylene）bis（diphenylsulfonium）hexafluoroantimonate）、トリス（４−（４−アセチルフェニル）チオフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート（tris（4-(4-acetylphenyl)thiophenyl）sulfonium hexafluorophosphate）、トリス（４−（４−アセチルフェニル）チオフェニル）スルホニウム（tris(4-(4-acetylphenyl)thiophenyl)sulfonium）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（tetrakis(pentafluorophenyl)borate）、又はベンジルジメチルケタールを含むが、これらに限定されない。これらの光開始剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１５】
好ましくは、混合物の総量を基準として、光開始剤の量は、０．１重量％乃至１０重量％である。より好ましくは、この混合物の総量を基準として、光開始剤の量は、０．５重量％乃至５重量％である。さらに好ましくは、混合物の総量を基準として、光開始剤の量は、１重量％乃至３重量％である。
【００１６】
好ましくは、架橋助剤は、アクリル基を有する多官能モノマー又はオリゴマーを含有するものであってもよく又はビニル基を有する多官能モノマー又はオリゴマーを含有するものであってもよい。さらに具体的には、アクリル基を有する多官能モノマー又はオリゴマーは、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート（trimethylolpropane triacrylate）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（trimethylolpropane trimethacrylate）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（pentaerythritol triacrylate）又はジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（dipentaerythritol hexaacrylate）を含むが、これらに限定されない。ビニル基を有する多官能モノマー又はオリゴマーは、例えば１，３，５−トリアリルシアヌレート（1,3,5-triallyl cyanurate）、トリアリルイソシアヌレート（triallyl isocyanurate）、スリーエポキシプロピルイソシアヌレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル（trimethylolpropane triallyl ether）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンアリルエーテル（pentaerythritol allyl ether）を含むが、これらに限定されない。光開始剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１７】
好ましくは、混合物の総量を基準として、架橋助剤の量は、０．１重量％乃至４重量％である。より好ましくは、混合物の総量を基準として、架橋助剤の量は、０．５重量％乃至４重量％である。さらに好ましくは、混合物の総量を基準として、架橋助剤の量は、１重量％乃至３重量％である。
【００１８】
好ましくは、ラジカル捕捉剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤又はヒンダードアミン光安定剤であってもよい。より具体的には、ヒンダードアミン系光安定剤は、例えば２，２，６，６−テトラメチル−４−ベンジルピペリジン（2,2,6,6-tetramethyl-4- benzoyloxypiperidine）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl） sebacate）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート (bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate）、１−（メチル）−８−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート（1-(Methyl)-8-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate）、［［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル（bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) butylpropanedioate)、ポリブチレンサクシネート（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノール）エステル（Poly(4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidine ethanol-alt-1,4-butanedioic acid)）、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］−１，６−ジイル ［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］ （poly ( (6- ((1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino）-1,3,5-triazine- 2,4- diyl) ((2,2,6,6- tetramethyl-4- piperidinyl) imino)-1,6- hexanediyl （(2,2,6,6- tetramethyl-4- piperidinyl) imino) ) ）を含むが、これらに限定されない。より具体的には、ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（2,6-bis(tert-butyl)-4-methylphenol）、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（Octadecyl 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate）、テトラキス（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ）酸のペンタエリスリトールベンゼン（Pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate））、１，２−ビス［β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］ヒドラジン（1,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl) hydrazide）、Ｎ、Ｎ’−ビス−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンアシル）ヘキサン（1,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamido)hexane）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−２，１−チオジプロピオン酸グリコールエステル（3,5-Bis（1,1-dimethylethyl)-4-hydroxybenzenepropanoic acid thiodi-2,1-ethanediyl ester）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl） benzene）、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate）、トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアナート（Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate）を含むが、これらに限定されない。ラジカル捕捉剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
好ましくは、混合物の総量を基準として、ラジカル捕捉剤の量は、０．０１重量％乃至５重量％である。より好ましくは、混合物の総量を基準として、ラジカル捕捉剤の量は、０．１重量％乃至０．５重量％である。
【００２０】
好ましくは、カップリング剤は、金属カップリング剤又はシランカップリング剤（silane coupling agent）であってもよい。より具体的には、金属カップリング剤は、例えばテトラ−ｎ−プロピルジルコ（tetra-n-propyl zirconate）、テトラ−ｎ−ブチルジルコ（tetra-n-butyl zirconate）、チタネート系カップリング剤ＬＩＣＡ １２（Titanate Coupling Agent Lica 12）、チタネート系カップリング剤ＬＩＣＡ ３８（Titanate Coupling Agent Lica 38）、ブチルホスフェートチタネート、ビス（アセチルアセトイル）ジイソプロピルチタネート（Titanium diisopropoxide bis(acetylacetonate））を含むが、これらに限定されない。シランカップリング剤は、例えば３−（メチルアクリルオキシ）プロピルトリメトキシシラン（（3-methacryloxypropyl)trimethoxysilane）、３（メタのアクリルオキシ）プロピルトリエトキシシラン（（3-Methacryloxypropyl)triethoxysilane）、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（（3-Glycidoxypropyl)trimethoxysilane）、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（（3-Glycidoxypropyl)triethoxysilane）、（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（3,4-Epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane）、（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン（3-Aminopropyltriethoxysilane）、ビニルトリメトキシシラン（（Trimethoxysilyl)ethene）を含むが、これらに限定されない。カップリング剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】
好ましくは、混合物の総量を基準として、カップリング剤の量は、０．０１重量％乃至１０重量％である。より好ましくは、混合物の総量を基準として、カップリング剤の量は、０．０５重量％乃至１重量％である。さらに好ましくは、混合物の総量を基準として、カップリング剤の量は、０．１重量％乃至０．５重量％である。
【００２２】
好ましくは、紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系化合物（benzophenone-based compound,HBP）、ベンゾトリアゾール系化合物（benzotriazole-based compound,BTZ）、トリアジン化合物（triazine-based compound,HPT）又は安息香酸化合物（benzoate-based compound）であってもよい。具体的には、ベンゾフェノン系化合物は、例えば２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン（2-hydroxy-4(octloxyl) benzophenone）、２，２’、４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン（２，２’，４，４’−ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｘｙ ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン（2,2’-dihydroxy-4,4’-dimethoxy benzophenone）などのヒドロキシベンゾフェノン化合物を含むが、これらに限定されない。より具体的，ベンゾトリアゾール系化合物は、例えば２−（２’−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（2-(2’-hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl) benzotriazole）、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（2-(2-hydroxy-5-t-octylphenyl)benzotriazole）、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール（2-(2-hydroxy-3,5 dicumyl) benzotriazole）を含むが、これらに限定されない。トリアジン化合物は、例えば［２−［４−［２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキソプロピル］オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１−、３，５−トリアジン及び［２−［４−［２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル］オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン混合物（a mixture of [2-[4-[2- hydroxy-3- tridecyloxypropyl] oxy] -2- hydroxyphenyl]-4,6- bis (2,4- dimethylphenyl)-1,3,5- triazine and [2-[4-[2- hydroxy-3- dodecyl oxypropyl] oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4- dimethylphenyl)-1,3,5-triazine）、２−［２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ］フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（2- [2-Hydroxy-4- [3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2- hydroxy propyloxy] phenyl]-4,6-bis (2,4- dimethylphenyl)- 1,3,5-triazine）、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニル］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン（2-(2-hydroxy-4-[1-octyloxycarbonylethoxy]phenyl)-4,6-bis(4-phenylphenyl)-1,3,5-triazine）、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２）−５−メトキシヘキサン（2-(4,6-Diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-[(hexyl)oxy]- phenol）、２−（４，６−ビス（２，４− ジメチルフェニル）−１，３，５− トリアジン−２−イル）−５−オクチル オキシフェノール （2- (4,6-Bis- (2,4- dimethylphenyl)-1,3,5- triazin-2-yl)-5-(octyloxy)-phenol）を含むが、これらに限定されない。より具体的に、安息香酸化合物は、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（2,4-di-t-butyl phenyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate）、４−メトキシベンジリデンマロネート（dimethyl 4-methoxybenzylidenemalonate）、２，２’−（１，４−キシリ）ジプロピルアミノ酸テトラエチルエステル（p-phenylenebis(methylenemalonic acid) tetraethyl ester）を含むが、これらに限定されない。紫外線吸収剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いること���できる。好ましくは、混合物の総量を基準として、紫外線吸収剤の量は、０．０１重量％乃至１０重量％である。より好ましくは、混合物の総量を基準として、紫外線吸収剤の量は、０．１重量％乃至１重量％である。
【００２３】
製造方法のステップ（Ｂ）において、エチレン−酢酸ビニル共重合体と、光開始剤と、カップリング剤と、架橋助剤と、紫外線吸収剤と、ラジカル捕捉剤とを、バッチに分けて、逐次に混合タンクに添加し、充分かつ均一に混合してもよいが、材料及び試薬を、混合タンク同時に添加し、充分かつ均一に混合してもよい。また、上記の材料及び試薬を、順次に二軸スクリュー押出機に注入し、均一に混練しても構わない。
【００２４】
製造方法のステップ（Ｃ）において、混合物が均一に混合した後、単軸スクリュー押出機に注入し、成膜させても良いが、二軸押出機により直接に均一に混練した後、直接に成膜させ、合わせガラス用中間膜として獲得してもよい。
【００２５】
製造方法のステップ（Ｃ）において、所定の温度は、８０℃乃至１３０℃である。好ましくは、所定の温度は、８５℃乃至１１０℃である。
【００２６】
また、本発明は、合わせガラスの製造方法であって、
（Ａ）上述した製造方法より製造された合わせガラス用中間膜を２枚のガラス板との間に挟持させることにより、積層構造体を得るステップと、
（Ｂ）ラミネート加工温度で、真空環境において積層構造にラミネート加工を施すステップと、
（Ｃ）光硬化温度で、積層構造に、４Ｊ（ジュール）乃至１２Ｊの紫外線を照射することにより、合わせガラスを得るステップとを有する合わせガラスの製造方法を提供する。
【００２７】
透明度を向上させると共に、ヘイズを抑えるために、好ましくは、製造方法のステップ（Ｂ）において、ラミネート加工温度は、９０℃乃至１５０℃である。また、製造コストの低減に繋がる低温度の加工を可能にするために、製造方法のステップ（Ｂ）において、ラミネート加工温度が７５℃より大きく、９０℃未満であってもかまわない。
【００２８】
透明度を向上させると共に、ヘイズを抑えるために、好ましくは、製造方法のステップ（Ｃ）においては、１００℃乃至１４０℃の光硬化温度で、積層構造に対して継続的に４Ｊ乃至１０Ｊの紫外線又は可視光を照射することにより、合わせガラスを得る。また、製造コストの低減に繋がる低温度の加工を可能にするために、製造方法のステップ（Ｃ）において、光硬化温度が７５℃より大きく、１００℃未満であってもかまわない。
【００２９】
本発明は、さらに、２枚のガラス板と、その２枚のガラス板の間に挟持される光硬化型中間膜とからなる、上述した製造方法により製造された合わせガラスを提供する。
【００３０】
本願の請求項１の発明は、合わせガラス用中間膜の製造方法であって、
エチレン−酢酸ビニル共重合体を提供するステップと、
エチレン−酢酸ビニル共重合体と、開始剤と、カップリング剤と、架橋助剤と、紫外線吸収剤と、ラジカル捕捉剤とを混合して混合物を得るステップとを有し、開始剤は光開始剤から成り、
所定の温度で混合物を成膜して合わせガラス用中間膜を得るステップを有し、
エチレン−酢酸ビニル共重合体は、５重量％乃至７０重量％の酢酸ビニル基を含有し、
エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートは、５ｇ／１０分乃至５０ｇ／１０分であり、
混合物の総量を基準として、光開始剤の量は、０．１重量％乃至１０重量％であり、架橋助剤の量は、０．１重量％乃至４重量％であり、
カップリング剤の量は、０．０１重量％乃至１０重量％であり、
カップリング剤は、金属カップリング剤又はシランカップリング剤を有し、
光開始剤は、ベンゾフェノン系化合物を有し、
紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物又はアミド化合物を有し、
架橋助剤は、アクリレート基又はビニル基を含有する多官能化合物であり、
ラジカル捕捉剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤又はヒンダードアミン系光安定剤を有する合わせガラス用中間膜の製造方法である。
【００３１】
本願の請求項２の発明は、合わせガラスの製造方法であって、
２枚のガラス板の間に、請求項１に記載の製造方法により製造された合わせガラス用中間膜を挟持させてなる積層構造を得るステップと、
ラミネート加工温度で、真空環境において積層構造にラミネート加工を施すステップと、
光硬化温度で、積層構造に、４Ｊ乃至１２Ｊの紫外線又は可視光で露光させてなる合わせガラスを得るステップとを有し、
ラミネート加工温度は、７５℃乃至１４０℃である合わせガラスの製造方法である。
【００３２】
本願の請求項３の発明は、請求項２記載の合わせガラスの製造方法により製造され、２枚のガラス板と、該２枚のガラス板の間に挟持された合わせガラス用中間膜とから成り、
合わせガラス用中間膜は、エチレン−酢酸ビニル共重合体と、開始剤と、カップリング剤と、架橋助剤と、紫外線吸収剤と、ラジカル捕捉剤との混合物を成膜して構成され、開始剤は光開始剤から成り、
エチレン−酢酸ビニル共重合体は、５重量％乃至７０重量％の酢酸ビニル基を含有し、
エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートは、５ｇ／１０分乃至５０ｇ／１０分であり、
混合物の総量を基準として、光開始剤の量は、０．１重量％乃至１０重量％であり、
架橋助剤の量は、０．１重量％乃至４重量％であり、
カップリング剤の量は、０．０１重量％乃至１０重量％であり、
カップリング剤は、金属カップリング剤又はシランカップリング剤を有し、
光開始剤は、ベンゾフェノン系化合物を有し、
紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物又はアミド化合物を有し、
架橋助剤は、アクリレート基又はビニル基を含有する多官能化合物であり、
ラジカル捕捉剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤又はヒンダードアミン系光安定剤を有する合わせガラスを提供する。
【発明の効果】
【００３３】
従来の技術におけるポリビニルブチラールを中間膜とする手段又は熱硬化方式で合わせガラスを製造する方法に比べ、本発明は光硬化方法を用い、光硬化型エチレン−酢酸ビニル共重合体中間膜を製造する。本発明に係る光硬化型エチレン−酢酸ビニル共重合体中間膜及び中間膜を有する合わせガラスに関する技術では、従来の技術におけるヘイズ値及び製造コストが高く、容易に剥離してしまう欠点を改善するとともに、４時間から３分乃至５分まで、大幅に合わせガラスの製造時間を短縮させることができるので、合わせガラスの品質及びその応用性を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
以下、本発明の好適な実施の形態を詳細に説明する。
【００３５】
以下、具体的な実施例で本発明の実施形態を説明するが、当業者にとっては、本明細書の内容により、容易に本発明の利点及び効果を理解することができるのみならず、本発明を逸脱していない範囲において、利用可能な技術で修正又は変更を施し、本発明を実施、応用することができる。
《材料》
【００３６】
ＥＶＡ粒子：製品モデル ＵＥ２８２８、台湾聚合会社から購入した。
ＰＶＢ膜：製品モデル ＷＩＮＬＩＴＥ(R)、長春石油化学会社から購入した。
ＰＶＢ膜：製品モデル Ｓａｆｌｅｘ ＤＧ、ＥＡＳＴＭＡＮ会社から購入した。
光開始剤：４−（４’−メチル−フェニルチオ）ベンゾフェノン、製品モデル Ｃｈｅｍｃｕｒｅ−ＢＭＳ、亙橋会社から購入した。
光開始剤：２−イソプロピルチオキサントン、製品モデル Ｄａｒａｃｕｒｅ ＩＴＸ、Ｃｉｂａ会社から入手した。
光開始剤：２，４−ジエチルチオキサントン、製品モデル ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ、日本化薬株式会社から購入した。
光開始剤：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦ社から入手可能 ジメチルケタール、製品モデルベンジル。
架橋助剤：トリメチロールプロパントリアクリレート、製品モデル Ｌａｒｏｍｅｒ(R)ＴＭＰＴＡ、ＢＡＳＦ社から購入した。
カップリング剤：３−（メタのアクリルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、製品モデル ＫＢＭ−５０３、信越化学から購入した。
ラジカル捕捉剤：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、製品モデル Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０、ＢＡＳＦ会社から購入した。
紫外線吸収剤：２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、製品モデル Ｕｖｉｎｕｌ３０４９、ＢＡＳＦ社から購入した。
《実施例１》
【００３７】
本実施例は、合わせガラスの中間膜に関するものである。
【００３８】
ＥＶＡ粒子を攪拌タンクに６分間撹拌し続けてから、表１に示す比率に応じて、順次に、光開始剤、架橋助剤、カップリング剤、ラジカル捕捉剤及び紫外線吸収剤を添加し、さらに１５分間撹拌を継続することにより、混合物を得る。
ＥＶＡ粒子は、１９０℃では、ＭＦＲが２８ｇ／１０分であり、またＥＶＡ粒子は、２８重量％の酢酸ビニル基を含有する。
混合物を熱プレス成形機に設置し、１１０℃で１分間熱プレスを行い、フィルム状サンプルを得る。該フィルム状サンプルを切断し、複数枚の５ｃｍ×５ｃｍの中間膜を得る。
《実施例２、３》
【００３９】
実施例２、実施例３は、合わせガラスの中間膜に関するものである。
【００４０】
表１に示す比率で、上記実施１の方法に従い、製造作業を行う。
《比較例１》
【００４１】
ＥＶＡ粒子を攪拌タンクに６分間撹拌し続けてから、表１に示す比率に応じて、順次に、光開始剤、架橋助剤、カップリング剤、ラジカル捕捉剤、接着樹脂、及び紫外線吸収剤を添加し、さらに、１５分間撹拌を継続することにより、混合物を得る。
混合物を熱プレス成形機に設置し、１１０℃で１分間熱プレスを行い、フィルム状サンプルを得る。フィルム状サンプルを切断し、複数枚の５ｃｍ×５ｃｍの中間膜を得る。
【００４２】
【表１】
0006448095.tif 000002
【００４３】
表１：実施例１乃至実施例３及び比較例１における合わせガラス用中間膜の製造にかかる混合物の成分の比率（単位：重量部）
【００４４】
本実施例は、実施例１乃至実施例３及び比較例１に係る中間膜を用いた合わせガラスの製造に関する。
先ず、２枚の５ｃｍ×５ｃｍ、厚さ５ｍｍのガラス板の間に、１枚の５ｃｍ×５ｃｍの中間膜（即ち、実施例１乃至実施例３又は比較例１に係る中間膜）を挟持させてなる積層構造を得る。
その後、実施例１、実施例２及び比較例１に対して、真空加圧式ラミネーターに、積層構造を、１４０℃のラミネート加工温度で３分間真空環境で加熱してから、１４０℃の光硬化温度で、積層構造に対して、１０Ｊの照明を施すことにより、合わせガラスの製造を完成させる。また、実施例３に対しては、真空加圧式ラミネーターに、積層構造を、７５℃のラミネート加工温度で１２分間真空環境で加熱してから、７５℃の光硬化温度で、積層構造に対して、１０Ｊの照明を施すことにより、合わせガラスの製造を完成させる。
各合わせガラスにおける製造所要時間、ＥＶＡ膜の露光時間及び合わせガラスに用いるＥＶＡ膜の厚さは、以下の表２に示す。合わせガラスの製造所要時間は、ラミネート加工時間及び露光時間を含む。
《比較例２》
【００４５】
比較例２及び比較例３は、従来の合わせガラスに関するものである。
【００４６】
比較例２では、前述のＷＩＮＬＩＴＥが中間膜として用いられ、比較例３では、前述のＥＡＳＴＭＡＮのＳａｆｌｅｘ ＤＧが中間膜として用いられる。
２枚の５ｃｍ×５ｃｍ、厚さ５ｍｍのガラス板を備え、１枚の５ｃｍ×５ｃｍの中間膜を２枚のガラス板の間に挟持させることにより、積層構造を得る。積層構造に対してプリプレス工程を行い、高温高圧オーブンに４時間加工を更に施すことにより、合わせガラスの製造を完成する。
試験例：合わせガラスの特性分析
１、架橋度（ゲル含有量）：
分析方法：ＡＳＴＭ Ｄ２７６５−１１。
【００４７】
２、透明度、ヘイズ：
分析方法：ＡＳＴＭ Ｄ１００３−１１。二枚の厚さ５ｍｍの透明ガラスを適用する。
【００４８】
３、剥離：
分析方法：ＩＳＯ１２５４３。即ち、製造された合わせガラスを１００℃の沸騰水に２時間静置し、剥離が発生するか否かを確認する。
【００４９】
【表２】
0006448095.tif 000003
【００５０】
上述した表２に示した特性分析の結果のように、比較例１に係る中間膜を用いた合わせガラスにおけるヘイズ値が高く、透明度が低い欠点が著しかった。この比較例１に係る中間膜を用いた合わせガラスを建造物の窓、車両の窓又はフロントウインドウとして適用すると、その高いヘイズ及び低い透明度が使用上のマイナス影響をもたらすことは明らかである。また、比較例２及び比較例３に係るＰＶＢを中間膜とする合わせガラスでは、剥離欠陥の他に、製造時間が４時間にもなる欠点は、大量生産に頗る不利であることが分かる。
【００５１】
一方、表２に示す分析結果に照らし、実施例１乃至実施例３に係る中間膜を用いた合わせガラスは、高透明度及び低ヘイズという両方の利点を有しており、建造物の窓、車両の窓又はフロントウインドウとして好適に適用することができることが分かる。また、本発明に係る中間膜を用いた合わせガラスの製造時間は、５分以内である。さらに、本発明の実施例１乃至実施例３に係る中間膜は、架橋度が高いので、より具体的に剥離の問題を避けることができる。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
従来の技術におけるポリビニルブチラールを中間膜とする手段又は熱硬化方式で合わせガラスを製造する方法に比べ、本発明は、光硬化方法を用い、光硬化型エチレン−酢酸ビニル共重合体中間膜を製造する。本発明に係る光硬化型エチレン−酢酸ビニル共重合体中間膜及び該中間膜を有する合わせガラスに関する技術では、従来の技術におけるヘイズ値及び製造コストが高く、容易に剥離してしまう欠点を改善するとともに、４時間から３分乃至５分まで、大幅に合わせガラスの製造時間を短縮させることができるので、合わせガラスの品質及びその応用性を向上させることができる。