(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂（ａ）と、水素化ブロック共重合体（ｂ）と、水素化ブロック共重合体（ｃ）と、を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）が、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ１）及びビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）を分子中に含む水素化ブロック共重合体であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｃ）が、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ２）及びビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）を分子中に含む水素化ブロック共重合体であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び／又は（ｃ）が、更に共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）を分子中に含む水素化ブロック共重合体であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）において、前記重合体ブロック（Ｃ）の含有量が２０質量％以下であり、前記重合体ブロック（Ｂ１）の含有量が７３〜９７質量％であり、前記重合体ブロック（Ｓ）の含有量が１〜１５質量％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｃ）において、前記重合体ブロック（Ｃ）の含有量が２０質量％以下であり、前記重合体ブロック（Ｂ２）の含有量が７３〜９７質量％であり、前記重合体ブロック（Ｓ）の含有量が１〜１５質量％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の合計１００質量％に対して、前記重合体ブロック（Ｃ）の合計量が１〜２０質量％であり、前記重合体ブロック（Ｃ）及び（Ｓ）の合計量が３〜２７質量％であり、
前記重合体ブロック（Ｃ）の水素化前のビニル結合量が１ｍｏｌ％以上２５ｍｏｌ％以下であり、前記重合体ブロック（Ｂ１）の水素化前のビニル結合量が６０ｍｏｌ％超１００ｍｏｌ％以下であり、前記重合体ブロック（Ｂ２）の水素化前のビニル結合量が４０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の水素化率が、それぞれ、８０ｍｏｌ％以上であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）の含有量と前記水素化ブロック共重合体（ｃ）の含有量の質量比〔（ｂ）／（ｃ）〕が９０／１０〜１０／９０であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）と前記水素化ブロック共重合体（ｃ）の含有量との合計に対する前記ポリプロピレン系樹脂（ａ）の含有量の質量比〔（ａ）／（（ｂ）＋（ｃ））〕が１０／９０〜９０／１０である、樹脂組成物。
【請求項２】
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び／又は（ｃ）が、更に共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ３）を分子末端に含む水素化ブロック共重合体であり、
前記重合体ブロック（Ｂ３）の水素化前のビニル結合量が４０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の合計１００質量％に対する前記重合体ブロック（Ｂ３）の合計量が、１〜１０質量％である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記水素化ブロック共重合体（ｃ）が、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）を分子中に含む水素化ブロック共重合体である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の両方が、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）を分子中に含む水素化ブロック共重合体である、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
ポリプロピレン系樹脂（ａ）と、水素化ブロック共重合体（ｂ）と、水素化ブロック共重合体（ｃ）と、を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）が、ビニル芳香族化合物単位及び共役ジエン化合物単位を分子中に含み、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）において前記ビニル芳香族化合物単位の合計量が、１〜１５質量％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｃ）において前記ビニル芳香族化合物単位の合計量が、１〜１５質量％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の水素化率が、それぞれ、８０ｍｏｌ％以上であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）中、前記共役ジエン化合物単位の合計１００ｍｏｌ％に対するブチレン量及び／又はプロピレン量が６０ｍｏｌ％超１００ｍｏｌ％以下であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）の動的粘弾性測定（１Ｈｚ）により得られるｔａｎδピークが−４０℃超１０℃以下の範囲にあり、
前記水素化ブロック共重合体（ｃ）中の前記共役ジエン化合物単位の合計１００ｍｏｌ％に対して、ブチレン量及び／又はプロピレン量が４０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｃ）の動的粘弾性測定（１Ｈｚ）により得られるｔａｎδピークが−６０℃超−４０℃以下の範囲にあり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び／又は（ｃ）が、−２０〜８０℃に結晶化のピークを有し、かつ、０．１〜１０Ｊ／ｇの結晶化熱量を有し、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）が、−２０〜８０℃以外の位置に結晶化のピークを有しておらず、かつ、０．１Ｊ／ｇ未満１０Ｊ／ｇ超の結晶化熱量を有しておらず、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）の含有量と前記水素化ブロック共重合体（ｃ）の含有量の質量比〔（ｂ）／（ｃ）〕が９０／１０〜１０／９０であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）の含有量と前記水素化ブロック共重合体（ｃ）の含有量との合計に対する前記ポリプロピレン系樹脂（ａ）の含有量の質量比〔（ａ）／（（ｂ）＋（ｃ））〕が１０／９０〜９０／１０である、樹脂組成物。
【請求項６】
前記水素化ブロック共重合体（ｃ）が−２０〜８０℃に結晶化のピークを有し、かつ、０．１〜１０Ｊ／ｇの結晶化熱量を有する、請求項５に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の両方が−２０〜８０℃に結晶化のピークを有し、かつ、０．１〜１０Ｊ／ｇの結晶化熱量を有する、請求項５又は６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）の含有量と前記水素化ブロック共重合体（ｃ）の含有量の質量比〔（ｂ）／（ｃ）〕が７５／２５〜４０／６０である、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
前記ポリプロピレン系樹脂（ａ）が、プロピレン含有量を９８質量％以下とするプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体を含む、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
広角Ｘ線回折測定における、散乱角（２θ）１５°の回折ピーク強度（Ｉ（１５））と散乱角（２θ）の１４°回折ピーク強度（Ｉ（１４））との強度比（Ｉ（１４）／Ｉ（１５））が０．１以上１．４未満である、請求項１乃至９のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
クロス分別クロマトグラフィーで測定した−２０℃以下の積分溶出量が全容量の０．１％以上２０％未満であり、−２０℃超６０℃未満の範囲の積分溶出量が全容量の８％以上８５％未満であり、６０℃以上１５０℃以下の範囲の積分溶出量が全容量の８％以上８５％未満である請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
クロス分別クロマトグラフィーで測定した１０℃以上６０℃未満の範囲の溶出成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５０以下である請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、成形体。
【請求項１４】
請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、シート。
【請求項１５】
請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、チューブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物及び成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン系樹脂組成物は、一般的に耐薬品性、機械的特性に優れているため、包装材料、機械部品、自動車部品など広範囲に使用されている。また、最近、環境問題に対する必要性から非ハロゲン系の透明高分子材料の開発が進んでおり、特にチューブ、シート、及びフィルム分野においては、ポリプロピレン系樹脂が使用され、用途に合わせてポリプロピレン系樹脂を軟質化、透明化等させる要求が出ている。【０００３】
上記の要求に対して、例えば、特許文献１〜２では、ポリプロピレン系樹脂と特定の水添ブロック共重合体２種を含む樹脂組成物が提案されている。特許文献１に記載の樹脂組成物は、透明性、低温特性及び成形加工性に優れるとされており、特許文献２に記載の樹脂組成物は、ヒートシール性、柔軟性、透明性、耐衝撃性及び低べたつき性のバランスに優れるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１０６２００号公報
【特許文献２】国際公開第２０１５／１３７３５５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
食品用包装分野、衣料用包装分野、並びに輸液チューブ及び輸液バック等の医療分野に用いられるポリプロピレン系樹脂組成物の成形体には、柔軟性、透明性、異方性、低べたつき性及び低温における耐衝撃性（以下、「低温衝撃性」ともいう。）等の各特性のバランスが良好であることが求められる。しかしながら、特許文献１〜２に記載されているような水添ジエン系重合体及びそれを用いて得られるポリプロピレン系樹脂組成物は、低温衝撃性、柔軟性、透明性及び低べたつき性等の各特性のバランスにおいて改善の余地がある。【０００６】
本発明は、上記の従来技術が有する課題に鑑みてなされたものであり、成形体とした際の柔軟性、透明性、異方性、低べたつき性及び低温衝撃性のバランスに優れる、樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記従来技術の課題を解決すべく鋭意研究し実験を重ねた結果、ポリプロピレン系樹脂と、特定の構成を有する水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）とを特定量用いることによって上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００８】
本発明は以下のとおりである。
［１］
ポリプロピレン系樹脂（ａ）と、水素化ブロック共重合体（ｂ）と、水素化ブロック共重合体（ｃ）と、を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）が、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ１）及びビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）を分子中に含む水素化ブロック共重合体であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｃ）が、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ２）及びビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）を分子中に含む水素化ブロック共重合体であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び／又は（ｃ）が、更に共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）を分子中に含む水素化ブロック共重合体であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）において、前記重合体ブロック（Ｃ）の含有量が２０質量％以下であり、前記重合体ブロック（Ｂ１）の含有量が７３〜９７質量％であり、前記重合体ブロック（Ｓ）の含有量が１〜１５質量％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｃ）において、前記重合体ブロック（Ｃ）の含有量が２０質量％以下であり、前記重合体ブロック（Ｂ２）の含有量が７３〜９７質量％であり、前記重合体ブロック（Ｓ）の含有量が１〜１５質量％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の合計１００質量％に対して、前記重合体ブロック（Ｃ）の合計量が１〜２０質量％であり、前記重合体ブロック（Ｃ）及び（Ｓ）の合計量が３〜２７質量％であり、
前記重合体ブロック（Ｃ）の水素化前のビニル結合量が１ｍｏｌ％以上２５ｍｏｌ％以下であり、前記重合体ブロック（Ｂ１）の水素化前のビニル結合量が６０ｍｏｌ％超１００ｍｏｌ％以下であり、前記重合体ブロック（Ｂ２）の水素化前のビニル結合量が４０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の水素化率が、それぞれ、８０ｍｏｌ％以上であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）の含有量と前記水素化ブロック共重合体（ｃ）の含有量の質量比〔（ｂ）／（ｃ）〕が９０／１０〜１０／９０であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）と前記水素化ブロック共重合体（ｃ）の含有量との合計に対する前記ポリプロピレン系樹脂（ａ）の含有量の質量比〔（ａ）／（（ｂ）＋（ｃ））〕が１０／９０〜９０／１０である、樹脂組成物。
［２］
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び／又は（ｃ）が、更に共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ３）を分子末端に含む水素化ブロック共重合体であり、
前記重合体ブロック（Ｂ３）の水素化前のビニル結合量が４０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の合計１００質量％に対する前記重合体ブロック（Ｂ３）の合計量が、１〜１０質量％である、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］
前記水素化ブロック共重合体（ｃ）が、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）を分子中に含む水素化ブロック共重合体である、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の両方が、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）を分子中に含む水素化ブロック共重合体である、［１］乃至［３］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
［５］
ポリプロピレン系樹脂（ａ）と、水素化ブロック共重合体（ｂ）と、水素化ブロック共重合体（ｃ）と、を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）が、ビニル芳香族化合物単位及び共役ジエン化合物単位を分子中に含み、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）において前記ビニル芳香族化合物単位の合計量が、１〜１５質量％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｃ）において前記ビニル芳香族化合物単位の合計量が、１〜１５質量％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の水素化率が、それぞれ、８０ｍｏｌ％以上であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）中、前記共役ジエン化合物単位の合計１００ｍｏｌ％に対するブチレン量及び／又はプロピレン量が６０ｍｏｌ％超１００ｍｏｌ％以下であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）の動的粘弾性測定（１Ｈｚ）により得られるｔａｎδピークが−４０℃超１０℃以下の範囲にあり、
前記水素化ブロック共重合体（ｃ）中の前記共役ジエン化合物単位の合計１００ｍｏｌ％に対して、ブチレン量及び／又はプロピレン量が４０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｃ）の動的粘弾性測定（１Ｈｚ）により得られるｔａｎδピークが−６０℃超−４０℃以下の範囲にあり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び／又は（ｃ）が、−２０〜８０℃に結晶化のピークを有し、かつ、０．１〜１０Ｊ／ｇの結晶化熱量を有し、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）が、−２０〜８０℃以外の位置に結晶化のピークを有しておらず、かつ、０．１Ｊ／ｇ未満１０Ｊ／ｇ超の結晶化熱量を有しておらず、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）の含有量と前記水素化ブロック共重合体（ｃ）の含有量の質量比〔（ｂ）／（ｃ）〕が９０／１０〜１０／９０であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）の含有量と前記水素化ブロック共重合体（ｃ）の含有量との合計に対する前記ポリプロピレン系樹脂（ａ）の含有量の質量比〔（ａ）／（（ｂ）＋（ｃ））〕が１０／９０〜９０／１０である、樹脂組成物。
［６］
前記水素化ブロック共重合体（ｃ）が−２０〜８０℃に結晶化のピークを有し、かつ、０．１〜１０Ｊ／ｇの結晶化熱量を有する、［５］に記載の樹脂組成物。
［７］
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の両方が−２０〜８０℃に結晶化のピークを有し、かつ、０．１〜１０Ｊ／ｇの結晶化熱量を有する、［５］又は［６］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［８］
前記水素化ブロック共重合体（ｂ）の含有量と前記水素化ブロック共重合体（ｃ）の含有量の質量比〔（ｂ）／（ｃ）〕が７５／２５〜４０／６０である、［１］乃至［７］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［９］
前記ポリプロピレン系樹脂（ａ）が、プロピレン含有量を９８質量％以下とするプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体を含む、［１］乃至［８］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［１０］
広角Ｘ線回折測定における、散乱角（２θ）１５°の回折ピーク強度（Ｉ（１５））と散乱角（２θ）の１４°回折ピーク強度（Ｉ（１４））との強度比（Ｉ（１４）／Ｉ（１５））が０．１以上１．４未満である、［１］乃至［９］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［１１］
クロス分別クロマトグラフィーで測定した−２０℃以下の積分溶出量が全容量の０．１％以上２０％未満であり、−２０℃超６０℃未満の範囲の積分溶出量が全容量の８％以上８５％未満であり、６０℃以上１５０℃以下の範囲の積分溶出量が全容量の８％以上８５％未満である［１］乃至［１０］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［１２］
クロス分別クロマトグラフィーで測定した１０℃以上６０℃未満の範囲の溶出成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５０以下である［１］乃至［１１］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［１３］
［１］乃至［１２］のいずれかに記載の樹脂組成物を含む、成形体。
［１４］
［１］乃至［１２］のいずれかに記載の樹脂組成物を含む、シート。
［１５］
［１］乃至［１２］のいずれかに記載の樹脂組成物を含む、チューブ。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る樹脂組成物によれば、成形体とした際の柔軟性、透明性、異方性、低べたつき性及び低温衝撃性のバランスを良好なものとすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について、詳細に説明する。以下の本実施形態は本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
【００１１】
本実施形態の樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂（ａ）と、水素化ブロック共重合体（ｂ）と、水素化ブロック共重合体（ｃ）と、を含み、前記水素化ブロック共重合体（ｂ）が、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ１）及びビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）を分子中に含む水素化ブロック共重合体であり、前記水素化ブロック共重合体（ｃ）が、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ２）及びビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）を分子中に含む水素化ブロック共重合体であり、前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び／又は（ｃ）が、更に共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）を分子中に含む水素化ブロック共重合体であり、前記水素化ブロック共重合体（ｂ）において、前記重合体ブロック（Ｃ）の含有量が２０質量％以下であり、前記重合体ブロック（Ｂ１）の含有量が７３〜９７質量％であり、前記重合体ブロック（Ｓ）の含有量が１〜１５質量％であり、前記水素化ブロック共重合体（ｃ）において、前記重合体ブロック（Ｃ）の含有量が２０質量％以下であり、前記重合体ブロック（Ｂ２）の含有量が７３〜９７質量％であり、前記重合体ブロック（Ｓ）の含有量が１〜１５質量％であり、前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の合計１００質量％に対して、前記重合体ブロック（Ｃ）の合計量が１〜２０質量％であり、前記重合体ブロック（Ｃ）及び（Ｓ）の合計量が３〜２７質量％であり、前記重合体ブロック（Ｃ）の水素化前のビニル結合量が１ｍｏｌ％以上２５ｍｏｌ％以下であり、前記重合体ブロック（Ｂ１）の水素化前のビニル結合量が６０ｍｏｌ％超１００ｍｏｌ％以下であり、前記重合体ブロック（Ｂ２）の水素化前のビニル結合量が４０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下であり、前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の水素化率が、それぞれ、８０ｍｏｌ％以上であり、前記水素化ブロック共重合体（ｂ）の含有量と前記水素化ブロック共重合体（ｃ）の含有量の質量比〔（ｂ）／（ｃ）〕が９０／１０〜１０／９０であり、前記水素化ブロック共重合体（ｂ）と前記水素化ブロック共重合体（ｃ）の含有量との合計に対する前記ポリプロピレン系樹脂（ａ）の含有量の質量比〔（ａ）／（（ｂ）＋（ｃ））〕が１０／９０〜９０／１０である。
上述のように構成されているため、本実施形態に係る樹脂組成物は、成形体とした際の柔軟性、透明性、異方性、低べたつき性及び低温衝撃性のバランスに優れる。
本明細書中、水素化ブロック共重合体（ｂ）及び水素化ブロック共重合体（ｃ）を併せて、単に「水素化ブロック共重合体」ともいう。
【００１２】
なお、上述した本実施形態の樹脂組成物は、次のように特定することもできる。すなわち、本実施形態の樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂（ａ）と、水素化ブロック共重合体（ｂ）と、水素化ブロック共重合体（ｃ）と、を含み、前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）が、ビニル芳香族化合物単位及び共役ジエン化合物単位を分子中に含み、前記水素化ブロック共重合体（ｂ）において前記ビニル芳香族化合物単位の合計量が、１〜１５質量％であり、前記水素化ブロック共重合体（ｃ）において前記ビニル芳香族化合物単位の合計量が、１〜１５質量％であり、前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の水素化率が、それぞれ、８０ｍｏｌ％以上であり、前記水素化ブロック共重合体（ｂ）中、前記共役ジエン化合物単位の合計１００ｍｏｌ％に対するブチレン量及び／又はプロピレン量が６０ｍｏｌ％超１００ｍｏｌ％以下であり、前記水素化ブロック共重合体（ｂ）の動的粘弾性測定（１Ｈｚ）により得られるｔａｎδピークが−４０℃超１０℃以下の範囲にあり、前記水素化ブロック共重合体（ｃ）中の前記共役ジエン化合物単位の合計１００ｍｏｌ％に対して、ブチレン量及び／又はプロピレン量が４０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下であり、前記水素化ブロック共重合体（ｃ）の動的粘弾性測定（１Ｈｚ）により得られるｔａｎδピークが−６０℃超−４０℃以下の範囲にあり、前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び／又は（ｃ）が、−２０〜８０℃に結晶化のピークを有し、かつ、０．１〜１０Ｊ／ｇの結晶化熱量を有し、前記水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）が、−２０〜８０℃以外の位置に結晶化のピークを有しておらず、かつ、０．１Ｊ／ｇ未満１０Ｊ／ｇ超の結晶化熱量を有しておらず、前記水素化ブロック共重合体（ｂ）の含有量と前記水素化ブロック共重合体（ｃ）の含有量の質量比〔（ｂ）／（ｃ）〕が９０／１０〜１０／９０であり、前記水素化ブロック共重合体（ｂ）の含有量と前記水素化ブロック共重合体（ｃ）の含有量との合計に対する前記ポリプロピレン系樹脂（ａ）の含有量の質量比〔（ａ）／（（ｂ）＋（ｃ））〕が１０／９０〜９０／１０である。
上記のように特定される樹脂組成物も、成形体とした際の柔軟性、透明性、異方性、低べたつき性及び低温衝撃性のバランスに優れる。
【００１３】
＜ポリプロピレン系樹脂（ａ）＞
ポリプロピレン系樹脂（ａ）としては、特に限定されないが、例えば、ランダムポリプロピレン樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂が挙げられる。
【００１４】
ここで、ランダムポリプロピレンにおける「ランダム」とは、プロピレンとプロピレン以外のモノマーを共重合したもので、プロピレン以外のモノマーがプロピレン連鎖中にランダムに取り込まれ、実質的にプロピレン以外のモノマーが連鎖しないものをいう。
【００１５】
ランダムポリプロピレンとしては、プロピレン単位の含有量が９９質量％未満であれば特に限定されない。ランダムポリプロピレンの好適な例としては、プロピレンとエチレンのランダム共重合体又はプロピレンとα−オレフィンのランダム共重合体などが挙げられ、ポリプロピレン系樹脂（ａ）が、プロピレン含有量を９８質量％以下とするプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体を含むことがより好ましい。このようなポリプロピレン系樹脂（ａ）を用いる場合、得られる成形体の柔軟性、透明性、異方性、低温衝撃性がより良好となる傾向にある。
【００１６】
α−オレフィンとしては、以下に限定されないが、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。好ましくは、炭素数２〜８のα−オレフィンであり、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンが挙げられる。これらのα−オレフィンは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、ランダムポリプロピレンも１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１７】
樹脂組成物を成形体とした際の柔軟性、透明性、異方性、低温衝撃性の観点から、ランダムポリプロピレンの中でも、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体及びプロピレン−エチレン−１−ブテン三元ランダム共重合体からなる群より選択される少なくとも１つを用いることがより好ましい。
【００１８】
得られる成形体の柔軟性、透明性、異方性、低温衝撃性の観点から、ランダムポリプロピレンがプロピレンとエチレンのランダム共重合体又はプロピレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンのランダム共重合体であり、ランダムポリプロピレン中の、エチレン又はα−オレフィン単位の含有量は１質量％超４０質量％未満が好ましく、プロピレン単位の含有量が６０質量％以上９９質量％未満であることが好ましい。上記同様の観点から、エチレン又はα−オレフィン単位の含有量は２質量％超３０質量％未満がより好ましく、２．５質量％以上２５質量％未満が更に好ましく、３質量％以上２０質量％未満がより更に好ましい。また、プロピレン単位の含有量は７０質量％以上９８質量％未満がより好ましく、７５質量％以上９７．５質量％未満が更に好ましく、８０質量％以上９７質量％未満がより更に好ましい。
【００１９】
ランダムポリプロピレンのメルトフローレート（ＭＦＲ；２３０℃、ＩＳＯ  １１３３に準拠）は、得られる樹脂組成物の加工性と低べたつき性の観点から、１〜３０ｇ／１０分が好ましく、１〜２５ｇ／１０分がより好ましく、２〜２０ｇ／１０分が更に好ましく、３〜１５ｇ／１０分がより更に好ましい。
【００２０】
ランダムポリプロピレンを製造するに際して使用される触媒については特に限定されないが、例えば、立体規則性触媒を使用する重合法が好ましい。立体規則性触媒としては、以下に限定されないが、例えば、チーグラー触媒やメタロセン触媒などが挙げられる。これら触媒の中でも、樹脂組成物を成形体とした際の柔軟性、透明性、低べたつき性、低温衝撃性の観点から、メタロセン触媒が好ましい。
【００２１】
樹脂組成物を成形体とした際の低べたつき性、引裂強、低温衝撃性、耐キンク性の観点から、ランダムポリプロピレンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．５以下であることが好ましい。Ｍｗ／Ｍｎは３．０以下であることがより好ましく、２．８以下であることが更に好ましい。下限値は特に限定されないが１．５以上が好ましい。とりわけ、ランダムポリプロピレンが、メタロセン系触媒により重合されたものであり、かつ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以上３．５以下であることが好ましい。なお、ランダムポリプロピレンの分子量分布は、ＧＰＣによる測定で得られる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比率から求められる。
【００２２】
＜水素化ブロック共重合体＞
本実施形態の樹脂組成物は、構成が異なる２種類の水素化ブロック共重合体（水素化ブロック共重合体（ｂ）及び水素化ブロック共重合体（ｃ））を含むことにより、優れた柔軟性、透明性、異方性、低べたつき性及び低温衝撃性を発現することに寄与する。本実施形態における水素化ブロック共重合体（ｂ）及び水素化ブロック共重合体（ｃ）は、いずれも、共役ジエン化合物に由来する単位及び芳香族ビニル化合物に由来する単位を含む重合体ブロックを分子中に含むものである。
【００２３】
本実施形態において、水素化ブロック共重合体の各重合体ブロックに使用しうる共役ジエン化合物は、１対の共役二重結合を有するジオレフィンである。ジオレフィンとしては、以下に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル―１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル―１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル―１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、及びファルネセンが挙げられる。特に一般的なジオレフィンとしては、１，３−ブタジエン、及びイソプレンが挙げられる。これらは一種のみならず二種以上を使用してもよい。
【００２４】
本実施形態において、水素化ブロック共重合体の各重合体ブロックに使用しうる芳香族ビニル化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン等の芳香族ビニル化合物が挙げられる。これらの中でも、入手性及び生産性の観点から、スチレン、α−メチルスチレン、４−メチルスチレンが好ましく用いられる。特に好ましくはスチレンである。重合体ブロック（Ｓ）は、１種の芳香族ビニル化合物単位で構成されていてもよいし、２種以上から構成されていてもよい。
【００２５】
（水素化ブロック共重合体（ｂ））
本実施形態における水素化ブロック共重合体（ｂ）は、分子中に、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ１）（以下、単に「重合体ブロック（Ｂ１）」とも表記する。）と、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）（以下、単に「重合体ブロック（Ｓ）」とも表記する。）と、を含む。すなわち、水素化ブロック共重合体（ｂ）は、ビニル芳香族化合物単位及び共役ジエン化合物単位を分子中に含むものである。
本明細書において、「主体とする」とは、対象の単量体単位を、対象の重合体ブロック中に、６０質量％以上含むことをいう。
得られる成形体の柔軟性、透明性、低温衝撃性の観点から、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ１）における共役ジエン化合物の含有量は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上である。また、得られる成形体の低べたつき性、低温衝撃性の観点から、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）におけるビニル芳香族化合物の含有量は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上である。
共役ジエン化合物の含有量及びビニル芳香族化合物の含有量は、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）によって測定できる。
本明細書において、「共役ジエン化合物単位」とは、水素化ブロック共重合体を構成する単位であって、共役ジエン化合物の単量体に由来する構成単位を意味し、「芳香族ビニル化合物単位」とは、水素化ブロック共重合体を構成する単位であって、芳香族ビニル化合物の単量体に由来する構成単位を意味する。
【００２６】
本実施形態における水素化ブロック共重合体に含まれる各重合体ブロックの「水素化前のビニル結合量」とは、水素添加前の共役ジエンの１，２−結合、３，４−結合及び１，４−結合の結合様式で組み込まれているうちの、１，２−結合及び３，４−結合で組み込まれているものの割合（ｍｏｌ％）を意味する。水素化前のビニル結合量（以下、単に「ビニル結合量」ともいう。）は核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）によって測定でき、具体的には、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
【００２７】
重合体ブロック（Ｂ１）の水素化前のビニル結合量は、得られる成形体の柔軟性及び透明性の観点から、６０ｍｏｌ％超１００ｍоｌ％以下である。同様の観点から、重合体ブロック（Ｂ１）の水素化前のビニル結合量は、好ましくは６５〜９５ｍｏｌ％であり、より好ましくは７０〜９０ｍｏｌ％である。
また、上記ビニル結合量は、極性化合物等、ルイス塩基、エーテル、アミン等のビニル化剤の使用により制御することができる。
【００２８】
本実施形態において、水素化ブロック共重合体（ｃ）が後述する重合体ブロック（Ｃ）を分子中に含まない場合、水素化ブロック共重合体（ｂ）は、更に重合体ブロック（Ｃ）を分子中に含むものである。なお、得られる成形体の柔軟性、透明性、異方性の観点から、重合体ブロック（Ｃ）は水素化ブロック共重合体（ｃ）に含むことが好ましく、重合体ブロック（Ｃ）は水素化ブロック共重合体（ｂ）及び水素化ブロック共重合体（ｃ）の両方に含むことが更に好ましい。
【００２９】
重合体ブロック（Ｃ）は、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックであり、そのビニル結合量は、ポリプロピレン樹脂への分散性の観点並びに得られる樹脂組成物の成形体の柔軟性、透明性及び低べたつき性の観点から、１〜２５ｍоｌ％である。同様の観点から、重合体ブロック（Ｃ）のビニル結合量は、好ましくは３〜２２ｍｏｌ％であり、より好ましくは５〜２０ｍｏｌ％である。
上記ビニル結合量は、極性化合物等、ルイス塩基、エーテル、アミン等のビニル化剤の使用により制御することができる。
【００３０】
水素化ブロック共重合体（ｂ）の水素化率、すなわち、水素化ブロック共重合体（ｂ）中に含まれる全共役ジエン化合物単位の水素化率は、得られる成形体の柔軟性、透明性、異方性、低べたつき性の観点から、８０ｍｏｌ％以上であり、好ましくは８５ｍｏｌ％以上であり、より好ましくは９０ｍｏｌ％以上、更に好ましくは９５ｍｏｌ％以上である。
水素化ブロック共重合体（ｂ）の共役ジエン単量体単位中に含まれる全不飽和基単位の水素化率は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
水素添加率は、例えば、水素添加時の触媒量によって制御することができ、水素添加速度は、例えば、水素添加時の触媒量、水素フィード量、圧力及び温度等によって制御することができる。
【００３１】
水素化ブロック共重合体（ｂ）において、共役ジエン化合物単位の合計１００ｍｏｌ％に対して、ブチレン量及び／又はプロピレン量は、得られる成形体の柔軟性及び透明性の観点の観点から、６０ｍｏｌ％超１００ｍｏｌ％以下であり、好ましくは６５〜９５ｍｏｌ％であり、より好ましくは７０〜９０ｍｏｌ％である。上記のブチレン量及び／又はプロピレン量は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
なお、上記のブチレン量及び／又はプロピレン量は、極性化合物等、ルイス塩基、エーテル、アミン等のビニル化剤の使用、及び、水素化率により制御することができる。
【００３２】
本実施形態において、水素化ブロック共重合体（ｂ）を動的粘弾性測定（１Ｈｚ）に供することにより得られるｔａｎδピークは、−４０℃超１０℃以下の範囲にある。上記ｔａｎδピークは、得られる成形体の柔軟性、透明性、異方性の観点から、−３７〜０℃の範囲にあることが好ましく、−３５〜−１０℃の範囲にあることがより好ましい。上記ｔａｎδピークは、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
なお、上記ｔａｎδピークは、極性化合物等、ルイス塩基、エーテル、アミン等のビニル化剤の使用、及び、水素化率により制御することができる。
【００３３】
本実施形態において、水素化ブロック共重合体（ｃ）が後述する特定の結晶化のピーク及び結晶化熱量を有さない場合、水素化ブロック共重合体（ｂ）は、特定の結晶化のピーク及び結晶化熱量を有するものである。さらに、水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）が、−２０〜８０℃以外の位置に結晶化のピークを有しておらず、かつ、０．１Ｊ／ｇ未満１０Ｊ／ｇ超の結晶化熱量を有していないことが必要である。
なお、得られる成形体の柔軟性、透明性、異方性の観点から、水素化ブロック共重合体（ｃ）が特定の結晶化のピーク及び結晶化熱量を有することが好ましく、水素化ブロック共重合体（ｂ）及び水素化ブロック共重合体（ｃ）の両方が、特定の結晶化のピーク及び結晶化熱量を有することが更に好ましい。
【００３４】
上述した特定の結晶化のピーク及び結晶化熱量は、得られる成形体の柔軟性、透明性、低べたつき性の観点から、−２０〜８０℃に結晶化のピークを有し、かつ、０．１〜１０Ｊ／ｇの結晶化熱量を有するものとする。同様の観点から、上記結晶化ピークがある温度範囲は、−１０〜７０℃であることが好ましく、０〜６０℃であることがより好ましい。また、上記結晶化熱量は、１．０〜７．５Ｊ／ｇであることが好ましく、１．５〜５Ｊ／ｇであることがより好ましい。
結晶化のピークがある温度範囲、及び結晶化熱量は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
上記結晶化ピーク温度範囲、結晶化熱量は、重合体ブロック（Ｃ）の含有量、及び、極性化合物等、ルイス塩基、エーテル、アミン等のビニル化剤の使用、水素化率により制御することができる。
【００３５】
本実施形態において、得られる成形体の柔軟性、透明性、異方性の観点から、水素化ブロック共重合体（ｂ）は、次の重合体ブロック（Ｂ３）を分子末端に含むものであることが好ましい。ここで、重合体ブロック（Ｂ３）は、共役ジエン化合物を主体とし、ビニル結合量が４０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であるものとする。
【００３６】
本実施形態の水素化ブロック共重合体（ｂ）の構造は、特に限定されないが、例えば、下記式により表されるような構造を有するものが挙げられる。
【００３７】
（Ｃ−Ｂ１）ｎ−Ｓ
（Ｃ−Ｂ１−Ｓ）ｎ
（Ｃ−Ｂ１−Ｓ）ｎ−（Ｂ３）
（Ｃ−Ｂ１−Ｓ−（Ｂ３））ｎ
（Ｃ−Ｂ１−Ｓ）ｍ−Ｘ
（Ｃ−Ｂ１−Ｓ−（Ｂ３））ｍ−Ｘ
（上式において、Ｃ、Ｂ１、Ｓ、Ｂ３はそれぞれ、重合体ブロック（Ｃ）、（Ｂ１）、（Ｓ）及び後述する（Ｂ３）を表す。複数存在する場合は異なっていても同じでもよい。ｎは１以上で、好ましくは１〜３の整数である。ｍは２以上を示し、好ましくは２〜６の整数である。Ｘはカップリング剤残基又は多官能開始剤残基を示す。）
特にＣ−Ｂ１−Ｓ、Ｃ−Ｂ１−Ｓ−（Ｂ３）の構造式で表される重合体であることが好ましい。
【００３８】
（水素化ブロック共重合体（ｃ））
本実施形態における水素化ブロック共重合体（ｃ）は、分子中に、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ２）（以下、単に「重合体ブロック（Ｂ２）」とも表記する。）と、重合体ブロック（Ｓ）と、を含む。すなわち、水素化ブロック共重合体（ｃ）は、ビニル芳香族化合物単位及び共役ジエン化合物単位を分子中に含むものである。なお、水素化ブロック共重合体（ｃ）における重合体ブロック（Ｓ）として、水素化ブロック共重合体（ｂ）における重合体ブロック（Ｓ）を適用できる。
得られる成形体の柔軟性、透明性及び低温衝撃性の観点から、重合体ブロック（Ｂ２）における共役ジエン化合物の含有量は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上である。また、得られる成形体の低べたつき性及び低温衝撃性の観点から、重合体ブロック（Ｓ）におけるビニル芳香族化合物の含有量は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上である。
共役ジエン化合物の含有量及びビニル芳香族化合物の含有量は、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）によって測定できる。
【００３９】
重合体ブロック（Ｂ２）のビニル結合量は、得られる成形体の低温衝撃性の観点から、４０ｍｏｌ％以上６０ｍоｌ％以下である。同様の観点から、重合体ブロック（Ｂ２）のビニル結合量は、好ましくは４２〜５８ｍｏｌ％であり、より好ましくは４５〜５５ｍｏｌ％である。
また、上記ビニル結合量は、極性化合物等、ルイス塩基、エーテル、アミン等のビニル化剤の使用により制御することができる。
【００４０】
本実施形態において、水素化ブロック共重合体（ｂ）が重合体ブロック（Ｃ）を分子中に含まない場合、水素化ブロック共重合体（ｃ）は、更に重合体ブロック（Ｃ）を分子中に含むものである。なお、前述した観点から、重合体ブロック（Ｃ）は水素化ブロック共重合体（ｃ）に含むことが好ましく、重合体ブロック（Ｃ）は水素化ブロック共重合体（ｂ）及び水素化ブロック共重合体（ｃ）の両方に含むことが更に好ましい。
【００４１】
水素化ブロック共重合体（ｃ）の水素化率、すなわち、水素化ブロック共重合体（ｃ）中に含まれる全共役ジエン化合物単位の水素化率は、得られる成形体の柔軟性、透明性、異方性、低べたつき性の観点から、８０ｍｏｌ％以上であり、好ましくは８５ｍｏｌ％以上であり、より好ましくは９０ｍｏｌ％以上、更に好ましくは９５ｍｏｌ％以上である。
水素化ブロック共重合体（ｃ）の水素化率の測定及び制御については、水素化ブロック共重合体（ｂ）について説明したとおりに行うことができる。
【００４２】
水素化ブロック共重合体（ｃ）において、共役ジエン化合物単位の合計１００ｍｏｌ％に対して、ブチレン量及び／又はプロピレン量は、得られる成形体の低べたつき性及び低温衝撃性の観点から、４０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下であり、好ましくは４２〜５８ｍｏｌ％であり、より好ましくは４５〜５５ｍｏｌ％である。
水素化ブロック共重合体（ｃ）のブチレン量及び／又はプロピレン量の測定及び制御については、水素化ブロック共重合体（ｂ）について説明したとおりに行うことができる。
【００４３】
本実施形態において、水素化ブロック共重合体（ｃ）を動的粘弾性測定（１Ｈｚ）に供することにより得られるｔａｎδピークは、−６０℃超−４０℃以下の範囲にある。上記ｔａｎδピークは、得られる成形体の低べたつき性及び低温衝撃性の観点から、−５８〜−４２℃の範囲にあることが好ましく、−５５〜−４５℃の範囲にあることがより好ましい。
水素化ブロック共重合体（ｃ）のｔａｎδピークの測定及び制御については、水素化ブロック共重合体（ｂ）について説明したとおりに行うことができる。
【００４４】
本実施形態において、水素化ブロック共重合体（ｂ）が前述した特定の結晶化のピーク及び結晶化熱量を有さない場合、水素化ブロック共重合体（ｃ）は、特定の結晶化のピーク及び結晶化熱量を有するものである。さらに、水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）が、−２０〜８０℃以外の位置に結晶化のピークを有しておらず、かつ、０．１Ｊ／ｇ未満１０Ｊ／ｇ超の結晶化熱量を有していないことが必要である。
なお、得られる成形体の柔軟性、透明性、異方性、低べたつき性の観点から、水素化ブロック共重合体（ｃ）が特定の結晶化のピーク及び結晶化熱量を有することが好ましく、水素化ブロック共重合体（ｂ）及び水素化ブロック共重合体（ｃ）の両方が、特定の結晶化のピーク及び結晶化熱量を有することが更に好ましい。
【００４５】
本実施形態において、得られる成形体の柔軟性、透明性、異方性の観点から、水素化ブロック共重合体（ｃ）は、重合体ブロック（Ｂ３）を分子末端に含むものであることが好ましい。ここで、重合体ブロック（Ｂ３）は、共役ジエン化合物を主体とし、ビニル結合量が４０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であるものとする。すなわち、水素化ブロック共重合体（ｃ）における重合体ブロック（Ｂ３）としては、水素化ブロック共重合体（ｂ）における重合体ブロック（Ｂ３）を適用できる。
【００４６】
本実施形態の水素化ブロック共重合体（ｃ）の構造は、特に限定されないが、例えば、下記式により表されるような構造を有するものが挙げられる。
【００４７】
（Ｃ−Ｂ２）ｎ−Ｓ
（Ｃ−Ｂ２−Ｓ）ｎ
（Ｃ−Ｂ２−Ｓ）ｎ−（Ｂ３）
（Ｃ−Ｂ２−Ｓ−（Ｂ３））ｎ
（Ｃ−Ｂ２−Ｓ）ｍ−Ｘ
（Ｃ−Ｂ２−Ｓ−（Ｂ３））ｍ−Ｘ
（上式において、Ｃ、Ｂ２、Ｓ、Ｂ３はそれぞれ、重合体ブロック（Ｃ）、（Ｂ２）、（Ｓ）及び後述する（Ｂ３）を表す。複数存在する場合は異なっていても同じでもよい。ｎは１以上で、好ましくは１〜３の整数である。ｍは２以上を示し、好ましくは２〜６の整数である。Ｘはカップリング剤残基又は多官能開始剤残基を示す。）
特にＣ−Ｂ２−Ｓ、Ｃ−Ｂ２−Ｓ−（Ｂ３）の構造式で表される重合体であることが好ましい。
【００４８】
水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）（以下、「Ｍｗ」ともいう。）は、水素化ブロック共重合体の耐ブロッキング性の観点、及び得られるポリプロピレン樹脂組成物の成形体の加工性、柔軟性、透明性、低べたつき性の観点から、１０万〜３０万であることが好ましく、１３万〜２８万であることがより好ましく、１５万〜２６万であることが更に好ましい。
【００４９】
水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」ともいう。）による測定で得られるクロマトグラムのピークの分子量を、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成）に基づいて求めた重量平均分子量（Ｍｗ）である。水素化ブロック共重合体の分子量分布も、同様にＧＰＣによる測定から求めることができ、分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比率である。
【００５０】
水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）のＧＰＣで測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３０以下であることが好ましく、より好ましくは１．２０以下、さらに好ましくは１．１５以下であり、よりさらに好ましくは１．１０以下である。
【００５１】
水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＩＳＯ  １１３３に準拠）は、得られるポリプロピレン樹脂組成物成形体の加工性、柔軟性、透明性及び低べたつき性等の観点から、０．１〜１２ｇ／１０分の範囲が好ましく、０．５〜１０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１．０〜８ｇ／１０分以下であることがさらに好ましく、１．５〜５．０ｇ／１０以下であることがよりさらに好ましい。
【００５２】
（水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の製造方法）
本実施形態における水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、有機溶媒中で、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として重合を行いブロック共重合体を得た後、水素化反応を行うことにより製造することができる。重合の態様としては、バッチ重合であっても連続重合であっても、或いはそれらの組み合わせであってもよい。分子量分布が狭く、高い強度を有するブロック共重合体を得る観点からは、バッチ重合方法が好ましい。
【００５３】
重合温度は一般に０〜１５０℃であり、２０〜１２０℃であることが好ましく、４０〜１００℃であることがより好ましく、５５〜６５℃であることがさらに好ましい。重合時間は目的とする重合体によって異なるが、通常は２４時間以内であり、０．１〜１０時間であることが好ましい。分子量分布が狭く、高い強度を有するブロック共重合体を得る観点からは、０．５〜３時間であることがより好ましい。重合系の雰囲気は、窒素及び溶媒を液相に維持するのに十分な圧力の範囲であればよく、特に限定されるものではない。重合系内に、開始剤及びリビングポリマーを不活性化させるような不純物、例えば水、酸素、炭酸ガスなどが存在しないことが好ましい。
【００５４】
有機溶媒の例としては、特に限定されないが、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、シクロへプタン、メチルシクロペンタン等の脂環式炭化水素類；ベンゼン、キシレン、トルエン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素が挙げられる。
【００５５】
重合開始剤である有機アルカリ金属化合物としては、有機リチウム化合物が好ましい。有機リチウム化合物としては、有機モノリチウム化合物、有機ジリチウム化合物、有機ポリリチウム化合物が用いられる。有機リチウム化合物の具体例としては、以下に限定されないが、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニルリチウム、及びイソプロペニルジリチウムなどが挙げられる。この中でも、重合活性の点でｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムが好ましい。
【００５６】
重合開始剤である有機アルカリ金属化合物の使用量は、目的とするブロック共重合体の分子量によるが、一般的には０．０１〜０．５ｐｈｍ（単量体１００質量部当たりに対する質量部）の範囲であることが好ましく、０．０３〜０．３ｐｈｍの範囲であることがより好ましく、０．０５〜０．１５ｐｈｍの範囲であることが更により好ましい。
【００５７】
水素化ブロック共重合体のビニル結合量は、ルイス塩基、例えばエーテル、アミンなどの化合物をビニル化剤として使用することで調節できる。ビニル化剤の使用量は、目的とするビニル結合量によって調整することができる。また、ビニル化剤及び後述する金属アルコキシドを２以上の条件に分けて添加することにより、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック中に、ビニル結合量の異なる重合体ブロックを製造することができる。
【００５８】
ビニル化剤の例としては、以下に限定されないが、エーテル化合物、酸素原子を２個以上有するエーテル系化合物、及び第３級アミン系化合物等が挙げられる。
【００５９】
第３級アミン系化合物としては、例えば、ピリジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミン、トリブチルアミン、テトラメチルプロパンジアミン、１，２−ジピペリジノエタン、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテル等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは、単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。第３級アミン化合物としては、アミンを２個有する化合物が好ましい。さらに、それらの中でも、分子内で対称性を示す構造を有するものがより好ましく、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミンやビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテルや１，２−ジピペリジノエタンがさらに好ましい。
【００６０】
本実施形態においては、上述したビニル化剤、有機リチウム化合物、及びアルカリ金属アルコキシドの共存下、水素化ブロック共重合体の共重合を行ってもよい。ここで、アルカリ金属アルコキシドとは、一般式ＭＯＲ（式中、Ｍはアルカリ金属、Ｒはアルキル基である）で表される化合物である。
【００６１】
アルカリ金属アルコキシドのアルカリ金属としては、高いビニル結合量、狭い分子量分布、高い重合速度、及び高いブロック率の観点から、ナトリウム又はカリウムであることが好ましい。アルカリ金属アルコキシドとしては、以下に限定されるものではないが、好ましくは、炭素数２〜１２のアルキル基を有するナトリウムアルコキシド、リチウムアルコキシド、カリウムアルコキシドであり、より好ましくは、炭素数３〜６のアルキル基を有するナトリウムアルコキシドやカリウムアルコキシドであり、さらに好ましくは、ナトリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔ−ペントキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、カリウム−ｔ−ペントキシドである。この中でも、ナトリウムアルコキシドであるナトリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔ−ペントキシドがよりさらに好ましい。
【００６２】
本実施形態における水素化ブロック共重合体の重合工程において、ビニル化剤、有機リチウム化合物、及びアルカリ金属アルコキシドの共存下、重合を行う場合、ビニル化剤と有機リチウム化合物とのモル比（ビニル化剤／有機リチウム化合物）、及びアルカリ金属アルコキシドと有機リチウム化合物とのモル比（アルカリ金属アルコキシド／有機リチウム化合物）を、下記モル比で共存させることが好ましい。
ビニル化剤／有機リチウム化合物が０．２〜３．０
アルカリ金属アルコキシド／有機リチウム化合物が０．０１〜０．３
【００６３】
ビニル化剤／有機リチウム化合物のモル比は、高いビニル結合量、高い重合速度の観点から０．２以上とし、狭い分子量分布、かつ高い水素化活性を得る観点から３．０未満とすることが好ましい。また、アルカリ金属アルコキシド／有機リチウム化合物のモル比は、高いビニル結合量、高い重合速度、及び高いブロック率の観点から０．０１以上とし、狭い分子量分布、かつ高い水素化活性を得る観点から０．３以下とすることが好ましい。これにより、重合速度の向上が図られ、目的とする水素化ブロック共重合体のビニル結合量を高くできるとともに分子量分布を狭くでき、さらにはブロック率が向上する傾向にある。その結果、ポリプロピレン系樹脂組成物に付与する性能、すなわち、柔軟性、透明性、異方性、低べたつき性及び低温衝撃性がより良好となる傾向にある。
【００６４】
重合工程における、ビニル化剤／有機リチウム化合物のモル比は、高いビニル結合量及び高い重合速度の観点から、０．８以上が好ましく、狭い分子量分布及び高い水素化活性の観点から、２．５以下が好ましく、１．０以上２．０以下の範囲がより好ましい。
【００６５】
また、アルカリ金属アルコキシド／有機リチウム化合物のモル比は、高いビニル結合量、高い重合速度及び高いブロック率の観点から０．０２以上が好ましく、狭い分子量分布や高い水素化活性の観点から０．２以下が好ましく、０．０３以上０．１以下がより好ましく、０．０３以上０．０８以下がさらに好ましい。
【００６６】
さらに、アルカリ金属アルコキシド／ビニル化剤のモル比は、高いビニル結合量、高い重合速度及び高いブロック率の観点から、０．０１０以上であることが好ましく、狭い分子量分布を実現し、かつ高い水素化活性を得る観点から０．１００以下が好ましく、０．０１２以上０．０８０以下がより好ましく、０．０１５以上０．０６以下がさらに好ましく、０．０１５以上０．０５以下がよりさらに好ましい。
【００６７】
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック中のビニル結合量の異なるブロックを製造する手法として、ビニル化剤に対する失活剤を用いることもできる。失活剤としては、アルキル金属化合物が挙げられ、一つのアルキル置換基あたり１から２０個の炭素原子をもつアルキルアルミニウム、亜鉛及びマグネシウム、ならびにこれらの混合物から選択される。
【００６８】
本実施形態においては、水素化の方法は特に限定されないが、例えば、上記で得られたブロック共重合体を、水素化触媒の存在下に、水素を供給し、水素添加することにより、共役ジエン化合物単位の二重結合残基が水素添加された水素化ブロック共重合体を得ることができる。
【００６９】
水素化ブロック共重合体をペレット化することにより、水素化ブロック共重合体のペレットを製造することができる。ペレット化の方法としては、例えば、一軸又は二軸押出機から水素化ブロック共重合体をストランド状に押出して、ダイ部前面に設置された回転刃により、水中で切断する方法；一軸又は二軸押出機から水素化ブロック共重合体をストランド状に押出して、水冷又は空冷した後、ストランドカッターにより切断する方法；オープンロール、バンバリーミキサーにより溶融混合した後、ロールによりシート状に成型し、更に該シートを短冊状にカットした後に、ペレタイザーにより立方状ペレットに切断する方法などが挙げられる。なお、水素化ブロック共重合体のペレット成形体の大きさ、形状は特に限定されない。
【００７０】
水素化ブロック共重合体は必要に応じて好ましくはそのペレットに、ペレットブロッキングの防止を目的としてペレットブロッキング防止剤を配合することができる。ペレットブロッキング防止剤としては、特に限定されないが、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビスステアリルアミド、タルク、アモルファスシリカ等が挙げられる。得られるランダムポリプロピレン組成物及びそれを含むチューブ状成形体、シート状成形体の透明性の観点から、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレン、及びポリプロピレンが好ましい。好ましい量としては、水素化ブロック共重合体に対して５００〜６０００ｐｐｍである。より好ましい量としては、水素化ブロック共重合体に対して１０００〜５０００ｐｐｍである。ペレットブロッキング防止剤は、ペレット表面に付着した状態で配合されていることが好ましいが、ペレット内部にある程度含むこともできる。
【００７１】
［樹脂組成物］
本実施形態の樹脂組成物は、上述したポリプロピレン系樹脂（ａ）と、水素化ブロック共重合体（ｂ）と、水素化ブロック共重合体（ｃ）と、を特定の割合で含むものである。すなわち、本実施形態の樹脂組成物において、得られる成形体の柔軟性、透明性、異方性、低べたつき性及び低温衝撃性のバランス観点から、水素化ブロック共重合体（ｂ）の含有量と水素化ブロック共重合体（ｃ）の含有量の質量比〔（ｂ）／（ｃ）〕は９０／１０〜１０／９０である。同様の観点から、質量比〔（ｂ）／（ｃ）〕は９０／１０〜４０／６０が好ましく、より好ましくは８０／２０〜５０／５０であり、特に好ましくは７５／２５〜５０／５０である。さらに、本実施形態の樹脂組成物において、得られる成形体の柔軟性、透明性、異方性、低べたつき性及び低温衝撃性のバランス観点から、水素化ブロック共重合体（ｂ）と水素化ブロック共重合体（ｃ）の含有量との合計に対する前記ポリプロピレン系樹脂（ａ）の含有量の質量比〔（ａ）／（（ｂ）＋（ｃ））〕は１０／９０〜９０／１０である。同様の観点から、質量比〔（ａ）／（（ｂ）＋（ｃ））〕は１５／８５〜８５／１５が好ましく、より好ましくは２０／８０〜８０／２０である。
【００７２】
本実施形態の樹脂組成物に含まれる水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）は、それぞれ、以下の構成を有するものである。
水素化ブロック共重合体（ｂ）において、重合体ブロック（Ｃ）の含有量が２０質量％以下であり、重合体ブロック（Ｂ１）の含有量が７３〜９７質量％であり、前記重合体ブロック（Ｓ）の含有量が１〜１５質量％である。
また、水素化ブロック共重合体（ｃ）において、重合体ブロック（Ｃ）の含有量が２０質量％以下であり、重合体ブロック（Ｂ２）の含有量が７３〜９７質量％であり、重合体ブロック（Ｓ）の含有量が１〜１５質量％である。
さらに、水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の合計１００質量％に対して、前記重合体ブロック（Ｃ）の合計量が１〜２０質量％であり、前記重合体ブロック（Ｃ）及び（Ｓ）の合計量が３〜２７質量％である。
このような含有量となるように水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）が含まれていることにより、本実施形態の樹脂組成物は、ビニル結合量が異なる重合体ブロックを少なくとも３つ含むものであるといえる。すなわち、１〜２５ｍｏｌ％とビニル量が低く低べたつき性に寄与する重合体ブロック（Ｃ）；４０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下とビニル量が中程度であり低温衝撃性に寄与する重合体ブロック（Ｂ２）；並びに６０ｍｏｌ％超１００ｍｏｌ％以下とビニル量が高く柔軟性、透明性、異方性に寄与する重合体ブロック（Ｂ１）を有することにより、各重合体ブロックの特性が相俟って低温衝撃性、柔軟性及び透明性のバランスに特に優れるものとなる。上記のとおり、本実施形態の樹脂組成物によれば、従来トレードオフの関係にあると考えられていた低温衝撃性及び柔軟性のバランスを、とりわけ良好なものとすることができる。
上記と同様の観点から、水素化ブロック共重合体（ｂ）における重合体ブロック（Ｃ）の含有量は、１〜２０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは３〜１７質量％であり、よりさらに好ましくは５〜１５質量％である。また、水素化ブロック共重合体（ｂ）における重合体ブロック（Ｂ１）の含有量は、７８〜９３質量％であることが好ましく、より好ましくは８２〜９０質量％である。また、水素化ブロック共重合体（ｂ）における重合体ブロック（Ｓ）の含有量は、２〜１２質量％であることが好ましく、より好ましくは３〜９質量％である。
上記と同様の観点から、水素化ブロック共重合体（ｃ）における重合体ブロック（Ｃ）の含有量は、１〜２０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは３〜１７質量％であり、よりさらに好ましくは５〜１５質量％である。また、水素化ブロック共重合体（ｃ）における重合体ブロック（Ｂ１）の含有量は、７８〜９３質量％であることが好ましく、より好ましくは８２〜９０質量％である。また、水素化ブロック共重合体（ｃ）における重合体ブロック（Ｓ）の含有量は、２〜１２質量％であることが好ましく、より好ましくは３〜９質量％である。
水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）における各重合体ブロックの含有量は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【００７３】
本実施形態の樹脂組成物において、得られる成形体の柔軟性、透明性、低べたつき性の観点から、水素化ブロック共重合体（ｂ）におけるビニル芳香族化合物単位の合計量は、１〜１５質量％であり、好ましくは２〜１２質量％であり、より好ましくは３〜９質量％である。上記と同様の観点から、水素化ブロック共重合体（ｃ）におけるビニル芳香族化合物単位の合計量は、１〜１５質量％であり、好ましくは２〜１２質量％であり、より好ましくは３〜９質量％である。
水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）における各ビニル芳香族化合物単位の合計量は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
【００７４】
本実施形態の樹脂組成物において、得られる成形体の柔軟性、透明性、低温衝撃性の観点から、水素化ブロック共重合体（ｂ）の動的粘弾性測定（１Ｈｚ）により得られるｔａｎδピークが−４０℃超１０℃以下の範囲にあり、かつ、水素化ブロック共重合体（ｃ）の動的粘弾性測定（１Ｈｚ）により得られるｔａｎδピークが−６０℃超−４０℃以下の範囲にあることが好ましい。
【００７５】
本実施形態の樹脂組成物において、得られる成形体の柔軟性、透明性、異方性の観点から、水素化ブロック共重合体（ｂ）及び（ｃ）の合計１００質量％に対する重合体ブロック（Ｂ３）の合計量が、１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは１．５〜７質量％であり、さらに好ましくは２〜５質量％である。
【００７６】
本実施形態の樹脂組成物は、得られる成形体の柔軟性、透明性、異方性の観点から、広角Ｘ線回折測定における、散乱角（２θ）１５°の回折ピーク強度（Ｉ（１５））と散乱角（２θ）の１４°回折ピーク強度（Ｉ（１４））との強度比（Ｉ（１４）／Ｉ（１５））が０．１以上１．４未満であることが好ましい。同様の観点から、強度比（Ｉ（１４）／Ｉ（１５））は、０．２〜１．３５がより好ましく、さらに好ましくは０．３〜１．３である。
上記強度比（Ｉ（１４）／Ｉ（１５））は、例えば、前記ポリプロピレン系樹脂（ａ）と、水素化ブロック共重合体（ｂ）と、水素化ブロック共重合体（ｃ）の比率及び、ポリプロピレン系樹脂（ａ）の種類等により上記範囲に制御することができ、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
【００７７】
本実施形態の樹脂組成物又は成形体をクロス分別クロマトグラフィー（以下、「ＣＦＣ」という。）で測定した場合、−２０℃以下の積分溶出量が全容量の０．１％以上２０％未満であり、−２０℃超６０℃未満の範囲の積分溶出量が全容量の５％以上９０％未満であり、６０℃以上１５０℃以下の範囲の積分溶出量が全容量の５％以上９０％未満であることが好ましく、−２０℃超６０℃未満の範囲の積分溶出量が全容量の８％以上８５％未満であり、６０℃以上１５０℃以下の範囲の積分溶出量が全容量の８％以上８５％未満であることがより好ましい。なお、上記「全容量」は、ＣＦＣ測定に供した樹脂組成物又は成形体の全容量を意味する。
上記の挙動が観測される場合、得られる樹脂組成物の成形体の低温衝撃性、柔軟性、透明性及び低べたつき性のバランスがより良好となる傾向にある。
同様の観点から、上記−２０℃以下の積分溶出量が全容量の０．１％以上１５％未満であることがより好ましく、さらに好ましくは０．１％以上１０％未満である。また、上記−２０℃超６０℃未満の範囲の積分溶出量が全容量の１０％以上８０％未満であることがより好ましく、さらに好ましくは２０％以上７０％未満である。また、上記６０℃以上１５０℃以下の範囲の積分溶出量が全容量の１０％以上８０％未満であることがより好ましく、さらに好ましくは２０％以上７０質量％である。
また、上記ＣＦＣ溶出量は、例えば、前記ポリプロピレン系樹脂（ａ）と、水素化ブロック共重合体（ｂ）と、水素化ブロック共重合体（ｃ）の比率及び、水素化ブロック共重合体（ｂ）と、水素化ブロック共重合体（ｃ）中の重合体ブロック（Ｃ）の含有量により制御することができ、上記ＣＦＣ溶出量は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
【００７８】
本実施形態の樹脂組成物は、前記クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）で測定した１０℃以上６０℃未満の範囲の溶出成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５０以下であるであることが好ましく、１．０５以上１．５０以下であることがより好ましい。
上記の挙動が観測される場合、得られる樹脂組成物の成形体の柔軟性、透明性及び低温衝撃性がより良好となる傾向にある。
また、水素化ブロック共重合体の加工性の観点から、上記１０℃以上６０℃未満の範囲の溶出成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１０以上であることがより好ましく、さらに好ましくは１．１５以上である。
また、柔軟性、透明性及び低温衝撃性のバランス観点から、上記１０℃以上６０℃未満の範囲の溶出成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．４５以下であることがより好ましく、さらに好ましくは１．４０以下である。
また、上記分子量分布は、例えば、前記水素化ブロック共重合体（ｂ）と、水素化ブロック共重合体（ｃ）により制御することができ、上記ＣＦＣ溶出成分の分子量分布は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
【００７９】
［成形体］
本実施形態の成形体は、本実施形態の樹脂組成物を含む。成形体としては、チューブ、シート、フィルム、バック、医療用成形体、例えば医療用チューブ、医療用フィルム、医療用輸液バック、並びに包装材、例えば食品包装材、及び衣料包装材等を挙げることができるが、上記に限定されるものではない。
【００８０】
本実施形態の成形体は、以下に述べる方法により成形することができる。例えばチューブの成形方法としては、特に限定されないが、例えば、樹脂組成物を押出機に投入して溶融し、これをダイに通して管状にし、水冷又は空冷してチューブとすることができる。押出機としては単軸又は多軸の押出機を使用することができ、また複数台の押出機を使用して多層押出した多層チューブを成形することもできる。また、樹脂組成物を製造する際の押出機から直接チューブとして成形することもできる。
【００８１】
チューブの形状は、特に限定されないが、通常円形、楕円形等のチューブが使用される。チューブの太さは特に限定されないが、例えば、外径で１〜５０ｍｍのものが好ましく、２〜３０ｍｍのものがより好ましく、３〜２０ｍｍのものがさらに好ましい。また、チューブの厚みは０．３〜３０ｍｍのものが好ましく、０．４〜２０ｍｍのものがより好ましく、０．５〜１０ｍｍのものがさらに好ましい。
【００８２】
本実施形態のチューブは、本実施形態の目的を阻害しない範囲で他のポリマーを積層して多層チューブとしてもよい。上記のポリマーは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて、単層又は層毎に種類が異なっていてもよい多層で積層して用いることができる。上記多層構造であるチューブの上記したポリマーからなる層は、付与する所望の性能により、最内層、中間層、最外層のいずれにあってもよい。本実施形態では、さらに、肉厚の増加を抑えて柔軟性を維持した上で耐圧性等を向上するために、編組補強糸や螺旋補強体を巻き付けて耐圧チューブ（ホース）とすることができる。編組補強糸は、厚み方向での内部又は層間に設けられ、ビニロン、ポリアミド、ポリエステル、アラミド繊維、炭素繊維、金属ワイヤー等を用いることができ、螺旋補強体は外周に設けられ、金属、プラスチック等を用いることができる。
【００８３】
本実施形態のシートの製造方法は、特に限定されないが、例えば、樹脂組成物を押出機に投入して押出す成型法として、Ｔダイ法、インフレーション法等を採用することができる。インフレーション成型としては、通常の空冷インフレーション成型、空冷２段インフレーション成型、高速インフレーション成型、水冷インフレーション成型などを採用できる。また、ダイレクトブロー、インジェクションブローなどのブロー成型法、プレス成型法を採用することもできる。用いる押出機としては、単軸又は多軸の押出機を使用することができ、また複数台の押出機を使用して多層押出した多層シートを成形することもできる。また、ポリプロピレン樹脂組成物を製造する際の押出機から直接シートとして成形することもできる。
【００８４】
一般的に、厚みが０．００５ｍｍ以上０．２ｍｍ未満であるシート状成形体をフィルムといい、厚みが０．２ｍｍ以上５０ｍｍ以下であるシート状成形体をシートという。本願明細書において、「シート」は、上記フィルム、及びシートを包含する。本実施形態のシートの厚みは、特に限定されないが、成型加工性、柔軟性等の観点から、０．００５ｍｍ〜０．５ｍｍの範囲内であることが好ましく、０．０１ｍｍ〜０．３ｍｍであることがより好ましい。
【００８５】
バックは、本実施形態のシートから成形することができる袋状の成形体をいう。バックとしては、食品包装用バック、衣類包装用バック、医療用バック、例えば医療用輸液バック、薬品包装用バック等が挙げられる。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例によって本実施形態を具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例においては、以下に説明する方法によって水素化ブロック共重合体の調製を行い、樹脂組成物及びシート状成形体を製造し、物性の比較を行った。その際、水素化ブロック共重合体の特性や樹脂組成物及びシート状成形体の物性は次のように測定した。【００８７】
＜測定方法＞
１）水素化ブロック共重合体における各重合体ブロックの含有量
水素化前のブロック共重合体の重合過程のステップ毎にサンプリングしたポリマー溶液を、内部標準としてｎ−プロビルベンゼン０．５０ｍＬと、約２０ｍＬのトルエンとを密封した１００ｍＬのボトルに、約２０ｍＬ注入して、サンプルを作製した。
アピエゾングリースを担持させたバックドカラムを装着したガスクロマトグラフィー（島津製作所製：ＧＣ−１４Ｂ）でこのサンプルを測定し、事前に得ていたブタジエンモノマーとスチレンモノマーの検量線からポリマー溶液中の残留モノマー量を求め、ブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの重合率が１００％であることを確認し、下記式より、各重合体ブロックの含有量を計算した。
尚、ブタジエンの重合率は９０℃一定で測定、スチレンの重合率は９０℃（１０分ホールド）〜１５０℃昇温（１０℃／分）の条件にて行った。
各ブロックの含有量＝（各ステップでフィードしたモノマー合計量）／（全モノマー量）×１００質量％【００８８】
２）水素化ブロック共重合体の水素化前のビニル結合量
水素添化加前のブロック共重合体の重合過程のステップ毎にサンプリングしたポリマーを、プロトン核磁気共鳴（１Ｈ−ＮＭＲ）法により測定した。測定機器はＪＮＭ−ＬＡ４００（ＪＥＯＬ製）、溶媒に重水素化クロロホルムを用い、サンプル濃度は５０ｍｇ／ｍＬ、観測周波数は４００ＭＨｚ、化学シフト基準にテトラメチルシランを用い、パルスディレイ２．９０４秒、スキャン回数６４回、パルス幅４５°、及び測定温度２６℃で行った。ビニル結合量は、１，４−結合及び１，２−結合に帰属されるシグナルの積分値から各結合様式の１Ｈあたりの積分値を算出した後、１，４−結合と１，２−結合との比率から算出した。
また、水素化前のブロック共重合体の重合過程のステップ毎にサンプリングしたポリマー毎にビニル結合量を算出することで、（Ｃ）ブロックと（Ｂ１）又は（Ｂ２）ブロック其々のビニル結合量を算出した。【００８９】
３）水素化ブロック共重合体の共役ジエン化合物単位に基づく不飽和結合の水素添加率
水素添加後の水素化ブロック重合体を用いて、プロトン核磁気共鳴（１Ｈ−ＮＭＲ）により測定した。測定条件及び測定データの処理方法は上記３）と同様とした。水素添加率は、４．５〜５．５ｐｐｍの残存二重結合に由来するシグナル及び水素添加された共役ジエンに由来するシグナルの積分値を算出し、その比率を算出した。【００９０】
４）共役ジエン化合物単位の合計１００ｍｏｌ％に対する、ブチレン量及び／又はプロピレン量
水素添加後の重合体を用いて、プロトン核磁気共鳴（１Ｈ−ＮＭＲ）により、水素化ブロック共重合体中の共役ジエン化合物単位の合計量と、ブチレン量及び／又はプロピレン量とを測定した。測定条件及び測定データの処理方法は上記３）及び４）と同様とした。ブチレン含有量は、スペクトルの０〜２．０ｐｐｍにおけるブチレン（水素化された１，２−結合）に帰属されるシグナルの積分値を算出し、その比率から算出した。【００９１】
５）水素化ブロック共重合体の芳香族ビニル化合物単位の含有量（以下、「スチレン含有量」とも表記する。）
水素添加後の重合体を用いて、プロトン核磁気共鳴（１Ｈ−ＮＭＲ）法により測定した。測定機器はＪＮＭ−ＬＡ４００（ＪＥＯＬ製）、溶媒に重水素化クロロホルムを用い、サンプル濃度は５０ｍｇ／ｍＬ、観測周波数は４００ＭＨｚ、化学シフト基準にテトラメチルシランを用い、パルスディレイ２．９０４秒、スキャン回数６４回、パルス幅４５°、及び測定温度２６℃で行った。スチレン含有量は、スペクトルの６．２〜７．５ｐｐｍにおける総スチレン芳香族シグナルの積算値を用いて算出した。
また、水素化前のブロック共重合体の重合過程のステップ毎にサンプリングしたポリマー毎に芳香族ビニル化合物単位の含有量を算出することでも、全芳香族ビニル化合物の含有量、及び、（Ｓ）ブロックのスチレン含有量を確認した。【００９２】
６）ＤＳＣ測定
アルミニウム製パンに水素化ブロック共重合体１０ｍｇをそれぞれ精秤し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（ティー・エイ・インスツルメント製、Ｑ２０００）を用いて、窒素雰囲気（流量は５０ｍＬ／分）にて、初期温度−５０℃、昇温速度１０℃／分で１５０℃まで昇温し、５分間１５０℃保持し、その後１０℃／分で−５０℃まで降温させ測定を行った。
描かれるＤＳＣ曲線の降温過程であらわれる結晶化ピークを結晶化温度（℃）とし、結晶化ピーク面積が示す熱量を結晶化熱量（Ｊ／ｇ）とした。【００９３】
７）水素化ブロック共重合体の動的粘弾性測定
固体粘弾性（１Ｈｚ）により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）スペクトルを下記の方法により測定し、ｔａｎδのピーク温度を得た。
装置ＡＲＥＳ（ティー・エイ・インスツルメント株式会社製、商品名）の捻りタイプのジオメトリーに測定用試料をセットし、実効測定長さは２５ｍｍ、ひずみ０．５％、周波数１Ｈｚ、測定範囲：−１００℃から１００℃まで、昇温速度３℃／分の条件により次の資料を測定した。
資料：水素化ブロック共重合体（ｂ−１）〜（ｂ−３）と、水素化ブロック共重合体（ｃ−１）〜（ｃ−２）とを２００℃×５分でプレス成型した厚さ２ｍｍのシートに成形した後に幅１０ｍｍ、長さ３５ｍｍのサイズにカットし、測定用試料とし、ｔａｎδピーク温度を求めた。【００９４】
８）広角Ｘ線回折測定
実施例及び比較例で得られた２００μｍ厚みのシート状成形体を試験片として、リガク製ナノスケールＸ線構造評価装置ＮＡＮＯ−Ｖｉｅｗｅｒを用い、光学系はポイントコリメーション（第１スリット：０．４ｍｍφ、第２スリット：０．２ｍｍφ、ガードスリット：０．８ｍｍφ）を用いて平行化した波長０．１５４ｎｍのＸ線を用い、成型体の側面から、成型体面に平行にＸ線を入射（エッジ入射）した。
その際、Ｘ線入射方向の試料厚みはシート厚み以下とした。
検出器として、イメージングプレートを用い、カメラ長は７４．５ｍｍ、露光時間は１５分間とした。
空気由来の散乱を防ぐために、第２スリット以降から検出器までの間を真空とした。
散乱に対しては空セル散乱補正と装置のバックグラウンド補正を行った。
得られた２次元散乱パターンを−１５°＜χ＜１５°（χ：成形体の厚み方向を０°として定義した方位角）の範囲で扇状平均して１次元散乱プロファイルを得た。
得られた散乱プロファイルにおける、２θ＝５°の散乱強度と２θ＝３０°の散乱強度を結ぶ直線をベースラインとして、ベースラインからの２θ＝１４°にある散乱ピークトップ（ポリプロピレン樹脂のα結晶の（１１０）面により散乱）の強度をＩ（１４）、ベースラインからの２θ＝１５°の散乱強度をＩ（１５）とし、その強度比（Ｉ（１４）／Ｉ（１５））を算出した。【００９５】
９）シート状成形体の柔軟性
実施例及び比較例で得られた２００μｍ厚みのシート状成形体を用いて、引取り方向（ＭＤ）について、ＪＩＳ  ５号ダンベルに打抜いたサンプルを用い、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して、引張試験機（ミネベア、Ｔｇ−５ｋＮ）により引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで引張弾性率（ＭＰａ）を測定し、柔軟性の指標とした。得られた引張弾性率から、次の基準で評価した。
◎：引張弾性率が２６０ＭＰａ未満
○：引張弾性率が２６０ＭＰａ以上３６０ＭＰａ未満
△：引張弾性率が３６０ＭＰａ以上４６０ＭＰａ未満
×：引張弾性率が４６０ＭＰａ以上【００９６】
１０）シート状成形体の透明性
実施例及び比較例で得られた２００μｍ厚みのシート状成形体を用いて、ヘイズメーター（日本電色工業製、ＮＤＨ−１００１ＤＰ）を用いてヘイズ値（％）を測定し、透明性の指標とした。得られたヘイズ値から、次の基準で評価した。
◎：ヘイズ値が２％未満
○：ヘイズ値が２％以上５％未満
△：ヘイズ値が５％以上７％未満
×：ヘイズ値が７％以上【００９７】
１１）シート状成形体の異方性
実施例及び比較例で得られた２００μｍ厚みのシート状成型体を用いて、引取り方向（ＭＤ）とそれに垂直な方向（ＴＤ）について、ＪＩＳ  ５号ダンベルに打抜いたサンプルを用い、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して、引張試験機（ミネベア、Ｔｇ−５ｋＮ）により引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで引張弾性率（ＭＰａ）を測定した。得られた引張弾性率の比（ＭＤ／ＴＤ）から、次の基準で異方性を評価した。
◎：ＭＤ／ＴＤの値が０．９２〜１．０８の範囲
○：ＭＤ／ＴＤの値が０．８９〜１．１１の範囲（但し上記◎の範囲以外）
△：ＭＤ／ＴＤの値が０．８５〜１．１５の範囲（但し上記○と◎の範囲以外）
×：ＭＤ／ＴＤの値が０．８５未満又は、１．１５を超える【００９８】
１２）シート状成形体の低べたつき性
実施例及び比較例で得られた２００μｍ厚みのシート状成型体を作製し、シート状成形体を、５ｃｍ×８ｃｍ及び４ｃｍ×６ｃｍの試験片に切り出した。得られた試験片を２枚重ね合わせた（上面：５ｃｍ×８ｃｍ、下面：４ｃｍ×５ｃｍ）後、その上面に５００ｇの荷重（大きさ：６ｃｍ×１０ｃｍ×１ｃｍ）を載せて、６０秒間静止した後に、引張試験機（ミネベア、Ｔｇ−５ｋＮ）により１００ｍｍ／分の速度で１８０°剥離させたときのタック強度（Ｊ）を測定し、低べたつき性の指標とした。得られたタック強度から、次の基準で評価した。
◎：タック強度が３Ｎ未満
○：タック強度が３Ｎ以上５Ｎ未満
△：タック強度が５Ｎ以上１０Ｎ未満
×：タック強度が１０Ｎ以上【００９９】
１３）シート状成形体の低温衝撃性
実施例及び比較例で得られた２００μｍ厚みのシート状成形体を用いて、２０ｃｍ×１３ｃｍの試験片に切り出し、試験片を２枚重ね合わせた後、３辺を１４５℃で２秒間ヒートシールし、袋を作製した。
その袋に５００ｍＬの水を入れ、さらに残りの１辺を同様の条件でヒートシールして、水入りバックを作製した。
さらに、前記水入りバックを蒸気滅菌し、その後、４℃の冷蔵室に２４時間放置した後、１．８ｍの高さから、各々１０袋を落下させたときのバックの破袋率を測定し、低温衝撃性の指標とした。
得られた破袋率から、次の基準で評価した。
◎：非破袋率が１００％
○：非破袋率が７０％以上１００％未満
△：非破袋率が５０％以上７０％未満
×：非破袋率が５０％未満【０１００】
１４）樹脂組成物の成形体のＣＦＣ測定
実施例及び比較例で得られた成形体を試験試料として、昇温溶離分別による溶出温度−溶出量曲線を以下のように測定し、各温度での溶出量、溶出積分量及び、溶出成分の分子量分布を求めた。
まず、充填剤を含有したカラムを１４５℃に昇温し、水素化ブロック共重合体をオルトジクロロベンゼンに溶かした試料溶液を導入して、１４０℃で３０分間保持した。次に、カラムの温度を、降温速度１℃／分で−２０℃まで降温した後、６０分間保持し、試料を充填剤表面に析出させた。
その後、カラムの温度を、昇温速度４０℃／分で５℃間隔で順次昇温し、各温度で溶出した試料の濃度を検出した。そして、試料の溶出量（質量％）とその時のカラム内温度（℃）との値より、溶出温度−溶出量曲線を測定し、各温度での溶出量と分子量分布を求めた。
・装置：ＣＦＣ型クロス分別クロマトグラフ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ社製）
・検出器：ＩＲ型赤外分光光度計（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ社製）
・検出波長：３．４２μｍ
・カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＨＴ−８０６Ｍ×３本（昭和電工社製）
・カラム校正：単分散ポリスチレン（東ソー社製）
・分子量校正法：標品較正法（ポリスチレン換算）
・溶離液：オルトジクロロベンゼン
・流量：１．０ｍＬ／分
・試料濃度：１２０ｍｇ／３０ｍＬ
・注入量：０．５ｍＬ
得られた溶出温度−溶出量曲線より、−２０℃以下の全容量中の積分溶出量（％）、−２０℃超６０℃未満の範囲の全容量中の積分溶出量（％）、６０℃以上１５０℃以下の範囲の全容量中の積分溶出量（％）及び、１０〜６０℃の溶出成分の分子量分布を求めた。【０１０１】
１５）水素化ブロック共重合体の重量平均分子量及び分子量分布
水素化ブロック共重合体の重量平均分子量及び分子量分布は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定（島津製作所製、ＬＣ−１０）、カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ（４．６ｍｍＩＤ×３０ｃｍ、２本）、溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）により、市販の標準ポリスチレンによるポリスチレン換算分子量として求めた。【０１０２】
１６）水素化ブロック共重合体のメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」ともいう。）
水素化ブロック共重合体とプロピレン系樹脂のＭＦＲは、ＩＳＯ  １１３３に準拠して、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。【０１０３】
［製造例１］
（水添触媒の調整）
水素化ブロック共重合体の水添反応に用いた水添触媒を、下記の方法で調整した。窒素置換した反応容器に、乾燥及び精製したシクロヘキサン１Ｌを入れ、ビス（η５−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド１００ミリモルを添加し、十分に攪拌しながらトリメチルアルミニウム２００ミリモルを含むｎ−ヘキサン溶液を添加して、室温にて約３日間反応させた。【０１０４】
（水素化ブロック共重合体（ｂ−１）の作製）
内容積１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を使用して、バッチ重合を行った。反応器内に１Ｌのシクロヘキサンを入れ、その後ｎ−ブチルリチウム（以下「Ｂｕ−Ｌｉ」ともいう。）を全モノマー１００質量部に対して０．０４６質量部と、ビニル化剤としてのＮ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミン（以下、「ＴＭＥＤＡ」ともいう。）をＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．０５モル添加した。【０１０５】
第１ステップとして、ブタジエン１０質量部を含むシクロヘキサン溶液（ブタジエン濃度２０質量％）を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合した。第１ステップの重合中、温度は６５℃にコントロールした。【０１０６】
第２ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して１．５５モルと、ナトリウムｔ−ペントキシド（以下、「ＮａＯＡｍ」ともいう。）をＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．０５モル添加し、添加し、ブタジエン８５質量部を含むシクロヘキサン溶液（ブタジエン濃度２０質量％）を６０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合した。第２ステップの重合中、温度は６０℃にコントロールした。【０１０７】
第３ステップとして、スチレン５質量部を含むシクロヘキサン溶液（スチレン濃度２０質量％）を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合した。第３ステップの重合中、温度は６５℃にコントロールした。
ブロック共重合体の重合過程におけるステップ毎にポリマーをサンプリングした。【０１０８】
得られたブロック共重合体に、上記水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たりにチタン換算濃度１００ｐｐｍとなるように添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度７０℃で水添化反応を行った。その後メタノールを添加し、次に安定剤としてのオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、ブロック共重合体に対して０．２５質量部添加した。
得られた水素化ブロック共重合体（ｂ−１）の水添率は９９％、ＭＦＲは２．９ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２５０，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）１．０７であった。得られた水添ブロック共重合体（ｂ−１）の解析結果を表１に示す。【０１０９】
［製造例２］
（水素化ブロック共重合体（ｂ−２）の作製）
第１ステップ前に、Ｂｕ−Ｌｉを０．０６３質量部とし、最初のステップとして、スチレン６質量部とし、第１ステップは行わず、次いで、第２ステップとして、ブタジエン８８質量部とし、第３ステップとして、スチレン６質量部としブロック共重合体を製造したこと以外は、（ｂ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｂ−２）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｂ−２）は、スチレン含有量１２質量％、重量平均分子量１７８，０００、分子量分布１．１２、水添率９９％、ＭＦＲ４．２ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｂ−２）の解析結果を表１に示す。【０１１０】
［製造例３］
（水素化ブロック共重合体（ｂ−３）の作製）
第２ステップとして、ブタジエン８２質量部とし、第４ステップを追加して、ブタジエン３質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合しブロック共重合体を製造したこと以外は、（ｂ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｂ−３）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｂ−３）は、スチレン含有量５質量％、重量平均分子量２５３，０００、分子量分布１．０９、水添率９９％、ＭＦＲ３．９ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｂ−３）の解析結果を表１に示す。【０１１１】
［製造例４］
（水素化ブロック共重合体（ｃ−１）の作製）
第１ステップ前に、Ｂｕ−Ｌｉを０．０５０質量部とし、第２ステップ前のＴＭＥＤＡを０．６５モルとし、ＮａＯＡｍは添加せず、ブロック共重合体を製造したこと以外は、（ｂ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｃ−１）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｃ−１）は、スチレン含有量５質量％、重量平均分子量２３９，０００、分子量分布１．０８、水添率９９％、ＭＦＲ３．３ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｃ−１）の解析結果を表１に示す。【０１１２】
［製造例５］
（水素化ブロック共重合体（ｃ−２）の作製）
第１ステップ前に、Ｂｕ−Ｌｉを０．０９５質量部とし、最初のステップとして、スチレン９質量部とし、第１ステップは行わず、第２ステップ前のＴＭＥＤＡを０．６５モルとし、ＮａＯＡｍは添加せず、第２ステップとして、ブタジエン８２質量部とし、第３ステップとして、スチレン９質量部としブロック共重合体を製造したこと以外は、（ｂ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｃ−２）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｃ−２）は、スチレン含有量１８質量％、重量平均分子量１１３，０００、分子量分布１．０７、水添率９９％、ＭＦＲ４．５ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｃ−２）の解析結果を表１に示す。【０１１３】
【表１】
0006578437.tif 000002
【０１１４】
［製造例６］
（水素化ブロック共重合体（ｂ−４）の作製）
第１ステップ前のＴＭＥＤＡを０．０１モルとし、第２ステップ前のＴＭＥＤＡを１．４モルとし、ブロック共重合体を製造したこと以外は、（ｂ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｂ−４）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｂ−４）は、スチレン含有量５質量％、重量平均分子量２５１，０００、分子量分布１．０７、水添率９９％、ＭＦＲ２．２ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｂ−４）の解析結果を表２に示す。【０１１５】
［製造例７］
（水素化ブロック共重合体（ｂ−５）の作製）
第２ステップ前のＴＭＥＤＡを２．００モルとし、ＮａＯＡｍを０．０９モルとし、ブロック共重合体を製造したこと以外は、（ｂ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｂ−５）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｂ−５）は、スチレン含有量５質量％、重量平均分子量２５９，０００、分子量分布１．３０、水添率９９％、ＭＦＲ４．５ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｂ−５）の解析結果を表２に示す。【０１１６】
［製造例８］
（水素化ブロック共重合体（ｂ−６）の作製）
表２に示すブロック構造組成でブロック共重合体を製造したこと以外は、（ｂ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｂ−６）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｂ−６）は、スチレン含有量８質量％、重量平均分子量２５２，０００、分子量分布１．０９、水添率９９％、ＭＦＲ５．２ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｂ−６）の解析結果を表２に示す。【０１１７】
［製造例９］
（水素化ブロック共重合体（ｂ−７）の作製）
第１ステップ前のＴＭＥＤＡを０．０７モルとし、表２に示すブロック構造組成でブロック共重合体を製造したこと以外は、（ｂ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｂ−７）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｂ−７）は、スチレン含有量４質量％、重量平均分子量２４９，０００、分子量分布１．０７、水添率９９％、ＭＦＲ１．２ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｂ−７）の解析結果を表２に示す。【０１１８】
［製造例１０］
（水素化ブロック共重合体（ｂ−８）の作製）
表２に示すブロック構造組成でブロック共重合体を製造したこと以外は、（ｂ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｂ−８）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｂ−８）は、スチレン含有量２質量％、重量平均分子量２４８，０００、分子量分布１．０７、水添率９９％、ＭＦＲ５．７ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｂ−８）の解析結果を表２に示す。【０１１９】
［製造例１１］
（水素化ブロック共重合体（ｂ−９）の作製）
表２に示すブロック構造組成でブロック共重合体を製造したこと以外は、（ｂ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｂ−９）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｂ−９）は、スチレン含有量１３質量％、重量平均分子量２５３，０００、分子量分布１．１０、水添率９９％、ＭＦＲ０．９ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｂ−９）の解析結果を表２に示す。【０１２０】
［製造例１２］
（水素化ブロック共重合体（ｂ−１０）の作製）
第１ステップ前のＴＭＥＤＡを０．０１モルとし、表２に示すブロック構造組成でブロック共重合体を製造したこと以外は、（ｂ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｂ−１０）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｂ−１０）は、スチレン含有量４質量％、重量平均分子量２４９，０００、分子量分布１．０７、水添率９９％、ＭＦＲ５．６ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｂ−１０）の解析結果を表２に示す。【０１２１】
［製造例１３］
（水素化ブロック共重合体（ｂ−１１）の作製）
第１ステップ前に、Ｂｕ−Ｌｉを０．０６８質量部とし、表２に示すブロック構造組成でブロック共重合体を製造し、水素添加反応を途中で停止したこと以外は、（ｂ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｂ−１１）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｂ−１１）は、スチレン含有量１２質量％、重量平均分子量２４１，０００、分子量分布１．１１、水添率８４％、ＭＦＲ２．７ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｂ−１１）の解析結果を表２に示す。【０１２２】
［製造例１４］
（水素化ブロック共重合体（ｂ−１２）の作製）
第１ステップ前に、Ｂｕ−Ｌｉを０．０７０質量部とし、表２に示すブロック構造組成でブロック共重合体を製造したこと以外は、（ｂ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｂ−１２）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｂ−１２）は、スチレン含有量５質量％、重量平均分子量２３６，０００、分子量分布１．０８、水添率９９％、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｂ−１２）の解析結果を表２に示す。【０１２３】
［製造例１５］
（水素化ブロック共重合体（ｂ−１３）の作製）
第１ステップ前に、Ｂｕ−Ｌｉを０．０７０質量部とし、表２に示すブロック構造組成でブロック共重合体を製造したこと以外は、（ｂ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｂ−１３）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｂ−１３）は、スチレン含有量１８質量％、重量平均分子量２３９，０００、分子量分布１．１２、水添率９９％、ＭＦＲ１．６ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｂ−１３）の解析結果を表２に示す。【０１２４】
［製造例１６］
（水素化ブロック共重合体（ｃ−３）の作製）
第２ステップ前のＴＭＥこと以外は、（ｃ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｃ−３）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｃ−３）は、スチレン含有量４質量％、重量平均分子量２３８，０００、分子量分布１．０７、水添率９９％、ＭＦＲ１．９ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｃ−３）の解析結果を表２に示す。【０１２５】
［製造例１７］
（水素化ブロック共重合体（ｃ−４）の作製）
第１ステップ前のＴＭＥＤＡを０．０１質量部とし、表２に示すブロック構造組成でブロック共重合体を製造したこと以外は、（ｃ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｃ−４）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｃ−４）は、スチレン含有量３質量％、重量平均分子量２４０，０００、分子量分布１．０９、水添率９９％、ＭＦＲ６．９ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｃ−４）の解析結果を表２に示す。【０１２６】
［製造例１８］
（水素化ブロック共重合体（ｃ−５）の作製）
表２に示すブロック構造組成でブロック共重合体を製造したこと以外は、（ｃ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｃ−５）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｃ−５）は、スチレン含有量６質量％、重量平均分子量２３９，０００、分子量分布１．０８、水添率９９％、ＭＦＲ６．２ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｃ−５）の解析結果を表２に示す。【０１２７】
［製造例１９］
（水素化ブロック共重合体（ｃ−６）の作製）
第２ステップ前のＴＭＥＤＡを０．６７質量部とし、表２に示すブロック構造組成でブロック共重合体を製造したこと以外は、（ｃ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｃ−６）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｃ−６）は、スチレン含有量１３質量％、重量平均分子量２４２，０００、分子量分布１．１０、水添率９９％、ＭＦＲ３．９ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｃ−６）の解析結果を表２に示す。【０１２８】
［製造例２０］
（水素化ブロック共重合体（ｃ−７）の作製）
表２に示すブロック構造組成でブロック共重合体を製造し、水素添加反応を途中で停止したこと以外は、（ｃ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｃ−７）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｃ−７）は、スチレン含有量１１質量％、重量平均分子量２４１，０００、分子量分布１．１０、水添率８２％、ＭＦＲ３．５ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｃ−７）の解析結果を表２に示す。【０１２９】
［製造例２１］
（水素化ブロック共重合体（ｃ−８）の作製）
第１ステップ前に、Ｂｕ−Ｌｉを０．０６０質量部とし、表２に示すブロック構造組成でブロック共重合体を製造したこと以外は、（ｃ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｃ−８）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｃ−８）は、スチレン含有量４質量％、重量平均分子量２３０，０００、分子量分布１．０７、水添率９９％、ＭＦＲ１．３ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｃ−８）の解析結果を表２に示す。【０１３０】
［製造例２２］
（水素化ブロック共重合体（ｃ−９）の作製）
第１ステップ前に、Ｂｕ−Ｌｉを０．０６０質量部とし、第１ステップ前のＴＭＥＤＡを０．１２質量部とし、表２に示すブロック構造組成でブロック共重合体を製造したこと以外は、（ｃ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｃ−９）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｃ−９）は、スチレン含有量１９質量％、重量平均分子量２３４，０００、分子量分布１．１２、水添率９９％、ＭＦＲ０．８ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｃ−９）の解析結果を表２に示す。【０１３１】
［製造例２３］
（水素化ブロック共重合体（ｃ−１０）の作製）
第２ステップ前のＴＭＥＤＡを０．３０質量部とし、ブロック共重合体を製造したこと以外は、（ｃ−１）と同様の操作を行い、水添ブロック共重合体（ｃ−１０）を製造した。得られた水添ブロック共重合体（ｃ−１０）は、スチレン含有量５質量％、重量平均分子量２３７，０００、分子量分布１．０７、水添率９９％、ＭＦＲ１．４ｇ／１０分であった。
得られた水添ブロック共重合体（ｃ−１０）の解析結果を表２に示す。【０１３２】
【表２】
0006578437.tif 000003
【０１３３】
＜ポリプロピレン系樹脂（ａ）＞
実施例及び比較例で用いたポリプロピレン系樹脂（ａ−１）〜（ａ−３）は、以下のとおりとした。
（ａ−１）：プロピレン−エチレンランダム共重合体（「ＰＣ６３０Ａ」（商品名）、サンアロマー製、ＭＦＲ＝６．８／１０分）
（ａ−２）：プロピレン−エチレンランダム共重合体（「ＰＭ９３１Ｍ」（商品名）、サンアロマー製、ＭＦＲ＝２５．１／１０分）
（ａ−３）：プロピレン単独重合体（「ＰＬ５００Ａ」（商品名）、サンアロマー製、ＭＦＲ＝３．０／１０分）【０１３４】
＜樹脂組成物及びシート状成形体の製造＞
［実施例１〜２２及び比較例１〜１４］
上述したポリプロピレン系樹脂（ａ−１）〜（ａ−３）と、水素化ブロック共重合体（ｂ−１）〜（ｂ−１３）と、水素化ブロック共重合体（ｃ−１）〜（ｃ−１０）とを、表３〜４に示す割合（質量部表示）でドライブレンドし、二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、３０ｍｍφ）で、２００℃、１５０ｒｐｍ、押出量５Ｋｇ／ｈの条件で溶融混練して、樹脂組成物のペレットを製造した。
また、次のとおり、実施例１〜２２及び比較例１〜１４のシート状成形体を作成し、各物性の測定を行った。具体的には、樹脂組成物ペレットを単軸シート押出機（４０ｍｍφ）、Ｔダイを用いて、樹脂温度２００℃、スクリュー回転数３０ｒｐｍ、Ｔダイリップ開度０．５ｍｍ、Ｔダイのスリット巾４００ｍｍ、圧延ローラ表面温度４５℃、引取り速度３ｍ／ｍｉｎで、厚さ約２００μｍのシート状成形体を作成した。なお、厚みはスクリュー回転数や吐出量、引取り速度等を変えることにより調整した。得られた評価結果を表３〜４に示す。具体的には、各物性ごとに◎〜×の４段階評価を行い、その物性バランスを評価した。【０１３５】
【表３】
0006578437.tif 000004
【０１３６】
【表４】
0006578437.tif 000005
【０１３７】
表３及び表４から、本実施形態の要件を満たす樹脂組成物を成形して得られるシートは、いずれの項目においても×がなく、柔軟性、透明性、異方性、低べたつき性及び低温衝撃性のバランに優れると評価された。一方、質量比〔（ｂ）／（ｃ）〕及び／又は質量比〔（ａ）／（（ｂ）＋（ｃ））〕が本実施形態の要件を満たさない比較例１〜４，６，７，１３，１４については、少なくともいずれか１つの項目において×があり、柔軟性、透明性、異方性、低べたつき性及び低温衝撃性のバランスに劣ると評価された。また、質量比〔（ｂ）／（ｃ）〕及び質量比〔（ａ）／（（ｂ）＋（ｃ））〕が本実施形態の要件を満たすものの、比較的ビニル結合量が低い重合体ブロック（Ｃ）を含まない比較例５の組成物は、柔軟性、透明性及び異方性において劣る結果となり、柔軟性、透明性、異方性、低べたつき性及び低温衝撃性のバランスに劣ると評価された。更に、水素化ブロック共重合体（ｂ）又は水素化ブロック共重合体（ｃ）の構造が本実施形態の要件を満たさない比較例８〜１１については、少なくともいずれか１つの項目において×があり、柔軟性、透明性、異方性、低べたつき性及び低温衝撃性のバランスに劣ると評価された。