(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
モリブデン含有廃水に、水溶性鉄塩を添加しその後に希土類元素を添加し、さらにｐＨ調節剤を添加することにより、廃水のｐＨが４．０〜４．３として、更にカチオン性高分子凝集剤を添加して生じた懸濁物質を固液分離することによる、廃水中のモリブデン除去方法。
【請求項２】
水溶性鉄塩が塩化第二鉄、硝酸第二鉄、硫酸第一鉄及びポリ硫酸第二鉄からなる群から選択されるいずれか一種以上である請求項１に記載の廃水中のモリブデン除去方法。
【請求項３】
希土類元素が、希土類元素の酸化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩又はハロゲン化物の水溶液、塩酸溶液又は硫酸溶液として用いることを特徴とする請求項１又は２に記載の廃水中のモリブデン除去方法。
【請求項４】
希土類元素がランタンもしくはランタンと他の希土類との混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の廃水中のモリブデン除去方法。
【請求項５】
水溶性鉄塩と希土類元素を添加し、さらにｐＨ調節剤を添加することにより、廃水のｐＨが３．５〜５．５とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の廃水中のモリブデン除去方法。
【請求項６】
廃水中に水溶性鉄塩を０．００５〜１．０ｗ／ｖ％の割合で添加する請求項１〜５のいずれか一項に記載の廃水中のモリブデン除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はモリブデン含有廃水中におけるモリブデンを除去する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
モリブデンは合金、触媒、電子材料、フィラメントなどの製造分野で幅広く使用されている金属であり、これらの工場で生ずる廃液や廃水などはモリブデン化合物を含有している。モリブデンは生態への毒性が懸念されるものであり、平成５年３月に改訂された水質環境基準で要監視項目に付け加えられたことから、処理廃水中のモリブデン濃度をできる限り低減化する方法の確立が望まれている。
【０００３】
ほとんどの重金属の処理には、廃水中に苛性ソーダや消石灰などのアルカリ剤を添加して水不溶性の水酸化物を生成させて沈殿除去する凝集沈殿法が使用される。
しかし、モリブデンは、水中で酸素酸のアニオンとして存在するので、水酸化物を生成せず、一般的な凝集沈殿法は適用できない。
【０００４】
そのようなモリブデンをモリブデン含有廃水から除去する方法として、例えば次のような提案がされている。
特許文献１には、モリブデン含有廃水に第二鉄イオンを添加し、次いで酸又はアルカリ剤で排水のｐＨを４〜８として水酸化第二鉄を生成せしめ、生成した懸濁物質を固液分離すると共に、得られる汚泥の一部を反応槽へ返送して汚泥循環することによって、モリブデンを除去するモリブデン含有排水の処理方法が開示されている。しかしながら、その実施例によれば、廃水のモリブデン濃度は、２０ｍｇ／Ｌ程度の低濃度であり、また、処理水中のモリブデン濃度を十分に低減するには、濃縮汚泥の一部を反応槽へ返送する操作を数回繰り返すことが必要であり、長時間の処理操作を要する。
特許文献２には、アンチモン化合物及び／又はモリブデン化合物を含有する廃水に、ポリ塩化アルミニウム、塩化第二鉄、硫酸アルミニウム等の無機系凝集剤を添加し、廃水のｐＨを中性乃至アルカリ性として、フロックを生成せしめた状態で水中のアンチモン化合物及び／又はモリブデン化合物を吸着させる。その後、ゼオライトと接触させることにより、水中のフロックに吸着されていないアンチモン化合物及び／又はモリブデン化合物とフロックに吸着されているこれら化合物をともに、ゼオライトに吸着させて廃水中から分離除去する廃水処理方法が開示されている。しかしながら、廃水のモリブデン濃度は、１０ｐｐｍと低濃度であり、処理後の廃水におけるモリブデンの除去率も最高値で７５．３％であり、高いとはいえない。
また、特許文献３には、水酸化第２鉄粉を３００〜７００℃で焼成して得た酸化鉄系吸着剤をカラム内に充填し、廃水を通液する、モリブデンの酸素酸イオンを含有する廃水の処理方法が開示されている。しかしながら、処理対象とする廃水は、ｐＨ２以下の強酸性のモリブデン含有廃水であり、モリブデン含有量も１０ｍｇ／Ｌと低濃度の廃水である。
また、特許文献４には、ホウ素含有排水の処理方法として、多価陰イオン性物質と希土類元素イオンを存在させて塩基性条件下に沈殿分離させる方法が記載されている。しかしながらモリブデンに関する開示はされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１１７２６５号公報
【特許文献２】特開平１１−３４７５６８号公報
【特許文献３】特開２０１０−２９７６０号公報
【特許文献４】特開２００４−９６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、高濃度のモリブデンを含有する廃水であっても、一度の処理で大幅にモリブデン濃度を低下させることができる廃水中のモリブデンを除去する方法を提供することを目的とする。また、本発明は、該除去方法による工場廃水において、産業廃棄物となるスラッジ量をできるだけ少なくする処理方法の提供も目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討の結果、モリブデン含有廃水に、水溶性鉄塩と希土類元素を添加して、生じた懸濁物質を固液分離することにより、モリブデン含有廃水中のモリブデンが効率的に除去できることを見出した。とりわけ、廃水のｐＨを３．０〜６．０に調整することにより、廃水中のモリブデン除去効率が著しく高くなることを見出した。
また、塩化第二鉄等の水溶性鉄塩と希土類元素含有溶液との添加による懸濁物質の生成後に、カチオン性高分子凝集剤を添加して懸濁物質をフロック化することにより、固液分離が効率的に容易になることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の（１）〜（８）に関するものである。
（１）モリブデン含有廃水に、水溶性鉄塩と希土類元素を添加し、あるいは、必要に応じてさらにｐＨ調節剤を添加することにより、廃水のｐＨが３．０〜６．０として、生じた懸濁物質を固液分離することによる、廃水中のモリブデン除去方法。
（２）水溶性鉄塩が塩化第二鉄、硝酸第二鉄、硫酸第一鉄及びポリ硫酸第二鉄からなる群から選択されるいずれか一種以上である（１）に記載の廃水中のモリブデン除去方法。
（３）希土類元素が、希土類元素の酸化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩又はハロゲン化物の水溶液、塩酸溶液又は硫酸溶液として用いることを特徴とする（１）又は（２）に記載の廃水中のモリブデン除去方法。
（４）希土類元素がランタンもしくはランタンと他の希土類との混合物であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか一項に記載の廃水中のモリブデン除去方法。
（５）水溶性鉄塩と希土類元素を添加し、あるいは、必要に応じてさらにｐＨ調節剤を添加することにより、廃水のｐＨが３．５〜５．５とする、（１）〜（４）のいずれか一項に記載の廃水中のモリブデン除去方法。
（６）モリブデン含有廃水に、水溶性鉄塩を添加しその後に希土類元素を添加する、（１）〜（５）のいずれか一項に記載の廃水中のモリブデン除去方法。
（７）水溶性鉄塩と希土類元素との添加後に、更にカチオン性高分子凝集剤を添加する（１）〜（６）のいずれか一項に記載の廃水中のモリブデン除去方法。
（８）廃水中に水溶性鉄塩を０．００５〜１．０ｗ／ｖ％の割合で添加する（１）〜（７）のいずれか一項に記載の廃水中のモリブデン除去方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、モリブデン含有廃水に、水溶性鉄塩と希土類元素を添加し、必要に応じて廃水のｐＨが３．０〜６．０となるようｐＨ調節剤にて調整し、生じた懸濁物質を固液分離することにより、高濃度のモリブデンを含有する廃水でも一度の処理で低濃度まで除去することができる。
また、懸濁物質の生成後、カチオン性高分子凝集剤を添加して懸濁物質をフロック化することで固液分離が効率的に容易になり、産業廃棄物となるスラッジ量をできるだけ少なくする処理方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明方法が適用できるモリブデン含有廃水は、各種鉱工業におけるいずれの由来の廃水であってもよく、通常、廃水中にモリブデンを５０〜３，０００ｍｇ／Ｌ程度含む廃水において好適に適用できる。
【００１１】
本発明に用いられる水溶性鉄塩としては、塩化第二鉄、硝酸第二鉄、硫酸第一鉄、ポリ硫酸第二鉄等の水溶性鉄塩の１種以上が好ましく用いられる。なかでも、塩化第二鉄は、単独で用いても、希土類元素含有溶液を添加することで高いモリブデン除去率が達成されるので好ましい。
また、本発明においては、水溶性鉄塩に加えて、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム等の水溶性アルミニウム塩を添加しても良い。
なお、水溶性鉄塩は、２０〜６０質量％（特に３０〜５０質量％）の水溶液として用いてもよい。
本発明において、水溶性鉄塩の添加量は、被処理廃水のモリブデン濃度にもよるが、廃水に対して、通常０．００５〜１．０ｗ／ｖ％程度、好ましくは０．０１〜０．７ｗ／ｖ％程度、より好ましくは０．０２〜０．３ｗ／ｖ％程度である。水溶性鉄塩の添加が０．００５ｗ／ｖ％より少ないとモリブデン除去効率が達成されないことがあり、また１．０ｗ／ｖ％よりも多いとスラッジ量が増加するので産業廃棄物処理上から好ましくはない。
【００１２】
本発明では、希土類元素を被処理水中に存在させる。
この希土類元素がモリブデン除去剤としての役割を果たす。モリブデン含有廃水へ添加する際の希土類元素は本発明の目的を達成できればいかなる状態であってもよいが、希土類元素含有溶液として添加するのが好ましく、希土類元素の酸化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩又はハロゲン化物の水溶液、塩酸溶液又は硫酸溶液として添加するのが好ましい。その濃度は特に限定されるものではないが、操作性を考慮すると例えば希土類元素酸化物の塩酸溶液の場合は、塩酸溶液中の希土類元素を酸化物として好ましくは１０〜４０質量％、より好ましくは２０〜３５質量％である。
【００１３】
本発明においては、希土類元素イオンの中でもランタンイオン、セリウムイオンの使用が好ましく、ランタンの使用がより好ましい。
また、本発明においてモリブデン除去剤として用いる希土類元素含有溶液は、希土類元素の混合物の溶液もしくは、希土類元素の単独又は混合液の形態で用いることができる。ランタンとセリウム及びイッテルビウムの溶液の使用が好ましく、ランタンとセリウムとの溶液がより好ましい。好ましい具体例としては、ランタンとセリウムとイッテリビウムの塩酸溶液（濃度は酸化物として３２．５質量％、その中の組成は、ランタン９５質量％、セリウム４．９質量％、イッテリビウム０．１質量％）である。なお当該組成の溶液はジェラニックＲ（登録商標；排水処理剤；有限会社環境総合管理機構）として販売されている。
【００１４】
本発明で使用される希土類元素を含む溶液は、希土類元素を含有している鉱石から不純物を取り除いた後、塩酸に溶解させて調整することができる。この時の塩酸濃度は、０．１〜１２規定程度が好ましく、より好ましくは５〜１２規定程度、さらに好ましくは８〜１２規定程度である。希土類元素イオンの濃度は、特に限定されるものではないが、操作性を考慮すると、酸化物として好ましくは１０〜４０質量％、より好ましくは２０〜４０質量％、さらに好ましくは２０〜３５質量％である。溶解時間は、完全に溶解すればよく、特に限定されないが、０．５時間から２時間程度で充分である。
本発明において、希土類元素元素の添加量は、被処理廃水中のモリブデンの濃度にもよるが、廃水中のモリブデン１モル当たり希土類元素として０．０５〜５０モル程度、好ましくは０，１〜３０モル程度、より好ましくは０．５〜２０モル程度を用いる。なお適宜増減することは何ら差支えない。
【００１５】
本発明においては、水溶性鉄塩溶液と希土類元素含有溶液とを廃水に添加後、モリブデン析出物を生じさせるために、必要に応じてさらにｐＨ調節剤を添加してｐＨを３．０〜６．０、好ましくはｐHを３．５〜５．５に調整する。モリブデンは弱酸性領域で良く反応して析出するが、中性もしくはアルカリ領域では再溶出をし、良好な除去は望めない。
かかる処理廃水のｐＨを調整するためのｐH調節剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ性物質、もしくは塩酸、硫酸、硝酸等の酸性物質が用いられる。
本発明において、モリブデン含有廃水に、水溶性鉄塩と希土類元素含有溶液とを添加するうえで、水溶性鉄塩を添加しその後に希土類元素を添加するか、希土類元素を添加しその後に水溶性鉄塩を添加するか、若しくは、水溶性鉄塩と希土類元素を同時に添加する、いずれの添加順序の方法も可能である。なお、好ましくは、塩化第二鉄を先にし、次いで除去剤Ａを添加する順序のほうが、モリブデン除去率としてはやや優位であり好ましい。
【００１６】
更に、本発明においては、凝集沈殿法で懸濁物質をフロック化して固液分離を容易にするために高分子凝集剤を併用することが好ましい。
高分子凝集剤としては、フロックの凝集に用いられるものであり、ポリアクリル酸エステル系、ポリジシアンアミド系、ポリアミジン系、ポリジアリルアミン系、ポリアミン系、ポリメタクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、ポリエチレンイミン、キトサン等のカチオン性高分子凝集剤が好ましい。
この他にポリアクリルアミド等のノニオン性有機系凝集剤、ポリアクリル酸、アクリルアミドとアクリル酸との共重合体及びその塩等のアニオン性有機系凝集剤も用いることができる。ただし、本発明におけるモリブデンの反応ｐHは弱酸性なので、ノニオン性及びアニオン性高分子凝集剤はｐHによって凝集反応を示さず使用できない場合もある。
高分子凝集剤の添加量は、通常、処理廃水中に０．５〜１０ｍｇ／Ｌ程度、好ましくは１〜７ｍｇ／Ｌ程度である。
【００１７】
一連の工程終了後、被処理水を固液分離処理する。この固液分離は常法により行うことができ、例としてベルトプレス、フィルタープレス等の濾過分離、遠心分離、沈降分離等が挙げられる。
【実施例】
【００１８】
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
なお、実施例でモリブデン（以下「Mo」と略す場合あり）測定に用いられた測定器はHACH社の携帯用多項目迅速水質分析計である。
【００１９】
参考例１
希土類元素の酸化物の塩酸溶液（希土類元素の濃度は、酸化物として３２．５質量％、組成はランタン９５質量％、セリウム４．９質量％、イッテルビウム０．１質量％）を本発明で用いる除去剤Ａとした。
【００２０】
実施例１−１〜１−５
実施例１−１〜１−５として、工場廃水（モリブデン含量９５０ｍｇ／Ｌ，初期 ｐＨ１１．６）１００ｍＬに、表１に記載量の塩化第二鉄（w/v ％）（添加は塩化第二鉄３８％水溶液を用いた）、希土類元素含有溶液（除去剤Ａ）（v/v ％）、１７%ＮａＯＨ、アニオン性高分子凝集剤を添加した。これら成分を添加後のｐＨ、モリブデン含量、モリブデン除去率を表１に示した。
実施例１−１では、塩化第二鉄０．１３％、除去剤Ａを０．１％で添加し、Mo含量は２０ｍｇ／Ｌに低下した。
実施例１−２〜１−４では、除去剤Ａを０．０５％ずつ増加して追加した。しかしＭo濃度は３ｍｇ／Ｌ程度ずつしか減少しなかった。
実施例１−３〜１−４ ではＭo含量１４ｍｇ／Ｌで変化なく、希土類元素含有溶液（除去剤Ａ）の添加は充分量されていると判断した。
実施例１−５では、水酸化ナトリウム液を用いてｐＨを３．０から４．７に上げるとＭo含量は１４ｍｇ／Ｌから５ｍｇ／Ｌまで低下した。
これらのことから、処理ｐＨとしてはｐＨ３．０程度が下限であり、モリブデン除去する適正ｐＨが存在することが判明した。また本試験での酸性領域のｐＨではアニオン系高分子凝集剤での凝集沈殿は起さなかった。
【００２１】
【表１】
0006607561.tif 000002
【００２２】
・塩化第二鉄；「塩化第二鉄３８％水溶液  ボーメ度４０」ラサ工業社製を用いた。但し添加量は塩化第二鉄として算出して記載した。以下の実施例においても同様である。
・除去剤Ａ；参考例１に示される希土類元素含有溶液を用いた。例えば廃水１００ｍＬへの０．１ｍＬ添加が０．１v/v ％に換算される。以下の実施例においても同様である。
・ハイモロックA-210H；アニオン性高分子凝集剤、ポリアクリル酸ソーダ（ハイモ株式会社）
【００２３】
実施例２−１〜２−２
実施例２−１〜２−２として、工場廃水（モリブデン含量９３５ｍｇ／Ｌ，初期ｐＨ１１．４）１００ｍＬに、表２に記載量の塩化第二鉄（w/v ％）、除去剤Ａ（v/v ％）、３５% 塩酸、２５％ＮａＯＨを添加した。これら成分を添加後のｐＨ、Mo含量、Mo除去率を表２に示した。
実施例２−１〜２−２では、塩化第二鉄０．１５％、除去剤Ａを０．１％添加し、ｐＨ調節剤にてｐＨを４．２〜４．５に設定してMo含量は２〜３ｍｇ／Ｌと良好な除去効果が得られた（Mo除去率９９．７〜９９．８％）。
【００２４】
【表２】
0006607561.tif 000003
【００２５】
実施例３−１〜３−３、参考例３−１
実施例３−１〜３−３及び参考例３−１として、工場廃水（モリブデン含量９３０ｍｇ／Ｌ，初期ｐＨ１１．２）１００ｍＬに、表３に記載量の塩化第二鉄（w/v ％）、除去剤Ａ（v/v ％）、３５％塩酸、２５％ＮａＯＨを添加した。これら成分を添加後のｐＨ、Mo含量、Mo除去率を表３に示した。
参考例３−１では、塩化第二鉄０．１５％、除去剤Ａを０．１％添加し、ｐＨ２．７で、モリブデン含量は６４ｍｇ／Ｌまでしか低下していない（除去率９３．１％）。
実施例３−１〜３−２ではｐＨ調節剤にてｐＨを３．８〜４．０に設定するとモリブデン含量は２ｍｇ／Ｌ程度で良好な除去効果が得られた（除去率９９．８％）。
実施例３−３ではｐＨ４．５まで上昇してもモリブデン含量４ｍｇ／Ｌを維持していた（除去率９９．６％）。
これらの結果は、塩化第二鉄０．１５％、除去剤Ａ０．１％添加では、ｐＨ３．８〜ｐＨ４．５で、Mo含量一桁台で除去率９９％％以上を維持していたことを示す。
【００２６】
【表３】
0006607561.tif 000004
【００２７】
実施例４−１〜４−４、参考例４−１〜４−３  
実施例４−１〜４−４及び参考例４−１〜４−３として、種々の凝集剤の凝集沈殿の成否を確認した。即ち、工場廃水（モリブデン含量９３０ｍｇ／Ｌ，ｐＨ１１．２）１００ｍＬに、塩化第二鉄を０．１５％、除去剤Ａを０．１％添加した液を用いて、表４に示す凝集剤、２５％ＮａＯＨを添加し、凝集沈殿能の成否を確認した。これら成分を添加後のｐＨ、Mo含量、Mo除去率を表４に示した。
固液分離（凝集沈殿）するには、凝集沈殿を完成させないといけないが、参考例４−１〜４−３では、アニオン性高分子を用いては、ろ紙ろ過は出来たが凝集沈殿は起こさなかった。
実施例４−１〜４−４では、分子量の違うカチオン性高分子を用いた全てにおいてｐＨ４．０〜４．３の酸性領域で凝集沈殿は成功した。
【００２８】
【表４】
0006607561.tif 000005
【００２９】
・ハイモロックA210H；アニオン性高分子凝集剤、ポリアクリル酸ソーダ（ハイモ株式会社）
・ハイモロックMS-882；カチオン性（両性）高分子凝集剤、ポリアクリル酸エステル系（ハイモ株式会社）
・ハイモロックMP-184；カチオン性高分子凝集剤、ポリアクリル酸エステル系（ハイモ株式会社）
・ハイモロックMP-584；低分子量カチオン性高分子凝集剤、ポリアクリル酸エステル系（ハイモ株式会社）
・ハイモロックMP-384；中分子量カチオン性高分子凝集剤、ポリアクリル酸エステル系（ハイモ株式会社）
【００３０】
実施例５−１〜５−６、参考例５−１
実施例５−１〜５−６及び参考例５−１として、工場廃水（モリブデン含量９３０ｍｇ／Ｌ， ｐＨ１１．２）１００ｍＬに、表５に記載量の塩化第二鉄０．１５％、除去剤Ａを０．１％、及びｐＨ調節剤を添加した。これら成分を添加後のｐＨ、Mo含量、Mo除去率を表５に示した。
参考例５−１では、ｐＨ２．７で７５ｍｇ／Ｌまでしか低下していない（除去率９１．９％）。
実施例５−１〜５−５ではｐＨ３．８〜５．５の範囲でMo含量１０ｍｇ／Ｌ程度を維持した（除去率９８．９〜９９．５％）。
実施例５−６ではｐＨ５．９でMo含量２０ｍｇ／Ｌを示しこの程度のｐＨ数値が上限と判断された。好ましくはｐＨ５．５程度以下が好ましいと判断された。
本試験からは、Mo含量９３０ｍｇ／Ｌと高濃度のMo除去であるが、塩化第二鉄０．１５%、除去剤Ａ０．１%添加で、ｐＨ３．８〜５．５で１０ｍｇ／Ｌを示し、特にｐＨ５で５ｍｇ／Ｌと一桁台を示した。
【００３１】
【表５】
0006607561.tif 000006
【００３２】
実施例６
実施例６として、廃水（モリブデン含量２５０ｍｇ／Ｌ，ｐＨ１２．２）１００ｍＬに、表６に記載量の塩化第二鉄溶液を０．０６％、除去剤Ａを０．０２５％、及びｐＨ調節剤を添加した。これら成分を添加後のｐＨ、Mo含量、Mo除去率を表６に示した。
実施例６では、ｐＨ調整してｐＨ４．８に設定するとMo含量は３ｍｇ／Ｌと一桁台になった。（除去率９８．８％）
【００３３】
【表６】
0006607561.tif 000007
【００３４】
実施例７
実施例７として、廃水（モリブデン含量６９５ｍｇ／Ｌ，ｐＨ７．８）１００ｍＬに、表７に記載量の塩化第二鉄を０．１０％、除去剤Ａを０．０５％、ｐＨ調節剤を添加した。これら成分を添加後のｐＨ、Mo含量、Mo除去率を表７に示した。
実施例７では２５％水酸化ナトリウムでｐＨ調整してｐＨ４．５に上げるとMo含量は３ｍｇ／Ｌとなった。モリブデン６９５ｍｇ／Ｌと高濃度の廃水でも塩化第二鉄０．１０％、除去剤Ａ０．０５％と低濃度の添加でもｐＨ調整すれば３ｍｇ／Ｌと一桁台になった（除去率９９．６％）。
【００３５】
【表７】
0006607561.tif 000008
【００３６】
実施例８−１〜８−２
実施例８−１〜８−２として、モリブデン含有廃水に添加する、水溶性鉄塩と希土類元素の添加順序を代えて比較試験を行った。
実施例８−１では、廃水（モリブデン含量１１６ｍｇ／Ｌ，ｐＨ１２．２）１００ｍＬに、表８−１に記載量の除去剤Ａを０．０２％添加し、次いで塩化第二鉄を０．０４％添加して、ｐＨ５．２に調節し、カチオン性高分子凝集剤（ハイモロック MP-584）を添加した。添加後のｐＨ、Mo含量、Mo除去率について表８−１に結果を示した。凝集沈殿後ろ紙ろ過したろ液のMo含量は６ｍｇ／Ｌであった（除去率９４．８％）。
【００３７】
【表８−１】
0006607561.tif 000009
【００３８】
実施例８−２では、実施例８−１と同じ廃水を用いて、塩化第二鉄溶液を先に添加し、その後に、除去剤Ａを添加した。
即ち、表８−２に記載量の塩化第二鉄を０．０４％添加して、次いで除去剤Ａを０．０２%添加し、ｐＨ４．０に調節し、カチオン性高分子凝集剤（ハイモロック MP-584）を添加した。添加後のｐＨ、Mo含量、Mo除去率について表８−２に結果を示した。凝集沈殿後ろ紙ろ過したろ液のMo含量を測定した結果、Mo含量は２．５ｍｇ／Ｌであった（除去率９７．８％）。
上記の結果からは、塩化第二鉄溶液と希土類元素含有溶液（除去剤Ａ）の添加の順序には大きな差異はないが、塩化第二鉄を先にし、次いで除去剤Ａを添加する順序がやや優位であったと云える。また両者を同時に投与することも本発明の効果を得るために何ら差支えない。
【００３９】
【表８−２】
0006607561.tif 000010
【００４０】
・ハイモロック MP-584；低分子量カチオン性高分子凝集剤、ポリアクリル酸エステル系（ハイモ株式会社）
【００４１】
実施例９−１〜９−３ 、参考例９−１〜９−２
実施例９−１〜９−３及び参考例９−１〜９−２として、廃水（モリブデン含量１１４ｍｇ／Ｌ ｐＨ１２．１）１００ｍＬに、表９に記載量の塩化第二鉄を０．０４％、除去剤Ａを０．０２%、ｐＨ調節剤を添加した。これらを添加後のｐＨ、Mo含量、Mo除去率を表９に示した。
実施例９−１〜９−３では、ｐＨ３．６〜５．４の範囲でMo含量は一桁台の４．５〜６ｍｇ／Ｌと良好な除去を示し変動はわずかであった。
参考例９−１〜９−２では、ｐＨ６．８から８．１と上昇するに従いMo含量も２４ｍｇ／Ｌから４３ｍｇ／Ｌとなり再溶出を確認した。ｐＨを上げるごとにMoの再溶出は進行したと観察された。
従って、本試験ではｐＨ３．６〜５．４の程度範囲がMo をフロック内でとどめている適正ｐＨであることが示唆された。
【００４２】
【表９】
0006607561.tif 000011