(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程を有する灯油組成物の製造方法であって、
得られる灯油組成物は、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する芳香族分の割合（質量％）をａとし、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する、２環芳香族分の割合（質量％）と２環ナフテン分の割合の０．５倍の値（質量％）と３環ナフテン分の割合（質量％）との合計の値をｂとした場合、
１５．０００≦ａ≦２９．０００、および１．６００≦ｂ≦４．５００を満たすものであり、
工程として、直留灯油（ＫＥＲＯ）に、接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）またはオイルサンド由来の灯油留分を混合した原料油を、水素化精製触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化精製処理して、灯油基材を得る工程と、
得られた灯油基材を用いて、灯油組成物を調製する工程と、を有し、
前記灯油基材を得る際に用いる、前記直留灯油が下記（ａ）〜（ｄ）の性状を、前記接触分解軽質軽油が下記（ｅ）〜（ｇ）の性状をそれぞれ満たし、
前記水素化精製処理における前記原料油の導入口において、
水素圧力を２ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下、
ＬＨＳＶを２ｈ−１以上１５ｈ−１以下、
反応温度を、２００℃以上３６０℃以下、
水素／原料油比を、５０ｎＬ／Ｌ以上５００ｎＬ／Ｌ以下として、水素化精製処理を行う、灯油組成物の製造方法。
（ａ）前記直留灯油における常圧蒸留装置から留出する９５％留出温度が２００℃以上２８０℃以下、
（ｂ）前記直留灯油の密度が０．７５０ｇ／ｃｍ３以上０．８５０ｇ／ｃｍ３以下、
（ｃ）前記直留灯油の硫黄分が０．００１質量％以上０．８質量％以下、
（ｄ）前記直留灯油のセタン指数が４７．５以上、
（ｅ）前記接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９５％留出温度が１８０℃以上２７０℃以下、
（ｆ）前記接触分解軽質軽油の密度が０．７５０ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３以下、
（ｇ）前記接触分解軽質軽油の硫黄分が、０．００１質量％以上０．０８質量％以下。
【請求項２】
前記オイルサンド由来の灯油留分が、プレミアムアラビアンシンセティック、サンコールオイルサンドブレンドＡおよびシンクルードスイートブレンドからなる群から選択される１種以上を含むオイルサンド合成原油を常圧蒸留装置に通油して得られる灯油留分である、請求項１に記載の灯油組成物の製造方法。
【請求項３】
以下の工程を有する灯油組成物の製造方法であって、
得られる灯油組成物は、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する芳香族分の割合（質量％）をａとし、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する、２環芳香族分の割合（質量％）と２環ナフテン分の割合の０．５倍の値（質量％）と３環ナフテン分の割合（質量％）との合計の値をｂとした場合、
１５．０００≦ａ≦２９．０００、および１．６００≦ｂ≦４．５００を満たすものであり、
工程として、重質軽油（ＨＧＯ）、もしくは減圧重質軽油（ＶＧＯ）またはそれらの混合品に、接触分解軽油（ＬＣＯ）を混合した原料油を、水素化分解触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化分解処理して、灯油基材を得る工程と、
得られた灯油基材を用いて、灯油組成物を調製する工程と、を有し、
前記灯油基材を得る際に用いる、前記重質軽油および減圧重質軽油が下記（ａ）〜（ｃ）の性状を、前記接触分解軽質軽油が下記（ｄ）〜（ｇ）の性状をそれぞれ満たし、
前記水素化分解処理における前記原料油の導入口において、
水素圧力を３ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下、
ＬＨＳＶを０．１ｈ−１以上１０ｈ−１以下、
反応温度を３００℃以上４５０℃以下、
水素／原料油比を３００ｎＬ／Ｌ以上２０００ｎＬ／Ｌ以下として、水素化分解処理を行う、灯油組成物の製造方法。
（ａ）前記重質軽油および減圧重質軽油における常圧蒸留装置または減圧蒸留装置から留出する９５％留出温度が４００℃以上６００℃以下、
（ｂ）前記重質軽油および減圧重質軽油の密度が０．８００ｇ／ｃｍ３以上１．０００ｇ／ｃｍ３以下、
（ｃ）前記重質軽油および減圧重質軽油の硫黄分が１．０質量％以上３．０質量％以下、
（ｄ）前記接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９０％留出温度が２８０℃以上３９０℃以下、
（ｅ）前記接触分解軽質軽油の密度が０．８００ｇ／ｃｍ３以上１．０００ｇ／ｃｍ３以下、
（ｆ）前記接触分解軽質軽油の硫黄分が０．１質量％以上０．８質量％以下、
（ｇ）前記接触分解軽質軽油のセタン指数が２４以上。
【請求項４】
得られる灯油組成物が、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する芳香族分の割合（質量％）をａとし、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する、２環芳香族分の割合（質量％）と２環ナフテン分の割合の０．５倍の値（質量％）と３環ナフテン分の割合（質量％）との合計の値をｂとした場合、
１８．０００≦ａ≦２９．０００、および１．６００≦ｂ≦３．６４０を満たすものである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の灯油組成物の製造方法。
【請求項５】
得られる灯油組成物が、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する芳香族分の割合（質量％）をａとし、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する、２環芳香族分の割合（質量％）と２環ナフテン分の割合の０．５倍の値（質量％）と３環ナフテン分の割合（質量％）との合計の値をｂとした場合、
２３．７３０≦ａ≦２９．０００、および１．６００≦ｂ≦３．６４０を満たすものである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の灯油組成物の製造方法。
【請求項６】
得られる灯油組成物の前記芳香族分における１環芳香族の割合は、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、１１質量％以上２９質量％以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の灯油組成物の製造方法。
【請求項７】
得られる灯油組成物は、前記飽和分における２環のナフテン分の割合が、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、１質量％以上１２質量％未満である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の灯油組成物の製造方法。
【請求項８】
得られる灯油組成物は、前記飽和分における３環のナフテン分の割合が、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、１質量％以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の灯油組成物の製造方法。
【請求項９】
得られる灯油組成物は、前記芳香族分におけるインダン類およびテトラリン類の割合が、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、１質量％以上１０質量％未満である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の灯油組成物の製造方法。
【請求項１０】
得られる灯油組成物の煙点が２１ｍｍ以上５０ｍｍ未満である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の灯油組成物の製造方法。
【請求項１１】
得られる灯油組成物が、
密度が０．７５ｇ／ｃｍ３以上０．８５ｇ／ｃｍ３以下であり、
沸点範囲が１４０℃以上３００℃以下であり、
９５％留出温度が２２０℃以上２７０℃以下であり、
硫黄分が８０質量ｐｐｍ以下であり、
過酸化物価が１ｐｐｍ以下であり、
窒素分が１質量ｐｐｍ以下であり、
３０℃における動粘度が０．９ｍｍ２／ｓ以上１．７ｍｍ２／ｓ以下であり、
セーボルトカラーが＋２５以上であり、
銅版腐食が１以下であり、
引火点が４０℃以上であり、
セタン指数が４５以上のものである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の灯油組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、灯油組成物および灯油組成物の製造方法に関し、とくに石油ストーブおよび石油ファンヒーターなどの暖房機器ならびにディーゼルエンジンなどの内燃機関などに好適に用いられる灯油組成物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
石油ストーブや石油ファンヒーターなどの暖房機器などに好適に使用される灯油組成物を得るために、灯油組成物には様々な改良がなされてきた。そのような改良がなされた灯油組成物として、たとえば、着火性、燃焼性が良好で、燃料消費量が少ない、石油燃焼機器用燃料組成物（たとえば、特許文献１参照）、酸化安定性を改善した灯油組成物（たとえば、特許文献２参照）、貯蔵安定性に優れる灯油組成物（たとえば、特許文献３参照）、暖房機器を長期にわたって安定的に運転することが可能な低硫黄灯油（たとえば、特許文献４参照）などが従来技術として知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−８４６７５号公報
【特許文献２】特開２００７−７７３５５号公報
【特許文献３】特開２００５−２９０１８６号公報
【特許文献４】特開２００６−３４８１８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１〜４に記載されている灯油組成物は、長期間の使用（たとえば、１０００時間の使用）において評価されたものではないので、その改良された灯油組成物を用いて暖房機器を長期にわたって実際に安定的に運転できるとは限らない。また、灯油組成物は、暖房機器の他に、発電機などのディーゼルエンジンの燃料油としてもよく使用される。ディーゼルエンジンなどの内燃機関では、低温始動性が重要である。このため、灯油組成物は、さらに内燃機関の低温始動性を良好にできるものであることが望ましい。そこで、本発明は、貯蔵安定性に優れており、暖房機器を長期にわたって安定的に運転させることができ、内燃機関の低温始動性を良好にできる灯油組成物およびその灯油組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明らは、灯油組成物中のパラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計の質量に対する芳香族分の割合（質量％）と、灯油組成物中のパラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計の質量に対する、２環芳香族分の割合（質量％）、２環ナフテン分の割合の０．５倍の値（質量％）および３環ナフテン分の割合（質量％）の合計の値とを所定範囲内にすることにより、貯蔵安定性に優れており、暖房機器を長期にわたって安定的に運転させることができ、内燃機関の低温始動性を良好にできる灯油組成物を得られることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下のとおりである。
［１］パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する芳香族分の割合（質量％）をａとし、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する、２環芳香族分の割合（質量％）と２環ナフテン分の割合の０．５倍の値（質量％）と３環ナフテン分の割合（質量％）との合計の値をｂとした場合、
１５．０００≦ａ≦２９．０００であり、１．６００≦ｂ≦４．５００である、灯油組成物。
［２］パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する芳香族分の割合（質量％）をａとし、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する、２環芳香族分の割合（質量％）と２環ナフテン分の割合の０．５倍の値（質量％）と３環ナフテン分の割合（質量％）との合計の値をｂとした場合、
１８．０００≦ａ≦２９．０００であり、１．６００≦ｂ≦３．６４０である、上記［１］に記載の灯油組成物。
［３］パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する芳香族分の割合（質量％）をａとし、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する、２環芳香族分の割合（質量％）と２環ナフテン分の割合の０．５倍の値（質量％）と３環ナフテン分の割合（質量％）との合計の値をｂとした場合、
２３．７３０≦ａ≦２９．０００であり、１．６００≦ｂ≦３．６４０である、灯油組成物。
［４］芳香族分における１環芳香族の割合は、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、１１質量％以上２９質量％以下である、上記［１］〜［３］のいずれか１つに記載の灯油組成物。
［５］接触分解軽油を混合した重質軽油を水素化分解装置で水素化分解して作製した灯油基材、接触分解軽油を分留し脱硫した灯油留分、およびオイルサンド由来の脱硫した灯油留分からなる群から選択される少なくとも１種を１容量％以上含む、上記［１］〜［４］のいずれか１つに記載の灯油組成物。
［６］飽和分における２環のナフテン分の割合が、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、１質量％以上１２質量％未満である、上記［１］〜［５］のいずれか１つに記載の灯油組成物。
［７］飽和分における３環のナフテン分の割合が、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、１質量％以下である、上記［１］〜［６］のいずれか１つに記載の灯油組成物。
［８］芳香族分におけるインダン類およびテトラリン類の割合が、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、１質量％以上１０質量％未満である、上記［１］〜［７］のいずれか１つに記載の灯油組成物。
［９］煙点が２１ｍｍ以上５０ｍｍ未満である、上記［１］〜［８］のいずれか１つに記載の灯油組成物。
［１０］密度が０．７５ｇ／ｃｍ３以上０．８５ｇ／ｃｍ３以下であり、
沸点範囲が１４０℃以上３００℃以下であり、
９５％留出温度が２２０℃以上２７０℃以下であり、
硫黄分が８０質量ｐｐｍ以下であり、
過酸化物価が１ｐｐｍ以下であり、
窒素分が１質量ｐｐｍ以下であり、
３０℃における動粘度が０．９ｍｍ２／ｓ以上１．７ｍｍ２／ｓ以下であり、
セーボルトカラーが＋２５以上であり、
銅版腐食が１以下であり、
引火点が４０℃以上であり、
セタン指数が４５以上である、上記［１］〜［９］のいずれか１つに灯油組成物。
[１１]直留灯油（ＫＥＲＯ）に、接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）またはオイルサンド由来の灯油留分を混合した原料油を、水素化精製触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化精製処理する工程を含む灯油組成物の製造方法であって、直留灯油が下記（ａ）〜（ｃ）の性状を、接触分解軽質軽油が下記（ｄ）〜（ｆ）の性状をそれぞれ満たし、
水素化精製処理における原料油の導入口において、
水素圧力を２ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下、
ＬＨＳＶを２ｈ−１以上１５ｈ−１以下、
反応温度を、２００℃以上３６０℃以下、
水素／原料油比を、５０ｎＬ／Ｌ以上５００ｎＬ／Ｌ以下とした、
灯油組成物の製造方法。
（ａ）直留灯油における常圧蒸留装置から留出する９５％留出温度が２００℃以上２８０℃以下、
（ｂ）直留灯油の密度が０．７５０ｇ／ｃｍ３以上０．８５０ｇ／ｃｍ３以下、
（ｃ）直留灯油の硫黄分が０．００１質量％以上０．８質量％以下、
（ｄ）直留灯油のセタン指数が４７．５以上、
（ｅ）接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９５％留出温度が１８０℃以上２７０℃以下、
（ｆ）接触分解軽質軽油の密度が０．７５０ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３以下、
（ｇ）接触分解軽質軽油の硫黄分が、０．００１質量％以上０．０８質量％以下。
［１２］重質軽油（ＨＧＯ）、もしくは減圧重質軽油（ＶＧＯ）またはそれらの混合品に、接触分解軽油（ＬＣＯ）を混合した原料油を、水素化分解触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化分解処理する工程を含む灯油組成物の製造方法であって、
重質軽油および減圧重質軽油が下記（ａ）〜（ｃ）の性状を、接触分解軽質軽油が下記（ｄ）〜（ｆ）の性状をそれぞれ満たし、
水素化分解処理における原料油の導入口において、
水素圧力を３ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下、
ＬＨＳＶを０．１ｈ−１以上１０ｈ−１以下、
反応温度を３００℃以上４５０℃以下、
水素／原料油比を３００ｎＬ／Ｌ以上２０００ｎＬ／Ｌ以下とした、
灯油組成物の製造方法。
（ａ）重質軽油および減圧重質軽油における常圧蒸留装置または減圧蒸留装置から留出する９５％留出温度が４００℃以上６００℃以下、
（ｂ）重質軽油および減圧重質軽油の密度が０．８００ｇ／ｃｍ３以上１．０００ｇ／ｃｍ３以下、
（ｃ）重質軽油および減圧重質軽油の硫黄分が１．０質量％以上３．０質量％以下、
（ｄ）接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９０％留出温度が２８０℃以上３９０℃以下、
（ｅ）接触分解軽質軽油の密度が０．８００ｇ／ｃｍ３以上１．０００ｇ／ｃｍ３以下、
（ｆ）接触分解軽質軽油の硫黄分が０．１質量％以上０．８質量％以下
（ｇ）接触分解軽質軽油のセタン指数が２４以上。
[１３]オイルサンド由来の灯油留分が、プレミアムアラビアンシンセティック、サンコールオイルサンドブレンドＡおよびシンクルードスイートブレンドからなる群から選択される１種以上を含むオイルサンド合成原油を常圧蒸留装置に通油して得られる灯油留分である、上記［１１］に記載の灯油組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、貯蔵安定性に優れており、暖房機器を長期にわたって安定的に運転させることができ、内燃機関の低温始動性を良好にできる灯油組成物およびその灯油組成物の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、実施例１〜９および比較例１〜６のａの値およびｂの値をプロットしたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
［本発明の灯油組成物］
本発明の灯油組成物は、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する芳香族分の割合（質量％）をａとし、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する、２環芳香族分の割合（質量％）と２環ナフテン分の割合の０．５倍の値（質量％）と３環ナフテン分の割合（質量％）との合計の値をｂとした場合、
１５．０００≦ａ≦２９．０００であり、１．６００≦ｂ≦４．５００である。
以下、本発明の灯油組成物を詳細に説明する。
【０００９】
（飽和分および芳香族分）
本発明の灯油組成物は、飽和分および芳香族分を含む。飽和分はパラフィンおよびナフテンからなる。パラフィンは飽和鎖状化合物であり、パラフィンには、直鎖状と分枝状とがある。ナフテンは、ナフテン環（飽和環）を持つ化合物である。本発明の灯油組成物に含まれるナフテンは、２つのナフテン環を有する２環ナフテンおよび３つのナフテン環を有する３環ナフテンからなる群から選択される少なくとも１種のナフテンを含む。本発明の灯油組成物に含まれるナフテンは、１つのナフテン環を有する１環ナフテンをさらに含んでもよい。
【００１０】
一方、芳香族分は、芳香族環を有する化合物である。本発明の灯油組成物に含まれる芳香族分は、２つの芳香族環を有する２環芳香族を含む。本発明の灯油組成物に含まれる芳香族分は１つの芳香族環を有する１環芳香族をさらに含んでもよい。１環芳香族は、アルキルベンゼン類と、インダン類およびテトラリン類とを含んでもよい。また、２環芳香族は、インデン類、ナフタレン類およびビフェニル類からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含んでもよい。
【００１１】
本発明の灯油組成物において、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する芳香族分の割合（質量％）をａとした場合、
１５．０００≦ａ≦２９．０００であり、
好ましくは、１８．０００≦ａ≦２９．０００であり、
より好ましくは、２３．７３０≦ａ≦２９．０００である。
ａの値が１５．０００未満であると、灯油組成物の貯蔵安定性が悪くなるとともに、内燃機関の低温始動性が悪くなる場合がある。一方、ａの値が２９．００よりも大きいと、暖房機器を長期にわたって安定的に運転させることが難しくなる場合がある。なお、飽和分の割合および芳香族分の割合は、２次元ガスクロマトグラフィーにより測定した値である。
【００１２】
上記暖房機器を長期にわたって安定的に運転させるとは、たとえば、暖房機器において灯油組成物を１０００時間燃焼させた後も、排気ガス試験、燃費試験、におい試験、点火時間および消火時間試験ならびに芯式ストーブの芯とファンヒーターのノズルとの劣化状況観察において合格していることである。各試験および劣化状況観察は、後述の実施例で詳細に説明する。
【００１３】
パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する、２環芳香族分の割合（質量％）と２環ナフテン分の割合の０．５倍の値（質量％）と３環ナフテン分の割合（質量％）との合計の値をｂとした場合、
１．６００≦ｂ≦４．５００であり、
好ましくは１．６００≦ｂ≦３．６４０である。
ｂの値が１．６００未満であると、灯油組成物の貯蔵安定性が悪くなるとともに、
内燃機関の低温始動性が悪くなる場合がある。一方、ｂの値が４．５００よりも大きいと、暖房機器を長期にわたって安定的に運転させることが難しくなる場合がある。なお、飽和分の割合、芳香族分の割合、２環芳香族分の割合、２環ナフテン分の割合および３環ナフテン分の割合は、２次元ガスクロマトグラフィーにより測定した値である。
【００１４】
さらに、１５．０００≦ａ≦２９．０００であり、かつ、１．６００≦ｂ≦４．５００であり、
好ましくは、１５．０００≦ａ≦２９．０００であり、かつ、１．６００≦ｂ≦３．６４０であり、
好ましくは、１８．０００≦ａ≦２９．０００であり、かつ、１．６００≦ｂ≦４．５００であり、
より好ましくは、１８．０００≦ａ≦２９．０００であり、かつ、１．６００≦ｂ≦３．６４０であり、
より好ましくは、２３．７３０≦ａ≦２９．０００であり、かつ、１．６００≦ｂ≦４．５００であり、
さらに好ましくは、２３．７３０≦ａ≦２９．０００であり、かつ、１．６００≦ｂ≦３．６４０である。
【００１５】
また、灯油組成物の貯蔵安定性がより良好になり、暖房機器を長期にわたってより安定的に運転させることができるとともに、内燃機関の低温始動性をより良好にできるという観点から、
さらに好ましくは、２３．０００≦ａ≦２９．０００であり、かつ、１．６００≦ｂ≦３．０００であり、
さらに好ましくは、２３．０００≦ａ≦２９．０００であり、かつ、１．６００≦ｂ≦２．３００であってもよい。
【００１６】
本発明者らは、ナフテン分の中でも、とくに２環ナフテンおよび３環ナフテンが、暖房機器の長期にわたる運転に影響を及ぼすことを見出した。パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、飽和分における２環ナフテンの割合は、好ましくは、１質量％以上１２質量％未満であり、より好ましくは１質量％以上８質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以上６質量％以下である。飽和族分における２環ナフテンの割合が１質量％以上１２質量％未満であると、灯油組成物は、暖房機器を長期にわたって、より安定的に運転させることができる。
また、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、飽和分における３環ナフテンの割合は、好ましくは、１質量％以下である。芳香族分における３環ナフテンの割合が１質量％以下であると、灯油組成物は、暖房機器を長期にわたって、より安定的に運転させることができる。
なお、２環ナフテンおよび３環ナフテンの割合は、２次元ガスクロマトグラフィーにより測定した値である。
【００１７】
本発明者らは、芳香族分の中でも、とくに１環芳香族分が、暖房機器の長期にわたる運転に影響を及ぼすことを見出した。パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、芳香族分における１環芳香族の割合は、好ましくは、１１質量％以上２９質量％以下であり、より好ましくは２３．３質量％以上２８．３質量％以下である。芳香族分における１環芳香族の割合が１１質量％以上２９質量％以下であると、灯油組成物は、暖房機器を長期にわたって、より安定的に運転させることができる。なお、１環芳香族分および２環芳香族分の割合は、２次元ガスクロマトグラフィーにより測定した値である。
【００１８】
本発明者らは、１環芳香族分の中でも、とくにインダン類およびテトラリン類が、暖房機器の長期にわたる運転に影響を及ぼすことを見出した。パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、芳香族分におけるインダン類およびテトラリン類の割合は、好ましくは、１質量％以上１０質量％未満である。インダン類およびテトラリン類の割合が１質量％以上１０質量％未満であると、灯油組成物は、暖房機器を長期にわたって、より安定的に運転させることができる。なお、インダン類およびテトラリン類の割合は、２次元ガスクロマトグラフィーにより測定した値である。
【００１９】
本発明の灯油組成物の煙点は、好ましくは２１ｍｍ以上５０ｍｍ未満であり、より好ましくは２３ｍｍ以上５０ｍｍ未満である。なお、灯油組成物の煙点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３７に準拠して測定された値である。煙点が２１ｍｍ以上５０ｍｍ未満であると、長期にわたって暖房機器の運転中に煙が発生することを抑制できる。
【００２０】
（灯油組成物の性状）
本発明の灯油組成物は、さらに、以下の性状を有することが好ましい。
密度：０．７５ｇ／ｃｍ３以上０．８５ｇ／ｃｍ３以下
沸点範囲：１４０℃以上３００℃以下
９５％留出温度：２２０℃以上２７０℃以下
硫黄分：８０質量ｐｐｍ以下
過酸化物価：１ｐｐｍ以下
窒素分：１質量ｐｐｍ以下
３０℃における動粘度：０．９ｍｍ２／ｓ以上１．７ｍｍ２／ｓ以下
セーボルトカラー：＋２５以上
銅版腐食：１以下
引火点：４０℃以上
セタン指数：４５以上
【００２１】
密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２４９に準拠して測定した値である。密度が０．７５ｇ／ｃｍ３未満であると燃料消費率が低くなり、０．８５ｇ／ｃｍ３を超えると燃焼性が悪化するため、密度が０．７５ｇ／ｃｍ３以上０．８５ｇ／ｃｍ３以下であると、灯油組成物の発熱量が高くなり、燃料消費率が良好になる。密度は０．７７ｇ／ｃｍ３以上０．８２ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。
【００２２】
沸点範囲は、原油を蒸留して得られる留分の沸点範囲である。沸点範囲が１４０℃以上３００℃以下であると、灯油組成物の燃焼性が良好になる。沸点範囲は、１４５℃以上２８５℃以下であることがより好ましい。
【００２３】
９５％留出温度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２５４に準拠して測定した値である。９５％留出温度が２２０℃以上２７０℃以下であると、芯式ストーブに利用する際、芯に未燃分が残存し不具合が発生することを抑制できる。９５％留出温度は２２５℃以上２６８℃以下であることがより好ましい。
【００２４】
硫黄分は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１に準拠して測定した値である。硫黄分が８０質量ｐｐｍ以下であると、燃焼中のＳＯｘの発生を抑制できる。硫黄分は５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
【００２５】
過酸化物価は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２７６に準拠して測定した値である。過酸化物価が１ｐｐｍ以下であると、灯油組成物の貯蔵安定性が良好になる。過酸化物価は０．５ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
【００２６】
窒素分は、化学発光法で測定される値であり、ガスクロ−原子発光法もしくはガスクロ−化学発光法で測定した値である。窒素分が１質量ｐｐｍ以下であると、燃焼中のＮＯｘの発生を抑制できる。窒素分は０．５質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
【００２７】
３０℃における動粘度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３に準拠して測定した値である。３０℃における動粘度が０．９ｍｍ２／ｓ以上１．７ｍｍ２／ｓ以下であると、常温で可燃性蒸気が発生し、静電気などにより着火することを抑制できるとともに、毛細管現象にて燃料を供給する芯式ストーブの燃料に用いる場合も、燃料が安定して供給することができる。３０℃における動粘度は１．０ｍｍ２／ｓ以上１．６ｍｍ２／ｓ以下であることがより好ましい。
【００２８】
セーボルトカラーは、ＪＩＳ  Ｋ  ２５８０に準拠して測定した値である。セーボルトカラーが＋２５以上であると、灯油組成物が着色して劣化灯油とみなされることを抑制できる。セーボルトカラーは＋３０以上であることがより好ましい。
【００２９】
銅版腐食は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５１３に準拠して測定した値である。銅版腐食が１以下であると、灯油組成物により暖房機器が腐食することを抑制できる。
【００３０】
引火点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６５（タグ密閉式引火点試験方法）に準拠して測定した値である。引火点が４０℃以上であると、常温で可燃性蒸気が発生し、静電気などにより灯油組成物が着火することを抑制できる。引火点は４１℃以上であることがより好ましい。
【００３１】
セタン指数は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８０（石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法）に準拠して測定した値である。セタン指数が４５以上であると、内燃機関の低温始動性をより良好にできる。
【００３２】
（灯油組成物の原料）
本発明の灯油組成物は、好ましくは、接触分解軽油を混合した重質軽油を水素化分解装置で水素化分解して作製した灯油基材、接触分解軽油を分留し脱硫した灯油留分およびオイルサンド由来の脱硫した灯油留分からなる群から選択される少なくとも１種を１容量％以上含む。より好ましくは、本発明の灯油組成物における、接触分解軽油を混合した重質軽油を水素化分解装置で水素化分解して作製した灯油基材の灯油基材比率が１容量％以上４０容量％未満であり、さらに好ましくは１容量％以上２０容量％以下であり、接触分解軽油を分留し脱硫した灯油留分である接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）の最大通油比率が１容量％以上１５容量％未満であり、さらに好ましくは１容量％以上１１容量％以下であり、オイルサンド由来の脱硫した灯油留分の灯油留分最大比率が１容量％以上１０容量％以下である。このような灯油基材または灯油留分を使用することにより、上述のａの値の範囲およびｂの値の範囲を満たす灯油組成物を得ることができる。
【００３３】
［本発明の灯油組成物の製造方法］
本発明の灯油組成物は、たとえば、直留灯油（ＫＥＲＯ）に、接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）またはオイルサンド由来の灯油留分を混合した原料油を、水素化精製触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化精製処理する工程を含む灯油組成物の製造方法によって得られる（灯油組成物の製造方法１）。とくに、水素化精製処理により、原料油中の臭気の原因となるメルカプタンおよび発煙性を高める原因となる芳香族分を減少させるとともに、原料油の腐食性および色を改善することができる。この場合、好ましくは、直留灯油における常圧蒸留装置から留出する９５％留出温度は２００℃以上２８０℃以下であり、より好ましくは２２０℃以上２７０℃以下であり、直留灯油の密度は０．７５０ｇ／ｃｍ３以上０．８５０ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．７７０ｇ／ｃｍ３以上０．８２０ｇ／ｃｍ３以下であり、直留灯油の硫黄分は０．００１質量％以上０．８質量％以下であり、より好ましくは０．００５質量％以上０．７質量％以下であり、直留灯油のセタン指数は４７．５以上であり、より好ましくは４８．０以上である。また、接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９５％留出温度は１８０℃以上２７０℃以下であり、より好ましくは１８０℃以上２５０℃以下であり、接触分解軽質軽油の密度は０．７５０ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．７７０ｇ／ｃｍ３以上０．８８０ｇ／ｃｍ３以下であり、接触分解軽質軽油の硫黄分は０．００１質量％以上０．０８質量％以下であり、より好ましくは０．００１質量％以上０．０７質量％以下である。さらに、水素化精製処理における原料油の導入口において、水素圧力は２ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下であり、より好ましくは２．５ＭＰａ以上８ＭＰａ以下であり、ＬＨＳＶは２ｈ−１以上１５ｈ−１以下であり、より好ましくは３ｈ−１以上１２ｈ−１以下であり、反応温度は、２００℃以上３６０℃以下であり、より好ましくは２５０℃以上３４０℃以下であり、水素／原料油比は、５０ｎＬ／Ｌ以上５００ｎＬ／Ｌ以下であり、より好ましくは７０ｎＬ／Ｌ以上３００ｎＬ／Ｌ以下である。
【００３４】
なお、水素化精製触媒には、たとえば、アルミナ担体上にモリブデンを担持したアルミナ触媒を使用することができる。さらに、助触媒金属としてコバルト、ニッケルおよびモリブデンなどを使用してもよい。また、オイルサンド由来の灯油留分は、プレミアムアラビアンシンセティック、サンコールオイルサンドブレンドＡおよびシンクルードスイートブレンドからなる群から選択される１種または２種以上を含むオイルサンド合成原油を常圧蒸留装置に通油して得られる灯油留分であることが好ましい。
【００３５】
直留灯油（ＫＥＲＯ）に、接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）またはオイルサンド由来の灯油留分を混合した原料油を水素化精製処理した油組成物をそのまま、灯油組成物として使用してもよい。しかし、上記組成物に、軽油周辺油種識別剤（クマリン）および燃料油静電気防止剤からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を添加したものを灯油組成物として使用することがさらに好ましい。
【００３６】
また、本発明の灯油組成物を、重質軽油（ＨＧＯ）、減圧重質軽油（ＶＧＯ）またはそれらの混合品に、接触分解軽油（ＬＣＯ）を混合した原料油を、水素化分解触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化分解処理する工程を含む灯油組成物の製造方法によって得ることもできる（灯油組成物の製造方法２）。この場合、好ましくは、重質軽油および減圧重質軽油における常圧蒸留装置または減圧蒸留装置から留出する９５％留出温度が４００℃以上６００℃以下であり、より好ましくは４２０℃以上５８０℃以下であり、重質軽油および減圧重質軽油の密度は０．８００ｇ／ｃｍ３以上１．０００ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．８２０ｇ／ｃｍ３以上０．９５０ｇ／ｃｍ３以下であり、重質軽油および減圧重質軽油の硫黄分は１．０質量％以上３．０質量％以下であり、より好ましくは１．５質量％以上２．８質量％以下である。また、接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９０％留出温度は２８０℃以上３９０℃以下であり、より好ましくは３００℃以上３７０℃以下であり、接触分解軽質軽油の密度は０．８００ｇ／ｃｍ３以上１．０００ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．８２０ｇ／ｃｍ３以上０．９８０ｇ／ｃｍ３以下であり、接触分解軽質軽油の硫黄分は０．１質量％以上０．８質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上０．７質量％以下であり、接触分解軽質軽油のセタン指数は２４以上であり、より好ましくは２４．５以上である。さらに、水素化分解処理における原料油の導入口において、水素圧力は３ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下であり、より好ましくは１０ＭＰａ以上１８ＭＰａ以下であり、ＬＨＳＶは０．１ｈ−１以上１０ｈ−１以下であり、より好ましくは０．３ｈ−１以上５ｈ−１以下であり、反応温度は３００℃以上４５０℃以下であり、より好ましくは３６０℃以上４２０℃以下であり、水素／原料油比は３００ｎＬ／Ｌ以上２０００ｎＬ／Ｌ以下であり、より好ましくは５００ｎＬ／Ｌ以上１０００ｎＬ／Ｌ以下である。また、接触分解軽油の生産において、流動接触分解装置の反応塔出口温度は、たとえば、５００℃以上５４０℃以下であり、反応塔圧力は、たとえば０．０７ＭＰａＧ以上０．３０ＭＰａＧ以下であり、触媒オイル比は、たとえば４以上３０以下である。
【００３７】
上述の灯油組成物の製造方法１で作製した灯油組成物と上述の灯油組成物の製造方法２で作製した灯油組成物とを混合することによっても、本発明の灯油組成物を作製することもできる。
【実施例】
【００３８】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
【００３９】
［灯油組成物の組成分析、評価方法］
各実施例および比較例における組成分析および評価は以下のように行った。
（２次元ガスクロマトグラフィーによる組成分析）
２次元ガスクロマトグラフィー（ＺＯＥＸ社製、型番：ＺＯＥＸ ＫＴ２００６）を使用して、実施例および比較例の灯油組成物中の飽和分およびに芳香族分の合計に対する、パラフィン、１環ナフテン、２環ナフテン、３環ナフテン、アルキルベンゼン類、インダン類およびテトラリン類、インデン類、ナフタレン類およびビフェニル類の割合を測定した。なお、１環ナフテン、２環ナフテンおよび３環ナフテンの割合の合計がナフテンの割合となる。また、パラフィンおよびナフテンの割合の合計が飽和分の割合となる。さらに、アルキルベンゼン類ならびにインダン類およびテトラリン類の割合の合計が１環芳香族分の割合となる。また、インデン類、ナフタレン類およびビフェニル類の割合の合計が２環芳香族分の割合となる。さらに、１環芳香族分および２環芳香族分の割合の合計が芳香族分の割合となる。
【００４０】
（ストーブ燃焼試験）
灯油組成物をのべ１０００時間燃焼させた芯式ストーブ（（株）コロナ製、型番：ＳＸ−２４６、種類：芯式、放射型、点火方式：電池点火、暖房出力：２．４２ｋＷ、燃料消費量：０．２３５Ｌ／ｈ、芯の種類：普通筒芯（Ｒ−２８）、芯の呼び寸法：φ６５×２．８ｍｍ）およびファンヒーター（ダイニチ工業（株）製、型番：ＦＷ−２５３ＮＥＳ、種類：気化式、強制通気型、強制対流型、点火方式：連続放電点火、暖房出力：２．５０ｋＷ、燃料消費量：最大０．２４３Ｌ／ｈ、最小０．０６６Ｌ／ｈ）（以下、これらをまとめて暖房装置という場合がある）を使用して、以下の項目について試験を行った。なお、上記暖房装置を１日、１０時間運転させた。
【００４１】
（１）排気ガス試験
排気ガス分析装置（（株）堀場製作所製、型番：ＭＥＸＡ−７０００ＤＥＧＲ）を使用して、点火後５分間に暖房装置から生ずる排気ガス、定常燃焼になってから３０分間に暖房装置から生ずる排気ガスおよび消火後５分間に暖房装置から生ずる排気ガスのＣＯ、ＣＯ２、ＮＯｘおよびＴＨＣ（全炭化水素）の濃度を測定した。そして、測定した濃度の平均濃度を、それぞれのガスの点火時の濃度、定常燃焼時の濃度および消火時の濃度とした。定常燃焼時の排気ガスのＣＯ／ＣＯ２およびＮＯｘが、それぞれ０．００２以下、９０ｐｐｍ以下、点火時のＴＨＣの濃度が、１００ｐｐｍ以下である場合、排気ガス試験合格とした。なお、ＮＯｘに関しては、ＪＩＳ S ３０３２に従い、最小燃焼時（ＣＯ２濃度１５．２％）に換算した。
【００４２】
（２）燃費試験
暖房装置の定常燃焼における１時間の燃料使用量を調べた。暖房装置の設定は、最大燃焼とした。暖房装置の定常燃焼における１時間の燃料使用量と定格の燃料消費量との差異が定格の燃料消費量の１０％以内である場合、燃費試験合格とした。
【００４３】
（３）排気ガスの臭い試験
暖房装置の点火時、燃焼時および消火時の排気ガスの臭気を５人のモニターによる官能試験で５段階評価した。
評価段階１：感じない
評価段階２：わずかに感じる
評価段階３：感じる
評価段階４：やや強く感じる
評価段階５：強く感じる
評価段階５の評価をしたモニターが２人以上いない場合、排気ガスの臭い試験合格とした。
【００４４】
（４）点火時間、消火時間
芯式ストーブの場合は、電熱線での火種が芯に接触してから、火が芯全周に回るまでの時間を測定し、ファンヒーターの場合は、点火スイッチを押してから火がつくまでの時間を測定し、測定した時間を点火時間とした。また、芯式ストーブの場合は、ストーブの芯を通常の消火位置にしてから芯上の炎が完全に消えるまでの時間を測定し、ファンヒーターの場合は、消火スイッチを押してから火が消えるまでの時間を測定し、測定した時間を消火時間とした。芯式ストーブでは、点火時間および消火時間が、それぞれ１０秒以内および３００秒以内である場合、ファンヒーターの場合は、点火時間および消火時間が、それぞれ４０秒以内および２０秒以内である場合、点火時間および消火時間合格とした。
【００４５】
（５）芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルの劣化状況観察
芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルの劣化状況を、拡大鏡を使用して観察した。そして、コークタールの付着具合を調べた。芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルに、著しく多くのコークタールが付着していなければ、芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルの劣化状況観察合格とした。
【００４６】
なお、上記項目の評価について、すべて合格した場合、ストーブ燃焼試験に合格したとする。
【００４７】
（低温始動性試験）
低温始動性については、以下の試験により評価した。
（１）セル開始時間
試験室内を温度−１０℃、湿度６０％と保った状態として、新ダイワ工業（株）製の小型空冷単気筒ディーゼルエンジンであるＤＧＷ１９０Ｍを無負荷状態で運転する際の、セルの始動時間を評価した。セルモータを回す時間は１０秒間（デコンプスィッチを３秒間入れた後、７秒間切った状態にする）であり、この時間でセルモータが回るかを確認した。回らなかった場合はセルモータを回す時間を１５秒、２０秒と５秒ごと延長して、再始動を行った。
【００４８】
（２）３０００ｒｐｍ到達時間
（１）に記載した条件でエンジンを始動させる際に、エンジンの回転数が３０００ｒｐｍに始めて到達するまでの時間を確認した。
【００４９】
なお、上記項目の評価について、すべて合格した場合、低温始動性試験に合格したとする。
【００５０】
［用いた原料油の性状］
各実施例および比較例で用いた原料油の性状をまとめて表１に示す。
【００５１】
【表１】
0006607492.tif 000002
【００５２】
（実施例１，２）
重質軽油（ＨＧＯ）に、２０容量％の接触分解軽油（ＬＣＯ）を混合した原料油を水素化分解処理することによって作製した灯油基材を市販の灯油に０容量％および２０容量％添加することによって実施例１および２の灯油組成物を作製した。
【００５３】
水素化分解処理の条件は、重質軽油における常圧蒸留装置または減圧蒸留装置から留出する終点が５４０℃であり、重質軽油の密度は０．９１０ｇ／ｃｍ３であり、重質軽油の硫黄分は２．２０質量％であった。また、接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９０％留出温度は３５２℃であり、接触分解軽質軽油の密度は０．９４０ｇ／ｃｍ３であり、接触分解軽質軽油の硫黄分は０．５０質量％であった。さらに、水素化分解処理における原料油の導入口において、水素圧力は１５ＭＰａであり、ＬＨＳＶは３ｈ−１であり、反応温度は３８０℃であり、水素／原料油比は７００ｎＬ／Ｌであった。また、水素化分解処理灯油基材の９０％留出温度は２４５℃であった。
【００５４】
（実施例３）
直留灯油（ＫＥＲＯ）に、１０容量％のオイルサンド由来の灯油留分を混合した原料油を水素化精製処理することによって実施例３の灯油組成物を作製した。
【００５５】
（実施例４）
直留灯油（ＫＥＲＯ）に、１１容量％の接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した脱硫灯油（ＤＫ）を灯油基材として用いた。この灯油基材の割合が１００容積％であるものが実施例４の灯油組成物である。水素化精製処理の運転条件は、圧力が５ＭＰａであり、温度が２９０℃であり、ＬＨＳＶは７ｈ−１であり、水素／原料油比は７０ｎＬ／Ｌであり、化学水素消費量は２３Ｎｍ３／ｋＬであった。
【００５６】
（実施例５）
直留灯油（ＫＥＲＯ）に、２５容量％の接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した脱硫灯油（ＤＫ）を灯油基材として用いた。この灯油基材と市販灯油とをそれぞれ５０容積％および５０容積％の割合で混合したものが実施例５の灯油組成物である。水素化精製処理の運転条件は、圧力が５ＭＰａであり、温度が３００℃であり、ＬＨＳＶは７ｈ−１であり、水素／原料油比は９０ｎＬ／Ｌであり、化学水素消費量は３３Ｎｍ３／ｋＬであった。
【００５７】
（実施例６）
４８容量％の重質軽油（ＨＧＯ）、３２容量％の減圧重質軽油（ＶＧＯ）および２０容量％の接触分解軽油（ＬＣＯ）を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した水素化分解灯油（ＨＣＫ）を灯油基材として用いた。灯油基材の割合が２０容積％および市販灯油の割合が８０容積％になるように灯油基材と市販灯油とを混合して実施例６の灯油組成物を作製した。水素化精製処理の運転条件は、圧力が１６ＭＰａであり、温度が３８０℃であり、ＬＨＳＶは３ｈ−１であり、水素／原料油比は８００ｎＬ／Ｌであり、化学水素消費量は３２０Ｎｍ３／ｋＬであった。
【００５８】
（実施例７）
５４容量％の重質軽油（ＨＧＯ）、３６容量％の減圧重質軽油（ＶＧＯ）および１０容量％の接触分解軽油（ＬＣＯ）を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した水素化分解灯油（ＨＣＫ）を灯油基材として用いた。灯油基材の割合が４容積％および市販灯油の割合が６０容積％になるように灯油基材と市販灯油とを混合して実施例７の灯油組成物を作製した。水素化精製処理の運転条件は、圧力が１５ＭＰａであり、温度が３８０℃であり、ＬＨＳＶは３ｈ−１であり、水素／原料油比は７００ｎＬ／Ｌであり、化学水素消費量は３００Ｎｍ３／ｋＬであった。
【００５９】
（実施例８）
直留灯油（ＫＥＲＯ）に、１容量％の接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した脱硫灯油（ＤＫ）を灯油基材として用いた。この灯油基材の割合が１００容積％であるものが実施例８の灯油組成物である。水素化精製処理の運転条件は、圧力が５ＭＰａであり、温度が２９０℃であり、ＬＨＳＶは７ｈ−１であり、水素／原料油比は７０ｎＬ／Ｌであり、化学水素消費量は２０Ｎｍ３／ｋＬであった。
【００６０】
（実施例９）
直留灯油（ＫＥＲＯ）に、３０容量％の接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した脱硫灯油（ＤＫ）を灯油基材として用いた。この灯油基材と市販灯油とをそれぞれ４０容積％および６０容積％の割合で混合したものが実施例９の灯油組成物である。水素化精製処理の運転条件は、圧力が５ＭＰａであり、温度が３００℃であり、ＬＨＳＶは７ｈ−１であり、水素／原料油比は９０ｎＬ／Ｌであり、化学水素消費量は４０Ｎｍ３／ｋＬであった。
【００６１】
（比較例１）
直留灯油（ＫＥＲＯ）に、１５容量％の接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）を混合した原料油を水素化精製処理することによって、比較例１の灯油組成物を作製した。
【００６２】
水素化精製処理の条件は、直留灯油における常圧蒸留装置から留出する９５％留出温度は２６３℃であり、直留灯油の密度は０．７９６ｇ／ｃｍ３であり、直留灯油の硫黄分は０．４質量％であった。また、接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９５％留出温度は２２３℃であり、接触分解軽質軽油の密度は０．８６１ｇ／ｃｍ３であり、接触分解軽質軽油の硫黄分は０．０５質量％であった。さらに、水素化精製処理における原料油の導入口において、水素圧力は５ＭＰａであり、ＬＨＳＶは７ｈ−１であり、反応温度は２９０℃であり、水素／原料油比は７０ｎＬ／Ｌ以上８０ｎＬ／Ｌ以下であった。
【００６３】
水素化精製処理の条件は、直留灯油における常圧蒸留装置から留出する９５％留出温度は２６３℃であり、直留灯油の密度は０．７９６ｇ／ｃｍ３であり、直留灯油の硫黄分は０．４質量％であった。また、オイルサンド由来の灯油留分における接触分解装置から留出する９５％留出温度は２６３℃であり、オイルサンド由来の灯油留分の密度は０．８４０ｇ／ｃｍ３であり、オイルサンド由来の灯油留分の硫黄分は０．００６質量％であった。さらに、水素化精製処理における原料油の導入口において、水素圧力は６ＭＰａであり、ＬＨＳＶは７ｈ−１であり、反応温度は３００℃であり、水素／原料油比は７０ｎＬ／Ｌ以上８０ｎＬ／Ｌ以下であった。
【００６４】
（比較例２）
５７容量％の重質軽油（ＨＧＯ）、３８容量％の減圧重質軽油（ＶＧＯ）および５容量％の接触分解軽油（ＬＣＯ）を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した水素化分解灯油（ＨＣＫ）を灯油基材として用いた。この灯油基材を１００容積％としたものが比較例２の灯油組成物である。水素化精製処理の運転条件は、圧力が１５ＭＰａであり、温度が３８０℃であり、ＬＨＳＶは３ｈ−１であり、水素／原料油比は７００ｎＬ／Ｌであり、化学水素消費量は２９０Ｎｍ３／ｋＬであった。
【００６５】
（比較例３）
５７容量％の重質軽油（ＨＧＯ）および３８容量％の減圧重質軽油（ＶＧＯ）を水素化精製処理することによって作製した水素化分解灯油（ＨＣＫ）を灯油基材として用いた。この灯油基材を１００容積％としたものが比較例３の灯油組成物である。水素化精製処理の運転条件は、圧力が１５ＭＰａであり、温度が３８０℃であり、ＬＨＳＶは３ｈ−１であり、水素／原料油比は７００ｎＬ／Ｌであり、化学水素消費量は２９０Ｎｍ３／ｋＬであった。
【００６６】
（比較例４）
４８容量％の重質軽油（ＨＧＯ）、３２容量％の減圧重質軽油（ＶＧＯ）および２０容量％の接触分解軽油（ＬＣＯ）を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した水素化分解灯油（ＨＣＫ）を灯油基材として用いた。灯油基材の割合が４０容積％および直留灯油（ＫＥＲＯ）の割合が６０容積％になるように灯油基材と直留灯油（ＫＥＲＯ）とを混合して比較例３の灯油組成物を作製した。水素化精製処理の運転条件は、圧力が１６ＭＰａであり、温度が３８０℃であり、ＬＨＳＶは３ｈ−１であり、水素／原料油比は８００ｎＬ／Ｌであり、化学水素消費量は３２０Ｎｍ３／ｋＬであった。
【００６７】
（比較例５）
重質軽油（ＨＧＯ）に、２０容量％の接触分解軽油（ＬＣＯ）を混合した原料油を水素化分解処理することによって作製した灯油基材を市販の灯油に２０容量％添加することによって比較例５の灯油組成物を作製した。水素化分解処理の条件は、重質軽油における常圧蒸留装置または減圧蒸留装置から留出する終点が５４０℃であり、重質軽油の密度は０．９１０ｇ／ｃｍ３であり、重質軽油の硫黄分は２．２０質量％であった。また、接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９０％留出温度は３５２℃であり、接触分解軽質軽油の密度は０．９４０ｇ／ｃｍ３であり、接触分解軽質軽油の硫黄分は０．５０質量％であった。さらに、水素化分解処理における原料油の導入口において、水素圧力は１５ＭＰａであり、ＬＨＳＶは３ｈ−１であり、反応温度は３８０℃であり、水素／原料油比は７００ｎＬ／Ｌであった。水素化分解処理灯油基材の９０％留出温度は２７２℃である。
【００６８】
（比較例６）
直留灯油（ＫＥＲＯ）に、３０容量％の接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した脱硫灯油（ＤＫ）を灯油基材として用いた。この灯油基材と市販灯油とをそれぞれ５０容積％および５０容積％の割合で混合したものが比較例６の灯油組成物である。水素化精製処理の運転条件は、圧力が５ＭＰａであり、温度が３００℃であり、ＬＨＳＶは７ｈ−１であり、水素／原料油比は９０ｎＬ／Ｌであり、化学水素消費量は４０Ｎｍ３／ｋＬであった。
【００６９】
各実施例および比較例で得られた灯油組成物の２次元ガスクロマトグラフィーによる分析結果を表２〜４に、また、灯油組成物の性状を表５〜７に示す。なお、過酸化物価については、４３℃の温度で３０日間放置後の灯油組成物の過酸化物価と、１２０℃の温度で２時間放置後の灯油組成物の過酸化物価、およびその放置前の灯油組成物の過酸化物価とを測定した。
【００７０】
【表２】
0006607492.tif 000003
【００７１】
【表３】
0006607492.tif 000004
【００７２】
【表４】
0006607492.tif 000005
【００７３】
【表５】
0006607492.tif 000006
【００７４】
【表６】
0006607492.tif 000007
【００７５】
【表７】
0006607492.tif 000008
【００７６】
各実施例および比較例で得られた灯油組成物のストーブ燃焼試験による評価結果を表８〜１１に示す。なお、表８〜１１において、「芯」は芯式ストーブを示し、「ファン」はファンヒーターを示す。また、「ＯＫ」は、ストーブ燃焼試験に合格したことを示し、「ＮＧ」は、ストーブ燃焼試験に合格しなかったことを示す。
【００７７】
【表８】
0006607492.tif 000009
【００７８】
【表９】
0006607492.tif 000010
【００７９】
【表１０】
0006607492.tif 000011
【００８０】
【表１１】
0006607492.tif 000012
【００８１】
各実施例および比較例で得られた灯油組成物の低温始動性試験による評価結果を表１２および表１３に示す。なお、表１２および表１３において、セル始動時間が１０秒以下であり、かつ、３０００ｒｐｍ到達時間が１０秒以下である場合、低温始動性試験を合格とし、そのうち３０００ｒｐｍ到達時間が８秒以下のものを合格（優良）とした。一方、セル始動時間が１０秒よりも長い場合、または、３０００ｒｐｍ到達時間が１０秒よりも長いか、またはエンジンの回転数が３０００ｒｐｍに到達できなかった場合、低温始動性試験を不合格とした。
【００８２】
【表１２】
0006607492.tif 000013
【００８３】
【表１３】
0006607492.tif 000014
【００８４】
表５〜７の灯油組成物の性状で、４３℃の温度で３０日間放置後の灯油組成物の過酸化物価が１ｐｐｍ以下で、かつ１２０℃の温度で２時間放置後の灯油組成物の過酸化物価が３０ｐｐｍ以下の実施例および比較例の貯蔵安定性を「良好」とし、このうち、さらに１２０℃の温度で２時間放置後の灯油組成物の過酸化物価が３０ｐｐｍ以下の実施例および比較例の貯蔵安定性を「優良」とした。一方、４３℃の温度で３０日間放置後の灯油組成物の過酸化物価が１ｐｐｍよりも大きい、または１２０℃の温度で２時間放置後の灯油組成物の過酸化物価が３０ｐｐｍよりも大きい比較例の貯蔵安定性を「不良」とした。また、表８〜１１のストーブ燃焼試験による評価結果で、総合評価が「ＯＫ」の実施例および比較例の長期燃焼性を「良好」とし、「ＮＧ」の比較例の長期燃焼性を「不良」とした。さらに、表１２および表１３で、低温始動性試験に合格した実施例および比較例の低温始動性を「良好」とし、そのうち合格（優良）であったものを「優良」として、合格しなかったものを「不良」とした。そして、貯蔵安定性および低温始動性のいずれもが「優良」で、長期燃焼性も「良好」である実施例については総合評価を合格（優良）とし、貯蔵安定性および低温始動性のいずれか一つが「優良」であり、もう一つが「良好」であり、長期燃焼性も「良好」である実施例については、総合評価を合格とし、貯蔵安定性、長期燃焼性および低温始動性の少なくとも１つの項目が「不良」である比較例については、総合評価を不合格とした。総合評価をまとめたものを表１４および表１５に示す。
【００８５】
【表１４】
0006607492.tif 000015
【００８６】
【表１５】
0006607492.tif 000016
【００８７】
実施例１〜９および比較例１〜６のａの値およびｂの値をプロットしたグラフを図１に示す。図１において、「○」は、総合評価が合格（優良）、または合格であることを示し、「□」は、総合評価が不合格であったことを示す。また、図１において、斜線の示す範囲は、本願の請求項１に記載の範囲、すなわち、以下の条件を満たす範囲である。
１５．０００≦ａ≦２９．０００であり、１．６００≦ｂ≦４．５００である。
【００８８】
図１より、１５．０００≦ａ≦２９．０００であり、１．６００≦ｂ≦４．５００である灯油組成物は、貯蔵安定性に優れており、暖房機器を長期にわたって安定的に運転させることができ、内燃機関の低温始動性を良好にできることがわかる。
【図１】
0006607492.tif 000017