(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物及び（メタ）アクリレート系化合物を混合して原料組成物を準備するステップ、及び
前記原料組成物に酵素触媒を投入し、前記ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物及び前記（メタ）アクリレート系化合物の反応を進行させるステップを含む、光学粘着剤用（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンの製造方法であって、
前記酵素触媒はリパーゼ（ｌｉｐａｓｅ）を含む、光学粘着剤用（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンの製造方法。
【請求項２】
前記ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物は、
２−ヒドロキシベンゾフェノン、３−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシメチルベンゾフェノン、３−ヒドロキシメチルベンゾフェノン、４−ヒドロキシメチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシエチルベンゾフェノン、３−ヒドロキシエチルベンゾフェノン、４−ヒドロキシエチルベンゾフェノン、３−（１−ヒドロキシエチル）ベンゾフェノン、４−（１−ヒドロキシエチル）ベンゾフェノン及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つを含む、請求項１に記載の光学粘着剤用（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンの製造方法。
【請求項３】
前記（メタ）アクリレート系化合物は、
ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、シクロアルキル（メタ）アクリレート及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つを含む、請求項１に記載の光学粘着剤用（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンの製造方法。
【請求項４】
前記酵素触媒は、ＣＡＬＢ（Ｃａｎｄｉｄａ  Ａｎｔａｒｃｔｉｃａ  Ｂ）、ＣＡＬＡ（Ｃａｎｄｉｄａ  Ａｎｔａｒｃｔｉｃａ  Ａ）、ＣＲＬ（Ｃａｎｄｉｄａ  ｒｕｇｏｓａ  ｌｉｐａｓｅ）、ＰＰＬ（Ｐｏｒｃｉｎｅ  ｐａｎｃｒｅａｔｉｃ  ｌｉｐａｓｅ）、ＰＣＬ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｃｅｐａｃｉａ  ｌｉｐａｓｅ）、ＲＭＬ（Ｒｈｉｚｏｍｕｃｏｒ  ｍｉｅｈｅｉ  ｌｉｐａｓｅ）及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つを含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の光学粘着剤用（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンの製造方法。
【請求項５】
前記原料組成物は、前記ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物１モルに対し、前記（メタ）アクリレート系化合物１〜１．５モルを含む、請求項１に記載の光学粘着剤用（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンの製造方法。
【請求項６】
前記原料組成物１００重量部に対し、前記酵素触媒０．１〜１０重量部を投入する、請求項１に記載の光学粘着剤用（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンの製造方法。
【請求項７】
前記反応は３０℃〜９０℃で行われる、請求項１に記載の光学粘着剤用（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンの製造方法。
【請求項８】
前記反応は１時間〜２４時間行われる、請求項７に記載の光学粘着剤用（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンの製造方法。
【請求項９】
前記反応は無溶剤下で行われる、請求項１に記載の光学粘着剤用（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書は２０１６年２月２６日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１６−００２３１８８号の出願日の利益を主張し、その内容の全ては本発明に含まれる。
【０００２】
本発明は、光学粘着剤の用途として用いるための（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンを製造する方法及びこれにより製造された前記（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンとその誘導体を含有する光学粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
ディスプレイ装置等の光学装置に適用される粘着剤は、具体的には、多層構造の層間接着のために用いられるか、または耐湿性が求められる部品の密封のために用いられる。このような粘着剤として光硬化性粘着剤が用いられることができ、光硬化性粘着剤は、光硬化性オリゴマー、光架橋性モノマー、光開始剤及びその他の添加剤が混合された組成物を作り、該組成物を紫外線のような光エネルギーによって硬化させることにより製造されることができる。このような粘着剤用組成物に含まれる一成分としてベンゾフェノン系化合物が用いられることができ、具体的には、光照射によって反応可能な官能基を有したベンゾフェノン系化合物が用いられることができる。具体的には、光照射によって反応可能な官能基は（メタ）アクリレート基であってもよく、それをベンゾフェノンの化学構造に導入することによって（メタ）アクリレート基を有するベンゾフェノンを製造することができる。
【０００４】
前記（メタ）アクリレート基を有するベンゾフェノンの製造方法として、大韓民国公開特許公報第１０−２０１１−００９４３０９号にはヒドロキシベンゾフェノンと（メタ）アクリル酸無水物を触媒量の酸の存在下で反応させる方法が記載されており、ＥＰ  ０３４６７８８には塩基性触媒を用いてイソシアネートアルキル（メタ）アクリレートとヒドロキシベンゾフェノンを反応させる方法が記載されている。
【０００５】
このような従来の製造方法は酸または塩基触媒下で反応させる過程が含まれたものであって、酸または塩基触媒及びそれを中和させる過程で生産される副産物が腐食を引き起こすという問題がある。よって、光学装置等に適用される時に耐久性を低下させるため、このような恐れを防止するための方案が必要な現状である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、光学装置の粘着剤として用いられるのに好適な（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンを製造するための方法であって、温和な条件で高効率でそれを製造できる方法を提供する。
【０００７】
また、光学装置に適用される粘着剤組成物であって、腐食を引き起こす成分を含まないように前記方法により製造された（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノン及びその誘導体を含む光学粘着剤組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一実現例は、ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物及び（メタ）アクリレート系化合物を混合して原料組成物を準備するステップ、及び前記原料組成物に酵素触媒を投入し、前記ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物及び前記（メタ）アクリレート系化合物の反応を進行させるステップを含む光学粘着剤用（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンの製造方法を提供する。
【０００９】
本発明の他の実現例は、前記製造方法により製造された（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノン及びその誘導体を含む光学粘着剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
前記（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンの製造方法により、光学粘着剤の用途として用いられるのに好適な（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンを高効率で製造することができる。また、前記（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンの製造方法は、温和な条件で高効率で前記（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンを製造できる。
【００１１】
また、前記光学粘着剤組成物は、前記製造方法により製造された（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンとその誘導体を含むことにより、光学装置等に適用されて腐食を引き起こさず、優れた耐久性及び信頼性を付与するという長所を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の利点及び特徴、そしてそれらを達成する方法は後述する実施例を参照すればより明らかになるものである、但し、本発明は以下にて開示される実施例に限定されるものではなく互いに異なる様々な形態に実現されることができ、本実施例は単に本発明の開示が完全になるようにし、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に知らせるために提供されるものであって、本発明は請求項の範疇によって定義されるのみである。明細書の全体にかけて、同一の参照符号は同一の構成要素を指し示す。
【００１３】
本発明の一実現例は、ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物及び（メタ）アクリレート系化合物を混合して原料組成物を準備するステップ、及び前記原料組成物に酵素触媒を投入し、前記ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物及び前記（メタ）アクリレート系化合物の反応を進行させるステップを含む光学粘着剤用（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンの製造方法を提供する。
【００１４】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」はメタクリレートまたはアクリレートを指し示す。
【００１５】
従来の（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンを製造する方法は一般に酸または塩基触媒下で反応させる過程が含まれており、酸または塩基触媒を中和させる過程で（メタ）アクリル酸のような副産物を発生させた。このような残留副産物は、（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンを光学粘着剤に適用する場合、光学装置等の腐食を引き起こすという問題があった。
【００１６】
本発明に係る前記製造方法は、このような問題を解決するために酸または塩基触媒を用いないものである。具体的には、前記製造方法は酵素触媒を用いるものであり、それにより温和な条件で生成物を製造することができ、（メタ）アクリル酸のような副産物を発生させない。よって、前記製造方法により製造された（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンは、光学粘着剤の一成分として光学装置等に適用される時、腐食を引き起こさず、耐久性を向上させるという長所を得ることができる。
【００１７】
具体的には、前記製造方法は、ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物及び（メタ）アクリレート系化合物を混合して原料組成物を準備するステップを含む。
【００１８】
前記ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物は、生成物のベンゾフェノン構造を提供する反応物であって、２−ヒドロキシベンゾフェノン、３−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシメチルベンゾフェノン、３−ヒドロキシメチルベンゾフェノン、４−ヒドロキシメチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシエチルベンゾフェノン、３−ヒドロキシエチルベンゾフェノン、４−ヒドロキシエチルベンゾフェノン、３−（１−ヒドロキシエチル）ベンゾフェノン、４−（１−ヒドロキシエチル）ベンゾフェノン及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つを含むことができる。
【００１９】
例えば、前記ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物は４−ヒドロキシメチルベンゾフェノンを含み、この場合、前記酵素触媒と前記ベンゾフェノン系化合物が立体障害を考慮した側面で有利な反応性を示すことができ、さらには、前記（メタ）アクリレート系化合物と反応を進行するか、光学粘着剤の一成分として適用される時にも空間的に有利であり、光学粘着剤が硬化する時に適切な架橋構造を形成するのに寄与することができる。
【００２０】
前記（メタ）アクリレート系化合物はエステル化合物であり、生成物に（メタ）アクリレート基を提供する反応物である。具体的には、前記（メタ）アクリレート系化合物は、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、シクロアルキル（メタ）アクリレート及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つを含むことができる。
【００２１】
具体的には、前記アルキル（メタ）アクリレートは炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレートであってもよく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つを含むことができる。
【００２２】
具体的には、前記シクロアルキル（メタ）アクリレートは炭素数３〜２０の単環式（ｍｏｎｏｃｙｃｌｉｃ）もしくは多環式（ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ）アルキル基を有するアクリレートであって、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つを含むことができる。
【００２３】
例えば、前記（メタ）アクリレート系化合物はビニル（メタ）アクリレートを含み、この場合、前記ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物及び前記（メタ）アクリレート系化合物の反応速度が速く、高効率で生成物が製造されるという利点を有する。
【００２４】
前記原料組成物は、前記ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物１モルに対し、前記（メタ）アクリレート系化合物を約１モル〜約１．５モル含むことができる。前記反応物が前記範囲のモル比で用いられることにより、後続する反応によって高収率で生成物が得られる。
【００２５】
前記原料組成物は、酸化防止剤、重合抑制剤及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つをさらに含むことができる。
【００２６】
具体的には、前記酸化防止剤は、熱や、酸素、光等によって生成されたラジカルを捕らえて原料の酸化を防止して製品の構造的安定性の効果を得るためものであって、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が用いられ、例えば、ブチル化ヒドロキシトルエン（ｂｕｔｙｌａｔｅｄ  ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｕｌｅｎｅ）系酸化防止剤を含むことができる。
【００２７】
前記酸化防止剤は、前記原料組成物１００重量部に対し、０超過１以下の重量部で用いられることができ、例えば、約０．０５〜約０．５重量部で用いられる。
【００２８】
また、前記重合抑制剤は、熱や光によって形成されたラジカルを吸収してアクリレートの重合を適切に制御するものであって、原料を長期間貯蔵する時に安定性の効果を得ることができる。例えば、前記重合抑制剤は、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ  ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ）、ヒドロキノン（ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ）、フェノチアジン（ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎｅ）及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つを含むことができる。
【００２９】
前記重合抑制剤は、前記原料組成物１００重量部に対し、０超過１以下の重量部で用いられることができ、例えば、約０．０５〜約０．５重量部で用いられる。
【００３０】
前記製造方法は、前記原料組成物に酵素触媒を投入し、前記ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物及び前記（メタ）アクリレート系化合物の反応を進行させるステップを含む。
【００３１】
前記酵素触媒は、酸または塩基触媒とは異なり、アセトアルデヒド類またはアルコール類の反応副産物を生成させないものであって、前記製造方法により製造された（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンを用いて製造された光学粘着剤が優れた耐久性を実現するようにすることができる。
【００３２】
具体的には、前記酵素触媒はリパーゼ（ｌｉｐａｓｅ）を含むことができる。前記リパーゼ（ｌｉｐａｓｅ）は脂肪加水分解酵素であって、動物の消化器官から抽出されるか、または植物、微生物またはカビ等から抽出されてもよい。
【００３３】
具体的には、前記反応のために投入される酵素触媒は、ＣＡＬＢ（Ｃａｎｄｉｄａ  Ａｎｔａｒｃｔｉｃａ  Ｂ）、ＣＡＬＡ（Ｃａｎｄｉｄａ  Ａｎｔａｒｃｔｉｃａ  Ａ）、ＣＲＬ（Ｃａｎｄｉｄａ  ｒｕｇｏｓａ  ｌｉｐａｓｅ）、ＰＰＬ（Ｐｏｒｃｉｎｅ  ｐａｎｃｒｅａｔｉｃ  ｌｉｐａｓｅ）、ＰＣＬ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｃｅｐａｃｉａ  ｌｉｐａｓｅ）、ＲＭＬ（Ｒｈｉｚｏｍｕｃｏｒ  ｍｉｅｈｅｉ  ｌｉｐａｓｅ）及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つを含むことができる。
【００３４】
例えば、前記酵素触媒はＣＡＬＢ（Ｃａｎｄｉｄａ  Ａｎｔａｒｃｔｉｃａ  Ｂ）を含み、この場合、他種類のリパーゼに比べてエステルの生成または交換反応の反応効率に優れ、反応後にミクロンサイズのアクリル系樹脂やエポキシ系樹脂粒子に固定されていて除去し易く、反応性に応じて再使用が可能であるという点で他の触媒に比べて優れる。
【００３５】
前記酵素触媒は、前記原料組成物１００重量部に対し、約０．１〜約１０重量部で投入されることができる。前記酵素触媒が前記範囲の含量で投入されることにより、反応物間の反応速度を高めることができ、また、再使用が可能であって費用に対比して高い収得率で生成物を得ることができる。
【００３６】
前記酵素触媒により、前記ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物及び前記（メタ）アクリレート系化合物の反応が効率的に進行する。
【００３７】
前記反応は約３０℃〜約９０℃で行われることができ、例えば、約４０℃〜約６０℃で行われる。前記反応温度が前記範囲未満の場合には前記酵素触媒の反応促進作用が微々たる恐れがあり、前記範囲を超過する場合には前記酵素触媒そのものが損傷して反応が進行しない恐れがある。
【００３８】
また、前記反応は前記範囲の温度で約１時間〜約２４時間行われることができ、例えば、約２時間〜約６時間行われる。前記反応時間が前記範囲未満の場合には反応が十分でないために生成物の収得率が低下する恐れがあり、前記範囲を超過する場合には酵素触媒及び生成物が損傷または分解されて収得率が低下する恐れがある。
【００３９】
前記ヒドロキシ基含有ベンゾフェノン系化合物及び前記（メタ）アクリレート系化合物の反応は無溶剤下で行われることができる。前記反応は溶剤または無溶剤下のいずれにも進行が可能である。但し、前記反応により生成された（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンを光学粘着剤の用途として用いる時、溶剤は全て除去した後に用いなければならない。よって、前記反応が無溶剤下で進行することにより、光学粘着剤の用途のための後続の加工工程が迅速に進行するという利点を得ることができ、光学粘着剤の不要な副産物を最小化して粘着剤の機能を高める側面で有利である。
【００４０】
前記（メタ）アクリレート系化合物は液相の形態であってもよい。前記（メタ）アクリレート系化合物が液相である場合、前記原料組成物が適切な粘度を持つようにし、それにより、前記反応が無溶剤下で行われ易いという長所を得ることができる。
【００４１】
前記製造方法は、前述したステップに後続して、酵素触媒を除去するフィルタステップ及び精製ステップをさらに含むことができる。
【００４２】
前記酵素触媒を除去するフィルタステップは約１００メッシュ〜約３００メッシュのフィルタを用いて行われることができ、それにより、前記酵素触媒が高比率で再活用が可能な利点を得ることができる。
【００４３】
また、前記精製ステップは反応副産物を除去するためのステップであって、蒸留水を用いて行われることができる。
【００４４】
本発明の他の実現例は、前記製造方法により製造された（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノン及びその誘導体を含む光学粘着剤組成物を提供する。
【００４５】
前記光学粘着剤組成物は光硬化性粘着剤組成物であってもよく、前記製造方法により製造された（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノン及びその誘導体を含むことによって優れた光硬化効率を示すことができる。
【００４６】
前記（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンはモノマーの形態であり、前記（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンの誘導体は前記（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンのオリゴマー、プレポリマー、ポリマー、コポリマー及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つを含むことができる。
【００４７】
すなわち、前記光学粘着剤組成物は、前記（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノンのモノマー、オリゴマー、プレポリマー、ポリマー及びコポリマーの中から選択される一つの形態またはこれらの組み合わせを含むことができる。前記オリゴマー及びプレポリマーは前記ポリマー及びコポリマーより重合度が低い重合体であり、前記プレポリマーは前記オリゴマーより重合度が高い重合体である。
【００４８】
前記光学粘着剤組成物は、前記製造方法により製造された（メタ）アクリレート基含有ベンゾフェノン及びその誘導体を含むことにより、それを光学装置等に用いる場合、光安定性に優れており、優れた耐久性を付与することができる。
【００４９】
以下、本発明の具体的な実施例を提示する。但し、下記に記載された実施例は本発明を具体的に例示または説明するためのものに過ぎず、これにより本発明が制限されるものではない。
【００５０】
＜実施例及び比較例＞
【表１】
0006462137.tif 000002
【００５１】
実施例１
４−ヒドロキシメチルベンゾフェノン及びビニルアクリレートを１：１．２のモル比で混合して原料組成物を製造し、原料組成物１００重量部に対し、酸化防止剤としてブチル化ヒドロキシトルエン（ｂｕｔｙｌａｔｅｄ  ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｕｌｅｎｅ、ＢＨＴ、Ａｃｒｏｓ社）０．０５重量部、重合抑制剤としてヒドロキノンモノメチルエーテル（ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ  ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ、ＨＱＭＭＥ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）０．０５重量部を混合した。前記原料組成物１００重量部に対してＣＡＬＢ（Ｃａｎｄｉｄａ  Ａｎｔａｒｃｔｉｃａ  Ｂ）１重量部を投入し、無溶剤条件及び６０℃の温度下で８時間反応させた。反応が終わった後、２００メッシュのフィルタを用いて酵素触媒を除去した後、蒸留水を用いて３回の精製過程を経た後、５０℃のオーブンで３日間乾燥した。それにより、白色の固相のベンゾフェノンアクリレートを製造した。
【００５２】
実施例２
４−ヒドロキシメチルベンゾフェノン及びビニルメタクリレートを１：１．２のモル比で混合して原料組成物を製造し、原料組成物１００重量部に対し、酸化防止剤としてブチル化ヒドロキシトルエン（ｂｕｔｙｌａｔｅｄ  ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｕｌｅｎｅ、ＢＨＴ、Ａｃｒｏｓ社）０．０５重量部、重合抑制剤としてヒドロキノンモノメチルエーテル（ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ  ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ、ＨＱＭＭＥ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）０．０５重量部を混合した。前記原料組成物１００重量部に対してＣＡＬＢ（Ｃａｎｄｉｄａ  Ａｎｔａｒｃｔｉｃａ  Ｂ）１重量部を投入し、無溶剤条件及び６０℃の温度下で８時間反応させた。反応が終わった後、２００メッシュのフィルタを用いて酵素触媒を除去した後、蒸留水を用いて３回の精製過程を経た後、５０℃のオーブンで３日間乾燥した。それにより、白色の固相のベンゾフェノンメタクリレートを製造した。
【００５３】
実施例３
４−ヒドロキシベンゾフェノン及びエチルヘキシルアクリレートを１：１．５のモル比で混合して原料組成物を製造し、原料組成物１００重量部に対し、酸化防止剤としてブチル化ヒドロキシトルエン（ｂｕｔｙｌａｔｅｄ  ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｕｌｅｎｅ、ＢＨＴ、Ａｃｒｏｓ社）０．０５重量部、重合抑制剤としてヒドロキノンモノメチルエーテル（ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ  ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ、ＨＱＭＭＥ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）０．０５重量部を混合した。前記原料組成物１００重量部に対してＣＡＬＢ（Ｃａｎｄｉｄａ  Ａｎｔａｒｃｔｉｃａ  Ｂ）１重量部を投入し、無溶剤、９０℃の温度及び真空（９×１０−１Ｐａ）条件下で８時間反応させた。反応が終わった後、２００メッシュのフィルタを用いて酵素触媒を除去した後、蒸留水を用いて３回の精製過程を経た後、５０℃のオーブンで３日間乾燥した。それにより、白色の固相のベンゾフェノンアクリレートを製造した。
【００５４】
実施例４
４−ヒドロキシメチルベンゾフェノン及びビニルアクリレートを１：１．２のモル比で混合して原料組成物を製造した。原料組成物１００重量部に対し、酸化防止剤としてブチル化ヒドロキシトルエン（ｂｕｔｙｌａｔｅｄ  ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｕｌｅｎｅ、ＢＨＴ、Ａｃｒｏｓ社）０．０５重量部、重合抑制剤としてヒドロキノンモノメチルエーテル（ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ  ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ、ＨＱＭＭＥ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）０．０５重量部を混合した。前記原料組成物１００重量部に対してＰＣＬ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｃｅｐａｃｉａ  ｌｉｐａｓｅ）１重量部を投入し、無溶剤条件及び６０℃の温度下で８時間反応させた。反応が終わった後、２００メッシュのフィルタを用いて酵素触媒を除去した後、蒸留水を用いて３回の精製過程を経た後、５０℃のオーブンで３日間乾燥した。それにより、白色の固相のベンゾフェノンアクリレートを製造した。
【００５５】
比較例１
４−ヒドロキシメチルベンゾフェノン及びアクリロイルクロリド（ａｃｒｙｌｏｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を含む原料組成物に塩基触媒としてトリエチルアミン（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）を投入して前記原料組成物を反応させることにより、白色の固相のベンゾフェノンアクリレートを製造した。
【００５６】
比較例２
４−ヒドロキシメチルベンゾフェノン及びメタクリル酸無水物を含む原料組成物に酸触媒として濃縮硫酸を投入して前記原料組成物を反応させることにより、白色の固相のベンゾフェノンメタクリレートを製造した。
【００５７】
＜評価＞
実験例１：純度（ｐｕｒｉｔｙ）の測定
前記実施例１−４及び比較例１−２に対し、各々の反応物から（メタ）アクリレート基を有するベンゾフェノン生成物に転換された収得率を測定して下記の表２に示す。ＧＣＭＳ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ面積の比較により純度を分析した。試料を１：２００の質量比でメタノールに溶かしてＧＣＭＳを通じて分析を行った。
−Ｉｎｊｅｃｔｏｒ：３００℃、  １．０ｍＬ／ｍｉｎ  Ｈｅ、１０：１  ｓ／ｓ  ｒａｔｉｏ
−Ｄｅｔｅｃｔｏｒ：３００℃
−Ｃｏｌｕｍｎ：Ａｇｉｌｅｎｔ  １９０９１Ｓ−４３３（３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ）
【００５８】
【表２】
0006462137.tif 000003
【００５９】
前記表２の結果を参照する時、前記実施例１〜４の製造方法により製造されたベンゾフェノン（メタ）アクリレートは収得率が約９５％を超過しており、例えば、約９７％以上のものであって、前記比較例１及び２の製造方法に比べて高い収得率を得ることが分かった。