(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持基材と、蛍光体および樹脂を含有する蛍光体シートを含む積層体であって、引っ張り試験により求められる前記支持基材の２３℃における破断伸度が２００％以上であり、かつ前記支持基材の２３℃におけるヤング率が６００ＭＰａ以下であり、前記蛍光体シートの貯蔵弾性率が２５℃で０．１ＭＰａ以上、１００℃で０．１ＭＰａ未満である、積層体。
【請求項２】
前記支持基材の２３℃におけるヤング率が４００ＭＰａ以下である請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記支持基材の２３℃におけるヤング率が１００ＭＰａ以下である請求項１に記載の積層体。
【請求項４】
前記支持基材がポリ塩化ビニルまたはポリウレタンである請求項１から３のいずれかに記載の積層体。
【請求項５】
基板上に接合したＬＥＤチップの発光面を請求項１から４のいずれかに記載の積層体の蛍光体シートで被覆する工程（被覆工程）を有する発光装置の製造方法。
【請求項６】
基板上に接合したＬＥＤチップの上面および側面を請求項１から４のいずれかに記載の積層体の蛍光体シートで被覆する工程（被覆工程）を有する発光装置の製造方法。
【請求項７】
請求項５または６に記載の発光装置の製造方法であって、
前記ＬＥＤチップと前記蛍光体シートがＬＥＤチップの上面で接している部分におけるＬＥＤチップ上面から蛍光体シート外面までの距離ａ［μｍ］と、前記ＬＥＤチップと前記蛍光体シートがＬＥＤチップの側面で接している部分におけるＬＥＤチップ側面から蛍光体シート外面までの距離ｂ［μｍ］が、
１．００＜ａ／ｂ＜１．２０
の関係を満たす、発光装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光体および樹脂を含有する蛍光体シートを含む積層体に関する。より詳しくは、ＬＥＤチップの上面および側面からの発光波長を変換するための蛍光体シートを含む積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光ダイオード（ＬＥＤ、Light Emitting Diode）は、その発光効率の目覚ましい向上を背景とし、低い消費電力、高寿命、意匠性などを特長として液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）のバックライト向けや、車のヘッドライト等の車載分野ばかりではなく一般照明向けでも急激に市場を拡大しつつある。【０００３】
ＬＥＤはその実装型式によって、ラテラル型、バーティカル型およびフリップチップ型に分類されるが、輝度を高くできることと放熱性に優れることからフリップチップ型ＬＥＤが注目されている。しかしながら、フリップチップ型ＬＥＤにおいて従来のディスペンス方式による封止では、チップの上面と側面との間で蛍光体層の厚みを揃えることが不可能であり、発光色の方位ムラが生じるという課題があった。【０００４】
この課題に対し、蛍光体を含有するシートである蛍光体シートをチップ周囲に追従性よく均一に貼り付ける技術が提案されている（例えば、特許文献１〜２参照）。特許文献１はＬＥＤチップより一回り大きい凹部が形成された加圧部材を用いてＬＥＤチップの側面に蛍光体シートを貼り付ける方法である。また特許文献２は、支持基材と蛍光体シートを含む積層体をＬＥＤチップに載せ、これを真空状態でダイアフラム膜により加圧する１段階目の貼り付け工程を行い、その後に支持基材を除き、さらに非接触加圧による２段階目の貼り付け工程を経てＬＥＤチップ側面に蛍光体シートを貼り付ける方法である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１３８８３１号公報
【特許文献２】国際公開第２０１２／０２３１１９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１の方法はＬＥＤの種類が変わる度に加圧部材である金型を作り変える必要があるため経済性が悪い。また加圧部材を蛍光体シートに接触させて押圧するので、シートの損傷や加圧部材の汚染が発生し生産性に劣る、などの課題がある。【０００７】
また特許文献２の方法は、一段階目のダイアフラム加圧工程のみでは支持基材の柔軟性不足により蛍光体シートがチップ側面に追従できないため、一度大気圧に戻して支持基材を除いた後に二段階目の非接触加圧工程を行っており、生産性の観点で課題がある。【０００８】
本発明はＬＥＤチップの上面および側面に追従性よく均一な膜厚で蛍光体シートを形成する積層体を提供することを目的とする。またこの積層体を用いて生産性の高い方法によりＬＥＤチップの上面および側面を蛍光体シートで被覆する発光装置の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下のとおりである。
［１］  支持基材と、蛍光体および樹脂を含有する蛍光体シートを含む積層体であって、引っ張り試験により求められる前記支持基材の２３℃における破断伸度が２００％以上であり、かつ前記支持基材の２３℃におけるヤング率が６００ＭＰａ以下であり、前記蛍光体シートの貯蔵弾性率が２５℃で０．１ＭＰａ以上、１００℃で０．１ＭＰａ未満である、積層体。
［２］  前記支持基材の２３℃におけるヤング率が４００ＭＰａ以下である［１］に記載の積層体。
［３］  前記支持基材の２３℃におけるヤング率が１００ＭＰａ以下である［１］に記載の積層体。
［４］  前記支持基材がポリ塩化ビニルまたはポリウレタンである［１］から［３］のいずれかに記載の積層体。
［５］  基板上に接合したＬＥＤチップの発光面を［１］から［４］のいずれかに記載の積層体の蛍光体シートで被覆する工程（被覆工程）を有する発光装置の製造方法。
［６］  基板上に接合したＬＥＤチップの上面および側面を［１］から［４］のいずれかに記載の積層体の蛍光体シートで被覆する工程（被覆工程）を有する発光装置の製造方法。
［７］  ［５］または［６］に記載の発光装置の製造方法であって、
前記ＬＥＤチップと前記蛍光体シートがＬＥＤチップの上面で接している部分におけるＬＥＤチップ上面から蛍光体シート外面までの距離ａ［μｍ］と、前記ＬＥＤチップと前記蛍光体シートがＬＥＤチップの側面で接している部分におけるＬＥＤチップ側面から蛍光体シート外面までの距離ｂ［μｍ］が、
１．００＜ａ／ｂ＜１．２０
の関係を満たす、発光装置の製造方法。
［８］  ［５］または［６］に記載の発光装置の製造方法であって、［１］から［４］のいずれかに記載の積層体の蛍光体シートで被覆する工程（前記被覆工程）において、前記ＬＥＤチップと前記蛍光体シートがＬＥＤチップの上面で接している部分におけるＬＥＤチップ上面から蛍光体シート外面までの距離ａ［μｍ］と、前記ＬＥＤチップと前記蛍光体シートがＬＥＤチップの側面で接している部分におけるＬＥＤチップ側面から蛍光体シート外面までの距離ｂ［μｍ］が、
１．００＜ａ／ｂ＜１．２０
の関係を満たす、発光装置の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、追従性よくＬＥＤチップ上部発光面および側部発光面に蛍光体シートを貼り付けることができる。またこれにより、発光色の方位ムラがない発光装置を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の積層体の模式図
【図２】本発明の積層体であって、粘着剤を有する積層体の模式図
【図３】本発明の積層体を用いた発光装置の製造方法の一例
【図４】蛍光体シートで被覆した発光装置の断面模式図および上面図
【発明を実施するための形態】
【００１２】
図１に本発明の積層体について示す。本発明の積層体１は、支持基材２と、蛍光体および樹脂を含有する蛍光体シート３を含み、２３℃において、前記支持基材の引っ張り試験における破断伸度が２００％以上であり、かつヤング率が６００ＭＰａ以下である。
【００１３】
つまり、本発明の積層体とは、支持基材と、蛍光体および樹脂を含有する蛍光体シートを含む積層体であって、引っ張り試験により求められる前記支持基材の２３℃における破断伸度が２００％以上であり、かつ前記支持基材の２３℃におけるヤング率が６００ＭＰａ以下である、積層体である。
【００１４】
＜蛍光体シート＞
蛍光体シートは、主として樹脂と蛍光体を含むものであれば、特に限定されることなく様々なものを使用することが可能である。必要に応じその他の成分を含んでいてもよい。
【００１５】
（蛍光体シートの物性）
蛍光体シートは保管性、運搬性および加工性の観点から、室温付近で弾性が高いことが好ましい。一方で、ＬＥＤチップに追従するように変形しかつ接着させる観点から、一定の条件下で弾性が低くなり、柔軟性および接着性（粘着性）を発現することが好ましい。これらの観点より本蛍光体シートは６０℃以上の加熱により柔軟化し接着性を発現することが好ましい。
【００１６】
このような蛍光体シートの貯蔵弾性率は、２５℃で０．１ＭＰａ以上、１００℃で０．１ＭＰａ未満であることが好ましく、２５℃で０．５ＭＰａ以上、１００℃で０．０５ＭＰａ未満であることがより好ましい。
【００１７】
ここで言う貯蔵弾性率とは、動的粘弾性測定を行った場合の貯蔵弾性率である。動的粘弾性とは、材料にある正弦周波数で剪断歪みを加えたときに、定常状態に達した場合に現れる剪断応力を、歪みと位相の一致する成分（弾性的成分）と、歪みと位相が９０°遅れた成分（粘性的成分）とに分解して、材料の動的な力学特性を解析する手法である。ここで剪断歪みに位相が一致する応力成分を剪断歪みで除したものが、貯蔵弾性率Ｇ’であり、各温度における動的な歪みに対する材料の変形、追随を表すものであるので、材料の加工性や接着性に密接に関連している。
【００１８】
本発明における蛍光体シートの場合は、２５℃で０．１ＭＰａ以上の貯蔵弾性率を有することにより、室温（２５℃）での刃体による切断加工など早い剪断応力に対してもシートが周囲の変形無しに切断されるので高い寸法精度での加工性が得られる。室温における貯蔵弾性率の上限は本発明の目的のためには特に制限されないが、ＬＥＤ素子と貼り合わせた後の応力歪みを低減する必要性を考慮すると１ＧＰａ以下であることが望ましい。また、１００℃において貯蔵弾性率が０．１ＭＰａ未満であることによって、６０℃〜１５０℃での加熱貼り付けを行えばＬＥＤチップ表面の形状に対して素早く変形して追従し、高い接着力が得られるものである。１００℃において０．１ＭＰａ未満の貯蔵弾性率が得られる蛍光体シートであれば、室温から温度を上げて行くに従い貯蔵弾性率が低下し、１００℃未満でも貼り付け性は温度上昇と共に良好となるが、実用的な接着性を得るためには６０℃以上が好適である。またこのような蛍光体シートは１００℃を超えて加熱することでさらに貯蔵弾性率の低下が進み、貼り付け性が良好になるが、１５０℃を超える温度では応力緩和が不十分なうちに樹脂の硬化が急速に進み、クラックや剥離が生じやすくなる。従って好適な加熱貼り付け温度は６０℃〜１５０℃であり、さらに好ましくは６０℃〜１２０℃である。１００℃における貯蔵弾性率の下限は本発明の目的のためには特に制限されないが、ＬＥＤ素子上への加熱貼り付け時に流動性が高すぎると、貼り付け前に切断や孔開けで加工した形状が保持できなくなるので、０．００１ＭＰａ以上であることが望ましい。
【００１９】
蛍光体シートとして上記の貯蔵弾性率が得られるのであれば、そこに含まれる樹脂は未硬化または半硬化状態のものであってもよいが、以下の通りシートの取扱性・保存性等を考慮すると、含まれる樹脂は硬化後のものであることが好ましい。樹脂が未硬化、もしくは半硬化状態であると、蛍光体シートの保存中に室温で硬化反応が進み、貯蔵弾性率が適正な範囲から外れる恐れがある。これを防ぐためには樹脂は硬化完了しているかもしくは室温保存で１ヶ月程度の長期間、貯蔵弾性率が変化しない程度に硬化が進行していることが望ましい。
【００２０】
（樹脂）
本発明の蛍光体シートに含まれる樹脂は、内部に蛍光体を均質に分散させられるものであり、シート形成できるものであれば、いかなる樹脂でも構わない。
【００２１】
具体的には、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ＰＥＴ変性ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状オレフィン、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリメチルメタアクリレート樹脂、ポリプロピレン樹脂、変性アクリル、ポリスチレン樹脂及びアクリルニトリル・スチレン共重合体樹脂等が挙げられる。ここで、ＰＥＴとはポリエチレンテレフタレートである。本発明においては、透明性の面からシリコーン樹脂やエポキシ樹脂が好ましく用いられる。更に耐熱性の面から、シリコーン樹脂が特に好ましく用いられる。
【００２２】
本発明で用いられるシリコーン樹脂としては、硬化型シリコーンゴムが好ましい。一液型、二液型（三液型）のいずれの液構成を使用してもよい。硬化型シリコーンゴムには、空気中の水分あるいは触媒によって縮合反応を起こすタイプとして脱アルコール型、脱オキシム型、脱酢酸型、脱ヒドロキシルアミン型などがある。また、触媒によってヒドロシリル化反応を起こすタイプとして付加反応型がある。これらのいずれのタイプの硬化型シリコーンゴムを使用してもよい。特に、付加反応型のシリコーンゴムは硬化反応に伴う副成物がなく、硬化収縮が小さい点、加熱により硬化を早めることが容易な点でより好ましい。
【００２３】
付加反応型のシリコーンゴムは、一例として、ケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する化合物と、ケイ素原子に結合した水素原子を有する化合物のヒドロシリル化反応により形成される。このような材料としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、プロペニルトリメトキシシラン、ノルボルネニルトリメトキシシラン、オクテニルトリメトキシシラン等のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する化合物と、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン-ＣＯ-メチルハイドロジェンポリシロキサン、エチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン-ＣＯ-メチルフェニルポリシロキサン等のケイ素原子に結合した水素原子を有する化合物のヒドロシリル化反応により形成されるものが挙げられる。また、他にも、例えば特開２０１０−１５９４１１号公報に記載されているような公知のものを利用することができる。
【００２４】
これらの樹脂を適宜設計することで、室温（２５℃）での貯蔵弾性率と高温（１００℃）での貯蔵弾性率を制御し、本発明の実施に有用な樹脂が得られる。
【００２５】
また、市販されているものとして、一般的なＬＥＤ用途のシリコーン封止材から適切な貯蔵弾性率を持つものを選択して使用することも可能である。具体例としては、東レ・ダウコーニング社製のＯＥ−６６３０Ａ／Ｂ、ＯＥ−６５２０Ａ／Ｂなどがある。
【００２６】
（蛍光体）
蛍光体は、ＬＥＤチップから放出される青色光、紫色光、紫外光を吸収して波長を変換し、ＬＥＤチップの光と異なる波長の赤、橙色、黄色、緑色、青色領域の波長の光を放出するものである。これにより、ＬＥＤチップから放出される光の一部と、蛍光体から放出される光の一部とが混合して、白色を含む多色系のＬＥＤが得られる。具体的には、青色系ＬＥＤにＬＥＤからの光によって黄色系の発光色を発光する蛍光体を光学的に組み合わせることによって、単一のＬＥＤチップを用いて白色系を発光させることができる。
【００２７】
上述のような蛍光体には、緑色に発光する蛍光体、青色に発光する蛍光体、黄色に発光する蛍光体、赤色に発光する蛍光体等の種々の蛍光体がある。本発明に用いられる具体的な蛍光体としては、有機蛍光体、無機蛍光体、蛍光顔料、蛍光染料等公知の蛍光体が挙げられる。有機蛍光体としては、アリルスルホアミド・メラミンホルムアルデヒド共縮合染色物やペリレン系蛍光体等を挙げることができ、長期間使用可能な点からペリレン系蛍光体が好ましく用いられる。本発明に特に好ましく用いられる蛍光物質としては、無機蛍光体が挙げられる。以下に本発明に用いられる無機蛍光体について記載する。
【００２８】
緑色に発光する蛍光体として、例えば、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ，Ｔｂ、ＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｓｒ７Ａｌ１２Ｏ２５：Ｅｕ、（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａのうち少なくとも１以上）Ｇａ２Ｓ４：Ｅｕなどがある。
【００２９】
青色に発光する蛍光体として、例えば、Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、（ＳｒＣａＢａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、（ＢａＣａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａのうち少なくとも１以上）２Ｂ５Ｏ９Ｃｌ：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａのうち少なくとも１以上）（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ，Ｍｎなどがある。
【００３０】
緑色から黄色に発光する蛍光体として、少なくともセリウムで賦活されたイットリウム・アルミニウム酸化物蛍光体、少なくともセリウムで賦括されたイットリウム・ガドリニウム・アルミニウム酸化物蛍光体、少なくともセリウムで賦活されたイットリウム・アルミニウム・ガーネット酸化物蛍光体、及び、少なくともセリウムで賦活されたイットリウム・ガリウム・アルミニウム酸化物蛍光体などがある（いわゆるＹＡＧ系蛍光体）。具体的には、Ｌｎ３Ｍ５Ｏ１２：Ｒ（Ｌｎは、Ｙ、Ｇｄ、Ｌａから選ばれる少なくとも１以上である。Ｍは、Ａｌ、Ｃａの少なくともいずれか一方を含む。Ｒは、ランタノイド系である。）、（Ｙ１−ｘＧａｘ）３（Ａｌ１−ｙＧａｙ）５Ｏ１２：Ｒ（Ｒは、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｄｙ、Ｈｏから選ばれる少なくとも１以上である。０＜Ｒｘ＜０．５、０＜ｙ＜０．５である。）を使用することができる。
【００３１】
赤色に発光する蛍光体として、例えば、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕなどがある。
【００３２】
また、現在主流の青色ＬＥＤに対応し発光する蛍光体としては、Ｙ３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ，（Ｙ,Ｇｄ）３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ，Ｌｕ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ，Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：ＣｅなどのＹＡＧ系蛍光体、Ｔｂ３Ａｌ５Ｏ１２：ＣｅなどのＴＡＧ系蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ系蛍光体やＣａ３Ｓｃ２Ｓｉ３Ｏ１２：Ｃｅ系蛍光体、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕなどのシリケート系蛍光体、（Ｃａ，Ｓｒ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、ＣａＳｉＡｌＮ３：Ｅｕ等のナイトライド系蛍光体、Ｃａｘ（Ｓｉ，Ａｌ）１２（Ｏ，Ｎ）１６：Ｅｕなどのオキシナイトライド系蛍光体、さらには（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）Ｓｉ２Ｏ２Ｎ２：Ｅｕ系蛍光体、Ｃａ８ＭｇＳｉ４Ｏ１６Ｃｌ２：Ｅｕ系蛍光体、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ等の蛍光体が挙げられる。
【００３３】
これらの中では、ＹＡＧ系蛍光体、ＴＡＧ系蛍光体、シリケート系蛍光体が、発光効率や輝度などの点で好ましく用いられる。
【００３４】
上記以外にも、用途や目的とする発光色に応じて公知の蛍光体を用いることができる。
【００３５】
蛍光体の粒子サイズは、特に制限はないが、Ｄ５０が０．０５μｍ以上のものが好ましく、３μｍ以上のものがより好ましい。また、Ｄ５０が３０μｍ以下のもの好ましい。ここでＤ５０とは、レーザー回折散乱式粒度分布測定法により測定して得られる体積基準粒度分布において、小粒径側からの通過分積算が５０％となるときの粒子径のことをいう。Ｄ５０が前記範囲であると、蛍光体シート中の蛍光体の分散性が良好で、安定な発光が得られる。
【００３６】
本発明では、蛍光体の含有量について特に制限はないが、ＬＥＤチップからの発光の波長変換効率を高める観点から、蛍光体シート全体の３０重量％以上であることが好ましく、４０重量％以上であることがより好ましい。蛍光体含有量の上限は特に規定されないが、作業性に優れた蛍光体シートが作成しやすいという観点から、蛍光体シート全体の９５重量％以下であることが好ましく、９０重量％以下であることがより好ましく、８５重量％以下であることがさらに好ましく、８０重量％以下であることが特に好ましい。
【００３７】
本発明の蛍光体シートは、ＬＥＤチップの表面被覆用途に特に好ましく用いられる。その際、蛍光体シート中の蛍光体の含有量が上記範囲であることで、優れた性能を示すＬＥＤ発光装置を得ることができる。
【００３８】
（シリコーン微粒子）
本発明における蛍光体シートは、蛍光体シート作製用樹脂組成物の流動性を向上させて塗布性を良好にするため、シリコーン微粒子を含有していても良い。含有されるシリコーン微粒子は、シリコーン樹脂およびまたはシリコーンゴムからなる微粒子が好ましい。特に、オルガノトリアルコキシシランやオルガノジアルコキシシラン、オルガノトリアセトキシシラン、オルガノジアセトキシシラン、オルガノトリオキシムシラン、オルガノジオキシムシランなどのオルガノシランを加水分解し、次いで縮合させる方法により得られるシリコーン微粒子が好ましい。
【００３９】
オルガノトリアルコキシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｎ−プロキシシラン、メチルトリ−ｉ−プロキシシラン、メチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、メチルトリ−ｉ−ブトキシシラン、メチルトリ−ｓ−ブトキシシラン、メチルトリ−ｔ−ブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリブトキシシラン、ｉ−ブチルトリブトキシシラン、ｓ−ブチルトリメトキシシラン、ｔ−ブチルトリブトキシシラン、N−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシランなどが例示される。
【００４０】
オルガノジアルコキシシランとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルエチルジメトキシシラン、メチルエチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−エチルアミノイソブチルメチルジエトキシシラン、（フェニルアミノメチル）メチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシランなどが例示される。
【００４１】
オルガノトリアセトキシシランとしては、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシランなどが例示される。
【００４２】
オルガノジアセトキシシランとしては、ジメチルジアセトキシシラン、メチルエチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルエチルジアセトキシシランなどが例示される。
【００４３】
オルガノトリオキシムシランとしては、メチルトリスメチルエチルケトオキシムシラン、ビニルトリスメチルエチルケトオキシムシラン、オルガノジオキシムシランとしては、メチルエチルビスメチルエチルケトオキシムシランなどが例示される。
【００４４】
このような粒子は、具体的には、特開昭63-77940号公報で報告されている方法、特開平6-248081号公報で報告されている方法、特開2003-342370号公報で報告されている方法、特開平4-88022号公報で報告されている方法などにより得ることができる。また、オルガノトリアルコキシシランやオルガノジアルコキシシラン、オルガノトリアセトキシシラン、オルガノジアセトキシシラン、オルガノトリオキシムシラン、オルガノジオキシムシランなどのオルガノシランおよび／またはその部分加水分解物をアルカリ水溶液に添加し、加水分解・縮合させ粒子を得る方法や、水あるいは酸性溶液にオルガノシランおよび／またはその部分加水分解物を添加し、該オルガノシランおよび／またはその部分加水分解物の加水分解部分縮合物を得た後、アルカリを添加し縮合反応を進行させ粒子を得る方法、オルガノシランおよび／またはその加水分解物を上層にし、アルカリまたはアルカリと有機溶媒の混合液を下層にして、これらの界面で該オルガノシランおよび／またはその加水分解物を加水分解・重縮合させて粒子を得る方法なども知られており、これらいずれの方法においても、本発明で用いられる粒子を得ることができる。
【００４５】
これらの中で、オルガノシランおよび／またはその部分加水分解物を加水分解・縮合させ、球状シリコーン微粒子を製造するにあたり、反応溶液内に水溶性高分子や界面活性剤などの高分子分散剤を添加する方法によりシリコーン微粒子を得ることが好ましい。水溶性高分子は、溶媒中で保護コロイドとして作用するものであれば合成高分子、天然高分子のいずれでも使用できる。具体的にはポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性高分子が挙げられる。界面活性剤は分子中に親水性部位と疎水性部位を有することにより保護コロイドとして作用するものであればよい。具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムなどの陰イオン性界面活性剤、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリドなどの陽イオン活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ソルビタンモノアルキレートなどのエーテル系またはエステル系の非イオン性界面活性剤、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、アラルキル変性ポリアルキルシロキサンなどのシリコーン系界面活性剤、およびパーフルオロアルキル基含有オリゴマーなどのフッ素系界面活性剤、アクリル系界面活性剤が挙げられる。分散剤の添加方法としては、反応初液に予め添加する方法、オルガノトリアルコキシシランおよび／またはその部分加水分解物と同時に添加する方法、オルガノトリアルコキシシランおよび／またはその部分加水分解物を加水分解部分縮合させた後に添加する方法が例示でき、これらの何れの方法を選ぶこともできる。分散剤の添加量は、反応液量１重量部に対して５×１０−７〜０．１重量部の範囲が好ましい。下限を超えると粒子どうしが凝集して塊状物になりやすい。また上限を超えると粒子中の分散剤残留物が多くなり、着色の原因となる。
【００４６】
これらのシリコーン粒子は、マトリクス成分への分散性や濡れ性などを制御する目的で表面改質剤により粒子表面を修飾していてもよい。表面改質剤としては、物理的吸着により修飾するものでも、化学反応により修飾するものでもよく、具体的にはシランカップリング剤、チオールカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤、フッ素系コート剤などが挙げられるが、耐熱性に強く、硬化阻害がないことから、シランカップリング剤による修飾が特に好ましい。
【００４７】
シリコーン微粒子に含まれる有機置換基としては、好ましくはメチル基、フェニル基であり、これら置換基の含有量によりシリコーン微粒子の屈折率を調整することができる。ＬＥＤ発光装置の輝度を低下させないためにバインダー樹脂であるシリコーン樹脂を通る光を散乱させずに使用したい場合には、シリコーン微粒子の屈折率ｄ１と、当該シリコーン微粒子および蛍光体以外の成分による屈折率ｄ２の屈折率差が小さい方が好ましい。シリコーン微粒子の屈折率ｄ１と、シリコーン微粒子および蛍光体以外の成分による屈折率ｄ２の屈折率の差は、０．１０未満であることが好ましく、０．０３以下であることがさらに好ましい。このような範囲に屈折率を制御することにより、シリコーン微粒子とシリコーン組成物の界面での反射・散乱が低減され、高い透明性、光透過率が得られ、ＬＥＤ発光装置の輝度を低下させることがない。
【００４８】
屈折率の測定は、全反射法としては、Abbe屈折計、Pulfrich屈折計、液浸型屈折計、液浸法、最小偏角法などが用いられるが、シリコーン組成物の屈折率測定には、Abbe屈折計、シリコーン微粒子の屈折率測定には、液浸法が有用である。
【００４９】
また、上記屈折率差を制御するための手段としては、シリコーン微粒子を構成する原料の量比を変えることにより調整可能である。すわなち、例えば、原料であるメチルトリアルコキシシランとフェニルトリアルコキシシランの混合比を調整し、メチル基の構成比を多くすることで、１．４に近い低屈折率化することが可能であり、逆に、フェニル基の構成比を多くすることで、比較的高屈折率化することが可能である。
【００５０】
本発明において、シリコーン微粒子の平均粒子径は、メジアン径（Ｄ５０）で表し、この平均粒子径は下限としては０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．０５μｍ以上であることがさらに好ましい。また、上限としては２．０μｍ以下であることが好ましく、１．０μｍ以下であることがさらに好ましい。平均粒子径が０．０１μｍ以上であれば粒子径を制御した粒子を製造することが容易であり、また２．０μｍ以下であることで蛍光体シートの光学特性が良好となる。また、平均粒子径が０．０１μｍ以上２．０μｍ以下であることで、蛍光体シート製造用樹脂液の流動性向上効果が十分に得られる。また、単分散で真球状の粒子を用いることが好ましい。本発明において、蛍光体シートに含まれるシリコーン微粒子の平均粒子径すなわちメジアン径（Ｄ５０）および粒度分布は、シート断面のＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）観察によって測定することができる。ＳＥＭによる測定画像を画像処理して粒径分布を求め、そこから得られる粒度分布において、小粒径側からの通過分積算５０％の粒子径をメジアン径Ｄ５０として求める。この場合も蛍光体粒子の場合と同様に、蛍光体シートの断面ＳＥＭ画像から求めたシリコーン微粒子の平均粒径は真の平均粒子径に比較して理論上は７８．５％、実際にはおおよそ７０％〜８５％の値となるが、本発明におけるシリコーン微粒子の平均粒子径は上記の測定方法で求められる値と定義される。
【００５１】
シリコーン微粒子の含有量としては、シリコーン樹脂１００重量部に対して、下限としては１重量部以上であることが好ましく、２重量部以上であることがさらに好ましい。また、上限としては２０重量部以下であることが好ましく、１０重量部以下であることがさらに好ましい。シリコーン微粒子を１重量部以上含有することで、特に良好な蛍光体分散安定化効果が得られ、一方、２０重量部以下の含有により、シリコーン組成物の粘度を過度に上昇させることがない。
【００５２】
（その他の成分）
本発明の蛍光体シートは、粘度調製、光拡散、塗布性向上などの効果を付与するために更に無機微粒子充填剤を含んでいてもよい。これらの向き充填剤としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、チタン酸バリウム、酸化亜鉛等が挙げられる。
【００５３】
また本発明において、蛍光体シートの作製に際して用いられるシリコーン樹脂組成物には、その他の成分として、常温での硬化を抑制してポットライフを長くするためにアセチレンアルコールなどのヒドロシリル化反応遅延剤が配合されることが好ましい。またその他の添加剤として塗布膜安定化のためのレベリング剤、シート表面の改質剤としてシランカップリング剤等の接着補助剤等を添加してもよい。
【００５４】
（膜厚）
本発明の蛍光体シートの膜厚は、蛍光体含有量と、所望の光学特性から決められる。蛍光体含有量は上述のように作業性の観点から限界があるので、膜厚は１０μｍ以上あることが好ましい。一方、蛍光体シートの光学特性・放熱性を高める観点からは、蛍光体シートの膜厚は１０００μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以下であることがより好ましく、１００μｍ以下であることがさらに好ましい。蛍光体シートを１０００μｍ以下の膜厚にすることによって、バインダー樹脂や蛍光体による光吸収や光散乱を低減することができるので、光学的に優れた蛍光体シートとなる。
【００５５】
また、シート膜厚にバラツキがあると、ＬＥＤチップごとに蛍光体量に違いが生じ、結果として、発光スペクトル（色温度、輝度、色度）にバラツキが生じる。従って、シート膜厚のバラツキは、好ましくは±５％以内、さらに好ましくは±３％以内である。
【００５６】
本発明における蛍光体シートの膜厚は、ＪＩＳ  Ｋ７１３０（１９９９）プラスチック−フィルム及びシート−厚さ測定方法における機械的走査による厚さの測定方法Ａ法に基づいて測定される膜厚（平均膜厚）のことをいう。また蛍光体シートの膜厚バラツキは前記の平均膜厚を用いて、下記の数式に基づいて算出される。より具体的には、機械的走査による厚さの測定方法Ａ法の測定条件を用いて、市販されている接触式の厚み計などのマイクロメーターを使用して膜厚を測定して、得られた膜厚の最大値あるいは最小値と平均膜厚との差を計算し、この値を平均膜厚で除して１００分率であらわした値が膜厚バラツキＢ（％）となる。
【００５７】
膜厚バラツキＢ（％）＝｛（最大膜厚ズレ値−平均膜厚）／平均膜厚｝×１００
ここで、最大膜厚ズレ値は膜厚の最大値または最小値のうち平均膜厚との差が大きい方を選択する。
【００５８】
＜支持基材＞
支持基材は形状が変形しやすい蛍光体シートを保護し、保管や運搬、加工を容易にするとともに、ＬＥＤチップへの貼り付け工程において操作を容易にし、加圧基材への付着や汚染を防止する。
【００５９】
（支持基材の物性）
支持基材は、２３℃において、破断伸度が２００％以上であり、かつヤング率が６００ＭＰａ以下である。支持基材の破断伸度が２００％未満である、またはヤング率が６００ＭＰａより大きいと、ＬＥＤ貼り付け工程において側面と蛍光体シートの間に隙間が生じ、追従性が悪化する。ＬＥＤチップへの追従性の観点から破断伸度は望ましくは３００％以上であり、更に望ましくは５００％以上である。またヤング率は望ましくは４００ＭＰａ以下であり、より望ましくは１００ＭＰａ以下であり、更に望ましくは１０ＭＰａ以下である。破断伸度の上限については特に制限はないが、裁断が容易になる観点から１５００％以下であることが好ましく、１０００％以下であることがより好ましく、８００％以下であることがさらに好ましく、７５０％以下であることが特に好ましい。またヤング率の下限については特に制限はないが、支持基材が変形せずに蛍光体シートを保護する観点から０．１ＭＰａ以上であることが好ましく、１ＭＰａ以上であることがより好ましく、さらに好ましくは１．６ＭＰａ以上である。
【００６０】
破断伸度およびヤング率の測定はＡＳＴＭ−Ｄ８８２−１２に準じた方法により測定できる。具体的な測定法としては、一定温度に保たれた環境下において、引張試験機を用いて、試験片を速度３００ｍｍ／分で引っ張る。試験前の試験片長さをＬ０、切断（破断）したときの試験片の長さをＬとしたとき、破断伸度は次の式によって算出される。
破断伸度（％）＝１００ｘ（Ｌ−Ｌ０）／Ｌ０。
【００６１】
またヤング率は試験片が変形する直前での最大弾性、すなわち試験片の伸びとそれにかかる荷重をプロットしたＳ−Ｓカーブの最大傾斜、から求めることができる。破断伸度およびヤング率の測定回数は、精度を上げるために測定回数を３回とし、その平均値を求める。
【００６２】
蛍光体シートの貼り付け温度は前記の通り、６０℃〜１５０℃が好ましく、６０℃〜１２０℃がさらに好ましい。そのため、支持基材の熱特性としてはこの温度範囲で融解しないことが好ましい。この観点から支持基材の融点は１２０℃以上が好ましく、１５０℃以上がさらに好ましい。
【００６３】
また支持基材は蛍光体シートを保持するための接着性と、ＬＥＤチップに貼り付けたのちに支持基材を剥がすための剥離性を両立する観点から、支持基材の剥離力は０．５〜２．５Ｎ／２０ｍｍの範囲であることが好ましい。ここでいう剥離力はＪＩＳ  Ｚ  ０２３７（２００９）に規定される粘着テープ・粘着シート方法の中の、９０度引きはがしによる粘着性試験方法によって得られる値である。
【００６４】
支持基材は、一般的には発光の均一性の観点から、表面平均粗さＲａが１μｍ以下であることが好ましいが、光取り出し向上のためにエンボス加工などの表面加工がされていてもよい。
【００６５】
（支持基材の材質）
支持基材の材質としては、具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、シリコーン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリビニルアセタールなどが挙げられる。ポリ塩化ビニルは可塑剤の添加量によって硬質と軟質があるが、軟質のものが好ましい。またシリコーンにはレジンとゴムがあるが、伸縮性に優れるシリコーンゴムが好ましい。中でも高伸度、低ヤング率、熱特性、接着性および剥離性の観点からポリ塩化ビニル、ポリウレタンまたはシリコーンが好ましい。より好ましくは、ポリ塩化ビニルまたはポリウレタンであり、特に好ましくは軟質ポリ塩化ビニルまたはポリウレタンであり、最も好ましくはポリウレタン（ポリウレタンフィルム）である。
【００６６】
これらの材質のフィルムは、たとえば低密度化、無延伸化、柔軟成分のモノマー量の増量、可塑剤の増量などにより、破断伸度およびヤング率を上記の好ましい範囲に制御することができる。
【００６７】
（支持基材の膜厚）
支持基材の膜厚は５μｍ〜５００μｍであることが好ましく、２０μｍ〜２００μｍであることがより好ましく、４０μｍ〜１００μｍであることがより好ましい。また支持基材の膜厚は蛍光体シート膜厚に対して、以下の数式を満たすことが好ましい。
【００６８】
１／５≦（支持基材の膜厚／蛍光体シートの膜厚）≦３
下限以上であれば支持基材は蛍光体シートの保護のために十分な機械的強度を得ることができる。また上限以下であれば蛍光体シートの貼り付けにおいて、ＬＥＤチップに対し十分な追従性を得ることができる。この観点から（支持基材の膜厚／蛍光体シートの膜厚）の下限は１／２以上であることがより好ましい。また上限は２以下であることがより好ましく、１以下であることが更に好ましい。
【００６９】
＜積層体における他の構成＞
本発明の積層体は支持基材上に粘着剤を有していてもよい。図２は粘着剤を有する積層体の例である。この場合は粘着剤４を塗布した面が蛍光体シート３と接するようにして積層体１を形成し、粘着剤４により蛍光体シート３を支持基材２上に固定する。粘着剤の粘着力は蛍光体シートを支持基材に保持する観点から０．１Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。またＬＥＤチップを蛍光体シートで被覆した後に支持基材を剥離する観点から１．０Ｎ／２０ｍｍ以下が好ましい。
【００７０】
また本発明の積層体は蛍光体シートの表面を保護する目的で、蛍光体シート上に保護基材を設けてもよい。保護基材としては、公知の金属、フィルム、ガラス、セラミック、紙等を使用することができる。具体的には、アルミニウム（アルミニウム合金も含むなどの金属板や箔、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、アラミド、フッ素樹脂などのフィルム、樹脂ラミネート紙、樹脂コーティング紙などの加工紙が挙げられる。これらの保護基材は蛍光体シートが保管中に付着することがないように、表面があらかじめ剥離処理されていることが望ましい。また保管中または運搬中に蛍光体シートが折れ曲がる、または表面に傷がつくことがないように強度が高い基材が好ましい。これらの要求特性を満たす点においてフィルムまたは紙が好ましく、その中でも経済性と取り扱い性の面から剥離処理ＰＥＴフィルムまたは剥離紙がより好ましい。
【００７１】
＜積層体の製造方法＞
本発明の積層体の製造方法はこれを形成できるいかなる方法であってもよいが、直接塗布法、粘着剤による転写法および熱転写法が例示される。
【００７２】
直接塗布法は支持基材上に蛍光体シート作製用組成物を塗布したのち、加熱硬化を行う方法である。なお、「蛍光体シート作製用組成物」の詳細は後述するが、「蛍光体シート作製用組成物」とは蛍光体シート形成用の塗布液として用いられるものであり、蛍光体を樹脂に分散した組成物である。
【００７３】
粘着剤による転写法は、粘着剤を有する支持基材の粘着面を、第２の基材上に作製した蛍光体シートに貼り合わせ、第２の基材上から支持基材上に蛍光体シートを転写する方法である。
【００７４】
熱転写法は第２の基材上に作製した蛍光体シートを支持基材と加熱圧着し第２の基材上から支持基材上に転写する方法である。
【００７５】
積層体の製造方法としては、膜厚精度の高い蛍光体シートを作製する観点から粘着剤による転写法と熱転写法が好ましく、さらにＬＥＤチップ貼り付け後の支持基材の剥離性の観点から熱転写法が好ましい。
【００７６】
ここで蛍光体シートの作製について説明する。なお、以下は一例であり蛍光体シートの作製方法はこれに限定されない。まず、蛍光体シート形成用の塗布液として蛍光体を樹脂に分散した組成物（以下「蛍光体シート作製用組成物」という）を作製する。蛍光体の沈降抑制を目的としてシリコーン微粒子を添加してもよく、無機微粒子、レベリング剤および接着助剤などその他の添加物を添加してもよい。また樹脂として付加反応型シリコーン樹脂を用いる場合は、ヒドロシリル化反応遅延剤を配合して、ポットライフを延長することも可能である。流動性を適切にするために必要であれば、溶媒を加えて溶液とすることもできる。溶媒は流動状態の樹脂の粘度を調整できるものであれば、特に限定されない。例えば、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、アセトン、テルピネオール等が挙げられる。
【００７７】
これらの成分を所定の組成になるよう調合した後、ホモジナイザー、自公転型攪拌機、３本ローラー、ボールミル、遊星式ボールミル、ビーズミル等の撹拌・混練機で均質に混合分散することで、蛍光体シート作製用組成物が得られる。混合分散後、もしくは混合分散の過程で、真空もしくは減圧条件下で脱泡することも好ましく行われる。
【００７８】
次に、蛍光体シート作製用組成物を基材上に塗布し、乾燥させる。塗布は、リバースロールコーター、ブレードコーター、スリットダイコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、リバースロールコーター、ブレードコーター、キスコーター、ナチュラルロールコーター、エアーナイフコーター、ロールブレードコーター、バリバーロールブレードコーター、トゥーストリームコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、アプリケーター、ディップコーター、カーテンコーター、スピンコーター、ナイフコーター等により行うことができる。蛍光体シート膜厚の均一性を得るためにはスリットダイコーターで塗布することが好ましい。また、本発明の蛍光体シートはスクリーン印刷やグラビア印刷、平版印刷などの印刷法を用いても作製することもできる。印刷法を用いる場合には、特にスクリーン印刷が好ましく用いられる。
【００７９】
蛍光体シートの乾燥・硬化には、熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置が用いられる。加熱硬化条件は、通常、８０℃〜２００℃で２分〜３時間であるが、加熱により軟化し粘着性を発現できる、いわゆるＢステージ状態とするために８０℃〜１２０℃で３０分〜２時間の加熱が好ましい。
【００８０】
粘着剤による転写法と熱転写法に利用される第２の基材を用いる場合には、特に制限無く公知の金属、フィルム、ガラス、セラミック、紙等を使用することができる。膜厚精度の高い蛍光体シートを作製するためには２３℃において第２の基材の破断伸度が２００％未満、またはヤング率が６００ＭＰａより大きいことが好ましく、特にヤング率が４０００ＭＰａ以上であることがより好ましい。また樹脂の硬化反応が速やかに進む１５０℃以上の温度において変形が少ないものが好ましい。
【００８１】
具体的には、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅、鉄などの金属板や箔、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、アラミドなどのプラスチックのフィルム、前記プラスチックがラミネートされた紙、または前記プラスチックによりコーティングされた紙、前記金属がラミネートまたは蒸着された紙、前記金属がラミネートまたは蒸着されたプラスチックフイルムなどが挙げられる。
【００８２】
これらの中でも、前記の要求特性や経済性の面で樹脂フィルムが好ましく、特にＰＥＴフィルムまたはポリフェニレンスルフィドフィルムが好ましい。また、樹脂の硬化や蛍光体シートをＬＥＤに貼り付ける際に２００℃以上の高温を必要とする場合は、耐熱性の面でポリイミドフィルムが好ましい。
【００８３】
また蛍光体シートの転写を容易にするために、第２の基材はあらかじめ表面が剥離処理されていることが好ましい。
【００８４】
第２の基材の厚さは特に制限はないが、下限としては３０μｍ以上が好ましく、５０μｍ以上がより好ましい。また、上限としては５０００μｍ以下が好ましく、３０００μｍ以下がより好ましい。
【００８５】
第２の基材から支持基材上への粘着剤による転写は空気の噛み込みが起きないようにローラーのついたラミネーターで行うことが望ましい。
【００８６】
また、第２の基材から支持基材上への熱転写は、加熱機構と加圧機構を備える熱ラミネーターで行うことが望ましい。ここで蛍光体シートを軟化させ粘着性を発現させる観点から熱転写は６０℃以上で行うことが好ましい。また蛍光体シートのＢステージ状態（すなわち半硬化の状態）を保つ観点から１２０℃以下で行うことが好ましい。また膜厚均一性を維持する観点から、加圧圧力は０．３ＭＰａ以下であることが好ましく、加圧時間は３０秒以下が好ましく１０秒以下がより好ましい。
【００８７】
＜発光装置の製造方法＞
本発明の積層体を用いた発光装置の製造方法について説明する。
【００８８】
本発明においては、基板上に接合した（実装した）ＬＥＤチップの発光面を、本発明の積層体の蛍光体シートで被覆する工程（被覆工程）を有する製造方法によって、発光装置が製造されることが好ましい。
【００８９】
また、ＬＥＤチップの発光面がＬＥＤチップの上面および側面である場合などにおいては、基板上に接合した（実装した）ＬＥＤチップの上面および側面を本発明の積層体の蛍光体シートで被覆する工程（被覆工程）を有する製造方法によって、発光装置が製造されることが好ましい。
【００９０】
このように、本発明の積層体を用いた発光装置は、基板上にＬＥＤチップを接合（実装）したのち、本発明の積層体を用いてＬＥＤチップの上部発光面および側部発光面を蛍光体シートで被覆することにより製造されることが好ましい。
【００９１】
基板とはＬＥＤチップを固定しかつ配線と接続するものである。基板は、例えばベース基板でも、サブマウント基板でもよい。基板の材料としては、特に限定されないが、ポリフタルアミド（ＰＰＡ）、液晶ポリマー、シリコーン等の樹脂、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、窒化ホウ素（ＢＮ）等のセラミック、アルミニウム等の金属を例示できる。
【００９２】
基板上には例えば銀などにより電極パターンを形成されているものを使用する。また放熱機構を備えていてもよい。
【００９３】
ＬＥＤチップは青色光または紫外光を発するものが好ましい。このようなＬＥＤチップとして窒化ガリウム系のＬＥＤチップが特に好ましい。
【００９４】
ＬＥＤチップの型式は、ラテラル型、バーティカル型、フリップチップ型のいずれを用いてもよいが、高輝度、高放熱性の観点からフリップチップ型が特に好ましい。本発明において、ＬＥＤチップが基板上に接合されている（実装されている）、とは、ＬＥＤチップが基板に電気的に接合されている状態が好ましい。フリップチップの接合（実装）についてはハンダ接合、共晶接合、導電性ペースト接合が挙げられる。
【００９５】
ＬＥＤチップは基板上に単独で接合（実装）されていてもよいし、複数個が接合（実装）されていても良い。また個々のパッケージ毎に蛍光体シートで被覆してもよいし、複数のパッケージを並べたものを一括して蛍光体シートで被覆したのち、ダイシングなどにより個片化してもよい。
【００９６】
ＬＥＤチップの膜厚は特に限定されないが、ＬＥＤチップ上面や角部において蛍光体シートにかかる圧力を低くし、膜厚均一性を維持する観点から好ましくは５００μｍ以下であり、より好ましくは３００μｍ以下であり、さらに好ましくは２００μｍ以下である。
【００９７】
またＬＥＤチップおよび基板との接続部の合計膜厚と蛍光体シートの膜厚は以下の関係式を満たすことが好ましい。
【００９８】
１≦（ＬＥＤチップおよび基板との接続部の合計膜厚／蛍光体シートの膜厚）≦１０。
【００９９】
下限以上であると発光色の方位ムラを抑制しやすい。また上限以下であると蛍光体シート膜厚均一性を維持しやすい。この観点から下限は２以上であることが好ましい。また上限は５以下が好ましく、４以下であることがより好ましい。
【０１００】
本発明の積層体のＬＥＤチップへの貼り付けは、蛍光体シートを軟化させ、粘着性を発現させることから加熱条件下で行われることが好ましい。加熱温度は蛍光体シートが十分に軟化し、かつ急激な硬化が進行しないことから、６０℃〜１５０℃であることが好ましく、６０℃〜１２０℃であることがより好ましい。
【０１０１】
また、積層体のＬＥＤチップへの貼り付けは、チップ側面への追従性を向上させる観点から加圧条件下で行われることが好ましい。圧力は蛍光体シートをＬＥＤチップ側面に押さえつけることができ、かつ膜厚の維持が可能なことから、０．１ＭＰａ〜０．３ＭＰａであることが好ましい。
【０１０２】
加圧方法として具体的には可撓性シート膨らませて押圧する方法、空気等の気体を注入して非接触で押圧する方法、ＬＥＤチップの形状に沿った型をプレスして押圧する方法、またはロールで押圧する方法が例示される。またこれらの方法を複数組み合わせてもよい。
【０１０３】
さらに、積層体のＬＥＤチップへの貼り付けは、蛍光体シートとＬＥＤチップおよび基板との間の空気の噛み込みを防ぐために、真空雰囲気条件下で行われることが好ましい。
【０１０４】
本発明の積層体を用いてＬＥＤチップへの貼り付けを行う装置としては、前記条件を満たすものであれば特に限定されないが、汎用性が高く生産性に優れる点から、プラテンに可撓性シートを付設した圧締機構を設置した真空チャンバーを有する真空積層装置が好ましい。このような真空積層装置としては例えば特許３６４６０４２号公報に記載のものが例示される。
【０１０５】
このような真空積層装置を用いた発光装置の製造方法の一例を図３で説明する。この真空積層装置は上部プラテン６、可撓性シート８およびこれらに囲まれた密閉空間９とエア注入・排出口１０を備えた圧締機構１１と、ヒーターを有する下部プラテン７と、別のエア注入・排出口１２を備えた真空チャンバー５から構成される。この下部プラテン７上に、ＬＥＤチップ１４が接合（実装）された基板１３を設置し、さらに支持基材２と蛍光体シート３を含んでなる積層体１を蛍光体シート３がＬＥＤチップ表面に接する向きに順に重ね合わせる（図３ａ）。次に、エア注入・排出口１０およびエア注入・排出口１２から、図３ｂにおいて点線で示される矢印の方向にエアを排出（バキューム）することによって、真空チャンバー５および圧締機構１１の密閉空間９内を真空雰囲気にする（図３ｂ）。次に、下部プラテン７を図示しないヒーターで加熱しながら、エア注入・排出口１０から、図３ｃの矢印の方向にエアを注入することによって、圧締機構１１の密閉空間９にエアを注入し、可撓性シート８を膨張させて積層体１をＬＥＤチップ１４に貼り付ける（図３ｃ）。次に、エア注入・排出口１２から、図３ｄの矢印の方向にエアを注入することによって、真空チャンバー５内にエアを注入し常圧に戻し（図３ｄ）、発光装置１５を取り出す（図３ｅ）。最後に発光装置１５に貼り付けた積層体１から支持基材２を除く（図３ｆ）。このように、本発明にかかる発光装置は、最終的には、図３ｆに示されるような、支持基材を含まない構成であることが好ましい。発光装置は、発光装置の積層体から支持基材が取り除かれた構成で用いられたり、流通することが多いためである。
【０１０６】
このように本発明の積層体を用いることにより、一段階の押圧で、蛍光体シートをＬＥＤチップに被覆することが可能であり、生産性の高い発光装置の製造方法を提供できる。
【０１０７】
また、例えば、特許文献２に記載されているような従来の二段階押圧法、すなわち可撓性シートによる接触押圧とエア注入による非接触押圧を続けて行う方法においても、本発明の積層体を好適に用いることができる。
【０１０８】
特に、基板上に１０００μｍ以下の間隔で並べられた複数のＬＥＤチップを、蛍光体シートで被覆する場合、二段階押圧法を単に用いても、十分な貼り付け精度（被覆制度）が得られない傾向にある。しかし、このような場合であっても、二段階押圧法を用い、加えて、ヤング率の小さい支持基材が用いられた本発明の積層体を用いることにより、高い精度で被覆を行うことができる。
【０１０９】
＜発光装置＞
本発明の積層体を用いて得られる発光装置の説明をする。図４はバンプ１８（例えば金製のバンプ）を介して基板１３に接合したＬＥＤチップ１４を蛍光体シート３で被覆した発光装置（一例）の断面および上面の模式図である。
【０１１０】
図４の下部には発光装置の上面の模式図が示されている。ここで１６はＬＥＤチップ上面および側面における被覆部、１７は基材における被覆部を示している。
【０１１１】
一方、図４の上部には発光装置の断面が示されている。図４の上部に示されている断面図は、例として上面図における破線IIの位置におけるものが示されている。このような蛍光体シートを被覆したチップの断面は、機械研磨法やイオン研磨法（クロスセクションポリッシング法を含む）などにより断面を作製し（断面を露出せしめ）、それをデジタルマイクロスコープやＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で観察する方法や、または研磨等の断面作製工程を経ずに、非破壊でＸ線ＣＴスキャニングにより観察する方法により確認することができる。
【０１１２】
発光装置は、少なくとも、基板と、基板上に接合（実装）されたＬＥＤチップと、ＬＥＤチップの発光面を被覆する蛍光体シートとを備える。ここで発光面とはＬＥＤの光が取り出される面を指す。発光面別の分類としては、フリップチップ型やラテラル型チップのように上面および側面から光が取り出されるタイプや、バーティカル型のように上面からのみ光が取り出されるタイプが例示される。さらにフリップチップの側面反射層を設け、上面からのみ光が取り出されるようにしたタイプも例として挙げることができる。また蛍光体シートとＬＥＤの発光面との間に接着性付与等の目的により透明樹脂が存在してもよい。ここで透明樹脂としてはアクリル、エポキシ、シリコーンなどの熱硬化性樹脂が例示されるが、中でも耐熱性、耐光性の観点からシリコーン樹脂が最も好ましい。
上記の中でも、発光角を広くすることができ、かつ方位ムラを少なくできる観点から蛍光体シートはＬＥＤチップの上面および側面を被覆することが好ましい。より好ましくは、蛍光体シートがＬＥＤチップの上面および側面を直接密着して被覆することである。本発明の積層体を用いることにより、積層体から貼り付けられる蛍光体シートがＬＥＤチップの上部発光面面積の８０％以上および側部発光面積の５０％以上と直接密着して被覆された発光装置を作製することが可能である。究極的には、積層体から貼り付けられる蛍光体シートがＬＥＤチップの上部発光面面積の１００％以上および側部発光面積の５０％以上と直接密着して被覆された発光装置を作製することも可能である。
【０１１３】
ここで、「直接密着」とは蛍光体シートとＬＥＤチップの上部発光面または側部発光面との間に、空隙などが存在することなく接着している状態を指す。ＬＥＤチップ上部発光面への被覆において、直接密着部が少なければ、蛍光体シートが剥離しやすくなり、発光装置の不良の原因となることがある。本発明においては、直接密着部が実質的にＬＥＤチップ上部発光面面積の８０％以上であれば蛍光体シートの剥離が起こりにくくなり、発光装置の不良を抑制できる。この観点から、直接密着部が上部発光面面積の９０％以上であることがより好ましく、実質的に１００％であることが最も好ましい。直接密着部が実質的に１００％であるとは、蛍光体シートで被覆されたＬＥＤチップの断面を、顕微鏡を用いて５００倍の倍率で観察したとき、ＬＥＤチップの発光面の領域に対して、当該ＬＥＤチップ（発光面）に直接密着している蛍光体シートの領域が１００％である状態をさす。
【０１１４】
また、ＬＥＤチップの発光面と蛍光体シートの間に屈折率の小さい空気層が存在すると光取り出し効率が低下する。そのため、ＬＥＤチップの側部発光面への被覆において、直接密着部が実質的にＬＥＤチップの側部発光面積の５０％未満であるとＬＥＤチップ側面からの発光効率が低くなり輝度が低下することがある。つまり、ＬＥＤチップの側部発光面への被覆において、直接密着部がＬＥＤチップの側部発光面積の５０％以上であると、ＬＥＤチップ側面からの光取り出し効率の低下を抑制することができる。この観点から直接密着部がＬＥＤチップ側部発光面積の７０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
【０１１５】
本発明の積層体を用いて得られる発光装置において、発光の方位ムラを抑制する観点からはＬＥＤチップを被覆している蛍光体シートの膜厚がいずれの部位でも変化が小さいことが好ましく、さらにチップ上面からの発光に比べ側面からの発光強度が弱いため、ＬＥＤチップ側面部の膜厚はチップ上面部の膜厚に比べ薄いことが好ましい。ここで発光の方位ムラとは発光装置の光の見え方が角度によって異なることを示す。このような方位ムラは、発光装置のＬＥＤチップ上面に対し垂直上に１０ｃｍ離れた距離における色温度（以下、垂直色温度）と、斜め４５°上方に１０ｃｍ離れた距離における色温度（以下、４５°色温度）の差の絶対値の大きさで判定することができる。本発明においては、当該差の絶対値が小さいほど、発光の方位ムラが小さいので、好ましい。
【０１１６】
この観点から、本発明においては、ＬＥＤチップ１４と蛍光体シート３がＬＥＤチップ１４の上面で接している部分（領域）においてＬＥＤチップ１４の上面から蛍光体シート３の外面までの距離を距離ａ［μｍ］、ＬＥＤチップ１４と蛍光体シート３がＬＥＤチップ１４の側面で接している部分（領域）においてＬＥＤチップ１４の側面から蛍光体シート３の外面までの距離を距離ｂ［μｍ］とすると、発光ムラを抑制する観点から、０．８０＜ａ／ｂ＜１．５０の関係が満たされることが好ましく、１．００＜ａ／ｂ＜１．２０がより好ましく、１．００＜ａ／ｂ＜１．０５が更に好ましい。
【０１１７】
つまり、本発明の発光装置は、［ａ／ｂ］の関係が上記した範囲を満足することが好ましい。また、そのような発光装置の製造に際しては、得られる発光装置において、［ａ／ｂ］の関係が上記した範囲を満足せしめる製造方法が採られることが好ましい。
【０１１８】
したがって、本発明にかかる発光装置を得るための好ましい製造方法は、上記の関係を満たすように、本発明の積層体の蛍光体シートで、基板上に接合したＬＥＤチップ（特に、ＬＥＤチップの発光面、または、上面および側面）を被覆する工程（被覆工程）を含むことである。
【０１１９】
このように、本発明にかかる発光装置を得るための製造方法は、本発明の積層体の蛍光体シートで被覆する工程（被覆工程）において、上記の関係が満たされる、発光装置の製造方法であることが好ましい。
【実施例】
【０１２０】
以下に本発明を実施例により具体的に説明する。【０１２１】
＜蛍光体シート＞
・シリコーン樹脂１：
樹脂主成分 (MeViSiO2/2)0.25(Ph2SiO2/2)0.3(PhSiO3/2)0.45(HO1/2)0.03  ７５重量部
硬度調整剤 ViMe2SiO(MePhSiO)17.5SiMe2Vi   １０重量部
架橋剤 (HMe2SiO)2SiPh2２５重量部
※ただしMe：メチル基、Vi：ビニル基、Ph：フェニル基
反応抑制剤 １−エチニルヘキサノール  ０．０２５重量部
白金触媒 白金（１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン）錯体１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン溶液［白金含有量５重量％]０．０１重量部
・シリコーン樹脂２：ＫＥＲ６０７５（信越化学工業製）。
・蛍光体１：ＮＹＡＧ−０２（Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ社製：ＣｅドープのＹＡＧ系蛍光体、比重：４．８ｇ／ｃｍ３、Ｄ５０：７μｍ）。【０１２２】
（蛍光体シートの貯蔵弾性率測定方法）
測定装置 ：粘弾性測定装置ＡＲＥＳ−Ｇ２（ＴＡインスツルメンツ製）
ジオメトリー：平行円板型（１５ｍｍ）
ひずみ ：１％
角周波数 ：１Ｈｚ
温度範囲 ：２５℃〜１４０℃
昇温速度 ：５℃／分
測定雰囲気 ：大気中。
膜厚５０μｍの蛍光体シートを１６枚積層し、１００℃のホットプレート上で加熱圧着して８００μｍの一体化した膜（シート）を作製し、直径１５ｍｍに切り抜いて測定サンプルとした。このサンプルを上記条件を用いて測定し、２５℃および１００℃における貯蔵弾性率を測定した。【０１２３】
（蛍光体シートの製造方法）
［蛍光体シートの製造例１］
容積３００ｍｌのポリエチレン製容器を用いて、シリコーン樹脂１を３０重量％、蛍光体１を７０重量％の比率で混合した。その後、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用い、１０００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡してシート作成用蛍光体分散液を得た。スリットダイコーターを用いてシート作成用蛍光体分散液を、基材として“セラピール”ＷＤＳ（東レフィルム加工株式会社製；  膜厚５０μｍ、破断伸度  １１５％、ヤング率  ４５００ＭＰａ）の剥離面上に塗布し、１２０℃で１時間加熱、乾燥して膜厚５０μｍ、１００ｍｍ角の蛍光体シート１を得た。この蛍光体シートの貯蔵弾性率は、２５℃で１．０ＭＰａ、１００℃で０．０２５ＭＰａであった。【０１２４】
［蛍光体シートの製造例２］
シリコーン樹脂１の代わりにシリコーン樹脂２を用いた以外は製造例１と同様にして、膜厚５０μｍ、１００ｍｍ角の蛍光体シート２を得た。この蛍光体シートの貯蔵弾性率は２５℃で１．１ＭＰａ、１００℃で０．３５ＭＰａであった。【０１２５】
＜積層体＞
（支持基材）
支持基材の２３℃における破断伸度、ヤング率はテンシロンＲＴＦ−１３１０（エー・アンド・デイ製）を用いてＡＳＴＭ−Ｄ８８２−１２に準じた方法により３回測定し、その平均値を求めた。
試料サイズ：幅１０ｍｍ、初期長さ３０ｍｍ
測定条件：  温度  ２３℃、引っ張り速度  ３００ｍｍ／ｍｉｎ。
・支持基材１：ポリウレタンフィルム  ＭＧ９０（武田産業製）
膜厚  ５０μｍ、破断伸度  ５００％、ヤング率  ８ＭＰａ
・支持基材２：ポリウレタンフィルム  ＭＧ９０（武田産業製）
膜厚  １００μｍ、破断伸度  ７５０％、ヤング率  ８ＭＰａ
・支持基材３：ポリ塩化ビニルフィルム（軟質）  タイプＣ＋（アキレス製）
膜厚  ５０μｍ、破断伸度  ３５０％、ヤング率  ２５０ＭＰａ
・支持基材４：粘着剤付ポリ塩化ビニルフィルム  Ｔ−８０ＭＷ（電気化学工業製）
膜厚  ５０μｍ、破断伸度  ３００％、ヤング率  ３００ＭＰａ
・支持基材５：シリコーンフィルム  珪樹（三菱樹脂製）
膜厚５０μｍ、破断伸度  ４５０％、  ヤング率  １．６ＭＰａ
・支持基材６：エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）フィルム  ネオフロン  ＥＦ−００５０（ダイキン製）
膜厚  ５０μｍ、破断伸度  ４５０％、ヤング率  ６４０ＭＰａ。【０１２６】
［製造例１］
“セラピール”ＷＤＳ上に形成した蛍光体シート１上に、支持基材１を載せ、ロール型熱ラミネーターを用いて温度８０℃、加圧圧力０．３ＭＰａ、送り速度０．５ｍ／ｍｉｎで押圧した。放冷して室温にしたのち、“セラピール”ＷＤＳを剥がし積層体１を得た。【０１２７】
［製造例２］
蛍光体シート１の代わり蛍光体シート２を用いた以外は製造例１と同様にして積層体２を得た。【０１２８】
［製造例３］
支持基材１の代わりに支持基材２を用いた以外は製造例１と同様にして積層体３を得た。【０１２９】
［製造例４］
支持基材１の代わりに支持基材３を用いた以外は製造例１と同様にして積層体４を得た。【０１３０】
［製造例５］
“セラピール”ＷＤＳ上に形成した蛍光体シート１上に、粘着剤層が蛍光体層と接するように支持基材４を載せ、ロール型ラミネーターを用いて温度２５℃、加圧圧力０．３ＭＰａ、送り速度１．０ｍ／ｍｉｎで押圧した。放冷して室温にしたのち、“セラピール”ＷＤＳを剥がし積層体５を得た。【０１３１】
［製造例６］
“セラピール”ＷＤＳ上に形成した蛍光体シート１上に、支持基材５を載せ、ロール型熱ラミネーターを用いて温度８０℃、加圧圧力０．３ＭＰａ、送り速度０．５ｍ／ｍｉｎで押圧した。放冷して室温にしたのち、“セラピール”ＷＤＳを剥がし積層体６を得た。【０１３２】
［製造例７］
支持基材１の代わりに、支持基材６を用いた以外は製造例１と同様にして積層体６７を得た。【０１３３】
なお、蛍光体シートの製造例１で作製した“セラピール”ＷＤＳと蛍光体シート１との積層体を積層体８とした。【０１３４】
＜発光素子＞
（貼り付け装置）
真空チャンバーと、ヒーターに接続した下部プラテンと、上部プラテンと可撓性のフッ素シリコーンゴムシートとからなる圧締機構を有する、図３に記載したような、真空ラミネーターＶ１３０（ニチゴー・モートン製）を用いて行った。【０１３５】
（発光装置の光の見え方評価）
発光装置のＬＥＤチップ上面に対し垂直上に１０ｃｍ離れた距離における色温度（以下、垂直色温度）と、斜め４５°上方に１０ｃｍ離れた距離における色温度（以下、４５°色温度）の差の絶対値をもとめ、下記のように判定した。【０１３６】
Ａ：  ｜（垂直色温度）−（４５°色温度）｜＜５００Ｋ
Ｂ：  ５００Ｋ≦｜（垂直色温度）−（４５°色温度）｜＜１０００Ｋ
Ｃ：  １０００Ｋ≦｜（垂直色温度）−（４５°色温度）｜。【０１３７】
（追従性評価方法）
ＬＥＤチップが基板に接合され、かつ蛍光体シートによって被覆された発光装置について、図４に示すI、II、IIIの位置でそれぞれ基板に垂直になるように断面を切断したのち、ＳＥＭにより断面図を撮影した。次にそれぞれの断面図よりＬＥＤチップの上部発光面に対し蛍光体シートが接触している部分の割合を計算した。なお、図４において、Ａ／Ｄ＝１／１０、Ｂ／Ｄ＝５／１０、Ｃ／Ｄ＝９／１０である。【０１３８】
また同様にＬＥＤチップの側部発光面に対し蛍光体シートが接触している部分の割合を計算した。それぞれについて３箇所における測定結果の平均値を、上部発光面に対する追従性および側部発光面に対する追従性とし、以下の基準により追従性を評価した。【０１３９】
Ａ：ＬＥＤ上部発光面の追従性が１００％でありかつ側部発光面の追従性が９０％以上
Ｂ：ＬＥＤ上部発光面の追従性が１００％でありかつ側部発光面の追従性が７０％以上９０％未満
Ｃ：ＬＥＤ上部発光面の追従性が１００％でありかつ側部発光面の追従性が５０％以上７０％未満
Ｄ：ＬＥＤ上部発光面の追従性が９０％以上１００％未満、または側部発光面の追従性が４０％以上５０％未満
Ｅ：ＬＥＤ上部発光面の追従性が９０％未満、または側部発光面の追従性が４０％未満。【０１４０】
（膜厚均一性評価）
前述の追従性評価方法で得られたＳＥＭによる断面図より、ＬＥＤチップ１４と蛍光体シート３がＬＥＤチップ１４の上面で接している部分における、ＬＥＤチップ１４の上面から蛍光体シート３の外面までの距離ａを計測した（図４を参照）。また、同様に、ＬＥＤチップ１４と蛍光体シート３がＬＥＤチップ１４の側面で接している部分におけるＬＥＤチップ１４の側面から蛍光体シート３の外面までの距離ｂを計測した（図４を参照）。距離ａおよび距離ｂの計測に際しては、有効数字３桁として計測した。ａ／ｂの値を、小数点第三位を四捨五入して求め、以下の基準により膜厚均一性を評価した。【０１４１】
Ａ：１．００＜ａ／ｂ＜１．０５
Ｂ：１．０５≦ａ／ｂ＜１．２０
Ｃ：０．８０＜ａ／ｂ≦１．００または１．２０≦ａ／ｂ＜１．５０
Ｄ：ａ／ｂ≦０．８０または１．５０≦ａ／ｂ、または評価不能な場合。【０１４２】
［実施例１］
電極が設けられたアルミナ製セラミック基板に厚み１０μｍの金バンプを介してサイズ１ｍｍ角、厚み１５０μｍのＬＥＤチップを接合した。続いて積層体１を３ｍｍ角に切断し、これの蛍光体シート面が接合したＬＥＤチップの上面に接するように重ね合わせた。これを真空ラミネーターの真空チャンバー内にある下部プラテン上に設置した。続いて下部プラテンを８０℃に熱したのち、真空チャンバーを密閉した。真空ポンプにより真空チャンバー内を０．００１ＭＰａまで減圧した後、３０秒間維持した。その後、圧締機構に０．１ＭＰａの空気を送り込んでフッ素シリコーンゴムシートを膨張させ積層体１をＬＥＤチップの形状に沿うように１０秒間押圧した。続いて真空チャンバーをブレークし（すなわち、真空チャンバーエアーを注入して大気圧（０．１ＭＰａ）にし）、蛍光体シートが被覆された発光装置を取りだした。ただし、この段階においては、被覆された蛍光体シートは未だＢステージ（半硬化の状態）である。【０１４３】
この発光装置から支持基材を取り除いたのち、１５０℃に加熱した恒温オーブン内で２時間加熱して蛍光体シートを充分に硬化せしめ、最終的な発光装置を得た。得られた発光装置に３０ｍＡの電流を通電することにより、発光装置を発光させ、ＬＥＤチップ発光面から垂直方向（垂線方向）に１０ｃｍ離れた位置の垂直色温度と、ＬＥＤチップ発光面から当該垂線とのなす角が４５°である方向（斜め４５°方向）に１０ｃｍ離れた位置の４５°色温度を測定することにより、光の見え方評価を行った。続いて光の見え方評価を行った発光素子を、基板に垂直になるように断面を切断したのち、ＳＥＭにより断面図を撮影した。この断面図より追従性と膜厚均一性の評価を行った。【０１４４】
［参考例２、実施例３〜６］
表１に記載の積層体を用いた以外は実施例１と同様にして発光装置を得た。得られた発光装置は実施例１と同様にして光の見え方、追従性および膜厚均一性の評価を行った。
【０１４５】
［比較例１〜２］
表１に記載の積層体を用いた以外は実施例１と同様にして発光装置を得た。得られた発光装置は実施例１と同様にして光の見え方、追従性および膜厚均一性の評価を行った。【０１４６】
【表１】
0006497072.tif 000002
【０１４７】
実施例の結果から、２３℃において、破断伸度２００％以上、ヤング率６００ＭＰａ以下の支持基材と蛍光体シートを有する積層体を用いることにより、ＬＥＤチップ上に追従性と膜厚均一性を保ちながら蛍光体シートにより被覆することができることが分かった。【０１４８】
またこれらの発光装置を発光させたところ、実施例の発光素子はいずれの方向からも均一に光が発していたが、比較例の発光素子は斜め方向から観察するとやや暗くみえた。これにより方位ムラが発生していることが分かった。【０１４９】
このように、本発明の積層体を用いて追従性と膜厚均一性に優れた貼付ができた発光素子では、ＬＥＤチップの垂直上の色温度と斜め４５°方向での色温度の差が小さく、よって方位ムラを抑制できることが分かった。
【符号の説明】
【０１５０】
１  積層体
２  支持基材
３  蛍光体シート
４  粘着材（粘着剤層）
５  真空チャンバー
６  上部プラテン
７  下部プラテン
８  可撓性シート
９  密閉空間（圧締機構用）
１０  エア注入・排出口（圧締機構用）
１１  圧締機構
１２  エア注入・排出口（真空チャンバー用）
１３  基板
１４  ＬＥＤチップ
１５  発光装置
１６  ＬＥＤチップ上面および側面における被覆部
１７  基材における被覆部
１８  バンプ（例えば、金製のバンプ）
【図１】
0006497072.tif 000003
【図２】
0006497072.tif 000004
【図３】
0006497072.tif 000005
【図４】
0006497072.tif 000006