(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：フルオレン骨格を有する化合物、
（Ｂ）成分：前記（Ａ）成分以外の、芳香環を有する重合性化合物、
（Ｃ）成分：光重合開始剤、及び、
（Ｄ）成分：無機化合物、
を含有し、
前記フルオレン骨格を有する化合物は、フルオレン骨格を有し、かつ（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含み、
前記重合性化合物は、芳香環を２個以上有し、かつ（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含み、
前記（Ｄ）成分が、（メタ）アクリロイル基と反応できる官能基を有し、
前記（Ａ）成分の含有量は、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との総量１００質量部に対して、５０〜８０質量部であり、
前記（Ｂ）成分の含有量は、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との総量１００質量部に対して、２０〜５０質量部であり、
前記（Ｄ）成分の含有量は、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との総量１００質量部に対して、１００〜４００質量部である、
樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｄ）成分が、酸化ジルコニウムを含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｄ）成分の平均粒子径が５０ｎｍ以下である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｄ）成分が、表面処理されてなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂組成物を用いて形成される構成部品を備える光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、樹脂組成物及びこれを用いた光学部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話をはじめとする情報端末機器、フラットパネルディスプレイ（Ｆｌａｔ  Ｐａｎｅｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ）、レンズ材料、光ファイバー等には、無機ガラスに代わり、軽量で耐衝撃性が高く、生産効率の高いプラスチック等の有機材料が広く用いられるようになっている。
【０００３】
中でも、高屈折率を要求される部材の製造分野において用いられる材料には、高屈折率化はもとより、波長による屈折率差の度合いが小さいこと（高アッベ数であること）が求められている。しかしながら、プラスチック等の有機材料では、屈折率とアッベ数とは相反する関係にあり、これら双方を同時に充分満足することは困難であった。
【０００４】
このような材料の問題点を鑑みて改良が進められ、高屈折率と高アッベ数とを両立する材料が提案されている。例えば、特許文献１には、１，４−ジチアン−２，５−ジチオールとジビニルスルホンとをマイケル付加重合することで得られる高分子材料を用いること、また、特許文献２には、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアンとジビニルスルホン又はビス（ビニルスルホン）メタンとの重合反応を用いることが検討されている。
【０００５】
更に近年、有機材料と無機材料とを分子レベルで複合化したハイブリッド材料が検討されている。具体的には、高い屈折率、機械強度等を有機材料に付与する目的で、金属酸化物ナノ粒子［酸化チタン（屈折率：２．５−２．７）、酸化ジルコニウム（屈折率：２．１−２．２）、チタン酸バリウム（屈折率：２．４）］を透明になるように分散させたハイブリッド材料が検討されている。例えば、特許文献３では、酸化ジルコニウム及びアクリル系樹脂を含有する樹脂組成物を用いて、屈折率及びアッベ数を向上させることが検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−２０９２７７号公報
【特許文献２】特開２０１０−８４１２２号公報
【特許文献３】国際公開第２００７／０３２２１７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
一方、レンズ材料等の製造分野においては、高屈折率と高アッベ数とを両立可能な透明材を用いて、厚膜のレンズ材料等を作製できることが要求されている。しかし、特許文献３に記載されている材料を用いて、厚さ５０μｍ以上の厚膜を形成した場合、透過率が低下する場合があった。そのため、高屈折率と高アッベ数とを両立し、かつ透過率を保持できる透明材の開発が急務である。
【０００８】
本開示は、上記課題を鑑みてなされたもので、厚さ５０μｍ以上の厚膜を形成した場合であっても、透明性を保持でき、かつ屈折率、アッベ数に優れる樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を行った結果、（Ａ）成分：フルオレン骨格を有する化合物、（Ｂ）成分：芳香環を有する重合性化合物及び（Ｃ）成分：光重合開始剤を含有する樹脂組成物を用いることで、厚さ５０μｍ以上の厚膜を形成した場合であっても、透明性を保持でき、かつ屈折率、アッベ数に優れる樹脂組成物を提供できることを見出した。
【００１０】
前記（Ｂ）成分は、芳香環を２個以上含んでいてもよい。これにより、屈折率を更に高めることができる。
【００１１】
また、本実施形態の樹脂組成物は、（Ｄ）成分：無機化合物を更に含有してもよく、前記無機化合物として酸化ジルコニウムを含んでもよい。これにより、屈折率、アッベ数を更に向上することができる。また、（Ｄ）成分の平均粒子径が５０ｎｍ以下であってもよく、（Ｄ）成分が（メタ）アクリロイル基と反応できる官能基を有してもよい。これにより、無機化合物の含有量が多くなっても、透過率の低下を抑制できる。また、（Ｄ）成分が表面処理されていてもよい、これにより、より高い透過率と高い樹脂強度を得ることができる。
【００１２】
更に、本実施形態の樹脂組成物を用いることにより、屈折率、アッベ数に優れる透明材を備える光学部材を提供できる。
【発明の効果】
【００１３】
本開示によれば、厚さ５０μｍ以上の厚膜を形成した場合であっても、透明性を保持でき、かつ屈折率、アッベ数に優れる樹脂組成物を提供できる。したがって、光学用材料として好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本開示の好適な実施形態について説明するが、本開示はこれらの実施形態に何ら限定されるものではない。なお、本明細書において「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」又はそれに対応する「メタクリル」を意味する。（メタ）アクリロイル等の他の類似表現についても同様である。また、（メタ）アクリル酸エステルを（メタ）アクリレートと記載する場合もある。
【００１５】
本実施形態の樹脂組成物は、（Ａ）成分：フルオレン骨格を有する化合物と、（Ｂ）成分：芳香環を有する重合性化合物と、（Ｃ）成分：光重合開始剤とを含有する。なお、本明細書において、これらの成分は、単に（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分等と称することがある。また、（Ａ）成分は、フルオレン由来の骨格を有する化合物ともいえる。また、フルオレン骨格とは、９，９−ビスフェニルフルオレン骨格ともいえる。
【００１６】
本実施形態の樹脂組成物は、レンズ形成用途に好適に用いることができ、高屈折率かつ低波長分散性（高アッベ数）を示し、かつ厚膜でも高い透明性を有するものとなる。
【００１７】
＜フルオレン骨格を有する化合物＞
（Ａ）成分：フルオレン骨格を有する化合物（以下、単にフルオレン化合物ということがある）は、下記一般式（１）で表される化合物であってもよい。
【００１８】
【化１】
0006507683.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ4は、非反応性基又は反応性基を示す。ｋ１及びｋ２は１〜５の整数を示し、ｍ１及びｍ２は０又は１〜４の整数を示す。なお、Ｒ1〜Ｒ4と、ｋ１及びｋ２と、ｍ１及びｍ２とは、お互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。）
【００１９】
非反応性基としては、特に限定されないが、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基；ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）；ニトロ基；シアノ基が挙げられる。
【００２０】
反応性基としては、例えば、活性水素を含有する基（活性水素含有基）、この活性水素含有基を通じて得られる基が挙げられる。活性水素含有基としては、例えば、ヒドロキシル基、アミノ基、Ｎ−モノ置換アミノ基［例えば、炭化水素基で置換されたアミノ基（メチルアミノ基等のＮ−モノＣ1-6アルキルアミノ基）］、カルボキシル基が挙げられ、通常、ヒドロキシル基、アミノ基、又はＮ−モノ置換アミノ基（特に、ヒドロキシル基、アミノ基）である。
【００２１】
活性水素含有基を通じて得られる基としては、前記活性水素含有基（特に、ヒドロキシル基、アミノ基）の活性水素を通じて得られる基が挙げられる。このような基としては、特に限定されないが、ヒドロキシル基又はアミノ基の活性水素を通じて得られる基、例えば、基−［Ｘ−（Ｒ5Ｏ）ｎ−Ｙ］（式中、Ｒ5は、アルキレン基であり、基Ｘは、酸素原子（エーテル基）又はイミノ基であり、基Ｙは水素原子、グリシジル基又は（メタ）アクリロイル基であり、ｎは０又は１以上の整数を示す。ただし、ｎが０であるとき、Ｙは水素原子でない）が挙げられる。
【００２２】
基Ｒ5で表されるアルキレン基としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ2-4アルキレン基（エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブタン−１，２−ジイル基等）が例示でき、特に、Ｃ2-3アルキレン基（特に、エチレン基、プロピレン基）が好ましい。なお、Ｒ5は、対応する活性水素含有基Ｒ1（又はＲ2）において、同一の又は互いに異なるアルキレン基であってもよいが、通常、同一である。
【００２３】
アルキレンオキシ単位の置換数（又は付加数）ｎは、同一又は異なって、０又は１〜１５程度の範囲から選択でき、例えば、０又は１〜１２、好ましくは０又は１〜８、更に好ましくは０又は１〜６、特に０又は１〜４程度であってもよい。なお、ｎが２以上の場合、ポリアルコキシ基（ポリアルキレンオキシ基）は、同一のアルキレン基で構成されていてもよく、異種のアルキレン基（例えば、エチレン基とプロピレン基）が混在して構成されていてもよいが、通常、同一のアルキレン基で構成されている場合が多い。
【００２４】
基Ｒ1及びＲ2は、通常、少なくとも反応性基である場合が多い。例えば、ｋ１及びｋ２が２であるとき、２つの基Ｒ1のうち１又は２の基が反応性基であるとともに、２つの基Ｒ2のうち１又は２の基が反応性基である。
【００２５】
好ましい基Ｒ1（又はＲ2）には、アルキル基（Ｃ1-6アルキル基）、シクロアルキル基（Ｃ5-8シクロアルキル基）、アリール基（Ｃ6-10アリール基）、アラルキル基（Ｃ6-8アリール−Ｃ1-2アルキル基）、アルコキシ基（Ｃ1-4アルコキシ基）、ヒドロキシル基、アミノ基、Ｎ−モノ置換アミノ基（Ｎ−Ｃ1-4アルキルアミノ基）、前記基−［Ｘ−（Ｒ5Ｏ）ｎ−Ｙ］が含まれる。特に、アルキル基（Ｃ1-4アルキル基）、アリール基（Ｃ6-8アリール基）、アラルキル基（Ｃ6-8アリール−Ｃ1-2アルキル基）、ヒドロキシル基、アミノ基、前記基−［Ｘ−（Ｒ5Ｏ）ｎ−Ｙ］であり、かつ基Ｒ1及びＲ2が、少なくともヒドロキシル基、アミノ基、又は前記基−［Ｘ−（Ｒ5Ｏ）ｎ−Ｙ］を含むのが好ましい。基Ｒ1（又はＲ2）は、単独で又は２種以上組み合わせてベンゼン環に置換していてもよい。また、基Ｒ1及びＲ2は互いに同一又は異なっていてもよいが、通常、同一である。更に、基Ｒ1（又はＲ2）は、同一のベンゼン環において、異なっていてもよく、同一であってもよい。
【００２６】
なお、基Ｒ1（又はＲ2）の置換位置は、特に限定されず、フルオレンの９位に置換するフェニル基の２〜６位から選択できる。通常、１つの反応性基（ヒドロキシル基、アミノ基、前記基−［Ｘ−（Ｒ5Ｏ）ｎ−Ｙ］など）が、フルオレンの９位に置換するフェニル基の４位（すなわち、フェニル基に対して４位）に置換していてもよい。
【００２７】
好ましい置換数ｋ１及びｋ２は、１〜４、より好ましくは１〜３（特に１〜２）である。また、好ましい反応性基の数は、基Ｒ1、Ｒ2のそれぞれにおいて、１〜３、より好ましくは１〜２である。なお、置換数ｋ１及びｋ２は、異なっていてもよいが、通常、同一である場合が多い。
【００２８】
また、基Ｒ3及びＲ4は、通常、アルキル基（Ｃ1-4アルキル基、特にメチル基）である。基Ｒ3及びＲ4は互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。また、基Ｒ3（又はＲ4）は、同一のベンゼン環において、異なっていてもよく、同一であってもよい。なお、フルオレン骨格を構成するベンゼン環に対する基Ｒ3（又はＲ4）の結合位置（置換位置）は、特に限定されない。好ましい置換数ｍ１及びｍ２は、０又は１、より好ましくは、０である。なお、置換数ｍ１及びｍ２は、異なっていてもよいが、通常、同一である。
【００２９】
具体的なフルオレン化合物には、例えば、９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン類が含まれる。その中でも反応性基として光重合が可能な（メタ）アクリレートを有するフルオレン化合物が好ましい。
【００３０】
（（メタ）アクリレート）
代表的な９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン類の（メタ）アクリレートとしては、グリシジルエーテルのグリシジル基を（メタ）アクリロイル基で置換した化合物、例えば、９，９−ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）フルオレン］、置換基を有する９，９−ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）フルオレン｛例えば、９，９−ビス（アルキル−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（３−メチル−４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）フルオレン等の９，９−ビス（Ｃ1-4アルキル−４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）フルオレン］｝などの９，９−ビス（モノヒドロキシフェニル）フルオレン類のジ（メタ）アクリレート；これらの化合物に対応する９，９−ビス［ジ又はトリ（ヒドロキシ）フェニル］フルオレン類の（メタ）アクリレート｛例えば、９，９−ビス（ジ（メタ）アクリロイルオキシフェニル）フルオレン［９，９−ビス（３，４−ジ（メタ）アクリロイルオキシフェニル）フルオレン］などの９，９−ビス（ジヒドロキシフェニル）フルオレン類のテトラ（メタ）アクリレート｝が挙げられる。
【００３１】
また、９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン類のアルキレンオキシド付加体の（メタ）アクリレートには、例えば、９，９−ビス（（メタ）アクリロイルオキシＣ2-4アルコキシ）フェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）フルオレン］、置換基を有する９，９−ビス（（メタ）アクリロイルオキシＣ2-4アルコキシ）フェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（３−メチル−４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（アルキル−（メタ）アクリロイルオキシＣ2-4アルコキシ）フェニル）フルオレン］、これらの化合物に対応する９，９−ビス（（メタ）アクリロイルオキシポリＣ2-4アルコキシフェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシ）フェニル）フルオレン］などの９，９−ビス（モノヒドロキシフェニル）フルオレン類のアルキレンオキシド付加体のジ（メタ）アクリレート；これらの化合物に対応する９，９−ビス［ジ又はトリ（ヒドロキシ）フェニル］フルオレン類のアルキレンオキシド付加体の（メタ）アクリレート｛例えば、９，９−ビス［３，４−ジ（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンなどの９，９−ビス［ジ（２−（メタ）アクリロイルオキシＣ2-4アルコキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス｛３，４−ジ［２−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］フェニル｝フルオレンなどの９，９−ビス｛ジ［２−（２−（メタ）アクリロイルオキシＣ2-4アルコキシ）Ｃ2-4アルコキシ］フェニル｝フルオレンなどの９，９−ビス［ジ（ヒドロキシ）フェニル］フルオレン類のアルキレンオキシド付加体のテトラ（メタ）アクリレート｝が例示できる。
【００３２】
本実施形態の樹脂組成物は、フルオレン骨格を有する化合物を含有するので、煩雑な重合反応によりフルオレン骨格を導入する必要がなく、簡便にかつ効率よく優れる効果（例えば、高屈折率）を、樹脂組成物及びその硬化物に付与することができる。また、フルオレン類の（メタ）アクリレートを使用する場合、光重合性基を有するため、光硬化により短時間に硬化することが可能となる。
【００３３】
＜芳香環を有する重合性化合物＞
本実施形態に係る樹脂組成物は、（Ｂ）成分：芳香環を有する重合性化合物を用いることで、光硬化系として設計することが可能となり、高い透過性と高い屈折率とを樹脂組成物に付与することが可能である。
【００３４】
芳香環を有する重合性化合物とは、芳香環を１個以上有し、重合性基を１個以上有する化合物をいう。屈折率を高める観点から、芳香環を２個以上有することが好ましい。重合性基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、エポキシ基、及びオキセタニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種であってもよい。これらの官能基の中でも、より硬化時間を短くし、高スループットを実現するためには（メタ）アクリロイル基が好ましい。光重合性の官能基の数には特に制限はない。
【００３５】
芳香環を有する重合性化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型ＰＯ変性ジ（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（ジ）エチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノール  エチレンオキサイド変性アクリレート、Ｏ−フェニルフェノールＥＯ変性アクリレートが挙げられる。その中でも、屈折率を向上させる観点から、芳香族を２個以上有する化合物を含むことが好ましく、Ｏ−フェニルフェノールＥＯ変性アクリレートを含むことが好ましい。なお、「Ｏ−」とは、「オルト」位を意味する。
【００３６】
＜光重合開始剤＞
本実施形態に係る樹脂組成物は、（Ｃ）成分：光重合開始剤を用いることで、光硬化系としても設計することが可能となり、例えば、露光工程を採用することで、硬化時間の短縮を図ることが可能である。
【００３７】
光重合開始剤としては、例えば、アシルフォスフィンオキサイド、オキシムエステル類、芳香族ケトン、キノン類、ベンゾインエーテル化合物、ベンジル誘導体、２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、アクリジン誘導体、クマリン系化合物、Ｎ−フェニルグリシン誘導体が挙げられる。なお、本実施形態で用いる光重合開始剤は、常法によって合成してもよく、市販のものを入手してもよい。
【００３８】
これらの中でも、光硬化性の向上及び高感度化、硬化膜の透明性に更に優れる観点から、アシルフォスフィンオキサイド、オキシムエステル類又は芳香族ケトンが好ましい。
【００３９】
なお、光重合開始剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４０】
（アシルフォスフィンオキサイド）
アシルフォスフィンオキサイドとしては、例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（市販品：「ＩＲＧＡＣＵＲＥ−８１９」（ＢＡＳＦ社製（「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」は登録商標。）））、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（市販品：「ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ」（ＢＡＳＦ社製（「ＬＵＣＩＲＩＮ」は登録商標。）））が挙げられる。
【００４１】
（オキシムエステル類）
オキシムエステル類としては、例えば、１，２−オクタンジオン−１−［４−（フェニルチオ）フェニル−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（市販品：「ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０１」（ＢＡＳＦ社製））、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン−１−（Ｏ−アセチルオキシム）（市販品：「ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０２」（ＢＡＳＦ社製））、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−［ｏ−（エトキシカルボニル）オキシム］（市販品：「Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ−ＰＤＯ」（日本化薬株式会社製））が挙げられる。
【００４２】
（芳香族ケトン）
芳香族ケトンとしては、例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ´−テトラメチル−４，４´−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、Ｎ，Ｎ´−テトラエチル−４，４´−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４´−ジメチルアミノベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（市販品：「ＩＲＧＡＣＵＲＥ−６５１」（ＢＡＳＦ社製））、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン（市販品：「ＩＲＧＡＣＵＲＥ−３６９」（ＢＡＳＦ社製））、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン（市販品：「ＩＲＧＡＣＵＲＥ−９０７」（ＢＡＳＦ社製））、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル-プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（市販品：「ＩＲＧＡＣＵＲＥ−１２７」（ＢＡＳＦ社製））、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（市販品：「ＩＲＧＡＣＵＲＥ−１８４」（ＢＡＳＦ社製））が挙げられる。
【００４３】
＜無機化合物＞
本実施形態に係る樹脂組成物は、（Ｄ）成分：無機化合物を用いることで、屈折率、アッベ数が更に向上することができる。
【００４４】
無機化合物としては、例えば、酸化ジルコニア、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化タングステン、アルミナ、シリカ、酸化チタンが挙げられるが、屈折率に更に優れる観点から、酸化ジルコニウムが好ましい。透過率を更に向上させる観点で、無機化合物の平均粒子径は１００ｎｍ以下が好ましく、厚さ５０μｍ以上の厚膜であっても透過率を更に向上させるために５０ｎｍ以下がより好ましい。特に、平均粒子径が２０ｎｍ以下であれば、レイリー散乱の影響が非常に小さくなり、樹脂組成物の透過率が高いまま保持できるため、更に好ましい。
【００４５】
なお、（Ｄ）成分の平均粒子径の測定は、レーザー回折・散乱法によって行われる。レーザー回折・散乱法による（Ｄ）成分の平均粒子径の測定は、下記のように行われる。まず、溶媒（メチルエチルケトン）に、（Ｄ）成分を０．０１〜０．１質量％の範囲内で添加する。この溶媒を５０Ｗの超音波ホモジナイザーで１５〜３０分間振動することによって、添加物を分散し、約５ｍＬ程度をセルに注入して、２５℃で測定する。この測定は、レーザー回折・散乱式ナノ粒子径分布測定装置ＳＡＬＤ−７５００ｎａｎｏ（株式会社島津製作所製、商品名（「ＳＡＬＤ」は登録商標。））にて、屈折率１．３、吸収０として粒度分布を測定する。そして、この粒度分布における積算値５０％（体積基準）での粒径を平均粒子径とする。
【００４６】
厚さ５０μｍ以上の厚膜であっても透明性を更に向上する観点で、表面処理されてなる、無機化合物であることが好ましい。特に、重合性化合物で表面処理された無機化合物がより好ましく、重合性化合物で表面処理された酸化ジルコニウムがより好ましい。重合性化合物で表面処理された酸化ジルコニウムを含有することで、本実施形態の光硬化性樹脂化合物と容易に反応することができ、より高い透過率を実現し、樹脂全体の強度を高めることができる。なお、無機化合物が重合性化合物で表面処理されることで、無機化合物が（メタ）アクリロイル基と反応できる官能基を有することができる。すなわち、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方と反応することができるため、透明性を向上させることができ、また、屈折率、アッベ数を向上することができる。（メタ）アクリロイル基と反応できる官能基とは、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、エポキシ基、及びオキセタニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種であってもよく、（メタ）アクリロイル基又はビニル基であってもよい。
【００４７】
本実施形態において、（Ａ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との総量１００質量部に対して、樹脂化合物全体の粘度及び成形性を更に向上させる観点から１〜８０質量部であることが好ましく、屈折率を更に向上させる観点から５０〜８０質量部であることが好ましい。これに伴い、（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との総量１００質量部に対して、２０〜９９質量部であることが好ましく、２０〜５０質量部であることがより好ましい。
【００４８】
（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは０．１〜３質量部、更に好ましくは０．１〜２質量部である。当該含有量が上記範囲であることで、硬化物の発泡、濁り、着色及びクラックを低減することができる。
【００４９】
（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、好ましくは５〜７００質量部、樹脂組成物を用いて形成される膜の成形性及び膜強度を更に向上させる観点から、より好ましくは５〜５００質量部、屈折率、アッベ数を更に向上させる観点から、更に好ましくは１００〜４００質量部である。
【００５０】
耐熱性を更に向上させる観点から、本実施形態に係る樹脂組成物は（Ｅ）成分：酸化防止剤を更に含有してもよい。（Ｅ）成分としては、特に制限はないが、ヒンダードフェノール系構造を有する化合物（以下、「ヒンダードフェノール系化合物」ともいう）を配合することが好ましい。
【００５１】
なお、本実施形態で用いることができるヒンダードフェノール系化合物としては、１分子中に下記一般式（２）で表される基（ヒンダードフェノール基）を少なくとも１つ有する化合物が挙げられる。
【００５２】
【化２】
0006507683.tif 000003
（一般式（２）中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に、水素、直鎖状アルキル基又は分岐鎖状アルキル基を示す。なお、直鎖状アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。分岐鎖状アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。１分子中に一般式（２）で表される基が複数あるとき、Ｒ７及びＲ８は、複数の基において、同一であっても異なっていてもよい。また、上記一般式（２）中の芳香族環において、フェノール基、Ｒ７及びＲ８以外に、低級アルキル基等の基を有していてもよい。）
【００５３】
本実施形態で用いることができるヒンダードフェノール系化合物としては、上記一般式（２）中のＲ７及び／又はＲ８が分岐鎖状アルキル基である化合物が好ましく、Ｒ７及びＲ８の少なくとも一方がｔ−ブチル基である化合物がより好ましく、Ｒ７及びＲ８が共にｔ−ブチル基である化合物が更に好ましい。
【００５４】
このようなヒンダードフェノール系化合物は、常法によって合成してもよく、市販のものを入手してもよい。なお、これらの酸化防止剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５５】
（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは０．１〜５質量部、更に好ましくは０．１〜３質量部である。当該含有量が上記範囲であることで、高温における樹脂着色を抑制することができる。
【００５６】
本実施形態に係る樹脂組成物は、（Ｆ）成分：熱重合開始剤を更に含有してもよい。（Ｆ）成分は（Ｃ）成分と組み合わせて用いることで、光硬化系としてだけでなく、熱硬化系としても設計することが可能となり、例えば、厚膜のサンプルであっても底部まで充分に硬化することができる。
【００５７】
（Ｆ）成分としては、例えば、ジラウロイルペルオキシド（市販品：「パーロイルＬ」（日油株式会社製（「パーロイル」は登録商標。）））、１，１，３，３−トリメチルブチルペルオキシ−２−エチルヘキサネート（市販品：「パーオクタＯ」（日油株式会社製（「パーオクタ」は登録商標。）））、ベンゾイルペルオキシド（市販品：「ナイパーＢＷ」（日油株式会社製（「ナイパー」は登録商標。）））、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルペルオキシ）シクロヘキサン（市販品：「パーヘキサＨＣ」（日油株式会社製（「パーヘキサ」は登録商標。）））、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド（市販品：「パーブチルＣ」（日油株式会社製（「パーブチル」は登録商標。）））、ｎ−ブチル４，４−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート（市販品：「パーヘキサＶ」（日油株式会社製））、ジクミルパーオキサイド（市販品：「パークミルＤ」（日油株式会社製（「パークミル」は登録商標。）））等の過酸化物が挙げられる。また、熱ラジカル重合開始剤を用いることができ、また、熱ラジカル重合開始剤としては、加熱により遊離ラジカルを生成するものであれば特に制限されない。
【００５８】
なお、（Ｆ）成分は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５９】
（Ｆ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは０．２〜５質量部、更に好ましくは０．５〜３質量部である。
【００６０】
（光硬化方法）
本実施形態の樹脂組成物は、光硬化により硬化物を得ることが可能である。照射される光の種類は特に制限されず、例えば、当該分野において通常用いられる光源を用いて、紫外線、可視光線、電子線及びＸ線からなる群より選ばれる少なくとも１種の活性光線が照射される。これらの中でも特に、紫外線及び可視光線が好ましい。露光量は、例えば１〜４０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは１〜２０００ｍＪ／ｃｍ２である。溶媒が含まれている場合には、光硬化前後にオーブン、ホットプレート等の熱機器を利用して、溶媒を除去してもよい。
【００６１】
（パターン形成方法）
本実施形態の樹脂組成物を用いてパターンを形成する方法は、特に限定されないが、公知の熱／光インプリント方法を用いることができる。
【００６２】
＜光学部品＞
本実施形態に係る光学部品は、上述の方法により形成されたパターンを有する樹脂層（硬化膜）を、永久膜として備える。本実施形態の光学部品の種類は、特に制限されない。特に、硬化樹脂組成物の優れた光学特性を利用した光学部品、特に光を透過する光学部品（いわゆるパッシブ光学部品）として好適に利用することができる。かかる光学部品を備えた光学機能装置としては、例えば、光半導体（ＬＥＤ等）、フラットパネルディスプレイ（有機ＥＬ素子等）、電子回路、光回路（光導波路）用の樹脂（封止剤、接着剤、クラッド／コア材料）、光通信用レンズ及び光学用フィルム等の光学電子部材に好適に用いることができる。特に、半導体発光装置（ＬＥＤ等）用封止剤、光学レンズ、光学用接着剤、光学用シール剤、光導波路に好適である。
【００６３】
「永久膜」は、光学部品等の製造の過程で除去されることなく、完成品としての光学部品等を構成する膜である。本実施形態に係る光学部品は、本実施形態に係る方法により形成された永久膜を有していればよく、その構造等は特に制限されない。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例、参考例及び比較例に基づいて本開示の目的及び利点をより具体的に説明するが、本開示は以下の実施例に限定されるものではない。すなわち、これらの実施例において列挙される特定の材料及びその量並びに他の諸条件及び詳細によって、本開示を不当に制限するものではないと解釈すべきである。
【００６５】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及びその他の成分を、表１に示した配合割合（質量部、固形分比）と混合し、参考例１〜２、実施例３〜４、参考例３及び比較例１の樹脂組成物を得た。表１中の各成分は、以下に示すものである。
【００６６】
〈（Ａ）成分〉
・ＧＡ−５０００（フルオレン系エポキシアクリレート、大阪ガスケミカル株式会社製、商品名）（メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）で希釈、ＮＶ（不揮発分）７１質量％）
〈（Ｂ）成分〉
・ＦＡ−３０１Ａ（オルトフェニルフェノキシエチルアクリレート、日立化成株式会社製、商品名）
・７０２Ａ（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、新中村化学工業株式会社製、商品名）
〈（Ｂ）成分の比較成分〉
・ＦＡ−５１３ＡＳ（ジシクロペンタニルアクリレート、日立化成株式会社製、商品名）
〈（Ｃ）成分〉
・Ｉ−１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＢＡＳＦ製、商品名「Ｉｒｇａｃｕｒｅ−１８４」）
〈（Ｄ）無機化合物〉
・ＯＺ−Ｓ４０Ｋ−ＡＣ（酸化ジルコニウム、日産化学工業株式会社製、商品名、平均粒子径：１５ｎｍ）（メチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶媒で希釈、ＮＶ４０質量％）（なお、酸化ジルコニウムは、（メタ）アクリロイル基と反応できる官能基を有する。）
【００６７】
【表１】
0006507683.tif 000004
【００６８】
＜評価用サンプルの作製＞
基材上にアプリケーターを用いて、実施例、参考例及び比較例の樹脂組成物を厚みが均一になるように塗布し、温度１００℃のオーブン中に１０分間静置した。その後、高精度平行露光機（株式会社オーク製作所製）を用いて、窒素雰囲気下、露光量４０００ｍＪ／ｃｍ２で光照射し、それぞれ表２に示す厚さの樹脂層を得、これを評価用サンプルとした。
【００６９】
＜厚さ及び透過率の測定＞
評価用サンプルの厚さを膜厚計で測定した後、評価用サンプルをホットプレート上でガラスにラミネートし、この試験基板の透過率を、ガラス単体の透過率をリファレンスとして、紫外可視分光光度計（製品名：「Ｕ−３３１０  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ」（日立ハイテク株式会社製））を用いて、波長４００ｎｍの光透過率を測定し、透過率とした。結果を表２に示す。
【００７０】
＜屈折率及びアッベ数の測定＞
評価用サンプルを縦１ｃｍ、横２ｃｍの長方形に切り取り、屈折率・アッベ数測定用サンプルとした。多波長アッベ屈折計ＤＲ−Ｍ４（株式会社アタゴ製、製品名）を用い、Ｄ線（５８９ｎｍ）、Ｆ線（４８６ｎｍ）、Ｃ線（６５６ｎｍ）の屈折率を測定し、アッベ数を算出した。なお、屈折率は、Ｄ線に対する値で評価した。また、測定の度に毎回、純水を用いて校正した。結果を表２に示す。
【００７１】
【表２】
0006507683.tif 000005
【００７２】
表２の結果から、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する参考例１及び５は、屈折率は１．６以上となり、１．６以上の高屈折率を得られることが分かった。
【００７３】
また、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する樹脂組成物に、（Ｄ）成分を更に含有する参考例２及び実施例３〜４では、（Ｄ）成分である酸化ジルコニアの含有量を増やすにつれて、屈折率、アッベ数が共に増加し、屈折率及びアッベ数に優れることが分かった。なお、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、酸化ジルコニウムが７５質量％含有する実施例４であっても、厚さ５０μｍ以上で、透過率８０％以上を有し、すなわち、（Ｄ）成分の含有量が多い樹脂組成物により、（Ｄ）成分を含まない樹脂組成物と同等の透過率が得られることが分かった。
【００７４】
一方、（Ａ）成分と、脂環式構造を有する重合性化合物と、（Ｃ）成分とを含有する比較例１では、参考例１と比較して屈折率が大幅に低下し、高い屈折率を得るためには、芳香環を有する重合性化合物を組み合わせて含有することが有効であることが分かった。
【００７５】
また、参考例１において、（Ａ）成分の代わりに、フルオレン骨格を有さないアクリルポリマを含有する実験例では、実施例１と比較して、屈折率が著しく低下することが分かった。