(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
希土類系水素吸蔵合金であって、該希土類系水素吸蔵合金は、一般式（Ｉ）
ＲＥｘＹｙＮｉｚ―ａ―ｂ―ｃＭｎａＡｌｂＭｃＺｒＡＴｉＢ
によって表され、ここでＲＥは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄから選択される１または２以上の元素を示し、Ｍは、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｖ、Ｗから選択される１または２以上の元素を示し、ｘ＞０、ｙ≧０．５、およびｘ＋ｙ＝３、１３≧ｚ≧７、６≧ａ＋ｂ＞０、５≧ｃ≧０、４≧Ａ＋Ｂ≧０である、希土類系水素吸蔵合金。
【請求項２】
ｘ＞０、ｙ≧０．５、ｘ＋ｙ＝３、１２．５≧ｚ≧８．５、５．５≧ａ＋ｂ＞０、３．５≧ｃ≧０、２．５≧Ａ＋Ｂ≧０である請求項１に記載された希土類系水素吸蔵合金。
【請求項３】
ｃ＝０、Ａ＝Ｂ＝０である請求項２に記載された希土類系水素吸蔵合金。
【請求項４】
１２．５≧ｚ≧１１である請求項３に記載された希土類系水素吸蔵合金。
【請求項５】
１１＞ｚ≧９．５、４．５≧ａ＋ｂ＞０である請求項３に記載された希土類系水素吸蔵合金。
【請求項６】
９．５＞ｚ≧８．５、３．５≧ａ＋ｂ＞０である請求項３に記載された希土類系水素吸蔵合金。
【請求項７】
Ａ＝Ｂ＝０、ｃ＞０である請求項２に記載された希土類系水素吸蔵合金。
【請求項８】
３．５≧ａ＋ｂ≧０、３．０≧ｃ＞０である請求項７に記載された希土類系水素吸蔵合金。
【請求項９】
２．５≧Ａ＋Ｂ＞０である請求項２に記載された希土類系水素吸蔵合金。
【請求項１０】
１２．５≧ｚ≧１１、４≧ａ＋ｂ＞０である請求項９に記載された希土類系水素吸蔵合金。
【請求項１１】
１１＞ｚ≧９．５、３．５≧ａ＋ｂ＞０、３≧ｃ≧０、および２≧Ａ＋Ｂ＞０である請求項９に記載された希土類系水素吸蔵合金。
【請求項１２】
９．５＞ｚ≧８．５、３≧ａ＋ｂ＞０、２．５≧ｃ≧０、および２≧Ａ＋Ｂ＞０である請求項９に記載された希土類系水素吸蔵合金。
【請求項１３】
以下のｉ）〜ｉｖ）のうちの一つまたは２以上を特徴とする請求項４に記載された希土類系水素吸蔵合金。
ｉ）２．０≧ｘ≧０．５
ｉｉ）３．０≧ａ≧０．５
ｉｉｉ）１．５≧ｂ≧０．３
ｉｖ）ｚ＝１１．４
【請求項１４】
以下のｉ）〜ｉｖ）のうちの一つまたは２以上を特徴とする請求項５に記載された希土類系水素吸蔵合金。
ｉ）２．０≧ｘ≧０．５
ｉｉ）２．５≧ａ≧０．５
ｉｉｉ）１．０≧ｂ≧０．２
ｉｖ）ｚ＝１０．５
【請求項１５】
以下のｉ）〜ｉｖ）のうちの一つまたは２以上を特徴とする請求項６に記載された希土類系水素吸蔵合金。
ｉ）２．０≧ｘ≧０．５
ｉｉ）２．０≧ａ≧０．５
ｉｉｉ）１．０≧ｂ≧０．２
ｉｖ）ｚ＝９
【請求項１６】
以下のｉ）〜ｖ）のうちの一つまたは２以上を特徴とする請求項８に記載された希土類系水素吸蔵合金。
ｉ）２．０≧ｘ≧０．５
ｉｉ）２．０≧ａ≧０．５
ｉｉｉ）１．０≧ｂ≧０．３
ｉｖ）１１．４≧ｚ≧９
ｖ）２．５≧ｃ≧０．１
【請求項１７】
以下のｉ）〜ｖｉｉ）のうちの一つまたは２以上を特徴とする請求項１０に記載された希土類系水素吸蔵合金。
ｉ）２≧ｘ≧０．５
ｉｉ）２．５≧ａ≧０．５
ｉｉｉ）１．０≧ｂ≧０．２
ｉｖ）ｚ＝１１．４
ｖ）２．５≧ｃ≧０．１
ｖｉ）１．０≧Ａ≧０．１
ｖｉｉ）１．０≧Ｂ≧０．１
【請求項１８】
以下のｉ）〜ｖｉｉ）のうちの一つまたは２以上を特徴とする請求項１１に記載された希土類系水素吸蔵合金。
ｉ）２．０≧ｘ≧０．５
ｉｉ）２．０≧ａ≧０．５
ｉｉｉ）１．０≧ｂ≧０．２
ｉｖ）ｚ＝１０．５
ｖ）２．０≧ｃ≧０．１
ｖｉ）１．０≧Ａ≧０．１
ｖｉｉ）１．０≧Ｂ≧０．１
【請求項１９】
以下のｉ）〜ｖｉｉ）のうちの一つまたは２以上を特徴とする請求項１２に記載された希土類系水素吸蔵合金。
ｉ）２．０≧ｘ≧０．５
ｉｉ）２．０≧ａ≧０．５
ｉｉｉ）１．０≧ｂ≧０．２
ｉｖ）ｚ＝９
ｖ）２．０≧ｃ≧０．１
ｖｉ）１．０≧Ａ≧０．１
ｖｉｉ）１．０≧Ｂ≧０．１
【請求項２０】
ｉ）前記希土類系水素吸蔵合金は、３１３Ｋで１．２〜１．５重量％の最大水素吸蔵容量を有すること、
ｉｉ）Ｎｉ−ＭＨ電池用の負電極として使用されると、前記希土類系水素吸蔵合金は、７０ｍＡ／ｇの電流密度で、最大放電容量３００〜４００ｍＡｈ／ｇを有すること、
ｉｉｉ）前記希土類系水素吸蔵合金は、充電および放電を１００サイクル後、７０ｍＡ／ｇの電流密度で、８５％以上の容量保持を有すること
のうちの一つまたは２以上を特徴とする請求項１から請求項１９までのいずれか１項に記載された希土類系水素吸蔵合金。
【請求項２１】
ｉ）前記希土類系水素吸蔵合金は、３１３Ｋで１．３〜１．５重量％の最大水素吸蔵容量を有すること、
ｉｉ）Ｎｉ−ＭＨ電池用の負電極として使用されると、前記希土類系水素吸蔵合金は、７０ｍＡ／ｇの電流密度で、最大放電容量３５０〜４００ｍＡｈ／を有すること、
ｉｉｉ）前記希土類系水素吸蔵合金は、７０ｍＡ／ｇの電流密度で、９０％以上の容量保持を有すること
のうちの一つまたは２以上を特徴とする請求項１から請求項１２までのいずれか１項に記載された希土類系水素吸蔵合金。
【請求項２２】
ｉｉ）Ｎｉ−ＭＨ電池用の負電極として使用されると、前記希土類系水素吸蔵合金は、７０ｍＡ／ｇの電流密度で、最大放電容量３７０〜４００ｍＡｈ／ｇを有すること、
ｉｉｉ）前記希土類系水素吸蔵合金は、７０ｍＡ／ｇの電流密度で、９５％以上の容量保持を有すること
のうちの一つまたは２以上を特徴とする請求項１から請求項１２までのいずれか１項に記載された希土類系水素吸蔵合金。
【請求項２３】
水素を貯蔵する方法であって、請求項１から請求項２２までのいずれか１項に記載された希土類系水素吸蔵合金を水素吸蔵媒体として使用する、方法。
【請求項２４】
水素を貯蔵する方法であって、請求項１から請求項２２までのいずれか１項に記載された希土類系水素吸蔵合金を二次電池の電極材料として使用する、方法。
【請求項２５】
請求項１から請求項２２までのいずれか１項に記載された希土類系水素吸蔵合金を備えた水素吸蔵媒体。
【請求項２６】
請求項１から請求項２２までのいずれか１項に記載された希土類系水素吸蔵合金を備えた、二次電池の電極材料。
【請求項２７】
請求項１から請求項２２までのいずれか１項に記載された希土類系水素吸蔵合金を備えた二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素吸蔵合金の技術分野に属し、希土類系水素吸蔵合金およびその用途に係るものである。
【背景技術】
【０００２】
水素吸蔵合金は、水素吸蔵密度の大きい機能性材料である。現状では、水素吸蔵合金は、以下の６つに大きく分類できる。
ＬａＮｉ５などの希土類系ＡＢ５型、
Ｍｇ２Ｎｉ、ＭｇＮｉ、Ｌａ２Ｍｇ１７などのマグネシウム系、
Ｌａ２ＭｇＮｉ９、Ｌａ５Ｍｇ２Ｎｉ２３、Ｌａ３ＭｇＮｉ１４などの希土類−マグネシウム−ニッケル系ＡＢ３−４型、
ＴｉＮｉ、ＴｉＦｅなどのチタン系ＡＢ型、
ＺｒＮｉ２などのラーベス相を有するジルコニウム系またはチタン系のＡＢ２型、
（Ｖ０．９Ｔｉ０．１）１―ｘＦｅｘなどのバナジウム系固溶体型。
【０００３】
現在広く用いられている水素吸蔵材料は、ＬａＮｉ５型水素吸蔵合金である。この合金は、主に、金属水素化物−ニッケル（ＭＨ−Ｎｉ）二次電池の負電極材料として使用され、理論電気化学容量は約３７３ｍＡｈ・ｇ-1である。市販の負電極材料は、最大容量３５０ｍＡｈ・ｇ-1を有するＭｍ（ＮｉＣｏＭｎＡｌ）５（Ｍｍは混合希土類酸化物を示す）である。より良好な電気化学特性又はより大きい水素吸蔵容量を有する水素吸蔵合金を開発するために、マグネシウム系合金は活発に研究されている。マグネシウム系合金は、理論容量が大きい。特に、希土類―マグネシウム―ニッケル系ＡＢ３型、Ａ２Ｂ７型およびＡ５Ｂ１９型合金の研究は大きく進展しており、これらの合金は工業的に利用されている。他方、チタン、ジルコニウムおよびバナジウム系水素吸蔵材料は、活性化特性が低く、コストが高いなどの欠点のため、広く使われていなかった。
【０００４】
ＣＮ２０１３１０２２８７６６．０は、ニッケル水素電池用のＡ２Ｂ７型水素吸蔵合金およびその作製方法を開示している。この合金の組成は、一般式ＬｎａＭｇｂＮｉｘＹｙＺｚにより表される。ここで、Ｌｎは１または２以上の希土類元素を示し、ＹはＡｌ、Ｃｏ、Ｎｂ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｓ、Ｇａ、Ｍｏ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｗ、ＳｉおよびＰから選択される１または２以上の元素を示し、Ｚは、Ａｇ、Ｓｒ、Ｇｅから選択される１または２以上の元素を示し、０．５≦ａ２、０＜ｂ＜１、５＜Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＜９、０＜Ｙ＜３、０＜Ｚ＜１である。
【０００５】
中国特許出願公開第１０１２１０２９４号（ＣＮ１０１２１０２９４Ａ）は  ａＡ５Ｂ１９型合金を開示している。ａＡ５Ｂ１９型合金は、Ｘ５―ａＹａＺｂの式で表され、ここで、Ｘは、１または２以上の希土類金属を示し、Ｙは、１または２以上のアルカリ土類金属を示し、Ｚは、Ｍｎ、Ａｌ、Ｖ、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｚｎおよび Ｂから選択される１または２以上の元素を示し、０＜ａ≦２、１７．５≦ｂ≦２２．５である。
【０００６】
中国特許出願公開第１０２１９５０４１号（ＣＮ１０２１９５０４１Ａ）は、アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を開示している。アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金は、ＬａｘＲｅｙＭｇ１―ｘ―ｙＮｉｎ―ｍ―ｖＡｌｍＴｖの式で表され、ここで、Ｒｅは、Ｙ（イッテルビウム）（Ｌａを除く）を含む少なくとも一つの希土類元素を示し、Ｔは、Ｃｏ、ＭｎおよびＺｎから選択される少なくとも一つの元素を示し、０．１７≦ｘ≦０．６４、３．５≦ｎ≦３．８、０．０６≦ｍ≦０．２２、Ｖ≧０である。合金の主な相はＡ５Ｂ１９型結晶構造である。
【０００７】
中国特許出願公開第１０１２３８２３１号（ＣＮ１０１２３８２３１Ａ）は、水素吸蔵合金を開示している。この水素吸蔵合金は、一般式Ａ（４−ｗ）Ｂ（１＋ｗ）Ｃ１９により表されるＰｒ５Ｃｏ１９型結晶構造の相を含む。ここで、Ａは、Ｙ（イットリウム）を含む希土類元素から選択された１または２以上の元素を示し、Ｂは、Ｍｇ元素を示し、Ｃは、Ｎｉ、Ｃｏ、ＭｎおよびＡｌから選択される１または２以上の元素を示し、ｗは、−０．１から０．８までの数字を示す。この合金は、概ね一般式Ｒ１ｘＲ２ｙＲ３ｚによって規定された組成を有する。ここで１５．８≦ｘ≦１７．８、３．４≦ｙ≦５．０、７８．８≦ｚ≦７９．６、およびｘ＋ｙ＋ｚ＝１００であり、Ｒ１は、Ｙ（イットリウム）を含む希土類元素から選択される１または２以上の元素を示し、Ｒ２は、Ｍｇ元素を示し、Ｒ３は、Ｎｉ、Ｃｏ、ＭｎおよびＡｌから選択される１または２以上の元素を示す。ｚは、Ｍｎ＋Ａｌの化学量論的数を意味するとき、０．５以上であり、ｚは、Ａｌの化学量論的数を意味するとき、４．１以下である。
【０００８】
中国特許出願公開第１０２６６０７００号（ＣＮ１０２６６０７００Ａ）は、ＡＢ３型水素吸蔵合金およびその作製方法を開示する。ＡＢ３型水素吸蔵合金の化学式は、Ｌａ０．３５Ｐｒ０．３０ＭｇｘＮｉ２．９０Ａｌ０．３０であり、ｘ＝０．３０〜０．３５である。
【０００９】
中国特許出願公開第１０２１９５０４１号（ＣＮ１０２１９５０４１Ａ）はアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を開示しており、その組成は一般式ＬａｘＲｅｙＭｇ１―ｘ―ｙＮｉｎ―ｍ―ｙＡｌｍＴｖである（ＲｅはＹを含む希土類元素であり、ＴはＣｏ、Ｍｎ、Ｚｎであり、０．１７≦ｘ≦０．６４、３．５≦ｎ≦３．８、０．０６≦ｍ≦０．２２、ｖ≧０）。この合金の主な相は、ａＡ５Ｂ１９型結晶構造を有する。
【００１０】
中国特許出願公開第１０３３２６００４号（ＣＮ１０３３２６００４Ａ）は、ニッケル水素電池用Ａ２Ｂ７水素吸蔵合金およびその作製方法を開示する。ニッケル水素電池用Ａ２Ｂ７水素吸蔵合金の構造一般式は、ＬｎａＭｇｂＮｉｘＹｙＺｚであり、ここで、Ｌｎは、希土類元素から選択される少なくとも一つの元素を示し、Ｙは、Ａｌ、Ｃｏ、Ｎｂ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｓ、Ｇａ、Ｍｏ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｗ、ＳｉおよびＰから選択される少なくとも一つの元素を示し、Ｚは、Ａｇ、ＳｒおよびＧｅから選択される少なくとも一つの元素を示し、０．５≦ａ＜２、０＜ｂ＜１、５＜Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＜９、０＜Ｙ＜３、０＜Ｚ＜１である。
【００１１】
上記の合金は、Ｙ元素を含まないか、またはＺｒ元素を含まないか、またはＴｉ元素を含まない。しかしながら、それら全ては、アルカリ土類金属またはマグネシウム元素を含む。活性金属元素マグネシウムはその蒸気圧が高いので、合金製造は困難であり、合金の組成は制御が難しい。流出した微細なマグネシウム粉末は引火性が高いので燃えやすく、安全面での危険性が潜在している。
【００１２】
「新規なＬａ１―ｘＣｅｘＹ２Ｎｉ９（０≦ｘ≦１）型水素吸蔵合金の電気化学研究」の調査（Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ  Ａｃｔａ、４６（２００１）、２３８５〜２３９３）、および「Ｎｉ−ＭＨバッテリ用負電極としてのＲ―Ｙ―Ｎｉ（Ｒ＝Ｌａ、Ｃｅ）システムに属する新規な三元金属間化合物」（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｌｌｏｙｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（３３０〜３３２（２００２））、７８２〜７８６）は、ＡＢ３型Ｌａ―Ｙ―Ｎｉ水素吸蔵合金を報告している。しかし、この合金はＭｎおよびＡｌを含まず、その最大水素吸蔵容量はわずか２６０ｍＡｈ・ｇ−１である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】中国特許第２０１３１０２２８７６６．０号明細書
【特許文献２】中国特許出願公開第１０１２１０２９４号明細書
【特許文献３】中国特許出願公開第１０２１９５０４１号明細書
【特許文献４】中国特許出願公開第１０１２３８２３１号明細書
【特許文献５】中国特許出願公開第１０２６６０７００号明細書
【特許文献６】中国特許出願公開第１０２１９５０４１号明細書
【特許文献７】中国特許出願公開第１０３３２６００４号明細書
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】「新規なＬａ１―ｘＣｅｘＹ２Ｎｉ９（０≦ｘ≦１）型水素吸蔵合金の電気化学研究」、Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ  Ａｃｔａ、４６号、２００１年、２３８５頁〜２３９３頁
【非特許文献２】「Ｎｉ−ＭＨバッテリ用負電極としてのＲ―Ｙ―Ｎｉ（Ｒ＝Ｌａ、Ｃｅ）システムに属する新規な三元金属間化合物」、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｌｌｏｙｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、３３０〜３３２号、２００２年、７８２頁〜７８６頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、水素吸蔵容量の大きい希土類系水素吸蔵合金を提供することである。本発明の他の目的は、電気化学容量の大きい希土類系水素吸蔵合金を提供することである。本発明の別の目的は、作製の容易な希土類系水素吸蔵合金、または制御の容易な組成、または安全な作製方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記の目的の一つまたは２つ以上を達成するために、本出願の第１の観点によれば、以下の一般式（Ｉ）によって表される希土類系水素吸蔵合金が提供される。
ＲＥｘＹｙＮｉｚ―ａ―ｂ―ｃＭｎａＡｌｂＭｃＺｒＡＴｉＢ                          （Ｉ）
ここでＲＥは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄから選択される１または２以上の元素を示し、Ｍは、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｖ、Ｗから選択される１または２以上の元素を示し、ｘ＞０、ｙ≧０．５、ｘ＋ｙ＝３、１３≧ｚ≧７、６≧ａ＋ｂ＞０、５≧ｃ≧０、４≧Ａ＋Ｂ≧０である。
【００１７】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、ｘ＞０、ｙ≧０．５、ｘ＋ｙ＝３、１２．５≧ｚ≧８．５、５．５≧ａ＋ｂ＞０、３．５≧ｃ≧０、２．５≧Ａ＋Ｂ≧０である。
【００１８】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、ＲＥは、Ｌａおよび／またはＣｅを示す。
【００１９】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、ＲＥは、Ｌａを示す。
【００２０】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、ＲＥは、Ｃｅを示す。
【００２１】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、ＲＥは、ＬａおよびＣｅからなるミッシュメタル（好ましくはＬａとＣｅの原子比が０．８：０．２である）を示す。
【００２２】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、ＲＥは、Ｌａが約６４重量％、Ｃｅが約２５重量％、Ｐｒが約３重量％、Ｎｄが約８重量％のランタンリッチミッシュメタルを示す。
【００２３】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、２．５≧Ａ＋Ｂ＞０である。
【００２４】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、ｃ＝０、Ａ＝Ｂ＝０である。
【００２５】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、１１＞ｚ≧９．５、４．５≧ａ＋ｂ＞０である。
【００２６】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、１２．５≧ｚ≧１１、５．５≧ａ＋ｂ＞０である。
【００２７】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、９．５＞ｚ≧８．５、３．５≧ａ＋ｂ＞０である。
【００２８】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、Ａ＝Ｂ＝０、ｃ＞０である。
【００２９】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、３．５≧ａ＋ｂ≧０、３．０≧ｃ＞０である。
【００３０】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、ｃ＝０、Ａ＝Ｂ＝０、１１＞ｚ≧９．５、４．５≧ａ＋ｂ＞０である。この具体例において、一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金は、以下の一般式（Ｉ―１）によって表わすことができる。
ＲＥｘＹｙＮｉｚ―ａ―ｂＭｎａＡｌｂ                                                      （Ｉ―１）
ここで、ＲＥは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄから選択される１または２以上の元素を示し、ｘ＞０、ｙ≧０．５、ｘ＋ｙ＝３、１１＞ｚ≧９．５、４．５≧ａ＋ｂ＞０である。ｚ＝１０．５のとき、水素吸蔵合金は化学量論的なＡ２Ｂ７型であり、ｚ≠１０．５のとき、水素吸蔵合金は非化学量論的なＡ２Ｂ７型である。
【００３１】
一般式（Ｉ―１）によって表される希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、２．５≧ｘ≧０．５、好ましくは２．０≧ｘ≧０．５、さらに好ましくは１．２≧ｘ≧０．８である。
【００３２】
一般式（Ｉ―１）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、２．５≧ａ≧０、好ましくは２．５≧ａ≧０．５、さらに好ましくは０．６≧ａ≧０．４である。
【００３３】
一般式（Ｉ―１）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、１．０≧ｂ≧０、好ましくは１．０≧ｂ≧０．２、さらに好ましくは０．３≧ｂ≧０である。
【００３４】
一般式（Ｉ―１）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、１０．８≧ｚ≧９．５、好ましくはｚ＝１０．５である。
【００３５】
一般式（Ｉ―１）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、２．０≧ｘ≧０．５、２．５≧ａ≧０．５、１．０≧ｂ≧０．２、ｚ＝１０．５である。
【００３６】
一般式（Ｉ）によって表される希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、ｃ＝０、Ａ＝Ｂ＝０、１２．５≧ｚ≧１１である。この具体例において、一般式（Ｉ）によって表される希土類系水素吸蔵合金は、以下の一般式（Ｉ―１）によって表わすことができる。
ＲＥｘＹｙＮｉｚ―ａ―ｂＭｎａＡｌｂ（Ｉ―１）
ここでＲＥは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄから選択される１または２以上の元素を示し、ｘ＞０、ｙ≧０．５、ｘ＋ｙ＝３、１２．５≧ｚ≧１１、５．５≧ａ＋ｂ＞０である。ｚ＝１１．４のとき、水素吸蔵合金は化学量論的なＡ５Ｂ１９型であり、ｚ≠１１．４のとき、水素吸蔵合金は非化学量論的なＡ５Ｂ１９型である。
【００３７】
一般式（Ｉ―１）によって表される、希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、２．５≧ｘ≧０．５、好ましくは２．０≧ｘ≧０．５、さらに好ましくは１．５≧ｘ≧１である。
【００３８】
一般式（Ｉ―１）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、３．０≧ａ≧０、好ましくは３．０≧ａ≧０．５、さらに好ましくは１．０≧ａ≧０．５である。
【００３９】
一般式（Ｉ―１）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、１．５≧ｂ≧０、好ましくは１．５≧ｂ≧０．３、さらに好ましくは０．５≧ｂ≧０である
【００４０】
一般式（Ｉ―１）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、１２．５≧ｚ≧１１、好ましくは、１１．４≧ｚ≧１１．０、さらに好ましくはｚ＝１１．４である。
【００４１】
一般式（Ｉ―１）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、２．０≧ｘ≧０．５、３．０≧ａ≧０．５、１．５≧ｂ≧０．３、ｚ＝１１．４である。
【００４２】
一般式（Ｉ）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、ｃ＝０、Ａ＝Ｂ＝０、９．５＞ｚ≧８．５、３．５≧ａ＋ｂ＞０である。この具体例において、一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金は、以下の一般式（Ｉ―１）によって表すことができる。
ＲＥｘＹｙＮｉｚ―ａ―ｂＭｎａＡｌｂ                                                （Ｉ―１）
ここでＲＥは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄから選択される１または２以上の元素を示し、ｘ＞０、ｙ≧０．５、ｘ＋ｙ＝３であり、９．５＞ｚ≧８．５、３．５≧ａ＋ｂ＞０である。ｚ＝９のとき、水素吸蔵合金は化学量論的なＡＢ３型であり、ｚ≠９とき、水素吸蔵合金は非化学量論的なＡＢ３型である。
【００４３】
一般式（Ｉ―１）によって表される希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、２．５≧ｘ≧０．５、好ましくは２．０≧ｘ≧０．５である。
【００４４】
一般の公式（Ｉ―１）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、２≧ａ≧０．５、好ましくは２≧ａ≧０．５である。
【００４５】
一般式（Ｉ―１）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、１．０≧ｂ≧０、好ましくは１．０≧ｂ≧０．２である。
【００４６】
一般式（Ｉ―１）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、９．５≧ｚ≧８．５、好ましくはｚ＝９である。
【００４７】
一般式（Ｉ―１）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他のさらに好ましい具体例によれば、２．０≧ｘ≧０．５、２．０≧ａ≧０．５、１．０≧ｂ≧０．２、ｚ＝９である。
【００４８】
一般式（Ｉ―１）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、ＲＥは、Ｌａおよび／またはＣｅを示す。
【００４９】
一般式（Ｉ―１）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、ＲＥは、Ｌａを示す。
【００５０】
一般式（Ｉ―１）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、ＲＥは、Ｃｅを示す。
【００５１】
一般式（Ｉ―１）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、ＲＥは、ＬａおよびＣｅからなるミッシュメタル（好ましくは、ＬａとＣｅの原子比は０．８：０．２である）を示す。
【００５２】
一般式（Ｉ―１）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、ＲＥは、Ｌａが約６４重量％、Ｃｅが約２５重量％、Ｐｒが約３重量％、Ｎｄが約８重量％のランタンリッチミッシュメタルを示す。
【００５３】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、Ａ＝Ｂ＝０、３．５≧ａ＋ｂ≧０、３．０≧ｃ＞０である。
この具体例において、一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金は、以下の一般式（Ｉ―２）によって表わすことができる。
ＲＥｘＹｙＮｉｚ―ａ―ｂ―ｃＭｎａＡｌｂＭｃ                                        （Ｉ―２）
ここでＲＥは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄから選択される１または２以上の元素を示し、Ｍは、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｖ、Ｗから選択される１または２以上の元素を示し、ｘ＞０、ｙ≧０．５、ｘ＋ｙ＝３、１２．５≧ｚ≧８．５、３．５≧ａ＋ｂ＞０、３．０≧ｃ＞０である。
【００５４】
一般式（Ｉ―２）によって表される希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、２．５≧ｘ≧０．５、好ましくは２．０≧ｘ≧０．５、さらに好ましくは１．２≧ｘ≧１である。
【００５５】
一般式（Ｉ―２）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、２．０≧ａ≧０．５、好ましくは１≧ａ≧０．５である。
【００５６】
一般式（Ｉ―２）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、１．０≧ｂ≧０．３、好ましくは０．５≧ｂ≧０．３である。
【００５７】
一般式（Ｉ―２）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、１２．５≧ｚ≧８．５、好ましくは１１．４≧ｚ≧９、さらに好ましくは１１≧ｚ≧１０である。
【００５８】
一般式（Ｉ―２）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、２．５≧ｃ≧０．１、好ましくは１≧ｃ≧０．５である。
【００５９】
一般式（Ｉ―２）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、２．０≧ｘ≧０．５、２．０≧ａ≧０．５、１．０≧ｂ≧０．３、２．５≧ｃ≧０．１、１１．４≧ｚ≧９である。
【００６０】
一般式（Ｉ―２）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例において、ＲＥは、Ｌａおよび／またはＣｅを示す。
【００６１】
一般式（Ｉ―２）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、ＲＥは、Ｌａを示す。
【００６２】
一般式（Ｉ―２）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、ＲＥは、Ｃｅを示す。
【００６３】
一般式（Ｉ―２）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、ＲＥは、ＬａおよびＣｅからなるミッシュメタル（好ましくは、ＬａとＣｅの原子比は０．８：０．２である）を示す。
【００６４】
一般式（Ｉ―２）によって表される希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、ＲＥは、Ｌａが約６４重量％、Ｃｅが約２５重量％、Ｐｒが約３重量％、Ｎｄが約８重量％のランタンリッチミッシュメタルを示す。
【００６５】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば，１２．５≧ｚ≧１１であり、４≧ａ＋ｂ＞０である。
【００６６】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、ＲＥは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄから選択される１または２以上の元素を示し、ｘ＞０、ｙ≧０．５、ｘ＋ｙ＝３であり、Ｍは、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｖ、Ｗから選択される１または２以上の元素を示し、１２．５≧ｚ≧１１（ｚ＝１１．４のとき、合金は化学量論的Ａ５Ｂ１９型であり、ｚ≠１１．４のとき、合金は非化学量論的Ａ５Ｂ１９型である）、４≧ａ＋ｂ＞０、３．５≧ｃ≧０、２．５≧Ａ＋Ｂ＞０であり、
好ましくは、２．５≧ｘ≧０．５、より好ましくは、２．０≧ｘ≧０．５、
好ましくは、２．５≧ａ≧０、より好ましくは、２．５≧ａ≧０．５、
好ましくは、１．０≧ｂ≧０、より好ましくは、１．０≧ｂ≧０．２、さらに好ましくは、０．５≧ｂ≧０、
好ましくは、２．５≧ａ≧０．５、１．０≧ｂ≧０．２、
好ましくは、２．５≧ｃ≧０、より好ましくは、２．５≧ｃ≧０．１、さらに好ましくは、０．５≧ｃ≧０、
好ましくは、１．０≧Ａ≧０、より好ましくは、１．０≧Ａ≧０．１、さらに好ましくは、０．５≧Ａ≧０．１、
好ましくは、１．０≧Ｂ≧０、より好ましくは、１．０≧Ｂ≧０．１、さらに好ましくは、０．３≧Ｂ＝０、
好ましくは、ｚ＝１１．４である。
【００６７】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、ＲＥは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄから選択される１または２以上の元素を示し、Ｍは、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｖ、Ｗから選択される１または２以上の元素を示し、２．０≧ｘ≧０．５、２．５≧ａ≧０．５、１．０≧ｂ≧０．２、２．５≧ｃ≧０．１、１．０≧Ａ≧０．１、１．０≧Ｂ≧０．１、ｚ＝１１．４である。
【００６８】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、１１＞ｚ≧９．５、３．５≧ａ＋ｂ＞０、３≧ｃ≧０である。
【００６９】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、ＲＥは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄから選択される１または２以上の元素を示し、ｘ＞０、ｙ≧０．５、ｘ＋ｙ＝３であり、Ｍは、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｖ、Ｗから選択される１または２以上の元素を示し、１１＞ｚ≧９．５（ｚ＝１０．５のとき、合金は化学量論的Ａ２Ｂ７型であり、ｚ≠１０．５とき、合金は非化学量論的Ａ２Ｂ７型である）、３．５≧ａ＋ｂ＞０、３≧ｃ≧０、２≧Ａ＋Ｂ＞０あり、
好ましくは２．５≧ｘ≧０．５、より好ましくは２．０≧ｘ≧０．５、
好ましくは２．０≧ａ≧０、より好ましくは２．０≧ａ≧０．５、さらに好ましくは１．０≧ａ≧０．５、
好ましくは１．０≧ｂ≧０、より好ましくは１．０≧ｂ≧０．２、さらに好ましくは０．５≧ｂ≧０、
好ましくは２．０≧ｃ≧０、より好ましくは２．０≧ｃ≧０．１、さらに好ましくは０．５≧ｃ≧０、
好ましくは１．０≧Ａ≧０．１、より好ましくは０．５≧Ａ≧０．１、
好ましくは１．０≧Ｂ≧０．１、より好ましくは０．３≧Ｂ≧０．１、
好ましくは、１０．８≧ｚ≧９．５、より好ましくはｚ＝１０．５である。
【００７０】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、ＲＥは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄから選択される１または２以上の元素を示し、Ｍは、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｖ、Ｗから選択される１または２以上の元素を示し、２．０≧ｘ≧０．５、２．０≧ａ≧０．５、１．０≧ｂ≧０．２、２．０≧ｃ≧０．１、１．０≧Ａ≧０．１、１．０≧Ｂ≧０．１、ｚ＝１０．５である。
【００７１】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、９．５＞ｚ≧８．５、３≧ａ＋ｂ＞０、２．５≧ｃ≧０である。
【００７２】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例によれば、ＲＥは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄから選択される１または２以上の元素を示し、ｘ＞０、ｙ≧＝０．５、ｘ＋ｙ＝３であり、
Ｍは、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｖ、Ｗから選択される１または２以上の元素を示し、９．５＞ｚ≧８．５（ｚ＝９のとき、合金は化学量論的ＡＢ３型であり、ｚ≠９とき、合金は非化学量論的ＡＢ３型である）、３≧ａ＋ｂ＞０、２．５≧ｃ≧０、２≧Ａ＋Ｂ＞０、
好ましくは２．５≧ｘ≧０．５、より好ましくは２．０≧ｘ≧０．５、さらに好ましくは１．２≧ｘ≧０．８（例えば、ｘ＝１）、
好ましくは２．０≧ａ≧０、より好ましくは２．０≧ａ≧０．５、さらに好ましくは０．６≧ａ≧０．４（例えば、ａ＝０．５）、
好ましくは１．０≧ｂ≧０、より好ましくは１．０≧ｂ≧０．２、さらに好ましくは０．５≧ｂ≧０、
好ましくは２．０≧ｃ≧０、より好ましくは２．０≧ｃ≧０．１、さらに好ましくは０．５≧ｃ≧０、
好ましくは１．０≧Ａ≧０、より好ましくは１．０≧Ａ≧０．１、さらに好ましくは０．５≧Ａ≧０．１、
好ましくは１．０≧Ｂ≧０、より好ましくは１．０≧Ｂ≧０．１、さらに好ましくは０．３≧Ｂ≧０．２、
好ましくは９．４≧ｚ≧８．５、より好ましくは９．４≧ｚ≧９、さらに好ましくはｚ＝９である。
【００７３】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の他の好ましい具体例において、ＲＥは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、ＳｍおよびＧｄから選択される１または２以上の元素を示し、Ｍは、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｓｎ、ＶおよびＷから選択される１または２以上の元素を示し、２．０≧ｘ≧０．５、２．０≧ａ≧０．５、１．０≧ｂ≧０．２、２．０≧ｃ≧０．１、１．０≧Ａ≧０．１、１．０≧Ｂ≧０．１、ｚ＝９である。
【００７４】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、ｘは０．１、０．２、０．３、または０．４とでき、ｘは０．５、０．６または０．７でもよく、ｘは０．８、０．９または１でもよく、ｘは１．１、１．２または１．３でもよく、ｘは１．４、１．５または１．６でもよく、ｘは１．７、１．８または１．９でもよく、ｘは２、２．１または２．２でもよく、ｘは２．３、２．４または２．５でもよい。
【００７５】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、ｙは０．５、０．６または０．７でもよく、ｙは０．８、０．９または１でもよく、ｙは１．１、１．２または１．３でもよく、ｙは１．４、１．５または１．６でもよく、ｙは１．７、１．８または１．９でもよく、ｙは２、２．１または２．２でもよく、ｙは２．３、２．４または２．５でもよく、ｙは２．６、２．７、２．８または２．９でもよい。
【００７６】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、ａは０でもよく、ａは０．１、０．２、０．３、０．４または０．５でもよく、ａは０．６、０．７、０．８、０．９または１でもよく、ａは１．１、１．２、１．３、１．４または１．５でもよく、ａは１．６、１．７、１．８、１．９または２でもよく、ａは２．１、２．２、２．３、２．４または２．５でもよく、ａは２．６、２．７、２．８、２．９または３でもよい。
【００７７】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の好ましい具体例によれば、ｂは０でもよく、ｂは０．１、０．２または０．３でもよく、ｂは０．４、０．５または０．６でもよく、ｂは０．７、０．８または０．９でもよく、ｂは１でもよい。
【００７８】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によれば、ｚは８．５、８．６、８．７、８．８、８．９または９でもよく、ｚは９．１、９．２、９．３、９．４または９．５でもよく、ｚは９．６、９．７、９．８、９．９または１０でもよく、ｚは１０．１、１０．２、１０．３、１０．４または１０．５でもよく、ｚは１０．６、１０．７、１０．８、１０．９または１１でもよく、ｚは１１．１、１１．２、１１．３、１１．４または１１．５でもよく、ｚは１１．６、１１．７、１１．８、１１．９または１２でもよく、ｚは１２．１、１２．２、１２．３、１２．４または１２．５でもよい。
【００７９】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金のための具体例において、ｃが０でもよく、ｃは０．１、０．２、０．３、０．４または０．５でもよく、ｃは０．６、０．７、０．８、０．９または１でもよく、ｃは１．１、１．２、１．３、１．４または１．５でもよく、ｃは１．６、１．７、１．８、１．９または２でもよく、ｃは２．１、２．２、２．３、２．４または２．５でもよく、ｃは２．６、２．７、２．８、２．９または３でもよく、ｃは３．１、３．２、３．３、３．４または３．５でもよい。
【００８０】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によればて、Ａは０でもよく、Ａは０．１、０．２または０．３でもよく、Ａは０．４、０．５または０．６でもよく、Ａは０．７、０．８または０．９でもよく、Ａは１でもよい。
【００８１】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によれば、Ｂは０でもよく、Ｂは０．１、０．２または０．３でもよく、Ｂは０．４、０．５または０．６でもよく、Ｂは０．７、０．８または０．９でもよく、Ｂは１でもよい。
【００８２】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によれば、ｘは０．５、１、１．２、１．５、２または２．５でもよく、ｘは１、１．２または１．５でもよい。
【００８３】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によれば、ｙは０．５、１、１．５、１．８、２または２．５でもよく、ｙは１．５、１．８または２でもよい。
【００８４】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によれば、ａは０、０．５、０．８、１、１．５、２、２．５または３でもよく、ａは０．５、０．８、１、１．５、２または２．５でもよい。
【００８５】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によればて、ｂは０、０．２、０．３、０．５、０．８、１または１．５でもよく、ｂは０、０．２、０．３または０．５でもよい。
【００８６】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によればて、ｃは０、０．１、０．２、０．５、１、１．５、２または２．５でもよく、ｃは、０、０．１または０．５でもよい。
【００８７】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によればて、Ａは０、０．１、０．２、０．３、０．５または１でもよく、Ａは０．１、０．３または０．５でもよい。
【００８８】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によればて、Ｂは０、０．１、０．２、０．３、０．５または１でもよく、Ｂは０、０．１、０．２または０．３でもよい。
【００８９】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によれば、ｚ＝９のとき、合金は化学量論的ＡＢ３型であり、ｚ≠９とき、合金は非化学量論的ＡＢ３型である。
【００９０】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によれば、ｚ＝１０．５のとき、合金は化学量論的Ａ２Ｂ７型であり、ｚ≠１０．５のとき、合金は非化学量論的Ａ２Ｂ７型である。
【００９１】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によれば、ｚ＝１１．４のとき、合金は化学量論的Ａ５Ｂ１９型であり、ｚ≠１１．４のとき、合金は非化学量論的Ａ５Ｂ１９型である。
【００９２】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例において、Ｙ２Ｎｉ７、Ｌａ２Ｎｉ７、ＬａＮｉ５、Ｎｉ５Ｙ、Ｃｅ２Ｎｉ７、Ａｌ２Ｎｉ６Ｙ３およびＬａＹ２Ｎｉ９から選択される１または２以上の相を有する。
【００９３】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によれば、Ｙ２Ｎｉ７、Ｌａ２Ｎｉ７、ＬａＮｉ５およびＣｅ２Ｎｉ７から選択される1または２以上の相を有する。
【００９４】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によれば、Ｙ２Ｎｉ７、Ｌａ２Ｎｉ７、ＬａＮｉ５およびＡｌ２Ｎｉ６Ｙ３から選択される１または２以上の相を有する。
【００９５】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によれば、Ｙ２Ｎｉ７およびＬａＹ２Ｎｉ９から選択される１または２以上の相を有する。
【００９６】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によれば、Ｙ２Ｎｉ７およびＬａ２Ｎｉ７、Ｎｉ５Ｙから選択される１つまたは２以上の相を有する。
【００９７】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によれば、ＬａＹ２Ｎｉ９相を有する。
【００９８】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によれば、Ｙ２Ｎｉ７およびＬａ２Ｎｉ７から選択される１または２以上の相を有する。
【００９９】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によれば、Ｙ２Ｎｉ７相を有する。
【０１００】
一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の具体例によれば、３１３Ｋの温度で、１．２〜１．５重量％好ましくは１．３〜１．５重量％、任意で１．２〜１．４重量％または１．３〜１．４重量％の最大水素吸蔵容量を有する。
【０１０１】
具体例によれば、Ｎｉ−ＭＨバッテリ用負電極として使われるとき、一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金は、電流密度７０ｍＡ／ｇでは、３００〜４００ｍＡｈ／ｇ、好ましくは３５０〜４００ｍＡｈ／ｇ、さらに好ましくは３７０〜４００ｍＡｈ／ｇ、もっとさらに好ましくは３８０〜４００ｍＡｈ／ｇの最大放電容量を有する。カットオフ放電電圧は、１．０Ｖであってもよい。
【０１０２】
具体例によれば、Ｎｉ−ＭＨバッテリ用負電極として使われるとき、一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金は、電流密度７０ｍＡ／ｇでは、１００サイクルの充放電後、容量保持率は８５％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９８％以上である。カットオフ放電電圧は、１．０Ｖであってもよい。
【０１０３】
本出願の第２の観点によれば、本発明の一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の水素吸蔵媒体としての使用が提供される。
【０１０４】
本出願の第３の観点によれば、本発明の一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金の二次電池の電極製造においての使用が提供される。
【０１０５】
本発明の一般公式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金は、電極に製造することができ、電極は他の適切な材料に連結した二次電池にできる。本発明の一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金から製造される二次電池は複数回放電および再充電できる。
【０１０６】
本発明の一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金は、以下のステップを含む方法によって製作される。
（ｉ）合金製品の組成に応じて原料を提供する。
（ｉｉ）原料を溶解する。
（ｉｉｉ）溶解した原料を銅ローラー上で急速に凝固させる。好ましくは、ステップ（ｉｉｉ）での銅ローラーの線速度は３〜４ｍ／秒であり銅ローラーには冷却水が供給される。
【０１０７】
具体例によれば、本発明の希土類系水素吸蔵合金を作製する方法では、急速な凝固ステップの後に、作製した合金を、７００〜８００℃で６〜１０時間（例えば、真空または不活性気体下で７５０℃、８時間）アニールを行なう。
【０１０８】
具体例によれば、本発明の水素吸蔵合金は、以下のステップを含む高温溶解・急冷法により製造できる。
正確に各原料を秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たす成分を提供する。なお、原料として使用される各金属元素または中間合金の純度は９９．０％よりも大きい。
原料を順次Ａｌ２Ｏ３るつぼに装入する。
３．０Ｐａの圧力までるつぼを真空引きし、その後、０．０５５ＭＰａの圧力までるつぼに不活性気体Ａｒを充填する。
原料を溶解し、溶解した原料の温度を約６分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は３．４ｍ／秒である。銅ローラーは、温度２５℃の冷却水で冷却される。
【０１０９】
具体例によれば、本発明の希土類系水素吸蔵合金を作製する方法では、燃焼によって消失する原料の質量比は前もって適当な量だけ増加させる。その増加率は以下の表で表される。
【表１】
0006464268.tif 000002
【０１１０】
上述の方法以外に、本発明の一般式（Ｉ）によって表される水素吸蔵合金は、水素吸蔵合金を製造する以下の他の方法によって作製できる。
高温製錬および鋳造法、機械的合金化法（ＭＡ）方法、粉末焼結法、高温製錬およびガス噴霧法、減少拡散方法、置換拡散法、燃焼合成（ＣＳ）方法または自己伝播高温合成（ＳＨＳ）方法。
【０１１１】
第４の本発明の観点によれば、一般式（Ｉ）によって表される希土類系水素吸蔵合金が水素吸蔵媒体として提供される。
【０１１２】
第５の本発明の観点によれば、一般式（Ｉ）によって表される希土類系水素吸蔵合金が二次電池の電極を製造するために提供される。
【０１１３】
一般式（Ｉ）によって表される希土類系水素吸蔵合金は、新規な水素吸蔵材料を製造するため、様々な比率の他の水素吸蔵合金によって合成できる。
【０１１４】
例えば構造的応力を緩和して成分分離をなくしたりするなど、一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金のミクロ組織および特性を改善するために、あるいは水素吸収/脱着のプラトー特性または放電／チャージのプラトー特性を改善し、あるいは水素吸蔵容量およびサイクル寿命を増加させるために、熱処理が行われる。
水素吸収／脱着プロセスまたは合金のチャージ／放電プロセスを改善する、または合金の抗酸化能を高める、あるいは合金の性能を高めまたは合金の電気/熱伝導率を改善するために、様々な表面処理が行われる。
【０１１５】
本発明において、特に明記しない限り、元素の記号は、周期律表と一致している。本発明の一般の式（Ｉ）において、Ｙはイットリウムを示し、Ｎｉはニッケルを示し、Ｍｎはマンガンを示し、Ａｌはアルミニウムを示し、Ｚｒはジルコニウムを示し、Ｔｉは、チタンを示す。
【発明の効果】
【０１１６】
本発明の効果
本発明の一般式（Ｉ）によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金は、１または２以上の以下のような利点を有する。
（１）良好な圧力−組成−温度（Ｐ―ｃ―Ｔ）特性を有する。通常の状態では、水素吸蔵容量は１．２８重量％以上に達することができ、合金の最大水素吸蔵容量は１．３６重量％以上に達することができる。
（２）本発明の希土類系水素吸蔵合金の水素吸蔵電極としての電気化学的性能、および水素ガス吸収および脱着性能は、従来のＬａＮｉ５型水素吸蔵合金よりも良好である。
（３）本発明の希土類系水素吸蔵合金は、マグネシウムを含まないため、本発明の希土酸化物系水素吸蔵の作製方法は、従来の希土類−マグネシウム−ニッケル水素吸蔵合金の作製方法と比較してより容易で安全である。
（４）本発明の希土類系水素吸蔵合金は、良好な活性化性能、率排出能力、充電／放電あるいは水素吸蔵／脱着サイクルの安定性を有する。本発明の希土類系水素吸蔵合金は、広い温度範囲で作用し、自己放電率が低い。
（５）本発明の希土類系水素吸蔵合金の主要成分の１つは、イットリウム（Ｙ）である。イットリウムは希土類鉱物内に豊富にあるので、イットリウムの使用は中国の希土類資源の包括的な利用に有益である。
【０１１７】
本明細書に記載の図面は、本発明のさらなる理解を促し、本出願の一部を構成するために使用される。
【図面の簡単な説明】
【０１１８】
【図１−１】水素吸蔵合金ＬａＣｅ０．５Ｙ１．５Ｎｉ９．７Ｍｎ０．５Ａｌ０．３（実施例Ａ２３）のＸＲＤパターン。
【図１−２】図１―１（実施例Ａ２３）の元のＸＲＤデータによる、水素吸蔵合金ＬａＣｅ０．５Ｙ１．５Ｎｉ９．７Ｍｎ０．５Ａｌ０．３の再描画ＸＲＤパターン。
【図１−３】水素吸蔵合金ＬａＹ２Ｎｉ９．５Ｍｎ０．５Ａｌ０．５（実施例Ａ１３）のＰ―ｃ―Ｔ曲線。
【図２−１】水素吸蔵合金ＬａＹ２Ｎｉ１０．６Ｍｎ０．５Ａｌ０．３（実施例Ｂ２）のＸＲＤパターン。
【図２−２】図２―１（実施例Ｂ２）の元のＸＲＤデータによる、水素吸蔵合金ＬａＹ２Ｎｉ１０．６Ｍｎ０．５Ａｌ０．３の再描画ＸＲＤパターン。
【図２−３】水素吸蔵合金ＬａＹ２Ｎｉ１０．６Ｍｎ０．５Ａｌ０．３（実施例Ｂ２）のＰ―ｃ―Ｔ曲線。
【図３−１】水素吸蔵合金ＬａＹ２Ｎｉ８Ｍｎ０．５Ａｌ０．５（実施例Ｃ１３）のＸＲＤパターン。
【図３−２】図３―１（実施例Ｃ１３）の元のＸＲＤデータによる、水素吸蔵合金ＬａＹ２Ｎｉ８Ｍｎ０．５Ａｌ０．５の再描画ＸＲＤパターン。
【図４−１】水素吸蔵合金Ｌａ１．２Ｙ１．８Ｎｉ９．２Ｍｎ０．５Ａｌ０．３Ｃｏ０．５（実施例Ｄ２８）のＸＲＤパターン。
【図４−２】図４―１（実施例Ｄ２８）の元のＸＲＤデータによる、水素吸蔵合金Ｌａ１．２Ｙ１．８Ｎｉ９．２Ｍｎ０．５Ａｌ０．３Ｃｏ０．５の再描画ＸＲＤパターン。
【図４−３】合金ＬａＹ２Ｎｉ９．５Ｍｎ０．５Ａｌ０．３Ｃｕ０．２（実施例Ｄ３８）の圧力―組成―温度（Ｐ―ｃ―Ｔ）曲線。
【図５−１】水素吸蔵合金Ｌａ１．２Ｙ１．８Ｎｉ９．２Ｍｎ０．５Ａｌ０．３Ｃｏ０．５Ｚｒ０．１Ｔｉ０．１（実施例Ｅ１８）のＸＲＤパターン。
【図５−２】図５―１（実施例Ｅ１８）の元のＸＲＤデータによる、水素吸蔵合金Ｌａ１．２Ｙ１．８Ｎｉ９．２Ｍｎ０．５Ａｌ０．３Ｃｏ０．５Ｚｒ０．１Ｔｉ０．１）の再描画ＸＲＤパターン。
【図６−１】合金ＬａＹ２Ｎｉ１０．６Ｍｎ０．５Ａｌ０．３Ｚｒ０．１（実施例Ｆ３５）のＸ線回折パターン。
【図７−１】水素吸蔵合金ＬａＹ２Ｎｉ８．３Ｍｎ０．５Ａｌ０．２Ｚｒ０．１（実施例Ｇ１８））のＸＲＤパターン。
【図７−２】図７―１（実施例Ｇ１８）の元のＸＲＤデータによる、水素吸蔵合金ＬａＹ２Ｎｉ８．３Ｍｎ０．５Ａｌ０．２Ｚｒ０．１の再描画ＸＲＤパターン。
【発明を実施するための形態】
【０１１９】
本発明の具体例を、実施例および図面を参照してさらに説明する。実施例およびその説明は本発明を説明するためのものであり、本発明を限定するものではない。
以下の実施例では、
１．相の構造分析は、以下の試験条件によりＸ線回折（ＸＲＤ）により行われる。すなわち、Ｃｕターゲット、Ｋａ線、管電圧４０ｋＶ、管電流１００ｍＡ、走査角２シータ、２０〜８０度、走査速度：３度 /分、および走査ステップ０．０２度である。
【０１２０】
２．水素吸蔵量水素吸蔵量の測定装置には、水素吸蔵合金用ＰＣＴ測定器、恒温水槽および分析用天秤が含まれる。試験に使用する水素の純度は、９９．９９９％である。
【０１２１】
測定手順には、以下が含まれる。
合金プレートを粉砕し、粉砕された合金を１４メッシュ（１２００μｍ）スクリーンおよび２００メッシュ（７４μｍ）スクリーンによりふるい分け、２００メッシュスクリーンを通過する約２．５ｇの合金粉末を集めてサンプル容器に入れる。５分間サンプル容器を真空引きし、その後容器に水素を充填し、理想気体方式に従ってサンプル容器量を較正し、そして３０分間サンプル容器を真空引きし、０．００１ＭＰａ以下で圧力を維持し、３５３Ｋで３回、合金を活性化する。その後２時間サンプル容器を真空引きし、３１３Ｋで圧力―組成―温度（ＰＣＴ）曲線を得る。
【０１２２】
３．希土類系水素吸蔵合金は、以下のステップを含む高温溶解・急冷法により製造される。
正確に各原料を秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たす成分を提供する。なお、原料として使用する各元素金属または中間合金の純度は、９９．０％より大きい。
順次、原料をＡｌ２Ｏ３るつぼに装入し、  ３．０Ｐａの圧力までるつぼを真空引きし、その後、０．０５５ＭＰａの圧力までるつぼに不活性気体Ａｒを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約６分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は３．４ｍ／秒である。銅ローラーは、２５℃の冷却水で冷やされる。
【０１２３】
４．関係する以下の実施例に関連する電気化学的パラメータには、以下が含まれる。
Ｎは繰返数、Ｃｍａｘは最大放電容量、Ｓ１００は１００サイクル後の容量保持比率を示す。ＨＲＤ３５０は３５０ｍＡ．ｇ―１の放電電流密度（Ｉｄ）下での放電能力を表し、ＬＴＤ２４３は２４３Ｋの温度での容量保持比率を示し、ＳＤ７２は７２時間電池を蓄えた後の容量保持比率（自己放電性能）を示す。
【０１２４】
高率放電容量（ＨＲＤ３５０）は、主に水素吸蔵電極の力学性能を表す。ＨＲＤ３５０ｉｓは、以下の式により算出した。
【数１】
0006464268.tif 000003
ここで、Ｃｄは、放電電流密度（Ｉｄ）および１．０Ｖ（対Ｎｉ（ＯＨ）２／ＮｉＯＯＨ対向電極）のカットオフ放電電圧で測定される放電容量を示し、Ｃ６０は、合金電極が高放電電流密度（Ｉｄ）で完全に放電したあとの、Ａ・ｇ―１放電電流密度および１．０Ｖのカットオフ電圧で測定される残留放電容量を示す。ＨＲＤは、３５０ｍＡ・ｇ―１の放電電流密度（Ｉｄ）で測定したＨＲＤ３５０を示す。
【０１２５】
ＬＴＤ２４３は、２４３Ｋの低温での放電性能を表す。低温放電性能（ＬＴＤ）は、以下の式により算出される。
【数２】
0006464268.tif 000004
この式において、ＣＴは、低温（２４３Ｋ）で、７０ｍＡ／ｇの電流密度で最大放電容量を示し、Ｃ２９８は、標準温度（２９８Ｋ）で、７０ｍＡ／ｇの電流密度で最大放電容量を示す。
【０１２６】
ＳＤ７２は、電池を７２時間放置したあと測定された自己放電率を示す。ＳＤ７２は、自己放電能力（チャージ保持能力）を表す。
試験条件には、以下が含まれる。
０．２Ｃの割合で６時間電池を充電し、１０分間電池を放置し、０．２Ｃの割合で１．０Ｖまで電池を放電することによって、放電容量Ｃａを測定する。その後、６時間０．２Ｃの割合で電池を充電し、７２時間電池を放置し、０．２Ｃの割合で１．０Ｖまで電池を放電することによって、放電容量Ｃｂを測定する。その後、０．２Ｃの割合で電池の充電および放電を行うことにより放電容量Ｃｃを測定する。
７２時間電池を放置したあとの電荷保持率を示すＳＤ７２は、以下の式によって算出される。
２Ｃｂ／（Ｃａ＋Ｃｃ）×１００％
【０１２７】
実施例Ａ１〜Ａ２３
実施例Ａ１〜Ａ２３のＡ２Ｂ７型ＲＥｘＹｙＮｉｚ−ａ−ｂＭｎａＡｌｂ水素吸蔵合金を、高温溶解・急冷法によって製造した。
【０１２８】
実施例Ａ１３および実施例Ａ１４の合金は、同じ原料組成を用いて製造した。実施例Ａ１３の合金は、以下のステップを含む、上述した高温溶解・急冷法によって製造した。各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する（燃焼損失の高い原料を適正量増加させた）。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、９９．０％よりも大きい。
順次、原料をＡｌ２Ｏ３るつぼに装入する。
３．０Ｐａの圧力までるつぼを真空引きし、その後、０．０５５ＭＰａの圧力までるつぼに不活性気体Ａｒを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約６分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、３．４ｍ／秒であった。銅ローラーは、２５℃の冷却水で冷やされた。
【０１２９】
また実施例Ａ１４の合金も、上述の高温製錬急速法によって製造した。ただし、アニール工程を製造方法に加えた。
具体的には、以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たす成分を提供する。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、９９．０％よりも大きい。
順次、原料をＡｌ２Ｏ３るつぼに装入する。
３．０Ｐａの圧力までるつぼを真空引きし、その後、０．０５５ＭＰａの圧力までるつぼに不活性気体Ａｒを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約６分間保持し、その後急冷する。急冷するために使用する銅ローラーの線速度は、３．４ｍ／秒であった。銅ローラーは、２５℃の冷却水で冷やされた。
急速凝固された合金板は、真空または不活性ガス雰囲気下で７５０℃、８時間でさらにアニールされた。
【０１３０】
実施例Ａ２０のＭｌは、Ｌａが約６４％、Ｃｅが約２５％、Ｐｒが約３％、Ｎｄが約８％のランタンリッチミッシュメタルを示す。
【０１３１】
電極の試験方法には、以下が含まれる。
実施例Ａ１〜Ａ２３の合金を機械的に粉砕して２００〜３００メッシュの合金粉末にし、１：４の重量比で合金粉末にカルボニル・ニッケル粉末を混合する。１６ＭＰａの圧力で混合粉末を平板化してφ１５ｍｍＭＨ電極板を形成し、２つのニッケル発泡体間に電極板を配置し、一方、バッテリタブとしてニッケル発泡体間にニッケルベルトを配置する。試験用に水素吸蔵陽極（ＭＨ電極）を形成するために１６ＭＰａの圧力でニッケル発泡体をプレスし、電極の端をスポット溶接して確実に電極とニッケル発泡体を密接に接触させた。
【０１３２】
電気化学的性能を試験するために２電極システムを使用し、負電極をＭＨ電極とした。正電極は、余剰容量を有する焼結Ｎｉ（ＯＨ）２／ＮｉＯＯＨ電極とした。電解液は、６モル・Ｌ−１ＫＯＨとした。組み立てた電池を２４時間放置した。その後、ガルバノスタティック法を用いたＬＡＮＤ電池試験装置で試験して、その電気化学性能（例えば活性化時間、最大容量、高率放電容量ＨＲＤ、サイクリング安定性など）を検証した。試験中の環境温度は、２９８Ｋである。充電電流密度は、７０ｍＡ・ｇ−１であり、充電時間は、６時間である。放電電流密度は、７０  ｍＡ・ｇ−１であり、放電カットオフ電圧は１．０Ｖで、各充放電の間隔は１０分であった。
【０１３３】
実施例Ａ１〜Ａ２３のＡ２Ｂ７型ＲＥｘＹｙＮｉｚ−ａ−ｂＭｎａＡｌｂ水素吸蔵合金およびその電気化学性能を表１に示す。
【０１３４】
【表２】
0006464268.tif 000005
【０１３５】
表１によると、実施例Ａ１３のＬａＹ２Ｎｉ９．５Ｍｎ０．５Ａｌ０．５合金と比較して、実施例Ａ１４のアニール熱処理された合金電極は、電気化学容量が増加し、自己放電性能だけでなくサイクル寿命、放電容量、低温放電特性が改善した。
【０１３６】
実施例Ａ２３のＬａＣｅ０．５Ｙ１．５Ｎｉ９．７Ｍｎ０．５Ａｌ０．３合金のミクロ組織が、Ｘ線回折装置によって分析された。図１―１は、Ｘ線回折装置によるＸＲＤパターンを示す。図１―１に示すように、合金はＣｅ２Ｎｉ７相、Ｙ２Ｎｉ７相、ＬａＮｉ５相、ＬａＹ２Ｎｉ９相またはＬａ０．５Ｃｅ０．５Ｙ２Ｎｉ９相を含む。
【０１３７】
図１―２は、実施例Ａ２３の元のＸＲＤデータに従って、水素吸蔵合金の再描画ＸＲＤパターンを示す。図示するように、合金は、Ｙ２Ｎｉ７相、Ｌａ２Ｎｉ７相、ＬａＮｉ５相およびＣｅ２Ｎｉ７相を含む。
【０１３８】
図１―３は、シーベルト方法を適用することによって３１３Ｋで測定された実施例Ａ１３のＬａＹ２Ｎｉ９．５Ｍｎ０．５Ａｌ０．５合金の圧力―組成―温度曲線（Ｐ―ｃ―Ｔ曲線）である。図１―３に示すように、合金の最大水素吸蔵容量は１．３６重量％に達することができ、水素脱着プラトー圧は約０．０５ＭＰａである。Ａ３１２１２４８２００１曲線は合金の水素吸収曲線を示し、Ｄ３１２１２４８２００１曲線は合金の水素脱着曲線を示す。
【０１３９】
実施例Ｂ１〜Ｂ２２
実施例Ｂ１〜Ｂ２２のＡ５Ｂ１９型ＲＥｘＹｙＮｉｚ−ａ−ｂＭｎａＡｌｂは、高温溶解・急冷法を採用することより作製した。
【０１４０】
実施例Ｂ１３および実施例Ｂ１４の合金は、同じ原料から作製した。実施例Ｂ１３の合金は、上述の高温溶解・急冷法によって作製した。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する（燃焼損失の高い原料を適正量増加させた）。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、９９．０％よりも大きい。
順次、原料をＡｌ２Ｏ３るつぼに装入する。
３．０Ｐａの圧力までるつぼを真空引きし、その後、０．０５５ＭＰａの圧力までるつぼに不活性気体Ａｒを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約６分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、３．４ｍ／秒であった。銅ローラーは、２５℃の冷却水で冷やされた。
【０１４１】
実施例Ｂ１４の合金は、上述の高温溶解・急冷法によって作製し、さらに、アニール熱処理ステップを、作製方法に追加した。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する（燃焼損失の高い原料を適正量増加させた）。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、９９．０％よりも大きい。
順次、原料をＡｌ２Ｏ３るつぼに装入する。
３．０Ｐａの圧力までるつぼを真空引きし、その後、０．０５５ＭＰａの圧力までるつぼに不活性気体Ａｒを充填した。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約６分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、３．４ｍ／秒であった。銅ローラーは、２５℃の冷却水で冷やされた。
急速に凝固させられた合金板は、真空または不活性ガス雰囲気下で７５０℃で８時間、さらにアニールされた。
【０１４２】
実施例Ｂ２０のＭＩは、Ｌａが約６４％、Ｃｅが約２５％、Ｐｒが約３％、Ｎｄが約８％のランタンリッチミッシュメタルを示す。
【０１４３】
試験電極を作製する方法は、実施例Ａ１〜Ａ２３と同じであった。電気化学性能を試験する方法は、実施例Ａ１〜Ａ２３と同じであった。
【０１４４】
実施例Ｂ１〜Ｂ２２のＡ５Ｂ１９型ＲＥｘＹｙＮｉｚ−ａ−ｂＭｎａＡｌｂ水素吸蔵合金、およびその電気化学性能を以下の表に示す。
【０１４５】
【表３】
0006464268.tif 000006
【０１４６】
表２によれば、実施例Ｂ１３のＬａＹ２Ｎｉ９．９ＭｎＡｌ０．５合金と比較して、実施例Ｂ１４のアニール熱処理された合金電極は、電気化学容量が増加し、自己放電性能のみならずサイクル寿命、放電容量、低温放電特性が改善した。
【０１４７】
ＬａＹ２Ｎｉ１０．６Ｍｎ０．５Ａｌ０．３合金（実施例Ｂ２）のミクロ組織が、Ｘ線回折装置によって分析された。図２―１は、Ｘ線回折装置によるＸＲＤパターンを示す。図２―１に示すように、合金は、ＭｎＮｉ８Ｙ３相、ＹＮｉ３．９１２Ａｌ１．０８８相、ＬａＮｉ５相、Ｎｉ７Ｙ２相またはＬａＹ２Ｎｉ９などを含む。また合金は、ＹＮｉ３相、Ｙ２Ｎｉ７相、ＬａＹ２Ｎｉ９相、ＬａＮｉ５相、Ｐｒ５Ｃｏ１９相またはＣｅ５Ｃｏ１９相などを含む。
【０１４８】
図２―２は、実施例Ｂ２の元のＸＲＤデータによる水素吸蔵合金の再描画ＸＲＤパターンを示す。図示するように、合金はＹ２Ｎｉ７、Ｌａ２Ｎｉ７、ＬａＮｉ５およびＡｌ２Ｎｉ６Ｙ３相を含む。
【０１４９】
図２―３は、シーベルト法を適用することによって３１３Ｋで測定されたＬａＹ２Ｎｉ１０．６Ｍｎ０．５Ａｌ０．３合金（実施例Ｂ２）の圧力―組成―温度曲線（Ｐ―ｃ―Ｔ曲線）である。図２―３に示すように、合金の最大水素吸蔵容量は１．３３重量％に達することができ、水素脱着プラトー圧は約０．１ＭＰａである。Ａ３２５１２３３３００１曲線は合金の水素吸収曲線を示し、Ｄ３２５１２３３３００１曲線は合金の水素脱着曲線を示す。
【０１５０】
実施例Ｃ１〜Ｃ２２
実施例Ｃ１〜Ｃ２２のＡＢ３型ＲＥｘＹｙＮｉｚ−ａ−ｂＭｎａＡｌｂ水素吸蔵合金は高温溶解・急冷法により作製した。
【０１５１】
実施例Ｃ１３および実施例Ｃ１４の合金は、同じ原料から作製した。実施例Ｃ１３の合金は、上述の高温溶解・急冷法により作製した。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する（燃焼損失の高い原料を適正量増加させた）。ここで、原料として使用された各元素金属または中間合金の純度は、９９．０％よりも大きい。
順次、原料をＡｌ２Ｏ３るつぼに装入する。
３．０Ｐａの圧力までるつぼを真空引きし、その後、０．０５５ＭＰａの圧力までるつぼに不活性気体Ａｒを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約６分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、３．４ｍ／秒であった。銅ローラーは、２５℃の冷却水で冷やされた。
【０１５２】
実施例Ｃ１４の合金は、上述の高温溶解・急冷法により作製し、さらに、アニール熱処理ステップを、作製方法に追加した。
具体的には、この方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する（燃焼損失の高い原料を適正量増加させた）。ここで、原料として使用された各元素金属または中間合金の純度は、９９．０％よりも大きい。
順次、原料をＡｌ２Ｏ３るつぼに装入する。
３．０Ｐａの圧力までるつぼを真空引きし、その後、０．０５５ＭＰａの圧力までるつぼに不活性気体Ａｒを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約６分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、３．４ｍ／秒であった。銅ローラーは、２５℃の冷却水で冷やされた。
急速に凝固させられた合金板は、真空または不活性ガス雰囲気下で７５０℃で８時間、さらにニールされた。
【０１５３】
実施例Ｃ２０のＭＩは、Ｌａが約６４％、Ｃｅが約２５％、Ｐｒが約３％を占め、Ｎｄが約８％のランタンリッチミッシュメタルを示す。
【０１５４】
試験電極を作製する方法は、実施例Ａ１〜Ａ２３と同じであった。電気化学性能を試験する方法は、実施例Ａ１〜Ａ２３と同じであった。
【０１５５】
実施例Ｃ１〜Ｃ２２のＲＥｘＹｙＮｉｚ−ａ−ｂＭｎａＡｌｂ水素吸蔵合金およびその電気化学性能を、以下の表３に示す。
【０１５６】
【表４】
0006464268.tif 000007
【０１５７】
表３によれば、実施例Ｃ１３のＬａＹ２Ｎｉ８Ｍｎ０．５Ａｌ０．５合金と比較して、実施例Ｃ１４のアニール熱処理された合金電極は、電気化学容量が増加し、自己放電性能のみならずサイクル寿命、放電容量、低温放電特性が改善した。
【０１５８】
ＬａＹ２Ｎｉ８Ｍｎ０．５Ａｌ０．５合金（実施例Ｃ１３）のミクロ組織が、Ｘ線回折装置によって分析された。図３―１は、Ｘ線回折装置によるＸＲＤパターンを示す。図３―１に示すように、合金は、ＭｎＮｉ８Ｙ３相、Ａｌ０．２０ＬａＮｉ２．８０相またはＬａＭｎ０．１７Ｎｉ２．８３相などを含む。また、合金はＹＮｉ３相またはＬａＮｉ３相などを含む。
【０１５９】
図３―２は、実施例Ｃ１３の元のＸＲＤデータによる水素吸蔵合金の再描画ＸＲＤパターンを示す。図示するように、合金は、ＬａＹ２Ｎｉ９相またはＮｉ７Ｙ２相を含む。
【０１６０】
実施例Ｄ１〜Ｄ３８
実施例Ｄ１〜Ｄ３８のＲＥｘＹｙＮｉｚ−ａ−ｂＭｎａＡｌｂＭｃ水素吸蔵合金は、高温溶解・急冷法により作製した。
【０１６１】
実施例Ｄ７およびＤ８の合金ならびに実施例Ｄ２８およびＤ２９の合金は、同じ原料から作製した。実施例Ｄ７およびＤ２８の合金は、高温溶解・急冷法により作製した。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する（燃焼損失の高い原料を適正量増加させた）。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、９９．０％よりも大きい。
順次、原料をＡｌ２Ｏ３るつぼに装入する。
３．０Ｐａの圧力までるつぼを真空引きし、その後、０．０５５ＭＰａの圧力までるつぼに不活性気体Ａｒを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約６分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、３．４ｍ／秒であった。銅ローラーは、２５℃の冷却水で冷やされた。
【０１６２】
実施例Ｄ８およびＤ２９の合金は高温溶解・急冷法を適用することにより作製し、さらに、アニール熱処理ステップを、作製方法に追加した。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する（燃焼損失の高い原料を適正量増加させた）。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、９９．０％よりも大きい。
順次、原料をＡｌ２Ｏ３るつぼに装入する。
３．０Ｐａの圧力までるつぼを真空引きし、その後、０．０５５ＭＰａの圧力までるつぼに不活性気体Ａｒを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約６分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、３．４ｍ／秒であった。銅ローラーは、２５℃の冷却水で冷やされた。
急速に凝固させられた合金板は、真空または不活性ガス雰囲気下で７５０℃で８時間、さらにアニールされた。
【０１６３】
実施例Ｄ３７のＭｌは、Ｌａが約６４％、Ｃｅが約２５％、Ｐｒが約３％、Ｎｄが約８％のランタンリッチミッシュメタルを示す。
【０１６４】
試験電極を作製する方法は、実施例Ａ１〜Ａ２３と同じであった。電気化学性能を試験する方法は、実施例Ａ１〜Ａ２３と同じであった。
【０１６５】
実施例Ｄ１〜Ｄ３８のＲＥｘＹｙＮｉｚ−ａ−ｂＭｎａＡｌｂＭｃ水素吸蔵合金およびその電気化学性能を、以下の表に表す。
【０１６６】
【表５】
0006464268.tif 000008
【０１６７】
表４によれば、それぞれ実施例Ｄ７およびＤ２８の合金と比較して、実施例Ｄ８およびＤ２９のアニール熱処理された合金電極は、電気化学容量が増加し、自己放電性能のみならずサイクル寿命、放電容量、低温放電特性が改善した。
【０１６８】
Ｌａ１．２Ｙ１．８Ｎｉ９．２Ｍｎ０．５Ａｌ０．３Ｃｏ０．５合金（実施例Ｄ２８）のミクロ組織が、Ｘ線回折装置によって分析された。図４―１は、Ｘ線回折装置によるＸＲＤパターンを示す。図４―１に示すように、合金は、主にＬａ２Ｎｉ７相を含む。
【０１６９】
図４―２は、実施例Ｄ２８の元のＸＲＤデータによる水素吸蔵合金Ｌａ１．２Ｙ１．８Ｎｉ９．２Ｍｎ０．５Ａｌ０．３Ｃｏ０．５の再描画ＸＲＤパターンを示す。図に示すように、合金は、Ｙ２Ｎｉ７相、Ｌａ２Ｎｉ７相またはＮｉ５Ｙ相を含む。
【０１７０】
図４―３は、シーベルト方法を適用することによって３１３Ｋで測定されるＬａＹ２Ｎｉ９．５Ｍｎ０．５Ａｌ０．３Ｃｕ０．２合金（実施例Ｄ３８）の圧力―組成―温度曲線（Ｐ―ｃ―Ｔ曲線）である。図４―３に示すように、合金の最大水素吸蔵容量は１．２８重量％に達し、水素脱着プラトー圧は約０．０３ＭＰａである。Ａ３２５１３１４２００１曲線は合金の水素吸収曲線を示し、Ｄ３２５１３１４２００１曲線は合金の水素脱着曲線を示す。
【０１７１】
実施例Ｅ１〜Ｅ３４
実施例Ｅ１〜Ｅ３４のＲＥｘＹｙＮｉｚ―ａ―ｂ―ｃＭｎａＡｌｂＭｃＺｒＡＴｉＢ水素吸蔵合金は、高温溶解・急冷法により作製した。
【０１７２】
実施例Ｅ１４および実施例Ｅ１５の合金は、同じ原料から作製した。実施例Ｅ１４の合金は、高温溶解・急冷法により作製した。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する（燃焼損失の高い原料を適正量増加させた）。原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、９９．０％よりも大きい。
順次、原料をＡｌ２Ｏ３るつぼに装入する。
３．０Ｐａの圧力までるつぼを真空引きし、その後、０．０５５ＭＰａの圧力までるつぼに不活性気体Ａｒを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約６分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、３．４ｍ／秒であった。銅ローラーは、２５℃の冷却水で冷やされた。
【０１７３】
実施例Ｅ１５の合金は、高温溶解・急冷法を適用することにより作製し、さらにアニール熱処理ステップを作製方法に追加した。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する（燃焼損失の高い原料を適正量増加させた）。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、９９．０％より大きい。
順次、原料をＡｌ２Ｏ３るつぼに装入する。
３．０Ｐａの圧力までるつぼを真空引きし、その後、０．０５５ＭＰａの圧力までるつぼに不活性気体Ａｒを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約６分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、３．４ｍ／秒であった。銅ローラーは、２５℃の冷却水で冷やされた。
急速に凝固させられた合金板は、真空または不活性ガス雰囲気下で７５０℃で８時間、さらにアニールされた。
【０１７４】
実施例Ｅ２８のＭｌは、Ｌａが約６４％、Ｃｅが約２５％、Ｐｒが約３％、Ｎｄが約８％のランタンリッチミッシュメタルを示す。
【０１７５】
試験電極を作製する方法は、実施例Ａ１〜Ａ２３と同じであった。電気化学性能を試験する方法は、実施例Ａ１〜Ａ２３と同じであった。
【０１７６】
実施例Ｅ１〜Ｅ３４のＲＥｘＹｙＮｉｚ―ａ―ｂ―ｃＭｎａＡｌｂＭｃＺｒＡＴｉＢ水素吸蔵合金およびその電気化学性能を、以下の表に示す。
【０１７７】
【表６】
0006464268.tif 000009
【０１７８】
表５によれば、実施例Ｅ１４のＬａＹ２Ｎｉ９．５Ｍｎ０．５Ａｌ０．５Ｚｒ０．５Ｔｉ０．３合金と比較して、実施例Ｅ１５のアニール熱処理された合金電極は、電気化学容量が増加し、自己放電性能のみならずサイクル寿命、放電容量、低温放電特性が改善した。
【０１７９】
Ｌａ１．２Ｙ１．８Ｎｉ９．２Ｍｎ０．５Ａｌ０．３Ｃｏ０．５Ｚｒ０．１Ｔｉ０．１合金（実施例Ｅ１８）のミクロ組織が、Ｘ線回折装置によって分析された。図５―１は、Ｘ線回折装置によるＸＲＤパターンを示す。図５―１に示すように、合金は、Ｌａ２Ｎｉ７相、ＬａＹ２Ｎｉ９相、Ｙ２Ｎｉ７相，Ｎｉ５Ｌａ相またはＬａＮｉ５相などを含む。また、合金はＣｅ２Ｎｉ７またはＹ２Ｎｉ７相を含む。
【０１８０】
図５―２は、実施例Ｅ１８の元のＸＲＤデータによる水素吸蔵合金の再描画ＸＲＤパターンを示す。図に示すように、合金は、Ｙ２Ｎｉ７相、Ｌａ２Ｎｉ７相、Ｎｉ５Ｙ相を含む。
【０１８１】
実施例Ｆ１〜Ｆ３５
実施例Ｆ１〜Ｂ３５のＲＥｘＹｙＮｉｚ―ａ―ｂ―ｃＭｎａＡｌｂＭｃＺｒＡＴｉＢ水素吸蔵合金は、高温溶解・急冷法により作製した。
【０１８２】
実施例Ｆ１２および実施例Ｆ１３の合金は、同じ原料から作製した。実施例Ｆ１２の合金は、高温溶解・急冷法により作製した。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する（燃焼損失の高い原料を適正量増加させた）。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、９９．０％よりも大きい。
順次、原料をＡｌ２Ｏ３るつぼに装入する。
３．０Ｐａの圧力までるつぼを真空引きし、その後、０．０５５ＭＰａの圧力までるつぼに不活性気体Ａｒを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約６分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、３．４ｍ／秒であった。銅ローラーは、２５℃の冷却水で冷やされた。
【０１８３】
実施例Ｆ１３の合金は、高温溶解・急冷法を適用することにより作製し、さらに、アニール熱処理ステップを、作製方法に追加した。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する（燃焼損失の高い原料を適正量増加させた）。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、９９．０％よりも大きい。
順次、原料をＡｌ２Ｏ３るつぼに装入する。
３．０Ｐａの圧力までるつぼを真空引きし、その後、０．０５５ＭＰａの圧力までるつぼに不活性気体Ａｒを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約６分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、３．４ｍ／秒であった。銅ローラーは、２５℃の冷却水で冷やされた。
急速に凝固させられた合金板は、真空または不活性ガス雰囲気下で７５０℃で８時間、さらにアニールされた。
【０１８４】
実施例Ｆ２４のＭｌは、Ｌａが約６４％、Ｃｅが約２５％、Ｐｒが約３％、Ｎｄが約８％のランタンリッチミッシュメタルを示す。
【０１８５】
試験電極を作製する方法は、実施例Ａ１〜Ａ２３と同じであった。電気化学性能を試験する方法は、実施例Ａ１〜Ａ２３のそれと同じであった。
【０１８６】
実施例Ｆ１〜Ｆ３５のＲＥｘＹｙＮｉｚ―ａ―ｂ―ｃＭｎａＡｌｂＭｃＺｒＡＴｉＢ水素吸蔵合金およびその電気化学性能を、以下の表６に示す。
【０１８７】
【表７】
0006464268.tif 000010
【０１８８】
表６によれば、実施例Ｆ１２のＬａＹ２Ｎｉ９．９ＭｎＡｌ０．５Ｚｒ０．５Ｔｉ０．３合金と比較して、実施例Ｆ１３のアニール熱処理された合金電極は、電気化学容量が増加し、自己放電性能のみならずサイクル寿命、放電容量、低温放電特性が改善した。
【０１８９】
ＬａＹ２Ｎｉ１０．６Ｍｎ０．５Ａｌ０．３Ｚｒ０．１合金（実施例Ｆ３５）のミクロ組織が、Ｘ線回折装置によって分析された。図６―１は、Ｘ線回折装置によるＸＲＤパターンを示す。図６―１に示すように、合金は、Ｙ２Ｎｉ７相、Ｌａ２Ｎｉ７相、Ｐｒ５Ｃｏ１９相、Ｃｅ５Ｃｏ１９相またはＬａＮｉ５相を含む。
【０１９０】
実施例Ｇ１〜Ｇ３４
実施例Ｇ１〜Ｇ３４のＲＥｘＹｙＮｉｚ―ａ―ｂ―ｃＭｎａＡｌｂＭｃＺｒＡＴｉＢ水素吸蔵合金は、高温溶解・急冷法により作製した。
【０１９１】
実施例Ｇ１５および実施例Ｇ１６の合金は、同じ原料から作製した。実施例Ｇ１５の合金は、上述の高温溶解・急冷法により作製した。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する（燃焼損失の高い原料を適正量増加させた）。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、９９．０％よりも大きい。
順次、原料をＡｌ２Ｏ３るつぼに装入する。
３．０Ｐａの圧力までるつぼを真空引きし、その後、０．０５５ＭＰａの圧力までるつぼに不活性気体Ａｒを充填する。
原料を溶解して、約６分の溶解された原料の温度を保って、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、３．４ｍ／秒であった。銅ローラーは、２５℃の冷却水で冷やされた。
【０１９２】
実施例Ｇ１６の合金は、高温溶解・急冷法により作製し、さらにアニール熱処理ステップを作製方法に追加した。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する（燃焼損失の高い原料を適正量増加させた）。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、９９．０％よりも大きい。
順次、原料をＡｌ２Ｏ３るつぼに装入する。
３．０Ｐａの圧力までるつぼを真空引きし、その後、０．０５５ＭＰａの圧力までるつぼに不活性気体Ａｒを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約６分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、３．４ｍ／秒であった。銅ローラーは、２５℃の冷却水で冷やされた。
急速に凝固させられた合金板は、真空または不活性ガス雰囲気下で７５０℃で８時間、さらにアニールされた。
【０１９３】
実施例Ｇ２５のＭｌは、Ｌａは約６４％、Ｃｅが約２５％、Ｐｒが約３％、Ｎｄが約８％のランタンリッチミッシュメタルを示す。
【０１９４】
試験電極を作製する方法は、実施例Ａ１〜Ａ２３と同じであった。電気化学性能を試験する方法は、実施例Ａ１〜Ａ２３と同じであった。
【０１９５】
実施例Ｇ１〜Ｇ３４のＲＥｘＹｙＮｉｚ―ａ―ｂ―ｃＭｎａＡｌｂＭｃＺｒＡＴｉＢ水素吸蔵合金およびその電気化学性能を、以下の表に示す。
【０１９６】
【表８】
0006464268.tif 000011
【０１９７】
表７によれば、実施例Ｇ１５のＬａＹ２Ｎｉ８Ｍｎ０．５Ａｌ０．５Ｚｒ０．５Ｔｉ０．３合金と比較して、実施例Ｇ１６）のアニール熱処理された合金電極合金は、電気化学容量が増加し、自己放電性能のみならずサイクル寿命、放電容量、低温放電特性が改善した。
【０１９８】
ＬａＹ２Ｎｉ８．３Ｍｎ０．５Ａｌ０．２Ｚｒ０．１合金（実施例Ｇ１８）のミクロ組織が、Ｘ線回折装置によって分析された。図７―１は、Ｘ線回折装置によるＸＲＤパターンを示す。図７―１に示すように、合金は、ＬａＹ２Ｎｉ９相またはＬａＮｉ相を含む。
【０１９９】
図７―２は、実施例Ｇ１８の元のＸＲＤデータによる水素吸蔵合金の再描画ＸＲＤパターンを示す。図に示すように、合金は、ＬａＹ２Ｎｉ９相を含む。
【０２００】
最後に、上記の具体例は、単に本発明の技術的解決策を説明するためのものであって、本発明を限定するものではないことに留意する必要がある。本発明は、好ましい具体例を参照して詳細に説明されたが、本発明の原理から逸脱することなく、本発明の技術的構成は修正、または同等の技術的構成に置換でき、それらは本発明の技術的解決の範囲内にあることは当業者には理解されるであろう。
【図１−１】
0006464268.tif 000012
【図１−２】
0006464268.tif 000013
【図１−３】
0006464268.tif 000014
【図２−１】
0006464268.tif 000015
【図２−２】
0006464268.tif 000016
【図２−３】
0006464268.tif 000017
【図３−１】
0006464268.tif 000018
【図３−２】
0006464268.tif 000019
【図４−１】
0006464268.tif 000020
【図４−２】
0006464268.tif 000021
【図４−３】
0006464268.tif 000022
【図５−１】
0006464268.tif 000023
【図５−２】
0006464268.tif 000024
【図６−１】
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【図７−１】
0006464268.tif 000026
【図７−２】
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