(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される水溶性カチオンモノマー（ａ１）を含有する水溶性不飽和モノマー（ａ）を構成単位とする水溶性（共）重合体（Ａ）と、塩（Ｂ）とを含有してなり、該塩（Ｂ）がモノエタノールアミン又はモノプロパノールアミンであるヒドロキシアルキルアミン（ｂ１）と、ＨＣｌ、硫酸及び炭素数１〜３のアルキルスルホン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロトン酸（ｂ２）とから構成される塩であって、該（Ａ）の重量に基づく該（Ｂ）の含有量が１〜２０％であり、該（Ａ）を構成するモノマーの合計モル数に基づく（ａ１）の含有量が９０％以上であって、該（Ａ）の固有粘度［η］が０．０１０〜３．５である有機凝結剤（Ｐ）。
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯ−Ｘ1−Ｑ−Ｎ+Ｒ1Ｒ2Ｒ3・Ｚ-    （１）
［式中、Ｒ1〜Ｒ3はＨ、Ｘ1はＯ、Ｑはエチレン基、Ｚ-は、塩酸、硫酸及びメタンスルホン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロトン酸のＨ+を除く残基を表す。］

【請求項２】
請求項１記載の有機凝結剤（Ｐ）と、水溶性（共）重合体（Ｄ）を含有してなる高分子凝集剤（Ｑ）とを組み合わせてなる汚泥または廃水用の凝結および凝集処理剤（Ｚ）。
【請求項３】
汚泥または廃水と、請求項１記載の有機凝結剤（Ｐ）とを混合し、次いで高分子凝集剤（Ｑ）を混合してフロックを形成させ固液分離する汚泥または廃水の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機凝結剤に関する。さらに詳しくは、汚泥または廃水の処理に用いる有機凝結剤、および該有機凝結剤を用いた汚泥または廃水の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、下水等の汚泥処理、廃水処理、あるいは製紙用脱水剤や紙力増強剤等として水溶性高分子からなる処理剤が広く使用されている。とくに近年、下水処理場においては、環境に放出する処理水のＣＯＤを低減するため、従来の凝集沈殿処理に加え、ＣＯＤ低減処理が行われている。ＣＯＤ低減処理方法としては、オゾンによる分解や無機凝結剤を添加する方法などが利用されている。しかし、オゾン分解は専用設備が必要なため、導入に費用がかかる問題があり、無機凝結剤による方法では、処理後のケーキ量が増大し、ケーキ処理費がかさむ問題がある。そこで、より効果的にＣＯＤを低減できる方法が望まれている。要望に応えるべく、より効果的な処理を目的として、種々の有機凝結剤が開発されている。例えばジアリルジメチルアンモニウムハライド重合物（特許文献１）や一級アミンモノマーを含有する有機凝結剤（特許文献２参照）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−３８１０４号公報
【特許文献２】特開２０１３−１５４２８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、無機凝結剤は上記の汚泥または廃水に対して膨大な添加量を必要とし、固液分離後のスラッジ量が増大する問題がある。また、近年の廃水規制の強化に伴い放流水中のＣＯＤ（化学的酸素要求量）を低減するニーズが高まってきており、特に有機凝結剤のより一層の性能向上が望まれている。
また、前記脱水処理においては、昨今の汚泥および廃水量の増加に伴う処理速度向上の観点から、より強いフロック形成能が望まれ、脱水ケーキの焼却または埋め立て処分コストの観点からは、脱水ケーキ中の含水率を低減する性能が望まれており、さらには脱水工程後の分離水の脱色およびＣＯＤ低減性能をも有する高分子凝集剤が望まれている。
上記の有機凝結剤は、無機凝結剤に比べて低添加量で済み、スラッジ量は大幅に低減できるものの、凝結および脱水の効果が不十分であった。また、上記の有機凝結剤と高分子凝集剤を併用する方法によってもまだ十分とは言えなかった。
本発明の目的は、凝結、脱色効果に優れる有機凝結剤、並びにフロックの粗大化、フロック強度の増大、脱水ケーキの低含水率化、およびろ液の脱色およびＣＯＤ低減等の凝結および凝集性能に優れる凝結および凝集処理剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される水溶性カチオンモノマー（ａ１）を含有する水溶性不飽和モノマー（ａ）を構成単位とする水溶性（共）重合体（Ａ）と、下記一般式（２）で表される塩（Ｂ）とを含有してなり、該（Ａ）の重量に基づく該（Ｂ）の含有量が１〜２０％であり、該（Ａ）の固有粘度［η］が０．０１０〜３．５である有機凝結剤（Ｐ）；該（Ｐ）と水溶性（共）重合体（Ｄ）を含有してなる高分子凝集剤（Ｑ）とを組み合わせてなる汚泥または廃水用の凝結および凝集処理剤（Ｚ）である。
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯ−Ｘ1−Ｑ−Ｎ+Ｒ1Ｒ2Ｒ3・Ｚ-    （１）
［式中、Ｒ1〜Ｒ3はＨ、Ｘ1はＯまたはＮＨ、Ｑは炭素数１〜４のアルキレン基、Ｚ-はプロトン酸のＨ+を除く残基を表す。］
Ｘ2−Ｎ+Ｒ4Ｒ5Ｒ6・Ｙ-              （２）
［式中、Ｘ2はヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜５の１価の炭化水素基、Ｒ4〜Ｒ6はＨ、Ｙ-はプロトン酸のＨ+を除く残基を表す。］
【発明の効果】
【０００６】
本発明の有機凝結剤（Ｐ）は下記の効果を奏する。
（１）汚泥または廃水に対して、凝結性能に優れる。
（２）該有機凝結剤と高分子凝集剤（Ｑ）とを組み合わせてなる凝結および凝集処理剤（Ｚ）は、優れた凝結および凝集性能を示す。
なお、本発明において凝結性能とは、分散している懸濁粒子の表面電荷を中和して該懸濁粒子同士を凝結させる性能をいい、後述する上澄み液清澄度、凝結性、上澄み液脱色性および上澄み液ＣＯＤで評価できる。凝集性能とは、該凝結された微細粒子をさらに架橋吸着作用で凝集させて粗大フロックを形成する性能をいい、後述するフロック粒径、スラッジ体積比率、ろ液ＣＯＤ、ろ液清澄度およびケーキ含水率で評価できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
［水溶性カチオン性モノマー（ａ１）］
本発明における水溶性カチオン性モノマー（ａ１）は下記一般式（１）で表される。なお、本発明において水溶性モノマーもしくは水溶性（共）重合体とは、水に対する溶解度が１ｇ以上／水１００ｇ（２０℃）であるものを意味し、後述する水不溶性モノマーとは、水に対する溶解度が１ｇ未満／水１００ｇ（２０℃）であるものを意味する。
ＣＨ2＝ＣＲ−ＣＯ−Ｘ−Ｑ−ＮＨ3+・Ｚ-    （１）
【０００８】
一般式（１）中、ＲはＨまたはＣＨ3（好ましくはＣＨ3）、ＸはＯまたはＮＨ（好ましくはＯ）、Ｑはヘテロ原子を有していてもよい炭素数（以下Ｃと略記することがある。）２〜４（好ましくは２〜３）の２価の炭化水素基、Ｚ-はプロトン酸のＨ+を除く残基を表す。
また、一般式（１）中、ＱのＣが２未満のものは存在せず、５を超えると後述の（Ａ）を含有してなる有機凝結剤（Ｐ）の凝結性能が悪くなる。
Ｑとしては、アルキレン（エチレン、１，３−プロピレン、１，２−プロピレン等）基、ヒドロキシアルキレン（ヒドロキシエチレン、ヒドロキシプロピレン等）基等が挙げられる。有機凝結剤（Ｐ）の凝結性能の観点から、Ｑはアルキレン基が好ましく、エチレン基がさらに好ましい。
【０００９】
Ｚ-としては、下記（１）〜（６）のプロトン酸のＨ+を除く残基が挙げられる。
（１）無機酸、例えばハロゲン化水素（例えばＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒおよびＨＩ）、硫酸、硝酸およびリン酸；
（２）硫酸エステル、例えばＣ１〜３０の硫酸エステル［例えばアルキルもしくはアルケニル硫酸（例えばメチル硫酸、エチル硫酸、ラウリル硫酸、ミリスチル硫酸、パルミチル硫酸、ステアリル硫酸、オレイル硫酸、リノール硫酸およびセチル硫酸）および高級アルコール（Ｃ１０〜２０）のエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）１〜１０モル付加物の硫酸エステル］；
【００１０】
（３）スルホン酸、例えばＣ１〜３０のスルホン酸〔例えばアルキル（Ｃ１〜１０）スルホン酸（例えばメタンスルホン酸およびエタンスルホン酸）、アルキルアリール（Ｃ７〜３０）スルホン酸（例えばアルキルベンゼンスルホン酸、アルキルフェノールスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸）、高級アルキル（Ｃ１０〜３０）スルホン酸、高級脂肪酸エステル（Ｃ１０〜３０）スルホン酸、高級アルコールエーテル（Ｃ１０〜３０）スルホン酸、スルホコハク酸エステル、高級脂肪酸アミド（Ｃ１０〜２０）のアルキル（Ｃ１〜１０）スルホン酸、アルキル（Ｃ１〜１０）ジフェニルエーテルスルホン酸およびアルキル（Ｃ１〜１０）ベンズイミダゾールスルホン酸〕；
（４）リン酸エステル、例えばＣ１〜３０のリン酸エステル〔例えばモノ−およびジアルキル（アルキルＣ１〜３０）リン酸エステル、モノ−およびジアルケニル（アルケニルＣ１〜３０）リン酸エステル、（ポリ）オキシアルキレン［ＥＯ１〜１４モル付加および／またはプロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）１〜９モル付加］アルキル（Ｃ１〜３０）エーテルリン酸エステル、糖リン酸エステル（例えばグルコース−リン酸エステル、グルコースアミンリン酸エステル、マルトース−１−リン酸および蔗糖リン酸エステル）およびグリセリンリン酸（例えばホスファチジン酸）；
【００１１】
（５）ホスホン酸、例えばＣ１〜３０のホスホン酸〔例えばアルキル（Ｃ１〜１０）ホスホン酸（例えばメチルホスホン酸およびエチルホスホン酸）、アルキルアリール（Ｃ７〜３０）ホスホン酸（例えばアルキルベンゼンホスホン酸およびアルキルフェノールホスホン酸）、高級アルキル（Ｃ１０〜３０）ホスホン酸、高級脂肪酸エステル（Ｃ１０〜３０）のホスホン酸、高級アルコールエーテル（Ｃ１０〜３０）のホスホン酸、高級脂肪酸アミド（Ｃ１０〜２０）のアルキル（Ｃ１〜１０）ホスホン酸、アルキル（Ｃ１〜１０）ジフェニルエーテルホスホン酸およびアルキル（Ｃ１〜１０）ベンズイミダゾールホスホン酸〕；
（６）カルボン酸、例えばＣ１〜３０のカルボン酸、例えば脂肪族［Ｃ１〜３０のモノ−およびジカルボン酸、例えばギ酸、シュウ酸、酢酸、プロピオン酸、マレイン酸、フマル酸およびアジピン酸］；脂環式［Ｃ４〜３０のモノ−およびジカルボン酸、例えばシクロペンタン（ジ）カルボン酸およびシクロヘキサン（ジ）カルボン酸］；および芳香（脂肪）族［Ｃ７〜３０のモノ−およびジカルボン酸、例えば安息香酸、フタル酸、キシリレンジカルボン酸］。
【００１２】
これらのプロトン酸のうち、（Ａ）の凝結性能の観点から好ましいのは無機酸、硫酸エステル、スルホン酸、さらに好ましいのは塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、とくに好ましいのは硫酸、メタンスルホン酸である。
【００１３】
［不飽和モノマー（ａ）］
本発明における不飽和モノマー（ａ）には、前記水溶性カチオン性モノマー（ａ１）以外に、その他の水溶性モノマー（ａ２）〜（ａ４）を含有させることができる。該その他の水溶性モノマーとしては、（ａ１）以外のカチオン性モノマー（ａ２）、ノニオン性モノマー（ａ３）、アニオン性モノマー（ａ４）、およびこれらの混合物が含まれる。
【００１４】
（ａ２）カチオン性モノマー
下記のもの、これらの塩［例えば無機酸（塩酸、硫酸、リン酸および硝酸等）塩、メチルクロライド塩、ジメチル硫酸塩およびベンジルクロライド塩等］、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００１５】
（ａ２１）窒素原子含有（メタ）アクリレート
Ｃ５〜３０のもの、例えばＮ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基はＣ１〜２）アミノアルキル（Ｃ２〜３）（メタ）アクリレート［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルおよび−プロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルおよび−プロピル（メタ）アクリレート等］、複素環含有（メタ）アクリレート［Ｎ−モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］；
【００１６】
（ａ２２）（置換）アミノ基もしくはアンモニウム基を有するエチレン性不飽和化合物
Ｃ５〜３０のもの、例えばＮ，Ｎ−ジアルキル（Ｃ１〜２）アミノアルキル（Ｃ２〜３）（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等］、ビニルアミン、ビニルアニリン、（メタ）アリルアミン、ｐ−アミノスチレン等；
（ａ２３）アミンイミド基を有する化合物
Ｃ５〜３０のもの、例えば１，１，１−トリメチルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−エチルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２’−フェニル−２’−ヒドロキシエチル）アミン（メタ）アクリルイミド。
【００１７】
上記（ａ２）のうち、凝結性能および工業上の観点から好ましいのは（ａ２１）（ａ２２）、さらに好ましいのはＮ，Ｎ−ジアルキル（Ｃ１〜２）アミノアルキル（Ｃ２〜３）（メタ）アクリレートの塩、ビニルアミン、（メタ）アリルアミン、とくに好ましいのはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートの塩、ビニルアミン、（メタ）アリルアミン、最も好ましいのはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの塩、ビニルアミンである。さらに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの塩のうち好ましいのは無機酸塩、メチルクロライド塩、とくに好ましいのはメチルクロライド塩である。
【００１８】
（ａ３）ノニオン性モノマー
下記のもの、およびこれらの混合物が挙げられる。
（ａ３１）（メタ）アクリレート
Ｃ４以上かつ数平均分子量［以下Ｍｎと略記。測定は後述のゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による。］５，０００以下のもの、例えば水酸基含有（メタ）アクリレート［例えばヒドロキシエチル−、ジエチレングリコールモノ−、ポリエチレングリコール（重合度３〜５０）モノ−および（ポリ）グリセロール（重合度１〜１０）モノ（メタ）アクリレート］およびアクリル酸アルキル（アルキル基はＣ１〜２）エステル（Ｃ４〜５、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル）；
（ａ３２）（メタ）アクリルアミドおよびその誘導体
Ｃ３〜３０のもの、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（Ｃ１〜３）（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチルおよび−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−アルキロール（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−アルキロール（Ｃ１〜２）（メタ）アクリルアミドのアルキレンオキシド（Ｃ２〜３、以下ＡＯと略記。）１〜８モル付加物；
（ａ３３）  前記（ａ１）、（ａ２）以外の窒素原子含有エチレン性不飽和化合物
Ｃ３〜３０のもの、例えばアクリロニトリル、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルスクシンイミド、Ｎ−ビニルカルバゾールおよび２−シアノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルマレイミドのＡＯ２〜１０モル付加物。
【００１９】
上記（ａ３）のうち、凝結性能の観点から好ましいのは（ａ３２）、（ａ３３）、さらに好ましいのはアクリロニトリル、Ｎ−ビニルホルムアミド、（メタ）アクリルアミドである。
【００２０】
（ａ４）アニオン性モノマー
下記のもの、これらの塩［アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等、以下同じ。）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム等、以下同じ。）塩、アンモニウム塩およびアミン（Ｃ１〜２０）塩等］、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２１】
（ａ４１）不飽和カルボン酸
Ｃ３〜３０のもの、例えば（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、（無水）イタコン酸、ビニル安息香酸、アリル酢酸；
（ａ４２）不飽和スルホン酸
Ｃ２〜２０の脂肪族不飽和スルホン酸（ビニルスルホン酸等）、Ｃ６〜２０の芳香族不飽和スルホン酸（スチレンスルホン酸等）、スルホン酸基含有（メタ）アクリレート［スルホアルキル（Ｃ２〜２０）（メタ）アクリレート［２−（メタ）アクリロイルオキシエタン、−プロパンおよび−ブタンスルホン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸、ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルベンゼンスルホン酸等］、スルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド［２−（メタ）アクリロイルアミノエタンスルホン酸、２−および３−（メタ）アクリロイルアミノプロパンスルホン酸、２−および４−（メタ）アクリロイルアミノブタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸、ｐ−（メタ）アクリロイルアミノメチルベンゼンスルホン酸等］、アルキル（Ｃ１〜２０）（メタ）アリルスルホコハク酸エステル［メチル（メタ）アリルスルホコハク酸エステル等］等；
（ａ４３）（メタ）アクリロイルポリオキシアルキレン（アルキレン基はＣ１〜３）硫酸エステル
（メタ）アクリロイルポリオキシエチレン（ＥＯ）付加モル数２〜５０］硫酸エステル等。
【００２２】
上記（ａ４）のうち、凝結性能の観点から好ましいのは、（ａ４１）、さらに好ましいのは（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸である。
【００２３】
本発明におけるＭｎおよび後述の重量平均分子量（Ｍｗ）のＧＰＣ測定は次の測定条件に従うものとする。
＜ＧＰＣ測定条件＞
ＧＰＣ機種：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、東ソー（株）製
カラム    ：ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ２本
＋ＴＳＫｇｅｌ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＸＬ−Ｍ、東ソー（株）製
カラム温度：４０℃
溶媒      ：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
検出装置  ：屈折率検出器
基準物質  ：標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ
ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）、東ソー（株）製
【００２４】
不飽和モノマー（ａ）中の、前記（ａ１）〜（ａ４）の合計モル数に基づく、
（ａ１）の割合は、後述の有機凝結剤（Ｐ）の凝結性能の観点から好ましくは４０〜１００モル％、さらに好ましくは６０〜１００モル％、とくに好ましくは９０〜１００モル％；
（ａ２）の割合は、同様の観点から好ましくは６０モル％以下、さらに好ましくは４０モル％以下、とくに好ましくは１０モル％以下；
（ａ３）の割合は、同様の観点から好ましくは６０モル％以下、さらに好ましくは４０モル％以下、とくに好ましくは１０モル％以下；
（ａ４）の割合は、（Ａ）の水への溶解性の観点から好ましくは６０モル％以下、さらに好ましくは４０モル％以下、とくに好ましくは１０モル％以下である。
【００２５】
不飽和モノマー（ａ）には、本発明の効果を阻害しない範囲で前記水溶性カチオン性モノマー（ａ１）、（ａ１）以外の水溶性モノマー（ａ２）〜（ａ４）の他に必要により水不溶性モノマー（ｘ）および架橋性モノマー（ｙ）を併用してもよい。
【００２６】
水不溶性モノマー（ｘ）としては、以下の（ｘ１）〜（ｘ５）、およびこれらの混合物が挙げられる。
（ｘ１）Ｃ６〜２３の（メタ）アクリレート
脂肪族または脂環式アルコール（Ｃ３〜２０）の（メタ）アクリレート［プロピル−、ブチル−、ラウリル−、オクタデシル−およびシクロヘキシル（メタ）アクリレート等］およびエポキシ基（Ｃ４〜２０）含有（メタ）アクリレート［グリシジル（メタ）アクリレート等］；
【００２７】
（ｘ２）［モノアルコキシ（Ｃ１〜２０）−、モノシクロアルコキシ（Ｃ３〜１２）−もしくはモノフェノキシ］ポリプロピレングリコール（ポリプロピレングリコールは以下、ＰＰＧと略記）（重合度２〜５０）の不飽和カルボン酸モノエステル
モノオール（Ｃ１〜２０）もしくは１価フェノール（Ｃ６〜２０）のプロピレンオキシド（以下ＰＯと略記）付加物の（メタ）アクリル酸エステル［ω−メトキシＰＰＧモノ（メタ）アクリレート、ω−エトキシＰＰＧモノ（メタ）アクリレート、ω−プロポキシＰＰＧモノ（メタ）アクリレート、ω−ブトキシＰＰＧモノ（メタ）アクリレート、ω−シクロヘキシルＰＰＧモノ（メタ）アクリレート、ω−フェノキシＰＰＧモノ（メタ）アクリレート等］およびジオール（Ｃ２〜２０）もしくは２価フェノール（Ｃ６〜２０）のＰＯ付加物の（メタ）アクリル酸エステル［ω−ヒドロキシエチル（ポリ）オキシプロピレンモノ（メタ）アクリレート等］等；
【００２８】
（ｘ３）Ｃ２〜３０の不飽和炭化水素
エチレン、ノネン、スチレン、１−メチルスチレン等；
（ｘ４）不飽和アルコール［Ｃ２〜４のもの、例えばビニルアルコール、（メタ）アリルアルコール］のカルボン酸（Ｃ２〜３０）エステル（酢酸ビニル等）；
（ｘ５）ハロゲン含有モノマー（Ｃ２〜３０のもの、例えば塩化ビニル）。
【００２９】
また、架橋性モノマー（ｙ）としては、２個またはそれ以上の不飽和基を有する、以下の（ｙ１）〜（ｙ４）、不飽和基を１個以上有し、かつ反応性エポキシ基を１個もしくはそれ以上有する、以下の（ｙ５）、これらの塩［例えば、塩基性モノマーについては、無機酸（塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、硝酸等）塩、メチルクロライド塩、ジメチル硫酸塩およびベンジルクロライド塩、酸性モノマーについては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン（Ｃ１〜２０のもの、例えばメチルアミン、エチルアミン、シクロヘキシルアミン）塩］、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００３０】
（ｙ１）多価（２〜４またはそれ以上）（メタ）アクリルアミド
Ｃ５〜３０のもの、例えばＮ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド；
（ｙ２）多価（２〜４またはそれ以上）（メタ）アクリレート
Ｃ８〜３０のもの、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリ（２〜４）（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート；
【００３１】
（ｙ３）ビニル基（２〜２０個またはそれ以上）含有モノマー
Ｃ４以上かつＭｎ６，０００以下、例えばジビニルアミン、多価（２価〜５価またはそれ以上）アミン［Ｃ２以上かつＭｎ３，０００以下、例えばエチレンジアミン、ポリエチレンイミン（Ｃ４以上かつＭｎ３，０００以下）］のポリ（２〜２０）ビニルアミン、ジビニルエーテル、多価アルコール〔Ｃ２以上かつＭｎ３，０００以下、例えばアルキレン（Ｃ２〜６またはそれ以上）グリコール［エチレングリコール（以下、ＥＧと略記）、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール等］、ポリオキシアルキレン［Ｍｎ２，０００〜３，０００、例えばポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略記）（分子量１０６以上かつＭｎ３，０００以下）、ＰＰＧ（分子量１３４以上かつＭｎ３，０００以下）、ポリオキシエチレン（分子量１０６以上かつＭｎ３，０００以下）／ポリオキシプロピレン（分子量１３４以上かつＭｎ３，０００以下）ブロックコポリマー］、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、（ポリ）（２〜５０）グリセリン（グリセリンは以下、ＧＲと略記）、ペンタエリスリトール、ソルビトール、デンプン〕のポリ（２〜２０）ビニルエーテル等；
【００３２】
（ｙ４）アリル基（２〜２０個またはそれ以上）含有モノマー
Ｃ６以上かつＭｎ３，０００以下、例えばジ（メタ）アリルアミン、Ｎ−アルキル（Ｃ１〜２０）ジ（メタ）アリルアミン、多価アミン（上記のもの）のポリ（２〜２０）（メタ）アリルアミン、ジ（メタ）アリルエーテル、多価アルコール（上記のもの）のポリ（２〜２０）（メタ）アリルエーテル、ポリ（２〜２０）（メタ）アリロキシアルカン（Ｃ１〜２０）（テトラアリロキシエタン等）；
（ｙ５）不飽和基を１個以上有し、かつ反応性エポキシ基を１個もしくはそれ以上有するもの
Ｃ６以上かつＭｎ６，０００以下、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシヘキサヒドロベンジル（メタ）アクリレート、グリシジルＰＥＧ（メタ）アクリレート。
【００３３】
前記不飽和モノマー（ａ）に、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により併用してもよい（ｘ）、（ｙ）の量は、不飽和モノマー（ａ）の合計モル数に基づいて、（ｘ）は（Ａ）の水への溶解性の観点から、好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１０％以下、とくに好ましくは５％以下；（ｙ）は凝結性能および水への溶解性の観点から、好ましくは０．００１〜１％、さらに好ましくは０．０１〜０．５％、とくに好ましくは０．０５〜０．２％である。
【００３４】
［水溶性（共）重合体（Ａ）］
水溶性（共）重合体（Ａ）は、ラジカル重合開始剤（ｄ）、必要によりラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）を用いて、上記モノマーを、公知の水溶液重合（例えば、特開昭５５−１３３４１３号公報に記載の滴下重合、断熱重合、薄膜重合、噴霧重合等）や、公知の逆相懸濁重合（例えば特公昭５４−３０７１０号公報、特開昭５６−２６９０９号公報、特開平１−５８０８号公報に記載のもの）を含む種々の重合法［光重合（例えば特公平６−８０４公報に記載のもの）、沈澱重合（例えば特開昭６１−１２３６１０公報に記載のもの）、逆相乳化重合（例えば特開昭５８−１９７３９８号、特開平９−２７６６０５号に記載のもの）等］で、製造することができる。
該重合法のうち、工業上の観点から好ましいのは滴下重合、水溶液重合、逆相懸濁重合、および逆相乳化重合、さらに好ましいのは水溶液重合および逆相懸濁重合である
【００３５】
ラジカル重合開始剤（ｄ）としては、種々のもの、例えばアゾ化合物〔水溶性のもの［アゾビスアミジノプロパン（塩）、アゾビスシアノ吉草酸（塩）等］および油溶性のもの［アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等］〕および過酸化物〔水溶性のもの［過酢酸、ｔ−ブチルパーオキサイド、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等］および油溶性のもの［ベンゾイルパーオキシド、クメンヒドロキシパーオキシド等］〕が挙げられる。
【００３６】
上記アゾ化合物における塩としては、無機酸（塩酸、硫酸、リン酸、硝酸等）塩およびアルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等）塩等が挙げられる。
上記過酸化物は還元剤と組み合わせてレドックス開始剤として用いてもよく、還元剤としては重亜硫酸塩（重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム等）、還元性金属塩［硫酸鉄（ＩＩ）等］、遷移金属塩のアミン錯体［塩化コバルト（ＩＩＩ）のペンタメチレンヘキサミン錯体、塩化銅（ＩＩ）のジエチレントリアミン錯体等］、有機性還元剤〔アスコルビン酸、３級アミン［ジメチルアミノ安息香酸（塩）、ジメチルアミノエタノール等］等〕が挙げられる。
また、アゾ化合物、過酸化物およびレドックス開始剤はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもいずれでもよい。
【００３７】
上記ラジカル重合開始剤（ｄ）のうち、得られる水溶性（共）重合体（Ａ）の水不溶解分低減の観点からアゾ化合物が好ましい。
また、（ｄ）の使用量は（Ａ）の最適な分子量を得るとの観点から、（Ａ）を構成するモノマーの全重量に基づいて、好ましい下限は０．００１重量％、さらに好ましくは０．００５重量％、とくに好ましくは０．０１重量％、好ましい上限は１重量％、さらに好ましくは０．５重量％、とくに好ましくは０．１重量％、最も好ましくは０．０５重量％である。
【００３８】
重合に際しては、さらに連鎖移動剤（ｅ）を使用することができる。（ｅ）としては、０．０１〜１００、好ましくは０．０５〜５０、とくに好ましくは０．１〜１０の連鎖移動定数を有するものが挙げられる。
連鎖移動定数の定義は、ジェー・ブランドルプおよびイー・エッチ・インマーグト編「ポリマー・ハンドブック（第４版）」、ジョン  ウィレー  アンド  サンズ刊（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ  ａｎｄ  Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編のＰｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｆｏｕｒｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ＪＯＨＮ  ＷＩＬＥＹ  ＆  ＳＯＮＳ）の９７〜９８頁に記載されている。
本発明における連鎖移動定数は、「高分子合成の実験法」［化学同人（株）、１９９３年刊行］等に記載されている一般的な方法を用いて測定される、６０℃のアクリルアミドへの連鎖移動定数であるものとする。
【００３９】
該（ｅ）としては、アンモニア、分子内に１個または２個以上のアミノ基を有する化合物［Ｃ１〜６０のもの、例えばメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−およびｉ−プロパノールアミン］、分子内に１個または２個以上のチオール基を有する化合物（後述）および（次）亜リン酸化合物〔亜リン酸、次亜リン酸、およびこれらの塩［アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ等）塩等］、並びにこれらの誘導体等〕等が挙げられる。これらのうち、分子量制御の観点から好ましいのは分子内に１個または２個以上のチオール基を有する化合物および（次）亜リン酸化合物である。
【００４０】
分子内に１個または２個以上のチオール基を有する化合物としては、以下のもの、これらの塩［アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン（Ｃ１〜２０のもの、例えばメチルアミン、エタノールアミン）塩、無機酸（塩酸、硫酸、リン酸、硝酸等）塩等］、およびこれらの混合物が挙げられる。
（１）１価チオール
脂肪族チオール（Ｃ１〜２０のもの、例えばメタンチオール、エタンチオール、プロパンチオール、ｎ−オクタンチオール、ｎ−ドデカンチオール、ヘキサデカンチオール、ｎ−オクタデカンチオール、２−メルカプトエタノール、メルカプト酢酸、３−メルカプトプロピオン酸、１−チオグリセロール、チオグリコール酸モノエタノールアミン、チオマレイン酸、メルカプトコハク酸、システイン、システアミン）、脂環含有チオール（Ｃ５〜２０のもの、例えばシクロペンタンチオール、シクロヘキサンチオール）、芳香族チオール（Ｃ６〜１２のもの、例えばチオフェノール、チオサリチル酸、チオクレゾール、チオキシレノール、チオナフトール）および芳香脂肪族チオール（Ｃ７〜２０のもの、例えばα−トルエンチオール）が挙げられる。
【００４１】
（２）多価チオール
ジチオール［脂肪族ジチオール（Ｃ２〜４０のもの、例えばエタンジチオール、ジエチレンジチオール、トリエチレンジチオール、１，２−および１，３−プロパンジチオール、１，３−および１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、ネオペンタンジチオール、トリエチレングリコールジチオール、ＥＧ−ジ−２−メルカプトエチルエーテル）、脂環式ジチオール（Ｃ５〜２０のもの、例えばシクロペンタンジチオール、シクロヘキサンジチオール）、芳香族ジチオール（Ｃ６〜１６のもの、例えばベンゼンジチオール、ビフェニルジチオール）および芳香脂肪族ジチオール（Ｃ８〜２０のもの、例えばキシレンジチオール）が挙げられる。
【００４２】
また、上記（ｅ）のうち、有機凝結剤（Ｐ）の水不溶解分低減の観点から水溶性の高いものが好ましく、（ｅ）の水／ｎ−デカン分配係数は、好ましくは１０／９０〜１００／０、さらに好ましくは２０／８０〜１００／０、とくに好ましくは５０／５０〜１００／０である。ここにおける水／ｎ−デカン分配係数は、日本工業規格（ＪＩＳ）に規定されている１−オクタノール／水分配係数（ＪＩＳ  Ｚ７２６０−１０７）に準じた測定方法で、１−オクタノールを、ｎ−デカンに代えることで測定することができる。
【００４３】
（ｅ）の使用量は（Ａ）を構成する不飽和モノマーの全重量に基づいて、有機凝結剤（Ｐ）の水不溶解分低減および分子量制御の観点から、好ましくは０．０００１〜５％、さらに好ましくは０．００１〜３％、とくに好ましくは０．０１〜２％、最も好ましくは０．０５〜１％である。
【００４４】
重合性モノマー水溶液中のモノマー濃度（重量％）は、下限は通常５％、分子量制御の観点から好ましくは１０％、さらに好ましくは１５％、とくに好ましくは２０％、上限は通常８０％、重合温度制御の観点から好ましくは７０％、さらに好ましくは６０％、とくに好ましくは５５％である。
【００４５】
重合温度は、下限は通常１０℃、重合速度の観点から好ましくは２０℃、より好ましくは３０℃、とくに好ましくは４０℃、上限は通常９５℃、ポリマーの熱劣化防止の観点から好ましくは９０℃、さらに好ましくは８０℃、とくに好ましくは７５℃である。
また、重合中は所定重合温度を一定（例えば所定重合温度±５℃）に保つよう、適宜加熱、冷却して調節することが好ましい。重合温度を一定に保つために、予め所定重合温度に温調した分散媒に撹拌下でモノマーを随時滴下してもよい。その際の滴下時間は、モノマー濃度、および重合反応発熱量により異なるが、通常０．５〜２０時間、生産性および温度制御の観点から好ましくは１〜１０時間である。
【００４６】
重合時間は重合による発熱がなくなった時点で終了が確認できるが、通常発熱により重合開始を確認した時点から１〜２４時間、工業的観点および重合を完結し、残存モノマーを減少させるとの観点から、好ましくは２〜１２時間である。滴下重合や逆相懸濁重合の場合のように、モノマーを随時滴下する場合は滴下終了後から上記時間重合することが好ましい。
上記のモノマー濃度、重合温度および重合時間は、モノマー組成、および開始剤種類等によって適宜調整することができる。
【００４７】
重合時の圧力（単位はｋＰａ、以下絶対圧力を示す。）は、特に限定されないが、水溶液重合（滴下重合）や逆相懸濁重合の場合、重合時の温度調節が容易である点から、好ましくは重合温度において、分散媒が沸騰する圧力または疎水性分散媒と水とが共沸する圧力が好ましい。具体的には、好ましい下限は５ｋＰａ、さらに好ましくは１２ｋＰａ、とくに好ましくは２５ｋＰａ、好ましい上限は９５ｋＰａ、さらに好ましくは８０ｋＰａ、とくに好ましくは６５ｋＰａである。
重合時のモノマー水溶液のｐＨは、特に限定されないが、重合速度、得られる水溶性重合体の溶解性の観点から、好ましくは０．５〜７、さらに好ましくは１〜６、とくに好ましくは１．５〜５である。
【００４８】
また、（Ａ）は予め上記の方法による製造の後、ポリマー変性反応させたものでもよい。ポリマー変性反応としては、例えばアクリルアミド等の加水分解性官能基を分子内に有する水溶性不飽和モノマーを使用した場合に、重合時または重合後に苛性アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）または炭酸アルカリ（炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）を添加して、モノマーのアミド基を部分的に加水分解（加水分解率は全モノマーの合計モル数に基づいて約１〜６０モル％）してカルボキシル基を導入する方法（例えば、特開昭５６−１６５０５号公報）、ホルムアルデヒド、ジアルキル（Ｃ１〜１２）アミンおよびハロゲン化（例えば塩化、臭化およびヨウ化）アルキル（Ｃ１〜１２）（例えばメチルクロライドおよびエチルクロライド）を加え、マンニッヒ反応によって部分的にカチオン性基を導入する方法、およびアクリロニトリル等のニトリル基と、ビニルホルムアミド等の加水分解により得られるアミノ基との閉環反応により分子内にアミジン環を形成させる方法（例えば特開平５−１９２５１３号公報）が挙げられる。
【００４９】
また、（Ａ）として２種以上の水溶性（共）重合体を用いる場合、予めそれぞれを製造した後に混合してもよいし、一方を予め製造しておき、他方の製造時のモノマーに加えて製造してもよい。
【００５０】
水溶性（共）重合体（Ａ）の固有粘度［η］（単位：ｄｌ／ｇ）は分子量の指標であり、該［η］は０．０１０〜３．５であり、好ましくは０．３０〜２．５、さらに好ましくは０．５０〜２．０である。該［η］が０．０１０未満であると、上澄み液ＣＯＤが悪化し、３．５を超えると、上澄み液の脱色性が悪化する。なお、本発明において固有粘度［η］は１Ｎ−ＮａＮＯ3水溶液中、３０℃で測定した値である。
なお、該（Ａ）の固有粘度［η］は、必要により後述の方法で有機凝結剤（Ｐ）から該（Ａ）を単離して測定できる。
【００５１】
［塩（Ｂ）］
本発明における塩（Ｂ）は下記一般式（２）で表される。
Ｘ2−Ｎ+Ｒ4Ｒ5Ｒ6・Ｙ-              （２）
【００５２】
一般式（２）中、Ｘ2はヘテロ原子を有していてもよいＣ１〜５（好ましくはＣ２〜３）の１価の炭化水素基、Ｒ4〜Ｒ6はＨ、Ｙ-はプロトン酸のＨ+を除く残基を表す。Ｘ2がＣ１未満では、ＣＯＤの低減効果に劣り、Ｃ５を超えると親水性が低下し、凝結性が劣る。
【００５３】
前記塩（Ｂ）は、とくに限定されないが、後述の高分子凝集剤（Ｑ）の凝集性能の観点から、Ｘ2を有する１級アミン（ｂ１）とプロトン酸（ｂ２）から構成される１級アミンプロトン酸塩が好ましい。
【００５４】
Ｘ2を有する１級アミン（ｂ１）としては、下記の（ｂ１１）〜（ｂ１４）が挙げられる。
【００５５】
（ｂ１１）アルキルアミン
例えばメチルアミン、エチルアミン；
（ｂ１２）ヒドロキシアルキルアミン
例えばモノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン；
（ｂ１３）アルコキシアルキルアミン
例えばメトキシエチルアミン；
（ｂ１４）アルキルチオエーテルアルキルアミン
例えばメチルチオエチルアミン。
【００５６】
上記（ｂ１）のうち、（Ｐ）の凝集性能の観点から、好ましいのは（ｂ１１）、（ｂ１２）、さらに好ましいのは（ｂ１２）、とくに好ましいのはモノエタノールアミンである。
【００５７】
前記一般式（２）中のＹ-は、プロトン酸（ｂ２）からプロトン酸のＨ+を除く残基であり、該プロトン酸（ｂ２）としては、下記の（ｂ２１）〜（ｂ２６）が挙げられる。
【００５８】
（ｂ２１）無機酸
例えばハロゲン化水素（例えば、ＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒおよびＨＩ）、硫酸、硝酸およびリン酸；
（ｂ２２）硫酸エステル
例えばＣ１〜３のアルキルもしくはアルケニル硫酸エステル（例えばメチル硫酸、エチル硫酸、プロピル硫酸）；
（ｂ２３）スルホン酸
例えばＣ１〜３のアルキルもしくはアルケニルスルホン酸（例えばメタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸）；
【００５９】
（ｂ２４）リン酸エステル
例えばＣ１〜３のアルキルもしくはアルケニルリン酸エステル（例えばメチルリン酸エステル、エチルリン酸エステル、プロピルリン酸エステル）；
（ｂ２５）ホスホン酸
例えばＣ１〜３のアルキルもしくはアルケニルホスホン酸（例えばメチルホスホン酸、エチルホスホン酸、プロピルホスホン酸）；
（ｂ２６）カルボン酸
例えばＣ１〜３のアルキルもしくはアルケニルカルボン酸（例えば酢酸、プロピオン酸）。
【００６０】
上記（ｂ２）のうち、（Ｐ）の凝集性能の観点から、好ましいのは（ｂ２１）、（ｂ２３）、さらに好ましいのは硫酸、スルホン酸、とくに好ましいのはメタンスルホン酸である。
【００６１】
塩（Ｂ）のうち、（Ｐ）の凝結性能の観点から、好ましいのはエチルアミン硫酸塩、エチルアミンメタンスルホン酸塩、モノエタノールアミン硫酸塩、モノプロパノールアミン硫酸塩、モノエタノールアミンメタンスルホン酸塩、モノプロパノールアミンメタンスルホン酸塩、さらに好ましいのはモノエタノールアミンメタンスルホン酸塩である。
【００６２】
［有機凝結剤（Ｐ）］
本発明の有機凝結剤（Ｐ）は、前記水溶性（共）重合体（Ａ）、前記塩（Ｂ）を含有してなる。該（Ａ）の重量に基づく該塩（Ｂ）の含有量は、１〜２０％、好ましくは３〜１５％、さらに好ましくは５〜９％である。１％未満ではＣＯＤ低減に劣り、２０％を超えると水溶性（共）重合体（Ａ）による凝結性が劣る。
有機凝結剤（Ｐ）が顕著な凝結性能を発揮するのは、仮説ではあるが、特定量の塩（Ｂ）が汚泥または廃水のＣＯＤ成分と相互作用することに起因するものと考えられる。
また、特定量の塩（Ｂ）の存在下で水溶性不飽和モノマー（ａ）を重合させることにより、有機凝結剤（Ｐ）中の水溶性（共）重合体（Ａ）の分子量分布、ポリマー鎖の拡がりがさらに好適になっているものと推定される。
【００６３】
塩（Ｂ）は、水溶性（共）重合体（Ａ）の製造時（例えば、モノマー水溶液）に含有させても、（Ａ）の製造後に含有させても、いずれの方法でもよい。工業的な観点および（Ｐ）の凝結性能の観点から好ましいのは（Ａ）の製造後に（Ｂ）を添加混合することにより含有させる方法である。
なお、有機凝結剤（Ｐ）の形態は、粉末状、水溶液、エマルションの形態であってもよい。工業上、取り扱いの観点から好ましいのは、水溶液の形態である。（Ｐ）が水溶液の形態の場合、（Ｐ）に基づく、（Ａ）と（Ｂ）との合計［以下、濃度ということがある］は、好ましくは１５〜５０重量％である。
【００６４】
前記（Ａ）の重量に基づく塩（Ｂ）の含有量（α）は、例えば以下の方法で求められる。
［１］５００ｍＬのガラス製容器に有機凝結剤（Ｐ）５．０ｇにメチルエチルケトン２５０ｇを加えて、マグネティックスターラー［マイティ・スターラーパワータイプＨＥ−１６ＧＢ、小池精密機器製作所製］を用いて室温で３０分間、５００ｒｐｍの条件で撹拌する。
［２］内容物の全量を加圧ろ過し、ろ過ケーキ（β）、ろ液（γ）を得る。
［３］ろ過ケーキ（β）の全量をステンレス製容器に移す。次に循風乾燥機で１００℃、５時間乾燥させて（Ａ）を単離し、（Ｐ）中の（Ａ）の重量（Ｗβ）を精秤する。
［４］ろ液（γ）の全量をステンレス製容器に移す。次に循風乾燥機で１００℃、５時間乾燥させて塩（Ｂ）を単離し、（Ｐ）中の塩（Ｂ）の重量（Ｗγ）を精秤する。
［５］次式により、（Ａ）の重量に基づく塩（Ｂ）の含有量（α）を算出する（単位：重量％）。
（α）＝（Ｗγ）×１００／（Ｗβ）
【００６５】
前記有機凝結剤（Ｐ）には、（Ａ）、（Ｂ）以外に本発明の効果を阻害しない範囲で、必要により後述の消泡剤、キレート化剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤および防腐剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤を併用することができる。添加剤を含有させる方法としては特に限定はなく、（Ａ）、（Ｂ）とこれらの添加剤を、常温または加熱下、撹拌混合する方法等が挙げられる。
これらの添加剤の合計の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて通常２０％以下、各添加剤の併用効果および凝集性能の観点から好ましくは０．１〜１０％である。
【００６６】
前記（Ｐ）を汚泥または廃水に適用する際の（Ｐ）の使用量［（Ｐ）が水溶液の形態の場合、（Ａ）と（Ｂ）との合計］は、汚泥または廃水の種類、懸濁している粒子の含有量によって異なり、特に限定はされないが、汚泥または廃水中の蒸発残留物重量（以下、ＴＳと略記）に基づいて、汚泥または廃水処理時の凝結性およびろ液の清澄向上効果等の凝結性能の観点から、好ましくは０．０１〜１０％、さらに好ましくは０．０５〜８％、とくに好ましくは０．１〜５％、最も好ましくは０．２〜２％である。
【００６７】
前記（Ｐ）を汚泥または廃水に適用する際、（Ｐ）を水溶液として用いる場合は、（Ｐ）の濃度は好ましくは０．０１〜５％、さらに好ましくは０．１〜１％である。
（Ｐ）の希釈方法としては、例えば予め秤りとった水を、後述のジャーテスター等の撹拌装置を用いて撹拌しながら所定量の（Ｐ）を加え、３０分（約２０分〜４０分程度）撹拌して溶解させる方法等が採用できる。
【００６８】
（Ｐ）の水溶液のｐＨは、溶解性の観点から好ましくは１〜７、さらに好ましくは１．５〜６、とくに好ましくは１．８〜５である。（Ｐ）を水溶液にした後、ｐＨを調整するためには、無機酸（例えば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸）、無機固体酸性物質（例えば酸性リン酸ソーダ、酸性ぼう硝、塩化アンモン、硫安、重硫安、スルファミン酸）および有機酸（例えばシュウ酸、コハク酸、リンゴ酸）を添加するか、あるいは、無機アルカリ性物質（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア）および有機アルカリ性物質（例えばグアニジン）を添加する。なお、上記ｐＨは、（Ｐ）の水溶液の室温（２０℃）でのｐＨメーター等を用いた測定値である。
【００６９】
（Ｐ）は、汚泥または廃水への適用に際して、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により（Ｐ）以外の凝結剤（Ｃ）を併用することができる。該凝結剤としては、公知の無機凝結剤（Ｃ１）、公知の有機凝結剤（Ｃ２）が含まれる。
該公知の無機凝結剤（Ｃ１）としては、例えば硫酸バンド、ポリ塩化アルミニウム、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、ポリ硫酸鉄および消石灰が挙げられる。
該公知の有機凝結剤（Ｃ２）としては、例えばアニリン−ホルムアルデヒド重縮合物塩酸塩、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルジ（メタ）アリルアンモニウムクロライド、（ジ）（メタ）アリルアミンマレイン酸共重合体、（ジ）（メタ）アリルアミンシトラコン酸共重合体、（ジ）（メタ）アリルアミンイタコン酸、（ジ）（メタ）アリルアミンフマル酸共重合体が挙げられる。
これらの公知の無機および有機凝結剤はそれぞれ１種単独または２種以上を使用しても、あるいは両者を併用してもいずれでもよい。
【００７０】
前記公知の凝結剤（Ｃ）の使用量は、汚泥または廃水中のＴＳに基づいて、汚泥または廃水処理時の凝結性およびろ液の清澄向上効果の観点から、公知の有機凝結剤の場合、好ましくは０．０１〜１０％、さらに好ましくは０．０５〜８％、とくに好ましくは０．１〜５％、最も好ましくは０．２〜２％である。同様の観点から公知の無機凝結剤の場合、汚泥または廃水中のＴＳに基づいて、好ましくは０．１〜１０％、さらに好ましくは０．５〜９％、とくに好ましくは１〜８％、最も好ましくは２〜７％である。
【００７１】
公知の凝結剤（Ｃ）を併用する場合は、本発明の有機凝結剤（Ｐ）と予め混合した上でこれを汚泥または廃水に適用する方法、または（Ｐ）と公知の凝結剤を別々に順不同で汚泥または廃水に適用する方法のいずれを採用してもよい。
【００７２】
［高分子凝集剤（Ｑ）］
本発明における高分子凝集剤（Ｑ）は前記不飽和モノマー（ａ）を構成単位とする（共）重合体（Ｄ）を含有してなる。
（Ｄ）を構成するモノマー（ａ１）〜（ａ４）およびモノマー（ｘ）、（ｙ）としてはそれぞれ前記（共）重合体（Ａ）に使用されるものが挙げられ、好ましいものも同様である。
【００７３】
（Ｄ）の分子量は、１Ｎ−ＮａＮＯ3水溶液中３０℃で測定した固有粘度（ｄｌ／ｇ）
で表した場合、下限は通常３．６、凝集性能（とくにフロック粒径の増大）の観点から好ましくは４、さらに好ましくは５、とくに好ましくは６、最も好ましくは７、上限は通常４０、凝集性能（とくにフロック強度の向上）の観点から好ましくは３０、さらに好ましくは２０、とくに好ましくは１５、最も好ましくは１２である。
【００７４】
水溶性（共）重合体（Ｄ）には、カチオン性水溶性（共）重合体（Ｄ１）、両性水溶性（共）重合体（Ｄ２）、アニオン性水溶性（共）重合体（Ｄ３）およびノニオン性水溶性（共）重合体（Ｄ４）が含まれる。
【００７５】
カチオン性水溶性（共）重合体（Ｄ１）は、前記カチオン性モノマー（ａ１）および／または（ａ２）を必須構成単位とし、必要によりノニオン性モノマー（ａ３）および／またはモノマー（ｘ）、（ｙ）を構成単位としてさらに含有する（共）重合体であって、水に溶解した際にカチオン性を示す（共）重合体である。
（Ｄ１）を構成する不飽和モノマー（ａ）の合計モル数に基づくモル割合（モル％）は、汚泥粒子表面の荷電中和の観点から、（ａ１）と（ａ２）の合計は好ましくは４０％以上、さらに好ましくは６０〜１００％、（ａ３）は好ましくは６０％以下、さらに好ましくは０〜４０％である。
【００７６】
両性水溶性（共）重合体（Ｄ２）は、前記カチオン性モノマー（ａ１）および／または（ａ２）並びにアニオン性モノマー（ａ４）を必須構成単位とし、必要によりノニオン性モノマー（ａ３）、必要によりモノマー（ｘ）、（ｙ）を構成単位としてさらに含有する共重合体である。
（Ｄ２）を構成する不飽和モノマー（ａ）の合計モル数に基づくモル割合（モル％）は、凝集性能の観点から、（ａ１）および／または（ａ２）は好ましくは５〜９０％、さらに好ましくは１０〜８０％、（ａ３）は好ましくは５〜９０％、さらに好ましくは１０〜８０％、（ａ４）は好ましくは５〜５０％、さらに好ましくは１０〜４０％である。
【００７７】
（Ｄ）のうち、アニオン性水溶性（共）重合体（Ｄ３）は、前記アニオン性モノマー（ａ４）を必須構成単位とし、必要によりノニオン性モノマー（ａ３）および／またはモノマー（ｘ）、（ｙ）を構成単位としてさらに含有する重合体であって、水に溶解した際にアニオン性を示す重合体である。
（Ｄ３）を構成する不飽和モノマー（ａ）の合計モル数に基づくモル割合（モル％）は、凝集性能の観点から、（ａ４）は好ましくは７０％以上、さらに好ましくは８０〜１００％、（ａ３）は好ましくは３０％以下、さらに好ましくは０〜２０％である。
【００７８】
また、ノニオン性水溶性（共）重合体（Ｄ４）は、ノニオン性モノマー（ａ３）を必須構成単位とし、必要によりモノマー（ｘ）、（ｙ）を構成単位としてさらに含有する共重合体である。
【００７９】
上記（共）重合体（Ｄ）のうち、後述の凝集および凝結処理剤（Ｚ）の凝結性能および凝集性能の観点から、好ましいのはカチオン性（共）重合体（Ｄ１）および両性（共）重合体（Ｄ２）である。
【００８０】
（Ｄ）の製造方法としては、特に限定はなく、公知の製法、例えば水溶液重合、逆相懸濁重合、沈殿重合および逆相乳化重合等のラジカル重合法を用いることができる。これらのうち、工業的観点から好ましいのは、水溶液重合、逆相懸濁重合および逆相乳化重合、さらに好ましいのは水溶液重合および逆相懸濁重合である。
【００８１】
上記ラジカル重合法におけるラジカル重合開始剤（ｄ）としては、（Ａ）において挙げたものが使用できる。
ラジカル重合開始剤（ｄ）の使用量は、（Ｄ）として最適な分子量を得るとの観点から、モノマーの合計重量に基づいて、好ましい下限は０．００１％、さらに好ましくは０．００５％、好ましい上限は１％、さらに好ましくは０．５％である。
【００８２】
また、必要により連鎖移動剤（ｅ）を使用しても良い。連鎖移動剤（ｅ）としては、（Ａ）において挙げたものが使用できる。
連鎖移動剤（ｅ）を使用する場合の使用量は、（Ｄ）として最適な分子量を得るとの観点から、モノマーの合計重量に基づいて、好ましい下限は０．０００１％、さらに好ましくは０．０００５％、特に好ましくは０．００１％、最も好ましくは０．００５％、好ましい上限は１０％、さらに好ましくは５％、とくに好ましくは３％、最も好ましくは１％である。
【００８３】
ラジカル重合におけるモノマー水溶液中のモノマー濃度は、水溶液重合ではモノマー水溶液の全重量に基づいて、下限は通常２０％、残存モノマー低減の観点に基づいて好ましくは２５％、さらに好ましくは３０％、とくに好ましくは４０％、最も好ましくは５０％、上限は通常８０％、重合時の温度コントロールの観点に基づいて好ましくは７５％、さらに好ましくは７０％、特に好ましくは６５％、最も好ましくは６０％；逆相懸濁重合では、下限は通常３０％、残存モノマー低減の観点に基づいて好ましくは４０％、さらに好ましくは４５％、とくに好ましくは５０％、最も好ましくは５５％、上限は通常９０％、重合時の温度コントロールの観点に基づいて好ましくは８５％、さらに好ましくは８０％、とくに好ましくは７８％、最も好ましくは７５％；逆相乳化重合では、下限は通常１０％、残存モノマー低減の観点に基づいて好ましくは２０％、さらに好ましくは３０％、とくに好ましくは４０％、最も好ましくは５５％、上限は通常９０％、重合時の温度コントロールの観点に基づいて好ましくは８０％、より好ましくは７５％、とくに好ましくは７０％、最も好ましくは６５％である。
【００８４】
重合温度は、水溶液重合では、下限は通常−１０℃、（Ｄ）として最適な分子量を得るとの観点から好ましくは０℃、さらに好ましくは５℃、とくに好ましくは１０℃、最も好ましくは１５℃、上限は通常５０℃、同様の観点から好ましくは４０℃、さらに好ましくは３０℃、とくに好ましくは２５℃、最も好ましくは２０℃である。また、重合中は所定温度を一定（例えば所定重合温度±５℃）に保つように、適宜加熱、冷却して調節してもよいし、調節しなくてもよい。また、断熱容器等内で断熱重合してもよい。断熱重合の際、重合熱により水の沸点（１００℃）以上にならないように開始温度を調節することが好ましい。
逆相懸濁重合における重合温度は、下限は通常１０℃、重合速度の観点から好ましくは２０℃、より好ましくは３０℃、とくに好ましくは４０℃、最も好ましくは５０℃、上限は通常９５℃、ポリマーの熱劣化防止の観点から好ましくは９０℃、さらに好ましくは８０℃、とくに好ましくは７０℃、最も好ましくは６０℃である。
また、重合中は所定重合温度を一定（例えば所定重合温度±５℃）に保つよう、適宜加熱、冷却して調節することが好ましい。重合温度を一定に保つために、予め所定重合温度に温調した分散媒に撹拌下でモノマーを随時滴下してもよい。その際の滴下時間は、モノマー濃度、および重合反応発熱量により異なるが、通常０．５〜２０時間、生産性と温度制御の観点から好ましくは１〜１０時間である。
【００８５】
重合時の重合時間、モノマー水溶液のｐＨは、（Ａ）の場合と同様であり、好ましい条件も同様である。また（Ｄ）は（Ａ）と同様、予め上記の方法により製造した後、ポリマー変性反応させたものでもよい。
【００８６】
また、２種以上の（Ｄ）を用いる場合、予めそれぞれを製造した後に混合してもよいし、一方を予め製造しておき、他方の製造時に加えてもよい。
【００８７】
［汚泥または廃水処理用の凝結および凝集処理剤（Ｚ）］
本発明の汚泥または廃水処理用の凝結および凝集処理剤（Ｚ）は前記有機凝結剤（Ｐ）および前記高分子凝集剤（Ｑ）を組み合わせてなる。
本発明の凝結および凝集処理剤（Ｚ）を用いた下水等の有機性汚泥や工場廃水等の無機性の汚泥または廃水の処理方法は、凝結および凝集処理剤（Ｚ）と、汚泥または廃水とを混合してフロックを形成させ、固液分離を行う方法であれば特に限定されることはない。
該処理剤（Ｚ）を用いた汚泥または廃水の処理方法としては、例えば下記の（１）、（２）が挙げられる。
【００８８】
（１）まず、汚泥または廃水と、有機凝結剤（Ｐ）とを、混合して凝結処理し、さらに高分子凝集剤（Ｑ）を混合して凝集処理してフロックを形成させ、固液分離を行うことを目的とする処理剤（Ｚ）。
（２）有機凝結剤（Ｐ）と高分子凝集剤（Ｑ）とを予め混合して混合物とした上で、汚泥または廃水と混合して凝結および凝集処理してフロックを形成させ、その後固液分離を行うことを目的とする処理剤（Ｚ）；
上記処理方法のうち、凝結および凝集性能（例えばフロック粒径の増大および脱水ケーキの低含水率化）発揮の観点から好ましいのは、（１）の方法である。
【００８９】
（１）の方法において、有機凝結剤（Ｐ）を汚泥または廃水に添加する方法としては、均一混合の観点から、水で希釈する方が好ましいが、（Ｐ）をそのまま廃水に添加して撹拌、混合してもよい。（Ｐ）を希釈水溶液として用いる場合の、（Ａ）と（Ｂ）との合計の濃度は好ましくは０．０１〜５重量％、さらに好ましくは０．１〜１重量％である。
【００９０】
（１）の方法において（Ｑ）を、本発明の有機凝結剤（Ｐ）で処理後の汚泥または廃水に添加する方法としては、とくに限定はなく、（Ｑ）をそのまま該汚泥または廃水に添加してもよいが、均一混合の観点から好ましいのは（Ｑ）を水溶液にした後に該汚泥または廃水に添加する方法である。（Ｑ）を水溶液として用いる場合の（Ｑ）の濃度は好ましくは０．０５〜１重量％、さらに好ましくは０．１〜０．５重量％である。
【００９１】
また、（２）の方法における本発明の凝結および凝集処理剤（Ｚ）の汚泥または廃水への添加方法としては、とくに限定はなく、（Ｚ）をそのまま廃水に添加してもよいが、均一混合の観点から好ましいのは（Ｚ）を水溶液にした後に汚泥または廃水に添加する方法である。（Ｚ）を水溶液として用いる場合は、その濃度［（Ａ）と（Ｂ）と（Ｑ）との合計］は好ましくは０．０５〜３重量％、さらに好ましくは０．１〜１重量％である。
【００９２】
上記（１）、（２）のいずれにおいても（Ｐ）と（Ｑ）の合計重量に基づく（Ｐ）の割合は、凝結および凝集処理剤（Ｚ）の凝結性能および凝集性能の観点から好ましくは０．１〜８０％、さらに好ましくは、１〜７０％、とくに好ましくは５〜６０％、最も好ましくは１０〜５０％である。
【００９３】
本発明の凝結および凝集処理剤（Ｚ）の使用量［固形分］は、汚泥または廃水の種類、懸濁粒子の含有量、凝結および凝集処理剤（Ｚ）の分子量等により異なるが、とくに限定はなく、汚泥または廃水中のＴＳに基づいて、通常０．０１〜１０％、凝集性能の観点から好ましい下限は０．１％、さらに好ましくは０．５％、とくに好ましくは１％、処理効率の観点から好ましい上限は５％、さらに好ましくは３％、とくに好ましくは２％である。
【００９４】
本発明の凝結および凝集処理剤（Ｚ）は必要に応じ、本発明の効果を阻害しない範囲で、消泡剤、キレート化剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤および防腐剤からなる群から選ばれる添加剤を併用することができる。
【００９５】
消泡剤としては、シリコーン系（例えばＭｎ１００〜１００，０００のジメチルポリシロキサン）、鉱物油（例えばスピンドル油およびケロシン）、Ｃ１２〜２２の金属石ケン（例えばステアリン酸カルシウム）；キレート化剤としては、Ｃ６〜１２のアミノカルボン酸（例えばエチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニトリロトリ酢酸およびトリエチレンテトラミンヘキサ酢酸）、多価カルボン酸〔例えばマレイン酸、ポリアクリル酸（Ｍｎ１，０００〜１０，０００）およびイソアミレン−マレイン酸共重合体（Ｍｎ１，０００〜１０，０００）〕、Ｃ３〜１０のヒドロキシカルボン酸（例えばクエン酸、グルコン酸、乳酸およびリンゴ酸）、縮合リン酸（例えばトリポリリン酸およびトリメタリン酸）およびこれらの塩〔例えばアルカリ金属（例えばナトリウムおよびカリウム）塩、アルカリ土類金属（例えばカルシウムおよびマグネシウム）塩、アンモニウム塩、Ｃ１〜２０のアルキルアミン（例えばメチルアミン、エチルアミンおよびオクチルアミン）塩およびＣ２〜１２のアルカノールアミン（例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン）塩〕；
【００９６】
ｐＨ調整剤としては、苛性アルカリ（例えば苛性ソーダ）、アミン（例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン）、無機酸（塩）［例えば無機酸（例えば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、スルファミン酸および炭酸）、およびこれらの金属（例えばアルカリ金属およびアルカリ土類金属）塩（例えば炭酸ソーダ、炭酸カリウム、硫酸ソーダ、硫酸水素ナトリウムおよびリン酸１ナトリウム）およびアンモニウム塩（例えば炭酸アンモニウムおよび硫酸アンモニウム）］、有機酸（塩）［例えば有機酸（例えばカルボン酸、スルホン酸およびフェノール）、およびこれらの金属（上記に同じ）塩（例えば酢酸ソーダおよび乳酸ソーダ）およびアンモニウム塩（例えば酢酸アンモニウムおよび乳酸アンモニウム）］；
【００９７】
界面活性剤としては、米国特許第４３３１４４７号明細書記載の界面活性剤、例えばポリオキシエチレンノニルフェノールエーテルおよびジオクチルスルホコハク酸ソーダ］；ブロッキング防止剤としては、ポリエーテル変性シリコーンオイル、例えば、ポリエチレンオキシド変性シリコーンおよびポリエチレンオキシド・ポリプロピレンオキシド変性シリコーン；
【００９８】
酸化防止剤としては、フェノール化合物［例えばハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、カテコール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）および２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）］、含硫化合物〔例えばチオ尿素、テトラメチルチウラムジサルファイド、ジメチルジチオカルバミン酸およびその塩［例えば金属（上記に同じ）塩およびアンモニウム塩］、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、２−メルカプトベンゾチアゾールおよびその塩（上記に同じ）、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＬＴＤＰ）およびジステアリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）〕、含リン化合物［例えばトリフェニルホスファイト、トリエチルホスファイト、亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム、トリフェニルホスファイト（ＴＰＰ）およびトリイソデシルホスファイト（ＴＤＰ）］および含窒素化合物［アミン（例えばオクチル化ジフェニルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ｐ−アミノフェノールおよびＮ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン）、尿素、グアニジン、およびグアニジンの上記無機酸塩］；
【００９９】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系（例えば２−ヒドロキシベンゾフェノンおよび２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン）、サリチレート系（例えばフェニルサリチレートおよび２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート）、ベンゾトリアゾール系［例えば（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールおよび（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール］およびアクリル系［例えばエチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートおよびメチル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジル）アクリレート］；
防腐剤としては、例えば安息香酸、パラオキシ安息香酸エステルおよびソルビン酸が挙げられる。
【０１００】
これらの添加剤は、有機凝結剤（Ｐ）および／または高分子凝集剤（Ｑ）のいずれに含有させてもよいし、有機凝結剤（Ｐ）と高分子凝集剤（Ｑ）を混合して凝結および凝集処理剤（Ｚ）とした後に添加して含有させてもよい。また、ブロッキング防止剤を除く添加剤については、本発明の効果を阻害することがなければ（Ａ）および／または（Ｄ）の重合前のモノマー水溶液中に予め含有させてもよい。
上記添加剤全体の使用量は、添加剤を有機凝結剤（Ｐ）および／または（Ｑ）あるいは（Ｚ）に含有させる場合は、有機凝結剤（Ｐ）および／または（Ｑ）の重量あるいは（Ｚ）の重量に基づいて、またモノマー水溶液中に予め含有させる場合は、モノマー重量に基づいて、通常３０％以下、本発明の効果（凝結性能または凝集性能）の観点から好ましくは０〜１０％である。
各添加剤の使用量については、上記と同様の重量に基づいて、消泡剤は通常５％以下、好ましくは１〜３％、キレート化剤は通常３０％以下、好ましくは２〜１０％、ｐＨ調整剤は通常１０％以下、好ましくは１〜５％、界面活性剤およびブロッキング防止剤はそれぞれ通常５％以下、好ましくは１〜３％、酸化防止剤、紫外線吸収剤および防腐剤はそれぞれ通常５％以下、好ましくは０．１〜２％である。
【０１０１】
本発明の凝結および凝集処理剤（Ｚ）の形態は、粉末状（例えば破砕状、真球状および葡萄房状）、フィルム状、水溶液状、ｗ／ｏエマルション状および懸濁液状等公知の任意形態でよい。
【０１０２】
また、上記凝結および凝集処理剤（Ｚ）の処理方法により形成されたフロック状の汚泥または廃水の脱水方法（固液分離法）としては、例えば重力沈降、膜ろ過、カラムろ過、加圧浮上、および濃縮装置（例えばシックナー）および脱水装置（例えば遠心脱水機、ベルトプレス脱水機、フィルタープレス脱水機、スクリュープレス脱水機およびキャピラリー脱水機）を用いる方法が挙げられる。これらのうち本発明の高分子凝集剤の特異的な凝集性能である高フロック強度の観点から好ましいのは、脱水装置、とくに遠心脱水機、ベルトプレス脱水機、スクリュープレス脱水機およびフィルタープレス脱水機を用いる方法である。
【０１０３】
本発明の有機凝結剤（Ｐ）または凝結および凝集処理剤（Ｚ）のその他の用途としては、例えば掘削・泥水処理用凝集剤、製紙用薬剤（例えば製紙工業用地合形成助剤、濾水歩留向上剤、濾水性向上剤および紙力増強剤）、原油増産用添加剤（原油の二、三次回収用添加剤）、分散剤、スケール防止剤、凝結剤、脱色剤、増粘剤、帯電防止剤および繊維用処理剤が挙げられ、これらのうち好ましいのは掘削・泥水処理用凝集剤、製紙用薬剤および原油増産用添加剤である。
【実施例】
【０１０４】
以下実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の部は重量部、％は重量％を表す。固有粘度［η］（ｄｌ／ｇ）は１Ｎ−ＮａＮＯ3水溶液中、３０℃で測定した値である。なお、汚泥または廃水中のＴＳ（蒸発残留物重量）、有機分（強熱減量）は、下水道試験方法（日本下水道協会、１９８４年度版）記載の分析方法に準じて行った。
【０１０５】
実施例および比較例に使用した原料の組成、記号等は次のとおりである。
（１）水溶性カチオン性モノマー
（ａ１−１）：アミノエチルメタクリレートメタンスルホン酸塩の８０％水溶液
（ａ１−２）：アミノエチルメタクリレート塩酸塩の８０％水溶液
（ａ１−３）：アミノエチルメタクリレート硫酸塩の８０％水溶液
（ａ２−１）：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートのメチルクロライド塩
の７８．３％水溶液
（ａ２−２）：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートのメチルクロライド塩
の８０％水溶液
（２）（ａ１）、（ａ２）以外の水溶性モノマー
（ａ３−１）：アクリルアミドの５０％水溶液
（ａ４−１）：アクリル酸の８０％水溶液
（３）ラジカル重合開始剤（ｄ）
（ｄ−１）  ：アゾビスアミジノプロパン塩酸塩［和光純薬工業（株）製、
「Ｖ−５０」、１０時間半減期温度：５６℃］の１０％水溶液
（ｄ−２）  ：過酸化水素の１％の水溶液
（ｄ−３）  ：アスコルビン酸の１％水溶液
（ｄ−４）  ：硫酸鉄（ＩＩ）の１％水溶液
（４）連鎖移動剤（ｅ）
（ｅ）  ：次亜リン酸ナトリウムの１０％水溶液
【０１０６】
実施例中の有機凝結剤（Ｐ）、汚泥または廃水用の凝結および凝集処理剤（Ｚ）の評価は以下の方法に従った。
【０１０７】
評価［１］〔有機凝結剤（Ｐ）の評価方法〕
（１）上澄み液清澄度（％）
ジャーテスター［型式「ＪＭＤ−６ＨＳ−Ａ」、宮本理研工業（株）製、以下同じ。］に板状の塩ビ製撹拌羽根（ヨコ５ｃｍ、高さ２ｃｍ、厚さ０．２ｃｍ）２枚を十字（半径２．５ｃｍ）になるように上下に連続して取り付けた撹拌装置を組み立てる。次に、５００ｍｌのビーカーに廃水２００ｇを入れ、前記撹拌装置にセットする。ジャーテスターの回転数を３００ｒｐｍにして撹拌しながら、所定量の０．２％の凝結剤水溶液を一気に添加し３０秒間撹拌する。１０分後上澄み液を分光光度計［ＵＶ−１２００、（株）島津製作所製、以下同じ。］で波長５９０ｎｍおよび７００ｎｍにおける透過率を測定し、ろ液清澄度を評価する。なお、透過率（％）は、イオン交換水の透過率を１００％とした時の値を示す。
（２）凝結性（％）
上記評価［１］（１）の評価後、測定液をビーカーに戻し、その後処理廃水を遠心分離機［形式ＬＣ０６、（株）トミー精工製］を用いて２，０００ｒｐｍにて１０分間遠心分離を行い、全廃水体積に対する、沈降スラッジ（下層）体積％を測定し凝結性を評価する。該体積％が小さいほど凝結性に優れることを示す。
（３）遠心分離後の上澄み液の脱色性（％）
上記（２）の遠心分離後の上澄み液について、分光光度計で波長４３０ｎｍおよび７００ｎｍにおける透過率を測定し脱色性を評価する。なお、透過率の数値（％）は、イオン交換水の透過率を１００％としたときの値を示す。
（４）遠心分離後の上澄み液のＣＯＤ（ｍｇ／Ｌ）
上記（２）の遠心分離後の上澄み液について、ＪＩＳ  Ｋ−０１０２に記載のＣＯＤMn分析方法に準じて測定する。
【０１０８】
評価［２］〔汚泥または廃水処理用の凝結および凝集処理剤（Ｚ）の評価方法〕
（１）フロック粒径（ｍｍ）
３００ｍｌのビーカーに汚泥または廃水２００ｇを入れ、上記評価［１］（１）と同じ撹拌装置にセットする。ジャーテスターの回転数を３００ｒｐｍとし、徐々に汚泥または廃水を撹拌しながら、所定の濃度の有機凝結剤の水溶液、所定の濃度の高分子凝集剤の水溶液を所定の方法で添加し、３０秒間撹拌した後、撹拌を止め形成されたフロックの粒径（ｍｍ）を目視にて観察した。
【０１０９】
（２）スラッジ体積比率（％）
Ｔ−１１８９のナイロン製ろ布［敷島カンバス（株）製、円形状、直径９ｃｍ］、ヌッチェ漏斗、５００ｍｌのメスシリンダーをセットし、上記フロック粒径試験後の処理水全量を一度に投入してろ過する。ろ過して得られたスラッジの量を測定し、全廃水体積に対する体積比率（％）を算出しスラッジ体積比率とする。
【０１１０】
（３）ろ液ＣＯＤ（ｍｇ／Ｌ）
上記（２）のろ過後のろ液について、上記評価［１］（４）の分析方法で測定する。
（４）ろ液清澄度（％）
上記（２）のろ過後のろ液について、上記評価［１］（１）の分光光度計を用いて評価する。
（５）ケーキ含水率（％）
上記（２）で濾過して得られたスラッジの一部をスパーテルで取り出し、プレスフィルター試験機を用いて脱水する（加圧条件２ｋｇｆ／ｃｍ2、６０秒）。脱水されたケーキ約３ｇをシャーレに秤量（Ｗ３）して、循風乾燥機中で完全に水分が蒸発するまで（例えば、１０５±５℃で８時間）乾燥させた後、シャーレ上に残った乾燥ケーキの重量を（Ｗ４）として、次式からケーキ含水率を算出する。
ケーキ含水率（重量％）＝［（Ｗ３）−（Ｗ４）］×１００／（Ｗ３）
【０１１１】
＜塩（Ｂ）の製造＞
製造例１
撹拌翼付ガラス製反応槽にメタンスルホン酸７０％水溶液１，０００部を仕込んだ後、撹拌しながら、モノエタノールアミン４４５部を６０分間かけて滴下した。滴下後、槽内を減圧にし、水を留去した。反応槽からペースト状の内容物を取り出し、１００℃の循風乾燥機で６時間乾燥させ、モノエタノールアミンメタンスルホン酸塩（Ｂ−１）（白色固体、水分０．１％）１，１４５部を得た。
【０１１２】
製造例２
製造例１においてメタンスルホン酸７０％水溶液１，０００部、モノエタノールアミン４４５部に代えて、硫酸１，０００部、モノプロパノールアミン７５０部とした以外は、製造例１と同様にしてモノプロパノールアミン硫酸塩（Ｂ−２）１，７１０部を得た。
【０１１３】
比較製造例１
製造例１においてモノエタノールアミン４４５部を水酸化ナトリウム４８％水溶液６０
８部に代えた以外は、製造例１と同様にしてメタンスルホン酸ナトリウム塩（Ｂ’−１）８６０部を得た。
【０１１４】
実施例１［有機凝結剤（Ｐ−１）］
［第１工程］
容器に、表１に従って、（ａ）および緩衝剤を仕込み、水相（１）を室温（２０〜２５℃）で調製した。さらにスルファミン酸を用いて水相（１）のｐＨ（２０℃）をｐＨメーターで監視しながら３．０に調整した。別の容器に、重合開始剤（ｄ−１）、連鎖移動剤（ｅ）およびイオン交換水を表１に従って配合し、水相（２）を調製した。
該水相（１）、（２）を別々に窒素（純度９９．９９９％以上。以下同じ。）を通気して十分に窒素置換（溶存酸素濃度１００ｐｐｂ以下）した。
これらとは別に、撹拌翼を備えた温度調節可能なガラス製反応槽に、撹拌翼を３５０ｒｐｍの回転数にて撹拌しながら、水相（１）および水相（２）をスタティックミキサー経由で混合し、ポンプを用いて１２０分間かけて滴下した。滴下開始と同時に反応槽内部を７０℃維持した。反応槽を滴下終了から６時間保持し重合を完結させ、水溶性（共）重合体（Ａ−１）の水溶液を得た。
［第２工程］
重合が完結した反応槽に表１記載の重量部数の塩（ｂ−１）を加え、２５℃まで冷却しながら、３０分間撹拌し、均一に溶解させた。反応槽から取り出して、循風乾燥機で１００℃で２時間乾燥後、ジューサーミキサーで粉砕して、水溶性（共）重合体（Ａ−１）と塩（Ｂ−１）とを含有してなる有機凝結剤（Ｐ−１）を得た（収率９８％、固形分含量９０％）。
【０１１５】
実施例２〜１４、比較例１〜６
［有機凝結剤（Ｐ−２）〜（Ｐ−１４）、（ＲＰ−１）〜（ＲＰ−６）］
実施例１において、モノマー水溶液配合組成、開始剤・連鎖移動剤水溶液配合組成、追加する塩（Ｂ）を表１に基づいて代えたこと以外は実施例１と同様にして、有機凝結剤（Ｐ−２）〜（Ｐ−１４）、（ＲＰ−１）〜（ＲＰ−６）を得た。結果を表１に示す。
【０１１６】
製造例３［高分子凝集剤（Ｑ−１）］
反応容器に、表１に従って、不飽和モノマー（ａ１−１）、緩衝剤およびイオン交換水を配合したモノマー水溶液［水相（１）］を系内が均一溶液になるまで混合、撹拌した。撹拌下、モノマー水溶液のｐＨ（２０℃）をｐＨメーターで監視しながら硫酸を用いて３．０に調整した。
次に、０℃の恒温水槽中で該反応容器の溶液温度を０℃に調整し、系内を窒素で充分に置換した（気相酸素濃度約５ｐｐｍ）。その後、連鎖移動剤（ｅ）、ラジカル重合開始剤（ｄ−１）〜（ｄ−４）、およびイオン交換水を表１に基づいて配合した開始剤水溶液［水相（２）］を滴下ロートから反応容器に仕込み、溶液温度０℃で重合を開始させ、重合により発生する熱により溶液温度が上昇し、溶液温度が８０℃に達した時点で８０℃の恒温槽内に反応容器を入れて１０時間保温し重合を完結させた。なお重合中、内容物が高粘度となり撹拌が困難となったため、撹拌は途中で停止した。
その後、得られた含水ゲルを取り出し、ミートチョッパー機［型番「１２ＶＲ−４００Ｋ」、ＲＯＹＡＬ（株）製、目皿の目開き６ｍｍ］により混合、混練、さらにミンチ状に細断し、８０℃の熱風で２時間乾燥後、ジューサーミキサーで粉砕して、水溶性（共）重合体（Ｄ−１）を含有してなる性高分子凝集剤（Ｑ−１）を９９０部を得た（収率９９％、固形分含量９２％）。結果を表１に示す。
【０１１７】
製造例４〜５［高分子凝集剤（Ｑ−２）〜（Ｑ−３）］
製造例３において、モノマー水溶液配合組成、モノマー水溶液中のモノマー濃度および重合開始剤組成を表１に基づいて代えたこと以外は製造例１と同様にして、水溶性（共）重合体を含有してなる高分子凝集剤（Ｑ−２）〜（Ｑ−３）を得た（収率９８％、固形分含量９３％）。結果を表１に示す。
【０１１８】
実施例１５〜２８、比較例７〜１２［有機凝結剤（Ｐ）の性能評価］
上記得られた各有機凝結剤をそれぞれイオン交換水に溶解させて固形分含量０．２％の水溶液とした。Ｊ染物工場から採取した廃水［ｐＨ４．９、ＴＳ０．１２％  ＣＯＤMn１，０５０ｍｇ／Ｌ。以下同じ。］２００ｇずつを各５００ｍＬのビーカーに採り、上記有機凝結剤の各水溶液０．６部（このときの固形分添加量０．５０％／ＴＳ）を添加し、３００ｒｐｍで３０秒間撹拌し、廃水処理を行い、前記の評価［１］の方法で評価した。結果を表２に示す。
【０１１９】
【表１】
0006571484.tif 000002
【０１２０】
【表２】
0006571484.tif 000003
【０１２１】
表２から本発明の有機凝結剤（Ｐ）は比較のものに比べて、上澄み液清澄度、凝結性、上澄み液脱色性および上澄み液ＣＯＤのいずれにおいても優れることがわかる。
【０１２２】
実施例２９〜４４、比較例１３〜１８
［汚泥または廃水用の凝結および凝集処理剤（Ｚ−１）〜（Ｚ−１６）、（ＲＺ−１）〜（ＲＺ−６）の性能評価］
有機凝結剤（Ｐ−１）〜（Ｐ−１４）、（ＲＰ−１）〜（ＲＰ−６）および高分子凝集剤（Ｑ−１）〜（Ｑ−３）をそれぞれイオン交換水に溶解させて固形分含量０．２％の水溶液とした。Ｋ市処理場から採取した下水混合汚泥［ｐＨ７．４、ＴＳ４．０％、ＳＳ３．２％、有機分５５％、アルカリ度１，７００ｍｇ−ＣａＣＯ3／Ｌ］２００ｇずつを各５００ｍＬのビーカーに採り、上記有機凝結剤の０．２％水溶液４．０部（このときの固形分添加量０．１５％／ＴＳ）添加し、それぞれ３００ｒｐｍで３０秒間撹拌した。
さらに、実施例２９〜４２および比較例１３〜１８では、高分子凝集剤（Ｑ−２）の水溶液、実施例４３では、高分子凝集剤（Ｑ−１）の水溶液、実施例４４では、高分子凝集剤（Ｑ−３）の水溶液をそれぞれ４０部ずつ添加（このときの固形分添加量１．００％／ＴＳ）し、前記の評価［２］の方法で性能を評価した。結果を表３に示す。
【０１２３】
実施例４５［汚泥または廃水用の凝結および凝集処理剤（Ｚ−１７）の性能評価］
有機凝結剤（Ｐ−２）５０部と高分子凝集剤（Ｑ−２）５００部をビーカーに測り取り、スパチュラーを用いて１０分間よく混合し、凝結および凝集処理剤（Ｚ−１７）を得た。
次に凝結および凝集処理剤（Ｚ−１７）をイオン交換水に溶解させて固形分量０．２％の水溶液とした。実施例２９〜４４、比較例１３〜１８の手順と同様に、Ｋ市下水混合汚泥に、（Ｚ−１７）の水溶液４４部を添加（このときの固形分添加量１．１５％／ＴＳ）し、前記の評価［２］の方法で性能を評価した。結果を表３に示す。
【０１２４】
【表３】
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【０１２５】
表３から、本発明の汚泥または廃水用の凝結および凝集処理剤（Ｚ）は比較のものと比べ、フロック粒径、ろ液のＣＯＤおよび清澄度において優れ、しかもスラッジ体積率が少なく、ケーキ含水率が低いことから、凝結および凝集性能に優れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１２６】
本発明の有機凝結剤（Ｐ）、汚泥または廃水処理用の凝結および凝集処理剤（Ｚ）は、汚泥脱水処理用、製紙工場廃水等の廃水のＣＯＤ低減処理用や、着色成分の脱色用に用いられる他、染料固着剤、製紙用薬剤（例えば製紙工業用地合形成助剤、濾水歩留向上剤、濾水性向上剤および紙力増強剤）等の幅広い用途に用いることができることから、極めて有用である。