(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１００重量部の次式の化合物：
Ｙ−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］ｘ  （Ｉ）
［式中、
Ｙは、窒素、酸素、硫黄または炭素を介して結合されたｘ価のポリウレタン部分またはポリオキシアルキレン部分を表し、
Ｒは、出現する毎に同一であっても異なっていてもよく、一価の、置換されていてもよいヒドロカルビル部分を表し、
Ｒ１は、出現する毎に同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または一価の、置換されていてもよいヒドロカルビル部分を表し、この部分は、窒素、リン、酸素、硫黄またはカルボニル基を介して炭素原子に結合されていてもよく、
Ｒ２は、出現する毎に同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または一価の、置換されていてもよいヒドロカルビル部分を表し、
ｘは、１から１０の整数であり、
ａは、出現する毎に同一であっても異なっていてもよく、０、１または２であり、
ｂは、出現する毎に同一であっても異なっていてもよく、１から１０の整数である］、
（Ｂ）０．８〜３０重量部の次式のフェニルトリメトキシシラン：
Ｃ６Ｈ５−Ｓｉ（ＯＲ３）３  （ＩＩ）
［式中、
Ｒ３は、メチルを表す］、
（Ｃ）０．３〜１０重量部の、次式の単位を含有する、窒素含有シラン：
ＤｅＳｉ（ＯＲ５）ｄＲ４ｃＯ（４−ｅ−ｄ−ｃ）／２  （ＩＩＩ）
［式中、
Ｒ４は、出現する毎に同一であっても異なっていてもよく、一価の、置換されていてもよい、窒素を含まないＳｉＣ結合有機部分を表し、
Ｒ５は、出現する毎に同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または置換されていてもよいヒドロカルビル部分を表し、
Ｄは、出現する毎に同一であっても異なっていてもよく、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）と結合されていない、少なくとも１個の窒素原子を有する一価のＳｉＣ結合部分を表し、
ｃは、０、１、２または３であり、
ｄは、１、２または３であり、
ｅは、０、１、２、３または４であり、
ただし、ｃ＋ｄ＋ｅの和は４以下であり、１分子当たりに少なくとも１個のＤ部が存在する］
任意に
（Ｄ）可塑剤、
（Ｅ）５０〜５００重量部の充填剤、
任意に
（Ｆ）接着促進剤、
任意に
（Ｇ）フェニルシリコーン樹脂、
任意に
（Ｈ）触媒、
任意に
（Ｉ）酸化防止剤、ＵＶ安定剤、殺菌剤および顔料からなる群から選択される添加剤、および
任意に
（Ｊ）テトラアルコキシシランおよび／またはその部分的縮合物、反応性可塑剤、レオロジー調整剤、難燃剤ならびに有機溶媒からなる群から選択される混合剤
を含有する架橋性組成物であって、成分（Ａ）から（Ｊ）以外の成分を含有しない、架橋性組成物。
【請求項２】
個々の成分を任意の順序で混合することによる、請求項１に記載の組成物を形成する方法。
【請求項３】
請求項１に記載される組成物、または請求項２によって得られる組成物を架橋することによって得られる成形品。
【請求項４】
請求項１に記載される組成物、または請求項２によって得られる組成物を、少なくとも１つの基体上に適用し、次いで架橋することを含む、複合材料を形成する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シラン架橋プレポリマーの架橋性組成物およびこれらの製造方法ならびに接着剤およびシーラント材料としての、特に基体の接着接合のための使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
反応性アルコキシシリル基を有するポリマー系は公知である。水および／または大気湿度と接触すると、これらのアルコキシシラン末端ポリマーは、アルコキシ基を脱離することによってたとえ室温でも相互に縮合することができる。このような材料に関する最も重要な用途の１つは、接着剤の製造、特に弾性のある接着剤系の製造である。
【０００３】
これは、アルコキシシラン架橋ポリマーを基材とする接着剤は、引張接着強さと高い弾性とを兼ね備えていることができるので、硬化状態において極めて優れた機械的特性を示すからである。シラン架橋系の多数の他の接着剤およびシーラント技術に対する（例えば、イソシアナート架橋系に対する）他の決定的な利点は、プレポリマーが、毒物学的に懸念がないという事実である。この分野において多数の用途が存在するが、この場合、大気湿度と接触すると硬化する１成分系（１Ｋ系）が好ましい。
【０００４】
ほとんどすべてのシラン架橋接着剤およびシーラント材料は、水捕捉剤として知られているものを含む。水捕捉剤は、経済的な製造方法にとって通常不可欠である。なぜなら、製造方法は、通常、完全な保護ガス条件下では実施されないので、形成および包装の間に微量の湿気が生成物中に封じ込められてくることが生じる。さらに、「充填剤系」として知られているもの中に含まれる固体充填剤は、粒子表面上に吸着されたある量の湿気を常に同伴する。水捕捉剤がないと、これらの微量の水は、ポリマー分子の少なくとも一部が関与する縮合反応を直接引き起こし、したがって、得られる組成物の何らかの望ましくない硬化を招くことになる。
【０００５】
さらに、接着剤およびシーラント材料が貯蔵される大部分の容器は、絶対的に水密でもなく、水のいかなる拡散も完全に防止する材料で作られてもいない。この場合もやはり、貯蔵中の十分な安定性を保証するために水捕捉剤が不可欠である。
【０００６】
水捕捉剤は、個々の生成物中に取り込まれた微量の水と化学的に反応することによって機能し、それゆえ、微量の水は、シラン架橋ポリマーとの反応にはもはや利用不可能になる。
【０００７】
シラン架橋系における水捕捉剤として使用されるものは、実質的に常にビニルトリメトキシシランである。ＥＰ  ０９１８０６２Ａ１は、シラン架橋接着剤およびシーラント材料における典型的な成分のその明確な概要および説明のために、この方法が記載されている多数の文献の代表的なものとしてここで引用してもよい。
【０００８】
ほとんどすべての商業的に関連するシラン架橋接着剤およびシーラント配合物におけるビニルトリメトキシシランの必要不可欠性に対する理由は、このシランの特に高い反応性およびその安価な入手しやすさである。水性溶液中のビニルトリメトキシシランの半減期は、ｐＨ７において８５５ｓおよびｐＨ９において＜１０ｓだけである。即ち、この期間の最後には、すべてのシラン分子の半分を超えるものが水と反応されていることになる。Ｓｉに結合したビニル基のないシランの半減期は明らかにより長く、例えば、メチルトリメトキシシランは、ｐＨ７において３３６０ｓおよびｐＨ９において１１１ｓの半減期を有し、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランは、ｐＨ７において８５００ｓおよびｐＨ９において１８５ｍｉｎの半減期を有し、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの半減期は、ｐＨ７において６５００ｓおよびｐＨ９において２４０ｓである。
【０００９】
大部分のシラン末端有機ポリマーは、プロピルスペーサーを介してポリマー部分に結合されたシリル基も有しているので、これらの反応性は、同様にプロピルが挿入された、言及された最後の２種のポリマーの反応性に匹敵する。したがって、ビニルトリメトキシシランは、実質的に他のあらゆるシランより、水に対して高い反応性を有するだけでなく、ビニルトリメトキシシランによって湿気との任意の早発の反応から保護されるべきシラン架橋ポリマーより高い反応性をも有する。このことは、水捕捉剤に関して１つの極めて重要な特性である。
【００１０】
例えば、ＥＰ  １４１４９０９Ａに記載されているように、いわゆるα−シランのみが、ビニルトリメトキシシランより反応性が高い。α−シランは、メチレンスペーサーを介して、隣接するヘテロ原子に結合された反応性アルコキシシリル基を有し、この配列は、ビニルトリメトキシシランのビニル基と同様に、当該シリル基の反応性のかなりの増加をもたらす。しかし、α−シランは、合成し難く、それゆえ、ビニルトリメトキシシランより有意に高価であり、したがって経済的に実際的な代替物とはならない。
【００１１】
しかし、ビニルトリメトキシシランは、その極めて広範な使用にもかかわらず、いくつかの欠点を有する。このシランは、１０１３ｍｂａｒにおいて１２２℃の沸点を有するため、比較的揮発性であり、一部のユーザーが非常に不快と知覚する臭気も有する。同様に、そのＩＳＯ  １３７３６引火点は、比較的低い２５℃だけであり、その処理適正を損なっている。これらの欠点にもかかわらず、現在のところビニルトリメトキシシランを接着剤およびシーラント材料のほとんどすべての配合物において不可欠な成分にしているのは、低コストならびに硬化後の対応する組成物の優れた機械的特性のような利点である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】欧州特許第０９１８０６２号明細書
【特許文献２】欧州特許第１４１４９０９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
したがって、本発明によって対処される問題は、従来技術の欠点を有さない水捕捉剤を探索することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、
（Ａ）１００重量部の次式の化合物
Ｙ−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］ｘ  （Ｉ）
［式中、
Ｙは、窒素、酸素、硫黄または炭素を介して結合されたｘ価のポリマー部分を表し、
Ｒは、出現する毎に同一であっても異なっていてもよく、一価の、置換されていてもよいヒドロカルビル部分を表し、
Ｒ１は、出現する毎に同一であってもであっても異なっていてもよく、水素原子、または一価の、置換されていてもよいヒドロカルビル部分を表し、この部分は、窒素、リン、酸素、硫黄またはカルボニル基を介して炭素原子に結合されていてもよく、
Ｒ２は、出現する毎に同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または一価の、置換されていてもよいヒドロカルビル部分を表し、
ｘは、１から１０、好ましくは１、２または３、より好ましくは１または２の整数であり、
ａは、出現する毎に同一であっても異なっていてもよく、０、１または２、好ましくは０または１であり、
ｂは、出現する毎に同一であっても異なっていてもよく、１から１０、好ましくは１、３または４、より好ましくは１または３、特に１の整数である］、
（Ｂ）少なくとも０．２重量部の次式のフェニルトリアルコキシシラン
Ｃ６Ｈ５−Ｓｉ（ＯＲ３）３  （ＩＩ）
［式中、
Ｒ３は、出現する毎に同一であっても異なっていてもよく、メチルまたはエチルを表す］、
（Ｃ）０．１から３０重量部の、次式の単位を含有する、窒素含有有機ケイ素化合物
ＤｅＳｉ（ＯＲ５）ｄＲ４ｃＯ（４−ｅ−ｄ−ｃ）／２  （ＩＩＩ）
［式中、
Ｒ４は、出現する毎に同一であっても異なっていてもよく、一価の、置換されていてもよい、窒素を含まないＳｉＣ結合の有機部分を表し、
Ｒ５は、出現する毎に同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または置換されていてもよいヒドロカルビル部分を表し、
Ｄは、出現する毎に同一であっても異なっていてもよく、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）と結合されていない、少なくとも１個の窒素原子を有する一価のＳｉＣ結合部分を表し、
ｃは、０、１、２または３、好ましくは０または１、より好ましくは０であり、
ｄは、１、２または３、好ましくは２または３、より好ましくは３であり、
ｅは、０、１、２、３または４、好ましくは１であり、
ただし、ｃ＋ｄ＋ｅの和が４以下であり、１分子当たりに少なくとも１個のＤ部が存在する］
を含有する架橋性組成物であって、架橋性組成物の総重量に対して０．５ｗｔ％未満のビニルトリメトキシシランを含有する、架橋性組成物を提供する。
【００１５】
本発明は、フェニルトリアルコキシシラン（Ｂ）が、得られる組成物の特性を劣化させることなしに、水捕捉剤としてビニルトリメトキシシランに取って代わることができるという驚くべき知見に基づく。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
Ｒ部分の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチルのようなアルキル部分；ｎ−ヘキシルのようなヘキシル部分；ｎ−ヘプチルのようなヘプチル部分；ｎ−オクチル、イソオクチル部分および２，２，４−トリメチルペンチルのようなオクチル部分；ｎ−ノニルのようなノニル部分；ｎ−デシルのようなデシル部分；ｎ−ドデシルのようなドデシル部分；ｎ−オクタデシルのようなオクタデシル部分；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびメチルシクロヘキシル部分のようなシクロアルキル部分；ビニル、１−プロペニルおよび２−プロペニルのようなアルケニル部分；フェニル、ナフチル、アントリルおよびフェナントリルのようなアリール部分；ｏ−、ｍ−、ｐ−トリルのようなアルカリール部分；キシリル部分およびエチルフェニル部分；ならびにベンジル、α−フェニルエチルおよびβ−フェニルエチルのようなアラルキル部分である。
【００１７】
置換されたＲ部分の例は、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロイソプロピルおよびヘプタフルオロイソプロピルのようなハロアルキル部分、ならびにｏ−、ｍ−およびｐ−クロロフェニルのようなハロアリール部分である。
【００１８】
Ｒ部分は、好ましくは、ハロゲンで置換されていてもよい、１から６個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビル部分、より好ましくは１または２個の炭素原子を有するアルキル部分、特にメチルを含む。
【００１９】
Ｒ１部分の例は、水素原子、Ｒに対して示された部分、および窒素、リン、酸素、硫黄、炭素またはカルボニル基を介して炭素原子と結合された、置換されていてもよいヒドロカルビル部分である。
【００２０】
Ｒ１部分は、より好ましくは、水素原子、および１から２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル部分を含み、特に水素原子を含む。
【００２１】
Ｒ２部分の例は、水素原子およびＲ部分に対して示された例である。
【００２２】
好ましくは、Ｒ２部分は、水素原子、または１から１０個の炭素原子を有するアルキル部分、より好ましくは１から４個の炭素原子を有するアルキル部分、特にメチルおよびエチルを含む。
【００２３】
ポリマー部分Ｙは、任意のポリマー基を表し、ここで、本発明の目的では、主鎖中のすべての結合の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％およびより好ましくは少なくとも９０％は、炭素−炭素、炭素−窒素または炭素−酸素結合である。
【００２４】
ポリマー部分Ｙの例は、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアルキレンおよびポリアクリラート部分である。
【００２５】
ポリマー部分Ｙは、好ましくは、ポリマー鎖が、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンコポリマーおよびポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレンコポリマーのようなポリオキシアルキレン；ポリイソブチレンおよびポリイソブチレンとイソプレンとのコポリマーのような炭化水素ポリマー；ポリクロロプレン；ポリイソプレン；ポリウレタン；ポリエステル；ポリアミド；ポリアクリラート；ポリメタクリラート；ビニルポリマーおよびポリカーボナートを含む有機ポリマー部分を含み、ここで、−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］基への結合は、好ましくは、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ’−を介しており、ここでＲ’は、出現する毎に同一であっても異なっていてもよく、Ｒに対して列挙された意味を有し、または−ＣＨ（ＣＯＯＲ”）−ＣＨ２−ＣＯＯＲ”基を表し、ここで、Ｒ”は、出現する毎に同一であっても異なっていてもよく、Ｒに対して列挙された意味を有する。
【００２６】
Ｒ’部分は、好ましくは、−ＣＨ（ＣＯＯＲ”）−ＣＨ２−ＣＯＯＲ”基または１から２０個の炭素原子を有する、置換されていてもよいヒドロカルビル部分を含み、より好ましくは１から２０個の炭素原子を有する、直鎖、分枝もしくは環状アルキル基を含み、または６から２０個の炭素原子を有する、ハロゲンで置換されていてもよいアリール基を含む。
【００２７】
Ｒ’部分の例は、シクロヘキシル、シクロペンチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチルおよびｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルまたはヘプチルの様々な立体異性体、ならびにフェニルである。
【００２８】
Ｒ”部分は、好ましくは、１から１０個の炭素原子を有するアルキル基を含み、より好ましくは、メチル、エチルまたはプロピルを含む。
【００２９】
説明されたように結合された−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］基は、ポリマー鎖の任意の所望の位置で、成分（Ａ）中に、例えば、内部におよび／または末端に存在してもよい。
【００３０】
Ｙ部分は、好ましくは、ポリウレタン部分またはポリオキシアルキレン部分を含み、より好ましくは、それぞれが末端に結合された−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］基を有する、０から３個の分岐部位を有するカテナリーポリウレタン部分またはカテナリーポリオキシアルキレン部分を含み、分岐部位という用語は、本発明の目的では、複数の炭素原子によって主鎖から分かれる任意の分岐を意味するものと理解され、一方、部分および指数はそれぞれが上記で定義された通りである。
【００３１】
式（Ｉ）におけるＹ部分は、特に、末端に結合された−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］基を有する分岐部位を有さない、カテナリーポリウレタン部分またはカテナリーポリオキシアルキレン部分を含み、ここで、部分および指数はそれぞれが上記で定義された通りである。
【００３２】
Ｙ部分は、好ましくは、その鎖端が、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−もしくは−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、特に、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−もしくは−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−を介して、−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］基に結合されたポリウレタン部分を含み、ここで、すべての部分および指数は、それぞれが上記で定義された通りである。ポリウレタン部分Ｙは、好ましくは、線状または分岐ポリオキシアルキレンから、特にポリプロピレングリコール、およびジ−またはポリイソシアナートから得られる。Ｙ部分は、好ましくは４００から３００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは４０００から２００００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎ（数平均）を有する。対応する成分（Ａ）を調製する適した方法ならびに成分（Ａ）それ自体の例は、とりわけ、ＥＰ  １０９３４８２Ｂ１（パラグラフ［００１４］〜［００２３］、［００３９］〜［００５５］ならびに実施例１および比較例１）、またはＥＰ  １６４１８５４Ｂ１（パラグラフ［００１４］〜［００３５］、実施例４および６ならびに比較例１および２）に記載されており、これらは、本出願の開示の一部を構成する。
【００３３】
この数平均モル質量Ｍｎは、本発明の範囲内では、ＴＨＦ中、６０℃において、１．２ｍｌ／ｍｉｎの流量およびＷａｔｅｒｓ  Ｃｏｒｐ．  米国製のＳｔｙｒａｇｅｌ  ＨＲ３−ＨＲ４−ＨＲ５−ＨＲ５カラムセットによる屈折率（ＲＩ）検出で、１００μｌの注入体積を用いて、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって測定される。
【００３４】
ポリオキシアルキレン部分Ｙは、好ましくは線状または分岐ポリオキシアルキレン部分を含み、より好ましくは、その鎖端が−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−または−Ｏ−を介して−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］基と好ましくは結合されたポリオキシプロピレン部分を含み、ここで、部分および指数はそれぞれが上記で定義された通りである。−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−を介して−［（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ］基と結合されているものは、すべての鎖端の好ましくは少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも９０％、特に少なくとも９５％である。ポリオキシアルキレン部分Ｙは、４０００から３００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８０００から２００００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎを好ましくは有する。対応する成分（Ａ）を製造する方法ならびに成分（Ａ）それ自体の例は、とりわけ、ＥＰ  １５３５９４０Ｂ１（パラグラフ［０００５］〜［００２５］ならびに実施例１〜３および比較例１〜４）、またはＥＰ  １８９６５２３Ｂ１（パラグラフ［０００８］〜［００４７］）に記載されており、これらは、本出願の開示の一部を構成する。
【００３５】
本発明により使用される化合物（Ａ）の末端基は、好ましくは、一般式
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ  （ＩＶ）、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ  （Ｖ）または
−Ｏ−（ＣＲ１２）ｂ−ＳｉＲａ（ＯＲ２）３−ａ  （ＶＩ）、
を含み、
ここで、部分および指数は、それぞれが上記で定義された通りである。
【００３６】
化合物（Ａ）がポリウレタンを含む、好ましい場合、これらのポリウレタンは、好ましくは１種以上の末端基
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、または
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
を有し、ここで、Ｒ’は上記で定義された通りである。
【００３７】
化合物（Ａ）がポリプロピレングリコールを含む、特に好ましい場合、これらのポリプロピレングリコールは、好ましくは１種以上の末端基
−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、または
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
を有し、ここで、最後に挙げた２つの末端基が特に好ましい。
【００３８】
化合物（Ａ）の平均分子量Ｍｎは、好ましくは少なくとも４００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも４０００ｇ／ｍｏｌ、特に少なくとも１００００ｇ／ｍｏｌ、および好ましくは最大３００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは最大２００００ｇ／ｍｏｌ、特に最大１９０００ｇ／ｍｏｌである。
【００３９】
化合物（Ａ）の粘度は、すべてが２０℃で測定されて、好ましくは少なくとも０．２Ｐａｓ、より好ましくは少なくとも１Ｐａｓ、さらに好ましくは少なくとも５Ｐａｓ、および好ましくは最大７００Ｐａｓ、よりより好ましくは最大１００Ｐａｓである。
【００４０】
非ペースト状液体の粘度は、本発明の範囲内では、２３℃に温度調節後、５Ｈｚのスピンドル６を用いた、Ａ．Ｐａａｒ製ＤＶ  ３  Ｐ回転粘度計（ブルックフィールド方式）を用いて、ＩＳＯ  ２５５５に従って測定される。
【００４１】
本発明により使用される化合物（Ａ）は、市販されている製品であり、または化学的に常套の方法によって得られる。
【００４２】
ポリマー（Ａ）は、付加反応、例えば、ヒドロシリル化、マイケル付加、ディールス−アルダー付加、またはイソシアナート官能性化合物とイソシアナートとの反応性基を有する化合物との間の反応のような公知の方法によって得られる。
【００４３】
本発明により使用される成分（Ａ）は、１種だけの式（Ｉ）の化合物に加えて、異なる種の式（Ｉ）の化合物の混合物を含んでいてもよい。実際、成分（Ａ）は、Ｙ部分に結合されたすべてのシリル基の９０％を超える、好ましくは９５％を超えるおよびより好ましくは９８％を超えるものが同一である、式（Ｉ）化合物を排他的に含んでいてもよい。しかし、１個のＹ部分に異なるシリル基が結合されている式（Ｉ）の化合物を、少なくとも部分的に含む成分（Ａ）を使用することも可能である。最後に、成分（Ａ）は、式（Ｉ）の様々な化合物のそれぞれにおいて、Ｙ部分に結合された少なくとも総計２つの異なる種のシリル基が存在するが、いずれか１種のＹ部分に結合されたすべてのシリル基が同一である、化合物の混合物を含んでいてもよい。
【００４４】
化合物（Ａ）が本発明の組成物中に含まれている濃度は、好ましくは最大６０ｗｔ％まで、より好ましくは最大４０ｗｔ％まで、および好ましくは少なくとも１０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも１５ｗｔ％である。
【００４５】
成分（Ｂ）は、好ましくはフェニルトリメトキシシランを含む。
【００４６】
本発明により好ましくは使用されるフェニルトリメトキシシランは、１０１３ｈＰａにおいて２１０〜２１２℃の範囲の沸点および９６℃の引火点（ＩＳＯ  ３６７９の通りに測定された）を有する。
【００４７】
本発明により好ましくは使用されるフェニルトリメトキシシランは、ｐＨ７において１３３０ｓ、およびｐＨ９において７２ｓの半減期を有する。
【００４８】
成分（Ｂ）が本発明の組成物中に含まれている量は、いずれも成分（Ａ）の１００重量部に対して、好ましくは０．５から５０重量部、より好ましくは０．８から３０重量部、特に１から２０重量部である。
【００４９】
本発明の組成物で使用される有機ケイ素化合物（Ｃ）は、シラン、即ち、ｃ＋ｄ＋ｅ＝４である式（ＩＩＩ）の化合物だけでなく、シロキサン、即ち、ｃ＋ｄ＋ｅ≦３である式（ＩＩＩ）の単位を含有する化合物を含んでもよく、好ましくは本明細書ではシランを含む。
【００５０】
Ｒ４部分の例は、Ｒに対する例に示されている。
【００５１】
Ｒ４部分は、好ましくはハロゲンで置換されていてもよい、１から１８個の炭素原子を有するヒドロカルビル部分を含み、より好ましくは１から５個の炭素原子を有するヒドロカルビル部分を含み、特にメチルを含む。
【００５２】
置換されていてもよいヒドロカルビルＲ５部分の例は、Ｒ部分に対して示された例である。
【００５３】
Ｒ５部分は、好ましくは水素原子およびハロゲンで置換されていてもよい、１から１８個の炭素原子を有するヒドロカルビル部分を含み、より好ましくは水素原子および１から１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル部分を含み、特にメチルおよびエチルを含む。
【００５４】
Ｄ部分の例は、式Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ３Ｈ７ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ５Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ６Ｈ１３ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ７Ｈ１５ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４−、Ｈ２Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）５−、シクロ−Ｃ５Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）３−、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ３Ｈ７）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ４Ｈ９）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ５Ｈ１１）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ６Ｈ１３）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（Ｃ７Ｈ１５）２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）−、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ３Ｈ７ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ５Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ６Ｈ１３ＮＨ（ＣＨ２）−、Ｃ７Ｈ１５ＮＨ（ＣＨ２）−、シクロ−Ｃ５Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）−、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ３Ｈ７）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ４Ｈ９）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ５Ｈ１１）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ６Ｈ１３）２Ｎ（ＣＨ２）−、（Ｃ７Ｈ１５）２Ｎ（ＣＨ２）−、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−、（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−および（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３−の部分、ならびに上記の第一級アミノ基とエポキシ基または第一級アミノ基に対して反応性を有する二重結合を含有する化合物との反応生成物である。
【００５５】
Ｄ部分は、好ましくはＨ２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−およびシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−を含む。
【００５６】
本発明により任意に使用される式（ＩＩＩ）のシランの例は、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）２、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３）２ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３）２、ＨＮ（（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３）２、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＨ）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、フェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＨ）３およびフェニル−ＮＨ（ＣＨ２）−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、ならびにこれらの部分的加水分解物であり、これらの中、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３およびシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、ならびにそれぞれの部分的加水分解物が好ましく、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、ならびにそれぞれの部分的加水分解物が、特に好ましい。
【００５７】
本発明により使用される窒素含有有機ケイ素化合物（Ｃ）は、市販されている製品および／または化学的に常套の方法によって得られる。
【００５８】
本発明の組成物が含有する窒素含有有機ケイ素化合物（Ｃ）の量は、いずれも成分（Ａ）の１００重量部に対して、好ましくは０．２から２５重量部、より好ましくは０．３から２０重量部、特に０．５から１５重量部である。
【００５９】
本発明による組成物のビニルトリメトキシシラン含量は、いずれも本発明による組成物の総重量に対して、好ましくは０．３ｗｔ％未満、より好ましくは０．１ｗｔ％未満、特に０．０５ｗｔ％未満である。
【００６０】
本発明の特に好ましい実施形態において、本発明による組成物は、ビニルトリメトキシシランを含まない。
【００６１】
本発明による組成物のビニルトリアルコキシシラン含量は、いずれも成分（Ａ）の１００重量部に対して、好ましくは０．３ｗｔ％未満、より好ましくは０．１ｗｔ％未満、特に０．０５ｗｔ％未満の任意のビニルトリアルコキシシランである。
【００６２】
本発明の特に好ましい実施形態において、本発明による組成物は、いずれのビニルトリアルコキシシランも含まない。
【００６３】
使用される成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に加えて、本発明による組成物は、従来、架橋性組成物に使用された任意の他の化学的実体であり、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）以外のものをさらに含有してもよく、例には、非反応性可塑剤（Ｄ）、充填剤（Ｅ）、接着促進剤（Ｆ）、シリコーン樹脂（Ｇ）、触媒（Ｈ）、添加剤（Ｉ）および混合剤（Ｊ）がある。
【００６４】
非反応性可塑剤（Ｄ）は、本発明の範囲内では、＜８０℃の温度において水とも成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）とも反応せず、２０℃および１０１３ｈＰａにおいて液体であり、１０１３ｈＰａにおいて＞２５０℃の沸点を有し、
・完全にエステル化された芳香族または脂肪族カルボン酸、
・完全にエステル化されたリン酸の誘導体、
・完全にエステル化されたスルホン酸の誘導体、
・分枝または非分枝の飽和炭化水素、
・ポリスチレン、
・ポリブタジエン、
・ポリイソブチレン、
・ポリエステル、および
・ポリエーテル
からなる化合物群から選択される任意の有機化合物である。
【００６５】
非反応性可塑剤（Ｄ）の例は、フタル酸エステル、例えば、ジオクチルフタラート、ジイソドデシルフタラートおよびジウンデシルフタラート；ペルヒドロ化フタル酸エステル、例えば、ジイソノニル１，２−シクロヘキサンジカルボキシラートおよびジオクチル１，２−シクロヘキサンジカルボキシラート；アジピン酸エステル、例えば、ジオクチルアジパート；安息香酸エステル；トリメリト酸のエステル、グリコールエステル；飽和アルカンジオールのエステル、例えば、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチラートおよび２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチラート；リン酸エステル；スルホン酸エステル；ポリエステル；ポリエーテル、例えば、好ましくは２００から２２０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するポリエチレングリコール、ポリＴＨＦおよびポリプロピレングリコール；ポリスチレン；ポリブタジエン；ポリイソブチレン；パラフィン系炭化水素；および高分子量分岐炭化水素である。
【００６６】
成分（Ｄ）として、ペルヒドロ化フタル酸エステル、トリメリト酸のエステル、ポリエステルまたはポリエーテルのようなフタル酸を含まない可塑剤の使用が好ましい。
【００６７】
２００ｇ／ｍｏｌを超える、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌを超える、特に９００ｇ／ｍｏｌを超えるモル質量、またはポリマーの可塑剤の場合は平均モル質量Ｍｎを有する可塑剤（Ｄ）を使用することが好ましい。可塑剤（Ｄ）は、好ましくは２００００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは１００００ｇ／ｍｏｌ以下、特に最大８０００ｇ／ｍｏｌのモル質量および／または平均モル質量Ｍｎを有する。
【００６８】
可塑剤（Ｄ）は、より好ましくはポリエーテル、特にポリエチレングリコール、ポリＴＨＦおよびポリプロピレングリコール、最も好ましくはポリプロピレングリコールを含む。好ましいポリエーテル（Ｄ）は、好ましくは４００から２２０００ｇ／ｍｏｌの間、より好ましくは８００から１２０００ｇ／ｍｏｌの間、特に１０００から８０００ｇ／ｍｏｌの間のモル質量を有する。
【００６９】
本発明の組成物が、可塑剤（Ｄ）を含有する場合、当該量は、いずれも成分（Ａ）の１００重量部に対して、好ましくは１０から２００重量部、より好ましくは２０から１００重量部、特に３０から８０重量部である。本発明の組成物は、好ましくは可塑剤（Ｄ）を必ず含有する。
【００７０】
本発明の組成物中で任意に使用される充填剤（Ｅ）は、任意の所望の従来技術の充填剤を含んでもよい。
【００７１】
充填剤（Ｅ）の例は、非補強性充填剤（これらは、石英、ケイ藻土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、タルク、カオリン、ゼオライト、アルミニウムの酸化物、チタンの酸化物、鉄の酸化物、亜鉛の酸化物、および／またはこれらの混合酸化物のような金属酸化物粉末、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ガラス粉末およびポリアクリロニトリル粉末のようなポリマー粉末のような、好ましくは最大５０ｍ２／ｇまでのＢＥＴ表面積を有する充填剤である）；補強性充填剤（これらは、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、沈降チョーク、ファーネスブラックおよびアセチレンブラックのようなカーボンブラックのような、５０ｍ２／ｇ以下のＢＥＴ表面積を有する充填剤である）、ならびに大きなＢＥＴ表面積のケイ素−アルミニウム混合酸化物；三水酸化アルミニウム、セラミックマイクロビーズ、弾性ポリマービーズ、ガラスビーズまたは繊維状充填剤のような中空ビーズの形態の充填剤である。前掲の充填剤は、例えば、オルガノシランおよび／またはオルガノシロキサンもしくはステアリン酸による処理またはヒドロキシル基のアルコキシ基へのエーテル化により疎水化された充填剤であってもよい。
【００７２】
任意に使用される充填剤（Ｅ）は、好ましくは、炭酸カルシウム、タルク、三水酸化アルミニウムおよびシリカを含む。好ましいタイプの炭酸カルシウムは、粉砕または沈降型であり、ステアリン酸またはその塩のような脂肪酸で任意に表面処理されている。好ましいシリカは、好ましくはヒュームドシリカを含む。
【００７３】
任意に使用される充填剤（Ｅ）は、好ましくは１ｗｔ％未満、より好ましくは０．５ｗｔ％未満の含水率を有する。
【００７４】
本発明の組成物が充填剤（Ｅ）を含有する場合、当該量は、いずれも成分（Ａ）の１００重量部に対して、好ましくは１０から１０００重量部、より好ましくは４０から５００重量部、特に８０から３００重量部である。本発明の組成物は、好ましくは充填剤（Ｅ）を必ず含有する。
【００７５】
本発明の特に好ましい実施形態において、本発明の組成物は、充填剤（Ｅ）として
ａ）シリカ、特にヒュームドシリカ、および
ｂ）炭酸カルシウム、三水酸化アルミニウムおよび／またはタルク
の組合せを含有する。
【００７６】
本発明の組成物が、様々な充填剤（Ｅ）のこの特に好ましい組合せを含有する場合、組成物は、いずれも成分（Ａ）の１００重量部に対して、好ましくは１から５０重量部およびより好ましくは５から２０重量部のシリカ、特にヒュームドシリカを含有し、好ましくは１０から５００重量部、より好ましくは５０から３００重量部の炭酸カルシウム、三水酸化アルミニウム、タルクまたはこれらの混合物を含有する。
【００７７】
本発明の他の特に好ましい実施形態において、本発明の組成物は、充填剤（Ｅ）として排他的に炭酸カルシウム、三水酸化アルミニウムおよび／またはタルクを、いずれも成分（Ａ）の１００重量部に対して、好ましくは総計１０から５００重量部、より好ましくは５０から３００重量部の量で含有する。
【００７８】
本発明の組成物中で任意に使用される接着促進剤（Ｆ）は、シラン縮合によって硬化する系において今までに記載されている任意の所望の接着促進剤を含んでもよい。
【００７９】
接着促進剤（Ｆ）の例は、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシランまたはグリシドキシプロピルメチルジエトキシシランのようなエポキシシラン、２−（３−トリエトキシシリルプロピル）マレイン酸無水物、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）尿素、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）尿素、Ｎ−（トリメトキシシリルメチル）尿素、Ｎ−（メチルジメトキシシリルメチル）尿素、Ｎ−（３−トリエトキシシリルメチル）−尿素、Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルメチル）尿素、Ｏ−メチルカルバマトメチルメチルジメトキシシラン、Ｏ−メチルカルバマトメチルトリメトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマトメチルメチルジエトキシシラン、Ｏ−エチルカルバマトメチルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルメチルジメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルメチルジエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、アクリロイルオキシメチルメチルジメトキシシラン、アクリロイルオキシメチルトリエトキシシランおよびアクリロイルオキシメチルメチルジエトキシシランならびにこれらの部分的縮合物である。
【００８０】
本発明の組成物が、接着促進剤（Ｆ）を含有する場合、当該量は、いずれも架橋性組成物の１００重量部に対して、好ましくは０．５から３０重量部およびより好ましくは１から１０重量部である。
【００８１】
本発明の組成物中で任意に使用されるシリコーン樹脂（Ｇ）は、好ましくはフェニルシリコーン樹脂を含む。
【００８２】
より好ましくは、本発明により任意に使用されるシリコーン樹脂（Ｇ）は、いずれも単位の総数に対して、８０％の程度まで、好ましくは９０％の程度まで、特に排他的に式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ６）Ｏ２／２および／またはＰｈＳｉ（ＯＲ６）２Ｏ１／２のＴ単位で構成されているシリコーン樹脂を含み、ここで、Ｐｈはフェニルを表し、Ｒ６は、水素原子、または１から１０個の炭素原子を有するハロゲンで置換されていてもよいアルキル部分、好ましくは１から４個の炭素原子を有する非置換アルキル部分を表す。
【００８３】
本発明により任意に使用されるシリコーン樹脂（Ｇ）の平均モル質量（数平均）Ｍｎは、好ましくは少なくとも４００ｇ／ｍｏｌおよびより好ましくは少なくとも６００ｇ／ｍｏｌである。平均モル質量Ｍｎは、好ましくは最大４０００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは最大１００００ｇ／ｍｏｌ、特に最大３０００ｇ／ｍｏｌである。
【００８４】
本発明により使用されるシリコーン樹脂（Ｇ）は、２３℃および１０００ｈＰａにおいて固体だけでなく、液体であってもよく、シリコーン樹脂（Ｇ）は、好ましくは液体である。シリコーン樹脂（Ｇ）の粘度は、好ましくは１０から１０００００ｍＰａｓ、好ましくは５０から５００００ｍＰａｓ、特に１００から２００００ｍＰａｓの範囲である。
【００８５】
シリコーン樹脂（Ｇ）は、純粋な形態だけでなく、適した溶媒との混合物の形態でも使用可能であるが、純粋な形態における使用が好ましい。
【００８６】
成分（Ｇ）として有用なフェニルシリコーン樹脂の例は、市販されている製品、例えば、ＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＩＣ  ３６８、ＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＩＣ  ６７８またはＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＩＣ  ２３１、ＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＳＹ２３１のようなＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ製の様々なＳＩＬＲＥＳ（登録商標）グレードである。
【００８７】
本発明の組成物が成分（Ｇ）を含有する場合、当該量は、いずれも混合物（Ａ）の１００重量部に対して、好ましくは少なくとも１重量部、より好ましくは少なくとも５重量部、特に少なくとも１０重量部および好ましくは最大１０００重量部、より好ましくは最大５００重量部、特に最大３００重量部である。
【００８８】
本発明の組成物中で任意に使用される触媒（Ｈ）は、シラン縮合によって硬化する組成物のための任意の所望の従来技術の触媒を含んでいてもよい。
【００８９】
金属含有硬化触媒（Ｈ）の例は、チタンおよびスズの有機化合物であり、例は、テトラブチルチタナート、テトラプロピルチタナート、テトライソプロピルチタナートおよびチタンテトラアセチルアセトナートのようなチタン酸エステル；ジブチルスズジラウラート、ジブチルスズマレアート、ジブチルスズジアセタート、ジブチルスズジオクタノアート、ジブチルスズアセチルアセトナート、ジブチルスズオキシドおよび対応するジオクチルスズ化合物のようなスズ化合物である。
【００９０】
金属を含まない硬化触媒（Ｈ）の例は、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノエチル）メチルアミン、ペンタメチルグアニジン、テトラメチルグアニジンのような塩基性化合物ならびに他のグアニジン誘導体、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアミンおよびＮ−エチルモルホリンである。
【００９１】
触媒（Ｈ）は、同様に、リン酸およびその部分的エステル、トルエンスルホン酸、硫酸、硝酸または炭素の有機酸、例えば、酢酸および安息香酸のような酸性化合物を使用してもよい。
【００９２】
本発明の一実施形態において、任意に使用される触媒（Ｈ）は、金属含有硬化触媒、好ましくはスズ含有触媒を含む。本発明のこの実施形態は、成分（Ａ）が、全体的にまたは少なくとも一部は、即ち、少なくとも９０％ｗｔ％まで、好ましくは少なくとも９５ｗｔ％までの、ｂが１と等しくない式（Ｉ）の化合物から構成されている場合、特に好ましい。
【００９３】
本発明の組成物が触媒（Ｈ）を含有する場合、当該量は、いずれも成分（Ａ）の１００重量部に対して、好ましくは０．０１から２０重量部、より好ましくは０．０５から５重量部である。
【００９４】
成分（Ａ）が全体的にまたは少なくとも一部は、即ち、少なくとも２０ｗｔ％まで、好ましくは少なくとも４０ｗｔ％までの、ｂが１と等しい式（Ｉ）の化合物からから構成されている場合、触媒（Ｈ）を使用しないことが好ましい。一方、成分（Ａ）が、全体的にまたは少なくとも一部は、即ち、少なくとも９０ｗｔ％まで、好ましくは少なくとも９５ｗｔ％までの、ｂが１と等しくない式（Ｉ）の化合物から構成されている場合、触媒（Ｈ）を使用することが好ましい。
【００９５】
本発明の組成物中で任意に使用される添加剤（Ｉ）は、シラン架橋系に対する典型的な任意の所望の従来技術の添加剤を含んでいてもよい。
【００９６】
本発明により任意に使用される添加剤（Ｉ）は、好ましくは酸化防止剤、ＵＶ安定剤、例えば、ＨＡＬＳ化合物、殺菌剤および顔料を含む。
【００９７】
本発明の組成物が添加剤（Ｉ）を含有する場合、該当する量は、いずれも成分（Ａ）の１００重量部に対して、好ましくは０．０１から３０重量部、より好ましくは０．１から１０重量部である。本発明の組成物は、好ましくは添加剤（Ｉ）を必ず含有する。
【００９８】
本発明により任意に使用される混合剤（Ｊ）は、好ましくはテトラアルコキシシラン、例えば、テトラエトキシシランおよび／またはその部分的縮合物、反応性可塑剤、レオロジー調整剤、難燃剤および有機溶媒を含む。
【００９９】
好ましい反応性可塑剤（Ｊ）は、６から４０個の炭素原子のアルキル鎖を含み、化合物（Ａ）に対する反応性基を有する化合物、より好ましくは６から４０個の炭素原子のＳｉＣ結合したアルキル基を有するトリアルコキシシランである。
【０１００】
例は、イソオクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、Ｎ−オクチルトリメトキシシラン、Ｎ−オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシランならびにヘキサデシルトリエトキシシランである。
【０１０１】
レオロジー調整剤（Ｊ）は、好ましくはポリアミドワックス、硬化ヒマシ油またはステアラートを含む。
【０１０２】
難燃剤（Ｊ）は、接着剤およびシーラント系に対して典型的である任意の典型的な難燃剤、特にハロゲン化化合物および誘導体を使用してもよい。
【０１０３】
有機溶媒（Ｊ）の例は、低分子量のエーテル、エステル、ケトン、芳香族および脂肪族ならびに任意にハロゲンを含有する炭化水素およびアルコールであり、後者が好ましい。
【０１０４】
好ましくは、いかなる有機溶媒（Ｊ）も本発明の組成物には添加されない。
【０１０５】
本発明の組成物が、１種以上の成分（Ｊ）を含有する場合、いずれの場合も当該量は、いずれも成分（Ａ）の１００重量部に対して、好ましくは０．５から２００重量部、より好ましくは１から１００重量部、特に２から７０重量部である。
【０１０６】
本発明の組成物は、好ましくは
（Ａ）１００重量部の式（Ｉ）の化合物、
（Ｂ）０．５から５０重量部のフェニルトリメトキシシラン、
（Ｃ）０．２から２５重量部の、式（ＩＩＩ）の単位を含む窒素含有有機ケイ素化合物、
任意に
（Ｄ）可塑剤、
任意に
（Ｅ）充填剤、
任意に
（Ｆ）接着促進剤、
任意に
（Ｇ）フェニルシリコーン樹脂、
任意に
（Ｈ）触媒、
任意に
（Ｉ）添加剤、および
任意に
（Ｊ）混合剤
を含有するものを含み、ここで、本発明による組成物は、本発明による組成物の総重量に対して、０．３ｗｔ％未満のビニルトリメトキシシランを含有する。
【０１０７】
より好ましくは、本発明の組成物は、
（Ａ）１００重量部の式（Ｉ）の化合物、
（Ｂ）０．８から３０重量部のフェニルトリメトキシシラン、
（Ｃ）０．３から２０重量部の、式（ＩＩＩ）の単位を含む窒素含有有機ケイ素化合物、
任意に
（Ｄ）可塑剤、
（Ｅ）５０から５００重量部の充填剤、
任意に
（Ｆ）接着促進剤、
任意に
（Ｇ）フェニルシリコーン樹脂、
任意に
（Ｈ）触媒、
任意に
（Ｉ）添加剤、および
任意に
（Ｊ）混合剤
を含有するものを含み、ここで、本発明による組成物は、本発明による組成物の総重量に対して、０．１ｗｔ％未満のビニルトリメトキシシランを含有する。
【０１０８】
本発明の組成物は、特に
（Ａ）１００重量部の式（Ｉ）化合物、（ここで、Ｙは、ポリウレタン部分またはポリオキシアルキレン部分を表す）、
（Ｂ）０．８から３０重量部のフェニルトリメトキシシラン、
（Ｃ）０．３から１０重量部の式（ＩＩＩ）の窒素含有シラン、
任意に
（Ｄ）可塑剤、
（Ｅ）炭酸カルシウム、タルク、三水酸化アルミニウムおよびシリカから選択される、５０から５００重量部の充填剤、
任意に
（Ｆ）接着促進剤、
任意に
（Ｇ）フェニルシリコーン樹脂、
任意に
（Ｈ）触媒、
任意に
（Ｉ）添加剤、および
任意に
（Ｊ）混合剤
を含有するものを含み、ここで、本発明による組成物は、本発明による組成物の総重量に対して、０．１ｗｔ％未満のビニルトリアルコキシシランを含有する。
【０１０９】
列挙された成分（Ａ）から（Ｊ）を除いて、本発明の組成物は好ましくは他の成分を含有しない。
【０１１０】
本発明により使用される成分は、いずれの場合も、１種の特定の成分に加えて、少なくとも２種のこのような成分の混合物を含んでもよい。
【０１１１】
本発明の組成物は、いずれも２５℃において、好ましくは５０００から１００００００ｍＰａｓ、より好ましくは１００００から５０００００ｍＰａｓの粘度を有する液体からペースト状材料を好ましくは含む。
【０１１２】
本発明の組成物に対する所望の用途に応じて、異なる粘度測定方法が使用され、これらの組成物は、選択的にペースト状、または流動性の配合物を要求する。ペースト状組成物は、外部せん断応力がなければ、未硬化の状態においても、流動挙動および、したがって生成された組成物体の形状変化も示さないという点で流動性組成物と異なる。一方、流動性組成物は、外部せん断作用が不在であっても流動する。
【０１１３】
接着剤および目地材のようなペースト状組成物の粘度は、プレートコーン型粘度計（Ａ．Ｐａａｒ製ＭＣＲ３ＸＸ）により２５℃でコンディショニングした後、１０Ｈｚの回転速度で、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９に従って測定される。
【０１１４】
流動性組成物、好ましくはシーラント、特に広域密封材の粘度は、Ａ．Ｐａａｒ製ＤＶ  ３  Ｐ回転粘度計（ブルックフィールド方式）を用いて、２３℃でコンディショニングした後、５０Ｈｚでスピンドル６の使用によって、ＩＳＯ  ２５５５に従って測定される。
【０１１５】
本発明の組成物は、任意の所望の従来の方法で、例えば、湿気硬化型組成物の製造における通例のタイプの方法および混合工程により得られる。様々な成分が相互に混合される順序は、任意の所望の方法で変化され得る。
【０１１６】
本発明は、個々の成分を任意の所望の順序で混合することによって、本発明による組成物を形成する方法をさらに提供する。
【０１１７】
この混合は、室温および大気圧、即ち、約９００から１１００ｈＰａにおいて実施してもよい。しかし、所望により、この混合はまた、より高温、例えば３０から１３０℃の範囲の温度で実施してもよい。揮発性化合物および／または空気を除去するために、減圧下、例えば３０から５００ｈＰａ絶対圧力において一時的にまたは連続的に混合することもさらに可能である。
【０１１８】
本発明の混合は、好ましくは湿気の不在下で行われる。
【０１１９】
本発明の方法は、連続式、半連続式またはバッチ式で実施してもよい。
【０１２０】
本発明の組成物は、好ましくは１成分架橋性組成物を含む。しかし、本発明の組成物はまた、水のようなＯＨ含有化合物が第２の成分中に添加される、２成分架橋系の一部であってもよい。
【０１２１】
本発明の組成物は、水の不在下で貯蔵可能であり、水を加えると架橋性である。
【０１２２】
通例の空気の含水量は、本発明の組成物を架橋するのに十分な量である。本発明の組成物は、好ましくは室温で架橋される。本発明による組成物の架橋は、所望により室温より高温または低温、例えば−５°から１５℃でまたは３０°から５０℃で、および／または通常の空気の含水量を超える水の濃度を用いて実施され得る。
【０１２３】
架橋は、好ましくは１００から１１００ｈＰａの圧力で、特に大気圧、即ち、約９００から１１００ｈＰａで実施される。
【０１２４】
本発明はさらに、本発明の組成物を架橋することによって得られた成形品を提供する。
【０１２５】
本発明の造形された物品は、任意の所望の造形された物品、例えば、ガスケット、圧縮成型品、押出しプロファイル、コーティング、含浸物、カプセル化物、レンズ、角柱、多角形構造物、積層物または接着層であってもよい。
【０１２６】
本発明は、複合材料を形成する方法をさらに提供し、この方法は、本発明による組成物を少なくとも１つの基体上に適用し、次いで架橋させることを含む。
【０１２７】
これらの例は、コーティング、カプセル化、成形品の製造、複合材料および複合成型品である。本明細書では複合成型品とは、複合材料から形成され、本発明による組成物の架橋された生成物および少なくとも１つの基体からなり、それによって２つの部材の間に堅固な、耐久性のある結合が存在する、一体の物品を意味する。
【０１２８】
本発明の方法で複合材料を形成する方法において、本発明の組成物はまた、例えば、接着物、積層物またはカプセル化物の場合のように、少なくとも２つの同一であるまたは異なる基体の間で硬化されてもよい。
【０１２９】
本発明により密封性または接着性である基体の例は、ＰＶＣを含めたプラスチック、コンクリート、木材、鉱物基体、金属、屋根用フェルト、織物、ガラス、セラミックスおよび塗装された表面である。
【０１３０】
本発明の組成物は、湿気の不在下で貯蔵可能であり、水を加えると室温で架橋して、エラストマーを形成する組成物が使用可能である任意の目的のために使用可能である。
【０１３１】
したがって、本発明の組成物は、例えば、垂直に延びる接合部、および例えば、建物および自動車、船舶および航空機における、例えば１０から４０ｍｍの内のり幅（Ｃｌｅａｒ  ｗｉｄｔｈ）の同様の隙間を含めた接合部のための閉鎖用材料として、極めて有用である。
【０１３２】
本発明の組成物は、水の浸透に備えて表面を密封するのにさらに有用である。本発明の組成物は、建物の外側上、建物の内側上（例えば、湿った部屋において、この場合、被覆された表面は、その後にまた、タイルまたは他の装飾材料で追加して重層されてもよい）、屋根等の表面を密封するのに有用である。表面を密封するために使用される場合、本発明の組成物は、好ましくは０．１から５ｍｍの層厚または膜厚で適用される。このためには、組成物は、ブラシ、ローラー、スキージまたはエアレスガンのような市販のスプレー器具を用いて塗布され得るように好ましくは低粘度である。好ましくは、表面を密封するために使用される本発明の組成物はチキソトロピー性を示し、それゆえ組成物は水平だけでなく垂直の表面にも塗布され得る。
【０１３３】
本発明の組成物は、例えば、窓の組立における、またはガラスキャビネットの製造における、ならびに、例えば、保護膜もしくは滑り止め用上塗りまたは造形されたゴム状物品の製造における、ならびに電気もしくは電子装置の絶縁／断熱のための、接着剤または接合剤としてさらに有用である。
【０１３４】
本発明の組成物は、製造が容易であるという利点を有する。
【０１３５】
本発明の架橋性組成物は、極めて高い貯蔵の安定性および高速度の架橋という利点を有する。
【０１３６】
本発明の架橋性組成物は、密着性の優れたプロファイルという利点をさらに有する。
【０１３７】
本発明の架橋性組成物は、加工が容易であるという利点をさらに有する。
【０１３８】
本発明の組成物は、使用されるフェニルトリアルコキシシラン、特にフェニルトリメトキシシランが、高い反応性と低いレベルの揮発性を兼ね備えているという利点をさらに有する。
【０１３９】
別の規定がない限り、以下の実施例は、大気圧において、即ち、おおよそ１０００ｈＰａにおいて、および室温において、即ち、約２３℃において、および／または反応物が室温で追加の加熱または冷却をせずに一緒に添加された際に達することになる温度において、ならびに約５０％の相対湿度において実施される。別の規定がない限り、部および百分率は、すべて重量による。
【実施例】
【０１４０】
［実施例１］
高いショア硬さの弾性接着剤用組成物の形成
１８０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（Ｍｎ）および式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２の末端基を有するシラン末端ポリプロピレングリコール（名称ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ３０として、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−Ｍｕｎｉｃｈから市販されている）１３５．０ｇを、２個のビームタイプミキサーを備えた、ＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ製実験室タイプの遊星式ミキサー中で、フェニルトリメトキシシラン８．０ｇ、Ｎ−（メチルジメトキシシリル）メチル−Ｏ−メチルカルバマート（名称ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＸＬ  ６５として、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−Ｍｕｎｉｃｈから市販されている）４．０ｇ、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４．０ｇならびに安定剤混合物（２０％  Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１１３５（ＣＡＳ登録番号１２５６４３−６１−０）、４０％Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）５７１（ＣＡＳ登録番号２３３２８−５３−２）および４０％  Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７６５（ＣＡＳ登録番号４１５５６−２６−７）の混合物として、ＢＡＳＦ  ＳＥ、ＧｅｒｍａｎｙからＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）Ｂ  ７５として市販されている）２．０ｇと共に、約２５℃において、２００ｒｐｍで２分間ホモジナイズする。その後、約５ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有し、１．５％未満の、１０μｍを超える直径を有する粒子を含むチョーク（Ｉｍｅｒｓｙｓから「Ｃａｒｂｉｔａｌ（商標）１１０」として市販されている）２３１．０ｇおよび約２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する疎水性ヒュームドシリカ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−ＭｕｎｉｃｈからＨＤＫ（登録商標）Ｈ１８として市販されている）６．０ｇを、６００ｒｐｍで１分間撹拌することによって崩壊させる。その後、アミノプロピルトリメトキシシラン１０．０ｇを２００ｒｐｍで１分間混入させる。続いて最後に、約１００ｍｂａｒの圧力において、６００ｒｐｍで２分間および２００ｒｐｍで１分間撹拌を行って、均質化させ、気泡を存在しなくする。
【０１４１】
配合物を３１０ｍｌ  ＰＥカートリッジ中に充填し、試験する前に２５℃で１日間保管する。
【０１４２】
［比較例１］
高いショア硬さの弾性接着剤用組成物の形成
フェニルトリメトキシシラン８ｇの代わりにビニルトリメトキシシラン８ｇを使用することを除いて、実施例１を反復する。
【０１４３】
［実施例２］
中等のショア硬さの弾性接着剤用組成物の形成
１２０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（Ｍｎ）および式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２の末端基を有するシラン末端ポリプロピレングリコール（名称ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ１０として、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−Ｍｕｎｉｃｈから市販されている）５０．０ｇ、１８０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（Ｍｎ）および式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の末端基を有するシラン末端ポリプロピレングリコール（名称ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ３５として、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−Ｍｕｎｉｃｈから市販されている）５０．０ｇならびに２０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎを有するポリプロピレングリコール５０．８ｇを混合し、２個のビームタイプミキサーを備えた、ＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ製実験室タイプの遊星ミキサー中で約２５℃において、フェニルトリメトキシシラン８．０ｇおよび安定化混合物（名称ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）Ｂ７５として、ＢＡＳＦ  ＳＥ、Ｇｅｒｍａｎｙから市販されている）２．０ｇと共に２００ｒｐｍで２分間ホモジナイズする。その後、３ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積および０．４５μｍのｄ５０値を有するチョーク（名称「Ｉｍｅｒｓｅａｌ  ５０」として、Ｉｍｅｒｙｓから市販されている）２２３．２ｇならびに約２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する疎水性のヒュームドシリカ（名称ＨＤＫ（登録商標）Ｈ１８として、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−Ｍｕｎｉｃｈから市販されている）１２．０ｇを、６００ｒｐｍで１分間撹拌することによって崩壊させる。その後、アミノプロピルトリメトキシシラン４．０ｇを２００ｒｐｍで１分間混入させる。これに続いて、最後に、約１００ｍｂａｒの圧力において、６００ｒｐｍで２分間および２００ｒｐｍで１分間撹拌を行って、均質化させ、気泡を存在しなくする。
【０１４４】
配合物を３１０ｍｌのＰＥカートリッジに充填し、試験の前に２５℃で１日間保管する。
【０１４５】
［比較例２］
中等のショア硬さの弾性接着剤用組成物の形成
フェニルトリメトキシシラン８ｇの代わりにビニルトリメトキシシラン８ｇを使用することを除いて、実施例２を反復する。
【０１４６】
［実施例３］
低いショア硬さの透明な弾性接着剤用組成物の形成
１２０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（Ｍｎ）および式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２の末端基を有するシラン末端ポリプロピレングリコール（名称ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ１０として、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−Ｍｕｎｉｃｈから市販されている）１０１．０ｇ、１８０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（Ｍｎ）および式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の末端基を有するシラン末端ポリプロピレングリコール（名称ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ３５として、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−Ｍｕｎｉｃｈから市販されている）１０１ｇならびにジイソノニルシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシラート（ＢＡＳＦ  ＡＧから「Ｈｅｘａｍｏｌｌ  ＤＩＮＣＨ」として市販されている）１３９．６ｇを混合し、２個のビームタイプミキサーを備えた、ＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ製実験室タイプの遊星ミキサー中で、フェニルトリメトキシシラン８．０ｇ、安定剤（ＢＡＳＦ  ＳＥ、ＧｅｒｍａｎｙからＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１２３として市販されている；ＣＡＳ登録番号：１２９７５７−６７−１）１．２ｇおよび安定剤（Ｃｌａｒｉａｎｔ、ＳｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからＨｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）３２０６として市販されている；ＣＡＳ登録番号：８２４９３−１４−９）３．２ｇと共に約２５℃において、２００ｒｐｍで２分間ホモジナイズする。その後、約２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する疎水性ヒュームドシリカ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−ＭｕｎｉｃｈからＨＤＫ（登録商標）Ｈ１８として市販されている）１９．０ｇおよび約２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する親水性ヒュームドシリカ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−ＭｕｎｉｃｈからＨＤＫ（登録商標）Ｎ２０として市販されている）１９．０ｇを、６００ｒｐｍで１分間撹拌することによって崩壊させる。その後、アミノプロピルトリメトキシシラン８．０ｇを２００ｒｐｍ１分間混入させる。これに続いて最後に、約１００ｍｂａｒの圧力において６００ｒｐｍで２分間、および２００ｒｐｍで１分間撹拌を行って、均質化させ、気泡を存在しなくする。
【０１４７】
配合物を３１０ｍｌ  ＰＥカートリッジに充填し、試験の前に２５℃で１日間保管する。
【０１４８】
［比較例３］
低いショア硬さの透明な弾性接着剤用組成物の形成
フェニルトリメトキシシラン８ｇの代わりにビニルトリメトキシシラン８ｇを使用することを除いて、実施例３を反復する。
【０１４９】
接着剤の特性
実施例１から３ならびに対応する比較例１から３で得られた組成物を、架橋させておき、被膜形成性、機械的特性および貯蔵安定性に関して評価する。結果は表１に見られる。
【０１５０】
被膜形成時間（ＳＦＴ）
組成物の被膜形成時間を測定するために、実施例において得られた架橋性組成物をＰＥフォイルの上面に２ｍｍ厚の層で塗布し、標準条件下（２３℃および相対湿度５０％）で保管する。硬化の間に、５分毎に被膜の形成を検査する。この目的のために、乾燥した実験室用スパチュラを試料の表面に慎重に置き、上方に引っ張る。試料が指にくっつく場合、被膜はまだ形成されてない。試料がもはや指にくっつかない場合、被膜が形成されており、その時間を記録する。
【０１５１】
未硬化接着剤の粘度
ペースト状およびチキソトロピー性接着剤の粘度は、プレートコーン型粘度計（Ａ．Ｐａａｒ製ＭＣＲ３ＸＸ）を用いて、２５℃にコンディショニングした後、１Ｈｚおよび１０Ｈｚの回転速度において、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９に従って測定される。
【０１５２】
貯蔵安定性
当該カートリッジは、７０℃においていずれの場合も報告された期間貯蔵された。その後、上記のように被膜形成時間が測定される。
【０１５３】
硬化された接着剤の機械的特性
組成物は、それぞれがミルドＴｅｆｌｏｎプレートの上面に２ｍｍの深さで塗布され、２３℃／相対湿度５０％で２週間硬化された。
【０１５４】
ショアＡ硬さをＤＩＮ  ５３５０５の通りに測定する。
【０１５５】
引張接着強さをＤＩＮ  ５３５０４−Ｓ１の通りに測定する。
【０１５６】
破断時伸びをＤＩＮ  ５３５０４−Ｓ１の通りに測定する。
【０１５７】
【表１】
0006462862.tif 000002
【０１５８】
比較例１から３（Ｖ１からＶ３）からの組成物は、塗布後ビニルトリメトキシシランの強い臭気が著しい。この臭気は、被膜形成が完了した後でも数時間明らかに目立ち続ける。一方、本発明による、実施例１から３からの組成物は実質的に無臭である。
【０１５９】
［実施例４］
寄木張りのための弾性接着剤用組成物の形成
１２０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（Ｍｎ）および式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２の末端基を有するシラン末端ポリプロピレングリコール（名称ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ１０として、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−Ｍｕｎｉｃｈから市販されている）４０．０ｇならびにジイソノニルシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシラート（ＢＡＳＦ  ＡＧから「Ｈｅｘａｍｏｌｌ  ＤＩＮＣＨ」として市販されている）６０．０ｇを混合し、２個のビームタイプミキサーを備えた、ＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ製実験室タイプの遊星ミキサー中で、フェニルトリメトキシシラン８．０ｇと共に、約２５℃において、２００ｒｐｍで２分間ホモジナイズする。その後、約５μｍの中央粒径（Ｄ５０％）を有する大理石粉末（Ｓｈｉｒａｉｓｈｉ  Ｏｍｙａ  ＧｍｂＨ、ＡＴ−Ｇｕｍｍｅｒｎから名称Ｏｍｙａｃａｒｂ  ５−ＧＵとして市販されている）２７２．０ｇおよび約０．０７μｍの中央粒径（Ｄ５０％）を有する脂肪酸被覆沈降チョーク（Ｓｈｉｒａｉｓｈｉ  Ｏｍｙａ  ＧｍｂＨ、ＡＴ−Ｇｕｍｍｅｒｎから名称Ｈａｋｕｅｎｋａ  ＣＣＲ  Ｓ１０として市販されている）１６．０ｇを、６００ｒｐｍで１分間撹拌することによって崩壊させる。その後、アミノプロピルトリメトキシシラン４．０ｇを２００ｒｐｍで１分間混入させる。これに続いて最後に、約１００ｍｂａｒの圧力において、６００ｒｐｍで２分間および２００ｒｐｍで１分間撹拌を行って、均質化させ、気泡を存在しなくする。
【０１６０】
配合物を３１０ｍｌ  ＰＥカートリッジに充填し、試験の前に２５℃において１日間保管する。
【０１６１】
［比較例４］
寄木張りのための弾性接着剤用組成物の形成
フェニルトリメトキシシラン８ｇの代わりにビニルトリメトキシシラン８ｇを使用することを除いて、実施例４を反復する。
【０１６２】
［実施例５］
寄木張りのための硬い弾性接着剤用組成物の形成
１２０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（Ｍｎ）および式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の末端基を有するシラン末端ポリプロピレングリコール（名称ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ１５として、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−Ｍｕｎｉｃｈから市販されている）５６．０ｇならびに２０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎを有するポリプロピレングリコール５６．０ｇを混合し、２個のビームタイプミキサーを備えた、ＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ製実験室タイプの遊星ミキサー中で、フェニルトリメトキシシラン８．０ｇと共に約２５℃において、２００ｒｐｍで２分間ホモジナイズする。その後、約５μｍの中央粒径（Ｄ５０％）を有する大理石粉末（Ｓｈｉｒａｉｓｈｉ  Ｏｍｙａ  ＧｍｂＨ、ＡＴ−Ｇｕｍｍｅｒｎから、名称Ｏｍｙａｃａｒｂ  ５−ＧＵとして市販されている）２５９．９ｇ、および約０．０７μｍの中央粒径（Ｄ５０％）を有する脂肪酸で被覆された沈降チョーク（Ｓｈｉｒａｉｓｈｉ  Ｏｍｙａ  ＧｍｂＨ、ＡＴ−Ｇｕｍｍｅｒｎから、Ｈａｋｕｅｎｋａ  ＣＣＲ  Ｓ１０として市販されている）１６．０ｇを、６００ｒｐｍで１分間撹拌することによって崩壊させる。その後、アミノプロピルトリメトキシシラン４．０ｇおよびジオクチルスズジラウラート０．１ｇを２００ｒｐｍで１分間混入させる。これに続いて最後に、約１００ｍｂａｒの圧力において、６００ｒｐｍで２分間および２００ｒｐｍで１分間撹拌を行って、均質化させ、気泡を存在しなくする。
【０１６３】
配合物を３１０ｍｌ  ＰＥカートリッジに充填し、試験の前に２５℃において１日間保管する。
【０１６４】
［比較例５］
寄木張りのための硬い弾性接着剤用組成物の形成
フェニルトリメトキシシラン８ｇの代わりにビニルトリメトキシシラン８ｇを使用することを除いて、実施例５を反復する。
【０１６５】
［実施例６］
寄木張りのための硬い弾性接着剤用組成物の形成
１８０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（Ｍｎ）および式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の末端基を有するシラン末端ポリプロピレングリコール（名称ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ３５として、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−Ｍｕｎｉｃｈから市販されている）５６．０ｇならびに２０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｎを有するポリプロピレングリコール６０．０ｇを混合し、２個のビームタイプミキサーを備えた、ＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ製実験室タイプの遊星ミキサー中で、フェニルトリメトキシシラン８．０と共に、約２５℃において２００ｒｐｍで２分間ホモジナイズする。その後、約５μｍの中央粒径（５０％）を有する大理石粉末（Ｓｈｉｒａｉｓｈｉ  Ｏｍｙａ  ＧｍｂＨ、ＡＴ−Ｇｕｍｍｅｒｎから名称Ｏｍｙａｃａｒｂ  ５−ＧＵとして市販されている）２５１．９ｇおよび約０．０７μｍの中央粒径（Ｄ５０％）を有する脂肪酸で被覆された沈降チョーク（Ｓｈｉｒａｉｓｈｉ  Ｏｍｙａ  ＧｍｂＨ、ＡＴ−ＧｕｍｍｅｒｎからＨａｋｕｅｎｋａ  ＣＣＲ  Ｓ１０として市販されている）２０．０ｇを、６００ｒｐｍで１分間撹拌することによって崩壊させる。その後、アミノプロピルトリメトキシシラン４．０ｇおよびジオクチルスズジラウラート０．１ｇを２００ｒｐｍで１分間混入させる。これに続いて最後に、約１００ｍｂａｒの圧力において、６００ｒｐｍで２分間および２００ｒｐｍで１分間撹拌を行って、均質化させ、気泡を存在しなくする。
【０１６６】
配合物を３１０ｍｌ  ＰＥカートリッジに充填し、試験の前に２５℃において１日間保管する。
【０１６７】
［比較例６］
寄木張りのための硬い弾性接着剤用組成物の形成
フェニルトリメトキシシラン８ｇの代わりにビニルトリメトキシシラン８ｇを使用することを除いて、実施例６を反復する。
【０１６８】
寄木張り用接着剤の特性
実施例４から６ならびに対応する比較例４から６で得られた組成物を、架橋させておき、被膜形成性および機械的特性に関して評価する。結果は表２に見られる。
【０１６９】
被膜形成時間、ショア硬さ、引張接着強さおよび破断時伸びを、実施例１から３に説明したように測定した。
【０１７０】
未硬化接着剤の粘度
ペースト状およびチキソトロピー性接着剤の粘度は、プレートコーン型粘度計（Ａ．Ｐａａｒ製ＭＣＲ３ＸＸ）を用いて、２５℃にコンディショニングした後、０．８９Ｈｚおよび２５Ｈｚの回転速度において、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９に従って測定される。
【０１７１】
引張せん断接着強さ
引張せん断接着強さは、ＤＩＮ  ＥＮ  ２０４に記載されているように測定される。接着剤を、一緒に接合される両方のブナ材のスラットに適用し、次いで１００μｍのブレードで引き延ばす。次いで、２個の木片を、５ｋｇの接触圧下、１×２ｃｍの面積で一緒に連結させる。２４時間一緒に押圧された状態にした後、木片を標準条件下（２５℃、相対湿度５０％）、報告された期間保管した後に測定する。
【０１７２】
【表２】
0006462862.tif 000003
【０１７３】
比較例４から６（Ｖ４からＶ６）からの組成物は、塗布後ビニルトリメトキシシランの強い臭気が著しい。この臭気は、被膜形成が完了した後でも数時間明らかに目立ち続ける。一方、本発明による実施例４から６からの組成物は実質的に無臭である。
【０１７４】
［実施例７］
シーリングコーティング用組成物の形成
１２０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（Ｍｎ）および式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２の末端基を有するシラン末端ポリプロピレングリコール（名称ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ１０として、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−Ｍｕｎｉｃｈから市販されている）６６．７ｇ、１２０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（Ｍｎ）および式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の末端基を有するシラン末端ポリプロピレングリコール（名称ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ１５として、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−Ｍｕｎｉｃｈから市販されている）３３．３ｇ、ヘキサデシルトリメトキシシラン（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−Ｍｕｎｉｃｈから、Ｓｉｌａｎ  ２５０１３  ＶＰとして市販されている）７８．４ｇならびにＮ−（メチルジメトキシシリル）メチル−Ｏ−メチルカルバマート（名称ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＸＬ  ６５として、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−Ｍｕｎｉｃｈから市販されている）１．６ｇを混合し、２個のビームタイプミキサーを備えた、ＰＣ−Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ製実験室タイプの遊星ミキサー中で、フェニルトリメトキシシラン７．６ｇならびにＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１２３（ＣＡＳ登録番号：１２９７５７−６７−１；ＢＡＳＦ  ＳＥ、Ｇｅｒｍａｎｙから市販されている）０．８ｇ、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）５７１（ＣＡＳ登録番号２３３２８−５３−２、ＢＡＳＦ  ＳＥ、Ｇｅｒｍａｎｙから市販されている）２．０ｇおよびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１１３５（ＣＡＳ登録番号１２５６４３−６１−０；ＢＡＳＦ  ＳＥ、Ｇｅｒｍａｎｙから市販されている）０．８ｇからなる安定剤混合物と共に２００ｒｐｍで２分間ホモジナイズする。その後、３ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積および０．４５μｍのｄ５０値を有するチョーク（Ｉｍｅｒｙｓから「Ｉｍｅｒｓｅａｌ  ５０」として市販されている）１５６．０ｇ、３〜５ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積および１．７〜２．１μｍのｄ５０値を有する三水酸化アルミニウム（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐ．から、Ｍａｒｔｉｎａｌ（登録商標）ＯＬ  １０４として市販されている）４４．０ｇならびに約２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有し、トリメチルシロキシ基で表面が修飾されたヒュームドシリカ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−Ｍｕｎｉｃｈから、ＨＤＫ（登録商標）Ｈ２０００として市販されている）６．０ｇを、６００ｒｐｍで１分間撹拌することによって崩壊させる。その後、アミノプロピルトリメトキシシラン２．８ｇを２００ｒｐｍで１分間混入させる。これに続いて最後に、約１００ｍｂａｒの圧力において、６００ｒｐｍで２分間および２００ｒｐｍで１分間撹拌を行って、均質化させ、気泡を存在しなくする。
【０１７５】
配合物を３１０ｍｌのＰＥカートリッジに充填し、試験の前に２５℃において１日間保管する。
【０１７６】
［比較例７］
シーリングコーティング用組成物の形成
フェニルトリメトキシシラン７．６ｇの代わりにビニルトリメトキシシラン７．６ｇを使用することを除いて、実施例７を反復する。
【０１７７】
コーティングの特性
実施例７および対応する比較例７において得られた組成物を架橋させておき、被膜形成性および機械的特性に関して評価する。結果は表３に見られる。
【０１７８】
被膜形成時間、ショア硬さ、引張接着強さおよび破断時伸びを、実施例１から３で説明されたように測定する。
【０１７９】
未硬化接着剤の粘度
非ペースト状シーラントの粘度は、２３℃でコンディショニングした後、ＩＳＯ  ２５５５に従ってＡ．Ｐａａｒ製ＤＶ  ３  Ｐ回転粘度計（ブルックフィールド方式）で、５Ｈｚおよび５０Ｈｚにおいてスピンドル６を使用することによって測定される。
【０１８０】
【表３】
0006462862.tif 000004
【０１８１】
比較例７（Ｖ７）からの組成物は、塗布後ビニルトリメトキシシランの強い臭気が著しい。この臭気は、被膜形成が完了した後でも数時間明らかに目立ち続ける。一方、本発明による、実施例７からの組成物は実質的に無臭である。