(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：下記一般式（Ａ１）で表される化合物、及び下記一般式（Ａ２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種と、
（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤と、
（Ｃ）成分：下記一般式（Ｃ１）で表される化合物、下記一般式（Ｃ１）で表される化合物の塩、及び下記一般式（Ｃ２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種と、
（Ｄ）成分：香料と、
ノニオン界面活性剤と、を含有し、
前記（Ｂ）成分の含有量は、繊維製品用液体洗浄剤の総質量に対して３〜２５質量％であり、
前記ノニオン界面活性剤／前記（Ｂ）成分で表される質量比は、０．５〜４である、繊維製品用液体洗浄剤。
【化１】
0006598356.tif 000013
［式（Ａ１）中、Ｘ１１〜Ｘ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はカチオン性アンモニウムを表す。Ｒ１０は、水素原子又はヒドロキシ基を表す。ｍは、０又は１を表す。式（Ａ２）中、Ｘ２１〜Ｘ２３は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はカチオン性アンモニウムを表す。Ｒ２０は、アルキル基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ヒドロキシ基又は水素原子を表す。ｎは、０〜５の整数を表す。］
【化２】
0006598356.tif 000014
［式（Ｃ１）中、Ｒ１は、炭素数７〜２７の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。Ｒ１における炭化水素基は、ヒドロキシ基及びアミノ基からなる群より選択される少なくとも１種の置換基を有していてもよく、炭素鎖中に連結基を有していてもよい。Ｒ２は、炭素数１〜２５の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。Ｒ２における炭化水素基は、置換基としてヒドロキシ基を有していてもよく、炭素鎖中に連結基を有していてもよい。Ｒ３は、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、又は、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｈで表される基（ｐは、１〜２５の整数を表す。）を表す。式（Ｃ２）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２５の直鎖状もしくは分岐鎖状の炭化水素基、又は、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−Ｈで表される基（ｑは、１〜２５の整数を表す。）を表す。Ｒ１１及びＲ１２における炭化水素基は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく、炭素鎖中に連結基を有していてもよい。Ｒ１３は、炭素数８〜２５の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。Ｒ１３における炭化水素基は、置換基を有していてもよく、炭素鎖中に連結基を有していてもよい。Ｒ１４は、水素原子、炭素数１〜３の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜３の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、又は、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｒ−Ｈで表される基（ｒは、１〜２５の整数を表す。）を表す。
Ｚ−は、対アニオンを表す。］
【請求項２】
［｛前記（Ａ）成分＋前記（Ｃ）成分｝×前記（Ｂ）成分］／前記（Ｄ）成分で表される質量比は、１０〜１００である、請求項１に記載の繊維製品用液体洗浄剤。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分／前記（Ｃ）成分で表される質量比は、５〜５０である、請求項１又は２に記載の繊維製品用液体洗浄剤。
【請求項４】
（Ｅ）成分：シリコーン化合物をさらに含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の繊維製品用液体洗浄剤。
【請求項５】
（Ｆ）成分：香料前駆体をさらに含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の繊維製品用液体洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品用液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の香りに対する関心が高まっている。例えば、洗濯時に、香料を配合した洗浄剤を用いて、衣類などの繊維製品に香りを付与（賦香）している。
特許文献１には、銅の水溶性塩、亜鉛の水溶性塩及び銀の水溶性塩からなる群より選択される少なくとも１種の水溶性金属塩と、特定のキレート剤と、特定のアミン化合物又は特定の第４級アンモニウム化合物と、香料と、を含有する、液体洗浄剤が開示されている。この液体洗浄剤においては、洗濯後の繊維製品（ポリエステル（ＰＥ）衣類）に賦香された香りの残香性の向上と、ＰＥ衣類での再汚染防止性能の向上と、が図られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−１７７５１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の液体洗浄剤を用いた場合、洗濯後の繊維製品の香りは、液体洗浄剤の香りと同じではなかった。このように、従来、洗浄の際、繊維製品に、洗浄剤の香気を維持したまま賦香させることは難しかった。
加えて、特許文献１に記載の液体洗浄剤は、特に綿繊維の製品において、再汚染が生じやすく、洗浄効果が不充分であった。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、洗浄剤の香気を維持したまま繊維製品に賦香でき、かつ、洗浄効果が高められた繊維製品用液体洗浄剤、を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決するために以下の手段を提供する。
すなわち、本発明の繊維製品用液体洗浄剤は、（Ａ）成分：下記一般式（Ａ１）で表される化合物、及び下記一般式（Ａ２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種と、（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤と、（Ｃ）成分：下記一般式（Ｃ１）で表される化合物、下記一般式（Ｃ１）で表される化合物の塩、及び下記一般式（Ｃ２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種と、（Ｄ）成分：香料と、を含有することを特徴とする。
【０００６】
【化１】
0006598356.tif 000002
［式（Ａ１）中、Ｘ１１〜Ｘ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はカチオン性アンモニウムを表す。Ｒ１０は、水素原子又はヒドロキシ基を表す。ｍは、０又は１を表す。式（Ａ２）中、Ｘ２１〜Ｘ２３は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はカチオン性アンモニウムを表す。Ｒ２０は、アルキル基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ヒドロキシ基又は水素原子を表す。ｎは、０〜５の整数を表す。］
【０００７】
【化２】
0006598356.tif 000003
［式（Ｃ１）中、Ｒ１は、炭素数７〜２７の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。Ｒ１における炭化水素基は、ヒドロキシ基及びアミノ基からなる群より選択される少なくとも１種の置換基を有していてもよく、炭素鎖中に連結基を有していてもよい。Ｒ２は、炭素数１〜２５の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。Ｒ２における炭化水素基は、置換基としてヒドロキシ基を有していてもよく、炭素鎖中に連結基を有していてもよい。Ｒ３は、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、又は、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｈで表される基（ｐは、１〜２５の整数を表す。）を表す。式（Ｃ２）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２５の直鎖状もしくは分岐鎖状の炭化水素基、又は、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−Ｈで表される基（ｑは、１〜２５の整数を表す。）を表す。Ｒ１１及びＲ１２における炭化水素基は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく、炭素鎖中に連結基を有していてもよい。Ｒ１３は、炭素数８〜２５の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。Ｒ１３における炭化水素基は、置換基を有していてもよく、炭素鎖中に連結基を有していてもよい。Ｒ１４は、水素原子、炭素数１〜３の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜３の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、又は、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｒ−Ｈで表される基（ｒは、１〜２５の整数を表す。）を表す。Ｚ−は、対アニオンを表す。］
【０００８】
本発明の繊維製品用液体洗浄剤においては、（Ｅ）成分：シリコーン化合物をさらに含有することが好ましい。
【０００９】
また、本発明の繊維製品用液体洗浄剤においては、（Ｆ）成分：香料前駆体をさらに含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の繊維製品用液体洗浄剤は、洗浄剤の香気を維持したまま繊維製品に賦香でき、かつ、洗浄効果を高められる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の繊維製品用液体洗浄剤（以下単に「液体洗浄剤」ともいう。）は、（Ａ）成分：一般式（Ａ１）で表される化合物、及び一般式（Ａ２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種と、（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤と、（Ｃ）成分：一般式（Ｃ１）で表される化合物、一般式（Ｃ１）で表される化合物の塩、及び一般式（Ｃ２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種と、（Ｄ）成分：香料と、を含有する。
本発明の液体洗浄剤は、家庭用途としても工業用途としても利用可能であり、中でも家庭用途として好適である。
洗浄対象となる被洗物の種類は、家庭における洗濯で洗浄対象とされているものと同様のものが挙げられ、例えば衣類、布巾、タオル類、シーツ等の繊維製品が挙げられる。
【００１２】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、下記一般式（Ａ１）で表される化合物（以下「（Ａ１）成分」ともいう。）、及び下記一般式（Ａ２）で表される化合物（以下「（Ａ２）成分」ともいう。）からなる群より選択される少なくとも１種である。（Ａ）成分は、水に溶解した際、解離によって分子内に−ＣＯＯ−を生じる。
本発明の液体洗浄剤においては、（Ａ）成分を含有することで、繊維製品に、洗浄剤の香気を維持したまま賦香できる効果（香気維持性能）がより高められる。
【００１３】
【化３】
0006598356.tif 000004
［式（Ａ１）中、Ｘ１１〜Ｘ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はカチオン性アンモニウムを表す。Ｒ１０は、水素原子又はヒドロキシ基を表す。ｍは、０又は１を表す。式（Ａ２）中、Ｘ２１〜Ｘ２３は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はカチオン性アンモニウムを表す。Ｒ２０は、アルキル基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ヒドロキシ基又は水素原子を表す。ｎは、０〜５の整数を表す。］
【００１４】
≪（Ａ１）成分≫
前記式（Ａ１）中、Ｘ１１〜Ｘ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はカチオン性アンモニウムを表す。
Ｘ１１〜Ｘ１４における、好ましいアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
本発明において、「アルカリ土類金属」は、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウムに加えて、ベリリウムとマグネシウムとを包含するもの（第２族元素）とする。Ｘ１１〜Ｘ１４における、好ましいアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム等が挙げられる。例えばＸ１１がカルシウムの場合、−ＣＯＯＸ１１は、−ＣＯＯ・１／２Ｃａを形成する。
Ｘ１１〜Ｘ１４における、好ましいカチオン性アンモニウムとしては、アンモニウム（ＮＨ４）、該アンモニウムの水素原子１〜３個がアルカノール基（−（ＣＨ２）ｋ−ＯＨ；ｋはメチレン基の繰り返し数を表す。）で置換されたもの（これを「アルカノールアンモニウム」という。）等が挙げられる。ｋは、好ましくは１、２又は３である。好ましいアルカノールアンモニウムとしては、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム等が挙げられる。
上記の中でも、Ｘ１１〜Ｘ１４は、香気維持性能がより向上しやすいことから、アルカリ金属、カチオン性アンモニウムが好ましく、アルカリ金属がより好ましい。
Ｘ１１〜Ｘ１４は、互いに同じであってもよく異なっていてもよい。
【００１５】
前記式（Ａ１）中、Ｒ１０は、水素原子又はヒドロキシ基を表す。
前記式（Ａ１）中、ｍは、０又は１を表し、香気維持性能がより向上しやすいことから、１が好ましい。
【００１６】
（Ａ１）成分の具体例としては、イミノジコハク酸、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸又はこれらの塩等が挙げられる。
塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩等のアルカノールアンモニウム塩等が挙げられ、アルカリ金属塩が好ましい。
【００１７】
≪（Ａ２）成分≫
前記式（Ａ２）中、Ｘ２１〜Ｘ２３は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はカチオン性アンモニウムを表す。Ｘ２１〜Ｘ２３は、前記式（Ａ１）におけるＸ１１〜Ｘ１４と同様のものが挙げられる。
中でも、Ｘ２１〜Ｘ２３は、香気維持性能がより向上しやすいことから、アルカリ金属、カチオン性アンモニウムが好ましく、アルカリ金属がより好ましい。
Ｘ２１〜Ｘ２３は、互いに同じであってもよく異なっていてもよい。
【００１８】
前記式（Ａ２）中、Ｒ２０は、アルキル基、カルボキシ基、スルホ基（−ＳＯ２（ＯＨ））、アミノ基（−ＮＨ２）、ヒドロキシ基又は水素原子を表す。
Ｒ２０におけるアルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれでもよい。該アルキル基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜１８がより好ましい。Ｒ２０におけるアルキル基は、その水素原子の一部が置換基で置換されていてもよい。この置換基としては、スルホ基（−ＳＯ２（ＯＨ））、アミノ基（−ＮＨ２）、ヒドロキシ基、ニトロ基（−ＮＯ２）等が挙げられる。
上記の中でも、Ｒ２０は、香気維持性能がより向上しやすいことから、カルボキシ基、ヒドロキシ基、水素原子が好ましく、水素原子がより好ましい。
【００１９】
前記式（Ａ２）中、ｎは、０〜５の整数を表し、香気維持性能がより向上しやすいことから、０、１又は２が好ましく、１が特に好ましい。
【００２０】
（Ａ２）成分の具体例としては、ニトリロトリ酢酸、メチルグリシンジ酢酸、ジカルボキシメチルグルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、セリン二酢酸又はこれらの塩等が挙げられ、これらの中でもメチルグリシンジ酢酸又はその塩が好ましい。
塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩等のアルカノールアンモニウム塩等が挙げられ、アルカリ金属塩が好ましい。
【００２１】
（Ａ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ａ）成分としては、上記の中でも、香気維持性能が特に向上しやすいことから、（Ａ２）成分が好ましい。
繊維製品用液体洗浄剤中の（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．２〜５質量％であり、さらに好ましくは０．３〜３質量％である。
（Ａ）成分の含有量が、前記の好ましい下限値以上であると、香気維持性能がより向上する。一方、前記の好ましい上限値を超えても、それに見合う香気維持性能の向上効果が得られにくく、経済的にも不利となる。
【００２２】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、アニオン界面活性剤であり、従来、衣料用等の洗浄剤に用いられている公知のものを用いることができる。
本発明の液体洗浄剤においては、（Ｂ）成分を含有することで、洗浄効果が発揮され、加えて、香気維持性能がより高められる。さらに、特に綿繊維に対する再汚染が抑制される。
【００２３】
（Ｂ）成分としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルケニルエーテル硫酸エステル塩、アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩；高級脂肪酸塩（石鹸）、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等が挙げられる。
これらの塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩等のアルカノールアンモニウム塩などが挙げられる。
【００２４】
（Ｂ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ｂ）成分としては、上記の中でも、本発明の効果（香気維持性能、洗浄効果）がより発揮されやすいことから、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルケニルエーテル硫酸エステル塩、アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、高級脂肪酸塩（石鹸）が好ましい。
【００２５】
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、直鎖アルキル基の炭素数８〜１６のものが好ましく、直鎖アルキル基の炭素数１０〜１４のものがより好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数１０〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドが付加されたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。
アルカンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０、好ましくは１４〜１７のアルキル基を有する２級アルカンスルホン酸塩が好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のα−スルホ脂肪酸エステル塩が好ましい。
高級脂肪酸塩としては、炭素数１０〜２０の脂肪酸塩が好ましい。
これらの中でも、（Ｂ）成分としては、再汚染防止効果が高いことから、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩及び高級脂肪酸塩からなる群より選択される少なくとも１種のアニオン界面活性剤が好ましく、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩及び高級脂肪酸塩からなる群より選択される少なくとも１種のアニオン界面活性剤がより好ましく、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩と高級脂肪酸塩との組合せが特に好ましい。
【００２６】
繊維製品用液体洗浄剤中の（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは３〜２５質量％であり、さらに好ましくは６〜２０質量％である。
（Ｂ）成分の含有量が、前記の好ましい下限値以上であると、香気維持性能及び洗浄効果がより向上する。一方、前記の好ましい上限値を超えても、それに見合う香気維持性能及び洗浄効果の向上効果が得られにくく、経済的にも不利となる。
【００２７】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、下記一般式（Ｃ１）で表される化合物、下記一般式（Ｃ１）で表される化合物の塩（以下これらをまとめて「（Ｃ１）成分」ともいう。）、及び下記一般式（Ｃ２）で表される化合物（但し、一般式（Ｃ１）で表される化合物の塩に該当するものを除く。）（以下「（Ｃ２）成分」ともいう。）からなる群より選択される少なくとも１種である。
本発明の液体洗浄剤においては、主に（Ｃ）成分を含有することで、香気維持性能が発揮される。
【００２８】
【化４】
0006598356.tif 000005
［式（Ｃ１）中、Ｒ１は、炭素数７〜２７の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。Ｒ１における炭化水素基は、ヒドロキシ基及びアミノ基からなる群より選択される少なくとも１種の置換基を有していてもよく、炭素鎖中に連結基を有していてもよい。Ｒ２は、炭素数１〜２５の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。Ｒ２における炭化水素基は、置換基としてヒドロキシ基を有していてもよく、炭素鎖中に連結基を有していてもよい。Ｒ３は、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、又は、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｈで表される基（ｐは、１〜２５の整数を表す。）を表す。式（Ｃ２）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２５の直鎖状もしくは分岐鎖状の炭化水素基、又は、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−Ｈで表される基（ｑは、１〜２５の整数を表す。）を表す。Ｒ１１及びＲ１２における炭化水素基は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく、炭素鎖中に連結基を有していてもよい。Ｒ１３は、炭素数８〜２５の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。Ｒ１３における炭化水素基は、置換基を有していてもよく、炭素鎖中に連結基を有していてもよい。Ｒ１４は、水素原子、炭素数１〜３の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜３の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、又は、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｒ−Ｈで表される基（ｒは、１〜２５の整数を表す。）を表す。Ｚ−は、対アニオンを表す。］
【００２９】
≪（Ｃ１）成分≫
前記式（Ｃ１）中、Ｒ１は、炭素数７〜２７の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。Ｒ１における炭化水素基は、飽和炭化水素基であってもよく不飽和炭化水素基であってもよい。Ｒ１における炭化水素基の炭素数は、７〜２５が好ましい。
Ｒ１における炭化水素基は、ヒドロキシ基及びアミノ基（−ＮＨ２）からなる群より選択される少なくとも１種の置換基を有していてもよく、炭素鎖中に連結基を有していてもよい。尚、Ｒ１が有していてもよい置換基又は連結基の炭素数は、Ｒ１における炭化水素基の炭素数７〜２７に含まれないものとする。
Ｒ１における該炭素鎖中に有していてもよい連結基としては、例えばアミド基（−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−）、エステル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）、エーテル基（−Ｏ−）が挙げられ、アミド基、エステル基が好ましい。
【００３０】
上記の中でも、Ｒ１は、炭素鎖中に連結基を有する、炭素数７〜２７の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基が好ましい。
好ましいＲ１としては、例えば、−Ｒ６−Ｒ７で表される基が挙げられる。
Ｒ６は、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表す。中でも、炭素数１〜４の直鎖状のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖状のアルキレン基がより好ましい。
Ｒ７は、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ８、又は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９で表される基を表す。
Ｒ８は、炭素数７〜２３の炭化水素基を表し、好ましくは炭素数７〜２１の炭化水素基を表す。Ｒ８における炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、飽和炭化水素基であっても不飽和炭化水素基であってもよい。
Ｒ９は、炭素数１１〜２３の炭化水素基を表し、好ましくは炭素数１２〜２０の炭化水素基を表す。Ｒ９における炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、飽和炭化水素基であっても不飽和炭化水素基であってもよい。
【００３１】
前記式（Ｃ１）中、Ｒ２は、炭素数１〜２５の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。Ｒ２における炭化水素基は、飽和炭化水素基であってもよく不飽和炭化水素基であってもよい。Ｒ２における炭化水素基の炭素数は、１〜２０が好ましく、炭素数１〜４がより好ましい。
Ｒ２における炭化水素基は、置換基としてヒドロキシ基を有していてもよく、炭素鎖中に連結基を有していてもよい。尚、Ｒ２が有していてもよい連結基の炭素数は、Ｒ２における炭化水素基の炭素数１〜２５に含まれないものとする。
Ｒ２における該炭素鎖中に有していてもよい連結基としては、例えばアミド基（−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−）、エステル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）、エーテル基（−Ｏ−）が挙げられる。
上記の中でも、Ｒ２は、置換基としてヒドロキシ基を有していてもよい、炭素数１〜２５の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基が好ましい。その中でも、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のヒドロキシアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がさらに好ましい。
【００３２】
前記式（Ｃ１）中、Ｒ３は、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、又は、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｈで表される基（ｐは、１〜２５の整数を表す。）を表す。
これらの中でも、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基が好ましく、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基がより好ましい。
【００３３】
（Ｃ１）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ｃ１）成分の中でも、下記一般式（Ｃ１−１）で表される化合物又はその塩が好ましい。
【００３４】
【化５】
0006598356.tif 000006
［式（Ｃ１−１）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ６は、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表す。Ｒ７は、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ８、又は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９で表される基を表す。Ｒ８は、炭素数７〜２３の炭化水素基を表す。Ｒ９は、炭素数１１〜２３の炭化水素基を表す。］
【００３５】
前記式（Ｃ１−１）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜３の直鎖状のアルキル基がさらに好ましく、メチル基が特に好ましい。
前記式（Ｃ１−１）中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９については、上述した説明と同じである。
【００３６】
（Ｃ１）成分の具体例としては、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドジアルキル３級アミン；パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドジアルカノール３級アミン；パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルジアルキル３級アミン；ラウリルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、ヤシアルキルジメチルアミン、パルミチルジメチルアミン、牛脂アルキルジメチルアミン、硬化牛脂アルキルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ステアリルジエタノールアミン、ポリオキシエチレン硬化牛脂アルキルアミン等が挙げられる。
これらの中でも、長鎖脂肪族アミドジアルキル３級アミンが好ましく、中でも、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミドとステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドとを併用することがより好ましい。
かかる併用の場合、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド／ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドの質量比は、１０／９０〜５０／５０が好ましく、２０／８０〜４０／６０がより好ましい。この質量比が前記の好ましい範囲内であると、香気維持性能がより発揮されやすくなり、また、液安定性が高まる。
【００３７】
上記の「長鎖脂肪族アミドジアルキル３級アミン」は、脂肪酸又は脂肪酸誘導体（脂肪酸低級アルキルエステルもしくは動・植物性油脂等）と、ジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンと、を縮合反応させ、その後、未反応のジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンを減圧又は窒素ブローにて留去することにより製造できる。
【００３８】
前記の脂肪酸又は脂肪酸誘導体としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸等の植物油もしくは動物油脂肪酸、又はこれらのメチルエステル、エチルエステルもしくはグリセライド等が挙げられる。これらの中でも、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸が特に好ましい。これらの脂肪酸及び脂肪酸誘導体は、１種類を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
前記のジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンとしては、ジメチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン等が挙げられ、中でも、ジメチルアミノプロピルアミンが特に好ましい。
ジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンの使用量は、脂肪酸又は脂肪酸誘導体に対して、０．９〜２．０倍モルが好ましく、１．０〜１．５倍モルがより好ましい。
縮合反応の温度条件は、通常１００〜２２０℃であり、好ましくは１５０〜２００℃である。反応温度を１００℃以上にすることで、反応速度を適度に保つことができ、２２０℃以下にすることで、得られる３級アミン化合物の着色を防止又は低減できる。
【００４０】
上記の「脂肪族エステルジアルキル３級アミン」は、脂肪酸又は脂肪酸誘導体（脂肪酸低級アルキルエステルもしくは動・植物性油脂等）と、ジアルキルアミノアルコールと、を縮合反応させ、その後、未反応のジアルキルアミノアルコールを減圧又は窒素ブローにて留去することにより製造できる。
ここでの脂肪酸又は脂肪酸誘導体としては、上述の「長鎖脂肪族アミドジアルキル３級アミン」についての説明の中で例示したものと同様のものが挙げられる。
ここでのジアルキルアミノアルコールとしては、例えば、ジステアリルアミノアルコール、ジミリスチルアミノアルコール、ジオレイルアミノアルコールが挙げられる。
ジアルキルアミノアルコールの使用量は、脂肪酸又は脂肪酸誘導体に対して、０．１〜５．０倍モルが好ましく、０．３〜３．０倍モルがより好ましく、０．９〜２．０倍モルがさらに好ましく、１．０〜１．５倍モルが特に好ましい。
縮合反応の温度条件は、通常１００〜２２０℃であり、好ましくは１２０〜１８０℃である。温度条件が前記範囲であると、適切な反応速度を維持しつつ、得られる３級アミン化合物の着色を防止又は低減できる。
【００４１】
（Ｃ１）成分についての上記以外の製造条件は、使用する原料の種類等により適宜変更すればよい。例えば、反応時の圧力は、常圧下でもよく減圧下でもよい。反応の際、窒素等の不活性ガスを吹き込んでもよい。
また、原料として脂肪酸を用いる場合は、硫酸やｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒を用いることによって；脂肪酸誘導体を用いる場合は、ナトリウムメチラート、苛性カリ又は苛性ソーダ等のアルカリ触媒を用いることによって、低い反応温度で短時間に、より効率良く反応を進行させることができる。
また、得られる３級アミン化合物が融点の高い化合物である場合には、ハンドリング性を向上させるため、反応の後、フレーク状もしくはペレット状に成形することが好ましく、又は、エタノール等の有機溶媒に溶解して液状にすることが好ましい。
【００４２】
一般式（Ｃ１）で表される化合物の塩としては、該化合物を酸で中和した酸塩等が挙げられる。中和に用いる酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、ポリアクリル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸等が挙げられる。これらの酸は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
≪（Ｃ２）成分≫
前記式（Ｃ２）中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２５の直鎖状もしくは分岐鎖状の炭化水素基、又は、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−Ｈで表される基（ｑは、１〜２５の整数を表す。）を表す。
Ｒ１１及びＲ１２における炭化水素基は、それぞれ、飽和炭化水素基であってもよく、不飽和炭化水素基であってもよい。Ｒ１１及びＲ１２における炭化水素基の炭素数は、１〜２０が好ましく、炭素数１〜４がより好ましい。
Ｒ１１及びＲ１２における炭化水素基は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく、炭素鎖中に連結基を有していてもよい。尚、Ｒ１１及びＲ１２が有していてもよい置換基又は連結基の炭素数は、Ｒ１１及びＲ１２における炭化水素基の炭素数１〜２５に含まれないものとする。該炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えばヒドロキシ基等が挙げられる。該炭素鎖中に有していてもよい連結基としては、アミド基（−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−）、エステル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）又はエーテル基（−Ｏ−）等が挙げられる。
上記の中でも、Ｒ１１及びＲ１２としては、それぞれ、水素原子、置換基を有していてもよい直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基が好ましい。その中でも、水素原子、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のヒドロキシアルキル基が好ましく、水素原子、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がより好ましく、水素原子、メチル基がさらに好ましい。
また、Ｒ１１及びＲ１２としては、それぞれ、炭素鎖中にエステル基を有する、直鎖状もしくは分岐鎖状の炭化水素基も好ましい。
【００４４】
前記式（Ｃ２）中、Ｒ１３は、炭素数８〜２５の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。Ｒ１３における炭化水素基は、飽和炭化水素基であってもよく、不飽和炭化水素基であってもよい。Ｒ１３における炭化水素基の炭素数は、１６〜２２が好ましい。
Ｒ１３における炭化水素基は、置換基を有していてもよく、炭素鎖中に連結基を有していてもよい。尚、Ｒ１３が有していてもよい置換基又は連結基の炭素数は、Ｒ１３における炭化水素基の炭素数８〜２５に含まれないものとする。該炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えばヒドロキシ基等が挙げられる。該炭素鎖中に有していてもよい連結基としては、アミド基（−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−）、エステル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）又はエーテル基（−Ｏ−）等が挙げられ、中でもエステル基が好ましい。
【００４５】
前記式（Ｃ２）中、Ｒ１４は、水素原子、炭素数１〜３の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜３の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、又は、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｒ−Ｈで表される基（ｒは、１〜２５の整数を表す。）を表す。
これらの中でも、Ｒ１４としては、水素原子、炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のヒドロキシアルキル基が好ましく、水素原子、炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がより好ましく、水素原子、メチル基がさらに好ましい。
【００４６】
前記式（Ｃ２）中、Ｚ−は、対アニオンを表す。Ｚ−の具体例としては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等のハロゲン原子イオン；一般式Ｒ１５ＳＯ４−［式中、Ｒ１５は、炭素数１〜３のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基等）であり、特に好ましくはメチル基である。］で表されるアニオン等が挙げられる。中でも、ハロゲン原子イオンが好ましく、塩素イオンがより好ましい。
【００４７】
（Ｃ２）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ｃ２）成分の具体例としては、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、セトステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド等のモノ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩；モノエステルアンモニウム塩、ジエステルアンモニウム塩、トリエステルアンモニウム塩等のエステルアンモニウム塩、又はこれらの混合物等が挙げられる。中でも、モノ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩が好ましい。
【００４８】
（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ｃ）成分としては、上記の中でも、香気維持性能がより高いことから、（Ｃ１）成分が好ましい。
繊維製品用液体洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．２〜３質量％であり、さらに好ましくは０．５〜２質量％である。
（Ｃ）成分の含有量が、前記の好ましい下限値以上であると、香気維持性能がより向上する。一方、前記の好ましい上限値を超えても、それに見合う香気維持性能が発揮されにくく、経済的にも不利となる。
【００４９】
本発明において、「（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比」とは、繊維製品用液体洗浄剤に含まれる（Ｃ）成分の含有量（質量％）に対する、（Ｂ）成分の含有量（質量％）の割合を意味する。
かかる（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下「（Ｂ）／（Ｃ）質量比」と表記する。）は、１〜１００が好ましく、５〜５０がより好ましく、１５〜３０がさらに好ましい。
（Ｂ）／（Ｃ）質量比が、前記の好ましい下限値以上であれば、香気維持性能及び洗浄効果がより向上する。一方、前記の好ましい上限値以下であれば、香気維持性能がより高められる。
【００５０】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、香料であり、従来、衣料用等の洗浄剤に用いられている公知のものを用いることができる。
（Ｄ）成分としては、例えば、香料成分を含有する香料組成物が挙げられる。
【００５１】
香料成分としては、１９９６年化学工業日報社刊、印藤元一著「合成香料  化学と商品知識」；１９６９年ＭＯＮＴＣＬＡＩＲ，Ｎ．Ｊ．刊、ＳＴＥＦＦＥＮ  ＡＲＣＴＡＮＤＥＲ著「Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ」等に記載のものが挙げられる。より具体的には、合成香料、動物もしくは植物からの天然香料、天然香料及び／又は合成香料を含む調合香料が挙げられる。
香料成分としては、例えば、脂肪族炭化水素、テルペン炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素類；脂肪族アルコール、テルペンアルコール、芳香族アルコール等のアルコール類；脂肪族エーテル、芳香族エーテル等のエーテル類；脂肪族オキシド、テルペン類のオキシド等のオキシド類；脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデヒド、脂環式アルデヒド、チオアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類；脂肪族ケトン、テルペンケトン、脂環式ケトン、脂肪族環状ケトン、非ベンゼン系芳香族ケトン、芳香族ケトン等のケトン類；アセタール類、ケタール類、フェノール類、フェノールエーテル類；脂肪酸、テルペン系カルボン酸、脂環式カルボン酸、芳香族カルボン酸等の酸類；酸アマイド類；脂肪族ラクトン、大環状ラクトン、テルペン系ラクトン、脂環式ラクトン、芳香族ラクトン等のラクトン類；脂肪族エステル、フラン系カルボン酸族エステル、脂肪族環状カルボン酸エステル、シクロヘキシルカルボン酸族エステル、テルペン系カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル等のエステル類；ニトロムスク類、ニトリル、アミン、ピリジン類、キノリン類、ピロール、インドール等の含窒素化合物などが挙げられる。
【００５２】
上記の中でも、香料成分としては、香りの認知性が高いことから、ケトン類とエステル類とからなる群より選択される少なくとも１種を含むものが好ましく、芳香族ケトンと芳香族カルボン酸エステルとからなる群より選択される少なくとも１種を含むものがより好ましく、芳香族ケトンを含むもの、芳香族ケトンと芳香族カルボン酸エステルとの組合せを含むものがさらに好ましい。
その中でも、香りが長く残りやすい（残香性が良い）ことから、芳香族ケトンと芳香族カルボン酸エステルとの組合せを含むものが特に好ましい。
【００５３】
好ましい芳香族ケトンとしては、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン（ラズベリーケトン）（以下「（ｄ１）成分」ともいう。）が挙げられる。（ｄ１）成分は、主にフローラルフルーティ調やフレーバーなどに用いられ、洗浄後、この香料成分単独では、甘く広がる香りが感じられる。
好ましい芳香族カルボン酸エステルとしては、サリチル酸エステル（以下「（ｄ２）成分」ともいう。）が挙げられる。（ｄ２）成分としては、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸アミル、サリチル酸エチル、サリチル酸ブチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ−クレジル、サリチル酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、サリチル酸フェニルエチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸シクロヘキシル等が挙げられる。これらの中でも、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸アミルが好ましい。サリチル酸エステル単独では、洗浄後、爽やかな香りが香り立つ。
（ｄ１）成分と（ｄ２）成分とを組み合わせた香料成分は、甘く広がる香りが爽やかに香り立ち、香りが充分に認知されやすい。
【００５４】
香料成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ｄ）成分として香料組成物を用いる場合、香料組成物中の香料成分の含有量は、香料組成物の総質量に対して５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％であってもよい。
繊維製品用液体洗浄剤中の香料成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．０１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％であり、さらに好ましくは０．４〜２質量％である。
【００５５】
香料組成物は、必要に応じて、香料成分以外の香料用任意成分を含有してもよい。香料用任意成分としては、香料用溶剤、香料安定化剤等が挙げられ、例えば、ジエチルフタレート、ジプロピレングリコール、ベンジルベンゾエート、イソプロピールミリステート、ロジン系樹脂（例えば、商品名ハーコリン等）等を用いることができる。
【００５６】
（Ｄ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
繊維製品用液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．０１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％であり、さらに好ましくは０．５〜２質量％である。
（Ｄ）成分の含有量が、前記の好ましい下限値以上であると、繊維製品に香りが充分に賦香されやすくなる。一方、前記の好ましい上限値を超えると、香りが強く残りすぎるおそれがある。
【００５７】
（Ｄ）成分として、（ｄ１）成分と（ｄ２）成分との組合せを含有する香料組成物を用いる場合、香料組成物中の（ｄ１）成分と（ｄ２）成分との合計の含有量は、香料組成物の総質量に対して１０〜６０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜５０質量％である。かかる合計の含有量が、前記の好ましい下限値未満では、残香性が弱くなり、一方、前記の好ましい上限値を超えると、様々な香調を調製しにくくなる。
また、（ｄ１）成分／（（ｄ１）成分＋（ｄ２）成分）で表される質量比は、１０〜５０が好ましく、より好ましくは１０〜３０である。この質量比が、前記の好ましい下限値未満では、残香性が弱くなり、一方、前記の好ましい上限値を超えると、香りの甘さが強まり、フレッシュ感の弱い香調となるおそれがある。
「（ｄ１）成分／（（ｄ１）成分＋（ｄ２）成分）で表される質量比」とは、香料組成物中の（ｄ１）成分と（ｄ２）成分との合計の質量に対する、（ｄ１）成分の質量の割合を意味する。
【００５８】
本発明において、［｛（Ａ）成分＋（Ｃ）成分｝×（Ｂ）成分］／（Ｄ）成分で表される質量比（以下「［｛（Ａ）＋（Ｃ）｝×（Ｂ）］／（Ｄ）質量比」と表記する。）は、１０〜１００が好ましく、１５〜７５がより好ましく、２０〜５０がさらに好ましい。
［｛（Ａ）＋（Ｃ）｝×（Ｂ）］／（Ｄ）質量比が、前記の好ましい下限値以上であれば、香気維持性能がより高められ、加えて洗浄効果がより向上する。一方、前記の好ましい上限値以下であれば、香気維持性能がより高められる。
【００５９】
＜溶媒＞
本発明の液体洗浄剤は、製剤の調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。
繊維製品用液体洗浄剤中の水の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して８０質量％以下が好ましく、より好ましくは４０〜７５質量％であり、さらに好ましくは４０〜６５質量％である。
水の含有量が、前記の好ましい上限値以下であれば、液粘度が適度に低くなり、使用性の観点から良好となる。
【００６０】
＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した成分以外のその他の成分を含有してもよい。
【００６１】
≪（Ｅ）成分≫
本発明の液体洗浄剤においては、上記の（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、（Ｅ）成分：シリコーン化合物をさらに含有することが好ましい。（Ｅ）成分をさらに含有することで、香気維持性能がより高められる。
本発明において、「シリコーン化合物」とは、ケイ素原子と酸素原子とが結合したシロキサン結合の繰り返し構造を有する化合物をいう。
（Ｅ）成分は、変性シリコーン化合物であってもよく、未変性シリコーン化合物であってもよい。
（Ｅ）成分としては、例えば、ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン、アミノ・ポリエーテル変性シリコーン、アミド変性シリコーン、アミド・ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルキル・ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。これらの中でも、香気維持性能に加えて、液体洗浄剤の外観安定性を確保しやすいことから、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが好ましく、ポリエーテル変性シリコーンがより好ましい。
【００６２】
（Ｅ）成分には、商業的に入手できるものを用いることができ、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製のＳＦ８４１７、ＳＦ８４１８、ＳＨ３７７２、ＳＨ３７７５、ＤＣ２５０１、ＤＣ２５０２、ＤＣ２５０３、ＤＣ５８０、ＡＭＳ−Ｃ３０、ＳＦ８４１７、ＢＹ１６−８３７、ＢＹ１６−８７８、ＢＹ１６−８９１、ＢＹ１６−９０６、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−３７８９、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−５４、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２２２２（以上、いずれも商品名）等を用いることができる。
【００６３】
（Ｅ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
本発明の液体洗浄剤が（Ｅ）成分をさらに含有する場合、繊維製品用液体洗浄剤中の（Ｅ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．０１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜３質量％であり、さらに好ましくは０．２〜２質量％である。
（Ｅ）成分の含有量が、前記の好ましい下限値以上であると、香気維持性能がより向上する。一方、前記の好ましい上限値を超えると、それに見合う香気維持性能の向上効果が得られにくく、経済的にも不利となる。
【００６４】
本発明において、［｛（Ａ）成分＋（Ｃ）成分＋（Ｅ）成分｝×（Ｂ）成分］／（Ｄ）成分で表される質量比（以下「［｛（Ａ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）｝×（Ｂ）］／（Ｄ）質量比」と表記する。）は、１０〜１００が好ましく、２５〜８０がより好ましく、３０〜６０がさらに好ましい。
［｛（Ａ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）｝×（Ｂ）］／（Ｄ）質量比が、前記の好ましい下限値以上であれば、香気維持性能がより高められ、加えて洗浄効果がより向上する。一方、前記の好ましい上限値以下であれば、香気維持性能がより高められる。
【００６５】
≪（Ｆ）成分≫
本発明の液体洗浄剤においては、上記の（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、又は、上記の（Ａ）〜（Ｅ）成分に加えて、（Ｆ）成分：香料前駆体をさらに含有することが好ましい。（Ｆ）成分をさらに含有することで、洗濯処理・乾燥後の被洗物から感じられる香りの強さ（香気強度）がより高められる。加えて、香気維持性能がより向上する。
「香料前駆体」とは、その化合物自体は無臭又は無臭に近いものであり、液体洗浄剤の中で、又は繊維上での酸化反応等によって香りを発生するものをいう。
【００６６】
（Ｆ）成分としては、液体洗浄剤に一般的に用いられているものを特に制限なく用いることができる。
本発明において、（Ｆ）成分は、（Ｄ）成分の種類等に応じて適宜選択すればよく、例えば硫黄含有香料前駆体が挙げられ、好ましくは下記一般式（Ｆ１）で表される化合物が挙げられる。特に、（Ｄ）成分として（ｄ１）成分と（ｄ２）成分との組合せを含有する香料組成物を用いる場合、この一般式（Ｆ１）で表される化合物を併用することが好ましい。かかる併用によって、前記組合せを含有する香料組成物に特有の香りが繊維製品に充分に賦香されやすくなり、その香気の残香性が強められる。
【００６７】
【化６】
0006598356.tif 000007
［式（Ｆ１）中、Ｓは硫黄原子である。Ｊは、下記の化学式（Ｊ−１）〜（Ｊ−７）でそれぞれ表される基、及びこれらの異性体からなる群より選択される少なくとも１種の基を表す。化学式（Ｊ−４）中、ｊは、５〜２０の整数を表す。化学式（Ｊ−１）〜（Ｊ−７）中、波線は、Ｓと結合する結合手を表す。化学式（Ｊ−１）〜（Ｊ−２）中、点線は、点線が設けられている炭素原子間の結合の１つ以上が二重結合であることを意味する。Ｇは、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。Ｑは、−Ｓ−Ｊで表される基、−ＮＲ１７−Ｊで表される基又は水素原子（Ｓは硫黄原子である。Ｎは窒素原子である。Ｊは、下記の化学式（Ｊ−１）〜（Ｊ−７）でそれぞれ表される基、及びこれらの異性体からなる群より選択される少なくとも１種の基を表す。Ｒ１７は、水素原子又はメチル基を表す。）を表す。］
【００６８】
【化７】
0006598356.tif 000008
【００６９】
前記式（Ｆ１）中のＪにおける「これらの異性体」とは、化学式（Ｊ−１）〜（Ｊ−７）でそれぞれ表される基が、化学構造上、採り得る異性体、例えば立体異性体などをいう。
中でも、Ｊとしては、化学式（Ｊ−１）で表される基、化学式（Ｊ−２）で表される基がより好ましい。
前記の化学式（Ｊ−４）中、ｊは、５〜２０の整数を表し、好ましくは５〜１５の整数を表す。
【００７０】
前記式（Ｆ１）中、Ｇにおける炭化水素基は、飽和炭化水素基であってもよく不飽和炭化水素基であってもよい、すなわち、アルキル基又はアルケニル基である。中でも、Ｇにおける炭化水素基としては、直鎖状のアルキル基が好ましい。
Ｇにおける炭化水素基の炭素数は、１０〜１４が好ましい。
Ｇにおける炭化水素基は、置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、−ＯＲ１６、−Ｎ（Ｒ１６）２、−ＣＯＯＲ１６（Ｒ１６は、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数１〜６のアルケニル基、又は水素原子を表す）等が挙げられる。
【００７１】
好ましい（Ｆ）成分としては、例えば、メチル又はエチル２−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）ブタン−２−イルアミノ）−３−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）ブタン−２−イルチオ）プロパネート、メチル又はエチル２−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタン−２−イルアミノ）−３−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタン−２−イルチオ）プロパネート、メチル又はエチル２−（２−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）ブタン−４−イルアミノ）−３−（２−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）ブタン−４−イルチオ）プロパネート、メチル又はエチル２−（２−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタン−４−イルアミノ）−３−（２−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタン−４−イルチオ）プロパネート、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノン、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）−１−ブタノン、４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）−２−ブタノン、４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−ブタノン、２−ドデシルスルファニル−５−メチル−ヘプタン−４−オン、２−シクロヘキシル−１−ドデシルスルファニル−ヘプト−６−エン−３−オン、３−（ドデシルチオ）−５−イソプロペニル−２−メチルシクロヘキサノン等が挙げられる。
これらの中でも、香りの持続性を高める観点から、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノン、４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）−２−ブタノン、４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−ブタノン及び３−（ドデシルチオ）−５−イソプロペニル−２−メチルシクロヘキサノンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物が好ましい。
その中でも、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノン及び４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）−２−ブタノンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物が特に好ましい。
【００７２】
（Ｆ）成分は、市場において容易に入手可能であり、公知の方法によっても合成可能である。
（Ｆ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
本発明の液体洗浄剤が（Ｆ）成分をさらに含有する場合、繊維製品用液体洗浄剤中の（Ｆ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．０００１〜１質量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜０．１質量％であり、さらに好ましくは０．００６〜０．０４質量％であり、特に好ましくは０．０１〜０．０４質量％である。
（Ｆ）成分の含有量が、前記の好ましい下限値以上であると、香気強度がより高められるとともに、香気維持性能がより向上する。一方、前記の好ましい上限値を超えると、香りが強く残りすぎるおそれがある。
【００７３】
本発明において、「（Ｄ）成分／（Ｆ）成分で表される質量比」とは、繊維製品用液体洗浄剤に含まれる（Ｆ）成分の含有量（質量％）に対する、（Ｄ）成分の含有量（質量％）の割合を意味する。
かかる（Ｄ）成分／（Ｆ）成分で表される質量比（以下「（Ｄ）／（Ｆ）質量比」と表記する。）は、１０００以下が好ましく、２０〜２００がより好ましく、２５〜１００がさらに好ましい。
（Ｄ）／（Ｆ）質量比が、前記の好ましい上限値以下であれば、香気強度がより高められるとともに、香気維持性能がより向上する。一方、前記の好ましい下限値以上であれば、香調が維持されやすくなる。
【００７４】
また、本発明の液体洗浄剤においては、必要に応じて、通常、衣料用等の洗浄剤に配合される成分、例えば、（Ｂ）成分以外の界面活性剤、水混和性有機溶媒、防腐剤、（Ａ）成分以外のキレート剤、酵素、酵素安定化剤、蛍光増白剤、泡コントロール剤、減粘剤又は可溶化剤、着色剤、乳濁化剤、エキス類、ｐＨ調整剤などを含有してもよい。
【００７５】
前記の（Ｂ）成分以外の界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸アルキルエステルのアルキレンオキシド付加体、高級アルコールのアルキレンオキシド付加体、アルキルフェノールのアルキレンオキシド付加体、高級脂肪酸のアルキレンオキシド付加体、高級アミンのアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキルアミンオキシド、アルケニルアミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグルコシド等が挙げられる。これらの中でも、脂肪酸アルキルエステルのアルキレンオキシド付加体、高級アルコールのアルキレンオキシド付加体が好ましい。
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型又はリン酸型の両性界面活性剤等が挙げられる。
（Ｂ）成分以外の界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。（Ｂ）成分以外の界面活性剤としては、中でも洗浄効果がより高まることから、ノニオン界面活性剤が好ましい。
【００７６】
本発明の液体洗浄剤が（Ｂ）成分以外の界面活性剤をさらに含有する場合、（Ｂ）成分とこれ以外の界面活性剤との合計の界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１５質量％以上が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましく、さらに好ましくは２０〜４５質量％である。
【００７７】
また、合計の界面活性剤の含有量に占める（Ｂ）成分の割合は、２０質量％以上が好ましく、より好ましくは２０〜６０質量％であり、さらに好ましくは２５〜５５質量％である。（Ｂ）成分の割合が、前記の好ましい下限値以上であると、特に綿繊維に対する再汚染が抑制され、洗浄効果がより高まる。加えて、香気維持性能もより高められる。一方、前記の好ましい上限値以下であると、種々の汚れに対する洗浄力がより高まる。
【００７８】
また、（Ｂ）成分が直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む場合、合計の界面活性剤の含有量に占める、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩の割合は、２０質量％以上が好ましく、より好ましくは２０〜６０質量％である。直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が、前記の好ましい下限値以上であると、香気維持性能がより高められる。また、綿繊維に対する再汚染が抑制され、洗浄効果がより高まる。一方、前記の好ましい上限値を超えても、それに見合う配合効果が得られにくく、経済的にも不利となる。
【００７９】
（Ｂ）成分（アニオン界面活性剤）とノニオン界面活性剤とを併有する場合、ノニオン界面活性剤／（Ｂ）成分で表される質量比は、０．５〜４が好ましく、より好ましくは０．６〜３．５であり、さらに好ましくは０．７〜３である。この質量比が、前記の好ましい下限値以上であると、特に綿繊維に対する再汚染が抑制され、洗浄効果がより高まる。一方、前記の好ましい上限値以下であると、種々の汚れに対する洗浄力がより高まる。
「ノニオン界面活性剤／（Ｂ）成分で表される質量比」とは、繊維製品用液体洗浄剤に含まれる（Ｂ）成分の含有量（質量％）に対する、ノニオン界面活性剤の含有量（質量％）の割合を意味する。
【００８０】
本発明の液体洗浄剤には、液外観の安定性向上の点から、水以外の溶媒として水混和性有機溶媒を用いてもよい。
「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒をいう。
水混和性有機溶媒としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等のアルコール類；プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、重量平均分子量が約２００のポリエチレングリコール、重量平均分子量が約４００のポリエチレングリコール、重量平均分子量が約１０００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリグリコール類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル類などが挙げられる。
水混和性有機溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８１】
本発明の液体洗浄剤のｐＨは、必要に応じて、ｐＨ調整剤を添加することにより調整できる。
ｐＨ調整剤としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；ｐ−トルエンスルホン酸、クエン酸等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等が挙げられ、液安定性の面から、塩酸、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましい。ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８２】
本発明の液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが４〜１０であることが好ましく、より好ましくはｐＨ６〜８であり、さらに好ましくはｐＨ６．５〜７．５である。ｐＨが前記の好ましい範囲にあれば、本発明の効果がより得られやすくなる。
繊維製品用液体洗浄剤のｐＨ（２５℃）は、試料を２５℃に調整し、ｐＨメーターにより測定される値を示す。
【００８３】
本発明の液体洗浄剤は、定法により、溶媒と、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、（Ｄ）成分と、必要に応じてその他の任意成分と、を混合することによって製造される。
【００８４】
以上説明した本発明の繊維製品用液体洗浄剤によれば、洗浄の際、洗浄剤の香気を維持したまま繊維製品に賦香でき、かつ、洗浄効果を高められる。かかる効果が得られる理由は定かではないが以下のように推測される。
本発明の繊維製品用液体洗浄剤は、水中でマイナスイオンを生じる（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と、水中でプラスイオンを生じる（Ｃ）成分と、香料である（Ｄ）成分と、を含有する。この繊維製品用液体洗浄剤を水に加えて調製される洗浄液中では、静電的な相互作用によって、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、の複合体が形成される。そして、この複合体に、疎水性相互作用によって、（Ｄ）成分における多様な香料成分が吸着する。これにより、洗浄の際、多様な香料成分が吸着した複合体、が繊維製品に付着するため、洗濯後の繊維製品の香りは、液体洗浄剤の香気が維持される、と考えられる。
また、前記の複合体は、静電的な相互作用によって形成されているため、カチオン強度が低くなっている。このため、洗浄中、複合体が、繊維製品に過剰に付着することがなく、適度な量で付着する。この効果は、表面にマイナスを帯びやすい綿繊維の場合に顕著である。これにより、洗浄の際、再汚染が抑制されることで、洗浄効果が高められる、と考えられる。
上記のように、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、（Ｄ）成分と、が組み合わされた本発明の液体洗浄剤は、繊維製品用という用途の洗浄剤として特に適している。
【００８５】
また、（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、さらに、シリコーン化合物である（Ｅ）成分を含有する本発明の液体洗浄剤においては、前記の複合体に、疎水性相互作用によって（Ｅ）成分も吸着する。そして、これに伴い、複合体と、（Ｄ）成分における多様な香料成分と、の間の疎水性相互作用が強まり、該複合体に、（Ｄ）成分における多様な香料成分がより吸着しやすくなる。これにより、本発明の液体洗浄剤は、香気維持性能がより高められる、と考えられる。
【００８６】
また、（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、さらに、香料前駆体である（Ｆ）成分を含有する本発明の液体洗浄剤は、（Ｆ）成分とこれ以外の配合成分（複合体、（Ｄ）成分における多様な香料成分）との相互作用によって、洗濯処理・乾燥後の被洗物から感じられる香りの強さ（香気強度）もより高められ、残香性に優れる。
【実施例】
【００８７】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
【００８８】
各例の液体洗浄剤の組成を表２〜４に示した。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
【００８９】
・（Ａ）成分
Ａ−１：メチルグリシン二酢酸三ナトリウム、商品名「トリロンＭ  ｌｉｑｕｉｄ」、ＢＡＳＦ社製。一般式（Ａ２）中、Ｘ２１＝ナトリウム、Ｘ２２＝ナトリウム、Ｘ２３＝ナトリウム、Ｒ２０＝水素原子、ｎ＝１。
【００９０】
・（Ｂ）成分
Ｂ−１：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム。中和物が表に示す含有量となるように、原料として直鎖アルキル（該アルキルの炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸（商品名「ライポンＬＨ−２００」、ライオン株式会社製、純分９６質量％）が用いられ、水酸化ナトリウムで中和されたもの。
Ｂ−２：ヤシ脂肪酸ナトリウム。中和物が表に示す含有量となるように、原料としてヤシ脂肪酸（日油株式会社製）が用いられ、水酸化ナトリウムで中和されたもの。
【００９１】
・（Ｃ）成分
Ｃ−１：Ｃ１６−１８アミドアミン、商品名「カチナールＭＰＡＳ−Ｒ」、東邦化学工業株式会社製。一般式（Ｃ１）中、Ｒ１＝Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−、ＲはＣ１７Ｈ３５／Ｃ１５Ｈ３１＝７／３（質量比）。Ｒ２＝メチル基、Ｒ３＝メチル基。
Ｃ−２：塩化アルキル（炭素数１６〜１８）トリメチルアンモニウム、商品名「アーカードＴ−８００」、ライオン・アクゾ株式会社製。
【００９２】
・（Ｄ）成分
Ｄ−１：表１に示す香料組成物（ａ）。
Ｄ−２：表１に示す香料組成物（ｂ）。
Ｄ−３：表１に示す香料組成物（ｃ）。
【００９３】
【表１】
0006598356.tif 000009
【００９４】
・任意成分
・・（Ｅ）成分
Ｅ−１：ポリエーテル変性シリコーン、商品名「ポリエーテル変性シリコーンＣＦ１１８８Ｎ」、東レ・ダウコーニング株式会社製。
【００９５】
・・（Ｆ）成分
Ｆ−１：３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノン。特表２００５−５１１７１０号公報の例４に記載の化合物。上記一般式（Ｆ１）における、Ｊが化学式（Ｊ−１）（３，４位間に二重結合を有する）で表される基、Ｇがドデシル基、Ｑが水素原子である化合物。
Ｆ−２：４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）−２−ブタノン。原料としてドデカンチオール（東京化成工業株式会社製）とβヨノン（ヴェ・マンフィス香料株式会社製）とを用い、特表２００５−５１１７１０号公報の例４に記載の合成方法と同様にして合成した化合物。上記一般式（Ｆ１）における、Ｊが化学式（Ｊ−２）（１，２位間に二重結合を有する）で表される基、Ｇがドデシル基、Ｑが水素原子である化合物。
【００９６】
クエン酸：一方社油脂工業株式会社製。（Ａ）成分の比較成分。
【００９７】
・・共通成分
ＡＥ：天然アルコール（商品名「ＣＯ−１２１４」、プロクター・アンド・ギャンブル社製；炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの混合物）に、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。下記の合成方法により合成されたもの。
［ＡＥの合成方法］
天然アルコール（商品名「ＣＯ−１２１４」）８６１．２ｇと、ＮａＯＨ３０質量％水溶液２．０ｇと、を耐圧型反応容器に入れ、容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、温度を１６０℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド（ガス状）７６０．６ｇを反応液中に徐々に加えた。このとき、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように、添加速度を調節しながら加えた。エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した。この後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。次に、温度を１００℃以下まで冷却し、その後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和してＡＥを得た。
【００９８】
ＭＥＥ：ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。下記の合成方法により合成されたもの。
［ＭＥＥの合成方法］
ＭＥＥを、特開２０００−１４４１７９号公報に記載の合成方法（サンプルＤに対応するもの）に準じて合成した。
組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｗＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（商品名「キョーワード３３０」、協和化学工業株式会社製）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎの水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇと、を４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３×１０５Ｐａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。さらに、反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾別助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇと、を添加した後、触媒を濾別してＭＥＥを得た。
【００９９】
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール、商品名「＃１０００」、ライオン株式会社製。
エタノール：商品名「特定アルコール９５度合成」、日本アルコール販売株式会社製。
安息香酸Ｎａ：商品名「安息香酸ナトリウム」、東亞合成株式会社製。
イソチアゾロン液：５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン／２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン／マグネシウム塩／水の混合液、商品名「ケーソンＣＧ」、ローム・アンド・ハース社製。
着色剤：商品名「緑色３号」、癸巳化成株式会社製。
ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム（鶴見曹達株式会社製）、硫酸（関東化学株式会社製）。
水：精製水。
【０１００】
＜液体洗浄剤の調製＞
表２〜４に示す組成（配合成分、含有量（質量％））に従い、下記の製造方法により各例の液体洗浄剤をそれぞれ調製した。表に示す含有量は、配合成分の含有量（純分換算量）を示す。表中、空欄は、その配合成分が配合されていないことを意味する。
【０１０１】
表中、「（Ｂ）／（Ｃ）質量比」は、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比、と同義であり、液体洗浄剤に含まれる（Ｃ）成分の含有量（質量％）に対する、（Ｂ）成分の含有量（質量％）の割合を意味する。
「（Ｄ）／（Ｆ）質量比」は、（Ｄ）成分／（Ｆ）成分で表される質量比、と同義であり、液体洗浄剤に含まれる（Ｆ）成分の含有量（質量％）に対する、（Ｄ）成分の含有量（質量％）の割合を意味する。
「［｛（Ａ）＋（Ｃ）｝×（Ｂ）］／（Ｄ）質量比」は、［｛（Ａ）成分＋（Ｃ）成分｝×（Ｂ）成分］／（Ｄ）成分で表される質量比、と同義である。
「［｛（Ａ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）｝×（Ｂ）］／（Ｄ）質量比」は、［｛（Ａ）成分＋（Ｃ）成分＋（Ｅ）成分｝×（Ｂ）成分］／（Ｄ）成分で表される質量比、と同義である。
【０１０２】
各例の液体洗浄剤に含まれる共通成分の組成を以下に示す。各配合成分の含有量（質量％）は、液体洗浄剤中の割合を示す。
ｐＨ調整剤の含有量を示す「適量」は、液体洗浄剤のｐＨを７．０に調整するのに要した水酸化ナトリウムと硫酸との合計量である。
水の含有量を示す「バランス」は、液体洗浄剤の全体を１００質量％とするのに要した量である。
【０１０３】
共通成分（Ｓ）：
ＡＥ  １５質量％、ＰＥＧ  ５質量％、エタノール  ５質量％、安息香酸Ｎａ  ０．５質量％、イソチアゾロン液  ０．０１質量％、着色剤  ０．０００１質量％、ｐＨ調整剤  適量、水  バランス。
【０１０４】
共通成分（Ｔ）： 
ＭＥＥ  ３０質量％、ＰＥＧ  ５質量％、エタノール  ５質量％、安息香酸Ｎａ  ０．５質量％、イソチアゾロン液  ０．０１質量％、着色剤  ０．０００１質量％、ｐＨ調整剤  適量、水  バランス。
【０１０５】
共通成分（Ｕ）： 
ＭＥＥ  ２０質量％、ＰＥＧ  ５質量％、エタノール  ５質量％、安息香酸Ｎａ  ０．５質量％、イソチアゾロン液  ０．０１質量％、着色剤  ０．０００１質量％、ｐＨ調整剤  適量、水  バランス。
【０１０６】
（実施例１〜１７、比較例１〜５）
各例の液体洗浄剤を下記の手順で調製した。
５００ｍＬのビーカーに、水と（Ｂ）成分とを加えて、撹拌子を入れ、スターラー（ＭＡＧＮＥＴＩＣ  ＳＴＩＲＲＥＲ  ＳＷ−ＲＳ０７７  ＮＩＳＳＩＮ社製）を用いて均一になるまで撹拌した。次いで、（Ａ）成分と、（Ｃ）成分のエタノール溶液（濃度５０質量％）と、クエン酸と、をそれぞれ均一に溶解したことを確認しながら加えた。次いで、（Ｅ）成分のエタノール溶液（濃度５０質量％）と、水を除く共通成分と、を順に添加し、均一になるまで撹拌した。最後に、（Ｄ）成分を加え、均一になるまで撹拌して、各例の液体洗浄剤をそれぞれ調製した。液体洗浄剤のｐＨを７．０に調整した。
前記の撹拌操作は、温度条件については特に制御せずに室温で行い、撹拌速度については、撹拌子の回転数を制御して行った。
【０１０７】
（実施例１８〜３１）
最後に加えられる（Ｄ）成分を、（Ｄ）成分と（Ｆ）成分とがエタノールに溶解したエタノール溶液に変更した以外は、上記（実施例１〜１７、比較例１〜５）と同様にして、各例の液体洗浄剤をそれぞれ調製した。液体洗浄剤のｐＨを７．０に調整した。
【０１０８】
液体洗浄剤のｐＨは、試料である液体洗浄剤を、２５℃に設定したウォーターバス内で３０分間静置した後、ｐＨメーター（東亜電波工業株式会社製、ＨＭ−３０Ｇ）にて測定した。
【０１０９】
＜液体洗浄剤の評価＞
各例の液体洗浄剤について、以下に示す評価方法により「香気維持度」、「香気強度」及び「洗浄効果」の評価をそれぞれ行った。その結果を表２〜４に併記した。
【０１１０】
［香気維持度についての評価］
１）洗濯処理
全自動電気洗濯機（製品名「ＪＷ−Ｚ２３Ａ」、Ｈａｉｅｒ社製）を用い、この洗濯機に、綿タオル（２２０片ボーダー  ＦＴ、株式会社東進）８枚と、水道水１２Ｌと、表に示す濃度となるように各例の液体洗浄剤と、を投入した。例えば、水道水１２Ｌに対して、液体洗浄剤の使用量を８ｇとすることで、洗浄液中の液体洗浄剤濃度を６６７ｍｇ／Ｌに調製できる。水道水１２Ｌに対して、液体洗浄剤の使用量を４ｇとすることで、洗浄液中の液体洗浄剤濃度を３３３ｍｇ／Ｌに調製できる。
次いで、前記全自動電気洗濯機の標準コースにより、浴比２０倍（低水位：１２Ｌ）で、洗濯処理を行った。
該洗濯処理の後、温度２５℃及び相対湿度６５％ＲＨの環境下で１８時間乾燥した。
【０１１１】
２）香気維持度の評価
前記の洗濯処理に用いる液体洗浄剤の香気と、前記の洗濯処理・乾燥後の綿タオルの香気と、を官能評価した。官能評価は、専門パネラー１０名が直接に嗅ぐ方法により行った。
前記の洗濯処理に用いる液体洗浄剤の香気は、シャーレに、各例の液体洗浄剤１ｇをそれぞれ滴下した際に香る臭いを嗅ぐことにより評価した。
前記の洗濯処理・乾燥後の綿タオルの香気は、洗濯処理・乾燥後の綿タオルの臭いを嗅ぐことにより評価した。
そして、両方の香気の違いの度合いを、下記の評価基準（１）に基づいて点数化し、専門パネラー１０名の平均値を算出した。
【０１１２】
評価基準（１）
３点：シャーレ上の液体洗浄剤の香気と、洗濯処理・乾燥後の綿タオルの香気とが、全く同じに感じられる。
２点：シャーレ上の液体洗浄剤の香気と、洗濯処理・乾燥後の綿タオルの香気とが、やや異なるように感じられる。
１点：シャーレ上の液体洗浄剤の香気と、洗濯処理・乾燥後の綿タオルの香気とが、かなり異なるように感じられる。
０点：シャーレ上の液体洗浄剤の香気と、洗濯処理・乾燥後の綿タオルの香気とが、全く異なるように感じられる。
【０１１３】
専門パネラー１０名の平均値を指標とし、下記の評価基準（２）に基づいて香気維持度について評価した。この平均値が２．０点以上の場合を合格とした。
評価基準（２）
◎◎：２．５点以上。
◎：２．０点以上２．５点未満。
○：１．５点以上２．０点未満。
×：１．５点未満。
かかる平均値が高いほど、香気維持度が高く、即ち、洗浄の際、液体洗浄剤の香気を維持したまま繊維製品に賦香できていること、を意味する。
【０１１４】
［香気強度についての評価］
上記の洗濯処理・乾燥後の綿タオルの香気を、温度２５℃及び相対湿度５０ＲＨの条件下で７日間保管した後、官能評価した。官能評価は、専門パネラー１０名が直接に臭いを嗅ぐ方法により行った 。
そして、綿タオルの香気強度の違いを、下記の評価基準（３）に基づいて点数化し、専門パネラー１０名の平均値を算出した。
【０１１５】
評価基準（３）
５点：強烈なにおい。
４点：強いにおい。
３点：楽に感知できるにおい。
２点：何のにおいであるか、を感知できる弱いにおい。
１点：やっと感知できるにおい。
０点：無臭。
【０１１６】
専門パネラー１０名の平均値を指標とし、下記の評価基準（４）に基づいて香気強度について評価した。この平均値が２．５点以上の場合を合格とした。
評価基準（４）
◎◎：３．５点以上。
◎：３．０点以上３．５点未満。
○：２．５点以上３．０点未満。
×：２．５点未満。
かかる平均値が高いほど、香気強度が高く、即ち、一定期間の経過後も香気強度が維持されていること、を意味する。
【０１１７】
［洗浄効果についての評価］
洗浄の際の再汚染性を判定するための布（再汚染性判定布）として、綿肌シャツ（ＢＶＤ社製の肌シャツ：Ｇ０１３４ＴＳ、綿１００％）を５ｃｍ×５ｃｍに裁断したものを用意した。
湿式人工汚染布として、財団法人洗濯科学協会製の５ｃｍ×５ｃｍサイズのものを用いた。汚れの組成は、オレイン酸２８．３質量％、トリオレイン１５．６質量％、コレステロールオレート１２．２質量％、流動パラフィン２．５質量％、スクアレン２．５質量％、コレステロール１．６質量％、ゼラチン７．０質量％、泥２９．８質量％、カーボンブラック０．５質量％である。
また、２５℃の３°ＤＨ硬水に、表に示す濃度となるように各例の液体洗浄剤をそれぞれ溶解して、洗浄液を調製した。
【０１１８】
洗浄操作：
ラウンドリーテスター（ＦＩ−３０１、テスター産業株式会社製）を用い、ステンレス製試料瓶（５００±５０ｍＬ）に、前記の洗浄液２００ｍＬと、前記の再汚染性判定布５枚と、前記の湿式人工汚染布２０枚と、前記の綿肌シャツを細かく（３ｃｍ×３ｃｍ程度）裁断したものと、を投入し、浴比を１０倍に合わせ、２０ｒｐｍ、２５℃で２５分間洗浄操作を行った。
【０１１９】
すすぎ操作：
洗浄操作の後、全部の被洗物を取り出して１分間脱水した。この後、前記ステンレス製試料瓶に、２５℃の３°ＤＨ硬水２００ｍＬを入れ、ここに、脱水後の被洗物を投入し、４０ｒｐｍ、２５℃で３分間すすぎ操作を行った。かかるすすぎ操作を２回繰り返した。
乾燥操作：
２回目のすすぎ操作後の被洗物を１分間脱水した。この後、再汚染性判定布のみを取り出し、ろ紙に挟んでアイロンで乾燥した。
【０１２０】
上記の洗浄操作−すすぎ操作−乾燥操作を３回繰り返した。
次に、反射率計（分光式色差計  ＳＥ２０００、日本電色工業株式会社製）を用い、再汚染性判定布５枚の反射率をそれぞれ測定し、Ｚ値（洗浄後のＺ値）として算出した。次いで、予め測定し算出した洗浄前のＺ値から、洗浄後のＺ値を引いた値（差）を求め、この値（差）について５枚の平均値を算出し、ΔＺとした。
そして、下記の評価基準（５）に基づいて、再汚染性を評価した。
評価基準（５）
◎◎：ΔＺが８以下。
◎：ΔＺが８より大きく１２以下。
○：ΔＺが１２より大きく１６以下。
×：ΔＺが１６以上。
かかるΔＺが小さいほど、再汚染を生じにくく、洗浄効果が高められていることを意味する。
【０１２１】
【表２】
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【０１２２】
【表３】
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【０１２３】
表２、３に示す評価結果から、本発明を適用した実施例１〜１７の液体洗浄剤は、洗浄剤の香気を維持したまま繊維製品に賦香でき、かつ、洗浄効果が高められていること、を確認できた。
【０１２４】
（Ａ）成分を欠く比較例１、及び、（Ａ）成分を含まずクエン酸が増量された比較例５の液体洗浄剤は、いずれも、洗浄効果は良いものの、香気維持性能が低かった。
（Ｂ）成分を欠く比較例２の液体洗浄剤は、香気維持性能及び洗浄効果がいずれも低かった。
（Ｃ）成分を欠く比較例３、及び、（Ｄ）成分を欠く比較例４の液体洗浄剤は、いずれも、洗浄効果は良いものの、香気維持性能が低かった。
【０１２５】
【表４】
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【０１２６】
表４に示す評価結果から、本発明を適用した実施例１８〜３１の液体洗浄剤は、洗浄剤の香気を維持したまま繊維製品に賦香でき、かつ、洗浄効果が高められていること、を確認できた。加えて、実施例１８〜３１の液体洗浄剤は、（Ｆ）成分をさらに含有することにより、洗濯処理・乾燥後の被洗物から感じられる香りの強さ（香気強度）がより高められていること、を確認できた。