(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネートポリオールに、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルを反応させて合成した、数平均分子量が５０００〜１００００でかつ水酸基価が８０〜１２０ｍｇＫＯＨ/ｇのアクリル変性ポリカーボネート樹脂と、
末端にイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物と、
ウレタン樹脂微粉末と、を含み、
前記ウレタン樹脂微粉末が、平均粒子径６〜１０μｍの球状である、
塗料組成物。
【請求項２】
ポリカーボネートポリオールに、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルをグラフト重合させてなり、数平均分子量が５０００〜１００００でかつ水酸基価が８０〜１２０ｍｇＫＯＨ/ｇのアクリル変性ポリカーボネート樹脂と、
末端にイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物と、
ウレタン樹脂微粉末と、を含み、
前記ウレタン樹脂微粉末が、平均粒子径６〜１０μｍの球状である、
塗料組成物。
【請求項３】
ウレタン樹脂微粉末には、疎水処理がなされている、
請求項１又は２に記載の塗料組成物。
【請求項４】
アクリル変性ポリカーボネート樹脂とウレタン樹脂微粉末の重量比が、１００：１２５〜１００：１６０であり、
アクリル変性ポリカーボネート樹脂とポリイソシアネート化合物の重量比が、１００：５９〜１００：７２である、
請求項１〜３の何れか１項に記載の塗料組成物。
【請求項５】
塗料組成物が、
自動車内装部品の表面に塗布される自動車内装部品用である、
請求項１〜４の何れか１項に記載の塗料組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載の塗料組成物が表面に成膜された自動車内装部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料組成物および、この塗料組成物が表面に成膜された自動車内装部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車内装部品（例えば、インストルメントパネル、センターコンソール、ドアトリム、センタークラスター、スイッチパネル、シフトノブ）には、手触り（触感、ぬめり感）を良くするなどの目的で、塗料組成物（好触感塗料組成物）を用いた塗膜が形成されている場合がある。
【０００３】
このような塗料組成物として、従来、ポリエステル樹脂やポリエーテル樹脂にイソシアネートを配合したものを用い、これを塗布、成膜して、柔らかい塗膜を形成していた。また、触感と物性のバランスを図るなどの目的で、ＰＴＦＥやシリコーン樹脂を添加したものもあった。
【０００４】
しかし、ポリエステル樹脂やポリエーテル樹脂をベースにしたこれら従来の塗料組成物では、日焼け止め剤に対する耐性に課題があった。即ち、自動車内装部品には、強い日差しを受けることによる劣化現象を防止する目的で、ＵＶブロック機能を有する日焼け止め剤を塗布する場合があるが、この日焼け止め剤によって塗料組成物による塗膜が劣化する場合があったのである。具体的には、塗膜の剥離、浮き、膨潤、軟化などが生じる場合があった。また、夏場や暑い地域において日焼け止め剤、例えばコパトーン（登録商標）を使用する際に、これが内装部品に付着することによって塗膜の劣化が生じる場合もあった。
塗料組成物には、このような日焼け止め剤に対する耐汚染性も要求される。
【０００５】
ここで、耐汚染性に優れた自動車内装材コーティング用の硬化性樹脂組成物が特許文献１に記載されている。
【０００６】
特許文献１には、「ポリシロキサン基と加水分解性シリル基と水酸基を有するシリコーン変性ビニル系重合体（Ａ）と、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）とを含有してなることを特徴とする塗料用硬化性樹脂組成物であって、シリコーン変性ビニル系重合体（Ａ）が、水酸基を含有するビニル化合物（ｃ）を全単量体の１０〜４０重量％含有する単量体を共重合して得られたものであり、ガラス転移温度が３０〜７０℃であることを特徴とする塗料用硬化性樹脂組成物」が記載されている。
そして、これによって「耐汚染性に優れた自動車内装材コーティング物を得ることができる」とある。なお、耐汚染性の評価方法として、牛脂とヘアリキッドを用いた方法が実施例に記載されている（段落００４９）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−１６９６６号公報（請求項１、発明の効果）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、上記特許文献１に記載された硬化性樹脂組成物は、日焼け止め剤に対する耐汚染性を向上させる目的や、触感を向上させるといった目的で検討されたものではない。
【０００９】
本発明は、上述の事柄に留意してなされたものであって、日焼け止め剤に対する耐汚染性（以降、耐汚染性と称する場合がある）に優れるとともに、触感（ぬめり感）も優れた塗料組成物などを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために、ポリカーボネートポリオールに、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルを反応させて合成した、数平均分子量が５０００〜１００００でかつ水酸基価が８０〜１２０ｍｇＫＯＨ/ｇのアクリル変性ポリカーボネート樹脂と、末端にイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物と、ウレタン樹脂微粉末と、を含む、塗料組成物とした。
【００１１】
この塗料組成物は、日焼け止め剤に対する耐汚染性に優れるとともに、触感も優れたものである。
塗料組成物の基体樹脂としてアクリル樹脂（Ｔｇ、架橋密度が高い）を用いた場合、日焼け止め剤に対する耐汚染性は良好であるが触感に乏しいものとなっていた。一方で、塗料組成物の基体樹脂としてポリエステル樹脂やポリエーテル樹脂を用いた場合、触感は良好であるが、日焼け止め剤に対する耐汚染性に劣るものとなっていた。
そこで、日焼け止め剤に対する耐汚染性と触感の両立を目的として、アクリル樹脂とポリエステルのブレンド系を検討したのであるが、不均一な塗膜となり、耐汚染性と触感を両立させることはできなかった。
本願出願人は、このような課題を解決するために検討を重ねた。すると、所定のアクリル変性ポリカーボネート樹脂と、ポリイソシアネート化合物と、ウレタン樹脂微粉末とを含む塗料組成物とすることで、耐汚染性と触感の両立が可能なことを見いだしたのである。特に、アクリル変性ポリカーボネート樹脂とウレタン樹脂微粉末の組み合わせによって、相乗作用的に触感が改善されるのである。
ここで、アクリル変性ポリカーボネート樹脂の数平均分子量が５０００未満であると被膜の耐汚染性が悪くなり、数平均分子量が１００００を超えるとアクリル由来の物性が強くなって触感が低下する。一方で、アクリル変性ポリカーボネート樹脂の水酸基価が８０ｍｇＫＯＨ/ｇ未満であると被膜の耐汚染性が悪くなり、水酸基価が１２０ｍｇＫＯＨ/ｇを超えると塗膜の硬化が急激に進行するためポットライフ（使用時間）が短くなる（扱い難い塗料になる）。
【００１２】
このとき、ウレタン樹脂微粉末が、平均粒子径６〜１０μｍの球状である、塗料組成物とすることが好ましい。ここで、球状とは、楕円形状及び／又は円形の外周を有する形状であって、不定形状とは異なる形状をいう。
【００１３】
この塗料組成物は、触感がより向上した塗膜を形成するものである。ウレタン樹脂微粉末が平均粒子径６μｍ以上であることにより、ウレタン樹脂微粉末が塗膜に埋もれにくく、樹脂由来の硬い触感を感じにくくなるため触感がより向上する。ウレタン樹脂微粉末が、平均粒子径１０μｍ以下であることにより、ウレタン樹脂微粉末が塗膜面から適度に突出し（突出しすぎない）触感がより向上する。
【００１４】
またこのとき、ウレタン樹脂微粉末には、疎水処理がなされている、塗料組成物とすることも好ましい。
【００１５】
この塗料組成物は、触感がより一層向上した塗膜を形成するものである。
【００１６】
またこのとき、アクリル変性ポリカーボネート樹脂とウレタン樹脂微粉末の重量比が、１００：１２５〜１００：１６０であり、かつ、アクリル変性ポリカーボネート樹脂とポリイソシアネート化合物の重量比が、１００：５９〜１００：７２である、塗料組成物とすることも好ましい。
【００１７】
この塗料組成物は、日焼け止め剤に対する耐汚染性と触感が高いレベルで両立したものとなる。
【００１８】
これら塗料組成物は、自動車内装部品の表面に塗布される自動車内装部品用として用いるのに好適である。自動車内装部品には、これら塗料組成物を表面に成膜することが好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、日焼け止め剤に対する耐汚染性に優れるとともに、触感も優れた塗料組成物などを提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の実施形態を例示説明する。本発明は、ポリカーボネートポリオールに、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルを反応させて合成した、数平均分子量が５０００〜１００００でかつ水酸基価が８０〜１２０ｍｇＫＯＨ/ｇのアクリル変性ポリカーボネート樹脂と、末端にイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物と、ウレタン樹脂微粉末と、を含む、塗料組成物などである。なお、本発明は以下の実施形態や実施例に限定されるものではない。
【００２１】
１．アクリル変性ポリカーボネート樹脂
アクリル変性ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネートポリオールに、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルを反応させて得られるものであり、数平均分子量が５０００〜１００００でかつ水酸基価が８０〜１２０ｍｇＫＯＨ/ｇである。
【００２２】
ここで、数平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィーを行って基体樹脂の分子量分布を測定することにより決定することができる。ゲル浸透クロマトグラフィーの具体的な条件は、例えば、新実験化学講座19、高分子化学II、p. 533（日本化学会編、丸善）を参照することができる。
また、水酸基価は、試料１ｇを中和するのに必要となるＫＯＨの重量(mg) に相当する値を意味し、（水酸基価＝56,100 / 水酸基1個当たりの分子量）の式により算出することができる。水酸基価決定の具体的な条件は、例えば、JIS K1557等の公知の方法を参照することができる。
【００２３】
アクリル変性ポリカーボネート樹脂は、詳細には、ラジカル反応開始剤の存在下で、ポリカーボネートポリオールに、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルを反応させて合成したものである。以下、アクリル変性ポリカーボネート樹脂の合成に用いるポリカーボネートポリオール、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルについて例示説明する。
【００２４】
(a)ポリカーボネートポリオール
ポリカーボネートポリオールとしては種々のものを用いることができる。例えば、多価アルコールを開始剤とするエチレンカーボネートやフェニルカーボネートの開環重合（カーボネートモノマー）や、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールや１，６−ヘキサンジオールなどの多価アルコールとカーボネートモノマーとを共重合したポリカーボネートポリオールを用いることができる。
【００２５】
ポリカーボネートポリオールとしては、より具体的には、例えば、旭化成ケミカルズ株式会社製の商品名デュラノール（登録商標）Ｔ−４６７１、Ｔ−４６７２、Ｔ−４６９１、Ｔ−４６９２、Ｔ−５６５０Ｊ、Ｔ−５６５０Ｅ、Ｔ−５６５１、Ｔ−５６５２、Ｔ−６００１、Ｔ−６００２、ダイセル化学工業株式会社製の商品名プラクセルＣＤ ＣＤ２０５、ＣＤ２０５ＰＬ、ＣＤ２０５ＨＬ、ＣＤ２１０、ＣＤ２１０ＰＬ、ＣＤ２１０ＨＬ、ＣＤ２２０、ＣＤ２２０ＰＬ、ＣＤ２２０ＨＬ、クラレ株式会社製の商品名クラレポリオールＣ-１０１５Ｎ、Ｃ−１０５０、Ｃ−１０６５Ｎ、Ｃ−１０９０、Ｃ−２０１５Ｎ、Ｃ−２０６５Ｎ、Ｃ−２０９０、日本ポリウレタン工業株式会社製の商品名ニッポラン９８１、９８０Ｒ、９８２Ｒとして市販されているものが挙げられ、これらを単独で又は２種類以上を組み合わせて使用できる。  
ポリカーボネートポリオールの平均官能基数は１．５〜２．５が好ましい。また、ポリカーボネートポリオールの水酸基価は５０〜２５０ｍｇＫＯＨ/ｇであることが好ましく、数平均分子量は、５００〜２０００であることが好ましい。
【００２６】
ポリカーボネートポリオールとして、例えば、旭化成ケミカルズ株式会社製の商品名デュラノール（登録商標）Ｔ−５６５０Ｊ、Ｔ−５６５０Ｅ、Ｔ−５６５１、Ｔ−５６５２などのポリカーボネートジオールを用いることが好ましい。ポリカーボネートジオールとしては、数平均分子量が５００〜２０００（より好ましくは数平均分子量が５００〜１０００）で、水酸基価が５０〜２５０ｍｇＫＯＨ/ｇのものを用いることが好ましい。
【００２７】
(b)アクリル酸エステル
アクリル酸エステルとしては種々のものを用いることができる。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−ヘプチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸メトキシプロピル、アクリル酸エトキシエチル及びアクリル酸エトキシプロピル等が挙げられる。これらの単量体は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
(c)メタクリル酸エステル
メタクリル酸エステルとしては種々のものを用いることができる。例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−ヘプチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシプロピル、メタクリル酸エトキシエチル及びメタクリル酸エトキシプロピル等が挙げられる。これらの単量体は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとを併用してもよい。
【００２９】
(d)アクリル変性ポリカーボネート樹脂の重合
アクリル変性ポリカーボネート樹脂は、ラジカル反応開始剤の存在下で、ポリカーボネートポリオールに、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルを反応（グラフト重合）させて合成することができる。
本反応はラジカル重合で水素引き抜きによるものである。ラジカル反応開始剤としては、例えば、パーオキサイド化合物やアゾ化合物を用いることができる。なかでも、パーオキサイドの有機過酸化物であるアルキルパーオキサイド化合物を用いることが好ましい。例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンなどである。
【００３０】
そして、ポリカーボネートポリオールに、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの混合溶液（重量比で１：１が基本）を重量比で８：２〜４：６の比率で混合し、ラジカル反応開始剤をその後添加し、均一に混合する。
混合に際しては溶剤を使用することができる。使用する溶剤としては、例えば、炭化水素系溶剤を挙げることができる。具体的には、シクロヘキサンやミネラルスピリットなどを用いることができるが、溶液の相溶性補助の観点から、酢酸イソブチルを用いることが好ましい。添加量は樹脂固形分１００重量部に対して６０〜１２０重量部が好ましい。
ラジカル重合開始剤は、ポリカーボネートポリオール１モルに対して０．１モル以下とすることができる。また、ポリカーボネートポリオール、アクリル酸エステル、およびメタクリル酸エステルの混合溶液に対して概ね２％とすることもできる。
【００３１】
反応条件は、常圧下において、反応温度９５〜２００℃、好ましくは１００〜１６０℃とすることができる。反応時間は１２０〜３００分とすることができる。反応設備については、従来のアクリル樹脂合成に使用している一般的な反応窯を用いることができる。
【００３２】
アクリル変性ポリカーボネート樹脂の数平均分子量が５０００〜１００００でかつ水酸基価が８０〜１２０ｍｇＫＯＨ/ｇとなるように、原材料の仕込み比率などを調節する。
【００３３】
２，ポリイソシアネート化合物
ポリイソシアネート化合物は、末端にイソシアネート基を２個以上有するものを用いる。このようなポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート及びトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートのような脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートのような脂環式ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート及びナフチレンジイソシアネートのような芳香族ジイソシアネート、トリフェニルメタン-4,4’-4’’-トリイソシアネート、1,3,5-トリイソシアナトベンゼン、2,4,6-トリイソシアナトトルエン及び4,4’-ジメチルジフェニルメタン-2,2’,5,5’-テトライソシアネートのような３個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート、並びにイソシアヌレート環を有するポリイソシアネートを挙げることができる。
【００３４】
３．ウレタン樹脂微粉末
ウレタン樹脂微粉末としては、平均粒子径が６〜１０μｍの球状のものを用いることが好ましい。球状のウレタン樹脂微粉末を用いることで触感が向上する。また、平均粒子径が６〜１０μｍであることによって触感がより向上する。
【００３５】
このような微細なポリウレタン樹脂微粉末を得る方法としては、種々の公知の手段を用いることができる。例えば、分散剤を含有する水中に分散されたイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと、伸長剤および必要により反応停止剤、架橋剤を反応させた後、脱水、乾燥させる方法や、ポリオールとポリイソシアネートを非水溶媒中で反応させてプレポリマー溶液を得た後、さらに反応停止剤を溶媒中で反応させ、該溶液を分散剤を含有する水中に分散させた後、減圧下に溶媒を留去し脱水・乾燥させる方法、などを用いることができる。
【００３６】
また、ウレタン樹脂微粉末としては、疎水処理をしたものを用いることが好ましい。疎水処理によって触感がより向上する。これは、粉末表面の疎水処理によって溶剤（疎水性の有機溶剤）との濡れが向上し、これによって、塗膜内で概ね配向（概ね整列）しているウレタン樹脂微粉末が、乾燥時に塗膜から揮発する溶剤の影響を受けにくくなり塗膜内での配向が乱れにくくなるためと推察している。なお、疎水処理をしたウレタン樹脂微粉末を用いた場合の作用効果は、上記原理に限定されるものではない。
疎水処理されているウレタン樹脂微粉末としては、例えば、表面が疎水性シリカで被覆されているものを用いることが可能であるが、これに限定されない。
【００３７】
４．塗料組成物の作成
これらアクリル変性ポリカーボネート樹脂、ポリイソシアネート化合物、およびウレタン樹脂微粉末を用いて塗料組成物を作成する。
【００３８】
塗料組成物の作成には種々の方法を用いることができる。例えば、アクリル変性ポリカーボネート樹脂に有機溶剤（例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）を加えて粘度が低下した樹脂溶液とし、この樹脂溶液にウレタン樹脂微粉末を添加して均一分散させることができる。ウレタン樹脂微粉末についても有機溶剤（例えば、メチルイソブチルケトン）を加えて溶剤中に均一分散させておき、これを樹脂溶液に加えてもよい。
硬化剤としてのポリイソシアネート化合物は原則として塗布前に添加することとなる。
【００３９】
ここで、アクリル変性ポリカーボネート樹脂とウレタン樹脂微粉末の重量比は１００：１２５〜１００：１６０とすることが好ましい。これに加えて、アクリル変性ポリカーボネート樹脂とポリイソシアネート化合物の重量比が１００：５９〜１００：７２となるようにポリイソシアネート化合物を添加することが好ましい。
【００４０】
５．塗料組成物の塗布、成膜
得られた塗料組成物は、自動車内装部品などの塗装対象物の表面に塗布、成膜される。塗料組成物が塗布される自動車内装部品としては、例えば、インストルメントパネル、センターコンソール、ドアトリム、センタークラスター、スイッチパネル、シフトノブを挙げることができる。
【００４１】
自動車内装部品などへの塗布方法は特に制限されず 、例えば、刷毛塗り、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコート法、バーコート法、エアナイフコート法といった各種公知慣用の方法を用いることができ、さらにこれらを組み合わせて用いることもできる。塗布後は、常温乾燥又は加熱乾燥することで成膜される。このとき、塗膜内で架橋反応が進行することとなる。
【００４２】
また、塗料組成物の成膜時の厚みは、２０〜４０μｍであることが好ましく、２５〜３５μｍであることがより好ましい。平均粒子径６〜１０μｍで球状のウレタン樹脂微粉末を用いる場合、上記成膜時の厚みの範囲において、触感がより向上する。
【００４３】
塗料組成物を塗布、成膜した後、成膜した塗料組成物の表面に、必要に応じて、日焼け止め剤を塗布する場合などがあるのは前述した通りである。
【００４４】
上記、本発明の塗料組成物は、成膜した際、日焼け止め剤に対する耐汚染性に優れるとともに、触感も優れたものである。
以下、本発明の内容を実施例によりさらに具体的に説明する。
【実施例】
【００４５】
［予備検討１］
本予備検討１は、アクリル変性ポリカーボネート樹脂の日焼け止め剤に対する耐汚染性を確認したものである。なお、本予備検討１は、耐汚染性についての予備検討であるため、便宜上、ウレタン樹脂微粉末を配合していない系での検討を行った。そのため、表１などでは参考例と表示してある。
【００４６】
参考例１で用いたアクリル変性ポリカーボネート樹脂は、数平均分子量が７０００、水酸基価が８５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。このアクリル変性ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ株式会社製  デュラノール（登録商標）Ｔ−５６５０Ｊ）と、アクリル酸エステル、およびメタクリル酸エステルを用いて、重量比で５０：２５：２５で仕込んで合成したものである。
【００４７】
そして、このアクリル変性ポリカーボネート樹脂にＮＣＯ価が２３％のポリイソシアネート化合物（旭化成ケミカルズ株式会社製  デュラネート（登録商標）ＴＰＡ−１００）を、アクリル変性ポリカーボネート樹脂の水酸基価と等量比になるように配合（当量配合）し、基材（ＰＣ／ＡＢＳ系ポリマーアロイ）の上に塗布して８０℃で１０分間加熱して成膜した。
【００４８】
参考例２は、参考例１で用いたアクリル変性ポリカーボネート樹脂の代わりにポリカーボネートジオール樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製  デュラノール（登録商標）Ｔ−５６５１）を用いたものである。参考例３は、参考例１で用いたアクリル変性ポリカーボネート樹脂の代わりにアクリル樹脂（ＤＩＣ株式会社製  アクリディック（登録商標）ＷＣＵ−７７７）を用いたものであり、参考例４は、参考例１で用いたアクリル変性ポリカーボネート樹脂の代わりに、上記ポリカーボネートジオール樹脂と上記アクリル樹脂の混合樹脂（アクリル樹脂の配合量５ｗｔ％：相溶性が悪く5ｗｔ％以上は配合できなかった）をそれぞれ用いたものである。
【００４９】
日焼け止め剤に対する耐汚染性の評価は下記の通りである。まず、試験対象の塗膜表面に日焼け止め剤（大正製薬株式会社発売 コパトーン（登録商標）ＵＶカットミルクIII）を均一に塗布した。塗布量は０．５ｇ／１００ｃｍ２とした。そして、日焼け止め剤を塗布したサンプルを、電気炉（炉内温度５０℃）に６時間放置した。その後、少量の中性洗剤を用いて、塗膜の表面を十分洗浄して日焼け止め剤を落とし、室温乾燥（約２３℃）させた後、以下の手順で塗膜の剥離試験、硬度試験、乾布摩耗試験を行った。
【００５０】
塗膜の剥離試験（剥離）は以下の手順で行った。日焼け止め剤で処理された塗膜表面から、カッターナイフで×印状の切り跡を作成した後、この部分にセロハンテープ（ニチバンセロテープ（登録商標））を貼着した。次に、貼着されたセロハンテープを貼付面に対して垂直方向に急激に引っ張って、試験面から引きはがした。そして、塗膜の剥がれの有無を目視確認し、剥がれのないものを○評価とした。
塗膜の硬度試験（硬度）は以下の手順で行った。日焼け止め剤で処理された塗膜表面に対して、鉛筆（三菱鉛筆ユニ）の芯を４５度の角度で強く押し当ててスライドさせた。そして、塗膜の削れなかった最も硬い鉛筆硬度を塗膜面の鉛筆硬度とした。鉛筆硬度が初期硬度から２ランクダウン以内のものを○評価とした。
塗膜の乾布摩耗試験（摩耗）は以下の手順で行った。日焼け止め剤で処理された塗膜を学振型摩擦堅牢度試験台に固定した。次に、４９ｋＰａの加重及び１００ｍｍストロークで摩耗子を塗膜表面上に２００往復させた。そして、塗膜表面の摩耗を目視により確認し、素地露出が認められないものを○評価とした。
【００５１】
【表１】
0006496121.tif 000002
【００５２】
予備検討１によって、アクリル変性ポリカーボネート樹脂を用いた参考例１は、アクリル樹脂を用いた参考例３と同様、耐汚染性に優れていることがわかった。興味深いことに、ポリカーボネートジオール樹脂とアクリル樹脂のブレンド系を用いた参考例４では耐汚染性に問題があったものの、アクリル変性ポリカーボネート樹脂を用いた参考例１では耐汚染性が向上している。即ち、ポリカーボネートジオール樹脂とアクリル樹脂をブレンドするよりも、これらを重合させることで意外にも耐汚染性が向上することが判明したのである。
【００５３】
［予備検討２］
本予備検討２は、アクリル変性ポリカーボネート樹脂の分子量や水酸基価が、耐汚染性に与える影響を検討したものである。なお、本予備検討２でも、便宜上、ウレタン樹脂微粉末を配合していない系での検討を行った。そのため、表２などでも参考例と表示してある。
【００５４】
アクリル変性ポリカーボネート樹脂について、前記参考例１と同じ原料（ポリカーボネートジオール、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル）を用いて合成しているが、これらの仕込み比率について水準を振り、水酸基価と分子量を変化させたものを用意した。
ポリイソシアネート化合物の種類やその配合量（水酸基価と等量比になるように配合）、乾燥条件、耐汚染性の評価方法などは前記予備検討１と同じである。
【００５５】
【表２】
0006496121.tif 000003
【００５６】
予備検討２によって、アクリル変性ポリカーボネート樹脂の数平均分子量が５０００〜１００００で、かつ水酸基価が８０〜１２０ｍｇＫＯＨ/ｇの範囲において、耐汚染性を満足させることができることが判明した。
【００５７】
［実施検討１］
まず最初に、ウレタン樹脂微粉末を所定量配合した系について、触感を評価した。ウレタン樹脂微粉末は平均粒子径が６〜１０μｍの球状のものを用いた。ウレタン樹脂微粉末の表面には疎水処理が施してある。
【００５８】
実施例１は、アクリル変性ポリカーボネート樹脂を用いたものである。このアクリル変性ポリカーボネート樹脂は、前記参考例１と同じものであり、数平均分子量が７０００、水酸基価が８５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
そして、アクリル変性ポリカーボネート樹脂１００重量部に対してプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８０重量部を添加して樹脂溶液とし、この樹脂溶液に、ウレタン樹脂微粉末１００重量部に対してメチルイソブチルケトン１０重量部を所定量添加した粉体分散溶液を混合攪拌して主剤とした。このとき、アクリル変性ポリカーボネート樹脂１００重量部に対してウレタン樹脂微粉末が１５０重量部となるように粉体分散溶液を加えた。
この主剤に対して、塗布直前に、硬化剤としてのポリイソシアネート化合物を配合して塗料組成物を得た。ポリイソシアネート化合物は、アクリル変性ポリカーボネート樹脂の水酸基価と等量比になるような量を配合（当量配合）した。
【００５９】
比較例１はポリカーボネートジオール樹脂（旭化成ケミカルズ株式会社製  デュラノール（登録商標）Ｔ−５６５１）、比較例２はアクリル樹脂（ＤＩＣ株式会社製  アクリディック（登録商標）ＷＣＵ−７７７）をそれぞれ用いたものであり、塗料組成物の作成手順などは実施例１と同様である。
【００６０】
触感の評価にはＳ湿値を用いた。Ｓ湿値は塗膜の乾湿感を数値化したものである（参考文献   K.Kawazu,K.Koike,M.Imada and K.Yasuda:SAE Technical Paper Series,1362(2000-01)）。
具体的には以下の手順で評価した。まず、塗料組成物を平らな基材（ＰＣ／ＡＢＳ系ポリマーアロイ）に塗布し、これを  加熱乾燥（８０℃で１０分間）して塗板（塗膜）を作成した。そして、この塗板（塗膜）を２３℃の恒温室で４８時間放置した後、摩擦感テスター（カトーテック株式会社製  品番KES-SE）を用いて塗膜の摩擦係数μと摩擦係数平均偏差μＭＤを測定した。得られた測定値を用いて式（１）からＳ湿値（Moist-dry feel）を算出した。Ｓ湿値の目標値は０．８以上である。
【数１】
0006496121.tif 000004
【００６１】
0006496121.tif 000005
【００６２】
アクリル変性ポリカーボネート樹脂を用いた実施例１は、ポリカーボネートジオール樹脂を単独で用いた比較例１と同等の優れたＳ湿値を示した。一方、アクリル樹脂を用いた比較例２ではＳ湿値が著しく低く、触感が非常に悪いことが明確となった。
【００６３】
ここで、実施例１（アクリル変性ポリカーボネート樹脂）および比較例２（アクリル樹脂）においてウレタン樹脂微粉末を添加していないものについてもＳ湿値を確認したが、いずれも非常に低い値（マイナス）となった。その一方で、ウレタン樹脂微粉末を添加した実施例１と比較例２を比較すると両者のＳ湿値には著しい差が認められることから、アクリル変性ポリカーボネート樹脂とウレタン樹脂微粉末の組み合わせ（実施例１）によって、相乗作用的にＳ湿値が改善されることが明らかになった。
【００６４】
なお、比較例１（ポリカーボネートジオール樹脂）においてウレタン樹脂微粉末を添加していないものについては、粘着力が高くタックが強すぎて測定困難な場合があった。
【００６５】
なお、疎水処理をしていないウレタン樹脂粉末を用いた場合についても検討したところ、疎水処理をしたものを用いた場合と比べて、Ｓ湿値が低くなり触感が悪化する傾向があった。
【００６６】
［実施検討２］
次に、ウレタン樹脂微粉末およびポリイソシアネート化合物の量が、Ｓ湿値に与える影響を検討した。
【００６７】
アクリル変性ポリカーボネート樹脂は実施例１で用いたもの（数平均分子量が７０００、水酸基価が８５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。ウレタン樹脂微粉末とポリイソシアネートも実施例１で用いたものである。また、塗料組成物の作成手順（ポリイソシアネート化合物の配合量は除く）やＳ湿値の評価方法は実施検討１と同様であり、耐汚染性については予備検討１、２と同様である。
なお、要求仕様を考慮し、Ｓ湿値が０．０８以上の場合を評価○とし、０．０８未満の場合を評価×とした。
【００６８】
【表４】
0006496121.tif 000006
【００６９】
アクリル変性ポリカーボネート樹脂とウレタン樹脂微粉末の重量比が１００：１２５〜１００：１６０であり、かつ、アクリル変性ポリカーボネート樹脂とポリイソシアネート化合物の重量比が１００：５９〜１００：７２である場合に、Ｓ湿値と耐汚染性が共に○判定となった。
【００７０】
以上、特定の実施形態及び実施例を参照して本発明を説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、当該技術分野における熟練者等により、本出願の願書に添付された特許請求の範囲から逸脱することなく、種々の変更及び修正が可能である。