(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
共重合体と、色材と、水とを含有するインクであって、
前記共重合体が、下記一般式（１）で表される構造単位と、アニオン性基を有する構造単位と、を含むことを特徴とするインク。
【化１】
0006597182.tif 000045
ただし、前記一般式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｘは炭素数２以上４以下のアルキレン基を表し、Ｙは炭素数６以上１３以下の２価の脂環族炭化水素基を表し、更に置換基で置換されていてもよい。
【請求項２】
前記共重合体における、前記一般式（１）で表される構造単位の含有量が、７５質量％以上９０質量％以下である請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記共重合体の重量平均分子量が、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法により、ポリスチレン換算で、５，０００以上５０，０００以下である請求項１から２のいずれかに記載のインク。
【請求項４】
前記アニオン性基が、カルボキシル基である請求項１から３のいずれかに記載のインク。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載のインクの製造方法であって、
下記一般式（２）で表される化合物と、前記アニオン性基を有する化合物とをラジカル重合させることにより前記共重合体を合成する工程を含むことを特徴とするインクの製造方法。
【化２】
0006597182.tif 000046
ただし、前記一般式（２）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｘは炭素数２以上４以下のアルキレン基を表し、Ｙは炭素数６以上１３以下の２価の脂環族炭化水素基を表す。
【請求項６】
請求項１から４のいずれかに記載のインクを容器中に収容してなることを特徴とするインク収容容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク及びその製造方法、並びにインク収容容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、他の記録方式に比べてプロセスが簡単で、かつフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られることから普及しており、パーソナル用途からオフィス用途、商業印刷や工業印刷の分野へと広がりつつある。
【０００３】
このようなインクジェット記録方式では、色材として水溶性染料を用いた水系インク組成物が主に使用されているが、耐水性及び耐光性に劣るという欠点がある。このため、水溶性染料に代わる水不溶性の顔料を用いた顔料インクの開発が進められている。
オフィス用途のインクジェット印刷では、記録媒体として主に普通紙が使用され、高い画像濃度が要求されている。一般に、顔料インクを普通紙に印字した場合、顔料は紙表面に留まることなく紙中へ浸透するため、紙表面の顔料密度が低くなり、画像濃度が低下する。
前記課題を解決するため、例えば、液体ビヒクル、着色剤、及び特定のカルシウム指数値を有する少なくとも１つの官能基を有するポリマーを含有するインクジェットインクが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
また、上記のインクジェット記録方式や筆記具に使用する水性顔料インクは、水に溶解しない顔料を水中に長期間安定的に分散させる必要があるため、種々の顔料分散剤が開発されている。例えば、側鎖に芳香環を含むグラフトポリマーが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、優れた保存安定性を有し、普通紙に記録した場合でも高い画像濃度を得ることができるインクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するための手段としての本発明のインクは、共重合体と、色材と、水とを含有するインクであって、前記共重合体が、下記一般式（１）で表される構造単位と、アニオン性基を有する構造単位と、を含む。
【化１】
0006597182.tif 000002
ただし、前記一般式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｘは炭素数２以上４以下のアルキレン基を表し、Ｙは炭素数６以上１３以下の２価の脂環族炭化水素基を表し、更に置換基で置換されていてもよい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によると、優れた保存安定性を有し、普通紙に記録した場合でも高い画像濃度を得ることができるインクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、本発明のインク収容容器の一例を示す概略側面図である。
【図２】図２は、図１のインク収容容器のケースも含めた概略側面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（インク）
本発明のインクは、共重合体と、色材と、水とを含有し、前記共重合体が下記一般式（１）で表される構造単位と、アニオン性基を有する構造単位とを含み、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
【化２】
0006597182.tif 000003
ただし、前記一般式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｘは炭素数２以上４以下のアルキレン基を表し、Ｙは炭素数６以上１３以下の２価の脂環族炭化水素基を表し、更に置換基で置換されていてもよい。
【００１０】
本発明のインクは、前記特許文献１において、普通紙に記録する場合の画像濃度の低下を抑制するため、顔料が紙面に留まるようなインクとして、液体ビヒクル、着色剤、及び特定のカルシウム指数値を有する少なくとも１つの官能基を有するポリマーを含有するインクジェットインクが提案されているが、インクの保存安定性は低いという知見に基づくものである。
また、本発明のインクは、前記特許文献２において、保存安定性を向上させるための顔料分散剤として、側鎖に芳香環を含むグラフトポリマーを用いたインクが提案されているが、インクジェット記録方式を用いて普通紙に記録する場合、普通紙のカールを防止する目的でインクに親水性の有機溶媒を加えると、顔料分散性が低下し、保存安定性を確保することが困難になるという知見にも基づくものである。
【００１１】
本発明のインクにおいて、前記一般式（１）で表される構造単位におけるＹを介して側鎖末端に存在するナフチル基は、前記インク中の色材である色材とのπ−πスタッキングにより、優れた色材吸着力を有する。このため、色材を水に分散させた色材分散体を調製する際に、色材分散剤として前記共重合体を用いると、前記ナフチル基が色材を吸着することにより、色材の分散性が高くなるため、長期間安定な色材分散体を得ることができる。また、前記インク中に有機溶剤を加えた場合においても色材の分散性が保持され、保存安定性の高いインクを得ることができる。
【００１２】
また、前記インクに前記共重合体を含有させると、普通紙に記録した場合でも高い画像濃度を得ることができる。これは、色材の分散性が低い場合には粗大粒子を形成しやすく、普通紙表面に色材が付着しない露出部分が発生して画像濃度が低下するが、色材の分散性が高い場合には普通紙表面にインクが付着した際にも、粗大粒子が形成されにくくなる。このため、普通紙表面を均一に色材で被覆することができ、高い画像濃度を得ることができると考えられる。
【００１３】
＜共重合体＞
前記共重合体は、前記一般式（１）で表される構造単位と、アニオン性基を有する構造単位とを含み、更に必要に応じて、その他の重合性モノマー由来の構造単位を含む。
【００１４】
−一般式（１）で表される構造単位−
前記一般式（１）で表される構造単位としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記一般式（２）で表される化合物由来の構造単位が好ましい。
【化３】
0006597182.tif 000004
【００１５】
前記一般式（２）において、Ｒは水素原子又はメチル基を表す。Ｘは炭素数２以上４以下のアルキレン基を表す。
Ｙは炭素数６以上１３以下の２価の脂環族炭化水素基を表し、更に置換基で置換されていてもよい。前記置換基としては、例えば、メチル基、エチル基等のアルキル基などが挙げられる。前記Ｙとしては、例えば、下記構造式（１−１）から（１−７）で表される化合物などが挙げられる。なお、各構造式（１−１）から（１−７）中、「＊」は前記一般式（２）のアミノ基との結合手を表す。
【化４】
0006597182.tif 000005
【化５】
0006597182.tif 000006
【化６】
0006597182.tif 000007
【化７】
0006597182.tif 000008
【化８】
0006597182.tif 000009
【化９】
0006597182.tif 000010
【化１０】
0006597182.tif 000011
【００１６】
前記一般式（２）で表される化合物としては、例えば、以下の構造式（Ｍ−１）から（Ｍ−１２）で表される化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【化１１】
0006597182.tif 000012
【化１２】
0006597182.tif 000013
【化１３】
0006597182.tif 000014
【化１４】
0006597182.tif 000015
【化１５】
0006597182.tif 000016
【化１６】
0006597182.tif 000017
【化１７】
0006597182.tif 000018
【化１８】
0006597182.tif 000019
【化１９】
0006597182.tif 000020
【化２０】
0006597182.tif 000021
【化２１】
0006597182.tif 000022
【化２２】
0006597182.tif 000023
【００１７】
前記一般式（２）で表される化合物を合成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、以下に示す方法が挙げられる。
前記一般式（２）で表される化合物は、下記反応式（１）から（２）に示すように、まず、ジイソシアネート化合物（Ａ−１）とナフトール（Ａ−２）を、アミン又はピリジンなどの酸受容剤の存在下で反応させて、反応中間体（Ａ−３）を得る。次に、ヒドロキシアルキルメタクリレート（Ａ−４）と前記反応中間体（Ａ−３）とを反応させて、前記一般式（２）で表される化合物を得ることができる。
【化２３】
0006597182.tif 000024
【化２４】
0006597182.tif 000025
【００１８】
前記一般式（２）で表される化合物を合成する別の方法としては、例えば、先に前記ジイソシアネート化合物（Ａ−１）と前記ヒドロキシアルキルメタクリレート（Ａ−４）を反応させた後、前記ナフトール（Ａ−２）と反応させる方法、下記反応式（３）に示すように、前記ジイソシアネート化合物（Ａ−１）、前記ナフトール（Ａ−２）、及び前記ヒドロキシアルキルメタクリレート（Ａ−４）を反応させる方法などが挙げられる。
【化２５】
0006597182.tif 000026
【００１９】
前記共重合体における、前記一般式（１）で表される構造単位の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、６０質量％以上９０質量％以下が好ましく、７５質量％以上９０質量％以下がより好ましく、７５質量％以上８５質量％以下が特に好ましい。前記一般式（１）で表される構造単位の含有量が前記好ましい範囲内であると、前記インクに前記共重合体を用いた場合、画像濃度及び保存安定性が良好となる点で有利である。
【００２０】
−アニオン性基を有する構造単位−
前記アニオン性基を有する構造単位としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、アニオン性基を有する化合物由来の構造単位が好ましい。
前記アニオン性基を有する化合物としては、前記インクの保存安定性の点で、カルボキシル基を有する化合物が好ましい。また、前記アニオン性基を有する化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマーなどが挙げられる。
【００２１】
前記不飽和カルボン酸モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。
前記不飽和スルホン酸モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などが挙げられる。
前記不飽和リン酸モノマーとしては、例えば、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイロキシエチルホスフェートなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
また、前記アニオン性基を有する構造単位、乃至前記アニオン性基を有する化合物は、塩基により中和してもよい。
前記塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラペンチルアンモニウムヒドロキシド、テトラヘキシルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリオクチルメチルアンモニウムヒドロキシド、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムヒドロキシド、プロピルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘキシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ノニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、デシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、オクタデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ジドデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジテトラデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、エチルヘキサデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、アンモニア水、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記塩基による前記中和は、前記アニオン性基を有する構造単位、乃至前記アニオン性基を有する化合物を共重合する際に行ってもよく、前記共重合体を溶解させる際に行ってもよい。
【００２３】
−その他の重合性モノマー由来の構造単位−
前記その他の重合性モノマー由来の構造単位におけるその他の重合性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、重合性の疎水性モノマー、重合性の親水性モノマー、重合性界面活性剤などが挙げられる。
【００２４】
前記重合性の疎水性モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−クロロメチルスチレン等の芳香族環を有する不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、（メタ）アクリル酸ラウリル（Ｃ１２）、（メタ）アクリル酸トリデシル（Ｃ１３）、（メタ）アクリル酸テトラデシル（Ｃ１４）、（メタ）アクリル酸ペンタデシル（Ｃ１５）、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル（Ｃ１６）、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル（Ｃ１７）、（メタ）アクリル酸ノナデシル（Ｃ１９）、（メタ）アクリル酸エイコシル（Ｃ２０）、（メタ）アクリル酸ヘンイコシル（Ｃ２１）、（メタ）アクリル酸ドコシル（Ｃ２２）等の（メタ）アクリル酸アルキル；１−ヘプテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、１−ノネン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ドコセン等のアルキル基を有する不飽和エチレンモノマーなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
前記重合性の親水性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド等の非イオン性不飽和エチレンモノマーなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
前記重合性の疎水性モノマー及び前記重合性の親水性モノマーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、モノマー全量に対して、０．１質量％以上３０質量％以下が好ましい。
【００２７】
前記重合性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ラジカル重合可能な不飽和二重結合性基を分子内に少なくとも１つ以上有する、アニオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤などが挙げられる。
【００２８】
前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、硫酸アンモニウム塩基（−ＳＯ３−ＮＨ４＋）等の硫酸塩基とアリル基（−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）とを有する炭化水素化合物、硫酸アンモニウム塩基（−ＳＯ３−ＮＨ４＋）等の硫酸塩基とメタクリル基〔−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２〕とを有する炭化水素化合物、又は硫酸アンモニウム塩基（−ＳＯ３−ＮＨ４＋）等の硫酸塩基と１−プロペニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ３）とを有する芳香族炭化水素化合物などが挙げられる。
前記アニオン性界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、エレミノール（登録商標、以下同じ）ＪＳ−２０、エレミノールＲＳ−３００（以上、三洋化成工業株式会社製）；アクアロン（登録商標、以下同じ）ＫＨ−１０、アクアロンＫＨ−１０２５、アクアロンＫＨ−０５、アクアロンＨＳ−１０、アクアロンＨＳ−１０２５、アクアロンＢＣ−０５１５、ＢＣ−１０、ＢＣ−１０２５、ＢＣ−２０、ＢＣ−２０２０（以上、第一工業製薬株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
前記非イオン性界面活性剤としては、例えば、１−プロペニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ３）とポリオキシエチレン基〔−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−Ｈ〕とを有する炭化水素化合物又は芳香族炭化水素化合物などが挙げられる。
前記非イオン性界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、アクアロンＲＮ−２０、アクアロンＲＮ−２０２５、アクアロンＲＮ−３０、アクアロンＲＮ−５０（以上、第一工業製薬株式会社製）；ラテムル（登録商標、以下同じ）ＰＤ−１０４、ラテムルＰＤ−４２０、ラテムルＰＤ−４３０、ラテムルＰＤ−４５０（以上、花王株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
前記重合性界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、モノマー全量に対して、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましい。
【００３１】
前記共重合体を合成する方法としては、前記一般式（２）で表される化合物と、前記アニオン性基を有する化合物とを、ラジカル重合させることができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。これらの中でも、重合操作及び分子量の調製が容易な点で、ラジカル重合開始剤を用いる方法が好ましく、更に、溶液中で重合反応を行う溶液重合法がより好ましい。
【００３２】
前記溶液重合法でラジカル重合を行う際に用いる溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ケトン系溶剤、酢酸エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、イソプロパノール、エタノール、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホアミドなどが挙げられる。
前記ケトン系溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。
前記酢酸エステル系溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルなどが挙げられる。
前記芳香族炭化水素系溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。
【００３３】
前記ラジカル重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、シアノ系の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビス（２，２’−イソバレロニトリル）、非シアノ系のジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、分子量の制御がしやすく分解温度が低い点で、有機過酸化物、アゾ系化合物が好ましく、アゾ系化合物がより好ましい。
【００３４】
前記ラジカル重合開始剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記一般式（２）で表される化合物、前記アニオン性基を有する化合物、及び前記その他の重合性モノマーのモノマー全量に対して、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましい。
【００３５】
重合温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０℃以上１５０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
重合時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３時間以上４８時間以下が好ましい。
【００３６】
前記共重合体の重量平均分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法により、ポリスチレン換算で、５，０００以上５０，０００以下が好ましく、１５，０００以上４０，０００以下がより好ましい。前記共重合体の重量平均分子量が前記好ましい範囲内であると、前記インクに前記共重合体を用いた場合、画像濃度及び保存安定性が良好となる点で有利である。
前記共重合体の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）測定装置（例えば、ＧＰＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製））を用いて測定できる。カラムとしては、例えば、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ  １５ｃｍ  ３連（東ソー株式会社製）を使用する。測定する前記共重合体を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（安定剤含有、和光純薬工業株式会社製）に溶解し、０．１５質量％溶液を作製する。それを、０．２μｍフィルターで濾過した後、その濾液を試料として用いる。得られた試料を測定装置に１００μＬ注入し、温度４０℃の環境下にて、流速０．４５ｍＬ／分間で測定する。試料の分子量測定にあたっては、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。前記単分散ポリスチレン標準試料としては、昭和電工株式会社製ＳｈｏｗｄｅｘＳＴＡＮＤＡＲＤのＳｔｄ．Ｎｏ  Ｓ−７３００、Ｓ−２１０、Ｓ−３９０、Ｓ−８７５、Ｓ−１９８０、Ｓ−１０．９、Ｓ−６２９、Ｓ−３．０、Ｓ−０．５８０、トルエンを用いる。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。
【００３７】
前記共重合体の重量平均分子量を調製するために、連鎖移動剤を適量添加してもよい。
前記連鎖移動剤としては、例えば、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、２−プロパンチオール、２−メルカプトエタノール、チオフェノール、ドデシルメルカプタン、１−ドデカンチオール、α−チオグリセロールなどが挙げられる。
【００３８】
前記共重合体の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、色材１００質量部に対して、１質量部以上１００質量部以下が好ましく、５質量部以上８０質量部以下がより好ましい。前記共重合体の含有量が前記より好ましい範囲内であると、画像濃度と保存安定性が良好となる点で有利である。
【００３９】
＜色材＞
前記色材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、顔料、染料などが挙げられる。これらの中でも、前記共重合体の色材への吸着能が染料よりも顔料の方が優れている点、及び耐水性及び耐光性の点で顔料が好ましい。
前記顔料は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用又はカラー用の無機顔料、有機顔料、又は自己分散顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックなどが挙げられる。
黒色用の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）等の金属類、酸化チタン等の金属酸化物類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料などが挙げられる。
前記カーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒子の個数平均粒子径が１５ｎｍ以上４０ｎｍ以下、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ２／ｇ以上３００ｍ２／ｇ以下、ＤＢＰ吸油量が４０ｍＬ／１００ｇ以上１５０ｍＬ／１００ｇ以下、揮発分が０．５質量％以上１０質量％以下、ｐＨが２以上９以下を有するものが好ましい。
【００４１】
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。
【００４２】
前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などが挙げられる。
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料などが挙げられる。
前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなどが挙げられる。
これらの中でも、水との親和性がよいものが好ましい。
【００４３】
前記有機顔料におけるイエロー用の顔料（以下、「イエロー顔料」と称することもある）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０などが挙げられる。
【００４４】
前記有機顔料におけるマゼンタ用の顔料（以下、「マゼンタ顔料」と称することもある）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などが挙げられる。
【００４５】
前記有機顔料におけるシアン用の顔料（以下、「シアン顔料」と称することもある）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０などが挙げられる。
【００４６】
前記イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、前記マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９、前記シアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることにより、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。
【００４７】
前記自己分散顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、得られる画像の発色性の点から、アニオン性自己分散顔料が好ましい。前記アニオン性自己分散顔料とは、顔料表面に直接又は他の原子団を介してアニオン性官能基を導入することにより分散安定化させた顔料をいう。
分散安定化させる前の顔料としては、例えば、国際公開第２００９／０１４２４２号パンフレットに列挙されているような、従来公知の様々な顔料を用いることができる。
なお、前記アニオン性官能基とは、ｐＨ７．０において半数以上の水素イオンが解離する官能基をいう。前記アニオン性官能基としては、例えば、カルボキシル基、スルホ基、及びホスホン酸基等を挙げることができる。これらの中でも、得られる画像の光学濃度を高める点で、カルボキシル基又はホスホン酸基が好ましい。
【００４８】
顔料の表面に前記アニオン性官能基を導入する方法としては、例えば、カーボンブラックを酸化処理する方法などが挙げられる。
前記酸化処理する方法としては、例えば、次亜塩素酸塩、オゾン水、過酸化水素、亜塩素酸塩、又は硝酸等により処理する方法や、特許第３８０８５０４号公報、特表２００９−５１５００７号公報、及び特表２００９−５０６１９６号公報に記載されているようなジアゾニウム塩を用いる表面処理方法などが挙げられる。
表面に親水性の官能基が導入された市販の顔料としては、例えば、ＣＷ−１、ＣＷ−２、ＣＷ−３（以上、オリヱント化学工業株式会社製）；ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４００（以上、キャボット社製）などが挙げられる。
【００４９】
前記インクにおける前記顔料の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５質量％以上２０質量％以下が好ましく、１質量％以上１０質量％以下がより好ましい。前記インクにおける前記顔料の含有量が前記好ましい範囲内であると、画像濃度と、インクの乾燥定着性とを両立させることができる点で有利である。
【００５０】
前記染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カラーインデックスにおける酸性染料、食用染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料などが挙げられる。
【００５１】
＜水＞
前記水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水などが挙げられる。
前記インクにおける前記水の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記インクの乾燥性及び吐出信頼性の点で、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【００５２】
＜その他の成分＞
前記その他の成分として、例えば、有機溶剤、界面活性剤、水分散性樹脂、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤などを、必要に応じて適宜添加することができる。
【００５３】
−有機溶剤−
前記有機溶剤を前記インクに含有させると、前記インクの乾燥を抑制する効果が期待できる。
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１００２６
−ヘキサントリオール、イソプロピリデングリセロール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、普通紙におけるカール防止の点から、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドが好ましい。また、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、グリセリンが、水分蒸発による吐出不良を防止する点で優れている。
【００５４】
また、湿潤性が比較的少なく、浸透性を有する有機溶剤として、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［溶解度：４．２％（２５℃）］、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール［溶解度：２．０％（２５℃）］などが挙げられる。
【００５５】
上記以外の有機溶剤としては、脂肪族ジオールが挙げられる。
前記脂肪族ジオールとしては、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオールなどが挙げられる。
【００５６】
前記有機溶剤と併用できる他の有機溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類などが挙げられる。
【００５７】
前記インクにおける前記有機溶剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。前記インクにおける前記有機溶剤の含有量が前記好ましい範囲内であると、前記インクの吐出安定性及び乾燥性が向上し、前記より好ましい範囲内であると、前記インクの吐出安定性及び乾燥性非常に向上する点で有利である。
【００５８】
−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤などが挙げられる。これらの中でも、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤が好ましい。
【００５９】
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルアリル、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテルエステル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、エーテルカルボキシレート、スルホコハク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩などが挙げられる。
【００６０】
前記カチオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩などが挙げられる。
【００６１】
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００６２】
前記両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン誘導体、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ（アミノエチル）グリシンなどが挙げられる。
【００６３】
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、下記一般式（Ｉ）から（ＩＩＩ）で表される化合物などが挙げられる。
【００６４】
【化２６】
0006597182.tif 000027
ただし、前記一般式（Ｉ）中、ｍは０以上１０以下の整数を表し、ｎは１以上４０以下の整数を表す。
【００６５】
【化２７】
0006597182.tif 000028
ただし、前記一般式（ＩＩ）中、Ｒｆはフッ素含有基を表し、ｍ、ｎ、及びｐはそれぞれ整数を表す。
前記フッ素含有基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、パーフルオロアルキル基が好ましい。
前記パーフルオロアルキル基としては、例えば、−ＣｎＦ２ｎ−１（ただし、ｎは１以上１０以下の整数を表す）、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−Ｃ３Ｆ７、−Ｃ４Ｆ９などが挙げられる。これらの中でも、炭素数が１以上１０以下のものが好ましく、炭素数が１以上３以下のものがより好ましく、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３が特に好ましい。
また、ｍ、ｎ、及びｐとしては、ｍは６以上２５以下、ｎは１以上４以下、ｐは１以上４以下がそれぞれ好ましい。
【００６６】
【化２８】
0006597182.tif 000029
ただし、前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒｆはフッ素含有基を表し、Ｒ１−はアニオン基を表し、Ｒ２＋はカチオン基を表し、ｑは整数を表す。
前記フッ素含有基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、上記一般式（II）と同様に、パーフルオロアルキル基が好ましい。
前記パーフルオロアルキル基としては、例えば、ＣＦ３、ＣＦ２ＣＦ３、Ｃ３Ｆ７、Ｃ４Ｆ９などが挙げられる。
Ｒ２＋で表す前記カチオン基としては、例えば、第４級アンモニウム基、アルカリ金属イオン、トリエチルアミン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。なお、アルカリ金属イオンとしては、例えば、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。これらの中でも、前記第４級アンモニウム基が好ましい。
Ｒ１−で表す前記アニオン基としては、例えば、ＣＯＯ−、ＳＯ３−、ＳＯ４−、ＰＯ４―などが挙げられる。
また、ｑとしては、１以上６以下が好ましい。
【００６７】
前記フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、サーフロン（登録商標、以下同じ）Ｓ−１１１、サーフロンＳ−１１２、サーフロンＳ−１１３、サーフロンＳ−１２１、サーフロンＳ−１３１、サーフロンＳ−１３２、サーフロンＳ−１４１、サーフロンＳ−１４５（以上、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、フルラードＦＣ−９５、フルラードＦＣ−９８、フルラードＦＣ−１２９、フルラードＦＣ−１３５、フルラードＦＣ−１７０Ｃ、フルラードＦＣ−４３０、フルラードＦＣ−４３１（以上、スリーエムジャパン株式会社製）；メガファック（登録商標、以下同じ）Ｆ−４７０、メガファックＦ１４０５、メガファックＦ−４７４（以上、ＤＩＣ株式会社製）；ゾニールＴＢＳ、ゾニールＦＳＰ、ゾニールＦＳＡ、ゾニールＦＳＮ−１００、ゾニールＦＳＮ、ゾニールＦＳＯ−１００、ゾニールＦＳＯ、ゾニールＦＳ−３００、ゾニールＵＲ（以上、デュポン社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（以上、株式会社ネオス製）；ＰＦ−１５１Ｎ（ソリューションズインコーポレーテッド社製）；ユニダイン（登録商標、以下同じ）ＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられる。これらの中でも、信頼性及び発色性が向上する点から、ゾニールＦＳ−３００、ゾニールＦＳＮ、ゾニールＦＳＮ−１００、ゾニールＦＳＯ（以上、デュポン社製）、ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）が特に好ましい。
【００６８】
前記インクにおける前記界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１質量％以上５．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上３質量％以下がより好ましい。前記界面活性剤の含有量が前記好ましい範囲内であると、記録媒体への浸透性が良好となり、画像濃度の低下や裏抜けの発生を抑制できる点で有利である。
【００６９】
−水分散性樹脂−
前記水分散性樹脂を前記インクに含有させると、前記インクの造膜性（画像形成性）、撥水性、耐水性、耐候性が向上するため、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像が得られる効果が期待できる。
前記水分散性樹脂としては、例えば、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。
前記縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。
前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂などが挙げられる。
前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。
これらの中でも、ポリウレタン樹脂、アクリル−シリコーン樹脂及びフッ素系樹脂の微粒子が好ましい。
【００７０】
前記水分散性樹脂のレーザー回折散乱式粒度分布測定法により測定して得られた体積基準粒度分布によるメジアン径（Ｄ５０）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましい。前記水分散性樹脂の前記メジアン径が前記好ましい範囲内であると、前記水分散性樹脂の粒子が前記インクの吐出を阻害しにくくなるとともに、前記インクの粘度が高くなり過ぎない点で有利である。
前記水分散性樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０℃以下が好ましい。前記最低造膜温度が前記好ましい範囲内であると、常温で前記水分散性樹脂が被膜化し、色材の定着性を向上させる点で有利である。
前記水分散性樹脂のガラス転移温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、−３０℃以上が好ましい。前記ガラス転移温度が前記好ましい範囲内であると、前記水分散性樹脂の皮膜の粘稠性が強くならず、印字物にタックが生じにくくなる点で有利である。
【００７１】
前記インクにおける前記水分散性樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、固形分で、１質量％以上１５質量％以下が好ましく、２質量％以上７質量％以下がより好ましい。
【００７２】
−ｐＨ調整剤−
前記ｐＨ調整剤としては、調合される前記インクに悪影響を及ぼさずにｐＨを８．５以上１１以下に調整できるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。
前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。
前記ホスホニウム水酸化物としては、例えば、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。
【００７３】
−防腐防黴剤−
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどが挙げられる。
【００７４】
−防錆剤−
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
【００７５】
−酸化防止剤−
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。
【００７６】
−紫外線吸収剤−
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００７７】
本発明のインクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、粘度、表面張力などが以下の範囲であることが好ましい。
前記インクの２５℃での粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。前記粘度が前記好ましい範囲内であると、印字濃度及び文字品位が向上するとともに前記インクの吐出性を確保できる点で有利である。なお、前記インクの粘度は、例えば、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業株式会社製）を用いて、２５℃で測定することができる。
前記インクの表面張力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で４０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。
【００７８】
（インクの製造方法）
本発明のインクの製造方法としては、前記一般式（２）で表される化合物と、前記アニオン性基を有する化合物とをラジカル重合させることにより前記共重合体を合成する工程を含んでいれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記色材、前記共重合体などを前記水に分散又は溶解し、撹拌混合して製造する方法などが挙げられる。
前記分散は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機などにより行うことが挙げられる。
前記撹拌混合は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などにより行うことが挙げられる。
なお、製造に際しては、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【００７９】
（インク収容容器）
本発明のインク収容容器は、前記インクを容器中に収容してなり、更に、必要に応じて適宜選択したその他の部材を有する。
前記容器には、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好ましい。
【００８０】
前記インク収容容器について、図１及び図２を参照して説明する。
図１は、インク収容容器の一例を示す図であり、図２は、図１のインク収容容器のケース（外装）も含めた図である。インク収容容器２００は、インクをインク注入口２４２からインク袋２４１内に充填し、排気した後、前記インク注入口２４２を融着により閉じる。
使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチック製の収容容器ケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
【００８１】
（記録装置、記録方法）
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
【００８２】
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
【００８３】
＜記録物＞
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例を示して本発明を更に、具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。
【００８５】
以下の実施例及び比較例で得られた共重合体の分子量は次のようにして求めた。
【００８６】
＜共重合体の分子量測定＞
ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により以下の条件で測定した。
・装置：ＧＰＣ−８０２０（東ソー株式会社製）
・カラム：ＴＳＫ  Ｇ２０００ＨＸＬ及びＧ４０００ＨＸＬ（東ソー株式会社製）
・温度：４０℃
・溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
・流速：１．０ｍＬ／分間
濃度０．５質量％の共重合体を１ｍＬ注入し、上記の条件で測定した共重合体の分子量分布から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して重量平均分子量Ｍｗを算出した。
【００８７】
（合成例１）
−共重合体ＣＰ−１の合成−
９１質量部のジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３５．１質量部のトリエチルアミン、及び２００質量部のトルエンを反応容器に入れ、窒素気流下で撹拌溶解させた。
この溶液を１０５℃まで昇温し、４２．５質量部の２−ナフトールのトルエン溶液を８００質量部滴下で加えた後、１０５℃で２時間かけて撹拌して反応を終了させた。その後、室温（２５℃）まで冷却して、ろ過により析出物を除去して得られたろ液を濃縮乾固し、ｎ−ヘキサンで洗浄して、５５質量部のモノイソシアネート中間体を得た。
次に、１６．６質量部の２−ヒドロキシエチルメタクリレートと、８０質量部の２−ブタノンとを反応容器に入れ、０．２質量部のジブチルジラウリルスズを更に加えて、撹拌溶解させた。次に、この溶液を６０℃まで昇温し、５２質量部の前記モノイソシアネート中間体と、２６質量部の２−ブタノンと、１５質量部のテトラヒドロフランとの混合溶液を滴下で加えた。その後、６０℃で２時間かけて撹拌して反応を終了させた。その後、室温まで冷却して、ろ過により不溶物を除去して得られたろ液を濃縮乾固し、５８質量部の下記構造式（Ｍ−１）で表される化合物の粗収物を得た。これを、更にトルエン／酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とし、シリカゲルによるカラムクロマトグラフで精製し、５２質量部の前記構造式（Ｍ−１）で表される化合物を得た。
【化２９】
0006597182.tif 000030
【００８８】
次に、８２．３質量部の前記構造式（Ｍ−１）で表される化合物と、１７．７質量部のアクリル酸（ＡＡ）（アルドリッチ社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に３．９質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９６．９質量部の共重合体ＣＰ−１（重量平均分子量（Ｍｗ）：２２，６００）を得た。
【００８９】
（合成例２）
−共重合体ＣＰ−２の合成−
９１質量部のジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３５．１質量部のトリエチルアミン、及び２００質量部のトルエンを反応容器に入れ、窒素気流下で撹拌溶解させた。
この溶液を１０５℃まで昇温し、４２．５質量部の１−ナフトールのトルエン溶液を８００質量部滴下で加えた後、１０５℃で２時間かけて撹拌して反応を終了させた。その後、室温（２５℃）まで冷却して、ろ過により析出物を除去して得られたろ液を濃縮乾固し、ｎ−ヘキサンで洗浄して、５５質量部のモノイソシアネート中間体を得た。
次に、１６．６質量部の４−ヒドロキシブチルメタクリレートと、８０質量部の２−ブタノンとを反応容器に入れ、０．２質量部のジブチルジラウリルスズを更に加えて、撹拌溶解させた。次に、この溶液を６０℃まで昇温し、５２質量部の前記モノイソシアネート中間体と、２６質量部の２−ブタノンと、１５質量部のテトラヒドロフランとの混合溶液を滴下で加えた。その後、６０℃で２時間かけて撹拌して反応を終了させた。その後、室温まで冷却して、ろ過により不溶物を除去して得られたろ液を濃縮乾固し、５８質量部の下記構造式（Ｍ−３）で表される化合物の粗収物を得た。これを、更にトルエン／酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とし、シリカゲルによるカラムクロマトグラフで精製し、５２質量部の前記構造式（Ｍ−３）で表される化合物を得た。
【化３０】
0006597182.tif 000031
【００９０】
次に、８８．７質量部の前記構造式（Ｍ−３）で表される化合物と、１１．３質量部のアクリル酸（アルドリッチ社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に３．９質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９９．４質量部の共重合体ＣＰ−２（重量平均分子量（Ｍｗ）：２５，８００）を得た。
【００９１】
（合成例３）
−共重合体ＣＰ−３の合成−
９１質量部のイソホロンジイソシアネート、３５．１質量部のトリエチルアミン、及び２００質量部のトルエンを反応容器に入れ、窒素気流下で撹拌溶解させた。
この溶液を１０５℃まで昇温し、４２．５質量部の２−ナフトールのトルエン溶液を８００質量部滴下で加えた後、１０５℃で２時間かけて撹拌して反応を終了させた。その後、室温（２５℃）まで冷却して、ろ過により析出物を除去して得られたろ液を濃縮乾固し、ｎ−ヘキサンで洗浄して、５５質量部のモノイソシアネート中間体を得た。
次に、１６．６質量部の２−ヒドロキシエチルメタクリレートと、８０質量部の２−ブタノンとを反応容器に入れ、０．２質量部のジブチルジラウリルスズを更に加えて、撹拌溶解させた。次に、この溶液を６０℃まで昇温し、５２質量部の前記モノイソシアネート中間体と、２６質量部の２−ブタノンと、１５質量部のテトラヒドロフランとの混合溶液を滴下で加えた。その後、６０℃で２時間かけて撹拌して反応を終了させた。その後、室温まで冷却して、ろ過により不溶物を除去して得られたろ液を濃縮乾固し、５８質量部の下記構造式（Ｍ−５）で表される化合物及び下記構造式（Ｍ−６）で表される化合物の粗収物を得た。これを、更にトルエン／酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とし、シリカゲルによるカラムクロマトグラフで精製し、下記構造式（Ｍ−５）で表される化合物及び下記構造式（Ｍ−６）で表される化合物の混合物５２質量部を得た。前記構造式（Ｍ−５）で表される化合物と前記構造式（Ｍ−６）で表される化合物との質量比（構造式（Ｍ−５）で表される化合物／構造式（Ｍ−６）で表される化合物）は、８０／２０であった。
【化３１】
0006597182.tif 000032
【化３２】
0006597182.tif 000033
【００９２】
次に、前記構造式（Ｍ−５）で表される化合物及び前記構造式（Ｍ−６）で表される化合物の混合物７１．８質量部と、２０．８質量部のアクリル酸（アルドリッチ社製）と、７．４質量部のメタクリル酸ドデシル（東京化成工業株式会社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に３．９質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９６．６質量部の共重合体ＣＰ−３（重量平均分子量（Ｍｗ）：１９，９００）を得た。
【００９３】
（合成例４）
−共重合体ＣＰ−４の合成−
９１質量部の１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、３５．１質量部のトリエチルアミン、及び２００質量部のトルエンを反応容器に入れ、窒素気流下で撹拌溶解させた。
この溶液を１０５℃まで昇温し、４２．５質量部の２−ナフトールのトルエン溶液を８００質量部滴下で加えた後、１０５℃で２時間かけて撹拌して反応を終了させた。その後、室温（２５℃）まで冷却して、ろ過により析出物を除去して得られたろ液を濃縮乾固し、ｎ−ヘキサンで洗浄して、５５質量部のモノイソシアネート中間体を得た。
次に、１６．６質量部の２−ヒドロキシアクリレートと、８０質量部の２−ブタノンとを反応容器に入れ、０．２質量部のジブチルジラウリルスズを更に加えて、撹拌溶解させた。次に、この溶液を６０℃まで昇温し、５２質量部の前記モノイソシアネート中間体と、２６質量部の２−ブタノンと、１５質量部のテトラヒドロフランとの混合溶液を滴下で加えた。その後、６０℃で２時間かけて撹拌して反応を終了させた。その後、室温まで冷却して、ろ過により不溶物を除去して得られたろ液を濃縮乾固し、５８質量部の下記構造式（Ｍ−７）で表される化合物の粗収物を得た。これを、更にトルエン／酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とし、シリカゲルによるカラムクロマトグラフで精製し、５２質量部の下記構造式（Ｍ−７）で表される化合物を得た。
【化３３】
0006597182.tif 000034
【００９４】
次に、７９．８質量部の前記構造式（Ｍ−７）で表される化合物と、２０．２質量部のアクリル酸（アルドリッチ社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で７０℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に４．５質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７０℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９６．１質量部の共重合体ＣＰ−４（重量平均分子量（Ｍｗ）：１３，５００）を得た。
【００９５】
（合成例５）
−共重合体ＣＰ−５の合成−
９１質量部の１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、３５．１質量部のトリエチルアミン、及び２００質量部のトルエンを反応容器に入れ、窒素気流下で撹拌溶解させた。
この溶液を１０５℃まで昇温し、４２．５質量部の２−ナフトールのトルエン溶液を８００質量部滴下で加えた後、１０５℃で２時間かけて撹拌して反応を終了させた。その後、室温（２５℃）まで冷却して、ろ過により析出物を除去して得られたろ液を濃縮乾固し、ｎ−ヘキサンで洗浄して、５５質量部のモノイソシアネート中間体を得た。
次に、１６．６質量部の２−ヒドロキシエチルメタクリレートと、８０質量部の２−ブタノンとを反応容器に入れ、０．２質量部のジブチルジラウリルスズを更に加えて、撹拌溶解させた。次に、この溶液を６０℃まで昇温し、５２質量部の前記モノイソシアネート中間体と、２６質量部の２−ブタノンと、１５質量部のテトラヒドロフランとの混合溶液を滴下で加えた。その後、６０℃で２時間かけて撹拌して反応を終了させた。その後、室温まで冷却して、ろ過により不溶物を除去して得られたろ液を濃縮乾固し、５８質量部の下記構造式（Ｍ−８）で表される化合物の粗収物を得た。これを、更にトルエン／酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とし、シリカゲルによるカラムクロマトグラフで精製し、５２質量部の下記構造式（Ｍ−８）で表される化合物を得た。
【化３４】
0006597182.tif 000035
【００９６】
次に、７９．５質量部の前記構造式（Ｍ−８）で表される化合物と、２０．５質量部のメタクリル酸（ＭＡＡ）（東京化成工業株式会社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に３．９質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９９．２質量部の共重合体ＣＰ−５（重量平均分子量（Ｍｗ）：２４，１００）を得た。
【００９７】
（合成例６）
−共重合体ＣＰ−６の合成−
９０．３質量部の前記構造式（Ｍ−８）で表される化合物と、９．７質量部のアクリル酸（アルドリッチ社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に３．９質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９７．８質量部の共重合体ＣＰ−６（重量平均分子量（Ｍｗ）：２３，１００）を得た。
【００９８】
（合成例７）
−共重合体ＣＰ−７の合成−
８９．２質量部の前記構造式（Ｍ−１）で表される化合物と、１０．８質量部のアクリル酸（アルドリッチ社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で８０℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に２．０質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、８０℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９８．０質量部の共重合体ＣＰ−７（重量平均分子量（Ｍｗ）：４１，６００）を得た。
【００９９】
（合成例８）
−共重合体ＣＰ−８の合成−
８３．９質量部の前記構造式（Ｍ−３）で表される化合物と、１６．１質量部のアクリル酸（アルドリッチ社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に３．９質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９５．２質量部の共重合体ＣＰ−８（重量平均分子量（Ｍｗ）：２７，７００）を得た。
【０１００】
（合成例９）
−共重合体ＣＰ−９の合成−
７５．７質量部の前記構造式（Ｍ−１）で表される化合物と、２４．３質量部のメタクリル酸（東京化成工業株式会社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に３．９質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９５．０質量部の共重合体ＣＰ−９（重量平均分子量（Ｍｗ）：２３，８００）を得た。
【０１０１】
（合成例１０）
−共重合体ＣＰ−１０の合成−
６０．２質量部の前記構造式（Ｍ−８）で表される化合物と、３７．１質量部のアクリル酸（アルドリッチ社製）と、２．７質量部のスチレン（関東化学株式会社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に３．９質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９５．４質量部の共重合体ＣＰ−１０（重量平均分子量（Ｍｗ）：１９，２００）を得た。
【０１０２】
（合成例１１）
−共重合体ＣＰ−１１の合成−
５７．５質量部の前記構造式（Ｍ−１）で表される化合物と、４２．５質量部のアクリル酸（アルドリッチ社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に３．９質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９７．０質量部の共重合体ＣＰ−１１（重量平均分子量（Ｍｗ）：２２，４００）を得た。
【０１０３】
（合成例１２）
−共重合体ＣＰ−１２の合成−
８２．３質量部の前記構造式（Ｍ−１）で表される化合物と、１７．７質量部のアクリル酸（アルドリッチ社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で８５℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に０．６質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、８５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９９．２質量部の共重合体ＣＰ−１２（重量平均分子量（Ｍｗ）：５２，３００）を得た。
【０１０４】
（合成例１３）
−共重合体ＣＰ−１３の合成−
８４．８質量部の前記構造式（Ｍ−３）で表される化合物と、１５．２質量部のアクリル酸（アルドリッチ社製）と、を３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に２．１質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９５．２質量部の共重合体ＣＰ−１３（重量平均分子量（Ｍｗ）：４７，９００）を得た。
【０１０５】
（合成例１４）
−共重合体ＣＰ−１４の合成−
前記構造式（Ｍ−５）で表される化合物及び前記構造式（Ｍ−６）で表される化合物の混合物７０．６質量部と、２９．４質量部のメタクリル酸（東京化成工業株式会社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に３．９質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９５．０質量部の共重合体ＣＰ−１４（重量平均分子量（Ｍｗ）：３８，８００）を得た。
【０１０６】
（合成例１５）
−共重合体ＣＰ−１５の合成−
８２．３質量部の前記構造式（Ｍ−１）で表される化合物と、１７．７質量部のアクリル酸（アルドリッチ社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に５．５質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）と、０．５質量部のα−チオグリセロール（東京化成工業株式会社製）とを溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９８．６質量部の共重合体ＣＰ−１５（重量平均分子量（Ｍｗ）：１５，４００）を得た。
【０１０７】
（合成例１６）
−共重合体ＣＰ−１６の合成−
７９．８質量部の前記構造式（Ｍ−７）で表される化合物と、２０．２質量部のアクリル酸（アルドリッチ社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で７０℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に７．８質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）と、０．８質量部のα−チオグリセロール（東京化成工業株式会社製）とを溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７０℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９６．８質量部の共重合体ＣＰ−１６（重量平均分子量（Ｍｗ）：５，３００）を得た。
【０１０８】
（合成例１７）
−共重合体ＣＰ−１７の合成−
４６．０質量部の前記構造式（Ｍ−１）で表される化合物と、５４．０質量部のアクリル酸（アルドリッチ社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で７０℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に１０．５質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）と、１．２質量部のα−チオグリセロール（東京化成工業株式会社製）とを溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７０℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９９．１質量部の共重合体ＣＰ−１７（重量平均分子量（Ｍｗ）：４，８００）を得た。
【０１０９】
（合成例１８）
−共重合体ＣＰ−１８の合成−
６６．３質量部の前記構造式（Ｍ−１）で表される化合物と、２８．５質量部のアクリル酸（アルドリッチ社製）と、５．２質量部のスチレン（関東化学株式会社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に３．９質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９９．８質量部の共重合体ＣＰ−１８（重量平均分子量（Ｍｗ）：２３，６００）を得た。
【０１１０】
（合成例１９）
−共重合体ＣＰ−１９の合成−
８６．７質量部の前記構造式（Ｍ−３）で表される化合物と、５．５質量部のアクリル酸（アルドリッチ社製）と、７．８質量部のメタクリル酸ドデシル（東京化成工業株式会社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に４．０質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）と、０．５質量部のα−チオグリセロール（東京化成工業株式会社製）とを溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９５．３質量部の共重合体ＣＰ−１９（重量平均分子量（Ｍｗ）：１４，９００）を得た。
【０１１１】
（合成例２０）
−共重合体ＣＰ−２０の合成−
前記構造式（Ｍ−５）で表される化合物及び前記構造式（Ｍ−６）で表される化合物の混合物９２．０質量部と、８．０質量部のメタクリル酸（東京化成工業株式会社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で７０℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に６．０質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）と、０．５質量部のα−チオグリセロール（東京化成工業株式会社製）とを溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７０℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９７．５質量部の共重合体ＣＰ−２０（重量平均分子量（Ｍｗ）：９，５００）を得た。
【０１１２】
（合成例２１）
−共重合体ＣＰ−２１の合成−
７８．３質量部の前記構造式（Ｍ−８）で表される化合物と、２１．７質量部のアクリル酸（アルドリッチ社製）とを３０ｍＬの２−ブタノンに溶解してモノマー溶液を調製した。１０質量％の前記モノマー溶液をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に３．９質量部の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出物した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、ヘキサンに溶解した分を除いた９７．４質量部の共重合体ＣＰ−２１（重量平均分子量（Ｍｗ）：２８，７００）を得た。
【０１１３】
上記合成例１から２１の共重合体の構造及び物性などについて纏めて表１に示す。
【０１１４】
【表１】
0006597182.tif 000036
【０１１５】
（実施例１）
＜インクＧＪ−１の作製＞
−顔料分散体の調製−
得られた４．０質量部の前記共重合体ＣＰ−１を、共重合体の濃度が４．７６質量％、かつｐＨが８．０となるように、８０．０質量部のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＥＡＯＨ）（東京化成工業株式会社製、３５質量％水溶液）水溶液に溶解して、共重合体ＣＰ−１の顔料分散用水溶液を調製した。
調製した８４．０質量部の共重合体ＣＰ−１の水溶液に、１６．０質量部のカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、エボニック社製）を加え、１２時間撹拌した。得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、前記ジルコニアボールに付着した液量分を除いた９７．０質量部の顔料分散体ＰＤ−１（顔料固形分濃度：１６質量％）を得た。
【０１１６】
−インクの作製−
下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例１のインクＧＪ−１を得た。
・顔料分散体ＰＤ−１                                          ４０．０質量部
・グリセリン                                                  １０．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      ２０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          １．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                ２７．０質量部
【０１１７】
（実施例２）
＜インクＧＪ−２の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、共重合体ＣＰ−２を用いて調製した共重合体ＣＰ−２水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−２を得た。
【０１１８】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例２のインクＧＪ−２を得た。
・顔料分散体ＰＤ−２                                          ４０．０質量部
・グリセリン                                                  １０．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      ２０．０質量部
・３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド              １０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          １．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                １７．０質量部
【０１１９】
（実施例３）
＜インクＧＪ−３の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、共重合体ＣＰ−３を用いて調製した共重合体ＣＰ−３水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−３を得た。
【０１２０】
−インクの作製−
下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例３のインクＧＪ−３を得た。
・顔料分散体ＰＤ−３                                          ４０．０質量部
・グリセリン                                                    ５．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      ３０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          １．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          ２．０質量部
・イオン交換水                                                ２１．０質量部
【０１２１】
（実施例４）
＜インクＧＪ−４の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、共重合体ＣＰ−４を用いて調製した共重合体ＣＰ−４水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−４を得た。
【０１２２】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例４のインクＧＪ−４を得た。
・顔料分散体ＰＤ−４                                          ４０．０質量部
・グリセリン                                                  １０．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      ２０．０質量部
・３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン                    ５．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                ２３．０質量部
【０１２３】
（実施例５）
＜インクＧＪ−５の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、共重合体ＣＰ−５を用いて調製した共重合体ＣＰ−５水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−５を得た。
【０１２４】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例５のインクＧＪ−５を得た。
・顔料分散体ＰＤ−５                                          ４０．０質量部
・グリセリン                                                    ５．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      ２０．０質量部
・３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン                    ５．０質量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル                        １０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                １８．０質量部
【０１２５】
（実施例６）
＜インクＧＪ−６の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、共重合体ＣＰ−６を用いて調製した共重合体ＣＰ−６水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−６を得た。
【０１２６】
−インクの作製−
得られた前記顔料分散体ＰＤ−６を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例６のインクＧＪ−６を得た。
【０１２７】
（実施例７）
＜インクＧＪ−７の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、共重合体ＣＰ−７を用いて調製した共重合体ＣＰ−７水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−７を得た。
【０１２８】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例７のインクＧＪ−７を得た。
・顔料分散体ＰＤ−７                                          ４０．０質量部
・グリセリン                                                  １０．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      １０．０質量部
・３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド              １０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                ２８．０質量部
【０１２９】
（実施例８）
＜インクＧＪ−８の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、共重合体ＣＰ−８を用いて調製した共重合体ＣＰ−８水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−８を得た。
【０１３０】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例８のインクＧＪ−８を得た。
・顔料分散体ＰＤ−８                                          ４０．０質量部
・グリセリン                                                  １０．０質量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル                        １０．０質量部
・２−ピロリドン                                              １０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          １．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          ２．０質量部
・イオン交換水                                                ２６．０質量部
【０１３１】
（実施例９）
＜インクＧＪ−９の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料分散体の調製の際に用いるテトラエチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＥＡＯＨ、東京化成工業株式会社製、３５質量％水溶液）水溶液を水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ、キシダ化学社製）水溶液に、共重合体ＣＰ−１を共重合体ＣＰ−９に代えた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−９を得た。
【０１３２】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例９のインクＧＪ−９を得た。
・顔料分散体ＰＤ−９                                          ４０．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      １０．０質量部
・３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン                  ４０．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                  ８．０質量部
【０１３３】
（実施例１０）
＜インクＧＪ−１０の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、共重合体ＣＰ−１０を用いて調製した共重合体ＣＰ−１０水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−１０を得た。
【０１３４】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例１０のインクＧＪ−１０を得た。
・顔料分散体ＰＤ−１０                                        ４０．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      ３０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          １．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                ２７．０質量部
【０１３５】
（実施例１１）
＜インクＧＪ−１１の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、共重合体ＣＰ−１１を用いて調製した共重合体ＣＰ−１１水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−１１を得た。
【０１３６】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例１１のインクＧＪ−１１を得た。
・顔料分散体ＰＤ−１１                                        ４０．０質量部
・グリセリン                                                  １０．０質量部
・３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド              ２０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          １．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                ２７．０質量部
【０１３７】
（実施例１２）
＜インクＧＪ−１２の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、共重合体ＣＰ−１２を用いて調製した共重合体ＣＰ−１２水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−１２を得た。
【０１３８】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例１２のインクＧＪ−１２を得た。
・顔料分散体ＰＤ−１２                                        ４０．０質量部
・グリセリン                                                  １０．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      １０．０質量部
・３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン                  １０．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                ２９．０質量部
【０１３９】
（実施例１３）
＜インクＧＪ−１３の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、共重合体ＣＰ−１３を用いて調製した共重合体ＣＰ−１３水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−１３を得た。
【０１４０】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例１３のインクＧＪ−１３を得た。
・顔料分散体ＰＤ−１３                                        ４０．０質量部
・３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド              ２０．０質量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル                        １０．０質量部
・２−ピロリドン                                              １０．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                １８．０質量部
【０１４１】
（実施例１４）
＜インクＧＪ−１４の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料分散体の調製の際に用いるテトラエチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＥＡＯＨ、東京化成工業株式会社製、３５質量％水溶液）水溶液をジエタノールアミン（ＤＥＡ、関東化学株式会社製）水溶液に、共重合体ＣＰ−１を共重合体ＣＰ−１４に代えた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−１４を得た。
【０１４２】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例１４のインクＧＪ−１４を得た。
・顔料分散体ＰＤ−１４                                        ４０．０質量部
・グリセリン                                                  １０．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      ２０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          １．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          ２．０質量部
・イオン交換水                                                ２６．０質量部
【０１４３】
（実施例１５）
＜インクＧＪ−１５の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、共重合体ＣＰ−１５を用いて調製した共重合体ＣＰ−１５水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−１５を得た。
【０１４４】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例１５のインクＧＪ−１５を得た。
・顔料分散体ＰＤ−１５                                        ４０．０質量部
・グリセリン                                                  １０．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      １０．０質量部
・３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド              １０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                ２８．０質量部
【０１４５】
（実施例１６）
＜インクＧＪ−１６の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、共重合体ＣＰ−１６を用いて調製した共重合体ＣＰ−１６水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−１６を得た。
【０１４６】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例１６のインクＧＪ−１６を得た。
・顔料分散体ＰＤ−１６                                        ４０．０質量部
・グリセリン                                                    ５．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      ２０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          １．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          ２．０質量部
・イオン交換水                                                ３１．０質量部
【０１４７】
（実施例１７）
＜インクＧＪ−１７の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、共重合体ＣＰ−１７を用いて調製した共重合体ＣＰ−１７水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−１７を得た。
【０１４８】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例１７のインクＧＪ−１７を得た。
・顔料分散体ＰＤ−１７                                        ４０．０質量部
・グリセリン                                                  １０．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      １０．０質量部
・３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド              １０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          １．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                ２７．０質量部
【０１４９】
（実施例１８）
＜インクＧＪ−１８の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、共重合体ＣＰ−１８を用いて調製した共重合体ＣＰ−１８水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−１８を得た。
【０１５０】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例１８のインクＧＪ−１８を得た。
・顔料分散体ＰＤ−１８                                        ４０．０質量部
・グリセリン                                                  １０．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      ３０．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          ２．０質量部
・イオン交換水                                                １７．０質量部
【０１５１】
（実施例１９）
＜インクＧＪ−１９の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、共重合体ＣＰ−１９を用いて調製した共重合体ＣＰ−１９水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−１９を得た。
【０１５２】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例１９のインクＧＪ−１９を得た。
・顔料分散体ＰＤ−１９                                        ４０．０質量部
・グリセリン                                                  ２０．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      ２０．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                １８．０質量部
【０１５３】
（実施例２０）
＜インクＧＪ−２０の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料分散体の調製の際に用いるテトラエチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＥＡＯＨ、東京化成工業株式会社製、３５質量％水溶液）水溶液を水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ、キシダ化学社製）水溶液に、共重合体ＣＰ−１を共重合体ＣＰ−２０に代えた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−２０を得た。
【０１５４】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例２０のインクＧＪ−２０を得た。
・顔料分散体ＰＤ−２０                                        ４０．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      ３０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          １．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                ２７．０質量部
【０１５５】
（実施例２１）
＜インクＧＪ−２１の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例１において、顔料分散体の調製の際に用いるテトラエチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＥＡＯＨ、東京化成工業株式会社製、３５質量％水溶液）水溶液をジエタノールアミン（ＤＥＡ、関東化学株式会社製）水溶液に、共重合体ＣＰ−１を共重合体ＣＰ−２１に代えた以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体ＰＤ−２１を得た。
【０１５６】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例２１のインクＧＪ−２１を得た。
・顔料分散体ＰＤ−２１                                        ４０．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      ２０．０質量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル                        １０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          ２．０質量部
・イオン交換水                                                ２７．０質量部
【０１５７】
（実施例２２）
＜インクＧＪ−２２の作製＞
−顔料分散体の調製−
得られた１．６質量部の前記共重合体ＣＰ−１を、共重合体の濃度が１．９質量％、かつｐＨが８．０となるように、８２．４質量部のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＥＡＯＨ、東京化成工業株式会社製、３５質量％水溶液）水溶液に溶解して、共重合体ＣＰ−１の顔料分散用水溶液を調製した。
調製した８４．０質量部の共重合体ＣＰ−１の水溶液に、１６．０質量部のカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、エボニック社製）を加え、１２時間撹拌した。得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、前記ジルコニアボールに付着した液量分を除いた９７．０質量部の顔料分散体ＰＤ−２２（顔料固形分濃度：１６質量％）を得た。
【０１５８】
−インクの作製−
下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例２２のインクＧＪ−２２を得た。
・顔料分散体ＰＤ−２２                                        ４０．０質量部
・グリセリン                                                  １０．０質量部
・３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド              ２０．０質量部
・３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン                  ２０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          １．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                  ７．０質量部
【０１５９】
（実施例２３）
＜インクＧＪ−２３の作製＞
−顔料分散体の調製−
得られた１６．０質量部の前記共重合体ＣＰ−１を、共重合体の濃度が１９．０５質量％、かつｐＨが８．０となるように、６８．０質量部のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＥＡＯＨ、東京化成工業株式会社製、３５質量％水溶液）水溶液に溶解して、共重合体ＣＰ−１の顔料分散用水溶液を調製した。
調製した８４．０質量部の共重合体ＣＰ−１の水溶液に、１６．０質量部のカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、エボニック社製）を加え、１２時間撹拌した。得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、前記ジルコニアボールに付着した液量分を除いた９７．０質量部の顔料分散体ＰＤ−２３（顔料固形分濃度：１６質量％）を得た。
【０１６０】
−インクの作製−
下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例２３のインクＧＪ−２３を得た。
・顔料分散体ＰＤ−２３                                        ４０．０質量部
・グリセリン                                                  １０．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      ２０．０質量部
・２−ピロリドン                                                ５．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          １．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                ２２．０質量部
【０１６１】
（実施例２４）
＜インクＧＪ−２４の作製＞
−顔料分散体の調製−
得られた６．０質量部の前記共重合体ＣＰ−１を、共重合体の濃度が７．５質量％、かつｐＨが８．０となるように、７４．０質量部のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＥＡＯＨ、東京化成工業株式会社製、３５質量％水溶液）水溶液に溶解して、共重合体ＣＰ−１の顔料分散用水溶液を調製した。
調製した８０．０質量部の共重合体ＣＰ−１の水溶液に、２０．０質量部のピグメントブルー１５：３（クロモファインブルーＡ−２２０ＪＣ、大日精化工業株式会社製）を加え、１２時間撹拌した。得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、前記ジルコニアボールに付着した液量分を除いた９７．０質量部の顔料分散体ＰＤ−２４（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
【０１６２】
−インクの作製−
下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例２４のインクＧＪ−２４を得た。
・顔料分散体ＰＤ−２４                                        ４０．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      ３０．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                ２８．０質量部
【０１６３】
（実施例２５）
＜インクＧＪ−２５の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例２４において、顔料分散体の調製の際に用いるピグメントブルー１５：３（クロモファインブルーＡ−２２０ＪＣ、大日精化工業株式会社製）をピグメントレッド１２２（トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアント社製）に代えた以外は、実施例２４と同様にして、顔料分散体ＰＤ−２５を得た。
【０１６４】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例２５のインクＧＪ−２５を得た。
・顔料分散体ＰＤ−２５                                        ４０．０質量部
・グリセリン                                                  １０．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      ２０．０質量部
・３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン                  １０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          １．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                １７．０質量部
【０１６５】
（実施例２６）
＜インクＧＪ−２６の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例２４において、顔料分散体の調製の際に用いるピグメントブルー１５：３（クロモファインブルーＡ−２２０ＪＣ、大日精化工業株式会社製）をピグメントイエロー７４（ファーストイエロー５３１、大日精化工業株式会社製）に代えた以外は、実施例２４と同様にして、顔料分散体ＰＤ−２６を得た。
【０１６６】
−インクの作製−
次に、下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、実施例２６のインクＧＪ−２６を得た。
・顔料分散体ＰＤ−２６                                        ４０．０質量部
・グリセリン                                                  １０．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      ２０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                ２８．０質量部
【０１６７】
（比較例１）
＜インクＲＧＪ−１の作製＞
−共重合体の合成−
７．１２質量部の下記構造式（Ｒ−１）で表される化合物と、１．２０質量部のアクリル酸（アルドリッチ社製）とを３０ｍＬの乾燥メチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。前記モノマー溶液の１０質量％を、アルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りの前記モノマー溶液に０．２７３質量部の２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下した後、７５℃で６時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出した共重合体をろ別し、減圧乾燥して４．８２質量部の比較共重合体ＲＣＰ−１（重量平均分子量（Ｍｗ）：７，５００）を得た。
【化３５】
0006597182.tif 000037
【０１６８】
−顔料分散体の調製−
次に、実施例１において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−１を用いて調製した比較共重合体ＲＣＰ−１水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−１を得た。
【０１６９】
−インクの作製−
更に、インクの調製の際に用いる顔料分散体ＰＤ−１を比較顔料分散体ＲＰＤ−１に代えた以外は、実施例１と同様にして、比較インクＲＧＪ−１を得た。
【０１７０】
（比較例２）
＜インクＲＧＪ−２の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例２４において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−１を用いて調製した比較共重合体ＲＣＰ−１水溶液を用いた以外は、実施例２４と同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−２を得た。
【０１７１】
−インクの作製−
更に、インクの調製の際に用いる顔料分散体ＰＤ−２４を比較顔料分散体ＲＰＤ−２に代えた以外は、実施例２４と同様にして、比較インクＲＧＪ−２を得た。
【０１７２】
（比較例３）
＜インクＲＧＪ−３の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例２５において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−１を用いて調製した比較共重合体ＲＣＰ−１水溶液を用いた以外は、実施例２５と同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−３を得た。
【０１７３】
−インクの作製−
更に、インクの調製の際に用いる顔料分散体ＰＤ−２５を比較顔料分散体ＲＰＤ−３に代えた以外は、実施例２５と同様にして、比較インクＲＧＪ−３を得た。
【０１７４】
（比較例４）
＜インクＲＧＪ−４の作製＞
−顔料分散体の調製−
実施例２６において、顔料分散体の調製における共重合体ＣＰ−１の代わりに、比較共重合体ＲＣＰ−１を用いて調製した比較共重合体ＲＣＰ−１水溶液を用いた以外は、実施例２６と同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−４を得た。
【０１７５】
−インクの作製−
更に、インクの調製の際に用いる顔料分散体ＰＤ−２６を比較顔料分散体ＲＰＤ−４に代えた以外は、実施例２６と同様にして、比較インクＲＧＪ−４を得た。
【０１７６】
（比較例５）
＜インクＲＧＪ−５の作製＞
−共重合体の合成−
８０．０質量部の２−フェノキシエチルメタクリレートと、連鎖移動剤として３．７質量部の３−メルカプト−１−プロパノールと、重合開始剤として０．３質量部の２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）とを、１６０ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、窒素雰囲気下、６５℃に加熱して７時間反応させた。得られた溶液を放冷し、８０ｍｇのジラウリン酸ジブチルすず（ＩＶ）と触媒量のヒドロキノンを加え、１０．０質量部の２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを滴下した。５０℃に昇温し、２．５時間反応させた後、メタノールと水の混合溶媒で再沈殿を行って精製し、７１質量部のマクロモノマーＭＭ−１（重量平均分子量（Ｍｗ）：４，０００）を得た。
【０１７７】
次に、２０質量部の２−ブタノンを窒素雰囲気下で７５℃に加熱した後、１．１６質量部のジメチル２，２’−アゾビスイソブチレートと、上記で得られた９質量部の前記マクロモノマーＭＭ−１、１．８質量部のｐ-スチレンスルホン酸と、４９．２質量部のメタクリル酸メチルとを、４０質量部の２−ブタノンに溶解した溶液を、３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応した後、０．６質量部の２−ブタノンに０．２質量部のジメチル２，２’−アゾビスイソブチレートを溶解した溶液を加え、８０℃に昇温し、４時間加熱撹拌した。更に０．６質量部の２−ブタノンに０．２質量部のジメチル２，２’−アゾビスイソブチレートを溶解した溶液を加え、６時間加熱撹拌した。冷却した後、得られた反応溶液をヘキサンに投下し、析出したグラフトポリマーをろ別し、乾燥して、比較共重合体ＲＣＰ−２を得た。
【０１７８】
−顔料分散体の調製−
次いで、実施例１において、顔料分散体の調製に用いた共重合体ＣＰ−１を比較共重合体ＲＣＰ−２に代えた以外は、実施例１と同様にして、比較顔料分散体ＲＰＤ−５を得た。
【０１７９】
−インクの作製−
更に、インクの調製の際に用いる顔料分散体ＰＤ−１を比較顔料分散体ＲＰＤ−５に代えた以外は、実施例１と同様にして、比較インクＲＧＪ−５を得た。
【０１８０】
（比較例６）
＜インクＲＧＪ−６の作製＞
−共重合体の合成−
７２．０質量部（５００ｍｍｏｌ）の２−ナフトール（東京化成工業株式会社製）と、１２５．０質量部（１，０００ｍｍｏｌ）のエチレングリコールモノ−２−クロロエチルエーテル（東京化成工業株式会社製）とを、５００ｍＬのＮ−メチル−２−ピロリジノン（関東化学株式会社製）に溶解し、室温で１時間撹拌した後、更に１１０℃で１０時間撹拌した。室温まで冷却した後、得られた反応溶液に純水２，５００ｍＬを加え、室温で１時間撹拌した。析出した固体をろ別し、減圧乾燥した。
上記反応で得られた７０．０質量部の固体と、４５．０質量部（４５０ｍｍｏｌ）のトリエチルアミン（東京化成工業株式会社製）とを、２５０ｍＬのテトラヒドロフラン（和光純薬工業株式会社製）に溶解させ、氷浴下で３０分撹拌した。ここに、３６．６質量部（３５０ｍｍｏｌ）の塩化メタクリロイル（和光純薬工業株式会社製）をゆっくり滴下し、更に氷浴下で３時間撹拌した。得られた溶液に、２５０ｍＬの酢酸エチルと、１００ｍＬの純水とを加えて水洗した。次に、酢酸エチル層を単離し、飽和食塩水溶液で洗浄した。酢酸エチル層を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、８０．５質量部の下記構造式（Ｒ−２）で表される化合物を得た。
【化３６】
0006597182.tif 000038
【０１８１】
撹拌機、冷却管を備えた１００ｍＬの三口フラスコに１２．０質量部の２−ブタノンを加え、アルゴン気流下、７２℃に加熱した。ここに、２．４ｇ（８．０ｍｍｏｌ）の前記構造式（Ｒ−２）で表される化合物と、１．２ｇ（１３．９ｍｏｌ）のメタクリル酸（東京化成工業株式会社製）と、８．４ｇ（４７．６ｍｍｏｌ）のメタクリル酸ベンジル（東京化成工業株式会社製）と、０．１２８ｇ（０．５６ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（和光純薬工業株式会社製）とを、６．０質量部の２−ブタノンに溶解させた溶液を、３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応させ、２．０ｇの２−ブタノンに、０．０６ｇ（０．２６ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチルを溶解させた溶液を加え、７８℃に加熱し、４時間撹拌した。その後、ヘキサンを用いて再沈殿を２回繰り返し、共重合体の精製を行った。精製処理後は共重合体をろ別し、減圧乾燥することで１１．６質量部の共重合体ＲＣＰ−３を得た（重量平均分子量（Ｍｗ）：３４，０００）。
【０１８２】
−顔料分散体の調製−
４．０質量部の共重合体ＲＣＰ−３を、１．９質量部のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド３５％水溶液（東京化成工業株式会社製）と、５０．０質量部の３−メトキシ−Ｎ，Ｎ‘−ジメチルプロピオンアミド、２８．１質量部のイオン交換水に溶解させた。
８４．０質量部の共重合体ＲＣＰ−３の水溶液に、１６．０質量部のカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１５０、エボニック社製）を加えて１２時間撹拌した。得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調整量のイオン交換水を加えて、前記ジルコニアボールに付着した液量分を除いた９５．０質量部の顔料分散体ＲＰＤ−６（顔料固形分濃度：１６質量％）を得た。
【０１８３】
−インクの作製−
下記の材料を混合し、１時間撹拌した後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、比較例６の比較インクＲＧＪ−６を得た。
・顔料分散体ＲＰＤ−６                                        ４０．０質量部
・１，３−ブタンジオール                                      １０．０質量部
・グリセリン                                                  １０．０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                          １．０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール              １．０質量部
・ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）          １．０質量部
・イオン交換水                                                ３７．０質量部
【０１８４】
上記実施例及び比較例で作製した各顔料分散体、及び各インクの特性を下記の方法により評価した。なお、上記実施例及び比較例で作製した各インクの組成などを表３−１及び表３−２に示した。
【０１８５】
＜顔料分散体の保存安定性＞
５．５ｇの各顔料分散体を３０ｍＬのガラス容器に充填して７０℃で２週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記式から求め、下記の基準で評価した。結果を表２に示した。
粘度の変化率（％）＝（（保存後の顔料分散体の粘度−保存前の顔料分散体の粘度）／保存前の顔料分散体の粘度）×１００
粘度の測定には、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業株式会社製）を使用し、２５℃における粘度を、５０回転で測定した。なお、本評価がＣ以上であれば、実使用上問題ないレベルである。
〔評価基準〕
Ａ：粘度の変化率が±５％以内
Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え、±８％以内
Ｃ：粘度の変化率が±８％を超え、±１０％以内
Ｄ：粘度の変化率が±１０％を超え、±３０％以内
Ｅ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能）
【０１８６】
＜インクの保存安定性＞
各インクをインク収容容器に充填して７０℃で１週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記式から求め、下記の基準で評価した。結果を表３−３に示した。
粘度の変化率（％）＝（（保存後のインクの粘度−保存前のインクの粘度）／保存前のインクの粘度）×１００
粘度の測定には、粘度計（ＲＥ８０Ｌ、東機産業株式会社製）を使用し、２５℃における粘度を、５０回転で測定した。なお、本評価がＣ以上であれば、実使用上問題ないレベルである。
〔評価基準〕
Ａ：粘度の変化率が±５％以内
Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え、±８％以内
Ｃ：粘度の変化率が±８％を超え、±１０％以内
Ｄ：粘度の変化率が±１０％を超え、±３０％以内
Ｅ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能）
【０１８７】
＜画像濃度＞
２３℃、５０％ＲＨ環境下で、インクジェットプリンター（ＩＰＳｉＯ  ＧＸ５０００、株式会社リコー製）に各インクを充填し、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）で作成した６４ｐｏｉｎｔのＪＩＳ  Ｘ  ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号が記載されているチャートを、普通紙１（ＸＥＲＯＸ４２００、ＸＥＲＯＸ社製）、及び普通紙２（ＭｙＰａｐｅｒ、株式会社リコー製）に打ち出し、印字面の前記記号部を、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（エックスライト社製）により測色し、下記の基準で評価した。結果を表３−３に示した。
なお、印字モードは、プリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」に改変したモードを使用した。
なお、上記ＪＩＳ  Ｘ  ０２０８（１９９７），２２２３は、外形が正四方形であって、記号全面がインクにより塗りつぶされている記号である。なお、本評価がＣ以上であれば、実使用上問題ないレベルである。
〔評価基準〕
Ａ：１．２５以上
Ｂ：１．２０以上１．２５未満
Ｃ：１．１０以上１．２０未満
Ｄ：１．１０未満
Ｅ：顔料がゲル化してインク中に分散できず、印字できない
【０１８８】
【表２】
0006597182.tif 000039
【０１８９】
【表３−１】
0006597182.tif 000040
【０１９０】
【表３−２】
0006597182.tif 000041
【０１９１】
【表３−３】
0006597182.tif 000042
【０１９２】
表２及び表３−３の結果から、前記共重合体を用いた実施例１〜２６のインクは、比較例１〜６のインクと比較すると、優れた保存安定性を有し、普通紙に記録した場合であっても高い画像濃度が得られていることがわかる。
これは、前記インクにおいて、前記共重合体が疎水性相互作用及び芳香族スタッキング相互作用（π−πスタッキング）により顔料を強固に吸着するとともに、前記共重合体の立体障害により顔料粒子の再凝集を防止することにより実現できていると考えられる。
具体的には、前記共重合体は、前記アニオン性基を有する構造単位の強い親水性により、疎水性部である前記一般式（１）で表される構造単位の水溶性を確保することで、前記インクにおいて前記共重合体を高濃度で含有させることができるため、大きな疎水性相互作用が得られていると考えられる。また、前記疎水性部では、ナフチル基を有しているため、大きなスタッキング相互作用も得られ、前記疎水性相互作用と相まって顔料を強く吸着できると考えられる。そのうえで、前記共重合体は、その構造的特徴から、立体障害による顔料粒子間の反発や静電反発力を維持し続けるため、顔料の保存安定性を向上させることができると考えられる。
【０１９３】
本発明の態様は、例えば、以下のとおりである。
＜１＞  共重合体と、色材と、水とを含有するインクであって、前記共重合体が、下記一般式（１）で表される構造単位と、アニオン性基を有する構造単位と、を含むことを特徴とするインクである。
【化３７】
0006597182.tif 000043
ただし、前記一般式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｘは炭素数２以上４以下のアルキレン基を表し、Ｙは炭素数６以上１３以下の２価の脂環族炭化水素基を表し、更に置換基で置換されていてもよい。
＜２＞  前記共重合体における、前記一般式（１）で表される構造単位の含有量が、６０質量％以上９０質量％以下である前記＜１＞に記載のインクである。
＜３＞  前記共重合体における、前記一般式（１）で表される構造単位の含有量が、７５質量％以上９０質量％以下である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクである。
＜４＞  前記共重合体の重量平均分子量が、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法により、ポリスチレン換算で、５，０００以上５０，０００以下である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクである。
＜５＞  前記共重合体の重量平均分子量が、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法により、ポリスチレン換算で、１５，０００以上４０，０００以下である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクである。
＜６＞  前記アニオン性基が、カルボキシル基である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクである。
＜７＞  前記カルボキシル基を有する構造単位が、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくともいずれかである前記＜６＞に記載のインクである。
＜８＞  前記色材が、顔料である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクである。
＜９＞  前記共重合体の含有量が、前記色材１００質量部に対して、１質量部以上１００質量部以下である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載のインクである。
＜１０＞  前記水が、イオン交換水である前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインクである。
＜１１＞  前記インクにおける前記色材の含有量が、０．５質量％以上２０質量％以下である前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のインクである。
＜１２＞  前記インクにおける前記水の含有量が、１０質量％以上９０質量％以下である前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載のインクである。
＜１３＞  前記インクが、有機溶剤を更に含有する前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載のインクである。
＜１４＞  前記インクにおける前記有機溶剤の含有量が、１０質量％以上６０質量％以下である前記＜１３＞に記載のインクである。
＜１５＞  前記インクが、界面活性剤を更に含有する前記＜１＞から＜１４＞のいずれかに記載のインクである。
＜１６＞  前記＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載のインクの製造方法であって、
下記一般式（２）で表される化合物と、前記アニオン性基を有する化合物とをラジカル重合させることにより前記共重合体を合成する工程を含むことを特徴とするインクの製造方法である。
【化３８】
0006597182.tif 000044
ただし、前記一般式（２）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｘは炭素数２以上４以下のアルキレン基を表し、Ｙは炭素数６以上１３以下の２価の脂環族炭化水素基を表す。
＜１７＞  前記＜１＞から＜１６＞のいずれかに記載のインクを容器中に収容してなることを特徴とするインク収容容器である。
＜１８＞  前記＜１＞から＜１６＞のいずれかに記載のインクに、刺激を印加し、前記インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜１９＞  前記＜１＞から＜１６＞のいずれかに記載のインクに、刺激を印加し、前記インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜２０＞  記録媒体と、前記記録媒体上に前記＜１＞から＜１６＞のいずれかに記載のインクにより形成されたインク膜とを有することを特徴とする記録物である。
【０１９４】
前記＜１＞から＜１６＞のいずれかに記載のインク、前記＜１７＞に記載のインク収容容器、前記＜１８＞に記載のインクジェット記録装置、前記＜１９＞に記載インクジェット記録方法、前記＜２０＞に記載の記録物によると、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。
【符号の説明】
【０１９５】
２００      インク収容容器
２４１      インク袋
２４２      インク注入口
２４３      インク排出口
２４４      収容容器ケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１９６】
【特許文献１】特許第５００１２９１号公報
【特許文献２】特開２０１１−１０５８６６号公報
【図１】
0006597182.tif 000047
【図２】
0006597182.tif 000048