(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
殺菌効力増強剤として、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれるグリコールエーテル系化合物の１種以上を用いた、
カチオン系殺菌剤である、１，４−ビス（３，３’−（１−デシルピリジニウム）メチルオキシ）ブタンジブロマイド、塩化ベンザルコニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウムから選ばれる１種以上を有効成分とする液状殺菌組成物の殺菌効力増強方法。
【請求項２】
前記カチオン系殺菌剤に対する前記グリコールエーテル系化合物の配合比率が３．３以上１００００以下であることを特徴とする請求項１に記載の殺菌効力増強方法。
【請求項３】
前記液状殺菌組成物に対する前記グリコールエーテル系化合物の配合量が１質量％以上１０質量％以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の殺菌効力増強方法。
【請求項４】
カチオン系殺菌剤として、１，４−ビス（３，３’−（１−デシルピリジニウム）メチルオキシ）ブタンジブロマイドと、
前記カチオン系殺菌剤の殺菌効力増強剤として、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上のグリコールエーテル系化合物と、
を含有する液状殺菌組成物。
【請求項５】
前記カチオン系殺菌剤に対する前記グリコールエーテル系化合物の配合比率が３．３以上５００以下であることを特徴とする請求項４に記載の液状殺菌組成物。
【請求項６】
前記カチオン系殺菌剤の配合量が０．０１質量％以上０．３質量％以下であることを特徴とする請求項４又は請求項５に記載の液状殺菌組成物。
【請求項７】
前記グリコールエーテル系化合物の配合量が１質量％以上５質量％以下であることを特徴とする請求項４乃至請求項６のいずれかに記載の液状殺菌組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カチオン系殺菌剤を水溶液中に配合して成る液状殺菌組成物の殺菌効力増強方法、および液状殺菌組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
浴室・トイレ、キッチン等のタイル、目地、プラスチックに付着する汚れの中で、特に細菌やカビによって発生する汚れやぬめりの除去には、次亜塩素酸塩を主成分とする液体洗浄剤が一般的に使用されている。しかし、次亜塩素酸製剤は、酸性タイプの漂白剤等と混用すると危険な塩素ガスを発生することから、本来的には使用を制限すべき製品であるが、他に置き換える製品が存在しないため現在でも広く使用されている。こうした現状から、安全性が高く、且つ殺菌効果の高い洗浄剤が要望されている。
【０００３】
ところで、水に対して難溶または不溶である殺菌成分は水系製剤に配合しにくいという問題がある。そこで、水に対する溶解性が高い４級アンモニウム塩やアミンオキシド等のカチオン系殺菌剤を配合した水系洗浄剤が種々提案されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、除菌作用の向上に寄与する成分としてカチオン界面活性剤を配合した硬表面用除菌洗浄剤組成物が開示されており、水溶性溶剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルを配合することも記載されている。また、特許文献２には、カチオン系殺菌剤であるアルキルトリメチルアンモニウムハライド、アルキルピリジニウムハライドおよび／またはアルキルベンザルコニウムハライドと、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール系化合物とを含有する除菌性洗浄剤組成物が開示されている。
【０００５】
また、特許文献３には、有機酸及び／又はその塩、ベタイン型両性界面活性剤、カチオン系殺菌剤を含有する酸性抗菌洗浄剤組成物が開示されており、溶剤としてグリコールエーテル系化合物を配合することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−１２６５８１号公報
【特許文献２】特開２００８−２６０７９９号公報
【特許文献３】特開２０１２−１１１８４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述した特許文献１〜３には、カチオン系殺菌剤とグリコールエーテル系化合物またはグリコール系化合物とを含有する洗浄剤組成物が開示されており、一部の組成物については抗菌性試験結果も記載されている。しかしながら、特許文献１〜３では、いずれも溶剤としてグリコールエーテル系化合物またはグリコール系化合物を配合しており、カチオン系殺菌剤の殺菌効力を向上させる殺菌効力増強剤として特定のグリコールエーテル系化合物を用いるという技術的思想は何ら示唆されていなかった。
【０００８】
本発明は、上記問題点に鑑み、カチオン系殺菌剤の殺菌効力を向上させることができる殺菌効力増強方法、および液状殺菌組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために本発明は、殺菌効力増強剤として、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれるグリコールエーテル系化合物の１種以上を用いた、カチオン系殺菌剤である、１，４−ビス（３，３’−（１−デシルピリジニウム）メチルオキシ）ブタンジブロマイド、塩化ベンザルコニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウムから選ばれる１種以上を有効成分とする液状殺菌剤組成物の殺菌効力増強方法である。
【００１０】
また本発明は、上記構成の殺菌効力増強方法において、前記カチオン系殺菌剤に対する前記グリコールエーテル系化合物の配合比率が３．３以上１００００以下であることを特徴としている。
【００１１】
また本発明は、上記構成の殺菌効力増強方法において、前記液状殺菌組成物に対する前記グリコールエーテル系化合物の配合量が１質量％以上１０質量％以下であることを特徴としている。
【００１２】
また本発明は、カチオン系殺菌剤として、１，４−ビス（３，３’−（１−デシルピリジニウム）メチルオキシ）ブタンジブロマイドと、前記カチオン系殺菌剤の殺菌効力増強剤として、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上のグリコールエーテル系化合物と、を含有する液状殺菌組成物である。
【００１３】
また本発明は、上記構成の液状殺菌組成物において、前記カチオン系殺菌剤に対する前記グリコールエーテル系化合物の配合比率が３．３以上５００以下であることを特徴としている。
【００１４】
また本発明は、上記構成の液状殺菌組成物において、前記カチオン系殺菌剤の配合量が０．０１質量％以上０．３質量％以下であることを特徴としている。
【００１５】
また本発明は、上記構成の液状殺菌組成物において、前記グリコールエーテル系化合物の配合量が１質量％以上５質量％以下であることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の第１の構成によれば、カチオン系殺菌剤である、１，４−ビス（３，３’−（１−デシルピリジニウム）メチルオキシ）ブタンジブロマイド、塩化ベンザルコニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウムから選ばれる１種以上の殺菌効力増強剤として、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれるグリコールエーテル系化合物の１種以上を用いることにより、カチオン系殺菌剤の殺菌効果を向上させることができ、高い殺菌力と安全性とを兼ね備えた液状殺菌組成物を簡単に且つ低コストで製造可能となる。
【００１９】
また、本発明の第２の構成によれば、上記第１の構成の殺菌効力増強方法において、カチオン系殺菌剤に対するグリコールエーテル系化合物の配合比率を３．３以上１００００以下とすることにより、グリコールエーテル系化合物の配合比率をカチオン系殺菌剤の殺菌効力を十分に向上させるために必要十分な配合比率とすることができる。
【００２０】
また、本発明の第３の構成によれば、上記第１又は第２の構成の殺菌効力増強方法において、液状殺菌組成物に対する前記グリコールエーテル系化合物の配合量を１質量％以上１０質量％以下とすることにより、カチオン系殺菌剤の殺菌効力の向上とストレスクラッキングの抑制効果とを両立できる殺菌効力増強剤となる。
【００２１】
また、本発明の第４の構成によれば、カチオン系殺菌剤として、１，４−ビス（３，３’−（１−デシルピリジニウム）メチルオキシ）ブタンジブロマイドと、カチオン系殺菌剤の殺菌効力増強剤として、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上のグリコールエーテル系化合物と、を含有することにより、短時間の処理で高い殺菌力を発揮することができ、安全性にも優れた液状殺菌組成物となる。
【００２２】
また、本発明の第５の構成によれば、上記第４の構成の液状殺菌組成物において、カチオン系殺菌剤に対するグリコールエーテル系化合物の配合比率を３．３以上５００以下とすることにより、グリコールエーテル系化合物の配合比率をカチオン系殺菌剤の殺菌効力を十分に向上させるために必要十分な配合比率とすることができる。
【００２３】
また、本発明の第６の構成によれば、上記第４又は第５の構成の液状殺菌組成物において、カチオン系殺菌剤の配合量を０．０１質量％以上０．３質量％以下とすることにより、十分な殺菌効力を発揮できる液状殺菌組成物となる。
【００２４】
また、本発明の第７の構成によれば、上記第４乃至第６のいずれかの構成の液状殺菌組成物において、グリコールエーテル系化合物の配合量を１質量％以上５質量％以下とすることにより、カチオン系殺菌剤の殺菌効力の向上とストレスクラッキングの抑制効果とを両立できる液状殺菌組成物となる。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の液状殺菌組成物について詳細に説明する。本発明の液状殺菌組成物は、殺菌成分としてカチオン系殺菌剤と、カチオン系殺菌剤の殺菌効力増強剤として２０℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ以上２０ｇ以下のグリコールエーテル系化合物と、を水に混合して水溶液としたものである。
【００２８】
本発明の液状殺菌組成物に配合されるカチオン系殺菌剤の例としては、１，４−ビス（３，３’−（１−デシルピリジニウム）メチルオキシ）ブタンジブロマイド等のジェミニ型４級アンモニウム塩、塩化ベンザルコニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ベンゼトニウム、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩、ポリヘキサメチレングアニジン塩、ポリリジン等が挙げられる。
【００２９】
上記のカチオン系殺菌剤の中でも、特に化合物自体の殺菌効果が高く、且つ、グリコールエーテル系化合物による殺菌効力の増強効果も顕著である１，４−ビス（３，３’−（１−デシルピリジニウム）メチルオキシ）ブタンジブロマイド、塩化ベンザルコニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウムが好ましい。
【００３０】
本発明の液状殺菌組成物におけるカチオン系殺菌剤の配合量は、特に限定されないものの、０．００１質量％以上０．５質量％以下の範囲で配合することが好ましく、後述の実施例において示すように、カチオン系殺菌剤を液状殺菌組成物全体に対して０．００１質量％以上０．３質量％以下の範囲で配合することがより好ましい。
【００３１】
本発明の液状殺菌組成物に配合されるグリコールエーテル系化合物は、カチオン系殺菌剤の殺菌効力を向上させる殺菌効力増強剤として用いられる。従来、ある種のグリコールエーテル系化合物が防カビ・抗菌効果を有することは知られていたが、特定のグリコールエーテル系化合物がカチオン系殺菌剤の殺菌効力増強剤として作用することは、本発明者らによって初めて発見された知見である。
【００３２】
本発明においてカチオン系殺菌剤の殺菌効力増強剤として用いるグリコールエーテル系化合物は、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ以上２０ｇ以下のものである。２０℃の水１００ｇに対する溶解度が２０ｇを超えるグリコールエーテル系化合物では、殺菌効力増強効果が得られない。一方、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ未満のグリコールエーテル系化合物では、液状殺菌組成物中に配合することが困難となる。
【００３３】
カチオン系殺菌剤の殺菌効力増強剤として用いるグリコールエーテル系化合物の具体例としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル（溶解度２．７ｇ／１００ｇ−Ｈ2Ｏ）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（溶解度６ｇ／１００ｇ−Ｈ2Ｏ）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（溶解度１．７ｇ／１００ｇ−Ｈ2Ｏ）、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（溶解度３．４ｇ／１００ｇ−Ｈ2Ｏ）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（溶解度１９ｇ／１００ｇ−Ｈ2Ｏ）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（溶解度５ｇ／１００ｇ−Ｈ2Ｏ）、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル（溶解度３ｇ／１００ｇ−Ｈ2Ｏ）等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても良いし、２種以上を混合して用いても良い。
【００３４】
上記のグリコールエーテル系化合物の中でも、特に化学製品として汎用されていて入手が容易であり、且つ、カチオン系殺菌剤と共に配合したとき高い殺菌効力増強効果を発揮する、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルがより好ましい。
【００３５】
本発明の液状殺菌組成物におけるグリコールエーテル系化合物の配合量は、特に限定されないものの、配合量が少なすぎる場合は、カチオン系殺菌剤の殺菌効果が十分に増強されない可能性がある。一方、配合量が多すぎる場合は、カチオン系殺菌剤の殺菌効果の向上が見られないばかりか、樹脂製の浴室壁面に対してストレスクラッキングを引き起こしやすくなってしまう。後述の実施例において示すように、グリコールエーテル系化合物を液状殺菌組成物全体に対して１質量％以上１０質量％以下の範囲で配合することが好ましい。
【００３６】
また、カチオン系殺菌剤に対するグリコールエーテル系化合物の配合比率が小さすぎる場合、カチオン系殺菌剤の殺菌効果が十分に増強されない可能性がある。一方、カチオン系殺菌剤に対するグリコールエーテル系化合物の配合比率が大きすぎると、カチオン系殺菌剤の殺菌効果の向上が見られないばかりか、グリコールエーテル系化合物の配合量が多くなり、樹脂製の浴室壁面に対してストレスクラッキングを引き起こしやすくなってしまう。後述の実施例において示すように、カチオン系殺菌剤に対するグリコールエーテル系化合物の配合比率を３．３以上１００００以下とすることで、カチオン系殺菌剤の殺菌効力を十分に向上させるために必要十分な配合比率となる。
【００３７】
本発明の液状殺菌組成物には、目的に応じて界面活性剤を配合することができる。例えば、殺菌効力増強剤として配合するグリコールエーテル系化合物の水に対する溶解度がさほど高くない場合であって、グリコールエーテル系化合物の配合量を増加させたい場合に界面活性剤を配合する。また、界面活性剤には泡を発生する性質（泡立ち性）があり、泡立ち性に優れた界面活性剤を使用することで、本発明の液状殺菌組成物をトリガースプレー等で壁面にスプレーしたときの液ダレを抑制するとともに塗布領域も視認しやすくなる。
【００３８】
本発明の液状殺菌組成物に配合される界面活性剤の種類は特に限定されるものではないが、殺菌成分として配合されるカチオン系殺菌剤は、アニオン界面活性剤が共存する環境下では、その効果が著しく低下してしまう。そのため、本発明の液状殺菌組成物に配合される界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤が好適に用いられる。本発明の液状殺菌組成物中における界面活性剤の配合量は、特に限定されないものの、０．１重量％以上１０重量％以下であることが好ましい。
【００３９】
ノニオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ラウリルジメチルアミンオキシド等の長鎖アルキルアミンオキシド等が挙げられる。
【００４０】
両性界面活性剤の例としては、ベタイン型界面活性剤が挙げられる。具体的には、ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、ラウリルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、ヤシアルキルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシプロピルスルホベタイン等が挙げられる。
【００４１】
本発明の液状殺菌組成物は、水系タイプであり、溶媒としては主に水が用いられる。水としては、イオン交換水や逆浸透膜水等の精製水や、通常の水道水や工業用水、海洋深層水等が挙げられる。
【００４２】
更に、本発明の液状殺菌組成物には、その他の成分として、必要に応じて、無機抗菌剤、有機抗菌剤、防藻剤、防錆剤、界面活性剤、溶剤、キレート剤、酸剤、アルカリ剤、香料、消臭成分等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することにより、抗菌効果、防藻効果、防錆効果、洗浄効果、芳香性、消臭性等を付与するようにしてもよい。
【００４３】
こうして得られた本発明の液状殺菌組成物を、キッチンや浴室の排水口、タイル目地等、細菌やカビの発生しやすい箇所に塗布あるいはスプレーすることで、細菌やカビを効果的に除去することができる。そして、本発明の液状殺菌組成物は、危険で取り扱いにくい次亜塩素酸製剤と異なり、安全に、かつ簡単に施用できるので極めて実用性が高いものである。
【００４４】
また、本発明の液状殺菌組成物は、カチオン系殺菌剤と、殺菌効力増強剤として特定のグリコールエーテル系化合物を水に配合するだけの、非常に単純な組成である。そのため、製造が簡便なうえ、多くの殺菌剤で問題となる皮膚への刺激性も小さく、安全性が極めて高いものである。
【００４５】
なお、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。以下、実施例により本発明の効果について更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制約されるものではない。
【実施例１】
【００４６】
[試験液の調製]
（Ａ）カチオン系殺菌剤として、１，４−ビス（３，３’−（１−デシルピリジニウム）メチルオキシ）ブタンジブロマイド（商品名：ハイジェニアＳ１００、タマ化学工業社製）、塩化ベンザルコニウム（商品名：カチオンＦ２−５０Ｒ、日油社製）、塩化ジデシルジメチルアンモニウム（商品名：アーカード２１０−８０Ｅ、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）、（Ｂ）グリコールエーテル（殺菌効力増強剤）として、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（商品名：ダワノールＤＰｎＰ、ダウ・ケミカル日本社製）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（商品名：ダワノールＰｎＢ、ダウ・ケミカル日本社製）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（商品名：ダワノールＤＰｎＢ、ダウ・ケミカル日本社製）、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル（商品名：ダワノールＴＰｎＢ、ダウ・ケミカル日本社製）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（商品名：ブチルカルビトール、和光純薬工業社製）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（商品名：ダワノールＤＰＭ、ダウ・ケミカル日本社製）を表１に示す配合割合（質量％）で配合し、精製水を加えて１００重量％として試験液（本発明１〜１０）を得た。
【００４７】
（Ａ）カチオン系殺菌剤として、１，４−ビス（３，３’−（１−デシルピリジニウム）メチルオキシ）ブタンジブロマイド、塩化ベンザルコニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、（Ｂ）グリコールエーテル（殺菌効力増強剤）として、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルを表２および表３に示す配合割合（質量％）で配合し、精製水を加えて１００重量％として試験液（比較例１〜１７）を得た。
【実施例２】
【００４８】
［殺菌効果の確認試験（Staphylococcus aureus）］
本発明、比較例の試験液９００μＬに、黄色ブドウ球菌（S.aureus）の培養液１００μＬを接種し、よく攪拌した後、混合液をＳＣＤＬＰ培地で１００倍希釈した。接種から希釈までの時間は１分間とした。この希釈液を滅菌済みのプラスチックシャーレに１ｍＬ秤取し、４８℃に保温しておいた１５ｍＬの寒天培地と混合し、寒天が固まったのを確認後、３７℃で培養を行い、発生するコロニー数を計測した。また、対照例（ネガティブコントロール）として試験液の代わりに滅菌水を用いたものも用意した。試験液で処理したものと対照例のコロニー数の比較により除菌率を算出した。
【００４９】
［殺菌効果の確認試験（Cladosporium cladosporioides）］
本発明、比較例の試験液９００μＬに、黒カビ（C.cladosporioides）の培養液１００μＬを接種し、よく攪拌した後、混合液をＧＰＬＰ培地で１００倍希釈した。接種から希釈までの時間は１分間とした。この希釈液を滅菌済みのプラスチックシャーレに固化させておいたＧＰＬＰ寒天培地上に１００μＬ滴下し、コンラージ棒でよく延ばした後、２５℃で培養を行い、発生するコロニー数を計測した。また、対照例（ネガティブコントロール）として試験液の代わりに滅菌水を用いたものも用意した。試験液で処理したものと対照例のコロニー数の比較により除菌率を算出した。
【００５０】
評価基準としては、除菌率が９９％以上の場合を○、除菌率が５０％〜９９％の場合を△、除菌率が５０％未満の場合（対照例と同等）を×とした。殺菌効果の試験結果を試験液の配合と併せて表１〜表３に示す。
【００５１】
【表１】
0006578152.tif 000002
【００５２】
【表２】
0006578152.tif 000003
【００５３】
【表３】
0006578152.tif 000004
注１：グリコールエーテル（Ｂ）の括弧内の数字は、２０℃の水１００ｇに対する溶解度（ｇ／１００ｇ−Ｈ2Ｏ）を示す。
注２：１，４−ビス（３，３’−（１−デシルピリジニウム）メチルオキシ）ブタンジブロマイド
注３：塩化ベンザルコニウム
注４：塩化ジデシルジメチルアンモニウム
注５：ＳＡ；S.aureus、ＣＣ；C.cladosporioides
【００５４】
表１に示すように、１，４−ビス（３，３’−（１−デシルピリジニウム）メチルオキシ）ブタンジブロマイド（以下、ＢＢＢと略す）、塩化ベンザルコニウム（以下、ＢＣと略す）、塩化ジデシルジメチルアンモニウム（以下、ＤＤＡＣと略す）から選ばれる１種以上のカチオン系殺菌剤と、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ以上２０ｇ以下であるジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上のグリコールエーテル系化合物とを配合した本発明１〜１０では、黄色ブドウ球菌（S.aureus）、黒カビ（C.cladosporioides）のいずれに対しても除菌率が９９％以上となり、短時間（１分間）の処理で細菌、黒カビが完全に死滅した。
【００５５】
また、ＢＢＢの配合量が０．３質量％である本発明５、およびＤＤＡＣの配合量が０．００１質量％である本発明８、９の結果より、カチオン系殺菌剤の配合量が０．００１質量％以上０．３質量％以下の範囲で十分な殺菌効果が認められた。
【００５６】
また、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルの配合量が１質量％である本発明５、およびジプロピレングリコールモノプロピルエーテルの配合量が１０質量％である本発明８の結果より、グリコールエーテル系化合物の配合量が１質量％以上１０質量％以下の範囲で十分な殺菌効力増強効果が認められた。
【００５７】
また、カチオン系殺菌剤（Ａ）に対するクリコールエーテル系化合物（Ｂ）の配合比率（Ｂ／Ａ）が３．３である本発明５、および配合比率（Ｂ／Ａ）が１００００である本発明８の結果より、カチオン系殺菌剤に対するグリコールエーテル系化合物の配合比率が３．３以上１００００以下の範囲で十分な殺菌効力増強効果が認められた。
【００５８】
これに対し、表２、３に示すように、ＢＢＢ、ＢＣ、ＤＤＡＣのみを配合した比較例１、２、６、８〜１０では、除菌率が５０％〜９９％となり、殺菌効果が十分でなかった。また、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルのみを配合した比較例３〜５、７、１１〜１３では除菌率が５０％以下であり、対照例と同等であった。
【００５９】
本発明１〜６、１０と比較例１、２、６、８、本発明７と比較例９、本発明８、９と比較例１０の比較より、カチオン系殺菌剤であるＢＢＢ、ＢＣ、ＤＤＡＣのみを配合した比較例１、２、６、８〜１０では即効性のある十分な殺菌効果は認められなかったが、比較例１、２、６、８〜１０と同量のＢＢＢ、ＢＣ、ＤＤＡＣと共に、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルのいずれかを配合した本発明１〜１０では、即効的な殺菌効果が得られることが確認された。
【００６０】
また、本発明１〜１０と比較例３〜５、７、１１〜１３の比較より、本発明１〜１０と同量のジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルのいずれかを単独で配合した比較例３〜５、７、１１〜１３では殺菌効果は認められなかった。以上の結果から、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ以上２０ｇ以下のグリコールエーテル系化合物は、化合物自体には殺菌効果が認められないものの、カチオン系殺菌剤と共に配合することで、カチオン系殺菌剤の殺菌効力増強剤として作用することが確認された。
【００６１】
一方、表３に示すように、カチオン系殺菌剤であるＢＢＢ、ＤＤＡＣと、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が２０ｇを超えるジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルとを配合した比較例１４、１５では、除菌率が５０％〜９９％となり、殺菌効果はＢＢＢ、ＤＤＡＣのみを配合した比較例１、１０と同等であった。また、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルのみを配合した比較例１６、１７の試験液では除菌率が５０％以下であり、対照例と同等であった。
【００６２】
本発明１、３、４、８、９と比較例１４〜１７の比較より、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が２０ｇを超えるグリコールエーテル系化合物は、化合物自体に殺菌効果は認められず、且つ、ＢＢＢ、ＤＤＡＣと共に配合しても殺菌効力増強剤として作用しないことが確認された。
【実施例３】
【００６３】
［浴室用殺菌洗浄剤の作製］
カチオン系抗菌剤として１，４−ビス（３，３’−（１−デシルピリジニウム）メチルオキシ）ブタンジブロマイドを０．１質量％、グリコールエーテル系化合物としてジプロピレングリコールモノブチルエーテルを４質量％、ベタイン型両性界面活性剤として、ラウリルアミドプロピルベタインを３質量％、有機酸成分として乳酸を１質量％加えたものに、最終的にバランスとして水を加えて１００質量％に調製し、よく混合して浴室用殺菌洗浄剤を作製した。
【００６４】
作製された浴室用殺菌洗浄剤を、トリガースプレー（１回の吐出量が約０．７ｃｃ）を用いて、汚れのあるユニットバス浴槽に適量噴霧後、スポンジを用いて擦り洗浄を行い、水洗した結果、泡切れもよく、汚れがほとんど落ちた。さらに、浴室用殺菌洗浄剤を浴槽の排水溝に適量噴霧しておいたところ、それまでは常に発生が認められていた雑菌の繁殖によるピンク色のヌメリが３日後も認められなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明は、カチオン系殺菌剤の殺菌効力を顕著に向上させることができ、安全性にも優れた殺菌効力増強方法、および液状殺菌組成物であり、特にキッチンや浴室等で使用される殺菌洗浄剤として好適に用いられる。