(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光子の少なくとも一面に水系接着剤層、プライマー層およびポリエチレンテレフタレート保護フィルムがこの順に備えられた偏光板であって、
前記水系接着剤層はポリビニルアルコール系樹脂、アミン系金属化合物およびｐＨ調節剤を含む水系接着剤を用いて形成され、
前記ｐＨ調節剤はエポキシ（メタ）アクリレート、アルコールおよび酸を含む偏光板。
【請求項２】
前記水系接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対し、アミン系金属化合物１重量部〜５０重量部およびｐＨ調節剤０．０００１重量部〜５重量部を含む、請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
前記水系接着剤に含まれるポリビニルアルコール系樹脂がアセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂である、請求項１または２に記載の偏光板。
【請求項４】
前記水系接着剤はｐＨが４〜９である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項５】
前記ｐＨ調節剤は、ｐＨ調節剤１００重量部に対し、エポキシ（メタ）アクリレート０．００１重量部〜１０重量部、アルコール１０重量部〜５０重量部および酸３０重量部〜８０重量部を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項６】
前記ｐＨ調節剤は、ｐＨ調節剤１００重量部に対し、グリシジルメタクリレート０．００１重量部〜１０重量部、メタノール１０重量部〜５０重量部および塩酸３０重量部〜８０重量部を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項７】
前記プライマー層はアクリル系単位およびポリエステル単位を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項８】
前記プライマー層はスチレン系単位をさらに含む、請求項７に記載の偏光板。
【請求項９】
前記ポリエチレンテレフタレート保護フィルムは、延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１０】
前記延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムは、面方向の位相差値が４０００ｎｍ〜１００００ｎｍである、請求項９に記載の偏光板。
【請求項１１】
前記偏光子の一面には延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムを備え、
前記偏光子の他面にはトリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム、ノルボルネンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルムまたはポリエチレンテレフタレートフィルムを備える、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１２】
前記偏光子の他面にトリアセチルセルロースフィルムを備える、請求項１１に記載の偏光板。
【請求項１３】
前記トリアセチルセルロースフィルムの偏光子側面の反対面に粘着層が形成される、請求項１２に記載の偏光板。
【請求項１４】
前記偏光板は、ポリエチレンテレフタレート保護フィルムのプライマー層に対向する面の反対面に低屈折コーティング層をさらに備える、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１５】
偏光子とポリエチレンテレフタレート保護フィルムとの間にプライマー層および水系接着剤層を形成するステップ、および
前記水系接着剤層および前記プライマー層を媒介にして前記偏光子の少なくとも一面にポリエチレンテレフタレート保護フィルムを接合するステップを含み、
前記水系接着剤層は、ポリビニルアルコール系樹脂、アミン系金属化合物、およびエポキシ（メタ）アクリレート、アルコールおよび酸を含むｐＨ調節剤を含む水系接着剤を用いて水系接着剤層が形成される偏光板の製造方法。
【請求項１６】
前記偏光子の少なくとも一面にポリエチレンテレフタレート保護フィルムを接合するステップは、偏光子とポリエチレンテレフタレート保護フィルムを積層した後、２０℃〜１００℃の温度で乾燥させて前記水系接着剤層および前記プライマー層を硬化させる方法によって行われる、請求項１５に記載の偏光板の製造方法。
【請求項１７】
前記ポリエチレンテレフタレート保護フィルムが積層されていない偏光子の他面にトリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム、ノルボルネンフィルム、ポリカーボネートフィルムまたはアクリルフィルムを接合するステップをさらに含む、請求項１５または１６に記載の偏光板の製造方法。
【請求項１８】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の偏光板を含む画像表示装置。
【請求項１９】
上部基板、下部基板および前記上部基板と下部基板との間に介在する液晶セルを含む液晶表示パネル、
前記下部基板の下部に配置されるバックライトユニット、および
前記液晶表示パネルとバックライトユニットとの間に配置される請求項１〜１４のいずれか一項に記載の偏光板を含む液晶表示装置。
【請求項２０】
前記偏光板は前記偏光子の一面に延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムを備え、
前記偏光子の他面にトリアセチルセルロースフィルムを備え、
前記トリアセチルセルロースフィルムが液晶表示パネル側に配置される、請求項１９に記載の液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書は２０１４年５月２２日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１４−００６１５２７号の出願日の利益を主張し、その内容は全て本明細書に含まれる。
【０００２】
本発明は偏光板およびその製造方法に関し、より具体的には、少なくとも一面にポリエチレンテレフタレートフィルムを保護フィルムとして備えつつも、耐久性および光学物性に優れた偏光板およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
偏光板は、通常、二色性染料またはヨウ素で染色されたポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ、以下、「ＰＶＡ」という）系樹脂からなる偏光子の一面または両面に接着剤を用いて保護フィルムを積層した構造として用いられてきた。従来には偏光板の保護フィルムとしてトリアセチルセルロース（ＴＡＣ、ｔｒｉａｃｅｔｙｌ  ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）系フィルムが主に用いられてきたが、このようなＴＡＣフィルムの場合に高温高湿の環境で容易に変形するという問題点があった。よって、最近ではＴＡＣフィルムを代替できる様々な材質の保護フィルムが開発されており、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ、ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ）、アクリル系フィルムなどを単独または混合して用いる方案が提案された。
【０００４】
この中、ポリエチレンテレフタレートフィルムは、他の高分子フィルムに比べて安価で耐久性に優れるため、偏光板の製造単価を下げるためにポリエチレンテレフタレートフィルムを偏光子の保護フィルムとして用いるための試みが続けられている。しかし、ポリエチレンテレフタレートフィルムの場合、従来に偏光子と保護フィルムの接着のために用いられるポリビニルアルコール系接着剤との接着力が低いため、偏光板の製造後に保護フィルムの剥離、浮き上がりなどが発生し易く、そのために偏光板の光学物性および耐久性が落ちるという問題点がある。
【０００５】
また、ポリエチレンテレフタレートフィルムの場合、他の高分子フィルムに比べて屈折率および位相差値が高いため、保護フィルムとして適用された場合、反射率の増加によって偏光板の透過率を低下させたり、干渉効果によるレインボー現象が発生したりするなどの光学欠点が発生するという問題点もある。
【０００６】
したがって、ポリエチレンテレフタレートフィルムを保護フィルムとして用いつつも、高温高湿の環境においても容易に変形しない優れた耐久性を有し、光学物性にも優れた偏光板を開発できる技術が求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、ポリエチレンテレフタレート保護フィルムおよび水系接着剤を含み、高温高湿の環境においても優れた耐久性を有し、光学物性にも優れた偏光板およびその製造方法を提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
一側面において、本発明は、偏光子の少なくとも一面に水系接着剤層、プライマー層およびポリエチレンテレフタレート保護フィルムがこの順に備えられた偏光板であって、前記水系接着剤層はポリビニルアルコール系樹脂、アミン系金属化合物およびｐＨ調節剤を含む水系接着剤を用いて形成され、前記ｐＨ調節剤はエポキシ（メタ）アクリレート、アルコールおよび酸を含む偏光板を提供する。
【０００９】
この時、前記水系接着剤のｐＨは４〜９程度、好ましくは５〜８、より好ましくは５．５〜７．６程度であってもよく、前記ｐＨ調節剤は、ｐＨ調節剤１００重量部に対し、エポキシ（メタ）アクリレート０．００１重量部〜１０重量部、アルコール１０重量部〜５０重量部および酸３０重量部〜８０重量部を含むものであってもよい。
【００１０】
一方、前記水系接着剤は、これに制限されるものではないが、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対し、アミン系金属化合物１重量部〜５０重量部およびｐＨ調節剤０．０００１重量部〜５重量部を含むことが好ましい。
【００１１】
次に、前記プライマー層はアクリル系単位およびポリエステル単位を含み、必要に応じてスチレン系単位をさらに含んでもよい。
【００１２】
次に、前記ポリエチレンテレフタレート保護フィルムは延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムであってもよく、この時、前記延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムは面方向の位相差値が４０００ｎｍ〜１００００ｎｍ程度であってもよい。
【００１３】
一方、本発明の偏光板は、前記偏光子の一面には延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムを備え、前記偏光子の他面にはトリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム、ノルボルネンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルムまたはポリエチレンテレフタレートフィルムを備えるものであってもよい。本明細書において、偏光子の他面とは偏光子の（延伸された）ポリエチレンテレフタレートフィルムが備えられていない面を意味する。
【００１４】
他の側面において、本発明は、偏光子とポリエチレンテレフタレート保護フィルムとの間にプライマー層および水系接着剤層を形成するステップ、および前記水系接着剤層および前記プライマー層を媒介にして前記偏光子の少なくとも一面にポリエチレンテレフタレート保護フィルムを接合するステップを含み、前記水系接着剤層は、ポリビニルアルコール系樹脂、アミン系金属化合物、およびエポキシ（メタ）アクリレート、アルコールおよび酸を含むｐＨ調節剤を含む水系接着剤を用いて水系接着剤層を形成する偏光板の製造方法を提供する。
【００１５】
この時、前記偏光子の少なくとも一面にポリエチレンテレフタレート保護フィルムを接合するステップは、偏光子とポリエチレンテレフタレート保護フィルムを積層した後、２０℃〜１００℃の温度で乾燥させて前記水系接着剤層およびプライマー層を硬化させる方法によって行われてもよい。
【００１６】
また、必要に応じて、本発明の偏光板の製造方法は、前記ポリエチレンテレフタレート保護フィルムが積層されていない偏光子の他面にトリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム、ノルボルネンフィルム、ポリカーボネートフィルムまたはアクリルフィルムを接合するステップをさらに含んでもよい。
【００１７】
また他の側面において、本発明は、前記本発明の偏光板を含む画像表示装置を提供する。
【００１８】
また、本発明は、上部基板、下部基板および前記上部基板と下部基板との間に介在する液晶セルを含む液晶表示パネル、前記下部基板の下部に配置されるバックライトユニット、および前記液晶パネルとバックライトユニットとの間に配置される前記偏光板を含む液晶表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の偏光板は、保護フィルムとして安価なポリエチレンテレフタレートフィルムを用いて製造費用が安く、優れた光学物性および耐久性を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】偏光板の接着力の測定方法を説明した図である。
【図２】実施例１、比較例１および比較例２によって製造された偏光板の接着力の試験結果を示す図である。
【図３】実施例１、比較例１および比較例３によって製造された偏光板の耐水性の試験結果を示す図である。
【図４】実施例１および比較例１によって製造された偏光板の輝度の測定結果を示す図である。
【図５】実施例１および比較例３によって製造された偏光板のカール特性を示す写真である。
【図６】実施例１および比較例２によって製造された偏光板の接着剤の染みの程度を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明をより具体的に説明する。
【００２２】
本発明者らは、水系接着剤を用いつつも、ポリエチレンテレフタレートフィルムに対する接着力が高く、光学物性に優れた偏光板を開発するために研究を重ねた結果、水系接着剤にアミン系金属化合物と共に特定のｐＨ調節剤を添加して接着剤層を形成することにより、前記のような目的を達成できることを知り、本発明を完成するに至った。
【００２３】
より具体的には、本発明の偏光板は、偏光子の少なくとも一面に水系接着剤層、プライマー層およびポリエチレンテレフタレート保護フィルムがこの順に備えられた偏光板であって、前記水系接着剤層はポリビニルアルコール系樹脂、アミン系金属化合物およびｐＨ調節剤を含む水系接着剤を用いて形成され、前記ｐＨ調節剤はエポキシ（メタ）アクリレート、アルコールおよび酸を含むことを特徴とする。
【００２４】
以下、本発明の偏光板の構成要素をより具体的に説明する。
【００２５】
［偏光子］
本発明で用いられる偏光子は、特に制限されるものではなく、当技術分野で一般的に用いられる偏光子、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体部分鹸化フィルムなどの親水性高分子フィルムにヨウ素や二色性染料などの偏光物質を吸着させて延伸して一定方向に配向したフィルム、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などポリエン系配向フィルムなどであってもよく、好ましくは、ヨウ素系化合物または二色性偏光物質を含有する分子鎖が一定方向に配向されたポリビニルアルコール系偏光子であってもよい。
【００２６】
一方、前記ポリビニルアルコール系偏光子は当技術分野で周知のポリビニルアルコール系偏光子の製造方法によって製造されることができ、その製造方法は特に限定されない。例えば、本発明で使用可能な偏光子は、未延伸ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素および／または二色性染料水溶液に含浸させて染着した後、架橋および延伸して製造されてもよく、高分子基材フィルム上にポリビニルアルコール系樹脂をコーティングするか、高分子基材フィルム上にポリビニルアルコール系フィルムを積層または接着させてフィルム積層体を形成した後、前記フィルム積層体をヨウ素および／または二色性染料水溶液に含浸させて染着し、それを架橋、延伸した後、高分子基材フィルムと分離させて製造されてもよい。
【００２７】
または、前記ポリビニルアルコール系偏光子は市販の製品を購入して用いてもよい。
【００２８】
［水系接着剤層］
本発明の水系接着剤層は、ポリビニルアルコール系樹脂、アミン系金属化合物およびｐＨ調節剤を含む水系接着剤を用いて形成される。この時、前記水系接着剤は、好ましくは、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対し、アミン系金属化合物１重量部〜５０重量部およびｐＨ調節剤０．０００１重量部〜５重量部を含むことができるが、それに制限されるものではない。
【００２９】
前記水系接着剤のポリビニルアルコール系樹脂、アミン系金属化合物およびｐＨ調節剤の含量が前記範囲を満たす場合、前記水系接着層は優れた接着力を示し、前記偏光子と前記ポリエチレンテレフタレート保護フィルムを接合させることができる。また、前記水系接着剤のポリビニルアルコール系樹脂、アミン系金属化合物およびｐＨ調節剤の含量が前記範囲を外れる場合、前記水系接着層の接着力の不足によって偏光板の製造が困難な問題が発生する。
【００３０】
前記ポリビニルアルコール系樹脂は従来に偏光素子と保護フィルムを接着させるために用いられるものであり、当技術分野で周知の任意のポリビニルアルコール系樹脂が制限されることなく用いられることができ、ポリビニルアルコール系樹脂の種類を特に限定するものではない。例えば、本発明において、前記ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリビニルアルコール樹脂、アセトアセチル基、カルボン酸基、アクリル基およびウレタン基からなる群から選択された１種以上の官能基を含む変性ポリビニルアルコール樹脂などが用いられることができる。アセトアセチル基、カルボン酸基、アクリル基およびウレタン基からなる群から選択された１種以上の官能基を含む変性ポリビニルアルコール系樹脂が用いられる場合、これに限定されるものではないが、前記ポリビニルアルコール系樹脂はアセトアセチル基、カルボン酸基、アクリル基およびウレタン基からなる群から選択された少なくとも１種以上で最大１５ｍｏｌ％、好ましくは０．０１〜１５ｍｏｌ％、より好ましくは０．５〜８ｍｏｌ％で変成されたポリビニルアルコール系樹脂であってもよい。
【００３１】
本発明の一実現例によれば、前記水系接着剤に含まれるポリビニルアルコール系樹脂は、アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂であってもよい。一方、この中でもアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合は、ヒドロキシ基による水素結合の以外にアミン系金属化合物とアセトアセチル基間の共有結合も形成されて、接着剤の接着力および耐水性が向上し、接着剤の染みなどが防止されて品質が改善されるという効果があるためである。
【００３２】
一方、本発明の水系接着剤に含まれるポリビニルアルコール系樹脂および／または変性ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は５００〜１８００程度であることが好ましい。平均重合度が５００〜１８００であることが粘度、固形分および使用量に応じた接着性の面に優れた物性を示す。
【００３３】
一方、本発明の水系接着剤に用いられるポリビニルアルコール系樹脂は数平均分子量（Ｍｎ）が３，０００〜１２，０００程度であってもよく、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００〜１００，０００程度であってもよい。前記範囲の数平均分子量および／または重量平均分子量を有するポリビニルアルコール系樹脂が粘度面で接着剤として用いるのに好適であるだけでなく、架橋後に十分な耐水性を示すためである。
【００３４】
次に、前記アミン系金属化合物はプライマー層と接着剤層を架橋結合させるためのものであり、本発明者らの研究によれば、接着剤にアミン系金属化合物が含まれる場合、接着剤の接着力および耐水性が顕著に向上するだけでなく、トリアセチルセルロースフィルムのような極性の表面特性を有するフィルムだけでなく、シクロオレフィン系フィルムなどのように非極性の表面特性を有するフィルムとのコロナ処理後の接着力が改善されることが明らかになった。
【００３５】
本発明で使用可能なアミン系金属化合物は、ポリビニルアルコール系樹脂との反応性を有する官能基を有する水溶性化合物として、アミン系配位子を含有する金属錯体形態の化合物であることが好ましい。この時、アミン系金属化合物の中心金属は遷移金属（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ  ｍｅｔａｌ）であることが好ましく、例えば、ジルコニウム（Ｚｒ）、チタニウム（Ｔｉ）、ハフニウム（Ｈｆ）、タングステン（Ｗ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、ルテニウム（Ｒｕ）、オスミウム（Ｏｓ）、ロジウム（Ｒｈ）、イリジウム（Ｉｒ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）などであってもよい。また、前記中心金属に結合された配位子としては、一級アミン、二級アミン、三級アミンまたはアンモニウムヒドロキシドなどのように少なくとも１つ以上のアミン基を含む配位子が制限されることなく用いられることができる。
【００３６】
一方、前記水系接着剤において、前記アミン系金属化合物は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して１重量部〜５０重量部程度、好ましくは２重量部〜４５重量部程度、より好ましくは３重量部〜４０重量部程度の含量で含まれることが好ましい。アミン系金属化合物の含量が前記数値範囲を満たす場合、接着力、耐水性および偏光板の光学物性の側面に優れた効果を得ることができる。
【００３７】
次に、前記ｐＨ調節剤は水系接着剤のｐＨを調節するためのものであり、エポキシ（メタ）アクリレート、アルコールおよび酸を含む。より具体的には、本発明の前記ｐＨ調節剤は、ｐＨ調節剤１００重量部に対し、エポキシ（メタ）アクリレート０．００１重量部〜１０重量部、アルコール１０重量部〜５０重量部および酸３０重量部〜８０重量部を含むことができる。本発明者らの研究によれば、ｐＨ調節剤として、本発明のようにエポキシ（メタ）アクリレートとアルコールを酸と共に混合して用いる場合、酸性溶液を単独で用いる場合に比べて、接着剤の水に対する溶解度がより向上し、偏光素子と保護フィルムの接着力の増進および接着剤の染みの改善効果があることが明らかになった。
【００３８】
本発明において、前記エポキシ（メタ）アクリレートはエポキシ基を含む（メタ）アクリレートであり、例えば、グリシジルメタクリレートまたはグリシジルアクリレートであってもよい。前記アルコールはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのような低級アルコールであってもよく、この中でもメタノールが特に好ましい。また、前記酸としては塩酸、硫酸、硝酸などが用いられることができ、この中でも塩酸が特に好ましい。具体的に、前記ｐＨ調節剤は、ｐＨ調節剤１００重量部に対し、グリシジルメタクリレート０．００１重量部〜１０重量部、メタノール１０重量部〜５０重量部および塩酸３０重量部〜８０重量部を含むことができる。
【００３９】
前記のような成分を含む本発明の水系接着剤はｐＨが４〜９程度、好ましくは５〜８程度、より好ましくは５．５〜７．５程度であってもよい。水系接着剤層のｐＨが前記範囲を満たす場合に、ポリエチレンテレフタレートフィルムを備えた偏光板の光特性および外観特性を優秀に維持できるためである。
【００４０】
前記水系接着剤のｐＨが前記範囲を満たす場合、前記水系接着層は優れた接着力を示し、前記偏光子と前記ポリエチレンテレフタレート保護フィルムを接合させることができる。また、前記水系接着剤のｐＨが前記範囲を外れる場合、前記水系接着層の接着力の不足によって偏光板の製造が困難な問題が発生する。
【００４１】
一方、前記水系接着剤は粘度および作業性の向上のために溶媒として水をさらに含むことができ、この場合、水系接着剤内の固形分の含量は１〜１０重量％程度、より好ましくは２〜７重量％程度であってもよい。
【００４２】
一方、前記のような水系接着剤を用いて形成される水系接着剤層は、その厚さが２０ｎｍ〜２０００ｎｍ程度であることが好ましい。水系接着剤層の厚さが２０ｎｍ未満の場合は接着力が低下し、２０００ｎｍ超過の場合は乾燥効率が低下して接着力、耐水性および偏光板の光特性に悪影響を及ぼしうるためである。
【００４３】
一方、前記水系接着剤層は偏光子の一面に水系接着剤を塗布して形成されてもよく、ポリエチレンテレフタレート保護フィルム上に後述するプライマー層を形成した後、プライマー層上に水系接着剤を塗布して形成されてもよい。
【００４４】
［プライマー層］
本発明のプライマー層は水系接着剤層とポリエチレンテレフタレート保護フィルムの接着力および偏光板の耐水性を向上させるためのものであり、これに限定されるものではないが、アクリル系単位およびポリエステル単位を含むものであってもよい。
【００４５】
この時、前記アクリル系単位は（メタ）アクリル系化合物から誘導された単位を意味するものであり、この時、前記（メタ）アクリル系化合物は、これらに制限されるものではないが、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、シクロアルキル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、アルキル（メタ）アクリル酸、これらの重合体または共重合体などからなる群から選択された１種以上を含むことが好ましい。この中でもＣ1〜10アルキル（メタ）アクリレートを含むことが好ましく、メチルメタクリレートまたはエチルメタクリレートを含むことが特に好ましい。一方、前記（メタ）アクリル系化合物はモノマー形態であってもよく、オリゴマー、ホモポリマーまたは２種以上のモノマーが共重合されたコポリマー形態であってもよい。
【００４６】
次に、前記ポリエステル系単位は、主鎖にカルボン酸とアルコールの反応によって形成されるエステル基を含む化合物から誘導される単位を意味するものであり、例えば、多塩基酸とポリオールの反応によって形成されるポリエステルグリコールから誘導される単位であってもよい。
【００４７】
この時、前記多塩基酸成分としては、例えば、オルト（ｏｒｔｈｏ）−フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、リノール酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、イタコン酸などの脂肪族ジカルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；またはこれらの酸無水物、アルキルエステル、酸ハロゲン化物などの反応性誘導体などが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。この中でもテレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などが特に好ましい。また、塩基酸としてスルホン酸塩に置換されたイソフタル酸を用いる場合、水分散性の側面で特に好ましい。
【００４８】
一方、前記ポリオールとしては分子中にヒドロキシル基を２個以上有するものであれば特に限定されず、任意の適切なポリオールを採用することができる。例えば、前記ポリオールとしては、エチレングリコール、１，２−プロパノンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、４，４’−ジヒドロキシフェニルプロパン、４，４’−ジヒドロキシメチルメタン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ジプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、グリセリン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，２，５−ヘキサトリオール、ペンタエリスリトール、グルコース、スクロース、およびソルビトールからなる群から選択された少なくとも１種であることが好ましい。また、ポリオールとしてカルボキシル基を含有したジメチロールアルカン酸、ジメチロール酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸などを単独または２種以上を組み合わせて用いる場合、水分散性の側面で特に好ましい。
【００４９】
一方、前記ポリエステルグリコールは多塩基酸とポリオールを２．５：１〜１：２．５のモル比、好ましくは２．３：１〜１：２．３のモル比、より好ましくは２：１〜１：２のモル比で反応させて形成されることが好ましい。多塩基酸とポリオールの反応モル比が前記範囲を外れる場合は、未反応単量体によって臭いが発生したり、コーティング不良を誘発したりしうるためである。
【００５０】
一方、本発明のプライマー層は、前記ポリエステル系化合物とアクリル系化合物を１：９〜９：１の重量比率、好ましくは２：８〜８：２の重量比率、より好ましくは３：７〜７：３の重量比率で含む組成物によって製造されることが好ましい。ポリエステル系化合物とアクリル系化合物の重量比率が前記数値範囲を満たす場合に、接着層と保護フィルム間の接着力、耐水性などの特性に優れるためである。
【００５１】
一方、必要に応じて、前記プライマー層はスチレン系単位をさらに含むことができる。前記スチレン系単位は前記接着層と保護フィルム間の接着力を向上させることができ、さらには前記偏光板の耐水性を改善させることができる。具体的に、前記プライマー層がスチレン系単位をさらに含む場合、偏光板を６０℃の水中に４時間以上浸漬させても偏光子と保護フィルムが剥離される現象が改善されることを下記の実験例２から確認することができる。
【００５２】
前記スチレン系単位はスチレン系化合物から誘導された単位を意味するものであり、前記スチレン系化合物は、これらに制限されるものではないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、３−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−プロピレンスチレン、４−（ｐ−メチルフェニル）スチレン、１−ビニルナフタレン、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレンおよびｐ−ニトロスチレンからなる群から選択された１種以上を含むことができる。一方、前記スチレン系化合物はモノマー形態であってもよく、オリゴマー、ホモポリマーまたは２種以上のモノマーが共重合されたコポリマー形態であってもよい。
【００５３】
一方、プライマー層にスチレン系単位が含まれる場合、前記プライマー層は、前記アクリル系化合物とスチレン系化合物を１：９〜９：１の重量比率、好ましくは２：８〜８：２の重量比率、より好ましくは３：７〜７：３の重量比率で含む組成物によって製造されることが好ましい。アクリル系化合物とスチレン系化合物の重量比率が前記数値範囲を満たす場合に、ポリエステル化合物とアクリル系化合物の相溶性が向上し、偏光板の耐水性および接着力にさらに優れる。
【００５４】
前記のようなプライマー組成物を用いて形成されるプライマー層は、その厚さが２０ｎｍ〜４０００ｎｍ程度であることが好ましい。プライマー層の厚さが２０ｎｍ未満の場合は接着力の向上効果が微小であり、４０００ｎｍ超過の場合はプライマー層のコーティングが不均一に形成され、乾燥効率が低下する。
【００５５】
前記プライマー層は、前記ポリエチレンテレフタレート保護フィルムと前記水系接着剤層との間に備えられることができる。一方、前記プライマー層は、偏光子の一面に水系接着剤層を形成した後、水系接着剤層上にプライマー組成物を塗布する方法により形成されてもよく、ポリエチレンテレフタレート保護フィルムの一面にプライマー組成物を塗布する方法により形成されてもよい。
【００５６】
［ポリエチレンテレフタレート保護フィルム］
本発明の偏光板は、偏光子の少なくとも一面に付着される保護フィルムとしてポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることを特徴とする。この時、ポリエチレンテレフタレート保護フィルムは、繰り返し単位の８０モル％以上がエチレンテレフタレートである樹脂から製造されたフィルムを意味し、エチレンテレフタレート単位の以外に他の共重合成分から由来する構成単位を含む樹脂から製造されたフィルムを含む概念である。
【００５７】
この時、他の共重合成分としては、イソフタル酸、ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、４，４’−ジカルボキシジフェニル、４，４’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス（４−カルボキシフェニル）エタン、アジピン酸、セバシン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、１，４−ジカルボキシシクロヘキサンなどのジカルボン酸成分；プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのジオール成分などが挙げられる。このようなジカルボン酸成分やジオール成分は、必要に応じて２種類以上を組み合わせて用いることができる。また、前記カルボン酸成分やジオール成分と共に、ｐ−オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸を併用することもできる。他の共重合成分として、少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合などを含有するジカルボン酸成分および／またはジオール成分が用いられることもできる。
【００５８】
一方、前記ポリエチレンテレフタレート保護フィルムは、延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムであることがより好ましい。未延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いる場合は、ポリエチレンテレフタレートフィルムの高い位相差特性により、画像表示装置に適用した時にディスプレイの品質を低下させるためである。具体的に、未延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いる場合は実験例４に示すようにレインボー現象が発生しうる。
【００５９】
より好ましくは、前記延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムは、面方向の位相差値が４０００ｎｍ〜１００００ｎｍ程度であってもよい。面方向の位相差値が前記数値範囲を満たす場合に、光の干渉によって発生する干渉縞の生成が抑制され、より鮮明できれいな画像を実現することができるためである。
【００６０】
一方、必須のことではないが、前記ポリエチレンテレフタレート保護フィルムの少なくとも一面に低屈折コーティング層を形成することができる。ポリエチレンテレフタレート保護フィルムの場合、トリアセチルセルロースフィルムなどに比べて相対的に高い屈折率を有するため、これを保護フィルムとして用いる場合、保護フィルムの表面で光反射が増加して偏光板の透過率を低下させる。よって、これを防止するためにポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に低屈折コーティング層を形成することが好ましい。前記低屈折コーティング層はポリエチレンテレフタレート保護フィルムの一面または両面に形成されることができ、好ましくは前記プライマー層が形成される面の反対面に形成されることができる。本発明の一実現例によれば、前記偏光板は、ポリエチレンテレフタレート保護フィルムのプライマー層に対向する面の反対面に低屈折コーティング層をさらに備えることができる。具体的に、前記偏光板は、ポリエチレンテレフタレート保護フィルムのプライマー層に向かう面の反対面に低屈折コーティング層をさらに備えることができる。
【００６１】
前記低屈折コーティング層は高分子樹脂に屈折率の低い低屈折率物質を混合した樹脂組成物によって形成されることができ、この時、前記高分子樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂が用いられることができ、前記低屈折率物質としては、１，１，１−トリフルオロエタン、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ、テフロン）ヒドロフルオロエーテル、ヒドロクロロ炭化フッ素、ヒドロ炭化フッ素、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロポリエーテル、ペルフルオロオクタン酸（Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｏｃｔａｎｏｉｃ  ａｃｉｄ、ＰＦＯＡ）、ペルフルオロオクタンスルホネート（Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｏｃｔａｎｅ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅ、ＰＦＯＳ）、ペルフルオロアルコキシフルオロポリマーのようなフッ素系化合物またはシリカ系化合物などが用いられることができる。
【００６２】
［偏光板］
本発明の偏光板は、偏光子の少なくとも一面に前述した水系接着剤層、前述したプライマー層およびポリエチレンテレフタレート保護フィルムを順次備える。この時、前記ポリエチレンテレフタレート保護フィルムは偏光子の一面にのみ備えられてもよく、偏光子の両面に備えられてもよい。
【００６３】
一方、ポリエチレンテレフタレート保護フィルムが偏光子の一面にのみ備えられる場合、前記偏光子の他面にはトリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム、ノルボルネンフィルム、ポリカーボネートフィルムまたはアクリルフィルムなどのように材質が互いに異なる高分子フィルムが備えられることもできる。トリアセチルセルロースフィルムが備えられる場合は、トリアセチルセルロースフィルムと偏光子との間には前述した本発明の水系接着剤層および／またはプライマー層が備えられることができる。同一の接着剤およびプライマー組成物を用いることができ、１つの工程で生産できるという点で、前記偏光子の他面にトリアセチルセルロースフィルムが備えられることが好ましい。一方、偏光板の保護フィルムとしてポリエチレンテレフタレートフィルムとトリアセチルセルロースフィルムを用いる場合、図５に示すように、ポリエチレンテレフタレートフィルムとトリアセチルセルロースフィルムの収縮率差によって、偏光板の製造後にＴＡＣフィルムが付着された面側に上方へふっくらとした方向のカールが発生する。このような偏光板をＴＡＣフィルムが液晶パネル側に向かうように配置して液晶表示装置のバックライト側の偏光板（下部偏光板）として用いる場合、角の光漏れを改善する効果を得ることができる。
【００６４】
一方、シクロオレフィンポリマーフィルム、ノルボルネンフィルム、ポリカーボネートフィルムまたはアクリルフィルムなどが備えられる場合は、前記高分子フィルムと偏光子との間に非水系接着剤層が形成されることが好ましい。これらのフィルムの場合は、透湿率が低くて、水系接着剤を用いる場合には硬化が難しいという問題点が発生しうるためである。
【００６５】
また、ポリエチレンテレフタレート保護フィルムが偏光子の一面にのみ備えられる場合、前記偏光子の他面には高分子フィルムなしで粘着層や接着剤層が形成されることもできる。この時、前記粘着層や接着剤層は偏光板の技術分野で一般的に用いられる粘着剤および／または接着剤が制限されることなく用いられることができ、特に限定されない。
【００６６】
一方、本発明の偏光板は、従来のポリエチレンテレフタレートフィルムを適用した偏光板に比べて非常に優れた接着力と耐水特性を有する。本発明者らの研究によれば、前述した本発明の水系接着剤層とプライマー層を適用した偏光板の場合、ポリエチレンテレフタレート保護フィルムに別途の表面改質などを行わなくても水系接着剤層とポリエチレンテレフタレート保護フィルム間の接着力が顕著に向上することが明らかになった。具体的には、本発明の偏光板は、前述した水系接着剤層やプライマー層を備えていないポリエチレンテレフタレート保護フィルムを適用した偏光板に比べて５００％以上向上した接着力を有することが明らかになった。
【００６７】
前記のような本発明の偏光板は、液晶表示装置、有機発光表示装置などのような画像表示装置に非常に有用に用いられることができる。特に本発明の偏光板は、これに制限されるものではないが、液晶表示装置のバックライト側に配置される下部偏光板として有用に用いられることができる。より具体的には、本発明は、上部基板、下部基板および前記上部基板と下部基板との間に介在する液晶セルを含む液晶表示パネル、前記下部基板の下部に配置されるバックライトユニット、および前記液晶パネルとバックライトユニットとの間に配置される前記偏光板を含む液晶表示装置を提供する。この時、前記本発明の偏光板は、ポリエチレンテレフタレート保護フィルムがバックライトユニット側に向かうように配置されることが好ましい。
【００６８】
また、上記のように液晶表示装置の下部偏光板として本発明の偏光板を用いる場合、前記下部偏光板は、これに制限されるものではないが、偏光子の一面にポリエチレンテレフタレートフィルムが備えられ、偏光子の他面にトリアセチルセルロースフィルムが備えられた偏光板であることが特に好ましい。
【００６９】
なお、前記液晶表示装置において、前記偏光板は、前記偏光子の一面に延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムを備え、前記偏光子の他面にトリアセチルセルロースフィルムを備え、前記トリアセチルセルロースフィルムが液晶表示パネル側に配置されることができる。この場合、前記偏光板は、トリアセチルセルロースフィルムが液晶表示パネル側に配置されることが好ましく、このために、トリアセチルセルロースフィルムの偏光子側面の反対面に粘着層を備えることができる。具体的に、トリアセチルセルロースフィルムの偏光子に向かう面の反対面に粘着層を備えることができる。この場合に、偏光板が液晶パネル方向にふっくらとしたカールを有して角の光漏れを防止する効果を得ることができるためである。
【００７０】
［製造方法］
前記のような本発明の偏光板は、偏光子とポリエチレンテレフタレート保護フィルムとの間にプライマー層および水系接着剤層を形成するステップ、および前記水系接着剤層およびプライマー層を媒介にして前記偏光子の少なくとも一面にポリエチレンテレフタレート保護フィルムを接合するステップにより製造されることができる。
【００７１】
この時、前記水系接着剤層は、ポリビニルアルコール系樹脂、アミン系金属化合物、およびエポキシ（メタ）アクリレート、アルコールおよび酸を含むｐＨ調節剤を含む水系接着剤を用いて水系接着剤層を形成する。
【００７２】
一方、偏光子、水系接着剤層、プライマー層およびポリエチレンテレフタレート保護フィルムと関連した具体的な内容は前記で説明した通りであるので具体的な説明は省略する。
【００７３】
一方、前記プライマー層および水系接着剤層を形成するステップは、偏光子／水系接着剤層／プライマー層／ポリエチレンテレフタレート保護フィルムの順を満たすように形成されればよく、形成対象や形成順序は特に限定されない。すなわち、前記水系接着剤層とプライマー層が同時に形成されてもよく、時間差をおいて順次形成されてもよく、時間差をおいて形成される場合にその順序は制限されない。また、前記水系接着剤層とプライマー層はいずれも偏光子上に形成されるか、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に形成されてもよく、水系接着剤層は偏光子上に形成され、プライマー層はポリエチレンテレフタレートフィルム上に形成されてもよい。例えば、偏光子の少なくとも一面に水系接着剤を塗布して水系接着剤層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にプライマー組成物を塗布してプライマー層を形成する場合であれば、前記プライマー層の形成と接着剤層の形成が同時に行われることができる。一方、偏光子の一面に水系接着剤層を形成した後、水系接着剤層上にプライマー層を形成する場合であれば、水系接着剤層を形成した後にプライマー層の形成ステップを行うことができ、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一面にプライマー層を形成した後、プライマー層上に水系接着剤層を形成する場合であれば、プライマー層の形成ステップ後に水系接着剤層の形成ステップが行われることができる。
【００７４】
また、前記水系接着剤層および／またはプライマー層の成方法は、特に制限されず、当技術分野で周知の樹脂組成物の塗布方法、例えば、フレキソ法、ワイヤーバーコーティング法、グラビアコーティング法、コンマコーティング法、ドクターブレード法、ダイコーティング法、ディップコーティング法、スプレー法などを用いて行われることができる。
【００７５】
前記のような過程を経て、水系接着剤層とプライマー層が形成されれば、偏光子とポリエチレンテレフタレートフィルムは接合する。この時、前記接合は、偏光子とポリエチレンテレフタレートフィルムを積層した後、２０℃〜１００℃、好ましくは３０℃〜１００℃、より好ましくは４０℃〜１００℃の温度で乾燥させて前記水系接着剤層およびプライマー層を硬化させる方法によって行われることができる。
【００７６】
一方、前記本発明の偏光板の製造方法は、必要に応じて、前記ポリエチレンテレフタレート保護フィルムが積層されていない偏光子の他面にトリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム、ノルボルネンフィルム、ポリカーボネートフィルムまたはアクリルフィルムを接合するステップをさらに含むことができる。本ステップは、偏光子の他面とトリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム、ノルボルネンフィルム、ポリカーボネートフィルムまたはアクリルフィルムとの間に第２接着剤層を形成するステップ、および偏光子とトリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム、ノルボルネンフィルム、ポリカーボネートフィルムまたはアクリルフィルムを積層した後に前記第２接着剤層を硬化させるステップからなることができる。
【００７７】
この時、偏光子の他面に接合されるフィルムがトリアセチルセルロースフィルムである場合は、前記第２接着剤層は前述した本発明の水系接着剤層と同一の成分および形成方法により形成されることができ、必要に応じて、第２接着剤層とトリアセチルセルロースフィルムとの間に本発明のプライマー層がさらに形成されることもできる。この場合、プライマー層の成分および形成方法などは前記と同様である。
【００７８】
一方、偏光子の他面に接合されるフィルムがシクロオレフィンポリマーフィルム、ノルボルネンフィルム、ポリカーボネートフィルムまたはアクリルフィルムである場合は、前記第２接着剤層は非水系接着剤によって形成されることが好ましく、ポリエチレンテレフタレート保護フィルム側に形成された水系接着剤層の硬化が完了した後に前記フィルムを接合させることが好ましい。
【００７９】
以下、具体的な実施例を通じて本発明をより詳しく説明する。但し、以下の実施例は本発明を例示するためのものであって、それらによって本発明の範囲が限定されるものではない。
【００８０】
＜製造例１：接着剤Ａ＞
純水にアセトアセチル基（５重量％）を含有するポリビニルアルコール樹脂（平均重合度２０００、鹸化度９４％、日本合成社製）を溶かして４重量％水溶液を製造した。それにチタニウムアミン複合体架橋剤（製品名：ＴＹＺＯＲ  ＴＥ、デュポン社製）をポリビニルアルコール樹脂１００重量部当たり６．７重量部の比で添加して攪拌した。その次、グリシジルメタクリレート５重量部、メタノール２８．５重量部および塩酸６６．５重量部を含むｐＨ調節剤を製造した後、前記ｐＨ調節剤をポリビニルアルコール樹脂水溶液にｐＨが７になるように添加して接着剤Ａを製造した。
【００８１】
＜製造例２：接着剤Ｂ＞
ｐＨ調節剤を添加していないことを除いては、製造例１と同様の方法により接着剤Ｂを製造した。
【００８２】
＜製造例３：プライマー組成物＞
エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、テレフタル酸（ｔｅｒｅｐｈｔａｌｉｃ  ａｃｉｄ）、イソフタル酸（ｉｓｏｐｈｔｈａｌｉｃ  ａｃｉｄ）を０．５：０．５：０．５：０．５のモル比で投入し、エステル化反応を行ってポリエステル樹脂を製造した。
【００８３】
アクリル樹脂（製造会社：ＬＧ  ＭＭＡ）とスチレン樹脂（製造会社：Ａｌｄｒｉｃｈ）を５：５の重量比率で混合した後、前記ポリエステル樹脂７０重量部に前記混合物３０重量部を添加してプライマー組成物を製造した。
【００８４】
＜製造例４：偏光子＞
６０μｍ厚さのポリビニルアルコールフィルム（Ｋｙｒａｒａｙ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．，重合度２０００）を２５℃の純水溶液で７５秒間膨潤（ｓｗｅｌｌｉｎｇ）させた後、３０℃、０．１２重量％濃度のヨウ素溶液で８０秒間染着する工程を行った。その後、４０℃、０．１２重量％濃度のホウ酸溶液で２０秒間洗浄工程を行い、５２℃、３．５重量％濃度のホウ酸溶液で６倍延伸した。延伸後、５重量％のＫＩ溶液で補色工程を経た後、８０℃のオーブンで５分間乾燥させて偏光子を製造した。
【００８５】
＜実施例１＞
ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ、帝人デュポン社製）の一面に製造例３によって製造されたプライマー組成物を塗布してプライマー層を形成した。その次、前記ＰＥＴフィルムの他面に１，１，１−トリフルオロエタンを混合したアクリル樹脂を塗布して低屈折コーティング層を形成した。
【００８６】
製造例４によって製造された偏光子の一面側に６０μｍ厚さのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを位置させ、他面側に前記プライマー層および低屈折コーティング層が形成されたＰＥＴフィルムを位置させた後、偏光子とＴＡＣフィルムとの間と偏光子とＰＥＴフィルムとの間に製造例１によって製造された接着剤Ａを介在させた後、ラミネーターで合板して８０℃のオーブンで５分間乾燥させて偏光板を製造した。製造された偏光板は低屈折コーティング層／ＰＥＴフィルム／プライマー層／接着剤層（Ａ）／偏光子／接着剤層（Ａ）／ＴＡＣフィルムの構造であった。
【００８７】
＜比較例１＞
ポリエチレンテレフタレート保護フィルムにプライマー層および低屈折コーティング層を形成していないことを除いては、実施例１と同様の方法により偏光板を製造した。製造された偏光板はＰＥＴフィルム／接着剤層（Ａ）／偏光子／接着剤層（Ａ）／ＴＡＣフィルムの構造であった。
【００８８】
＜比較例２＞
接着剤Ａの代わりに製造例２によって製造された接着剤Ｂを用いたことを除いては、実施例１と同様の方法により偏光板を製造した。製造された偏光板は低屈折コーティング層／ＰＥＴフィルム／プライマー層／接着剤層（Ｂ）／偏光子／接着剤層（Ｂ）／ＴＡＣフィルムの構造であった。
【００８９】
＜比較例３＞
製造例４によって製造された偏光子の両面に６０μｍ厚さのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを位置させ、偏光子とＴＡＣフィルムとの間に製造例１によって製造された接着剤Ａを介在させた後、ラミネーターで合板して８０℃のオーブンで５分間乾燥させてＴＡＣフィルム／接着剤層（Ａ）／偏光子／接着剤層（Ａ）／ＴＡＣフィルムの構造の偏光板を製造した。
【００９０】
＜実験例１：接着力の評価＞
実施例１、比較例１および比較例２によって製造された偏光板の接着力を測定した。この時、偏光板の接着力は、図１に示すように、２ｃｍ幅に切断された偏光板サンプルのポリビニルアルコールフィルム（Ａ）をサンプルホルダー（Ｈ）で固定した後、偏光板の面方向に対して垂直した方向に力を加えて保護フィルム（Ｂ）からポリビニルアルコールフィルム（Ａ）を剥離するのに必要な力（９０度剥離力）を測定する方法により測定され、測定機器としてはＳｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍ社製のＴｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（モデル名：ＴＡ−ＸＴ  Ｐｌｕｓ）を用いた。
【００９１】
接着力の測定結果は図２に示す。図２に示すように、プライマー層と低屈折コーティング層が形成されていない比較例１およびｐＨ調節剤を添加していない接着剤で接着剤層を形成した比較例２の偏光板の場合、実施例１の偏光板に比べて保護フィルムと偏光子間の接着力が低いことが分かる。特にプライマー層が形成されていない比較例１の場合、接着力が非常に低かった。
【００９２】
＜実験例２：耐水性の評価＞
実施例１、比較例１および比較例３によって製造された偏光板を６０℃の水に２４時間浸漬させた後、表面状態を確認した。図３には浸漬後の偏光板の表面状態を撮影した写真が示されている。
【００９３】
図３に示すように、実施例１の偏光板の場合、浸漬後にも偏光板の表面がきれいに維持される反面、比較例１および３の場合、浸漬後に剥離および脱色が発生したことが分かる。これは、比較例１および３の接着剤が水に溶け出て保護フィルムとＰＶＡフィルムが均一に接着されずに部分的に接着されるので発生する現象である。また、ＰＥＴフィルム自体が耐水性に優れたフィルムであるため、実施例１のようにプライマー層が形成されたＰＥＴフィルムと偏光子が十分な接着力で付着されている場合、より優れた耐水性を有する偏光子の製造が可能であることを示す。
【００９４】
＜実験例３：光特性の評価＞
実施例１、比較例１〜３によって製造された偏光板の単体透過率および偏光度をＪＡＳＣＯ−Ｖ−７１００分光光度計を用いて測定した。測定結果は下記の表１に示す。
【００９５】
【表１】
0006449326.tif 000002
【００９６】
前記の表１に示すように、実施例の偏光板は比較例１〜３の偏光板に比べて優れた透過率および偏光度を有することが分かる。特に、実施例１の偏光板はＰＥＴフィルムを保護フィルムとして用いるにもかかわらず、ＴＡＣフィルムを保護フィルムとして用いる比較例３より優れた光特性を示すことを確認することができる。
【００９７】
＜実験例４：レインボー現象の評価＞
実施例１および比較例１によって製造された偏光板を液晶表示装置に取り付けた後、輝度測定装置（ＥＬＤＩＭ、ＥＺ  Ｃｏｎｔｒａｓｔ社製）を用いて輝度を測定した。輝度の測定結果は図４に示す。図４によれば、比較例１の偏光板を取り付けた場合、輝度値の変動（ｆｌｕｃｔｕａｔｉｏｎ）が激しいことが分かり、これはレインボー現象が観察されることを意味する。それに対し、実施例１の偏光板を取り付けた場合はこのような現象がほぼないことが分かる。
【００９８】
＜実験例５：カール特性の評価＞
実施例１および比較例３によって製造された偏光板のＴＡＣフィルムの表面にアクリル系粘着フィルムを用いて粘着層を形成した後、偏光板のカール特性を肉眼で確認した。図５には、粘着層の形成後、実施例１と比較例３の偏光板を撮影した写真が示されている。この時、前記偏光板は粘着層が最上面になるように配置された。図５に示すように、実施例１の偏光板は上方へふっくらとした形態のカールが発生したのに対し、比較例３の偏光板は下方へふっくらとした形態のカールが発生した。比較例３のようなカール特性を有する偏光板を液晶パネルに付着する場合、偏光板によって液晶パネルの中央部の垂れ現象が激しくなり、角部分が持ち上げられて角の光漏れ現象が増加するという問題点がある。それに対し、実施例１のようなカールを有する偏光板を液晶パネルに付着する場合、液晶パネルの中央部の垂れが抑制されて光漏れが改善される効果を得ることができる。
【００９９】
＜実験例６：接着剤の染みの評価＞
実施例１および比較例２によって製造された偏光板の接着剤の染みの発生程度を測定した。接着剤の染みの程度は、ＬＣＤバックライト上に実施例１および比較例２によって製造された偏光板を各々積層し、前記偏光板上に比較例３によって製造された偏光板を偏光板の吸収軸が直交するように各々積層した後に肉眼で測定した。
【０１００】
図６には実施例１および比較例２によって製造された偏光板の接着剤の染みの程度を示す写真が示されている。図６に示すように、比較例２の偏光板の場合、実施例１の偏光板に比べて接着剤の染みが非常に激しく発生したことが分かる。前記結果を通じ、水系接着剤にｐＨ調節剤を添加する場合、偏光板の接着染みの改善効果を示すことが分かる。
【図１】
0006449326.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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