(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１００質量部の重合体（Ａ）と０．５〜６０質量部の高誘電性物質（Ｂ）を含む樹脂組成物であって、
前記高誘電性物質（Ｂ）の２０℃における比誘電率が１０以上、融点が４５℃以下、及び沸点が１５０℃以上であり、
前記樹脂組成物から形成される厚みが１ｍｍの樹脂シートのＩＳＯ  １４７８２：１９９９に準拠して測定した曇価が２％以下であり、
前記樹脂組成物から形成される樹脂シートの２０℃における比誘電率が４．０以上であり、
前記重合体（Ａ）がポリメタクリル酸メチル、並びにメタクリル酸メチル単位４０以上１００質量％未満及び他のビニル単量体単位０超６０質量％以下を含有するアクリル共重合体（Ａ−１）から選ばれる少なくとも１種の重合体である樹脂組成物。
【請求項２】
前記高誘電性物質（Ｂ）を７．５〜１５質量部含有する請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記高誘電性物質（Ｂ）を１０〜１３質量部含有する請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記高誘電性物質（Ｂ）の２０℃における比誘電率が、５０以上である請求項１〜３の何れか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記高誘電性物質（Ｂ）が、エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１〜４の何れか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記他のビニル単量体単位が、分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する単量体に由来する単量体単位である請求項１〜５の何れか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記他のビニル単量体単位が、ネオペンチルグリコールジメタクリレートに由来する単量体単位である請求項６に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
前記樹脂組成物が充填剤を含まない、請求項１〜７の何れか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項に記載の樹脂組成物からなる樹脂シート。
【請求項１０】
請求項９に記載の樹脂シートの片面又は両面に機能層が積層された樹脂積層体。
【請求項１１】
前記機能層が反射防止機能、防眩機能、ハードコート機能、帯電防止機能及び汚れ防止機能から選ばれる少なくとも一つの機能を有する層である請求項１０に記載の樹脂積層体。
【請求項１２】
２０℃における比誘電率が４．０以上であり、透過率が８０％以上であり、曇価が２％以下である請求項９に記載の樹脂シート。
【請求項１３】
透過率が８８％以上であり、曇価が１％以下である請求項１２に記載の樹脂シート。
【請求項１４】
荷重たわみ温度が、８０℃以上である請求項１２又は１３に記載の樹脂シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は樹脂組成物、樹脂シート、及び樹脂積層体に関する。
本願は、２０１３年１２月１６日に日本に出願された特願２０１３−２５９００７号、２０１４年２月１８日に日本に出願された特願２０１４−０２８２８０、及び２０１４年３月１８日に日本に出願された特願２０１４−０５４７７６号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイをはじめとする各種のディスプレイ装置には、その表面に透明な保護シートが使用されている。これらの透明なシートには、ガラスシートが使用されてきたが、切削加工性の向上、安全性の向上、軽量性の改善等の目的でプラスチックスシートも使用されるようになってきている。【０００３】
これまで携帯電話では、ディスプレイ画面は文字や画像を表示するためのものであり、操作は別に取り付けられたキーボタンを押すことにより行われていた。近年、携帯電話をはじめとする各種のディスプレイ装置においては、操作用のタッチパネルが採用されることが多くなってきている。これらのディスプレイ装置では、ディスプレイ画面に直接タッチして信号を入力することができる。これらの画面操作用タッチパネルとしては、抵抗膜方式のタッチパネルが使用されることが多かったが、多様な操作性を持つことから、最近は静電容量方式のタッチパネルの使用が増加しつつある。【０００４】
静電容量方式のタッチパネルは、指の移動による微少な電気的変化、即ち、静電容量の変化を捉えて位置を検出する方式のタッチパネルである。静電容量方式のタッチパネルは、指がセンサに直接触れることなく近づくだけで指の動きを検出可能であるため、タッチパネルの上面にガラスシートのカバーを取り付けることができる。したがって、デザイン性に優れ、且つ傷にも強く、耐久性や耐環境性に優れたディスプレイ表示装置の提供が可能となってきた。【０００５】
ディスプレイを構成する透明シートとしては、ガラスシート、特に強化ガラスシートが使用されることが多いが、切削加工が難しく、割れたときの飛散防止対策も必要となり、コストが高いという問題があった。【０００６】
そのため、各種のディスプレイ用透明シートには、ガラスに比較して軽量且つ加工性に優れているメタクリル樹脂シートやポリカーボネート樹脂シート等の透明プラスチックスシートが使用されるようになってきた。このような状況において、タッチパネル方式、特に静電容量方式のタッチパネルに使用されるディスプレイ用シートでは指等でタッチしたときの応答速度を早めるために、透明プラスチックスシートの比誘電率を向上させることが求められている。【０００７】
比誘電率を向上させる手法として、樹脂へ無機微粒子を添加する手法が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１０−１８００７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、高い比誘電率を有するプラスチック材料を得ようとすると透明性が低下するという問題があり、透明性と高い比誘電率の両方を満足するプラスチック材料は得られていない。【００１０】
本発明の第１の課題は、良好な透明性を有し、且つ高い比誘電率を有する樹脂シート、良好な透明性を有し、且つ比誘電率が高い表面を有する樹脂積層体を提供することである。【００１１】
また、本発明の第２の課題は、良好な透明性を有し、耐衝撃性に優れ、且つ高い比誘電率を有する樹脂シート、良好な透明性を有し、耐衝撃性に優れ、且つ比誘電率が高い表面を有する樹脂積層体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記課題は、以下の発明[１]〜[１５]によって解決される。
［１］  １００質量部の重合体（Ａ）と０．５〜６０質量部の高誘電性物質（Ｂ）を含む樹脂組成物であって、高誘電性物質（Ｂ）の２０℃における比誘電率が１０以上、融点が４５℃以下、沸点が１５０℃以上である樹脂組成物。
［２］  高誘電性物質（Ｂ）を７．５〜１５質量部含有する［１］に記載の樹脂組成物。
［３］  高誘電性物質（Ｂ）を１０〜１３質量部含有する［１］に記載の樹脂組成物。
［４］  高誘電性物質（Ｂ）の２０℃における比誘電率が、５０以上である［１］〜［３］の何れか１項に記載の樹脂組成物。
［５］  高誘電性物質（Ｂ）が、エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物である［１］〜［４］の何れか１項に記載の樹脂組成物。
［６］  重合体（Ａ）が、アクリル重合体、芳香族ビニル単量体単位含有重合体、オレフィン樹脂及びポリカーボネート樹脂から選ばれる少なくとも1種の重合体である［１］〜［５］の何れか１項に記載の樹脂組成物。
［７］  重合体（Ａ）が、ポリメタクリル酸メチル、並びにメタクリル酸メチル単位４０以上１００質量％未満及び他のビニル単量体単位０超６０質量％以下を含有するアクリル共重合体（Ａ−１）から選ばれる少なくとも1種の重合体である［１］〜［６］の何れか１項に記載の樹脂組成物。
［８］  他のビニル単量体単位が、分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する単量体に由来する単量体単位である［１］〜［７］の何れか１項に記載の樹脂組成物。
［９］  他のビニル単量体が、ネオペンチルグリコールジメタクリレートに由来する単量体単位である［８］に記載の樹脂組成物。
［１０］  ［１］〜［９］の何れか１項に記載の樹脂組成物を含有する樹脂シート。
［１１］  ［１０］に記載の樹脂シートの片面又は両面に機能層が積層された樹脂積層体。
［１２］  機能層が反射防止機能、防眩機能、ハードコート機能、帯電防止機能及び汚れ防止機能から選ばれる少なくとも一つの機能を有する層である［１１］に記載の樹脂積層体。
［１３］  ２０℃における比誘電率が４．０以上であり、透過率が８０％以上であり、曇価が２％以下である樹脂シート。
［１４］  透過率が８８％以上であり、曇価が１％以下である［１３］に記載の樹脂シート。
［１５］  荷重たわみ温度が、８０℃以上である［１３］又は［１４］に記載の樹脂シート。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、透明性に優れ、高い比誘電率を有するため人が直接触れて使用する際に好適である樹脂積層体、及び透明性、耐衝撃性に優れ、高い比誘電率を有するため人が直接触れて使用する際に好適である樹脂積層体が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を説明する。
【００１５】
＜重合体（Ａ）＞
重合体（Ａ）としては、例えば、アクリル重合体、ポリスチレン、スチレン−メチルメタクリレート共重合体等の芳香族ビニル単量体単位含有樹脂、環状ポリオレフィン等のオレフィン樹脂、ポリカーボネート等のポリカーボネート樹脂及びポリカーボネートと異種材料との複層材が挙げられる。
【００１６】
これらの中で、重合体（Ａ）としては、アクリル重合体、芳香族ビニル単量体単位含有重合体、オレフィン樹脂及びポリカーボネート樹脂が好ましい。また、重合体（Ａ）としては、透明性が良好である点でアクリル重合体が好ましい。
【００１７】
重合体（Ａ）として用いるアクリル重合体としては、例えば、ポリメチルメタクリレートが挙げられる。また、重合体（Ａ）として用いるアクリル重合体としては、メタクリル酸アルキル単位を主構成成分とする共重合体が挙げられる。例えば、共重合体の総質量に対して、７０以上１００質量％未満のメタクリル酸アルキル単位を含有する共重合体が挙げられる。
【００１８】
メタクリル酸アルキル単位を主構成成分とする共重合体としては、例えば、アクリル共重合体（Ａ−１）の総質量に対しメタクリル酸メチル単位４０以上１００質量％未満及び他のビニル単量体単位０超６０質量％以下を含有するアクリル共重合体（Ａ−１）が挙げられる。
また、アクリル共重合体（Ａ−１）の他のビニル単量体単位のアクリル共重合体の総質量に対する割合は、１以上２０質量％以下であることが好ましく、３以上１０質量％以下であることがより好ましい。
なお、各化合物の質量％の合計は１００質量％を超えないものとする。
【００１９】
他のビニル単量体単位を構成する他のビニル単量体としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００２０】
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸ノルボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアダマンチル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルボルニルメチル、（メタ）アクリル酸メンチル、（メタ）アクリル酸フェネチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロデシル、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸トリメチルシクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル、（２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル）（メタ）アクリレート、γ−ブチロラクトン（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）（メタ）アクリレート。
【００２１】
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のアルカンジオールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジビニルベンゼン等の分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する多官能重合性化合物；及びエチレン系不飽和ポリカルボン酸を含む少なくとも１種の多価カルボン酸と少なくとも１種のジオール類とから誘導された不飽和ポリエステルプレポリマー。
【００２２】
「多価カルボン酸」とは、分子中にカルボキシル基を２個以上有するカルボン酸を意味する。
【００２３】
尚、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」及び「メタクリレート」から選ばれる少なくとも１種を意味し、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び「メタクリル」から選ばれる少なくとも１種を意味し、「（メタ）アクリロイルオキシ」は、「アクリロイルオキシ」及び「メタクリロイルオキシ」から選ばれる少なくとも１種を意味する。
【００２４】
他のビニル単量体は１種を単独で又は２種以上を併せて使用することができる。
アクリル共重合体（Ａ−１）は、メタクリル酸メチル単位及び他のビニル単量体単位を上記の割合の範囲で組み合わせて成る共重合体の中から少なくとも一種を選択することができる。
【００２５】
他のビニル単量体としては、重合体（Ａ）の荷重たわみ温度を向上させる点で、分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する単量体が好ましく、ネオペンチルグリコールジメタクリレートがより好ましい。
本発明において、荷重たわみ温度とは、ＩＳＯ  ７５−２：２００４に準拠して測定した値で、ＩＳＯ  ７５−２：２００４で決められた荷重を与えた状態で、試料の温度を上げていき、たわみの大きさが一定の値になる温度を示す。
【００２６】
重合体（Ａ）の形態としては、例えば、粉体及びペレットが挙げられる。
【００２７】
重合体（Ａ）として用いるアクリル重合体の製造方法としては、例えば、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法及び懸濁重合法が挙げられる。これらの中で、アクリル重合体の製造コスト、溶剤使用等による環境負荷及び生産性の観点で、塊状重合が好ましい。
【００２８】
アクリル重合体の粉体の製造方法としては、例えば、特開２００６−１９３６４７号公報に記載の方法のように、分散安定剤を用いて水中に分散させた単量体混合物を重合させ、次いで洗浄脱水処理の後に真空乾燥して粉体を得る方法が挙げられる。また、アクリル重合体のペレットの製造方法としては、例えば、上記の方法で得られた粉体を押出しすることによってペレットを得る方法及び特開２０００−２６５０７号公報に記載の方法のように、単量体混合物を反応器内で塊状重合させ、未反応の単量体を分離除去しながら押出しすることによってペレットを得る方法が挙げられる。
【００２９】
重合形式としては、ラジカル重合、アニオン重合等の公知の重合形式を用いることができる。
【００３０】
以下に、ラジカル重合の場合の条件について説明する。
【００３１】
ラジカル重合開始剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００３２】
２，２´−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤；ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート等の有機過酸化物系重合開始剤。
【００３３】
これらは１種を単独で又は２種以上を併せて使用することができる。
【００３４】
ラジカル重合開始剤の添加量は、重合体（Ａ）を得るための原料単量体の総量１００質量部に対し、０.０１〜１質量部が好ましい。
【００３５】
重合温度は４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましい。また、重合温度は１８０℃以下が好ましく、１５０℃以下がより好ましい。重合温度は、４０℃以上１８０℃以下が好ましく、５０℃以上１５０℃以下がより好ましい。
【００３６】
重合時間は、重合の進行に応じて適宜決定される。重合時間は、重合硬化の進行に応じて適宜決定すればよい。重合時間は例えば３分〜２４時間である。
【００３７】
重合の際には、必要に応じて、連鎖移動剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、難燃剤、染料、顔料、離型剤等の各種の添加剤を添加することができる。
【００３８】
連鎖移動剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００３９】
テルピノレン、α−メチルスチレンダイマー、ｎ−ドデシルメルカプタン、１，２−エタンジチオール、１，１０−ジメチルカプトデカン等の末端に−ＳＨ基を有する化合物；トリエチレングリコールジメルカプタン、１，４−ジメルカプト−２，３−ブタンジオール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール等の多価アルコールの−ＯＨ基を−ＳＨ基で２個以上置換した構造の化合物；チオグリコール酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオグリセロール、チオグリコール等の分子内に１個の−ＳＨ基と、−ＯＨ基及びＣＯＯＨ基の少なくとも１個を有する化合物；エチレングリコールジチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス（β−チオプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（β−チオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）等のチオグリコール酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸等と多価アルコールとのエステル化合物；並びに１，５−ジメルカプト−３−チアペンタン。
【００４０】
「多価アルコール」とは、分子中に水酸基を２個以上有するアルコールを意味する。
【００４１】
連鎖移動剤の添加量は、重合体（Ａ）を得るための原料単量体の総量１００質量部に対し、０．００１〜１質量部が好ましい。
【００４２】
＜高誘電性物質（Ｂ）＞
高誘電性物質（Ｂ）は、２０℃における比誘電率が１０以上で、融点が４５℃以下で、沸点が１５０℃以上の化合物である。
高誘電性物質（Ｂ）の２０℃における比誘電率は高い方が好ましいが、例えば、２０℃における比誘電率は１５０以下である。
高誘電性物質（Ｂ）の２０℃における比誘電率は１０〜１５０が好ましく、５０〜１５０がより好ましい。
【００４３】
比誘電率は、例えば、アジレント・テクノロジー（株）製のインピーダンス・アナライザー（４２９４Ａ）（商品名）を用いて２０℃及び相対湿度５０％の環境にて静電容量を測定し、サンプル厚み、電極サイズから比誘電率を算出することができる。本発明において、相対湿度はある気温で大気が含むことのできる水蒸気の最大量(飽和水蒸気量)に対する、水蒸気量の測定値の割合をいう。
【００４４】
高誘電性物質（Ｂ）としては、例えば、エチレンカーボネート（比誘電率：９０）、エチレングリコール（比誘電率：３８．７）、プロピレンカーボネート（比誘電率：６５）及びγ−ブチロラクトン（比誘電率：３９）が挙げられる。上記の高誘電性物質（Ｂ）の中で、耐衝撃性向上効果が大きい点で、エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートが好ましい。
【００４５】
＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、重合体（Ａ）１００質量部及び高誘電性物質（Ｂ）０．５〜６０質量部を含有するものである。樹脂組成物中の高誘電性物質（Ｂ）の含有量を重合体（Ａ）１００質量部に対して０．５質量部以上とすることにより、樹脂組成物の比誘電率を良好なものとすることができる。また、樹脂組成物中の高誘電性物質（Ｂ）の含有量を重合体（Ａ）１００質量部に対して６０質量部以下とすることにより、良好な透明性を得ることができる。
【００４６】
樹脂組成物は、重合体（Ａ）１００質量部に対し、高誘電性物質（Ｂ）７．５〜１５質量部を含有するのが好ましく、１０〜１３質量部を含有するのがさらに好ましい。
【００４７】
樹脂組成物の製造方法は、重合体（Ａ）の原料である単量体、重合開始剤及び高誘電性物質（Ｂ）を混合し、重合する方法が挙げられる。
【００４８】
樹脂組成物を製造する際に用いられ得る重合開始剤及び添加剤の添加量、重合温度並びに重合時間の好ましい範囲は、重合体（Ａ）を製造する場合の条件と同様とすることができる。
【００４９】
樹脂組成物の形態としては、例えば、粉体及びペレットが挙げられる。
【００５０】
本発明においては、樹脂組成物中に、さらに耐衝撃向上剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、難燃剤、染料、顔料、離型剤等の各種の添加剤を添加することができる。
【００５１】
また、本発明においては、必要に応じて４５℃において固体である高誘電性固体を添加することができる。
【００５２】
高誘電性固体としては、例えば、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化チタン及びロッシェル塩が挙げられる。
【００５３】
また、本発明においては、剛性向上や耐熱性向上を目的に無機微粒子を添加することができる。無機微粒子としては、例えば、シリカ、酸化チタン、アルミナ、マグネシウム微粉末、ケイ酸、ケイ酸アルミン酸マグネシウム及びニッケル微粉末が挙げられる。無機微粒子としては、透明性が良好な観点からシリカが好ましい。
【００５４】
本発明においては、誘電率を向上させる目的で、目的に応じてリン酸、リン酸エステル類、イオン性液体、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の添加剤を添加しても良い。リン酸エステル類としては、例えば、ジブチルフォスフェート、モノブチルフォスフェート、ジメチルフォスフェート、モノメチルフォスフェート、ジエチルフォスフェート及びモノエチルフォスフェートが挙げられる。
【００５５】
本発明の一態様として、ポリメタクリル酸メチル、又はアクリル共重合体の総質量に対し４０以上１００質量％未満のメタクリル酸メチル単位及び０超６０質量％以下の他のビニル単量体単位を含有するアクリル共重合体（Ａ−１）及び０．５〜６０質量部のエチレンカーボネートを含有する樹脂組成物が挙げられる。
【００５６】
＜樹脂シート＞
本発明の樹脂シートは、樹脂組成物を含有するものである。
【００５７】
樹脂シートの製造方法としては、例えば、注型重合法、押出成形法及び射出成形法が挙げられる。これらの中で、透明な樹脂シートが得られることから、特に光学用途等の透明性が要求される用途においては、注型重合法が好ましい。
【００５８】
注型重合法は、所定間隔で対向配置された２枚の板状体とその縁部に配置された封止材料とによって形成された鋳型に、樹脂シートを得るための重合性原料を注入して重合させることによりシートを形成し、得られたシートを鋳型から剥離してシートを得る方法である。
【００５９】
注型重合用の鋳型は特に限定されず、公知の鋳型を用いることができる。板状の樹脂成形物を得るための鋳型としては、例えば、セルキャスト用の鋳型と連続キャスト用の鋳型が挙げられる。
【００６０】
セルキャスト用の鋳型としては、例えば、無機ガラス板、クロムメッキ金属板、ステンレス鋼板等の２枚の板状体を所定間隔で対向配置し、その縁部にガスケットを配置して、板状体とガスケットにより密封空間を形成させたものが挙げられる。
【００６１】
連続キャスト用の鋳型としては、例えば、同一方向へ同一速度で走行する一対のエンドレスベルトの対向する面と、エンドレスベルトの両側辺部においてエンドレスベルトと同一速度で走行するガスケットとにより密封空間を形成させたものが挙げられる。
【００６２】
注型重合法を用いた場合の重合方法としては、例えば、前述のアクリル重合体の製造方法と同様の方法が挙げられる。
【００６３】
樹脂シートは、厚みが０．２mm以上１５mｍ以下であることが好ましい。
本願明細書において、樹脂シート、機能層等の厚みとは、樹脂シート、機能層等を鉛直方向に切断した断面を微分干渉顕微鏡にて撮影し、樹脂シート、機能層等の最も広い面から、その最も広い面に対向する面までの最短の寸法を任意の５箇所測定した平均値をいう。
【００６４】
本発明において、樹脂シートの透過率はＩＳＯ  １３４６８−１：１９９６に準拠して測定した全光線透過率の値を用いることができる。樹脂シートの透過率は、８０％以上であることが好ましく、８８％以上であることがより好ましい。本発明において、樹脂シートの曇価はＩＳＯ  １４７８２：１９９９に準拠して測定したヘーズの値を用いることができる。樹脂シートの曇価は２％以下であることが好ましく、１％以下であることがより好ましい。
【００６５】
＜機能層＞
機能層としては、耐擦傷性、反射防止性、防眩性、防汚性、帯電防止性、飛散防止性、粘着性、接着性、軟質性等の各種機能を少なくとも一つ有する層が挙げられる。
【００６６】
機能層は、必要に応じて単層又は２層以上の多層とすることができる。
【００６７】
機能層は、例えば、硬化性組成物の硬化物の層とすることができる。
【００６８】
硬化性組成物としては、例えば、熱硬化性組成物及び活性エネルギー線硬化性組成物が挙げられる。
【００６９】
熱硬化性組成物としては、例えば、ビニル単量体を含有するラジカル重合性組成物及びアルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン等の化合物を含有する縮重合型硬化性組成物が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて使用することができる。熱硬化性組成物を硬化させる際には、例えば、６０〜１８０℃にて０．５〜４時間加熱する。
【００７０】
活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させる活性エネルギー線としては、例えば、電子線、放射線及び紫外線が挙げられる。活性エネルギー線を用いる場合、活性エネルギー線の積算光量としては、５〜２，０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。
【００７１】
硬化性組成物は１種を単独で又は２種以上を併せて使用することができる。
【００７２】
硬化性組成物としては、樹脂積層体の生産性や物性の観点から、紫外線硬化性組成物が好ましい。
【００７３】
紫外線硬化性組成物としては、例えば、分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物及び紫外線重合開始剤を含有する組成物が挙げられる。
【００７４】
分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物としては、例えば、各（メタ）アクリロイルオキシ基を結合する残基が炭化水素基又はその誘導体である多官能単量体が挙げられ、その分子内にはエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、アミド結合及びウレタン結合等を含むことができる。
【００７５】
分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
【００７６】
１モルの多価アルコールと２モル以上の（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物、及び多価アルコールと多価カルボン酸又はその無水物と（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物。
【００７７】
なお、ここでいう「多価アルコール」とは、分子中に水酸基を２個以上有するアルコールを意味する。
「多価カルボン酸」とは、分子中にカルボキシル基を２個以上有するカルボン酸を意味する。
「（メタ）アクリル酸の誘導体」とは、（メタ）アクリル酸化合物の官能基または水素原子が、他の官能基に置換された化合物を意味する。
「多価カルボン酸の誘導体」とは多価カルボン酸の官能基または水素原子が、他の官能基に置換された化合物を意味する。
【００７８】
１モルの多価アルコールと２モル以上の（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
【００７９】
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のアルカンジオールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジビニルベンゼン等の分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する多官能重合性化合物；エチレン系不飽和ポリカルボン酸を含む少なくとも１種の多価カルボン酸と少なくとも１種のジオール類とから誘導された不飽和ポリエステルプレポリマー。
【００８０】
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート等の３官能以上のポリオールのポリ（メタ）アクリレート。
【００８１】
多価アルコールと、多価カルボン酸又はその無水物と、（メタ）アクリル酸又はその誘導体との組み合わせとしては、例えば、以下の組み合わせが挙げられる。
【００８２】
マロン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、コハク酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、フマル酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、フマル酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、フマル酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、フマル酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸及び無水マレイン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸。
【００８３】
分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物のその他の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
【００８４】
ジイソシアネート（例えば、トリメチロールプロパントルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、及びトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等）の３量化により得られるポリイソシアネート１モル当たり、活性水素を有するアクリル系モノマー（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、１，２，３−プロパントリオール−１，３−ジ（メタ）アクリレート、及び３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等）３モル以上を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のジ（メタ）アクリレート又はトリ（メタ）アクリレート等のポリ［（メタ）アクリロイルオキシエチレン］イソシアヌレート；エポキシポリ（メタ）アクリレート；並びに、ウレタンポリ（メタ）アクリレート。
【００８５】
紫外線硬化性組成物に用いられる紫外線重合開始剤の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
【００８６】
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４，４´−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；及び、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシフォスフィンオキサイド等のリン化合物。
【００８７】
紫外線重合開始剤は１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００８８】
紫外線重合開始剤の添加量としては、分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましい。
【００８９】
機能層の厚さは、例えば１〜１００μｍである。
【００９０】
樹脂シートの表面に硬化性組成物を塗布する方法としては、例えば、流延法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バキュームスロットダイコート法、ローラーコート法、バーコート法、噴霧コート法、エアーナイフコート法、スピンコート法、フローコート法、カーテンコート法、フィルムカバー法（ＵＶラミ転写法）及びディッピング法が挙げられる。これらの中で、フィルムカバー法が、得られる塗膜の異物欠陥が少なく表面平滑性が良好である点で、好ましい。
【００９１】
フィルムカバー法により硬化性組成物を塗布して樹脂積層体を得る方法としては、例えば、樹脂シートを、硬化性組成物を介して、カバーフィルムと貼り合わせてフィルムラミネート物を形成する工程（硬化前積層体形成工程）、硬化性組成物を硬化させて機能層とする工程（硬化後積層体形成工程）、カバーフィルムを剥がして樹脂積層体を得る工程を有する製造方法が挙げられる。カバーフィルム表面に剥離可能な機能層を予め形成しておき、樹脂シート側へ機能層を転写法により積層させることで、様々な機能を有する樹脂積層体の製造が可能である。
【００９２】
カバーフィルムとしては、活性エネルギー線透過性フィルムが用いられ、公知のフィルムを利用することができる。また、機能層に対して剥離性を有するフィルムであれば好適であるが、剥離性が不充分であれば、カバーフィルムの表面に剥離層を設けてもよい。
【００９３】
活性エネルギー線透過性フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムの合成樹脂フィルム、セルロースアセテートフィルムのセルロース系フィルム、セロハン紙、グラシン紙、和紙等のフィルム状物、これらの複合フィルム状物、複合シート状物及びそれらに剥離層を設けたものが挙げられる。
【００９４】
活性エネルギー線透過性フィルムの厚さは、４〜５００μｍが好ましく、１２μｍ以上１５０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以上１２０μｍ以下が更に好ましい。活性エネルギー線透過性フィルムの厚さを４〜５００μｍとすることで、しわや亀裂等のない転写フィルムを得ることができる傾向にある。活性エネルギー線透過性フィルムの厚さは４μｍ以上が好ましく、１２μｍ以上がより好ましく、３０μｍ以上が更に好ましい。また、活性エネルギー線透過性フィルムの厚さは５００μｍ以下が好ましく、１５０μｍ以下がより好ましく、１２０μｍ以下が更に好ましい。
【００９５】
剥離層を形成するための剥離剤は、公知のポリマー、ワックス等の剥離剤を適宜選択使用できる。
【００９６】
剥離層の形成方法としては、例えばパラフィンワックス；アクリル系、ウレタン系、シリコン系、メラミン系、尿素系、尿素−メラミン系、セルロ−ス系、ベンゾグアナミン系等の樹脂；及び界面活性剤の少なくとも1種を有機溶剤又は水に溶解させた塗料をグラビア印刷法、スクリ−ン印刷法、オフセット印刷法等の通常の印刷法でカバーフィルム上に塗布、乾燥（熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂等の硬化性塗膜の場合には硬化）させて形成する方法が挙げられる。
【００９７】
剥離層の厚さとしては、０．１〜３μｍ程度が好ましい。剥離層が薄すぎる場合、剥離しにくい傾向があり、逆に剥離層が厚すぎる場合、剥離しやすくなり過ぎて転写前にカバーフィルム上の各層の脱離が起こりやすくなる傾向にある。
【００９８】
耐擦傷性を有する機能層を、ハードコート層ともいう。ハードコート層は、耐擦傷性に加えて、例えば反射防止性又は防眩性等の他の機能を有していてもよい。ハードコート層の厚さは、樹脂積層体の表面硬度と外観の点から、好ましくは１〜１００μｍ、より好ましくは５〜５０μｍである。
【００９９】
機能層として反射防止機能を有する反射防止層を積層する場合、反射防止層は、樹脂積層体表面の反射光を入射光の０％以上２０％以下、好ましくは０％以上１０％以下、更に好ましくは０％以上５％以下に抑える機能を有する層であれば、どのような材料から構成されていてもよい。このような機能を付与するためには、例えば、２以上の異なる屈折率を有する膜の積層構造とする方法が挙げられる。
【０１００】
反射防止層を２種の異なる屈折率を有する膜の積層構造とする場合には、各膜の屈折率は、例えば、屈折率が１．３〜１．５程度の低屈折率層と、屈折率が１．６〜２．０の高屈折率層とが、樹脂シートの上に高屈折率層、低屈折率層の順に積層されている積層構造であることが好ましい。この範囲であれば、入射光の反射光を十分抑制できる傾向にある。
【０１０１】
低屈折率層及び高屈折率層の膜厚は特に限定されないが、それぞれ５０ｎｍ以上が好ましく、７０ｎｍ以上がより好ましい。また２００ｎｍ以下が好ましく、１５０ｎｍ以下がより好ましい。低屈折率層及び高屈折率層の膜厚はそれぞれ、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましく、７０ｎｍ以上１５０ｎｍ以上がより好ましい。膜厚がこの範囲であれば、視認される波長の反射光を十分抑制できる傾向にある。
【０１０２】
低屈折率層としては、屈折率が１．３〜１．５程度のものが好ましい。低屈折率層としては、例えば、アルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン等の縮合重合型硬化性化合物からなるシロキサン結合主体の層が挙げられ、その具体例としては、シロキサン系樹脂のシロキサン結合の一部が水素原子、水酸基、アリール基等の不飽和基、アルコキシル基で置換された化合物から形成されたものが挙げられる。
【０１０３】
低屈折率層を形成する成分としては、例えば、電子線、放射線、紫外線等の活性エネルギー線硬化性組成物及び熱硬化性組成物が挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、複数の硬化性を有する化合物を組み合わせて用いてもよい。
【０１０４】
低屈折率層を形成する成分中にはコロイダルシリカを添加することが、更なる低屈折率化を達成する観点で好ましい。
【０１０５】
コロイダルシリカは、多孔質シリカ及び非多孔質シリカから選ばれる少なくとも1種の微粒子を分散媒に分散させてコロイド溶液としたものである。ここで、多孔質シリカは粒子内が多孔性又は中空であり、内部に空気を含有した低密度のシリカである。多孔質シリカの屈折率は１．２０〜１．４０程度であり、通常のシリカの屈折率１．４５〜１．４７に比較して低い。従って、本発明において低屈折率層の屈折率を低下させるためには、コロイダルシリカとして多孔質シリカを使用することがより好ましい。また、本発明においては、必要に応じて、表面がシランカップリング剤処理されたコロイダルシリカを用いることができる。
コダイルシリカの平均粒子径は、例えば、１〜１００ｎｍ程度のものが挙げられる。コダイルシリカの平均粒子径の測定方法としては、例えば、動的光散乱法等の公知の測定方法によって測定することができる。
【０１０６】
高屈折率層としては、屈折率が１．６〜２．０程度のものが好ましい。
【０１０７】
高屈折率層としては、例えば、金属アルコキシドを加水分解した後に縮合させて得られる金属酸化物膜が挙げられる。
【０１０８】
金属アルコキシドとしては、下式（１）で示されるものが挙げられる。
【０１０９】
Ｍ（ＯＲ）ｍ      （１）
（式（１）中、Ｍは金属原子を表し、Ｒは炭素数１〜５の炭化水素基を表し、ｍは金属原子Ｍの原子価（３又は４）を表す。）
金属原子Ｍとしては、高屈折率層の屈折率の点で、チタン、アルミニウム、ジルコニウム及びスズが好ましく、チタンがより好ましい。
【０１１０】
金属アルコキシドの具体例としては以下のものが挙げられる。
【０１１１】
チタンメトキサイド、チタンエトキサイド、チタンｎ−プロポキサイド、チタンイソプロポキサイド、チタンｎ−ブトキサイド、チタンイソブトキサイド、アルミニウムエトキサイド、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムブトキシド、アルミニウムｔ−ブトキサイド、スズｔ−ブトキサイド、ジルコニウムエトキサイド、ジルコニウムｎ−プロポキサイド、ジルコニウムイソプロポキサイド及びジルコニウムｎ−ブトキサイド。
【０１１２】
本発明においては、上記の金属酸化物膜の更なる高屈折率化を達成する観点から、上記の金属酸化物膜中に、高屈折率の金属酸化物であるＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＮｂＯ、ＩＴＯ、ＡＴＯ、ＳｂＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｎＯ２及びＺｎＯから選ばれる少なくとも１種の微粒子を分散させたものが好ましい。
【０１１３】
本発明においては、高屈折率層として、上記の金属酸化物膜以外に、例えば、ハードコート層を形成するための紫外線硬化性混合物中に高屈折率の金属酸化物微粒子を分散させたものを硬化したものを使用することができる。この場合、高屈折率の金属酸化物微粒子は、表面処理されたものを用いても良い。
【０１１４】
反射防止層の形成方法としては、例えば、流延法、ローラーコート法、バーコート法、噴霧コート法、エアーナイフコート法、スピンコート法、フローコート法、カーテンコート法、フィルムカバー法及びディッピング法により低屈折膜と高屈折膜とを積層する方法が挙げられる。
【０１１５】
本発明においては、反射防止層と樹脂シートとの間に接着層及びハードコート層の少なくとも一層を形成することが好ましい。接着層を反射防止層と樹脂シートとの間に形成することにより、反射防止層と樹脂シートとの密着性が良好となる。ハードコート層を反射防止層と樹脂シートとの間に形成することにより、反射防止層の表面硬度が良好となる。
【０１１６】
機能層として防眩機能を有する防眩層を積層する場合、防眩層の表面に微細凹凸を形成する方法及び防弦層中に光拡散性微粒子を添加して内部散乱により外光を乱反射させ方法の少なくとも１つの方法により外光の映りこみを抑制することができる。微細凹凸を表面に有する防眩層の場合、表面凹凸形状の具体例としては、表面中心線平均粗さが０．０５〜０．３μｍで、表面凹凸ピッチが３０〜２００μｍの形状が挙げられる。
【０１１７】
防眩層の厚さは、好ましくは３〜３０μｍ、より好ましくは４〜１５μｍである。膜厚が３μｍ以上で高い防眩性能が得られる傾向にあり、膜厚が３０μｍ以下で本発明の樹脂シートのカールを抑制できる傾向にある。
【０１１８】
防眩層の一つの態様として、防眩機能を有するハードコート層が挙げられる。防眩機能を有するハードコート層の形成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
【０１１９】
まず、微細凹凸形状を有する活性エネルギー線透過性フィルムに前述のハードコート層を形成する紫外線硬化性混合物を塗布した後に硬化させ、ハードコート層を形成する。その後、樹脂シートの表面に上記のハードコート層の面が接するようにハードコート層が積層された活性エネルギー線透過性フィルムを積層した後、活性エネルギー線透過性フィルムを剥離することにより、樹脂シートの表面に微細凹凸形状の表面を有する防眩層が積層された積層体を得る。
【０１２０】
樹脂シートの表面にハードコート層を積層する場合、必要に応じて接着剤を使用することができる。
【０１２１】
また、活性エネルギー線透過性フィルムとハードコート層の微細凹凸面との離型性を良好とするために、必要に応じてハードコート層を形成する紫外線硬化性混合物中に離型剤を添加することができる。
【０１２２】
活性エネルギー線透過性フィルムの表面に微細凹凸形状を形成する方法としては、例えば、活性エネルギー線透過性フィルムの表面自体に凹凸形状を形成させる方法及び平滑な活性エネルギー線透過性フィルム表面にコーティング法により凹凸形状を持たせる方法が挙げられる。
【０１２３】
活性エネルギー線透過性フィルムの表面自体に凹凸形状を持たせる方法としては、例えば、活性エネルギー線透過性フィルム形成用の樹脂中に粒子を練りこむ方法、活性エネルギー線透過性フィルム形成用の樹脂をガラス転移温度以上に加熱した状態で型表面の微細凹凸形状を転写させる方法が挙げられる。
【０１２４】
平滑な活性エネルギー線透過性フィルム表面にコーティング法により凹凸形状を持たせる方法としては、例えば、アンチグレアコーティング剤を活性エネルギー線透過性フィルム表面に塗布する方法及び硬化性組成物を活性エネルギー線透過性フィルムと微細凹凸表面を有する型の間に流し込んで硬化させた後に型から剥離する方法（２Ｐ法）が挙げられる。
【０１２５】
微細凹凸表面を有する型の作製方法としては、例えば、サンドブラスト法、ケミカルエッチング法、リソグラフィー法等の方法で微細凹凸形状を形成させる方法が挙げられる。型の形状は、生産性が良好である観点から、ロール形状が好ましい。
【０１２６】
機能層として汚れ防止機能を有する汚れ防止層を積層する場合、汚れ防止層は、撥水性又は撥油性でもよく、親水性又は親油性でも良いが、汚れを除去し易い観点から撥水性又は撥油性を有する撥水層が好ましい。撥水性を有するとは、例えば水に対する接触角の値が１００〜１２０°であることが挙げられる。
【０１２７】
撥水層を形成するための原料としては、分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、フッ素原子を有する（メタ）アクリレート及び紫外線重合開始剤を含む紫外線硬化性混合物を用いることが生産性の観点から好ましい。
【０１２８】
フッ素原子を有する（メタ）アクリレートは撥水層の撥水・撥油性能（防汚性）を発現するために必須な成分である。
【０１２９】
フッ素原子を有する（メタ）アクリレートとしては、公知のフッ素原子を有する（メタ）アクリレートを使用することができる。
【０１３０】
フッ素原子を有する（メタ）アクリレートの市販品としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【０１３１】
へプタデカンフルオロデシルアクリレートである大阪有機化学工業（株）製「ビスコート１７Ｆ」（商品名）、パーフルオロオクチルエチルアクリレートである共栄社化学（株）製「ライトアクリレートＦＡ−１０８」（商品名）、１，１０−ビス（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロデカンである共栄社化学（株）製「１６−ＦＤＡ」（商品名）。
【０１３２】
フッ素原子を有する（メタ）アクリレートとして、撥水層の撥水・撥油性能を良好とする点で、パーフルオロポリエーテル基を有する（メタ）アクリレートが好ましい。パーフルオロポリエーテル基を有する（メタ）アクリレートの市販品としては、例えば、ダイキン工業（株）製「オプツールＤＡＣ」（商品名）、ＤＩＣ（株）製「ＥＸＰ  ＲＳ−５０３」及び「ＥＸＰ  ＲＳ−７５１−ｋ」が挙げられる。
【０１３３】
フッ素原子を有する（メタ）アクリレートは１種を単独で、又は２種以上を併せて使用することができる。
【０１３４】
フッ素原子を有する（メタ）アクリレートの添加量は、分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物１００質量部に対して０．１〜２質量部が好ましい。フッ素原子を有する（メタ）アクリレートの添加量が０．１質量部以上で、撥水層の撥水・撥油性能を十分とすることができる傾向にある。また、フッ素原子を有する（メタ）アクリレートの添加量が２質量部以下で、撥水層の硬化性及び透明性を良好とすることができる傾向にある。
【０１３５】
紫外線重合開始剤の添加量としては、分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましい。
【０１３６】
撥水層の膜厚は０．１μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましい。また、撥水層の膜厚は１５μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましい。撥水層の膜厚は０．１μｍ以上１５μｍ以下が好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下がより好ましい。膜厚が上記の範囲において、十分な表面硬度、透明性を有する撥水層が得られる傾向にあり、撥水層によるフィルムの反りも少なく、外観も良好である傾向にある。
【０１３７】
上述の紫外線硬化性混合物中のフッ素原子を有する（メタ）アクリレートは表面張力が低いために、比較的表面張力の高い活性エネルギー線透過性フィルムよりも表面張力の低い大気界面に集まりやすい傾向にある。従って、撥水層を樹脂シートの表面に転写法により積層した場合、フッ素原子を有する（メタ）アクリレートは、樹脂シート側により多く存在する（以下、「配向する」という。）ようになる傾向にあり、得られた樹脂積層体表層の撥水層の撥水性が不十分になる傾向にある。
【０１３８】
活性エネルギー線透過性フィルム側にフッ素原子を有する（メタ）アクリレートを配向させるためには、活性エネルギー線透過性フィルム上にフッ素原子を有する被膜を形成し、その上に、撥水層を形成することが好ましい。
【０１３９】
フッ素原子を有する被膜は、公知の含フッ素化合物及び有機溶剤を含有するフッ素含有コーティング剤をフィルム上に塗工し、次いで有機溶剤を揮発させることにより得ることができる。
【０１４０】
含フッ素化合物としては、下式（２）で示される含フッ素化合物が、表面張力の低い被膜を形成できる点で、好ましい。
【０１４１】
Ｒｆ−Ｓｉ−（Ｏ−Ｒ）３      （２）
（式（２）中、Ｒｆはフッ素原子を有する有機官能基、Ｒは炭素数が１〜３のアルキル基を表す。）
上記のフッ素含有コーティング剤中に含有する含フッ素化合物は、フィルム表面上に表面張力が低く、撥水・撥油性能の高い後述の被膜を形成するための成分である。
【０１４２】
含フッ素化合物はフッ素原子を有する有機官能基であるＲｆを有するが、被膜の撥水・撥油性能の点及びフィルムとの密着性の点で、Ｒｆはパーフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基が好ましい。Ｒは炭素数が１〜３のアルキル基を表す。
【０１４３】
含フッ素化合物は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１４４】
含フッ素化合物は、撥水・撥油性能の高い被膜を得る点で、フッ素含有コーティング剤中に、フッ素含有コーティング剤総質量に対して０．０２〜０．２質量％含有されることが好ましい。
【０１４５】
フッ素含有コーティング剤中に含有される有機溶剤としては、含フッ素化合物との相溶性に優れたものを使用することができる。また、フッ素含有コーティング剤中に含有される有機溶剤は、フッ素含有コーティング剤の粘度、乾燥速度及び被膜の膜厚をコントロールするために使用される。
【０１４６】
フッ素原子を有する被膜の膜厚は２ｎｍ以上が好ましく、５ｎｍ以上がより好ましい。またフッ素原子を有する被膜の膜厚は２０ｎｍ以下が好ましく、１５ｎｍ以下がより好ましい。フッ素原子を有する被膜の膜厚は２ｎｍ以上２０ｎｍ以下が好ましく、５ｎｍ以上１５ｎｍ以下がより好ましい。膜厚が上記の範囲において、フッ素原子を有する被膜上に撥水層を形成することにより、外観が良好で、撥水・撥油性能の高い被膜を得ることができる傾向にある。
【０１４７】
また、これら式（２）で示される含フッ素化合物を含む被膜を樹脂シート又は樹脂積層体の表面に直接形成しても良い。特に、反射防止層を形成した樹脂積層体や、鉛筆硬度６Ｈ以上のような非常に高い硬度を有するハードコート層を形成した樹脂積層体に撥水、撥油機能を付与する場合に本手法は好適に用いられる。
【０１４８】
前記有機溶剤としては炭化水素系溶剤等の非フッ素溶剤及び含フッ素溶剤が挙げられる。前記有機溶剤としては、含フッ素化合物との相溶性に優れる点で、含フッ素溶剤が好ましい。
【０１４９】
非フッ素溶剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【０１５０】
メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、１−メトキシ−２プロパノール等の一価アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール等のアルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル、γ−ブチロラクトン等のエステル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類及びジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類。
【０１５１】
含フッ素溶剤としては、例えば、含フッ素アルコール、含フッ素エーテル及びジトリフルオロメチルベンゼンが挙げられる。
【０１５２】
有機溶剤は１種を単独で又は２種以上を併せて使用することができる。
【０１５３】
フッ素含有コーティング剤は、含フッ素化合物及び有機溶剤の必要量を混合して濃度や粘度を適宜調整する方法並びに含フッ素化合物及び有機溶剤が既に混合された状態の市販品を使用し、必要に応じて有機溶剤を追加する方法のいずれでもよい。
【０１５４】
フッ素含有コーティング剤の市販品としては、例えば、（株）フロロテクノロジー製「フロロサーフＦＧ５０１０」（商品名）、ダイキン工業（株）製「オプツールＤＳＸ」及び「オプツールＡＥＳ−４」（いずれも商品名）並びに住友スリーエム（株）製「ノベックＥＧＣ−１７２０」（商品名）が挙げられる。これら市販品を使用する際には、適宜、有機溶剤を添加することにより、含フッ素化合物の含有量を調整することができる。
【０１５５】
フッ素含有コーティング剤のフィルム表面への塗工方法としては、例えば、前記反射防止層の形成方法と同様の方法が挙げられる。
【０１５６】
フッ素原子を有する被膜は、例えば、フッ素含有コーティング剤をフィルム上に塗工し、次いで有機溶剤を揮発させる乾燥処理を実施することにより得られる。
【０１５７】
フッ素含有コーティング剤は表面張力が低く、塗工時にフッ素含有コーティング剤がはじかれ易いため、フィルムカバー法で塗工することが好ましい。また、フッ素含有コーティング剤は、撥水層の耐擦傷性向上の観点から、また仕上がり不良の原因となる泡やゴミ等の混入防止の観点から、酸素等によって重合阻害されることのない嫌気性雰囲気で硬化することが好ましい。
【０１５８】
得られたフッ素原子を有する被膜は表面張力が低く、撥水・撥油性能が高いので、撥水層を転写する際、撥水層を形成する紫外線硬化性混合物中に含まれるフッ素原子を有する（メタ）アクリレートがフッ素含有コーティング剤の塗膜と接触する面側に配向しやすくなり、得られる樹脂積層体上の撥水層の撥水・撥油性が向上する。樹脂積層体上の撥水層表面の水に対する接触角は１００度以上１２０度以下が好ましく、１０５度以上１２０度以下がより好ましい。
【０１５９】
フッ素原子を有する被膜が積層された活性エネルギー線透過性フィルムの被膜上に、前記フッ素原子を有する（メタ）アクリレートを含むフッ素含有コーティング剤を塗工する方法としては、例えば、前記反射防止層の形成方法と同様の方法が挙げられる。
【０１６０】
フッ素含有コーティング剤としては、例えば、電子線、放射線、紫外線等の活性エネルギー線で硬化するものが挙げられる。
【０１６１】
以下に、フィルムカバー法における撥水層が積層された樹脂積層体の製造例の一つを詳細に説明する。
【０１６２】
活性エネルギー線透過性フィルム上にフッ素含有コーティング剤を塗布する。フッ素含有コーティング剤を乾燥させてフッ素原子を有する被膜を形成し、フッ素原子を有する被膜の上にフッ素原子を有する（メタ）アクリレートを含む紫外線硬化性混合物を塗工する。次いで、カバーフィルムとして別の活性エネルギー線透過性フィルムの任意の面と、紫外線硬化性混合物を塗工した活性エネルギー線透過性フィルムの紫外線硬化性混合物の塗工面とを相対させてプレスロールで圧接することにより、活性エネルギー線透過性フィルム、フッ素原子を有する被膜、紫外線硬化性混合物塗工膜及びカバーフィルムが順次積層された積層体が形成される。この積層体に、カバーフィルム面側よりフィルムを介して、紫外線照射装置を用いて紫外線を照射し、紫外線硬化性混合物を硬化させる。
【０１６３】
本発明の一態様としては上記積層体が形成された後、活性エネルギー線の照射までに保持時間を設けることが好ましい。
【０１６４】
保持時間としては、フッ素原子を有する（メタ）アクリレートが紫外線硬化性混合物中でフッ素原子を有する被膜の面側に配向することを考慮して０．５〜５分が好ましい。紫外線硬化性混合物の硬化後、カバーフィルムを剥離して撥水層が積層された樹脂積層体を得ることができる。
【０１６５】
機能層として帯電防止機能を有する帯電防止層を積層する場合について以下に説明する。
【０１６６】
帯電防止層は、分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、帯電防止成分及び紫外線重合開始剤を含む帯電防止層用紫外線硬化性混合物を用いることが生産性の観点から好ましい。
【０１６７】
帯電防止成分としては、例えば、電子伝導型の有機化合物、導電性粒子及びイオン伝導型の有機化合物が挙げられる。帯電防止成分としては、環境の変化を受け難く、導電性能が安定し、特に低湿環境下でも良好な導電性能を発現する点で、π共役系導電性有機化合物、導電性微粒子等の電子伝導型の帯電防止成分が好ましい。
【０１６８】
π共役系導電性有機化合物としては、例えば、脂肪族共役系のポリアセチレン、芳香族共役系のポリ（パラフェニレン）、複素環式共役系のポリピロール、ポリチオフェン、ポリチオフェン系導電性ポリマー、含ヘテロ原子共役系のポリアニリン及び混合型共役系のポリ（フェニレンビニレン）が挙げられる。これらの中で、帯電防止層の透明性の点で、ポリチオフェン系導電性ポリマーが好ましい。
【０１６９】
導電性微粒子としては、例えば、カーボン系、金属系、金属酸化物系、導電被覆系の各種微粒子が挙げられる。
【０１７０】
カーボン系の微粒子としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【０１７１】
カーボンブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等のカーボン粉末、ＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等のカーボン繊維及び膨張化黒鉛粉砕品のカーボンフレーク。
【０１７２】
金属系微粒子としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【０１７３】
アルミニウム、銅、金、銀、ニッケル、クロム、鉄、モリブデン、チタン、タングステン、タンタル等の金属及びそれらの金属を含有する合金の粉末や並びに金属フレーク、鉄、銅、ステンレス、銀メッキ銅、黄銅等の金属繊維。
【０１７４】
金属酸化物系微粒子としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【０１７５】
酸化錫、アンチモンをドープした酸化錫（ＡＴＯ）、酸化インジウム、スズをドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛、アルミニウムをドープした酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛、五酸化アンチモン等の微粒子。
【０１７６】
導電被覆系微粒子としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【０１７７】
酸化チタン（球状、針状）、チタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム、硫酸バリウム、マイカ、シリカ等の各種微粒子表面を、酸化錫、ＡＴＯ、ＩＴＯ等の帯電防止成分で被覆した導電性微粒子、金、ニッケル等の金属で表面処理されたポリスチレン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂等の樹脂ビーズ。
【０１７８】
導電性微粒子としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【０１７９】
金、銀、銀／パラジウム合金、銅、ニッケル、アルミニウム等の金属系微粒子及び酸化錫、ＡＴＯ、ＩＴＯ、酸化亜鉛、アルミニウムをドープした酸化亜鉛等の金属酸化物系微粒子。
【０１８０】
導電性微粒子の一次粒子の質量平均粒径は、帯電防止層の導電性の点で、１ｎｍ以上が好ましい。また、導電性微粒子の一次粒子の質量平均粒径は、帯電防止層の透明性の点で、１ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましく、１ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましく、１ｎｍ以上１００ｎｍ以下が更に好ましく、１ｎｍ以上８０ｎｍ以下が特に好ましい。導電性微粒子の質量平均粒径は、光散乱法や電子顕微鏡写真により測定できる。
【０１８１】
紫外線重合開始剤の添加量は、紫外線照射による硬化性の観点から、帯電防止層用紫外線硬化性混合物１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、帯電防止層の良好な色調を維持する観点から、帯電防止層用紫外線硬化性混合物１００質量部に対して１０質量部以下が好ましい。
【０１８２】
帯電防止層用紫外線硬化性混合物には、必要に応じて、スリップ性向上剤、レベリング剤、無機微粒子、光安定剤（紫外線吸収剤、ＨＡＬＳ等）等の各種添加剤を添加できる。積層体の透明性の観点から、その添加量は帯電防止層用紫外線硬化性混合物１００質量部に対して１０質量部以下が好ましい。
【０１８３】
帯電防止層の膜厚は、０．１μｍ以上が好ましく、０．５μｍ以上がより好ましい。また帯電防止層の膜厚は１０μｍ以下が好ましく、７μｍ以下がより好ましい。帯電防止層の膜厚は、０．１μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以上７μｍ以下がより好ましい。帯電防止層の膜厚が上記の範囲において、十分な表面硬度、帯電防止性能、透明性を有し、樹脂積層体の反りも少なく、外観も良好である傾向にある。
【０１８４】
帯電防止層の表面抵抗値は、樹脂積層体の帯電防止性の点で、１０１０Ω／□以下が好ましく、１０８Ω／□以下がより好ましい。帯電防止層の表面抵抗値は、１０１Ω／□以上１０１０Ω／□以下が好ましく、１０１Ω／□以上５００Ω／□以下が好ましく、１０１Ω／□以上１０８Ω／□以下がさらに好ましい。
表面抵抗値は、例えば、次の方法により測定することができる。超絶縁抵抗計（ＴＯＡ製、商品名：ＵＬＴＲＡ  ＭＥＧＯＨＭＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＳＭ−１０Ｅ）を使用し、測定温度２３℃、相対湿度５０％の条件で、樹脂積層体の硬化塗膜層側について印加電圧５００Ｖで１分後の表面抵抗値（Ω／□）を測定する。
【０１８５】
帯電防止層の形成方法としては、例えば、前記反射防止層の形成方法と同様の方法が挙げられる。
【０１８６】
本発明の一態様として、機能層は、必要に応じて、樹脂シート上に接着層、機能層と順次積層することができる。
【０１８７】
接着層を形成する樹脂としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【０１８８】
（メタ）アクリル樹脂、塩素化オレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、マレイン酸系樹脂、塩化ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、ポリアミド系樹脂、クマロンインデン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、ブチラール樹脂、ロジン系樹脂、エポキシ系樹脂の熱可塑性樹脂。
【０１８９】
上記熱可塑性樹脂は、ポリアミド系樹脂にブチラール樹脂、ロジン系樹脂及びエポキシ系樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂を混合させた樹脂組成物が好ましい。また、熱可塑性樹脂は、ポリウレタン樹脂にブチラール樹脂、ロジン系樹脂及びエポキシ系樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂を混合させた樹脂組成物であってもよく、更にはポリアミド系樹脂とポリウレタン系樹脂との混合物にブチラール樹脂、ロジン系樹脂及びエポキシ系樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂を混合させた樹脂組成物としてもよい。いずれの場合であっても、低温でも接着性が良好な接着層を得ることができる傾向にある。
【０１９０】
接着層の形成方法としては、例えば、前記反射防止層の形成方法と同様の方法が挙げられる。
【０１９１】
＜樹脂積層体＞
本発明の樹脂積層体は、樹脂シートの少なくとも一方の表面に機能層が積層された積層体である。
【実施例】
【０１９２】
以下、実施例により本発明を説明する。尚、実施例及び比較例で使用した化合物の略称は以下の通りである。また、以下において、「部」は「質量部」を示す。
「ＭＭＡ」：アクリエステルＭ（三菱レイヨン（株）製メタクリル酸メチル、商品名）
「ＥＣ」：エチレンカーボネート（三菱化学（株）製、商品名）
「ＢＴ−０１」：チタン酸バリウム（堺化学工業（株）製、商品名）
「ＨＰＰ」：パーヘキシルＰＶ（日油（株）製ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、純度７０質量％）
「ＩＢＸＭＡ」：メタクリル酸イソボルニル
「ＴＢＭＡ」：メタクリル酸ｔ−ブチル
「ＩＢＸＡ」：アクリル酸イソボルニル
「ＢＡ」：アクリル酸n−ブチル
「ＮＰＧ」：ジメタクリル酸ネオペンチルグリコール
「ＥＢ０５０Ｓ」： エチレン−アクリル酸メチル共重合体（日本ポリエチレン（株）製、商品名；レクスパールＥＭＡ  ＥＢ０５０Ｓ、アクリル酸メチル単位含有量２４％）
「ＰＢＰＶ」：パーブチルＰＶ（日油（株）製ｔ−ブチルパーオキシピバレート、純度７０質量％）
「ＰＯＯ」：パーオクタO（日油（株）製、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、純度９０質量％）
「ＰＨＩ」：パーヘキシル（日油（株）製、ｔ−へキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート純度９０量％）
「ＪＰ−５０２」：エチルアシッドフォスフェート （城北化学（株）製、商品名）
本発明における各種評価は以下の方法で実施した。
（１）全光線透過率及びヘーズ
樹脂シートから４５〜６５ｍｍの試験片を切り出して全光線透過率及びヘーズを測定した。樹脂シートの全光線透過率及びヘーズは、日本電色工業(株)製のＨＡＺＥ  ＭＥＴＥＲ  ＮＤＨ２０００（商品名）を用いて測定した。また、樹脂シートの全光線透過率及びヘーズは、それぞれＩＳＯ  １３４６８−１：１９９６の測定法、ＩＳＯ  １４７８２：１９９９に準拠して測定した。
（２）比誘電率測定
アジレント・テクノロジー（株）製のインピーダンス・アナライザー（４２９４Ａ）（商品名）を用いて２０℃及び相対湿度５０％の環境にて静電容量を測定し、サンプル厚み、電極サイズから比誘電率を算出した。尚、測定時の周波数を１ＫＨｚとした。【０１９３】
（３）耐衝撃性
一辺５０ｍｍの正方形の樹脂積層体を試験片として使用した。【０１９４】
支持台の穴の中心と試験片の中心が一致するように、支持台の上に硬化被膜の面が上面となるように試験片を置き、試験片の対抗する２辺をセロファンテープで支持台に固定した。温度２３℃及び相対湿度５０％の条件下で、１００ｍｍ、１５０ｍｍ、２００ｍｍ、２５０ｍｍ及び３００ｍｍの各高さからステンレス鋼製の球を試験片の中央へ落下させて打痕と割れの評価を行った。各落下高さにおける試験数は５とした。【０１９５】
尚、打痕とは、樹脂積層体自体が割れておらず表層に発生した放射上に観察されるクラックを意味し、割れは、樹脂積層体自体が割れていることを意味する。【０１９６】
支持台サイズ；直径２０ｍｍの円形の穴が空いた５ｍｍ厚のアクリル板
落球サイズ；ステンレス鋼製の球（球径１５ｍｍφ、質量１７ｇ）
測定前の試験片の測定雰囲気中での放置時間；２４ｈｒ以上
（４）耐熱性
樹脂積層体を試験片として使用した。【０１９７】
ＩＳＯ  ７５−２：２００４に準拠してエッジワイズ法に準拠して試験片の荷重たわみ温度（℃）を測定し、耐熱性を評価した。【０１９８】
〔調整例１〕硬化性組成物（１）の調整
ＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールペンタアクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物（日本化薬（株）製、商品名））３０部、Ｕ−６ＨＡ（ヘキサメチレンジイソシアネートを３量化して得られるトリイソシアネート１モルに対して３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート３モルを反応して得られるウレタン化合物（新中村化学工業（株）製、商品名））１０部、Ｍ３０５（ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（東亞合成（株）製、商品名））３０部、Ｃ６ＤＡ（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業(株)製、商品名））３０部及びＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名））１．５部を混合し、硬化性組成物（１）を得た。【０１９９】
〔調整例２〕元シラップ１の調製
冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応器中に、表１に示すように、ＥＢ０５０Ｓ０．０３８部、ＭＭＡ６５部、ＩＢＸＭＡ２２部、ＩＢＸＡ３．５部、ＴＢＭＡ８．２部、ＢＡ１．１部及びＮＰＧ０．０８部の混合物を供給し、撹拌しながら窒素ガスでバブリングした後、加熱を開始した。液温が６０℃になった時点でＨＰＰ０．０３４部を添加し、更に液温を１００℃まで上昇させ、この温度を１３分間維持した。次いで、液温を室温まで冷却し、元シラップ１を得た。元シラップ１中の重合体の含有量は２０質量％であった。【０２００】
【表１】
0006597302.tif 000002
【０２０１】
＜実施例１＞
二枚のステンレス鋼（ＳＵＳ３０４、縦３００ｍｍ、横３００ｍｍ、厚み３００ｍｍ）板を対向させ、その縁部を軟質ポリ塩化ビニル製のガスケットで封じ、注型重合用の鋳型を作製した。【０２０２】
ＭＭＡ１００部、ＥＣ５部、ＨＰＰ０.１８部及びジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０.１部を混合して溶液を得て、重合性原料とした。【０２０３】
前記の鋳型内に上記の重合性原料を注入し、対向するステンレス板の間隔を１．６ｍｍに調整した。次いで、この鋳型を７６℃の水浴中で１２０分加熱し、更に１３０℃の空気炉中で６０分加熱して鋳型内の重合性原料を重合させ、シート状重合体を得た。その後、鋳型を冷却し、ステンレス鋼板からシート状重合体を剥離して、板厚１ｍｍの樹脂シートを得た。得られた樹脂シートの比誘電率は３．５６であった。全光線透過率は９２％であり、ヘーズは０．１％であった。評価結果を表２に示す。【０２０４】
【表２】
0006597302.tif 000003
【０２０５】
＜実施例２、３＞
ＥＣの使用量を表２に示す量とする以外は、実施例１と同様にして樹脂シートを作成した。評価結果を表２に示す。【０２０６】
＜実施例４＞
鏡面を有するＳＵＳ３０４板を鋳型とし、この鋳型の鏡面上に、硬化性組成物（１）を塗布し、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム「ＮＳ」（帝人デュポンフィルム（株）製、商品名）を被せ、硬化前被膜（１−１）を得た。【０２０７】
硬化前被膜（１−１）のＰＥＴフィルム上に、ＪＩＳ硬度４０°のゴムロールを、過剰な硬化性組成物（１）をしごき出しながら、気泡を含まないように圧着させて、硬化前被膜（１−２）を得た。次いで、硬化前被膜（１−２）のＰＥＴフィルム面を上にして、出力４０Ｗの蛍光紫外線ランプ（東芝（株）製、商品名：ＦＬ４０ＢＬ）の下方２０ｃｍの位置を、２ｍ／分間のスピードで通過させて、硬化性組成物（１）を硬化させて硬化後被膜（１−３）を得た。この後、硬化後被膜（１−３）のＰＥＴフィルムを剥離し、硬化後被膜（１−４）を得た。【０２０８】
次いで、硬化後被膜（１−４）の硬化被膜部分を上にして、出力３０Ｗ／ｃｍ２の高圧水銀灯の下方２０ｃｍの位置を３ｍ／分間のスピードで通過させて、硬化後被膜（１−４）に紫外線を照射して更に硬化させ、膜厚３９μｍの硬化性組成物（１）の硬化被膜が鋳型に対して積層された積層型（１Ａ）を得た。得られた積層型（１Ａ）と、硬化被膜を形成していないＳＵＳ３０４板とを、積層型（１Ａ）の硬化被膜が内側になるように対向させて、これら２枚のＳＵＳ３０４板の周縁部を軟質ポリ塩化ビニル製のガスケットで封じて、積層鋳型（１Ｂ）を作製した。【０２０９】
元シラップ１を６９部、ＮＰＧを２部、ＭＭＡを２９部及びエチレンカーボネートを１２．５部添加して希釈シラップとし、更にＰＢＰＶ０.１２部、ＰＯＯ０.１５部、ＰＨＩ０.０１部、ＪＰ−５０２０．１２部スルホコハク酸ナトリウム０.１５部を添加して、重合性原料を得た。減圧下で重合性原料中の溶存空気を除去した後、前記の積層鋳型（１Ｂ）内に注入し、８０℃の水浴中で１時間、次いで１３０℃の空気炉で１時間重合させた。冷却後、積層鋳型（１Ｂ）からＳＵＳ３０４板を剥離して片側の表面に硬化被膜を有する厚さ１ｍｍの樹脂積層体を得た。【０２１０】
得られた樹脂積層体の比誘電率は４．９１で、全光線透過率は９２％で、ヘーズは０．１％で、耐熱性は６５℃であった。また、樹脂積層体の耐衝撃性の評価では２００ｍｍの落球高さにおいて打痕が発生しなかった。評価結果を表３に示す。【０２１１】
【表３】
0006597302.tif 000004
【０２１２】
＜実施例５＞
重合性原料の組成を表３に示すように変更する以外は実施例４と同様にして樹脂積層体を作成した。評価結果を表３に示す。【０２１３】
＜比較例１＞
ＥＣ５部を添加しない以外は実施例１と同様にして樹脂シートを作成した。得られた樹脂シートの比誘電率は２．８５であった。また、樹脂シートの全光線透過率は９２％であり、ヘーズは０．１％であった。評価結果を表２に示す。高誘電性物質（Ｂ）を添加しなかったため、比誘電率が低かった。【０２１４】
＜比較例２＞
ＥＣ５部の代わりにチタン酸バリウム２０部を使用する以外は実施例１と同様にして樹脂シートを作成した。得られた樹脂シートの比誘電率は３．７６であった。また、樹脂シートの全光線透過率は３０％であり、ヘーズは８０％であった。評価結果を表２に示す。高誘電性物質（Ｂ）を用いなかったために、透明性が不十分であった。【０２１５】
＜比較例３＞
重合性原料の組成を表３に示すように変化させたこと以外は実施例４と同様に樹脂積層体を作成した。評価結果を表３に示す。高誘電性物質（Ｂ）を添加しなかったため、比誘電率が低かった。更に、耐衝撃性も低かった。
【産業上の利用可能性】
【０２１６】
本発明により、透明性に優れ、高い比誘電率を有するため人が直接触れて使用する際に好適である樹脂積層体、及び透明性、耐衝撃性に優れ、高い比誘電率を有するため人が直接触れて使用する際に好適である樹脂積層体が得られる。したがって、本発明は「樹脂組成物、樹脂シート、及び樹脂積層体」を光学材料として好適に利用でき、産業上極めて重要である。