(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴマ加工物の製造方法であって、ゴマ種子をアルカリ性溶液で抽出処理した後、ペクチンを添加する工程を含み、カルシウムを添加することで生成する凝集物を回収することを特徴とする、ゴマ加工物の製造方法。
【請求項２】
さらに、アルコールを添加する工程を含む、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記カルシウムがカルシウム塩である、請求項１又は請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記ペクチンが低メトキシルペクチンである、請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
前記アルコールがエタノールである、請求項２乃至請求項４のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴマを原料とする加工物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴマ（Ｓｅｓａｍｕｍ  ｉｎｄｉｃｕｍ）は、古くから食品素材として利用され、栄養成分、機能性成分を含む食品としてよく知られている。ゴマの機能性成分としては、オレイン酸やリノール酸等の脂肪酸やビタミンＥ、また、セサミンに代表されるゴマリグナンやアントシアニン等のポリフェノール、さらには、カルシウム、鉄、マンガン等のミネラルが、それぞれ知られている。
【０００３】
ゴマを原料とした機能性成分に関する技術には、例えば、脱皮胡麻種子を原料とし、脱皮胡麻種子を抽出溶剤としてエタノールを用い且つその沸点以下の温度で操作する抽出処理に供し、次いでその抽出系から溶液分を分離して、抽出溶剤の含浸した中間処理物を得る工程及び前工程で得た中間処理物から室温〜１２０℃の温度で抽出溶剤を留去し、実質的に抽出溶剤を含有しない食品材料を得る工程を経て得られる食品材料であって、乾燥重量当たり、セサミノール３配糖体を０．３重量％以上且つ油分を３〜１０重量％の割合で含有して成ることを特徴とする胡麻種子由来の食品材料（特許文献１）が開示されている。また、ゴマ種子に加湿ないし発芽処理を施すことにより該処理物中に新規リグナン配糖体を増加せしめ、前記処理物の粉砕物または脱脂粕を低級アルコールあるいは含水低級アルコールを用いて抽出し、ついで該抽出物から脂溶性物質および水溶性物質を除去することを特徴とする前記リグナン配糖体の製造法（特許文献２）が開示されている。また、濃度０．０４ｍｇ／ｍｌ水溶液において５００ｎｍでのＵＶ−ＶＩＳ吸収値が約０．１０から０．１６のゴマ抽出物を含む組成物（特許文献３）等が開示されている。
【０００４】
ゴマを起源とする種々の機能性組成物については、原料由来の特有の風味が残存することにより汎用性が損なわれるといった問題があった。また、従前の方法は、その工数が多く煩雑であるため、依然として、汎用性があり、かつ、安定して効率的に調製することができるゴマ由来の機能性を有する組成物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−２３４３４２号公報
【特許文献２】特開平８−３２５２８９号公報
【特許文献３】特表２０１１−５２９０９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、原料由来の風味が残存していないゴマ由来の機能性を有する組成物を、安定して効率的に調製することができる、新規のゴマ加工物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意研究を行った結果、ゴマ種子をアルカリ溶液で抽出した抽出液に、少なくともカルシウムを添加して処理することで、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、ゴマ種子をアルカリ溶液で抽出した抽出液に、カルシウムを添加して処理することにより、原料由来の風味が残存していないゴマ由来の抗酸化活性を有する加工物を、安定して効率的に調製することができる、新規のゴマ加工物の製造方法を提供するものである。
【０００９】
本発明には、下記の態様が含まれる。
項（１）
ゴマ加工物の製造方法であって、ゴマ種子をアルカリ性溶液で抽出処理した後、カルシウムを添加することで生成する凝集物を回収することを特徴とする、ゴマ加工物の製造方法。
項（２）
さらに、ペクチンを添加する工程を含む、項（１）に記載の製造方法。
項（３）
さらに、アルコールを添加する工程を含む、項（１）又は項（２）に記載の製造方法。
項（４）
前記カルシウムが可溶性カルシウム塩である、項（１）乃至項（３）のいずれか１項に記載の製造方法。
項（５）
前記ペクチンが低メトキシルペクチンである、項（２）乃至項（４）のいずれか１項に記載の製造方法。
項（６）
前記アルコールがエタノールである、項（３）乃至項（５）のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、天然物であるゴマを原料としながらも、原料特有の風味をほとんど感じることのないゴマ由来の抗酸化活性を有する加工物を安定して効率的に製造することができる。本発明により得られるゴマ加工物は、抗酸化活性を有していることから、ゴマ由来の風味を懸念することなく各種飲食品や医薬部外品等に汎用的に用いることが可能となる。また、本発明により得られるゴマ加工物は、鮮やかで濃い黒色を有しており、各種飲食品や医薬部外品等に用いることで、黒い色調を与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明において、原料のゴマ種子は、ゴマ（Ｓｅｓａｍｕｍ  ｉｎｄｉｃｕｍ）の種子であって、一般的に食用に供されるものであれば、いわゆる黒ゴマ、金ゴマ又は白ゴマ等のいずれを用いてもよい。中でも、着色効果を求めるのであれば、黒ゴマを用いることが好ましい。原料であるゴマ種子は、単独種で用いても又は複数種を用いてもよい。また、生のままでも、さらに、煎り（炒り）ゴマ等の加熱処理したものでも用いることもできる。
【００１２】
本発明において、原料のゴマ種子は、そのままの形状で用いてもよく、また、粉砕物として用いてもよい。
【００１３】
本発明において、ゴマ種子の粉砕物は、原料のゴマ種子を細切処理又は粉砕処理した粉砕物であればよい。原料のゴマ種子を粉砕処理する方法は、特に限定されず、食材の加工に一般に用いられる方法を単独又は組み合わせて処理することができる。粉砕処理に用いる機器としては、例えば、切断、粉砕、摩擦、空気圧、水圧等を利用して加工する各種の裁断機、粉砕機等が挙げられる。
【００１４】
本発明において、原料のゴマ種子は、アルカリ性溶液を用いて抽出処理が行われる。当該抽出処理に用いるアルカリ性溶液のｐＨは、ｐＨ７以上であればよいが、好ましくはｐＨ８以上、より好ましくはｐＨ９〜ｐＨ１３．５である。アルカリ性溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、水酸化カルシウム水溶液、炭酸ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、アンモニア水等が挙げられる。
【００１５】
本発明において、ゴマ種子をアルカリ性溶液で抽出処理する方法は、特に限定されず、公知の手段を単独又は組み合わせて抽出することができる。抽出方法としては、例えば、常温抽出、加熱抽出、加圧抽出、攪拌抽出、超音波抽出等が挙げられる。
本発明において、ゴマ種子をアルカリ性溶液で抽出処理する温度は、通常１０℃〜１５０℃、好ましくは３０℃〜１４０℃、より好ましくは５０℃〜１３０℃である。
また、本発明において、ゴマ種子をアルカリ性溶液で抽出処理する時間は、通常１分間〜１２時間、好ましくは５分間〜６時間である。
【００１６】
本発明において、ゴマ種子をアルカリ性溶液で抽出処理後の処理液は、抽出後そのまま又は固液分離して得られた液部として用いることができる。また、当該処理液は、その濃縮物を用いることができる。さらに、当該処理液は、適宜ｐＨ調整剤等の添加物を配合したり、中和処理等を行ったりして用いることができる。
【００１７】
本発明においては、ゴマ種子をアルカリ性溶液で抽出処理した後の処理液にカルシウムを添加して混合処理を行う。本発明において用いるカルシウムは、カルシウムを含むものであればいずれも用いることができる。例えば、塩化カルシウムや乳酸カルシウム、酢酸カルシウム、グルコン酸カルシウムといった可溶性カルシウム塩、炭酸カルシウムやリン酸カルシウム、水酸化カルシウム、クエン酸カルシウムといった不溶性カルシウム塩等が挙げられる。中でも、可溶性カルシウム塩を用いることが好ましい。また、カルシウムは、水溶液等として用いてもよい。
本発明において、ゴマ種子をアルカリ性溶液で抽出処理した後の処理液にカルシウムを添加する量は、通常、当該処理液のゴマ種子由来固形分１００重量部に対して、カルシウムとして０．５重量部〜１００重量部であって、好ましくは１重量部〜５０重量部である。
【００１８】
本発明において、ゴマ種子をアルカリ性溶液で抽出処理した後の処理液にカルシウムを添加して混合処理を行うことにより、凝集物が生成される。この凝集物を回収することにより、原料由来の風味が残存していない天然物由来の抗酸化活性を有するゴマ加工物をえることができる。
【００１９】
本発明においては、ゴマ種子をアルカリ性溶液で抽出処理した後の処理液にカルシウムを添加し混合する工程の他に、当該処理液にペクチンを添加して混合処理を行うか又は当該処理液にアルコールを添加して混合処理を行うか少なくとも一方を行うことができる。
【００２０】
本発明において用いるペクチンは、通常食品に用いられるペクチンであればいずれでもよく、そのエステル化度（ＤＥ値）が５０％以上である高メトキシルペクチン（ＨＭペクチン）や同じくエステル化度（ＤＥ値）が５０％未満である低メトキシルペクチン（ＬＭペクチン）のいずれを用いてもよい。中でも、ＬＭペクチンを用いることが好ましい。また、ペクチンは水溶液等として用いてもよい。
【００２１】
本発明において、ゴマ種子をアルカリ性溶液で抽出処理した後の処理液に添加するペクチンの量は、通常、当該処理液のゴマ種子由来固形分１００重量部に対して、ペクチンとして０．１重量部〜５０重量部であって、好ましくは０．２重量部〜２０重量部である。
【００２２】
本発明において用いるアルコールは、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられるが、中でもエタノールが好ましい。また、これらアルコールは、水溶液等として用いることができる。
本発明において、ゴマ種子をアルカリ性溶液で抽出処理した後の処理液に添加するエタノールの量は、通常、当該処理液のゴマ種子由来固形分１００重量部に対して、アルコールとして１００重量部以上であって、好ましくは１００重量部〜１００００重量部、より好ましくは２００重量部〜５０００重量部である。
【００２３】
本発明において、ゴマ種子をアルカリ性溶液で抽出処理後の処理液にカルシウムを添加し混合する工程の他に、当該処理液にペクチンを添加して混合処理を行うか又は当該処理液にアルコールを添加して混合処理を行うか少なくとも一方を行うことにより、より多くの凝集物が生成される。この凝集物を回収することにより、原料由来の風味が残存していない天然物由来の抗酸化活性を有するゴマ加工物を得ることができる。
【００２４】
本発明において得られるゴマ加工物は、原料由来の風味が残存しておらず、そのままの形態でも利用可能であるが、さらに、該ゴマ加工物を乾燥して用いることもできる。乾燥は、いずれの方法を用いてもよいが、例えば、ドラムドライヤー、フリーズドライヤー、エアードライヤー等の公知の手段を用いることができる。また、デキストリン等の賦形剤を添加して乾燥物としてもよく、酵素処理等をした上で乾燥物としてもよい。さらに、これら乾燥物を粉砕後、粉末等として用いてもよく、必要に応じて造粒機等を用いて顆粒品とすることができる。
【００２５】
本発明において得られるゴマ加工物は、原料由来の風味が残存しておらず、ほとんど呈味を感じないことから、水等で希釈して喫食できるほか、種々の加工食品、例えば、穀物加工品、大豆加工品、油脂加工品、食肉加工品、水産加工品、野菜・果実加工品、乳製品、菓子類、冷菓類、調味料、嗜好飲料、乳飲料、アルコール飲料、などの各種食品や飲料に適宜添加、配合して用いることもできる。さらに、本発明により得られるゴマ加工物は、鮮やかな濃い黒色を有していることから、これら各種食品や飲料に使用することで食品に好ましい黒い色調を与えることができる。また、必要に応じて、糖類、アミノ酸類、油脂類、塩類、甘味料、有機酸、乳化剤、増粘剤、栄養強化剤、色素、香料、保存料など、通常の飲料及び食品の原料として使用されているものと併用することもできる。
【００２６】
また、本発明において得られるゴマ加工物は、医薬部外品や、特定保健用食品、機能性食品、栄養補助食品等に用いることができる。形態としては、アンプル、カプセル、丸剤、錠剤、粉末、顆粒、固形、液剤、ゲル、気泡、等とすることができる他、各種食品中に配合することも可能である。これら組成物の調製に当たっては、賦形剤、結合剤、潤沢剤等を適宜配合することができる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の例によって限定されるものではない。なお、本実施例において、各原料及び素材の配合比率、含有比率、濃度は断りのない限り全て重量部基準である。
【００２８】
［調製１］
１％水酸化ナトリウム水溶液３０００ｇに、黒いりごま（かどや製油株式会社製）１０００ｇを加えて、９０℃で３０分間加熱抽出処理した（ｐＨ１２．３）。次いで、不織布を用いて固液分離し、得られた液部を、塩酸を用いてｐＨ６に中和することで、ゴマ抽出液１７００ｇ（ゴマ種子由来固形分：１．５％、調製１）を得た。
【００２９】
［実施例１］
調製１で得られたゴマ抽出液５０ｇに、２０％塩化カルシウム水溶液２．５ｇを加えて５分間攪拌混合した後、ナイロンメッシュ（目開き７５μｍ）を用いて固液分離し、得られた固形部を、１０５℃で２時間乾燥することにより、本発明によるゴマ加工物０．５ｇ（実施例１）を得た。
【００３０】
［実施例２］
調製１で得られたゴマ抽出液５０ｇに、ペクチン（ＧＥＮＵ（登録商標）ＬＭペクチン  ＬＭ−１０１ＡＳ−Ｊ、エステル化度３５％、ＣＰ  Ｋｅｌｃｏ社製）を５％水溶液に調製したものを２．５ｇ加えて５分間攪拌混合した。次いで、２０％塩化カルシウム水溶液２．５ｇを加えて５分間攪拌混合した後、ナイロンメッシュ（目開き７５μｍ）を用いて固液分離し、得られた固形部を、１０５℃で２時間乾燥することにより、本発明によるゴマ加工物０．５ｇ（実施例２）を得た。
【００３１】
［比較例１］
調製１で得られたゴマ抽出液５０ｇを、１０５℃で２時間乾燥することにより、ゴマ抽出液の乾燥物１．５ｇ（比較例１）を得た。
【００３２】
［比較例２］
調製１で得られたゴマ抽出液５０ｇに、ペクチン（ＧＥＮＵ（登録商標）ＬＭペクチン  ＬＭ−１０１ＡＳ−Ｊ、エステル化度３５％、ＣＰ  Ｋｅｌｃｏ社製）を５％水溶液に調製したものを２．５ｇ加えて５分間攪拌混合した後、ナイロンメッシュ（目開き７５μｍ）を用いて固液分離し、得られた固形部を、１０５℃で２時間乾燥することにより、ゴマ抽出液のペクチン処理分離乾燥物０．２ｇ（比較例２）を得た。
【００３３】
［対比試験１］
実施例１及び実施例２で得られた本発明によるゴマ加工物、比較例１で得られたゴマ抽出液の乾燥物及び比較例２で得られたゴマ抽出物のペクチン処理分離乾燥物をそれぞれ検体として、ＳＯＤ  Ａｓｓａｙ  Ｋｉｔ−ＷＳＴ（株式会社同仁化学研究所製）を用いてＳＯＤ様活性を測定した。試薬及び検体の調製並びに測定は、本キットの操作方法に従って行った。具体的には、純水にて適宜希釈した各検体を用い、発色試薬であるテトラゾリウム塩ＷＳＴ−１の還元反応により生成するＷＳＴ−１ホルマザンの極大吸収波長付近である４５０ｎｍの吸光度を測定することで、各検体の前記還元反応に対する阻害率を求め、阻害曲線を作成した。さらに、還元の阻害率５０％を示す検体溶液２０μｌに含まれるＳＯＤを１単位（Ｕ：ユニット）として、前記阻害曲線より阻害率５０％が得られる時の希釈率を求めることで、検体１ｇあたりのユニット数を算出した。結果を表１に示す。
また、各検体２０ｍｇをそれぞれ１％水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌに溶解した後、分光光度計（ＵＶ−１２００：株式会社島津製作所製）を用いて、光路長１ｃｍ、波長３５０ｎｍ、波長４５０ｎｍ及び波長５５０ｎｍにおける吸光度を測定した。結果を表２に示す。
【００３４】
【表１】
0006464546.tif 000002
【００３５】
【表２】
0006464546.tif 000003
【００３６】
表１に示すとおり、実施例１及び実施例２で得られた本発明によるゴマ加工物のＳＯＤ様活性は、比較例１で得られたゴマ抽出液の乾燥物及び比較例２で得られたゴマ抽出物のペクチン処理分離乾燥物のいずれと比較しても顕著に高い値を示した。
また、表２に示すとおり、実施例２で得られた本発明によるゴマ加工物の水酸化ナトリウム水溶液における吸光度（３５０ｎｍ、４５０ｎｍ、５５０ｎｍ）は、比較例１で得られたゴマ抽出液の乾燥物及び比較例２で得られたゴマ抽出物のペクチン処理分離乾燥物のいずれと比較しても高く、黒色色調の色価が顕著に強かった。
【００３７】
［調製２］
水１３５０ｇに、黒いりごま（かどや製油株式会社製）４５０ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液４２ｇを加えて混合した後、１２１℃で１５分間加熱抽出処理した（ｐＨ１３．０）。４０℃まで冷却した後、塩酸を用いてｐＨ６に中和処理を行った上で２００メッシュのふるい（ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１−１：２００６準拠の標準ふるい：公称目開き７５μｍ）を用いて固液分離し液部を回収することで、ゴマ抽出液１１２０ｇ（ゴマ種子由来固形分：７．６％、調製２）を得た。
【００３８】
［実施例３］
調製２で得られたゴマ抽出液２０ｇに、２０％塩化カルシウム水溶液１ｇを加えて５分間攪拌混合した後、９５％（ｖ／ｖ）エタノール２０ｇを加えて５分間攪拌混合した。次いで、遠心分離（遠心加速度：２０００×Ｇ、５分間）を行い固形部を回収し、さらに該固形部を凍結乾燥することにより、本発明によるゴマ加工物０．４ｇ（実施例３）を得た。
【００３９】
［実施例４］
調製２で得られたゴマ抽出液２０ｇに、ペクチン（ＧＥＮＵ（登録商標）ＬＭペクチン  ＬＭ−１０１ＡＳ−Ｊ、エステル化度３５％、ＣＰ  Ｋｅｌｃｏ社製）を１％水溶液に調製したものを１ｇ加えて５分間攪拌混合した。さらに、２０％塩化カルシウム水溶液１ｇを加えて５分間攪拌混合した後、９５％（ｖ／ｖ）エタノール２０ｇを加えて５分間攪拌混合した。次いで、遠心分離（遠心加速度：２０００×Ｇ、５分間）を行い固形部を回収し、さらに該固形部を凍結乾燥することにより、本発明によるゴマ加工物０．６ｇ（実施例４）を得た。
【００４０】
［比較例３］
調製２で得られたゴマ抽出液２０ｇに、９５％（ｖ／ｖ）エタノール２０ｇを加えて５分間混合した。次いで、遠心分離（遠心加速度：２０００×Ｇ、５分間）を行い固形部を回収し、さらに該固形部を凍結乾燥することにより、ゴマ抽出物のエタノール処理乾燥物０．６ｇ（比較例３）を得た。
【００４１】
［比較例４］
調製２で得られたゴマ抽出液２０ｇに、ペクチン（ＧＥＮＵ（登録商標）ＬＭペクチン  ＬＭ−１０１ＡＳ−Ｊ、エステル化度３５％、ＣＰ  Ｋｅｌｃｏ社製）を１％水溶液に調製したものを１ｇ加えて５分間攪拌混合した後、９５％（ｖ／ｖ）エタノール２０ｇを加えて５分間攪拌混合した。次いで、遠心分離（遠心加速度：２０００×Ｇ、５分間）を行い固形部を回収し、さらに該固形部を凍結乾燥することにより、ゴマ抽出物のペクチン及びエタノール処理乾燥物０．２ｇ（比較例４）を得た。
【００４２】
［対比試験２］
実施例３及び実施例４で得られた本発明によるゴマ加工物、比較例３で得られたゴマ抽出物のエタノール処理乾燥物及び比較例４で得られたゴマ抽出処理物のペクチン及びエタノール処理乾燥物をそれぞれ検体として、ＤＰＰＨラジカル消去活性を下記の方法で測定した。結果を表３に示す。
また、各検体２０ｍｇをそれぞれ１％水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌに溶解した後、分光光度計（ＵＶ−１２００：株式会社島津製作所製）を用いて、光路長１ｃｍ、波長３５０ｎｍ、波長４５０ｎｍ及び波長５５０ｎｍにおける吸光度を測定した。結果を表４に示す。
【００４３】
＜ＤＰＰＨラジカル消去活性の測定方法＞
ＤＰＰＨラジカル消去活性の測定は、参考文献（篠原ら編、食品機能研究法、光琳、２０００年、ｐ．２１８）を参照し、以下の通り測定した。
８０％（ｗ／ｖ）エタノールにて適宜希釈した各検体５０μＬに、２００ｍＭの２−モルホリノエタンスルホン酸（ＭＥＳ）緩衝液（２００ｍＭ、ｐＨ６．０）５０μＬ、２０％エタノール５０μＬ及び４００μＭの１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ）エタノール溶液５０μＬの混合液を添加して混和し、さらに２０分間静置した後、マイクロプレートリーダーを用いて５２０ｎｍにおける吸光度を測定した。
０〜２００μＭのα−トコフェロール（和光純薬工業株式会社製）について同様の操作を行うことで検量線を作成し、得られた検量線をもとに、各検体１ｇあたりのラジカル消去活性をα−トコフェロール相当量（濃度）として算出した。
【００４４】
【表３】
0006464546.tif 000004
【００４５】
【表４】
0006464546.tif 000005
【００４６】
表３に示すとおり、実施例３及び実施例４で得られた本発明によるゴマ加工物のＤＰＰＨラジカル消去活性は、比較例３のゴマ抽出物のエタノール処理乾燥物及び比較例４のゴマ抽出物のペクチン及びエタノール処理乾燥物のいずれと比較しても顕著に高い値を示した。
また、表４に示すとおり、実施例３及び実施例４で得られた本発明によるゴマ加工物の水酸化ナトリウム水溶液における吸光度（３５０ｎｍ、４５０ｎｍ、５５０ｎｍ）は、比較例３のゴマ抽出物のエタノール処理乾燥物及び比較例４のゴマ抽出物のペクチン及びエタノール処理乾燥物のいずれと比較しても高く、黒色色調の色価が顕著に強かった。