(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（ＩＩＩ）：
【化１】
0006507161.tif 000033
（式中：
Ｒ１は、各存在において、独立に、Ｃ１−３０アルキル（ここで、１つ以上の非隣接Ｃ原子が、Ｏ、Ｓ、ＮＲ４（ここで、Ｒ４はＣ１−２０ヒドロカルビル基である）、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、ここで、Ｃ１−３０アルキルの１つ以上のＨ原子は、Ｆで置き換えられてもよい）；および１つ以上の置換基で置換されてもよくまたは非置換であってもよいアリールまたはヘテロアリールからなる群から選択され；
Ｒ２は、各存在において、独立に、Ｃ１−２０アルキル（ここで、１つ以上の非隣接Ｃ原子が、Ｏ、Ｓ、ＮＲ４（ここで、Ｒ４は置換基である）、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、ここで、Ｃ１−２０アルキルの１つ以上のＨ原子は、Ｆで置き換えられてもよい）からなる群から選択され；
Ａｒ１は、各存在において、独立に、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり；
Ｒ３は、各存在において、独立に置換基であり；
ｎは、０、１、２または３であり；
各ｍは、独立に０または１である）
の繰り返し単位を含むポリマー。
【請求項２】
各Ｒ２が独立にＣ１−１０アルキル基である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
ｎが０である、請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項４】
各ｍが０である、請求項１から３のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項５】
少なくとも１つのｍが１である、請求項１から３のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項６】
Ａｒ１が、各存在において、独立に、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよいフェニル基である、請求項５に記載のポリマー。
【請求項７】
Ｒ３が、各存在において、独立にＣ１−４０ヒドロカルビル基である、請求項５または６に記載のポリマー。
【請求項８】
前記ポリマーが、１〜５０ｍｏｌ％の前記式（ＩＩＩ）の繰り返し単位を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項９】
式（ＩＩＩｍ）：
【化２】
0006507161.tif 000034
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａｒ１、ｎおよびｍは、請求項１から７のいずれか一項に記載の通りであり、ＬＧは脱離基である）
のモノマー。
【請求項１０】
各ＬＧが、独立に、ボロン酸、ボロン酸エステル、ハロゲンおよびスルホン酸エステルから選択される、請求項９に記載のモノマー。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載のモノマーを重合する工程を含む、請求項１から８のいずれか一項に記載のポリマーを形成する方法。
【請求項１２】
前記重合が、金属触媒の存在下で行われる、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から８のいずれか一項に記載のポリマーおよび１つ以上の溶媒を含む配合物。
【請求項１４】
請求項１から８のいずれか一項に記載のポリマーを含む層を含む有機電子デバイス。
【請求項１５】
前記デバイスが、アノード、カソードおよび前記アノードとカソードとの間に有機発光層を含む少なくとも１つの有機半導体層を含む有機発光デバイスであり、ここで前記少なくとも１つの有機半導体層は、請求項１から８のいずれか一項に記載のポリマーを含む、請求項１４に記載の有機電子デバイス。
【請求項１６】
請求項１５に記載の有機発光デバイスを形成する方法であって、前記方法は、
（ｉｖ）アノードおよびカソードのうちの一方の上に、請求項１３に記載の配合物を堆積させる工程；
（ｖ）前記少なくとも１つの溶媒を蒸発させて、請求項１から８のいずれか一項に記載のポリマーを含む前記有機半導体層を形成する工程；および
（ｖｉ）前記有機半導体層の上に、前記アノードおよびカソードのうちの他方を形成する工程を含む、方法。
【請求項１７】
前記配合物がインクジェット印刷によって堆積される、請求項１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
活性有機材料を含有する電子デバイスは、デバイス、例えば有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機光応答性デバイス（特に有機光起電性デバイスおよび有機光センサ）、有機トランジスタおよびメモリアレイデバイスに使用するためにますます関心が高まっている。活性有機材料を含有するデバイスは、低重量、低消費電力および可撓性のような利益をもたらす。さらに、可溶性有機材料の使用により、デバイス製造における溶液加工処理、例えばインクジェット印刷またはスピンコーティングの使用を可能にする。
【０００２】
ＯＬＥＤは、アノード、カソードおよびアノードとカソードとの間の１つ以上の有機発光層を保持する基材を含み得る。
【０００３】
デバイスの操作中、正孔はアノードを通してデバイスに注入され、電子はカソードを通して注入される。発光材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）の正孔および最低空軌道（ＬＵＭＯ）の電子が一緒になって励起子を形成し、そのエネルギーを光として放出する。
【０００４】
発光層は、半導体ホスト材料および発光ドーパントを含んでいてもよく、ここでエネルギーはホスト材料から発光ドーパントへ移動する。例えば、非特許文献１には、蛍光発光ドーパントでドープされたホスト材料が開示されている（すなわち光が一重項励起の減衰を介して発光される発光材料）。
【０００５】
りん光ドーパントも既知である（すなわち、光が三重項励起子の減衰を介して発光される発光ドーパント）。
【０００６】
正孔輸送層が、ＯＬＥＤのアノードと発光層との間に提供されてもよい。
【０００７】
発光材料としては、小分子、ポリマー性およびデンドリマー性材料が挙げられる。好適な発光ポリマーとしては、ポリ（アリーレンビニレン）、例えばポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびアリーレン繰り返し単位、例えばフルオレン繰り返し単位を含有するポリマーが挙げられる。
【０００８】
ＯＬＥＤの層、例えば発光層は、層の材料および溶媒を含有する配合物を堆積させ、続いて溶媒を蒸発させることによって形成されてもよく、これは可溶性有機ポリマー材料の使用を必要とするが、デバイス製造において溶液加工処理が可能になる。
【０００９】
特許文献１には、少なくとも５ｍｏｌ％の以下の式の繰り返し単位を含むポリマーが開示されている：
【化１】
0006507161.tif 000002
【００１０】
式中、Ｘは−ＣＲ１＝ＣＲ１−、Ｃ≡ＣまたはＮ−Ａｒであり、Ｙは、２〜４０個のＣ原子を有する二価芳香族またはヘテロ芳香族環系である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００７／２０５７１４号明細書
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．６５，３６１０，１９８９
【発明の概要】
【００１３】
第１の態様において、本発明は、式（Ｉ）の繰り返し単位を含むポリマーを提供する：
【化２】
0006507161.tif 000003
【００１４】
式中：
Ｒ１は、各存在において、独立にＨまたは置換基であり；
Ｒ２は、各存在において、独立に置換基であり；
Ａｒ１は、各存在において、独立に、非置換であってもよくもしくは１つ以上の置換基で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり；
Ｒ３は、各存在において、独立に置換基であり；
各ｎは、独立に０、１、２または３であるが、ただし少なくとも１つのｎは１であり；および
各ｍは独立に０または１である。
【００１５】
第２の態様において、本発明は、式（Ｉｍ）のモノマーを提供する：
【化３】
0006507161.tif 000004
【００１６】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａｒ１、ｎおよびｍは、第１の態様において記載される通りであり、ＬＧは脱離基である。
【００１７】
第３の態様において、本発明は、第１の態様に従ってポリマーを形成する方法を提供し、この方法は、第２の態様に従うモノマーを重合する工程を含む。
【００１８】
第４の態様において、本発明は、第１の態様に従うポリマーおよび１つ以上の溶媒を含む配合物を提供する。
【００１９】
第５の態様において、本発明は、第１の態様に従うポリマーを含む層を含む有機電子デバイスを提供する。
【００２０】
第５の態様によれば、有機電子デバイスは、アノード、カソードおよびこのアノードとカソードとの間に有機発光層を含む少なくとも１つの有機半導体層を含む有機発光デバイスであってもよく、ここでこの少なくとも１つの有機半導体層は、第１の態様に従うポリマーを含む。
【００２１】
第６の態様において、本発明は、第５の態様に従う有機発光デバイスを形成する方法を提供し、この方法は：
（ｉ）アノードおよびカソードのうちの一方の上に、第４の態様に従う配合物を堆積させる工程；
（ｉｉ）少なくとも１つの溶媒を蒸発させて、第１の態様に従うポリマーを含む有機半導体層を形成する工程；および
（ｉｉｉ）有機半導体層の上に、アノードおよびカソードのうちの他方を形成する工程
を含む。
【００２２】
ここで本発明は、図面を参照してより詳細に記載される。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の実施形態に従うＯＬＥＤを図式的に示す。
【図２】本発明の実施形態に従う配合物および比較配合物に関する粘度対時間のグラフである。
【図３】本発明の実施形態に従うデバイスおよび比較デバイスに関する輝度対時間のグラフである。
【図４】本発明の実施形態に従うデバイスおよび比較デバイスに関する電流密度対電圧のグラフである。
【図５】本発明の実施形態に従うデバイスおよび比較デバイスに関する外部量子効率（ＥＱＥ）対電圧のグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
図１は、アノード１０１、カソード１０５およびアノードとカソードとの間の発光層１０３を含む本発明の実施形態に従うＯＬＥＤ１００を示す。デバイス１００は、基材１０７、例えばガラスまたはプラスチック基材上に支持される。
【００２５】
１つ以上のさらなる層はアノード１０１とカソード１０５との間に提供されてもよく、例えば正孔輸送層、電子輸送層、正孔ブロッキング層および電子ブロッキング層が提供されてもよい。デバイスは、複数の発光層を含有してもよい。
【００２６】
好ましいデバイス構造としては、以下が挙げられる：
アノード／正孔注入層／発光層／カソード
アノード／正孔輸送層／発光層／カソード
アノード／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／カソード
アノード／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／カソード。
【００２７】
正孔輸送層および正孔注入層の少なくとも１つが存在してもよい。正孔注入層および正孔輸送層の両方が存在してもよい。
【００２８】
式（Ｉ）の繰り返し単位を含むポリマーが、デバイスの層に提供される。ポリマーは、発光層１０３；正孔輸送層；電子輸送層；および電荷ブロッキング層の１つ以上に提供されてもよい。
【００２９】
式（Ｉ）の繰り返し単位を含むポリマーを含有する層は、本質的にポリマーからなってもよく、またはポリマーは、１つ以上のさらなる材料と混合されてもよい。
【００３０】
ポリマーが発光層１０３に存在する場合、そのポリマーは、操作中である場合はそれ自体が発光してもよく、または発光層の１つ以上の蛍光またはりん光材料と組み合わせて使用されるホスト材料として機能してもよい。
【００３１】
式（Ｉ）の繰り返し単位は、式（ＩＩ）を有していてもよい：
【化４】
0006507161.tif 000005
【００３２】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａｒ１、ｎおよびｍは、上記で記載される通りである。
【００３３】
式（ＩＩ）の繰り返し単位にあるように、式（Ｉ）の繰り返し単位をその２−および７−位を介して連結することは、他の位置を介して連結される式（Ｉ）の繰り返し単位に比べた場合に繰り返し単位にわたる共役が増大し得る。
【００３４】
式（Ｉ）の繰り返し単位は式（ＩＩＩ）を有していてもよい：
【化５】
0006507161.tif 000006
【００３５】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａｒ１およびｍは、上記で記載される通りであり、ｎは０、１、２または３である。
【００３６】
ポリマーは、式（ＩＶａ）または（ＩＶｂ）を有していてもよい：
【化６】
0006507161.tif 000007
【化７】
0006507161.tif 000008
【００３７】
式（Ｉ）の繰り返し単位の連結位置から遠位に（１または複数の）置換基Ｒ２を提供することによって、置換基は、ｍが１である場合に（１または複数の）Ｎ原子と共に立体障害を創出することなく、またはｍ＝０である場合に隣接繰り返し単位と共に立体障害を創出せずに、ポリマーの特性、例えば所与の濃度の溶液中でのその粘度を変更し得る。
【００３８】
各Ｒ１は、独立に：
Ｃ１−３０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子が、Ｏ、Ｓ、ＮＲ４（ここでＲ４は置換基である）、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、ここでＣ１−２０アルキルの１つ以上のＨ原子は、Ｆで置き換えられてもよい）；および
１つ以上の置換基で置換されてもよくまたは非置換であってもよいアリールまたはヘテロアリール
からなる群から選択されてもよい。Ｒ４は、Ｃ１−２０ヒドロカルビル基、例えばＣ１−２０アルキル、フェニル、または１つ以上のアルキル基で置換されるフェニルであってもよい。
【００３９】
各Ｒ１は、Ｃ１−４０ヒドロカルビル基、例えばＣ１−２０アルキル、非置換フェニル、および１つ以上のアルキル基で置換されるフェニルから選択される基であってもよい。２つの基Ｒ１は連結されて、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換、例えば１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい環を形成してもよい。
【００４０】
各Ｒ２は、独立に：
Ｃ１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子はＯ、Ｓ、ＮＲ４、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、式中、Ｒ４は上記で記載される通りであり、ここでＣ１−２０アルキルの１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよい）；および
１つ以上の置換基で置換されてもよくもしくは非置換であってもよいアリールまたはヘテロアリール
からなる群から選択されてもよい。
【００４１】
各Ｒ２は、Ｃ１−４０ヒドロカルビル基、例えばＣ１−２０アルキル、非置換フェニル、および１つ以上のアルキル基で置換されたフェニルから選択される基であってもよい。
【００４２】
各Ｒ２は、独立に、Ｃ１−１０アルキル基であってもよい。
【００４３】
任意には、一方のｎが１であり、他方のｎが０である。
【００４４】
実施形態において、各ｍは０である。別の実施形態において、少なくとも１つのｍは１である。１つまたは両方のｍが１である場合、式（Ｉ）の繰り返し単位のアミン基は、ＯＬＥＤの発光層または正孔輸送層において正孔輸送機能を提供し得る。
【００４５】
少なくとも１つのｍが１である場合、Ａｒ１は、各存在において、独立に、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよいフェニル基であってもよい。Ａｒ１の置換基は、Ｃ１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子はＯ、Ｓ、ＮＲ４、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく（ここでＲ４は上記で記載される通りの置換基である）、ここでＣ１−２０アルキルの１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよい）から選択されてもよい。
【００４６】
少なくとも１つのｍが１である場合、Ｒ３は、各存在において、独立に、Ｃ１−４０ヒドロカルビル基、例えばＣ１−２０アルキル、フェニル、または１つ以上のアルキル基で置換されたフェニルであってもよい。
【００４７】
ポリマーが、式（Ｉ）の繰り返し単位を１〜５０ｍｏｌ％（任意には５〜４０または１０〜４０ｍｏｌ％）含んでいてもよい。
【００４８】
式（Ｉ）の例示的な繰り返し単位は以下を含む：
【化８】
0006507161.tif 000009
【００４９】
ポリマーは、式（Ｉ）の繰り返し単位のみを含有してもよく、またはポリマーは、式（Ｉ）の繰り返し単位および１つ以上のさらなる共繰り返し単位を含有するコポリマーであってもよい。
【００５０】
例示的な共繰り返し単位としては、アリーレンおよびヘテロアリーレン繰り返し単位（これらのそれぞれは、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよい）、および電荷輸送繰り返し単位が挙げられる。共繰り返し単位は、ポリマーの意図する使用に従って選択されてもよい。
【００５１】
例示的なアリーレン共繰り返し単位としては、アリーレン繰り返し単位、例えば１，２−、１，３−および１，４−フェニレン繰り返し単位、３，６−および２，７−連結フルオレン繰り返し単位、インデノフルオレン、ナフタレンおよびアントラセン繰り返し単位、およびスチルベン繰り返し単位（そのそれぞれは、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基、例えば１つ以上のＣ１−３０ヒドロカルビル置換基で置換されてもよい）が挙げられる。
【００５２】
１つの好ましいクラスのアリーレン繰り返し単位は、フェニレン繰り返し単位、例えば式（ＶＩ）のフェニレン繰り返し単位である：
【化９】
0006507161.tif 000010
【００５３】
式中、ｑは、各存在において、独立に、０、１、２、３または４であり、１または２であってもよく；ｐは１、２または３であり；Ｒ７は、独立に、各存在において置換基である。
【００５４】
存在する場合、各Ｒ７は、独立に：
−アルキル（任意にはＣ１−２０アルキル）（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子がＦで置き換えられてもよい）；
−アリールおよびヘテロアリール基（非置換または１つ以上の置換基で置換されてもよい）、好ましくは１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニル；
−線状または分岐状鎖のアリールまたはヘテロアリール基（これらの基のそれぞれは、独立に置換されてもよい）、例えば式−（Ａｒ３）ｒの基（式中、各Ａｒ３は、独立にアリールまたはヘテロアリール基であり、ｒは少なくとも２である）、好ましくは分岐状または線状鎖のフェニル基（それぞれ非置換であってもよくまたは１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい）；および
−架橋性基、例えば二重結合を含む基、例えばビニルまたはアクリレート基、またはベンゾシクロブタン基からなる群から選択されてもよい。
【００５５】
Ｒ７がアリールまたはヘテロアリール基、または線状または分岐状鎖のアリールまたはヘテロアリール基を含む場合、このアリールまたはヘテロアリール基それぞれは、以下からなる群から選択される１つ以上の置換基Ｒ８で置換されてもよい：
アルキル、例えばＣ１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、アルキル基の１つ以上のＨ原子は、Ｆで置き換えられてもよい）；
ＮＲ９２、ＯＲ９、ＳＲ９、ＳｉＲ９３およびフッ素、ニトロおよびシアノ（ここで各Ｒ９は、独立に、アルキル、好ましくはＣ１−２０アルキルから選択される）；および
アリールまたはヘテロアリール、好ましくはフェニル（１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい）。
【００５６】
置換されたＮは、存在する場合、−ＮＲ９−であってもよく、ここで、Ｒ９は上記で記載される通りである。
【００５７】
好ましくは、各Ｒ７は、存在する場合、独立に、Ｃ１−４０ヒドロカルビルから選択され、より好ましくはＣ１−２０アルキル；非置換フェニル；１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニル；線状または分岐状鎖のフェニル基（ここで各フェニルは、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよい）；および架橋性基から選択される。
【００５８】
ｐが１である場合、式（ＶＩ）の例示的な繰り返し単位は以下が挙げられる：
【化１０】
0006507161.tif 000011
【００５９】
式（ＶＩ）の特に好ましい繰り返し単位は式（ＶＩａ）を有する：
【化１１】
0006507161.tif 000012
【００６０】
式（ＶＩａ）の置換基Ｒ７は、繰り返し単位の連結位置に隣接し、これは式（ＶＩａ）の繰り返し単位と隣接繰り返し単位との間の立体障害を生じることがあり、結果として１つまたは両方の隣接繰り返し単位に対して平面から出てツイストした式（ＶＩａ）の繰り返し単位を生じる。
【００６１】
例示的な繰り返し単位（ここでｐは２または３である）としては、以下が挙げられる：
【化１２】
0006507161.tif 000013
【００６２】
好ましい繰り返し単位は式（ＶＩｂ）を有する：
【化１３】
0006507161.tif 000014
【００６３】
上記式（ＶＩｂ）の２つのＲ７基は、それらが結合したフェニル環の間に立体障害を生じる場合があり、結果として、互いに対して２つのフェニル環がツイストする。
【００６４】
１つの任意実施形態において、式（Ｉ）の繰り返し単位は、ポリマーの唯一の多環式芳香族繰り返し単位であってもよい。別の任意実施形態において、ポリマーは、式（Ｉ）の繰り返し単位に加えて１つ以上の多環式芳香族繰り返し単位を含有してもよい。
【００６５】
例示的なさらなる多環式芳香族繰り返し単位は、置換されてもよいフルオレン、例えば式（ＶＩＩ）の繰り返し単位である：
【化１４】
0006507161.tif 000015
【００６６】
式中、Ｒ７は、各存在において、同一または異なり、式（ＶＩ）を参照して記載されるような置換基であり、ここで２つの基Ｒ７は、連結して環を形成してもよい；Ｒ１０は置換基であり；ｄは０、１、２または３である。
【００６７】
異なる置換基Ｒ７は、国際公開第２０１２／１０４５７９号に記載される通りであってもよく、この内容は参考として本明細書に組み込まれる。
【００６８】
フルオレン繰り返し単位の芳香族炭素原子は非置換であってもよく、または１つ以上の置換基Ｒ１０で置換されてもよい。例示的な置換基Ｒ１０は、アルキル、例えばＣ１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、ＮＨまたは置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよい）、置換されてもよいアリール、置換されてもよいヘテロアリール、アルコキシ、アルキルチオ、フッ素、シアノおよびアリールアルキルであってもよい。特に好ましい置換基としては、Ｃ１−２０アルキルおよび置換または非置換アリール、例えばフェニルが挙げられる。アリールのための任意の置換基としては、１つ以上のＣ１−２０アルキル基が挙げられる。
【００６９】
置換Ｎは、存在する場合、−ＮＲ１１−であってもよく、ここで、Ｒ１１は、Ｃ１−２０アルキル；非置換フェニル；または１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニルである。
【００７０】
隣接繰り返し単位のアリールまたはヘテロアリール基に対する式（ＶＩＩ）の繰り返し単位の共役の程度は、（ａ）繰り返し単位にわたって共役の程度を制限するように３−および／または６−位を介して繰り返し単位を連結させることによって、および／または（ｂ）（１または複数の）隣接繰り返し単位、例えばＣ１−２０アルキル置換基を３−位および６−位の１つまたは両方で保持する２，７−連結フルオレンとツイストを創出するために、連結位置に隣接する１つ以上の位置にて１つ以上の置換基Ｒ１０で繰り返し単位を置換することによって、制御され得る。
【００７１】
式（ＶＩＩ）の繰り返し単位は、式（ＶＩＩａ）の置換されてもよい２，７−連結繰り返し単位であってもよい：
【化１５】
0006507161.tif 000016
【００７２】
任意には、式（ＶＩＩａ）の繰り返し単位は、２−または７−位に隣接する位置において置換されていない。２−および７−位を介した連結およびこれらの連結位置に隣接した置換基の不存在は、繰り返し単位にわたる相対的に高い共役度を提供できる繰り返し単位を提供する。
【００７３】
式（ＶＩＩ）の繰り返し単位は、式（ＶＩＩｂ）の置換されてもよい３，６−連結繰り返し単位であってもよい。
【化１６】
0006507161.tif 000017
【００７４】
式（ＶＩＩｂ）の繰り返し単位にわたる共役度は、式（ＶＩＩａ）の繰り返し単位に比較して相対的に低くてもよい。
【００７５】
別の例示的なさらなる多環式芳香族環系は、式（ＶＩＩＩ）を有し、式中、Ｒ７、Ｒ１０およびｄはそれぞれ独立に、式（ＶＩＩ）を参照して記載される通りであり、ここで２つの基Ｒ７は、連結して非置換または置換環、例えば１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換された環を形成してもよい：
【化１７】
0006507161.tif 000018
【００７６】
さらにアリーレン共繰り返し単位としては、ナフタレン繰り返し単位；アントラセン繰り返し単位；ピレン繰り返し単位；およびペリーレン繰り返し単位が挙げられる。これらのアリーレン繰り返し単位のそれぞれは、これらの単位の芳香族炭素原子のいずれか２つを介して隣接繰り返し単位に連結してもよい。具体的な例示連結としては、９，１０−アントラセン；２，６−アントラセン；１，４−ナフタレン；２，６−ナフタレン；および２，５−ペリーレンが挙げられる。これらの繰り返し単位のそれぞれは、置換または非置換であってもよく、例えば１つ以上のＣ１−４０ヒドロカルビル基で置換されてもよい。
【００７７】
ポリマーは、１つ以上の正孔輸送繰り返し単位を含有してもよい。例示的な正孔輸送繰り返し単位は、２．９ｅＶ以下の電子親和性および５．８ｅＶ以下、好ましくは５．７ｅＶ以下のイオン化ポテンシャルを有する材料の繰り返し単位であってもよい。
【００７８】
好ましい正孔輸送繰り返し単位は、（ヘテロ）アリールアミン繰り返し単位（式（ＩＸ）の繰り返し単位を含む）である：
【化１８】
0006507161.tif 000019
【００７９】
式中、Ａｒ８およびＡｒ９は、各存在において、独立に、置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択されるが、ただしＡｒ８およびＡｒ９はフェナントレンではなく、ｇは１以上であり、好ましくは１または２であり、Ｒ１３はＨまたは置換基であり、好ましくは置換基であり、ｃおよびｄは、それぞれ独立に１、２または３である。
【００８０】
Ｒ１３は、同一または異なっていてもよく、各存在において、ｇ＞１である場合、好ましくはアルキル、例えばＣ１−２０アルキル、Ａｒ１０、Ａｒ１０基の分岐状または線状鎖、または式（ＩＸ）のＮ原子に直接結合したまたはスペーサー基によって間隔をあけられた架橋性単位からなる群から選択され、ここでＡｒ１０は、各存在において、独立に置換されてもよいアリールまたはヘテロアリールである。例示的なスペーサー基は、Ｃ１−２０アルキル、フェニルおよびフェニル−Ｃ１−２０アルキルである。
【００８１】
式（ＩＸ）の繰り返し単位におけるＡｒ８、Ａｒ９および存在する場合、Ａｒ１０のいずれかは、Ａｒ８、Ａｒ９およびＡｒ１０の別の基に、直接結合によってまたは二価連結原子または基によって連結されてもよい。好ましい二価連結原子および基としては、Ｏ、Ｓ；置換Ｎ；および置換Ｃが挙げられる。
【００８２】
Ａｒ８、Ａｒ９および存在する場合、Ａｒ１０のいずれかは、１つ以上の置換基で置換されてもよい。例示的な置換基は、置換基Ｒ１０であり、ここで各Ｒ１０は、独立に：
−置換または非置換アルキル（任意にはＣ１−２０アルキル）、ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよい；および
−フルオレン単位に直接結合したまたはスペーサー基によって間隔をあけた架橋性基、例えば二重結合を含む基、例えばビニルまたはアクリレート基またはベンゾシクロブタン基
からなる群から選択されてもよい。
【００８３】
式（ＩＸ）の好ましい繰り返し単位は式１〜３を有する：
【化１９】
0006507161.tif 000020
【００８４】
１つの好ましい配置において、Ｒ１３はＡｒ１０であり、Ａｒ８、Ａｒ９およびＡｒ１０のそれぞれは独立に、１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい。Ａｒ８、Ａｒ９およびＡｒ１０は好ましくはフェニルである。
【００８５】
別の好ましい配置において、２つのＮ原子に連結した式（ＩＸ）の中央Ａｒ９基は、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基Ｒ１０で置換されてもよい多環式芳香族である。例示的な多環式芳香族基は、ナフタレン、ペリーレン、アントラセンおよびフルオレンである。
【００８６】
別の好ましい配置において、Ａｒ８およびＡｒ９は、フェニルであり、そのそれぞれは、１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよく、Ｒ１３は、−（Ａｒ１０）ｒであり、ここでｒは少なくとも２であり、基−（Ａｒ１０）ｒは、線状または分岐状鎖の芳香族またはヘテロ芳香族基、例えば３，５−ジフェニルベンゼンを形成し、ここで各フェニルは、１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい。別の好ましい配置において、ｃ、ｄおよびｇのそれぞれは１であり、Ａｒ８およびＡｒ９は、酸素原子によって連結されたフェニルであり、フェノキサジン環を形成する。
【００８７】
アミン繰り返し単位は、約０．５ｍｏｌ％から約５０ｍｏｌ％まで（任意には約１〜２５ｍｏｌ％、任意には約１〜１０ｍｏｌ％）の範囲のモル量で提供されてもよい。
【００８８】
ポリマーは、式（ＩＸ）の１つ、２つまたはそれ以上の異なる繰り返し単位を含有してもよい。
【００８９】
アミン繰り返し単位は、正孔輸送機能および／または発光機能を提供してもよい。
【００９０】
ポリマー合成
本明細書に記載されるようなポリマーの調製のための好ましい方法は、「金属挿入」を含み、ここで金属錯体触媒の金属原子は、アリールまたはヘテロアリール基とモノマー（Ｉｍ）の脱離基との間に挿入される。例示的な金属挿入方法は、例えば国際公開第００／５３６５６号に記載されるようなＳｕｚｕｋｉ重合および例えばＴ．Ｙａｍａｍｏｔｏ，「Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  Ａｎｄ  Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｓｔａｂｌｅ  π−Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  Ｐｏｌｙ（ａｒｙｌｅｎｅ）ｓ  Ｐｒｅｐａｒｅｄ  ｂｙ  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ」，Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９３，１７，１１５３−１２０５に記載されるＹａｍａｍｏｔｏ重合である。Ｙａｍａｍｏｔｏ重合の場合、ニッケル錯体触媒が使用される；Ｓｕｚｕｋｉ重合の場合に、パラジウム錯体触媒が使用される。
【００９１】
例えば、Ｙａｍａｍｏｔｏ重合による線状ポリマーの合成において、２つの反応性ハロゲン基を有するモノマーが使用される。同様に、Ｓｕｚｕｋｉ重合の方法によれば、少なくとも１つの反応性基がホウ素誘導基、ボロン酸またはボロン酸エステルであり、他の反応性基がハロゲンである。好ましいハロゲンは、塩素、臭素およびヨウ素であり、最も好ましくは臭素である。
【００９２】
このため、この出願全体を通して例示される繰り返し単位は、好適な脱離基を保持するモノマーから誘導されてもよいことが理解される。同様に、１つだけの反応性脱離基を保持する末端キャップ基または側鎖基は、ポリマー鎖末端または側鎖それぞれにおける脱離基の反応によってポリマーに結合し得る。
【００９３】
Ｓｕｚｕｋｉ重合は、位置規則性、ブロックおよびランダムコポリマーを調製するために使用されてもよい。特に、ホモポリマーまたはランダムコポリマーは、１つの反応性基がハロゲンであり、他の反応性基がボロン誘導体基である場合に調製され得る。別の方法として、ブロックまたは位置規則性コポリマーは、第１のモノマーの反応性基両方がボロンであり、第２のモノマーの反応性基両方がハロゲンである場合に、調製され得る。
【００９４】
ハロゲン化物の代替として、金属挿入に関与できる他の脱離基としては、スルホン酸およびスルホン酸エステル、例えばトシレート、メシレートおよびトリフレートが挙げられる。
【００９５】
本明細書に記載されるポリマーは好適には、約１×１０３〜１×１０８、好ましくは１×１０３〜５×１０６の範囲のゲル透過クロマトグラフィによって測定されるポリスチレン等価数平均分子量（Ｍｎ）を有する。本明細書で記載されるポリマーのポリスチレン等価重量平均分子量（Ｍｗ）は、１×１０３〜１×１０８、好ましくは１×１０４〜１×１０７であってもよい。
【００９６】
本明細書のいずれかで記載されるようなポリマーは、好適な非晶質ポリマーである。
【００９７】
発光層
ＯＬＥＤの発光層は、パターニングされていなくてもよく、またはパターニングされて区別可能なピクセルを形成してもよい。各ピクセルはさらに、サブピクセルに分割されてもよい。発光層は、単一発光材料、例えばモノクロディスプレイまたは他のモノクロデバイスのための単一発光材料を含有してもよく、またはフルカラーディスプレイのための異なる色を発光する材料、特に赤、緑および青色発光材料を含有してもよい。
【００９８】
式（Ｉ）の繰り返し単位を含むポリマーは、発光層中の発光材料として、または蛍光もしくはりん光ドーパントのためのホストとして提供されてもよい。
【００９９】
式（Ｉ）の繰り返し単位を含むポリマーが蛍光またはりん光ドーパントのためのホスト材料として使用される場合、ポリマーの最低一重項励起状態エネルギー準位または最低三重項励起状態エネルギー準位それぞれは、好ましくはドーパントの対応するエネルギー準位と少なくとも同じまたはそれ以上である。
【０１００】
発光層から、式（Ｉ）の繰り返し単位を含むポリマー、式（Ｉ）の繰り返し単位を含むホストポリマーと組み合わせて使用される発光ドーパント、または別の発光材料から発光される光は、赤、緑または青であってもよい。
【０１０１】
青色発光材料は、４９０ｎｍ以下の範囲（任意には４２０〜４８０ｎｍの範囲）のピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。
【０１０２】
緑色発光材料は、４９０ｎｍを超えて５８０ｎｍまで（任意には４９０ｎｍを超えて５４０ｎｍまで）の範囲にピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。
【０１０３】
赤色発光材料は、５８０ｎｍを超えて６３０ｎｍまで（任意には５８５〜６２５ｎｍ）のフォトルミネッセンススペクトルにおいてピークを有していてもよい。
【０１０４】
発光層は、複数の発光材料の混合物、例えば全体で白色光発光を提供する発光材料の混合物を含有してもよい。
【０１０５】
白色発光ＯＬＥＤは、単一の白色発光層を含有してもよく、または組み合わせて、白色光を生じる異なる色を発光する２つ以上の層を含有してもよい。白色光は、２つ以上の発光層内に分配された単一発光層に提供される赤色、緑色および青色発光材料の組み合わせから生じてもよい。
【０１０６】
白色発光ＯＬＥＤから発光された光は、２５００〜９０００Ｋの範囲の温度での黒体によって放出される光と等価なＣＩＥｘ座標、および黒体によって放出されたこの光のＣＩＥｙ座標の０．０５または０．０２５範囲内のＣＩＥｙ座標（任意には２７００〜４５００Ｋの範囲の温度において黒体によって放出された光と等価なＣＩＥｘ座標）を有していてもよい。
【０１０７】
例示的なりん光発光材料としては、式（Ｘ）の置換または非置換錯体を含む金属錯体が挙げられる：ＭＬ１ｑＬ２ｒＬ３ｓ（Ｘ）
式中、Ｍは金属であり；Ｌ１、Ｌ２およびＬ３のそれぞれは配位基であり；ｑは整数であり；ｒおよびｓはそれぞれ独立に、０または整数であり；（ａ．ｑ）＋（ｂ．ｒ）＋（ｃ．ｓ）の合計は、Ｍにて利用可能な配位部位の数に等しく、ここでａは、Ｌ１の配位部位の数であり、ｂはＬ２の配位部位の数であり、ｃはＬ３の配位部位の数である。
【０１０８】
重元素Ｍは、強いスピン軌道カップリングを誘導し、迅速な項間交差および三重項またはより高度な状態からの発光を可能にする。好適な重金属Ｍとしては、ｄブロック金属、特に２列および３列、すなわち３９〜４８および７２〜８０の元素、特にルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金および金が挙げられる。イリジウムが特に好ましい。
【０１０９】
例示的なリガンドＬ１、Ｌ２およびＬ３としては、炭素または窒素ドナー、例えばポルフィリンまたは式（ＸＩ）の二座リガンドが挙げられる：
【化２０】
0006507161.tif 000021
【０１１０】
式中Ａｒ５およびＡｒ６は同一または異なっていてもよく、独立に置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択され；Ｘ１およびＹ１は、同一または異なっていてもよく、独立に、炭素または窒素から選択され；Ａｒ５およびＡｒ６は共に縮合してもよい。Ｘ１が炭素であり、Ｙ１が窒素であるリガンドが好ましく、特にＡｒ５が単環またはＮおよびＣ原子のみの縮合ヘテロ芳香族、例えばピリジルまたはイソキノリンであり、Ａｒ６は、単環または縮合芳香族、例えばフェニルまたはナフチルである。
【０１１１】
二座リガンドの例は、以下に示され、そのそれぞれは非置換であってもよく、または１つ以上の置換基で置換されてもよい：
【化２１】
0006507161.tif 000022
【０１１２】
Ａｒ５およびＡｒ６のそれぞれは、１つ以上の置換基を保持してもよい。２つ以上のこれらの置換基は、環、例えば芳香族環を形成するために連結されてもよい。
【０１１３】
ｄブロック元素と共に使用するのに好適な他のリガンドとしては、ジケトネート、特にアセチルアセトネート（ａｃａｃ）；トリアリールホスフィンおよびピリジンが挙げられ、これらのそれぞれは置換されてもよい。
【０１１４】
例示的な置換基としては、式（ＩＸ）を参照して上記で記載されるような基Ｒ１３が挙げられる。特に好ましい置換基としては、フッ素またはトリフルオロメチル（これらは、例えば国際公開第０２／４５４６６号、国際公開第０２／４４１８９号、米国特許出願公開第２００２−１１７６６２号明細書および米国特許出願公開第２００２−１８２４４１号明細書に開示されるように錯体の発光を青色シフトするために使用できる）；アルキルまたはアルコキシ基、例えばＣ１−２０アルキルまたはアルコキシ（これらは、特開２００２−３２４６７９号公報に開示される通りであってもよい）；カルバゾール（これは、例えば国際公開第０２／８１４４８号に開示されるように、発光材料として使用される場合に、錯体への正孔輸送を補助するために使用されてもよい）；およびデンドロン（これは、例えば国際公開第０２／６６５５２号に開示されるように、金属錯体の溶液加工処理性を得るまたは向上させるために使用されてもよい）が挙げられる。
【０１１５】
発光デンドリマーは、通常、１つ以上のデンドロンに結合した発光コアを含み、ここで各デンドロンは、分岐点を含み、２つ以上のデンドリマー性分岐を含む。好ましくは、デンドロンは、少なくとも部分的に共役し、分岐点およびデンドリマー性分岐の少なくとも１つは、アリールまたはヘテロアリール基、例えばフェニル基を含む。１つの配置において、分岐点基および分岐基はすべてフェニルであり、各フェニルは、独立に、１つ以上の置換基、例えばアルキルまたはアルコキシで置換されてもよい。
【０１１６】
デンドロンは、置換されてもよい式（ＸＩＩ）を有していてもよい
【化２２】
0006507161.tif 000023
【０１１７】
式中、ＢＰは、コアと結合するための分岐点を表し、Ｇ１は、第１世代分岐基を表す。
【０１１８】
デンドロンは、第１、第２、第３またはそれ以上の世代のデンドロンであってもよい。Ｇ１は、置換されてもよい式（ＸＩＩａ）にあるように、２つ以上の第２世代分岐基Ｇ２などで置換されてもよい：
【化２３】
0006507161.tif 000024
【０１１９】
式中、ｕは０または１であり；ｖは、ｕが０である場合に０であり、またはｕが１である場合に０または１であってもよく；ＢＰは、コアに結合するための分岐点を表し、Ｇ１、Ｇ２およびＧ３は、第１、第２および第３世代デンドロン分岐基を表す。１つの好ましい実施形態において、ＢＰおよびＧ１、Ｇ２．．．Ｇｎのそれぞれはフェニルであり、各フェニルＢＰ、Ｇ１、Ｇ２．．．Ｇｎ−１は３，５−連結フェニルである。
【０１２０】
好ましいデンドロンは、式（ＸＩＩｂ）の置換または非置換デンドロンである：
【化２４】
0006507161.tif 000025
【０１２１】
式中、＊は、デンドロンのコアに対する結合点を表す。
【０１２２】
ＢＰおよび／またはいずれかの基Ｇは、１つ以上の置換基、例えば１つ以上のＣ１−２０アルキルまたはアルコキシ基で置換されてもよい。
【０１２３】
りん光発光材料は、ホスト材料を有する発光層に提供されてもよい。ホスト材料は、本発明のホストポリマーであってもよい。
【０１２４】
りん光発光材料は、ホスト材料と物理的に混合されてもよく、またはそこに共有結合されてもよい。式（Ｉ）の繰り返し単位を含むポリマーがホスト材料として使用される場合、りん光発光材料は、ポリマーの側鎖、主鎖または末端基において提供されてもよい。りん光材料がポリマー側鎖に提供される場合、りん光材料は、ポリマーの骨格に直接結合されてもよく、またはスペーサー基、例えばＣ１−２０アルキルスペーサー基によって間隔をあけられてもよく、ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、ＯまたはＳによって置き換えられてもよい。故に、本発明の組成物は、ポリマーに結合したりん光発光材料を有する式（Ｉ）の繰り返し単位を含む本発明のポリマーからなってもよく、またはこのポリマーを含んでいてもよい。
【０１２５】
電荷輸送および電荷ブロッキング層
正孔輸送層は、ＯＬＥＤのアノードと（１または複数の）発光層との間に提供されてもよい。同様に、電子輸送層は、カソードと（１または複数の）発光層との間に提供されてもよい。
【０１２６】
同様に、電子ブロッキング層は、アノードと発光層との間に提供されてもよく、正孔ブロッキング層は、カソードと発光層との間に提供されてもよい。輸送およびブロッキング層は、組み合わせて使用されてもよい。そのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位に依存して、単一層が、正孔および電子の１つを輸送するとともに、正孔および電子の他方をブロックしてもよい。
【０１２７】
電荷輸送層または電荷ブロッキング層は、この電荷輸送または電荷ブロッキング層を覆う層が溶液から堆積される場合は特に、架橋されてもよい。この架橋のために使用される架橋性基は、反応性二重結合、例えばビニルまたはアクリレート基を含む架橋性基、またはベンゾシクロブタン基であってもよい。
【０１２８】
存在する場合、アノードと発光層との間に位置する正孔輸送層は、サイクリックボルタンメトリによって測定される場合、好ましくは５．５ｅＶ以下、より好ましくは約４．８〜５．５ｅＶまたは５．１〜５．３ｅＶのＨＯＭＯ準位を有する。正孔輸送層のＨＯＭＯ準位は、これらの層間の正孔輸送に対して小さいバリアを提供するために、隣接層（例えば発光層）の０．２ｅＶ内（任意には０．１ｅＶ内）であるように選択されてもよい。
【０１２９】
存在する場合、発光層とカソードとの間に位置する電子輸送層は、サイクリックボルタンメトリによって測定される場合に、好ましくは約２．５〜３．５ｅＶのＬＵＭＯ準位を有する。例えば、０．２〜２ｎｍの範囲の厚さを有する一酸化ケイ素もしくは二酸化ケイ素の層または他の薄層誘電体層はカソードに最も近い発光層とカソードとの間に提供されてもよい。ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位は、サイクリックボルタンメトリを用いて測定されてもよい。
【０１３０】
正孔輸送層は、式（Ｉ）の繰り返し単位を含むポリマーを含有してもよい。このポリマーの１つ以上の繰り返し単位は、架橋性基で置換されてもよい。
【０１３１】
式（Ｉ）の繰り返し単位を含む例示的な正孔輸送ポリマーとしては：
−式（Ｉ）（ここで各ｍは０である）の１つ以上の繰り返し単位および式（ＩＸ）の１つ以上のアミン共繰り返し単位を含むコポリマー；および
−式（Ｉ）（ここで各ｍは１である）の１つ以上の繰り返し単位を含むホモポリマーまたはコポリマーが挙げられる。
【０１３２】
正孔注入層
伝導性有機または無機材料から形成され得る伝導性正孔注入層は、図１に示されるようなＯＬＥＤのアノード１０１と発光層１０３との間に提供されて、アノードから半導体ポリマーの（１または複数の）層への正孔注入を補助してもよい。ドープされた有機正孔注入材料の例としては、置換されてもよいドープされたポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＴ）、特に欧州特許第０９０１１７６号明細書および欧州特許第０９４７１２３号明細書に開示されるような、電荷平衡ポリ酸、例えばポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）でドープされたＰＥＤＴ、ポリアクリル酸またはフッ素化スルホン酸、例えばＮａｆｉｏｎ（登録商標）；米国特許第５７２３８７３号明細書および米国特許第５７９８１７０明細書に開示されるようなポリアニリン；および置換されてもよいポリチオフェンまたはポリ（チエノチオフェン）が挙げられる。伝導性無機材料の例としては、遷移金属酸化物、例えばＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｄ：Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ（１９９６），２９（１１），２７５０−２７５３に開示されるような、ＶＯｘ、ＭｏＯｘおよびＲｕＯｘが挙げられる。
【０１３３】
カソード
カソード１０５は、ＯＬＥＤの発光層に電子注入を可能にする仕事関数を有する材料から選択される。カソードと発光材料との間の不利な相互作用の可能性といった他の要因がカソードの選択に影響を及ぼす。カソードは、アルミニウムの層のような単一材料からなってもよい。あるいは、それは、複数の伝導性材料を含んでいてもよく、例えば国際公開第９８／１０６２１号に開示されるように、カルシウムおよびアルミニウムのような低仕事関数材料および高仕事関数材料の二層を含んでいてもよい。カソードは、例えば国際公開第９８／５７３８１号、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００２，８１（４），６３４および国際公開第０２／８４７５９号に開示されるように、元素状バリウムを含んでいてもよい。カソードは、金属化合物、特にアルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物またはフッ化物の薄い（例えば１〜５ｎｍ）層を、デバイスの有機層と、１つ以上の伝導性カソード層との間に含んで電子注入を補助してもよく、例えば国際公開第００／４８２５８号に開示されるようにフッ化リチウム；Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７９（５），２００１に開示されるようなフッ化バリウム；および酸化バリウムである。電子の効率の良いデバイスへの注入を提供するために、カソードは、好ましくは３．５ｅＶ未満、より好ましくは３．２ｅＶ未満、最も好ましくは３ｅＶ未満の仕事関数を有する。金属の仕事関数は、例えばＭｉｃｈａｅｌｓｏｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４８（１１），４７２９，１９７７に見出され得る。
【０１３４】
カソードは、不透明または透明であってもよい。透明カソードは、こうしたデバイスにおいて透明アノードを通る発光が、発光ピクセルの底に位置する駆動回路によって少なくとも部分的にブロックされるので、アクティブマトリックスデバイスにとって特に有利である。透明カソードは、透明であるのに十分薄い電子注入材料の層を含む。通常、この層の横方向の伝導度は、その薄さの結果として低い。この場合、電子注入材料の層は、インジウムスズオキシドのような透明伝導材料のより厚い層と組み合わせて使用される。
【０１３５】
透明カソードデバイスは、透明アノードを必要とせず（もちろん、完全に透明なデバイスが所望されない限り）、こうして底部発光デバイスのために使用される透明アノードは、反射性材料の層、例えばアルミニウムの層と置き換えられてもよく、または補充され得ることが理解される。透明のカソードデバイスの例は、例えば英国特許第２３４８３１６号明細書に開示される。
【０１３６】
封入
有機オプトエレクトロニクスデバイスは、湿分および酸素に対して感受性である傾向がある。従って、基材は、好ましくはデバイスへの湿分および酸素の進入を防止するための良好なバリア特性を有する。基材は、一般にガラスであるが、代替基材が、特にデバイスの可撓性が所望される場合に、使用されてもよい。例えば、基材は、１つ以上のプラスチック層、例えば交互のプラスチックおよび誘電体バリア層または薄いガラスおよびプラスチックのラミネートを含んでいてもよい。
【０１３７】
デバイスは、湿分および酸素の進入を防止するための封入剤（図示せず）で封入されてもよい。好適な封入剤としては、ガラスシート、好適なバリア特性を有するフィルム、例えば二酸化ケイ素、一酸化ケイ素、窒化ケイ素、またはポリマーおよび誘導体の交互のスタックまたは気密容器が挙げられる。透明カソードデバイスの場合、透明封入層、例えば一窒化ケイ素または二酸化ケイ素はミクロンレベルの厚さに堆積されてもよいが、１つの好ましい実施形態において、こうした層の厚さは２０〜３００ｎｍの範囲である。基材または封入剤を通って浸透し得るいずれかの大気中湿分および／または酸素の吸収のためのゲッター材料が、基材と封入剤との間に配設されてもよい。
【０１３８】
配合物加工処理
電荷輸送または発光層を形成するのに好適な配合物は、溶媒または溶媒混合物中に溶解した式（Ｉ）の繰り返し単位を含む組成物またはポリマーから形成されてもよい。組成物は、式（Ｉ）の繰り返し単位を含むポリマーおよび（１または複数の）溶媒からなってもよく、またはそれは、さらなる構成成分、例えば発光ドーパントを含有してもよい。
【０１３９】
式（Ｉ）の繰り返し単位を含むポリマーは、Ｒ２が不存在であるこれらの対照物よりも低い粘度を示してもよい。これは、以下に記載されるような印刷およびコーティング技術の範囲に好適な粘度範囲にして、印刷プロセスの良好な制御をもたらす相対的に高濃度のポリマー配合物の調製を可能にし得る。ポリマー粘度の制御は、ポリマーのインクジェット印刷に特に好適である。
【０１４０】
式（Ｉ）の繰り返し単位を含むポリマー、特にアルキル置換基を含むポリマーを溶解するのに好適な溶媒としては、１つ以上のＣ１−１０アルキルまたはＣ１−１０アルコキシ基で置換されたベンゼン、例えばトルエン、キシレンおよびメチルアニソールが挙げられる。
【０１４１】
特に好ましい溶液堆積技術としては、印刷およびコーティング技術、例えばスピンコーティングおよびインクジェット印刷が挙げられる。
【０１４２】
スピンコーティングは、例えば照明用途または単純なモノクロセグメント化ディスプレイのために発光層のパターニングが不必要である場合のデバイスに特に好適である。
【０１４３】
インクジェット印刷は、高情報量ディスプレイ、特にフルカラーディスプレイに特に好適である。デバイスは、第１の電極にわたってパターニングされた層を提供し、１つの色（モノクロデバイスの場合）またはマルチカラー（マルチカラーの場合、特にフルカラーデバイスの場合）の印刷のためのウェルを規定することによってインクジェット印刷され得る。パターニングされた層は、通常、例えば欧州特許第０８８０３０３号明細書に記載されるようなウェルを規定するようにパターニングされたフォトレジストの層である。
【０１４４】
ウェルの代替として、インクは、パターニングされた層内に規定されるチャンネルに印刷されてもよい。特に、フォトレジストは、ウェルとは異なり、複数のピクセルにわたって延び、チャンネル末端部において閉じていてもよくまたは開いていてもよいチャンネルを形成するためにパターニングされてもよい。
【０１４５】
他の溶液堆積技術としては、浸漬コーティング、ロール印刷およびスクリーン印刷が挙げられる。
【０１４６】
［実施例］
［モノマー実施例１］
モノマーは、以下の反応スキームに従って調製された：
【化２５】
0006507161.tif 000026
【０１４７】
モノマー１段階１の合成：不活性ガス（窒素）下、１Ｌのトルエン中の９Ｈ−フルオレン−４−カルボン酸（１００ｇ、０．４７ｍｏｌ）の溶液に、触媒量のＤＭＦを添加し、続いて７０ｍＬ（０．９５ｍｍｏｌ）の塩化チオニルを滴下した。混合物を窒素下で２．５時間還流させ、続いて減圧下で濃縮して褐色固体を得たが、これはフルオレン−４−カルボン酸クロリドであった。酸クロリドを再び、トルエン中に溶解させ、褐色固体に濃縮した。この固体に１Ｌの無水テトラヒドロフランを添加し、溶液を窒素下、−７８°に冷却した。撹拌溶液に、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムクロリドのＴＨＦ溶液（ＴＨＦ中２Ｍ、２３５ｍＬ、０．４７ｍｏｌ）を、内部温度が−７５℃を超えないような割合で滴下した。得られた混合物を室温で一晩加温させた。ＧＣＭＳは、主に所望の生成物モノマーであるモノマー段階１への転化を示した。反応を１００ｍＬの水でクエンチし、有機層を分離し、水層をジエチルエーテル（１００ｍＬ）で再抽出し、合わせた有機相を濃縮して褐色油（１２０ｇ、１００％収率）を得た。油を、ＧＣＭＳによって所望のモノマー段階１として同定し、それをさらに精製することなく以下の工程に使用した。
【０１４８】
モノマー１段階２の合成：トリエチルシラン中の窒素下でのモノマー段階１（１２０ｇ、０．４７ｍｏｌ）の溶液に、トリフルオロ酢酸（３４０ｍＬ）を滴下した。添加中、反応混合物の穏やかな還流を観察した。添加完了後、得られた混合物を８０℃で一晩加熱した。ＧＣＭＳは、生成物およびシロキサン副生成物への転化を示した。混合物を減圧下で濃縮し、シロキサン副生成物を蒸留により除去した。
【０１４９】
ここで暗褐色の残渣をヘキサン（３００ｍＬ）中に溶解し、水（５０ｍＬ）で２回洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、減圧下で濃縮して、モノマー段階２である油（ＧＣＭＳによる９９％純度）（１０５ｇ、９４％収率）を得た。この油を、さらに精製することなく、後続の工程で使用した。
【０１５０】
モノマー１段階３の合成：１Ｌのジクロロメタン（１．２Ｌ）中のモノマー段階２（１０５ｇ、０．４５ｍｏｌ）を窒素下で０℃に冷却し、ジクロロメタン（２００ｍＬ）中の臭素（７０ｍＬ、０．９５ｍｏｌ）の溶液を滴下した。添加後、溶液を室温で１時間撹拌した。処理中のｔｌｃによるチェックは完全な転化を示した。混合物を３００ｍＬのＮａ２ＣＯ３溶液（５％水性）でクエンチした。相を分離し、有機相をチオ硫酸ナトリウムの水溶液で洗浄した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮して褐色油を得た。油を、黄色固体が形成されるまでアセトニトリル中で激しく撹拌し、これを濾過した。この固体をＮＭＲおよびＧＣＭＳによってモノマー１段階３（１５４ｇ、８８％収率）として同定した。
【０１５１】
モノマー１段階４の合成：窒素下、ジエチルエーテル中のモノマー１段階３（１５４ｇ、０．３９ｍｏｌ）の溶液に、ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中２Ｍ、１５７ｍＬ、０．３９ｍｏｌ）の溶液を滴下した。添加完了後、反応混合物を室温で２時間撹拌した。次いで混合物を、窒素下、１−ブロモオクタン（９０．８ｇ、０．４７ｍｏｌ）を含有するフラスコにカニューレ挿入した。受容器フラスコを冷却して、３０℃未満の内部温度に維持した。得られた混合物を一晩撹拌し、続いてＨＣｌ（２Ｍ、２００ｍＬ）でクエンチした。相を分離させ、有機相を水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮して黄色油を得た。油をアセトニトリル中で粉砕し、固体を得て、これをトルエンおよびアセトニトリル（１：１）の混合物から再結晶化した。得られた黄色固体はモノマー１段階４（１３２ｇ、６７％収率）であった。
【０１５２】
モノマー１段階５の合成：モノマー１段階４（１３１ｇ、０．２５８ｍｏｌ）をジエチルエーテル（２Ｌ）中に窒素下で溶解させ、ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中の２Ｍ、１０９ｍＬ、０．２７ｍｏｌ）を滴下し、３０℃未満の内部温度で維持した。添加を完了したら、暗色の赤色混合物を室温で１０分間撹拌し、次いでノニルクロリド（５０．２ｇ、０．２８ｍｏｌ）を含有するフラスコにカニューレ挿入した。得られた混合物を室温で１時間撹拌し、この後完全な転化をＧＣＭＳによりモニターして達成した。反応を水（５００ｍＬ）でクエンチし、室温で２０分間撹拌した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテルで抽出した。合わせた有機相を炭酸水素ナトリウム飽和溶液で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させた。濃縮して、モノマー１段階５である黄色油を得たが、これはＧＣＭＳおよび１Ｈ−ＮＭＲによって特徴付けられた（１６０ｇ、９１％収率）。この材料を、さらに精製することなく次の工程で使用した。
【０１５３】
モノマー１段階６の合成：窒素下、ジクロロメタン（１Ｌ）中のモノマー１段階５（６２ｇ、９５．９ｍｍｏｌ）の溶液に、ジイソブチルアルミニウム水素化物（ＤＩＢＡＬ）の溶液（ヘキサン中１Ｍ、１４４ｍＬ、０．１４３ｍｏｌ）を０℃で添加した。得られた混合物を室温で加温し、さらに２時間撹拌し、この後、プロセスチェックにより、所望のモノマー１段階６への完全な転化を示した。混合物を０℃に冷却し、ＨＣｌ水溶液（１Ｍ、２００ｍＬ）でクエンチした。水層を分離し、水相をジクロロメタンで２回再抽出し、合わせた有機相をＭｇＳＯ４で乾燥し、炭酸水素ナトリウムの濃縮水溶液で洗浄し、減圧下で濃縮して油を得た。この油を、ヘキサン：ジクロロメタン（０％→２５％ヘキサン中のジクロロメタン）の勾配を用いるシリカカラムクロマトグラフィによって精製し、６１ｇ（９８％収率）のモノマー１段階６を油として得たが、これが放置している間に固化する。
【０１５４】
モノマー１ジＢｒの合成：窒素下トルエン中の５８．８ｇ（９０．７ｍｍｏｌ）のモノマー１段階６の溶液（１．１Ｌ）に、五酸化リン（２４．４ｇ、０．１７２ｍｏｌ）を分割して添加した。得られた混合物を室温で３時間撹拌し、この点で混合物は暗緑色になった。処理中のｔｌｃによるチェックは生成物への転化を示した。混合物を０°に冷却し、５０ｍＬの水を滴下した。３０分の撹拌後、スラリーを減圧下で濃縮してトルエンおよび水（５０ｍＬ）を除去し、ジエチルエーテルを添加した（１００ｍＬ）。混合物を撹拌し、有機相を分離した。水相をジエチルエーテル（１００ｍＬ）で２回再抽出した。合わせた有機相を炭酸水素ナトリウム飽和溶液で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮して油を得た。油を、ヘキサンで抽出する繰り返しシリカカラムクロマトグラフィによって精製し、得られた油をメタノール中での繰り返す激しい撹拌によって固化させ、洗浄の間で溶媒をデカントまたは濾過した。１１．７ｇが、９８．４％の純度で得られ、別に１４．３ｇが低純度で得られた（４５％の全体収率）。
【０１５５】
［モノマー実施例２］
モノマー実施例２は、以下の反応スキームに従って調製された：
【化２６】
0006507161.tif 000027
【０１５６】
モノマー２段階１の合成：窒素下、１−クロロ−２−ヨードベンゼン（４７．７ｇ、０．２ｍｏｌ）を５５０ｍＬの無水テトラヒドロフラン中に溶解させた。酢酸パラジウム（１．３５ｇ、６ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を６０℃に加熱した。１，３−ジメチルフェニル−２−臭化マグネシウム（ＴＨＦ中１Ｍ、４００ｍＬ、０．４ｍｏｌ）を３分割して滴下した。内部温度は添加の間に６８℃に上昇する。それぞれの部分の後に、転化を確認して、反応が進行していることを確認した。すべての試薬の添加後に完了した反応を１Ｈ−ＮＭＲによって検証した。反応混合物を室温に冷却し、１００ｍＬのＨＣｌ水溶液（２Ｍ）でクエンチした。相を分離し、水相をジクロロメタン（３×１００ｍＬ）で抽出し、合わせた有機相をＭｇＳＯ４で乾燥させた。減圧下で濃縮して褐色油を得たが、これをカラムクロマトグラフィに供して、淡黄色油として２５．６ｇ（２０％収率）のモノマー２段階１を得たが、これは放置した場合に結晶化する。
【０１５７】
モノマー２段階２の合成：モノマー２段階１（４５ｇ、０．２５ｍｏｌ）を無水ジクロロメタンに溶解させ、窒素下、０℃に冷却した。９２ｍＬのジクロロメタン中の臭素（７１．８ｇ、０．４５ｍｏｌ）を撹拌溶液に滴下した。反応を一晩加温し、処理中のチェックにおいては、出発材料の完全な消費を示したが、５．４％の一臭化物が存在した。５ｍＬのジクロロメタン中の臭素（０．３２ｍＬ、６．２ｍｍｏｌ）の追加の２つの部分をそれぞれ添加して、モノマー２段階２である所望の二臭化物への９８．９５％の転化を達成させた。次いで反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム溶液でクエンチした。相を分離して、水相をＤＣＭ（１００ｍＬ）で２回抽出し、合わせた有機相を濃縮して乾燥させた。トルエン／メタノールから再結晶して、５７ｇのモノマー２段階２を白色固体として得た（ＨＰＬＣ純度９９．８３％、６８％収率）。
【０１５８】
モノマー２段階３の合成：モノマー２段階２（５７ｇ、０．１６８ｍｏｌ）を窒素下、２．５Ｌのジエチルエーテル中に懸濁させた。６８ｍＬ（ヘキサン中２Ｍ、０．１６８ｍｏｌ）のｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中２Ｍ）を滴下した。反応混合物は暗赤色になり、ほぼすべての材料が溶解した。混合物を、１−ブロモウンデカン（５９．５ｍＬ、０．２５２ｍｏｌ）を含有するフラスコに０℃でカニューレ挿入した。反応混合物を３日間撹拌し、ＨＣｌ（２Ｍ、２００ｍＬ）でクエンチした。相を分離し、水相をジエチルエーテルで再抽出し（２×１００ｍＬ）、合わせた有機相を濃縮して、橙色油を得た。アセトニトリル（１００ｍＬ）中で一晩撹拌して、黄色固体を得て、これを濾過し、オーブンで乾燥させた。固体をＧＣＭＳおよびＮＭＲによってモノマー２段階３（４９．７ｇ、６０％収率）として同定した。
【０１５９】
モノマー２段階４の合成：５００ｍＬのテトラヒドロフラン中のモノマー２段階３（４９ｇ、０．１ｍｏｌ）に、窒素下、０℃にてカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（１６．２ｇ、０．１４４ｍｏｌ）を添加した。深赤色溶液が形成され、これを室温で１時間撹拌した。混合物を０℃に冷却し、１００ｍＬのＴＨＦ中の１−ドデカノイルクロリド（３３ｍＬ、０．１３９ｍｏｌ）の溶液を滴下した。反応を一晩撹拌しながら加温させた。混合物をＨＣｌ（２Ｍ、１００ｍＬ）で０℃にてクエンチした。層を分離させ、水相をトルエン（１００ｍＬ）で２回抽出し、合わせた有機相をＭｇＳＯ４で乾燥させた後、減圧下で濃縮して褐色油を得た。油をヘキサンで希釈して、ヘキサンで溶出するＳｉｌｃａプラグを通して濾過した。濃縮により黄色油を得たが、これはモノマー２段階４（６２ｇ、ＨＰＬＣによる８６％純度）であった。生成物をさらに精製することなく次の工程に使用した。
【０１６０】
モノマー２段階５の合成：モノマー２段階４（６０ｇ、０．０８９ｍｏｌ）をジクロロメタン（９００ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した。ＤＣＭ（１Ｍ）中のジブチルアルミニウム水素化物の溶液を、０℃の内部温度を維持しながら滴下した。反応混合物を室温で２時間撹拌した。反応混合物を０℃に冷却し、ＨＣｌ（２Ｍ、２００ｍＬ）でクエンチした。層を分離し、水層をＤＣＭ（２００ｍＬ）で２回抽出した。合わせた有機層を炭酸水素ナトリウムの飽和溶液で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮して橙色油を得た。油をヘキサンで希釈して、ヘキサンで溶出するＳｉｌｃａプラグを通して濾過した。カラムクロマトグラフィにより油を得たが、これはモノマー２段階５であった（４９ｇ、８１％収率）。
【０１６１】
モノマー２二臭化物の合成：モノマー２段階５（４９ｇ、０．０７２ｍｏｌ）を、窒素下で９００ｍＬのトルエン中に溶解した。五酸化リン（１９．５ｇ、０．１３８ｍｏｌ）を混合物に分割して添加し、混合物を１．５時間撹拌した。反応を氷浴で冷却して、水の添加（２００ｍＬ）によりクエンチした。相を分離し、水相をトルエン（３×１００ｍＬ）で抽出し、合わせた有機相をＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧下で濃縮して、黄色油（４６．９ｇ、９７％ＨＰＬＣ純度）を得たが、これはモノマー２二臭化物であり、アルケン不純物を含有していた（３％）。アルケン不純物を除去するために、繰り返しカラムクロマトグラフィおよびトルエン／アセトニトリルおよびエチルアセテート／エタノールからのマルチ再結晶を適用して、高純度でモノマー２二臭化物（１３．０４ｇ、２７％収率）を得た。
【０１６２】
［ポリマー実施例］
国際公開第００／５３６５６号に記載される方法に従って、表１に示す量で以下のモノマーのＳｕｚｕｋｉ重合によってポリマーを調製した。ポリマーの分子量を、ボロン酸エステル：ハロゲンモノマーの不均衡（非５０：５０比）を用いることによって制御した。
【化２７】
0006507161.tif 000028
0006507161.tif 000029
【０１６３】
【表１】
0006507161.tif 000030
0006507161.tif 000031
【０１６４】
［配合物実施例］
ポリマー実施例１、比較ポリマー１Ａおよび比較ポリマー１Ｂの１重量％溶液を、ポリマーを、体積で８０％のシクロヘキシルベンゼンおよび２０％の４−メチルアニソールの溶媒混合物中に溶解させることによって調製した。得られた溶液の粘度を表２に示す。
【０１６５】
粘度は、制御された応力レオメータ（ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ−ＡＲ１０００）を用いてコーン（１°）プレート形状を用いて２０℃で測定した。
【表２】
0006507161.tif 000032
【０１６６】
ポリマー実施例１および比較ポリマー１Ａのフェナントレン繰り返し単位は、同じ置換基Ｒ１を有するが、置換基Ｒ２は、比較ポリマー１Ａには存在せず、２つのポリマーの同様の分子量にも拘わらず、比較ポリマー１Ａの配合物の粘度は相当高くなる。
【０１６７】
比較ポリマー１Ｂの配合物の粘度は、ポリマー実施例１または比較ポリマー１Ａよりも大きい置換基Ｒ１を提供することによって比較ポリマー１Ａに比べて顕著に低下するが、ポリマー実施例１の配合物の粘度よりも依然として高い。
【０１６８】
ポリマー実施例２および比較ポリマー２Ａの１重量％溶液は、体積で８０％のシクロヘキシルベンゼンおよび２０％の４−メチルアニソールとの混合物にポリマーを溶解させることによって調製した。
【０１６９】
図２を参照して、ポリマー実施例２の配合物の粘度は経時的に安定である。ポリマー実施例２の配合物の粘度は、ポリマー実施例２と同じ置換基Ｒ１を有するが、置換基Ｒ２を有していないポリマー実施例２Ａの場合よりも顕著に低い。
【０１７０】
［デバイス実施例１］
以下の構造を有する青色有機発光デバイスを調製した：
ＩＴＯ／ＨＩＬ／ＨＴＬ／ＬＥ／カソード
ここでＩＴＯはインジウムスズオキシドアノードであり；ＨＩＬは正孔注入層であり；ＨＴＬは正孔輸送層であり；ＬＥは発光層であり；カソードは、発光層と接触したフッ化ナトリウムの層および銀層およびアルミニウム層を含む。
【０１７１】
デバイスを形成するために、ＩＴＯ保持基材をＵＶ／オゾンを用いて洗浄した。正孔注入層は、Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な正孔注入材料の水性配合物をスピンコーティングし、得られた層を加熱することによって形成された。正孔輸送層は、式（ＶＩａ）のフェニレン繰り返し単位、式（ＩＸ−１）のアミン繰り返し単位、および式（ＶＩＩａ）の架橋性繰り返し単位を含むポリマーをスピンコーティングし、ポリマーを加熱により架橋することによって形成した。発光層は、ポリマー実施例２および添加剤ポリマーの組成物をスピンコーティングすることによって形成した。カソードは、約２ｎｍの厚さまでフッ化ナトリウムの第１の層、約１００ｎｍの厚さまでアルミニウムの第２の層、および約１００ｎｍの厚さまで銀の第３の層を蒸発させることによって形成した。
【０１７２】
比較デバイス１
デバイスは、ポリマー実施例２を比較ポリマー１Ｂと置き換えた以外は、デバイス実施例１に関して記載される通りに調製した。図３〜５に示されるように、デバイス実施例１および比較デバイス１のデバイス性能は同様である。
【０１７３】
図３を参照して、輝度が初期値の９０％に低下するのにかかる時間は、デバイス実施例１（実線）および比較デバイス１（点線）と非常に類似する。
【０１７４】
図４を参照して、所与の電圧での電流密度は、デバイス実施例１（実線）および比較デバイス１（点線）に関して非常に類似する。
【０１７５】
図５を参照して、所与の電圧での外部量子効率は、デバイス実施例１（実線）および比較デバイス１（点線）に関して非常に類似する。
【０１７６】
本発明が特定の例示実施形態に関して記載されたが、本明細書に開示される特徴の種々の変更、代替および／または組み合わせが、以下の特許請求の範囲に示されるような本発明の範囲から逸脱することなく当業者に明らかであることが理解される。
【図１】
0006507161.tif 000035
【図２】
0006507161.tif 000036
【図３】
0006507161.tif 000037
【図４】
0006507161.tif 000038
【図５】
0006507161.tif 000039