(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）、及びシリコーン系化合物（Ｂ）を含むポリカーボネート樹脂組成物であって、
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記シリコーン化合物（Ｂ）を０．０１質量部以上５質量部以下含み、
下記式（２）及び（３）を満足することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
【化１】
0006515699.tif 000007
Ｈａｚｅ≦１０  （２）
μｋ≦０．２４  （３）
（上記式（２）において、Ｈａｚｅは、以下の通り測定される値を示す。）
＜ヘイズの測定＞
ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、窒素雰囲気下、８０℃で８時間乾燥する。次に、乾燥したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを射出成形機（東芝機械株式会社製ＥＣ−７５ＳＸ）により１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔのシートを成形する。得られた射出成形片についてＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠し、ヘイズメーター（日本電色工業社製ＮＤＨ２０００）を使用し、Ｄ６５光源にてヘイズを測定する。
（上記式（３）において、μｋは、下記摩擦係数測定試験により測定される動摩擦係数を示す。
＜摩擦係数測定試験＞
上記と同様にして成形したシート（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔ）よりなる試験片１に、予め＃１０００のサンドペーパーで表面を研磨した鋼板（材質：ＳＫ−５、サイズ：４０ｍｍ×４０ｍｍ×１ｍｍｔ）よりなる試験片２を研磨面が試験片１側となるように重ね合わせ、表面性測定機（新東科学製、形式：ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｄ）を用いて、試験片１上で試験片２を、面圧３．１ｋＰａ、移動速度１００ｍｍ／分で移動させたときの荷重より求める。動摩擦係数μｋは移動開始後４秒から６秒の荷重の平均値を採用する。
【請求項２】
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ）と、脂肪族ジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物、及び前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物以外のエーテル基含有ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる１種以上のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ｂ）とを含む共重合ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
前記シリコーン化合物（Ｂ）が、下記式（４）で表されるジオルガノシロキサン構造及び／又は下記式（５）で表されるオルガノシルセスキオキサン構造を含むことを特徴とする請求項１または請求項２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【化２】
0006515699.tif 000008
（上記式（４），（５）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい炭素数６〜１３のアリール基を表す。）
【請求項４】
前記シリコーン化合物が（Ｂ）が、ポリメチルフェニルシルセスキオキサンであることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
前記請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。
【請求項６】
自動車内装部品又は外装部品であることを特徴とする請求項５に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、植物由来原料であるイソソルビドを用いたポリカーボネート樹脂組成物であって、成形品にした際、雑巾やティシュ等で拭いた場合に発生する擦れ傷が少ない耐擦傷性、透明性、初期外観に優れ、引っ張り特性、耐衝撃性などの機械物性にも優れるポリカーボネート樹脂組成物、及びそれよりなる成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境への配慮より植物由来の原料であるイソソルビドに代表されるエーテル基含有ジオールを用いたポリカーボネート樹脂が開発されている（例えば、特許文献１〜２）。
イソソルビドを用いたポリカーボネート樹脂は、耐熱性、耐候性や耐衝撃性に優れることが知られており、自動車内外装部品等への適用も知られている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開２００４／１１１１０６号パンフレット
【特許文献２】国際公開２００７／０６３８２３号パンフレット
【特許文献３】特開２０１３−２０９５８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献３のように、イソソルビドを用いたポリカーボネート樹脂を自動車内外装部品に適用した場合、耐傷付き性が充分でないという新たな課題が見い出された。
すなわち、本発明の目的は、上記の従来の課題を解決し、成形品にした際、雑巾やティシュ等で拭いた場合に発生する擦れ傷が少ない耐擦傷性、透明性、初期外観に優れ、引っ張り特性、耐衝撃性などの機械物性にも優れたポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂（Ａ）に対して、特定のシリコーン系化合物（Ｂ）を特定量添加してなり、そのポリカーボネート樹脂組成物よりなる成形品のＨａｚｅが特定の値以下であり、さらにそのポリカーボネート樹脂組成物よりなる成形板の鋼板に対する動摩擦係数μｋが特定の値以下であるポリカーボネート樹脂組成物が透明性、耐擦傷性、初期外観、機械物性等に優れることを見出し、本発明に到達した。
【０００６】
即ち、本発明の要旨は、下記に存する。
［１］  下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）、及びシリコーン系化合物（Ｂ）を含むポリカーボネート樹脂組成物であって、下記式（２）及び（３）を満足することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
【０００７】
【化１】
0006515699.tif 000002
【０００８】
Ｈａｚｅ≦１０  （２）
μｋ≦０．２４  （３）
（上記式（２）において、Ｈａｚｅは、以下の通り測定される値を示す。）
【０００９】
＜ヘイズの測定＞
ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、窒素雰囲気下、８０℃で８時間乾燥する。次に、乾燥したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを射出成形機（東芝機械株式会社製ＥＣ−７５ＳＸ）により１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔのシートを成形する。得られた射出成形片についてＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠し、ヘイズメーター（日本電色工業社製ＮＤＨ２０００）を使用し、Ｄ６５光源にてヘイズを測定する。
（上記式（３）において、μｋは、下記摩擦係数測定試験により測定される動摩擦係数を示す。）
【００１０】
＜摩擦係数測定試験＞
上記と同様にして成形したシート（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔ）よりなる試験片１に、予め＃１０００のサンドペーパーで表面を研磨した鋼板（材質：ＳＫ−５、サイズ：４０ｍｍ×４０ｍｍ×１ｍｍｔ）よりなる試験片２を研磨面が試験片１側となるように重ね合わせ、表面性測定機（新東科学製、形式：ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｄ）を用いて、試験片１上で試験片２を、面圧３．１ｋＰａ、移動速度１００ｍｍ／分で移動させたときの荷重より求める。動摩擦係数μｋは移動開始後４秒から６秒の荷重の平均値を採用する。
【００１１】
［２］  前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ）と、脂肪族ジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物、及び前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物以外のエーテル基含有ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる１種以上のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ｂ）とを含む共重合ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする［１］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【００１２】
［３］  前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記シリコーン化合物（Ｂ）を０．０１質量部以上５質量部以下含むことを特徴とする［１］又は［２］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【００１３】
［４］  前記シリコーン化合物（Ｂ）が、下記式（４）で表されるジオルガノシロキサン構造及び／又は下記式（５）で表されるオルガノシルセスキオキサン構造を含むことを特徴とする［１］乃至［３］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【００１４】
【化２】
0006515699.tif 000003
【００１５】
（上記式（４），（５）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい炭素数６〜１３のアリール基を表す。）  
【００１６】
［５］  前記シリコーン化合物が（Ｂ）が、ポリメチルフェニルシルセスキオキサンであることを特徴とする［１］乃至［４］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【００１７】
［６］  前記［１］乃至［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。
【００１８】
［７］  自動車内装部品又は外装部品であることを特徴とする［６］に記載の成形品。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、耐擦傷性に優れたポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる成形品を得ることができ、従来表面に塗装されていたような部品であっても、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いることにより、塗装を施すことなく、塗装品と同等の耐擦傷性を付与した部品を、簡便に供給することが可能となる。しかも、本発明のポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる成形品は、透明性、外観、機械物性、耐熱性、耐候性にも優れ、例えば自動車の内装部品や外装部品に好適に使用する事ができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の内容に限定されない。
【００２１】
＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）を含むことを特徴とするポリカーボネート樹脂である。
【００２２】
【化３】
0006515699.tif 000004
【００２３】
上記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物としては、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニド、イソイデットが挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも植物由来の資源として豊富に存在し、容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビトールを脱水縮合して得られるイソソルビドが、入手及び製造のし易さ、成形性、耐熱性、耐衝撃性、表面硬度、カーボンニュートラルの面から最も好ましい。
【００２４】
上記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物は、環状エーテル構造を有するため、酸素によって徐々に酸化されやすいので、保管や、製造時には、酸素による分解を防ぐため、水分が混入しないようにし、また、脱酸素剤等を用いたり、窒素雰囲気下で取り扱ったりすることが肝要である。例えば、イソソルビドが酸化されると、蟻酸等の分解物が発生する場合がある。これら分解物を含むイソソルビドをポリカーボネート樹脂の製造原料として使用すると、得られるポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の着色を招く可能性があり、又、物性を著しく劣化させる可能性があるだけではなく、重合反応に影響を与え、高分子量の重合体が得られない場合もある。
【００２５】
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）以外に、脂肪族ジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物、及び式（１）で表されるジヒドロキシ化合物以外のエーテル基含有ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる一種以上のジヒドロキシ化合物（以下、「他のジヒドロキシ化合物」と称す場合がある。）に由来する構造単位（ｂ）を含む共重合ポリカーボネート樹脂であることが、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の耐衝撃性の面で好ましい。
【００２６】
脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、直鎖脂肪族ジヒドロキシ化合物であっても、分岐鎖脂肪族ジヒドロキシ化合物であってもよく、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−ヘプタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオールなどが挙げられる。
【００２７】
脂環式ジヒドロキシ化合物としては、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，６−デカリンジメタノール、１，５−デカリンジメタノール、２，３−デカリンジメタノール、２，３−ノルボルナンジメタノール、２，５−ノルボルナンジメタノール、１，３−アダマンタンジメタノールが挙げられる。
【００２８】
エーテル基含有ジヒドロキシ化合物としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量１５０〜２０００）、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の耐熱性を考えると、他のジヒドロキシ化合物としては、脂環式ジヒドロキシ化合物が好ましく、脂環式ジヒドロキシ化合物の中でも、耐熱性と耐
衝撃性の面より、シクロヘキサンジメタノールが好ましい。
【００２９】
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）における他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ｂ）の含有割合は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中の全ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位において、１０モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、３０モル％以上が特に好ましい。また５０モル％以下が好ましく、４５モル％以下がより好ましい。ポリカーボネート樹脂（Ａ）中の他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ｂ）が少なすぎると耐衝撃性が不足する可能性があり、多すぎると耐熱性が不足する場合がある。
また、該含有割合は、少ないほどμｋが小さくなり、多いほどμｋは高くなる傾向がある。
【００３０】
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、一般に用いられるポリカーボネート樹脂の製造方法で製造することができ、その製造方法は、ホスゲンを用いた溶液重合法、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物とを反応させる溶融重合法のいずれの方法でもよいが、重合触媒の存在下に、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物を、より環境への毒性の低い炭酸ジエステルと反応させる溶融重合法が好ましい。また、溶融重合における重合触媒（エステル交換触媒）としては、公知のアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が使用される。アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物と共に補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能である。
【００３１】
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、上述のように式（１）で表されるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルをエステル交換反応させて製造することができる。より詳細には、エステル交換反応させ、副生するモノヒドロキシ化合物等を系外に除去することによって得られる。この場合、通常、エステル交換反応触媒の存在下でエステル交換反応により溶融重合を行う。
【００３２】
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造時に使用し得るエステル交換反応触媒（以下、「触媒」と称する場合がある）としては、例えば長周期型周期表（Nomenclature  of  Inorganic  Chemistry  IUPAC  Recommendations  2005）における１族又は２族（以下、単に「１族」、「２族」と表記する。）の金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物が挙げられる。これらの中でも、好ましくは１族金属化合物及び／又は２族金属化合物が使用され、透明性や耐侯性の点から、特に好ましくは２族金属化合物が使用される。
【００３３】
１族金属化合物及び／又は２族金属化合物と共に、補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能であるが、１族金属化合物及び／又は２族金属化合物のみを使用することが特に好ましい。
また、１族金属化合物及び／又は２族金属化合物の形態としては通常、水酸化物、又は炭酸塩、カルボン酸塩、フェノール塩といった塩の形態で用いられるが、入手のし易さ、取扱いの容易さから、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩が好ましく、色相と重合活性の観点からは酢酸塩が好ましい。
【００３４】
１族金属化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸セシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水素化ホウ素ナトリウ
ム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素セシウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸セシウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、リン酸水素２セシウム、フェニルリン酸２ナトリウム、フェニルリン酸２カリウム、フェニルリン酸２リチウム、フェニルリン酸２セシウム、ナトリウム，カリウム，リチウム，セシウムのアルコレート、フェノレート、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩，２カリウム塩，２リチウム塩，２セシウム塩等が挙げられ、中でもセシウム化合物、リチウム化合物が好ましい。
【００３５】
２族金属化合物としては、例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウム等が挙げられ、中でもマグネシウム化合物、カルシウム化合物、バリウム化合物が好ましく、マグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物が更に好ましい。
【００３６】
塩基性ホウ素化合物としては、例えば、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム塩，カリウム塩，リチウム塩，カルシウム塩，バリウム塩，マグネシウム塩，あるいはストロンチウム塩等が挙げられる。
【００３７】
塩基性リン化合物としては、例えば、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、あるいは四級ホスホニウム塩等が挙げられる。
塩基性アンモニウム化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。
【００３８】
アミン系化合物としては、例えば、４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリン等が挙げられる。
【００３９】
上記の中でも、第１属金属化合物および第２族金属化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物を触媒として用いるのが、得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）の透明性、色相、耐光性等の種々の物性を優れたものとするために好ましく、第２族金属
化合物を触媒として用いるのがより好ましい。
また、上記ポリカーボネート樹脂（Ａ）の透明性、色相、耐光性を特に優れたものとするために、触媒が、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、及びバリウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物であるのが好ましく、マグネシウム化合物及びカルシウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物であるのが特に好ましい。
【００４０】
前記触媒の使用量は、１族金属化合物及び／又は２族金属化合物の場合、反応に供する全ジヒドロキシ化合物１モルに対して、金属換算量として、好ましくは０．１〜３００μモル、より好ましくは０．１〜１００μモル、さらに好ましくは０．５〜５０μモル、特に好ましくは１〜２５μモルの範囲内である。
上記の中でも１族金属及び２族金属からなる群より選ばれた少なくとも１種の金属を含む化合物を用いる場合、金属換算量として、反応に供する全ジヒドロキシ化合物１モル当たり、好ましくは０．１μモル以上、更に好ましくは０．５μモル以上、特に好ましくは０．７μモル以上とする。また、上限としては、好ましくは２０μモル、更に好ましくは１０μモル、特に好ましくは３μモル、最も好ましくは２．０μモルである。
【００４１】
触媒の使用量が少なすぎると、所望の分子量のポリカーボネート樹脂（Ａ）を製造するのに必要な重合活性が得られず、充分な破壊エネルギーが得られない可能性がある。一方、触媒の使用量が多すぎると、得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）の色相が悪化するだけでなく、副生成物が発生したりして流動性の低下やゲルの発生が多くなり、脆性破壊の起因となる場合があり、目標とする品質のポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造が困難になる可能性がある。
【００４２】
重合反応の形式は、公知の形式を用いることができ、バッチ式、連続式、あるいはバッチ式と連続式の組み合わせのいずれの方法でもよい。
また、本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）を製造する際には、異物の混入を防止するため、フィルターを設置することが望ましい。フィルターの設置位置は押出機の下流側が好ましく、フィルターの異物除去の大きさ（目開き）は、９９％除去の濾過精度として通常１００μｍ以下が好ましい。特に、フィルム用途等で微少な異物の混入を嫌う場合は、４０μｍ以下が好ましく、さらには１０μｍ以下が好ましい。
【００４３】
本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）の押出は、押出後の異物混入を防止するために、好ましくはＪＩＳ  Ｂ  ９９２０（２００２年）に定義されるクラス７、更に好ましくはクラス６より清浄度の高いクリーンルーム中で実施することが望ましい。
また、押出されたポリカーボネート樹脂（Ａ）を冷却しチップ化する際は、空冷、水冷等の冷却方法を使用するのが好ましい。空冷の際に使用する空気は、ヘパフィルター等で空気中の異物を事前に取り除いた空気を使用し、空気中の異物の再付着を防ぐのが望ましい。水冷を使用する際は、イオン交換樹脂等で水中の金属分を取り除き、さらにフィルターにて、水中の異物を取り除いた水を使用することが望ましい。用いるフィルターの目開きは、９９％除去の濾過精度として１０μｍ〜０．４５μｍであることが好ましい。
【００４４】
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量は、還元粘度で表すことができ、還元粘度は、通常０．３０ｄＬ／ｇ以上が好ましく、０．３５ｄＬ／ｇ以上がより好ましい。還元粘度の上限は、通常１．２０ｄＬ／ｇ以下が好ましく、１．００ｄＬ／ｇ以下がより好ましく、０．８０ｄＬ／ｇ以下が更に好ましい。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の還元粘度が低すぎると樹脂組成物としたときの靱性が小さい可能性があり、還元粘度が大きすぎると、電気・電子機器部品や自動車内外装部品を成形する際の流動性が低下し、生産性や成形性を低下させる傾向がある。また、成形温度を適正以上に高くしなければならず、色調が悪化する場合がある。
【００４５】
尚、ポリカーボネート樹脂の還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート樹脂濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調製し、温度２０．０℃±０．１℃でウベローデ粘度管を用いて測定する。
本発明で使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、９０℃以上１４５℃以下が好ましく、１００℃以上１３５℃以下がより好ましく、特に１１０℃以上１２５℃以下が好ましい。ガラス転移温度が９０℃未満では耐熱性が不足し、１４５℃以上では成形時に流動性が不足し、樹脂組成物が製品の末端まで充填されなかったり、ウエルド部での強度が低下したりすることがある。
【００４６】
なお、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、ポリカーボネート樹脂（Ａ）として、１種を単独で用いてもよく、他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の種類や共重合割合、物性等の異なるものを２種以上混合して用いてもよい。
【００４７】
＜シリコーン化合物（Ｂ）＞
本発明に用いられるシリコーン化合物（Ｂ）は、下記式（４）で表されるジオルガノシロキサン構造及び／又は下記式（５）で表されるオルガノシルセスキオキサン構造を含むことが好ましい。
【００４８】
【化４】
0006515699.tif 000005
【００４９】
（上記式（４），（５）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい炭素数６〜１３のアリール基を表す。）
上記式（４），（５）におけるＲ１〜Ｒ３の炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい炭素数６〜１３のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、トリル基等が挙げられる。Ｒ１〜Ｒ３としては、互いに独立して、メチル基又はフェニル基であることが工業上の入手のし易さから好ましい。
【００５０】
シリコーン化合物（Ｂ）としては、上記式（４）で表されるジオルガノシロキサン構造及び／又は式（５）で表されるオルガノシルセスキオキサン構造を含むオリゴマー又はポリマーが好ましい。前記オリゴマー又はポリマーは、式（４）で表されるジオルガノシロキサン構造単位又は（５）で表されるオルガノシルセスキオキサン構造単位からなるホモ重合体であってもよいし、他の重合性モノマーと共重合されたものであってもよい。他の重合性モノマーとは、例えば、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、エポキシ基や水酸基等の他の官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ここで、「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸」と「メタアクリル酸」の一方又は双方をさす。）等を挙げ
ることができる。他の重合性ポリマーとしての（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸のアルキルエステルが好ましく、アルキルエステルのアルキル基の炭素数１〜４であることが好ましい。
【００５１】
シリコーン化合物（Ｂ）としては市販品を用いることができ、例えば、式（４）で表されるジオルガノシロキサン構造単位又は（５）で表されるオルガノシルセスキオキサン構造単位からなるホモ重合体として、信越化学工業社製ＫＲ５１０、Ｘ−２２−１６８−Ｐ５−Ｂ、ＫＳＰ−１００、ＫＳＰ−３００等、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製トスパール１２０、１３０、１４５等、旭化成ワッカーシリコーン社製ＧＥＮＩＯＰＬＡＳＴ  ペレットＳ等、小西化学工業社製ＰＳＱ  ＳＲ−１３、ＳＲ−２０、ＳＲ−２１、ＳＲ−３３等として入手することができる。
【００５２】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物において、シリコーン化合物（Ｂ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上３質量部以下、特に好ましくは０．１質量部以上２質量部以下である。シリコーン化合物（Ｂ）の配合量が０．０１質量部より少ないと、ポリカーボネート樹脂組成物の動摩擦係数μｋが十分に下がらず、５質量部より多いと透明性が低下する場合がある。
なお、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、シリコーン化合物（Ｂ）として上記のものの１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００５３】
＜添加剤＞
本発明の本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じて適宜下記の酸化防止剤、離型剤等の添加剤を添加することができる。
【００５４】
（酸化防止剤）
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、酸化防止の目的で通常知られた酸化防止剤の１種又は２種以上を配合することができる。
酸化防止剤を用いる場合には、本発明のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、通常０．０００１重量部以上１重量部以下であり、好ましくは０．００１重量部以上、より好ましくは０．０１重量部以上であり、また、通常１重量部以下であり、好ましくは０．５重量部以下、より好ましくは０．３重量部以下である。
【００５５】
酸化防止剤の含有量が上記下限以上であると成形時の着色抑制効果が良好となる傾向があるが、酸化防止剤の含有量が上記上限より多いと射出成形時における金型への付着物が多くなったり、押出成形によりフィルムを成形する際にロールへの付着物が多くなったりすることにより、製品の表面外観が損なわれるおそれがある。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、ホスフェイト系酸化防止剤およびイオウ系酸化防止剤からなる群より選ばれた少なくとも１種であることが好ましく、フェノール系酸化防止剤および／又はホスフェイト系酸化防止剤が更に好ましい。
【００５６】
フェノール系酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンなどの化合物が挙げられる。
【００５７】
これらの化合物の中でも、炭素数５以上のアルキル基によって１つ以上置換された芳香族モノヒドロキシ化合物が好ましく、具体的には、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどが好ましく、ペンタエリスリトール−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが更に好ましい。
【００５８】
ホスフェイト系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
【００５９】
これらの中でも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが更に好ましい。
【００６０】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ビス［２−メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，１’−チオビス（２−ナフトール）などが挙げられる。上記のうち、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。
【００６１】
（離型剤）
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、シート成形時の冷却ロールからのロール離れ、或いは射出成形時の金型からの離型性をより向上させるなどのために、本発明の目的を損なわ
ない範囲で離型剤が配合されていてもよい。
かかる離型剤としては、一価又は多価アルコールの高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸、パラフィンワックス、蜜蝋、オレフィン系ワックス、カルボキシ基および／又はカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン等が挙げられる。離型剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００６２】
高級脂肪酸エステルとしては、炭素数１〜炭素数２０の一価又は多価アルコールと炭素数１０〜炭素数３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルが好ましい。かかる一価又は多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸モノグリセリド、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノステアレート、２−エチルヘキシルステアレート等が挙げられる。なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ベヘニン酸ベヘニルが好ましく用いられる。離型性と透明性の観点から離型剤としてより好ましいのはステアリン酸エステルである。
【００６３】
ステアリン酸エステルとしては、置換又は無置換の炭素数１〜炭素数２０の一価又は多価アルコールとステアリン酸との部分エステル又は全エステルが好ましい。かかる一価又は多価アルコールとステアリン酸との部分エステル又は全エステルとしては、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ステアリン酸ステアリル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、ブチルステアレート、ソルビタンモノステアレート、２−エチルヘキシルステアレートなどがより好ましい。なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリルステアレートが更に好ましく、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸モノグリセリドが特に好ましい。
【００６４】
高級脂肪酸としては、置換又は無置換の炭素数１０〜炭素数３０の飽和脂肪酸が好ましい。なかでも無置換の炭素数１０〜炭素数３０の飽和脂肪酸がより好ましく、このような高級脂肪酸としては、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等が挙げられる。中でも炭素数１６〜１８の飽和脂肪酸が更に好ましく、このような飽和脂肪酸としてパルミチン酸、ステアリン酸などが挙げられるが、ステアリン酸が特に好ましい。
【００６５】
離型剤を用いる場合には、その配合量は本発明のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、通常０．００１重量部以上、好ましくは０．０１重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上であり、また、通常２重量部以下、好ましくは１重量部以下、より好ましくは０．５重量部以下である。離型剤の含有量が過度に多いと成形時に金型付着物が増える場合があり、大量に成形を実施した場合には金型の整備に労力を要する可能性があり、また、得られる成形品に外観不良をきたす可能性がある。熱可塑性樹脂組成物中の離型剤の含有量が上記下限以上であると成形時、成形品が金型から離型しやすくなり、成形品が取得しやすいという利点がある。
【００６６】
（紫外線吸収剤・光安定剤）
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、紫外線による変色は従来の熱可塑性樹脂組成物に比較して著しく小さいが、更に改良の目的で、本発明の目的を損なわない範囲で、紫外線吸収剤、光安定剤の１種又は２種以上が配合されていてもよい。
ここで、紫外線吸収剤としては、紫外線吸収能を有する化合物であれば特に限定されない。紫外線吸収能を有する化合物としては、有機化合物、無機化合物が挙げられる。なかでも有機化合物はポリカーボネート樹脂との親和性を確保しやすく、均一に分散しやすいので好ましい。
【００６７】
紫外線吸収能を有する有機化合物の分子量は特に限定されないが、通常２００以上、好ましくは２５０以上である。また。通常６００以下、好ましくは４５０以下、より好ましくは４００以下である。分子量が過度に小さいと、長期間使用での耐紫外線性能の低下を引き起こす可能性がある。分子量が過度に大きいと、長期間使用での樹脂組成物の透明性低下を引き起こす可能性がある。
【００６８】
好ましい紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、サリチル酸フェニルエステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、マロン酸エステル系化合物、シュウ酸アニリド系化合物などが挙げられる。なかでも、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシベンゾフェノン系化合物、マロン酸エステル系化合物が好ましく用いられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
ベンゾトリアゾール系化合物のより具体的な例としては、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−ヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ドデシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ｔ−ドデシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチル−３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどが挙げられる。
【００７０】
ベンゾフェノン系化合物としては、２，２’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンなどのヒドロキシベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
マロン酸エステル系化合物としては、２−（１−アリールアルキリデン）マロン酸エステル類、テトラエチル−２，２’−（１，４−フェニレン−ジメチリデン）−ビスマロネートなどが挙げられる。
【００７１】
トリアジン系化合物としては、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（チバガイギー社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＦＦ）などが挙げられる。
【００７２】
シアノアクリレート系化合物としては、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどが挙げられる。
シュウ酸アニリド系化合物としては、２−エチル−２’−エトキシ−オキサルアニリド
（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、ＳａｎｄｕｖｏｒＶＳＵ）などが挙げられる。
【００７３】
かかる紫外線吸収剤、光安定剤の含有量は、紫外線吸収剤、光安定剤の種類に応じて適宜選択することが可能であるが、熱可塑性樹脂組成物全体に対して、紫外線吸収剤、光安定剤を０．００１〜５重量％含有することが好ましく、本発明のポリカーボネート１００重量部に対する添加量で、０．０１〜２重量部が好ましい。
【００７４】
（ブルーイング剤）
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、黄色味を打ち消すためにブルーイング剤の１種又は２種以が配合されていてもよい。ブルーイング剤としては、従来のポリカーボネート樹脂に使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。一般的にはアンスラキノン系染料が入手容易であり好ましい。
【００７５】
具体的なブルーイング剤としては、例えば、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１３［ＣＡ.Ｎｏ．（カラーインデックスＮｏ．）６０７２５］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖ
ｉｏｌｅｔ３１［ＣＡ.Ｎｏ．６８２１０］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３３
［ＣＡ.Ｎｏ．６０７２５］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ９４［ＣＡ.Ｎｏ．６１５００］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３６［ＣＡ.Ｎｏ．６８２１０］、一般名
Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ９７［バイエル社製「マクロレックスバイオレットＲＲ」］、および一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ４５［ＣＡ.Ｎｏ．６１１１０］等が代表例とし
て挙げられる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物におけるこれらブルーイング剤の含有量は、通常、本発明のポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０.１×１０−４〜２×１０−４重量部
が好ましい。
【００７６】
（その他の添加剤等）
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の添加剤の他、本発明の目的を損なわない範囲で、周知の種々の添加剤、例えば、難燃剤、難燃助剤、加水分解抑制剤、帯電防止剤、発泡剤、染顔料等を含有した樹脂組成物であってもよい。また、例えば、芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリオレフィン、アクリル、アモルファスポリオレフィン等の合成樹脂、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の生分解性樹脂等が混合された樹脂組成物であってもよい。
【００７７】
＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記成分を所定の割合で同時に、または任意の順序でタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等の混合機により混合して製造することができる。
【００７８】
＜ポリカーボネート樹脂組成物のヘイズ＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、下記式（２）を満足することを特徴とする。Ｈａｚｅ≦１０  （２）
（上記式（２）において、Ｈａｚｅは、以下の通り測定される値を示す。
【００７９】
＜ヘイズの測定＞
ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、窒素雰囲気下、８０℃で８時間乾燥する。次に、乾燥したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを射出成形機（東芝機械株式会社製ＥＣ−７５ＳＸ）により１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔのシートを成形する。得られた射出成形片についてＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠し、ヘイズメーター（日本電色工業社製ＮＤＨ２０００）を使用し、Ｄ６５光源にてヘイズを測定する。
即ち、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、これを成形してなる成形板のヘイズが
１０以下であり、このヘイズは好ましくは９以下である。該ヘイズが１０より大きいと透明性が悪くなる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物のヘイズは透明性の面からは小さいほど好ましいが、その下限は通常０．１以上である。
【００８０】
＜ポリカーボネート樹脂組成物の摩擦係数＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、下記式（３）を満足することを特徴とする。
【００８１】
μｋ≦０．２４                  （３）
（上記式（３）において、μｋは、下記摩擦係数測定試験により測定される動摩擦係数を示す。）
【００８２】
＜摩擦係数測定試験＞
上記（２）におけると同様にして成形したシート（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔ）よりなる試験片１に、予め＃１０００のサンドペーパーで表面を研磨した鋼板（材質：ＳＫ−５、サイズ：４０ｍｍ×４０ｍｍ×１ｍｍｔ）よりなる試験片２を研磨面が試験片１側となるように重ね合わせ、表面性測定機（新東科学製、形式：ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｄ）を用いて、試験片１上で試験片２を、面圧３．１ｋＰａ、移動速度１００ｍｍ／分で移動させたときの荷重より求めた。動摩擦係数μｋは移動開始後４秒から６秒の荷重の平均値を採用する。
【００８３】
即ち、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、これを成形してなる成形板の鋼板に対する上記の動摩擦係数μｋが０．２４以下であり、この動摩擦係数μｋは好ましくは０．２３以下である。該動摩擦係数μｋが０．２４より大きいと耐擦傷性が悪くなる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物の該動摩擦係数μｋは耐擦傷性の面からは小さいほど好ましいが、その下限は通常０．１０以上である。
【００８４】
尚、本発明において、ポリカーボネート樹脂組成物の動摩擦係数μｋは具体的には後述の実施例の評価方法に記載の方法で測定される。
上記式（３）を満足するポリカーボネート樹脂組成物とするためには、例えば前述のポリカーボネート樹脂（Ａ）及びシリコーン系化合物（Ｂ）を用い、ヘイズ（Ｈａｚｅ）、動摩擦係数μｋが所定の値となるように、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の共重合組成比や樹脂組成物中のシリコーン系化合物（Ｂ）の種類に応じてその配合量を調整する方法が挙げられる。
【００８５】
＜成形品＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて成形品を成形する際、任意の成形法を用いることができるが、射出成形、射出圧縮、射出プレス成形が好適に用いられる。その際に用いるランナーも、通常のコールドランナー方式だけでなく、ホットランナー方式を用いることも可能である。また、インサート成形、インモールドコーティング成形、二色成形、サンドイッチ成形等も可能である。さらに意匠性を得るために、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形を用いることも可能である。
【００８６】
＜用途＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる本発明の成形品は、耐擦傷性に優れ、雑巾やティシュ等で拭いた場合に発生する擦れ傷が少ないいため、塗装を施すことなく、従って、塗装のための工程、コストを削減して、製品として様々な部品に適用することができる。しかも、本発明の成形品は着色時の鮮映性に優れ、例えば、漆黒性等に優れ、高級感、重厚感のある高品質の部品を提供することができる。
【００８７】
このような本発明の成形品の適用用途としては特に制限はないが、自動車内装部品又は
外装部品に好適である。
本発明の成形品が適用される自動車用内外装部品としては、例えばフェンダー、バンパー、フェーシャ、ドアパネル、サイドガーニッシュ、ピラー、ラジエータグリル、サイドプロテクター、サイドモール、リアプロテクター、リアモール、各種スポイラー、ボンネット、ルーフパネル、トランクリッド、デタッチャブルトップ、ウインドリフレクター、ミラーハウジング、アウタードアハンドル等の自動車用外装部品、インストルメントパネル、センターコンソールパネル、メーター部品、各種スイッチ類、カーナビケーション部品、カーオーディオビジュアル部品、オートモバイルコンピュータ部品等が挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００８８】
以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。
【００８９】
［評価方法］
以下において、ポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の物性ないし特性の評価は次の方法により行った。
【００９０】
（１）試験片作成方法
ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、窒素雰囲気下、８０℃で８時間乾燥した。次に、乾燥したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを射出成形機（東芝機械株式会社製ＥＣ−７５ＳＸ）に供給し、樹脂温度２４０℃、金型温度６０℃で、射出成形板（幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ２ｍｍ）および機械物性用ＩＳＯ試験片を成形した。
【００９１】
（２）ヘイズの測定
上記（１）で得られた射出成形板にて、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠し、ヘイズメーター（日本電色工業社製ＮＤＨ２０００）を使用し、Ｄ６５光源にてヘイズを測定した。
【００９２】
（３）摩擦係数
上記（１）で得られた射出成形板よりなる試験片１に、予め＃１０００のサンドペーパーで表面を研磨した鋼板（材質：ＳＫ−５、サイズ：４０ｍｍ×４０ｍｍ×１ｍｍｔ）よりなる試験片２を研磨面が試験片１側となるように重ね合わせ、表面性測定機（新東科学製、形式：ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｄ）を用いて、試験片１上で試験片２を、面圧３．１ｋＰａ、移動速度１００ｍｍ／分で移動させたときの荷重より求めた。動摩擦係数μｋは移動開始後４秒から６秒の荷重の平均値を採用した。
【００９３】
（４）透明性
上記（１）で得られた射出成形板にて、厚み方向と幅方向から目視で確認して、透明性が極めて高く比較例１と同程度の透明性のものを◎、透明性が高く比較例１より僅かに透明性が劣るものを○、透明性がやや低くやや白濁しているものを△、透明性が極めて低く白濁しているものを×とした。
本発明においては、◎または〇のものを合格とした。
【００９４】
（５）耐擦傷性
表面性測定機（新東科学社製、ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｄ）において、ティシュ（コアレックス社製フェアリー  ブライティア）を３回折り畳んで、摩耗子（底面の投影面積２０ｍｍ×３０ｍｍ）に取り付け、上記（１）で得られた射出成形板の表面に荷重９．８Ｎ、ストローク５０ｍｍ、摩擦速度５０ｍｍ／ｓｅｃで５００往復させた後、表面を目視で観察し、以下の基準で評価した。
【００９５】
◎：全く傷が見当たらない
○：摩耗子幅に２本以下の傷が見られる
△：摩耗子幅に３本以上１０本以下の傷が見られる
×：摩耗子幅全面が傷の発生で白く見える
本発明においては、◎または〇のものを合格とした。
【００９６】
（６）初期外観
上記（１）で得られた射出成形板にて、特に外観不良がないものを○、ゲート部のみに若干の曇りがあるものを○−△、光沢がないものを×とした。
本発明においては、〇または〇−△のものを合格とした。
【００９７】
（７）引張試験
上記（１）で得られたＩＳＯ試験片にて、ＩＳＯ５２７に準拠して引張試験を実施した。  本発明においては、各測定の数値が比較例１と比較して同等又は大きくなっているものを合格とした。
【００９８】
（８）シャルピー衝撃強さ
上記（１）で得られたＩＳＯ試験片にて、ＩＳＯ１７９に準拠してノッチ付シャルピー衝撃試験を実施した。  本発明においては、各測定の数値が比較例１と比較して同等又は大きくなっているものを合格とした。
【００９９】
［シリコーン化合物（Ｂ）］
ポリカーボネート樹脂組成物に配合するシリコーン化合物（Ｂ）としては、以下のものを用いた。
（Ｂ）−１  ＫＲ−５１０：信越化学工業社製、メチルフェニルメトキシシリコーンオリゴマー
（Ｂ）−２  Ｘ−２２−１６８−Ｐ５Ｂ：信越化学工業社製、カルボン酸無水物両末端変性ジメチルポリシロキサン
（Ｂ）−３  ＳＲ３３：小西化学工業社製、ポリメチルフェニルシルセスキオキサン
（Ｂ）−４  ＭＳＰ−ＳＮ０５：日興リカ社製、ポリメチルシルセスキオキサン（平均粒子径０．５μｍ）
（Ｂ）−５  ＭＳＰ−Ｓ１１０：日興リカ社製、ポリメチルシルセスキオキサン（平均粒子径１１μｍ）
（Ｂ）−６  ＭＳＰ−ＴＫ０４：日興リカ社製、酸化チタン内包ポリメチルシルセスキオキサン（平均粒子径４μｍ）
（Ｂ）−７  ＳＸ００５：三菱レイヨン社製、メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル・ジメチルシロキサン共重合物
（Ｂ）−８  Ｓ２００１：三菱レイヨン社製、メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル・ジメチルシロキサン共重合物
（Ｂ）−９  ＳＲＫ２００Ａ：三菱レイヨン社製、メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル・ジメチルシロキサン共重合物
【０１００】
［製造例１：ポリカーボネート樹脂（Ａ）−１の製造］
撹拌翼および１００℃に制御された還流冷却器を具備した重合反応装置に、イソソルビド（ＩＳＢ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、蒸留精製して塩化物イオン濃度を１０ｐｐｂ以下にしたジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）および酢酸カルシウム１水和物を、モル比率でＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム１水和物＝０．５／０．５／１．００／１．３×１０−６になるように仕込み、十分に窒素置換した（酸素濃度０．０００５体積％〜０．００１体積％）。続いて熱媒で内容物の加温を行った。内温が１００℃になった時点で撹拌を開始し、内温が１００℃になるように制御しながら
内容物を融解させ均一にした。その後、昇温を開始し、４０分で内温を２１０℃にした。内温が２１０℃に到達した時点でこの温度を保持するように制御すると同時に、減圧を開始し、２１０℃に到達してから９０分で１３．３ｋＰａ（絶対圧力、以下同様）にして、この圧力を保持するようにしながら、さらに６０分間保持した。重合反応とともに副生するフェノール蒸気を、還流冷却器に導いた。還流冷却器で凝縮した成分を重合反応装置に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は続いて４５℃の温水を冷媒として用いた凝縮器に導いて回収した。
【０１０１】
上記重合反応装置でオリゴマー化させた内容物を、一旦大気圧にまで復圧させた後、撹拌翼および上記同様に制御された還流冷却器を具備した別の重合反応装置に移し、昇温および減圧を開始して、６０分で内温２２０℃、圧力２００Ｐａにした。その後、２０分かけて内温２２８℃、圧力１３３Ｐａ以下にして、所定撹拌動力になった時点で復圧し、重合反応装置出口より溶融状態のポリカーボネート共重合体を得た。
【０１０２】
更に３つのベント口および注水設備を供えた二軸押出機に連続的に前記溶融状態のポリカーボネート共重合体を供給し、該ポリカーボネート共重合体１００質量部に対して、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）を０．１質量部、アデカスタブ２１１２（株式会社ＡＤＥＫＡ製、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）を０．０５質量部および離型剤としてユニスターＥ−２７５（日油株式会社製）０．３質量部を連続的に添加するとともに、二軸押出機に具備された各ベント部にてフェノールなどの低分子量物を減圧脱揮した後、ペレタイザーによりペレット化を行い、ポリカーボネート樹脂（Ａ）−１を得た。ポリカーボネート樹脂（Ａ）−１の還元粘度ηｓｐ／ｃは０．６１ｄＬ／ｇであった。
【０１０３】
［製造例２：ポリカーボネート樹脂（Ａ）−２の製造］
製造例１において、ＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム１水和物のモル比率を０．７／０．３／１．００／１．３×１０−６に変えた以外は、製造例１と同様に行って、ポリカーボネート樹脂（Ａ）−２を得た。ポリカーボネート樹脂（Ａ）−２の還元粘度ηｓｐ／ｃは、０．４４ｄＬ／ｇであった。
【０１０４】
［実施例１］
製造例１で得られたポリカーボネート樹脂（Ａ）−１を５０質量部、（Ａ）−２を５０質量部、シリコーン化合物として（Ｂ）−１を０．３質量部を用い、これらを予めブレンドしておき、二軸混練機（日本製鋼所社製、ＴＥＸ３０ＳＳＴ４２ＢＷ：スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４２）を用いて、途中一カ所から真空ポンプで絶対真空圧１０〜２０ｋＰａに減圧調整しながら、シリンダー温度２４０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／ｈｒでストランド状に押し出し、ストランドカッターを用いてペレット状のポリカーボネート樹脂組成物サンプルを得た。
得られたペレット状サンプルを、前述の（１）〜（８）に従って、試験片の作成、評価を行い、その結果を表１に表した。
【０１０５】
［実施例２〜３］
表１に示す配合としたこと以外は実施例１と同様に押し出し、ペレット状サンプルを得、同様に評価を行って、結果を表１に表した。
【０１０６】
［比較例１〜７］
表１に示す配合としたこと以外は実施例１と同様に押し出し、ペレット状サンプルを得、同様に評価を行って、結果を表１に表した。
なお、本発明においては、全ての評価が「合格」となったものを本発明の効果ありとした。
【０１０７】
【表１】
0006515699.tif 000006
【０１０８】
表１より、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とシリコーン化合物（Ｂ）を含み、前記式（２）及び（３）を満足する本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、透明性、耐擦傷性、初期外観、機械物性に優れる事が分かる。