(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アスペクト比が２．５以上の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛であって、
該３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛は、亜鉛元素に対する３価金属元素含有量が０．１５〜５モル％であり、白色度が９０以上、かつ、波長１５００ｎｍにおける粉体分光反射率が８０％以下である
ことを特徴とする３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛。
【請求項２】
前記３価金属が、アルミニウム、ガリウム及びインジウムからなる群より選択される少なくとも１つであることを特徴とする請求項１に記載の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛。
【請求項３】
前記３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛は、メジアン径が０．０５〜５μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛。
【請求項４】
前記３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛は、Ｄ９０／Ｄ１０が２．５以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛。
【請求項５】
３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛を製造する方法であって、
該製造方法は、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と３価金属の塩化物を含む混合スラリーを調製する工程（１）、および、
工程（１）で得られた混合スラリーを６０〜１００℃で加熱熟成する工程（２）を含む
ことを特徴とする３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛の製造方法。
【請求項６】
前記３価金属の塩化物は、原料酸化亜鉛粒子に対して、３価金属元素として０．１５〜５モル％となる割合で使用されることを特徴とする請求項５に記載の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛の製造方法。
【請求項７】
前記３価金属が、アルミニウム、ガリウム及びインジウムからなる群より選択される少なくとも１つであるを特徴とする請求項５又は６に記載の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛の製造方法。
【請求項８】
前記工程（１）は、酢酸亜鉛溶液に３価金属の塩化物を添加する工程を含むことを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛の製造方法。
【請求項９】
前記製造方法は、さらに工程（２）の後の混合スラリーから得られた固形分を７０℃〜１００℃未満の水で洗浄する工程（３）を含むことを特徴とする請求項５〜８のいずれかに記載の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛及びその製造方法に関する。より詳しくは、化粧料等の用途に好適に用いることができる３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、太陽光線等に含まれる赤外線から肌を守るための成分が化粧料に配合されることが多くなってきており、赤外線を吸収又は反射する成分として様々な成分が使用されている。その中の１つに酸化亜鉛があり、不定形の酸化亜鉛粒子に比べて優れた赤外線反射能を有する六角板状酸化亜鉛粒子を化粧料の成分として使用することが開示されている（特許文献１、２参照）。しかしながら、上記のような従来の六角板状酸化亜鉛は、赤外線を反射するものの、吸収は低いため赤外線遮蔽率は充分ではなかった。【０００３】
一方、酸化亜鉛に異元素ドープすることにより、導電性を付与したり、赤外線等の遮蔽能力を向上させる試みがなされており、アルミニウムをドープさせた酸化亜鉛が導電性や、赤外線等の遮蔽性に優れることが報告されている（特許文献３〜７参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１２／１４７８８６号
【特許文献２】国際公開第２０１５／１１８７７７号
【特許文献３】特開平４−２６５１４号公報
【特許文献４】特開２００３−５４９４７号公報
【特許文献５】特開２０１６−１３９５３号公報
【特許文献６】特開平６−８０４２１号公報
【特許文献７】特開平７−６９６２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のとおり、赤外線の遮蔽性に優れる材料としてアルミニウムをドープした酸化亜鉛が提案されているが、従来のアルミニウムドープ酸化亜鉛は、粉体の色が灰色や青白いため、調色が必要になる等、使用できる用途が限られていた。アルミニウムドープ酸化亜鉛を化粧料等の色合いが重要な製品にも好適に使用できるものとするためには、粉体の白色度が高いことが重要である。また化粧料用途には、使用した際の感触がよいことも求められる。従来のアルミニウムをドープした酸化亜鉛ではこれらの点で十分とはいえないことから、赤外線の遮蔽性に優れるとともに、これらの特性にも優れた酸化亜鉛が求められている。【０００６】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、赤外線の遮蔽性に優れるとともに、白色度が高く、かつ、使用した際の感触にも優れた酸化亜鉛を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、赤外線の遮蔽性に優れるとともに、白色度が高く、かつ、使用した際の感触にも優れた酸化亜鉛を得る方法について検討したところ、金属源として３価金属の塩化物を用い、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と、３価金属の塩化物を含む混合スラリーを調製した後、得られた混合スラリーを６０〜１００℃で加熱熟成すると、得られる３価金属ドープ酸化亜鉛が赤外線の吸収能力に優れたものとなり、これにより赤外線の遮蔽性に優れ、更に、白色度が高く、使用した際の感触にも優れた３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛が得られることに想到し、本発明を完成するに至った。【０００８】
すなわち本発明は、アスペクト比が２．５以上の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛であって、該３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛は、亜鉛元素に対する３価金属元素含有量が０．１５〜５モル％であり、白色度が９０以上、かつ、波長１５００ｎｍにおける粉体分光反射率が８０％以下であることを特徴とする３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛である。【０００９】
上記３価金属が、アルミニウム、ガリウム及びインジウムからなる群より選択される少なくとも１つであることが好ましい。【００１０】
上記３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛は、メジアン径が０．０５〜５μｍであることが好ましい。【００１１】
上記３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛は、Ｄ９０／Ｄ１０が２．５以下であることが好ましい。【００１２】
本発明は、３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛を製造する方法であって、該製造方法は、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と３価金属の塩化物を含む混合スラリーを調製する工程（１）、および、工程（１）で得られた混合スラリーを６０〜１００℃で加熱熟成する工程（２）を含むことを特徴とする３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛の製造方法でもある。【００１３】
上記３価金属の塩化物は、原料酸化亜鉛粒子に対して、３価金属元素として０．１５〜５モル％となる割合で使用されることが好ましい。【００１４】
上記３価金属が、アルミニウム、ガリウム及びインジウムからなる群より選択される少なくとも１つであることが好ましい。【００１５】
上記工程（１）は、酢酸亜鉛溶液に３価金属の塩化物を添加する工程を含むことが好ましい。【００１６】
上記製造方法は、さらに工程（２）の後の混合スラリーから得られた固形分を７０℃〜１００℃未満の水で洗浄する工程（３）を含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛は、赤外線の遮蔽性に優れるとともに粉体の白色度が高く、また、使用した際の感触も良好であることから、化粧料をはじめとする幅広い用途に好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】実施例１で得たアルミニウムドープ六角板状酸化亜鉛粒子の電子顕微鏡写真である。
【図２】実施例１で得たアルミニウムドープ六角板状酸化亜鉛粒子をＸ線回折装置ＵｌｔｉｍａＩＩＩ（リガク社製）で分析して得られたＸ線回折のスペクトルである。
【図３】実施例３で得たアルミニウムドープ六角板状酸化亜鉛粒子の電子顕微鏡写真である。
【図４】実施例４で得たアルミニウムドープ六角板状酸化亜鉛粒子の電子顕微鏡写真である。
【図５】比較例１で得た六角板状酸化亜鉛粒子の電子顕微鏡写真である。
【図６】比較例３で得たアルミニウムドープ六角板状酸化亜鉛粒子の電子顕微鏡写真である。
【図７】比較例４で得たアルミニウムドープ六角板状酸化亜鉛粒子の電子顕微鏡写真である。
【図８】比較例５で得たアルミニウムドープ六角板状酸化亜鉛粒子の電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の一例について具体的に説明するが、本発明は以下の記載のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲で適宜変更して適用することができる。
【００２０】
＜３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛＞
本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛は、アスペクト比が２．５以上であって、亜鉛元素に対する３価金属元素含有量が０．１５〜５モル％であり、更に白色度が９０以上、かつ、波長１５００ｎｍにおける粉体分光反射率が８０％以下であることを特徴とする。
アスペクト比が２．５以上の板状の形状であることで、形状に由来する優れたすべり性や感触を有するものとなる。３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛のアスペクト比は、２．７以上であることが好ましく、３．０以上であることがより好ましい。更に好ましくは、４．０以上であり、特に好ましくは、４．５以上、最も好ましくは、５．０以上である。アスペクト比の上限は特に制限されないが、通常、１００以下である。
【００２１】
本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛は、亜鉛元素に対する３価金属元素含有量が０．１５〜５モル％である。このような割合で３価金属元素を含むことで、３価金属をドープすることの効果を充分に発揮することができ、赤外線の遮蔽性に優れた材料となる。亜鉛元素に対する３価金属元素含有量は、０．１５〜２モル％であることがより好ましい。
【００２２】
本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛は、白色度が９０以上である。このような高い白色度を有するものであることで、化粧料等の色合いが重要な製品の原料としても好適に使用できる。白色度は、より好ましくは９２以上である。
【００２３】
本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛は、波長１５００ｎｍにおける粉体分光反射率が８０％以下である。従来の六角板状酸化亜鉛は、赤外線を反射および吸収することで遮蔽するものであるが、本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛は、従来の六角板状酸化亜鉛に比べて赤外線吸収能が高く、これにより優れた赤外線の遮蔽性を発揮するものである。したがって、赤外領域の波長である波長１５００ｎｍの光の反射率が従来の六角板状酸化亜鉛に比べて低い（＝波長１５００ｎｍの光の吸収率が高い）ことを特徴とする。
波長１５００ｎｍにおける粉体分光反射率は、好ましくは、７６％以下である。
また、波長１５００ｎｍにおける粉体分光反射率の下限は特に制限されないが、通常１０％以上である。
【００２４】
また本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛は、明度Ｌ値が９０以上であることが好ましい。より好ましくは、９２以上である。
赤色度ａ値は、−２．５〜２．５であることが好ましく、−２．０〜２．０であることがより好ましい。
黄色度ｂ値は、−２．５〜２．５であることが好ましい。
明度Ｌ値、赤色度ａ値、黄色度ｂ値がこれらの範囲であると、本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛が化粧料等の色合いが重要な製品の材料としてより好適なものとなる。
【００２５】
本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛は、メジアン径が０．０５〜５μｍであることが好ましい。このようなメジアン径であると、赤外線の遮蔽効果により優れたものとなる。３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛のメジアン径は、より好ましくは、０．０７〜４μｍであり、更に好ましくは、０．０８〜３．５μｍである。本発明におけるメジアン径は、個数基準での５０％積算粒径（Ｄ５０）であり、実施例に記載の方法で測定したものである。
【００２６】
本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛は、Ｄ９０／Ｄ１０が２．５以下であることが好ましい。このように粒度分布の狭いものであることで、品質のばらつきが少なくなり、求められる特性をより充分に発揮することができる。３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛のＤ９０／Ｄ１０は、より好ましくは、２．３以下であり、更に好ましくは、２．２以下である。
【００２７】
本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛のアスペクト比、亜鉛元素に対する３価金属元素の含有量、白色度、波長１５００ｎｍにおける粉体分光反射率、明度Ｌ値、赤色度ａ値、黄色度ｂ値およびメジアン径は、いずれも実施例に記載の方法で測定することができる。
【００２８】
本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛が含む３価金属元素としては、アルミニウム、ガリウム、インジウム等が挙げられ、これらの１種を含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。これらの３価金属の中でも、安価であるという点で、アルミニウム、ガリウムが好ましく、アルミニウムがより好ましい。
【００２９】
本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛は、必要に応じて表面処理を施したものであってもよい。表面処理としては特に限定されず、例えばシリカ層、アルミナ層、ジルコニア層、チタニア層等の無機酸化物層を形成する無機表面処理や、有機ケイ素化合物、有機アルミ化合物、有機チタン化合物、高級脂肪酸、金属石鹸、多価アルコール、アルカノールアミン等の有機表面処理が挙げられる。また、複数種の表面処理を行ったものであってもよい。
【００３０】
本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛は、赤外線の遮蔽性に優れるとともに粉体の白色度が高く、また、使用した際の感触も良好であることから、化粧料の材料として好適に用いることができる。また化粧料に使用できるものである以上、樹脂組成物や塗料等の工業用用途においても当然に使用することが可能である。
【００３１】
＜３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛の製造方法＞
本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛の製造方法は、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と３価金属の塩化物を含む混合スラリーを調製する工程（１）、および、工程（１）で得られた混合スラリーを６０〜１００℃で加熱熟成する工程（２）を含むことを特徴とする。
【００３２】
工程（１）は、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と３価金属の塩化物を含む混合スラリーが調製されることになる限り、これらを混合する順番は特に制限されず、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液を先に混合した後に３価金属の塩化物を混合してもよく、原料酸化亜鉛粒子又は酢酸亜鉛溶液のいずれかと３価金属の塩化物とを先に混合した後に原料酸化亜鉛粒子又は酢酸亜鉛溶液の残りの一方を混合してもよい。また、これら３つを同時に混合してもよい。
混合する際には、原料酸化亜鉛粒子、酢酸亜鉛溶液、３価金属の塩化物のいずれか１つの成分に対して他の成分を添加することで混合してもよく、溶媒に対してこれら３つの成分の２つ又は３つを添加することで混合してもよい。
また、混合する際には、これらの成分を一括で添加してもよく、分割して添加してもよい。
【００３３】
工程（１）は、酢酸亜鉛溶液に３価金属の塩化物を添加する工程を含むことが好ましい。このように予め酢酸亜鉛溶液に３価金属の塩化物を添加し、得られた溶液と原料酸化亜鉛粒子とを混合することで、より均一に結晶成長をさせることが可能になり、より赤外線遮蔽能力の高い３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛を得ることができると考えられる。          
【００３４】
工程（１）において、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と３価金属の塩化物を含む混合スラリーを調製するためのこれらの成分の混合は攪拌して行うことが好ましい。攪拌する方法は特に制限されない。
【００３５】
工程（１）において、原料酸化亜鉛粒子や３価金属の塩化物は、混合する際、粉末で混合してもよく、スラリーや溶液の状態にして混合してもよいが、得られる３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛の粒度分布を小さくする点から、スラリーや溶液の状態にして混合することが好ましい。
スラリーや溶液の状態にする場合に使用する溶媒は、水が好ましい。
また、原料酸化亜鉛粒子、酢酸亜鉛溶液、３価金属の塩化物の３つの成分の２つ又は３つを溶媒に対して添加することで混合する場合に使用する溶媒も、水が好ましい。
【００３６】
原料酸化亜鉛粒子や３価金属の塩化物をスラリーや溶液の状態にして混合する場合、使用する溶媒の量は特に制限されないが、原料酸化亜鉛粒子や３価金属の塩化物１ｇに対して、１〜５００ｍｌであることが好ましい。より好ましくは、５〜１００ｍｌである。
【００３７】
工程（１）において用いられる酢酸亜鉛溶液は、酢酸亜鉛を溶解した溶液であれば溶媒は特に制限されないが、水であることが好ましい。すなわち、工程（１）において酢酸亜鉛水溶液が用いられることが好ましい。
【００３８】
工程（１）において用いられる酢酸亜鉛溶液の濃度は、０．１〜４ｍｏｌ／ｌであることが好ましい。より好ましくは、０．３〜３ｍｏｌ／ｌであり、更に好ましくは、０．５〜２ｍｏｌ／ｌである。
【００３９】
工程（１）において用いられる原料酸化亜鉛粒子は、比表面積換算粒子径が０．００１〜１μｍであるものが好ましい。このような粒子径のものを用いることで、製造される３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛が赤外線の遮蔽性により優れたものとなり、化粧料等の各種用途により好適に使用できるものとなる。上記原料酸化亜鉛粒子の粒子径は、より好ましくは、０．００２〜０．１μｍである。
上記原料酸化亜鉛粒子の比表面積換算粒子径は、ＢＥＴ法によって求められる比表面積と同一の表面積を有する球の直径に相当する。すなわち、粒子径は、全自動ＢＥＴ比表面積測定装置Ｍａｃｓｏｒｂ  Ｍｏｄｅｌ  ＨＭ−１２００（Ｍｏｕｎｔｅｃｈ社製）により測定して求めた比表面積：Ｓｇと、酸化亜鉛の真比重：ρから、下記計算式により求めた値である。
原料酸化亜鉛粒子の比表面積換算粒子径（μｍ）＝［６／（Ｓｇ×ρ）］
（Ｓｇ（ｍ２／ｇ）：比表面積、ρ（ｇ／ｃｍ３）：粒子の真比重）
なお、粒子の真比重：ρは、酸化亜鉛の真比重の値である５．６を上記計算に用いた。
【００４０】
工程（１）において、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と３価金属の塩化物を含む混合スラリーを調製するために使用される酢酸亜鉛溶液の量は、原料酸化亜鉛粒子１ｍｏｌに対して酢酸亜鉛溶液に含まれる酢酸亜鉛が０．１〜３ｍｏｌとなる量であることが好ましい。このような割合で酢酸亜鉛溶液を使用することで、均一な六角形状の粒子が得られる。より好ましくは、酢酸亜鉛が０．２〜１ｍｏｌとなる量である。
【００４１】
工程（１）において、３価金属の塩化物は、原料酸化亜鉛粒子に対して、３価金属元素として０．１５〜５モル％となる割合で使用されることが好ましい。このような割合で使用されることで、酸化亜鉛により充分な量の３価金属をドープすることができる。３価金属の塩化物は、より好ましくは、原料酸化亜鉛粒子に対して、３価金属元素として０．１５〜３モル％となる割合で使用されることである。
【００４２】
工程（１）において使用される３価金属の塩化物としては、アルミニウム、ガリウム、インジウム等の塩化物が挙げられ、これらの１種を含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。これらの３価金属の中でも、安価であるという点で、アルミニウム、ガリウムが好ましく、アルミニウムがより好ましい。
【００４３】
工程（１）において調製される、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と３価金属の塩化物を含む混合スラリーにおける酢酸亜鉛の濃度は、０．１〜３ｍｏｌ／ｌであることが好ましい。より好ましくは、０．２〜１ｍｏｌ／ｌである。
【００４４】
工程（１）において、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と３価金属の塩化物を含むスラリーの混合温度は、特に制限されないが、３〜５０℃であることが好ましい。より好ましくは、１０〜４０℃である。
【００４５】
工程（１）において、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と３価金属の塩化物を含むスラリーの混合時間は特に制限されず、原料の量等に応じて適宜設定すればよいが、１〜４８０分で行うことが好ましい。より好ましくは、３０〜３６０分である。
工程（１）を、予め酢酸亜鉛溶液に３価金属の塩化物を添加し、得られた溶液と原料酸化亜鉛粒子とを混合することにより行う場合の、酢酸亜鉛溶液に３価金属の塩化物を添加した溶液と原料酸化亜鉛粒子とを混合する工程の時間も特に制限されないが、１０〜４２０分で行うことが好ましい。より好ましくは、３０〜３００分である。
【００４６】
工程（２）は、工程（１）で得られた混合スラリーを６０〜１００℃で加熱熟成する工程である。加熱熟成をすることで、粒子形状が六角板状に整った粒子を得ることができる。加熱温度は、６０〜１００℃であればよいが、７０〜１００℃であることが好ましい。より好ましくは、８０〜１００℃であり、更に好ましくは、９０〜１００℃である。なお、加熱熟成は混合スラリーを撹拌しながら行ってもよいし、静置していてもよいが、撹拌しながら行うことが好ましい。
【００４７】
工程（２）における加熱熟成の時間は特に制限されないが、３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛の収率と生産性とを考慮すると、１０〜５４０分であることが好ましい。より好ましくは、２０〜４２０分であり、更に好ましくは、３０〜３００分である。
【００４８】
工程（１）で得られた混合スラリーを６０〜１００℃で加熱熟成する際の昇温速度は、１０℃／分以下であることが好ましい。このような昇温速度とすることで、十分な結晶成長の時間を取ることができ、均一で粒径のばらつきの少ない３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛を得ることができる。より好ましくは、５℃／分以下であり、更に好ましくは、３℃／分以下である。
【００４９】
本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛の製造方法はさらに、工程（２）の後の混合スラリーから得られた固形分を７０℃〜１００℃未満の水で洗浄する工程（３）を含むことが好ましい。このような工程（３）は、工程（２）で得られた混合スラリーをろ過して得られた固形分（ケーキ）を、７０℃〜１００℃未満の水中にて撹拌する方法にて行うことができる。このような工程を行うことで、未反応の酢酸亜鉛等の余分な塩類をより充分に除去し、均一で粒径のばらつきの少ない、３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛を得ることができる。
工程（３）の温度は、７０℃〜１００℃未満であればよいが、８０℃〜１００℃未満であることが好ましい。より好ましくは、９０℃〜１００℃未満である。
【００５０】
本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛の製造方法は、工程（２）の後に（工程（２）と工程（３）の間に）、または工程（３）の後に、ろ過、洗浄（水洗）を行ってもよい。これにより、未反応の原料等の余分な塩類を除去して、得られる３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛の純度を高めることができる。また、ろ過の前に液を冷却する工程を行ってもよい。
【００５１】
工程（２）の後や工程（３）の後の洗浄、及び、工程（３）における洗浄に使用する水の量は、洗浄する固形分１００質量％に対して、１０００質量％以上であることが好ましい。これにより、固形分中に含まれる余分な塩類をより充分に除去することができる。
【００５２】
工程（３）において、時間は、固形分の量や使用する水の量に応じて適宜設定すればよいが、１０〜５４０分であることが好ましい。より好ましくは、３０〜４８０分である。
【００５３】
本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛の製造方法は、更に３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛を乾燥する工程を含んでいてもよい。
３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛を乾燥する工程の温度は、３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛が乾燥される限り特に制限されないが、１００〜２００℃であることが好ましい。より好ましくは、１１０〜１５０℃である。
また乾燥する時間も特に制限されないが、６〜２００時間であることが好ましい。より好ましくは、１２〜１７０時間である。
【００５４】
本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛の製造方法は、上記工程（１）〜（３）、洗浄工程、ろ過工程、乾燥工程以外のその他の工程を含んでいてもよい。その他の工程としては、必要に応じて行われる表面処理工程が含まれる。その他の工程は、工程（１）〜（３）のいずれの工程の前又は後に行ってもよい。
【００５５】
本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛の製造方法において、上記工程（１）〜（３）、洗浄工程、ろ過工程、乾燥工程、及び、その他の工程を行う回数は１回であってもよく、２回以上であってもよい。
【実施例】
【００５６】
本発明を詳細に説明するために以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。特に断りのない限り、「％」は「質量％（重量％）」を、「部」は「質量部（重量部）」を、それぞれ意味する。【００５７】
実施例１
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製  ＦＩＮＥＸ−５０  比表面積換算粒子径０．０２μｍ）７９．２ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製し、そこに塩化アルミニウム六水和物２．３７ｇ（原料酸化亜鉛粒子に対してＡｌ元素として１ｍｏｌ％）を添加した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と塩化アルミニウムとの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、Ａｌドープ六角板状酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−６５１０Ａ（日本電子社製）で観察し、得られた電子顕微鏡写真を図１に示した。また、得られた粒子をＸ線回折装置ＵｌｔｉｍａＩＩＩ（リガク社製）で分析し、得られたＸ線回折のスペクトルを図２に示した。また、得られた粒子の物性の評価結果を表１に示した。【００５８】
実施例２
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製  ＦＩＮＥＸ−５０  比表面積換算粒子径０．０２μｍ）７９．６ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製し、そこに塩化アルミニウム六水和物１．１９ｇ（原料酸化亜鉛粒子に対してＡｌ元素として０．５ｍｏｌ％）を添加した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と塩化アルミニウムとの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、Ａｌドープ六角板状酸化亜鉛粒子を得た。【００５９】
実施例３
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製  ＦＩＮＥＸ−５０  比表面積換算粒子径０．０２μｍ）７８．４ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製し、そこに塩化アルミニウム六水和物４．７５ｇ（原料酸化亜鉛粒子に対してＡｌ元素として２ｍｏｌ％）を添加した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と塩化アルミニウムとの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、Ａｌドープ六角板状酸化亜鉛粒子を得た。【００６０】
実施例４
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製  ＦＩＮＥＸ−５０  比表面積換算粒子径０．０２μｍ）７９．２ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た後、そこに塩化アルミニウム六水和物２．３７ｇ（原料酸化亜鉛粒子に対してＡｌ元素として１ｍｏｌ％）を添加した。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製した。上述の原料酸化亜鉛粒子と塩化アルミニウムを含むスラリーと、酢酸亜鉛水溶液とを、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と、塩化アルミニウムとの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、Ａｌドープ六角板状酸化亜鉛粒子を得た。【００６１】
実施例５原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製  ＦＩＮＥＸ−５０  比表面積換算粒子径０．０２μｍ）８０．０ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製し、そこに塩化ガリウム５.１９ｇ（原料酸化亜鉛粒子に対してＧａ元素として３ｍｏｌ％）を添加した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と、塩化ガリウムとの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、Ｇａドープ六角板状酸化亜鉛粒子を得た。【００６２】
比較例１
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製  ＦＩＮＥＸ−５０  比表面積換算粒子径０．０２μｍ）８０ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製した。上述の原料酸化亜鉛粒子のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子との混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、六角板状酸化亜鉛粒子を得た。【００６３】
比較例２
市販の導電性酸化亜鉛（ハクスイテック社製、「２３−Ｋ」）について、物性を測定した。【００６４】
比較例３
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製  ＦＩＮＥＸ−５０  比表面積換算粒子径０．０２μｍ）７９．２ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製し、原料酸化亜鉛に対してアルミニウムが１ｍｏｌ％となるように硫酸アルミニウムを３．３０ｇ添加した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と硫酸アルミニウムとの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、Ａｌドープ六角板状酸化亜鉛粒子を得た。【００６５】
比較例４
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製  ＦＩＮＥＸ−５０  比表面積換算粒子径０．０２μｍ）７９．２ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た後、原料酸化亜鉛に対してアルミニウムが１ｍｏｌ％となるように水酸化アルミニウム六水和物を０．７７ｇを添加した。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と水酸化アルミニウムとの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、Ａｌドープ六角板状酸化亜鉛粒子を得た。【００６６】
比較例５
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製  ＦＩＮＥＸ−５０  比表面積換算粒子径０．０２μｍ）７９．２ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製し、原料酸化亜鉛に対してアルミニウムが１ｍｏｌ％となるように可溶性酢酸アルミニウム六水和物を１．８９ｇ添加した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と可溶性酢酸アルミニウムとの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、Ａｌドープ六角板状酸化亜鉛粒子を得た。【００６７】
酸化亜鉛粒子の物性評価
実施例１〜４、比較例１、３〜５で製造された酸化亜鉛粒子、及び、比較例２の市販の酸化亜鉛粒子の各種物性を以下の方法で測定し、結果を表１に示した。
更に上述した実施例１に加え、実施例３、４、比較例１、３〜５で製造された酸化亜鉛粒子についても、走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−６５１０Ａ（日本電子社製）観察で得られた電子顕微鏡写真を図３〜８に示した。
＜粒子の形状＞
粒子の形状は走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−６５１０Ａ（日本電子社製）で観察して確認した。
＜アスペクト比＞
走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−６５１０Ａ（日本電子社製）で撮影した写真の２０００〜５００００倍の視野において、六角板状酸化亜鉛粒子の六角板状面が真正面を向いている粒子のその対角線径（六角板状酸化亜鉛粒子の六角板状面の３本の対角線のうちの任意の１本の対角線の長さ）で定義される粒子径（μｍ）を粒子１００個分計測した平均値をＬ、六角板状酸化亜鉛粒子の側面が真正面を向いている粒子（長方形に見える粒子）のその厚み（μｍ）（長方形の短い方の辺の長さ）を粒子１００個分計測した平均値をＴとしたとき、それらの値の比；Ｌ／Ｔとして求めた値をアスペクト比とした。
＜Ｄ１０、Ｄ５０（メジアン径）、Ｄ９０＞
走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−６５１０Ａ（日本電子社製）で撮影した写真の２０００〜５００００倍の視野での対角線径（六角板状酸化亜鉛粒子の六角板状面の３本の対角線のうちの任意の１本の対角線の長さ）で定義される粒子径（μｍ）であって、ＳＥＭ写真内で粒子１００個分の対角線径を計測し、その累積分布を算出した。
個数基準での１０％、５０％、９０％の積算粒径を各々Ｄ１０、Ｄ５０、Ｄ９０とした。
＜明度Ｌ値、赤色度ａ値、黄色度ｂ値、白色度Ｗ＞
明度Ｌ値、赤色度ａ値、黄色度ｂ値、白色度Ｗは分光色色彩計ＳＥ２０００（日本電色製）により測定した値である。丸底セルに試料を入れ、分光色色彩計に装着し、測定した。
＜１０００ｎｍ粉体分光反射率、１５００ｎｍ粉体分光反射率、２０００ｎｍ粉体分光反射率＞
１０００ｎｍ粉体分光反射率、１５００ｎｍ粉体分光反射率、２０００ｎｍ粉体分光反射率は、分光光度計（日本分光社製Ｖ−５７０型）により測定した値である。実施例および比較例で得られた粉体を専用のセルに入れ、分光光度計に装着し、波長１０００ｎｍ、波長１５００ｎｍ及び２０００ｎｍにおける粉体分光反射率を測定した。
＜３価金属元素含有量＞
３価金属元素含有量は、蛍光Ｘ線分析装置ＺＳＸＰｒｉｍｕｓＩＩ（リガク社製）により測定した値である。測定にはＥＺスキャンプログラムを用いた。亜鉛元素に対する３価金属元素のモル比を下記式から求めた。
亜鉛元素に対する３価金属元素の含有量
＝（３価金属元素含有量（ｍｏｌ））／（亜鉛元素含有量（ｍｏｌ）＋３価金属元素含有量（ｍｏｌ））×１００（％）
＜感触＞少量の粉体を肌の上に置き、指で粉体を引き伸ばした時に感じる感触において、粉体の滑り性とざらつき感を示す指標である。滑り性が良くざらつきを感じないものほど点数が高く、滑り性が悪くざらつきを感じるものほど点数が低いものとし、比較例１の粉体を基準（５点）として、各試料について、１点〜１０点の１０段階で点数をつけた。【００６８】
【表１】
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【００６９】
表１より、本発明の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛の製造方法により製造することで、赤外線の遮蔽性に優れ、白色度が高く、かつ、アスペクト比が高いため使用した際の感触にも優れた３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛が得られることが確認された。
【要約】
本発明は赤外線の遮蔽性に優れるとともに、白色度が高く、かつ、使用した際の感触にも優れた酸化亜鉛を提供する。
本発明はアスペクト比が２．５以上の３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛であって、該３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛は、亜鉛元素に対する３価金属元素含有量が０．１５〜５モル％であり、白色度が９０以上、かつ、波長１５００ｎｍにおける粉体分光反射率が８０％以下であることを特徴とする３価金属ドープ六角板状酸化亜鉛である。【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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