(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材、少なくとも１層の光学調整層及び透明導電層をこの順に有し、前記光学調整層が前記透明導電層と接している透明導電体、並びに当該透明導電体の透明導電層上に形成された粘着剤層を有する積層体であって、
前記粘着剤層は、当該粘着剤層の一方の主面から厚み方向にわたって、粘着剤組成物により本質的に形成されるベース粘着剤領域を、他方の主面から厚み方向にわたって、無機粒子を含む無機粒子含有領域を有し、
前記粘着剤層と前記透明導電体は、前記粘着剤層の前記無機粒子含有領域と、前記透明導電体の透明導電層が接するように積層されており、
前記透明導電層と接する光学調整層が、Ｎａ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒ、及びＺｎからなる群から選択される１種以上の無機原子を含有する無機物のみから形成されるか、又は、前記無機物と有機物の混合物から形成され、
前記透明導電層と接する光学調整層が、無機物と有機物の混合物から形成される場合は、前記無機物を構成する無機原子の原子数と炭素原子の原子数の比（無機原子／炭素原子）が０．１５以上であることを特徴とする積層体。
【請求項２】
前記透明導電層が、インジウム・スズ酸化物を含むことを特徴とする請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記無機粒子が、前記粘着剤組成物よりも高屈折率であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項４】
前記無機粒子が、ジルコニア粒子を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層体。
【請求項５】
前記光学調整層が、本質的に前記無機物から形成されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の積層体。
【請求項６】
前記無機粒子含有領域の平均厚みが、２０ｎｍ〜６００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の積層体。
【請求項７】
前記無機粒子含有領域に含まれる金属元素と炭素の元素比率（金属元素／炭素）が０．０７〜０．１３であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の積層体。
【請求項８】
前記粘着剤層における前記無機粒子の濃度分布が、当該粘着剤層の透明導電層と接する側の表面から、他方の表面へ向けて、略連続的に減少していくことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の積層体。
【請求項９】
前記無機粒子の減少率が、０．０９〜０．２０ａｔｏｍｉｃ％／ｎｍであることを特徴とする、請求項８に記載の積層体。
【請求項１０】
前記無機物が、無機酸化物であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の積層体。
【請求項１１】
前記無機酸化物が、酸化ケイ素であることを特徴とする請求項１０に記載の積層体。
【請求項１２】
前記透明導電層が、パターニングされていることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の積層体。
【請求項１３】
透明基材、少なくとも１層の光学調整層及び透明導電層をこの順に有し、前記光学調整層が前記透明導電層と接している透明導電体を準備する工程、
粘着剤組成物から形成された粘着剤層の一方の主面に、無機粒子を含有する分散液を塗布して、該分散液に含まれる無機粒子を、粘着剤層の一方の主面から厚み方向に浸透させて、前記粘着剤組成物により本質的に形成されるベース粘着剤領域と、無機粒子を含む無機粒子含有領域とを形成する工程、
前記粘着剤層と前記透明導電体を、前記粘着剤層の前記無機粒子含有領域と、前記透明導電体の透明導電層が接するように貼り合せる工程、を有し、
前記透明導電層と接する光学調整層が、Ｎａ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒ、及びＺｎからなる群から選択される１種以上の無機原子を含有する無機物のみから形成されるか、又は、前記無機物と有機物の混合物から形成され、
前記透明導電層と接する光学調整層が、無機物と有機物の混合物から形成される場合は、前記無機物を構成する無機原子の原子数と炭素原子の原子数の比（無機原子／炭素原子）が０．１５以上であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）等の表示装置や、タッチパネル等を前記表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が広く用いられるようになってきている。前記タッチパネルとしては、静電容量方式のタッチパネルが広く普及しており、前記静電容量方式のタッチパネルは、多くの部材を積層させた構成を有しており、部材の貼り合わせには粘着剤層が使用されている。前記静電容量方式のタッチパネルとしては、例えば、カバーガラス／粘着剤層／透明導電層／ガラス基板の積層構成を有する静電容量方式のタッチパネルが挙げられる。
【０００３】
前記透明導電層は、例えば、インジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）等、高い透明性と導電性を有する材料から形成される。前記透明導電層は、通常屈折率が高いため（ＩＴＯ膜で１．９前後）、一般的に屈折率が１．４５〜１．５程度である粘着剤層と貼り合わせると、透明導電層と粘着剤層との界面における屈折率差から反射率が大きくなる場合があり、視認性に劣るという課題があった。また、前記透明導電層がパターンニングされている場合、パターン化された透明導電層上に粘着剤層を介してカバーガラス等の他部材と貼り合わせると、透明導電層を有していないパターン開口部と、透明導電層を有するパターン部との反射率の差により前記パターンが見える（パターン見え）という不具合が生じる場合があった。
【０００４】
このような課題に対して、例えば、透明基材の一方の面に、シロキサン樹脂及びアクリル樹脂を含む光学調整層、透明電極層をこの順に備えており、前記透明基材、光学調整層、透明電極層の屈折率が特定の関係を有するタッチパネル部材が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−２０３７０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、タッチパネルは、車載用途等、高温・高湿度環境下において耐久性が要求される用途において広く使用されている。しかしながら、タッチパネルを高温・高湿度環境下に曝すと、特にアンダーコート層に樹脂からなる材料を使用する場合において、透明導電層にクラックが発生する場合があった。これは、タッチパネルを高温・高湿度環境下に曝すことで、当該タッチパネルに含まれる層から不純ガス（水等）が発生し、当該不純ガスにより、タッチパネルに使用されている透明導電層にクラックが発生すると考えられる。
【０００７】
前記特許文献１のタッチパネル部材では、シロキサン樹脂及びアクリル樹脂を含む光学調整層を有することで、透明電極層のパターン視認が良好に防止できることが開示されている。しかしながら、特許文献１の光学調整層は前記樹脂を主成分とするものであり、かつ、透明導電極層上に形成する粘着剤層については十分に検討がなされていないものであり、特許文献１のタッチパネル部材を高温・高湿度環境下に曝した場合に透明電極層にクラックが発生する場合があった。
【０００８】
従って、本発明は、透明導電層を有する透明導電体、並びに当該透明導電体の透明導電層上に形成された粘着剤層を有する積層体であって、粘着剤層が光学用途において求められる粘着性を維持し、かつ、高温・高湿度環境下に曝した場合に透明導電層にクラックが発生することを抑制できる積層体を提供することを目的とする。また、本発明においては、透明導電層がパターン化されている場合に、上記効果に加え、パターン見えも抑制することができる積層体を提供することを目的とする。また、本発明は、前記積層体の製造方法を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記積層体とすることで、前記目的を達成できることを見出して、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、透明基材、少なくとも１層の光学調整層及び透明導電層をこの順に有し、前記光学調整層が前記透明導電層と接している透明導電体、並びに当該透明導電体の透明導電層上に形成された粘着剤層を有する積層体であって、
前記粘着剤層は、当該粘着剤層の一方の主面から厚み方向にわたって、粘着剤組成物により本質的に形成されるベース粘着剤領域を、他方の主面から厚み方向にわたって、無機粒子を含む無機粒子含有領域を有し、
前記粘着剤層と前記透明導電体は、前記粘着剤層の前記無機粒子含有領域と、前記透明導電体の透明導電層が接するように積層されており、
前記透明導電層と接する光学調整層が、Ｎａ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒ、及びＺｎからなる群から選択される１種以上の無機原子を含有する無機物のみから形成されるか、又は、前記無機物と有機物の混合物から形成され、
前記透明導電層と接する光学調整層が、無機物と有機物の混合物から形成される場合は、前記無機物を構成する無機原子の原子数と炭素原子の原子数の比（無機原子／炭素原子）が０．１５以上であることを特徴とする積層体に関する。
【００１１】
前記透明導電層が、インジウム・スズ酸化物を含むことが好ましい。
【００１２】
前記無機粒子が、前記粘着剤組成物よりも高屈折率であることが好ましい。
【００１３】
前記無機粒子が、ジルコニア粒子を含むことが好ましい。
【００１４】
前記光学調整層が、本質的に前記無機物から形成されていることが好ましい。
【００１５】
前記無機粒子含有領域の平均厚みが、２０ｎｍ〜６００ｎｍであることが好ましい。
【００１６】
前記無機粒子含有領域に含まれる金属元素と炭素の元素比率（金属元素／炭素）が０．０７〜０．１３であることが好ましい。
【００１７】
前記粘着剤層における前記無機粒子の濃度分布が、当該粘着剤層の透明導電層と接する側の表面から、他方の表面へ向けて、略連続的に減少していくことが好ましい。また、前記無機粒子の減少率が、０．０９〜０．２０ａｔｏｍｉｃ％／ｎｍであることが好ましい。
【００１８】
前記無機物が、無機酸化物であることが好ましく、前記無機酸化物が、酸化ケイ素であることがより好ましい。
【００１９】
前記透明導電層が、パターニングされていてもよい。
【００２０】
また、本発明は、透明基材、少なくとも１層の光学調整層及び透明導電層をこの順に有し、前記光学調整層が前記透明導電層と接している透明導電体を準備する工程、
粘着剤組成物から形成された粘着剤層の一方の主面に、無機粒子を含有する分散液を塗布して、該分散液に含まれる無機粒子を、粘着剤層の一方の主面から厚み方向に浸透させて、前記粘着剤組成物により本質的に形成されるベース粘着剤領域と、無機粒子を含む無機粒子含有領域とを形成する工程、
前記粘着剤層と前記透明導電体を、前記粘着剤層の前記無機粒子含有領域と、前記透明導電体の透明導電層が接するように貼り合せる工程、を有し、
前記透明導電層と接する光学調整層が、Ｎａ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒ、及びＺｎからなる群から選択される１種以上の無機原子を含有する無機物のみから形成されるか、又は、前記無機物と有機物の混合物から形成され、
前記透明導電層と接する光学調整層が、無機物と有機物の混合物から形成される場合は、前記無機物を構成する無機原子の原子数と炭素原子の原子数の比（無機原子／炭素原子）が０．１５以上であることを特徴とする前記積層体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明においては、積層体を構成する光学調整層が特定量の無機物を含有し、かつ、粘着剤層の透明導電層と接する側に無機粒子含有領域を有するため、当該積層体を高温・高湿度環境下に曝した場合であっても、積層体中の透明導電層にクラックが発生することを抑制することができる。また、本発明においては、粘着剤組成物により本質的に形成されるベース粘着剤領域と、無機粒子を含む無機粒子含有領域とを有する粘着剤層を用いているため、粘着剤層と透明導電層との間の界面における反射を抑制することができ、前記透明導電層がパターン化されている場合であっても、パターン見えを抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の積層体の一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】図１の粘着剤層の一部の拡大図である。
【図３】本発明で用いる粘着剤層の形成工程を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
１．積層体
本発明の積層体は、透明基材、少なくとも１層の光学調整層及び透明導電層をこの順に有し、前記光学調整層が前記透明導電層と接している透明導電体、並びに当該透明導電体の透明導電層上に形成された粘着剤層を有し、
前記粘着剤層は、当該粘着剤層の一方の主面から厚み方向にわたって、粘着剤組成物により本質的に形成されるベース粘着剤領域を、他方の主面から厚み方向にわたって、無機粒子を含む無機粒子含有領域を有し、
前記粘着剤層と前記透明導電体は、前記粘着剤層の前記無機粒子含有領域と、前記透明導電体の透明導電層が接するように積層されており、
前記透明導電層と接する光学調整層が、Ｎａ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒ、及びＺｎからなる群から選択される１種以上の無機原子を含有する無機物のみから形成されるか、又は、前記無機物と有機物の混合物から形成され、
前記透明導電層と接する光学調整層が、無機物と有機物の混合物から形成される場合は、前記無機物を構成する無機原子の原子数と炭素原子の原子数の比（無機原子／炭素原子）が０．１５以上であることを特徴とする。
【００２４】
本発明の積層体の構成について図面を参照しながら詳細に説明する。なお、図１における各構成の寸法は、その一例を示すものであり、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２５】
図１に示すように、本発明の積層体１は、透明導電体５、並びに粘着剤層８を有する。透明導電体５は、透明基材２、光学調整層３及び透明導電層４をこの順に有する。図１においては、光学調整層３は１層であるが、光学調整層は２層以上であってもよい。また、粘着剤層８は、粘着剤層８の一方の主面（図１中の矢印Ａで示す面）から厚み方向にわたって、粘着剤組成物により本質的に形成されるベース粘着剤領域７と、粘着剤層８の他方の主面（図１中の矢印Ｂで示す面）から厚み方向にわたって、無機粒子を含む無機粒子含有領域６とを有する。前記粘着剤層８と前記透明導電体５は、前記粘着剤層８の無機粒子含有領域６と、前記透明導電体５の透明導電層４が接するように積層されている。
【００２６】
本発明においては、粘着剤層８の透明導電層４と接する側に、無機粒子を含む無機粒子含有領域６を有するため、粘着剤層８と透明導電層４との間の界面における反射を抑制することができ、さらに、前記無機粒子含有領域６と光学調整層３の間に透明導電層４を有することで、高温・高湿度環境下における透明導電層４の耐クラックを向上することができるものである。以下、本発明の積層体１の各構成について、詳細に説明する。
【００２７】
（１）透明導電体
（１−１）透明基材
透明基材２としては、透明性を有するものであればよく、例えば、樹脂フィルムや、ガラス等からなる基材（例えば、シート状やフィルム状、板状の基材等）等が挙げられ、樹脂フィルムが特に好ましい。透明基材２の厚さは、特に限定されないが、１０μｍ〜２００μｍ程度が好ましく、１５μｍ〜１５０μｍ程度がより好ましい。
【００２８】
前記樹脂フィルムの材料としては、特に制限されないが、透明性を有する各種のプラスチック材料が挙げられる。例えば、その材料として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂及びポリエーテルスルホン系樹脂が好ましい。
【００２９】
また、前記透明基材２には、表面に予めプラズマ処理、コロナ放電、火炎、紫外線照射、電子線照射、化成、酸化等のエッチング処理や下塗り処理を施して、この上に設けられる光学調整層３等の前記透明基材２に対する密着性を向上させるようにしてもよい。また、光学調整層３等を設ける前に、必要に応じて溶剤洗浄や超音波洗浄等により除塵、清浄化してもよい。
【００３０】
（１−２）光学調整層
本発明で用いる透明導電体５は、少なくとも１層の光学調整層３を有する。透明導電層と接する光学調整層３は、Ｎａ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒ、及びＺｎからなる群から選択される１種以上の無機原子を含有する無機物のみから形成されるか、又は、前記無機物と有機物の混合物から形成される。
【００３１】
前記無機原子を含有する無機物としては、ＮａＦ、Ｎａ３ＡｌＦ６、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、ＳｉＯ２、ＬａＦ３、ＣｅＦ３、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＳｉＯｘ（ｘは１．５以上２未満）等を挙げることができる。これらの中でも、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、ＳｉＯｘ（ｘは１．５以上２未満）等の無機酸化物が好ましく、Ｎｂ２Ｏ５、ＳｉＯ２がより好ましく、ＳｉＯ２が特に好ましい。また、光学調整層を形成する有機物としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シロキサン系ポリマー等が挙げられる。特に、有機物として、メラミン樹脂とアルキド樹脂と有機シラン縮合物の混合物からなる熱硬化型樹脂を使用することが好ましい。光学調整層は、上記の材料を用いて、グラビアコート法やバーコート法等の塗工法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等により形成できる。
【００３２】
前記無機物を構成する無機原子は、Ｎａ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒ、及びＺｎからなる群から選択される１種以上の原子を挙げることができ、これらの中でもＳｉ、Ｎｂ等が好ましく、Ｓｉがより好ましい。
【００３３】
前記透明導電層と接する光学調整層３が、無機物と有機物の混合物から形成される場合、透明導電層と接する光学調整層３における無機物の含有量は、当該無機物を構成する無機原子と光学調整層３中に含まれる炭素原子の原子数比により表すことができる。すなわち、無機物を構成する無機原子の原子数と、炭素原子の原子数の比（無機原子／炭素原子）が、０．１５以上である。前記比（無機原子／炭素原子）は、０．３０以上であることが好ましい。無機原子の原子数と炭素原子の原子数の比（無機原子／炭素原子）が、０．１５未満であると、積層体が高温・高湿度環境下に曝された際に、光学調整層３から不純ガスが発生し、透明導電層４が発生した不純ガスに曝されることで、透明導電層４にクラックが発生する場合がある。また、無機原子の原子数と炭素原子の原子数の比（無機原子／炭素原子）の上限値は特に限定されるものではなく、大きければ大きいほど、光学調整層３に含まれる無機物の含有量が多いものであり、好ましいものである。ただし、前記比（無機原子／炭素原子）が２９以上であることは、実質的に無機物のみからなることを指すものであるため、光学調整層３が無機物と有機物との混合物からなる場合は、通常、前記比（無機原子／炭素原子）は２９未満となるものである。
【００３４】
前記比（無機原子／炭素原子）は、透明導電層と接する光学調整層中に含まれる無機原子と炭素原子の原子数比を表すものであり、本発明の積層体が２層以上の光学調整層を含む場合、透明導電層と接する光学調整層以外の光学調整層は、前記比（無機原子／炭素原子）が０．１５以上であることを要求するものではない。
【００３５】
透明導電層と接する光学調整層３は、前述の通り、無機物のみから形成されていてもよく、有機物と無機物の混合物であってもよいが、無機物のみから形成されることが特に好ましい。前記「無機物のみからなる」とは、本質的に無機物から形成されている場合も含むものである。具体的には、例えば、炭素原子を多少含むがゼロではない場合であって、前記比（無機原子／炭素原子）が２９以上（好ましくは３０以上）である場合を含んでいてもよい。
【００３６】
なお、例えば、光学調整層を構成する材料として、有機シラン縮合物等の無機原子を含む有機物を用いた場合には、光学調整層に無機物を含まない場合であっても、当該有機物中の無機原子（有機シラン縮合物の場合はＳｉ）が検出されることとなる。しかしながら、通常、有機物に由来する無機原子による（無機原子／炭素原子）の比は０．１５未満と少ないものである。
【００３７】
透明導電層と接する光学調整層３における無機物を構成する無機原子の含有量は、光電子分光分析（ＥＳＣＡ：Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ  ｆｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）で、元素比率のデプスプロファイルを測定することで求めることができる。すなわち、透明導電層と接する光学調整層３に含まれる無機原子を、深さ方向に対してプロットし、光学調整層３に該当する深さ範囲において、前記比（無機原子／炭素原子）が最大になる値を採用した。測定の詳細については実施例に記載の通りである。
【００３８】
光学調整層３の厚さは、特に限定されるものではないが、例えば、３ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましく、５ｎｍ〜１５０ｎｍであることがより好ましく、１０ｎｍ〜４０ｎｍであることがさらに好ましい。光学調整層３の厚さが前記範囲にあることで、タッチパネルに用いるために透明導電層に必要なパターニングを行った際、透明導電層のパターンが視認しにくくなるため、好ましい。
【００３９】
光学調整層３には、ナノ微粒子を有していてもよい。前記ナノ粒子の粒径としては、特に限定されないが、例えば１〜２００ｎｍであり、１０〜８０ｎｍが好ましく、２０〜４０ｎｍがより好ましい。粒子サイズが１ｎｍを下回ると、光学調整層内に粒子が均一に分散しなくなる恐れがあり、２００ｎｍを上回ると、表面に凹凸が生じ、抵抗値が上昇する恐れがある。ナノ微粒子を形成する無機酸化物としては、例えば、酸化ケイ素（シリカ）、中空ナノシリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化ニオブ等の微粒子が挙げられる。これらの中でも、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化ニオブの微粒子が好ましい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。光学調整層３中のナノ微粒子の含有量は０．１重量％〜９０重量％であることが好ましい。光学調整層に前記ナノ粒子が含まれる場合は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）の断面像を観察すると、コントラストの違いからナノ粒子の存在を確かめることができる。ナノ粒子が存在することで、透明導電層のクラックの発生を抑制することができる。これは、ナノ粒子が適度に含まれることで、透明導電層が不純ガスに過度に曝されるのを防ぐためであると推察される。なお、光学調整層３に、ナノ微粒子を含有する場合は、当該ナノ微粒子に由来する無機原子も前記比（無機原子／炭素原子）の「無機原子」の対象となるものである。
【００４０】
前記光学調整層３の配置は、透明基材２と透明導電層４との間であって、前記透明導電層４と接するように配置されていればよい。
【００４１】
前記光学調整層３の屈折率は、特に限定されないが、１．３５〜１．７５程度であることが好ましく、１．４０〜１．５５程度であることがより好ましい。
【００４２】
前記光学調整層は、少なくとも１層あればよいものであり、２層以上の構成としてもよい。光学調整層が２層以上である場合は、透明導電層と接する光学調整層における無機物の含有量が前記範囲であればよく、透明導電層と接しない光学調整層については、特に限定されるものではない。
【００４３】
例えば、光学調整層を２層構成とする場合には、透明導電層と接する光学調整層と、基材側の光学調整層とを有することとなるが、基材側の光学調整層は、透明導電層と接する光学調整層よりも高屈折率にすると、パターニングした際の視認性が低下するため、より好ましい。その場合、基材側の光学調整層（高屈折率層）の屈折率を１．６０〜２．４０程度とし、透明導電層と接する光学調整層（低屈折率層）の屈折率を１．４０〜１．５５程度とすることで、良好なパターン視認性が得られるため好ましい。また、その際の膜厚は、基材側の光学調整層（高屈折率層）については５〜３００ｎｍ程度が好ましく、１０〜１００ｎｍがより好ましく、２０〜４０ｎｍがさらに好ましい。上記の膜厚範囲にすることで、よりパターン視認性を向上させることが出来る。基材側の光学調整層（高屈折率層）を形成する材料としては、特に限定されるものではなく、前述の透明導電層と接する光学調整層と同じものを挙げることができるが、前記無機物の中でも、屈折率の高い、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２等を好適に使用することができる。
【００４４】
（１−３）透明導電層
透明導電層４は、金属酸化物により形成された層であることが好ましい。金属酸化物としては、インジウム、スズ、亜鉛、ガリウム、アンチモン、チタン、珪素、ジルコニウム、マグネシウム、アルミニウム、金、銀、銅、パラジウム、タングステンからなる群より選択される少なくとも１種の金属の金属酸化物が好適に用いられる。当該金属酸化物には、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子を含んでいてもよい。これらの中でも、インジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）であることが好ましい。
【００４５】
透明導電層４の厚さは特に制限されないが、その表面抵抗を３００Ω／□以下の良好な導電性を有する連続被膜とするには、厚さを１０ｎｍ以上とするのが好ましい。膜厚が、厚くなりすぎると透明性の低下等をきたすため、１５ｎｍ〜３５ｎｍであることが好ましく、２０ｎｍ〜３０ｎｍがより好ましい。透明導電層４の厚さが１０ｎｍ未満であると膜表面の電気抵抗が高くなり、かつ連続被膜になり難くなる。また、透明導電層４の厚さが３５ｎｍを超えると透明性の低下等をきたす場合がある。
【００４６】
透明導電層４の形成方法としては特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法を例示できる。これらの方法は、必要とする膜厚に応じて適宜採用することができる。
【００４７】
また、透明導電層４は、非晶質であっても結晶質であってもよい。
【００４８】
また、透明導電層４は、通常、パターニングされている。パターン形成方法としては、公知のいかなる方法も採用することができるが、例えば、エッチングにより行なうことができる。透明導電層４がパターニングされている場合、透明導電層を有していないパターン開口部と、透明導電層を有するパターン部で段差を生じるが、当該段差は粘着剤層８により埋めることができる。
【００４９】
前記透明導電層４の屈折率は、特に限定されるものではないが、通常、１．７５〜２．１４程度である。
【００５０】
（１−４）透明導電体の構成
本発明で用いる透明導電体５は、透明基材２、少なくとも１層の光学調整層３及び透明導電層４をこの順に有し、かつ、前記透明導電層４は、前記光学調整層３上に直接形成されていればよく、その他の層を含むことを除外するものではない。
【００５１】
前記透明導電層４と透明基材２との間には、必要に応じて、ブロッキング防止層、ハードコート層、易接着層等をさらに設けることもできる。
【００５２】
一般に、前記ハードコート層は、フィルムに硬度を持たせてキズ付きを防止する目的で設けられ、前記ブロッキング防止層は、フィルム表面に凹凸を形成して滑り性や耐ブロッキング性を付与するために設けられる。ハードコート層やブロッキング防止層は、前述の通り、光学調整層３と透明基材２との間に形成することもできるし、透明基材２の透明導電層４が形成される側と反対側の面に形成することもできる。
【００５３】
ハードコート層を形成する樹脂としては、熱硬化型樹脂、熱可塑型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、二液混合型樹脂等が挙げられるが、これらの中でも、紫外線照射による硬化処理にて、簡単な加工操作にて効率よくハードコート層を形成することができる紫外線硬化型樹脂が好適である。紫外線硬化型樹脂としては、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系、アミド系、シリコーン系、エポキシ系等の各種のものが挙げられ、紫外線硬化型のモノマー、オリゴマー、ポリマー等が含まれる。好ましく用いられる紫外線硬化型樹脂は、例えば、紫外線重合性の官能基を有するもの、なかでも当該官能基を２個以上、特に３〜６個有するアクリル系のモノマーやオリゴマー成分を含むものが挙げられる。また、紫外線硬化型樹脂には、紫外線重合開始剤が配合されている。
【００５４】
ハードコート層の形成方法は特に制限されず、適宜な方式を採用することができる。例えば、前記透明基材２上にハードコート層を形成する樹脂組成物を塗工し、乾燥後、硬化処理する方法が採用される。樹脂組成物の塗工は、ファンテン、ダイコーター、キャスティング、スピンコート、ファンテンメタリング、グラビア等の適宜な方式で塗工される。なお、塗工にあたり、前記樹脂組成物は、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソプロピルアルコール、エチルアルコール等の一般的な溶剤で希釈して溶液としておくことが好ましい。
【００５５】
ブロッキング防止層としては、硬化型樹脂層中に微粒子を含有させたものや、硬化型樹脂組成物として相分離する２種以上の成分を含有するコーティング組成物を用いたもの、あるいはこれらを併用することによって、表面に凹凸が形成されたものが好適に用いられる。硬化型樹脂層の成分としては、ハードコート層の各成分として前記したものが好適に用いられる。また、相分離する２種以上の成分を含有するコーティング組成物としては、例えば国際公開第２００５／０７３７６３号パンフレットに記載の組成物を好適に用いることができる。
【００５６】
本発明で用いる透明導電体５は、長尺状の透明導電体５がロール状に巻回された透明導電体巻回体とすることができる。また、長尺状の透明導電体５の巻回体は、長尺状の透明基材２のロール状巻回体を用い、前述の透明導電層４、光学調整層３、及び必要に応じて付加的な層を、いずれもロール・トゥ・ロール法により形成することによっても形成し得る。
【００５７】
（２）粘着剤層
（２−１）ベース粘着剤領域
本発明で用いる粘着剤層８は、粘着剤組成物により本質的に形成されるベース粘着剤領域７と、無機粒子を含む無機粒子含有領域６とを有する。ここで、「粘着剤組成物により本質的に形成される」とは、ベース粘着剤領域７中の無機粒子の金属元素の元素比率が１ａｔｏｍｉｃ％以下であることを意味し、０．５ａｔｏｍｉｃ％以下であることが好ましく、０ａｔｏｍｉｃ％である（すなわち、無機粒子を含有しない）ことが特に好ましい。無機粒子の金属元素の元素比率の測定方法は、実施例に記載の方法による。
【００５８】
前記粘着剤組成物としては、光学用途に使用可能な組成物であれば特に限定されないが、例えば、アクリル系粘着剤組成物、ゴム系粘着剤組成物、シリコーン系粘着剤組成物、ポリエステル系粘着剤組成物、ウレタン系粘着剤組成物、エポキシ系粘着剤組成物及びポリエーテル系粘着剤組成物からなる群から適宜選択して用いることができ、これらを一種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、透明性、加工性、耐久性等の観点から、（メタ）アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤が好ましい。
【００５９】
前記（メタ）アクリル系ポリマーとしては、特に限定されるものではないが、炭素数４〜２４のアルキル基をエステル基の末端に有するアルキル（メタ）アクリレートを含むモノマー成分を重合することにより得られたものを挙げることができる。なお、アルキル（メタ）アクリレートは、アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリレートをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。
【００６０】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数４〜２４のアルキル基を有すものを例示でき、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数４〜９のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが、粘着特性のバランスがとりやすい点で好ましい。これらのアルキル（メタ）アクリレートは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６１】
本発明において、前記炭素数４〜２４のアルキル基をエステル末端に有するアルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して４０重量％以上であることが好ましく、５０重量％以上であることがより好ましく、６０重量％以上であることが特に好ましい。前記炭素数４〜２４のアルキル基をエステル末端に有するアルキル（メタ）アクリレートを前記範囲で用いることで、粘着特性のバランスがとりやすいため好ましい。
【００６２】
（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、単官能性モノマー成分として、前記アルキル（メタ）アクリレート以外の共重合モノマーを含有することができる。共重合モノマーは、モノマー成分における前記アルキル（メタ）アクリレートの残部として用いることができる。
【００６３】
共重合モノマーとしては、例えば、環状窒素含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、環状エーテル基を有するモノマーが挙げられる。
【００６４】
また、（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、前記単官能性モノマーの他に、粘着剤の凝集力を調整するために、必要に応じて多官能性モノマーを含有することができる。
【００６５】
多官能性モノマーは、（メタ）アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を少なくとも２つ有するモノマーであり、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが挙げられる。多官能性モノマーは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６６】
多官能性モノマーの使用量は、その分子量や官能基数等により異なるが、単官能性モノマーの合計１００重量部に対して、３重量部以下で用いることが好ましい。多官能性モノマーの使用量が前記範囲内であることにより、接着力を向上することができる。
【００６７】
このような（メタ）アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、紫外線重合等の放射線重合、塊状重合、乳化重合等の各種ラジカル重合等の公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる（メタ）アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等いずれでもよい。
【００６８】
ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。
【００６９】
例えば、溶液重合等においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素等の不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、５０〜７０℃程度で、５〜３０時間程度の反応条件で行われる。
【００７０】
溶液重合等に用いられる熱重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート等の過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ等の過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７１】
前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー１００重量部に対して、０．００５〜１重量部程度であることが好ましく、０．０２〜０．５重量部程度であることがより好ましい。
【００７２】
連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール等が挙げられる。連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー成分の全量１００重量部に対して、０．１重量部程度以下である。
【００７３】
また、乳化重合する場合に用いる乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオン系乳化剤等が挙げられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００７４】
また、（メタ）アクリル系ポリマーは、放射線重合により製造する場合には、前記モノマー成分を、電子線、紫外線等の放射線を照射することにより重合して製造することができる。前記放射線重合を電子線で行う場合には、前記モノマー成分には光重合開始剤を含有させることは特に必要ではないが、前記放射線重合を紫外線重合で行う場合には、特に、重合時間を短くすることができる利点等から、モノマー成分に光重合開始剤を含有させることができる。光重合開始剤は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７５】
光重合開始剤としては、特に制限されないが、光重合を開始するものであれば特に制限されず、通常用いられる光重合開始剤を用いることができる。例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン等が挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシム等が挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾイン等が含まれる。ベンジル系光重合開始剤には、例えば、ベンジル等が含まれる。ベンゾフェノン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾフェノン等が含まれる。ケタール系光重合開始剤には、例えば、ベンジルジメチルケタール等が含まれる。チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン等が含まれる。アシルフォスフィン系光重合開始剤としては、例えば、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシド等が挙げられる。
【００７６】
光重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、例えば、前記モノマー成分１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であることが好ましい。
【００７７】
本発明で用いる（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は４０万〜４００万であるのが好ましい。重量平均分子量を４０万より大きくすることで、粘着剤層の耐久性を満足させたり、粘着剤層の凝集力が小さくなって糊残りが生じるのを抑えることができる。一方、重量平均分子量が４００万よりも大きくなると貼り合せ性が低下する傾向がある。さらに、粘着剤が溶液系において、粘度が高くなりすぎ、塗工が困難になる場合がある。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミネーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。なお、放射線重合で得られた（メタ）アクリル系ポリマーについては、分子量測定は困難である。
【００７８】
本発明で用いる粘着剤組成物には、架橋剤を含有することができる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、過酸化物等の架橋剤を挙げることができ、これらを1種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。前記架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましく用いられる。
【００７９】
上記架橋剤は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、前記架橋剤を０．０１〜１０重量部の範囲で含有することが好ましい。
【００８０】
本発明において用いる粘着剤組成物には、接着力を向上させるために、（メタ）アクリル系オリゴマーを含有させることができる。（メタ）アクリル系オリゴマーは、本発明で用いる（メタ）アクリル系ポリマーよりもガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、重量平均分子量が小さい重合体を用いるのが好ましい。かかる（メタ）アクリル系オリゴマーは、粘着付与樹脂として機能し、接着力を増加させる利点を有する。（メタ）アクリル系オリゴマーの配合量は、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して２０重量部以下であるのが好ましく、０．０１〜１０重量部がより好ましい。
【００８１】
さらに、本発明に用いる粘着剤組成物には、シランカップリング剤を含有することができる。シランカップリング剤の配合量は、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して１重量部以下であるのが好ましく、０．０１〜１重量部がより好ましい。
【００８２】
好ましく用いられ得るシランカップリング剤としては、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤、３−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。
【００８３】
さらに、本発明で用いる粘着剤組成物には、その他、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤等の公知の添加剤を含有していてもよい。
【００８４】
前記ベース粘着剤領域７は、前記粘着剤組成物により形成されるが、その形成方法については後述する。前記ベース粘着剤領域７の屈折率は、通常１．４０〜１．５５程度である。
【００８５】
（２−２）無機粒子含有領域
本発明で用いる粘着剤層８の無機粒子含有領域６を構成する無機粒子は、特に限定されるものではないが、ベース粘着剤層７よりも屈折率が高い高屈折率粒子を含むことが好ましい。
【００８６】
本発明で用いる無機率粒子の屈折率は、特にされないが、一般的に、ベース粘着剤層の屈折率が１．４０〜１．５５程度であるため、１．６０〜２．７４程度であることが好ましく、１．６５〜２．２０程度であることがより好ましい。無機粒子の屈折率が前記範囲にあることで、粘着剤層の一方主面（無機粒子含有領域６の表面）の屈折率を高くすることができるため好ましい。
【００８７】
前記無機粒子の屈折率は、前記ベース粘着剤層７の屈折率よりも大きいことが好ましく、無機粒子の屈折率と、ベース粘着剤層７の屈折率の差が、０．２〜１．３であることが好ましく、０．３〜１．２であることがより好ましい。屈折率の差が０．２未満であると、無機粒子含有領域６の屈折率を高くするのに多量の無機粒子を必要とし、透明性や接着性を維持することが困難となる傾向がある。また、屈折率の差が１．３を超えると粘着剤層との屈折率差が大きくなり、無機粒子による散乱が強くなることで透明性（低ヘイズ値）の維持が困難となる傾向がある。屈折率の差が前記範囲であることで、透明性と高屈折率の両立の制御が可能となるため、好ましい。
【００８８】
前記無機粒子としては、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＣｅＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＢａＴｉＯ３、Ｎｂ２Ｏ５及びＳｎＯ２等からなる群から選択される１種以上の金属酸化物であることが好ましく、光学的な観点から、可視光領域に吸収を有さず吸収端波長が小さい、ジルコニア粒子（ＺｒＯ２）を含むことがより好ましい。
【００８９】
前記無機粒子の平均一次粒子径は、３ｎｍ〜１００ｎｍであることが好ましく、５ｎｍ〜５０ｎｍであることがより好ましく、５ｎｍ〜３０ｎｍであることがさらに好ましく、５ｎｍ〜２０ｎｍであることが特に好ましい。平均一次粒子径が前記範囲あることで、透明性と高屈折率の両立制御が可能となる。前記平均一次粒子径の測定は、粒子径分布測定やＴＥＭによる直接観察により行うことができる。
【００９０】
本発明においては、前記無機粒子を用いて、粘着剤層８中に無機粒子含有領域６を形成するが、その形成方法については、後述する。
【００９１】
前記粘着剤層８の無機粒子含有領域６の表面（図１、２の矢印Ｂで示す表面、すなわち、記粘着剤層８の透明導電層４と接する側の表面）では、無機粒子含有領域６の面内方向で無機粒子がほぼ均一に分散して配置され、かつベース粘着剤層７と同じ組成の粘着層と前記無機粒子が混在して存在していることが好ましい。無機粒子含有領域６の面内方向での分散状態については、無機粒子含有領域６の表面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察することで確認することができる。
【００９２】
前記粘着剤層８の無機粒子含有領域６の表面における、前記無機粒子が占める面積比率（表面被覆率）は、５５％以上１００％未満であることが好ましく、６０〜９９％であることがより好ましく、７０〜９９％であることがさらに好ましく、７５〜９９％であることが特に好ましい。前記無機粒子の面積比率が５５％以上であることで、光学用途に必要とされる程度の粘着性を維持しつつ、無機粒子含有領域６表面における屈折率を上昇することができるため好ましい。また、前記無機粒子の面積比率が高いほど、無機粒子含有領域６を透明導電層４に貼り合わせ損ねた際に、糊が残ることがなく、容易に剥がすことができ、リワーク性を向上することができるため好ましい。なお、無機粒子の面積比率（表面被覆率）は、１辺が１０μｍ〜２００μｍの方形領域における全体面積に対する面積として測定すれば、方形領域の大きさは特に限定されないが、例えば、長辺２３μｍ、短辺１８μｍの長方形領域の面積にて測定することができる。つまり、表面被覆率は、（測定領域内の無機粒子が存在する領域部分の面積）／（測定領域の全面積）×１００で計算された値である。
【００９３】
図２は、粘着剤層８の一部分の拡大図である。前記粘着剤層８の厚さ方向における前記無機粒子９の濃度分布は、粘着剤層８の表面（すなわち、無機粒子含有領域６の表面、図２の矢印Ｂの表面）から粘着剤層８の内部に向かうにつれて略連続的に減少していることが好ましい。すなわち、粘着剤層８における無機粒子９の濃度分布は、前記粘着剤層８の表面で最も高く、前記粘着剤層８の厚さ方向に従って減少していく分布を有することが好ましい。本発明においては、無機粒子９がこのような分布で存在することにより、粘着特性と透明性を両立した上で、粘着剤層の表面での屈折率を増大することができ、透明導電層４に貼り合わせた場合にも、透明導電層４の反射率を小さくすることができる。さらに、表面から粘着剤層８の内部に向かうにつれて前記無機粒子９が減少していく分布を有する配置となることで、無機粒子含有領域６とベース粘着剤領域７とのバルク物性の変化を低減することができ、粘着機能・接着信頼性の観点から好ましい。
【００９４】
無機粒子９の濃度分布が、粘着剤層８の厚さ方向に従って減少していることについては、ＥＳＣＡを用いて、元素比率のデプスプロファイルを取得することで特定することができる。すなわち、無機粒子含有領域６に含まれる無機粒子９に含まれる無機原子の元素比率が、無機粒子含有領域６の側の表面から他方の面に向けて、略連続的に減少していく傾向がある。略連続的とは、粘着剤層８において、厳密には、無機粒子９が連続的に減少しない領域を一部含有することを許容するものであり、一方で、当該粘着剤層８において無機粒子９が連続的に減少しない領域が支配的であること、及び、粘着剤層８が、無機粒子９が急激に減少する領域を含有することを許容しないことを意味する。なお、前記粘着剤層８の表面からの深さを横軸に、粘着剤層８に含まれる無機粒子の金属元素の含有率を縦軸にとって折れ線グラフを書いた時に、ジグザグ上に波打ってはいるが、全体としては減少している傾向が見て取れるときがある。このようなときも「無機粒子９が略連続的に減少する」ときに該当する。このような判定が難しい場合には、次のようにして判定する。移動平均法を用いて、前後の測定点を含めた平均値を算出して、再度グラフにすることにより、略連続的に減少している傾向が見られれば、「無機粒子９が略連続的に減少する」ときに該当する。任意の測定点を中心に前後１点のデータを含めて平均を算出してもいいし（３項異動平均）、それでも傾向が読み取りにくい場合は、前後２点以上のデータも含めて平均を算出してもよい（前後２点以上のデータも含めて平均を算出する場合は、５項移動平均となる）。
【００９５】
無機粒子９がベース樹脂に対して、均一に分散されている場合、ＥＳＣＡで元素比率のデプスプロファイルを取得すると、深さに対する元素比率のプロットがピークを持った形状になる。これは、ベース樹脂成分と無機粒子成分のエッチングレートに起因する。一般に樹脂成分の方がエッチングレートが高く、無機粒子の方が低いため、ベース樹脂が優先的にエッチングされて見かけの無機の元素量は一定深さまでは増加する傾向となる。その後、無機粒子も十分にエッチングされると元素量は減少する傾向となる。一方で、本発明のような濃度勾配を持つ系に対しては、深くエッチングされるほど、元素量が少なくなるため、元素比率のプロットとしては、ピークを持つ形状とはならず、前述の略連続的に減少する傾向となる。これが屈折率の連続的変化を生み、結果としてパターン視認性は向上する。従って、本発明においては、ＥＳＣＡで元素比率のデプスプロファイルにおいてピークを持たない無機粒子含有領域を有することを一つの特徴とするものである。
【００９６】
前記無機粒子９の減少率は、特に限定されるものではないが、０．０９〜０．２０ａｔｏｍｉｃ％／ｎｍであることが好ましい。無機粒子９の減少率が前記範囲にあることでパターン化された透明導電層の視認性を低下させることが出来るため好ましい。
【００９７】
無機粒子含有領域６の平均厚みは、特に限定されるものではないが、２０ｎｍ〜６００ｎｍであることが好ましく、２０ｎｍ〜３００ｎｍであることがより好ましく、２０ｎｍ〜２００ｎｍであることがさらに好ましい。前記無機粒子含有領域６の平均厚さが２０ｎｍを超えると、透明導電層のクラックをより好適に抑制することが出来る傾向がある。また、前記無機粒子含有領域６の平均厚さが６００ｎｍ未満であると、パターン化された透明導電層の視認性を低下させることが出来る傾向がある。前記無機粒子含有領域６とベース粘着剤領域７との境界は、不規則な凹凸形状になるが、本発明においては、前記無機粒子含有領域６の平均厚みは、凹凸形状の深さの測定値を平均することにより決定することができる。ベース粘着剤領域７の厚みは、粘着剤層８全体の厚みから、前記無機粒子含有領域６の平均厚みを引いた値になる。無機粒子含有領域６の平均厚みの測定方法は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００９８】
前記粘着剤層８の無機粒子含有領域６の表面（図１、２の矢印Ｂで示す表面）の平均屈折率は、１．５３〜１．７５であることが好ましく、１．５８〜１．７２であることがより好ましく、１．６０〜１．７０であることがさらに好ましい。無機粒子含有領域６の表面の平均屈折率が前記範囲であることで、パターン化された透明導電層の視認性を好適に抑制できるため好ましい。また、無機粒子含有領域６の表面の平均屈折率は、透明導電層４の屈折率より低いことが好ましい。
【００９９】
（２−３）粘着剤層の特性
前記無機粒子含有領域６とベース粘着剤領域７により構成される粘着剤層８の、無機粒子に含まれる金属元素と炭素の元素比率（金属元素／炭素）が０．０１〜０．２０であることが好ましく、０．０５〜０．１５であることがより好ましく、０．０７〜０．１３であることがより好ましい。無機粒子に含まれる金属元素と炭素の元素比率が前記範囲にあることで上記範囲を下回ると、透明導電層にクラックが発生するおそれがあり、上記範囲を上回ると、粘着力の低下や、パターン化された透明導電層の視認性が上がる可能性がある。ここで、無機粒子に含まれる金属元素と炭素の元素比率とは、具体的には、例えば、無機粒子がＺｒＯ２の場合、ＺｒとＣの元素比率（Ｚｒ／Ｃ）を示すものである。また、無機粒子が複数の金属元素を含む場合は、全ての金属元素と炭素の比である。無機粒子含有領域６における金属元素と炭素の元素比率は、ＥＳＣＡで元素比率のデプスプロファイルを測定することで求めることができる。すなわち、無機粒子含有領域６に含まれる金属元素の元素比率を、深さ方向に対してプロットし、無機粒子含有領域６に該当する深さ範囲（すなわち、金属元素の元素比率が１ａｔｏｍｉｃ％以上になる深さ範囲）において、各元素の元素比を積分し、金属元素の積分値と炭素の積分値の比として算出した値をここでは採用することとする。
【０１００】
粘着剤層８の全体としての厚さは、特に限定されるものではないが、例えば、５μｍ〜５００μｍであることが好ましく、５μｍ〜４００μｍであることがより好ましく、５μｍ〜３００μｍであることがさらに好ましく、５μｍ〜２５０μｍであることが特に好ましい。粘着剤層８の厚さが５μｍ未満では、透明導電体５に対する密着性が乏しくなる傾向がある。一方、粘着剤層８の厚さが５００μｍを超える場合には、粘着剤層８を形成する際の粘着剤組成物の塗布、乾燥時に十分に乾燥しきれず、気泡が残存したり、粘着剤層８の面に厚さムラの発生、さらに工程での巻き取り時にシワ等が発生し易くなることから、外観上の問題が顕在化し易くなる傾向がある。
【０１０１】
本発明の粘着剤層８のヘイズ値は、１以下であることが好ましく、１未満であることがより好ましく、０〜０．９であることがさらに好ましく、０〜０．８であることがさらに好ましく、０〜０．６であることが特に好ましい。ヘイズ値が前記範囲内であることで、光学用途で用いる粘着剤層に要求される透明性を満足できるものである。
【０１０２】
前記粘着剤層８の全光線透過率は、８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。全光線透過率が前記範囲にあることで、優れた透明性や優れた外観が得られるため好ましい。全光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１に準拠して測定することができる。
【０１０３】
また、前記粘着剤層８の透明導電層４と接する側と反対側の粘着剤層面（ベース粘着剤層７表面）には、実用に供されるまで離型フィルム等で粘着剤層面を保護することもできる。離型フィルムについては、後述のものを使用することができる。
【０１０４】
２．積層体の製造方法
本発明の積層体の製造方法は、
透明基材、少なくとも１層の光学調整層及び透明導電層をこの順に有し、前記光学調整層が前記透明導電層と接している透明導電体を準備する工程、
粘着剤組成物から形成された粘着剤層の一方の主面に、無機粒子を含有する分散液を塗布して、該分散液に含まれる無機粒子を、粘着剤層の一方の主面から厚み方向に浸透させて、前記粘着剤組成物により本質的に形成されるベース粘着剤領域と、無機粒子を含む無機粒子含有領域とを形成する工程、
前記粘着剤層と前記透明導電体を、前記粘着剤層の前記無機粒子含有領域と、前記透明導電体の透明導電層が接するように貼り合せる工程、を有し、
前記透明導電層と接する光学調整層が、Ｎａ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒ、及びＺｎからなる群から選択される１種以上の無機原子を含有する無機物のみから形成されるか、又は、前記無機物と有機物の混合物から形成され、
前記透明導電層と接する光学調整層が、無機物と有機物の混合物から形成される場合は、前記無機物を構成する無機原子の原子数と炭素原子の原子数の比（無機原子／炭素原子）が０．１５以上であることを特徴とする。
【０１０５】
前記透明導電体、粘着剤組成物、無機粒子については、本明細書に記載のものを挙げることができる。
【０１０６】
前記粘着剤組成物から形成された粘着剤層は、無機粒子を含有しないものである。粘着剤組成物を支持体等に塗布して、重合溶剤等を乾燥除去することにより形成することができる。また、前記粘着剤組成物の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。
【０１０７】
前記支持体としては、粘着剤層を支持するものであり、粘着剤層から剥離可能な材料であることが好ましい。支持体としては、例えば、離型フィルム、フッ素系ポリマーからなる低接着性基材や無極性ポリマーからなる低接着性基材等を挙げることができる。
【０１０８】
前記離型フィルムの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等の樹脂フィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等を挙げることができるが、表面平滑性に優れる点から樹脂フィルムが好適に用いられる。
【０１０９】
樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。
【０１１０】
前記離型フィルムの厚さは、通常５μｍ〜２００μｍであり、好ましくは５μｍ〜１２５μｍ程度である。前記離型フィルムには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系若しくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理をすることもできる。特に、前記離型フィルムの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜行うことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
【０１１１】
前記粘着剤組成物の塗布方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。
【０１１２】
前記加熱乾燥温度は、特に限定されるものではないが、４０〜２００℃であることが好ましく、５０〜１８０℃がより好ましく、６０〜１７０℃がさらに好ましい。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する透明樹脂層を得ることができる。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、５秒〜２０分が好ましく、５秒〜１０分がより好ましく、１０秒〜５分が特に好ましい。
【０１１３】
また、前記粘着剤層の形成は、前記粘着剤組成物に、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより重合して行うこともできる。紫外線照射には、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等を用いることができる。なお、モノマー成分から（メタ）アクリル系ポリマーを製造するとともに、粘着剤層を形成することができる。モノマー成分には、適宜に架橋剤等を配合することができる。前記モノマー成分は、紫外線照射にあたり、事前に一部を重合してシロップにしたものを用いることができる。
【０１１４】
本発明においては、上記得られた（無機粒子を含まない）粘着剤層の少なくとも一方の主面側に、無機粒子を含有する分散液を塗布することで、前記粘着剤層の一方の主面から無機粒子を浸透することができる。具体的な方法としては、図３に示すように、無機粒子９を含む分散液１０を粘着剤層８’の表面に塗布する（図３（ａ））。粘着剤層８’の表面は、分散液１０の溶媒により膨潤され、その過程で分散液１０内の無機粒子９が、粘着剤層８’内に厚み方向に浸透する（図３（ｂ））。その後、粘着剤層８’を乾燥させることにより、分散液１０の溶媒を蒸発させて、ベース粘着剤領域７と、無機粒子を含む無機粒子含有領域６とを形成することができる。
【０１１５】
前記分散液の分散媒は、粘着剤と相溶性を有することが必要であり、このような分散媒としては、水、有機溶媒、液状の有機樹脂モノマー、液状の有機樹脂オリゴマーの群から選択された１種又は２種以上を含む溶媒を挙げることができる。前記有機溶媒としては、例えば、アルコール、エーテル、ケトン、炭化水素等の有機溶媒を挙げることができる。前記液状の有機樹脂モノマーとしては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等のアクリル系又はメタクリル系のモノマー、エポキシ系モノマー等を挙げることができる。また、前記液状の有機樹脂オリゴマーとしては、ウレタンアクリレート系オリゴマー、エポキシアクリレート系オリゴマー、アクリレート系オリゴマー等を挙げることができる。これらの中でも、粘着層上への塗工性・粘度・乾燥性の理由より、アルコール、ケトンが好ましく、炭素数4以下のアルキルアルコール、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等がより好ましい。
【０１１６】
無機粒子を含有する分散液の粘着剤層表面への塗布方法は、通常の方法を挙げることができ、例えば、バーコート、リバースコート、スプレーコート、グラビアコート、ロッドコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等を挙げることができる。
【０１１７】
無機粒子を含有する分散液の粘着剤層表面へ塗布した後、分散溶媒等を乾燥除去することにより、無機粒子を粘着剤層の一方主面から浸透することができる。前記乾燥温度、乾燥時間は、特に限定されるものではなく、適宜、適切な時間が採用され得る。塗布した分散溶媒を十分乾燥することで、優れた粘着特性を有する透明樹脂層を得ることができる。
【０１１８】
本発明においては、無機粒子を含有する分散液を粘着剤層の一方の主面に塗布し、分散溶媒等を乾燥除去することにより、無機粒子を粘着剤層の一方の主面から浸透することができ、粘着剤層中において、無機粒子含有領域６とベース粘着剤領域７を形成することができる。
【０１１９】
前記得られた粘着剤層と前記透明導電体を、前記粘着剤層の前記無機粒子含有領域と、前記透明導電体の透明導電層が接するように貼り合せることで本発明の積層体を得ることができる。
【０１２０】
本発明の積層体は、静電容量式タッチパネルに好適に用いることができる。
【実施例】
【０１２１】
以下、本発明に関し実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１２２】
製造例１  
（アクリル系オリゴマー（Ａ−１）の作製）
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）６０重量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）４０重量部、連鎖移動剤としてのα−チオグリセロール３．５重量部、及び重合溶媒としてのトルエン１００重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を７０℃付近に保って１時間撹拌した。次に、重合開始剤としての２，２−アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を前記４つ口フラスコに投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて、８０℃で２時間反応させた。その後、反応液を１３０℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤及び未反応モノマーを乾燥除去して、固形状のアクリル系オリゴマー（Ａ−１）を得た。このアクリル系オリゴマー（Ａ−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５．１×１０３であった。
【０１２３】
（アクリル系プレポリマー組成物（Ａ−２）の製造）
アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）６８重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）１４．５重量部、及びアクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）１７．５重量部から構成されるモノマー成分に、さらに、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ製）０．０３５重量部、及び光重合開始剤（商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦ製）０．０３５重量部を配合した後、粘度（計測条件：ＢＨ粘度計Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度：３０℃）が約２０Ｐａ・ｓとなるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物（Ａ−２）を得た。
【０１２４】
次に、得られたプレポリマー組成物（Ａ−２）１００重量部に、上記アクリル系オリゴマー（Ａ−１）５重量部、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）０．１５重量部、シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ−４３０、信越化学工業（株）製）０．３重量部を添加・混合して、アクリル系粘着剤組成物（Ａ−３）を得た。得られたアクリル系粘着剤組成物（Ａ−３）を、剥離フィルム（商品名：ＭＲＦ＃３８、三菱樹脂（株）製）の剥離処理された面上に、粘着剤層形成後の厚さ１５０μｍとなるように塗布して、粘着剤塗布層を形成し、次で、該粘着剤塗布層の表面に、剥離フィルム（商品名：ＭＲＦ＃３８、三菱樹脂（株）製）を貼り合せた。その後、照度５ｍＷ／ｃｍ２、光量１５００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線照射を行い、粘着剤塗布層を光硬化させて、粘着剤層Ａを形成した。粘着剤層Aの屈折率は、１．４９であった。
【０１２５】
実施例１
（粘着剤シートの製造）
製造例１で得られた粘着剤層Ａの一方の剥離フィルムを剥離した。露出した粘着剤層の表面に、ジルコニア粒子（ＺｒＯ２、屈折率：２．１７、一次粒子径：２０ｎｍ）を含有する塗布用分散液（分散媒：エタノール、粒子濃度：１．５重量％、分散液の透過率：７５％、ＣＩＫナノテック（株）製）を、無機粒子含有領域の平均厚さが２００ｎｍになるように、バーコーターＲＤＳ  Ｎｏ．５を用いて塗布し、１１０℃の乾燥オーブンで１８０秒間乾燥させた。次いで、ジルコニア（ＺｒＯ２）粒子が分散された粘着剤表面に、ＰＥＴ剥離シートを貼り合せて、粘着剤シートを得た。無機粒子含有領域表面の屈折率は、１．６８であり、得られた粘着剤層における、ＺｒとＣの元素比率（Ｚｒ／Ｃ）は０．０７であった。得られた粘着剤層の元素比率のデプスプロファイルを取得した所、Ｚｒの元素比率は深さ方向でピークを持たず、粘着剤層表面（無機粒子含有領域表面）から粘着剤層の内部に向かって、単調に減少していることが分かった。減少率は、０．２０ａｔｏｍｉｃ％／ｎｍ（厚さはＳｉＯ２換算）であった。また、ベース粘着剤領域中の無機粒子の金属元素比率は０ａｔｏｍｉｃ％であった。なお、ジルコニア粒子の平均一次粒子径は、ＴＥＭ観察により計測した。
【０１２６】
（透明導電体の製造）
厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムからなる透明フィルム基材（屈折率：１．６５）の両面に、ハードコート層形成用塗布液として紫外線硬化型アクリル樹脂（屈折率：１．５２）を乾燥後の厚さが２．０μｍとなるように塗布し、８０℃で３分間加熱することにより塗膜を乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することで、ハードコート層（屈折率：１．５２）を形成した（ハードコート層を有するＰＥＴフィルム）。
【０１２７】
続いて、紫外線硬化型アクリル樹脂（屈折率：１．５２）に、酸化ジルコニウムのナノ粒子（平均粒径：１０ｎｍ）を配合して、屈折率が１．６５になるように調整した高屈折率層形成用塗布液を調整した。次に、ハードコート層を有するＰＥＴフィルムの一方のハードコート層の表面に前記高屈折率層形成用塗布液を乾燥後の厚さが３０ｎｍとなるように塗布し、８０℃で３分間加熱することにより塗膜を乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することで、光学調整層（高屈折率層、屈折率：１．６５）を形成した。
【０１２８】
紫外線硬化型アクリル樹脂（屈折率：１．５２）に、ナノシリカ粒子（平均粒径：１５ｎｍ）を配合して、屈折率が１．４５になるように調整した低屈折率層形成用塗布液を調整した。形成した光学調整層（高屈折率層）の表面に前記低屈折率層形成用塗布液を乾燥後の厚さが３０ｎｍとなるように塗布し、８０℃で３分間加熱することにより塗膜を乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することで、低屈折率層（屈折率：１．４５）を形成した。
【０１２９】
上記積層フィルム（ハードコート層／ＰＥＴフィルム／ハードコート層／高屈折率層／低屈折率層）を、ＤＣマグネトロンスパッタ装置へ装着し、加熱した成膜ロールに密着および走行させながら巻き取った。積層フィルムを走行させながら、ＤＣマグネトロンスパッタ装置に備えられる排気装置により、装置内の真空度を１×１０−４Ｐａとした（脱ガス処理）。
【０１３０】
ＤＣマグネトロンスパッタ装置の真空度を維持したまま、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、ＩＴＯからなる、厚み２０ｎｍの透明導電層を、前記光学調整層（低屈折率層）の上面に形成した。
なお、スパッタリング条件は、以下の通りであった。
ターゲット材料：酸化スズ濃度１０質量％のＩＴＯ
ガス：ＡｒおよびＯ２（Ｏ２流量比：０．１％（／Ａｒ及びＯ２の合計流量））
気圧：０．４Ｐａ
【０１３１】
次いで、透明導電層を形成した積層フィルムを、ＤＣマグネトロンスパッタ装置から取り出して、１５０℃のオーブン内で１２０分加熱処理した。これにより、透明導電層を結晶化させた。これにより、透明基材（ＰＥＴフィルム）の上に、ハードコート層、光学調整層（高屈折率層）、光学調整層（低屈折率層）、結晶質の透明導電層が、この順に形成された透明導電体を製造した。
【０１３２】
形成したＩＴＯ層（透明導電層）上の、ＩＴＯ層を残したいところに、ポリイミド粘着テープを貼り合わせ、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸に２分間浸漬して、ＩＴＯ層をエッチングした。その後、透明導電体をイオン交換水で充分に洗浄した後、１２０℃で１０分間乾燥させてからポリイミド粘着テープを剥離し、ＩＴＯ層がパターニングされた透明導電体を得た。
【０１３３】
（積層体の製造）
前記得られた粘着剤シートの無機粒子含有領域側の剥離シートを剥離し、前記得られた透明導電体のパターニングされたＩＴＯ層面に、前記粘着剤層の無機粒子含有領域が接するように、透明導電体と粘着剤層を積層して、積層体を得た。
【０１３４】
実施例２
粘着剤層の無機粒子含有領域の膜厚を５００ｎｍとすること以外は実施例１と同様の手法で、透明導電体と粘着剤層の積層体を作製した。
【０１３５】
実施例３
実施例１と同様の方法により、ハードコート層を片面のみに有するＰＥＴフィルムを準備した。続いて、紫外線硬化型アクリル樹脂（屈折率：１．５２）に対して、酸化ジルコニウムのナノ粒子（平均粒径：１０ｎｍ）を配合して、屈折率が１．６５となるように調整した高屈折率ハードコート層形成用塗布液を調整した。次に、ハードコート層を有するＰＥＴフィルムの一方のハードコート層とは逆面に前記高屈折率ハードコート層形成用塗布液を乾燥後の厚さが３００ｎｍとなるように塗布し、８０℃で３分間加熱することにより塗膜を乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することで、高屈折率ハードコート層を形成した。
【０１３６】
前記積層フィルム（ハードコート層／ＰＥＴフィルム／高屈折率ハードコート層）について、脱ガス処理を行った。続いてＤＣマグネトロンスパッタリング法により、ＳｉＯ２（二酸化ケイ素）からなる、厚み１４ｎｍの無機物層（光学調整層、屈折率：１．４６）を、光学調整層（高屈折率層）の上面に形成した。
なお、スパッタリング条件は、以下の通りであった。
ターゲット材料：Ｓｉ
ガス：ＡｒおよびＯ２：（Ｏ２流量比３０％（／Ａｒ及びＯ２の合計流量））
減圧度：０．２Ｐａ
【０１３７】
上記積層フィルム（ハードコート層／ＰＥＴフィルム／高屈折率ハードコート層／無機物層）の無機物層上に透明導電層を形成する以外は、実施例１と同様の方法で、透明導電体と粘着剤層の積層体を作製した。
【０１３８】
実施例４
粘着剤層の無機粒子含有領域の膜厚を５００ｎｍとすること以外は実施例３と同様の手法で、透明導電体と粘着剤層の積層体を作製した。
【０１３９】
比較例１
メラミン樹脂：アルキド樹脂：有機シラン縮合物を、固形分で２：２：１の重量比で含む熱硬化型樹脂組成物を、固形分濃度が８重量％となるようにメチルエチルケトンで希釈した。この溶液を、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの一方主面に塗布し、１５０℃で２分間加熱硬化させ、膜厚３０ｎｍ、屈折率１．５４の第１アンダーコート層を形成した。
【０１４０】
上記積層フィルム（ＰＥＴフィルム／第１アンダーコート層）の第１アンダーコート層上に透明導電層を形成する以外は、実施例１と同様の方法で、透明導電体と粘着剤層の積層体を作製した。
【０１４１】
比較例２
粘着剤層の無機粒子含有領域の膜厚を５００ｎｍとすること以外は比較例１と同様の手法で、透明導電体と粘着剤層の積層体を作製した。
【０１４２】
比較例３
実施例１において、製造例１で得られた粘着剤層Ａを粘着シートとして用いた（すなわち、比較例３の粘着剤層には無機粒子含有領域を有さない）以外は、実施例１と同様にして、透明導電体の透明導電層と積層した。
【０１４３】
比較例４
比較例１において、製造例１で得られた粘着剤層Ａを粘着シートとして用いた（すなわち、比較例４の粘着剤層には無機粒子含有領域を有さない）以外は、比較例１と同様にして、透明導電体の透明導電層と積層した。
【０１４４】
実施例及び比較例で得られた積層体について、以下の評価を行った。評価結果は、表１及び図面に示す。
【０１４５】
＜平均表面屈折率＞
実施例及び比較例で得られた粘着シートの平均表面屈折率を、分光エリプソメーター（商品名：ＥＣ−４００、ＪＡ．Ｗｏｏｌａｍ製）を用いてナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）における屈折率を測定した。実施例及び比較例１、２の粘着シートでは、両面の剥離シートを剥離して、粒子を塗布してない面に黒板を貼り合せた状態で、粒子が塗布されている面の平均屈折率を測定した。比較例３、４の粘着シートでは、両方の剥離シートを剥離して、一方の面に黒板を貼り合せた状態で、粘着剤層表面の平均屈折率を測定した。
【０１４６】
＜無機粒子含有領域の厚み測定＞
粘着剤層の深さ方向の断面を調整し、ＴＥＭ観察を行った。得られたＴＥＭ像から無機粒子含有領域の厚さの測定を計測した。無機粒子含有領域の厚みは、ベース粘着剤層と無機粒子含有領域との界面の凹凸の平均値とし、ベース粘着剤層との界面の判断が困難な場合には、表面ＴＥＭ像を画像処理ソフト（ＩｍａｇｅＪ）で二値化画像処理し、ナノ粒子の９０％が存在する領域の深さを調整層の厚みとした。
【０１４７】
＜無機粒子が占める面積比率（表面被覆率）＞
粘着剤層の無機粒子含有領域表面を、ＦＥ−ＳＥＭを用いて、加速電圧２ｋＶ、観察倍率５００倍、２，０００倍、５，０００倍で観察した。得られた表面ＳＥＭ画像を画像処理ソフト（ＩｍａｇｅＪ）で二値化画像処理することで、長辺２３μｍ、短辺１８μｍの長方形領域における全体面積に対する面積として、高屈折率粒子の占める面積比率（％）を求めた。
【０１４８】
＜透明導電層に接する光学調整層における（無機原子／炭素原子）の原子数比の測定方法＞
下記の条件にてＸ線光電子分光法（ＥＳＣＡ：Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ  ｆｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）を実施して、デプスプロファイルを取得した。
測定装置：Ｑｕａｎｔｅｒａ ＳＭＸ、アルバック・ファイ社製
Ｘ線源：モノクロＡｌＫα
Ｘ  Ｒａｙ  ｓｅｔｔｉｎｇ：２００μｍφ、１５ｋＶ、２６Ｗ
光電子取り出し角：試料表面に対して４５°
帯電中和条件：電子中和銃とＡｒイオン銃（中和モード）の併用
結合エネルギー：Ｃ１ｓスペクトルのＣ−Ｃ結合由来のピークを２８５．０ｅＶに補正    Ａｒイオン銃の加速電圧：１ｋＶ
Ａｒイオン銃のエッチング速度：２ｎｍ／分（ＳｉＯ２換算）
エッチング面積：２ｍｍ×２ｍｍ
デプスプロファイルの光学調整層に該当する領域において、無機原子の元素比率（光学調整層に含まれる全元素（但し、Ｈ、Ｈｅを除く）に対する無機原子の元素比率）が最も高くなる深さにおける、（無機原子／炭素原子）の原子数比をここでは採用した。
【０１４９】
＜粘着剤層中の無機粒子の金属元素と炭素の元素比率＞
前記＜透明導電層に接する光学調整層における（無機原子／炭素原子）の原子数比の測定方法＞と同様の手法で、粘着剤層中の金属元素の元素比率のデプスプロファイルを作成した。デプスプロファイルの無機粒子含有領域に該当する深さ（すなわち、金属元素の元素比率が１ａｔｏｍｉｃ％以上となる領域）において、元素比率の深さ方向での積分値を元素ごとに算出し、その積分値の金属元素／炭素の比を算出し、元素比率を算出した。
【０１５０】
＜ベース粘着剤層領域における無機粒子含有量の測定方法＞
前記＜透明導電層に接する光学調整層における（無機原子／炭素原子）の原子数比の測定方法＞と同様の手法で、ベース粘着剤層領域に含まれる全元素（但し、Ｈ、Ｈｅを除く）に対する無機粒子の金属元素比率を算出した。
【０１５１】
＜金属元素の減少率＞
上記のデプスプロファイルの、深さ方向に対する金属元素のプロットの傾き（ａｔｏｍｉｃ％／ｎｍ）を、最小二乗法を用いて算出した。
【０１５２】
＜耐クラック性＞
まず、作製した透明導電体を６ｃｍ×６ｃｍで切り出し、透明導電層の表面に幅１ｍｍのポリイミドテープを１０ｍｍ間隔でストライプ状に面内に３本貼付した。続いて、この状態で５０℃、１０質量％の塩酸（ＨＣｌ）に含浸させ、透明導電層をエッチングした。その後、ポリイミドテープを透明導電体から剥がし、１５０℃で、３０分間で乾燥させた後、厚さ７００μｍのガラス板に、実施例及び比較例で得られた粘着剤層を用いて貼付した。粘着剤層が無機粒子含有領域を持つ場合（実施例、比較例１、２）は、透明導電層に接する側に無機粒子含有領域が接するように貼付した。この状態で、１３８℃、９５％Ｒ．Ｈ．環境下（エスペック（株）製のＨＡＳＴ  ＣＨＡＭＢＥＲ  ＥＨＳ−４１１（Ｍ）を使用）へ一定時間放置し、その後、レーザー顕微鏡で２０倍の倍率で透明導電層にクラック（損傷）が発生していないかを観察し、クラック発生までの時間を測定した。
【０１５３】
＜接着力＞
実施例及び比較例で得られた粘着シートから、長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍのシート片を切り出した。次いで、実施例及び比較例１、２のシート片では、無機粒子含有領域と反対側の剥離シートを剥離し、ＰＥＴフィルム（商品名：ルミラーＳ−１０、厚さ：２５μｍ、東レ（株）製）を貼付（裏打ち）した。また、比較例３、４のシート片では、一方の剥離シートを剥離して、ＰＥＴフィルム（商品名：ルミラーＳ−１０、厚さ：２５μｍ、東レ（株）製）を貼付（裏打ち）した。次に、他方の剥離シートを剥離して、試験板としてのガラス板（商品名：ソーダタイムガラス＃００５０、松浪硝子工業（株）製）に、２ｋｇローラー、１往復の圧着条件で圧着し、試験板／粘着剤層／ＰＥＴフィルムから構成されるサンプルを作製した。
得られたサンプルを、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、１５分）し、その後、２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．の雰囲気下で３０分間放冷した。放冷後、引張試験機（装置名：オートグラフＡＧ−ＩＳ、（株）島津製作所製）を用い、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して、２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．の雰囲気した、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で、試験板から粘着シート（粘着剤層／ＰＥＴファイルム）を引き剥がし、１８０°引き剥がし接着力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。
【０１５４】
【表１】
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【０１５５】
比較例１、２、４では、光学調整層に無機物を含まないにも関わらず、無機原子／炭素原子の原子数比が算出されているが、これは、有機シラン縮合物中のＳｉを検出したものである。
【０１５６】
上記表１から明らかなように、実施例においては、粘着剤層に無機粒子含有領域を有し、かつ光学調整層が特定量以上の無機物で形成されているため、高温・高湿度環境下での透明導電層の耐クラック性が向上しており、かつ、高い接着性を有することがわかる。これは、粘着剤層に無機粒子含有領域を有し、かつ、光学調整層が特定量以上の無機物で形成されているため、透明導電層が不純ガスに曝されにくくなるためであると考えられる。一方、光学調整層が無機物を含まない比較例１、２、粘着剤層が無機粒子含有領域を有さない比較例３、いずれをも有さない比較例４では、耐クラック性が著しく劣るものであった。
【符号の説明】
【０１５７】
１  積層体
２  透明基材
３  光学調整層
４  透明導電層
５  透明導電体
６  無機粒子含有領域（屈折率調整層）
７  ベース粘着剤領域
８  粘着剤層
９  無機粒子
１０  分散液
【図１】
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【図２】
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【図３】
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