(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応容器内に、
Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基を有する化合物（１）と、
Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物（２）と、
遷移金属触媒と、有機塩基と、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物と、有機溶媒を供給する工程と、
反応容器内において、
遷移金属触媒、有機塩基、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物および有機溶媒の存在下で、
化合物（１）と、化合物（２）とを反応させる工程とを含み、
化合物（１）が、式（１１）で表される化合物であり、化合物（２）が、式（１２）で表される化合物であり、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物が、式（４−１）〜式（４−８）のいずれかで表される化合物であり、遷移金属触媒がパラジウム触媒であり、有機溶媒が芳香族炭化水素溶媒またはエーテル溶媒であり、
有機溶媒の使用量は、化合物（１）および化合物（２）の合計使用量１００質量部に対して、１０００質量部〜５００００質量部である、化合物の製造方法。
＜Ａ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ジアゾニオ基、および、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２ＲＣ１で表される基。
（式中、ＲＣ１は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）
＜Ｂ群＞
−Ｂ（ＲＣ２）２で表される基、−Ｂ（ＯＲＣ２）２で表される基、−Ｂ（ＯＲＣ２）３Ｔで表される基、および、−ＢＦ３Ｔで表される基。
（式中、
ＲＣ２は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＣ２は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合するホウ素原子または酸素原子とともに環を形成していてもよい。
Ｔは、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子、ルビジウム原子またはセシウム原子を表す。）
【化１】
0006604334.tif 000089
（式中、
ｍ１は、１〜３の整数を表す。
Ｒ１は、式（Ｘ）で表される構成単位および式（Ｙ）で表される構成単位を含む高分子有機化合物から、水素原子をｍ１個除いてなる基を表す。
Ｘ１は、前記Ａ群から選ばれる原子または基を表す。）
【化２】
0006604334.tif 000090
（式中、
ｍ２は、１〜３の整数を表す。
Ｒ２は、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または芳香族アミンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子をｍ２個除いてなる基を表す。
Ｘ２は、前記Ｂ群から選ばれる基を表す。）
【化３】
0006604334.tif 000091
【化４】
0006604334.tif 000092
［式中、
ａX1は、０または１を表す。
ＡｒX1およびＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＲX1およびＲX2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【化５】
0006604334.tif 000093
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項２】
前記Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基が、塩素原子、臭素原子、メシレート基またはトリフルオロメタンスルホネート基である、請求項１に記載の化合物の製造方法。
【請求項３】
前記Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基が、−Ｂ（ＯＨ）２で表される基である、請求項１または２に記載の化合物の製造方法。
【請求項４】
前記有機塩基が、水酸化アンモニウム化合物、炭酸アンモニウム化合物または重炭酸アンモニウム化合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ホウ素化合物と、有機ハロゲン化合物とのカップリング反応を用いた化合物の製造方法は、汎用性の高い製造方法である。そのため、該カップリング反応を用いて、有機半導体材料（例えば、有機エレクトロルミネッセンス材料、有機トランジスタ材料および有機太陽電池材料）、医薬材料、農薬材料、液晶材料等が製造されている。【０００３】
特許文献１および２には、遷移金属触媒、有機塩基および有機溶媒の存在下において、有機ホウ素化合物と、有機ハロゲン化合物とをカップリング反応させる工程を含む化合物の製造方法が記載されている。なお、特許文献１および２には、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物を用いた化合物の製造方法は記載されていない。特許文献３には、遷移金属触媒、無機塩基、２個以上のヒドロキシル基および有機溶媒の存在下において、有機ホウ素化合物と、有機ハロゲン化合物とをカップリング反応させる工程を含む化合物の製造方法が記載されている。なお、特許文献３には、有機塩基を用いた化合物の製造方法は記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００２−５３９２８７号公報
【特許文献２】特表２００５−５１１８０７号公報
【特許文献３】特表平１１−５０９８５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記の特許文献１、２および３に記載された化合物の製造方法は、その反応速度が必ずしも十分ではなかった。【０００６】
そこで、本発明は、反応速度に優れる（反応速度が高い）化合物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の［１］〜［１４］を提供する。【０００８】
［１］反応容器内に、
Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基を有する化合物（１）と、
Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物（２）と、
遷移金属触媒と、有機塩基と、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物とを供給する工程と、
反応容器内において、
遷移金属触媒、有機塩基および２個以上のヒドロキシル基を有する化合物の存在下で、
化合物（１）と、化合物（２）とを反応させる工程とを含む、化合物の製造方法。
＜Ａ群＞
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ジアゾニオ基、および、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２ＲＣ１で表される基。
（式中、ＲＣ１は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）
＜Ｂ群＞
−Ｂ（ＲＣ２）２で表される基、−Ｂ（ＯＲＣ２）２で表される基、−Ｂ（ＯＲＣ２）３Ｔで表される基、および、−ＢＦ３Ｔで表される基。
（式中、
ＲＣ２は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲＣ２は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合するホウ素原子または酸素原子とともに環を形成していてもよい。
Ｔは、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子、ルビジウム原子またはセシウム原子を表す。）
［２］前記化合物（１）が、式（１１）で表される化合物であり、前記化合物（２）が、式（１２）で表される化合物である、［１］に記載の化合物の製造方法。
【化１】
0006604334.tif 000002
（式中、
ｍ１は、１〜３の整数を表す。
Ｒ１は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子をｍ１個除いてなる基を表す。
Ｘ１は、前記Ａ群から選ばれる原子または基を表す。）
【化２】
0006604334.tif 000003
（式中、
ｍ２は、１〜３の整数を表す。
Ｒ２は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子をｍ２個除いてなる基を表す。
Ｘ２は、前記Ｂ群から選ばれる基を表す。）
［３］前記Ｒ１が、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または芳香族アミンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子をｍ１個除いてなる基であり、前記Ｒ２が、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または芳香族アミンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子をｍ２個除いてなる基である、［２］に記載の化合物の製造方法。
［４］前記Ｒ１が、高分子有機化合物から、水素原子をｍ１個除いてなる基であり、前記Ｒ２が、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または芳香族アミンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子をｍ２個除いてなる基である、［２］に記載の化合物の製造方法。
［５］前記Ｒ１が、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または芳香族アミンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子をｍ１個除いてなる基であり、前記Ｒ２が、高分子有機化合物から、水素原子をｍ２個除いてなる基である、［２］に記載の化合物の製造方法。
［６］反応容器内に、
上記Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基、および、上記Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物（３）と、
遷移金属触媒と、有機塩基と、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物とを供給する工程と、
反応容器内において、
遷移金属触媒、有機塩基および２個以上のヒドロキシル基を有する化合物の存在下で、
化合物（３）同士を反応させる工程とを含む、化合物の製造方法。
［７］前記化合物（３）が、式（１３）で表される化合物である、［６］に記載の化合物の製造方法。
【化３】
0006604334.tif 000004
（式中、
ｍ３は、１〜３の整数を表す。
ｍ４は、１〜３の整数を表す。
Ｒ３は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基を表す。
Ｘ３は、前記Ａ群から選ばれる原子または基を表す。
Ｘ４は、前記Ｂ群から選ばれる基を表す。）
［８］前記Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基が、塩素原子、臭素原子、メシレート基またはトリフルオロメタンスルホネート基である、［１］〜［７］のいずれかに記載の化合物の製造方法。
［９］前記Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基が、−Ｂ（ＯＨ）２で表される基である、［１］〜［８］のいずれかに記載の化合物の製造方法。
［１０］前記有機塩基が、水酸化アンモニウム化合物、炭酸アンモニウム化合物または重炭酸アンモニウム化合物である、［１］〜［９］のいずれかに記載の化合物の製造方法。
［１１］前記２個以上のヒドロキシル基を有する化合物が、式（４）で表される化合物である、［１］〜［１１］のいずれかに記載の化合物の製造方法。
【化４】
0006604334.tif 000005
（式中、
ｍ５は、２〜６の整数を表す。
Ｒ４は、炭化水素または複素環式化合物から、水素原子をｍ５個除いてなる基を表す。）
［１２］前記Ｒ４が、炭化水素から水素原子をｍ５個除いてなる基である、［１１］に記載の化合物の製造方法。
［１３］前記式（４）で表される化合物が、式（４−１）〜式（４−８）のいずれかで表される化合物である、［１２］に記載の化合物の製造方法。
【化５】
0006604334.tif 000006
［１４］前記遷移金属触媒が、パラジウム触媒である、［１］〜［１３］のいずれかに記載の化合物の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、反応速度に優れる（反応速度が高い）化合物の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００１１】
＜共通する用語の説明＞
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
【００１２】
Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
【００１３】
水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
【００１４】
有機金属化合物を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合または配位結合を意味する。
【００１５】
「高分子有機化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×103〜１×108である重合体を意味する。
【００１６】
「低分子有機化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×104以下の化合物を意味する。
【００１７】
「構成単位」とは、高分子有機化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
【００１８】
「アルキル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
【００１９】
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜20であり、より好ましくは６〜10である。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００２０】
「アルコキシ基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜40であり、好ましくは４〜10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
【００２１】
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは７〜48である。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００２２】
炭化水素の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０であり、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１４である。炭化水素としては、例えば、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素が挙げられる。
「脂肪族炭化水素」としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、2-メチルブタン、2-エチルブタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、2-エチルヘキサン、3-プロピルヘプタン、デカン、3,7-ジメチルオクタン、2-エチルオクタン、2-ヘキシルデカン、ドデカンが挙げられる。
「芳香族炭化水素」としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、ナフタセン、フルオレン、ピレン、ペリレン、クリセンが挙げられる。
【００２３】
複素環式化合物の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜６０であり、好ましくは４〜２０であり、より好ましくは４〜１０である。複素環式化合物としては、例えば、芳香族複素環式化合物が挙げられる。
「芳香族複素環式化合物」としては、例えば、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物が挙げられる。
【００２４】
「ｑ価の複素環基」（ｑは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｑ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｑ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｑ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｑ価の芳香族複素環基」が好ましい。
【００２５】
１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、2〜60であり、好ましくは4〜20である。
１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
【００２６】
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
【００２７】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基が好ましい。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
【００２８】
「アルケニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜30であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルケニル基およびシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００２９】
「アルキニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２〜20であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルキニル基およびシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００３０】
「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、式(B-1)-(B-17)のいずれかで表される基である。これらの基は、置換基を有していてもよい。
【００３１】
【化６】
0006604334.tif 000007
【００３２】
「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基またはシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
【００３３】
「式（Ｘ）で表される構成単位」は、高分子有機化合物が含んでいてもよい構成単位である。高分子有機化合物が式（Ｘ）で表される構成単位を含む場合、式（Ｘ）で表される構成単位は、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【００３４】
【化７】
0006604334.tif 000008
［式中、
ａX1およびａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1およびＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2およびＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2およびＡｒX4が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ＲX1、ＲX2およびＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基または１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2およびＲX3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【００３５】
式(Ｘ)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)-(X1-11)で表される構成単位が挙げられる。
【００３６】
【化８】
0006604334.tif 000009
【００３７】
【化９】
0006604334.tif 000010
【００３８】
【化１０】
0006604334.tif 000011
【００３９】
【化１１】
0006604334.tif 000012
【００４０】
【化１２】
0006604334.tif 000013
【００４１】
「式（Ｙ）で表される構成単位」は、高分子有機化合物が含んでいてもよい構成単位である。高分子有機化合物が式（Ｙ）で表される構成単位を含む場合、式（Ｙ）で表される構成単位は、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【００４２】
【化１３】
0006604334.tif 000014
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、または、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【００４３】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-101)-(Y-121)で表されるアリーレン基からなる構成単位、式(Y-201)-(Y-206)で表される２価の複素環基からなる構成単位、式(Y-301)-(Y-304)で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基からなる構成単位が挙げられる。
【００４４】
【化１４】
0006604334.tif 000015
【００４５】
【化１５】
0006604334.tif 000016
【００４６】
【化１６】
0006604334.tif 000017
【００４７】
【化１７】
0006604334.tif 000018
【００４８】
【化１８】
0006604334.tif 000019
【００４９】
【化１９】
0006604334.tif 000020
【００５０】
【化２０】
0006604334.tif 000021
【００５１】
【化２１】
0006604334.tif 000022
【００５２】
【化２２】
0006604334.tif 000023
【００５３】
「有機金属化合物から水素原子をｒ個除いてなる基」（ｒは、１以上の整数を表す。）とは、有機金属化合物から、有機金属化合物を構成する炭素原子またはヘテロ原子に結合している水素原子のうちｒ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。
【００５４】
有機金属化合物としては、例えば、燐光発光性化合物が挙げられ、式（Ｚ）で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
【００５５】
【化２３】
0006604334.tif 000024
［式中、
Ｍは、イリジウム原子または白金原子を表す。
ｎ１は１以上の整数を表し、ｎ２は０以上の整数を表す。Ｍがイリジウム原子の場合、ｎ１＋ｎ２は３であり、Ｍが白金原子の場合、ｎ１＋ｎ２は２である。
Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、Ｅ１およびＥ２の少なくとも一方は炭素原子である。
環Ｌ１は、芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Ｌ１が６員環の芳香族複素環である場合、Ｅ１は炭素原子である。
環Ｌ２は、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環Ｌ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Ｌ２が６員環の芳香族複素環である場合、Ｅ２は炭素原子である。
Ａ１−Ｇ１−Ａ２は、アニオン性の２座配位子を表し、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ１は、単結合、または、Ａ１およびＡ２とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ１−Ｇ１−Ａ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【００５６】
式（Ｚ）で表される燐光発光性化合物としては、例えば、下記式で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
【００５７】
【化２４】
0006604334.tif 000025
【００５８】
【化２５】
0006604334.tif 000026
【００５９】
【化２６】
0006604334.tif 000027
【００６０】
【化２７】
0006604334.tif 000028
【００６１】
【化２８】
0006604334.tif 000029
【００６２】
本発明の第１の形態は、
反応容器内に、
Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基を有する化合物（１）と、
Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物（２）と、
遷移金属触媒と、有機塩基と、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物とを供給する工程と、
反応容器内において、
遷移金属触媒、有機塩基および２個以上のヒドロキシル基を有する化合物の存在下で、
化合物（１）と、化合物（２）とを反応させる工程とを含む、化合物の製造方法である。
【００６３】
＜化合物（１）＞
化合物（１）は、Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基を有する化合物である。化合物（１）は、通常、有機溶媒に溶解する化合物である。
【００６４】
Ａ群中のジアゾニオ基は、通常、ＨＳＯ４−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、ＮＯ３−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−またはＰＦ６−と塩を形成している。
【００６５】
Ａ群中の−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２ＲＣ１で表される基におけるＲＣ１は、炭素原子数１〜２０のアルキル基または炭素原子数６〜２０のアリール基であることが好ましい。
【００６６】
Ａ群中の−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２ＲＣ１で表される基としては、例えば、メシレート基、トリフルオロメタンスルホネート基およびｐ-トルエンスルホネート基が挙げられ、メシレート基またはトリフルオロメタンスルホネート基が好ましい。
【００６７】
化合物（１）は、本発明の製造方法（第１の形態）の反応速度がより優れるため、塩素原子、臭素原子、メシレート基およびトリフルオロメタンスルホネート基からなる群から選ばれる少なくとも１つの原子または基を有する化合物であることが好ましく、塩素原子および臭素原子からなる群から選ばれる少なくとも１つの原子を有する化合物であることがより好ましく、臭素原子を有する化合物であることがさらに好ましい。
【００６８】
化合物（１）は、入手が容易であるため、式（１１）で表される化合物であることが好ましい。
【００６９】
【化２９】
0006604334.tif 000030
（式中、
ｍ１は、１〜３の整数を表す。
Ｒ１は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子をｍ１個除いてなる基を表す。
Ｘ１は、前記Ａ群から選ばれる原子または基を表す。）
【００７０】
ｍ１は、１または２であることが好ましい。
【００７１】
Ｘ１は、塩素原子、臭素原子、メシレート基またはトリフルオロメタンスルホネート基であることが好ましく、塩素原子または臭素原子であることがより好ましく、臭素原子であることがさらに好ましい。
【００７２】
Ｒ１は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子をｍ１個除いてなる基である。有機化合物は、低分子有機化合物であっても、高分子有機化合物であってもよい。
【００７３】
Ｒ１が、低分子有機化合物から水素原子をｍ１個除いてなる基である場合、低分子有機化合物としては、例えば、炭化水素、複素環式化合物およびアミンが挙げられ、本発明の製造方法（第１の形態）の反応速度がより優れるため、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または芳香族アミンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子をｍ１個除いてなる基であることが好ましい。ここで、炭化水素、芳香族炭化水素、複素環式化合物、芳香族複素環式化合物、アミンおよび芳香族アミンは、置換基を有していてもよい。
【００７４】
Ｒ１が、炭化水素から水素原子をｍ１個除いてなる基である場合、炭化水素の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０であり、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１４である。
【００７５】
Ｒ１が、複素環式化合物から水素原子をｍ１個除いてなる基である場合、複素環式化合物の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜６０であり、好ましくは４〜２０であり、より好ましくは４〜１０である。
【００７６】
Ｒ１が、アミンから水素原子をｍ１個除いてなる基である場合、アミンの炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８ある。
【００７７】
Ｒ１が、高分子有機化合物から水素原子をｍ１個除いてなる基である場合、例えば、式（Ｘ）で表される構成単位、式（Ｙ）で表される構成単位、および、有機金属化合物から水素原子を２個除いてなる構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子有機化合物から水素原子をｍ１個除いてなる基が挙げられ、式（Ｘ）で表される構成単位および式（Ｙ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子有機化合物から水素原子をｍ１個除いてなる基であることが好ましい。
【００７８】
Ｒ１が、有機金属化合物から水素原子をｍ１個除いてなる基である場合、有機金属化合物の炭素原子数は、通常２４〜１２０であり、好ましくは２４〜６０である。
【００７９】
［化合物（１）（ｍ１が１）］
化合物（１）（ｍ１が１）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
【００８０】
【化３０】
0006604334.tif 000031
【００８１】
化合物（１）（ｍ１が１）としては、例えば、下記式で表される化合物も挙げられる。
【００８２】
【化３１】
0006604334.tif 000032
【００８３】
化合物（１）（ｍ１が１）としては、例えば、下記式で表される高分子有機化合物も挙げられる。下記式で表される高分子有機化合物において、ｎは重合度を表し、ｐ、ｑ、（１００−ｐ）および（１００−ｐ−ｑ）は、それぞれの構成単位のモル％を表す。また、下記式で表される高分子有機化合物は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。
【００８４】
【化３２】
0006604334.tif 000033
【００８５】
【化３３】
0006604334.tif 000034
【００８６】
【化３４】
0006604334.tif 000035
【００８７】
［化合物（１）（ｍ１が２）］
化合物（１）（ｍ１が２）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
【００８８】
【化３５】
0006604334.tif 000036
【００８９】
【化３６】
0006604334.tif 000037
【００９０】
【化３７】
0006604334.tif 000038
【００９１】
化合物（１）（ｍ１が２）としては、例えば、下記式で表される化合物も挙げられる。
【００９２】
【化３８】
0006604334.tif 000039
【００９３】
化合物（１）（ｍ１が２）としては、例えば、下記式で表される高分子有機化合物も挙げられる。下記式で表される高分子有機化合物において、ｎは重合度を表し、ｐ、ｑ、（１００−ｐ）および（１００−ｐ−ｑ）は、それぞれの構成単位のモル％を表す。また、下記式で表される高分子有機化合物は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。
【００９４】
【化３９】
0006604334.tif 000040
【００９５】
【化４０】
0006604334.tif 000041
【００９６】
【化４１】
0006604334.tif 000042
【００９７】
［化合物（１）（ｍ１が３以上）］
化合物（１）（ｍ１が３以上）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
【００９８】
【化４２】
0006604334.tif 000043
【００９９】
化合物（１）は、市販品を入手してもよいし、公知の方法に従って合成してもよい。
【０１００】
＜化合物（２）＞
化合物（２）は、Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物である。化合物（２）は、通常、有機溶媒に溶解する化合物である。
【０１０１】
Ｂ群中の−Ｂ（ＲＣ２）２で表される基におけるＲＣ２は、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。
【０１０２】
Ｂ群中の−Ｂ（ＲＣ２）２で表される基としては、例えば、式（Ｇ−１）〜（Ｇ−５）で表される基が挙げられる。
【０１０３】
【化４３】
0006604334.tif 000044
【０１０４】
Ｂ群中の−Ｂ（ＯＲＣ２）２で表される基におけるＲＣ２は、水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。
【０１０５】
Ｂ群中の−Ｂ（ＯＲＣ２）２で表される基において、複数存在するＲＣ２は、互いに結合して、それぞれが結合するホウ素原子とともに環を形成していてもよいが、本発明の製造方法（第１の形態）の反応速度がより優れるため、互いに結合しないことが好ましい。
【０１０６】
Ｂ群中の−Ｂ（ＯＲＣ２）２で表される基としては、例えば、式（Ｆ−１）〜（Ｆ−７）で表される基が挙げられ、化合物（２）の合成が容易であるため、式（Ｆ−１）で表される基が好ましい。なお、式（Ｆ−１）で表される基を有する化合物（３つの化合物）におけるそれぞれの式（Ｆ−１）で表される基は、互いに結合して、式（Ｆ−１’）で表される基（３量体無水物からなる基）を形成していてもよい。
【０１０７】
【化４４】
0006604334.tif 000045
【０１０８】
Ｂ群中の−Ｂ（ＯＲＣ２）３Ｔで表される基におけるＲＣ２は、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。
【０１０９】
Ｂ群中の−Ｂ（ＯＲＣ２）３Ｔで表される基におけるＴは、カリウム原子であることが好ましい。
【０１１０】
Ｂ群中の−Ｂ（ＯＲＣ２）３Ｔで表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
【０１１１】
【化４５】
0006604334.tif 000046
【０１１２】
Ｂ群中の−ＢＦ３Ｔで表される基におけるＴは、カリウム原子であることが好ましい。
【０１１３】
化合物（２）は、本発明の製造方法（第１の形態）の反応速度がより優れるので、−Ｂ（ＯＲＣ２）２で表される基を有する化合物であることが好ましく、式（Ｆ−１）で表される基を有する化合物であることがより好ましい。
【０１１４】
化合物（２）は、入手が容易であるため、式（１２）で表される化合物であることが好ましい。
【０１１５】
【化４６】
0006604334.tif 000047
（式中、
ｍ２は、１〜３の整数を表す。
Ｒ２は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子をｍ２個除いてなる基を表す。
Ｘ２は、前記Ｂ群から選ばれる基を表す。）
【０１１６】
ｍ２は、１または２であることが好ましい。
【０１１７】
Ｘ２は、−Ｂ（ＯＲＣ２）２で表される基であることが好ましく、式（Ｆ−１）で表される基であることがより好ましい。
【０１１８】
Ｒ２は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子をｍ２個除いてなる基である。有機化合物は、低分子有機化合物であっても、高分子有機化合物であってもよい。
【０１１９】
Ｒ２が、低分子有機化合物から水素原子をｍ２個除いてなる基である場合、低分子有機化合物としては、例えば、炭化水素、複素環式化合物およびアミンが挙げられ、本発明の製造方法（第１の形態）の反応速度がより優れるため、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または芳香族アミンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子をｍ２個除いてなる基であることが好ましい。ここで、炭化水素、芳香族炭化水素、複素環式化合物、芳香族複素環式化合物、アミンおよび芳香族アミンは、置換基を有していてもよい。
【０１２０】
Ｒ２が、炭化水素から水素原子をｍ２個除いてなる基である場合、炭化水素の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０であり、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１４である。
【０１２１】
Ｒ２が、複素環式化合物から水素原子をｍ２個除いてなる基である場合、複素環式化合物の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜６０であり、好ましくは４〜２０であり、より好ましくは４〜１０である。
【０１２２】
Ｒ２が、アミンから水素原子をｍ２個除いてなる基である場合、アミンの炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
【０１２３】
Ｒ２が、高分子有機化合物から水素原子をｍ２個除いてなる基である場合、例えば、式（Ｘ）で表される構成単位、式（Ｙ）で表される構成単位、および、有機金属化合物から水素原子を２個除いてなる構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子有機化合物から水素原子をｍ２個除いてなる基が挙げられ、式（Ｘ）で表される構成単位および式（Ｙ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子有機化合物から水素原子をｍ２個除いてなる基であることが好ましい。
【０１２４】
Ｒ２が、有機金属化合物から水素原子をｍ２個除いてなる基である場合、有機金属化合物の炭素原子数は、通常２４〜１２０であり、好ましくは２４〜６０である。
【０１２５】
［化合物（２）（ｍ２が１）］
化合物（２）（ｍ２が１）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
【０１２６】
【化４７】
0006604334.tif 000048
【０１２７】
化合物（２）（ｍ２が１）としては、例えば、下記式で表される化合物も挙げられる。
【０１２８】
【化４８】
0006604334.tif 000049
【０１２９】
化合物（２）（ｍ２が１）としては、例えば、下記式で表される高分子有機化合物も挙げられる。下記式で表される高分子有機化合物において、ｎは重合度を表し、ｐ、ｑ、（１００−ｐ）および（１００−ｐ−ｑ）は、それぞれの構成単位のモル％を表す。また、下記式で表される高分子有機化合物は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。
【０１３０】
【化４９】
0006604334.tif 000050
【０１３１】
【化５０】
0006604334.tif 000051
【０１３２】
【化５１】
0006604334.tif 000052
【０１３３】
［化合物（２）（ｍ２が２）］
化合物（２）（ｍ２が２）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
【０１３４】
【化５２】
0006604334.tif 000053
【０１３５】
【化５３】
0006604334.tif 000054
【０１３６】
化合物（２）（ｍ２が２）としては、例えば、下記式で表される化合物も挙げられる。
【０１３７】
【化５４】
0006604334.tif 000055
【０１３８】
化合物（２）（ｍ２が２）としては、例えば、下記式で表される高分子有機化合物も挙げられる。下記式で表される高分子有機化合物において、ｎは重合度を表し、ｐ、ｑ、（１００−ｐ）および（１００−ｐ−ｑ）は、それぞれの構成単位のモル％を表す。また、下記式で表される高分子有機化合物は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。
【０１３９】
【化５５】
0006604334.tif 000056
【０１４０】
【化５６】
0006604334.tif 000057
【０１４１】
【化５７】
0006604334.tif 000058
【０１４２】
［化合物（２）（ｍ２が３以上）］
化合物（２）（ｍ２が３以上）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
【０１４３】
【化５８】
0006604334.tif 000059
【０１４４】
化合物（２）は、市販品を入手してもよいし、公知の方法に従って合成してもよい。
【０１４５】
本発明の第２の形態は、
反応容器内に、
Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基、および、Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物（３）と、
遷移金属触媒と、有機塩基と、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物とを供給する工程と、
反応容器内において、
遷移金属触媒、有機塩基および２個以上のヒドロキシル基を有する化合物の存在下で、
化合物（３）同士を反応させる工程とを含む、化合物の製造方法である。
【０１４６】
＜化合物（３）＞
化合物（３）は、Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基、および、Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物である。化合物（３）は、通常、有機溶媒に溶解する化合物である。
【０１４７】
化合物（３）におけるＡ群中のジアゾニオ基、および、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２ＲＣ１で表される基の例および好ましい範囲は、化合物（１）におけるＡ群中のジアゾニオ基、および、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２ＲＣ１で表される基の例および好ましい範囲と同じである。
【０１４８】
化合物（３）におけるＢ群中の−Ｂ（ＲＣ２）２で表される基、−Ｂ（ＯＲＣ２）２で表される基、−Ｂ（ＯＲＣ２）３Ｔで表される基、および、−ＢＦ３Ｔで表される基の例および好ましい範囲は、化合物（２）におけるＢ群中の−Ｂ（ＲＣ２）２で表される基、−Ｂ（ＯＲＣ２）２で表される基、−Ｂ（ＯＲＣ２）３Ｔで表される基、および、−ＢＦ３Ｔで表される基の例および好ましい範囲と同じである。
【０１４９】
化合物（３）は、本発明の製造方法（第２の形態）の反応速度がより優れるため、塩素原子、臭素原子、メシレート基およびトリフルオロメタンスルホネート基からなる群から選ばれる少なくとも１つの原子または基と、−Ｂ（ＯＲＣ２）２で表される基とを有する化合物であることが好ましく、塩素原子および臭素原子からなる群から選ばれる少なくとも１つの原子と、式（Ｆ−１）で表される基とを有する化合物であることがより好ましく、臭素原子と、式（Ｆ−１）で表される基とを有する化合物であることがさらに好ましい。
【０１５０】
化合物（３）は、入手が容易であるため、式（１３）で表される化合物であることが好ましい。
【０１５１】
【化５９】
0006604334.tif 000060
（式中、
ｍ３は、１〜３の整数を表す。
ｍ４は、１〜３の整数を表す。
Ｒ３は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基を表す。
Ｘ３は、前記Ａ群から選ばれる原子または基を表す。
Ｘ４は、前記Ｂ群から選ばれる基を表す。）
【０１５２】
ｍ３は、１または２であることが好ましい。
【０１５３】
ｍ４は、１または２であることが好ましい。
【０１５４】
Ｘ３は、塩素原子、臭素原子、メシレート基またはトリフルオロメタンスルホネート基であることが好ましく、塩素原子または臭素原子であることがより好ましく、臭素原子であることがさらに好ましい。
【０１５５】
Ｘ４は、−Ｂ（ＯＲＣ２）２で表される基であることが好ましく、式（Ｆ−１）で表される基であることがより好ましい。
【０１５６】
Ｒ３は、有機化合物または有機金属化合物から、水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基である。有機化合物は、低分子有機化合物であっても、高分子有機化合物であってもよい。
【０１５７】
Ｒ３が、低分子有機化合物から水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基である場合、低分子有機化合物としては、例えば、炭化水素、複素環式化合物およびアミンが挙げられ、本発明の製造方法（第２の形態）の反応速度がより優れるため、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物または芳香族アミンから、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基であることが好ましい。ここで、炭化水素、芳香族炭化水素、複素環式化合物、芳香族複素環式化合物、アミンおよび芳香族アミンは、置換基を有していてもよい。
【０１５８】
Ｒ３が、炭化水素から水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基である場合、炭化水素の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０であり、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１４である。
【０１５９】
Ｒ３が、複素環式化合物から水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基である場合、複素環式化合物の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜６０であり、好ましくは４〜２０であり、より好ましくは４〜１０である。
【０１６０】
Ｒ３が、アミンから水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基である場合、アミンの炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
【０１６１】
Ｒ３が、高分子有機化合物から水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基である場合、例えば、式（Ｘ）で表される構成単位、式（Ｙ）で表される構成単位、および、有機金属化合物から水素原子を２個除いてなる構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子有機化合物から水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基が挙げられ、式（Ｘ）で表される構成単位および式（Ｙ）で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子有機化合物から水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基であることが好ましい。
【０１６２】
Ｒ３が、有機金属化合物から水素原子を（ｍ３＋ｍ４）個除いてなる基である場合、有機金属化合物の炭素原子数は、通常２４〜１２０であり、２４〜６０であることが好ましい。
【０１６３】
［化合物（３）（ｍ３が１、かつ、ｍ４が１）］
化合物（３）（ｍ３が１、かつ、ｍ４が１）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
【０１６４】
【化６０】
0006604334.tif 000061
【０１６５】
【化６１】
0006604334.tif 000062
【０１６６】
［化合物（３）（ｍ３が１、かつ、ｍ４が１）］
化合物（３）（ｍ３が１、かつ、ｍ４が１）としては、例えば、下記式で表される化合物も挙げられる。
【０１６７】
【化６２】
0006604334.tif 000063
【０１６８】
［化合物（３）（ｍ３が２、かつ、ｍ４が２）］
【０１６９】
【化６３】
0006604334.tif 000064
【０１７０】
［化合物（３）（ｍ３が３以上、かつ、ｍ４が３以上）］
【０１７１】
【化６４】
0006604334.tif 000065
【０１７２】
化合物（３）は、市販品を入手してもよいし、公知の方法に従って合成してもよい。
【０１７３】
＜遷移金属触媒＞
遷移金属触媒は、第１０族遷移金属触媒であることが好ましい。第１０族遷移金属触媒としては、例えば、ニッケル触媒、パラジウム触媒および白金触媒が挙げられ、本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）の反応速度がより優れるため、パラジウム触媒であることが好ましい。
【０１７４】
パラジウム触媒としては、例えば、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム、ジクロロビス［ジシクロペンチル（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム、パラジウムアセテート、ジクロロビス［ジシクロペンチル（２、６−ジメトキシフェニル）ホスフィン］パラジウムおよびビス［ジｔｅｒｔ−ブチル（３、５−ジｔｅｒｔ-ブチルフェニル）ホスフィン］ジクロロパラジウム等のパラジウム錯体が挙げられ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムまたはパラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］が好ましい。これらのパラジウム錯体は、さらにトリフェニルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、ビピリジル等の配位子を有する錯体であってもよい。
【０１７５】
本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）において、遷移金属触媒は、１種単独で用いられても、２種以上が併用して用いられてもよい。
【０１７６】
本発明の製造方法（第１の形態）において、遷移金属触媒の使用量は、化合物（１）および化合物（２）の合計使用量１モルに対して、通常０．００００１〜３モルである。
【０１７７】
本発明の製造方法（第２の形態）において、遷移金属触媒の使用量は、化合物（３）の使用量１モルに対して、通常０．００００１〜３モルである。
【０１７８】
＜有機塩基＞
有機塩基とは、強塩基性の有機化合物を意味し、ｐＫａが１１以上の有機化合物であることが好ましい。
【０１７９】
有機塩基は、水に溶解する有機塩基であることが好ましい。
【０１８０】
有機塩基の炭素原子数は、通常、４〜４０であり、４〜１５であることが好ましい。
【０１８１】
有機塩基としては、例えば、水酸化アンモニウム化合物、炭酸アンモニウム化合物、重炭酸アンモニウム化合物、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）およびグアニジンが挙げられ、本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）の反応速度がより優れるため、水酸化アンモニウム化合物、炭酸アンモニウム化合物または重炭酸アンモニウム化合物であることが好ましく、水酸化アンモニウム化合物であることがより好ましい。
【０１８２】
水酸化アンモニウム化合物、炭酸アンモニウム化合物および重炭酸アンモニウム化合物は、本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）の反応速度がより優れるため、第４級のアンモニウム化合物であることが好ましい。
【０１８３】
水酸化アンモニウム化合物としては、例えば、（ＣＨ３）４ＮＯＨ（水酸化テトラメチルアンモニウム）、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＯＨ（水酸化テトラエチルアンモニウム）、（Ｃ３Ｈ７）４ＮＯＨ（水酸化テトラプロピルアンモニウム）、（ＰｈＣＨ２）（ＣＨ３）３ＮＯＨ（水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム）、（Ｃ４Ｈ９）４ＮＯＨ（水酸化テトラブチルアンモニウム）、（Ｐｈ）（ＣＨ３）３ＮＯＨ（水酸化フェニルトリメチルアンモニウム）、（Ｃ５Ｈ１１）４ＮＯＨ（水酸化テトラブチルアンモニウム）、（Ｃ１６Ｈ３３）（ＣＨ３）３ＮＯＨ（水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム）、（Ｃ８Ｈ１７）３（ＣＨ３）ＮＯＨ（水酸化トリオクチルメチルアンモニウム）、（Ｃ８Ｈ１７）２（Ｃ１０Ｈ２１）（ＣＨ３）ＮＯＨ（水酸化ジオクチルデシルメチルアンモニウム）、（Ｃ８Ｈ１７）（Ｃ１０Ｈ２１）２（ＣＨ３）ＮＯＨ（水酸化オクチルジデシルメチルアンモニウム）、（Ｃ１０Ｈ２１）３（ＣＨ３）ＮＯＨ（水酸化トリデシルメチルアンモニウム）、（Ｃ８Ｈ１７）４ＮＯＨ（水酸化テトラオクチルアンモニウム）および（ＰｈＣＨ２）（Ｃ２Ｈ５）ＮＯＨ（水酸化ベンジルトリエチルアンモニウム）が挙げられる。
【０１８４】
炭酸アンモニウム化合物としては、例えば、［（ＣＨ３）４Ｎ］２ＣＯ３（炭酸テトラメチルアンモニウム）、［（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ］２ＣＯ３（炭酸テトラエチルアンモニウム）、［（Ｃ３Ｈ７）４Ｎ］２ＣＯ３（炭酸テトラプロピルアンモニウム）、［（ＰｈＣＨ２）（ＣＨ３）３Ｎ］２ＣＯ３（炭酸ベンジルトリメチルアンモニウム）、［（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ］２ＣＯ３（炭酸テトラブチルアンモニウム）および［（Ｐｈ）（ＣＨ３）３Ｎ］２ＣＯ３（水酸化フェニルトリメチルアンモニウム）が挙げられる。
【０１８５】
重炭酸アンモニウム化合物としては、例えば、（ＣＨ３）４ＮＣＯ３Ｈ（重炭酸テトラメチルアンモニウム）、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＣＯ３Ｈ（重炭酸テトラエチルアンモニウム）、（Ｃ３Ｈ７）４ＮＣＯ３Ｈ（重炭酸テトラプロピルアンモニウム）、（ＰｈＣＨ２）（ＣＨ３）３ＮＣＯ３Ｈ（重炭酸ベンジルトリメチルアンモニウム）、（Ｃ４Ｈ９）４ＮＣＯ３Ｈ（重炭酸テトラブチルアンモニウム）および（Ｐｈ）（ＣＨ３）３ＮＣＯ３Ｈ（重炭酸フェニルトリメチルアンモニウム）が挙げられる。
【０１８６】
本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）において、有機塩基は、１種単独で用いられても、２種以上が併用して用いられてもよい。
【０１８７】
本発明の製造方法（第１の形態）において、有機塩基の使用量は、化合物（１）および化合物（２）の合計使用量１モルに対して、通常０．５〜１００モルであり、好ましくは０．５〜７０モルであり、より好ましくは０．５〜４０モルであり、さらに好ましくは０．９〜２０モルである。
【０１８８】
本発明の製造方法（第２の形態）において、有機塩基の使用量は、化合物（３）の使用量１モルに対して、通常０．５〜１００モルであり、好ましくは０．５〜７０モルであり、より好ましくは０．５〜４０モルであり、さらに好ましくは０．９〜２０モルである。
【０１８９】
＜２個以上のヒドロキシ基を有する化合物＞
２個以上のヒドロキシル基を有する化合物は、通常、有機溶媒または水に溶解する化合物である。
【０１９０】
２個以上のヒドロキシル基を有する化合物は、入手が容易であるため、式（４）で表される化合物であることが好ましい。
【０１９１】
【化６５】
0006604334.tif 000066
（式中、
ｍ５は、２〜６の整数を表す。
Ｒ４は、炭化水素または複素環式化合物から、水素原子をｍ５個除いてなる基を表す。）
【０１９２】
ｍ５は、２または３であることが好ましい。
【０１９３】
Ｒ４で表される炭化水素から水素原子をｍ５個除いてなる基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜３６であり、好ましくは１〜１０である。
【０１９４】
Ｒ４で表される複素環式化合物から水素原子をｍ５個除いてなる基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜６０であり、好ましくは４〜１０ある。
【０１９５】
Ｒ４は、炭化水素から水素原子をｍ５個除いてなる基であることが好ましく、脂肪族炭化水素から水素原子をｍ５個除いてなる基であることがより好ましい。
【０１９６】
２個以上のヒドロキシ基を有する化合物としては、例えば、式（４−１）〜式（４−１４）が挙げられ、本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）の反応速度がより優れるため、式（４−１）〜式（４−８）のいずれかで表される化合物であることが好ましい。
【０１９７】
【化６６】
0006604334.tif 000067
【０１９８】
本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）において、２個以上のヒドロキシ基を有する化合物は、１種単独で用いられても、２種以上が併用して用いられてもよい。
【０１９９】
本発明の製造方法（第１の形態）において、２個以上のヒドロキシ基を有する化合物の使用量は、化合物（１）および化合物（２）の合計使用量１モルに対して、通常０．０１〜１００モルであり、好ましくは０．０１〜１０モルであり、より好ましくは０．１〜１モルである。
【０２００】
本発明の製造方法（第２の形態）において、２個以上のヒドロキシ基を有する化合物の使用量は、化合物（３）の使用量１モルに対して、通常０．０１〜１００モルであり、好ましくは０．０１〜１０モルであり、より好ましくは０．１〜１モルである。
【０２０１】
＜有機溶媒＞
本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）は、有機溶媒の存在下において行われることが好ましい。
【０２０２】
本発明の製造方法（第１の形態）は、
反応容器内に、
Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基を有する化合物（１）と、
Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物（２）と、
遷移金属触媒と、有機塩基と、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物と、有機溶媒を供給する工程と、
反応容器内において、
遷移金属触媒、有機塩基、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物および有機溶媒の存在下で、
化合物（１）と、化合物（２）とを反応させる工程とを含む、化合物の製造方法であることが好ましい。
【０２０３】
また、本発明の製造方法（第２の形態）は、
反応容器内に、
Ａ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基、および、Ｂ群から選ばれる少なくとも１つの基を有する化合物（３）と、
遷移金属触媒と、有機塩基と、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物と、有機溶媒とを供給する工程と、
反応容器内において、
遷移金属触媒、有機塩基、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物および有機溶媒の存在下で、
化合物（３）同士を反応させる工程とを含む、化合物の製造方法であることが好ましい。
【０２０４】
有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素溶媒；テトラヒドロフラン、1，４−ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド溶媒；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン等のケトン溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒；アセトニトリル等のニトリル溶媒；クロロホルム等のハロゲン化炭化水素溶媒等が挙げられる。
【０２０５】
有機溶媒は、水と任意の割合で混ざり合わないものが好ましい。具体的には、好ましくは芳香族炭化水素溶媒またはエーテル溶媒であり、より好ましくはトルエン、キシレンまたはメシチレンである。
【０２０６】
本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）において、有機溶媒は、１種単独で用いられても、２種以上が併用して用いられてもよい。
【０２０７】
本発明の製造方法（第１の形態）において、有機溶媒の使用量は、化合物（１）および化合物（２）の合計使用量１００質量部に対して、通常１０質量部〜１０００００質量部であり、好ましくは１０００質量部〜５００００質量部であり、より好ましくは２０００質量部〜２００００質量部である。
【０２０８】
本発明の製造方法（第２の形態）において、有機溶媒の使用量は、化合物（３）の使用量１００質量部に対して、通常１０質量部〜１０００００質量部であり、好ましくは１０００質量部〜５００００質量部であり、より好ましくは２０００質量部〜２００００質量部である。
【０２０９】
＜反応容器＞
本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）において、
反応容器は、特に限定されないが、例えば、ガラス製の反応容器、ステンレス鋼製の反応容器およびフッ素樹脂製の反応容器が挙げられる。また、反応容器の形状は、特に限定されないが、例えば、球状の反応容器および円筒状の反応容器が挙げられる。
【０２１０】
＜供給工程＞
本発明の製造方法（第１の形態）において、
供給する工程における温度は、後述する化合物（１）と、化合物（２）とを反応させる工程における温度と同じであっても異なっていてもよい。
【０２１１】
本発明の製造方法（第１の形態）において、
供給する工程における圧力は、通常大気圧である。
【０２１２】
本発明の製造方法（第１の形態）において、
供給する工程における供給順序は特に制限されない。すなわち、反応容器内に、化合物（１）、化合物（２）、遷移金属触媒、有機塩基、および、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物をまとめて供給してもよいし、反応容器内に、化合物（１）、化合物（２）、遷移金属触媒、有機塩基、および、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物からなる群から選ばれる一部のものを供給した後、撹拌しながら、残りのものを加えて混合してもよい。
【０２１３】
本発明の製造方法（第２の形態）において、
供給する工程における温度は、後述する化合物（３）同士を反応させる工程における温度と同じであっても異なっていてもよい。
【０２１４】
本発明の製造方法（第２の形態）において、
供給する工程における圧力は、通常大気圧である。
【０２１５】
本発明の製造方法（第２の形態）において、
供給する工程における供給順序は特に制限されない。すなわち、反応容器内に、化合物（３）、遷移金属触媒、有機塩基、および、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物をまとめて供給してもよいし、反応容器内に、化合物（３）、遷移金属触媒、有機塩基、および、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物からなる群から選ばれる一部のものを供給した後、攪拌しながら、残りのものを加えて混合してもよい。
【０２１６】
＜反応工程＞
本発明の製造方法（第１の形態）において、
遷移金属触媒、有機塩基および２個以上のヒドロキシル基を有する化合物の存在下において、化合物（１）と、化合物（２）とを反応させる工程における温度は、通常０〜２００℃であり、好ましくは２０〜１５０℃であり、より好ましくは５０〜１００℃である。
【０２１７】
本発明の製造方法（第１の形態）において、
反応させる工程における時間は、通常０．１〜４８時間であり、好ましくは０．５〜２４時間であり、より好ましくは０．５〜８時間である。
【０２１８】
本発明の製造方法（第１の形態）において、
反応させる工程における圧力は、通常大気圧である。
【０２１９】
本発明の製造方法（第２の形態）において、
遷移金属触媒、有機塩基および２個以上のヒドロキシル基を有する化合物の存在下において、化合物（３）同士を反応させる工程における温度は、通常０〜２００℃であり、好ましくは２０〜１５０℃であり、より好ましくは５０〜１００℃である。
【０２２０】
本発明の製造方法（第２の形態）において、
反応させる工程における時間は、通常０．１〜４８時間であり、好ましくは０．５〜２４時間であり、より好ましくは０．５〜８である。
【０２２１】
本発明の製造方法（第２の形態）において、
反応させる工程における圧力は、通常大気圧である。
【０２２２】
＜使用量等＞
本発明の製造方法（第１の形態）において、
化合物（１）の使用量は、化合物（２）の使用量１モルに対して、通常０．１〜１０モルであり、好ましくは０．２〜５モルであり、より好ましくは０．５〜２モルである。
【０２２３】
本発明の製造方法（第１の形態）において、
化合物（１）は、１種単独で用いられても、２種以上が併用して用いられてもよい。化合物（２）は、１種単独で用いられても、２種以上が併用して用いられてもよい。
【０２２４】
本発明の製造方法（第２の形態）において、
化合物（３）は、１種単独で用いられても、２種以上が併用して用いられてもよい。
【０２２５】
＜反応生成物＞
本発明の製造方法（第１の形態）において、
化合物（１）が有するＡ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基と、化合物（２）が有するＢ群から選ばれる少なくとも１つの基とがカップリング反応する。その結果、化合物（１）においてＡ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基が結合している原子と、化合物（２）においてＢ群から選ばれる少なくとも１つの基が結合している原子とが結合した反応生成物が得られる。反応生成物は、低分子有機化合物であっても、高分子有機化合物であってもよい。
【０２２６】
本発明の製造方法（第２の形態）において、
化合物（３）が有するＡ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基と、他の化合物（３）が有するＢ群から選ばれる少なくとも１つの基とがカップリング反応する。その結果、化合物（３）においてＡ群から選ばれる少なくとも１つの原子または基が結合している原子と、他の化合物（３）においてＢ群から選ばれる少なくとも１つの基が結合している原子とが結合した反応生成物が得られる。反応生成物は、通常、高分子有機化合物である。
【０２２７】
本発明の製造方法（第１の形態）において、
式（１１）で表される化合物（ｍ１が１）と、式（１２）で表される化合物（ｍ２が１）とが反応すると、式（２１）で表される反応生成物が得られる。
Ｒ１−Ｒ２      （２１）
【０２２８】
本発明の製造方法（第１の形態）において、
式（１１）で表される化合物（ｍ１が２）と、式（１２）で表される化合物（ｍ２が１）とが反応すると、式（２２）で表される反応生成物および式（２３）で表される反応生成物が得られる。
Ｘ１−Ｒ１−Ｒ２      （２２）
Ｒ２−Ｒ１−Ｒ２      （２３）
【０２２９】
本発明の製造方法（第１の形態）において、
式（１１）で表される化合物（ｍ１が１）と、式（１２）で表される化合物（ｍ２が２）とが反応すると、式（２４）で表される反応生成物および式（２５）で表される反応生成物が得られる。
Ｒ１−Ｒ２−Ｘ２      （２４）
Ｒ１−Ｒ２−Ｒ１      （２５）
【０２３０】
本発明の製造方法（第１の形態）において、
式（１１）で表される化合物（ｍ１が２）と、式（１２）で表される化合物（ｍ２が２）とが反応すると、式（２６）で表される構成単位を含む反応生成物が得られる。式（２６）で表される構成単位を含む反応生成物は、通常、高分子有機化合物である。式（１１）で表される化合物（ｍ１が２）および式（１２）で表される化合物（ｍ２が２）の使用量を調整することで、式（２６）で表される構成単位を含む反応生成物（高分子有機化合物）のポリスチレン換算の数平均分子量および重量平均分子量を調整することができる。
【０２３１】
【化６７】
0006604334.tif 000068
（式中、ｎは重合度を表す。）
【０２３２】
本発明の製造方法（第２の形態）において、
式（１３）で表される化合物（ｍ３が１、ｍ４が１）同士が反応すると、式（２７）で表される構成単位を含む反応生成物が得られる。式（２７）で表される構成単位を含む反応生成物は、通常、高分子有機化合物である。
【０２３３】
【化６８】
0006604334.tif 000069
（式中、ｎは重合度を表す。）
【０２３４】
（２１）で表される反応生成物としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
【０２３５】
【化６９】
0006604334.tif 000070
【０２３６】
（２１）で表される反応生成物としては、例えば、下記式で表される高分子有機化合物も挙げられる。下記式で表される高分子有機化合物において、ｎは重合度を表し、ｐおよび（１００−ｐ）は、それぞれの構成単位のモル％を表す。また、下記式で表される高分子有機化合物は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。
【０２３７】
【化７０】
0006604334.tif 000071
【０２３８】
式（２２）で表される反応生成物としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
【０２３９】
【化７１】
0006604334.tif 000072
【０２４０】
（２３）で表される反応生成物としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
【０２４１】
【化７２】
0006604334.tif 000073
【０２４２】
（２３）で表される反応生成物としては、例えば、下記式で表される高分子有機化合物も挙げられる。下記式で表される高分子有機化合物において、ｎは重合度を表し、ｐおよび（１００−ｐ）は、それぞれの構成単位のモル％を表す。また、下記式で表される高分子有機化合物は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。
【０２４３】
【化７３】
0006604334.tif 000074
【０２４４】
（２４）で表される反応生成物としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
【０２４５】
【化７４】
0006604334.tif 000075
【０２４６】
（２５）で表される反応生成物としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
【０２４７】
【化７５】
0006604334.tif 000076
【０２４８】
（２５）で表される反応生成物としては、例えば、下記式で表される高分子有機化合物が挙げられる。下記式で表される高分子有機化合物において、ｎは重合度を表し、ｐおよび（１００−ｐ）は、それぞれの構成単位のモル％を表す。また、下記式で表される高分子有機化合物は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。
【０２４９】
【化７６】
0006604334.tif 000077
【０２５０】
（２６）で表される構成単位を含む反応生成物（高分子有機化合物）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。下記式で表される反応生成物（高分子有機化合物）において、ｎは重合度を表す。
【０２５１】
【化７７】
0006604334.tif 000078
【０２５２】
【化７８】
0006604334.tif 000079
【０２５３】
（２７）で表される構成単位を含む反応生成物（高分子有機化合物）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。下記式で表される反応生成物（高分子有機化合物）において、ｎは重合度を表す。
【０２５４】
【化７９】
0006604334.tif 000080
【０２５５】
＜その他＞
本発明の製造方法（第１の形態および第２の形態）において、
化合物（１）と化合物（２）との反応後、化合物（３）同士の反応後、
反応混合物と水とを混合し、分液した後、濃縮乾固させる方法、反応混合物と低級アルコール（メタノール等）とを混合し、析出した沈殿をろ過により取り出した後、乾燥させる方法等の公知の方法により、目的とする化合物を取り出すことができる。取り出した化合物は、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー、昇華精製等の公知の方法により精製することができる。
【実施例】
【０２５６】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０２５７】
＜液体クロマトグラフィー（ＬＣ）分析条件＞
測定装置：ＣＢＭ−２０Ａ（株式会社島津製作所製）
カラム：Ｌ−Ｃｏｌｕｍｎ２  ＯＤＳ（３μｍ、４．６ｍｍφ×２５ｃｍ）
移動相Ａ：アセトニトリル
移動相Ｂ：ＴＨＦ
移動相Ｃ：純水
グラジエント：０．０１分  Ａ＝６０％、Ｂ＝０％、Ｃ＝４０％
１０分  Ａ＝６０％、Ｂ＝０％、Ｃ＝４０％
２０分  Ａ＝１００％、Ｂ＝０％、Ｃ＝０％
１００分  Ａ＝１００％、Ｂ＝０％、Ｃ＝０％
１２０分  Ａ＝０％、Ｂ＝１００％、Ｃ＝０％
１３０分  Ａ＝０％、Ｂ＝１００％、Ｃ＝０％
流量：１．０ｍＬ／分
検出波長：２８０ｎｍ【０２５８】
＜ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析条件＞
測定装置：ＨＬＣ−８２２ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
カラム：ＰＬｇｅｌ  １０μｍ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（東ソー株式会社製）
カラム温度：４０℃
移動相：テトラヒドロフラン
流量：１．５ｍＬ／分
検出波長：２２８ｎｍ【０２５９】
＜ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析条件＞
ＧＣ測定装置：ＧＣ−２０１０（株式会社島津製作所製）
カラム：Ｊ＆Ｗ  ＤＢ-１  （０．２５ｍｍφ×３０ｍ，１．０μｍ）
カラム温度：４０℃（１０分）→（１０℃／分）→３００℃（２０分）
分析時間（合計）：５６分
注入口温度：２５０℃、検出器温度：２５０℃（ＦＩＤ）
キャリアーガス：ヘリウムガス（流速  約２．６ｍＬ／分）
注入口圧力：８５．３ｋＰａ（制御モード  圧力）
スプリット比：全流量  ４３．１ｍＬ／分  （スプリット比  約１／１５）
注入量：１μＬ【０２６０】
酸素燃焼−イオンクロマトグラフ分析は、ＩＣＳ−２１００（日本ダイオネクス株式会社製）を用いて測定した。【０２６１】
＜比較例１＞  化合物（５−１）の合成【０２６２】
【化８０】
0006604334.tif 000081
【０２６３】
化合物（１−１）は、国際公開第２００２／０４５１８４号に記載の方法に従って合成した。
化合物（２−１）は、東京化成工業株式会社製の４-ビフェニルボロン酸を用いた。【０２６４】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−１）（１．９３ｇ）、化合物（２−１）（２．４３ｇ）、フェナントレン（０．３１６ｇ）（内部標準物質）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（１．１９ｍｇ）およびトルエン（１００ｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、２０％の水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１５ｇ）を加え、８６℃で２時間攪拌した。得られた反応混合物をＬＣ分析したところ、目的物である化合物（５−１）の内部標準基準の収率は、７１％であった。結果を表１に示す。【０２６５】
上記の反応混合物を８６℃で更に１時間攪拌した。得られた反応混合物をＬＣ分析したところ、目的物である化合物（５−１）の内部標準基準の収率は、９９％であった。【０２６６】
＜実施例１＞  化合物（５−１）の合成【０２６７】
化合物（１−１）は、国際公開第２００２／０４５１８４号に記載の方法に従って合成した。
化合物（２−１）は、東京化成工業株式会社製の４-ビフェニルボロン酸を用いた。【０２６８】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−１）（１．９３ｇ）、化合物（２−１）（２．４３ｇ）、フェナントレン（０．３１６ｇ）（内部標準物質）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（１．１８ｍｇ）、トルエン（１００ｇ）およびピナコール（０．２６ｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、２０％の水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１５ｇ）を加え、８６℃で２時間攪拌した。得られた反応混合物をＬＣ分析したところ、目的物である化合物（５−１）の内部標準基準の収率は、９９％であった。結果を表１に示す。【０２６９】
【表１】
0006604334.tif 000082
【０２７０】
比較例１における化合物（５−１）の収率と、実施例１における化合物（５−１）の収率の比較から、本発明の製造方法は反応速度に優れることがわかる。【０２７１】
＜合成例１＞  高分子有機化合物Ｐ−１の合成【０２７２】
【化８１】
0006604334.tif 000083
（式中、ｎは重合度を表す。）【０２７３】
化合物（１−２）は、国際公開第２００２/０４５1８４号に記載の方法に従って合成した。
化合物（２−２）は、米国特許第６１６９１６３号明細書に記載の方法に従って合成した。【０２７４】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−２）（７．２２ｇ）、化合物（２−２）（９．９０ｇ）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（４．１５ｍｇ）およびトルエン（１３１ｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、１０％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（１０８ｇ）および臭化テトラブチルアンモニウム（０．５１ｇ）を加え、８６℃で２時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、トルエン（１０９６ｇ）を加えて希釈分液し、水（３２４ｇ）を加えて分液した。得られたトルエン層をメタノール（６８５３ｇ）に滴下した後、１時間撹拌したところ、固体が生じた。得られた固体をろ取し、乾燥させることにより、高分子有機化合物Ｐ−１（１０．２ｇ）を得た。【０２７５】
高分子有機化合物Ｐ−１をＧＰＣ分析したところ、高分子有機化合物Ｐ−１のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は３．５×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は１．０５×１０５であった。【０２７６】
高分子有機化合物Ｐ−１を酸素燃焼−イオンクロマトグラフ分析したところ、高分子有機化合物Ｐ−１の臭素原子含有量は、３７００質量ｐｐｍであった。結果を表２に示す。【０２７７】
＜比較例２＞  高分子有機化合物Ｐ−２の合成
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、高分子有機化合物Ｐ−１（４０６ｍｇ）、フェニルボロン酸（７．３５ｍｇ）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（０．１７ｍｇ）、臭化テトラブチルアンモニウム（１９．３ｍｇ）およびトルエン（５．３０ｇ）を加え、８０℃に加熱した。その後、そこへ、１０％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（４．２５ｇ）を加え、８０℃で１時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、トルエン（２０ｇ）を加えて希釈分液し、水（１２ｇ）を加えて分液した。得られたトルエン層をメタノール（１６９ｇ）に滴下した後、１時間攪拌したところ、固体が生じた。得られた固体をろ取し、乾燥させることにより、高分子有機化合物Ｐ−２（３６２ｍｇ）を得た。【０２７８】
高分子有機化合物Ｐ−２を酸素燃焼−イオンクロマトグラフ分析したところ、高分子有機化合物Ｐ−２の臭素原子含有量は、３５００質量ｐｐｍであった。結果を表２に示す。【０２７９】
＜実施例２＞  高分子有機化合物Ｐ−３の合成
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、高分子有機化合物Ｐ−１（４０７ｍｇ）、フェニルボロン酸（７．３７ｍｇ）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（０．１７ｍｇ）、臭化テトラブチルアンモニウム（１９．３ｍｇ）、トルエン（５．３０ｇ）およびピナコール（１４．０ｍｇ）を加え、８０℃に加熱した。その後、そこへ、１０％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（４．２５ｇ）を加え、８０℃で１時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、トルエン（２０ｇ）を加えて希釈分液し、水（１２ｇ）を加えて分液した。得られたトルエン層をメタノール（１６９ｇ）に滴下した後、１時間撹拌したところ、固体が生じた。得られた固体をろ取し、乾燥させることにより、高分子有機化合物Ｐ−３（３５３ｍｇ）を得た。【０２８０】
高分子有機化合物Ｐ−３を酸素燃焼−イオンクロマトグラフ分析したところ、高分子有機化合物Ｐ−３の臭素原子含有量は、１３００質量ｐｐｍであった。結果を表２に示す。【０２８１】
＜実施例３＞  高分子有機化合物Ｐ−４の合成
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、高分子有機化合物Ｐ−１（４０８ｍｇ）、フェニルボロン酸（７．３５ｍｇ）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（０．１６ｍｇ）、臭化テトラブチルアンモニウム（１９．４ｍｇ）、トルエン（５．３０ｇ）およびトリメチロールエタン（１４．４ｍｇ）を加え、８０℃に加熱した。その後、そこへ、１０％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（４．２５ｇ）を加え、８０℃で１時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、トルエン（２０ｇ）を加えて希釈分液し、水（１２ｇ）を加えて分液した。得られたトルエン層をメタノール（１６９ｇ）に滴下した後、１時間撹拌したところ、固体が生じた。得られた固体をろ取し、乾燥させることにより、高分子有機化合物Ｐ−４（３７５ｍｇ）を得た。【０２８２】
高分子有機化合物Ｐ−４を酸素燃焼−イオンクロマトグラフ分析したところ、高分子有機化合物Ｐ−４の臭素原子含有量は、２４００質量ｐｐｍであった。結果を表２に示す。【０２８３】
【表２】
0006604334.tif 000084
【０２８４】
比較例２における高分子有機化合物Ｐ−２の臭素原子含有量と、実施例２における高分子有機化合物Ｐ−３の臭素原子含有量と、実施例３における高分子有機化合物Ｐ−４の臭素原子含有量の比較から、本発明の製造方法は、反応速度に優れることがわかる。【０２８５】
＜比較例３＞  高分子有機化合物Ｐ−５の合成【０２８６】
【化８２】
0006604334.tif 000085
（式中、ｎは重合度を表す。）【０２８７】
化合物（１−２）は、国際公開第２００２/０４５1８４号に記載の方法に従って合成した。
化合物（２−２）は、「Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００６，１２，４３５１」に記載の方法に従って合成した。【０２８８】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−２）（２．０１ｇ）、化合物（２−２）（２．０５ｇ）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（１．１６ｍｇ）およびトルエン（３６ｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、１０％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（３０ｇ）および臭化テトラブチルアンモニウム（０．１４ｇ）を加え、８６℃で１時間攪拌した。【０２８９】
得られた反応混合物をＧＰＣ分析したところ、高分子有機化合物Ｐ−５のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は８．８×１０２であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は３．０×１０３であった。結果を表３に示す。【０２９０】
＜実施例４＞  高分子有機化合物Ｐ−６の合成【０２９１】
化合物（１−２）は、国際公開第２００２/０４１５８４号に記載の方法に従って合成した。
化合物（２−２）は、「Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００６，１２，４３５１」に記載の方法に従って合成した。【０２９２】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−２）（２．０１ｇ）、化合物（２−２）（２．０５ｇ）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（１．１６ｍｇ）、トルエン（３６ｇ）およびピナコール（２．０８ｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、１０％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（３０ｇ）および臭化テトラブチルアンモニウム（０．１４ｇ）を加え、８６℃で１時間攪拌した。【０２９３】
得られた反応混合物をＧＰＣ分析したところ、高分子有機化合物Ｐ−６のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は２．１×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は６．２×１０４であった。結果を表３に示す。【０２９４】
＜実施例５＞  高分子有機化合物Ｐ−７の合成【０２９５】
化合物（１−２）は、国際公開第２００２/０４１５８４号に記載の方法に従って合成した。
化合物（２−２）は、「Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００６，１２，４３５１」に記載の方法に従って合成した。【０２９６】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−２）（２．０１ｇ）、化合物（２−２）（２．０５ｇ）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（１．１５ｍｇ）、トルエン（３６ｇ）およびトリメチロールエタン（２．１２ｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、１０％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（３０ｇ）および臭化テトラブチルアンモニウム（０．１４ｇ）を加え、８６℃で１時間攪拌した。【０２９７】
得られた反応混合物をＧＰＣ分析したところ、高分子有機化合物Ｐ−７のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は３．３×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は１．０×１０５であった。結果を表３に示す。【０２９８】
＜実施例６＞  高分子有機化合物Ｐ−８の合成【０２９９】
化合物（１−２）は、国際公開第２００２/０４１５８４号に記載の方法に従って合成した。
化合物（２−２）は、「Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００６，１２，４３５１」に記載の方法に従って合成した。【０３００】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−２）（２．０１ｇ）、化合物（２−２）（２．０５ｇ）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（１．１５ｍｇ）、トルエン（３６ｇ）およびカテコール（１．９４ｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、１０％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（３０ｇ）および臭化テトラブチルアンモニウム（０．１４ｇ）を加え、８６℃で１時間攪拌した。【０３０１】
得られた反応混合物をＧＰＣ分析したところ、高分子有機化合物Ｐ−８のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は２．０×１０３であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は１．８×１０４であった。結果を表３に示す。【０３０２】
【表３】
0006604334.tif 000086
【０３０３】
比較例３における高分子有機化合物Ｐ−５のＭｎおよびＭｗと、実施例４における高分子有機化合物Ｐ−６のＭｎおよびＭｗと、実施例５における高分子有機化合物Ｐ−７のＭｎおよびＭｗと、実施例６における高分子有機化合物Ｐ−８のＭｎおよびＭｗの比較から、本発明の製造方法は、反応速度に優れることがわかる。【０３０４】
＜比較例４＞  化合物（５−２）の合成【０３０５】
【化８３】
0006604334.tif 000087
【０３０６】
化合物（１−３）は、Ｂｏｒｏｎ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ社製のフェニルホウ酸を用いた。
化合物（２−３）は、東京化成工業株式会社製の４−ブロモアニソールを用いた。【０３０７】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−３）（１４１ｍｇ）、化合物（２−３）（２０７ｍｇ）、フェナントレン（１５７ｍｇ）（内部標準物質）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（２．９４ｍｇ）およびトルエン（４．４５ｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、２０％の水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（３．８１ｇ）を加え、８６℃で１時間攪拌した。得られた反応混合物をＧＣ分析したところ、目的物である化合物（５−２）の内部標準基準の収率は、１９％であった。結果を表４に示す。【０３０８】
上記の反応混合物を８６℃で更に３時間攪拌した。得られた反応混合物をＧＣ分析したところ、目的物である化合物（５−２）の内部標準基準の収率は、３４％であった。【０３０９】
＜比較例５＞  化合物（５−２）の合成【０３１０】
化合物（１−３）は、Ｂｏｒｏｎ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ社製のフェニルホウ酸を用いた。
化合物（２−３）は、東京化成工業株式会社製の４−ブロモアニソールを用いた。【０３１１】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−３）（１４１ｍｇ）、化合物（２−３）（２０５ｍｇ）、フェナントレン（１５７ｍｇ）（内部標準物質）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（２．９４ｍｇ）、トルエン（４．４５ｇ）およびピナコール（６８．２ｍｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、１４％の炭酸ナトリウム水溶液（３．８１ｇ）を加え、８６℃で１時間攪拌した。得られた反応混合物をＧＣ分析したところ、目的物である化合物（５−２）の内部標準基準の収率は、７０％であった。結果を表４に示す。【０３１２】
上記の反応混合物を８６℃で更に３時間攪拌した。得られた反応混合物をＧＣ分析したところ、目的物である化合物（５−２）の内部標準基準の収率は、９０％であった。【０３１３】
＜実施例７＞  化合物（５−２）の合成【０３１４】
化合物（１−３）は、Ｂｏｒｏｎ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ社製のフェニルホウ酸を用いた。
化合物（２−３）は、東京化成工業株式会社製の４−ブロモアニソールを用いた。【０３１５】
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物（１−３）（１４１ｍｇ）、化合物（２−３）（２０６ｍｇ）、フェナントレン（１５７ｍｇ）（内部標準物質）、ジクロロビス［トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン］パラジウム（２．９４ｍｇ）、トルエン（４．４５ｇ）およびピナコール（６９．８ｍｇ）を加え、８６℃に加熱した。その後、そこへ、２０％の水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（３．８１ｇ）を加え、８６℃で１時間攪拌した。得られた反応混合物をＧＣ分析したところ、目的物である化合物（５−２）の内部標準基準の収率は、９７％であった。結果を表４に示す。【０３１６】
【表４】
0006604334.tif 000088
【０３１７】
比較例５における化合物（５−２）の収率と、比較例６における化合物（５−２）の収率と、実施例７における化合物（５−２）の収率の比較から、本発明の製造方法は反応速度に優れることがわかる。