(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗剤を作製するための前駆体であって、
・前記前駆体の総重量を基準として、１６ｗｔ％〜４４ｗｔ％の濃度の水と、
・前記前駆体の総重量を基準として、２５ｗｔ％〜４５ｗｔ％の濃度のアルキル硫酸塩と、
・脂肪酸アルカノールアミド及び／又は脂肪酸アミドアミンと
を含み、ラメラ相で存在し、追加の水及び１個又は２個以上の非極性化合物の添加の後にリンギングゲルを形成することができ、かつ、
前記アルキル硫酸塩の量と、前記脂肪酸アミドアミン及び／又は脂肪酸アルカノールアミドの量との相対的比率が、４０／６０〜６０／４０であり、
前記脂肪酸アルカノールアミドが式
【化１】
0006617139.tif 000016
（式中、Ｒ１は、６〜２２個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル又はヒドロキシアルケニルであり、Ｒ２は、２〜６個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基であり、Ｒ３は水素若しくはアルキル基であるか、又はＲ２と同じ意味を有する）
で表わされ、
前記脂肪酸アミドアミンが式
【化２】
0006617139.tif 000017
（式中、Ｒ４は、６〜２２個の炭素原子を含むアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル又はヒドロキシアルケニルであり、Ｒ５は、水素、アルキル基又は２〜４個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基であり、Ｒ６は２〜４個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ７とＲ８とは、それぞれ独立に、水素、アルキル基又は２〜４個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基である）
で表わされる、前記前駆体。
【請求項２】
前駆体の総重量を基準として、２０〜４０ｗｔ％の濃度の水を含む、請求項１に記載の前駆体。
【請求項３】
追加の水及び１個又は２個以上の非極性化合物の添加の後に、衛生対象物に付着することが可能なリンギングゲルを形成することができる、請求項１又は２に記載の前駆体。
【請求項４】
２５℃より低い凝固温度を有し、凝固温度より少なくとも５〜１０℃高い温度で注入可能である、請求項１〜３のいずれかに記載の前駆体。
【請求項５】
アルキル硫酸塩の量と、脂肪酸アミドアミン及び／又は脂肪酸アルカノールアミドの量との相対的比率が、４５／５５〜５０／５０である、請求項１〜４のいずれかに記載の前駆体。
【請求項６】
脂肪酸アルカノールアミドが、コカミドＭＩＰＡ、コカミドＭＥＡ、コカミドＤＥＡ、コカミドメチルＭＥＡ、ラウラミドＭＥＡ、ラウラミドＤＥＡ、ラウラミドＭＩＰＡ、ミリストアミドＭＥＡ、ミリストアミドＤＥＡ、ミリストアミドＭＩＰＡ、ステアラミドＭＥＡ、ステアラミドＤＥＡ、ステアラミドＭＩＰＡ、ヒドロキシステアラミドＭＥＡ、イソステアラミドＤＥＡ、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルラウラミド、オレアミドＭＥＡ、オレアミドＤＥＡ、オレアミドＭＩＰＡ、ソイアミドＭＥＡ、ソイアミドＤＥＡ、ソイアミドＭＩＰＡ、ベヘンアミドＭＥＡ、ベヘンアミドＤＥＡ、パルミトアミドＭＥＡ、パルミトアミドＤＥＡ、リシノールアミドＭＥＡ、リシノールアミドＤＥＡ、リシノールアミドＭＩＰＡ、タロウアミドＭＥＡ、タロウアミドＤＥＡ、ウンデシレンアミドＭＥＡ、ウンデシレンアミドＤＥＡ、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルグルカミド、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルグルカミド及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜５のいずれかに記載の前駆体。
【請求項７】
脂肪酸アルカノールアミドが、コカミドＭＩＰＡである、請求項６に記載の前駆体。
【請求項８】
脂肪酸アミドアミンが、ステアラミドプロピルジメチルアミン、コカミドプロピルジメチルアミン、ラウリルミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、イソステアラミドプロピルジメチルアミン、ラウラミドプロピルジメチルアミン、ミリストアミドプロピルジメチルアミン、ソイアミドプロピルジメチルアミン、オレアミドプロピルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジメチルアミン、リシノールアミドプロピルジメチルアミン、タロウアミドプロピルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジメチルアミン又はその混合物である、請求項１〜７のいずれかに記載の前駆体。
【請求項９】
脂肪酸アルカノールアミド及び／又は脂肪酸アミドアミンの濃度が、前駆体の総重量を基準として２５ｗｔ％〜４５ｗｔ％である、請求項１〜８のいずれかに記載の前駆体。
【請求項１０】
アルキル硫酸塩が、６〜２２個の炭素原子を含むアルキル基を含み、及び／又はアルキル硫酸塩が、金属アルキル硫酸塩、アルキル硫酸アンモニウム又はアルキル硫酸塩のアミン誘導体である、請求項１〜９のいずれかに記載の前駆体。
【請求項１１】
洗浄及び／又は消毒及び／又は脱臭用の洗剤であって、
前記洗剤が、請求項１〜１０のいずれかに記載の前駆体と、洗剤中の水の総量の濃度が、前記洗剤の総重量を基準として、３５〜７０ｗｔ％となる追加の水と、１個若しくは２個以上の非極性化合物と、ヒドロトロープとを含み、かつ、任意で香料を含み、
アルキル硫酸塩の含量が、前記洗剤中に、１２〜１６ｗｔ％であり、
脂肪酸アルカノールアミド及び／又は脂肪酸アミドアミンの含量が、前記洗剤の重量を基準として１２〜１６ｗｔ％であり、
前記１個又は２個以上の非極性化合物の含量が、前記洗剤中に、７〜２５ｗｔ％であり、かつ
前記ヒドロトロープが、前記洗剤の総重量を基準として、最大１６ｗｔ％までの量で存在し、
前記洗剤が、４０℃を超えるゲル化点を有する硬質リンギングゲルである、前記洗剤。
【請求項１２】
洗剤の総重量を基準として、４０〜６５ｗｔ％となる追加の水を含む、請求項１１に記載の洗剤。
【請求項１３】
洗剤の総重量を基準として、４２〜６２ｗｔ％となる追加の水を含む、請求項１２に記載の洗剤。
【請求項１４】
洗剤が、５０℃を超えるゲル化点を有する硬質リンギングゲルである、請求項１１〜１３のいずれかに記載の洗剤。
【請求項１５】
適用後に衛生対象物に付着することができる、前記衛生対象物の洗浄及び／又は消毒及び／又は脱臭のための、請求項１１〜１４のいずれかに記載の洗剤。
【請求項１６】
総水分量が、洗剤の総重量を基準として、４０〜６５ｗｔ％である、請求項１１〜１５のいずれかに記載の洗剤。
【請求項１７】
総水分量が、洗剤の総重量を基準として、４２〜６２ｗｔ％である、請求項１６に記載の洗剤。
【請求項１８】
脂肪酸アルカノールアミド及び／又は脂肪酸アミドアミンの含量が、洗剤の総重量を基準として、１３〜１５ｗｔ％である、請求項１１〜１７のいずれかに記載の洗剤。
【請求項１９】
アルキル硫酸塩の含量が、洗剤の総重量を基準として、１３〜１５ｗｔ％である、請求項１１〜１８のいずれかに記載の洗剤。
【請求項２０】
１個又は２個以上の非極性化合物の含量が、洗剤の総重量を基準として、９〜２０ｗｔ％である、請求項１１〜１９のいずれかに記載の洗剤。
【請求項２１】
ヒドロトロープが、洗剤の総重量を基準として、最大で１０ｗｔ％までの量で存在する、請求項１１〜２０のいずれかに記載の洗剤。
【請求項２２】
アルキル硫酸塩の量と、脂肪酸アミドアミン及び／又は脂肪酸アルカノールアミドの量との相対的比率が、４５／５５〜５０／５０である、請求項１１〜２１のいずれかに記載の洗剤。
【請求項２３】
１個又は２個以上の非極性化合物が、炭化水素油、アルキルカーボネート、合成油及び植物油、精油、油性エステル類、シリコン油、香料及びそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１１〜２２のいずれかに記載の洗剤。
【請求項２４】
ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、構造化剤、溶解制御剤、防腐剤、錯化剤、殺生物剤、石灰スケール除去剤、漂白剤、酵素、ポリマー及び／又は染料をさらに含む、請求項１１〜２３のいずれかに記載の洗剤。
【請求項２５】
・７０〜８０℃の温度に水を加熱するステップと、
・任意にヒドロトロープを添加するステップと、
・請求項１〜１０のいずれかに記載の前駆体を添加して粘稠な液体混合物を得るステップと、
・任意に香料を添加するステップと、
・任意にゲル化点調整剤、溶解制御剤、ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、構造化剤、防腐剤、錯化剤、殺生物剤、石灰スケール除去剤、漂白剤、酵素、ポリマー及び／又は染料を添加するステップと、
・１個又は２個以上の非極性化合物を添加するステップと、
・得られた混合物を室温に冷却して、硬質リンギングゲル洗剤を得るステップと
を含む、請求項１１〜２４のいずれかに記載の洗剤を製造する方法。
【請求項２６】
硬質リンギングゲル洗剤が、立方相である、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
布帛ケア、家庭用、施設用又は工業用目的の表面ケア、パーソナルケア並びにエアフレッシュナー及び虫よけにおける、請求項１１〜１４及び１６〜２４のいずれかに記載の洗剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄用洗剤を作製するための前駆体に関する。さらに、本発明は、前駆体を含む洗剤、洗剤を作製する方法及び前駆体製品に関する。さらに、本発明は、例えば、衛生対象物中における、衛生用製品としての洗剤の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
便器等の洗浄されるべき衛生対象物の表面に直接置くことができ、ケージを必要とせずにそこに付着する衛生用製品が知られている。これらの衛生用製品は、衛生対象物の表面に直接付着し、多数回の水洗（flushing）の後にのみ完全に洗い落とされる。衛生用製品が直接付着することから、いわゆる「トイレ用ケージ」（WC cages）等の追加の容器を使用することは必要ではない。特に衛生用製品を交換するとき、及びトイレを洗浄しているとき、このトイレ用ケージの使用は、消費者に非衛生的であると認識されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、衛生的な表面に付着することが可能な衛生用製品として好ましく使用することができ、水洗されたときにこの洗剤の少量部分が水に溶解され、多数回の水洗の後にのみ洗い落とされる、新規な洗剤を提供することを目的とする。
【０００４】
本発明のさらなる目的は、透明であってもよい衛生用製品として好ましく使用することができ、その透明度が広い周囲温度範囲において保たれる、新規な洗剤を提供することである。
【０００５】
本発明のさらなる目的は、洗剤を形成することができる前駆体、好ましくは、硬質リンギングゲル（ringing gel）であり他の化合物を添加することにより便器に付着する衛生用製品を形成することができる前駆体を提供することであり、他の化合物としては、例えば、香料、石灰スケール除去剤、漂白剤、酵素、ポリマー、染料又は殺生物剤を含むことができ、これらは変更可能である。
【０００６】
これらの目的は、特に、添付した特許請求の範囲に認められる通りの洗浄用の前駆体及び洗剤によって少なくとも部分的に果たされる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
第１の態様では、本発明は、洗浄用の洗剤を作製するための前駆体であって、
・水と、
・アルキル硫酸塩と、
・脂肪酸アルカノールアミド及び／又は脂肪酸アミドアミンと
を含み、ラメラ相で存在し、追加の水及び１個又は２個以上の非極性化合物の添加の後に硬質リンギングゲルを形成し、脂肪酸アルカノールアミドが式
【０００８】
【化１】
0006617139.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１は、６〜２２個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル又はヒドロキシアルケニルであり、Ｒ２は、２〜６個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基であり、Ｒ３は水素又はアルキル基であるか、又はＲ２と同じ意味を有する）
で表わされ、
脂肪酸アミドアミンが式
【００１０】
【化２】
0006617139.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ４は、６〜２２個の炭素原子を含むアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル又はヒドロキシアルケニルであり、Ｒ５は、水素、アルキル基又は２〜４個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基であり、Ｒ６は、２〜４個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ７とＲ８とは、それぞれ独立に、水素、アルキル基又は２〜４個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基である）
で表わされる、前駆体に関する。好ましくは、前駆体によって形成されたリンギングゲルは、衛生対象物に付着することができる衛生用製品である。
【００１２】
第２の態様では、本発明は、本発明の第１の態様による前駆体、１個若しくは２個以上の非極性化合物及び／又は香料を含む、洗浄及び／又は消毒及び／又は脱臭用の洗剤であって、４０℃を超える、より好ましくは５０℃を超える硬質のゲル化点を有するリンギングゲルである、洗剤に関する。
好ましくは、洗剤は、衛生対象物であり、これは適用後に衛生対象物に付着することができる。
【００１３】
第３の態様では、本発明は、
・７０〜８０℃の温度に水を加熱するステップと、
・本発明の第１の態様による前駆体を添加するステップと、
・任意に香料、ゲル化点調整剤、溶解度調整剤、ｐＨ調整剤、構造化剤、防腐剤、錯化剤、殺生物剤、ポリマー、石灰スケール除去剤、漂白剤、酵素及び／又は染料を添加するステップと、
・１個又は２個以上の非極性化合物を添加するステップと、
・得られた混合物を室温に冷却して、洗浄用の硬質リンギングゲル洗剤を得るステップと
を含む、洗剤を製造する方法に関する。
【００１４】
第４の態様では、本発明は、本発明の第１の態様による前駆体を作製する方法にも関する。
【００１５】
定義
「ラメラ」相は、平行に配置され液体媒質により分離された界面活性剤の二分子層を複数含む相である。この相は、固相と典型的形態の液晶Ｇ相とを両方含んでいる。Ｇ相は典型的には注入可能であり、非ニュートン性で、異方性の生成物である。それらは典型的には、流動する際に特徴的な「スメアな」外観を呈する、粘稠状の乳白色物質である。Ｇ相は偏光顕微鏡下で特徴的な組織を形成し、凍結破砕試料は電子顕微鏡下ではラメラ状の外観を有する。Ｘ線回析又は中性子散乱は、同様に、典型的には４〜１０ｎｍ、通常は５〜６ｎｍに主ピークを有する、ラメラ状の構造を明らかにする。高次ピークは、存在する場合には、主ピークのＱ値の２倍又はそれ以上の整数倍で現れる。Ｑは、運動量移動ベクトルであり、ラメラ相の場合は式：Q=2n[π]/d（ｎはピークの次数である）によって、繰り返し間隔ｄに関連する。
【００１６】
しかしＧ相は、いくつかの異なる形態で存在することができ、この形態としては、上記した典型的なＧ相の大部分を構成する平行シートのドメイン、及び多数の同心球状の殻から形成される球晶が挙げられ、これらはいずれも界面活性剤の二分子層である。本明細書において、「ラメラ」という用語は、少なくとも部分的に前者のタイプである組成物を指す。連続相は分散した球晶を含有する実質的に等方性の溶液である、少なくとも大部分が後者のタイプである不透明組成物を、ここでは、「Ｇ相組成物」と呼ぶ。Ｇ相は、しばしば文献中ではＬ（アルファ）相と呼ばれることがある。
【００１７】
「ゲル化点」（ゾル−ゲル転移温度又は「ゲル化温度」又はＴＳＧともいう）は、流動学的測定（振動モード）によって決定され、Ｇ’＝Ｇ”すなわちｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’＝１すなわちδが４５℃である場合にゲル化点が検出される。基本的に、ＴＳＧはカーブＧ’及びＧ”の交点に相当し、Ｇ’は「貯蔵弾性率」（Ｐａ）であり、Ｇ”は「損失弾性率」（Ｐａ）である。
【００１８】
Ｇ’値は、剪断工程中に試料によって貯蔵された変形エネルギーの尺度である。荷重が除去されると、このエネルギーは、完全に利用可能となり、そうなると、構造が以前に獲得した変形を部分的に又は完全に補償する再編成工程用の推進力として作用する。荷重サイクルの後、最終的に材料の形状は変わらないので、加えられた変形エネルギー全体を貯蔵している材料は、完全に可逆的な変形挙動を示すことになる。Ｇ’は、材料の弾性挙動を表わす。
【００１９】
Ｇ”値は、剪断工程中に試料によって使い果たされた変形エネルギーの尺度であり、したがって、その後このエネルギーがこの試料のために失われることになる。このエネルギーは、材料の構造を変化させる過程の間中、つまり、試料が部分的に又は全体的に流動しているときに消費される。流動及び粘弾性流動も、分子、クラスター、粒子、凝集体又は「ドメイン」若しくは結晶等の超格子構造の他の成分の間に相対運動があることを意味する。その詳細な説明は、Thomas G. Mezger - The Rheology Handbook, 3rd revised edition, 2011に見出すことができる。
【００２０】
図１は、ペルチェサーモスタットを備えたHAAKE Rheo Stress 1 rheometerを使用して、本発明による洗剤のゲル化点を測定する方法の例を示しており、最初に、歪み掃引を、線形粘弾性（ＬＶＥ，Linear Viscoelastic）域に含まれる適切な歪み又は変形（荷重）の選択により、固定周波数（１Ｈｚ）で決定し、次いで、一定の歪みにおける周波数掃引を選択して、線形粘弾性域における適切な周波数を明確にし、さらに、一定の周波数と一定の歪みにおける温度掃引を選択して、Ｇ’及びＧ”及び交差（cross over）（ゾル−ゲル転移温度）を見出す。この場合、ゲル化点を、直径３５ｍｍ、１°の傾斜を有するコーン／プレート系を使用し、０．５％の歪みを用いて、周波数１Ｈｚ及び１０〜８０℃の温度傾斜で決定した。
【００２１】
「注入可能」という用語は、本明細書では、２００ｍＬのジャー中の約１００ｍＬの製品が、室温で逆さにされたとき、ジャーの底まで３０分未満で実質的に流動することを意味するために用いられる。
【００２２】
「非流動性」という用語は、本明細書では、２００ｍＬのジャー中の製品１００ｍＬが室温で逆さにされたとき、３０分後にジャーの底まで製品が全く流動していないか又は流動しているのは製品の一部分であるということをおおよそ意味するために用いられる。
【００２３】
「融解温度」又は「凝固温度」（℃）は、本明細書では、ラメラ相における組成物の物理的性質について説明するために用いられている。それらは、適正なレベルの剪断応力（４０Ｐａ）を凍結試料（組成物が凝固する−５℃又は−１０℃）に加えて温度を徐々に上昇させる、流動学的測定（回転モード、剪断速度対温度）によって決定する。試料が解凍すると直ちに、剪断速度は増加し、試料が流動し始めることを示す。剪断速度が増加する温度は「融解温度」、すなわち「凝固温度」である。
【００２４】
例として、図２は、ペルチェサーモスタットを備えたHAAKE Rheo Stress 1 rheometerを使用し、剪断応力４０Ｐａで回転モードを使用し、温度域を−５〜＋３０℃に設定し、Ｃ３５／１°のコーン／プレートを使用した、前駆体の融解温度を示す。
【００２５】
「リンギングゲル」という用語は、本明細書では、三次元の構造を含有するジャー又はビーカーを鋭く打ったときに観察される、独特な振動をその組成物に感じることができるという特徴的な性質を意味するために用いられる。立方相と六方相としての三次元の構造は「リンギングゲル」を形成することができる。「硬質の」リンギングゲルは、注入可能ではなく、ゲル化点が室温より高いリンギングゲルである。硬質リンギングゲルは、室温では、Ｇ’がＧ”より高く、Ｇ’が１００，０００Ｐａより高く、かつδ（位相シフト角又は損失角）が４５°未満であり、好ましくは１０°未満である粘弾性系である。
【００２６】
粘稠な等方性の「立方相」又は「VI」相は、典型的には非可動性、非ニュートン性、光学等方性であり、かつ典型的には、少なくとも純粋なときには透明である。VI相は、Ｘ線回折又は中性子散乱の下で、主ピーク並びに主ピークのＱ値の２０．５倍及び３０．５倍において高次ピークを有する、立方対称の回折パターンを有する。
【００２７】
これらの立方液晶相は、界面活性剤の濃度が増加したとき、周囲温度においてミセル相に続いてすぐに観察されることがしばしばである。しばしばＩ１相と呼ばれるそのようなVI相は、立方格子の中における（恐らく球状）のミセルの充填により生じるのではないかと提案されている。周囲温度における界面活性剤濃度のさらなる上昇により、通常、ラメラ相（Ｇ）により追従され得る六方相（Ｈ１）を形成する結果となる。Ｉ１相は、それが生じるときには、通常狭い範囲の濃度で、典型的にはＬ１相が形成される濃度のすぐ上の濃度においてのみ観察される。状態図におけるそのようなVI相の位置は、この相が水連続体中の小さな近接する界面活性剤凝集体から構成されていることを示唆する。
【００２８】
「六方相」又は「Ｍ相」は、典型的には非可動性、異方性の生成物であり、低融点ワックス類に似ている。この「六方相」又は「Ｍ相」は、偏光顕微鏡下で特徴的な組織を呈し、かつ、通常は４〜１０ｎｍの繰り返し間隔に対応する値において主要なピークを含み、高次ピーク、すなわち、第１のものは主ピークのＱ値の３０．５倍のＱ値におけるピーク、次のものは主ピークのＱ値の２倍のＱ値におけるピークを含むことがある、Ｘ線又は中性子回析による六方回析パターンを呈する。Ｍ相は、文献中ではＨ相（六方相）と呼ばれることがある。
【００２９】
上記の種々の相は、外観、レオロジー、顕微鏡、電子顕微鏡又はＸ線回折若しくは中性子散乱で見た組織の組合せによって認識することができる。偏光顕微鏡により観察できる種々の組織の図版を用いた詳細な説明は、Rosevear, JAOCS Vol. 31 P628 (1954)又はJ. Colloid and Interfacial Science, Vol. 20 No. 4, P.500 (1969)に見出すことができる。
【００３０】
「界面活性剤」という用語は、液体の表面張力を低下させるいかなる剤を指してもよい。
【００３１】
「洗剤」という用語は、洗濯及び洗浄工程のために意図した石鹸及び／又は他の界面活性剤を含有するいかなる物質又は組成物を指してもよいが、また揮発性成分の大気中への放出が制御された界面活性剤系も指している。本発明によれば、洗剤は好ましくは衛生用製品であるが、布帛ケア及び家庭用、施設用、又は工業用目的の表面ケア、パーソナルケア並びにまたエアフレッシュナー及び虫よけ等の他の用途に使用することもできる。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
前述のように、本発明は洗浄用洗剤、好ましくは衛生用製品を作製するための前駆体に関し、これは、消毒及び／又は脱臭のためにも使用することができる。洗剤が衛生用製品である場合、洗剤は衛生対象物に付着することができる。前駆体は、
・水と、
・アルキル硫酸塩と、
・脂肪酸アルカノールアミド及び／又は脂肪酸アミドアミンと
を含み、前駆体はラメラ相であり、追加量の水及び１個又は２個以上の非極性化合物の添加の後にリンギングゲルを形成する。
【００３３】
脂肪酸アルカノールアミドは式
【００３４】
【化３】
0006617139.tif 000004
【００３５】
（式中、Ｒ１は、６〜２２個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル又はヒドロキシアルケニルであり、Ｒ２は、２〜６個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基であり、Ｒ３は水素、好ましくは１〜４個の炭素原子を含むアルキル基であるか、又は、Ｒ２と同じ意味を有する）
で表わされる。「ヒドロキシアルキル」又は「ヒドロキシアルケニル」又は、「ヒドロキシアルキル基」は、１個又は２個以上のＯＨ基を有することが可能な部分を指す。
【００３６】
脂肪酸アミドアミンは式
【００３７】
【化４】
0006617139.tif 000005
【００３８】
（式中、Ｒ４は、６〜２２個の炭素原子を含むアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル又はヒドロキシアルケニルであり、
Ｒ５は、水素、好ましくは１〜４個の炭素原子を含むアルキル基、又は２〜４個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ６は、２〜４個の炭素原子を含むアルキル基又は２〜４個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ７とＲ８とは、それぞれ独立に、水素又は独立に好ましくは１〜４個の炭素原子を含むアルキル基であるか、又は２〜４個の原子を含むヒドロキシアルキル基である）
で表わされる。
「ヒドロキシアルキル」又は「ヒドロキシアルケニル」又は「ヒドロキシアルキル基」は、１個又は２個以上のＯＨ基を有することが可能な部分を指す。
【００３９】
本発明者らは、驚くべきことに、脂肪酸アルカノールアミド及び／又は脂肪酸アミドアミンが水及びアルキル硫酸塩とともにラメラ相で存在する前駆体を形成することができ、これは追加量の水及び非極性化合物の添加の後に硬質リンギングゲルを形成することができることを発見した。数種類の非極性化合物を、前駆体に添加するために使用することができる。洗剤の製造者は、異なる種類の衛生用製品、例えば、それぞれ異なる色若しくは香り等のわずかに異なる特性を有する衛生用製品を作製するためのベースとして、同じ前駆体を使用することができ、又は、例えば、布帛ケア、表面ケア、パーソナルケア製品並びにエアフレッシュナー及び虫よけのためのベースとしてこれを使用することができ、例えば、洗剤の最終用途に応じて、他の化合物を添加することができる。さらに、前駆体は、その凝固温度より５〜１０度高い温度で注入可能である。前駆体の凝固温度は、好ましくは２５℃未満であり、好ましくは５〜２５℃である。好ましくは、前駆体は、１５〜３０℃、より好ましくは２５℃前後の温度で注入可能であり、その結果硬質リンギングゲルを作製するための操作をより簡単にする。前駆体の中の１つの重要な成分である、コカミドＭＩＰＡ、コカミドＭＥＡ、ステアラミドプロピルジメチルアミン、コカミドプロピルジメチルアミン等の脂肪酸アルカノールアミド類及び脂肪酸アミドアミン類は、室温で通常固体である。しかしながら、これらをアルキル硫酸塩及び水と混合してラメラ相で存在する前駆体を形成すると、これらは注入可能であり、したがって室温で加工することができる。１個又は２個以上の非極性化合物及び追加の水を添加した後に、周囲温度において硬質リンギングゲルである洗剤が形成される。本発明者らは、この洗剤が垂直面に付着することができることを発見した。洗剤が洗浄水の複数のすすぎ水の流れによって剥離されずに衛生対象物に付着することができる衛生用製品である場合に、これは特に有用である。トイレの水が流されるごとに、衛生用製品の一部が洗い取られ、トイレ内に放出されて、掃除及び／又は消毒及び／又は香料又は他の処理作用を提供する。脂肪酸アルカノールアミドは式
【００４０】
【化５】
0006617139.tif 000006
【００４１】
（式中、Ｒ１は、６〜２２個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル及びヒドロキシアルケニルであり、Ｒ２は、２個、３個、４個、５個又は６個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基であり、Ｒ３は水素若しくはアルキル基であるか、又はＲ２と同じ意味を有する。好ましくは、Ｒ２はヒドロキシイソプロピル基であり、その場合には、分子はアルカノイルイソプロパノールアミドと呼ぶことができる。好ましくは、Ｒ３は水素である。）で表わされる。
【００４２】
脂肪酸アルカノールアミド類の好適例は、コカミドＭＩＰＡ（すなわち、EMPILAN（登録商標）CIS）、コカミドＭＥＡ（すなわち、EMPILAN（登録商標）CME/T）、コカミドＤＥＡ（すなわち、EMPILAN（登録商標）2502）、コカミドメチルＭＥＡ、ラウラミドＭＥＡ、ラウラミドＤＥＡ、ラウラミドＭＩＰＡ、ミリストアミドＭＥＡ、ミリストアミドＤＥＡ、ミリストアミドＭＩＰＡ、ステアラミドＭＥＡ、ステアラミドＤＥＡ、ステアラミドＭＩＰＡ、ヒドロキシステアラミドＭＥＡ、イソステアラミドＤＥＡ、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルラウラミド、オレアミドＭＥＡ、オレアミドＤＥＡ、オレアミドＭＩＰＡ、ソイアミドＭＥＡ、ソイアミドＤＥＡ、ソイアミドＭＩＰＡ、ベヘンアミドＭＥＡ、ベヘンアミドＤＥＡ、パルミトアミドＭＥＡ、パルミトアミドＤＥＡ、リノールアミドＭＥＡ、リノールアミドＤＥＡ、リノールアミドＭＩＰＡ、タロウアミドＭＥＡ、タロウアミドＤＥＡ、ウンデシレンアミドＭＥＡ、ウンデシレンアミドＤＥＡ、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルグルカミド、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルグルカミド又はそれらの混合物である。
最も好ましい脂肪酸アルカノールアミドは、コカミドＭＩＰＡ（すなわち、EMPILAN（登録商標）CIS）である。
【００４３】
脂肪酸アミドアミンは式
【００４４】
【化６】
0006617139.tif 000007
【００４５】
（式中、Ｒ４は、６〜２２個の炭素原子を含むアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル又はヒドロキシアルケニルであり、Ｒ５は、水素又はアルキル基又は２個、３個若しくは４個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基であり、Ｒ６は、２個、３個又は４個の炭素原子を含むアルキル基であり、
Ｒ７とＲ８とは、それぞれ独立に、水素、アルキル基又は２個、３個若しくは４個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基である）で表わされる。
【００４６】
脂肪酸アミドアミン類の好適例は、ステアラミドプロピルジメチルアミン（例えば、EMPIGEN（登録商標）S18）、コカミドプロピルジメチルアミン（例えば、EMPIGEN（登録商標）AS/F90）、ラウリルミリスチルアミドプロピルジメチルアミン（例えば、EMPIGEN（登録商標）AS/L90）、ステアラミドエチルジエチルアミン、イソステアラミドプロピルジメチルアミン、ラウラミドプロピルジメチルアミン、ミリストアミドプロピルジメチルアミン、ソイアミドプロピルジメチルアミン、オレアミドプロピルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジメチルアミン、リシノールアミドプロピルジメチルアミン、タロウアミドプロピルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジメチルアミン又はそれらの混合物である。
【００４７】
好ましくは、脂肪酸アルカノールアミド及び／又は脂肪酸アミドアミンの含量は、前駆体の総重量を基準として、２５ｗｔ％〜４５ｗｔ％、より好ましくは３０〜４０、さらにより好ましくは、３４〜３６ｗｔ％である。
【００４８】
前駆体はアルキル硫酸塩をさらに含む。好ましくは、アルキル硫酸塩のアルキル基は、６〜２２個の炭素原子を含む。一実施形態では、アルキル硫酸塩は、金属アルキル硫酸塩である。別の実施形態では、アルキル硫酸塩は、アルキル硫酸アンモニウム、アルキル硫酸アルキルアミン、アルキル硫酸アルカノールアミン又はそれらの混合物等のアルキル硫酸塩のアミン誘導体である。アルキル硫酸塩の好適例には、ラウリル硫酸ナトリウム（例えば、EMPICOL（登録商標）LX、LZシリーズ）、ラウリル硫酸アンモニウム（例えば、EMPICOL（登録商標）ALシリーズ）、ラウリル硫酸ＭＥＡ（例えば、EMPICOL（登録商標）LQシリーズ）、ラウリル硫酸ＤＥＡ、ラウリル硫酸ジイソプロパノールアミン、ラウリル硫酸ＴＥＡ（例えば、EMPICOL（登録商標）TLシリーズ）、ラウリル硫酸マグネシウム、ラウリル硫酸ＭＩＰＡ、ラウリル硫酸ＴＩＰＡ、ラウリル硫酸カリウム、ミリスチル硫酸アンモニウム、ミリスチル硫酸ＭＥＡ、ミリスチル硫酸塩ＤＥＡ、ミリスチル硫酸ＴＥＡ、ミリスチル硫酸ナトリウム、セチル硫酸アンモニウム、セチル硫酸ＤＥＡ、セチル硫酸ナトリウム、セテアリル硫酸ナトリウム、セトステアリル硫酸ナトリウム、ココ硫酸アンモニウム、タロウ硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ＤＥＡ、２−エチルヘキシル硫酸ナトリウム（例えば、EMPICOL（登録商標）0585シリーズ）、デシル硫酸ナトリウム（例えば、EMPICOL（登録商標）0758シリーズ）、Ｃ１０−Ｃ１２脂肪族アルコール硫酸ナトリウム（例えば、EMPICOL（登録商標）0335シリーズ）、Ｃ８−Ｃ１０脂肪族アルコール硫酸ナトリウム又はそれらの混合物がある。
一実施形態では、アルキル硫酸塩の含量は、前駆体の総重量を基準として、２５ｗｔ％〜４５ｗｔ％、より好ましくは３０〜４０ｗｔ％、さらにより好ましくは３４〜３６ｗｔ％である。
製品が使用されるとき、アルキル硫酸塩及び脂肪酸アルカノールアミド及び／又は脂肪酸アミドアミンが、洗剤の洗浄効果に寄与することが分かった。
一実施形態では、アルキル硫酸塩の量と脂肪酸アミドアミンの量及び／又は脂肪酸アルカノールアミドの量との相対比が、４０／６０〜６０／４０、より好ましくは４５／５５〜５０／５０である。他の比率では、それほど透明でないリンギングゲルをもたらし、かすんでいるか曇っている、均質でないリンギングゲルをもたらす。
【００４９】
必要に応じて、前駆体はヒドロトロープをさらに含む。本明細書で使用する場合、「ヒドロトロープ」は、親水性部分と疎水性部分とを含む化合物であり、その疎水性部分は小さすぎるので自発的な自己会合を引き起こすことができない。適切なヒドロトロープ化合物は、トルエンスルホン酸のＮａ塩（例えば、ELTESOL（登録商標）STシリーズ）；トルエンスルホン酸のＫ塩；キシレンスルホン酸のＮａ塩（例えば、ELTESOL（登録商標）SXシリーズ）；キシレンスルホン酸のアンモニウム塩（例えば、ELTESOL（登録商標）AXシリーズ）；キシレンスルホン酸のＫ塩（例えば、ELTESOL（登録商標）PXシリーズ）；キシレンスルホン酸のＣａ塩；クメンスルホン酸のＮａ塩（例えば、ELTESOL（登録商標）SCシリーズ）；又はクメンスルホン酸のアンモニウム塩（例えば、ELTESOL（登録商標）CAシリーズ）；又はそれらの組合せのような短鎖スルホン酸塩である。特に好ましいヒドロトロープは、クメンスルホン酸のＮａ塩（ELTESOL（登録商標）SCシリーズ）であり、クメンスルホン酸ナトリウム（ＳＣＳ，sodium cumene sulphonate）とも呼ばれる。さらに尿素、チオ尿素、エタノール、イソプロパノール、グリセロール、エチレングリコールエーテル及び／又はプロピレングリコールエーテルのような他の有機化合物も、適切なヒドロトロープであり得る。本発明者らは、例えば、ＳＣＳ等のヒドロトロープは、１個又は２個以上の非極性化合物を添加した後に透明になるゲルをもたらすのに役立つことを発見した。ヒドロトロープは、洗剤に濁りを帯びさせる可能性がある疎水性化合物の可溶化に寄与する。
【００５０】
好ましくは、ヒドロトロープを、前駆体の総重量を基準として、０ｗｔ％〜１０ｗｔ％、より好ましくは４〜８ｗｔ％、さらにより好ましくは５〜７ｗｔ％の濃度で添加する。
【００５１】
前駆体はまた水も含む。好ましくは、水を、前駆体の総重量を基準として、１６ｗｔ％〜４４ｗｔ％、好ましくは２０〜４０ｗｔ％の濃度で添加する。
【００５２】
前述のように、前駆体は、少なくとも３個の化合物、水、アルキル硫酸塩、脂肪酸アルカノールアミド及び／又は脂肪酸アミドアミンを含み、ラメラ相を形成する。ラメラ相の形成は、３個の化合物の濃度に影響される。
【００５３】
一実施形態では、前駆体の凝固温度が、好ましくは２５℃未満、好ましくは５〜２５℃、より好ましくは５〜２０℃ある。これにより前駆体が、凝固温度より少なくとも５〜１０℃高い温度で注入可能になり、これにより、前駆体を周囲温度で注入することが可能になる。
【００５４】
本発明の第２の態様は、洗浄及び／又は消毒及び／又は脱臭用の洗剤に関する。洗剤が衛生用製品である場合、それは適用の後に衛生対象物に付着することができ、本発明の第１の態様で述べた前駆体、１個又は２個以上の非極性化合物及び／又は香料を含み、この洗剤はリンギングゲルである。
【００５５】
本発明者らは、洗剤が衛生用製品として使用される場合、便器、シャワー、洗面台、タイル等のセラミックス表面等の硬質表面上に洗剤を直接適用することができることを発見した。組成物の上を水が流れる度に、組成物の一部は組成物の上を流れる水中に放出される。この溶解は均質であってよく、製品は硬質表面から滴らない。水で覆われた表面に放出された組成物の一部は、表面に連続的な湿潤膜を付与し、それにより、組成物中に存在する活性剤に応じて、即時洗浄及び／又は消毒及び／又は付香等の表面処理が実現される。香料は制御された方法で放出される。洗剤の付着により、洗浄水の複数のすすぎ水の流れによって剥離されずに、垂直表面への適用が可能になる。この製品が完全に洗い流されると、除去すべきものは何も残らない。
洗剤は、布帛ケア、例えば、洗濯用洗剤又は布帛前処理に使用することもできる。洗剤ゲルは、例えば、１回の洗浄サイクルに十分な洗浄能力を供給する単位用量であってもよい。
洗剤は、このように、水、上記のようなアルキル硫酸塩、並びに本発明の第１の態様において上述したような脂肪酸アルカノールアミド及び／又は脂肪酸アミドアミンを含む。
【００５６】
好ましくは、脂肪酸アルカノールアミド及び／又は脂肪酸アミドアミンの含量は、洗剤の重量を基準として、８ｗｔ％〜２０ｗｔ％、より好ましくは１２〜１６ｗｔ％、さらにより好ましくは、１３〜１５ｗｔ％である。
【００５７】
好ましくは、アルキル硫酸塩の含量は、洗剤中に、５ｗｔ％〜２０ｗｔ％、より好ましくは１２〜１６ｗｔ％、さらにより好ましくは１３〜１５ｗｔ％である。
【００５８】
硬質リンギングゲルである洗剤の形成を可能にするために、本発明者らは、追加量の水及び１個又は２個以上の非極性化合物を前駆体に添加する必要があることを発見した。「１個又は２個以上の非極性化合物」とは、その高い界面張力（ＩＦＴ，Interfacial Tension）により、いかなる水不溶性（不混和性）有機液体であってもよい。「非極性化合物」は、水と不混和性の無極性、低極性、及び中程度の極性の有機液体である。好ましくは、非極性化合物のＩＦＴは１５ｍＮ／ｍより高い。１個又は２個以上の非極性化合物は、組成物における相転移を誘起する。例えば、非極性化合物は、ラメラ相が六方相を通って、立方相へ転移するのを誘起することが可能である。
【００５９】
一実施形態では、１個又は２個以上の非極性化合物の濃度は、３ｗｔ％〜３０ｗｔ％、より好ましくは７〜２５ｗｔ％、さらに好ましくは９〜２０ｗｔ％である。リンギングゲルの形成は、前駆体を形成する化合物の濃度及び１個又は２個以上の非極性化合物の濃度により影響を受け得る。
【００６０】
典型的には、洗剤リンギングゲルを形成するために追加の水を添加する。洗剤中の水の総量の濃度は、洗剤の総重量に基づいて、３５〜７０ｗｔ％、好ましくは４０〜６５ｗｔ％、より好ましくは４２〜６２ｗｔ％で変えることができる。さらに、水の濃度は、リンギングゲルの形成に影響を及ぼし得る。
【００６１】
前駆体への１個又は２個以上の非極性化合物の添加により、硬質リンギングゲルが形成されるように、相転移が誘起される。リンギングゲルは、立方相又は六方相の形態をとることができる。好ましくは、リンギングゲルは立方相で存在する。形成されるリンギングゲルのゲル化点は、４０℃を超え、好ましくは５０℃を超える。
【００６２】
一実施形態では、非極性化合物は、炭化水素油、アルキルカーボネート、合成油及び植物油、精油、油性エステル類、シリコン油、香料及びそれらの組合せからなる群から選択される。さらに、これらの化合物のアルコキシ化された形態も、非極性化合物として機能することができる。
【００６３】
適切な炭化水素油の例は、白色鉱油／流動パラフィン（Lubetech White ISO 15 (1015)、 Lubepharm White FDA 15、Lubepharm White FDA 68、AGIP OBI 12、Blanco FDA 20、 Blanco FDA 22）、ペトロラタム（Waxe White EP-USP 06）、水素化ポリオレフィン（PureSyn 2、PureSyn 4）、イソパラフィン炭化水素（Isopar G、Isopar H、Isopar L、Isopar M、Isopar N、Isopar V、イソエイコサン、イソヘキサデカン、イソドデカン、Purolan IEC、Purolan IHD、Purolan IDD）である。最も好ましい炭化水素油は、白色鉱油である。適切なアルキルカーボネートの例は、ビス（２−エチルヘキシル）カーボネート、ジドデシルカーボネート、ジオクチルカーボネートである。
【００６４】
適切な合成油及び植物油は、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、ｄ−リモネン、ホホバ油、落花生油、ひまわり油、トウモロコシ油、やし油、パーム油である。
【００６５】
適切な精油は、パイン油、レモン油である。
【００６６】
適切な油性エステル類は、ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２ーエチルヘキシルである。
【００６７】
適切なシリコン油は、セチルジメチコン（Sil-o-san 8631C）、シクロペンタシロキサン（Struksilon 8601C）である。
【００６８】
好ましくは、香料の総アルデヒド含量は５％未満である。アルデヒド含量の高い香料は、変色を誘起することが可能なアミン及びアミン誘導体と相互作用する恐れがある。
【００６９】
洗剤は、ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、構造化剤、溶解制御剤、防腐剤、錯化剤、殺生物剤、石灰スケール除去剤、漂白剤、酵素、及び／又は染料、香料及びポリマー、又はそれらの組合せを、さらに含んでもよい。構造化剤の好適例は、「粘度調整剤」又は「レオロジー調整剤」又は「増粘剤」として意図される。適切な例は、多糖ポリマー、ポリカルボキシレートポリマー、ポリアクリルアミド、粘土及びそれらの混合物である。防腐剤は、使用に先立って貯蔵中の洗剤内の望ましくない微生物の増殖を低減するために、主として含まれている。防腐剤は、６０〜８０℃の温度で安定であることが好ましい。なぜならば、これが洗剤を作製するために使用され得る温度であるからである。
【００７０】
前駆体がヒドロトロープを含んでいなければ、これを洗剤に添加してもよい。前述のように、例えばＳＣＳ等のヒドロトロープは、洗剤中の濁りを回避する透明なゲルをもたらす。さらに、この化合物は、洗剤の中で他の化合物の溶解性を補助する。
【００７１】
好ましくは、ヒドロトロープは、洗剤の総重量を基準として、０ｗｔ％〜３０ｗｔ％、より好ましくは０〜２０ｗｔ％、さらにより好ましくは０〜１０ｗｔ％の濃度で添加する。
【００７２】
洗剤は、水和／保湿特性を有するポリマーとして意図される溶解制御剤を、さらに含むことができる。これらは、洗剤の寿命を増大させることに役立ち、水和特性又は保湿特性を有する化合物である。これらの化合物は、製品が使用されるときにトイレの水を流した後に洗剤のわずかな部分しか放出されないようにすることに役立つ。実際、溶解制御剤は、製品の溶解度を減少させるのに役立つ。これらは、洗剤中の水及び界面活性剤と化学結合を形成する多数の極性基を備えた物質及び／又はポリマーである。適切な溶解制御剤は、オキシアルキレン化化合物、少なくとも２個の水酸基（すなわち、グリコール及びグリコールエーテル）を有するポリヒドロキシ有機化合物、ポリヒドロキシステアリン酸（特に１２−ヒドロキシステアリン酸のホモポリマー）又はそれらの混合物である。
【００７３】
洗剤は、石灰スケール生成並びに汚れ再付着性を減少させることができるポリマーを含んでいてもよい。
【００７４】
好ましくは、洗剤は香料を含む。香料は、芳香放出剤である。これらはまたゲルに構造を付与することができ、１個又は２個以上の非極性化合物であってもよく、又はゲル化点調整剤として寄与することができる。
好ましくは、洗剤中の香料の濃度は、洗剤中で２〜１０ｗｔ％、より好ましくは３〜６ｗｔ％である。
【００７５】
本発明の第１の態様について上述した実施形態及び好ましい特徴並びに実施形態及び好ましい特徴の利点は、必要に応じて変更した上で、本発明の本態様に適用されることが理解されるべきである。
【００７６】
第３の態様では、本発明は、上述したような洗剤を製造する方法に関する。これは、
・７０〜８０℃の温度に水を加熱するステップと、
・任意にヒドロトロープを添加するステップと、
・本発明の第１の態様に記載した前駆体を添加して粘稠な液体混合物を得るステップと、
・任意に香料を加えるステップと、
・任意にゲル化点調整剤、溶解度調整剤、ｐＨ調整剤、構造化剤、防腐剤、錯化剤、殺生物剤、石灰スケール除去剤、漂白剤、酵素、及び／又は染料を添加するステップと、
・１個又は２個以上の非極性化合物を添加するステップと、
・得られた混合物を周囲温度に冷却して、好ましくは立方相で存在する、硬質リンギングゲルである洗剤を得るステップと
によって行うことができる。
【００７７】
本発明の第２の態様による洗剤は、
・７０〜８０℃の温度に水を加熱するステップと、
・本発明の第１の態様に記載した陰イオン界面活性剤を添加し、この陰イオン界面活性剤を溶解させるステップと、
・任意に、溶解された混合物にヒドロトロープを添加するステップと、
・本発明の第１の態様に記載した脂肪酸アルカノールアミド及び／又は脂肪酸アミドアミンを添加して、粘稠な液体混合物を得るステップと、
・任意に香料を添加するステップと、
・任意にゲル化点調整剤、溶解度調整剤、ｐＨ調整剤、構造化剤、防腐剤、錯化剤、殺生物剤、石灰スケール除去剤、漂白剤、酵素、及び／又は染料を添加するステップと、
・１個又は２個以上の非極性化合物を添加するステップと、
・得られた混合物を周囲温度に冷却して、好ましくは立方相で存在する、硬質リンギングゲルである洗剤を得るステップと
によって作製することもできる。
【００７８】
驚くべきことに、本発明者らは、１個又は２個以上の非極性化合物を、脂肪酸アルカノールアミド及び／又は脂肪酸アミドアミン、陰イオン界面活性剤並びに水を含む粘稠な液体混合物に添加すると、リンギングゲルを形成することができることを発見した。１個又は２個以上の非極性化合物がすでに添加されていれば、六方相又はＭ相で存在する加工不能な高粘稠生成物が形成される。
【００７９】
さらに、ゲル調製中の１個又は２個以上の非極性化合物の溶解時間は変動してよい。本発明の第１の態様及び第２の態様について上述した実施形態及び好ましい特徴並びに実施形態及び好ましい特徴の利点は、必要に応じて変更して、本発明の本態様に適用されることが理解されるべきである。
【００８０】
第４の態様では、本発明は、
・７０〜８０℃の温度に水を加熱するステップと、
・任意にヒドロトロープを水に添加するステップと、
・本発明の第１の態様に記載した脂肪酸アルカノールアミド及び／又は脂肪酸アミドアミンを添加するステップと、
・陰イオン界面活性剤を添加して前駆体混合物を得るステップと、
・前駆体混合物を均質化し室温に冷却するステップと
を含む、ラメラ相である前駆体を作製する方法に関する。
脂肪酸アルカノールアミド及び／又はアミドアミンが固体である場合、それを、そのままで水に添加してもよいし、それを、水に添加する前に最初に溶解してもよい。
【００８１】
EMPICOL、EMPIGEN、EMPILAN及びELTESOLは、すべての国々ではなく、１国又は２国以上におけるHuntsman株式会社又はその系列会社の登録商標である。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
本発明を、本発明の目的に対して非限定的である以下の図及び実施例によって、さらに説明する。
【図１】洗剤（実施例Ａ）のゲル化点の決定のための、温度傾斜を使用した流動学的振動法の結果を示す図である。
【図２】前駆体（前駆体Ａ−EMPICOL（登録商標）iDS T10）のゲル融解温度の決定のための、流動学的剪断速度対温度傾斜の結果を示す図である。
【図３】前駆体Ａ（EMPICOL（登録商標）iDS T10）のＸ線小角散乱（ＳＡＸＳ，Small angle X-ray scattering）図であり、前駆体がラメラ相で存在することを示している。ｄ［Ａ］は散乱のｄ面間隔である。
【図４】ゲルが立方相で存在することを示す実施例ＡのリンギングゲルのＸ線小角散乱（ＳＡＸＳ）図である。一次ビームの中心は２０４番である。１０２４のチャンネル幅は５４．０μｍである。試料から検出器までの距離は２７６ｍｍであり、波長は１．５４２Åである。格子面間隔は２７８．５９Åである。
【図５】この場合衛生用製品である洗剤の溶解度の決定用の装置の写真である（湿潤スライド試験）。
【実施例】
【００８３】
１．前駆体の調製及び外観
数個の前駆体を作製し、これは表１に示す成分を含む。最初に水を７０〜８０℃の温度に加熱し、次いでクメンスルホン酸ナトリウム（前駆体Ｉのためのみ）を添加し、次いで脂肪酸アルカノールアミド及び／又は脂肪酸アミドアミンを添加することにより、前駆体を作製する。脂肪酸アルカノールアミド及び／又は脂肪酸アミドアミンが固体である場合、それらはそのままで添加してもよいし又は最初に融解してもよい。その後、陰イオン界面活性剤Ｃ１２−Ｃ１８硫酸ナトリウム又はＣ１２−Ｃ１６硫酸アンモニウムを添加し、混合物に溶解する。その混合物を均質化し室温まで冷却する。
【００８４】
各前駆体について、ペルチェサーモスタットを備えたHAAKE Rheo Stress 1 rheometerを使用し、剪断応力４０Ｐａで回転モードを使用し、温度域は−５〜＋６０℃に設定してＣ３５／１°のコーン／プレートを使用して、凝固温度を決定する。表１は、凝固温度の結果を示す。表１には、室温での前駆体の外観についても記載する。
【００８５】
流動性のペーストを形成するすべての前駆体はラメラ相で存在する。図３は、カウント時間６００秒後の１０、２０、３０、６０及び８０℃での、前駆体のＸ線小角散乱（ＳＡＸＳ）図を示し、前駆体がラメラ相で存在することを示している。
【００８６】
【表１】
0006617139.tif 000008
0006617139.tif 000009
【００８７】
２．リンギングゲルの調製
数個の洗剤を前駆体から作製し、これは表２に記載した配合物を含む。洗剤は、７０〜８０℃の温度に水を加熱することにより作製する。クメンスルホン酸ナトリウム（ＳＣＳ）を添加しないＱを除いて、この水にＳＣＳを添加する。次いで、表１からの前駆体を、水に添加する。前駆体を添加することによって、粘稠混合物が得られる。この混合物に、香料を添加する。さらに、適量（ｑ．ｓ．）の防腐剤又は染料を添加することができる。次いで、非極性化合物を粘稠混合物に添加し、室温に冷却する。リンギングゲルが得られ、これは衛生対象物に貼り付くことができる。
【００８８】
すべての実施例において、ゲル化点は、ペルチェサーモスタットを備えたHAAKE Rheo Stress 1 rheometerを使用し、１Ｈｚの周波数で発振温度傾斜（Oscillation Temperature Ramp）を使用し、１０〜８０℃の温度傾斜で、０．５％の歪みを使用し、傾斜１°直径３５ｍｍのコーン／プレート系を使用して決定した。図１は、実施例Ａの流動学的測定の図を示す。
【００８９】
表３は、種々の濃度で洗剤（衛生用製品）の成分を用いる配合物を示す。リンギングゲルが形成される場合に限り、衛生対象物に貼り付くことができる衛生用製品が得られる。実施例１、２、３、８、４、９、１３、１６、１８及び１９は、比較例である。実施例Ａ、１０、１１、１２、１４、１５及び１７は、本発明による実施例である。
【００９０】
【表２】
0006617139.tif 000010
【００９１】
【表３】
0006617139.tif 000011
0006617139.tif 000012
【００９２】
表４は、実施例Ａ及びＥからのリンギングゲルの性能を示し、１０グラムのリンギングゲルが、それが水に完全に溶解されるまでに、９０回まで水を流すことができることを示す。
【００９３】
さらにリンギングゲルを、湿潤スライド試験装置上で試験したが、これは、異なる組成物を有するリンギングゲルの溶解度を比較するために使用した試験デバイス（図５を参照）である。
【００９４】
この試験は、縁から約２ｃｍのところで試験デバイスのタイル張りの表面上にリンギングゲル（ディスク又はステッカーの形状に押し出された）を適用し、水（１５℃の水道水）が連続流（６００リットル／時間）によってそれらを完全に消滅させるのに要した時間を測定することにより実施する。
【００９５】
【表４】
0006617139.tif 000013
【００９６】
３．アルキル硫酸塩とアミドとの比率が、リンギングゲルの型を決定する
本発明者らは、アルキル硫酸塩と洗剤中の脂肪酸アミドアミン又は脂肪酸アルカノールアミドとの比率により、透明なリンギングゲルが形成されるか、又は均質でない、濁っているか若しくはかすんだリンギングゲルであるのかどうかを決定することを発見した。表５に示すように、洗剤中のアルキル硫酸塩（ラウリル硫酸ナトリウム、すなわちＳＬＳ，Sodium lauryl sulphate）と脂肪酸アルカノールアミド（コカミドＭＩＰＡ、すなわちＣＭＩＰＡ，Cocamide MIPA）との重量パーセントの比率は、好ましくは４５：５５又は５０：５０である。他の比率では、透明でないか、わずかにかすんでいるか、又は濁っているリンギングゲルをもたらす。これらのリンギングゲルは均質ではなく、偏光顕微鏡下で分析すると複屈折を生じる。
【００９７】
【表５】
0006617139.tif 000014
【００９８】
４．洗剤の配合物中の水分含量
表６は、前駆体Ａ（ラウリル硫酸ナトリウム、コカミドＭＩＰＡ及び水）、白色鉱物油、香料、及びクメンスルホン酸ナトリウム並びに異なる総量の水分含量を含む配合物の室温での外観及び相の同定を示す。配合物は、水が意図的に添加されていない次のストック配合物、及び表６に示す追加の水を含む。ストック配合物は、
・前駆体Ａ−EMPICOL（登録商標）iDS T10（ラウリル硫酸ナトリウム、コカミドＭＩＰＡ及び水）：４０．２ｇと、
・無極性相（白色鉱物油、香料）：１８．５８ｇと、
・ELTESOL（登録商標）SC40（水中クメンスルホン酸ナトリウム４０％）：１０．１７ｇと
を含む。
コカミドＭＩＰＡ及びＳＬＳが、脂肪酸アルカノールアミド及びアルキル硫酸塩として使用される場合、立方相中にリンギングゲルを形成することができるように、水分含量を４０．６〜６０．２ｗｔ％で変えることができる。水分含量の変動が、使用するアルキル硫酸塩及び／又は脂肪酸アルカノールアミド及び／又は脂肪酸アミドアミンの型に応じて生じる場合があることは、当業者には明白である。
【００９９】
【表６】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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