(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一の日焼け防止活性剤及び少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を含む組成物であって、少なくとも一の油分散体が、組成物の耐水性及び／又はＳＰＦを増加させるのに有効な量で存在し、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体が、Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートポリマーの粒子と、イソボルニル（メタ）アクリレートホモポリマー並びに４より大きいイソボルニル（メタ）アクリレート／Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート重量比で存在するイソボルニル（メタ）アクリレート及びＣ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートの統計的コポリマーからなる群より選択される少なくとも一の安定剤とを含む、組成物。
【請求項２】
組成物がエマルションである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
エマルションが油中水型エマルションである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも一の日焼け防止活性剤及び少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体から基本的に成る、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
少なくとも一の塗膜形成剤を更に含む、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
重量でアクリルポリマー粒子より多くの日焼け防止活性剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
少なくとも一の油分散体が、組成物の耐水性を２５％から５０％増加させるのに有効な量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
粒子のポリマーがメチルアクリレート及び／又はエチルアクリレートポリマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
粒子のポリマーがエチレン性不飽和酸モノマー又はその無水物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
粒子のポリマーが、ポリマーの総重量に対して、８０重量％から１００重量％のＣ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート及び０から２０重量％のエチレン性不飽和酸モノマーを含む、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
粒子のポリマーが、
メチルアクリレートホモポリマー；
エチルアクリレートホモポリマー；
メチルアクリレート／エチルアクリレートコポリマー；
メチルアクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸コポリマー；
メチルアクリレート／エチルアクリレート／無水マレイン酸コポリマー；
メチルアクリレート／アクリル酸コポリマー；
エチルアクリレート／アクリル酸コポリマー；
メチルアクリレート／無水マレイン酸コポリマー；及び
エチルアクリレート／無水マレイン酸コポリマー
から成る群より選択される少なくとも一である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
ポリマー粒子が１００ｎｍから２５０ｎｍの範囲の平均粒径を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
安定剤が、
イソボルニルアクリレートホモポリマー；
イソボルニルアクリレート／メチルアクリレートの統計的コポリマー；
イソボルニルアクリレート／メチルアクリレート／エチルアクリレートの統計的コポリマー；及び
イソボルニルメタクリレート／メチルアクリレートの統計的コポリマー
から成る群より選択される少なくとも一である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
８個から１４個の炭素原子を含有する少なくとも一の炭化水素油を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
炭化水素油がイソドデカンである、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
少なくとも一の日焼け防止活性剤を含む組成物の耐水性の特性を増加させる方法であって、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を、組成物の耐水性の特性を増加させるのに有効な量で組成物に添加することを含み、
組成物が、少なくとも一の日焼け防止活性剤及び少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を含み、少なくとも一の油分散体が、組成物の耐水性を増加させるのに有効な量で存在し、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体が、Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートポリマーの粒子と、イソボルニル（メタ）アクリレートホモポリマー並びに４より大きいイソボルニル（メタ）アクリレート／Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート重量比で存在するイソボルニル（メタ）アクリレート及びＣ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートの統計的コポリマーからなる群より選択される少なくとも一の安定剤とを含む、
方法。
【請求項１７】
組成物の調製中に、少なくとも一の日焼け防止活性剤及び少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を組成物に添加することを含み、
組成物が、少なくとも一の日焼け防止活性剤及び少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を含み、少なくとも一の油分散体が、組成物の耐水性及び／又はＳＰＦを増加させるのに有効な量で存在し、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体が、Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートポリマーの粒子と、イソボルニル（メタ）アクリレートホモポリマー並びに４より大きいイソボルニル（メタ）アクリレート／Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート重量比で存在するイソボルニル（メタ）アクリレート及びＣ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートの統計的コポリマーからなる群より選択される少なくとも一の安定剤とを含む、
組成物の調製方法。
【請求項１８】
エマルションが水中油型エマルションである、請求項２に記載の組成物。
【請求項１９】
組成物が無水物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
少なくとも一の油分散体が、組成物のＳＰＦを３０％から３００％増加させるのに有効な量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
少なくとも一の日焼け防止活性剤を含む組成物の日焼け防止指数の特性を増加させる方法であって、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を、組成物の日焼け防止指数の特性を増加させるのに有効な量で組成物に添加することを含み、
組成物が、少なくとも一の日焼け防止活性剤及び少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を含み、少なくとも一の油分散体が、組成物のＳＰＦを増加させるのに有効な量で存在し、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体が、Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートポリマーの粒子と、イソボルニル（メタ）アクリレートホモポリマー並びに４より大きいイソボルニル（メタ）アクリレート／Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート重量比で存在するイソボルニル（メタ）アクリレート及びＣ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートの統計的コポリマーからなる群より選択される少なくとも一の安定剤とを含む、
方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有し、改善されたＳＰＦ及び／又は耐水性の特性を有する組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
日焼け防止活性剤を含有する組成物は非常に人気がある。そのような組成物中の日焼け防止活性剤は、紫外線放射によってもたらされる害（紫外線Ａ波及びＢ波の両方からの害を含む。）から髪及び皮膚等のケラチン物質を保護する。紫外線照射、特に紫外線Ｂ波に対して提供する日焼け止め活性剤を含有する組成物の保護量を決定するための標準尺度は、日焼け防止指数（ＳＰＦ）である。しかしながら、日焼け防止活性剤を含有する組成物に関する一つの問題は、それらはしばしば（例えば海辺で）水にさらされ、組成物が耐水性でない場合、組成物は水によって完全に又は部分的に使用者から除去されることである。そして、組成物が使用者から除去される場合、ケラチン物質を紫外線照射から完全に保護することは不可能である。更に、世界中で承認された日焼け防止活性剤の限られた量を考えると、日焼け防止活性剤を含有する組成物のＳＰＦを増加させることは困難であり得る。
【０００３】
したがって、本発明の一態様は、少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有し、改善されたＳＰＦ及び／又は耐水性の特性を有する組成物に関する。本発明の別の態様は、少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有する組成物のＳＰＦ及び／又は耐水性の特性を改善する方法である。
【発明の概要】
【０００４】
本発明は、少なくとも一の日焼け防止活性剤及び少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を含む、ケラチン物質（例えば髪又は皮膚）のための組成物に関する。
【０００５】
本発明はまた、少なくとも一の日焼け防止活性剤及び少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を含む、ケラチン物質（例えば髪又は皮膚）のためのエマルション組成物にも関する。好ましくは、組成物は油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルションの形態である。
【０００６】
本発明はまた、少なくとも一の日焼け防止活性剤及び少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を含む、ケラチン物質（例えば髪又は皮膚）のための無水組成物にも関する。
【０００７】
本発明はまた、少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有する組成物の耐水性の特性を増加させる方法であって、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を、組成物の耐水性の特性を増加させるのに有効な量で組成物に添加することを含む方法にも関する。
【０００８】
本発明はまた、組成物の調製中に少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を組成物に添加することを含む、改善された耐水性の特性を有する組成物の調製方法にも関する。
【０００９】
本発明はまた、少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有する組成物の耐水性の特性を増加させる方法であって、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を、組成物の耐水性の特性を増加させるのに有効な量で組成物に添加することを含む方法にも関する。
【００１０】
本発明はまた、組成物の調製中に少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を組成物に添加することを含む、改善された日焼け防止指数（ＳＰＦ）の特性を有する組成物の調製方法にも関する。
【００１１】
本発明は、少なくとも一の日焼け防止活性剤と少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体とを組み合わせることを含む、組成物の作製方法にも関する。
【００１２】
前述の一般的な記載と以下の詳細な記載の両方は、例示的且つ説明的でしかなく、本発明を限定するものではないことが理解される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
実施する実施例以外、又は別途指示されない限り、成分及び／又は反応条件の数量を表す全ての数は、全ての例において「約」という用語で修正されているものと理解される。
【００１４】
本明細書で使用される「置換された」とは、少なくとも一の置換基を含むことを意味する。置換基の非限定的な例は、原子、例えば酸素原子及び窒素原子、並びに官能基、例えばヒドロキシル基、エーテル基、アルコキシ基、アシルオキシアルキル基、オキシアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、カルボン酸基、アミン基、アシルアミノ基、アミド基、ハロゲン含有基、エステル基、チオール基、スルホン酸基、チオ硫酸基、シロキサン基、及びポリシロキサン基を含む。置換基は、更に置換されてもよい。
【００１５】
本明細書で使用される「揮発性」とは、約１００℃を超えない引火点を有することを意味する。
【００１６】
本明細書で使用される「非揮発性」とは、約１００℃を超える引火点を有することを意味する。
【００１７】
本明細書で使用される「防水」とは、水をはじく能力及び水に対する耐久性を指す。防水の特性は、そのような特性を評価するための当該技術分野で知られる方法により評価され得る。例えば、組成物は皮膚に適用される可能性があり、皮膚は、特定の時間、水中に浸される可能性がある。次いで、事前に確認された時間後、皮膚に残る組成物の量が評価され、比較される。
【００１８】
「生理的に許容される媒体」とは、ヒトのケラチン物質、例えば皮膚、唇、爪、睫毛、眉毛又は髪に適合する媒体を意味する。
【００１９】
「化粧品組成物」とは、ケラチン物質に適合する組成物を意味する。
【００２０】
「ケラチン物質」とは、皮膚（体、顔、目の輪郭、頭皮）、頭髪、睫毛、眉毛、体毛、爪及び／又は唇を意味する。
【００２１】
日焼け防止活性剤
本発明によれば、少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有する組成物が提供される。本発明の組成物に存在する日焼け防止活性剤は、有機日焼け防止活性剤及び／又は無機日焼け防止活性剤（例えば酸化亜鉛等の物理的遮断剤）である。更に、本発明の組成物に存在する日焼け防止活性剤は、水に溶けやすく、非水性物質に溶けやすく、及び／又は溶けにくくあり得る。好ましくは、日焼け防止活性剤は、有機日焼け防止活性剤である。好ましくは、二以上の日焼け防止剤の組合せが使用される。
【００２２】
本明細書で有用な有機日焼け防止剤は、アントラニレート；桂皮誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体；サリチル誘導体；ショウノウ誘導体；トリアジン誘導体、例えば米国特許第４３６７３９０号、ＥＰ８６３１４５、ＥＰ５１７１０４、ＥＰ５７０８３８、ＥＰ７９６８５１、ＥＰ７７５６９８、ＥＰ８７８４６９、ＥＰ９３３３７６、ＥＰ５０７６９１、ＥＰ５０７６９２、ＥＰ７９０２４３及びＥＰ９４４６２４に開示されるもの；ベンゾフェノン誘導体；β，β−ジフェニルアクリレート誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；ベンザルマロネート誘導体；ベンズイミダゾール誘導体；イミダゾリン；欧州特許第６６９３２３号及び米国特許第２４６３２６４号で開示されるようなビスベンゾアゾリル誘導体；ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）誘導体；米国特許第５２３７０７１号、同第５１６６３５５号、ＧＢ２３０３５４９、ＤＥ１９７２６１８４及びＥＰ８９３１１９に開示されるようなメチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）誘導体；スクリーニングポリマー及びスクリーニングシリコン、例えば、特に国際特許第９３／０４６６５号に開示されるようなもの；α−アルキルスチレンから誘導されるダイマー、例えばＤＥ１９８５５６４９に開示されるもの；ＥＰ０９６７２００、ＤＥ１９７４６６５４、ＤＥ１９７５５６４９、ＥＰ−Ａ−１００８５８６、ＥＰ１１３３９８０及びＥＰ１３３９８１に開示されるような４，４−ジアリールブタジエン；並びにそれらの混合物を含む。
【００２３】
例として、ＩＮＣＩ名称で以下に示される、ＵＶ−Ａ波及び／又はＵＶ−Ｂ波領域において一般的に活性である日焼け止め防止剤が挙げられる：
ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）誘導体、特にＰＡＢＡ、エチルＰＡＢＡ、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ又はＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ、
サリチル誘導体、特にホモサレート、エチルヘキシルサリチレート、ジプロピレングリコールサリチレート、又はＴＥＡサリチレート、
ジベンゾイルメタン誘導体、特にブチルメトキシジベンゾイルメタン（特に「Ｐａｒｓｏｌ １７８９」の商品名で販売されている）、又はイソプロピルジベンゾイルメタン、
桂皮誘導体、特にエチルヘキシルメトキシシンナメート（特に「Ｐａｒｓｏｌ ＭＣＸ」の商品名で販売されている）、イソプロピルメトキシシンナメート、イソアミルメトキシシンナメート、シノキセート、ＤＥＡメトキシシンナメート、ジイソプロピルメチルシンナメート、又はグリセリルエチルヘキサノエートジメトキシシンナメート、
β，β−ジフェニルアクリレート誘導体、特にオクトクリレン（特に「Ｕｖｉｎｕｌ Ｎ５３９」の商品名で販売されている）又はエトクリレン、
ベンゾフェノン、特に、ベンゾフェノン−１、ベンゾフェノン−２、ベンゾフェノン−３若しくはオキシベンゾン、ベンゾフェノン−４、ベンゾフェノン−５、ベンゾフェノン−６、ベンゾフェノン−８、ベンゾフェノン−９、ベンゾフェノン−１２、又はｎ−ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート、
ベンジリデンショウノウ誘導体、特に３−ベンジリデンショウノウ、４−メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸（「Ｍｅｘｏｒｙｌ ＳＸ」の名称で製造されている）、又はポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ（「Ｍｅｘｏｒｙｌ  ＳＷ」の名称で製造されている）、
ベンズイミダゾール誘導体、特にフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、又はフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、
トリアジン誘導体、特にアニソトリアジン（「Ｔｉｎｏｓｏｒｂ Ｓ」の商品名で販売されている）、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、又は２，４，６−トリス（ジイソブチル ４’−アミノ−ベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、
ベンゾトリアゾール誘導体、特にドロメトリゾールトリシロキサン又はメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、
アントラニル酸誘導体、特にアントラニル酸メンチル、
イミダゾリン誘導体、特にエチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート、
ベンザルマロネート誘導体、特にベンザルマロネート官能基を含むポリオルガノシロキサン、
４，４−ジアリールブタジエン誘導体、特に１，１’−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン、
並びにそれらの混合物
【００２４】
好ましい有機日焼け防止剤は、エチルヘキシルサリチレート、エチルヘキシルメトキシシンナメート、オクトクリレン、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン４、ベンゾフェノン−５、４−メチルベンジリデンショウノウ、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、２，４，６−トリス（ジイソブチル４’−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、アニソトリアジン（ａｎｉｓｏｔｒｉａｚｉｎｅ）、エチルヘキシルトリアゾンク（ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ ｔｒｉａｚｏｎｃ）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ドロメトリゾールトリシロキサン、１，１’−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン、及びそれらの混合物を含む。
【００２５】
好ましい無機日焼け防止剤は、例えば酸化チタン（ルチル及び／又はアナターゼの形態で非晶質又は結晶性）、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムナノ顔料等の、コーティングされているか又はされていない金属酸化物より形成される顔料又はナノ顔料（一次粒子の平均粒径：一般的に５ｎｍから１００μｍの間、好ましくは１０ｎｍから５０ｎｍの間）を含む。そのような無機日焼け防止活性剤の従来のコーティング剤はステアリン酸アルミナ及び／又はアルミニウムを含む。コーティングされているか又はされていない金属酸化物より形成されるナノ顔料の例は、特にＥＰ５１８７７２及びＥＰ５１８７７３で開示される。
【００２６】
好ましいＵＶＡ波吸収剤は、一般的に紫外スペクトルの３２０から４００ｎｍ領域で紫外線を吸収する。好ましいＵＶＡ波吸収剤の例は、アントラニレート、ベンゾフェノン、及びジベンゾイルメタンを含む。
【００２７】
好ましいＵＶＢ波吸収剤は、一般的に紫外スペクトルの２８０から３２０ｎｍ領域で紫外線を吸収する。好ましいＵＶＢ波吸収剤は、ショウノウ誘導体、シンナメート、ジフェニルアクリレート及びサリチレートを含む。
【００２８】
ＵＶＡ波及び／又はＵＶＢ波の範囲で吸収する日焼け防止活性剤の具体的な例は、
ｐ−アミノ安息香酸、
オキシエチレン（２５ｍｏｌ）ｐ−アミノベンゾエート、
２−エチルヘキシルｐ−ジメチルアミノベンゾエート、
エチル Ｎ−オキシプロピレンｐ−アミノベンゾエート、
グリセロール ｐ−アミノベンゾエート、
４−イソプロピルベンジル サリチレート、
２−エチルヘキシル ４−メトキシシンナメート、
メチル ジイソプロピルシンナメート、
イソアミル ４−メトキシシンナメート、
ジエタノールアミン ４−メトキシシンナメート、
３−（４’−トリメチルアンモニウム）−ベンジリデン−ボルナン−２−オン メチルフルフェート、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルフォネート、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４，４’ジメトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ４−メトキシ−４’−メトキシベンゾフェノン、
（２−オキソボルン−３−イリデン）−トリル−４−スルホン酸及びその可溶性塩、
３−（４’−スルホ）ベンジリデン−ボルナン−２−オン及びその可溶性塩、
３−（４’メチルベンジリデン）−ｄ，１−ショウノウ、
３−ベンジリデン−ｄ，１−ショウノウ、
ベンゼン １，４−ジ（３−メチリデン−１０−カンファースルホン）酸及びその塩、
ウロカニン酸、
２，４，６−トリス［ｐ−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボニル）−アニリノ］−１，３，５−トリアジン、
２−［（ｐ−（ターチオブチルアミド）アニリノ］−４，６−ビス−［（ｐ−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、
２，４−ビス｛［４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）］−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシ−フェニル）−１，３，５−トリアジン、
Ｎ−（２及び４）−［（２−オキソボルン−３−イリデン）メチル］ベンジル］−アクリルアミドのポリマー、
１，４−ビスベンズイミダゾリル−フェニレン−３，３’，５，５’−テトラスフホン酸及びその塩、
ベンザルマロネートで置換されているポリオルガノシロキサン、
ベンゾトリアゾールで置換されているポリオルガノシロキサン（ドロメトリゾールトリシロキサン）、
分散化２，２’−メチレン−ビス−［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］、
可溶化２，２’−メチレン−ビス−［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−ｙｌ）−４−（メチル）フェノール］、
アヴォベンゾン、
２−メチルジベンゾイルメタン、
４−メチルジベンゾイルメタン、
４−イソプロピルジベンゾイルメタン、
４−ｔｅｒｔ．−ブチルジベンゾイルメタン、
２，４−ジメチルジベンゾイルメタン、
２，５−ジメチルジベンゾイルメタン、
４，４’−ジイソプロピルジベンゾイルメタン、
４，４’−ジメトキシジベンゾイルメタン、
２−メチル−５−イソプロピル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、
２−メチル−５−ｔｅｒｔ．−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、
２，４−ジメチル４’−メトキシジベンゾイルメタン、並びに
２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ．−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン
を含む。
【００２９】
好ましくは、日焼け防止活性剤は、本発明による組成物中に組成物の総重量に対して約１重量％から約５０重量％の範囲、好ましくは組成物の総重量に対して約３から約４０重量％の範囲、好ましくは組成物の総重量に対して約５から約３０重量％の範囲（それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。）の量で存在する。
【００３０】
アクリルポリマー粒子の分散体
本発明によれば、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を含有する組成物が提供される。本発明によれば、アクリルポリマー粒子の分散体は、炭化水素系の油中のイソボルニル（メタ）アクリレートポリマーに基づく安定剤で安定化されたＣ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートポリマー粒子の分散体である。アクリルポリマー粒子の分散体はＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＥＰ２０１４／０７８００で以前に開示されており、その全文が参照により本明細書に援用される。
【００３１】
好ましい実施態様に寄れば、粒子のポリマーはＣ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートポリマーである。Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及びｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートより選択されてもよい。好ましくは、モノマーはＣ１−Ｃ４アルキルアクリレートモノマーである。好ましくは、粒子のポリマーはメチルアクリレート及び／又はエチルアクリレートポリマーである。
【００３２】
粒子のポリマーは、好ましくは、少なくとも一のカルボン酸官能基、リン酸官能基又はスルホン酸官能基、例えばクロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルリン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸若しくはアクリルアミドグリコール酸、及び／又はそれらの塩を含むエチレン性不飽和モノマーより選択されるエチレン性不飽和酸モノマー又はその無水物も含み得る。
【００３３】
好ましくは、エチレン性不飽和酸モノマーは、（メタ）アクリル酸、マレイン酸及び無水マレイン酸より選択される。塩は、好ましくはアルカリ金属の塩、例えばナトリウム又はカリウム；アルカリ土類金属の塩、例えばカルシウム、マグネシウム若しくはストロンチウム；金属塩、例えば亜鉛、アルミニウム、マンガン若しくは銅；式ＮＨ４＋のアンモニウム塩；第４級アンモニウム塩；有機アミンの塩、例えばメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、エチルアミン、２−ヒドロキシエチルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン若しくはトリス（２−ヒドロキシエチル）アミン；リジン又はアルギニン塩より選択され得る。
【００３４】
したがって、粒子のポリマーは、ポリマーの総重量に対して、８０重量％から１００重量％のＣ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート及び０から２０重量％のエチレン性不飽和酸モノマーを含むか又はそれらから基本的に成る。
【００３５】
好ましい実施態様によれば、ポリマーは、一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートモノマーのポリマーから基本的に成る。
【００３６】
好ましい実施態様によれば、ポリマーは、Ｃ１−Ｃ４（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸又は無水マレイン酸のコポリマーから基本的に成る。
粒子のポリマーは、例えば、メチルアクリレートホモポリマー；エチルアクリレートホモポリマー；メチルアクリレート／エチルアクリレートコポリマー；メチルアクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸コポリマー；メチルアクリレート／エチルアクリレート／無水マレイン酸コポリマー；メチルアクリレート／アクリル酸コポリマー；エチルアクリレート／アクリル酸コポリマー；メチルアクリレート／無水マレイン酸コポリマー；及びエチルアクリレート／無水マレイン酸コポリマーより選択され得る。
【００３７】
好ましくは、粒子のポリマーは架橋されていないポリマーである。
【００３８】
分散体の粒子のポリマーは、好ましくは約２０００から約１０，０００，０００の範囲、好ましくは約１５０，０００から約５００，０００の範囲（それらの間の全ての範囲及び部分的範囲を含む。）の数平均分子量を有する。
【００３９】
粒子のポリマーは、分散体の総重量に対して、好ましくは約２１重量％から約５８．５重量％の範囲、好ましくは約３６重量％から約４２重量％の範囲（それらの間の全ての範囲及び部分的範囲を含む。）の含有量で分散体中に存在する。
【００４０】
安定剤は、好ましくはイソボルニル（メタ）アクリレートホモポリマー並びに４より大きいイソボルニル（メタ）アクリレート／Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート重量比で存在するイソボルニル（メタ）アクリレート及びＣ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートの統計的コポリマーより選択されるイソボルニル（メタ）アクリレートポリマーである。好ましくは、重量比は約４．５から約１９の範囲（それらの間の全ての範囲及び部分的範囲を含む。）である。
【００４１】
好ましくは、安定剤は、前述の重量比の、例えばイソボルニルアクリレートホモポリマー；イソボルニルアクリレート／メチルアクリレートの統計的コポリマー；イソボルニルアクリレート／メチルアクリレート／エチルアクリレートの統計的コポリマー；イソボルニルメタクリレート／メチルアクリレートの統計的コポリマーである。
【００４２】
安定化ポリマーは、好ましくは約１０，０００から約４００，０００の範囲、好ましくは約２０，０００から約２００，０００の範囲（それらの間の全ての範囲及び部分的範囲を含む。）の数平均分子量を有する。
【００４３】
いかなる特定の理論にも束縛されることを望まないが、安定剤はポリマー粒子の表面と接触し、したがってこれらの粒子を分散体の非水性媒体中に分散した状態に保つために、これらの粒子を表面で安定化させることを可能にすると考えられる。
【００４４】
好ましくは、分散体中に存在する安定剤＋ポリマーの組合せは、粒子の安定剤＋ポリマーの組合せの総重量に対して、約１０重量％から約５０重量％の重合イソボルニル（メタ）アクリレート、及び約５０重量％から約９０重量％の重合Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートを含む。
【００４５】
好ましくは、分散体中に存在する安定剤＋ポリマーの組合せは、粒子の安定剤＋ポリマーの組合せの総重量に対して、約１５重量％から約３０重量％の重合イソボルニル（メタ）アクリレート、及び約７０重量％から約８５重量％の重合Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートを含む。
【００４６】
ポリマー分散体の油性媒体は、炭化水素系の油を含む。
【００４７】
炭化水素系の油は、室温（２５℃）で液体の油である。
【００４８】
「炭化水素系の油」という用語は、シリコン又はフッ素原子を含有しない、炭素及び水素原子、任意選択的には酸素及び窒素原子により基本的に形成されるか、又はそれらから成る油も意味する。それは、例えばアルコール、エステル、エーテル、カルボン酸、アミン及び／又はアミド基を含有する。
【００４９】
炭化水素系の油は、例えば、
８個から１４個の炭素原子を含有する炭化水素系の油、好ましくは：
−分岐状Ｃ８−Ｃ１４アルカン、例えば石油由来のＣ８−Ｃ１４イソアルカン（イソパラフィンとしても知られる。）、例えばイソドデカン（２，２，４，４，６−ペンタメチルヘプタンとしても知られる。）、イソデカン及び例えばＩｓｏｐａｒ又はＰｅｒｍｅｔｈｙｌの商品名で販売される油、
−直鎖状アルカン、例えばＳａｓｏｌによりそれぞれＰａｒａｆｏｌ １２−９７及びＰａｒａｆｏｌ １４−９７として販売されるｎ−ドデカン（Ｃ１２）及びｎ−テトラデカン（Ｃ１４）、及びそれらの混合物、ウンデカン−トリデカン混合物、Ｃｏｇｎｉｓ社の国際公開第２００８／１５５０５９号の実施例１及び２で得られるｎ−ウンデカン（Ｃ１１）及びｎ−ｔｒｉデカン（Ｃ１３）の混合物（その開示は参照により本明細書中に援用される。）、並びにそれらの混合物、
−短鎖エステル（合計で３個から８個の炭素原子を含有する。）、例えば酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル又は酢酸ｎ−ブチル、
−植物由来の炭化水素系の油、例えばグリセロールの脂肪酸エステルから成るトリグリセリド、この脂肪酸はＣ４からＣ２４まで変化し得る鎖の長さを有し、これらの鎖は直鎖状又は分岐状、及び飽和又は不飽和である可能性がある。；これらの油は、特にヘプタン若しくはオクタン酸トリグリセリド、又は小麦胚芽油、ヒマワリ油、グレープシード油、ゴマ油、コーン油、アンズ油、ヒマシ油、シア油、アボカド油、オリーブ油、大豆油、甘扁桃油、ヤシ油、菜種油、綿実油、ヘーゼルナッツ油、マカダミア油、ホホバ油、アルファルファ油、ケシ油、カボチャ油、マロー油、クロフサスグリ油、月見草油、雑穀油、大麦油、キノア油、ライ麦油、ベニバナ油、ククイノキ油、トケイソウ油及びジャコウバラ油；シアバター；又はその他カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えばＳｔeａｒｉｎｅｒｉｅｓ Ｄｕｂｏｉｓ社により販売されるもの又はＤｙｎａｍｉｔ Ｎｏｂｅｌ社によりＭｉｇｌｙｏｌ ８１０(R)、８１２(R)及び８１８(R)の商品名で販売されるもの、
−１０個から４０個の炭素原子を含有する合成エーテル、
−鉱物又は合成由来の直鎖状又は分岐状炭化水素、例えばワセリン、ポリデセン、Ｐａｒｌｅａｍ(R)等の水素化ポリイソブテン、スクワラン及び流動パラフィン、並びにそれらの混合物、
−合成エステル、例えばＲ１＋Ｒ２≧１０である条件で、Ｒ１が１個から４０個の炭素原子を含有する直鎖状又は分岐状脂肪酸残基を表し、Ｒ２が特に１個から４０個の炭素原子を含有する分岐状炭化水素系の鎖を表す、式Ｒ１ＣＯＯＲ２の油、例えばパーセリン油（オクタン酸セトステアリル）、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、Ｃ１２からＣ１５アルキルベンゾエート、ラウリン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソステアリル、ラウリン酸２−ヘキシデシル、パルミチン酸２−オクチデシル、ミリスチン酸２−オクチドデシル、ヘプタン酸、オクタン酸、デカン酸若しくはリシノール酸アルキル又はポリアルキル、例えばジオクタン酸プロピレングリコール；水酸化エステル、例えば乳酸イソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル及び乳酸２−オクチドデシル；ポリオールエステル及びペンタエリスリトールエステル、
−１２個から２６個の炭素原子を含有する、分岐状及び／又は不飽和炭素系の鎖を有する室温で液体である脂肪アルコール、例えばオクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、２−ヘキシルデカノール、２−ブチルオクタノール及び２−ウンデシルペンタデカノール
より選択され得る。
【００５０】
好ましくは、炭化水素系の油は無極性である（炭素及び水素原子のみで形成される）。
【００５１】
炭化水素系の油は、好ましくは８個から１４個の炭素原子を含有する炭化水素系の油、特に前述の無極性油より選択される。好ましくは、炭化水素系の油はイソドデカンである。
【００５２】
分散体のポリマー粒子は、好ましくは、約５０から約５００ｎｍの範囲、好ましくは約７５から約４００ｎｍの範囲、好ましくは約１００から約２５０ｎｍの範囲（それらの間の全ての範囲及び部分的範囲を含む。）の平均粒径、特に数平均粒径を有する。
【００５３】
一般的に、本発明の分散体は、実施例に示される以下の方法で調製され得る。
【００５４】
重合は分散体中で、即ち、形成中のポリマーの沈殿により、形成された粒子を安定剤を用いて保護してなされ得る。第一の段階において、安定化ポリマーは、合成溶媒として知られる溶媒中で安定化ポリマーの構成モノマーをラジカル開始剤と混合し、それらのモノマーを重合することにより調製される。第二の段階において、粒子のポリマーの構成モノマーは、形成される安定化―ポリマーに添加され、ラジカル開始剤の存在中、それらの添加されたモノマーの重合が行われる。
【００５５】
非水性媒体が非揮発性の炭化水素系の油である場合、重合は、無極性有機溶媒（合成溶媒）中でなされ、続いて、（前記合成溶媒と混ざるはずの）非揮発性の炭化水素系の油を添加し、合成溶媒を選択的に蒸留させる。したがって、得られるポリマー粒子がそれらの形成中に沈殿するように、安定化ポリマーのモノマー及びフリーラジカル開始剤が溶けやすく、得られるポリマー粒子が溶けにくいような合成溶媒が選択される。特に、合成溶媒はアルカン、例えばヘプタン又はシクロヘキサンより選択され得る。
【００５６】
非水性媒体が揮発性の炭化水素系の油である場合、重合は直接油中で行われ、したがってそれは合成溶媒として機能する。合成溶媒中でフリーラジカル開始剤及び得られる粒子のポリマーが溶けにくい場合、モノマーはまた溶けやすくあるべきである。
【００５７】
好ましくは、モノマーは重合前に、約５から約２０重量％の割合で合成溶媒中に存在する。モノマーの総量は反応開始前に溶媒中に存在してもよく、又は重合反応が進むにつれて、モノマーの一部が次第に添加されてもよい。フリーラジカル開始剤は、好ましくはアゾビスイソブチロニトリル又はｔｅｒｔ−ブチル ペロキシ−２−エチルヘキサノエートである。
【００５８】
重合は約７０から約１１０℃の範囲の温度でなされ得る。
【００５９】
ポリマー粒子は、安定剤によって重合中に形成される場合、表面が安定している。
【００６０】
安定化は、重合中、あらゆる公知の手段、特に安定剤の直接添加によりなされ得る。安定剤は、好ましくは粒子のポリマーのモノマーの重合前に、混合物中にも存在する。しかしながら、特に粒子のポリマーのモノマーも継続して添加される場合、安定剤を継続して添加することも可能である。
【００６１】
使用されるモノマーの総重量（粒子の安定剤＋ポリマー）に対して、約１０重量％から約３０重量％、好ましくは約１５重量％から約２５重量％の安定剤が使用され得る。
【００６２】
ポリマー粒子分散体は、分散体の総重量に対して、好ましくは約３０重量％から約６５重量％、好ましくは約４０重量％から約６０重量％の固体を含む。
【００６３】
好ましくは、油性分散体は、可塑剤、例えばクエン酸トリ−ｎ−ブチル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＩＮＣＩ名：ＰＰＧ−３ メチルエーテル）及びトリメチルペンタフェニルトリシロキサン（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社によりＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＰＨ−１５５５ ＨＲＩ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｆｌｕｉｄの商品名で販売される。）より選択される可塑剤を含み得る。これらの可塑剤は、ポリマー塗膜の機械的強度を増加させることを可能にする。可塑剤はもし存在する場合、粒子のポリマーの総重量に対して、油性分散体中に約５重量％から約５０重量％の範囲の量で存在し得る。
【００６４】
好ましい実施態様によれば、粒子のポリマーは、Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートポリマーであり；安定剤は、イソボルニル（メタ）アクリレートホモポリマー並びに４より大きいイソボルニル（メタ）アクリレート／Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート重量比で存在するイソボルニル（メタ）アクリレート及びＣ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートの統計的コポリマーより選択されるイソボルニル（メタ）アクリレートポリマーである。これらの統計的安定コポリマーに関し、規定された重量割合は、特に室温（２５℃）で７日間保存後に安定しているポリマー分散体を得ることを可能にする。
【００６５】
本発明による分散体は、非水性媒体中の一般的に球状の粒子から、少なくとも一の表面が安定したポリマーから成る。
【００６６】
好ましくは、本発明の組成物中に存在するアクリルポリマー粒子の量は、組成物の総重量に基づき約５から約５０重量％の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約７重量％から約４０重量％の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約１０重量％から約２５重量％の範囲（それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。）で存在する。
【００６７】
好ましくは、アクリルポリマー粒子は、組成物の耐水性を少なくとも２５％、好ましくは少なくとも３０％、好ましくは少なくとも３５％（それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。）、例えば２５％から１００％、２５％から７５％、２５％から５０％、２５％から４０％、並びにそれらの間の全ての範囲及び部分的な範囲で増加させるのに有効な量で存在する。
【００６８】
好ましくは、アクリルポリマー粒子は、組成物のＳＰＦを少なくとも３０％、好ましくは少なくとも１００％、好ましくは少なくとも２００％、好ましくは少なくとも３００％（それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。）、例えば３０％から４００％、３０％から３００％、１００％から４００％、１００％から３００％、並びにそれらの間の全ての範囲及び部分的な範囲で増加させるのに有効な量で存在する。
【００６９】
好ましくは、アクリルポリマー粒子及び日焼け防止活性剤は、本発明の組成物及び方法に、３：１から１：３の間、好ましくは２：１から１：２の間、好ましくは１．５：１から１：１．５の間の重量割合で存在する。好ましくは、重量ベースで、日焼け防止活性剤より多くのアクリルポリマー粒子が存在する。
【００７０】
好ましくは、アクリルポリマー粒子及び日焼け防止活性剤は、上述の通り、ＳＰＦ及び耐水性の特性の両方を増加させるのに有効な量で存在する。
【００７１】
水
本発明の組成物は水も含有し得る。本発明の組成物が水を含有する場合、それらは好ましくはエマルションの形態である。本発明の組成物が水を含有する場合、それらは油中水型エマルション（Ｗ／Ｏ）の形態であり得る。水は存在する場合、好ましくは約５重量％から約５０重量％、好ましくは約１０重量％から約４０重量％、好ましくは約２０重量％から約４０重量％（それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。）の量で存在し、全ての重量は組成物の総重量に基づく。
【００７２】
好ましくは、本発明の組成物が水を含有する場合、それらは水中油型エマルション（Ｏ／Ｗ）の形態でもあり得る。水は存在する場合、好ましくは約２５重量％から約８０重量％、好ましくは約３０重量％から約７０重量％、好ましくは約３５重量％から約６５重量％（それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。）の量で存在し、全ての重量は組成物の総重量に基づく。
【００７３】
本発明の組成物はまた、無水（つまり、２％以下の水を含有する、好ましくは１％以下の水を含有する、好ましくは０％の水を含有する。）でもあり得る。いかなる特定の理論にも束縛されることを望まないが、アクリルポリマー粒子の特性を増加させるＳＰＦは、エマルション組成物中よりも無水組成物中に多くあると考えられている。
【００７４】
任意成分
本発明の組成物は、あらゆる一又は複数の任意成分も含み得る。それらの例は、共溶媒（揮発性及び／又は非揮発性）、界面活性剤、可塑剤、防腐剤、充填剤、活性成分、着色剤（顔料及び／又は染料）、ワックス、増粘剤、塗膜形成剤及びＳＰＦ増強剤を含むがこれらに限定されない。
【００７５】
本発明による組成物は、好ましくは、ケラチン物質、例えば皮膚及び／又は髪への局所適用が意図される。したがって、本発明の組成物は、好ましくは生理的に許容される媒体を含有する。もちろん、当業者が、異なる化粧品組成物が一般的に特定の種類の組成物に有用な成分を含有する（例えば、とりわけ、シャンプーは界面活性剤等の成分を含有することがあり、コンディショナーは軟化剤及び／又は湿潤剤等の成分を含有することがあり、保湿剤は軟化剤、保湿剤及び／又は活性剤等の成分を含有することがあり、日焼け防止組成物は防腐剤、塗膜形成剤及びＳＰＦ増強剤等の成分を含有することがある。）ことを理解するように、本発明の生理的に許容される媒体の成分は、組成物の意図される使用に依拠するであろう。
【００７６】
言うまでもなく、本発明の組成物は、美容的に又は皮膚科学的に許容されるべきであり、つまり、非毒性の生理的に許容される媒体を含有するべきで、ヒトの皮膚、表面的な身体発育又は唇に適用されるべきである。
【００７７】
本発明の好ましい実施態様によれば、少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有する組成物の耐水性の特性を増加させる方法であって、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を、組成物の耐水性の特性を増加させるのに有効な量で組成物に添加することを含む方法が提供される。これらの方法に従って、組成物に添加されるアクリルポリマー粒子の量は、好ましくは組成物の総重量に基づき約５から約５０重量％の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約７重量％から約４０重量％の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約１０重量％から約２５重量％の範囲（それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。）である。好ましくは、アクリルポリマー粒子は、耐水性を少なくとも２５％、好ましくは少なくとも３０％、好ましくは少なくとも３５％（それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。）、例えば２５％から１００％、２５％から７５％、２５％から５０％、２５％から４０％、並びにそれらの間の全ての範囲及び部分的な範囲で増加させるのに十分効果的である。
【００７８】
好ましい実施態様によれば、改善された耐水性の特性を有する組成物の調製方法であって、組成物の調製中に少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を組成物に添加することを含む方法が提供される。これらの方法に従って、組成物に添加されるアクリルポリマー粒子の量は、好ましくは組成物の総重量に基づき約５から約５０重量％の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約７重量％から約４０重量％の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約１０重量％から約２５重量％の範囲（それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。）である。好ましくは、アクリルポリマー粒子は、耐水性を少なくとも２５％、好ましくは少なくとも３０％、好ましくは少なくとも３５％（それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。）、例えば２５％から１００％、２５％から７５％、２５％から５０％、２５％から４０％、並びにそれらの間の全ての範囲及び部分的な範囲で増加させるのに十分効果的である。
【００７９】
本発明の好ましい実施態様によれば、少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有する組成物の日焼け防止指数（ＳＰＦ）の特性を増加させる方法であって、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を、組成物のＳＰＦの特性を増加させるのに有効な量で組成物に添加することを含む方法が提供される。これらの方法に従って、組成物に添加されるアクリルポリマー粒子の量は、好ましくは組成物の総重量に基づき約５から約５０重量％の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約７重量％から約４０重量％の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約１０重量％から約２５重量％の範囲（それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。）である。好ましくは、アクリルポリマー粒子は、それらが添加される組成物のＳＰＦを少なくとも３０％、好ましくは少なくとも１００％、好ましくは少なくとも２００％、好ましくは少なくとも３００％（それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。）、例えば３０％から４００％、３０％から３００％、１００％から４００％、１００％から３００％、並びにそれらの間の全ての範囲及び部分的な範囲で増加させるのに十分効果的である。
【００８０】
好ましい実施態様によれば、改善された日焼け防止指数（ＳＰＦ）の特性を有する組成物の調製方法であって、組成物の調製中に少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を組成物に添加することを含む方法が提供される。これらの方法に従って、組成物に添加されるアクリルポリマー粒子の量は、好ましくは組成物の総重量に基づき約５から約５０重量％の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約７重量％から約４０重量％の範囲、好ましくは組成物の総重量に基づき約１０重量％から約２５重量％の範囲（それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。）である。好ましくは、アクリルポリマー粒子は、それらが添加される組成物のＳＰＦを少なくとも３０％、好ましくは少なくとも１００％、好ましくは少なくとも２００％、好ましくは少なくとも３００％（それらの間の全ての範囲及び部分的な範囲を含む。）、例えば３０％から４００％、３０％から３００％、１００％から４００％、１００％から３００％、並びにそれらの間の全ての範囲及び部分的な範囲で増加させるのに十分効果的である。
【００８１】
好ましい実施態様によれば、上記のように、改善された耐水性及びＳＰＦの特性を有する組成物の調製方法であって、組成物の調製中に少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を組成物に添加することを含む方法が提供される。
【００８２】
本発明の好ましい実施態様によれば、上記のように、少なくとも一の日焼け防止活性剤を含有する組成物の日焼け防止指数（ＳＰＦ）及び耐水性の特性を増加させる方法であって、少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を、組成物のＳＰＦの特性を増加させるのに有効な量で組成物に添加することを含む方法が提供される。
【００８３】
更に他の好ましい実施態様によれば、調製中に少なくとも一の日焼け防止活性剤及び少なくとも一のアクリルポリマー粒子の分散体を含む組成物の作製方法が提供される。
【００８４】
本発明の組成物及び方法は、同定された成分及び工程段階「を含む」、「から成る」、又は「から基本的に成る」ことができる。本発明の組成物及び方法の目的に関し、本発明が耐水性に関連する同定された成分及び／又は工程段階「から基本的に成る」場合、そのような組成物及び／又は方法の唯一の「基本的且つ新規の特性」は耐水性である。更に、その他の耐水性エンハンサー（例えば塗膜形成剤）が本発明の文脈で本発明の方法及び組成物に添加され得ることが考慮されることを考えれば、本発明の基本的且つ新規な特性の「重大な影響」は、悪影響のみであり得る。つまり、耐水性に対する好影響（例えば塗膜形成剤により影響を受けるもの）は本発明の範囲内であるため、耐水性に重大な悪影響を及ぼす唯一の成分は、組成物又は方法が必須要素「から基本的になる」か否かを決定することに関連するであろう。
【００８５】
本発明の組成物及び方法の目的に関し、本発明がＳＰＦに関連する同定された成分及び／又は工程段階「から基本的に成る」場合、そのような組成物及び／又は方法の唯一の「基本的且つ新規の特性」はＳＰＦ値である。更に、その他のＳＰＦエンハンサー又は増強剤（例えばＳｕｎｓｐｈｅｒｅ）が本発明の文脈で本発明の方法及び組成物に添加され得ることが考慮されることを考えれば、本発明の基本的且つ新規な特性の「重大な影響」は、悪影響のみであり得る。つまり、ＳＰＦ値に対する好影響（例えばＳＰＦ増強剤により影響を受けるもの）は本発明の範囲内であるため、ＳＰＦ値に重大な悪影響を及ぼす唯一の成分は、組成物又は方法が必須要素「から基本的になる」か否かを決定することに関連するであろう。
【００８６】
別途指示がない限り、成分、反応条件、並びに明細書及び特許請求の範囲で使用されるその他の数量を表す全ての数字は、「約」という用語で修正されているものと理解される。したがって、反対のことが指示されていない限り、以下の明細書及び添付の特許請求の範囲に明記される数値パラメーターは、本発明により得られることが追及される望ましい特性によって変わり得る近似値である。
【００８７】
本発明の広範囲を明記する数値範囲及びパラメーターが近似値であるとしても、具体的な実施例に明記される数値は可能な限り正確に報告される。しかしながら、いずれの数値も基本的に、それぞれの測定値に見られる標準偏差から必然的に生じる特定の誤差を含有する。以下の実施例は、結果として、範囲を限定することなく、本発明を説明することが意図される。百分率は、重量ベースで示される。
【実施例】
【００８８】
実施例１
第一の工程において、１３００ｇのイソドデカン、３３７ｇのイソボルニルアクリレート、２８ｇのメチルアクリレート及び３．６４ｇのｔｅｒｔ−ブチル ペロキシ−２−エチルヘキサノエート（ＡｋｚｏのＴｒｉｇｏｎｏｘ ２１Ｓ）を反応器に入れた。イソボルニルアクリレート／メチルアクリレートの質量比は９２／８である。混合物をアルゴン下で撹拌しながら９０℃で加熱した。
【００８９】
反応２時間後、１４３０ｇのイソドデカンを反応器の原料に添加し、混合物を９０℃に加熱した。
【００９０】
第二の工程において、１３７６ｇのメチルアクリレート、１３７６ｇのイソドデカン及び１３．７５ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ ２１Ｓの混合物を２時間３０分の間入れて、混合物を７時間おいて反応させた。３．３リットルのイソドデカンを次いで添加し、イソドデカンの一部をエバポレーションさせ、５０重量％の固形分を得た。
【００９１】
イソドデカン中９２％のイソボルニルアクリレート及び８％のメチルアクリレートを含有する統計的コポリマー安定剤を用いて安定化されたメチルアクリレート粒子の分散体を得た。
【００９２】
油性分散体は、合計で（安定剤＋粒子）８０％のメチルアクリレート及び２０％のイソボルニルアクリレートを含有する。
【００９３】
分散体のポリマー粒子は、約１６０ｎｍの数平均粒径を有する。
【００９４】
室温（２５℃）で７日間保存した後、分散体は安定している。
【００９５】
実施例２
イソドデカン中のポリマーの分散体を、以下の工程を使用して、実施例１の調製方法に従って調製した。
工程１：２７５．５ｇのイソボルニルアクリレート、１１．６ｇのメチルアクリレート、１１．６ｇのエチルアクリレート、２．９９ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ ２１、７５０ｇのイソドデカン；続いて、反応後、７５０ｇのイソドデカンの添加。
工程２：５３９．５ｇのメチルアクリレート、５３９．５ｇのエチルアクリレート、１０．８ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ ２１Ｓ、１０７９ｇのイソドデカン。反応後、２リットルのイソドデカンを添加し、エバポレーションして、３５重量％の固形分を得る。
【００９６】
イソボルニルアクリレート／メチルアクリレート／エチルアクリレート（９２／４／４）統計的コポリマー安定剤を用いて安定化されたメチルアクリレート／エチルアクリレート（５０／５０）コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
【００９７】
油性分散体は、合計で（安定剤＋粒子）４０％のメチルアクリレート、４０％のエチルアクリレート及び２０％のイソボルニルアクリレートを含有する。
【００９８】
室温（２５℃）で７日間保存した後、分散体は安定している。
【００９９】
実施例３
イソドデカン中のポリマーの分散体を、以下の工程を使用して、実施例１の調製方法に従って調製した。
工程１：３１５．２ｇのイソボルニルアクリレート、１２．５ｇのメチルアクリレート、１２．５ｇのエチルアクリレート、３．４ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ ２１、５４０ｇのイソドデカン、３６０ｇの酢酸エチル；続いて、反応後、５４０ｇのイソドデカン及び３６０ｇの酢酸エチルの添加。
工程２：３０３ｇのメチルアクリレート、７７６ｇのエチルアクリレート、１５７ｇのアクリル酸、１１ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ ２１Ｓ、７４１．６ｇのイソドデカン及び４９４．４ｇの酢酸エチル。反応後、３リットルのイソドデカン／酢酸エチル混合物（重量割合６０／４０）を添加し、酢酸エチルを全てエバポレーションし、イソドデカンを部分的にエバポレーションして４４重量％の固形分を得る。
【０１００】
イソボルニルアクリレート／メチルアクリレート／エチルアクリレート（９２／４／４）統計的コポリマー安定剤を用いて安定化されたメチルアクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸（２４．５／６２．８／１２．７）コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
【０１０１】
油性分散体は、合計で（安定剤＋粒子）１０％のアクリル酸、２０％のメチルアクリレート、５０％のエチルアクリレート及び２０％のイソボルニルアクリレートを含有する。
【０１０２】
室温（２５℃）で７日間保存した後、分散体は安定している。
【０１０３】
実施例４
イソドデカン中のポリマーの分散体を、以下の工程を使用して、実施例１の調製方法に従って調製した。
工程１：３１５．２ｇのイソボルニルアクリレート、１２．５ｇのメチルアクリレート、１２．５ｇのエチルアクリレート、３．４ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ ２１、５４０ｇのイソドデカン、３６０ｇの酢酸エチル；続いて、反応後、５４０ｇのイソドデカン及び３６０ｇの酢酸エチルの添加。
工程２：１４５ｇのメチルアクリレート、９３４ｇのエチルアクリレート、１５７ｇのアクリル酸、１２．３６ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ ２１Ｓ、７４１．６ｇのイソドデカン及び４９４．４ｇの酢酸エチル。反応後、３リットルのイソドデカン／酢酸エチル混合物（重量割合６０／４０）を添加し、酢酸エチルを全てエバポレーションし、イソドデカンを部分的にエバポレーションして４４重量％の固形分を得る。
【０１０４】
イソボルニルアクリレート／メチルアクリレート／エチルアクリレート（９２／４／４）統計的コポリマー安定剤を用いて安定化されたメチルアクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸（１１．７／７５．６／１２．７）コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
【０１０５】
油性分散体は、合計で（安定剤＋粒子）１０％のアクリル酸、１０％のメチルアクリレート、６０％のエチルアクリレート及び２０％のイソボルニルアクリレートを含有する。
【０１０６】
室温（２５℃）で７日間保存した後、分散体は安定している。
【０１０７】
実施例５
イソドデカン中のポリマーの分散体を、以下の工程を使用して、実施例１の調製方法に従って調製した。
工程１：４８ｇのイソボルニルアクリレート、２ｇのメチルアクリレート、２ｇのエチルアクリレート、０．５２ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ ２１、５７．６ｇのイソドデカン、３８．４ｇの酢酸エチル；続いて、反応後、５４０ｇのイソドデカン及び３６０ｇの酢酸エチルの添加。
工程２：９８ｇのメチルアクリレート、７３ｇのエチルアクリレート、２５ｇの無水マレイン酸、１．９６ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ ２１Ｓ、５０．４ｇのイソドデカン及び３３．６０ｇの酢酸エチル。反応後、１リットルのイソドデカン／酢酸エチル混合物（重量割合６０／４０）を添加し、酢酸エチルを全てエバポレーションし、イソドデカンを部分的にエバポレーションして４６．２重量％の固形分を得る。
【０１０８】
イソボルニルアクリレート／メチルアクリレート／エチルアクリレート（９２／４／４）統計的コポリマー安定剤を用いて安定化されたメチルアクリレート／エチルアクリレート／無水マレイン酸（５０／３７．２／１２．８）コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
【０１０９】
油性分散体は、合計で（安定剤＋粒子）１０％の無水マレイン酸、３０％のメチルアクリレート、４０％のエチルアクリレート及び２０％のイソボルニルアクリレートを含有する。
【０１１０】
室温（２５℃）で７日間保存した後、分散体は安定している。
【０１１１】
実施例６
イソドデカン中のポリマーの分散体を、以下の工程を使用して、実施例１の調製方法に従って調製した。
工程１：４８．５ｇのイソボルニルメタクリレート、４ｇのメチルアクリレート、０．５２ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ ２１、１１５ｇのイソドデカン；続いて、反応後、８０ｇのイソドデカンの添加。
工程２：１９０ｇのメチルアクリレート、１．９ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ ２１Ｓ、１９０ｇのイソドデカン。反応後、１リットルのイソドデカンを添加し、イソドデカンを部分的にエバポレーションして、４８重量％の固形分を得る。
【０１１２】
イソボルニルメタクリレート／メチルアクリレート（９２／８）統計的コポリマー安定剤を用いて安定化されたメチルアクリレートポリマー粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
【０１１３】
油性分散体は、合計で（安定剤＋粒子）８０％のメチルアクリレート及び２０％のイソボルニルメタクリレートを含有する。
【０１１４】
室温（２５℃）で７日間保存した後、分散体は安定している。
【０１１５】
実施例７及び８
イソボルニルアクリレート及び任意選択的にメチルアクリレートを含有する安定剤を用いて安定化されたポリメチルアクリレートの複数の油性分散体を、実施例１の手順に従って、イソボルニルアクリレート及びメチルアクリレートの質量比を変化させること並びに安定剤の化学構造の関数として得られる分散体の安定性を観察することにより調製した。
【０１１６】
全ての分散体は、合計で（安定剤＋粒子）８０％のメチルアクリレート及び２０％のイソボルニルアクリレートを含む。
【０１１７】
実施例７：
工程１：５０ｇのイソボルニルアクリレート、０．５ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ ２１、９６ｇのイソドデカン；続いて、反応後、８０ｇのイソドデカンの添加。
工程２：２００ｇのメチルアクリレート、２ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ ２１Ｓ、２００ｇのイソドデカン。反応後、８０ｇのイソドデカンを添加し、エバポレーションして、３１重量％の固形分を得る。
【０１１８】
ポリイソボルニルアクリレート安定剤を用いて安定化されたポリメチルアクリレート粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
【０１１９】
実施例８：
工程１：４８．５ｇのイソボルニルメタクリレート、８．５ｇのメチルアクリレート、０．５７ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ ２１、１１５ｇのイソドデカン；続いて、反応後、７５ｇのイソドデカンの添加。
工程２：１８５．５ｇのメチルアクリレート、１．８５ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ ２１Ｓ、１８５．５ｇのイソドデカン。反応後、７５ｇのイソドデカンを添加し、エバポレーションして、３１重量％の固形分を得る。
【０１２０】
イソボルニルアクリレート／メチルアクリレート（８５／１５）統計的コポリマー安定剤を用いて安定化されたポリメチルアクリレート粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
【０１２１】
実施例９（発明）
本発明の以下の油中水型エマルション組成物を調製した：
0006448800.tif 000002
【０１２２】
エマルション組成物を、相Ａの成分を共に混合してそれを７５から８０℃に加熱すること、相Ｂの成分を共に混合してそれを７５から８０℃に加熱すること、及びＳｉｌｖｅｒｓｏｎホモジナイザーを使用して７５から８０℃で１５分間７０００−８０００ｒｐｍで均質化しながら相Ｂを相Ａにゆっくりと添加することにより調製し、次いで冷却した。
【０１２３】
実施例１０（比較）
本発明の以下の比較の油中水型エマルション組成物を実施例９と同じ方法論を介して調製した。
0006448800.tif 000003
【０１２４】
実施例１３及び１４の組成物の耐水性を以下の方法論を介して決定した。
試料調製
１．３２．５ｍｇ（１．３ｍｇ／ｃｍ２）の日焼け防止製品を清潔なプレートの粗い面に適用した（Ｎ＝３）。
２．試料を乾燥させ、室温で１５分置いた。
３．ＬａｂＳｐｈｅｒｅを使用してｉｎ ｖｉｔｒｏのＳＰＦ値を決定した（プレート当たり５つの測定）。
装置手順
１．浴液層を２５℃に設定し、パドルのＲＰＭを２５ＲＰＭに設定し、浸漬時間を２０分に設定した。
２．プレートを室温で３０分間乾燥させた。
３．ＬａｂＳｐｈｅｒｅを使用してｉｎ ｖｉｔｒｏのＳＰＦを再び決定した（プレート当たり５つの測定）。
【０１２５】
耐水性を、前述の測定に基づき、以下のように決定した。
0006448800.tif 000004
【０１２６】
以下の結果を得た。
0006448800.tif 000005
【０１２７】
アクリルポリマー粒子の分散体により提供される耐水性の増加を以下の式で計算し、３９．８６％の増加とした。
0006448800.tif 000006
【０１２８】
実施例１１、１２、１４及び１５（発明）並びに実施例１３（比較）
以下の組成物を調製した。
0006448800.tif 000007
0006448800.tif 000008
【０１２９】
これらの組成物のＳＰＦ特性を以下の手順を介して試験した。
ｉｎ ｖｉｔｒｏ ＳＰＦ測定を以下の手順に従って実行した：各試料をドローダウンバーを有するＰＭＭＡプレート（ポリメチルメタクリレートのプレート）に適用し、塗膜の厚さ及び均質性を照合し；ｉｎ ｖｉｔｒｏのＳＰＦをＬａｂｓｐｈｅｒｅ ２０００を使用して測定した。各組成物に関して、各測定を３つのプレートにつき６回（各プレートにつき６回）行った。
【０１３０】
以下の結果を得た。
0006448800.tif 000009
【０１３１】
ＳＰＦの増加％を以下の通り決定した：
0006448800.tif 000010
【０１３２】
ＳＰＦの増加％を以下の通り決定した：
0006448800.tif 000011