(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅フタロシアニン顔料、水溶性溶剤、重合体、及び水を含有してなり、
波長６１０ｎｍから６２０ｎｍにおける吸光度の極大値をＸとし、波長６６５ｎｍから６７５ｎｍにおける吸光度の極小値をＹとすると、吸光度比（Ｙ／Ｘ）が０．６６０以上０．７４０以下であり、
前記重合体が、下記一般式（ａ）及び下記一般式（ｂ）で表される構造単位を含むことを特徴とするインク。
【化１】
0006596955.tif 000030
ただし、前記一般式（ａ）中、Ｒ１は、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。Ｍは、水素原子及び陽イオンのいずれかを表す。
【化２】
0006596955.tif 000031
ただし、前記一般式（ｂ）中、Ｒ２は、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。Ｌは、炭素数２〜１８のアルキレン基を表す。
【請求項２】
シアンインクのＬ＊ａ＊ｂ＊の測定値と、標準色（Ｊａｐａｎ  ｃｏｌｏｒ  ｖｅｒ.２）のシアンの色相（Ｌ＊：５３．９、ａ＊：−３７．５、ｂ＊：−５０．４）との下記数式から求めた色差ΔＥが、３．２以上６．５以下である請求項１に記載のインク。
【数１】
0006596955.tif 000032
【請求項３】
前記重合体における前記一般式（ａ）で表される構造単位のモル数Ｍ１と、前記一般式（ｂ）で表される構造単位のモル数Ｍ２との比（Ｍ１／Ｍ２）が、０．５以上３以下である請求項１から２のいずれかに記載のインク。
【請求項４】
前記重合体の重量平均分子量が、１０，０００以上３０，０００以下である請求項１から３のいずれかに記載のインク。
【請求項５】
前記重合体の含有量Ａ（質量％）と、前記銅フタロシアニン顔料の含有量Ｂ（質量％）との質量比（Ｂ／Ａ）が、２．０以上６．０以下である請求項１から４のいずれかに記載のインク。
【請求項６】
前記水溶性溶剤が、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール及びＮ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドから選択される少なくとも１種を含む請求項１から５のいずれかに記載のインク。
【請求項７】
更にフッ素系界面活性剤を含有し、前記フッ素系界面活性剤が、下記一般式（１）及び下記一般式（２）で表される化合物の少なくともいずれかである請求項１から６のいずれかに記載のインク。
【化３】
0006596955.tif 000033
ただし、前記一般式（１）中、ａは、８〜９である。
【化４】
0006596955.tif 000034
ただし、前記一般式（２）中、ｂは、８〜９である。
【請求項８】
請求項１から７のいずれかに記載のインクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項９】
請求項８に記載のインクカートリッジと、
前記インクカートリッジから供給されるインクを吐出する吐出手段と、を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１０】
記録媒体上に、請求項１から７のいずれかに記載のインクを用いて記録された画像を有してなることを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタは、低騒音、低ランニングコストといった利点から目覚しく普及し、普通紙に印字可能なカラープリンタも市場に盛んに投入されるようになっている。しかし、画像の色再現性、耐擦過性、耐久性、耐光性、画像の乾燥性、文字にじみ（フェザリング）、色境界にじみ（カラーブリード）、両面印刷性、吐出安定性等の要求される総ての特性を満足することは非常に困難であり、用途に応じて優先される特性により用いるインクが選択されている。
【０００３】
シアンインクには銅フタロシアニン顔料が広く用いられており、発色性及び耐光性が優れるという特徴を有している。しかし、前記銅フタロシアニン顔料は、発色性及び光沢性においては染料には及ばず、特に顔料付着量を上げて画像濃度を高くするにしたがって、色相が青味に移動して標準色（Ｊａｐａｎ  ｃｏｌｏｒ  ｖｅｒ.２）のシアンの色相（Ｌ＊：５３．９、ａ＊：−３７．５、ｂ＊：−５０．４）を満足できないという課題がある。
前記銅フタロシアニン顔料は、図１に示すように、波長６５０ｎｍから７００ｎｍに吸収の弱い波長域があるため、赤色の光（６２０ｎｍから７５０ｎｍ）の吸収が充分ではなく、色相がやや青味を帯びてしまう。そのため、この領域の光をより強く吸収できれば、色相は緑味に移動し、標準色の再現も可能となる。ただし、この領域の光の吸収が強くなりすぎると、色純度が悪くなり、彩度が低下してしまうという弊害が生じる。
【０００４】
例えば、銅フタロシアニン顔料とアニオン性基含有非架橋有機高分子化合物を含み、水性媒体中に分散した分散粒子の平均粒子径が５０ｎｍ〜２００ｎｍである水性顔料分散体において、波長６１０ｎｍから６２０ｎｍの吸収極大における吸光度（Ａ）と波長７００ｎｍから７１０ｎｍの吸収極大における吸光度（Ｂ）の比率〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、１．００〜１．２６である水性顔料分散体について提案されている（特許文献１参照）。
また、銅フタロシアニン顔料を含有する水性インクにおける、相対的に短波長の領域に存在する吸収ピークの最大吸光度Ｘ、及び相対的に長波長の領域に存在する吸収ピークの最大吸光度Ｙが、０．７５≦Ｙ／Ｘ≦０．８８の条件を満たす水性インクについて提案されている（特許文献２参照）。
【０００５】
しかしながら、前記先行技術文献に記載の技術では、色純度が悪くなることにより彩度が低下するという問題は改善できていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来の銅フタロシアニン顔料を用いたシアンインクにおいて不充分であった色相が青味で色再現域が狭いという問題を改善でき、より良好な緑味を有しかつ色再現域が広く高彩度な画像が得られ、保存安定性及び吐出安定性にも優れたインクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段としての本発明のインクは、銅フタロシアニン顔料を少なくとも含有してなり、
波長６１０ｎｍから６２０ｎｍにおける吸光度の極大値をＸとし、波長６６５ｎｍから６７５ｎｍにおける吸光度の極小値をＹとすると、吸光度比（Ｙ／Ｘ）が０．６６０以上０．７４０以下である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、従来の銅フタロシアニン顔料を用いたシアンインクにおいて不充分であった色相が青味で色再現域が狭いという問題を改善でき、より良好な緑味を有しかつ色再現域が広く高彩度な画像が得られ、保存安定性及び吐出安定性にも優れたインクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、銅フタロシアニン顔料の吸収スペクトル図である。
【図２】図２は、実施例４、９、及び１０における銅フタロシアニン顔料の吸収スペクトル図である。
【図３】図３は、比較例１、３、及び４における銅フタロシアニン顔料の吸収スペクトル図である。
【図４】図４は、本発明のインクカートリッジのインク袋の一例を示す概略図である。
【図５】図５は、図４のインク袋をカートリッジケース内に収容したインクカートリッジを示す概略図である。
【図６】図６は、本発明のインクジェット記録装置の一例におけるインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態を示す概略斜視図である。
【図７】図７は、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（インク）
本発明のインクは、銅フタロシアニン顔料を含有し、水溶性溶剤、共重合体、水、及び浸透剤を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１１】
前記インクは、波長６１０ｎｍから６２０ｎｍにおける吸光度の極大値をＸとし、波長６６５ｎｍから６７５ｎｍにおける吸光度の極小値をＹとすると、吸光度比（Ｙ／Ｘ）が０．６６０以上０．７４０以下である。
前記吸光度比（Ｙ／Ｘ）が、０．６６０以上０．７４０以下であることにより、赤色の光の吸収が十分となり色相が青味にずれることがなく、より緑味でありかつ色再現域が広い高彩度な画像が得られる。その結果、本発明の前記シアンインクのＬ＊ａ＊ｂ＊の測定値と標準色（Ｊａｐａｎ  ｃｏｌｏｒ  ｖｅｒ.２）のシアン色の（Ｌ＊：５３．９、ａ＊：−３７．５、ｂ＊：−５０．４）との色差ΔＥを下記数式から求めると、Ｂ級許容差（ΔＥが３．２以上６．５以下）を満たすことができる。
【数１】
0006596955.tif 000002
【００１２】
ここで、前記Ｂ級許容差とは、印象においては同じ色として扱えるレベルを意味する。
前記吸光度は、例えば、分光光度計（Ｕ−３３１０、株式会社日立製作所）を用いて測定することができる。本発明のインクは顔料濃度が３．０質量％であり、原液の状態では顔料濃度が高すぎて測定できない。そのため、前記インクを純水で６００倍に希釈した上で、光路長１０ｍｍの石英ガラス製セルに入れて、測定する。リファレンスとしては純水を用いる。
前記波長６５０ｎｍから７００ｎｍの吸収には、銅フタロシアニン顔料表面の官能基や銅フタロシアニン顔料表面に吸着する共重合体（ポリマー）、分散粒子径、粗大粒子などの顔料の分散状態が影響している。これらの中でも、共重合体の前記銅フタロシアニン顔料表面への吸着状態の影響が大きいと考えられる。
【００１３】
＜銅フタロシアニン顔料＞
前記銅フタロシアニン顔料としては、波長６１０ｎｍから６２０ｎｍに吸光度の極大値を有し、波長６６５ｎｍから６７５ｎｍにおける吸光度の極小値を有するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、α結晶型であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、β結晶型であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、ε結晶型であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、発色性及び分散安定性に優れる点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４が好ましい。
【００１４】
前記銅フタロシアニン顔料としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、商品名：Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｃｙａｎ  ＢＧ  １０（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、クラリアント社製）、商品名：Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｄ７１１０Ｆ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４、ＢＡＳＦ社製）、商品名：シアニンブルーＡ−２２０（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、大日精化工業株式会社製）、商品名：ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＴＧＲ−ＳＤ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、ＤＩＣ株式会社製）、商品名：Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｄ７０２９（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、ＢＡＳＦ社製）、商品名：Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  Ｂ４Ｇ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、クラリアント社製）などが挙げられる。
【００１５】
前記銅フタロシアニン顔料の含有量は、インク全量に対して、０．５質量％以上１０質量％以下が好ましく、１質量％以上７質量％以下がより好ましく、２質量％以上５質量％以下が更に好ましい。前記含有量が、０．５質量％以上であると、画像濃度及び画像の彩度が良好となる。前記含有量が、１０質量％以下であると、インクの保存安定性が良好となり、鮮明な画像が得られる。
【００１６】
＜共重合体＞
前記共重合体は、主として、前記銅フタロシアニン顔料の分散剤として働くポリマーである。前記銅フタロシアニン顔料を水に分散した顔料分散体を調製する際に、前記共重合体を用いると、前記共重合体の側鎖の末端にナフチル基が存在するため、前記銅フタロシアニン顔料表面に吸着し易く、前記銅フタロシアニン顔料との吸着力が高いため、分散性の高い長期間安定な顔料分散体が得られる。
【００１７】
前記共重合体としては、例えば、アクリル酸系共重合体、ビニル系共重合体、ポリエステル系共重合体、ポリウレタン系共重合体などが挙げられる。これらの中でも、アクリル酸系共重合体が特に好ましい。
前記アクリル酸系共重合体は、下記一般式（ａ）及び（ｂ）で表される構造単位を含み、更に必要に応じてその他の重合性モノマー由来の構造単位を含むことができる。
前記その他の重合性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、重合性の疎水性モノマー、重合性の親水性モノマー、重合性界面活性剤などが挙げられる。
【００１８】
【化１】
0006596955.tif 000003
ただし、前記一般式（ａ）中、Ｒ１は、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。Ｍは、水素原子及び陽イオンのいずれかを表す。
【化２】
0006596955.tif 000004
ただし、前記一般式（ｂ）中、Ｒ２は、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。Ｌは、炭素数２〜１８のアルキレン基を表す。
【００１９】
前記共重合体は、前記一般式（ａ）及び前記一般式（ｂ）で表される構造単位を含む。
前記一般式（ａ）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｍは水素原子又は陽イオンであり、陽イオンの場合には、陽イオンに隣接する酸素はＯ−として存在する。
【００２０】
前記陽イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラプロピルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、テトラペンチルアンモニウムイオン、テトラヘキシルアンモニウムイオン、トリエチルメチルアンモニウムイオン、トリブチルメチルアンモニウムイオン、トリオクチルメチルアンモニウムイオン、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムイオン、トリス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムイオン、プロピルトリメチルアンモニウムイオン、ヘキシルトリメチルアンモニウムイオン、オクチルトリメチルアンモニウムイオン、ノニルトリメチルアンモニウムイオン、デシルトリメチルアンモニウムイオン、ドデシルトリメチルアンモニウムイオン、テトラデシルトリメチルアンモニウムイオン、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムイオン、オクタデシルトリメチルアンモニウムイオン、ジドデシルジメチルアンモニウムイオン、ジテトラデシルジメチルアンモニウムイオン、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムイオン、ジオクタデシルジメチルアンモニウムイオン、エチルヘキサデシルジメチルアンモニウムイオン、アンモニウムイオン、ジメチルアンモニウムイオン、トリメチルアンモニウムイオン、モノエチルアンモニウムイオン、ジエチルアンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、メチルエタノールアンモニウムイオン、メチルジエタノールアンモニウムイオン、ジメチルエタノールアンモニウムイオン、モノプロパノールアンモニウムイオン、ジプロパノールアンモニウムイオン、トリプロパノールアンモニウムイオン、イソプロパノールアンモニウムイオン、モルホリニウムイオン、Ｎ−メチルモルホリニウムイオン、Ｎ−メチル−２−ピロリドニウムイオン、２−ピロリドニウムイオンなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、画像濃度と保存安定性とを両立させる点から、テトラエチルアンモニウムイオンが好ましい。
【００２１】
前記共重合体のイオン性基をアルカリ金属、有機アミン等の、水素以外の前記陽イオンを用いて中和することにより、水に対する親和性を増加させ、共重合体に水分散性を付与することができる。
【００２２】
前記陽イオンを用いて共重合体を中和することにより水に分散可能な状態となり、前記銅フタロシアニン顔料を加えて攪拌しながら十分に湿潤させ、ビーズミルやボールミル等のボールを用いた混練分散機、ロールミル等の剪断力を用いた混練分散機、超音波分散機などを用いて、前記銅フタロシアニン顔料を水中に分散させることができる。
【００２３】
前記一般式（ｂ）において、Ｒ２は水素原子又はメチル基であり、Ｌは炭素数が２〜１８のアルキレン基が好ましく、炭素数が２〜１６のアルキレン基がより好ましく、炭素数が２〜１２のアルキレン基が更に好ましい。
Ｌを介して末端に存在するナフチル基は、インク中の色材である銅フタロシアニン顔料とのπ−πスタッキングにより、優れた顔料吸着力を有するため、印刷時に記録媒体上で顔料と接触させることにより、記録媒体表面で顔料が速やかに凝集し、ビーディング（まだら）の発生を防止することができる。
【００２４】
前記一般式（ａ）及び一般式（ｂ）で表される構造単位は、典型的にはＬを介して垂下する末端ナフチル基や側鎖カルボキシル基のようなペンダント基を有する共重合体の主鎖であってよい。しかし、分枝構造を生成する副次的ラジカル重合反応を完全に排除するのが困難であることはよく知られている事実であるので、前記一般式（ａ）及び一般式（ｂ）で表される構造単位の一部が側鎖に含まれる場合を除外しない。
【００２５】
前記重合性の疎水性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレン、α−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−クロロメチルスチレン等の芳香族環を有する不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル、（メタ）アクリル酸ヘンイコシル、（メタ）アクリル酸ドコシル等の（メタ）アクリル酸アルキル；１−ヘプテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、１−ノネン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ドコセ等のアルキル基を有する不飽和エチレンモノマーなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
前記重合性の親水性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（メタ）アクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、マレイン酸モノメチル、イタコン酸、イタコン酸モノメチル、フマル酸、４−スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート、１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸等のアニオン性不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド、ダイアセトンアミド等の非イオン性不飽和エチレンモノマーなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
前記重合性界面活性剤としては、例えば、ラジカル重合可能な不飽和二重結合性基を分子内に少なくとも１つ有するアニオン性界面活性剤、ラジカル重合可能な不飽和二重結合性基を分子内に少なくとも１つ有するノニオン性界面活性剤などが挙げられる。
前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、硫酸アンモニウム塩基（−ＳＯ３−ＮＨ４＋）等の硫酸塩基とアリル基（−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）とを有する炭化水素化合物、硫酸アンモニウム塩基（−ＳＯ３−ＮＨ４＋）等の硫酸塩基とメタクリル基〔−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２〕とを有する炭化水素化合物、又は硫酸アンモニウム塩基（−ＳＯ３−ＮＨ４＋）等の硫酸塩基と１−プロペニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ３）とを有する芳香族炭化水素化合物などが挙げられる。
前記重合性界面活性剤の市販品としては、例えば、三洋化成工業株式会社製のエレミノールＪＳ−２０、及びＲＳ−３００、第一工業製薬株式会社製のアクアロンＫＨ−１０、アクアロンＫＨ−１０２５、アクアロンＫＨ−０５、アクアロンＨＳ−１０、アクアロンＨＳ−１０２５、アクアロンＢＣ−０５１５、アクアロンＢＣ−１０、アクアロンＢＣ−１０２５、アクアロンＢＣ−２０、アクアロンＢＣ−２０２０などが挙げられる。
【００２８】
前記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、１−プロペニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ３）とポリオキシエチレン基〔−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−Ｈ〕とを有する炭化水素化合物又は芳香族炭化水素化合物が挙げられる。
前記ノニオン性界面活性剤としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製のアクアロンＲＮ−２０、アクアロンＲＮ−２０２５、アクアロンＲＮ−３０、及びアクアロンＲＮ−５０、花王株式会社製のラテムルＰＤ−１０４、ラテムルＰＤ−４２０、ラテムルＰＤ−４３０、ラテムルＰＤ−４５０などが挙げられる。
【００２９】
前記重合性界面活性剤は、前記一般式（ａ）及び一般式（ｂ）で表される構造単位を含む共重合体を構成するモノマー全量に対して、０．１質量％以上１０質量％以下使用することが好ましい。
【００３０】
前記共重合体における前記一般式（ａ）で表される構造単位のモル数Ｍ１と、前記一般式（ｂ）で表される構造単位のモル数Ｍ２との比（Ｍ１／Ｍ２）は、前記銅フタロシアニン顔料を吸着する能力の点から、０．１以上１０以下が好ましく、０．３以上５以下がより好ましく、０．５以上３以下が更に好ましい。
前記一般式（ａ）で表される構造単と前記一般式（ｂ）で表される構造単位との質量比（（ａ）／（ｂ））は、前記銅フタロシアニン顔料を吸着する能力の点から、３７以上９８以下が好ましく、５４以上９５以下がより好ましく、６６以上９２以下が更に好ましい。
【００３１】
前記共重合体は、撹拌機、温度計、及び窒素導入管を備えたフラスコ内に、溶媒と、モノマー成分とを、重合開始剤存在下で、窒素ガス還流下、５０℃〜１５０℃の温度で反応させることにより得られる。合成した共重合体の水溶液又は水分散液の粘度の調整は、共重合体の分子量を変えることにより可能であり、また、重合時のモノマー濃度、重合開始剤含有量、重合温度、重合時間を変えればよい。
【００３２】
前記反応時のモノマー濃度については、高濃度の方が低分子量の共重合体が得られやすく、低濃度の方が高分子量の共重合体が得られやすい傾向にある。
前記重合開始剤の含有量については、多い方が低分子量の共重合体が得られやすく、少ない方が高分子量の共重合体が得られやすい傾向にある。
【００３３】
前記重合温度に関しては、高温にて短時間で重合すると低分子量の共重合体が得られやすく、低温度にて長時間かけて重合すれば高分子量の共重合体が得られやすい傾向にある。
【００３４】
具体的には、前記一般式（ａ）及び一般式（ｂ）で表される構造単位を含む共重合体は、例えば、下記反応式（１）〜（３）に示す方法により合成することができる。
まず、ナフタレンカルボニルクロリド（Ａ−１）と過剰量のジオール化合物を、アミン又はピリジン等の酸受容剤の存在下で縮合反応させて、ナフタレンカルボン酸ヒドロキシアルキルエステル（Ａ−２）を得る。
次に、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（Ａ−３）と前記（Ａ−２）とを反応させ、モノマー（Ａ−４）を得る。
次に、ラジカル重合開始剤の存在下、（メタ）アクリル酸モノマー（Ａ−５）と前記（Ａ−４）とを共重合させることにより、共重合体（Ａ−６）が得られる。ここで、前記モノマー（Ａ−４）の分子量は、前記一般式（ｂ）中のＬが炭素数２〜１８のアルキレン基、及びＲ２が水素原子又はメチル基であることから、３５７以上５９６以下である。
【００３５】
【化３】
0006596955.tif 000005
【００３６】
前記ラジカル重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、シアノ系のアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビス（２，２’−イソバレロニトリル）、非シアノ系のジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレートなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、分子量の制御がしやすく分解温度が低い点から、有機過酸化物、アゾ系化合物が好ましく、アゾ系化合物が特に好ましい。
【００３７】
前記ラジカル重合開始剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、重合性モノマーの総量に対して、１質量％以上１０質量％以下が好ましい。
【００３８】
前記共重合体の重量平均分子量を調整するために、連鎖移動剤を適量添加してもよい。
前記連鎖移動剤としては、例えば、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、２−プロパンチオール、２−メルカプトエタノール、チオフェノール、ドデシルメルカプタン、１−ドデカンチオール、チオグリセロールなどが挙げられる。
【００３９】
重合温度については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０℃〜１５０℃が好ましく、６０℃〜１００℃がより好ましい。
重合時間については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３時間〜４８時間が好ましい。
【００４０】
前記共重合体の重量平均分子量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３，０００以上６０，０００以下が好ましく、５，０００以上４０，０００以下がより好ましく、１０，０００以上３０，０００以下が更に好ましい。前記重量平均分子量が３，０００以上６０，０００の以下の範囲であると、インクに用いた場合に、分散安定性、及び吐出安定性が良好となる点で有利である。
前記重量平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
【００４１】
前記共重合体の含有量Ａ（質量％）と、前記銅フタロシアニン顔料の含有量Ｂ（質量％）との質量比（Ｂ／Ａ）は、１．０以上１０．０以下が好ましく、１．８以上６．５以下がより好ましく、２．０以上６．０以下が更に好ましい。前記質量比（Ｂ／Ａ）が１．０以上であると、銅フタロシアニン顔料に吸着できずに水と水溶性溶剤からなる媒体中に溶解する共重合体を少なくできるため、粘度を低く抑えることができ、インクジェットノズルから安定な吐出が可能となる。また、前記質量比（Ｂ／Ａ）が１０．０以下であると、顔料分散体の保存安定性を向上させることができる。
【００４２】
＜水溶性溶剤＞
前記水溶性溶剤は、インクの乾燥防止、分散安定性の向上、及び普通紙におけるカール防止等の目的で含有される。
前記水溶性溶剤としては、例えば、多価アルコール、多価アルコールアルキルエーテル、多価アルコールアリールエーテル、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４３】
前記多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプロピリデングリセロール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、メチルトリグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール、３−メトキシ−１−ブタノール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオールなどが挙げられる。
【００４４】
前記多価アルコールアルキルエーテルとして、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、などが挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテルとして、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
前記含窒素複素環化合物としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドなどが挙げられる。
前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
前記含硫黄化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノールなどが挙げられる。
【００４５】
前記水溶性溶剤としては、前記化合物の他に、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、糖を含有する化合物及びその誘導体などを用いてもよい。
【００４６】
前記糖を含有する化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）、多糖類などが挙げられる。これらの中でも、前記糖を含有する湿潤剤としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが好ましい。
ここで、前記多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
【００４７】
前記糖類の誘導体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記糖類の還元糖、酸化糖、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましい。前記糖アルコールとしては、例えば、マルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
前記還元糖としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式：ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨで表される糖アルコールなどが挙げられる。なお、前記還元糖の前記一般式において、ｎは、２〜５の整数を表す。
前記酸化糖としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルドン酸、ウロン酸などが挙げられる。
【００４８】
前記水溶性溶剤の中でも、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、グリセリン、エチレングリコールモノブチルエーテル、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−ピロリドン、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールが好ましく、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドがより好ましい。
【００４９】
前記水溶性溶剤の含有量は、インク全量に対して、１０質量％以上７０質量％以下が好ましく、２０質量％以上５０質量％以下がより好ましい。前記好ましい数値範囲内において、乾燥性、保存安定性、及び信頼性試験が非常に良好となる。
【００５０】
＜水＞
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、超純水などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記水の含有量は、インク全量に対して、２０質量％以上８０質量％以下が好ましく、１５質量％以上６０質量％以下がより好ましい。前記含有量が、２０質量％以上であると、高粘度になることを防止し、吐出安定性を向上でき、８０質量％以下であると、記録媒体への濡れ性が好適となり、画像品位を向上できる。
【００５１】
＜浸透剤＞
前記浸透剤は、インクに添加すると表面張力が低下し、ノズルへのインク充填性が向上し、吐出安定性が向上することに加え、記録媒体にインク滴が着弾した後の記録媒体中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができる。
前記浸透剤としては、例えば、界面活性剤、浸透性を有する溶剤などが挙げられる。
【００５２】
−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤などが挙げられる。
【００５３】
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオール、グリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アセチレングリコールなどが挙げられる。
【００５４】
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエーテル化合物等が挙げられる。これらの中でも、下記一般式（１）で表されるフッ素系界面活性剤、下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤が好ましい。
【００５５】
【化４】
0006596955.tif 000006
ただし、前記一般式（１）中、ａは、８〜９である。
【００５６】
【化５】
0006596955.tif 000007
ただし、前記一般式（２）中、ｂは、８〜９である。
【００５７】
前記アセチレングリコール系の界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。
前記アセチレングリコール系の界面活性剤の市販品としては、例えば、エアープロダクツ社製のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５又はＴＧなどが挙げられる。これらの中でも、サーフィノール１０４、４６５やＴＧが好ましい。
【００５８】
−浸透性を有する溶剤−
前記浸透性を有する溶剤としては、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等の炭素数８以上のポリオール、又はグリコールエーテルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
前記浸透剤の含有量は、インク全量に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０３質量％以上２質量％以下がより好ましい。前記含有量が０．０１質量％以上であれば、印字後のドットが充分に広がり、ベタ画像を漏れなく埋めることができるため、画像濃度や彩度を高く維持することができる。また、前記含有量が５質量％以下であれば、泡立ちが抑えられ、ノズル内の流路を泡が塞ぐことがなくなるため、良好にインク滴を吐出することが可能となる。
【００６０】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、コゲーション防止剤、酸素吸収剤、光安定化剤などが挙げられる。
【００６１】
−ｐＨ調整剤−
前記ｐＨ調整剤は、分散状態を安定化し吐出を安定化するために添加する。しかし、ｐＨ１１以上ではインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生してしまう。前記ｐＨ調整剤は、顔料を分散剤と共に水に混錬分散する際に加えることが好ましい。混錬分散後に、水溶性溶剤、浸透剤等の添加剤と共に加えると、前記ｐＨ調整剤の種類によっては添加により分散を破壊する場合があるためである。
前記ｐＨ調整剤としては、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などが挙げられる。
【００６２】
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。
前記アルカリ金属水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
前記アンモニウム水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。
前記ホスホニウム水酸化物としては、例えば、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
前記アルカリ金属炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。
【００６３】
−防腐防黴剤−
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどが挙げられる。
【００６４】
−防錆剤−
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
【００６５】
−酸化防止剤−
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤などが挙げられる。
【００６６】
−紫外線吸収剤−
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００６７】
−コゲーション防止剤−
コゲーションとは、ヒーターに電流を流してインクを瞬間的に加熱し、インクが発泡する力を利用してインクを吐出するサーマル式ヘッドにおける不具合であり、インクが熱せられる際にインク成分が変質し、ヒーターに変質物が付着する現象をいう。コゲーションが生じると、ヒーターによる加熱が正常に行われなくなり、吐出力が弱くなったり、最悪の場合、インクを吐出できなくなったりする。
前記コゲーション防止剤としては、例えば、ポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、又はこれらの塩、アミノ基を有する酸又はその塩、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６８】
＜インクの製造方法＞
前記インクの製造方法としては、例えば、前記銅フタロシアニン顔料、好ましくは前記水、前記有機溶剤、前記共重合体、及び必要に応じて前記その他の成分を、撹拌混合することにより製造することができる。前記撹拌混合としては、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などを用いることができる。
なお、前記インクを製造する際には、フィルター、遠心分離装置等を用いて、粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【００６９】
前記インクの粘度としては、記録媒体に記録した場合の文字品位等の画像品質の点から、２５℃で、３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
【００７０】
本発明のインクは、インクカートリッジ、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンター、ファクシミリ装置、複写装置、プリンター／ファックス／コピア複合などに好適に使用することができる。
【００７１】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を付設してもよい。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものなどが好適に挙げられる。
【００７２】
前記インクカートリッジの一例について、図４及び図５を参照して説明する。ここで、図４は、本発明のインクカートリッジのインク袋２４１の一例を示す概略図であり、図５は図４のインク袋２４１をカートリッジケース２４４内に収容したインクカートリッジ２００を示す概略図である。
図４に示すように、インク注入口２４２からインクをインク袋２４１内に充填し、前記インク袋中に残った空気を排気した後、前記インク注入口２４２を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給する。前記インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、図５に示すように、通常、プラスチック製の前記カートリッジケース２４４内に収容し、前記インクカートリッジ２００として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。本発明のインクカートリッジは、前述した本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることが特に好ましい。
【００７３】
（インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録装置は、本発明の前記インクカートリッジと、前記インクカートリッジから供給されるインクを吐出する吐出手段と、を有し、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。
本発明に関するインクジェット記録方法は、本発明の前記インクカートリッジを有するインクジェット記録装置を用い、
前記インクカートリッジから供給されるインクを吐出する吐出工程を含み、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
【００７４】
＜吐出手段及び吐出工程＞
前記吐出手段は、前記インクカートリッジから供給されるインクを吐出する手段であり、本発明の前記インクに、刺激を印加し、前記インクを飛翔させて記録媒体上に画像を記録する手段である。
【００７５】
前記刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００７６】
前記インクに用いられるインクの飛翔の態様としては、例えば、インク流路内の前記インクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる、いわゆるピエゾ方式（例えば、特公平２−５１７３４号公報参照）；発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させる、いわゆるサーマル方式（例えば、特公昭６１−５９９１１号公報参照）；インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、前記振動板と前記電極との間に発生させる静電力によって前記振動板を変形させることで、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電方式（例えば、特開平６−７１８８２号公報参照）などが挙げられる。
【００７７】
前記飛翔させる前記インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３ｐｌ以上４０ｐｌ以下が好ましく、その吐出噴射の速さとしては、５ｍ／ｓ以上２０ｍ／ｓ以下が好ましく、その駆動周波数としては、１ｋＨｚ以上が好ましく、その解像度としては、３００ｄｐｉ以上が好ましい。
【００７８】
＜その他の手段及びその他の工程＞
前記その他の手段としては、例えば、加熱手段、刺激発生手段、制御手段などが挙げられる。
【００７９】
前記加熱手段としては、多くの既知の装置を使用することができ、例えば、強制空気加熱、輻射加熱、伝導加熱、高周波乾燥、マイクロ波乾燥等の装置などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記加熱温度としては、インク中に含まれる水溶性溶剤の種類や量、及び添加する樹脂エマルジョンの最低造膜温度に応じて変更することができ、更に印刷する基材の種類に応じても変更することができる。
前記加熱温度としては、乾燥性、及び造膜温度の点から、高いことが好ましく、４０℃以上１２０℃以下がより好ましく、５０℃以上９０℃以下が更に好ましい。
【００８０】
前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ、などが挙げられる。
【００８１】
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータなどの機器が挙げられる。
【００８２】
ここで、図面を参照して本発明のインクジェット記録装置の一例について説明する。
図６に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、前記装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、前記装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。前記インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。前記インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２００の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。１１１は上カバー、１１２は前カバーの前面である。
【００８３】
図７に示すように、前記装置本体１０１内には、左右に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とによって、キャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持しており、主走査モータによって移動走査する。
前記キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
前記記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
また、前記キャリッジ１３３には、前記記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。前記サブタンク１３５には、前記インクカートリッジ装填部１０４に装填された前記インクカートリッジ２００から、本発明のインクセットに係るインクが供給されて補充される。
【００８４】
一方、前記給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ１４３〕、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、前記分離パッド１４４は前記給紙コロ１４３側に付勢されている。
前記給紙部から給紙された前記用紙１４２を前記記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、前記用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる前記用紙１４２を前記搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて前記搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で前記搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられ、また、前記搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。
【００８５】
前記搬送ベルト１５１は無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。前記搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚み４０μｍ程度の樹脂材〔例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）〕で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。前記搬送ベルト１５１の裏側には、前記記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。なお、前記記録ヘッド１３４で記録された前記用紙１４２を排紙するための排紙部として、前記搬送ベルト１５１から前記用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に前記排紙トレイ１０３が配されている。
【００８６】
前記装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱可能に装着されている。前記両面給紙ユニット１８１は、前記搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される前記用紙１４２を取り込んで反転させて再度、前記カウンタローラ１５２と前記搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、前記両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
【００８７】
前記記録装置においては、給紙部から前記用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された前記用紙１４２は、前記ガイド１４５で案内され、前記搬送ベルト１５１と前記カウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で前記搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５７が帯電されており、前記用紙１４２は、前記搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、前記キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて前記記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している前記用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、前記用紙１４２を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は前記用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、前記用紙１４２を前記排紙トレイ１０３に排紙する。
【００８８】
そして、前記サブタンク１３５内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、前記インクカートリッジ２００から所要量のインクが前記サブタンク１３５に補給される。
この記録装置においては、前記インクカートリッジ２００中のインクを使い切ったときには、前記インクカートリッジ２００の筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、前記インクカートリッジ２００は、縦置きで前面装填構成としても安定したインクの供給を行うことができる。したがって、前記装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納した場合、又は前記装置本体１０１の上面に物が置かれている場合でも、前記インクカートリッジ２００の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【００８９】
（記録物）
本発明の記録物は、記録媒体上に、本発明の前記インクにより記録された画像を有してなる。
前記記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像が記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【００９０】
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、印刷用塗工紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシートなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、普通紙、印刷用塗工紙が好ましい。前記普通紙は安価である点で有利である。前記印刷用塗工紙は光沢紙に比べて比較的安価であり、しかも平滑な光沢ある画像を与える点で有利である。
【００９１】
前記記録媒体の詳細な内容については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開２０１２−１１１８４５号公報の段落［００６８］〜［００８０］の記載を参照することができる。
【実施例】
【００９２】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これら実施例に何ら限定されるものではない。
【００９３】
（共重合体の合成例１）
＜共重合体ａの合成＞
６２．０ｇ（５２５ｍｍｏｌ）の１，６−ヘキサンジオール（東京化成工業株式会社製）を７００ｍＬの塩化メチレンに溶解し、２０．７ｇ（２６２ｍｍｏｌ）のピリジンを加えた。
この溶液に、５０．０質量部（２６２ｍｍｏｌ）の２−ナフタレンカルボニルクロリド（東京化成工業株式会社製）を１００ｍＬの塩化メチレンに溶解した溶液を、２時間かけて攪拌しながら滴下した後、室温で６時間攪拌した。得られた反応溶液を水洗した後、有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物を、溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比９８／２）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、５２．５質量部の２−ナフトエ酸−２−ヒドロキシエチルエステルを得た。
次に、４２．１質量部（１５５ｍｍｏｌ）の２−ナフトエ酸−２−ヒドロキシエチルエステルを８０ｍＬの乾燥メチルエチルケトンに溶解し、６０℃まで加熱した。この溶液に、２４．０質量部（１５５ｍｍｏｌ）の２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工株式会社製、カレンズＭＯＩ）を２０ｍＬの乾燥メチルエチルケトンに溶解した溶液を、１時間かけて攪拌しながら滴下した後、７０℃で１２時間攪拌した。室温まで冷却した後、溶媒を留去した。残留物を、溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比９９／１）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、５７．０質量部の下記構造式（ｂ−１）で表されるモノマーＭ−１を得た。
【００９４】
【化６】
0006596955.tif 000008
【００９５】
次に、１．２０質量部（１６．７ｍｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、及び７．１２質量部（１６．７ｍｍｏｌ）のモノマーＭ−１を４０ｍＬの乾燥メチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。
次に、前記モノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に０．２７３ｇ（１．６７ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下し、７０℃で７時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して８．１３質量部の共重合体を得た。
得られた前記共重合体を１００％酸中和するようにテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解しながら、前記共重合体の濃度が１０質量％になるようにイオン交換水で濃度調整することで共重合体ａ溶液を得た。
得られた共重合体ａについて、以下のようにして、ＧＰＣ法により重量平均分子量を測定したところ、重量平均分子量は１０，４００であった。
【００９６】
＜重量平均分子量の測定＞
カラム恒温槽（ＣＴＯ−２０Ａ、株式会社島津製作所製）、検出器（ＲＩＤ−１０Ａ、株式会社島津製作所製）、溶離液流路ポンプ（ＬＣ−２０ＡＤ、株式会社島津製作所製）、デガッサ（ＤＧＵ−２０Ａ、株式会社島津製作所製）、及びオートサンプラー（ＳＩＬ−２０Ａ、株式会社島津製作所製）を用いて、ＧＰＣ法により、重量平均分子量を測定した。カラムとしては、排除限界分子量が２×１０５の水系ＳＥＣカラムＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＰＷＸＬと、排除限界分子量が２．５×１０６のＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＰＷＸＬと、排除限界分子量が５×１０７のＴＳＫｇｅｌＧ６０００ＰＷＸＬ（東ソー株式会社製）を接続したものを用いた。サンプルとしては、前記共重合体ａを溶離液で２ｇ／１００ｍｌに調製したものを用いた。溶離液としては、酢酸及び酢酸ナトリウムの含有量をそれぞれ０．５ｍｏｌ／Ｌに調整した水溶液を用いた。カラム温度を４０℃とし、流速を１．０ｍｌ／ｍｉｎとした。較正曲線は、分子量が１，０６５、５，０５０、２４，０００、５０，０００、１０７，０００、１４０，０００、２５０，０００、５４０，０００、及び９２０，０００の９種のポリエチレングリコールの標準サンプルを用いて作製した。
【００９７】
（共重合体の合成例２）
＜共重合体ｂの合成＞
前記共重合体の合成例１において、アクリル酸、及び前記モノマーＭ−１を６０℃で１２時間反応させた以外は、前記共重合体の合成例１と同様にして、共重合体を得た。得られた共重合体を１００％酸中和するようにテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解しながら、共重合体の濃度が１０質量％になるようにイオン交換水で濃度調整することで共重合体ｂ溶液を得た。
得られた共重合体ｂについて、前記共重合体の合成例１と同様にして、重量平均分子量を測定したところ、重量平均分子量は２３，５００であった。
【００９８】
（共重合体の合成例３）
＜共重合体ｃの合成＞
前記共重合体の合成例１において、アクリル酸、及び前記モノマーＭ−１を５５℃で１６時間反応させた以外は、前記共重合体の合成例１と同様にして、共重合体を得た。
得られた前記共重合体を１００％酸中和するようにテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解しながら、前記共重合体の濃度が１０質量％になるようにイオン交換水で濃度調整することで共重合体ｃ溶液を得た。
得られた前記共重合体ｃについて、前記共重合体の合成例１と同様にして、重量平均分子量を測定したところ、重量平均分子量は２９，６００であった。
【００９９】
（共重合体の合成例４）
＜共重合体ｄの合成＞
前記共重合体の合成例１において、アクリル酸を、メタクリル酸（アルドリッチ社製）に代えた以外は、前記共重合体の合成例１と同様にして、共重合体を得た。得られた前記共重合体を１００％酸中和するようにテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解しながら、前記共重合体の濃度が１０質量％になるようにイオン交換水で濃度調整することで共重合体ｄ溶液を得た。
得られた前記共重合体ｄについて、前記共重合体の合成例１と同様にして、重量平均分子量を測定したところ、重量平均分子量は９，３００であった。
【０１００】
（共重合体の合成例５）
＜共重合体ｅの合成＞
前記共重合体の合成例２において、アクリル酸、及び前記モノマーＭ−１を表１に示す割合に変更した以外は、前記共重合体の合成例２と同様にして、共重合体を合成した。得られた前記共重合体を１００％酸中和するようにテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解しながら、前記共重合体の濃度が１０質量％になるようにイオン交換水で濃度調整することで共重合体ｅ溶液を得た。
得られた前記共重合体ｅについて、前記共重合体の合成例１と同様にして、重量平均分子量を測定したところ、重量平均分子量は２３，０００であった。
【０１０１】
（共重合体の合成例６）
＜共重合体ｆの合成＞
前記共重合体の合成例２において、アクリル酸、及び前記モノマーＭ−１を表１に示す割合に変更した以外は、前記共重合体の合成例２と同様にして、共重合体を合成した。得られた前記共重合体を１００％酸中和するようにテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解しながら、前記共重合体の濃度が１０質量％になるようにイオン交換水で濃度調整することで共重合体ｆ溶液を得た。
得られた前記共重合体ｆについて、前記共重合体の合成例１と同様にして、重量平均分子量を測定したところ、２２，８００であった。
【０１０２】
（共重合体の合成例７）
＜共重合体ｇの合成＞
前記共重合体の合成例２において、アクリル酸、及び前記モノマーＭ−１を表１に示す割合に変更した以外は、前記共重合体の合成例２と同様にして、共重合体を合成した。得られた前記共重合体を１００％酸中和するようにテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解しながら、前記共重合体の濃度が１０質量％になるようにイオン交換水で濃度調整することで共重合体ｇ溶液を得た。
得られた前記共重合体ｇについて、前記共重合体の合成例１と同様にして、重量平均分子量を測定したところ、２３，３００であった。
【０１０３】
（共重合体の合成例８）
＜共重合体ｈの合成＞
前記共重合体の合成例１において、１，６−ヘキサンジオールを、エチレングリコール（東京化成工業株式会社製）に代えた以外は、前記共重合体の合成例１と同様にして、下記構造式（ｂ−２）で表されるモノマーＭ−２を得た。
【０１０４】
【化７】
0006596955.tif 000009
【０１０５】
次いで、１．２０質量部（１６．７ｍｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、及び７．１２質量部（１６．７ｍｍｏｌ）の前記モノマーＭ−２を４０ｍＬの乾燥メチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。モノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に０．２７３ｇ（１．６７ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下し、７５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して８．１３質量部の共重合体を得た。
得られた前記共重合体を１００％酸中和するようにテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解しながら、前記共重合体の濃度が１０質量％になるようにイオン交換水で濃度調整することで共重合体ｈ溶液を得た。
得られた前記共重合体ｈについて、前記共重合体の合成例１と同様にして、重量平均分子量を測定したところ、８，７００であった。
【０１０６】
（共重合体の合成例９）
＜共重合体ｉの合成＞
前記共重合体の合成例１において、１，６−ヘキサンジオールを、１，１２−ドデカンジオール（東京化成工業株式会社製）に代えた以外は、前記共重合体の合成例１と同様にして、下記構造式（ｂ−３）で表されるモノマーＭ−３を得た。
【０１０７】
【化８】
0006596955.tif 000010
【０１０８】
次いで、１．２０質量部（１６．７ｍｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、及び７．１２質量部（１６．７ｍｍｏｌ）の前記モノマーＭ−３を４０ｍＬの乾燥メチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。前記モノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に０．２７３ｇ（１．６７ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下し、６０℃で１６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して８．１３質量部の共重合体を得た。
得られた前記共重合体を１００％酸中和するようにテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解しながら、前記共重合体の濃度が１０質量％になるようにイオン交換水で濃度調整することで共重合体ｉ溶液を得た。
得られた前記共重合体ｉについて、前記共重合体の合成例１と同様にして、重量平均分子量を測定したところ、３０，６００であった。
【０１０９】
（共重合体の合成例１０）
＜共重合体ｊの合成＞
前記共重合体の合成例１において、１，６−ヘキサンジオールを、１，１６−ヘキサデカンジオール（東京化成工業株式会社製）に代えた以外は、前記共重合体の合成例１と同様にして、下記構造式（ｂ−４）で表されるモノマーＭ−４を得た。
【０１１０】
【化９】
0006596955.tif 000011
【０１１１】
次いで、１．２０質量部（１６．７ｍｍｏｌ）のアクリル酸（アルドリッチ社製）、及び７．１２質量部（１６．７ｍｍｏｌ）の前記モノマーＭ−４を４０ｍＬの乾燥メチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。前記モノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に０．２７３ｇ（１．６７ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソ（ブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下し、６５℃で９時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して８．１３質量部の共重合体を得た。
得られた前記共重合体を１００％酸中和するようにテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解しながら、前記共重合体の濃度が１０質量％になるようにイオン交換水で濃度調整することで共重合体ｊ溶液を得た。
得られた前記共重合体ｊについて、前記共重合体の合成例１と同様にして、重量平均分子量を測定したところ、１５，２００であった。
【０１１２】
（共重合体の合成例１１）
＜共重合体ｋの合成＞
６４．１質量部（１５０ｍｍｏｌ）の前記モノマーＭ−１を５．１６質量部（６０．０ｍｍｏｌ）のメタクリル酸に溶解し、１３０質量部のイオン交換水、４．００質量部のアクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬株式会社製のアニオン性ラジカル反応性界面活性剤）、及び１．３０質量部の過硫酸アンモニウムを加え、ホモミキサーでプレエマルジョンを形成した。次いで、１００質量部のイオン交換水に２．００質量部の前記アクアロンＫＨ−１０を加え、アルゴン気流下で８０℃まで加熱した後、プレエマルジョンのうち１０質量％を加え、３０分間初期重合させた。次いで、残りのプレエマルジョンを２時間かけて滴下しながら重合させた後、更に８０℃で２時間重合させた。冷却後、ろ過し、アンモニア水で中和して、共重合体濃度３０質量％、重量平均分子量１８，０００の共重合体ｋからなる添加用Ｏ／Ｗエマルジョンを得た。
【０１１３】
次に、上記共重合体ａ〜ｋの内容について、表１にまとめて示した。
【０１１４】
【表１】
0006596955.tif 000012
＊表１中、ＴＥＡはテトラエチルアンモニウムヒドロキシドの略号を意味する。
【０１１５】
（実施例１）
＜顔料分散体１の調製＞
・銅フタロシアニン顔料１（Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｃｙａｎ  ＢＧ  １０）（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、クラリアント社製）・・・１５．０質量部
・下記構造式（３）で表される顔料分散剤１・・・５．０質量部
・イオン交換水・・・８０．０質量部
【０１１６】
前記構造式（３）の分散剤をイオン交換水に加えて溶解し、前記銅フタロシアニン顔料１（Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｃｙａｎ  ＢＧ  １０）を混合・攪拌し、充分に湿潤したところで、混練装置（ダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型、ＷＡＢ社製）に直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填して、２，０００ｒｐｍで６０分間混練を行った。ミルベースを取り出して平均孔径１μｍのフィルターでろ過することで、顔料分散体１を得た。
【０１１７】
＜構造式（３）＞
【化１０】
0006596955.tif 000013
【０１１８】
＜インク処方及びインクの製造＞
・前記顔料分散体１（顔料濃度１５質量％）・・・２０．０質量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル・・・２０．０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・２０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量部
・エマルゲンＬＳ−１０６（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、花王株式会社製）・・・１．０質量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール・・・０．５質量部
・プロキセルＬＶ（防腐防黴剤、アーチ・ケミカルズ・ジャパン株式会社製）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・３６．４質量部
【０１１９】
前記顔料分散体１以外の上記処方の材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作製した。その後、前記ビヒクルを前記顔料分散体１と混合し、平均孔径１μｍのフィルターでろ過して、実施例１のシアンインクを得た。
【０１２０】
（実施例２）
＜顔料分散体２の調製＞
・銅フタロシアニン顔料２（Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｄ７１１０Ｆ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４、ＢＡＳＦ社製））・・・１５．０質量部
・顔料分散剤２（ｂｙｋＪＥＴ−９１５１、分散剤ポリマー、有効成分１００％、ビックケミー社製）・・・５．０質量部
・イオン交換水・・・８０．０質量部
【０１２１】
上記処方の材料を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、顔料分散体２を得た。
【０１２２】
＜インク処方及びインクの製造＞
・前記顔料分散体２（顔料濃度１５質量％）・・・２０．０質量部
・Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド・・・１５．０質量部
・グリセリン・・・１５．０質量部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール・・・１０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量部
・エマルゲンＬＳ−１０６（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、花王株式会社製）・・・１．０質量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール・・・０．５質量部
・プロキセルＬＶ（防腐防黴剤、アーチ・ケミカルズ・ジャパン株式会社製）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・３６．４質量部
【０１２３】
前記顔料分散体２以外の上記処方の材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作製した。その後、前記ビヒクルを前記顔料分散体２と混合し、平均孔径１μｍのフィルターでろ過して、実施例２のシアンインクを得た。
【０１２４】
（実施例３）
＜顔料分散体３の調製＞
・銅フタロシアニン顔料３（シアニンブルーＡ−２２０（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、大日精化工業株式会社製））・・・１５．０質量部
・前記共重合体ａ溶液（共重合体濃度１０質量％）・・・８３．０質量部
・イオン交換水・・・２．０質量部
【０１２５】
上記処方の材料を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、共重合体に対する銅フタロシアニン顔料の質量比が１．８の顔料分散体３を得た。
【０１２６】
＜インク処方及びインクの製造＞
・前記顔料分散体３・・・２０．０質量部
・グリセリン・・・１５．０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・２０．０質量部
・２−ピロリドン・・・５．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・０．５質量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール・・・０．５質量部
・プロキセルＬＶ（防腐防黴剤、アーチ・ケミカルズ・ジャパン株式会社製）・０．１質量部
・イオン交換水・・・３６．９質量部
【化１１】
0006596955.tif 000014
ただし、前記一般式（２）中、ｂは、８〜９である。
【０１２７】
前記顔料分散体３以外の上記処方の材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作製した。その後、前記ビヒクルと前記顔料分散体３とを混合し、平均孔径１μｍのフィルターでろ過して、実施例３のシアンインクを得た。
【０１２８】
（実施例４）
＜顔料分散体４の調製＞
・銅フタロシアニン顔料２（Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｄ７１１０Ｆ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４、ＢＡＳＦ社製））・・・１５．０質量部
・前記共重合体ｂ溶液（共重合体濃度１０質量％）・・・６０．０質量部
・イオン交換水・・・２５．０質量部
【０１２９】
上記処方の材料を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、共重合体に対する顔料の質量比が２．５の顔料分散体４を得た。
【０１３０】
＜インク処方及びインクの製造＞
・前記顔料分散体４・・・２０．０質量部
・３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン・・・３０．０質量部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール・・・１０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量部
・下記一般式（１）で表されるフッ素系界面活性剤・・・０．５質量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール・・・０．５質量部
・プロキセルＬＶ（防腐防黴剤、アーチ・ケミカルズ・ジャパン株式会社製）・０．１質量部
・イオン交換水・・・３６．９質量部
【化１２】
0006596955.tif 000015
ただし、前記一般式（１）中、ａは、８〜９である。
【０１３１】
前記顔料分散体４以外の上記処方の材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作製した。その後、前記ビヒクルと前記顔料分散体４とを混合し、平均孔径１μｍのフィルターでろ過して、実施例４のシアンインクを得た。
【０１３２】
（実施例５）
＜顔料分散体５＞
・銅フタロシアニン顔料１（Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｃｙａｎ  ＢＧ  １０（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、クラリアント社製））・・・１５．０質量部
・前記共重合体ｂ溶液（共重合体濃度１０質量％）・・・３．８質量部
・イオン交換水・・・８１．２質量部
【０１３３】
上記処方の材料を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、共重合体に対する銅フタロシアニン顔料の質量比が３．９の顔料分散体５を得た。
【０１３４】
＜インクの製造＞
実施例４において、顔料分散体４を前記顔料分散体５に代えた以外は、実施例４と同様にして、実施例５のシアンインクを得た。
【０１３５】
（実施例６）
＜顔料分散体６の調製＞
・銅フタロシアニン顔料３（シアニンブルーＡ−２２０（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、大日精化工業株式会社製））・・・１５．０質量部
・前記共重合体ｂ溶液（共重合体濃度１０質量％）・・・２５．０質量部
・イオン交換水・・・６０．０質量部
【０１３６】
上記処方の材料を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、共重合体に対する銅フタロシアニン顔料の質量比が６．０の顔料分散体６を得た。
【０１３７】
＜インクの製造＞
実施例４において、前記顔料分散体４を前記顔料分散体６に代えた以外は、実施例４と同様にして、実施例６のシアンインクを得た。
【０１３８】
（実施例７）
＜顔料分散体７の調製＞
・銅フタロシアニン顔料４（ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＴＧＲ−ＳＤ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、ＤＩＣ株式会社製））・・・１５．０質量部
・前記共重合体ｂ溶液（共重合体濃度１０質量％）・・・３０．０質量部
・イオン交換水・・・５５．０質量部
【０１３９】
上記処方の材料を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、共重合体に対する銅フタロシアニン顔料の質量比が５．０の顔料分散体７を得た。
【０１４０】
＜インクの製造＞
実施例４において、前記顔料分散体４を前記顔料分散体７に代えた以外は、実施例４と同様にして、実施例７のシアンインクを得た。
【０１４１】
（実施例８）
＜顔料分散体８の調製＞
・銅フタロシアニン顔料１（Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｃｙａｎ  ＢＧ  １０（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、クラリアント社製））・・・１５．０質量部
・前記共重合体ｃ溶液（共重合体濃度１０質量％）・・・３８．０質量部
・イオン交換水・・・４７．０質量部
【０１４２】
上記処方の材料を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、共重合体に対する銅フタロシアニン顔料の質量比が３．９の顔料分散体８を得た。
【０１４３】
＜インクの製造＞
実施例３において、前記顔料分散体３を前記顔料分散体８に代えた以外は、実施例３と同様にして、実施例８のシアンインクを得た。
【０１４４】
（実施例９）
＜顔料分散体９の調製＞
・銅フタロシアニン顔料５（Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｄ７０２９（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、ＢＡＳＦ社製））・・・１５．０質量部
・前記共重合体ｄ溶液（共重合体濃度１０質量％）・・・３８．０質量部
・イオン交換水・・・４７．０質量部
【０１４５】
上記処方の材料を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、共重合体に対する銅フタロシアニン顔料の質量比が３．９の顔料分散体９を得た。
【０１４６】
＜インクの製造＞
実施例２において、前記顔料分散体２を前記顔料分散体９に代えた以外は、実施例２と同様にして、実施例９のシアンインクを得た。
【０１４７】
（実施例１０）
＜顔料分散体１０の調製＞
・銅フタロシアニン顔料３（シアニンブルーＡ−２２０（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、大日精化工業株式会社製））・・・１５．０質量部
・前記共重合体ｅ溶液（共重合体濃度１０質量％）・・・３８．０質量部
・イオン交換水・・・４７．０質量部
【０１４８】
上記処方の材料を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、共重合体に対する銅フタロシアニン顔料の質量比が３．９の顔料分散体１０を得た。
【０１４９】
＜インクの製造＞
実施例２において、前記顔料分散体２を前記顔料分散体１０に代えた以外は、実施例２と同様にして、実施例１０のシアンインクを得た。
【０１５０】
（実施例１１）
＜顔料分散体１１の調製＞
・銅フタロシアニン顔料２（Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｄ７１１０Ｆ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４、ＢＡＳＦ社製））・・・１５．０質量部
・前記共重合体ｆ溶液（共重合体濃度１０質量％）・・・３８．０質量部
・イオン交換水・・・４７．０質量部
上記処方の材料を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、共重合体に対する銅フタロシアニン顔料の質量比が３．９の顔料分散体１１を得た。
【０１５１】
＜インクの製造＞
実施例２において、前記顔料分散体２を前記顔料分散体１１に代えた以外は、実施例２と同様にして、実施例１１のシアンインクを得た。
【０１５２】
（実施例１２）
＜顔料分散体１２の調製＞
・銅フタロシアニン顔料６（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  Ｂ４Ｇ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、クラリアント社製））・・・１５．０質量部
・前記共重合体ｇ溶液（共重合体濃度１０質量％）・・・５０．０質量部
・イオン交換水・・・３５．０質量部
【０１５３】
上記処方の材料を用いた以外は、実施例１と同様の方法を用い、共重合体に対する銅フタロシアニン顔料の質量比が３．０の顔料分散体１２を得た。
【０１５４】
＜インクの製造＞
実施例３において、前記顔料分散体３を前記顔料分散体１２に代えた以外は、実施例３と同様にして、実施例１２のシアンインクを得た。
【０１５５】
（実施例１３）
＜顔料分散体１３の調製＞
・銅フタロシアニン顔料１（Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｃｙａｎ  ＢＧ  １０（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、クラリアント社製））・・・１５．０質量部
・前記共重合体ｈ溶液（共重合体濃度１０質量％）・・・７５．０質量部
・イオン交換水・・・１０．０質量部
【０１５６】
上記処方の材料を用いた以外は、実施例１と同様の方法を用い、共重合体に対する銅フタロシアニン顔料の質量比が２．０の顔料分散体１３を得た。
【０１５７】
＜インクの製造＞
実施例２において、前記顔料分散体２を前記顔料分散体１３に代えた以外は、実施例２と同様にして、実施例１３のシアンインクを得た。
【０１５８】
（実施例１４）
＜顔料分散体１４の調製＞
・銅フタロシアニン顔料２（Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｄ７１１０Ｆ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４、ＢＡＳＦ社製））・・・１５．０質量部
・前記共重合体ｉ溶液（共重合体濃度１０質量％）・・・２３．０質量部
・イオン交換水・・・６２．０質量部
【０１５９】
上記処方の材料を用いた以外は、実施例１と同様の方法を用い、共重合体に対する顔料の質量比が６．５の顔料分散体１４を得た。
【０１６０】
＜インクの製造＞
実施例３において、前記顔料分散体３を前記顔料分散体１４に代えた以外は、実施例３と同様にして、実施例１４のシアンインクを得た。
【０１６１】
（実施例１５）
＜顔料分散体１５の調製＞
・銅フタロシアニン顔料４（ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＴＧＲ−ＳＤ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、ＤＩＣ株式会社製））・・・１５．０質量部
・前記共重合体ｊ溶液（共重合体濃度１０質量％）・・・３８．０質量部
・イオン交換水・・・４７．０質量部
【０１６２】
上記処方の材料を用いた以外は、実施例１と同様の方法を用い、共重合体に対する銅フタロシアニン顔料の質量比が３．９の顔料分散体１５を得た。
【０１６３】
＜インクの製造＞
実施例３において、前記顔料分散体３を前記顔料分散体１５に代えた以外は、実施例３と同様にして、実施例１５のシアンインクを得た。
【０１６４】
（実施例１６）
＜顔料分散体１６の調製＞
・銅フタロシアニン顔料２（Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｄ７１１０Ｆ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４、ＢＡＳＦ社製））・・・１５．０質量部
・発煙硫酸（２８質量％ＳＯ３）・・・８５．０質量部
【０１６５】
上記処方の発煙硫酸に銅フタロシアニン顔料２（Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｄ７１１０Ｆ）を常温で攪拌しながら投入し、３時間攪拌した後、氷水１５０質量部に注ぎ入れ、３０分間放置後、生成物をろ過して３００質量部の純水で洗浄した。次に、生成物を２００質量部の純水に投入し、アンモニア水でｐＨ７以上に調整した。ろ過を行い得られたウエット結晶を８０℃で乾燥し、更に純水による洗浄、ろ過、乾燥の工程を１０回繰り返して、銅フタロシアニン顔料濃度１５．０質量％の顔料分散体１６を得た。
【０１６６】
＜インク処方＞
・前記顔料分散体１６・・・２０．０質量部
・前記共重合体ｋ溶液（共重合体濃度３０質量％）・・・５．０質量部
・イソプロピリデングリセロール・・・１５．０質量部
・グリセリン・・・１５．０質量部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール・・・１０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量部
・エマルゲンＬＳ−１０６（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、花王株式会社製）・・・１．０質量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール・・・０．５質量部
・プロキセルＬＶ（防腐防黴剤、アーチ・ケミカルズ・ジャパン株式会社製）・０．１質量部
・イオン交換水・・・３０．８質量部
【０１６７】
前記顔料分散体１６以外の上記処方の材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作製した。その後、前記ビヒクルと前記顔料分散体１６とを混合し、平均孔径１μｍのフィルターでろ過して、顔料に対する共重合体の質量比が１．８の実施例１６のシアンインクを得た。
【０１６８】
（比較例１）
実施例６において、前記シアニンブルーＡ−２２０を、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  ＢＴ−７２９Ｄ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１、クラリアント社製）に代えた以外は、実施例６と同様にして、比較例１のシアンインクを得た。
前記Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  ＢＴ−７２９Ｄは、波長６６５ｎｍから６７５ｎｍの間に吸光度の極小値を有しない顔料である。
【０１６９】
（比較例２）
＜顔料分散体の調製＞
実施例１４において、前記共重合体ｉ溶液の添加量を２３．０質量部から８３．０質量部に変え、イオン交換水の添加量を６２．０質量部から２．０質量部に変え、共重合体に対する顔料の質量比を１．８とし、混練装置ダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型による混練時間を６０分間から１２０分間に変えた以外は、実施例１４と同様にして、顔料分散体を得た。
【０１７０】
＜インクの製造＞
実施例１４において、得られた前記比較例２の顔料分散体を用いた以外は、実施例１４と同様にして、比較例２のシアンインクを得た。
【０１７１】
（比較例３）
実施例９において、前記Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｄ７０２９を、Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＳ（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４４、クラリアント社製）に代えた以外は、実施例９と同様にして、比較例３のシアンインクを得た。
前記Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＳは、波長６６５ｎｍから６７５ｎｍの間に吸光度の極小値を有しない顔料である。
【０１７２】
（比較例４）
＜顔料分散体の調製＞
実施例２において、顔料分散剤２（ｂｙｋＪＥＴ−９１５１、分散剤ポリマー、有効成分１００％、ビックケミー社製）の添加量を５．０質量部から２．０質量部に変え、イオン交換水の添加量を８０．０質量部から８３．０質量部に変え、混練装置ダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型による混練時間を６０分間から２０分間に変えた以外は、実施例２と同様にして、顔料分散体を得た。
【０１７３】
＜インクの製造＞
実施例２において、得られた前記比較例４の顔料分散体を用いた以外は、実施例２と同様にして、比較例４のシアンインクを得た。
【０１７４】
次に、実施例１〜１６、及び比較例１〜４のインク処方にについて表２から表６にまとめて示した。
【０１７５】
【表２】
0006596955.tif 000016
【０１７６】
【表３】
0006596955.tif 000017
【０１７７】
【表４】
0006596955.tif 000018
【０１７８】
【表５】
0006596955.tif 000019
【０１７９】
【表６】
0006596955.tif 000020
【０１８０】
−波長６１０ｎｍから６２０ｎｍに吸光度の極大値を有し、波長６６５ｎｍから６７５ｎｍにおける吸光度の極小値を有する銅フタロシアニン顔料−
・銅フタロシアニン顔料１：商品名：Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｃｙａｎ  ＢＧ  １０（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、クラリアント社製）
・銅フタロシアニン顔料２：商品名：Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｄ７１１０Ｆ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４、ＢＡＳＦ社製）
・銅フタロシアニン顔料３：シアニンブルーＡ−２２０（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、大日精化工業株式会社製）
・銅フタロシアニン顔料４：商品名：ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＴＧＲ−ＳＤ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、ＤＩＣ株式会社製）
・銅フタロシアニン顔料５：商品名：Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｄ７０２９（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、ＢＡＳＦ社製）
・銅フタロシアニン顔料６：商品名：Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  Ｂ４Ｇ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、クラリアント社製）
【０１８１】
−波長６１０ｎｍから６２０ｎｍに吸光度の極大値を有し、波長６６５ｎｍから６７５ｎｍにおける吸光度の極小値を有さない比較銅フタロシアニン顔料−
・比較銅フタロシアニン顔料１：商品名：Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  ＢＴ−７２９Ｄ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１、クラリアント社製）
・比較銅フタロシアニン顔料２：商品名：Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＳ（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４４、クラリアント社製）
【０１８２】
−分散剤−
・顔料分散剤１：下記構造式（３）で表される化合物
【０１８３】
＜構造式（３）＞
【化１３】
0006596955.tif 000021
【０１８４】
・顔料分散剤２：分散剤ポリマー（ｂｙｋＪＥＴ−９１５１、有効成分１００質量％、ビックケミー社製）
【０１８５】
次に、作製した各インクについて、以下のようにして、測定及び評価を行った。結果を表７及び表８に示した。
【０１８６】
＜インクの保存安定性＞
各インクをインクカートリッジに充填して７０℃で１４日間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記数式から求め、下記の基準により評価した。なお、粘度の測定には、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業株式会社製）を使用し、５０回転又は１００回転で２５℃における粘度を測定した。
【０１８７】
【数２】
0006596955.tif 000022
［評価基準］
Ａ：粘度の変化率が±５％以内
Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え、±１０％以内
Ｃ：粘度の変化率が±１０％を超え、±３０％以内
Ｄ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能）
【０１８８】
＜吸光度の測定＞
前記吸光度の測定には分光光度計（Ｕ−３３１０、株式会社日立製作所製）を用いた。測定対象である各インクは顔料濃度が３．０質量％であり、原液の状態では顔料濃度が高すぎて測定できないため、純水で６００倍に希釈した上で、光路長１０ｍｍの石英ガラス製セルに入れて、測定に供した。リファレンスとしては純水を用いた。
可視光領域（波長３４０ｎｍ〜８００ｎｍ）において５ｎｍ刻み以下の間隔でスキャンを行い、分光吸光スペクトルを得た。
図１には実施例４のインクの分光吸光スペクトルを示した。図１から、波長６１０ｎｍから６２０ｎｍにおける吸光度の極大値Ｘ、及び波長６６５ｎｍから６７５ｎｍ以下における吸光度の極小値Ｙを求め、吸光度比（Ｙ／Ｘ）を算出した。結果を表７に示した。
また、同様にして吸光度の測定を行い、実施例４，実施例９、及び実施例１０の吸光スペクトルを図２に示した。また、同様にして吸光度の測定を行い、比較例１、比較例３、及び比較例４の吸光スペクトルを図３に示した。
【０１８９】
＜ａ＊値（緑味の度合い）＞
各インクを、インクジェットプリンタ（ＩＰＳｉＯ  ＧＸ−ｅ５５００、株式会社リコー製）を用いて、下記評価紙に記録密度１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉでベタ画像を印字し、乾燥後、反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて、Ｌ＊ａ＊ｂ＊の値を測定し、ａ＊値から下記評価基準に基づき、評価した。なお、ランクＡ、Ｂが許容範囲である。
［評価紙］
・コート紙ａ：ＯＫトップコート＋（王子製紙株式会社製）
［評価基準］
Ａ：ａ＊＜−３４．０
Ｂ：−３４．０≦ａ＊＜−３２．０
Ｃ：−３２．０≦ａ＊＜−３０．０
Ｄ：−３０．０≦ａ＊
【０１９０】
＜色差ΔＥの測定＞
各インクを、インクジェットプリンタ（ＩＰＳｉＯ  ＧＸ−ｅ５５００、株式会社リコー製）を用いて、下記評価紙に記録密度１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉでベタ画像を印字し、乾燥後、反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて、Ｌ＊ａ＊ｂ＊の値を測定した。測定値と標準色（Ｊａｐａｎ  ｃｏｌｏｒ  ｖｅｒ.２）のシアン色（Ｌ＊：５３．９、ａ＊：−３７．５、ｂ＊：−５０．４）との色差ΔＥを下記数式から求め、下記評価基準に基づき、評価した。なお、ランクＡ、Ｂが許容範囲である。
【数３】
0006596955.tif 000023
［評価紙］
・コート紙ａ：ＯＫトップコート＋（王子製紙株式会社製）
・コート紙ｂ：ＰＯＤグロスコート１００ｇ／ｍ２紙（王子製紙株式会社製）
［評価基準］
Ａ：ΔＥ＜３．２
Ｂ：３．２≦ΔＥ＜６．５
Ｃ：６．５≦ΔＥ＜１０．０
Ｄ：１０．０≦ΔＥ
【０１９１】
＜吐出安定性の評価＞
各インクを、インクジェットプリンタ（ＩＰＳｉＯ  ＧＸ−ｅ５５００、株式会社リコー製）にセットし、１０分間連続印字を行い、ヘッド面にインクが付着した状態で保湿キャップをして前記インクジェットプリンタを５０℃で６０％ＲＨ環境下、１ヶ月間放置した後、クリーニングを実施して放置前と同等に復帰させた。その後、印刷パターンチャートを２０枚連続で印字した後、２０分間印字を実施しない休止状態にする。これを５０回繰り返し、累計で１，０００枚印字した後、もう１枚同じチャートを印字した時の５％チャートベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を目視により下記の基準で、吐出安定性を評価した。ランクＡ、Ｂが許容範囲である。
なお、印刷パターンは、紙面全面積中、各色の印字面積が５％であるチャートにおいて、各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度１２００×１２００ｄｐｉとした。
［評価基準］
Ａ：ベタ部にスジ、白抜け、及び噴射乱れの少なくともいずれかが無い
Ｂ：ベタ部にスジ、白抜け、及び噴射乱れの少なくともいずれかが若干認められる
Ｃ：ベタ部にスジ、白抜け、及び噴射乱れの少なくともいずれかが認められる
Ｄ：ベタ部全域にわたってスジ、白抜け、及び噴射乱れの少なくともいずれかが認められる
【０１９２】
＜ビーディング（濃度ムラ）の評価＞
前記Ｌ＊ａ＊ｂ＊の値測定で用いたコート紙ｂのベタ画像を用い、２０ｃｍ以上の距離を開けて濃度ムラの程度を目視により下記の基準に基づいて、ビーディングの評価を行った。なお、ランクＡ、Ｂが許容範囲である。
［評価紙］
・コート紙ｂ：ＰＯＤグロスコート１００ｇ／ｍ２紙（王子製紙株式会社製）
［評価基準]
Ａ：濃度ムラは確認できない
Ｂ：濃度ムラは確認できるが均一である
Ｃ：不均一な濃度ムラ（斑模様）が確認できる
Ｄ：不均一な濃度ムラ（斑模様）が確認され、下地が見える
【０１９３】
【表７】
0006596955.tif 000024
【０１９４】
【表８】
0006596955.tif 000025
【０１９５】
表７及び表８の結果から、実施例１〜１６は、比較例１〜４に比べて、良好な緑味の色合いを再現でき、ビーディングの発生のない優れた画像を得ることができると共に、インクの保存安定性及び吐出安定性にも優れていることがわかった。
【０１９６】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞  銅フタロシアニン顔料を少なくとも含有してなり、
波長６１０ｎｍから６２０ｎｍにおける吸光度の極大値をＸとし、波長６６５ｎｍから６７５ｎｍにおける吸光度の極小値をＹとすると、吸光度比（Ｙ／Ｘ）が０．６６０以上０．７４０以下であることを特徴とするインクである。
＜２＞  水溶性溶剤、共重合体、及び水を含有し、
前記共重合体が、下記一般式（ａ）及び下記一般式（ｂ）で表される構造単位を含む前記＜１＞に記載のインクである。
【化１４】
0006596955.tif 000026
ただし、前記一般式（ａ）中、Ｒ１は、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。Ｍは、水素原子及び陽イオンのいずれかを表す。
【化１５】
0006596955.tif 000027
ただし、前記一般式（ｂ）中、Ｒ２は、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。Ｌは、炭素数２〜１８のアルキレン基を表す。
＜３＞  前記共重合体における前記一般式（ａ）で表される構造単位のモル数Ｍ１と、前記一般式（ｂ）で表される構造単位のモル数Ｍ２との比（Ｍ１／Ｍ２）が、０．５以上３以下である前記＜２＞に記載のインクである。
＜４＞  前記共重合体の重量平均分子量が、１０，０００以上３０，０００以下である前記＜２＞から＜３＞のいずれかに記載のインクである。
＜５＞  前記共重合体の含有量Ａ（質量％）と、前記銅フタロシアニン顔料の含有量Ｂ（質量％）との質量比（Ｂ／Ａ）が、２．０以上６．０以下である前記＜２＞から＜４＞のいずれかに記載のインクである。
＜６＞  前記水溶性溶剤が、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、グリセリン、エチレングリコールモノブチルエーテル、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−ピロリドン、及び２−エチル−１，３−ヘキサンジオールから選択される少なくとも１種を含む前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクである。
＜７＞  前記水溶性溶剤が、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール及びＮ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドから選択される少なくとも１種を含む前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインクである。
＜８＞  更にフッ素系界面活性剤を含有し、前記フッ素系界面活性剤が、下記一般式（１）及び下記一般式（２）で表される化合物の少なくともいずれかである前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクである。
【化１６】
0006596955.tif 000028
ただし、前記一般式（１）中、ａは、８〜９である。
【化１７】
0006596955.tif 000029
ただし、前記一般式（２）中、ｂは、８〜９である。
＜９＞  前記銅フタロシアニン顔料の含有量が、０．５質量％以上１０質量％以下である前記＜２＞から＜８＞のいずれかに記載のインクである。
＜１０＞  標準色（Ｊａｐａｎ  ｃｏｌｏｒ  ｖｅｒ.２）のシアンの色相（Ｌ＊：５３．９、ａ＊：−３７．５、ｂ＊：−５０．４）との色差ΔＥ＝ＳＱＲ｛（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２｝が、３．２以上６．５以下である前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインクである。
＜１１＞  前記一般式（ａ）で表される構造単位と前記一般式（ｂ）で表される構造単位との質量比（（ａ）／（ｂ））が、３７以上９８以下である前記＜２＞から＜１０＞のいずれかに記載のインクである。
＜１２＞  前記銅フタロシアニン顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４のいずれかである前記＜２＞から＜１１＞のいずれかに記載のインクである。
＜１３＞  前記水溶性溶剤の含有量が、２０質量％以上５０質量％以下である前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載のインクである。
＜１４＞  前記一般式（ａ）中のＭが、テトラエチルアンモニウムイオンである前記＜２＞から＜１３＞のいずれかに記載のインクである。
＜１５＞  前記＜１＞から＜１４＞のいずれかに記載のインクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
＜１６＞  前記＜１５＞に記載のインクカートリッジと、
前記インクカートリッジから供給されるインクを吐出する吐出手段と、を有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜１７＞  本発明の前記インクカートリッジを有するインクジェット記録装置を用い、
前記インクカートリッジから供給されるインクを吐出する吐出工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜１８＞  前記記録媒体が、印刷用塗工紙である前記＜１７＞に記載のインクジェット記録方法である。
＜１９＞  記録媒体上に、前記＜１＞から＜１４＞のいずれかに記載のインクを用いて記録された画像を有してなることを特徴とする記録物である。
＜２０＞  前記記録媒体が、印刷用塗工紙である前記＜１９＞に記載の記録物である。
【０１９７】
前記＜１＞から＜１４＞のいずれかに記載のインク、前記＜１５＞に記載のインクカートリッジ、前記＜１６＞に記載のインクジェット記録装置、前記＜１７＞から＜１８＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法、及び前記＜１９＞から＜２０＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、前記インク、前記インクカートリッジ、前記インクジェット記録装置、前記インクジェット記録方法、及び前記記録物は、従来の銅フタロシアニン顔料を用いたシアンインクにおいて不充分であった色相が青味で色再現域が狭いという問題を改善でき、より良好な緑味を有しかつ色再現域が広く高彩度な画像が得られ、保存安定性及び吐出安定性にも優れたインク等を提供することを目的とする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１９８】
【特許文献１】特開２００３−３４２４９１号公報
【特許文献２】特開２００７−２３８８０９号公報
【符号の説明】
【０１９９】
１３４      記録ヘッド
２００      インクカートリッジ
２４１      インク袋
【図１】
0006596955.tif 000035
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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