(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．２つの表面薄層及び１つのコア層を備える少なくとも３つの層と、
ｂ．７５重量％〜９９重量％のエチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）を含有する前記コア層であって、
ｉ．０．８９０ｇ／ｃｃ〜０．９２０ｇ／ｃｃの密度、
ｉｉ．２．０〜４．０の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、
ｉｉｉ．６．０未満のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）、及び
ｉｖ．８５〜１５０のコモノマー分布定数（ＣＤＣ）、
を特徴とする前記コア層と、
ｃ．エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）から選択されたポリマー材料を含む少なくとも１つの表面薄層と、を含む、伸縮性スリーブフィルム。
【請求項２】
前記エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）が、１０００個の炭素原子につき０．１５ビニル未満のビニル不飽和を特徴とする、請求項１に記載の伸縮性スリーブフィルム。
【請求項３】
前記コア層が、７５重量％〜９９重量％の前記エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）と、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択された２５重量％〜１重量％のポリマー材料とを含有する、請求項１に記載の伸縮性スリーブフィルム。
【請求項４】
前記コア層が、７５重量％〜９９重量％の前記エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）と、２５重量％〜１重量％の低密度ポリエチレンとを含有する、請求項１に記載のフィルム。
【請求項５】
各表面薄層が同じポリマー材料から構成され、前記ポリマー材料がエチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）から選択される、請求項１に記載の伸縮性スリーブフィルム。
【請求項６】
前記伸縮性スリーブフィルムが共押出ブローフィルムである、請求項１に記載の伸縮性スリーブフィルム。
【請求項７】
前記コア層と表面薄層との間に位置する少なくとも１つの内層を備え、前記内層が、エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されたポリマー材料を含有する、請求項１に記載の伸縮性スリーブフィルム。
【請求項８】
前記伸縮性スリーブフィルムが少なくとも２つの内層を備え、各内層が前記コア層と各表面薄層との間に位置する、請求項１に記載の伸縮性スリーブフィルム。
【請求項９】
２５ミクロン〜７５ミクロンの厚さを有する、請求項１に記載の伸縮性スリーブフィルム。
【請求項１０】
５５％の伸張で少なくとも９５％の弾性回復を有する、請求項１に記載の伸縮性スリーブフィルム。
【請求項１１】
３０ＭＰａを超える引張強度を有する、請求項１に記載の伸縮性スリーブフィルム。
【請求項１２】
少なくとも９５ＭＰａの弾性率を有する、請求項１に記載のフィルム。
【請求項１３】
ａ．容器と、
ｂ．前記容器の外周を包囲する請求項１に記載の伸縮性スリーブフィルムと、を備える物品。
【請求項１４】
前記フィルムが、４ＭＰａ〜１０ＭＰａの引張強度として表される保持力で、圧縮して前記外側表面に係合する、請求項１３に記載の物品。
【請求項１５】
前記伸縮性スリーブフィルムが、着色剤を有する、及び／又は、その表面が印刷されている、請求項１３に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、伸縮性スリーブフィルム（またはフォイル）、及びその生成方法、ならびに伸縮性スリーブフィルム、特に包装用品材料とともに提供される物品に関する。
【０００２】
今日、製品及び食品用包装用品材料等の物品に、ポリマー材料のフィルムを提供することは日常的に行われている。これは、技術的な理由、例えば、環境要因に対する包装の内容物を流用すること以外に、設計の理由、または、情報を包装内容物及び包装用品に適用する理由からも行われる。この理由から、フィルムにはまず、所望の情報及び／または所望の設計、好ましくは印刷による設計が提供される。これに続いて、フィルムは、従来の手順により包装用品に適用される。
【０００３】
ボトルまたは類似する包装用品の場合、フィルムは管状物体に成形され、包装の外側に折り重なることが多く、次いで、所要の形状に形作られる。いわゆる収縮スリーブ技術の場合、管成形フィルムが使用されるが、このフィルムは、物品、例えば、フィルムが適用される包装用品よりも大きな内径を示す。フィルムを塗布した後、エネルギーを供給することによってフィルムを所望の直径に収縮しなければならない。いわゆる伸縮性スリーブ技術の場合、管成形フィルム材料が使用されるが、このフィルム材料は、内径が物品、例えば、このフィルム材料が適用される包装用品より小さい。その用途では、伸張デバイスを用いてフィルムを伸張させなければならない。伸張状態では、フィルムは、包装用品等の物品（例えば、ボトル）を覆う。機械的に伸張させることを止めた後、フィルムは、その固有の復元能力のために、物品、例えば、ボトルの包装等の外側表面上に緊密に適合する。エネルギーの供給はもはや必要ではない。
【０００４】
伸縮性スリーブフィルムは様々な必須要件を満たさなければならない。一方、それらのフィルムは、優れたシール強度、優れた視覚的外観、及び任意に、優れた遮断性ならびに印刷適性を有する必要がある。一方、フィルムは、伸張可能かつ、それらのもとの寸法に本質的に戻ることが可能であることが必要なため、上述の様式で物品に適用可能である。一方、フィルムは適切な剛性／硬直性を示す必要がある。
【０００５】
難しい外形、例えば、複数の直径が圧入された不均一に成形されたボトル、場合によっては溝等を有する包装用品材料では特に、市場で入手可能なフィルムも最適ではない。フィルムをそのような形状の包装用品材料に塗布するために、ホース形状のフィルム材料を内径まで伸張する必要があり、その内径は、フィルムが最小の外径を有する包装用品部分上で最終状態にて付着する必要がある内径よりも５０％を大幅に超えて大きい場合がある。伸張性（引張強度）、弾性回復、及び剛性のためのこの必須要件プロファイルを最適に満たすフィルムを、長らく得ることができていない。
【０００６】
本発明の目的は、改善された特性を持つ伸縮性スリーブフィルムを調製することである。
【０００７】
本発明によると、上述の問題点はさらに、少なくとも１つの内層、及び少なくとも１つの内層を包囲する２つの外層を備えるフィルムであって、該少なくとも１つの内層が、内層の総重量に対して、７０〜１００重量％、好ましくは８０〜９９重量％、特に好ましくは９０〜９９重量％の量のポリマーを含有し、該ポリマーが、ポリマーＡ及びポリマーＣからなる群から選択され、該ポリマーＡが、２５μｍの厚さを有するフィルムの形態で、３０ｍＰａを超える、好ましくは４０ｍＰａを超える長手方向の引張破断強度と、３００％を超える、好ましくは３５０％を超える、特に好ましくは３８０％を超える長手方向の引張破断伸びと、及び８０ｍＰａを超える、好ましくは８５ｍＰａを超える１％の引張での長手方向の割線弾性率とを示すフィルムによって、少なくとも部分的に解決された。該ポリマーＣは、酢酸ビニルポリマー、好ましくはエチレン酢酸ビニルコポリマーである。さらに、外層はポリマーＡとポリマーＢとの混合物を含有し、ポリマーＢは、低密度ポリエチレンからなる群から選択され、フィルムは、３０〜７０μｍ、好ましくは３５〜６０μｍ、特に４０〜５５μｍの厚さと、５５％の伸びで少なくとも８０％の弾性復元能力と、を有する。
【０００８】
本発明によると、上述の問題点は、少なくとも１つの内層、及び内層を包囲する２つの外層を備えるフィルムであって、少なくとも１つの内層が、内層の総重量に対して、７０〜１００重量％、好ましくは８０〜９９重量％、特に好ましくは９０〜９９重量％の量のポリマーＡを含有し、ポリマーＡが、２５μｍの厚さ有するフィルムの形態で、３０ｍＰａを超える、好ましくは４０ｍＰａを超える長手方向の引張破断強度と、３００％を超える、好ましくは３５０％を超える、特に好ましくは３８０％を超える長手方向の引張破断伸びと、８０ｍＰａを超える、好ましくは５ｍＰａを超える１％の引張での長手方向の割線弾性率と、を示し、外層がポリマーＡとポリマーＢとの混合物を含有し、ポリマーＢが低密度ポリエチレンからなる群から選択され、フィルムが３０〜７０μｍ、好ましくは３５〜６０μｍ、特に４０〜５５μｍの厚さと、５５％の伸びで９５％を超える弾性復元能力と、を有するフィルムによって、少なくとも部分的に解決された。
【０００９】
本発明によると、上述の問題点はさらに、少なくとも１つの内層及び、該少なくも１つの内層を包囲する２つの外層を備えるフォイルであって、少なくとも１つの内層が、内層の総重量に対して、７０〜１００重量％、好ましくは８０〜９９重量％、特に好ましくは９０〜９９重量％の量のポリマーＣを含有し、該ポリマーＣが、酢酸ビニルポリマー、好ましくはエチレン酢酸ビニルコポリマーであるフォイルによって少なくとも部分的に解決された。外層はポリマーＡとポリマーＢとの混合物を含有し、ポリマーＢは、低密度ポリエチレンからなる群から選択され、フィルムは、３０〜７０μｍ、好ましくは３５〜６０μｍ、特に４０〜５５μｍの厚さと、５５％の伸びで少なくとも８０％、好ましくは少なくとも８５％の弾性復元能力と、を有する。本発明によると、本明細書中で特定される層構造を有する多層フィルムは、伸縮性スリーブフィルムとして非常によく適していることが見出された。本発明によるフィルムは、少なくとも１つの内層の存在を特徴とし、この内層は、非常に高い引張特性ならびに非常に高い弾性復元能力を有するポリマーＡ、及び酢酸ビニルポリマー、好ましくはウチレン酢酸ビニルコポリマーからなる群からのポリマーＣからなる群から選択されたポリマーから構成される。ポリマーＡまたはポリマーＣから排他的に製造されたフィルムは、伸縮性スリーブフィルムとして不適切であることが見出されているが、これは、そのようなフィルムは、必要な強度／剛性及びシール強度を欠くことがあるためである。少なくとも１つの内層を包囲する２つの外層を特別な組成と組み合わせたときだけ、フィルムを生成して本発明による問題点を解決することができた。
本発明のフィルムは、３０〜７０μｍ、好ましくは３５〜６０μｍ、特に４０〜５５μｍの低厚を特徴とする。本発明は、伸縮性スリーブフィルムの所定の特性を有する非常に薄いフィルムを調製し得る可能性があるため、材料コストの大幅な節約を実現することができる。特に、本発明の好ましい変形例によると、フィルムは５０μｍの総厚を有する。フィルムの厚さは、２３℃及び５０％のＲＨにおけるＤＩＮ５２３７０によって決定する。
【００１０】
本発明のフィルムは極めて優れた弾性を特徴とするが、この極めて優れた弾性は、フィルムが５５％の伸びにおいて少なくとも８０％の弾性復元能力を示すという事実に起因する。
【００１１】
本発明によると、フィルムは、特に好ましくは、最大６０〜６５％の伸びにおいても、さらに、≧９０％の弾性復元能力を有する。該少なくとも１つの内層が、内層の総重量に対して７０〜１００重量％、好ましくは８０〜９９重量％、特に好ましくは９０〜９９重量％の量のポリマーＡを含有する場合、特に好ましい復元能力は、本発明のフィルムによって呈される。本実施形態によると、５５％の伸びで９５％を超える弾性復元能力を得ることができる。好ましくは、本実施形態によると、フィルムはまた、６０〜６５％の伸びでの９０％を超える弾性復元能力も呈する。該少なくとも１つの内層が、内層の総重量に対して、７０〜１００重量％、好ましくは８０〜９９重量％、特に好ましくは９０〜９９重量％の量のポリマーＣを含有し、該ポリマーＣが酢酸ビニルポリマー、好ましくはエチレン酢酸ビニルコポリマーである本発明の代替の実施形態によると、フィルムはさらに、５５％の伸びで少なくとも８０％、好ましくは少なくとも８５％の非常に優れた弾性復元能力を呈する。
【００１２】
本発明によると、弾性復元能力はパーセントの量として定義され、そのパーセントの量によって、フィルムは、伸びが生じた後に、そのもとの寸法に近接する。本発明によるフィルムが、５５％伸張して緩和すると、それに続いて本発明によるフィルムは、もとの寸法を超えて５％未満拡張された状態を保持する（すわなち、５％未満の残留伸びを有する）、すなわち、適用された伸びは９０％を超えて復元する。弾性復元能力はＩＳＯ５２７−３に従って決定する。
【００１３】
本発明のフィルムは、好ましくは、長手及び横断方向において、３０Ｎを超える引裂強度（２３℃及び５０％のＲＨにおけるＩＳＯ５２７−３に従って決定する）を有し、透明フィルムの場合は、２０Ｎを超える引裂強度を有する。本発明のフィルムは、好ましくは、長手及び横断方向において、それぞれ５５０％（長手）及び６５０％（横断）を超える引裂強度（２３℃及び５０％のＲＨにおけるＩＳＯ５２７−３に従って決定する）を有し、透明フィルムの場合は、５００％を超える（長手、及び６００％を超える（横断）引裂強度を有する。本発明のフィルムは、好ましくは、１０Ｎ／１５を超える縫目強度（２３℃及び５０％のＲＨにおけるＩＳＯ５２７−３に従って決定する）を有する。本発明のフィルムは、好ましくは、０．１〜０．２を超える滑走摩擦（２３℃及び５０％のＲＨにおけるＩＳＯ５３３７５に従って決定する）を有する。
【００１４】
該少なくとも１つの内層が、内層の総重量に対して、７０〜１００重量％、好ましくは８０〜９９重量％、特に好ましくは９０〜９９重量％の量のポリマーＣを含有する本発明のフィルムの好ましい実施形態によると、本発明のフィルムは、長手及び横断方向において、それぞれ４００％未満（長手）ならびに６５０％を超える（横断）、好ましくは、それぞれ３００〜３８０％（長手）ならびに６５０％を超える（横断）引裂強度（２３℃及び５０％のＲＨにおけるＩＳＯ５２７−３に従って決定する）を呈する。ポリマーＣを該少なくとも１つの内層の必須の構成要素として有する本発明のフィルムの該実施形態は、特に好ましい引裂強度挙動を呈する、すなわち、長手方向の低引裂強度及び横断方向の高引裂強度を呈することが見出されている。
【００１５】
本発明のフィルムは特に、低厚及び高い弾性復元能力の組み合わせを特徴とする。
【００１６】
本発明のフィルムは、少なくとも１つの内層を有する。しかしながら、必須要件及び用途に応じて、２つ以上の内層が存在してもよい。本発明によると、フィルムは、好ましくは、１つの内層（３層フィルム）または３つの内層（５層フィルム）を有する。
【００１７】
本発明の一実施形態によると、存在する全内層は、内層の総重量に対して、７０〜１００重量％、好ましくは８８〜９９重量％、特に好ましくは９０〜９９重量％の量のポリマーＡまたはポリマーＣを含有する。本発明の実施形態によると、全内層は、好ましくは、同一の化学組成を示す。内層は、それらの組成に応じて、同じ厚さまたはわずかに相互に異なる厚さを有することができ、その場合、各内層は、５〜８μｍ、好ましくは６〜７μｍの範囲の厚さを有する。
【００１８】
本発明の別の実施形態によると、いくつかの内層を有するフィルムの場合、全ての該内層が同様に構成されるわけではない。好ましくは、本実施形態では、外層に隣接する内層は、内層の総重量に対して、７０〜１００重量％、好ましくは８８〜９９重量％、特に好ましくは９０〜９９重量％の量のポリマーＡまたはポリマーＣを含有するのに対して、他の内層によって包囲された内層は、内層の総重量に対して、４０〜８０重量％、好ましくは５０〜７０重量％、特に好ましくは５５〜６０重量％の量のポリマーＡまたはポリマーＣを含有する。本実施形態では、他の内層によって包囲された内層は、ポリマーＡまたはポリマーＣに加えて、別のポリマーを含有してもよい。好ましくは、該他のポリマーは、内層の総重量に対して１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％、特に好ましくは２０〜４０重量％の量のポリマーＢである。
【００１９】
ポリマーＡまたはポリマーＣ以外に、少なくとも１つの内層または全内層はさらに、通常はフィルム生成中に用いられる添加剤、例えば、潤滑剤、充填剤、及び着色剤を有してもよい。本発明による添加剤は、内層の総重量に対して、好ましくは３０〜０重量％、好ましくは２０〜１重量％、特に好ましくは１０〜１重量％の量で含有される。
【００２０】
本発明によって使用されるポリマーＡは、以下の物理的パラメーターを本質的に特徴とする：２５μｍ厚さのフィルムの形態で、フィルムは３０ＭＰａを超える、好ましくは４０ＭＰａを超える長手方向の引張破断強度と、３００％を超える、好ましくは３５０％を超える、特に好ましくは３８０％を超える長手方向の引張破断伸びと、８０ＭＰａを超える、好ましくは８５ＭＰａを超える１％引張での長手方向の割線弾性率と、を示す。
【００２１】
引張破断強度は、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２またはＩＳＯ５２７−３に従って決定する。本発明によると、測定は、流れ方向（ＭＤ）とも称される長手方向で実施される。
【００２２】
引張破断伸びは、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２またはＩＳＯ５２７−３に従って決定する。本発明によると、測定は、流れ方向（ＭＤ）とも称される長手方向で実施される。
【００２３】
割線弾性率は、引張伸びダイアグラムの曲線上の任意の点での引張対伸び比として定義される。割線弾性率は、引張伸び曲線上の始まりから任意の点までの曲線の傾きに対応する。本発明によると、測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２、及び各ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ５２７、６０４、ならびに１７８に従って、流れ方向（ＭＤ）とも称される長手方向において１％の引張で行われる。
【００２４】
また、本発明によると、ポリマーＡは、厚さ２５μｍのフィルムの形態で、長手方向において、５０Ｊ／ｃｍ３を超える、好ましくは６０Ｊ／ｃｍ３を超える強度を示すことが好ましい。強度（靭性）は、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従って、発明ごとに決定する。本発明によると、測定は、流れ方向（ＭＤ）とも称さる長手方向で実施される。
【００２５】
本発明によると、多数のプラストマーは少なくとも１つの内層での使用に好適である。好ましくは、上述の対応する物理的特性を有するポリエチレンコポリマーが使用される。本明細中で、実施例として、エチレン及びα−オレフィンのコポリマーを指定することができる。好ましくは、それは、エチレン及びＣ４〜Ｃ２０の鎖長、例えば、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、または１−ノネン等を有する長鎖α−オレフィンのコポリマーを含むであろう。本発明によると、ポリマーＡは、好ましくは、エチレン及び１−オクテンのコポリマーである。
【００２６】
そのようなコポリマー及びそれらの生成は周知である。ポリエチレン、及びエチレンならびにα−オレフィンのコポリマーは、好適な重合触媒の存在下で触媒的に調製されることが多い。実施例では、Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒、メタロセン触媒、またはポスト−メタロセン触媒といった当業者に知られているもの等について述べることができる。ポスト−メタロセン触媒の実施例は、欧州特許第０  ４１６  ８１５号Ａ２（テント形状の重合触媒、例えば、ＣＢＩ（ジメチルシリル（テトラメチル−シクロペンタジエニル）−ｔ−ブチルジメチルアミド−チタニウム（ＩＶ）ジクロライド）等のアミド−シクロペンタジエニル配位子に架橋された触媒）に記載されている。それら周知の触媒を用いることによって、エチレン及びα−オレフィンのコポリマーを、寸法的に適合した構造及び所望の特性で調製することができる。特に、ポリマー内に組み込まれたα−オレフィンの量、分子量分布、及びポリマー構造を正確に調整することができる。
【００２７】
本発明によると、例えば、Ｅｌｉｔｅ（登録商標）シリーズのコポリマーは、好ましくは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏのＥｌｉｔｅ（登録商標）ＡＴシリーズである。例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏによる、Ｅｌｉｔｅ  ＡＴ６１０１のコポリマーについて述べることができる。
【００２８】
本発明によって使用されるポリマーＣは、酢酸ビニルポリマーである。酢酸ビニルポリマーは当業者に知られている。本発明によると、用語「酢酸ビニルポリマー」は、モノマー酢酸ビニルからのホモポリマーと、酢酸ビニルからのコポリマーと、酢酸ビニルと共重合可能な少なくともさらに１つのモノマーと、を包含する。好ましくは、酢酸ビニルと共重合可能な該さらなるモノマーは、少なくとも１つの炭素−炭素多重結合、好ましくは炭素−炭素二重結合を含む化学結合であり、好ましくは酢酸ビニルとラジカル共重合することができる。
【００２９】
好ましい実施形態によると、該ポリマーＣは、酢酸ビニル及びアルケンからの酢酸ビニルコポリマーである。本発明によると、特に好ましくは、ポリマーＣはエチレン酢酸ビニルコポリマーである。エチレン酢酸ビニルコポリマーは既知であり、商業的に入手可能である。実施例として、Ｐｏｌｙｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐｅからのエチレン酢酸ビニルコポリマーＧｒｅｅｎｆｌｅｘ（登録商標）ＦＦ３５について述べることができる。該生成物は、９重量％の量の酢酸ビニルを含有する。
【００３０】
本発明によるフィルムの別の必須の構成要素は、少なくとも１つの内層を包囲する外層である。外層は、本発明のフィルムに、内層に対する追加の特性を与え、これによって、フィルムには最終的に、伸縮性スリーブフィルムとして使用されるのに有利な特性がもたらされる。
【００３１】
外層は、好ましくは、フィルム全体の５０％を超える、好ましくは５０〜７０％の総厚を構成する。各外層は、好ましくは、１０〜３０μｍ、好ましくは１０〜２５μｍ、特に好ましくは１２〜１８μｍの厚さを有する。
【００３２】
本発明によると、各外層は，ポリマーＡとポリマーＢとの混合物を含有し、ポリマーＢは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）からなる群から選択される。
【００３３】
本発明によると、いずれの外層も、好ましくは同じ化学組成を有し、また、特に好ましくは、同じ厚さも有する。
【００３４】
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は当業者に周知である。それらはエチレンの熱可塑性ホモポリマーである。本発明によると、ＬＤＰＥは、約０．９１９〜０．９３２ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を特徴とする。本発明によると、フィルム生成において一般に使用されるＬＤＰＥを採用することができる。例えば、Ｌｙｎｄｅｌｌ−Ｂａｓｅｌｌ  Ｃｏ．による商業製品Ｌｕｐｏｌｅｎ３２２０Ｆ、ならびにＬｕｐｏｌｅｎ３０２０Ｆ、及びＰｏｌｙｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａ  Ｃｏ．によるＲｉｂｌｅｎｅ  ＦＦ３４について述べることができる。
【００３５】
所望の特性プロファイルに応じて、ポリマーＡ及びＢｅを外層で広範な比率にて互いに混合することができる。本発明によると、ポリマーＡ対ポリマーＢ比は、８０：２０〜２０：８０の範囲内であり得る。本発明による外層におけるポリマーＡ及びポリマーＢの総量は、外層の総重量に対して、好ましくは７０〜１００重量％、好ましくは８０〜９９重量％、特に好ましくは９０〜９９重量％である。
【００３６】
また、外層は、フィルム生成で一般に使用される添加剤、例えば、潤滑剤、充填剤、抗ブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、及び顔料を呈することもできる。本発明による添加剤は、外層の総重量に対して、好ましくは、３０〜０重量％、好ましくは２０〜１重量％、特に好ましくは１０〜１重量％の量で含有される。
【００３７】
本発明のフィルムを既知の方法によって調製することができる。実施例かつ好ましい変形例として、ブロー押出について述べることができる。基本的に、当業者に周知されるブロー押出方法では、対応する初期材料が押出機内に提供されて押出機内で融解し、狭い間隙を介して垂直パイプ（管）内に供給される。管内では、融解した材料は引き離されて、圧縮空気によって押出機外にフィルムとして移動させられる。ブロー押出方法を用いて、対応する層を同時に押し出して、それらの層を押出機ノズル内で組み合わせて単一のフィルムを形成することによって、いくつかの層からなるフィルムを調整することができる。
【００３８】
本発明によるフィルムは、伸縮性スリーブフィルムとして使用するのに特に好適であるが、他の用途でも使用可能である。
【００３９】
伸縮性スリーブ方法についてはイントロダクションで既に記載されている。伸縮性スリーブフィルムを、包装用品等のそれを必要とする物品、特にボトルならびに機械等に適用することは、最先端であるとして知られている。例えば、欧州特許第−２  ３１６  ７３８号Ａ２及び欧州特許第−２  ２８７  ０８０号Ａ２を参照することができる。本発明のフィルムは、好ましくはエンドレスロール上で、特にホースの形態で調整され、切断されて所望の長さのフィルム部分を形成し、必要な場合は（既にそのように提供されていない場合は）、ホース状の形状に成形される。また、代替として、対応する穿孔を備えるエンドレスストリップからフィルムを生成することができ、その穿孔上で、フィルムを所望の長さに引裂することができる。引張デバイスを使用して、管またはホースとして成形されたフィルムを、所要の程度まで伸張させ、かつそのフィルムで、包装用品等の物品、例えば、ボトルを覆うことができる。フィルムはそれ自体で緩和して、物品の外側表面上で適合する。
【００４０】
したがって、本発明はまた、フィルムを包装用品等の物品に適用するための方法にも関し、
−  上述のフィルムを、好ましくはエンドレスロール上に、ホース形状（管状）構造として提供するステップと、
−  フィルムを特定の大きさで切り取るまたは引き剥がすステップと、
−  必要な場合、切断されたフィルムを成形してホース形状構造を形成するステップと、
−  そのように形成されたフィルムを寸法、好ましくは物品の最大外側寸法、好ましくは物品の最大外径よりも大きい内径まで伸張させるステップと、
−  フィルムを物品の外側表面に適用するステップと、
−  適用されたフィルム上の引張を開放するステップと、
を含む。
【００４１】
この分野の従来の印刷方法を用いて、本発明のフィルム上に確実に印刷することができる。これを目的とするフレキソ印刷方法について述べることができる。
【００４２】
本発明のフィルムの有利な特性に起因して、本方法によって、難しい形状を有する包装用品等の物品を提供することができる。例えば、直径が異なる溝を備えるボトルについて述べることができる。
【００４３】
したがって、本発明はまた、物品、例えば上述のフィルムを、少なくともその外側表面の一部に備え、好ましくは上述の方法によって製造される包装用品にも関する。
【００４４】
本方法をボトルに適用することが好ましい。直径が異なる部分を備える外側表面を有することが特に好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
実施形態の好ましい実施例及び図面を参照して、本発明を以下でより詳細に説明する。図面の説明を以下に示す。
【図１】図１は、本発明によるフィルムの一変形例の概略構造である。
【図２】図２は、本発明のフィルムが提供されたボトルの代表図である。
【図３】図３は、図２によるボトル上の溝の改善された代表図である。
【図４】図４は、不飽和を判定するために分析された樹脂を示すＮＭＲスペクトルグラフである。
【００４６】
追加の背景概要
伸縮性スリーブは、複雑に成形された容器を装飾するための費用効果の高い方法を提供する。また、伸縮性スリーブによって、プラスチック容器の壁の厚さが減少し、着色された容器の必要性が排除されて、新しい種類のプロモーションの機会が提供可能となる。伸縮性スリーブは、それらの利点を、容器の形状に緊密に適合するスリーブを介して実現することができる。それらの多くの利点によって、伸縮性スリーブは、近年最も成長が早い標識技術の１つとなっている。
【００４７】
しかしながら、従来の伸縮性スリーブは、大きな曲線を有するボトル及び容器に適合する伸張性を欠いている。そのために、曲線の度合いがますます大きくなる容器の需要を満たす伸張性及び弾性等の特性が改善された伸縮性スリーブフィルムが必要とされる。
【００４８】
本開示は、伸縮性スリーブフィルムを対象とする。実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは、２つの表面簿層及び１つのコア層を備える少なくとも３つの層を備える。コア層は、少なくとも７５重量％のエチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）を含有し、このエチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、
（ｉ）０．８９０ｇ／ｃｃ〜０．９２０ｇ／ｃｃの密度、
（ｉｉ）２．０〜４．０のＭｗ／Ｍｎ、
（ｉｉｉ）６．０未満のＺＳＶＲ、及び
（ｉｖ）８５〜１５０のＣＤＣ、
を特徴とする。
【００４９】
少なくとも１つの表面薄層は、エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、及びそれらの組み合わせから選択されるポリマー材料を含有する。
【００５０】
実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは、５５％の伸縮性で少なくとも９５％の弾性回復を有する。
【００５１】
本開示は物品を対象とする。実施形態では、物品は、容器と、容器の外側表面を囲む伸縮性スリーブフィルムと、を備える。伸縮性スリーブフィルムは、２つの表面簿層及び１つのコア層を備える少なくとも３つの層を備える。コア層は少なくとも７５重量％のエチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）を含有し、このエチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、
（ｉ）０．８９０ｇ／ｃｃ〜０．９２０ｇ／ｃｃの密度、
（ｉｉ）２．０〜４．０のＭｗ／Ｍｎ、
（ｉｉｉ）６．０未満のＺＳＶＲ、及び
（ｉｖ）８５〜１５０のＣＤＣ、
を特徴とする。
【００５２】
少なくとも１つの表面薄層は、エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、及びそれらの組み合わせから選択されたポリマー材料を含有する。
【００５３】
実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは、５５％の伸縮性で少なくとも９５％の弾性回復を有する。
【００５４】
本開示は伸縮性スリーブフィルムを対象とする。実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは、２つの表面薄層及び１つのコア層を備える少なくとも３つの層を備える。コア層は、少なくとも７５重量％のエチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）を含有し、このエチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、
（ｉ）０．８９０ｇ／ｃｃ〜０．９２０ｇ／ｃｃの密度、
（ｉｉ）２．０〜４．０のＭｗ／Ｍｎ、
（ｉｉｉ）６．０未満のＺＳＶＲ、及び
（ｉｖ）８５〜１５０のＣＤＣ、
を特徴とする。
【００５５】
少なくとも１つの表面薄層は、エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、及びそれらの組み合わせから選択されたポリマー材料を含有する。
【００５６】
１．伸縮性スリーブフィルム
本開示は伸縮性スリーブフィルムを提供する。本明細書中で使用する「伸縮性スリーブフィルム」は、管状（または閉ループ）一体成形フィルムであり、物体の外側表面の所定位置で伸縮性スリーブを圧縮して保持するのに十分な弾性回復を有する。フィルム材料の本来備わっている「記憶能力」（弾性回復）は、圧縮摩擦適合によって定位置で伸縮性スリーブを保持するのに十分である。伸縮性スリーブは、例えば容器等の物体の外側表面上の定位置に留まるのに接着剤を必要としない。
【００５７】
伸縮性スリーブは、収縮スリーブまたは収縮ラップとは相違し、かつ異なるが、これは、伸縮性スリーブが、弾性回復または収縮を誘発するために、（例えば、ヒートトンネル等によって）熱に暴露される必要がないためである。
【００５８】
伸縮性スリーブフィルムは構成において管状であり、適用されたとき、伸縮性スリーブフィルムは、物体（容器など）の外周（または円周）周辺に延在して、対象物体の少なくとも１つの断面（平面）外周を囲む。
【００５９】
典型的には、伸縮性スリーブフィルムは、機構を標識する伸縮性スリーブを備える物体（容器等）に適用される。伸縮性スリーブは、定位置にあるとき、物体周辺で半径方向に内側に向けて圧縮し（すなわち、縮小し）、物体の外側表面と接する。伸縮性スリーブは、伸縮性スリーブを物体に接着させるのに十分な半径方向に内側に向けた圧縮力を、物体の外側表面に適用する。
【００６０】
また、伸縮性スリーブフィルムは、物体とともに拡大または縮小することもできる。伸縮性スリーブフィルムは、容器（ポリマー、ガラス、及び金属）、スクイーズボトル、炭酸飲料容器、ホットフィル容器、及びコールドフィル容器用の標識として有利に適用されるものと見出されており、これによって、典型的には、容器を拡大及び縮小することが呈される。
【００６１】
２．エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）
本伸縮性スリーブフィルムは、２つの表面簿層及び１つのコア層を備える少なくとも３つの層を備える。コア層は、少なくとも７５重量％のエチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）を含有する。エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）はエチレン系ポリマーである。用語「エチレン系ポリマー」は、５０モルパーセントを超える重合エチレンモノマー（重合可能なモノマーの総量に基づく）を含有するポリマーであり、少なくとも１つのコモノマーを含有する。
【００６２】
エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、（ａ）１００重量パーセント未満、例えば、少なくとも７０重量パーセント、または少なくとも８０重量パーセント、もしくは少なくとも９０パーセントのエチレン由来のユニットと、（ｂ）３０重量パーセント未満、例えば、２５重量パーセント未満、または２０重量パーセント未満、もしくは１０重量パーセント未満の１つ以上のα−オレフィンコモノマー由来のユニットと、を含む。用語「エチレン／α−オレフィンコポリマー」は、５０モルパーセントを超える重合エチレンモノマー（重合可能なモノマーの総量に基づく）を含むポリマーを指し、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含有することができる。
【００６３】
α−オレフィンコモノマーは典型的には、２０個以下の炭素原子を含有する。例えば、α−オレフィンコモノマーは好ましくは、３〜１０個の炭素原子、より好ましくは３〜８個の炭素原子を含有することができる。例示的なα−オレフィンコモノマーは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンを含むが、それらに限定されない。１つ以上のα−オレフィンコモノマーは、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンからなる群から選択されてよく、または代替では、１−ヘキセン及び１−オクテンからなる群から選択されてよい。
【００６４】
エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、４５〜４００を超える、例えば、７５〜３００、または７５〜２００、もしくは８５〜１５０、あるいは８５〜１３０の範囲のコモノマー分布定数（ＣＤＣ）を有することを特徴とする。
【００６５】
エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、２〜２０、例えば、２〜１０、または２〜６、もしくは２．５〜４の範囲のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）を有することを特徴とする。
【００６６】
エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する。例えば、密度は、下限０．８９０、または０．８９５、もしくは０．９００、０．９０１、０．９０２、０．９０３、あるいは０．９０４ｇ／ｃｃ〜上限０．９１０、または０．９２０、もしくは０．９２５、あるいは０．９３０ｇ／ｃｃであってよい。
【００６７】
エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、１．８〜３．５の範囲の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。例えば、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、下限１．８、２、２．１、または２．２〜上限２．５、２．６、２．７、２．９、３．２、または３．５であってよい。
【００６８】
エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、０．１〜５ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。例えば、メルトインデックス（Ｉ２）は、下限０．１、０．２、０．５、または０．８ｇ／１０分〜上限１．２、１．５、１．８、２．０、２．２、２．５、３．０、４．０、４．５または５．０ｇ／１０分であってよい。
【００６９】
エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、５０，０００〜２５０，０００ダルトンの範囲の分子量（Ｍｗ）を有する。例えば、分子量（Ｍｗ）は、下限５０，０００、６０，０００、７０，０００ダルトン〜上限１５０，０００、１８０，０００、２００，０００または２５０，０００ダルトンであってよい。
【００７０】
エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、４未満、例えば３未満、または２〜２．８の範囲の分子量分布（Ｍｚ／Ｍｗ）を有する。
【００７１】
エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、エチレン系ポリマー組成物の主鎖内に存在する１，０００個の炭素原子につき０．１５ビニル未満のビニル不飽和を有する。
【００７２】
エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、１０００個の炭素（１０００Ｃ）につき０．０２〜３長鎖分岐（ＬＣＢ）の範囲の長鎖分岐頻度を有する。
【００７３】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、１００重量部以下、例えば、１０重量部未満、８重量部未満、５重量部未満、４重量部未満、１重量部未満、０．５重量部未満、または０．１重量部未満の金属錯体残基を含有し、その金属錯体残基は、１００万部のエチレン系ポリマー組成物につき、多価アリールオキシエーテルの金属錯体を含有する触媒系から残存している。エチレン系ポリマー組成物内の多価アリールオキシエーテルの金属錯体を含有する触媒系から残存する金属錯体残基は、蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）によって測定することができ、この蛍光Ｘ線は参照標準に調整される。好ましい方法でＸ線測定を行うために、ポリマー樹脂顆粒を、約３／８インチの厚さを有するプラーク内に高温で圧縮成形することができる。金属錯体の極めて低い濃度、０．１ｐｐｍ以下の濃度等では、ＩＣＰ−ＡＥＳが、エチレン系ポリマー組成物内に存在する金属錯体残基を判定する好適な方法となるであろう。
【００７４】
エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、１つ以上の他のポリマー及び／または１つ以上の添加剤等の追加の構成要素をさらに含むことができる。そのような添加剤は、帯電防止剤、カラーエンハンサー、染料、潤滑剤ＴｉＯ２またはＣａＣＯ３等の充填剤、乳白剤、核剤、加工助剤、顔料、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、加工助剤、ＵＶ安定剤、粘着防止剤、スリップ剤、粘着剤、防火剤、抗微生物剤、臭気低減剤、抗真菌剤、及びそれらの組み合わせを含むが、それらに限定されない。エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、そのような添加剤を含むエチレン／α−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、約０．１〜約１０総重量パーセントのそのような添加剤を含有することができる。
【００７５】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、３５℃〜１２０℃の温度範囲の単一モード分布または２モード分布を含み、パージを除いたコモノマー分布プロファイルを有する。
【００７６】
任意の従来のエチレン（共）重合反応方法を採用して、エチレン系ポリマー組成物を生成することができる。そのような従来のエチレン（共）重合反応方法は、気相重合方法、スラリー相重合方法、溶液相重合方法、及びそれらの組み合わせを含むがそれらに限定されず、１つ以上の従来の反応器、例えば、流動床気相反応器、ループ反応器、撹拌タンク反応器、バッチ反応器、及び／またはそれらの任意の組み合わせを同時に連続して使用する。
【００７７】
実施形態では、エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、（ａ）エチレンと任意に１つ以上のα−オレフィンとを第１の触媒の存在下で重合させて、半結晶性エチレン系ポリマーを第１の反応器またはマルチパート反応器の第１部分で形成するステップと、（ｂ）新たに供給されたエチレンと任意に１つ以上のα−オレフィンとを、有機金属触媒を含む第２の触媒の存在下で反応させることによって、エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物を少なくとも１つの他の反応器またはマルチパート反応器の後部に形成するステップと、を含む方法によって調整され、ステップ（ａ）または（ｂ）における触媒系のうちの少なくとも１つが、式：
【化１】
0006533215.tif 000002
に対応する多価アリールオキシエーテルの金属錯体を含有し、式中、Ｍ３はＴｉ、ＨｆまたはＺｒ、好ましくはＺｒである。
【００７８】
Ａｒ４は、それぞれの発現時、独立して、置換Ｃ９−２０アリール基であり、式中、置換基は、それぞれの発現時、アルキル、シクロアルキル、及びアリール基、ハロ−、トリヒドロカルビルシリル−、ならびにハロヒドロカルビル−置換、かつそれらの誘導体からなる群から独立して選択されるが、ただし、これは少なくとも１つの置換基が、結合するアリール基との共平面性を欠くことを条件とする。
【００７９】
Ｔ４は、それぞれの発現時、独立して、Ｃ２−２０アルキレン、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレン基、もしくはその不活性置換誘導体であり、Ｒ２１は、それぞれの発現時、独立して、水素、ハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、アルコキシ、または水素を数えない最大５０個の原子のジ（ヒドロカルビル）アミノ基である。
【００８０】
Ｒ３は、それぞれの発現時、独立して、水素、ハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、アルコキ、または水素を数えない最大５０個の原子のアミノである、もしくは、同じアリーレン環上にともに存在する２つのＲ３基、あるいは同じまたは異なるアリーレン環上にともに存在するＲ３及びＲ２１基は、アリーレン基に結合する二価の配位子基を２つの位置で形成する、もしくは、２つの異なるアリーレン環をともに結合する。
【００８１】
及びＲＤは、それぞれの発現時、独立して、水素を数えない最大２０個の原子を有するハロ、またはヒドロカルビル、もしくはトリヒドロカルビルシリル基であり、あるいは２つのＲＤ基はともに、ヒドロカルビレン、ヒドロカルバジイル、ジエン、またはポリ（ヒドロカルビル）シリレン基である。
【００８２】
実施形態では、エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、多価アリールオキシエーテル（以下、多価アリールオキシエーテル−触媒ＨＤＰＥ）によって生成されるが、この多価アリールオキシエーテルは、［２，２’’’−［１，３−プロパンジイルビス（オキシ−κＯ）］ビス［３’’，５，５’’−トリス（１，１−ジメチルエチル）−５’−メチル［１，１’：３’，１’’−テルフェニル］−２’−オラト−κＯ］］ジメチル−，（ＯＣ−６−３３）−ジルコニウムであり、以下の構造（Ｉ）によって表される。
【化２】
0006533215.tif 000003
【００８３】
エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）を、以下の例示的な方法による溶液重合を用いて生成することができる。
【００８４】
全ての原料（エチレン、１−オクテン）及び方法溶媒（狭範な沸点範囲で高純度のイソパラフィン溶媒であって、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なＩｓｏｐａｒ  Ｅという商品名のもの）を、反応環境に導入する前に分子篩で精製する。水素を、加圧されたシリンダー内に高純度等級のものとして供給して、それ以上精製しない。反応器モノマー供給物質（エチレン）ストリームを、機械的圧縮機を介して、反応圧力を上回る圧力、およそ７５０ｐｓｉｇまで加圧する。溶媒及びコモノマー（１−オクテン）供給物質を、機械的容積式ポンプを介して、反応圧力を上回る圧力、およそ７５０ｐｓｉｇまで加圧する。個別の触媒構成要素は、精製された溶媒（Ｉｓｏｐａｒ  Ｅ）を用いて特定の構成要素の濃度まで希釈され、かつ、反応圧力を上回る圧力、およそ７５０ｐｓｉｇまで加圧された手動バッチである。コンピュータ自動バルブ制御システムで制御された質量流量計を用いて全反応供給物質流を測定する。
【００８５】
連続的溶液重合反応器システムは、２つの液体で満たされた、非断熱、等温、循環、及び独立制御ループからなり得、このループは直列配置で動作する。各反応器は、新たな溶媒、モノマー、コモノマー、水素、及び触媒構成要素供給物質の全てにおいて独立制御を有する。溶媒、モノマー、コモノマー、及び水素供給物質の組み合わせは各反応器に供給され、供給流が熱交換器を通過することによって、独立して、５℃〜５０℃の範囲で、典型的には４０℃まで温度制御される。重合反応器に供給された新たなコモノマー供給物質を手動で整列させて、第１の反応器、第２の反応器、または共通溶媒の３つのうちから選択したもの１つにコモノマーを添加し、かつ溶媒供給物質の分割に応じる反応器間で分割させることができる。各重合反応器に供給された新たな供給物質全てを、各注入位置との間でほぼ等しい反応器体積を有する反応器ごとの２つの位置において、他の反応器内に注入する。典型的には、各注入器が新たな全供給物質質量流量の半分を受けることによって、新たな供給物質が制御される。触媒構成要素は、特別に設計された注入針を介して重合反応器内に注入され、それぞれが、反応器に注入される前に接触することなく、反応器内の同じ相対位置に別個に注入される。一次触媒構成要素供給物質はコンピュータ制御されて、特定の対象において反応器のモノマー濃度を維持する。一次触媒構成要素に対して算出された特定のモル比に基づいて、２つの共触媒構成要素が供給される。それぞれの新たな注入位置に直ちに従って、静的混合構成要素を用いて、（全供給物質または触媒）、供給流を、循環する重合反応器の内容物と混合する。反応の熱をほぼ除去することに関与する熱交換器を介し、かつ特定の温度における等温の反応環境を維持することに関与する冷却剤側の温度を用いることで、各反応器の内容物は連続的に循環する。反応器ループ周辺を循環することは、スクリューポンプによって実現する。第１の重合反応器からの廃液（溶媒、モノマー、コモノマー、水素、触媒構成要素、及び溶解ポリマーを含有する）は、第１の反応器ループから流出して対象のバルブ（特定の対象において第１の反応器の圧力を維持することに関与する）を通過し、設計が類似する第２の重合反応器内に注入される。ストリームが反応器から流出するとき、ストリームは、失活剤、例えば、水と接触して、反応を停止させる。さらに、この時点で、抗酸化物質等の様々な添加剤を添加することができる。次いで、ストリームは、別の一組の静的混合構成要素を通過して、触媒失活剤及び添加剤を均等に分散させる。
【００８６】
添加剤の添加に続いて、廃液（溶媒、モノマー、コモノマー、水素、触媒構成要素、及び溶解ポリマーを含有する）は熱交換器を通過して、ポリマーを他のより低い沸点の反応構成要素から分離させるために調製する際のストリーム温度を上昇させる。次いでストリームは、２段階分離液化システムに入り、そこでポリマーが、溶媒、水素、及び未反応モノマーならびにコモノマーから除去される。再度反応器に入る前に、リサイクルストリームが精製される。分離されて液化されたポリマー溶融体を、水中ペレット化用に特別設計されたダイを介してポンプで汲み上げて、均一な固体ペレットに切断して乾燥させ、ホッパー内に輸送する。
【００８７】
実施形態では、エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、以下の特性：
（ｉ）０．８９０ｇ／ｃｃ〜０．９２０ｇ／ｃｃの密度、
（ｉｉ）２．０〜４．０のＭｗ／Ｍｎ、
（ｉｉｉ）６．０未満のＺＳＶＲ及び
（ｉｖ）８５〜１５０のＣＤＣ、
のうちの１つ、いくつか、または全てを有する。
【００８８】
実施形態では、エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）はエチレン／オクテンコポリマーであり、以下の特性：
（ｉ）０．９００ｇ／ｃｃ〜０．９１ｇ／ｃｃの密度、
（ｉｉ）２．０〜３．０のＭｗ／Ｍｎ、
（ｉｉｉ）２．０〜４．０のＺＳＶＲ、
（ｉｖ）１００〜１３０のＣＤＣ、
（ｖ）０．５ｇ／１０分〜１．５ｇ／１０分のＩ２、
（ｖｉ）７．５〜８．５のＩ１０／Ｉ２、
（ｖｉｉ）１０００個の炭素原子につき、０．１５ビニル未満のビニル不飽和、
（ｖｉｉｉ）９７℃〜１０３℃のＴｍ、及び
（ｉｘ）１００Ｊ／ｇ〜１１０Ｊ／ｇの融解熱、
のうちの１つ、いくつか、または全てを有する。
【００８９】
本エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）は、本明細書中に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００９０】
３．表面薄層
本伸縮性スリーブフィルムは２つの表面薄層を含む。本明細書中で使用される「表面薄層」は、フィルムの最外層である。表面薄層は同じであってよい、または異なっていてもよい。
【００９１】
表面薄層は、エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）（上述）、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、及びそれらの組み合わせから選択されたポリマー材料から構成される。
【００９２】
実施形態では、表面薄層は、エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）（上述）、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、ポリオレフィンプラストマー、少ない５重量％酢酸ビニル（ＶＡ）のエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、及びそれらの組み合わせから選択されるポリマー材料から構成される。
【００９３】
「低密度エチレン系ポリマー」（すなわち「ＬＤＰＥ」）は、エチレンホモポリマーであり、０．９１５ｇ／ｃｃ〜０．９３０ｇ／ｃｃの密度を有し、高圧フリーラジカル重合によって、管状突起内、または加圧滅菌器の突起内、もしくはそれらの合成物内に生成される。ＬＤＰＥは直鎖低密度ポリエチレンを除外し、高密度ポリエチレン（すなわち、０．９４ｇ／ｃｃを超える密度を有するエチレン系ポリマー）を除外し、かつエチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）を除外する。
【００９４】
ＬＤＰＥは、５．０を超えるまたは６．０を超えるＭｗ／Ｍｎを有する。実施形態では、ＬＤＰＥは、下限６．０、または７．０、もしくは８．０〜上限１０．０、または１１．０、もしくは１２．０、あるいは１３．０、または１４．０、もしくは１５．０を有するＭｗ／Ｍｎを有する。
【００９５】
ＬＤＰＥは、０．１ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、または０．２ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分、もしくは０．５ｇ／１０分〜５．０ｇ／１０分のＩ２を有する。実施形態では、ＬＤＰＥは１．０ｇ／１０分〜５．０ｇ／１０分のＩ２を有する。
【００９６】
実施形態では、ＬＤＰＥは０．９１５ｇ／ｃｃ〜０．９２５ｇ／ｃｃの密度、及び０．５ｇ／１０分〜５．０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
【００９７】
実施形態では、ＬＤＰＥは高圧管状反応器内で生成される（「ＨＰ−ＬＤＰＥ」）。ＨＰ−ＬＤＰＥは、０．９１５ｇ／ｃｃ、または０．９２０ｇ／ｃｃ〜０．９３ｇ／ｃｃの密度を有する。ＨＰ−ＬＤＰＥは０．５ｇ／１０分、または１．０ｇ／１０分、もしくは２．０ｇ／１０分、あるいは３．０ｇ／１０分、または４．０ｇ／１０分、もしくは５．０ｇ／１０分のI２を有する。
【００９８】
実施形態では、ＬＤＰＥは、以下の特性：
−  ０．９１５ｇ／ｃｃ〜０．９３０ｇ／ｃｃの密度、
−  ５．０〜７．０のＭｗ／Ｍｎ、及び、
−  ０．５ｇ／１０分〜５．０ｇ／１０分のＩ２、
のうちの１つ、いくつか、または全てを有するＨＰ−ＬＤＰＥ（管状）である。
【００９９】
本明細書中で使用される「中密度ポリエチレン」（すなわち「ＭＤＰＥ」）はエチレン系ポリマーであり、０．９２６ｇ／ｃｃ〜未満０．９４０ｇ／ｃｃ未満の範囲の密度を有する。ＭＤＰＥは、クロム／シリカ触媒、Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒、束縛構造触媒、またはメタロセン触媒によって生成することができる。ＭＤＰＥはＬＤＰＥを除外し、ＨＤＰＥを除外し、かつエチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）を除外する。
【０１００】
ＭＤＰＥは、（ａ）１００重量パーセント以下、例えば、少なくとも７０重量パーセント、または少なくとも８０重量パーセント、もしくは少なくとも９０重量パーセントのエチレン由来のユニットと、（ｂ）３０重量パーセント未満、例えば、２５重量パーセント未満、または２０重量パーセント未満、もしくは１０重量パーセント未満の１つ以上のα−オレフィンコモノマー由来のユニットと、を含む。
【０１０１】
典型的には、α−オレフィンコモノマーは２０個以下の炭素原子を有する。例えば、α−オレフィンコモノマーは、３〜１０個の炭素原子、または３〜８個の炭素原子を有することができる。例示的なα−オレフィンコモノマーは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンを含むが、それらに限定されない。実施形態では、例えば、１つ以上のα−オレフィンコモノマーは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテン、ならびにそれらの組み合わせから選択され得る。さらなる実施形態では、１つ以上のα−オレフィンコモノマーは、１−ヘキセン、１−オクテン、及びそれらの組み合わせから選択される。
【０１０２】
ＭＤＰＥは、１５，０００〜１５０，０００ダルトンの範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。例えば、分子量（Ｍｗ）は、下限１５，０００、２０，０００、または３０，０００ダルトン〜上限１００，０００、１２０，０００、または１５０，０００ダルトンであってよい。
【０１０３】
ＭＤＰＥは、０．５ｇ／１０分（分）〜５．０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（ＭＩすなわちＩ２）を有する。例えば、メルトインデックス（Ｉ２）は、下限０．５、または１．０、もしくは１．５、あるいは２．０、または２．５ｇ／１０分〜上限３．５または４．０、もしくは４．５、あるいは５．０ｇ／１０分であってよい。
【０１０４】
エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）、ＭＤＰＥ、及びＬＤＰＥはそれぞれ、１つ以上の添加剤等の追加の任意的な構成要素をさらに含むことができる。そのような添加剤は、帯電防止剤、カラーエンハンサー、染料、潤滑剤、充填剤、顔料、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、加工助剤、ＵＶ安定剤、粘着防止剤、スリップ剤、粘着剤、防火剤、抗微生物剤、臭気低減剤、抗真菌剤、及びそれらの組み合わせを含むが、それらに限定されない。
【０１０５】
実施形態では、伸縮性スリーブフィルムのコア層は、７５重量％〜１００重量％のエチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）と、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、及びそれらの組み合わせから選択された２５重量％〜０重量％を超える、または０重量％のポリマー材料と、を含む。重量パーセントはコア層の総重量に基づく。
【０１０６】
実施形態では、コア層は、７５重量％〜９９重量％のエチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）と、２５重量％〜１重量％のＬＤＰＥと、を含む。
【０１０７】
実施形態では、コア層は、１００重量％のエチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）を含む。重量パーセントはコア層の総重量に基づく。
【０１０８】
実施形態では、各表面薄層は、同じポリマー材料（複数可）から構成される。表面薄層用のポリマー材料は、エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、及びそれらの組み合わせから選択される。
【０１０９】
実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは三層フィルムであり、２つの表面薄層及び１つのコア層（表面簿／コア／表面薄）からなる。
【０１１０】
実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは、少なくとも１つの内層を備える。内層は、コア層と表面薄層との間に位置する。内層は、エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、及びそれらの組み合わせ選択された１つ以上のポリマー材料から構成される。
【０１１１】
実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは、２つの内層を備える。各内層は、コア層と表面薄層との間に位置する。内層は同じであってもよい、または異なっていてもよい。各内層は、エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、及びそれらの組み合わせから選択された１つ以上のポリマー材料から構成される。
【０１１２】
実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは三層フィルムであり、以下の構造：Ａ／Ｂ／Ｃを有する。さらなる実施形態では、表面薄層（Ａ及びＣ）は、同じ材料から構成される。
【０１１３】
実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは五層フィルムであり、以下の構造：Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅを有する。さらなる実施形態では、表面薄層（Ａ及びＥ）は同じ材料から構成される。さらなる実施形態では、内層（Ｂ／Ｃ／Ｄ）は同じ材料から構成される。
【０１１４】
実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは七層フィルムであり、以下の構造：Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅ／Ｆ／Ｇを有する。さらなる実施形態では、表面薄層（Ａ及びＧ）は同じ材料から構成される。さらなる実施形態では、内層（Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅ／Ｆ）は、同じ材料から構成される。
【０１１５】
実施形態では、各表面薄層は、伸縮性スリーブフィルムの全厚の５％〜１５％の厚さを有する。
【０１１６】
実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは、２５ミクロン、または３０ミクロン、もしくは４０ミクロン〜６０ミクロン、または７０ミクロン、もしくは７５ミクロンの厚さを有する。
【０１１７】
実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは５０ミクロンの厚さを有する。
【０１１８】
実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは共押出ブローフィルムである。
【０１１９】
本伸縮性スリーブフィルムを、ブローフィルム押出または共押出方法を用いて生成することができる。ブローフィルム押出方法は、ダイまでは通常の押出方法と本質的に同じである。ブローフィルム押出方法でのダイは一般に、直立シリンダーであり、パイプダイに類似する円形開口を有する。直径は、数センチメートル〜幅３メートルを超えるものであってよい。融解プラスチックは、ダイ上の一対のニップロール（所要の冷却に応じて、４メートル〜２０メートル、またはダイを上回るそれ以上）によって、ダイから上方に引き上げられる。それらのニップローラーの速度を変化させることによって、フィルムの標準厚（壁厚）が変化するであろう。ダイ周辺には空冷間が存在する。空冷環は上方に移動することでフィルムを冷却する。ダイの中心には空気出口が存在し、そこから圧縮空気を押出円形プロファイル内に押し込んで、気泡を発生させることができる。これによって、ある比率（ダイの直径の倍数）で押出円形横断面が拡大する。この比率は「ブローアップ比」または「ＢＵＲ」と称され、もとの直径のわずか数パーセント〜２００パーセントを超えるものであってよい。ニップロールによって、気泡はフィルムの二重層内で平坦になるが、このフィルムの幅（「レイフラット」と称される）は気泡の円周の１／２に等しい。このフィルムを巻き取ることができ、またはこのフィルム上に印刷することができ、このフィルムを形状に切断することができ、かつ、このシールをバッグまたは他アイテム内にヒートシールするこができる。
【０１２０】
いくつかの例では、所望の数を超える層を生成することができるブローフィルムラインを使用することができる。例えば、５層ラインを使用して、３層伸縮性スリーブフィルムを生成することができる。そのような場合では、１つ以上の伸縮性スリーブフィルム層は２つ以上の副層を備え、各副層は同一の組成を有する。
【０１２１】
本伸縮性スリーブフィルムは、５５％の伸縮性で少なくとも９５％の弾性回復を有する。さらなる実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは、６０％の伸縮性で少なくとも９５％の弾性回復を有する。特定の理論に制限されずに、出願人は、少なくとも７５重量％のエチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）がコア層に存在することにより、弾性回復が改善することを見出した。また、本伸縮性スリーブフィルムは、効果的なスリーブ動作に好適なフィルム剛性、好適なスリーブシール強度、及び印刷適性に好適な視覚的特性も呈する。
【０１２２】
実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは、２５ＭＰａ〜４０ＭＰａの引張強度を有する。さらなる実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは、３０ＭＰａを超える引張強度、または３０ＭＰａ〜４０ＭＰａを超える引張強度を有する。
【０１２３】
実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは、７５ＭＰａ〜２００ＭＰａの弾性率を有する。さらなる実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは、少なくとも９５ＭＰａ〜１５０ＭＰａの弾性率を有する。
【０１２４】
４．物品
本開示は物品を提供する。実施形態では、物品は容器を含み、本伸縮性スリーブフィルムは容器の外周を囲む。伸縮性スリーブフィルムは、本明細書中の以上で考察される任意の伸縮性スリーブフィルムであってよい。
【０１２５】
容器は、金属、木、ガラス、またはポリマー材料（ＨＤＰＥもしくはＰＥＴ等）で形成可能である。実施形態では、容器はボトルである。好適なボトルの非限定実施例は、スクイーズボトル、炭酸飲料ボトル、ホットフィルボトル、及びコールドフィルボトルを含む。
【０１２６】
実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは圧縮されて、５％〜６０％の伸びで４ＭＰａ〜１０ＭＰａの引張強度として表される保持力で、容器外側表面に係合する。
【０１２７】
実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは印刷（例えば、ブランディング等）を含む。
【０１２８】
実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは、着色剤を含む。
【０１２９】
実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは、容器からの伸縮性スリーブフィルムの除去を容易にする際の弱点を含む。
【０１３０】
実施形態では、伸縮性スリーブフィルムは曲線が大きな伸縮性スリーブフィルムである。本明細書中で使用される「曲線が大きな伸縮性スリーブフィルム」は伸縮性スリーブフィルムであり、その伸縮性スリーブフィルムの伸張直径（スリーブは半径方向に外側へ伸張されたもの、つまり「伸張直径」である）は、非伸張スリーブ（スリーブは半径方向に伸張されないもの、つまり「非伸張直径」である）よりも少なくとも５０％大きい。さらなる実施形態では、曲線が大きな伸縮性スリーブフィルムは、非伸張直径より少なくとも５０％、または５５％、もしくは６０％、あるいは６５％大きい伸長直径を有する。
【０１３１】
本伸縮性スリーブフィルムは、適用物を加熱するまたは接着させる必要なく、成形された容器、成形されたボトル、またはジャーの曲線をかたどる。本伸縮性スリーブフィルム及び曲線が大きな本伸縮性スリーブフィルムは特に、曲線が大きな容器の曲線をかたどるのに好適である。本明細書中で使用される「曲線が大きな容器」は、スリーブに覆われた容器またはボトルの高さに沿った最大直径と最小直径との差が５０％を超える容器またはボトルである。実施形態では、曲線が大きな容器は、０．５ミリメートル（ｍｍ）、または１ｍｍ、もしくは２ｍｍ、あるいは３ｍｍ、または４ｍｍ、もしくは５ｍｍ〜６、ｍｍ、あるいは７ｍｍ、または８ｍｍ、もしくは９ｍｍ、あるいは１０ｍｍ分離された半径方向リブを含む。
【０１３２】
好適な物品の非限定実施例は、食品用製品（乳製品用容器、ジュース用容器、栄養ドリンク用ボトル、炭酸飲料用ボトル、非炭酸飲料用ボトル、アルコール飲料用ボトル）、及び調味料用容器を含む。
【０１３３】
定義
用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含む（ｈａｖｉｎｇ）」、及びそれらの派生語は、任意の追加の構成要素または手順の存在を除外しない。用語「本質的に〜からなる」は任意の他の構成要素または手順を除外するが、実現に必須であるものは除外しない。用語「〜からなる」は、特に記載されていない任意の構成要素または手順を除外する。
【０１３４】
用語「ポリマー」は、同じまたは異なる種類のモノマーを重合させることによって調製された高分子化合物である。「ポリマー」は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、インターポリマー等を含む。用語「インターポリマー」は、少なくとも２種類のモノマーまたはコモノマーを重合させることによって調製されたポリマーを意味する。インターポリマーは、コポリマー（２種類の異なるモノマーまたはコモノマーから調製されたポリマーを指すことが多い、ターポリマー（３種類の異なるモノマーまたはコモノマーから調製されたポリマーを指すことが多い）、テトラポリマー（４種類の異なるモノマーまたはコモノマーから調製されたポリマーを指すことが多い）等を含むが、それらに限定されない。
【０１３５】
試験方法
密度
試料の密度を測定して、ＡＳＴＭ  Ｄ−１９２８に従って調製する。ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２、方法Ｂを用いて試料を押圧して、１時間以内で測定を行う。
【０１３６】
弾性回復及び弾性率は、ＡＳＴＭ  Ｄ５４５９−９５（Ｒｅａｐｐｒｏｖｅｄ２０１２）、ＳｔａｎｄａＲＤ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ  Ｅｌａｓｔｉｃ  Ｒｅｃｏｖｅｒｙ  ａｎｄ  Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｓｔｒｅｓｓ  Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｔｒｅｔｃｈ  Ｗｒａｐ  Ｆｉｌｍに従って測定するが、その伸縮性標識は以下の通りに修正された。
標本幅：１５ｍｍ
間隙距離：１５０ｍｍ
所望の伸びまでの試験速度：５００ｍｍ／分（分）
伸びでの保持時間：３秒
戻速度：５００ｍｍ／分
０％の伸びでの保持時間：６秒
０．１Ｎ／１５ｍｍの最小力を得る速度：１００ｍｍ／分
【０１３７】
引張強度は、ＩＳＯ５２７−３：１９９５、Ｐｌａｓｔｉｃｓ−−Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｅｎｓｉｌｅ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓに従って、以下の条件を使用して測定する：
標本：種類２
試験速度：５ｍｍ／分
グリップ：凸面
グリップ距離：１００ｍｍ
【０１３８】
保持力（引張強度として表される）は、ＩＳＯ５２７−３：１９９５、Ｐｌａｓｔｉｃｓ−Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｅｎｓｉｌｅ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓに従って、以下の条件を用いて決定する：
標本：種類１
試験速度：５ｍｍ／分
グリップ：凸面
グリップ距離：１００ｍｍ
【０１３９】
メルトインデックス
メルトインデックス（ＭＩ）、すなわちＩ２を、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ１９０℃／２．１６ｋｇに従って測定し、その溶出のグラム数を１０分ごと報告する。Ｉ１０をＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ１９０℃／１０ｋｇに従って測定し、その溶出のグラム数を１０分ごとに報告する。
【０１４０】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムは、示差屈折率計（ＲＩ）を内蔵するＷａｔｅｒｓ（Ｍｉｌｆｏｒｄ，Ｍａｓｓ）１５０℃の高温クロマトグラフ（他の好適な高温ＧＰＣ機器は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ）Ｍｏｄｅｌ２１０ａｎｄ  Ｍｏｄｅｌ２２０を含む）からなる（他の好適な濃度検出器は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＣｈＡＲ（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）からのＩＲ４赤外線検出器を含むことができる）。Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  ＴｒｉＳＥＣ  ｓｏｆｔｗａｒｅ，Ｖｅｒｓｉｏｎ３、及び４−ｃｈａｎｎｅｌ  Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  Ｄａｔａ  Ｍａｎａｇｅｒ  ＤＭ４００を用いてデータ収集を行う。このシステムを、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）からのオンライン溶媒脱気デバイスに取り付ける。
【０１４１】
３０ｃｍの長さの４つのＳｈｏｄｅｘ  ＨＴ８０３  １３ミクロンカラム、または、２０−ミクロン混合細孔径包装の３０ｃｍの４つのＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｓカラム（ＭｉｘＡ  ＬＳ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｓ）等の好適な高温ＧＰＣカラムを使用することができる。試料の回転区画は１４０℃で動作し、カラム区画は１５０℃で動作する。試料は、５０ミリリットルの溶媒中の０．１グラムのポリマー濃度で調製する。クロマトグラフ溶媒及び試料調製溶媒は、２００ｐｐｍのトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を含有する。いずれの溶媒も窒素でスパージングする。ポリエチレン試料は、１６０℃で４時間かけて徐々に撹拌する。注入体積は２００マイクロリットルである。ＧＰＣを介した流率は１ｍｌ／分で設定する。
【０１４２】
設定されたＧＰＣカラムは、２１個の狭範な分子量分布のポリスチレン標準物を流入させることによって較正する。その標準物の分子量（ＭＷ）は、５８０〜８，４００，０００の範囲であり、その標準物を、６つの「カクテル」混合物に含有させる。各標準混合物は、個別の分子量間で、少なくとも１桁の分離をもたらす。標準混合物はＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから購入する。ポリスチレン標準物は、１，０００，０００以上の分子量については５０ｍＬの溶媒中０．０２５ｇで調製し、１，０００，０００未満の分子量については５０ｍＬの溶媒中０．０５ｇで調製する。このポリスチレン標準物を３０分間穏やかに撹拌しながら８０℃で溶解させる。まず狭範な標準混合物を、分子量成分が高い順に流入させて、劣化を最小限に抑える。ポリスチレン標準物ピーク分子を、以下の式（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔｅｒｓ，６，６２１（１９６８）に記載）を用いてポリエチレン分子量に変換し、
Ｍポリエチレン＝Ａｘ（Ｍポリスチレン）Ｂ
式中、Ｍは、ポリエチレンまたはポリスチレンの分子量であり（記録されている）、Ｂは１．０に等しい。Ａは、約０．３８〜約０．４４の範囲であり得、広範なポリエチレン基準を用いて較正するのと同時に決定することが当業者に知られている。このポリエチレン較正方法を用いて、分子量分布（ＭＷＤまたはＭｗ／Ｍｎ）等の分子量値、及び関連する統計（一般に従来のＧＰＣまたはｃｃ−ＧＰＣ結果を指すことが多い）を得ることは、本明細書中では、Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄの修正方法として定義される。
【０１４３】
分子量分布、Ｍｎ（数平均分子量）、Ｍｗ（重量平均分子量）、及びＭｚ（ｚ平均分子量）の積率は以下のデータから計算し、式中、Ｗｉは分子量Ｍｉを有する種の重量分率である。
【数１】
0006533215.tif 000004
【０１４４】
示差走査熱量測定
測定は、ＲＣＳ（冷凍冷却システム）及び自動サンプラーに装備されているＴＡ機器Ｑ１０００ＤＳＣを用いて行う。まず、各試料は薄いフィルム内に１７５℃で融解圧縮し、次いで、その融解された試料を室温まで空冷する。その冷却されたポリマーから３〜１０ｍｇ、６ｍｍの直径の標本を抽出し、その重量を測定して軽アルミニウムパン（ｃａ５０ｍｇ）内に配置し、かつ、それを圧着させる。試料の熱挙動は、試料温度を上昇かつ低下させて、温度プロファイルと対比した熱流を発生させることによって決定する。試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージ気流を使用する。まず、試料を１８０℃まで急速に加熱して３分等温を持続させ、その熱履歴を除去させる。次いで、その試料は−４０℃まで１０℃／分の冷却速度で冷却し、等温を−４０℃で３分間持続させる。その後、試料を、１０℃／分の加熱速度で１５０℃まで加熱する（第２熱スキャン）。冷却及び加熱（第２スキャン）曲線を記録する。冷却曲線は、結晶化の開始から−２０℃までの基準値終点を設定することによって分析する。加熱曲線は、−２０℃から融解終了までの基準値終点を設定することによって分析する。決定された値は、ピーク融解温度（Ｔｍ）、ピーク結晶化温度（Ｔｃ）、融解熱（Ｈｆ）（ｉｎ  Ｊ／ｇ）、及び結晶化熱（Ｈｃ）（ｉｎ  Ｊ／ｇ）である。
【０１４５】
結晶化溶出分別（ＣＥＦ）方法：コモノマー分布分析は、結晶化溶出分別（ＣＥＦ）（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ  ｉｎ  Ｓｐａｉｎ）（Ｂ  Ｍｏｎｒａｂａｌ  ｅｔ  ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ  Ｓｙｍｐ．２５７，７１−７９（２００７））を用いて行う。６００ｐｐｍの抗酸化物質ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有するオルトジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）は溶媒として使用する。試料調製は、（別途特定されない限り）自動サンプラーを用いて１６０℃で４ｍｇ／ｍｌ下で振動させながら２時間行う。注入体積は３００μｌである。ＣＥＦの温度プロファイルは：１１０℃〜３０℃での３℃／分の結晶化、３０℃で５分間の熱平衡、及び３０℃〜１４０℃での３℃／分の溶出である。結晶化中の流率は０．０５２ｍｌ／分である。溶出中の流率は０．５０ｍｌ／分である。データは、１データ点／秒で収集する。ＣＥＦカラムは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙが１／８インチのステンレス管で１２５μｍ±６％（ＭＯ−ＳＣＩ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）のガラスビーズを用いて充填する。グラスビーズは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの要求により、ＭＯ−ＳＣＩ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙにより酸洗浄する。カラムの体積は２．０６ｍｌである。カラム温度較正は、ＯＤＣＢ中のＮＩＳＴ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｌｉｎｅａｒ  ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ１４７５ａ（１．０ｍｇ／ｍｌ）とＥｉｃｏｓａｎｅ（２ｍｇ／ｍｌ）との混合物を使用して行う。溶出加熱速度を調整することにより、ＮＩＳＴ直鎖ポリエチレン１４７５ａが１０１．０℃のピーク温度を有し、かつＥｉｃｏｓａｎｅが３０．０℃のピーク温度を有することによって、温度を較正する。ＣＥＦカラム溶解は、ＮＩＳＴ直鎖ポリエチレン１４７５ａ（１．０ｍｇ／ｍｌ）とヘキサコンタン（Ｆｌｕｋａ，ｐｕｒｕｍ，≧９７．０％，１ｍｇ／ｍｌ）との混合物を用いて計算する。ヘキサコンタン及びＮＩＳＴポリエチレン１４７５ａの基準値の分類を実現する。ヘキサコンタンの領域（３５．０〜６７．０℃）対６７．０〜１１０．０℃のＮＩＳＴ１４７５ａの領域は５０対５０であり、３５．０℃未満の可溶分率量は、＜１．８重量％である。ＣＥＦカラム溶解は以下の式中で定義され、
【数２】
0006533215.tif 000005
式中、カラム溶解は６．０である。
【０１４６】
コモノマー分布定数（ＣＤＣ）方法：コモノマー分布定数（ＣＤＣ）は、ＣＥＦによるコモノマー分布プロファイルから計算する。ＣＤＣは、以下の式に示すように、コモノマー分布形状係数で除算して１００倍したコモノマー分布インデックスとして定義される。
【数３】
0006533215.tif 000006
【０１４７】
コモノマー分布インデックスは、３５．０〜１１９．０℃の０．５のコモノマー内容物の中央値（Ｃ中央値）及び１．５のＣ中央値の範囲のコモノマー内容物を含有するポリマー鎖の総重量分率を表す。コモノマー分布形状係数は、ピーク温度（Ｔｐ）からのコモノマー分布プロファイルの標準偏差によって除算された半幅コモノマー分布プロファイルの比率として定義される。
【０１４８】
ＣＤＣはＣＥＦによるコモノマー分布プロファイルから計算し、ＣＤＣは、以下の式に示されるように、コモノマー分布形状係数によって除算され、１００倍したコモノマー分布インデックスとして定義され、
【数４】
0006533215.tif 000007
式中、コモノマー分布インデックスは、３５．０〜１１９．０℃の０．５のコモノマー内容物の中央値（Ｃ中央値）及び１．５のＣ中央値の範囲のモノマー内容物を含有するポリマー鎖の総重量分率を表し、式中、コモノマー分布形状係数は、ピーク温度（Ｔｐ）からのコモノマー分布プロファイルの標準偏差によって除算された半幅コモノマー分布プロファイルの比率として定義される。
【０１４９】
ＣＤＣは以下のステップに従って計算する：
（Ａ）３５．０℃〜１１９．０℃の各温度（Ｔ）（ｗＴ（Ｔ））で重量分率を得て、温度ステップは、以下の式に従ってＣＥＦから０．２００℃上昇する、
（Ｂ）中央値温度（Ｔ中央値）を、累積重量分率０．５００
【数５】
0006533215.tif 000008
で、以下の式に従って計算する、
（Ｃ）モル％（Ｃ中央値）における対応するコモノマー内容物の中央値を、
【数６】
0006533215.tif 000009
で計算し、以下の式によるコモノマー内容物較正曲線を用いて中央値温度（Ｔ中央値）を計算する、
【数７】
0006533215.tif 000010
（Ｄ）コモノマー内容物較正曲線を、既知の量のコモノマー内容物を含有する一連の標準物質を用いて構成する、すなわち、０．０モル％〜７．０モル％のコモノマー内容物において狭範なコモノマー分布（３５．０〜１１９．０℃のＣＥＦ内の単一モードコモノマー分布）を有し、３５，０００〜１１５，０００（従来のＧＰＣを用いて測定された）の重量平均Ｍｗを有する１１個の標準物質を、ＣＥＦ実験セクションで特定された同じ実験条件でＣＥＦを用いて分析する、
（Ｅ）コモノマー内容物の較正を、各標準物質及びそのコモノマー内容物のピーク温度
（Ｔｐ）を用いて計算し、較正を以下の式に従って、各標準物質から計算する、
【数８】
0006533215.tif 000011
式中、Ｒ２は相関定数である：
（Ｆ）コモノマー分布インデックスを、０．５＊Ｃ中央値〜１．５＊Ｃ中央値の範囲のコモノマー内容物を用いて総重量分率から計算し、Ｔ中央値が９８．０℃を超える場合、コモノマー分布インデックスは０．９５として定義される、
（Ｇ）各データ点の３５．０℃〜１１９．０℃の最高ピークを調査することによって、ＣＥＦコモノマー分布プロファイルから最大ピーク高を得る（２つのピークが同一である場合は、より低い温度ピークを選択する）、最大ピーク高の半分における前面温度と後面温度との間の温度差として半幅を定義し、最大ピークの半分における前面温度を３５．０℃から順方向調査し、一方、最大ピークの半分における後面温度を１１９．０℃から逆方向調査し、ピーク温度の差が、各ピークの半幅の合計の１．１倍以上である明確に定義された２モード分布では、本発明のエチレン系ポリマー組成物の半幅を、各ピークの幅の相加平均として計算する、及び
（Ｈ）温度の標準偏差（Ｓｔｄｅｖ）を、以下の式に従って計算する。
【数９】
0006533215.tif 000012
【０１５０】
クリープゼロせん断粘度測定方法
ゼロせん断粘度は、１９０℃の直径２５ｍｍの平行プレートを使用してＡＲ−Ｇ２応力制御レオメーター（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ；Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，Ｄｅｌ）上で実施されるクリープ試験によって得る。レオメーターオーブンは、ゼロ点調整の少なくとも３０分前には試験温度に設定する。温度を試験する際、圧縮成形された試料ディスクはプレート間に挿入して、５分間平衡状態にする。次いで、上部プレートは、所望の試験の間隙を上回る５０μｍまで縮小させる（１．５ｍｍ）。任意の余分な材料は切り取って、上部プレートを所望の間隙まで縮小させる。測定は窒素パージ下で５Ｌ／分の流率で行う。初期設定クリープ時間は２時間で設定する。
【０１５１】
２０Ｐａの一定の低せん断応力は全試料に適用して、定常状態せん断速度がニュートン領域内に存在するほど十分に低くなること確実にする。生じた定常状態せん断速度は、本研究の試料の１０−３〜１０−４ｓ−１の範囲である。定常状態は、ログ（ｔ）と対比したログ（Ｊ（ｔ））プロットの時間窓の最新の１０％における全データの直線回帰をとることによって決定し、式中、Ｊ（ｔ）はクリープコンプライアンス、かつクリープ時間である。直線回帰の傾きが０．９７を超える場合、定常状態に到達したとみなされ、クリープ試験を中断する。本研究のいかなる場合においても、２時間以内に傾きの基準が満たされる。定常状態せん断速度は、ｔと対比したεのプロットの時間窓の最新の１０％における全データ点の直線回帰の傾きから決定し、式中、εはひずみである。ゼロせん断粘度は、適用した応力対定常状態せん断速度比から決定する。
【０１５２】
試料がクリープ試験中に劣化したか否かを判定するために、クリープ試験の前後に、０．１〜１００ｒａｄ／秒の同じ標本上で小振幅振動せん断試験を実施する。２つの試料の複素粘度値を比較する。０．１ｒａｄ／秒の粘度値の差が５％を超える場合、試料はクリープ試験中に劣化したとみなされ、結果は放棄される。
【０１５３】
ゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）は、以下の式による当量平均分子量（Ｍｗ−ｇｐｃ）での分岐ポリエチレン材料のゼロせん断粘度（ＺＳＶ）対直鎖ポリエチレン材料のＺＳＶ比と定義される。
【数１０】
0006533215.tif 000013
【０１５４】
ＺＳＶ値は、上述の方法による１９０℃でのクリープ試験から得る。Ｍｗ−ｇｐｃ値は従来のＧＰＣ方法によって決定する。直鎖ポリエチレンのＺＳＶとそのＭｗ−ｇｐｃとの間の相関は、一連の直鎖ポリエチレン標準物質に基づいて確立する。ＺＳＶ−Ｍｗの関連性に関する記載は、ＡＮＴＥＣ  ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ：Ｋａｒｊａｌａ，Ｔｅｒｅｓａ  Ｐ．，Ｓａｍｍｌｅｒ，Ｒｏｂｅｒｔ  Ｌ．，Ｍａｎｇｎｕｓ，Ｍａｒｃ  Ａ．，Ｈａｚｌｉｔｔ，Ｌｏｎｎｉｅ  Ｇ．，Ｊｏｈｎｓｏｎ，Ｍａｒｋ  Ｓ．，Ｈａｇｅｎ，Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｍ．，Ｊｒ．，Ｈｕａｎｇ，Ｊｏｅ  Ｗ．Ｌ．，Ｒｅｉｃｈｅｋ，Ｋｅｎｎｅｔｈ  Ｎ．Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｌｏｗ  ｌｅｖｅｌｓ  ｏｆ  ｌｏｎｇ−ｃｈａｉｎ  ｂｒａｎｃｈｉｎｇ  ｉｎ  ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ．Ａｎｎｕａｌ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ−Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ（２００８），６６ｔｈ  ８８７−８９１で見出すことができる。
【０１５５】
１Ｈ  ＮＭＲ方法
保存溶液３．２６ｇは１０ｍｍのＮＭＲ管内の０．１３３ｇのポリオレフィン試料に添加する。保存溶液は、テトラクロルエタン−ｄ２（ＴＣＥ）とペルクロロエチレン（５０：５０，ｗ：ｗ）とを０．００１ＭのＣｒ３＋で混合したものである。管内の溶液は、Ｎ２で５分間パージして、酸素の量を低減させる。キャップされた試料管は室温で終夜放置して、ポリマー試料を膨潤させる。この試料は振動させながら、１１０℃で溶解する。この試料には、不飽和の一因となり得る添加剤、例えばエルカミド等のスリップ剤が存在しない。
【０１５６】
この１Ｈ  ＮＭＲは、１０ｍｍの冷凍器を用いて、１２０℃でＢｒｕｋｅｒ  ＡＶＡＮＣＥ４００ＭＨｚ分光計上で流入させる。
【０１５７】
２つの実験：対照及び二重予備飽和実験を実行して不飽和を得る。対照実験では、データはＬＢ＝１Ｈｚを有する指数窓関数を用いて処理して、基準値を７〜−２ｐｐｍに修正する。ＴＣＥの残留１Ｈからの信号は１００に設定し、−０．５〜３ｐｐｍの全体Ｉ合計は、対照実験における全ポリマーの信号として使用する。ＣＨ２基の数である、ポリマー中のＮＣＨ２は以下のように計算される。
ＮＣＨ２＝Ｉ合計／２
【０１５８】
二重予備飽和実験では、データはＬＢ＝１Ｈｚを有する指数窓関数を用いて処理し、基準値を６．６〜４．５ｐｐｍに修正する。ＴＣＥの残留１Ｈからの信号は１００に設定して、不飽和の全対応（Ｉビニレン、Ｉ三置換、Ｉビニル、及びＩビニリデン）は、図４に示される領域に基づいて統合する。
【０１５９】
ビニレン、三置換、ビニル、及びビニリデンの不飽和ユニットの数を算出する：
Ｎビニレン＝Ｉビニレン／２
Ｎ三置換＝Ｉ三置換
Ｎビニル＝Ｉビニル／２
Ｎビニリデン＝Ｉビニリデン／２
不飽和ユニット／１，０００，０００個の炭素を以下の通りに算出する：
Ｎビニレン／１，０００，０００Ｃ＝（Ｎビニレン／ＮＣＨ２）＊１，０００，０００
Ｎ三置換／１，０００，０００Ｃ＝（Ｎ三置換／ＮＣＨ２）＊１，０００，０００
Ｎビニル／１，０００，０００Ｃ＝（Ｎビニル／ＮＣＨ２）＊１，０００，０００
Ｎビニリデン／１，０００，０００Ｃ＝（Ｎビニリデン／ＮＣＨ２）＊１，０００，０００
【０１６０】
不飽和ＮＭＲ分析の必須要件には、３．９重量％の試料の２００個のスキャンを有するＶｄ２の定量のレベルが０．４７±０．０２／１，０００，０００個の炭素（対照実験を実行する時間を含む１時間未満のデータ取得）であることと（Ｖｄ２構造では、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．３８，６９８８，２００５参照）、１０ｍｍの高温冷凍器とを含む。定量のレベルは、信号対雑音比が１０であるものとして定義される。
【０１６１】
化学シフト基準は、ＴＣＴ−ｄ２からの残留プロトンからの１Ｈに対して６．０ｐｐｍで設定する。対照実験は、ＺＧパルス、ＴＤ３２７６８、ＮＳ４、ＤＳ１２、ＳＷＨ１０，０００Ｈｚ、ＡＱ１．６４ｓ、及びＤ１  １４ｓを用いて実行する。二重予備飽和実験は、拡張パルス配列、Ｏ１Ｐ１．３５４ｐｐｍ、Ｏ２Ｐ０．９６０ｐｐｍ、ＰＬ９  ５７ｄｂ、ＰＬ２１  ７０ｄｂ、ＴＤ３２７６８、ＮＳ２００、ＤＳ４、ＳＷＨ１０，０００Ｈｚ、ＡＱ１．６４ｓ、Ｄ１  １ｓ、及びＤ１３  １３ｓを用いて実行する。Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＶＡＮＣＥ４００ＭＨｚ分光計を用いた不飽和の拡張パルス配列は以下に示す。
［表］
0006533215.tif 000014
【０１６２】
二軸スクリュー押出機配合によるブレンドの調整
ブレンドは、３０ｍｍの共回転噛合Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ−３０（ＺＳＫ−３０）二軸スクリュー押出機を用いて調製する。このＺＳＫ−３０は、全長が９６０ｍｍかつ長さ対直径比（Ｌ／Ｄ）が３２である１０個のバレルセクションを備える。供給ゾーンの温度は８０℃である。ゾーン１〜４はそれぞれ、１６０、１８０、１８５、及び１９０℃に設定する。ダイの温度は２３０℃である。スクリュー速度を３２５ｒｐｍに設定することによって、およそ１８．１４ｋｇ／時間（４０ｌｂ／時間）の出力率がもたらされる。
【０１６３】
実施例１
図１に示す構造を用いてフィルムを調製する。フィルム１は合計５つの層からなる。３つの内層３、４、及び５は、外層２と６との間に配置する。これらの層は以下の構造を示す。
［表］
0006533215.tif 000015
【０１６４】
層は、従来のブロー押出方法を用いて５層フィルム内に作製した。
【０１６５】
このように作製されたフィルムを、伸縮性スリーブ機械を用いてボトル（７）に適用した。図２では、外側表面上に提供された本発明のフィルムを備えるボトル（７）を示す。ボトルは、異なる直径（８、９、及び１０）部分を有する曲線を有する。図２に示すように、実施例１による本発明のフィルムは、ボトル（７）の外側表面に最適に粘着する。
【０１６６】
図３は、図２におけるボトル（７）の部分（９）の拡大代表図である。複雑な曲線も有する本部分における本発明のフィルムが、ボトル（７）の外側表面上に最適に適合することを認識する。
【０１６７】
実施例２
実施例１に記載されているように、フィルムは図１に示す構造を用いて調製する。このフィルム１は合計５つの層からなる。内層３、４、及び５は、外層２と６との間に配置する。これらの層は以下の構造を示す。
［表］
0006533215.tif 000016
【０１６８】
これらの層を、従来のブロー押出方法を用いて、５層フィルムに作製した。このように作製されたフィルムを、従来の伸縮性スリーブ機械を用いてボトル（７）に適用した。結果は、実施例１に記載の結果に対応した。
【０１６９】
実施例３
実施例１に記載されているように、図１に記載の構造を用いてフィルムを調製する。フィルム１は合計５つの層からなる。内層３、４、及び５は、外層２と６との間に配置する。これらの層は以下の構造を示す。
［表］
0006533215.tif 000017
【０１７０】
従来のブロー押出方法を用いて、５層フィルム内に層を作製した。このように作製されたフィルムを、従来の伸縮性スリーブ機械を用いてボトル（７）に適用した。結果は、実施例１に記載されている結果に対応した。
【０１７１】
実施例４
実施例１に記載されているように、図１に示す構造を用いてフィルムを調製する。フィルム１は合計５つの層からなる。内層３、４、及び５は、外層２と６との間に配置する。それらの層は以下の構造を示す。
［表］
0006533215.tif 000018
【０１７２】
従来のブロー押出方法を用いて５層フィルム内に層を作製した。このように作製されたフィルムを、従来の伸縮性スリーブ機械を用いてボトル（７）に適用した。結果は実施例１に記載の結果に対応した。
【０１７３】
実施例３及び４によるフィルムでは、引張破断伸びは、ＩＳＯ５２７−３に従って２３℃で、かつ長手及び横手方向の５０％のＲＨで測定した。以下の結果を得た（平均３〜６度の測定）。
［表］
0006533215.tif 000019
【０１７４】
内層がポリマーＣを主構成要素として含有する実施例４によるフィルムは、長手方向における著しく改善された（より低い）引張破断伸びとともに、横手方向のおける同程度の引張破断伸びを呈する。
【０１７５】
実施例５
実施例１に記載されているように、図１に示す構造を用いてフィルムを調製する。フィルム１は合計５つの層からなる。内層３、４、及び５は外層２と６との間に配置する。それらの層は以下の構造を示す。
［表］
0006533215.tif 000020
【０１７６】
従来のブロー押出方法を用いて５層フィルム内で層を作製した。このように作製されたフィルムを、従来の伸縮性スリーブ機械を用いてボトル（７）に適用した。結果は実施例１に記載の結果に対応した。
【０１７７】
追加実施例
１．材料
追加実施例及び比較実施例用の材料を以下の表１に列挙する。
【表１】
0006533215.tif 000021
【０１７８】
ＥＬＩＴＥ  ＡＴ６１０１（すなわち６１０１）はエチレン／オクテンコポリマーであり、かつエチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）の実施形態である。ＥＬＩＴＥ  ＡＴ６１０１の特性を以下の表２に提供する。
【表２】
0006533215.tif 000022
【０１７９】
比較試料Ａ〜Ｅ、及び本発明の実施例１における５０ミクロンの総厚を有する伸縮性スリーブフィルムは、標準方法条件下で、７層Ｃｏｌｌｉｎブローフィルムライン上で生成する。比較試料Ａ〜Ｅ及び本発明の実施例１用の伸縮性スリーブフィルムの構造的及び組成的特徴は以下の表３に提供する。
【表３−１】
0006533215.tif 000023
【表３−２】
0006533215.tif 000024
【表３−３】
0006533215.tif 000025
【表３−４】
0006533215.tif 000026
【表３−５】
0006533215.tif 000027
【表３−６】
0006533215.tif 000028
【表３−７】
0006533215.tif 000029
【表３−８】
0006533215.tif 000030
【０１８０】
表３の伸縮性スリーブフィルムの特性を以下の表４に提供する。
【表４−１】
0006533215.tif 000031
【表４−２】
0006533215.tif 000032
【表４−３】
0006533215.tif 000033
【表４−４】
0006533215.tif 000034
【０１８１】
２．追加実施例の結果の要約
出願人は、好適なブローフィルム構造の少なくともコア層内のＥＬＩＴＥ（商標）ＡＴ６１０１を有する本伸縮性スリーブフィルムが、弾性回復と保持力との間で予想外の特性バランスを提供することを見出した。本伸縮性スリーブフィルムは、大きな曲線を有するボトル及び大きな曲線を有する容器用の伸縮性スリーブ標識等の適用に好適であり、スリーブ直径の変動は５０％を超える。
【０１８２】
本開示は、本明細書中に含まれる実施形態及び例示に限定されないが、以下の特許請求の範囲の範囲内である実施形態部分と、異なる実施形態の要素の組み合わせと、を含むそれらの実施形態の修正形態を含むことを特に意図する。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
少なくとも１つの内層、及び前記少なくとも１つの内層を包囲する２つの外層を備えるフィルムであって、前記少なくとも１つの内層が、前記内層の総重量に対して７０〜１００重量％、好ましくは８０〜９９重量％、特に好ましくは９０〜９９重量％の量のポリマーを含有し、前記ポリマーがポリマーＡ及びポリマーＣからなる群から選択され、前記ポリマーＡが、２５μｍの厚さを有するフィルムの形態で、３０ｍＰａを超える、好ましくは４０ｍＰａを超える長手方向の引張破断強度と、３００％を超える、好ましくは３５０％を超える、特に好ましくは３８０％を超える長手方向の引張破断伸びと、８０ｍＰａを超える、好ましくは８５ｍＰａを超える１％の引張での長手方向の割線弾性率とを示し、前記ポリマーＣが酢酸ビニルポリマー、好ましくはエチレン酢酸ビニルコポリマーであり、前記外層がポリマーＡとポリマーＢとの混合物を含有し、ポリマーＢが、低密度ポリエチレンからなる群から選択され、３０〜７０μｍ、好ましくは３５〜６０μｍ、特に４０〜５５μｍの厚さと、５５％の伸びで少なくとも８０％の弾性復元能力とを有する、前記フィルム。
項２．
少なくとも１つの内層（３、４、５）、及び少なくとも１つの内層（３、４、５）を包囲する２つの外層（２、６）を備え、
−  前記少なくとも１つの内層（３、４、５）が、前記内層（３、４、５）の総重量に対して７０〜１００重量％、好ましくは８０〜９９重量％、特に好ましくは９０〜９９重量％の量のポリマーＡを含有し、
−  ２５μｍの厚さのフォイルの形態で、３０ＭＰａを超える、好ましくは４０ＭＰａを超える長手方向の引張破断強度と、３００％を超える、好ましくは３５０％を超える、特に好ましくは３８０％を超える長手方向の引張破断伸びと、８０ｍＰａを超える、好ましくは８５ｍＰａを超える１％の引張での長手方向の割線弾性率とを有し、
−  前記外層（２、６）がポリマーＡとポリマーＢとの混合物を含有し、ポリマーＢが低密度ポリエチレンからなる群から選択され、
前記フォイル（１）が３０〜７０μｍ、好ましくは３５〜６０μｍ、特に４５〜５５μｍの厚さと、５５％の伸びで９５％を超える弾性回復能力とを有する、項１に記載のフィルム。
項３．
少なくとも１つの内層、及び前記少なくとも１つの内層を包囲する２つの外層を備え、前記少なくとも１つの内層が、前記内層の総重量に対して７０〜１００重量％、好ましくは８０〜９９重量％、特に好ましくは９０〜９９重量％の量でポリマーＣを含有し、前記ポリマーＣが酢酸ビニルポリマー、好ましくはエチレン酢酸ビニルコポリマーであり、前記外層がポリマーＡとポリマーＢとの混合物を含有し、ポリマーＢが、低密度ポリエチレンからなる群から選択され、前記フォイルが３０〜７０μｍ、好ましくは３５〜６０μｍ、特に４０〜５５μｍの厚さと、前記内層の総重量に対して少なくとも８０％〜９９重量％、特に好ましくは９０〜９９重量％の弾性復元能力と、を有し、前記ポリマーＣが酢酸ビニルポリマー、好ましくはエチレン酢酸ビニルコポリマーであり、前記外層が、ポリマーＡとポリマーＢとの混合物を含有し、ポリマーＢが、低密度ポリエチレンからなる群から選択され、前記フォイルが３０〜７０μｍ、好ましくは３５〜６０μｍ、特に４０〜５５μｍの厚さと、５５％の伸びで少なくとも８０％、好ましくは少なくとも８５％の弾性復元能力とを有する、項１に記載のフィルム。
項４．
１つの内層（３、４、５）を有することを特徴とする、項１に記載のフィルム。
項５．
３つの内層（３、４、５）を備え、好ましくは各内層が同じ化学組成を含むことを特徴とする、項１に記載のフィルム。
項６．
前記少なくとも１つの内層（３、４、５）が、５〜８μｍ、好ましくは６〜７μｍの厚さを有することを特徴とする、項１〜３のいずれかに記載のフィルム。
項７．
前記ポリマーＡが、エチレンとα−オレフィン、好ましくは、Ｃ４〜Ｃ２０の鎖長を有するα−オレフィン、最も好ましくは１−オクテンとのコポリマーであることを特徴とする、項１〜４のいずれか一項に記載のフィルム。
項８．
前記外層（２、６）が、フィルム全体の総厚の５０％超、好ましくは５０〜７０％超に相当することを特徴とする、項１〜５のいずれかに記載のフィルム。
項９．
各外層（２、６）が、前記外層（２、６）の前記総重量に対して、ポリマーＡとポリマーＢの合計量を、７０〜１００重量％、好ましくは８０〜９９重量％、特に好ましくは９０〜９９重量％の範囲で含むことを特徴とする、項１〜６のうちの一項に記載のフィルム。
項１０．
各外層（２、６）内では、ポリマーＡ対ポリマーＢの比が、８０：２０〜２０：８０の範囲内にあることを特徴とする、項１〜７のうちの一項に記載のフィルム。
項１１．
前記フィルム（１）が、ブローフィルム押出方法によって生成されることを特徴とする、項１〜８のうちの一項に記載の前記フィルム（１）を生成するための方法。
項１２．
伸縮性スリーブフィルムとしての、項１〜８のうちの一項に記載のフィルム（１）の使用。
項１３．
フィルム（１）を包装用品（７）等の物品に適用するための方法であって、
−  項１〜８のうちの一項に記載のフィルム（１）を、好ましくはエンドレスロールでホース状の構造として提供するステップと、
−  前記フィルムを特定の大きさに切断するまたは引き剥がすステップと、
−  任意に、前記切断されたフィルムを成形して管状構造を形成するステップと、
−  そのように形成された前記フィルムを、寸法、好ましくは、前記物品の最大外側寸法、好ましくは最大外径よりも大きい内径まで伸張させるステップと、
−  前記フィルムを前記物品の外側表面に適用するステップと、
−  前記適用されたフィルム上の前記引張を開放するステップと、を含む、前記方法。
項１４．
外側表面の少なくとも一部上の項１〜８のいずれか一項に記載のフィルム（１）を含み、前記フィルムが好ましくは項１１に記載の方法によって調製されている、物品、例えば包装用品（７）。
項１５．
ボトルであることを特徴とする、項１２に記載の物品。
項１６．
前記ボトルが、直径（８、９、１０）が異なる外側表面を有することを特徴とする、項１３に記載の物品。
項１７．
ａ．２つの表面薄層及び１つのコア層を備える最小の３つの層と、
ｂ．少なくとも７５重量％のエチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）を含有する前記コア層であって、前記エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）が、
ｉ．０．８９０ｇ／ｃｃ〜０．９２０ｇ／ｃｃの密度、
ｉｉ．（ｉｉ）２．０〜４．０のＭｗ／Ｍｎ、
ｉｉｉ．（ｉｉｉ）６．０未満のＺＳＶＲ、ならびに、
ｉｖ．（ｉｖ）８５〜１５０のＣＤＣ、
を特徴とする前記コア層と、
ｃ．エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されたポリマー材料を含有する少なくとも１つの表面薄層と、を備える、伸縮性スリーブフィルム。
項１８．
前記エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）が１０００個の炭素原子につき０．１５ビニル未満のビニル不飽和を特徴とする、項１５に記載の伸縮性スリーブフィルム。
項１９．
前記コア層が、７５重量％〜１００重量％の前記エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）と、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択された２５重量％〜０重量％のポリマー材料とを含有する、項１５に記載の伸縮性スリーブフィルム。
項２０．
前記コア層が、７５重量％〜９９重量％の前記エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）、及び２５重量％〜１重量％の低密度ポリエチレンを含有する、項１５に記載のフィルム。
項２１．
前記コア層が１００重量％の前記エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）を含有する、項１５に記載の伸縮性スリーブフィルム。
項２２．
各表面薄層が同じポリマー材料から構成され、前記ポリマー材料が、前記エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、項１５に記載の伸縮性スリーブフィルム。
項２３．
前記伸縮性スリーブフィルムが共押出ブローフィルムである、項１５に記載の伸縮性スリーブフィルム。
項２４．
前記コア層と表面薄層との間に位置する少なくとも１つの内層を備え、前記内層が、前記エチレン／α−オレフィンコポリマー（Ａ）、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されたポリマー材料を含有する、項１５に記載の伸縮性スリーブフィルム。
項２５．
前記伸縮性スリーブフィルムが三層フィルムである、項１５に記載の伸縮性スリーブフィルム。
項２６．
前記伸縮性スリーブフィルムが少なくとも２つの内層を備え、各内層が、前記コア層と各表面薄層との間に位置する、項１５に記載の伸縮性スリーブフィルム。
項２７．
２５ミクロン〜７５ミクロンの厚さを有する、項１５に記載の伸縮性スリーブフィルム。
項２８．
５５％の伸縮性において少なくとも９５％の弾性回復を有する、項１５に記載の伸縮性スリーブフィルム。
項２９．
３０ＭＰａを超える引張強度を有する、項１５に記載の伸縮性スリーブフィルム。
項３０．
少なくとも９５ＭＰａの弾性率を有する、項１５に記載のフィルム。
項３１．
ａ．容器と、
ｂ．前記容器の外周を囲む、項１に記載の伸縮性スリーブフィルムと、を備える物品。
項３２．
前記フィルムが、４ＭＰａ〜１０ＭＰａの引張強度として表される保持力で、圧縮して前記外側表面に係合する、項２９に記載の物品。
項３３．
前記伸縮性スリーブフィルムが印刷を有する、項２９に記載の物品。
項３４．
前記伸縮性スリーブフィルムが着色剤を有する、項２９に記載の物品。
項３５．
前記伸縮性スリーブフィルムが、前記容器からの前記フィルムの除去を容易にすることにおいて形成された弱点を含む、項２９に記載の物品。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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