(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル系合成繊維を含む基布の片面に、接着剤層、防水膜及び保護膜がこの順に積層されて含まれる血液・ウイルスバリア性積層布帛であって、
前記接着剤層はポリカーボネート系ポリウレタン樹脂を主成分として含有する硬化型接着剤を含み、かつ厚みが１５〜５０μｍであり、
前記防水膜はポリカーボネート系ポリウレタン樹脂１００質量部、及び架橋アクリル微粒子３〜３０質量部を含有し、かつ厚みが７〜２０μｍであり、
前記保護膜はポリカーボネート系ポリウレタン樹脂１００質量部、及び耐摩耗性向上剤８〜３５質量部を含有することを特徴とする、血液・ウイルスバリア性積層布帛。
【請求項２】
前記保護膜の厚みが１〜１０μｍであることを特徴とする、請求項１に記載の血液・ウイルスバリア性積層布帛。
【請求項３】
前記基布の厚みが４０〜１００μｍであり、前記接着剤層の厚みが前記基布の厚みに対し２／５以下であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の血液・ウイルスバリア積層性布帛。
【請求項４】
工業洗濯１０回分と湿熱滅菌処理１０回分との連続処理を１サイクルとして、１０サイクル処理後に、ＡＳＴＭ  Ｆ  １６７０−０８Ｂ法に従って評価した人工血液バリア性の判定が合格であることを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の血液・ウイルスバリア性積層布帛。
【請求項５】
工業洗濯１０回分と湿熱滅菌処理１０回分との連続処理を１サイクルとして、１０サイクル処理後に、ＡＳＴＭ  Ｆ  １６７１−０７Ｂ法に従って評価したウイルスバリア性の判定が合格であることを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載の血液・ウイルスバリア性積層布帛。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載の血液・ウイルスバリア性積層布帛を製造する方法であって、
前記基布と前記防水膜とを、前記接着剤層で貼りあわせた後、前記防水膜上に前記保護膜を形成することを特徴とする、血液・ウイルスバリア性積層布帛の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、手術衣、無菌衣、又は手術用ドレープなどに好適な血液・ウイルスバリア性積層布帛、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
表地、樹脂膜及び裏地がこの順に積層された血液・ウイルスバリア性積層布帛が知られている。例えば、特許文献１には、表地用繊維布帛、乾式膜、湿式膜、接着剤層及び裏地用繊維布帛が、この順に積層された布帛が記載されている。また、特許文献２には、表地、第一接着剤層、微多孔質ポリテトラフルオロエチレンフィルム、第二接着剤層及び裏地が、この順に積層された布帛が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−６５２２６号公報
【特許文献２】特開２０１４−１２１８５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１及び２に記載の積層布帛は、何れも初期の血液・ウイルスバリア性に優れるだけでなく、工業洗濯及び湿熱滅菌処理に対する耐久性にも優れる。そのため、手術衣又は手術用ドレープなどの医療用途に好適に使用される。さらに、これらは透湿性にも優れるため、手術衣などに快適な着用感を付与できる。
【０００５】
しかしながら、特許文献１及び２に記載の積層布帛は、表裏における布帛を必要とし、かつ製造工程が複雑であることから、製造コストが嵩む場合がある。また、着用快適性を向上させるために透湿性を発揮させえているが故に、過酷な着用、洗濯及び滅菌の繰り返しにより、血液・ウイルスバリアが通過しやすくなる危険性を孕んでいる。また、表裏の布帛が厚みと重量感とを与えてしまい、耐剥離性に劣るばかりか、軽量で取り扱い易い積層布帛が望まれる昨今の要望に、十分に応えられていない。ここで、軽量性を発現させるために片面のみに布帛を用いた場合は、耐摩耗性が不十分となってしまう
【０００６】
本発明は、上記従来技術の欠点を解消するものであり、簡易な操作で得られ、工業洗濯及び湿熱滅菌処理後においても血液・ウイルスバリア性を発揮し、さらに耐剥離性に優れ、片面のみに布帛を採用した場合であっても耐摩耗性に優れる積層布帛を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、各々の厚み及び組成が特定のものである接着剤層、及び防水膜、並びに組成が特定のものである保護膜を、この順で基布上に積層することで、上記の課題を解決できることを初めて見出し、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の（１）〜（６）を要旨とする。
（１）ポリエステル系合成繊維を含む基布の片面に、接着剤層、防水膜及び保護膜がこの順に積層されて含まれる血液・ウイルスバリア性積層布帛であって、前記接着剤層はポリカーボネート系ポリウレタン樹脂を主成分として含有する硬化型接着剤を含み、かつ厚みが１５〜５０μｍであり、前記防水膜はポリカーボネート系ポリウレタン樹脂１００質量部、及び架橋アクリル微粒子３〜３０質量部を含有し、かつ厚みが７〜２０μｍであり、前記保護膜はポリカーボネート系ポリウレタン樹脂１００質量部、及び耐摩耗性向上剤８〜３５質量部を含有する、血液・ウイルスバリア性積層布帛。
（２）前記保護膜の厚みが１〜１０μｍである、（１）の血液・ウイルスバリア性積層布帛。
（３）前記基布の厚みが４０〜１００μｍであり、前記接着剤層の厚みが前記基布の厚みに対し２／５以下である、（１）又は（２）の血液・ウイルスバリア性積層布帛。
【０００９】
（４）工業洗濯１０回分と湿熱滅菌処理１０回分との連続処理を１サイクルとして、１０サイクル処理後に、ＡＳＴＭ  Ｆ  １６７０−０８Ｂ法に従って評価した人工血液バリア性の判定が合格である、（１）〜（３）の何れかの血液・ウイルスバリア性積層布帛。
（５）工業洗濯１０回分と湿熱滅菌処理１０回分との連続処理を１サイクルとして、１０サイクル処理後に、ＡＳＴＭ  Ｆ  １６７１−０７Ｂ法に従って評価したウイルスバリア性の判定が合格である、（１）〜（４）の何れかの血液・ウイルスバリア性積層布帛。
【００１０】
（６）（１）〜（５）の何れか１項に記載の血液・ウイルスバリア性積層布帛を製造する方法であって、前記基布と前記防水膜とを、前記接着剤層で貼りあわせた後、前記防水膜上に前記保護膜を形成する、血液・ウイルスバリア性積層布帛の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の積層布帛は、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂を主成分とする接着剤層、防水膜及び保護膜をこの順で基布上に積層するとともに、接着剤層に含まれる接着剤を硬化型とし、防水膜においてポリカーボネート系ポリウレタン樹脂との相溶性に優れ耐熱性向上にも寄与し得る架橋アクリル微粒子を特定の割合で含有させているために、本発明の積層布帛は、防水性、血液・ウイルスバリア性、工業洗濯及び湿熱滅菌処理の耐久性、並びに風合いに優れるとともに、基布と防水膜との接着性向上及び一体化が図られ耐剥離性に顕著に優れる。さらに本発明の積層布帛は、保護膜に耐摩耗性向上剤を特定の割合で含有させているために、表面の外観品位、タッチ感、及び耐摩耗性にも優れる。本発明の積層布帛は医療用衣服・資材一般に好適であり、特に手術衣、無菌衣、又は手術用ドレープなどの過酷な条件下での工業洗濯及び湿熱滅菌処理が施されるリユース素材において、好ましく使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の血液・ウイルスバリア性積層布帛の態様を例示する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の血液・ウイルスバリア性積層布帛（積層布帛）は、ポリエステル系合成繊維を含む基布、接着剤層、防水膜及び保護膜を有する。詳しくは、図１にて示されるように、本発明の血液・ウイルスバリア性積層布帛１は、基布２の片面に、接着剤層３、防水膜４及び保護膜５がこの順に積層されて含まれる。接着剤層、防水膜及び保護膜は、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂を主成分として含む。
【００１４】
［基布］
基布としては、工業洗濯及び湿熱滅菌処理に耐え得る強度を有するものであれば、特に限定されないが、汎用性、及び高温かつ高圧下での耐湿熱性に優れるため、ポリエステル系合成繊維を主たる構成繊維とするものが好ましい。例えば、ポリエステル系合成繊維の混率が９０質量％以上、好ましくは１００質量％である基布が好ましい。また、軽量性及び風合いの観点から、基布の厚みは４０〜１００μｍであることが好ましく、５０〜９０μｍであることがより好ましい。
【００１５】
基布には、工業洗濯及び湿熱滅菌処理の耐久性を損なわない範囲で、ポリエステル系合成繊維以外の合成繊維（例えば、ナイロン６、ナイロン６６のようなポリアミド系、ポリアクリルニトリル系、又はポリビニルアルコール系の合成繊維）が含まれていてもよい。基布の形態としては、織物（例えば、リップタフタ、ツイルなど）、編物、又は不織布などが挙げられる。基布には、撥水加工、カレンダー加工、制電加工又は抗菌加工などの公知の加工が施されていてもよい。
【００１６】
［防水膜］
防水膜は防水性に寄与するものであり、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂を主たる成分として含み、さらに架橋アクリル微粒子を含有する。
（ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂）
ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂は、それ自体が耐熱性及び耐加水分解性などに優れる。そのため、本発明の積層布帛は、工業洗濯及び湿熱滅菌処理に対する耐久性に優れる。
【００１７】
ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂としては、ポリカーボネートジオールと有機ポリイソシアネートとを原料とし、例えばワンショット法（ポリカーボネートジオール、有機ポリイソシアネート、及び鎖延長剤を、一括に仕込んで反応させる方法）、又はプレポリマー法（予めポリカーボネートジオールと有機ポリイソシアネートとを反応させ、次いで、鎖延長剤を加える方法）により得られる公知の樹脂が挙げられる。
【００１８】
ポリカーボネートジオールとしては、例えば、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどのアルキルジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、又は２−ペンチル，２−プロピル−１，３−プロパンジオールなどの２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオールのような１種又は２種以上のジオールと、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネートなどのジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどのジアルキルカーボネート、エチレンカーボネート、又はテトラメチレンカーボネートなどのアルキレンカーボネートのような１種又は２種以上の炭酸ジエステルとのエステル交換反応により得られるものが挙げられる。なかでも、有機溶剤に対する溶解性、又は溶融樹脂としての粘性などの観点から、結晶性を低減させるために、ジオールとしては２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオールポリカーボネートジオールを主体とするものが好ましく、高圧下での湿熱滅菌処理に対する耐久性の観点から、炭酸ジエステルとしてはジアリールカーボネートを主体とするものが好ましい。
【００１９】
有機ポリイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニールジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートが挙げられる。なかでも、高圧下での湿熱滅菌処理に対する耐久性の観点から、芳香族ジイソシアネートを主体とするものが好ましい。
【００２０】
鎖延長剤としては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレンジアミンなどが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００２１】
ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂は、血液バリア性及びウイルスバリア性、並びに複数回の工業洗濯及び湿熱滅菌処理を施した場合のリユース性に優れるために、透湿性を有しないものであることが好ましい。
【００２２】
防水膜に含まれる樹脂（架橋アクリル微粒子以外の樹脂）としては、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂のみであってもよい。または、架橋アクリル微粒子との相溶性、耐熱性及び耐加水分解性（耐湿熱性）などに影響を与えない範囲で、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂に加えてその他の樹脂を含有させてもよい。その他の樹脂としては任意の樹脂が挙げられ、例えば、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリアクリル系樹脂などが挙げられる。耐湿熱性の観点から、防水膜を構成する全樹脂中、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂の割合が７０質量％以上であることが好ましい。
【００２３】
防水膜の厚みは７〜２０μｍであり、９〜１８μｍであることが好ましい。防水膜の厚みが７μｍ以上であると、基布の厚み又は組織等を問わずに防水性、及び血液・ウイルスバリア性の耐久性に優れる。防水膜の厚みが２０μｍ以下であると、血液・ウイルスバリア性の耐久性及び風合いに優れる。
【００２４】
（架橋アクリル微粒子）
架橋アクリル微粒子は、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂との相溶性に優れるため、防水膜全体の耐久性を向上させる。架橋アクリル微粒子としては、例えば、アクリル酸エステル類、又はメタクリル酸エステル類などを主成分とする重合性モノマーと、架橋性モノマーとを重合反応することにより得られる微粒子が挙げられる。
【００２５】
アクリル酸エステル類としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどが挙げられる。また、メタクリル酸エステル類としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチルなどが挙げられる。これらを単独で又は混合して用いることができる。
【００２６】
架橋性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールアクリレート、ジエチレングリコールアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、エチレングリコールメタクリレート、ジエチレングリコールメタクリレート、ジプロピレングリコールメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルアジペートなどのビニル系架橋性モノマー、ジアリルフタレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレートなどのアリル基含有架橋性モノマーなどが挙げられる。
【００２７】
架橋アクリル微粒子の製造方法の一例は、以下の通りである。上記重合性モノマー及び架橋性モノマーを混合し、無機又は有機過酸化物などの重合開始剤の存在下で、一般的な懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法、乳化重合法、又は分散重合法などを採用して製造することができる。
【００２８】
架橋アクリル微粒子の形状は、特に限定されるものでないが、血液・ウイルスバリア性又は防水性（耐水圧）の観点から、球状が好ましい。また、架橋アクリル微粒子の粒子径は０．１〜２０μｍが好ましく、１〜１５μｍがより好ましい。０．１μｍ以上であると取扱性に優れ、防水膜中に均一に分散させ易くなり架橋アクリル微粒子の含有効果がより効果的に発現する。０．１〜２０μｍ以下であると、防水膜中での分散性がより良好となり防水性の低下をいっそう抑制できる。
【００２９】
防水膜における架橋アクリル微粒子の含有量は、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂１００質量部に対して３〜３０質量部であり、６〜２５質量部が好ましい。３質量部以上であると耐熱性及び耐湿熱性に優れ、さらにタック感（粘着性）が強い樹脂系においても粘着性を適切に抑制することができ、取扱性及び巻取性が良好となる。３０質量部以下であると、接着剤層を介した基布との接着性に優れるため一体化が容易となり、工業洗濯及び湿熱滅菌処理の多サイクルの処理が施された場合であっても耐剥離性に優れ、さらに風合いも良好となる。さらに、３０質量部を超えると防水膜中に凝集物が生じ易くなり、複数回（多サイクル）の工業洗濯及び湿熱滅菌処理が施された場合に、加圧下で膜破損の起点が発生しやすくなるため、血液・ウイルスバリア性に劣る場合がある。
【００３０】
［接着剤層］
接着剤層は、基布と防水膜とを接着して積層する。接着剤層に含まれる接着剤は、耐久性の点からポリカーボネート系ポリウレタン樹脂を主成分とする。接着剤としては、ホットメルト型接着剤、又は溶剤型接着剤等の何れであってもよいが、接着性、工業洗濯及び湿熱滅菌処理後の耐久性、並びに耐剥離性に優れるために硬化型接着剤であることが必須である。ホットメルト型接着剤の好ましい態様としては、空気中の湿気で硬化する（湿気硬化型）接着剤、又は硬化剤とポリカーボネート系ポリウレタン樹脂とからなる２液型接着剤が挙げられる。
【００３１】
接着剤層は基布と防水膜との間の接着性を損なわないように形成されるものであればよく、部分的に形成されていてもよいし、全面に形成されていてもよいが、血液・ウイルスバリア性の観点からは全面、又はほぼ全面に形成されていることが好ましく、例えば、基布に対する面積比で４０〜１００％の範囲で形成されていることが好ましい。接着剤層が部分的に形成されている場合、その形状としては、点状、格子状、市松模様、又は亀甲型等が挙げられる。
【００３２】
接着剤層の厚みは１５〜５０μmであり、１８〜４０μｍであることが好ましい。１５μm以上であると接着力が十分となるため耐剥離性に優れる。５０μm以下であると工業洗濯及び湿熱滅菌処理の耐久性に優れ、さらに風合いが良好となり可撓性に優れる積層布帛を得ることができる。
【００３３】
基布が薄地（例えば、４０〜１００μm程度）である場合、又は、例えば、経糸若しくは緯糸として繊度が２２〜５６ｄｔｅｘであるポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントを用いたタフタ、又はリップタフタなどである場合には、接着剤層の厚みは、基布の厚みに対し２／５以下とすることが好ましく、１／３以下とすることがより好ましい。接着剤層の厚みをこうした範囲とすることで、軽量性により優れるとともに引裂強力も良好なものとなり、さらに接着剤層を過度に厚くしないことで耐揉性にも優れる積層布帛が得られる。加えて、基布と接着剤層との間での負荷を受け難く、その結果、多サイクルの工業洗濯及び湿熱滅菌処理を施した場合であっても、接着剤層の部分的な剥離が抑制され、血液・ウイルスバリア性に優れるものとなる。なお、本発明でいう基布の厚みとは、接着剤層、防水膜、保護膜のような樹脂膜が形成されていない基布における平均的な厚みを言う。
【００３４】
［保護膜］
本発明の積層布帛においては、防水膜上に、防水性、耐剥離性、耐摩耗性、耐久性向上に寄与する保護膜が形成されている。保護膜は、耐熱性及び耐湿熱性に優れるポリカーボネート系ポリウレタン樹脂を主成分として含有し、さらに耐摩耗性向上剤を含有する。耐摩耗性向上剤は、保護膜表面において、滑り感、タッチ感及びマット感を向上させるとともに、耐摩耗性を向上させる。耐摩耗性向上剤の具体例としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、炭化カルシウム、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂、若しくはポリテトラフルオロエチレン等からなる微粒子、又はＮε−ラウロイル−Ｌ−リジン等のような平板状の粉体物が挙げられる。なかでも、架橋アクリル樹脂若しくはポリテトラフルオロエチレンからなる微粒子、又はＮε−ラウロイル−Ｌ−リジンが好ましく、架橋アクリル樹脂若しくはポリテトラフルオロエチレンからなる微粒子が特に好ましい。
【００３５】
耐摩耗性向上剤の含有量は、保護膜に含まれるポリカーボネート系ポリウレタン樹脂１００質量部に対して８〜３５質量部であり、１０〜３０質量部が好ましい。８〜３５質量部であると多サイクルの工業洗濯及び湿熱滅菌処理を施した場合であっても、耐摩耗性等に優れる。詳しくは、耐摩耗性向上剤の含有量が８質量部以上であると、工業洗濯及び湿熱滅菌処理の多サイクル処理後での耐久性、及び耐摩耗性に優れる。一方、３５質量部以下であると、風合いが硬化せず、保護膜を形成するための組成物（保護膜形成用樹脂組成物）を塗布する際に塗布筋等の発生を抑制することができ、外観品位にも優れる。
【００３６】
保護膜の厚みは１〜１０μｍであることが好ましく、３〜７μｍであることがより好ましい。保護膜の厚みが１μｍ以上であると、防水性、耐剥離性、耐摩耗性、耐熱性、耐湿熱性を発現させることができる。保護膜の厚みが１０μｍ以下であると、特に基布が薄手生地であっても風合い硬化を抑制することができ、物性の向上が飽和することがないという利点がある。
【００３７】
［積層布帛の製造方法］
上記のような本発明の血液・ウイルスバリア性積層布帛の製造方法の一例について、以下に説明する。詳しくは、本発明の製造方法としては、まず基布と防水膜とを準備する。そして、基布と防水膜とを接着剤層を介して貼り合わせた後、防水膜上に保護膜を形成する。
【００３８】
防水膜の調製方法について以下に述べる。防水膜は防水膜形成用樹脂組成物（ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、架橋アクリル微粒子、及び有機溶剤などを含む組成物）を用いて調製される。防水膜形成用樹脂組成物においてホットメルトタイプの樹脂を使用する場合は、樹脂中に架橋アクリル微粒子を高濃度で混練させてマスターバッチを作成し、所望の組成となるように架橋アクリル微粒子、必要に応じてさらなる樹脂を混合することで防水膜形成用樹脂組成物を調製する。そして、Ｔダイなどを用いて厚みを調整しながら、この樹脂組成物を離型材（離型紙、離型布又は離型フィルム等）の表面にフィルム状に押出成形し防水膜を形成することができる。また、防水膜形成用樹脂組成物において溶液タイプの樹脂を使用する場合は、樹脂及び溶媒を混合させた混合物中に架橋アクリル微粒子を分散させ、粘度を所望する範囲に調整し防水膜形成用樹脂組成物を得た後、離型材上に、所望とする厚みになるように、例えばコンマコータなどを用いて塗布し、例えば８０〜１５０℃で１〜５分間、乾燥することで、防水膜を形成することができる（乾式コーティング法）。離型材は、後述のように基布と防水膜とを貼合わせた後又は熟成した後に、適宜に取り除くことができる。
【００３９】
次に、基布、若しくは防水膜の何れかの片面、又は離型材が付与された防水膜における防水膜側の表面に、接着剤層を形成する。例えば、コンマロール、グラビアロール、ロータリースクリーンなどを用い、ホットメルトタイプの接着剤を用いる場合であれば、接着剤層形成用樹脂組成物（接着剤、硬化剤、有機溶剤及び触媒などを含む組成物）を基布又は防水膜の片面に塗布した後に冷却し、接着剤層を形成する。溶液タイプの接着剤を用いる場合であれば、接着剤層形成用樹脂組成物を基布又は防水膜の片面に塗布した後に、８０〜１５０℃で１〜５分間乾燥させて接着剤層を形成する。又は、離型材付き防水膜の防水膜の上に、同様の方法で接着剤層を形成する。その後、接着剤層を介して基布と防水膜とを貼り合わせ、これらを圧着或いは熱圧着した後、常温〜４０℃の温度で３〜７日間熟成させることができる。なお、接着剤層を基布表面ではなく防水膜表面に直接形成し、基布と防水膜とを貼り合わせる手法を採用すると、接着剤層形成用樹脂組成物を低粘度とした場合であっても、塗布時に基布を構成する繊維同士の空隙から漏れることがなく、また基布表面の凹凸によらず塗布が容易であるという利点がある。
【００４０】
次に、防水膜上に保護膜を形成する。薄膜形成に適した公知の方法（例えば、ナイフコーティング法など）により、防水膜上に保護膜形成用樹脂組成物（ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、耐摩耗性向上剤、及び有機溶剤などを含む組成物）を塗布し、５０〜１５０℃の温度で３０秒〜５分間乾燥させることにより保護膜を形成し、本発明の積層布帛を得ることができる。その後、例えば１５０〜１８０℃の温度で、３０秒〜３分間の熱処理を行ってもよい。
【００４１】
本発明の積層布帛は、工業洗濯及び湿熱滅菌処理を繰り返した後においても、優れた血液・ウイルスバリア性及び耐剥離性が維持され、さらに、風合い、表面のタッチ感、耐摩耗性、及び外観品位にも優れるものである。そのため、医療用衣服・資材一般に好適であり、とりわけ手術衣、無菌衣、又は手術用ドレープなどに好適に用いられる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例に従って本発明を具体的に説明する。本発明はこの実施例に限定されない。
【００４３】
（実施例１）
経糸及び緯糸としてポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント（８４ｄｔｅｘ７２ｆ）を用い、２／２ツイル織物（経糸密度１７０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１００本／２．５４ｃｍ）を製織した。この織物を日華化学株式会社の製精練剤「サンモールＦＬ（商品名）」を１ｇ／Ｌ使用して、８０℃で２０分間精練した。
【００４４】
精練後の織物をフッ素系撥水剤エマルジョンの水分散液（濃度６質量％）にパディングし、ウェットピックアップ率を４０％に調整した後、乾燥させた。さらに１７０℃で４０秒間熱処理させて、基布（厚み１５０μｍ）とした。
【００４５】
次に、下記処方１の防水膜形成用樹脂組成物（粘度５０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、固形分質量２１％）を調液し、経時で自然脱泡させた後、離型紙（リンテック株式会社製、「１３０ＴＰＤ」）の離型面に、コンマコータにて７０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布した。次いで９０℃で５分間乾燥させて、厚みが１５μｍの防水膜（ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂１００質量部に対して架橋アクリル微粒子を１７質量部含有）を形成した。
【００４６】
＜処方１＞
レザミンＣＵＳ−１５００    １００質量部
（大日精化工業株式会社製、固形分３０質量％のポリカーボネート系ポリウレタン樹脂）
ＭＲ−７ＧＣ    ５質量部
（綜研化学株式会社製、球状で平均粒子径６μｍの架橋アクリル微粒子）
トルエン    ４５質量部
メチルエチルケトン    １５質量部
【００４７】
次いで、基布と防水膜とを貼り合わせた。
詳しくは、まず下記処方２の接着剤層形成用樹脂組成物（粘度３５００ｍＰａ・ｓ／２５℃、固形分５２質量％）を調液した後、離型紙付き防水膜の防水膜表面に、コンマコータにて塗布量６５ｇ／ｍ２にて塗布し、９０℃で３分間乾燥させた。これにより、厚みが３５μｍの接着剤層を形成した（接着剤層の厚み／基布の厚み＝７／３０）。接着剤層と基布とを貼り合わせた後、温度８０℃、圧力３００ｋＰａで熱圧着し、４０℃で４日間の熟成を行って接着剤層を硬化させた。
【００４８】
＜処方２＞
ラックスキンＵＤ４２３３−１    １００質量部
（セイコー化成株式会社製、固形分６０質量％のポリカーボネート系ポリウレタン樹脂）
Ｕ−４０００    １０質量部
（セイコー化成株式会社製、イソシアネート系硬化剤）
ＵＹ−５    １質量部
（セイコー化成株式会社製、ジオクチルチン系触媒）
メチルエチルケトン    １２質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド    １２質量部
【００４９】
硬化後に離型紙を剥離し、下記処方３の保護膜形成用樹脂組成物（粘度２５００ｍＰａ・ｓ／２５℃、固形分２０質量％）を調液し、防水膜表面に、ナイフコータにて、塗布量２５ｇ／ｍ２で塗布した。次いで、１００℃で３分間乾燥させることで、厚みが５μｍの保護膜（ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂１００質量部に対して、耐摩耗性向上剤であるＮε−ラウロイル−Ｌ−リジンの白色結晶性粉体及びＫＭＲ−３ＴＡを、それぞれ１０質量部含有）を形成した。続いて、１７０℃で１分間のセット加工を行い、実施例１の血液・ウイルスバリア性積層布帛を得た。
【００５０】
＜処方３＞
レザミンＣＵＳ−１５００    １００質量部
（大日精化工業株式会社製、固形分３０質量％のポリカーボネート系ポリウレタン樹脂）
アミホープＬＬ    ３質量部
（味の素株式会社製、耐摩耗性向上剤としての薄片状Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジンの白色結晶性粉体）
ＫＭＲ−３ＴＡ    ３質量部
（綜研化学株式会社製、耐摩耗性向上剤としての球状で平均粒子径３μｍの架橋アクリル微粒子）
メチルエチルケトン    ７０質量部
【００５１】
（実施例２）
経糸及び緯糸としてポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント（４４ｄｔｅｘ４８ｆ）を用い、平組織織物（経糸密度１６０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１２０本／２．５４ｃｍ）を製織した。続いて、この織物を日華化学株式会社製の精練剤「サンモールＦＬ（商品名）」１ｇ／Ｌを使用し、８０℃で２０分間精練した。精練後の織物を、ダイスタージャパン株式会社製の分散染料「Ｄｉａｎｉｘ  Ｂｌｕｅ  ＵＮ−ＳＥ（商品名）」を０．５％ｏｍｆ使用して１３０℃で３０分間染色した。
【００５２】
染色後の織物をフッ素系撥水剤エマルジョンの水分散液（濃度７質量％）にパディングし、ウェットピックアップ率を３０％に調整した後、乾燥した。さらに１７０℃で４０秒間熱処理することで、基布（厚み７０μm）を得た。
【００５３】
次に、下記処方４の防水膜形成用樹脂組成物（粘度４５００ｍＰａ・ｓ／２５℃、固形分質量２０％）を調液し、経時で自然脱泡させた後、離型紙（リンテック株式会社製、「１３０ＴＰＤ」）の離型面にコンマコータにて塗布量５０ｇ／ｍ２にて塗布した。次いで、９０℃で５分間乾燥させて、厚みが１１μｍの防水膜（ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂１００質量部に対して架橋アクリル微粒子を１０質量部含有）を形成した。
＜処方４＞
レザミンＣＵＳ−１５００    １００質量部
（大日精化工業株式会社製、固形分３０質量％のポリカーボネート系ポリウレタン樹脂）
ＭＲ−２Ｇ    ３質量部
（綜研化学株式会社製、球状で平均粒子径が１μｍの架橋アクリル微粒子）
トルエン    ５０質量部
メチルエチルケトン    １５質量部
【００５４】
続いて、基布と防水膜とを貼り合わせた。
まず、下記処方５の接着剤形成用樹脂組成物（粘度２５００ｍＰａ・ｓ／２５℃、固形分濃度４８質量％）を調液し、離型紙付き防水膜の防水膜表面にコンマコータにて塗布量５５ｇ／ｍ２にて塗布し、９０℃で３分間の乾燥により、厚みが２０μｍの接着剤層（接着剤層の厚み／基布の厚み＝２／７）を形成した。その後、接着剤層を介して基布と防水膜とを積層し、温度８０℃、圧力３００ｋＰａで熱圧着し、４０℃で３日間の熟成を行い、接着剤層を硬化させた。
【００５５】
＜処方５＞
ラックスキンＵＤ４２３３−１    １００質量部
（セイコー化成株式会社製、固形分６０質量％のポリカーボネート系ポリウレタン樹脂）
Ｕ-４０００    １０質量部
（セイコー化成株式会社製、イソシアネート系硬化剤）
ＵＹ−５    １質量部
（セイコー化成株式会社製、ジオクチルチン系触媒）
メチルエチルケトン    ２０質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド    １５質量部
次いで硬化後に離型紙を剥離した後、実施例１と同様の手法により保護膜（厚み５μｍ）を形成し、実施例２の血液・ウイルスバリア性積層布帛を得た。
【００５６】
（実施例３）
処方３の保護膜形成用樹脂組成物を、下記処方６（粘度４０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、固形分２１質量％）の保護膜形成用樹脂組成物に変えて、厚みが６μｍの保護膜（ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂１００質量部に対して、ポリテトラフルオロエチレン微粒子を２７質量部含有）を形成した以外は、実施例２と同様の手法により、実施例３の血液・ウイルスバリア性積層布帛を得た。
【００５７】
＜処方６＞
レザミンＣＵＳ−１５００    １００質量部
（大日精化工業株式会社製、固形分３０質量％のポリカーボネート系ポリウレタン樹脂）
Ｆｌｕｏｎ  Ｌ１７３ＪＥ    ８質量部
（旭硝子株式会社製、耐摩耗性向上剤としての一次粒子径０．２μｍのポリテトラフルオロエチレン微粒子）
トルエン    ６０質量部
メチルエチルケトン    ２０質量部
【００５８】
（実施例４）
処方６の保護膜形成用樹脂組成物の塗布量を５５ｇ／ｍ２に変更し、厚みが１２μｍの保護膜を形成した以外は、実施例３と同様の手法により、実施例４の積層布帛を得た。
【００５９】
（比較例１）
実施例１において、処方２の接着剤層形成用樹脂組成物の塗布量を２０ｇ／ｍ２に変更し、接着剤層の厚みを１１μｍとした以外は、実施例１と同様の手法により、比較例１の積層布帛を得た。
【００６０】
（比較例２）
実施例１において、処方２の接着剤層形成用樹脂組成物の塗布量を１００ｇ／ｍ２に変更し、接着剤層の厚みを５５μｍとした以外は、実施例１と同様の手法により、比較例２の積層布帛を得た。
【００６１】
（比較例３）
実施例１において、処方１の防水膜形成用樹脂組成物の塗布量を２０ｇ／ｍ２に変更し、防水膜の厚みを５μｍとした以外は、実施例１と同様の手法により、比較例３の積層布帛を得た。
【００６２】
（比較例４）
実施例１において、処方１の防水膜形成用樹脂組成物の塗布量を１１０ｇ／ｍ２に変更し、防水膜の厚みを２５μｍとした以外は、実施例１と同様の手法により、比較例４の積層布帛を得た。
【００６３】
（比較例５）
実施例１において、処方１の防水膜形成用樹脂組成物においてＭＲ−７ＧＣ（架橋アクリル微粒子）を用いずに防水膜を形成しようとした。しかし、タック感が強過ぎて巻き取れなかったため、その後の工程に付することができず、積層布帛を得ることができなかった。
【００６４】
（比較例６）
実施例１において、処方１の防水膜形成用樹脂組成物におけるＭＲ−７ＧＣ（架橋アクリル微粒子）の含有量を１０質量部に変更し、防水膜（ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂１００質量部に対して架橋アクリル微粒子を３３質量部含有）形成した以外は、実施例１と同様の手法により、比較例６の積層布帛を得た。
【００６５】
（比較例７）
実施例２において、保護膜を形成しなかった以外は実施例２と同様の手法により、比較例７の積層布帛を得た。
【００６６】
（比較例８）
処方６の保護膜形成用樹脂組成物において、Ｆｌｕｏｎ  Ｌ１７３ＪＥ（耐摩耗向上剤）の含有量を２質量部に変更し、保護膜（ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂１００質量部に対して耐摩耗向上剤を7質量部含有）を形成した以外は、実施例２と同様の手法により、比較例８の積層布帛を得た。
【００６７】
（比較例９）
処方６の保護膜形成用樹脂組成物において、Ｆｌｕｏｎ  Ｌ１７３ＪＥの量を１２質量部に変更し、保護膜（ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂１００質量部に対して耐摩耗向上剤を４０質量部含有）を形成した以外は、実施例２と同様の方法により、比較例９の積層布帛を得た。
【００６８】
（比較例１０）
処方２の接着剤層形成用樹脂組成物において、Ｕ−４０００（イソシアネート系硬化剤）を含有させなかった以外は、実施例１と同様の手法により、比較例１０の積層布帛を得た。
【００６９】
実施例及び比較例で得られた積層布帛について、以下の方法による連続処理を行い、各々の物性を測定又は評価した。
［工業洗濯］
工業洗濯機（株式会社大栄科学精器製作所製、型式；ＷＳ−１ＳＥ）を用いて、標準的な１回分の洗濯条件「７３℃×２０分間」を下記条件に変更し、１０回分の洗濯とした。
浴比；１：４０（１．５ｋｇ：６０Ｌ）
洗剤；ピュア−石鹸（株式会社不動化学製）１ｇ／Ｌ、苛性ソーダ０．０８ｇ／Ｌを添加し、ｐＨ値を１０に調整したものを用いた。
工程；洗い（７３℃×２００分間）→湯洗（４０℃×３０分間）→オーバーフローすすぎ（常温×１５分間）→脱水→タンブル乾燥（６０℃×２０分間）
【００７０】
［湿熱滅菌処理］
高圧蒸気滅菌器（株式会社平山製作所製、「ＨＶ５０型」）を用いて、標準的な１回分の滅菌条件「１３５℃×８分間」を「１３５℃×８０分間」に変更し、１０回分の湿熱滅菌処理とした。
【００７１】
［連続処理］
前記工業洗濯１０回分と前記湿熱滅菌処理１０回分との連続処理を、１サイクル（１０回分）として処理を行った。
【００７２】
（１）耐水圧（防水性の耐久性）
ＪＩＳ  Ｌ  １０９２（高水圧法）に基づいて測定した。なお、防水性の耐久性評価を、１０サイクル処理後の耐水圧の値により行った。
【００７３】
（２）耐摩耗性
ＪＩＳ  Ｌ  ０８４９に従って評価した。試験片を幅１５ｃｍかつ長さ３０ｃｍの大きさに切り出し、摩擦試験機２型の試験片台上に平行に取り付け、４辺をガムテープで固定した。擦子先端に綿布（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３規定の３号綿布）を装着して、１．９６Ｎの力で保護膜表面を５００回摩耗し、下記基準に基づいて目視評価した。
◎：摩耗損傷がほとんど目立たない。
○：摩耗損傷が少し目立つ。
△：摩耗損傷しているものの、大きく目立つ損傷は認められない。
△−×：損傷が目立つ。
×：摩耗損傷が大きく、膜に穴があくほどの損傷が認められる。
【００７４】
（３）風合い
得られた積層布帛に対しハンドリングにて、下記基準に基づいて評価した。
◎：ラミネート商品でありながら風合いが極めて良好である。
○：ラミネート商品でありながら風合いが良好である。
△：ラミネート商品として風合いが普通である。
△-×：ラミネート商品としてやや硬い。
×：ラミネート商品としては硬く、明らかに風合いに劣っている
【００７５】
（４）外観品位
得られた積層布帛の保護膜面の外観を、下記基準に基づいて評価した。
○：外観品位が極めて良好。
△：外観品位が良好。
×：塗布筋が目立つ。
【００７６】
（５）連続処理後の剥離状況（耐剥離性）
１０サイクル（１０Ｃとも表記する）の連続処理を行い、下記基準に基づき目視判定し、耐剥離性の評価とした。
◎：剥離なし。
○：部分的に少し剥離した。
△：部分的に剥離した。
△−×：ほぼ全面剥離した。
×：全面剥離した。
【００７７】
（６）人工血液バリア性
ＡＳＴＭ  Ｆ  １６７０−０８Ｂ法に基づいて評価した。本発明においては１０サイクル後の判定が合格であれば実用に十分耐え得るものであり、好ましいと評価した。
【００７８】
（７）ウイルスバリア性
ＡＳＴＭ  Ｆ  １６７１−０７Ｂ法に基づいて評価した。本発明においては、１０サイクル後の判定が合格であれば実用に十分耐え得るものであり、好ましいと評価した。
【００７９】
【表１】
0006587947.tif 000002
実施例及び比較例で得られた積層布帛の評価を表１にまとめて示す。なお、表１中「−」は接着剤層と基布の間で剥離が生じてしまい、評価不能であったことを示す。
【００８０】
表１から明らかなように、実施例１〜４で得られた本発明の積層布帛は、防水性、耐摩耗性、耐剥離性、風合い、外観品位、及び血液・ウイルスバリア性の耐久性の全てにおいて良好であった。特に、実施例２及び実施例３の積層布帛は、基布、防水膜及び接着剤層の厚みをより薄くしたため特に風合いに極めて優れていた。実施例３及び４の積層布帛は、保護膜を厚くし、さらに耐磨耗性向上剤としてポリテトラフルオロエチレン微粒子を用いたため耐摩耗性に顕著に優れていた。
【００８１】
比較例１の積層布帛は、接着剤層の厚みが過小であったため、６Ｃ目の工業洗濯中に全剥離した。比較例２の積層布帛は、接着剤層の厚みが過大であったために耐久性に劣り、１０Ｃ後の工業洗濯及び湿熱滅菌処理後のウイルスバリア性に劣り、さらに風合いにも劣っていた。
【００８２】
比較例３の積層布帛は、防水膜の厚みが過小であったために防水性に劣り、さらに１０Ｃ後の工業洗濯及び湿熱滅菌処理後の血液・ウイルスバリア性にも劣っていた。比較例４の積層布帛は、防水膜の厚みが過大であったために耐久性に劣り、１０Ｃ後の工業洗濯及び湿熱滅菌処理後のウイルスバリア性に劣り、風合いにも劣っていた。
【００８３】
比較例６の積層布帛は、防水膜における架橋アクリル微粒子の含有量が過多であったために、高耐水圧が達成されているものの、凝集物が発生したことで膜破損が発生し、１０Ｃ後の工業洗濯及び湿熱滅菌処理後のウイルスバリア性に劣り、さらに風合いにも劣っていた。
【００８４】
比較例７の積層布帛は、保護膜が形成されていなかったために、防水性、耐摩耗性、耐剥離性、耐久性に劣り、１０Ｃ後の工業洗濯及び湿熱滅菌処理後の人工血液・ウイルスバリア性が不合格であった。比較例８の積層布帛は、保護膜における耐摩耗向上剤の含有量が過少であったため耐摩耗性に劣り、さらに１０Ｃ後の工業洗濯及び湿熱滅菌処理後の人工血液・ウイルスバリア性が不合格であり、加えてタッチ感にも乏しかった。
【００８５】
比較例９の積層布帛は、１０Ｃ後の工業洗濯及び湿熱滅菌処理後の人工血液・ウイルスバリア性は合格であったが、保護膜における耐摩耗向上剤の含有量が過多であったために外観品位、及び風合いに劣るものであった。
【００８６】
比較例１０の積層布帛、接着剤層に含まれる接着剤が硬化型ではなかったために耐久性に劣り、２Ｃ目の工業洗濯処理中に剥離してしまい、その後の評価に付することができなかった。
【符号の説明】
【００８７】
１    血液・ウイルスバリア性積層布帛
２    基布
３    接着剤層
４    防水膜
５    保護膜
【図１】
0006587947.tif 000003