(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧シートの製造方法であって、
（α）予熱された回転する加熱ドラムの上に、熱可塑性樹脂フィルム（ａ）を圧着し、次いで上記フィルム（ａ）の上に、最表層側から順に、ホットメルト接着剤層、樹脂塗膜、剥離コート層、及びフィルム基材を有する転写フィルム（ｂ）を、上記ホットメルト接着剤層が上記フィルム（ａ）側になるように、圧着する工程；
（β）上記工程（α）で得た圧着体を、回転する意匠付与ロールと回転する受けロールとの間に、転写フィルム（ｂ）が意匠付与ロール側になるように投入、供給する工程；
（γ）上記工程（β）で得た積層シートを、温度５０℃〜９０℃に設定された第一チルロール、及び温度２０〜７０℃であり、かつ第一チルロール温度よりも低い温度に設定された第二チルロールに順次通して、冷却する工程；を含む方法。
【請求項２】
更に第三チルロールを、第一チルロールの前に備え、第三チルロールの温度が、第一チルロールの温度を超えて、かつ上記工程（β）で得た積層シートの温度未満に設定されている、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
意匠付与ロール、受けロール、加熱ドラム、第一チルロール、第二チルロール、及び第三チルロールからなる群から選択される何れか１以上に、スイーパーロールが圧着されている、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
加熱ドラムの予熱温度が１００℃〜２１０℃で行われる、請求項１〜３の何れか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧シートの製造方法に関する。更に詳しくは、塗工筋や皺などの外観不良がなく、伸び性に優れた樹脂塗膜を有する化粧シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、飾り棚、収納箪笥、食器戸棚、及び机などの家具；冷蔵庫、洗濯機、エアコン、モバイルフォン、及びパソコンなどの家電製品；あるいは床、壁、及び浴室などの建築部材として、木材、合板、集成材、パーチクルボード、及びハードボードなどの木質系材料からなる基材の表面に；あるいは鉄、及びアルミニウムなどの金属系材料からなる基材の表面に化粧シートを貼合して加飾化粧されたものが使用されている。化粧シートには装飾性はもちろんのこと、耐傷付性、耐磨耗性、及び耐汚染性などを高いレベルでバランスよく有することが要求される。【０００３】
化粧シートに上記のような特性を付与するために、基材となる熱可塑性樹脂フィルムの表面に樹脂組成物塗料を塗布して樹脂塗膜を形成することが広く行われている。しかし、基材に塗料を塗布する際に、塗工筋が入り易いという問題があった。特に上記熱可塑性樹脂フィルムとしてポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルムなどを用いる場合には、塗工筋が大きな問題となり易い。また化粧シートをメンブレンプレス成形、真空圧空成形などに適用したとき、樹脂組成物塗料からなる樹脂塗膜は伸び性が低いため、化粧シートの変形により、割れ易いという問題があった。【０００４】
これらの問題を解決するため、「加熱ドラム上に、予熱された第１のポリ塩化ビニルシートを圧着し、さらにその上に予熱された少なくとも１層の他のポリ塩化ビニルシートを圧着し、さらにその上に転写フィルムを圧着し、次いで意匠付与ロールに掛けることからなる、メンブレンプレス成形用ポリ塩化ビニルシートの製造方法において、該転写フィルムが表層側より順次ポリエステルフィルム、剥離コート層、樹脂コート層およびホットメルトコート層を積層した構造であることを特徴とする製造方法。」（特許文献１）が提案されている。しかし、この技術でも、特に高光沢で鏡面に近い仕上げをする場合には、不十分なものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−２４１９４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、塗工筋や皺などの外観不良がなく、伸び性に優れた樹脂塗膜を有する化粧シートの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意研究した結果、特定の製造方法により、上記課題を達成できることを見出した。【０００８】
すなわち、本発明は、化粧シートの製造方法であって、
（α）予熱された回転する加熱ドラムの上に、熱可塑性樹脂フィルム（ａ）を圧着し、次いで上記フィルム（ａ）の上に、最表層側から順に、ホットメルト接着剤層、樹脂塗膜、剥離コート層、及びフィルム基材を有する転写フィルム（ｂ）を、上記ホットメルト接着剤層が上記フィルム（ａ）側になるように、圧着する工程；
（β）上記工程（α）で得た圧着体を、回転する意匠付与ロールと回転する受けロールとの間に、転写フィルム（ｂ）が意匠付与ロール側になるように投入、供給する工程；
（γ）上記工程（β）で得た積層シートを、温度５０℃〜９０℃に設定された第一チルロール、及び温度２０〜７０℃であり、かつ第一チルロール温度よりも低い温度に設定された第二チルロールに順次通して、冷却する工程；を含む方法である。【０００９】
第２の発明は、更に第三チルロールを、第一チルロールの前に備え、第三チルロールの温度が、第一チルロールの温度を超えて、かつ上記工程（β）で得た積層シートの温度未満に設定されている、第１の発明１に記載の方法である。【００１０】
第３の発明は、意匠付与ロール、受けロール、加熱ドラム、第一チルロール、第二チルロール、及び第三チルロールからなる群から選択される何れか１以上に、スイーパーロールが圧着されている、第１の発明又は第２の発明に記載の方法である。【００１１】
第４の発明は、第１〜３の発明の何れか１に記載の方法により生産された化粧シートである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の製造方法により、塗工筋や皺などの外観不良がなく、伸び性に優れた樹脂塗膜を有する化粧シートを容易に得ることができる。そのため本発明の製造方法により得られる化粧シートは、メンブレンプレス成形性、真空成形性、真空圧空成形性、及びラッピング成形性に優れ、飾り棚、収納箪笥、食器戸棚、及び机などの家具；冷蔵庫、洗濯機、エアコン、モバイルフォン、及びパソコンなどの家電製品；床、壁、及び浴室などの建築部材；などの加飾化粧に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の製造方法の好ましい実施態様の一例を示す概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
工程（α）
本発明の製造方法は、化粧シートの製造方法であって、（α）予熱された回転する加熱ドラムの上に、熱可塑性樹脂フィルム（ａ）を圧着し、次いで上記フィルム（ａ）の上に、最表層側から順に、ホットメルト接着剤層、樹脂塗膜、剥離コート層、及びフィルム基材を有する転写フィルム（ｂ）を、上記ホットメルト接着剤層が上記フィルム（ａ）側になるように、圧着する工程；を含む。
【００１５】
上記加熱ドラムは、次の工程（β）において、上記熱可塑性樹脂フィルム（ａ）と上記転写フィルム（ｂ）とが十分な層間強度で接着されるように、及びフィルム（ｂ）の樹脂塗膜の表面に任意の意匠を施すことができるように、フィルム（ａ）とフィルム（ｂ）を予熱する働きをする。そのため、加熱ドラムの温度は、用いるフィルム（ａ）の種類にもよるが、通常１００℃以上、好ましくは１３０℃以上に設定される。またフィルム（ａ）と加熱ドラムとが付着して離れなくなるなどの成形トラブルを防止する観点から、加熱ドラムの温度は、用いるフィルム（ａ）の種類にもよるが、通常２１０℃以下、好ましくは１９０℃以下に設定される。
【００１６】
圧着する順番は、まず加熱ドラムの上に上記熱可塑性樹脂フィルム（ａ）、次いでその上に上記転写フィルム（ｂ）である。これによりフィルム（ａ）とフィルム（ｂ）との層間に空気を噛み込むというトラブルを抑制することができる。
【００１７】
上記熱可塑性樹脂フィルム（ａ）は、本発明の製造方法により得られる化粧シートの基材となるフィルムである。下記するように、メンブレンプレス成形性、真空成形性、真空圧空成形性、及びラッピング成形性の観点から、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムや非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂フィルムが特に好ましい。ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムと非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂フィルムについては後述する。
【００１８】
上記最表層側から順に、ホットメルト接着剤層、樹脂塗膜、剥離コート層、及びフィルム基材を有する転写フィルム（ｂ）は、得られる化粧シートに塗工筋のなく、伸び性に優れた塗膜を付与するために用いる。
【００１９】
なお工程（α）後、工程（β）に入る前；工程（β）の後、工程（γ）に入る前；及び工程（γ）の後；の何れかにおいて、フィルム（ｂ）の剥離コート層とフィルム基材は、樹脂塗膜と剥離コート層との界面において、剥離・除去される。従って、本発明の製造方法で得られる化粧シートは、表層側から順に、樹脂塗膜、ホットメルト接着剤層、フィルム（ａ）を有する積層シートである。
【００２０】
ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムや非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂フィルムは、メンブレンプレス成形性、真空成形性、真空圧空成形性、及びラッピング成形性には優れているが、その表面に樹脂組成物塗料を塗布して塗膜を形成するためのフィルム基材としては、剛性、耐熱性、及び耐溶剤性が不十分であり、塗工筋が入り易い。また塗料の設計や塗料の塗布条件に、フィルム基材の剛性等を考慮しなければいけないという制約がかかるため、伸び性に優れた塗膜を得ることが難しい。一方、剛性、耐熱性、及び耐溶剤性に優れ、その表面に良好な塗膜を形成することのできるフィルムは、メンブレンプレス成形性、真空成形性、真空圧空成形性、及びラッピング成形性は不十分である。
【００２１】
そこで本発明の製造方法においては、剛性、耐熱性、及び耐溶剤性に優れたフィルムを基材として、これに剥離コート層、樹脂塗膜、ホットメルト接着剤層を順次形成した転写フィルム（ｂ）を用い、このフィルム（ｂ）をそのホットメルト接着剤層がフィルム（ａ）側になるように圧着し、次の工程（β）で押圧し、積層することにより、塗工筋のなく、伸び性に優れた樹脂塗膜を有する化粧シートを得ることができるようにしたものである。
【００２２】
予熱された回転する加熱ドラムの上に、上記熱可塑性樹脂フィルム（ａ）を圧着するに際し、事前にフィルム（ａ）を予熱しておいてもよい。同様に、上記転写フィルム（ｂ）を、そのホットメルト接着剤層がフィルム（ａ）側になるように、圧着するに際し、事前にフィルム（ｂ）を予熱しておいてもよい。
【００２３】
工程（β）
本発明の製造方法は、（β）上記工程（α）で得た圧着体を、回転する意匠付与ロールと回転する受けロールとの間に、上記転写フィルム（ｂ）が意匠付与ロール側になるように投入、供給する工程；を含む。
【００２４】
上記工程（α）で形成された圧着体は、回転する意匠付与ロールと回転する受けロールとの間に、上記転写フィルム（ｂ）が意匠付与ロール側になるように投入、供給されることにより、強く押圧され、上記熱可塑性樹脂フィルム（ａ）とフィルム（ｂ）とが十分な層間強度で接着し、フィルム（ｂ）の樹脂塗膜の剥離コート側面には任意の意匠が施される。そのため、意匠付与ロールは、通常１０℃以上、好ましくは４０℃以上に予熱されている。また成形トラブルを防止するため、意匠付与ロールの予熱温度は通常１５０℃以下、好ましくは１２０℃以下である。受けロールは、通常は予熱されないが、制限されず、所望により予熱してもよい。
【００２５】
上記意匠付与ロールとしては、通常、金属表面ロールが使用されるが、制限されず、セラミック表面を有するロール、シリコンゴムなどの耐熱ゴム表面を有するロールなど任意のロールを使用することができる。
【００２６】
上記意匠付与ロールとして、鏡面ロールを使用すると、上記転写フィルム（ｂ）の樹脂塗膜の剥離コート側面には、高光沢な鏡面状意匠が施される。
【００２７】
転写フィルム（ｂ）の剥離コート層とフィルム基材の剥離・除去を、工程（β）よりも後に行う場合には、鏡面ロールによる樹脂塗膜の押圧は、剥離コート層とフィルム基材とを介して行われる。従って、樹脂塗膜を直接的に押圧するのは、剥離コート層の樹脂塗膜側面になるので、剥離コート層の樹脂塗膜側面は、高度に平滑であることが好ましい。例えば、フィルム（ｂ）の製造に際し、剥離コート層を形成後、樹脂塗膜を形成する前において、剥離コート層の樹脂塗膜形成面（樹脂塗膜側面）の、ＪＩＳ K ７１０５−１９８１に従い測定した６０°グロスは、好ましくは８０％以上、より好ましくは８８％以上、更に好ましくは９０％以上である。
【００２８】
上記意匠付与ロールとして、彫刻ロールを使用すると、上記転写フィルム（ｂ）の樹脂塗膜の剥離コート側面には、凹凸模様の意匠が施される。また彫刻ロールの凹凸模様を、転写フィルム（ｂ）の樹脂塗膜の剥離コート側面に良好に彫刻するために、転写フィルム（ｂ）の剥離コート層とフィルム基材を、工程（α）後、工程（β）に入る前に除去し、彫刻ロールが樹脂塗膜を直接押圧するようにすることが好ましい。
【００２９】
上記凹凸模様は、意匠性の観点から任意に選択される。例えば、木目柄や皮しぼなどの天然素材を模した意匠；金属を加工したかの様なヘアライン模様；格子柄、ストライプ模様、及び水玉模様などの幾何抽象柄；などをあげることができ、これらを単独で又は複数の組み合わせで使用することができる。
【００３０】
上記凹凸模様を彫刻ロール表面に彫刻する方法は、制限されず、任意の方法を使用することができる。例えば、彫刻ミルロールによる型押し法や酸腐食によるエッチング法；ダイヤモンドスタイラスを使用した機械彫刻法；ＣＯ２レーザーやＹＡＧレーザーなどを使用したレーザー彫刻法；及びサンドブラスト法；などをあげることができる。
【００３１】
また上記意匠付与ロールの表面には、腐食や傷付きからの保護を目的としてクロームメッキや鉄−リン合金メッキ、ＰＶＤ法やＣＶＤ法による硬質カーボン処理などを施すことができる。
【００３２】
上記受けロールは、通常、シリコンゴムなどの耐熱ゴム表面を有するロールが使用されるが、制限されず、任意のロールを使用することができる。
【００３３】
工程（γ）
本発明の製造方法は、（γ）上記工程（β）で得た積層シートを、温度５０℃〜９０℃に設定された第一チルロール、及び温度２０〜７０℃であり、かつ第一チルロール温度よりも低い温度に設定された第二チルロールに順次通して、冷却する工程；を含む。
【００３４】
従来、積層シートの冷却は、第一チルロールを十分に低い温度に設定して急速に行われていた。しかし、本発明者は、樹脂塗膜に現れる皺などの外観不良は、熱可塑性である上記熱可塑性樹脂フィルム（ａ）と上記転写フィルム（ｂ）の樹脂塗膜との、急冷したときの収縮挙動の違いに起因すること、及び、冷却が徐々に進むように、チルロール温度を高い温度から低い温度へと順次設定することにより、収縮挙動の違いに起因する外観不良が解消することを見出した。
【００３５】
上記工程（β）において得た積層シートは、上記加熱ドラムが通常１００〜２１０℃、好ましくは１３０〜１９０℃に、上記意匠付与ロールが通常１０〜１５０℃、好ましくは４０〜１２０℃に予熱されているため、工程（γ）に入る前には、通常、９０〜１５０℃程度、好ましくは１００〜１２０℃程度の温度状態にある。そこで上記積層シートを最初に通す第一チルロールは、温度５０〜９０℃、好ましくは温度７０〜８０℃に設定する。次いで通す第二チルロールは、温度２０〜７０℃、好ましくは温度５０〜６０℃であり、かつ第一チルロール温度よりも低い温度に設定する。
【００３６】
また更にゆっくりと冷却するために、第一チルロールの前に、第三チルロールを設け、その温度を第一チルロールの温度を超えて、かつ上記積層シートの温度未満に設定することも好ましい。
【００３７】
また第一チルロールは必ずしも１本のチルロールである必要はなく、連続する複数本のチルロールを第一チルロールとして使用してもよい。第二チルロールや第三チルロールについても同様である。
【００３８】
本発明の製造方法を、図１により更に説明する。図１は本発明の製造方法の好ましい実施態様の一例を示す概念図である。温度１００〜２１０℃、好ましくは温度１３０〜１９０℃に予熱され、矢印の方向に回転する加熱ドラム３の上に、熱可塑性樹脂フィルム（ａ）１は圧着ロール９により、圧着される。圧着ロール９は予熱ロールを兼ねてもよい。次いでフィルム（ａ）１の上に、最表層側から順に、ホットメルト接着剤層、樹脂塗膜、剥離コート層、及びフィルム基材を有する転写フィルム（ｂ）２が、上記ホットメルト接着剤層がフィルム（ａ）１側となるように、圧着ロール１０により圧着される。圧着ロール１０は予熱ロールを兼ねてもよい。こうして得られた圧着体は、ガイドロール１１において、加熱ドラム３からリリースされる。
【００３９】
リリースされた圧着体は、温度１０〜１５０℃、好ましくは温度４０〜１２０℃に予熱された矢印の方向に回転する意匠付与ロール４と矢印の方向に回転する受けロール５との間に、転写フィルム（ｂ）２が意匠付与ロール４側になるように投入、供給され押圧されることにより、熱可塑性樹脂フィルム（ａ）１と転写フィルム（ｂ）２とは十分な層間強度で接着し、積層シート１４が得られる。またフィルム（ｂ）２の樹脂塗膜の剥離コート側面には、意匠付与ロール４に対応する意匠が施される。
【００４０】
この際に、加熱ドラム３におけるライン速度と、意匠付与ロール４におけるライン速度とは、同調していても良く、同調していなくても良い。所望により、加熱ドラム３におけるライン速度よりも意匠付与ロール４におけるライン速度を１〜２０％程度高めても良いし、逆に加熱ドラム３におけるライン速度よりも意匠付与ロール４におけるライン速度を１〜３％程度遅くしても良い。
【００４１】
また意匠付与ロール４には、スイーパーロール１５が圧着されている。スイーパーロール１５は、ブチルゴム、シリコンゴム、及びフッ素ゴムなどのゴム表面を有するロールであり、意匠付与ロール４に付着した異物を除去し、製品歩留まりを向上させる働きをする。同様のスイーパーロールを、加熱ドラム３、受けロール５、チルロール６、７、８に設けてもよい。
【００４２】
上記で得られた積層シートは、チルロール６、７、８に順に通されることにより徐々に冷却されて、外観の良好な化粧シートが得られる。本実施形態では、チルロール７が第一チルロールに相当し、温度５０〜９０℃、好ましくは温度７０〜８０℃に設定されている。チルロール８が第二チルロールに相当し、温度２０〜７０℃、好ましくは温度５０〜６０℃であり、かつチルロール７よりも低い温度に設定されている。チルロール６が第三チルロールに相当し、チルロール７の温度を超えて、かつ積層シート１４の温度（通常、９０〜１５０℃程度、好ましくは１００〜１２０℃程度である。）未満に設定されている。
【００４３】
転写フィルム（ｂ）２のフィルム基材と剥離コート層の剥離・除去は、ガイドロール１２を利用して工程（α）の後、工程（β）に入る前；ガイドロール１３を利用して工程（β）の後、工程（γ）に入る前；及び工程（γ）の後；の何れかにおいて行われ、表面から順に樹脂塗膜、ホットメルト接着剤層、熱可塑性樹脂フィルム（ａ）１を有する積層シートとして化粧シートが得られる。
【００４４】
熱可塑性樹脂フィルム（ａ）
上記熱可塑性樹脂フィルム（ａ）としては、制限されず、任意のフィルムを用いることができる。例えば、ポリ塩化ビニル、及び塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体などのポリ塩化ビニル系樹脂；芳香族ポリエステル、及び脂肪族ポリエステルなどのポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体、及びスチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体などのスチレン系樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；セロファン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、及びアセチルセルロースブチレートなどのセルロース系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリフッ化ビニリデンなどの含弗素系樹脂；その他、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリエーテルエーテルケトン、ナイロン、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエーテルイミド、ポリスルフォン、及びポリエーテルスルフォン；などの樹脂、及びこれらの１種又は２種以上の樹脂混合物、並びにこれらの樹脂組成物のフィルムをあげることができる。これらのフィルムは、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、及び、二軸延伸フィルムを包含する。更にこれらのフィルムは、これらのフィルムの１種以上を２層以上積層した積層フィルムを包含する。
【００４５】
また上記熱可塑性樹脂フィルム（ａ）の製膜に用いる熱可塑性樹脂には、本発明の目的に反しない範囲内において、顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、核剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤；可塑剤；などを含み得る。
【００４６】
これらの中で、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム；非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂フィルム；及びポリオレフィン系樹脂フィルム；が好ましい。化粧シートをメンブレンプレス成形性、真空成形性、真空圧空成形性、及びラッピング成形性などに適用するときは、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム；及び非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂フィルム；が特に好ましい。
【００４７】
上記ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムの製膜に用いるポリ塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル（塩化ビニル単独重合体）；塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・（メタ）アクリル酸共重合体、塩化ビニル・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、塩化ビニル・（メタ）アクリル酸エチル共重合体、塩化ビニル・マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル・エチレン共重合体、塩化ビニル・プロピレン共重合体、塩化ビニル・スチレン共重合体、塩化ビニル・イソブチレン共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・スチレン・無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル・スチレン・アクリロニトリル三元共重合体、塩化ビニル・ブタジエン共重合体、塩化ビニル・イソプレン共重合体、塩化ビニル・塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン・酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル・各種ビニルエーテル共重合体等の塩化ビニルと塩化ビニルと共重合可能な他のモノマーとの塩化ビニル系共重合体；後塩素化ビニル共重合体等のポリ塩化ビニルや塩化ビニル系共重合体を改質（塩素化等）したもの；などをあげることができる。更には塩素化ポリエチレン等の、化学構造がポリ塩化ビニルと類似する塩素化ポリオレフィンを包含する。ボリ塩化ビニル系樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００４８】
また上記ボリ塩化ビニル系樹脂には、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に通常使用される他の樹脂を、更に含ませることができる。ボリ塩化ビニル系樹脂における他の樹脂の配合割合は、本発明の目的に反しない限り任意であるが、一般的には０〜４０質量％であり、好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは５〜２５質量％である。
【００４９】
上記他の樹脂としては、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体；エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体；エチレン・（メタ）アクリル酸エチル共重合体；メタクリル酸エステル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル・アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体等のコアシェルゴム；などをあげることができる。他の樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００５０】
また上記ボリ塩化ビニル系樹脂には、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に通常使用される可塑剤を、更に含ませることができる。上記可塑剤の配合量は、上記ボリ塩化ビニル系樹脂と上記他の樹脂との合計を１００質量部として、通常、０〜４０質量部程度である。
【００５１】
上記可塑剤としては、例えば、ジ−２−エチルへキシルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルへキシルフタレート、ジへプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジオクチルテレフタレート等のフタレート系可塑剤；ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジオクチルアジぺート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペートジ（ブチルジグリコール）アジペート等のアジペート系可塑剤；多価アルコールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−へキサンジオール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどを用い、二塩基酸として、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スべリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタール酸、イソフタル酸、テレフタル酸などを用い、必要により一価アルコール、モノカルボン酸をストッパーに使用したポリエステル系可塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等の植物油のエポキシ化物；エポキシステアリン酸エチルヘキシル等のエポキシ系可塑剤；その他、トリメリット酸系可塑剤、シクロヘキサンジカルボキシレート系可塑剤、テトラヒドロフタル酸ジエステル系可塑剤、グリセリンエステル系可塑剤、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジエステル系可塑剤、イソソルバイドジエステル系可塑剤、ホスフェート系可塑剤系、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニルテトラカルボン酸エステル系可塑剤、塩素系可塑剤などをあげることができる。可塑剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００５２】
また上記ボリ塩化ビニル系樹脂には、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に通常使用される物質を、所望に応じて、更に含ませることができる。含む得る任意成分としては、顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、核剤、離型剤、帯電防止剤、尿素−ホルムアルデヒドワックス、及び、界面活性剤等の添加剤；などをあげることができる。これらの任意成分の配合量は、ボリ塩化ビニル系樹脂と上記他の樹脂との合計を１００質量部としたとき、通常０．０１〜５０質量部程度である。
【００５３】
上記非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂フィルムの製膜に用いる非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸成分とエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの多価アルコール成分とのポリエステル系共重合体をあげることができる。より具体的には、モノマーの総和を１００モル％として、テレフタル酸４５〜５０モル％及びエチレングリコール３０〜４０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール１０〜２０モル％を含むグリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）；テレフタル酸４５〜５０モル％、エチレングリコール１６〜２１モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール２９〜３４モル％を含むグリコール変性ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴＧ）；テレフタル酸２５〜４９．５モル％、イソフタル酸０．５〜２５モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール４５〜５０モル％を含む酸変性ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴＡ）；テレフタル酸３０〜４５モル％、イソフタル酸５〜２０モル％及びエチレングリコール３５〜４８モル％、ネオペンチルグリコール２〜１５モル％、ジエチレングリコール１モル％未満、ビスフェノールＡ１モル％未満を含む酸変性及びグリコール変性ポリエチレンテレフタレート；テレフタル酸４５〜５０モル％、イソフタル酸０〜５モル％、及び１，４−シクロヘキサンジメタノール２５〜４５モル％、２，２，４，４，−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール５〜２５モル％を含む共重合体；などの１種又は２種以上の混合物をあげることができる。
【００５４】
なお本明細書では、株式会社パーキンエルマージャパンのＤｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ型示差走査熱量計を使用し、試料を３２０℃で５分間保持した後、２０℃／分の降温速度で−５０℃まで冷却し、−５０℃で５分間保持した後、２０℃／分の昇温速度で３２０℃まで加熱するという温度プログラムでＤＳＣ測定を行って得られる融解曲線における融解熱量が、１０Ｊ／ｇ以下のポリエステルを非結晶性、１０Ｊ／ｇを超えて６０Ｊ／ｇ以下のポリエステルを低結晶性と定義した。
【００５５】
上記非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂には、必要に応じて、その他の成分を含ませることができる。含む得る任意成分としては、非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、核剤、帯電防止剤、及び、界面活性剤等の添加剤；などをあげることができる。これらの任意成分の配合量は、非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂を１００質量部としたとき、通常０．０１〜５０質量部程度である。
【００５６】
好ましい任意成分としては、コアシェルゴムをあげることができる。これを用いることで耐衝撃性を向上させることができる。コアシェルゴムとしては、例えば、メタクリル酸エステル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル・アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体などをあげることができる。コアシェルゴムとしてはこれらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００５７】
コアシェルゴムの配合量は、非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂を１００質量部としたとき、耐衝撃性を向上させるため、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また通常は、５０質量部以下、好ましくは４５質量部以下である。
【００５８】
上記転写フィルム（ｂ）に用いる上記フィルム基材としては、例えば、厚み１０〜２００μｍ、好ましくは厚み１０〜５０μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムなどをあげることができる。
【００５９】
上記剥離コート層の形成に用いる剥離コート剤としては、特に制限されないが、ポリエチレンワックス、及びパラフィンワックスなどのワックス系コート剤、シリコン系コート剤、弗素系コート剤、アルキルアクリレート系コート剤、無機系コート剤、及び有機無機ハイブリッド系コート剤などをあげることができる。
【００６０】
上記剥離コート剤を用いて剥離コート層を形成する方法は特に制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。具体的には、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコート及びダイコートなどの方法をあげることができる。
【００６１】
上記樹脂塗膜の形成に用いる塗料としては、本発明の方法により得られる化粧シートを、メンブレンプレス成形、真空成形、及び真空圧空成形などの所謂三次元成形に適用する場合には、熱可塑性樹脂組成物塗料を用いることが好ましい。
【００６２】
上記熱可塑性樹脂組成物塗料は、熱可塑性樹脂を有機溶剤に溶解させて調製される塗料であり、これを塗布乾燥することにより樹脂塗膜を形成することが可能なものである。
【００６３】
上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、シリコン系樹脂、及び弗素系樹脂などをあげることができる。これらの中で、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びアクリル系樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００６４】
上記有機溶剤としては、例えば、１−メトキシ−２−プロパノール、酢酸エチル、酢酸ｎブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどをあげることができる。有機溶剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００６５】
上記熱可塑性樹脂組成物塗料には、必要に応じて、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、着色剤、フィラーなどの添加剤を１種、又は２種以上含ませてもよい。
【００６６】
上記熱可塑性樹脂組成物塗料は、これらの成分を混合、攪拌することにより得られる。
【００６７】
上記樹脂塗膜の形成に用いる塗料としては、本発明の方法により得られる化粧シートを、ラッピング加工などの所謂二次元成形に適用する場合には、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いてもよい。また近年は、メンブレンプレス成形、真空成形、及び真空圧空成形への適用が可能な活性エネルギー線硬化性樹脂組成物も提案されている（例えば、特開２０１３−０６４０９８号公報。）。
【００６８】
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合・硬化して、ハードコートを形成することが可能なものであり、活性エネルギー線硬化性樹脂を、１分子中に２以上のイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物及び／又は光重合開始剤と共に含む組成物をあげることができる。
【００６９】
上記活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリアクリル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールポリ（メタ）アクリレート、及び、ポリエーテル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有プレポリマー又はオリゴマー；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルセロソルブ（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、及び、トリメチルシロキシエチルメタクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有単官能反応性モノマー；Ｎ−ビニルピロリドン、スチレン等の単官能反応性モノマー；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２‘−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエチレンオキシフェニル）プロパン、及び、２，２’−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリプロピレンオキシフェニル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有２官能反応性モノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有３官能反応性モノマー；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有４官能反応性モノマー；及び、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有６官能反応性モノマーなどから選択される１種以上を、あるいは上記１種以上を構成モノマーとする樹脂をあげることができる。活性エネルギー線硬化性樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００７０】
なお本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。
【００７１】
上記１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、メチレンビス−４−シクロヘキシルイソシアネート；トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等のポリイソシアネート；及び、上記ポリイソシアネートのブロック型イソシアネート等のウレタン架橋剤などをあげることができる。これらをそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、架橋の際には、必要に応じてジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジエチルヘキソエートなどの触媒を添加してもよい。
【００７２】
上記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、４−メチルベンゾフェノン、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチルケタール等のベンゾイン系化合物；アセトフェノン、２、２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン系化合物；メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン系化合物；チオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、２、４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；アセトフェノンジメチルケタール等のアルキルフェノン系化合物；トリアジン系化合物；ビイミダゾール化合物；アシルフォスフィンオキサイド系化合物；チタノセン系化合物；オキシムエステル系化合物；オキシムフェニル酢酸エステル系化合物；ヒドロキシケトン系化合物；及び、アミノベンゾエート系化合物などをあげることができる。これらをそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７３】
また上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、着色剤、フィラーなどの添加剤を１種、又は２種以上含んでいてもよい。
【００７４】
また上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、塗工し易い濃度に希釈するため、必要に応じて溶剤を含んでいてもよい。溶剤は硬化性樹脂組成物の成分、及び、その他の任意成分と反応したり、これらの成分の自己反応（劣化反応を含む）を触媒（促進）したりしないものであれば、特に制限されない。例えば、１−メトキシ−２−プロパノール、酢酸エチル、酢酸ｎブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどをあげることができる。
【００７５】
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、これらの成分を混合、攪拌することにより得られる。
【００７６】
上記樹脂塗膜形成用塗料を用いて樹脂塗膜を形成する方法は特に制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。具体的には、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコート及びダイコートなどの方法をあげることができる。
【００７７】
上記樹脂塗膜の厚みは、意匠性の観点から、５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましい。一方、ウェブのハンドリング性や樹脂塗膜形成の作業性の観点から、樹脂塗膜の厚みは、１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましい。
【００７８】
上記ホットメルト接着剤層に用いるホットメルト接着剤としては、特に制限されず、任意のホットメルト接着剤を用いることができる。ホットメルト接着剤としては、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及びポリアミド系樹脂などのホットメルト接着剤をあげることができる。ホットメルト接着剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【実施例】
【００７９】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００８０】
使用した原材料
（Ａ）熱可塑性樹脂フィルム（ａ）
（Ａ−１）２００μｍ厚みの白色ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムと８０μｍ厚みの透明ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムとの積層フィルム。
（Ａ−２）イーストマン ケミカル カンパニーの非晶性芳香族ポリエステル系樹脂「ＫＯＤＡＲ ＰＥＴＧ ＧＳ１（商品名）」１００質量部、株式会社カネカのコアシェルゴム（メタクリル酸エステル・アクリロニトリル／ブチルアクリレートグラフト共重合体）「カネエースＦＭ−４０（商品名）」２質量部、コグニスジャパン株式会社の滑剤「ロキシオールＧ７８（商品名）」０．５質量部、及び石原産業株式会社の酸化チタン（白色顔料）「タイペークＣＲ−６０−２（商品名）」１２質量部とのポリエステル系樹脂組成物からなる厚み２００μｍの白色樹脂フィルムと、イーストマン ケミカル カンパニーの非晶性芳香族ポリエステル系樹脂「ＫＯＤＡＲ ＰＥＴＧ ＧＳ１（商品名）」からなる厚み８０μｍの透明樹脂フィルムとの積層フィルム。【００８１】
（Ｂ）転写フィルム（ｂ）
（Ｂ−１）厚み１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの片面に、ポリエチレンワックスからなる剥離コート層を０．２μｍ厚みで形成し、剥離コート層の上に、熱可塑性ウレタン系樹脂塗膜を０．４μｍ厚みで形成し、樹脂塗膜の上に、ポリエステル系ホットメルト接着剤層を０．４μｍ厚みで形成した転写フィルム。【００８２】
実施例１
図１に概念図を示す装置を使用した。１８０℃に設定した加熱ドラム３に、上記（Ａ−１）を、白色ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムが加熱ドラム３側になるように圧着ロール９により圧着した後、上記（Ｂ−１）を、上記（Ａ−１）の上に、ホットメルト接着剤層が（Ａ−１）側になるように圧着ロール１０により圧着し、圧着体を得た。こうして得られた圧着体は、ガイドロール１１において、加熱ドラム３からリリースした。次に、上記で得た圧着体を、温度１１０℃に予熱された矢印の方向に回転する意匠付与ロール４と、矢印の方向に回転する受けロール５との間に、上記（Ｂ−１）が意匠付与ロール４側になるように投入し、押圧して、積層シート１４を得た。ここでは高光沢意匠が付与するため、意匠付与ロール４として鏡面金属ロールを使用した。また日本アビオニクス株式会社の赤外線サーモグラフィ「Ｈａｎｄｙ Ｔｈｅｒｍｏ ＴＶＳ−２００（商品名）」を用いて測定した積層シート１４の温度は１０５℃であった。続いて、温度９０℃に設定されたチルロール６、温度７５℃に設定されたチルロール７、及び温度５０℃に設定されたチルロール８を順に通し、外観の良好な化粧シートを得ることができた。【００８３】
実施例２
上記（Ａ−１）の替わりに、上記（Ａ−２）を用いたこと以外は、全て実施例１と同様に行った。外観の良好な化粧シートを得ることができた。【００８４】
比較例１
チルロール６を使用せず、チルロール７及び８の設定温度を３０℃に変更したこと以外は、全て実施例１と同様に行った。樹脂塗膜に皺などの外観不良が生じてしまった。【００８５】
比較例２
チルロール６を使用せず、チルロール７及び８の設定温度を３０℃に変更したこと以外は、全て実施例２と同様に行った。樹脂塗膜に皺などの外観不良が生じてしまった。【００８６】
以上のように本発明の実施態様について説明したが、上述の説明に基づいて当業者にとって種々の代替例、修正又は変形が可能であり、本発明はその趣旨を逸脱しない範囲で前述の種々の代替例、修正又は変形を包含するものである。
【符号の説明】
【００８７】
１：熱可塑性樹脂フィルム（ａ）
２：転写フィルム（ｂ）
３：加熱ドラム
４：意匠付与ロール
５：受けロール
６：チルロール
７：チルロール
８：チルロール
９：圧着ロール
１０：圧着ロール
１１：ガイドロール
１２：ガイドロール
１３：ガイドロール
１４：積層シート
１５：スイーパーロール
【図１】
0006530420.tif 000002