(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光子と、
前記偏光子の少なくとも一面に形成される保護層とを含む偏光板であって、
前記保護層は、水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙ  ｖａｌｕｅ）が５００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上９００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下のラジカル硬化型組成物の硬化物であり、
前記ラジカル硬化型組成物は、（Ａ）分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物、（Ｂ）分子内に少なくとも１つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物、および（Ｃ）ラジカル開始剤を含み、
前記ラジカル重合性の第２化合物は、下記の化学式１８〜化学式２３で表される化合物からなる群より選択された１種以上であることを特徴とする、偏光板。
【化１】
0006464175.tif 000022
【請求項２】
前記ラジカル重合性の第１化合物は、下記の化学式１〜化学式１７で表される化合物からなる群より選択された１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【化２−１】
0006464175.tif 000023
【化２−２】
0006464175.tif 000024
【化２−３】
0006464175.tif 000025
【請求項３】
前記ラジカル硬化型組成物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、（Ａ）分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物５〜９０重量部；（Ｂ）分子内に少なくとも１つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物５〜９０重量部；および（Ｃ）ラジカル開始剤０．５〜２０重量部を含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項４】
前記ラジカル硬化型組成物は、（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物、（Ｅ）分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物、またはこれらの組み合わせをさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項５】
前記（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、４〜５０重量部で含まれることを特徴とする、請求項４に記載の偏光板。
【請求項６】
前記（Ｅ）分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、０．５〜３０重量部で含まれることを特徴とする、請求項４に記載の偏光板。
【請求項７】
前記ラジカル硬化型組成物は、（Ｆ）分子内に少なくとも１つのエポキシ基を有するエポキシ化合物、および（Ｇ）陽イオン開始剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項８】
前記（Ｆ）分子内に少なくとも１つのエポキシ基を含むエポキシ化合物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、１〜３０重量部で含まれることを特徴とする、請求項７に記載の偏光板。
【請求項９】
前記（Ｇ）陽イオン開始剤は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、０．５〜１５重量部で含まれることを特徴とする、請求項７に記載の偏光板。
【請求項１０】
前記ラジカル硬化型組成物は、光硬化または熱硬化によって硬化されることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１１】
前記ラジカル硬化型組成物は、硬化後のガラス転移温度が５０℃以上であることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１２】
前記保護層は、厚さが０．５〜２０μｍであることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１３】
前記偏光子の保護層が形成された面の反対面に、接着剤層を介して保護フィルムが付着していることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１４】
前記保護層の上部に粘着層をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１５】
請求項１に記載の偏光板を含むことを特徴とする、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光板およびこれを含む画像表示装置に関するものであって、より具体的には、偏光子および保護層の密着性に優れ、耐熱性に優れ、薄型に製造が可能な偏光板およびこれを含む画像表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
偏光板は、通常、二色性染料またはヨウ素で染色されたポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ、以下、「ＰＶＡ」という）系樹脂からなる偏光子の両面に保護フィルムを積層した構造で使用されてきた。保護フィルムが存在しなければ、偏光子の脆弱な寸法安定性によって耐久性および光学物性が大きく低下し、耐水性も著しく脆弱になる問題があるからである。この時、前記保護フィルムとしては、光学的透明性や透湿性に優れる点で、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ、ｔｒｉａｃｅｔｙｌ  ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）系フィルムが多く使用されている。
【０００３】
一方、最近、液晶表示装置のノートパソコン型パーソナルコンピュータ、携帯電話、カーナビゲーションなどのモバイル機器への展開に伴い、液晶表示装置を構成する偏光板には薄型軽量化が要求されている。しかし、前記のように保護フィルムとしてＴＡＣフィルムなどを積層した偏光板では、作業時の取り扱い性や耐久性能の観点で保護フィルムの厚さを２０μｍ以下にすることが困難で、薄型軽量化に限界があった。
【０００４】
前記のような問題を解決するために、偏光子の一方の面にのみ保護フィルムを備え、反対面には活性エネルギー線硬化性組成物を塗工して、透明薄膜層を形成する技術が提案されている。一方、現在まで提案された前記活性エネルギー線硬化性組成物としては、硬化方式によって、ラジカル硬化型組成物と、陽イオン硬化型組成物に分けられる。この時、陽イオン硬化型組成物を用いて透明薄膜層を形成する場合、偏光子との優れた密着性を有する利点があるが、遅い硬化速度、低い硬化度、暗反応によって発生する偏光板のカール（ｃｕｒｌ）問題などの多くの欠点を有する。
【０００５】
このような問題を解決するために、アクリル系またはアクリルアミド系化合物を主成分とするラジカル硬化型組成物を用いて透明薄膜層を形成する技術が提案されたが、この場合、高湿環境において密着性が低下し、また、形成される透明薄膜層のガラス転移温度が低いため、これを用いて製造される偏光板の耐熱性が良くない問題がある。
【０００６】
したがって、ラジカル硬化で形成が可能な薄型の保護層を有しながらも、偏光子および保護層の密着性に優れ、高湿環境においても密着性が良好に維持され、耐熱性に優れた新たな偏光板が要求されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の問題を解決するためのものであって、高湿条件においても偏光子および保護層の密着性に優れ、耐熱性に優れ、薄型に製造が可能な偏光板およびこれを含む画像表示装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
一側面において、本発明は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成される保護層とを含む偏光板であって、前記保護層は、水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙ  ｖａｌｕｅ）が５００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上のラジカル硬化型組成物の硬化物である偏光板を提供する。
【０００９】
一方、前記ラジカル硬化型組成物は、分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物を含むことが好ましい。
【００１０】
この時、前記ラジカル重合性の第１化合物は、化学式１〜化学式１７で表される化合物からなる群より選択された１種以上であってよい。
【００１１】
【化１−１】
0006464175.tif 000002
【化１−２】
0006464175.tif 000003
【化１−３】
0006464175.tif 000004
【００１２】
一方、前記ラジカル硬化型組成物は、（Ａ）分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物、（Ｂ）分子内に少なくとも１つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物、および（Ｃ）ラジカル開始剤を含むものであってよい。
【００１３】
この時、前記ラジカル硬化型組成物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、（Ａ）分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物５〜９０重量部；（Ｂ）分子内に少なくとも１つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物５〜９０重量部；および（Ｃ）ラジカル開始剤０．５〜２０重量部を含むことが好ましい。
【００１４】
一方、前記第２化合物の親水性官能基は、ヒドロキシ基であることが好ましい。
【００１５】
具体的には、前記第２化合物は、下記の化学式Ｉで表されるものであってよい。
【００１６】
【化２】
0006464175.tif 000005
【００１７】
前記化学式Ｉにおいて、Ｒ１は、エステル基またはエーテル基であり；Ｒ２は、Ｃ１〜１０のアルキル基、Ｃ４〜１０のシクロアルキル基、またはこれらの組み合わせであり、この時、Ｒ２は、分子内に１つのヒドロキシ置換基を有し；Ｒ３は、水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキル基である。
【００１８】
より具体的には、前記ラジカル重合性の第２化合物は、下記の化学式１８〜化学式２３で表される化合物からなる群より選択された１種以上であってよい。
【００１９】
【化３】
0006464175.tif 000006
【００２０】
一方、前記ラジカル硬化型組成物は、（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物、および／または（Ｅ）分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物をさらに含むものであってよい。
【００２１】
この時、前記ラジカル硬化型組成物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、（Ａ）分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物の含有量は５〜９０重量部；（Ｂ）分子内に少なくとも１つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物の含有量は５〜９０重量部；（Ｃ）ラジカル開始剤の含有量は０．５〜２０重量部；（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物の含有量は４〜５０重量部；（Ｅ）分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物の含有量は０．５〜３０重量部を含むものであってよい。
【００２２】
あるいは、前記ラジカル硬化型組成物は、（Ｆ）分子内に少なくとも１つのエポキシ基を有するエポキシ化合物、および（Ｇ）陽イオン開始剤をさらに含むものであってもよい。
【００２３】
この時、前記ラジカル硬化型組成物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、（Ａ）分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物の含有量は５〜９０重量部；（Ｂ）分子内に少なくとも１つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物の含有量は５〜９０重量部；（Ｃ）ラジカル開始剤の含有量は０．５〜２０重量部；（Ｆ）分子内に少なくとも１つのエポキシ基を含むエポキシ化合物の含有量は１〜３０重量部；（Ｇ）陽イオン開始剤の含有量は０．５〜１５重量部を含むものであってよい。
【００２４】
一方、前記ラジカル硬化型組成物は、光硬化または熱硬化によって硬化されるものであってよい。
【００２５】
一方、前記ラジカル硬化型組成物の硬化後のガラス転移温度は、５０℃以上であることが好ましい。
【００２６】
一方、前記保護層は、厚さが０．５〜２０μｍであることが好ましい。
【００２７】
一方、本発明の前記偏光板は、前記偏光子の保護層が形成された面の反対面に、接着剤層を介して保護フィルムをさらに付着することができる。
【００２８】
また、本発明の前記偏光板は、前記保護層の上部に粘着層をさらに含むことができる。
【００２９】
他の側面において、本発明は、前記偏光板を含む画像表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００３０】
本発明の偏光板は、偏光子および保護層の密着性に優れ、高い湿度状況においても安定的にかかる密着性を維持することができる。
【００３１】
また、本発明の偏光板は、硬化された保護層内部の高い水酸基価によって発生する水素結合を通じて高いガラス転移温度を有することができるので、熱的に安定している。
【００３２】
さらに、本発明の偏光板は、従来の透明保護フィルムを有する偏光板に比べて厚さの薄い保護層を有するので、薄型に製造が可能である。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
以下、本発明の好ましい実施形態を説明する。しかし、本発明の実施形態は、種々の異なる形態に変形可能であり、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。また、本発明の実施形態は、当該技術分野における平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
【００３４】
１．偏光板
本発明者らは、研究を重ねた結果、保護層を形成するためのラジカル硬化型組成物の水酸基価が５００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上の場合、偏光子と保護層との間の密着性に優れ、耐熱性が確保されることを見出して、本発明を完成した。
【００３５】
より具体的には、本発明のラジカル硬化型組成物は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成される保護層とを含む偏光板であって、前記保護層は、水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｖａｌｕｅ）が５００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上のラジカル硬化型組成物の硬化物であることを特徴とする。
【００３６】
１−１．偏光子
まず、本発明の前記偏光子は、当該技術分野でよく知られている偏光子、例えば、ヨウ素または二色性染料を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなるフィルムを使用することができる。前記偏光子は、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素または二色性染料を染着させて製造できるが、その製造方法は特に限定されない。本明細書において、偏光子は、保護層（または保護フィルム）を含まない状態を意味し、偏光板は、偏光子と保護層（または保護フィルム）とを含む状態を意味する。
【００３７】
一方、前記偏光子がポリビニルアルコール系フィルムの場合、ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール樹脂またはその誘導体を含むものであれば特別な制限なく使用が可能である。この時、前記ポリビニルアルコール樹脂の誘導体としては、これに限定されるものではないが、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂などが挙げられる。あるいは、前記ポリビニルアルコール系フィルムは、当該技術分野において偏光子の製造に一般的に使用される市販のポリビニルアルコール系フィルム、例えば、クラレ社のＰ３０、ＰＥ３０、ＰＥ６０、日本合成社のＭ３０００、Ｍ６０００などを使用することもできる。
【００３８】
一方、前記ポリビニルアルコール系フィルムは、これに限定されるものではないが、重合度が１，０００〜１０，０００程度、好ましくは１，５００〜５，０００程度であるのが良い。重合度が前記範囲を満足する時、分子の動きが自由で、ヨウ素または二色性染料などと柔軟に混合できるからである。
【００３９】
１−２．保護層
次に、本発明の前記保護層は、偏光子を支持および保護するために、ラジカル硬化型組成物を用いて形成されたものであり、本発明にかかる前記ラジカル硬化型組成物は、水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｖａｌｕｅ）が５００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上、例えば、好ましくは５００〜９００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５００〜８５０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ程度である。このようにラジカル硬化型組成物の水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｖａｌｕｅ）が高い場合には、これを用いて形成される保護層が比較的高い湿度状況においても偏光子と安定的に高い密着性を維持することができる利点があり、また、このような高い水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｖａｌｕｅ）によって硬化された接着剤内部の結合力が強く、高いガラス転移温度を有することができるので、熱的に安定性を確保することができる利点がある。
【００４０】
一方、前記水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｖａｌｕｅ）は、試料１ｇをアセチル化する時、水酸基と結合した酢酸を中和させるのに必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数を意味し、測定方法は特に限定されない。例えば、下記の式（１）によりサンプル内の水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｖａｌｕｅ）を計算することができる。
【００４１】
式（１）：（ＫＯＨ分子量ｘサンプル内の−ＯＨの個数ｘ１０００）／サンプルの分子量
【００４２】
一方、前記保護層は、当該技術分野でよく知られている方法によって形成されてよい。例えば、偏光子の少なくとも一面に前記ラジカル硬化型組成物を塗布して保護層を形成した後、硬化させる方法で行われてよい。この時、前記塗布は、当該技術分野でよく知られている塗布方法、例えば、スピンコーティング、バーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、ブレードコーティングなどの方法で行われてよい。
【００４３】
一方、前記硬化は、光硬化、より具体的には、紫外線、可視光線、電子線、Ｘ線などの活性エネルギー線を照射して行われてよい。例えば、紫外線照射装置（Ｍｅｔａｌ  ｈａｌｉｄｅ  ｌａｍｐ）を用いて、１０〜２５００ｍＪ／ｃｍ２程度の紫外線を照射する方法で行うことができる。
【００４４】
あるいは、前記硬化は、熱硬化、より具体的には、８０℃以上の硬化温度での熱硬化によって行われてもよい。この時、必要に応じて、熱硬化時、硬化速度を速くするために、組成物に公知のアミン系開始剤を追加的に添加することができる。
【００４５】
あるいは、前記硬化は、前記光硬化後、熱硬化を追加的に行うものであってもよく、熱硬化後、光硬化を追加的に行うものであってもよい。
【００４６】
イ．第１化合物
一方、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物を含むことが好ましい。この時、前記ラジカル重合性の第１化合物は、分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を有することにより、偏光子と水素結合による優れた接着力の実現が可能であり、ラジカル硬化型組成物の水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｖａｌｕｅ）を高めることができ、また、分子内に少なくとも１つのラジカル重合性基、例えば、炭素間不飽和二重結合を有することにより、ラジカル重合が可能なものであれば特別な制限なく使用が可能である。
【００４７】
一方、前記ラジカル重合性の第１化合物は、前記ラジカル重合性基として（メタ）アクリロイル基を含むことが好ましい。この場合、より優れたものとしてラジカル重合が可能であるからである。ここで、前記（メタ）アクリロイル基は、下記の化学式Ａで表されるラジカル重合性基を意味する。
【００４８】
【化４】
0006464175.tif 000007
【００４９】
前記化学式Ａにおいて、Ｘは、水素またはメチルであり、＊において、前記ラジカル重合性の第１化合物内の他の原子、例えば、炭素、酸素、硫黄、窒素などに連結される。
【００５０】
より具体的には、本発明において、前記ラジカル重合性の第１化合物は、これに限定されるものではないが、下記の化学式１〜化学式１７で表される化合物からなる群より選択された１種以上であってよい。
【００５１】
【化５−１】
0006464175.tif 000008
【化５−２】
0006464175.tif 000009
【化５−３】
0006464175.tif 000010
【００５２】
一方、本発明の前記ラジカル重合性の第１化合物は、ＵＶ硬化時、後述のラジカル開始剤を含むことが好ましい。ただし、本発明の前記ラジカル重合性の第１化合物は、熱硬化が可能なものであってよいし、この場合、これを含むラジカル硬化型組成物が熱硬化によって硬化が可能であるため、別の光ラジカル開始剤が要求されず、また、熱的により安定した保護層を形成することができる利点がある。
【００５３】
ロ．第２化合物、ラジカル開始剤
一方、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、偏光子と保護層との間の密着性をより向上させ、ラジカル重合性を促進して硬化速度をより向上させるために、分子内に少なくとも１つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物およびラジカル開始剤をさらに含むことができる。すなわち、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、（Ａ）分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物、（Ｂ）分子内に少なくとも１つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物、および（Ｃ）ラジカル開始剤を含むものであってもよい。
【００５４】
この時、前記（Ｂ）分子内に少なくとも１つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物は、分子内に少なくとも１つの親水性官能基を有することにより、偏光子と水素結合による密着性の実現が可能であり、また、分子内に炭素間不飽和二重結合が存在することにより、ラジカル重合が可能なものであれば特別な制限なく使用が可能である。ただし、本明細書において、前記分子内に少なくとも１つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物は、前記分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物は除くものを意味する。
【００５５】
一方、前記親水性官能基はヒドロキシ基であることが、優れた密着性の実現および高い水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｖａｌｕｅ）のために好ましい。例えば、本発明において、前記（Ｂ）分子内に少なくとも１つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物は、これに限定されるものではないが、下記の化学式Ｉで表される化合物であることが好ましい。
【００５６】
【化６】
0006464175.tif 000011
【００５７】
前記化学式Ｉにおいて、Ｒ１は、エステル基またはエーテル基であり；Ｒ２は、Ｃ１〜１０のアルキル基、Ｃ４〜１０のシクロアルキル基、またはこれらの組み合わせであり、この時、Ｒ２は、分子内に１つのヒドロキシ置換基を有し；Ｒ３は、水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキル基である。
【００５８】
この時、前記Ｒ２において、前記アルキル基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキル基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキル基としては、これに限定されるものではないが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デカニルなどを例として挙げることができる。
【００５９】
また、前記Ｒ２において、前記シクロアルキル基は、４〜１４個、または４〜１０個、または４〜６個の環炭素の非芳香族モノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記シクロアルキル基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記シクロアルキル基としては、これに限定されるものではないが、シクロペンタン環、シクロヘキサン環などを例として挙げることができる。
【００６０】
一方、前記ヒドロキシ基は、アルキル基またはシクロアルキル基内の任意の位置に置換されていてよい。例えば、前記ヒドロキシ基は、アルキル基の末端に来てもよく、アルキル基の中間に来てもよい。一方、前記アルキル基またはシクロアルキル基に含まれている残りの水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００６１】
また、前記Ｒ３において、前記アルキル基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキル基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキル基としては、これに限定されるものではないが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デカニルなどを例として挙げることができる。前記アルキル基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００６２】
より具体的には、前記化学式Ｉで表される化合物は、これに限定されるものではないが、例えば、下記の化学式１８〜化学式２３で表される化合物から選択される１種以上の化合物であってよい。
【００６３】
【化７】
0006464175.tif 000012
【００６４】
また、前記（Ｃ）ラジカル開始剤は、ラジカル重合性を促進して硬化速度を向上させるためのものであり、前記ラジカル開始剤としては、当該技術分野で一般的に使用されるラジカル開始剤が制限なく使用できる。
【００６５】
より具体的には、前記ラジカル開始剤は、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（１−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ−ｋｅｔｏｎｅ）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｈｅｎｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−１−［４−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、メチルベンゾイルホルメート（Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌｆｏｒｍａｔｅ）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル（ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ−２−［２ｏｘｏ−２ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステル（ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ−２−［２−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、アルファ−ジメトキシ−アルファ−フェニルアセトフェノン（ａｌｐｈａ−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−ａｌｐｈａ−ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（２−Ｂｅｎｚｙｌ−２−（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）−１−［４−（４−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］−１−ｂｕｔａｎｏｎｅ）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン（２−Ｍｅｔｈｙｌ−１−［４−（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−（４−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｙｌ）−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、ホスフィンオキサイド（Ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド（ｐｈｅｎｙｌｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）からなるグループより選択された１種以上であってよい。特に、本発明において、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド（ｐｈｅｎｙｌｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）が好ましく使用できる。
【００６６】
一方、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、（Ａ）分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物５〜９０重量部；（Ｂ）分子内に少なくとも１つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物５〜９０重量部；および（Ｃ）ラジカル開始剤０．５〜２０重量部を含むことがより好ましい。
【００６７】
より具体的には、前記（Ａ）分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物は、全体ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、１０〜９０重量部程度、好ましくは１０〜８０重量部程度、より好ましくは２０〜８０重量部程度であってよい。前記（Ａ）化合物が前記含有量を満足する場合、優れた密着性および耐水性をすべて確保することができる。
【００６８】
また、前記（Ｂ）分子内に少なくとも１つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物は、全体ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、５〜９０重量部程度、好ましくは５〜８０重量部程度、より好ましくは１０〜８０重量部程度であってよい。前記（Ｂ）化合物が前記含有量を満足する場合、優れた密着性を有することができる。
【００６９】
さらに、前記（Ｃ）ラジカル開始剤は、全体ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、０．５〜２０重量部程度、好ましくは０．５〜１５重量部程度、より好ましくは０．５〜１０重量部程度であってよい。ラジカル開始剤の含有量が前記数値範囲を満足する場合、ラジカル硬化型組成物の硬化が円滑に実施できるからである。
【００７０】
ハ．耐水性改善のための追加の組成１
一方、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、保護層内に架橋度を増加させて耐水性を改善し、高湿環境においても安定した物性を示すようにするために、追加的に、（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物、および／または（Ｅ）分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物を含むことができる。
【００７１】
例えば、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、（Ａ）分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物；（Ｃ）ラジカル開始剤；（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物、および／または（Ｅ）分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物を含むものであってよい。
【００７２】
あるいは、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、（Ａ）分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物；（Ｂ）分子内に少なくとも１つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物；（Ｃ）ラジカル開始剤；（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物、および／または（Ｅ）分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物を含むものであってよい。
【００７３】
この時、前記（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物としては、当該技術分野で広く知られている多様な多官能性（メタ）アクリル系化合物を特別な制限なく使用することができる。ただし、本明細書では、下記の例として並べた多官能性（メタ）アクリル系化合物を除いては、上述の（Ａ）〜（Ｂ）化合物および後述の（Ｅ）化合物に相当する化合物は多官能性（メタ）アクリル系化合物から除く。
【００７４】
例えば、本発明において、前記（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、シリコンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバル酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロヘキシル］プロパン、水素添加ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルジ（メタ）アクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−エチル−５−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサンのジ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、単独または混合して使用することができる。
【００７５】
一方、これに限定されるものではないが、前記（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物は、下記の化学式ＩＩ〜化学式ＩＶで表される化合物からなる群より選択された１種以上であることがより好ましい。この場合、耐水性の改善効果がより優れているからである。
【００７６】
【化８】
0006464175.tif 000013
【００７７】
前記化学式ＩＩにおいて、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基である。
【００７８】
この時、前記Ｒ４およびＲ５において、前記（メタ）アクリロイルオキシアルキル基のアルキルは、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、（メタ）アクリロイルオキシ基は、アルキル基の任意の位置に置換されていてよい。前記アルキルに含まれている残りの１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００７９】
【化９】
0006464175.tif 000014
【００８０】
前記化学式ＩＩＩにおいて、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基であり、Ｒ９は、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、ヒドロキシ基、または置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキル基である。
【００８１】
この時、前記Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９において、前記（メタ）アクリロイルオキシアルキル基のアルキルは、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、（メタ）アクリロイルオキシ基は、アルキル基の任意の位置に置換されていてよい。前記アルキルに含まれている残りの１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００８２】
また、前記Ｒ９において、前記アルキル基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、前記アルキル基に含まれている１以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００８３】
【化１０】
0006464175.tif 000015
【００８４】
前記化学式ＩＶにおいて、Ｒ１０は、置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキレンであり、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基である。
【００８５】
この時、前記Ｒ１０において、前記アルキレンは、１〜１０個、または１〜８個、または１〜６個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の２価の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキレン基としては、これに限定されるものではないが、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、ノナメチレン、デカメチレンなどを例として挙げることができる。前記アルキレンに含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００８６】
また、前記Ｒ１１およびＲ１２において、前記（メタ）アクリロイルオキシアルキル基のアルキルは、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、（メタ）アクリロイルオキシ基は、アルキル基の任意の位置に置換されていてよい。前記アルキルに含まれている残りの１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００８７】
より具体的には、前記（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物は、これに限定されるものではないが、下記の化学式２４〜化学式２７で表される化合物からなる群より選択された１種以上の化合物であってよい。
【００８８】
【化１１】
0006464175.tif 000016
【００８９】
また、前記（Ｅ）分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物は、分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物であれば特別な制限なく使用が可能である。例えば、これに限定されるものではないが、前記（Ｅ）分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物は、下記の化学式Ｖで表される化合物であってよい。
【００９０】
【化１２】
0006464175.tif 000017
【００９１】
前記化学式Ｖにおいて、Ｒ１３は、置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ４〜１４のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜１４のアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ１４は、水素またはメチル基であり；ｎは０〜２の整数で、ｍは１〜３の整数であり、ｎ＋ｍ＝３である。
【００９２】
この時、前記Ｒ１３において、前記アルキレン基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の２価の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキレン基としては、これに限定されるものではないが、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、ノナメチレン、デカメチレンなどを例として挙げることができる。前記アルキレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００９３】
また、前記Ｒ１３において、前記シクロアルキレン基は、４〜１４個、または４〜１０個、または４〜６個の環炭素の非芳香族の２価のモノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記シクロアルキレン基としては、これに限定されるものではないが、２価の、シクロペンタン環、シクロヘキサン環などを例として挙げることができる。前記シクロアルキレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００９４】
さらに、前記Ｒ１３において、前記アリーレン基は、６〜１４個、または６〜１２個の環原子を有する２価のモノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック芳香族炭化水素部位を意味し、これに限定されるものではないが、２価の、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ビフェニル環などを例として挙げることができる。前記アリーレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００９５】
一方、前記Ｒ１３は、これに限定されるものではないが、なかでも置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキレン基であることが好ましく、置換もしくは非置換のＣ１〜８のアルキレン基であることがより好ましく、置換もしくは非置換のＣ１〜４のアルキレン基であることがより好ましい。
【００９６】
また、前記ｎおよびｍにおいて、ｎは１〜２の整数で、ｍは１〜２の整数であり、ｎ＋ｍ＝３であることがより好ましく、前記ｎは２で、ｍは１であり、ｎ＋ｍ＝３であることが特に好ましい。
【００９７】
より具体的には、前記（Ｅ）分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物は、これに限定されるものではないが、下記の化学式２８〜化学式３３で表される化合物からなる群より選択された１種以上の化合物であってよい。
【００９８】
【化１３−１】
0006464175.tif 000018
【化１３−２】
0006464175.tif 000019
【００９９】
一方、本発明の前記ラジカル硬化型組成物がこのように（Ｄ）化合物および／または（Ｅ）化合物をさらに含む場合、前記（Ａ）分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物の含有量は、全体ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、１０〜９０重量部程度、好ましくは１０〜８０重量部程度、より好ましくは２０〜８０重量部程度であってよい。前記（Ａ）化合物が前記含有量を満足する場合、優れた密着性と高いガラス転移温度をすべて確保することができる。
【０１００】
また、前記（Ｂ）分子内に少なくとも１つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物の含有量は、全体ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、５〜９０重量部程度、好ましくは５〜８０重量部程度、より好ましくは１０〜８０重量部程度であってよい。前記（Ｂ）化合物が前記含有量を満足する場合、優れた密着性を有することができる。
【０１０１】
さらに、前記（Ｃ）ラジカル開始剤の含有量は、全体ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、０．５〜２０重量部程度、好ましくは０．５〜１５重量部程度、より好ましくは０．５〜１０重量部程度であってよい。ラジカル開始剤の含有量が前記数値範囲を満足する場合、接着剤の硬化が円滑に実施できるからである。
【０１０２】
また、前記（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物の含有量は、全体ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、４〜５０重量部程度、好ましくは５〜４０重量部程度、より好ましくは６〜４０重量部程度であってよい。前記（Ｄ）化合物が前記含有量範囲を満足する場合、本発明のラジカル硬化型組成物が優れた密着性および耐水性を確保することができる。
【０１０３】
さらに、前記（Ｅ）分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するホスフェート化合物の含有量は、全体ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、０．５〜３０重量部程度、好ましくは０．５〜２０程度、より好ましくは０．５〜１５程度であってよい。前記（Ｅ）化合物が前記含有量範囲を満足する場合、本発明のラジカル硬化型組成物が優れた密着性および耐水性を確保することができる。
【０１０４】
例えば、前記ラジカル硬化型組成物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、（Ａ）分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物５〜９０重量部；（Ｂ）分子内に少なくとも１つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物５〜９０重量部；（Ｃ）ラジカル開始剤０．５〜２０重量部；（Ｄ）多官能性（メタ）アクリル系化合物４〜５０重量部；および／または（Ｅ）分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリル基を含むホスフェート化合物０．５〜３０重量部を含むものであってよい。
【０１０５】
ニ．耐水性改善のための追加の組成２
一方、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、耐水性を改善し、高湿環境においても安定した物性を示すようにするために、追加的に、（Ｆ）分子内に少なくとも１つのエポキシ基を有するエポキシ化合物、および（Ｇ）陽イオン開始剤を含むこともできる。
【０１０６】
例えば、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、（Ａ）分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物；（Ｆ）分子内に少なくとも１つのエポキシ基を含むエポキシ化合物；および（Ｇ）陽イオン開始剤を含むものであってよい。
【０１０７】
あるいは、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、（Ａ）分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物；（Ｂ）分子内に少なくとも１つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物；（Ｃ）ラジカル開始剤；（Ｆ）分子内に少なくとも１つのエポキシ基を含むエポキシ化合物；および（Ｇ）陽イオン開始剤を含むものであってよい。
【０１０８】
この時、前記（Ｆ）分子内に少なくとも１つのエポキシ基を有するエポキシ化合物は、分子内に少なくとも１つのエポキシ基を有しているものであれば特に制限されず、例えば、芳香族エポキシ系化合物、水素化エポキシ系化合物、脂環式エポキシ系化合物、エポキシ基含有（メタ）アクリル系化合物などが挙げられる。これらは、単独または２以上を混合して使用することができる。
【０１０９】
この時、前記芳香族エポキシ系化合物は、分子内に少なくとも１つの芳香族炭化水素環を含むエポキシ系化合物を意味し、これに限定されるものではないが、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳのジグリシジルエーテルのようなビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂のようなノボラック型のエポキシ樹脂；テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールのような多官能型のエポキシ樹脂などが挙げられる。
【０１１０】
また、前記水素化エポキシ系化合物は、前記芳香族エポキシ系化合物を、触媒の存在下、加圧下で選択的に水素化反応を行うことにより得られるエポキシ系化合物を意味する。
【０１１１】
さらに、前記脂環式エポキシ系化合物は、エポキシ基が脂肪族炭化水素環を構成する隣接の２つの炭素原子の間に形成されているエポキシ系化合物を意味し、これに限定されるものではないが、例えば、２−（３，４−エポキシ）シクロヘキシル−５，５−スピロ−（３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキサンジオキサイド、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、エキソ−エキソビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、エンド−エキソビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２，２−ビス［４−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロヘキシル］プロパン、２，６−ビス（２，３−エポキシプロポキシシクロヘキシル−ｐ−ジオキサン）、２，６−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）ノルボルネン、リモネンジオキサイド、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロパン、ジシクロペンタジエンジオキサイド、１，２−エポキシ−６−（２，３−エポキシプロポキシ）ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン、ｐ−（２，３−エポキシ）シクロペンチルフェニル−２，３−エポキシプロピルエーテル、１−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル−５，６−エポキシヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン、ｏ−（２，３−エポキシ）シクロペンチルフェニル−２，３−エポキシプロピルエーテル）、１，２−ビス［５−（１，２−エポキシ）−４，７−ヘキサヒドロメタノインダノキシル］エタンシクロペンテニルフェニルグリシジルエーテル、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）エチレングリコールジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）などが挙げられる。
【０１１２】
また、前記エポキシ基含有（メタ）アクリル系化合物は、分子内にエポキシ基と（メタ）アクリロイルオキシ基をすべて含む化合物を意味し、これに限定されるものではないが、例えば、グリシジルアクリレート、２−メチルグリシジルアクリレート、３，４−エポキシブチルアクリレート、６，７−エポキシヘプチルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルアクリレート、グリシジルメタクリレート、２−メチルグリシジルメタクリレート、３，４−エポキシブチルメタクリレート、６，７−エポキシヘプチルメタクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【０１１３】
一方、前記（Ｆ）分子内に少なくとも１つのエポキシ基を有するエポキシ化合物は、脂環式エポキシ系化合物およびエポキシ基含有（メタ）アクリル系化合物からなる群より選択された１以上を含むことが好ましい。この時、前記脂環式エポキシ系化合物は、なかでも分子内に少なくとも２つのエポキシ基と少なくとも２つの脂環式環を有するエポキシ系化合物、例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどであることが特に好ましく、前記エポキシ基含有（メタ）アクリル系化合物は、なかでもグリシジル（メタ）アクリル系化合物、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどであることが特に好ましい。この場合、本発明の保護層の耐水性の改善効果が極めて優れている。
【０１１４】
また、前記（Ｇ）陽イオン開始剤は、活性エネルギー線によって酸（Ｈ＋）を発生させる化合物であり、本発明で使用可能な陽イオン開始剤は、例えば、スルホニウム塩（Ｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）またはヨードニウム塩（Ｉｏｄｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）が含まれているものが好ましい。スルホニウム塩（Ｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）またはヨードニウム塩（Ｉｏｄｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）が含まれている光酸発生剤の具体例としては、例えば、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏａｎｔｉｍｏｎａｔｅ）、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、（フェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（（ｐｈｅｎｙｌ）［４−（２−ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］−Ｉｏｄｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロアンチモネート（（Ｔｈｉｏｄｉ−４，１−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ）ｄｉｈｅｘａｆｌｕｏｒｏａｎｔｉｍｏｎａｔｅ）、および（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロホスフェート（（Ｔｈｉｏｄｉ−４，１−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ）ｄｉｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）からなるグループより選択された１種以上が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【０１１５】
一方、本発明の前記ラジカル硬化型組成物がこのように（Ｆ）化合物と（Ｇ）陽イオン開始剤をさらに含む場合、前記（Ａ）分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物の含有量は、全体ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、１０〜９０重量部程度、好ましくは１０〜８０重量部程度、より好ましくは２０〜８０重量部程度であってよい。前記（Ａ）化合物が前記含有量を満足する場合、優れた密着性と高いガラス転移温度をすべて確保することができる。
【０１１６】
また、前記（Ｂ）分子内に少なくとも１つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物の含有量は、全体ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、５〜９０重量部程度、好ましくは５〜８０重量部程度、より好ましくは１０〜８０重量部程度であってよい。前記（Ｂ）化合物が前記含有量を満足する場合、本発明のラジカル硬化型組成物が特に優れた密着性を有することができる。
【０１１７】
さらに、前記（Ｃ）ラジカル開始剤の含有量は、全体ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、０．５〜２０重量部程度、好ましくは０．５〜１５重量部程度、より好ましくは０．５〜１０重量部程度であってよい。ラジカル開始剤の含有量が前記数値範囲を満足する場合、接着剤の硬化が円滑に実施できる。
【０１１８】
また、前記（Ｆ）分子内の少なくとも１つのエポキシ基を有するエポキシ化合物の含有量は、全体ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、１〜３０重量部程度、好ましくは４〜２５重量部程度、より好ましくは５〜２０重量部程度であってよい。前記（Ｆ）化合物が前記含有量範囲を満足する場合、本発明のラジカル硬化型組成物が優れた密着性および耐水性を確保することができる。
【０１１９】
さらに、前記（Ｇ）陽イオン開始剤の含有量は、全体ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、０．５〜１５重量部程度、好ましくは０．５〜１２重量部程度、より好ましくは０．５〜１０重量部程度であってよい。陽イオン開始剤が前記含有量範囲を満足する場合、接着剤の硬化が円滑に実施できる。
【０１２０】
例えば、前記ラジカル硬化型組成物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、（Ａ）分子内に少なくとも２つのヒドロキシ基を含むラジカル重合性の第１化合物５〜９０重量部；（Ｂ）分子内に少なくとも１つの親水性官能基を含むラジカル重合性の第２化合物５〜９０重量部；（Ｃ）ラジカル開始剤０．５〜２０重量部；（Ｆ）分子内に少なくとも１つのエポキシ基を含むエポキシ化合物１〜３０重量部；および（Ｇ）陽イオン開始剤０．５〜１５重量部を含むものであってよい。
【０１２１】
ホ．ラジカル硬化型組成物の物性
一方、前記ラジカル硬化型組成物は、硬化後のガラス転移温度が５０℃以上であることが好ましい。例えば、５５〜２００℃または６０〜２００℃であってよい。この場合、形成される保護層が熱的に極めて安定しており、これを含む偏光板の耐熱性に優れているからである。
【０１２２】
また、前記ラジカル硬化型組成物を用いて形成された保護層の厚さは、０．５〜２０μｍであることが好ましく、例えば、０．５〜１５μｍまたは０．５〜１０μｍであってよい。保護層の厚さが前記範囲を満足する場合、製造される偏光板の薄型軽量化が可能であるからである。厚さが薄すぎる場合、偏光子の熱衝撃安定性およびカール特性が脆弱であり、厚すぎる場合、偏光板の薄型化が難しい。
【０１２３】
１−３．保護フィルム
一方、本発明の前記偏光板は、必要に応じて、偏光子の一面に保護フィルムをさらに備えることができる。より具体的には、本発明の前記偏光板は、前記保護層が偏光子の一面に形成された場合、保護層が形成された面の反対面に、偏光子を支持および保護するために、接着剤層を介して別の保護フィルムを付着させることができる。
【０１２４】
この時、前記保護フィルムは、偏光子を支持および保護するためのものであり、当該技術分野で一般的に知られている多様な材質の保護フィルム、例えば、セルロース系フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）フィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ、ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ）フィルム、アクリル系フィルムなどが制限なく使用できる。ながでも、光学特性、耐久性、経済性などを考慮する時、アクリル系フィルムを使用することが特に好ましい。
【０１２５】
一方、本発明で使用可能なアクリル系フィルムは、（メタ）アクリレート系樹脂を主成分として含む成形材料を押出成形によって成形して得ることができる。この時、前記（メタ）アクリレート系樹脂は、（メタ）アクリレート系単位を含む樹脂を主成分とするもので、（メタ）アクリレート系単位からなるホモポリマー樹脂だけでなく、（メタ）アクリレート系単位以外に他の単量体単位が共重合された共重合体樹脂、および前記のような（メタ）アクリレート系樹脂に他の樹脂がブレンドされたブレンド樹脂も含む概念である。
【０１２６】
一方、前記（メタ）アクリレート系単位は、例えば、アルキル（メタ）アクリレート系単位であってよい。ここで、前記アルキル（メタ）アクリレート系単位は、アルキルアクリレート系単位およびアルキルメタクリレート系単位をすべて意味するもので、前記アルキル（メタ）アクリレート系単位のアルキル基は、炭素数１〜１０であることが好ましく、炭素数１〜４であることがより好ましい。
【０１２７】
また、前記（メタ）アクリレート系単位と共重合が可能な単量体単位としては、スチレン系単位、マレイン酸無水物系単位、マレイミド系単位などが挙げられる。この時、前記スチレン系単位としては、これに限定されるものではないが、スチレン、α−メチルスチレンなどを例として挙げることができ；前記マレイン酸無水物系単量体としては、これに限定されるものではないが、マレイン酸無水物、メチルマレイン酸無水物、シクロヘキシルマレイン酸無水物、フェニルマレイン酸無水物などを例として挙げることができ；前記マレイミド系単量体としては、これに限定されるものではないが、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどを例として挙げることができる。これらは、単独または混合して使用できる。
【０１２８】
一方、前記アクリル系フィルムは、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂を含むフィルムであってよい。ラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂の具体例としては、例えば、日本国公開特許公報第２０００−２３００１６号、日本国公開特許公報第２００１−１５１８１４号、日本国公開特許公報第２００２−１２０３２６号などに記載されたラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂が挙げられる。
【０１２９】
前記アクリル系フィルムの製造方法は特に限定されず、例えば、（メタ）アクリレート系樹脂とその他の重合体、添加剤などを任意の適切な混合方法により十分に混合して、熱可塑性樹脂組成物を製造した後、これをフィルム成形して製造するか、または（メタ）アクリレート系樹脂と、その他の重合体、添加剤などを別の溶液に製造した後、混合して均一な混合液を形成した後、これをフィルム成形することもできる。また、前記アクリル系フィルムは、未延伸フィルムまたは延伸フィルムのうちのいずれかであってよい。延伸フィルムの場合には、一軸延伸フィルムまたは二軸延伸フィルムであってよく、二軸延伸フィルムの場合には、同時二軸延伸フィルムまたは逐次二軸延伸フィルムのうちのいずれかであってよい。
【０１３０】
一方、本発明の前記偏光板は、接着力をより向上させるために、前記接着剤層と前記保護フィルムとの間にプライマー層をさらに含むこともできる。この時、前記プライマー層は、水分散性高分子樹脂、水分散性微粒子、および水を含むコーティング液を、バーコーティング法、グラビアコーティング法などを用いて保護フィルム上に塗布して乾燥する方法によって形成されてよい。前記水分散性高分子樹脂は、例えば、水分散ポリウレタン系樹脂、水分散アクリル系樹脂、水分散ポリエステル系樹脂、またはこれらの組み合わせなどであってよく、水分散性微粒子は、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニアなどの無機系微粒子や、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、架橋ポリビニルアルコール、およびメラミン系樹脂からなる有機系微粒子、またはこれらの組み合わせを用いることができるが、これに限定されるものではない。
【０１３１】
一方、前記偏光子と保護フィルムとの付着は、ロールコーター、グラビアコーター、バーコーター、ナイフコーター、またはキャピラリーコーターなどを用いて偏光子または保護フィルムの表面に接着剤をコーティングした後、これらを合紙ロールで加熱合紙するか、常温圧着して合紙する方法、または合紙後、ＵＶ照射する方法などによって行われてよい。一方、前記接着剤としては、当該技術分野で使用される多様な偏光板用接着剤、例えば、ポリビニルアルコール系接着剤、ポリウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、陽イオン系またはラジカル系接着剤などが制限なく使用できる。
【０１３２】
１−４．粘着層
一方、本発明の偏光板は、表示装置パネルまたは位相差フィルムのような光学フィルムとの付着のために、必要に応じて、前記保護層の上部に粘着層を含むことができる。
【０１３３】
この時、前記粘着層は、当該技術分野でよく知られている多様な粘着剤を用いて形成されてよく、その種類が特に制限されるものではない。例えば、前記粘着層は、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤などを用いて形成されてよい。ながでも、透明性および耐熱性などを考慮する時、アクリル系粘着剤を使用することが特に好ましい。
【０１３４】
一方、前記粘着層は、保護層の上部に粘着剤を塗布する方法で形成されてもよく、離型シート上に粘着剤を塗布した後、乾燥させて製造される粘着シートを保護層の上部に付着させる方法で形成されてもよい。
【０１３５】
２．画像表示装置
前記のような本発明の偏光板は、液晶表示装置などのような画像表示装置に有用に適用可能である。前記画像表示装置は、例えば、液晶パネルと、この液晶パネルの両面にそれぞれ備えられた偏光板とを含む液晶表示装置であってよいし、この時、前記偏光板のうちの少なくとも１つが本発明にかかる偏光板であってよい。この時、前記液晶表示装置に含まれる液晶パネルの種類は特に限定されない。例えば、その種類に制限されず、ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（ｓｕｐｅｒ  ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）型、Ｆ（ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｉｃ）型、またはＰＤ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ）型のようなパッシブマトリクス方式のパネル；２端子型（ｔｗｏ  ｔｅｒｍｉｎａｌ）または３端子型（ｔｈｒｅｅ  ｔｅｒｍｉｎａｌ）のようなアクティブマトリクス方式のパネル；横電界型（ＩＰＳ；Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）パネルおよび垂直配向型（ＶＡ；Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）パネルなどの公知のパネルがすべて適用可能である。また、液晶表示装置を構成するその他の構成、例えば、上部および下部基板（ｅｘ．カラーフィルタ基板またはアレイ基板）などの種類も特に制限されず、この分野で公知の構成が制限なく採用可能である。
【実施例】
【０１３６】
以下、具体的な実施例を通じて、本発明をより詳細に説明する。
【０１３７】
製造例１−アクリル系保護フィルムの製造
ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、およびフェノキシ系樹脂を１００：２．５：５の重量比で均一に混合した樹脂組成物を、原料ホッパー（ｈｏｐｐｅｒ）から押出機までを窒素置換した２４φの押出機に供給し、２５０℃で溶融して、原料ペレット（ｐｅｌｌｅｔ）を製造した。
【０１３８】
フェノキシ系樹脂は、ＩｎＣｈｅｍＲｅｚ社のＰＫＦＥ（Ｍｗ＝６０，０００、Ｍｎ＝１６，０００、Ｔｇ＝９５℃）を使用し、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂は、スチレン８５重量％、無水マレイックアンハイドライド１５重量％のＤｙｌａｅｃｋ３３２を使用し、ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）樹脂は、ＮＭＲ分析の結果、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの含有量が６．５重量％のものを使用した。
【０１３９】
得られた原料ペレットを真空乾燥し、２６０℃で押出機で溶融、コートハンガータイプのＴダイ（Ｔ−ｄｉｅ）に通過させ、クロムめっきキャスティングロールおよび乾燥ロールなどを経て、厚さ１５０μｍのフィルムを製造した。このフィルムを、パイロット延伸装備を用いて、１２５℃で、ＭＤ方向にロールの速度差を利用して１７０％の割合で延伸して、アクリルフィルムを製造した。
【０１４０】
前記のような過程を通じて製造されたアクリルフィルムをコロナ処理した後、前記アクリルフィルムの一面にＣＫ−ＰＵＤ−Ｆ（Ｃｈｏｋｗａｎｇウレタン分散液）を純水で希釈して製造された、固形分含有量１０重量％のプライマー組成物に、オキサゾリン架橋剤（日本触媒社、ＷＳ７００）２０重量部を添加したプライマー組成物を、＃７バー（ｂａｒ）でコーティングした後、ＴＤ方向に、１３０℃で、テンターを用いて１９０％延伸して、最終的にプライマー層の厚さが４００ｎｍのアクリル系保護フィルムを製造した。
【０１４１】
製造例２−ラジカル硬化型組成物の製造
（１）ラジカル硬化型組成物Ａ
ＧＬＡ（ｇｌｙｃｅｒｙｌ  ｍｏｎｏａｃｒｙｌａｔｅ）１００重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Ａを製造した。
【０１４２】
（２）ラジカル硬化型組成物Ｂ
ＧＬＡ（ｇｌｙｃｅｒｙｌ  ｍｏｎｏａｃｒｙｌａｔｅ）８０重量％、ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）２０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Ｂを製造した。
【０１４３】
（３）ラジカル硬化型組成物Ｃ
ＧＬＭ（ｇｌｙｃｅｒｙｌ  ｍｏｎｏ−ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）８０重量％、ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）２０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Ｃを製造した。
【０１４４】
（４）ラジカル硬化型組成物Ｄ
ＧＬＡ（ｇｌｙｃｅｒｙｌ  ｍｏｎｏａｃｒｙｌａｔｅ）８０重量％、１，４−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ  ｍｏｎｏ−ａｃｒｙｌａｔｅ２０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Ｄを製造した。
【０１４５】
（５）ラジカル硬化型組成物Ｅ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）１００重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Ｅを製造した。
【０１４６】
（６）ラジカル硬化型組成物Ｆ
ＨＥＡＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）１００重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Ｆを製造した。
【０１４７】
比較例３
製造例１により製造されたアクリルフィルム系保護フィルムのプライマー層にスポイトでラジカル硬化型組成物Ａを塗布し、偏光子（ＰＶＡ素子）の一面に積層した後、最終接着層の厚さが１〜２μｍとなるように条件を設定した後、ラミネータ（５ｍ／ｍｉｎ）を通過させた。その後、前記アクリルフィルムが積層された面に、ＵＶ照射装置（Ｍｅｔａｌ  ｈａｌｉｄｅ  ｌａｍｐ）を用いて、１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、偏光子の一面に保護フィルムを備える偏光板を製造した。
【０１４８】
次に、前記製造した偏光板の偏光子の保護フィルムが積層された面の他面にラジカル硬化型組成物Ａを塗布し、離型力のあるＰＥＴフィルムを積層した後、最終保護層の厚さが４〜５μｍとなるように条件を設定した後、ラミネータ（５ｍ／ｍｉｎ）を通過させた。その後、離型ＰＥＴが積層された面に、紫外線照射装置（Ｍｅｔａｌ  ｈａｌｉｄｅ  ｌａｍｐ）を用いて、１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、ＰＥＴフィルムを除去して、偏光子の一面には保護フィルムを備え、他面には保護層を備える偏光板を製造した。
【０１４９】
実施例２
ラジカル硬化型組成物としてＢを使用した点を除いては、比較例３と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１５０】
実施例３
ラジカル硬化型組成物としてＢを使用した点を除いては、比較例３と同様の方法で偏光板を製造し、９０℃のオーブンで１分間熱処理した。
【０１５１】
実施例４
ラジカル硬化型組成物としてＣを使用した点を除いては、比較例３と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１５２】
実施例５
ラジカル硬化型組成物としてＤを使用した点を除いては、比較例３と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１５３】
比較例１
ラジカル硬化型組成物としてＥを使用した点を除いては、比較例３と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１５４】
比較例２
ラジカル硬化型組成物としてＦを使用した点を除いては、比較例３と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１５５】
実験例１−水酸基価
前記実施例２〜５および比較例１〜３で使用した組成物の水酸基価を測定して、下記の表１に示した。この時、組成物の水酸基価は、下記の式（１）を用いて計算した。
【０１５６】
式（１）：（ＫＯＨ分子量ｘサンプル内の−ＯＨの個数ｘ１０００）／サンプルの分子量
【０１５７】
実験例２−保護層の密着性評価
前記実施例２〜５および比較例１〜３で製造した偏光板の保護層の密着性を測定して、下記の表１に示した。具体的には、偏光子（ＰＶＡ素子）上に前記実施例２〜５および比較例１〜３で使用したラジカル硬化型組成物を４〜５μｍで塗布し、その上に偏光子（ＰＶＡ素子）を積層してラミネータを通過させた後、紫外線照射装置（Ｍｅｔａｌ  ｈａｌｉｄｅ  ｌａｍｐ）を用いて、１０００ｍＪ／ｃｍ２でＵＶを照射して、偏光子／保護層／偏光子からなる剥離力サンプルを製造した。製造されたサンプルを、温度２０℃、湿度７０％の条件で４日放置した後、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断し、Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ装備（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社のＴＡ−ＸＴ  Ｐｌｕｓ）で、速度３００ｍ／ｍｉｎ、９０度で、剥離力を測定した。この時、剥離力が１．０Ｎ／２ｃｍ〜２．０Ｎ／２ｃｍであれば優秀、０．５Ｎ／２ｃｍ以上１．０Ｎ／２ｃｍ未満であれば良好、０．５Ｎ／２ｃｍ未満であれば劣悪と表示した。
【０１５８】
実験例３−熱衝撃物性評価
前記実施例２〜５および比較例１〜３で製造した偏光板の熱衝撃物性を測定して、下記の表１に示した。具体的には、前記実施例２〜５および比較例１〜３で製造した偏光板をガラス基板にラミネーション（ｇｌａｓｓ  ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）し、これを−４０℃で３０分間放置した後、これを再び８０℃で３０分間放置することを１００回繰り返し行った。その後、偏光板の外観における変形の有無を肉眼で評価した。偏光板の外観において、端部にのみ２ｍｍ以下のクラックの発生があった場合を優秀、端部以外の５ｍｍ以上の短い線状のクラックのみが確認された場合を良好、偏光板の全面に多数のクラックが発生した場合を劣悪と表示した。
【０１５９】
【表１】
0006464175.tif 000020
【０１６０】
前記表１から明らかなように、水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｖａｌｕｅ）が５００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上の本発明の実施例２〜５の場合、湿った環境においても保護層の密着性に優れていることが分かり、また、熱衝撃安定性に優れていることが分かる。
【０１６１】
しかし、水酸基価が５００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ未満の比較例１および２の場合、比較例１は熱衝撃安定性が良くなく、比較例２の保護層の密着性が良くないことが分かる。
【０１６２】
次に、本発明のラジカル硬化型組成物に、本発明の前記（Ｄ）化合物および（Ｅ）化合物または、前記（Ｆ）化合物および（Ｇ）陽イオン開始剤を追加的にさらに含む場合の、耐水性の改善効果を確認するために、次のような実験を行った。
【０１６３】
製造例３−ラジカル硬化型組成物の製造
（１）ラジカル硬化型組成物Ｇ
ＧＬＡ（ｇｌｙｃｅｒｙｌ  ｍｏｎｏａｃｒｙｌａｔｅ）６４．５重量％、ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）１６重量％、ＤＣＰＤＡ（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌ  ｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）１６重量％、ｄｉ−（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ  ｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ３．５重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Ｇを製造した。
【０１６４】
（２）ラジカル硬化型組成物Ｈ
ＧＬＡ（ｇｌｙｃｅｒｙｌ  ｍｏｎｏａｃｒｙｌａｔｅ）７３重量％、ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）１８重量％、ＧＭＡ（ｇｌｙｃｉｄｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）９重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、陽イオン開始剤のＣＰＩ１００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）３重量部、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用ラジカル硬化型組成物Ｈを製造した。
【０１６５】
実施例６
ラジカル硬化型組成物としてＧを使用した点を除いては、比較例３と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１６６】
実施例７
ラジカル硬化型組成物としてＨを使用した点を除いては、比較例３と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１６７】
実験例４−偏光板の耐水性評価
前記実施例６〜７で製造された偏光板の耐水性を測定して、下記の表２に示した。具体的には、前記実施例６〜７の偏光板をガラス基板にラミネーション（ｇｌａｓｓ  ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）した後に、６０℃の恒温槽に浸漬させ、８時間経過後、偏光板端部の脱色の有無で耐水性を判断し、変形がない場合を優秀、脱色が生じた場合を劣悪と表示した。一方、下記の表２に追加的に記載した水酸基価、密着性、ガラス転移温度の測定方法は、上記と同様である。
【０１６８】
【表２】
0006464175.tif 000021
【０１６９】
前記表２から明らかなように、本発明のラジカル硬化型組成物に、前記（Ｄ）化合物および（Ｅ）化合物または、前記（Ｆ）化合物および（Ｇ）陽イオン開始剤をさらに含む実施例６および７の場合、耐水性にも優れていることを確認することができる。
【０１７０】
一方、前記実施例の場合、偏光板の製造時、接着剤層と保護層を便宜上同一のラジカル硬化型組成物を用いて製造したが、必ずしもこれに拘束されるものではない。
【０１７１】
以上、本発明の実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲は、これに限定されるものではなく、請求の範囲に記載された本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で多様な修正および変形が可能であることは当技術分野における通常の知識を有する者にとっては自明である。