(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
円筒状内層と、前記円筒状内層を被覆する円筒状外層とを有する円筒状グリップ本体と、前記円筒状グリップ本体のバット側端に設けられたグリップエンドとを有するゴルフクラブ用グリップであって、
前記円筒状内層のバット側端縁と前記グリップエンドとの間の少なくとも一部に、前記円筒状外層が介在しており、
前記円筒状外層とグリップエンドとが、基材ゴムとして、カルボキシル変性アクリロニトリルブタジエンゴム、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム、および、カルボキシル変性水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴムよりなる群から選択される少なくとも１種のアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを有するゴム組成物から形成されていることを特徴するゴルフクラブ用グリップ。
【請求項２】
前記円筒状内層のバット側端縁とグリップエンドとの間に介在している前記円筒状外層のグリップ径方向の長さ（Ｌ１）と、前記円筒状内層のバット側端縁の厚さ（Ｔ）との比（Ｌ１／Ｔ）が、０．１５以上である請求項１に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項３】
前記円筒状外層のバット側端部が、前記円筒状内層のバット側端縁と円筒状内層バット側内面とを被覆するように折り返されている請求項１または２に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項４】
前記円筒状内層が、基材ゴムとして、天然ゴムを含有するゴム組成物から形成されている請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項５】
前記円筒状内層は、多孔質ゴム層である請求項４に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項６】
前記多孔質ゴム層は、発泡倍率が１．２〜５．０である発泡層である請求項５に記載のグルフクラブ用グリップ。
【請求項７】
前記円筒状外層が、中実層である請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項８】
シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、
前記グリップが、請求項１〜７のいずれか１項に記載のゴルフクラブ用グリップであることを特徴とするゴルフクラブ。
【請求項９】
円筒状内層と、前記円筒状内層を被覆する円筒状外層とを有する円筒状グリップ本体と、前記円筒状グリップ本体のバット側端に設けられたグリップエンドとを有するゴルフクラブ用グリップの製造方法であって、
第一ゴム組成物および内層用組成物を調製する工程、
前記内層用組成物を用いて内層シートを作製する工程、
前記第一ゴム組成物を用いて未加硫の外層シートを作製する工程、
前記第一ゴム組成物を用いてグリップエンドを作製する工程、
前記内層シートと前記外層シートとを積層し、積層物を作製する工程、
前記外層シートのバット側端部の少なくとも一部を内層シート側に折返し、内層シートのバット側端縁を外層シートで被覆する工程、および、
前記外層シートのバット側端部を折返した積層物とグリップエンドとを金型内でプレス成型する工程を含むことを特徴とするゴルフクラブ用グリップの製造方法。
【請求項１０】
前記内層用組成物がマイクロバルーンを含有しており、
前記外層シートのバット側端部を折り返す長さ（Ｌ０）と、発泡後の内層のバット側端部の厚さ（Ｔ）との比（Ｌ０／Ｔ）が、０．２〜３．３である請求項９に記載のゴルフクラブ用グリップの製造方法。
【請求項１１】
前記内層用組成物が、基材ゴムとして、天然ゴムを含有するゴム組成物であり、
前記第一ゴム組成物が、基材ゴムとしてアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを有するゴム組成物である請求項９または１０に記載のゴルフクラブ用グリップの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフクラブ用グリップおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフクラブに装着されるグリップとして、ゴム製のグリップが多用されている。このようなゴム製グリップとして、例えば、特許文献１には、ガラス転移点が−４０℃以上−１３℃以下であるアクリロニトリル−ブタジエンゴムを基材ポリマーとし、該アクリロニトリル−ブタジエンゴムの基材ポリマー全量に占める比率を４５質量％以上とした、ゴム組成物が架橋されることによって成形されており、初期歪みが１０％であり振幅が±２％であり周波数が１０Ｈｚであり開始温度が−１００℃であり終了温度が１００℃であり昇温速度が３℃／ｍｉｎであり変形モードが引張である条件で粘弾性スペクトロメーターによって測定された損失係数曲線のピーク温度が、−２９℃以上０℃以下であるゴルフクラブ用グリップが記載されている（特許文献１（請求項４）参照）。
【０００３】
また、グリップについて軽量化を図ることも提案されている。例えば、特許文献２には、ソリッドゴム質から成る表面層と発泡ゴム質から成る内面層で構成されるゴルフクラブ用グリップにおいて、未加硫ゴム配合の中へ有機溶剤を包含する塩化ビニリデンとアクリロニトリルのコポリマーを添加混入した材料を加硫成形することにより得られる発泡ゴム質で前記内面層が構成されており軽量化されているゴルフクラブ用グリップが記載されている（特許文献２（請求項２）参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３７０１２２０号公報
【特許文献２】特開平１１−３４７１６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本願発明者らは、例えば、図１２のような構成を有するゴルフクラブ用グリップについてすでに特許出願をしている。このグリップは、円筒状内層と前記円筒状内層を被覆する円筒状外層とを有するグリップ本体と、前記グリップ本体の端部に設けられたグリップエンドを有する。グリップの摩耗や割れを防止するという観点から、グリップの外層には、強度や耐久性が高い材料が好適に使用される。また、グリップの円筒状外層とグリップエンドとは、グリップの表面層を構成し、外観や手触りを統一するために同一若しくは類似の材料から構成される。一方、グリップの円筒状内層は、軽量化やコスト低減の観点から、外層とは異なる材料が採用され得る。しかしながら、円筒状内層とグリップエンドとの親和性が低い場合、グリップ本体とグリップエンドとの接着性が低下し、グリップの耐久性が低下するという問題点がある。
【０００６】
本願発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、グリップ本体とグリップエンドとの接着性に優れ、耐久性に優れるゴルフクラブ用グリップを提供することを目的とする。本発明は、さらに、ゴルフクラブ用グリップの軽量化を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決することができた本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状内層と、前記円筒状内層を被覆する円筒状外層とを有する円筒状グリップ本体と、前記円筒状グリップ本体のバット側端に設けられたグリップエンドとを有し、前記円筒状内層のバット側端縁とグリップエンドとの間の少なくとも一部に、前記円筒状外層が介在していることを特徴する。このような構成であれば、円筒状内層とグリップエンドとが親和性の低い材料から形成されている場合でも、円筒状外層とグリップエンドとを親和性の高い材料から形成することで、グリップエンドとグリップ本体との接着性が向上する。その結果、グリップエンドが、グリップ本体から脱落するのを長期にわたり防止でき、グリップの耐久性が向上する。
【０００８】
本発明には、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが、本発明のゴルフクラブ用グリップであるゴルフクラブも含まれる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、グリップ本体とグリップエンドとの接着性に優れるゴルフクラブ用グリップが得られる。本発明によれば、さらに、軽量化したゴルフクラブ用グリップが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明のゴルフクラブ用グリップの一例を示す模式的断面図である。
【図２】図１のゴルフクラブ用グリップのグリップエンド側端部の拡大図である。
【図３】本発明のゴルフクラブ用グリップの別例を示す模式的断面図である。
【図４】図３のゴルフクラブ用グリップのグリップエンド側端部の拡大図である。
【図５】本発明のゴルフクラブ用グリップの別例を示す模式断面図である。
【図６】図５のゴルフクラブ用グリップのグリップエンド側端部の拡大図である。
【図７】本発明のゴルフクラブ用グリップの別例を示す模式断面図である。
【図８】本発明のゴルフクラブ用グリップの別例を示す模式断面図である。
【図９】図８のゴルフクラブ用グリップのチップ側端部の拡大図である。
【図１０】本発明のゴルフクラブ用グリップの別例を示す模式断面図である。
【図１１】ゴルフクラブの一例を示す斜視図である。
【図１２】従来のゴルフクラブ用グリップの一例を示す模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状内層と、前記円筒状内層を被覆する円筒状外層とを有する円筒状グリップ本体と、前記円筒状グリップ本体のバット側端に設けられたグリップエンドとを有する。そして、前記円筒状内層のバット側端縁とグリップエンドとの間の少なくとも一部に、前記円筒状外層のバット側端部が介在していることを特徴する。なお、ゴルフクラブおよびこれに装着されるゴルフクラブ用グリップにおいて、バット側とは、グリップエンド側を意味し、ゴルフクラブにおける後端側を意味する。一方、チップ側とは、ゴルフクラブの先端側（ヘッドが取付けられる側）を意味する。
【００１２】
［ゴルフクラブ用グリップの構造］
以下、図面を参照しつつ、本発明のゴルフクラブ用グリップの構造について説明するが、本発明は、図面に示された態様に限定されるものではない。
【００１３】
図１は、本発明のゴルフクラブ用グリップの一例を示す模式的断面図である。本発明のゴルフクラブ用グリップ１は、円筒状内層３と、前記円筒状内層３を被覆する円筒状外層５とを有する円筒状グリップ本体２０と、前記グリップ本体２０のバット側端に設けられたグリップエンド７とを有する。本発明のゴルフクラブ用グリップ１は、前記円筒状内層３のバット側端縁２とグリップエンド７との間の少なくとも一部に、前記円筒状外層５が介在している。このような構成とすることにより、前記円筒状内層３と、グリップエンド７とが、親和性が低い材料が形成されている場合でも、円筒状外層５とグリップエンド７とを親和性が高い材料から形成することで、グリップエンド７とグリップ本体２０との接着性を高めることができる。よって、グリップエンド７がグリップ本体２０から脱落するのを長期間にわたって防止することができる。したがって、円筒状内層の材料を自由に選択できるため、グリップの耐久性を維持したまま、軽量化を図ることができる。
【００１４】
図２は、図１のゴルフクラブ用グリップのグリップエンド側端部の拡大図である。円筒状外層５は、円筒状内層３のバット側端縁２の少なくとも一部を被覆すればよい。前記バット側端縁２とグリップエンド７との間に介在している前記円筒状外層５の長さ（グリップの径方向）をＬ１とした場合、前記長さＬ１と前記円筒状内層３のバット側端縁２の厚さＴと比（Ｌ１／Ｔ）は、０．１５以上が好ましく、より好ましくは０．２以上、さらに好ましくは０．５以上、最も好ましくは１である。図２において、前記長さＬ１は、前記円筒状内層３のバット側端縁２の外方端から円筒状外層を構成する外層シートのバット側端部先端９までの距離である。前記比が１の場合、円筒状内層３のバット側端縁２の全面が外層５に被覆されている。前記比が０．２以上であればグリップエンドとグリップ本体との接着性がより高くなり、グリップの耐久性がより向上する。前記バット側端縁２とグリップエンド７との間に介在している前記円筒状外層５は、グリップの周方向に連続していることが好ましい。
【００１５】
図１に示した形態では、グリップ本体２０を構成する円筒状内層３と円筒状外層５の軸方向の長さが略同一であり、円筒状内層のチップ側端縁８と、円筒状外層のチップ側端縁６とが一致している。他の好ましい態様では、円筒状内層３を円筒状外層５よりもチップ側に長くしてもよいし、逆に、円筒状外層５を円筒状内層３よりもチップ側に長くしてもよい。
【００１６】
図３は、本発明のゴルフクラブ用グリップの別例を示す模式的断面図である。図３に示すように、本発明のゴルフクラブ用グリップ１の円筒状外層５は、前記円筒状内層のバット側端縁２と、円筒状内層バット側内面の少なくとも一部とを被覆するように折り返されていることが好ましい。円筒状外層５のバット側端部を折り返して、円筒状内層バット側内面を被覆することにより、円筒状外層５により円筒状内層のバット側端縁２をより確実に覆うことができ、グリップの耐久性がより向上する。
【００１７】
図４は、図３のゴルフクラブ用グリップのグリップエンド側端部の拡大図である。外層を構成する外層シートが、円筒状内層３のバット側内面を被覆する長さ（グリップの軸方向長さ）Ｌ２は、円筒状内層３のバット側端縁２から０．５ｍｍ以上が好ましく、１．５ｍｍ以上がより好ましく、２．５ｍｍ以上がさらに好ましく、１４．５ｍｍ以下が好ましく、６．５ｍｍ以下がより好ましい。長さＬ２が上記下限値以上であれば、円筒状外層５により円筒状内層のバット側端縁２をより確実に覆うことができ、グリップの耐久性がより向上する。また、長さＬ２が上記上限値以下であれば、円筒状内層３を発泡層とした場合に、発泡が潰れてしまうことを抑制できる。長さＬ２は、円筒状内層３のバット側端縁２から折り返された外層の先端１２までの距離である。
【００１８】
前記ゴルフクラブ用グリップにおいて、円筒状内層および円筒状外層は、少なくとも１層あればよい。前記円筒状内層は、２層構造としてもよい。図５は、本発明のゴルフクラブ用グリップの別例を示す模式断面図である。図５に示した態様では、円筒状内層３は、第１内層３ａと、前記第１内層３ａの外側を被覆する第２内層３ｂとを有する。前記第１内層３ａは、バット側端部において折り返されていることが好ましい。
【００１９】
図６は、図５のグリップエンド側端部の拡大図である。第１内層３ａの折返部１３の長さＬ３は、第１内層３ａのバット側端縁２ａから３ｍｍ以上が好ましく、５ｍｍ以上がより好ましく、１０ｍｍ以下が好ましく、７ｍｍ以下がより好ましい。第１内層３ａを折り返すことにより、グリップエンド側を太くすることができる。図６では、円筒状外層５は、第一内層３ａのバット側内面を被覆しているが、外層５は第一内層３ａの内面を被覆していなくてもよい。また、図６では、円筒状外層５が、第１内層３ａと第２内層３ｂのバット側端縁（２ａ，２ｂ）の全面を被覆しているが、例えば、バット側端縁（２ａ）の全体とバット側端縁（２ｂ）の少なくとも一部を被覆するようにしてもよいし、バット側端縁（２ａ）の少なくとも一部を被覆するようにしてもよい。
【００２０】
図７は、本発明のゴルフクラブ用グリップの変形例である。円筒状内層３と円筒状外層５との間に接着剤層４が設けられている。斯かる接着剤層４を設けることにより、円筒状内層３と円筒状外層５とが、親和性の低い材料から形成されている場合であっても、両者が強固に接着することができる。また、接着剤層は、円筒状内層３のバット側端縁２と、円筒状外層５との間に設けても良い。なお、図５の態様では、第２内層３ｂと円筒状外層５との間に、接着剤層を設けるようにすればよい。
【００２１】
前記ゴルフクラブ用グリップは、円筒状外層５が、チップ側端において内側に折り返されていることが好ましい。つまり、前記グリップ１は、チップ側端部に、前記円筒状外層５が内側に折り返された折返部を有することが好ましい。円筒状内層と円筒状外層とを異なる材料で形成した場合、円筒状内層の引張強さと円筒状外層の引張強さに差が生じてしまい、ゴルフクラブ用グリップのチップ側の開口が、楕円形に歪んでしまう場合がある。しかし、チップ側端部に折返部を有することで、チップ側端部の形状を円形に維持できるものとなる。
【００２２】
図８は、本発明のゴルフクラブ用グリップの円筒状外層が、チップ側端部において内側に折り返されていることを示す模式的断面図である。図９は、図８のゴルフクラブ用グリップのチップ側端部の拡大図である。折返部１５の長さ（グリップの軸方向長さ）Ｌ４は、４ｍｍ以上が好ましく、６ｍｍ以上がより好ましく、３０ｍｍ以下が好ましく、１５ｍｍ以下がより好ましい。前記ゴルフクラブ用グリップでは、円筒状外層５の折返部１５が、円筒状内層３に積層しないことが好ましい。すなわち、前記グリップのチップ側端部が、円筒状外層５の折返部１５のみから形成されていることが好ましい。チップ側端部が円筒状外層の折返部のみから形成されていれば、チップ側端部の機械的強度が向上する。そのため、グリップをシャフトに装着する際に、チップ側端部が破断することが抑制される。
【００２３】
図９において、前記折返部１５の端縁１７（折り返された外層の先端部）と円筒状内層３のチップ側端縁８との間には隙間が形成されているが、これらは接触していることが好ましい。折返部の端縁と円筒状内層のチップ側端縁が接触していれば、成形後のグリップにおいて、内層および外層の存在しない空隙が生じることが防止できる。なお、前記折返部１５の端縁１７と、円筒状内層３のチップ側端縁８との間に隙間があってもよいが、この場合の距離Ｌ５は、１ｍｍ以下とすることが好ましい。
【００２４】
図１０は、図５で示した態様のゴルフクラブ用グリップの別例を示す模式断面図である。円筒状外層５は、チップ側端部において内側に折り返されている。図１０において、前記折返部１５の端縁１７（折り返された外層の先端部）と、円筒状内層３のチップ側端縁８（８ａ，８ｂ）とは、接触していることが好ましい。折返部の端縁と円筒状内層のチップ側端縁が接触していれば、成形後のグリップにおいて、内層および外層の存在しない空隙が生じることが防止できる。図１０では、円筒状内層のチップ側端縁８ａと、円筒状内層のチップ側端縁８ｂとが一致しているが、例えば、円筒状内層３ａを円筒状内層３ｂよりもチップ側に長くしてもよいし、逆に、円筒状内層３ｂを円筒状内層３ａよりもチップ側に長くしてもよい。
【００２５】
本発明のゴルフクラブ用グリップにおいて、円筒状内層および円筒状外層は、中実層（非多孔質層）でもよいし、多孔質層でもよい。多孔質層は、基材となるゴムまたは樹脂に多数の細孔（空隙）が形成されている層である。多孔質層としては、発泡層あるいは微発泡層が好ましい。
【００２６】
前記ゴルフクラブ用グリップの態様としては、（１）内層：中実層、外層：多孔質層、（２）内層：中実層、外層：中実層、（３）内層：多孔質層、外層：多孔質層、および、（４）内層：多孔質層、外層：中実層の組み合わせが挙げられる。ゴルフクラブ用グリップの軽量化と強度を両立するという観点からは、円筒状内層を多孔質層とし、円筒状外層を中実層とすることが好ましい。
【００２７】
前記円筒状内層を多孔質層とする場合、内層の密度（Ｄｉｎ）は、０．２５ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、より好ましくは０．２７ｇ／ｃｍ３以上、さらに好ましくは０．２９ｇ／ｃｍ３以上であり、０．４０ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、より好ましくは０．３８ｇ／ｃｍ３以下、さらに好ましくは０．３６ｇ／ｃｍ３以下である。前記内層の密度が０．２５ｇ／ｃｍ３以上であれば、内層の変形量が大きくなりすぎず、しっかりとした打感が得られ、０．４０ｇ／ｃｍ３以下であれば多孔質層によるグリップの軽量化の効果が大きくなる。
【００２８】
また、円筒状外層を多孔質層とする場合、外層の密度（Ｄｏｕｔ）は、０．６ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、より好ましくは０．６５ｇ／ｃｍ３以上、さらに好ましくは０．７ｇ／ｃｍ３以上であり、１．１ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、より好ましくは１．０５ｇ／ｃｍ３以下、さらに好ましくは１．０ｇ／ｃｍ３以下である。前記外層の密度が０．６ｇ／ｃｍ３以上であれば、外層の耐摩耗性が良好となり、１．１ｇ／ｃｍ３以下であれば多孔質層によるグリップの軽量化の効果が大きくなる。
【００２９】
前記円筒状内層および円筒状外層の両方を多孔質層とする場合、これらの密度の比（Ｄｏｕｔ／Ｄｉｎ）は１．６以上が好ましく、より好ましくは１．８以上、さらに好ましくは２．０以上であり、４．５以下が好ましく、より好ましくは４．３以下、さらに好ましくは４．０以下である。
【００３０】
本発明のゴルフクラブ用グリップのグリップ本体を構成する円筒部の厚みは、軸方向に一定となるように形成してもよいし、先端部（チップ側）から後端部（バット側）に向かって、徐々に厚くなるように形成してもよい。また、円筒部の厚みは、径方向に一定となるように形成してもよいし、一部に凸条部分（いわゆるバックライン）を設けてもよい。また、円筒部の表面には溝を設けてもよい。溝により、ゴルファーの手とグリップとの間の水膜形成が抑制され、ウェット状態でのグリップ性能がより向上する。さらに、グリップの防滑性能および耐摩耗性の観点から、グリップ内に補強コードを配設してもよい。
【００３１】
本発明のゴルフクラブ用グリップのグリップ本体の円筒部の厚さは、０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは１．０ｍｍ以上、さらに好ましくは１．５ｍｍ以上であり、１７．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１０．０ｍｍ以下、さらに好ましくは８．０ｍｍ以下である。前記円筒部の厚さは、軸方向に一定となるように形成してもよいし、先端部から後端部に向かって徐々に厚くなるように形成してもよい。
【００３２】
前記外層の厚さおよび内層の厚さは、均一としてもよいし、変化をつけてもよい。例えば、円筒状グリップの軸方向に、一方端から他方端に向かって徐々に厚くなるように形成してもよい。前記外層の厚さは、均一であることが好ましい。
【００３３】
前記円筒部の厚さが０．５ｍｍ〜１７．０ｍｍの場合、前記円筒状外層の厚さは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．１５ｍｍ以上、さらに好ましくは０．２ｍｍ以上であり、２．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍ以下、特に好ましくは０．７ｍｍ以下である。前記円筒状外層の厚さが０．１ｍｍ以上であれば外層素材による補強効果がより大きくなり、２．５ｍｍ以下であれば相対的に内層を厚くすることができ、グリップの軽量化の効果が大きくなる。
【００３４】
前記円筒部の厚さに対する円筒状外層の厚さの百分率（（円筒状外層厚さ／円筒部厚さ）×１００）は、０．５％以上が好ましく、より好ましくは１．０％以上、さらに好ましくは１．５％以上であり、９９．０％以下が好ましく、より好ましくは９８．０％以下、さらに好ましくは９７．０％以下である。前記百分率が０．５％以上であれば外層素材による補強効果がより大きくなり、９９．０％以下であれば相対的に内層を厚くすることができ、グリップの軽量化の効果が大きくなる。
【００３５】
本発明のゴルフクラブ用グリップは、グリップ本体のバット側端にグリップエンドを有する。グリップエンドの形状は、特に限定されず、円錐台、半球状、円盤状などを挙げることができる。これらの中でも、グリップエンドの形状は、円盤状が好ましい。円盤状グリップエンドの直径は、２５ｍｍ以上が好ましく、２７ｍｍ以上がより好ましく、３１ｍｍ以下が好ましく、２９ｍｍ以下がより好ましい。円盤状グリップエンドの厚みは、３ｍｍ以上が好ましく、４ｍｍ以上がより好ましく、６ｍｍ以下が好ましく、５ｍｍ以下がより好ましい。
【００３６】
［ゴルフクラブ用グリップの材料］
以下、本発明のゴルフクラブ用グリップに使用される材料について説明する。本発明のゴルフクラブ用グリップは、上記構造を有するものであれば、特に限定されない。本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状外層とグリップエンドとを親和性の高い材料から形成することが好ましい。円筒状外層とグリップエンドとを親和性の高い材料から形成しておくことにより、グリップ本体とグリップエンドとの接着性が高くなるからである。具体的には、円筒状外層に使用される組成物と、グリップエンドに使用される組成物が、同じ基材ゴムを含有することが好ましい。また、円筒状外層とグリップエンドとが、同じ組成物から形成されていることも好ましい。
【００３７】
［円筒状外層およびグリップエンド］
本発明のゴルフクラブ用グリップの円筒状外層およびグリップエンドは、基材ゴムとしてアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有する第一ゴム組成物から成形されていることが好ましい。外層がアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有することにより、グリップの引張強さが向上し、かつ、ウェット時のグリップ性能が良好となる。
【００３８】
前記アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムとしては、例えば、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、カルボキシル変性アクリロニトリルブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシル変性水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＸＮＢＲ）が挙げられる。前記ＸＮＢＲとは、カルボキシ基を有する単量体と、アクリロニトリルと、ブタジエンとの共重合体である。前記ＨＮＢＲとは、アクリロニトリル−ブタジエンゴムの水素添加物である。前記ＨＸＮＢＲとは、カルボキシ基を有する単量体と、アクリロニトリルと、ブタジエンとの共重合体の水素添加物である。
【００３９】
前記第一ゴム組成物は、基材ゴムとしてアクリロニトリル−ブタジエン系ゴム以外のゴムを含有してもよい。前記基材ゴム中のアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。また、第一ゴム組成物が、基材ゴムとしてアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムのみを含有することも好ましい。
【００４０】
前記ＮＢＲ、ＸＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、アクリロニトリル含有率は、１５質量％以上が好ましく、より好ましくは１８質量％以上、さらに好ましくは２１質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。アクリロニトリル含有率が１５質量％以上であれば耐摩耗性が良好となり、５０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【００４１】
前記ＨＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、二重結合含有量は、０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。二重結合含有量が０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば成形時に加硫しやすくなりグリップの引張強度がより向上し、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であればグリップの耐久性（耐候性）および引張強さがより良好となる。二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率や、共重合体への水素添加量により調整できる。
【００４２】
前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられる。前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基を含有する単量体の含有率は、１．０質量％以上が好ましく、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。カルボキシ基を含有する単量体の含有率が１．０質量％以上であれば耐摩耗性がより良好となり、３０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【００４３】
前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基含有量は、１．０質量％以上が好ましく、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。カルボキシ基含有量が１．０質量％以上であれば耐摩耗性がより良好となり、３０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【００４４】
前記第一ゴム組成物は、基材ゴムに加えて、架橋剤を含有する。前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤、有機過酸化物を使用できる。前記硫黄系架橋剤としては単体硫黄、硫黄ドナー型化合物が挙げられる。前記単体硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド状硫黄、不溶性硫黄が挙げられる。前記硫黄ドナー型化合物としては、４，４’−ジチオビスモルホリンなどが挙げられる。前記有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−ジイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。前記架橋剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤が好ましく、単体硫黄がより好ましい。前記架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上、さらに好ましくは０．６質量部以上であり、４．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．５質量部以下、さらに好ましくは３．０質量部以下である。
【００４５】
前記第一ゴム組成物は、さらに加硫促進剤、加硫活性剤を含有することが好ましい。前記加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラム系；ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）などのグアニジン系；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＰＤＣ）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛などのジチオカルバミン酸塩系；トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ジエチルチオ尿素などのチオウレア系；メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ベンゾチアゾールジスルフィドなどのチアゾール系；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）などのスルフェンアミド系；などが挙げられる。これらの加硫促進剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記加硫促進剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．４質量部以上が好ましく、より好ましくは０．８質量部以上、さらに好ましくは１．２質量部以上であり、８．０質量部以下が好ましく、より好ましくは７．０質量部以下、さらに好ましくは６．０質量部以下である。
【００４６】
前記加硫活性剤としては、金属酸化物、金属過酸化物、脂肪酸などが挙げられる。前記金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛などが挙げられる。前記金属過酸化物としては、過酸化亜鉛、過酸化クロム、過酸化マグネシウム、過酸化カルシウムなどが挙げられる。前記脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などが挙げられる。これらの加硫活性剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記加硫活性剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．６質量部以上、さらに好ましくは０．７質量部以上であり、１０．０質量部以下が好ましく、より好ましくは９．５質量部以下、さらに好ましくは９．０質量部以下である。
【００４７】
前記第一ゴム組成物は、さらに必要に応じて補強材、老化防止剤、軟化剤、着色剤、スコーチ防止剤などを配合してもよい。
【００４８】
前記補強材としては、カーボンブラック、シリカなどが挙げられる。前記補強材の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、２．０質量部以上が好ましく、より好ましくは３．０質量部以上、さらに好ましくは４．０質量部以上であり、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下である。
【００４９】
前記老化防止剤としては、イミダゾール類、アミン類、フェノール類、チオウレア類などが挙げられる。前記イミダゾール類としては、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（ＮＤＩＢＣ）、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩などが挙げられる。アミン類としては、フェニル−α−ナフチルアミンなどが挙げられる。フェノール類としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（ＭＢＭＢＰ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどが挙げられる。チオウレア類としては、トリブチルチオ尿素、１，３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素などが挙げられる。これらの老化防止剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記老化防止剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上、さらに好ましくは０．４質量部以上であり、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは４．８質量部以下、さらに好ましくは４．６質量部以下である。
【００５０】
前記軟化剤としては、鉱物油、可塑剤が挙げられる。前記鉱物油としては、パラフィンオイル、ナフテンオイル、アロマチックオイルなどが挙げられる。前記可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルセパケート、ジオクチルアジペートなどが挙げられる。
【００５１】
前記スコーチ防止剤としては、有機酸、ニトロソ化合物などが挙げられる。前記有機酸としては、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、安息香酸、サリチル酸、リンゴ酸などが挙げられる。前記ニトロソ化合物としては、Ｎ−ニトロソ・ジフェニルアミン、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド、スルホンアミド誘導体、ジフェニルウレア、ビス（トリデシル）ペンタエリスルトールジホスファイト、２−メルカプトベンズイミダゾールなどが挙げられる。
【００５２】
前記第一ゴム組成物は、従来公知の方法で調製できる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロールなどの混練機を用いて、各原料を混練りすることで調製できる。混練りする際の温度（材料温度）は、７０℃〜１６０℃が好ましい。なお、組成物が後述するマイクロバルーンを含有する場合は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満の温度で混練りすることが好ましい。
【００５３】
前記第一ゴム組成物の材料硬度（ＪＩＳ−Ａ）は、３０以上が好ましく、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは４５以上であり、８０以下が好ましく、より好ましくは７０以下、さらに好ましくは６０以下である。第一ゴム組成物の材料硬度（ＪＩＳ−Ａ）が３０以上であれば外層の機械的強度がより向上し、８０以下であれば外層が硬くなりすぎず、掴んだ時のグリップ感がより良好となる。
【００５４】
前記第一ゴム組成物の引張強さは、１．０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１．２ＭＰａ以上、さらに好ましくは１．３ＭＰａ以上であり、３．０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは２．５ＭＰａ以下、さらに好ましくは２．０ＭＰａ以下である。
【００５５】
前記外層は、中実層または多孔質層のいずれであってもよいが、中実層が好ましい。前記円筒状外層を中実層とすることにより、グリップの機械的強度を一層向上することできる。前記外層を多孔質層とすれば、ゴルフクラブ用グリップをさらに軽量化できる。
【００５６】
多孔質層を作製する方法としては、バルーン発泡法、化学発泡法、超臨界二酸化炭素射出成型法、塩抽出法、溶剤除去法などが挙げられる。前記バルーン発泡法では、ゴム組成物にマイクロバルーンを含有させ、加熱によりマイクロバルーンを膨張させて、発泡させる。なお、ゴム組成物に膨張済みのマイクロバルーンを配合し、それを成形してもよい。前記化学発泡法では、ゴム組成物に発泡剤（アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジン、ｐ−オキシビス（ベンゼンスルホヒドラジド）など）や発泡助剤を含有させ、化学反応により気体（炭酸ガス、窒素ガスなど）を発生させて発泡させる。前記超臨界二酸化炭素射出成型では、高圧力下で超臨界状態にある二酸化炭素をゴム組成物に含侵させ、このゴム組成物を常圧下に射出し、二酸化炭素を気化させて発泡させる。前記塩抽出法では、ゴム組成物に易溶解性塩（ホウ酸、塩化カルシウムなど）を含有させ、成形後に塩を溶解抽出して細孔を形成する。前記溶剤除去法では、ゴム組成物に溶剤を含有させ、成形後に溶剤を除去し細孔を形成する。
【００５７】
前記外層を多孔質層とする場合、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムと発泡剤とを含有する第一ゴム組成物から成形された発泡層が好ましい。特に、バルーン発泡法により作製された発泡層とすることが好ましい。すなわち、外層としては、マイクロバルーンを含有する第一ゴム組成物から成形された発泡層が好ましい。マイクロバルーンを用いることで、外層の機械的強度を維持しつつ、軽量化を図ることができる。前記マイクロバルーンとしては、有機マイクロバルーン、無機マイクロバルーンのいずれも使用できる。有機マイクロバルーンとしては、熱可塑性樹脂からなる中空粒子、熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセルなどが挙げられる。前記樹脂カプセルの具体例としては、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製のエクスパンセル、松本油脂製薬社製のマツモトマイクロスフェアー（登録商標）などが挙げられる。無機マイクロバルーンとしては、中空ガラス粒子（シリカバルーン、アルミナバルーンなど）、中空セラミックス粒子などが挙げられる。
【００５８】
前記樹脂カプセル（膨張前）の体積平均粒子径は、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは６μｍ以上、さらに好ましくは９μｍ以上であり、９０μｍ以下が好ましく、より好ましくは７０μｍ以下、さらに好ましくは６０μｍ以下である。
【００５９】
バルーン発泡法により外層を作製する場合、前記第一ゴム組成物中のマイクロバルーンの含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、１．０質量部以上が好ましく、より好ましくは１．２質量部以上、さらに好ましくは１．５質量部以上であり、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは８質量部以下、さらに好ましくは６質量部以下である。前記マイクロバルーンの含有量が１．０質量部以上であれば多孔質層を形成する際の発泡がより均一となり、１０質量部以下であれば多孔質層の軽量化と機械的強度を両立できる。
【００６０】
また、バルーン発泡法により作製される外層の発泡倍率は、１．１以上が好ましく、より好ましくは１．２以上であり、２．０以下が好ましく、より好ましくは１．８以下、さらに好ましくは１．５以下である。発泡倍率が１．１以上であればグリップの軽量化の効果が大きくなり、２．０以下であれば外層の機械的強度の低下を抑制できる。
【００６１】
［円筒状内層］
前記内層は、基材ゴムまたは基材樹脂を含有する内層用組成物から成形されることが好ましい。前記基材ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリウレタンゴム（ＰＵ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）などが挙げられる。これらの中でも、前記基材ゴムとしては、ＮＲ、ＥＰＤＭ、ＩＩＲ、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＸＮＢＲ、ＢＲ、ＳＢＲ、ＰＵが好ましい。
【００６２】
前記基材樹脂としては、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂などが挙げられる。
【００６３】
基材ゴムを含有する内層用組成物（以下、「第二ゴム組成物」という場合がある）は、さらに架橋剤を含有することが好ましい。前記架橋剤としては、前記第一ゴム組成物に使用されるものと同じものが挙げられ、単体硫黄が好ましい。前記第二ゴム組成物は、さらに加硫促進剤、加硫活性剤を含有することが好ましい。これらの加硫促進剤、加硫活性剤としては前記第一ゴム組成物に使用されるものと同じものが挙げられる。前記加硫促進剤としては、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、テトラベンジルチウラムジスルフィドが好ましい。前記加硫活性剤としては、酸化亜鉛、ステアリン酸が好ましい。
【００６４】
前記第二ゴム組成物は、さらに必要に応じて補強材、老化防止剤、軟化剤、着色剤、スコーチ防止剤などを配合してもよい。これらの補強材、老化防止剤、着色剤としては前記第一ゴム組成物に使用されるものと同じものが挙げられる。前記補強材としては、カーボンブラック、シリカが好ましい。前記老化防止剤としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）が好ましい。
【００６５】
円筒状内層を発泡層とする場合、前記内層用組成物は、発泡剤を含有することが好ましい。円筒状内層は、バルーン発泡法により作製された発泡層であることがより好ましい。すなわち、前記内層としては、マイクロバルーンを含有する内層用組成物から成形された発泡層が好ましい。マイクロバルーンを用いることで、内層の機械的強度を維持しつつ、軽量化を図ることができる。マイクロバルーンとしては、前記第一ゴム組成物に使用されるものが挙げられ、熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセルが好ましい。
【００６６】
バルーン発泡法により円筒状内層を作製する場合、内層用組成物中のマイクロバルーンの含有量は、基材（基材ゴムまたは基材樹脂）１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、より好ましくは８質量部以上、さらに好ましくは１２質量部以上であり、２０質量部以下が好ましく、より好ましくは１８質量部以下、さらに好ましくは１５質量部以下である。前記マイクロバルーンの含有量が５質量部以上であればグリップの軽量化の効果がより大きくなり、２０質量部以下であれば内層の機械的強度の低下を抑制できる。
【００６７】
また、バルーン発泡法により作製される内層の発泡倍率は、１．２以上が好ましく、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは１．８以上であり、５．０以下が好ましく、より好ましくは４．５以下、さらに好ましくは４．０以下である。発泡倍率が１．２以上であればグリップの軽量化の効果が大きくなり、５．０以下であれば内層の機械的強度の低下を抑制できる。
【００６８】
前記内層用組成物は、従来公知の方法で調製できる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロールなどの混練機を用いて、各原料を混練りすることで調製できる。混練りする際の温度（材料温度）は、７０℃〜１６０℃が好ましい。なお、内層用組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満の温度で混練りすることが好ましい。
【００６９】
前記内層用組成物（第二ゴム組成物または内層用樹脂組成物）の材料硬度（ＪＩＳ−Ａ）は、１０以上が好ましく、より好ましくは１５以上、さらに好ましくは２０以上であり、８０以下が好ましく、より好ましくは７０以下、さらに好ましくは６０以下である。内層用組成物の材料硬度（ＪＩＳ−Ａ）が１０以上であれば内層が軟らかくなりすぎず、掴んだ時にしっかりと固定できる感触が得られ、８０以下であれば内層が硬くなりすぎず、掴んだ時のグリップ感がより良好となる。
【００７０】
前記第一ゴム組成物の材料硬度Ｈｏｕｔ（ＪＩＳ−Ａ）は、前記内層用組成物の材料硬度Ｈｉｎ（ＪＩＳ−Ａ）と同じか、あるいはＨｉｎ（ＪＩＳ−Ａ）よりも大きいことが好ましい。この場合、これらの硬度差（Ｈｏｕｔ−Ｈｉｎ）（ＪＩＳ−Ａ）は、０以上が好ましく、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは２０以上であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは５５以下である。硬度差（Ｈｏｕｔ−Ｈｉｎ）が上記範囲内であれば、掴んだ時のグリップ感がより良好となる。
【００７１】
前記内層用組成物の引張強さは、０．１ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは０．２ＭＰａ以上、さらに好ましくは０．３ＭＰａ以上であり、１．１ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは１．０ＭＰａ以下、さらに好ましくは０．９ＭＰａ以下である。前記第一ゴム組成物の引張強さと前記内層用組成物の引張強さとの比（第一ゴム組成物／内層用組成物）は、１．０以上が好ましく、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２．０以上であり、２０以下が好ましく、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。
【００７２】
本発明のゴルフクラブ用グリップにおいて、円筒状外層および円筒状内層を発泡層とする場合、円筒状外層の発泡倍率を内層の発泡倍率よりも小さくすることが好ましい。また、この場合、円筒状外層の発泡倍率と内層の発泡倍率との比（内層／外層）は、１．１以上が好ましく、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２．０以上であり、１０．０以下が好ましく、より好ましくは９．０以下、さらに好ましくは８．０以下である。
【００７３】
［接着剤層］
前記ゴルフクラブ用グリップは、円筒状内層および円筒状外層の層間に接着剤層を有していてもよい。なお、接着剤層はその厚さが、約３０μｍ以下の非常に薄い層であることが好ましい。接着剤層を構成する接着剤としては、加硫接着剤（架橋接着剤）、ゴムのりが挙げられる。接着剤層を有することで、円筒状内層と円筒状外層との剥離強度が高くなる。
【００７４】
前記接着剤層を形成する接着剤組成物は、オレフィン系ゴムを含有することが好ましい。前記オレフィン系ゴムとしては、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム（Ｍ−ＥＰＭ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＭ）、などが挙げられる。前記接着剤組成物に含まれるゴム成分中のオレフィン系ゴム含有率は５０質量％以上が好ましい。
【００７５】
前記オレフィン系ゴムとしては、変性オレフィン系ゴムが好ましい。前記変性オレフィン系ゴムとしては、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム（Ｍ−ＥＰＭ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＭ）などが挙げられる。
【００７６】
前記変性オレフィン系ゴムは、変性ポリエチレン含有率が、５質量％以上が好ましく、より好ましくは７質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１２質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。前記変性ポリエチレン含有率が５質量％以上であれば内層と外層との剥離強度がより向上し、１５質量％以下であればグリップの引張強度の低下が抑制される。
【００７７】
前記オレフィン系ゴムとしては、クロロスルホン化ポリエチレンが特に好ましい。前記クロロスルホン化ポリエチレンは、ポリエチレンをクロロスルホン化することで得られ、下記化学式（１）で表される。
【００７８】
【化１】
0006478806.tif 000002
［式中、ｌ、ｍ、ｎは、各繰り返し単位の割合（質量％）を表す。］
【００７９】
前記オレフィン系ゴムの具体例としては、例えば、ロード・ファー・イースト社製のＣｈｅｍｌｏｋ  ６１０８、ＸＪ−１５０、Ｃｈｅｍｌｏｋ  ２３３Ｘ、Ｃｈｅｍｌｏｋ  ４０２Ｘ、Ｃｈｅｍｌｏｋ  ８２１６などを挙げることができる。
【００８０】
前記接着剤組成物は、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を含有することが好ましい。ＭＤＩを含有することで、内層と外層との剥離強度が一層向上する。前記ＭＤＩの含有率は、０質量％超が好ましく、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上であり、６質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下である。
【００８１】
前記接着剤組成物は、溶媒を含有してもよい。溶媒を含有することで、接着剤層をより薄く成形することができ、グリップの引張強度をより高めることができる。前記溶媒としては、キシレン、トルエンなどの有機溶媒が挙げられる。溶媒を含有する場合、接着剤組成物の固形分濃度（溶媒以外の成分の濃度）は１０質量％〜３０質量％が好ましい。また、前記接着剤組成物は、充填剤（カーボンブラック、シリカなど）を含有してもよい。
【００８２】
［製造方法］
本発明のゴルフクラブ用グリップは、例えば、前記第一ゴム組成物から形成した未加硫のゴムシートと、前記第二ゴム組成物から形成した未加硫のゴムシートまたは前記内層用樹脂組成物から形成した樹脂シートとの積層物、および、第一ゴム組成物から形成したグリップエンドを、金型内でプレス成形することで得られる。前記第一ゴム組成物または内層用組成物からシートを作製する方法は、プレス成型、射出成型のいずれも採用できる。また、グリップエンドは、未加硫、半加硫、完全加硫のいずれの状態でもよい。積層物をプレス成形する際、金型温度は１４０℃〜２００℃が好ましく、成形時間は５分間〜４５分間が好ましく、成形圧力は０．１ＭＰａ〜１５０ＭＰａが好ましい。なお、バルーン発泡法を用いて発泡層を作製する場合、外層のシートおよび内層のシートを作製する際にはバルーンを膨張させず、外層のシートと内層のシートとの積層物をプレス成型する際にバルーンを膨張させることが好ましい。
【００８３】
前記ゴルフクラブ用グリップの製造方法としては、第一ゴム組成物および内層用組成物を調製する工程（組成物調製）；前記内層用組成物を用いて内層シートを作製する工程（内層シート作製工程）；前記第一ゴム組成物を用いて未加硫の外層シートを作製する工程（外層シート作製工程）；前記第一ゴム組成物を用いてグリップエンドを作製する工程（グリップエンド作製工程）；前記内層シートと外層シートとを積層し、積層物を作製する工程（積層工程）；前記外層シートのバット側端部を内層シート側に折返し、内層シートのバット側端縁を外層シートで被覆する工程（折返工程）；および、前記外層シートのバット側端部を折返した積層物とグリップエンドとを金型内でプレス成型する工程（成型工程）；を含むことが好ましい。
【００８４】
前記組成物調製工程において、第一ゴム組成物および内層用組成物は、上述した方法により調整できる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロールなどの混練機を用いて、各原料を混練りすることで調製できる。なお、組成物がマイクロバルーンを含有する場合、混練時の材料温度は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満とすることが好ましい。
【００８５】
前記内層シート作製工程において、内層用組成物から内層シートを作製する方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いればよい。前記内層用組成物がゴム組成物である場合には、未加硫の内層シートを作製する。前記内層用組成物は、マイクロバルーンを含有することが好ましい。この場合、内層シートを作製する工程において、成形時の材料温度は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満とすることが好ましい。
【００８６】
前記外層シート作製工程において、第一ゴム組成物から未加硫の外層シートを作製する方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いればよい。
【００８７】
前記グリップエンド作製工程において、第一ゴム組成物からグリップエンドを作製する方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いればよい。なお、グリップエンドは、未加硫、半加硫、完全加硫のいずれの状態でもよい。
【００８８】
前記積層工程において、内層シートと外層シートは、シートの状態で積層してもよいし、内層シートをマンドレルに巻き付けた後、この内層の周囲に外層シートを巻き付けることで積層してもよい。
【００８９】
前記折返工程では、外層シートのバット側端部を内層シート側に折返し、内層シートのバット側端縁を外層シートで被覆する。内層シートのバット側端縁を外層シートで被覆することで、内層シートのバット側端縁とグリップエンドとの間に外層シートが介在することとなる。ここで、外層シートとグリップエンドとはいずれも第一ゴム組成物から形成されているため親和性が高い。よって、得られるグリップは、内層と外層とからなる積層物（グリップ本体）とグリップエンドとの接着性が高く、耐久性に優れたものとなる。
【００９０】
前記外層シートのバット側端部の折返しの長さ（グリップの軸方向長さ）Ｌ０は、外層シートのバット側端縁から２ｍｍ以上が好ましく、４ｍｍ以上がより好ましく、１６ｍｍ以下が好ましく、８ｍｍ以下がより好ましい。なお、折返しの長さＬ０は、外層シートのバット側端部から、折返線までの距離である。
【００９１】
また、内層用組成物がマイクロバルーンを含有する場合、円筒状外層のバット側の折り返す長さＬ０は、発泡後の円筒状内層のバット側端部の厚さに応じて調整することが好ましい。具体的には、長さＬ０（ｍｍ）と発泡後の円筒状内層のバット側端部の厚さＴ（ｍｍ）との比（長さＬ０／内層厚さＴ）は、０．２以上が好ましく、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは０．７以上であり、３．３以下が好ましく、より好ましくは２．０以下、さらに好ましくは１．３以下である。前記比が０．２以上であれば、内層の発泡後においても、内層シートのバット側端縁とグリップエンドとの間に外層シートを確実に介在させることができる。前記比が３．３以下であれば折り返された外層シートによって、内層のバット側端部の発泡が阻害されることを防止できる。
【００９２】
また、前記折返工程では、前記外層シートのチップ側端部を内層シート側に折返し、折返部を形成する工程を有することも好ましい。チップ側端部に折返部を有することで、チップ型端部において外層が変形し難くなる。そのため、内層を発泡させる際に、チップ側端部付近の内層を均一に発泡させることができる。よって、内層発泡時にグリップのチップ側端部の形状が楕円形に歪むことを抑制できる。
【００９３】
前記外層シートのチップ側端部の折返しの長さ（グリップの軸方向長さ）Ｌ４は、外層シートのチップ側端縁から４ｍｍ以上が好ましく、６ｍｍ以上がより好ましく、３０ｍｍ以下が好ましく、１５ｍｍ以下がより好ましい。なお、折返しの長さＬ４は、外層シートのチップ側端部から、折返線までの距離である。
【００９４】
前記成形工程では、前記積層物に熱処理を行い、加硫を行う。成型方法は特に限定されず、従来公知の方法を採用できる。なお、内層用組成物がマイクロバルーンを含有する場合、プレス成型時の材料温度をマイクロバルーンの膨張開始温度以上とすることが好ましい。
【００９５】
［ゴルフクラブ］
本発明には、前記ゴルフクラブ用グリップを用いたゴルフクラブも含まれる。前記ゴルフクラブは、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが前記ゴルフクラブ用グリップである。前記シャフトは、ステンレス鋼製や炭素繊維強化樹脂製が使用できる。前記ヘッドとしては、ウッド型、ユーティリティ型、アイアン型が挙げられる。前記ヘッドを構成する材料は、特に限定されるものではなく、例えばチタン、チタン合金、炭素繊維強化プラスチック、ステンレス鋼、マルエージング鋼、軟鉄などが挙げられる。
【００９６】
図１１は、本発明のゴルフクラブの一例を示す斜視図である。ゴルフクラブ３０は、シャフト３１と、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッド３２と、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップ１とを備えている。グリップ１の円筒部にシャフト３１の後端が嵌入されている。
【実施例】
【００９７】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、前・後記の趣旨に適合しうる範囲で適宜変更して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【００９８】
［評価方法］
（１）アクリロニトリル含有率
アクリロニトリル含有率は、水素添加前のアクリルニトリル−ブタジエンゴムについて、ＩＳＯ  ２４６９８−１（２００８）により測定した。
【００９９】
（２）二重結合含有量（ｍｍｏｌ／ｇ）
二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率（質量％）と残存二重結合量（％）から算出した。前記残存二重結合量とは、水素添加前の共重合体中の二重結合と水素添加後の共重合体中の二重結合との質量比（水素添加後の二重結合量／水素添加前の二重結合量）であり、赤外分光法により測定できる。アクリロニトリル−ブタジエンゴムが、アクリロニトリル−ブタジエン２元共重合体の場合、共重合体中のブタジエン含有率は１００からアクリロニトリル含有率（質量％）を減ずることで求められる。
二重結合量＝｛ブタジエン含有率／５４｝×残存二重結合量×１０
【０１００】
（３）カルボキシ基を含有する単量体の含有率
水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴムを１ｇ量りとり、クロロホルム５０ｍｌに溶解させ、ここにチモールブルー指示薬を滴下した。この溶液を攪拌しながら、水酸化ナトリウムの０．０５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量（Ｖｍｌ）を記録した。ブランクとして水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴムを含有しないクロロホルム５０ｍｌについても、チモールブルーを指示薬として、水酸化ナトリウムの０．０５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量（Ｂｍｌ）を記録した。下記式により、カルボキシ基含有率を算出した。
カルボキシ基含有単量体含有率＝｛０．０５×（Ｖ−Ｂ）×ＰＭ｝／（１０×Ｘ）
（式中、Ｖ：試験溶液の水酸化ナトリウム溶液滴下量（ｍｌ）、Ｂ：ブランクの水酸化ナトリウム溶液滴下量（ｍｌ）、ＰＭ：カルボキシ基含有単量体の分子量、Ｘ：カルボキシ基含有単量体の価数）
【０１０１】
（４）材料硬度（ＪＩＳ−Ａ）
ゴム組成物を用いて、１６０℃で８〜２０分間プレスして、厚み２ｍｍのシートを作製した。なお、ゴム組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、グリップを形成した際と同様の発泡倍率となるようにマイクロバルーンを膨張させてシートを作製した。このシートを、２３℃で２週間保存し、測定基板などの影響が出ないように、３枚重ねた状態で、ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３（２０１２）に規定するタイプＡデュロメータを備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【０１０２】
（５）発泡倍率
グリップから測定対象となる発泡層を切り出し、発泡層の密度（ｄ１）を測定した。また、この発泡層の形成に使用されたゴム組成物を用いて未発泡のゴムシートを作製し、このゴムシートの密度（ｄ２）を測定した。前記未発泡シートの密度を発泡層の密度で除することで発泡倍率（ｄ２／ｄ１）を算出した。なお、密度は、自動比重計（エムエステック社製、ＳＰ−ＧＲ１、アルキメデスの原理）を用いて測定した。
【０１０３】
（６）引張強さ
引張強さはＪＩＳ  Ｋ  ６２５１（２０１０）に準拠して測定した。ゴム組成物を用いて、１６０℃で８〜２０分間プレスして、厚み２ｍｍのシートを作製し、これをダンベル形状（ダンベル状３号形）に打ち抜いて試験片を作製した。なお、ゴム組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、グリップを形成した際と同様の発泡倍率となるようにマイクロバルーンを膨張させてシートを作製した。各試験片について、引張試験測定装置（島津製作所社製、オートグラフＡＧＳ−Ｄ）を用いて物性を測定した（測定温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分）。そして、試験片を切断するまで引っ張ったときに記録される最大の引張力を試験片の初期断面積で除することで引張強さを算出した。
【０１０４】
（７）質量
各グリップの質量を測定した。なお、質量は、グリップＮｏ．１の質量を１００として、指数化した値で示した。
【０１０５】
（８）楕円率
成形後のゴルフクラブ用グリップのチップ側開口のシーム径と、ポール径とをそれぞれ測定して、以下の式で算出した。楕円率が０に近いほど、チップ側開口の形状が円形に近くなる。
楕円率＝｛１−（ポール径／シーム径）｝×１００
【０１０６】
（９）耐久性
グリップを取り付けたゴルフクラブを作製し、このゴルフクラブを用いて２万回の実打を行い、グリップの耐久性を評価した。評価基準は、２万回の実打後でもグリップが無傷の場合を「優」、１万回の実打後は無傷であるが、２万回の実打後に傷が生じている場合を「良」、１万回の実打後に傷が生じている場合を「不可」とした。
【０１０７】
［グリップの作製］
表１に示す配合で各原料をバンバリーミキサー（材料温度８０〜１５０℃）で混練し、第一ゴム組成物および第二ゴム組成物を調製した。
【０１０８】
【表１】
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【０１０９】
表１で用いた材料は下記のとおりである。
ＮＲ（天然ゴム）：ＴＳＲ２０
ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンゴム）：住友化学社製、エスプレン（登録商標）５０５Ａ
ＨＸＮＢＲ：水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ランクセス社製、Ｔｈｅｒｂａｎ  ＸＴ  ＶＰＫＡ  ８８８９（残存二重結合量３．５％、アクリロニトリル含有率３３．０質量％、カルボキシ基含有単量体含有率５．０質量％、二重結合含有量０．４０ｍｍｏｌ／ｇ））
硫黄：鶴見化学工業社製、５％油入微粉硫黄（２００メッシュ）
ノクセラーＣＺ：大内新興化学工業社製、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
ノクセラーＮＳ：大内新興化学工業社製、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
ソクシノールＤ：住友化学社製、１，３−ジフェニルグアニジン
ノクセラーＴＢｚＴＤ：大内新興化学工業社製、テトラベンジルチウラムジスルフィド
酸化亜鉛：ＰＴ．ＩＮＤＯ  ＬＹＳＡＧＨＴ社製、ホワイトシール
過酸化亜鉛：ｓｔｒｕｋｔｏｌ社製、ｓｔｒｕｋｔｏｌ  ＺＰ  １０１４（過酸化亜鉛含有量２９質量％）
ステアリン酸：日油社製、ビーズステアリン酸つばき
シリカ：ＥＶＯＮＩＫ社製、ウルトラジルＶＮ３
カーボンブラック（１）：三菱化学社製、ダイヤブラックＮ２２０
カーボンブラック（２）：東海カーボン社製、シーストＳＯ（ＦＥＦ）
ＭＢＭＢＰ：２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（大内新興化学工業社製、ノクラック（登録商標）ＮＳ−６）
ＮｉＢＤＣ：ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（大内新興化学工業社製、ノクラック  ＮＢＣ）
サントガードＰＶＩ：三新化学工業社製、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド
安息香酸：シグマアルドリッチ社製
ダイアナプロセスオイルＰＡ３２：出光興産社製
マイクロバルーン：Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製、「エクスパンセル９０９−８０」（熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセル、体積平均粒子径１８μｍ〜２４μｍ、膨張開始温度１２０℃〜１３０℃）
【０１１０】
［ゴルフクラブ用グリップの作製］
第一ゴム組成物を用いて、扇台形状の未加硫の外層用ゴムシートを作製した。外層用ゴムシートは一定の厚さとなるように成形した。また、第一ゴム組成物から、厚み４ｍｍ、直径２８ｍｍの円盤状のグリップエンド（未加硫）を成形した。第二ゴム組成物を用いて、長方形状の未加硫の内層（第１内層および第２内層）用ゴムシートを作製した。なお、内層用ゴムシートは、一方端から他方端に向かって徐々に厚くなるように成形した。
【０１１１】
マンドレルに第１内層用ゴムシートを巻き付け、バット側端部を約５ｍｍ折り返した。次に、第２内層ゴムシートを重ねて巻き付けた。第２内層ゴムシート上に、接着剤として、ロード・ファー・イースト社製Ｃｈｅｍｌｏｋ（登録商標）６１０８または８２１６を塗布して、外層用ゴムシートを重ねて巻き付けた。グリップＮｏ．２〜８については外層用ゴムシートのバット側端部を折返して、マンドレルと第１内層シートの間に挿入した。また、外層用ゴムシートのチップ側端部を内側に折り返した。
【０１１２】
次いで、グリップエンドをグリップ本体のバット側に貼り付けて、グリップの未加硫物を得た。このグリップの未加硫物を、キャビティ面に溝パターンを備えた金型に投入した。そして、金型温度１６０℃、加熱時間１５分間で熱処理を行い、ゴルフ用グリップを得た。得られたゴルフ用グリップの円筒部の厚さは、最薄部（ヘッド側端部）が１．３ｍｍ、円筒状内層のバット側端部の厚さは６．０ｍｍであった。円筒部の最厚部（グリップエンド側端部）の厚さは、グリップＮｏ．１〜４が６．７ｍｍ、グリップＮｏ．５〜９が７．３ｍｍであった。また、円筒状外層のチップ側端部の折返部は、円筒状内層に積層しておらず、チップ側の折り返された外層の先端部と、円筒状内層のチップ側端縁とが接触している。
【０１１３】
各グリップの評価結果を表２に示した。
【０１１４】
【表２】
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【０１１５】
グリップＮｏ．１は、円筒状外層のバット側端部に折返部が形成されていない場合である。このグリップＮｏ．１では、グリップエンドの接着性が悪く、グリップの耐久性が劣る。グリップＮｏ．２〜９は、円筒状内層のバット側端縁と前記グリップエンドとの間の少なくとも一部に、前記円筒状外層のバット側端部が介在している場合である。これらのグリップＮｏ．２〜９では、グリップエンドの接着性が良く、グリップの耐久性も良好である。なお、これらの中でも、円筒状外層のバット側端部が、前記円筒状内層のバット側端縁と円筒状内層バット側内面とを被覆するように折り返されているグリップＮｏ．５〜９は、グリップエンドの接着性がより高く、グリップの耐久性もより向上している。
【符号の説明】
【０１１６】
１：グリップ、３：円筒状内層、３ａ：第１内層、３ｂ：第２内層、５：円筒状外層、７：グリップエンド、２０：円筒状グリップ本体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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