(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種類の下記式（１）で表される化合物と、着色剤と、浸透剤と、シリコン界面活性剤とを含有するインク組成物であって、前記の浸透剤が１，２−（Ｃ４−Ｃ１２）アルカンジオール及びグリコールモノＣ１−Ｃ６アルキルエーテルよりなる群から選択される少なくとも１種類であるインク組成物。
ただし、前記の１，２−（Ｃ４−Ｃ１２）アルカンジオールは、炭素数３〜６のアルカンジオールを主鎖とし、炭素数１〜２のアルキルを分岐鎖とするものを除く。
【化１】
0006607551.tif 000006
［式（１）中、
ＥＯはオキシエチレン基を、ＰＯはオキシプロピレン基を、ＢＯはオキシブチレン基をそれぞれ表し、
ＥＯ、ＰＯ及びＢＯが結合する順番は任意であり、
ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４は、０又は１以上の整数を表すが、全てが０になることはなく、且つ、ｍ１〜ｍ４、ｎ１〜ｎ４、及びｑ１〜ｑ４の総和は平均値で０より大きく３０以下である。］
【請求項２】
インク組成物の総質量中における、浸透剤の総含有量が０．０５〜２０質量％である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
インク組成物の総質量中における、シリコン界面活性剤の総含有量が０．０１〜３質量％である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項４】
着色剤が、水溶性の染料である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項５】
着色剤が、水不溶性の着色剤である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項７】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載のインク組成物により着色された着色体。
【請求項８】
請求項６に記載のインクジェット記録方法により着色された着色体。
【請求項９】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物、及び該インク組成物を用いたインクジェット記録方法、及び該インク組成物により着色された着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタを用いる記録方法（インクジェット記録方法）は、各種のカラー記録方法の中で、代表的な方法の１つである。この方法は、インクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材（紙、フィルム、布帛等）に付着させて記録を行う方法である。インクジェット技術の進歩により、これまで銀塩写真やオフセット印刷によって実現されてきた高精細印刷の分野においても、インクジェット記録方法が用いられるようになってきた。更に、近年では産業用途としての需要が高まり、この用途では高速印字に対する性能が求められている。
【０００３】
インクジェット記録方法では、被記録材として、インク受容層を有するインクジェット専用紙やインクジェット用光沢紙等のほかに、インク受容層を有していない汎用普通紙、及びインクの吸収能力が低い非・難吸収性の被記録材が用いられる場合がある。
インク受容層を有していない汎用普通紙を使用する場合、インクが紙中に浸透しやすい為、裏抜けによる印字面発色性不足等の問題が生じることがあった。
このため、インク受容層を有していない汎用普通紙に用いても、高発色性を得られることがインクの性能として重視されている。
【０００４】
一方、非・難吸収性の被記録材を使用する場合、インク受容層を有しないため、インクの乾燥に多くの時間を費やすことも問題となっている。
例えば、インクジェット記録装置内で、表面が印刷された用紙を即座に反転させて裏面印刷を行う、高速自動両面印刷の場合、未乾燥のインクによって反転ローラ類が汚染される等の問題が生じることがあった。
また、非・難吸収性の被記録材は、特に水系顔料インクを使用したときに、モットリングと呼ばれる現象が生じることがある。
モットリング現象とは、例えば、ベタ画像等のインクの付着量が多い画像を記録した時に、インクの付着量が被記録材のインク吸収能力を上回る事により被記録材に均一に吸収されず、未吸収のインク液滴が被記録材上に偏在して定着し、不規則な画像ムラを生じる現象を言う。
このため、非・難吸収性被記録材でも乾燥が速く、且つ高画質を得られるインクが切望されている。
【０００５】
インクジェットインク中に、界面活性剤、保湿剤等の添加剤を加える事により、インクの物性を最適化する様々な提案がなされている。例えば、良好な吐出性等を得る目的で、一般にインク中には保湿剤が添加されている。しかしながら、保湿剤の添加は被記録材に付着させたインクの、発色性、及び乾燥性等に影響を与え、これらの性能を悪化させることが多い。
このため、インク受容層を有していない汎用普通紙でも高発色が高く、更にインクの吸収能力が低い非・難吸収性の被記録材に記録したときでも乾燥が速く、モットリングを生じない高画質な記録画像が得られるインクが強く求められている。
【０００６】
特許文献１は、少なくとも水、顔料、ス陽性有機溶剤および非イオン界面活性剤を含むインクジェット用インク組成物が開示されている。
また、特許文献２には、色材、水溶性有機溶剤及び水を少なくとも含有するインクジェット記録用インクが開示されている。
特許文献３には、色材と、水と、プロピレングリコールと、特定の一般式で表される化合物と、界面活性剤とからなる水性インクジェットインクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４３２３１５９号
【特許文献２】特許第５３８０９５９号
【特許文献３】特許第５６２４９３５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、インク受容層を有していない汎用普通紙でも発色性が高く、インクの吸収能力が低い被記録材に記録したときでも乾燥が速く、モットリングを生じない高画質な記録画像が得られるインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法、及び該インク組成物により着色された着色体の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、少なくとも、下記式（１）で表される化合物と、着色剤と、浸透剤と、シリコン界面活性剤とを含有するインク組成物により、前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
即ち、本発明は以下の１）〜１０）に関する。
１）
少なくとも1種類の下記式（１）で表される化合物と、着色剤と、浸透剤と、シリコン界面活性剤とを含有するインク組成物。
【００１１】
【化１】
0006607551.tif 000002
【００１２】
［式（１）中、
ＥＯはオキシエチレン基を、ＰＯはオキシプロピレン基を、ＢＯはオキシブチレン基をそれぞれ表し、
ＥＯ、ＰＯ及びＢＯが結合する順番は任意であり、
ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４は、０又は１以上の整数を表すが、全てが０になることはなく、且つ、ｍ１〜ｍ４、ｎ１〜ｎ４、及びｑ１〜ｑ４の総和は平均値で０より大きく３０以下である。］
２）
浸透剤が、アルカンジオール及びグリコールエーテルよりなる群から選択される少なくとも１種類である前記１）に記載のインク組成物。
３）
インク組成物の総質量中における、浸透剤の総含有量が０．０５〜２０質量％である前記１）又は２）に記載のインク組成物。
４）
インク組成物の総質量中における、シリコン界面活性剤の総含有量が０．０１〜３質量％である前記１）に記載のインク組成物。
５）
着色剤が、水溶性の染料である前記１）に記載のインク組成物。
６）
着色剤が、水不溶性の着色剤である前記１）に記載のインク組成物。
７）
前記１）乃至６）のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
８）
前記１）乃至６）のいずれか一項に記載のインク組成物により着色された着色体。
９）
前記７）に記載のインクジェット記録方法により着色された着色体。
１０）
前記１）乃至６）のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、インク受容層を有していない汎用普通紙でも発色性が高く、更にインクの吸収能力が低い被記録材に記録したときでも乾燥が速く、モットリングを生じない高画質な記録画像が得られるインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法、及び該インク組成物により着色された着色体を提供できた。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本明細書中、「Ｃ．Ｉ」とは、「カラーインデックス」を意味する。また、本明細書中、実施例等も含めて、「％」及び「部」については特に断りのない限り、いずれも質量基準で記載する。
【００１５】
前記式（１）で表される化合物は、1種類又は２種類以上の混合物として使用することができる。以下、特に断りの無い限り「前記式（１）で表される化合物」とは、式（１）で表される１種類の化合物と、式（１）で表される２種類以上の化合物の混合物の両方を意味する。
式（１）中、ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯはいずれも、式（１）中の括弧の左側に示す「ＣＨ２Ｏ」又は「Ｈ−ＣＯ」における酸素原子と、ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯが有する炭素原子で結合する。また、同様に、括弧の右側に示す「−Ｈ」で示される水素原子と、ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯが有する酸素原子で結合する。
ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯが結合する順番は任意であり、どのような並び順でも結合することができる。すなわち、ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯから選択される任意の組み合わせがランダムに結合したもの；ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯのうちの１種類が複数結合したもの；及び、ＥＯが複数結合したものと、ＰＯ及び／又はＢＯが複数結合したものとが、ブロック状に結合したもの；等とすることができる。
【００１６】
式（１）中、ｍ１〜ｍ４、ｎ１〜ｎ４、及びｑ１〜ｑ４の総和は平均値で通常０より大きく３０以下、好ましくは０．５〜３０、より好ましくは５〜２５、さらに好ましくは７〜２０、特に好ましくは９〜１４である。
【００１７】
式（１）で表される化合物は、一般にポリオキシアルキレンジグリセリルエーテル等と呼称される。該化合物は合成することも、市販品として入手することも可能である。
市販品の１例としては、例えば、阪本薬品工業株式会社製のＳＹ−ＤＰ９、ＳＹ−ＤＰ１４；日油株式会社製のユニループＤＧＰ−７００、ＤＧＰ−９５０；等が挙げられる。
前記のうち、ＳＹ−ＤＰ９及びＤＧＰ−７００は、式（１）におけるｍ１〜ｍ４及びｑ１〜ｑ４が０であり、ｎ１〜ｎ４の総和が平均値で９；ＳＹ−ＤＰ１４及びＤＢＰ−９５０は、同様にｍ１〜ｍ４及びｑ１〜ｑ４が０であり、ｎ１〜ｎ４の総和が平均値で１４；でそれぞれ表される化合物である。
インク組成物の総質量中における、式（１）で表される化合物の含有量は通常０．１〜３０％、好ましくは０．１〜２０％、より好ましくは０．２〜２０％である。
【００１８】
前記インク組成物が含有する着色剤は、特に限定されず、水溶性の染料、及び水不溶性の着色剤から選択される着色剤が使用できる。又、必要に応じてこれらを併用することもできる。
本明細書中、「水不溶性」とは、２５℃の水に対する着色剤の溶解性が通常３ｇ／リットル以下、好ましくは２ｇ／リットル以下、より好ましくは１ｇ／リットル以下であることを意味する。
水不溶性の着色剤としては、例えば、顔料及び分散染料から選択される着色剤等が挙げられる。
【００１９】
水溶性の染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、建染染料及び可溶性建染染料等が挙げられる。これらの染料としては、それぞれＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｕｂｉｌｉｓｅｄ  Ｖａｔから選択される、任意の染料が使用できる。
【００２０】
顔料としては、無機顔料、有機顔料及び体質顔料等が挙げられる。
【００２１】
無機顔料としては、例えばカーボンブラック；金属酸化物、水酸化物、硫化物；フェロシアン化物；及び金属塩化物；等が挙げられる。
【００２２】
カーボンブラックとしては、例えば、サーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、及びチャンネルブラックが挙げられる。これらの中では、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が好ましい。
カーボンブラックの具体例としては、例えばＲａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００（コロンビア・カーボン社製）；Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｒｅｇａｌ１３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ１４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ１６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ（キャボット社製）；Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、  Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、  Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ、  ＳｐｅｃＩａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、ＳｐｅｃＩａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、ＳｐｅｃＩａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６（デグサ社製）；ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ６００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００（三菱化学株式会社製）；等が挙げられる。
【００２３】
有機顔料としては、例えば溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、不溶性ジアゾ顔料、縮合アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンソラキノン顔料及びキノフタロン顔料が挙げられる。
【００２４】
有機顔料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２７２；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、２３、２９、３７、３８、５０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３、１６、６８、６９、７１、７３；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、３６、５４；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １；等が挙げられる。
【００２５】
体質顔料としては、例えばシリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、ホワイトカーボンなどが挙げられる。これらの体質顔料は単独で使用されることはなく、通常、無機顔料又は有機顔料と併用される。
【００２６】
また、顔料粒子の表面に、化学的に分散性付与基を導入した、表面処理顔料（自己分散顔料ともいう）を用いることもできる。
【００２７】
分散染料としては、例えば、アゾベンゼン、アントラキノン等の公知の分散染料が挙げられる。
【００２８】
分散染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９、２３、３３、４２、４９、５４、５８、６０、６４、６６、７１、７６、７９、８３、８６、９０、９３、９９、１１４、１１６、１１９、１２２、１２６、１４９、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、２００、２１１、２２４、２２６、２２７、２３１、２３７；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｒｅｄ  ６０、７３、８８、９１、９２，１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１６７、１７９、１９１、１９２、２０６、２２１、２５８、２８３；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ９、２５、２９、３０、３１、３２、３７、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、５６、６１、７１、７３、７６、８０、９６、９７；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２５、２７、２８、５４、５７、６０、７３、７７、７９、７９：１；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｂｌｕｅ  ２７、５６、６０、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２０２、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６４、３６５、３６８；等が挙げられる。
【００２９】
着色剤としては、単一の着色剤を用いることができる。また、色相の微調整等を目的として、２種類以上を併用することもできる。
【００３０】
前記インク組成物の総質量中における着色剤の含有量は通常１〜３０％、好ましくは１〜１５％、より好ましくは２〜１０％である。
【００３１】
前記インク組成物は、水不溶性の着色剤を使用する場合、分散剤を含有するのが好ましい。分散剤としては、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体；α，β−エチレン性不飽和性カルボン酸の脂肪族アルコールエステル；アクリル酸及びその誘導体；マイレン酸及びその誘導体；イタコン酸及びその誘導体；ファール酸及びその誘導体；酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びそれらの誘導体；等よりなる群の単量体から選択される、少なくとも２つの単量体（好ましくは、このうち少なくとも１つが親水性の単量体）からなる共重合体、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体及びグラフト共重合体、及び／又はそれらの塩等が挙げられる。
分散剤は合成することも、市販品として入手することも可能である。市販品の具体例としては、例えば、いずれもジョンソンポリマー社製のジョンクリル６２、６７、６８、６７８、及び６８７等のスチレン−アクリル系樹脂；モビニールＳ−１００Ａ（ヘキスト合成社製の変性酢酸ビニル樹脂）；ジュリマーＡＴ−２１０（日本純薬株式会社製のポリアクリル酸エステル共重合体）；等が挙げられる。
更に、国際公開第２０１３／１１５０７１号に開示された分散剤も好ましく挙げられる。
分散剤は、１種類又は２種類以上を併用することもできる。
【００３２】
分散剤の重量平均分子量（ＭＷ）は特に制限されないが通常３０００〜５００００、好ましくは７０００〜２５０００である。また、酸価としては通常５０〜３００、好ましくは８０〜２７５、より好ましくは８０〜２５０程度である。
【００３３】
前記の分散剤は、着色剤と混合した状態で使用することができる。また、着色剤の表面に分散剤を被覆させ、いわゆるマイクロカプセル化顔料として使用することもできる。また、これらの両方を併用することもできる。
【００３４】
水不溶性の着色剤を使用するとき、その平均粒径は通常３００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍ、より好ましくは６０ｎｍ〜１２０ｎｍである。この平均粒径とすることにより、これを含有する分散液、及びインク組成物の分散安定性、及びインクジェット記録に用いたときの吐出安定性が優れるとともに、記録画像の発色性（印字濃度）を高くすることができる。この平均粒径は、レーザ光散乱を用いて測定できる。
【００３５】
前記アルカンジオールとしては、Ｃ４−Ｃ１２アルカンジオールが好ましく、１，２−（Ｃ４−Ｃ１２）アルカンジオールがより好ましい。
その具体例としては、例えば、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール等が好ましく挙げられる。これらの中では、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオールがより好ましい。
【００３６】
前記グリコールエーテルとしては、グリコールモノアルキルエーテルが好ましく、グリコールモノＣ１−Ｃ６アルキルエーテルがより好ましく、グリコールモノＣ１−Ｃ４アルキルエーテルがさらに好ましい。。
アルキル部分としては直鎖、分岐鎖、及び環状のものが挙げられ、直鎖又は分岐鎖が好ましく、直鎖がより好ましい。
グリコール部分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。
その具体例としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル等が挙げられる。
これらの中では、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、又はジプロピレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
インク組成物の総質量中における、浸透剤の含有量は通常０．０５〜２０％、好ましくは０．１〜１８％、より好ましくは０．２〜１５％である。
【００３７】
前記シリコン界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。それらの中では、下記式（２）で表されるポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが好ましい。
シリコン界面活性剤の市販品としては、例えば、いずれもビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４８（ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）、ＢＹＫ−３４７（ポリエーテル変性シロキサン）、ＢＹＫ−３４９、ＢＹＫ−３４５５等が挙げられる。
インク組成物の総質量中における、シリコン界面活性剤の含有量は通常０．０１〜３％、好ましくは０．０１〜２．５％、より好ましくは０．０２〜２．０％である。
【００３８】
【化２】
0006607551.tif 000003
【００３９】
前記式（２）中、ａは０〜５の整数、ｂは１〜５の整数、ｃは３〜３０の整数、ｄは０〜２０の整数である。
【００４０】
前記インク組成物は、必要に応じインク調製剤を含有することができる。インク調製剤としては、例えば保湿剤、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、酸化防止剤及び界面活性剤等が挙げられる。
これらのインク調製剤は、それぞれ単独で使用することも、併用することもできる。
【００４１】
保湿剤の具体例としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール等のポリオール類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の環状アミド類；尿素、チオ尿素、エチレン尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素類；ε−カプロラクタム等のラクタム類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の固体のグリセリン類；マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等の糖類；等が挙げられる。
【００４２】
防腐防黴剤の具体例としては、例えば有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系又は無機塩系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。
ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。
イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤の具体例としては無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、及び、アーチケミカル社製の商品名プロクセルＧＸＬ（Ｓ）、プロクセルＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。
【００４３】
ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを前記の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、前記の中和剤；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基；等が挙げられる。
【００４４】
キレート剤の具体例としては、例えばエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、及びウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４５】
防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、及びジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【００４６】
水溶性紫外線吸収剤の例としては、例えばスルホ化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、及びトリアジン系化合物が挙げられる。
【００４７】
水溶性高分子化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、及びポリイミン等が挙げられる。
【００４８】
酸化防止剤の例としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及び複素環類等が挙げられる。
【００４９】
シリコン以外の界面活性剤の例としては、例えばアニオン、カチオン、両性、及びノニオン等の公知の界面活性剤が挙げられる。
【００５０】
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【００５１】
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【００５２】
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００５３】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学株式会社製の商品名サーフィノール１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィンＳＴＧ；ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇＩｔｏｌ１５−Ｓ−７等のポリグリコールエーテル系；等が挙げられる。
【００５４】
前記インク組成物のｐＨは、保存安定性を向上させる目的で通常５〜１１、好ましくは７〜１０である。
インク組成物の表面張力は通常１０〜５０ｍＮ／ｍ、好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍである。
インク組成物の粘度は通常３０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下である。下限は０．１以上である。
インク組成物のｐＨ及び表面張力は、ｐＨ調整剤、界面活性剤等のインク調製剤の使用により適宜調整することができる。
【００５５】
前記インク組成物をインクジェットインクとして使用するときは、金属陽イオンの塩化物（例えば塩化ナトリウム）、硫酸塩（例えば硫酸ナトリウム）等の無機不純物の含有量を少なくするのが好ましい。
無機不純物の含有量の目安は、おおよそ着色剤の総質量に対して１％以下程度であり、下限は分析機器の検出限界以下、すなわち０％としてもよい。
無機不純物の少ない着色剤を製造する方法としては、例えばイオン交換樹脂で無機不純物を交換吸着する方法等が挙げられる。
【００５６】
前記した成分、含有量等の全てにおいて、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものと、より好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
【００５７】
前記インクジェット記録方法としては、前記インク組成物の液滴を記録信号に応じて吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法が挙げられる。
前記インク組成物は、「インクタンク」、「インクカートリッジ」等と呼称される容器に注入され、インクジェットプリンタの所定の位置に装填してインクジェット記録に使用される。
【００５８】
インクジェット方式としては、例えば、電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）；音響インクジェット方式；サーマルインクジェット、すなわちバブルジェット（登録商標）方式；等が挙げられる。
前記インク組成物は、これらのいずれの方式においても使用できる。
【００５９】
前記被記録材としては特に制限はないが、インク受容層を有していない汎用普通紙、及びインクの吸収能力が低い非・難吸収性の被記録材が好ましい。非・難吸収性の被記録材の具体例としては、例えば、微塗工紙、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等の塗工紙、グラビア印刷やオフセット印刷等に用いられるメディア等が挙げられる。
塗工紙は、表面に塗料を塗布し、美感や平滑さを高めた紙である。その塗料としては、タルク、パイロフィライト、カオリン等の各種のクレー；酸化チタン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等と、デンプン及び／又はポリビニルアルコール等とを混合したもの；等が挙げられる。
塗料は、例えば、紙の製造工程の中でコーターを用いて紙に塗布することができる。コーターには、抄紙機と直結することで抄紙・塗工を１工程とするインライン方式と、抄紙とは別工程とするオフライン方式がある。
微塗工紙とは、塗料の塗工量が１２ｇ／ｍ２以下の紙を意味する。
アート紙とは、化学パルプの使用率が１００％の紙である上質紙に、４０ｇ／ｍ２前後の塗料を塗工した紙を意味する。
コート紙及びマット紙とは、２０〜４０ｇ／ｍ２程度の塗料を塗工した紙のことを意味する。
キャスト紙とは、アート紙やコート紙を、キャストドラム等の機械で表面に圧力をかけることにより、光沢や記録効果がより高くなるように仕上げた紙を意味する。
前記インク組成物は、汎用普通紙や非・難吸収性の被記録材に記録したときに、極めて好適に本発明の効果を発揮する。
【００６０】
また、被記録材としては、インクジェット受容層を有するインクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、及び光沢フィルム等；セルロース、ナイロン、羊毛等の繊維や布；皮革；カラーフィルター用基材；等も挙げられる。
【００６１】
前記着色体とは、前記インク組成物、又は、前記インクジェット記録方法により着色された物質を意味する。物質としては、着色され得る物質であれば特に制限されない。その１例としては、前記被記録材が好ましく挙げられる。
【００６２】
本発明は、インク受容層を有していない汎用普通紙でも発色性が高く、更にインクの吸収能力が低い非・難吸収性被記録材に記録したときでも乾燥が速く、モットリングを生じない高画質な記録画像が得ることができる。
また、インクジェット専用紙以外の被記録材にも高発色・高画質な記録画像が得られることから、様々な被記録材を選択できる。
また、本発明のインク組成物は、安定なインクジェット吐出性を有し、インクジェットヘッドの目詰まりが発生しないことから、メンテナンス性が優れている。
【実施例】
【００６３】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
なお、平均粒径の測定には、動的光散乱式粒径分布測定装置、ＬＢ−５００、株式会社堀場製作所製を用いた。また、水溶液中の固形分測定には、株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ−７０を用いて、乾燥重量法により求めた。
【００６４】
［調製例１］：分散液１の調製。
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３に記載のブロック共重合体を調製した。得られた高分子分散剤７．５部を２−ブタノン２０部に溶解させ、均一な溶液とした。この液に０．６部の水酸化ナトリウムを４６部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌して乳化溶液を調製した。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（大日精化工業社製シアニンブルー  Ａ２２０Ｊ）２５部を加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件で１５時間行った。得られた液にイオン交換水１５０部を滴下し、濾過することにより分散用ビーズを濾過分離した。得られた濾液からエバポレーターで２−ブタノン及び水を減圧留去することにより顔料固形分１１．９％、平均粒径９５ｎｍの分散液を得た。これを「分散液１」とする。
【００６５】
［実施例１〜３］：本発明のインク組成物の調製。
調製例１で得た分散液１を用い、下記表１に記載の各成分を加えて撹拌混合して液を得た。得られた液をポアサイズ３μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、実施例１〜３のインク組成物をそれぞれ得た。
なお、インクジェット記録に好適な５．３〜６．０ｍＰａ・ｓの粘度範囲となるように、各実施例インク組成物のグリセリンのポリオキシアルキレン付加物の増量分を調整した。
表１中、各成分の数値は部数を意味する。また、「残部」とは、イオン交換水を加えてインク組成物の総量を１００部に調整したことを意味する。
【００６６】
［比較例１〜３］：比較用インク組成物の調製。
調製例１で得た分散液１を用い、下記表１に記載の各成分を加える以外は実施例１〜７と同様にして、比較例１〜３の比較用のインク組成物をそれぞれ得た。比較例１は、実施例４のＢＹＫ−３４９の代わりに、ＳＦ４６５を使用したインク組成物である。比較例２は、実施例１又は２で使用したの浸透剤の代わりに、プロピレングリコールを増量したインク組成物である。比較例３は、各実施例で使用した前記式（１）で表される化合物の代わりに、グリセリンを使用したインク組成物である。
【００６７】
下記表１中の略号等は以下の意味を有する。また、記号「−」は、その成分を含有しないことを意味する。
ＧＬ：グリセリン。
ＤＧＰ−７００：日油株式会社製、商品名ユニループＤＧＰ−７００。
ＰＧ：プロピレングリコール。
１，２ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール。
ＤＥＧＭＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル。
ＳＦ４６５：日信化学株式会社製、商品名サーフィノール４６５。
ＢＹＫ−３４９：ビックケミー社製、商品名ＢＹＫ−３４９。
ＧＸＬ（Ｓ）：ＡｒｃｈＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製、商品名プロキセルＧＸＬ（Ｓ）。
【００６８】
【表１】
0006607551.tif 000004
【００６９】
［インクジェット記録］
実施例及び比較例で得た各インク組成物を使用し、インクジェットプリンタ（ＥＰＳＯＮ株式会社製、商品名ＰＸ−２０５）により、下記被記録材に対してインクジェット記録を行い、着色体を得た。被記録材への記録は、いずれも１００％Ｄｕｔｙ画像として行った。得られた着色体を試験片とし、以下の発色性評価、速乾性試験、モットリング試験を実施した。
普通紙１：Ｄｉｇｉ  ｌａｓｅｒ（ＵＰＭ社製：８０ｇ／ｍ２）。
コート紙１：オローラコート（日本製紙株式会社製：８５ｇ／ｍ２）。
コート紙２：ＰＯＤグロースコート（王子製紙株式会社製：１２７．９ｇ／ｍ２）。
【００７０】
［発色性試験］
前記［インクジェット記録］にて得た普通紙１の試験片を２４時間自然乾燥した後、ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製の測色機、商品名ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用い、その光学濃度（ＯＤ）を測定した。測定結果を下記表２に示す。
測色条件は、光源にＤ５０、濃度基準にＡＮＳＩＡ、視野角２°である。
【００７１】
［発色性評価基準］
Ａ：ＯＤが１．１０以上。
Ｂ：ＯＤが１．００〜１．１０未満。
Ｃ：ＯＤが１．００以下。
【００７２】
［速乾性試験］
前記［インクジェット記録］にて得た各試験片のうち、コート紙１の試験片を得た直後から５秒毎に綿棒で試験片を擦り、インクが乾燥して綿棒が汚れなくなるまでの時間を測定し、以下の評価基準で評価した。評価結果を下記表２に示す。
【００７３】
［速乾性評価基準］
Ａ：２０秒以内で乾燥する。
Ｂ：２０秒より長く、２５秒以内で乾燥する。
Ｃ：乾燥するまで２５秒より長い時間が必要。
【００７４】
［モットリング試験］
前記［インクジェット記録］にて得たコート紙２の試験片を２４時間自然乾燥した後、各試験片のモットリングの状態を目視にて観察し、以下の評価基準で評価した。評価結果を下記表２に示す。
【００７５】
［モットリング評価基準］
Ａ：モットリング現象が観察されない。
Ｂ：ごく僅かにモットリング現象が生じているように観察される。
Ｃ：モットリング現象が明らかに観察される。
【００７６】
【表２】
0006607551.tif 000005
【００７７】
表２の結果から明らかなように、各実施例のインク組成物は、インク受容層を有していない汎用普通紙でも発色性が高く、更にインクの吸収能力が低い被記録材に記録したときでも乾燥が速く、モットリングを生じない高画質な記録画像が得られることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明のインク組成物は、インク受容層を有していない汎用普通紙に記録したときでも発色性が高く、更にインクの吸収能力が低い被記録材に記録したときでも乾燥が速く、モットリングを生じない高画質な記録画像が得られることから、インクジェット記録用インクとして極めて有用である。