(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）で表されることを特徴とするベンゾトリアゾール誘導体化合物。
【化１】
0006497676.tif 000027
一般式（１）
［式中Ｒ１はホルミル基、炭素数２〜１８のアルキルカルボニル基、置換されていてもよいベンゾイル基、アクリロイル基またはメタクリロイル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、炭素数１〜４の直鎖または分鎖のモノ置換アミノ基、炭素数１〜４の直鎖または分鎖のジ置換アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルオキシカルボニル基、炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基、アルキル基の炭素数の合計が２〜９のアルキルカルボニルオキシアルキル基、アルキル基の炭素数が１〜３のカルボキシアルキル基、アルキル基の炭素数の合計が２〜１０のアルキルオキシカルボニルアルキル基、アリール基、アシル基、スルホ基、シアノ基、アルキル基の炭素数が１〜２のアクリロイルオキシアルキル基またはアルキル基の炭素数が１〜２のメタクリロイルオキシアルキル基を表す。］
【請求項２】
上記一般式（１）におけるＲ１がホルミル基、炭素数２〜８のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、アクリロイル基またはメタクリロイル基であり、Ｒ２が炭素数１〜４のアルキル基、アルキル基の炭素数の合計が２〜９のアルキルカルボニルオキシアルキル基、アルキル基の炭素数が１〜２のアクリロイルオキシアルキル基またはアルキル基の炭素数が１〜２のメタクリロイルオキシアルキル基であり、Ｒ３が水素原子である請求項１記載のベンゾトリアゾール誘導体化合物。
【請求項３】
上記一般式（１）におけるＲ１がホルミル基、炭素数２〜８のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、アクリロイル基またはメタクリロイル基であり、Ｒ２が炭素数１〜４のアルキル基、アルキル基の炭素数の合計が２〜９のアルキルカルボニルオキシアルキル基、アルキル基の炭素数が１〜２のアクリロイルオキシアルキル基またはアルキル基の炭素数が１〜２のメタクリロイルオキシアルキル基であり、Ｒ３が水素原子であり、
かつ、Ｒ１がアクリロイル基もしくはメタクリロイル基であるか、および／またはＲ２がアルキル基の炭素数が１〜２のアクリロイルオキシアルキル基もしくはアルキル基の炭素数が１〜２のメタクリロイルオキシアルキル基である請求項１記載のベンゾトリアゾール誘導体化合物。
【請求項４】
請求項３記載のベンゾトリアゾール誘導体化合物を重合して得られる単重合体。
【請求項５】
請求項３記載のベンゾトリアゾール誘導体化合物と不飽和二重結合を有する化合物とを重合して得られる共重合体。
【請求項６】
前記飽和二重結合を有する化合物が、（メタ）アクリロイル基を有する化合物である請求項５記載の共重合体。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれかの項に記載のベンゾトリアゾール誘導体化合物または請求項４〜６のいずれかの項に記載の（共）重合体を含む波長変換材料。
【請求項８】
請求項７に記載の波長変換材料を用いた波長変換フィルム。
【請求項９】
請求項７に記載の波長変換材料を用いた太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナフタルイミドを含有する新規なベンゾトリアゾール誘導体化合物、及びそれらの重合体に関し、さらに、これらを含有する波長変換材料、及びそれを用いた波長変換フィルム及び太陽電池に関する。さらに詳しくは、３６０ｎｍ付近の紫外線を強く吸収して４６０ｎｍ付近で強い青色発光を示す優れた波長変換性を示し、同時に優れた耐光性を示す波長変換材料、及びそれを用いた波長変換フィルム及び太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
波長変換材料は照射された特定の波長の光を吸収して別の波長の光を放出する材料であり、単体、有機溶媒中、フィルム中などで用いられ、幅広い分野で使用されている。
【０００３】
太陽電池は一般的に紫外域の感度が低く、太陽光に含まれる紫外線を十分活用できていないため、紫外線を可視光に変換する波長変換フィルムを太陽電池表面に取り付けることで、感度が高い可視光域の光をより多く取り入れて、太陽電池の効率を向上させることが実施されている。また、ビニールハウスのフィルムに波長変換材料を添加することで、特定の波長の光をより多く植物に当て、植物の生育を促進させることが実施されている。
【０００４】
上記の各用途で使用される波長変換材料には、紫外線または可視光を十分吸収して強い光を発する、優れた波長変換性があることが求められており、さらに太陽光が直接照射されることから、太陽光に含まれる紫外線により変質しない高い安定性が要求される。すなわち、物質が光を吸収する程度を示す指標であるモル吸光係数が高く、吸収された光子数に対する放出された光子数の比で表される蛍光量子効率が高く、紫外線に対する耐性の指標である耐光性が高い波長変換材料が求められており、モル吸光係数、蛍光量子効率及び耐光性が高いほど優れた波長変換材料となる。
【０００５】
波長変換材料はフィルム等の樹脂中で使用されることが多く、固体状態で波長変換性が優れていることが求められており、さらに、波長変換材料自体のブリードが起こらないような、樹脂との相溶性が高い波長変換材料が求められている。また、波長変換材料はフィルム等の表面に成膜して使用されることが多く、成膜時に有機溶媒に溶解させる必要があり、有機溶媒に溶解しやすい波長変換材料が求められている。
【０００６】
これまで波長変換性に優れた波長変換材料が各種提案されており、それを用いた波長変換フィルムを取り付けることで、太陽電池の効率向上や植物の生育促進が示されている。しかしながら、耐光性に優れた波長変換材料は少なく、特に紫外線を青色光に効率よく変換する波長変換性と耐光性を両立する波長変換材料はほとんどない。
【０００７】
波長変換材料としては一般的に有機蛍光色素が用いられており、例えば非特許文献１に記載されているように、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体等が提案されている。しかし、これらの化合物のモル吸光係数及び蛍光量子効率はすべてが十分大きいと言えず、特に青色蛍光色素の固体蛍光量子効率が不十分であり、波長変換性が高いとは言えない。また、青色蛍光色素の耐光性の記載がされていない。
【０００８】
太陽電池用及び農業用波長変換フィルムでは、例えば特許文献１〜３に記載されているように、ベンゾ複素環誘導体、キノリノール誘導体の金属錯体、フェナジン誘導体、オキサゾール誘導体等を波長変換材料として使用することが提案されており、波長変換フィルムを用いることで太陽電池の効率向上及び植物の生育促進が示されている。しかしながら、これら波長変換材料の耐光性は十分ではないか、または耐光性への言及がない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１４−９８１５６号公報
【特許文献２】特開２０１２−１８８４７３号公報
【特許文献３】特開２０１０−８８４２０号公報
【００１０】
【非特許文献１】ファインケミカル２０１１年２月号  ｖｏｌ.４０  Ｎｏ.２  ｐ５２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
このような状況下、本発明における課題は、溶液及びフィルム状態において紫外線を青色光に効率よく変換する優れた波長変換性を示し、紫外線が照射しても劣化しない優れた耐光性を示す波長変換材料に有用な新規化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明では、新規化合物を下記一般式（１）で示されるベンゾトリアゾール誘導体化合物を上記課題の最も主要な解決手段とする。
【化１】
0006497676.tif 000002
一般式（１）
［式中Ｒ１はホルミル基、炭素数２〜１８のアルキルカルボニル基、置換されていてもよいベンゾイル基、アクリロイル基またはメタクリロイル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、炭素数１〜４の直鎖または分鎖のモノ置換アミノ基、炭素数１〜４の直鎖または分鎖のジ置換アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルオキシカルボニル基、炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基、アルキル基の炭素数の合計が２〜９のアルキルカルボニルオキシアルキル基、アルキル基の炭素数が１〜３のカルボキシアルキル基、アルキル基の炭素数の合計が２〜１０のアルキルオキシカルボニルアルキル基、アリール基、アシル基、スルホ基、シアノ基、アルキル基の炭素数が１〜２のアクリロイルオキシアルキル基またはアルキル基の炭素数が１〜２のメタクリロイルオキシアルキル基を表す。］
【００１３】
上記一般式（１）で示されるベンゾトリアゾール誘導体化合物は、好ましくは、Ｒ１がホルミル基、炭素数２〜８のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、アクリロイル基またはメタクリロイル基であり、Ｒ２が炭素数１〜４のアルキル基、アルキル基の炭素数の合計が２〜９のアルキルカルボニルオキシアルキル基、アルキル基の炭素数が１〜２のアクリロイルオキシアルキル基またはアルキル基の炭素数が１〜２のメタクリロイルオキシアルキル基であり、Ｒ３が水素原子である化合物である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の一般式（１）で示されるベンゾトリアゾール誘導体化合物、及びそれらを有する重合体は、３６０ｎｍ付近の紫外線を強く吸収して４６０ｎｍ付近で強い青色発光を示し、モル吸光係数が約３００００であり、蛍光量子効率が溶液で約４０％、フィルムで約２０％であることから、紫外線を青色光に変換する波長変換性が高く、さらに耐光性が従来の波長変換材料より高いため、従来技術の課題を解決し得る波長変換材料、波長変換フィルム及び太陽電池として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に本発明につき詳細に説明する。本発明は波長変換材料、波長変換フィルム及び太陽電池として、下記一般式（１）で示されるベンゾトリアゾール誘導体化合物、及びそれらを有する重合体を用いたものである。以下に下記一般式（１）において表される化合物について説明する。
【００１６】
【化１】
0006497676.tif 000003
一般式（１）
【００１７】
一般式（１）中、Ｒ１はホルミル基；アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、ラウロイル基、ステアロイル基等の置換されても良い炭素数２〜１８の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基；置換されていてもよいベンゾイル基；アクリロイル基またはメタクリロイル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して、水素原子；フッ素、塩素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基等の置換されても良い炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ラウリルオキシ基、ステアリルオキシ基等の置換されても良い炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルコキシ基；ヒドロキシル基；アミノ基；モノメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、モノエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モノプロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、モノイソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基等の置換されても良い炭素数１〜４の直鎖または分岐のアミノ基；ニトロ基；カルボキシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基等の置換されても良いアルキル基の炭素数１〜８の直鎖または分岐のアルキルオキシカルボニル基；ヒドロキシエチル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシオクチル基等の炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基；下記（化２〜化５）の−Ｒ４ＯＣＯＲ５で表されるアルキル基の炭素数の合計が２〜９のアルキルカルボニルオキシアルキル基；カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基等のアルキル基の炭素数が１〜３のカルボキシアルキル基；下記（化６〜化８）の−Ｒ６ＣＯＯＲ７で表されるアルキル基の炭素数の合計が２〜１０のアルキルオキシカルボニルアルキル基；フェニル基、ベンジル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ベンゾイル基等のアシル基；スルホ基；シアノ基；アクリロイルオキシメチル基、アクリロイルオキシエチル基等のアルキル基の炭素数が１〜２のアクリロイルオキシアルキル基；メタクリロイルオキシメチル基、メタクリロイルオキシエチル基等のアルキル基の炭素数が１〜２のメタクリロイルオキシアルキル基が挙げられる。
【００１８】
アルキルカルボニルオキシアルキル基（−Ｒ４ＯＣＯＲ５）
【化２】
0006497676.tif 000004
【化３】
0006497676.tif 000005
【化４】
0006497676.tif 000006
【化５】
0006497676.tif 000007
【００１９】
アルキルオキシカルボニルアルキル基（−Ｒ６ＣＯＯＲ７）
【化６】
0006497676.tif 000008
【化７】
0006497676.tif 000009
【化８】
0006497676.tif 000010
【００２０】
上記の一般式（１）の置換基の中でも好ましくは、Ｒ１がホルミル基、炭素数２〜８のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、アクリロイル基またはメタクリロイル基であり、Ｒ２が炭素数１〜４のアルキル基、アルキル基の炭素数の合計が２〜９のアルキルカルボニルオキシアルキル基、アルキル基の炭素数が１〜２のアクリロイルオキシアルキル基またはアルキル基の炭素数が１〜２のメタクリロイルオキシアルキル基であり、Ｒ３が水素原子である。
【００２１】
加えて、上記の一般式（１）の置換基のＲ１とＲ２の関係については、Ｒ１とＲ２が上記それぞれの選択肢のうちから選ばれることを前提として、Ｒ１がアクリロイル基もしくはメタクリロイル基であるか、そうでなければＲ２がアルキル基の炭素数が１〜２のアクリロイルオキシアルキル基もしくはアルキル基の炭素数が１〜２のメタクリロイルオキシアルキル基であるか、あるいはＲ１がアクリロイル基もしくはメタクリロイル基であって、かつＲ２がアルキル基の炭素数が１〜２のアクリロイルオキシアルキル基もしくはアルキル基の炭素数が１〜２のメタクリロイルオキシアルキル基であるという関係にあることが好ましい。
【００２２】
本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物一般式（１）としては、例えば、次に示すものを挙げることができる。Ｎ−｛２−[２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−６−イル｝アセトアミド、Ｎ−｛２−[２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−６−イル｝アセトアミド、Ｎ−｛２−[２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−６−イル｝−２−エチルヘキサンアミド、Ｎ−｛２−[２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−６−イル｝ベンズアミド、Ｎ−｛２−[２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−６−イル｝アクリルアミド、Ｎ−｛２−[２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−６−イル｝メタクリルアミド、３−｛５−[６−（２−エチルヘキサンアミド）−１，３−ジオキソ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−２（３Ｈ）−イル] −２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル｝−４−ヒドロキシフェネチル  ２−エチルヘキサノエート、４−ヒドロキシ−３−[５−（６−メタクリルアミド−１，３−ジオキソ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−２（３Ｈ）−イル） −２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル]フェネチル  メタクリレート、３−[５−（６−アセトアミド−１，３−ジオキソ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−２（３Ｈ）−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル]−４−ヒドロキシフェネチル  メタクリレート、３−｛５−[６−（２−エチルヘキサンアミド）−１，３−ジオキソ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−２（３Ｈ）−イル] −２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル｝−４−ヒドロキシフェネチル  メタクリレート。
【００２３】
本発明である一般式（１）のベンゾトリアゾール誘導体化合物は、下記（化９〜化１４）に示した反応式を経て合成することができる。なおＸはハロゲン原子を表す。ただし本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物は、下記合成方法による合成物に限られるものではない。
【化９】
0006497676.tif 000011
【化１０】
0006497676.tif 000012
【化１１】
0006497676.tif 000013
【化１２】
0006497676.tif 000014
【化１３】
0006497676.tif 000015
【化１４】
0006497676.tif 000016
【００２４】
本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物の重合体は一般式（１）におけるＲ１がホルミル基、炭素数２〜８のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、アクリロイル基またはメタクリロイル基であり、Ｒ２が炭素数１〜４のアルキル基、アルキル基の炭素数の合計が２〜９のアルキルカルボニルオキシアルキル基、アルキル基の炭素数が１〜２のアクリロイルオキシアルキル基またはアルキル基の炭素数が１〜２のメタクリロイルオキシアルキル基であり、Ｒ３が水素原子であるとともに、Ｒ１がアクリロイル基もしくはメタクリロイル基であるか、および／またはＲ２がアルキル基の炭素数が１〜２のアクリロイルオキシアルキル基もしくはアルキル基の炭素数が１〜２のメタクリロイルオキシアルキル基であるベンゾトリアゾール誘導体化合物の単独重合体であり、または前記ベンゾトリアゾール誘導体化合物と不飽和二重結合を有する化合物との共重合体である。
【００２５】
共重合体とする場合の共重合対象となる化合物は、具体的には、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有の不飽和単量体；（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、Ｎ‐イソプロピルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ'−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、（４−ビニルフェニル）−ジフェニルアミン等の含窒素不飽和単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン元素含有の不飽和単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族不飽和単量体；酢酸ビニル等のビニルエステル；ビニルエーテル；（メタ）アクリロニトリル等の不飽和シアン化合物単量体；４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６− テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，２，６，６‐テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等の光安定性単量体；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート等の水酸基含有単量体；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基含有不飽和単量体；ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基含有不飽和単量体；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−クロロプロピルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルフェニルリン酸等の酸性リン酸エステル系不飽和単量体等が挙げられるが、特に限定されるものではなく、共重合体に要求される種々の物性を付与し、必要な物性を損なわない化合物であればよい。また、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００２６】
重合体を得る際の重合方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の種々の重合方法、例えば、ラジカル重合、イオン重合による連鎖重合反応を用いた溶液重合法、塊状（バルク）重合法、懸濁（パール）重合法、光重合法等を採用することができる。
【００２７】
溶液重合法を採用して重合体を得る場合において用いることができる溶媒としては、具体的には、例えば、トルエン、キシレン、その他の高沸点の芳香族系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート等のエステル系溶媒；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；メタノール、エタノール、２−プロパノール等のアルコール系溶媒等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これら溶媒は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。また、溶媒の使用量は、特に限定されるものではない。
【００２８】
塊状（バルク）重合法を採用して重合体を得る場合において用いることができる重合開始剤としては、後述に列記する重合開始剤が挙げられる。
【００２９】
懸濁（パール）重合法を採用して重合体を得る場合において用いることができる分散剤としては、具体的には、例えば、ポリビニルアルコール、 ポリ（メタ）アクリル酸またはその塩、スチレンとマレイン酸共重合体の塩、α−メチルスチレンとアクリル酸共重合体の塩、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリルアミド、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、デンプン、トラガント、ペクチン、グルー、アルギン酸またはその塩等の高分子界面活性剤；ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等のポリオキシアルキレン系分散剤；ポリオキシエチレン−アルキルエーテル、ポリオキシエチレン−アルキルフェノール、ポリオキシエチレン−多価アルコールエステル、多価アルコールと脂肪酸とのエステル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロック縮合物等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。また、これら分散剤は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。また、分散剤の使用量は、特に限定されるものではない。
【００３０】
また、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法を採用して重合体を得る際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、具体的には、例えば、 ２，２'−アゾビス−(２−メチルブチロニトリル) 、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’ −アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ− ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の油溶性のラジカル重合開始剤；過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、t−ブチルパーオキサイド、２，２−アゾビス[２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン]・二塩酸塩、２，２−アゾビス[２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン]・二硫酸・二水和物、２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）・二塩酸塩 、２，２−アゾビス〔Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン]水和物、２，２−アゾビス{２−[１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル]プロパン}・二塩酸塩、２，２−アゾビス[２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン]、２，２−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−エチルプロパン）・二塩酸塩、２、２−アゾビス{２−メチル−Ｎ−[１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、２，２−アゾビス[２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド]、２，２−アゾビス（Ｎ−ヒドロキシエチルイソブチルアミド）、４，４−アゾビス（４−シアノペンタン酸）等の水溶性のラジカル重合開始剤；過硫酸塩類や有機過酸化物類の重合開始剤にナトリウムスルホオキシレートホルムアルデヒド、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、過酸化水素、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、およびその塩、第一銅塩、第一鉄塩などの還元剤を重合開始剤に組み合わせて用いるレドックス系開始剤；ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ′−テトラアルキル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパノン−１、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等の芳香族ケトン類、アルキルアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン類、ベンゾイン、アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物、ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物、ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２，４−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−��フェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−フェニルグリシン誘導体、９−フェニルアクリジン等のアクリジン誘導体、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］等のオキシムエステル類、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン等のクマリン系化合物、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系化合物等の光（主として紫外線）開裂型ラジカル重合開始剤が挙げられるが、特に限定されるものではない。また、これら重合開始剤は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。また、重合開始剤の使用量は、特に限定されるものではない。
【００３１】
反応温度は、特に限定されるものではないが、室温〜２００℃の範囲が好ましく、５０℃〜１５０℃の範囲がより好ましい。尚、反応時間は、反応温度、或いは、用いる単量体組成物の組成や重合開始剤の種類等に応じて、重合反応が完結するように、適宜設定すればよい。
【００３２】
光重合法を採用して重合体を得る場合において共重合対象となる化合物は、前述の他に分子内に２個以上のエチレン性不飽和基を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。分子内に２個以上のエチレン性不飽和基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、及びこれらのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドまたはε−カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、または２種以上を組わせて用いてもよい。
【００３３】
光重合法を採用して重合体を得る場合において用いる光重合開始剤としては、活性エネルギー線の照射によって光重合開始作用を示す公知の光重合開始剤のいずれもが使用できる。例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドなどを挙げることができ、また、ベンゾフェノンおよび／または２−イソプロピルチオキサントンと重合促進剤の２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエートおよび／またはエチル−４−ジメチルアミノベンゾエートといった組み合わせも使用できる。本発明で、これらの光重合開始剤を単独で用いてもよいし、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
そのうちでも、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンおよび／または２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンが、硬化膜の黄変が少なく、表面硬化性に優れる点から好ましく用いられる。
【００３５】
波長変換材料はフィルムに配合したり、フィルム表面または中間層に成膜して、波長変換フィルムとして使用されることが多く、本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物、及びそれらを有する重合体も同様に、波長変換フィルムに使用できる。本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物、及びそれらを有する重合体を使用できるフィルムの樹脂素材は特に限定されるわけではないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリ−３−メチルブチレン、ポリメチルペンテンなどのα−オレフィン重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフッ化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル三元共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑性ポリ塩化ビニルなどの含ハロゲン合成樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリスチレン、スチレンと他の単量体（無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリルなど）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、アクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン樹脂、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン樹脂などのスチレン系樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂、メタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリフェニレンオキシド、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンオキシド、ポリアセタール、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、強化ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリオキシベンゾイル、ポリイミド、ポリマレイミド、ポリアミドイミド、アルキド樹脂、アミノ樹脂、ビニル樹脂、水溶性樹脂、粉体塗料用樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等を挙げることができる。
【００３６】
本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物、及びそれらを有する重合体を波長変換フィルムに使用する場合、波長変換材料としては本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物、及びそれらを有する重合体のみ、あるいは他の波長変換材料と組合せて使用できる。本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物、及びそれらを有する重合体以外の波長変換機能を有する化合物としては、一般に市場で入手できるもので紫外線領域に励起帯を有し可視光領域に発光ピークを有するものあれば特に限定されない。例えば、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、有機金属錯体、ピラン誘導体、スチルベン誘導体、アクリドン誘導体、オキサゾン誘導体、キナクリドン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体等、一般的な低分子蛍光材料、低分子リン光材料、ポリマー発光材料等が用いられる。これらの発光材料は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００３７】
本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物、及びそれらを有する重合体をフィルムに配合する場合、樹脂に対して少なすぎると十分な発光が得られず、また、多すぎると濃度消光が起こるため、０.００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％の範囲で使用されることが好ましい。
【００３８】
本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物、及びそれらを有する重合体をフィルムに成膜する方法として、例えば、湿式塗布法が挙げられる。湿式塗布法は複雑な工程を必要とせず、製造コストが低く、大面積化が容易という利点があり、湿式塗布法として、例えば、インクジェット法、スピンコート法やディップコート法がある。湿式塗布法を行うには波長変換材料を有機溶媒に溶解させる必要があり、有機溶媒に溶解しやすい波長変換材料を用いることが望ましい。本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物、及びそれらを有する重合体は、有機溶媒に溶解しやすく、例えばスピンコート法によって、波長変換膜を形成することができる。
【００３９】
本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物、及びそれらを有する重合体を湿式塗布法によりフィルムに成膜する際、ベンゾトリアゾール誘導体化合物、及びそれらを有する重合体を溶解させる有機溶媒として、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素；石油エーテル、石油ベンジン等の石油系溶媒；四塩化炭素、クロロホルム、１,２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；エチルエーテル、イソプロピルエーテル、アニソール、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル；アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソフォロン等のケトン；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトニトリル；ジメチルスルフォキシド；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化ベンゼン等が挙げられる。これらは一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００４０】
本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物を有する重合体は、単独で波長変換フィルムにすることができる。例えば、フィルムや硝子板の表面に成膜し、波長変換フィルムを剥がし取ることで得られる。
【００４１】
本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物、及びそれらを有する重合体を使用できる太陽電池は特に限定されるわけではないが、例えば、単結晶シリコン太陽電池、多結晶シリコン太陽電池、リボンシリコン太陽電池、球状シリコン太陽電池、薄膜シリコン太陽電池、ヘテロ接合太陽電池、ＣＩＧＳ系太陽電池、ＣｄＴｅ太陽電池、色素増感太陽電池、有機半導体太陽電池、ヘロブスカイト太陽電池を挙げることができる。
【００４２】
本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物、及びそれらを有する重合体を太陽電池に用いる方法として、本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物、及びそれらを有する重合体を用いた波長変換フィルムを太陽電池に取り付ける方法、太陽電池部材であるフロントシート、バックシート、封止材等に配合または成膜する方法が挙げられる。
【実施例】
【００４３】
以下に本発明で実施したベンゾトリアゾール誘導体化合物、及びその重合体の合成法と特性を示す。ただし本発明は、以下の実施様態のみに限られるものではない。
【００４４】
（実施例１）
［中間体；６−アミノ−２−［２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオンの合成］
【００４５】
５００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２−アミノ−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１５．２ｇ（０．０９２０モル）、水２００ｍｌ、６２．５％硫酸４５．２ｇ（０．２８８０モル）を入れて混合し、３〜７℃で３６％亜硝酸ナトリウム水溶液１８．６ｇ（０．０９７０モル）を２時間かけて滴下し、同温度で２時間撹拌してジアゾニウム塩水溶液を得た。１０００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、ｍ−フェニレンジアミン１０．０ｇ（０．０９２５モル）、水１００ｍｌ、６２．５％硫酸７．２ｇ（０．０４５９モル）を入れて混合し、炭酸ナトリウム３１．０ｇ（０．２９２５モル）を徐々に加えながらジアゾニウム塩水溶液を５〜１０℃で４時間かけて滴下し、５〜１５℃で１２時間撹拌して、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−（２，４−ジアミノフェニルジアゼニル）フェノールのスラリー液を得た。このスラリー液にトルエン２００ｍｌを仕込み、７０〜７５℃で静置して下層部の水層を分離して除去し、水１００ｍｌで水洗してトルエンを減圧回収した。回収物にイソプロピルアルコール１５０ｍｌ、水５０ｍｌ、２５％アンモニア水溶液４０ｍｌ、硫酸銅五水和物３０．０ｇ（０．１２０２モル）を仕込み、８０℃で２４時間撹拌後に１５０ｍｌ回収し、２０℃に冷却して析出している結晶をろ過、水洗、乾燥し、粗製の２−（５−アミノー２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを２１．１ｇ得た。
【００４６】
５００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、粗製の２−（５−アミノー２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを２１．１ｇ、イソプロピルアルコール５０ｍｌ、水１００ｍｌ、硫化ナトリウム九水和物２４．０ｇ（０．０９９９モル）を仕込み、８０〜９０℃で１時間撹拌後に同温度でろ過して不溶解分を除去した。ろ液から５０ｍｌ回収後、塩酸でｐＨ６に調整し、沈殿物をろ過、水洗、乾燥し、結晶を１２．８ｇ得た。この結晶１２．８ｇを０．５ｍｍＨｇ、２５０℃で蒸留して蒸留オイルを９．２ｇ得た。この蒸留オイル９．２ｇ、トルエン８０ｍｌ、活性炭１．０ｇを玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付けた２００ｍｌの４つ口フラスコに仕込み、９０℃で１時間撹拌後に同温度でろ過して活性炭を除去し、トルエンを減圧回収してイソプロピルアルコール２０ｍｌを仕込み、析出している結晶をろ過し、イソプロピルアルコールで洗浄して乾燥し、２−（５−アミノー２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを８．３ｇ得た。
【００４７】
１００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２−（５−アミノー２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを５．０ｇ（０．０１７７モル）、酢酸３０ｍｌ、４−ニトロ−１，８−ナフタル酸無水物４．０ｇ（０．０１６４モル）を仕込み、１１８℃で４８時間還流撹拌した。２０℃に冷却し、析出している結晶をろ過、水洗、乾燥して、２−［２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル] −６−ニトロ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオンを４．６ｇ得た。
【００４８】
２００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２−［２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル] −６−ニトロ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオンを４．６ｇ、エタノール８０ｍｌ、塩化スズ１２．０ｇ（０．０６３３モル）、塩酸１２ｍｌを仕込み、８３℃で２時間還流撹拌した。５℃に冷却し、析出している結晶をろ過、水洗、乾燥して、６−アミノ−２−［２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル] −１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオンを３．４ｇ得た。収率１３％（２−アミノ−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールから）であった。
【００４９】
（実施例２）
［化合物（ａ）；Ｎ−｛２−[２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−６−イル｝アセトアミドの合成］
【化１５】
0006497676.tif 000017
化合物（ａ）
【００５０】
１００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、６−アミノ−２−［２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル] −１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオンを１．５ｇ（０．００３１モル）、無水酢酸６０ｍｌを仕込み、６０℃で２４時間撹拌した。２０℃に冷却し、析出している結晶をろ過、水洗、乾燥して、化合物（ａ）を１．２ｇ得た。収率７４％（６−アミノ−２−［２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル] −１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオンから）であった。融点は３００℃以上。
【００５１】
また、ＨＰＬＣ分析により、化合物（ａ）の純度を測定した。
＜測定条件＞
装置：Ｌ−２１３０（（株）日立ハイテクノロジーズ製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ  ＯＤＳ  Ａ−２１２  ６．０×１５０ｍｍ  ５μｍ
カラム温度：４０℃
移動相： メタノール／水＝９５／５
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出：ＵＶ２５０ｎｍ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ純度：９９．５％
なお、以下の実施例３〜４も本実施例と同様の測定条件でＨＰＬＣ測定を行った。
【００５２】
また、化合物（ａ）のＮＭＲ測定を行った結果、上記構造を支持する結果が得られた。
測定条件は次のとおりである。
＜測定条件＞
装置：ＪＥＯＬ  ＥＣＸ-４００
共振周波数：４００ＭＨｚ（１Ｈ−ＮＭＲ）
溶媒：ＤＭＳＯ−ｄ６
１Ｈ−ＮＭＲの内部標準物質として、テトラメチルシランを用い、ケミカルシフト値はδ値（ｐｐｍ）、カップリング定数はＨｅｒｔｚで示した。またｓはｓｉｎｇｌｅｔ、ｄはｄｏｕｂｌｅｔ、ｔはｔｒｉｐｌｅｔ、ｄｄはｄｏｕｂｌｅ  ｄｏｕｂｌｅｔ、ｍはｍｕｌｔｉｐｌｅｔの略とする。以下の実施例すべてにおいても同様である。得られたＮＭＲスペクトルの内容は以下のとおりである。なお、以下の実施例３、４、６，７も本実施例と同様の測定条件でＮＭＲ測定を行った。
δ＝１０．４８（ｓ，１Ｈ，Ｎ−Ｈ），１０．３１（ｓ，１Ｈ，ｐｈｅｎｏｌ−ＯＨ），８．８０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），８．５８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），８．５３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），８．３８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），８．１７（ｓ，１Ｈ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），８．１５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），７．９６（ｄｄ，１Ｈ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），７．７４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），７．５４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），７．５１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），７．１２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３−Ｈ），１．３２（ｓ，９Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）３−Ｈ）
【００５３】
（実施例３）
［化合物（ｂ）；Ｎ−｛２−[２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−６−イル｝ベンズアミドの合成］
【化１６】
0006497676.tif 000018
化合物（ｂ）
【００５４】
３００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、６−アミノ−２−［２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル] −１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオンを１．８ｇ（０．００３８モル）、Ｎ−メチルピロリドン４０ｍｌ、無水安息香酸６．０ｇ（０．０２６５モル）、炭酸カリウム４．０ｇ（０．０２８９モル）を仕込み、２００℃で２４時間還流撹拌した。Ｎ−メチルピロリドンを減圧回収し、トルエン２００ｍｌを仕込み、２０℃に冷却し、析出している結晶をろ過、水洗、乾燥して、結晶を１．０ｇ得た。この結晶１．０ｇ、活性炭０．２ｇ、トルエン２００ｍｌを玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付けた３００ｍｌの４つ口フラスコに仕込み、１１０℃で１時間撹拌後に同温度でろ過して活性炭を除去し、トルエン５０ｍｌを減圧回収し、５℃に冷却し、析出している結晶をろ過し、トルエンで洗浄後に乾燥して、化合物（ｂ）を０．６ｇ得た。収率２７％（６−アミノ−２−［２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル] −１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオンから）であった。融点は２６８℃、ＨＰＬＣ純度９６．３％であった。
【００５５】
また、化合物（ｂ）のＮＭＲ測定を行った結果、上記構造を支持する結果が得られた。得られたＮＭＲスペクトルの内容は以下のとおりである。
δ＝１０．９４（ｓ，１Ｈ，Ｎ−Ｈ），１０．３１（ｓ，１Ｈ，ｐｈｅｎｏｌ−ＯＨ），８．６８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），８．６０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），８．２１（ｓ，１Ｈ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），８．１９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），８．１８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），８．１５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），７．９４（ｄｄ，１Ｈ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），７．６６（ｔ，３Ｈ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），７．５７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），７．５１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），７．１３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），１．３３（ｓ，９Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）３−Ｈ）
【００５６】
（実施例４）
［化合物（ｃ）；Ｎ−｛２−[２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−６−イル｝メタクリルアミドの合成
【化１７】
0006497676.tif 000019
化合物（ｃ）
【００５７】
１０００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、６−アミノ−２−［２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル] −１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオンを２．４ｇ（０．００５０モル）、トルエン５００ｍｌ、メタクリル酸クロライド３．６ｍｌ、ピリジン２５ｍｌを仕込み、６０〜６５℃で２時間撹拌した。同温度でろ過して不溶解分を除去し、水３００ｍｌで洗浄後にトルエンを減圧回収し、メタノール３０ｍｌを仕込んで析出している結晶を１５℃でろ過し、メタノールで洗浄して乾燥し、結晶を０．４ｇ得た。この結晶をメタノールでリパルプ洗浄し、化合物（ｃ）を０．３ｇ得た。収率１１％（６−アミノ−２−［２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル] −１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオンから）であった。融点は２５４℃、ＨＰＬＣ純度９５．０％であった。
【００５８】
また、化合物（ｃ）のＮＭＲ測定を行った結果、上記構造を支持する結果が得られた。得られたＮＭＲスペクトルの内容は以下のとおりである。
δ＝１０．４３（ｓ，１Ｈ，Ｎ−Ｈ），１０．３２（ｓ，１Ｈ，ｐｈｅｎｏｌ−ＯＨ），８．５８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），８．５７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），８．５５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），８．１８（ｓ，１Ｈ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），８．１６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），８．０９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），７．９３（ｄｄ，１Ｈ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），７．５６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），７．５１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），７．１２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），６．１１（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ２−Ｈ），５．７０（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ２−Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３−Ｈ），１．３２（ｓ，９Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）３−Ｈ）
【００５９】
（実施例５）
［中間体；６−アミノ−２−｛２−［２−ヒドロキシ−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル｝−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオンの合成］
【００６０】
２−アミノ−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノールにした以外は実施例１と同様にして、６−アミノ−２−｛２−［２−ヒドロキシ−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル｝−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオンを収率３４％（２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノールから）で得た。
【００６１】
（実施例６）
［化合物（ｄ）；３−｛５−[６−（２−エチルヘキサンアミド）−１，３−ジオキソ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−２（３Ｈ）−イル] −２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル｝−４−ヒドロキシフェネチル  ２−エチルヘキサノエートの合成］
【化１８】
0006497676.tif 000020
化合物（ｄ）
【００６２】
２００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、６−アミノ−２−｛２−［２−ヒドロキシ−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル｝−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオンを３．３ｇ、トルエン２０ｍｌ、２−エチルヘキサン酸１１０ｍｌ、メタンスルホン酸０．７ｇを仕込み、１３０℃で３２時間還流脱水した。２０℃に冷却し、析出している結晶をろ過し、トルエンで洗浄後に乾燥し、結晶を５．０ｇ得た。この結晶をメチルエチルケトンで再結晶し、ついでイソプロピルアルコールで再結晶し、化合物（ｄ）を０．７ｇ得た。収率１４％（６−アミノ−２−｛２−［２−ヒドロキシ−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル｝−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオンから）であった。融点は２２０℃であった。
【００６３】
また、ＨＰＬＣ分析により、化合物（ｄ）の純度を測定した。
＜測定条件＞
装置：Ｌ−２１３０（（株）日立ハイテクノロジーズ製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ  ＯＤＳ  Ａ−２１２  ６．０×１５０ｍｍ  ５μｍ
カラム温度：４０℃
移動相： メタノール／水＝９／１
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出：ＵＶ２５０ｎｍ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ純度：９６．８％
【００６４】
また、化合物（ｄ）のＮＭＲ測定を行った結果、上記構造を支持する結果が得られた。得られたＮＭＲスペクトルの内容は以下のとおりである。
δ＝１０．４６（ｓ，１Ｈ，Ｎ−Ｈ），１０．４０（ｓ，１Ｈ，ｐｈｅｎｏｌ−ＯＨ），８．７０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），８．５８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），８．５５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），８．２９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），８．１５（ｍ，２Ｈ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），７．９８（ｄｄ，１Ｈ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），７．７３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），７．５５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），７．１１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），４．２９（ｍ，２Ｈ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｃ−ＣＨ２−Ｈ），２．９４（ｍ，２Ｈ，ｂｅｎｚｅｎｅ−ＣＨ２−Ｈ），２．７２（ｍ，１Ｈ，＞ＣＨ−Ｃ−Ｈ），２．１９（ｍ，１Ｈ，＞ＣＨ−Ｃ−Ｈ），１．３６（ｍ，８Ｈ，＞Ｃ−ＣＨ２−Ｈ），０．９８（ｔ，８Ｈ，ＣＨ２−ＣＨ２−Ｈ），０．７５（ｔ，１２Ｈ，ＣＨ３−Ｈ）
【００６５】
（実施例７）
［化合物（ｅ）；４−ヒドロキシ−３−［５−（６−メタクリルアミド−１，３−ジオキソ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−２（３Ｈ）−イル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］フェネチル  メタクリレートの合成
【化１９】
0006497676.tif 000021
化合物（ｅ）
【００６６】
１００ｍｌの４つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、６−アミノ−２−｛２−［２−ヒドロキシ−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル｝−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオンを２．２ｇ、Ｎ−メチルピロリドン１０ｍｌ、メタクリロイルクロリド７．０ｇ、炭酸カリウム０．８ｇを仕込み、５５〜６５℃で２４時間撹拌した。２０℃に冷却し、析出している結晶をろ過し、トルエンで洗浄後に乾燥し、結晶を１．１ｇ得た。この結晶をトルエンで再結晶して化合物（ｅ）を０．３ｇ得た。収率１１％（６−アミノ−２−｛２−［２−ヒドロキシ−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル｝−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオンから）であった。融点は２４２℃であった。
【００６７】
また、ＨＰＬＣ分析により、化合物（ｅ）の純度を測定した。
＜測定条件＞
装置：Ｌ−２１３０（（株）日立ハイテクノロジーズ製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ  ＯＤＳ  Ａ−２１２  ６．０×１５０ｍｍ  ５μｍ
カラム温度：４０℃
移動相： アセトニトリル／水＝６／４
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出：ＵＶ２５０ｎｍ
＜測定結果＞
ＨＰＬＣ純度：９６．０％
【００６８】
また、化合物（ｅ）のＮＭＲ測定を行った結果、上記構造を支持する結果が得られた。得られたＮＭＲスペクトルの内容は以下のとおりである。
δ＝１０．４４（ｓ，１Ｈ，Ｎ−Ｈ），１０．４２（ｓ，１Ｈ，ｐｈｅｎｏｌ−ＯＨ），８．５８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），８．５７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），８．５６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），８．１７（ｓ，１Ｈ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），８．１６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），８．０９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−Ｈ），７．９３（ｄｄ，１Ｈ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），７．５７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−Ｈ），７．３７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），７．１３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｈ），６．１１（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ２−Ｈ），６．０２（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ２−Ｈ），５．７１（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ２−Ｈ），５．６７（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ２−Ｈ），４．３３（ｍ，２Ｈ，ｂｅｎｚｅｎｅ−Ｃ−ＣＨ２−Ｈ），２．９８（ｍ，２Ｈ，ｂｅｎｚｅｎｅ−ＣＨ２−Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３−Ｈ），１．８７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３−Ｈ）
【００６９】
（実施例８）
［重合体（ａ）；Ｎ−｛２−[２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−６−イル｝メタクリルアミドを有する重合体］
【００７０】
ジムロート冷却器、水銀温度計、撹拌装置を取り付けた５０ｍｌフラスコに、実施例４で得られた化合物（ｃ）；Ｎ−｛２−[２−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル]−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−６−イル｝メタクリルアミドを０．５ｇ、トリプロピレングリコールジアクリレート［新中村化学工業株式会社製「ＡＰＧ−２００」］を４.５ｇ、ウレタンアクリレート［新中村化学工業株式会社製「ＵＡ−１６０ＴＭ」］を４．０ｇ、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート［新中村化学工業株式会社製「ＡＴＭ−４Ｅ」］を１．０ｇ、および、光重合開始剤として［１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（チバスペシャリティケミカルズ株式会社製「イルガキュア１８４」］を０．３ｇ仕込み、４０℃〜５０℃で１時間撹拌行い、光硬化性樹脂組成物１０．３ｇを得た。得られた光硬化性樹脂組成物を、バーコーターＮｏ．４を用いてポリエステルフィルム（パナック社製「ルミラー１２５Ｔ６０」、厚み＝１２５μｍ）に塗布し、空気雰囲気下で、高圧水銀ランプ（ウシオ電機株式会社製「ＵＶＬ−７０００Ｎ」）を使用して、光量５００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線を照射し、光重合させて膜厚１５〜２０μｍの重合体膜を有するポリエステルフィルムを作製。重合体膜をポリエステルフィルムからキャストし、重合体（ａ）をフィルム状態で得た。
【００７１】
（比較例１）
【化２０】
0006497676.tif 000022
化合物（ｆ）
【００７２】
従来の一般的な青色発光材料であり、ナフタルイミド誘導体である化合物（ｆ）；Ｎ−［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−６−イル］アセトアミドを実施例１〜２と同様の方法で合成した。
【００７３】
［溶液の吸収及び発光特性］
上記の実施例及び比較例により得られた化合物（ａ）〜（ｆ）のメタノール溶液での吸収及び発光特性を表１に示す。
【００７４】
【表１】
0006497676.tif 000023
【００７５】
［波長変換フィルムの作製］
上記の実施例及び比較例で得られた化合物（ａ）、（ｂ）、（ｄ）、（ｆ）それぞれと、ポリメタクリル酸メチル及び溶媒を、表２で示す比率で混合し、波長変換材料を有した樹脂組成物を得た。得られた波長変換材料を有した樹脂組成物を、バーコーターＮｏ．４を用いてガラス板（セントラル社製「フロートガラス板」、厚み＝２ｍｍ）に塗布し、加熱乾燥９０℃を２分、１２０℃を３分の順で行った後、減圧乾燥４０℃を２４時間実施して溶媒を除去。膜厚３〜４μｍの波長変換材料を有するフィルムを得た。
【００７６】
【表２】
0006497676.tif 000024
【００７７】
［フィルムの吸収及び発光特性］
上記で得られた化合物（ａ）、（ｂ）、（ｄ）、（ｆ）のフィルムでの吸収及び発光特性を表３に示す。また、実施例８で得られた重合体（ａ）の吸収及び発光特性も同様に表３に示す。
【００７８】
【表３】
0006497676.tif 000025
【００７９】
［耐光性］
上記の実施例により得られた化合物（ａ）、（ｂ）、（ｄ）、（ｆ）のフィルムの、紫外線照射による耐光性を表４に示す。
【００８０】
【表４】
0006497676.tif 000026
【００８１】
表１及び３より、従来の一般的な青色発光材料である化合物（ｆ）は、１００００以上のモル吸光係数を示し、溶液で８０％以上、フィルムで５０％以上の蛍光量子効率を示すことから、優れた波長変換性をもつと言えるが、表４より、紫外線照射で吸光度及び蛍光量子効率が大きく低下したことから、耐光性が不十分で長期使用が困難な問題があることがわかる。本発明品は、従来品の２倍程度である約３００００のモル吸光係数を示し、溶液で４０％程度、フィルムで２０％程度の蛍光量子効率を示すことから、優れた波長変換性をもつと言え、さらに紫外線照射による吸光度及び蛍光量子効率の低下が少ないことから、優れた耐光性をもち、長期使用が可能であることから、有用な波長変換材料であることがわかる。なお、実施例及び比較例により得られた化合物の吸収スペクトル、発光スペクトル、励起スペクトル、蛍光量子効率、及び耐光性の測定条件は次の通りである。
【００８２】
＜溶液の吸収スペクトル測定条件＞
装置：ＵＶ−２４５０（（株）島津製作所製）
測定波長：２５０〜 ５００ｎｍ
溶媒：メタノール
濃度：１０ｐｐｍ
セル：１ｃｍ石英
【００８３】
＜フィルムの吸収スペクトル測定条件＞
装置： Ｕ−３９００Ｈ（（株）日立ハイテクサイエンス製）
測定波長：３１０〜５１０ｎｍ
【００８４】
＜溶液の発光スペクトル、励起スペクトル及び蛍光量子効率測定条件＞
装置：ＦＰ−８５００（日本分光（株）製）及び
測定波長：２００〜 ８５０ｎｍ
溶媒：メタノール
濃度：１０ｐｐｍ
セル：１ｃｍ石英
【００８５】
＜フィルムの発光スペクトル、励起スペクトル及び蛍光量子効率測定条件＞
装置：ＦＰ−８５００（日本分光（株）製）
測定波長：２００〜 ８５０ｎｍ
【００８６】
＜耐光性測定条件＞
装置：スーパーキセノンウェザーメーター  ＳＸ−７５（スガ試験機（株））
照射照度：６０Ｗ／ｍ２
照射時間：２４時間
ブラックパネル温度：６３℃
槽内湿度：５０％
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明のベンゾトリアゾール誘導体化合物、及びそれらを有する重合体は、モル吸光係数及び蛍光量子効率が大きく、優れた波長変換性を示す。また、紫外線の照射による劣化が少なく、優れた耐光性を示すことから、長期使用が可能であり、波長変換材料、波長変換フィルム及び太陽電池として、好適に利用できる。