(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化合物Ｃ１及び下記化合物Ｃ２から選ばれる１又は複数の化合物を含む含有部と、該化合物を含まない非含有部とを有し、
前記含有部の合計面積の、前記含有部及び前記非含有部の合計面積の和に占める割合が４０％以下であり、及び／又は、前記不織布を横断する任意の方向に沿う仮想線を任意に引いたときに、該仮想線上における前記含有部の長さＳ２の、前記非含有部の長さＳ１に対する比（Ｓ２／Ｓ１）が、１／１９以上１未満であり、
前記含有部及び前記非含有部の少なくともいずれか一方が、不織布表面に、複数互いに離間して配列されており、凸部と凹部とを備えた凹凸形状の面を有する不織布。
［化合物Ｃ１］
表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が１５ｍＮ／ｍ以上である化合物。
［化合物Ｃ２］
表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が０ｍＮ／ｍよりも大きく、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が２０ｍＮ／ｍ以下である化合物。
【請求項２】
下記液膜開裂剤を含む含有部と、該液膜開裂剤を含まない非含有部とを有し、
前記含有部の合計面積の、前記含有部及び前記非含有部の合計面積の和に占める割合が４０％以下であり、及び／又は、前記不織布を横断する任意の方向に沿う仮想線を任意に引いたときに、該仮想線上における前記含有部の長さＳ２の、前記非含有部の長さＳ１に対する比（Ｓ２／Ｓ１）が、１／１９以上１未満であり、
前記含有部及び前記非含有部の少なくともいずれか一方が、不織布表面に、複数互いに離間して配列されており、凸部と凹部とを備えた凹凸形状の面を有する不織布。
液膜開裂剤：表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が１５ｍＮ／ｍ以上である化合物、及び、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が０ｍＮ／ｍよりも大きく、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が２０ｍＮ／ｍ以下である化合物、から選ばれる１又は複数の化合物を有する剤。
【請求項３】
下記化合物Ｃ１−１を含む含有部と、該化合物Ｃ１−１を含まない非含有部とを有し、
前記含有部及び前記非含有部の少なくともいずれか一方が、不織布表面に、複数互いに離間して配列されており、凸部と凹部とを備えた凹凸形状の面を有する不織布。
［化合物Ｃ１−１］
表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が１５ｍＮ／ｍ以上であり、表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下である化合物。
【請求項４】
下記液膜開裂剤を含む含有部と、該液膜開裂剤を含まない非含有部とを有し、
前記含有部及び前記非含有部の少なくともいずれか一方が、不織布表面に、複数互いに離間して配列されており、凸部と凹部とを備えた凹凸形状の面を有する不織布。
液膜開裂剤：表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が１５ｍＮ／ｍ以上であり、表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下である化合物を有する剤。
【請求項５】
下記化合物Ｃ１及び下記化合物Ｃ２から選ばれる１又は複数の化合物を含む含有部と、該化合物を含まない非含有部とを有し、
前記含有部及び前記非含有部の少なくともいずれか一方が、不織布表面に、複数互いに離間して配列されており、繊維間距離が９０μｍ以下である、不織布。
［化合物Ｃ１］
表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が１５ｍＮ／ｍ以上である化合物。
［化合物Ｃ２］
表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が０ｍＮ／ｍよりも大きく、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が２０ｍＮ／ｍ以下である化合物。
【請求項６】
下記化合物Ｃ１−２を含む含有部と、下記化合物Ｃ１−２を含まない非含有部とを有し、
前記含有部及び前記非含有部の少なくともいずれか一方が、不織布表面に、複数互いに離間して配列されており、
前記含有部の合計面積の、前記含有部及び前記非含有部の合計面積の和に占める割合が４０％以下であり、及び／又は、前記不織布を横断する任意の方向に沿う仮想線を任意に引いたときに、該仮想線上における前記含有部の長さＳ２の、前記非含有部の長さＳ１に対する比（Ｓ２／Ｓ１）が、１／１９以上１未満である、不織布。
［化合物Ｃ１−２］
表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が２０ｍＮ／ｍ以上であり、粘度が２００ｃｐｓ以下である化合物。
【請求項７】
下記化合物Ｃ１−３を含む含有部と、下記化合物Ｃ１−３を含まない非含有部とを有し、
前記含有部及び前記非含有部の少なくともいずれか一方が、不織布表面に、複数互いに離間して配列されている、不織布。
［化合物Ｃ１−３］
表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が２０ｍＮ／ｍ以上であり、表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下であり、粘度が２００ｃｐｓ以下である化合物。
【請求項８】
下記液膜開裂剤を含む含有部と、該液膜開裂剤を含まない非含有部とを有し、
前記含有部及び前記非含有部の少なくともいずれか一方が、不織布表面に、複数互いに離間して配列されており、繊維間距離が９０μｍ以下である、不織布。
液膜開裂剤：表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が１５ｍＮ／ｍ以上である化合物、及び、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が０ｍＮ／ｍよりも大きく、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が２０ｍＮ／ｍ以下である化合物、から選ばれる１又は複数の化合物を有する剤。
【請求項９】
表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が２０ｍＮ／ｍ以上であり、粘度が２００ｃｐｓ以下である液膜開裂剤を含む含有部と、該液膜開裂剤を含まない非含有部とを有し、
前記含有部及び前記非含有部の少なくともいずれか一方が、不織布表面に、複数互いに離間して配列されており、
前記含有部の合計面積の、前記含有部及び前記非含有部の合計面積の和に占める割合が４０％以下であり、及び／又は、前記不織布を横断する任意の方向に沿う仮想線を任意に引いたときに、該仮想線上における前記含有部の長さＳ２の、前記非含有部の長さＳ１に対する比（Ｓ２／Ｓ１）が、１／１９以上１未満である、不織布。
【請求項１０】
表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が２０ｍＮ／ｍ以上であり、表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下であり、粘度が２００ｃｐｓ以下である液膜開裂剤を含む含有部と、該液膜開裂剤を含まない非含有部とを有し、
前記含有部及び前記非含有部の少なくともいずれか一方が、不織布表面に、複数互いに離間して配列されている、不織布。
【請求項１１】
前記含有部の合計面積の、前記含有部及び前記非含有部の合計面積の和に占める割合が４０％以下である、請求項３〜５、７、８及び１０のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項１２】
前記不織布を横断する任意の方向に沿う仮想線を任意に引いたときに、該仮想線上における前記含有部の長さＳ２の、前記非含有部の長さＳ１に対する比（Ｓ２／Ｓ１）が、１／１９以上１未満である、請求項３〜５、７、８、１０及び１１のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項１３】
前記配列が、前記不織布表面における交差する複数の方向に沿う配列である請求項１〜１２のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項１４】
前記含有部が、複数互いに離間して配列されている請求項１〜１３のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の不織布を表面シートとして用いた吸収性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不織布に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、吸収性物品の肌に触れる表面シート等に用いられる不織布について、ドライ性など着用感を高める提案がされてきた。
例えば、特許文献１には、表面シートの肌面側の面に３８℃でゲル状態を維持することのできる疎水性のゲル状組成物が間欠的に塗工された吸収性物品が記載されている。該表面シートにおいては、肌面側のゲル状組成物の塗工領域が疎水性であるのに対し、内部が親水性にされている。前記塗工領域の疎水性の撥水作用と、内部の親水性の吸水作用とにより、ゲル状組成物の塗工されていない非塗工領域を介して、液が表面シートの内部に引き込まれやすくなるとされる。
特許文献２に記載の表面シートでは、肌当接面に、親水化剤が施された親水領域とこれに囲まれた多数の疎水領域とが配されている。前記親水領域の非肌当接面側の親水度が肌当接面側の親水度より低くされている。これらにより、疎水領域によるべたつき防止性、親水領域による液の引き込み性、液戻り防止性の発現がバランスよくなるとしている。
また、特許文献３には、スキンケア機能を発揮させる観点から、トップシートに漢方薬材料層を設けた吸収性物品が記載されている。漢方薬材料層のバインダーとして両親媒性物質が用いられている。両親媒性物質が有する疎水性に起因して漢方薬材料層がトップシートから脱落しにくくなり、両親媒性物質が有する親水性に起因して液体吸収速度の低減を防止できるとされる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１６−１３４１４号公報
【特許文献２】特開２０１０−９４４４７号公報
【特許文献３】特開２０１３−２３３３１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
表面シート等に用いられる不織布には、繊維間が狭い領域が存在している。その領域には、排泄液（例えば尿や経血。単に液体ともいう。）を透過できる空間があっても、繊維間のメニスカス力や血漿タンパク質による表面活性、また血液の表面粘性が高いことから、繊維間に安定した液膜が生じ、液が留まりやすい。従来の技術においては、完全には液膜を解消することはできず、ドライ性はまだ改善の余地があった。さらに、近年はドライ性に加え、消費者から肌触りの良さが求められている。そのため、細い繊維を用いることが行われている。しかしながら、細い繊維を用いると繊維間はより狭くなる。これにより、繊維間の液膜が更に生じやすく、かつ液膜が破裂しにくくなって、液がなおさら残りやすくなる。
また、これは吸収対象液が血液に限定されるものでない。例えば、尿においてもリン脂質による表面活性があるため、上記と同様に液膜が生じて液残りに繋がり、結果としてドライ性はまだ改善の余地があった。
このように、不織布中の繊維間が狭い部分にできる液膜を取り除く技術が求められている。しかし、液膜の高い安定性ゆえに取り除くことは困難であった。また、液の表面張力を下げて液膜を取り除くべく、水溶性の界面活性剤を塗布することも考えられる。しかし、このような界面活性剤を吸収性物品に用いて液膜除去を可能にしようとすると、液が液防漏性のバックシートをも透過するおそれがあった。
また、不織布における液透過性の観点から、不織布の表面において、液が繊維間に入り込みやすい適度な親水性が必要である。不織布表面における親水性が低すぎると、液が繊維間に入るよりも先に、不織布表面の液流れが発生する可能性が高くなる。
【０００５】
本発明は、上記の問題点に鑑み、不織布の繊維間にできる液膜を低減してより高いレベルでの液残り低減を実現しながら、表面における液流れ防止性を高めた不織布に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、液膜開裂剤を含む含有部と、前記液膜開裂剤を含まない非含有部とを有し、前記含有部及び前記非含有部の少なくともいずれか一方が、不織布表面に、複数互いに離間して配列されている、不織布を提供する。
また、本発明は、下記化合物Ｃ１を含む含有部と、下記化合物Ｃ１を含まない非含有部とを有し、前記含有部及び前記非含有部の少なくともいずれか一方が、不織布表面に、複数互いに離間して配列されている、不織布を提供する。
［化合物Ｃ１］
表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が１５ｍＮ／ｍ以上である化合物。
また、本発明は、下記化合物Ｃ２を含む含有部と、下記化合物Ｃ２を含まない非含有部とを有し、前記含有部及び前記非含有部の少なくともいずれか一方が、不織布表面に、複数互いに離間して配列されている、不織布を提供する。
［化合物Ｃ２］
表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が０ｍＮ／ｍよりも大きく、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が２０ｍＮ／ｍ以下である化合物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の不織布は、不織布の繊維間にできる液膜を低減してより高いレベルでの液残り低減を実現しながら、表面における液流れ防止性を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明に係る不織布の好ましい実施形態を示す平面図である。
【図２】本発明に係る不織布の他の好ましい実施形態を示す一部拡大平面図であり、（Ａ）は不織布表面において格子状の非含有部の中に菱形に象られた含有部が複数互いに離間して配列されたパターンを示し、（Ｂ）は不織布表面において格子状の含有部の中に菱形に象られた非含有部が複数互いに離間して配列されたパターンを示す。
【図３】本発明に係る不織布の他の好ましい実施形態を示す一部拡大平面図であり、（Ａ）は不織布表面の長手方向に延出する含有部と非含有部とが幅方向に交互に配列されたパターンを示し、（Ｂ）は不織布表面の幅方向に延出する含有部と非含有部と長手方向に交互に配列されたパターンを示す。
【図４】不織布の幅方向に沿う仮想線を任意に引いたときの、該仮想線上における含有部の長さと非含有部の長さを模式的に示す説明図であり、（Ａ）は図１のパターンについて部分拡大して示し、（Ｂ）は（Ａ）の含有部が楕円形状である場合のパターンについて示し、（Ｃ）は図３（Ａ）のパターンについて部分拡大して示し、（Ｄ）は図２（Ｂ）のパターンについて示す。
【図５】本発明に係る不織布を生理用ナプキンの表面シートとして適用した場合の排泄口対向部を示した、生理用ナプキンの一部切欠平面図である。
【図６】不織布の繊維間の隙間に形成された液膜を示す模式図である。
【図７】（Ａ１）〜（Ａ４）は本発明に係る液膜開裂剤が液膜を開裂していく状態を側面から模式的に示す説明図であり、（Ｂ１）〜（Ｂ４）は本発明に係る液膜開裂剤が液膜を開裂していく状態を上方から模式的に示す説明図である。
【図８】本発明に係る不織布の好ましい態様（第１実施態様）を示す、不織布の断面図である。
【図９】本発明に係る不織布の別の好ましい態様（第２実施態様）を一部断面にして模式的に示す斜視図である。
【図１０】本発明に係る不織布のさらに別の好ましい態様（第３実施態様）を一部断面にして模式的に示す斜視図であり、（Ａ）は１層からなる不織布を示し、（Ｂ）は２層からなる不織布を示す。
【図１１】本発明に係る不織布の別の好ましい態様（第４実施態様）を模式的に示す斜視図である。
【図１２】図１１に示す不織布の変形例を示す斜視図である。
【図１３】本発明に係る不織布の別の好ましい態様（第５実施態様）を模式的に示す斜視図である。
【図１４】図１３に示す不織布の構成繊維同士が熱融着部にて固定された状態を模式的に示す説明図である。
【図１５】本発明に係る不織布の別の好ましい態様（第６実施態様）を模式的に示す斜視図である。
【図１６】本発明に係る不織布の別の好ましい態様（第７実施態様）を模式的に示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明に係る不織布の好ましい実施形態としては、例えば、図１に示すような不織布５が挙げられる。なお、本発明の不織布は、液吸収に係る種々の物品に適用でき、例えば、生理用ナプキン、ベビー用おむつ、大人用おむつ等の吸収性物品の表面シートとして用いることができる。
【００１０】
不織布５は、不織布表面に、液膜開裂剤を含む含有部６と、前記液膜開裂剤を含まない非含有部７とを有する。含有部６は円形（ドット状）にされている。円形の含有部６は、複数互いに離間して配列されている。この配列は、不織布表面における交差する複数の方向に沿う配列であることが好ましい。前記交差する複数の方向には、不織布の第一方向と該第一方向に直交する第二の方向が含まれることがより好ましい。前記第一方向と第二方向は、不織布原反における長手方向と幅方向（すなわち吸収性物品における長手方向と幅方向）であることが特に好ましい。本実施形態では、円形の含有部６は複数、不織布表面に、不織布５の長手方向（Ｙ方向）及び幅方向（Ｘ方向）の両方向に沿って互いに離間して、複数の方向に分散配列されている。非含有部７は、複数の含有部６に隣接し、かつ、含有部６同士を互いに分離させるように連続的に延出して配列されている。具体的には、不織布表面において、連続した非含有部７の領域の中に、含有部６が島状に互いに離間して配置された海−島状のパターンで配列されている。なお、含有部６及び非含有部７の配列は、不織布５の表面の全面にあってもよく一部にあってもよい（以下の種々の形態においても同様。）。
【００１１】
本実施形態における前記配列について、より詳細に説明する。
含有部６が長手方向に配列されたいずれの列においても、含有部６、６間のピッチを一定（ピッチＰ１）としている。ただし、隣接する列同士では、含有部６が幅方向（Ｘ方向）に隣り合わないよう、列全体を互いに半ピッチずつ長手方向にずれた配置とされている。一方、２つ隣りの列同士では、含有部６が幅方向に並ぶ配置とされている。このとき、２つ隣りの列同士における、幅方向に並ぶ含有部６，６間のピッチＰ２は、前述した長手方向の列におけるピッチＰ１と同じにされている。すなわち、不織布５全体としては、長手方向の含有部６のピッチＰ１と幅方向の含有部６のピッチＰ２とが同じとなるよう周期的に配列されている。
【００１２】
上記の周期的な配列の結果、含有部６は、長手方向及び幅方向の配列とともに、長手方向及び幅方向に交差する２つの傾斜方向Ｄ１及びＤ２においても配列されている。すなわち、不織布５において、含有部６は、不織布表面の少なくとも４つの方向に、複数互いに離間して周期的に配列されている。
【００１３】
なお、前記長手方向（Ｙ方向）とは、その名の通り不織布の相対的に長さが長い方向であり、不織布が原反としてロール状にされている場合、又はロール状にされた状態から巻き出されている場合は、該不織布が巻き出される方向を意味する。前記幅方向（Ｘ方向）は、前記長手方向に直交する方向であり、前記原反の状態においては、ロール軸方向を意味する。また、不織布を構成する繊維の配向方向が分かる場合は、繊維の配向方法が長手方向であると言える。このとき、前記幅方向は、繊維の配向方法に直交する方向であると言える。
また、前記長手方向は、不織布の製造段階においては、機械搬出方向（ＭＤ：Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）を意味する。前記幅方向は、不織布の製造段階においては、機械搬出方向に直交する幅方向（ＣＤ：Ｃｒｏｓｓ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）を意味する。
さらに、不織布を所定の大きさに裁断して吸収性物品の表面シートとする場合は、該不織布の長手方向は、前記吸収性物品の長手方向に一致する方向である。
【００１４】
含有部６と非含有部７とは、液膜開裂剤の有無により区分されるものである。なお、図１では、含有部６と非含有部７の配置領域及び配置パターンの理解のため含有部６に模様を付して示しているが、実際には目視によって区別できるとは限らない（以下、図２〜６において同様。）。
そのため、上記の含有部６と非含有部７との区分は、目視ではなく、次の方法により確認される。すなわち、不織布５の表面に対してあぶらとり紙をあてた後、厚み４ｍｍのアクリル板をのせ、その上から６００ｇ／ｃｍ２となるように錘で３０秒荷重する。荷重後、すぐに、該あぶらとり紙を剥がし、黒色の台紙に該あぶらとり紙を載せて色の変化を目視で確認する。色の変化した部分が液膜開裂剤を含む含有部６であり、それ以外の部分が非含有部７である。上記のあぶらとり紙として種々のものを用いることができ、例えばカタニ産業株式会社製の金箔打紙製法あぶらとり紙を挙げることができる。
上記の区分の確認方法は、以下の種々の配列形態においても同様であり、幅方向の含有部６の長さ、非含有部７の長さの測定、含有部６の合計面積及び非含有部７の合計面積の測定においても、同様にあぶらとり紙を用いる。
【００１５】
含有部６に含まれる液膜開裂剤とは、液、例えば、経血等の高粘性の液や尿などの排泄液が不織布に触れて不織布の繊維間ないしは繊維表面に形成される液膜を開裂させたりして、液膜の形成を阻害する剤のことをいい、形成された液膜を開裂させる作用と、液膜の形成を阻害する作用とを有する。前者は主たる作用、後者は従たる作用ということができる。液膜の開裂は、液膜開裂剤の、液膜の層の一部を押しのけて不安定化させる作用によりなされる。この液膜開裂剤の作用により、液が不織布の繊維間の狭い領域に留まることなく通過しやすくなる。すなわち、液透過性に優れた不織布となる。これにより、不織布を構成する繊維を細くして繊維間距離を狭めても、肌触りの柔らかさと液残り抑制とが両立する。
【００１６】
（液膜を消失させる性質）
本発明で用いられる液膜開裂剤は、液膜を消失させる性質を有しており、斯かる性質により、該液膜開裂剤を、血漿成分を主体とする試験液又は人工尿に適用した場合に、液膜消失効果を発現し得る。人工尿は、尿素１．９４０質量％、塩化ナトリウム０．７９５質量％、硫酸マグネシウム０．１１０質量％、塩化カルシウム０．０６２質量％、硫酸カリウム０．１９７質量％、赤色２号（染料）０．０１０質量％、水（約９６．８８質量％）及びポリオキシエチレンラウリルエーテル（約０．０７質量％）の組成を有する混合物を、表面張力を５３±１ｍＮ／ｍ（２３℃）に調整したものである。ここでいう液膜消失効果には、試験液又は人工尿から形成される液膜によって空気が抱えこまれた構造体について、該構造体の液膜形成を阻害する効果と、形成された該構造体を消失させる効果との双方が含まれ、少なくとも一方の効果を発現する剤は、液膜消失効果を発現し得る性質を有していると言える。
前記試験液は、馬脱繊維血液（株式会社日本バイオテスト製）から抽出された液体成分である。具体的には、１００ｍＬの馬脱繊維血液を温度２２℃、湿度６５％の条件下で１時間静置すると、該馬脱繊維血液は上層と下層とに分離するところ、この上層が前記試験液である。上層は主に血漿成分を含み、下層は主に血球成分を含む。上層と下層とに分離した馬脱繊維血液から上層のみを取り出すには、例えばトランスファーピペット（日本マイクロ株式会社製）を用いることができる。
ある剤が前記の「液膜を消失させる性質」を有するか否かは、当該剤が適用された前記試験液又は人工尿から形成される液膜によって、空気が抱えこまれた構造体が発生しやすい状態にした場合の、該構造体即ち液膜の量の多少で判断される。すなわち、前記試験液又は人工尿を、温度２５℃に調整し、その後、スクリュー管（株式会社マルエム製  Ｎｏ．５  胴径２７ｍｍ、全長５５ｍｍ）に１０ｇ入れて、標準サンプルを得る。また、測定サンプルとして、標準サンプルと同じものに、２５℃に予め調整した測定対象の剤を０．０１ｇ添加したものを得る。標準サンプルと測定サンプルをそれぞれ前記スクリュー管の上下方向に２往復強く振とうした後、水平面上に速やかに載置する。このサンプルの振とうにより、振とう後のスクリュー管の内部には、前記構造体の無い液体層（下層）と、該液体層の上に形成された多数の該構造体からなる構造体層（上層）とが形成される。振とう直後から１０秒経過後に、両サンプルの構造体層の高さ（液体層の液面から構造体層上面までの高さ）を測定する。そして、標準サンプルの構造体層の高さに対して、測定サンプルの構造体層の高さが９０％以下となった場合、測定対象の剤は液膜開裂効果を有しているとする。
本発明で用いられる液膜開裂剤は、前記の性質に当てはまる単一の化合物若しくは前記の性質に当てはまる単一の化合物を複数組み合わせた混合物、又は複数の化合物の組み合わせによって前記の性質を満たす（液膜の開裂を発現し得る）剤である。つまり液膜開裂剤とは、あくまで前記定義によるところの液膜開裂効果があるものに限定した剤のことである。したがって、吸収性物品中に適用されている化合物に、前記定義に当てはまらない第三成分を含む場合には、液膜開裂剤と区別する。
なお、液膜開裂剤及び第三成分について、「単一の化合物」とは、同じ組成式を有するが、繰り返し単位数が異なることにより、分子量が異なる化合物を含める概念である。
液膜開裂剤としては、国際公開第２０１６／０９８７９６号の明細書の段落［０００７］〜［０１８６］に記載のものから適宜に選んで用いることができる。
【００１７】
本発明において、不織布の含有部６が液膜開裂剤を含有する又は含むとは、主に繊維の表面に付着させることをいう。ただし、液膜開裂剤は、繊維の表面に残存する限り、繊維内に内包しているようなものや、内添により繊維内部に存在しているようなものがあってもよい。液膜開裂剤を繊維の表面に付着させる方法としては、通常用いられる各種の方法を特に制限なく採用することができる。例えば、フレキソ印刷、インクジェット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、噴霧、刷毛塗布等が挙げられる。これらの処理は、繊維を各種の方法でウエブ化した後に行ってもよいし、その後、該ウエブを不織布にした後や吸収性物品に組み込んだ後に行ってもよい。液膜開裂剤が表面に付着した繊維は、例えば、熱風送風式の乾燥機により、繊維樹脂の融点より十分に低い温度（例えば１２０℃以下）で乾燥される。また、前記付着方法を用いて繊維へ付着させる場合、必要により液膜開裂剤を溶媒に溶解させた液膜開裂剤を含む溶液、ないしは液膜開裂剤の乳化液、分散液を用いてもよい。
本発明に係る液膜開裂剤は、不織布において後述する液膜開裂効果を有するためには、液膜開裂剤が体液に触れた際に液状として存在する必要がある。この点から、本発明に係る液膜開裂剤の融点は４０℃以下であることが好ましく、３５℃以下であることがより好ましい。さらに、本発明に係る液膜開裂剤の融点は−２２０℃以上が好ましく、−１８０℃以上がより好ましい。
【００１８】
液膜開裂剤は、後述するように表面張力が、不織布繊維に用いられる従来の親水化処理剤等に比べて小さい。すなわち、含有部６の構成繊維の接触角は、非含有部７の構成繊維の接触角よりも大きい。そのため、含有部６の構成繊維は、液膜開裂剤による滑性ないし疎水性を付与され、液膜開裂剤が無い場合に比べて、不織布表面にある液の滑性を高める。特に、表面がドライな状況から最初に液を受けたときには、液の表面流出が生じやすい。これに対し、非含有部７が液膜開裂剤を有さないため、液が不織布５の表面で流出するのを抑制する作用をする。
【００１９】
不織布５においては、排泄液の液滴又は吸収性物品装着時に着用者の体をつたい流れる液滴が、不織布と初めて接触するとき又は不織布と接触した後に不織布の表面を流れる過程で、液膜開裂剤を含む含有部６と、液膜開裂剤を含まない非含有部７との両方に跨って重なることになる。このような重なりにおいて、液滴に対して、含有部６における液膜の開裂作用と、非含有部による液流れ抑制作用とが同時に発現する。その結果、不織布５では、不織布表面の液流れを抑えつつ、繊維間に入り込んで形成される液膜を開裂して厚み方向の液透過性を高める。これにより、不織布５の高い液残り低減を達成し維持しつつ、液の表面流れ防止性を高めることができる。なお、液膜開裂剤の作用および具体例の詳細については後述する。
【００２０】
上記の液の表面流れ防止性は、液膜開裂剤を含まない非含有部７が複数の方向に連続的または断続的に配列されていることにより、不織布表面の液流れの発生を抑止し、且つ、液流れが生じても複数の方向に配置された非含有部７によって、液滴流れの進行を防止する液流れ防止作用が働くことによる。なお、上記の非含有部７の連続的な配列とは、不織布５の表面において、非含有部７が切れ目なく延出する配列のことである。図１に示すように、複数の含有部６同士を互いに分離させるようにして連続的に配列されていることが好ましい。すなわち、前述したように、連続した非含有部７の領域の中に、含有部６が島状に互いに離間して配置された海−島状のパターンで配列されていることが好ましい。また、上記の非含有部７の断続的な配列とは、互いに分離した複数の非含有部７が離間して配列されていることである。
【００２１】
同時に、液滴が、液膜開裂剤を含む含有部６と、液膜開裂剤を含まない非含有部７との両方に跨って重なることで、不織布５の繊維間等の液膜が液膜開裂剤の作用によって開裂し、液の、不織布厚み方向への透過性が高まる。その際、液膜開裂剤は、後述するとおり液に対する拡張性を備えることから、含有部６及び非含有部７に跨って存在して液流れが抑制された液滴に対して、含有部６の液膜開裂剤が非含有部７へと拡張する。すなわち、液膜開裂剤は、後述する含有部６内の繊維間等の狭小領域の液膜上での拡張（ミクロの拡張）だけでなく、液滴に重なる含有部６から非含有部７へのより広い拡張（マクロの拡張）をする。これにより、液膜開裂剤の後述するような液膜開裂作用が、含有部６だけでなく、非含有部７においても発現する。これは、すなわち液膜開裂剤自身の拡張性が、液膜開裂剤を含有部６に限定したことによる液膜開裂作用の低減を補い、不織布５全体としての液膜開裂作用を保持することを意味する。また、液膜開裂剤の非含有部７への拡張による効果は、上記の液流れ防止作用により液滴が一定の領域に留まっていることによってより高められる。
【００２２】
このように、不織布５では、高い液残り低減を実現しつつ、液の表面流れ防止性を高めることができる。なお、上記の液流れ防止作用は、不織布５に対して最初に液が触れたときに、液を厚み方向へ透過させる液透過路を開通させる点で特に効果的である。すなわち、不織布表面が液に馴染んでいない初期の段階では、液膜開裂剤による繊維表面の疎水性のために液が繊維間に入り難く液流れに繋がりやすいため、上記の液流れ防止作用が、液滴が繊維間に入り込む猶予を与える。一方、一度液が不織布を透過して液透過通路が確保された状態では、液は繊維間に入りやすく、液膜開裂剤による液膜開裂作用がより強く発揮される。
【００２３】
液膜開裂剤の、含有部６から非含有部７へのマクロの拡張は、液滴が経血等の場合により生じやすい。したがって、前記マクロの拡張性による液残り低減は、本発明の不織布を生理用ナプキンの表面シートとして適用した場合に特に効果的に発揮される。
【００２４】
液膜開裂剤の、含有部６から非含有部７へのマクロの拡張性の程度は、種々の要因によって決まってくる。例えば、後述する拡張係数が大きいほど液滴内での拡張距離は長くなり高い拡張性を示す。また、含有部６における液膜開裂剤の含有坪量が大きいほど液滴内での拡張距離は長くなり高い拡張性を示す。
同様に、液膜開裂剤は、粘度を適度に抑えることで、液滴に対する好適な高い拡張性を示す。具体的には、液膜開裂剤の粘度は、０ｃｐｓ以上であって、１００００ｃｐｓ以下が好ましく、１０００ｃｐｓ以下がより好ましく、２００ｃｐｓ以下が更に好ましい。なお、粘度の単位ｃｐｓは、１ｃｐｓ＝１×１０−３Ｐａ・ｓによって換算される。
【００２５】
（液膜開裂剤の粘度の測定方法）
液膜開裂剤の液の粘度は、次の方法により測定することができる。
まず液膜開裂剤を４０ｇ用意する。次に液膜開裂剤を温度２５℃、相対湿度（ＲＨ）６５％の環境領域で音叉型振動式粘度計ＳＶ−１０（株式会社Ａ＆Ｄ製）を用いて粘度を測定する。これを３回繰り返し、平均値を粘度として採用する。なお液膜開裂剤が固体の場合は、液膜開裂剤の融点＋５℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
なお、繊維に付着した液膜開裂剤について測定する場合、後述する拡張係数等の測定において用いられる方法により繊維から液膜開裂剤を取り出す。この場合、上記測定にとって少ない量しか取り出せない場合は、後述する拡張係数等の測定の場合と同様にして同定をおこなう。
【００２６】
本発明において、上記の液流れ防止作用による不織布表面における液流れ防止効果と、液膜開裂作用による不織布内の液残り低減効果とを両立できる限り、含有部６ではなく、非含有部７が互いに離間して配列されてもよい。また、含有部６及び非含有部７の両方がそれぞれ離間して配列されていてもよい。すなわち、含有部６及び非含有部７の少なくともいずれか一方が、不織布表面に、複数互いに離間して配列される。いずれの場合も、非含有部７が含有部６に隣接して配されることとなる。
【００２７】
含有部６及び非含有部７のうち、含有部６のみが互いに離間して配列される場合は、図１に示すように、連続した非含有部７の配置領域の中に、含有部６が島状に互いに離間して配置される海−島状の配置パターンが好ましい。非含有部７のみが互いに離間して配列される場合は、連続した含有部６の配置領域の中に、非含有部７が島状に互いに離間して配置される海−島状の配置パターンが好ましい。非含有部７のみが互いに離間する形態としては、例えば、図１に示す配列において、含有部６と非含有部７とが入れ替わった形態などが挙げられる。
上記のいずれの場合であってもよいが、連続する非含有部７内に含有部６が互いに離間して配列される海−島状の配置パターンの方が、前述の液流れ効果がより高く好ましい。
また、上記の海−島状の配置パターンにおいて、離間される含有部６同士又は非含有部７同士の配列ピッチ及び配列パターンは、上記の２つの作用を阻害しない範囲で、任意に設定できる。
【００２８】
上記の互いに離間して配置される含有部６又は非含有部７の平面形状は、前述した図１に示す円形に限定されず、種々のものとすることができる。例えば、矩形等の様々な図形の形状に象ったもの、所定の幅を有する破線や波線、曲線からなるものなどが挙げられる。また、離間させた含有部６又は非含有部７の配列によって、全体が幾何学模様などになるようにしてもよい。
例えば、図２（Ａ）のように、不織布表面において、複数の方向に連続して延出して格子状にされた非含有部７の中に、菱形に象られた含有部６が複数互いに離間して配列されたパターンが挙げられる。また、図２（Ｂ）のように、不織布表面において、複数の方向に連続して延出して格子状にされた含有部６の中に菱形に象られた非含有部７が複数互いに離間して配列されたパターンなどが挙げられる。このほか、例えば、含有部６を波線にして複数離間させて配列し、含有部６間を非含有部７としてもよい。また、含有部６を大きさの異なる複数の楕円形状として、同心円状に互いに離間させて配列し、含有部６間を非含有部７としてもよい。これらの形態において含有部６と非含有部７とを入れ換えた配列でもよい。また、含有部６が幾何学形状の複数の線からなり、含有部６の間が非含有部とされていてもよく、非含有部７が幾何学形状の複数の線からなり、非含有部７の間が含有部６とされていてもよい。
【００２９】
また、上記の２つの作用を奏する限り、互いに離間して配列される方向が、本実施形態のように、不織布表面における複数方向であってもよく、１方向であってもよい。ただし、液滴の流れ出しが不織布表面の様々な方向で生じ得ることから、交差する複数の方向への配列であることが好ましい。また、この配列方向は、不織布５を吸収性物品の表面シートとして適用した場合に吸収性物品の液漏れ防止（防漏性）を高める観点から、少なくとも不織布の長手方向及び幅方向を含むことがより好ましい。
例えば、互いに離間して配列される方向が１方向のみからなる形態としては、図３（Ａ）及び（Ｂ）に示す具体例などが挙げられる。図３（Ａ）に示す形態では、含有部６及び非含有部７がともに長手方向に帯状に延出し、かつ、帯状の含有部６及び非含有部７が幅方向に交互に配列されている。また、図３（Ｂ）に示す形態では、幅方向に延出する含有部６及び非含有部７の帯が互いに長手方向に交互に配列されている。
【００３０】
本発明の不織布は、吸収性物品の表面シートとして適用する際、該不織布の長手方向を吸収性物品の長手方向に向けて配置される。そのため、吸収性物品の防漏性を高める観点から、本発明の不織布は、少なくとも、幅方向への液流れが抑制されるような配列を有することが好ましい。例えば、図３（Ａ）のように含有部６及び非含有部７の帯を長手方向に延出させた配列の方が、図３（Ｂ）のように含有部６及び非含有部７の帯を幅方向に延出させた配列よりも好ましい。また、図１のように円形の含有部６の配列においては、少なくとも長手方向、幅方向の配列を有することが好ましい。
【００３１】
また、上記の吸収性物品の防漏性の観点からは、不織布を横断する任意の方向に沿う仮想線を任意に引いたときに、該仮想線上における含有部６の長さが非含有部７の長さよりも短いことが好ましい。前記横断する任意の方向は、吸収性物品における幅方向に一致する方向であることがより好ましい。吸収性物品における幅方向に一致する方向に仮想線を任意に引いたときの該仮想線上における含有部６の長さ及び非含有部７の長さは、それぞれ含有部６の幅方向の長さ及び非含有部７の幅方向の長さである。このとき、仮想線上に重なる含有部６及び非含有部７が複数ある場合、隣接する含有部６及び非含有部７それぞれの１つの長さを比較する。また、仮想線は、非含有部７の長さが最も長くなる位置で引かれることが好ましい。
この好ましい形態の具体例として図４（Ａ）〜（Ｄ）の示す形態が挙げられる。
図４（Ａ）は、図１の配列を部分拡大して示した図である。幅方向に配列する円形の含有部６の列を横切るように幅方向に沿う仮想線Ｔを引いたときに、非含有部７の長さＳ１が含有部６の長さＳ２よりも長い（Ｓ１＞Ｓ２）ことが好ましい。これにより、液流れの要因となり得る、液膜開裂剤の含有部６の幅方向の領域を適度に抑え、安定して液流れを生じ難くすることでき好ましい。なお、ここでの含有部６の長さは、円の直径である。非含有部７の長さは、仮想線Ｔ上において、円形の含有部６間のピッチから円の直径を引いた長さである。
図４（Ｂ）は、含有部６が楕円形状とされた形態を示している。この形態において、幅方向に配列する楕円形状の含有部６の列を横切るように幅方向に沿う仮想線Ｔを引いたときに、非含有部７の長さＳ１が含有部６の長さＳ２よりも長い（Ｓ１＞Ｓ２）ことが好ましい。なお、この形態では、仮想線Ｔは含有部６の楕円の長手方向の中心を通るように引かれ、含有部６の長さは、仮想線Ｔ上において、楕円の中心を通る幅方向の直径である。非含有部７の長さは、仮想線Ｔ上において、楕円の含有部６間のピッチから円の直径を引いた長さである。
図４（Ｃ）は、図３（Ａ）に示す、帯状の含有部６及び非含有部７を長手方向に延出させた配列を部分拡大して示した図である。この場合、長手方向の任意の位置で幅方向に沿う仮想線Ｔを引く。仮想線Ｔ上において、非含有部７の長さ（帯幅）Ｓ１が含有部６の長さ（帯幅）Ｓ２よりも長い（Ｓ１＞Ｓ２）ことが好ましい。
図４（Ｄ）は、図２（Ｂ）に示す、格子状の含有部６の中に菱形に象られた非含有部７が複数互いに離間して配列された格子状の配列を部分拡大して示した図である。ここでは、仮想線Ｔを含有部６同士の交差部分を通るようにして引いている。すなわち、非含有部７の長さが最も長くなる位置で仮想線Ｔを引いている。仮想線Ｔ上において、非含有部７の長さＳ１が含有部６の長さＳ２よりも長い（Ｓ１＞Ｓ２）ことが好ましい。
【００３２】
即ち、前記仮想線上における含有部６の長さ（Ｓ２）の非含有部７の長さ（Ｓ１）に対する比（Ｓ２／Ｓ１）は、液流れ防止性の観点から、１以下が好ましく、１未満がより好ましく、２／３以下が更に好ましく、３／７以下が特に好ましい。また、前記仮想線上における含有部６の長さ（Ｓ２）の非含有部７の長さ（Ｓ１）に対する比（Ｓ２／Ｓ１）は、液膜開裂剤のマクロの拡張による非含有部７での液残り低減の観点から、１／１９以上が好ましく、１／９以上がより好ましく、１／４以上が更に好ましい。
【００３３】
また、不織布５において、含有部６の合計面積が、非含有部７の合計面積以下であることが好ましい。すなわち、不織布全体の面積（含有部６及び非含有部７の合計面積の和）に占める含有部６の合計面積の割合が５０％以下であることが好ましく、４０％以下であることがより好ましく、３０％以下であることが更に好ましい。これにより、液流れの要因となり得る、液膜開裂剤の含有部６の領域を適度に抑え、安定して液流れを生じ難くすることができ好ましい。また、不織布全体の面積（含有部６及び非含有部７の合計面積の和）に占める含有部６の合計面積の割合は、不織布全体としての液膜開裂作用を保持する観点から、５％以上であることが好ましく、１０％以上であることがより好ましく、２０％以上であることが更に好ましい。
なお、上記の合計面積は、吸収性物品の表面シートのように不織布の大きさを画定できるものは、不織布全体の面積に示す面積として算出することができる。また、不織布原反のように、長手方向の長さが長尺過ぎて全体の面積の測定が難しい場合は、長手方向の長さが２０ｃｍとなるように取り出し、そこから面積を算出する。
【００３４】
本発明の不織布において、含有部６及び非含有部７の少なくともいずれか一方を離間させた配列は、不織布表面の全体にあってもよく、一部にあってもよい。前記配列は、少なくとも、不織布表面の液を直接的に受け取る受液部となる位置に配されていることが好ましい。受液部とは、その名の通り、不織布５が吸収性物品に使用される場合には、排泄液を受ける部分を意味する。例えば、受液部は、不織布５を紙おむつや昼用ナプキンの表面シートとして適用した場合、該紙おむつや昼用ナプキンの長手方向及び幅方向の中央部分と考えることができる。また、受液部は、不織布５を夜用ナプキンの表面シートとして適用した場合、該夜用ナプキンを長手方向に４分割した場合の前から２番目の領域における、長手方向及び幅方向の中央部と考えることができる。ここでいう「前」とは、該夜用ナプキンを装着した場合に、着用者の腹側に向く方向を指す。これは、特に不織布５を吸収性物品の表面シートとして用いる際に液吸収性の観点から効果的である。すなわち、吸収性物品において、排泄液に対し効果的に作用するために、含有部６及び非含有部７の少なくともいずれか一方を離間させた配列が、着用者の排泄部に当接する部分（排泄口対向部）にあることが好ましい。排泄口対向部は、吸収性物品の用途等に応じて異なる。例えば、図５に示すようなウイング付き生理用ナプキン１００においては、表面シート１１０の、吸収体１２０と重なる幅中央位置において、ウイング１３０に挟まれた位置から前後に長手方向に延びる、防漏溝１４０に囲まれた部分が排泄口対向部１５０となる。
加えて、液膜開裂剤は、不織布５の厚み方向に関しては、少なくとも液を受け取る側の面に含有されることが好ましい。上記の例の表面シートにおいては、着用者の肌に触れる肌当接面側に少なくとも液膜開裂剤が含有されることが好ましい。
【００３５】
含有部６の構成繊維の接触角と非含有部７の構成繊維の接触角の差は、含有部６の構成繊維の接触角が非含有部７に比べて高いほど液膜を形成しにくいため、液膜の形成阻害性の観点から、５度以上が好ましく、１０度以上がより好ましく、２０度以上が更に好ましい。また、前記接触角の差は、６０度以下が好ましく、５０度以下がより好ましく、４０度以下が更に好ましい。こうすることで、不織布５の表面から内部への液の引き込み性に優れたものとなる。なお、上記の接触角は、後述するする方法により測定することができる。
【００３６】
非含有部７の構成繊維の接触角は９０度以下であることが好ましく、８０度以下であることがより好ましく、７０度以下であることが更に好ましい。これにより、繊維表面の濡れ性が適度に付与されて液が繊維間に入り込み液流れを抑制しやすく、濡れる面積が増加し、液膜開裂剤が液膜へ移行しやすくなる。
また、含有部６の構成繊維の接触角は１１０度以下であることが好ましく、９０度以下であることがより好ましく、８０度以下であることが更に好ましい。これにより、含有部６の滑性ないし疎水性が弱まり、不織布表面にある液の表面流出が生じにくくなる。
【００３７】
上記の接触角の測定は、次の方法により行うことができる。
すなわち、不織布の所定の部位から繊維を取り出し、その繊維に対する水の接触角を測定する。測定装置として、協和界面科学株式会社製の自動接触角計ＭＣＡ−Ｊを用いる。接触角の測定には脱イオン水を用いる。温度２５度、相対湿度（ＲＨ）６５％の測定条件で行う。インクジェット方式水滴吐出部（クラスターテクノロジー株式会社製、吐出部孔径が２５μｍのパルスインジェクターＣＴＣ−２５）から吐出される液量を２０ピコリットルに設定して、水滴を、繊維の真上に滴下する。滴下の様子を水平に設置されたカメラに接続された高速度録画装置に録画する。録画装置は後に画像解析や画像解析をする観点から、高速度キャプチャー装置が組み込まれたパーソナルコンピュータが望ましい。本測定では、１７ｍｓｅｃ毎に画像が録画される。録画された映像において、不織布から取り出した繊維に水滴が着滴した最初の画像を、付属ソフトＦＡＭＡＳ（ソフトのバージョンは２．６．２、解析手法は液滴法、解析方法はθ／２法、画像処理アルゴリズムは無反射、画像処理イメージモードはフレーム、スレッシホールドレベルは２００、曲率補正はしない、とする）にて画像解析を行い、水滴の空気に触れる面と繊維のなす角を算出し、接触角とする。不織布から取り出した繊維は、繊維長１ｍｍに裁断し、該繊維を接触角計のサンプル台に載せて、水平に維持する。該繊維１本につき異なる２箇所の接触角を測定する。Ｎ＝５本の接触角を小数点以下１桁まで計測し、合計１０箇所の測定値を平均した値（小数点以下第２桁で四捨五入）を接触角と定義する。
【００３８】
次に、本発明に係る不織布の含有部に含まれる液膜開裂剤の好ましい実施形態について説明する。
【００３９】
第１実施形態の液膜開裂剤は、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が１５ｍＮ／ｍ以上である。なお、第１実施形態の液膜開裂剤の性質を有する化合物を化合物Ｃ１と言うことがある。そして、該液膜開裂剤は、水溶解度が０ｇ以上０．０２５ｇ以下であることが好ましい。第１実施形態の不織布は、前記液膜開裂剤を含む。
【００４０】
液膜開裂剤が有する「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数」とは、上記のような経血や尿等の排泄液を想定した液体に対する拡張係数をいう。該「拡張係数」とは、温度２５℃、相対湿度（ＲＨ）６５％の環境領域で後述の測定方法により得られる測定値から、下記数式（１）に基づいて求められる値である。なお、数式（１）における液膜は「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体」の液相を意味し、繊維間や繊維表面で膜を張った状態の液体、膜を張る前の状態の液体の両方を含み、単に液体とも言う。また、数式（１）の表面張力は、液膜及び液膜開裂剤の気相との界面における界面張力を意味し、液相間の、液膜開裂剤の液膜との界面張力とは区別する。この区別は、本明細書の他の記載においても同様である。
Ｓ＝γｗ−γｏ−γｗｏ  ・・・・・  （１）
γｗ：液膜（液体）の表面張力
γｏ：液膜開裂剤の表面張力
γｗｏ：液膜開裂剤の液膜との界面張力
【００４１】
数式（１）から分かるとおり、液膜開裂剤の拡張係数（Ｓ）は、液膜開裂剤の表面張力（γｏ）が小さくなることで大きくなり、液膜開裂剤の液膜との界面張力（γｗｏ）が小さくなることで大きくなる。この拡張係数が１５ｍＮ／ｍ以上であることで、液膜開裂剤は、繊維間の狭小領域で生じる液膜の表面上での移動性、すなわち拡散性の高いものとなる。また、繊維間等の狭小領域の液膜上での拡張性（ミクロの拡張性）が高いほど、液滴に重なる含有部６から非含有部７へのより広い拡張性（マクロの拡張性）も高いものとなる。前述したマクロ及びミクロの拡張性を充分に発揮させる観点から、前記液膜開裂剤の拡張係数は、２０ｍＮ／ｍ以上がより好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上が更に好ましく、３０ｍＮ／ｍ以上が特に好ましい。一方、その上限は特に制限されるものではないが、数式（１）より表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体を用いた場合は上限値が５０ｍＮ／ｍ、表面張力が６０ｍＮ／ｍの液体を用いた場合は上限値が６０ｍＮ／ｍ、表面張力が７０ｍＮ／ｍの液体を用いた場合には上限値が７０ｍＮ／ｍといったように、液膜を形成する液体の表面張力が上限となる。そこで、本発明では、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体を用いている観点から、５０ｍＮ／ｍ以下である。
【００４２】
液膜開裂剤が有する「水溶解度」とは、脱イオン水１００ｇに対する液膜開裂剤の溶解可能質量（ｇ）であり、後述の測定方法に基づいて、温度２５℃、相対湿度（ＲＨ）６５％の環境領域で測定される値である。この水溶解度が０ｇ以上０．０２５ｇ以下であることで、液膜開裂剤は、溶解しにくく液膜との界面を形成して、上記の拡散性をより効果的なものとする。同様の観点から、液膜開裂剤の水溶解度は、０．００２５ｇ以下が好ましく、０．００１７ｇ以下がより好ましく、０．０００１ｇ未満が更に好ましい。また、前記水溶解度は小さいほどよく、０ｇ以上であり、液膜への拡散性の観点から、１．０×１０−９ｇ以上とすることが実際的である。なお、上記の水溶解性は、水分を主成分とする経血や尿等に対しても当てはまるものと考えられる。
【００４３】
上記の、液膜（表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体）の表面張力（γｗ）、液膜開裂剤の表面張力（γｏ）、液膜開裂剤の液膜との界面張力（γｗｏ）、及び液膜開裂剤の水溶解度は、次の方法により測定される。
なお、測定対象の不織布が生理用品や使い捨ておむつなどの吸収性物品に組み込まれた部材（例えば、表面シート）である場合は次のように取り出して測定を行う。すなわち、吸収性物品において、測定対象の部材と他の部材との接合に用いられる接着剤などをコールドスプレー等の冷却手段で弱めた後に、測定対象の部材を丁寧に剥がして取り出す。この取り出し方法は、後述する繊維間距離及び繊度の測定など、本発明の不織布に係る測定において適用される。
また、繊維に付着した液膜開裂剤について測定する場合、まず液膜開裂剤が付着した繊維をヘキサンやメタノール、エタノールなどの洗浄液で洗浄し、その洗浄に用いた溶媒（液膜開裂剤を含む洗浄用溶媒）を乾燥させて取り出す。このときの取り出した物質の質量は、液膜開裂剤の繊維質量に対する含有割合（ＯＰＵ）を算出するときに適用される。取り出した物質の量が表面張力や界面張力の測定には少ない場合、取り出した物質の構成物に合わせて適切なカラム及び溶媒を選択した上で、それぞれの成分を高速液体クロマトグラフィーで分画し、さらに各画分についてＭＳ測定、ＮＭＲ測定、元素分析等を行うことで、各画分の構造を同定する。また、液膜開裂剤が高分子化合物を含む場合には、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）などの手法を併用することで、構成成分の同定を行うことがより容易になる。そして、その物質が市販品であれば調達、市販品でなければ合成することにより十分な量を取得し、表面張力や界面張力を測定する。特に、表面張力と界面張力の測定に関しては、上記のようにして取得した液膜開裂剤が固体である場合、該液膜開裂剤の融点＋５℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
【００４４】
（液膜（液体）の表面張力（γｗ）の測定方法）
温度２５℃、相対湿度（ＲＨ）６５％の環境領域で、プレート法（Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法）により、白金プレートを使用して測定することができる。その際の測定装置としては、自動表面張力計「ＣＢＶＰ−Ｚ」（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いることができる。白金プレートは、純度９９．９％、大きさが横２５ｍｍ、縦１０ｍｍのものを用いる。
なお、液膜開裂剤に関する下記測定では、前述した「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体」は、上記の測定方法を用いて、脱イオン水にノニオン系界面活性物質であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（例えば、花王株式会社製、商品名レオオールスーパーＴＷ−Ｌ１２０）を加えて、表面張力５０±１ｍＮ／ｍに調整された溶液を用いる。
【００４５】
（液膜開裂剤の表面張力（γｏ）の測定方法）
液膜の表面張力（γｗ）の測定と同様に、温度２５℃、相対湿度（ＲＨ）６５％の環境領域で、プレート法により、同じ装置を使用して測定することができる。この測定に際し、前述のとおり、取得した液膜開裂剤が固体である場合、該液膜開裂剤の融点＋５℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
【００４６】
（液膜開裂剤の液膜との界面張力（γｗｏ）の測定方法）
温度２５℃、相対湿度（ＲＨ）６５％の環境領域で、ペンダントドロップ法により測定できる。その際の測定装置としては、自動界面粘弾性測定装置（ＴＥＣＬＩＳ−ＩＴＣＯＮＣＥＰＴ社製、商品名ＴＨＥ  ＴＲＡＣＫＥＲや、ＫＲＵＳＳ社、商品名ＤＳＡ２５Ｓ）を用いることができる。ペンダントドロップ法では、ドロップが形成されると同時に表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に含まれたノニオン系界面活性物質の吸着が始まり、時間経過で界面張力が低下していく。そのため、ドロップが形成された時（０秒時）の界面張力を読み取る。また、この測定に際し、前述のとおり、取得した液膜開裂剤が固体である場合、該液膜開裂剤の融点＋５℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
また界面張力の測定時に、液膜開裂剤と表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体の密度差が非常に小さい場合や、粘度が著しく高い場合、界面張力値がペンダントドロップの測定限界以下の場合には、ペンダントドロップ法による界面張力測定が困難になる場合がある。その場合には、温度２５℃、相対湿度（ＲＨ）６５％の環境領域で、スピニングドロップ法により測定することで、測定が可能となる。その際の測定装置としては、スピニングドロップ界面張力計（ＫＲＵＳＳ社製、商品名ＳＩＴＥ１００）を用いることができる。また、この測定についても、ドロップの形状が安定化した時の界面張力を読み取り、取得した液膜開裂剤が固体である場合には、該液膜開裂剤の融点＋５℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
尚、双方の測定装置で界面張力を測定可能な場合は、より小さな界面張力値を測定結果として採用する。
【００４７】
（液膜開裂剤の水溶解度の測定方法）
温度２５℃、相対湿度（ＲＨ）６５％の環境領域で、１００ｇの脱イオン水をスターラーで撹拌しながら、取得した液膜開裂剤を徐々に溶解していき、溶けなくなった（浮遊や沈殿、析出、白濁が見られた）時点での溶解量を水溶解度とする。具体的には、０．０００１ｇ毎に剤を添加して測定する。その結果、０．０００１ｇも溶けないと観察されたものは「０．０００１ｇ未満」とし、０．０００１ｇは溶けて、０．０００２ｇは溶けなかったと観察されたものは「０．０００１ｇ」とする。なお、液膜開裂剤が界面活性剤の場合、「溶解」とは単分散溶解とミセル分散溶解の両方を意味し、浮遊や沈殿、析出、白濁が見られた時点での溶解量が水溶解度となる。
【００４８】
本実施形態の液膜開裂剤は、上記の拡張係数と水溶解度とを有することで、液膜の表面上で、溶解することなく広がり、液膜の中心付近から液膜の層を押しのけることができる。これにより、液膜を不安定化させて開裂する。
【００４９】
ここで、本実施形態の液膜開裂剤の不織布における作用について、図６及び７を参照して具体的に説明する。
図６に示すように、繊維間の狭い領域においては、経血等の粘性の高い液や尿などの排泄液は、液膜２を張りやすい。これに対し、液膜開裂剤は次のようにして液膜を不安定化して破り、形成を阻害して、不織布中からの排液を促す。まず、図７（Ａ１）及び（Ｂ１）に示すように、不織布の繊維１が有する液膜開裂剤３が、液膜２との界面を保ったまま、液膜２の表面上を移行する。次いで、液膜開裂剤３は、図７（Ａ２）及び（Ｂ２）に示すように、液膜２の一部を押しのけて厚み方向へと侵入し、図７（Ａ３）及び（Ｂ３）に示すように、液膜２を徐々に不均一で薄い膜へと変化させていく。その結果、液膜２は、図７（Ａ４）及び（Ｂ４）に示すように、はじけるようにして穴が開き開裂される。開裂された経血等の液は、液滴となってなお不織布の繊維間を通過しやすくなり、液残りが低減される。また、上記の液膜開裂剤の液膜に対する作用は、繊維間の液膜に対する場合に限らず、繊維表面にまとわりついた液膜に対しても同様に発揮される。すなわち、液膜開裂剤は、繊維表面にまとわりついた液膜上を移行して該液膜の一部を押しのけ、液膜を開裂させることができる。また、液膜開裂剤は、繊維表面にまとわりついた液膜に対しては、繊維に付着した位置で移動せずともその疎水作用によっても液膜を開裂させ、形成を阻害することができる。
【００５０】
このように本発明に係る液膜開裂剤は、液膜の表面張力を下げるなどの液改質をするのではなく、繊維間や繊維表面に生じる液膜自体を押しのけながら開裂し、阻害することで不織布中からの液の排液を促す。これにより、不織布の液残りを低減することができる。また、このような不織布を表面シートとして吸収性物品に組み込むと、繊維間での液の滞留が抑えられて、吸収体までの液透過路が確保される。これにより、液の透過性が高まり、シート表面での液流れが抑制され、液の吸収速度が高まる。特に、粘性の高い経血など繊維間に留まりやすい液の吸収速度を高めることができる。そして、表面シートにおける赤み等の汚れが目立ちにくく、吸収力を実感できる、安心で信頼性の高い吸収性物品となる。
【００５１】
本実施形態において、前記液膜開裂剤は、さらに、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が２０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。すなわち、前述した数式（１）における拡張係数（Ｓ）の値を定める１変数である「液膜開裂剤の液膜との界面張力（γｗｏ）」が２０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。「液膜開裂剤の液膜との界面張力（γｗｏ）」を低く抑えることで、液膜開裂剤の拡張係数が上がり、繊維表面から液膜中心付近へ液膜開裂剤が移行しやすくなり、前述の作用がより明確となる。この観点から、液膜開裂剤の「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力」は、１７ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、１３ｍＮ／ｍ以下が更に好ましく、１０ｍＮ／ｍ以下がより更に好ましく、９ｍＮ／ｍ以下が特に好ましく、１ｍＮ／ｍ以下がとりわけ好ましい。一方、その下限は特に制限されるものではなく、液膜への不溶性の観点から０ｍＮ／ｍより大きければよい。なお、界面張力が０ｍＮ／ｍ、すなわち溶解する場合には、液膜と液膜開裂剤間での界面を形成することができないため、数式（１）は成り立たず、剤の拡張は起きない。
拡張係数はその数式からもわかるように、対象となる液の表面張力により、その数値が変化する。例えば、対象液の表面張力が７２ｍＮ／ｍ、液膜開裂剤の表面張力が２１ｍＮ／ｍ、これらの界面張力が０．２ｍＮ／ｍの場合、拡張係数は５０．８ｍＮ／ｍとなる。
また、対象液の表面張力が３０ｍＮ／ｍ、液膜開裂剤の表面張力２１ｍＮ／ｍ、これらの界面張力が０．２ｍＮ／ｍの場合、拡張係数は８．８ｍＮ／ｍとなる。
いずれの場合においても、拡張係数が大きい剤ほど、液膜開裂効果は大きくなる。
本明細書では、表面張力５０ｍＮ／ｍにおける数値を定義したが、表面張力が異なったとしても、その各物質同士の拡張係数の数値の大小関係に変化はないことから、体液の表面張力が仮に、日ごとの体調などで変化したとしても、拡張係数が大きい剤ほど優れた液膜開裂効果を示す。
【００５２】
また、本実施形態において、液膜開裂剤の表面張力は、３２ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、２５ｍＮ／ｍ以下が更に好ましく、２２ｍＮ／ｍ以下が特に好ましい。また、前記表面張力は小さいほどよく、その下限は特に限定されるものではない。液膜開裂剤の耐久性の観点から、１ｍＮ／ｍ以上が実際的である。
液膜開裂剤の表面張力を上記のような範囲以下とすることで、液膜を張る対象液の表面張力が下がった場合でも、液膜開裂作用を効果的に発揮させることができる。
【００５３】
次に、第２実施形態の液膜開裂剤について説明する。
第２実施形態の液膜開裂剤は、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が０ｍＮ／ｍよりも大きい、すなわち正の値であり、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が２０ｍＮ／ｍ以下である。なお、第２実施形態の液膜開裂剤の性質を有する化合物を化合物Ｃ２と言うことがある。そして、該液膜開裂剤は、水溶解度が０ｇ以上０．０２５ｇ以下であることが好ましい。
第２実施形態の不織布は前記液膜開裂剤を含む。前記「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力」を２０ｍＮ／ｍ以下とすることは、前述のように液膜開裂剤の液膜上での拡散性が高まることを意味する。これにより、前記「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数」が１５ｍＮ／ｍ未満であるような拡張係数が比較的小さい場合でも、拡散性が高いため繊維表面から多くの液膜開裂剤が液膜内に分散し、多くの位置で液膜を押しのけることにより、第１実施形態の場合と同様の作用を奏し得る。
なお、液膜開裂剤に関する、「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数」、「水溶解度」及び「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力」とは、第１実施形態で定義したものと同様のものであり、その測定方法も同様である。
【００５４】
本実施形態において、液膜開裂剤の前記作用をより効果的なものとする観点から、前記「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力」は、１７ｍＮ／ｍ以下が好ましく、１３ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、１０ｍＮ／ｍ以下が更に好ましく、９ｍＮ／ｍ以下がより更に好ましく、１ｍＮ／ｍ以下が特に好ましい。下限値については、第１実施形態と同様に特に制限されるものでなく、液膜（表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体）に溶解しない観点から、０ｍＮ／ｍより大きくするのが実際的である。
さらに、「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数」は、液膜開裂剤の前記作用をより効果的なものとする観点から、９ｍＮ／ｍ以上が好ましく、１０ｍＮ／ｍ以上がより好ましく、１５ｍＮ／ｍ以上が更に好ましい。その上限は特に制限されるものではないが、数式（１）より液膜を形成する液体の表面張力が上限となる観点から、５０ｍＮ／ｍ以下が実質的である。
液膜開裂剤の表面張力及び水溶解度のより好ましい範囲は、第１実施形態と同様である。
【００５５】
第１実施形態の液膜開裂剤を含む不織布及び第２実施形態の液膜開裂剤を含む不織布は、さらにリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を含有することが好ましい。これにより、繊維表面の親水性が高まり、濡れ性が向上することによって、液膜と液膜開裂剤が接する面積が大きくなること、そして、血液や尿は生体由来のリン酸基を有する界面活性物質を有することから、リン酸基を有する界面活性剤を併用することで、活性剤の相溶性に起因して、さらに血液や尿に含まれるリン脂質との親和性もよいため、液膜開裂剤が液膜に移行しやすくなり、液膜の開裂がさらに促進される。液膜開裂剤とリン酸エステル型のアニオン界面活性剤との含有比率は、質量比（液膜開裂剤：リン酸エステル型のアニオン界面活性剤）で、１：１〜１９：１が好ましく、２：１〜１５：１がより好ましく、３：１〜１０：１が更に好ましい。特に、前記含有比率は、質量比で、５：１〜１９：１が好ましく、８：１〜１６：１がより好ましく、１１：１〜１３：１が更に好ましい。
【００５６】
リン酸エステル型のアニオン界面活性剤としては特に制限なく用いられる。例えば、その具体例としては、アルキルエーテルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル、アルキルリン酸エステルなどが挙げられる。その中でも、アルキルリン酸エステルが液膜との親和性を高めると同時に不織布の加工性を付与する機能の観点から好ましい。
アルキルエーテルリン酸エステルとしては、特に制限なく種々のものを用いることができる。例えば、ポリオキシアルキレンステアリルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンミリスチルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンラウリルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンパルミチルエーテルリン酸エステルなどの飽和の炭素鎖を持つものや、ポリオキシアルキレンオレイルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンパルミトレイルエーテルリン酸エステルなどの不飽和の炭素鎖及び、これらの炭素鎖に側鎖を有するものが挙げられる。より好ましくは、炭素鎖が１６〜１８のモノ又はジポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルの完全中和又は部分中和塩である。また、ポリオキシアルキレンとしては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン及びこれ等の構成モノマーが共重合されたものなどが挙げられる。なお、アルキルエーテルリン酸エステルの塩としては、ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属、アンモニア、各種アミン類などが挙げられる。アルキルエーテルリン酸エステルは、一種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
アルキルリン酸エステルの具体例としては、ステアリルリン酸エステル、ミリスチルリン酸エステル、ラウリルリン酸エステル、パルミチルリン酸エステル等の飽和の炭素鎖を持つものや、オレイルリン酸エステル、パルミトレイルリン酸エステル等の不飽和の炭素鎖及び、これらの炭素鎖に側鎖を有するものが挙げられる。より好ましくは、炭素鎖が１６〜１８のモノ又はジアルキルリン酸エステルの完全中和又は部分中和塩である。尚、アルキルリン酸エステルの塩としては、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属、アンモニア、各種アミン類等が挙げられる。アルキルリン酸エステルは、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００５７】
次に、第１実施形態及び第２実施形態における液膜開裂剤の具体例について説明する。これらは前述した特定の数値範囲にあることで水に溶けないか水難溶性の性質を有し、前記液膜開裂の作用をする。これに対し、従来の繊維処理剤として使用される界面活性剤などは実用上、水に対して溶解して使用する基本的には水溶性のものであり、本発明の液膜開裂剤ではない。
【００５８】
第１実施形態及び第２実施形態における液膜開裂剤としては、質量平均分子量が５００以上の化合物が好ましい。この質量平均分子量は液膜開裂剤の粘度に大きく影響する。液膜開裂剤は、粘度を高く保つことで、液が繊維間を通過する際に流れ落ちにくく、不織布における液膜開裂効果の持続性を保つことができる。液膜開裂効果を十分に持続させる粘度とする観点から、液膜開裂剤の質量平均分子量は、１０００以上がより好ましく、１５００以上が更に好ましく、２０００以上が特に好ましい。一方、液膜開裂剤が配された繊維から液膜への液膜開裂剤の移行、即ちマクロ及びミクロの拡散性を保持する粘度とする観点から、５００００以下が好ましく、２００００以下がより好ましく、１００００以下が更に好ましい。この質量平均分子量の測定は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）「ＣＣＰＤ」（商品名、東ソー株式会社製）を用いて測定される。測定条件は下記のとおりである。また、換算分子量の計算はポリスチレンで行う。
分離カラム：ＧＭＨＨＲ−Ｈ＋ＧＭＨＨＲ−Ｈ（カチオン）
溶離液：ＬファーミンＤＭ２０／ＣＨＣｌ３
溶媒流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
分離カラム温度：４０℃
【００５９】
また、第１実施形態における液膜開裂剤としては、後述するように、下記の構造Ｘ、Ｘ−Ｙ、及びＹ−Ｘ−Ｙからなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有する化合物が好ましい。
構造Ｘは、＞Ｃ（Ａ）−〈Ｃは炭素原子を示す。また、＜、＞及び−は結合手を示す。以下、同様。〉、−Ｃ（Ａ）２−、−Ｃ（Ａ）（Ｂ）−、＞Ｃ（Ａ）−Ｃ（Ｒ１）＜、＞Ｃ（Ｒ１）−、−Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）−、−Ｃ（Ｒ１）２−、＞Ｃ＜及び、−Ｓｉ（Ｒ１）２Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏ−のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは２種以上が組み合わされた構造のシロキサン鎖、又はその混合鎖を表す。構造Ｘの末端には、水素原子、又は、−Ｃ（Ａ）３、−Ｃ（Ａ）２Ｂ、−Ｃ（Ａ）（Ｂ）２、−Ｃ（Ａ）２−Ｃ（Ｒ１）３、−Ｃ（Ｒ１）２Ａ、−Ｃ（Ｒ１）３、また、−ＯＳｉ（Ｒ１）３、−ＯＳｉ（Ｒ１）２（Ｒ２）、−Ｓｉ（Ｒ１）３、−Ｓｉ（Ｒ１）２（Ｒ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する。
上記のＲ１やＲ２は各々独立に、水素原子、アルキル基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が好ましい。）、アルコキシ基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。）、アリール基（炭素数６〜２０が好ましい。例えば、フェニル基が好ましい。）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子が好ましい。）などの各種置換基を示す。Ａ、Ｂは各々独立に、水酸基やカルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基などの酸素原子や窒素原子を含む置換基を示す。構造Ｘ内にＲ１、Ｒ２、Ａ、Ｂが各々複数ある場合は、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。また、連続するＣ（炭素原子）やＳｉ間の結合は、通常、単結合であるが、二重結合や三重結合を含んでいてもよく、ＣやＳｉ間の結合には、エーテル基（−Ｏ−）、アミド基（−ＣＯＮＲＡ−：ＲＡは水素原子または一価の基）、エステル基（−ＣＯＯ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、カーボネート基（−ＯＣＯＯ−）などの連結基を含んでもよい。一つのＣ及びＳｉが、他のＣ又はＳｉと結合している数は、１つ〜４つで、長鎖のシリコーン鎖（シロキサン鎖）又は混合鎖が分岐していたり、放射状の構造を有している場合があってもよい。
Ｙは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。例えば、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基、ポリオキシアルキレン基（オキシアルキレン基の炭素数は１〜４が好ましい。例えば、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）基、ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）基が好ましい。）、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、スルホベタイン基、カルボベタイン基、ホスホベタイン基（これらのベタイン基は、各ベタイン化合物から水素原子を１つ取り除いてなるベタイン残基をいう。）、４級アンモニウム基などの親水基単独、もしくは、その組み合わせからなる親水基などである。これらの他にも、後述するＭ１で挙げた基及び官能基も挙げられる。なお、Ｙが複数の場合は互いに同一でも異なっていてもよい。
構造Ｘ−Ｙ及びＹ−Ｘ−Ｙにおいて、Ｙは、Ｘ、又はＸの末端の基に結合する。ＹがＸの末端の基に結合する場合、Ｘの末端の基は、例えばＹとの結合数と同数の水素原子等が取り除かれてＹと結合する。
この構造において、親水基Ｙ、Ａ、Ｂを具体的に説明した基から選択して前述の拡張係数、水溶解度、界面張力を満たすことができる。こうして、目的の液膜開裂効果を発現する。
【００６０】
上記の液膜開裂剤は、構造Ｘがシロキサン構造である化合物が好ましい。さらに、液膜開裂剤において、上記の構造Ｘ、Ｘ−Ｙ、Ｙ−Ｘ−Ｙの具体例として、下記（１）〜（１１）式で表される構造を、任意に組み合せたシロキサン鎖からなる化合物が好ましい。さらに、この化合物が前述した範囲の質量平均分子量を有することが液膜開裂作用の観点から好ましい。
【００６１】
【化１】
0006515133.tif 000002
【００６２】
式（１）〜（１１）において、Ｍ１、Ｌ１、Ｒ２１、及びＲ２２は次の１価又は多価（２価又はそれ以上）の基を示す。Ｒ２３、及びＲ２４は次の１価若しくは多価（２価又はそれ以上）の基、又は単結合を示す。
Ｍ１は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基を有する基や、エリスリトール基、キシリトール基、ソルビトール基、グリセリン基もしくはエチレングリコール基などの複数の水酸基を有する親水基（エリスリトール等の複数の水酸基を有する上記化合物から水素原子を１つ取り除いてなる親水基）、水酸基、カルボン酸基、メルカプト基、アルコキシ基（炭素数１〜２０が好ましい。例えばメトキシ基が好ましい。）、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基、スルホン酸基、４級アンモニウム基、スルホベタイン基、ヒドロキシスルホベタイン基、ホスホベタイン基、イミダゾリウムベタイン基、カルボベタイン基、エポキシ基、カルビノール基、（メタ）アクリル基、又はそれらを組み合わせた官能基を示す。なお、Ｍ１が多価の基である場合、Ｍ１は、上記各基又は官能基から、さらに１つ以上の水素原子を除いた基を示す。
Ｌ１は、エーテル基、アミノ基（Ｌ１として採りうるアミノ基は、＞ＮＲＣ（ＲＣは水素原子または一価の基）で表される。）、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基の結合基を示す。
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、及びＲ２４は、各々独立に、アルキル基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。）、アルコキシ基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。）、アリール基（炭素数６〜２０が好ましい。例えばフェニル基が好ましい。）、フルオロアルキル基、もしくはアラルキル基、又はそれらを組み合わせた炭化水素基、又はハロゲン原子（例えばフッ素原子が好ましい。）を示す。なお、Ｒ２２及びＲ２３が多価の基である場合、上記炭化水素基から、さらに１つ以上の水素原子又はフッ素原子を除いた多価炭化水素基を示す。
また、Ｒ２２又はＲ２３がＭ１と結合する場合、Ｒ２２又はＲ２３として採りうる基は、上記各基、上記炭化水素基又はハロゲン原子の他に、Ｒ３２として採りうるイミノ基が挙げられる。
液膜開裂剤は、なかでも、Ｘとして、（１）、（２）、（５）及び（１０）式のいずれかで表される構造を有し、Ｘの末端、又はＸの末端とＹとからなる基として、これらの式以外の上記式のいずれかで表される構造を有する化合物が好ましい。さらに、Ｘ、又はＸの末端とＹとからなる基が、上記（２）、（４）、（５）、（６）、（８）及び（９）式のいずれかで表される構造を少なくとも１つ有するシロキサン鎖からなる化合物が、好ましい。
【００６３】
上記化合物の具体例として、シリコーン系の界面活性剤の有機変性シリコーン（ポリシロキサン）が挙げられる。例えば、反応性の有機基で変性された有機変性シリコーンとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシ変性、ジオール変性、カルビノール変性、（メタ）アクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性のものが挙げられる。また、非反応性の有機基で変性された有機変性シリコーンとしては、ポリエーテル変性（ポリオキシアルキレン変性を含む）、メチルスチリル変性、長鎖アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸変性、フッ素変性のものなどが挙げられる。これらの有機変性の種類に応じて、例えば、シリコーン鎖の分子量、変性率、変性基の付加モル数など適宜変更することで、上記の液膜開裂作用を奏する拡張係数を得ることができる。ここで、「長鎖」とは、炭素数が１２以上であるものをいい、好ましくは１２〜２０であるものをいう。また、「高級」とは、炭素数が６以上であるものをいい、好ましくは６〜２０であるものをいう。
その中でも、ポリオキシアルキレン変性シリコーンやエポキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、ジオール変性シリコーンなど、変性シリコーンである液膜開裂剤が少なくとも一つの酸素原子を変性基中に有する構造を有する変性シリコーンが好ましく、特にポリオキシアルキレン変性シリコーンが好ましい。ポリオキシアルキレン変性シリコーンは、ポリシロキサン鎖を有することで、繊維の内部に浸透し難く表面に残りやすい。また、親水的なポリオキシアルキレン鎖を付加したことにより、水との親和性が高まり、界面張力が低いため、前述した液膜表面上での移動が起きやすく好ましい。そのため、前述した液膜表面上での移動が起きやすく好ましい。また、ポリオキシアルキレン変性シリコーンは、エンボス等の熱溶融加工が施されても、その部分において繊維の表面に残りやすく液膜開裂作用は低減し難い。特に液が溜まりやすいエンボス部分において液膜開裂作用が十分に発現するので好ましい。
【００６４】
ポリオキシアルキレン変性シリコーンとしては、下記式［Ｉ］〜［ＩＶ］で表されるものが挙げられる。さらに、このポリオキシアルキレン変性シリコーンが前述した範囲の質量平均分子量を有することが液膜開裂作用の観点から好ましい。
【００６５】
【化２】
0006515133.tif 000003
【００６６】
【化３】
0006515133.tif 000004
【００６７】
【化４】
0006515133.tif 000005
【００６８】
【化５】
0006515133.tif 000006
【００６９】
式中、Ｒ３１は、アルキル基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２エチル−ヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。）を示す。Ｒ３２は、単結合又はアルキレン基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ましい。）を示し、好ましくは前記アルキレン基を示す。複数のＲ３１、複数のＲ３２は各々において、互いに同一でも異なってもよい。Ｍ１１は、ポリオキシアルキレン基を有する基を示し、ポリオキシアルキレン基が好ましい。上記のポリオキシアルキレン基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、又はこれらの構成モノマーが共重合されたものなどが挙げられる。ｍ、ｎは各々独立に１以上の整数である。なお、これら繰り返し単位の符号は、各式（Ｉ）〜（ＩＶ）において別々に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。
【００７０】
また、ポリオキシアルキレン変性シリコーンは、ポリオキシエチレン変性及びポリオキシプロピレン変性のいずれか又は双方の変性基を有するものであってもよい。また、水に溶けない、かつ低い界面張力を有するにはシリコーン鎖のアルキル基Ｒ３１にメチル基を有することが望ましい。この変性基、シリコーン鎖をもつものとしては、特に制限するものではないが、例えば特開２００２−１６１４７４の段落［０００６］及び［００１２］に記載のものがある。より具体的には、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）変性シリコーンや、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）変性シリコーン、ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）変性シリコーンなどが挙げられる。ＰＯＥ変性シリコーンとしては、ＰＯＥを３モル付加したＰＯＥ（３）変性ジメチルシリコーンなどが挙げられる。ＰＯＰ変性シリコーンとしては、ＰＯＰを１０モル、１２モル、又は２４モル付加したＰＯＰ（１０）変性ジメチルシリコーン、ＰＯＰ（１２）変性ジメチルシリコーン、ＰＯＰ（２４）変性ジメチルシリコーンなどが挙げられる。
【００７１】
前述の第１実施形態の拡張係数と水溶解度は、ポリオキシアルキレン変性シリコーンにおいて例えば、ポリオキシアルキレン基の付加モル数（ポリオキシアルキレン変性シリコーン１モルに対する、ポリオキシアルキレン基を形成するオキシアルキレン基の結合数）、下記変性率等により、所定の範囲にすることができる。この液膜開裂剤において、表面張力及び界面張力も同様にして、それぞれ、所定の範囲にすることができる。
上記観点から、該ポリオキシアルキレン基の付加モル数が１以上であるものが好ましい。１未満では、上記の液膜開裂作用にとって界面張力が高くなることにより、拡張係数が小さくなることから液膜開裂効果が弱くなってしまう。この観点から、付加モル数は３以上がより好ましく、５以上がさらに好ましい。一方、付加モル数は多すぎると親水的になって水溶解度が高くなってしまう。この観点から、付加モル数は、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１０以下が更に好ましい。
変性シリコーンの変性率は、低すぎると親水性が損なわれるため、５％以上が好ましく、１０％以上がより好ましく、２０％以上が更に好ましい。また、高すぎると水に溶けてしまうため、９５％以下が好ましく、７０％以下がより好ましく４０％以下が更に好ましい。なお、前記変性シリコーンの変性率とは、変性シリコーン１分子中のシロキサン結合部の繰り返し単位の総個数に対する、変性したシロキサン結合部の繰り返し単位の個数の割合である。例えば、上記式［Ｉ］及び［ＩＶ］では（ｎ／ｍ＋ｎ）×１００％であり、式［ＩＩ］では、（２／ｍ）×１００％であり、式［ＩＩＩ］では（１／ｍ）×１００％である。
また、前述の拡張係数及び水溶解度は、ポリオキシアルキレン変性シリコーンにおいて、それぞれ、上記したもの以外にも、変性基を水可溶性のポリオキシエチレン基と水不溶性のポリオキシプロピレン基及びポリオキシブチレン基を併用すること、水不溶性のシリコーン鎖の分子量を変化させること、変性基としてポリオキシアルキレン変性に加えてアミノ基、エポキシ基、カルボキシ基、水酸基、カルビノール基などを導入すること等により、所定の範囲に設定できる。
【００７２】
この液膜開裂剤として用いられるポリアルキレン変性シリコーンは、繊維質量に対する含有割合として（Ｏｉｌ  Ｐｅｒ  Ｕｎｉｔ）、０．０２質量％以上５質量％以下含有されることが好ましい。該ポリアルキレン変性シリコーンの含有割合（ＯＰＵ）は、１質量％以下がより好ましく、０．４質量％以下が更に好ましい。こうすることで、不織布の触感が好ましいものになる。また、該ポリアルキレン変性シリコーンによる液膜開裂効果を十分に発揮する観点から、前記含有割合（ＯＰＵ）は、０．０４質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましい。
なお、ここでいう繊維質量は、含有部６及び非含有部７を含む不織布全体の繊維質量を意味する（以下で説明する含有割合（ＯＰＵ）においても同様である。）。
【００７３】
第２実施形態における液膜開裂剤としては、後述するように、下記の構造Ｚ、Ｚ−Ｙ、及びＹ−Ｚ−Ｙからなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有する化合物が好ましい。
構造Ｚは、＞Ｃ（Ａ）−<Ｃ：炭素原子>、−Ｃ（Ａ）２−、−Ｃ（Ａ）（Ｂ）−、＞Ｃ（Ａ）−Ｃ（Ｒ３）＜、＞Ｃ（Ｒ３）−、−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）−、−Ｃ（Ｒ３）２−、＞Ｃ＜のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは２種以上が組み合わされた構造の炭化水素鎖を表す。構造Ｚの末端には、水素原子、又は、−Ｃ（Ａ）３、−Ｃ（Ａ）２Ｂ、−Ｃ（Ａ）（Ｂ）２、−Ｃ（Ａ）２−Ｃ（Ｒ３）３、−Ｃ（Ｒ３）２Ａ、−Ｃ（Ｒ３）３からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する。
上記のＲ３やＲ４は各々独立に、水素原子、アルキル基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２エチル−ヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。）、アルコキシ基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。）、アリール基（炭素数６〜２０が好ましい。例えば、フェニル基が好ましい。）、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はフッ素原子などの各種置換基を示す。Ａ、Ｂは各々独立に、水酸基やカルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基などの酸素原子や窒素原子を含む置換基を示す。構造Ｚ内にＲ３、Ｒ４、Ａ、Ｂが各々複数ある場合は、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。また、連続するＣ（炭素原子）間の結合は、通常、単結合であるが、二重結合や三重結合を含んでいてもよく、Ｃ間の結合には、エーテル基、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基などの連結基を含んでも良い。一つのＣが、他のＣと結合している数は、１つ〜４つで、長鎖の炭化水素鎖が分岐していたり、放射状の構造を有している場合があってもよい。
Ｙは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。例えば、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基；  又は、ポリオキシアルキレン基（オキシアルキレン基の炭素数は１〜４が好ましい。例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基が好ましい。）；  又は、  エリスリトール基、キシリトール基、ソルビトール基、グリセリン基、エチレングリコール基、などの複数の水酸基を有する親水基；  又は、  スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、スルホベタイン基、カルボベタイン基、ホスホベタイン基、４級アンモニウム基、イミダゾリウムベタイン基、エポキシ基、カルビノール基、メタクリル基などの親水基単独；  又は、  その組み合わせからなる親水基などである。なお、Ｙが複数の場合は互いに同一でも異なっていてもよい。
構造Ｚ−Ｙ及びＹ−Ｚ−Ｙにおいて、Ｙは、Ｚ、又はＺの末端の基に結合する。ＹがＺの末端の基に結合する場合、Ｚの末端の基は、例えばＹとの結合数と同数の水素原子等が取り除かれてＹと結合する。
この構造において、親水基Ｙ、Ａ、Ｂを具体的に説明した基から選択して前述の拡張係数、水溶解度、界面張力を満たすことができる。こうして、目的の液膜開裂効果を発現する。
【００７４】
上記の液膜開裂剤は、上記の構造Ｚ、Ｚ−Ｙ、Ｙ−Ｚ−Ｙの具体例として、下記（１２）〜（２５）式で表される構造を、任意に組み合せた化合物が好ましい。さらに、この化合物が前述した範囲の質量平均分子量を有することが液膜開裂作用の観点から好ましい。
【００７５】
【化６】
0006515133.tif 000007
【００７６】
式（１２）〜（２５）において、Ｍ２、Ｌ２、Ｒ４１、Ｒ４２、及びＲ４３は下記の１価又は多価の基（２価又はそれ以上）を示す。
Ｍ２は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基を有する基や、エリスリトール基、キシリトール基、ソルビトール基、グリセリン基もしくはエチレングリコール基などの複数の水酸基を有する親水基、水酸基、カルボン酸基、メルカプト基、アルコキシ基（炭素数１〜２０が好ましい。例えばメトキシ基が好ましい。）、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基、スルホン酸基、４級アンモニウム基、スルホベタイン基、ヒドロキシスルホベタイン基、ホスホベタイン基、イミダゾリウムベタイン基、カルボベタイン基、エポキシ基、カルビノール基、（メタ）アクリル基、又はそれらを組み合わせた官能基を示す。
Ｌ２は、エーテル基、アミノ基、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基、又は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基、などの結合基を示す。
Ｒ４１、Ｒ４２、及びＲ４３は各々独立に、水素原子、アルキル基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。）、アルコキシ基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。）、アリール基（炭素数６〜２０が好ましい。例えばフェニル基が好ましい。）、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はハロゲン原子（例えばフッ素原子が好ましい。）からなる各種置換基を示す。
Ｒ４２が多価の基である場合、Ｒ４２は、上記各置換基から、さらに１つ以上の水素原子を除いた基を示す。
なお、それぞれの構造に記載されている結合手の先には、任意に他の構造が連結しても、水素原子が導入されてもよい。
【００７７】
さらに上記化合物の具体例として、次のような化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
第１に、ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤が挙げられる。具体的には、式（Ｖ）のいずれかで表されるポリオキシアルキレンアルキル（ＰＯＡ）エーテルや、式（ＶＩ）で表される質量平均分子量１０００以上のポリオキシアルキレングリコール、ステアレス、ベヘネス、ＰＰＧミリスチルエーテル、ＰＰＧステアリルエーテル、ＰＰＧベヘニルエーテルなどが挙げられる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、ＰＯＰを３モル以上２４モル以下、好ましくは５モル付加したラウリルエーテルなどが好ましい。ポリエーテル化合物としては、ポリプロピレングリコールを１７モル以上１８０モル以下、好ましくは約５０モル付加した質量平均分子量１０００〜１００００、好ましくは３０００のポリプロピレングリコールなどが好ましい。なお、上記の質量平均分子量の測定は、前述した測定方法で行うことができる。
【００７８】
このポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤は、繊維質量に対する含有割合として（Ｏｉｌ  Ｐｅｒ  Ｕｎｉｔ）、０．１質量％以上５質量％以下含有されることが好ましい。該ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤の含有割合（ＯＰＵ）は、１質量％以下がより好ましく、０．４質量％以下が更に好ましい。こうすることで、不織布の触感が好ましいものになる。また、該ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤による液膜開裂効果を十分に発揮する観点から、前記含有割合（ＯＰＵ）は、０．１５質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上が更に好ましい。
【００７９】
【化７】
0006515133.tif 000008
【００８０】
【化８】
0006515133.tif 000009
【００８１】
式中、Ｌ２１は、エーテル基、アミノ基、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、又はそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基、などの結合基を示す。Ｒ５１は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はフッ素原子からなる各種置換基を示す。また、ａ、ｂ、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。ここで、ＣｍＨｎはアルキル基（ｎ＝２ｍ＋１）を表し、ＣａＨｂはアルキレン基（ａ＝２ｂ）を表す。なお、これら炭素原子数および水素原子数は、各式（Ｖ）及び（ＶＩ）において各々独立に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。以下、式（ＶＩＩ）〜（ＸＶ）のｍ、ｍ’、ｍ’’、ｎ、ｎ’及びｎ’’においても同様である。なお、−（ＣａＨｂＯ）ｍ−の「ｍ」は、１以上の整数である。この繰り返し単位の値は、各式（Ｖ）及び（ＶＩ）において各々独立に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。
【００８２】
前述の第２実施形態の拡張係数、表面張力及び水溶解度は、ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤において、例えば、ポリオキシアルキレン基のモル数等により、それぞれ、所定の範囲に設定することができる。この観点から、ポリオキシアルキレン基のモル数が１以上７０以下であるものが好ましい。１以上とすることで、上記の液膜開裂作用が十分に発揮される。この観点から、モル数は５以上がより好ましく、７以上がさらに好ましい。一方、付加モル数は、７０以下が好ましく、６０以下がより好ましく、５０以下が更に好ましい。こうすることで、分子鎖のからみが適度に弱くなり、液膜内での拡散性に優れ、好ましい。
また、前述の拡張係数、表面張力、界面張力及び水溶解度は、それぞれ、ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤において、水溶性のポリオキシエチレン基と水不溶性のポリオキシプロピレン基及びポリオキシブチレン基を併用すること、炭化水素鎖の鎖長を変化させること、炭化水素鎖に分岐鎖を有するものを用いること、炭化水素鎖に二重結合を有するものを用いること、炭化水素鎖にベンゼン環やナフタレン環を有するものを用いること、または上記を適宜組み合わせること等により、所定の範囲に設定できる。
【００８３】
第２に、炭素原子数５以上の炭化水素化合物が挙げられる。炭素原子数は、液体の方がより液膜表面に拡張しやすくなる観点から、１００以下が好ましく、５０以下がより好ましい。この炭化水素化合物は、ポリオルガノシロキサンを除くもので、直鎖に限らず、分岐鎖であってもよく、その鎖は飽和、不飽和に特に限定されない。また、その中間及び末端には、エステルやエーテルなどの置換基を有していてもよい。その中でも、常温で液体のものが好ましく単独で用いられる。この炭化水素化合物は、繊維質量に対する含有割合として（Ｏｉｌ  Ｐｅｒ  Ｕｎｉｔ）、０．１質量％以上５質量％以下含有されることが好ましい。該炭化水素化合物の含有割合（ＯＰＵ）は、１質量％以下が好ましく、０．９９質量％以下がより好ましく、０．４質量％以下が更に好ましい。こうすることで、不織布の触感が好ましいものになる。また、該炭化水素化合物の含有割合による液膜開裂効果を十分に発揮する観点から、前記含有割合（ＯＰＵ）は、０．１５質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上が更に好ましい。
【００８４】
炭化水素化合物としては、油又は脂肪、例えば天然油もしくは天然脂肪が挙げられる。具体例としては、ヤシ油、ツバキ油、ヒマシ油、ココナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ひまわり油、トール油、及びこれらの混合物などが挙げられる。
また、カプリル酸、カプリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、及びこれらの混合物などの式（ＶＩＩ）で表すような脂肪酸が挙げられる。
【００８５】
【化９】
0006515133.tif 000010
【００８６】
式中、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。ここで、ＣｍＨｎは、上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。
【００８７】
直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和、置換又は非置換の多価アルコール脂肪酸エステル又は多価アルコール脂肪酸エステルの混合物の例として、式（ＶＩＩＩ−Ｉ）又は（ＶＩＩＩ−ＩＩ）で表すような、グリセリン脂肪酸エステルやペンタエリスリトール脂肪酸エステルが挙げられ、具体的にはグリセリルトリカプリレート、グリセリルトリパルミテート及びこれらの混合物などが挙げられる。なお、グリセリン脂肪酸エステルや、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの混合物には、典型的には多少のモノ、ジ、およびトリエステルが含まれる。グリセリン脂肪酸エステルの好適な例としては、グリセリルトリカプリレート、グリセリルトリカプリエートの混合物などが挙げられる。また、界面張力を低下させ、より高い拡張係数を得る観点から、水不溶性を維持できる程度にポリオキシアルキレン基を導入した多価アルコール脂肪酸エステルを用いてもよい。
【００８８】
【化１０】
0006515133.tif 000011
【００８９】
【化１１】
0006515133.tif 000012
【００９０】
式中、ｍ、ｍ’、ｍ’’、ｎ、ｎ’及びｎ’’は各々独立に１以上の整数である。複数のｍ、複数のｎは各々において、互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、ＣｍＨｎ、Ｃｍ’Ｈｎ’及びＣｍ’’Ｈｎ’’は、それぞれ、上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。
【００９１】
直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の脂肪酸が、多数の水酸基を有するポリオールとエステルを形成し、一部の水酸基がエステル化されずに残存している脂肪酸又は脂肪酸混合物の例として、式（ＩＸ）のいずれか、式（Ｘ）のいずれか、又は式（ＸＩ）のいずれかで表すような、グリセリン脂肪酸エステルや、ソルビタン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの部分エステル化物が挙げられる。具体的には、エチレングリコールモノミリステート、エチレングリコールジミリステート、エチレングリコールパルミテート、エチレングリコールジパルミテート、グリセリルジミリステート、グリセリルジパルミテート、グリセリルモノオレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリステアリル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジラウレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、及びこれらの混合物などが挙げられる。なお、グリセリン脂肪酸エステルや、ソルビタン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルなどの部分エステル化物からなる混合物には、典型的には多少の完全エステル化された化合物が含まれる。
【００９２】
【化１２】
0006515133.tif 000013
【００９３】
式中、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。複数のｍ、複数のｎは各々において、互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、ＣｍＨｎは、上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。
【００９４】
【化１３】
0006515133.tif 000014
【００９５】
式中、Ｒ５２は、炭素原子数２以上２２以下の、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等）を示す。具体的には、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、オレイル基、リノール基などが挙げられる。
【００９６】
【化１４】
0006515133.tif 000015
【００９７】
式中、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。複数のｍ、複数のｎは各々において、互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、ＣｍＨｎは、上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。
【００９８】
また、ステロール、フィトステロール及びステロール誘導体が挙げられる。具体例としては、式（ＸＩＩ）のステロール構造を有する、コレステロール、シトステロール、スチグマステロール、エルゴステロール、及びこれらの混合物などが挙げられる。
【００９９】
【化１５】
0006515133.tif 000016
【０１００】
アルコールの具体例としては、式（ＸＩＩＩ）で表すような、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びこれらの混合物などが挙げられる。
【０１０１】
【化１６】
0006515133.tif 000017
【０１０２】
式中、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。ここで、ＣｍＨｎは、上記各アルコールの炭化水素基を示す。
【０１０３】
脂肪酸エステルの具体例としては、式（ＸＩＶ）で表すような、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、セチルエチルヘキサノエート、トリエチルヘキサノイン、オクチルドデシルミリステート、エチルヘキシルパルミテート、エチルヘキシルステアレート、ブチルステアレート、ミリスチルミリステート、ステアリルステアレート、コレステリルイソステアレート及びこれらの混合物などが挙げられる。
【０１０４】
【化１７】
0006515133.tif 000018
【０１０５】
式中、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。ここで、２つのＣｍＨｎは、同一でも異なっていてもよい。ＣｍＨｎ−ＣＯＯ−のＣｍＨｎは上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。−ＣＯＯＣｍＨｎのＣｍＨｎはエステルを形成するアルコール由来の炭化水素基を示す。
【０１０６】
また、ワックスの具体例としては、式（ＸＶ）で表すような、セレシン、パラフィン、ワセリン、鉱油、流動イソパラフィンなどが挙げられる。
【０１０７】
【化１８】
0006515133.tif 000019
【０１０８】
式中、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。
【０１０９】
前述の第２実施形態の拡張係数、表面張力、水溶解度及び界面張力は、それぞれ、上記の炭素原子数５以上の炭化水素化合物において、例えば、親水的なポリオキシエチレン基を水不溶性が維持できる程度に少量導入すること、疎水的だが界面張力を低下させることができるポリオキシプロピレン基やポリオキシブチレン基を導入すること、炭化水素鎖の鎖長を変化させること、炭化水素鎖に分岐鎖を有するものを用いること、炭化水素鎖に二重結合を有するものを用いること、炭化水素鎖にベンゼン環やナフタレン環を有するものを用いること等により、所定の範囲に設定できる。
【０１１０】
本発明に係る不織布において、上述した液膜開裂剤の他に、必要により他の成分を含有させてもよい。また、第１実施形態の液膜開裂剤、第２実施形態の液膜開裂剤は、別々に用いる形態以外にも、両者の剤を組み合わせて用いてもよい。この点は、第２実施形態の液膜開裂剤における第１の化合物と第２の化合物についても同じである。
【０１１１】
なお、本発明に係る不織布において、含有される液膜開裂剤やリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を同定する場合は、上記の液膜（表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体）の表面張力（γｗ）等の測定方法で述べた同定の方法を用いることができる。
また、液膜開裂剤の成分が、主鎖がシロキサン鎖を有する化合物又は炭素原子数１以上２０以下の炭化水素化合物である場合、その繊維質量に対する含有割合（ＯＰＵ）は、前述の分析手法により得た物質の質量を基に、その液膜開裂剤の含有量を繊維の質量で割ることにより求めることができる。
【０１１２】
本発明に係る不織布は、繊維の太さや繊維間距離に関係なく、液透過性の高いものとなる。しかしながら、本発明の不織布は、特に細い繊維を用いた場合に効果的である。通常よりも肌触りの柔らかい不織布とするために細い繊維を用いると、繊維間距離が小さくなり、繊維間の狭い領域が多くなる。例えば、通常、一般的に用いられる不織布（繊度が２．４ｄｔｅｘ）の場合、繊維間距離が１２０μｍで、形成される液膜面積率が約２．６％程度となる。しかし、繊度を１．２ｄｔｅｘに下げると、繊維間距離が８５μｍで、液膜面積率は約７．８％と通常の不織布の３倍程度にまでなってしまう。これに対し、本発明に係る液膜開裂剤が、多発する液膜を確実に開裂して液残りを低減する。後述するように、液膜面積率は、不織布表面からの画像解析により算出する液膜面積率であり、表面材の最表面における液残りの状態と強い相関がある。そのため、液膜面積率が減少すると、肌近傍にある液が取り除かれ、排泄後の快適性が高まり、排泄後も着け心地の良い吸収性物品となる。一方で、後述する液残り量は、不織布全体に保持されている液量を意味する。液膜面積率が小さくなれば、一概に比例的とまではいかないが、液残りは低減する。また、表面の白さは後述するＬ値として表される。Ｌ値は、表面の液膜が破れることで、液残り量が低下し、数値が高まる傾向にあり、視覚的に白さが際立ちやすくなる。本発明に係る液膜開裂剤を含む不織布は、繊維を細くしても液膜面積率及び液残り量を低下させ、Ｌ値を高くできるので、ドライ感と繊維を細くすることによる柔らかな肌触りとを高レベルで両立することができる。また、本発明に係る不織布を吸収性物品の表面材等の構成部材として用いることにより、肌に触れる部分でのドライ感が高く、視覚的な白さにより体液による汚れが目立ち難いため、漏れの心配も抑えられる、つけ心地のよい快適さを実現する吸収性物品を提供できる。
このような液膜開裂剤を含む不織布において、肌触りの柔らかさを高める観点から、不織布の繊維間距離は、１５０μｍ以下が好ましく、９０μｍ以下がより好ましい。また、その下限は、繊維間が狭くなりすぎることにより通液性が損なわれるのを抑える観点から、５０μｍ以上が好ましく、７０μｍ以上がより好ましい。具体的には、５０μｍ以上１５０μｍ以下が好ましく、７０μｍ以上９０μｍ以下がより好ましい。
この場合の上記の繊維の繊度は、３．３ｄｔｅｘ以下が好ましく、２．４ｄｔｅｘ以下がより好ましい。また、その下限は、０．５ｄｔｅｘ以上が好ましく、１ｄｔｅｘ以上がより好ましい。具体的には、０．５ｄｔｅｘ以上３．３ｄｔｅｘ以下が好ましく、１ｄｔｅｘ以上２．４ｄｔｅｘ以下がより好ましい。
【０１１３】
（繊維間距離の測定方法）
繊維間距離は、次のようにして測定対象の不織布の厚みを測定し、下記数式（２）に当てはめて求める。
まず、測定対象の不織布を長手方向５０ｍｍ×幅方向５０ｍｍに切断し、該不織布の切断片を作製する。測定対象の不織布が生理用品や使い捨ておむつなどの吸収性物品に組み込まれている場合など、この大きさの切断片を得られない場合には、得られる最大限の大きさに切断して切断片を作製する。
この切断片の厚みを、４９Ｐａ加圧で測定する。測定環境は温度２０±２℃、相対湿度６５±５％、測定機器にはマイクロスコープ（株式会社キーエンス製、ＶＨＸ−１０００）を用いる。まず、前記不織布断面の拡大写真を得る。拡大写真には、既知の寸法のものを同時に写しこむ。前記不織布断面の拡大写真にスケールを合わせ、不織布の厚みを測定する。以上の操作を３回行い、３回の平均値を乾燥状態の不織布の厚み[ｍｍ]とする。なお積層品の場合は、繊維径からその境界を判別し、厚みを算出する。
次いで、測定対象の不織布を構成する繊維の繊維間距離は、以下に示す、Ｗｒｏｔｎｏｗｓｋｉの仮定に基づく式により求められる。Ｗｒｏｔｎｏｗｓｋｉの仮定に基づく式は、一般に、不織布を構成する繊維の繊維間距離を求める際に用いられる。Ｗｒｏｔｎｏｗｓｋｉの仮定に基づく式によれば、繊維間距離Ａ（μｍ）は、不織布の厚みｈ（ｍｍ）、坪量ｅ（ｇ／ｍ２）、不織布を構成する繊維の繊維径ｄ（μｍ）、繊維密度ρ（ｇ／ｃｍ３）によって、以下の数式（２）で求められる。なお、凹凸を有する場合には、代表値として凸部の不織布厚みｈ（ｍｍ）を用いて算出する。
繊維径ｄ（μｍ）は、走査型電子顕微鏡（セイコーインスツルメンツ株式会社製ＤＳＣ６２００）を用いて、カットした繊維の繊維断面を１０本測定し、その平均値を繊維径とする。
繊維密度ρ（ｇ／ｃｍ３）は、密度勾配管を使用して、ＪＩＳ  Ｌ１０１５化学繊維ステープル試験方法に記載の密度勾配管法の測定方法に準じて測定する。
坪量ｅ（ｇ／ｍ２）は、測定対象の不織布を所定（０．１２ｍ×０．０６ｍなど）の大きさにカットし、質量測定後に、「質量÷所定の大きさから求められる面積＝坪量（ｇ／ｍ２）」の式で算出して坪量を求める。
【０１１４】
【数１】
0006515133.tif 000020
【０１１５】
（構成繊維の繊度の測定方法）
電子顕微鏡等により繊維の断面形状を計測し、繊維の断面積（複数の樹脂より形成されている繊維では各々の樹脂成分の断面積）を計測するとともに、ＤＳＣ（示差熱分析装置）により、樹脂の種類（複数樹脂の場合は、おおよその成分比も）を特定して、比重を割り出し、繊度を算出する。例えば、ＰＥＴのみから構成される短繊維であれば、まず断面を観察し、その断面積を算出する。その後、ＤＳＣで測定することで、融点やピーク形状から単成分の樹脂から構成されており、それがＰＥＴ芯であることを同定する。その後、ＰＥＴ樹脂の密度と断面積を用いて、繊維の質量を算出することで、繊度を算出する。
【０１１６】
本発明に係る不織布を構成する繊維としては、この種の物品に通常用いられるものを特に制限なく採用することができる。例えば、熱融着性芯鞘型複合繊維、熱伸長性繊維、非熱伸長性繊維、熱収縮性繊維、非熱収縮性繊維、立体捲縮繊維、潜在捲縮繊維、中空繊維等の種々の繊維を挙げることができる。特に熱可塑性樹脂を有することが好ましい。また、非熱伸長性繊維及び非熱収縮性繊維は熱融着性であることが好ましい。芯鞘型の複合繊維は、同心の芯鞘型でも、偏心の芯鞘型でも、サイド・バイ・サイド型でも、異型形でも良く、同心の芯鞘型であることが好ましい。この繊維及び不織布の製造において、液膜開裂剤、又は液膜開裂剤及びリン酸エステル型のアニオン界面活性剤の繊維への含有は、いずれの工程において行ってもよい。例えば、繊維の紡糸時に通常用いられる繊維用紡糸油剤に液膜開裂剤や、液膜開裂剤及びリン酸型アニオン界面活性剤の混合物を配合して塗布してもよく、繊維の延伸前後の繊維用仕上げ油剤に液膜開裂剤や、液膜開裂剤及びリン酸型アニオン界面活性剤の混合物を配合して、塗布してもよい。また、不織布の製造に通常用いられる繊維処理剤に液膜開裂剤やリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を配合して繊維に塗工してもよく、不織布化後に塗工してもよい。
【０１１７】
本発明に係る不織布は、液膜開裂剤、又はこれにさらにリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を含むことから、様々な繊維構造に対応して、液残り抑制に優れる。そのため不織布に多量の液がかかっても、繊維間における液の透過通路が常に確保され液透過性に優れる。これにより、繊維間距離と液膜形成の問題に制限されることなく、不織布に種々の機能を付加することができる。例えば、１層からなるものであってもよく、２層以上の複数層からなるものであってもよい。また、不織布の形状が平坦なものでもよく、一面側又は両面側が凹凸にされたものでもよく、繊維の坪量又は密度に種々の変化を付けたものであってもよい。
凹凸形状を有する不織布に液膜開裂剤を施す場合も、図１〜４に示されるパターンや、その他の任意のパターンで液膜開裂剤を含有させることができる。一般に、表面に空隙が存在しないフィルムシートと空隙が存在する不織布シートとの表面液流れを対比すると、該シートの全体が親水性である場合は、不織布シートの方がシート全体としてより親水的な性能を発現し、液流れはフィルムシートよりも短くなる。一方、シートの全体が疎水性である場合は、不織布シートの方がシート全体としてより疎水的な性能を発現し、液流れはフィルムシートよりも長くなる。これは、Ｃａｓｓｉｅ−Ｂａｘｔｅｒの理論（辻井薫著、「超撥水と超親水−その仕組みと応用−」、米田出版、２００９年初版、ｐ３８記載）によるものである。この傾向は、平坦な不織布よりも凹凸形状の不織布の場合に、より顕著に生ずる。そのため、本発明は、平坦な不織布よりも、凹凸不織布の場合による顕著な効果を奏する。凹凸形状を有する不織布に液膜開裂剤を含有させる場合には、凸部頂部に液膜開裂剤を含有させて含有部を配し、凹部底部には液膜開裂剤を含有させずに非含有部を配することができる。このとき、前記凸部の頂部が前記含有部を有するパターン、前記凹部の底部が前記非含有部を有するパターン、前記凸部と前記含有部が一致しており、前記凹部と前記非含有部とが一致しているパターンなどがある。これにより、肌に接しやすい凸部にて高いレベルの液残り低減を実現しながら、凹凸不織布であっても表面における液流れ防止性を高めることができる。また、この塗工パターンは、凹凸形状を有する不織布に液膜開裂剤をフレキソ印刷方式などの印刷方式によって塗工する場合には、凸部が印刷ロールと接触するため、製造方法の観点からも好ましい。凸部と含有部とが一致している場合、図８〜１０に示す不織布の含有部のパターンは図１と同じか類似したものになる。同様に、図１１〜１３に示す不織布の含有部のパターンは図３と同じか類似したものになり、図１５に示す不織布の含有部のパターンは図２（Ａ）と同じか類似したものになる。
さらに、本発明に係る不織布は、液膜開裂剤の作用により液透過性に優れるため、吸収体との組み合わせについても選択肢の幅が広がる。また、本発明に係る不織布が複数層からなる場合の液膜開裂剤は、全ての層に含有されてもよく、一部に含有されてもよい。少なくとも、液を直接受け止める側の層に含有されることが好ましい。例えば、本発明の不織布を吸収性物品の表面シートとする場合、少なくとも肌当接面側の層に液膜開裂剤が含有されることが好ましい。
【０１１８】
本発明に係る不織布は、少なくとも一部の繊維交絡点付近又は繊維融着点付近に液膜開裂剤が局在化していることが好ましい。ここでいう液膜開裂剤の「局在」とは、不織布を構成する繊維の表面全体に均等に液膜開裂剤が付着した状態ではなく、各繊維の表面よりも繊維交絡点付近又は繊維融着点付近に偏って付着している状態をいう。具体的には、繊維表面（交絡点間あるいは融着点間の繊維表面）に比べて交絡点や融着点付近の液膜開裂剤濃度が高いと定義することができる。その際、繊維交絡点付近又は繊維融着点付近に存在する液膜開裂剤は、繊維交絡点又は繊維融着点を中心に繊維間の空間を部分的に被覆するように付着されていてもよい。交絡点や融着点付近の液膜開裂剤濃度は濃い程良い。該濃度は、用いる液膜開裂剤の種類や使用する繊維の種類、他の剤と混合する場合の有効成分割合等により変わってくるため一義的に定められないが、前述した液膜開裂作用を発揮する観点から適宜定めることができる。
液膜開裂剤の局在によって、液膜開裂作用がより発現しやすくなる。すなわち、繊維交絡点付近又は繊維融着点付近は特に液膜が生じやすい場所であるため、その場所に、より多くの液膜開裂剤があることで液膜に直接的に作用しやすくなる。
このようは液膜開裂剤の局在は、不織布全体の繊維交絡点付近又は繊維融着点付近の３０％以上で生じていることが好ましく、４０％以上で生じていることがより好ましく、５０％以上で生じていることが更に好ましい。不織布のなかでも、繊維交絡点または繊維融着点同士の距離が比較的短いところは繊維間の空間が小さく特に液膜が生じやすい。そのため、繊維間の空間が小さいところの繊維交点付近又は繊維融着点付近に選択的に液膜開裂剤が局在していると特に液膜開裂作用が効果的に発現し好ましい。また、上記のような選択的な局在の場合、液膜開裂剤は、比較的小さな繊維間空間に対する被覆率を大きくし、比較的大きな繊維間空間に対する被覆率を小さくすることが好ましい。これにより、不織布における液透過性を保持しつつ、毛管力が大きく液膜が生じやすい部分での開裂作用を効果的に発現することができ、不織布全体における液残り低減効果が高くなる。ここで「比較的小さな繊維間空間」とは、前述した（繊維間距離の測定方法）で求めた繊維間距離に対して１／２以下の繊維間距離を有する繊維間空間のことをいう。
【０１１９】
（液膜開裂剤の局在状態の確認方法）
上記の液膜開裂剤の局在状態は、以下の方法により確認することができる。
まず、不織布を５ｍｍ×５ｍｍにカットし、試料台にカーボンテープを用いて取り付ける。試料台を走査型電子顕微鏡（Ｓ４３００ＳＥ／Ｎ、株式会社日立製作所製）に無蒸着の状態で入れ、低真空もしくは真空状態にする。アニュラー形反射電子検出器（付属品）を用いて検出を行うことにより、原子番号の大きいほど反射電子を放出しやすいことから、ポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）やポリエステル（ＰＥＴ）を主に構成する炭素原子や水素原子より原子番号の大きい酸素原子やケイ素原子を多く含む液膜開裂剤が塗工された部分が白く写るので、白さによって局在の状態を確認できる。なお、その白さは原子番号が大きいか、または付着量が多いほど白さが増す。
【０１２０】
また、本発明に係る不織布の製造に際しては、この種の物品に通常用いられる方法を採用できる。例えば、繊維ウエブの形成方法として、カード法、エアレイド法、スパンボンド法等を用いることができる。繊維ウエブの不織布化方法としては、スパンレース、ニードルパンチ、ケミカルボンド、ドット状のエンボス加工等の通常用いられる各種の不織布化方法を採用できる。その中でも、肌触りの観点から、エアスルー不織布、スパンボンド不織布であることが好ましい。ここでいう「エアスルー不織布」とは、５０℃以上の流体、例えば気体や水蒸気を、ウエブ又は不織布に吹き付ける工程（エアスルー処理工程）を経て製造された不織布をいう。また、「スパンボンド不織布」はスパンボンド法で製造された積層不織布をいう。本工程のみで製造される不織布のみならず、他の方法で作製された不織布に本工程を付加して製造した不織布あるいは本工程の後に何らかの工程を行って製造した不織布をも含む意味である。また、本発明の不織布は、エアスルー不織布やスパンボンド不織布のみからなるものに限らず、エアスルー不織布、スパンボンド不織布と他の不織布等の繊維シートやフィルム材とを複合化したものも包含する。
【０１２１】
本発明に係る不織布の製造方法において、前述のように不織布化後に液膜開裂剤を塗工する場合、液膜開裂剤を含む溶液中に原料不織布を浸漬する方法が挙げられる。前記溶液は、例えば液膜開裂剤を溶媒で希釈した溶液などが挙げられる（以下、この溶液を液膜開裂剤溶液ともいう。）。希釈する溶媒としては、エタノールなどのアルコールが挙げられる。また別の方法としては、原料不織布に対して、液膜開裂剤単体、もしくは前記液膜開裂剤を含む溶液を塗布する方法が挙げられる。なお、前記液膜開裂剤を含む溶液にリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を混合していてもよい。その場合の液膜開裂剤とリン酸エステル型のアニオン界面活性剤との含有比率は前述のとおりであることが好ましい。前記溶媒としては、水溶解度の極めて小さい液膜開裂剤を、不織布に塗工しやすいように溶媒中に適度に溶解または分散させて乳化させることができるものを特に制限なく用いることができる。例えば、溶解させるものとしてエタノール、メタノール、アセトン、ヘキサンなどの有機溶媒、もしくは乳化液とする場合には当然ながら水も溶媒ないしは分散媒体として用いることができ、乳化させる時に使用する乳化剤としてアルキルリン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキルベタイン、アルキルスルホコハク酸ナトリウムなどを含む各種界面活性剤が挙げられる。なお、原料不織布とは、液膜開裂剤を塗工する前のものをいい、その製造方法としては、前述のとおり通常用いられる製造方法を特に制限なく用いることができる。
上記の原料不織布に対して塗布する方法としては、この不織布の製造方法に用いられるものを特に制限なく採用することができる。例えば、スプレーによる塗布、スロットコーターによる塗布、グラビア方式、フレキソ方式、ディッピング方式による塗布等などが挙げられる。
前述した繊維交絡点付近又は繊維融着点付近への液膜開裂剤の局在化の観点からは、不織布化後の原料不織布に塗工することが好ましく、浸漬でなく、原料不織布に対して塗布する方法がより好ましい。塗布する方法の中でも、フレキソ方式による塗布方法が、液膜開裂剤の局在化をより明確にする観点から特に好ましい。
また、原料不織布としては、種々の不織布を特に制限なく用いることができる。特に、液膜開裂剤の局在化を保つ観点から繊維交絡点が熱融着又は熱圧着しているものが好ましく、前述したエアスルー処理や熱エンボスにより繊維同士を熱接着して得られた不織布を用いることがより好ましい。
【０１２２】
液膜開裂剤を繊維に付着させる際には、液膜開裂剤を含む繊維処理剤として用いることが好ましい。ここで説明する「繊維処理剤」とは、すなわち、水溶解度が極めて小さい油状の液膜開裂剤を、水と界面活性剤等で乳化するなどして、原料不織布ないし繊維に塗工処理しやすい状態にしたものをいう。液膜開裂剤を塗工するための繊維処理剤において、液膜開裂剤の含有割合は繊維処理剤の質量に対して５０質量％以下であることが好ましい。これにより、繊維処理剤は、油状の成分となる液膜開裂剤を溶媒中に安定的に乳化させた状態とすることができる。安定的な乳化の観点から、液膜開裂剤の含有割合は、繊維処理剤の質量に対して４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。また、塗工後に液膜開裂剤が繊維上を適度な粘度で移動して前述した不織布における液膜開裂剤の局在化を実現する観点から、上記の含有割合とすることが好ましい。液膜開裂剤の含有割合は、十分な液膜開裂効果を発現させる観点から、繊維処理剤の質量に対して５質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２５質量％以上が更に好ましい。なお、液膜開裂剤を含有する繊維処理剤は、液膜開裂剤の作用を阻害しない範囲で、他の剤を含んでもよい。例えば、前述したリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を含んでいてもよい。その場合の液膜開裂剤とリン酸エステル型のアニオン界面活性剤との含有比率は前述のとおりであることが好ましい。その他、繊維加工の際に用いられる静電気防止剤や耐摩擦剤、また不織布に適度な親水性を付与する親水化剤、乳化安定性を付与する乳化剤などを含んでいてもよい。
【０１２３】
本発明に係る不織布の好ましい実施形態として、凹凸形状を有するものの具体例について説明する。
例えば、熱収縮性繊維を利用した、図８に示すものが挙げられる（第１実施態様）。図８に示す不織布１０は、上面１Ａ（表面シートとしたときの肌当接面）側の上層１１と下面１Ｂ（表面シートとしたときの非肌当接面）側の下層１２の２層からなる。また、上面１Ａから厚み方向にエンボス加工（圧搾）が施されて２層が接合されている（エンボス加工が施された部分をエンボス凹部（凹状の接合部）１３という。）。下層１２は、熱収縮性繊維の熱収縮が発現した層である。上層１１は、非熱収縮性繊維を含む層であり、非熱収縮性繊維は凹状の接合部１３で部分的に接合されている。非熱収縮性繊維は、加熱により全く収縮しないものに限らず、下層１２の熱収縮性繊維の熱収縮を阻害しない程度に収縮するものを含む。この非熱収縮性繊維としては、熱による不織布化の観点から、非熱収縮性熱融着繊維が好ましい。
この不織布１０は、例えば、特開２００２−１８７２２８号公報の段落[００３２]〜[００４８]の記載の素材と製造方法とによって製造することができる。この製造において、例えば、上層１１と下層１２の積層体に対し、上層側１１からエンボス加工等した後、熱処理で熱収縮性繊維を熱収縮させる。このとき、その繊維の収縮によって隣接するエンボス部分同士が引っ張られ互いの間隔が縮まる。この変形により、上層１１の繊維は、エンボス凹部１３を基点として上面１Ａ側に隆起し、凸部１４を形成する。又は、熱収縮が発現した下層１２を伸長させた状態で上層を積層し、上記のエンボス加工を施す。その後、下層１２の伸長状態を解放すると、上層１１側が上面１Ａ側に隆起し凸部１４が形成される。このエンボス加工としては、ヒートエンボス加工や超音波エンボスなど通常用いられる方法で行うことができる。また、両層の接合に関し、接着剤を用いた接合方法でもよい。
【０１２４】
このように製造された不織布１０において、エンボス凹部（凹状の接合部）１３では、上層１１が下層側１２に圧搾されて接合されている。このエンボス凹部１３は、不織布１０の平面方向に散点状に形成されており、エンボス凹部１３に囲まれた部分が、前述の、上層１１が隆起した凸部１４である。凸部１４は、三次元的な立体形状であり、例えばドーム形状をなしている。上記のようの製造方法で形成される凸部１４は、繊維が下層１２よりも粗な状態となっている。凸部１４の内部は、図８に示すように繊維で満たされていてもよく、上層１１と下層１２とが分離してなる中空部を有していてもよい。エンボス凹部１３と凸部１４との配置は任意とすることができ、例えば、格子配置としてもよい。格子配置としては、複数のエンボス凹部１３からなる列が複数条配列され、各列におけるエンボス凹部１３の間隔が隣り合う列同士で反ピッチずれた配置などが挙げられる。また、エンボス凹部１３の平面視形状は、点状にする場合、円形や、楕円形状、三角形状、方形状、その他の多角形状としてもよく、適宜任意に設定できる。また、エンボス凹部１３は、点状以外に、線状としてもよい。
【０１２５】
不織布１０は、上面１Ａ側に、凸部１４とエンボス凹部１３とを有する凹凸面を有するため、平面方向へ伸長させた場合の形状回復性、厚み方向へ圧縮させたときの圧縮変形性に優れる。また、上記のような上層１１の繊維の隆起により比較的嵩高な不織布となる。これにより、不織布１０に触れた使用者は、柔らかなやさしい肌触りを感じることができる。また不織布１０を、上面１０Ａを肌当接面、下面１Ｂを非肌当接面とする表面シートとして組み込んだ吸収性物品では、凸部１４とエンボス凹部１３とを有する凹凸で肌当接面側が通気性に優れたものとなる。
また、不織布１０は、前述の液膜開裂剤の作用、又は液膜開裂剤及びリン酸エステル型のアニオン界面活性剤の協働作用により、液残りが少なくなる。これにより、凹凸面とエンボスの密な部分を利用した液透過性をさらに高めることができる。
【０１２６】
なお、不織布１０は、上層１１と下層１２の２層構造に限らず、さらに他の層を有していてもよい。例えば、上層１１と下層１２との間に単層又は複数層を配してもよく、不織布１０の上面１０Ａ側、下面１０Ｂ側に単層又は複数層を配してもよい。この単層又は複数層は、熱収縮性繊維を有する層であってもよく、非熱収縮性繊維を有する層であってもよい。
【０１２７】
本発明の不織布を、凹凸形状としたものの他の具体例として、不織布２０、３０、４０、５０、６０、７０（第２〜第７実施態様）を以下に示す。
【０１２８】
まず、第２実施態様の不織布２０は、図９に示すように、中空部２１を有する二層構造である。いずれの層も熱可塑性繊維を含む。不織布２０においては、第１不織布２０Ａと第２不織布２０Ｂとが部分的に熱融着された接合部２２を有する。接合部２２に囲まれた非接合部において、第１不織布２０Ａが、第２不織布２０Ｂから離れる方向に突出して、内部に中空部２１を有する凸部２３を多数有する。接合部２２は、隣り合う凸部２３，２３間に位置する凹部であり、凸部２３と共に第１面１Ａの凹凸を構成している。この不織布２０は、通常用いられる方法により形成することができる。例えば、２つの凹凸ロールの噛み合わせにより第１不織布２０Ａを凹凸賦形した後、第２不織布を貼り合わせて不織布２０を得る。凹凸ロールの噛み合わせにより不織布を賦形する観点から、第１不織布２０Ａ及び第２不織布２０Ｂはいずれも、非熱伸長性で非熱収縮性の熱融着繊維を含むことが好ましい。
不織布２０は、例えば、第１面１Ａを肌当接面側に向けた表面シートとして吸収体上に積層して使用した際に、第１面１Ａ側から第２面１Ｂ側への液透過性に優れる。具体的には、中空部２１を経由する液透過である。また、着用者の体圧が凸部２３に加わって、凸部２３にある液が直接的に第２不織布３へと移行する。これにより、第１面１Ａ側での液残りが少ない。このような作用は、前述した液膜開裂剤の作用、又は液膜開裂剤及びリン酸エステル型のアニオン界面活性剤の協働作用によって、より高いレベルで持続的に発揮され得る。すなわち、長時間使用や多量の排泄があった場合でも、液膜破裂で液の透過経路が確保されるので、上記のような液透過性が十分に発揮され得る。
【０１２９】
次に、第３実施態様の不織布３０は、図１０（Ａ）及び（Ｂ）に示すように、熱可塑性繊維を含み、両面に凹凸する形状の第１繊維層３０１を有する。図１０（Ａ）は第１繊維層３０１のみからなる１層構造の不織布３０Ａを示している。図１０（Ｂ）は第１繊維層３０１と、第１繊維層３０１の第２面１Ｂ側に沿って接合された第２繊維層３０２とを有する２層構造の不織布３０Ｂを示している。以下に、それぞれの不織布について具体的に説明する。
図１０（Ａ）に示す不織布３０Ａ（第１繊維層３０１）は、第１面１Ａに突出する第１突出部３１と第２面１Ｂ側に突出する第２突出部３２とが、不織布３０Ａを平面視した際の交差する異なる方向において交互に連続して配されている。第１突出部３１及び第２突出部３２は、それぞれの反対面側に解放された内部空間を有しており、この部分がその面における凹部３３、３４をなす。これにより、第１面１Ａは、第１突出部３１と凹部３４の凹凸形状である。また、第２面１Ｂは、第２突出部３２と凹部３３の凹凸形状である。また、不織布３０Ａは、第１突出部３１と第２突出部３２とを繋ぐ壁部３５を有する。壁部３５は、第１突出部３１及び第２突出部３２それぞれの内部空間の壁面を形成しており、平面方向に環状構造を有する。壁部３５を構成する繊維は、環状構造のいずれの地点においても、第１突出部３１と第２突出部３２とを繋ぐ方向に繊維配向性を有する。これにより壁部にコシが生まれる。その結果、不織布３０Ａは、ほどよいクッション性を有し、圧力がかかっても回復性に優れ、各内部空間の潰れを回避できる。また、両面突出により体圧に対する分散性が高く、接触面積も抑えられるので、柔らかい肌触りと液戻り防止性に優れる。不織布３０Ａは、いずれかの面を肌当接面側として吸収性物品の表面シートとして採用でき、吸収性物品にほどよいクッション性や柔らかい肌触り、優れた液戻り防止性を付与することができる。
図１０（Ｂ）に示す不織布３０Ｂは、前述の第１繊維層３０１の第２面１Ｂ側の凹凸に沿って第２繊維層３０２が配され接合されてなる。この不織布３０Ｂは典型的には第１面１Ａを肌当接面として用いる。不織布３０Ｂの第１面１Ａ側では、前述した第１繊維層３０１の第１突出部３１と凹部３４との凹凸形状が広がり、第１突出部３１と凹部３２との間の環状構造の壁部３５が配されている。したがって、不織布３０Ｂにおいても前述した第１繊維層３０１の繊維配向性を有し、それにより壁部にコシが生まれ凹凸の回復性に優れる。
これに加え、不織布３０Ｂは、エアスルー工程による熱風処理により、繊維ウエブの賦形、不織布化、及び両層の接合を行っているため、全体として嵩高で低目付なものとなっている。特に、両繊維層３０１及び３０２の接合が、熱風による繊維同士の熱融着で接合されているため、繊維層間の接合部分の繊維間に隙間ができ、接合部となる凹部３２であっても液通過速度が速い。また、第１繊維層３０１の第１突出部３１の頂部の第２面１Ｂ側に、第２繊維層３０２の繊維密度が第１繊維層３０１および第２繊維層３０２の他の部分の繊維密度よりも低い部分３６を有する。この繊維密度が低い部分３６が存在することによって、低荷重であっても、第１繊維層３０１の第１突出部３１が凹みやすくなるので、不織布３０Ｂのクッション性が高められる。不織布３０Ｂは、吸収性物品の表面シートとして採用する場合、第１面１Ａ側（すなわち第１繊維層３０１側）を肌当接面側とすることが好ましい。
不織布３０（３０Ａ及び３０Ｂ）においても、前述した液膜開裂剤の作用、又は液膜開裂剤及びリン酸エステル型のアニオン界面活性剤の協働作用により液の透過経路が常に確保される。これにより、繊維の径や繊維密度についての設計の幅が広がる。
この不織布３０（３０Ａ及び３０Ｂ）の製造には、例えば、繊維ウエブに対して、熱風温度及び風速を制御しながら多段階の熱風処理を行うエアスルー加工を採用することができる。例えば、不織布３０Ａ（第１繊維層３０１）は、特開２０１２−１３６７９０号の段落［００３１］及び［００３２］に記載の製造方法を用いることができる。また、ウエブを凹凸賦形させる支持体としては、中実の突起部と開口部とを有するものを用いることが好ましい。例えば、特開２０１２−１４９３７０号の図１及び２に示す支持体や特開２０１２−１４９３７１号の図１及び２に示すに示す支持体を用いることができる。また、不織布３０Ｂ（第１繊維層３０１及び第２繊維層３０２の積層不織布）は、上記の第１繊維層３０１のエアスルー工程の中で第２繊維層３０２となる繊維ウエブを積層させることにより製造することができる。例えば、特開２０１３−１２４４２８号公報の段落［００４２］〜［００６４］に記載の製造方法を用いることができる。エアスルー加工により不織布３０Ａ及び３０Ｂを賦形する観点から、第１繊維層３０１及び第２繊維層３０２のいずれも、非熱伸長性で非熱収縮性の熱融着繊維であることが好ましい。
【０１３０】
次に、第４実施態様の不織布４０は、図１１に示すように、熱可塑性繊維を含む１層からなり、第１面１Ａ側において、半円筒状の凸部４１と該凸部４１の側縁に沿って配された凹部４２とが複数交互に配置された形状を有する。凹部４２の下側には、不織布の繊維からなる凹部底部４３が配されている。凹部底部４３は、凸部４１よりも繊維密度が低くされている。この不織布３０においては、凸部４１上に別の繊維層４５を部分的に積層してもよい（図１２参照）。不織布４０を、第１面１Ａ側を肌当接面側とする表面シートとして吸収性物品に組み込むと、凸部４１で受け取った液が凹部４２へと移行しやすく、凹部４３において第２面１Ｂ側へと移行しやすい。これにより液残りが少なく肌のべたつきが抑えられる。
不織布４０においても、前述した液膜開裂剤、又は液膜開裂剤及びリン酸エステル型のアニオン界面活性剤の作用により液の透過経路が常に確保される。これにより、繊維の径や繊維密度についての設計の幅が広がる。
このような不織布４０は、繊維ウエブに対して、凹部４２とする部分に熱風等の流体を吹き付けて繊維を移動させることにより形成することができる。これにより凹部底部４３の繊維密度がその周辺よりも低くすることができる。
【０１３１】
次に、第５実施態様の不織布５０は、図１３に示すように、一方向（Ｙ方向）に延びる筋状の凸条部５１と凹条部５２とが、交互に配された凹凸構造を有する。また、この不織布シート５０の厚み方向において、前記凹凸構造を、頂部域５０Ａ、底部域５０Ｂ及びこれらの間に位置する側部域５０Ｃの３等分に区分することができる。
不織布５０は構成繊維５４同士の交点の熱融着部５５を複数有する。１本の構成繊維５４に着目すると、構成繊維５４は、図１４に示すように、隣り合う融着部５５同士の間に、繊維径の小さい２個の小径部５６に挟まれた大径部５７を有する。これにより、不織布５０の柔軟性が向上し肌触りが良好なものとなる。また、繊維単位で肌との接触面積が低減され、より良いドライ感が得られる。また、柔軟性の観点から、小径部５６から該大径部５７への変化点５８は、隣り合う融着部５５，５５同士の間隔Ｔの、融着部５５寄りの１／３の範囲内（図１４のＴ１及びＴ３の範囲）にあることが好ましい。なお、この小径部５６とこれに挟まれた大径部５７との組み合わせは、間隔Ｔにおいて複数あってもよい。このような構成繊維における小径部５６及び大径部５７の構成は、凸条部５１及び凹条部５２を形成する刃溝延伸加工の際に、繊維が延伸されることによって形成される。その際用いる繊維としては、延伸度の高い繊維が好ましい。例えば、特開２０１０−１６８７１５号公報の段落［００３３］に記載の処理工程を経て得られる、加熱により樹脂の結晶状態が変化して長さの延びる熱伸張性繊維などが挙げられる。
さらに、不織布５０は、液透過性の観点から、小径部の親水度が大径部の親水度よりも小さくされていることが好ましい。この親水度の差は、繊維に付着する繊維処理剤に延伸性の成分（疎水成分）を含ませことで形成できる。特に、延伸性の成分と親水性の成分とが含まれていることが好ましい。具体的には、上記の刃溝延伸加工によって繊維が延伸すると、延伸してなる小径部３５に延伸性の成分が広がり大径部との間に親水度の差が生じる。大径部では、広がりにくい親水性の成分が留まって小径部よりも親水度が高くなる。前記延伸性の成分としては、例えば、ガラス転移点が低く、分子鎖に柔軟性のあるシリコーン樹脂が挙げられ、シリコーン樹脂として、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ鎖を主鎖とするポリオルガノシロキサンが好ましく用いられる。
加えて、不織布５０は、上記の液透過性の観点から、側壁域３０Ｃの繊維密度が頂部域３０Ａ、底部域３０Ｂの繊維密度よりも低いことが好ましい。
不織布５０においても、前述した液膜開裂剤、又は液膜開裂剤及びリン酸エステル型のアニオン界面活性剤の作用により液の透過経路が常に確保される。これにより、繊維の径や繊維密度についての設計の幅が広がる。
不織布５０は、単独で用いてもよく、平坦な繊維層と接合されて積層不織布としてもよく、凹凸のある繊維層に積層して該凹凸に沿って一体化した積層不織布としてもよい。例えば、第２実施態様（図９）の不織布２０における第２不織布上に積層してもよく、第３実施態様（図１０（Ａ））の不織布３０Ａや第４実施態様（図１１又は図１２）の不織布４０に積層してもよい。
【０１３２】
次に、第６実施態様の不織布６０は、熱伸長性繊維を含む凹凸形状を有する。図１５に示すように、第１面１Ａ側が凹凸形状である。一方、第２面１Ｂ側は平坦であるか第1面１Ａ側よりも凹凸の程度が極めて小さい。第１面１Ａ側の凹凸形状は、具体的には、複数の凸部６１とこれを囲む線状の凹部６２とを有する。凹部６２は、不織布６０の構成繊維が圧着又は接着された圧接着部を有し、熱伸長性繊維は非伸長の状態である。凸部６２は、熱伸長性繊維が熱伸長して第１面１Ａ側に隆起した部分である。したがって、凸部６２は、繊維密度が凹部６２よりも疎で嵩高い部分となっている。また、線状の凹部６２は格子状に配置しており、格子で区画される各領域に凸部６１が点在して配置されている。これにより不織布６０は、着用者の肌との接触面積が抑えられ蒸れやかぶれが効果的に防止される。また、肌に触れる凸部６１は、熱伸長性繊維の熱伸長により嵩高く、柔らかい肌触りとなる。なお、不織布６０は、単層構造であってもよく、２層以上の複数層の構造であってもよい。例えば２層構造である場合、第２面１Ｂ側の層は、熱伸長性繊維を含まないか、凹凸形状を有する第１面１Ａ側の層よりも熱伸長性繊維の含有量が少ないことが好ましい。また、両層は凹部６２の圧接着部で接合されていることが好ましい。
不織布６０においても、前述した液膜開裂剤、又は液膜開裂剤及びリン酸エステル型のアニオン界面活性剤の作用により液の透過経路が常に確保される。これにより、繊維の径や繊維密度についての設計の幅が広がる。
このような不織布６０は次の方法により製造することができる。まず、繊維ウエブに対して、ヒートエンボス加工によって線状の凹部６２を形成する。このとき、凹部６２では、熱伸長性繊維は圧着または融着されて熱熱伸長されないで固定されている。次いで、エアスルー加工により凹部６１以外の部分に存する熱伸長性繊維が伸長して凸部６１が形成され、不織布６０となる。また、不織布６０の構成繊維としては、上記の熱伸長性繊維と非熱伸長性の熱融着性繊維との混綿であってもよい。これらの構成繊維としては、例えば、特開２００５−３５０８３６号公報の段落［００１３］、［００３７］〜［００４０］に記載のもの、特開２０１１−１２７７２５８号公報の段落［００１２］、［００２４］〜［００４６］に記載のものなどを用いることができる。
【０１３３】
次に、第７実施態様の不織布７０は、図１６に示すように、熱可塑性繊維を含む上層７１と下層７２からなる積層不織布である。上層７１には凸状部７３と凹状部７４とが交互に配されており、凹状部７４は開孔している。凹状部７４の繊維密度は、凸状部７３の繊維密度よりも低くされている。凸状部７３と凹状部７４とが交互に繰り返し配置される領域は、上層７１の一部にあってもよく全体にあってもよい。凸状部７３と凹状部７４とが交互に繰り返し配置される領域が上層の一部にある場合、該領域は、不織布７０を吸収性物品の表面シートとして用いる際に受液領域（排泄部対応領域）となる部分にあることが好ましい。一方、下層７２は実質的に繊維密度が均一である。下層７２は、少なくとも、上層７１の凸状部７３と凹状部７４とが交互に繰り返し配置される領域に対応して積層される。これにより、不織布７０は、凸状部７３の繊維密度が高いために嵩高なクッション性を有しており、吸収性物品の表面シートとして用いると液戻りが生じ難くなる。また、不織布７０は、凹状部７４の繊維密度が低く開孔状態にあるために、液透過性、特に高粘性の液に対する透過性に優れる。
不織布７０においても、前述した液膜開裂剤、又は液膜開裂剤及びリン酸エステル型のアニオン界面活性剤の作用により液の透過経路が常に確保される。これにより、繊維の径や繊維密度についての設計の幅が広がる。
このような不織布７０は、例えば、特開平４−２４２６３号公報の第６頁左下欄１２行〜第８頁右上欄１９行の記載の方法により製造することができる。
【０１３４】
本発明に係る液膜開裂剤及び該液膜開裂剤を含む不織布は、その柔らかな肌触りと液残りの低減とを活かして、種々の分野に適用できる。例えば生理用ナプキン、パンティライナー、使い捨ておむつ、失禁パッドなどの身体から排出される液の吸収に用いられる吸収性物品における表面シート、セカンドシート（表面シートと吸収体との間に配されるシート）、吸収体、吸収体を包む被覆シート、防漏シート、あるいは対人用清拭シート、スキンケア用シート、更に対物用のワイパーなどとして好適に用いられる。本発明の不織布を吸収性物品の表面シートやセカンドシートとして用いる場合には、該不織布の第１層側を肌対向面側として用いることが好ましい。なお、本発明に係る液膜開裂剤は、液膜を開裂する作用を奏するものであれば、不織布に限らず、織布など種々の繊維材に適用することができる。
【０１３５】
本発明に係る不織布の製造に用いるウエブの坪量は、目的とする不織布の具体的な用途に応じて適切な範囲が選択される。最終的に得られる不織布の坪量は、１０ｇ／ｍ２以上１００ｇ／ｍ２以下、特に１５ｇ／ｍ２以上８０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
【０１３６】
身体から排出される液の吸収に用いられる吸収性物品は、典型的には、表面シート、裏面シート及び両シート間に介在配置された液保持性の吸収体を具備している。本発明に係る不織布を表面シートとして用いた場合の吸収体及び裏面シートとしては、当該技術分野において通常用いられている材料を特に制限無く用いることができる。例えば吸収体としては、パルプ繊維等の繊維材料からなる繊維集合体又はこれに吸収性ポリマーを保持させたものを、ティッシュペーパーや不織布等の被覆シートで被覆してなるものを用いることができる。裏面シートとしては、熱可塑性樹脂のフィルムや、該フィルムと不織布とのラミネート等の液不透過性ないし撥水性のシートを用いることができる。裏面シートは水蒸気透過性を有していてもよい。吸収性物品は更に、該吸収性物品の具体的な用途に応じた各種部材を具備していてもよい。そのような部材は当業者に公知である。例えば吸収性物品を使い捨ておむつや生理用ナプキンに適用する場合には、表面シート上の左右両側部に一対又は二対以上の立体ガードを配置することができる。
【０１３７】
上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の不織布及び吸収性物品を開示する。
【０１３８】
＜１＞
液膜開裂剤を含む含有部と、前記液膜開裂剤を含まない非含有部とを有し、
前記含有部及び前記非含有部の少なくともいずれか一方が、不織布表面に、複数互いに離間して配列されている、不織布。
【０１３９】
＜２＞
前記液膜開裂剤の、表面張力５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が１５ｍＮ／ｍ以上である、前記＜１＞に記載の不織布。
【０１４０】
＜３＞
下記化合物Ｃ１を含む含有部と、下記化合物Ｃ１を含まない非含有部とを有し、
前記含有部及び前記非含有部の少なくともいずれか一方が、不織布表面に、複数互いに離間して配列されている、不織布。
［化合物Ｃ１］
表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が１５ｍＮ／ｍ以上である化合物。
【０１４１】
＜４＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ１の拡張係数は、２０ｍＮ／ｍ以上がより好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上が更に好ましく、３０ｍＮ／ｍ以上が特に好ましい、前記＜２＞又は＜３＞に記載の不織布。
＜５＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ１の、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力は、２０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、１７ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、１３ｍＮ／ｍ以下が更に好ましく、１０ｍＮ／ｍ以下がより更に好ましく、９ｍＮ／ｍ以下が特に好ましく、１ｍＮ／ｍ以下がとりわけ好ましく、０ｍＮ／ｍより大きい、前記＜２＞〜＜４＞のいずれか１に記載の不織布。
【０１４２】
＜６＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ１が、下記の構造Ｘ、Ｘ−Ｙ、及びＹ−Ｘ−Ｙからなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有する化合物からなる、前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１に記載の不織布。
構造Ｘは、＞Ｃ（Ａ）−〈Ｃは炭素原子を示す。また、＜、＞及び−は結合手を示す。以下、同様。〉、−Ｃ（Ａ）２−、−Ｃ（Ａ）（Ｂ）−、＞Ｃ（Ａ）−Ｃ（Ｒ１）＜、＞Ｃ（Ｒ１）−、−Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）−、−Ｃ（Ｒ１）２−、＞Ｃ＜及び、−Ｓｉ（Ｒ１）２Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏ−のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは２種以上が組み合わされた構造のシロキサン鎖、又はその混合鎖を表す。構造Ｘの末端には、水素原子、又は、−Ｃ（Ａ）３、−Ｃ（Ａ）２Ｂ、−Ｃ（Ａ）（Ｂ）２、−Ｃ（Ａ）２−Ｃ（Ｒ１）３、−Ｃ（Ｒ１）２Ａ、−Ｃ（Ｒ１）３、また、−ＯＳｉ（Ｒ１）３、−ＯＳｉ（Ｒ１）２（Ｒ２）、−Ｓｉ（Ｒ１）３、−Ｓｉ（Ｒ１）２（Ｒ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する。
上記のＲ１やＲ２は各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はハロゲン原子を示す。Ａ、Ｂは各々独立に、酸素原子又は窒素原子を含む置換基を示す。構造Ｘ内にＲ１、Ｒ２、Ａ、Ｂが各々複数ある場合は、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｙは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。Ｙが複数の場合は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１４３】
＜７＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ１が、シリコーン系の界面活性剤の有機変性シリコーンからなり、該有機変性シリコーンとして、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシ変性、ジオール変性、カルビノール変性、（メタ）アクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、長鎖アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸変性及びフッ素変性の、シリコーンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１に記載の不織布。
【０１４４】
＜８＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ１が、ポリオキシアルキレン変性シリコーンからなり、該ポリオキシアルキレン変性シリコーンが、下記式［Ｉ］〜［ＩＶ］で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１に記載の不織布。
【化１９】
0006515133.tif 000021
【化２０】
0006515133.tif 000022
【化２１】
0006515133.tif 000023
【化２２】
0006515133.tif 000024
式中、Ｒ３１は、アルキル基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２エチル−ヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。）を示す。Ｒ３２は、単結合又はアルキレン基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ましい。）を示し、好ましくは前記アルキレン基を示す。複数のＲ３１、複数のＲ３２は各々において、互いに同一でも異なってもよい。Ｍ１１は、ポリオキシアルキレン基を有する基を示し、ポリオキシアルキレン基が好ましい。上記のポリオキシアルキレン基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、又はこれらの構成モノマーが共重合されたものなどが挙げられる。ｍ、ｎは各々独立に１以上の整数である。なお、これら繰り返し単位の符号は、各式［Ｉ］〜［ＩＶ］において別々に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。
【０１４５】
＜９＞
前記液膜開裂剤の、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が０ｍＮ／ｍよりも大きく、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が２０ｍＮ／ｍ以下である、前記＜１＞に記載の不織布。
【０１４６】
＜１０＞
下記化合物Ｃ２を含む含有部と、下記化合物Ｃ２を含まない非含有部とを有し、
前記含有部及び前記非含有部の少なくともいずれか一方が、不織布表面に、複数互いに離間して配列されている、不織布。
［化合物Ｃ２］
表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が０ｍＮ／ｍよりも大きく、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が２０ｍＮ／ｍ以下である化合物。
【０１４７】
＜１１＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ２の、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力は、１７ｍＮ／ｍ以下が好ましく、１３ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、１０ｍＮ／ｍ以下が更に好ましく、９ｍＮ／ｍ以下が特に好ましく、１ｍＮ／ｍ以下がとりわけ好ましく、０ｍＮ／ｍより大きい、前記＜９＞又は＜１０＞に記載の不織布。
＜１２＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ２の、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数は、９ｍＮ／ｍ以上が好ましく、１０ｍＮ／ｍ以上がより好ましく、１５ｍＮ／ｍ以上が更に好ましく、５０ｍＮ／ｍ以下である、前記＜９＞〜＜１１＞のいずれか１に記載の不織布。
【０１４８】
＜１３＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ２が、下記の構造Ｚ、Ｚ−Ｙ、及びＹ−Ｚ−Ｙからなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有する化合物からなる、前記＜１＞及び＜９＞〜＜１２＞のいずれか１に記載の不織布。
構造Ｚは、＞Ｃ（Ａ）−<Ｃ：炭素原子>、−Ｃ（Ａ）２−、−Ｃ（Ａ）（Ｂ）−、＞Ｃ（Ａ）−Ｃ（Ｒ３）＜、＞Ｃ（Ｒ３）−、−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）−、−Ｃ（Ｒ３）２−、＞Ｃ＜のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは２種以上が組み合わされた構造の炭化水素鎖を表す。構造Ｚの末端には、水素原子、又は、−Ｃ（Ａ）３、−Ｃ（Ａ）２Ｂ、−Ｃ（Ａ）（Ｂ）２、−Ｃ（Ａ）２−Ｃ（Ｒ３）３、−Ｃ（Ｒ３）２Ａ、−Ｃ（Ｒ３）３からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する。
上記のＲ３やＲ４は各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はフッ素原子を示す。Ａ、Ｂは各々独立に、酸素原子又は窒素原子を含む置換基を示す。構造Ｚ内にＲ３、Ｒ４、Ａ、Ｂが各々複数ある場合は、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｙは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。Ｙが複数の場合は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１４９】
＜１４＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ２が、下記式［Ｖ］のいずれかで表されるポリオキシアルキレンアルキル（ＰＯＡ）エーテル、並びに、下記式［ＶＩ］で表される質量平均分子量１０００以上のポリオキシアルキレングリコール、ステアレス、ベヘネス、ＰＰＧミリスチルエーテル、ＰＰＧステアリルエーテル及びＰＰＧベヘニルエーテル、からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物からなる、前記＜１＞及び＜９＞〜＜１３＞のいずれか１に記載の不織布。
【化２３】
0006515133.tif 000025
【化２４】
0006515133.tif 000026
式中、Ｌ２１は、エーテル基、アミノ基、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、又はそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基、などの結合基を示す。Ｒ５１は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はフッ素原子からなる各種置換基を示す。また、ａ、ｂ、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。ここで、ＣｍＨｎはアルキル基（ｎ＝２ｍ＋１）を表し、ＣａＨｂはアルキレン基（ａ＝２ｂ）を表す。なお、これら炭素原子数および水素原子数は、各式［Ｖ］及び［ＶＩ］において各々独立に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。なお、−（ＣａＨｂＯ）ｍ−の「ｍ」は、１以上の整数である。この繰り返し単位の値は、各式［Ｖ］及び［ＶＩ］において各々独立に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。
【０１５０】
＜１５＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ２が、下記式［ＶＩＩ］で表される脂肪酸、下記式［ＶＩＩＩ−Ｉ］又は［ＶＩＩＩ−ＩＩ］で表されるグリセリン脂肪酸エステル及びペンタエリスリトール脂肪酸エステル、下記式［ＩＸ］のいずれか、下記式［Ｘ］のいずれか、又は下記式［ＸＩ］のいずれかで表される、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及びペンタエリスリトール脂肪酸エステルの部分エステル化物、下記式［ＸＩＩ］のステロール構造を有する化合物、下記式［ＸＩＩＩ］で表されるアルコール、下記式［ＸＩＶ］で表される脂肪酸エステル、並びに下記式［ＸＶ］で表されるワックスからなる群から選ばれる少なくとも１種からなる、前記＜１＞及び＜９＞〜＜１３＞のいずれか１に記載の不織布。
【化２５】
0006515133.tif 000027
式［ＶＩＩ］中、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。ここで、ＣｍＨｎは、上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。
【化２６】
0006515133.tif 000028
【化２７】
0006515133.tif 000029
式［ＶＩＩＩ−Ｉ］及び［ＶＩＩＩ−ＩＩ］中、ｍ、ｍ’、ｍ’’、ｎ、ｎ’及びｎ’’は各々独立に１以上の整数である。複数のｍ、複数のｎは各々において、互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、ＣｍＨｎ、Ｃｍ’Ｈｎ’及びＣｍ’’Ｈｎ’’は、それぞれ、上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。
【化２８】
0006515133.tif 000030
式［ＩＸ］中、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。複数のｍ、複数のｎは各々において、互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、ＣｍＨｎは、上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。
【化２９】
0006515133.tif 000031
式［Ｘ］中、Ｒ５２は、炭素原子数２以上２２以下の、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等）を示す。具体的には、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、オレイル基、リノール基などが挙げられる。
【化３０】
0006515133.tif 000032
式［ＸＩ］中、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。複数のｍ、複数のｎは各々において、互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、ＣｍＨｎは、上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。
【化３１】
0006515133.tif 000033
【化３２】
0006515133.tif 000034
式［ＸＩＩＩ］中、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。ここで、ＣｍＨｎは、上記各アルコールの炭化水素基を示す。
【化３３】
0006515133.tif 000035
式［ＸＩＶ］中、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。ここで、２つのＣｍＨｎは、同一でも異なっていてもよい。ＣｍＨｎ−ＣＯＯ−のＣｍＨｎは上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。−ＣＯＯＣｍＨｎのＣｍＨｎはエステルを形成するアルコール由来の炭化水素基を示す。
【化３４】
0006515133.tif 000036
式［ＸＶ］中、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。
【０１５１】
＜１６＞
前記配列が、前記不織布表面における交差する複数の方向に沿う配列である前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１に記載の不織布。
＜１７＞
前記交差する複数の方向に、前記不織布の第一方向及びそれに直交する第二方向が含まれる前記＜１６＞に記載の不織布。
＜１８＞
前記配列は少なくとも受液部となる位置に配されており、該受液部は、前記不織布を紙おむつ又は昼用ナプキンの表面シートとして適用した場合、前記紙おむつ又は昼用ナプキンの長手方向及び幅方向の中央部分であり、前記不織布を夜用ナプキンの表面シートとして適用した場合、該夜用ナプキンを長手方向に４分割した場合の前から２番目の領域における、長手方向及び幅方向の中央部分である、前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１に記載の不織布。
＜１９＞
前記含有部が、複数互いに離間して配列されている前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１に記載の不織布。
＜２０＞
前記非含有部が、前記交差する複数の方向に連続的または断続的に配列されている前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか１に記載の不織布。
＜２１＞
前記配列が、連続する前記非含有部内に前記含有部が互いに離間して配列される海−島状の配置パターンの配列である前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか１に記載の不織布。
【０１５２】
＜２２＞
前記不織布を横断する任意の方向に沿う仮想線を任意に引いたときに、該仮想線上における前記含有部の長さが前記非含有部の長さよりも短い前記＜１＞〜＜２１＞のいずれか１に記載の不織布。
＜２３＞
前記仮想線は、前記非含有部の長さが最も長くなる位置で引かれる前記＜２２＞に記載の吸収性物品。
＜２４＞
前記仮想線上における前記含有部の長さＳ２の前記非含有部の長さＳ１に対する比、即ちＳ２／Ｓ１は、１／１９以上１以下であり、１未満が好ましく、２／３以下がより好ましく、３／７以下が更に好ましく、また前記比は、１／９以上が好ましく、１／４以上がより好ましい、前記＜２２＞又は＜２３＞に記載の不織布。
＜２５＞
前記仮想線上における前記含有部の長さＳ２の前記非含有部の長さＳ１に対する比、即ちＳ２／Ｓ１は、１／４以上３／７以下である、前記＜２２＞又は＜２３＞に記載の不織布。
＜２６＞
前記含有部の合計面積が、前記非含有部の合計面積以下である前記＜１＞〜＜２５＞のいずれか１に記載の不織布。
＜２７＞
前記含有部の合計面積の、前記含有部及び前記非含有部の合計面積の和に占める割合は、５％以上５０％以下であり、４０％以下が好ましく、３０％以下がより好ましく、また前記割合は、１０％以上が好ましく、２０％以上がより好ましい、前記＜１＞〜＜２６＞のいずれか１に記載の不織布。
＜２８＞
前記含有部の合計面積の、前記含有部及び前記非含有部の合計面積の和に占める割合は、２０％以上３０％以下である、前記＜１＞〜＜２６＞のいずれか１に記載の不織布。
【０１５３】
＜２９＞
前記含有部が円形を有し、該含有部が複数、長手方向及び幅方向の両方向に沿って互いに離間して、複数の方向に分散配列されている、前記＜１＞〜＜２８＞のいずれか１に記載の不織布。
＜３０＞
前記含有部及び非含有部はともに長手方向に帯状に延出し、かつ、該帯状の含有部及び非含有部が幅方向に交互に配置されている、前記＜１＞〜＜２８＞のいずれか１に記載の不織布。
＜３１＞
前記不織布表面において、複数の方向に連続して延出して格子状にされた非含有部の中に、菱形に象られた含有部が複数互いに離間して配列された、前記＜１＞〜＜２８＞のいずれか１に記載の不織布。
＜３２＞
前記不織布表面において、複数の方向に連続して延出して格子状にされた含有部の中に、菱形に象られた非含有部が複数互いに離間して配列された、前記＜１＞〜＜２８＞のいずれか１に記載の不織布。
【０１５４】
＜３３＞
前記含有部の構成繊維の接触角は、前記非含有部の構成繊維の接触角よりも大きい、前記＜１＞〜＜３２＞のいずれか１に記載の不織布。
＜３４＞
前記含有部の構成繊維の接触角と前記非含有部の構成繊維の接触角の差は、５度以上９０度以下であり、１０度以上が好ましく、２０度以上がより好ましく、また６０度以下が好ましく、４０度以下がより好ましい、前記＜３３＞に記載の不織布。
＜３５＞
前記含有部の構成繊維の接触角と前記非含有部の構成繊維の接触角の差は、２０度以上４０度以下である、前記＜３３＞に記載の不織布。
＜３６＞
前記非含有部の構成繊維の接触角は９０度以下であることが好ましく、８０度以下であることがより好ましく、７０度以下であることが更に好ましい、前記＜３３＞〜＜３５＞のいずれか１に記載の不織布。
＜３７＞
前記含有部の構成繊維の接触角は１１０度以下であることが好ましく、９０度以下であることがより好ましく、８０度以下であることが更に好ましい、前記＜３３＞〜＜３６＞のいずれか１に記載の不織布。
【０１５５】
＜３８＞
前記液膜開裂剤、前記化合物Ｃ１又は前記化合物Ｃ２は、粘度が０ｃｐｓ以上であって、１００００ｃｐｓ以下が好ましく、１０００ｃｐｓ以下がより好ましく、２００ｃｐｓ以下が更に好ましい、前記＜１＞〜＜３７＞のいずれか１に記載の不織布。
【０１５６】
＜３９＞
前記液膜開裂剤、前記化合物Ｃ１又は前記化合物Ｃ２の水溶解度が０ｇ以上０．０２５ｇ以下である、前記＜１＞〜＜３８＞のいずれか１に記載の不織布。
【０１５７】
＜４０＞
前記液膜開裂剤、前記化合物Ｃ１又は前記化合物Ｃ２の表面張力は、３２ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、２５ｍＮ／ｍ以下が更に好ましく、２２ｍＮ／ｍ以下が特に好ましく、１ｍＮ／ｍ以上が好ましい、前記＜１＞〜＜３９＞のいずれか１に記載の不織布。
【０１５８】
＜４１＞
少なくとも一部の繊維交絡点付近又は繊維融着点付近に前記液膜開裂剤、前記化合物Ｃ１又は前記化合物Ｃ２が局在化している、前記＜１＞〜＜４０＞のいずれか１に記載の不織布。
【０１５９】
＜４２＞
前記不織布が凸部と凹部を有する凹凸形状である、前記＜１＞〜＜４１＞のいずれか１に記載の不織布。
＜４３＞
前記凸部の頂部が前記含有部を有する、前記＜４２＞に記載の不織布。
＜４４＞
前記凹部の底部が前記非含有部を有する、前記＜４２＞又は＜４３＞に記載の不織布。
＜４５＞
前記凸部と前記含有部が一致しており、前記凹部と前記非含有部が一致している、前記＜４２＞に記載の不織布。
【０１６０】
＜４６＞
前記＜１＞〜＜４５＞のいずれか１に記載の不織布を表面シートとして用いた吸収性物品。
＜４７＞
前記吸収性物品が生理用ナプキンである前記＜４６＞に記載の吸収性物品。
＜４８＞
前記吸収性物品の幅方向に沿う仮想線を任意に引いたときに、該仮想線上における前記含有部の幅方向の長さが前記非含有部の幅方向の長さよりも短い前記＜４６＞又は＜４７＞に記載の吸収性物品。
＜４９＞
前記仮想線は、前記非含有部の長さが最も長くなる位置で引かれる前記＜４８＞に記載の吸収性物品。
【実施例】
【０１６１】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳しく説明するが、本発明はこれにより限定して解釈されるものではない。なお、本実施例において「部」および「％」とは特に断らない限りいずれも質量基準である。また、拡張係数、界面張力、表面張力及び水溶解度は、前述のとおり、温度２５℃、相対湿度（ＲＨ）６５％の環境領域で測定したものである。下記実施例における、液膜開裂剤の表面張力、水溶解度及び界面張力は、前述の測定方法により行った。なお、下記表中における、「−」は、項目名に示される剤を用いないこと、項目に該当する値を有さないこと等を意味する。また、「←」は、左隣の記載内容と同じであることを意味する。
【０１６２】
（実施例１）
図８に示す凹凸形状の原料不織布を前述の方法により作製した。上層（第１面１Ａ側の層）には繊度１．２ｄｔｅｘの非熱収縮性熱融着繊維を用い、下層（第２面１Ｂ側の層）には繊度２．３ｄｔｅｘの熱収縮性繊維を用いた。このときの上層の繊維間距離は８０μｍ、下層の繊維間距離は６０μｍであった。また、当該不織布の坪量は、７４ｇ／ｍ２であった。作製した原料不織布の大きさは、長手方向２０ｃｍ、幅方向７ｃｍであった。なお、前記長手方向は、不織布製造の機械搬出方向（ＭＤ）であり、幅方向は機械搬出方向に直交する方向（ＣＤ）である。
前記原料不織布の凹凸構造の面に対し、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）変性ジメチルシリコーン（信越化学工業株式会社製  ＫＦ−６０１５）で、構造Ｘ−ＹにおけるＸが−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ−からなるジメチルシリコーン鎖、Ｙが−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）−からなるＰＯＥ鎖からなり、ＰＯＥ鎖の末端基がメチル基（ＣＨ３）であり、変性率が２０％、ポリオキシエチレン付加モル数が３、質量平均分子量が４０００の液膜開裂剤を、フレキソ印刷方式により次のパターンで塗工した。すなわち、図１に示すように、連続する非含有部の中にドット状の含有部を複数配列したパターンとなるように、液膜開裂剤を塗工した。塗工後の不織布を実施例１の不織布試料Ｍ１とした。
この液膜開裂剤としてのポリオキシエチレン（ＰＯＥ）変性ジメチルシリコーンの含有部における坪量、液膜開裂剤の不織布試料全体の質量に対する含有割合（ＯＰＵ）、幅方向の含有部及び非含有部それぞれの長さ、並びに含有部の面積率（｛含有部の合計面積／含有部と非含有部の合計面積の和｝×１００）は、表１に示すとおりであった。なお、不織布試料Ｍ１の長手方向及び幅方向は、原料不織布の長手方向及び幅方向に一致する方向である。該幅方向における含有部及び非含有部それぞれの長さは、前述したように、図４（Ａ）に示す仮想線Ｔを引いて測定した値とした。（以下の実施例及び比較例、参考例において同様。）
前記液膜開裂剤自体の粘度は、前述の（液間開裂剤の粘度の測定方法）に示した方法により測定した結果、１６３ｃｐｓであった。
前記液膜開裂剤は、表面張力２１．０ｍＮ／ｍ、水溶解度０．０００１ｇ未満であった。また、前記液膜開裂剤の、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数は２８．８ｍＮ／ｍであり、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力は、０．２ｍＮ／ｍであった。これらの数値は、前述の測定方法により測定した。その際、「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体」は、１００ｇの脱イオン水にノニオン系界面活性物質であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（花王株式会社製、商品名レオオールスーパーＴＷ−Ｌ１２０）をマイクロピペット（ＡＣＵＲＡ８２５、Socorex  Isba  SA社製）で３．７５μＬ添加し、表面張力を５０±１ｍＮ／ｍに調整した溶液を用いた。また、水溶解度は、０．０００１ｇ毎に剤を添加して測定した。その結果、０．０００１ｇも溶けないと観察されたものは「０．０００１ｇ未満」とし、０．０００１ｇは溶けて、０．０００２ｇは溶けなかったと観察されたものは「０．０００１ｇ」とした。それ以外の数値についても同様の方法により測定した。
【０１６３】
（実施例２）
液膜開裂剤の含有部における坪量、液膜開裂剤の不織布試料全体の質量に対する含有割合（ＯＰＵ）、幅方向の含有部及び非含有部それぞれの長さ、並びに含有部の面積率（｛含有部の合計面積／含有部と非含有部の合計面積の和｝×１００）を表１のとおりとした以外は、実施例１と同様にして実施例２の不織布試料Ｍ２を作製した。
【０１６４】
（実施例３）
液膜開裂剤の含有部における坪量、液膜開裂剤の不織布試料全体の質量に対する含有割合（ＯＰＵ）、幅方向の含有部及び非含有部それぞれの長さ、並びに含有部の面積率（｛含有部の合計面積／含有部と非含有部の合計面積の和｝×１００）を表１のとおりとした以外は、実施例１と同様にして実施例３の不織布試料Ｍ３を作製した。
【０１６５】
（実施例４）
液膜開裂剤の含有部と非含有部とを図３（Ａ）に示す帯状（ストライプ）の配列パターンとし、含有部における坪量、液膜開裂剤の不織布試料全体の質量に対する含有割合（ＯＰＵ）、幅方向の含有部及び非含有部それぞれの長さ、並びに含有部の面積率（｛含有部の合計面積／含有部と非含有部の合計面積の和｝×１００）を表１のとおりとした以外は、実施例１と同様にして実施例４の不織布試料Ｍ４を作製した。
【０１６６】
（実施例５）
液膜開裂剤の含有部における坪量、液膜開裂剤の不織布試料全体の質量に対する含有割合（ＯＰＵ）、幅方向の含有部及び非含有部それぞれの長さ、並びに含有部の面積率（｛含有部の合計面積／含有部と非含有部の合計面積の和｝×１００）を表１のとおりとした以外は、実施例４と同様にして実施例５の不織布試料Ｍ５を作製した。
【０１６７】
（実施例６）
液膜開裂剤の含有部と非含有部とを図２（Ｂ）に示す格子を９０度回転させた配列パターンとし、含有部における坪量、液膜開裂剤の不織布試料全体の質量に対する含有割合（ＯＰＵ）、幅方向の含有部及び非含有部それぞれの長さ、並びに含有部の面積率（｛含有部の合計面積／含有部と非含有部の合計面積の和｝×１００）を表１のとおりとした以外は、実施例１と同様にして実施例６の不織布試料Ｍ６を作製した。
【０１６８】
（実施例７）
液膜開裂剤としてエポキシ変性ジメチルシリコーン（信越化学工業株式会社製、ＫＦ−１０１）で、構造Ｘ−ＹにおけるＸが−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ−からなるジメチルシリコーン鎖、Ｙが−（ＲＣ２Ｈ３Ｏ）−から成るエポキシ基からなるものであり、変性率が３２％、質量平均分子量が３５８００のものを用い、液膜開裂剤の含有部における坪量、液膜開裂剤の不織布試料全体の質量に対する含有割合（ＯＰＵ）、幅方向の含有部及び非含有部それぞれの長さ、並びに含有部の面積率（｛含有部の合計面積／含有部と非含有部の合計面積の和｝×１００）を表２のとおりとした以外は、実施例１と同様にして実施例７の不織布試料Ｍ７を作製した。
前記液膜開裂剤自体の粘度は、前述の（液間開裂剤の粘度の測定方法）に示した方法により測定した結果、１５１５ｃｐｓであった。
前記液膜開裂剤は、表面張力２１．０ｍＮ／ｍ、水溶解度０．０００１ｇ未満であった。また、前記液膜開裂剤の、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数は２６．０ｍＮ／ｍであり、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力は３．０ｍＮ／ｍであった。これらの数値は、実施例１と同様の方法により測定した。
【０１６９】
（実施例８）
液膜開裂剤としてトリカプリル酸・カプリン酸グリセリン（花王株式会社製  ココナードＭＴ）で、構造Ｚ−ＹにおけるＺが＊−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ２Ｏ−＊）２（＊は結合部を示す。）であり、ＹがＣ８Ｈ１５Ｏ−やＣ１０Ｈ１９Ｏ−の炭化水素鎖からなるものであり、脂肪酸組成がカプリル酸を８２％、カプリン酸を１８％からなり、質量平均分子量が５５０のものを用い、液膜開裂剤の含有部における坪量、液膜開裂剤の不織布試料全体の質量に対する含有割合（ＯＰＵ）、幅方向の含有部及び非含有部それぞれの長さ、並びに含有部の面積率（｛含有部の合計面積／含有部と非含有部の合計面積の和｝×１００）を表２のとおりとした以外は、実施例１と同様にして実施例８の不織布試料Ｍ８を作製した。
前記液膜開裂剤自体の粘度は、前述の（液間開裂剤の粘度の測定方法）に示した方法により測定した結果、２４．１ｃｐｓであった。
前記液膜開裂剤は、表面張力２８．９ｍＮ／ｍ、水溶解度０．０００１ｇ未満であった。また、前記液膜開裂剤の、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数は８．８ｍＮ／ｍであり、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力１２．３ｍＮ／ｍであった。これらの数値は、実施例１と同様の方法により測定した。
【０１７０】
（実施例９）
液膜開裂剤として流動イソパラフィン（ルビトールＬｉｔｅ、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、質量平均分子量が４５０のものを用い、液膜開裂剤の含有部における坪量、液膜開裂剤の不織布試料全体の質量に対する含有割合（ＯＰＵ）、幅方向の含有部及び非含有部それぞれの長さ、並びに含有部の面積率（｛含有部の合計面積／含有部と非含有部の合計面積の和｝×１００）を表２のとおりとした以外は、実施例１と同様にして実施例９の不織布試料Ｍ９を作製した。
前記液膜開裂剤自体の粘度は、前述の（液間開裂剤の粘度の測定方法）に示した方法により測定した結果、２０．０ｃｐｓであった。
前記液膜開裂剤は、表面張力２７．０ｍＮ／ｍ、水溶解度０．０００１ｇ未満であった。また、前記液膜開裂剤の、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数は１４．５ｍＮ／ｍであり、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力８．５ｍＮ／ｍであった。これらの数値は、実施例１と同様の方法により測定した。
【０１７１】
（実施例１０）
液膜開裂剤の含有部における坪量、液膜開裂剤の不織布試料全体の質量に対する含有割合（ＯＰＵ）、幅方向の含有部及び非含有部それぞれの長さ、並びに含有部の面積率（｛含有部の合計面積／含有部と非含有部の合計面積の和｝×１００）を表２のとおりとした以外は、実施例４と同様にして実施例１０の不織布試料Ｍ１０を作製した。
【０１７２】
（実施例１１）
液膜開裂剤の含有部における坪量、液膜開裂剤の不織布試料全体の質量に対する含有割合（ＯＰＵ）、幅方向の含有部及び非含有部それぞれの長さ、並びに含有部の面積率（｛含有部の合計面積／含有部と非含有部の合計面積の和｝×１００）を表２のとおりとした以外は、実施例６と同様にして実施例１１の不織布試料Ｍ１１を作製した。
【０１７３】
（実施例１２）
液膜開裂剤の含有部における坪量、液膜開裂剤の不織布試料全体の質量に対する含有割合（ＯＰＵ）、幅方向の含有部及び非含有部それぞれの長さ、並びに含有部の面積率（｛含有部の合計面積／含有部と非含有部の合計面積の和｝×１００）を表２のとおりとした以外は、実施例１と同様にして実施例１２の不織布試料Ｍ１２を作製した。
【０１７４】
（比較例１）
実施例１で用いた、液膜開裂剤を塗工する前の原料不織布をそのまま比較例１の不織布試料Ｑ１として準備した。
（参考例１）
実施例１で用いた液膜開裂剤を原料不織布の全面に塗工し、液膜開裂剤の含有部における坪量、液膜開裂剤の不織布試料全体の質量に対する含有割合（ＯＰＵ）、幅方向の含有部及び非含有部それぞれの長さ、並びに含有部の面積率（｛含有部の合計面積／含有部と非含有部の合計面積の和｝×１００）を表２のとおりとした以外は、実施例１と同様にして参考例１の不織布試料Ｖ１を作製した。
【０１７５】
（不織布試料（表面シート）の液残り量）
吸収性物品の一例として生理用ナプキン（花王株式会社製：ロリエエフ  しあわせ素肌  ３０ｃｍ、２０１４年製）から表面シートを取り除き、その代りに各不織布試料を積層し、その周囲を固定して得た評価用の生理用ナプキンを作製した。
各評価用の生理用ナプキンの表面上に、内径１ｃｍの透過孔を有するアクリル板を重ねて、該ナプキンに１００Ｐａの一定荷重を掛けた。斯かる荷重下において、該アクリル板の透過孔から経血に相当する疑似血液（株式会社日本バイオテスト研究所製の馬脱繊維血液を８．０ｃＰに調整したもの）６．０ｇを流し込んだ。なお、用いた馬脱繊維血液は、東機産業株式会社のＴＶＢ１０形粘度計にて、３０ｒｐｍの条件下で調整した。馬脱繊維血液は、放置すると、粘度の高い部分（赤血球など）は沈殿し、粘度の低い部分（血漿）は、上澄みとして残る。その部分の混合比率を、８．０ｃＰになるように調整した。合計６．０ｇの疑似血液を流し込んでから６０秒後にアクリル板を取り除く。次いで、不織布試料の重量（Ｗ２）を測定し、予め測定しておいた、疑似血液を流し込む前の不織布試料の重量（Ｗ１）との差（Ｗ２−Ｗ１）を算出した。以上の操作を３回行い、３回の平均値を液残り量（ｍｇ）とした。液残り量は、装着者の肌がどの程度濡れるかの指標となるものであり、液残り量が少ないほど程、良い結果である。
【０１７６】
（不織布表面の液流れ長さ）
試験装置は、試験サンプルの載置面が水平面に対して４５°傾斜している載置部を有するものを用いた。各不織布試料を表面シートとした評価用の生理用ナプキンを、表面シートが上方を向くようにして、前記載置部に載置した。評価用の生理用ナプキンは、前記（不織布試料（表面シート）の液残り量）の測定と同様の方法で作成した。各評価用の生理用ナプキンの表面上に、疑似血液（株式会社日本バイオテスト研究所製の馬脱繊維血液を８．０ｃＰに調整したもの）を０．１ｇ／秒の速度で０．５ｇ滴下させた。初めに不織布に着液した地点から、試験液が不織布内部に引き込まれて流れなくなった地点までの距離を測定した。なお、用いた疑似血液は、前記表面シート（不織布試料）の液残り量の測定と同様の方法で調整した。以上の操作を３回行い、３回の平均値を液流れ長さ（ｍｍ）とした。液流れ長さは、液が試験サンプルに吸収されずに表面上を流れ、装着時にどの程度漏れやすくなるかの指標となるものであり、液流れ長さが短いほど高評価となる。
【０１７７】
（液膜開裂剤のマクロの拡張距離）
液膜開裂剤のマクロの拡張性は、液膜開裂剤のマクロの拡張距離で評価することができる。
上記の試験とは別に、実施例１、７、８及び９で用いた各液膜開裂剤について、以下の方法によりマクロの拡張距離を測定した。
実施例１、７、８及び９で用いた各液膜開裂剤を着色し、着色した各液膜開裂剤を、図８の凹凸不織布の凸部の頂部に径０．８ｍｍで付着させて、ドット状の含有部を形成した以外は、前記（不織布試料（表面シート）の液残り量）と同様にして、評価用の生理用ナプキンを作製した。このときの液膜開裂剤の坪量は２５．９ｇ／ｍ２であった。
各評価用の生理用ナプキンの表面上に、内径１ｃｍの透過孔を有するアクリル板を重ねて、該ナプキンに１００Ｐａの一定荷重を掛け、斯かる荷重下において、該アクリル板の透過孔から経血に相当する疑似血液（株式会社日本バイオテスト研究所製の馬脱繊維血液を８．０ｃＰに調整したもの）６．０ｇをドット状の含有部に注入して６０秒静置した。
次いで、前記着色した液膜開裂剤が拡散した領域について、ドット状の含有部の中心から８方位の距離として測定し、その平均値を液膜開裂剤のマクロの拡張距離とした。
【０１７８】
上記実施例及び比較例、参考例の成分構成、及び該実施例及び比較例、参考例についての各評価の結果は下記表１及び２のとおりである。また、（液膜開裂剤のマクロの拡張距離）の測定結果は下記表２のとおりである。
【０１７９】
【表１】
0006515133.tif 000037
【０１８０】
【表２】
0006515133.tif 000038
【０１８１】
【表３】
0006515133.tif 000039
【０１８２】
表１及び２に示すとおり、液膜開裂剤を含まない比較例１では、不織布試料（表面シート）の液残り量が２６５ｍｇであった。
これに対し、液膜開裂剤の含有部と非含有部とを所定の配列パターンで有する実施例１〜１２では、液残り量が前記比較例１の半分以下に低減されており、液膜の効果的な開裂が確認された。すなわち、実施例１〜１２は、液残り低減効果の高いものであった。
加えて、液膜開裂剤を不織布表面の全面に含有させた参考例１では、液残り低減が見られるものの、不織布表面の液流れ長さが比較例１よりも長く、改善の余地があった。
これに対し、実施例１〜１２は、液流れ長さが参考例１よりも抑えられ、参考例１よりも高い液流れ防止性を示していた。また、実施例１〜１２の中では、含有部の合計面積が非含有部の合計面積以下（すなわち含有部の面積率５０％以下）であった実施例２、３、５〜９における液流れ防止効果が高かった。
以上のとおり、実施例１〜１２は、液残り低減の向上と液流れ防止性の向上とを両立させていた。
【０１８３】
さらに、上記表３に示す（液膜開裂剤のマクロの拡張距離）の試験結果のとおり、実施例１〜１２で用いられた各液膜開裂剤は、径０．８ｍｍのドット状の含有部を越えた非含有部にまで拡張することが確認された。これにより、実施例１〜９では、含有部の面積率が２３％〜７０％で非含有部が存在し、かつ、液膜開裂剤の不織布試料全体の繊維質量に対する含有割合（ＯＰＵ）が、参考例１のＯＰＵの５％〜６０％でしかないにも拘らず、液残りの低減効果が参考例１と同等レベルで発揮されていた。
液膜開裂剤は、粘度が低いほど、また、拡張係数が高いほど、液膜開裂剤のマクロの拡張性が高いことが確認された。
【符号の説明】
【０１８４】
１  繊維
２  液膜
３  液膜開裂剤
６  含有部
７  非含有部
５、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０  不織布
【図１】
0006515133.tif 000040
【図２】
0006515133.tif 000041
【図３】
0006515133.tif 000042
【図４】
0006515133.tif 000043
【図５】
0006515133.tif 000044
【図６】
0006515133.tif 000045
【図７】
0006515133.tif 000046
【図８】
0006515133.tif 000047
【図９】
0006515133.tif 000048
【図１０】
0006515133.tif 000049
【図１１】
0006515133.tif 000050
【図１２】
0006515133.tif 000051
【図１３】
0006515133.tif 000052
【図１４】
0006515133.tif 000053
【図１５】
0006515133.tif 000054
【図１６】
0006515133.tif 000055