(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１−Ａ）または（１−Ｂ）で表される化合物。
【化１】
0006597244.tif 000082
（式（１−Ａ）および（１−Ｂ）中、
Ａ1は１，４−フェニレンまたは１，４−シクロへキシレンであり、
Ｒ1は独立して水素、フッ素、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数２〜２０のアルケニル、炭素数１〜２０のアルコキシ、炭素数１〜２０のアルキルエステル、または式（２）で表される基であり、ただしＲ1のうち少なくとも一つは式（２）で表される基である。
【化２】
0006597244.tif 000083
式（２）中、Ｙ1は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−であり；Ｑ1は単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
ＰＧは式（ＰＧ−１）〜式（ＰＧ−８）のいずれか１つで表される重合性の基である。
【化３】
0006597244.tif 000084
式（ＰＧ−１）〜式（ＰＧ−８）中、Ｒ2はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｇは式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−５）のいずれか１つで表される基である。
【化４】
0006597244.tif 000085
式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−５）中、Ｘ1、Ｘ3、Ｘ4およびＸ5はそれぞれ独立して−Ｏ−または−Ｓ−であり；
Ｘ2は−Ｎ＝であり；
Ｘ6は独立して−ＣＨ＝または−Ｎ＝であり；
Ｗ1およびＷ5はヘテロ原子を含んでもよい芳香環であり、該芳香環は単結合または−Ｃ≡Ｃ−で連結していても良く；
Ｗ2は酸素、硫黄、5員環、6員環、5員環および6員環の縮合環であり、該5員環および6員環はヘテロ原子またはカルボニルを含んでいても良く；
Ｗ3は独立してシアノ、炭素数１〜１０のアルカノイルまたは炭素数１〜１０のアルキルエステルであり、該アルカノイルまたはアルキルエステルにおいて少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
Ｗ4は単結合もしくは−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、１，４−フェニレン、またはそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し；
Ａ2は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロへキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、またはナフタレン−２，６−ジイルから選ばれるいずれかの二価基であり、該二価基において、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、シアノ、ヒドロキシ、ホルミル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルキルエステル、または炭素数１〜５のアルカノイルで置き換えられてもよく；
Ｚ2は独立して単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＣＨ3−、−ＣＣＨ3＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ｎは独立して１または２の整数であり；Ｒ3は式（２）で表される基であり；Ｚ3は−ＣＨ＝Ｎ−ＮＲ4−または−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ−で表される基であり、Ｒ4は水素または炭素数１〜１０のアルキルであり；
Ｚ1は−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；  
ｐは独立して０または１の整数である。）
【請求項２】
両方のＲ1が式（２）で表される基である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
両方のＲ1が式（２）で表される基であり、式（２）中、ＰＧが式（ＰＧ−１）で表される重合性の基であり、Ｒ2が水素またはメチルである請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｇが式（Ｇ−１）で表される基であり、
【化５】
0006597244.tif 000086
式（Ｇ−１）中、Ｗ1が式（Ｗ1−１）〜式（Ｗ1−６）のいずれか１つで表される基である請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【化６】
0006597244.tif 000087
（ここで、式（Ｗ1−１）〜式（Ｗ1−６）中、Ｘ7は−Ｏ−または−Ｓ−であり、少なくとも一つの−ＣＨ＝は-Ｎ＝に置き換えられてもよく、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、シアノ、トリフルオロアセチル、トリフルオロメチル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルキルエステル、または炭素数１〜５のアルカノイルで置き換えられてもよい。）
【請求項５】
Ｇが式（Ｇ−２−１）〜式（Ｇ−２−７）で表される基である請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【化７】
0006597244.tif 000088
（式（Ｇ−２−３）〜式（Ｇ−２−７）中、Ｒ4はそれぞれ炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のアルキルエステルであり；
Ｒ5は炭素数１〜５のアルキルまたは置換基を有しても良いフェニルであり；
Ｒ6は炭素数１〜５のアルキルであり；
Ｘ8は独立して−ＣＯ−または−Ｓ−である。）
【請求項６】
Ｇが式（Ｇ−３−１）〜式（Ｇ−３−４）で表される基である請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【化８】
0006597244.tif 000089
（式（Ｇ−３−１）〜式（Ｇ−３−４）中、Ｒ7は炭素数１〜５のアルキルであり、該アルキルは分岐を有しても良い。）
【請求項７】
Ｇが式（Ｇ−４）で表される基である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【化９】
0006597244.tif 000090
（式（Ｇ−４）中、Ｚ2は独立して単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−または−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−であり；
Ｒ3は式（２）で表される基であり、式（２）中、ＰＧが式（ＰＧ−１）で表される重合性の基であり、Ｒ2が水素またはメチルであり；
Ｗ4は単結合または式（Ｗ4−１）〜式（Ｗ4−６）のいずれか１つで表される連結基を表す。）
【化１０】
0006597244.tif 000091
【請求項８】
Ｇが式（Ｇ−５）で表される基である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【化１１】
0006597244.tif 000092
（式（Ｇ−５）中、Ｗ5が式（Ｗ5−１）〜式（Ｗ5−４）のいずれか１つで表される基であり、
【化１２】
0006597244.tif 000093
ここで、式（Ｗ5−１）〜式（Ｗ5−４）中、Ｘ9は−Ｏ−または−Ｓ−であり、少なくとも一つの−ＣＨ＝は-Ｎ＝に置き換えられてもよく、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、シアノ、トリフルオロアセチル、トリフルオロメチル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルキルエステル、または炭素数１〜５のアルカノイルで置き換えられてもよい。）
【請求項９】
Ａ1が１，４−シクロへキシレンである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の化合物の少なくとも１つを含有する液晶組成物。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の化合物の少なくとも１つと、式（Ｍ１）および式（Ｍ２）で表される化合物群から選ばれる少なくとも１つとを含有する液晶組成物。
【化１３】
0006597244.tif 000094
（式（Ｍ１）および（Ｍ２）中、
ＡMはそれぞれ独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロへキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フルオレノン−２，７−ジイルまたはフルオレン−２，７−ジイルから選ばれるいずれかの二価基であり、該二価基において、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、シアノ、ヒドロキシ、ホルミル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルキルエステルまたは炭素数１〜５のアルカノイルで置き換えられてもよく；
ＺMはそれぞれ独立して単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＣＨ3−、−ＣＣＨ3＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ＸMは水素、フッ素、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数２〜２０のアルケニル、炭素数１〜２０のアルコキシまたは炭素数１〜２０のアルキルエステルであり；
ｑは１〜４の整数であり；
ａは０〜２０の整数であり；
ＲMは水素またはメチルであり；
ＹMは単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−である。）
【請求項１２】
請求項１０または１１に記載の液晶組成物において、さらにキラルな化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
【請求項１３】
請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の液晶組成物において、さらに二色性色素化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
【請求項１４】
請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の液晶組成物に光を照射して得られる重合体。
【請求項１５】
請求項１４に記載の重合体からなる光学的異方性を有する光学異方性フィルム。
【請求項１６】
波長４５０ｎｍにおけるΔｎ（Δｎ450）と波長５５０ｎｍにおけるΔｎ（Δｎ550）が以下の関係を満たす、請求項１５に記載の光学異方性フィルム。
０．８≦Δｎ450/Δｎ550≦１．０５
【請求項１７】
請求項１５または１６に記載の光学異方性フィルムを有する偏光板。
【請求項１８】
請求項１５または１６に記載の光学異方性フィルムを有する表示素子。
【請求項１９】
請求項１７に記載の偏光板を有する表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、波長による屈折率異方性を制御可能で、透明点が低く、溶解性および相溶性に優れる液晶性化合物、該化合物を含む液晶組成物、およびこの液晶組成物から得られる重合体、光学異方性フィルムおよびそれらの用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の広視野角化や高コントラスト化を目的として、位相差板を用いた光学補償技術が知られており、このような位相差板としては一般的に高分子フィルムを延伸処理することにより複屈折を制御した延伸フィルムと呼ばれるものが用いられている。
【０００３】
近年、重合性基を持つ液晶化合物が、反射型偏光板、位相差板などの複屈折性（光学異方性）を示す光学異方性フィルムに活用されている。この化合物は液晶状態で複屈折を示し、重合することでその配向が固定される。この重合体の固定された配向状態としては、ホモジニアス（水平配向）、チルト（傾斜配向）、ホメオトロピック（垂直配向）およびツイスト（ねじれ配向）等を挙げることができる。
【０００４】
重合性液晶化合物を用いて得られる位相差板は、従来用いられていた延伸フィルムと比較し、大きな複屈折を示すことから薄膜化が可能であり、基材に直接塗布することが可能であるため接着層を省略することも期待できる。また、強固なネットワーク構造を構築できるため外部環境に対する特性の変化率が小さいなどの優れた特性を有する。さらに、液晶の配向制御により３次元屈折率を容易に制御することが可能であるため、成形性に関しても優れている。
【０００５】
ホモジニアス配向を有する光学異方性フィルムは、例えば、１／２波長板、１／４波長板、または他の光学機能を有するフィルムと組み合わせることで、複合位相差板、円偏光板として使用することができる（特許文献１参照）。
【０００６】
ホメオトロピック配向を有する光学異方性フィルムは、光軸の方向がｎz方向にあり、光軸方向の屈折率がその直交する方向の屈折率より大きいため、屈折率楕円体では、ポジティブＣ−プレートに分類される。このポジティブＣ−プレートは、他の光学機能を有するフィルムと組み合わせることによって、水平配向した液晶モードいわゆるＩＰＳ（In-Plane Switching）モード等の光学補償、例えば偏光板の視野角特性の改善に応用できる（非特許文献１〜３、特許文献２および３）。
【０００７】
光学異方性フィルムに必要な光学的特性は、用途や目的によって異なるので、使用される化合物として多様な液晶化合物が開発されている。また、単独では前記の異方性を制御することが困難であることが多いため、種々の化合物と組み合わせ、液晶組成物として利用される。
【０００８】
このような液晶組成物は塗布性を調節する目的などで有機溶剤へ溶解させ、インクとして使用する。液晶組成物を使用して光学異方性を有するフィルムを製造するには、液晶化合物、光重合開始剤、界面活性剤などを有機溶剤に溶解させて溶液粘度、レベリング性などを調整したインキを調製する。このインキを配向処理した基板に塗布し、溶剤を乾燥させ、液晶組成物を基板上に配向させる。次に紫外線を照射して重合させ、配向状態を固定化する。通常、溶媒を乾燥除去してから重合するまで室温下で行われ、この間は結晶などが析出することなく均一な液晶状態を保たねばならない。そのため、液晶組成物に使用する重合性化合物は、他の液晶性化合物との良好な相溶性や有機溶剤への高い溶解性が必要となり、さらに液晶組成物として溶剤除去後に室温付近での長時間の液晶相の維持が必要となる。また、有機溶剤に関しては環境負荷や人体への影響を考慮し、安全性の高い有機溶剤に対して高い溶解性を有することが求められる。
【０００９】
加えて、該液晶組成物から得られる重合体は光学異方性の特性以外に高い透明性、機械的強度の強さ、基板への高い密着性、収縮性の低さ、高い耐熱性、高い耐薬品性などの特性も求められる。
【００１０】
棒状分子より形成された光学異方性層において、通常、異方性分子の２つの屈折率ｎｅ（分子長軸に平行な方向における異常屈折率）とｎｏ（分子長軸に垂直な方向における通常屈折率）は波長が大きくなるに従って、小さくなる。この時、ｎｏよりｎｅの方が波長に対する屈折率変化率が大きい事から、屈折率異方性（Δｎ＝ｎｅ−ｎｏ）は適用波長が大きくなるに伴い、小さくなる。一方液晶ディスプレイ（LCD）等の表示デバイスにおいては、光源は380-800nm程度の波長の光から成る白色光であるが、通常の光学異方層を用いて1/2λや1/4λ板等を設計し適用する場合、上記の波長分散性により、波長により偏光状態の変化が生じ、光が有色となるなどの問題が起こる。この問題を防ぐためには、各波長において設計した位相差になるよう、波長分散性を制御する必要があり、波長による屈折率異方性の依存性の低い（低波長分散特性）材料や、さらには波長が大きくなるに伴い屈折率異方性が大きくなる（逆波長分散特性）材料が求められている。
【００１１】
逆波長分散特性を有する光学異方性層を得るためには、２枚の位相差層を、屈折率異方性の方向にそれぞれ角度を付けて積層する方法が提案されている（特許文献４および５）。しかし、このような積層体では、２枚の位相差層が必要となり、かつ２枚の位相差層の異方性の角度を調節する必要があるなど、積層体を形成するための製造上の煩雑さや、光学異方性層の膜厚が厚くなるなどの課題があった。
【００１２】
近年、このような課題を解決するために積層することなく逆波長分散を有する光学異方性層が求められており、逆波長分散特性を有する液晶性化合物が提案されている（特許文献６〜１０）。
【００１３】
しかしながら、特許文献６記載の化合物は屈折率異方性が低いため所望の位相差を得るためには膜厚を厚くする必要があり、またアスペクト比が小さいため配向均一性を制御しにくく、さらには合成ルートが長いため、製造が難しい事などの問題が懸念される。特許文献７および８記載の化合物は可視領域に吸収を有するため、透過率の低下や色むらなどを生じやすく、光学用途での使用には適さない。特許文献９および１０記載の化合物は液晶相の温度範囲や透明点が高く、温度をかけながら紫外線を照射して重合するなどの煩雑な工程が必要となる。また、特許文献６〜１０に記載の化合物は総じて有機溶剤に対する溶解性が低く、また室温下での液晶相保持時間が短いことにより製造マージンが狭く改善が求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開２００２−３７２６２３号公報
【特許文献２】国際公開第２００５／３８５１７Ａ１号パンフレット
【特許文献３】米国特許出願公開第２００６／１８２９００号公報
【特許文献４】特開平１０−６８８１６号公報
【特許文献５】特開２００１−４８３７号公報
【特許文献６】特表２０１０−５２２８９３号公報
【特許文献７】特開２００９−１７９５６３号公報
【特許文献８】国際公開第２０１２／１６９４２４Ａ１号パンフレット
【特許文献９】特開２００５−２８９９８０号公報
【特許文献１０】特開２０１０−３１２２３号公報
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】M.S.Park et al, IDW '04 FMC8-4
【非特許文献２】M.Nakata et al, SID '06 P-58
【非特許文献３】K.J.Kim et al, SID '06 Digest p.1158-1161
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は、低波長分散特性さらには逆波長分散性を示し、他の液晶性化合物および有機溶媒に対する良好な混和性（miscibility）を有する化合物、および該化合物を含み室温付近にて良好な液晶相を示し、長時間液晶相を維持することが可能な液晶組成物、さらには該液晶組成物を用いて光学異方性を示し、高い透明性を有する重合体を形成することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
発明者らは鋭意検討を重ねた結果、エチレンを含む結合基を有する化合物が、上記課題を解決する事を見出し、発明を完成させた。すなわち本発明は以下のとおりである。
【００１８】
［１］式（１）で表される化合物。
【００１９】
【化１】
0006597244.tif 000002
（式（１）中、
Ａ1は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロへキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、またはナフタレン−２，６−ジイルから選ばれるいずれかの二価基であり、該二価基において、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、シアノ、ヒドロキシ、ホルミル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルコキシカルボニル、または炭素数１〜５のアルカノイルで置き換えられてもよく；
Ｚ1は独立して単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＣＨ3−、−ＣＣＨ3＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｃ≡Ｃ−であるが、Ｚ1のうち少なくとも一つは−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、または−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−であり；
ｍは独立して１または２の整数であり；
Ｒ1は独立して水素、フッ素、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数２〜２０のアルケニル、炭素数１〜２０のアルコキシ、炭素数１〜２０のアルキルエステル、または式（２）で表される基であり、ただしＲ1のうち少なくとも一つは式（２）で表される基である。
【００２０】
【化２】
0006597244.tif 000003
式（２）中、Ｙ1は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−であり；Ｑ1は単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；ＰＧは式（ＰＧ−１）〜式（ＰＧ−８）のいずれか１つで表される重合性の基である。
【００２１】
【化３】
0006597244.tif 000004
式（ＰＧ−１）〜式（ＰＧ−８）中、Ｒ2はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｇは式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−５）のいずれか１つで表される基である。
【００２２】
【化４】
0006597244.tif 000005
式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−５）中、Ｘ1、Ｘ3、Ｘ4およびＸ5はそれぞれ独立して−Ｏ−または−Ｓ−であり；Ｘ2は−Ｎ＝であり；Ｘ6は独立して−ＣＨ＝または−Ｎ＝であり；Ｗ1およびＷ5はヘテロ原子を含んでもよい芳香環であり、該芳香環は単結合または−Ｃ≡Ｃ−で連結していても良く；Ｗ2は酸素、硫黄、5員環、6員環、5員環および6員環の縮合環であり、該5員環および6員環はヘテロ原子またはカルボニルを含んでいても良く；Ｗ3は独立してシアノ、炭素数１〜１０のアルカノイルまたは炭素数１〜１０のアルキルエステルであり、該アルカノイルまたはアルキルエステルにおいて少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；Ｗ4は単結合もしくは−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、１，４−フェニレン、またはそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し；Ａ2は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロへキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、またはナフタレン−２，６−ジイルから選ばれるいずれかの二価基であり、該二価基において、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、シアノ、ヒドロキシ、ホルミル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルキルエステル、または炭素数１〜５のアルカノイルで置き換えられてもよく；Ｚ2は独立して単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＣＨ3−、−ＣＣＨ3＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；ｎは独立して１または２の整数であり；Ｒ3は式（２）で表される基であり；Ｚ3は−ＣＨ＝Ｎ−ＮＲ4−または−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ−で表される基であり、Ｒ4は水素または炭素数１〜１０のアルキルである。）
【００２３】
[２] 式（１−Ａ）または（１−Ｂ）で表される、[１] に記載の化合物。
【００２４】
【化５】
0006597244.tif 000006
（式（１−Ａ）および（１−Ｂ）中、
Ａ1は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロへキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、またはナフタレン−２，６−ジイルから選ばれるいずれかの二価基であり、該二価基において、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、シアノ、ヒドロキシ、ホルミル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルキルエステル、または炭素数１〜５のアルカノイルで置き換えられてもよく；Ｒ1は独立して水素、フッ素、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数２〜２０のアルケニル、炭素数１〜２０のアルコキシ、炭素数１〜２０のアルキルエステル、または式（２）で表される基であり、ただしＲ1のうち少なくとも一つは式（２）で表される基である。
【００２５】
【化６】
0006597244.tif 000007
式（２）中、Ｙ1は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−であり；Ｑ1は単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；ＰＧは式（ＰＧ−１）〜式（ＰＧ−８）のいずれか１つで表される重合性の基である。
【００２６】
【化７】
0006597244.tif 000008
式（ＰＧ−１）〜式（ＰＧ−８）中、Ｒ2はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｇは式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−５）のいずれか１つで表される基である。
【００２７】
【化８】
0006597244.tif 000009
式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−５）中、Ｘ1、Ｘ3、Ｘ4およびＸ5はそれぞれ独立して−Ｏ−または−Ｓ−であり；Ｘ2は−Ｎ＝であり；Ｘ6は独立して−ＣＨ＝または−Ｎ＝であり；Ｗ1およびＷ5はヘテロ原子を含んでもよい芳香環であり、該芳香環は単結合または−Ｃ≡Ｃ−で連結していても良く；Ｗ2は酸素、硫黄、5員環、6員環、5員環および6員環の縮合環であり、該5員環および6員環はヘテロ原子またはカルボニルを含んでいても良く；Ｗ3は独立してシアノ、炭素数１〜１０のアルカノイルまたは炭素数１〜１０のアルキルエステルであり、該アルカノイルまたはアルキルエステルにおいて少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；Ｗ4は単結合もしくは−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、１，４−フェニレン、またはそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し；Ａ2は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロへキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、またはナフタレン−２，６−ジイルから選ばれるいずれかの二価基であり、該二価基において、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、シアノ、ヒドロキシ、ホルミル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルキルエステル、または炭素数１〜５のアルカノイルで置き換えられてもよく；Ｚ2は独立して単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＣＨ3−、−ＣＣＨ3＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；ｎは独立して１または２の整数であり；Ｒ3は式（２）で表される基であり；Ｚ3は−ＣＨ＝Ｎ−ＮＲ4−または−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ−で表される基であり、Ｒ4は水素または炭素数１〜１０のアルキルであり；
Ｚ1は独立して単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、または−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−であり；
ｐは独立して０または１の整数である。）
【００２８】
[３] 両方のＲ1が式（２）で表される基である、[１]または[２] に記載の化合物。
[４] 両方のＲ1が式（２）で表される基であり、式（２）中、ＰＧが式（ＰＧ−１）で表される重合性の基であり、Ｒ2が水素またはメチルである、[１]〜[３]のいずれか１項に記載の化合物。
[５] Ｇが式（Ｇ−１）で表される基であり、
【００２９】
【化９】
0006597244.tif 000010
式（Ｇ−１）中、Ｗ1が式（Ｗ1−１）〜式（Ｗ1−６）のいずれか１つで表される基である、[１]〜[４]のいずれか１項に記載の化合物。
【００３０】
【化１０】
0006597244.tif 000011
ここで、式（Ｗ1−１）〜式（Ｗ1−６）中、Ｘ7は−Ｏ−または−Ｓ−であり、少なくとも一つの−ＣＨ＝は-Ｎ＝に置き換えられてもよく、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、シアノ、トリフルオロアセチル、トリフルオロメチル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルキルエステル、または炭素数１〜５のアルカノイルで置き換えられてもよい。
[６] Ｇが式（Ｇ−２−１）〜式（Ｇ−２−７）で表される基である、[１]〜[４]のいずれか１項に記載の化合物。
【００３１】
【化１１】
0006597244.tif 000012
（式（Ｇ−２−３）〜式（Ｇ−２−７）中、Ｒ4はそれぞれ炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のアルキルエステルであり；Ｒ5は炭素数１〜５のアルキルまたは置換基を有しても良いフェニルであり；Ｒ6は炭素数１〜５のアルキルであり；Ｘ8は独立して−ＣＯ−または−Ｓ−である。）
[７] Ｇが式（Ｇ−３−１）〜式（Ｇ−３−４）で表される基である、[１]〜[４]のいずれか１項に記載の化合物。
【００３２】
【化１２】
0006597244.tif 000013
（式（Ｇ−３−１）〜式（Ｇ−３−４）中、Ｒ7は炭素数１〜５のアルキルであり、該アルキルは分岐を有しても良い。）
[８] Ｇが式（Ｇ−４）で表される基であり、
【００３３】
【化１３】
0006597244.tif 000014
式（Ｇ−４）中、Ｚ2は独立して単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−または−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−であり；Ｒ3は式（２）で表される基であり、式（２）中、ＰＧが式（ＰＧ−１）で表される重合性の基であり、Ｒ2が水素またはメチルであり；Ｗ4は単結合または式（Ｗ4−１）〜式（Ｗ4−６）のいずれか１つで表される連結基を表す、[１]〜[４]のいずれか１項に記載の化合物。
【００３４】
【化１４】
0006597244.tif 000015
[９]  Ｇが式（Ｇ−５）で表される基であり、
【００３５】
【化１５】
0006597244.tif 000016
式（Ｇ−５）中、Ｗ5が式（Ｗ5−１）〜式（Ｗ5−４）のいずれか１つで表される基である［１］〜[４]のいずれか１項に記載の化合物。
【００３６】
【化１６】
0006597244.tif 000017
ここで、式（Ｗ5−１）〜式（Ｗ5−４）中、Ｘ9は−Ｏ−または−Ｓ−であり、少なくとも一つの−ＣＨ＝は-Ｎ＝に置き換えられてもよく、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、シアノ、トリフルオロアセチル、トリフルオロメチル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルキルエステル、または炭素数１〜５のアルカノイルで置き換えられてもよい。
[１０] Ａ1が１，４−フェニレンまたは１，４−シクロへキシレンであり；Ｚ1は−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である、[２]〜[９]に記載の化合物。[１１] Ａ1が１，４−シクロへキシレンである、[２]〜[１０]に記載の化合物。
[１２] [１]〜[１１] のいずれか１項に記載の化合物の少なくとも１つを含有する液晶組成物。
[１３] [１]〜[１１] のいずれか１項に記載の化合物の少なくとも１つと式（Ｍ１）および式（Ｍ２）で表される化合物群から選ばれる少なくとも１つとを含有する液晶組成物。
【００３７】
【化１７】
0006597244.tif 000018
（式（Ｍ１）および（Ｍ２）中、
ＡMはそれぞれ独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロへキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フルオレノン−２，７−ジイルまたはフルオレン−２，７−ジイルから選ばれるいずれかの二価基であり、該二価基において、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、シアノ、ヒドロキシ、ホルミル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルキルエステルまたは炭素数１〜５のアルカノイルで置き換えられてもよく；
ＺMはそれぞれ独立して単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＣＨ3−、−ＣＣＨ3＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ＸMは水素、フッ素、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数２〜２０のアルケニル、炭素数１〜２０のアルコキシまたは炭素数１〜２０のアルキルエステルであり；
ｐは１〜４の整数であり；
ａは０〜２０の整数であり；
ＲMは水素またはメチルであり；
ＹMは単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−である。）
【００３８】
[１４] [１２]または[１３]に記載の液晶組成物において、さらにキラルな化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
[１５] [１２]〜[１４]のいずれか１項に記載の液晶組成物において、さらに二色性色素化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
[１６] [１２]〜[１５]のいずれか１項に記載の液晶組成物に光を照射して得られる重合体。
[１７] [１６]に記載の重合体からなる光学的異方性を有する光学異方性フィルム。
[１８] 波長４５０ｎｍにおけるΔｎ（Δｎ450）と波長５５０ｎｍにおけるΔｎ（Δｎ550）が以下の関係を満たす、[１７]に記載の光学異方性フィルム。
０．８≦Δｎ450/Δｎ550≦１．０５
[１９] [１７]または[１８]に記載の光学異方性フィルムを有する偏光板。
[２０] [１７]または[１８]に記載の光学異方性フィルムを有する表示素子。
[２１] [１９]に記載の偏光板を有する表示素子。
【発明の効果】
【００３９】
本発明式（１）で表される化合物は、単独で、または他の公知の液晶化合物または数種のこれらを含む組成物に混合し、任意の形態で均一に配向させる事により、材料の屈折率異方性に対する波長依存性を低減し、または上記で示したような逆波長分散性を示す材料を与える。さらに該液晶組成物は室温付近で良好な液晶相を示し、有機溶媒に対する良好な溶解性を示し、液晶相を長時間維持することが可能であるなどの特性に優れる。また、本発明の液晶組成物を重合して得られる重合体およびこの重合体を含むフィルムは、上記の波長依存性に及ぼす効果だけでなく、光学異方性、透明性、耐熱性、密着性、寸法安定性および機械的強度等の特性に優れる。従って、本発明の重合体は、例えば位相差膜、光学補償膜、偏光素子、円偏光素子、楕円偏光素子、色補償膜、および視野角補償膜等の用途に適している。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。まず用語「液晶性」の意味は、液晶相を有することだけに限定されない。すなわち液晶化合物は、液晶相を有する化合物および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。液晶相はネマチック相、スメクチック相、コレステリック相などであり、多くの場合ネマチック相を意味する。液晶下限温度は、液晶相を示す下限の温度のことであり、液晶相から結晶へ転移する温度のことである。重合性は、光、熱、触媒などの手段により単量体が重合し、重合体を与える能力を意味する。液晶化合物において、重合性基を有する液晶化合物を重合性液晶化合物と呼び、重合性液晶化合物は、液晶化合物に含まれる。重合性化合物は、液晶性を示さない重合性基を有する化合物を意味する。化合物が重合性基を1つ有する場合を、単官能性あるいは単官能化合物と呼ぶことがある。また、化合物が重合性基を複数有する場合は、多官能性、あるいは重合性基の数に対応した呼称で呼ぶことがある。式（１）で表わされる化合物を、化合物（１）と表記することがある。他の式で表される化合物についても同様の簡略化法に従って称することがある。
【００４１】
化合物の構造を説明する際に用いる用語「少なくとも一つの」は、位置だけでなく個数についても少なくとも一つであることを意味する。例えば、「少なくとも一つのＡはＢ、ＣまたはＤで置き換えられてもよい」という表現は、少なくとも一つのＡがＢで置き換えられる場合、少なくとも一つのＡがＣで置き換えられる場合および少なくとも一つのＡがＤで置き換えられる場合に加えて、複数のＡがＢ〜Ｄの少なくとも２つで置き換えられる場合をも含むことを意味する。但し、少なくとも一つの−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられてもよいとする定義には、結果として結合基−Ｏ−Ｏ−が生じるような置き換えは含まれない。また、少なくとも一つの−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられる場合、炭素数が記載の範囲を越えることはない。
【００４２】
例えば、式（２）におけるＱ1は炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、このアルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−などで置き換えられてもよいが、−Ｏ−などでの置き換えを含むアルキレンの炭素数は、この場合２０を超えるものではない。このルールは、他の定義についても同様である。
【００４３】
≪化合物≫
本発明の効果である屈折率異方性の波長分散制御の目的には、一般式（１）で表される化合物が用いられる。この時これらの一般式（１）で表される化合物から１種類を選択しても良いが、２種類以上を選択し用いても良い。
【００４４】
液晶性化合物は、通常、芳香環や脂環をコア骨格とし、アルキル等からなるフレキシブルな基がこれに結合した、棒状またはディスク状の分子形状を持つ。本発明の化合物はこのコア骨格として、ベンゼン環とヘテロ５員環の縮合環構造からなる、式（１）の化合物である。
【００４５】
【化１８】
0006597244.tif 000019
この式（１）中、Ａ1は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロへキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、またはナフタレン−２，６−ジイルから選ばれるいずれかの二価基である。ここで、Ａ1が２つ以上存在する場合、このＡ1は同じでも良く、異なっていても良い。高い液晶性を化合物に付与し、他の液晶性化合物および有機溶媒に対する良好な混和性を有するためには、Ａ1は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレンであることが好ましく、低波長分散特性もしくは逆波長分散特性を有するためには、Ａ1が、１，４−シクロへキシレンである事がより好ましい。またこれらの二価基において、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、シアノ、ヒドロキシ、ホルミル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルキルエステルまたは炭素数１〜５のアルカノイルで置き換えられてもよい。しかしながら高い液晶性を化合物に付与するためには、無置換であることが好適である。
【００４６】
式（１）中、Ｚ1は独立して単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＣＨ3−、−ＣＣＨ3＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｃ≡Ｃ−であるが、Ｚ1のうち少なくとも一つは−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、または−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−である。このようにＺ1のうち少なくとも一つが−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、または−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−であることにより、他の液晶性化合物および有機溶媒に対する良好な混和性を有し、透明点を低下させることができ、さらに再結晶性を低下させることができる。
【００４７】
ここで、Ｚ1が２つ以上存在する場合、このＺ1は同じでも良く、異なっていても良い。高い液晶性を化合物に付与し、他の液晶性化合物および有機溶媒に対する良好な混和性を有し、比較的低い透明点を有し、再結晶性を低下させ、化合物を安価に製造するためにはＺ1は単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、または−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−であり、Ｚ1のうち少なくとも一つは−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−であり、Ｚ1のうち少なくとも一つは−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−である事が好ましい。さらに、高い液晶性を化合物に付与し、化合物を安価に製造するためには、Ｚ1は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、または−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−であり、Ｚ1のうち少なくとも一つは−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−であり、かつＺ1のうち少なくとも一つは−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−である事が特に好ましい。
【００４８】
また式（１）の化合物の液晶性を向上させ、他の液晶性化合物および有機溶媒に対する良好な混和性を有するためには、ｍは独立して１または２の整数である事が好ましい。
式（１）中、Ｒ1は独立して水素、フッ素、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のアルケニル、炭素数１〜２０のアルコキシ、炭素数１〜２０のアルキルエステル、または式（２）で表される基であり、ただしＲ1のうち少なくとも一つは式（２）で表される基である。
【００４９】
【化１９】
0006597244.tif 000020
式（２）中、Ｙ1は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−であり；Ｑ1は単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；ＰＧは式（ＰＧ−１）〜式（ＰＧ−８）のいずれか１つで表される重合性の基である。
【００５０】
【化２０】
0006597244.tif 000021
＊はＱ1の結合部位を示す。
【００５１】
式（ＰＧ−１）〜式（ＰＧ−８）中、Ｒ2はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルである。
上記Ｒ1で表される基は、本技術をフィルム用途に適用する場合、Ｒ1が共に上記式（２）で表される基を選択する事が好ましい。ここにおいて式（ＰＧ−１）〜式（ＰＧ−８）で表される重合性基の選択は、フィルムの製造条件により適切なものを選ぶことが出来る。しかしながら通常用いられる光硬化でフィルムを作成する場合、式（ＰＧ−１）で表されるアクリル基やメタクリル基を選択する事が、高い硬化性、溶媒への溶解性、取扱いのしやすさなどの点から、好適である。
【００５２】
本発明式（１）で表される化合物のＧは式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−５）のいずれか１つで表される基である。これらは屈折率異方性の波長分散を制御するために好適である。
【００５３】
【化２１】
0006597244.tif 000022
式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−５）中、Ｘ1、Ｘ3、Ｘ4およびＸ5はそれぞれ独立して−Ｏ−または−Ｓ−であり；Ｘ2は−Ｎ＝であり；Ｘ6は独立して−ＣＨ＝または−Ｎ＝であり；Ｗ1およびＷ5はヘテロ原子を含んでもよい芳香環であり、該芳香環は単結合または−Ｃ≡Ｃ−で連結していても良く；Ｗ2は酸素、硫黄、5員環、6員環、5員環および6員環の縮合環であり、該5員環および6員環はヘテロ原子またはカルボニルを含んでいても良い；Ｗ3は独立してシアノ、炭素数１〜１０のアルカノイルまたは炭素数１〜１０のアルキルエステルであり、該アルカノイルまたはアルキルエステルにおいて少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；Ｗ4は単結合もしくは−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、１，４−フェニレン、またはそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し；Ａ2は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロへキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、またはナフタレン−２，６−ジイルから選ばれるいずれかの二価基であり、該二価基において、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、シアノ、ヒドロキシ、ホルミル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルキルエステル、または炭素数１〜５のアルカノイルで置き換えられてもよく；Ｚ2は独立して単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＣＨ3−、−ＣＣＨ3＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；ｎは独立して１または２の整数であり；Ｒ3は上記式（２）で表される基であり；Ｚ3は−ＣＨ＝Ｎ−ＮＲ4−または−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ−で表される基であり、Ｒ4は水素または炭素数１〜１０のアルキルである。
【００５４】
上記式（Ｇ−１）で表される基において、低波長分散特性もしくは逆波長分散特性を有するためには、Ｗ1が式（Ｗ1−１）〜式（Ｗ1−６）で表される基から選択されることが、さらに好ましい。
【００５５】
【化２２】
0006597244.tif 000023
式（Ｗ1−１）〜式（Ｗ1−６）中、Ｘ7は−Ｏ−または−Ｓ−であり、少なくとも一つの−ＣＨ＝は-Ｎ＝に置き換えられてもよく、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、シアノ、トリフルオロアセチル、トリフルオロメチル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルキルエステル、または炭素数１〜５のアルカノイルで置き換えられてもよい。＊は結合部位を示す。
【００５６】
上記式（Ｇ−２）で表される基において、低波長分散特性もしくは逆波長分散特性を有するためには、式（Ｇ−２−１）〜式（Ｇ−２−７）で表される基であることが、さらに好ましい。
【００５７】
【化２３】
0006597244.tif 000024
式（Ｇ−２−３）〜式（Ｇ−２−７）中、Ｒ4はそれぞれ炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のアルキルエステルであり；Ｒ5は炭素数１〜５のアルキルまたは置換基を有しても良いフェニルであり；Ｒ6は炭素数１〜５のアルキルであり；Ｘ8は独立して−ＣＯ−または−Ｓ−である。
【００５８】
式（Ｇ−２）で表される基において、式（Ｇ−２−６）または式（Ｇ−２−７）で表される基である場合は、波長分散特性、他の液晶性化合物および有機溶媒に対する良好な混和性、および透明性などのバランスに優れるため、さらに好ましい。
【００５９】
上記式（Ｇ−３）で表される基において、有機溶剤への溶解性の高さ、他の化合物との相溶性の高さなどの点において、式（Ｇ−３−１）〜式（Ｇ−３−４）で表される基であることが、さらに好ましい。
【００６０】
【化２４】
0006597244.tif 000025
式（Ｇ−３−１）〜式（Ｇ−３−４）中、Ｒ7は炭素数１〜５のアルキルであり、該アルキルは分岐を有しても良い。
【００６１】
上記式（Ｇ−４）で表される基において、低波長分散特性もしくは逆波長分散特性を有するためや、有機溶剤への溶解性を高くするため、または他の化合物との相溶性を高くするために、Ｚ2は独立して単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、または−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−であり；Ｒ3は上記式（２）で表される基であり、式（２）中、ＰＧが式（ＰＧ−１）で表される重合性の基であり、Ｒ2が水素またはメチルであり；Ｗ4は単結合または式（Ｗ4−１）〜式（Ｗ4−６）のいずれか１つで表される基であることが、さらに好ましい。
【００６２】
【化２５】
0006597244.tif 000026
上記式（Ｇ−５）で表される基において、低波長分散特性もしくは逆波長分散特性を有するためには、Ｗ5が式（Ｗ5−１）〜式（Ｗ5−４）で表される基から選択されることが、さらに好ましい。
【００６３】
【化２６】
0006597244.tif 000027
式（Ｗ5−１）〜式（Ｗ5−４）中、Ｘ9は−Ｏ−または−Ｓ−であり、少なくとも一つの−ＣＨ＝は-Ｎ＝に置き換えられてもよく、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、シアノ、トリフルオロアセチル、トリフルオロメチル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルキルエステル、または炭素数１〜５のアルカノイルで置き換えられてもよい。＊は結合部位を示す。
【００６４】
上記式（１）で表される化合物の中でも、屈折率異方性と波長分散特性のバランスに優れ、良好な液晶性を示し、透明点の低さ、有機溶剤への溶解性の高さ、他の化合物との相溶性の高さなどの点で、式（１−Ａ）または（１−Ｂ）で表される化合物が好ましい。
【００６５】
ここで、式（１−Ａ）または（１−Ｂ）中のフェニレンとエステル基をエチレン鎖で連結させた骨格は、屈折率異方性を大きくできかつ波長分散特性の増加を抑制できるため、屈折率異方性と波長分散特性のバランスに優れた化合物となる。さらに、合成が容易であるため化合物を安価に製造することも可能である。
【００６６】
【化２７】
0006597244.tif 000028
（式（１−Ａ）および（１−Ｂ）中、Ａ1、Ｒ1およびＧは式（１）と同義であり；
Ｚ1は独立して単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−または−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−であり；ｐは独立して０または１の整数である。
【００６７】
波長分散特性と良好な液晶性の観点から、式（１−Ａ）で表される化合物がより好ましく、式（１−Ａ）中、Ａ1が独立して１，４−シクロへキシレンであり、Ｚ1が独立して−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であることがさらに好ましい。
【００６８】
上記式（１−Ａ）および（１−Ｂ）で表される化合物としては、さらに下記式（１−Ａ−１−１）〜式（１−Ａ−５−５）、または式（１−Ｂ−１−１）〜式（１−Ｂ−５−３）で表される構造が好ましい。
【００６９】
【化２８】
0006597244.tif 000029
【００７０】
【化２９】
0006597244.tif 000030
【００７１】
【化３０】
0006597244.tif 000031
【００７２】
【化３１】
0006597244.tif 000032
【００７３】
【化３２】
0006597244.tif 000033
【００７４】
【化３３】
0006597244.tif 000034
【００７５】
【化３４】
0006597244.tif 000035
【００７６】
【化３５】
0006597244.tif 000036
【００７７】
【化３６】
0006597244.tif 000037
【００７８】
【化３７】
0006597244.tif 000038
【００７９】
【化３８】
0006597244.tif 000039
【００８０】
【化３９】
0006597244.tif 000040
【００８１】
【化４０】
0006597244.tif 000041
式（１−Ａ−１−１）〜式（１−Ａ−５−５）、または式（１−Ｂ−１−１）〜式（１−Ｂ−５−３）において、Ｒ4は水素、フッ素、塩素、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルキルエステル、炭素数１〜５のアルカノイル、または炭素数１〜５のチオアルキルであり、Ｒ1およびＲ3はそれぞれ独立して式（２）で表される基である。
【００８２】
本発明の式（１）で表される化合物は、公知の有機合成化学の手法を組み合わせることにより合成できる。出発物質に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、ホーベン−ワイル（Houben-Wyle, Methods of Organic Chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・シンセシーズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、および、新実験化学講座（丸善）等の成書に記載されている。なお、合成された化合物の構造は、例えば、プロトンＮＭＲスペクトルにより確認することができる。
【００８３】
≪液晶組成物≫
本発明の液晶組成物は、式（１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する。本発明の液晶組成物は、比較的低い温度でネマチック相やスメクチック相の液晶相を有する。本発明の液晶組成物を、ラビング処理等の配向処理がなされているプラスチック基板上やプラスチックの薄膜で表面が被覆された支持基板上に塗工して製膜する場合、ホモジニアス配向やハイブリッド配向となる。また、本発明の液晶組成物に、後述する非重合性あるいは重合性の光学活性化合物を添加した場合にはツイスト配向となる。本発明の液晶組成物に後述するカルド構造を有する化合物、または単官能の液晶化合物を加えるとホメオトロピック配向が得られやすくなる。
【００８４】
化合物（１）以外の構成成分としてはその他の液晶化合物（重合性液晶化合物は除く。）、その他の重合性液晶化合物、界面活性剤、その他の重合性化合物（ただし、重合性液晶化合物は除く。）、重合開始剤、光増感剤、連鎖移動剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、光安定剤、光学活性化合物、シランカップリング剤、溶剤、およびその他の添加剤などを本発明の効果を損なわない範囲で含有してもよい。
【００８５】
その他の液晶性化合物としては、液晶性化合物のデータベースであるリクリスト（LiqCryst, LCI Publisher GmbH, Hamburg, Germany）に記載されている化合物から選択することができる。中でも下記式（ＬＣ）で表される化合物が好ましい。
【００８６】
【化４１】
0006597244.tif 000042
式（ＬＣ）中、Ａ5は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、ピリジン−２，５−ジイルおよびナフタレン−２，６−ジイルから選ばれるいずれかの二価基であり、該二価基において、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、シアノ、ヒドロキシ、ホルミル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルキルエステル、または炭素数１〜５のアルカノイルで置き換えられてもよく；Ｚ5は独立して単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；ｂは１〜５の整数であり；Ｒ5はそれぞれ独立して水素、フッ素、塩素、シアノ、ヒドロキシ、ホルミル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数１〜１０のアルコキシであり、該アルキルにおいて少なくとも一つの−ＣＨ2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。
以下、上記式（ＬＣ）で表される化合物の具体例を示す。
【００８７】
【化４２】
0006597244.tif 000043
【００８８】
【化４３】
0006597244.tif 000044
【００８９】
【化４４】
0006597244.tif 000045
【００９０】
本発明の液晶組成物は、式（１）で表される本発明の化合物群から選択される少なくとも１種と式（ＬＣ）で表される公知の化合物群から選択される少なくとも１種の合計量１００重量％に対し、式（１）で表される本発明の化合物を１−９０重量％、式（ＬＣ）で表される化合物を１０−９９重量％含有することが好ましい。
その他の重合性液晶化合物としては、下記式（Ｍ１）、（Ｍ２）および（Ｍ３）で表される化合物が好ましい。
【００９１】
【化４５】
0006597244.tif 000046
【００９２】
式（Ｍ１）、（Ｍ２）および（Ｍ３）中、ＡMはそれぞれ独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロへキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、またはフルオレン−２，７−ジイルから選ばれるいずれかの二価基であり、該二価基において、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、シアノ、ヒドロキシ、ホルミル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルキルエステル、または炭素数１〜５のアルカノイルで置き換えられてもよく；ＺMはそれぞれ独立して単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＣＨ3−、−ＣＣＨ3＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；ＸMは水素、フッ素、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のアルケニル、炭素数１〜２０のアルコキシ、または炭素数１〜２０のアルキルエステルであり；ｑは１〜４の整数であり；ｃおよびｄはそれぞれ０〜３の整数であり、かつ１≦ｃ＋ｄ≦４の関係であり；ａは０〜２０の整数であり；ＲMは水素またはメチルであり；ＹMは単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−である。
【００９３】
ここで、ｑ、ｃ、またはｄが２以上である場合、このＡMおよびＺMはその繰り返し毎に異なっていても良い。
また、上記式（Ｍ１）、（Ｍ２）および（Ｍ３）で表される化合物において、式（Ｍ１）または（Ｍ２）で表される化合物を用いることがより好ましい。
【００９４】
式（Ｍ１）で表される化合物は単官能重合性液晶化合物であり、液晶組成物の液晶温度範囲、光学特性および配向性を制御しやすい。また、添加量を増やすことでホメオトロピック配向を得やすくなる。式（Ｍ２）で表される化合物は２官能重合性液晶化合物であり、この重合体は三次元構造になるため、１つの重合性基を有する式（Ｍ１）で表される化合物と比較して硬い重合体となる。式（Ｍ３）で表される化合物は３官能重合性液晶化合物であり、この重合体はさらに強固なネットワークを形成することができ、１つおよび２つの重合性基を有する化合物と比較してさらに硬い重合体となる。今後、式（Ｍ１）、（Ｍ２）および（Ｍ３）で表される化合物や、これらから派生する化合物の総称として式（Ｍ）と称することがある。
以下、式（Ｍ１）で表される化合物の好ましい例を示す。
【００９５】
【化４６】
0006597244.tif 000047
【００９６】
【化４７】
0006597244.tif 000048
式（Ｍ１−１）〜（Ｍ１−２３）において、ＲMは独立して水素またはメチルであり、ａは独立して１〜１２の整数である。
以下、式（Ｍ２）で表される化合物の好ましい例を示す。
【００９７】
【化４８】
0006597244.tif 000049
【００９８】
【化４９】
0006597244.tif 000050
【００９９】
【化５０】
0006597244.tif 000051
式（Ｍ２−１）〜（Ｍ２−３１）において、ＲMは独立して水素またはメチルであり、ａは独立して１〜１２の整数である。式中に２つ以上のａがあるとき、任意の２つのａは同一でもよく、異なっていてもよい。
以下、式（Ｍ３）で表される化合物の好ましい例を示す。
【０１００】
【化５１】
0006597244.tif 000052
【０１０１】
【化５２】
0006597244.tif 000053
式（Ｍ３−１）〜（Ｍ３−１０）において、ＲMは独立して水素またはメチルであり、ａは独立して１〜１２の整数である。式中に２つ以上のａがあるとき、任意の２つのａは同一でもよく、異なっていてもよい。
【０１０２】
本発明の重合性液晶組成物は、式（１）で表される本発明の化合物群から選択される少なくとも１種と、式（Ｍ）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物との、合計量１００重量％に対し、式（１）で表される本発明の化合物群から選択される少なくとも１種を１０−９０重量％含有することが好ましい。液晶組成物中の上記各成分の含有量が上記範囲にあると、屈折率異方性の波長分散制御が容易で、良好な塗布性を有する液晶組成物を得ることができ、さらに、本発明の重合体の効果を顕著に発現させることができる。
【０１０３】
本発明の液晶組成物は、さらに界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては非イオン性界面活性剤が好ましく、非イオン性界面活性剤が液晶組成物に含まれた場合には、その液晶組成物から形成される塗布膜の平滑性を向上させる効果がある。
【０１０４】
非イオン性界面活性剤を添加する場合の好ましい割合は、式（１）で表される化合物の重量、およびその他の液晶化合物やその他の重合性液晶化合物を含有する場合は式（１）で表される化合物との合計重量に対する重量比で０．０００１〜０．５である。より好ましい重量比の範囲は０．０００１〜０．００５である。
【０１０５】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、シリコーン系非イオン性界面活性剤、フッ素系非イオン性界面活性剤、炭化水素系非イオン性界面活性剤などがある。
シリコーン系非イオン性界面活性剤としては、例えば、未変性シリコーンあるいは変性シリコーンを主成分とした共栄社化学（株）製のポリフローＡＴＦ―２、グラノール１００、グラノール１１５、グラノール４００、グラノール４１０、グラノール４３５、グラノール４４０、グラノール４５０、グラノールＢ−１４８４、ポリフローＫＬ−２５０、ポリフローＫＬ−２６０、ポリフローＫＬ−２７０、ポリフローＫＬ−２８０、ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３１５、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４２、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−３７８、ＢＹＫ−３５００、ＢＹＫ−３５１０、およびＢＹＫ−３５７０などが挙げられる。
【０１０６】
フッ素系非イオン性界面活性剤としては、例えば、ＢＹＫ−３４０、フタージェント２５１、フタージェント２２１ＭＨ、フタージェント２５０、ＦＴＸ−２１５Ｍ、ＦＴＸ−２１８Ｍ、ＦＴＸ−２３３Ｍ、ＦＴＸ−２４５Ｍ、ＦＴＸ−２９０Ｍ、ＦＴＸ−２０９Ｆ、ＦＴＸ−２１３Ｆ、フタージェント２２２Ｆ、ＦＴＸ−２３３Ｆ、ＦＴＸ−２４５Ｆ、ＦＴＸ−２０８Ｇ、ＦＴＸ−２１８Ｇ、ＦＴＸ−２４０Ｇ、ＦＴＸ−２０６Ｄ、フタージェント２１２Ｄ、ＦＴＸ−２１８、ＦＴＸ−２２０Ｄ、ＦＴＸ−２３０Ｄ、ＦＴＸ−２４０Ｄ、ＦＴＸ−７２０Ｃ、ＦＴＸ−７４０Ｃ、ＦＴＸ−２０７Ｓ、ＦＴＸ−２１１Ｓ、ＦＴＸ−２２０Ｓ、ＦＴＸ−２３０Ｓ、ＫＢ−Ｌ８２、ＫＢ−Ｌ８５、ＫＢ−Ｌ９７、ＫＢ−Ｌ１０９、ＫＢ−Ｌ１１０、ＫＢ−Ｆ２Ｌ、ＫＢ−Ｆ２Ｍ、ＫＢ−Ｆ２Ｓ、ＫＢ−Ｆ３Ｍ、およびＫＢ−ＦａＭなどが挙げられる。
【０１０７】
炭化水素系非イオン性界面活性剤としては、例えば、アクリル系ポリマーを主成分としたポリフローＮｏ．３、ポリフローＮｏ．５０ＥＨＦ、ポリフローＮｏ．５４Ｎ、ポリフローＮｏ．７５、ポリフローＮｏ．７７、ポリフローＮｏ．８５ＨＦ、ポリフローＮｏ．９０、ポリフローＮｏ．９５、ポリフローＮｏ．９９Ｃ、ＢＹＫ−３５０、ＢＹＫ−３５２、ＢＹＫ−３５４、ＢＹＫ−３５５、ＢＹＫ−３５８Ｎ、ＢＹＫ−３６１Ｎ、ＢＹＫ−３８０Ｎ、ＢＹＫ−３８１、ＢＹＫ−３９２、およびＢＹＫ−Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００などが挙げられる。
【０１０８】
なお、上記のポリフローおよびグラノールはどちらも共栄社化学（株）から販売されている商品の名称である。ＢＹＫはビックケミー・ジャパン（株）から販売されている商品の名称である。フタージェント、ＦＴＸおよびＫＢは（株）ネオスから販売されている商品の名称である。
【０１０９】
上記の界面活性剤は、単独で使用してもよく、２つ以上を混合して使用してもよい。
次に、その他の重合性化合物、添加物、有機溶剤を例示する。これらの化合物は市販品でもよい。
【０１１０】
その他の重合性化合物としては、ビニル誘導体、スチレン誘導体、（メタ）アクリル酸誘導体、オキシラン誘導体、オキセタン誘導体、ソルビン酸誘導体、フマル酸誘導体、イタコン酸誘導体などの化合物であって液晶性を有しないものが挙げられる。この液晶性を有しないその他の重合性化合物には、重合性基を１つ有する化合物、重合性基を２つ有する化合物および重合性基を３つ以上有する多官能化合物などがある。
【０１１１】
その他の重合性化合物は、液晶相を維持できる限り添加してもよい。式（１）で表される化合物の重量、およびその他の液晶化合物やその他の重合性液晶化合物を含有する場合は式（１）で表される化合物との合計重量に対する重量比で０．５以下であることが好ましい。
【０１１２】
重合性基を１つ有する化合物としては、例えば、スチレン、核置換スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルスルホン酸、脂肪酸ビニル（例：酢酸ビニル）、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸（例：アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸など）、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル（アルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル（ヒドロキシアルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエステル（アミノアルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のエーテル酸素含有アルキルエステル（エーテル酸素含有アルキルの炭素数３〜１８、例：メトキシエチルエステル、エトキシエチルエステル、メトキシプロピルエステル、メチルカルビルエステル、エチルカルビルエステル、およびブチルカルビルエステル）、Ｎ−ビニルアセトアミド、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、２，２−ジメチルブタン酸ビニル、２，２−ジメチルペンタン酸ビニル、２−メチル−２−ブタン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、２−エチル−２−メチルブタン酸ビニル、ジシクロペンタニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート、２−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート、重合度１〜１００のポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体等のポリアルキレングリコ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステル又はジ（メタ）アクリル酸エステル、若しくは末端が炭素数１〜６のアルキル基によってキャップされた重合度１〜１００のポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、およびエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体等のポリアルキレングリコ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
【０１１３】
重合性基を２つ有する化合物としては、例えば、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡ  ＥＯ付加ジアクリレート、ビスフェノールＡグリシジルジアクリレート（ビスコート  Ｖ＃７００）、ポリエチレングリコールジアクリレート、およびこれらの化合物のメタクリレート化合物などが挙げられる。
【０１１４】
重合性基を３つ以上有する化合物としては、例えば、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールＥＯ付加トリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、トリス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ビスコート  Ｖ＃８０２（官能基数＝８）、ビスコート  Ｖ＃１０００（官能基数＝平均１４）などが挙げられる。「ビスコート」は大阪有機化学株式会社の商品名である。官能基が１６以上のものはＰｅｒｓｔｏｒｐ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓが販売しているＢｏｌｔｏｒｎ  Ｈ２０（１６官能）、Ｂｏｌｔｏｒｎ  Ｈ３０（３２官能）、Ｂｏｌｔｏｒｎ  Ｈ４０（６４官能）を原料にそれらをアクリル化することで得られる。
【０１１５】
その他の重合性化合物としては、さらに、カルド構造を有する重合性フルオレン誘導体が挙げられる。これらの化合物は、配向方向の制御や重合体の硬化度をさらに高めるのに適している。カルド構造を有する重合性フルオレン誘導体の例を式（α−１）〜（α−６）に示す。
【０１１６】
【化５３】
0006597244.tif 000054
また、その他の重合性化合物としては、さらに、ビスフェノール構造を有する重合性化合物が挙げられる。これらの化合物は、液晶組成物の被膜形成能や配向均一性の補助に適している。重合性ビスフェノール誘導体の例を式（Ｎ−１）〜（Ｎ−６）に示す。
【０１１７】
【化５４】
0006597244.tif 000055
上記のその他の重合性化合物は単独で使用してもよく、２つ以上を混合して使用してもよい。また、これらの化合物は市販品であってもよい。
【０１１８】
重合速度を最適化するために、重合開始剤を液晶組成物に添加してもよい。重合開始剤としては、例えば、光ラジカル開始剤が挙げられる。光ラジカル重合開始剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュアー１１７３）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュアー６５１）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュアー１８４）、イルガキュアー１２７、イルガキュアー５００（イルガキュアー１８４とベンゾフェノンの混合物）、イルガキュアー２９５９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー３７９、イルガキュアー７５４、イルガキュアー１３００、イルガキュアー８１９、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、イルガキュアー１８７０、ダロキュアー４２６５、ダロキュアーＭＢＦ、ダロキュアーＴＰＯ、イルガキュアー７８４、イルガキュアー７５４、イルガキュアーＯＸＥ０１、およびイルガキュアーＯＸＥ０２などが挙げられる。上記のダロキュアーおよびイルガキュアーはどちらもＢＡＳＦジャパン（株）から販売されている商品の名称である。
【０１１９】
上記光ラジカル重合開始剤としては、さらに、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物などが挙げられる。
【０１２０】
光ラジカル重合開始剤の好ましい添加量は、式（１）で表される化合物の重量、およびその他の液晶化合物やその他の重合性液晶化合物を含有する場合は式（１）で表される化合物との合計重量に対する重量比で０．０００１〜０．２０である。この重量比のより好ましい範囲は０．００１〜０．１５である。さらに好ましい範囲は０．０１〜０．１５である。上記光ラジカル開始剤は単独で使用してもよく、２つ以上を混合して使用してもよい。また、これら重合開始剤は市販品であってもよい。
【０１２１】
また、これら光ラジカル重合開始剤に、増感剤を添加して使用してもよい。増感剤としては、例えば、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート（ダロキュアーＥＤＢ）、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート（ダロキュアーＥＨＡ）などが挙げられる。これら増感剤は単独で使用してもよく、２つ以上を混合して使用してもよい。また、これら増感剤は市販品であってもよい。
【０１２２】
重合体の重合反応率や機械特性を制御する等のために、連鎖移動剤を液晶組成物に添加してもよい。連鎖移動剤を用いることにより、得られる重合体の反応率や鎖長を制御することができる。連鎖移動剤の量を増大させると、重合反応率が低下し、ポリマー鎖の長さは減少する。好ましい連鎖移動剤は、チオール化合物やスチレンダイマーである。これら連鎖移動剤は単独で使用してもよく、２つ以上を混合して使用してもよい。また、これら連鎖移動剤は市販品であってもよい。
【０１２３】
上記チオール系連鎖移動剤としては、単官能性チオールである、ドデカンチオール、２−エチルへキシル−（３−メルカプトプロピオネートなどや、多官能性チオールである、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン（カレンズＭＴ  ＢＤ１）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）（カレンズＭＴ  ＰＥ１）、および１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（カレンズＭＴ  ＮＲ１）などが挙げられる。「カレンズ」は昭和電工株式会社の商品名である。
【０１２４】
上記スチレンダイマー系連鎖移動剤としては、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、２，４−ジフェニル−１−ブテンなどが挙げられる。
液晶組成物には、保存時の重合開始を防止するために重合防止剤を添加することができる。公知の重合防止剤を使用できるが、その好ましい例は、２，５−ジ（ｔ−ブチル）ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ハイドロキノン、メチレンブルー、ジフェニルピクリン酸ヒドラジド（ＤＰＰＨ）、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ニトロソアニリンなどのニトロソ化合物、ｏ−ヒドロキシベンゾフェノン、および２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，４（３Ｈ）−ジオンなどのベンゾチアジン誘導体である。
【０１２５】
液晶組成物の保存性を向上させるために、重合阻害剤を添加することもできる。液晶組成物や液晶組成物溶液内でラジカルが発生した場合は、重合性化合物の重合反応が促進される。これを防ぐ目的で重合阻害剤を添加することが好ましい。重合阻害剤としては、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン酸系酸化防止剤を利用できる。
【０１２６】
液晶組成物の耐候性を更に向上させるために、紫外線吸収剤、光安定剤（ラジカル捕捉剤）および酸化防止剤等を添加してもよい。
紫外線吸収剤としては、例えば、チヌビンＰＳ、チヌビンＰ、チヌビン９９−２、チヌビン１０９、チヌビン２１３、チヌビン２３４、チヌビン３２６、チヌビン３２８、チヌビン３２９、チヌビン３８４−２、チヌビン５７１、チヌビン９００、チヌビン９２８、チヌビン１１３０、チヌビン４００、チヌビン４０５、チヌビン４６０、チヌビン４７９、チヌビン５２３６、アデカスタブＬＡ−３２、アデカスタブＬＡ−３４、アデカスタブＬＡ−３６、アデカスタブＬＡ−３１、アデカスタブ１４１３、およびアデカスタブＬＡ−５１などが挙げられる。「チヌビン」はＢＡＳＦジャパン（株）の商品名であり、「アデカスタブ」はＡＤＥＫＡの商品名である。これら紫外線吸収剤は単独で使用してもよく、２つ以上を混合して使用してもよい。また、これら紫外線吸収剤は市販品であってもよい。
【０１２７】
光安定剤としては、例えば、チヌビン１１１ＦＤＬ、チヌビン１２３、チヌビン１４４、チヌビン１５２、チヌビン２９２、チヌビン６２２、チヌビン７７０、チヌビン７６５、チヌビン７８０、チヌビン９０５、チヌビン５１００、チヌビン５０５０、５０６０、チヌビン５１５１、キマソーブ１１９ＦＬ、キマソーブ９４４ＦＬ、キマソーブ９４４ＬＤ、アデカスタブＬＡ−５２、アデカスタブＬＡ−５７、アデカスタブＬＡ−６２、アデカスタブＬＡ−６７、アデカスタブＬＡ−６３Ｐ、アデカスタブＬＡ−６８ＬＤ、アデカスタブＬＡ−７７、アデカスタブＬＡ−８２、アデカスタブＬＡ−８７、サイテック社製のサイアソーブＵＶ−３３４６、およびグッドリッチ社のグッドライトＵＶ−３０３４などが挙げられる。「キマソーブ」はＢＡＳＦジャパン（株）の商品名である。これら光安定剤は単独で使用してもよく、２つ以上を混合して使用してもよい。また、これら光安定剤は市販品であってもよい。
【０１２８】
酸化防止剤としては、例えば、ＡＤＥＫＡのアデカスタブＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、ＡＯ−６０、ＡＯ−８０、住友化学（株）から販売されているスミライザーＢＨＴ、スミライザーＢＢＭ−Ｓ、およびスミライザーＧＡ−８０、並びにＢＡＳＦジャパン（株）から販売されているＩｒｇａｎｏｘ１０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、およびＩｒｇａｎｏｘ２４５などが挙げられる。これら酸化防止剤は単独で使用してもよく、２つ以上を混合して使用してもよい。また、これら酸化防止剤は市販品であってもよい。
【０１２９】
基板との密着性を制御する等のために、シランカップリング剤を液晶組成物に添加してもよい。シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリアルコキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−（１，３-ジメチルブチリデン）−３−（トリアルコキシシリル）−１−プロパンアミン、３−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、３−クロロトリアルコキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシランなどが挙げられる。また、上記アルコキシシランにおいて、アルコキシ基（３つ）のうちの１つをメチルに置き換えられたジアルコキシメチルシランも、シランカップリング剤として用い得る。これらシランカップリング剤は単独で使用してもよく、２つ以上を混合して使用してもよい。また、これらシランカップリング剤は市販品であってもよい。
【０１３０】
本発明の液晶組成物は、塗布を容易にするために、溶剤を用いて液晶組成物を希釈するか、または溶剤に液晶組成物の各成分を溶解して、液晶組成物と溶剤とからなる液晶組成物の溶液を調製し、この溶液を塗布してもよい。溶剤としては、例えば、エステル系溶剤、アミド系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤、脂環式炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、およびアセテート系溶剤などが挙げられる。
【０１３１】
エステル系溶剤としては、酢酸アルキル（例：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチルおよび酢酸イソペンチル）、トリフルオロ酢酸エチル、プロピオン酸アルキル（例：プロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピルおよびプロピオン酸ブチル）、酪酸アルキル（例：酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソブチルおよび酪酸プロピル）、マロン酸ジアルキル（例：マロン酸ジエチル）、グリコール酸アルキル（例：グリコール酸メチルおよびグリコール酸エチル）、乳酸アルキル（例：乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸イソプロピル、乳酸n-プロピル、乳酸ブチルおよび乳酸エチルヘキシル）、モノアセチン、γ−ブチロラクトンおよびγ−バレロラクトンなどが好ましい。
【０１３２】
アミド系溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、Ｎ−メチルカプロラクタムおよびジメチルイミダゾリジノンなどが好ましい。
【０１３３】
アルコール系溶剤としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ブタノール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、１−ドデカノール、エチルヘキサノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、ｎ−アミルアルコール、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−３−メトキシブタノール、シクロヘキサノールおよびメチルシクロヘキサノールなどが好ましい。
【０１３４】
エーテル系溶剤としては、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ビス（２−プロピル）エーテル、１，４−ジオキサンおよびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などが好ましい。
【０１３５】
グリコールモノアルキルエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノアルキルエーテル（例：エチレングリコールモノメチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル（例：ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル（例：プロピレングリコールモノブチルエーテル）、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル（例：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル）、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートおよびプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート）、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）、およびジエチレングリコールメチルエチルエーテルなどが好ましい。
【０１３６】
芳香族炭化水素系溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｓ−ブチルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、およびテトラリンである。ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤の好ましい例はクロロベンゼンなどが好ましい。脂肪族炭化水素系溶剤としては、ヘキサンおよびヘプタンなどが好ましい。ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤としては、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエチレンおよびテトラクロロエチレンなどが好ましい。脂環式炭化水素系溶剤としては、シクロヘキサンおよびデカリンなどが好ましい。
【０１３７】
ケトン系溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、およびメチルプロピルケトンなどが好ましい。
アセテート系溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、アセト酢酸メチル、および１−メトキシ−２−プロピルアセテートなどが好ましい。
【０１３８】
液晶化合物の溶解性の観点からは、アミド系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤の使用が好ましく、溶剤の沸点を考慮すると、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤の併用も好ましい。溶剤の選択に関して特に制限はないが、支持基材としてプラスチック基板を用いる場合は、基板の変形を防ぐために乾燥温度を低くすること、および溶剤が基板を侵食しないようにする必要がある。このような場合に好ましく用いられる溶剤としては、芳香族炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、アセテート系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤である。
【０１３９】
液晶組成物の溶液における固形分の割合は、この溶液の全重量を基準として５〜７０重量％である。この割合の好ましい範囲は１０〜５０重量％であり、より好ましい範囲は１０〜４０重量％である。これら溶剤は単独で使用してもよく、２つ以上を混合して使用してもよい。これら溶剤は市販品であってもよい。
【０１４０】
以下の説明では、液晶組成物を重合して得られる重合体（光学異方性フィルム）を液晶フィルムと称することがある。液晶フィルムは、次のようにして得ることができる。まず、液晶組成物を流動性のある状態で支持基板上に塗布し、塗膜を形成させる。液晶組成物の溶液を調製した場合は、支持基板上に塗布し、これを乾燥させて塗膜を形成させる。その塗膜に光照射して液晶組成物を重合させ、塗膜中の組成物が液晶状態で形成するネマチック配向を固定化する。使用できる支持基板の材質としては、ガラスおよびプラスチックなどが挙げられる。プラスチックとしては、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、トリアセチルセルロースおよびその部分鹸化物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、およびシクロオレフィン系樹脂などが挙げられる。支持基板は、通常シート状またはフィルム状である。
【０１４１】
シクロオレフィン系樹脂としてノルボルネン系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂等が挙げられるが、これらに限定されない。これらの中で、不飽和結合を有さないか、又は不飽和結合が水素添加されたものが好適に用いられる。例えば、１種又は２種以上のノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体の水素添加物、１種又は２種以上のノルボルネン系モノマーの付加（共）重合体、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマー（エチレン、α−オレフィン等）との付加共重合体、ノルボルネン系モノマーとシクロオレフィン系モノマー（シクロペンテン、シクロオクテン、５，６−ジヒドロジシクロペンタジエン等）との付加共重合体、及び、これらの変性物等が挙げられ、具体的には、ＺＥＯＮＥＸ、ＺＥＯＮＯＲ（共に商品名、日本ゼオン（株）製）、ＡＲＴＯＮ（商品名、ＪＳＲ（株）製）、ＴＯＰＡＳ（商品名、ティコナ社製）、ＡＰＥＬ（商品名、三井化学（株）製）、エスシーナ（商品名、積水化学工業（株）製）、ＯＰＴＯＲＥＺ（商品名、日立化成（株）製）が挙げられる。
【０１４２】
支持基板として用い得るこれらのプラスチックからなるフィルム（プラスチックフィルム）は、一軸延伸フィルムであってよく、二軸延伸フィルムであってもよい。これらのフィルムは、例えば、コロナ処理やプラズマ処理などの親水化処理、あるいは疎水化処理などの表面処理を施したものであってもよい。親水化処理の方法は特に制限はないが、コロナ処理あるいはプラズマ処理が好ましく、特に好ましい方法はプラズマ処理である。プラズマ処理は、特開２００２−２２６６１６号公報、特開２００２−１２１６４８号公報などに記載されている方法を用いてもよい。また、液晶フィルムとプラスチックフィルムとの密着性を改良するためにアンカーコート層を形成させてもよい。このようなアンカーコート層は液晶フィルムとプラスチックフィルムの密着性を高めるものであれば、無機系材料、有機系材料のいずれであっても何ら問題はない。また、プラスチックフィルムは積層フィルムであってもよい。プラスチックフィルムに代えて、表面にスリット状の溝をつけたアルミニウム、鉄、銅などの金属基板や、表面をスリット状にエッチング加工したアルカリガラス、ホウ珪酸ガラス、フリントガラスなどのガラス基板などを用いることもできる。
【０１４３】
これらのガラス基板、プラスチックフィルム等の支持基板には、液晶組成物の塗膜形成に先立って、ホモジニアス配向およびハイブリッド配向の液晶フィルムを形成する場合には、ラビング等による物理的、機械的な表面処理を行う。ホメオトロピック配向の液晶フィルムを形成する場合はラビング等の表面処理を行わない場合が多いが、配向欠陥等を防止する点でラビング処理を行ってもよい。ラビング処理には任意の方法が採用できるが、通常はレーヨン、綿、ポリアミドなどの素材からなるラビング布を金属ロールなどに捲き付け、支持基板または重合体被膜に接した状態でロールを回転させながら移動させる方法、ロールを固定したまま支持基板側を移動させる方法などが採用される。ラビング処理は支持基板に直接施されていてもよく、または支持基板上に予め一般に配向膜と呼ばれるポリイミドなどの重合体被膜を設け、その重合体被膜にラビング処理を施してもよい。ラビング処理の方法は前述のとおりである。支持基板の種類によっては、その表面に酸化ケイ素を傾斜蒸着して配向能を付与することもできる。
【０１４４】
また、ホモジニアス配向およびハイブリッド配向の液晶フィルムを形成する場合には、ラビング等による物理的、機械的な表面処理を行う以外に、支持基板上に予め一般に光配向膜と呼ばれるポリイミドやポリアクリレートなどの重合体被膜を設け、その重合体被膜に偏光ＵＶ処理を施してもよい。
【０１４５】
液晶組成物またはその溶液を塗布する際、均一な膜厚を得るための塗布方法の例は、スピンコート法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、メニスカスコート法およびダイコート法である。特に、塗布時に液晶組成物にせん断応力がかかるワイヤーバーコート法等を、ラビング等による基板の表面処理を行わないで液晶組成物の配向を制御する場合に用いてもよい。
【０１４６】
本発明の液晶組成物の溶液を塗布するときに、塗布後に支持基板上に膜厚の均一な重合性液晶層、即ち液晶組成物の層を形成させるために、熱処理を行ってもよい。熱処理は、ホットプレートや、乾燥炉、温風や熱風の吹き付けなどを利用することができる。
【０１４７】
塗膜を熱処理する際の温度および時間、光照射に用いられる光の波長、光源から照射する光の量などは、液晶組成物に用いる化合物の種類と組成比、光重合開始剤の添加の有無やその添加量などによって、好ましい範囲が異なる。従って、以下に説明する塗膜の熱処理の温度および時間、光照射に用いられる光の波長、および光源から照射する光の量についての条件は、あくまでもおよその範囲を示すものである。
【０１４８】
塗膜の熱処理は、重合性液晶の均一配向性が得られる条件で行うことが好ましい。液晶組成物の液晶相転移点以上で行ってもよい。熱処理方法の一例は、前記液晶組成物がネマチック液晶相を示す温度まで塗膜を加温して、塗膜中の液晶組成物にネマチック配向を形成させる方法である。液晶組成物がネマチック液晶相を示す温度範囲内で、塗膜の温度を変化させることによってネマチック配向を形成させてもよい。この方法は、上記温度範囲の高温域まで塗膜を加温することによって塗膜中にネマチック配向を概ね完成させ、次いで温度を下げることによってさらに秩序だった配向にする方法である。上記のどちらの熱処理方法を採用する場合でも、熱処理温度は室温〜１２０℃である。この温度の好ましい範囲は室温〜８０℃であり、より好ましい範囲は室温〜６０℃である。熱処理時間は５秒〜２時間である。この時間の好ましい範囲は１０秒〜４０分であり、より好ましい範囲は２０秒〜２０分である。液晶組成物からなる層の温度を所定の温度まで上昇させるためには、熱処理時間を５秒以上にすることが好ましい。生産性を低下させないためには、熱処理時間を２時間以内にすることが好ましい。このようにして本発明の重合性液晶層が得られる。
【０１４９】
重合性液晶層中に形成された液晶化合物のネマチック配向状態は、この液晶化合物を光照射により重合させることによって固定化される。光照射に用いられる光の波長は特に限定されない。電子線、紫外線、可視光線、赤外線（熱線）などを利用することができる。通常は、紫外線または可視光線を用いればよい。波長の範囲は１５０〜５００ｎｍである。好ましい範囲は２５０〜４５０ｎｍであり、より好ましい範囲は３００〜４００ｎｍである。光源の例は、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）、ショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）である。光源の好ましい例は、メタルハライドランプやキセノンランプ、超高圧水銀ランプおよび高圧水銀ランプである。光源と重合性液晶層との間にフィルターなどを設置して特定の波長領域のみを通すことにより、照射光源の波長領域を選択してもよい。光源から照射する光量は、塗膜面到達時で２〜５０００ｍＪ／ｃｍ2である。光量の好ましい範囲は１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2であり、より好ましい範囲は１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2である。光照射時の温度条件は、上記の熱処理温度と同様に設定されることが好ましい。また、重合環境の雰囲気は窒素雰囲気、不活性ガス雰囲気、空気雰囲気のいずれでもよいが、窒素雰囲気あるいは不活性ガス雰囲気が硬化性を向上させる観点から好ましい。
【０１５０】
本発明の重合性液晶層、およびこれを光や熱などにより重合させた液晶フィルムを様々な光学素子に用いる場合、または液晶表示装置に用いる光学補償素子として適用する場合には、厚み方向におけるチルト角の分布の制御が極めて重要となる。
【０１５１】
チルト角を制御する方法の一つは、液晶組成物に用いる液晶化合物の種類や組成比などを調整する方法である。この液晶組成物に他の成分を添加することによっても、チルト角を制御することができる。液晶フィルムのチルト角は、液晶組成物中の溶剤の種類や溶質濃度、他の成分の１つとして加える界面活性剤の種類や添加量などによっても制御することができる。支持基板または重合体被膜の種類やラビング条件、液晶組成物の塗膜の乾燥条件や熱処理条件などによっても、液晶フィルムのチルト角を制御することができる。さらに、配向後の光重合工程での照射雰囲気や照射時の温度なども液晶フィルムのチルト角に影響を与える。即ち、液晶フィルムの製造プロセスにおけるほとんど全ての条件が多少なりともチルト角に影響を与えると考えてよい。従って、液晶組成物の最適化と共に、液晶フィルムの製造プロセスの諸条件を適宜選択することにより、任意のチルト角にすることができる。
【０１５２】
ホモジニアス配向は、チルト角が基板界面から自由界面にかけて一様に０度に近く、特に０〜５度に分布している。この配向状態は、本発明の液晶組成物を、ラビング等の表面処理を行った支持基板表面に塗布し、塗膜を形成させることによって得られる。
【０１５３】
本発明の液晶組成物にはキラルな化合物、つまりは光学活性を有する化合物を添加してもよい。光学活性化合物の好適例は、式（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−２５）で表される化合物である。これらの式において、Ａｋは炭素数１〜１５のアルキルまたは炭素数１〜１５のアルコキシを、Ｍｅ、ＥｔおよびＰｈはそれぞれ、メチル、エチルおよびフェニルを表す。Ｐ2は重合性の基であり、（メタ）アクリロイルオキシ、ビニルオキシ、オキシラニル、またはオキセタニルを含む基であることが好ましい。本発明の液晶組成物は以下に説明する重合体の原料として用いる他、液晶表示素子の構成要素である液晶として用いてもよい。
【０１５４】
【化５５】
0006597244.tif 000056
【０１５５】
【化５６】
0006597244.tif 000057
具体例として、特開２０１１−１４８７６２号公報のｐ．７０の段落０１５９〜ｐ．８１の段落０１７０記載のものがある。
【０１５６】
光学活性を有する化合物を適当量含有した液晶組成物、または、光学活性を有する重合性化合物を適当量含有した液晶組成物を、配向処理した基板上に塗布して重合することによって、らせん構造（ツイスト構造）を示す位相差フィルムが得られる。液晶組成物の重合によって、このらせん構造が固定される。得られる液晶フィルムの特性は、得られたらせん構造のらせんピッチに依存する。このらせんピッチ長は、光学活性化合物の種類および添加量により調整できる。添加する光学活性化合物は１つでもよいが、らせんピッチの温度依存性を相殺する目的で複数の光学活性化合物を用いてもよい。なお、液晶組成物には、光学活性化合物の他に、その他の重合性化合物が含まれてもよい。
【０１５７】
上記のような液晶フィルムの特性である可視光の選択反射は、らせん構造が入射光に作用し、円偏光や楕円偏光を反射させるものである。選択反射特性はλ＝ｎ・Pitch（λは選択反射の中心波長、ｎは平均屈折率、Pitchはらせんピッチ）で表されるため、ｎまたはPitchを変えることにより中心波長（λ）および波長幅（Δλ）を適宜調整することができる。色純度を良くするには波長幅（Δλ）を小さくすればよいし、広帯域の反射を所望する際には波長幅（Δλ）を大きくすればよい。さらにこの選択反射は重合体の厚みの影響も大きく受ける。色純度を保つためには、厚みが小さくなりすぎないようにしなければならない。均一な配向性を保つためには、厚みが大きくなりすぎないようにしなければならない。したがって、適度な厚みの調整が必要であり、０．５〜２５μｍが好ましく、１〜１０μｍがより好ましい。
【０１５８】
らせんピッチを可視光よりさらに短くすることで、W. H. de Jeu, Physical Properties of Liquid Crystalline Materials, Gordon and Breach, New York（1980）に記載のネガティブ型Ｃプレート（Negative C plate）を調製できる。らせんピッチを短くするためには、ねじり力（ＨＴＰ：ヘリカル・ツイスティング・パワー）の大きな光学活性化合物を用い、さらにその添加量を増やすことで達成できる。具体的にはλを３５０ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下とすることで、ネガティブ型Ｃプレートを調製できる。このネガティブ型Ｃプレートは液晶表示素子のうちＶＡＮ型、ＶＡＣ型、ＯＣＢ型等の表示素子に適した光学補償膜となる。
【０１５９】
液晶フィルムは、らせんピッチを可視光より長くすることで特開２００４−３３３６７１号公報に記載されているような反射波長領域を近赤外（波長８００〜２５００ｎｍ）に設定した反射フィルムに用いることができる。らせんピッチを長くするためには、例えば、ねじり力の小さな光学活性化合物を用いること、または光学活性化合物の添加量を減らすことにより達成できる。
【０１６０】
上記光学活性化合物は、らせん構造を誘起し、ベースとなる液晶組成物と適切に混合できれば、いずれの光学活性化合物を用いてもよい。また、重合性化合物でも非重合性化合物のいずれでもよく、目的に応じて最適な化合物を添加することができる。耐熱性および耐溶媒性を考慮した場合、重合性化合物の方が好適である。
【０１６１】
さらに上記光学活性化合物の中でも、ねじり力（ＨＴＰ：ヘリカル・ツイスティング・パワー）が大きいものは、らせんピッチを短くする上で好適である。ねじり力の大きな化合物の代表例が、ＧＢ２２９８２０２号公報、ＤＥ１０２２１７５１号公報で開示されている。
【０１６２】
液晶フィルムの厚さ（膜厚）は、目的とする素子に応じたレターデーションや液晶フィルムの複屈折率（光学異方性の値）によって適当な厚さが異なる。従って、厚さの範囲は目的毎に異なるが、目安として０．０５〜１００μｍである。より好ましい範囲は０．１〜５０μｍであり、さらに好ましい範囲は０．５〜２０μｍである。液晶フィルムの好ましいヘイズ値は１．５％以下であり、好ましい透過率は８０％以上である。より好ましいヘイズ値は１．０％以下であり、より好ましい透過率は９５％以上である。透過率については、可視光領域でこれらの条件を満たすことが好ましい。
【０１６３】
液晶フィルムの複屈折率（光学異方性の値）が高いほど厚みを薄くできる。厚みが薄いほどヘイズ値や透過率などの光学特性は良くなる傾向がある。
液晶フィルムは、液晶表示素子（特に、アクティブマトリックス型およびパッシブマトリックス型の液晶表示素子）に適用する光学補償素子として有効である。この液晶フィルムを光学補償膜として使用するのに適している液晶表示素子の型の例は、IPS型（イン・プレーン・スイッチング）、OCB型（光学的に補償された複屈折）、TN型（ツィステッド・ネマティック）、STN型（スーパー・ツィステッド・ネマティック）、ECB型（電気的に制御された複屈折）、DAP型（整列相の変形効果）、CSH型（カラー・スーパー・ホメオトロピック）、VAN／VAC型（垂直配向したネマチック／コレステリック）、OMI型（光学モード干渉）、SBE型（超複屈折効果）などである。さらにゲスト−ホスト型、強誘電性型、反強誘電性型などの表示素子用の位相レターダーとして、この液晶フィルムを使用することもできる。なお、液晶フィルムに求められるチルト角の厚み方向の分布や厚みなどのパラメーターの最適値は、補償すべき液晶表示素子の種類とその光学パラメーターに強く依存するので、素子の種類によって異なる。
【０１６４】
液晶フィルムは、偏光板などと一体化した光学素子としても使用することができ、この場合は液晶セルの外側に配置させられる。一方、光学補償素子としての液晶フィルムは、セルに充填された液晶への不純物の溶出がないかまたは少ないので、液晶セルの内部に配置させることも可能である。例えば、特開2008−01943号公報に開示されている方法を応用すれば、カラーフィルター上に本発明の重合性液晶層を形成することでカラーフィルターの機能を更に向上させることが可能となる。また本液晶フィルムが適用できる光学素子に用いられる偏光板の種類には、特に制限はなく、広く実用されているヨウ素をドープした吸収型の偏光板はもとより、ワイヤーグリッド偏光板等の反射型偏光板の光学補償にも好適に用いることが出来る。
【０１６５】
液晶フィルムは二色性色素等の添加物を含有してもよい。二色性色素としてはアントラキノン、ナフトキノンまたはアゾベンゼンからなる色素が好ましい。二色性色素と複合化したホモジニアス配向の液晶フィルムは、吸収型偏光板としても使用することができる。また、蛍光色素と複合化したホモジニアス配向の液晶フィルムは、偏光発光型フィルムとしても使用することができる。
【０１６６】
本発明にかかる光学異方性フィルムは、波長４５０ｎｍにおける複屈折率Δｎ（Δｎ450）と波長５５０ｎｍにおける複屈折率Δｎ（Δｎ550）が以下の関係を満たす波長分散性を有する。
【０１６７】
０．８≦Δｎ450/Δｎ550≦１．０５
Δｎ450/Δｎ550の値が小さすぎると緑に対して最適なレターデーションを設定した場合に青のレターデーションが最適値から小さすぎる値になってしまうため、視野角特性が悪くなり、逆に、大きすぎると緑に対して最適なレターデーションを設定した場合に青のレターデーションが最適値から大きすぎる値になってしまうため、視野角特性が悪くなる。前記関係式を満足するものは、従来のものとは異なり、屈折率の波長分散性が、低いさらには逆（波長が大きくなるに伴い屈折率異方性が大きくなる）となり、より最適化された光学異方性フィルム材料の提供が可能となる。
【実施例】
【０１６８】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により制限されない。
＜化合物の構造確認＞
500MHzのプロトンNMR（ブルカー：DRX-500）の測定により合成した化合物の構造を確認した。記載した数値はppmを表し、sはシングレット、dはダブレット、tはトリプレット、mはマルチプレットを表す。
【０１６９】
＜相転移温度＞
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、３℃／分の速度で昇温した。相が別の相に転移する温度を測定した。Cは結晶、Nはネマチック相、Sはスメクチック相、Iは等方性液体を意味する。NI点は、ネマチック相の上限温度またはネマチック相から等方性液体への転移温度である。「C 50 N  63  I」は、５０℃で結晶からネマチック相に転移し、６３℃でネマチック相から等方性液体へ転移したことを示す。括弧内はモノトロピックの液晶相を示す。
【０１７０】
＜重合条件＞
窒素雰囲気下において、室温で250Wの超高圧水銀灯（ウシオ電機社製、マルチライト−250）を用いて30mW／cm2（365nm）の強度の光を３０秒間照射した。
【０１７１】
＜配向の評価＞
（１）ラビング処理済み配向膜付きガラス基板の作成
厚さ1.1mmのガラス基板に、低プレチルト角（水平配向モード）用ポリアミック酸（リクソンアライナー：PIA−5370  JNC（株）製）をスピンコートし、スピンコートした塗膜から溶媒を８０℃のホットプレート上で除去後、該塗膜を２３０℃で３０分間、オーブンで焼成したものを、レーヨン布を利用してラビング処理した。
（２）目視による観察方法
クロスニコルに配置した２枚の偏光板の間に位相差フィルムを形成した基板を挟持して観察し、基板を水平面内で回転させ、明暗の状態を確認した。位相差フィルムを形成した基板を偏光顕微鏡観察し、配向欠陥の有無を確認した。
（３）偏光解析装置による測定
シンテック（株）製のOPTIPRO偏光解析装置を用い、位相差フィルムを形成した基板に波長が550nmおよび450nmの光を照射した。これらの光の入射角度をフィルム面に対して９０°から減少させながらレターデーションを測定した。レターデーション（retardation
；位相遅れ、レターデーションとも呼ばれる）はΔn×dで表される。記号Δｎは光学異方性値であり、記号ｄは重合体フィルムの厚さである。
【０１７２】
＜膜厚測定＞
液晶フィルム付きガラス基板の液晶フィルムの層を削りだして、その段差を微細形状測定装置（KLA TENCOR（株）製  アルファステップIQ）を用いて測定した。
【０１７３】
＜光学異方性（Δｎ）の評価＞
ホモジニアス配向を有する液晶フィルムについて求めた光の入射角度がフィルム面に対して９０°の時のレターデーションと膜厚値から、光学異方性（Δｎ）＝レターデーション（Ｒｅ）／膜厚（ｄ）として算出した。
【０１７４】
＜波長分散特性の評価＞
波長分散の特性として、以下の式から求められる値を指標とした。
波長分散の特性＝450nmの光で測定したレターデーション（Ｒｅ450nm）／550nmの光で測定したレターデーション（Ｒｅ550nm）。
すなわち、上記波長分散の特性値が小さい方が、低長分散性が高く、１以下の値の場合に逆波長分散特性を有することを示す。
【０１７５】
＜鉛筆硬度＞
JIS規格「JIS−K−5400 8.4 鉛筆引掻試験」の方法に準じて測定した。すなわち、鉛筆硬度計（吉光精機製Ｃ−２２１）を用い、４５°の角度で固定した鉛筆（三菱鉛筆（株）Ｕｎｉ）の芯による引掻きで、キズが生じる時の鉛筆の芯の硬さを測定した。
【０１７６】
［実施例１］下記に示す化合物（１−Ｂ−１−１−１）を以下のようにして合成した。
【０１７７】
【化５７】
0006597244.tif 000058
化合物（ｅｘ−１）は、J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,437-1,442（1999）に従って合成した。
【０１７８】
化合物（ｅｘ−１）１２．４ｇおよび４８％臭化水素酸５０ｍＬを、酢酸２５ｍＬに加え、窒素雰囲気下、３０時間加熱還流下撹拌した。反応液を氷水に注ぎ込み、酢酸エチルを加え有機層を抽出した。得られた有機層を飽和重曹水、次いで水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で酢酸エチルを留去し、残渣をトルエンで再結晶することで、化合物（ｅｘ−２）８．７ｇを得た。
【０１７９】
化合物（ｅｘ−３）は、特開２００８−２３９８７３号公報に従って合成した。
化合物（ｅｘ−２）２．０ｇ、化合物（ｅｘ−３）５．４ｇ、および４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）０．４ｇを、ジクロロメタン４４ｍｌに加え、窒素雰囲気下冷却しながら撹拌した。そこへ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）３．６ｇのジクロロメタン溶液１０ｍＬを滴下した。滴下後、室温で１６時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でジクロロメタンを留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液：トルエン−酢酸エチル混合液（容量比：トルエン／酢酸エチル＝２０／１））で精製し、メタノールで再結晶することにより、化合物（１−Ｂ−１−１−１）４．８ｇを得た。
【０１８０】
得られた化合物（１−Ｂ−１−１−１）の相転移温度およびNMR分析値は以下のとおりである。
相転移温度(℃)：Ｃ ８２ Ｉ
1H-NMR（CDCl3；δppm）：７．９９（ｄ，２Ｈ），７．５２−７．４４（ｍ，３Ｈ），７．２５（ｄ，２Ｈ），７．２１（ｄ，２Ｈ），７．１２（ｓ，２Ｈ），６．８８（ｄ，２Ｈ），６．８３（ｄ，２Ｈ），６．４０（ｄ，２Ｈ），６．１７−６．０８（ｍ，２Ｈ），５．８２（ｄ，２Ｈ），４．２０−４．１５（ｍ，４Ｈ），３．９７−３．９１（ｍ，４Ｈ），３．１４（ｔ，２Ｈ），３．１１−３．０２（ｍ，４Ｈ），２．９６（ｔ，２Ｈ），１．８４−１．７６（ｍ，４Ｈ），１．７６−１．６７（ｍ，４Ｈ），１．５５−１．４１（ｔ，８Ｈ）.
【０１８１】
［実施例２］
下記に示す化合物（１−Ａ−１−１−１）を以下のようにして合成した。
【０１８２】
【化５８】
0006597244.tif 000059
trans−４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸２５．０ｇ、およびトリエチルアミン２６．３ｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１２５ｍＬに加え、窒素雰囲気下１０℃以下で冷却しながら撹拌した。そこへ、クロロメチルメチルエーテル１４．７ｇをゆっくり滴下した。滴下後、室温で８時間撹拌した。酢酸エチルおよび水を加えて有機層を抽出し、有機層を飽和重曹水および水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で酢酸エチルを留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液：トルエン−酢酸エチル混合物（容量比：トルエン／酢酸エチル＝２／１））で精製し、減圧乾燥することにより、化合物（ｅｘ−４）２５．２ｇを得た。
【０１８３】
化合物（ｅｘ−３）４２．９ｇ、化合物（ｅｘ−４）２５．２ｇ、およびＤＭＡＰ３．３ｇを、ジクロロメタン４３０ｍＬに加え、窒素雰囲気下冷却しながら撹拌した。そこへ、ＤＣＣ２９．０ｇのジクロロメタン溶液６０ｍＬを滴下した。滴下後、室温で１６時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を飽和重曹水および水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でジクロロメタンを留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液：トルエン−酢酸エチル混合物（容量比：トルエン／酢酸エチル＝１２／１））で精製し、減圧乾燥した。得られた残渣、およびｐ−トルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ）２．１ｇを、ＴＨＦ１１０ｍＬおよびＩＰＡ５５ｍＬの混合溶液に加え、４０℃で８時間加熱撹拌した。酢酸エチルおよび水を加えて有機層を抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、残渣を酢酸エチルおよびヘプタンの混合溶液で再結晶することにより、化合物（ｅｘ−５）３１．８ｇを得た。
【０１８４】
化合物（ｅｘ−２）４．０ｇ、化合物（ｅｘ−５）１５．０ｇ、およびＤＭＡＰ０．８ｇを、ジクロロメタン１３５ｍＬに加え、窒素雰囲気下冷却しながら撹拌した。そこへ、ＤＣＣ７．３ｇのジクロロメタン溶液１５ｍＬを滴下した。滴下後、室温で１６時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でジクロロメタンを留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液：トルエン−酢酸エチル混合物（容量比：トルエン／酢酸エチル＝１４／１））で精製し、メタノールで再結晶することにより、化合物（１−Ａ−１−１−１）１３．４ｇを得た。
【０１８５】
得られた化合物（１−Ａ−１−１−１）の相転移温度およびNMR分析値は以下のとおりである。
相転移温度(℃)：Ｃ ９４ （Ｎ ８３ ） Ｉ
1H-NMR（CDCl3；δppm）：８．０４−８．００（ｍ，２Ｈ），７．５４−７．４７（ｍ，３Ｈ），７．１８（ｓ，２Ｈ），７．１５−７．１０（ｍ，４Ｈ），６．８３（ｄ，４Ｈ），６．４０（ｄ，２Ｈ），６．１６−６．０９（ｍ，２Ｈ），５．８２（ｄ，２Ｈ），４．８９−４．７７（ｍ，２Ｈ），４．１７（ｔ，４Ｈ），３．９４（ｔ，４Ｈ），２．９４−２．８８（ｍ，４Ｈ），２．８１−２．７３（ｍ，１Ｈ），２．６９−２．５８（ｍ，５Ｈ），２．３５−２．２１（ｍ，４Ｈ），２．１８−２．０７（ｍ，４Ｈ），１．９３−１．６７（ｍ，１２Ｈ），１．５７−１．４２（ｍ，１２Ｈ）.
【０１８６】
［実施例３］
下記に示す化合物（１−Ａ−１−２−１）を以下のようにして合成した。
【０１８７】
【化５９】
0006597244.tif 000060
化合物（ｅｘ−６）は原料として２−ナフトイルクロリドを用いた以外は実施例１の化合物（ｅｘ−１）と同様の手法で合成した。
【０１８８】
化合物（ｅｘ−６）２．２ｇ、化合物（ｅｘ−５）７．０ｇ、およびＤＭＡＰ０．４ｇを、ジクロロメタン６３ｍＬに加え、窒素雰囲気下冷却しながら撹拌した。そこへ、ＤＣＣ３．４ｇのジクロロメタン溶液７ｍＬを滴下した。滴下後、室温で１６時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でジクロロメタンを留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液：トルエン−酢酸エチル混合物（容量比：トルエン／酢酸エチル＝１２／１））で精製し、メタノールで再結晶することにより、化合物（１−Ａ−１−２−１）５．８ｇを得た。
【０１８９】
得られた化合物（１−Ａ−１−２−１）の相転移温度およびNMR分析値は以下のとおりである。
相転移温度(℃)：Ｃ １０１ （Ｎ ７５ ） Ｉ
1H-NMR（CDCl3；δppm）：８．４７（ｓ，１Ｈ），８．１５（ｄ，１Ｈ），７．９９−７．９４（ｍ，２Ｈ），７．９２−７．８７（ｍ，１Ｈ），７．２０（ｓ，２Ｈ），７．１６−７．１１（ｍ，４Ｈ），６．８３（ｄ，４Ｈ），６．４０（ｄ，２Ｈ），６．１６−６．０８（ｍ，２Ｈ），５．８１（ｄ，２Ｈ），４．９２−４．７８（ｍ，２Ｈ），４．１９−４．１５（ｍ，４Ｈ），３．９４（ｔ，４Ｈ），２．９５−２．８８（ｍ，４Ｈ），２．８５−２．７７（ｍ，１Ｈ），２．３９−２．２３（ｍ，４Ｈ），２．２２−２．０９（ｍ，４Ｈ），１．９７−１．６７（ｍ，１２Ｈ），１．６０−１．４２（ｍ，１２Ｈ）.
【０１９０】
［実施例４］
下記に示す化合物（１−Ｂ−１−６−１）を以下のようにして合成した。
【０１９１】
【化６０】
0006597244.tif 000061
３−（４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸１０．０ｇ、およびトリエチルアミン９．１ｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５０ｍＬに加え、窒素雰囲気下１０℃以下で冷却しながら撹拌した。そこへ、クロロメチルメチルエーテル５．１ｇをゆっくり滴下した。滴下後、室温で８時間撹拌した。酢酸エチルおよび水を加えて有機層を抽出し、有機層を飽和重曹水および水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で酢酸エチルを留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液：トルエン−酢酸エチル混合物（容量比：トルエン／酢酸エチル＝２／１））で精製し、減圧乾燥することにより、化合物（ｅｘ−７）１０．５ｇを得た。
【０１９２】
化合物（ｅｘ−８）１４．６ｇ、化合物（ｅｘ−７）１０．５ｇ、およびＤＭＡＰ１．２ｇを、ジクロロメタン１４６ｍＬに加え、窒素雰囲気下冷却しながら撹拌した。そこへ、ＤＣＣ１０．８ｇのジクロロメタン溶液２２ｍＬを滴下した。滴下後、室温で１６時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を飽和重曹水および水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でジクロロメタンを留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液：トルエン−酢酸エチル混合物（容量比：トルエン／酢酸エチル＝１４／１））で精製し、減圧乾燥した。得られた残渣、およびｐ−トルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ）０．８ｇを、ＴＨＦ４２ｍＬおよびＩＰＡ２１ｍＬの混合溶液に加え、４０℃で８時間加熱撹拌した。酢酸エチルおよび水を加えて有機層を抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、残渣を酢酸エチルおよびヘプタンの混合溶液で再結晶することにより、化合物（ｅｘ−９）７．２ｇを得た。
【０１９３】
化合物（ｅｘ−６）２．３ｇ、化合物（ｅｘ−９）７．２ｇ、およびＤＭＡＰ０．４ｇを、ジクロロメタン７２ｍＬに加え、窒素雰囲気下冷却しながら撹拌した。そこへ、ＤＣＣ３．５ｇのジクロロメタン溶液７ｍＬを滴下した。滴下後、室温で１６時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でジクロロメタンを留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液：トルエン−酢酸エチル混合物（容量比：トルエン／酢酸エチル＝１４／１））で精製し、メタノールで再結晶することにより、化合物（１−Ｂ−１−６−１）５．６ｇを得た。
【０１９４】
得られた化合物（１−Ｂ−１−６−１）の相転移温度およびNMR分析値は以下のとおりである。
相転移温度(℃)：Ｃ １１３（Ｎ １０４ ） Ｉ
1H-NMR（CDCl3；δppm）：８．４９（ｓ，１Ｈ），８．１３（ｔ，５Ｈ），７．９５−７．９０（ｍ，２Ｈ），７．８４（ｄ，１Ｈ），７．５６−７．４７（ｍ，２Ｈ），７．４２（ｄ，２Ｈ），７．３９（ｄ，２Ｈ），７．２４−７．１５（ｍ，６Ｈ），６．９９−６．９２（ｍ，４Ｈ），６．４２（ｄ，２Ｈ），６．１７−６．０９（ｍ，２Ｈ），５．８３（ｄ，２Ｈ），４．１９（ｔ，４Ｈ），４．０８−４．０２（ｍ，４Ｈ），３．２６（ｔ，２Ｈ），３．２１−３．１１（ｍ，４Ｈ），３．０４（ｔ，２Ｈ），１．８８−１．８１（ｍ，４Ｈ），１．７７−１．７０（ｍ，４Ｈ），１．５８−１．４４（ｍ，８Ｈ）.
【０１９５】
［実施例５］
下記に示す化合物（１−Ｂ−１−７−１）を以下のようにして合成した。
【０１９６】
【化６１】
0006597244.tif 000062
化合物（ｅｘ−４）２２．５ｇ、化合物（ｅｘ−１０）２５．８ｇ、およびＤＭＡＰ２．９ｇを、ジクロロメタン２５８ｍＬに加え、窒素雰囲気下冷却しながら撹拌した。そこへ、ＤＣＣ２５．９ｇのジクロロメタン溶液５２ｍＬを滴下した。滴下後、室温で１６時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を飽和重曹水および水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でジクロロメタンを留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液：トルエン−酢酸エチル混合物（容量比：トルエン／酢酸エチル＝４／１））で精製し、減圧乾燥した。得られた残渣、およびｐ−トルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ）１．８ｇを、ＴＨＦ７５ｍＬおよびＩＰＡ３７ｍＬの混合溶液に加え、４０℃で８時間加熱撹拌した。酢酸エチルおよび水を加えて有機層を抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、減圧乾燥することにより、化合物（ｅｘ−１１）３３．５ｇを得た。
【０１９７】
化合物（ｅｘ−７）１４．２ｇ、化合物（ｅｘ−１１）２３．１ｇ、およびＤＭＡＰ１．６ｇを、ジクロロメタン２３１ｍＬに加え、窒素雰囲気下冷却しながら撹拌した。そこへ、ＤＣＣ１４．６ｇのジクロロメタン溶液３０ｍＬを滴下した。滴下後、室温で１６時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を飽和重曹水および水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でジクロロメタンを留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液：トルエン−酢酸エチル混合物（容量比：トルエン／酢酸エチル＝４／１））で精製し、減圧乾燥した。得られた残渣、およびｐ−トルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ）１．１ｇを、ＴＨＦ９０ｍＬおよび水１ｍＬの混合溶液に加え、４０℃で８時間加熱撹拌した。酢酸エチルおよび水を加えて有機層を抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、残渣を酢酸エチルおよびヘプタンの混合溶液で再結晶することにより、化合物（ｅｘ−１２）１４．８ｇを得た。
【０１９８】
化合物（ｅｘ−６）１．６ｇ、化合物（ｅｘ−１２）５．５ｇ、およびＤＭＡＰ０．３ｇを、ジクロロメタン５５ｍＬに加え、窒素雰囲気下冷却しながら撹拌した。そこへ、ＤＣＣ２．４ｇのジクロロメタン溶液５ｍＬを滴下した。滴下後、室温で１６時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でジクロロメタンを留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液：トルエン−酢酸エチル混合物（容量比：トルエン／酢酸エチル＝４／１））で精製し、メタノールで再結晶することにより、化合物（１−Ｂ−１−７−１）３．８ｇを得た。
【０１９９】
得られた化合物（１−Ｂ−１−７−１）の相転移温度およびNMR分析値は以下のとおりである。
相転移温度(℃)：Ｃ １０１ Ｉ
1H-NMR（CDCl3；δppm）：８．４６（ｓ，１Ｈ），８．１３（ｄ，１Ｈ），７．９７−７．９１（ｍ，２Ｈ），７．８８（ｄ，１Ｈ），７．６０−７．５３（ｍ，２Ｈ），７．３８（ｄ，２Ｈ），７．３３（ｄ，２Ｈ），７．１７−７．１２（ｍ，２Ｈ），７・０８−７．０１（ｍ，４Ｈ），６．４６（ｄ，２Ｈ），６．１９−６．１１（ｍ，２Ｈ），５．８８（ｄ，２Ｈ），４．８２−４．７４（ｍ，２Ｈ），４．４０−４．３３（ｍ，８Ｈ），３．２２（ｔ，２Ｈ），３．１８−３．０８（ｍ，４Ｈ），３．０１（ｔ，２Ｈ），２．７０−２．６１（ｍ，８Ｈ），２．５８−２．５０（ｍ，２Ｈ），２．２２−２．０５（ｍ，８Ｈ），１．７７−１．６５（ｍ，４Ｈ），１．５２−１．４０（ｍ，４Ｈ）.
【０２００】
［実施例６］
下記に示す化合物（１−Ａ−３−７−１）を以下のようにして合成した。
【０２０１】
【化６２】
0006597244.tif 000063
化合物（ｅｘ−１３）はJ. Org. Chem. 69, 2164‐2177（2004）に従って合成した。
【０２０２】
化合物（ｅｘ−１３）４．０ｇ、およびマロン酸ジメチル１．８ｇを、ＤＭＦ４０ｍＬに加え、窒素雰囲気下１００℃で８時間撹拌した。放冷し、酢酸エチルおよび水を加え抽出した。有機層を１Ｎ塩酸水溶液、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液：トルエン−メタノール混合物（容量比：トルエン／メタノール＝１０／１））で精製し、減圧乾燥することにより、化合物（ｅｘ−１４）２．２ｇを得た。
【０２０３】
化合物（ｅｘ−１４）２．１ｇ、化合物（ｅｘ−５）６．１ｇ、およびＤＭＡＰ０．３ｇを、ジクロロメタン６１ｍＬに加え、窒素雰囲気下冷却しながら撹拌した。そこへ、ＤＣＣ３．０ｇのジクロロメタン溶液６ｍＬを滴下した。滴下後、室温で１６時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でジクロロメタンを留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液：トルエン−酢酸エチル混合物（容量比：トルエン／酢酸エチル＝１０／１））で精製し、メタノールで再結晶することにより、化合物（１−Ａ−３−７−１）４．８ｇを得た。
【０２０４】
得られた化合物（１−Ａ−３−７−１）の相転移温度およびNMR分析値は以下のとおりである。
相転移温度(℃)：Ｃ ９７ （Ｎ ７７ ） Ｉ
1H-NMR（CDCl3；δppm）：７．１５（ｓ，２Ｈ），７．１１（ｄ，４Ｈ），６．８２（ｄ，４Ｈ），６．４０（ｄ，２Ｈ），６．１６−６．０８（ｍ，２Ｈ），５．８２（ｄ，２Ｈ），４．８３−４．７４（ｍ，２Ｈ），４．１７（ｔ，４Ｈ），３．９４（ｔ，４Ｈ），３．８９（ｓ，６Ｈ），２．９０（ｔ，４Ｈ），２．６８−２．５７（ｍ，６Ｈ），２．２６−２．１９（ｍ，４Ｈ），２．１３−２．０７（ｍ，４Ｈ），１．８３−１．６７（ｍ，１２Ｈ），１．５５−１．４２（ｍ，１２Ｈ）.
【０２０５】
［実施例７］
下記に示す化合物（１−Ａ−２−７−１）を以下のようにして合成した。
【０２０６】
【化６３】
0006597244.tif 000064
化合物（ｅｘ−１４）は原料としてマロン酸ジメチルの代わりにシクロペンタノンを用いた以外は実施例４の化合物（ｅｘ−１３）と同様の手法で合成した。
【０２０７】
化合物（ｅｘ−１４）１．２ｇ、化合物（ｅｘ−５）４．０ｇ、およびＤＭＡＰ０．２ｇを、ジクロロメタン４０ｍＬに加え、窒素雰囲気下冷却しながら撹拌した。そこへ、ＤＣＣ１．９ｇのジクロロメタン溶液４ｍＬを滴下した。滴下後、室温で１６時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でジクロロメタンを留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液：トルエン−酢酸エチル混合物（容量比：トルエン／酢酸エチル＝１０／１））で精製し、メタノールで再結晶することにより、化合物（１−Ａ−２−７−１）２．６ｇを得た。
【０２０８】
得られた化合物（１−Ａ−２−７−１）の相転移温度およびNMR分析値は以下のとおりである。
相転移温度(℃)：Ｃ １１９ Ｉ
1H-NMR（CDCl3；δppm）：７．１２（ｄ，４Ｈ），７．０７（ｓ，２Ｈ），６．８２（ｄ，４Ｈ），６．４１（ｄ，２Ｈ），６．１６−６．０８（ｍ，２Ｈ），５．８３（ｄ，２Ｈ），４．８２−４．７４（ｍ，２Ｈ），４．２７−４．２２（ｍ，４Ｈ），４．００−３．９６（ｍ，４Ｈ），２．９０（ｔ，４Ｈ），２．７０−２．５６（ｍ，８Ｈ），２．４６（ｔ，４Ｈ），２．２５−２．１７（ｍ，４Ｈ），２．１４−２．０４（ｍ，６Ｈ），１．９１−１．８５（ｍ，８Ｈ），１．７９−１．６８（ｍ，４Ｈ），１．５２−１．４１（ｍ，４Ｈ）.
【０２０９】
［実施例８］
下記に示す化合物（１−Ａ−５−１−１）を以下のようにして合成した。
【０２１０】
【化６４】
0006597244.tif 000065
２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド０．６ｇ、化合物（ｅｘ−５）４．０ｇ、およびＤＭＡＰ０．２ｇを、ジクロロメタン４０ｍＬに加え、窒素雰囲気下冷却しながら撹拌した。そこへ、ＤＣＣ１．９ｇのジクロロメタン溶液４ｍＬを滴下した。滴下後、室温で１６時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下でジクロロメタンを留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液：トルエン−酢酸エチル混合物（容量比：トルエン／酢酸エチル＝１０／１））で精製し、メタノールで再結晶することにより、化合物（ｅｘ−１５）２．８ｇを得た。
【０２１１】
化合物（ｅｘ−１５）２．８ｇ、（±）−１０−カンファースルホン酸０．１ｇを、ＴＨＦ６０ｍＬおよびＥｔＯＨ１０ｍＬに加え、窒素雰囲気下冷却しながら撹拌した。そこへ、２−ヒドラジノベンゾチアゾール０．６ｇのＴＨＦ溶液１０ｍＬを滴下した。酢酸エチルおよび水を加え抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶離液：トルエン−酢酸エチル混合物（容量比：トルエン／酢酸エチル＝５／１））で精製し、メタノールで再結晶することにより、化合物（１−Ａ−５−１−１）１．９ｇを得た。
【０２１２】
得られた化合物（１−Ａ−５−１−１）の相転移温度およびNMR分析値は以下のとおりである。
相転移温度(℃)：Ｃ １１２ （Ｎ ８９） Ｉ
1H-NMR（CDCl3；δppm）：１１．８（ｓ，１Ｈ），８．１９（ｓ，１Ｈ），８．１６（ｄ，２Ｈ），８．１２（ｄ，２Ｈ），７．７７（ｄ，１Ｈ），７．６８（ｄ，１Ｈ），７．４５−７．３９（ｍ，３Ｈ），７．２８（ｔ，１Ｈ），７．１２（ｄ，４Ｈ），７．０９（ｔ，２Ｈ），６．８２（ｄ，４Ｈ），６．４１（ｄ，２Ｈ），６．１６−６．０８（ｍ，２Ｈ），５．８３（ｄ，２Ｈ），４．８２−４．７４（ｍ，２Ｈ），４．２７−４．２２（ｍ，４Ｈ），４．００−３．９６（ｍ，４Ｈ），２．９０（ｔ，４Ｈ），２．７０−２．５６（ｍ，８Ｈ），２．４６（ｔ，４Ｈ），２．２５−２．１７（ｍ，４Ｈ），２．１４−２．０４（ｍ，６Ｈ），１．９１−１．８５（ｍ，８Ｈ），１．７９−１．６８（ｍ，４Ｈ），１．５２−１．４１（ｍ，４Ｈ）.
【０２１３】
＜液晶組成物の作成＞
[実施例９]
上記合成した本発明化合物と以下に示す化合物（Ｍ２−７−１）、（Ｍ１−１５−１）および（Ｍ１−１６−１）を用いて、表１に示す液晶組成物を作成した。
【０２１４】
【化６５】
0006597244.tif 000066
液晶組成物における本発明化合物の種類と含有量、その他の重合性液晶化合物の種類と含有量、重合開始剤の含有量、界面活性剤の含有量、および溶剤の含有量を表１および表２に示した。ここで表１および表２中、％は液晶組成物の総重量を１００重量％としたときのこの各材料の含有重量％を示す。重合開始剤はイルガキュアー９０７（ＢＡＳＦジャパン（株）製）を用い、界面活性剤はフタージェントＦＴＸ−２１８（（株）ネオス製  ）を用い、溶剤はシクロヘキサノンを使用した。
【０２１５】
【表１】
0006597244.tif 000067
【０２１６】
【表２】
0006597244.tif 000068
【０２１７】
[比較例１] 
実施例９に記載の方法と同様に上記化合物（Ｍ２−７−１）、（Ｍ１−１５−１）および（Ｍ１−１６−１）と下記化合物（Ｃ−１）、（Ｃ−２）および（Ｃ−３）を用いて、表３、表４および表５に示す液晶組成物を作成した。
【０２１８】
【化６６】
0006597244.tif 000069
ここで、（Ｃ−１）の合成ルートおよび相転移温度とNMR分析値は以下のとおりである。
【０２１９】
【化６７】
0006597244.tif 000070
相転移温度(℃)：Ｃ １０４ Ｓｍ １２５ Ｎ ２２０ ＜ Ｉ
1H-NMR（CDCl3；δppm）：８．０９−８．０３（ｍ，２Ｈ），７．５５−７．４６（ｍ，３Ｈ），７．９９−７．９４（ｍ，２Ｈ），７．２１（ｓ，２Ｈ），７．００（ｄ，４Ｈ），６．８９（ｄ，４Ｈ），６．４１（ｄ，２Ｈ），４．２４（ｔ，４Ｈ），３．９９（ｔ，４Ｈ），２．８６−２．７８（ｍ，１Ｈ），２．７５−２．５９（ｍ，２Ｈ），２．４９−２．３０（ｍ，８Ｈ），１．９２−１．６５（ｍ，１６Ｈ）.
【０２２０】
【化６８】
0006597244.tif 000071
ここで、（Ｃ−２）の合成ルートおよび相転移温度とNMR分析値は以下のとおりである。
【０２２１】
【化６９】
0006597244.tif 000072
相転移温度(℃)：Ｃ １２２ Ｎ ２２０ ＜ Ｉ
1H-NMR（CDCl3；δppm）：７．１８（ｓ，２Ｈ），６．９９（ｄ，４Ｈ），６．８８（ｄ，４Ｈ），６．４１（ｄ，２Ｈ），６．１６−６．０９（ｍ，４Ｈ），５．８３（ｄ，２Ｈ），４．１８（ｔ，４Ｈ），３．９５（ｔ，４Ｈ），３．９０（ｓ，６Ｈ），２．５３−２．６７（ｍ，２Ｈ），２．６４−２．５７（ｍ，２Ｈ），２．３８−２．２８（ｍ，８Ｈ），１．８４−１．６５（ｍ，１６Ｈ），１．５５−１．４２（ｍ，８Ｈ）.
【０２２２】
【化７０】
0006597244.tif 000073
ここで、（Ｃ−３）の合成ルートおよび相転移温度とNMR分析値は以下のとおりである。
【０２２３】
【化７１】
0006597244.tif 000074
相転移温度(℃)：Ｃ １６３ Ｎ ２２０ ＜ Ｉ
1H-NMR（CDCl3；δppm）：１２．６３（ｓ，１Ｈ），８．１０（ｓ，１Ｈ），７．８０（ｄ，１Ｈ），７．６１（ｄ，１Ｈ），７．４８（ｓ，１Ｈ），７，３５−７．２１（ｍ，３Ｈ），７．１４（ｔ，１Ｈ），６．９９（ｄ，４Ｈ），６．８８（ｄ，４Ｈ），６．４１（ｄ，２Ｈ），６．１６−６．０９（ｍ，４Ｈ），５．８３（ｄ，２Ｈ），４．１８（ｔ，４Ｈ），３．９５（ｔ，４Ｈ），３．９０（ｓ，６Ｈ），２．５３−２．６７（ｍ，２Ｈ），２．６４−２．５７（ｍ，２Ｈ），２．３８−２．２８（ｍ，８Ｈ），１．８４−１．６５（ｍ，１６Ｈ），１．５５−１．４２（ｍ，８Ｈ）.
【０２２４】
【表３】
0006597244.tif 000075
【０２２５】
【表４】
0006597244.tif 000076
【０２２６】
【表５】
0006597244.tif 000077
【０２２７】
＜光学異方性フィルムの作成＞
[実施例１０]
実施例９で作成した液晶組成物（Ｓ−１）〜（Ｓ−８）を、ラビング処理済配向膜付きガラス基板上へスピンコートにより塗布した。この基板を８０℃で２分間加熱し、室温で１分間冷却し、溶剤が除去した重合性液晶層を空気中で紫外線により重合させて、液晶の配向状態を固定させた光学異方性フィルムを得た。これら得られた光学異方フィルムを偏光顕微鏡観察および偏光解析装置で確認したところ、配向欠陥がなく均一なホモジニアス配向を有していた。
【０２２８】
[比較例２] 
実施例１０に記載の方法と同様に、比較例１で作成した液晶組成物（ＳＣ−１）〜（ＳＣ−７）から光学異方性フィルムを得た。これら得られた光学異方フィルムを偏光顕微鏡観察および偏光解析装置で確認したところ、（ＳＣ−１）、（ＳＣ−２）、（ＳＣ−４）および（ＳＣ−６）はホモジニアス配向を有していることが確認できた。ただし、（ＳＣ−３）、（ＳＣ−５）および（ＳＣ−７）は結晶が析出し配向欠陥が生じ均一なホモジニアス配向を有する膜は得られなかった。
【０２２９】
（ＳＣ−３）と（Ｓ−３）および（Ｓ−５）とを対比すると、化合物（Ｃ−１）を用いただけでは形成が困難であった均一なホモジニアス配向を有する膜が、本発明の液晶化合物（１）を使用すると、形成が可能となることがわかる。
また、（ＳＣ−４）と（Ｓ−６）とを対比すると、化合物（Ｃ−２）を用いただけでは形成が困難であった均一なホモジニアス配向を有する膜が、本発明の液晶化合物（１）を使用すると、形成が可能となることがわかる。
さらに、（ＳＣ−６）と（Ｓ−８）とを対比すると、化合物（Ｃ−３）を用いただけでは形成が困難であった均一なホモジニアス配向を有する膜が、本発明の液晶化合物（１）を使用すると、形成が可能となることがわかる。
【０２３０】
＜光学異方性フィルムの光学特性＞
[実施例１１〜１８、比較例３〜６]
実施例５および比較例２で作成した光学異方性フィルムのフィルム面に対して９０度のレターデーションの波長450nmの測定値（Ｒｅ450）および波長550nmの測定値（Ｒｅ550）、膜厚、波長550nmでのΔｎ、および波長分散特性を表６に示す。
【０２３１】
【表６】
0006597244.tif 000078
【０２３２】
実施例１１〜１８の光学異方性フィルムは比較例３と比較して波長分散特性が低い値を示した。このことは本発明の化合物を液晶組成物に組み込むことでより波長分散特性を低下させる効果があることを示すものであり、本発明化合物を用いることで得られる光学異方性フィルムの波長分散特性を制御可能であることが明らかとなった。また、実施例１５、１６および１８の光学異方性フィルムにおいては波長分散特性が１以下の値を示し、逆波長分散特性を有することが確認できた。
【０２３３】
＜化合物の溶剤への溶解性＞
実施例２〜３および比較例１で合成した化合物の有機溶剤への溶解性を表７に示す。ここで表７中、化合物と溶剤との合計重量を１００重量％とし、化合物が１５、３０重量％のときの各種溶剤に対して４０℃湯煎３０分後の溶解性を目視にて評価し、完全に溶解したものを○、不溶物があるものを×とした。使用した溶剤はシクロヘキサノン（ＣＨＮ）、シクロペンタノン（ＣＰＮ）、アニソールおよび３−メトキシプロピオン酸メチル（ＭＭＰ）である。
【０２３４】
【表７】
0006597244.tif 000079
【０２３５】
化合物（１−Ａ−１−１−１）および化合物（１−Ａ−１−２−１）は化合物（Ｃ−１）に対して溶解可能な有機溶剤の種類が多く、より多く溶解することを確認した。基材にフィルムを用いる際は、基材に合った溶剤を選定する必要があり多様な溶剤への溶解性が高いことは重要である。また、高濃度で溶解可能であれば厚膜を成形することが可能となり、所望の位相差を得ることが容易となる。
【０２３６】
実施例６、８および比較例１で合成した化合物の有機溶剤への溶解性を表８に示す。ここで表８中、化合物と溶剤との合計重量を１００重量％とし、化合物が１５、３０重量％のときの各種溶剤に対して４０℃湯煎３０分後の溶解性を目視にて評価し、完全に溶解したものを○、不溶物があるものを×とした。使用した溶剤はシクロヘキサノン（ＣＨＮ）、アニソール、３−メトキシプロピオン酸メチル（ＭＭＰ）およびメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）である。
【０２３７】
【表８】
0006597244.tif 000080
【０２３８】
化合物（１−Ａ−３−７−１）は化合物（Ｃ−２）に対して溶解可能な有機溶剤の種類が多く、またより多くの量を溶解することが可能であることを確認した。また、化合物（１−Ａ−５−１−１）は化合物（Ｃ−３）に対して溶解可能な有機溶剤の種類が多く、より多くの量を溶解することが可能であることを確認した。基材にフィルムを用いる際は、基材に合った溶剤を選定する必要があり多様な溶剤への溶解性が高いことは重要である。また、高濃度で溶解可能であれば厚膜を成形することが可能となり、所望の位相差を得ることが容易となる。
【０２３９】
＜液晶相の安定性＞
実施例９および比較例１で作成した液晶組成物を、ラビング処理済配向膜付きガラス基板上へスピンコートにより塗布した。この基板を８０℃で２分間加熱し、このガラス基板を室温で放置した。結晶の析出の有無を目視にて評価し、液晶状態から結晶が析出するまでの時間を測定した結果を表９に示す。
【０２４０】
【表９】
0006597244.tif 000081
実施例１９〜２５の液晶組成物は比較例７〜１１と比較して、溶媒を除去した室温下の状態にて非常に長時間液晶相を維持していることが確認できた。このことから製造マージンが広く取り扱いやすい材料であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０２４１】
本発明の化合物は低波長分散特性または逆波長分散特性を有し、かつ比較的低い温度で液晶相を示し、相溶性や溶解性に優れる。該化合物を用いた液晶組成物は、波長分散特性の制御が容易で、液晶相を長時間維持することができるため容易に光学異方性フィルムを得ることができる。そのため、得られた光学異方性フィルムは、例えば、位相差膜、光学補償膜、反射膜、選択反射膜、反射防止膜、視野角補償膜、液晶配向膜、偏光素子、円偏光素子、および楕円偏光素子等、光学異方性フィルムから成る膜または素子を有する表示素子に好適である。