(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の上面に塗工液を塗布する塗布工程と、
前記基材の前記上面に塗布した前記塗工液に過熱蒸気を噴霧する過熱蒸気発生工程と、
この過熱蒸気発生工程に並行して前記基材の下面を冷却する冷却工程と、
を備え、
前記冷却工程において、室温より低い温度の冷却材を前記基材の下面に接触させて前記基材を冷却し、
前記冷却材は、窒素、アルゴン、冷却窒素、液体窒素及びドライアイスのうち少なくとも１種類であることを特徴とする積層シートの製造方法。
【請求項２】
前記過熱蒸気の温度が前記塗工液の表面において１２０℃以上６００℃以下となるように、前記過熱蒸気発生工程を行なうことを特徴とする請求項１に記載の積層シートの製造方法。
【請求項３】
前記冷却工程は、前記基材の前記下面の温度が１００℃以下に設定されるように前記基材を冷却することを特徴とする請求項１又は２に記載の積層シートの製造方法。
【請求項４】
前記冷却工程は、前記基材の前記下面の温度が１００℃以下３０℃以上に設定されるように前記基材を冷却することを特徴とする請求項３に記載の積層シートの製造方法。
【請求項５】
基材を塗工位置まで搬送する搬送装置と、
前記塗工位置に搬送された前記基材の上面に塗工液を塗布する塗布装置と、
前記基材の前記上面に塗布した前記塗工液に過熱蒸気を噴霧する過熱蒸気発生装置と、
前記過熱蒸気発生装置による前記過熱蒸気の噴霧に並行して前記基材の下面を冷却する冷却装置と、
を備え、
前記冷却装置は、室温より低い温度の冷却材を前記基材の下面に接触させる装置であり、
前記冷却材は、窒素、アルゴン、冷却窒素、液体窒素及びドライアイスのうち少なくとも１種類であることを特徴とする積層シートの製造装置。
【請求項６】
前記過熱蒸気発生装置は、前記過熱蒸気が前記塗工液の表面において１２０℃以上６００℃以下となるように噴霧することを特徴とする請求項５に記載の積層シートの製造装置。
【請求項７】
前記冷却装置は、前記基材の前記下面の温度が１００℃以下に設定されるように前記基材を冷却することを特徴とする請求項５又は６に記載の積層シートの製造装置。
【請求項８】
前記冷却装置は、前記基材の前記下面の温度が１００℃以下３０℃以上に設定されるように前記基材を冷却することを特徴とする請求項７に記載の積層シートの製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築物の内装材に用いられる積層シートの製造方法及び製造装置
に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から塗工技術を用いてＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＳ、ブラチールまたはナイロン等の樹脂材料を基材として用い、基材上に塗工層を形成した積層シートが様々な用途に用いられている。
この種の積層シートの製造方法として、例えば特許文献１に記載されているように、長尺の基材（特許文献１では複合材料シートと称している）をローラー等の搬送装置によって塗工位置まで搬送し、この塗工位置に搬送された基材上にダイコートやグラビアコートなどの塗工方法を用いて塗工液を塗布する。そして、塗工液が塗布された基材を、搬送装置によって乾燥炉内に搬送した上で、乾燥炉内において基材上の塗工液を硬化した塗工層を形成し、積層シートを作製している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−２３１１４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、特許文献１の積層シートの製造方法は、乾燥炉内で基板上に塗工層を形成する際に、塗工層表面が先に乾燥硬化し、基材との接触面に近い側（塗工層の深さ方向）が乾燥硬化途中の状態となるので、均一な硬さの塗工層とならない。このような現象は、塗工層の厚さが厚い場合に顕著となる。
塗工液を均一に乾燥固化するためには自然乾燥に近い状態で行なうことが好ましいが、積層シートの生産効率の面で問題がある。
また、塗工液を迅速に乾燥固化させるために、乾燥炉内の乾燥温度を高くすることも考えられるが、乾燥温度を高めることで基材が変質するおそれがある。
そこで本発明は、生産効率が大幅に向上し、塗工層が厚い場合であっても均一な硬さを持った積層シートを製造することができる積層シートの製造方法及び装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するために、本発明の一態様に係る積層シートの製造方法は、基材の上面に塗工液を塗布する塗布工程と、基材の上面に塗布した塗工液に過熱蒸気を噴霧する過熱蒸気発生工程と、この過熱蒸気発生工程に並行して基材の下面を冷却する冷却工程と、を備えている。
また、本発明の一態様に係る積層シートの製造装置は、基材を塗工位置まで搬送する搬送装置と、塗工位置に搬送された基材の上面に塗工液を塗布する塗布装置と、基材の上面に塗布した塗工液に過熱蒸気を噴霧する過熱蒸気発生装置と、過熱蒸気発生装置による過熱蒸気の噴霧に並行して基材の下面を冷却する冷却装置と、を備えている。
ここで、過熱蒸気とは、飽和蒸気をさらに加熱して飽和温度以上の蒸気温度を持たせた蒸気である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の積層シートの製造方法及び製造装置によれば、基材に塗布した塗工液に過熱蒸気を噴霧し、並行して基材の下面を冷却して積層シートを製造することで、過熱蒸気の潜熱を利用して塗工液の表面から内部（基材側）までを均一に乾燥固化するとともに、基材の熱による変質を防止することができるので、生産効率が大幅に向上し、塗工層が厚い場合であっても均一な硬さを持った積層シートを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明に係る第１実施形態の積層シートの製造装置を示す概略構成図である。
【図２】本発明に係る第２実施形態の積層シートの製造装置を示す概略構成図である。
【図３】本発明に係る積層シートの断面を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を実施するための形態（以下、実施形態という。）を、図面を参照しながら詳細に説明する。
以下、本発明を実施するための形態（以下、実施形態という。）を、図面を参照しながら詳細に説明する。ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なることに留意すべきである。したがって、図面の具体的な厚さや寸法は以下の説明を参酌して判断すべきものである。
【０００９】
［第１実施形態の積層シートの製造装置］
図１は、本発明に係る第１実施形態の積層シートの製造装置を示す図である。
第１実施形態の積層シートの製造装置は、長尺な基材１を製造ラインに搬送する基材搬送装置２と、製造ラインの上流に配置されて基材１の上面に塗工液３を塗布する塗布装置４と、製造ラインの下流に配置されて基材１に塗布した塗工液３を乾燥固化して塗工層５を形成する乾燥室６と、を備えている。
基材搬送装置２は、基材１をコイル状に巻き付けた状態でストックしている供給用コイラー７と、供給用コイラー７から引き出された基材１を案内する上流側ガイドローラ８と、乾燥室６で基材１上に塗工層５を形成して製造された積層シート９を製品回収装置（不図示）に案内する下流側ガイドローラ１０と、を備えている。
【００１０】
乾燥室６には、基材１の上面に塗布された塗工液３に過熱蒸気を噴霧する過熱蒸気発生装置１１と、塗工液３に過熱蒸気が噴霧されている基材１の下面が接触しながら移動する複数の冷却ロール１２とが配置されている。
ここで、過熱蒸気発生装置１１は、過熱蒸気の温度が塗工液３の表面或いは表面近傍において１２０℃以上６００℃以下となるように、基材１上の塗工液３に所定量の過熱蒸気を噴霧している。
また、複数の冷却ロール１２は、基材１の下面の温度が１００℃以下３０℃以上となるように基材１の下面に接触しながら冷却している。
【００１１】
ここで、本発明に係る塗工位置は、塗布装置４が基材１に塗工液３を塗布する位置に対応し、本発明に係る搬送装置が基材搬送装置２に対応している。また、本発明において過熱蒸気の温度が１２０℃以上６００℃以下となる箇所を塗工液の表面と記載しているが、この塗工液の表面は、塗工液３の表面と表面近傍とを含んでいるものとする。
また、過熱蒸気発生装置１１は、乾燥室６内部に複数箇所設けてもよく、複数箇所設ける場合には、それぞれ同じ温度に設定してもよいし、それぞれ異なる温度に設定してもよい。また、複数の冷却ロール１２は、それぞれ異なる温度に設定してもよい。
【００１２】
［基材の材料］
基材１に用いる材料としてポリオレフィン系樹脂がある。オレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテンなどの他に、αオレフィン（例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセンなどを）を単独重合あるいは２種類以上共重合させたものや、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルメタクリレート共重合体、エチレン・ブチルメタクリレート共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリレート共重合体などのように、エチレンまたはαオレフィンとそれ以外のモノマーとを共重合させたものが挙げられる。また、強度の向上を図る場合には、高結晶性のポリプロピレンを用いることが好ましい。さらに、樹脂に核剤を添加してもかまわない。
【００１３】
また、基材１に用いられる樹脂に無機顔料を配合してもよく、延伸加工処理（一軸延伸加工、二軸延伸加工）を施したものでもよい。
無機顔料は何でも良く、天然無機顔料、合成無機顔料を選定できる。天然無機顔料としては、例えば、土系顔料、焼成土、鉱物性顔料などが挙げられる。合成無機顔料としては、酸化物顔料、水酸化物顔料、硫化物顔料、珪酸塩顔料、燐酸塩顔料、炭酸塩顔料、金属粉顔料、炭酸顔料などが挙げられる。また、天然無機顔料、合成顔料の中から、一種類もしくは二種類以上の混合物としても選定することが出来る。
さらに、基材１の材料として、紙基材を用いても良い。紙基材としては、スルファミン酸グアジニンやリン酸グアジニンなどの水溶性難燃剤を含浸させたパルプ主体の難燃紙、または、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの無機質剤を配合した無機質紙などを用いることが出来る。
【００１４】
［塗工液の材料］
基材１の上面に塗布する塗工液３の材料として、ポリウレタン系、アクリルシリコン系、フッ素系、エポキシ系、ビニル系、ポリエステル系、メラミン系、アミノアルキッド系、尿素系などから適宜選択して用いることができる。材料の形態は、水性、エマルジョン、溶剤系など特に限定されるものではない。また、無機材料と有機材料を同時に混ぜてもよいし、その種類は２種類以上でもよい。
塗工液３の主成分としては、イソシアネートを用いたウレタン系のものが作業性、価格、樹脂自体の凝集力などの観点から好適である。イソシアネートには、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、メタジイソシアネート（ＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチルヘキサンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）、メチルシクロヘキサノンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）などから適宜選択し、熱硬化型と、光硬化型樹脂とを混合したハイブリット型とすることもできる。
【００１５】
［第１実施形態の積層シートの製造方法］
図１を参照して第１実施形態の積層シート９の製造方法について説明する。
基材搬送装置２の供給用コイラー７に巻き付いていた基材１が、上流側ガイドローラ８に案内されて塗布装置４の直下に搬送されてくると、塗布装置４が基材１の上面に塗工液３を塗布する。
塗工液３が塗布されてから乾燥室６に搬送されていった基材１は、複数の冷却ロール１２に下面に接触しながら移動する。この際、複数の冷却ロール１２は、基材１の下面の温度が１００℃以下３０℃以上となるように冷却する。
【００１６】
また、乾燥室６内で基材１が冷却されていると同時に、過熱蒸気発生装置１１が、塗工液３の表面に過熱蒸気を噴霧する。この際、過熱蒸気発生装置１１は、過熱蒸気の温度が塗工液３の表面或いは表面近傍において１２０℃以上６００℃以下となるように、塗工液３に所定量の過熱蒸気を噴霧する。
ここで、過熱蒸気とは、飽和蒸気をさらに加熱して飽和温度以上の蒸気温度を持たせた蒸気である。水を加熱していくと、１００℃で非常に大きな潜熱（凝縮潜熱：５３９ｋcal）を持つ。そのため、１００℃以上に加熱した気体の中に、低温の物質を入れると、低温の物質表面で凝縮が生じ、その際に潜熱を物質に放出する。潜熱は、通常の加熱炉による加熱方式（気体の対流による伝熱）に比べて、大量の熱（凝縮伝熱、対流伝熱による伝熱、通常の加熱は対流伝熱のみ）を加えることができ、急速に加熱することが可能となる。
【００１７】
そして、基材１に塗布された塗工液３が、１２０℃以上６００℃以下の過熱蒸気により乾燥固化されている状況において、基材１の下面の温度が１００℃よりも高いと、凝縮の効果が小さくなるが、複数の冷却ロール１２が基材１の下面の温度を１００℃以下に設定していることで、潜熱による凝縮伝熱が最大限に生かされる。
ここで、基材１の下面の温度が１００℃よりも高い値で冷却されると、上述したように、凝縮の効果が少なくなって塗工液３を乾燥固化するために多くの時間が必要となる。また、基材１の下面の温度を３０℃よりも低い値で冷却すると、複数の冷却ロール１２を冷却するための大量の冷却熱源が必要となり、基材１の冷却効率の面で問題がある。
【００１８】
また、過熱蒸気の温度が塗工液３の表面或いは表面近傍において６００℃を上回ると基材１が変質するおそれがあるとともに、過熱蒸気の温度が塗工液３の表面或いは表面近傍において１２０℃を下回ると、過熱蒸気の潜熱が利用できず、乾燥効率が悪くなって硬化が十分に行なわれない。
そして、乾燥室６内での塗工液３の乾燥固化が完了し、基材１の上面に塗工層５を形成して製造された積層シート９は、下流側ガイドローラ１０に案内されて製品回収装置に回収されていく。
【００１９】
［第１実施形態の積層シートの製造方法及び製造装置の効果］
第１実施形態の積層シートの製造方法によると、基材１に塗布した塗工液３に過熱蒸気を噴霧し、同時に基材１を冷却して積層シート９を製造することで、過熱蒸気の潜熱を利用して塗工液３の表面から内部（基材１側）までを均一に乾燥固化するとともに、基材１の熱による変質を防止することができるので、生産効率が大幅に向上し、塗工層５が厚い場合であっても均一な硬さを持った積層シート９を製造することができる。
また、過熱蒸気の温度を塗工液３の表面或いは表面近傍において１２０℃以上６００℃以下としたことで、過熱蒸気の潜熱を最大限利用して乾燥効率を向上させることができる。
【００２０】
また、複数の冷却ロール１２で基材１を冷却することで、塗工液３に過熱蒸気が噴霧されていても基材１の変質を防止することができる。また、過熱蒸気の潜熱による凝縮伝熱を最大限に生かすことができ、通常の乾燥炉による乾燥で乾燥固化できなかった塗工液３の乾燥固化が可能となる。さらに、低温部位に凝縮するために、加熱ムラが抑制されるといった特徴をもつために、均一な硬さの塗工層５を形成することができる。
また、過熱蒸気の温度が塗工液３の表面或いは表面近傍において１２０℃以上６００℃以下であるので基材１の温度も上昇する。基材１の下面の温度が１００℃を超えると、凝縮潜熱の効果が小さくなる。そこで、基材１の下面を冷却ロール１２で冷却し、塗工液３が過熱蒸気により乾燥固化されている状況においても基材１の下面の温度を１００℃以下３０℃以上に設定し、凝縮潜熱の効果を最大限に高め、塗工液３の乾燥固化を促進することができる。
【００２１】
また、第１実施形態の積層シートの製造装置によると、長尺な基材１を製造ラインに搬送する基材搬送装置２と、製造ラインの上流に配置されて基材１の上面に塗工液３を塗布する塗布装置４と、製造ラインの下流に配置されて基材１に塗布した塗工液３を乾燥固化して塗工層５を形成する乾燥室６とを備え、乾燥室６には、基材１の上面に塗布された塗工液３に過熱蒸気を噴霧する過熱蒸気発生装置１１と、塗工液３に過熱蒸気が噴霧されている基材１の下面が接触しながら移動する複数の冷却ロール１２とが配置されているので、高品質の積層シート９を、生産効率を大幅に向上させて製造することができる。
【００２２】
［第２実施形態の積層シートの製造装置］
図２は、本発明に係る第２実施形態の積層シートの製造装置を示す図である。
第２実施形態の積層シートの製造装置は、図１で示した第１実施形態の装置で使用していた複数の冷却ロール１２に替えて、室温より低い温度の冷却窒素が噴射する冷却窒素噴射装置１３を配置している。
この冷却窒素噴射装置１３は、乾燥室６に搬送ローラ（不図示）で搬送されてきた基材１の下面に冷却窒素を噴射することで、基材１の下面の温度が１００℃以下３０℃以上となるように冷却している。
ここで、本発明に係る冷却材が冷却窒素に対応している。
【００２３】
［第２実施形態の積層シートの製造方法及び製造装置の効果］
第２実施形態の積層シートの製造装置を使用した製造方法によると、基材１に塗布した塗工液３に過熱蒸気を噴霧し、同時に基材１に冷却窒素噴射装置１３から冷却窒素を噴射して冷却して積層シート９を製造することで、過熱蒸気の潜熱を利用して塗工液３の表面から内部（基材１側）までを均一に乾燥固化するとともに、基材１の熱による変質を防止することができるので、生産効率が大幅に向上し、塗工層５が厚い場合であっても均一な硬さを持った積層シート９を製造することができる。
【００２４】
また、冷却窒素で基材１を冷却することで、過熱蒸気の潜熱による凝縮伝熱を最大限に生かすことができ、通常の乾燥炉による乾燥で乾燥固化できなかった塗工液３の乾燥固化が可能となるとともに、低温部位に凝縮するために、加熱ムラが抑制されるといった特徴をもつために、均一な硬さの塗工層５を形成することができる。
また、第２実施形態の積層シートの製造装置によると、長尺な基材１を製造ラインに搬送する基材搬送装置２と、製造ラインの上流に配置されて基材１の上面に塗工液３を塗布する塗布装置４と、製造ラインの下流に配置されて基材１に塗布した塗工液３を乾燥固化して塗工層５を形成する乾燥室６とを備え、乾燥室６には、基材１の上面に塗布された塗工液３に過熱蒸気を噴霧する過熱蒸気発生装置１１と、基材１の下面に冷却窒素を噴射する冷却窒素噴射装置１３とが配置されているので、高品質の積層シート９を、生産効率を大幅に向上させて製造することができる。
【００２５】
［他の実施形態の積層シートの製造方法及び製造装置の効果］
第２実施形態は、基材１を冷却する装置として、基材１の下面に冷却窒素を噴射する冷却窒素噴射装置１３を使用したが、冷却窒素、冷却アルゴン、冷却空気、液体窒素及びドライアイスのうち少なくとも１種類の冷却材を基材１の下面に噴射しても、第２実施形態の積層シートの製造方法及び製造装置の効果と同様のものを得ることができる。
【実施例１】
【００２６】
先ず、基材１の構造について図３を参照して説明する
ペンタッド分率が９７．８％、ＭＦＲ（メルトフローレート）が１５ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃）、分子量分布ＭＷＤ（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３の高結晶化ホモポリプロピレン樹脂に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０：チバスペシャリティケミカルズ社製）を５００ＰＰＭと、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チヌビン３２８：チバスペシャリティケミカルズ社製）を２０００ＰＰＭと、ヒンダードアミン系光安定剤（キマソーブ９４４：チバスペシャリティケミカルズ社製）を２０００ＰＰＭと、リン酸エステル金属塩系造核剤（アデカスタブＮＡ−２１：ＡＤＥＫＡ社製）を１０００ＰＰＭとを添加した樹脂を、溶融押出機を用いて押し出し、厚さ２００μｍの高結晶性ポリプロピレン製の透明樹脂層２０を形成した。
【００２７】
また、透明樹脂層２０の両面にコロナ処理を施して表面の濡れを４０ｄｙｎ／ｃｍ以上とした。なお、押し出し時の冷却条件のコントロールにより、透明樹脂層２０の結晶性ポリプロピレン樹脂のヘイズ値は８．５％となった。
また、透明樹脂層２０の片面に、２液硬化型ウレタンインキ（Ｖ１８０：東洋インキ製造（株）製）にて柄印刷を行って絵柄層２１を形成した。
また、絵柄層２１に重ねて隠蔽性のある２液硬化型ウレタンインキ（Ｖ１８０：東洋インキ製造（株）製）を塗布量６ｇ／ｍ２ にて塗布して隠蔽層２２を形成した。
【００２８】
また、隠蔽層２２に重ねて、プライマーコートとして２液硬化型ウレタンインキ（ＰＥＴ−Ｅ、レジウサー：大日精化（株）製）を塗布量１ｇ／ｍ２ にて塗布してプライマー層２３を形成した。
さらに、透明樹脂層２０にエンボス用の金型ロールを用いてプレスすることで、エンボス模様２０ａを施した。
このように、基材１は、エンボス模様２０ａを施した透明樹脂層２０、絵柄層２１、隠蔽層２２及びプライマー層２３で構成されている。
【００２９】
そして、基材１のエンボス模様２０ａの上部に、塗工液３（Ｗ１８４：大日本インキ（株）製）を塗布量６ｇ／ｍ２にて塗布した。
そして、第１実施形態の積層シートの製造方法及び装置を使用し、表１で示す基材１に対する過熱蒸気温度及び冷却温度（表１では基板温度と記載）を変化させて、厚さ３２０μｍの積層シート９を形成した。
【００３０】
【表１】
0006604055.tif 000002
【００３１】
（性能評価）
性能評価は、鉛筆硬度試験にて行った。鉛筆硬度Ｈの鉛筆を用い、鉛筆の先端を乾燥固化させて形成した積層シート９の塗工層５上に接触させ、さらに鉛筆に５００ｇの荷重を掛けて、鉛筆を固定したまま、積層シート９を６００ミリ/分で２０往復させた。その後、表面の傷の有無により乾燥、固化を評価した。乾燥、固化が不十分な場合には、この鉛筆硬度試験により、塗工層５上に凹みが観察されたり、ひどい場合には、塗工層５がえぐられたりする。
表１の性能評価の結果から、過熱蒸気の温度が塗工液３の表面或いは表面近傍において１２０℃以上６００℃以下であって、基材１の下面の温度が１００℃以下３０℃以上となるように冷却すると、乾燥固化が最適化された均一な硬さの積層シート９を形成できることを確認した。
【符号の説明】
【００３２】
１  基材
２  基材搬送装置
３  塗工液
４  塗布装置
５  塗工層
６  乾燥室
７  供給用コイラー
８  上流側ガイドローラ
９  積層シート
１０  下流側ガイドローラ
１１  過熱蒸気発生装置
１２  冷却ロール
１３  冷却窒素噴射装置
【図１】
0006604055.tif 000003
【図２】
0006604055.tif 000004
【図３】
0006604055.tif 000005