(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂を含有するトナー母粒子と、前記トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備えるトナー粒子を、複数含み、
前記外添剤として、
１種以上のアミノシランと、炭素数８以上１６以下のアルキル基を有する１種以上のアルキルアルコキシシランとで表面処理された第１シリカ粒子の粉体である第１シリカ粉体と、
正帯電化処理されていない第２シリカ粒子の粉体である第２シリカ粉体と、
を含み、
前記炭素数８以上１６以下のアルキル基を有する１種以上のアルキルアルコキシシランが、炭素数８以上１６以下のアルキル基を有する１種以上のアルキルトリエトキシシランであり、
前記第２シリカ粒子は、親水性である、正帯電性トナー。
【請求項２】
前記トナー母粒子１００質量部に対して、前記第１シリカ粉体の含有量は０．８質量部以上２．０質量部以下であり、前記第２シリカ粉体の含有量は０．１質量部以上０．５質量部以下であり、
前記第１シリカ粉体の含有量は、前記第２シリカ粉体の含有量の４倍以上１０倍以下である、請求項１に記載の正帯電性トナー。
【請求項３】
蛍光Ｘ線による前記トナーの組成分析において、遊離シリカ粒子除去後のＳｉの強度は、遊離シリカ粒子除去前のＳｉの強度に対して４０％以上６０％以下であり、遊離シリカ粒子除去後のＮの強度は、遊離シリカ粒子除去前のＮの強度に対して６０％以上８０％以下である、請求項１又は２に記載の正帯電性トナー。
【請求項４】
前記炭素数８以上１６以下のアルキル基を有する１種以上の前記アルキルトリエトキシシシランは、ｎ−オクチルトリエトキシシラン又はヘキサデシルトリエトキシシランである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の正帯電性トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外添剤としてシリカ粉体を含む正帯電性トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、疎水化処理された２種類のシリカ粉体（正帯電性シリカ粉体及び負帯電性シリカ粉体）を外添剤として含む非磁性１成分現像用トナーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２３１５７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に開示される技術だけでは、正帯電性、帯電安定性、及び耐熱保存性の全てに優れる正帯電性トナーを提供することは困難である。
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、正帯電性、帯電安定性、及び耐熱保存性に優れる正帯電性トナーを提供することを目的とする。また、本発明は、トナーを用いて連続印刷を行った場合でも、長期にわたって継続的にかぶりの発生を抑制して高画質の画像を形成し続けることを他の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る正帯電性トナーは、結着樹脂を含有するトナー母粒子と、前記トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備えるトナー粒子を、複数含む。さらに、正帯電性トナーは、前記外添剤として、第１シリカ粉体及び第２シリカ粉体を含む。前記第１シリカ粉体は、１種以上のアミノシランと、炭素数８以上１６以下のアルキル基を有する１種以上のアルキルアルコキシシランとで表面処理された第１シリカ粒子の粉体である。前記第２シリカ粉体は、正帯電化処理されていない第２シリカ粒子の粉体である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、正帯電性、帯電安定性、及び耐熱保存性に優れる正帯電性トナーを提供することが可能になる。また、本発明によれば、この効果に加えて又はこの効果に代えて、トナーを用いて連続印刷を行った場合でも、長期にわたって継続的にかぶりの発生を抑制して高画質の画像を形成し続けることが可能になるという効果が奏される場合がある。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の実施形態について説明する。なお、粉体（より具体的には、トナー母粒子、外添剤、トナー、又はキャリア等）に関する評価結果（形状又は物性などを示す値）は、何ら規定していなければ、粉体から平均的な粒子を相当数選び取って、それら平均的な粒子の各々について測定した値の個数平均である。また、粉体の個数平均粒子径は、何ら規定していなければ、顕微鏡を用いて測定された１次粒子の円相当径（粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径）の個数平均値である。また、粉体の体積中位径（Ｄ50）の測定値は、何ら規定していなければ、ベックマン・コールター株式会社製の「コールターカウンターマルチサイザー３」を用いてコールター原理（細孔電気抵抗法）に基づき測定した値である。
【０００９】
以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。また、アクリル及びメタクリルを包括的に「（メタ）アクリル」と総称する場合がある。また、アクリロイル（ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−）及びメタクリロイル（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯ−）を包括的に「（メタ）アクリロイル」と総称する場合がある。また、結晶性ポリエステル樹脂は「結晶性ポリエステル樹脂」と記載し、非結晶性ポリエステル樹脂は、単に「ポリエステル樹脂」と記載する。
【００１０】
本実施形態に係るトナーは、正帯電性トナーであり、静電潜像の現像に好適に用いることができる。本実施形態のトナーは、複数のトナー粒子（それぞれ後述する構成を有する粒子）を含む粉体である。トナーは、１成分現像剤として使用してもよい。また、混合装置（例えば、ボールミル）を用いてトナーとキャリアとを混合して２成分現像剤を調製してもよい。高画質の画像を形成するためには、キャリアとしてフェライトキャリアを使用することが好ましい。また、長期にわたって高画質の画像を形成するためには、キャリアコアと、キャリアコアを被覆する樹脂層とを備える磁性キャリア粒子を使用することが好ましい。磁性キャリア粒子を作製するためには、磁性材料（例えば、フェライト）でキャリアコアを形成してもよいし、磁性粒子を分散させた樹脂でキャリアコアを形成してもよい。また、キャリアコアを被覆する樹脂層中に磁性粒子を分散させてもよい。高画質の画像を形成するためには、２成分現像剤におけるトナーの量は、キャリア１００質量部に対して、５質量部以上１５質量部以下であることが好ましい。なお、正帯電性トナーは、キャリアとの摩擦により正に帯電する。
【００１１】
本実施形態に係るトナーは、例えば電子写真装置（画像形成装置）において画像の形成に用いることができる。以下、電子写真装置による画像形成方法の一例について説明する。
【００１２】
まず、画像データに基づいて感光体（例えば、感光体ドラムの表層部）に静電潜像を形成する。次に、形成された静電潜像を、トナーを含む現像剤を用いて現像する。現像工程では、現像スリーブ（例えば、現像器内の現像ローラーの表層部）上のトナー（帯電したトナー）を静電潜像に付着させて、感光体上にトナー像を形成する。そして、続く転写工程では、感光体上のトナー像を中間転写体（例えば、転写ベルト）に転写した後、さらに中間転写体上のトナー像を記録媒体（例えば、紙）に転写する。その後、トナーを加熱して、記録媒体にトナーを定着させる。その結果、記録媒体に画像が形成される。例えば、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの４色のトナー像を重ね合わせることで、フルカラー画像を形成することができる。
【００１３】
本実施形態に係るトナーは、複数のトナー粒子を含む。トナー粒子は、結着樹脂を含有するトナー母粒子と、外添剤とを備える。外添剤はトナー母粒子の表面に付着する。トナー母粒子は、必要に応じて、結着樹脂以外に、内添剤（例えば、離型剤、着色剤、電荷制御剤、及び磁性粉の少なくとも１つ）を含有してもよい。
【００１４】
本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子は、シェル層を備えないトナー粒子（以下、非カプセルトナー粒子と記載する）であってもよいし、シェル層を備えるトナー粒子（以下、カプセルトナー粒子と記載する）であってもよい。カプセルトナー粒子では、トナー母粒子が、結着樹脂を含有するコアと、コアの表面を覆うシェル層とを備える。シェル層は、実質的に樹脂から構成される。例えば、低温で溶融するコアを、耐熱性に優れるシェル層で覆うことで、トナーの耐熱保存性及び低温定着性の両立を図ることが可能になる。シェル層を構成する樹脂中に添加剤が分散していてもよい。シェル層は、コアの表面全体を覆っていてもよいし、コアの表面を部分的に覆っていてもよい。カプセルトナー粒子においては、後述する非カプセルトナー粒子におけるトナー母粒子をトナーコアとして使用できる。
【００１５】
本実施形態に係るトナーは、次に示す構成（以下、基本構成と記載する）を有する正帯電性トナーである。
【００１６】
（トナーの基本構成）
外添剤として、第１シリカ粉体及び第２シリカ粉体を含む。第１シリカ粉体は、１種以上のアミノシランと、炭素数８以上１６以下のアルキル基を有する１種以上のアルキルアルコキシシランとで表面処理された第１シリカ粒子の粉体である。第２シリカ粉体は、正帯電化処理されていない第２シリカ粒子の粉体である。
【００１７】
アミノシランとしては、例えば、アミノアルキルアルコキシシランが好ましい。アミノアルキルアルコキシシランの一例として、式Ｆ−１に、３−アミノプロピルトリメトキシシランを示す。
【００１８】
【化１】
0006451613.tif 000002
【００１９】
炭素数８以上１６以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランとしては、例えば、下記式Ｆ−２で表されるｎ−オクチルトリエトキシシランが好ましい。
【００２０】
【化２】
0006451613.tif 000003
【００２１】
シリカ粒子は、強い負帯電性を示す傾向がある。そのため、シリカ粒子は正帯電しにくい。また、シリカ粒子は水分吸着性が高い。そのため、湿度の高い環境下では、シリカ粒子の帯電量が低下し易い。シリカ粒子の正帯電性及び帯電安定性を向上させるために、シリカ粒子をアミノシランで表面処理することが考えられる。しかしながら、アミノシランだけでは、シリカ粒子の正帯電性及び帯電安定性の両方を向上させることは難しい。例えば、こうしたシリカ粒子を、２成分現像剤（キャリア及びトナー）においてトナー粒子の外添剤として使用する場合、シリカ粒子の表面処理剤であるアミノシランの量が多過ぎると、キャリアとトナー（詳しくは、トナー表面に存在するシリカ粒子）との摩擦により、シリカ粒子が過剰に正帯電し易くなる。そして、シリカ粒子が過剰に正帯電した場合には、シリカ粒子がキャリアの表面に付着する現象（キャリア汚染）が起き易くなる。シリカ粒子によるキャリア汚染が生じると、キャリアの帯電付与能力が劣化する傾向がある。また、シリカ粒子によるキャリア汚染が生じると、キャリア表面のうちシリカ粒子が付着した部位と、トナー表面のうちシリカ粒子が脱離した部位との摩擦により、逆帯電トナー（負帯電トナー）が生じ易くなる。
【００２２】
発明者は、シリカ粒子の正帯電性及び帯電安定性の両立を図るためには、シリカ粒子を、１種以上のアミノシランと、特定シラン（炭素数８以上１６以下のアルキル基を有する１種以上のアルキルアルコキシシラン）とで表面処理することが好ましいことを見出した。こうした表面処理が施されたシリカ粒子（上記基本構成における第１シリカ粒子）を、２成分現像剤（キャリア及びトナー）においてトナー粒子の外添剤として使用する場合、アミノシランが特定シランで覆われることで、立体障害によりアミノシランとキャリアとの接触頻度が低下すると考えられる。そして、アミノシランとキャリアとの接触頻度が低下することで、シリカ粒子の過剰な正帯電が抑制されると考えられる。シリカ粒子の過剰な正帯電が抑制されることで、シリカ粒子によるキャリア汚染が抑制される。また、特定シランの炭素数（鎖長）は十分長い（８以上である）。このため、特定シランは、シリカ粒子の表面の疎水性を好適に高めることができる。また、シリカ粒子の表面処理剤が特定シランを含むことで、トナーとシリカ粒子との親和性が向上し、シリカ粒子がトナーから脱離しにくくなると考えられる。なお、特定シランの炭素数（鎖長）が長過ぎると、トナー（詳しくは、結着樹脂）とシリカ粒子との親和性が強くなり過ぎて、トナーの耐熱保存性が悪くなる傾向がある。
【００２３】
発明者は、逆帯電トナーの発生を抑制するためには、正帯電性トナーが、上記第１シリカ粒子の粉体（第１シリカ粉体）に加えて、第２シリカ粉体（正帯電化処理されていない第２シリカ粒子の粉体）を含むことが好ましいことを見出した。第２シリカ粒子は、正帯電化処理されていないため、強い負帯電性を示す傾向がある。こうした第２シリカ粒子は、トナー（特に、トナー表面のうちシリカ粒子が脱離した部位）との摩擦により、トナーを正に帯電させ易い。このため、第２シリカ粉体の存在により、逆帯電トナー（負帯電トナー）が生じにくくなる。
【００２４】
次に、非カプセルトナー粒子の構成について説明する。詳しくは、トナー母粒子（結着樹脂及び内添剤）及び外添剤について、順に説明する。
【００２５】
［トナー母粒子］
トナー母粒子は、結着樹脂を含有する。また、トナー母粒子は、内添剤（例えば、着色剤、離型剤、電荷制御剤、及び磁性粉）を含有してもよい。
【００２６】
（結着樹脂）
トナー母粒子では、一般的に、成分の大部分（例えば、８５質量％以上）を結着樹脂が占める。このため、結着樹脂の性質がトナー母粒子全体の性質に大きな影響を与えると考えられる。結着樹脂として複数種の樹脂を組み合わせて使用することで、結着樹脂の性質（より具体的には、水酸基価、酸価、Ｔｇ、又はＴｍ等）を調整することができる。結着樹脂がエステル基、ヒドロキシル基、エーテル基、酸基、又はメチル基を有する場合には、トナー母粒子はアニオン性になる傾向が強くなり、結着樹脂がアミノ基又はアミド基を有する場合には、トナー母粒子はカチオン性になる傾向が強くなる。
【００２７】
トナーの低温定着性を向上させるためには、トナー母粒子が、結着樹脂として熱可塑性樹脂を含有することが好ましく、結着樹脂全体の８５質量％以上の割合で熱可塑性樹脂を含有することがより好ましい。トナー母粒子に含有される熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、アクリル酸系樹脂（より具体的には、アクリル酸エステル重合体、又はメタクリル酸エステル重合体等）、オレフィン系樹脂（より具体的には、ポリエチレン樹脂又はポリプロピレン樹脂等）、ビニル樹脂（より具体的には、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ビニルエーテル樹脂、又はＮ−ビニル樹脂等）、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、又はウレタン樹脂が好ましい。また、上記樹脂の共重合体、すなわち上記樹脂中に任意の繰返し単位が導入された共重合体（より具体的には、スチレン−アクリル酸系樹脂又はスチレン−ブタジエン系樹脂等）も、トナー母粒子の結着樹脂として好ましい。
【００２８】
トナーの低温定着性を向上させるためには、トナー母粒子が、結着樹脂としてポリエステル樹脂を含有することが特に好ましい。また、トナー母粒子は、結着樹脂として結晶性ポリエステル樹脂を含有してもよい。
【００２９】
熱可塑性樹脂は、１種以上の熱可塑性モノマー（より具体的には、アクリル酸系モノマー又はスチレン系モノマー等）を、付加重合、共重合、又は縮重合させることで得られる。なお、熱可塑性モノマーは、単独重合により熱可塑性樹脂になるモノマー（より具体的には、アクリル酸系モノマー又はスチレン系モノマー等）、又は縮重合により熱可塑性樹脂になるモノマー（例えば、縮重合によりポリエステル樹脂になるアルコール及びカルボン酸）である。
【００３０】
ポリエステル樹脂は、１種以上のアルコールと１種以上のカルボン酸とを縮重合させることで得られる。ポリエステル樹脂を合成するためのアルコールとしては、例えば以下に示すような、２価アルコール（より具体的には、ジオール類又はビスフェノール類等）又は３価以上のアルコールを好適に使用できる。ポリエステル樹脂を合成するためのカルボン酸としては、例えば以下に示すような、２価カルボン酸又は３価以上のカルボン酸を好適に使用できる。
【００３１】
ジオール類の好適な例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジ１，２−プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポリ１，２−プロパンジオール、又はポリテトラメチレングリコールが挙げられる。
ビスフェノール類の好適な例としては、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、又はビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物が挙げられる。
【００３２】
３価以上のアルコールの好適な例としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、又は１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。
【００３３】
２価カルボン酸の好適な例としては、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、コハク酸、アルキルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブチルコハク酸、イソブチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、又はイソドデシルコハク酸等）、又はアルケニルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、又はイソドデセニルコハク酸等）が挙げられる。
【００３４】
３価以上のカルボン酸の好適な例としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、又はエンポール三量体酸が挙げられる。
【００３５】
（着色剤）
トナー母粒子は、着色剤を含有していてもよい。着色剤としては、トナーの色に合わせて公知の顔料又は染料を用いることができる。トナーを用いて高画質の画像を形成するためには、着色剤の量が、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。
【００３６】
トナー母粒子は、黒色着色剤を含有していてもよい。黒色着色剤の例としては、カーボンブラックが挙げられる。また、黒色着色剤は、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤を用いて黒色に調色された着色剤であってもよい。
【００３７】
トナー母粒子は、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、又はシアン着色剤のようなカラー着色剤を含有していてもよい。
【００３８】
イエロー着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、及びアリールアミド化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。イエロー着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１、又は１９４）、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、又はＣ．Ｉ．バットイエローを好適に使用できる。
【００３９】
マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、及びペリレン化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。マゼンタ着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、又は２５４）を好適に使用できる。
【００４０】
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、アントラキノン化合物、及び塩基染料レーキ化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。シアン着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、又は６６）、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、又はＣ．Ｉ．アシッドブルーを好適に使用できる。
【００４１】
（離型剤）
トナー母粒子は、離型剤を含有していてもよい。離型剤は、例えば、トナーの定着性又は耐オフセット性を向上させる目的で使用される。トナーの定着性又は耐オフセット性を向上させるためには、離型剤の量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。
【００４２】
離型剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、又はフィッシャートロプシュワックスのような脂肪族炭化水素ワックス；酸化ポリエチレンワックス又はそのブロック共重合体のような脂肪族炭化水素ワックスの酸化物；キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、又はライスワックスのような植物性ワックス；みつろう、ラノリン、又は鯨ろうのような動物性ワックス；オゾケライト、セレシン、又はペトロラタムのような鉱物ワックス；モンタン酸エステルワックス又はカスターワックスのような脂肪酸エステルを主成分とするワックス類；脱酸カルナバワックスのような、脂肪酸エステルの一部又は全部が脱酸化したワックスを好適に使用できる。１種類の離型剤を単独で使用してもよいし、複数種の離型剤を併用してもよい。
【００４３】
結着樹脂がポリエステル樹脂である場合、離型剤としては、例えば、カルナバワックス、エステルワックス、又はポリエチレンワックスが好ましい。結着樹脂がスチレン系樹脂又はその共重合体である場合、離型剤としては、例えば、パラフィンワックス、又はフィッシャートロプシュワックスが好ましい。結着樹脂と離型剤との相溶性を改善するために、相溶化剤をトナー母粒子に添加してもよい。
【００４４】
（電荷制御剤）
トナー母粒子は、電荷制御剤を含有していてもよい。電荷制御剤は、例えば、トナーの帯電安定性又は帯電立ち上がり特性を向上させる目的で使用される。トナーの帯電立ち上がり特性は、短時間で所定の帯電レベルにトナーを帯電可能か否かの指標になる。
【００４５】
トナー母粒子に負帯電性の電荷制御剤を含有させることで、トナー母粒子のアニオン性を強めることができる。また、トナー母粒子に正帯電性の電荷制御剤を含有させることで、トナー母粒子のカチオン性を強めることができる。ただし、トナーにおいて十分な帯電性が確保される場合には、トナー母粒子に電荷制御剤を含有させる必要はない。
【００４６】
（磁性粉）
トナー母粒子は、磁性粉を含有していてもよい。磁性粉の材料としては、例えば、強磁性金属（より具体的には、鉄、コバルト、又はニッケル等）もしくはその合金、強磁性金属酸化物（より具体的には、フェライト、マグネタイト、又は二酸化クロム等）、又は強磁性化処理（より具体的には、熱処理等）が施された材料を好適に使用できる。１種類の磁性粉を単独で使用してもよいし、複数種の磁性粉を併用してもよい。
【００４７】
［外添剤］
本実施形態に係るトナーは、外添剤として、前述の基本構成で規定される第１シリカ粉体及び第２シリカ粉体を含む。トナーの正帯電性及び帯電安定性の両立を図るためには、トナー母粒子１００質量部に対して、第１シリカ粉体の量が０．８質量部以上２．０質量部以下であり、第２シリカ粉体の量が０．１質量部以上０．５質量部以下であり、かつ、第１シリカ粉体の量が第２シリカ粉体の量の４倍以上１０倍以下であることが好ましい。トナーにおける第２シリカ粉体の含有量に対して第１シリカ粉体の含有量が多過ぎると、トナーの帯電安定性が悪くなる傾向がある。トナーにおける第２シリカ粉体の含有量に対して第１シリカ粉体の含有量が少な過ぎると、トナーの耐熱保存性が悪くなる傾向がある。
【００４８】
シリカ粒子に加えて、シリカ粒子以外の無機粒子を、外添剤として使用してもよい。こうした無機粒子を構成する材料の例としては、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、又は窒化ケイ素が挙げられる。
【００４９】
トナーの流動性又は取扱性を向上させるためには、外添剤の量が、トナー母粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。優れた帯電性を有するトナーを得るためには、第１シリカ粉体及び第２シリカ粉体の合計量が、全ての外添剤のうち３０質量％以上１００質量％以下の割合を占めることが好ましい。トナーを連続印刷に用いた場合に長期にわたって継続的にかぶりの発生を抑制するためには、トナーが、外添剤として、第１シリカ粉体及び第２シリカ粉体に加えて酸化チタン粉体をさらに含むことが好ましい。例えば、トナーが、全ての外添剤の合計量に対して４０質量％以上６０質量％以下の割合で酸化チタン粉体を含むことが好ましい。
【００５０】
トナーの正帯電性及び帯電安定性を向上させるためには、上記基本構成において、第１シリカ粉体及び第２シリカ粉体がそれぞれ、７ｎｍ以上３０ｎｍ以下の個数平均粒子径を有することが好ましい。こうした粒子径を有するシリカ粒子は、トナーの表面に均一に付着し易い。シリカ粒子がトナーの表面に均一に付着することで、トナーの帯電安定性が向上するとともに、トナーの正帯電性を向上させる（ひいては、かぶりの発生を抑制する）ことが可能になる。また、外添剤（シリカ粉体）の粒子径が大き過ぎると、トナーの耐熱保存性が悪くなる傾向がある。
【００５１】
第１シリカ粉体に含まれる第１シリカ粒子は、１種以上のアミノシランと、特定シラン（炭素数８以上１６以下のアルキル基を有する１種以上のアルキルアルコキシシラン）とで表面処理されている。
【００５２】
第１シリカ粒子を表面処理するための特定シランとしては、炭素数８以上１６以下の直鎖アルキル基を有するアルキルアルコキシシランが好ましく、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、又はデシルトリメトキシシランが特に好ましい。
【００５３】
第１シリカ粒子を表面処理するためのアミノシランとしては、アミノシランカップリング剤が好ましく、３−アミノプロピルトリアルコキシシラン（より具体的には、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、又は３−アミノプロピルトリエトキシシラン等）、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリアルコキシシラン（より具体的には、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、又は３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン等）、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルジアルコキシメチルシラン（より具体的には、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルジメトキシメチルシラン等）、３−アミノプロピルトリアルコキシシラン（より具体的には、３−アミノプロピルトリメトキシシラン等）、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリアルコキシシラン（より具体的には、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、又はＮ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン等）、又は３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミンが特に好ましい。
【００５４】
トナーの帯電安定性を向上させるためには、第２シリカ粉体に含まれる第２シリカ粒子が、正帯電性を付与しない疎水化剤（例えば、窒素を含有しない化合物）で表面処理されていることが好ましい。例えば、疎水化剤としてトリメトキシ（メチル）シランを使用した場合には、シリカ粒子の表面の「−ＯＨ」（ヒドロキシル基）とトリメトキシ（メチル）シランの「−ＣＨ3」との置換反応により、シリカ粒子の表面が疎水化されると考えられる。また、シリカ粒子の表面を加熱処理することで、シリカ粒子の表面のヒドロキシル基を除去してもよい。
【００５５】
第２シリカ粒子を疎水化処理するための疎水化剤の好適な例としては、シラザン化合物（より具体的には、ＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）等）、シラン化合物、及びシリコーンオイルからなる群より選択される１種以上の疎水化剤が挙げられる。なお、１種類の疎水化剤を単独で使用してもよいし、２種以上の疎水化剤を併用してもよい。
【００５６】
疎水化剤として好適なシラン化合物の例としては、アルキルハロシラン（より具体的には、トリクロロ（メチル）シラン、ジクロロジメチルシラン、クロロトリメチルシラン、又はｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン等）、フェニルハロシラン（より具体的には、フェニルトリクロロシラン、又はジクロロジフェニルシラン等）、ビニルハロシラン（より具体的には、ビニルトリクロロシラン等）、テトラアルコキシシラン（より具体的には、テトラメトキシシラン、又はテトラエトキシシラン等）、アルキルアルコキシシラン（より具体的には、トリメトキシ（メチル）シラン、ジメトキシジメチルシラン、トリエトキシメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、イソブチルトリメトキシシラン、又はデシルトリメトキシシラン等）、ハロゲン化アルキルアルコキシシラン（より具体的には、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等）、フェニルアルコキシシラン（より具体的には、トリメトキシフェニルシラン、ジメトキシジフェニルシラン、トリエトキシフェニルシラン、又はジフェニルジエトキシシラン等）、ビニルアルコキシシラン（より具体的には、ビニルトリメトキシシラン、又はビニルトリエトキシシラン等）、（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤（より具体的には、メタクリル酸３−（トリメトキシシリル）プロピル等）、エポキシ基を有するシランカップリング剤（より具体的には、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、又は３−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン等）、又はメルカプト基を有するシランカップリング剤（より具体的には、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等）が挙げられる。
【００５７】
疎水化剤として好適なシリコーンオイルの例としては、ストレートシリコーンオイル（より具体的には、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、又はメチルハイドロジェンシリコーンオイル等）、反応性の変性シリコーンオイル（より具体的には、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、メタクリル酸変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、又はアルコール変性シリコーンオイル等）、又は非反応性の変性シリコーンオイル（より具体的には、アルキル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、又はメチルスチリル変性シリコーンオイル等）が挙げられる。
【００５８】
シリカ粒子を表面処理する方法の例としては、シリカ粒子を高速で攪拌しながらそのシリカ粒子に向けて疎水化剤を滴下又は噴霧する第１の方法、又は疎水化剤の溶液を攪拌しながらその溶液中にシリカ粒子を添加する第２の方法が挙げられる。疎水化剤は、有機溶剤に溶解させてもよい。また、市販の疎水化剤を有機溶剤で希釈して使用してもよい。
【００５９】
トナーを用いて連続印刷を行った場合にかぶりの発生を抑制するためには、蛍光Ｘ線によるトナーの組成分析において、遊離シリカ粒子除去後のＳｉの強度が、遊離シリカ粒子除去前のＳｉの強度に対して４０％以上６０％以下であり、遊離シリカ粒子除去後のＮの強度が、遊離シリカ粒子除去前のＮの強度に対して６０％以上８０％以下であることが好ましい。大半の第１シリカ粒子がトナー母粒子の表面に強く固定され、相当数の第２シリカ粒子がトナー母粒子から遊離してトナー中に分散している場合に、Ｓｉ及びＮの各々の強度変化が上記範囲にある傾向がある。このため、Ｓｉ及びＮの各々の強度変化が上記範囲にある場合には、かぶりの発生を的確に抑制することが可能になる。また、Ｓｉ及び／又はＮの強度変化が大き過ぎると、トナーの耐熱保存性が悪くなる傾向がある。
【００６０】
［トナーの製造方法］
以下、本実施形態に係るトナーを製造する方法の一例について説明する。トナー母粒子の作製方法の好適な例としては、粉砕法又は凝集法が挙げられる。これらの方法は、結着樹脂中に内添剤を良好に分散させ易い。
【００６１】
粉砕法の一例では、まず、結着樹脂、着色剤、電荷制御剤、及び離型剤を混合する。続けて、得られた混合物を、溶融混練装置（例えば、１軸又は２軸の押出機）を用いて溶融混練する。続けて、得られた溶融混練物を粉砕及び分級する。これにより、トナー母粒子が得られる。粉砕法を用いた場合には、凝集法を用いた場合よりも容易にトナー母粒子を作製できることが多い。
【００６２】
凝集法の一例では、まず、結着樹脂、離型剤、及び着色剤の各々の微粒子を含む水性媒体中で、これらの微粒子を所望の粒子径になるまで凝集させる。これにより、結着樹脂、離型剤、及び着色剤を含有する凝集粒子が形成される。続けて、得られた凝集粒子を加熱して、凝集粒子に含有される成分を合一化させる。これにより、所望の粒子径を有するトナー母粒子が得られる。
【００６３】
（洗浄工程）
得られたトナー母粒子を洗浄してもよい。トナー母粒子の洗浄方法としては、例えば、トナー母粒子を含む分散液を固液分離して、ウェットケーキ状のトナー母粒子を回収し、回収されたウェットケーキ状のトナー母粒子を水で洗浄する方法が好ましい。また、トナー母粒子の洗浄方法としては、トナー母粒子を含む分散液中のトナー母粒子を沈降させ、上澄み液を水と置換し、置換後にトナー母粒子を水に再分散させる方法が好ましい。
【００６４】
（乾燥工程）
洗浄工程の後、トナー母粒子を乾燥してもよい。例えば、乾燥機（より具体的には、スプレードライヤー、流動層乾燥機、真空凍結乾燥器、又は減圧乾燥機等）を用いてトナー母粒子を乾燥することができる。乾燥中のトナー母粒子の凝集を抑制するためには、スプレードライヤーを用いてトナー母粒子を乾燥することが好ましい。スプレードライヤーを用いる場合には、例えば、外添剤が分散した分散液をトナー母粒子に噴霧することで、乾燥工程と後述の外添工程とを同時に行うことが可能になる。
【００６５】
（外添工程）
上記のようにして得られたトナー母粒子の表面に、外添剤を付着させる。外添剤として、前述の基本構成で規定される第１シリカ粉体及び第２シリカ粉体のみを使用してもよいし、第１シリカ粉体及び第２シリカ粉体と一緒に他の外添剤（例えば、酸化チタン粉体）を使用してもよい。混合装置を用いて、トナー母粒子に外添剤が埋め込まれないような条件でトナー母粒子と外添剤とを混合することで、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させることができる。混合装置としては、例えば、Ｖ型混合機、Ｑ型ミキサー、ＦＭミキサー、レディゲミキサー、マルチパーパスミキサー、スーパーミキサー、ハイブリダイゼーションシステム（登録商標）を使用できる。トナー母粒子に対する外添剤の付着強度（固定化の強さ）を調整する方法の例としては、外添工程（トナー母粒子及び外添剤の添加、並びにそれらの混合）を複数回行うこと、及び外添処理（トナー母粒子と外添剤との混合）中に別の外添剤を添加する（外添剤を異なるタイミングで添加する）ことなどが挙げられる。例えば、混合装置にバッフル板を取り付けたり、混合装置内の温度（混合温度）を高めたり、トナー母粒子と外添剤との接触時間（例えば、混合時間）を長くしたりすることで、トナー母粒子に対する外添剤の付着強度を高めることができる。また、混合物との接触回数が増えるように混合装置の攪拌羽根の形状を変えることによっても、トナー母粒子に対する外添剤の付着強度を高めることができる。
【００６６】
上記工程により、トナー粒子を多数含むトナーを製造することができる。なお、必要のない工程は割愛してもよい。例えば、市販品をそのまま材料として用いることができる場合には、市販品を用いることで、その材料を調製する工程を割愛できる。効率的にトナーを製造するためには、多数のトナー粒子を同時に製造することが好ましい。同時に製造されたトナー粒子は、互いに略同一の構成を有すると考えられる。
【実施例】
【００６７】
本発明の実施例について説明する。表１に、実施例又は比較例に係るトナーＴＡ−１〜ＴＡ−４、ＴＢ−１〜ＴＢ−４、ＴＣ−１〜ＴＣ−２、ＴＤ−１〜ＴＤ−３、ＴＥ−１〜ＴＥ−３、及びＴＦ−１〜ＴＦ−３（それぞれ正帯電性トナー）を示す。また、表１に示される各トナーの製造に用いたシリカ粉体Ａ１〜Ａ８及びＢ１〜Ｂ６（それぞれ正帯電性シリカ粒子の粉体）を、表２に示す。
【００６８】
表１におけるシリカ粉体の量は、トナー母粒子の量を１００質量部とした場合のシリカ粉体の量（単位：質量部）を示している。また、表１における「量の比率」は、第１シリカ粉体の添加量（＝含有量）を第２シリカ粉体の添加量（＝含有量）で除した値（＝第１シリカ粉体の添加量／第２シリカ粉体の添加量）に相当する。表２に示される「粒子径」は、個数平均粒子径（単位：ｎｍ）である。
【００６９】
【表１】
0006451613.tif 000004
【００７０】
【表２】
0006451613.tif 000005
【００７１】
以下、トナーＴＡ−１〜ＴＦ−３の製造方法、評価方法、及び評価結果について、順に説明する。誤差が生じる評価においては、誤差が十分小さくなる相当数の測定値を得て、得られた測定値の算術平均を評価値とした。
【００７２】
［トナーの製造方法］
（トナー母粒子の作製）
低粘度ポリエステル樹脂（Ｔｇ＝３８℃、Ｔｍ＝６５℃）７５０ｇと、中粘度ポリエステル樹脂（Ｔｇ＝５３℃、Ｔｍ＝８４℃）１００ｇと、高粘度ポリエステル樹脂（Ｔｇ＝７１℃、Ｔｍ＝１２０℃）１５０ｇと、カルナバワックス（株式会社加藤洋行製「カルナウバワックス１号」）５５ｇと、着色剤（ＤＩＣ株式会社製「ＫＥＴ  ＢＬＵＥ  １１１」、フタロシアニンブルー）４０ｇとを、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて回転速度２４００ｒｐｍで混合した。
【００７３】
続けて、得られた混合物を、２軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ−３０」）を用いて、材料供給速度５ｋｇ／時、軸回転速度１５０ｒｐｍ、シリンダー温度１５０℃の条件で溶融混練した。その後、得られた混練物を冷却した。続けて、冷却された混練物を、粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製「ロートプレックス（登録商標）１６／８型」）を用いて粗粉砕した。続けて、得られた粗粉砕物を、粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミル  ＲＳ型」）を用いて微粉砕した。続けて、得られた微粉砕物を、分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級した。その結果、体積中位径（Ｄ50）６μｍのトナー母粒子が得られた。
【００７４】
（シリカ粉体Ａ１の準備）
ｎ−オクチルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製）１００ｇと、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製）１００ｇとを、トルエン２００ｇに溶解させて、溶液を得た。続けて、得られた溶液を１０倍に希釈した。続けて、得られた希釈溶液を、シリカ粉体（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）１３０」、親水性フュームドシリカ）２００ｇに徐々に滴下しながら、シリカ粒子を攪拌して、混合物を得た。さらに、混合物を攪拌しながら混合物に３０分間超音波照射した。
【００７５】
続けて、超音波照射された混合物を、恒温槽を用いて１５０℃に加熱した。続けて、ロータリーエバポレーターを用いて、混合物からトルエンを留去した。その結果、固形物が得られた。
【００７６】
続けて、得られた固形物を、減圧乾燥機を用いて、設定温度５０℃の条件で、減量しなくなるまで乾燥した。続けて、乾燥した固形物を、電気炉を用いて、窒素気流中、設定温度２００℃の条件で、３時間加熱した。続けて、加熱された固形物を、ジェットミルを用いて解砕して、バグフィルターで捕集することで、シリカ粒子（粉体）を得た。
【００７７】
（シリカ粉体Ａ２の準備）
シリカ粉体Ａ２の製造方法は、ｎ−オクチルトリエトキシシラン１００ｇに代えてヘキサデシルトリエトキシシラン（東京化成工業株式会社製）１００ｇを使用した以外は、シリカ粉体Ａ１の製造方法と同じであった。
【００７８】
（シリカ粉体Ａ３の準備）
シリカ粉体Ａ３の製造方法は、ｎ−オクチルトリエトキシシラン１００ｇに代えて、デシルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製）５０ｇ及びヘキサデシルトリエトキシシラン（東京化成工業株式会社製）５０ｇを使用した以外は、シリカ粉体Ａ１の製造方法と同じであった。
【００７９】
（シリカ粉体Ａ４の準備）
シリカ粉体Ａ４の製造方法は、ｎ−オクチルトリエトキシシラン１００ｇに代えてｎ−オクチルトリメトキシシラン（和光純薬工業株式会社製）１００ｇを使用した以外は、シリカ粉体Ａ１の製造方法と同じであった。
【００８０】
（シリカ粉体Ａ５の準備）
シリカ粉体Ａ５の製造方法は、ｎ−オクチルトリエトキシシラン１００ｇに代えてｎ−プロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製）１００ｇを使用した以外は、シリカ粉体Ａ１の製造方法と同じであった。
【００８１】
（シリカ粉体Ａ６の準備）
シリカ粉体Ａ６の製造方法は、ｎ−オクチルトリエトキシシラン１００ｇに代えてジメチルシリコーンオイル（信越化学工業株式会社製「ＫＦ−９６−５００ＣＳ」）１００ｇを使用した以外は、シリカ粉体Ａ１の製造方法と同じであった。
【００８２】
（シリカ粉体Ａ７の準備）
シリカ粉体Ａ７の準備では、前述の手順で得たシリカ粉体Ａ１を分級して、所定の粒子径（個数平均粒子径１６ｎｍ）を有するシリカ粉体Ａ７を得た。
【００８３】
（シリカ粉体Ａ８の準備）
シリカ粉体Ａ８の準備では、前述の手順で得たシリカ粉体Ａ１を分級して、所定の粒子径（個数平均粒子径３０ｎｍ）を有するシリカ粉体Ａ８を得た。
【００８４】
（シリカ粉体Ｂ１の準備）
シリカ粉体Ｂ１としては、シリカ粉体（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＳＩＬ１３０」、親水性フュームドシリカ）を使用した。
【００８５】
（シリカ粉体Ｂ２の準備）
シリカ粉体Ｂ２の製造方法は、３−アミノプロピルトリメトキシシランを使用せず、ｎ−オクチルトリエトキシシラン１００ｇの代わりにジメチルシリコーンオイル（信越化学工業株式会社製「ＫＦ−９６−５００ＣＳ」）１００ｇを使用した以外は、シリカ粉体Ａ１の製造方法と同じであった。
【００８６】
（シリカ粉体Ｂ３の準備）
シリカ粉体Ｂ３の製造方法は、３−アミノプロピルトリメトキシシランを使用せず、ｎ−オクチルトリエトキシシラン１００ｇの代わりにヘキサメチルジシラザン（信越化学工業株式会社製）１００ｇを使用した以外は、シリカ粉体Ａ１の製造方法と同じであった。
【００８７】
（シリカ粉体Ｂ４の準備）
シリカ粉体Ｂ４の製造方法は、３−アミノプロピルトリメトキシシランを使用せず、ｎ−オクチルトリエトキシシラン１００ｇの代わりにヘキサデシルトリエトキシシラン（東京化成工業株式会社製）１００ｇを使用した以外は、シリカ粉体Ａ１の製造方法と同じであった。
【００８８】
（シリカ粉体Ｂ５の準備）
シリカ粉体Ｂ５の製造方法は、３−アミノプロピルトリメトキシシランを使用せず、ｎ−オクチルトリエトキシシラン１００ｇに代えて、ヘキサメチルジシラザン（信越化学工業株式会社製）５０ｇ及びデシルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製）５０ｇを使用した以外は、シリカ粉体Ａ１の製造方法と同じであった。
【００８９】
（シリカ粉体Ｂ６の準備）
シリカ粉体Ｂ６の製造方法は、ｎ−オクチルトリエトキシシランを使用しなかった以外は、シリカ粉体Ａ１の製造方法と同じであった。
【００９０】
（シリカ粉体Ａ１〜Ａ８及びＢ１〜Ｂ６の物性）
上記のようにして得られたシリカ粉体Ａ１〜Ａ８及びＢ１〜Ｂ６に関して、個数平均粒子径の測定結果は、表２に示すとおりであった。
【００９１】
（外添工程）
トナー母粒子（前述の手順で作製したトナー母粒子）と、第１シリカ粉体（各トナーに定められた、表１に示されるシリカ粉体Ａ１〜Ａ８のいずれか）と、第２シリカ粉体（各トナーに定められた、表１に示されるシリカ粉体Ｂ１〜Ｂ６のいずれか）とを、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて５分間混合した。第１シリカ粉体及び第２シリカ粉体の各々の添加量は、表１に示すとおりであった。例えば、トナーＴＡ−１の製造では、トナー母粒子１００質量部に対して、シリカ粉体Ａ１（第１シリカ粉体）１．４質量部及びシリカ粉体Ｂ１（第２シリカ粉体）０．２質量部を添加した。トナーＴＡ−１の製造では、第１シリカ粉体の添加量が第２シリカ粉体の添加量の７倍（＝１．４／０．２）であった。
【００９２】
上記混合により、トナー母粒子の表面に外添剤が付着した。その後、得られた粉体を、３００メッシュ（目開き４８μｍ）の篩を用いて篩別した。その結果、多数のトナー粒子を含むトナー（トナーＴＡ−１〜ＴＡ−４、ＴＢ−１〜ＴＢ−４、ＴＣ−１〜ＴＣ−２、ＴＤ−１〜ＴＤ−３、ＴＥ−１〜ＴＥ−３、及びＴＦ−１〜ＴＦ−３）が得られた。
【００９３】
（トナーＴＡ−１〜ＴＦ−３の物性）
上記のようにして得られたトナーＴＡ−１〜ＴＦ−３に関して、遊離シリカ粒子を除去する前のトナーと、下記方法で遊離シリカ粒子を除去した後のトナーとの各々について、Ｓｉの強度（Ｎｅｔ強度）及びＮの強度（Ｎｅｔ強度）を蛍光Ｘ線分析により下記条件で測定した。
【００９４】
＜遊離シリカ粒子の除去＞
温度２５℃かつ湿度５０％ＲＨの環境下、攪拌装置を備えた容器に、試料（トナー）１．５ｇと、ノニオン界面活性剤（花王株式会社製「エマルゲン（登録商標）１２０」、成分：ポリオキシエチレンラウリルエーテル）の濃度１質量％水溶液３０ｇとを投入した。その後、液中に試料（トナー）が十分に分散するまで容器内容物を攪拌して、分散液を得た。続けて、超音波ホモジナイザーを用いて、得られた分散液に４０μＡの超音波振動を４分間与えた。その後、容器内容物を一昼夜静置してトナーを沈殿させて、上澄み液を除去した。続けて、沈殿したトナーを純水で十分に洗浄して、トナーの表面に付着した界面活性剤を除去した。続けて、トナーの分散液（純水及びトナー）を、ブフナー漏斗を用いて吸引ろ過（固液分離）した。その後、得られたトナー（超音波処理後のトナー）を、温度２５℃かつ湿度５０％ＲＨの環境下で２４時間乾燥して、遊離シリカ粒子除去後のトナーを得た。
【００９５】
＜蛍光Ｘ線分析の条件＞
分析装置：走査型蛍光Ｘ線分析装置（株式会社リガク製「ＺＳＸ」）
Ｘ線管球（Ｘ線源）：Ｒｈ（ロジウム）
励起条件：管電圧５０ｋＶ、管電流５０ｍＡ
測定領域（Ｘ線照射範囲）：直径３０ｍｍ
測定元素：Ｓｉ（珪素）、Ｎ（窒素）
【００９６】
上記蛍光Ｘ線によるトナーの組成分析により、遊離シリカ粒子除去前のＳｉの強度と、遊離シリカ粒子除去後のＳｉの強度と、遊離シリカ粒子除去前のＮの強度と、遊離シリカ粒子除去後のＮの強度とを測定した。そして、Ｓｉ（珪素）及びＮ（窒素）の各々について、遊離シリカ粒子除去前後の強度変化の測定結果は、表１に示すとおりであった。表１に示されるＳｉの強度変化は、遊離シリカ粒子除去後のＳｉの強度を遊離シリカ粒子除去前のＳｉの強度で除した値（＝遊離シリカ粒子除去後のＳｉの強度／遊離シリカ粒子除去前のＳｉの強度）に相当する。表１に示されるＮの強度変化は、遊離シリカ粒子除去後のＮの強度を遊離シリカ粒子除去前のＮの強度で除した値（＝遊離シリカ粒子除去後のＮの強度／遊離シリカ粒子除去前のＮの強度）に相当する。
【００９７】
［評価方法］
各試料（トナーＴＡ−１〜ＴＦ−３）の評価方法は、以下のとおりである。
【００９８】
（耐熱保存性）
試料（トナー）３ｇを容量２０ｍＬのポリエチレン製容器に入れて、その容器を５８℃に設定された恒温器内に３時間静置した。その後、恒温器から取り出したトナーを室温（約２５℃）まで冷却して、評価用トナーを得た。
【００９９】
続けて、得られた評価用トナーを、質量既知の２００メッシュ（目開き７５μｍ）の篩に載せた。そして、トナーを含む篩の質量を測定し、篩別前のトナーの質量を求めた。続けて、パウダーテスター（ホソカワミクロン株式会社製）に篩をセットし、パウダーテスターのマニュアルに従い、レオスタッド目盛り５の条件で３０秒間、篩を振動させ、評価用トナーを篩別した。そして、篩別後に、トナーを含む篩の質量を測定することで、篩上に残留したトナーの質量を求めた。篩別前のトナーの質量と、篩別後のトナーの質量（篩別後に篩上に残留したトナーの質量）とから、次の式に基づいて凝集度（単位：質量％）を求めた。
凝集度＝１００×篩別後のトナーの質量／篩別前のトナーの質量
【０１００】
凝集度が１０質量％以下であれば○（良い）と評価し、凝集度が１０質量％を超えれば×（良くない）と評価した。
【０１０１】
（帯電安定性：環境変化）
所定の環境（Ｌ／Ｌ環境又はＨ／Ｈ環境）下で、日本画像学会から提供される標準キャリア（正帯電極性トナー用標準キャリアＰ−０１）１００質量部と、試料（トナー）７質量部とを、混合機（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製「ターブラー（登録商標）ミキサーＴ２Ｆ」）を用いて、回転速度９６ｒｐｍの条件で３０分間混合した。その後、得られた混合物における試料の帯電量を、Ｑ／ｍメーターを用いて下記方法で測定した。Ｌ／Ｌ環境は、温度２０℃かつ湿度５０％ＲＨの環境であった。Ｈ／Ｈ環境は、温度２８℃かつ湿度８０％ＲＨの環境であった。
【０１０２】
＜トナーの帯電量の測定方法＞
Ｑ／ｍメーター（トレック社製「ＭＯＤＥＬ  ２１０ＨＳ−１」）の測定セルに混合物（標準キャリア及び試料）０．１０ｇを投入し、投入された混合物のうち試料のみを篩（金網）を介して１０秒間吸引した。そして、式「吸引された試料の総電気量（単位：μＣ）／吸引された試料の質量（単位：ｇ）」に基づいて、試料の帯電量（単位：μＣ／ｇ）を算出した。
【０１０３】
Ｈ／Ｈ環境の帯電量とＬ／Ｌ環境の帯電量との差（絶対値）が、２５μＣ／ｇ未満であれば○（良い）と評価し、２５μＣ／ｇ以上であれば×（良くない）と評価した。
【０１０４】
（帯電安定性：経時変化）
Ｈ／Ｈ環境（温度２８℃かつ湿度８０％ＲＨの環境）下で、日本画像学会から提供される標準キャリア（正帯電極性トナー用標準キャリアＰ−０１）１００質量部と、試料（トナー）７質量部とを、混合機（ＷＡＢ社製「ターブラーミキサーＴ２Ｆ」）を用いて、回転速度９６ｒｐｍの条件で３０分間混合した。その３０分間の混合終了直後、得られた混合物における試料の帯電量（ＥA：調製直後の帯電量）を、Ｑ／ｍメーターを用いて上記環境変化と同様の方法で測定した。また、得られた混合物をＨ／Ｈ環境で１２時間静置した後、その混合物における試料の帯電量（ＥB：１２時間後の帯電量）を、Ｑ／ｍメーターを用いて上記環境変化と同様の方法で測定した。
【０１０５】
調製直後の帯電量ＥAと１２時間後の帯電量ＥBとから、次の式に基づいて帯電量低下率（単位：％）を求めた。いずれのトナーの評価でも、１２時間後の帯電量ＥBよりも調製直後の帯電量ＥAの方が大きかった（ＥA＞ＥB）。
帯電量低下率＝１００×（ＥA−ＥB）／ＥA
【０１０６】
帯電量低下率が、２０％未満であれば○（良い）と評価し、２０％以上であれば×（良くない）と評価した。
【０１０７】
（かぶり濃度）
キャリア（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製の「ＦＳ−Ｃ５１００ＤＮ」用キャリア）１００質量部と、試料（トナー）１０質量部とを、ボールミルを用いて３０分間混合した。その結果、評価用現像剤が得られた。
【０１０８】
評価機として、カラープリンター（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＦＳ−Ｃ５１００ＤＮ」）を用いた。上述のようにして調製した評価用現像剤を評価機の現像器に投入し、試料（補給用トナー）を評価機のトナーコンテナに投入した。
【０１０９】
続けて、温度２５℃かつ湿度６０％ＲＨの環境下、上記評価機を用いて、印字率５％で２０００枚の紙（Ａ４サイズの普通紙）に連続印刷を行う耐刷試験を行った。耐刷試験の後、上記評価機を用いて、ソリッド部と空白部とを含むサンプル画像を記録媒体（評価用紙）に印刷した。続けて、反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製「ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（登録商標）」）を用いて、印刷された記録媒体におけるサンプル画像の空白部と、印刷していないベースペーパー（未印刷紙）との各々について、反射濃度を測定した。そして、次の式に基づいて、かぶり濃度（ＦＤ）を算出した。
ＦＤ＝空白部の反射濃度−未印刷紙の反射濃度
【０１１０】
かぶり濃度（ＦＤ）が０．０２０未満であれば○（良い）と評価した。かぶり濃度（ＦＤ）が０．０２０以上であれば×（良くない）と評価した。
【０１１１】
［評価結果］
トナーＴＡ−１〜ＴＡ−４、ＴＢ−１〜ＴＢ−４、ＴＣ−１〜ＴＣ−２、ＴＤ−１〜ＴＤ−３、ＴＥ−１〜ＴＥ−３、及びＴＦ−１〜ＴＦ−３の各々について、耐熱保存性（凝集度）、帯電安定性（環境変化：帯電量差、経時変化：帯電量低下率）、及びかぶり濃度を評価した結果を、表３に示す。
【０１１２】
【表３】
0006451613.tif 000006
【０１１３】
トナーＴＡ−１〜ＴＡ−４、ＴＢ−１〜ＴＢ−４、ＴＣ−１〜ＴＣ−２、ＴＤ−１〜ＴＤ−３、及びＴＥ−１〜ＴＥ−３（実施例１〜１６に係るトナー）はそれぞれ、前述の基本構成を有していた。詳しくは、実施例１〜１６に係るトナーはそれぞれ、外添剤として、第１シリカ粉体及び第２シリカ粉体を含んでいた。表１及び表２に示されるように、第１シリカ粉体は、１種以上のアミノシランと、炭素数８以上１６以下のアルキル基を有する１種以上のアルキルアルコキシシランとで表面処理された第１シリカ粒子の粉体であった。第２シリカ粉体は、正帯電化処理されていない第２シリカ粒子の粉体であった。
【０１１４】
また、実施例１〜１６に係るトナーではそれぞれ、表１に示されるように、トナー母粒子１００質量部に対して、第１シリカ粉体の含有量は０．８質量部以上２．０質量部以下であり、第２シリカ粉体の含有量は０．１質量部以上０．５質量部以下であり、第１シリカ粉体の含有量は、第２シリカ粉体の含有量の４倍以上１０倍以下であった。また、表１に示されるように、蛍光Ｘ線によるトナーの組成分析において、遊離シリカ粒子除去後のＳｉの強度は、遊離シリカ粒子除去前のＳｉの強度に対して４０％以上６０％以下であり、遊離シリカ粒子除去後のＮの強度は、遊離シリカ粒子除去前のＮの強度に対して６０％以上８０％以下であった。
【０１１５】
表３に示すように、実施例１〜１６に係るトナーは、帯電安定性及び耐熱保存性に優れていた。また、実施例１〜１６に係るトナーは、正帯電性に優れており、連続印刷に用いられた場合でも、長期にわたって継続的にかぶりの発生を抑制して高画質の画像を形成し続けることができた。
【産業上の利用可能性】
【０１１６】
本発明に係る正帯電性トナーは、例えば複写機、プリンター、又は複合機において画像を形成するために用いることができる。