(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シラン基を含有するコモノマーを備えるエチレンの共重合体であって、以下の工程：
（ａ）コンプレッサーにおいて加圧の下、エチレンと、シラン基を含有するコモノマーとを、ともに圧縮する工程であって、ここでコンプレッサー潤滑油は、潤滑のために使用される、工程、
（ｂ）重合区域において、エチレンと、シラン基を含有するコモノマーとを、ともに重合する工程、
（ｃ）未反応産物から、得られたエチレン共重合体を分離し、そして分離されたエチレン共重合体を回収区域において回収する工程、を包含し、
ここで工程ａ）において、コンプレッサー潤滑油は鉱油を含み、およびエチレン共重合体は、０．５〜３重量％のシラン基を含有するコモノマーの含量および０．３〜１０ｇ／１０分のＭＦＲ２を有する、高圧ラジカル重合プロセスにおいて生成され、
ここで前記共重合体のホットセット価（ｙ）（％）は次の不等式に従う、共重合体；
ｙ  ＜  −８１．２０５ｘ  ＋  １９３．１６
（式中、ｘは前記シラン基を含有するコモノマーの含量（重量％）である）。
【請求項２】
前記鉱油が石油製品である、請求項１に記載のシラン基を含有するコモノマーを備えるエチレンの共重合体。
【請求項３】
前記鉱油がパラフィン系炭化水素を含む、請求項１または請求項２に記載のシラン基を含有するコモノマーを備えるエチレンの共重合体。
【請求項４】
前記コンプレッサー潤滑油が、ポリアルキレングリコールベースの成分をなんら含まない、請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載のシラン基を含有するコモノマーを備えるエチレンの共重合体。
【請求項５】
ＭＦＲ２が、０．５〜２ｇ／１０分である、請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載のシラン基を含有するコモノマーを備えるエチレンの共重合体。
【請求項６】
シラン基を含有するコモノマーの含量が２重量％未満である、請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載のシラン基を含有するコモノマーを備えるエチレンの共重合体。
【請求項７】
シラン基を含有するコモノマーを備えるエチレンの共重合体が、酸性である縮合反応触媒を用いて架橋される、請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載のシラン基を含有するコモノマーを備えるエチレンの共重合体。
【請求項８】
シラン基を含有するコモノマーを備えるエチレンの共重合体が、ブレンステッド酸である縮合反応触媒を用いて架橋される、請求項７に記載のシラン基を含有するコモノマーを備えるエチレンの共重合体。
【請求項９】
縮合反応触媒が、スルホン酸である、請求項７または請求項８に記載のシラン基を含有するコモノマーを備えるエチレンの共重合体。
【請求項１０】
縮合反応触媒が、芳香族有機スルホン酸である、請求項９に記載のシラン基を含有するコモノマーを備えるエチレンの共重合体。
【請求項１１】
シラン基を含有するコモノマーを備えるエチレンの共重合体がさらに、シラン基がない極性コモノマーを含む、請求項１〜請求項１０のいずれか一項に記載のシラン基を含有するコモノマーを備えるエチレンの共重合体。
【請求項１２】
シラン基がない極性コモノマーが、ビニルアセテート（ＥＶＡ）、メチル（メタ）アクリレート（ＥＭＡおよびＥＭＭＡ）、エチルアクリレート（ＥＥＡ）、および／またはブチルアクリレート（ＥＢＡ）である、請求項１１に記載のシラン基を含有するコモノマーを備えるエチレンの共重合体。
【請求項１３】
シラン基がない極性コモノマーが、ＥＭＡである、請求項１２に記載のシラン基を含有するコモノマーを備えるエチレンの共重合体。
【請求項１４】
１つ以上の層によって包囲される導体を備えるケーブルであって、ここで少なくとも１つの層が、請求項１〜請求項１３のいずれか一項に記載のシラン基を含有するコモノマーを備えるエチレンの共重合体を備える、ケーブル。
【請求項１５】
ケーブルが低電圧電源ケーブルである、請求項１４に記載のケーブル。
【請求項１６】
少なくとも１つの層が、絶縁層である、請求項１４または１５に記載のケーブル。
【請求項１７】
絶縁層が、導体と、隣接または直接接触する、請求項１６に記載のケーブル。
【請求項１８】
絶縁層が、銅導体と、隣接または直接接触する、請求項１７に記載のケーブル。
【請求項１９】
絶縁層が絶縁層および外被層として作用する、請求項１６または１７に記載のケーブル。
【請求項２０】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のシラン基を含有するコモノマーを備えるエチレンの共重合体を生成するためのプロセスであって、ここで少なくとも１つのシラン基を含有するコモノマーを備えるエチレン共重合体は、以下の工程：
（ａ）コンプレッサーにおいて加圧の下、エチレンと、シラン基を含有するコモノマーとを、ともに圧縮する工程であって、ここでコンプレッサー潤滑油は、潤滑のために使用される、工程、
（ｂ）重合区域において、エチレンと、シラン基を含有するコモノマーとを、ともに重合する工程、
（ｃ）未反応産物から、得られたポリオレフィンを分離し、そして分離されたポリオレフィンを回収区域において回収する工程、を包含し、
ここで工程ａ）において、コンプレッサー潤滑油は、鉱油を含む、高圧ラジカルプロセスにおいて生成される、プロセス。
【請求項２１】
４０００バールまでの圧力にて、および４００℃までの温度にて、重合工程ｂ）が操作される、請求項２０に記載のプロセス。
【請求項２２】
７００〜４０００バールまでの圧力にて、および８０〜３５０℃の温度にて、重合工程ｂ）が操作される、請求項２１に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高圧ラジカル重合プロセスにおいて生成される、コモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体に関する。エチレンの共重合体は、ケーブル、好ましくは低電圧ケーブルにおいて使用され得る。利点は、より良好な酸素誘導時間（ＯＩＴ）であり、および架橋応答を改善する。
【背景技術】
【０００２】
高圧ラジカル重合は典型的に、４０００バールまでの高い圧力にて操作される。公知の高圧反応装置系において、開始モノマーは、実際の高圧ラジカル重合反応装置に導入される前に、圧縮（加圧）される必要がある。コンプレッサー潤滑油は従来、シリンダー潤滑が開始モノマーの機械的に要求水準の高い圧縮工程を可能にするために、ハイパーコンプレッサーにおいて使用される。少量の潤滑油は通常、密閉部分を介して反応装置に漏出し、そしてモノマーと混ざることは周知である。その結果、反応混合物は、モノマーの実際の重合工程の間、微量の（数百までのｐｐｍ、典型的に３００ｐｐｍ）のコンプレッサー潤滑油を含む。これらの微量のコンプレッサー潤滑油は、最終的なポリマーの性能に影響を有し得る。
【０００３】
本明細書中で、コンプレッサー潤滑油は、シリンダー潤滑のために、コンプレッサーにおいて、すなわちハイパーコンプレッサーにおいて使用される潤滑油を意味する。
【０００４】
従来の市販のハイパーコンプレッサー潤滑油、例えば、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）：
Ｒ−［ＣｘＲｙＨｚ−Ｏ］ｎ−Ｈ、
ここで、Ｒは、Ｈまたは直鎖もしくは分岐鎖のヒドロカルビルであり得、およびｘ、ｙ、ｚ、ｎは、公知の様式において変化し得る独立した整数であり、そして鉱油ベースの潤滑油（石油の分留における副生成物）が言及され得る。食品接触において使用されるプラスチックについて、非特許文献１における白色鉱油について設定される要件を満たす鉱油ベースのハイパーコンプレッサー潤滑油は、例えば、ポリマーを重合するために、特に食品産業および医薬品産業のために使用される。このような鉱油ベースの潤滑油は通常、潤滑油添加剤を含み、そしてまた、酸化防止剤のような他のタイプの添加剤を含んでもよい。
【０００５】
ＤＯＷの特許文献１は、高圧重合プロセスを開示し、ここではコンプレッサーは反応物、すなわち、１つ以上のモノマーを加圧するために使用され、コンプレッサー潤滑油は重合化ポリマーの特性に影響を有してもよい。明細書は、ポリオールポリエーテルの使用を記載し、これは、特にシラン修飾化ＨＰポリオレフィンの早期架橋を防止するために、コンプレッサー潤滑油として１つのヒドロキシル官能価を備えるか、またはヒドロキシル官能価をなんら備えない。これは、複数のヒドロキシル基および親水性エチレンオキシド基の両方の存在に起因し、これらの潤滑油は極めて親水性であり、そしてこれはポリマー、特にシラン修飾化ポリマーによる水の取り込みの増加を生じ得る。これは、架橋プロセスに影響しない鉱油を使用する本発明とは対照的である。
【０００６】
ＤＯＷの特許文献２は、シラン官能価のない高圧ポリオレフィンおよびＰＡＧタイプの疎水性ポリエーテルポリオールを含む組成物を開示し、ここではその分子の少なくとも５０％が、わずか１つのヒドロキシル官能価を備える。成分は、コンプレッサー潤滑油に由来するようである。組成物は、ケーブル適用のためであり、そして媒体および高圧電源ケーブルにおける電気損失を減少することが述べられる。
【０００７】
Ｂｏｒｅａｌｉｓの特許文献３、特許文献４、および特許文献５は、改善された電気特性を備えるポリマー組成物を開示する。これは、ポリマーの全体の極性を制御することにより空間電荷を至適化することによってケーブルにおける絶縁層の伝導性を減少するために、ハイパーコンプレッサーにおいて鉱油を使用することによって達成される。本発明の目的は、中電圧および高電圧の電源ケーブルについて良好な電気特性を得るために、ポリマーの任意の極性を減少することである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２００９０１２０４１号
【特許文献２】国際公開第２００９０１２０９２号
【特許文献３】欧州特許第２４９９１７６号明細書
【特許文献４】欧州特許第２４９９１９７号明細書
【特許文献５】欧州特許第２４９９１７５号明細書
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】欧州指令  ２００２／７２／ＥＣ、付属文書Ｖ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
高度な要件および厳しい規制を伴う、ワイヤーおよびケーブルの適用のような、要求水準が高いポリマーの適用に適切であるシラン架橋可能ポリマーの分野において、継続的な必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、コモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体に関し、これは、以下の工程：
（ａ）コンプレッサーにおいて加圧の下、エチレンと、コモノマーを含有するシラン基とを、ともに圧縮する工程であって、ここでコンプレッサー潤滑油は、潤滑のために使用される、工程、
（ｂ）重合区域において、エチレンと、コモノマーを含有するシラン基とを、ともに重合する工程、
（ｃ）未反応産物から、得られたエチレンを分離し、そして分離されたエチレン共重合体を回収区域において回収する工程、を包含し、
ここで工程ａ）において、コンプレッサー潤滑油は、鉱油を含み、およびエチレン共重合体は、０．５〜３重量％のコモノマー含量を含むシラン基および０．３〜１０ｇ／１０分のＭＦＲ２を有する、高圧ラジカル重合プロセスにおいて生成される。
【００１２】
エチレンの共重合体は、少なくとも１０００よりも多い反復単位を有すると定義され、５０重量％よりも多い、適切には７５重量％、おびより適切には９０重量％のエチレンモノマーから構成される。
コモノマーを含有するシラン基は、シラン基を含有するいくつかのコモノマーの１つまたは混合物である。
【００１３】
本発明の目的は、コモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体の良好な熱安定性を有することである。このことは、コモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体が風および天候に曝露される適用において、ポリマーが使用される場合、重要である。本発明の別の目的は、良好な架橋特性を伴う、コモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体を提供することである。これは、例えば、コモノマーを含有するシラン基の減少またはＭＦＲ２の増加を可能にし得、改善された押出性を可能にする（高いＭＦＲ２は、より多くの架橋点を必要とするより短いポリマー分子を意味する）。本発明の実施例において、同じ架橋応答を維持しながら、シラン含量が低下され得ることが示される。さらに、曝露環境におけるコモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体の寿命が改善される。本発明の目的は、ＯＩＴおよび架橋応答のような、コモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体の固有特性を改善することである。ＯＩＴは、例えば、添加剤付与（ａｄｄｉｔｉｖａｔｉｏｎ）によって改善され得る。風および天候に非常に曝露される適用において、添加剤は洗い流され得る。このような適用において、添加剤付与を伴わずにコモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体のＯＩＴを改善することは重要である。
【００１４】
本発明はさらに、１つ以上の層によって包囲される導体を備えるケーブルに関し、ここで少なくとも１つの当該層は、コモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体を備える。本発明はまた、コモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体を生成するためのプロセスに関し、ここでは、コモノマーを含有する少なくとも１つのシラン基を備えるエチレン共重合体は、以下の工程：
（ａ）コンプレッサーにおいて加圧の下、エチレンと、コモノマーを含有するシラン基とを、ともに圧縮する工程であって、ここでコンプレッサー潤滑油は、潤滑のために使用される、工程、
（ｂ）重合区域において、エチレンと、コモノマーを含有するシラン基とを、ともに重合する工程、
（ｃ）未反応産物から、得られたポリオレフィンを分離し、そして分離されたポリオレフィンを回収区域において回収する工程を包含し、ここで工程ａ）において、コンプレッサー潤滑油は鉱油を含む、高圧ラジカルプロセスにおいて生成される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】９０℃水浴中１時間での架橋された表３からのホットセット伸び率％対ＶＴＭＳ含量の重量％を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
高圧ラジカル重合プロセスは、高圧（ＨＰ）で、遊離ラジカルにより開始される重合化によって、必要に応じて、ポリマーのＭＦＲを制御するための連鎖移動剤（ＣＴＡ）を使用して生じる。高圧反応装置は、例えば、周知の管状反応装置もしくはオートクレーブ反応装置またはそれらの混合装置、適切には管状反応装置であり得る。所望される目的の適用に依存して、エチレンの共重合体の他の特性をさらに調整するための高圧ラジカル重合およびプロセス条件の調節は、周知であり、および文献に記載され、そして、当業者により容易に使用され得る。適切な重合温度は４００℃まで、適切には８０℃〜３５０℃の範囲であり、そして圧力は７０ＭＰａから、適切には１００〜４００ＭＰａ、より適切には１００〜３５０ＭＰａの範囲である。圧力は、少なくとも圧縮段階の後および／または管状反応装置の後で測定され得る。温度は、全ての段階の間の幾つかの時点で測定され得る。
【００１７】
高圧ラジカル重合によるエチレンの共重合体の生成のさらなる詳細は、すなわち、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、第６巻（１９８６）、ｐ．３８３−４１０およびＥｎｃｙｃｌｏｐｅｓｄｉａ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ：Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、２００１  Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｌｔｄ．：「Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ：Ｈｉｇｈ−Ｐｒｅｓｓｕｒｅ、Ｒ．Ｋｌｉｍｅｓｃｈ、Ｄ．Ｌｉｔｔｍａｎｎ  ａｎｄ  Ｆ．−Ｏ．Ｍaｈｌｉｎｇ  ｐ．７１８１−７１８４において見出され得る。
【００１８】
本発明のプロセスの圧縮工程ａ）：
エチレンモノマーは、コモノマーを含有するシラン基および必要に応じてコモノマーを備え、コンプレッサー区域にて１つ以上のコンプレッサーに供給されて、モノマーを所望される重合圧まで圧縮して、そして制御された温度での多量のモノマーの操作を可能にする。プロセスのための典型的なコンプレッサー、すなわち、ハイパーコンプレッサーは、ピストンコンプレッサーまたはダイアフラムコンプレッサーであり得る。コンプレッサー区域は通常、連続しておよび／または平行して作動し得るいくつかのコンプレッサーを備える。本発明のコンプレッサー潤滑油は、コンプレッサー区域に存在するハイパーコンプレッサーの少なくとも１つにおいて、適切には全てにおいて、シリンダー潤滑のために使用される。圧縮工程ａ）は通常、２〜７つの圧縮工程を含み、しばしば中間冷却区域を伴う。温度は典型的に低く、通常、２００℃未満、適切には１００℃未満の範囲である。任意の回収されたモノマー、エチレン、コモノマーを含有するシラン基、および必要に応じてコモノマーが、圧力に依存して、適した時点にて添加され得る。
【００１９】
プロセスの重合工程ｂ）：
適切には、高圧ラジカル重合プロセスは、１つ以上の重合反応装置、適切には少なくともある管状反応装置またはあるオートクレーブ反応装置、より適切にはある管状反応装置を備える重合区域にて達成される。重合反応装置、適切には管状反応装置は、１つ以上の反応区域を含んでもよく、ここでは異なる重合条件が生じてもよく、および／またはＨＰの分野において周知であるとして調節されてもよい。１つ以上の反応区域が、エチレン、コモノマーを含有するシラン基、および必要に応じてコモノマーを供給するための手段を伴って、ならびにラジカル開始剤および／またはさらなる成分、例えばＣＴＡを添加するための手段を伴って、公知の様式において提供される。さらに、重合区域は、重合反応装置に先行するかまたはこれと統合される予熱区域を含んでもよい。１つの適切な高圧ラジカル重合において、エチレン、コモノマーを含有するシラン基は、および必要に応じて１つ以上のコモノマーとともに、適切な管状反応装置において、適切には連鎖移動剤の存在下で重合される。
【００２０】
管状反応装置：
反応混合物は、管状反応装置に供給される。管状反応装置は、単一供給系（フロントフィードとしてもまた知られる）として操作されてもよく、ここではコンプレッサー区域からの総モノマー流量が、反応装置の第１の反応区域の入り口に供給される。あるいは、管状反応装置は複数供給系であってもよく、ここでは圧縮区域から別々にまたは任意の組み合わせにおいて到来した、エチレン、コモノマーを含有するシラン基、および必要に応じてコモノマーまたはさらなる成分（ＣＴＡのような）は、２つ以上の流れに分配され、そして分配供給物は、管状反応装置に、反応装置に沿って異なる反応区域に導入される。例えば、総モノマー量の１０〜９０％は第１の反応区域に供給され、そして残りのモノマー量の他の９０〜１０％は、必要に応じてさらに分配され、そして各分配は、反応装置に沿う異なる位置にて注入される。また、開始剤の供給は、２つ以上の流れにおいて分配されてもよい。さらに、複数供給系において、モノマー（／コモノマー）および／または必要に応じてさらなる成分の分配流、ならびにそれぞれに、開始剤の分配流は、同じもしくは異なる成分または成分の濃度、あるいはその両方を有してもよい。
【００２１】
エチレン、コモノマーを含有するシラン基、および必要に応じてコモノマーについての単一供給系は、本発明のポリオレフィンを生成するための管状反応装置において最も適切である。
【００２２】
管状反応装置の第１の役割は、エチレン、コモノマーを含有するシラン基、および必要に応じてコモノマーの供給の温度を調節することであり；通常の温度は２００℃を下回り、例えば１００〜２００℃である。ラジカル開始剤が添加される。ラジカル開始剤として、上昇した温度にてラジカルに分解する任意の化合物またはそれらの混合物が使用され得る。ペルオキシドのような有用なラジカル開始剤が市販されている。重合反応は発熱性である。別個の注入ポンプが通常提供される反応装置に沿って、いくつかのラジカル開始剤注入点、例えば１〜５つの点があり得る。既に言及されたようにまた、エチレン、コモノマーを含有するシラン基、および必要に応じてコモノマーは、正面にて添加され、そして必要に応じてモノマー供給物は、プロセスの任意の時間にて、管状反応装置の任意の区分にて、および１つ以上の注入点、例えば１〜５つの点から、別個のコンプレッサーを伴うかまたは伴わないで、モノマーおよび／または必要に応じてコモノマーの添加のために分配され得る。
【００２３】
さらに、１つ以上のＣＴＡは、コモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの重合プロセスにおいて適切に使用される。ＣＴＡは、１つ以上の非極性および１つ以上の極性ＣＴＡ、またはそれらの任意の混合物から選択され得る。
【００２４】
本発明において使用されるコンプレッサー潤滑油は、公知の石油製品である鉱油を含む。
【００２５】
鉱油は周知の意味を有し、そしてすなわち、市販の潤滑油において潤滑のために使用される。「鉱油を含むコンプレッサー潤滑油」および「鉱油ベースのコンプレッサー潤滑油」は、本明細書中で交換可能に使用される。
【００２６】
鉱油は、合成的に生成される合成鉱油、または原油精製プロセスから得ることが可能な鉱油であり得る。
【００２７】
典型的に、鉱油は、液体石油として知られ、原油からガソリンおよび他の石油ベースの生成物を生成するための石油の分留における副生成物である。
【００２８】
本発明のコンプレッサー潤滑油の鉱油は、適切には、パラフィン系油である。このようなパラフィン系油は、石油ベースの炭化水素原料に由来する。
【００２９】
コンプレッサー潤滑油の適切な亜群は、合成鉱油に、および上記のような原油から生成される鉱油に適用する。
【００３０】
コンプレッサー潤滑油は、他の成分、例えば潤滑添加剤、および／または他の添加剤を含んでもよい。従って、本発明のためのコンプレッサー潤滑油は、従来の潤滑油添加剤および必要に応じて、当該分野において周知の酸化防止剤のような他の添加剤を含んでもよい。
【００３１】
好ましいコンプレッサー潤滑油は、パラフィン系炭化水素を含む。
【００３２】
１つの適切な実施態様において、コンプレッサー潤滑油は、１００℃にて、８．５×１０−６ｍ２／ｓの粘度を有する。第２の適切な実施態様において、コンプレッサー潤滑油は、５％重量％以下の、２５個未満の炭素原子を有する炭化水素を含む。第３の適切な実施態様において、コンプレッサー潤滑油は、４８０以上の平均分子量（Ｍｗ）を有する炭化水素からなるパラフィン系炭化水素を含む。
【００３３】
上述の「炭化水素の量」、「粘度」、および「Ｍｗ」は、上述の２００２年８月６日の欧州指令（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｄｉｒｅｃｔｉｖｅ）２００２／７２／ＥＣに適切に従う。
【００３４】
コンプレッサー潤滑油は、上述の実施態様のそれぞれに従うことが好ましい。
【００３５】
より適切には、コンプレッサー潤滑油は、医薬品産業または食品産業用に、プラスチックを製造するためにコンプレッサー潤滑油として従来使用される鉱油、例えば、ＬＤＰＥを含み、より適切にはコンプレッサー潤滑油は、白色油、適切には薬用白色油である鉱油を含む。白色油は周知の意味を有する。
【００３６】
本発明の最も適切なコンプレッサー潤滑油は、食品接触において使用されるプラスチックに対して、２００２年８月６日の欧州指令（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｄｉｒｅｃｔｉｖｅ）２００２／７２／ＥＣ、付属文書Ｖにおいて、白色鉱油について与えられた要件を満たす。指令は、例えば、Ｌ  ２２０／１８  ＥＮ  Ｏｆｆｉｃｉａｌ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｃｏｍｍｕｎｉｔｉｅｓ  １５．８．２００２において公開される。
【００３７】
本発明に好ましい鉱油は、上述のような原油から生成される副生成物である。
【００３８】
本発明のコンプレッサー潤滑油は、市販のコンプレッサー潤滑油であり得るか、または従来の手段により生成され得、そして適切には、医薬品または食品の適用のためのプラスチックを製造する高圧重合プロセスにおいて使用される市販の潤滑油である。適切な市販のコンプレッサー潤滑油の非包括的な例は、例えば、食品接触において使用されるポリエチレンの製造のためのＥｘｘｃｏｌｕｂ  Ｒ  Ｓｅｒｉｅｓコンプレッサー潤滑油であり、および医薬品用途についてポリエチレンを製造するために、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｏｒｅｎａにより、もしくはＳｈｅｌｌによりすなわち供給されるか、またはＣＬ−１０００−ＳＯＮＯ−ＥＵであり、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎにより供給される。
【００３９】
コンプレッサー潤滑油は、適切には、ポリアルキレングリコールベースの成分をなんら含まない。
【００４０】
本発明のコンプレッサー潤滑油は、従来の様式において使用され、そして本発明の圧縮工程（ａ）におけるコンプレッサーの潤滑について、当業者に周知である。
【００４１】
本発明の１つの実施態様において、コモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体は、以下に従って選択される：
（ＭＦＲ２［ｇ／１０分］＜１．８＊コモノマーを含有するシラン基［重量％］−０．６
【００４２】
本発明の目的の１つは、良好な架橋特性を保持しながら、コモノマーを含有する少量のシラン基を使用することである。ＭＦＲ２およびコモノマーを含有するシラン基［重量％］が上述の式に従って選択される場合、コモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体は、良好な架橋応答を保持する。９０℃の水浴において１時間架橋されたコモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体のホットセットは、適切には６０％を下回り、より適切には５０％を下回る。コモノマーを含有するシラン基を減少するいくつかの理由、例えば費用、Ｂｏｒｅａｌｉｓの欧州特許第２６３６６９０号明細書において記載されるような装置の損耗がある。
【００４３】
本発明の１つの実施態様において、コモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体は、０．５〜２ｇ／１０分、適切には０．７〜１．５ｇ／１０分のＭＦＲ２を有する。
【００４４】
さらなる実施態様において、コモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体は、２．０重量％未満、より適切には１重量％未満の、コモノマーを含有するシラン基の含量を有する。コモノマーを含有するシラン基の含量は、少なくとも０．３重量％、より適切には少なくとも０．５重量％であるべきである。コモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体は、少なくとも０．２重量％、より適切には少なくとも０．４重量％の、コモノマーを含有するシラン基の含量を有する。
【００４５】
エチレンのポリマーを生成するためにシラン基を共重合するための、コモノマーを含有するシラン基は、以下の式：
Ｒ１ＳｉＲ２ｑＹ３−ｑ    （Ｉ）
によって表わされる不飽和シラン化合物であり、ここでＲ１は、エチレン性の不飽和なヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、または（メタ）アクリルオキシヒドロカルビル基であり、それぞれのＲ２は独立して、脂肪族飽和ヒドロカルビル基であり、同じであってもよく異なってもよいＹは、加水分解性有機基であり、そしてｑは０、１、または２である。
【００４６】
コモノマーを含有するシラン基は、１つのコモノマー、またはコモノマーを含有する２つ以上のシラン基の混合物のいずれかであり得、適切には１つであり得る。不飽和シラン化合物の特別な例は、Ｒ１が、ビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキサニル、またはガンマ−（メタ）アクリルオキシプロピルであり；Ｙは、メトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシ、またはアルキルもしくはアリールアミノ基であり；およびＲ２は、存在する場合、メチル、エチル、プロピル、デシル、またはフェニル基である化合物である。最も適切であるのは、ビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＳ）またはビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）である。
【００４７】
本発明の１つの実施態様において、コモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体は、エチレンモノマーと、ビニルトリエトキシシランまたはビニルトリメトキシシランのコモノマーとを、高圧ラジカルプロセスにおいて共重合して、単位を含有するシラン基を備える共重合体を備えるエチレンの共重合体を生成することによって作製される。
【００４８】
縮合反応触媒は、スズ、亜鉛、鉄、鉛、およびコバルトのような金属のカルボキシレートから；ブレンステッド酸に加水分解可能な基を保有するチタニウム化合物から、有機塩基から；無機酸から；ならびに有機酸から；より適切には、スズ、亜鉛、鉄、鉛、およびコバルトのような金属のカルボキシレートから、上述で定義されるようにブレンステッド酸に加水分解可能な基を保有するチタニウム化合物から、または有機酸から適切に選択される。縮合反応触媒は、適切には酸性であり、より適切にはブレンステッド酸である。さらにより適切な実施態様において、縮合反応触媒はスルホン酸、さらにより適切には芳香族有機スルホン酸であり、これは構造要素：
Ａｒ（ＳＯ３Ｈ）ｘ      （ＩＩＩ）
を含む有機スルホン酸であり、ここでＡｒは、置換されてもよく、または置換されなくてもよいアリール基であり、および置換される場合、５０個の炭素原子までの少なくとも１つのヒドロカルビル基で適切に置換され、ならびにｘは少なくとも１であり；またはその酸無水物を含む式（ＩＩＩ）のスルホン酸の前駆体、もしくは加水分解可能な保護基、例えば加水分解によって除去され得るアセチル基が提供された式（ＩＩＩ）のスルホン酸である。
【００４９】
このような有機スルホン酸は、例えば、欧州特許第７３６０６５号明細書において、あるいは、欧州特許第１３０９６３１号明細書、欧州特許第１３０９６３２号明細書において記載される。
【００５０】
１つの実施態様において、縮合反応触媒は芳香族スルホン酸、より適切には式（ＩＩＩ）の芳香族有機スルホン酸である。縮合反応触媒としての式（ＩＩＩ）の当該スルホン酸は、式（ＩＩＩ）に従う１〜数回、例えば２〜３回の構造単位（反復単位（ＩＩ）として）を含んでもよい。例えば、式（ＩＩＩ）に従う２つの構造単位が、アルキレン基のような結合基を介して互いに連結されてもよい。
【００５１】
適切には、式（ＩＩＩ）の有機芳香族スルホン酸は、６〜２００個のＣ原子、より適切には７〜１００個のＣ原子を有する。
【００５２】
適切には、ｘは１、２、または３であり、およびより適切には、Ｘは、１または２である。最も適切には、Ａｒはフェニル基、ナフタレン基、またはフェナントレンおよびアントラセンのような３つの融合環を含む芳香族基である。
【００５３】
式（ＩＩ）のさらにより適切なスルホン酸化合物の制限されない例は、ｐ−トルエンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、２−ナフタレンスルホン酸、アセチルｐ−トルエンスルホネート、アセチルメタン−スルホネート、ドデシルベンゼンスルホン酸、オクタデカノイル−メタンスルホネート、およびテトラプロピルベンゼンスルホン酸であり；これらはそれぞれ独立してさらに置換され得る。
【００５４】
式（ＩＩＩ）のさらにより適切なスルホン酸は置換され、すなわち、Ａｒは、少なくとも１つのＣ１〜Ｃ３０−ヒドロカルビル基で置換されるアリール基である。式（ＩＩＩ）のスルホン酸のこのより適切な亜群において、Ａｒはフェニル基であり、およびｘは少なくとも１であり（すなわち、フェニルは、少なくとも１つの−Ｓ（＝Ｏ）２ＯＨ）で置換される）、より適切には、ｘは、１、２、または３であり；ならびにより適切には、ｘは、１または２であり、およびＡｒは、少なくとも１つのＣ３−２０ヒドロカルビル基で置換されるフェニルである。縮合反応触媒として最も適切なスルホン酸（ＩＩＩ）は、テトラプロピルベンゼンスルホン酸およびドデシルベンゼンスルホン酸、より適切にはドデシルベンゼンスルホン酸である。
【００５５】
縮合反応触媒の量は典型的に、０．００００１〜０．１モル／ｋｇのポリマー組成物、適切には０．０００１〜０．０１モル／ｋｇのポリマー組成物、より適切には０．０００５〜０．００５モル／ｋｇのポリマー組成物である。縮合反応触媒の選択およびその適した量は、目的とする適用に依存し、そして当業者の技術水準の十分な範囲内である。
【００５６】
コモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンのポリマーは、コモノマーを含有するシラン基以外のさらなるコモノマーを含んでもよい。さらに、コモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンのポリマーは、コモノマーを含有するシラン基以外のさらなる極性基（本明細書中で極性基という）を含んでもよい。１つの実施態様において、モノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体はまた、極性を含み、これは極性基を含む化合物をグラフトすることにより、または極性基を含むコモノマー（本明細書中で極性コモノマーという）を共重合することにより、導入されてもよい。この実施態様において、エチレンの共重合体は、エチレンモノマーと、コモノマーを含有するシラン基と、および少なくとも１つの、適切には１つの、極性コモノマーとを、重合することによって生成される。
【００５７】
本発明の１つの実施態様において、コモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体はさらに、シラン基がない極性コモノマー、適切な１つ以上の極性コモノマー、適切には１つの、極性コモノマーをさらに含む。
【００５８】
典型的な極性コモノマーは、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボニル基、カルボキシル基、エーテル基、もしくはエステル基、またはそれらの混合物であり得、使用され得る。より適切には、カルボキシル基および／またはエステル基を含有する極性コモノマーが、当該極性コモノマーとして使用され得る。なおより適切には、極性コモノマーは、アクリレート、メタクリレート、もしくはアセテート、またはそれらの任意の混合物の群から選択される。さらにより適切には、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、もしくはビニルアセテート、またはそれらの混合物の群から選択される。さらに好ましくは、必要に応じた当該極性コモノマーは、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ６アルキルメタクリレート、またはビニルアセテートから選択され得る。
【００５９】
特に適切な極性コモノマーは、ビニルアセテート（ＥＶＡ）、メチル（メタ）アクリレート（ＥＭＡおよびＥＭＭＡ）、エチルアクリレート（ＥＥＡ）、および／またはブチルアクリレート（ＥＢＡ）であり、最も適切にはＥＢＡ，ＥＭＡ、およびＥＥＡからである。２つ以上のこのようなオレフィン系不飽和化合物が、組み合わせて使用されてもよい。用語「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸とメタクリル酸の両方が受け入れられることが意図される。共重合体エチレンは、遊離ラジカル開始を伴って高圧重合により生成される。
【００６０】
エチレンの共重合体の密度は、０．９２０ｇ／ｃｍ３よりも高い。適切には、エチレンの単独重合体または共重合体の密度は、０．９６０ｇ／ｃｍ３よりも高くなく、適切には０．９４０ｇ／ｃｍ３を下回る。
【００６１】
本発明は、１つ以上の層によって包囲される導体を備えるケーブルに関し、ここで少なくとも１つの当該層は、任意の以前の実施態様に従うコモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体を備える。適切には、ケーブルは、低電圧電源ケーブルである。電源ケーブルは、任意の電圧レベルにて操作するエネルギーを伝達するケーブルであると定義される。低電圧（ＬＶ）電源ケーブルは典型的に、６ｋＶを下回る電圧で操作する。中電圧（ＭＶ）電源ケーブルは、より高い電圧レベルで、およびＬＶケーブルとは異なる適用において操作する。典型的にＭＶ電源ケーブルは通常、６〜３６ｋＶの電圧にて操作する。典型的なＭＶ電源ケーブルは、内部半導体層、絶縁層、および外被層を備える外部半導体層から構成される。絶縁層は十分に保護され、そして劣化の主な原因は、導体の電場からの電気的劣化である。ＬＶ電源ケーブルは、絶縁層または絶縁層と外被層との組み合わせ、適切には絶縁層で被覆される導電体から構成される。適切には、ケーブル絶縁は、導体上に押し出される。導体は通常、アルミニウムまたは銅である。銅は良好な伝導性を有するが、ポリエチレンのようなポリマーを、アルミニウムよりも早く分解することが周知である。
【００６２】
ＬＶ電源ケーブルは絶縁層を備え、ここでは当該絶縁層は、任意の以前の実施態様に従うコモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体を含む。適切には、絶縁層は調節され、そして導体と直接接触され、適切には、導体は銅導体である。この実施態様は、本発明の技術的効果をより良好に利用する。このことは、アルミニウムカップに比較した、銅カップのＯＩＴのより大きな改善として、実施例において示される。カップ材料の選択は、銅およびアルミニウム導体を例示する。
【００６３】
本発明のより適切な実施態様において、絶縁層は、絶縁層および外被層、好ましくは１層ケーブルとして機能する。このようなケーブルは通常、風および天候に曝露される。ＯＩＴは、風および天候に対するポリマーの耐性の良好な指標である。
【００６４】
本発明はさらに、任意の以前の実施態様に従うコモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体を生成するためのプロセスに関し、ここではコモノマーを含有する少なくとも１つのシラン基を備えるエチレン共重合体は、以下の工程：
（ａ）コンプレッサーにおいて加圧の下、エチレンと、コモノマーを含有するシラン基とを、ともに圧縮する工程であって、ここでコンプレッサー潤滑油は、潤滑のために使用される、工程、
（ｂ）重合区域において、エチレンと、コモノマーを含有するシラン基とを、ともに重合する工程、
（ｃ）未反応産物から、得られたポリオレフィンを分離し、そして分離されたポリオレフィンを回収区域において回収する工程、を包含し、ここで工程ａ）において、コンプレッサー潤滑油は、鉱油を含む、高圧プロセスにおいて生成される。
【００６５】
適切には、重合工程ｂ）は４０００バールまでの、適切には７００〜４０００バールまでの圧力にて、および４００℃までの、適切には８０〜３５０℃の温度にて操作される。
【実施例】
【００６６】
試験方法
ａ）メルトフローレート
メルトフローレートＭＦＲ２を、ＩＳＯ  １１３３に従って１９０℃にて、およびエチレンの単独重合体および共重合体について２．１６ｋｇの負荷にて、測定した。
【００６７】
ｂ）密度：密度を、サンプル調製のためにＩＳＯ  １１８３ＤおよびＩＳＯ  １８７２−２に従って測定した。
【００６８】
ｃ）酸素誘導時間（ＯＩＴ）
ＯＩＴを、ＥＮ７２８およびＩＳＯ  ＴＲ  １０８３７に従って、Ｏ２雰囲気を伴って、１９０℃〜２１０℃の温度にて測定した。
【００６９】
ｄ）ホットセット伸び率（％）：
架橋可能なポリエチレン組成物が適切に硬化されることを測定するために、ホットセット伸び率および永久歪みを、ＩＥＣ  ６０８１１−５０７に従って、２００℃にて熱変形を測定することにより測定し、そして０．２０ＭＰａの負荷を使用する。３つのダンベル試験サンプルを、ポリエチレン組成物からなるテープから、試験サンプルをテープから切り取ることにより、調製する。各試験サンプルを、オーブンにおいて、その上端から垂直に固定し、そして０．２０ＭＰａの負荷を、各試験サンプルの下端に加える。オーブンにおいて、２００℃、１５分の後、予め印をつけた線の間の距離を測定し、そしてホットセット伸長の百分率、伸び率％を算定した。永久歪み％について、張力（重さ）を試験サンプルから除き、そして２００℃において５分間回復させた後、室温にて周囲の温度に冷却させる。永久歪み％を、印をつけた線の間の距離から算定する。
【００７０】
ｅ）ポリマーに存在する極性コモノマーの含量（重量％およびｍｏｌ％）ならびにポリマー組成物（適切にはポリマー）に存在する単位（適切にはコモノマー）を含有するシラン基の含量（重量％およびｍｏｌ％）：
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を、ポリマー組成物中のポリマーのコモノマー含量を定量するために使用した。
【００７１】
定量的１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを、Ｂｒｕｋｅｒ  Ａｄｖａｎｃｅ  ＩＩＩ  ４００  ＮＭＲ分光器を使用して、４００．１５ＭＨｚにて操作し、溶液状態において記録した。全てのスペクトルを、全ての空気圧について、窒素ガスを使用して、１００℃にて標準的な広帯域インバース５ｍｍ検出ヘッドを用いて、記録した。安定剤としてジ−ｔｅｒｔ−アリールブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）（ＣＡＳ  １２８−３７−０）を使用して、約２００ｍｇの材料を、１，２−テトラクロロエタン−ｄ２（ＴＣＥ−ｄ２）中に溶解した。標準的な単一パルス励起を、角度パルス、３秒間の弛緩遅延、およびサンプルなしの循環を利用して用いた。合計１６の過渡電流を、２つのダミー走査を使用して、各スペクトルについて獲得した。合計３２ｋデータ点を、６０μｓの滞留時間を用いてＦＩＤにつき回収し、これは約２０ｐｐｍのスペクトル窓に対応した。次いで、ＦＩＤは、６４ｋデータ点に対してゼロ充填であり、そして指数ウインドウ関数を、０．３Ｈｚ線幅拡大を伴って適用した。この設定を、主に、同じポリマーに存在する場合、メチルアクリレートおよびビニルトリメチルシロキサン共重合から生じる定量的シグナルを解像する能力のために選択した。
【００７２】
定量的１Ｈ  ＮＭＲスペクトルをプロセスし、積分し、そして定量的な特性を、カスタムスペクトル解析自動化プログラムを使用して決定した。全ての化学シフトを、５．９５ｐｐｍにて残余のプロトン化溶媒シグナルに対して内部的に参照した。ビニルアセテート（ＶＡ）、メチルアクリレート（ＭＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびビニルトリメチルシロキサン（ＶＴＭＳ）の取り込みに由来する特徴的なシグナルが、存在する場合、種々のコモノマー配列において観察された（Ｒａｎｄｅｌｌ８９）。全てのコモノマー含量を、ポリマーに存在する全ての他のモノマーに関して算定した。
【００７３】
ビニルアセテート（ＶＡ）取り込みを、＊ＶＡ部位に対して割り当てられた４．８４ｐｐｍでのシグナルの積分を使用して、コモノマー当りのレポート核１８の数を計算し、そして存在する場合、ＢＨＴからのＯＨプロトン重複について補正して、定量した：
【００７４】
ＶＡ＝（Ｉ＊ＶＡ−（ＩＡｒＢＨＴ）／２）／１
【００７５】
メチルアクリレート（ＭＡ）取り込みを、コモノマー当りのレポート核の数を説明する、１ＭＡ部位に割り当てられた３．６５ｐｐｍでのシグナルの積分を使用して定量した：
【００７６】
ＭＡ＝Ｉ１ＭＡ／３
【００７７】
ブチルアクリレート（ＢＡ）取り込みを、コモノマー当りのレポート核の数を説明する、４ＢＡ部位に割り当てられた４．０８ｐｐｍでのシグナルの積分を使用して定量した：
【００７８】
ＢＡ＝Ｉ４ＢＡ／２
【００７９】
ビニルトリメチルシロキサン取り込みを、コモノマー当りのレポート核の数を説明する、１ＶＴＭＳ部位に割り当てられた３．５６ｐｐｍでのシグナルの積分を使用して定量した：
【００８０】
ＶＴＭＳ＝１１ＶＴＭＳ／９
【００８１】
安定剤として、ＢＨＴのさらなる使用から生じる特徴的なシグナルを観察した。ＢＨＴ含量を、分子当りのレポート核の数を説明する、ＡｒＢＨＴ部位に割り当てられた６．９３ｐｐｍでのシグナルの積分を使用して定量した：
【００８２】
ＢＨＴ＝ＩＡｒＢＨＴ／２
【００８３】
エチレンコモノマー含量を、０．００〜３．００ｐｐｍ間のバルク脂肪族（バルク）シグナルの積分を使用して定量した。この積分は、単離したビニルアセテート取り込みからのＩＶＡ（３）およびαＶＡ（２）部位、単離されたメチルアクリレート取り込みからの＊ＭＡおよびＭＡ部位、単離されたブチルアクリレート取り込みからの１ＢＡ（３）、２ＢＡ（２）、３ＢＡ（２）、＊ＢＡ（１）、およびαＢＡ（２）部位、単離されたビニルシラン取り込みからの＊ＶＴＭＳおよびαＶＴＭＳ部位、ならびにＢＨＴからの脂肪族部位、そしてポリエチレン配列からの部位を含んでもよい。エチレンコモノマーの総含量を、バルク積分に基づいて算定し、そして観察されたコモノマー配列およびＢＨＴについて補正した：
【００８４】
Ｅ＝（１／４）＊［Ｉｂｕｌｋ−５＊ＶＡ−３＊ＭＡ−１０＊ＢＡ−３＊ＶＴＭＳ−２１＊ＢＨＴ］
【００８５】
バルクシグナルにおけるαシグナルの半分はエチレンを表し、およびコモノマーではないこと、ならびに付随する分岐部位を伴わない２つの飽和鎖末端（Ｓ）について補正できないことに起因して、僅かな誤差が導入されることが留意されるべきである。ポリマーにおける所与のモノマー（Ｍ）の総モル分率は、以下として算定した：
【００８６】
ｆＭ＝Ｍ／（Ｅ＋ＶＡ＋ＭＡ＋ＢＡ＋ＶＴＭＳ）
【００８７】
モル百分率における所与のモノマー（Ｍ）の総コモノマー取り込みは、標準的な様式においてモル分率から算定した：
【００８８】
Ｍ［モル％］＝１００＊ｆＭ
【００８９】
重量百分率における所与のモノマー（Ｍ）の総コモノマー取り込みを、標準的な様式において、モノマーのモル分率および分子量（ＭＷ）から算定した：
【００９０】
Ｍ［ｗｔ％］＝１００＊（ｆＭ＊ＭＷ）／（（ｆＶＡ＊８６．０９）＋（ｆＭＡ＊８６．０９）＋（ｆＢＡ＊１２８．１７）
＋（ｆＶＴＭＳ＊１４８．２３）＋（（１−ｆＶＡ−ｆＭＡ−ｆＢＡ−ｆＶＴＭＳ）＊２８．０５））
【００９１】
ｒａｎｄａｌｌ８９
Ｊ．Ｒａｎｄａｌｌ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．、Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９８９、Ｃ２９、２０１。
【００９２】
上述の原理は、本出願において与えられるような極性コモノマーの定義の範囲内にある場合、ＭＡ、ＢＡ、ＶＡ以外の任意のさらなる極性コモノマーの含量を定量するために、および本出願において与えられるような単位を含有するシラン基の定義の範囲内にある場合、ＶＴＭＳ以外の単位を含有する任意のさらなるシラン基の含量を定量するために、それぞれの特徴的なシグナルの積分を使用することにより、同様に適応され得る。
【００９３】
材料
ＥＶＳ  ＰＡＧ：１．０ｇ／１０分であるメルトフローレート（ＭＦＲ２＠１９０℃）を有するエチレンビニルトリメトキシシランと、Ｃｈｅｍｔｕｒａから利用可能である、０．３重量％のＬｏｗｉｎｏｘ  ＣＰＬ（ＣＡＳ番号６８６１０−５１−５）。ポリエチレンを、高圧ラジカル重合プロセスによって調製し、ここでコンプレッサー潤滑油、コンプレッサー油は、ＰＡＧ油（Ｏｒｉｔｅｓ  ２７０ＤＳ）である。
【００９４】
ＥＶＳ  Ｍｉｎｅｒａｌ：１．０ｇ／１０分であるメルトフローレート（ＭＦＲ２＠１９０℃）を有するエチレンビニルトリメトキシシランと、Ｃｈｅｍｔｕｒａから利用可能な０．３重量％のＬｏｗｉｎｏｘ  ＣＰＬ（ＣＡＳ番号６８６１０−５１−５）。ポリエチレンを、コンプレッサー潤滑油、コンプレッサー油が鉱油である高圧ラジカル重合プロセスによって調製した。
【００９５】
縮合反応触媒として１．５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸、および安定剤として２％Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０を含有する、エチレンの低密度ポリマーの担体（ＭＦＲ２は７．５ｇ／１０分である）を備える、ＣａｔＭＢ  ＳＡ、縮合反応触媒マスターバッチを、シラン共重合体に乾燥混合した。
【００９６】
調製物
コモノマーを含有するシラン基を備えるエチレンの共重合体の熱安定性に対する、高圧ラジカルプロセスにおいて使用されるコンプレッサー油の影響を測定した。全ての例、ＥＶＳ  ＰＡＧおよびＥＶＳ  Ｍｉｎｅｒａｌを、欧州特許第２５０８５６６号明細書の比較例１および２において記載されるように、管状反応装置において作製する。
【００９７】
熱安定性を、アルミニウムカップを使用して、１９０℃でのＯＩＴ測定によって評価した。全てのサンプルを、同じ架橋マスターバッチで架橋する。サンプルを、Ｂｏｒｅａｌｉｓから利用可能な５％  ＣａｔＭＢ  ＳＡ、縮合触媒マスターバッチとともに混合し、これは十分に官能化される架橋マスターバッチである。結果を表１に与える。ＥＶＳ  ＰＡＧ油に比較して、ＥＶＳ鉱油は、より良好な熱安定性を有することが明らかである。ＯＩＴの減少は約３０％である。ＰＡＧ油のネガティブな影響は、３００ｐｐｍ  ＰＡをＥＶＳ鉱油に添加することによって確認した。
【００９８】
【表１】
0006530072.tif 000002
【００９９】
エチレンビニルトリメトキシシランの共重合体のサンプルをさらに、ホットセットに対するそれらの性能に関して評価した。ハイパーコンプレッサーにおいて潤滑油として鉱油およびＰＡＧ油を用いて生成したエチレンビニルトリメトキシシランの共重合体を、鉱油を用いて生成したエチレンビニルトリメトキシシランの浸漬共重合体に比較した。ビニルトリメトキシシランの量は、表２において開示されるように変化した。
【０１００】
全てのサンプルを、同じ架橋マスターバッチを用いて架橋する。サンプルを５％  ＣａｔＭＢ  ＳＡとともに混合した。押出後、サンプルを、１時間、９０℃水浴中で架橋した。効果を２００℃でのホットセット価を測定することにより評価した。ホットセット値が低いほど、良好な架橋、すなわち架橋応答である。
【０１０１】
表２および図１において見られるように、ホットセット伸び率（％）は、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）の含量とともに減少する。鉱油およびＰＡＧ油を用いて生成される物質間に明らかな差異がある。
【０１０２】
結果は、ＰＡＧ油を用いたポリマーに比較して、鉱油を用いたポリマーにおいてより高い架橋応答を示す。ＰＡＧ油の効果を、１．５重量％  ＶＴＭＳを伴うＥＶＳ無機物材料に、３００ｐｐｍ  ＰＡＧを添加することにより確認した。
【０１０３】
【表２】
0006530072.tif 000003
【０１０４】
図１は、表２を示す。全ての例は、１ｇ／１０分のＭＦＲ２を伴った。鉱油およびＰＡＧ油を用いたＥＶＳの実施例は、直線上にある。ＶＴＭＳ含量は、同じ架橋応答を保持しながら、典型的に０．３重量％まで減少され得ることが推測され得る。
【図１】
0006530072.tif 000004