(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含む、ミネラルウール系絶縁製品用の水性サイジング組成物：
（ａ）水素化糖、還元糖、非還元糖及びそれらの混合物から選ばれる少なくとも１種の炭水化物、
（ｂ）少なくとも１種のポリカルボン酸又はそのような酸の塩若しくは酸無水物、
（ｃ）成分（ａ）及び（ｂ）の総計に対して１〜２５重量％の、酸又は塩基官能基を含まずかつオクタノール／水分配係数（Ｌｏｇ  Ｋｏｗ）が１〜３である、少なくとも１種の脂肪族、脂環式又は芳香族モノアルコール。
【請求項２】
前記モノアルコール（ｃ）の濃度は、成分（ａ）及び（ｂ）の総計に対して、１．５重量％〜１０重量％、好ましくは２重量％〜８重量％であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記オクタノール/水分配係数は、１．０５〜２．０、好ましくは１．１〜１．５であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記モノアルコールは、脂肪族モノアルコール及び脂環式モノアルコールから選ばれることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記モノアルコールは、少なくとも１つの芳香環を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記モノアルコールは、２−フェノキシエタノールであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリカルボン酸は、ポリカルボン酸モノマーであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリカルボン酸は、クエン酸であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記炭水化物中の水素化糖の割合は、２５重量％〜１００重量％であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記炭水化物は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、特に少なくとも７０重量％の水素化糖を含むことを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１１】
前記水素化糖は、単糖類、二糖類、オリゴ糖及び多糖類の水素化生成物並びにそれらの混合物から選ばれることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記水素化糖は、デンプン加水分解物の水素化した生成物であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記成分（ａ）及び（ｂ）は、各々独立して、サイジング組成物の固形分の３０〜７０重量％であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
以下を含む、ミネラルウール系の絶縁製品の製造方法：
−請求項１〜１３のいずれか一項に記載の水性サイジング組成物をミネラルウール繊維に適用すること、
−前記水性サイジング組成物の溶媒相を蒸発させ、そして前記組成物の非揮発性残留物を熱硬化させること。
【請求項１５】
請求項１４に記載の方法によって得られた、防音性及び／又は断熱性製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭水化物成分、少なくとも１種のポリカルボン酸又はポリカルボン酸無水物及び疎水性モノアルコールを含む、ミネラルウール系の絶縁製品（ｉｎｓｕｌａｔｉｎｇ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ）、特にグラスウール又はロックウール系の絶縁製品のための組成物、特にサイジング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ミネラルウール系の絶縁製品の製造は、一般に、遠心プロセスにより、ガラス繊維又はロック繊維を製造する工程を含む。遠心装置と繊維捕集ベルトとの間の経路において、バインダとしても知られている水性サイジング組成物を、未だ熱いうちに繊維上に気化させ、その後、組成物を約２００℃の温度で熱硬化反応を起こさせる。
【０００３】
バインダとして数十年間使用されているフェノール樹脂は、再生可能な資源から誘導され、かつヒトの健康に有害な可能性があると考えられる化合物であるホルムアルデヒドをほとんど又は全く放出しない製品で益々置き換えられている。
【０００４】
このように、熱架橋性試薬として、炭水化物及びポリカルボン酸を含む、ホルムアルデヒド不含水性サイジング組成物を用いて鉱物繊維を結合することは、例えば、米国特許出願公開第２０１１／０２２３３６４号から知られている実務である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
還元糖系のサイジング組成物は、しかしながら、淡彩（ｌｉｇｈｔ−ｃｏｌｏｒｅｄ）の製品を得ることが、困難又はさらには不可能にする発色反応（カラメル化反応、メイラード反応）を生じさせるという欠点を有する。
【０００６】
出願人は、国際公開第２０１０／０２９２６６号及び国際公開第２０１３／０１４３９９号において、還元糖系ではなく、糖アルコールとしても知られている水素化糖系のバインダを提案している。これらの試薬は還元糖よりもかなり高い熱安定性を有し、メイラード反応及び／又はカラメル化を生じさせない。
【０００７】
ミネラルウール系の、そしてこの新しい世代の「グリーン」バインダ系の絶縁製品は、しかしながら、比較的吸湿性であり、還元糖を用いて製造される着色化製品よりも経時に対して、その機械的性質をあまりよく保持しない。これらの絶縁製品の一定期間の老化後の機械的特性の損失を補償するために、バインダの割合を約１０％〜２０％増加させることが一般に必要であり、そのことは最終製品のコストを増加させるだけでなく、火に対する反応性を悪化させる。
【０００８】
「無色」バインダ、すなわち水素化糖から製造されたバインダでサイジングされたミネラルウール系の絶縁製品の機械的特性を向上させることに関する研究の過程において、発明者は、特定の疎水性一価アルコールは、バインダ中に取り込まれたときに、得られる絶縁製品の機械的特性、特に優れた厚さの回復性の見事な向上をもたらすことを、驚くべきことに発見した。このことは水素化糖系のバインダに当てはまるが、より低い程度で、還元糖又は非還元糖を含むバインダにも当てはまる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の１つの主題は、したがって、ミネラルウール系の絶縁製品のための水性組成物、特にサイジング組成物であって、
（ａ）水素化糖、還元糖、非還元糖及びそれらの混合物から選ばれる少なくとも１種の炭水化物、
（ｂ）少なくとも１種のポリカルボン酸又はそのような酸の塩若しくは酸無水物、
（ｃ）成分（ａ）及び（ｂ）の総計に対して１〜２５重量％の、酸又は塩基（ブロンステッド）官能基を含まずかつオクタノール／水分配係数（Ｌｏｇ  Ｋｏｗ）が１〜３である、少なくとも１種の脂肪族、脂環式又は芳香族モノアルコール、
を含む、水性組成物である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本件特許出願において、用語「炭水化物」は、厳格な意味での炭水化物、すなわち、少なくとも１つのアルデヒド若しくはケトン基（還元性基）を有する式Ｃｎ（Ｈ２Ｏ）ｐの還元糖又は炭水化物を包含するだけでなく、アルデヒド若しくはケトン基がアルコールに還元された、これらの炭水化物の水素化生成物をも包含するので、通常よりも広い意味を有する。この用語はまた、ヘミアセタールヒドロキシルを有する炭素が単位同士を一緒に結合するオシド（ｏｓｉｄｅ）結合に加わる、複数の炭水化物単位からなる非還元糖をも包含する。
【００１１】
本発明に係るサイジング組成物の炭水化物成分（ａ）は水素化糖のみからなることができ、還元糖又は非還元糖を含まなくてよい。この実施形態は特にわずかにしか着色されていない絶縁製品をもたらすので有利である。
【００１２】
特定の含有分の還元糖を有するサイジング組成物を用いて得られるミネラルウール系の絶縁製品は、より比較的に着色されるが、還元糖又は不完全に水素化された糖の混合物が低コストであることに関係する実際上の経済的利点を有することができる。
【００１３】
本発明において、用語「水素化糖」は単糖類、二糖類、オリゴ糖及び多糖類から選ばれた糖類の還元から生じるすべての生成物及びそれらの生成物の混合物を意味する。
【００１４】
水素化糖は好ましくは、デンプン加水分解物の水素化した生成物である。
【００１５】
デンプン加水分解物は、デンプンの酵素及び／又は酸加水分解により得られる生成物である。加水分解度は、一般に、下記の関係により規定されるデキストロース当量（ＤＥ）により特徴化される。
【００１６】
【数１】
0006530427.tif 000002
【００１７】
好ましいデンプン加水分解物は、水素化工程の前に、ＤＥが５〜９９であり、有利には、１０〜８０である。
【００１８】
糖類の水素化は、高水素圧及び高温の条件下に、元素の周期律表の第ＩＢ、ＩＩＢ、ＩＶＢ、ＶＩ、ＶＩＩ及びＶＩＩＩ族の元素から選ばれ、好ましくは、ニッケル、白金、パラジウム、コバルト及びモリブデン並びにそれらの混合物を含む群から選ばれる触媒の存在下に操作する既知の方法により行うことができる。好ましい触媒は、ラネーニッケルである。水素化は糖類又は糖類混合物（デンプン加水分解物）をポリオール又は糖アルコールへと転化させる。
【００１９】
挙げることができる水素化糖の例としては、エリトリトール、アラビトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、マルチトール、イソマルチトール、ラクチトール、セロビトール（ｃｅｌｌｏｂｉｔｏｌ）、パラチニトール、マルトトリトール及びデンプン加水分解物の水素化生成物がある。
【００２０】
デンプン加水分解物の水素化生成物は好ましくは使用されるであろう。
【００２１】
好ましくは、水素化糖又は水素化糖の混合物は、主として、すなわち、５０重量％を超えて、マルチトール（デンプンの酵素加水分解により生じるグルコースダイマーであるマルトースの水素化の生成物）からなる。
【００２２】
炭水化物成分（ａ）は還元糖のみからなることができる。しかしながら、導入部に記載した理由のために、それは好ましくは有意な割合の水素化糖を含む。炭水化物中の水素化糖の割合は有利には、２５〜１００重量％であり、成分（ａ）は、水素化糖に加えて、７５重量％以下の１種以上の還元糖を含む。
【００２３】
炭水化物（成分（ａ））中の水素化糖の含有分は好ましくは少なくとも３０重量％であり、特に少なくとも５０重量％であり、そして理想的には少なくとも７０重量％である。
【００２４】
還元糖は、オース（ｏｓｅ）（単糖類）及びオシド（ｏｓｉｄｅ）（二糖類、オリゴ糖及び多糖類）を包含する。
【００２５】
挙げることができる単糖類の例として、３〜８個の炭素原子を含むもの、好ましくはアルドース、有利には５〜７個の炭素原子を含むアルドースがある。特に好ましいアルドースは天然アルドース（Ｄシリーズに属する）であり、特に、グルコース、マンノース及びガラクトースなどのヘキソースである。
【００２６】
ラクトース又はマルトースは還元糖として使用されうる二糖類の例である。
【００２７】
本発明に使用することができる多糖類は、好ましくは重量平均モル質量が１０００００未満であり、好ましくは５００００未満であり、そして有利には１００００未満である。
【００２８】
好ましくは、多糖類は、上記のアルドース、有利にはグルコースから選ばれた少なくとも１つの単位を含む。主に（５０重量％を超える）グルコース単位からなる還元多糖類は特に好ましい。
【００２９】
還元糖は、特に単糖類、オリゴ糖及び多糖類、特にデキストリンの混合物であることができる。
【００３０】
デキストリンは一般式（Ｃ６Ｈ１０Ｏ５）ｎに対応する化合物である。それはデンプンの部分加水分解により得られる。そのＤＥは、有利には５〜９９であり、好ましくは１０〜８０である。
【００３１】
非還元糖は好ましくは、１０個以下の炭水化物単位を含む非還元糖である。
【００３２】
このような非還元糖の例として、トレハロース、イソトレハロース、スクロース及びイソクロスなどのジホロシド、メレジトース、ゲンチアノース、ラフィノース、エルロース及びウンベリフェロースなどのトリホロシド、スタキオースなどのテトラホロシド、並びに、ベルバスコースなどのペンタホロシドを挙げることができる。
【００３３】
スクロース及びトレハロースが好ましく、スクロースがより好ましい。
【００３４】
成分（ａ）、すなわち、水素化糖及び／又は還元糖及び／又は非還元糖からなる炭水化物は有利には、サイジング組成物の固形分の３０重量％〜７０重量％であり、好ましくは、４０重量％〜６０重量％である。
【００３５】
ポリカルボン酸は酸ポリマー又は酸モノマーであることができる。
【００３６】
サイジング組成物の粘度を限定するために、このポリカルボン酸は有利には数平均モル質量が５００００以下であり、好ましくは１００００以下であり、有利には５０００以下である。
【００３７】
挙げることができるポリカルボン酸ポリマーの例には、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、桂皮酸、２−メチルマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、２−メチルタコン酸、α，β−メチレングルタル酸及び不飽和ジカルボン酸モノエステルなどの少なくとも１つのカルボン酸基を有するモノマーから得られるホモポリマー及びコポリマー、例えば、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルマレエート及びフマレートから得られるホモポリマー及びコポリマーがある。コポリマーはまた、ビニルアセテート、スチレンで、非置換であるか又はアルキル、ヒドロキシル若しくはスルホニル基又はハロゲン原子により置換されたもの、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、特に（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル及び（メタ）アクリル酸イソブチルなどの１種以上のビニル若しくはアクリルモノマーを含むことができる。
【００３８】
成分（ｂ）は、好ましくはポリカルボン酸モノマーである。それはジカルボン酸、トリカルボン酸又はテトラカルボン酸であることができる。
【００３９】
ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、リンゴ酸、酒石酸、タルトロン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、トラウマチン酸、ショウノウ酸、フタル酸及びその誘導体であって、特に、少なくとも一つのホウ素又は塩素原子を含有するもの、テトラヒドロフタル酸及びその誘導体であって、特に、クロレンド酸などの少なくとも１つの塩素原子を含有するもの、イソフタル酸、テレフタル酸、メサコン酸及びシトラコン酸が挙げられる。
【００４０】
トリカルボン酸としては、例えば、クエン酸、トリカルバリル酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、アコニット酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸及びトリメシン酸が挙げられる。
【００４１】
挙げることができるテトラカルボン酸の例としては、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸及びピロメリット酸がある。
【００４２】
クエン酸は好ましくは使用される。
【００４３】
成分（ｂ）は、有利には、本発明のサイジング組成物の固形分の３０重量％〜７０重量％、好ましくは４０重量％〜６０重量％である。
成分（ａ）／成分（ｂ）の重量比は好ましくは７０／３０〜３０／７０であり、特に６０／４０〜４０／６０である。
【００４４】
サイジング組成物の成分（ｃ）は比較的に疎水性の一価アルコール、すなわち、１個のみのＣ−ＯＨ官能基を有し、オクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰ）が１よりも大きい化合物である。ｌｏｇ  Ｐ又はＬｏｇ  Ｋｏｗ（Ｌｏｇ  Ｋｏｃｔａｎｏｌ／ｗａｔｅｒから）としても知られている、純粋な物質Ｘのオクタノール／水分配係数は下記の式により既定される比Ｐの対数である：
Ｐ  ＝  ［Ｘ］ｏｃｔａｎｏｌ／［Ｘ］ａｑｕｅｏｕｓ
（式中、
［Ｘ］ｏｃｔａｎｏｌ  は水で飽和されたオクタノール中のＸの濃度であり、そして
［Ｘ］ａｑｕｅｏｕｓ  はオクタノールで飽和された水中のＸの濃度であり、
２つの相は室温であり、そして互いに接触している）。
【００４５】
この分配係数が正の値を有するときに、物質Ｘのオクタノール中の溶解度は水中よりも大きい。分配係数の値が高いほど、化合物は疎水性であると考えられる。例えば、James Sangsterのタイトル“Octanol-Water Partition Coefficients of Simple Organic Compounds”の論文、J. Phys. Chem. Ref. Data, Vol. 18, No. 1989は参照され、それは６００を超える純粋な有機化合物のlogP値を示す表を含む。
【００４６】
本発明のモノアルコールは酸又は塩基官能基を含まず、換言すれば、水中でイオン化しない分子である。有利には、その分配係数値は、そのため、オクタノール／水二相系の水性相のｐＨに依存しない。
【００４７】
発明者は、成分（ｃ）は成分（ａ）及び／又は（ｂ）と反応する疎水剤として機能し、そのため、バインダの架橋後に得られる最終の絶縁製品の親水性及び／又は吸湿性を低減するものと考えている。効率的にするために、この成分は、同時に、高い分配係数を有しかつ、成分（ａ）及び（ｂ）のカルボキシル基及び／又はヒドロキシル基と反応するために十分に水性サイジング組成物中に可溶性でなければならない。
【００４８】
成分（ｃ）のオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰ）は好ましくは１．０５〜２．０であり、特に１．１〜１．５である。成分（ｃ）が幾つかのモノアルコールを含むときに、これらの純粋物質の各々のｌｏｇＰ値は上記に示す範囲内になければならない。
【００４９】
分配係数が３未満又はさらには２未満であるモノアルコールの使用は健康及び環境上の理由でも有利である。というのは、過度に疎水性の物質は脂肪組織において蓄積する傾向があるからである。
【００５０】
本発明のサイジング組成物中の成分（ｃ）の濃度は好ましくは成分（ａ）及び（ｂ）の合計に対して、１．５重量％〜１０重量％、特に、２重量％〜８重量％である。
【００５１】
主として反応性の理由で、脂肪族若しくは脂環式モノアルコールは好ましくは使用されるであろう。詳細には、芳香族アルコール（フェノール）は（環式）脂肪族アルコールよりも低い反応性であるが、特に酸無水物官能基などの活性化カルボキシル官能基を含む成分（ｂ）と組み合わせて使用されうる。
【００５２】
本発明に適するモノアルコールとして挙げることができる例としては、１−ペンタノール、３−メチル−１−ブタノール、２，２−ジメチル−１−プロパノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、３−メチル−２−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、２−エチル−２−プロパノール、フェノール、シクロヘキサノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、３，３−ジメチル−２−ブタノール、ベンジルアルコール、２−メチルフェノール、３−メチルフェノール、４−メチルフェノール、シス−２−メチルシクロヘキサノール、トランス−２−メチルシクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、４−ヘプタノール、３−メチルベンジルアルコール、４−メチルベンジルアルコール、２−エチルフェノール、３−エチルフェノール、４−エチルフェノール、１−フェニルエタノール、２−フェニルエタノール、２，４−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、３，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルシクロヘキサノール、１−オクタノール、２−オクタノール、４−オクタノール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール、３−フェニル−１−プロパノール、２−ｎ−プロピルフェノール、４−ｎ−プロピルフェノール、２−イソプロピルフェノール、２，３，６−トリメチルフェノール、２，４，６−トリメチルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、７−フェニル−４，６−ジンヘプト−２−エン−１−オール、ジフェニルメタノール、２−クロロフェノール、３−クロロフェノール、４−クロロフェノール、２，４−ジクロロフェノール、２，５−ジクロロフェノール、２，６−ジクロロフェノール及び１−フェノキシ−２−エタノールがある。
【００５３】
発明者は、１−フェノキシ−２−エタノールを用いて優れた結果を得た。
【００５４】
サイジング組成物はまた、好ましくは、クレイ、コロイド状又は非コロイド状シリカ、有機アミン、第四級アンモニウム、金属酸化物、金属硫酸塩、金属塩化物、尿素硫酸塩、尿素塩化物及びケイ酸塩系触媒などのルイス塩基及び酸から選ばれることができるエステル化触媒を含む。
【００５５】
触媒は、リンを含む化合物であることができ、例えば、アルカリ金属次亜リン酸塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属ポリリン酸塩、アルカリ金属リン酸水素塩、リン酸又はアルキルホスホン酸であることができる。アルカリ金属は好ましくはナトリウム又はカリウムである。
【００５６】
触媒は、また、フッ素及びホウ素を含む化合物であることができ、例えば、テトラフルオロホウ酸又はこの酸の塩、特に、ナトリウム又はカリウムなどのアルカリ金属のテトラフルオロホウ酸塩、カルシウム又はマグネシウムなどのアルカリ土類金属のテトラフルオロホウ酸塩、テトラフルオロホウ酸亜鉛及びテトラフルオロホウ酸アンモニウムであることができる。
【００５７】
好ましくは、触媒は次亜リン酸ナトリウム、リン酸ナトリウム又はこれらの混合物である。
【００５８】
サイジング組成物中に導入される触媒の量は、一般に、成分（ａ）及び（ｂ）の総重量に対して２０重量％以下であり、有利には１重量％〜１０重量％である。
【００５９】
本発明に係るサイジング組成物はまた、成分（ａ）＋（ｂ）１００重量部を基準として計算して以下の割合で下記の従来の添加剤をも含むことができる。
０〜２部のシラン、特にアミノシラン、
０〜４０部、好ましくは４〜２５部のオイル又はオイルエマルジョン、
０〜５部のシリコーン、
０〜２０部の、水素化糖以外のポリオール、
０〜３０部、好ましくは０〜２０部の尿素、
０〜３０部の、リグニンスルホン酸アンモニウム（ＡＬＳ）又はリグニンスルホン酸ナトリウムなどのリグニン誘導体、及び、動物性又は植物性タンパク質から選ばれる増量充填材（エクステンダー）。
【００６０】
添加剤の役割は知られており、そして簡単に想起される。
【００６１】
シランは繊維の表面及びバインダの成分の両方と反応することができるカップリング剤である。
【００６２】
オイルは防塵剤及び疎水性剤である。尿素は可塑剤として作用し、また、α化の問題を回避するために、サイジング組成物のゲル化時間を調節することを可能にする。増量充填材はサイジング組成物に可溶性又は分散性である有機フィラーであり、それにより、特に、そのコストを低減することができる。
【００６３】
反応性シリコーンはサイジング組成物の成分の少なくとも１つ及び／又はガラスの表面のシラノール基と反応することができる少なくとも１つのヒドロキシル（シラノール）、カルボキシル、無水物、アミン、エポキシ又はビニル官能基を有するポリジオルガノシロキサンである。反応性シリコーンは好ましくは、室温で液体である。その平均モル質量は、一般に、５００００以下であり、好ましくは１００００以下である。
【００６４】
好ましくは、反応性シリコーンは、各々の鎖端において、反応性官能基、有利には、シラノール官能基を含む。
【００６５】
反応性シリコーンの反応性官能基は、熱の影響下に前記反応性官能基を解放する保護基でブロックされることができる。サイジング組成物中の反応性シリコーンの割合は、成分（ａ）及び（ｂ）の総計１００重量部あたりに、一般に、０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜３重量部、有利には、０．５〜２．５重量部、なおもより良好には、０．７〜１．８重量部の範囲である。
【００６６】
サイジング組成物の調製は、水と、上述の成分とを単純に混合することによって行われる。
【００６７】
サイジング組成物はミネラル繊維、特にガラス繊維又はロック繊維に適用されることが意図される。
【００６８】
本発明の別の主題は、ミネラルウール系の絶縁製品の製造方法であり、該方法は、
−上記のとおりの水性サイジング組成物を、ミネラルウール繊維に適用すること、及び、
−水性サイジング組成物の溶媒相を蒸発させ、そして該組成物の非揮発性残留物を熱硬化させることを含む。
【００６９】
従来的に、サイジング組成物は、遠心装置の出口で、繊維のラップの形で受け取り部材上に繊維を回収する前に、ミネラル繊維上にスプレー塗布することにより発射され、その後、サイジングの架橋及び非溶融性バインダの形成を可能にする温度で処理する。本発明に係るサイジングの架橋は標準的なフェノール−ホルムアルデヒド樹脂の架橋と同等の温度、１１０℃以上、好ましくは、１３０℃以上、有利には１４０℃以上の温度で行われる。
【００７０】
サイジング組成物は、有利には、ｐＨが２〜４であり、特に２．５〜３．５であり、理想的には３に近い。
【００７１】
これらのサイジングされた繊維から本発明に係る方法により得られる防音及び／又は断熱性製品はまた、本発明の主題を構成する。
【００７２】
これらの製品は、一般に、グラス若しくはロックミネラルウールのマットレス又はフエルトの形態であり、又は、代わりに、ミネラル繊維、また、グラス若しくはロック繊維のウエブの形態であり、特に、前記マットレス上又は前記フエルト上の表面コーティングを形成することが意図されている。成分（ａ）が非常の少量割合の還元糖を含む場合には、製品は特に有利な白色を有する。
【００７３】
さらに、絶縁製品は水素化糖の非発酵性のために、微生物、特に、カビの成長に対して非常に耐性がある。
【実施例】
【００７４】
例１
重量部で表現された表１に示す成分を含むサイジング組成物を調製する。
容器中に、強く撹拌しながら、水（最終組成物の約８０％）、水素化糖（マルチトールシロップ）、クエン酸、次亜リン酸ナトリウム（触媒）、防塵性オイルエマルジョン、シリコーンエマルジョン、そして、１−フェノキシ−２−エタノールを導入することによりサイジング組成物を調製する。
【００７５】
グラスウールは、内部遠心技術によって製造され、ここで、溶融ガラス組成物は、「遠心プレート」として知られているツールによって繊維に変換される。このツールは、溶融組成物を受け入れるためのチャンバーを形成しているバスケット及び複数のオリフィスで穿孔された周縁ストリップを含み、遠心板は垂直に配置されたその対称軸を中心に回転駆動され、組成物は遠心力効果の下にオリフィスを通して排出され、オリフィスから出てくる材料を吸引ガス流の助けを借りて繊維へと引き延ばす。
【００７６】
従来から、サイジングスプレークラウンは繊維遠心板の下方に配置されており、それにより、形成されてすぐのグラスウール上にサイジング組成物を規則的に提供する。
【００７７】
このようにサイジング処理したミネラルウールを、内部吸引プレナムを備えたコンベアベルト上に回収し、プレナムはコンベアの表面上でフエルト又はラップの形態にミネラルウールを保持する。その後、コンベアを２７０℃に維持した炉内を循環させ、ここで、サイジングの成分は重合して、バインダを形成する。得られた絶縁製品は、幅が２．４ｍであり、公称密度が１７．５ｋｇ／ｍ３であり、公称厚さが約８２ｍｍであり、そして強熱減量が約５％である。
【００７８】
下記の表１に示されるサイジング組成物の特性を、国際公開第０１／９６２５４号の例２、試験１により調製されたフェノール−ホルムアミド樹脂及び尿素（参照）を含む標準的なサイジング組成物と比較して評価した。
【００７９】
引張強さは、絶縁製品においてスタンピングすることにより切り出されたサンプルに対して標準ＡＳＴＭ  Ｃ  ６８６−７１Ｔにより測定される。サンプルは１２２ｍｍ長さで４６ｍｍ幅のリングの形態であり、外縁の切断物の曲率半径は３８ｍｍであり、そして内縁の切断物の曲率半径は１２．５ｍｍである。
【００８０】
サンプルを試験機械の２つの筒形マンドレルの間に配置し、その１つは可動性であり、一定速度で動く。サンプルの破壊力Ｆを測定し、そして破壊力Ｆ（ニュートンで）のサンプルの質量（グラム）に対する比により規定される引張強さＴＳを計算する。
【００８１】
「厚さ回復率」は、最終製品の圧縮弾性率を示す。それを測定するために、厚さが初期値の１／４．８にまで低減するように圧縮圧を所与の時間−この場合、９０日課す。この圧縮圧を解放した後に、厚さを再び測定する。厚さ回復率は圧縮圧の解放後の測定厚さ／初期厚さの百分率で表現した比である。
【００８２】
引張強さ（ＴＳ）は製造直後に測定され（老化の前のＴＳ）、そして１００％相対湿度で１５分間、１０５℃の温度でオートクレーブで加速老化した後に測定された（老化後のＴＳ）。
【００８３】
【表１】
0006530427.tif 000003
【００８４】
すべての試験を２回行い、表１は２つの試験の結果を別々に示している。
本発明により調製したサンプル２の厚さ回復率は、参照サンプルの９０日後の厚さ回復率よりも優れた厚さ回復率を示し、一方、比較サンプル１の厚さ回復率は参照サンプルの厚さ回復率よりも約２％〜３％低いことが判る。
【００８５】
これらの結果は６．８重量％のフェノキシエタノールの使用は水素化糖系の親水性バインダを用いて製造されたミネラルウールマットレスの厚さ回復率を有意に改良することを示す。フェノキシエタノールの使用は老化の前又は後で引張強さに影響を及ぼさない。