(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有するゴルフボールであって、
前記球状コアが、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、および、（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩（炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を除く。）を含有し、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合には、さらに（ｅ）金属化合物を含有するゴム組成物から形成されており、
前記ゴム組成物は、（ｃ）架橋開始剤を１種類のみ含有し、
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩が、単位質量あたりの炭素炭素二重結合の数が１．００ｍｍｏｌ／ｇ〜１０．００ｍｍｏｌ／ｇであり、
前記ゴム組成物中において、前記（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の有する炭素炭素二重結合の総数に対する、前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩の有する炭素炭素二重結合の総数の比率（（ｄ）／（ｂ））が、０．０１〜０．２０であり、
前記ゴム組成物が、中和度が１００モル％以上、かつ１６０モル％以下であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記ゴム組成物が、前記（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を１質量部〜３５質量部含有する請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩が、炭素数が４〜３３の不飽和脂肪酸および／またはその金属塩である請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩が、炭素炭素二重結合を１つまたは２つ有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記ゴム組成物が、前記（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記ゴム組成物が、さらに（ｆ）有機硫黄化合物を含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記（ｆ）有機硫黄化合物が、チオフェノール類、ジフェニルジスルフィド類、チオナフトール類、チウラムジスルフィド類、または、これらの金属塩である請求項６に記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｆ）有機硫黄化合物を０．０５質量部〜５質量部含有するものである請求項６または７に記載のゴルフボール。
【請求項９】
前記ゴム組成物が、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を１５質量部〜５０質量部含有するものである請求項１〜８のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、飛行性能に優れたゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボールのコアの改良に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ドライバーショットのゴルフボールの飛距離を伸ばす方法として、例えば、反発性の高いコアを用いる方法と、コアの中心から表面に向かって、硬度が高くなる硬度分布を有するコアを用いる方法がある。前者は、ゴルフボールの初速を高める効果があり、後者は、打出角を高くして、低スピンにする効果がある。高打出角および低スピンのゴルフボールは、飛距離が大きくなる。
【０００３】
コアの反発性を高める技術としては、コアの構成要素であるゴム組成物に有機硫黄化合物を添加する方法の他に、例えば、特許文献１がある。特許文献１には、基材ゴムに、充填材、有機過酸化物、α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を必須成分とし、これに飽和又は不飽和脂肪酸の銅塩が配合されてなるゴム組成物の架橋成型物を構成要素とすることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２１２６８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、飛行性能に優れたゴルフボールを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有するゴルフボールであって、前記球状コアが、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、および、（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を含有し、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合には、さらに（ｅ）金属化合物を含有するゴム組成物から形成されており、前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩が、単位質量あたりの炭素炭素二重結合の数が１．００ｍｍｏｌ／ｇ〜１０．００ｍｍｏｌ／ｇであることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、飛行性能に優れたゴルフボールを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のゴルフボールは、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、および、（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を含有し、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合には、さらに（ｅ）金属化合物を含有するゴム組成物から形成されている球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有しており、前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩が、単位質量あたりの炭素炭素二重結合の数が１．００ｍｍｏｌ／ｇ〜１０．００ｍｍｏｌ／ｇであることを特徴とする。
【００１０】
本発明のゴルフボールは、球状コアの形成に用いられるゴム組成物が単位質量あたりの炭素炭素二重結合の数が１．００ｍｍｏｌ／ｇ〜１０．００ｍｍｏｌ／ｇである（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を含有することで、球状コアの反発性が向上する。
【００１１】
［（ａ）基材ゴム］
前記（ａ）基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス−１，４−結合を、４０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。
【００１２】
前記ハイシスポリブタジエンは、１，２−ビニル結合の含有量が２質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．７質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合がある。
【００１３】
前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。
【００１４】
前記ハイシスポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が、３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上、さらに好ましくは３５以上であり、１４０以下が好ましく、より好ましくは１２０以下、さらに好ましくは１００以下、最も好ましくは８０以下である。なお、本発明でいうムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））とは、ＪＩＳ  Ｋ６３００に準じて、Ｌローターを使用し、予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間、１００℃の条件下にて測定した値である。
【００１５】
前記ハイシスポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上であることが好ましく、より好ましくは２．２以上、さらに好ましくは２．４以上、最も好ましくは２．６以上であり、６．０以下であることが好ましく、より好ましくは５．０以下、さらに好ましくは４．０以下、最も好ましくは３．４以下である。ハイシスポリブタジエンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがある。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（東ソー社製、「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」）により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム：ＧＭＨＨＸＬ（東ソー社製）、カラム温度：４０℃、移動相：テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。
【００１６】
［（ｂ）共架橋剤］
前記（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、共架橋剤として、ゴム組成物に配合されるものであり、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有する。本発明で使用するゴム組成物が、共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、ゴム組成物は、必須成分として、（ｅ）金属化合物をさらに含有する。ゴム組成物中で炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を金属化合物で中和することにより、共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を使用する場合と実質的に同様の効果が得られるからである。なお、共架橋剤として、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とその金属塩とを併用する場合においては、任意成分として、（ｅ）金属化合物を用いてもよい。
【００１７】
炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等を挙げることができる。
【００１８】
炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの一価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン；アルミニウムなどの三価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属が好ましい。炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二価の金属塩を用いることにより、ゴム分子間に金属架橋が生じやすくなるからである。特に、二価の金属塩としては、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、アクリル酸亜鉛が好適である。なお、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、単独でもしくは２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１９】
（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１５質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、２５質量部以上がさらに好ましく、５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、３５質量部以下がさらに好ましい。（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が１５質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材を適当な硬さとするために、後述する（ｃ）架橋開始剤の量を増加しなければならず、ゴルフボールの反発性が低下する傾向がある。一方、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が５０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材が硬くなりすぎて、ゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。
【００２０】
［（ｃ）架橋開始剤］
前記（ｃ）架橋開始剤は、（ａ）基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。（ｃ）架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。
【００２１】
前記（ｃ）架橋開始剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは０．７質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．５質量部以下、さらに好ましくは２．０質量部以下である。０．２質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材が柔らかくなりすぎて、ゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、５．０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材を適切な硬さにするために、前述した（ｂ）共架橋剤の使用量を減少する必要があり、ゴルフボールの反発性が不足したり、耐久性が悪くなるおそれがある。
【００２２】
［（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩］
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩は、炭化水素鎖に不飽和結合を少なくとも一つ有する脂肪族モノカルボン酸および／またはその金属塩である。なお、（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩には、共架橋剤として使用する（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は含まれないものとする。
【００２３】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を配合することで球状コアの反発性が向上する理由は、以下のように考えられる。球状コア成形時に、ゴム組成物中の（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩は、(ａ）基材ゴムに対してグラフト反応し、グラフトポリマーを形成してゴム分子を架橋する。また、前記（ｂ）成分はイオンクラスターを形成し得るため、このイオンクラスターを構成する（ｂ）成分はよりグラフト反応が進行しやすくなる。ここで、前記（ｄ）成分は、二重結合を有するため、（ｂ）成分が有する二重結合に付加反応できる。また、前記（ｄ）成分は、前記（ｂ）成分が形成するイオンクラスターとカチオン交換を行うことで、イオンクラスター内に入り込むことができる。このように（ｄ）成分が（ｂ）成分と付加反応したり、イオンクラスター内に入り込んだりすることで、得られる球状コアが高反発になると考えられる。
【００２４】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩は、単位質量あたりの炭素炭素二重結合の数が１．００ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、１．５０ｍｍｏｌ／ｇ以上がより好ましく、２．００ｍｍｏｌ／ｇ以上がさらに好ましく、１０．００ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、９．００ｍｍｏｌ／ｇ以下がより好ましく、８．００ｍｍｏｌ／ｇ以下がさらに好ましい。前記（ｄ）成分が、単位質量あたりの炭素炭素二重結合の数が１．００ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば、（ｂ）成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。前記（ｄ）成分が、単位質量あたりの炭素炭素二重結合の数が１０．００ｍｍｏｌ／ｇ以下であれば、（ｂ）成分が形成するイオンクラスター内に入り込みやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。
【００２５】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩は、炭素数が４以上の不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であることが好ましく、より好ましくは８以上、さらに好ましくは１２以上であり、３３以下が好ましく、より好ましくは３０以下、さらに好ましくは２７以下である。前記（ｄ）成分が、炭素数が４以上の不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であれば、（ｂ）成分が形成するイオンクラスター内に入り込みやすくなり、（ｂ）得られる球状コアが高反発になる。前記（ｄ）成分が、炭素数が３３以下の不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であれば、（ｂ）成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。
【００２６】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩は、炭素炭素二重結合を１つ以上有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であることが好ましく、４つ以下が好ましく、より好ましくは２つ以下、さらに好ましくは１つである。前記（ｄ）成分が、炭素炭素二重結合を４つ以下有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であれば、（ｂ）成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。
【００２７】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩としては、直鎖不飽和脂肪酸および／またはその金属塩が好ましい。また、前記（ｄ）成分が、炭素数が８以上の不飽和脂肪酸および／またはその金属塩である場合、不飽和脂肪酸末端であるメチル基側から数えて２つ目以降の炭素に最初の炭素炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であることが好ましく、４つ目以降がより好ましく、６つ目以降がさらに好ましく、カルボキシル基側から数えて２つ目以降の炭素に最初の炭素炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩であることが好ましく、４つ目以降がより好ましく、６つ目以降がさらに好ましい。
【００２８】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を構成する不飽和脂肪酸の具体例（ＩＵＰＡＣ名）としては、ブテン酸（Ｃ４）、ペンテン酸（Ｃ５）、ヘキセン酸（Ｃ６）、ヘプテン酸（Ｃ７）、オクテン酸（Ｃ８）、ノネン酸（Ｃ９）、デセン酸（Ｃ１０）、ウンデセン酸（Ｃ１１）、ドデセン酸（Ｃ１２）、トリデセン酸（Ｃ１３）、テトラデセン酸（Ｃ１４）、ペンタデセン酸（Ｃ１５）、ヘキサデセン酸（Ｃ１６）、ヘプタデセン酸（Ｃ１７）、オクタデセン酸（Ｃ１８）、ノナデセン酸（Ｃ１９）、イコセン酸（Ｃ２０）、ヘンイコセン酸（Ｃ２１）、ドコセン酸（Ｃ２２）、トリコセン酸（Ｃ２３）、テトラコセン酸（Ｃ２４）、ペンタコセン酸（Ｃ２５）、ヘキサコセン酸（Ｃ２６）、ヘプタコセン酸（Ｃ２７）、オクタコセン酸（Ｃ２８）、ノナコセン酸（Ｃ２９）、トリアコンテン酸（Ｃ３０）、ヘントリアコンテン酸（Ｃ３１）、ドトリアコンテン酸（Ｃ３２）、トリトリアコンテン酸（Ｃ３３）などを挙げることができる。
【００２９】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を構成する不飽和脂肪酸の具体例（慣用名）としては、例えば、ウンデシレン酸（Ｃ１１、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−１）、ミリストレイン酸（Ｃ１４、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−５）、パルミトレイン酸（Ｃ１６、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−７）、ステアリドン酸（Ｃ１８、テトラ不飽和脂肪酸、ｎ−３）、バクセン酸（Ｃ１８、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−７）、オレイン酸（Ｃ１８、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−９）、エライジン酸（Ｃ１８、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−９）、リノール酸（Ｃ１８、ジ不飽和脂肪酸、ｎ−６）、α−リノレン酸（Ｃ１８、トリ不飽和脂肪酸、ｎ−３）、γ−リノレン酸（Ｃ１８、トリ不飽和脂肪酸、ｎ−６）、ガドレイン酸（Ｃ２０、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−１１）、エイコセン酸（Ｃ２０、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−１１）、エイコサジエン酸（Ｃ２０、ジ不飽和脂肪酸、ｎ−６）、アラキドン酸（Ｃ２０、テトラ不飽和脂肪酸、ｎ−６）、エイコサペンタエン酸（Ｃ２０、ペンタ不飽和脂肪酸、ｎ−３）、エルカ酸（Ｃ２２、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−９）、ドコサヘキサエン酸（Ｃ２２、ヘキサ不飽和脂肪酸、ｎ−３）、ネルボン酸（Ｃ２４、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−９）などを挙げることができる。なお、化合物名の後の括弧内に記載したｎ−５などは、不飽和脂肪酸末端であるメチル基側から数えて最初の炭素炭素二重結合を有する炭素の位置を示している。
【００３０】
これらの中でも、前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を構成する不飽和脂肪酸として好ましいのは、ウンデシレン酸（Ｃ１１、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−１）、ミリストレイン酸（Ｃ１４、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−５）、パルミトレイン酸（Ｃ１６、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−７）、オレイン酸（Ｃ１８、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−９）、リノール酸（Ｃ１８、ジ不飽和脂肪酸、ｎ−６）、エイコセン酸（Ｃ２０、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−１１）、エルカ酸（Ｃ２２、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−９）、ネルボン酸（Ｃ２４、モノ不飽和脂肪酸、ｎ−９）である。
【００３１】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属が好ましく、特に亜鉛が好ましい。（ｄ）不飽和脂肪酸の二価の金属塩を用いることにより、（ｂ）成分が形成するイオンクラスターとのカチオン交換が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になるからである。なお、（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩は、単独でもしくは２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００３２】
前記（ｄ）不飽和脂肪酸はおよび／またはその金属塩は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上がさらに好ましく、３５質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２５質量部以下がさらに好ましく、２０質量部以下が特に好ましい。（ｄ）成分の含有量が１質量部以上であれば、（ｄ）成分を添加した効果が十分に発揮され、得られる球状コアが高反発になる。（ｄ）成分の含有量が３５質量部以下であれば、球状コアが柔らかくなりすぎず、ゴルフボールの耐久性と高反発性が損なわれない。
【００３３】
［（ｅ）金属化合物］
本発明に用いられるゴム組成物が、共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、ゴム組成物は、必須成分として（ｅ）金属化合物をさらに含有する。前記（ｅ）金属化合物としては、ゴム組成物中において（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を中和することができるものであれば、特に限定されない。前記（ｅ）金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。前記（ｅ）金属化合物として好ましいのは、二価金属化合物であり、より好ましくは亜鉛化合物である。二価金属化合物は、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸と反応して、金属架橋を形成するからである。また、亜鉛化合物を用いることにより、反発性の高いゴルフボールが得られる。（ｅ）金属化合物は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。（ｅ）金属化合物の含有量は、所望とする（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および（ｄ）不飽和脂肪酸の中和度に応じて、適宜調整すればよい。
【００３４】
［（ｆ）有機硫黄化合物］
本発明に用いられるゴム組成物は、さらに（ｆ）有機硫黄化合物を含有することが好ましい。前記ゴム組成物が（ｆ）有機硫黄化合物を含有することにより、球状コアの反発性が向上する。
【００３５】
前記（ｆ）有機硫黄化合物としては、分子内に硫黄原子を有する有機化合物であれば、特に限定されず、例えば、チオール基（−ＳＨ）、または、硫黄数が２〜４のポリスルフィド結合（−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−、または、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−）を有する有機化合物、あるいはこれらの金属塩（−ＳＭ、−Ｓ−Ｍ−Ｓ−、−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−，−Ｓ−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−，−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−など、Ｍは金属原子）を挙げることができる。金属塩としては、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、銅（Ｉ）、銀（Ｉ）などの１価の金属塩、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン（ＩＩ）、マンガン（ＩＩ）、鉄（ＩＩ）、コバルト（ＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）、ジルコニウム（ＩＩ）、スズ（ＩＩ）等の２価の金属塩が挙げられる。また、（ｆ）有機硫黄化合物は、脂肪族化合物（脂肪族チオール、脂肪族チオカルボン酸、脂肪族ジチオカルボン酸、脂肪族ポリスルフィドなど）、複素環式化合物、脂環式化合物（脂環式チオール、脂環式チオカルボン酸、脂環式ジチオカルボン酸、脂環式ポリスルフィドなど）、および、芳香族化合物のいずれであってもよい。
【００３６】
前記（ｆ）有機硫黄化合物としては、例えば、チオール類（チオフェノール類、チオナフトール類）、ポリスルフィド類、チウラム類、チオカルボン酸類、ジチオカルボン酸類、スルフェンアミド類、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾール類などを挙げることができる。
【００３７】
チオール類としては、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類が挙げられる。前記チオフェノール類としては、例えば、チオフェノール；４−フルオロチオフェノール、２，５−ジフルオロチオフェノール、２，６−ジフルオロチオフェノール、２，４，５−トリフルオロチオフェノール、２，４，５，６−テトラフルオロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノールなどのフルオロ基で置換されたチオフェノール類；２−クロロチオフェノール、４−クロロチオフェノール、２，４−ジクロロチオフェノール、２，５−ジクロロチオフェノール、２，６−ジクロロチオフェノール、２，４，５−トリクロロチオフェノール、２，４，５，６−テトラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールなどのクロロ基で置換されたチオフェノール類；４−ブロモチオフェノール、２，５−ジブロモチオフェノール、２，６−ジブロモチオフェノール、２，４，５−トリブロモチオフェノール、２，４，５，６−テトラブロモチオフェノール、ペンタブロモチオフェノールなどのブロモ基で置換されたチオフェノール類；４−ヨードチオフェノール、２，５−ジヨードチオフェノール、２，６−ジヨードチオフェノール、２，４，５−トリヨードチオフェノール、２，４，５，６−テトラヨードチオフェノール、ペンタヨードチオフェノールなどのヨード基で置換されたチオフェノール類；または、これらの金属塩が挙げられる。金属塩としては、亜鉛塩が好ましい。
【００３８】
前記チオナフトール類（ナフタレンチオール類）としては、２−チオナフトール、１−チオナフトール、１−クロロ−２−チオナフトール、２−クロロ−１−チオナフトール、１−ブロモ−２−チオナフトール、２−ブロモ−１−チオナフトール、１−フルオロ−２−チオナフトール、２−フルオロ−１−チオナフトール、１−シアノ−２−チオナフトール、２−シアノ−１−チオナフトール、１−アセチル−２−チオナフトール、２−アセチル−１−チオナフトール、またはこれらの金属塩を挙げることができ、２−チオナフトール、１−チオナフトール、またはこれらの金属塩が好ましい。金属塩としては、好ましくは２価の金属塩、より好ましくは亜鉛塩である。金属塩の具体的としては、例えば、１−チオナフトールの亜鉛塩、２−チオナフトールの亜鉛塩が挙げられる。
【００３９】
ポリスルフィド類とは、ポリスルフィド結合を有する有機硫黄化合物であり、例えば、ジスルフィド類、トリスルフィド類、テトラスルフィド類が挙げられる。前記ポリスルフィド類としては、ジフェニルポリスルフィド類が好ましい。
【００４０】
ジフェニルポリスルフィド類としては、ジフェニルジスルフィドの他；ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタヨードフェニル）ジスルフィド等のハロゲン基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４−メチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタ−ｔ−ブチルフェニル）ジスルフィド等のアルキル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；などが挙げられる。
【００４１】
チウラム類としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィドなどのチウラムモノスルフィド類、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド類、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラムテトラスルフィド類が挙げられる。チオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンチオカルボン酸が挙げられる。ジチオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンジチオカルボン酸が挙げられる。スルフェンアミド類としては、例えば、Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドが挙げられる。
【００４２】
前記（ｆ）有機硫黄化合物としては、チオフェノール類および／またはその金属塩、チオナフトール類および／またはその金属塩、ジフェニルジスルフィド類、チウラムジスルフィド類が好ましく、より好ましくは２，４−ジクロロチオフェノール、２，６−ジフルオロチオフェノール、２，６−ジクロロチオフェノール、２，６−ジブロモチオフェノール、２，６−ジヨードチオフェノール、２，４，５−トリクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、１−チオナフトール、２−チオナフトール、ジフェニルジスルフィド、ビス（２，６−ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドである。
【００４３】
前記（ｆ）有機硫黄化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。
【００４４】
前記（ｆ）有機硫黄化合物の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．２質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下、さらに好ましくは２．０質量部以下である。０．０５質量部未満では、（ｆ）有機硫黄化合物を添加した効果が得られず、ゴルフボールの反発性が向上しないおそれがある。また、５．０質量部を超えると、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなって、反発性が低下するおそれがある。
【００４５】
［ゴム組成物］
前記球状コアが含有する（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の有する炭素炭素二重結合の総数に対する、前記（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩の有する炭素炭素二重結合の総数の比率（（ｄ）／（ｂ））は０．０１以上が好ましく、０．０３以上がより好ましく、０．０６以上がさらに好ましく、０．２０以下が好ましく、０．１８以下がより好ましく、０．１６以下がさらに好ましい。比率（（ｄ）／（ｂ））が０．０１以上であれば、（ｂ）成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。一方、比率（（ｄ）／（ｂ））が０．２０以下であれば、球状コアの圧縮変形量を変化させず、ゴルフボールの耐久性を維持することができる。
【００４６】
前記球状コアのカルボキシル基の中和度は、１００モル％以上が好ましく、１０５モル％以上がより好ましく、１０８モル％以上がさらに好ましく、１１０モル％以上が特に好ましく、２００モル％以下が好ましく、１８０モル％以下がより好ましく、１７０モル％以下がさらに好ましく、１６０モル％以下が特に好ましい。中和度が１００モル％以上であれば、コアの圧縮変形量を変化させず、ゴルフボールの耐久性を維持することができる。一方、中和度が２００モル％以下であれば、得られる球状コアが柔らかくなりすぎず、ゴルフボールの高反発性が損なわれない。なお、球状コアの中和度は、下記式で定義される。
【００４７】
【数１】
0006597088.tif 000002
［式中、Σ（陽イオン成分のモル数×陽イオン成分の価数）は、（ｂ）成分の金属イオンのモル数と金属イオンの価数との積、（ｄ）成分の金属イオンのモル数と金属イオンの価数との積、（ｅ）成分の金属イオンのモル数と金属イオンの価数との積の合計である。
Σ（陰イオン成分のモル数×陰イオン成分の価数）は、（ｂ）成分のカルボキシル基のモル数、（ｄ）成分のカルボキシル基のモル数の合計である。］
【００４８】
なお、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、ゴムへの分散性を向上するためにステアリン酸亜鉛等で処理されている場合がある。このようなステアリン酸亜鉛等で表面処理された共架橋剤を使用する場合、表面処理剤であるステアリン酸亜鉛等の陽イオン成分および陰イオン成分も（ｂ）成分の陽イオン成分および陰イオン成分に含むものとする。
【００４９】
本発明に用いられるゴム組成物は、必要に応じて、顔料、重量調整などのための充填剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。ゴム組成物に配合される顔料としては、例えば、白色顔料、青色顔料、紫色顔料などを挙げることができる。
【００５０】
前記白色顔料としては、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの種類は、特に限定されないが、隠蔽性が良好であるという理由から、ルチル型を用いることが好ましい。また、酸化チタンの含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上であって、８質量部以下が好ましく、より好ましくは５質量部以下である。
【００５１】
ゴム組成物が白色顔料と青色顔料とを含有することも好ましい態様である。青色顔料は、白色を鮮やかに見せるために配合され、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどを挙げることができる。また、前記紫色顔料としては、例えば、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレットなどを挙げることができる。
【００５２】
前記青色顔料の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．００１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上であって、０．２質量部以下が好ましく、より好ましくは０．１質量部以下である。０．００１質量部未満では、青みが不十分で、黄色味がかった色に見え、０．２質量部を超えると、青くなりすぎて、鮮やかな白色外観ではなくなる。
【００５３】
ゴム組成物に用いる充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤として特に好ましいのは、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、加硫助剤として機能して、球状コア全体の硬度を高めるものと考えられる。前記充填剤の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましい。充填剤の含有量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００５４】
前記老化防止剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００５５】
［球状コア］
前記球状コアの直径は、３４．８ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３６．８ｍｍ以上、さらに好ましくは３８．８ｍｍ以上であり、４２．２ｍｍ以下が好ましく、４１．８ｍｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは４１．２ｍｍ以下であり、最も好ましくは４０．８ｍｍ以下である。前記球状コアの直径が３４．８ｍｍ以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、球状コアの直径が４２．２ｍｍ以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。
【００５６】
前記球状コアは、直径３４．８ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、１．９０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．００ｍｍ以上、さらに好ましくは２．１０ｍｍ以上であり、４．００ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．９０ｍｍ以下、さらに好ましくは３．８０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、１．９０ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、４．００ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。
【００５７】
［カバー］
本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。
【００５８】
前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。
【００５９】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポン・ポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ３７１１（Ｍｇ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００６０】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）など）」が挙げられる。
【００６１】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００６２】
なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記アイオノマー樹脂は、単独で若しくは２種以上を混合して使用しても良い。
【００６３】
本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。アイオノマー樹脂を使用する場合には、熱可塑性スチレンエラストマーを併用することも好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中のポリウレタンまたはアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
【００６４】
前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００６５】
前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは８質量部以下である。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【００６６】
前記カバー用組成物のスラブ硬度は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、６０以上がさらに好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましく、６８以下がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度を５０以上にすることにより、ドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が向上する。また、カバー用組成物のスラブ硬度を８０以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５０未満が好ましく、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましく、３０以上がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５０未満であれば、ドライバーショットでは、本発明のコアにより、高飛距離化がはかれるとともに、アプローチショットのスピン量が高くなり、グリーン上で止まりやすいゴルフボールが得られる。また、スラブ硬度を２０以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。複数のカバー層の場合は、各層を構成するカバー用組成物のスラブ硬度は、上記範囲内であれば、同一あるいは異なっても良い。
【００６７】
本発明のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。
【００６８】
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【００６９】
カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９ＭＰａ〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００℃〜２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５秒〜５秒で注入し、１０秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【００７０】
カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【００７１】
前記カバーの厚みは、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下である。カバーの厚みが４．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより好ましく、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上、特に好ましくは１．０ｍｍ以上である。カバーの厚みが０．３ｍｍ未満では、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合がある。複数のカバー層の場合は、複数のカバー層の合計厚みが上記範囲であることが好ましい。
【００７２】
前記カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【００７３】
［ゴルフボール］
本発明のゴルフボールの構造は、球状コアと、前記球状コアを被覆する一層以上のカバーとを有するものであれば、特に限定されない。図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール２は、球状コア４と、球状コア４を被覆するカバー１２とを有する。このカバーの表面には、多数のディンプル１４が形成されている。このゴルフボール２の表面のうち、ディンプル１４以外の部分は、ランド１６である。このゴルフボール２は、カバー１２の外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
【００７４】
前記球状コアは、単層構造であることが好ましい。単層構造の球状コアは、多層構造の界面における打撃時のエネルギーロスがなく、反発性が向上するからである。また、カバーは、一層以上の構造であればよく、単層構造、あるいは、少なくとも二層以上の多層構造を有していてもよい。本発明のゴルフボールとしては、例えば、球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された単層のカバーとからなるツーピースゴルフボール；球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された二層以上のカバーを有するマルチピースゴルフボール（スリーピースゴルフボールを含む）；球状コアと前記球状コアの周囲に設けられた糸ゴム層と、前記糸ゴム層を被覆するように配設されたカバーとを有する糸巻きゴルフボールなどを挙げることができる。上記いずれの構造のゴルフボールにも本発明を好適に利用できる。
【００７５】
本発明のゴルフボールの直径は、４０ｍｍから４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。また、本発明のゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が特に好ましい。
【００７６】
本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上、さらに好ましくは２．４ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下、さらに好ましくは３．４ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【実施例】
【００７７】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００７８】
［評価方法］
（１）圧縮変形量
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。
【００７９】
（２）反発係数
各コアまたはゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびコアまたはゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各コアまたはゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各コアまたはゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値をそのコアまたはゴルフボールの反発係数とした。なお、表１〜表４において、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．３０との反発係数との差で示した。
【００８０】
（３）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ  Ｄ」を用いた。
【００８１】
（４）ドライバー飛距離
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード４０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、飛距離（発射始点から静止地点までの距離）を測定した。なお、測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、各ゴルフボールの飛距離は、ゴルフボールＮｏ．３０の飛距離との差（飛距離の差＝各ゴルフボールの飛距離−ゴルフボールゴルフボールＮｏ．３０の飛距離）で示した。
【００８２】
（５）耐久性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／秒でゴルフボールを繰り返し打撃し、割れが生じるまでの打撃回数を測定した。なお、測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの打撃回数とした。なお、各ゴルフボールの打撃回数は、ゴルフボールＮｏ．３０の打撃回数との差（打撃回数の差＝各ゴルフボールの打撃回数−ゴルフボールゴルフボールＮｏ．３０の打撃回数）を算出し、下記基準で評価した。
評価基準
○：打撃回数の差が０以上である。
×：打撃回数の差が０未満である。
【００８３】
［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表１〜４に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより直径３９．８ｍｍの球状コアを得た。なお、なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。
【００８４】
【表１】
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【００８５】
【表２】
0006597088.tif 000004
【００８６】
【表３】
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【００８７】
【表４】
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【００８８】
表１〜４で用いた材料は下記の通りである。
ＢＲ７３０：ＪＳＲ社製ハイシスポリブタジエンゴム（シス−１，４−結合含有量＝９６質量％、１，２−ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３）
ＺＮ−ＤＡ９０Ｓ：日触テクノファインケミカル社製アクリル酸亜鉛（ステアリン酸亜鉛を１０質量％含有）
ジクミルパーオキサイド：東京化成工業社製
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
ＰＢＤＳ：川口化学工業社製ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
オレイン酸：東京化成工業社製
オレイン酸亜鉛：三津和化学薬品社製
ステアリン酸：東京化成工業社製
ステアリン酸亜鉛：日本蒸溜社製
リノール酸：東京化成工業社製
リノレン酸：東京化成工業社製
ステアリドン酸：和光純薬社製
【００８９】
（２）カバーの作製およびゴルフボールの作製
表５に示した配合のカバー用材料を、二軸混練型押出機により押し出して、ペレット状のカバー用組成物を調製した。カバー用組成物の押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。得られたカバー用組成物を上述のようにして得られた球状コア上に射出成形して、球状コアと前記コアを被覆するカバーを有するゴルフボールを作製した。
【００９０】
【表５】
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【００９１】
表５で用いた材料は以下の通りである。
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０６：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
酸化チタン：石原産業社製Ａ２２０
【００９２】
表１〜４に示すようにゴルフボールＮｏ．１〜５、８〜１３、１６〜１８、２３、２４は、球状コアが（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤、および、（ｄ）単位質量あたりの炭素炭素二重結合の数が１．００ｍｍｏｌ／ｇ〜１０．００ｍｍｏｌ／ｇの不飽和脂肪酸および／またはその金属塩と、（ｅ）金属化合物を含有するゴム組成物から形成されている。これらのゴルフボールは、いずれも球状コアの反発性が高く、飛行性能に優れる。一方、ゴルフボールＮｏ．１９〜２２、３０は、球状コアが（ｄ）不飽和脂肪酸および／またはその金属塩を含有していないため、球状コアの反発性が低く、飛行性能に劣る。また、ゴルフボールＮｏ．２６〜２９は、球状コアが含有する不飽和脂肪酸および／またはその金属塩が、単位質量あたりの炭素炭素二重結合の数が１．００ｍｍｏｌ／ｇ〜１０．００ｍｍｏｌ／ｇの範囲でないため、球状コアの反発性が低く、飛行性能に劣る。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明のゴルフボールは、飛行性能に優れる。
【図１】
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