(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１マイクロメートル〜１０マイクロメートルの直径および１０ナノメートル〜１００ナノメートルの壁厚を有する第１のカプセルであって、前記第１のカプセルがジチオピルを内包する、カプセルと、
１０マイクロメートルの直径および１０ナノメートルの壁厚を有する第２カプセルであって、前記第２のカプセルがジチオピルを内包する、カプセルと、を含み、
前記第１のカプセルと前記第２のカプセルとは異なる、組成物。
【請求項２】
前記第１のカプセルが、２、６、および１０マイクロメートルからなる群から選択される１つまたは複数の直径を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記第１のカプセルが、１０、２０、３０、６０、および１００ナノメートルからなる群から選択される１つまたは複数の壁厚を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記ジチオピルが有機相に分散されている、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記有機相が、１８３℃〜１９４℃の蒸留温度、６４℃の引火点温度、９９％を超える芳香族含量、１６℃のアニリン点温度、および１５℃での密度０．８８６ｋｇ／Ｌを有する芳香族炭化水素である、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記カプセルが高分子組成物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記高分子組成物がポリ尿素である、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
１２０〜２４０ｇ／Ｌのジチオピルを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
１２ｗｔ％のジチオピルを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記第１のカプセルは１０マイクロメートルの直径と１００ナノメートルの壁厚を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記カプセルがサリチル酸メチルを更に内包する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記サリチル酸メチルは、３：１のジチオピル：サリチル酸メチルの比で存在する、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
区域における望ましくない植物の成長を防除する方法であって、
前記望ましくない植物の成長を防除するのに十分な量の、請求項１に記載の組成物を、前記区域に施用することを含む、方法。
【請求項１４】
前記望ましくない植物が、メヒシバまたは広葉雑草である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記組成物が、３０グラムの活性成分／ヘクタール〜５００グラムの活性成分／ヘクタールのジチオピル濃度を達成するように前記区域に施用される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
前記組成物が、前記望ましくない植物の発芽前に前記区域に施用される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
前記組成物が、前記望ましくない植物の発芽後に前記区域に施用される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１８】
前記組成物が、前記区域に２回以上施用される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１９】
前記組成物が、前記望ましくない植物の発芽前と発芽後の両方に前記区域に施用される、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記第１のカプセルが１０マイクロメートルの平均直径を有し、４０ナノメートルの平均壁厚を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
前記カプセルがサリチル酸メチルを更に内包する、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
前記サリチル酸メチルは、３：１のジチオピル：サリチル酸メチルの比で存在する、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記ジチオピルが有機相に分散されている、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２４】
前記有機相が、１８３℃〜１９４℃の蒸留温度、６４℃の引火点温度、９９％を超える芳香族含量、１６℃のアニリン点温度、および１５℃での密度０．８８６ｋｇ／Ｌを有する芳香族炭化水素である、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
前記カプセルが高分子組成物を含む、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２６】
前記高分子組成物がポリ尿素である、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
１２０〜２４０ｇ／Ｌのジチオピルを含む、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２８】
１２ｗｔ％のジチオピルを含む、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２９】
区域における望ましくない植物の成長を防除する方法であって、
前記望ましくない植物の成長を防除するのに十分な量の、請求項２０に記載の組成物を、前記区域に施用することを含む、方法。
【請求項３０】
前記望ましくない植物が、イネ科草、メヒシバ、イチゴツナギ、オヒシバ、または広葉雑草である、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記組成物が、３０グラムの活性成分／ヘクタール〜５００グラムの活性成分／ヘクタールのジチオピル濃度を達成するように前記区域に施用される、請求項２９に記載の方法。
【請求項３２】
前記組成物が、前記望ましくない植物の発芽前に前記区域に施用される、請求項２９に記載の方法。
【請求項３３】
前記組成物が、前記望ましくない植物の発芽後に前記区域に施用される、請求項２９に記載の方法。
【請求項３４】
前記組成物が、前記区域に２回以上施用される、請求項２９に記載の方法。
【請求項３５】
前記組成物が、前記望ましくない植物の発芽前と発芽後の両方に前記区域に施用される、請求項２９に記載の方法。
【請求項３６】
第１のカプセルと第２のカプセルの１：１の混合物を含む組成物であって、
前記第１のカプセルが６マイクロメートルの平均直径および２０ナノメートルの平均壁厚を有し、
前記第２のカプセルが１０マイクロメートルの平均直径および１０ナノメートルの平均壁厚を有
する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３７】
前記カプセルがサリチル酸メチルを更に内包する、請求項３６に記載の組成物。
【請求項３８】
前記サリチル酸メチルは、３：１のジチオピル：サリチル酸メチルの比で存在する、請求項３７に記載の組成物。
【請求項３９】
前記ジチオピルが有機相に分散されている、請求項３６に記載の組成物。
【請求項４０】
前記有機相が、１８３℃〜１９４℃の蒸留温度、６４℃の引火点温度、９９％を超える芳香族含量、１６℃のアニリン点温度、および１５℃での密度０．８８６ｋｇ／Ｌを有する芳香族炭化水素である、請求項３６に記載の組成物。
【請求項４１】
前記カプセルが高分子組成物を含む、請求項３６に記載の組成物。
【請求項４２】
前記高分子組成物がポリ尿素である、請求項４１に記載の組成物。
【請求項４３】
１２０〜２４０ｇ／Ｌのジチオピルを含む、請求項３６に記載の組成物。
【請求項４４】
１２ｗｔ％のジチオピルを含む、請求項３６に記載の組成物。
【請求項４５】
区域における望ましくない植物の成長を防除する方法であって、
前記望ましくない植物の成長を防除するのに十分な量の、請求項３６に記載の組成物を、前記区域に施用することを含む、方法。
【請求項４６】
前記望ましくない植物が、メヒシバまたは広葉雑草である、請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
前記組成物が、３０グラムの活性成分／ヘクタールから５００グラムの活性成分／ヘクタールのジチオピル濃度を達成するように前記区域に施用される、請求項４５に記載の方法。
【請求項４８】
前記組成物が、前記望ましくない植物の発芽前に前記区域に施用される、請求項４５に記載の方法。
【請求項４９】
前記組成物が、前記望ましくない植物の発芽後に前記区域に施用される、請求項４５に記載の方法。
【請求項５０】
前記組成物が、前記区域に２回以上施用される、請求項４５に記載の方法。
【請求項５１】
前記組成物が、前記望ましくない植物の発芽前と発芽後の両方に前記区域に施用される、請求項４５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１３年３月１４日に出願された、「Ｃａｐｓｕｌｅ  Ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ  Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ」と題する米国仮特許出願第６１／７８５，０６６号の利益を主張するものである。
【背景技術】
【０００２】
望ましくない植物を防除することは、現代の農業にとって不可欠である。現在、安全で効果的な除草剤製剤が、雑草個体群の防除に重要な役割を果たしている。有用な除草剤製剤の特性としては、標的植物に対する良好な初期毒性を含む標的植物に対する良好な有効性、扱いやすさ、安定性、環境における有利な滞留時間、および、場合により、区域への製剤の施用後の除草活性の有効期間が長いことが挙げられる。
【発明の概要】
【０００３】
実施形態は、ジチオピルを含有するカプセルを含む組成物を含む。一部の実施形態においては、カプセルは直径が１マイクロメートル〜１０マイクロメートル、直径が約１マイクロメートル〜約１０マイクロメートルの範囲であってもよく、あるいは、直径が１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０マイクロメートル、またはそれ以上であってもよい。実施形態においては、組成物は直径の異なるカプセルを含有してもよい。
【０００４】
ある種の実施形態においては、カプセルは、１０ナノメートル〜１００ナノメートル、約１０ナノメートル〜約１００ナノメートルの範囲の壁厚を有していてもよく、または、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、もしくは１００ナノメートルの壁厚を有していてもよい。実施形態においては、組成物は壁厚の異なるカプセルを含有してもよい。
【０００５】
カプセルの例としては、２／１０、２／２０、２／３０、２／６０、２／１００、６／１０、６／２０、６／３０、６／６０、６／１００、１０／１０、１０／２０、１０／３０、１０／４０、１０／５０、１０／６０、および１０／１００（Ｘ／Ｙで表されるパラメーターにおいて、マイクロメートル単位の直径＝Ｘ、ナノメートル単位の壁厚＝Ｙである）が挙げられるが、これらに限らない。一部の実施形態においては、組成物は、異なるカプセルの１種または複数を含有してもよい。他の実施形態においては、組成物は、１０マイクロメートルの直径と１０ナノメートルの壁厚を有する第１のカプセルと、１０マイクロメートルの直径と１００ナノメートルの壁厚を有する第２のカプセルとを含んでもよい。
【０００６】
ある種の実施形態においては、望ましくない植物の成長を防除するために組成物を区域に施用してもよい。例えば、望ましくない植物は、メヒシバ（ディジタリア種（Digitaria sp.））、スズメノカタビラ（ポア・アンヌア（Poa annua））、オヒシバ（エルシン・インディカ（Eleusine indica））、広葉雑草（例えば、ハコベ、ホトケノザ、カタバミ、トウダイグサ、バーウィード、クローバー、スベリヒユ、シロザ等）であってもよい。更に、望ましくない植物は、デジタリア・サングイナリス（Digitaria sanguinalis）またはセタリア種（Setaria spp.）であってもよい。
【０００７】
特定の実施形態においては、組成物は、約３０グラムの活性成分／ヘクタールから約５００グラムの活性成分／ヘクタール、３０グラムの活性成分／ヘクタールから５００グラムの活性成分／ヘクタールのジチオピル濃度、あるいは、３１．３、６２．５、１２５、２００、２５０、２８０、３３０、４２０、もしくは５００グラム、またはそれ以上の活性成分／ヘクタールのジチオピル濃度を達成するように区域に施用してもよい。一部の実施形態においては、組成物は、約０．０３ポンドの活性成分／エーカーのジチオピル濃度から約０．５ポンドの活性成分／エーカーのジチオピル濃度、０．０３ポンドの活性成分／エーカーのジチオピル濃度から０．５ポンドの活性成分／エーカーのジチオピル濃度、あるいは、０．０３、０．０６、０．１１、０．１２、０．２２、０．２５、もしくは０．５ポンド、またはそれ以上の活性成分／エーカーのジチオピル濃度を達成するように区域に施用してもよい。
【０００８】
他の実施形態においては、組成物は、成長を防除すべき植物の発芽前、成長を防除すべき植物の発芽後、またはその両方に区域に施用してもよい。本発明による組成物は、１年に１回または複数回施用してもよい。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】特定の実施形態による組成物の揮発性テストの結果のグラフ表示である。テストを行ったそれぞれの組成物について、棒は、左から右に０、３、７、１４、２８、および５６日目の順に並んでいる。ＭｅＳａｌは、組成物中にサリチル酸メチルが４０ｇ／Ｌで存在することを示している。ＭＳＯは、組成物中にメチル化種油が４２ｇ／Ｌで存在することを示している。
【図２】様々なカプセルサイズおよび直径の発芽前施用のメヒシバ発生に対する施用後３週間（ＷＡＡ）の効果を被度として示すグラフ表示である。Ｄｉｍ２ＥＷは、Ｄｏｗから入手できるＤｉｍｅｎｓｉｏｎ２ＥＷを表す。ＧＦ２８２５は、１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２８２６は、１０／１００カプセルを示している。ＧＦ２８２７は、サリチル酸メチルを含む１０／４０カプセルを示している。
【図３】様々なカプセルサイズおよび直径の発芽前施用のメヒシバ発生に対する施用後４〜７週間（ＷＡＡ）の効果を被度として示すグラフ表示である。Ｄｉｍ２ＥＷは、Ｄｏｗから入手できるＤｉｍｅｎｓｉｏｎ２ＥＷを表す。ＧＦ２８２５は、１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２８２６は、１０／１００カプセルを示している。ＧＦ２８２７は、サリチル酸メチルを含む１０／４０カプセルを示している。
【図４】様々なカプセルサイズおよび直径の発芽前施用のメヒシバ発生に対する施用後８〜１１週間（ＷＡＡ）の効果を被度として示すグラフ表示である。Ｄｉｍ２ＥＷは、Ｄｏｗから入手できるＤｉｍｅｎｓｉｏｎ２ＥＷを表す。ＧＦ２８２５は、１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２８２６は、１０／１００カプセルを示している。ＧＦ２８２７は、サリチル酸メチルを含む１０／４０カプセルを示している。
【図５】様々なカプセルサイズおよび直径の発芽前施用のメヒシバ発生に対する施用後１２〜１４週間（ＷＡＡ）の効果を被度として示すグラフ表示である。Ｄｉｍ２ＥＷは、Ｄｏｗから入手できるＤｉｍｅｎｓｉｏｎ２ＥＷを表す。ＧＦ２８２５は、１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２８２６は、１０／１００カプセルを示している。ＧＦ２８２７は、サリチル酸メチルを含む１０／４０カプセルを示している。
【図６】様々なカプセルサイズおよび直径の発芽前施用のメヒシバ発生に対する施用後１６〜１８週間（ＷＡＡ）の効果を被度として示すグラフ表示である。Ｄｉｍ２ＥＷは、Ｄｏｗから入手できるＤｉｍｅｎｓｉｏｎ２ＥＷを表す。ＧＦ２８２５は、１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２８２６は、１０／１００カプセルを示している。ＧＦ２８２７は、サリチル酸メチルを含む１０／４０カプセルを示している。
【図７】様々なカプセルサイズおよび直径の発芽前施用のメヒシバ発生に対する施用後１９〜２２週間（ＷＡＡ）の効果を被度として示すグラフ表示である。Ｄｉｍ２ＥＷは、Ｄｏｗから入手できるＤｉｍｅｎｓｉｏｎ２ＥＷを表す。ＧＦ２８２５は、１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２８２６は、１０／１００カプセルを示している。ＧＦ２８２７は、サリチル酸メチルを含む１０／４０カプセルを示している。
【図８】様々なカプセルサイズおよび直径の発芽前施用のメヒシバ発生に対する施用後２４〜２７週間（ＷＡＡ）の効果を被度として示すグラフ表示である。Ｄｉｍ２ＥＷは、Ｄｏｗから入手できるＤｉｍｅｎｓｉｏｎ２ＥＷを表す。ＧＦ２８２５は、１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２８２６は、１０／１００カプセルを示している。ＧＦ２８２７は、サリチル酸メチルを含む１０／４０カプセルを示している。
【図９】様々なカプセルサイズおよび直径の発芽前施用のメヒシバ発生に対する施用後１２〜１４週間（ＷＡＡ）の効果を被度として示すグラフ表示である。Ｄｉｍ２ＥＷは、Ｄｏｗから入手できるＤｉｍｅｎｓｉｏｎ２ＥＷを表す。ＧＦ２８２５は、１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２８２６は、１０／１００カプセルを示している。ＧＦ２８２７は、サリチル酸メチルを含む１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２６５３は、６／２０カプセルと１０／１０カプセルの１：１混合物を示している。
【図１０】様々なカプセルサイズおよび直径の発芽前施用のメヒシバ発生に対する施用後１６〜１８週間（ＷＡＡ）の効果を被度として示すグラフ表示である。Ｄｉｍ２ＥＷは、Ｄｏｗから入手できるＤｉｍｅｎｓｉｏｎ２ＥＷを表す。ＧＦ２８２５は、１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２８２６は、１０／１００カプセルを示している。ＧＦ２８２７は、サリチル酸メチルを含む１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２６５３は、６／２０カプセルと１０／１０カプセルの１：１混合物を示している。
【図１１】様々なカプセルサイズおよび直径の発芽前施用のメヒシバ発生に対する施用後１９〜２２週間（ＷＡＡ）の効果を被度として示すグラフ表示である。Ｄｉｍ２ＥＷは、Ｄｏｗから入手できるＤｉｍｅｎｓｉｏｎ２ＥＷを表す。ＧＦ２８２５は、１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２８２６は、１０／１００カプセルを示している。ＧＦ２８２７は、サリチル酸メチルを含む１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２６５３は、６／２０カプセルと１０／１０カプセルの１：１混合物を示している。
【図１２】様々なカプセルサイズおよび直径の発芽前施用のメヒシバ発生に対する施用後２４〜２７週間（ＷＡＡ）の効果を被度として示すグラフ表示である。Ｄｉｍ２ＥＷは、Ｄｏｗから入手できるＤｉｍｅｎｓｉｏｎ２ＥＷを表す。ＧＦ２８２５は、１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２８２６は、１０／１００カプセルを示している。ＧＦ２８２７は、サリチル酸メチルを含む１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２６５３は、６／２０カプセルと１０／１０カプセルの１：１混合物を示している。
【図１３】様々なカプセルサイズおよび直径の発芽後（１〜２葉段階）施用のメヒシバ発生に対する施用後３〜５週間（ＷＡＡ）の効果を被度として示すグラフ表示である。ＧＦ２８２５は、１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２８２６は、１０／１００カプセルを示している。
【図１４】様々なカプセルサイズおよび直径の発芽後（１〜２葉段階）施用のメヒシバ発生に対する施用後６〜１０週間（ＷＡＡ）の効果を被度として示すグラフ表示である。ＧＦ２８２５は、１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２８２６は、１０／１００カプセルを示している。
【図１５】様々なカプセルサイズおよび直径の発芽後（１〜２葉段階）施用のメヒシバ発生に対する施用後１１〜１４週間（ＷＡＡ）の効果を被度として示すグラフ表示である。ＧＦ２８２５は、１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２８２６は、１０／１００カプセルを示している。
【図１６】様々なカプセルサイズおよび直径の発芽後（１〜２葉段階）施用のメヒシバ発生に対する施用後１５〜１７週間（ＷＡＡ）の効果を被度として示すグラフ表示である。ＧＦ２８２５は、１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２８２６は、１０／１００カプセルを示している。
【図１７】様々なカプセルサイズおよび直径の発芽後（１〜２葉段階）施用のメヒシバ発生に対する施用後３〜５週間（ＷＡＡ）の効果を被度として示すグラフ表示である。ＧＦ２８２５は、１０／４０カプセルを示している。Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ  Ｆｅｒｔおよび２ＥＷは、それぞれＤｉｍｅｎｓｉｏｎ  ｏｎ  ＦｅｒｔｉｌｉｚｅｒおよびＤｉｍｅｎｓｉｏｎ２ＥＷを表し、どちらもＤｏｗから入手できる。ＧＦ２８２６は、１０／１００カプセルを示している。ＧＦ２８２７は、サリチル酸メチルを含む１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２６５３は、６／２０カプセルと１０／１０カプセルの１：１混合物を示している。
【図１８】様々なカプセルサイズおよび直径の発芽後（１〜２葉段階）施用のメヒシバ発生に対する施用後６〜１０週間（ＷＡＡ）の効果を被度として示すグラフ表示である。ＧＦ２８２５は、１０／４０カプセルを示している。Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ  Ｆｅｒｔおよび２ＥＷは、それぞれＤｉｍｅｎｓｉｏｎ  ｏｎ  ＦｅｒｔｉｌｉｚｅｒおよびＤｉｍｅｎｓｉｏｎ２ＥＷを表し、どちらもＤｏｗから入手できる。ＧＦ２８２６は、１０／１００カプセルを示している。ＧＦ２８２７は、サリチル酸メチルを含む１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２６５３は、６／２０カプセルと１０／１０カプセルの１：１混合物を示している。
【図１９】様々なカプセルサイズおよび直径の発芽後（１〜２葉段階）施用のメヒシバ発生に対する施用後１１〜１４週間（ＷＡＡ）の効果を被度として示すグラフ表示である。Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ  Ｆｅｒｔおよび２ＥＷは、それぞれＤｉｍｅｎｓｉｏｎ  ｏｎ  ＦｅｒｔｉｌｉｚｅｒおよびＤｉｍｅｎｓｉｏｎ２ＥＷを表し、どちらもＤｏｗから入手できる。ＧＦ２８２５は、１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２８２６は、１０／１００カプセルを示している。ＧＦ２８２７は、サリチル酸メチルを含む１０／４０カプセルを示している。ＧＦ２６５３は、６／２０カプセルと１０／１０カプセルの１：１混合物を示している。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
実施形態は、ジチオピルを含有するカプセルを含む組成物を含む。一部の実施形態においては、カプセルは直径が１マイクロメートル〜１０マイクロメートル、直径が約１マイクロメートル〜約１０マイクロメートルの範囲であってもよく、あるいは、直径が１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０マイクロメートル、またはそれ以上であってもよい。他の実施形態においては、組成物は直径の異なるカプセルを含有してもよい。
【００１１】
ある種の実施形態においては、カプセルは、１０ナノメートル〜１００ナノメートル、約１０ナノメートル〜約１００ナノメートルの範囲の壁厚を有していてもよく、あるいは、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、もしくは１００ナノメートル、またはそれ以上の壁厚を有していてもよい。他の実施形態においては、組成物は壁厚の異なるカプセルを含有してもよい。
【００１２】
カプセルの例としては、２／１０、２／２０、２／３０、２／６０、２／１００、６／１０、６／２０、６／３０、６／６０、６／１００、１０／１０、１０／２０、１０／３０、１０／６０、および１０／１００（Ｘ／Ｙで表されるパラメーターにおいて、マイクロメートル単位の直径＝Ｘ、ナノメートル単位の壁厚＝Ｙである）が挙げられるが、これらに限らない。特定の実施形態においては、組成物は、異なるカプセルの一種または複数を含有してもよい。他の実施形態においては、組成物は、１０マイクロメートルの直径と１０ナノメートルの壁厚を有する第１のカプセルと、１０マイクロメートルの直径と１００ナノメートルの壁厚を有する第２のカプセルとを含んでもよい。
【００１３】
ある種の実施形態においては、ジチオピルがカプセルに含有／内包されていてもよい。本明細書において使用する場合、「内包する」、「内包された」および「内包」という用語は、カプセルで包囲、包装、または保護することを意味し、含む。
【００１４】
本明細書において使用する場合、「マイクロカプセル」という用語は、高分子材料、例えばポリ尿素内に内包されたジチオピルの粒子を意味し、含む。
【００１５】
本明細書において使用する場合、「シェル」および「壁」という用語は、ジチオピルを含むコアの表面に配された、または表面を内包する高分子材料、例えばポリ尿素の集合体を意味し、含む。こうした用語は、所与のシェルもしくは壁が完全に均一あること、またはそれが対応するマイクロカプセル内に局在するいずれの材料または成分も完全に取り囲んでいることを必ずしも暗示するわけではない。
【００１６】
ジチオピルを含む除草剤製剤の実施形態は、ポリ尿素シェル（即ち、マイクロカプセル）内に少なくとも部分的に内包されていてもよい。シェル内の除草剤は、置換ピリジンカルボジチオアート除草剤（例えば、ジチオピル）の安定した有機カプセル懸濁液として存在してもよい。除草剤製剤は、効果的な有害生物防除を実現し、化学的および物理的な安定性が向上する。こうした安定性の向上は、架橋アミンとイソシアナートモノマーを使用してマイクロカプセルポリ尿素シェルを形成することによって得られてもよい。除草剤製剤を形成する方法、および除草剤製剤を用いて雑草（例えば、メヒシバまたは広葉雑草）を防除する方法も開示される。
【００１７】
ジチオピルを少なくとも部分的に包装するシェルは、本質的に水に不溶の少なくとも１種のモノマー（即ち、疎水性モノマー）と水に可溶な少なくとも１種のモノマー（即ち、親水性モノマー）との反応（例えば、界面重縮合反応）によって形成してもよい。マイクロカプセルのシェルを形成するのに使用し得る疎水性モノマーの例としては、イソシアナート類、ジイソシアナート類、ポリイソシアナート類、二酸塩化物類、ポリ酸塩化物類、塩化スルホニル類、およびクロロホルマート類が挙げられるが、これらに限らない。本明細書において使用する場合、「イソシアナート」という用語は、イソシアナート類、ジイソシアナート類、ポリイソシアナート類、およびそれらの混合物を含んでもよい。非制限的な例としては、疎水性モノマーは、イソシアナート、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド）が販売するＰＡＰＩ（登録商標）２７ポリメチレンポリフェニルイソシアナートであってもよい。
【００１８】
マイクロカプセルのシェルを形成するのに使用し得る架橋剤の例としては、架橋アミン類、例えばジアミン類およびポリアミン類、水溶性ジオール類および水溶性ポリオール類（例えば、ポリビニルアルコール）、ならびにこれらの組合せが挙げられるが、これらに限らない。カプセル形成反応は、架橋アミンの存在下で行ってもよい。例えば、ポリ尿素シェルは、疎水性イソシアナートモノマーと架橋アミンを反応させることによって形成してもよい。マイクロカプセルのシェルを形成するのに使用し得る架橋アミンの例としては、エチレンジアミン（ＥＤＡ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−エチルピペラジン、１，２−シクロへキシルジアミン、トリエチレンテトラミン、およびピペラジンが挙げられるが、これらに限らない。
【００１９】
ジチオピル製剤は、例えば、親水性モノマー（例えば、架橋アミン）を含む水相を疎水性モノマー（例えば、イソシアナート）と除草剤とを含む有機相に混ぜ合わせることを含む乳化重合プロセスを用いて調製してもよい。疎水性モノマーと親水性モノマーを反応させて、有機相内に分散させたジチオピルのコアの周りに高分子シェルを形成する。除草剤製剤は、バッチプロセス、インラインプロセスもしくは連続プロセス、またはこの２つのプロセスの組合せによって調製してもよい。こうしたプロセスは、当業者により、所望の出力パラメーターへと設計および最適化され、操作されてもよい。
【００２０】
有機相または油相は、ジチオピルを溶媒と混ぜ合わせることによって形成してもよい。溶媒は、炭化水素流体、例えばＥｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（テキサス州ヒューストン）が市販するＡｒｏｍａｔｉｃ１５０ＮＤまたはＳＯＬＶＥＳＳＯ（登録商標）１５０ＮＤであってもよい。一部の実施形態においては、ジチオピルの溶媒溶液は、約１１ｗｔ％、約１１．６ｗｔ％、約１１．８ｗｔ％、もしくは約１２ｗｔ％、またはそれ以上のジチオピルを最終的なカプセル懸濁液に供給するように形成してもよい。他の実施形態においては、ジチオピルは、重量で最終的なカプセル懸濁液の約１１．６％または１１．８％を構成してもよい。一部の実施形態においては、ジチオピルの溶媒溶液は、溶媒中１〜７０ｗｔ％のジチオピルを含むように形成してもよい。実施形態においては、ジチオピルは、重量で最終的なカプセル懸濁液の少なくとも１％、少なくとも２％、少なくとも３％、少なくとも４％、少なくとも５％、少なくとも６％、少なくとも７％、少なくとも８％、少なくとも９％、少なくとも１０％、少なくとも１１％、少なくとも１２％、少なくとも１３％、少なくとも１４％、少なくとも１５％、少なくとも１６％、少なくとも１７％、少なくとも１８％、少なくとも１９％、または少なくとも２０％を構成してもよい。
【００２１】
一部の実施形態においては、ジチオピルの溶媒溶液は、ジチオピル／溶媒溶液の全重量の３０％〜５０％を構成してもよい。ある種の実施形態においては、ジチオピルは、ジチオピル／溶媒溶液の約３３ｗｔ％、約３４．１ｗｔ％、または約３５ｗｔ％を構成してもよい。他の実施形態においては、ジチオピルは、重量でジチオピル／溶媒溶液の少なくとも１％、少なくとも５％、少なくとも１０％、少なくとも１５％、少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも３０％、少なくとも３１％、少なくとも３２％、少なくとも３３％、少なくとも３４％、少なくとも３５％、少なくとも３６％、少なくとも３７％、少なくとも３８％、少なくとも３９％、少なくとも４０％、少なくとも４５％、少なくとも５０％、少なくとも６０％、または少なくとも７０％を構成してもよい。
【００２２】
実施形態においては、有機相は、ジチオピルに加えて１種もしくは複数の除草剤または殺有害生物剤、および／または油溶性のアジュバント、溶剤、増粘剤、希釈剤、界面活性剤またはレオロジー助剤を更に含有してもよい。ある種の実施形態においては、有機相は、サリチル酸メチルおよび／またはメチル化種油を含有してもよい。一部の実施形態においては、サリチル酸メチルおよび／またはメチル化種油は、ジチオピル／溶媒溶液中に、約１：１〜２５：１のジチオピル：サリチル酸メチルおよび／またはメチル化種油の比で存在してもよい。他の実施形態においては、ジチオピル対サリチル酸メチルおよび／またはメチル化種油の比は、１：１、２：１、３：１、４：１、５：１、６：１、７：１、８：１、９：１、１０：１、１１：１、１２：１、１３：１、１４：１、１５：１、１６：１、１７：１、１８：１、１９：１、２０：１、２１：１、２２：１、２３：１、２４：１、または２５：１であってもよい。特定の実施形態において、ジチオピルは１２０ｇ／Ｌで存在してもよく、サリチル酸メチルは４０ｇ／Ｌで存在してもよい。実施形態においては、ジチオピル以外の除草剤または殺有害生物剤は、油溶性の除草剤であってもよい。例として、ジチオピル以外の油溶性の除草剤は、アセトクロール、アラクロール、アメトリン、アミドスルフロン、アニロホス、アトラジン、アザフェニジン、アジムスルフロン、ベンフルラリン、ベンフレセート、ベンスルフロンメチル、ベンスリド、ベンズフェンジゾン、ベンゾフェナップ、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブタクロール、ブタフェナシル、ブタミフォス、ブトラリン、ブチレート、カフェンストロール、カルベタミド、クロルブロムロン、クロリダゾン、クロリムロンエチル、クロロトルロン、クロルプロファム、クロルスルフロン、クロルタールジメチル、クロルチアミド、シニドンエチル、シンメチリン、シノスルフロン、クロマゾン、クロメプロップ、クロランスラムメチル、シアナジン、シクロエート、シクロスルファムロン、ダイムロン、デスメデイファム、デスメトリン、ジクロベニル、ジフルフェニカン、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロール、ジメタメトリン、ジメテンアミド、ジニトラミン、ジノテルブ、ジフェナミド、ジウロン、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エタメトスルフロンメチル、エトフメセート、エトキシスルフロン、エトベンザニド、フェノキサプロップ−エチル、フェヌロン、フラムプロップメチル、フラザスルフロン、フルアゾレート、フルクロラリン、フルメツラム、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン、フルオメツロン、フルオロクロリドン、フルポキサム、フルレノール、フルリドン、フルロキシピル−１−メチルヘプチル、フルルタモン、フルチアセットメチル、ハロスルフロン、ヘキサジノン、イマゾスルフロン、インダノファン、イソプロチュロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサフルトール、レナシル、リニュロン、メフェナセット、メタミトロン、メタザクロール、メタベンズチアズロン、メチルダイムロン、メトベンズロン、メトブロムロン、メトラクロール、メトスラム、メトクスロン、メトリブジン、メトスルフロン、モリネート、モノリニュロン、ナプロアニリド、ナプロパミド、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、オルベンカルブ、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサスルフロン、ペブレート、ペンジメタリン、ペンタノクロール、ペントキサゾン、フェンメディファム、ピペロフォス、プレチラクロール、プリミスルフロン、プロジアミン、プロフルアゾール、プロメトン、プロメトリン、プロパクロール、プロパニル、プロパジン、プロファム、プロピソクロール、プロピザミド、プロスルホカルブ、プロスルフロン、ピラフルフェンエチル、ピラゾギル、ピラゾリネート、ピラゾスルフロンエチル、ピラゾキシフェン、ピリブチカルブ、ピリデート、ピリミノバックメチル、キンクロラック、キンメラック、リムスルフロン、シデュロン、シマジン、シメトリン、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルホメツロン、スルホスルフロン、テブタム、テブチウロン、ターバシル、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、テニルクロール、チアゾピル、チジアジミン、チフェンスルフロン、チオベンカルブ、チオカルバジル、トリアレート、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリエタジン、トリフルラリン、トリフルスルフロン、およびバーノレートのうちの１種または複数であってもよいが、これらに限らない。
【００２３】
水相と有機相を混ぜ合わせて２つの混和しない相を含む混合物（即ち、二相混合物）を形成してもよい。二相混合物を従来の高せん断乳化プロセスに付して油相を水相に分散させてもよい。油相を水相に分散させる際には、複数の油相の粒子が水相内に生じてもよい。乳化プロセスは、所望の粒子径（即ち、体積平均粒子径）が達成されるまで継続してもよい。したがって、粒子径は、混合物を乳化に付す時間の長さまたは速度の少なくとも一方を調整することによって制御してもよい。例えば、粒子径は、約１ミクロン（μｍ）〜約３０μｍの間、より詳細には、約１μｍ〜約１０μｍの間であってもよい。
【００２４】
次いで、架橋アミン、例えばＥＤＡをエマルションに添加し、油相粒子と水相の間の界面で疎水性モノマー、例えばＰＡＰＩ（登録商標）２７ポリメチレンポリフェニルイソシアナートのイソシアナート基と反応させてマイクロカプセルポリ尿素シェルを形成してもよい。架橋アミンの添加後、混合物を約２０℃〜約６０℃の間、より詳細には、約２０℃〜約３０℃の間の温度に維持してもよい。
【００２５】
得られる除草剤カプセル製剤は、少なくとも部分的にシェルに内包され、水相に懸濁する油相液体粒子を含むマイクロカプセル懸濁液である。油相粒子は、本明細書においては、マイクロカプセルの「コア」と呼ぶことがある。疎水性モノマーがイソシアナートを含み、架橋アミンがＥＤＡを含む実施形態においては、マイクロカプセルのシェルは、ポリ尿素を含んでもよい。混合物を乳化に付す時間の長さおよび／または混合速度を調整することにより、ポリ尿素シェルの厚さは変化させ得る。同様に、イソシアナート、架橋アミン、および他の原材料の量を調整して、様々なサイズおよびシェル厚のカプセルを形成してもよい。
【００２６】
ジチオピル製剤を調製するのに用いられる加工方法は、バッチプロセスと連続インライン乳化プロセスとの組合せであってもよい。有機相と水相は、本明細書に記載するように調製し、次いで、油相に対する水相の体積比が約０．７５〜約１．１０となるように、インラインロータ／ステータホモジナイザ、または同様の装置に別々に計り入れてもよい。形成されるエマルション油滴のサイズは、ホモジナイザへの供給速度およびホモジナイザの回転数によって制御してもよい。例えば、粒子径は、約１μｍ〜約３０μｍの間、より詳細には、約１μｍ〜約１０μｍの間であってもよい。次いで、架橋アミン溶液をホモジナイザからのエマルション流出物に別の計量システムを用いてインラインで添加してポリ尿素シェル形成のための第２の成分を添加してもよい。次いで、得られる流れを仕上げ容器へと収容し、本明細書に記載する任意の仕上剤を添加して製剤を完成させてもよい。別の計量システムを加えることにより、代わりにＰＡＰＩ（登録商標）２７イソシアナートを別の流れとしてホモジナイザに添加してもよい。本明細書に記載の加工は、当業者によって設計され、最適化され、操作されてもよい。
【００２７】
目標の壁厚を達成するために必要なカプセル壁の成分量の計算は、球の体積をその半径と関係づける幾何学的な式に基づいていた。コアが非壁形成性の非水溶性成分（即ち、ジチオピルおよび溶媒）からなり、シェルが重合性材料（即ち、イソシアナートおよびアミン）でできているコアシェル形態を仮定した場合、コアの体積（Ｖｃ）とコアの体積プラスシェルの体積（Ｖｓ）の比をそれぞれの半径と関係づける等式（１）（式中、ｒｓはシェルを含むカプセルの半径であり、ｌｓはシェルの厚さである）が成り立つ。
【００２８】
【数１】
0006507146.tif 000002
【００２９】
シェルの体積について等式（１）を解くと、次のようになる：
【００３０】
【数２】
0006507146.tif 000003
【００３１】
それぞれの体積（ｍｓ／ｄｓ＝Ｖｓ、ｍｃ／ｄｃ＝Ｖｃ、式中、下付き文字ｓまたはｃは、それぞれシェルまたはコアを意味する）に質量（ｍｉ）と密度（ｄｉ）を代入して、シェルの質量について解くと、次のようになる：
【００３２】
【数３】
0006507146.tif 000004
【００３３】
計算を単純化してコアおよびシェルの成分それぞれの重量を直接使用するため、密度比ｄｓ／ｄｃがほぼ１に等しいという近似を行うと、等式（４）が得られる。
【００３４】
【数４】
0006507146.tif 000005
【００３５】
ｍＣ＝ｍＯ−ｍＯＳＭ、ｍＳ＝ｍＯ＋（ｆＷＳＭ／ＯＳＭ））ｍＯＳＭ−ｍＣ、およびｆＷＳＭ／ＯＳＭ＝ｍＷＳＭ／ｍＯＳＭ（疎水性モノマーに対する親水性モノマーの比）、（式中、ｍＯは油成分（例えば、ジチオピル、溶媒および疎水性モノマー）の全質量、ｍＯＳＭは疎水性モノマーの質量、ｍＷＳＭは親水性モノマーの質量）を代入し、ｍＯＳＭについて解くと、次のようになる：
【００３６】
【数５】
0006507146.tif 000006
【００３７】
ｍＯＳＭの決定のため、ｍＷＳＭの全量を計算に用いた。
【００３８】
除草剤製剤は、各マイクロカプセルのシェルが、約２ナノメートル（ｎｍ）〜約１００ｎｍの間、より詳細には、約２ｎｍ〜約５０ｎｍの間の平均厚さを有するように形成してもよい。例えば、シェルの平均厚さは、約４０ｎｍであってもよい。
【００３９】
１種または複数の仕上剤を除草剤カプセル製剤に添加してもよい。こうした仕上剤としては、例えば、１種または複数の界面活性剤、増粘剤、保存剤、消泡剤、および緩衝剤が挙げられる。適切な界面活性剤の例としては、アルキルフェノールエトキシラートとポリアルキレングリコールエーテルアクリルのグラフトコポリマー、例えば、ＡＴＬＯＸ（商標）４９１３の商品名でＣｒｏｄａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｌｔｄ．（英国）が市販する高分子界面活性剤、Ｒｈｏｄｉａ  Ｎｏｖｅｃａｒｅ（ニュージャージー州キャンベリー）が市販するＧＥＲＯＰＯＮ（登録商標）ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（ＳＤＳ）、およびＧＯＨＳＥＮＯＬ（商標）ＧＬ０３ポリビニルアルコールが挙げられるが、これらに限らない。適切な増粘剤としては、キサンタンゴム（例えば、ジョージア州アトランタのＣＰ  Ｋｅｌｃｏ  Ｕ．Ｓ．，Ｉｎｃ．から商業的に入手できるＫＥＬＺＡＮ（登録商標）キサンタンゴム）、微晶質セルロースゲル、例えば、ＦＭＣ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ペンシルバニア州フィラデルフィア）が市販するＡＶＩＣＥＬ（登録商標）ＣＬ６１１、およびケイ酸塩類（例えば、コネチカット州ノーウォークのＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から商業的に入手し得るＶＥＥＧＵＭ（登録商標）ケイ酸アルミニウムマグネシウム）が挙げられるが、これらに限らない。適切な保存剤の例としては、ＰＲＯＸＥＬ（登録商標）ＧＸＬ保存剤（英国Ａｒｃｈ  ＵＫ  Ｂｉｏｃｉｄｅｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ）が挙げられるが、これに限らない。例えば、ＧＯＨＳＥＮＯＬ（商標）ＧＬ０３ポリビニルアルコール、ＶＥＥＧＵＭ（登録商標）ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ＫＥＬＺＡＮ（登録商標）ＡＳＸキサンタンゴム、およびＰＲＯＸＥＬ（登録商標）ＧＸＬ保存剤を、場合により除草剤カプセル懸濁液の形成後に水相に添加してもよい。適切な消泡剤としては、シリコーンベースの消泡剤が挙げられるが、これに限らない。こうしたケイ素をベースとする消泡剤は、Ｈａｒｃｒｏｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（カンザス州カンザスシティ）がＡｎｔｉｆｏａｍ１００ＩＮＤという商品名で市販している。緩衝剤は、例えば、弱酸とその共役塩基、または弱塩基とその共役酸の水溶液を含んでもよい。緩衝剤溶液は、ジチオピル製剤の所望のｐＨを維持するために調合してもよい。
【００４０】
本発明の一実施形態においては、ジチオピルを含有するカプセルを含む組成物は、以下の成分を有していてもよい：
【００４１】
【表１】
0006507146.tif 000007
【００４２】
実施形態においては、ジチオピル含有カプセルを含む組成物は、約３０〜約２４０ｇ／Ｌのジチオピル、１２０〜２４０ｇ／Ｌのジチオピル、あるいは３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０、２００、２１０、２２０、２３０、もしくは２４０ｇ／Ｌ、またはそれ以上のジチオピルを有していてもよい。
【００４３】
水性除草剤カプセル製剤は、場合により担体、例えば水で希釈してパッケージ化したり、雑草を防除すべき区域に直接施用したりしてもよい。除草剤製剤は、望ましくない植物／雑草に対しては非内包製剤と同じくらい効果的となり得るが、比較すると、農作物、観賞植物、哺乳動物に対しては有意に毒性が低く、環境影響が小さく、安定性が高いことを示し得る。その上、除草剤製剤は、非内包製剤、とりわけ、液体ベースの製剤と比較して実質的に長期間除草特性を維持し得る。
【００４４】
他の実施形態においては、望ましくない植物の成長を防除するために組成物を区域に施用してもよい。一部の実施形態においては、望ましくない植物は、メヒシバ（ディジタリア種（Digitaria sp.））、スズメノカタビラ（ポア・アンヌア（Poa annua））、オヒシバ（エルシン・インディカ（Eleusine indica））、または広葉雑草（例えば、ハコベ、ホトケノザ、カタバミ、トウダイグサ、バーウィード、クローバー、スベリヒユ、シロザ等）であってもよい。更に、望ましくない植物は、デジタリア・サングイナリス（Digitaria sanguinalis）またはセタリア種（Setaria spp.）であってもよい。
【００４５】
代替実施形態においては、組成物は、約３０グラムの活性成分／ヘクタールから約５００グラムの活性成分／ヘクタール、３０グラムの活性成分／ヘクタールから５００グラムの活性成分／ヘクタールのジチオピル濃度、あるいは、３１．３、６２．５、１２５、２００、２５０、２８０、３３０、４２０、もしくは５００グラム、またはそれ以上の活性成分／ヘクタールのジチオピル濃度を達成するように区域に施用してもよい。特定の実施形態においては、組成物は、約０．０３ポンドの活性成分／エーカーのジチオピル濃度から約０．５ポンドの活性成分／エーカーのジチオピル濃度、０．０３ポンドの活性成分／エーカーのジチオピル濃度から０．５ポンドの活性成分／エーカーのジチオピル濃度、あるいは、０．０３、０．０６、０．１１、０．１２、０．２２、０．２５、もしくは０．５ポンド、またはそれ以上の活性成分／エーカーのジチオピル濃度を達成するように区域に施用してもよい。
【００４６】
ある種の実施形態においては、組成物は、成長を防除すべき植物の発芽前、成長を防除すべき植物の発芽後、またはその両方に区域に施用してもよい。実施形態においては、本発明による組成物は、１年に１回または複数回施用してもよい。
【００４７】
本発明をある種の実施形態において説明したが、本発明は、本開示の精神および範囲内において更に変更し得る。したがって、本出願は、本発明の一般的原理を使用する本発明のいかなる変形、使用、または適用をも包含することを意図したものである。更に、本出願は、本発明が関連し、添付の特許請求の範囲の制限内にある技術分野における公知または慣用の実施に属するような本開示からの新展開も包含することを意図したものである。
【実施例】
【００４８】
本発明を以下の実施例において更に説明するが、実施例は、実例として提示するものであり、いかなる形でも本発明を制限することを意図したものではない。
【００４９】
［実施例１］
１０／４０マイクロカプセル入りジチオピル含有製剤を創出するプロセス
本製剤の全組成は以下の通りである：
【００５０】
【表２】
0006507146.tif 000008
【００５１】
有機相の調製
３１７．７３グラムのＡｒｏｍａｔｉｃ１５０溶媒を清潔で乾燥した容器に添加した。溶媒に１７１．６２グラムのＤｉｔｈｉｏｐｙｒ  ｔｅｃｈｎｉｃａｌを添加し、低せん断ミキサーでＤｉｔｈｉｏｐｙｒが溶解するまで撹拌した。９．６４グラムのＰＡＰＩ（登録商標）２７を添加し、完全に混合するまで低せん断ミキサーで撹拌した。必要に応じ、サリチル酸メチルおよび／またはメチル化種油を有機相に添加してもよい。
【００５２】
水相の調製
生成物の最終バッチ全量が入る十分な大きさの清潔で乾燥した容器に、４８３．４５グラムの水を添加した。２．５０グラムのＶＥＥＧＵＭ（登録商標）と、０．３０グラムのＫＥＬＺＡＮ（登録商標）Ｓを水に添加した。これらの３成分を、ＫＥＬＺＡＮ（登録商標）とＶＥＥＧＵＭ（登録商標）が完全に水和するまで混合した。混合は、発泡を防ぐため、高せん断ミキサー、例えばＳｉｌｖｅｒｓｏｎミキサーを用いて、低速で行った。ＶＥＥＧＵＭ（登録商標）とＫＥＬＺＡＮ（登録商標）が完全に混合した後、１２．５グラムのＰＶＡと１．２５グラムのＰＲＯＸＥＬ（登録商標）ＧＸＬを添加した。次いで、組成物をＳｉｌｖｅｒｓｏｎミキサーを用いて低速で完全に混合した。
【００５３】
エマルションの形成
水相中でＳｉｌｖｅｒｓｏｎミキサーをおよそ２０００ｒｐｍに設定した状態で、有機相をゆっくりと水相に注ぎ入れた。有機相をゆっくりと注ぎ入れながら、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎミキサーの速度を、最後の有機相を添加する時点でおよそ４５００ｒｐｍとなるまでゆっくりと増加させてもよい。混ぜ合わせた両相を所望の粒子径が得られるまで４５００ｒｐｍで混合した。この場合、所望の粒子径は１０ミクロンであった。９０秒後にＳｉｌｖｅｒｓｏｎミキサーを止め、粒子径をチェックした。粒子径が大きすぎる場合、所望の粒子径が得られるまでＳｉｌｖｅｒｓｏｎミキサーを１０〜１５秒おきに４５００ｒｐｍで用いた。
【００５４】
カプセル壁の固定化
所望の粒子径が得られた後、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎミキサーを低せん断プロペラ型ミキサーと交換した。２．３２グラムのエチレンジアミンを２０．８４グラムの水で希釈して１０％ＥＤＡ／水溶液とした。低せん断ミキサーを動かし、１０％ＥＤＡ／水混合物全量をゆっくりと滴加した。バッチを更に１５分間混合させて反応を完了させた。
【００５５】
バッチの仕上げ
低せん断の撹拌を維持しながら、残りの水３７５．３グラムを添加した。最終バッチを更に１５分混合させてから清潔なボトルに移した。
【００５６】
この手順は、同様の製剤を作る際に用いることができる。壁厚は、ＰＡＰＩ（登録商標）２７の量とＥＤＡの量を増減することで調整できる。対応する量の水を用いてこれらの成分の増減を相殺する。粒子径は、エマルション形成中のせん断混合の強度と時間を増減することで調整できる。
【００５７】
以下は、１０／１００カプセル形成のために上記のプロトコルを変更する一例である。本製剤において、粒子径は上記と同じ１０ミクロンだが、壁厚は４０ナノメートル〜１００ナノメートルに調整する。壁厚の増加のため、有機相のＰＡＰＩ（登録商標）２７を２３．９８グラム（組成物の１８．１８％）に増量する必要があり、ＥＤＡは５．７５グラム（組成物の４．３７％）に増量した。対応する量の水を減らしてＰＡＰＩ（登録商標）２７とＥＤＡの増量分を相殺した。水相と加工ステップの全ては１０／４０の例と同じままとした。
【００５８】
［実施例２］
揮発性テスト
ジチオピル１１．６６ｗｔ％の油相を含有し、粒子径／壁厚の様々な設計を有する一連のカプセルを調製した。具体的には、６／２０、１０／１０、１０／４０、１０／７０、および１０／１００という設計（マイクロメートル単位の直径＝Ｘ、ナノメートル単位の壁厚＝ＹであるＸ／Ｙで表す）のカプセルを調製し、公称レベルで１１．８ｗｔ％のジチオピルを含有するように仕上げた。１０／４０カプセルの一部の製剤の形成中には、メチル化種油（ＭＳＯ）またはサリチル酸メチル（ＭｅＳａｌ）をジチオピル対サリチル酸メチル比３：１、またはジチオピル対メチル化種油比３：１を達成するように添加した。最終的な製剤を揮発性テストのためにジチオピル０．２４％まで希釈した。０．２５ｍＬの希釈したサンプルと対照（Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ２ＥＷ（Ｄｏｗから入手可能））を２０ｍＬガラスバイアルに入れた１ｇの海砂へと導入した。バイアルは、蓋をせずに０、３、および７日間５４℃の炉に入れた。各時点につき３つの複製物を回収し、抽出し、ジチオピル含有量について分析した。結果を図１に表示する。５９日間にわたりジチオピル含有量の比較的直線的な減少を示した単体のカプセルを特定した。
【００５９】
［実施例３］
メヒシバ発芽前実地試験
小区画において、１１．８ｗｔ％のジチオピルを含む組成物を、メヒシバ（ＤＩＧＳＳ（ディジタリア種（Digitaria sp.）））の発芽前に施用した場合におけるメヒシバの成長を防除する能力についてテストした。組成物は、１０／４０（ＧＦ２８２５）、１０／１００（ＧＦ２８２６）、またはサリチル酸メチルと混合した１０／４０（ＧＦ２８２７）（マイクロメートル単位の直径＝Ｘ、ナノメートル単位の壁厚＝ＹであるＸ／Ｙで表す）のカプセルを有していた。０．３８および０．５ポンドの活性成分／エーカーのジチオピル施用量をテストした。
【００６０】
図２は、発芽前に施用した様々なカプセル製剤の施用後３週間（ＷＡＡ）の効果を、小区画のメヒシバに覆われた割合に関して示したグラフ表示である。図３は、発芽前に施用した様々なカプセル製剤の４〜７ＷＡＡの結果を、小区画のメヒシバに覆われた割合に関して示したグラフ表示である。図４は、発芽前に施用した様々なカプセル製剤の８〜１１ＷＡＡの結果を、小区画のメヒシバに覆われた割合に関して示したグラフ表示である。図５は、発芽前に施用した様々なカプセル製剤の１２〜１４ＷＡＡの結果を、小区画のメヒシバに覆われた割合に関して示したグラフ表示である。図６は、発芽前に施用した様々なカプセル製剤の１６〜１８ＷＡＡの結果を、小区画のメヒシバに覆われた割合に関して示したグラフ表示である。図７は、発芽前に施用した様々なカプセル製剤の１９〜２２ＷＡＡの結果を、小区画のメヒシバに覆われた割合に関して示したグラフ表示である。図８は、発芽前に施用した様々なカプセル製剤の２４〜２７ＷＡＡの結果を、小区画のメヒシバに覆われた割合に関して示したグラフ表示である。
【００６１】
［実施例４］
メヒシバ発芽前実地試験
小区画において、１１．８ｗｔ％のジチオピルを含む組成物を、メヒシバ（ＤＩＧＳＳ（ディジタリア種（Digitaria sp.）））の発芽前に施用した場合におけるメヒシバの成長を防除する能力についてテストした。組成物は、１０／４０（ＧＦ２８２５）、１０／１００（ＧＦ２８２６）、サリチル酸メチルと混合した１０／４０（ＧＦ２８２７）、または６／２０と１０／１０の１：１混合物（ＧＦ２６５３）（マイクロメートル単位の直径＝Ｘ、ナノメートル単位の壁厚＝ＹであるＸ／Ｙで表す）のカプセルを有していた。０．２５、０．３８、および０．５ポンドの活性成分／エーカーのジチオピル施用量をテストし、それぞれ０．３８、０．５、および０．６７ポンドの活性成分／エーカーのＤｉｍｅｎｓｉｏｎ  ２ＥＷ（Ｄｏｗから入手可能）施用量と比較した。
【００６２】
図９は、発芽前に施用した様々なカプセル製剤の施用後１２−１４週間（ＷＡＡ）の効果を、小区画のメヒシバに覆われた割合に関して示したグラフ表示である。図１０は、発芽前に施用した様々なカプセル製剤の１６〜１８ＷＡＡの結果を、小区画のメヒシバに覆われた割合に関して示したグラフ表示である。図１１は、発芽前に施用した様々なカプセル製剤の１９〜２２ＷＡＡの結果を、小区画のメヒシバに覆われた割合に関して示したグラフ表示である。図１２は、発芽前に施用した様々なカプセル製剤の２４〜２７ＷＡＡの結果を、小区画のメヒシバに覆われた割合に関して示したグラフ表示である。
【００６３】
［実施例５］
メヒシバ発芽後実地試験
小区画において、１１．８ｗｔ％のジチオピルを含む組成物を、メヒシバ（ＤＩＧＩＳ（Digitaria ischaemum））の発芽後１〜２葉段階で施用した場合におけるメヒシバの成長を防除する能力についてテストした。組成物は、１０／４０（ＧＦ２８２５）、１０／１００（ＧＦ２８２６）（マイクロメートル単位の直径＝Ｘ、ナノメートル単位の壁厚＝ＹであるＸ／Ｙで表す）のカプセルを有していた。０．２５、０．３８および０．５ポンドの活性成分／エーカーのジチオピル施用量をテストし、非処理の小区画と比較した。
【００６４】
図１３は、発芽後に施用した様々なカプセル製剤の施用後３〜５週間（ＷＡＡ）の効果を、小区画のメヒシバに覆われた割合に関して示したグラフ表示である。図１４は、発芽後に施用した様々なカプセル製剤の６〜１０ＷＡＡの結果を、小区画のメヒシバに覆われた割合に関して示したグラフ表示である。図１５は、発芽後に施用した様々なカプセル製剤の１１〜１４ＷＡＡの結果を、小区画のメヒシバに覆われた割合に関して示したグラフ表示である。図１５は、発芽後に施用した様々なカプセル製剤の１５〜１７ＷＡＡの結果を、小区画のメヒシバに覆われた割合に関して示したグラフ表示である。
【００６５】
［実施例６］
メヒシバ発芽後実地試験
小区画において、１１．８ｗｔ％のジチオピルを含む組成物を、メヒシバ（ＤＩＧＩＳ（Digitaria ischaemum））の発芽後１〜２葉段階で施用した場合におけるメヒシバの成長を防除する能力についてテストした。組成物は、１０／４０（ＧＦ２８２５）、１０／１００（ＧＦ２８２６）、サリチル酸メチルと混合した１０／４０（ＧＦ２８２７）、または６／２０と１０／１０の１：１混合物（ＧＦ２６５３）（マイクロメートル単位の直径＝Ｘ、ナノメートル単位の壁厚＝ＹであるＸ／Ｙで表す）のカプセルを有していた。０．２５、０．３８および０．５ポンドの活性成分／エーカーのジチオピル施用量をテストし、非処理の小区画またはＤｉｍｅｎｓｉｏｎ  ｏｎ  ＦｅｒｔｉｌｉｚｅｒもしくはＤｉｍｅｎｓｉｏｎ  ２ＥＷ（どちらもＤｏｗから入手できる）を用いて０．２５、０．３８および０．５ポンドの活性成分／エーカーのジチオピル施用量で処理した小区画と比較した。
【００６６】
図１７は、発芽後に施用した様々なカプセル製剤の施用後３〜５週間（ＷＡＡ）の効果を、小区画のメヒシバに覆われた割合に関して示したグラフ表示である。図１８は、発芽後に施用した様々なカプセル製剤の６〜１０ＷＡＡの結果を、小区画のメヒシバに覆われた割合に関して示したグラフ表示である。図１９は、発芽後に施用した様々なカプセル製剤の１１〜１４ＷＡＡの結果を、小区画のメヒシバに覆われた割合に関して示したグラフ表示である。
本発明は次の実施態様を含む。
［１]
約１マイクロメートル〜約１０マイクロメートルの直径を有し、ジチオピルを内包するカプセル、を含む組成物。
［２]
前記カプセルが、２、６、および１０マイクロメートルからなる群から選択される１つまたは複数の直径を有する、［１］に記載の組成物。
［３]
前記カプセルが、約１０ナノメートル〜約１００ナノメートルの壁厚を有する、［１］に記載の組成物。
［４]
前記カプセルが、１０、２０、３０、６０、および１００ナノメートルからなる群から選択される１つまたは複数の壁厚を有する、［１］に記載の組成物。
［５]
前記ジチオピルが有機相に分散されている、［１］に記載の組成物。
［６]
前記有機相がＳＯＬＶＥＳＳＯ（登録商標）１５０ＮＤである、［５］に記載の組成物。
［７]
前記カプセルが高分子組成物を含む、［１］に記載の組成物。
［８]
前記高分子組成物がポリ尿素である、［７］に記載の組成物。
［９]
約１２０〜約２４０ｇ／Ｌのジチオピルを含む、［１］に記載の組成物。
［１０]
約１２ｗｔ％のジチオピルを含む、［１］に記載の組成物。
［１１]
１０マイクロメートルの直径と１０ナノメートルの壁厚を有する第１のカプセルと、１０マイクロメートルの直径と１００ナノメートルの壁厚を有する第２のカプセルとを含む、［１］に記載の組成物。
［１２]
前記カプセルがサリチル酸メチルを更に内包する、［１］に記載の組成物。
［１３]
前記サリチル酸メチルは、約３：１のジチオピル：サリチル酸メチルの比で存在する、［１２］に記載の組成物。
［１４]
区域における望ましくない植物の成長を防除する方法であって、
前記望ましくない植物の成長を防除するのに十分な量の、［１］に記載の組成物を、前記区域に施用することを含む、方法。
［１５]
前記望ましくない植物が、メヒシバまたは広葉雑草である、［１４］に記載の方法。
［１６]
前記組成物が、約３０グラムの活性成分／ヘクタール〜約５００グラムの活性成分／ヘクタールのジチオピル濃度を達成するように前記区域に施用される、［１４］に記載の方法。
［１７]
前記組成物が、前記望ましくない植物の発芽前に前記区域に施用される、［１４］に記載の方法。
［１８]
前記組成物が、前記望ましくない植物の発芽後に前記区域に施用される、［１４］に記載の方法。
［１９]
前記組成物が、前記区域に２回以上施用される、［１４］に記載の方法。
［２０]
前記組成物が、前記望ましくない植物の発芽前と発芽後の両方に前記区域に施用される、［１９］に記載の方法。
［２１]
約１０マイクロメートルの平均直径を有し、約４０ナノメートルの平均壁厚を有し、ジチオピルを内包するカプセル、を含む組成物。
［２２]
前記カプセルがサリチル酸メチルを更に内包する、［２１］に記載の組成物。
［２３]
前記サリチル酸メチルは、約３：１のジチオピル：サリチル酸メチルの比で存在する、［２２］に記載の組成物。
［２４]
前記ジチオピルが有機相に分散されている、［２１］に記載の組成物。
［２５]
前記有機相がＳＯＬＶＥＳＳＯ（登録商標）１５０ＮＤである、［２４］に記載の組成物。
［２６]
前記カプセルが高分子組成物を含む、［２１］に記載の組成物。
［２７]
前記高分子組成物がポリ尿素である、［２６］に記載の組成物。
［２８]
約１２０〜約２４０ｇ／Ｌのジチオピルを含む、［２１］に記載の組成物。
［２９]
約１２ｗｔ％のジチオピルを含む、［２１］に記載の組成物。
［３０]
区域における望ましくない植物の成長を防除する方法であって、
前記望ましくない植物の成長を防除するのに十分な量の、［２１］に記載の組成物を、前記区域に施用することを含む、方法。
［３１]
前記望ましくない植物が、イネ科草、メヒシバ、イチゴツナギ、オヒシバ、または広葉雑草である、［３０］に記載の方法。
［３２]
前記組成物が、約３０グラムの活性成分／ヘクタール〜約５００グラムの活性成分／ヘクタールのジチオピル濃度を達成するように前記区域に施用される、［３０］に記載の方法。
［３３]
前記組成物が、前記望ましくない植物の発芽前に前記区域に施用される、［３０］に記載の方法。
［３４]
前記組成物が、前記望ましくない植物の発芽後に前記区域に施用される、［３０］に記載の方法。
［３５]
前記組成物が、前記区域に２回以上施用される、［３０］に記載の方法。
［３６]
前記組成物が、前記望ましくない植物の発芽前と発芽後の両方に前記区域に施用される、［３０］に記載の方法。
［３７]
第１のカプセルと第２のカプセルの約１：１の混合物を含むカプセルを含む組成物であって、
前記第１のカプセルが約６マイクロメートルの平均直径を有し約２０ナノメートルの平均壁厚を有し、
前記第２のカプセルが約１０マイクロメートルの平均直径を有し約１０ナノメートルの平均壁厚を有し、
前記カプセルがジチオピルを内包する、組成物。
［３８]
前記カプセルがサリチル酸メチルを更に内包する、［３７］に記載の組成物。
［３９]
前記サリチル酸メチルは、約３：１のジチオピル：サリチル酸メチルの比で存在する、［３８］に記載の組成物。
［４０]
前記ジチオピルが有機相に分散されている、［３７］に記載の組成物。
［４１]
前記有機相がＳＯＬＶＥＳＳＯ（登録商標）１５０ＮＤである、［３７］に記載の組成物。
［４２]
前記カプセルが高分子組成物を含む、［３７］に記載の組成物。
［４３]
前記高分子組成物がポリ尿素である、［４２］に記載の組成物。
［４４]
約１２０〜約２４０ｇ／Ｌのジチオピルを含む、［４７］に記載の組成物。
［４５]
約１２ｗｔ％のジチオピルを含む、［４７］に記載の組成物。
［４６]
区域における望ましくない植物の成長を防除する方法であって、
前記望ましくない植物の成長を防除するのに十分な量の、［３７］に記載の組成物を、前記区域に施用することを含む、方法。
［４７]
前記望ましくない植物が、メヒシバまたは広葉雑草である、［４６］に記載の方法。
［４８]
前記組成物が、約３０グラムの活性成分／ヘクタールから約５００グラムの活性成分／ヘクタールのジチオピル濃度を達成するように前記区域に施用される、［４６］に記載の方法。
［４９]
前記組成物が、前記望ましくない植物の発芽前に前記区域に施用される、［４６］に記載の方法。
［５０]
前記組成物が、前記望ましくない植物の発芽後に前記区域に施用される、［４６］に記載の方法。
［５１]
前記組成物が、前記区域に２回以上施用される、［４６］に記載の方法。
［５２]
前記組成物が、前記望ましくない植物の発芽前と発芽後の両方に前記区域に施用される、［４６］に記載の方法。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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