(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１つのカロテノイドと、
ｂ）少なくとも１つのＯＳＡデンプンである食品用加工デンプンと、
ｃ）少なくとも１つの糖類と、
ｄ）水と、
ｅ）水溶性酸化防止剤と、
ｆ）脂溶性酸化防止剤
からなる透明液体製剤。
【請求項２】
前記カロテノイドａ）が、前記食品用加工デンプンｂ）および前記糖類ｃ）のマトリックス中に乳化されている、請求項１に記載の透明液体製剤。
【請求項３】
前記糖類ｃ）が、前記透明液体製剤の全重量に基づいて、０．５〜６０重量％の範囲の量で存在する、請求項１または２に記載の透明液体製剤。
【請求項４】
前記カロテノイドａ）が、α−カロテン、β−カロテン、８’−アポ−β−カロテン−８’−アール、８’−アポ−β−カロテン酸エステル、カンタキサンチン、アスタキサンチン、アスタキサンチン（ジ）エステル、リコペン、ルテイン、ゼアキサンチンまたはクロセチン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の透明液体製剤。
【請求項５】
前記カロテノイドａ）が、前記透明液体製剤の全重量に基づいて、０．１〜１０重量％の範囲の量で存在する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の透明液体製剤。
【請求項６】
前記食品用加工デンプンｂ）が、前記透明液体製剤の全重量に基づいて、２０〜６０重量％の範囲の量で存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の透明液体製剤。
【請求項７】
前記水ｄ）が、前記透明液体製剤の全重量に基づいて、３５〜７５重量％の範囲の量で存在する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の透明液体製剤。
【請求項８】
ａ）０．１〜１０重量％の少なくとも１つのカロテノイドと、
ｂ）２０〜６０重量％の少なくとも１つのＯＳＡデンプンである食品用加工デンプンと、
ｃ）０．５〜６０重量％の少なくとも１つの糖類と、
ｄ）３５〜７５重量％の水と、
ｅ）０．１〜４．０重量％の水溶性酸化防止剤と、
ｆ）０．０１〜１．５重量％の脂溶性酸化防止剤
からなる透明液体製剤であって、前記全ての量が前記透明液体製剤の全重量に基づき、従って前記全ての量を合計すると１００重量％になる、透明液体製剤。
【請求項９】
前記水溶性酸化防止剤ｅ）が、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、クエン酸およびこれらの任意の混合物からなる群から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の透明液体製剤。
【請求項１０】
前記水溶性酸化防止剤ｅ）の全重量が、前記透明液体製剤の全重量に基づいて、０．１〜２．０重量％の範囲である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の透明液体製剤。
【請求項１１】
前記脂溶性酸化防止剤ｆ）が、ｄｌ−α−トコフェロールである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の透明液体製剤。
【請求項１２】
前記脂溶性酸化防止剤ｆ）の全重量が、前記透明液体製剤の全重量に基づいて、０．０１〜１．０重量％の範囲である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の透明液体製剤。
【請求項１３】
前記食品用加工デンプンｂ）が使用前に遠心分離されている、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の透明液体製剤。
【請求項１４】
エマルションである、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の透明液体製剤であって、前記エマルションの粒径が１００〜２５０ｎｍの範囲である、前記透明液体製剤。
【請求項１５】
以下のステップ：
ｉ）前記カロテノイドａ）の有機溶媒中の溶液を形成し、脂溶性酸化防止剤ｆ）を添加するステップと、
ｉｉ）前記食品用加工デンプンｂ）と、前記糖類ｃ）と、前記水溶性酸化防止剤ｅ）とを水中に溶解させて、マトリックスを得るステップと、
ｉｉｉ）ステップｉ）で得られた前記溶液を、ステップｉｉ）で得られた前記マトリックス中に乳化させて、エマルションを得るステップと、
ｉｖ）ステップｉｉｉ）で得られたエマルションから前記有機溶媒を除去するステップと
を含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の透明液体製剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、液体、特に飲料（例えば、ソフトドリンクなど）において使用される場合に、（低温殺菌の後でも、そして低ｐＨにおいても）透明な液体、すなわち透明飲料を得ることを可能にする、透明で安定性の液体カロテノイド製剤に関する。
【０００２】
カロテノイドは着色剤として使用することができる。カロテノイドは、発酵または化学合成によって天然源から得ることができる。
【０００３】
飲料におけるカロテノイドの使用はよく知られている。しかしながら、透明（濁りがなく、不透明でない）かつ低温殺菌に安定性の液体（特に、ソフトドリンクなどの飲料）の調製を可能にする、少なくとも１つのカロテノイドと、少なくとも１つの食品用加工デンプンと、少なくとも１つの糖類とを含む液体水性製剤を提供することは、まだ十分な形で達成されていない。
【０００４】
通常、低温殺菌ステップの後にこのような飲料は非常に混濁し、従って、もはや透明ではなくなる。多くの飲料（すなわち、ソフトドリンク）において使用するためには、マーケティング上の理由により透明な形態が望ましい。
【０００５】
従って、本発明の目的は、上記の不都合のない液体製剤を見出すことであった。本発明のさらなる目的は、飲料中のアゾ染料を置換することである。従って、本発明の液体製剤中に、例えば米国特許出願公開第２０１０／００２８４４４号明細書に開示されるようなアゾ染料は存在しない。
【０００６】
飲料（すなわち、ソフトドリンク）を製造するための通常の方法では、第１のステップにおいてカロテノイドが乳化される。その後、このエマルションが飲料中に取り込まれる。
【０００７】
驚くことに、カロテノイドが、特定の量の少なくとも１つの食品用加工デンプンおよび特定の量の少なくとも１つの糖類によって、この食品用加工デンプンおよび糖類のマトリックス中にカロテノイドが埋め込まれるように乳化されると、（水性）液体中で使用可能な、そして低温殺菌に安定性かつ（低温殺菌の後で、そして低ｐＨにおいても）透明である液体製剤が得られること、すなわち透明飲料の製造に適していること、特に、透明なソフトドリンクの製造に適していることが見出された。所望の結果を達成するためにこれらの２つのマトリックス成分（食品用加工デンプンおよび糖類）だけが必要なことから、これは特に驚くべきことである。
【０００８】
従って、本発明は、
ａ）少なくとも１つのカロテノイドと、
ｂ）少なくとも１つの食品用加工デンプンと、
ｃ）少なくとも１つの糖類と、
ｄ）水と
を含む透明液体製剤に関する。
【０００９】
この結果、カロテノイドはこの食品用加工デンプンおよび糖類のマトリックス中に埋め込まれる。
【００１０】
「少なくとも１つ」という語句は、例えば化合物ａ）の場合、１つのカロテノイドだけでなく、２つ以上のカロテノイドの混合物も存在し得ることを意味する。それに応じて、化合物ｂ）およびｃ）にも同じことが当てはまる。
【００１１】
本発明との関連での「透明液体製剤」という用語は、カロテノイドの濃度が１０ｐｐｍであるように本発明に従う液体製剤が脱イオン水により希釈される場合に、初期濁度が３０ＮＴＵ以下、好ましくは初期濁度が２５ＮＴＵ以下、より好ましくは初期濁度が２０ＮＴＵ以下、最も好ましくは初期濁度が１５ＮＴＵ以下であることを意味する。これは特に、カロテノイドがβ−カロテンまたは８’−アポ−β−カロテン−８’−アールである場合に当てはまる。
【００１２】
本発明との関連での「透明飲料」という用語は、飲料中のカロテノイドの濃度が１０ｐｐｍであるように本発明に従う液体製剤が飲料に添加される場合に、初期濁度が３０ＮＴＵ以下、好ましくは初期濁度が２５ＮＴＵ以下、より好ましくは初期濁度が２０ＮＴＵ以下、最も好ましくは初期濁度が１５ＮＴＵ以下であることを意味する。有利に、３か月の貯蔵時間後の飲料の濁度は５０ＮＴＵ以下である。これは特に、カロテノイドがβ−カロテンまたは８’−アポ−β−カロテン−８’−アールであり、飲料が下記の実施例に従って調製されるソフトドリンクである場合に当てはまる。
【００１３】
本発明の好ましい実施形態では、本発明に従う透明液体製剤は、通常２．５〜５．０の範囲のｐＨを有するソフトドリンク中で使用される。ソフトドリンク中のカロテノイドの濃度が１０ｐｐｍであるような濃度で本発明に従う透明液体製剤を含有するこのようなソフトドリンクは、３０ＮＴＵ以下の初期濁度を示す。好ましくは、初期濁度は２５ＮＴＵ以下であり、より好ましくは、初期濁度は２０ＮＴＵ以下であり、最も好ましくは、初期濁度は１５ＮＴＵ以下である。有利に、３か月の貯蔵時間後のソフトドリンクの濁度は５０ＮＴＵ以下である。これは特に、カロテノイドがβ−カロテンまたは８’−アポ−β−カロテン−８’−アールである場合に当てはまる。
【００１４】
本発明は特に、
ａ）０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜５重量％、より好ましくは０．５〜３．０重量％、最も好ましくは１．０〜３．０重量％）の少なくとも１つのカロテノイドと、
ｂ）２０〜６０重量％（好ましくは３０〜５０重量％）の少なくとも１つの食品用加工デンプンと、
ｃ）０．５〜６０重量％（好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは０．５〜２０重量％、さらにより好ましくは０．５〜１０重量％、最も好ましくは１．０〜１０重量％）の少なくとも１つの糖類と、
ｄ）３５〜７５重量％（好ましくは４５〜６５重量％）の水と
を含む透明液体製剤に関し、全ての量は液体製剤の全重量に基づき、従って全ての量を合計すると１００重量％になる。
【００１５】
この結果、カロテノイドは、食品用加工デンプンおよび糖類のマトリックス中に埋め込まれる。
【００１６】
本発明に従う液体製剤の好ましい実施形態では、化合物ａ）〜ｄ）のみが、特に上記の量で存在する。それは、本発明が好ましくは、
ａ）少なくとも１つのカロテノイドと、
ｂ）少なくとも１つの食品用加工デンプンと、
ｃ）少なくとも１つの糖類と、
ｄ）水と
からなる透明液体製剤に関することを意味する。
【００１７】
従って、好ましくは、他の化合物は存在しない。このような非存在（ｎｏｔ−ｂｅｉｎｇ−ｐｒｅｓｅｎｔ）化合物は以下のものである：
−  アカシアガム；アラビアガム；また国際公開第２００８／１１０２２５号パンフレットに開示されるように変性されたもの；
−  例えば国際公開第２００９／１４７１５８号パンフレットに記載されるようなガティガム；
−  ゼラチン（魚、豚、牛ゼラチン）などのタンパク質；
−  植物タンパク質；
−  乳タンパク質；
−  リグニンスルホン酸塩；
−  植物ガムおよび食品用加工デンプンの結合体、特に、国際公開第２０１１／０３９３３６号パンフレットに開示されるもの；
−  ラウリル硫酸ナトリウムおよび他のアルキル硫酸ナトリウム。
【００１８】
この選択は、本発明の全ての液体製剤に当てはまる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】比濁分析による濁度測定の原理を示す。
【図２】３か月までの貯蔵時間の間の非低温殺菌ソフトドリンクの色差（ＤＥ＊）を示す。
【図３】３か月までの貯蔵時間の間の低温殺菌ソフトドリンクの色差（ＤＥ＊）を示す。
【図４】３か月までの貯蔵時間の間の非低温殺菌ソフトドリンクの濁度を示す。
【図５】３か月までの貯蔵時間の間の低温殺菌ソフトドリンクの濁度を示す。
【図６】３か月までの貯蔵時間の間の非低温殺菌ソフトドリンクの色差（ＤＥ＊）を示す。
【図７】３か月までの貯蔵時間の間の低温殺菌ソフトドリンクの色差（ＤＥ＊）を示す。
【図８】３か月までの貯蔵時間の間の非低温殺菌ソフトドリンクの濁度を示す。
【図９】３か月までの貯蔵時間の間の低温殺菌ソフトドリンクの濁度を示す。
【００２０】
［詳細な説明］
本発明に従う液体製剤はこれからより詳細に説明される。
【００２１】
［化合物ａ）−カロテノイド］
「カロテノイド」という用語は、本明細書で使用される場合、α−カロテン、β−カロテン、８’−アポ−β−カロテナール（８’−アポ−β−カロテン−８’−アール）、８’−アポ−β−カロテンアルキル酸エステル、例えばエチルエステル（エチル−８’−アポ−β−カロテン−８’−オアート）など、カンタキサンチン、アスタキサンチン、アスタキサンチン（ジ）エステル、例えばアスタキサンチンジスクシナートなど、リコペン、ルテイン、ゼアキサンチンまたはクロセチン、またはこれらの混合物などの、食品用の機能性健康成分または着色剤として使用可能な天然もしくは合成カロテンまたは構造的に関連するポリエン化合物を含む。好ましいカロテノイドは、β−カロテン、８’−アポ−β−カロテナールおよびこれらの混合物であり、特に、β−カロテンまたは８’−アポ−β−カロテナールだけであり、最も好ましくは８’−アポ−β−カロテナールである。
【００２２】
従って、本発明の好ましい実施形態は、少なくとも１つのカロテノイドが、α−カロテン、β−カロテン、８’−アポ−β−カロテナール（８’−アポ−β−カロテン−８’−アール）、８’−アポ−β−カロテン酸エステル（８’−ａｐｏ−β−ｃａｒｏｔｅｎｏｉｃ  ａｌｋｙｌ  ａｃｉｄ  ｅｓｔｅｒ）、例えばエチルエステル（エチル―８’−アポ−β−カロテン−８’−オアート）など、カンタキサンチン、アスタキサンチン、アスタキサンチン（ジ）エステル、例えばアスタキサンチンジスクシナートなど、リコペン、ルテイン、ゼアキサンチンおよびクロセチン、好ましくはβ−カロテンおよび８’−アポ−β−カロテナール、最も好ましくは８’−アポ−β−カロテナールからなる群から選択される、上記の液体製剤に関する。
【００２３】
［化合物ｂ）−「食品用加工デンプン」］
食品用加工デンプンは、親水性部分および親油性部分を提供する化学構造を有するように既知の方法によって化学的に修飾された食品用デンプンである。好ましくは、食品用加工デンプンはその構造の一部として長い炭化水素鎖（好ましくはＣ５〜Ｃ１８）を有する。
【００２４】
本発明の液体製剤を製造するために、好ましくは、少なくとも１つの食品用加工デンプンが使用されるが、１つの液体製剤中に２つ以上の異なる食品用加工デンプンの混合物を使用することも可能である。
【００２５】
デンプンは親水性であり、従って、乳化力を有さない。しかしながら、食品用加工デンプン、既知の化学的方法によって疎水性部分で置換されたデンプンから作られる。例えば、デンプンは、炭化水素鎖で置換された無水コハク酸などの環状ジカルボン酸無水物によって処理され得る（Ｏ．Ｂ．Ｗｕｒｚｂｕｒｇ（編），Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ｓｔａｒｃｈｅｓ：Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ，Ｆｌｏｒｉｄａ，１９８６、および続版を参照）。本発明の特に好ましい食品用加工デンプンは、以下の式（Ｉ）
【化１】
0006492335.tif 000002
を有し、式中、Ｓｔはデンプンであり、Ｒはアルキレンラジカルであり、Ｒ’は疎水性基である。好ましくは、Ｒは、ジメチレンまたはトリメチレンなどの低級アルキレンラジカルである。Ｒ’は、好ましくは５〜１８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり得る。式（Ｉ）の好ましい化合物は、「ＯＳＡ−デンプン」（オクテニルコハク酸デンプンナトリウム）である。置換度、すなわち、遊離した非エステル化ヒドロキシル基の数に対するエステル化ヒドロキシル基の数は、通常、０．１％〜１０％の範囲、好ましくは０．５％〜４％の範囲、より好ましくは３％〜４％の範囲で異なる。
【００２６】
「ＯＳＡ−デンプン」という用語は、オクテニルコハク酸無水物（ＯＳＡ）で処理された任意のデンプン（コーン、ワクシーメイズ、ワクシーコーン、小麦、タピオカおよびジャガイモなどの任意の天然源からのもの、あるいは合成されたもの）を示す。置換度、すなわち、遊離した非エステル化ヒドロキシル基の数に対するＯＳＡでエステル化されたヒドロキシル基の数は、通常、０．１％〜１０％の範囲、好ましくは０．５％〜４％の範囲、より好ましくは３％〜４％の範囲で異なる。ＯＳＡ−デンプンは、「食品用加工デンプン」という語句でも知られている。
【００２７】
「ＯＳＡ−デンプン」という用語は、例えば、商品名ＨｉＣａｐ  １００、Ｃａｐｓｕｌ（オクテニルブタン二酸アミロデキストリン）、Ｃａｐｓｕｌ  ＨＳ、Ｐｕｒｉｔｙ  Ｇｕｍ  ２０００、Ｃｌｅａｒ  Ｇｕｍ  Ｃｏ０３、ＵＮＩ−ＰＵＲＥ、ＨＹＬＯＮ  ＶＩＩでＮａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから；それぞれ、Ｎａｔｉｏｎａｌ  ＳｔａｒｃｈおよびＲｏｑｕｅｔｔｅ  Ｆｒｅｒｅｓから；商品名Ｃ＊ＥｍＣａｐでＣｅｒｅＳｔａｒから、あるいはＴａｔｅ＆Ｌｙｌｅから市販されているようなデンプンも包含する。
【００２８】
本発明の好ましい実施形態では、例えば、ＨｉＣａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから）およびＣｌｅａｒＧｕｍ  Ｃｏ０３（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ  Ｆｒｅｒｅｓから）などの市販の食品用加工デンプンが使用される。このようなデンプンまたはＯＳＡデンプンは一般に、国際公開第２００７／０９０６１４号パンフレットに開示される方法に従って、特に、国際公開第２００７／０９０６１４号パンフレットの実施例２８、３５および／または３６に記載される手順に従ってさらに改善される場合に特に有利である。
【００２９】
従って、本発明のさらに改善された実施形態では、このような市販のデンプンは、使用前に、水溶液または懸濁液として遠心分離されている。遠心分離は、水溶液または懸濁液中の加工多糖の乾燥質量含量に応じて、１０００〜２００００ｇで実行され得る。水溶液または懸濁液中の加工多糖の乾燥質量含量が高ければ、適用される遠心分離力も高い。例えば、加工多糖の乾燥質量含量が３０重量％である水溶液または懸濁液の場合、所望の分離を達成するために１２０００ｇの遠心分離力が適切であり得る。
【００３０】
遠心分離は、２〜９９℃の範囲、好ましくは１０〜７５℃の範囲、最も好ましくは４０〜６０℃の範囲の温度において、０．１〜６０重量％の範囲、好ましくは１０〜５０重量％の範囲、最も好ましくは１５〜４０重量％の範囲の乾燥物質含量で実行され得る。
【００３１】
［化合物ｃ）−「糖類」］
本発明との関連での「糖類」という用語は、単糖、二糖、オリゴ糖および多糖、ならびにこれらの任意の混合物を包含する。
【００３２】
単糖の例は、フルクトース、グルコース（＝デキストロース）、マンノース、ガラクトース、ソルボース、およびこれらの任意の混合物である。
【００３３】
好ましい単糖は、グルコースおよびフルクトース、ならびにこれらの任意の混合物である。
【００３４】
本発明との関連での「グルコース」という用語は、純粋な物質だけでなく、ＤＥが９０以上であるグルコースシロップも意味する。これは、他の単糖にも当てはまる。
【００３５】
「デキストロース当量」（ＤＥ）という用語は加水分解度を示し、乾燥重量に基づいてＤ−グルコースとして計算される還元糖の量の尺度であり、スケールは、ＤＥが０に近い天然デンプンと、ＤＥが１００であるグルコースとを基準とする。
【００３６】
二糖の例は、サッカロース、イソマルトース、ラクトース、マルトースおよびニゲロース、ならびにこれらの任意の混合物である。
【００３７】
オリゴ糖の例はマルトデキストリンである。
【００３８】
多糖の例はデキストリンである。
【００３９】
単糖および二糖の混合物の例は転化糖（グルコース＋フルクトース＋サッカロース）である。
【００４０】
単糖および多糖の混合物は、例えば、商品名Ｇｌｕｃｉｄｅｘ  ＩＴ  ４７（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ  Ｆｒｅｒｅｓから）、Ｄｅｘｔｒｏｓｅ  Ｍｏｎｏｈｙｄｒａｔｅ  ＳＴ（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ  Ｆｒｅｒｅｓから）、Ｓｉｒｏｄｅｘ  ３３１（Ｔａｔｅ＆Ｌｙｌｅから）およびＧｌｕｃａｍｙｌ  Ｆ  ４５２（Ｔａｔｅ＆Ｌｙｌｅから）で市販されている。
【００４１】
本発明の実施形態では、糖類ｃ）は、ＤＥが９５であるグルコースシロップと、ＤＥが４７であるグルコースシロップとの１：１の重量比の混合物である。
【００４２】
グルコースシロップのこのような混合物は、糖類ｃ）の好ましい例である。
【００４３】
［化合物ａ）〜ｄ）の量］
［化合物ａ）の量］
本発明に従う液体製剤は、液体製剤の全重量に基づいて、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５．０重量％、さらにより好ましくは０．５〜３．０重量％、最も好ましくは１．０〜３．０重量％の少なくとも１つのカロテノイドを含み、最も好ましいカロテノイドはβ−カロテンおよび８’−アポ−β−カロテナールである。
【００４４】
［化合物ｂ）の量］
本発明に従う液体製剤は、液体製剤の全重量に基づいて、好ましくは２０〜６０重量％、より好ましくは３０〜５０重量％の食品用加工デンプンを含み、好ましい食品用加工デンプンは、市販のＯＳＡ−デンプンである。市販のＯＳＡ−デンプンは、好ましくは、例えば国際公開第２００７／０９０６１４号パンフレットに開示される（例えば、遠心分離および精密ろ過）ように、不溶性部分を分離することによってさらに改善される。２つ以上の食品用加工デンプンの混合物が存在する場合、その全量も上記の範囲内である。
【００４５】
［化合物ｃ）の量］
本発明に従う液体製剤は、液体製剤の全重量に基づいて、好ましくは０．５〜６０重量％）、より好ましくは０．５〜３０重量％、さらにより好ましくは０．５〜２０重量％および０．５〜２０重量％、最も好ましくは１．０〜１０重量％の糖類を含む。
【００４６】
糖類ｃ）がグルコースと、ＤＥが６０以下であるグルコースシロップとの混合物である場合、グルコースの量は、液体製剤の全重量に基づいて、好ましくは０〜３０重量％の範囲、より好ましくは０〜１０重量％の範囲であり、かつ／あるいは（好ましくは、かつ）、ＤＥが６０以下であるグルコースシロップの量は、液体製剤の全重量に基づいて、好ましくは１〜３０重量％の範囲、より好ましくは０．５〜１０重量％の範囲である。
【００４７】
［化合物ｄ）の量］
本発明に従う液体製剤は、液体製剤の全重量に基づいて、好ましくは３５〜７５重量％、より好ましくは４５〜６５重量％の水を含む。
【００４８】
本発明の最も好ましい実施形態では、各化合物ａ）〜ｄ）の全ての好ましい量が実現される。
【００４９】
しかしながら、例えば、以下に記載されるように化合物ｅ）および／または化合物ｆ）および／または化合物ｇ）として付加的な化合物が存在する場合、水の量はそれに応じて低減される。
【００５０】
本発明の液体製剤の好ましい実施形態では、化合物ａ）〜ｇ）以外の化合物は存在せず、化合物ｅ）、ｆ）およびｇ）は互いに独立して任意選択される。それは、本発明の液体製剤の好ましい実施形態が次の通りであることを意味する：
−  化合物ａ）〜ｄ）のみからなる液体製剤、
−  化合物ａ）〜ｅ）のみからなる液体製剤、
−  化合物ａ）〜ｆ）のみからなる液体製剤、
−  化合物ａ）〜ｇ）のみからなる液体製剤。
【００５１】
本発明の液体製剤のさらに好ましい実施形態では、以下の化合物はどれも存在しない：
−  アラビアガム；アカシアガム；ガティガム；
−  ゼラチン（魚、豚、牛）などの任意のタンパク質；
−  任意の植物タンパク質；
−  任意の乳タンパク質；
−  リグニンスルホン酸塩；
−  例えば、国際公開第２０１１／０３９３３６号パンフレットに開示されるような植物ガムおよび食品用加工デンプンの結合体；
−  乳化剤（ラウリル硫酸ナトリウム）なし。
【００５２】
さらに、食品用加工デンプンｂ）が使用前に遠心分離された、本発明に従うこのような透明液体製剤が好ましい。
【００５３】
有利に、透明液体製剤の内部相の粒径は、１００〜２５０ｎｍの範囲、好ましくは１１０〜２１０ｎｍの範囲、より好ましくは１３０〜１９０ｎｍの範囲である。
【００５４】
［本発明に従う液体製剤の付加的な化合物］
適切に、本発明の液体製剤は、水溶性酸化防止剤（化合物ｅ））、脂溶性酸化防止剤（化合物ｆ））およびＭＣＴ（中鎖トリグリセリド）（化合物ｇ））からなる群から選択される１つまたは複数の付加的な化合物を（さらに）含有する。
【００５５】
［化合物ｅ）：水溶性酸化防止剤］
適切な水溶性酸化防止剤は当業者に知られている。好ましくは、食品および飲料におけるその適用が承認されている水溶性酸化防止剤が使用される。
【００５６】
好ましい水溶性酸化防止剤は、クエン酸、クエン酸塩、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩（好ましくはアスコルビン酸ナトリウム）、およびこれらの任意の混合物からなる群から選択される。
【００５７】
好ましい水溶性酸化防止剤は、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウムおよびクエン酸である。
【００５８】
好ましくは、本発明に従う液体製剤中の水溶性酸化防止剤の全量は、液体製剤の全重量に基づいて、０．１〜４．０重量％の範囲であり、より好ましくは、０．１〜２．０重量％の範囲である。
【００５９】
［化合物ｆ）：脂溶性酸化防止剤］
適切な脂溶性酸化防止剤は当業者に知られている。好ましくは、食品および飲料におけるその適用が承認されている脂溶性酸化防止剤が使用される。
【００６０】
好ましい脂溶性酸化防止剤は、トコフェロール、例えば、ｄｌ−α−トコフェロール（すなわち、合成トコフェロール）、ｄ−α−トコフェロール（すなわち、天然トコフェロール）、β−もしくはγ−トコフェロール、またはこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される。
【００６１】
最も好ましい脂溶性酸化防止剤はｄｌ−α−トコフェロールである。
【００６２】
好ましくは、本発明に従う液体製剤中の脂溶性酸化防止剤の全量は、液体製剤の全重量に基づいて、０〜１．５重量％の範囲であり、より好ましくは０．０１〜１．０重量％の範囲であり、最も好ましくは０．１〜０．５重量％の範囲である。
【００６３】
［化合物ｇ）］
本発明に従う好ましい液体製剤は、液体製剤の全重量に基づいて、好ましくは０〜５．０重量％の範囲の量、より好ましくは０．０１〜１．０重量％の範囲の量、最も好ましくは０．５〜１．０重量％の範囲の量のＭＣＴ（中鎖トリグリセリド）を含有する。
【００６４】
本発明に従う別の好ましい液体製剤は、ほんの少量の油を含有する。本発明との関連での「油」という用語は、ＭＣＴを包含しない。
【００６５】
好ましくは、本発明に従う液体製剤は、液体製剤の全重量に基づいて、最大でも３重量％の量の油、より好ましくは最大でも２重量％の量の油、さらにより好ましくは最大でも１重量％の量の油しか含有しない。本発明の最も好ましい実施形態では、液体製剤は、ＭＣＴ以外の油を少しも含有しない。
【００６６】
本発明との関連での「油」という用語は、コーン油、ヒマワリ油、大豆油、ベニバナ油、菜種油、ピーナッツ油、ヤシ油、パーム核油、綿実油、オリーブ油またはココナッツ油のような植物油または脂肪などのグリセロールおよび任意のトリグリセリドを包含する（「油」という用語がＭＣＴを包含しないことを除く）。
【００６７】
油は、任意の起源に由来し得る。油は、天然油、変性油または合成油であり得る。油が天然である場合、植物油または動物油であり得る。本発明との関連での「油」という用語は、従って、キャノーラ油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アーモンド油、カシュー油、マカダミア油、モンゴンゴナッツ油、プラカキシ（ｐｒａｃａｘｉ）油、ピーカン油、松の実油、ピスタチオ油、サチャインチ（ｓａｃｈａ  Ｉｎｃｈｉ）（プルケネティア・ボルビリス（Ｐｌｕｋｅｎｅｔｉａ  ｖｏｌｕｂｉｌｉｓ））油、くるみ油または多価不飽和脂肪酸（＝「ＰＵＦＡ」）（例えば、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸およびγ−リノレン酸）、ならびにＰＵＦＡのトリグリセリドおよびＰＵＦＡのエステル（例えば、ＰＵＦＡのエチルエステル）も包含する。
【００６８】
本発明に従う透明液体製剤は、飲料の濃縮、強化および／または着色のために使用され、前記使用は本発明のさらなる態様である。さらに、本発明は、このような透明液体製剤を含有する飲料に関する。特に適切な飲料はソフトドリンクである。このようなソフトドリンクは、一般に、２．５〜５．０の範囲のｐＨ、好ましくは３．０〜３．５の範囲のｐＨを有する。
【００６９】
［本発明に従う組成物の製造方法］
本発明はさらに、以下のステップ：
ｉ）カロテノイドａ）の有機溶媒中の溶液を形成し、任意選択で、脂溶性酸化防止剤ｆ）および／またはＭＣＴ（化合物ｇ））を添加するステップと、
ｉｉ）食品用加工デンプンｂ）と、糖類ｃ）と、任意選択で水溶性酸化防止剤ｅ）とを水中に溶解させて、マトリックスを得るステップと、
ｉｉｉ）ステップｉ）で得られた溶液を、ステップｉｉ）で得られたマトリックス中に乳化させて、エマルションを得るステップと、
ｉｖ）ステップｉｉｉ）で得られたエマルションから有機溶媒を除去するステップと
を含む、本発明に従う透明液体製剤の製造方法に関する。
【００７０】
ステップは、以下でより詳細に説明される。
【００７１】
［ステップｉ）］
油も添加することができるが、ＭＣＴ以外は添加しないことが好ましい。しかしながら、添加する場合には、全てのステップを実施した後に得られる液体製剤中の油の最終量が上記の通りであるような量が選択される。
【００７２】
他の化合物にも同じことが当てはまり、カロテノイドａ）、脂溶性酸化防止剤ｆ）およびＭＣＴの量は、全てのステップを実施した後に得られる液体製剤中のこれらの化合物の最終量が上記の通りであるように選択される。
【００７３】
溶媒の量および溶解温度は、カロテノイドａ）、脂溶性酸化防止剤ｆ）、ＭＣＴ（存在する場合）、および油（存在する場合）を完全に溶解させるように選択される。通常、溶液を得るために、このステップにおいて存在する全ての化合物を混合する際に得られる懸濁液を加熱することが必要である。好ましくは、懸濁液が加熱される温度は、４０〜９０℃の範囲であり、より好ましくは、温度は４０〜８６℃の範囲である。溶液が得られたら、通常、加熱される前の温度で保持される。
【００７４】
［ステップｉｉ）］
好ましくは、このステップは、５０〜７０℃の範囲の温度、より好ましくは５５℃〜６７℃の範囲の温度、さらにより好ましくはほぼ６０℃の温度で実施される。
【００７５】
ステップｉｉ）を実施した後に得られるマトリックスは、次に、好ましくは２５〜６５℃の範囲の温度、より好ましくは２９℃〜６６℃の範囲の温度、さらにより好ましくは２９〜５６℃の範囲の温度で保持される。ステップｉｉ）が実施された温度に応じて、マトリックスをこのような温度まで冷却するか、あるいはこのような温度まで加熱することが必要であり得る。ほとんどの場合、ステップｉｉ）が実施される温度およびマトリックスが保持される温度は、冷却ステップが必要であるように選択される。
【００７６】
［ステップｉｉｉ）］
好ましくは、このステップは、エマルションを得るために、２５〜１００℃の範囲の混合温度、より好ましくは３０〜８０℃の範囲の混合温度、さらにより好ましくは３５℃〜７５℃の範囲の混合温度で実施される。
【００７７】
乳化は、ロータ−ステータ装置もしくは高圧ホモジナイザまたはその両方を用いることにより達成することができる。当業者に既知のその他の装置も使用され得る。
【００７８】
ロータ−ステータ装置および／または高圧ホモジナイザが使用される場合、１００〜１０００バールの範囲、より好ましくは１５０〜３００バールの範囲の圧力降下が適用されるのが好ましい。
【００７９】
［ステップｉｖ）］
有機溶媒は、例えば、薄膜蒸発器カスケードを用いることによって除去され得る（好ましい）。当業者に既知のその他の方法も適用可能である。
【００８０】
ステップｉ）〜ｉｖ）を実施した後に得られる透明液体製剤は、それ自体が有利に使用される（好ましい選択肢）。しかしながら、これらは、当業者に知られている任意の方法によって、例えば、噴霧乾燥、噴霧乾燥と流動床顆粒化との組み合わせによって、あるいはパウダーキャッチ技術（噴霧されたエマルション滴がデンプンなどの吸収剤の床に捕捉され、続いて乾燥される）によって乾燥されることも可能である。これらの乾燥形態（粉末）は次に、飲料、特にソフトドリンクに添加することもできる。
【００８１】
本発明の他の態様は、上記の液体製剤を含有する飲料である。
【００８２】
本発明の液体製剤が着色剤または機能性成分として使用され得る飲料は、炭酸飲料、例えば、フレーバーセルツァ水、ソフトドリンクまたはミネラルドリンク、ならびに非炭酸飲料、例えば、フレーバー水、果実ジュース、果実パンチ、およびこれらの飲料の濃縮形態であり得る。これらは、天然果実もしくは野菜ジュースまたは人工フレーバーに基づいていてもよい。またアルコール飲料も含まれる。糖含有飲料の他に、ノンカロリーおよび人口甘味料を有するダイエット飲料も含まれる。特に好ましいのは、好ましくは２．５〜５．０の範囲のｐＨ、より好ましくは３．０〜３．５の範囲のｐＨを有するソフトドリンクである。
【００８３】
本発明の液体製剤によって飲料に添加されるカロテノイド、特にβ−カロテンおよび８’−アポ−β−カロテナールの最終濃度は、飲料の全重量に基づいて、そして着色または強化される特定の飲料と、意図される着色または強化の度合いとに応じて、０．１〜５０ｐｐｍ、特に１〜３０ｐｐｍ、より好ましくは３〜２０ｐｐｍであり得る。
【００８４】
飲料の着色または強化のために、本発明の液体製剤は、エマルションまたは懸濁液の用途のためにそれ自体知られている方法に従って使用することができる。
【００８５】
有利に、本発明に従う液体製剤を含有する飲料も透明および／または色安定性であり、好ましくは、透明および色安定性である。本発明との関連での「色安定性」は、初期の色と、３か月の貯蔵時間後の色との間の色差ＤＥ＊が１０よりも小さくなければならない（ＤＥ＊＜１０）ことを意味する。ＤＥ＊＜１０は、肉眼で、すなわち比色計などの装置を使用しないと、色差が見えないことを意味する。
【００８６】
本発明は、液体、特に飲料（例えば、ソフトドリンクなど）において使用される場合に、（低温殺菌の後でも、そして低ｐＨにおいても）透明な液体、すなわち透明飲料を得ることを可能にする、透明で安定性の液体カロテノイド製剤に関する。
【００８７】
以下の非限定的な実施例によって本発明はさらに説明される。
【００８８】
［実施例］
［実施例１〜１６：本発明に従う透明液体製剤の製造］
以下の一般的手順に従い、表１−１および表１−２に詳細に示されるような化合物（カロテノイド、食品用加工デンプン、糖類、酸化防止剤、水）の量および処理パラメータを用いて実施例を実行した。溶媒として、炭酸ジメチル、ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルおよび塩化メチレンからなる群から選択される有機溶媒を使用した。溶媒の量および溶解温度は、カロテノイドおよび脂溶性酸化防止剤およびＭＣＴ（存在する場合）を完全に溶解させるように選択した。
【００８９】
使用した食品用加工デンプンは、使用前に遠心分離した。
【００９０】
［一般的手順］
表１−１または表１−２で与えられるような量のカロテノイドおよび脂溶性酸化防止剤を、表１−１または表１−２で与えられるような量の有機溶媒中にそれぞれ分散させる。表１−１／表１−２で与えられるような食品用加工デンプン（＝ＯＳＡデンプン）、糖類および水溶性酸化防止剤からなるマトリックス相を、表１−１／表１−２で与えられるような量の水中に６０℃で溶解させる。溶解の後、表１−１／表１−２で与えられるような温度までマトリックスを冷却する。
【００９１】
懸濁液を表１−１／表１−２で与えられるような温度まで加熱し、カロテノイドの全量を溶解させる。次に、保持容器内でこの溶液を表１−１／表１−２で与えられるような温度に保持する。乳化プロセスは２段階からなり、圧力下で実行される。両方の相をロータ・ステータ装置に連続的に供給し、そこで溶液をマトリックス相内に乳化させる。回転速度は５０００ｒｐｍ（回転／分）であり、混合温度は表１−１／表１−２で与えられる通りである。次のステップは第２の微粉化ステップを伴い、サファイアオリフィスからなる。オリフィス直径は表１−１／表１−２で与えられる通りであり、オリフィスに関して適用される圧力降下は、表１−１／表１−２で与えられるような温度において、表１−１／表１−２で与えられる。このオリフィスに関して、理論的に１０回の通過回数が適用される。
【００９２】
次に、薄膜蒸発器カスケードを用いることにより、エマルションから有機溶媒を除去する。
【００９３】
実施例の結果は以下に要約される。内部相の粒径は、Ｐｈｏｔｏ  Ｃｏｌｌｅｒａｔｉｏｎ分光法（Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｎ４  Ｐｌｕｓ  Ｓｕｂｍｉｃｒｏｎ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅｒ）により測定した。
【００９４】
［実施例１］
最終生成物は、２．８％の８’−アポ−β−カロテナール含量、Ｅ１／１＝１６２５、内部相の粒径１９８ｎｍ、ならびに２６．７ＮＴＵ（８’−アポ−β−カロテナールの濃度が１０ｐｐｍである水中で測定）および２５．６ＮＴＵ（以下の指示に従って調製されたソフトドリンク中で測定）の濁度を有する。
【００９５】
［実施例２］
最終生成物は、１．９％の８’−アポ−β−カロテナール含量、Ｅ１／１＝１４６０、内部相の粒径１５９ｎｍ、ならびに１０．９ＮＴＵ（８’−アポ−β−カロテナールの濃度が１０ｐｐｍである水中で測定）１１．０ＮＴＵ（以下の指示に従って調製されたソフトドリンク中で測定）の濁度を有する。
【００９６】
［実施例３］
最終生成物は、１．７％の８’−アポ−β−カロテナール含量、Ｅ１／１＝１５３１、内部相の粒径１５５ｎｍ、ならびに７．６ＮＴＵ（８’−アポ−β−カロテナールの濃度が１０ｐｐｍである水中で測定）および８．４ＮＴＵ（以下の指示に従って調製されたソフトドリンク中で測定）の濁度を有する。
【００９７】
［実施例４］
最終生成物は、３．９％の８’−アポ−β−カロテナール含量、Ｅ１／１＝１５８７、内部相の粒径１５８ｎｍ、ならびに１０．９ＮＴＵ（８’−アポ−β−カロテナールの濃度が１０ｐｐｍである水中で測定）および１２．８ＮＴＵ（以下の指示に従って調製されたソフトドリンク中で測定）の濁度を有する。
【００９８】
［実施例５］
最終生成物は、１．９％のβ−カロテン含量、Ｅ１／１＝１５１３、内部相の粒径１１８ｎｍ、ならびに１１．９ＮＴＵ（β−カロテンの濃度が１０ｐｐｍである水中で測定）および１３．０ＮＴＵ（以下の指示に従って調製されたソフトドリンク中で測定）の濁度を有する。
【００９９】
［実施例６］
この実施例では、親油性の液体、すなわち１８ｇのＭＣＴ（中鎖トリグリセリド）も添加した。
【０１００】
最終生成物は、２．２％のβ−カロテン含量、Ｅ１／１＝１４７３、内部相の粒径１４６ｎｍ、ならびに１４．９ＮＴＵ（β−カロテンの濃度が１０ｐｐｍである水中で測定）および１５．９ＮＴＵ（以下の指示に従って調製されたソフトドリンク中で測定）の濁度を有する。
【０１０１】
［実施例７］
この実施例では、脂溶性酸化防止剤は使用しなかったが、補助剤として、４ｇのＭＣＴ（中鎖トリグリセリド）である親油性の液体を使用した。
【０１０２】
最終生成物は、１．９％のβ−カロテン含量、Ｅ１／１＝１４２３、内部相の粒径１３６ｎｍ、ならびに２２．７ＮＴＵ（β−カロテンの濃度が１０ｐｐｍである水中で測定）および２３．９ＮＴＵ（以下の指示に従って調製されたソフトドリンク中で測定）の濁度を有する。
【０１０３】
［実施例８］
最終生成物は、２．８％の８’−アポ−β−カロテナール含量、Ｅ１／１＝１３７１、内部相の粒径１８３ｎｍ、ならびに１２．１ＮＴＵ（８’−アポ−β−カロテナールの濃度が１０ｐｐｍである水中で測定）および１３．４ＮＴＵ（以下の指示に従って調製されたソフトドリンク中で測定）の濁度を有する。
【０１０４】
［実施例９］
最終生成物は、２．１％の８’−アポ−β−カロテナール含量、Ｅ１／１＝１５１９、内部相の粒径１６０ｎｍ、ならびに９．９ＮＴＵ（８’−アポ−β−カロテナールの濃度が１０ｐｐｍである水中で測定）および７．５ＮＴＵ（以下の指示に従って調製されたソフトドリンク中で測定）の濁度を有する。
【０１０５】
［実施例１０］
最終生成物は、２．４％のβ−カロテン含量、Ｅ１／１＝１４７０、内部相の粒径１３８ｎｍ、ならびに８．１ＮＴＵ（β−カロテンの濃度が１０ｐｐｍである水中で測定）および９．０ＮＴＵ（以下の指示に従って調製されたソフトドリンク中で測定）の濁度を有する。
【０１０６】
［実施例１１］
最終生成物は、２．５％のβ−カロテン含量、Ｅ１／１＝１３２２、内部相の粒径２０７ｎｍ、ならびに１９．４ＮＴＵ（β−カロテンの濃度が１０ｐｐｍである水中で測定）および１８．８ＮＴＵ（以下の指示に従って調製されたソフトドリンク中で測定）の濁度を有する。
【０１０７】
［実施例１２］
最終生成物は、２．０％のβ−カロテン含量、Ｅ１／１＝１２８８、内部相の粒径１９３ｎｍ、ならびに１１．１ＮＴＵ（β−カロテンの濃度が１０ｐｐｍである水中で測定）および１１．７ＮＴＵ（以下の指示に従って調製されたソフトドリンク中で測定）の濁度を有する。
【０１０８】
［実施例１３］
最終生成物は、２．１％のβ−カロテン含量、Ｅ１／１＝１３２６、内部相の粒径１８４ｎｍ、ならびに１０．３ＮＴＵ（β−カロテンの濃度が１０ｐｐｍである水中で測定）および１０．５ＮＴＵ（以下の指示に従って調製されたソフトドリンク中で測定）の濁度を有する。
【０１０９】
［実施例１４］
最終生成物は、２．１％の８’−アポ−β−カロテナール含量、Ｅ１／１＝１４４６、内部相の粒径１８３ｎｍ、ならびに１５．１ＮＴＵ（８’−アポ−β−カロテナールの濃度が１０ｐｐｍである水中で測定）および１７．７ＮＴＵ（以下の指示に従って調製されたソフトドリンク中で測定）の濁度を有する。
【０１１０】
［実施例１５］
この実施例では、脂溶性酸化防止剤は使用しなかったが、補助剤として、５ｇのＭＣＴ（中鎖トリグリセリド）である親油性の液体を使用した。
【０１１１】
最終生成物は、３．０％の８’−アポ−β−カロテナール含量、Ｅ１／１＝１５０５、内部相の粒径１５７ｎｍ、ならびに１６．４ＮＴＵ（８’−アポ−β−カロテナールの濃度が１０ｐｐｍである水中で測定）および１０．４ＮＴＵ（以下の指示に従って調製されたソフトドリンク中で測定）の濁度を有する。
【０１１２】
［実施例１６］
最終生成物は、２．１％のβ−カロテン含量、Ｅ１／１＝１３１４、内部相の粒径１４５ｎｍ、ならびに３４．１ＮＴＵ（β−カロテンの濃度が１０ｐｐｍである水中で測定）および３２．８ＮＴＵ（以下の指示に従って調製されたソフトドリンク中で測定）の濁度を有する。
【０１１３】
［実施例１〜７に従う液体製剤を用いた適用試験］
実施例１〜７に従う液体製剤を、カロテノイド、すなわち８’−アポ−β−カロテナールまたはβ−カロテンの濃度が１０ｐｐｍであるソフトドリンクに適用した。これらの試験の目的は、透明飲料におけるその適用のために、これらのサンプルの性能を評価することである。透明飲料の場合、液体製剤は、非常に低い（できる限り低い）濁度値を提供しなければならず、濁度は貯蔵時間を通して安定でなければならない。さらに、液体製剤は、良好な色安定性および良好な外観性能（リンギング（ｒｉｎｇｉｎｇ）なし、表面の粒子の不在、および沈降物なし）を提供しなければならない。
【０１１４】
［実施例８〜１６に従う液体製剤を用いた適用試験］
実施例８〜１６に従う液体製剤も、カロテノイド、すなわち８’−アポ−β−カロテナールまたはβ−カロテンの濃度が１０ｐｐｍであるソフトドリンクに適用した。しかしながらここでは、初期濁度のみを測定した。結果は上記の通りである。
【０１１５】
［ソフトドリンクの調製］
ソフトドリンクは以下の組成を有した。
【０１１６】
【表１】
0006492335.tif 000003
【０１１７】
ソフトドリンクは、以下のように調製した：
ソルビン酸カリウム１）を水中に溶解し、混合物を穏やかに攪拌しながら、他の成分２）を順々に添加した。次に、得られたソフトドリンクシロップを、１０００ｍｌのソフトドリンクをもたらすような量の飲料水で希釈した。ソフトドリンクのｐＨは３．０〜３．５の範囲であった。
【０１１８】
次に、ソフトドリンクをガラスボトルに満たし、ボトルを金属キャップで密封した。これらのボトルの一部を低温殺菌し、一部をしなかった。ボトルを室温（１８〜２７℃の範囲の温度）および露光下で貯蔵した。飲料の調製（時間＝０）後、ならびに２週間、３０日間、６０日間および９０日間の貯蔵時間の後に、色および濁度の測定を直接実施した。
【０１１９】
［低温殺菌］
ソフトドリンクの低温殺菌を水浴中で実行した。低温殺菌の間に温度を管理するために、水および温度計を含有する参照ボトルを使用した。ボトル（ガラスボトル／２００ｍｌ）を８５℃の温度の温水浴に入れた。ボトル内の温度が８０℃に達したら、ボトルをさらに１分間水浴中に入れたままにした。低温殺菌の後、ボトルを室温まで急速に冷却した（冷水を使用）。
【０１２０】
［色の測定］
食品における適用のための色の測定は、分光光度計以外にヒトの眼による色の精神物理的認知に従って色値を表すことができる比色計（Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ  Ｕｌｔｒａ  Ｓｃａｎ  Ｐｒｏ）を用いて実施される。色の測定は、ＣＩＥガイドライン（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ｄ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ）に従って実行される。値は平面座標Ｌ＊ａ＊ｂ＊のいずれかで表すことができ、Ｌ＊は明度の測定値であり、ａ＊は赤−緑軸上の値であり、ｂ＊は黄−青軸上の値である。
【０１２１】
［機器の設定：］
・カラースケール：ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊／Ｌ＊Ｃ＊ｈ＊
・光源定義：Ｄ６５日光等価物（ｄａｙｌｉｇｈｔ  ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ）
・ジオメトリ：拡散／８°
・波長：５ｎｍの光学的分解能における３５０〜１０５０ｎｍの走査
・サンプル測定領域直径：１９ｍｍ（大）
・較正モード：透過／白色タイル
【０１２２】
色差ＤＥ＊は、以下の式：
【数１】
0006492335.tif 000004
（式中、Ｌ＝明度、ａ＝赤色値、およびｂ＝黄色値
ΔＬ＊＝Ｌｘ＊−Ｌ０＊；０＝初期値；ｘ＝測定時
Δａ＊＝ａｘ＊−ａ０＊；０＝初期値；ｘ＝測定時
Δｂ＊＝ｂｘ＊−ｂ０＊；０＝初期値；ｘ＝測定時）
を用いて計算される。
【０１２３】
良好な色安定性のために、ＤＥ＊は１０よりも小さくなければならない（ＤＥ＊＜１０）。これは、肉眼で、すなわち比色計などの装置を使用しないと、色差が見えないことを意味する。
【０１２４】
［濁度の測定］
懸濁された固体（または粒子）は、ジュースを含有する飲料の濁った外観の原因となる。この濁った外観は、濁度測定によって評価することができる。濁度はこのような粒子の光散乱特性、そのサイズ、その形状およびその屈折率に依存する。この研究では、濁度計（Ｈａｃｈ  ２１００Ｎ  ＩＳ（登録商標）、ＵＳＡ）を用いて濁度測定を実行し、濁度値は、ＮＴＵ（ｎｅｐｈｅｌｏｍｅｔｒｉｃ  ｔｕｒｂｉｄｉｔｙ  ｕｎｉｔ）で示した。比濁計（ｎｅｏｐｈｅｌｏｍｅｔｅｒ）は、サンプルによって入射光路から９０°散乱された光を測定する（図１を参照）。
【０１２５】
図１は、比濁分析による濁度測定の原理を示す。機器設定：光源：８６０±１０ｎｍＬＥＤ。
【０１２６】
［８’−アポ−β−カロテナールを含有するソフトドリンク（実施例１〜４に従う液体製剤）に関する結果］
［ａ）色差］
貯蔵の間の色差の測定に関する結果は図２および３に示される。
【０１２７】
図２は、３か月までの貯蔵時間の間の非低温殺菌ソフトドリンクの色差（ＤＥ＊）を示す。
ｘ軸：貯蔵時間（日数）、ｙ軸：色差（ＤＥ＊）（無次元）。
１＝実施例１に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
２＝実施例２に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
３＝実施例３に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
４＝実施例４に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
【０１２８】
全てのサンプルは、非常に良好な色差（ＤＥ＊＜１０）および類似の色安定性を示した。
【０１２９】
図３は、３か月までの貯蔵時間の間の低温殺菌ソフトドリンクの色差（ＤＥ＊）を示す。
ｘ軸：貯蔵時間（日数）、ｙ軸：色差（ＤＥ＊）（無次元）。
１＝実施例１に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
２＝実施例２に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
３＝実施例３に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
４＝実施例４に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
【０１３０】
全てのサンプルは、非常に良好な色差（ＤＥ＊＜１０）および類似の色安定性を示した。
【０１３１】
［ｂ）濁度］
貯蔵の間の濁度の測定に関する結果は、図４および５に示される。
【０１３２】
図４は、３か月までの貯蔵時間の間の非低温殺菌ソフトドリンクの濁度を示す。
ｘ軸：貯蔵時間（日数）、ｙ軸：濁度（ＮＴＵ）。
１＝実施例１に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
２＝実施例２に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
３＝実施例３に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
４＝実施例４に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
【０１３３】
濁度は時間と共にわずかに増大したが、透明飲料として受け入れられる範囲内であった。
【０１３４】
図５は、３か月までの貯蔵時間の間の低温殺菌ソフトドリンクの濁度を示す。
ｘ軸：貯蔵時間（日数）、ｙ軸：濁度（ＮＴＵ）。
１＝実施例１に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
２＝実施例２に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
３＝実施例３に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
４＝実施例４に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
【０１３５】
濁度は時間と共にわずかに増大したが、透明飲料として受け入れられる範囲内であった。
【０１３６】
［ｃ）物理的外観］
３か月の貯蔵の後、非低温殺菌ソフトドリンクおよび低温殺菌ソフトドリンクを、その物理的外観に関して視覚的に評価した。これにより、サンプルがボトルネックにリングを示すかどうか、表面に粒子を示すかどうか、そして白色沈降物を示すかどうかについて、サンプルを視覚的に検査した。以下の注釈の一覧を適用した。
【０１３７】
［ボトルネックのリング：］
６＝リングなし
５＝ほとんど目立たないリング
４＝認識可能なリング
３＝認識可能な明確で細いリング
２＝認識可能な強固なリング
１＝認識可能な幅広のリング
【０１３８】
［表面の粒子：］
６＝粒子なし
５＝１〜１０個の粒子
４＝１０個よりも多い粒子
３＝もはや数えられない
２＝表面の半分を被覆
１＝表面の半分よりも多くを被覆
【０１３９】
［白色沈降物：］
６＝沈降物なし
５＝わずかなマット状微小片
４＝細かいマット状沈降物
３＝マット状沈降物
２＝強固なマット状沈降物
１＝非常に強固なマット状沈降物
【０１４０】
良好な性能のためには、スコアは３以上でなければならない。
【０１４１】
表２は、非低温殺菌ソフトドリンクの外観評価について得られた結果を示す。
【０１４２】
【表２】
0006492335.tif 000005
【０１４３】
全てのサンプルはその外観属性に関して非常に良好な性能を示した。
【０１４４】
表３は、低温殺菌ソフトドリンクの外観評価について得られた結果を示す。
【０１４５】
【表３】
0006492335.tif 000006
【０１４６】
低温殺菌ドリンクにおいても、全てのサンプルはその外観属性に関して非常に良好な性能を示した。
【０１４７】
［β−カロテンを含有するソフトドリンク（実施例５〜７に従う液体製剤）に関する結果］
［ａ）色差］
貯蔵の間の色差の測定に関する結果は図６および７に示される。
【０１４８】
図６は、３か月までの貯蔵時間の間の非低温殺菌ソフトドリンクの色差（ＤＥ＊）を示す。
ｘ軸：貯蔵時間（日数）、ｙ軸：色差（ＤＥ＊）（無次元）。
５＝実施例５に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
６＝実施例６に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
７＝実施例７に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
【０１４９】
全てのサンプルは、非常に良好な色差（ＤＥ＊＜１０）および色安定性を示した。
【０１５０】
図７は、３か月までの貯蔵時間の間の低温殺菌ソフトドリンクの色差（ＤＥ＊）を示す。
ｘ軸：貯蔵時間（日数）、ｙ軸：色差（ＤＥ＊）（無次元）。
５＝実施例５に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
６＝実施例６に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
７＝実施例７に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
【０１５１】
全てのサンプルは、非常に良好な色差（ＤＥ＊＜１０）および色安定性を示した。
【０１５２】
［ｂ）濁度］
貯蔵の間の濁度の測定に関する結果は、図８および９に示される。
【０１５３】
図８は、３か月までの貯蔵時間の間の非低温殺菌ソフトドリンクの濁度を示す。
ｘ軸：貯蔵時間（日数）、ｙ軸：濁度（ＮＴＵ）。
５＝実施例５に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
６＝実施例６に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
７＝実施例７に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
【０１５４】
濁度は時間と共にわずかに増大したが、透明飲料として受け入れられる範囲内であった。
【０１５５】
図９は、３か月までの貯蔵時間の間の低温殺菌ソフトドリンクの濁度を示す。
ｘ軸：貯蔵時間（日数）、ｙ軸：濁度（ＮＴＵ）。
５＝実施例５に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
６＝実施例６に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
７＝実施例７に従う液体製剤を含有するソフトドリンク。
【０１５６】
濁度は時間と共にわずかに増大したが、透明飲料として受け入れられる範囲内であった。
【０１５７】
［ｃ）物理的外観］
３か月の貯蔵の後、非低温殺菌ソフトドリンクおよび低温殺菌ソフトドリンクを、その物理的外観に関して視覚的に評価した。これにより、サンプルがボトルネックにリングを示すかどうか、表面に粒子を示すかどうか、そして白色沈降物を示すかどうかについて、サンプルを視覚的に検査した。以下の注釈の一覧を適用した。
【０１５８】
［ボトルネックのリング：］
６＝リングなし
５＝ほとんど目立たないリング
４＝認識可能なリング
３＝認識可能な明確で細いリング
２＝認識可能な強固なリング
１＝認識可能な幅広のリング
【０１５９】
［表面の粒子：］
６＝粒子なし
５＝１〜１０個の粒子
４＝１０個よりも多い粒子
３＝もはや数えられない
２＝表面の半分を被覆
１＝表面の半分よりも多くを被覆
【０１６０】
［白色沈降物：］
６＝沈降物なし
５＝わずかなマット状微小片
４＝細かいマット状沈降物
３＝マット状沈降物
２＝強固なマット状沈降物
１＝非常に強固なマット状沈降物
【０１６１】
良好な性能のためには、スコアは３以上でなければならない。
【０１６２】
表４は、非低温殺菌ソフトドリンクの外観評価について得られた結果を示す。
【０１６３】
【表４】
0006492335.tif 000007
【０１６４】
全てのサンプルはその外観属性に関して非常に良好な性能を示した。
【０１６５】
表５は、低温殺菌ソフトドリンクの外観評価について得られた結果を示す。
【０１６６】
【表５】
0006492335.tif 000008
【０１６７】
全てのサンプルはその外観属性に関して非常に良好な性能を示した。
【０１６８】
【表６】
0006492335.tif 000009
【０１６９】
【表７】
0006492335.tif 000010
【０１７０】
【表８】
0006492335.tif 000011
【０１７１】
【表９】
0006492335.tif 000012
【０１７２】
【表１０】
0006492335.tif 000013
【０１７３】
【表１１】
0006492335.tif 000014
【０１７４】
【表１２】
0006492335.tif 000015
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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