(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
全光線を透過する透明密着層と、
７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の近赤外線を反射する反射層と、を含む複数の層を積層してなる太陽電池モジュール用の裏面保護シートであって、
前記透明密着層と前記反射層との間には、
暗色インキ層と、中間層と、透明接着剤層がこの順で積層されていて、
前記暗色インキ層及び前記中間層は、樹脂成分と、波長７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の近赤外線を透過する顔料成分と、を含み、
前記暗色インキ層に含まれる顔料成分の濃度が、前記暗色インキ層に含まれる樹脂成分１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下であり、
前記中間層に含まれる顔料成分の濃度が、前記暗色インキ層に含まれる顔料成分の濃度未満である裏面保護シート。
【請求項２】
前記暗色インキ層及び前記中間層に含まれる顔料成分が、オキサジン系顔料を含んでなる顔料成分である請求項１に記載の裏面保護シート。
【請求項３】
前記暗色インキ層及び前記中間層に含まれる顔料成分が、ベンズイミダゾロン系顔料及びフタロシアニン系顔料を含んでなる顔料成分である請求項１に記載の裏面保護シート。
【請求項４】
前記ベンズイミダゾロン系顔料と前記フタロシアニン系顔料との含有量比が、質量比で４０：６０〜７０：３０の範囲にある請求項３に記載の裏面保護シート。
【請求項５】
前記暗色インキ層が前記透明密着層及び／又は前記反射層の一部のみに積層されている請求項１から４のいずれかに記載の裏面保護シート。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載の裏面保護シートを積層してなる太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池モジュール用の裏面保護シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目されている。一般に、太陽電池を構成する太陽電池モジュールは、受光面側から、透明前面基板、封止材、太陽電池素子、封止材及び裏面保護シートが順に積層された構成であり、太陽光が上記太陽電池素子に入射することにより発電する機能を有している。
【０００３】
太陽電池モジュールにおいては、意匠性の観点から裏面保護シートの外観を暗色にしたものが求められる場合がある。外観を暗色にするための方法としては、カーボンブラックを含むインキを設ける方法があるが、カーボンブラックは近赤外線を吸収することで温度を上昇させてしまい、その結果、太陽電池モジュールの発電効率は低下する。
【０００４】
そこで、暗色層における蓄熱を抑制し、更に、反射光を太陽電池素子に入射させて、発電効率を向上させるために、近赤外線透過性を有するオキサジン系顔料等の有機顔料をインキに練り込んだ暗色系樹脂層と光反射性とを有する白色系樹脂層と、耐候性を有する裏面保護層等を備え、これらの複数の層を接着剤等で接着して製造する太陽電池モジュール用の裏面保護シートが開発されている（特許文献１）。
【０００５】
このような裏面保護シートにおいて、意匠性の観点からシートの全面を暗色にはせず、例えば、パターニングのような模様等を施すために、部分的に着色させたような裏面保護シートが求められる場合がある。このような裏面保護シートを製造するには、予め近赤外線透過性を有する暗色インキを樹脂シートに部分的に塗布し、その後顔料を混入させていない透明接着剤を用いて複数の層を積層することで太陽電池モジュール用の裏面保護シートを製造する。
【０００６】
ここで、近赤外線透過性を有する暗色インキを樹脂シートに全部又は部分的に塗布することによって形成された暗色インキ層と、透明接着剤を塗布することによって形成された透明接着剤層はいずれも近赤外線を透過するが、暗色インキには顔料が含まれているため、絶対屈折率の値は異なる。近赤外線は、絶対屈折率の値が異なる物質間の界面に入射するとその一部は反射する。近赤外線が白色系樹脂層にまで到達する前に反射した場合には、裏面保護シートとしての拡散反射率が低下する。そのため、暗色インキ層の黒みと裏面保護シートとしての拡散反射率はトレードオフの関係にある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−２１６６８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、その目的は、意匠性にかかる需要者の要求を満たすために、太陽電池モジュール用の裏面保護シートの全面又はその一部が暗色の色味を十分に有する裏面保護シートでありながら、拡散反射率の低下も抑制することができ、太陽電池モジュールの発電効率の向上に充分に寄与しうる太陽電池モジュール用の裏面保護シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、近赤外線透過性を有する暗色インキ層と透明接着剤層との間に暗色インキ層に含まれる顔料成分の濃度未満の顔料成分が含まれた中間層を新たに設けることで、暗色の色味を十分に有する裏面保護シートでありながら、拡散反射率の低下も抑えることができる裏面保護シートであるため上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は、以下のものを提供する。
【００１０】
（１）全光線を透過する透明密着層と、７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の近赤外線を反射する反射層と、を含む複数の層を積層してなる太陽電池モジュール用の裏面保護シートであって、前記透明密着層と前記反射層との間には、暗色インキ層と、中間層と、透明接着剤層がこの順で積層されていて、前記暗色インキ層及び前記中間層は、樹脂成分と、波長７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の近赤外線を透過する顔料成分と、を含み、前記暗色インキ層に含まれる顔料成分の濃度が、前記暗色インキ層に含まれる樹脂成分１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下であり、前記中間層に含まれる顔料成分の濃度が、前記暗色インキ層に含まれる顔料成分の濃度未満である裏面保護シート。
【００１１】
（２）前記暗色インキ層及び前記中間層に含まれる顔料成分が、オキサジン系顔料を含んでなる顔料成分である（１）に記載の裏面保護シート。
【００１２】
（３）前記暗色インキ層及び前記中間層に含まれる顔料成分が、ベンズイミダゾロン系顔料及びフタロシアニン系顔料を含んでなる顔料成分である（１）に記載の裏面保護シート。
【００１３】
（４）前記ベンズイミダゾロン系顔料と前記フタロシアニン系顔料との含有量比が、質量比で４０：６０〜７０：３０の範囲にある（３）に記載の裏面保護シート。
【００１４】
（５）前記暗色インキ層が前記透明密着層及び／又は前記反射層の一部のみに積層されている（１）から（４）のいずれかに記載の裏面保護シート。
【００１５】
（６）（１）から（５）のいずれかに記載の裏面保護シートを積層してなる太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、近赤外線透過性を有する暗色インキ層と透明接着剤層との間に暗色インキ層に含まれる顔料成分の濃度未満の顔料成分が含まれた中間層を新たに設けることで、暗色の色味を十分に有する裏面保護シートでありながら、拡散反射率の低下をも抑制することができる優れた裏面保護シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】太陽電池モジュールについて、その層構成の一例を例示する断面の模式図である。
【図２】裏面保護シート６の断面を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の太陽電池モジュール用の裏面保護シート（本明細書において、単に「裏面保護シート」ともいう。）について詳細に説明する。本発明は以下に記載される実施形態に限定されるものではない。
【００１９】
＜太陽電池モジュール＞
先ず、本実施形態の太陽電池モジュール用の裏面保護シートが使用される太陽電池モジュールについて説明する。図１は、太陽電池モジュ−ルについて、その層構成の一例を例示する断面の模式図である。太陽電池を構成する太陽電池モジュール１は、図１に示すように入射光７の受光面側から、透明前面基板２、前面封止材層３、太陽電池素子４、背面封止材層５、裏面保護シート６が順に積層された構成である。これらを順次積層し、例えば真空熱ラミネート加工により一体化する。この際のラミネート温度は、１３０℃〜１９０℃の範囲内とすることが好ましい。又、ラミネート時間は、５分〜６０分の範囲内が好ましく、特に８分〜４０分の範囲内が好ましい。このようにして、上記の各層を一体形成体として加熱圧着形成して、太陽電池モジュ−ル１を製造することができる。
【００２０】
＜太陽電池モジュール用の裏面保護シート＞
本実施形態の太陽電池モジュール用の裏面保護シートについて説明する。一般的に太陽電池モジュール用の封止材の多くは透明或いは半透明であるので、太陽電池モジュール１を透明前面基板２の側から見た場合、太陽電池素子４が配置されていない隙間の部分（非セル領域）については、太陽電池素子４が配置される面側からの平面視において太陽電池モジュール用の裏面保護シート６の色が視認できるようになる。又、太陽電池素子４については、表面が黒色又はそれに近い暗色である場合が多い。特に近年需要が増えている薄膜系の太陽電池素子については、ほとんどの製品においてその表面は黒色又はそれに近い暗色である。本実施形態の太陽電池モジュール用の裏面保護シートは、少なくとも裏面保護シート表面の一部分を、波長４００ｎｍから７００ｎｍの平均反射率が１０％以下の暗色系領域とする。また、暗色系領域を含む裏面保護シート表面全面を波長７５０ｎｍから１５００ｎｍの平均反射率が８０％以上である反射領域とすることを特徴とする。
【００２１】
意匠性の観点からシートの全面を暗色にはせず、例えば、パターニングのような模様等を施すために、部分的に着色させたような裏面保護シートが求められる場合がある。このような裏面保護シートを製造する際には、例えば、予め近赤外線透過性を有する暗色インキを透明密着層及び／又は反射層のような樹脂シートに部分的に塗布することで暗色インキ層を形成し、その後顔料を混入させていない透明接着剤を用いて透明接着剤層を形成し、反射層と透明密着層を積層することで太陽電池モジュール用の裏面保護シートを製造することができる。暗色インキ層は近赤外線透過性を有する暗色インキにより形成されているため、近赤外線を透過する。透明接着剤層も近赤外線を吸収する顔料が含有していないため近赤外線を透過する。７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の近赤外線を反射する反射層は、暗色インキ層及び透明接着剤層を透過した近赤外線を反射することができる。そのため、暗色インキ層及び透明接着剤層を透過した近赤外線を発電として再利用することができる。本実施形態の太陽電池モジュール用の裏面保護シートは、意匠性にも優れ、従来と同様に高い発電効率を維持することのできる優れた太陽電池モジュール用の裏面保護シートである。
【００２２】
本発明の裏面保護シートの一例を、図２を用いて説明する。裏面保護シート６は、透明接着剤層６０と、反射層６１と、透明密着層６２に更に暗色インキ層６３を有する。また、透明密着層６２と暗色インキ層６３との間に中間層６４を有する。反射層６１と透明密着層６２は透明接着剤層６０を介して接着される。太陽電池モジュール１においては、反射層６１がモジュールの最外層側に、透明密着層６２がモジュールの内層側即ち、背面封止材層５の側に配置される。
【００２３】
本実施形態の太陽電池モジュール用の裏面保護シートは、暗色インキ層と透明接着剤層との間に中間層が設けられる。意匠性の観点から裏面保護シートに十分に暗色の色味を付与し、色調を安定させ、かつインキとしての密着性を確保するには、暗色インキ層に含まれる顔料成分の濃度が、暗色インキ層に含まれる樹脂成分１００質量部に対して顔料成分が２０質量部以上５０質量部以下、より好ましくは３５質量部以上４５質量部以下必要である。そのため、樹脂成分が同一であったとしても、顔料が含まれる暗色インキ層と顔料が含まれない透明接着剤層とでは、近赤外線の絶対屈折率の値が大きく異なる。なお、本明細書における絶対屈折率の値とは、真空を１として算出した物質固有の屈折率の値を意味する。本実施形態の裏面保護シートに設けられた中間層には、暗色インキ層に含まれる顔料濃度未満、好ましくは暗色インキ層に含まれる顔料濃度未満であって中間層に含まれる樹脂成分１００質量部に対して顔料成分が１質量部以上３０質量部以下、より好ましくは暗色インキ層に含まれる顔料濃度未満であって中間層に含まれる樹脂成分１００質量部に対して顔料成分が５質量部以上２０質量部以下含まれる。顔料成分の濃度が暗色インキ層の同濃度未満である中間層の絶対屈折率の値は、暗色インキ層の絶対屈折率の値と透明接着剤層の絶対屈折率の値との間の値となる。そのため、各層の絶対屈折率が大きく異なることによる層界面の近赤外線の反射を抑制することができるため、より多くの近赤外線が反射層６１まで到達することになる。よって、太陽電池モジュール用の裏面保護シートとしての拡散反射率の低下を抑制することができる。
【００２４】
［暗色インキ層及び中間層］
暗色インキ層６３は、反射層６１と透明密着層６２の間に積層体として配置される。暗色インキ層６３は、裏面保護シート全面に積層されていてもよく（図示せず）、或いは、図２に示す通り樹脂シートの表面の一部にのみに積層されていてもよい。暗色インキ層６３が、樹脂シートの一部にのみに積層されていることにより裏面保護シートの表面に所望のパターンニングによる模様の付与が可能となり、意匠性の高い太陽電池モジュール用の裏面保護シートとすることができる。
【００２５】
暗色インキ層６３は、透明密着層と反射層との間であれば、例えば図２に示すように反射層６１と接触するように積層されていてもよく、図２に示すもの以外でも例えば透明密着層と接触するように積層されていてもよい。
【００２６】
暗色インキ層６３は、樹脂成分と、波長７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の近赤外線を透過する顔料成分とが含まれる。樹脂成分は特に限定されるものではないが、例えば、グリコール変性ポリカーボネートポリウレタンを含有する樹脂成分がイソシアネート系の硬化剤により架橋されている架橋樹脂によって構成されるものを挙げることができる。暗色インキ層は、例えば樹脂成分を含む主剤、硬化剤、溶剤、顔料成分を含む近赤外線透過性暗色インキを、樹脂シートの表面に塗布し、塗布された近赤外線透過性暗色インキからコーティング膜を形成させることにより形成することができる。
【００２７】
ここで、近赤外線とは、赤外線領域の内、もっとも可視領域に近い領域であるがその詳しい波長域は文献によっても値が様々である。本実施形態における近赤外線とは７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の波長域の電磁波を指す。
【００２８】
また、本実施形態の裏面保護シートは、図２に示すように暗色インキ層６３と透明接着剤層６０との間に顔料成分の濃度が暗色インキ層の同濃度未満である中間層６４が積層されている。暗色インキ層６３と透明接着剤層６０との間に中間層６４を設けることで、暗色インキ層６３と透明接着剤層６０との絶対屈折率が大幅に異なることによる層界面の近赤外線の反射を抑制することができる。そのため、より多くの近赤外線が反射層６１まで到達することができるようになるので、暗色インキ層を設けたことによる太陽電池モジュール用の裏面保護シートの拡散反射率の低下を抑制することができる。
【００２９】
（顔料成分）
顔料成分は、波長７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の近赤外線を透過する顔料成分であれば、特に限定されない。例えば、オキサジン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ピロール系顔料、キナクリドン系顔料、アゾ系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサン系顔料、イソインドリノン系顔料、インダスレン系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン系顔料、フタロシアニン系顔料等の有機顔料を挙げることができる。これらの有機顔料を混合することで暗色インキ用の顔料成分とすることができる。
【００３０】
オキサジン系有機顔料としては、例えば、バイオレット２３（分子量５８９）やＣＩダイレクトバイオレット３７（分子量：７８９）や特開２００３−１０５２１７号公報に記載されているようなジオキサジン系化合物等を使用することができる。オキサジン系の有機顔料は耐ＵＶ性及び接着性が高く暗色インキに含有する顔料として好ましく用いることができる。
【００３１】
顔料成分の中でも、特にベンズイミダゾロン系顔料とフタロシアニン系顔料とを含んでなる顔料成分であることが特に好ましい。ベンズイミダゾロン系顔料とフタロシアニン系顔料を用いることにより、暗色インキ層の厚みを薄くした場合でも十分な色味が出すことが可能である。そのため、暗色インキ層が表面の一部のみに積層されている場合でも暗色インキ層が積層されていない表面との段差は小さいものとなる。よって、少量の透明接着剤により複数の層を積層することが可能となり、低コストで生産性の高い太陽電池モジュール用の裏面保護シートとすることができる。
【００３２】
ベンズイミダゾロン系顔料とは、下記一般式（１）で表されるベンズイミダゾロン骨格を有する顔料である。具体的には、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２０、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５１、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５４、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７５、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８１、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１９４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１７５、ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１７６、ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８５、ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３２、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ３６、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ６２、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ７２、ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２５等が挙げられるが、これに限るものではない。色域の観点からＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２５がより好ましい。
【００３３】
【化１】
0006464890.tif 000002
【００３４】
又、ベンズイミダゾロン系顔料の一次粒径は０．０１μｍ以上０．２０μｍであることが好ましい。ベンズイミダゾロン系顔料の一次粒径をこのような範囲とすることで、インキ内の分散性が向上させることが可能となる。
【００３５】
フタロシアニン系顔料とは、フタロシアニン骨格を有する顔料である。具体的には、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ３６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ３７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ７５、又はＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５等が挙げられるが、これに限るものではない。非晶質のフタロシアニン系顔料であって青系のものを用いることが好ましい。
【００３６】
又、フタロシアニン系顔料の一次粒径は０．１５μｍ以上０．２０μｍ以下であることが好ましい。このような範囲とすることで、インキ内の分散性が向上させることができる。
【００３７】
近赤外線透過性暗色インキは、ベンズイミダゾロン系顔料とフタロシアニン系顔料との含有量比が質量比で４０：６０〜７０：３０とすることが好ましい。含有量比をこのような範囲にすることで、太陽電池素子の色味に近づけることが可能となり、意匠性の優れたものとすることができる。
【００３８】
近赤外線透過性暗色インキには、樹脂成分１００質量部に対して顔料成分が２０質量部以上５０質量部以下とし、３５質量部以上４５質量部以下とすることが好ましい。顔料成分の含有量をこの範囲にすることにより色調を安定させることができる。又、ベンズイミダゾロン系顔料及びフタロシアニン系顔料を含んでなる顔料成分を含んだ近赤外線透過性暗色インキにより暗色インキ層を形成すれば、厚みの薄い暗色インキ層でも十分な色味が出すことが可能である。そのため、暗色インキ層が表面の一部のみに積層されている場合でも暗色インキ層が積層されていない表面との段差は小さいものとなる。よって、少量の透明接着剤により積層することが可能となり、低コストで生産性の高い太陽電池モジュール用の裏面保護シートとすることができる。
【００３９】
［近赤外線透過性暗色インキ］
樹脂シートの表面に暗色インキ層又は中間層を形成するための近赤外線透過性暗色インキは、樹脂成分を含む主剤、硬化剤、溶剤、及び顔料成分を含み、必要に応じてその他の各種の添加剤を含むものであってもよい。その他の添加剤としては、密着性助剤等を例として挙げることができる。近赤外線透過性暗色インキは、主剤と硬化剤を使用直前に混合する２液タイプのものであることが好ましい。樹脂成分を含む主剤は、暗色インキ層を形成する際に、硬化剤と反応して架橋され高分子量化する。
【００４０】
（主剤）
樹脂成分を含む主剤は、成分（Ａ）脂肪族ポリカーボネートジオール化合物（以下単に成分（Ａ）ともいう）と、成分（Ｂ）ジイソシアネート化合物（以下単に成分（Ｂ）ともいう）とが、ウレタン結合してなるポリカーボネートポリウレタンの両末端を特定量の成分（Ｃ）アルキレンジオール化合物（以下単に成分（Ｃ）ともいう）との反応によりグリコール変性させ、更に特定量の成分（Ｄ）分子内にイソシアネート基を３つ以上有する変性イソシアネート化合物（以下、単に「変性イソシアネート化合物」、又は単に「成分（Ｄ）」ともいう）と、反応させて高分子量化することによって得た（Ｅ）グリコール変性ポリカーボネートポリウレタン（以下単に成分（Ｅ）ともいう）を主成分とする。
【００４１】
成分（Ｅ）は、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）とが、ウレタン結合してなるポリカーボネートポリウレタンを、成分（Ｃ）と所定の変性量の範囲で反応させてグリコール変性させることにより密着性を向上させ、更に、成分（Ｄ）とも所定の変性量の範囲で反応させて高分子量化することにより、ブロッキング性を改善したものである。
【００４２】
成分（Ａ）の製造に使用できるアルキレンカーボネートとしては、エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、１，２−プロピレンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネート、１，３−ブチレンカーボネート、１，２−ペンチレンカーボネート等が挙げられる。又、ジアルキルカーボネートとしては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート等が、ジアリールカーボネートとしては、ジフェニルカーボネート等が挙げられる。
【００４３】
成分（Ａ）の数平均分子量は、１０００以上２０００以下であることが好ましい。１０００以下であると、ウレタン架橋点が多くなり耐久性劣化の点で好ましくなく、２０００以上であると、溶剤への溶解性が低下するため好ましくない。成分（Ａ）の製造においては、モノマーの反応性が高く、高分子量化し易いため、所定の数平均分子量を有するポリカーボネートジオールを得るためには、反応速度等の制御が必要となる。
【００４４】
成分（Ａ）は、市販のものを使用することもできる。耐久性、耐候性、耐熱性、耐加水分解性に優れた接着剤を得るため、例えば、数平均分子量１０００の脂肪族ポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ社製、商品名「デュラノールＴ５６５１」）、数平均分子量２０００の脂肪族ポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ社製、商品名「デュラノールＴ５６６２」）等を好適に使用することができる。
【００４５】
成分（Ｂ）ジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族系、脂環式系、芳香族系、芳香族−脂肪族系等が挙げられるが、脂肪族系、脂環式系のジイソシアネート化合物が好ましく使用される。具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等といった炭素数３〜１２の脂肪族イソシアネート；１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等といった炭素数５〜１８の脂環式ジイソシアネート；これらのジイソシアネートの変性物（ビューレット、イソシアヌレート変性物等）等が挙げられるが、中でも暗色インキ層の柔軟性を高め、耐湿熱性を向上させる効果があるＩＰＤＩを特に好ましく用いることができる。
【００４６】
成分（Ｃ）アルキレンジオール化合物としては、１，６ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオールの混合物を好ましく用いることができる。１，８−オクタンジオールより炭素数が多いものを用いると溶剤への溶解性が低下し、又、暗色インキ層の強度が低下する。一方、炭素数が１，６ヘキサンジオールより低いものを用いると、暗色インキ層が硬くて脆いものとなる。以上より、成分（Ｃ）アルキレンジオール化合物としては、上記混合物を用いることが好ましい。
【００４７】
成分（Ｃ）の添加量については、成分（Ａ）〜（Ｄ）の質量部の合計に対する成分（Ｃ）の質量部の割合が６％以上１２％未満となる添加量であり、上記割合が８％以上１１％未満となる添加量であることが好ましく、上記割合が１０％となる添加量であることが更に好ましい。上記割合が６％未満であると耐ブロッキング性が不十分となり、１２％以上となると、特に樹脂シートがＰＥＴである場合にＥＶＡ封止材との密着性が不十分となる。又、成分（Ｃ）の炭素数としては、有機溶剤への溶解性及び反応率の観点から、炭素数が６以上８以下であることが好ましい。
【００４８】
成分（Ｄ）変性イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）変性物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のＴＭＰアダクト変性物、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のＴＭＰアダクト変性物、ＴＤＩのイソシアヌレート変性物、ＨＤＩのイソシアヌレート変性物、ＩＰＤＩのイソシアヌレート変性物、ＨＤＩのビュレッ変性物を用いることができる。中でも、中でも暗色インキ層の柔軟性を高め、耐湿熱性を向上させる効果があるＩＰＤＩのＴＭＰアダクト変性物を好適に用いることができる。
【００４９】
成分（Ｄ）の添加量については、成分（Ａ）〜（Ｄ）の質量部の合計に対する成分（Ｄ）の質量部の割合が２％以上４％以下となる添加量であり、上記割合が２％以上３％以下となる添加量であることが好ましく、上記割合が２％となる添加量であることが更に好ましい。上記割合が２％以上５％未満の範囲にあるとき、成分（Ｄ）との反応により高分子量化した成分（Ｅ）の数平均分子量については、６０００以上〜１２０００未満となる。成分（Ｄ）の上記割合が、２％未満でると、ブロッキング防止効果が不十分となり好ましくなく、又、４％を超えると、近赤外線透過性暗色インキがゲル化してしまい溶剤への溶解性が不十分となり好ましくない。
【００５０】
成分（Ｅ）グリコール変性ポリカーボネートポリウレタンの水酸基価（ＯＨ価）は、９.０〜１５．０ｍｇ／ｇであることが好ましい。９．０ｍｇ／ｇ未満であると、ブロッキング性が低下するため好ましくなく、１５．０ｍｇ／ｇを超えると、インキの粘度の上昇及び溶剤への溶解性が低下するため好ましくない。
【００５１】
主剤は、上記の成分（Ｅ）単独でもよく、或いは必要により主剤の固形分中に通常５０質量％以下の範囲でその他の従来公知のバインダー樹脂を併用してもよい。他のバインダー樹脂として、ポリウレタン、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリアクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリマー、塩素化ポリプロピレン、スチレンブタジエンゴム、エポキシ樹脂、ロジン系樹脂、ケトンレジン等があげられる。
【００５２】
（その他の添加剤）
主剤には、必要に応じて密着性助剤としてシランカップリング剤等を添加剤として混合することができる。シランカップリング剤としては、例えば、メチルトリメトキシラン、メチルトリエトキシシラン等のシランモノマー、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン、３−メタクリロキシプロピルエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメトキシシラン等のメタクリルシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシランを挙げることができる。尚、上記シランカップリング剤の添加量は、接着剤の主剤と硬化剤との合計１００質量部に対し１．０質量％以上３．０質量％以下のシランカップリング剤であることが好ましい、シランカップリング剤の添加量が１．０質量％以上であると樹脂シートとの密着力が良好となるため好ましく、３．０質量％以下であると耐久性が向上するため好ましい。
【００５３】
（硬化剤）
硬化剤としては、イソシアネート化合物のうち、ジイソシアネート化合物を好適に使用することができる。上記のように、ジイソシアネート化合物は、主剤を架橋して硬化させ、暗色インキ層に含まれる架橋樹脂を形成させる。ジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族系、脂環式系、芳香族系、芳香族−脂肪族系等が挙げられるが、暗色インキ層が長期間に亘って外部環境に曝されることに伴う着色を抑制するという観点からは、脂肪族系、脂環式系のジイソシアネート化合物が好ましく使用される。
【００５４】
ジイソシアネート化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等といった炭素数３〜１２の脂肪族イソシアネート；１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等といった炭素数５〜１８の脂環式ジイソシアネート；これらのジイソシアネートの変性物（ビューレット、イソシアヌレート変性物等）等が挙げられる。これらの中でも、特にＨＤＩヌレート変性物とＩＰＤＩのＴＭＰアダクト変性物との混合物を特に好ましく用いることができる。この場合のＨＤＩヌレート変性物とＩＰＤＩのＴＭＰアダクト変性物との配合比は、十分な密着性と密着耐久性及び耐ブロッキング性を発現させるために、２０／８０以上５０／５０以下であることが好ましく、４０／６０であることが更に好ましい。
【００５５】
（主剤と硬化剤の配合）
樹脂成分を含む主剤と硬化剤成分は、透明接着剤層を形成する透明接着剤と同様のものを使用することができる。主剤と硬化剤の配合比率は、主剤のＯＨ価に対する硬化剤のＮＣＯ価の比であるＮＣＯ／ＯＨ比が１．０以上２．０以下の範囲とすることが好ましい。ＮＣＯ／ＯＨ比を２．０以下とすることで、耐ブロッキング性が向上する。ＮＣＯ／ＯＨ比を１．０以上とすることで、密着性が向上する。
【００５６】
（溶剤）
樹脂成分を含む主剤及び硬化剤には、良好な塗布性及びハンドリング適正を得るために、溶剤成分を添加することが好ましい。このような溶剤成分としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコルモノエチルエーテル等の多価アルコール系溶剤；ジメチルフォルムアミド等のアミド系溶剤；ジメチルスルホキサイド等のスルホキサイド系溶剤；及びこれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。これらの内、好ましいのはアセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、及びこれらの２種以上の混合溶剤である。
【００５７】
［近赤外線透過性暗色インキの製造方法］
近赤外線透過性暗色インキの製造方法は、特に限定されないが、以下に説明する製造方法を好適に用いることができる。
【００５８】
まず、主剤の製造方法について以下に説明する。成分（Ａ）脂肪族ポリカーボネートジオール化合物、成分（Ｂ）ジイソシアネート化合物、成分（Ｃ）アルキレンジオール化合物、及び成分（Ｄ）変性イソシアネート化合物を、ともにアルコール系の溶剤に添加し、窒素雰囲気下において加熱して反応させる。この反応により、成分（Ａ）と成分（Ｂ）がウレタン結合して、ポリカーボネートポリウレタンとなり、ポリカーボネートポリウレタンの両末端が成分Ｃによりグリコール変性されて、グリコール変性ポリカーボネートポリウレタンとなる。グリコール変性ポリカーボネートポリウレタンは、更に、成分（Ｄ）と反応して高分子量化して成分（Ｅ）グリコール変性ポリカーボネートポリウレタンが調整される。この際、ポリカーボネートポリウレタンと成分（Ｄ）の配合比率は、（イソシアネート化合物由来のイソシアネート基）／（ポリカーボネートポリウレタン樹脂の水酸基）の比が１．０〜１．２の範囲となるようにする。尚、反応温度は６０〜２００℃であることが好ましく、より好ましくは８０〜１６０℃である。反応時間は５〜８時間であることが好ましい。以上により、樹脂成分を製造することができる。
【００５９】
上記に製造方法の一例を説明した樹脂成分と、必要に応じて密着性助剤等のその他の添加剤を混合することにより主剤液とすることができる。近赤外線透過性暗色インキは、このようにして調整した主剤と硬化剤とを使用直前に混合する２液タイプのものであることが好ましい。
【００６０】
近赤外線透過性暗色インキの樹脂濃度は重量基準で、通常は１０％以上１００％以下であることが好ましく、２０％以上８０％以下であることが更に好ましい。又、粘度は通常５０ｃＰ／２５℃以上５０００００ｃＰ／２５℃以下であることが好ましく、１００ｃＰ／２５℃以上１０００００ｃＰ／２５℃以下であることが更に好ましい。
【００６１】
［暗色インキ層の形成方法］
暗色インキ層は、樹脂シートの表面に近赤外線透過性暗色インキを塗布してコーティング塗膜を形成し、このコーティング塗膜に含まれる溶剤を蒸発後、コーティング塗膜に含まれる樹脂成分と硬化剤とを架橋反応させて硬化させることによって形成することができる。
【００６２】
樹脂シートの表に近赤外線透過性暗色インキを塗布する方法としては、従来公知の方法を特に制限なく使用することができる。このような塗布方法としては、印刷法、グラビアコーターによるコーティング法、ロールコーティング法、スプレーコティング法、ディップコーティング法、ベタコーティング法、はけ塗り法等が例示される。
【００６３】
コーティング塗膜に含まれる溶剤を蒸発させる方法としては、従来公知の方法を特に制限なく使用することができる。このような蒸発方法としては、加熱法、減圧乾燥法、熱風乾燥法、自然乾燥法等が例示されるが、特に限定されない。コーティング塗膜に含まれる溶剤を蒸発させる条件は、使用される溶剤に合わせて適宜設定すればよいが、加熱時間及び加熱温度については、１〜５分間、５０〜１２０℃の範囲であることが好ましく、２分間、７０〜１００℃であることが更に好ましい。このように加熱することにより、好ましい耐ブロッキング性及び接着性が発現する。溶剤を蒸発させたコーティング塗膜は、架橋反応を十分に行わせるための養生に付される。養生の条件は、使用される主剤及び硬化剤の種類に応じて適宜設定すればよいが、例えば、４０〜５０℃で３〜４日間放置することが挙げられる。
【００６４】
コーティング塗膜から溶剤が蒸発除去されると、樹脂成分、硬化剤及び近赤外線透過性暗色インキに添加したその他の添加剤が樹脂シートの表面に残ってコーティング膜を形成する。このコーティング膜が硬化して暗色インキ層又は中間層となる。
【００６５】
［透明接着剤層］
透明接着剤層６０は、主として反射層６１と透明密着層６２を接合するために設けられる接着層である。本実施形態において透明接着剤層６０は、反射層６１の上面、又は、該上面に対向する透明密着層６２の下面に塗布された透明接着剤が積層後に硬化することによって形成される。
【００６６】
透明接着剤層６０には、十分な接着性と接着耐久性が求められ、かつ、太陽電池素子を透過した近赤外線を再利用するために、この近赤外線を透過する性質を有するものであるものが好ましい。
【００６７】
透明接着剤層６０を形成する透明接着剤には、硬化した状態において波長７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の光線を透過する特性を有する透明接着剤を使用することが好ましい。なお、「波長７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の光線を透過する」とは、透明接着剤層６０において波長７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の光線を１５％以上透過、好ましくは５０％以上透過、更に好ましくは８０％以上透過することを意味する。
【００６８】
透明接着剤層６０に用いる接着剤組成物は、好ましくは主剤と硬化剤からなる２液タイプであり、塗布性、ハンドリング性の観点から、組成物としては適宜溶剤が含まれる。
【００６９】
透明接着剤層に用いられる透明接着剤の主剤の樹脂成分は、暗色インキ層の樹脂成分と同様の樹脂成分であることが好ましく、ポリウレタンジオールと脂肪族ポリカーボネートジオールとの混合物を含む、ポリウレタン／ポリカーボネートジオール系が好ましい。透明接着剤の硬化剤は、ＨＤＩヌレート変性物とＩＰＤＩのＴＭＰアダクト変性物との混合物が好ましい。主剤を構成するポリウレタンジオール及び脂肪族ポリカーボネートジオールは、ともに水酸基を有するポリオールであり、イソシアネート基を有する硬化剤と反応して、透明接着剤層を構成するものである。本発明においては、主剤を特定のポリウレタンジオールと脂肪族ポリカーボネートジオールを所定量配合した混合物とすることによって、透明接着剤層の接着性及び耐候性を向上させている。
【００７０】
接着剤成分は、主剤と硬化剤を主成分とするものであるが、主剤と硬化剤の配合比率は、（ポリイソシアネート化合物由来のイソシアネート基）／（ポリウレタンジオール化合物由来の水酸基）の比が１．０以上３．５以下の範囲であることが好ましく、更に、１．２以上３．０以下の範囲にあることが好ましい。主剤成分のポリウレタンジオール化合物と硬化剤成分のポリイソシアネート化合物との配合比率が上記範囲にあることにより、各基材を強固に接合することができる接着剤を得ることができるため好ましい。なお、上記の他、必要に応じてシランカップリング剤、粘着付与剤、安定化剤、充填剤、可塑剤、軟化点向上剤、触媒等を添加剤として混合することができる。
【００７１】
上記の透明接着剤組成物として、良好な塗布性及びハンドリング適正を得るために、溶剤成分を添加することが好ましい。このような溶剤成分としては、上記酢酸エチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル等のカルボン酸エステルを挙げることができるがこれに限定されない。なお、既に述べたように上記接着剤は、主剤と硬化剤の２液タイプとして構成されるが、主剤で使用される溶剤成分と硬化剤で使用される溶剤成分はそれぞれ独立に選択され、同一でも異なっていてもよい。
【００７２】
なお、透明接着剤組成物はこれに限らず、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよく、又、その性状は、フィルム・シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよい。
【００７３】
以上説明した接着剤組成物を例えば反射層６１及び／又は透明密着層６２上に塗布又は積層して乾燥硬化することにより透明接着剤層６０を形成することができる。
【００７４】
［反射層］
図２の反射層６１は、白色顔料を含む樹脂シート又は白色顔料を含むコート層（塗布膜や印刷膜）を形成した樹脂シートからなり、近赤外線を含む太陽電池モジュールへの入射光を反射する白色樹脂層である。反射層６１を設けることで、裏面保護シート中の暗色インキ層が積層されていないセル領域において、太陽電池素子を透過した近赤外線を含む入射光が反射層にて反射し、太陽電池素子４に入射する（回収される）ことにより、太陽電池モジュール１の発電効率向上に寄与する。なお、本明細書では、樹脂をシート状に加工したものの名称として樹脂シートという用語を使用するが、この用語は、樹脂フィルムも含む概念とする
【００７５】
反射層６１を構成する樹脂シートとしては、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＥＴＦＥ（四フッ化エチレン・エチレン共重合体）等のフッ素系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）等のポリエステル系樹脂等の樹脂シートを好ましく用いることができる。ここで、本実施形態では反射層６１は太陽電池モジュール１における最外層に配置されるため、高い耐候性、バリア性、耐加水分解性が求められる。そのような観点から以上のうちでも、ＥＴＦＥに代表されるフッ素系樹脂或いはＰＥＴに代表されるポリエステル系樹脂を用いることが特に好ましい。
【００７６】
反射層６１は、近赤外線を反射する機能を有する必要がある。そのために、粒径が０．５μｍ以上１．５μｍ以下の白色顔料を含む白色樹脂層を用いることが好ましく、粒径が０．８μｍ以上１．２μｍ以下であることがより好ましい。又、反射層６１においては、粒径が０．８μｍ以上１．２μｍ以下の白色顔料の粒子が、全白色顔料の粒子中の８０質量％以上であることが好ましい。白色顔料の粒径及び配分比を上記の範囲にすることにより、白色樹脂層は近赤外線を効率よく反射するため、上記白色顔料は太陽電池モジュールの発電効率向上に寄与する。近赤外線を反射とは、７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の波長領域において、平均反射率は４０％以上が好ましく、６０％以上が更に好ましい。
【００７７】
粒径が０．５μｍ以上１．５μｍ以下の白色顔料の代表例は酸化チタンであり、本発明においても、白色顔料として、酸化チタンを用いることが好ましい。ここで、酸化チタンには表面処理された酸化チタンも含まれる。
【００７８】
含水酸化チタンを原料とし、そこに酸化チタン分に対して酸化アルミニウム換算で０．１質量％以上０．５質量％以下のアルミニウム化合物と炭酸カリウム換算で０．１質量％以上０．５質量％以下のカリウム化合物、及び、酸化亜鉛換算で０．２質量％以上１．０質量％以下の亜鉛化合物を添加し、乾燥、焙焼することによって製造することができる。
【００７９】
反射層６１の製造方法については、例えば、樹脂シート上に白色顔料を含むコート層を形成する方法、樹脂シート中に白色顔料を練り込む方法が挙げられる。いずれも、特に限定はなく従来公知の方法により製造することができる。
【００８０】
樹脂シート上に白色顔料を含むコート層（塗布膜や印刷膜）を形成する場合は、通常の塗料用ないしインキ用ビヒクルを主成分とし、これに、白色顔料を添加し、更に、必要ならば、紫外線吸収剤、架橋剤、その他の添加剤を任意に添加し、塗料ないしインキ組成物を調整し、基材フィルムの表面に、通常のコ−ティング法或いは印刷法等を用いて塗布ないし印刷し、その塗布膜或いは印刷膜を形成することができる。
【００８１】
樹脂シート中に白色顔料を練り込む場合は、樹脂シートを構成する樹脂を主成分とし、これに、白色顔料を添加し、更に、必要ならば、その他等の添加剤を任意に添加し、樹脂組成物を調整し、例えば、押し出し法、Ｔダイ法等のフィルム形成法により、フィルムないしシートを製造し、白色顔料を練り込み加工してなるシートを製造することができる。
【００８２】
［透明密着層］
透明密着層６２は、エチレン−酢酸ビニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂）、又はポリエチレン等のポリオレフィンを使用した背面封止材層５と、裏面保護シート６との接着性を向上させる機能を有する。又、透明密着層６２には、反射層６１で反射された近赤外線を透過するものであること、又、意匠性の要請より透明若しくは半透明であることが求められる。このような観点から透明密着層６２には、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いることが好ましい。なお、「全光線を透過」とは、全光線透過率が８０％以上である。
【００８３】
［その他の層］
裏面保護シート６には、本発明の効果を害さない範囲で、その他の層を設けてもよい。例えば、上記の反射層６１の更に外側にフッ素系樹脂やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等からなる耐候層（図示せず）を更に設けてもよい。この場合は意匠性向上のために耐候層を黒色としてもよい。或いは、反射層６１と透明密着層６２の間に、例えば裏面保護シート６の強度を増すための他の透明な補強層（図示せず）を設けてもよい。
【００８４】
裏面保護シートにその他の層を設ける場合には、各層を接着するための接着層が複数の位置に形成される場合がある。このとき透明密着層６２と透明接着剤層６０の間に配置される各層が透明であれば、複数の接着層のうち、反射層６１よりも透明密着層側にある任意の接着層を透明接着剤層６０とすることにより、十分な耐候性及び耐久性を備え、太陽電池モジュールの発電効率の向上に充分に寄与しうる裏面保護シートとすることができる。このような裏面保護シートも本発明の範囲である。
【００８５】
＜太陽電池モジュール用の裏面保護シートの製造方法＞
本実施形態の太陽電池モジュール用の裏面保護シートの製造方法は特に限定されるものではない。裏面保護シート６は、例えば顔料成分の濃度の異なる暗色インキを二種用意し、反射層（又は透明密着層）上に当該暗色インキをそれぞれ重ねて塗布することにより暗色インキ層及び中間層を積層し、透明接着剤層を介して透明密着層（又は反射層）を積層し、ドライラミネート加工により製造することができる。
【００８６】
また、裏面保護シート６は、反射層（又は透明密着層）に暗色インキを塗布し、暗色インキを乾燥しない状態で透明接着剤を塗布し、透明密着層（又は反射層）を積層し、ドライラミネート加工することにより製造することもできる。透明接着剤を塗布する時には暗色インキ及び透明接着剤はまだ乾燥していない状態である。そのため、透明接着剤の塗布時に、暗色インキ層に含まれる顔料成分の一部が塗布された透明接着剤に移行する。透明接着剤は塗布後すぐに乾燥処理を行うため、透明接着剤に移行した顔料成分の一部が透明接着剤層全体に分散する前に、暗色インキ層上に顔料成分の一部を含む新たな層として中間層が積層される。このように本実施形態の裏面保護シートを製造することで、暗色インキを塗布する工程と透明接着剤を塗布する工程を同一の工程内（インライン）で行うことができるため、生産性の観点から特に良好である。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例、比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例等に限定されるものではない。
【００８８】
本実施形態に係る裏面保護シートの拡散反射率及び本実施形態に係る裏面保護シートを積層した太陽電池モジュールの変換特性を評価するために、以下に示す方法で接着剤を製造した。
【００８９】
＜近赤外線透過性暗色インキ（インキ１−１）＞
［主剤］
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管を備えた丸底フラスコに数平均分子量１０００の脂肪族ポリカーボネートジオール（５０質量部）と、１，６ヘキサンジオール（７０質量部）と、１，８−オクタンジオール（３０質量部）と、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）（１７６．６質量部）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト変性物（１０質量部）と、酢酸エチル（３３３．６質量部）を仕込み、窒素ガス導入下にて、赤外線吸収スペクトルにて２２７０ｃｍ−１のイソシアネートの吸収が消失するまで加熱環流させ、グリコール変性量：１０％、ＩＰＤＩ変性量：２％の実施例１の主剤樹脂を調整した。尚、本実施例において、グリコール変性量とは、上記の主剤樹脂成分の全成分質量に対するアルキレンジオール化合物（本実施例においては、１，６ヘキサンジオールとオクタンジオールの混合物）の質量（質量比％）をいい、ＩＰＤＩ変性量とは、上記の主剤の樹脂成分の全成分質量に対する変性イソシアネート化合物（本実施例においては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト変性物）の質量（質量比％）をいう。
【００９０】
グリコール変性量を１０％及びＩＰＤＩ変性量を３％となるように、１，６ヘキサンジオールと１，８−オクタンジオールの合計添加量、及び、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト変性物の添加量を適宜調整した。
【００９１】
［硬化剤］
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のヌレート体（４０質量部）とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト変性物（６０質量部）とからなる硬化剤を調整した。又、ポリイソシアネート化合物のＮＣＯ価と架橋性主剤樹脂のＯＨ価の比であるＮＣＯ／ＯＨ比を１．０とした。
顔料：ベンズイミダゾロン系顔料（ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２５、粒径０．０８μｍ）、非晶質型フタロシアニン系顔料青（ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５、粒径０．１５〜０．２０μｍ）
溶剤：酢酸エチル
上記主剤、上記硬化剤、上記ベンズイミダゾロン系顔料及び上記非晶質型フタロシアニン系顔料（ベンズイミダゾロン系顔料とフタロシアニン系顔料との含有量比が５２．５：４７．５、主剤の樹脂成分１００質量部に対して顔料成分が４０質量部）を、上記溶剤に溶解させてそれをインキ１−１とした。
【００９２】
＜近赤外線透過性暗色インキ（インキ１−２）＞
主剤の樹脂成分１００質量部に対して顔料成分を２０質量部とした以外は、インキ１−１と同様に製造し、それをインキ１−２とした。
【００９３】
＜暗色インキ（インキ２−１）＞
［主剤］
窒素雰囲気下、攪拌機、窒素導入管を備えたフラスコに、エチレングリコール（３２．３質量部）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（２７０．８質量部）、１，６−ヘキサンジオール（１２２．９質量部）、アジピン酸（２２８．１質量部）、イソフタル酸（６６４質量部）を加え、１８０℃から２２０℃にて窒素にてバブリングさせ、酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇまで反応させ、酢酸エチル（８６０質量部）を加え、ポリエステルジオールＨの５０％溶液を得た。得られた樹脂のＯＨ価は、３２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均分子量は約３５００であった。
【００９４】
窒素雰囲気下、攪拌機を備えたフラスコに数平均分子量１０００の脂肪族ポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ社製、商品名「デュラノールＴ５６５１」以下、「ＰＤＣ１０００」と略す。）を１００質量部、上記ポリエステルジオールＨ（５０質量部）、１，６−ヘキサンジオール（２質量部）、イソホロンジイソシアネート（２３．８質量部）、酢酸エチル（１７５．８質量部）を加え、赤外線吸収スペクトルにて、２２７０ｃｍ−１のイソシアネートの吸収が消失するまで加熱還流させ、ポリウレタンジオールの５０％溶液を得た。得られた樹脂のＯＨ価は、１４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均分子量は約８０００であった。
【００９５】
上記のポリウレタンジオール１００質量部と脂肪族ポリカーボネートジオール（Ｂ）（ＰＤＣ１０００）の１５質量部を混合して主剤を調整した。なお硬化剤は、インキ１−１と同様のものを用いた。
溶剤：酢酸エチル
上記主剤（固形分率５０質量％）、上記硬化剤（固形分率１０質量％）、ジオキサジン化合物１６．７質量％（主剤の樹脂成分１００質量部に対して顔料成分が２０質量部）
【００９６】
＜暗色インキ（インキ２−２）＞
主剤の樹脂成分１００質量部に対して顔料成分を１０質量部とした以外は、インキ２−１と同様に製造し、それをインキ２−２とした。
【００９７】
＜透明接着剤＞
溶剤：酢酸エチル
上記インキ２−１の主剤と上記インキ２−１の硬化剤と上記溶剤を質量比で１８：３．４：５．４で調整し、それを透明接着剤とした。
【００９８】
［裏面保護シートの製造］
（実施例１）
白ＰＥＴ（東レ社製白ＰＥＴ、１８８μｍ）フィルムの表面に、インキ１−１をバーコーターにて３．０ｇ／ｍ２塗工し、塗工されたインキ液を１２０℃で２分間乾燥させて基材表面に暗色インキ層を形成した。その後、暗色インキ層の表面にインキ１−２をバーコーターにて２．０ｇ／ｍ２塗工し、塗工されたインキ液を１２０℃で２分間乾燥させて暗色インキ層上に中間層を形成した。そして乾燥直後の中間層表面に透明接着剤をグラビアコートし（塗布量は５．０ｇ／ｍ２）、厚み５．０μｍ（乾燥状態）の接着剤層を、その上にポリエチレン樹脂（６０μｍ）を積層し、４５℃〜５５℃、１６８時間のエージング処理をして過熱硬化させることにより裏面保護シートを製造した。
【００９９】
（実施例２）
実施例１において、インキ１−１の代わりにインキ２−１を、インキ１−２の代わりにインキ２−２を用いた以外には実施例１と同様に裏面保護シートを製造した。
【０１００】
（実施例３）
白ＰＥＴ（東レ社製白ＰＥＴ、１８８μｍ）フィルムの表面に、インキ１−１をバーコーターにて４．０ｇ／ｍ２塗工し、塗工されたインキ液の乾燥前に暗色インキ層表面に透明接着剤をグラビアコートし（塗布量は５．０ｇ／ｍ２）、厚み５．０μｍ（乾燥状態）の接着剤層を、その上にポリエチレン樹脂（６０μｍ）を積層し、４５℃〜５５℃、１６８時間のエージング処理をして過熱硬化させることにより裏面保護シートを製造した。なお、層構成の断面をＳＥＭ及びＥＤＸで確認したところ、暗色インキ層上に顔料成分の一部を含む新たな層として中間層が積層されていることが確認された。なお、当該中間層の顔料成分の濃度はＥＤＸ測定により得られた、顔料由来のピーク比で確認したところ、樹脂成分１００質量部に対して２．０〜５．０質量部であった。
【０１０１】
（比較例１）
白ＰＥＴ（東レ社製白ＰＥＴ、１８８μｍ）フィルムの表面に、インキ１−１をバーコーターにて３．０ｇ／ｍ２塗工し、塗工されたインキ液を１２０℃で２分間乾燥させて基材表面に暗色インキ層を形成した。また、ポリエチレン樹脂（６０μｍ）の表面に透明接着剤をグラビアコートし（塗布量は５．０ｇ／ｍ２）、厚み５．０μｍ（乾燥状態）白ＰＥＴの暗色インキ層形成側に合わせて積層し、４５℃〜５５℃、１６８時間のエージング処理をして過熱硬化させることにより裏面保護シートを製造した。
【０１０２】
（比較例２）
比較例１において、インキ１−１の代わりにインキ２−１を用いて暗色インキ層の表面に中間層を形成したこと以外には比較例２と同様に裏面保護シートを製造した。
【０１０３】
＜意匠性試験＞
実施例及び比較例に係る裏面保護シート表面の色味を目視で観察したところ、実施例１、３及び比較例１については、太陽電池用素子（ＰＶＧ−Ｓ社製Ｎ型６インチ単結晶両面受光タイプ）に近い色味であったのに対し、実施例２及び比較例２については太陽電池用素子に比べ若干紫がかった色味であった。そのため、実施例１及び３は意匠性の面でも特に優れた裏面保護シートであることが分かる。
【０１０４】
［太陽電池モジュールの製造］
実施例及び比較例の裏面保護シートを用いて、太陽電池モジュール評価用試料を製造した。透明前面基板としては、白板半強化ガラス（ＪＰＴ３．２  １８０ｍｍ×１８０ｍｍ×３．２ｍｍ）、を用いた。太陽電池素子としては、ＰＶＧ−Ｓ社製Ｎ型６インチ単結晶両面受光タイプの１セルを用いた。封止材層としては、エチレン−酢酸ビニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＡ）４５０μｍを用いた。各部材を、透明前面基板／前面封止材層／太陽電池素子／背面封止材層／裏面保護シートの順で積層し、下記のラミネート条件で、真空加熱ラミネート処理を行い、それぞれの実施例、比較例について太陽電池モジュール評価用試料を得た。
【０１０５】
（ラミネート条件）
真空引き：５．０分
加圧（０ｋＰａ〜１００ｋＰａ）：１．０分
圧力保持（１００ｋＰａ）：１０．０分
温度１６５℃
【０１０６】
＜ＰＶ特性試験＞
各試料の初期の出力を測定することにより、それぞれのＰＶ特性を評価した。具体的には、ソーラーシュミレータ（英弘精機株式会社製ＥＷＸＳ−３００Ｓ−５０）を用いて、セル裏面温度２５℃、照度１００ｍＷ／ｃｍ２の条件で行った。測定結果と評価結果を表１に示す。
【０１０７】
【表１】
0006464890.tif 000003
【０１０８】
表１から、実施例の裏面保護シートを積層した各モジュールは、比較例の裏面保護シートを積層した各モジュールと比べ、特にＩｓｃの値が高く、優れた発電効率を発揮しうるものであることが分かる。これは、暗色インキ層と、透明接着剤層との間に暗色インキ層よりも顔料濃度が低い中間層が設けられたことにより、拡散反射率の低下が抑制されたものと推認される。以上から、暗色インキ層と透明接着剤層との間に中間層を新たに設けることで、暗色の色味を十分に有する裏面保護シートでありながら、拡散反射率の低下をも抑制し、優れた発電効率を発揮しうる裏面保護シートであることが分かる。
【符号の説明】
【０１０９】
１    太陽電池モジュール
２    透明前面基板
３    前面封止材層
４    太陽電池素子
５    背面封止材層
６    裏面保護シート
６０  透明接着剤層
６１  反射層
６２  透明密着層
６３  暗色インキ層
６４  中間層
【図１】
0006464890.tif 000004
【図２】
0006464890.tif 000005