(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平滑剤、ノニオン界面活性剤及びイオン界面活性剤の含有割合の合計を１００質量％とすると、平滑剤を３０〜７０質量％、ノニオン界面活性剤を２０〜６０質量％及びイオン界面活性剤を０．１〜１０質量％の割合で含有する合成繊維用処理剤であって、平滑剤に下記のエステルＡ及び下記のエステルＢを含み、ノニオン界面活性剤に下記のポリオキシアルキレン誘導体Ｃを含み、且つイオン界面活性剤に下記の有機リン化合物Ｄを含むことを特徴とする合成繊維用処理剤。
エステルＡ：分子構造中にエステル結合を有し、エーテル結合を有さないエステル化合物。
エステルＢ：分子構造中に硫黄元素を有し、多価カルボン酸と１価アルコールとから形成された構造のエステル化合物。
ポリオキシアルキレン誘導体Ｃ：下記式（１）で示される質量平均分子量が２００〜２０００の化合物。
【化１】
0006600835.tif 000014
（式（１）中において、
Ｈ：水素原子
Ｘ：オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位及びオキシブチレン単位から選ばれる少なくとも１つから構成された（ポリ）オキシアルキレン基。
Ｙ：水酸基又は炭素数１〜６の１価アルコールの水酸基から水素原子を除いた残基。）
有機リン化合物Ｄ：有機リン酸エステルのアミン塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩から選ばれる１つ以上の化合物。
【請求項２】
前記ポリオキシアルキレン誘導体Ｃが、質量平均分子量が２００〜１０００のものである請求項１に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項３】
前記ポリオキシアルキレン誘導体Ｃが、前記式（１）中のＹが水酸基である場合のものである請求項１又は２に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項４】
前記ポリオキシアルキレン誘導体Ｃが、前記式（１）中のＸが、オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位及びオキシブチレン単位の構成割合の合計を１００モル％とすると、オキシプロピレン単位及びオキシブチレン単位を６０〜１００モル％の割合で構成された（ポリ）オキシアルキレン基である場合のものである請求項１〜３のいずれか１項に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項５】
前記ポリオキシアルキレン誘導体Ｃが、前記式（１）中のＸが、オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位及びオキシブチレン単位の構成割合の合計を１００モル％とすると、オキシプロピレン単位を６０〜１００モル％の割合で構成された（ポリ）オキシアルキレン基である場合のものである請求項１〜３のいずれか１項に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項６】
前記イオン界面活性剤が、更に、下記式（２）で示されるスルホネート化合物Ｅ及び下記式（３）で示されるスルホネート化合物Ｆから選ばれる少なくとも１つを含むものである請求項１〜５のいずれか１項に記載の合成繊維用処理剤。
【化２】
0006600835.tif 000015
【化３】
0006600835.tif 000016
（式（２）、（３）中において、
ａ、ｂ：０以上の整数であってａ＋ｂ＝５〜１７を満たす整数
Ｒ１、Ｒ２：それぞれ炭素数４〜１２の１価アルコールから水酸基を除いた残基
Ｍ１、Ｍ２：アルカリ金属、アンモニウム塩又は有機アミン塩）
【請求項７】
前記エステルＡ及び前記エステルＢから選ばれる少なくとも１つが、分子中に分岐構造をもつエステル化合物である請求項１〜６のいずれか１項に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項８】
更に、シリコーン化合物を含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項９】
平滑剤、ノニオン界面活性剤、イオン界面活性剤及びシリコーン化合物の含有割合の合計を１００質量％とすると、平滑剤を３０〜７０質量％、ノニオン界面活性剤を２０〜６０質量％、イオン界面活性剤を０．１〜１０質量％及びシリコーン化合物を０．０１〜１０質量％の割合で含有する請求項８に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の合成繊維用処理剤が付着していることを特徴とする合成繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成繊維用処理剤及び合成繊維に関する。詳しくは、合成繊維の製糸工程において良好な工程通過性を発揮し、後加工の工程において良好なゴム接着性を有する合成繊維用処理剤及び、かかる合成繊維用処理剤が付着した合成繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、合成繊維の紡糸工程や加工工程においては、高速化が進み、これに伴って毛羽や糸切れが起こりやすくなっている。そのため、これらを抑制する合成繊維用処理剤として、多価アルコールにポリオキシアルキレン基を付加したポリエーテルを含有するもの（例えば、特許文献１、２）や、特異的な構造を持つ有機亜鉛化合物を含有するもの（例えば、特許文献３）等が提案されている。しかし、これら従来の合成繊維用処理剤には、繊維間への合成繊維用処理剤の浸透性が不足し、紡糸時や加工時に毛羽や断糸を十分に抑制することができないという問題があった。
一方、得られた合成繊維は産業資材としても多く利用されており、中でも、タイヤ類、ベルト類、ホース類等のゴム製品の補強材として汎用されている。これらのゴム製品は、合成繊維製の撚糸を接着剤で処理した補強用コードで補強されており、この補強用コードは、ゴム製品の耐久性を向上するため、ゴムに対する充分な接着性を有することが要求される。この要求を満たすために合成繊維用処理剤が使用され、多価アルコール及び／又は多価カルボン酸にポリオキシアルキレン基を付加した化合物を含有するもの（例えば、特許文献４）等が提案されている。しかし、これら従来の合成繊維用処理剤を付着した合成繊維を、接着剤で処理した補強用コードは、ゴム接着性が十分ではないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−３０６８６９号公報
【特許文献２】特開２０００−２７３７６６号公報
【特許文献３】特開２０１３−００７１４１号公報
【特許文献４】特開２００４−０１９０８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、耐毛羽性に優れた良好な紡糸性が得られ、かつ、補強用コードとした際に良好なゴム接着性が得られる合成繊維用処理剤と、この合成繊維用処理剤が付着した合成繊維を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、補強用コードとした際に良好なゴム接着性を得るためには、特定の化学構造を有するポリオキシアルキレン化合物が大きく関与していることを見出し、上記課題を解決するに至ったものである。
【０００６】
本発明は、具体的には次の事項を要旨とする。
１．平滑剤、ノニオン界面活性剤及びイオン界面活性剤の含有割合の合計を１００質量％とすると、平滑剤を３０〜７０質量％、ノニオン界面活性剤を２０〜６０質量％及びイオン界面活性剤を０．１〜１０質量％の割合で含有する合成繊維用処理剤であって、平滑剤に下記のエステルＡ及び下記のエステルＢを含み、ノニオン界面活性剤に下記のポリオキシアルキレン誘導体Ｃを含み、且つイオン界面活性剤に下記の有機リン化合物Ｄを含むことを特徴とする合成繊維用処理剤。
エステルＡ：分子構造中にエステル結合を有し、エーテル結合を有さないエステル化合物。
エステルＢ：分子構造中に硫黄元素を有し、多価カルボン酸と１価アルコールとから形成された構造のエステル化合物。
ポリオキシアルキレン誘導体Ｃ：下記式（１）で示される質量平均分子量が２００〜２０００の化合物。
【化１】
0006600835.tif 000002
（式（１）中において、
Ｈ：水素原子
Ｘ：オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位及びオキシブチレン単位から選ばれる少なくとも１つから構成された（ポリ）オキシアルキレン基。
Ｙ：水酸基又は炭素数１〜６の１価アルコールの水酸基から水素原子を除いた残基。）
有機リン化合物Ｄ：有機リン酸エステルのアミン塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩から選ばれる１つ以上の化合物。
２．前記ポリオキシアルキレン誘導体Ｃが、質量平均分子量が２００〜１０００のものである１．に記載の合成繊維用処理剤。
３．前記ポリオキシアルキレン誘導体Ｃが、前記式（１）中のＹが水酸基である場合のものである１．又は２．に記載の合成繊維用処理剤。
４．前記ポリオキシアルキレン誘導体Ｃが、前記式（１）中のＸが、オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位及びオキシブチレン単位の構成割合の合計を１００モル％とすると、オキシプロピレン単位及びオキシブチレン単位を６０〜１００モル％の割合で構成された（ポリ）オキシアルキレン基である場合のものである１．〜３．のいずれか１項に記載の合成繊維用処理剤。
５．前記ポリオキシアルキレン誘導体Ｃが、前記式（１）中のＸが、オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位及びオキシブチレン単位の構成割合の合計を１００モル％とすると、オキシプロピレン単位を６０〜１００モル％の割合で構成された（ポリ）オキシアルキレン基である場合のものである１．〜３．のいずれか１項に記載の合成繊維用処理剤。
６．前記イオン界面活性剤が、更に、下記式（２）で示されるスルホネート化合物Ｅ及び下記式（３）で示されるスルホネート化合物Ｆから選ばれる少なくとも１つを含むものである１．〜５．のいずれか１項に記載の合成繊維用処理剤。
【化２】
0006600835.tif 000003
【化３】
0006600835.tif 000004
（式（２）、（３）中において、
ａ、ｂ：０以上の整数であってａ＋ｂ＝５〜１７を満たす整数、
Ｒ１、Ｒ２：それぞれ炭素数４〜１２の１価アルコールから水酸基を除いた残基、
Ｍ１、Ｍ２：アルカリ金属、アンモニウム塩又は有機アミン塩）
７．前記エステルＡ及び前記エステルＢから選ばれる少なくとも１つが、分子中に分岐構造をもつエステル化合物である１．〜６．のいずれか１項に記載の合成繊維用処理剤。
８．更に、シリコーン化合物を含有する１．〜７．のいずれか１項に記載の合成繊維用処理剤。
９．平滑剤、ノニオン界面活性剤、イオン界面活性剤及びシリコーン化合物の含有割合の合計を１００質量％とすると、平滑剤を３０〜７０質量％、ノニオン界面活性剤を２０〜６０質量％、イオン界面活性剤を０．１〜１０質量％及びシリコーン化合物を０．０１〜１０質量％の割合で含有する８．に記載の合成繊維用処理剤。
１０．１．〜９．のいずれか１項に記載の合成繊維用処理剤が付着していることを特徴とする合成繊維。 
【発明の効果】
【０００７】
本発明の合成繊維用処理剤や、この合成繊維用処理剤が付着した合成繊維は、近年高速化が進んだ合成繊維の紡糸工程や加工工程などの製糸工程において、良好な工程通過性を発揮する。特に、合成繊維糸条の毛羽を低減することにより、良好な工程通過性を発揮し、優れた紡糸性を得ることができる。
また、本発明の合成繊維用処理剤が付着した合成繊維は、後加工工程において良好なゴム接着性を発揮することができる。かかる効能は、特にタイヤコード用途等における後加工工程において有効である。詳しくは、タイヤ等のゴム製品に使用する補強用コードとした場合に、良好なゴム接着性が得られるという効果を発揮し、例えば、産業用ベルトの１つである動力を伝達する伝動ベルトであるＶベルトなどに適した、硬い補強用コードを得ることができる。さらに、良好なゴム接着性により、補強用コードのスカムを減少させるという効果も得ることができ、有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、エステルＡとエステルＢを含有する平滑剤、特定の化学構造を有するポリオキシアルキレン誘導体化合物Ｃ（ノニオン界面活性剤）及び、有機リン化合物Ｄ（イオン界面活性剤）を含有する合成繊維用処理剤や、この合成繊維用処理剤が付着した合成繊維に関する。
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００９】
＜平滑剤＞
本発明の合成繊維用処理剤は、平滑剤を必須成分として含有するものであり、この平滑剤は、「エステルＡ」として、分子構造中にエステル結合を有し、エーテル結合を有さないエステル化合物と、「エステルＢ」として、分子構造中に硫黄元素を有し、多価カルボン酸と１価アルコールとから形成された構造のエステル化合物を含有するものである。中でも、「エステルＡ」及び「エステルＢ」として、分子中に分岐構造を有するエステル化合物を１種以上、含有することが好ましい。また、本発明の合成繊維用処理剤は、本発明の効果を妨げない範囲において、上記「エステルＡ」と「エステルＢ」以外にも、合成繊維用処理剤に採用されている公知の平滑剤を併用することができるが、本発明で用いる平滑剤として、ポリエーテルは含まない。
【００１０】
＜エステルＡ＞
「エステルＡ」は、分子中にエステル結合を有し、エーテル結合を有さないエステル化合物であり、その化学構造から、多価アルコール脂肪酸エステル化合物（ａ１）、多価カルボン酸脂肪族アルコールエステル化合物（ａ２）、脂肪族１価アルコールと脂肪酸とのエステル化合物（ａ３）の何れか１種以上が好適である。
多価アルコール脂肪酸エステル化合物（ａ１）は、例えば、具体的に、炭素数２〜６の脂肪族２価アルコール又は、炭素数３〜６の脂肪族３価アルコール又は、炭素数５の脂肪族４価アルコールと、炭素数４〜３２の脂肪酸とのエステルであり、かつ、分子内にエーテル結合を有さない化合物が挙げられる。中でも、分岐鎖状の炭化水素基をもつことが好ましい。
炭素数２〜６の脂肪族２価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。炭素数３〜６の脂肪族３価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。炭素数５の脂肪族４価アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール等が挙げられる。 
多価アルコール脂肪酸エステル（ａ１）を構成する脂肪酸（脂肪族１価カルボン酸）は、飽和であっても不飽和であってもよい。脂肪酸の炭素数としては、８〜３０が好ましく、１０〜２８がより好ましく、１２〜２４がさらに好ましい。脂肪酸は、１種又は２種以上を使用してもよく、飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸を併用してもよい。
多価アルコール脂肪酸エステル（ａ１）としては、例えば、トリメチロールプロパントリオレエート、グリセリントリオレエート、パーム油、ナタネ白絞油等、好ましくは、１，４−ブタンジオールジイソステアレート、１，４−ブタンジオールモノイソステアレート、１，６−ヘキサンジオールジエイコサネート１，６−ヘキサンジオールモノエイコサネート、グリセリンモノオエート、グリセリンジオレエート、トリメチロールプロパンモノオレエート、トリメチロールプロパンジオレエート、ペンタエリスリトールジデカネート等を挙げることができる。これらの多価アルコール脂肪酸エステル（ａ１）中でも、多価アルコール脂肪酸モノエステル又は多価アルコール脂肪酸ジエステルが好ましい。
【００１１】
多価カルボン酸脂肪族アルコールエステル化合物（ａ２）は、例えば、具体的に、炭素数２〜６の脂肪族２価カルボン酸もしくは芳香族多価カルボン酸と炭素数４〜２４の脂肪族アルコールとのエステルであり、かつ、分子内にエーテル結合を有さない化合物が挙げられる。
多価カルボン酸脂肪族アルコールエステル（ａ２）を構成する炭素数４〜２４の脂肪族アルコールの炭素数は、８〜２４が好ましく、１２〜２４がより好ましく、１６〜２２がさらに好ましく、中でも、分岐鎖状の脂肪族アルコールが好ましい。炭素数４〜２４の脂肪族アルコールは、飽和であっても不飽和であってもよく、１種又は２種以上が混合していてもよく、飽和脂肪族１価アルコールと不飽和脂肪族１価アルコールが混合してもよい。
なお、本発明で用いる多価カルボン酸脂肪族アルコールエステル（ａ２）を構成する多価カルボン酸は、含硫黄多価カルボン酸は含まない。
多価カルボン酸脂肪族アルコールエステル化合物（ａ２）としては、多価カルボン酸脂肪族アルコールモノエステル化合物又は、多価カルボン酸脂肪族アルコールジエステル化合物が好ましい。
多価カルボン酸脂肪族アルコールエステル（ａ２）としては、例えば、トリメリット酸ジオクチル、アジピン酸ジイソステアリル等を挙げることができる。
【００１２】
脂肪族１価アルコールと脂肪酸とのエステル化合物（ａ３）は、例えば、炭素数４〜２４の１価脂肪酸と炭素数４〜２４の１価脂肪族アルコールとのエステルであり、かつ、分子内にエーテル結合を有さない化合物が挙げられる。
炭素数４〜２４までの脂肪酸としては、上記多価アルコール脂肪酸エステル（ａ１）を構成する脂肪酸と同じものを例示できる。また、炭素数４〜２４の１価脂肪族アルコールとしては、上記多価カルボン酸脂肪族アルコールエステル（ａ２）を構成する酸脂肪族アルコールと同じものを例示できる。
脂肪族１価アルコールと脂肪酸とのエステル化合物（ａ３）としては、例えば、イソステアリルエルシネート、イソテトラコシルエルシネート、イソヘキサコシルエイコサネート、イソオクタコシルエイコサジエノエート等を挙げることができる。
【００１３】
＜エステルＢ＞
「エステルＢ」は、分子中に硫黄元素を有し、多価カルボン酸と１価アルコールとから形成された構造のエステル化合物であり、中でも、下記式（４）で示されるエステル化合物が好ましい。
【化４】
0006600835.tif 000005
（式中、Ｒ３及びＲ４は、各々独立して炭素数１２〜２４の炭化水素を示し、ｍ及びｎは、各々独立して１〜４の整数を示す。）
上記式（４）中、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれラウリル基、トリデシル基、イソトリデシル基、ミリスチル基、イソミリスチル基、セチル基、イソセチル基、ステアリル基、イソステアリル基、アラキジル基、イソアラキジル基、ベヘニル基、イソベヘニル基、リグノセリル基、イソリグノセリル基、パルミトレイル基、オレイル基、エイコセニル基、ドコセニル基、テトラコセニル基等の炭素数１２〜２４の炭化水素基であり、中でも、分岐鎖状の炭化水素基が好ましい。
「エステルＢ」としては、チオジプロピオン酸エステルが好ましく、例えば、ジイソステアリルチオジプロピオネート、ジイソセチルチオジプロピオネート、ジオレイルチオジプロピオネート、ジドデシルチオジプロピオネート等が挙げられる。
【００１４】
＜ノニオン界面活性剤（ポリオキシアルキレン誘導体Ｃ）＞
本発明の合成繊維用処理剤は、ノニオン界面活性剤を必須成分として含有するものであり、このノニオン界面活性剤は、下記式（１）で示され、質量平均分子量が２００〜２０００のポリオキシアルキレン誘導体Ｃを含有する。
【化５】
0006600835.tif 000006
（式中、Ｈ：水素原子
Ｘ：オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位及びオキシブチレン単位から選ばれる少なくとも１つから構成された（ポリ）オキシアルキレン基。
Ｙ：水酸基又は炭素数１〜６の１価アルコールの水酸基から水素原子を除いた残基。）
上記式（１）中の「Ｘ」として、オキシプロピレン単位及びオキシブチレン単位を、「Ｘ」の構成全体に対して５０モル％以上含むことが好ましく、６０モル％以上含むことがより好ましく、７０モル％以上含むことがさらに好ましい。中でも、オキシプロピレン単位を、「Ｘ」の構成全体に対して５０モル％以上含むことが好ましく、６０モル％以上含むことがより好ましく、７０モル％以上含むことがさらに好ましい。
また、式（１）中の「Ｙ」は、水酸基であることが好ましい。
上記式（１）で示されるポリオキシアルキレン誘導体Ｃの質量平均分子量は、２００〜１５００の範囲が好ましく、２００〜１０００の範囲がより好ましい。  本発明の合成繊維用処理剤は、このポリオキシアルキレン誘導体Ｃを必須成分として含有することにより、補強用コードとした場合に良好なゴム接着性を発揮するとともに、補強用コードのスカムを減少させ得ることができる。
また、本発明の合成繊維用処理剤は、本発明の効果を妨げない範囲において、上記ポリオキシアルキレン誘導体Ｃ以外にも、合成繊維用処理剤に採用されている公知のノニオン界面活性剤を、１種又は２種以上併用することができる。
【００１５】
＜イオン界面活性剤（有機リン化合物Ｄ）＞
本発明の合成繊維用処理剤は、イオン界面活性剤を必須成分として含有するものであり、このイオン界面活性剤は、有機リン化合物Ｄを含有する。この有機リン化合物Ｄは、有機リン酸エステルのアミン塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩から選ばれる１つ以上の化合物である。これを１種又は２種以上併用することができる。
有機リン化合物Ｄの好ましい例としては、ラウリルホスフェート  ジエタノールアミン塩、ミリスチルホスフェート  トリエタノールアミン塩、セチルホスフェート  ジブチルエタノールアミン塩、イソセチルホスフェート  ＰＯＥ（１０）ラウリルアミン塩、ステアリルホスフェート  ＰＯＰ（６）ラウリルアミン塩、イソステアリルホスフェート  ＰＯＥ（８）ステアリルアミン塩、アラキジルホスフェート  ＰＯＢ（４）セチルアミン塩、イソアラキジルホスフェート  ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（６）ベヘニルアミン塩、ベヘニルホスフェート  ＰＯＥ（１５）リグノセリルアミン塩、イソベヘニルホスフェート  ジエタノールアミン塩、リグノセリルホスフェート  トリエタノールアミン塩、イソリグノセリルホスフェート  ジブチルエタノールアミン塩、オレイルホスフェート  ＰＯＥ（１５）ステアリルアミン塩、ＰＯＥ（４）オレイルホスフェート  ジブチルエタノールアミン塩、イソステアリルホスフェート  テトラエチルアンモニウム塩、セチルホスフェート  ジブチルメチルホスホニウム塩等を挙げることができる。
本発明の合成繊維用処理剤は、本発明の効果を妨げない範囲において、有機リン化合物Ｄ以外のイオン界面活性剤を含有することが出来る。その他に含有することが出来るイオン界面活性剤としては、特に制限はなく、公知のものを使用することができるが、中でも、下記式（２）で示されるスルホネート化合物Ｅ及び下記式（３）で示されるスルホネート化合物Ｆから選ばれる少なくとも１つを含むことが好ましい。
【化６】
0006600835.tif 000007
【化７】
0006600835.tif 000008
（式（２）、（３）中において、
ａ、ｂ：０以上の整数であってａ＋ｂ＝５〜１７を満たす整数、
Ｒ１、Ｒ２：それぞれ炭素数４〜１２の１価アルコールから水酸基を除いた残基、
Ｍ１、Ｍ２：アルカリ金属、アンモニウム塩又は有機アミン塩）
スルホネート化合物Ｅとしては、例えば、具体的に、２級アルキルスルホネートナトリウム塩が挙げられる。
スルホネート化合物Ｆとしては、例えば、具体的に、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩が挙げられる。
また、本発明の合成繊維用処理剤は、本発明の効果を妨げない範囲において、上記スルホネート化合物Ｅ、Ｆ以外にも、合成繊維用処理剤に採用されている、例えば、サルフェート型等の公知のイオン界面活性剤を、１種又は２種以上併用することができる。
【００１６】
＜シリコーン化合物＞
本発明の合成繊維用処理剤は、任意成分の１つとして、シリコーン化合物を含有することが好ましい。含有するシリコーン化合物としては、特に制限がなく、公知のものを使用することができる。例えば、ジメチルポリシロキサン等のストレートシリコーンや、有機基を導入した変性シリコーンが挙げられる。中でも、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、フェニル変性シリコーンが好ましい。また、シリコーン化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明の合成繊維用処理剤は、シリコーン化合物を含有することにより、処理剤全体の表面張力を低下させることで、紡糸性を良好なものとし、さらに、ゴム接着性を向上させ得る効果を発揮する。
【００１７】
＜配合比率＞
本発明の合成繊維用処理剤は、必須成分である平滑剤、ノニオン界面活性剤及びイオン界面活性剤の含有割合の合計を１００質量％とすると、平滑剤を３０〜７０質量％、ノニオン界面活性剤を２０〜６０質量％及びイオン界面活性剤を０．１〜１０質量％の割合で含有するものである。
本発明の合成繊維用処理剤において、平滑剤、ノニオン界面活性剤、イオン界面活性剤及びシリコーン化合物の配合比率は、特に制限されないが、平滑剤、ノニオン界面活性剤、イオン界面活性剤及びシリコーン化合物の含有割合の合計を１００質量％とすると、平滑剤を３０〜７０質量％、ノニオン界面活性剤を２０〜６０質量％、イオン界面活性剤を０．１〜１０質量％及びシリコーン化合物を０．０１〜１０質量％の割合で含有することが好ましい。中でも、平滑剤は４０〜６５質量％の範囲がより好ましく、４５〜６０質量％の範囲がさらに好ましい。ノニオン界面活性剤は３０〜５８質量％の範囲がより好ましく、３５〜５５質量％の範囲がさらに好ましい。イオン界面活性剤は０．２〜８質量％の範囲がより好ましく、０．３〜５質量％の範囲がさらに好ましい。シリコーン化合物は０．０５〜８質量％の範囲がより好ましく、０．１〜５質量％の範囲がさらに好ましい。
【００１８】
＜その他の成分＞
本発明の合成繊維用処理剤は、他の成分、例えば、消泡剤、酸化防止剤、防腐剤、防錆剤等を併用することができる。他の成分の併用量は、本発明の効果を損なわない範囲内において規定することができるが、できるだけ少量とすることが好ましい。
【００１９】
＜合成繊維＞
本発明の合成繊維は、本発明の合成繊維用処理剤が付着している合成繊維である。本発明の合成繊維用処理剤を付着させる合成繊維としては、特に制限はないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ乳酸エステル等のポリエステル系繊維、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系繊維、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系繊維等が挙げられる。 
本発明の合成繊維用処理剤（溶媒を含まない）を合成繊維に付着させる割合は、特に制限はないが、本発明の合成繊維用処理剤を合成繊維に対し０．１〜３質量％の割合となるよう付着させることが好ましい。
また、本発明の合成繊維用処理剤を付着させる工程は、紡糸工程、延伸工程、紡糸と延伸とを同時に行う工程が挙げられる。また、本発明の合成繊維用処理剤を付着させる方法は、公知の方法を適宜採用することができるが、例えば、ローラー給油法、計量ポンプを用いたガイド給油法、浸漬給油法、スプレー給油法等が挙げられる。本発明の合成繊維用処理剤を合成繊維に付着させる際の処理剤の形態としては、例えば、有機溶媒溶液、水性液、ニート等として付与してもよい。 
【実施例】
【００２０】
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明の技術範囲はこれらにより限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。
【００２１】
＜合成繊維用処理剤の調製＞
・実施例１
平滑剤としてジイソステアリル  アジパート（Ａ−６）を２０％、ジイソステアリル  チオジプロピオナート（Ｂ−１）を１０％、トリメチロールプロパン  トリオレアート（Ａｎ−１）を２５％、ノニオン界面活性剤として表１の化合物（ＰＬＧ−１）を２％、ＰＯＥ（１０）硬化ひまし油  トリラウラート（Ｎ−１）を２０％、ＰＯＥ（５）ひまし油（Ｎ−４）を１０％、ＰＯＥ（２５）なたね油（Ｎ−６）を５％、ＰＯＥ（５）ステアリルアミン（Ｎ−９）を５％、イオン界面活性剤として２級アルキルスルホネート  ナトリウム（Ｉ−１）を２％、オレイルホスフェート  ＰＯＥ（５）ステアリルアミン塩（Ｐ−３）を１％、シリコーン化合物としてポリエーテル変性シリコーン（Ｓ−１）を１％の割合で均一混合して、実施例１の処理剤を調製した。
【００２２】
・実施例２
実施例１の合成繊維用処理剤と同様に調製した。但し、表２の原料以外に酸化防止剤として１，１，３−トリス(２−メチル−４−ハイドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル)ブタンを処理剤１００部に対し０．５部の割合で添加した。
【００２３】
・実施例３〜１５及び比較例１〜８
実施例３〜１５及び比較例１〜８の合成繊維用処理剤は、下記表２、３に示した配合で、上記実施例１の調製方法と同様にして調製した。
使用したポリオキシアルキレン誘導体Ｃについて、下記表１に示し、実施例１〜１５及び比較例１〜８の合成繊維用処理剤の各配合を、下記表２、３にまとめて示す。
【００２４】
【表１】
0006600835.tif 000009
表１中の「ＯＥ％」「ＯＰ％」「ＯＢ％」は、それぞれ下記に示す割合を表す。
ＯＥ％：置換基Ｘ中のオキシエチレン単位のモル％
ＯＰ％：置換基Ｘ中のオキシプロピレン単位のモル％
ＯＢ％：置換基Ｘ中のオキシブチレン単位のモル％
【００２５】
【表２】
0006600835.tif 000010
【００２６】
【表３】
0006600835.tif 000011
【００２７】
表２、３中の比率（％）は、合成繊維用処理剤全体を１００質量部とした場合の、各成分の配合割合を質量比率（％）で表した数値である。
表２、３中の各記号は、下記成分を表す。なお、表２、３中のＰＬＧ−１〜１２、ｒＰＬＧ−１〜４は、表１に示す成分を表す。
＜平滑剤＞
・エステルＡ
Ａ−１：イソステアリル  エルシネート
Ａ−２：イソテトラコシル  エルシネート
Ａ−３：イソオクタコシル  エイコサジエノアート
Ａ−４：１，４−ブタンジオール  ジイソステアラート
Ａ−５：トリメチロールプロパン  ジオレアート
Ａ−６：ジイソステアリル  アジパート
Ａｎ−１：トリメチロールプロパン  トリオレアート
Ａｎ−２：グリセリン  トリオレアート
Ａｎ−３：パーム油
Ａｎ−４：ナタネ白絞油
Ａｎ−５：１−ドデシルオレアート
ｒＡ−１：ポリオキシエチレン(ＥＯ７)−１−ドデシルアルコール  １−ドデカナート
・エステルＢ
Ｂ−１：ジイソステアリル  チオジプロピオナート
Ｂ−２：ジイソセチル  チオジプロピオナート
Ｂｎ−１：ジオレイル  チオジプロピオナート
Ｂｎ−２：ジ(１−ドデシル）  チオジプロピオナート
＜ノニオン界面活性剤＞
Ｎ−１：ＰＯＥ（１０）硬化ひまし油  トリラウラート
Ｎ−２：ＰＯＥ（２０）硬化ひまし油  ジオレアート
Ｎ−３：ＰＯＥ（２５）ひまし油  トリオレアート
Ｎ−４：ＰＯＥ（５）ひまし油
Ｎ−５：ＰＯＥ（２０）硬化ひまし油
Ｎ−６：ＰＯＥ（２５）なたね油
Ｎ−７：ＰＯＥ（１０）ステアリルアミン
Ｎ−８：ＰＯＥ（１５）ラウリルアミン
Ｎ−９：ＰＯＥ（５）ステアリルアミン
Ｎ−１０：ＰＥＧ（分子量４００）モノラウラート
＜イオン界面活性剤＞
Ｉ−１：２級アルキルスルホネート  ナトリウム
Ｉ−２：ジオクチルスルホサクシネート  ナトリウム
ｒＩ−１：ドデシルベンゼンスルホネート  ナトリウム
＜上記以外のイオン界面活性剤＞
Ｐ−１：イソステアリルホスフェート  ＰＯＥ（１０）ステアリルアミン塩
Ｐ−２：ＰＯＥ（５）オレイルホスフェート  ジブチルエタノールアミン塩
Ｐ−３：オレイルホスフェート  ＰＯＥ（５）ステアリルアミン塩
ｒＰ−１：ＰＯＥ（５）オレイルホスフェート  ナトリウム塩
＜シリコーン化合物＞
Ｓ−１：ポリエーテル変性シリコーン
Ｓ−２：フェニル変性シリコーン
Ｓ−３：ジメチルシリコーン
【００２８】
＜合成繊維用処理剤の合成繊維への付着＞
上記「合成繊維用処理剤の調製」で調製した合成繊維用処理剤（実施例１〜１５及び比較例１〜８）をイオン交換水にて均一に希釈し、１５％溶液とした。紡糸工程にて１６７０デシテックス、３６０フィラメント、固有粘度１．０１の無給油のポリエチレンテレフタラート繊維に、前記の１５％溶液を、オイリングローラー給油法にて、合成繊維用処理剤の付着量が０．６％となるように付着させた。
【００２９】
＜毛羽評価試験＞
上記「合成繊維用処理剤の合成繊維への付着」の紡糸工程において、糸をチーズとして巻き取る前に、毛羽計測装置（東レエンジニアリング製）にてチーズ１個当たりの毛羽数を測定し、次の基準で評価した。
［評価基準］
ｎ＝２（チーズ２個）の平均値
◎：測定された毛羽数が０個。
○：測定された毛羽数が６個未満（但し、０を含まない）。
×：測定された毛羽数が６個以上。
【００３０】
＜接着剤で処理した補強用コードの製造（処方１）＞
上記「合成繊維用処理剤の合成繊維への付着」で調製した合成繊維用処理剤（実施例１〜１５及び比較例１〜８）を付着させた合成繊維２本を、下撚４０回／１０ｃｍ、上撚４０回／１０ｃｍの撚数で撚り、撚糸コードとした。
この撚糸コードを、第１接着剤（エポキシ化合物（ナガセケムテックス社製の商品名デナコールＥＸ−５１２）／ブロックドイソシアネート（第一工業製薬社製の商品名エラストロンＢＮ−２７）＝５／５（固形分比））に浸漬した後、熱処理し、更に第２接着剤（レゾルシン（キシダ化学社製の商品名レソルシノール）／ホルマリン（キシダ化学社製の商品名ホルムルデヒド液（３７％））／ラテックス（日本ゼオン社製の商品名Ｎｉｐｏｌ ２５１８ＦＳ）＝１．５／０．５／８（固形分比）のＲＦＬ溶液）に浸漬した後、熱処理して、接着剤で処理した補強用コードを得た。
【００３１】
＜接着剤で処理した補強用コードの製造（処方２）＞
上記「合成繊維用処理剤の合成繊維への付着」で調製した合成繊維用処理剤（実施例１〜１５及び比較例１〜８）を付着させた合成繊維２本を、下撚４０回／１０ｃｍ、上撚４０回／１０ｃｍの撚数で撚り、撚糸コードとした。
この撚糸コードを、第１接着剤（レゾルシン（キシダ化学社製の商品名レソルシノール）／ホルマリン（キシダ化学社製の商品名ホルムルデヒド液（３７％））／ラテックス（日本ゼオン社製の商品名Ｎｉｐｏｌ ２５１８ＦＳ）＝１．５／０．５／８（固形分比）のＲＦＬ溶液／クロルフェノール等縮合物溶液（ナガセケムテックス社製の商品名デナボンド）＝４．１／１（固形分比））に浸漬した後、熱処理し、更に第２接着剤（レゾルシン（キシダ化学社製の商品名レソルシノール）／ホルマリン（キシダ化学社製の商品名ホルムルデヒド液（３７％））／ラテックス（日本ゼオン社製の商品名Ｎｉｐｏｌ ２５１８ＦＳ）＝１．５／０．５／８（固形分比）のＲＦＬ溶液）に浸漬した後、熱処理して、接着剤で処理した補強用コードを得た。
【００３２】
＜補強用コードの評価試験＞
上記「接着剤で処理した補強用コードの製造（処方１）」と「接着剤で処理した補強用コードの製造（処方２）」で製造した各補強用コードについて、ゴムとの接着性を次のように評価した。
・接着性の評価（引抜き強度）
ＪＩＳ−Ｌ１０１７（化学繊維タイヤコード試験方法）に記載のＴテスト（Ａ法）に準拠して、各補強用コードの接着力を測定し、次の基準で評価した。各サンプル共に測定を２０回行い、その平均値をサンプルの引抜き強度値とした。
［評価基準］
◎：接着力が１７ｋｇ以上。
○：接着力が１５ｋｇ以上１７ｋｇ未満。
×：接着力が１５ｋｇ未満。
・接着性の評価（ゴム付着性）
上記「引抜き強度」測定後の各補強用コード２０回分（２０本）について、ゴムから引き抜かれた箇所（接着界面約１ｃｍ）を目視観測し、次の基準で評価した。
［評価基準］
◎：１４本以上のコードにおいて、接着界面がゴムに覆われていた。
○：８本以上かつ１３本以下のコードにおいて、接着界面がゴムに覆われていた。
×：７本以下のコードにおいて、接着界面がゴムに覆われていた。
【００３３】
上記の毛羽評価結果、補強用コードの評価の引抜き強度とゴム付着性の評価結果を、下記表４、５にまとめて示す。
【表４】
0006600835.tif 000012
【００３４】
【表５】
0006600835.tif 000013
【００３５】
表４、５の結果より、本発明の合成繊維用処理剤（実施例１〜１５）は、特定の平滑剤、特定のノニオン界面活性剤、特定のイオン界面活性剤を含有することにより、耐毛羽性に優れた良好な紡糸性が得られ、かつ、補強用コードとした際に、引抜き強度とゴム付着性の評価に優れることから、良好なゴム接着性が得られることが明らかとなった。特に、実施例１〜４の組成を有する合成繊維用処理剤は、良好な紡糸性が得られることはもとより、接着剤の処方に関わらず、優れたゴム接着性を有することが確認された。
これに対して、本発明の組成とは相違する合成繊維用処理剤（比較例１〜８）は、特定の平滑剤を含有しない場合（比較例５〜７）や、その配合量が少ない場合（比較例４）は、紡糸性とゴム接着性に劣ることが、また、特定のポリオキシアルキレン誘導体Ｃを含有しない場合（比較例１〜３）は、ゴム接着性が低下する、特に、接着剤の処方によりゴム接着性が大きく低減することが、また、特定の有機リン酸エステルを含有しない場合（比較例８）は、紡糸性とゴム接着性が劣ることが、明らかとなった。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明の合成繊維用処理剤や、この合成繊維用処理剤が付着した合成繊維は、合成繊維糸条の毛羽を低減することにより、良好な工程通過性を発揮し、優れた紡糸性を得ることができるのみならず、後加工工程において良好なゴム接着性を発揮することができるため、タイヤ等のゴム製品に使用する補強用コードとした場合に、良好なゴム接着性が得られ、補強用コードのスカムを減少させるという効果も得ることができ、非常に有用である。
【要約】
【課題】本発明は、耐毛羽性に優れた良好な紡糸性が得られ、かつ、補強用コードとした際に良好なゴム接着性が得られる合成繊維用処理剤と、この合成繊維用処理剤が付着した合成繊維を提供することを課題としている。
【解決手段】平滑剤、ノニオン界面活性剤及びイオン界面活性剤の含有割合の合計を１００質量％とすると、平滑剤を３０〜７０質量％、ノニオン界面活性剤を２０〜６０質量％及びイオン界面活性剤を０．１〜１０質量％の割合で含有する合成繊維用処理剤であって、平滑剤に特定のエステルＡ及び特定のエステルＢを含み、ノニオン界面活性剤に特定のポリオキシアルキレン誘導体Ｃを含み、且つイオン界面活性剤に特定の有機リン化合物Ｄを含むことを特徴とする合成繊維用処理剤。
【選択図】なし