(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下のもの：
・トップ面Ｓ１及びボトム面Ｓ２を有する支持体Ｓ；
・随意としての、前記支持体Ｓの前記トップ面Ｓ１の少なくとも一部又は全部に適用された少なくとも１つのタイプライマーＣ１；
・前記支持体Ｓのトップ面Ｓ１上又は存在する場合には前記タイプライマーＣ１上に連続式で又は不連続式で適用された、皮膚接着性シリコーンゲルＥから成る少なくとも１つの層Ｄ１（これは、次のａ）〜ｄ）の特性：
ａ）ＮＦ規格ＩＳＯ２１３７に従ってロッド部及びコーン部を有し且つそれらの合計重量が６２．５ｇである針入度計を用いて測定して８０ｍｍ／１０〜３００ｍｍ／１０の範囲の針入度；
ｂ）厚さ３６μｍのＰＥＴ支持体上にコーティングした２００ｇ／ｍ2の層についてＡＳＴＭ規格Ｄ２９７９に従って測定して６００ｇｆ／ｃｍ2〜９００ｇｆ／ｃｍ2の範囲のタック；
ｃ）厚さ３６μｍのＰＥＴ支持体上にコーティングした２００ｇ／ｍ2の層についてＦＩＮＡＴ試験法１番に従ってBristol紙の細片と接触させて１８０°の剥離角度で測定して、１．０５Ｎ／ｃｍ〜１．２５Ｎ／ｃｍの範囲の接着力；並びに
ｄ）厚さ３６μｍのＰＥＴ支持体上にコーティングした２００ｇ／ｍ2の層についてＦＩＮＡＴ試験法８番に従って測定して３時間超の２３℃における静的剪断強度：
を有する）；並びに
・随意としての、前記層Ｄ１に適用された、剥離保護材料から成る少なくとも１つの保護層Ｆ：
を含む皮膚接着性物品であって、
前記シリコーンゲルＥがシリコーン組成物Ｘを架橋させることによって得られるものであり、
このシリコーン組成物Ｘが、下記１）〜６）：
１）１分子当たり少なくとも２個のそれぞれがケイ素原子に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を含む少なくとも１種のオルガノポリシロキサンＡであって、以下のもの：
（i）式（Ａ１）：
(Ｙ)a(Ｚ)bＳｉＯ(4-(a+b))/2           （Ａ１）
（ここで、
ＹはＣ2〜Ｃ6アルケニル基、好ましくはビニル基を表し、
Ｚはメチル、エチル及びプロピル基等の１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基等のシクロアルキル基、並びにフェニル基等のアリール基から選択される一価炭化水素系基を表し、
ａ及びｂは整数を表し、ａは１、２又は３であり、ｂは０、１又は２であり、ａ＋ｂは２又は３である）
の少なくとも２個の単位；並びに
（ii）随意としての式（Ａ２）：
(Ｚ)cＳｉＯ(4-c)/2           （Ａ２）
（ここで、
Ｚは上記と同じ意味を持ち、
ｃは２又は３の整数を表す）
の１個以上の単位：
から成る前記オルガノポリシロキサンＡ；
２）１分子当たり少なくとも２個のそれぞれがケイ素原子に結合した水素原子を含む少なくとも１種のオルガノポリシロキサンＢ；
３）少なくとも１種のヒドロシリル化触媒Ｃ；
４）少なくとも１種のヒドロシリル化反応禁止剤Ｄ；
５）随意としての１種以上の添加剤Ｋ；並びに
６）シリコーン組成物Ｘの総重量に対して１．５〜３．５重量％の範囲の、ケイ素原子に結合したアルケニル基を有する少なくとも１種のシリコーン樹脂Ｚであって、
ａ）式（Ｉ）：
ＹＲaＳｉＯ(3-a)/2          （Ｉ）
（ここで、
ＹはＣ2〜Ｃ6アルケニル基、好ましくはビニル基を表し、
Ｒはメチル、エチル及びプロピル基等の１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基等のシクロアルキル基、並びにフェニル基等のアリール基から選択される一価炭化水素系基を表し、
ａは０、１又は２である）
の少なくとも１種のシロキシ単位；
ｂ）式（II）：
ＲbＳｉＯ(4-b)/2          （II）
（ここで、Ｒは上記と同じ意味を持ち、ｂは１、２又は３である）
の少なくとも１種のシロキシ単位；並びに
ｃ）式（III）：
ＳｉＯ4/2          （III）
の少なくとも１種のシロキシ単位Ｑ：
を含む前記シリコーン樹脂Ｚ：
を含み、
ａ）オルガノポリシロキサンＡ、Ｂ及びＺの重量は、ＲＨalk＝ｎH／ｔAlk（ここで、ｎHはオルガノポリシロキサンＢのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数であり、ｔAlkはオルガノポリシロキサンＡ及びシリコーン樹脂Ｚのケイ素原子に直接結合したアルケニルのモル数である）の値が０．１０≦ＲＨalk≦０．８０の範囲に含まれるように決定され、
ｂ）シリコーン組成物Ｘの粘度及びその成分の重量は、シリコーン組成物Ｘの粘度が２５℃において２００ｍＰａ・ｓ〜１０００００ｍＰａ・ｓの範囲になるように選択される、
前記皮膚接着性物品。
【請求項２】
以下のもの：
・トップ面Ｓ１及びボトム面Ｓ２を有する支持体Ｓ；
・前記支持体Ｓの前記トップ面Ｓ１の少なくとも一部又は全部に適用された少なくとも１つのタイプライマーＣ１；
・前記タイプライマーＣ１上に連続式で又は不連続式で適用された、皮膚接着性シリコーンゲルＥから成る少なくとも１つの層Ｄ１（これは、次の特性：
ａ）ＮＦ規格ＩＳＯ２１３７に従ってロッド部及びコーン部を有し且つそれらの合計重量が６２．５ｇである針入度計を用いて測定して８０ｍｍ／１０〜３００ｍｍ／１０の範囲の針入度；
ｂ）厚さ３６μｍのＰＥＴ支持体上にコーティングした２００ｇ／ｍ2の層についてＡＳＴＭ規格Ｄ２９７９に従って測定して６００ｇｆ／ｃｍ2〜９００ｇｆ／ｃｍ2の範囲のタック；
ｃ）厚さ３６μｍのＰＥＴ支持体上にコーティングした２００ｇ／ｍ2の層についてＦＩＮＡＴ試験法１番に従ってBristol紙の細片と接触させて１８０°の剥離角度で測定して、１．０５Ｎ／ｃｍ〜１．２５Ｎ／ｃｍの範囲の接着力；並びに
ｄ）厚さ３６μｍのＰＥＴ支持体上にコーティングした２００ｇ／ｍ2の層についてＦＩＮＡＴ試験法８番に従って測定して３時間超の２３℃における静的剪断強度：
を有する）；並びに
・随意としての、前記層Ｄ１に適用された、剥離保護材料から成る少なくとも１つの保護層Ｆ：
を含み、
前記シリコーンゲルＥがシリコーン組成物Ｘを架橋させることによって得られるものであり、
このシリコーン組成物Ｘが、下記１）〜６）：
１）１分子当たり少なくとも２個のそれぞれがケイ素原子に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を含む少なくとも１種のオルガノポリシロキサンＡであって、以下のもの：
（i）式（Ａ１）：
(Ｙ)a(Ｚ)bＳｉＯ(4-(a+b))/2           （Ａ１）
（ここで、
ＹはＣ2〜Ｃ6アルケニル基、好ましくはビニル基を表し、
Ｚはメチル、エチル及びプロピル基等の１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基等のシクロアルキル基、並びにフェニル基等のアリール基から選択される一価炭化水素系基を表し；
ａ及びｂは整数を表し、ａは１、２又は３であり、ｂは０、１又は２であり、ａ＋ｂは２又は３である）
の少なくとも２個のシロキシ単位；並びに
（ii）随意としての式（Ａ２）：
(Ｚ)cＳｉＯ(4-c)/2            （Ａ２）
（ここで、
Ｚは上記と同じ意味を持ち、
ｃは２又は３の整数を表す）
の１個以上のシロキシ単位：
から成る前記オルガノポリシロキサンＡ；
２）１分子当たり少なくとも２個のそれぞれがケイ素原子に結合した水素原子を含む少なくとも１種のオルガノポリシロキサンＢ；
３）少なくとも１種のヒドロシリル化触媒Ｃ；
４）少なくとも１種のヒドロシリル化反応禁止剤Ｄ；
５）随意としての１種以上の添加剤Ｋ；並びに
６）シリコーン組成物Ｘの総重量に対して１．５〜３．５重量％の範囲の、ケイ素原子に結合したアルケニル基を有する少なくとも１種のシリコーン樹脂Ｚであって、
ａ）式（Ｉ）：
ＹＲaＳｉＯ(3-a)/2          （Ｉ）
（ここで、
ＹはＣ2〜Ｃ6アルケニル基、好ましくはビニル基を表し、
Ｒはメチル、エチル及びプロピル基等の１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基等のシクロアルキル基、並びにフェニル基等のアリール基から選択される一価炭化水素系基を表し、
ａは０、１又は２である）
の少なくとも１種のシロキシ単位；
ｂ）式（II）：
ＲbＳｉＯ(4-b)/2          （II）
（ここで、Ｒは上記と同じ意味を持ち、ｂは１、２又は３である）
の少なくとも１種のシロキシル単位；並びに
c) 式（III）：
ＳｉＯ4/2          （III）
の少なくとも１種のシロキシ単位Ｑ：
を含む前記シリコーン樹脂Ｚ：
を含み、
ａ）オルガノポリシロキサンＡ、Ｂ及びＺの重量が、比ＲＨalk＝ｎH／ｔAlk（ここで、ｎHはオルガノポリシロキサンＢのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数であり、ｔAlkはオルガノポリシロキサンＡ及びシリコーン樹脂Ｚのケイ素原子に直接結合したアルケニルのモル数である）の値が０．１０≦ＲＨalk≦０．８０の範囲に含まれるように決定され、
ｂ）シリコーン組成物Ｘの粘度及びその成分の重量が、シリコーン組成物Ｘの２５℃における動的粘度が２００ｍＰａ・ｓ〜１０００００ｍＰａ・ｓの範囲になるように選択される、
請求項１に記載の皮膚接着性物品。
【請求項３】
ケイ素原子に結合したアルケニル基を有するシリコーン樹脂Ｚが、
・式ＭＤViＱのシリコーン樹脂Ｚ1
（ここで、
Ｍは式Ｒ3ＳｉＯ1/2のシロキシ単位であり、ここで、ＲはＣ1〜Ｃ8アルキル又はフェニル等のアリール基であり、
ＤViは式ＲＲ1ＳｉＯ2/2のシロキシ単位であり、ここで、ＲはＣ1〜Ｃ8アルキル又はアリール基であり、Ｒ1はビニル基であり、
Ｑは式ＳｉＯ4/2のシロキシ単位である）、
・式ＭＭViＱのシリコーン樹脂Ｚ2
（ここで、
Ｍは式Ｒ3ＳｉＯ1/2のシロキシ単位であり、ここで、ＲはＣ1〜Ｃ8アルキル又はフェニル等のアリール基であり、
ＭViは式Ｒ2（Ｖｉ）ＳｉＯ1/2のシロキシ単位であり、ここで、Ｖｉはビニル基であり、ＲはＣ1〜Ｃ8アルキル基又はフェニル等のアリール基であり、
Ｑは式ＳｉＯ4/2のシロキシ単位である）、
及び
・シリコーン樹脂Ｚ1とＺ2との混合物
より成る群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の皮膚接着性物品。
【請求項４】
前記シリコーン組成物Ｘが少なくとも２種の異なるオルガノポリシロキサンＢを含み、これら２種の異なるオルガノポリシロキサンＢが、以下のａ）及びｂ）：
ａ）連鎖延長剤Ｂext
［この連鎖延長剤Ｂextは、以下のもの：
・式（Ｍ）の同一であっても異なっていてもよい末端一価シロキシ単位：
(Ｈ)p (Ｒ1)qＳｉＯ1/2          （Ｍ）
（ここで、
記号Ｒ1はＣ1〜Ｃ8アルキル基に相当し、
記号Ｈは水素原子を表し、
ｐは０又は１であり、ｑは２又は３であり、ｐ＋ｑは３である）；
・式（Ｄ）の同一であっても異なっていてもよい二価シロキシ単位：
(Ｈ)n(Ｒ2)mＳｉＯ2/2          （Ｄ）
（ここで、
基Ｒ2はＣ1〜Ｃ8アルキル基又はアリール基に相当し、
記号Ｈは水素原子を表し、
ｎは０又は１であり、ｍは１又は２であり、ｎ＋ｍは２である）：
を含み、
但し、このオルガノポリシロキサンＢextは、１ポリマー当たり２個のそれぞれが異なるケイ素原子に結合した水素原子を含み、即ち１ポリマー当たり２個のＳｉ−Ｈ官能基を含むものとする］；
ｂ）架橋剤Ｂret
［この架橋剤Ｂretは、以下のもの：
・式（Ｂ．１）の少なくとも３個のシロキシ単位：
(Ｈ)(Ｌ)eＳｉＯ(3-e)/2          （Ｂ．１）
（ここで、
記号Ｈは水素原子を表し、
記号Ｌは１〜８個の炭素原子を有するアルキル又はフェニル等のアリールを表し、
記号ｅは０、１又は２である）；及び
・随意としての式（Ｂ−２）の別のシロキシ単位：
(Ｌ)gＳｉＯ(4-g)/2          （Ｂ−２）
（ここで、
記号Ｌは１〜８個の炭素原子を有するアルキルを表し、
記号ｇは０、１、２又は３である）
を含む］：
である、請求項１又は２に記載の皮膚接着性物品。
【請求項５】
前記シリコーン組成物Ｘが、１分子当たり少なくとも２個の、それぞれがケイ素原子に結合したＣ2〜Ｃ6のアルケニル基を含む少なくとも２種のオルガノポリシロキサンＡ１及びＡ２を含み、
ａ）オルガノポリシロキサンＡ１は２５℃において１００ｍＰａ・ｓ〜１２００００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有し、
ｂ）オルガノポリシロキサンＡ２は２５℃において５００ｍｍ／１０〜１０００ｍｍ／１０の範囲の固さ（consistance）を有するガムである
ことを特徴とする、請求項１又は２に記載の皮膚接着性物品。
【請求項６】
前記シリコーン組成物Ｘが１分子当たり少なくとも２個のそれぞれがケイ素原子に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を含むオルガノポリシロキサンＡを少なくとも３種類含み、
ａ）第１のものが１００ｍＰａ・ｓ〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有し、
ｂ）第２のものが５０００ｍＰａ・ｓ〜１５０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有し、
ｃ）第３のものが１５０００ｍＰａ・ｓ〜１０００００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の皮膚接着性物品。
【請求項７】
前記支持体Ｓが不織材料、編布若しくは織布材料又はプラスチックフィルムから成ることを特徴とする、請求項１又は２に記載の皮膚接着性物品。
【請求項８】
前記支持体Ｓが穴あき可撓性ポリウレタンフィルム又は連続可撓性ポリウレタンフィルムであることを特徴とする、請求項７に記載の皮膚接着性物品。
【請求項９】
吸収材物体Ｏを含む１個以上の層Ｎを含み、この層Ｎが随意に１個以上の中間層Ｐで隔てられていてもよく、支持体Ｓ上に、支持体Ｓのボトム面Ｓ２の縁部上に配置されることを特徴とする。請求項１〜８のいずれかに記載の皮膚接着性物品。
【請求項１０】
前記支持体Ｓが可撓性ポリウレタンフィルムであり、ボトム面Ｓ２の少なくとも一部の上に感圧接着剤を含むことを特徴とする、請求項１、２及び８のいずれかに記載の皮膚接着性物品。
【請求項１１】
医療用具又は医療用具の構成要素であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の皮膚接着性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚に対して用いるのに有用な接着性物品、より詳細には
・皮膚に接着する包帯類又はかかる包帯類の一部（特に健康な皮膚から及び傷口から外傷が残らないように取り除きたいもの）として、又は
・センサーやプローブ、カテーテル若しくは針のようなタイプの、皮膚と接触させて用いられる医療用小道具を保持するための用具若しくはかかる用具の一部として、
有用な接着性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚と接触することが予定される医療用具にシリコーンゲルを使用することは、今日非常に広く普及している。何故ならば、シリコーンゲルの固有の特性として、それらは乾いた皮膚には素早く接着するが、湿った傷の表面に粘りつく（粘着する）ことはなく、取り除いた時に損傷を与えることがないからである。シリコーンゲルはまた、数多くの支持体と組み合わせることができるのと同時に、有機体に対して不活性であり、従って人間に用いた時に毒性の問題が回避されるという利点も有する。シリコーンゲルは、患者の回復を促進しながら傷口周辺の湿り気を維持し、かくして痛んだ組織の水和を維持するという特性を医療用具に与えるので、特に傷口や傷跡の治療に用いられる。これらの特性はよく文献に記載されており、シリコーンゲルが傷口に粒子や繊維を残さず、皮膚上で柔軟であり、快適であるという事実を包含する。
【０００３】
従って、多くの医療用具には、シリコーンゲルが、皮膚への接着剤として又は治療されるべき傷口と接触する接触層として、組み込まれている。
【０００４】
先行技術には、これらのシリコーンゲルを含む様々なタイプの医療用具が報告されている。
【０００５】
例えば、Moelnlycke AB社による欧州特許公開第０６３３７５８Ａ号には、疎水性シリコーンゲルの層、担体（キャリヤー）材料の層及び前記担体の縁に位置する吸収剤物質を含む包帯類であって、前記担体材料及びゲルの層が少なくとも吸収剤物質の領域において相互に合致する貫通孔を備えるものが記載されている。
【０００６】
Moelnlycke AB社による欧州特許公開第０６３３７５７Ａ号には、かかる包帯類の製造方法であって、シリコーンゲルの前駆体となるシリコーンの液状混合物でコーティングされた孔あき担体材料の底面に冷空気を吹き込んで担体材料の孔が塞がれないようにすることから成る前段階を伴うものが記載されている。冷空気流は、シリコーンゲル前駆体シリコーンの液状混合物が担体材料上に展開するための時間が経つまで硬化し始めないことを保証する。担体材料を通過する冷空気流は、シリコーンゲル前駆体シリコーンの液状混合物が該材料の孔中に拡散するのも防止する。次いで、熱の作用下での架橋反応によって、シリコーンゲルが形成される。
【０００７】
Brightwake Ltd.社による欧州特許公開第２００１４２４Ａ号には、一方の面の少なくとも一部に疎水性シリコーンゲルを含み且つもう一方の面の少なくとも一部に感圧接着剤を含む構造層を含む除去可能な接着性積層物が記載されている。感圧接着剤の存在は、このタイプの積層物を含む複合包帯類の組み立てを容易にする。感圧接着剤の存在は、包帯類の二次部材、例えば吸収剤材料や、傷口からの滲出物のような流体が包帯類から漏れ出すのを防止するための流体不透過性バリアー層をこの積層物に取り付けることを可能にする。
【０００８】
Dow Corning SA社による欧州特許公開第０３００６２０Ａ号には、シリコーンゲルから形成されたフィルムを含み、特に火傷の治療に好適な外科用包帯類であって、該フィルムの一方の面が傷口側に面し且つ該フィルムのもう一方の表面上にシリコーンエラストマーのフィルムが積層されたものが記載されている。
【０００９】
市場で販売されているシリコーンゲルを用いた包帯類の例としては、以下のものが挙げられる：
・Mepitel（登録商標）の商品名で販売されている包帯類：これは皮膚と接触させることが意図されるシリコーンゲルでコーティングされたポリアミドで編まれた包帯類である；
・Allevyn（登録商標）Life、Allevyn（登録商標）Life Sacrum、Mepilex（登録商標）Border and Allevyn（登録商標）Life Heelの商品名で販売されている包帯類：これらは、シリコーンゲルをベースとし且つ微小の孔があいた、傷口に接する接着面と、高透過性で防水性の外側フィルムとの間に、複合ハイドロセルラーフォームの圧定布が用いられたものである；
・Cica-Care（登録商標）の商品名で販売されている包帯類；
・Urgotul（登録商標）の商品名で販売されている包帯類；
・Cerederm（登録商標）の商品名で販売されている包帯類。
【００１０】
シリコーンゲルはまた、センサー、プローブ、カテーテル又は針のようなタイプの、皮膚と接触させて用いられる医療用物品を保持するための用具としても、広く用いられている。その例は、Zodiac Automotive Division社による仏国特許出願第２９７１９７１Ａ１号及び同第３００４９９０Ａ１号に示されている。商品の例としては、Mepitel（登録商標）Filmが挙げられる。
【００１１】
しかしながら、シリコーンゲルは、剪断応力が加えられた時、例えば患者の皮膚に適用された包帯類が衣類で何度も繰り返し擦られた場合や、オストミー嚢を取り付けるための用具に接着剤として用いた時に、脆弱なままである。従って、ゲルに加えられた様々な応力は、ゲルを破壊し、医療用具の周辺にゲルの痕跡が残った外観をもたらす。静的剪断強度を測定することによって、剪断応力を加えられたシリコーンゲルの強度を定量化する（数値で表す）ことが可能になる。静的剪断強度は、標準重量を加えられた時に標準平坦表面から接着性シリコーンゲルの標準接触領域を、前記表面に対して平行方向にスライドさせることによって、分離するのに必要な時間と定義される。この測定は、接着性シリコーンゲルが平面における静的力に耐える能力の指標を与え、ＦＩＮＡＴ試験法８番（FINAT Technical Handbook 6th edition, 2001）に記載された方法に従って測定される。本研究報告では、この試験は２５ｍｍ×４５ｍｍの寸法を有する試験片（ゲルでコーティングされた支持体）を用い、ステンレス鋼タイプのプレート上で、実施される。この試験はまた、接着性シリコーンゲルの凝集力又は凝集性を評価することも可能にする。シリコーンゲルの凝集性が低ければ低いほど、静的剪断応力が加えられた時に分解しやすくなり、医療用具の周辺にゲルの痕跡が残った外観をもたらす。医療用具産業、特に皮膚に接着するシリコーンゲルを用いる用具に関しては、改善された静的剪断強度を有するシリコーンゲルが常に待望されている。
【００１２】
しかしながら、シリコーンゲルの凝集性の改善は、このゲルの皮膚に対する接着力にとって有害である。実際、シリコーンゲルはユーザーの皮膚に物品を結合させるため及び数多くの医療用具をその場に保持するための手段としても用いられるので、皮膚によく接着することがシリコーンゲルにとって重要である。
【００１３】
シリコーンゲルの皮膚接着力は、次の２つの特性によって評価される：
・「タック（tack）」又は瞬間接着性：これは、どれぐらいうまくシリコーンゲルが皮膚に素早く付着するかを評価する；及び
・接着力又は１８０℃の角度における剥離能：これは、皮膚の挙動をシミュレートする材料（Bristol紙のシート）の表面からシリコーンゲルを脱着させるのに必要な力を評価する。
【００１４】
瞬間接着性又は「タック（tack）」を測って評価するための方法として、「プローブタック」法というものが知られており、ＡＳＴＭ規格Ｄ２９７９に記載されている。この試験は、接着剤の瞬間接着力を測定することを可能にする。その原理を、本記録に記載されたシリコーンゲルについて、説明する：平面を有する円筒状のパンチ（poin"c"on（"c"はcセディーユ））を、基材上に付着させた接着剤フィルムと接触させる。次いでこのパンチを、１００ｇｆ／ｃｍ2の一定圧力において１秒間の接触時間で接着剤との接触状態に保つ。次にパンチをフィルムから１０ｍｍ／ｓの一定速度で脱着させ、棒状体から接着剤を分離させるのに必要な力を測定し、ｇｆ／ｃｍ2で表す（脱着エネルギーはｍＪ／ｃｍ2で表される。）上に記載した条件に従って測定して６００ｇｆ／ｃｍ2超のタックを有するシリコーンゲルは、皮膚と接触させる医療用具に用いるのに特に望ましい好適なシリコーンゲルである。
【００１５】
皮膚に関するシリコーンゲルの接着力又は剥離能は、皮膚をシミュレートする所定サイズのBristol紙のシートから、１８０℃の角度且つ３００ｍｍ／分の一定速度で、シリコーンゲルの場合には１０Ｎ（ニュートン）の力のセルによって、これを脱着させるのに必要な力である。これはＦＩＮＡＴ試験法１番（FINAT Technical Handbook 6th edition, 2001）に記載された方法に従って測定される。例えば、シリコーンゲルの層でコーティングされた支持体を含む所定の寸法（本研究においては４０ｍｍ×１５０ｍｍ）の物品を皮膚に付着させ、このシリコーンゲルをBristol紙のシートと接触させることによって適用する。次いでこの物品を脱着させ、その力を測定し、物品の幅と関連付け、Ｎ／ｃｍで表す。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】欧州特許公開第０６３３７５８Ａ号
【特許文献２】欧州特許公開第０６３３７５７Ａ号
【特許文献３】欧州特許公開第２００１４２４Ａ号
【特許文献４】欧州特許公開第０３００６２０Ａ号
【特許文献５】仏国特許出願第２９７１９７１Ａ１号
【特許文献６】仏国特許出願第３００４９９０Ａ１号
【非特許文献】
【００１７】
【非特許文献１】FINAT Technical Handbook 6th edition, 2001
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
かくして、本発明の目的は、接着性シリコーンゲルでコーティングされた支持体を含む新規の皮膚接着性物品であって、前記シリコーンゲルがこのタイプの応力や高い張力に付される医療用具に長期間使用できるように改善された静的剪断強度を有する前記物品（例えば患者の皮膚に適用された包帯類上を衣類で何度も繰り返し擦られる場合や例えばオストミー嚢を取り付けるための用具に粘着剤として用いる場合）を提供することにある。
【００１９】
本発明の別の目的は、良好な接着特性を有する接着性シリコーンゲルを含む、新規の皮膚接着性物品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
これらの目的は、本発明によって達成される。本発明は、次の皮膚接着性物品に関する。この皮膚接着性物品は、
・トップ面Ｓ１及びボトム面Ｓ２を有する支持体Ｓ、
・随意としての、前記支持体Ｓの前記トップ面Ｓ１の少なくとも一部又は全部に適用された少なくとも１つのタイプライマーＣ１、
・前記支持体Ｓのトップ面Ｓ１上又は存在する場合には前記タイプライマーＣ１上に連続式で又は不連続式で適用された、皮膚接着性シリコーンゲルＥから成る少なくとも１つの層Ｄ１（これは、次の特性：
ａ）ＮＦ規格ＩＳＯ２１３７に従ってロッド部及びコーン部を有し且つそれらの合計重量が６２．５ｇである針入度計を用いて測定して８０ｍｍ／１０〜３００ｍｍ／１０の範囲、好ましくは８０ｍｍ／１０〜２００ｍｍ／１０の範囲の針入度；
ｂ）厚さ３６μｍのＰＥＴ支持体上にコーティングした２００ｇ／ｍ2の層についてＡＳＴＭ規格Ｄ２９７９に従って測定して６００ｇｆ／ｃｍ2〜９００ｇｆ／ｃｍ2、好ましくは７００ｇｆ／ｃｍ2〜８５０ｇｆ／ｃｍ2の範囲のタック；
ｃ）厚さ３６μｍのＰＥＴ支持体上にコーティングした２００ｇ／ｍ2の層についてＦＩＮＡＴ試験法１番に従ってBristol紙の細片と接触させて１８０°の剥離角度で測定して、１．０５Ｎ／ｃｍ〜１．２５Ｎ／ｃｍの範囲、好ましくは１．１０Ｎ／ｃｍ〜１．２０Ｎ／ｃｍの範囲の接着力；並びに
ｄ）厚さ３６μｍのＰＥＴ支持体上にコーティングした２００ｇ／ｍ2の層についてＦＩＮＡＴ試験法８番に従って測定して３時間超の２３℃における静的剪断強度：
を有する）、並びに
・随意としての、前記層Ｄ１に適用された、剥離保護材料から成る少なくとも１つの保護層Ｆ
を含み、
前記シリコーンゲルＥがシリコーン組成物Ｘを架橋させることによって得られるものであり、
このシリコーン組成物Ｘが、下記１）〜６）：
１）１分子当たり少なくとも２個のそれぞれがケイ素原子に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を含む少なくとも１種のオルガノポリシロキサンＡであって、以下のもの：
（i）式（Ａ１）：
(Ｙ)a(Ｚ)bＳｉＯ(4-(a+b))/2           （Ａ１）
（ここで、
ＹはＣ2〜Ｃ6アルケニル基、好ましくはビニル基を表し、
Ｚはメチル、エチル、プロピル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基等の１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基等のシクロアルキル基、並びにキシリル、トリル及びフェニル基等のアリール基から選択される一価炭化水素系基を表し；
ａ及びｂは整数を表し、ａは１、２又は３であり、ｂは０、１又は２であり、ａ＋ｂは２又は３である）
の少なくとも２個の単位；並びに
（ii）随意としての式（Ａ２）：
(Ｚ)cＳｉＯ(4-c)/2            （Ａ２）
（ここで、
Ｚは上記と同じ意味を持ち、
ｃは２又は３の整数を表す）
の１個以上の単位：
から成る前記オルガノポリシロキサンＡ；
２）１分子当たり少なくとも２個のそれぞれがケイ素原子に結合した水素原子、好ましくは１分子当たり少なくとも３個のそれぞれがケイ素原子に結合した水素原子を含む少なくとも１種のオルガノポリシロキサンＢ；
３）少なくとも１種のヒドロシリル化触媒Ｃ；
４）少なくとも１種のヒドロシリル化反応禁止剤Ｄ；
５）随意としての１種以上の添加剤Ｋ；並びに
６）シリコーン組成物Ｘの総重量に対して１．５〜３．５重量％の範囲、好ましくは１．７５〜３．０重量％の範囲の、ケイ素原子に結合したアルケニル基を有する少なくとも１種のシリコーン樹脂Ｚであって、
ａ）式（Ｉ）：
ＹＲaＳｉＯ(3-a)/2          （Ｉ）
（ここで、
ＹはＣ2〜Ｃ6アルケニル基、好ましくはビニル基を表し、
Ｒはメチル、エチル、プロピル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基等の１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基等のシクロアルキル基、並びにキシリル、トリル及びフェニル基等のアリール基から選択される一価炭化水素系基を表しａ及びｂは整数を表し、
ａは０、１又は２であり、好ましくはａは１又は２である）
の少なくとも１種のシロキシ単位；
ｂ）式（II）：
ＲbＳｉＯ(4-b)/2          （II）
（ここで、Ｒは上記と同じ意味を持ち、ｂは１、２又は３である）
の少なくとも１種のシロキシ単位；並びに
ｃ）式（III）：
ＳｉＯ4/2          （III）
の少なくとも１種のシロキシ単位Ｑ：
を含む前記シリコーン樹脂Ｚ：
を含み、
ａ）オルガノポリシロキサンＡ、Ｂ及びＺの重量は、比ＲＨalk＝ｎH／ｔAlk（ここで、ｎHはオルガノポリシロキサンＢのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数であり、ｔAlkはオルガノポリシロキサンＡ及びシリコーン樹脂Ｚのケイ素原子に直接結合したアルケニルのモル数である）の値が０．１０≦ＲＨalk≦０．８０の範囲、好ましくは０．２０≦ＲＨalk≦０．８０の範囲、さらにより一層好ましくは０．２０≦ＲＨalk≦０．７５の範囲に含まれるように決定され、
ｂ）シリコーン組成物Ｘの粘度及びその成分の重量は、シリコーン組成物Ｘの粘度が２５℃において２００ｍＰａ・ｓ〜１０００００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは２５℃において２００ｍＰａ・ｓ〜８００００ｍＰａ・ｓの範囲になるように選択される。
【００２１】
本出願人は、とりわけこの目的を達成するために、かなりの研究手段及び数多くの実験を実施してきた。その結果、本出願人は、全く驚いたことに、そして予期しなかったことに、重付加反応によるシリコーンゲルの前駆体となるシリコーン組成物に、式（III）のシロキシ単位Ｑ及びケイ素原子に結合したアルケニル基を特定の範囲から選択される所定重量で加えることによって、得られるシリコーンゲルの静的剪断強度を大幅に改善することができるだけではなく、皮膚に対するその接着力を改善することまでできること見出すという功績をあげた。
【００２２】
本発明に従うシリコーンゲルの剪断強度の改善（これは１０のファクターに達し得る）及び皮膚への接着力の改善は、静的剪断応力に付される医療用具（例えば患者の皮膚に適用された包帯類上を衣類で何度も繰り返し擦られる場合や、オストミー嚢を取り付けるための用具に粘着剤として用いた場合）に有効に且つ長期間使用することを可能にする。従って、かなりの静的剪断応力に付される医療用具に用いた時にさえ、皮膚上に残留物を残さないという利点を有する。
【００２３】
本発明において、「シリコーンゲル」という表現は、架橋したシリコーン物質であって、１ｍｍの１０分の５０〜１０分の５００の範囲の針入度（「針入性」）によって特徴付けられるものを指す。これは、ＮＦ規格ＩＳＯ２１３７に従う針入度測定によって、Petrotest針入度計PNR 12型を用いて、６２．５ｇに固定されたロッド及びコーンの合計重量で、測定される。シリコーンゲルのコーン針入度は２５℃においてサンプル中へのコーンの針入深さを測定することによって決定され、この深さは針入度計のコーンアセンブリを解放してコーンを５秒間作用させておく（en laissant agir）ことによって得られる。
【００２４】
本発明に従うシリコーンゲルは、８０ｍｍ／１０〜３００ｍｍ／１０の範囲、好ましくは８０ｍｍ／１０〜２００ｍｍ／１０の範囲の針入度を有する。
【００２５】
本明細書において検討されるすべての粘度は、２５℃における「ニュートン」動的粘度等級、即ち、測定される粘度が剪断速度勾配に依存しないほど十分に低い剪断速度勾配でBrookfield粘度計を用いてそれ自体周知の態様で測定される動的粘度に相当する。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
１つの好ましい実施形態に従えば、本発明は、
・トップ面Ｓ１及びボトム面Ｓ２を有する支持体Ｓ、
・前記支持体Ｓの前記トップ面Ｓ１の少なくとも一部又は全部に適用された少なくとも１つのタイプライマーＣ１、
・前記タイプライマーＣ１上に連続式で又は不連続式で適用された、皮膚接着性シリコーンゲルＥから成る少なくとも１つの層Ｄ１（これは、次の特性：
ａ）ＮＦ規格ＩＳＯ２１３７に従ってロッド部及びコーン部を有し且つそれらの合計重量が６２．５ｇである針入度計を用いて測定して８０ｍｍ／１０〜３００ｍｍ／１０の範囲、好ましくは８０ｍｍ／１０〜２００ｍｍ／１０の範囲の針入度、；
ｂ）厚さ３６μｍのＰＥＴ支持体上にコーティングした２００ｇ／ｍ2の層についてＡＳＴＭ規格Ｄ２９７９に従って測定して６００ｇｆ／ｃｍ2〜９００ｇｆ／ｃｍ2、好ましくは７００ｇｆ／ｃｍ2〜８５０ｇｆ／ｃｍ2の範囲のタック；
ｃ）厚さ３６μｍのＰＥＴ支持体上にコーティングした２００ｇ／ｍ2の層についてＦＩＮＡＴ試験法１番に従ってBristol紙の細片と接触させて１８０°の剥離角度で測定して、１．０５Ｎ／ｃｍ〜１．２５Ｎ／ｃｍの範囲、好ましくは１．１０Ｎ／ｃｍ〜１．２０Ｎ／ｃｍの範囲の接着力；並びに
ｄ）厚さ３６μｍのＰＥＴ支持体上にコーティングした２００ｇ／ｍ2の層についてＦＩＮＡＴ試験法８番に従って測定して３時間超の２３℃における静的剪断強度：
を有する）、並びに
・随意としての、前記層Ｄ１に適用された、剥離保護材料から成る少なくとも１つの保護層Ｆ
を含む皮膚接着性物品であって、
前記シリコーンゲルＥがシリコーン組成物Ｘを架橋させることによって得られるものであり、
このシリコーン組成物Ｘが、下記１）〜６）：
１）１分子当たり少なくとも２個のそれぞれがケイ素原子に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を含む少なくとも１種のオルガノポリシロキサンＡであって、以下のもの：
（i）式（Ａ１）：
(Ｙ)a(Ｚ)bＳｉＯ(4-(a+b))/2           （Ａ１）
（ここで、
ＹはＣ2〜Ｃ6アルケニル基、好ましくはビニル基を表し、
Ｚはメチル、エチル、プロピル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基等の１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基等のシクロアルキル基、並びにキシリル、トリル及びフェニル基等のアリール基から選択される一価炭化水素系基を表し；
ａ及びｂは整数を表し、ａは１、２又は３であり、ｂは０、１又は２であり、ａ＋ｂは２又は３である）
の少なくとも２個のシロキシ単位；並びに
（ii）随意としての式（Ａ２）：
(Ｚ)cＳｉＯ(4-c)/2            （Ａ２）
（ここで、
Ｚは上記と同じ意味を持ち、
ｃは２又は３の整数を表す）
の１個以上のシロキシ単位：
から成る前記オルガノポリシロキサンＡ；
２）１分子当たり少なくとも２個のそれぞれがケイ素原子に結合した水素原子、好ましくは１分子当たり少なくとも３個のそれぞれがケイ素原子に結合した水素原子を含む少なくとも１種のオルガノポリシロキサンＢ；
３）少なくとも１種のヒドロシリル化触媒Ｃ；
４）少なくとも１種のヒドロシリル化反応禁止剤Ｄ；
５）随意としての１種以上の添加剤Ｋ；並びに
６）シリコーン組成物Ｘの総重量に対して１．５〜３．５重量％の範囲、好ましくは１．７５〜３．０重量％の範囲の、ケイ素原子に結合したアルケニル基を有する少なくとも１種のシリコーン樹脂Ｚであって、
ａ）式（Ｉ）：
ＹＲaＳｉＯ(3-a)/2          （Ｉ）
（ここで、
ＹはＣ2〜Ｃ6アルケニル基、好ましくはビニル基を表し、
Ｒはメチル、エチル、プロピル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基等の１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基等のシクロアルキル基、並びにキシリル、トリル及びフェニル基等のアリール基から選択される一価炭化水素系基を表しａ及びｂは整数を表し、
ａは０、１又は２であり、好ましくはａは１又は２である）
の少なくとも１種のシロキシ単位；
ｂ）式（II）：
ＲbＳｉＯ(4-b)/2          （II）
（ここで、Ｒは上記と同じ意味を持ち、ｂは１、２又は３である）
の少なくとも１種のシロキシ単位；並びに
ｃ）式（III）：
ＳｉＯ4/2          （III）
の少なくとも１種のシロキシ単位Ｑ：
を含む前記シリコーン樹脂Ｚ：
を含み、
ａ）オルガノポリシロキサンＡ、Ｂ及びＺの重量は、比ＲＨalk＝ｎH／ｔAlk（ここで、ｎHはオルガノポリシロキサンＢのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数であり、ｔAlkはオルガノポリシロキサンＡ及びシリコーン樹脂Ｚのケイ素原子に直接結合したアルケニルのモル数である）の値が０．１０≦ＲＨalk≦０．８０の範囲、好ましくは０．２０≦ＲＨalk≦０．８０の範囲、さらにより一層好ましくは０．２０≦ＲＨalk≦０．７５の範囲に含まれるように決定され、
ｂ）シリコーン組成物Ｘの粘度及びその成分の重量は、シリコーン組成物Ｘの２５℃における動的粘度が２００ｍＰａ・ｓ〜１０００００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ〜８００００ｍＰａ・ｓの範囲になるように選択される。
【００２７】
１つの好ましい実施形態に従えば、支持体Ｓは、織布、不織布、編布又はプラスチックフィルムである。
【００２８】
用語「不織」とは、繊維、連続フィラメント又は細断された糸等のテキスタイル材料がその性状や起源に拘わらず何らかの手段によって網状に造形されて何らかの手段によって結合されて成る任意の構造（糸の絡み合いを除く）を意味するものとする。
【００２９】
不織テキスタイルは、主に繊維から成り、紡ぎ、織り、編み及び結節以外のプロセスによって製造された、多孔質テキスタイルの外観を有する製品である。
【００３０】
非常に様々なプラスチックが、本発明に従う支持体Ｓとして用いるのに好適であり得る。その例には、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、再生セルロース、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリウレタン、特に溶融吹込みポリウレタンが包含される。
【００３１】
好ましくは、支持体Ｓは穴あき可撓性ポリウレタンフィルム又は連続可撓性ポリウレタンフィルムである。この可撓性ポリウレタンフィルムは、溶融吹込みポリウレタンから製造することができる。
【００３２】
好ましくは、透明又は半透明の可撓性ポリウレタンフィルムを用いる。接着性物品を包帯類として用いる場合、透明又は半透明フィルムの使用には、包帯類が中心に来なければならない傷や損傷、カテーテル侵入部位を観察することを可能にするという利点がある。
【００３３】
好ましくは、前記支持体Ｓは、５〜６００μｍ、好ましくは５〜２５０μｍ、より一層好ましくは１０〜１００μｍの厚さを有する可撓性ポリウレタンフィルムである。
【００３４】
可撓性ポリウレタンフィルムの例としては、Smith and Nephew 社よりOpsite（登録商標）の商品名で、又は3M社よりTegaderm（登録商標）の商品名で、又はLaboratoires URGOよりOptiskin（登録商標）の商品名で販売されている包帯類に用いられているものを挙げることができる。これらの包帯類は、接着性の薄いポリウレタンフィルム（約２０〜５０μｍのもの）から成る。それらの透明性は、処置されるべき領域を視覚的にチェックすることを可能にする。
【００３５】
可撓性ポリウレタンフィルムの別の例として、Bayer Material Science社よりPlatilon（登録商標）の商品名で販売されているもの、及びCoveris Advanced Coatings社よりInspire（登録商標）の商品名で販売されているものも挙げることができる。
【００３６】
１つの好ましい実施形態に従えば、支持体Ｓは、空気透過性でありしかし流体不透過性の連続可撓性フィルムである。
【００３７】
前記フィルムは、予定される用途に応じて可変的な水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を有することができる。液体接触における水蒸気透過率を測定するための技術は、ＮＦ規格ＥＮ１３７２６−２に記載されている。好ましくは、可撓性ポリウレタンフィルムは、水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）が３００ｇ／ｍ2／２４時間以上、好ましくは６００ｇ／ｍ2／２４時間以上、より一層好ましくは１０００ｇ／ｍ2／２４時間以上である包帯類が得られるように、選択される。
【００３８】
別の特定的な実施形態に従えば、本発明は、支持体Ｓが可撓性ポリウレタンフィルムであり且つボトム面Ｓ２の少なくとも一部の上に感圧接着剤を含むことを特徴とする皮膚接着性物品に関する。
【００３９】
本発明の１つの有利な別態様に従えば、連続可撓性ポリウレタンフィルムは、滲出循環を促進することができるように、穴が開けられたものである。
【００４０】
かくして、本発明に従う接着性物品は、特定的な実施形態に従えば、着脱可能な接着性積層品であり、例えば包帯類のような様々なタイプの医療用具において皮膚と接触する接触層として用いることができるという利点を有する。
【００４１】
感圧接着剤は、当技術分野において周知の数多くの感圧接着剤の内の任意のものであってよい。これらの接着剤は、一般的に無水で溶剤を含有しない形にあり、周囲温度において恒久的に粘着性であり、指や手による圧力以上の圧力を加える必要なく、単純に接触させただけで様々な異なる表面にしっかり接着する。これらは、水や溶剤、熱による活性化を必要とせずに、強い接着保持力を有する。感圧接着剤の例には、ゴム状物質と硬質樹脂との混合物であるゴム／樹脂接着剤及びアクリル系（又はアクリレート系）接着剤が含まれる。現時点で本発明において用いるのに好ましい類の感圧接着剤は、アクリル系接着剤の類である。
【００４２】
１つの特定的な実施形態に従えば、支持体Ｓは穴あき可撓性ポリウレタンフィルム又は連続可撓性ポリウレタンフィルムであって、トップ面Ｓ１及びボトム面Ｓ２を有し、その穴と穴の間の部分において空気及び流体不透過性であるものである。
【００４３】
この特定的な実施形態においては、支持体Ｓの穴が円形であり、５０μｍ〜１０ｍｍの直径を有するのが有利である。
【００４４】
タイプライマーＣ１又は接着性プライマーの例としては、以下のものを挙げることができる：
・溶剤媒体中で配合されたプライマー。その例は、Bluestar Silicones France社による国際公開ＷＯ２０１１／０９２４０４号に記載されており、プライマーは、シリコーン溶剤（シクロペンタシロキサン）中に溶解させた活性物質（ヒドロシリル官能基（ＳｉＨ）及びＳｉ−アルケニルを含むオルガノポリシロキサンオイル又はヒドロシリル官能基を有するシリコーン樹脂）から成る；
・Bluestar Silicones社の名前で出願された仏国特許出願第１５０１３５０号に記載されたプライマー；及び
・様々な基材（ポリアミド、ポリエステル又はポリウレタン基材）上への接着性を改善することができる通常のシランである接着促進剤を含む、ヒドロシリル化反応によって架橋する前駆体組成物から調製されたシリコーンエラストマープライマー。
【００４５】
剥離保護材料から成る保護層Ｆは、使用前に剥がすことができる１つ以上の部材から成ることができる。この保護層は、接着性物品のゲルの表面全体を覆うのが好ましく、包帯類の分野において当業者が保護用に通常用いる任意の材料から成っていてよい。これは例えばフィルムの形にあることができ、例えばポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレフィンフィルム又はポリエステルフィルムであることができる。このフィルムは、有利には、シラン等のケイ素化合物、フッ素化合物、又はケイ素フッ素化合物で少なくとも１つの表面を処理されたものであることができる。材料の選択は一般的にシリコーンゲルの性状に適応させる。剥離保護材料から成る保護層Ｆは、好ましくは、１０〜１００μｍの範囲、例えば約５０μｍの厚さを有する。
【００４６】
別の特定的な実施形態に従えば、本発明に従う皮膚接着性物品は、吸収材物体Ｏを含む１個以上の層Ｎを含み、この層Ｎは、随意に１個以上の中間層Ｐで隔てられていてもよく、支持体Ｓ上に、支持体Ｓのボトム面Ｓ２の縁部上に配置されることを特徴とする。
【００４７】
好ましくは、吸収材物体Ｏは、親水性フォーム、布パッド、ヒドロゲル、ヒドロコロイド及びアルギナートより成る群から選択される。好ましくは、吸収材物体Ｏはポリウレタンフォームである。
【００４８】
好ましくは、シリコーンゲルＥの量は、コーティングが２０〜５００ｇ／ｍ2支持体の範囲、好ましくは４０〜２５０ｇ／ｍ2の範囲、さらにより一層好ましくは８０〜３５０ｇ／ｍ2の範囲のシリコーンゲル含有率を有するように、決定される。
【００４９】
本発明に従う組成物Ｘを塗布するための技術としては、例えばナイフを用いて実施されるコーティング技術、特にナイフオーバーロール、フローティングナイフ及びナイフオーバーブランケット、又はパディング、即ち２本ロール間圧搾、又はリックロール、ロータリーマシーン、リバースロール、トランスファー、スプレーによって実施されるコーティング技術を挙げることができる。
【００５０】
他のコーティング技術としては、カーテンコーティング技術を挙げることができる。カーテンコーティングは、物品又は支持体にコーティング液を適用するための方法である。カーテンコーティングは、コーティング液をホッパーの注ぎ口から重力下で落下させて自由落下するコーティング液のカーテンを形成させ、このカーテンを通り抜けるように物品を移動させて両者を遭遇させてコーティングを形成させることを特徴とする。この技術は多層感光性銀支持体製造の分野において広く用いられている（例えば米国特許第３５０８９４７号明細書及び欧州特許公開第５３７０８６号を参照されたい）。
【００５１】
コーティングの品質は自由落下するカーテンの品質に依存することが知られている。カーテンは、これが形成される場所から移動する支持体と遭遇するラインまで安定な層流を有するのが好ましい。さもなければ、表面張力によってカーテンが内側に向けて収縮して層流が妨げられる。この問題を防ぐために、エッジガイドを用いて自由落下するカーテンのエッジを捕えて表面張力によって内側に向けて収縮するのを防止するのが、周知のやり方である。かかるシステムの例は、米国特許第４９３３２１５号明細書、米国特許第４４７９９８７号明細書、米国特許第４９７４５３３号明細書、米国特許第３６３２３７４号明細書、米国特許第４４７９９８７号明細書、欧州特許公開第５３７０８６号及び米国特許第４８３０８８７号明細書に記載されている。
【００５２】
本発明に従えば、オルガノポリシロキサンＡは、１分子当たり少なくとも２個のそれぞれがケイ素原子に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を含み、以下のものから成る：
（i）式（Ａ１）：
(Ｙ)a(Ｚ)bＳｉＯ(4-(a+b))/2           （Ａ１）
（ここで、
Ｙは２〜６個の炭素原子を有し且つ少なくとも１個のアルケニル基を有する一価の基を表し、
Ｚは１〜２０個の炭素原子を有ししかしアルケニル基を含まない一価の基を表し、
ａ及びｂは整数を表し、ａは１、２又は３であり、ｂは０、１又は２であり、ａ＋ｂは２又は３である）
の少なくとも２個の単位；並びに
（ii）随意としての式（Ａ２）：
(Ｚ)cＳｉＯ(4-c)/2            （Ａ２）
（ここで、
Ｚは上記と同じ意味を持ち、
ｃは２又は３の整数を表す）
の１個以上の単位。
【００５３】
上記の式（Ａ１）及び式（Ａ２）において、もしも複数個の基Ｙ及びＺが存在していたら、それらは互いに同一であっても異なっていてもよいものとする。
【００５４】
式（Ａ１）において、記号ａは好ましくは１又は２、より一層好ましくは１であることができる。さらに、式（Ａ１）及び式（Ａ２）において、Ｚは好ましくは１〜８個の炭素原子を有し且つ随意に１個以上のハロゲン基で置換されたアルキル基及びアリール基より成る群から選択される一価基を表すことができる。Ｚは有利にはメチル、エチル、プロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、キシリル、トリル及びフェニルより成る群から選択される一価基を表すことができる。さらに、式（Ａ１）において、Ｙは有利にはビニル、プロペニル、３−ブテニル及び５−ヘキセニルより成る群から選択される基を表すことができる。好ましくは、記号Ｙはビニルであり、Ｚはメチルである。
【００５５】
直鎖状オルガノポリシロキサンの場合、オルガノポリシロキサンＡは本質的に以下から成る：
・式(Ｙ)2ＳｉＯ2/2、(Ｙ)(Ｚ)ＳｉＯ2/2及び(Ｚ)2ＳｉＯ2/2の単位から選択されるシロキシル単位「Ｄ」；並びに
・式(Ｙ)3ＳｉＯ1/2、(Ｙ)2(Ｚ)ＳｉＯ1/2、(Ｙ)(Ｚ)2ＳｉＯ1/2及び(Ｚ)3ＳｉＯ2/2の単位から選択されるシロキシル単位「Ｍ」。
但し、このオルガノポリシロキサンＡの化学構造中には、基Ｙを含むシロキシ単位が少なくとも２個存在するものとし、記号Ｙ及びＺは上で定義した通りである。
【００５６】
単位「Ｄ」の例としては、ジメチルシロキシ、メチルフェニルシロキシ、メチルビニルシロキシ、メチルブテニルシロキシ、メチルヘキセニルシロキシ、メチルデセニルシロキシ及びメチルデカジエニルシロキシ基を挙げることができる。
【００５７】
単位「Ｍ」の例としては、トリメチルシロキシ、ジメチルフェニルシロキシ、ジメチルビニルシロキシ及びジメチルヘキセニルシロキシ基を挙げることができる。
【００５８】
これらのオルガノポリシロキサンは、特に直鎖状である場合、２５℃において５０ｍＰａ・ｓ〜１２００００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ〜８００００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有するオイルであることができる。
【００５９】
オルガノポリシロキサンが環状オルガノポリシロキサンである場合、これは式Ｙ2ＳｉＯ2/2、ＹＺＳｉＯ2/2及びＺ2ＳｉＯ2/2の単位から選択されるシロキシル単位「Ｄ」から成ることができ、但し、このオルガノポリシロキサンＡの化学構造中には、基Ｙを含むシロキシ単位が少なくとも２個存在するものとする。かかる単位「Ｄ」の例は、上に記載したものである。この環状ポリオルガノシロキサンは、２５℃において１ｍＰａ・ｓ〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有することができる。
【００６０】
オルガノポリシロキサンＡの例には、以下のものがある：
・ジメチルビニルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサン；
・ジメチルビニルシリル末端基を有するポリ（メチルフェニルシロキサン−コ−ジメチルシロキサン）；
・ジメチルビニルシリル末端基を有するポリ（ビニルメチルシロキサン−コ−ジメチルシロキサン）；
・トリメチルシリル末端基を有するポリ（ジメチルシロキサン−コ−ビニルメチルシロキサン）；
・環状ポリメチルビニルシロキサン。
【００６１】
特に有利なオルガノポリシロキサンＡは、ジメチルビニルシリル末端基を含み且つ２５℃において５０ｍＰａ・ｓ〜１２００００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ〜８００００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有するポリジメチルシロキサンである。このタイプの特に有利なオルガノポリシロキサンＡの式は、ＭViＤxＭViである。ここで、
・ＭViは式(ビニル)(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2のシロキシ単位であり；
・Ｄは(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2のシロキシル単位であり；
・ｘは０〜１０００の範囲、好ましくは５〜１０００の範囲の数である。
【００６２】
本発明に従うオルガノポリシロキサンＢは、ケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個有する。１つの好ましい実施形態に従えば、このオルガノポリシロキサンＢは、以下を含む：
（i）式（Ｂ１）：
(Ｈ)d(Ｌ)eＳｉＯ(4-(d+e))/2          （Ｂ１）
（ここで、
Ｌは水素原子以外の一価基を表し、
Ｈは水素原子を表し、
ｄ及びｅは整数であって、ｄは１又は２であり、ｅは０、１又は２であり、ｄ＋ｅは１、２又は３であり、合計ｄ＋ｅは好ましくは２又は３である）
の少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個の単位；及び
（ii）随意としての式（Ｂ２）：
(Ｌ)fＳｉＯ(4-f)/2          （Ｂ２）
（ここで、
Ｌは上記と同じ意味を持ち、
ｆは０、１、２又は３の整数を表し、好ましくはｆは２又は３である）
の別の単位。
【００６３】
上記の式（Ｂ１）及び式（Ｂ２）において、もしも複数個の基Ｌが存在していたら、それらは互いに同一であっても異なっていてもよいものとする。式（Ｂ１）において、記号ｄは好ましくは１であることができる。さらに、式（Ｂ１）及び式（Ｂ２）において、Ｌは好ましくは１〜８個の炭素原子を有し且つ随意に１個以上のハロゲン基で置換されたアルキル基及びアリール基より成る群から選択される一価基を表すことができる。Ｌは有利にはメチル、エチル、プロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、キシリル、トリル及びフェニルより成る群から選択される一価基を表すことができる。式（Ｂ１）の単位の例は、以下のものである：Ｈ(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2、Ｈ(ＣＨ3)ＳｉＯ2/2及びＨ(Ｃ6Ｈ5)ＳｉＯ2/2。
【００６４】
オルガノポリシロキサンＢは、直鎖状、分岐鎖状、環状又は網状の構造を有することができる。
【００６５】
このポリオルガノシロキサンが直鎖状ポリオルガノシロキサンである場合、それらは本質的に以下から成る：
・式(Ｈ)(Ｌ)ＳｉＯ2/2及び(Ｌ)2ＳｉＯ2/2の単位から選択されるシロキシル単位「Ｄ」；
・式(Ｈ)(Ｌ)ＳｉＯ1/2及び(Ｌ)3ＳｉＯ2/2の単位から選択されるシロキシル単位「Ｍ」。
ここで、記号Ｌは上記と同じ意味を持ち、記号Ｈは水素原子を表す。
【００６６】
これらの直鎖状ポリオルガノシロキサンは、２５℃において１ｍＰａ・ｓ〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは１ｍＰａ・ｓ〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲、さらにより一層好ましくは１ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有するオイルであることができる。
【００６７】
これらのポリオルガノシロキサンが環状ポリオルガノシロキサンである場合、これらは、式ＨＬＳｉＯ2/2及びＬ2ＳｉＯ2／2の単位から選択されるシロキシル単位「Ｄ」から成ることもでき、式ＨＬＳｉＯ2/2のシロキシル単位のみから成ることもできる。式Ｌ2ＳｉＯ2/2の単位は、特にジアルキルシロキシ単位又はアルキルアリールシロキシ単位であることができる。これらの環状ポリオルガノシロキサンは、２５℃において１ｍＰａ・ｓ〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有するものであることができる。
【００６８】
オルガノポリシロキサンＢの例には、以下のものがある：
・ヒドロジメチルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサン；
・トリメチルシリル末端基を有するポリ（ジメチルシロキサン−コ−ヒドロメチルシロキサン）；
・ヒドロジメチルシリル末端基を有するポリ（ジメチルシロキサン−コ−ヒドロメチルシロキサン）；
・トリメチルシリル末端基を有するポリヒドロメチルシロキサン；
・環状ヒドロメチルポリシロキサン。
【００６９】
前記ポリオルガノシロキサンが分岐鎖状又は網状のポリオルガノシロキサンである場合、それらはまた、以下のものをも含むことができる：
・式(Ｈ)(Ｌ)ＳｉＯ3/2及び(Ｌ)2ＳｉＯ3/2の単位から選択されるシロキシル単位「Ｔ」；
・式ＳｉＯ4/2のシロキシル単位「Ｑ」。
ここで、記号Ｈは水素原子を表し、Ｌは上記と同じ意味を持つ。
【００７０】
１つの特に有利な実施形態に従えば、シリコーン組成物Ｘは少なくとも２種の異なるオルガノポリシロキサンＢを含み、これら２種の異なるオルガノポリシロキサンＢは、以下のａ）及びｂ）である：
ａ）連鎖延長剤Ｂext
［この連鎖延長剤Ｂextは、以下のもの：
・式（Ｍ）の同一であっても異なっていてもよい末端一価シロキシ単位：
(Ｈ)p (Ｒ1)qＳｉＯ1/2          （Ｍ）
（ここで、
記号Ｒ1はＣ1〜Ｃ8アルキル基に相当し、
記号Ｈは水素原子を表し、
ｐは０又は１であり、ｑは２又は３であり、ｐ＋ｑは３である）；
・式（Ｄ）の同一であっても異なっていてもよい二価シロキシ単位：
(Ｈ)n(Ｒ2)mＳｉＯ2/2          （Ｄ）
（ここで、
基Ｒ2はＣ1〜Ｃ8アルキル基又はアリール基に相当し、
記号Ｈは水素原子を表し、
ｎは０又は１であり、ｍは１又は２であり、ｎ＋ｍは２である）：
を含み、
但し、このオルガノポリシロキサンＢextは、１ポリマー当たり２個のそれぞれが異なるケイ素原子に結合した水素原子を含み、即ち１ポリマー当たり２個のＳｉ−Ｈ官能基を含むものとする］；
ｂ）架橋剤Ｂret
［この架橋剤Ｂretは、以下のもの：
・式（Ｂ．１）の少なくとも３個のシロキシ単位：
(Ｈ)(Ｌ)eＳｉＯ(3-e)/2          （Ｂ．１）
（ここで、
記号Ｈは水素原子を表し、
記号Ｌは１〜８個の炭素原子を有するアルキル又はキシリル、トリル若しくはフェニル等のアリールを表し、
記号ｅは０、１又は２である）；及び
・随意としての式（Ｂ−２）の別のシロキシ単位：
(Ｌ)gＳｉＯ(4-g)/2          （Ｂ−２）
（ここで、
記号Ｌは１〜８個の炭素原子を有するアルキルを表し、
記号ｇは０、１、２又は３である）
を含む］。
【００７１】
この連鎖延長剤Ｂextとしての働きをするオルガノポリシロキサンＢと架橋剤Ｂretとしての働きをするオルガノポリシロキサンとの混合物を使用する実施形態は、改善された接着性（特に用いられる支持体Ｓに対して）を有するゲルを得ることを可能にする。当業者であれば、用いられる支持体のタイプに応じて、連鎖延長剤Ｂextとしての働きをするオルガノポリシロキサンＢと架橋剤Ｂretとしての働きをするオルガノポリシロキサンＡのそれぞれの重量含有率をどのように変化させるかを知るだろう。例えば、Rhodia Chimie社によって出願された欧州特許公開第０７３７７２１Ｂ１号に記載された教示を参照することができる。
【００７２】
特に有利な連鎖延長剤オルガノポリシロキサンＢextは、２５℃において１ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは１ｍＰａ・ｓ〜２５０ｍＰａ・ｓの範囲、さらにより一層好ましくは１〜５０ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有するジメチルヒドロシリル末端基含有ポリジメチルシロキサンである。これらの特に有利なオルガノポリシロキサンＢextの式は、ＭHＤxＭHである。ここで、
ＭHは式(Ｈ)(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2のシロキシ単位であり、
Ｄは式(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2のシロキシル単位であり、
ｘは０〜１００の範囲、好ましくは１〜５０の範囲、さらにより一層好ましくは３〜３０の範囲の整数である。
【００７３】
特に有利な架橋剤オルガノポリシロキサンＢretは、２５℃において１ｍＰａ・ｓ〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは１ｍＰａ・ｓ〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲、さらにより一層好ましくは１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有するジメチルヒドロシリル末端基含有ポリジメチルシロキサンである。これらの特に有利なオルガノポリシロキサンＢretの式は、
・ＭHＤxＤwHＭH、
・ＭHＤxＤyHＭ、
・ＭＤxＤzHＭ
である。これらの式中、
ＭHは式(Ｈ)(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2のシロキシ単位であり、
ＤHは式(Ｈ)(ＣＨ3)ＳｉＯ2/2のシロキシ単位であり、
Ｄは式(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2のシロキシル単位であり、
Ｍは式(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2のシロキシ単位であり、
ｘは０〜５００の範囲、好ましくは１０〜２５０の範囲、さらにより一層好ましくは５０〜１５０の範囲の数であり、
ｗは１〜５００の範囲、好ましくは１〜２５０の範囲又は１〜１００の範囲、さらにより一層好ましくは１〜２０の範囲の整数であり、
ｙは２〜５００の範囲、好ましくは２〜２５０の範囲又は２〜１００の範囲、さらにより一層好ましくは２〜２０の範囲の整数であり、
ｚは３〜５００の範囲、好ましくは３〜２５０の範囲又は３〜１００の範囲、さらにより一層好ましくは３〜２０の範囲の整数である。
【００７４】
１つの好ましい実施形態に従えば、連鎖延長剤オルガノポリシロキサンＢextの選択及び量並びに架橋剤オルガノポリシロキサンＢretの選択及び量は、上で記載した比ｒ1：
ｒ1＝［延長剤ＢextのＳｉＨ官能基のモル数／（延長剤ＢextのＳｉＨ官能基のモル数＋架橋剤ＢretのＳｉＨ官能基のモル数）］×１００
が８０％以下となるように、行われる。
【００７５】
シリコーン樹脂Ｚは、シロキシ単位Ｑ（ＳｉＯ4/2）を含む分岐鎖状オルガノポリシロキサンポリマーであり、よく知られており、商品として入手できる。これは、希釈された形、好ましくはビニル官能基を有していてよいシリコーンオイル中又はシリコーンオイルとシリコーンガム（本明細書に記載したようなもの）との混合物中に希釈された形で、用いられる。この場合、シリコーンオイル及び／又はガムの選択は、混合物が２５℃において１０００ｍＰａ・ｓ〜１０００００ｍＰａ・ｓの範囲の動粘度（希釈された形で）を有するように、行われる。
【００７６】
別の実施形態に従えば、シリコーン樹脂Ｚはシリコーンガム中のこの樹脂の混合物の形で導入される。
【００７７】
本発明に従って特に有用なシリコーン樹脂Ｚは、シロキシ単位Ｑを少なくとも１個有し且つその構造中にアルケニル基を０．１〜２０重量％含む。この樹脂において、アルケニル基はシロキシル単位Ｍ、Ｄ又はＴ上に配置させることができる。これらの樹脂は、例えば米国特許第２６７６１８２号明細書に記載された方法に従って、調製することができる。これらの樹脂の内のいくつかは、商品として、通常は「溶液」状で、例えばキシレン中の「溶液」状で、入手できる。
【００７８】
本発明の１つの好ましい実施形態において、シリコーン樹脂Ｚは、次式を有するシリコーン樹脂より成る群から選択される：
・ビニル基が単位Ｄ中に含まれたＭＤViＱ、
・ビニル基が単位Ｄ中に含まれたＭＤViＴＱ、
・ビニル基が単位Ｍの一部に含まれたＭＭViＱ、
・ビニル基が単位Ｍの一部に含まれたＭＭViＴＱ、
・ビニル基が単位Ｍ及びＤ中に含まれたＭＭViＤＤViＱ、及び
・それらの混合物
（ここで、
Ｍは式Ｒ3ＳｉＯ1/2のシロキシル単位であり、
ＭViは式（Ｒ2）（ビニル）ＳｉＯ1/2のシロキシル単位であり、
Ｄは式Ｒ2ＳｉＯ2/2のシロキシル単位であり、
ＤViは式（Ｒ）（ビニル）ＳｉＯ2/2のシロキシル単位であり、
Ｑは式ＳｉＯ4/2のシロキシル単位であり、
Ｔは式ＲＳｉＯ3/2のシロキシル単位であり、そして
基Ｒは同一であっても異なっていてもよく、メチル、エチル、プロピル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基等の１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、並びにキシリル、トリル及びフェニル基等のアリール基から選択される一価炭化水素系基であり、好ましくは基Ｒはメチルである）。
【００７９】
本発明の別の特定的な実施形態に従えば、シリコーン樹脂Ｚは、少なくとも１種のオルガノポリシロキサンオイル（例えば上記のオルガノポリシロキサンＡの定義に該当するもの）中、又は少なくとも１種の炭化水素系溶剤［例えばトルエン、キシレン若しくはExxon Mobil社より販売されているExxsol（登録商標）と称される誘導体］中の混合物の形で、本発明に従う組成物中に加えられる。
【００８０】
好ましくは、ケイ素原子に結合したアルケニル基を有するシリコーン樹脂Ｚは、以下のものより成る群から選択される：
・式ＭＤViＱのシリコーン樹脂Ｚ1
（ここで、Ｍは式Ｒ3ＳｉＯ1/2のシロキシ単位であり、ここで、ＲはＣ1〜Ｃ8アルキル又はキシリル、トリル若しくはフェニル等のアリール基であり、
ＤViは式ＲＲ1ＳｉＯ2/2のシロキシ単位であり、 ここで、ＲはＣ1〜Ｃ8アルキル又はアリール基であり、Ｒ1はビニル基であり、
Ｑは式ＳｉＯ4/2のシロキシ単位である）；
・式ＭＭViＱのシリコーン樹脂Ｚ2
（ここで、
Ｍは式Ｒ3ＳｉＯ1/2のシロキシ単位であり、ここで、ＲはＣ1〜Ｃ8アルキル又はキシリル、トリル若しくはフェニル等のアリール基であり、
ＭViは式Ｒ2（Ｖｉ）ＳｉＯ1/2のシロキシル単位であり、ここで、Ｖｉはビニル基であり、ＲはＣ1〜Ｃ8アルキル基又はキシリル、トリル若しくはフェニル等のアリール基であり、
Ｑは式ＳｉＯ4/2のシロキシ単位であり）；
・シリコーン樹脂Ｚ1とＺ2との混合物。
【００８１】
本発明に従って有用なヒドロシリル化触媒Ｃとしては、当業者によく知られた白金族に属する金属の化合物を挙げることができる。白金族の金属は、プラチノイドの名称でよく知られ、この語には、白金に加えてルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム及びイリジウムが包含される。好ましくは、白金及びロジウム化合物が使用される。特に、米国特許第３１５９６０１号明細書、米国特許第３１５９６０２号明細書及び米国特許第３２２０９７２号明細書並びに欧州特許公開第００５７４５９号、欧州特許公開第０１８８９７８号及び欧州特許公開第０１９０５３０号に記載された白金及び有機物質の錯体、並びに米国特許第３４１９５９３号明細書に記載された白金とビニルオルガノシロキサンとの錯体を使用することができる。一般的に好ましい触媒は、白金である。例として、白金黒、クロロ白金酸、アルコール変性クロロ白金酸、クロロ白金酸とオレフィン、アルデヒド、ビニルシロキサン若しくはアセチレンアルコール他との錯体を挙げることができる。米国特許第３７７５４５２号明細書に記載されたようなKarstedt溶液若しくは錯体、クロロ白金酸６水和物又はカルベンリガンドを含む白金触媒が好ましい。
【００８２】
本発明に従って有用なヒドロシリル化反応禁止剤Ｄとしては、α−アセチレン性アルコール、α，α’−アセチレン性ジエステル、エン−イン共役化合物、α−アセチレン性ケトン、アクリロニトリル、マレエート、フマレート及びそれらの混合物から選択されるものを挙げることができる。ヒドロシリル禁止剤としての機能を果たすことができるこれらの化合物は、当業者によく知られている。これらは、単独で又は混合物として用いることができる。
【００８３】
α−アセチレン性アルコールタイプの禁止剤Ｄは、下記の式（Ｄ１）の化合物から選択することができる。
（Ｒ1）（Ｒ2）Ｃ（ＯＨ）−Ｃ≡ＣＨ          （Ｄ１）
（ここで、
Ｒ1基はアルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、アリール基又はアリールアルキル基を表し、
Ｒ2基は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、アリール基又はアリールアルキル基を表し、
また、Ｒ1及びＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、５員、６員、７員又は８員の脂肪族環を形成することもでき、この脂肪族環は、随意に１回以上置換されていてもよい。）
【００８４】
式（Ｄ１）に従えば、
・用語「アルキル」は、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子を有する飽和炭化水素系鎖を意味するものとする。アルキル基は、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソアミル及び１，１−ジメチルプロピルより成る群から選択することができる；
・用語「シクロアルキル」は、本発明に従えば、３〜２０個の炭素原子、好ましくは５〜８個の炭素原子を有する単環式又は多環式、好ましくは単環式又は二環式の飽和炭化水素系基を意味するものとする。シクロアルキル基が多環式である場合、多環核は、共有結合によって及び／若しくはスピラン原子によって互いに結合することもでき、且つ／又は互いに縮合していてもよい。シクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、アダマンタン及びノルボルナンより成る群から選択することができる；
・用語「（シクロアルキル）アルキル」は、本発明に従えば、上記のシクロアルキル基が上記のアルキル基に結合したものを意味するものとする；
・用語「アリール」は、本発明に従えば、５〜１８個の炭素原子を有する単環式又は多環式芳香族炭化水素基を意味するものとする。アリール基は、フェニル、ナフチル、アントラセニル及びフェナントリルより成る群から選択することができる；
・用語「アリールアルキル」は、本発明に従えば、上記のアリール基が上記のアルキル基に結合したものを意味するものとする。
【００８５】
１つの好ましい実施形態に従えば、式（Ｄ１）においてＲ1及びＲ2はそれらが結合している炭素原子と一緒になって５員、６員、７員又は８員の非置換脂肪族環を形成する。別の好ましい実施形態に従えば、Ｒ1及びＲ2は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立してＣ1〜Ｃ12、好ましくはＣ1〜Ｃ6一価アルキル基を表す。
【００８６】
本発明に従って有用なα−アセチレン性アルコールである禁止剤Ｄは、次の化合物より成る群から選択することができる：１−エチニル−１−シクロペンタノール；１−エチニル−１−シクロヘキサノール（ＥＣＨとも称される）；１−エチニル−１−シクロヘプタノール；１−エチニル−１−シクロオクタノール；３−メチル−１−ブチン−３−オール（ＭＢＴとも称される）；３−メチル−１−ペンチン−３−オール；３−メチル−１−ヘキシン−３−オール；３−メチル−１−ヘプチン−３−オール；３−メチル−１−オクチン−３−オール；３−メチル−１−ノニン−３−オール；３−メチル−１−デシン−３−オール；３−メチル−１−ドデシン−３−オール；３−メチル−１−ペンタデシン−３−オール；３−エチル−１−ペンチン−３−オール；３−エチル−１−ヘキシン−３−オール；３−エチル−１−ヘプチン−３−オール；３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール；３−イソブチル−５−メチル−１−ヘキシン−３−オール；３，４，４−トリメチル−１−ペンチン−３−オール；３−エチル−５−メチル−１−ヘプチン−３−オール；３，６−ジエチル−１−ノニン−３−オール；３，７，１１−トリメチル−１−ドデシン−３−オール（ＴＭＤＤＯとも称される）；１，１−ジフェニル−２−プロピン−１−オール；３−ブチン−２−オール；１−ペンチン−３−オール；１−ヘキシン−３−オール；１−ヘプチン−３−オール；５−メチル−１−ヘキシン−３−オール；４−エチル−１−オクチン−３−オール及び９−エチニル−９−フルオレノール。
【００８７】
α，α’−アセチレン性ジエステルタイプの禁止剤Ｄは、下記の式（Ｄ２）の化合物から選択することができる。
【化１】
0006584653.tif 000002
（ここで、Ｒ3及びＲ4基は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立してアルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はシリル基を表す。）
【００８８】
用語「シリル」は、本発明に従えば、式−ＳｉＲ3の基を意味するものとし、ここで、Ｒは独立して１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表す。シリル基は、例えばトリメチルシリル基であることができる。
【００８９】
１つの特定的な実施形態に従えば、式（Ｄ２）中のＲ3及びＲ4は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12、好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキル基、又はトリメチルシリル基を表す。本発明に従って有用なα，α’−アセチレン性ジエステルである禁止剤Ｄは、次の化合物より成る群から選択することができる：アセチレンジカルボン酸ジメチル（ＤＭＡＤ）、アセチレンジカルボン酸ジエチル、アセチレンジカルボン酸ｔ−ブチル及びアセチレンジカルボン酸ビス（トリメチルシリル）。
【００９０】
エン−イン共役化合物タイプの禁止剤Ｄは、下記の式（Ｄ３）の化合物から選択することができる。
【化２】
0006584653.tif 000003
（ここで、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7基は互いに独立して、a 水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、アリール基又はアリールアルキル基を表し、
また、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7基の内の少なくとも２個の基が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、５員、６員、７員又は８員の脂肪族環を形成することもでき、この脂肪族環は、随意に１回以上置換されていてもよい。）
【００９１】
１つの特定的な実施形態に従えば、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7基は互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ12、好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキル基又はアリール基を表す。本発明に従って有用なエン−イン共役化合物である禁止剤Ｄは、次の化合物より成る群から選択することができる：３−メチル−３−ペンテン−１−イン；３−メチル−３−ヘキセン−１−イン；２，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン；３−エチル−３−ブテン−１−イン；及び３−フェニル−３−ブテン−１−イン。
【００９２】
別の特定的な実施形態に従えば、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7基から選択される２個の基が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、５員、６員、７員又は８員の非置換脂肪族環を形成し、残った第３の基が水素原子又はＣ1〜Ｃ12、好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキル基を表す。本発明に従って有用なエン−イン共役化合物である禁止剤Ｄは、１−エチニル−１−シクロヘキセンであることができる。
【００９３】
α−アセチレン性ケトンタイプの禁止剤Ｄは、下記の式（Ｄ４）の化合物から選択することができる。
【化３】
0006584653.tif 000004
（ここで、Ｒ8はアルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、アリール基又はアリールアルキル基を表し、これらアルキル、シクロアルキル、（シクロアルキル）アルキル、アリール又はアリールアルキル基は随意に塩素、臭素又はヨウ素原子で１回以上置換されていてもよい。）
【００９４】
１つの好ましい実施形態に従えば、Ｒ8はＣ1〜Ｃ12、好ましくはＣ1〜Ｃ6一価アルキル基（これは随意に塩素又は臭素原子で１回以上置換されていてもよい）、又はシクロアルキル基、又はアリール基を表す。本発明に従って有用なα−アセチレン性ケトンである禁止剤Ｄは、次の化合物より成る群から選択することができる：１−オクチン−３−オン、８−クロロ−１−オクチン−３−オン；８−ブロモ−１−オクチン−３−オン；４，４−ジメチル−１−オクチン−３−オン；７−クロロ−１−ヘプチン−３−オン；１−ヘキシン−３−オン；１−ペンチン−３−オン；４−メチル−１−ペンチン−３−オン；４，４−ジメチル−１−ペンチン−３−オン；１−シクロヘキシル−１−プロピン−３−オン；ベンゾアセチレン及びｏ−クロロベンゾイルアセチレン。
【００９５】
アクリロニトリルタイプの禁止剤Ｄは、下記の式（Ｄ５）の化合物から選択することができる。
【化４】
0006584653.tif 000005
（ここで、Ｒ9及びＲ10は互いに独立して、水素原子、塩素、臭素若しくはヨウ素原子、アルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、アリール基又はアリールアルキル基を表し、これらアルキル、シクロアルキル, （シクロアルキル）アルキル、アリール又はアリールアルキル基は随意に塩素、臭素又はヨウ素原子で１回以上置換されていてもよい。）
【００９６】
本発明に従って有用なアクリロニトリルである禁止剤Ｄは、次の化合物より成る群から選択することができる：アクリロニトリル、メタクリロニトリル；２−クロロアクリロニトリル；クロトノニトリル及びシンナモニトリル。
【００９７】
マレエート又はフマレートタイプの禁止剤Ｄは、下記式（Ｄ６）及び（Ｄ７）の化合物から選択することができる。
【化５】
0006584653.tif 000006
（ここで、Ｒ11及びＲ12は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立して、アルキル若しくはアルケニル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、アリール基又はアリールアルキル基を表し、これらアルキル、アルケニル、シクロアルキル、（シクロアルキル）アルキル、アリール及びアリールアルキル基はアルコキシ基で置換されていてもよい。）
【００９８】
用語「アルケニル」は、本発明に従えば、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子を有し、少なくとも１個の二重結合不飽和を含む炭化水素系鎖を意味するものとする。好ましくは、アルケニル基は、ビニル又はアリルより成る群から選択される。
【００９９】
式（Ｄ６）又は（Ｄ７）に従えば、用語「アルコキシ」は、上で定義したアルキル基に酸素原子が結合したものを意味するものとする。アルコキシ基は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びブトキシより成る群から選択することができる。
【０１００】
１つの特定的な実施形態に従えば、Ｒ11はＲ12は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12、好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキル又はアルケニル基を表し、これらは随意にＣ1〜Ｃ6アルコキシ基で置換されていてもよい。
【０１０１】
本発明に従って有用なマレエート又はフマレートである禁止剤Ｄは、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル及びマレイン酸ビス（メトキシイソプロピル）より成る群から選択することができる。
【０１０２】
α−アセチレン性アルコール、α，α’-アセチレン性ジエステル、エン−イン共役化合物、α−アセチレン性ケトン、アクリロニトリル、マレエート及びフマレートから選択される禁止剤Ｄは、商品として入手できる。特に、ＢＡＳＦ社から商品として入手可能なＥＣＨ（１−エチニル−１−シクロヘキサノール）、ＤＭＳ社から商品として入手可能なマレイン酸ジメチル、及びＣｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＬＬＣから入手可能なアセチレンジカルボン酸ジメチルを挙げることができる。
【０１０３】
これらの禁止剤は、シリコーン組成物全体の重量に対して１〜５００００ｐｐｍの範囲、特に１０〜１００００ｐｐｍの範囲、好ましくは２０〜２０００ｐｐｍの範囲、さらにより一層好ましくは２０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの範囲の重量による量で、加えられる。
【０１０４】
安定化用添加剤Ｋとしては、例えばリン酸シリルエステルのようなリン酸のシリル化誘導体を挙げることができる。
【０１０５】
シリコーン組成物Ｘが以下の１）〜７）を含む時に、特に有利な結果が得られる：
１）式ＭViＤxＭVi
（この式中、
ＭViは式(ビニル)(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2の＝シロキシ単位であり、
Ｄは式(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2のシロキシル単位であり、
ｘは０〜１０００の範囲、好ましくは５〜１０００の範囲の数である）
を有し、２５℃において５０ｍＰａ・ｓ〜１２００００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ〜８００００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有する、ジメチルビニルシリル末端基含有ポリジメチルシロキサンである少なくとも１種のオルガノポリシロキサンＡ；
２）式ＭHＤxＭH
（ここで、
ＭHは式(Ｈ)(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2のシロキシ単位であり、
Ｄは式(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2のシロキシ単位であり、
ｘは３〜３０の範囲の数である）
の連鎖延長剤オルガノポリシロキサンＢext；
３）式ＭHＤxＤwHＭH又はＭHＤxＤyHＭ
（これら式中、
ＭHは式(Ｈ)(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2のシロキシ単位であり、
Ｍは式(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2のシロキシ単位であり、
Ｄは式(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2のシロキシ単位であり、
ＤHは式(ＣＨ3)(Ｈ)ＳｉＯ2/2のシロキシ単位であり、
ｘは５０〜１５０の範囲の数であり、
ｗは１〜２０の範囲の数であり、
ｙは２〜２０の範囲の数である）
の架橋剤オルガノポリシロキサンＢret；
４）少なくとも１種のヒドロシリル化触媒Ｃ；
５）少なくとも１種のヒドロシリル化反応禁止剤Ｄ；
６）随意としての１種以上の添加剤Ｋ；並びに
７）シリコーン組成物Ｘの総重量に対して１．５〜３．５重量％の範囲、好ましくは１．７５〜３．０重量％の範囲の、前記の式ＭＤViＱの少なくとも１種のシリコーン樹脂Ｚ1及び／又は前記の式ＭＭViＱの少なくとも１種のシリコーン樹脂Ｚ2
［但し、
ａ）オルガノポリシロキサンＡ、Ｂ、Ｚ1及びＺ2の重量は、比ＲＨalk＝ｎH／ｔAlk（ここで、ｎHはオルガノポリシロキサンＢext及びＢretのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数であり、ｔAlkはオルガノポリシロキサンＡ及びシリコーン樹脂Ｚ1若しくはＺ2又は樹脂Ｚ1とＺ2との混合物のケイ素原子に直接結合したアルケニルのモル数である）の値が０．１０≦ＲＨalk≦０．８０の範囲、好ましくは０．２０≦ＲＨalk≦０．８０の範囲、さらにより一層好ましくは０．２０≦ＲＨalk≦０．７５の範囲に含まれるように決定され、
ｂ）シリコーン組成物Ｘの粘度及びその成分の重量は、シリコーン組成物Ｘの動的粘度が２５℃において２００ｍＰａ・ｓ〜１０００００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは２５℃において２００ｍＰａ・ｓ〜８００００ｍＰａ・ｓの範囲になるように選択される
ものとする］。
【０１０６】
特に有利な実施形態に従えば、シリコーン組成物Ｘは、オルガノポリシロキサンＡとして、１分子当たり少なくとも２個のそれぞれがケイ素原子に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を含む少なくとも２種のオルガノポリシロキサンＡ１及びＡ２を含み、
ａ）オルガノポリシロキサンＡ１は２５℃において１００ｍＰａ・ｓ〜１２００００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有し、
ｂ）オルガノポリシロキサンＡ２は２５℃において５００ｍｍ／１０〜１０００ｍｍ／１０の範囲の固さ（consistance）を有するガムである
ことを特徴とする。
【０１０７】
好ましくは、２種のオルガノポリシロキサンＡ１及びＡ２は、ジメチルビニルシリル末端基を含むポリジメチルシロキサンであり、
ａ）オルガノポリシロキサンＡ１は２５℃において１００ｍＰａ・ｓ〜１２００００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有し、
ｂ）オルガノポリシロキサンＡ２は２５℃において５００ｍｍ／１０〜１０００ｍｍ／１０の範囲の固さを有するガムである
ことを特徴とする。
【０１０８】
用語「ガム」は、慣例的に６０００００ｍＰａ・ｓ超の粘度を有する有機ケイ質化合物について用いられ、これは２６００００ｇ／モル超の分子量に相当する。ガムの固さは、PNR 12型又は同等モデルの、標準化された条件下でサンプルに円筒状のヘッドを適用することが可能な針入度計によって、２５℃において測定される。ガムの固さは、メモリ付き筒状体が１分かけてサンプル中に針入した深さ（ｍｍ）の１０倍の値で表される。これを行うために、ガムのサンプルを直径４０ｍｍ、高さ６０ｍｍのアルミニウム製容器中に入れる。直径６．３５ｍｍ、高さ４．７６ｍｍの青銅製又は真鍮製筒状ヘッドを、針入度計用に好適な長さ５１ｍｍ、直径３ｍｍの金属棒に取り付ける。この棒に１００ｇの負荷の重りをつける。組立体の合計重量は１５１．８ｇである。ガムのサンプルを入れた容器を２５℃±０．５℃に温度設定した浴中に最低３０秒間入れる。製造元の指示に従って測定を実施する。
【０１０９】
１つの好ましい別態様に従えば、シリコーン組成物Ｘは、１分子当たり少なくとも２個のそれぞれがケイ素原子に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を含む上記のオルガノポリシロキサンＡを少なくとも３種類含み、
ａ）第１のものが１００ｍＰａ・ｓ〜５０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、
ｂ）第２のものが５０００ｍＰａ・ｓ〜１５０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有し、
ｃ）第３のものが１５０００ｍＰａ・ｓ〜１０００００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する。
【０１１０】
本発明の最後の主題は、医療用具又は医療用具の構成要素であることを特徴とする、皮膚接着性物品に関する。
【０１１１】
医療用具の例としては、皮膚に接着する包帯類（特に健康な皮膚から及び傷口から外傷が残らないように取り除きたいもの）や、センサーやプローブ、カテーテル又は針のようなタイプの、皮膚と接触させて用いられる医療用小道具を所定の位置に保持するための用具を挙げることができる。
【０１１２】
以下の非限定的な実施例は、本発明に従う組成物の配合の様々な可能性を示し、この組成物を架橋させることによって得られるシリコーンゲルの特徴及び特性をも示す。
【実施例】
【０１１３】
１）タックの測定：
【０１１４】
試験は、プローブタックデバイス（ＰＴ−１０００）を用い、ＡＳＴＭ規格Ｄ２９７９に従って行う。平面を備えた円筒状パンチを供試コンポジットのゲルに接触させる（ゲルとの接触表面積＝０．２ｃｍ2）。このコンポジットは、２００ｇ／ｍ2のゲル用前駆体シリコーン組成物でコーティングしたＰＥＴ支持体（厚さ３６μｍ）からなる。その後、このパンチを１００ｇｆ／ｃｍ2の一定圧力で１秒の接触時間ゲルと接触させておく。次に、このパンチを１０ｍｍ／秒の一定速度でゲルから離し、ゲルをロッドから分離するのに要した力が測定され、ｇｆ／ｃｍ2で表される。
【０１１５】
２）１８０°での粘着力または１８０°での剥離試験
【０１１６】
コンポジットは、２００ｇ／ｍ2のゲル用前駆体シリコーン組成物でコーティングしたＰＥＴ支持体（厚さ３６μｍ）からなる。１８０°での粘着力は、ＦＩＮＡＴ試験法１番（FINAT Technical Handbook 6th Edition, 2001）に記載されている方法によって評価する。従って、供試コンポジットのシリコーンゲル（寸法＝長さ１５ｃｍ・幅４ｃｍ）をBristol紙（商品名Exacompta（登録商標））のシートと接触させる。次に、コンポジットを１８０°の角度、３００ｍｍ／分の一定速度、および１０Ｎのフォースセルで剥離する。この力を測定し、物品の幅と関連させ、Ｎ／ｃｍで表す。
【０１１７】
３）静的剪断強度
【０１１８】
コンポジットは、２００ｇ／ｍ2のゲル用前駆体シリコーン組成物でコーティングしたＰＥＴ支持体（厚さ３６μｍ）からなる。
【０１１９】
静的剪断強度は、「ＦＩＮＡＴ試験法８番」（FINAT Technical Handbook 6th Edition, 2001）に記載されている方法によって評価する。
【０１２０】
コンポジット（寸法：４．５ｃｍ×２．５ｃｍ）を金属（ステンレス鋼）プレートに接着接合させ、１ｋｇの重りをつける。この重りが落ちるまでに要した時間が時間で測定され、剪断力に相当する。
【０１２１】
４）ｒ1比の計算
ｒ1＝［延長剤ＢextのＳｉＨ官能基のモル数／（延長剤ＢextのＳｉＨ官能基のモル数＋架橋剤ＢretのＳｉＨ官能基のモル数）］×１００
【０１２２】
５）本発明によるゲル前駆体シリコーン組成物の調製
【０１２３】
ａ）使用した出発材料
・ＰＯＳ  Ａ１＝２５℃における動的粘度が６００００ｍＰａ・ｓに相当するα，ω−（ジメチルビニルシロキシ）ポリジメチルシロキサンオイル
・ＰＯＳ  Ａ２＝２５℃における動的粘度が１００００ｍＰａ・ｓに相当するα，ω−（ジメチルビニルシロキシ）ポリジメチルシロキサンオイル
・ＰＯＳ  Ａ３＝２５℃における動的粘度が３５００ｍＰａ・ｓに相当するα，ω−（ジメチルビニルシロキシ）ポリジメチルシロキサンオイル
・式ＭＤViＱのシリコーン樹脂Ｚ1、式中、
Ｍは、式(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2のシロキシ単位であり、
ＤViは、式(ＣＨ3)（ビニル）ＳｉＯ2/2のシロキシ単位であり、
Ｑは、式ＳｉＯ4/2のシロキシ単位である。
・式ＭＭViＱのシリコーン樹脂Ｚ2、式中、
Ｍは、式(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2のシロキシ単位であり、
ＭViは、式：(ＣＨ3)2（ビニル）ＳｉＯ1/2のシロキシ単位であり、かつ、
Ｑは、式ＳｉＯ4/2のシロキシ単位である。
・ＥＸＴ＝ＰＯＳ  Ｂ１ext：およそ８．５ｍＰａ・ｓの粘度を有し、平均５．７重量％のＳｉＨ単位を含有し、ＭHＤxＭH型（ｘは平均７〜１５の間）の構造のポリ（ジメチルシロキシ）−α，ω−ジメチルヒドロシロキシオイル
・ＸＬ＝ＰＯＳ  Ｂ１ret：７０ｍＰａ・ｓの平均粘度を有し、およそ１．９重量％のＳｉＨ基を含有し、ＭH Ｄx ＤwH ＭH型（ｘは平均７０〜８０の間であり、ｗは平均１〜３の間である）の構造のポリ（ジメチルシロキシ）（メチルヒドロシロキシ）α，ω−ジメチルヒドロシロキシオイル
・Ｃａｔａ．（Ｃ）＝反応触媒として使用する白金有機金属触媒
・ＥＣＨ＝ヒドロシリル化反応禁止剤＝１−エチニル−１−シクロヘキサノール
・安定剤Ｋ＝リン酸シリルエステル
【０１２４】
ｂ）コンポジット（＝シリコーンゲルでコーティングした支持体）の作製
【０１２５】
供試するシリコーン組成物は２成分型である。次に、Ａ部およびＢ部と呼ばれる部分を１：１の重量比で混合する。その後、ゲル用前駆体シリコーン組成物を、コーティングスクレーパーを用いて、ＰＥＴ支持体（厚さ３６μｍ）に坪量２００ｇ／ｍ2で塗布する。コーティング後、このコンポジットの架橋を換気式オーブンにて１２０℃で３０分間行ってゲルでコーティングされた支持体を得る。
【０１２６】
コンポジット１番には、ゲル用前駆体シリコーン組成物から得られ、Bluestar Silicones社によりGel silicone Silbione（登録商標）HC2 2022の名称で販売されているゲルが使用される。
【０１２７】
コンポジット２番には、以下のシリコーン組成物（Ａ部とＢ部の重量比１：１の混合物）から得られるゲルが使用される。
【表１】
0006584653.tif 000007
【０１２８】
・配合物２番：ＲＨalk＝０．６２、シリコーン樹脂Ｚ1の重量＝組成物の総重量に対して１．２５重量％およびｒ1＝４５％、Ａ部とＢ部の混合後の粘度＝１２０００ｍＰａ・ｓ
【０１２９】
コンポジット３番には、以下のシリコーン組成物（Ａ部とＢ部の重量比１：１の混合物）から得られるゲルが使用される。
【表２】
0006584653.tif 000008
【０１３０】
・配合物３番：ＲＨalk＝０．６２、シリコーン樹脂Ｚ1の重量＝組成物の総重量に対して２．５０重量％およびｒ1＝４５％、Ａ部とＢ部の混合後の粘度＝１００００ｍＰａ・ｓ
【０１３１】
コンポジット４番には、以下のシリコーン組成物（Ａ部とＢ部の重量比１：１の混合物）から得られるゲルが使用される。
【表３】
0006584653.tif 000009
【０１３２】
・配合物４番：ＲＨalk＝０．６２、シリコーン樹脂Ｚ2の重量＝組成物の総重量に対して２重量％およびｒ1＝４５％、Ａ部とＢ部の混合後の粘度＝１５０００ｍＰａ・ｓ
【０１３３】
コンポジット５番には、以下のシリコーン組成物（Ａ部とＢ部の重量比１：１の混合物）から得られるゲルが使用される。
【表４】
0006584653.tif 000010
【０１３４】
・配合物５番：ＲＨalk＝０．６２、シリコーン樹脂Ｚ2の重量＝組成物の総重量に対して４重量％およびｒ1＝４５％、Ａ部とＢ部の混合後の粘度＝１５０００ｍＰａ・ｓ
【表５】
0006584653.tif 000011
【０１３５】
組成物の総重量に対して２．５０重量％の樹脂Ｚ1、または組成物の総重量に対して２重量％の樹脂Ｚ2の導入は、最適な性能を達成し（全ての特性が比較コンポジット１番と比較して改良されている、特に、剪断強度）、それと同時に最適なタック特性を保持することを可能とする。