(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、
有機銀塩粒と、光感応性ハロゲン化銀粒と、還元剤と、ヒドロキシル反復単位を含むバインダと、イソシアネート基を含む架橋剤とを含む画像形成層と、
前記画像形成層上の表面保護層と、
を含む、フォトサーモグラフィ材料であって、
前記フォトサーモグラフィ材料は、少なくとも７５の、少なくとも１つの前記架橋剤中の前記イソシアネート基に対する、少なくとも１つの前記バインダ中の前記ヒドロキシル反復単位の当量比を示す組成を有する、フォトサーモグラフィ材料。
【請求項２】
前記少なくとも１つの架橋剤中の前記イソシアネート基に対する、前記少なくとも１つのバインダ中のビニルアルコール反復単位の前記当量比は、約１４０から約３００の間である、請求項１に記載の材料。
【請求項３】
前記少なくとも１つの架橋剤は、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを含む、請求項１に記載の材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱現像可能なイメージング材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ウルリッチ（Ｕｌｒｉｃｈ）らの米国特許出願公開第２００８／００５７４５０号は、還元剤の組み合わせを含む熱現像可能な材料を開示する。イーストマンコダック（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ）のＰＣＴ公開ＷＯ２００７／００１８０６号は、高重合度バインダポリマを有するサーモグラフィ材料を開示する。オーゼキ（Ｏｈｚｅｋｉ）らの米国特許第７，２１１，３７３号は、フォトサーモグラフィ材料を開示する。フジ（Ｆｕｊｉ）らのＥＰ０８０３７６４号は、フォトサーモグラフィ材料を調製するための方法を開示する。タキグチ（Ｔａｋｉｇｕｃｈｉ）らの米国特許出願公開第２００３／０２０３３２３号は、銀塩フォトサーモグラフィドライイメージング材料を開示する。グエンス（Ｇｅｕｅｎｓ）らの米国特許第７，１７２，８５２号は、サーモグラフィ記録材料を開示する。ルテンス（Ｒｕｔｔｅｎｓ）、フランク（Ｆｒａｎｋ）、「ポリビニルブチラール、単なるバインダを超える」イメージングサイエンスアンドテクノロジージャーナル、４３（６）５３５−３９（１９９９）（Ｒｕｔｔｅｎｓ，  Ｆｒａｎｋ，  “Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ｂｕｔｙｒａｌ，  Ｍｏｒｅ  Ｔｈａｎ  Ｊｕｓｔ  ａ  Ｂｉｎｄｅｒ，”  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，  ４３（６）  ５３５−３９  （１９９９））には、ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）樹脂の様々な特性が記載される。モリタ（Ｍｏｒｉｔａ）の米国特許第６，３８７，６０８号は、フォトサーモグラフィ材料を開示する。ヒライ（Ｈｉｒａｉ）らの米国特許第６，４７５，７１５号は、フォトサーモグラフィ材料および画像形成法を開示する。ヤマシタ（Ｙａｍａｓｈｉｔａ）らの米国特許第６，６８９，５４８号は、銀塩フォトサーモグラフィドライイメージング材料、画像記録法、および画像形成法を開示する。カシワギ（Ｋａｓｈｉｗａｇｉ）らの米国特許第７，０１８，７９０号は、フォトサーモグラフィイメージング材料および画像を形成するための方法を開示する。カシワギらの米国特許第７，１４４，６９４号は、フォトサーモグラフィイメージング材料および画像を形成するための方法を開示する。ゴトウ（Ｇｏｔｏ）の米国特許第７，１６３，７８２号は、フォトサーモグラフィイメージング材料を開示する。テラニシ（Ｔｅｒａｎｉｓｈｉ）らの米国特許第７，３１６，８９５号は、感光性ハロゲン化銀粒子分散物の沈降分離のための方法およびこれを使用する銀塩フォトサーモグラフィドライイメージング材料を開示する。ゴトウらの米国特許第７，３２６，５２７号は、銀塩フォトサーモグラフィドライイメージング材料およびその使用による画像形成法を開示する。テラニシの米国特許第７，４２７，４６７号は、銀塩フォトサーモグラフィドライイメージング材料を開示する。ヤナギサワ（Ｙａｎａｇｉｓａｗａ）の米国特許第７，４４５，８８４号は、フォトサーモグラフィ材料、現像方法、およびその熱現像装置を開示する。サクラギ（Ｓａｋｕｒａｇｉ）らの米国特許第７，４５５，９６１号は、コポリマおよびこれを含むフォトサーモグラフィ材料を開示する。ゴトウの米国特許第７，４６２，４４５号は、画像形成法を開示する。ゴトウらの米国特許第７，５０４，２００号は、フォトサーモグラフィ材料を開示する。ゴトウの米国特許公開第２００８／００５７４４７号は、画像形成法を開示する。サクラギらの米国特許公開第２００８／００８５４８２号は、コポリマおよびこれを含むフォトサーモグラフィ材料を開示する。ゴトウらの米国特許公開第２００８／０１８７８７５号は、フォトサーモグラフィ材料を開示する。ゴトウらの米国特許公開第２００９／００４２１２５号は、フォトサーモグラフィ材料を開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００８／００５７４５０号明細書
【特許文献２】国際特許出願公開第２００７／００１８０６号パンフレット
【特許文献３】米国特許第７，２１１，３７３号明細書
【特許文献４】欧州特許第０８０３７６４号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００３／０２０３３２３号明細書
【特許文献６】米国特許第７，１７２，８５２号明細書
【特許文献７】米国特許第６，３８７，６０８号明細書
【特許文献８】米国特許第６，４７５，７１５号明細書
【特許文献９】米国特許第６，６８９，５４８号明細書
【特許文献１０】米国特許第７，０１８，７９０号明細書
【特許文献１１】米国特許第７，１４４，６９４号明細書
【特許文献１２】米国特許第７，１６３，７８２号明細書
【特許文献１３】米国特許第７，３１６，８９５号明細書
【特許文献１４】米国特許第７，３２６，５２７号明細書
【特許文献１５】米国特許第７，４２７，４６７号明細書
【特許文献１６】米国特許第７，４４５，８８４号明細書
【特許文献１７】米国特許第７，４５５，９６１号明細書
【特許文献１８】米国特許第７，４６２，４４５号明細書
【特許文献１９】米国特許第７，５０４，２００号明細書
【特許文献２０】米国特許出願公開第２００８／００５７４４７号明細書
【特許文献２１】米国特許出願公開第２００８／００８５４８２号明細書
【特許文献２２】米国特許出願公開第２００８／０１８７８７５号明細書
【特許文献２３】米国特許出願公開第２００９／００４２１２５号明細書
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｒｕｔｔｅｎｓ，  Ｆｒａｎｋ，  “Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ｂｕｔｙｒａｌ，  Ｍｏｒｅ  Ｔｈａｎ  Ｊｕｓｔ  ａ  Ｂｉｎｄｅｒ，”  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，  ４３（６）  ５３５−３９  （１９９９）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、熱現像可能なイメージング材料を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
支持体を含み、その上に、反応関係で、被還元性銀イオンの少なくとも１つの非感光性源、前記被還元性イオンのための少なくとも１つの還元剤、ならびにビニルブチラール反復単位およびビニルアルコール反復単位を含む少なくとも１つのバインダ、ならびにイソシアネート基を含む少なくとも１つの架橋剤を含む、少なくとも１つの熱現像可能なイメージング層を有する熱現像可能な材料が開示され、ここで、熱現像可能な材料は、少なくとも７５の、少なくとも１つの架橋剤中のイソシアネート基に対する、少なくとも１つのバインダ中のビニルアルコール反復単位の当量比を示す組成を有する。
【０００７】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの架橋剤中のイソシアネート基に対する、少なくとも１つのバインダ中のビニルアルコール反復単位の当量比は、約１４０から約３００の間である。いくつかの実施形態では、熱現像可能な材料はフォトサーモグラフィ材料であり、感光性ハロゲン化銀をさらに含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの架橋剤はイソシアネート反復単位を含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの架橋剤はヘキサメチレンジイソシアネートを含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの架橋剤は１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの架橋剤は、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体を含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つのバインダはビニルブチラール反復単位を含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つのバインダはポリ（ビニルブチラール）を含む。
【０００８】
支持体と、有機銀塩粒、光感応性ハロゲン化銀粒、還元剤、ヒドロキシル反復単位を含むバインダ、イソシアネート基を含む架橋剤を含む画像形成層と、画像形成層上の表面保護層とを含む、フォトサーモグラフィ材料が開示され、ここで、フォトサーモグラフィ材料は、少なくとも７５の、少なくとも１つの架橋剤中のイソシアネート基に対する、少なくとも１つのバインダ中のヒドロキシル反復単位の当量比を示す組成を有する。
【０００９】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの架橋剤中のイソシアネート基に対する、少なくとも１つのバインダ中のビニルアルコール反復単位の当量比は、約１４０から約３００の間である。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの架橋剤はイソシアネート反復単位を含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの架橋剤はヘキサメチレンジイソシアネートを含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの架橋剤は１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの架橋剤は、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体を含む。
【００１０】
支持体を含み、その上に、反応関係で、被還元性銀イオンの少なくとも１つの非感光性源、前記被還元性イオンのための少なくとも１つの還元剤、ならびに少なくとも１つのビニルアルコール反復単位から誘導される反復単位を含む少なくとも第１のバインダ反復単位を含む少なくとも１つのバインダ、ならびに少なくとも１つのジイソシアネート反復単位から誘導される反復単位を含む少なくとも第１の架橋剤反復単位を含む少なくとも１つの架橋剤を含む、少なくとも１つの熱現像可能なイメージング層を有する、フォトサーモグラフィ材料が開示され、ここで、フォトサーモグラフィ材料は、少なくとも７５の、少なくとも１つの架橋剤中のジイソシアネート基に対する、少なくとも１つのバインダ中のビニルアルコール反復単位の当量比を示す組成を有する。
【００１１】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの架橋剤中のイソシアネート基に対する、少なくとも１つのバインダ中のビニルアルコール反復単位の当量比は、約１４０から約３００の間である。いくつかの実施形態では、少なくとも１つのジイソシアネート反復単位は、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート反復単位を含む。いくつかの実施形態では、架橋剤はポリ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）を含む。いくつかの実施形態では、架橋剤は、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体を含む。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
この文書において言及される全ての刊行物、特許、および特許文献は、個々に参照により組み込まれるかのように、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【００１３】
２０１４年３月２４日に出願され、「熱現像可能なイメージング材料」と題する米国仮特許出願第６１／９６９，４２２号は、これによりその全体が参照により組み込まれる。
【００１４】
［定義］
本明細書では：
材料の説明においては、「１つの（ａ、ａｎ）」成分は、「少なくとも１つ」または「１つ以上」のその成分を示す。
【００１５】
「熱現像可能な材料」は、「フォトサーモグラフィ材料」または「サーモグラフィ材料」のどちらかを示す。
【００１６】
「フォトサーモグラフィ材料（複数可）」は支持体および少なくとも１つのフォトサーモグラフィエマルジョン層または１組のフォトサーモグラフィエマルジョン層を含む乾式処理可能な一体要素を意味する。感光性ハロゲン化銀および被還元性銀イオン源は１つの層中に存在してもよく、他の必要な成分または添加物は、要望通り、同じ層または１つ以上の隣接するコート層中に分配されてもよい。これらの材料は多層構造を含んでもよく、この場合、１つ以上のイメージング成分は異なる層中に存在するが、「反応関係」にある。例えば、１つの層は、被還元性銀イオンの非感光性源を含むことができ、別の層は還元組成物を含むことができるが、２つの反応成分は互いに反応関係にある。
【００１７】
「サーモグラフィ材料」は、感光性ハロゲン化銀触媒が故意に添加され、または生成されないことを除き、同様に規定される。
【００１８】
フォトサーモグラフィにおいて使用される場合、「像様露光すること」または「像様露光」という用語は、材料が乾式処理可能な材料として、電磁放射線を使用して潜像を提供する任意の露光手段を使用して画像形成されることを意味する。これは、例えば、画像が感光性材料上への投射により形成されるアナログ露光による、ならびに例えば走査レーザ照射の調節により一度に一画素で画像が形成されるデジタル露光によるものを含む。
【００１９】
サーモグラフィにおいて使用される場合、「像様露光すること」または「像様露光」という用語は、材料が、熱を使用して画像を提供する任意の手段を使用して、乾式処理可能な材料として画像形成されることを意味する。これは、例えば、熱ブランケットまたは赤外線熱源を使用するマスクを介する微分接触加熱（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  ｃｏｎｔａｃｔ  ｈｅａｔｉｎｇ）により画像が形成されるアナログ露光による、ならびに例えばサーマルプリントヘッドの調節により、または走査レーザ照射を用いる熱的加熱により一度に一画素で画像が形成されるデジタル露光によるものを含む。
【００２０】
「エマルジョン層」、「イメージング層」、「サーモグラフィエマルジョン層」または「フォトサーモグラフィエマルジョン層」という用語は、感光性ハロゲン化銀（使用される場合）および／または被還元性銀イオンの非感光性源、または還元組成物を含むサーモグラフィまたはフォトサーモグラフィ材料の層を意味する。そのような層はまた、追加の成分または望ましい添加物を含むことができる。これらの層は支持体の「前側」と呼ばれるものの上に存在する。
【００２１】
「光触媒」は、放射線への曝露で、画像形成材料のその後の現像のための触媒として作用することができる化合物を提供する、ハロゲン化銀などの感光性化合物を意味する。
【００２２】
「触媒近接」または「反応関係」は、反応成分が同じ層または隣接層中に存在し、そのため、それらはイメージングまたは熱現像中に容易に、互いに接触することを意味する。
【００２３】
「同時コーティング」または「ウエット・オン・ウエット」コーティングは、複数の層をコートする場合、初めにコートされた層が乾燥する前にその後の層を初めにコートされた層上にコートすることを意味する。同時コーティングは、支持体の前側、裏側、または両側に層を適用するために使用することができる。
【００２４】
「透明な」は、認識できる散乱または吸収なしで、可視光またはイメージング放射線を透過させることができることを意味する。
【００２５】
「銀塩」および「有機銀塩」という句は、銀原子への結合を有する有機分子を示す。そのように形成された化合物は技術的には銀配位化合物または銀化合物であるが、それらはまた、しばしば銀塩と呼ばれる。
【００２６】
「銀効率」はｇ／ｍ２の単位で表される総銀コーティング重量で割ったＤｍａｘとして規定される。
【００２７】
「コーティング重量」「コート重量」および「被覆度」という用語は同義であり、単位面積あたりの重量またはモル、例えばｇ／ｍ２またはｍｏｌ／ｍ２で通常表される。
【００２８】
「スペクトルの紫外領域」は、４００ｎｍ以下（好ましくは、約１００ｎｍから約４００ｎｍ）のスペクトルのその領域を示すが、これらの範囲の一部はヒト裸眼に見える可能性がある。
【００２９】
「スペクトルの可視領域」は、約４００ｎｍから約７００ｎｍのスペクトルのその領域を示す。
【００３０】
「スペクトルの短波長可視領域」は、約４００ｎｍから約４５０ｎｍのスペクトルのその領域を示す。
【００３１】
「スペクトルの赤色領域」は、約６００ｎｍから約７００ｎｍのスペクトルのその領域を示す。
【００３２】
「スペクトルの赤外線領域」は、約７００ｎｍから約１４００ｎｍのスペクトルのその領域を示す。
【００３３】
「非感光性」は意図的には光感応性でないことを意味する。
【００３４】
センシトメトリ用語「フォトスピード」、「スピード」または「写真スピード」（感度としても知られている）、「吸光度」および「コントラスト」は、イメージング技術分野において知られている従来の定義を有する。「吸光度」というセンシトメトリ用語は、光学密度（ＯＤ）の同義語である。
【００３５】
フォトサーモグラフィ材料では、用語Ｄｍｉｎ（小文字）は、最小密度とも呼ばれ、本明細書では、フォトサーモグラフィ材料が放射線への前の曝露なしで熱現像された時に達成される画像密度として考えられる。用語Ｄｍａｘ（小文字）はイメージングおよび現像後の、特定のサンプルの画像形成された領域において達成される最大画像密度である。
【００３６】
用語ΔＤｍｉｎ（小文字）は、初期Ｄｍｉｎ（小文字）とプリント安定性試験、加速劣化試験、などに供された後の最終Ｄｍｉｎ（小文字）の間の最小密度の変化である。ΔＤｍｉｎＢ（小文字）は、初期Ｄｍｉｎ（小文字）とプリント安定性試験に供した後に青色フィルタを用いた最終Ｄｍｉｎ（小文字）の間の最小密度の変化である。１．２ＩＯＤでのΔＤは、初期密度と１．２画像光学密度での最終密度の間の密度の変化である。ΔＤｅｎｓＢ（ｍａｘ）は、初期Ｄｍａｘ（小文字）とプリント安定性試験に供した後に青色フィルタを用いた最終Ｄｍａｘ（小文字）の間の最大密度の変化である。ΔＤｍｉｎｖ（小文字）は、初期Ｄｍｉｎ（小文字）とプリント安定性試験に供した後に標準ビジュアルフィルタを用いた最終Ｄｍｉｎ（小文字）の間の最小密度の変化である。
【００３７】
用語ＤＭＩＮ（大文字）は画像形成されず、現像されていない材料の密度である。ＤＭＡＸ（大文字）という用語は、フォトサーモグラフィ材料が露光され、その後、熱現像された場合に達成することができる最大画像密度である。ＤＭＡＸは、「飽和密度」としても知られている。
【００３８】
用語「ホットダークプリント（ｈｏｔ−ｄａｒｋ  ｐｒｉｎｔ）安定性」は、画像形成され、処理された（フォト）サーモグラフィ材料の、光なしの高温条件下での貯蔵中、Ｄｍｉｎ、Ｄｍａｘ、色合い、および色調などの特性の変化を受ける感受性を示す。
【００３９】
「光チャンバプリント安定性」という用語は、画像形成され、処理された（フォト）サーモグラフィ材料の、光チャンバ内での貯蔵中、Ｄｍｉｎ、Ｄｍａｘ、色合い、および色調などの特性の変化を受ける感受性を示す。
【００４０】
画像色調は、銀画像の黄色度の程度の測定値を示す。それは、２．０の可視密度での、可視フィルタを用いて測定した光学密度からの、青色フィルタを用いて測定した光学密度の差である。画像色調値が大きいほど、より青い画像を示す。医用イメージング用途において使用するためには、より青い画像が一般に好ましい。
【００４１】
スピード−２（「Ｓｐｄ２」）はＤｍｉｎを超えて１．０の密度値に対応するＬｏｇ（１／Ｅ）＋４であり、ここで、Ｅはｅｒｇ／ｃｍ２で表される露光である。
【００４２】
スピード−３（「Ｓｐｄ３」）はＤｍｉｎを超えて２．９の密度値に対応するＬｏｇ（１／Ｅ）＋４であり、ここで、Ｅはｅｒｇ／ｃｍ２で表される露光である。
【００４３】
平均コントラスト−１（「ＡＣ−１」）はＤｍｉｎを超えて０．６および２．０での密度点で結合するラインの勾配の絶対値である。
【００４４】
平均コントラスト−２（「ＡＣ−２」）はＤｍｉｎを超えて１．０および２．４での密度点で結合するラインの勾配の絶対値である。
【００４５】
平均コントラスト−３（「ＡＣ−３」）は、Ｄｍｉｎを超えて２．４および２．９での密度点で結合するラインの勾配の絶対値である。
【００４６】
平均コントラスト−４（「ＡＣ−４」）は、Ｄｍｉｎを超えて２．８および３．３での密度点で結合するラインの勾配の絶対値である。
【００４７】
Ｔｇはガラス転移温度であり、示差走査熱量測定により決定することができる。
【００４８】
コポリマ（任意の数の異なる型の反復単位を含む、例えば、例として、ターポリマ）は、ポリマの定義に含まれる。
【００４９】
この技術分野においてよく理解されるように、本明細書で記載される化学化合物では、置換は許容されるだけでなく、しばしば得策であり、様々な置換基が、別記されない限り、本発明で使用される化合物上で予測される。よって、化合物が、ある式の「構造を有する」または化合物の「誘導体」であると言われた場合、式の結合構造またはその構造内で示された原子を変化させないいずれの置換も、そのような置換が言葉によって特定的に排除されない限り、式内に含まれる。
【００５０】
本発明の他の態様、利点、および利益は、本出願で提供される詳細な説明、実施例、および実施形態から明らかになる。
【００５１】
［光触媒］
上述のように、フォトサーモグラフィ材料は、フォトサーモグラフィエマルジョン層（複数可）中に１つ以上の光触媒を含む。有用な光触媒は典型的には感光性ハロゲン化銀、例えば臭化銀、ヨウ化銀、塩化銀、臭ヨウ化銀（ｓｉｌｖｅｒ  ｂｒｏｍｏｉｏｄｉｄｅ）、塩臭ヨウ化銀（ｓｉｌｖｅｒ  ｃｈｌｏｒｏｂｒｏｍｏｉｏｄｉｄｅ）、塩臭化銀（ｓｉｌｖｅｒ  ｃｈｌｏｒｏｂｒｏｍｉｄｅ）、および当業者に容易にわかる他のものである。ハロゲン化銀の混合物もまた任意の好適な割合で使用することができる。臭化銀およびヨウ化銀が好ましい。任意の好適な量のヨウ化物がほぼ１００％までのヨウ化銀、むしろ約４０ｍｏｌ％までのヨウ化銀で存在する、臭ヨウ化銀がより好ましい。さらにいっそう好ましくは、臭ヨウ化銀は少なくとも７０モル％（好ましくは少なくとも８５モル％、より好ましくは少なくとも９０モル％）の臭化物を含む（総ハロゲン化銀に基づく）。ハロゲン化物の残りはヨウ化物、塩化物、または塩化物とヨウ化物である。好ましくは、追加のハロゲン化物はヨウ化物である。臭化銀および臭ヨウ化銀は最も好ましく、後者のハロゲン化銀は一般に１０モル％までのヨウ化銀を有する。
【００５２】
水性フォトサーモグラフィ材料のいくつかの実施形態では、より高い量のヨウ化物が均質感光性ハロゲン化銀粒中に、特に約２０ｍｏｌ％から、例えば、米国特許出願公開２００４／００５３１７３号（Ｍａｓｋａｓｋｙら）で記載されるヨウ化物の飽和限界までで存在し得る。
【００５３】
ハロゲン化銀粒は任意の晶癖または形態、例えば、限定はされないが、立方晶、八面体、四面体、斜方晶、菱形、１２面体、他の多面体、板状、積層、双晶、または板状形態を有してもよく、その上に結晶のエピタキシャル成長を有し得る。所望であれば、異なる形態を有する顆粒の混合物を使用することができる。立方晶および板状形態（または両方）を有するハロゲン化銀粒が好ましい。
【００５４】
ハロゲン化銀粒は、全体を通してハロゲン化物の均一な比を有し得る。それらはまた、段階的なハロゲン化物量を有してもよく、例えば、臭化銀およびヨウ化銀の比が連続して変動し、またはそれらは、コア−シェル型を有してもよく、１つ以上のハロゲン化銀の別々のコア、および１つ以上の異なるハロゲン化銀の別々のシェルを有する。フォトサーモグラフィ材料およびこれらの材料を調製する方法において有用なコア−シェルハロゲン化銀粒は、米国特許第５，３８２，５０４号（Ｓｈｏｒら）において記載される。イリジウムおよび／または銅ドープコア−シェルおよび非コア−シェル粒子は、米国特許第５，４３４，０４３号（Ｚｏｕら）および米国特許第５，９３９，２４９号（Ｚｏｕ）において記載される。水性フォトサーモグラフィ材料のためのビスマス（ＩＩＩ）−ドープ高ヨウ化銀エマルジョンは、米国特許第６，９４２，９６０号（Ｍａｓｋａｓｋｙら）において記載される。
【００５５】
場合によっては、米国特許第６，４１３，７１０号（Ｓｈｏｒら）に記載されるように、ヒドロキシテトラアザインデン（例えば４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン）または少なくとも１つのメルカプト基を含むＮ−複素環化合物（例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）の存在下で、感光性ハロゲン化銀粒を調製することは役立つ可能性がある。
【００５６】
感光性ハロゲン化銀は、被還元性銀イオンの非感光性源に触媒近接して配置される限り任意の様式でエマルジョン層（複数可）に添加することができる（またはそれ内で形成させることができる）。
【００５７】
ハロゲン化銀はエクスサイチュプロセスにより予め形成され、調製されることが好ましい。この技術を用いると、粒径、粒径分布、ドーパントレベル、およびハロゲン化銀の組成をより正確に制御することが可能になり、そのため、より特定的な特性をハロゲン化銀粒および得られたフォトサーモグラフィ材料の両方に付与することができる。
【００５８】
いくつかの構成では、エクスサイチュで調製したハロゲン化銀の存在下で、被還元性銀イオンの非感光性源を形成させることが好ましい。このプロセスでは、被還元性銀イオン源、例えば長鎖脂肪酸カルボン酸銀（銀「石鹸」またはホモジネートと一般に呼ばれる）が、予め形成されたハロゲン化銀粒の存在下で形成される。ハロゲン化銀の存在下での被還元性銀イオン源の共沈は、２つの材料のより緊密な混合物を提供し、「予め形成された石鹸」としばしば呼ばれる材料を提供する（例えば、米国特許第３，８３９，０４９号（Ｓｉｍｏｎｓ）を参照されたい）。
【００５９】
いくつかの構成では、予め形成されたハロゲン化銀粒は、被還元性銀イオンの非感光性源に添加され、これと「物理的に混合される」ことが好ましい。
【００６０】
予め形成されたハロゲン化銀エマルジョンは、水性または有機プロセスにより調製することができ、洗浄しない、または洗浄して、可溶性塩を除去することができる。可溶性塩は、例えば、米国特許第２，４８９，３４１号（Ｗａｌｌｅｒら）、米国特許第２，５６５，４１８号（Ｙａｃｋｅｌ）、米国特許第２，６１４，９２８号（Ｙｕｔｚｙら）、米国特許第２，６１８，５５６号（Ｈｅｗｉｔｓｏｎら）、および米国特許第３，２４１，９６９号（Ｈａｒｔら）に記載される任意の所望の手順により除去することができる。
【００６１】
インサイチュプロセスを使用するのもまた有効であり、この場合、ハロゲン化物−またはハロゲン含有化合物が有機銀塩に添加され、有機銀塩の銀がハロゲン化銀に部分的に変換される。無機ハロゲン化物（例えば臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、臭化カルシウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、またはそれらの混合物）または有機ハロゲン含有化合物（例えばＮ−ブロモ−スクシンイミドまたはピリジニウムヒドロブロミドペルブロミド）が使用され得る。ハロゲン化銀のそのようなインサイチュ生成の詳細はよく知られており、米国特許第３，４５７，０７５号（Ｍｏｒｇａｎら）に記載される。
【００６２】
予め形成された、およびインサイチュで生成されるハロゲン化銀の両方の混合物を使用することが特に有効である。予め形成されたハロゲン化銀は、好ましくは予め形成された石鹸中に存在する。
【００６３】
ハロゲン化銀および有機銀塩を調製し、それらのブレンドする追加の方法は、リサーチディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１９７８年６月、項目１７０２９、米国特許第３，７００，４５８号（Ｌｉｎｄｈｏｌｍ）、米国特許第４，０７６，５３９号（Ｉｋｅｎｏｕｅら）、日本公開４９−０１３２２４号（Ｆｕｊｉ）、５０−０１７２１６号（Ｆｕｊｉ）、および５１−０４２５２９号（Ｆｕｊｉ）において記載される。
【００６４】
イメージング調合物中で使用されるハロゲン化銀粒は、所望の用途によって、数マイクロメートルまで平均直径が変動し得る。カルボン酸銀を含む予め形成されるエマルジョン中で使用するための好ましいハロゲン化銀粒は、約０．０１から約１．０μｍの数平均粒子サイズを有する立方晶顆粒であり、約０．０３から約０．１μｍの数平均粒子サイズを有するものがより好ましい。顆粒が０．０６μｍ以下の数平均粒子サイズを有することがさらにより好ましく、それらが約０．０３から約０．０６μｍの数平均粒子サイズを有することが最も好ましい。様々な平均粒子サイズの顆粒の混合物もまた使用することができる。高速フォトサーモグラフィ構造のための好ましいハロゲン化銀粒は、少なくとも０．０２μｍかつ最大０．１０μｍまでの平均厚さ、少なくとも０．５μｍかつ最大８μｍまでの円相当径、および少なくとも５：１のアスペクト比を有する板状顆粒である。少なくとも０．０３μｍかつ最大０．０８μｍまでの平均厚さ、少なくとも０．７５μｍかつ最大６μｍまでの円相当径、および少なくとも１０：１のアスペクト比を有するものがより好ましい。
【００６５】
感光性ハロゲン化銀粒の平均サイズは、顆粒が球状である場合平均直径により、顆粒が立方晶または他の非球形形状にある場合、投射画像のための円相当径の平均により表される。代表的な粒径測定法は、粒子サイズ分析、光学顕微鏡法に関するＡＳＴＭシンポジウム、Ｒ．Ｐ．ラブランド、１９５５、ｐｐ．９４−１２２（Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｓｉｓ，  ＡＳＴＭ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  ｏｎ  Ｌｉｇｈｔ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ，  Ｒ．  Ｐ．  Ｌｏｖｅｌａｎｄ，  １９５５，  ｐｐ．  ９４−１２２）、およびＣ．Ｅ．Ｋ．ミースおよびＴ．Ｈ．ジェームス、写真プロセスの理論、第３版、マクミラン、ニューヨーク、１９６６、第２章（Ｃ．  Ｅ．  Ｋ．  Ｍｅｅｓ  ａｎｄ  Ｔ．  Ｈ．  Ｊａｍｅｓ，  Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ，  Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，  Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  １９６６，  Ｃｈａｐｔｅｒ  ２）において記載される。粒子サイズ測定値は顆粒の投射面積またはそれらの直径の近似の観点から表すことができる。これらは、対象となる顆粒が実質的に均一な形状である場合、合理的に正確な結果を提供するであろう。
【００６６】
１つ以上の光感応性ハロゲン化銀は、被還元性銀イオンの非感光性源１モルあたり、好ましくは約０．００５から約０．５モル、より好ましくは約０．０１から約０．２５モル、最も好ましくは約０．０３から約０．１５モルの量で存在する。
【００６７】
［被還元性銀イオンの非感光性源］
被還元性銀イオンの非感光性源は、被還元性銀（Ｉ）イオンを含む任意の銀−有機化合物であってもよい。そのような化合物は銀配位リガンドの銀塩であってもよい。そのような銀塩は、光に対して比較的安定であり、５０℃以上まで、還元剤の存在下で加熱されると銀画像を形成する有機銀塩であってもよい。同じかまたは異なる型の銀塩の混合物が所望であれば使用され得る。
【００６８】
好適な有機銀塩としてはカルボン酸基を有する有機化合物の銀塩が挙げられる。その例としては、脂肪族および芳香族カルボン酸の銀塩が挙げられる。長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩が好ましい。鎖は典型的には、１０から３０、好ましくは１５から２８個の炭素原子を含む。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フロ酸銀、リノール酸銀、酪酸銀、樟脳酸銀、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、ベヘン酸銀が単独で、または他の銀塩との混合物で使用される。
【００６９】
いくつかの実施形態では、高結晶性ベヘン酸銀は、米国特許第６，０９６，４８６号（Ｅｍｍｅｒｓら）および６，１５９，６６７号（Ｅｍｍｅｒｓら）（両方とも、その全体が参照により本明細書に組み込まれる）に記載される、被還元性銀イオンの非感光性源の一部または全てとして使用することができる。その上、ベヘン酸銀は、米国特許第６，６７７，２７４号（Ｇｅｕｅｎｓら）（その全体が参照により本明細書に組み込まれる）に記載されるその１つ以上の結晶相（例えば、相Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの混合物）で使用することができる。
【００７０】
銀塩の他の例としては、下記が挙げられるが、それらに限定されない：芳香族カルボン酸および他のカルボン酸基含有化合物の銀塩、米国特許第３，３３０，６６３号（Ｗｅｙｄｅら）に記載されるチオエーテル基を含む脂肪族カルボン酸の銀塩、米国特許第５，４９１，０５９号（Ｗｈｉｔｃｏｍｂ）に記載されるα−（炭化水素基上）またはオルト−（芳香族基上）位においてエーテルまたはチオエーテル結合、または立体障害性置換を組み込んだ炭化水素鎖を含むカルボン酸銀、脂肪族、芳香族、または複素環式ジカルボン酸の銀塩、米国特許第４，５０４，５７５号（Ｌｅｅ）に記載されるスルホン酸の銀塩、ＥＰ０２２７１４１Ａ１号（Ａｇｆａ）に記載されるスルホコハク酸の銀塩、米国特許第４，７６１，３６１号（Ｏｚａｋｉら）および４，７７５，６１３号（Ｈｉｒａｉら）に記載されるアセチレンの銀塩、米国特許第４，１２３，２７４号（Ｋｎｉｇｈｔら）および３，７８５，８３０号（Ｓｕｌｌｉｖａｎら）に記載されるメルカプトまたはチオン基を含む化合物およびその誘導体の銀塩（例えば、５または６個の原子をその環内に含み、その少なくとも１つは窒素原子である複素環式核を有するもの）、複素環式核を含まないメルカプトまたはチオン置換化合物の銀塩、イミノ基を含む化合物の銀塩（例えば、ベンゾトリアゾールおよびその置換誘導体の銀塩）、米国特許第４，２２０，７０９号（ｄｅＭａｕｒｉａｃ）に記載される１，２，４−トリアゾールまたは１−Ｈ−テトラゾールの銀塩、ならびに米国特許第４，２６０，６７７号（Ｗｉｎｓｌｏｗら）に記載されるイミダゾールおよび置換イミダゾールの銀塩。
【００７１】
各々１０から３０個の炭素原子を有するカルボン酸銀およびカルボン酸のブレンドである銀半石鹸を使用することもまた、好都合である。
【００７２】
銀石鹸エマルジョンを製造するために使用される方法は当技術分野でよく知られており、リサーチディスクロージャ、１９８３年４月、項目２２８１２（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，  Ａｐｒｉｌ  １９８３，  ｉｔｅｍ  ２２８１２）、リサーチディスクロージャ、１９８３年１０月、項目２３４１９（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，  Ｏｃｔｏｂｅｒ  １９８３，  ｉｔｅｍ  ２３４１９）、米国特許第３，９８５，５６５号（Ｇａｂｒｉｅｌｓｅｎら）、および以上で引用される参考文献に開示される。
【００７３】
被還元性銀イオンの非感光性源はまた、米国特許第６，３５５，４０８号（Ｗｈｉｔｃｏｍｂら）に記載されるものなどのコア−シェル銀塩として、または米国特許第６，４７２，１３１号（Ｗｈｉｔｃｏｍｂ）に記載される２つの異なる銀塩を含む銀二量体化合物として提供され得る（その両方はその全体が参照により本明細書に組み込まれる）。
【００７４】
さらに他の有用な非感光性被還元性銀イオン源は、１つ以上の感光性ハロゲン化銀、または１つ以上の非感光性無機金属塩または非銀含有有機塩を含む一次コア、および一次コアを少なくとも部分的に被覆するシェルを含む銀コア−シェル化合物であり、ここで、シェルは、１つ以上の非感光性銀塩を含み、その銀塩の各々は、有機銀配位リガンドを含む。そのような化合物は、米国特許第６，８０３，１７７号（Ｂｏｋｈｏｎｏｖら）において記載される（その全体が参照により本明細書に組み込まれる）。
【００７５】
被還元性銀イオンの１つ以上の非感光性源は、好ましくは、エマルジョン層の総乾燥重量に基づき、約５％から約７０％（より好ましくは、約１０％から約５０％）の量で存在する。別の言い方をすれば、被還元性銀イオン源の量は一般に、サーモグラフィ材料の約０．００１から約０．２ｍｏｌ／ｍ２、好ましくはその材料の約０．００６から約０．０１２ｍｏｌ／ｍ２の量で存在する。
【００７６】
［還元剤］
サーモグラフィ材料は、イメージング中に銀イオンを還元させるための（同じかまたは異なる型の）１つ以上の還元剤を含む。そのような還元剤は当業者によく知られており、例えば、同じ芳香族核上においてオルト−またはパラ−関係で少なくとも２つのヒドロキシ基を有する芳香族ジ−およびトリ−ヒドロキシ化合物、例えばヒドロキノンおよび置換ヒドロキノン、カテコール、ピロガロール、没食子酸および没食子酸エステル（例えば、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル）、およびタンニン酸が挙げられる。
【００７７】
オルト関係でたった２個のヒドロキシ基を有するカテコール型還元剤が特に好ましい。
【００７８】
１つの特に好ましいクラスのカテコール型還元剤は、ベンゼン核が核上の２，３−位に存在するたった２個のヒドロキシ基により置換され、核の１−位に、カルボニル基により核に連結された置換基を有するベンゼン化合物である。この型の化合物としては、２，３−ジヒドロキシ−安息香酸および２，３−ジヒドロキシ−安息香酸エステル（例えば２，３−ジヒドロキシ−安息香酸メチル、および２，３−ジヒドロキシ−安息香酸エチル）が挙げられる。
【００７９】
別の特に好ましいクラスのカテコール型還元剤はベンゼン核が核上の３，４−位に存在するたった２個のヒドロキシ基により置換され、核の１−位にカルボニル基により核に連結された置換基を有するベンゼン化合物である。この型の化合物としては、例えば、３，４−ジヒドロキシ−安息香酸、３−（３，４−ジヒドロキシ−フェニル）−プロピオン酸、３，４−ジヒドロキシ−安息香酸エステル（例えば、３，４−ジヒドロキシ−安息香酸メチル、および３，４−ジヒドロキシ−安息香酸エチル）、３，４−ジヒドロキシ−ベンズアルデヒド、およびフェニル−（３，４−ジヒドロキシ−フェニル）ケトンが挙げられる。３，４−ジヒドロキシ−ベンゾニトリルもまた有用である。そのような化合物は、例えば、米国特許第５，５８２，９５３号（Ｕｙｔｔｅｎｄａｅｌｅら）（その全体が参照により本明細書に組み込まれる）において記載される。
【００８０】
様々な置換基を有するカテコール還元剤の混合物を、サーモグラフィ材料の反応性、Ｄｍａｘ、Ｄｍｉｎ、および他のイメージング特性最適化するために使用することができる。
【００８１】
さらに別の特に有用なクラスの還元剤は、米国特許第３，４４０，０４９号（Ｍｏｅｄｅ）および５，８１７，５９８号（Ｄｅｆｉｅｕｗら）（両方共、その全体が参照により本明細書に組み込まれる）において記載されるポリヒドロキシスピロ−ビス−インダン化合物である。
【００８２】
いくつかの構成では、「ヒンダードフェノール還元剤」を、使用することができる。「ヒンダードフェノール還元剤」は、あるフェニル環上にたった１つのヒドロキシ基を含み、ヒドロキシ基に対してオルトに位置する少なくとも１つの追加の置換基を有する化合物である。
【００８３】
１つの型のヒンダードフェノールとしてはヒンダードフェノールおよびヒンダードナフトールが挙げられる。
【００８４】
別の型のヒンダードフェノール還元剤はヒンダードビス−フェノールである。これらの化合物は１を超えるヒドロキシ基（その各々は、異なるフェニル環上に位置する）を含む。この型のヒンダードフェノールとしては、例えば、ビナフトール（ジヒドロキシビナフチルである）、ビフェノール（ジヒドロキシビフェニルである）、ビス（ヒドロキシナフチル）メタン、ビス（ヒドロキシフェニル）−メタン、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、およびビス（ヒドロキシフェニル）チオエーテルが挙げられ、その各々が追加の置換基を有し得る。
【００８５】
好ましいヒンダードフェノール還元剤はビス（ヒドロキシフェニル）−メタン、例えばビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン（ＣＡＯ−５）、１，１’−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン（ＮＯＮＯＸ（登録商標）またはＰＥＲＭＡＮＡＸ（登録商標）ＷＳＯ）、および１，１’−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）イソブタン（ＬＯＷＩＮＯＸ（登録商標）２２ＩＢ４６）である。ヒンダードフェノール還元剤の混合物が、所望であれば使用され得る。
【００８６】
さらなる還元剤としては、米国特許第７，１３５，４３２号（Ｗｈｉｔｃｏｍｂら）（その全体が参照により本明細書に組み込まれる）に記載される、ある一定のオルト−アミノ−フェノール、パラ−アミノ−フェノール、およびヒドロキノン（すなわち、パラ−ヒドロキシ−フェノール）化合物が挙げられる。
【００８７】
本明細書で記載される還元剤（またはその混合物）は、一般に、銀１モルあたり０．１モル超の量で、かつエマルジョン層の１から１０％（乾燥重量）で、存在する。多層構造では、還元剤がエマルジョン層以外の層に添加される場合、約２から１５重量％のわずかに高い割合がより望ましい可能性がある。任意の共現像剤が、一般に、エマルジョン層コーティングの約０．００１％から約１．５％（乾燥重量）の量で存在し得る。
【００８８】
別の言い方をすれば、本明細書で記載される還元剤は、少なくとも０．０３ｍｏｌ／ｍｏｌの総銀の量で存在することができる。好ましくは、それらは、約０．０５から約２ｍｏｌ／ｍｏｌの総銀の量で存在する。サーモグラフィ材料中の銀の総量は少なくとも３ｍｍｏｌ／ｍ２、好ましくは約６から約１２ｍｍｏｌ／ｍ２である。
【００８９】
［他の添加剤］
直接的なサーモグラフィ材料はまた、他の添加物例えばトナー、保存期間安定剤、コントラスト増強剤、色素または顔料、後処理安定剤または安定剤前駆体、熱溶媒（溶融形成物としても知られている）、および当業者に容易にわかるであろう他の画像修正剤を含むことができる。
【００９０】
単独、または組み合わせて使用することができる好適な安定剤としては、下記が挙げられる：米国特許第２，１３１，０３８号（Ｂｒｏｏｋｅｒ）および２，６９４，７１６号（Ａｌｌｅｎ）に記載されるチアゾリウム塩、米国特許第２，８８６，４３７号（Ｐｉｐｅｒ）に記載されるアザインデン、米国特許第２，４４４，６０５号（Ｈｅｉｍｂａｃｈ）に記載されるトリアザインドリジン、米国特許第３，２８７，１３５号（Ａｎｄｅｒｓｏｎ）に記載されたウラゾール、米国特許第３，２３６，６５２号（Ｋｅｎｎａｒｄ）に記載されるスルホカテコール、ＧＢ６２３，４４８号（イーストマンコダック）に記載されるオキシム、米国特許第２，８３９，４０５号（Ｊｏｎｅｓ）に記載される多価金属塩、米国特許第３，２２０，８３９号（Ｈｅｒｚ）に記載されるチウロニウム塩、米国特許第２，５６６，２６３号（Ｔｒｉｖｅｌｌｉ）および２，５９７，９１５号（Ｙｕｔｚｙ）に記載されるパラジウム、白金、および金塩、米国特許第５，３６９，０００号（Ｓａｋｉｚａｄｅｈら）、５，４６４，７３７号（Ｓａｋｉｚａｄｅｈら）、５，５９４，１４３号（Ｋｉｒｋら）、５，３７４，５１４号（Ｋｉｒｋら）、および５，４６０，９３８号（Ｋｉｒｋら）に記載される−ＳＯ２ＣＢｒ３基を有する化合物。
【００９１】
米国特許第５，１５８，８６６号（Ｓｉｍｐｓｏｎら）、５，１７５，０８１号（Ｋｒｅｐｓｋｉら）、５，２９８，３９０号（Ｓａｋｉｚａｄｅｈら）、および５，３００，４２０号（Ｋｅｎｎｅｙら）に記載される、イメージング中の熱の適用で安定剤を放出することができる安定剤前駆体化合物もまた使用することができる。
【００９２】
加えて、米国特許第６，１７１，７６７号（Ｋｏｎｇら）に記載される、ベンゾ−トリアゾールのある一定の置換−スルホニル誘導体が、安定化化合物として使用され得る。
【００９３】
画像を改善する「トナー」またはその誘導体は、サーモグラフィ材料の望ましい成分である。これらの化合物は、イメージング層に添加されると、画像の色を黄色がかったオレンジから茶色がかった黒または濃い藍色にシフトさせる。一般に、本明細書で記載される１つ以上のトナーは、トナーが含まれる層の総乾燥重量に基づき、約０．０１％から約１０％（より好ましくは約０．１％から約１０％）の量で存在する。トナーはサーモグラフィエマルジョン層または隣接する非イメージング層内に組み入れてもよい。
【００９４】
トナーとして有用な化合物は、米国特許第３，０７４，８０９号（Ｏｗｅｎ）、３，０８０，２５４号（Ｇｒａｎｔ、Ｊｒ．）、３，４４６，６４８号（Ｗｏｒｋｍａｎ）、３，８４４，７９７号（Ｗｉｌｌｅｍｓら）、３，８４７，６１２号（Ｗｉｎｓｌｏｗ）、３，９５１，６６０号（Ｈａｇｅｍａｎｎら）、４，０８２，９０１号（Ｌａｒｉｄｏｎら）、４，１２３，２８２号（Ｗｉｎｓｌｏｗ）、５，５９９，６４７号（Ｄｅｆｉｅｕｗら）、およびＧＢ１，４３９，４７８号（Ａｆｇａ）において記載される。
【００９５】
追加の有用なトナーは、米国特許第３，８３２，１８６号（Ｍａｓｕｄａら）、５，１４９，６２０号（Ｓｉｍｐｓｏｎら）、６，１６５，７０４号（Ｍｉｙａｋｅら）、６，７１３，２４０号（Ｌｙｎｃｈら）、および米国特許第６，８４１，３４３号（Ｌｙｎｃｈら）（それらは全て、その全体が参照により本明細書に組み込まれる）に記載される置換および非置換メルカプトトリアゾールである。
【００９６】
フタラジンおよびフタラジン誘導体、例えば米国特許第６，１４６，８２２号（Ａｓａｎｕｍａら）（その全体が参照により本明細書に組み込まれる）に記載されるものは特に有用なトナーである。
【００９７】
１つ以上のヒドロキシフタル酸および１つ以上のフタラジノン化合物の組み合わせは、サーモグラフィ材料に含めることができる。ヒドロキシフタル酸化合物は、単一のヒドロキシ置換基を有し、これは、カルボキシ基の少なくとも１つに対してメタ位にある。好ましくは、これらの化合物は４位にヒドロキシ基ならびに１および２位にカルボキシ基を有する。ヒドロキシフタル酸は、置換基が、サーモグラフィ材料におけるそれらの意図される効果に悪影響を及ぼさない限り、ベンゼン環の他の位置でさらに置換され得る。ヒドロキシフタル酸の混合物が、所望であれば使用され得る。
【００９８】
有用なフタラジノン化合物は、それらがそこからコートされる調合物中で完全に溶解するのに十分な溶解度を有するものである。好ましいフタラジノン化合物としては、６，７−ジメトキシ−１−（２Ｈ）−フタラジノン、４−（４−ペンチルフェニル）−１−（２Ｈ）−フタラジノン、および４−（４−シクロヘキシルフェニル）−１−（２Ｈ）−フタラジノンが挙げられる。そのようなフタラジノン化合物の混合物が、所望であれば使用され得る。
【００９９】
この組み合わせにより、処理後に安定な帯青黒色画像の取得が促進される。好ましい実施形態では、フタラジノン対ヒドロキシフタル酸のモル比は約１：１から約３：１である。より好ましくは、比は約２：１から約３：１である。
【０１００】
直接的なサーモグラフィ材料はまた、１つ以上の熱溶媒（または溶融形成物）を含んでもよい。スクシンイミドとジメチルウレアの組み合わせなどのこれらの化合物の組み合わせもまた使用することができる。公知の熱溶媒は、米国特許第３，４３８，７７６号（Ｙｕｄｅｌｓｏｎ）、５，２５０，３８６号（Ａｏｎｏら）、５，３６８，９７９号（Ｆｒｅｅｄｍａｎら）、５，７１６，７７２号（Ｔａｇｕｃｈｉら）、および６，０１３，４２０号（Ｗｉｎｇｅｎｄｅｒ）で開示される。
【０１０１】
サーモグラフィ材料はまた、通常「裏側」層に組み入れられる１つ以上の画像安定化化合物を含むことができる。そのような化合物は、特に米国特許第６，５９９，６８５号（Ｋｏｎｇ）に記載される、フタラジノンおよびその誘導体、ピリダジンおよびその誘導体、ベンゾキサジンおよびベンゾキサジン誘導体、ベンゾチアジン−ジオンおよびその誘導体、ならびにキナゾリン−ジオンおよびその誘導体を含むことができる。他の有用な裏側画像安定剤としては、アントラセン化合物、クマリン化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ナフタル酸イミド化合物、ピラゾリン化合物、または米国特許第６，４６５，１６２号（Ｋｏｎｇら）およびＧＢ１，５６５，０４３号（Ｆｕｊｉ  Ｐｈｏｔｏ）に記載される化合物が挙げられる。
【０１０２】
サーモグラフィ材料はまた、１つ以上のサーモグラフィ層中に、被還元性銀イオン源と熱作用関係にある１つ以上の追加のポリカルボン酸（以上で述べたヒドロキシフタル酸以外）および／またはその無水物を含んでもよい。そのようなポリカルボン酸は置換または非置換脂肪族（例えばグルタル酸およびアジピン酸）または芳香族化合物とすることができ、それらは、銀に対して少なくとも５ｍｏｌ％比の量で存在することができる。それらは、２つの遊離カルボン酸がその分子中に残ったままである限り、無水物または部分エステル化形態で使用することができる。有用なポリカルボン酸は、例えば米国特許第６，０９６，４８６号（Ｅｍｍｅｒｓら）に記載される。
【０１０３】
［バインダ］
被還元性銀イオンの非感光性源（複数可）、還元剤（複数可）、トナー、および任意の他の添加物は、１つ以上のポリビニルアセタールバインダ（本質的に疎水性であってもよい）と組み合わせてもよい。水性または有機溶媒系調合物のいずれかを、熱現像可能な材料を調製するために使用することができる。
【０１０４】
ポリビニルアセタールは熱現像可能な層における主なバインダであり、それらは総バインダ重量の約５０重量％から約１００重量％の間、総バインダ重量の約５０重量％から約９０重量％の間、などを占めることを意味する。ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールの１つ以上のアルデヒドとの反応により形成されたポリマのクラスに対する属名である。ポリビニルアセタールはまた、ポリビニルアルコールとアセトアルデヒドの反応により形成されたこのクラスの特定のメンバーに対する名称である。典型的には、アルデヒドはホルムアルデヒドまたは２から４個の炭素原子を有する脂肪族アルデヒドである。アセトアルデヒドおよびブチルアルデヒドは一般的に使用されるアルデヒドであり、それぞれ、ポリビニルアセタール（特定のポリマ）およびポリビニルブチラールを形成する。１つの例示的な実施形態では、ポリビニルアセタールはポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、またはそれらの混合物である。
【０１０５】
いくつかの実施形態では、バインダは、以下で示されるようなポリビニルブチラール樹脂を含んでもよい。
【化１】
0006474427.tif 000002
ブチラール基        アセチル基    ヒドロキシル基
ビニルブチラール    酢酸ビニル    ビニルアルコール
【０１０６】
そのようなバインダは１つ以上のポリビニルアルコールヒドロキシル基およびアルデヒド、例えばブチルアルデヒドの反応により調製してもよい。一般に、ビニルアルコール反復単位を含むポリマはまた、酢酸ビニル反復単位を含んでもよく、というのも、ビニルアルコール反復単位は、一般に、ポリマ中の酢酸ビニル反復単位の少なくともいくつかから、例えば、加水分解により形成されるからである。ヒドロキシル基のアルデヒドとの反応は下記のように表すことができ：
【化２】
0006474427.tif 000003
ここで、ＰＶＡはポリビニルアルコールを表し、ＰＶＢは得られたポリビニルブチラール樹脂を表す。
【０１０７】
ポリマヒドロキシル基のアルデヒドとの完全反応は起こらない可能性があるので、生成ポリマはまた、以上で示されるように、ビニルブチラール反復単位に加えて、ビニルアルコールおよび酢酸ビニル反復単位を含み得る。いくつかの実施形態では、バインダは少なくとも１つのブチラール基、少なくとも１つのアセチル基、および任意で、少なくとも１つのヒドロキシル基を含んでもよい。いくつかの実施形態では、バインダは、ビニルブチラール、ビニルアルコール、および任意で、酢酸ビニルを含むモノマのターポリマであってもよい。いくつかの実施形態では、バインダは、少なくとも１つのビニルアルコールから誘導される反復単位を含む少なくとも１つの第１の反復単位、少なくとも１つのブチルアルデヒドから誘導される反復単位を含む少なくとも１つの第２の反復単位、および任意で少なくとも１つの酢酸ビニルから誘導される反復単位を含む少なくとも１つの第３の反復単位のコポリマを含んでもよい。
【０１０８】
ポリビニルブチラールのそれ自体、または感光性触媒を含む銀層を形成する混合物中での特徴および特性は、銀層を含むフィルムの銀効率、プリント安定性、または加速劣化に影響し得る。これらの特性としては、分子量、ｍｏｌ％またはモル分率の観点からのビニルアルコール組成、溶液粘度、総バインダ重量または濃度、１を超えるものが使用される場合のバインダの重量分率、およびガラス転移温度が挙げられるが、それらに限定されない。これらの特性は、フィルムの銀効率、プリント安定性、または加速劣化に対するそれらの効果において相互に関連し得る。
【０１０９】
追加の（「第２の」）疎水性バインダを、所望であれば、サーモグラフィ層中で使用することができる。典型的な第２の疎水性バインダの例としては、低分子量ポリビニルアセタール樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、メタクリレートコポリマ、無水マレイン酸エステルコポリマ、ブタジエン−スチレンコポリマ、および当業者に容易にわかる他の材料が挙げられる。
【０１１０】
様々なバインダのための硬化剤が、所望であれば、熱現像可能な材料の任意の層中に存在してもよい。架橋剤を含む有用な硬化剤はよく知られており、ＥＰ０６００５８６Ｂ１号（３Ｍ）および米国特許第６，３１３，０６５号（Ｈｏｒｓｔｅｎら）に記載されるポリイソシアネート化合物、米国特許第６，１４３，４８７号（Ｐｈｉｌｉｐ、Ｊｒ．ら）およびＥＰ０６４０５８９Ａ１号（イーストマンコダック）に記載されるビニルスルホン化合物、ならびに米国特許第６，１９０，８２２号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎら）に記載されるアルデヒドおよび様々な他の硬化剤が挙げられる。
【０１１１】
ポリビニルアセタールバインダを架橋させるためのポリイソシアネートの使用により、サーモグラフィエマルジョン層での、より重合の低いポリビニルアセタールバインダの使用が可能になる。そのような架橋剤が使用される場合、約５００以上の重合度を有するポリビニルアセタールを、使用することができる。好ましいイソシアネートは非光感応性接着層のための架橋剤として以下で記載されるものである。芳香族ポリイソシアネートがより好ましい。
【０１１２】
熱現像可能な材料の非イメージング層はまた、イメージング層のために以上で記載される、１つ以上の同じかまたは異なる疎水性バインダを含むことができる。様々な裏側層および前側オーバーコートに対して特に有用なバインダは以下に記載される。
【０１１３】
ポリマバインダ（複数可）は、熱現像可能な層中で、その中に分散される成分を運搬するのに十分な量で使用される。総バインダは層の総乾燥重量の約１０重量％から約９０重量％（より好ましくは、約２０重量％から約７０重量％のレベル）を占めてもよい。
【０１１４】
［支持体材料］
熱現像可能な材料は、好ましくは、それらの用途によって、任意の所望の厚さを有し、１つ以上のポリマ材料から構成される、可撓性の透明なフィルムであるポリマ支持体を含んでもよい。支持体は一般に透明（とりわけ、材料が、フォトマスクとして使用される場合）または少なくとも半透明であるが、場合によっては、不透明支持体が有用な場合もある。それらは熱イメージングおよび現像中に寸法安定性を示し、上に重なる層との好適な接着特性を有することが要求される。そのような支持体を製造するための有用なポリマ材料としては、ポリエステル、酢酸セルロースおよび他のセルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリオレフィン、ポリカーボネート、およびポリスチレンが挙げられる。例示的な支持体はポリエチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステルまたはポリカーボネートから構成される。
【０１１５】
不透明支持体、例えば、高温に対し安定な、染色されたポリマフィルムおよび樹脂−コート紙もまた使用することができる。支持体材料は、所望であれば、様々な着色剤、顔料、および色素を含むことができる。例えば、支持体は、様々な前側または裏側層中の着色剤とは吸光度が異なる従来の青色色素を含むことができる。支持体材料は従来の手順（例えばコロナ放電）を用いて処理し、上に重なる層の接着を改善することができ、または下引きもしくは他の接着促進層を、使用することができる。
【０１１６】
支持体厚さは、約２から約１５μｍの範囲内とすることができる。好ましくは、支持体厚さは約４から約１０μｍである。
【０１１７】
［イソシアネート架橋剤］
いくつかの実施形態では、銀層は光感応性層であり、架橋結合によりバインダ分子を結合させることができる橋かけ剤または架橋剤を含んでもよい。理論に縛られることは望まないが、バインダのために橋かけ剤を使用すると、フィルム接着が改善され得ると考えられる。さらに、橋かけ剤は、現像された画像におけるむら、フィルムの貯蔵中のかぶり、および現像後のプリントアウト銀形成を低減させることができると考えられる。例えば、アルデヒド基、エポキシ基、エチレンイミン基、ビニルスルホン基、スルホン酸エステル基、アクリロイル基、カルボジイミド基、またはシラン基を含むそれらの化合物を含む、様々な橋かけ剤のいずれも使用することができる。いくつかの実施形態では、化合物は、少なくとも１つのイソシアネート基を含むイソシアネート化合物であってもよい。いくつかの実施形態では、化合物は、２つのイソシアネート基を含むイソシアネート化合物であってもよい。
【０１１８】
イソシアネート化合物は、例えば、脂肪族ジイソシアネート、少なくとも１つの環状基を有する脂肪族ジイソシアネート、ベンゼンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ビフェニルイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタンジイソシアネート、トリイソシアネート、またはテトライソシアネートであってもよい。いくつかの実施形態では、イソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネート、例えば１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートまたは以下で示される三量体ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＨＤＩ）であってもよい。
【化３】
0006474427.tif 000004
場合によっては、イソシアネート化合物はポリ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）であり、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート反復単位を含んでもよい。
【０１１９】
理論に縛られることは望まないが、橋かけ剤のイソシアネート基とバインダのアルコール基の反応は改善された層間接着に寄与すると考えられる。
【０１２０】
イソシアネート化合物はフィルムの任意の層中に配置させてもよい。例えば、それは、感光性層、表面保護層、中間層、ハレーション防止層、下塗り層、または支持体に添加することができる。それは、これらの層中の１、２、またはそれ以上の層に添加することができる。
【０１２１】
イソシアネート化合物の量は、イソシアネート化合物の総質量に対する、バインダ中のアルコール反復単位（例えばビニルアルコール）の総質量の比が少なくとも７５となるように添加してもよく、ここで、これらの合計は全反応混合物にわたってとられる。いくつかの実施形態では、比は約１４０から約３００の間である。この比は、本出願では、架橋剤中のイソシアネート基に対する、バインダ中のビニルアルコール反復単位の当量比とも呼ばれる。
【０１２２】
［銀効率］
上述のように、銀効率は１平方メートルあたりのグラムの単位で表される総銀コーティング重量で割ったＤｍａｘである。銀効率は、好適な熱現像可能な材料を調製するために使用することができる銀の最小量（すなわち、最低銀コーティング重量）を示してもよい。いくつかの実施形態では、目的は、銀層のための銀コーティング重量を低減させることであってもよく、これにより、銀の使用、および関連する原料コストを低減させるための好適な材料の調製が可能になるであろう。いくつかの実施形態では、銀コーティング重量は１平方メートルあたり約１．５グラムから１平方メートルあたり２．１５グラムの間であってもよい。いくつかの実施形態では、銀コーティング重量は１平方メートルあたり約１．５グラムから１平方メートルあたり２．０５グラムの間であってもよい。いくつかの実施形態では、銀コーティング重量は約１平方メートルあたり２．００グラムから１平方メートルあたり２．１５グラムの間であってもよい。
【０１２３】
［プリント安定性］
プリント安定性では、ΔＤｍｉｎの測定値は、光、湿度、および温度の異なる条件下、異なる時間量の間画像形成されたフィルムから得られる。上述のように、用語ΔＤｍｉｎ（小文字）は、初期Ｄｍｉｎ（小文字）とプリント安定性試験に供した後の最終Ｄｍｉｎ（小文字）の間の最小密度の変化である。熱現像可能な材料では、１つの目標はΔＤｍｉｎを最小に抑えることである。
【０１２４】
［加速劣化］
加速劣化では、ΔＤｍｉｎの測定値は、光、湿度、および温度の異なる条件下、異なる時間量の間のイメージング前にフィルムから得られる。上述のように、用語ΔＤｍｉｎ（小文字）は、初期Ｄｍｉｎ（小文字）とプリント安定性試験に供した後の最終Ｄｍｉｎ（小文字）の間の最小密度の変化である。熱現像可能な材料では、１つの目標はΔＤｍｉｎを最小に抑えることである。
【０１２５】
［例示的な実施形態］
２０１４年３月２４日に出願され、「熱現像可能なイメージング材料」と題する米国仮特許出願第６１／９６９，４２２号（これによりその全体が参照により組み込まれる）は下記２０の非限定的例示的な実施形態を開示した：
Ａ．支持体を含み、その上に、反応関係で、
被還元性銀イオンの少なくとも１つの非感光性源、
前記被還元性イオンのための少なくとも１つの還元剤、および
ビニルブチラール反復単位およびビニルアルコール反復単位を含む少なくとも１つのバインダ、ならびに
イソシアネート基を含む少なくとも１つの架橋剤
を含む、少なくとも１つの熱現像可能なイメージング層を有する、熱現像可能な材料であって、
熱現像可能な材料は、少なくとも７５の、少なくとも１つの架橋剤中のイソシアネート基の当量比に対する、少なくとも１つのバインダ中のビニルアルコール反復単位の当量比を示す組成を有する、熱現像可能な材料。
Ｂ．少なくとも１つの架橋剤中のイソシアネート基の当量比に対する、少なくとも１つのバインダ中のビニルアルコール反復単位の当量比は、約１４０から約３００の間である、実施形態Ａの材料。
Ｃ．熱現像可能な材料はフォトサーモグラフィ材料であり、感光性ハロゲン化銀をさらに含む、実施形態ＡまたはＢのいずれかの材料。
Ｄ．少なくとも１つの架橋剤はイソシアネート反復単位を含む、実施形態Ａ−Ｃのいずれかの材料。
Ｅ．少なくとも１つの架橋剤はヘキサメチレンジイソシアネートを含む、実施形態Ａ−Ｄのいずれかの材料。
Ｆ．少なくとも１つの架橋剤は１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを含む、実施形態Ａ−Ｅのいずれかの材料。
Ｇ．少なくとも１つの架橋剤は、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体を含む、実施形態Ａ−Ｆのいずれかの材料。
Ｈ．少なくとも１つのバインダはビニルブチラール反復単位を含む、実施形態Ａ−Ｇのいずれかの材料。
Ｊ．少なくとも１つのバインダはポリ（ビニルブチラール）を含む、実施形態Ａ−Ｈのいずれかの材料。
Ｋ．支持体と、
有機銀塩粒、光感応性ハロゲン化銀粒、還元剤、ヒドロキシル反復単位を含むバインダ、イソシアネート基を含む架橋剤を含む画像形成層と、
画像形成層上の表面保護層と
を含む、フォトサーモグラフィ材料であって、
フォトサーモグラフィ材料は、少なくとも７５の、少なくとも１つの架橋剤中のイソシアネート基に対する、少なくとも１つのバインダ中のヒドロキシル反復単位の当量比を示す組成を有する、フォトサーモグラフィ材料。
Ｌ．少なくとも１つの架橋剤中のイソシアネート基に対する、少なくとも１つのバインダ中のビニルアルコール反復単位の当量比は、約１４０から約３００の間である、実施形態Ｋの材料。
Ｍ．少なくとも１つの架橋剤はイソシアネート反復単位を含む、実施形態ＫまたはＬのいずれかの材料。
Ｎ．少なくとも１つの架橋剤はヘキサメチレンジイソシアネートを含む、実施形態Ｋ−Ｍのいずれかの材料。
Ｐ．少なくとも１つの架橋剤は１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを含む、実施形態Ｋ−Ｎの材料。
Ｑ．少なくとも１つの架橋剤は、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体を含む、実施形態Ｋ−Ｐのいずれかの材料。
Ｒ．支持体を含み、その上に、反応関係で、
被還元性銀イオンの少なくとも１つの非感光性源、
前記被還元性イオンのための少なくとも１つの還元剤、および
少なくとも１つのビニルアルコール反復単位から誘導される反復単位を含む少なくとも第１のバインダ反復単位を含む少なくとも１つのバインダ、ならびに
少なくとも１つのジイソシアネート反復単位から誘導される反復単位を含む少なくとも第１の架橋剤反復単位を含む少なくとも１つの架橋剤
を含む、少なくとも１つの熱現像可能なイメージング層を有する、フォトサーモグラフィ材料であって、
フォトサーモグラフィ材料は、少なくとも７５の、少なくとも１つの架橋剤中のジイソシアネート反復単位に対する、少なくとも１つのバインダ中のビニルアルコール反復単位の当量比を示す組成を有する、フォトサーモグラフィ材料。
Ｓ．少なくとも１つの架橋剤中のイソシアネート基に対する、少なくとも１つのバインダ中のビニルアルコール反復単位の当量比は、約１４０から約３００の間である、実施形態Ｒの材料。
Ｔ．少なくとも１つのジイソシアネート反復単位は、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート反復単位を含む、実施形態ＲまたはＳのいずれかの材料。
Ｕ．架橋剤は、ポリ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）を含む、実施形態Ｒ−Ｔのいずれかの材料。
Ｖ．架橋剤は、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体を含む、実施形態Ｒ−Ｕのいずれかの材料。
【実施例】
【０１２６】
［材料］
下記実施例において使用される全ての材料は、他に特に規定がなければ、シグマアルドリッチ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）Ｃｏ．ＬＬＣなどの標準の商業的供給源から容易に入手可能である。
【０１２７】
Ｂ０３ＴＸは、１６−２０ｗｔ％のヒドロキシル含量、３ｗｔ％の最大酢酸塩含量、０．０５ｗｔ％の最大遊離酸含量、３ｗｔ％の最大揮発性含量、およびおよそ２３，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリビニルブチラール樹脂である。Ｂ０３ＴＸは長春石油化学株式会社（Ｃｈａｎｇ  Ｃｈｕｎ  ＰｅｔｒｏＣｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ）から商標名ＣＣＰ  Ｂ０３ＴＸ  ＰＶＢで入手可能である。
【０１２８】
Ｂ４５Ｈは、少なくとも９７．５ｗｔ％の不揮発性含量、約１８ｗｔ％から約２１ｗｔ％のヒドロキシル基（ビニルアルコール基）含量、約１ｗｔ％から約４ｗｔ％のアセチル基（酢酸ビニル基）含量、およびおよそ４０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリビニルブチラール樹脂である。Ｂ４５Ｈはクラレヨーロッパ（Ｋｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ）ＧｍｂＨ、ＢＵ  ＰＶＢから商標名モビタール（ＭＯＷＩＴＡＬ）（登録商標）ピオロフォーム（ＰＩＯＬＯＦＯＲＭ）（登録商標）Ｂ  ４５  Ｈ  ＰＶＢで入手可能である。Ｂ０３ＴＸは、約６９セルシウス度のガラス転移温度を有するＢ４５Ｈよりも低い分子量および高いガラス転移温度を有する。
【０１２９】
Ｂ６０ＨＨは、少なくとも９７．５ｗｔ％の不揮発性含量、約１２ｗｔ％から約１６ｗｔ％のヒドロキシル基（ビニルアルコール基）含量、約１ｗｔ％から約４ｗｔ％のアセチル基（酢酸ビニル基）含量、およびおよそ５５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリビニルブチラール樹脂である。Ｂ６０ＨＨは、クラレヨーロッパＧｍｂＨ、ＢＵ  ＰＶＢから商標名モビタール（登録商標）ピオロフォーム（登録商標）Ｂ  ６０  ＨＨ  ＰＶＢで入手可能である。
【０１３０】
ＢＬ−１は、約３６ｍｏｌ％のヒドロキシル含量、３ｍｏｌ％以下のアセチル含量、および６３±３ｍｏｌ％のブチラール含量を有するポリビニルブチラール樹脂である。ＢＬ−１は約６６℃のガラス転移温度および１９，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する。ＢＬ−１は、積水化学工業株式会社（Ｓｅｋｉｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．）から商標名Ｓ−ＬＥＣ（商標）ＢＬ−１で入手可能である。
【０１３１】
ＢＸ−Ｌは、約３７ｍｏｌ％のヒドロキシル含量および３ｍｏｌ％以下のアセチル含量を有するポリビニルブチラール樹脂である。ＢＸ−Ｌは約７４℃のガラス転移温度および２０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する。ＢＸ−Ｌは、積水化学工業株式会社から商標名Ｓ−ＬＥＣ（商標）ＢＸ−Ｌで入手可能である。
【０１３２】
ＫＳ−１０は、約２５ｍｏｌ％のヒドロキシル含量および３ｍｏｌ％以下のアセチル含量を有するポリビニルブチラール樹脂である。ＫＳ−１０は約１０６℃のガラス転移温度および１７，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する。ＫＳ−１０は、積水化学工業株式会社から商標名Ｓ−ＬＥＣ（商標）ＫＳ−１０で入手可能である。
【０１３３】
ＢＬ−ＳＨＰＺは、約２２ｍｏｌ％のヒドロキシル含量、約６１℃のガラス転移温度、および２３，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するポリビニルブチラール樹脂である。ＢＬ−ＳＨＰＺは、積水化学工業株式会社から商標名Ｓ−ＬＥＣ（商標）ＢＬ−ＳＨＰＺで入手可能である。
【０１３４】
ＢＬ−５Ｚは、約２１ｍｏｌ％のヒドロキシル含量、約６２℃のガラス転移温度、および３２，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するポリビニルブチラール樹脂である。ＢＬ−５Ｚは、積水化学工業株式会社から商標名Ｓ−ＬＥＣ（商標）ＢＬ−５Ｚで入手可能である。
【０１３５】
ＢＨ−Ｓは、約２２ｍｏｌ％のヒドロキシル含量、約６４℃のガラス転移温度、および６６，０００ｇ／ｍｏｌの数分子量を有するポリビニルブチラール樹脂である。ＢＨ−Ｓは、積水化学工業株式会社から商標名Ｓ−ＬＥＣ（商標）ＢＨ−Ｓで入手可能である。
【０１３６】
ＢＬ−１Ｈは、３０ｍｏｌ％のヒドロキシル含量、６３℃のガラス転移温度、および２０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するポリビニルブチラール樹脂である。ＢＬ−１Ｈは、積水化学工業株式会社から商標名Ｓ−ＬＥＣ（商標）ＢＬ−１Ｈで入手可能である。
【０１３７】
ＫＳ−１は２５ｍｏｌ％のヒドロキシル含量、約１０７℃のガラス転移温度、および２７，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するポリビニルブチラール樹脂である。ＫＳ−１は、積水化学工業株式会社から商標名Ｓ−ＬＥＣ（商標）ＫＳ−１で入手可能である。
【０１３８】
Ｂ−０５ＨＸは、３７ｍｏｌ％のヒドロキシル含量、約７０℃のガラス転移温度、および３７，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するポリビニルブチラール樹脂である。Ｂ−０５ＨＸは、積水化学工業株式会社から商標名Ｓ−ＬＥＣ（商標）Ｂ−０５ＨＸで入手可能である。
【０１３９】
ＢＭ−５は、３４ｍｏｌ％のヒドロキシル含量、約６７℃のガラス転移温度、および５３，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するポリビニルブチラール樹脂である。ＢＭ−５は、積水化学工業株式会社から商標名Ｓ−ＬＥＣ（商標）ＢＭ−５で入手可能である。
【０１４０】
ＢＸ−３５ＰＺは、２４ｍｏｌ％のヒドロキシル含量、約９０℃のガラス転移温度、および５１，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するポリビニルブチラール樹脂である。ＢＸ−３５ＰＺは、積水化学工業株式会社から商標名Ｓ−ＬＥＣ（商標）ＢＸ−３５ＰＺで入手可能である。
【０１４１】
ＢＬ−１０は、２８ｍｏｌ％のヒドロキシル含量、約５９℃のガラス転移温度、７１±３ｍｏｌ％のブチラール含量、および１５，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するポリビニルブチラール樹脂である。ＢＬ−１０は、積水化学工業株式会社から商標名Ｓ−ＬＥＣ（商標）ＢＬ−１０で入手可能である。
【０１４２】
ＢＭ−１は、３４ｍｏｌ％のヒドロキシル含量、３ｍｏｌ％以下のアセチル含量、６５±３ｍｏｌ％のブチラール含量、約６７℃のガラス転移温度、および４０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するポリビニルブチラール樹脂である。ＢＭ−１は、積水化学工業株式会社から商標名Ｓ−ＬＥＣ（商標）ＢＭ−１で入手可能である。
【０１４３】
Ｂ１６Ｈは、９７．５ｗｔ％の不揮発性含量、約１８−２１ｗｔ％のポリビニルアルコール含量、約１−４ｗｔ％のポリ酢酸ビニル含量、およびおよそ１５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリビニルブチラール樹脂である。Ｂ１６Ｈは、クラレヨーロッパＧｍｂＨ、ＢＵ  ＰＶＢから商標名モビタール（登録商標）ピオロフォーム（登録商標）Ｂ  １６  Ｈ  ＰＶＢで入手可能である。
【０１４４】
ＢＸ−１は、約３３ｍｏｌ％のヒドロキシル含量、３ｍｏｌ％以下のアセチル含量、約９０℃のガラス転移温度、およびおよそ１００，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するポリビニルブチラール樹脂である。ＢＸ−１は、積水化学工業株式会社から商標名Ｓ−ＬＥＣ（商標）ＢＸ−１で入手可能である。
【０１４５】
ＴＨＤＩは１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体である。
【０１４６】
デスモジュール（ＤＥＳＭＯＤＵＲ）（登録商標）Ｎ  ３３００Ａは１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）に基づく溶媒を含まない多官能性脂肪族イソシアネート（ｉｓｏｃｙａｔｅ）樹脂である。それは、ＨＤＩ三量体型である。それは、バイエルマテリアルサイエンス社（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＬＬＣ）から入手可能である。平均当量は１９３ｇ／ｍｏｌである。ＮＣＯ含量は２１．８％±０．３％である。モノマＨＤＩ含量は最大０．２％である。
【０１４７】
デスモジュール（登録商標）Ｎ３２００は１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ｄｉｉｓｏｃｙａｎｔｅ）（ＨＤＩ）に基づく、溶媒を含まない脂肪族ポリイソシアネート樹脂である。それは、ＨＤＩビウレット型である。それは、バイエルマテリアルサイエンス社から入手可能である。平均当量は１８１ｇ／ｍｏｌである。ＮＣＯ含量は２３．０％±０．５％である。モノマＨＤＩ含量は最大０．７％である。
【０１４８】
デスモジュール（登録商標）Ｎ３６００はヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）に基づく、低粘度の溶媒を含まない多官能性脂肪族ポリイソシアネート樹脂である。それは、ＨＤＩポリ−ＮＣＯ型である。それは、バイエルマテリアルサイエンス社から入手可能である。平均当量は１８３ｇ／ｍｏｌである。ＮＣＯ含量は２３．０％±０．５％である。モノマＨＤＩ含量は最大０．２５％である。
【０１４９】
デスモジュール（登録商標）Ｎ３８００は、溶媒を含まない可撓性脂肪族ポリイソシアネートである。それは、ＨＤＩ三量体型である。それは、バイエルマテリアルサイエンス社から入手可能である。平均当量は３８２ｇ／ｍｏｌである。ＮＣＯ含量は１１．０％±０．５％である。モノマＨＤＩ含量は最大０．３％である。
【０１５０】
デスモジュール（登録商標）ＸＰ２８３８は溶媒を含まない脂肪族ポリイソシアネートである。それは、ＨＤＩ＋ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）型である。それは、バイエルマテリアルサイエンス社から入手可能である。平均当量はおよそ２００ｇ／ｍｏｌである。ＮＣＯ含量は２１％±０．５％である。モノマＨＤＩ含量は０．２％未満である。モノマＩＰＤＩ含量は０．１５％未満である。ＨＤＩおよびＩＰＤＩは下記構造を有する：
【化４】
0006474427.tif 000005
ＨＤＩ
【化５】
0006474427.tif 000006
ＩＰＤＩ
ＭＥＫはメチルエチルケトン（または２−ブタノン）である。
ＭｅＯＨはメタノールである。
ＢＺＴはベンゾトリアゾールである。
【０１５１】
パラロイド（ＰＡＲＡＬＯＩＤ）（登録商標）Ａ−２１はダウ・ケミカル社（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能なアクリルポリマである。
【０１５２】
ＣＡＯ−５はシグマアルドリッチから入手可能なビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタンである。これは下記構造を有する：
【化６】
0006474427.tif 000007
【０１５３】
ＢＯＣサイエンス（ＢＯＣ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ）（シャーリー、ＮＹ）から入手可能なトリスフェノールは下記構造を有する：
【化７】
0006474427.tif 000008
【０１５４】
イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０は、アクロケム社（Ａｋｒｏｃｈｅｍ  Ｃｏｒｐ．）、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．、またはＣｈｉｔｅｃ  Ｔｅｃｈ．  Ｃｏｒｐ．などの商業的供給源から入手可能な、立体障害性フェノール抗酸化剤である。これは下記構造を有する：
【化８】
0006474427.tif 000009
【０１５５】
ＡＤ−１は、ＫＰ  Ｓｙｎｃｈｅｍ．から入手可能であるＩＲアキュタンス（Ａｃｕｔａｎｃｅ）色素である。これは下記構造を有する：
【化９】
0006474427.tif 000010
【０１５６】
増感色素Ａは米国特許第５，５４１，０５４号（Ｍｉｌｌｅｒら）に記載され、以下で示される構造を有する。
【化１０】
0006474427.tif 000011
【０１５７】
ＴＤ−１は下記構造を有する色付け色素である：
【化１１】
0006474427.tif 000012
【０１５８】
ＳＤ−１は下記構造を有する支持体色素（ｓｕｐｐｏｒｔ  ｄｙｅ）である：
【化１２】
0006474427.tif 000013
【０１５９】
ＰＨＰはピリジニウムヒドロブロミドペルブロミドである。
【０１６０】
［方法］
＜フォトサーモグラフィエマルジョン調合物の調製＞
予め形成されたハロゲン化銀、カルボン酸銀石鹸分散物を、米国特許第５，９３９，２４９号、米国特許出願公開第２００８／００５７４５０号、および米国特許出願公開第２００９／００８１５７８号（これにより、その全体が参照により本明細書に組み込まれる）に記載されものと同様に調製した。予め形成されたハロゲン化銀、カルボン酸銀石鹸分散物を、予め形成されたハロゲン化銀、カルボン酸銀石鹸、Ｂ６０ＨＨ  ＰＶＢ樹脂、およびＭＥＫを混合することにより製造した。分散物をホモジナイズし、２８．９６％固体のホモジネートを形成させた。
【０１６１】
ホモジネートを６７°Ｆの温度および４００ｒｐｍの混合速度で混合した。１６８．６０部のホモジネートに、１．３５部のメタノール中の０．２３８部の１５％のＰＨＰ溶液を、撹拌を続けながら添加した。４５分の混合後、１．８６部のメタノール中の０．２３２部の１１％臭化亜鉛溶液を添加した。撹拌を続け、３０分後、０．１５０部の２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール、０．００７３部の増感色素Ａ、１．６６部の２−（４−クロロベンゾイル）安息香酸、１０．８１部のメタノール、および３．７８部のメチルエチルケトンの溶液を添加した。
【０１６２】
６０分間撹拌した後、温度を５０°Ｆまで低下させ、混合物を複数のサンプルに分けた。選択したＰＶＢ樹脂組成物をサンプルの各々中に添加し、１５分間、約８００ｒｐｍから約１２００ｒｐｍの間の混合速度で混合した。
【０１６３】
溶液Ａ、現像剤溶液、溶液Ｂ、および溶液Ｃを５分ずつあけてエマルジョン調合物サンプルの各々に添加し、１２００ｒｐｍの混合速度で混合した。溶液Ｄを添加し、１２００ｒｐｍの混合速度で２０分間混合した。
（溶液Ａ）
２−（トリブロモメチルスルホニル）ピリジン  ０．８０６部
テトラクロロフタル酸                        ０．３６９部
４−メチルフタル酸                          ０．７１７部
ＭＥＫ                                      １６．３１４部
ＭｅＯＨ                                    ０．２８２部
（現像剤溶液）
ＣＡＯ−５                                  ２．１０部
トリスフェノール                            ２．６７部
イルガノックス１０１０                      ７．５３部
（溶液Ｂ）
ＴＨＤＩ                                    ０．６５８部
ＭＥＫ                                      ０．３２８部
（溶液Ｃ）
フタラジン                                  １．３２５部
ＭＥＫ                                      ６．２９０部
（溶液Ｄ）
マレイン酸                                  ０．０４３部
ＭＥＫ                                      １．１７７部
【０１６４】
＜トップコート調合物の調製＞
トップコート調合物を、下記材料を添加することにより、サンプルの各々に対し調製した。
ポリマプリミックス                                  ４０１．４４部
ＭＥＫ                                            ９２．１７８％
パラロイド（登録商標）Ａ−２１                    ０．６５７％
酢酸酪酸セルロース                                ７．１６５％
エチル２−シアノ−３−ヒドロキシ−ブタノエート      ０．７２３部
１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパノール  １．３２３部
ＢＺＴ                                              ０．８１５部
ＴＨＤＩプリミックス                                ３．２２０部
ＭＥＫ                                              ４２．０３部
ＴＤ−１                                            ０．０１８４部
ＡＤ−１                                            ０．４３４部
【０１６５】
＜フォトサーモグラフィ材料の調製＞
エマルジョンサンプルおよびトップコート調合物の各々を同時に、支持体色素ＳＤ−１で青色に色付けされた、７ミル（約１７８μｍ）のポリエチレンテレフタレート支持体上にコートさせた。支持体の裏側を、８０５〜８１５ｎｍで０．３を超える吸光度、および１０１１ｏｈｍ／スクエア未満の抵抗率を有するハレーション防止および帯電防止層でプレコートした。インライン乾燥機を備えた自動化デュアルナイフコーターを使用した。コーティングの直後に、サンプルを強制空気オーブン内、約１００℃で約５分間乾燥させた。フォトサーモグラフィエマルジョン調合物をコートし、約１．６５から２．００ｇの間の総銀／ｍ２のコーティング重量を得た。オーバーコート調合物をコートし、約０．２ｇ／ｆｔ２（２．２ｇ／ｍ２）の約乾燥コーティング重量および８１０μｍで、０．９から１．３５の間のイメージング層における吸光度を得た。
【０１６６】
＜フォトサーモグラフィ材料の現像＞
各フォトサーモグラフィ材料のサンプルを切断して、ストリップとし、レーザ感光計を用いて８１０ｎｍで露光し、熱現像させ、露光源および現像条件に対して可能な最小密度（Ｄｍｉｎ）から最大密度（Ｄｍａｘ）まで変動する画像密度を有する連続階調ウェッジを作製させた。現像を６インチ直径（１５．２ｃｍ）加熱回転ドラム上で実施した。ストリップはドラムに、２１０°のその回転、約１１インチ（２８ｃｍ）の間接触した。サンプルを１２２．５℃で１５秒間、０．７３３インチ／ｓｅｃ（１１２ｃｍ／ｍｉｎ）の速度で現像させた。各フォトサーモグラフィ材料のストリップサンプルを、可視フィルタおよび約４４０ｎｍで透過ピークを有する青色フィルタの両方が備えられたコンピュータ化デンシトメーターを用いて走査した。
【０１６７】
＜銀効率の測定および計算＞
Ｄｍｉｎ、Ｄｍａｘ、ＡＣ−１、スピード−２、プリント安定性、および加速劣化を、青色フィルタを用いて測定した。Ｄｍｉｎ、Ｄｍａｘ、スピード−２、スピード−３、およびＡＣ−１を１２２．５℃で１５秒間現像したサンプルから取得した。銀効率を各サンプルに対して、Ｄｍａｘをｇ／ｍ２の銀コーティング重量で割ることにより計算した。各フィルムサンプルの銀コーティング重量をＸ線蛍光により、一般に知られている技術を用いて測定した。
【０１６８】
＜プリント安定性の評価＞
以上で調製したそれぞれ現像したフォト−サーモグラフィ材料の連続階調ウェッジストリップサンプルを、フィルムに画像形成した後異なる条件に供した：１）暗闇にて約１６０oＦで３時間（ホットダークプリント安定性試験）、および２）光チャンバ内にて１２０oＦで２０時間（光チャンバプリント安定性試験）。
【０１６９】
ホットダークプリント安定性試験に関しては、１組の処理済みサンプルを一緒に積み重ね、２つの高密度、艶無し黒色ポリエチレンバッグ内でしっかりと二重包装した。支持体色素ＳＤ−１で青色に色付けされたポリエチレンテレフタレート支持体の３つのストリップをフィルムサンプルのスタック上下に置いた。バッグに入れたサンプルをその後、オーブン内に入れ、６８−７４℃で３時間加熱した。室温まで冷却すると、サンプルをバッグから取り出し、同じデンシトメーターおよび青色フィルタを使用して再走査した。
【０１７０】
光チャンバプリント安定性試験に関しては、１組の処理済みサンプルを光チャンバに入れた。室温まで冷却すると、サンプルをバッグから取り出し、同じデンシトメーターおよび青色フィルタを使用して再走査した。
【０１７１】
異なる条件に供した各サンプルをその後、同じコンピュータデンシトメーターを使用し、および約４４０ｎｍでピーク透過率を有する青色フィルタを使用して再走査した。Ｄｍｉｎ−Ｂｌｕｅ（ΔＤｍｉｎ−Ｂｌｕｅ）、Ｄｍａｘ−Ｂｌｕｅ、（ΔＤｍａｘ−Ｂｌｕｅ）、およびＯＤ−Ｂｌｕｅ（ΔＯＤ−Ｂｌｕｅ）の変化を記録し、プリント安定性を決定した。
【０１７２】
＜加速劣化の評価＞
以上で調製したそれぞれ現像したフォト−サーモグラフィ材料の連続階調ウェッジストリップサンプルを、フィルムに画像形成する前に異なる条件に供した。これらの条件は選択した持続期間の間の温度および相対湿度の変化を含む。異なる条件に供した各サンプルをその後、同じコンピュータデンシトメーターを使用し、および約４４０ｎｍでピーク透過率を有する青色フィルタを使用して再走査した。Ｄｍｉｎの変化を記録し、加速劣化を決定した。
【０１７３】
＜実施例１＞
フォトサーモグラフィ材料のいくつかのサンプルを方法セクションで記載される調製に従い製造した。表１では、サンプル１ａ−２８Ｂを、Ｂ０３ＴＸおよびＢ４５ＨであるＰＶＢの重量分率により示される（それぞれ、Ｂ０３ＴＸｗｔ％およびＢ４５Ｈｗｔ％、）様々なレベルのＢ０３ＴＸおよびＢ４５Ｈ、ならびに標準量の４５．９８ｇＰＶＢに対するＰＶＢの全体の質量（総重量分率ＰＶＢ）を使用して調製した。例えば、１の総ＰＶＢ樹脂重量分率で、７５ｗｔ％のＢ０３ＴＸおよび２５ｗｔ％のＢ４５Ｈを有するサンプルは３４．４９グラムのＢ０３ＴＸおよび１１．５０グラムのＢ４５Ｈを有するであろう。第２の実施例では、１の総ＰＶＢ樹脂重量分率で７５ｗｔ％のＢ０３ＴＸおよび２５ｗｔ％のＢ４５Ｈを有するサンプルは３１．０４グラムのＢ０３ＴＸおよび１０．３５グラムのＢ４５Ｈを有するであろう。
【０１７４】
表１に示されるように、サンプルを、対照標準に対し、銀層中で異なる量のＴＨＤＩを使用して調製した。銀層中のＴＨＤＩの対照標準は、表において１により反映され、これは、０．０７５グラムのＴＨＤＩに等しい。表において、銀層中のＴＨＤＩ列中の０．５は銀層中のＴＨＤＩの対照標準における０．５倍量のＴＨＤＩを意味する。銀層中のＴＨＤＩの対照標準における０．５倍量のＴＨＤＩは、０．０３８グラムに等しい。
【０１７５】
表２に示されるように、銀コーティング重量、Ｄｍｉｎ、Ｄｍａｘ、スピード−２、スピード−３、およびＡＣ−１を測定し、銀効率を計算した。表２Ｂは銀層およびトップコート層におけるＴＨＤＩ濃度の追加の効果を試験する。表３に示されるように、ホットダークおよび光チャンバプリント安定性試験の結果を表１で示されるサンプルに対し、それぞれ、記録した。ΔＤｍｉｎＢは、初期Ｄｍｉｎおよびプリント安定性試験に供した後の最終Ｄｍｉｎの変化である。表４に示されるように、加速劣化試験の結果を表１に示されるサンプルに対して記録した。
【０１７６】
下記実施例は、下記を証明する：１）ＴＨＤＩ濃度を標準レベルまで増加させ、またはＯＨ：ＮＣＯを標準レベルまで減少させた時の、初期センシトメトリ測定Ｄｍｉｎ、スピード−２、スピード−３、およびＡＣ−１の各々とＴＨＤＩ濃度の間の反比例関係、２）標準レベルまでのＴＨＤＩ濃度の増加または標準レベルまでのＯＨ：ＮＣＯの減少に伴う、銀効率およびプリント安定性の改善、ならびに３）標準レベルを超えてからのＴＨＤＩ濃度の増加または標準レベルからのＯＨ：ＮＣＯの減少による、銀効率、プリント安定性、および加速劣化に対する悪影響。
【０１７７】
【表１】
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【０１７８】
【表２】
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【０１７９】
【表３】
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【０１８０】
【表４】
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【０１８１】
【表５】
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【０１８２】
【表６】
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【０１８３】
【表７】
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【０１８４】
【表８】
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【０１８５】
【表９】
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【０１８６】
【表１０】
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【０１８７】
＜実施例２＞
フォトサーモグラフィ材料のサンプルを、サンプルが同様の分子量および異なるＰＶＯＨｍｏｌ％のＰＶＢ樹脂、例えばＳ−ＬＥＣ（商標）ＢＬ−１、Ｓ−ＬＥＣ（商標）ＢＸ−Ｌ、Ｓ−ＬＥＣ（商標）ＫＳ−１０、Ｓ−ＬＥＣ（商標）ＢＬ−ＳＨＰＺ、Ｓ−ＬＥＣ（商標）ＢＬ−５Ｚ、Ｓ−ＬＥＣ（商標）ＢＨ−Ｓ、およびＢＸ−３５ＰＺ（積水化学工業株式会社から入手可能である）を含んだことを除き、方法セクションで記載される調製に従い調製し、分析した。対照サンプルを、５０／５０重量％比のＢ０３ＴＸおよびＢ４５Ｈを用いて調製した。フォトサーモグラフィエマルジョン調合物を調製する際に、樹脂を添加した。溶液Ｂ中のＴＨＤＩの量を、表５に示されるように、変動させた。他の全ての工程は同じままである。表５は、ＰＶＢ樹脂の特性およびフォトサーモグラフィ材料を調製するための他のプロセス変数を示す。表６、７、および８Ａ−Ｃは、それぞれ、サンプルに対する銀効率、プリント安定性、および加速劣化を示す。
【０１８８】
これらの結果により、銀効率、加速劣化におけるΔＤｍｉｎ、および初期センシトメトリ測定値Ｄｍｉｎ、スピード−２、スピード−３、およびＡＣ−１の各々とＴＨＤＩ濃度の間に反比例関係があることが証明される。言い換えれば、銀効率、加速劣化におけるΔＤｍｉｎ、および初期センシトメトリ測定値Ｄｍｉｎ、スピード−２、スピード−３、およびＡＣ−１の各々とＯＨ：ＮＣＯの間に比例関係がある。プリント安定性とＴＨＤＩ濃度またはＯＨ：ＮＣＯの間には有意の関係はないと考えられる。
【０１８９】
【表１１】
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【０１９０】
【表１２】
0006474427.tif 000025
【０１９１】
【表１３】
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【０１９２】
【表１４】
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【０１９３】
【表１５】
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【０１９４】
【表１６】
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【０１９５】
【表１７】
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【０１９６】
【表１８】
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【０１９７】
【表１９】
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【０１９８】
【表２０】
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【０１９９】
＜実施例３＞
フォトサーモグラフィ材料のサンプルを、サンプルが異なる架橋剤および架橋剤重量を含んだことを除き、方法セクションで記載される調製に従い調製し、分析した。溶液Ｂ中の架橋剤の型および重量を、表９に示されるように変動させた。架橋剤の量を、１４１のＯＨ：ＮＣＯ当量比で、デスモジュール（登録商標）Ｎ３３００Ａの標準使用に基づいて変動させた。全てのサンプルは５０重量％Ｂ０３ＴＸおよび５０重量％Ｂ４５Ｈを有した。他の全ての工程は同じままである。表９はＰＶＢ樹脂の特性およびフォトサーモグラフィ材料を調製するための他のプロセス変数を示す。表１０、１１、および１２はそれぞれ、サンプルに対する銀効率、プリント安定性、および加速劣化を示す。
【０２００】
これらの結果により、下記が証明される：１）ＴＨＤＩ架橋剤の型は銀効率、プリント安定性、加速劣化、または初期センシトメトリ測定値Ｄｍｉｎ、Ｄｍａｘ、スピード−２、スピード−３、およびＡＣ−１に影響しないと考えられた、ならびに２）架橋剤重量と初期センシトメトリ測定値の間には反比例関係がある（ＯＨ：ＮＣＯと初期センシトメトリ測定値の間には比例関係がある）、３）架橋剤重量とΔＤｍｉｎ７日および９日加速劣化試験の間には比例関係がある（架橋剤重量とΔＤｍｉｎ７日および９日加速劣化試験の間には反比例関係がある）、ならびに４）ΔＤｍｉｎ光チャンバプリント安定性において改善がある。
【０２０１】
発明について特定の実施形態を参照して詳細に記載してきたが、発明の精神および範囲内で変更および改変が可能であることが理解されるであろう。そのため、ここで開示した実施形態は、全ての点で例示であり、制限するものではないと考えられる。発明の範囲は、この仮特許出願の恩典を主張する出願から発表される特許請求の範囲により示され、その等価物の意味および範囲内にある全ての変更は、その中に包含されることが意図される。
【０２０２】
【表２１】
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【０２０３】
【表２２】
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【０２０４】
【表２３】
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【０２０５】
【表２４】
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【０２０６】
【表２５】
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【０２０７】
【表２６】
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【０２０８】
【表２７】
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