(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１−１、１−２および１−４のいずれから選択されるヘテロ環化合物：
［化学式１−１］
【化１】
0006508663.tif 000115
［化学式１−２］
【化２】
0006508663.tif 000116
［化学式１−４］
【化３】
0006508663.tif 000117
前記化学式１−１、１−２および１−４において、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換の単環もしくは多環のアリーレン基；または置換もしくは非置換の単環もしくは多環のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換の多環のアリール基；または置換もしくは非置換の単環もしくは多環のヘテロアリール基であり、
Ａｒ２は、置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の単環もしくは多環のヘテロアリール基であり、
ただし、Ｌ１が直接結合であり、Ａｒ１が非置換のフェニル基の場合、Ａｒ２は、置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のヘテロアリール基であり、
化学式１−１において、Ｌ１が直接結合であり、Ａｒ１が非置換のフェニル基であり、部分構造「−Ｌ２−Ａｒ２」が下記部分構造Ａ
【化４】
0006508663.tif 000118
である化合物を除き、
化学式１−４において、Ｌ２が直接結合であり、Ａｒ２が非置換のフェニル基である場合、Ａｒ１は、置換もしくは非置換の多環のアリール基；または置換もしくは非置換の単環もしくは多環のヘテロアリール基である。
【請求項２】
前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；またはアルキル基で置換もしくは非置換の単環もしくは多環のアリーレン基である、請求項１に記載のヘテロ環化合物。
【請求項３】
前記Ａｒ１は、アルキル基で置換もしくは非置換のアリールアミン基；アリール基で置換されたホスフィンオキシド基；ニトリル基で置換もしくは非置換のフェニル基；ビフェニル基；アルキル基で置換もしくは非置換の多環のアリール基；アリール基で置換もしくは非置換の単環のヘテロアリール基；またはアルキル基で置換もしくは非置換のアリール基で置換もしくは非置換の多環のヘテロアリール基である、請求項１に記載のヘテロ環化合物。
【請求項４】
前記Ａｒ２は、アルキル基で置換もしくは非置換のアリールアミン基；ニトリル基またはアリール基で置換もしくは非置換の単環もしくは多環のアリール基；アリール基で置換もしくは非置換の単環のヘテロアリール基；またはアルキル基で置換もしくは非置換のアリール基で置換もしくは非置換の多環のヘテロアリール基である、請求項１に記載のヘテロ環化合物。
【請求項５】
前記化学式１は、下記化合物の中から選択されるものである、請求項１に記載のヘテロ環化合物：
【化５】
0006508663.tif 000119
【化６】
0006508663.tif 000120
【化７】
0006508663.tif 000121
【化８】
0006508663.tif 000122
【化９】
0006508663.tif 000123
【化１０】
0006508663.tif 000124
【化１１】
0006508663.tif 000125
【化１２】
0006508663.tif 000126
【化１３】
0006508663.tif 000127
【化１４】
0006508663.tif 000128
【化１５】
0006508663.tif 000129
【化１６】
0006508663.tif 000130
【化１７】
0006508663.tif 000131
【化１８】
0006508663.tif 000132
【化１９】
0006508663.tif 000133
【化２０】
0006508663.tif 000134
【化２１】
0006508663.tif 000135
【化２２】
0006508663.tif 000136
【化２３】
0006508663.tif 000137
【化２４】
0006508663.tif 000138
【化２５】
0006508663.tif 000139
【化２６】
0006508663.tif 000140
【化２７】
0006508663.tif 000141
【請求項６】
第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１〜５のいずれか１項に記載のヘテロ環化合物を含むものである有機発光素子。
【請求項７】
前記有機物層は、正孔輸送層を含み、前記正孔輸送層は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項６に記載の有機発光素子。
【請求項８】
前記有機物層は、電子阻止層を含み、前記電子阻止層は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項６に記載の有機発光素子。
【請求項９】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項６に記載の有機発光素子。
【請求項１０】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記ヘテロ環化合物を発光層のホストとして含むものである、請求項６に記載の有機発光素子。
【請求項１１】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記ヘテロ環化合物を発光層のドーパントとして含むものである、請求項６に記載の有機発光素子。
【請求項１２】
前記有機物層は、正孔阻止層を含み、前記正孔阻止層は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項６に記載の有機発光素子。
【請求項１３】
前記有機物層は、電子注入層を含み、前記電子注入層は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項６に記載の有機発光素子。
【請求項１４】
前記有機物層は、電子輸送層を含み、前記電子輸送層は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項６に記載の有機発光素子。
【請求項１５】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式１−Ａで表される化合物を含むものである、請求項６に記載の有機発光素子：
［化学式１−Ａ］
【化２８】
0006508663.tif 000142
前記化学式１−Ａにおいて、
ｎ１は、１以上の整数であり、
Ａｒ７は、置換もしくは非置換の１価以上のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換の１価以上のフルオランテン基；置換もしくは非置換の１価以上のピレン基；または置換もしくは非置換の１価以上のクリセン基であり、
Ｌ４は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のゲルマニウム基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよいし、
ｎ１が２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【請求項１６】
前記Ｌ４は、直接結合であり、Ａｒ７は、２価のピレン基であり、Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換されたゲルマニウム基で置換もしくは非置換のアリール基であり、ｎ１は、２である、請求項１５に記載の有機発光素子。
【請求項１７】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式２−Ａで表される化合物を含むものである、請求項６に記載の有機発光素子：
［化学式２−Ａ］
【化２９】
0006508663.tif 000143
前記化学式２−Ａにおいて、
Ｇ１１は、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、または下記化学式
【化３０】
0006508663.tif 000144
であり、
Ｇ１２は、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４'−メチルビフェニリル基、４''−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、または３−フルオランテニル基であり、
Ｇ１３およびＧ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ｇ１２は、１〜５の整数であり、
ｇ１３およびｇ１４はそれぞれ、１〜４の整数であり、
前記ｇ１２〜ｇ１４がそれぞれ２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【請求項１８】
前記Ｇ１１は、１−ナフチル基であり、Ｇ１２は、２−ナフチル基である、請求項１７に記載の有機発光素子。
【請求項１９】
前記発光層は、下記化学式２−Ａで表される化合物を含むものである、請求項１５に記載の有機発光素子：
［化学式２−Ａ］
【化３１】
0006508663.tif 000145
前記化学式２−Ａにおいて、
Ｇ１１は、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、または下記化学式
【化３２】
0006508663.tif 000146
であり、
Ｇ１２は、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４'−メチルビフェニリル基、４''−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、または３−フルオランテニル基であり、
Ｇ１３およびＧ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ｇ１２は、１〜５の整数であり、
ｇ１３およびｇ１４はそれぞれ、１〜４の整数であり、
前記ｇ１２〜ｇ１４がそれぞれ２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１５年１１月１７日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１５−０１６１２７４号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本明細書は、ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極および陰極と、それらの間に有機物層とを含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるために、それぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光を発する。
【０００４】
前記のような有機発光素子のための新たな材料の開発が要求され続けている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００４／０２５１８１６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本明細書は、ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本明細書の一実施態様によれば、下記化学式１で表されるヘテロ環化合物を提供する。
［化学式１］
【化１】
0006508663.tif 000002
前記化学式１において、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換の単環もしくは多環のアリーレン基；または置換もしくは非置換の単環もしくは多環のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のターフェニル基；置換もしくは非置換のクォーターフェニル基；置換もしくは非置換の多環のアリール基；または置換もしくは非置換の単環もしくは多環のヘテロアリール基であり、
Ａｒ２は、置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の単環もしくは多環のヘテロアリール基であり、
ただし、Ｌ１が直接結合であり、Ａｒ１が非置換のフェニル基の場合、Ａｒ２は、置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のヘテロアリール基であり、
Ｒ１〜Ｒ９は、水素であるか、隣接した基は互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成する。
【０００８】
また、本明細書の一実施態様によれば、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本明細書の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用可能であり、これを使用することにより、有機発光素子において効率の向上、低い駆動電圧および／または寿命特性の向上が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本明細書の一実施態様に係る有機発光素子１０を示すものである。
【図２】本明細書のもう一つの実施態様に係る有機発光素子１１を示すものである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００１２】
本明細書は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を提供する。
【００１３】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
【００１４】
本明細書において、ある部材が他の部材の「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合だけでなく、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【００１５】
本明細書において、置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００１６】
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に置き換わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一または異なっていてもよい。
【００１７】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；カルボニル基；エステル基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択された１または２以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されているか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。
【００１８】
本明細書において、
【化２】
0006508663.tif 000003
は、他の置換基または結合部に結合する部位を意味する。
本明細書において、ハロゲン基は、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素になってもよい。
【００１９】
本明細書において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜３０であることが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【化３】
0006508663.tif 000004
【００２０】
本明細書において、アミド基は、アミド基の窒素が水素、炭素数１〜３０の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基で置換されていてもよい。具体的には、下記構造式の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【化４】
0006508663.tif 000005
【００２１】
本明細書において、カルボニル基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜３０であることが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【化５】
0006508663.tif 000006
【００２２】
本明細書において、エステル基は、エステル基の酸素が炭素数１〜２５の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基で置換されていてもよい。具体的には、下記構造式の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【化６】
0006508663.tif 000007
【００２３】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜３０であることが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜３０であることが好ましく、具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜３０であることが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
本明細書において、アミン基は、−ＮＨ２；アルキルアミン基；Ｎ−アルキルアリールアミン基；アリールアミン基；Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基；Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基、およびヘテロアリールアミン基からなる群より選択されてもよいし、炭素数は特に限定されないが、１〜３０であることが好ましい。アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、Ｎ−フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、Ｎ−フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基、Ｎ−フェニルビフェニルアミン基；Ｎ−フェニルナフチルアミン基；Ｎ−ビフェニルナフチルアミン基；Ｎ−ナフチルフルオレニルアミン基；Ｎ−フェニルフェナントレニルアミン基；Ｎ−ビフェニルフェナントレニルアミン基；Ｎ−フェニルフルオレニルアミン基；Ｎ−フェニルターフェニルアミン基；Ｎ−フェナントレニルフルオレニルアミン基；Ｎ−ビフェニルフルオレニルアミン基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
本明細書において、Ｎ−アルキルアリールアミン基は、アミン基のＮにアルキル基およびアリール基が置換されたアミン基を意味する。
【００２８】
本明細書において、Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基は、アミン基のＮにアリール基およびヘテロアリール基が置換されたアミン基を意味する。
【００２９】
本明細書において、Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基は、アミン基のＮにアルキル基およびヘテロアリールアミン基が置換されたアミン基を意味する。
【００３０】
本明細書において、アルキルアミン基、Ｎ−アリールアルキルアミン基、アルキルチオキシ基、アルキルスルホキシ基、Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基中のアルキル基は、前述のアルキル基の例示と同じである。具体的には、アルキルチオキシ基としては、メチルチオキシ基、エチルチオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオキシ基、ヘキシルチオキシ基、オクチルチオキシ基などがあり、アルキルスルホキシ基としては、メシル、エチルスルホキシ基、プロピルスルホキシ基、ブチルスルホキシ基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜３０であることが好ましい。具体例としては、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３２】
本明細書において、シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
本明細書において、ホウ素基は、−ＢＲ１００Ｒ１０１であってもよいし、前記Ｒ１００およびＲ１０１は、同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；ニトリル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択されてもよい。
【００３４】
本明細書において、ホスフィンオキシド基は、具体的には、ジフェニルホスフィンオキシド基、ジナフチルホスフィンオキシド基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
本明細書において、アリール基は特に限定されないが、炭素数６〜３０であることが好ましく、前記アリール基は、単環式もしくは多環式であってもよい。
【００３６】
前記アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜３０であることが好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０〜３０であることが好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、トリフェニル基、ピレニル基、フェナレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
本明細書において、前記フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００３９】
前記フルオレニル基が置換される場合、
【化７】
0006508663.tif 000008
などになってもよい。ただし、これらに限定されるものではない。
【００４０】
本明細書において、「隣接した」基は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環におけるオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２個の置換基、および脂肪族環における同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接した」基と解釈されてもよい。
【００４１】
本明細書において、アリールオキシ基、アリールチオキシ基、アリールスルホキシ基、Ｎ−アリールアルキルアミン基、Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基、およびアリールホスフィン基中のアリール基は、前述のアリール基の例示と同じである。具体的には、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｍ−トリルオキシ基、３，５−ジメチル−フェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ビフェニルオキシ基、４−ビフェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチル−１−ナフチルオキシ基、５−メチル−２−ナフチルオキシ基、１−アントリルオキシ基、２−アントリルオキシ基、９−アントリルオキシ基、１−フェナントリルオキシ基、３−フェナントリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基などがあり、アリールチオキシ基としては、フェニルチオキシ基、２−メチルフェニルチオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオキシ基などがあり、アリールスルホキシ基としては、ベンゼンスルホキシ基、ｐ−トルエンスルホキシ基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００４２】
本明細書において、アリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールアミン基、置換もしくは非置換のジアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリアリールアミン基がある。前記アリールアミン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよく、多環式アリール基であってもよい。前記アリール基が２以上を含むアリールアミン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、または単環式アリール基と多環式アリール基を同時に含んでもよい。例えば、前記アリールアミン基中のアリール基は、前述のアリール基の例示の中から選択されてもよい。
【００４３】
本明細書において、ヘテロアリール基は、炭素でない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、およびＳなどからなる群より選択される原子を１以上含むことができる。炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜３０であることが好ましく、前記ヘテロアリール基は、単環式もしくは多環式であってもよい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラニル基、ピロール基、イミダゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、アクリジル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
本明細書において、ヘテロアリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノヘテロアリールアミン基、置換もしくは非置換のジヘテロアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリヘテロアリールアミン基がある。前記ヘテロアリール基が２以上を含むヘテロアリールアミン基は、単環式ヘテロアリール基、多環式ヘテロアリール基、または単環式ヘテロアリール基と多環式ヘテロアリール基を同時に含んでもよい。例えば、前記ヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、前述のヘテロアリール基の例示の中から選択されてもよい。
【００４５】
本明細書において、Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基およびＮ−アルキルヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基の例示は、前述のヘテロアリール基の例示と同じである。
【００４６】
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述のアリール基の説明が適用可能である。
【００４７】
本明細書において、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述のヘテロアリール基の説明が適用可能である。
【００４８】
本明細書において、隣接した基が互いに結合して形成される置換もしくは非置換の環において、「環」は、置換もしくは非置換の炭化水素環；または置換もしくは非置換のヘテロ環を意味する。
【００４９】
本明細書において、環は、置換もしくは非置換の炭化水素環；または置換もしくは非置換のヘテロ環を意味する。
【００５０】
本明細書において、炭化水素環は、芳香族、脂肪族、または芳香族と脂肪族の縮合環であってもよいし、前記１価でないものを除き、前記シクロアルキル基またはアリール基の例示の中から選択されてもよい。
【００５１】
本明細書において、芳香族環は、単環もしくは多環であってもよいし、１価でないものを除き、前記アリール基の例示の中から選択されてもよい。
【００５２】
本明細書において、ヘテロ環は、炭素でない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、およびＳなどからなる群より選択される原子を１以上含むことができる。前記ヘテロ環は、単環もしくは多環であってもよいし、芳香族、脂肪族、または芳香族と脂肪族の縮合環であってもよいし、１価でないものを除き、前記ヘテロアリール基またはヘテロ環基の例示の中から選択されてもよい。
【００５３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ１〜Ｒ４は、水素であるか、隣接した基は互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成する。
【００５４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ１〜Ｒ４は、水素である。
【００５５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ１〜Ｒ９は、水素である。
【００５６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ１〜Ｒ４のうちの隣接した基は互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成する。
【００５７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ１およびＲ２は、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成する。
【００５８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ１およびＲ２は、互いに結合して置換もしくは非置換の芳香族環を形成する。
【００５９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ１およびＲ２は、互いに結合して置換もしくは非置換のベンゼン環を形成する。
【００６０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ１およびＲ２は、互いに結合してベンゼン環を形成する。
【００６１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ２およびＲ３は、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成する。
【００６２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ２およびＲ３は、互いに結合して置換もしくは非置換の芳香族環を形成する。
【００６３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ２およびＲ３は、互いに結合して置換もしくは非置換のベンゼン環を形成する。
【００６４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ２およびＲ３は、互いに結合してベンゼン環を形成する。
【００６５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ３およびＲ４は、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成する。
【００６６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ３およびＲ４は、互いに結合して置換もしくは非置換の芳香族環を形成する。
【００６７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ３およびＲ４は、互いに結合して置換もしくは非置換のベンゼン環を形成する。
【００６８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ３およびＲ４は、互いに結合してベンゼン環を形成する。
【００６９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記化学式１−１で表される。
［化学式１−１］
【化８】
0006508663.tif 000009
前記化学式１−１において、
Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１およびＡｒ２の定義は、前記化学式１と同じである。
【００７０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記化学式１−２〜１−４のうちのいずれか１つで表される。
［化学式１−２］
【化９】
0006508663.tif 000010
［化学式１−３］
【化１０】
0006508663.tif 000011
［化学式１−４］
【化１１】
0006508663.tif 000012
前記化学式１−２〜１−４において、
Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１およびＡｒ２の定義は、前記化学式１と同じである。
【００７１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または置換もしくは非置換の単環もしくは多環のアリーレン基である。
【００７２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；またはアルキル基で置換もしくは非置換の単環もしくは多環のアリーレン基である。
【００７３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；単環のアリーレン基；またはアルキル基で置換された多環のアリーレン基である。
【００７４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；フェニレン基；ビフェニリレン基；またはアルキル基で置換されたフルオレニル基である。
【００７５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；フェニレン基；ビフェニリレン基；またはメチル基で置換されたフルオレニル基である。
【００７６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のジアリールアミン基；置換もしくは非置換のジヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択される。
【００７７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のフェナントレニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のターフェニル基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のアントラセニル基；置換もしくは非置換のクリセニル基；置換もしくは非置換のクォーターフェニル基；置換もしくは非置換のスピロビフルオレニル基；置換もしくは非置換のピレニル基；置換もしくは非置換のトリフェニレニル基；置換もしくは非置換のペリレニル基；置換もしくは非置換のトリアジニル基；置換もしくは非置換のピリミジル基；置換もしくは非置換のピリジル基；置換もしくは非置換のキノリニル基；置換もしくは非置換のキナゾリニル基；置換もしくは非置換のベンゾキノリニル基；置換もしくは非置換のフェナントロリニル基；置換もしくは非置換のキノキサリニル基；置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のベンゾナフトフラニル基；置換もしくは非置換のベンゾナフトチオフェン基；置換もしくは非置換のジメチルホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のジフェニルホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のジナフチルホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のベンズオキサゾリル基；置換もしくは非置換のベンゾチアゾリル基；置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基；置換もしくは非置換のトリフェニルシリル基；置換もしくは非置換のフェノチアジニル基；置換もしくは非置換のフェノキサジニル基；置換もしくは非置換のチオフェン基；置換もしくは非置換のジフェニルアミン基；置換もしくは非置換のＮ−フェニルナフチルアミン基；置換もしくは非置換のＮ−フェニルビフェニルアミン基；置換もしくは非置換のＮ−フェニルフェナントレニルアミン基；置換もしくは非置換のＮ−ビフェニルナフチルアミン基；置換もしくは非置換のジビフェニルアミン基；置換もしくは非置換のＮ−ビフェニルフェナントレニルアミン基；置換もしくは非置換のジナフチルアミン基；置換もしくは非置換のＮ−クォーターフェニルフルオレニルアミン基；置換もしくは非置換のＮ−ターフェニルフルオレニルアミン基；置換もしくは非置換のＮ−ビフェニルターフェニルアミン基；置換もしくは非置換のＮ−ビフェニルフルオレニルアミン基；置換もしくは非置換のＮ−フェニルフルオレニルアミン基；置換もしくは非置換のＮ−ナフチルフルオレニルアミン基；置換もしくは非置換のＮ−フェナントレニルフルオレニルアミン基；置換もしくは非置換のジフルオレニルアミン基；置換もしくは非置換のＮ−フェニルターフェニルアミン基；置換もしくは非置換のＮ−フェニルカルバゾリルアミン基；置換もしくは非置換のＮ−ビフェニルカルバゾリルアミン基；置換もしくは非置換のＮ−フェニルベンゾカルバゾリルアミン基；置換もしくは非置換のＮ−ビフェニルベンゾカルバゾリルアミン基；置換もしくは非置換のＮ−フルオレニルカルバゾリルアミン基；置換もしくは非置換のベンゾカルバゾリル基；置換もしくは非置換のジベンゾカルバゾリル基；置換もしくは非置換のカルバゾリル基；置換もしくは非置換の
【化１２】
0006508663.tif 000013
；置換もしくは非置換の
【化１３】
0006508663.tif 000014
；および下記化学式ａで表される構造からなる群より選択され、
−−−−は、前記Ｌ１またはＬ２を介して化学式１に結合する部位を意味する。
［化学式ａ］
【化１４】
0006508663.tif 000015
前記化学式ａにおいて、
Ｘ１〜Ｘ１２のうちのいずれか１つは、前記Ｌ１またはＬ２を介して化学式１に結合する部位であり、残りは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、隣接した基は互いに連結されて置換もしくは非置換の環を形成する。
【００７８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａにおいて、Ｘ１〜Ｘ１２のうちのいずれか１つは、前記Ｌ１またはＬ２を介して化学式１に結合する部位であり、残りは、水素である。
【００７９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａにおいて、Ｘ１１およびＸ１２は、互いに連結されて置換もしくは非置換の炭素数６〜２０の単環もしくは多環の炭化水素環を形成する。
【００８０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａにおいて、Ｘ１１およびＸ１２は、互いに連結されて置換もしくは非置換の炭素数６〜１０の単環もしくは多環の炭化水素環を形成する。
【００８１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａにおいて、Ｘ１１およびＸ１２は、互いに連結されて置換もしくは非置換のベンゼン環を形成する。
【００８２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａにおいて、Ｘ１１およびＸ１２は、互いに連結されてベンゼン環を形成する。
【００８３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基；ビフェニル基；フェナントレニル基；ナフチル基；ターフェニル基；フルオレニル基；アントラセニル基；クリセニル基；クォーターフェニル基；スピロビフルオレニル基；ピレニル基；トリフェニレニル基；ペリレニル基；トリアジニル基；ピリミジル基；ピリジル基；キノリニル基；キナゾリニル基；ベンゾキノリニル基；フェナントロリニル基；キノキサリニル基；ジベンゾフラニル基；ジベンゾチオフェン基；ベンゾナフトフラニル基；ベンゾナフトチオフェン基；ジメチルホスフィンオキシド基；ジフェニルホスフィンオキシド基；ジナフチルホスフィンオキシド基；ベンズオキサゾリル基；ベンゾチアゾリル基；ベンズイミダゾリル基；トリフェニルシリル基；フェノチアジニル基；フェノキサジニル基；チオフェン基；ジフェニルアミン基；Ｎ−フェニルナフチルアミン基；Ｎ−フェニルビフェニルアミン基；Ｎ−フェニルフェナントレニルアミン基；Ｎ−ビフェニルナフチルアミン基；ジビフェニルアミン基；Ｎ−ビフェニルフェナントレニルアミン基；ジナフチルアミン基；Ｎ−クォーターフェニルフルオレニルアミン基；Ｎ−ターフェニルフルオレニルアミン基；Ｎ−ビフェニルターフェニルアミン基；Ｎ−ビフェニルフルオレニルアミン基；置換もしくは非置換のＮ−フェニルフルオレニルアミン基；Ｎ−ナフチルフルオレニルアミン基；Ｎ−フェナントレニルフルオレニルアミン基；ジフルオレニルアミン基；Ｎ−フェニルターフェニルアミン基；Ｎ−フェニルカルバゾリルアミン基；Ｎ−ビフェニルカルバゾリルアミン基；Ｎ−フェニルベンゾカルバゾリルアミン基；Ｎ−ビフェニルベンゾカルバゾリルアミン基；Ｎ−フルオレニルカルバゾリルアミン基；ベンゾカルバゾリル基；ジベンゾカルバゾリル基；カルバゾリル基；
【化１５】
0006508663.tif 000016
からなる群より選択され、
前記Ａｒ１およびＡｒ２は、重水素；フッ素基；ニトリル基；メチル基；ｔ−ブチル基；フェニル基；ビフェニル基；ナフチル基；フルオレニル基；フェナントレニル基；カルバゾリル基；ベンゾカルバゾリル基；ピリジル基；トリアジニル基；トリフェニレニル基；ピリミジル基；キノリニル基；ジベンゾフラニル基；ジベンゾチオフェン基；ベンズイミダゾリル基；ベンゾチアゾリル基；ベンズオキサゾリル基；チオフェン基；ジメチルホスフィンオキシド基；ジフェニルホスフィンオキシド基；ジナフチルホスフィンオキシド基；トリメチルシリル基；トリフェニルシリル基；ジフェニルアミン基；ジビフェニルアミン基；Ｎ−フェニルビフェニルアミン基；Ｎ−フェニルナフチルアミン基；Ｎ−ビフェニルナフチルアミン基；Ｎ−ナフチルフルオレニルアミン基；Ｎ−フェニルフェナントレニルアミン基；Ｎ−ビフェニルフェナントレニルアミン基；Ｎ−フェニルフルオレニルアミン基；Ｎ−フェニルターフェニルアミン基；Ｎ−フェナントレニルフルオレニルアミン基；Ｎ−ビフェニルフルオレニルアミン基；および
【化１６】
0006508663.tif 000017
からなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換であってもよい。
【００８４】
前記−−−−は、前記Ｌ１を介して化学式１に結合する部位を意味する。
【００８５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、下記構造式［Ａ−１］〜［Ａ−５］のうちのいずれか１つで表される。
［Ａ−１］
【化１７】
0006508663.tif 000018
【化１８】
0006508663.tif 000019
【化１９】
0006508663.tif 000020
【化２０】
0006508663.tif 000021
【化２１】
0006508663.tif 000022
【化２２】
0006508663.tif 000023
【化２３】
0006508663.tif 000024
【化２４】
0006508663.tif 000025
【化２５】
0006508663.tif 000026
【化２６】
0006508663.tif 000027
［Ａ−２］
【化２７】
0006508663.tif 000028
［Ａ−３］
【化２８】
0006508663.tif 000029
【化２９】
0006508663.tif 000030
【化３０】
0006508663.tif 000031
【化３１】
0006508663.tif 000032
［Ａ−４］
【化３２】
0006508663.tif 000033
【化３３】
0006508663.tif 000034
【化３４】
0006508663.tif 000035
【化３５】
0006508663.tif 000036
【化３６】
0006508663.tif 000037
［Ａ−５］
【化３７】
0006508663.tif 000038
【化３８】
0006508663.tif 000039
【化３９】
0006508663.tif 000040
前記構造式において、−−−は、前記Ｌ１またはＬ２を介して化学式１に結合する部位を意味する。
【００８６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ１は、置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のターフェニル基；置換もしくは非置換のクォーターフェニル基；置換もしくは非置換の多環のアリール基；または置換もしくは非置換の単環もしくは多環のヘテロアリール基である。
【００８７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ１は、アルキル基で置換もしくは非置換のアリールアミン基；アリール基で置換されたホスフィンオキシド基；ニトリル基で置換もしくは非置換のフェニル基；ビフェニル基；アルキル基で置換もしくは非置換の多環のアリール基；アリール基で置換もしくは非置換の単環のヘテロアリール基；またはアルキル基で置換もしくは非置換のアリール基で置換もしくは非置換の多環のヘテロアリール基である。
【００８８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ１は、ジフェニルアミン基；Ｎ−フェニルビフェニルアミン基；ジビフェニルアミン基；アルキル基で置換されたＮ−フェニルフルオレニルアミン基；アリール基で置換されたホスフィンオキシド基；ニトリル基で置換もしくは非置換のフェニル基；ビフェニル基；ナフチル基；トリフェニレニル基；アルキル基で置換されたフルオレニル基；アリール基で置換もしくは非置換のピリジル基；アリール基で置換もしくは非置換のピリミジル基；アリール基で置換もしくは非置換のトリアジニル基；アルキル基で置換もしくは非置換のアリール基で置換もしくは非置換のカルバゾリル基；アリール基で置換もしくは非置換のキナゾリニル基；アリール基で置換もしくは非置換のキノリニル基；アリール基で置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基；ジベンゾフラニル基；ジベンゾチオフェン基；ベンズオキサゾリル基；またはベンゾチアゾリル基である。
【００８９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ１は、ジフェニルアミン基；Ｎ−フェニルビフェニルアミン基；ジビフェニルアミン基；メチル基で置換されたＮ−フェニルフルオレニルアミン基；フェニル基で置換されたホスフィンオキシド基；ニトリル基で置換もしくは非置換のフェニル基；ビフェニル基；ナフチル基；トリフェニレニル基；メチル基で置換されたフルオレニル基；フェニル基で置換もしくは非置換のピリジル基；フェニル基で置換もしくは非置換のピリミジル基；フェニル基またはビフェニル基で置換もしくは非置換のトリアジニル基；メチル基で置換されたフルオレニル基、フェニル基、ナフチル基、またはビフェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾリル基；フェニル基、ナフチル基、またはビフェニル基で置換もしくは非置換のキナゾリニル基；フェニル基、ナフチル基、またはビフェニル基で置換もしくは非置換のキノリニル基；フェニル基で置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基；ジベンゾフラニル基；ジベンゾチオフェン基；ベンズオキサゾリル基；またはベンゾチアゾリル基である。
【００９０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ２は、置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の単環もしくは多環のヘテロアリール基である。
【００９１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ２は、アルキル基で置換もしくは非置換のアリールアミン基；アリール基で置換されたホスフィンオキシド基；ニトリル基またはアルキル基で置換もしくは非置換の単環もしくは多環のアリール基；アリール基で置換もしくは非置換の単環のヘテロアリール基；またはアルキル基で置換もしくは非置換のアリール基で置換もしくは非置換の多環のヘテロアリール基である。
【００９２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ２は、アルキル基で置換もしくは非置換のアリールアミン基；アリール基で置換されたホスフィンオキシド基；ニトリル基で置換もしくは非置換のフェニル基；ビフェニル基；アルキル基で置換もしくは非置換の多環のアリール基；アリール基で置換もしくは非置換の単環のヘテロアリール基；またはアルキル基で置換もしくは非置換のアリール基で置換もしくは非置換の多環のヘテロアリール基である。
【００９３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ２は、ジフェニルアミン基；Ｎ−フェニルビフェニルアミン基；ジビフェニルアミン基；アルキル基で置換されたＮ−フェニルフルオレニルアミン基；アリール基で置換されたホスフィンオキシド基；ニトリル基で置換もしくは非置換のフェニル基；ビフェニル基；ナフチル基；トリフェニレニル基；アルキル基で置換されたフルオレニル基；アリール基で置換もしくは非置換のピリジル基；アリール基で置換もしくは非置換のピリミジル基；アリール基で置換もしくは非置換のトリアジニル基；アルキル基で置換もしくは非置換のアリール基で置換もしくは非置換のカルバゾリル基；アリール基で置換もしくは非置換のキナゾリニル基；アリール基で置換もしくは非置換のキノリニル基；アリール基で置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基；ジベンゾフラニル基；ジベンゾチオフェン基；ベンズオキサゾリル基；またはベンゾチアゾリル基である。
【００９４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ２は、ジフェニルアミン基；Ｎ−フェニルビフェニルアミン基；ジビフェニルアミン基；メチル基で置換されたＮ−フェニルフルオレニルアミン基；フェニル基で置換されたホスフィンオキシド基；ニトリル基で置換もしくは非置換のフェニル基；ビフェニル基；ナフチル基；トリフェニレニル基；メチル基で置換されたフルオレニル基；フェニル基で置換もしくは非置換のピリジル基；フェニル基で置換もしくは非置換のピリミジル基；フェニル基またはビフェニル基で置換もしくは非置換のトリアジニル基；メチル基で置換されたフルオレニル基、フェニル基、ナフチル基、またはビフェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾリル基；フェニル基、ナフチル基、またはビフェニル基で置換もしくは非置換のキナゾリニル基；フェニル基、ナフチル基、またはビフェニル基で置換もしくは非置換のキノリニル基；フェニル基で置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基；ジベンゾフラニル基；ジベンゾチオフェン基；ベンズオキサゾリル基；またはベンゾチアゾリル基である。
【００９５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記化合物の中から選択される。
【化４０】
0006508663.tif 000041
【化４１】
0006508663.tif 000042
【化４２】
0006508663.tif 000043
【化４３】
0006508663.tif 000044
【化４４】
0006508663.tif 000045
【化４５】
0006508663.tif 000046
【化４６】
0006508663.tif 000047
【化４７】
0006508663.tif 000048
【化４８】
0006508663.tif 000049
【化４９】
0006508663.tif 000050
【化５０】
0006508663.tif 000051
【化５１】
0006508663.tif 000052
【化５２】
0006508663.tif 000053
【化５３】
0006508663.tif 000054
【化５４】
0006508663.tif 000055
【化５５】
0006508663.tif 000056
【化５６】
0006508663.tif 000057
【化５７】
0006508663.tif 000058
【化５８】
0006508663.tif 000059
【化５９】
0006508663.tif 000060
【化６０】
0006508663.tif 000061
【化６１】
0006508663.tif 000062
【化６２】
0006508663.tif 000063
【００９６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、前記化学式１−１〜１−４のうちのいずれか１つで表され、そのうち、前記化学式１−１は、下記一般式１の方法で製造されてもよく、前記化学式１−２は、下記一般式２で製造されてもよいし、前記化学式１−４は、下記一般式３で製造されてもよいが、これにのみ限定されるものではない。
［一般式１］
【化６３】
0006508663.tif 000064
［一般式２］
【化６４】
0006508663.tif 000065
［一般式３］
【化６５】
0006508663.tif 000066
前記一般式１〜３において、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１およびＡｒ２の定義は、前記化学式１と同じである。
【００９７】
本明細書の一実施態様によれば、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前述のヘテロ環化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【００９８】
本明細書の一実施態様によれば、本明細書の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少ないか多い数の有機層を含んでもよい。
【００９９】
例えば、本明細書の有機発光素子の構造は、図１および図２に示されたような構造を有することができるが、これにのみ限定されるものではない。
【０１００】
図１には、基板２０上に、第１電極３０、発光層４０、および第２電極５０が順次に積層された有機発光素子１０の構造が例示されている。前記図１は、本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の例示的な構造であり、他の有機物層をさらに含んでもよい。
【０１０１】
図２には、基板２０上に、第１電極３０、正孔注入層６０、正孔輸送層７０、発光層４０、電子輸送層８０、電子注入層９０、および第２電極５０が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。前記図２は、本明細書の実施態様に係る例示的な構造であり、他の有機物層をさらに含んでもよい。
【０１０２】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、正孔輸送層を含み、前記正孔輸送層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む。
【０１０３】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、電子阻止層を含み、前記電子阻止層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む。
【０１０４】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む。
【０１０５】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を発光層のホストとして含む。
【０１０６】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記有機物層は、緑色発光層を含み、前記緑色発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を緑色発光層のホストとして含む。
【０１０７】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記有機物層は、赤色発光層を含み、前記赤色発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環赤色化合物を発光層のホストとして含む。
【０１０８】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記有機物層は、青色発光層を含み、前記青色発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を青色発光層のホストとして含む。
【０１０９】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を発光層のドーパントとして含む。
【０１１０】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、正孔阻止層を含み、前記正孔阻止層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む。
【０１１１】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、電子注入層を含み、前記電子注入層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む。
【０１１２】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、電子輸送層を含み、前記電子輸送層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む。
【０１１３】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、および電子注入層からなる群より選択される１層以上をさらに含んでもよい。
【０１１４】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式１−Ａで表される化合物を含む。
［化学式１−Ａ］
【化６６】
0006508663.tif 000067
前記化学式１−Ａにおいて、
ｎ１は、１以上の整数であり、
Ａｒ７は、置換もしくは非置換の１価以上のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換の１価以上のフルオランテン基；置換もしくは非置換の１価以上のピレン基；または置換もしくは非置換の１価以上のクリセン基であり、
Ｌ４は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のゲルマニウム基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよいし、
ｎ１が２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【０１１５】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１−Ａで表される化合物を発光層のドーパントとして含む。
【０１１６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ４は、直接結合である。
【０１１７】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｎ１は、２である。
【０１１８】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ７は、重水素、メチル基、エチル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基で置換もしくは非置換の２価のピレン基である。
【０１１９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【０１２０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換されたゲルマニウム基で置換もしくは非置換のアリール基である。
【０１２１】
本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、トリメチルゲルマニウム基で置換もしくは非置換のアリール基である。
【０１２２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基である。
【０１２３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、トリメチルゲルマニウム基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
【０１２４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−Ａは、下記化合物で表される。
【化６７】
0006508663.tif 000068
【０１２５】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式２−Ａで表される化合物を含む。
［化学式２−Ａ］
【化６８】
0006508663.tif 000069
前記化学式２−Ａにおいて、
Ｇ１１は、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、または下記化学式
【化６９】
0006508663.tif 000070
であり、
Ｇ１２は、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４'−メチルビフェニリル基、４"−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、または３−フルオランテニル基であり、
Ｇ１３およびＧ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ｇ１２は、１〜５の整数であり、
ｇ１３およびｇ１４はそれぞれ、１〜４の整数であり、
前記ｇ１２〜ｇ１４がそれぞれ２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【０１２６】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式２−Ａで表される化合物を発光層のホストとして含む。
【０１２７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１１は、１−ナフチル基である。
【０１２８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１２は、２−ナフチル基である。
【０１２９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１３およびＧ１４は、水素である。
【０１３０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２−Ａは、下記化合物で表される。
【化７０】
0006508663.tif 000071
【０１３１】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が本明細書のヘテロ環化合物、すなわち、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
【０１３２】
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。
【０１３３】
例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上に、第１電極、有機物層、および第２電極を順次に積層させることにより製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のような物理蒸着方法（ＰＶＤ：Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて第１電極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に第２電極として使用可能な物質を蒸着させることにより製造できる。この方法以外にも、基板上に、第２電極物質から有機物層、第１電極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることができる。また、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１３４】
本明細書の一実施態様によれば、前記第１電極は、陽極であり、前記第２電極は、陰極である。
【０１３５】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記第１電極は、陰極であり、前記第２電極は、陽極である。
【０１３６】
前記陽極物質としては、通常、有機物層に正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ(登録商標)）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１３７】
前記陰極物質としては、通常、有機物層に電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌ、Ｍｇ／Ａｇのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１３８】
前記正孔注入層は、正孔注入物質としては、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、陽極からの正孔注入効果、発光層、または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１３９】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１４０】
前記発光層の発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子をそれぞれ受けて結合させることにより可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１４１】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１４２】
前記ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミノ基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換もしくは非置換である。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
【０１４３】
前記電子輸送層の電子輸送物質としては、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、陰極から電子がよく注入されて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているように、任意の所望するカソード物質と共に使用することができる。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
【０１４４】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１４５】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【０１４６】
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【０１４７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子以外にも、有機太陽電池または有機トランジスタに含まれてもよい。
【実施例】
【０１４８】
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に詳述する実施例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
【０１４９】
＜合成例＞
化合物Ａ〜Ｃの合成
［反応式１］
【化７１】
0006508663.tif 000072
前記反応式１によって、中間体の化合物Ａ〜Ｃを合成することができる。
【０１５０】
＜製造例１＞
化合物１の合成
【化７２】
0006508663.tif 000073
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ａ（８．０ｇ、２７．３０ｍｍｏｌ）、４−ｂｒｏｍｏ−Ｎ，Ｎ−ｄｉｐｈｅｎｙｌａｎｉｌｉｎｅ（８．４１ｇ、２５．９４ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ１８０ｍｌに完全に溶かした後、ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ（３．４１ｇ、３５．４９ｍｏｌ）を添加し、Ｂｉｓ（ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．０７ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を入れた後、２時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩基を除去した後、Ｘｙｌｅｎｅを減圧濃縮させ、テトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：２５でカラムして、前記化合物１（９．８４ｇ、収率：６７％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５３７
【０１５１】
＜製造例２＞
化合物２の合成
【化７３】
0006508663.tif 000074
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ａ（８．０ｇ、２７．３０ｍｍｏｌ）、４'−ｂｒｏｍｏ−Ｎ，Ｎ−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ａｍｉｎｅ（１０．３８ｇ、２５．９４ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ２００ｍｌに完全に溶かした後、ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ（３．４１ｇ、３５．４９ｍｏｌ）を添加し、Ｂｉｓ（ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．０７ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を入れた後、６時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩基を除去した後、Ｘｙｌｅｎｅを減圧濃縮させ、テトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：１５でカラムして、前記化合物２（１２．４７ｇ、収率：７５％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１３
【０１５２】
＜製造例３＞
化合物３の合成
【化７４】
0006508663.tif 000075
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ａ（８．０ｇ、２７．３０ｍｍｏｌ）、３−ｂｒｏｍｏ−９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ（８．４０ｇ、２５．９４ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ１６０ｍｌに完全に溶かした後、ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ（３．４１ｇ、３５．４９ｍｏｌ）を添加し、Ｂｉｓ（ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．０７ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩基を除去した後、Ｘｙｌｅｎｅを減圧濃縮させ、テトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：２５でカラムして、前記化合物３（１０．１２ｇ、収率：６９％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５３５
【０１５３】
＜製造例４＞
化合物４の合成
【化７５】
0006508663.tif 000076
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ａ（８．０ｇ、２７．３０ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（６．９３ｇ、２５．９４ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ２８０ｍｌに完全に溶かした後、ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ（３．４１ｇ、３５．４９ｍｏｌ）を添加し、Ｂｉｓ（ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．０７ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩基を除去した後、Ｘｙｌｅｎｅを減圧濃縮させ、エチルアセテート２５０ｍｌで再結晶して、前記化合物４（１１．４５ｇ、収率：８０％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２５
【０１５４】
＜製造例５＞
化合物５の合成
【化７６】
0006508663.tif 000077
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ａ（８．０ｇ、２７．３０ｍｍｏｌ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ（６．９２ｇ、２５．９４ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ２３０ｍｌに完全に溶かした後、ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ（３．４１ｇ、３５．４９ｍｏｌ）を添加し、Ｂｉｓ（ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．０７ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を入れた後、７時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩基を除去した後、Ｘｙｌｅｎｅを減圧濃縮させ、エチルアセテート２１０ｍｌで再結晶して、前記化合物５（１０．８４ｇ、収率：７６％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２４
【０１５５】
＜製造例６＞
化合物６の合成
【化７７】
0006508663.tif 000078
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ａ（８．０ｇ、２７．３０ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ（６．９２ｇ、２５．９４ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ２４０ｍｌに完全に溶かした後、ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ（３．４１ｇ、３５．４９ｍｏｌ）を添加し、Ｂｉｓ（ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．０７ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を入れた後、６時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩基を除去した後、Ｘｙｌｅｎｅを減圧濃縮させ、エチルアセテート２５０ｍｌで再結晶して、前記化合物６（９．５１ｇ、収率：６６％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２４
【０１５６】
＜製造例７＞
化合物７の合成
【化７８】
0006508663.tif 000079
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ａ（８．０ｇ、２７．３０ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ（６．９０ｇ、２５．９４ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ２００ｍｌに完全に溶かした後、ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ（３．４１ｇ、３５．４９ｍｏｌ）を添加し、Ｂｉｓ（ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．０７ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩基を除去した後、Ｘｙｌｅｎｅを減圧濃縮させ、エチルアセテート２５０ｍｌで再結晶して、前記化合物７（１２．１１ｇ、収率：８４％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２３
【０１５７】
＜製造例８＞
化合物８の合成
【化７９】
0006508663.tif 000080
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ａ（８．０ｇ、２７．３０ｍｍｏｌ）、２−Ｃｈｌｏｒｏ−４−ｐｈｅｎｙｌｑｕｉｎａｚｏｌｉｎｅ（６．９２ｇ、２８．７５ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ１６０ｍｌに完全に溶かした後、ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ（３．４１ｇ、３５．４９ｍｏｌ）を添加し、Ｂｉｓ（ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．０７ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を入れた後、１時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩基を除去した後、Ｘｙｌｅｎｅを減圧濃縮させ、エチルアセテート１５０ｍｌで再結晶して、前記化合物８（１３．２６ｇ、収率：９３％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４９８
【０１５８】
＜製造例９＞
化合物９の合成
【化８０】
0006508663.tif 000081
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ａ（８．０ｇ、２７．３０ｍｍｏｌ）、４−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ（１．１２ｇ、２８．７３ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ３４０ｍｌに完全に溶かした後、ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ（３．４１ｇ、３５．４９ｍｍｏｌ）を添加し、Ｂｉｓ（ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．０７ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩基を除去した後、Ｘｙｌｅｎｅを減圧濃縮させ、テトラヒドロフラン１５０ｍｌで再結晶して、前記化合物９（１５．４７ｇ、収率：９０％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６００
【０１５９】
＜製造例１０＞
１）化合物１０−１の合成
【化８１】
0006508663.tif 000082
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物６−ｂｒｏｍｏ−５Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ（１０．０ｇ、３３．９０ｍｍｏｌ）、（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１１．１９ｇ、３８．９８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２４０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１２０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．１７ｇ、１．０２ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エタノール３００ｍｌで再結晶して、前記化合物１０−１（１４．４７ｇ、収率：８１％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４５９
【０１６０】
２）化合物１０の合成
【化８２】
0006508663.tif 000083
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物１０−１（７．２５ｇ、１５．８３ｍｍｏｌ）、２−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（５．８３ｇ、１５．０４ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ２４０ｍｌに完全に溶かした後、ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１．９８ｇ、２０．５８ｍｍｏｌ）を添加し、Ｂｉｓ（ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．０８ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を入れた後、８時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩基を除去した後、Ｘｙｌｅｎｅを減圧濃縮させ、テトラヒドロフラン３２０ｍｌで再結晶して、前記化合物１０（９．８８ｇ、収率：８２％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７６６
【０１６１】
＜製造例１１＞
化合物１１の合成
【化８３】
0006508663.tif 000084
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物１０−１（６．４２ｇ、１４．０２ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−ｐｈｅｎｙｌｑｕｉｎａｚｏｌｉｎｅ（３．２０ｇ、１３．３２ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ２４１ｍｌに完全に溶かした後、ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１．７５ｇ、１８．２２ｍｍｏｌ）を添加し、Ｂｉｓ（ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．０７ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩基を除去した後、Ｘｙｌｅｎｅを減圧濃縮させ、テトラヒドロフラン２３０ｍｌで再結晶して、前記化合物１１（７．１１ｇ、収率：７７％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６３
【０１６２】
＜製造例１２＞
化合物１２の合成
【化８４】
0006508663.tif 000085
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物１０−１（６．１１ｇ、１５．８３ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（３．３８ｇ、１２．６７ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ２１０ｍｌに完全に溶かした後、ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１．６７ｇ、１７．３４ｍｍｏｌ）を添加し、Ｂｉｓ（ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．０７ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩基を除去した後、Ｘｙｌｅｎｅを減圧濃縮させ、テトラヒドロフラン２００ｍｌで再結晶して、前記化合物１２（６．１８ｇ、収率：６７％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９０
【０１６３】
＜製造例１３＞
化合物１３の合成
【化８５】
0006508663.tif 000086
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物１０−１（８．４５ｇ、１８．４５ｍｍｏｌ）、３−ｂｒｏｍｏ−９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ（５．６４ｇ、１７．５３ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ２４０ｍｌに完全に溶かした後、ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ（２．３０ｇ、２３．９８ｍｍｏｌ）を添加し、Ｂｉｓ（ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．０７ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を入れた後、２時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩基を除去した後、Ｘｙｌｅｎｅを減圧濃縮させ、テトラヒドロフラン１２０ｍｌで再結晶して、前記化合物１３（１０．０５ｇ、収率：７８％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７００
【０１６４】
＜製造例１４＞
化合物１４の合成
【化８６】
0006508663.tif 000087
製造例１０における出発物質を、化合物（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに化合物２，４−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−６−（３−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ、化合物２−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに３−ｂｒｏｍｏ−９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅの物質を用いたことを除き、前記化合物１０を製造する方法と同様の方法で前記化合物１４を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７６６
【０１６５】
＜製造例１５＞
化合物１５の合成
【化８７】
0006508663.tif 000088
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｂ（１０．０ｇ、２９．１６ｍｍｏｌ）、２−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４−ｃｈｌｏｒｏ−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１０．５３ｇ、３０．７０ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ２３０ｍｌに完全に溶かした後、ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ（３．８４ｇ、３９．９１ｍｏｌ）を添加し、Ｂｉｓ（ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１６ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩基を除去した後、Ｘｙｌｅｎｅを減圧濃縮させ、エチルアセテート２２０ｍｌで再結晶して、前記化合物１５（１６．６５ｇ、収率：８３％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５１
【０１６６】
＜製造例１６＞
化合物１６の合成
【化８８】
0006508663.tif 000089
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｃ（１０．０ｇ、２９．１６ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）ｑｕｉｎａｚｏｌｉｎｅ（７．７６ｇ、２６．７６ｍｍｏｌ）をＸｙｌｅｎｅ２２０ｍｌに完全に溶かした後、ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ（３．８４ｇ、３９．９１ｍｏｌ）を添加し、Ｂｉｓ（ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．１６ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて濾過して塩基を除去した後、Ｘｙｌｅｎｅを減圧濃縮させ、エチルアセテート２９０ｍｌで再結晶して、前記化合物１６（１３．２４ｇ、収率：７９％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９８
【０１６７】
＜製造例１７＞
化合物１７の合成
【化８９】
0006508663.tif 000090
製造例１０において、化合物（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに化合物（４−（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ、化合物２−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに４−ｉｏｄｏｂｉｐｈｅｎｙｌの物質を用いたことを除き、前記化合物１０を製造する方法と同様の方法で前記化合物１７を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４６
【０１６８】
＜製造例１８＞
化合物１８の合成
【化９０】
0006508663.tif 000091
製造例１０において、化合物（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに化合物（４−（（９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−３−ｙｌ）（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ、化合物２−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに２−ｂｒｏｍｏｎａｐｔｈａｌｅｎｅの物質を用いたことを除き、前記化合物１０を製造する方法と同様の方法で前記化合物１８を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０３
【０１６９】
＜製造例１９＞
化合物１９の合成
【化９１】
0006508663.tif 000092
製造例１０において、化合物（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに化合物ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ、化合物２−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに３−ｂｒｏｍｏ−９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅの物質を用いたことを除き、前記化合物１０を製造する方法と同様の方法で前記化合物１９を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２５
【０１７０】
＜製造例２０＞
化合物２０の合成
【化９２】
0006508663.tif 000093
製造例１０において、化合物（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに化合物４−ｂｉｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ、化合物２−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに４−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌの物質を用いたことを除き、前記化合物１０を製造する方法と同様の方法で前記化合物２０を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２２
【０１７１】
＜製造例２１＞
化合物２１の合成
【化９３】
0006508663.tif 000094
製造例１０において、化合物（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに化合物ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ、化合物２−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに２−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの物質を用いたことを除き、前記化合物１０を製造する方法と同様の方法で前記化合物２１を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５１
【０１７２】
＜製造例２２＞
化合物２２の合成
【化９４】
0006508663.tif 000095
製造例２１において、２−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに４'−ｂｒｏｍｏ−Ｎ，Ｎ−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ａｍｉｎｅの物質を用いたことを除き、前記化合物２１を製造する方法と同様の方法で前記化合物２２を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７６３
【０１７３】
＜製造例２３＞
化合物２３の合成
【化９５】
0006508663.tif 000096
製造例１０において、化合物（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに化合物（４−（ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ、化合物２−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに４−ｂｒｏｍｏ−Ｎ，Ｎ−ｄｉｐｈｅｎｙｌａｎｉｌｉｎｅの物質を用いたことを除き、前記化合物１０を製造する方法と同様の方法で前記化合物２３を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０４
【０１７４】
＜実験例１−１＞
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）製品を使用し、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を輸送させた。
【０１７５】
こうして用意されたＩＴＯ透明電極上に、下記化学式のヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ；ＨＡＴ）を５００Åの厚さに熱真空蒸着して、正孔注入層を形成した。
【化９６】
0006508663.tif 000097
【０１７６】
前記正孔注入層上に、正孔を輸送する物質である下記化合物４−４'−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（３００Å）を真空蒸着して、正孔輸送層を形成した。
【化９７】
0006508663.tif 000098
【０１７７】
次に、前記正孔輸送層上に、膜厚さ１００Åとして下記化合物１を真空蒸着して、電子阻止層を形成した。
【化９８】
0006508663.tif 000099
【０１７８】
次に、前記電子阻止層上に、膜厚さ３００Åとして以下のようなＢＨとＢＤを２５：１の重量比で真空蒸着して、発光層を形成した。
【化９９】
0006508663.tif 000100
【０１７９】
前記発光層上に、前記化合物ＥＴ１と前記化合物ＬｉＱ（Ｌｉｔｈｉｕｍ  Ｑｕｉｎｏｌａｔｅ）を１：１の重量比で真空蒸着して、３００Åの厚さに電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層上に、順次に、１２Åの厚さにリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と、２，０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して、陰極を形成した。
【０１８０】
前記過程で、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフルオライドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−６ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を作製した。
【０１８１】
＜実験例１−２＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに前記化合物２を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８２】
＜実験例１−３＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに前記化合物３を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８３】
＜実験例１−４＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに前記化合物１３を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８４】
＜実験例１−５＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに前記化合物１８を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８５】
＜実験例１−６＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに前記化合物１９を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８６】
＜実験例１−７＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに前記化合物２０を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８７】
＜実験例１−８＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに前記化合物２２を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８８】
＜実験例１−９＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに前記化合物２３を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８９】
＜比較例１−１＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりにＥＢ１を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化１００】
0006508663.tif 000101
【０１９０】
＜比較例１−２＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりにＥＢ２を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化１０１】
0006508663.tif 000102
【０１９１】
＜比較例１−３＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりにＥＢ３を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化１０２】
0006508663.tif 000103
【０１９２】
実験例１−１〜１−９および比較例１−１〜１−３により作製された有機発光素子に電流を印加した時、表１の結果を得た。
【０１９３】
【表１】
0006508663.tif 000104
【０１９４】
前記表１のように、実験例１−１〜１−９に使用された化合物は、有機発光素子において電子阻止層として使用され、本願発明の化合物に類似のコアを有する物質に置換基が連結されてなる比較例１−１〜１−３より、低電圧、高効率の特性を示すことが分かる。
【０１９５】
本明細書に係る化学式１で表されるヘテロ環化合物誘導体は、電子阻止能力に優れて低電圧および高効率の特性を示し、有機発光素子に適用可能であることを確認することができた。
【０１９６】
＜実験例２−１＞
合成例で合成された化合物を通常知られた方法で高純度昇華精製をした後、下記のような方法で緑色有機発光素子を製造した。
【０１９７】
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）製品を使用し、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を輸送させた。
【０１９８】
こうして用意されたＩＴＯ透明電極上に、化合物４をホストとして用いて、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（６０ｎｍ）／ＴＣＴＡ（８０ｎｍ）／化合物４＋１０％Ｉｒ（ｐｐｙ）３（３００ｎｍ）／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／Ａｌｑ３（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（２００ｎｍ）の順に発光素子を構成して、有機発光素子を製造した。
【０１９９】
ｍ−ＭＴＤＡＴＡ、ＴＣＴＡ、Ｉｒ（ｐｐｙ）３およびＢＣＰの構造はそれぞれ、下記の通りである。
【化１０３】
0006508663.tif 000105
【０２００】
＜実験例２−２＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりに前記化合物５を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２０１】
＜実験例２−３＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりに前記化合物６を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２０２】
＜実験例２−４＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりに前記化合物７を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２０３】
＜実験例２−５＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりに前記化合物９を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２０４】
＜実験例２−６＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりに前記化合物１０を用いたことを除けば、実験例３−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２０５】
＜実験例２−７＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりに前記化合物１２を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２０６】
＜実験例２−８＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりに前記化合物１４を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２０７】
＜実験例２−９＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりに前記化合物１５を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２０８】
＜実験例２−１０＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりに前記化合物２１を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２０９】
＜比較例２−１＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりにＧＨ１を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化１０４】
0006508663.tif 000106
【０２１０】
＜比較例２−２＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりにＧＨ２を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化１０５】
0006508663.tif 000107
【０２１１】
＜比較例２−３＞
前記実験例２−１における化合物４の代わりにＧＨ３を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化１０６】
0006508663.tif 000108
【０２１２】
実験例２−１〜２−１０および比較例２−１〜２−３により作製された有機発光素子に電流を印加した時、表２の結果を得た。
【０２１３】
【表２】
0006508663.tif 000109
【０２１４】
実験の結果、本発明に係る前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を緑色発光層のホスト物質として用いる実験例２−１〜２−１０の緑色有機発光素子は、本願明細書の化合物に類似のコアを有する物質に置換基が連結されてなる比較例２−１〜２−３の緑色有機発光素子より、電流効率および駆動電圧の面で優れた性能を示すことを確認することができた。
【０２１５】
＜実験例３−１＞
合成例で合成された化合物を通常知られた方法で高純度昇華精製をした後、下記のような方法で赤色有機発光素子を製造した。
【０２１６】
ＩＴＯガラスの発光面積が２ｍｍ×２ｍｍの大きさとなるようにパターニングした後、洗浄した。基板を真空チャンバに装着した後、ベース圧力が１×１０−６ｔｏｒｒとなるようにした後、有機物を、前記ＩＴＯ上に、ＤＮＴＰＤ（７００Å）、α−ＮＰＢ（３００Å）、化合物８をホストとして（９０ｗｔ％）用い、ドーパントとして下記（ｐｉｑ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）（１０ｗｔ％）を共蒸着（３００Å）し、Ａｌｑ３（３５０Å）、ＬｉＦ（５Å）、Ａｌ（１，０００Å）の順に成膜し、０．４ｍＡで測定をした。
【０２１７】
前記ＤＮＴＰＤ、α−ＮＰＢ、（ｐｉｑ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）およびＡｌｑ３の構造は、次の通りである。
【化１０７】
0006508663.tif 000110
【０２１８】
＜実験例３−２＞
前記実験例３−１における化合物８の代わりに前記化合物１１を用いたことを除けば、実験例３−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２１９】
＜実験例３−３＞
前記実験例３−１における化合物８の代わりに前記化合物１６を用いたことを除けば、実験例３−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２０】
＜比較例３−１＞
前記実験例３−１における化合物８の代わりに下記化合物ＲＨ１（ＣＢＰ）を用いたことを除けば、実験例３−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化１０８】
0006508663.tif 000111
【０２２１】
＜比較例３−２＞
前記実験例３−１における化合物８の代わりに下記化合物ＲＨ２を用いたことを除けば、実験例３−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化１０９】
0006508663.tif 000112
【０２２２】
＜比較例３−３＞
前記実験例３−１における化合物８の代わりに下記化合物ＲＨ３を用いたことを除けば、実験例３−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化１１０】
0006508663.tif 000113
【０２２３】
下記の実験例３−１〜３−３および比較例３−１〜３−３により製造された有機発光素子に対して、電圧、電流密度、輝度、色座標および寿命を測定し、その結果を下記表３に示した。Ｔ９５は、輝度が初期輝度（５０００ｎｉｔ）から９５％に減少するのにかかる時間を意味する。
【０２２４】
【表３】
0006508663.tif 000114
【０２２５】
実験の結果、本明細書に係る化合物を発光層のホスト物質として用いる実験例３−１〜３−３の赤色有機発光素子は、本願明細書の化合物に類似のコアを有する物質に置換基が連結されてなる比較例３−１〜３−３の有機発光素子より、電流効率、駆動電圧および寿命の面で優れた性能を示すことを確認することができた。
【０２２６】
以上、本発明の好ましい実施例（電子阻止層、緑色発光層、赤色発光層）について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の範囲内で多様に変形して実施することが可能であり、これも発明の範疇に属する。
【符号の説明】
【０２２７】
１０、１１：有機発光素子
２０：基板
３０：第１電極
４０：発光層
５０：第２電極
６０：正孔注入層
７０：正孔輸送層
８０：電子輸送層
９０：電子注入層
【図１】
0006508663.tif 000147
【図２】
0006508663.tif 000148