(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される組成を有し、
Ｃａ１−ｗ−ｘＬａｗＡｘＦｅｚＣｏｍＯ１９・・・（１）
前記式（１）中、ｗ、ｘ、ｚおよびｍは、下記式（２）、（３）、（４）および（５）を満たし、
０．３０≦ｗ≦０．５０  （２）
０．０８≦ｘ≦０．２０  （３）
８．５５≦ｚ≦１０．００  （４）
０．２０≦ｍ≦０．４０  （５）
ＡはＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素であり、
さらにＣｒをＣｒ２Ｏ３換算で０．０５８質量％〜０．１３２質量％含むフェライト焼結磁石であって、
前記フェライト焼結磁石中のｚとｍの合計量ｙ１をＹ軸に表し、
前記フェライト焼結磁石中のＣｒ２Ｏ３の含有量ｘ１質量％をＸ軸に表したときに、
ｘ１とｙ１の関係が、前記Ｘ軸およびＹ軸を持つＸ−Ｙ座標における６つの点ａ１（０．０５８，１０．２５）、ｂ１（０．１１９，１０．２５）、ｃ１（０．１３２，９．３０）、ｄ１（０．１１９，９．３０）、ｅ１（０．１００，８．７５）およびｆ１（０．０５８，８．７５）で囲まれる範囲内にあることを特徴とするフェライト焼結磁石。
【請求項２】
ｘ１とｙ１の関係が、前記Ｘ軸およびＹ軸を持つＸ−Ｙ座標における４つの点ａ３（０．０５８，１０．２５）、ｂ３（０．１００，１０．２５）、ｃ３（０．１００，８．９５）およびｄ３（０．０５８，８．９５）で囲まれる範囲内にある請求項１に記載のフェライト焼結磁石。
【請求項３】
ｗ／ｍが０．９８〜２．００である請求項１または２に記載のフェライト焼結磁石。
【請求項４】
さらにＳｉをＳｉＯ２換算で０．５５質量％〜１．１２質量％含む請求項１〜３のいずれかに記載のフェライト焼結磁石。
【請求項５】
さらにＳを０ｐｐｍを超え、１００ｐｐｍ未満含む請求項１〜４のいずれかに記載のフェライト焼結磁石。
【請求項６】
ＡｌをＡｌ２Ｏ３換算で０．０１質量％〜０．９７質量％含む請求項１〜５のいずれかに記載のフェライト焼結磁石。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェライト焼結磁石に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化物からなる永久磁石の材料としては、六方晶系のＭ型（マグネトプランバイト型）ＳｒフェライトまたはＢａフェライトが知られている。これらのフェライトからなる磁性材料は、フェライト焼結磁石やボンド磁石の形で永久磁石として供されている。
【０００３】
近年、電子部品の小型化、高性能化に伴って、永久磁石に対しても、高い磁気特性を有することが要求されている。
【０００４】
永久磁石の磁気特性の指標としては、一般に、残留磁束密度（Ｂｒ）および保磁力（ＨｃＪ）が用いられ、これらが高いほど高い磁気特性を有していると評価される。
【０００５】
例えば、特許文献１には、Ｓｉ成分を所定量含有させることで、高いＢｒおよびＨｃＪを有するのみならず、高いＨｋ／ＨｃＪを有するフェライト磁性材料が示されている。
【０００６】
また、特許文献２には、Ｓｉ成分を所定量含有させ、さらに、Ａｌ成分およびＣｒ成分を所定量含有させることで、高いＢｒおよびＨｃＪを有するフェライト磁性材料が示されている。
【０００７】
前述のように、ＢｒおよびＨｃＪの両方を良好に得るために、主組成に添加する元素の組み合わせを種々に変える試みがなされているが、どのような添加元素の組み合わせが高い磁気特性を与えるのかは、未だ明らかではない。
【０００８】
また、永久磁石には、高いＢｒおよびＨｃＪを有することに加え、ＨｃＪに対する磁化がＢｒの９０％であるときの磁界の値（Ｈｋ）の比率、いわゆる角型比（Ｈｋ／ＨｃＪ）も高いことが好ましい。
【０００９】
しかしながら、いずれかの磁気特性が向上すると他の磁気特性が低下してしまうなど、このような３つの磁気特性を有する永久磁石を得ることは従来、決して容易なことではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開第２０１１／００４７９１号
【特許文献２】国際公開第２０１４／０２１４２６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
そこで、本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、高いＢｒおよびＨｃＪが維持され、しかも高いＨｋ／ＨｃＪを有するフェライト焼結磁石を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的を達成するため、本発明のフェライト焼結磁石は、以下の通りである。
【００１３】
［１］下記式（１）で表される組成を有し、
Ｃａ１−ｗ−ｘＬａｗＡｘＦｅｚＣｏｍＯ１９・・・（１）
前記式（１）中、ｗ、ｘ、ｚおよびｍは、下記式（２）、（３）、（４）および（５）を満たし、
０．３０≦ｗ≦０．５０  （２）
０．０８≦ｘ≦０．２０  （３）
８．５５≦ｚ≦１０．００  （４）
０．２０≦ｍ≦０．４０  （５）
ＡはＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素であり、
さらにＣｒをＣｒ２Ｏ３換算で０．０５８質量％〜０．１３２質量％含むことを特徴とするフェライト焼結磁石。
【００１４】
本発明によれば、フェライト焼結磁石に所定量のＣｒが含まれることで、ＢｒおよびＨｃＪを良好に維持しつつ、高いＨｋ／ＨｃＪを有するフェライト焼結磁石を提供できる。
【００１５】
上記［１］の具体的態様として、下記の態様が例示される。
【００１６】
［２］前記フェライト焼結磁石中のｚとｍの合計量ｙ１をＹ軸に表し、
前記フェライト焼結磁石中のＣｒ２Ｏ３の含有量ｘ１質量％をＸ軸に表したときに、
ｘ１とｙ１の関係が、前記Ｘ軸およびＹ軸を持つＸ−Ｙ座標における６つの点ａ１（０．０５８，１０．２５）、ｂ１（０．１１９，１０．２５）、ｃ１（０．１３２，９．３０）、ｄ１（０．１１９，９．３０）、ｅ１（０．１００，８．７５）およびｆ１（０．０５８，８．７５）で囲まれる範囲内にある前記［１］に記載のフェライト焼結磁石。
【００１７】
［３］ｗ／ｍが０．９８〜２．００である前記［１］または［２］に記載のフェライト焼結磁石。
【００１８】
［４］さらにＳｉをＳｉＯ２換算で０．５５質量％〜１．１２質量％含む前記［１］〜［３］のいずれかに記載のフェライト焼結磁石。
【００１９】
［５］さらにＳを０ｐｐｍを超え、１００ｐｐｍ未満含む前記［１］〜［４］のいずれかに記載のフェライト焼結磁石。
【００２０】
［６］ＡｌをＡｌ２Ｏ３換算で０．０１質量％〜０．９７質量％含む前記［１］〜［５］のいずれかに記載のフェライト焼結磁石。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係るフェライト焼結磁石を模式的に示す斜視図である。
【図２】図２（Ａ）は、Ｃｒ２Ｏ３の含有量とＢｒの関係を示すグラフであり、図２（Ｂ）は、Ｃｒ２Ｏ３の含有量とＨｃＪの関係を示すグラフであり、図２（Ｃ）は、Ｃｒ２Ｏ３の含有量とＨｋ／ＨｃＪの関係を示すグラフである。
【図３】図３（Ａ）は、Ｃｏの原子比率（ｍ）とＢｒの関係を示すグラフであり、図３（Ｂ）は、Ｃｏの原子比率（ｍ）とＨｃＪの関係を示すグラフであり、図３（Ｃ）は、Ｃｏの原子比率（ｍ）とＨｋ／ＨｃＪの関係を示すグラフである。
【図４】図４（Ａ）は、Ｌａの原子比率（ｗ）とＢｒの関係を示すグラフであり、図４（Ｂ）は、Ｌａの原子比率（ｗ）とＨｃＪの関係を示すグラフであり、図４（Ｃ）は、Ｌａの原子比率（ｗ）とＨｋ／ＨｃＪの関係を示すグラフである。
【図５】図５（Ａ）は、Ａの原子比率（ｘ）とＢｒの関係を示すグラフであり、図５（Ｂ）は、Ａの原子比率（ｘ）とＨｃＪの関係を示すグラフであり、図５（Ｃ）は、Ａの原子比率（ｘ）とＨｋ／ＨｃＪの関係を示すグラフである。
【図６】図６（Ａ）は、Ｆｅの原子比率（ｚ）とＢｒの関係を示すグラフであり、図６（Ｂ）は、Ｆｅの原子比率（ｚ）とＨｃＪの関係を示すグラフであり、図６（Ｃ）は、Ｆｅの原子比率（ｚ）とＨｋ／ＨｃＪの関係を示すグラフである。
【図７】図７（Ａ）は、ＳｉＯ２の含有量とＢｒの関係を示すグラフであり、図７（Ｂ）は、ＳｉＯ２の含有量とＨｃＪの関係を示すグラフであり、図７（Ｃ）は、ＳｉＯ２の含有量とＨｋ／ＨｃＪの関係を示すグラフである。
【図８】図８（Ａ）は、本願の実施例の各試料について、フェライト焼結磁石中のｚとｍの合計量ｙ１をＹ軸に表し、フェライト焼結磁石中のＣｒ２Ｏ３の含有量ｘ１質量％をＸ軸に表したときに、ｘ１とｙ１の関係をＸ軸およびＹ軸を持つＸ−Ｙ座標に示したグラフであり、図８（Ｂ）は、本願の実施例の各試料について、フェライト焼結磁石中のｚとｍの合計量ｙ１をＹ軸に表し、フェライト焼結磁石中のＣｒ２Ｏ３の含有量ｘ１質量％をＸ軸に表したときに、ｘ１とｙ１の関係をＸ軸およびＹ軸を持つＸ−Ｙ座標に示したグラフであり、図８（Ｃ）は、本願の実施例の各試料について、フェライト焼結磁石中のｚとｍの合計量ｙ１をＹ軸に表し、フェライト焼結磁石中のＣｒ２Ｏ３の含有量ｘ１質量％をＸ軸に表したときに、ｘ１とｙ１の関係をＸ軸およびＹ軸を持つＸ−Ｙ座標に示したグラフであり、図８（Ｄ）は、本願の実施例の各試料について、フェライト焼結磁石中のｚとｍの合計量ｙ１をＹ軸に表し、フェライト焼結磁石中のＣｒ２Ｏ３の含有量ｘ１質量％をＸ軸に表したときに、ｘ１とｙ１の関係をＸ軸およびＹ軸を持つＸ−Ｙ座標に示したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本実施形態に基づき、図面を参照しつつ詳細に説明するが、本発明は以下に説明する実施形態のみに限定されない。
【００２３】
また、以下に記載した構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のものが含まれる。さらに、以下に記載した構成要素は適宜組み合わせることが可能である。
【００２４】
フェライト焼結磁石
本実施形態に係るフェライト焼結磁石の全体構成について説明する。
【００２５】
図１は、本実施形態のフェライト焼結磁石を模式的に示す斜視図である。フェライト焼結磁石１０は、端面が円弧状になるように湾曲した形状であり、一般的には、アークセグメント形状、Ｃ形形状、瓦型形状、または弓形形状と呼ばれる形状である。フェライト焼結磁石１０は、例えばモータ用の磁石として好適に用いられる。
【００２６】
本発明の一実施形態に係るフェライト焼結磁石１０は、六方晶構造を有するフェライト相からなる主相を有するものである。
【００２７】
前記フェライト相としてはマグネトプランバイト型（Ｍ型）フェライト（以下では、「Ｍ型フェライト」とする。）が好ましい。なお、マグネトプランバイト型（Ｍ型）フェライトからなる主相を特に「Ｍ相」という。ここで「フェライト相からなる主相」とは、通常、フェライト焼結磁石は「主相（結晶粒子）」と「粒界部分」とからなるところ、この「主相」がフェライト相であることを意味する。焼結体に占める主相の割合としては、好ましくは９５体積％以上である。
【００２８】
フェライト焼結磁石は、焼結体の形態であり、結晶粒子（主相）と粒界とを含む構造を有している。この焼結体における結晶粒子の平均結晶粒径は、好ましくは２μｍ以下であり、より好ましくは０．５μｍ〜１．６μｍである。このような平均結晶粒径を有することで、高いＨｃＪが得られ易くなる。なお、ここで述べた平均結晶粒径とは、Ｍ型フェライトの焼結体における結晶粒子の、磁化困難軸（ａ軸）方向の粒子径の相加平均値のことである。フェライト磁性材料の焼結体の結晶粒径は、走査型電子顕微鏡によって測定することができる。
【００２９】
本実施形態のフェライト焼結磁石は、たとえば、下記式（１）で表される組成を有する。
Ｃａ１−ｗ−ｘＬａｗＡｘＦｅｚＣｏｍＯ１９・・・（１）
【００３０】
ここで、式（１）中、ＡはＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素である。
【００３１】
式（１）中、ｗ、ｘ、ｚおよびｍは、それぞれ、Ｌａ、Ａ、ＦｅおよびＣｏの原子比率を示しており、下記式（２）、（３）、（４）および（５）の全てを満たす。
０．３０≦ｗ≦０．５０  （２）
０．０８≦ｘ≦０．２０  （３）
８．５５≦ｚ≦１０．００  （４）
０．２０≦ｍ≦０．４０  （５）
【００３２】
また、フェライト焼結磁石は、前述した組成以外にＣｒを含む。
【００３３】
なお、酸素の組成比は、各金属元素の組成比、各元素（イオン）の価数に影響され、結晶内で電気的中性を維持するように増減する。また、後述する焼成工程の際に、焼成雰囲気を還元性雰囲気にすると酸素欠損が生じる場合もある。
【００３４】
以下、前述したフェライト焼結磁石の組成について、より詳細に説明する。
【００３５】
本実施形態のフェライト焼結磁石は、後述するように副成分としてＳｉＯ２を含んでいてもよく、他の副成分をさらに含んでいてもよい。例えば、副成分としてＣａ成分を含んでいてもよい。
【００３６】
ただし、本実施形態のフェライト焼結磁石は、前述したように主相であるフェライト相を構成する成分としてＣａを含む。したがって、副成分としてＣａを含有させた場合、例えば焼結体から分析されるＣａの量は主相および副成分の総量となる。すなわち、副成分としてＣａ成分を用いた場合には、一般式（１）におけるＣａの原子比率（１−ｗ−ｘ）は副成分をも含んだ値となる。原子比率（１−ｗ−ｘ）の範囲は、焼結後に分析された組成に基づいて特定されるものであるから、副成分としてＣａ成分を含む場合と含まない場合との両方に適用できる。
【００３７】
Ｌａの原子比率（ｗ）は、０．３０≦ｗ≦０．５０であり、この範囲であることで、良好なＢｒ、ＨｃＪおよびＨｋ／ＨｃＪが満たされる。また、異方性磁界を向上できる。上記の観点から、Ｌａの原子比率は、０．３５〜０．５であると好ましく、０．３９〜０．４５であるとより好ましい。
【００３８】
Ａで示される元素は、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素であるが、Ａは、Ｓｒ単独もしくはＢａ単独であることがより好ましい。これにより、元素の種類を減らすことができ、製造の作業負荷を減らすことができる。なお、ＳｒとＢａが両方含まれていてもよい。
【００３９】
前記フェライト焼結磁石を構成する金属元素の組成中のＡの原子比率（ｘ）は、０．０８≦ｘ≦０．２０であり、この範囲であることで、良好なＢｒ、ＨｃＪおよびＨｋ／ＨｃＪが満たされる。上記の観点から、Ａの原子比率（ｘ）は、０．１０〜０．２０であると好ましく、０．１３〜０．１８であるとより好ましい。
【００４０】
なお、ＳｒとＢａが両方含まれる場合には、その合計量が上記のＡの原子比率（ｘ）の範囲になることが好ましい。
【００４１】
Ｆｅの原子比率（ｚ）は、８．５５≦ｚ≦１０．００であり、この範囲であることで、良好なＢｒ、ＨｃＪおよびＨｋ／ＨｃＪが満たされる。上記の観点から、Ｆｅの原子比率（ｚ）は、８．７０〜１０．００であると好ましく、８．７０〜９．８５であるとより好ましく、８．７０〜９．５０であるとさらに好ましい。
【００４２】
Ｃｏの原子比率（ｍ）は、０．２０≦ｍ≦０．４０であり、この範囲であることで、良好なＢｒ、ＨｃＪおよびＨｋ／ＨｃＪが満たされる。また、異方性磁界を向上できる。上記の観点から、Ｃｏの原子比率は、０．２０〜０．３６であると好ましく、０．２２〜０．２７であるとより好ましい。
【００４３】
本実施形態のフェライト焼結磁石は、ＣｒをＣｒ２Ｏ３換算で０．０５８質量％〜０．１３２質量％含む。これにより、フェライト焼結磁石は、ＢｒおよびＨｃＪを良好に維持しつつ、高いＨｋ／ＨｃＪを得ることが可能となる。上記の観点から、Ｃｒ２Ｏ３の含有量はフェライト焼結磁石全体の０．０５８質量％〜０．１００質量％であると好ましく、０．０６２質量％〜０．０８９質量％であるとより好ましい。
【００４４】
なお、フェライト焼結磁石のＣｒまたはＳｉなどの副成分は、フェライト焼結磁石の主相と粒界のどちらにも含まれ得る。フェライト焼結磁石においては、全体のうちの副成分以外が主相である。
【００４５】
図８（Ａ）に示すように、フェライト焼結磁石中のｚとｍの合計量ｙ１をＹ軸に表し、フェライト焼結磁石中のＣｒ２Ｏ３の含有量ｘ１質量％をＸ軸に表したときに、ｘ１とｙ１の関係が、Ｘ軸およびＹ軸を持つＸ−Ｙ座標における６つの点ａ１（０．０５８，１０．２５）、ｂ１（０．１１９，１０．２５）、ｃ１（０．１３２，９．３０）、ｄ１（０．１１９，９．３０）、ｅ１（０．１００，８．７５）およびｆ１（０．０５８，８．７５）で囲まれる範囲内にあることが好ましい。これにより、フェライト焼結磁石は、ＢｒおよびＨｃＪを良好に維持しつつ、高いＨｋ／ＨｃＪを得ることが可能となる。
【００４６】
なお、フェライト焼結磁石中のｚとｍの合計量ｙ１をＹ軸に表し、フェライト焼結磁石中のＣｒ２Ｏ３の含有量ｘ１質量％をＸ軸に表したときに、ｘ１とｙ１の関係が、Ｘ軸およびＹ軸を持つＸ−Ｙ座標における１１の点ａ２（０．０５８，１０．２５）、ｂ２（０．１００，１０．２５）、ｃ２（０．１１９，１０．０５）、ｄ２（０．１３２，９．３０）、ｅ２（０．１１９，９．３０）、ｆ２（０．１００，８．９５）、ｇ２（０．０７８，８．９５）、ｈ２（０．０７８，８．７５）、ｉ２（０．０７０，８．７５）、ｊ２（０．０７０，８．９５）およびｋ２（０．０５８，８．９５）で囲まれる範囲内にあることがより好ましく（図８（Ｂ））、４つの点ａ３（０．０５８，１０．２５）、ｂ３（０．１００，１０．２５）、ｃ３（０．１００，８．９５）およびｄ３（０．０５８，８．９５）で囲まれる範囲内にあることがさらに好ましく（図８（Ｃ））、７つの点ａ４（０．０６２，１０．２５）、ｂ４（０．１００，１０．２５）、ｃ４（０．１００，９．３０）、ｄ４（０．０７８，９．３０）、ｅ４（０．０７８，８．９５）、ｆ４（０．０６２，８．９５）およびｇ４（０．０５８，９．３０）で囲まれる範囲内にあることが最も好ましい（図８（Ｄ））。
【００４７】
Ｌａの原子比率（ｗ）とＣｏの原子比率（ｍ）は、ｗ／ｍが０．９８〜２．００であることが好ましい。これにより、良好なＢｒ、ＨｃＪおよびＨｋ／ＨｃＪが得られる。上記の観点から、ｗ／ｍは１．０８〜１．７７であるとより好ましく、１．２０〜１．５６であるとさらに好ましい。
【００４８】
本実施形態のフェライト焼結磁石は、副成分として、Ｓｉを含んでいてもよい。Ｓｉは、ＳｉＯ２換算でその含有量がフェライト焼結磁石全体の０．５５質量％〜１．１２質量％であると好ましい。これにより、焼結性が良好となり、また焼結体の結晶粒径が適度に調整され、良好に磁気特性が制御されたフェライト焼結磁石となる。その結果、ＢｒおよびＨｃＪを良好に維持しつつ、高いＨｋ／ＨｃＪを得ることが可能となる。上記の観点から、Ｓｉは、ＳｉＯ２換算でその含有量がフェライト焼結磁石全体の０．５５質量％〜０．９８質量％であるとより好ましく、０．６３質量％〜０．９１質量％であるとさらに好ましい。
【００４９】
また、本実施形態のフェライト焼結磁石は、副成分としてＳ（硫黄）を含んでいてもよく、Ｓの含有量が、フェライト焼結磁石全体の０ｐｐｍを超え、１００ｐｐｍ未満であると好ましい。これにより、配管腐食を防ぎつつ、焼成温度依存性が良好になる。
【００５０】
さらに、本実施形態のフェライト焼結磁石はＡｌをＡｌ２Ｏ３換算で、その含有量がフェライト焼結磁石全体の０．０１質量％〜０．９７質量％であることが好ましい。これにより、フェライト焼結磁石のＨｃＪが向上する傾向にある。
【００５１】
なお、フェライト焼結磁石のＨｃＪを調整する方法として、Ａｌ２Ｏ３を添加する方法が挙げられる。Ａｌ２Ｏ３を添加する際は、一般的に白色粉末が用いられる。しかしフェライト焼結磁石の原料として白色粉末のＣａＣＯ３が用いられるため、ＣａＣＯ３とＡｌ２Ｏ３を取り違えて誤添加し、不良品を作る危険性がある。このため、フェライト焼結磁石に含まれるＡｌ２Ｏ３は、Ｆｅ等の他の金属元素の不純物としてフェライト焼結磁石中に含まれると誤添加の危険性を排除することができる。
【００５２】
フェライト焼結磁石は、前述した金属元素の組成、および少なくともＣｒを含む副成分を含有しているが、フェライト焼結磁石の組成は、蛍光Ｘ線定量分析によって測定することができる。また、主相の存在は、Ｘ線回折や電子線回折によって確認することができる。
【００５３】
また、副成分としては、ホウ素Ｂを例えばＢ２Ｏ３として含んでいてもよく、Ｂの含有量は、フェライト焼結磁石全体に対し、Ｂ２Ｏ３として０．５質量％以下であることが好ましい。これにより、フェライト焼結磁石を得る際の仮焼温度や焼成温度を低くすることができ、フェライト焼結磁石が生産性よく得られ、フェライト焼結磁石の飽和磁化の低下を抑えることができる。
【００５４】
さらに、本実施形態のフェライト焼結磁石は、副成分として、Ｇａ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｗ、Ｍｏ等を、酸化物の形態で含んでいてもよい。これらのフェライト焼結磁石全体における含有量は、各原子の化学量論組成の酸化物に換算して、酸化ガリウム５質量％以下、酸化マグネシウム５質量％以下、酸化銅５質量％以下、酸化マンガン５質量％以下、酸化ニッケル５質量％以下、酸化亜鉛５質量％以下、酸化インジウム３質量％以下、酸化リチウム１質量％以下、酸化チタン３質量％以下、酸化ジルコニウム３質量％以下、酸化ゲルマニウム３質量％以下、酸化スズ３質量％以下、酸化バナジウム３質量％以下、酸化ニオブ３質量％以下、酸化タンタル３質量％以下、酸化アンチモン３質量％以下、酸化砒素３質量％以下、酸化タングステン３質量％以下、酸化モリブデン３質量％以下であることが好ましい。ただし、これらを複数種類組み合わせて含む場合は、磁気特性の低下を避けるため、その合計が５質量％以下となるようにすることが望ましい。
【００５５】
アルカリ金属元素（Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ等）は、フェライト焼結磁石の原料中に含まれている場合もあり、そのように不可避的に含まれる程度であれば、フェライト焼結磁石中に含まれていてもよい。磁気特性に大きく影響しないアルカリ金属元素の含有量は、３質量％以下である。
【００５６】
フェライト焼結磁石の製造方法
次に、本発明の一実施形態としてのフェライト焼結磁石の製造方法について具体的に説明する。
【００５７】
以下の実施形態では、フェライト焼結磁石の製造方法の一例を示す。本実施形態では、フェライト焼結磁石は、配合工程、仮焼工程、粉砕工程、成形工程および焼成工程を経て製造することができる。また、粉砕工程と成形工程の間に、微粉砕スラリーの乾燥工程、混練工程が含まれる場合があり、成形工程と焼成工程の間に、脱脂工程が含まれる場合がある。各工程について、以下に説明する。
【００５８】
＜配合工程＞
配合工程では、フェライト焼結磁石の原料を配合して、原料混合物を得る。まず、フェライト焼結磁石の原料としては、これを構成する元素のうちの１種または２種以上を含む化合物（原料化合物）が挙げられる。原料化合物は、例えば粉末状のものが好適である。
【００５９】
原料化合物としては、各元素の酸化物、または焼成により酸化物となる化合物（炭酸塩、水酸化物、硝酸塩等）が挙げられる。例えばＣａＣＯ３、Ｌａ２Ｏ３、ＳｒＣＯ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏ３Ｏ４、Ｃｒ２Ｏ３およびＳｉＯ２等が例示できる。原料化合物の粉末の平均粒径は、例えば、均質な配合を可能とする観点から、０．１μｍ〜２．０μｍ程度とすることが好ましい。
【００６０】
配合は、例えば、各原料を、所望とするフェライト磁性材料の組成が得られるように秤量し、混合した後、湿式アトライタ、ボールミル等を用い、０．１時間〜２０時間程度、混合、粉砕処理することにより行うことができる。
【００６１】
なお、この配合工程においては、全ての原料を混合する必要はなく、一部を後述する仮焼後に添加するようにしてもよい。例えば、副成分であるＣｒの原料（例えばＣｒ２Ｏ３）、Ｓｉの原料（例えばＳｉＯ２）または金属元素の組成の構成元素であるＣａの原料（例えばＣａＣＯ３）は、後述する仮焼後、粉砕（特に微粉砕）工程において添加してもよいし、配合工程および粉砕工程で添加してもよい。添加の時期は、所望とする組成や磁気特性が得られ易いように調整すればよい。
【００６２】
＜仮焼工程＞
仮焼工程では、配合工程で得られた原料粉末を仮焼する。仮焼は、例えば、空気中等の酸化性雰囲気中で行うことが好ましい。仮焼の温度は、１１００°Ｃ〜１４００°Ｃの温度範囲とすることが好ましく、１１００°Ｃ〜１３００°Ｃがより好ましく、１１５０°Ｃ〜１３００°Ｃがさらに好ましい。仮焼の時間は、１秒間〜１０時間とすることができ、１秒間〜５時間であると好ましい。
【００６３】
仮焼により得られる仮焼体は、前述したような主相（Ｍ相）を７０％以上含む。仮焼体の一次粒子径は、好ましくは１０μｍ以下であり、より好ましくは５μｍ以下であり、さらに好ましくは２μｍ以下である。
【００６４】
＜粉砕工程＞
粉砕工程では、仮焼工程で顆粒状や塊状となった仮焼体を粉砕し、再び粉末状にする。これにより、後述する成形工程での成形が容易となる。この粉砕工程では、前述したように、配合工程で配合しなかった原料を添加してもよい（原料の後添加）。粉砕工程は、例えば、仮焼体を粗い粉末となるように粉砕（粗粉砕）した後、これをさらに微細に粉砕する（微粉砕）、２段階の工程で行ってもよい。
【００６５】
粗粉砕は、例えば、振動ミル等を用いて、平均粒径が０．５μｍ〜５．０μｍとなるまで行われる。微粉砕では、粗粉砕で得られた粗粉砕材を、さらに湿式アトライタ、ボールミル、ジェットミル等によって粉砕する。
【００６６】
微粉砕では、得られた微粉砕材の平均粒径が、好ましくは０．０８μｍ〜２．０μｍ、より好ましくは０．１μｍ〜１．０μｍ、さらに好ましくは０．１μｍ〜０．５μｍ程度となるように、微粉砕を行う。微粉砕材の比表面積（例えばＢＥＴ法により求められる。）は、４ｍ２／ｇ〜１２ｍ２／ｇ程度とすることが好ましい。好適な粉砕時間は、粉砕方法によって異なり、例えば湿式アトライタの場合、３０分間〜２０時間程度が好ましく、ボールミルによる湿式粉砕では１時間〜５０時間程度が好ましい。
【００６７】
粉砕工程で原料の一部を添加する場合、例えば、添加は微粉砕時において行うことができる。本実施形態では、Ｓｉ成分であるＳｉＯ２や、Ｃａ成分であるＣａＣＯ３を、微粉砕の際に添加することができるが、これらを配合工程や粗粉砕工程において添加してもよい。
【００６８】
微粉砕工程では、湿式法の場合、分散媒として水の他、トルエン、キシレン等の非水系溶媒を用いることができる。非水系溶媒を用いた方が、後述の湿式成形時において高配向性が得られる傾向がある。一方、水系溶媒を用いる場合、生産性の観点で有利である。
【００６９】
また、微粉砕工程では、焼成後に得られる焼結体の配向度を高めるため、例えば公知の多価アルコールや分散剤を添加してもよい。
【００７０】
＜成形・焼成工程＞
成形・焼成工程では、粉砕工程後に得られた粉砕材（好ましくは微粉砕材）を成形して成形体を得た後、この成形体を焼成して焼結体を得る。成形は、乾式成形、湿式成形またはＣＩＭ成形（Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  Ｍｏｌｄｉｎｇ（セラミック射出成形））のいずれの方法でも行うことができるが、好ましくは、ＣＩＭ成形または湿式成形であり、特に好ましくはＣＩＭ成形である。
【００７１】
乾式成形法では、例えば、乾燥した磁性粉末を加圧成形しつつ磁場を印加して成形体を形成し、その後に、成形体を焼成する。一般的に、乾式成形法では、乾燥した磁性粉末を金型内で加圧成形するので、成形工程に要する時間が短いという利点がある。
【００７２】
湿式成形法では、例えば、磁性粉末を含むスラリーを磁場印加中で加圧成形しながら液体成分を除去して成形体を形成し、その後に、成形体を焼成する。湿式成形法では、成形時の磁場により磁性粉末が配向し易く、焼結磁石の磁気特性が良好であるという利点がある。
【００７３】
また、ＣＩＭ成形法は乾燥させた磁性粉末をバインダ樹脂と共に加熱混練して、形成したペレットを、磁場が印加された金型内で射出成形して予備成形体を得て、この予備成形体を脱バインダ処理した後、焼成する方法である。
【００７４】
以下ではＣＩＭ成形と、湿式成形について詳細に説明する。
【００７５】
（ＣＩＭ成形・焼成）
ＣＩＭ成形法によってフェライト焼結磁石を得る場合には、湿式粉砕後、磁性粉末を含む微粉砕スラリーを乾燥させる。乾燥温度は、好ましくは８０°Ｃ〜５００°Ｃ、さらに好ましくは１００°Ｃ〜４００°Ｃである。また、乾燥時間は、好ましくは１秒間〜１００時間、さらに好ましくは１秒間〜５０時間である。乾燥後の磁性粉末の水分量は、好ましくは１．０質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下である。乾燥後の磁性粉末の一次粒子の平均粒径は、好ましくは０．０８μｍ〜２μｍの範囲内、さらに好ましくは０．１μｍ〜１μｍの範囲内である。
【００７６】
この乾燥後の磁性粉末を、バインダ樹脂、ワックス類、滑剤、可塑剤、昇華性化合物など（以下これらを、「有機成分」とする。）と共に混練し、ペレタイザなどで、ペレットに成形する。前記有機成分は、成形体中に好ましくは３５体積％〜６０体積％、より好ましくは４０体積％〜５５体積％含まれる。混練は、例えば、ニーダーなどで行えばよい。ペレタイザとしては、例えば、２軸１軸押出機が用いられる。また、混練およびペレット成形は、使用する有機成分の溶融温度に応じて、加熱しながら実施してもよい。
【００７７】
バインダ樹脂としては、熱可塑性樹脂などの高分子化合物が用いられ、熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、アタクチックポリプロピレン、アクリルポリマー、ポリスチレン、ポリアセタールなどが用いられる。
【００７８】
ワックス類としては、カルナバワックス、モンタンワックス、蜜蝋などの天然ワックス以外に、パラフィンワックス、ウレタン化ワックス、ポリエチレングリコールなどの合成ワックスが用いられる。
【００７９】
滑剤としては、例えば、脂肪酸エステルなどが用いられ、可塑剤としては、例えば、フタル酸エステルが用いられる。
【００８０】
バインダ樹脂の添加量は、磁性粉末１００質量％に対して、好ましくは３質量％〜２０質量％、ワックス類の添加量は、好ましくは３質量％〜２０質量％、滑剤の添加量は、好ましくは０．１質量％〜５質量％である。可塑剤の添加量は、バインダ樹脂１００質量％に対して、好ましくは０．１質量％〜５質量％である。
【００８１】
本実施形態では、たとえば、磁場射出成形装置を用いて、前記ペレットを、金型内に射出成形する。金型への射出前に、金型は閉じられ、内部にキャビティが形成され、金型には磁場が印加される。
【００８２】
なお、ペレットは、押出機の内部で、たとえば１６０°Ｃ〜２３０°Ｃに加熱溶融され、スクリューにより金型のキャビティ内に射出される。金型の温度は、２０°Ｃ〜８０°Ｃである。金型への印加磁場は８０ｋＡ／ｍ〜２０００ｋＡ／ｍ程度とすればよい。
【００８３】
次に、ＣＩＭ成形により得られた予備成形体を、大気中または窒素中において１００°Ｃ〜６００°Ｃの温度で熱処理して、脱バインダ処理を行って成形体を得る。
【００８４】
脱バインダ処理する有機成分に応じて、揮発したり分解したりする温度域の昇温速度を、例えば、０．０１°Ｃ／分〜１°Ｃ／分程度のゆっくりとした昇温速度に適宜調整して、脱バインダ処理をすることが好ましい。これにより、成形体や焼結体のワレやクラックを防ぐことができ、成形体の保形力が向上する。また、有機成分を複数種使用している場合、脱バインダ処理を複数回に分けて実施してもよい。
【００８５】
次いで焼成工程において、脱バインダ処理した成形体を、例えば、大気中で好ましくは１１００°Ｃ〜１２５０°Ｃ、より好ましくは１１６０°Ｃ〜１２３０°Ｃの温度で０．２時間〜３時間程度焼成して、本発明に係るフェライト焼結磁石を得る。上記の焼成温度および焼成温度保持時間とすることで、十分な焼結体密度を得ることができ、添加されている元素の反応が十分となり、所望の磁気特性が得られる。
【００８６】
なお、焼成工程は、前述の脱バインダ工程と連続で実施しても、一度脱バインダ処理した後に室温まで冷却してから、焼成を実施してもよい。
【００８７】
（湿式成形・焼成）
湿式成形法によってフェライト焼結磁石を得る場合は、例えば、上述した微粉砕工程を湿式で行うことでスラリーを得た後、このスラリーを所定の濃度に濃縮して、湿式成形用スラリーを得、これを用いて成形を行うことが好ましい。
【００８８】
スラリーの濃縮は、遠心分離やフィルタープレス等によって行うことができる。湿式成形用スラリーは、その全量中、微粉砕材が３０質量％〜８０質量％程度を占めるものであると好ましい。
【００８９】
スラリーにおいて、微粉砕材を分散する分散媒としては水が好ましい。この場合、スラリーには、グルコン酸、グルコン酸塩、ソルビトール等の界面活性剤を添加してもよい。また、分散媒としては非水系溶媒を使用してもよい。非水系溶媒としては、トルエンやキシレン等の有機溶媒を使用することができる。この場合には、オレイン酸等の界面活性剤を添加することが好ましい。
【００９０】
なお、湿式成形用スラリーは、微粉砕後の乾燥状態の微粉砕材に、分散媒等を添加することによって調製してもよい。
【００９１】
湿式成形では、次いで、この湿式成形用スラリーに対し、磁場中成形を行う。その場合、成形圧力は、９．８ＭＰａ〜９８ＭＰａ（０．１ｔｏｎ／ｃｍ２〜１．０ｔｏｎ／ｃｍ２）程度であると好ましく、印加磁場は４００ｋＡ／ｍ〜１６００ｋＡ／ｍ程度とすればよい。また、成形時の加圧方向と磁場印加方向は、同一方向でも直交方向でもよい。
【００９２】
湿式成形により得られた成形体の焼成は、大気中等の酸化性雰囲気中で行うことができる。焼成温度は、１０５０°Ｃ〜１２７０°Ｃであると好ましく、１０８０°Ｃ〜１２４０°Ｃであるとより好ましい。また、焼成時間（焼成温度に保持する時間）は、０．５時間〜３時間程度であると好ましい。
【００９３】
なお、前述したような湿式成形で成形体を得た場合、前記の焼成温度まで到達させる前に、例えば、室温から１００°Ｃ程度まで、０．５°Ｃ／分程度のゆっくりとした昇温速度で加熱して成形体を充分に乾燥させることで、クラックの発生を抑制することが好ましい。
【００９４】
さらに、界面活性剤（分散剤）等を添加した場合は、例えば、１００°Ｃ〜５００°Ｃ程度の温度範囲において、２．５°Ｃ／分程度の昇温速度で加熱を行うことで、これらを充分に除去する（脱脂処理）ことが好ましい。なお、これらの処理は、焼成工程の最初に行ってもよく、焼成工程よりも前に別途行っておいてもよい。
【００９５】
以上、フェライト焼結磁石の好適な製造方法について説明したが、製造方法は上記には限定されず、条件等は適宜変更することができる。
【００９６】
本発明により得られるフェライト焼結磁石は、本発明のフェライトの組成を有するものである限り、形態は限定されない。例えば、フェライト焼結磁石は、異方性を有するアークセグメント形状、平板状、円柱状等、筒状、種々の形状を有することができる。本発明のフェライト焼結磁石によれば、磁石の形状によらず高いＢｒおよびＨｃＪを維持しつつ、高いＨｋ／ＨｃＪが得られ、特にアークセグメント形状の磁石であっても、高いＢｒおよびＨｃＪを維持しつつ、高いＨｋ／ＨｃＪが得られる。
【００９７】
本実施形態におけるフェライト焼結磁石は、一般的なモータ、回転機、センサ等に使用することができる。
【００９８】
本実施形態におけるフェライト焼結磁石は、例えば、フューエルポンプ用、パワーウィンドウ用、ＡＢＳ（アンチロック・ブレーキ・システム）用、ファン用、ワイパ用、パワーステアリング用、アクティブサスペンション用、スタータ用、ドアロック用、電動ミラー用等の自動車用モータの部材として使用することができる。
【００９９】
また、ＦＤＤスピンドル用、ＶＴＲキャプスタン用、ＶＴＲ回転ヘッド用、ＶＴＲリール用、ＶＴＲローディング用、ＶＴＲカメラキャプスタン用、ＶＴＲカメラ回転ヘッド用、ＶＴＲカメラズーム用、ＶＴＲカメラフォーカス用、ラジカセ等キャプスタン用、ＣＤ／ＤＶＤ／ＭＤスピンドル用、ＣＤ／ＤＶＤ／ＭＤローディング用、ＣＤ／ＤＶＤ光ピックアップ用等のＯＡ／ＡＶ機器用モータの部材として使用することができる。
【０１００】
さらに、エアコンコンプレッサー用、冷凍庫コンプレッサー用、電動工具駆動用、ドライヤーファン用、シェーバー駆動用、電動歯ブラシ用等の家電機器用モータの部材としても使用することができる。また、ロボット軸、関節駆動用、ロボット主駆動用、工作機器テーブル駆動用、工作機器ベルト駆動用等のＦＡ機器用モータの部材としても使用することが可能である。
【０１０１】
その他の用途としては、オートバイ用発電器、スピーカ・ヘッドホン用マグネット、マグネトロン管、ＭＲＩ用磁場発生装置、ＣＤ−ＲＯＭ用クランパ、ディストリビュータ用センサ、ＡＢＳ用センサ、燃料・オイルレベルセンサ、マグネトラッチ、アイソレータ、ジェネレータ等の部材が挙げられる。あるいは、磁気記録媒体の磁性層を蒸着法またはスパッタ法等で形成する際のターゲット（ペレット）として用いることもできる。
【実施例】
【０１０２】
以下、本発明を、さらに詳細な実施例に基づき説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。
【０１０３】
実施例１
＜配合工程＞
出発原料として、ＣａＣＯ３、Ｌａ２Ｏ３、ＳｒＣＯ３、Ｆｅ２Ｏ３（不純物としてＡｌを含む）、Ｃｏ３Ｏ４を準備し、表１〜表４に記載の各試料の組成になるように秤量した。また、Ｃｒ２Ｏ３を表１〜表４に記載の各試料の組成になるように秤量した。また、Ｓｉ成分としてＳｉＯ２を前記出発原料１００質量％に対して０．３３質量％秤量した。
【０１０４】
なお、表１では、Ｃｒ２Ｏ３の含有量を変化させた試料を作製した。表２では、Ｃｏの原子比率（ｍ）を変化させた試料を作製した。表３では、Ｌａの原子比率（ｗ）を変化させた試料を作製した。表４ではＡ元素種およびＡの原子比率（ｘ）を変化させた試料を作製した。
【０１０５】
前記出発原料およびＳｉＯ２、それぞれの粉末を湿式アトライタにて混合、粉砕し、スラリー状の原料混合物を得た。
【０１０６】
＜仮焼工程＞
この原料混合物を乾燥後、大気中、１２００°Ｃで２時間保持する仮焼処理を行い、仮焼体を得た。
【０１０７】
＜粉砕工程＞
得られた仮焼体をロッドミルにて粗粉砕し、粗粉砕材を得た。焼成後のフェライト焼結磁石を構成する金属元素の比率が、表１〜表４に記載の各試料に示す値となるように、得られた粗粉砕材に対して、ＣａＣＯ３、Ｌａ２Ｏ３、ＳｒＣＯ３、Ｆｅ２Ｏ３（不純物としてＡｌを含む）、Ｃｏ３Ｏ４、ＳｉＯ２およびＣｒ２Ｏ３を、それぞれ適宜添加した。
【０１０８】
次に、湿式ボールミルにて微粉砕を２８時間行い、スラリーを得た。得られたスラリーを固形分濃度が７０〜７５質量％となるように調整して湿式成形用スラリーとした。
【０１０９】
＜成形・焼成工程＞
次に、湿式磁場成形機を使用して予備成形体を得た。成形圧力は、５０ＭＰａ、印加磁場は８００ｋＡ／ｍとした。また、成形時の加圧方向と磁場印加方向は、同一方向に設定した。湿式成形で得られた予備成形体は円板状であり、直径３０ｍｍ、高さ１５ｍｍであった。
【０１１０】
予備成形体を大気中、１１９０°Ｃ〜１２３０°Ｃで１時間保持する焼成を行い、焼結体であるフェライト焼結磁石を得た。
【０１１１】
実施例２
実施例２では、表５に示す通り、Ａ元素種としてＳｒとＢａを用い、Ｓｒの原子比率を０．０８として、Ｂａの原子比率を０．０７として、「Ａの原子比率ｘ」を０．１５（＝０．０８＋０．０７）とした以外は、実施例１と同様にしてフェライト焼結磁石を得た。
【０１１２】
実施例３
実施例３では、表６に示すとおり、Ｆｅの原子比率（ｚ）を変化させた試料を作製した以外は実施例１と同様にしてフェライト焼結磁石を得た。
【０１１３】
実施例４
実施例４は、配合工程において、出発原料およびＣｒ２Ｏ３の他に、ＳｉＯ２を準備し、ＳｉＯ２を表７に記載の各試料の組成になるように秤量し、仮焼工程において、出発原料、Ｃｒ２Ｏ３の他に、ＳｉＯ２の粉末を湿式アトライタにて混合等して、実施例１と同様にして仮焼体を得た。また、実施例４では、粉砕工程において、表７に記載の各試料に示す値となるように、得られた粗粉砕材に対して、ＣａＣＯ３、Ｌａ２Ｏ３、ＳｒＣＯ３、Ｆｅ２Ｏ３（不純物としてＡｌを含む）、Ｃｏ３Ｏ４、Ｃｒ２Ｏ３およびＳｉＯ２を、適宜添加等して実施例１と同様にしてフェライト材料粉末を得た。実施例４では、上記した工程以外は実施例１と同様にしてフェライト焼結磁石を得た。
【０１１４】
実施例５
実施例５では、表８に示す通り、Ｃｒ２Ｏ３の含有量とＦｅの原子比率（ｚ）を変化させた試料を作製した以外は実施例１と同様にしてフェライト焼結磁石を得た。
【０１１５】
実施例６
実施例６は、配合工程において、出発原料およびＣｒ２Ｏ３の他に、Ｓを準備し、Ｓを表９に記載の各試料の組成になるように秤量し、仮焼工程において、出発原料、Ｃｒ２Ｏ３の他に、Ｓの粉末を湿式アトライタにて混合等して、実施例１と同様にして仮焼体を得た。また、実施例６では、粉砕工程において、表９に記載の各試料に示す値となるように、得られた粗粉砕材に対して、ＣａＣＯ３、Ｌａ２Ｏ３、ＳｒＣＯ３、Ｆｅ２Ｏ３（不純物としてＡｌを含む）、Ｃｏ３Ｏ４、Ｃｒ２Ｏ３およびＳを、適宜添加等して実施例１と同様にしてフェライト材料粉末を得た。実施例５では、上記した工程以外は実施例１と同様にしてフェライト焼結磁石を得た。
【０１１６】
実施例７
実施例７の試料番号１７１〜１８０は、実施例１と同様にしてフェライト焼結磁石を得た。試料番号１７１〜１８０のフェライト焼結磁石に含まれるＡｌ２Ｏ３は主にＦｅ２Ｏ３の不純物に由来する。
【０１１７】
実施例７の試料番号１８１では、粉砕工程において、表１０に記載の各試料に示す値となるように、得られた粗粉砕材に対して、ＣａＣＯ３、Ｌａ２Ｏ３、ＳｒＣＯ３、Ｆｅ２Ｏ３（不純物としてＡｌを含む）、Ｃｏ３Ｏ４、Ｃｒ２Ｏ３およびＡｌ２Ｏ３を、適宜添加等して実施例１と同様にしてフェライト材料粉末を得た以外は実施例１と同様にしてフェライト焼結磁石を得た。
【０１１８】
実施例１〜実施例７の各フェライト焼結磁石について、蛍光Ｘ線定量分析を行い、各フェライト焼結磁石がそれぞれ表１〜表１０に示す組成となっていることが確認できた。Ｓの含有量は、酸素気流中燃焼‐赤外吸収法によって測定した。
【０１１９】
なお、表１〜表１０の各フェライト焼結磁石はＣａ１−ｗ−ｘＬａｗＡｘＦｅｚＣｏｍＯ１９の組成を有していた。
【０１２０】
表１の各フェライト焼結磁石は、Ａ＝Ｓｒ、ｗ＝０．３９、ｘ＝０．１４、ｚ＝９．０５、ｍ＝０．２５、ｗ／ｍ＝１．６、ＳｉＯ２＝０．７９質量％で一定であった。
【０１２１】
表２の各フェライト焼結磁石は、Ａ＝Ｓｒ、ｗ＝０．３９、ｘ＝０．１５、ｚ＝９．０５、Ｃｒ２Ｏ３＝０．０６２質量％、ＳｉＯ２＝０．７９質量％で一定であった。
【０１２２】
表３の各フェライト焼結磁石は、Ａ＝Ｓｒ、ｘ＝０．１４、ｚ＝９．０５、ｍ＝０．２５、Ｃｒ２Ｏ３＝０．０６２質量％、ＳｉＯ２＝０．７９質量％で一定であった。
【０１２３】
表４の各フェライト焼結磁石は、ｗ＝０．３９、ｚ＝９．０５、ｍ＝０．２５、ｗ／ｍ＝１．６、Ｃｒ２Ｏ３＝０．０６２質量％、ＳｉＯ２＝０．７９質量％で一定であった。
【０１２４】
表５の各フェライト焼結磁石は、ｗ＝０．３９、ｘ＝０．１５、ｚ＝９．０５、ｍ＝０．２５、ｗ／ｍ＝１．６、Ｃｒ２Ｏ３＝０．０６２質量％、ＳｉＯ２＝０．７９質量％であった。
【０１２５】
表６の各フェライト焼結磁石は、Ａ＝Ｓｒ、ｗ＝０．３９、ｘ＝０．１４、ｍ＝０．２５、ｗ／ｍ＝１．６、Ｃｒ２Ｏ３＝０．０６２質量％、ＳｉＯ２＝０．７９質量％で一定であった。
【０１２６】
表７の各フェライト焼結磁石は、Ａ＝Ｓｒ、ｗ＝０．３９、ｘ＝０．１４、ｍ＝０．２５、ｚ＝９．０５、ｗ／ｍ＝１．６、Ｃｒ２Ｏ３＝０．０６２質量％で一定であった。
【０１２７】
表８の各フェライト焼結磁石は、Ａ＝Ｓｒ、ｗ＝０．３９、ｘ＝０．１４、ｍ＝０．２５、ｗ／ｍ＝１．６、ＳｉＯ２＝０．７９質量％で一定であった。
【０１２８】
表９および表１０の各フェライト焼結磁石は、Ａ＝Ｓｒ、ｗ＝０．３９、ｘ＝０．１４、ｚ＝９．０５、ｍ＝０．２５、ｗ／ｍ＝１．６、Ｃｒ２Ｏ３＝０．０６２質量％、ＳｉＯ２＝０．７９質量％で一定であった。
【０１２９】
また、Ｘ線回折測定により、表１〜表１０の各フェライト焼結磁石の主相が六方晶構造を有するフェライト相であることを確認した。
【０１３０】
＜磁気特性（Ｂｒ、ＨｃＪ、Ｈｋ）の測定＞
実施例１〜実施例７の各フェライト焼結磁石の上下面を加工した後、２５°Ｃの大気雰囲気中にて、最大印加磁場１９８９ｋＡ／ｍのＢ−Ｈトレーサを使用して磁気特性（残留磁束密度Ｂｒ、保磁力ＨｃＪ、角形比Ｈｋ／ＨｃＪ）を測定した。実施例１〜実施例５の結果を表１〜表８に示す。また、実施例６および実施例７の結果を後述する。ここで、Ｈｋは磁気ヒステリシスループの第２象限において、磁束密度が残留磁束密度の９０％になるときの外部磁界強度である。
【０１３１】
＜配管腐食＞
実施例６では、下記の方法により、配管腐食を評価した。
実施例６の予備成形体を１００個準備し、大気雰囲気中の焼成炉で１００回繰り返し焼成した後、焼成炉の排気口の配管を目視にて確認した。表９では、配管に腐食がない場合を最も良い場合としてＡとし、腐食が若干ある場合を非常に良い場合としてＢとし、腐食がある場合を良い場合としてＣとし、腐食が多い場合を普通の場合としてＤとした。
【０１３２】
＜焼成温度依存性＞
実施例６では、下記の方法により、焼成温度依存性を評価した。
異なる焼成温度で予備成型体を大気中で焼成し、それぞれ磁気特性を測定した。それぞれのＨｃＪの差分（ΔＨｃＪ）と焼成温度の差分（ΔＴ）を除して焼成温度依存性と定義した。焼成温度依存性が小さいほど焼成温度が変化してもＨｃＪは変化しし難くなり、安定したＨｃＪを得られやすくなる。
表９では、焼成温度依存性の評価結果が最も良い場合をＡとして、非常に良い場合をＢとして、良い場合をＣとして、普通の場合をＤとした。
【０１３３】
＜誤添加危険性＞
フェライト磁石のＨｃＪを調整する方法として、Ａｌ２Ｏ３を添加する方法が挙げられる。Ａｌ２Ｏ３を添加する際は、一般的に白色粉末が用いられる。しかしフェライト磁石の原料として白色粉末のＣａＣＯ３が用いられるため、ＣａＣＯ３とＡｌ２Ｏ３を取り違えて誤添加し、不良品を作る危険性がある。このため、実施例７において、Ａｌ２Ｏ３をほとんど添加しない場合（試料番号１７２〜１８０）を誤添加の危険性が低いと判断してＡと評価し、Ａｌ２Ｏ３を添加する場合（試料番号１８１）を誤添加の危険性が高いと判断してＤと評価した。
【０１３４】
＜Ｃｒ２Ｏ３添加によるＨｃＪ調整余力＞
実施例７では、Ｃｒ２Ｏ３添加によるＨｃＪ調整余力を評価した。
表１０では、Ｃｒ２Ｏ３添加によるＨｃＪ調整余力の評価結果が最も良い場合をＡとして、非常に良い場合をＢとして、良い場合をＣとして、普通の場合をＤとした。また、Ｃｒ２Ｏ３は緑なのでＣｒ２Ｏ３を添加することで誤添加の危険性も低くなる。
【０１３５】
＜コスト＞
実施例７では、下記の方法により、コストを評価した。
Ａｌ２Ｏ３が不純物として含まれる原料の価格を基準にコスト評価を実施した。
表１０では、コストの評価結果が最も良い場合をＡとして、非常に良い場合をＢとして、良い場合をＣとして、普通の場合をＤとした。
【０１３６】
実施例１〜実施例５の各試料の組成および磁気特性を、まとめて表１〜表８および図２〜図８に示す。また、実施例６および実施例７の各試料の組成を表９および表１０に示す。
【０１３７】
実施例６の配管腐食の評価結果および焼成温度依存性の評価結果を表９に示す。
【０１３８】
実施例７の誤添加危険性の評価結果、Ｃｒ２Ｏ３添加によるＨｃＪ調整余力の評価結果およびコストの評価結果を表１０に示す。
【０１３９】
【表１】
0006583631.tif 000002
【０１４０】
【表２】
0006583631.tif 000003
【０１４１】
【表３】
0006583631.tif 000004
【０１４２】
【表４】
0006583631.tif 000005
【０１４３】
【表５】
0006583631.tif 000006
【０１４４】
【表６】
0006583631.tif 000007
【０１４５】
【表７】
0006583631.tif 000008
【０１４６】
【表８】
0006583631.tif 000009
【０１４７】
【表９】
0006583631.tif 000010
【０１４８】
【表１０】
0006583631.tif 000011
【０１４９】
表１および図２より、Ｃｒ２Ｏ３の含有量は、０．０５８質量％〜０．１３２質量％の範囲が好ましいことが確認できた。
【０１５０】
表２および図３より、Ｃｏの原子比率（ｍ）は、０．２０≦ｍ≦０．４０の範囲が好ましいことが確認できた。
【０１５１】
表３および図４より、Ｌａの原子比率（ｗ）は、０．３０≦ｗ≦０．５０の範囲が好ましいことが確認できた。
【０１５２】
表２および表３より、Ｌａ／Ｃｏ（ｗ／ｍ）は、０．９８〜２．００の範囲が好ましいことが確認できた。
【０１５３】
表４、表５および図５より、Ａ元素種がＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素である場合には、Ａの原子比率（ｘ）は、０．０８≦ｘ≦０．２０の範囲が好ましいことが確認できた。
【０１５４】
表６および図６より、Ｆｅの原子比率（ｚ）は、８．５５≦ｚ≦１０．００の範囲が好ましいことが確認できた。
【０１５５】
表７および図７より、ＳｉＯ２の含有量は、０．５５質量％〜１．１２質量％の範囲が好ましいことが確認できた。
【０１５６】
表８および図８（Ａ）に示すように、前記フェライト焼結磁石中のｚとｍの合計量（ｙ１）をＹ軸に表し、前記フェライト焼結磁石中のＣｒ２Ｏ３の含有量（ｘ１質量％）をＸ軸に表したときに、ｘ１とｙ１の関係は、前記Ｘ軸およびＹ軸を持つＸ−Ｙ座標における６つの点ａ１（０．０５８，１０．２５）、ｂ１（０．１１９，１０．２５）、ｃ１（０．１３２，９．３０）、ｄ１（０．１１９，９．３０）、ｅ１（０．１００，８．７５）およびｆ１（０．０５８，８．７５）で囲まれる範囲内にあることが好ましいことが確認できた。
【０１５７】
表９より、Ｓの含有量は、０ｐｐｍを超え１００ｐｐｍ未満の範囲が好ましいことが確認できた。なお、表９の各フェライト焼結磁石の磁気特性は、Ｂｒが４５３ｍＴ以上、ＨｃＪが４２５ｋＡ／ｍ以上、Ｈｋ／ＨｃＪは７５％以上であった。
【０１５８】
表１０より、Ａｌ２Ｏ３の含有量は、０．０１質量％〜０．９７質量％の範囲が好ましいことが確認できた。なお、表１０の各フェライト焼結磁石の磁気特性は、Ｂｒが４５３ｍＴ以上、ＨｃＪが４２５ｋＡ／ｍ以上、Ｈｋ／ＨｃＪは７５％以上であった。
【符号の説明】
【０１５９】
１０…  フェライト焼結磁石
【図１】
0006583631.tif 000012
【図２】
0006583631.tif 000013
【図３】
0006583631.tif 000014
【図４】
0006583631.tif 000015
【図５】
0006583631.tif 000016
【図６】
0006583631.tif 000017
【図７】
0006583631.tif 000018
【図８】
0006583631.tif 000019