(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
消泡剤であって、
ａ．固体微粒子担体と、
ｂ．前記固体微粒子担体上に吸着されたポリアルキレングリコールと、を含み、前記ポリアルキレングリコールが、炭素数１０以上１４以下のアルキルアルコール開始剤と、１，２−ブチレンオキシド、及び、プロピレンオキシドとの反応生成物であって、エチレンオキシド単位を含まないポリアルキレングリコールであり、
前記固体微粒子担体が５００マイクロメートル以下で１ナノメートル以上の平均粒径を有する、前記消泡剤。
【請求項２】
前記ポリアルキレングリコールがヒドロキシル末端キャップを有することを更に特徴とする、請求項１に記載の消泡剤。
【請求項３】
前記ポリアルキレングリコールが１モル当たり４００〜３０００グラムの範囲の平均分子量を有することを更に特徴とする、請求項１または２に記載の消泡剤。
【請求項４】
前記固体微粒子担体がシリカ粒子であることを更に特徴とする、請求項１から３のいずれかに記載の消泡剤。
【請求項５】
有機シリコーン材料、ペルフルオロアルキル材料、及びアセチレンジオールを含まないことを更に特徴とする、請求項１から４のいずれかに記載の消泡剤。
【請求項６】
前記消泡剤が、前記固体微粒子担体の表面上の前記ポリアルキレングリコールの周囲を囲む界面活性剤を含まない、請求項１から５のいずれかに記載の消泡剤。
【請求項７】
請求項１に記載の消泡剤の使用方法であって、前記消泡剤を農薬と共に製剤化して、農薬製剤を形成するステップを含む、前記方法。
【請求項８】
前記農薬が殺虫剤を含むことを更に特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記農薬製剤を水で希釈するステップを更に含む、請求項７及び８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
前記ポリアルキレングリコールが、炭素数１０以上１２以下のアルキルアルコール開始剤と、１，２−ブチレンオキシド及びプロピレンオキシドとの反応生成物であることを更に特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の消泡剤。
【請求項１１】
前記固体微粒子担体が、１００マイクロメートル以上２００マイクロメートル以下の平均粒径を有することを更に特徴とする、請求項１〜６及び１０のいずれかに記載の消泡剤。
【請求項１２】
前記ポリアルキレングリコールが、前記ポリアルキレングリコールと前記固体微粒子担体との合計重量に対する、１重量パーセント以上、８０重量％以下の平均濃度で存在することを更に特徴とする、請求項１〜６、１０及び１１のいずれかに記載の消泡剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の背景
本発明は、固体担体粒子上に吸着されたブチレンオキシドを含有するポリアルキレングリコールを有する消泡剤アジュバントに関する。
【背景技術】
【０００２】
濃縮物は、農薬などの製剤用の活性構成成分を販売するのに便利で経済的な方法である。濃縮物は水などの最小限の量の担体流体と共に輸送され、その後、消費者が使用直前に担体中に希釈することができる。それにより、製造者は水の輸送を避けることができる。しかしながら、消費者は、使用可能な製剤を得るために、濃縮物と担体とを混合することによって消費者自身の製剤を混合しなければならないことになる。そのプロセスは、多くの場合、不要に、製剤の調製の遅延、更には泡が意図する容器の外に泡立つ場合、活性物質の損失の原因となり得る、混合プロセス中の泡形成をもたらす。結果として、担体で希釈する間の泡形成を阻止するために、製造者が濃縮物製剤に消泡剤を含めることが一般的である。
【０００３】
濃縮物に使用するための一般的な消泡剤は、有機シリコーン剤、ペルフルオロアルキル泡消し剤、及びアセチレンジオールを含む。有機シリコーン剤はどちらかといえば高価であり、固形剤を調製するために使用される条件下で分解し、それにより消泡剤としての効力を失う可能性がある。更に、有機シリコーン剤は、混濁した溶液をもたらす傾向にあり、透明な製剤にはそれらを望ましくないものにする。ペルフルオロアルキル泡消し剤及びアセチレンジオールは、液体製剤においては有効な消泡剤であるが、固体アジュバントとしてはあまり有効ではなく、非常に緊密に結合するためそれらの消泡効力を失う可能性がある。プロピレンオキシド（ＰＯ）またはＰＯとエチレンオキシド（ＥＯ）とのコポリマーも消泡剤としてある程度の成功の報告があった。
【０００４】
有機シリコーン消泡剤よりも安価であり、ペルフルオロアルキル泡消し剤及びアセチレンジオールとは異なり、固体アジュバントとして特に有効であり、ＰＯ及びＥＯ／ＰＯコポリマーよりも消泡剤として有効である消泡剤を特定することが望ましい。
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、有機シリコーン消泡剤よりも安価であり、ペルフルオロアルキル泡消し剤及びアセチレンジオールとは異なり、固体アジュバントとして特に有効であり、ＰＯ及びＥＯ／ＰＯコポリマーよりも消泡剤として有効である消泡剤を提供する。
【０００６】
本発明は、１，２−ブチレンオキシド（ＢＯ）含有ポリアルキレングリコールポリマーが、固体アジュバントの形態で固体基材上に吸着されるときに特に有効な消泡剤となり、それらが液相で製剤中に導入されるとき、更により有効となるという予想外の発見の結果である。
【０００７】
第１の態様において、本発明は、（ａ）固体微粒子担体と、（ｂ）固体微粒子担体上に吸着されたポリアルキレングリコールとを含む、消泡アジュバントであり、このポリアルキレングリコールは、アルキルアルコール開始剤と、１，２−ブチレンオキシド、及び任意選択で、プロピレンオキシドとの反応生成物である。
【０００８】
第２の態様において、本発明は第１の態様の消泡アジュバントの使用方法であり、本方法は、消泡アジュバントを農薬と共に製剤化して、農薬製剤を形成するステップを含む。
【０００９】
本発明は、農薬濃縮物などの組成物において、消泡剤アジュバントとして有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
「ａｎｄ／ｏｒ（及び／または）」は、「ａｎｄ，ｏｒ  ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｌｙ（及び、または別の方法としては）」を意味する。全ての範囲は別途記載のない限り端点を含む。
【００１１】
ハイフンで結ばれた２桁の数字として試験方法番号と共に日付けが示されない限り、試験方法は本文書の優先日付けの一番最近の試験方法を指す。試験方法に対する参照は、試験機関及び試験方法番号の両方への参照を含む。試験方法組織は、以下の略称のうちの１つによって参照される。ＡＳＴＭはＡＳＴＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（以前はＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓとして知られる）を指し、ＥＮはＥｕｒｏｐｅａｎ  Ｎｏｒｍを指し、ＤＩＮはＤｅｕｔｓｃｈｅｓ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔ  ｆｕｒ  Ｎｏｒｍｕｎｇを指し、ＩＳＯはＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓを指す。ＧＢ／Ｔは、Ｃｈｉｎｅｓｅ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄｉｚａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｏｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎによって発行されたＧｕｏｂｉａｏ  ｔｕｉｊｉａｎ  Ｃｈｉｎｅｓｅ国家標準試験方法を指す。
【００１２】
ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯは、それぞれ、ポリアルキレングリコールポリマー中のエチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び１，２−ブチレンオキシドの共重合構成成分を指す。
【００１３】
「Ｘ」が数字である「ＣＸ」への参照は、分子構成成分中のＸ数の炭素を指す。例えば、Ｃ１２は１２炭素を意味する。
【００１４】
本発明の固体微粒子担体は、農薬製剤に一般的に有用なものを含む。好適な微粒子担体は、固体シリカホワイト、デンプン、珪藻土、モンモリロナイト、炭酸カルシウム、及びベントナイトからなる群から選択される２つ以上の材料のうちのいずれか１つまたはそれらの組み合わせを含む。望ましくは、微粒子担体は、ヒュームド沈殿シリカ及びゲル形成技法により作製されたシリカからなる群から選択される固体シリカである。
【００１５】
望ましくは、固体微粒子担体は、５００マイクロメートル以下、好ましくは４００マイクロメートル以下、またより好ましくは３００マイクロメートル以下、更により好ましくは２００マイクロメートル以下、尚より好ましくは１００マイクロメートル以下の平均粒径を有し、１０マイクロメートル以下、１マイクロメートル以下、更には１００ナノメートル以下であってもよく、同時に、平均粒径は、望ましくは、１ナノメートル以上、典型的には１０ナノメートル以上であり、１００ｎｍ以上、１マイクロメートル以上、１０マイクロメートル以上、１００マイクロメートル以上、更には２００マイクロメートル以上であってもよい。例えば、ふるい分析により、平均粒径を決定する。
【００１６】
本発明のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）は固体微粒子担体上に吸着される。望ましくは、ＰＡＧは、１重量パーセント（重量％）以上、好ましくは５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、またより好ましくは１５重量％以上、更により好ましくは２０重量％以上の平均濃度で存在し、２５重量％以上、３０重量％以上、３５重量％以上、４０重量％以上、４５重量％以上、５０重量％以上、５５重量％以上、６０重量％以上、更には６５重量％以上で存在し得る。同時に、ＰＡＧは、典型的には８０重量％以下の濃度で存在し、一般的には７５重量％以下であり、７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下、５５重量％以下、更には５０重量％以下であり得る。ＰＡＧの濃度に関して最も望ましくは５０重量％以上である。ＰＡＧと固体微粒子担体重量との合計重量に対するＰＡＧ重量％を決定する。
【００１７】
ＰＡＧは、例えば、微粒子材料とブレンドすることにより、または微粒子担体上に噴霧することにより、微粒子担体上に吸着され得る。
【００１８】
ＰＡＧは、アルキルアルコール開始剤と１，２−ブチレンオキシド、及び任意選択で、プロピレンオキシドとの反応生成物である。アルコール開始剤は、その上に１つ、２つ、または３つのヒドロキシル基を有し得る。つまり、アルコール開始剤は、モノール（ｍｏｎｏｌ）、ジオール（例えば、プロピレングリコール）、またはトリオール（例えば、グリセロール）であり得る。ＰＡＧはキャップされ得るか、または好ましくはヒドロキシル末端キャップで終結される。したがって、ＰＡＧは一般式：
【００１９】
【数１】
0006564037.tif 000002
【００２０】
を有することができ、式中、Ｒ１は、アルキルアルコール開始剤からのアルキル骨格の残り部分であり、ＰＯは、共重合後のプロピレンオキシドの残り部分であり、ＢＯは、共重合後の１，２−ブチレンオキシドの残り部分であり、Ｒ２は、水素であるか、またはアルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、若しくはベンジルなどの別のキャッピング基のいずれかであり、ａ及びｂは、平均でのＰＡＧコポリマー中のＰＯ数及びＢＯ単位を表す。ａの値はゼロであり得るが、ｂの値はゼロよりも大きい。ｃの値は１、２、または３から選択され、アルコール開始剤上のヒドロキシル基の数に対応する。ＰＡＧの「末端キャップ」は、それが結合するアルコキシ基の酸素と組み合わされたＲ２基である。例えば、Ｒ２が水素である場合、ＰＡＧはヒドロキシル（−ＯＨ）末端キャップを有するものとする。Ｒ２がアルキルである場合、ＰＡＧはエーテル（−ＯＲ２）末端キャップを有し、Ｒ２がＣ（Ｏ）Ｒである場合、ＰＡＧはエステル（−ＯＣ（Ｏ）Ｒ）末端キャップを有する。
【００２１】
アルキルアルコール開始剤は構造Ｒ１［ＯＨ］ｃに対応し、式中、Ｒ１は、上記のアルコール構造及びＰＡＧ構造におけるものと同じであり、ｃは、上記のＰＡＧ構造におけるｃと同じ値である。アルキルアルコール開始剤、したがってＲ１は、１個以上の炭素を含有し得、一般的には３０個以下の炭素を含有する。ある望ましいアルキルアルコール開始剤（及びＲ１基）は、全てのＰＡＧ分子にわたって、平均で６個以上、８個以上の炭素、１０個以上の炭素、１２個以上の炭素、１４個以上の炭素、１６個以上の炭素、１８個以上の炭素、更には２０個以上の炭素を含有する。ＰＡＧは、ＰＡＧ分子の組み合わせを含み得、各々、これらの好適な値の範囲内のＲ１炭素長を有する。Ｒ１は、直鎖状または分岐であってもよく、ここで、「直鎖状」は各炭素がそれに結合される１個または２個の炭素のみを有することを意味し、「分岐」は少なくとも１個の炭素がそれに結合される少なくとも３個の炭素を有することを意味する。好適なアルキルアルコール開始剤の例としては、ドデカノール及び１，２−プロピレングリコールから選択されるものが挙げられる。
【００２２】
ＰＯ及びＢＯの両方が存在する場合、それらは任意の順序でブロックで存在する（つまり、ＰＯまたはＢＯのいずれかがＲ１Ｏ基に結合され得る）か、またはＰＡＧ構造においてランダムに共重合され得る。ＰＡＧはＰＯを含まなくてもよく、したがって、１，２−ブチレンオキシドのみを含んでもよい。疑義を回避するために、本発明のＰＡＧは複数の共重合エチレンオキシド単位（つまり、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位）を含まない。ＰＯ及びＢＯの両方が存在する場合、ＰＯが、２０重量％以上、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは４０重量％以上、またより好ましくは５０重量％以上の平均濃度で存在することが望ましく、ＰＯは、６０重量％以上、７０重量％以上、更には８０重量％以上の濃度で存在し得るが、同時に、ＰＯは、望ましくは、８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下、またより好ましくは５０重量％以下の濃度で存在し、ＰＡＧ中のＰＯ及びＢＯの合計重量に基づいて、４０重量％以下、３０重量％以下、更には２０重量％以下の濃度で存在し得る。
【００２３】
本発明のＰＡＧは、望ましくは、１モル当たり３００グラム（ｇ／ｍｏｌ）以上、好ましくは４００ｇ／ｍｏｌ以上の平均分子量を有し、５００ｇ／ｍｏｌ以上、６００ｇ／モル以上、７００ｇ／ｍｏｌ以上、８００ｇ／ｍｏｌ以上、９００ｇ／モル以上、更には１０００ｇ／モル以上の分子量を有し得るが、同時に、典型的には、３０００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは２５００ｇ／モル以下、より好ましくは２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有し、１５００ｇ／ｍｏｌ以下、１４００ｇ／ｍｏｌ以下、１３００ｇ／モル以下、１２００ｇ／ｍｏｌ以下、１１００ｇ／ｍｏｌ以下、１０００ｇ／ｍｏｌ以下、９００ｇ／ｍｏｌ以下、更には８００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有し得る。本明細書において、分子量は、別途記載のない限り、重量平均分子量を指す。それらのヒドロキシル数からＰＡＧ分子量を決定する。ＡＳＴＭ  Ｄ４２７４に従い、ヒドロキシル数及び分子量を決定する。
【００２４】
本発明での意外な発見は、個々のいずれかの構成成分の消泡特性に対して組み合わされたアジュバントの消泡特性を強める、固体微粒子担体とＰＡＧ構成成分との間に相乗的な消泡作用があるように思われるという事実である。以下の実施例の節で例証されるように、固体微粒子担体上に吸着されたＰＡＧを含む本発明のアジュバントは、ＰＡＧ単独または固体特有担体（ｓｏｌｉｄ  ｐａｒｔｉｃｕｌａｒ  ｃａｒｒｉｅｒ）単独のいずれかよりも大きい消泡効力を示す。これは予想外であり、全てのＰＡＧ材料に対して普遍的に正しいわけではない。したがって、ＢＯ含有ＰＡＧについて、この相乗的な消泡作用を促進する何か特別で独特なものがあるように思われる。
【００２５】
本発明の消泡アジュバントは、有機シリコーン材料、ペルフルオロアルキル材料、及びアセチレンジオールなどの従来の消泡剤を含まなくてもよい。また、本発明は、固体微粒子担体の表面上のＰＡＧの周囲を囲む界面活性剤を含まなくてもよい。いくつかの教示は、界面活性剤が微粒子担体の表面上の消泡剤の周囲を囲まなければならないと明記しているが、それは本発明においては必要でない。
【００２６】
本発明の消泡アジュバントは、消泡アジュバントを殺虫剤などの農薬と共に製剤化して、農薬製剤を形成することを含む、本発明の方法において使用するのに有用である。製剤は液体または固体であり得る。消泡アジュバント及び／または製剤は、固体充填剤及び／若しくは水などの固体または液体の担体で希釈されて、製剤を形成することができる。消泡アジュバントの利益は、それが液体担体に添加されるとき、消泡アジュバントが泡形成を最小限にするのに役立つことである。
【実施例】
【００２７】
これらの実施例の水分散性製剤に関する消泡効力及び分散性能の両方をスクリーニングするために、表１に列記されるテブコナゾールの水分散性顆粒製剤を使用する。濃度は、総製剤重量に対する重量パーセントである。
【００２８】
表１の製剤から水分散性顆粒組成物を調製する。最初に、構成成分を一緒に混合し、混合物を機械により粉砕して粒径を減少させる。十分な水を滴下して加え、混合物をわずかに可塑化する（総混合物重量に基づいて１５〜２０重量％）。可塑化した組成物を押出造粒機に添加して、押出した顆粒化製品を形成し、次いで摂氏５０〜６０（℃）で乾燥させる。１０、２０、及び４０メッシュふるいでふるい分けることによって、最終製品を得る。
【００２９】
【表１】
0006564037.tif 000003
【００３０】
抑泡効力試験
消泡（実際には、抑泡）効力をスクリーニングするために、ＧＢ／Ｔ  ２８１３７−２０１１の残留泡量（Ｐｅｒｓｉｓｔｅｎｔ  Ｆｏａｍ  Ｖｏｌｕｍｅ）試験方法を以下に要約する。
（１）約１８０グラム（ｇ）の標準水を、ガラス栓の付いた２５０ミリリットル（ｍＬ）のメスシリンダーに量り入れる。シリンダーのゼロ印と２５０ｍＬ印との間の距離は２０〜２１．５センチメートル（ｃｍ）であり、２５０ｍＬ印と栓の底との間の距離は４〜６ｃｍであった。
（２）１．０ｇの水分散性顆粒を水に添加する。
（３）表面と栓の底との間の距離が９ｃｍになるまで標準水をシリンダーに添加する。
（４）シリンダーに栓をして、１分以内に３０回反転する。
（５）シリンダーを直立に置き、直ぐに泡の高さ（初期ｈｔ）を記録し、１分後に再び泡の高さ（１分ｈｔ）を記録する。
＊標準水は、そこに０．３０４ｇの無水塩化カルシウム及び０．１３９ｇの塩化マグネシウム６水和物を溶解した１０００ｍＬの脱イオン水である。
【００３１】
分散性能
１グラムの水分散性顆粒試料を、２５０ｍＬのメスシリンダー中の２５０ｍＬの水に添加することにより、水分散性顆粒の分散性を特徴付ける。毎秒２回の反転速度でメスシリンダーを反転する。顆粒を完全に溶解するのに必要とする反転数を記録する。完全な溶解は１０回の反転以内に生じるはずである。
【００３２】
比較例（Ｃｏｍｐ  Ｅｘ）Ａ−ブランク
消泡剤の不在下のベースライン性能を確立するために、テブコナゾール水分散性顆粒製剤の抑泡効力及び分散性能を特徴付ける。抑泡効力試験において、初期ｈｔは６３＋／−６ｍＬであり、１分ｈｔも６３＋／−６ｍＬである。分散性能試験において、完全な溶解は１０回の反転以内に生じる。
【００３３】
比較例Ｂ〜Ｆ−個別の消泡剤添加
ベースのテブコナゾール製剤の抑泡効力スクリーニング中に形成される泡の発泡を防止し、それを破壊するそれらの効力に関して、表２に記載される５つの異なるＰＡＧ消泡剤をスクリーニングする。比較例Ａにあるように抑泡効力試験のステップ（１）〜（３）を完了するが、ステップ（４）の前に０．０１ｇの表２のＰＡＧ消泡剤のうちの１つを添加することにより、スクリーニングを行う。抑泡効力試験の結果は表２に含まれる。各製剤が分散性能評価において１０回の反転以内に完全に分散される。
【００３４】
表２のデータは、消泡剤の各々がブランクで認められた６３ｍＬから４０ｍＬ以下に泡の高さを減少させることにより、製剤中の抑泡剤として作用することを明らかにする。
【００３５】
【表２】
0006564037.tif 000004
【００３６】
比較例Ｇ〜Ｋ−水分散性顆粒中の未希釈消泡剤
７重量％の炭酸カルシウム及び２重量％の表２に列記される消泡剤のうちの１つを使用して改良した、表１の製剤の改良形態を使用して水分散性顆粒を調製する。この目的は、その中に組み込まれた未希釈消泡剤を有する水分散性顆粒を調製することである。抑泡効力及び分散性能に関して、得られた顆粒をスクリーニングする。
【００３７】
異なる製剤の結果は表３に示す。いずれの顆粒も分散性能試験において完全に分散しない。
【００３８】
【表３】
0006564037.tif 000005
【００３９】
表３のデータは、水分散性顆粒に必要な添加剤として製剤化されたとき、消泡剤の各々が、泡の高さをブランクで認められた６３ｍＬから５５〜６０ｍＬまで減少させる、非常に小さい程度で抑泡剤として作用することを明らかにする。消泡剤は全て、水分散性顆粒とは別に溶液に添加されたときよりも、水分散性顆粒に未希釈で製剤化されたとき、あまり有効ではない。
【００４０】
比較例Ｌ〜Ｒ及び実施例（Ｅｘ）１〜４−固体消泡アジュバント
再度消泡剤を水分散性顆粒に製剤化するが、今回は、最初に、消泡剤をシリカホワイト粒子上に吸着させて、消泡剤を固体消泡アジュバントに製剤化する。シリカホワイト粒子は、１００〜２００マイクロメートルの範囲の平均粒径を有し、商品名ＮＥＷＳＩＬ（商標）Ｃ８０（ＮＥＷＳＩＬはＭｃ  Ｇｈａｎ  Ｎｕｓｉｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標である）で市販されている。
【００４１】
２０ｇの消泡剤を１００ｍＬの透明な瓶に設置し、ゆっくり攪拌して、固体消泡アジュバントを調製する。撹拌しながらシリカホワイトを消泡剤にゆっくり添加し、凝集を避ける。形成する任意の塊を壊すことが必要な場合、ガラス棒を使用する。約３５〜４０重量％のシリカホワイト及び残部が消泡剤である全組成物を得るために、シリカホワイト粉末を添加する。表４は、このスクリーニングに使用するための固体消泡アジュバントの組成、及び総アジュバント重量の重量％として、アジュバント中の消泡剤の濃度を開示する。特に、このスクリーニングに使用されたいくつかの追加の消泡剤がある。
・ＰＯＬＹＧＬＹＣＯＬ  Ｐ−１０００Ｅ。直鎖状ポリプロピレングリコールは約１０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。
・ＰＯＬＹＧＬＹＣＯＬ  Ｐ−２０００Ｅ。直鎖状ポリプロピレングリコールは約２０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。
・ＵＣＯＮ（商標）ＯＳＰ−３２０合成ポリアルキレングリコール。ヒドロキシルキャップされた、１，２−プロピレングリコール開始ＢＯホモポリマー、４０で３２０センチストークの典型的な動粘度、及び２８００ｇ／ｍｏｌの平均数平均分子量を有する。
・ＴＡＮＡＦＯＡＭ  ＳＬＸ。Ｔａｎａｔｅｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能な脂肪酸、タロー、ナトリウム塩。
【００４２】
【表４】
0006564037.tif 000006
【００４３】
未希釈泡消し剤の代わりに固体消泡アジュバントを水分散性顆粒に製剤化することを除き、比較例Ｇ〜Ｋにあるような同様の方法で固体消泡剤アジュバントをスクリーニングする。一貫性のため、水分散性顆粒中１．５〜１．７重量％の活性消泡剤を得るように製剤化する。シリカホワイト粒子の作用を明らかにするために、消泡剤なしのシリカホワイト粉末のみをスクリーニングする追加比較例もスクリーニングする。結果は表５に示す。全ての水分散性顆粒は、分散性能スクリーニングにおいて、１０回の反転以内に完全に溶解される。消泡剤の濃度は、総水分散性顆粒重量に対する重量％である。
【００４４】
【表５】
0006564037.tif 000007
【００４５】
表５のデータは、ＢＯ含有ＰＡＧが固体特有担体（ｓｏｌｉｄ  ｐａｒｔｉｃｕｌａｒ  ｃａｒｒｉｅｒ）上に吸着され、次いで、ＢＯ含有ＰＡＧに独特である水分散性顆粒に製剤化するとき、泡減少に意外にも相乗的効果を明らかにする。比較例Ｌは、シリカ粉末（固体微粒子担体）単独が泡形成に作用がないことを明らかにする。比較例Ｍ〜Ｑは、シリカ粉末上へのＢＯを含まないＰＡＧの吸着が水分散性顆粒に製剤化されたＰＡＧに対して抑泡作用の増大をほとんどもたらさず、水分散性顆粒とは別に添加されたＰＡＧに対して抑泡の効果を減少させたことも明らかにする。
【００４６】
対照的に、実施例１〜３は、ＢＯ含有ＰＡＧが、水分散性顆粒とは別に添加され、他の方法のいずれかで水分散性顆粒に製剤化されたときよりも、微粒子担体上に吸着され、水分散性顆粒に製剤化されたときにより大きい抑泡効果を示すことを図示する。この意外にも独特な挙動は、ＢＯ含有ＰＡＧに特別である消泡特性の有益な増大をもたらす。
【００４７】
比較例Ｒは、このような製剤の標準的な消泡添加剤との比較を提供する。データは、ＢＯ含有ＰＡＧは、ＰＡＧが微粒子担体上に吸着され、水分散性顆粒に製剤化されるとき、標準的な消泡剤よりも大きい抑泡作用を提供することも明らかにする。
また、本願は、特許請求の範囲に記載の発明に関するものであるが、他の態様として以下も包含し得る。
（１）消泡アジュバントであって、
ａ．固体微粒子担体と、
ｂ．前記固体微粒子担体上に吸着されたポリアルキレングリコールと、を含み、
前記ポリアルキレングリコールが、アルキルアルコール開始剤と、１，２−ブチレンオキシド、及び任意選択で、プロピレンオキシドとの反応生成物である、前記消泡アジュバント。
（２）前記ポリアルキレングリコールがアルキルアルコール開始剤と、１，２−ブチレンオキシド及びプロピレンオキシドとの反応生成物であることを更に特徴とする、上記（１）に記載の消泡アジュバント。
（３）前記ポリアルキレングリコールがヒドロキシル末端キャップを有することを更に特徴とする、先行上記（１）〜（２）のいずれかに記載の消泡アジュバント。
（４）前記ポリアルキレングリコールが１モル当たり４００〜３０００グラムの範囲の平均分子量を有することを更に特徴とする、先行上記（１）〜（３）のいずれかに記載の消泡アジュバント。
（５）前記固体微粒子担体がシリカ粒子であることを更に特徴とする、先行上記（１）〜（４）のいずれかに記載の消泡アジュバント。
（６）有機シリコーン材料、ペルフルオロアルキル材料、及びアセチレンジオールを含まないことを更に特徴とする、先行上記（１）〜（５）のいずれかに記載の消泡アジュバント。
（７）前記消泡アジュバントが、前記固体微粒子担体の表面上の前記ポリアルキレングリコールを囲む界面活性剤を含まない、先行上記（１）〜（６）のいずれかに記載の消泡アジュバント。
（８）上記（１）に記載の消泡アジュバントの使用方法であって、前記消泡アジュバントを農薬と共に製剤化して、農薬製剤を形成するステップを含む、前記方法。
（９）前記農薬が殺虫剤を含むことを更に特徴とする、上記（８）記載の方法。
（１０）前記農薬製剤を水で希釈するステップを更に含む、上記（８）及び（９）のいずれかに記載の方法。