(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、無機塩、増粘剤及びｐＨ指示薬を含有する保冷用組成物を備えた保冷具であって、
前記増粘剤は多糖類であり、
前記保冷用組成物は、前記無機塩及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合のｐＨ（Ａ）が、７．０以上であり、かつ下記式（Ｉ）の関係を満たす、保冷具。
ｐＨ指示薬のｐＫａ−０．５≦ｐＨ（Ａ）≦ｐＨ指示薬のｐＫａ＋３．５  ・・・・（Ｉ）
【請求項２】
前記保冷用組成物のｐＨが、下記式（ＩＩ）の関係を満たす、請求項１に記載の保冷具。
ｐＨ指示薬のｐＫａ−０．５≦保冷用組成物のｐＨ≦ｐＨ指示薬のｐＫａ＋３．５  ・・・・（ＩＩ）
【請求項３】
前記保冷用組成物は、前記増粘剤及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合のｐＨ（Ｂ）が、５．０以上９．０以下である、請求項１に記載の保冷具。
【請求項４】
前記保冷用組成物が、前記無機塩の含有量が０．５〜３３質量％であり、前記増粘剤の含有量が０．１〜１０質量％であり、前記ｐＨ指示薬の含有量が１〜３０ｐｐｍのものである、請求項１に記載の保冷具。
【請求項５】
前記ｐＨ指示薬のｐＫａが４．０以上１１．８以下である、請求項１に記載の保冷具。
【請求項６】
前記無機塩が、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、リン酸水素塩、炭酸水素塩、リン酸塩、アルカリ金属の塩化物及びアルカリ土類金属の塩化物からなる群から選択される１種以上である、請求項１に記載の保冷具。
【請求項７】
前記増粘剤が、カルボキシアルキルセルロース、グアーガム、ヒドロキシアルキルグアーガム、ペクチン、キサンタンガム、タマリンドガム及びカラギーナンからなる群から選択される１種以上である、請求項１に記載の保冷具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、冷却時の色変化が容易に視認可能な保冷用組成物を備えた保冷具に関する。
本願は、２０１４年１０月３０日に、日本に出願された特願２０１４−２２１６７９号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
保冷具は、各種生鮮物の保管時や輸送時の保冷に幅広く利用されており、通常は、繰り返して利用される。このような保冷具は、保冷作用を有する保冷用組成物を備え、熱伝導性を有する容器中にこの保冷用組成物が封入されて、構成される。
保冷用組成物としては、その存在が保冷具の外側から容易に視認可能となるように、着色剤を含有するものが知られており、例えば、染料により着色された保冷用組成物が封入され、その封入量が外部から容易に確認可能となっている保冷具が開示されている（特許文献１参照）。【０００３】
しかし、特許文献１に記載の保冷具は、保冷用組成物が染料を含有していても、凍結の有無など、冷却状態を目視により確認することは困難であり、保冷可能な所望の温度にまで保冷具が十分に冷却されているか、冷却状態の視認が困難であるという問題点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−９７９８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、冷却状態が目的とする状態にあるか容易に視認可能な保冷具を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、水、無機塩、増粘剤及びｐＨ指示薬を含有する保冷用組成物を備えた保冷具であって、前記増粘剤は多糖類であり、前記保冷用組成物は、前記無機塩及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合のｐＨ（Ａ）が、７．０以上であり、かつ下記式（Ｉ）の関係を満たす保冷具を提供する。
ｐＨ指示薬のｐＫａ−０．５≦ｐＨ（Ａ）≦ｐＨ指示薬のｐＫａ＋３．５  ・・・・（Ｉ）【０００７】
本発明の保冷具は、前記保冷用組成物のｐＨが、下記式（ＩＩ）の関係を満たすものでもよい。
ｐＨ指示薬のｐＫａ−０．５≦保冷用組成物のｐＨ≦ｐＨ指示薬のｐＫａ＋３．５  ・・・・（ＩＩ）
本発明の保冷具においては、前記保冷用組成物は、前記増粘剤及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合のｐＨ（Ｂ）が、５．０以上９．０以下であるものでもよい。
本発明の保冷具においては、前記保冷用組成物が、前記無機塩の含有量が０．５〜３３質量％であり、前記増粘剤の含有量が０．１〜１０質量％であり、前記ｐＨ指示薬の含有量が１〜３０ｐｐｍのものであってもよい。【０００８】
本発明の保冷具においては、前記ｐＨ指示薬のｐＫａが４．０以上１１．８以下であってもよい。
本発明の保冷具においては、前記無機塩が、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、リン酸水素塩、炭酸水素塩、リン酸塩、アルカリ金属の塩化物及びアルカリ土類金属の塩化物からなる群から選択される１種以上であってもよい。
本発明の保冷具においては、前記増粘剤が、カルボキシアルキルセルロース、グアーガム、ヒドロキシアルキルグアーガム、ペクチン、キサンタンガム、タマリンドガム及びカラギーナンからなる群から選択される１種以上であってもよい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の保冷具は、冷却状態が目的とする状態にあるか容易に視認可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の保冷具の好ましい例について以下に説明する。ただし、本発明はこれら例のみに限定されることはなく、例えば、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、追加、省略、置換、及びその他の変更（量、数、位置、サイズなど）が可能である。
【００１１】
本発明の保冷具は、水、無機塩、増粘剤及びｐＨ指示薬を含有する保冷用組成物を備えた保冷具であって、前記増粘剤は多糖類であり、前記保冷用組成物は、前記無機塩及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合のｐＨ（Ａ）が、７．０以上であり、かつ下記式（Ｉ）の関係を満たす。
ｐＨ指示薬のｐＫａ−０．５≦ｐＨ（Ａ）≦ｐＨ指示薬のｐＫａ＋３．５  ・・・・（Ｉ）
【００１２】
前記保冷具は、ｐＨ指示薬の発色の有無が反映された保冷用組成物の色が、凍結の前後において大きく変化するために、冷却状態が目的とする状態（対象物を十分に冷却できる状態）にあるか否かを容易に視認可能なものである。そして、凍結の前後における保冷用組成物の色は、前記無機塩及び増粘剤等のｐＨ指示薬以外の含有成分自体の色を主として反映したものではない。
【００１３】
ｐＨ（Ａ）は、前記保冷用組成物において、前記無機塩及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合の置換組成物のｐＨであり、前記保冷用組成物での含有量（質量％）と同じ含有量（質量％）で前記無機塩のみを含有する無機塩含有水（例えば、無機塩水溶液）のｐＨに相当する。
ｐＨ（Ａ）は、前記ｐＨ指示薬が保冷用組成物中で溶解している温度でのｐＨであることが好ましく、前記無機塩含有水の温度が２３〜２７℃のいずれかの温度である場合のｐＨであることがより好ましく、前記無機塩含有水の温度が２５℃である場合のｐＨであることが特に好ましい。
【００１４】
ｐＨ（Ａ）は７．０以上であり、７．０５以上であることが好ましく、７．１以上であることがより好ましい。また、ｐＨ（Ａ）は１２．２以下であることが好ましく、１１．８以下であることがより好ましい。
【００１５】
前記保冷用組成物において、前記増粘剤及び水以外の含有成分をすべて水で置換した場合の置換組成物のｐＨを「ｐＨ（Ｂ）」とした場合、このｐＨ（Ｂ）は、換言すると、前記保冷用組成物での含有量（質量％）と同じ含有量（質量％）で前記増粘剤のみを含有する増粘剤含有水（例えば、増粘剤水溶液）のｐＨである。
ｐＨ（Ｂ）は、前記ｐＨ指示薬が保冷用組成物中で溶解している温度でのｐＨであることが好ましく、前記増粘剤含有水の温度が２３〜２７℃のいずれかの温度である場合のｐＨであることがより好ましく、前記増粘剤含有水の温度が２５℃である場合のｐＨであることが特に好ましい。
【００１６】
ｐＨ（Ｂ）は５．０以上であることが好ましく、６．０以上であることがより好ましい。また、ｐＨ（Ｂ）は９．０以下であることが好ましく、８．２以下であることがより好ましい。
【００１７】
前記保冷用組成物は、増粘剤として多糖類を用いる一方で、無機塩として保冷用組成物の酸性度を調節し得るもので、ｐＨ指示薬の発色にも影響を与えるものとして、所定濃度の水溶液のｐＨが特定の範囲内にあるものを用い、さらにこれら増粘剤及び無機塩に対して、適した変色域を有するｐＨ指示薬を組み合わせることで、ｐＨ指示薬の発色の変化又は有無に依存した色変化を顕著に大きくするものである。
以下、各成分について説明する。
【００１８】
前記無機塩（無機化合物の塩）は、保冷剤の一成分として機能するものであり、主にその種類及び量により、保冷用組成物の凍結温度が決定される。
また、前記無機塩は、前記ｐＨ指示薬に該当せず、保冷用組成物の凍結時に、結晶又はアモルファス（非晶質）として析出し得る成分であり、析出によって保冷用組成物の色変化に関与し得るものである。凍結の前後における保冷用組成物の色は、上述のように、ｐＨ指示薬の発色時の色が主として反映されたものであるが、凍結後（凍結時）の保冷用組成物の色は、析出した無機塩の色（通常は白色）の影響を多少受ける。
【００１９】
前記無機塩は、凍結前、好ましくは０℃以上の保冷用組成物中で、その溶解している量が多いほど好ましく、前記無機塩の総量のうち溶解している量が９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９８質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％（全量）であってもよい。
また、前記無機塩は、凍結後の保冷用組成物中で、その析出している量が９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９８質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％（全量）であってもよい。
【００２０】
前記無機塩は、ｐＨ（Ａ）が前記条件を満たすものであれば特に限定されない。
前記無機塩を構成するカチオンで金属イオンとしては、例えば、リチウムイオン（Ｌｉ＋）、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）、カリウムイオン（Ｋ＋）等のアルカリ金属のイオン；マグネシウムイオン（Ｍｇ２＋）、カルシウムイオン（Ｃａ２＋）等のアルカリ土類金属のイオン；鉄イオン（Ｆｅ３＋、Ｆｅ２＋）、銅イオン（Ｃｕ２＋、Ｃｕ＋）等の遷移金属のイオン；亜鉛イオン（Ｚｎ２＋）、アルミニウムイオン（Ａｌ３＋）等の第１２族又は第１３族の金属のイオン等が挙げられる。
前記無機塩を構成するカチオンで非金属イオンとしては、例えば、アンモニウムイオン（ＮＨ４＋）等が挙げられる。
【００２１】
前記無機塩を構成するアニオンとしては、例えば、塩化物イオン（Ｃｌ−）、臭化物イオン（Ｂｒ−）、ヨウ化物イオン（Ｉ−）等のハロゲンイオン；硫酸イオン（ＳＯ４２−）；硝酸イオン（ＮＯ３−）；炭酸イオン（ＣＯ３２−）；炭酸水素イオン（ＨＣＯ３−）；硫酸水素イオン（ＨＳＯ４−）；リン酸イオン（ＰＯ４３−）；リン酸水素イオン（ＨＰＯ４２−）；リン酸二水素イオン（Ｈ２ＰＯ４−）；亜硫酸イオン（ＳＯ３２−）；チオ硫酸イオン（Ｓ２Ｏ３２−）；塩素酸イオン（ＣｌＯ３−）；過塩素酸イオン（ＣｌＯ４−）；カルボキシ基（−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ）、スルホ基（−Ｓ（＝Ｏ）２−ＯＨ）等の酸基から水素イオン（Ｈ＋）が除かれてなる基を有するイオン等が挙げられる。
【００２２】
前記無機塩は特に限定されないが、例えば、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、塩化カリウム（ＫＣｌ）等のアルカリ金属の塩化物；塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃｌ）等の塩酸塩；硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）、硫酸カリウム（Ｋ２ＳＯ４）、硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＳＯ４）、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）、硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３）、硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ４）、ミョウバン（ＡｌＫ（ＳＯ４）２）、アンモニウムミョウバン（Ａｌ（ＮＨ４）（ＳＯ４）２）等の硫酸塩；硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３）、硝酸カリウム（ＫＮＯ３）、硝酸アンモニウム（ＮＨ４ＮＯ３）、硝酸カルシウム四水和物（Ｃａ（ＮＯ３）２・４Ｈ２Ｏ）、硝酸カルシウム（Ｃａ（ＮＯ３）２）等の硝酸塩；炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）等の炭酸塩；炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）等の炭酸水素塩；塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）等のアルカリ土類金属の塩化物；リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４）、リン酸二水素カリウム（ＫＨ２ＰＯ４）、リン酸二水素アンモニウム（ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４）等のリン酸二水素塩；リン酸水素二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）、リン酸水素二カリウム（Ｋ２ＨＰＯ４）、リン酸水素二アンモニウム（（ＮＨ４）２ＨＰＯ４）等のリン酸水素塩；リン酸三ナトリウム（Ｎａ３ＰＯ４）等のリン酸塩；亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）等の亜硫酸塩；塩素酸カリウム（ＫＣｌＯ３）等の塩素酸塩；過塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ４）等の過塩素酸塩；チオ硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）等のチオ硫酸塩；臭化カリウム（ＫＢｒ）、臭化ナトリウム（ＮａＢｒ）等のアルカリ金属の臭化物；ヨウ化カリウム（ＫＩ）、ヨウ化ナトリウム（ＮａＩ）等のアルカリ金属のヨウ化物；ホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７）等のホウ酸塩等が挙げられる。
【００２３】
前記無機塩は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
前記無機塩は、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、リン酸水素塩、炭酸水素塩、リン酸塩、アルカリ金属の塩化物、アルカリ土類金属の塩化物、亜硫酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、チオ硫酸塩、アルカリ金属の臭化物、アルカリ金属のヨウ化物及びホウ酸塩からなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
そして、前記無機塩は、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、リン酸水素塩、炭酸水素塩、リン酸塩、アルカリ金属の塩化物及びアルカリ土類金属の塩化物からなる群から選択される１種以上であることがより好ましい。
このような無機塩を用いることで、保冷用組成物は、凍結の前後における色変化が大きく、かつ取り扱い性により優れたものとなる。
【００２５】
前記無機塩は、併用できるｐＨ指示薬の種類が多く、凍結の前後における保冷用組成物の色変化がより大きくなる点では、リン酸二水素塩又はリン酸水素塩であることが好ましく、リン酸二水素塩であることがより好ましい。
【００２６】
上記の中でも、前記無機塩は、保冷用組成物の凍結の前後における色変化がより大きくなる点から、リン酸水素塩、炭酸塩、硫酸塩及びアルカリ金属の塩化物からなる群から選択される１種以上であることが特に好ましい。
【００２７】
保冷用組成物の前記無機塩の含有量は、ｐＨ（Ａ）が所定の範囲となる量であれば特に限定されないが、０．５〜３３質量％であることが好ましく、１〜３１質量％であることがより好ましく、例えば、０．５〜２２質量％、１〜１９質量％等とすることもできる。
【００２８】
前記増粘剤は、前記保冷用組成物の粘度を向上させるもので、前記ｐＨ指示薬に該当しない成分であり、本発明においては多糖類である。
前記増粘剤は、通常、前記保冷用組成物の非凍結時及び凍結時のいずれにおいても析出が抑制される成分である。なお、本明細書において「増粘剤が保冷用組成物の凍結時に析出しない」とは、保冷用組成物の凍結時に、増粘剤が水に溶解した状態のまま固化することを意味し、増粘剤の分子が多量に集合することなく、水分子に取り囲まれたまま固化している状態であると推測され、多量の増粘剤の分子が集合して固化している状態ではないと推測される。
【００２９】
凍結前及び凍結後の保冷用組成物中で、前記増粘剤は、その析出している量が少ないほど好ましく、前記増粘剤の総量のうち析出している量が１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることがさらに好ましく、０質量％であってもよい（全量が析出していなくてもよい）。
【００３０】
前記増粘剤（多糖類）は特に限定されないが、例えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等のカルボキシアルキルセルロース；グアーガム；ヒドロキシプロピルグアーガム等のヒドロキシアルキルグアーガム；ペクチン；キサンタンガム；タマリンドガム；カラギーナン等が挙げられる。
【００３１】
前記増粘剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
保冷用組成物の前記増粘剤の含有量は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．３〜４質量％であることがより好ましい。
【００３３】
前記ｐＨ指示薬（酸塩基指示薬）は、その発色の有無を反映させて保冷用組成物の色を決定するものである。保冷用組成物は、ｐＨ指示薬を含有することにより、凍結の前後において色変化する。
【００３４】
前記ｐＨ指示薬は公知のものでよく、特に限定されないが、例えば、ブロモクレゾールパープル、アリザリンイエローＲ、フェノールレッド、ブロモフェノールブルー、ブロモクレゾールグリーン、ブロモチモールブルー、メチルイエロー、コンゴーレッド、メチルオレンジ、メチルレッド、メチルパープル、フェノールフタレイン、リトマス、ｐ−ニトロフェノール、クロロフェノールレッド、ニュートラルレッド、ｐ−ナフトールフタレイン、クレゾールレッド、チモールブルー、チモールフタレイン等が挙げられる。
【００３５】
前記ｐＨ指示薬は、ｐＫａ（酸解離定数）が４．０以上であることが好ましく、５．０以上であることがより好ましい。また、前記ｐＨ指示薬は、ｐＫａが１１．８以下であることが好ましく、１１．５以下であることがより好ましい。
なお、本発明におけるｐＨ指示薬のｐＫａは、特に断りのない限り、溶媒が水で温度が２５℃である場合の値を意味する。
【００３６】
前記ｐＨ指示薬は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよいが、通常は１種を単独で用いることが好ましい。
【００３７】
保冷用組成物のｐＨ指示薬の含有量は、保冷用組成物の目的とする色変化が達成される限り特に限定されないが、１〜３０ｐｐｍであることが好ましく、５〜２０ｐｐｍであることがより好ましい。
【００３８】
前記保冷用組成物は、前記式（Ｉ）の関係を満たす。すなわち、ｐＨ（Ａ）の下限値は、前記ｐＨ指示薬のｐＫａよりも０．５だけ小さい値であり、ｐＨ（Ａ）の上限値は、前記ｐＨ指示薬のｐＫａよりも３．５だけ大きい値である。
そして、ｐＨ（Ａ）の下限値は、前記ｐＨ指示薬のｐＫａよりも０．３だけ小さい値であることが好ましく、前記ｐＨ指示薬のｐＫａよりも０．１だけ小さい値であることがより好ましい。また、ｐＨ（Ａ）の上限値は、前記ｐＨ指示薬のｐＫａよりも３．３だけ大きい値であることが好ましく、前記ｐＨ指示薬のｐＫａよりも３．０だけ大きい値であることがより好ましい。このような範囲であることで、凍結の前後における保冷用組成物の色変化がより大きくなる。
【００３９】
前記保冷用組成物は、水、前記無機塩、増粘剤及びｐＨ指示薬以外に、本発明の効果を損なわない範囲内において、これらに該当しないその他の成分を含有していてもよい。前記その他の成分としては、例えば、水以外の溶媒；防腐剤等の公知の各種添加剤；無機塩以外の塩（すなわち有機塩、有機化合物の塩）；多糖類以外の増粘剤等が挙げられる。
【００４０】
前記溶媒は、前記無機塩、増粘剤及びｐＨ指示薬を溶解可能なものが好ましく、このようなものとしては、例えば、アルコールが挙げられる。
前記溶媒は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
水及び前記溶媒は、保冷剤の一成分として機能するものであり、前記無機塩と共に、主にこれらの種類及び量により、保冷用組成物の凍結温度が決定される。
保冷用組成物において、水及び前記溶媒の総含有量に対する前記溶媒の含有量の割合は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることが特に好ましく、０質量％であってもよい。
【００４２】
前記防腐剤としては、例えば、食品保存料、酸化防止剤が挙げられ、ナトリウムピリチオン、パラベン（パラオキシ安息香酸エステル）、プロタミン、有機窒素硫黄系化合物等が挙げられる。
保冷用組成物における前記防腐剤の含有量は、防腐剤の種類に応じて適宜調節すればよい。
【００４３】
前記有機塩としては、例えば、有機酸の塩及び有機塩基の塩等が挙げられる。
前記有機酸の塩としては、例えば、カルボン酸、スルホン酸等の有機酸の酸基が、無機塩基又は有機塩基と反応してなる塩が挙げられる。
前記有機塩基の塩としては、例えば、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン等の含窒素有機化合物の窒素原子を含む基が、無機酸又は有機酸と反応してなる塩が挙げられる。
前記有機塩は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
前記保冷用組成物において、前記無機塩及び有機塩の総含有量（塩の総含有量）に対する前記有機塩の含有量の割合は、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが特に好ましく、０質量％であってもよい。
【００４５】
前記多糖類以外の増粘剤としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム等のアクリル系ポリマー（１個以上の水素原子が水素原子以外の基で置換されていてもよいポリアクリル酸及びその塩、カルボキシビニルポリマー）；プロピレングリコール等のアルキレングリコール等が挙げられる。
前記多糖類以外の増粘剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、本明細書においては、特に断りのない限り、単なる「増粘剤」との記載は、「多糖類である増粘剤」を意味するものとする。
【００４６】
前記保冷用組成物において、前記多糖類である増粘剤とそれ以外の増粘剤の総含有量（増粘剤の総含有量）に対する前記多糖類以外の増粘剤の含有量の割合は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることが特に好ましく、０質量％であってもよい。
【００４７】
前記保冷用組成物は、水及び前記溶媒以外の成分（前記無機塩、多糖類である増粘剤、ｐＨ指示薬、及び前記溶媒以外のその他の成分）の総含有量に対する、前記無機塩、多糖類である増粘剤及びｐＨ指示薬の総含有量の割合が、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、１００質量%であってもよい。前記総含有量の割合が前記下限値以上であることで、凍結の前後における保冷用組成物の色変化がより大きくなる。
【００４８】
前記保冷用組成物は、凍結の前後における保冷用組成物の色変化がより大きくなる点から、その凍結前（非凍結時）のｐＨをｐＨ（Ｃ）とした場合、このｐＨ（Ｃ）が、下記式（ＩＩ）の関係を満たすものが好ましい。
ｐＨ指示薬のｐＫａ−０．５≦ｐＨ（Ｃ）≦ｐＨ指示薬のｐＫａ＋３．５  ・・・・（ＩＩ）
【００４９】
ｐＨ（Ｃ）は、前記保冷用組成物の凍結前（非凍結時）のｐＨであるが、前記ｐＨ指示薬が保冷用組成物中で溶解している温度でのｐＨであることが好ましく、前記保冷用組成物の温度が２３〜２７℃のいずれかの温度である場合のｐＨであることがより好ましく、前記保冷用組成物の温度が２５℃である場合のｐＨであることが特に好ましい。
【００５０】
ｐＨ（Ｃ）は５．３以上であることが好ましく、６．４以上であることがより好ましい。また、ｐＨ（Ｃ）は１２．０以下であることが好ましく、１１．５以下であることがより好ましい。
【００５１】
前記保冷用組成物は、上述のように、ｐＨ（Ｃ）の下限値が、前記ｐＨ指示薬のｐＫａよりも０．５だけ小さい値であることが好ましく、ｐＨ（Ｃ）の上限値は、前記ｐＨ指示薬のｐＫａよりも３．５だけ大きい値であることが好ましい。
そして、ｐＨ（Ｃ）の下限値は、前記ｐＨ指示薬のｐＫａよりも０．４だけ小さい値であることがより好ましく、前記ｐＨ指示薬のｐＫａよりも０．３だけ小さい値であることが特に好ましい。また、ｐＨ（Ｃ）の上限値は、前記ｐＨ指示薬のｐＫａよりも３．３だけ大きい値であることがより好ましく、前記ｐＨ指示薬のｐＫａよりも３．０だけ大きい値であることが特に好ましい。このような範囲であることで、凍結の前後における保冷用組成物の色変化がより大きくなる。
【００５２】
保冷用組成物は、水、前記無機塩、増粘剤、ｐＨ指示薬、及び必要に応じて前記その他の成分を配合することで得られる。
各成分の配合方法は特に限定されず、保冷用組成物の凍結温度よりも高い温度において、各成分が均一に溶解又は分散するように、任意に調節できる。
例えば、各成分の配合時には、すべての成分を添加してからこれらを混合してもよいし、一部の成分を順次添加しながら混合してもよく、すべての成分を順次添加しながら混合してもよい。
混合方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法；ミキサー、三本ロール、ニーダー又はビーズミル等を使用して混合する方法；超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
【００５３】
本発明の保冷具は、前記保冷用組成物を備えたものであり、例えば、液状物を封入可能な容器等の保持手段によって、保冷用組成物を保持することで構成される。
前記保持手段の材質は、保持された保冷用組成物の色変化（変色）が視認可能な程度に透明性を有していれば、特に限定されず、好ましいものとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリアミド；ポリエステル等の合成樹脂が挙げられる。これらの中でも、耐低温脆性、耐水性及び耐薬品性等に優れる点から、ポリオレフィンが好ましく、成形が容易で、高い強度を有する高密度ポリエチレンがより好ましい。
【００５４】
前記保冷用組成物は、凍結の前後において大きく色変化するために、凍結の有無を容易に視認可能なものである。そして、保冷用組成物のこの色変化が、保冷具の外側から視認可能となっており、これにより保冷具は、所望の温度にまで十分に冷却されているか否かが容易に視認可能となっている。
また、前記保冷用組成物は、凍結及び解凍を繰り返すなど、冷却及び昇温を繰り返しても、効果が損なわれることが無いので、これを備えた保冷具は、繰り返し利用にも適したものである。
【実施例】
【００５５】
以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。なお、以下において、ｐＨ指示薬の含有量（配合量、濃度）の単位「ｐｐｍ」は、すべて質量比に基づくものである。【００５６】
本実施例及び比較例で使用した原料のうち、増粘剤及びｐＨ指示薬を、以下に示す。
（増粘剤）
・ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）：第一工業製薬社製「セロゲン」
・ＧＧ（グアーガム）：三晶社製「グアパックＰＦ−２０」
・ＣＶＰ（カルボキシビニルポリマー）：東亜合成社製「アロンビスＡＨ−３０５Ｘ」
（ｐＨ指示薬）
・ＢＣＰ：ブロモクレゾールパープル（和光純薬社製）
・ＡＹＲ：アリザリンイエローＲ（和光純薬社製）
・ＰＲ：フェノールレッド（和光純薬社製）
・ＢＰＢ：ブロモフェノールブルー（和光純薬社製）
・ＢＣＧ：ブロモクレゾールグリーン（和光純薬社製）【００５７】
［実施例１］
＜保冷用組成物及び保冷具の製造＞
室温（２０〜２５℃）において、水（９７質量部）、リン酸水素二アンモニウム（２質量部）、ＣＭＣ（１質量部）、ＢＣＰを添加及び混合して、保冷用組成物を得た。このとき、ＢＣＰの配合量は、得られた保冷用組成物での含有量が１０ｐｐｍとなるように調節した。水以外の各配合成分及びその含有量（濃度）、ｐＨ（Ａ）並びにｐＨ（Ｂ）等を表１に示す。そして、得られた保冷用組成物の凍結前のｐＨ（Ｃ）を測定した。結果を表１に示す。ｐＨ（Ａ）、ｐＨ（Ｂ）及びｐＨ（Ｃ）は、すべて測定対象物の温度を２５℃として測定した。
なお、表１において、無機塩の欄に「質量％」単位で記載されている数値は、保冷用組成物の無機塩の含有量、及びｐＨ（Ａ）測定時の無機塩水溶液の濃度を示す。同様に、増粘剤の欄に「質量％」単位で記載されている数値は、保冷用組成物の増粘剤の含有量、及びｐＨ（Ｂ）測定時の増粘剤水溶液の濃度を示す。これは、以降の表においても同様である。
次いで、得られた保冷用組成物を高密度ポリエチレン製の容器に封入して、保冷具を得た。【００５８】
＜保冷用組成物の評価＞
（色変化）
得られた保冷用組成物（保冷具）を−２５℃まで冷却し、凍結前後での保冷用組成物の色変化を、下記基準にしたがって目視で評価した。結果を表１に示す。
なお、表１において、評価結果の欄に記載されている「色変化」とは、凍結前後での保冷用組成物の色変化を示し、例えば、「青紫→黄」とは、保冷用組成物の色が凍結前は青紫色で凍結後は黄色であったことを示す。
○：凍結前後での色変化が大きく、冷却状態の視認が極めて容易である。
△：凍結前後での色変化が判別可能であり、冷却状態の視認が可能である。
×：凍結前後での色変化が不明瞭であり、冷却状態の視認が困難又は不可能である。【００５９】
＜保冷用組成物及び保冷具の製造、保冷用組成物の評価＞
［実施例２〜１９、比較例１〜１３］
保冷用組成物の配合成分及び濃度を表１〜５に示すとおりとした点以外は、実施例１と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造し、保冷用組成物を評価した。結果を表１〜５に示す。例えば、実施例６では、無機塩として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム及びリン酸水素二アンモニウムの４種を併用しているが、これらの保冷用組成物での含有量、及びｐＨ（Ａ）測定時の水溶液での濃度は、塩化ナトリウムが１０質量％、塩化カリウムが５質量％、硫酸ナトリウムが２質量％、リン酸水素二アンモニウムが０．１質量％である。なお、表中、「−」は、その成分が未配合であり、それに伴い、対応するｐＨ（Ａ）又はｐＨ（Ｂ）も未測定であることを意味する。【００６０】
【表１】
0006587108.tif 000002
【００６１】
【表２】
0006587108.tif 000003
【００６２】
【表３】
0006587108.tif 000004
【００６３】
【表４】
0006587108.tif 000005
【００６４】
【表５】
0006587108.tif 000006
【００６５】
上記結果から明らかなように、実施例１〜１９では、使用している増粘剤が多糖類であり、使用している無機塩の種類の数に関わらず、ｐＨ（Ａ）が所定の範囲で、かつ前記式（Ｉ）の関係を満たしていることにより、凍結の前後においては、ｐＨ指示薬の発色の変化を反映して、保冷用組成物の色が明瞭に変化し、冷却状態を容易に視認できた。なお、実施例１〜１９はすべて、前記式（ＩＩ）の関係を満たしていた。【００６６】
これに対して、比較例１〜５では、前記式（Ｉ）の関係を満たしていないことにより、凍結の前後において、保冷用組成物の色変化が不明瞭であり、冷却状態の視認が困難であるか又は不可能であった。また、比較例６〜８では、ｐＨ（Ａ）が所定の範囲外であることにより、凍結の前後において、保冷用組成物の色変化が不明瞭であり、冷却状態の視認が困難であるか又は不可能であった。また、比較例９〜１２は、比較例１〜４の保冷用組成物において増粘剤の全量を水で置換した（増粘剤不使用の）ものを使用した場合であるが、比較例１〜４と同様に、凍結の前後において、保冷用組成物の色変化が不明瞭であり、冷却状態の視認が困難であるか又は不可能であった。また、比較例１３は、無機塩不使用の保冷用組成物を使用した場合であるが、他の比較例と同様に、凍結の前後において、保冷用組成物の色変化が不明瞭であり、冷却状態の視認が困難であるか又は不可能であった。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明は、各種生鮮物用の保冷具として利用可能である。