(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
低級オレフィンを水和してアルコールを生成するためのプロセスであって、
アルコール生成物を生成するのに十分な反応条件下で、第１の固形のオレフィン水和触媒を含み、且つ透過膜を含まない反応器の第１の反応区域にて低級オレフィン供給原料と水を接触させるステップであって、反応温度７０℃〜２５０℃、反応圧力５バール〜１００バールで反応させるステップと、
アルコールの透過に対して選択的である透過膜を用いて、第２の反応区域から前記アルコール生成物を加熱及び加圧しながら少なくとも一部を選択的に除去するステップと、を含み、
前記第２の反応区域は、前記第１の反応区域の下流で、前記第１の反応区域に流体的に結合されており、前記第２の反応区域は前記透過膜によって分離され、前記透過膜は前記第２の反応区域を透過側と保持側とに分離し、前記保持側は第２の固形のオレフィン水和触媒を含み、
前記反応器は、更に、
前記第２の反応区域の前記透過側から透過流体を通過させるように動作可能である第１の出口と、
前記第２の反応区域の前記保持側から保持流体を通過させるように動作可能である第２の出口と、を備え、
前記第２の反応区域における前記透過膜は、オレフォン水和生成物の少なくとも１種を選択的に除去するように動作可能であり、
前記アルコール生成物の一部を除去する前記ステップが、反応平衡を移動させ、
前記透過膜は、
ｎ−ヘプタン、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールおよび水の混合物の７０℃における平均流束が８．２４ｋｇ／ｍ２ｈ〜３２．３８ｋｇ／ｍ２ｈ、９０℃における平均流束が１４．７５ｋｇ／ｍ２ｈ〜４７．３９ｋｇ／ｍ２ｈであり、ｓｅｃ−ブタノール７．１重量％〜４４．６重量％、ｔｅｒｔ−ブタノール７．１重量％〜４４．６重量％および水１０．８重量％〜８５．８重量％の混合物の７０℃における平均流束が１９．６２ｋｇ／ｍ２ｈ〜３６．４５ｋｇ／ｍ２ｈ、ｓｅｃ−ブタノール７．１重量％〜４４．６重量％、ｔｅｒｔ−ブタノール７．１重量％〜４４．６重量％および水１０．８重量％〜８５．８重量％の混合物の９０℃における平均流束が２７．４８ｋｇ／ｍ２ｈ〜４９．１７ｋｇ／ｍ２ｈであり、
７０℃におけるｎ−ヘプタン／水の分離係数が０．３〜０．３３、７０℃におけるｓｅｃ−ブタノール／水の分離係数が０．２５〜０．４７、７０℃におけるアルコール／水の分離係数が０．４１〜０．７９であり、
７０℃におけるｎ−ヘプタン／水の濃縮係数が０．１５〜０．２３、ｓｅｃ−ブタノール／水の濃縮係数が０．２７〜０．６５である、プロセス。
【請求項２】
前記オレフィンは、２〜６個の炭素原子を有するオレフィンから選択される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記オレフィンは、３〜５個の炭素原子を有するオレフィンから選択される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記選択的に除去するステップは、７０℃〜９０℃で、圧力２．８バールで行われる、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
前記選択的に除去するステップは、前記透過膜の前記透過側の圧力が真空下または供給側より低圧に維持されるように行われる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項６】
前記オレフィン供給原料と水とを接触させるステップは、アルコール生成物を生成するのに十分な反応条件下で、前記反応区域にてオレフィン供給原料および水とスウィーピングガスとを接触させることをさらに含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項７】
前記スウィーピングガスは、窒素、アルゴン、ヘリウム、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項６に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オレフィンからアルコールを生成するためのプロセスに関する。より具体的には、本発明は、オレフィンからアルコールを生成するために膜反応器を利用する一体化されたプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的にオレフィンのアルコールへの水和、具体的には、ブテンのブタノールへの水和は、アルコール生成物には様々に重要な産業上の用途があるため、商業的に重要な反応である。水和反応は、通常、酸触媒反応である。オレフィンは、一般的に水中で非常に低い溶解度を有するため、比較的強い酸が、多くの場合、所望の反応速度を得るために必要とされる。しかしながら、酸が反応器および関連機器に対して高い腐食性を有する場合があり、かつ酸の再濃縮および廃水処理のプロセスに多くのエネルギーを要する場合があるため、強い酸の使用は、典型的には、避けるよう求められる。
【０００３】
１つの好ましい水和技術は、熱的に安定な固体触媒の使用を含む。カチオン（陽イオン）交換樹脂およびゼオライトは、強い酸性水溶液の使用を省略するため、オレフィン水和にとって重要な固体触媒である。カチオン交換樹脂は、極性および非極性の両媒体において実質的な反応速度を上げることで知られている。ジビニルベンゼンと架橋されたスルホン化ポリスチレン樹脂をプロピレン又はブテン等のオレフィン水和のための触媒として使用することは、概して、文献に記載されている（例えば、米国特許第４，５７９，９８４号、および米国特許第２，４７７，３８０号、ならびにそれらの中で引用される参考文献を参照のこと）。カチオン交換樹脂が、分離を容易にする等のいくつかの所望の利点を提供し、かつ非腐食性環境をもたらすが、その転化率は低い。固体触媒（カチオン交換樹脂等）を用いたオレフィンの転化率は非常に低く、典型的には、単流で１０％未満のオレフィンしか転化されないと報告されている。したがって、上述の平衡限界を克服し、かつ著しく増加したオレフィン転化をもたらす新たな固体触媒プロセスを開発する必要性が存在する。
【発明の概要】
【０００４】
本発明は、オレフィンのアルコールへの水和に関する。
【０００５】
一態様において、オレフィンの触媒水和用の反応器がもたらされる。この反応器は、透過膜によって分離される触媒反応区域を備え、その膜は、触媒反応区域をその反応区域の透過側と保持側に分離し、保持側は、オレフィン水和触媒を含む。この反応器は、反応区域の透過側から流体を除去するように構成された第１の出口と、反応区域の保持側から流体を除去するように構成された第２の出口と、を備える。透過膜は、少なくとも１つのオレフィン水和生成物を選択的に除去するように動作可能である。
【０００６】
別の態様において、オレフィンを水和してアルコールを生成するためのプロセスがもたらされる。このプロセスは、アルコール生成物を生成するのに十分な反応条件下で、オレフィン水和触媒を含む反応帯域でオレフィン供給原料と水を接触させるステップと、アルコール選択透過膜を用いて、反応区域からアルコール生成物の少なくとも一部を選択的に除去するステップと、を含み、アルコール生成物の一部を除去するステップは、反応平衡をシフト（移動）する。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、本発明の一実施形態の概略図である。
【０００８】
【図２】図２は、本発明の一実施形態のプロセス図を提供する。
【０００９】
【図３】図３は、反応器の一実施形態の断面図を提供する。
【００１０】
【図４】図４は、反応器の一実施形態の断面図を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下の詳細な説明は、例証目的のために多くの具体的な詳細を含むが、以下の詳細に対する多くの例、変形、および変更が、本発明の範囲および精神の範囲内にあることを当業者が認識することを理解されたい。したがって、本明細書に説明し、かつ添付の図面に提供する本発明の例示的実施形態は、一般性を失うことなく、かつ制限を課すことなく、請求される発明に関連して記載される。
【００１２】
本明細書で使用される際、以下の用語は、以下の意味を有するものとする。
【００１３】
浸透気化は、液体混合物（供給流）が、選択透過膜の片側と接触し、膜（透過流）に浸透する成分が、膜の反対側から蒸気として除去される液体分離の膜プロセスを指す。浸透気化プロセスにおいて、少なくとも２つの成分を含有する加熱された液相混合物は、典型的には、供給混合物中の成分のうちの少なくとも１つに対して高い透過流束を有する膜に供給される。これらの２つの成分の透過の駆動力は、膜の供給側および透過側の分圧の差である。したがって、膜の透過側は、真空下またはより低圧に維持される。透過性がより高い成分の大部分および透過性があまり高くない成分のごく一部は、気相中の膜を透過（または浸透気化）し、供給混合物の冷却をもたらす。これは、少なくとも一部は、膜にわたる浸透気化に関連した相変化によるものである。供給混合物は、典型的には、次の膜モジュールへ導かれる前に、再加熱されて、駆動力を増加する。
【００１４】
蒸気透過は、少なくとも２つの成分を含有する加圧および加熱された気相混合物が、供給混合物中の成分の少なくとも１つに対して高い透過流束を有する膜に供給されるプロセスを指す。成分の透過の駆動力は、膜の供給側と透過側との間の分圧の差である。したがって、膜の透過側は、真空下または低圧に維持される。透過性がより高い成分の大部分および透過性がより低い成分のごく一部は、気相中の膜を透過する。膜モジュール内で相変化が存在せず、かつ動作圧力が通常低いため、供給、保持、および透過温度は、本質的に同一である。
【００１５】
無機膜は、液体または気体から１つ以上の物質の分離を選択的に可能にするデバイスを指す。無機膜は、高温で動作することができ、例えば、金属膜の場合、５００〜８００℃の範囲の温度で安定しており、セラミック膜の場合、１０００℃を超える温度で安定しているため、用途が広い。無機膜は、一部無機膜の製造に使用され得る多種多様の材料により、化学攻撃に対してはるかに高い耐性も示し得、高温でも腐食性液体および気体への耐性をもたらす。
【００１６】
高分子膜は、バルク材料を通して種を輸送する密度の高い種類の膜を指す。それらの状態に応じて、高分子膜は、ガラス状高分子膜（ガラス転移温度より低い温度で調製される）およびゴム状高分子膜（ガラス転移温度より高い温度で調製される）に細分され得る。ガラス状高分子膜は、比較的高い選択性および低い流束を有するのに対し、ゴム状高分子膜は、高い流束およびそれに応じてより低い選択性を有する。高分子膜は、位相反転法を用いて製造することができる。典型的な動作温度は、９０〜１００℃未満である。
【００１７】
多段階プロセスは、第１の反応区域と第２の反応区域との間に介在する１つ以上の中間反応区域も含み得るオレフィン転化ユニットを指す。これらの任意の中間反応区域は、アルコール（類）の生成を促進するように動作され得る。
【００１８】
液体酸および固体酸は、液体触媒に関して使用されるとき、Ｈ２ＳＯ４、Ｈ３ＰＯ４、
および他のヘテロポリ酸等の水溶性酸を指す。固体触媒は、イオン交換樹脂、酸性形態のゼオライト、および固体担体上で支持される酸等の不溶性触媒を指す。
【００１９】
一実施形態において、本発明は、一体化されたオレフィン水和プロセスを提供する新規の膜反応器に関する。より具体的には、本発明は、固体酸性触媒の存在下でオレフィンをアルコールに完全に転化するための膜反応器を提供し、アルコールは、アルコール選択性膜を用いて反応器から同時に除去される。
【００２０】
本発明の一実施形態を図１に示す。図１において、有機物選択性膜を有する反応器１００が備えられる。反応器１００は、反応器シェル（外殻）１０２、上端部１０４、下端部１０６、および反応器シェル内に垂直に位置付けられる膜チューブ１０８を備える。オレフィン供給原料、例えば、ブテンは、オレフィン供給ライン１１０を介して触媒床１１２に供給される。水は、水供給ライン１１４を介して触媒ベッドに供給され、さらに任意の水噴霧ヘッド１１６に供給されてもよい。水噴霧ヘッド１１６は、触媒床１１２の頂部への水の供給を促進し、それによって、触媒床への水の均等な分布を可能にする。
【００２１】
オレフィン供給原料は、より低級なあらゆるオレフィン供給原料（すなわち、６個以下の炭素原子、好ましくは、３〜５個の炭素原子を有するアルケンの供給流）であってもよい。ある実施形態において、純粋な供給原料が使用されてもよい。代替の実施形態において、混合されたブテン類を含む流等の混合オレフィン流が使用されてもよい。ある他の実施形態において、様々に長さの異なるオレフィン、例えば、プロペンおよびブテン（類）を含む混合流が使用されてもよい。したがって、ある実施形態において、交互分離プロセスから得られる混合オレフィン流は、ＦＣＣ（流体流動接触分解）ユニット、強化されたＦＣＣユニット、または水蒸気分解ユニット等の本発明のオレフィン水和反応器に直接供給され得る。
【００２２】
反応温度は、５０℃〜２５０℃であり得る。ある実施形態において、温度は、７０℃〜２００℃である。あるいは、温度は、８０℃〜１５０℃である。反応器圧力は、５〜１００バール、あるいは１０〜８０バール、又は２０〜７０バールであり得る。
【００２３】
膜チューブ１０８は、アルコールが膜を透過することを可能にし、同時に、触媒、水、およびオレフィンの透過を阻止するように動作可能なアルコール選択性チューブである。チューブとして示され、かつ記載されるが、膜装置は、円筒形以外の様々な形状を成し得ることを理解されたい。膜チューブを透過するアルコールの流れは、矢印１１８で示される。オレフィン、水、およびアルコールを含む有機相は、ライン１２０を介して触媒床の上部から収集され得る。好ましくは、有機相は、大部分がオレフィンからなり、ごく少量のアルコールおよび水が存在する。同様に、水、オレフィン、およびアルコール、好ましくは、主に水を含む水相は、ライン１２２を介して収集され得る。
【００２４】
転化されたアルコールおよび微量の供給オレフィンからなる生成物流１２４は、膜チューブ１０８から分離器１２６に供給され、そこで、アルコールおよびオレフィンが分離される。アルコールは、ライン１２８を介して分離器１２６から除去され、オレフィンは、ライン１３０を介して除去されて反応器に再利用され、例えばオレフィン供給ライン１１０のオレフィン供給物と合わせられ得る。
【００２５】
膜は、そこを通るアルコール等のある有機化合物の透過を可能にする選択性膜である。ある好ましい実施形態において、膜は、６個未満の炭素原子を有するアルコール等の特定のアルコールの透過に対して選択的である。特定の実施形態において、膜は、好ましくは、水、または水素もしくは窒素ガス等のある気体等の無機化合物を透過させない。ある実施形態において、芳香族化合物またはオレフィン等のある非アルコール化合物は、容易に膜を透過しない。ある他の実施形態において、膜は、アルコールおよびオレフィンの両方を含む有機物に対して選択的であり、かつそこを通る水の透過を阻止する。例示の膜には、ゼオライトを基材（ベース）にした無機膜（例えば、シリカライト−１、Ｇｅ−ＺＳＭ−５、Ｂ型、またはＺＳＭ−１１）、またはポリマー基材膜（ポリイミド、ポリスチレン、ポリエステル、ＰＴＭＳＰ、ＰＶＤＦ、ＰＤＭＳ等の様々なポリマーを基材とした）が挙げられる。
【００２６】
アルコールの反応区域からの除去は、反応平衡の移動を引き起こし、それによって、アルコールの生成を増大する。それによって、アルコール生成物の生成時のそのアルコール生成物の除去は、反応が通常の動作条件の典型的な平衡点を超えて進むことを可能にする。この水和反応において生成されるアルコール生成物の総反応収率は、本明細書に記載の選択性膜を含まない反応器中で行われる類似の反応と比較して、全体の収率の顕著な増加を示す。
【００２７】
図２を参照して、一体化されたオレフィン水和の一実施形態のプロセスフロー図を示す。混合オレフィン供給流は、ライン２０２を介して反応器２０８に供給される。水は、ライン２０４を介して供給され、これら２つが単流として水和反応器２０８に供給される前に、混合オレフィン供給ライン２０２と合わせられる。ある実施形態において、混合装置を利用して、水および混合オレフィン供給流との間に十分な混合をもたらすことができる。様々な再利用流も、以下で説明されるように、混合オレフィン供給流と合わせられ得る。水和反応器２０８は、反応器内で混合オレフィン供給原料から生成されるアルコールを分離する選択性膜２１０を備え、それは膜を透過したアルコールを含む膜の透過側２１４、ならびに、水と、膜を透過することができない混合オレフィンを含む膜の保持側２１２を含む。水和反応器２０８には、固体触媒が充填され、アルコール選択性膜２１０を備える。概して、水および未反応混合オレフィンを含み、場合によって少量のアルコールも含む保持流は、ライン２１８を介して膜２１０の保持側２１２から除去される。ライン２１８は、任意に再利用ライン２２０に供給されてもよく、かつ混合オレフィン供給流２０２と合わせられてもよい。好ましくは、保持流は、非常に低濃度のアルコールを有する。保持流の少なくとも一部は、ライン２１８を介して分離器２２８に供給され、そこで、混合オレフィン再利用流が生成され、それは、ライン２３２を介して供給され、ライン２０２で混合オレフィン供給流と合わせられ得る。水およびアルコールを含む流は、アルコールおよび水流へのさらなる分離のためにライン２３０を介して供給形分離器２２８から供給され得る。水は、必要に応じて反応器に再利用されてもよい。少量の未反応混合オレフィンを含み得る透過流は、ライン２１６を介して膜２１０の透過側２１４から除去され、生成物分離器００に供給される。生成物分離器２２２は、ライン２２６を介して除去されたアルコールが豊富な生成物流、およびライン２２４を介して除去された混合オレフィン流を生成する。ライン２２６を介して生成物分離器２２２から除去されたアルコールが豊富な流は、所望に応じて、さらなる精製プロセスに供給されてもよい。混合オレフィン流２２４は、所望に応じて、反応器に再利用されてもよい。
【００２８】
図３は、反応器の一実施形態を示す。反応器３００は、示されるように、一方の端部に入口領域、他方の端部に出口領域、および反応器の入口領域と出口領域との間に位置付けられる反応区域を有する円筒状チューブであり得る。窒素、アルゴン、ヘリウム、または他の不活性ガス等のスイープガスは、入口３０４を介して反応器に供給される水およびオレフィンを含む供給流と接触する反応器入口３０２に供給され得る。前記二つの成分を混合するために、任意の混合デバイスを使用することができる。反応器３００は、反応を促進するための触媒を含む反応器の入口端部と出口端部との間に配置される反応区域３０６、ならびに触媒からのアルコールの除去に対して選択的である膜を備える。上述のように、アルコールの大部分、ならびに少量の水および／または未反応混合オレフィン供給原料を含む透過物は、透過出口３０８を介して除去されてもよく、水および／または未反応混合オレフィン供給原料、ならびに少量のアルコールを含む保持流は、保持出口２を介して反応器３００から除去されてもよい。ある実施形態において、膜反応器の透過側で低圧を維持するために、真空ポンプを用いてもよい。
【００２９】
図４を参照して、ある実施形態において、図３に示す反応器と類似の構造を有する反応器４００は、選択透過膜をさらに備える多管充填床反応器を備えてもよい。反応器の反応室は、いかなる膜も含まない、充填された触媒を含む第１の触媒床４０２、ならびに選択性膜を含む１つ以上の膜チューブを備える第２の触媒床４０４を備え得る。ある実施形態において、選択性膜は、アルコール等のある有機化合物の透過を促進するが、水またはオレフィン等の他の化合物は透過させない。選択性膜を透過したアルコールを含む透過物は、透過出口３０８を介して収集されてもよく、容易に膜を透過しない水および他の化合物を含む保持物は、保持出口３１０を介して収集されてもよい。
【００３０】
本明細書に記載の反応器で使用するために選択される触媒は、任意の市販の水和触媒であってよい。例示の触媒には、Ｈ２ＳＯ４もしくはＨ３ＰＯ４、またはポリヘテロ酸等の水溶性触媒が挙げられ、またはある実施形態では、酸性ゼオライト、ＭｏＯ３／ＷＯ３、イオン交換樹脂、もしくはシリカ、金属酸化物、粘土、ゼオライト、カーボンブラック等の担体上で支持される酸等の水に不溶の触媒であり得る。使用済みの触媒は、再生されるか、または反応器から除去されて取り替えられるかのいずれかであり得る。
【００３１】
図１に示すように、反応物の混合の改善をもたらし得るオレフィンおよび水の反応器への逆流を例示するが、本発明の範囲内に反応物の並流が含まれることを理解されたい。例えば、図３および４は、水およびオレフィン反応物の並流を例示する。
【００３２】
実施例
【００３３】
膜試験装置を使用して、様々な液体の膜分離を試験した。装置は、例えば、それぞれ３．７ｃｍ３の有効膜領域を有する２つの平行試験セルからなる。供給物は、ポンプ、例えば、遠心ポンプによって循環され得る。例えば６Ｌの内容積を有するマイクロプロセッサ制御およびステンレス鋼製浴を備えた浸漬加熱循環器を用いて、所望の温度に供給物を維持した。発熱体は、パイプラインの凍結を防止するために、透過容器の頂部に配置され得る。加熱真空システム上で監視され得る、回転ポンプを有する装置の透過側で中真空が維持され得る。膜は、典型的には２５ｍｍの直径を有し、かつＯリングで封止された試験セル内に配置され得る。
【００３４】
実施例１．
【００３５】
表１に記載の組成を有するｎ−ヘプタン、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、および水を含むブタノールの分離特性を明らかにするために、供給原料を、上述の反応器に供給した。
【表１】
0006464105.tif 000002
【００３６】
組成物を２．８バールの圧力および７０℃または９０℃のいずれかの温度で、膜試験装置に流した。アルコール選択性ＰＯＬ−Ａ１＿Ｍ１（Ｐｏｌｙ−ａｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）、疎水性ＰＥＲＶＡＰ４０６０（Ｓｕｌｚｅｒ  Ｃｈｅｍｔｅｃｈ）、ＷＴＡ３０３、および多孔質支持体頂部の薄いポリ（１−トリメチルシリル−１−プロピン）（ＰＴＭＳＰ）分離層からなる５Ｉ−１５１３０（ＶＩＴＯ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ、Ｂｅｌｇｉｕｍ）を含む４つの異なる半透膜を試験した。それぞれの異なる半透膜の実験の膜流束データを表２に示す。
【００３７】
本明細書に記載の例示のデバイスに供給されるときの、表１に記載の供給原料の膜流束データを表２に示す。表２に見られるように、供給原料の流れは、選択された膜および温度によって変化する。
【表２】
0006464105.tif 000003
【００３８】
７０℃および９０℃の温度で試験された４つの異なる膜の膜特性データを、以下の表３に示す。
【００３９】
透過流束Ｊ（ｋｇ．ｍ−２．ｈ−ｌ）は、以下の式で決定され、
【数１】
0006464105.tif 000004
式中、ｍ、Ａ、およびｔは、それぞれ、収集された透過の質量、活性膜表面積、および透過収集時間を表す。
【００４０】
許容される異なるサンプルの組成を使用して、以下に定義される分離係数αａ／ｂまたは濃縮係数βａのいずれかによって表される試験膜のそれぞれの選択性を計算した。式中、Ｙは、透過物中の成分ａおよびｂ（例えば、ｓｅｃ．ブタノールおよび水）の濃度（重量％）を示し、Ｘは、供給混合物中の同一の濃度を示す。
【数２】
0006464105.tif 000005
【数３】
0006464105.tif 000006
【００４１】
理想的な膜は、アルコールに対して高い分離係数および高い濃縮係数を有する。ここで試験された４つの膜において、ＰＴＭＳＰを基材とする５Ｉ−１５１３０が、ブタノールに対して最も高い分離係数および濃縮係数を有する。分離係数および濃縮係数は、５Ｉ−１５１３０の温度とともに上昇する。
【００４２】
【表３】
0006464105.tif 000007
【００４３】
実施例２．
【００４４】
ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、および水を含む３つの例示の供給原料流の組成データを、表４に提供する。それぞれ、水の濃度が増している。
【表４】
0006464105.tif 000008
【００４５】
表４に示した供給原料を、上述のように７０℃および９０℃の温度で膜試験装置に供給した。３つの例示流の流束データを以下に記載する。ＷＴＡ３０３膜を用いた分離の様々な組成物の試験データを表５に示す。
【表５】
0006464105.tif 000009
【００４６】
４つの膜の（２つの平行測定に基づく）平均分離係数および濃縮係数を示す４つの例示の膜それぞれの分離データを表６に示す。ＰＴＭＳＰ膜は、この特定のｔｅｒｔ−ブタノール／ｓｅｃ−ブタノール／水供給混合物（流ＩＩ）に対して最もアルコール選択性がある。５Ｉ＿１５１３０膜は、ｓｅｃ−ブタノールおよびｔｅｒｔ−ブタノールに対して類似の選択性を示す。
【表６】
0006464105.tif 000010
【００４７】
本発明について詳細に説明したが、本発明の原理および範囲を逸脱することなく、種々の変更、置換、および修正を本明細書に加えることができることを理解されたい。したがって、本発明の範囲は、以下の請求項およびその適切な法的均等物によって決定されるべきである。
【００４８】
単数形は、文脈上明白に他の意味に指示する場合を除き、複数形の指示対象を含む。
【００４９】
「任意の」または「任意に」は、後に説明する事象または状況が発生してもよく、または発生しなくてもよいことを意味する。説明は、事象または状況が発生する事例と、発生しない事例とを含む。
【００５０】
範囲は、本明細書において、概ね一つの特定値から、および／または概ね別の特定値までを表現し得る。このような範囲が表現されるとき、別の実施形態が、その範囲内の全ての組み合わせに加えて、一つの特定値から、および／または他の特定値までであることを理解されたい。
【００５１】
特許または公報が参照される本願全体において、これらの参照の全体における開示は、これらの参照が本明細書の記述に矛盾するとき以外は、本発明が関連する技術の状態をより十分に説明するために、参照により本出願に組み込まれるよう意図している。
【００５２】
本明細書および添付の特許請求の範囲において使用される「備える」、「有する」、および「含む」という単語、ならびにそれらの全ての文法的変形はそれぞれ、さらなる要素またはステップを除外しない制限のない非限定的な意味を有するよう意図する。
【００５３】
本明細書で使用される際、「第１の」および「第２の」等の用語は、任意に割り当てられ、単に２つ以上の反応物を区別するよう意図する。「第１の」および「第２の」という単語は、他の目的はなく、反応物の名称および説明の一部ではないことを理解されたい。さらに、「第１の」および「第２の」という用語の単なる使用は、任意の「第３の」反応物、またはさらなる反応物が存在することを必要としないが、その可能性が本発明の範囲下で予想されることを理解されたい。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明は、オレフィンからアルコールを生成するためのプロセスに適用可能である。
【符号の説明】
【００５５】
１００    反応器
１０２    反応器シェル
１０８    膜チューブ
１１２    触媒床
１１４    水供給ライン
１１６    水噴霧ヘッド
１２４    生成物流
１２６    分離器
２０８    水和反応器
２１０    選択性膜
２２２    生成物分離器
２２８    分離器
３０２    反応器入口
３０８    透過出口
３１０    保持出口
【図１】
0006464105.tif 000011
【図２】
0006464105.tif 000012
【図３】
0006464105.tif 000013
【図４】
0006464105.tif 000014