(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フレキシブル包装材料を調製するためのプロセスであって：
第一の可撓性基材を提供し；
アルキレンアクリル酸またはメタクリル酸樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂またはこれらの組み合わせを含む熱可塑性樹脂を含有するインク組成物を第一の可撓性基材上に印刷し；
印刷されたインク組成物上に、架橋剤を含有する架橋組成物を配置して、インク組成物の熱可塑性樹脂を架橋させ；および
インク組成物および架橋剤が第一の可撓性基材と第二の可撓性基材の間に配置されるようにして、第一の可撓性基材を第二の可撓性基材とラミネートすることを含む、プロセス。
【請求項２】
第一の可撓性基材が、インク組成物が印刷される表面上にプライマー樹脂を含有するプライマーを含み、印刷されたインク組成物上に架橋剤を含有する架橋組成物を配置することが、プライマーのプライマー樹脂を架橋する、請求項１のプロセス。
【請求項３】
プライマー樹脂がアミン官能基を含む、請求項２のプロセス。
【請求項４】
架橋組成物の架橋剤が、インク組成物の熱可塑性樹脂を架橋させ、プライマーのプライマー樹脂を架橋させ、そして熱可塑性樹脂をプライマー樹脂と架橋させる、請求項２または３のプロセス。
【請求項５】
熱可塑性樹脂が酸性側鎖基を有するポリマーを含む、請求項１から４のいずれかに記載のプロセス。
【請求項６】
架橋組成物が、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、またはカルボジイミド系架橋剤を含む、請求項１から５のいずれかに記載のプロセス。
【請求項７】
プライマー樹脂がアミン官能基を含み、熱可塑性樹脂が酸性側鎖基を有するポリマーを含み、そして架橋剤がエポキシ系架橋剤である、請求項２から４のいずれかに記載のプロセス。
【請求項８】
架橋組成物が、第一の可撓性基材上に印刷されたインク組成物上に配置された架橋剤の塗布重量が少なくとも０.０５ｇｍ-２となる量で設けられる、請求項１から７のいずれかに記載のプロセス。
【請求項９】
第二の可撓性基材が、紙、金属箔、および／またはプラスチック材料のフィルムまたはシートを含む、請求項１から８のいずれかに記載のプロセス。
【請求項１０】
フレキシブル包装材料であって：
第一の可撓性基材；
第一の可撓性基材上に配置された熱可塑性樹脂を含有する印刷されたインク層；
アルキレンアクリル酸またはメタクリル酸樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂またはこれらの組み合わせを含む熱可塑性樹脂が架橋されるように、印刷されたインク層に対して適用された架橋剤；および
印刷されたインク層および架橋剤が第一の可撓性基材および第二の可撓性基材の間に配置されるように、第一の可撓性基材に対してラミネートされた第二の可撓性基材を含む、フレキシブル包装材料。
【請求項１１】
第一の可撓性基材が、印刷されたインク組成物が配置される表面上にプライマーを含み、架橋剤は印刷されたインク層に対し、プライマー樹脂が架橋されるように適用されている、請求項１０のフレキシブル包装材料。
【請求項１２】
プライマー樹脂がアミン官能基を含み、熱可塑性樹脂が酸性側鎖基を有するポリマーを含み、そして架橋剤がエポキシ系架橋剤である、請求項１１のフレキシブル包装材料。
【請求項１３】
インク組成物が印刷された第一の可撓性基材がラミネートされる第二の可撓性基材の表面以外で、第二の可撓性基材の表面上に配置されたシーラント層を含む、請求項１０から１２のいずれかに記載のフレキシブル包装材料。
【請求項１４】
フレキシブルパッケージであって、フレキシブル包装材料を含み：
フレキシブル包装材料が：
第一の可撓性基材；
第一の可撓性基材上に配置されたアルキレンアクリル酸またはメタクリル酸樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂またはこれらの組み合わせを含む熱可塑性樹脂を含有する印刷されたインク層；
熱可塑性樹脂が架橋されるように、印刷されたインク層に対して適用された架橋剤；および印刷されたインク層および架橋剤が第一の可撓性基材および第二の可撓性基材の間に配置されるように、第一の可撓性基材に対してラミネートされた第二の可撓性基材を含む、フレキシブルパッケージ。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
ありとあらゆる消費財、特に食品は、フレキシブル包装材料の薄いフィルムやシートを用いてパッケージされており、企業のブランドのようなイメージや製品の情報がフィルム上に印刷されている。フレキシブル包装材料は、例えば湿気、酸化、または病原菌から製品を保護するのに役立つと同時に、その中に収容されている製品の性質や産地に関してユーザーに情報を提供する。
【図面の簡単な説明】
【０００２】
図１はフレキシブル包装材料を製造するための概略的なプロセスを示し、
図２はフレキシブル包装材料についてのラミネート結合強度を示すグラフである。
【発明の概要】
【０００３】
本開示を開示し説明する前に、本開示は、本願に開示される特定のプロセスの特徴および材料に限定されるものではないことが理解されよう。なぜならそうしたプロセスの特徴および材料は、いくらか変動してよいからである。
【０００４】
本明細書および添付の請求項で用いられるところでは、「一つの」、「ある」、および「その」といった単数形は、文脈が明らかに別のことを示しているのでない限り、複数の指示対象をも含んでいることが留意される。
【０００５】
本願で使用するところでは、「キャリア流体」、「キャリア液体」、「キャリア」または「キャリアビヒクル」は、顔料粒子、着色剤、チャージディレクタ、および他の添加剤を分散させて、液体静電組成物または電子写真組成物を形成することのできる、流体のことを参照している。キャリア液体は、界面活性剤、共溶媒、粘度調節剤、および／または他の考えられる成分といった、種々の異なる剤の混合物を含んでよい。
【０００６】
本願で使用するところでは、「静電インク組成物」または「液体電子写真組成物」は、電子写真印刷プロセスと呼ばれることもある静電印刷プロセスで使用するのに一般的に適したインク組成物を一般的に参照する。このインク組成物は顔料粒子を含んでよく、顔料粒子は熱可塑性樹脂を含んでよい。
【０００７】
本願で使用するところでは、「顔料」は、着色顔料、磁性粒子、アルミナ、シリカ、および／または他のセラミックスまたは有機金属化合物を一般的に含み、それらの粒子が着色を行うか否かは問わない。かくして、本願の記載は基本的には着色顔料の使用を説明するものであるが、用語「顔料」はより一般的に、単に着色顔料だけでなく、有機金属化合物、フェライト、セラミックスその他といった、他の顔料を記述するために使用することができる。
【０００８】
本願で使用するところでは、「コポリマー」は、少なくとも二つのモノマーから重合されたポリマーを参照している。
【０００９】
本願で使用するところでは、「ラミネート結合強度」は、ラミネートされた材料を剥離するのに必要な力(長さ当たり)を参照しており、ニュートン／インチ、すなわちニュートン／ｉｎの単位で表される。ラミネート結合強度は標準的な技術、特にＡＳＴＭＦ０９０４-９８Ｒ０８に従って測定可能である。特に明記しない限り、本願に記載のフレキシブル包装材料のラミネート結合強度は、熱的に活性化可能なラミネート材料と、当該熱的に活性化可能なラミネート材料が結合された二つの材料のいずれかとの間の接合面において、材料を剥離するための強度を参照する。
【００１０】
本書で使用するところでは、「メルトフローレート」は一般に、特定の温度および負荷において規定の大きさのオリフィスを介して樹脂が押し出される速度を参照しており、通常は温度／負荷、例えば１９０℃／２.１６ｋｇのように報告される。流動性は、材料のグレードを差別化し、または成形の結果としての材料の劣化の尺度をもたらすために使用可能である。本開示において、「メルトフローレート」は当技術分野で既知の、ＡＳＴＭＤ１２３８-０４ｃの押し出し式プラストメーターによる熱可塑性樹脂のメルトフローレートの標準試験法に従って測定される。特定のポリマーのメルトフローレートが特定された場合、特に明記しない限り、それは静電組成物の他の成分のいずれをも含まない、そのポリマー単独でのメルトフローレートである。
【００１１】
本書で使用するところでは、「酸性度」、「酸価数」または「酸価」は、材料の１グラムを中和する水酸化カリウム(ＫＯＨ)の質量をミリグラムで参照している。ポリマーの酸性度は標準的な技法によって、例えばＡＳＴＭＤ１３８６に記載のようにして測定可能である。特定のポリマーの酸性度が特定された場合、特に明記しない限り、それは液体トナー組成物の他の成分のいずれをも含まない、そのポリマー単独での酸性度である。
【００１２】
本書で使用するところでは、「溶融粘度」は一般に、所与の剪断応力または剪断速度における、剪断速度に対する剪断応力の比を参照する。試験は一般的に、キャピラリーレオメーターを用いて行われる。レオメーターのバレル内に充填したプラスチックは加熱され、プランジャーを用いてダイから押し出される。装置に応じて、プランジャーは一定の力または一定の速度のいずれかで押し下げられる。系の動作が定常状態に達したら、測定値を求める。行われている一つの方法は、１４０℃におけるブルックフィールド粘度を測定することであり、単位はｍＰａ・ｓまたはセンチポイズである。幾つかの例では、溶融粘度はレオメーター、例えばThermal Analysis Instrumentsから商業的に入手可能なＡＲ-２０００レオメーターを用いて：２５ｍｍスチール製プレートの標準的なスチール平行プレートのレオメトリーを使用し、プレート上のプレートの等温流動を１２０℃、０.０１Ｈｚの剪断速度で求めることによって測定可能である。特定のポリマーの溶融粘度が特定された場合、特に明記しない限り、それは静電組成物の他の成分のいずれをも含まない、そのポリマー単独での溶融粘度である。
【００１３】
本願では、所定のモノマーが、ポリマーの所定の重量パーセントを構成するものとして記載されてよい。このことは、当該モノマーから形成されるポリマー中の繰り返し単位が、ポリマーの当該重量パーセントを構成することを示す。
【００１４】
本願で標準試験に言及するとき、特に明記しない限り、その試験の参酌されるべきバージョンは、この特許出願時に最も近いものである。
【００１５】
本願で使用するところでは、「静電印刷」または「電子写真印刷」は一般に、光イメージ形成基材から直接的に、または中間転写部材を介して間接的に転写されるイメージを、印刷基材に提供するプロセスを参照している。したがって、イメージはそれが適用された光イメージ形成基材中へと、実質的に吸収されるものではない。加えて、「電子写真プリンタ」または「静電プリンタ」は一般に、上述したような電子写真印刷または静電印刷を行うことができる印刷機を参照するものである。「液体電子写真印刷」は電子写真印刷の特別の種類であり、そこでは電子写真プロセスにおいて、粉末トナーではなく、液体組成物が用いられる。静電印刷プロセスは、静電組成物に電場、例えば５０〜４００Ｖ／μｍまたはそれ超、幾つかの例では６００〜９００Ｖ／μｍまたはそれ超の電場勾配を有する電場をかけることを含んでよい。
【００１６】
本願で使用するところでは、「置換された」は、化合物またはその部分の水素原子が、置換基として参照される基の一部である、炭素原子またはヘテロ原子のような別の原子によって置き換えられることを示してよい。置換基には例えば、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、アルケニル、アルケノキシ、アルキニル、アルキノキシ、チオアルキル、チオアルケニル、チオアルキニル、チオアリール、その他が含まれる。
【００１７】
本願で使用するところでは、「ヘテロ原子」は、窒素、酸素、ハロゲン、リン、または硫黄を参照してよい。
【００１８】
本願で使用するところでは、「アルキル」は、分岐、未分岐、または環状の飽和炭化水素基を参照してよく、これは幾つかの例では、例えば１から約５０の炭素原子、または１から約４０の炭素原子、または１から約３０の炭素原子、または１から約１０の炭素原子、または１から約５の炭素原子を含んでいる。
【００１９】
本願で使用するところでは、「アルキル」またはアルコキシにおける「アルコ」のような類似した表現は、分岐、未分岐、または環状の飽和炭化水素基を参照してよく、これは幾つかの例では、例えば１から約５０の炭素原子、または１から約４０の炭素原子、または１から約３０の炭素原子、または１から約１０の炭素原子、または１から約５の炭素原子を含んでいる。
【００２０】
用語「アリール」は、単一の芳香環、または一緒に縮合され、直接に連結され、または間接的に連結された(異なる芳香環がメチレン部分またはエチレン部分のような共通の基に結合されるように)多数の芳香環を含有する基を参照してよい。本願で記載されるアリール基は、限定するものではないが、５から約５０の炭素原子、または５から約４０の炭素原子、または５から３０の炭素原子またはより多くを含んでよく、またフェニルおよびナフチルから選択されてよい。
【００２１】
本願で使用するところでは、用語「約」は、ある所与の値が端点よりも少し上でもまたは少し下でもよいと規定して、試験方法または装置における変動を許容することにより、数値範囲の端点に柔軟性を提供するために使用される。この用語の柔軟性の度合いは、当業界で理解されるように、具体的な変数によって定まる可能性がある。
【００２２】
本願で使用するところでは、便宜上、複数の品目、構成要素、組成要素、および／または物質は、一般的なリストで提示されてよい。しかしながらこうしたリストは、羅列された各々の要素が別々に、唯一の要素として個々に識別されているかのように解釈されるべきである。よって、逆の表示がなければ、こうしたリストの個々の要素のどれ一つも、それらが共通の群に提示されていることのみをもって、同じリストの任意の他の要素の事実上の均等物として解釈されるべきではない。
【００２３】
濃度、量、および他の数値データは、本願において範囲形式で表現または提示されてよい。そうした範囲形式は、単に便宜上と簡潔さのために使用されるものであり、よって範囲の端点として明確に示された数値だけでなく、その範囲内に包含される全ての個々の数値または部分範囲をも、あたかも各々の数値および部分範囲が明示的に示されているかのようにして含むよう、柔軟に解釈されるべきであることが理解されよう。例を示せば、「約１重量％から約５重量％」の数値範囲は、明示的に示された約１重量％から約５重量％の値だけを含むようにではなく、示された範囲内の個々の値および部分範囲をも含むように解釈されるべきである。よって、この数値範囲に含まれるものは、２、３.５、および４といった個別の値と、１〜３、２〜４、および３〜５等といった部分範囲である。これと同じ原則が、単一の数値を示す範囲に対しても適用される。さらにまた、このような解釈は、範囲の広さや記述されている特性とは無関係に適用されるべきである。
【００２４】
本願で使用するところでは、重量％値は、インク組成物中の固形分の重量対重量(ｗ／ｗ)百分率を参照しており、存在しているどのようなキャリア流体の重量も含まないものとして理解されるべきである。
【００２５】
特に明記しない限り、本願に記載の任意の特徴は、本願に記載した任意の側面または任意の他の特徴と組み合わせることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
ある側面においては、フレキシブル包装材料を調製するためのプロセスが提供される。このプロセスは：
第一の可撓性基材を提供し；
熱可塑性樹脂を含有するインク組成物を第一の可撓性基材上に印刷し；
第一の可撓性基材上に配置され印刷されたインク組成物上に、架橋剤を含有する架橋組成物を配置して、インク組成物の熱可塑性樹脂を架橋させ；そして
第一の可撓性基材を第二の可撓性基材と、印刷されたインク組成物および架橋剤が第一の可撓性基材と第二の可撓性基材の間に配置されるようにしてラミネートすることを含んでよい。
【００２７】
別の側面においては、フレキシブル包装材料が提供される。このフレキシブル包装材料は：
第一の可撓性基材と；
第一の可撓性基材上に配置された熱可塑性樹脂を含有する印刷されたインク層と；
熱可塑性樹脂が架橋されるように、印刷されたインク層に対して適用された架橋剤と；および
印刷されたインク層および架橋剤が第一の可撓性基材および第二の可撓性基材の間に配置されるように、第一の可撓性基材に対してラミネートされた第二の可撓性基材を含んでよい。
【００２８】
別の側面においては、フレキシブルパッケージが提供される。このフレキシブルパッケージは、フレキシブル包装材料を含んでよい。
【００２９】
幾つかの例では、フレキシブルパッケージはフレキシブル包装材料を含んでよく、フレキシブル包装材料は：
第一の可撓性基材と；
第一の可撓性基材上に配置された熱可塑性樹脂を含有する印刷されたインク層と；
熱可塑性樹脂が架橋されるように、印刷されたインク層に対して適用された架橋剤と；および
印刷されたインク層および架橋剤が第一の可撓性基材および第二の可撓性基材の間に配置されるように、第一の可撓性基材に対してラミネートされた第二の可撓性基材を含んでよい。
【００３０】
近年、印刷されたイメージまたは情報を含む第二の基材にラミネートされた機能性(バリア)基材を含む、ラミネートされたフレキシブル包装材料を開発しようとして、多くの研究が行われてきた。幾つかの既存のラミネートされたフレキシブル包装材料は、特定の品目(例えば食品、洗剤、化学品)の貯蔵、パッケージが貯蔵される条件(例えば特定の地理的位置において見出されうる多湿条件、または冷蔵庫や冷凍庫中)、およびパッケージが、例えば低温殺菌やレトルトのような食品の保存期限を延長するためのプロセスに耐えることが要求される高性能フレキシブルパッケージといった、特定の状況で使用するには適していないことが見出されている。幾つかの既存のラミネートされたフレキシブル包装材料に印刷されたイメージまたは情報は、例えばパッケージのヒートシールに際しての加熱によって退色することが見出されており、または幾つかの既存のラミネートされたフレキシブルパッケージのラミネート結合強度は、加熱によって低減されうるものであり、低温殺菌やレトルトのような加熱プロセスに際して層間に欠陥を生じさせる。
【００３１】
本発明者らは、本願に記載する方法および製品の例が、上述した困難性の少なくとも一つを回避し、または少なくとも緩和することを見出した。本発明者らは、この方法および製品の例が、製造される材料およびパッケージがフレキシブルパッケージに適していることが見出され、食品の長い保存期間を可能にし、また包装内部の食品の加熱、例えば電子レンジ加熱を可能にするといった点で、従来の方法よりも上首尾であることを見出した。本発明者らはまた、製造される材料およびパッケージが、幾つかの既存の材料およびパッケージにおいて見出されるのと同様の、加熱時の退色や接合強度の低減といった問題を示さず、非常に魅力的でカラフルな製品を製造することが可能になり、包装時および貯蔵時を通じて着色が維持され、レトルトや低温殺菌に耐性のあるフレキシブル包装材料が提供されることを見出した。
【００３２】
フレキシブル包装材料
幾つかの例では、フレキシブル包装材料が記載される。フレキシブル包装材料は、本願に記載するいずれかの方法によって製造されてよい。フレキシブル包装材料の成分の各々について、以下の項目で考察する。
【００３３】
幾つかの例では、フレキシブル包装材料は、層の剥離、特に印刷されたインク組成物が配置された第一の可撓性基材と第二の可撓性基材との間の接合面における剥離を回避するのに十分な結合強度を有するラミネート構造を含んでいる。幾つかの例では、ラミネート結合強度は、ラミネート後にフレキシブル包装材料が室温まで冷却された後、直接に測定される。幾つかの例では、ラミネート結合強度は、何の硬化も行っていない、またはラミネートおよび冷却後に休止時間を置いていないフレキシブル包装材料について測定される。幾つかの例では、ラミネート結合強度は、フレキシブル包装材料のラミネートおよび冷却の直後に測定される。幾つかの例では、ラミネート結合強度はＡＳＴＭＦ０９０４-９８Ｒ０８により測定される。幾つかの例では、ラミネート結合強度はラミネートの７日後に測定される。幾つかの例では、ラミネート結合強度はラミネートの３０日後に測定される。幾つかの例では、ラミネート結合強度はラミネートの７日後および３０日後に、またはエンドユーザーの要求に応じて測定される。
【００３４】
幾つかの例では、フレキシブル包装材料は、ＡＳＴＭＦ０９０４-９８Ｒ０８により測定されたラミネート結合強度を有する。幾つかの例では、フレキシブル包装材料は、ＡＳＴＭＦ０９０４-９８Ｒ０８で測定して少なくとも約１.０Ｎ／インチ、例えば少なくとも約１.５Ｎ／インチ、例えば少なくとも約２.０Ｎ／インチ、例えば少なくとも約２.５Ｎ／インチ、例えば少なくとも約３.０Ｎ／インチ、例えば少なくとも約３.５Ｎ／インチ、例えば少なくとも約４.０Ｎ／インチ、例えば少なくとも約５.０Ｎ／インチのラミネート結合強度を有する。
【００３５】
幾つかの例では、フレキシブル包装材料は、ＡＳＴＭＦ０９０４-９８Ｒ０８で測定して少なくとも約３.５Ｎ／インチのラミネート結合強度を有する。
【００３６】
第一の可撓性基材(印刷基材)
インク組成物が印刷されてよい第一の可撓性基材(従って本願では印刷基材とも称される)は、ラミネートプロセスで使用するのに適した、そしてフレキシブル包装材料に使用するのに適した任意の材料であってよい。
【００３７】
第一の可撓性基材は、本願で記載の方法において調製されるような、最終的なラミネートされたフレキシブル包装材料の最外層を形成するものであるから、幾つかの例では、印刷されたイメージまたは情報が消費者に見えるように、可撓性基材は透明である。
【００３８】
幾つかの例では、第一の可撓性基材はポリマーのフィルム、例えば熱可塑性ポリマーを含む。幾つかの例では、第一の可撓性基材は、二軸配向ポリプロピレン(ＢＯＰＰ)、ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)、または配向ポリアミド(ＯＰＡ)のフィルムを含む。幾つかの例では、第一の可撓性基材は、二軸配向ポリプロピレン(ＢＯＰＰ)またはポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)のフィルムを含む。幾つかの例では、ＰＥＴフィルムは、ＰＥＴ-二酸化ケイ素、ＰＥＴ-酸化アルミニウム、またはＰＥＴ-ＰＶＤＣを含んでよい。
【００３９】
幾つかの例では、第一の可撓性基材はポリマーの薄いフィルムを含み、そこにおいてフィルムは厚みが１００μｍ未満であり、例えば厚みが９０μｍ未満、厚みが８０μｍ未満、厚みが７０μｍ未満、厚みが６０μｍ未満、厚みが５０μｍ未満、厚みが４０μｍ未満、厚みが３０μｍ未満、厚みが２０μｍ未満、厚みが１５μｍである。幾つかの例では、ポリマーフィルムは厚みが約１２μｍである。
【００４０】
幾つかの例では、第一の可撓性基材はポリマーの薄いフィルムを含み、そこにおいてフィルムは厚みが１２μｍ超であり、例えば厚みが１５μｍ超、厚みが２０μｍ超、厚みが３０μｍ超、厚みが４０μｍ超、厚みが５０μｍ超、厚みが６０μｍ超、厚みが７０μｍ超、厚みが８０μｍ超、厚みが９０μｍである。幾つかの例では、ポリマーフィルムは厚みが約１００μｍである。
【００４１】
幾つかの例では、第一の可撓性基材は、インク組成物が印刷される表面上にプライマーを有する。幾つかの例では、第一の可撓性基材はプライマーが配置された第一の表面を有し、インク組成物は次いで、第一の可撓性基材の表面上に配置されたプライマー上に配置されてよい。
【００４２】
幾つかの例では、プライマーはプライマー樹脂を含む。幾つかの例では、プライマー樹脂は、ヒドロキシル含有樹脂、カルボキシル基含有樹脂、およびアミン系ポリマー処方を含む、またはこれらからなる群から選択されてよい。幾つかの例では、ヒドロキシル含有樹脂は、ポリビニルアルコール樹脂、例えばポリビニルブチラール処方(Ｅａｓｔｍａｎ社のＢｕｔｖａｒ)のようなポリビニルアルコール系、Ｖｉｎｎｏｌ登録商標(Ｗａｃｋｅｒポリマー社)、セルロース誘導体添加物(Ｅａｓｔｍａｎ社)、ポリエステル(Ｅｖｏｎｉｃ社のＤｙｎａｐｏｌ)、およびヒドロキシル基を備えたポリウレタン系処方から選択されてよい。幾つかの例では、カルボキシル基含有樹脂は：オレフィン-コ-アクリル酸またはメタクリル酸系コポリマー、ポリアクリル酸系ポリマー、ポリ乳酸系ポリマーから選択されてよい。幾つかの例では、アミン系ポリマー処方は、ポリアミン、ポリエチレンイミンから選択されてよい。プライマー樹脂は、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル、ポリアミン、ポリエチレンイミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン、アルキレンモノマーおよびアクリル酸またはメタクリル酸モノマーのコポリマー、ポリアクリルポリマーを含む、またはこれらからなる群より選択から選択されてよい。
【００４３】
幾つかの例では、プライマー樹脂はカルボキシル官能基、アミン官能基、またはポリオール官能基を含む。幾つかの例では、プライマー樹脂はアミン官能基またはカルボキシル官能基を含む。
【００４４】
幾つかの例では、プライマー樹脂はアミン官能基を含む。幾つかの例では、プライマー樹脂はポリエチレンイミン樹脂を含み、またはポリエチレンイミン樹脂からなる。プライマーとして適切な材料の例は、ＤＰ０５０(Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ社から入手可能)である。
【００４５】
幾つかの例では、フレキシブル包装材料の第一の可撓性基材上のプライマーは、架橋されたプライマー樹脂を含む。
【００４６】
幾つかの例では、インク組成物が印刷された可撓性の印刷基材の表面上のプライマーは、印刷基材上のプライマー樹脂の塗布重量が少なくとも０.０１ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.０５ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.１ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.１５ｇ／ｍ２、幾つかの例では約０.１８ｇ／ｍ２となる量で提供される。幾つかの例では、プライマーは、印刷基材上のプライマー樹脂の塗布重量が約０.２ｇ／ｍ２まで、幾つかの例では約０.５ｇ／ｍ２まで、幾つかの例では約１ｇ／ｍ２まで、幾つかの例では約１.５ｇ／ｍ２までとなる量で提供される。
【００４７】
幾つかの例では、第一の可撓性基材はプライマーを第一の表面上に有し、インク組成物は、第一の可撓性基材の第一の表面上のプライマーの上に印刷される。
【００４８】
幾つかの例では、第一の可撓性基材は第一の表面を有し、その上に印刷されたイメージまたは情報が配置され、第一の可撓性基材の第二の表面は、フレキシブル包装材料の最外表面を形成する。第一の可撓性基材の第二の表面は、インク組成物が印刷された表面とは別の表面であり、例えば、第一の可撓性基材の第二の表面は、第一の可撓性基材の第一の表面の反対側の表面であってよい。
【００４９】
幾つかの例では、第一の可撓性基材は、第一の可撓性基材の第一の表面上にイメージまたは情報が印刷される。このイメージまたは情報は基材の第一の表面上に反転して印刷されてよく、その場合第一の可撓性基材の第二の表面はフレキシブル包装材料の最外表面を形成し、印刷されたイメージまたは情報は、第一の可撓性基材の第二の表面を通して見たときに正しく表れる。このようにして、印刷されたイメージまたは情報はフレキシブル包装材料の多層構造内に埋設され、最外表面上にはないから、損傷から保護される。
【００５０】
インク組成物
第一の可撓性基材上、例えばプライマーが配置された第一の可撓性基材の第一の表面上に印刷されてよいインク組成物は、熱可塑性樹脂を含んでよい。
【００５１】
幾つかの例において、インク組成物は、オフセット印刷、フレキソグラフまたはロトグラビア技術に用いられる溶剤系または溶剤フリーのインク組成物のような液体インク組成物であってよく、あるいは例えば乾式静電印刷のようなトナー技術について使用する粉末状の樹脂のような、粉末インク組成物であってよい。
【００５２】
幾つかの例において、インク組成物の熱可塑性樹脂は、カルボキシル官能基、アミン官能基、またはポリオール官能基を含む。幾つかの例において、インク組成物の熱可塑性樹脂は、カルボキシル官能基を含む。
【００５３】
幾つかの例において、熱可塑性樹脂は、酸性側鎖基を有するポリマーを含む。幾つかの例では、酸性側鎖基は遊離酸の形態であってよく、またはアニオンの形態で対イオン、一般的には金属対イオン、例えばリチウム、ナトリウム、およびカリウムといったアルカリ金属、マグネシウムまたはカルシウムといったアルカリ土類金属、および亜鉛のような遷移金属から選択された金属と関連していてよい。酸性側鎖基を有するポリマーは、エチレンとエチレン性不飽和酸であるアクリル酸およびメタクリル酸のいずれかのコポリマーのような樹脂；およびＳＵＲＬＹＮ登録商標アイオノマーのような、金属イオン(例えばＺｎ、Ｎａ、Ｌｉ)で少なくとも部分的に中和された、メタクリル酸とエチレン-アクリル酸またはメタクリル酸のコポリマーのような、それらのアイオノマーから選択することができる。酸性側鎖基を含むポリマーは、エチレンとエチレン性不飽和酸であるアクリル酸またはメタクリル酸のいずれかのコポリマーであることができ、ここでエチレン性不飽和酸であるアクリル酸またはメタクリル酸は、コポリマーの５重量％から約２５重量％、幾つかの例ではコポリマーの１０重量％から約２０重量％を構成する。
【００５４】
幾つかの例において、インク組成物の熱可塑性樹脂は、ポリオレフィンコポリマー、ポリエチレン-コ-アクリルコポリマー、ポリエチレン-コ-メタクリルコポリマー、ポリエチレン-コ-ビニルアセテートコポリマー、これらのアイオノマーまたは組み合わせを含む。幾つかの例において、インク組成物の熱可塑性樹脂は、アルキレンアクリル酸またはメタクリル酸樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの組み合わせを含み、またはこれらからなる。
【００５５】
インク組成物は、静電インク組成物、例えば液体電子写真インク組成物であってよい。幾つかの例において、インク組成物は、熱可塑性樹脂を含有する液体電子写真(ＬＥＰ)インク組成物である。幾つかの例において、熱可塑性樹脂は、酸性側鎖基を有するポリマーを含み、または当該ポリマーからなる。幾つかの例において、静電インク組成物は酸性側鎖基を有するポリマーを含む。幾つかの例において、静電インク組成物は、アルキレンモノマーとアクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーのコポリマーを含有する熱可塑性樹脂を含む。
【００５６】
静電インク組成物
液体電子写真印刷、すなわち静電印刷は、紙やプラスチックのような基材上にイメージや情報を印刷可能な方法の一つである。その印刷プロセスは一般に、光導電面上にイメージを生成し、帯電粒子を有するインクを光導電面に対して塗布して、帯電粒子がイメージに選択的に結合するようにし、そして帯電粒子をイメージの形で印刷基材に転写することを包含する。
【００５７】
本願で記載する、第一の可撓性基材上に印刷されるインク組成物は、静電インク組成物であってよく、例えば液体電子写真印刷プロセス、ＬＥＰ印刷プロセスを使用して第一の可撓性基材上に印刷される、液体電子写真印刷組成物(本願ではＬＥＰ組成物とも称する)であってよい。幾つかの例において、静電インク組成物は、着色剤または顔料、および熱可塑性樹脂を含んでよい。ＬＥＰ組成物は、着色剤または顔料、熱可塑性樹脂、およびキャリア流体または液体を含んでよい。ＬＥＰ組成物はさらに、チャージディレクタ、チャージアジュバント、界面活性剤、粘度調節剤、乳化剤およびその他のような添加剤を含んでよい。幾つかの例では、ＬＥＰ組成物は顔料を何ら含まなくてよく、または実質的に顔料ゼロであり、従って顔料フリーの組成物であるが、これは印刷基材に特定の透明光沢または輝きをもたらすのに有用である。
【００５８】
幾つかの例において、印刷後、第一の可撓性基材上に印刷されたＬＥＰインク組成物は、印刷前のＬＥＰ印刷組成物と比較して、低減された量のキャリア液体を含んでよい。幾つかの例では、第一の可撓性基材上に印刷された静電インク組成物は、キャリア液体を実質的に含まなくてよい。キャリア液体を実質的に含まないとは、印刷基材上に印刷されたインクが、５重量％未満のキャリア液体、幾つかの例では２重量％未満のキャリア液体、幾つかの例では１重量％未満のキャリア液体、幾つかの例では０.５重量％未満のキャリア液体を含有することを示してよい。幾つかの例では、第一の可撓性基材上に印刷された静電インク組成物は、キャリア液体を含まない。
【００５９】
第一の可撓性基材上に印刷されたインク組成物であってよい、静電インク組成物の上記成分の各々について、以下の部分項目中で別々に説明する。
【００６０】
着色剤
静電インク組成物は、着色剤を含んでよい。着色剤は染料または顔料であってよい。着色剤は、液体キャリアと相溶性があり、電子写真印刷に有用な、任意の着色剤であることができる。例えば、着色剤は顔料粒子として存在してよく、または樹脂(本願に記載のポリマーに加えて)および顔料を含んでよい。幾つかの例では、着色剤はシアン顔料、マゼンタ顔料、イエロー顔料、およびブラック顔料から選択される。例えば、パーマネントイエローＤＨＧ、パーマネントイエローＧＲ、パーマネントイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ-７１、パーマネントイエローＧＧ、ハンザイエローＲＡ、ハンザブリリアントイエロー５ＧＸ-０２、ハンザイエローＸ、ＮＯＶＡＰＥＲＭ登録商標イエローＨＲ、ＮＯＶＡＰＥＲＭ登録商標イエローＦＧＬ、ハンザブリリアントイエロー１０ＧＸ、パーマネントイエローＧ３Ｒ-０１、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ登録商標イエローＨ４Ｇ、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ登録商標イエローＨ３Ｇ、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ登録商標オレンジＧＲ、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ登録商標スカーレットＧＯ、パーマネントルビンＦ６ＢなどのＨｏｅｃｈｓｔ社の顔料；Ｌ７４-１３５７イエロー、Ｌ７５-１３３１イエロー、Ｌ７５-２３３７イエローなどのＳｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社の顔料；ＤＡＬＡＭＡＲ登録商標イエローＹＴ-８５８-ＤなどのＨｅｕｂａｃｈ社の顔料；ＣＲＯＭＯＰＨＴＨＡＬ登録商標イエロー３Ｇ、ＣＲＯＭＯＰＨＴＨＡＬ登録商標イエローＧＲ、ＣＲＯＭＯＰＨＴＨＡＬ登録商標イエロー８Ｇ、ＩＲＧＡＺＩＮＥ登録商標イエロー５ＧＴ、ＩＲＧＡＬＩＴＥ登録商標ルビン４ＢＬ、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ登録商標マゼンタ、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ登録商標スカーレット、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ登録商標バイオレット、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ登録商標レッド、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ登録商標バイオレットなどのＣｉｂａ-Ｇｅｉｇｙ社の顔料；ＬＵＭＯＧＥＮ登録商標ライトイエロー、ＰＡＬＩＯＧＥＮ登録商標オレンジ、ＨＥＬＩＯＧＥＮ登録商標ブルーＬ６９０ ＩＦ、ＨＥＬＩＯＧＥＮ登録商標ブルーＴＢＤ ７０１０、ＨＥＬＩＯＧＥＮ登録商標ブルーＫ ７０９０、ＨＥＬＩＯＧＥＮ登録商標ブルーＬ７１０ ＩＦ、ＨＥＬＩＯＧＥＮ登録商標ブルーＬ ６４７０、ＨＥＬＩＯＧＥＮ登録商標グリーンＫ ８６８３、ＨＥＬＩＯＧＥＮ登録商標グリーンＬ９１４０などの、ＢＡＳＦ社の顔料；ＱＵＩＮＤＯ登録商標マゼンタ、ＩＮＤＯＦＡＳＴ登録商標ブリリアントスカーレット、ＱＵＩＮＤＯ登録商標レッド６７００、ＱＵＩＮＤＯ登録商標レッド６７１３、ＩＮＤＯＦＡＳＴ登録商標バイオレットなどの、Ｍｏｂａｙ社の顔料；ＭａｒｏｏｎＢ ＳＴＥＲＬＩＮＧ登録商標ＮＳブラック、ＳＴＥＲＬＩＮＧ登録商標ＮＳＸ ７６、ＭＯＧＵＬ登録商標ＬなどのＣａｂｏｔ社の顔料；ＴＩＰＵＲＥ登録商標Ｒ-１０１などのＤｕＰｏｎｔ社の顔料；およびＵＨＬＩＣＨ登録商標ＢＫ ８２００などのＰａｕｌ Ｕｈｌｉｃｈ社の顔料である。顔料が白色顔料粒子である場合、顔料粒子は、ＴｉＯ２、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、およびこれらの混合物からなる群より選択してよい。幾つかの例において、白色顔料粒子はアルミナ-ＴｉＯ２顔料を含んでよい。
【００６１】
幾つかの例では、着色剤または顔料粒子は、２０μｍ未満、例えば１５μｍ未満、例えば１０μｍ未満、例えば５μｍ未満、例えば４μｍ未満、例えば３μｍ未満、例えば２μｍ未満、例えば１μｍ未満、例えば０.９μｍ未満、例えば０８μｍ未満、例えば０.７μｍ未満、例えば０.６μｍ未満、例えば０.５μｍのメジアン粒径またはｄ５０を有してよい。特に明記しない限り、着色剤または顔料粒子の粒径および樹脂被覆顔料粒子の粒径は、ＭａｌｖｅｒｎＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００によりレーザー回折を用いて、操作マニュアルに記載された標準的な手順に従って測定される。
【００６２】
着色剤または顔料粒子は、静電インク組成物において、樹脂および顔料の合計量の１０重量％から８０重量％の量、幾つかの例では樹脂および顔料の合計量の１５重量％から８０重量％、幾つかの例では１５重量％から６０重量％、幾つかの例では１５重量％から５０重量％、幾つかの例では１５重量％から４０重量％、幾つかの例では１５重量％から３０重量％で存在してよい。幾つかの例では、着色剤または顔料粒子は、静電インク組成物において、樹脂および着色剤または顔料の合計量の少なくとも５０重量％の量、例えば樹脂および着色剤または顔料の合計量の少なくとも５５重量％で存在してよい。
【００６３】
ポリマー樹脂
幾つかの例において、インク組成物は、熱可塑性樹脂としてポリマー樹脂を含有する静電インク組成物である。幾つかの例において、インク組成物は熱可塑性樹脂としてポリマー樹脂を含有する静電インク組成物である。幾つかの例において、静電インク組成物は、酸性側鎖基を有するポリマーを含有するポリマー樹脂を含む。幾つかの例において、静電インク組成物は、アルキレンモノマーと、アクリル酸およびメタクリル酸から選択されるモノマーとのコポリマーを含有するポリマー樹脂を含む。
【００６４】
ポリマー樹脂または熱可塑性樹脂は、熱可塑性ポリマーとして参照してよい。幾つかの例において、ポリマー樹脂は、エチレンまたはプロピレンアクリル酸コポリマー；エチレンまたはプロピレンメタクリル酸コポリマー；エチレン酢酸ビニルコポリマー；エチレンまたはプロピレン(例えば８０重量％から９９.９重量％)、およびメタクリル酸またはアクリル酸(例えば０.１重量％から２０重量％)のアルキル(例えばＣ１からＣ５)エステルのコポリマー；エチレン(例えば８０重量％から９９.９重量％)、アクリル酸またはメタクリル酸(例えば０.１重量％から２０.０重量％)およびメタクリル酸またはアクリル酸(例えば０.１重量％から２０重量％)のアルキル(例えばＣ１からＣ５)エステルのコポリマー；エチレンまたはプロピレン(例えば７０重量％から９９.９重量％)および無水マレイン酸(例えば０.１重量％から３０重量％)のコポリマー；ポリエチレン；ポリスチレン；アイソタクチックポリプロピレン(結晶性)；エチレンエチレンエチルアクリレートのコポリマー；ポリエステル；ポリビニルトルエン；ポリアミド；スチレン／ブタジエンコポリマー；エポキシ樹脂；アクリル樹脂(例えばアクリル酸またはメタクリル酸と、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルの少なくとも一つとのコポリマーであり、メチルメタクリレート(例えば５０％から９０％)／メタクリル酸(例えば０重量％から２０重量％)／エチルヘキシルアクリレート(例えば１０重量％から５０重量％)のようにアルキルが１から約２０の炭素原子を有してよい)；エチレンアクリレートターポリマー：エチレン-アクリル酸エステル-無水マレイン酸(ＭＡＨ)またはグリシジルメタクリレート(ＧＭＡ)ターポリマー；エチレン-アクリル酸アイオノマーまたはこれらの組み合わせを含んでよい。
【００６５】
ポリマー樹脂は、酸性側鎖基を有するポリマーを含んでよい。酸性側鎖基を有するポリマーの例について説明する。幾つかの例では、酸性側鎖基を有するポリマーは、５０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはより大きな酸価、幾つかの例では６０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはより大きな酸価、幾つかの例では７０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはより大きな酸価、幾つかの例では８０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはより大きな酸価、幾つかの例では９０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはより大きな酸価、幾つかの例では１００ｍｇＫＯＨ／ｇまたはより大きな酸価、幾つかの例では１０５ｍｇＫＯＨ／ｇまたは超、幾つかの例では１１０ｍｇＫＯＨ／ｇまたは超、幾つかの例では１１５ｍｇＫＯＨ／ｇまたは超の酸価を有してよい。酸性側鎖基を有するポリマーは、２００ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ未満の酸価、幾つかの例では１９０ｍｇまたはそれ未満、幾つかの例では１８０ｍｇまたはそれ未満、幾つかの例では１３０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ未満、幾つかの例では１２０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ未満の酸価を有してよい。ＫＯＨ／ｇで測定されるポリマーの酸価は、標準的な手順、例えばＡＳＴＭＤ１３８６に記載された手順を使用して測定可能である。
【００６６】
ポリマー樹脂は酸性側鎖基を有するポリマーを含んでよく、それは約７０ｇ／１０分未満、幾つかの例では約６０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では約５０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では約４０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では３０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では２０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では１０ｇ／１０分またはそれ未満のメルトフローレートを有する。幾つかの例では、粒子中の酸性側鎖基および／またはエステル基を有する全てのポリマーはそれぞれ独立して、９０ｇ／１０分未満、８０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では８０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では７０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では７０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では６０ｇ／１０分またはそれ未満のメルトフローレートを有する。
【００６７】
酸性側鎖基を有するポリマーは、約１０ｇ／１０分から約１２０ｇ／１０分、幾つかの例では約１０ｇ／１０分から約７０ｇ／１０分、幾つかの例では約１０ｇ／１０分から４０ｇ／１０分、幾つかの例では２０ｇ／１０分から３０ｇ／１０分のメルトフローレートを有することができる。酸性側鎖基を有するポリマーは、幾つかの例では約５０ｇ／１０分から約１２０ｇ／１０分、幾つかの例では６０ｇ／１０分から約１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有することができる。メルトフローレートは、例えばＡＳＴＭＤ１２３８に記載されたような、標準的な手順を使用して測定可能である。
【００６８】
酸性側鎖基は遊離酸の形態であってよく、またはアニオンの形態で対イオン、一般的には金属対イオン、例えばリチウム、ナトリウム、およびカリウムといったアルカリ金属、マグネシウムまたはカルシウムといったアルカリ土類金属、および亜鉛のような遷移金属から選択された金属と関連していてよい。酸性側鎖基を有するポリマーは、エチレンとエチレン性不飽和酸であるアクリル酸およびメタクリル酸のいずれかのコポリマーのような樹脂；およびＳＵＲＬＹＮ登録商標アイオノマーのような、金属イオン(例えばＺｎ、Ｎａ、Ｌｉ)で少なくとも部分的に中和された、メタクリル酸とエチレン-アクリル酸またはメタクリル酸のコポリマーのような、それらのアイオノマーから選択することができる。酸性側鎖基を含むポリマーは、エチレンとエチレン性不飽和酸であるアクリル酸またはメタクリル酸のいずれかのコポリマーであることができ、ここでエチレン性不飽和酸であるアクリル酸またはメタクリル酸は、コポリマーの５重量％から約２５重量％、幾つかの例ではコポリマーの１０重量％から約２０重量％を構成する。
【００６９】
ポリマー樹脂は、酸性側鎖基を有する二つの異なるポリマーを含んでよい。酸性側鎖基を有する二つのポリマーは、上述した範囲内に入る異なる酸価を有してよい。ポリマー樹脂は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では２０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では３０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では５０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する酸性側鎖基を有する第一のポリマー、および１１０ｍｇＫＯＨ／ｇから１３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する酸性側鎖基を有する第二のポリマーを含んでよい。
【００７０】
ポリマー樹脂は、酸性側鎖基を有する二つの異なるポリマーを含んでよい：約１０ｇ／１０分から約５０ｇ／１０分のメルトフローレート、および１０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では２０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では３０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では５０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、酸性側鎖基を有する第一のポリマー、および約５０ｇ／１０分から約１２０ｇ／１０分のメルトフローレート、および１１０ｍｇＫＯＨ／ｇから１３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、酸性側鎖基を有する第二のポリマーである。第一のポリマーおよび第二のポリマーはエステル基がなくてよい。
【００７１】
酸性側鎖基を有する第一のポリマーと酸性側鎖基を有する第二のポリマーの比は、約１０：１から約２：１であることができる。この比は約６：１から約３：１、幾つかの例では約４：１であることができる。
【００７２】
ポリマー樹脂は、１５０００ポアズまたはそれ未満の溶融粘度、幾つかの例では１００００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１０００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では５０ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１０ポアズまたはそれ未満の溶融粘度を有するポリマーを含んでよい；このポリマーは、本願で記載したように酸性側鎖基を有するポリマーであってよい。ポリマー樹脂は、１５０００ポアズまたはそれ超、幾つかの例では２００００ポアズまたはそれ超、幾つかの例では５００００ポアズまたはそれ超、幾つかの例では７００００ポアズまたはそれ超の溶融粘度を有する第一のポリマーを含んでよい；そして幾つかの例では、ポリマー樹脂は、第一のポリマーよりも低い溶融粘度、幾つかの例では１５０００ポアズまたはそれ未満の溶融粘度、幾つかの例では１００００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１０００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では５０ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１０ポアズまたはそれ未満の溶融粘度を有する第二のポリマーを含んでよい。ポリマー樹脂は、６００００ポアズを超える溶融粘度、幾つかの例では６００００ポアズから１０００００ポアズ、幾つかの例では６５０００ポアズから８５０００ポアズを有する第一のポリマー；１５０００ポアズから４００００ポアズの溶融粘度、幾つかの例では２００００ポアズから３００００ポアズを有する第二のポリマー、および１５０００ポアズまたはそれ未満の溶融粘度、幾つかの例では１００００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１０００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では５０ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１０ポアズまたはそれ未満の溶融粘度を有する第三のポリマーを含んでよく；第一のポリマーの例はＮｕｃｒｅｌ９６０(ＤｕＰｏｎｔ社製)、また第二のポリマーの例はＮｕｃｒｅｌ６９９(ＤｕＰｏｎｔ社製)、そして第三のポリマーの例はＡＣ-５１２０またはＡＣ-５１８０(Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製)である。第一のポリマー、第二のポリマー、および第三のポリマーは、本願で記載したように酸性側鎖基を有するポリマーであってよい。溶融粘度はレオメーター、例えばThermal Analysis Instruments社から商業的に入手可能なＡＲ-２０００レオメーターを使用して：２５ｍｍのスチールプレート-標準スチール平行プレートの構成を使用し、プレートを重ねて１２０℃の等温、剪断速度０.０１Ｈｚでレオメトリーにより測定することができる。
【００７３】
ポリマー樹脂が単一の種類のポリマーを含む場合には、そのポリマー(電子写真インク組成物の他の成分を除く)は、６０００ポアズまたはそれ超の溶融粘度、幾つかの例では８０００ポアズまたはそれ超の溶融粘度、幾つかの例では１００００ポアズまたはそれ超の溶融粘度、幾つかの例では１２０００ポアズまたはそれ超の溶融粘度を有してよい。ポリマー樹脂が複数のポリマーを含む場合には、ポリマー樹脂の全てのポリマーは一緒になって、６０００ポアズまたはそれ超の溶融粘度、幾つかの例では８０００ポアズまたはそれ超の溶融粘度、幾つかの例では１００００ポアズまたはそれ超の溶融粘度、幾つかの例では１２０００ポアズまたはそれ超の溶融粘度を有する混合物(電子写真インク組成物の他の成分を除く)を形成してよい。溶融粘度は、標準的な技術を使用して測定可能である。溶融粘度はレオメーター、例えばThermal Analysis Instruments社から商業的に入手可能なＡＲ-２０００レオメーターを使用して：２５ｍｍのスチールプレート-標準スチール平行プレートの構成を使用し、プレートを重ねて１２０℃の等温、剪断速度０.０１Ｈｚのレオメトリーにより測定することができる。
【００７４】
ポリマー樹脂は、エチレンとエチレン性不飽和酸であるアクリル酸またはメタクリル酸のいずれかのコポリマー；およびＳＵＲＬＹＮ登録商標アイオノマーのような、金属イオン(例えばＺｎ、Ｎａ、Ｌｉ)で少なくとも部分的に中和された、メタクリル酸とエチレン-アクリル酸またはメタクリル酸のコポリマーのような、それらのアイオノマーから選択された、酸性側鎖基を有する二つの異なるポリマーを含んでよい。ポリマー樹脂は、(ｉ)エチレンとエチレン性不飽和酸であるアクリル酸およびメタクリル酸のいずれかのコポリマーであって、エチレン性不飽和酸であるアクリル酸またはメタクリル酸のいずれかがコポリマーの８重量％から約１６重量％、幾つかの例ではコポリマーの１０重量％から１６重量％を構成する第一のポリマー；および(ｉｉ)エチレンとエチレン性不飽和酸であるアクリル酸およびメタクリル酸のいずれかのコポリマーであって、エチレン性不飽和酸であるアクリル酸またはメタクリル酸のいずれかがコポリマーの１２重量％から約３０重量％、幾つかの例ではコポリマーの１４重量％から約２０重量％、幾つかの例ではコポリマーの１６重量％から約２０重量％、幾つかの例ではコポリマーの１７重量％から１９重量％を構成する第二のポリマーを含んでよい。
【００７５】
ポリマー樹脂は、上述したような酸性側鎖基を有するポリマー(エステル側鎖基を含まなくてよい)と、エステル側鎖基を有するポリマーを含んでよい。エステル側鎖基を有するポリマーは、熱可塑性ポリマーであってよい。エステル側鎖基を有するポリマーは、さらに酸性側鎖基を含んでもよい。エステル側鎖基を有するポリマーは、エステル側鎖基を有するモノマーと、酸性側鎖基を有するモノマーのコポリマーであってよい。そのポリマーは、エステル側鎖基を有するモノマーと、酸性側鎖基を有するモノマーと、酸性側鎖基およびエステル側鎖基がないモノマーのコポリマーであってよい。エステル側鎖基を有するモノマーは、エステル化されたアクリル酸またはエステル化されたメタクリル酸から選択されるモノマーであってよい。酸性側鎖基を有するモノマーは、アクリル酸またはメタクリル酸から選択されるモノマーであってよい。酸性側鎖基およびエステル側鎖基がないモノマーは、例えばエチレンまたはプロピレンなどのアルキレンモノマーであってよい。エステル化されたアクリル酸またはエステル化されたメタクリル酸は、それぞれ、アクリル酸のアルキルエステルまたはメタクリル酸のアルキルエステルであってよい。アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルのアルキル基は、１から３０炭素、幾つかの例では１から２０炭素、幾つかの例では１から１０炭素を有するアルキル基であってよく；幾つかの例ではメチル、エチル、イソプロピル、ｎ-プロピル、ｔ-ブチル、イソブチル、ｎ-ブチルおよびペンチルから選択される。
【００７６】
エステル側鎖基を有するポリマーは、エステル側鎖基を有する第一のモノマー、酸性側鎖基を有する第二のモノマー、および酸性側鎖基およびエステル側鎖基のないアルキレンモノマーである第三のモノマーのコポリマーであってよい。エステル側鎖基を有するポリマーは、(ｉ)エステル化されたアクリル酸またはエステル化されたメタクリル酸から選択される、エステル側鎖基を有する第一のモノマー、幾つかの例ではアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル、(ｉｉ)アクリル酸またはメタクリル酸から選択される、酸性側鎖基を有する第二のモノマー、および(ｉｉｉ)エチレンおよびプロピレンから選択されるアルキレンモノマーである、第三のモノマーのコポリマーであってよい。第一のモノマーはコポリマーの１重量％から５０重量％、幾つかの例では５重量％から４０重量％、幾つかの例ではコポリマーの５重量％から２０重量％、幾つかの例ではコポリマーの５重量％から１５重量％を構成してよい。第二のモノマーはコポリマーの１重量％から５０重量％、幾つかの例ではコポリマーの５重量％から４０重量％、幾つかの例ではコポリマーの５重量％から２０重量％、幾つかの例ではコポリマーの５重量％から１５重量％を構成してよい。第一のモノマーはコポリマーの５重量％から４０重量％を構成してよく、第二のモノマーはコポリマーの５重量％から４０重量％を構成し、そして第三のモノマーはコポリマーの重量の残部を構成する。幾つかの例では、第一のモノマーはコポリマーの５重量％から１５重量％を構成し、第二のモノマーはコポリマーの５重量％から１５重量％を構成し、第三のモノマーはコポリマーの重量の残部を構成する。幾つかの例では、第一のモノマーはコポリマーの８重量％から１２重量％を構成し、第二のモノマーはコポリマーの８重量％から１２重量％を構成し、第三のモノマーはコポリマーの重量の残部を構成する。幾つかの例では、第一のモノマーはコポリマーの約１０重量％を構成し、第二のモノマーはコポリマーの約１０重量％を構成し、そして第三のモノマーはコポリマーの重量の残部を構成する。このポリマーは、ＤｕＰｏｎｔ登録商標から入手可能なＢｙｎｅｌ２０２２およびＢｙｎｅｌ ２００２のような、Ｂｙｎｅｌ登録商標の類のモノマーから選択されてよい。
【００７７】
エステル側鎖基を有するポリマーは、液体電子写真インク組成物および／または印刷基材上に印刷されたインク中の、例えば熱可塑性樹脂ポリマーである樹脂ポリマーの合計重量、例えば酸性側鎖基を有するポリマーまたは複数のポリマーおよびエステル側鎖基を有するポリマーの合計重量の１重量％またはより多くを構成してよい。エステル側鎖基を有するポリマーは、液体電子写真組成物および／または印刷基材上に印刷されたインク中において、樹脂ポリマー、例えば熱可塑性樹脂ポリマーの合計重量の５重量％またはより多く、幾つかの例では樹脂ポリマー、例えば熱可塑性樹脂ポリマーの合計重量の８重量％またはより多く、幾つかの例では樹脂ポリマー、例えば熱可塑性樹脂ポリマーの合計重量の１０重量％またはより多く、幾つかの例では樹脂ポリマー、例えば熱可塑性樹脂ポリマーの合計重量の１５重量％またはより多く、幾つかの例では樹脂ポリマー、例えば熱可塑性樹脂ポリマーの合計重量の２０重量％またはより多く、幾つかの例では樹脂ポリマー、例えば熱可塑性樹脂ポリマーの合計重量の２５重量％またはより多く、幾つかの例では樹脂ポリマー、例えば熱可塑性樹脂ポリマーの合計重量の３０重量％またはより多く、幾つかの例では樹脂ポリマー、例えば熱可塑性樹脂ポリマーの合計重量の３５重量％またはより多くを構成してよい。エステル側鎖基を有するポリマーは、液体電子写真組成物および／または印刷基材上に印刷されたインク中の樹脂ポリマー、例えば熱可塑性樹脂ポリマーの合計重量の５重量％から５０重量％、幾つかの例では液体電子写真組成物および／または印刷基材上に印刷されたインク組成物中の樹脂ポリマー、例えば熱可塑性樹脂ポリマーの合計重量の１０重量％から４０重量％、幾つかの例では液体電子写真組成物および／または印刷基材上に印刷されたインク組成物中の樹脂ポリマー、例えば熱可塑性樹脂ポリマーの合計重量の５重量％から３０重量％、幾つかの例では液体電子写真組成物および／または印刷基材上に印刷されたインク組成物中の樹脂ポリマー、例えば熱可塑性樹脂ポリマーの合計重量の５重量％から１５重量％、幾つかの例では液体電子写真組成物および／または印刷基材上に印刷されたインク組成物中の樹脂ポリマー、例えば熱可塑性樹脂ポリマーの合計重量の１５重量％から３０重量％を構成してよい。
【００７８】
エステル側鎖基を有するポリマーは、５０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ超の酸価、幾つかの例では６０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ超の酸価、幾つかの例では７０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ超の酸価、幾つかの例では８０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ超の酸価を有してよい。エステル側鎖基を有するポリマーは、１００ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ未満の酸価、幾つかの例では９０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ未満の酸価を有してよい。エステル側鎖基を有するポリマーは、６０ｍｇＫＯＨ／ｇから９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では７０ｍｇＫＯＨ／ｇから８０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有してよい。
【００７９】
エステル側鎖基を有するポリマーは、約１０ｇ／１０分から約１２０ｇ／１０分、幾つかの例では約１０ｇ／１０分から約５０ｇ／１０分、幾つかの例では約２０ｇ／１０分から約４０ｇ／１０分、幾つかの例では約２５ｇ／１０分から約３５ｇ／１０分のメルトフローレートを有してよい。
【００８０】
熱可塑性樹脂のポリマー、複数のポリマー、コポリマー、または複数のコポリマーは、幾つかの例では、Ｎｕｃｒｅｌ系のトナー(例えばＮｕｃｒｅｌ ４０３ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ４０７ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ６０９ＨＳＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ９０８ＨＳＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ １２０２ＨＣＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ３０７０７ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ １２１４ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ９０３ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ３９９０ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ９１０ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ９２５ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ６９９ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ５９９ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ９６０ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ＲＸ ７６ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ２８０６ＴＭ、Ｂｙｎｅｌｌ ２００２、Ｂｙｎｅｌｌ ２０１４、Ｂｙｎｅｌｌ ２０２０およびＢｙｎｅｌｌ ２０２２(Ｅ.Ｉ.ｄｕ ＰＯＮＴ社により市販))、ＡＣ系のトナー(例えばＡＣ-５１２０、ＡＣ-５１８０、ＡＣ-５４０、ＡＣ-５８０(Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社により市販))、Ａｃｌｙｎ系のトナー(例えばＡｃｌｙｎ ２０１、Ａｃｌｙｎ ２４６、Ａｃｌｙｎ ２８５およびＡｃｌｙｎ ２９５)、およびＬｏｔａｄｅｒ系のトナー(例えばＬｏｔａｄｅｒ ２２１０、Ｌｏｔａｄｅｒ３４３０、およびＬｏｔａｄｅｒ ８２００(Ａｒｋｅｍａ社により市販))から選択することができる。
【００８１】
ポリマー樹脂は、液体電子写真組成物および／または印刷基材上に印刷されたインク組成物の固形分の、約５から９０重量％、幾つかの例では約５０から８０重量％を構成することができる。樹脂は、液体電子写真組成物および／または印刷基材上に印刷されたインク組成物の固形分の、約６０から９５重量％、幾つかの例では約７０から９５重量％を構成することができる。
【００８２】
キャリア液体
幾つかの例では、本願に記載の静電インク組成物は、キャリア流体またはキャリア液体中に形成され、および／または分散された、ポリマー脂被覆顔料粒子またはポリマー樹脂粒子を含む。印刷プロセス、例えば静電印刷プロセスで印刷基材、例えば第一の可撓性基材に適用するに先立ち、インク組成物は静電インク組成物であってよく、これは乾式、例えば熱可塑性樹脂で被覆された流動性顔料粒子の形態であってよい。幾つかの例では、静電印刷プロセスで印刷基材に適用するに先立ち、静電インク組成物は液体状であってよく；そして熱可塑性樹脂で被覆された顔料粒子が懸濁されたキャリア液体を含んでよい。
【００８３】
一般に、キャリア液体は被覆された顔料粒子を調製するについて反応性溶媒として作用し、得られる静電インク組成物中の他の成分については、分散媒としても作用することができる。幾つかの例では、キャリア液体は、室温においてポリマー樹脂を溶解しない液体である。幾つかの例では、キャリア液体は高温においてポリマー樹脂を溶解する液体である。例えば、ポリマー樹脂は、少なくとも８０℃、例えば９０℃、例えば１００℃、例えば１１０℃、例えば１２０℃の温度に加熱された場合に、キャリア液体中に溶解するものであってよい。例えば、キャリア液体は、炭化水素、シリコーンオイル、植物油、その他であるか、またはそれらを含むことができる。キャリア液体は、トナー粒子のための媒体として使用可能な、絶縁性、非極性、非水系の液体を含むことができる。キャリア液体は、約１０９オーム・ｃｍを超える抵抗を有する化合物を含むことができる。キャリア液体は、約５未満、幾つかの例では約３未満の誘電率を有してよい。キャリア液体は、炭化水素を含むことができる。炭化水素には、脂肪族炭化水素、異性化した脂肪族炭化水素、分岐鎖脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、およびこれらの組み合わせが含まれうる。キャリア液体の例には、脂肪族炭化水素、イソパラフィン系化合物、パラフィン系化合物、脱芳香族炭化水素化合物、およびその他が含まれる。特に、キャリア液体には、Ｉｓｏｐａｒ-ＧＴＭ、Ｉｓｏｐａｒ-ＨＴＭ、Ｉｓｏｐａｒ-ＬＴＭ、Ｉｓｏｐａｒ-ＭＴＭ、Ｉｓｏｐａｒ-ＫＴＭ、Ｉｓｏｐａｒ-ＶＴＭ、Ｎｏｒｐａｒ１２ＴＭ、Ｎｏｒｐａｒ １３ＴＭ、Ｎｏｒｐａｒ １５ＴＭ、Ｅｘｘｏｌ Ｄ４０ＴＭ、ＥｘｘｏｌＤ８０ＴＭ、Ｅｘｘｏｌ Ｄ１００ＴＭ、Ｅｘｘｏｌ Ｄ１３０ＴＭ、およびＥｘｘｏｌ Ｄ１４０ＴＭ(それぞれＥＸＸＯＮ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮにより市販)；Ｔｅｃｌｅｎ Ｎ-１６ＴＭ、Ｔｅｃｌｅｎ Ｎ-２０ＴＭ、ＴｅｃｌｅｎＮ-２２ＴＭ、Ｎｉｓｓｅｋｉ Ｎａｐｈｔｈｅｓｏｌ ＬＴＭ、ＮｉｓｓｅｋｉＮａｐｈｔｈｅｓｏｌ ＭＴＭ、Ｎｉｓｓｅｋｉ Ｎａｐｈｔｈｅｓｏｌ ＨＴＭ、＃０ Ｓｏｌｖｅｎｔ ＬＴＭ、＃０Ｓｏｌｖｅｎｔ ＭＴＭ、＃０ Ｓｏｌｖｅｎｔ ＨＴＭ、Ｎｉｓｓｅｋｉ ｌｓｏｓｏｌ ３００ＴＭ、Ｎｉｓｓｅｋｉｌｓｏｓｏｌ ４００ＴＭ、ＡＦ-４ＴＭ、ＡＦ-５ＴＭ、ＡＦ-６ＴＭおよびＡＦ-７ＴＭ(それぞれＮＩＰＰＯＮ ＯＩＬ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮにより市販)；ＩＰ Ｓｏｌｖｅｎｔ １６２０ＴＭおよびＩＰ Ｓｏｌｖｅｎｔ ２０２８ＴＭ(それぞれＩＤＥＭＩＴＳＵ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ社により市販)；ＡｍｓｃｏＯＭＳＴＭおよびＡｍｓｃｏ ４６０ＴＭ(それぞれＡＭＥＲＩＣＡＮ ＭＩＮＥＲＡＬＳＰＩＲＩＴＳ社により市販)；およびＥｌｅｃｔｒｏｎ、Ｐｏｓｉｔｒｏｎ、Ｎｅｗ ＩＩ、Ｐｕｒｏｇｅｎ ＨＦ(１００％合成テルペン)(ＥＣＯＬＩＮＫＴＭにより市販)が含まれうる。
【００８４】
印刷に先立ち、キャリア液体は、静電インク組成物の約２０重量％から９９.５重量％、幾つかの例では静電インク組成物の５０重量％から９９.５重量％を構成することができる。印刷に先立ち、キャリア液体は、静電インク組成物の約４０から９０重量％を構成してよい。印刷に先立ち、キャリア液体は、静電インク組成物のの約６０重量％から８０重量％を構成してよい。印刷に先立ち、キャリア液体は、静電インク組成物の約９０重量％から９９.５重量％、幾つかの例では静電インク組成物の９５重量％から９９重量％を構成してよい。
【００８５】
静電インク組成物は、印刷基材、例えば第一の可撓性基材上に印刷された場合に、キャリア液体を実質的に含まないものであってよい。静電印刷プロセス中、および／またはその後に、例えば印刷中の電気泳動プロセスおよび／または蒸発によってキャリア液体は除去してよく、それによって実質的に固形分だけが印刷基材に転写される。キャリア液体を実質的に含まないとは、印刷基材上に印刷されたインクが５重量％未満のキャリア液体、幾つかの例では、２重量％未満のキャリア液体、幾つかの例では１重量％未満のキャリア液体、幾つかの例では０.５重量％未満のキャリア液体を含むことを示してよい。幾つかの例では、印刷基材、例えば第一の可撓性基材上に印刷されたインクはキャリア液体を含まない。
【００８６】
チャージディレクタおよびチャージアジュバント
液体電子写真組成物および／または印刷基材上に印刷されたインク組成物は、チャージディレクタを含むことができる。チャージディレクタは、所望の極性の電荷を付与し、および／または静電インク組成物の粒子上に十分な静電電荷を維持するために、静電組成物に添加することができる。チャージディレクタは、例えば脂肪酸の金属塩、スルホスクシネートの金属塩、オキシホスフェートの金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩、芳香族カルボン酸または芳香族スルホン酸の金属塩などのイオン性化合物、並びにポリオキシエチレン化アルキルアミン、レシチン、ポリビニルピロリドン、多価アルコールの有機酸エステルのような双対イオン性および非イオン性化合物、その他を含んでよい。チャージディレクタは、油溶性の石油スルホネート(例えば中性カルシウムペトロネートＴＭ、中性バリウムペトロネートＴＭ、および塩基性バリウムペトロネートＴＭ)、ポリブチレンスクシンイミド(例えばＯＬＯＡＴＭ１２００およびＡｍｏｃｏ５７５)、およびグリセリド塩(例えば不飽和および飽和酸置換基を有するホスフェート化モノグリセリドおよびジグリセリドのナトリウム塩)、例えばスルホン酸のバリウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、およびアルミニウム塩などのスルホン酸塩から選択することができる。スルホン酸は、例えばアルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、およびアルキルスクシネートスルホン酸(例えばＷＯ２００７／１３００６９を参照)を含んでよい。チャージディレクタは、静電インク組成物の樹脂含有粒子に対して、負電荷または正電荷を与えることができる。
【００８７】
チャージディレクタは、一般式：
[Ｒａ-Ｏ-Ｃ(Ｏ)ＣＨ２ＣＨ(ＳＯ３-)Ｃ(Ｏ)-Ｏ-Ｒｂ]のスルホスクシネート部分を含むことができ、ここでＲａおよびＲｂの各々はアルキル基である。幾つかの例では、チャージディレクタは単塩のナノ粒子および一般式ＭＡｎのスルホスクシネート塩を含み、ここでＭは金属、ｎはＭの価数、そしてＡは一般式[Ｒａ-Ｏ-Ｃ(Ｏ)ＣＨ２ＣＨ(ＳＯ３-)Ｃ(Ｏ)-Ｏ-Ｒｂ]のイオンであって、ＲａおよびＲｂの各々がアルキル基であるもの、あるいはここで参照することによってその全体を本願に取り込むＷＯ２００７／１３００６９に見出される他のチャージディレクタである。ＷＯ２００７／１３００６９に記載のように、一般式ＭＡｎのスルホスクシネート塩は、ミセル形成塩の一例である。チャージディレクタは一般式ＨＡの酸を実質的に含まないか、または含まなくてよく、ここでＡは上述の通りである。チャージディレクタは、少なくともナノ粒子の幾らかを包含する上記スルホスクシネート塩のミセルを含んでよい。チャージディレクタは、大きさが２００ｎｍまたはそれ未満、幾つかの例では２ｎｍまたはそれ超のナノ粒子を少なくとも幾らか含んでよい。ＷＯ２００７／１３００６９に記載されているように、単塩はそれ自体でミセルを形成しない塩であるが、ミセル形成塩を有するミセルのコアを形成してよい。単塩を構成しているイオンはすべて親水性である。単塩は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、ＮＨ４、ｔｅｒｔ-ブチルアンモニウム、Ｌｉ＋、およびＡｌ＋３、またはこれらの任意の部分群から選択される陽イオンを含んでよい。単塩は、ＳＯ４２-、ＰＯ３-、ＮＯ３-、ＨＰＯ４２-、ＣＯ３２-、アセテート、トリフルオロアセテート(ＴＦＡ)、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｆ-、ＣｌＯ４-、およびＴｉＯ３４-、またはこれらの任意の部分群から選択される陰イオンを含んでよい。単塩は、ＣａＣＯ３、Ｂａ２ＴｉＯ３、Ａｌ２(ＳＯ４)、Ａｌ(ＮＯ３)３、Ｃａ３(ＰＯ４)２、ＢａＳＯ４、ＢａＨＰＯ４、Ｂａ２(ＰＯ４)３、ＣａＳＯ４、(ＮＨ４)２ＣＯ３、(ＮＨ４)２ＳＯ４、ＮＨ４ＯＡｃ、ｔｅｒｔ-ブチルアンモニウムブロミド、ＮＨ４ＮＯ３、ＬｉＴＦＡ、Ａｌ２(ＳＯ４)３、ＬｉＣｌＯ４およびＬｉＢＦ４、またはこれらの任意の部分群から選択されてよい。チャージディレクタはさらに、塩基性バリウムペトロネート(ＢＢＰ)を含んでよい。
【００８８】
式[Ｒａ-Ｏ-Ｃ(Ｏ)ＣＨ２ＣＨ(ＳＯ３-)Ｃ(Ｏ)-Ｏ-Ｒｂ]において、幾つかの例ではＲａおよびＲｂの各々は脂肪族アルキル基である。幾つかの例では、ＲａおよびＲｂの各々は独立してＣ６-２５アルキルである。幾つかの例では、上記脂肪族アルキル基は直鎖である。幾つかの例では、上記脂肪族アルキル基は分岐鎖である。幾つかの例では、上記脂肪族アルキル基は６炭素原子より多い直鎖を含む。幾つかの例では、ＲａおよびＲｂは同じである。幾つかの例では、ＲａおよびＲｂの少なくとも一方はＣ１３Ｈ２７である。幾つかの例では、ＭはＮａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｃａ、またはＢａである。式[Ｒａ-Ｏ-Ｃ(Ｏ)ＣＨ２ＣＨ(ＳＯ３-)Ｃ(Ｏ)-Ｏ-Ｒｂ]および／または式ＭＡｎは、ＷＯ２００７／１３００６９の任意の部分で定義されたごとくであってよい。
【００８９】
チャージディレクタは、(ｉ)大豆レシチン、(ｉｉ)塩基性バリウムペトロネート(ＢＰＰ)のようなバリウムスルホネート塩、および(ｉｉｉ)イソプロピルアミンスルホネート塩を含んでよい。塩基性バリウムペトロネートは２１〜２６炭化水素のアルキルのバリウムスルホネート塩であり、例えばＣｈｅｍｔｕｒａ社から入手可能である。例示的なイソプロピルアミンスルホネート塩はドデシルベンゼンスルホン酸イソプロピルアミンであり、Ｃｒｏｄａ社から入手可能である。
【００９０】
静電インク組成物において、チャージディレクタは、静電インク組成物および／または印刷基材上に印刷されたインク組成物の固形分の約０.００１重量％から２０重量％、幾つかの例では０.０１から２０重量％、幾つかの例では０.０１から１０重量％、幾つかの例では０.０１から１重量％を構成することができる。チャージディレクタは、液体電子写真インク組成物および／または印刷基材上に印刷されたインク組成物の固形分の約０.００１から０.１５重量％、幾つかの例では液体電子写真インク組成物および／または印刷基材上に印刷されたインク組成物の固形分の０.００１から０.１５重量％、幾つかの例では０.００１から０.０２重量％を構成することができる。幾つかの例では、チャージディレクタは静電インク組成物に負電荷を与える。粒子の導電性は、５０から５００ｐｍｈｏ／ｃｍ、幾つかの例では２００〜３５０ｐｍｈｏ／ｃｍの範囲にわたってよい。
【００９１】
液体電子写真インク組成物および／または印刷基材上に印刷されたインク組成物は、チャージアジュバントを含むことができる。チャージアジュバントはチャージディレクタと共に存在してよく、またチャージディレクタと異なってよく、静電組成物の粒子、例えば樹脂含有粒子上の電荷を増大させ、および／または安定化させるように作用する。チャージアジュバントには、例えばバリウムペトロネート、カルシウムペトロネート、ナフテン酸Ｃｏ塩、ナフテン酸Ｃａ塩、ナフテン酸Ｃｕ塩、ナフテン酸Ｍｎ塩、ナフテン酸Ｎｉ塩、ナフテン酸Ｚｎ塩、ナフテン酸Ｆｅ塩、ステアリン酸Ｂａ塩、ステアリン酸Ｃｏ塩、ステアリン酸Ｐｂ塩、ステアリン酸Ｚｎ塩、ステアリン酸Ａｌ塩、ステアリン酸Ｃｕ塩、ステアリン酸Ｆｅ塩、金属カルボキシレート(例えばＡｌトリステアレート、Ａｌオクタノエート、Ｌｉヘプタノエート、Ｆｅステアレート、Ｆｅジステアレート、Ｂａステアレート、Ｃｒステアレート、Ｍｇオクタノエート、Ｃａステアレート、Ｆｅナフテネート、Ｚｎナフテネート、Ｍｎヘプタノエート、Ｚｎヘプタノエート、Ｂａオクタノエート、Ａｌオクタノエート、Ｃｏオクタノエート、Ｍｎオクタノエート、およびＺｎオクタノエート)、Ｃｏリノレート、Ｍｎリノレート、Ｐｂリノレート、Ｚｎリノレート、Ｃａオレエート、Ｃｏオレエート、Ｚｎパルミテート、Ｃａレジネート、Ｃｏレジネート、Ｍｎレジネート、Ｐｂレジネート、Ｚｎレジネート、２-エチルヘキシルメタクリレート-コ-メタクリル酸カルシウムのＡＢジブロックコポリマー、およびアンモニウム塩、アルキルアクリルアミドグリコレートアルキルエーテルのコポリマー(例えばメチルアクリルアミドグリコレートメチルエーテル-コ-ビニルアセテート)、およびヒドロキシビス(３,５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルサリチル)アルミネートモノハイドレートが含まれうる。幾つかの例では、チャージアジュバントは、アルミニウムジステアレートおよび／またはトリステアレート、および／またはアルミニウムジパルミテートおよび／またはトリパルミテートである。
【００９２】
チャージアジュバントは、液体電子写真インク組成物および／または印刷基材上に印刷されたインク組成物の固形分の約０.１から５重量％を構成することができる。チャージアジュバントは、液体電子写真インク組成物および／または印刷基材上に印刷されたインク組成物の固形分の約０.５から４重量％を構成することができる。チャージアジュバントは、液体電子写真インク組成物および／または印刷基材上に印刷されたインク組成物の固形分の約１から３重量％を構成することができる。
【００９３】
他の添加剤
幾つかの例において、静電インク組成物は単一の添加剤または複数の添加剤を含んでよい。単一の添加剤または複数の添加剤は、本方法の任意の工程において添加してよい。単一の添加剤または複数の添加剤は、ワックス、界面活性剤、殺生物剤、有機溶媒、粘度調節剤、ｐＨ調節のための物質、金属イオン封鎖剤、保存剤、相溶性添加剤、乳化剤、およびその他から選択してよい。ワックスは非相溶性ワックスであってよい。本願で使用するところでは、「非相溶性ワックス」は、樹脂と相溶性のないワックスを参照してよい。具体的には、例えば加熱されたブランケット胴であってよい中間転写部材から印刷基材へのインクフィルムの転写の間、およびその後に、印刷基材上の樹脂溶融混合物の冷却に際して、ワックス相は樹脂相から分離する。
【００９４】
架橋組成物
架橋組成物は、例えばインク組成物の熱可塑性樹脂を架橋させるために、架橋剤を含んでよい。架橋剤を含有する架橋組成物を、第一の可撓性基材上に配置された印刷されたインク組成物、例えば印刷されたインク層上に配置すると、インク組成物の熱可塑性樹脂が架橋されうる。インク組成物の熱可塑性樹脂を架橋すると、第一の可撓性基材上に配置された印刷されたインク組成物中の凝集性が増大されうる。インク組成物の熱可塑性樹脂を架橋すると、インク組成物の溶融温度が増大されうる。
【００９５】
幾つかの例において、架橋剤は、熱可塑性樹脂を架橋するための架橋剤であってよく、またプライマーのプライマー樹脂を架橋するための架橋剤であってよい。幾つかの例において、架橋剤は、インク組成物中の熱可塑性樹脂を架橋してよく、プライマー中のプライマー樹脂を架橋してよく、またインク組成物の熱可塑性樹脂をプライマーのプライマー樹脂と共に架橋してよい。
【００９６】
幾つかの例では、架橋剤を含有する架橋組成物は、印刷されたインク組成物、例えば印刷されたインク層上に配置されてよく、印刷基材表面上のプライマー樹脂を含有するプライマー上に配置されてよい。架橋剤を含有する架橋組成物を、プライマー塗布された第一の可撓性基材上に印刷されたインク組成物、例えば印刷されたインク層上に配置すると、インク組成物の熱可塑性樹脂が架橋されてよく、またプライマーのプライマー樹脂が架橋されてよい。インク組成物の熱可塑性樹脂の架橋は、印刷基材上に配置された印刷されたインク組成物中の凝集性を増大しうる。インク組成物の熱可塑性樹脂の架橋は、インク組成物の溶融温度を増大しうる。プライマーのプライマー樹脂が架橋されると、プライマー中の凝集が増大され、および／またはプライマーの化学的耐性およぴ耐水性が増大されうる。プライマー樹脂の架橋は、プライマー層上に配置されたインク組成物の移動性も制限してよい。プライマー樹脂と熱可塑性樹脂の間での架橋は、プライマーとインク組成物の間の結合を改善してよく、インク組成物および／またはプライマーの移動性を低減してよく、および／またはインク組成物の溶融温度を増大してよい。プライマーのプライマー樹脂の架橋、インク組成物の熱可塑性樹脂の架橋、および／またはプライマーのプライマー樹脂のインク組成物の熱可塑性樹脂に対する架橋は、印刷されたフレキシブル包装材料の機械的耐久性および化学的耐性を増大させうる。
【００９７】
幾つかの例において、架橋剤は、インク組成物の熱可塑性樹脂を架橋させ、プライマーのプライマー樹脂を架橋させるのに適切な、任意の架橋剤であってよい。
【００９８】
幾つかの例において、架橋剤は、熱可塑性樹脂をインク組成物中で架橋させ、インク組成物の熱可塑性樹脂をプライマーのプライマー樹脂と架橋させ、またプライマー樹脂をプライマーと架橋させてよい。
【００９９】
幾つかの例では、架橋組成物は、カルボキシル官能基、アミン官能基、ポリオール官能基、またはこれらの組み合わせに対して反応性のある架橋剤を含む。
【０１００】
幾つかの例では、架橋組成物は、カルボキシル官能基および／またはアミン官能基に対して反応性のある架橋剤を含む。
【０１０１】
幾つかの例において、架橋剤は、熱可塑性樹脂をインク組成物中で架橋してよく、またプライマー樹脂をプライマーと架橋させてよい。
【０１０２】
幾つかの例において、架橋剤は、熱可塑性樹脂をインク組成物中で架橋してよく、インク組成物の熱可塑性樹脂をプライマーのプライマー樹脂と架橋してよく、またプライマー樹脂をプライマー中で架橋してよい。
【０１０３】
例えば、熱可塑性樹脂および／またはプライマー樹脂がカルボキシル官能基を含む場合、架橋剤は、エポキシド、アジリジン、有機金属錯体またはイオン、オルガノシラン、エポキシオルガノシラン、カルボジイミド、イソシアネート、またはアセチルアセトネートを含んでよい。
【０１０４】
例えば、熱可塑性樹脂および／またはプライマー樹脂がアミン官能基を含む場合、架橋剤は、エポキシド、アジリジン、イソシアネート、無水マレイン酸、イソシアネートアルキルオルガノシラン、エポキシオルガノシラン、カルボジイミド、アルデヒド、ケトン、アセチルアセトネート、イソチオシアネート、アシルアジド、ＮＨＳエステル、スルホニルクロリドグリオキサール、カーボネート、アリールハライド、またはイミドエステルを含んでよい。
【０１０５】
幾つかの例では、熱可塑性樹脂が酸性側鎖基を有するポリマーを含み、プライマー樹脂がアミン官能基(例えばポリエチレンイミン)を含む場合、架橋剤は、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、またはカルボジイミド系架橋剤から選択してよい。幾つかの例では、熱可塑性樹脂が酸性側鎖基を有するポリマーを含み、プライマー樹脂がアミン官能基(例えばポリエチレンイミン)を含む場合、架橋剤はエポキシ系架橋剤であってよい。
【０１０６】
幾つかの例では、架橋組成物は、エポキシド、アジリジン、イソシアネート、無水マレイン酸、有機金属錯体またはイオン、オルガノシラン、エポキシオルガノシラン、カルボジイミド、アルデヒド、ケトン、アセチルアセトネート、またはこれらの組み合わせから選択された架橋剤を含む。例えば、架橋組成物は、エポキシド、アジリジン、イソシアネート、無水マレイン酸、有機金属錯体またはイオン、オルガノシラン、エポキシオルガノシラン、カルボジイミド、アルデヒド、ケトン、アセチルアセトネート、またはこれらの組み合わせを含んでよい。
【０１０７】
幾つかの例では、架橋組成物は、エポキシド、アジリジン、イソシアネート、およびカルボジイミドから選択された架橋剤を含む。例えば、架橋組成物は、エポキシド、アジリジン、イソシアネート、またはカルボジイミドを含んでよい。
【０１０８】
幾つかの例では、架橋組成物は、エポキシド、アジリジン、およびカルボジイミドから選択された架橋剤を含む。例えば、架橋組成物は、エポキシド、アジリジン、またはカルボジイミドを含んでよい。
【０１０９】
幾つかの例において、架橋組成物は、エポキシドを架橋剤として含む。
【０１１０】
幾つかの例では、架橋組成物は架橋剤を、架橋組成物の合計重量の約０.０１重量％を超える量、幾つかの例では約０.１重量％超、幾つかの例では約０.５重量％超、幾つかの例では約１重量％超、幾つかの例では約１.５重量％超、幾つかの例では約２重量％超、幾つかの例では約２.５重量％超、幾つかの例では約３重量％超、幾つかの例では約４重量％またはそれ超、幾つかの例では約５重量％またはそれ超、幾つかの例では約５重量％で含む。
【０１１１】
幾つかの例では、架橋組成物は架橋剤を、架橋組成物の合計重量の約２０重量％まで、幾つかの例では約１５重量％まで、幾つかの例では約１０重量％までの量で含む。架橋組成物の残りの重量％は、以下で記載するようにキャリア溶媒であってよい。
【０１１２】
幾つかの例では、架橋組成物は架橋剤を、架橋組成物の合計重量の約０.５重量％から約１０重量％の範囲内の量で含む。
【０１１３】
幾つかの例では、架橋組成物はキャリア溶媒を含み、架橋剤はその中に溶解または分散されてよい。幾つかの例では、キャリア溶媒は、水、酢酸エチル、エタノール、メチルエチルケトン、アセトン、イソプロパノール、およびこれらの組み合わせから選択される。
【０１１４】
幾つかの例では、架橋組成物は、架橋組成物の合計重量の約８０重量％またはそれ超、幾つかの例では約８５重量％またはそれ超、幾つかの例では約９０重量％またはそれ超、幾つかの例では約９５重量％の量において存在するキャリア溶媒を含む。
【０１１５】
幾つかの例では、架橋組成物は、幾つかの例では約９９.９９重量％まで、幾つかの例では約９９.９５重量％まで、幾つかの例では約９９.５重量％まで、幾つかの例では約９９重量％まで、幾つかの例では約９８.５重量％まで、幾つかの例では約９８重量％まで、幾つかの例では約９７重量％まで、幾つかの例では約９６重量％まで、幾つかの例では約９５重量％まで、幾つかの例では約９０重量％まで、幾つかの例では約８５重量％まで、幾つかの例では約８０重量％までの量において存在するキャリア溶媒を含む。
【０１１６】
幾つかの例では、架橋組成物は、約８０重量％から約９９.９９重量％の範囲の量において存在するキャリア溶媒を含む。
【０１１７】
幾つかの例では、架橋組成物は：
架橋組成物の合計重量の約０.５重量％から約１０重量％の範囲内の量の架橋剤；および
約９０重量％から約９９.５重量％の範囲内の量のキャリア溶媒を含む。
【０１１８】
幾つかの例では、架橋組成物は光開始剤を含んでよい。
【０１１９】
架橋剤は、エポキシ、アジリジン、イソシアネート、無水マレイン酸、無水物、オルガノシラン、エポキシオルガノシラン、カルボジイミド、アルデヒド、ケトン、アセチルアセトネート、有機金属錯体またはイオン、またはこれらの組み合わせから選択された群を含んでよい。
【０１２０】
幾つかの例では、架橋剤は以下に記載するように、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、無水マレイン酸系架橋剤、無水物系架橋剤、オルガノシラン系架橋剤、エポキシオルガノシラン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、ケトン系架橋剤、アセチルアセトネート系架橋剤である。
【０１２１】
幾つかの例において、架橋剤は５０００ダルトンを超える分子量を有する。幾つかの例において、架橋剤は５０００ダルトンまたはそれ未満の分子量、幾つかの例では４０００ダルトンまたはそれ未満、幾つかの例では３０００ダルトンまたはそれ未満、幾つかの例では１５００ダルトンまたはそれ未満、幾つかの例では１０００ダルトンまたはそれ未満の分子量、幾つかの例では７００ダルトンまたはそれ未満の分子量、幾つかの例では６００ダルトンまたはそれ未満の分子量を有する。幾つかの例において、架橋剤は１００から１５００ダルトンの分子量、幾つかの例では１００から６００ダルトンの分子量を有する。
【０１２２】
幾つかの例において、架橋剤は、エポキシ、アジリジン、イソシアネート、またはカルボジイミドから選択された基を含む。
【０１２３】
幾つかの例において、架橋剤は、ポリエポキシド、ポリアジリジン、ポリイソシアネート、またはポリカルボジイミドを含む。
【０１２４】
幾つかの例において、架橋剤はエポキシ系架橋剤、例えばポリエポキシドである。用語「ポリエポキシド」は本願において、少なくとも二つのエポキシ基、例えば式-ＣＨ(Ｏ)Ｒ１Ｈを含む分子を参照するために使用され、ここでＲ１はＨおよびアルキルから選択され、幾つかの例ではＲ１はＨである。
【０１２５】
幾つかの例では、エポキシ系架橋剤は式(Ｉ)
(Ｘ)-(Ｙ-[Ｚ-Ｆ]ｍ)ｎ
のものであり、ここで(Ｙ-[Ｚ-Ｆ]ｍ)の各々、Ｙ、ＺおよびＦの各々は独立して、
Ｆがエポキシ基、例えば式-ＣＨ(Ｏ)Ｒ１Ｈであり、ここでＲ１はＨおよびアルキルから選択され；
Ｚがアルキレン、
Ｙが(ｉ)単結合、-Ｏ-、-Ｃ(＝Ｏ)-Ｏ-、-Ｏ-Ｃ(＝Ｏ)-から選択され、ここでｍが１、または(ｉｉ)ＹがＮＨ２-ｍであり、ここでｍは１または２、
ｎが少なくとも１、幾つかの例では少なくとも２、幾つかの例では２〜４、
そしてＸが有機基
であるように選択される。
【０１２６】
幾つかの例において、式(Ｉ)の架橋剤は少なくとも二つのＦ基を有する。
【０１２７】
幾つかの例では、Ｆは式-ＣＨ(Ｏ)ＣＲ１Ｈのエポキシドであり、そこにおいてＲ１はＨである。
【０１２８】
Ｘは、任意選択で置換されたアルキレン、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたアリールアルキル、任意選択で置換されたアルキルアリール、イソシアヌレート、およびポリシロキサンから選択される有機基を含んでよく、またはそのような有機基であってよい。Ｘはポリマー成分を含んでよい；幾つかの例において、ポリマー成分は、ポリシラン、ポリシロキサン(ポリ(ジメチルシロキサン)の如き)、ポリアルキレン(ポリエチレンまたはポリプロピレンの如き)、アクリレート(メチルアクリレートの如き)およびポリ(アルキレングリコール)(ポリ(エチレングリコール)およびポリ(プロピレングリコール)の如き)、およびこれらの組み合わせから選択されてよい。幾つかの例ではＸはポリマー骨格を含み、複数の繰り返し単位を含み、その各々は(Ｙ-[Ｚ-Ｆ]ｍ)に共有結合し、Ｙ、Ｚ、Ｆおよびｍは本願記載の通りである。Ｘは、分岐鎖または直鎖のＣ１-５アルキル(例えばメチル)、フェニル、メチレンビスフェニル、トリスフェニルメタン、シクロヘキサン、イソシアヌレートから選択された基から選ばれてよい。
【０１２９】
幾つかの例では、Ｙは単結合、-Ｏ-、-Ｃ(＝Ｏ)-Ｏ-、-Ｏ-Ｃ(＝Ｏ)-から選択され、ｍは１であり、そしてＸは、アルキレン(例えばＣ１-６アルキレン)、任意選択で置換されたアルキレン(例えばＣ１-６アルキレン)、アリール(例えばＣ５-１２アリール)、任意選択で置換されたアリール(例えばＣ５-１２アリール)、アリールアルキル(例えばＣ６-２０アリールアルキル)、任意選択で置換されたアリールアルキル(例えばＣ６-２０アリールアルキル)、アルキルアリール(例えばＣ６-２０アルキルアリール)、および任意選択で置換されたアルキルアリール(例えばＣ６-２０アルキルアリール)から選択された有機基である。幾つかの例では、Ｙは単結合、-Ｏ-、-Ｃ(＝Ｏ)-Ｏ-、-Ｏ-Ｃ(＝Ｏ)-から選択され、ｍは１であり、そしてＸはアルキレン、アリール、アリールアルキル、およびアルキルアリールから選択された有機基である。幾つかの例では、Ｙは単結合、-Ｏ-、-Ｃ(＝Ｏ)-Ｏ-、-Ｏ-Ｃ(＝Ｏ)-から選択され、ｍは１であり、そしてＸは、Ｃ１-６アルキレン、Ｃ５-１２アリール、Ｃ６-２０アリールアルキル、およびＣ６-２０アルキルアリールから選択された有機基である。幾つかの例では、Ｙは単結合、-Ｏ-、-Ｃ(＝Ｏ)-Ｏ-、-Ｏ-Ｃ(＝Ｏ)-から選択され、ｍは１であり、そしてＸはＣ１-６アルキレン(例えばメチレン)、フェニル、メチレンビスフェニル、トリスフェニルメタン、シクロヘキサンから選択された有機基である。
【０１３０】
幾つかの例では、Ｘは、(ｉ)任意選択で置換された直鎖、分岐鎖、またはシクロアルカンであってよいアルカン、(ｉｉ)Ｙ-[Ｚ-Ｆ]ｍである少なくとも二つの置換基を有するシクロアルカン、および(ｉｉｉ)アリール(フェニルの如き)から選択される。幾つかの例では、Ｘは、(ｉ)少なくともアルキル分岐の少なくとも二つが(Ｙ-[Ｚ-Ｆ]ｍ)に結合された分岐鎖アルカン、(ｉｉ)Ｙ-[Ｚ-Ｆ]ｍである少なくとも二つの置換基を有するシクロアルカン、および(ｉｉｉ)Ｙ-[Ｚ-Ｆ]ｍである少なくとも二つの置換基を有するアリール(フェニルの如き)から選択され；Ｙは(ｉ)-Ｏ-、-Ｃ(＝Ｏ)-Ｏ-、-Ｏ-Ｃ(＝Ｏ)-から選択されｍが１であるか、または(ｉｉ)Ｙが-ＮＨ２-ｍでありｍが１または２であり；ＺはＣ１-４アルキレンであり；Ｆは式-ＣＨ(Ｏ)ＣＲ１Ｈのエポキシドであり、ここでＲ１はＨおよびメチルから選択され、そして幾つかの例においてＦは式-ＣＨ(Ｏ)ＣＲ１Ｈのエポキシドであり、ここでＲ１はＨである。
【０１３１】
幾つかの例では、Ｚ-Ｆはエポキシシクロアルキル基である。幾つかの例では、Ｚ-Ｆはエポキシシクロヘキシル基である。幾つかの例では、Ｚ-Ｆはエポキシシクロヘキシル基であり、幾つかの例では３,４-エポキシシクロヘキシル基である。幾つかの例において、架橋剤は二つのエポキシシクロアルキル基、幾つかの例では二つのエポキシシクロヘキシル基を含む。
【０１３２】
幾つかの例において、架橋剤は二つのエポキシシクロアルキル基を含み、これらは連結種を介して相互に結合されている；そして連結種は、単結合、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたアリールアルキル、任意選択で置換されたアルキルアリール、イソシアヌレート、ポリシロキサン、-Ｏ-、-Ｃ(＝Ｏ)-Ｏ-、-Ｏ-Ｃ(＝Ｏ)-、およびアミノ、およびこれらの組み合わせから選択されてよい。幾つかの例では、連結種はアルキレン、-Ｏ-、-Ｃ(＝Ｏ)-Ｏ-、および-Ｏ-Ｃ(＝Ｏ)-から選択されてよい。幾つかの例では、連結種は-Ｃ(＝Ｏ)-Ｏ-および-Ｏ-Ｃ(＝Ｏ)-から選択されてよい。
【０１３３】
幾つかの例において、エポキシ系架橋剤は、ＤＥＣＨ類のエポキシ系架橋剤(３,４-エポキシシクロヘキシルメチル３,４-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、および７-オキサビシクロ[４.１.０]ヘプト-３-イルメチル７-オキサビシクロ[４.１.０]ヘプタン-３-カルボキシレートを含む)、およびトリス(４-ヒドロキシフェニル)メタントリグリシジルエーテルから選択される。幾つかの例において、エポキシ系架橋剤は、３,４-エポキシシクロヘキシルメチル３,４-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、および７-オキサビシクロ[４.１.０]ヘプト-３-イルメチル７-オキサビシクロ[４.１.０]ヘプタン-３-カルボキシレートから選択され、幾つかの例では７-オキサビシクロ[４.１.０]ヘプト-３-イルメチル７-オキサビシクロ[４.１.０]ヘプタン-３-カルボキシレートから選択される。
【０１３４】
幾つかの例において、架橋剤はアジリジン系架橋剤、例えばポリアジリジンである。用語「ポリアジリジン」は本願において、少なくとも二つのアジリジン基、例えば式-Ｎ(ＣＨ２ＣＲ２Ｈ)のものを含む分子を参照するように用いられ、ここでＲ２はＨおよびアルキル(例えばメチル)から選択され、幾つかの例においてはここでＲ２はメチルである。
【０１３５】
幾つかの例では、アジリジン系架橋剤は式(ＩＩ)
(Ｓ)-(Ｔ-[Ｗ-Ｖ]ｉ)ｋ
のものであり、ここで各々の(Ｔ-[Ｗ-Ｖ]ｉ)において、Ｔ、ＷおよびＶはそれぞれ独立して選択され、
Ｖはアジリジン基、例えば式-Ｎ(ＣＨ２ＣＲ２Ｈ)のものであり、ここでＲ２はＨおよびアルキルから選択され；
Ｗはアルキレン；
Ｔは(ｉ)単結合、-Ｏ-、-Ｃ(＝Ｏ)-Ｏ-、-Ｏ-Ｃ(＝Ｏ)-から選択されｉが１であるか、または(ｉｉ)ＹがＮＨ２-ｉであってｉが１または２であり、
ｋは少なくとも１、幾つかの例では少なくとも２、幾つかの例では少なくとも３、幾つかの例では１〜４、幾つかの例では２〜４であり、
そしてＳは有機基である。
【０１３６】
幾つかの例において、式(ＩＩ)の架橋剤は少なくとも二つのＶ基を有し、幾つかの例では少なくとも三つのＶ基を有する。
【０１３７】
幾つかの例では、Ｖは式-Ｎ(ＣＨ２ＣＲ２Ｈ)のアジリジンであり、ここでＲ２はアルキル、幾つかの例ではＲ２はメチルである。
【０１３８】
Ｓは、任意選択で置換されたアルキレン、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたアリールアルキル、任意選択で置換されたアルキルアリール、イソシアヌレート、およびポリシロキサンから選択された有機基を含むか、または当該有機基であってよい。Ｓはポリマー成分を含んでよい；幾つかの例ではポリマー成分は、ポリシロキサン(ポリ(ジメチルシロキサン)の如き)、ポリアルキレン(ポリエチレンまたはポリプロピレンの如き)、アクリレート(メチルアクリレートの如き)、およびポリ(アルキレングリコール)(ポリ(エチレングリコール)およびポリ(プロピレングリコール)の如き)、およびこれらの組み合わせから選択されてよい。幾つかの例では、Ｓは複数の繰り返し単位を含有するポリマー主鎖を含み、繰り返し単位の各々は(Ｔ-[Ｗ-Ｖ]ｉ)に共有結合され、Ｔ、Ｗ、Ｖおよびｉは本願で記載した通りである。Ｓは、分岐鎖または直鎖のＣ１-１２アルキル(例えばＣ１-６)から選択された基から選択してよい。
【０１３９】
幾つかの例では、Ｓは分岐鎖アルキル(例えばトリメチルプロパン)であり、そのアルキル分岐基の各々(例えばＳがトリメチルプロパンの場合にはメチル基の各々)は(Ｔ-[Ｗ-Ｖ]ｉ)基で置換されており(すなわちＳがトリメチルプロパンの場合、ｋは３)、ここでＴは-Ｏ-、-Ｃ(＝Ｏ)-Ｏ-、-Ｏ-Ｃ(＝Ｏ)-から選択され、幾つかの例では-Ｏ-Ｃ(＝Ｏ)-であり；ｉは１；ＷはＣ１-４アルキレン、幾つかの例ではメチレン(-ＣＨ２-)またはエチレン(-ＣＨ２-ＣＨ２-)、幾つかの例ではエチレンであり；そしてＶは式-Ｎ(ＣＨ２ＣＲ２Ｈ)のアジリジン基であって、ここでＲ２はアルキル、幾つかの例ではメチルである。
【０１４０】
幾つかの例では、アジリジン系架橋剤は、トリメチロールプロパントリス(２-メチル-１-アジリジンプロピオネート)(ＸＡＭＡ登録商標-２)である。
【０１４１】
幾つかの例において、架橋剤はイソシアネート系架橋剤、例えばポリイソシアネートである。用語「ポリイソシアネート」は本願において、少なくとも二つのイソシアネート基、例えば式-ＮＣＯを含有する分子を参照するために使用される。
【０１４２】
幾つかの例では、イソシアネート系架橋剤は、ポリメチレンジフェニルイソシアネート、ビウレット、ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー(ＨＤＩのトリマー)、ウレトジオンダイマー(Ａｌｉｐａ社)、ブロックイソシアネート(Ｃｙｔｅｃ社、Ｂａｙｅｒ社、Ａｌｉｐａ社)、および脂肪族ポリイソシアネートから選択される。
【０１４３】
幾つかの例では、イソシアネート系架橋剤は、ポリメチレンジフェニルイソシアネート(例えばＰａｐｉ２７(Ｄｏｗ社)、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ４４Ｖ２０(Ｂａｙｅｒ社)、Ｓｕｐｒａｓｅｃ５０２４(Ｈｕｎｔｓｍａｎ社))、ビウレット、ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー(ＨＤＩのトリマー)、ウレトジオンダイマー(Ａｌｉｐａ社)、ブロックイソシアネート(Ｃｙｔｅｃ社、Ｂａｙｅｒ社、Ａｌｉｐａ社)、脂肪族ポリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、水素化キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレン-ビス(４-シクロヘキシルイソシアネート)、
【化１】
0006564935.tif 000002
【化２】
0006564935.tif 000003
【化３】
0006564935.tif 000004
から選択される。
【０１４４】
幾つかの例において、架橋剤はカルボジイミド系架橋剤、例えばポリカルボジイミドである。用語「ポリカルボジイミド」は本願において、少なくとも二つのカルボジイミド基、例えば式-ＮＣＮ-を含有する分子を参照するために用いられる。
【０１４５】
幾つかの例では、カルボジイミド系架橋剤はＳＶ-０２ Ｃａｒｂｏｄｉｌｉｔｅである。
【０１４６】
幾つかの例において、架橋剤は、有機金属錯体またはイオン、例えばアイオノマーおよびＺｎ２＋含有化合物、Ｃａ２＋含有化合物から選択される。
【０１４７】
幾つかの例では、架橋剤は無水マレイン酸を含み、例えば架橋剤は無水マレイン酸系架橋剤であってよい。幾つかの例において、架橋剤はポリ無水マレイン酸である。
【０１４８】
幾つかの例では、無水マレイン酸系架橋剤は式(ＩＩＩ)
【化４】
0006564935.tif 000005
のものであり、ここでＲ３はＨまたはアルキルであり、ｊは１より大きい。
【０１４９】
幾つかの例では、ｊは１０より大きく、幾つかの例では１００より大きい。
【０１５０】
幾つかの例では、Ｒ３はＨまたはＣ１-２０アルキル(例えばＣ１６アルキル)である。
【０１５１】
幾つかの例では、無水マレイン酸系架橋剤はポリ無水マレイン酸１-オクタデセン(Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅ社から入手可能)、ポリ(エチレン-ａｌｔ-無水マレイン酸)(Ｓｉｇｍａ社から入手可能)である。
【０１５２】
幾つかの例において、架橋剤は無水物を含む。幾つかの例において、架橋剤は無水物系架橋剤、例えば-Ｃ(Ｏ)ＯＣ(Ｏ)-基を含有する架橋剤である。
【０１５３】
幾つかの例では、無水物系架橋剤は環状無水物、幾つかの例では式(ＩＶ)
Ｒ４Ｃ(Ｏ)ＯＣ(Ｏ)Ｒ５
の環状無水物であり、式中Ｒ４およびＲ５は連結して、任意選択で置換された環を形成する。
【０１５４】
幾つかの例では、無水物系架橋剤は無水グルタル酸または無水フタル酸である。
【０１５５】
幾つかの例において、架橋剤はポリ無水物、例えばポリアクリル酸無水物またはポリメタクリル酸無水物を含む。
【０１５６】
幾つかの例において、架橋剤はアルデヒドを含む。幾つかの例において、架橋剤はアルデヒド系架橋剤、例えばポリアルデヒドである。用語「ポリアルデヒド」は本願において、少なくとも二つのアルデヒド基、例えば式-Ｃ(Ｏ)Ｈを含有する分子を参照するために用いられる。
【０１５７】
幾つかの例において、架橋剤はケトンを含む。幾つかの例において、架橋剤はケトン系架橋剤、例えばポリケトンである。用語「ポリケトン」は本願において、少なくとも二つのケトン基を含有する分子を参照するために用いられる。
【０１５８】
幾つかの例において、架橋剤はアセチルアセトネートを含む。幾つかの例において、架橋剤はアセチルアセトネート系架橋剤、例えばアセトアセトキシエチルメタクリレート(ＥａｓｔｍａｎＴＭＡＡＥＭ)である。
【０１５９】
幾つかの例において、架橋剤はオルガノシランを含み、例えばシラン基を含有する架橋剤である。幾つかの例では、オルガノシランは式Ｒ’Ｓｉ(Ｒ６)(Ｒ７)(Ｒ８)のものであり、式中Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたアルキル、および任意選択で置換されたアリールから独立して選択される；そしてＲ’は、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたアルキル(例えばアミノアルキル)、および任意選択で置換されたアリールから選択される。幾つかの例では、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はすべてアルキル、例えばメチルである。幾つかの例では、Ｒ’は、任意選択で置換されたアルキル、例えばアミノ置換アルキル(例えばＣ１-１２アミノアルキル)、またはイソシアネート置換アルキルである。幾つかの例では、Ｒ’はＣ１-６アミノアルキル(例えばアミノプロピル)である。
【０１６０】
幾つかの例において、架橋剤はトリメチルアミノプロピルシランを含む。
【０１６１】
幾つかの例において、架橋剤はエポキシオルガノシランを含み、例えばシラン基(例えば上記したような式-Ｓｉ(Ｒ６)(Ｒ７)(Ｒ８)の基)および上記したようなエポキシ基を含有する架橋剤である。
【０１６２】
幾つかの例において、架橋剤は、エポキシプロピルトリメトキシシランおよびポリエポキシシランオリゴマーから選択されるエポキシオルガノシランを含む。
【０１６３】
第二の可撓性基材
フレキシブル包装材料の第二の可撓性基材はまた、機能性基材、または単にベース層と称してよい。フレキシブル包装材料のベース層は、使用時にフレキシブル包装材料の最も内側となる層であってよく、したがってパッケージされた商品と接触してよい。幾つかの例では、ベース層は機能性基材として参照され、パッケージされた商品を保護するバリア機能を提供するという意味において機能性である。ベース層または機能性基材は、例えば湿気、酸素、他の酸化性成分、およびウイルスや細菌のような病原菌の侵入を防止することによって、パッケージされた商品、特に食品の品質に対して損傷を与えあるいは品質を低下させうる、何らかの外的な影響に対するバリアとして働いてよい。
【０１６４】
幾つかの例では、第二の可撓性基材はフィルムまたはシート、例えば紙、金属箔、および／またはプラスチック材料の薄いフィルムまたは薄いシートを含む。幾つかの例では、第二の可撓性基材は、金属箔またはメタライズされた基材を含む。幾つかの例では、第二の可撓性基材は、メタライズされた紙またはメタライズされたプラスチックフィルムを含む。幾つかの例では、第二の可撓性基材はアルミニウム箔を含む。幾つかの例では、第二の可撓性基材はフィルム、例えばプラスチック材料、例えばポリエチレン(ＰＥ)、線状低密度ポリエチレン(ＬＬＤＰＥ)、低密度ポリエチレン(ＬＤＰＥ)、中密度ポリエチレン(ＭＤＰＥ)、高密度ポリエチレン(ＨＤＰＥ)、ポリプロピレン(ＰＰ)、無延伸(ｃＰＰ)または二軸延伸ポリプロピレン(ＢＯＰＰ)、延伸ポリアミド(ＯＰＡ)の薄いフィルムを含む。幾つかの例では、第二の可撓性基材は、ＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＰＰ、ＢＯＰＰおよびＯＰＡから選択されたフィルムの組み合わせのような、一緒にラミネートされたプラスチック材料のフィルムの複数層を含む。
【０１６５】
幾つかの例では、第二の可撓性基材は、片方の表面が金属層、例えばアルミニウムで被覆された紙基材の形態の、メタライズされた紙を含む。
【０１６６】
幾つかの例では、第二の可撓性基材は、片方の表面が金属層、例えばアルミニウムで被覆されたポリマー基材の形態の、メタライズされたプラスチックフィルムを含む。幾つかの例では、第二の可撓性基材は、メタライズされたＢＯＰＰフィルムまたはメタライズされたＰＥＴフィルムの形態の、メタライズされたプラスチックフィルムを含む。
【０１６７】
幾つかの例では、第二の可撓性基材は薄いフィルム材料を含み、ここでフィルムは１００μｍ未満の厚み、例えば９０μｍ未満の厚み、８０μｍ未満の厚み、７０μｍ未満の厚み、６０μｍ未満の厚み、５０μｍ未満の厚み、４０μｍ未満の厚み、３０μｍ未満の厚み、２０μｍ未満の厚み、１５μｍ未満の厚みである。幾つかの例では、フィルム材料は約１２μｍの厚みである。
【０１６８】
幾つかの例では、第二の可撓性基材は薄いフィルム材料を含み、ここでフィルムは１２μｍ超の厚み、例えば１５μｍ超の厚み、２０μｍ超の厚み、３０μｍ超の厚み、４０μｍ超の厚み、５０μｍ超の厚み、６０μｍ超の厚み、７０μｍ超の厚み、８０μｍ超の厚み、９０μｍ超の厚みである。幾つかの例では、フィルム材料は約１００μｍの厚みである。
【０１６９】
幾つかの例では、フレキシブル包装材料は、インク組成物が印刷された第一の可撓性基材がラミネートされた第二の可撓性基材の表面以外で、第二の可撓性基材の表面上に配置されたシーラント層を含む。幾つかの例では、第二の可撓性基材は、インク組成物が印刷された第一の表面と、そしてシーラント層が配置されてよい第二の表面とを有する。この第二の表面は、インク組成物が印刷された表面以外の表面であり、例えば、第二の可撓性基材の第二の表面は、第二の可撓性基材の第一の表面と反対側の表面であってよい。幾つかの例では、シーラント層はフレキシブル包装材料の最も内側の表面上に配置され、パッケージする商品を内側にして、フレキシブル包装材料をそれ自体に、または別の材料に対してシールする手段をもたらすように作用する。幾つかの例では、シーラント層は低融点の、すなわちシール可能な熱可塑性材料のフィルムを含む。適切な熱可塑性材料には、ポリマー樹脂に関して本願に記載したものが含まれ(本願に記載したポリマー樹脂は、インク組成物が静電インク組成物である場合のインク組成物の熱可塑性樹脂の例である)、そしてエチレンのポリマー、またはＤｕＰｏｎｔ社のＳＵＲＬＹＮ登録商標アイオノマーが含まれる。幾つかの例では、シーラント層は押出可能な材料を含む。
【０１７０】
幾つかの例では、シーラント層はポリマーの薄いフィルムを含み、ここでフィルムは１００μｍ未満の厚み、例えば９０μｍ未満の厚み、８０μｍ未満の厚み、７０μｍ未満の厚み、６０μｍ未満の厚み、５０μｍ未満の厚み、４０μｍ未満の厚み、３０μｍ未満の厚み、２０μｍ未満の厚み、１５μｍ未満の厚みである。幾つかの例では、ポリマーのフィルムは約１２μｍの厚みである。
【０１７１】
幾つかの例では、シーラント層はポリマーの薄いフィルムを含み、ここでフィルムは１２μｍ超の厚み、例えば１５μｍ超の厚み、２０μｍ超の厚み、３０μｍ超の厚み、４０μｍ超の厚み、５０μｍ超の厚み、６０μｍ超の厚み、７０μｍ超の厚み、８０μｍ超の厚み、９０μｍ超の厚みである。幾つかの例では、ポリマーのフィルムは約１００μｍの厚みである。
【０１７２】
フレキシブル包装材料を調製するためのプロセス
【０１７３】
本願に記載するのは、フレキシブル包装材料を調製するためのプロセスであり、このプロセスは：
第一の可撓性基材を提供し；
熱可塑性樹脂を含有するインク組成物を第一の可撓性基材上に印刷し；
第一の可撓性基材上に配置され印刷されたインク組成物上に、架橋剤を含有する架橋組成物を配置して、インク組成物の熱可塑性樹脂を架橋させ；そして
第一の可撓性基材を第二の可撓性基材と、印刷されたインク組成物および架橋剤が第一の可撓性基材と第二の可撓性基材の間に配置されるようにしてラミネートすることを含む。
【０１７４】
本願に記載のプロセスは概略的に図１に示してあり、そこでは示された特徴を識別するために以下の参照番号が使用されている：参照番号「１」は第一の可撓性基材を示し；参照番号「２」はインク組成物を示し；参照番号「３」は架橋組成物を示し；参照番号「４」は第二の可撓性基材を示し；参照番号「５」はフレキシブル包装材料を示す。
【０１７５】
図１は、第一の可撓性基材１が提供され、インク組成物２が第一の可撓性基材１上に印刷されるプロセスを示している。次いで、インク組成物の熱可塑性樹脂を架橋するための架橋剤を含有する架橋組成物３が、印刷されたインク組成物２上に、例えば第一の可撓性基材１上に配置された印刷インク層２上に配置される。次いで、第二の可撓性基材４が提供される。印刷されたインク層２およびその上に配置された架橋組成物３を有する第一の可撓性基材１は次いで、インク組成物２および架橋組成物３が第一の可撓性基材と第二の可撓性基材の間に配置されるようにして、第二の可撓性基材４とラミネートされる。
【０１７６】
幾つかの例では、第一の可撓性基材１上にインク組成物を印刷することは、本願に記載した任意のインク組成物を第一の可撓性基材上に、任意の適切な印刷プロセスによって印刷することを含んでよい。
【０１７７】
幾つかの例では、第一の可撓性基材は、インク組成物が印刷される表面上に、プライマーを備えている。
【０１７８】
幾つかの例では、プライマー樹脂を含有するプライマーが、第一の可撓性基材上に設けられる。幾つかの例ではプライマーは、第一の可撓性基材の第一の表面領域全体で測定されるプライマー樹脂の塗布重量が、少なくとも０.０１ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.０５ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.１ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.１５ｇ／ｍ２、幾つかの例では約０.１８ｇ／ｍ２となるような量で設けられる。幾つかの例では、プライマーは、第一の可撓性基材の第一の表面領域全体で測定されるプライマー樹脂の塗布重量が、約０.５ｇ／ｍ２まで、幾つかの例では約０.２ｇ／ｍ２まで、幾つかの例では約０.５ｇ／ｍ２まで、幾つかの例では約１ｇ／ｍ２まで、幾つかの例では約１.５ｇ／ｍ２までとなるような量で設けられる。
【０１７９】
幾つかの例では、第一の可撓性基材上にインク組成物を印刷することは、静電インク組成物、例えば液体電子写真インク組成物を第一の可撓性基材上へと、電子写真印刷装置または静電印刷装置を使用して、電子写真印刷または静電印刷プロセスでもって印刷することを含む。適切な電子写真印刷装置または静電印刷装置の例は、ＨＰＩｎｄｉｇｏ社のデジタル印刷機である。幾つかの例では、このプロセスは、液体電子写真インク組成物を第一の可撓性基材上へと、電子写真的に印刷することを含んでよい。
【０１８０】
幾つかの例では、熱可塑性樹脂を含有するインク組成物は第一の可撓性基材上へと、第一の可撓性基材の第一の表面領域全体で測定される熱可塑性樹脂の塗布重量が、少なくとも０.０１ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.０５ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.１ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.５ｇ／ｍ２、幾つかの例では約１ｇ／ｍ２となるような量で印刷される。幾つかの例ではインク組成物は、第一の可撓性基材の第一の表面領域全体で測定される熱可塑性樹脂の塗布重量が、約１６ｇ／ｍ２まで、幾つかの例では約１０ｇ／ｍ２まで、幾つかの例では約５ｇ／ｍ２まで、幾つかの例では約４ｇ／ｍ２までとなるような量で印刷される。
【０１８１】
幾つかの例では、架橋組成物は、第一の可撓性基材上に配置された印刷されたインク組成物に対して、任意の適切なコーティングプロセスを使用して配置されてよい。幾つかの例では、架橋組成物は印刷されたインク組成物上に、フレキソコーティング、グラビア印刷、オフセット印刷、またはスクリーン印刷プロセスを用いて配置される。幾つかの例では、架橋組成物は印刷されたインク組成物上に、印刷機を用いて適用され、幾つかの例では架橋組成物は、印刷されたインク組成物上へとラミネーターを使用して適用される。
【０１８２】
第一の可撓性基材がインク組成物の印刷される表面上にプライマーを有する例においては、架橋組成物は印刷されたインク組成物と、第一の可撓性基材の表面上のプライマー上にインク組成物を印刷した後に露出したまま残された、第一の可撓性基材上のプライマーに対して適用されてよい。
【０１８３】
幾つかの例では、印刷されたインク組成物上に架橋組成物を配置することは、インク組成物の熱可塑性樹脂を架橋するための架橋剤およびプライマーのプライマー樹脂を架橋するための架橋剤を含有する架橋剤組成物を配置することを含む。幾つかの例では、印刷されたインク組成物上に架橋組成物を配置することは、インク組成物の熱可塑性樹脂を架橋しプライマーのプライマー樹脂を架橋するための架橋剤を含有する架橋組成物を配置することを含む。幾つかの例では、印刷されたインク組成物上に架橋組成物を配置することは、インク組成物の熱可塑性樹脂を架橋するための架橋組成物を配置し、またプライマーのプライマー樹脂を架橋するための追加の架橋剤を含有する架橋組成物を配置することを含んでよい。
【０１８４】
幾つかの例では、架橋組成物は第一の可撓性基材上に配置された印刷されたインク組成物上に、第一の可撓性基材の第一の表面領域全体で測定される架橋剤の塗布重量が、少なくとも０.０１ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.０２ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.０３ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.０４ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.０５ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.０６ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.０８ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.１ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.１２ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.１５ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.１８ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも約０.２ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも約０.３ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも約０.４ｇ／ｍ２、幾つかの例では少なくとも０.５ｇ／ｍ２となるような量で配置される。
【０１８５】
幾つかの例では、架橋組成物は第一の可撓性基材上に配置された印刷されたインク組成物上に、第一の可撓性基材の第一の表面領域全体で測定される架橋剤の塗布重量が、約０.４ｇ／ｍ２まで、幾つかの例では約０.８ｇ／ｍ２まで、幾つかの例では約１ｇ／ｍ２までとなるような量で配置される。
【０１８６】
幾つかの例では、架橋組成物は第一の可撓性基材上に配置された印刷されたインク組成物上に、第一の可撓性基材の第一の表面領域全体で測定される架橋剤の塗布重量が、約０.０４から約０.８ｇ／ｍ２、幾つかの例では約０.０４から約０.４ｇ／ｍ２、幾つかの例では約０.０４から約０.２ｇ／ｍ２となるような量で配置される。
【０１８７】
幾つかの例では、フレキシブル包装材料を調製するためのプロセスはさらに、第一の可撓性基材上に配置された印刷されたインク組成物上に架橋組成物を配置した後に、架橋組成物を活性化して、架橋した熱可塑性樹脂を形成することを含む。幾つかの例では、架橋組成物の活性化は、架橋された熱可塑性樹脂および架橋されたプライマー樹脂の形成をもたらす。幾つかの例では、架橋組成物の活性化は、架橋された熱可塑性樹脂、架橋されたプライマー樹脂の形成、およびプライマー樹脂と熱可塑性樹脂の架橋をもたらす。幾つかの例では、架橋組成物の活性化は、架橋組成物の加熱を含んでよい。幾つかの例では、架橋組成物の活性化は、架橋組成物を加熱して架橋組成物のキャリア溶媒を蒸発させることを含む。幾つかの例では、架橋組成物の活性化は、架橋組成物を少なくとも５０℃、幾つかの例では少なくとも６０℃、幾つかの例では少なくとも７０℃、幾つかの例では少なくとも８０℃、幾つかの例では少なくとも９０℃、幾つかの例では少なくとも１００℃、幾つかの例では少なくとも１１０℃、幾つかの例では少なくとも１２０℃、幾つかの例では約２００℃までの温度に加熱することを含む。
【０１８８】
幾つかの例では、架橋剤による熱可塑性樹脂の架橋および／または架橋剤によるプライマー樹脂の架橋は、紫外光(ＵＶ光開始)のような光(光開始)；熱(熱開始)；電子ビーム(ｅ-ビーム開始)；ガンマ線(ガンマ開始)のようなイオン化放射線；マイクロ波放射線(マイクロ波開始)のような非イオン化放射線；またこれらの任意の組み合わせによって、開始および／または促進される。
【０１８９】
幾つかの例では、架橋組成物は、第一の可撓性基材上に配置された印刷されたインク組成物の上に配置された後に活性化される。幾つかの例では、架橋組成物は、第一の可撓性基材を第二の可撓性基材とラミネートする前に活性化される。幾つかの例では、架橋組成物は、第一の可撓性基材を第二の可撓性基材とラミネートした後に活性化される。
【０１９０】
幾つかの例では、第一の可撓性基材を第二の可撓性基材とラミネートすることは、接着剤、例えば溶剤系接着剤、無溶剤接着剤または水系接着剤を使用して、第一の可撓性基材と第二の可撓性基材を接着することを含む。幾つかの例では、接着剤は溶剤系接着剤、例えばポリウレタンまたはエポキシ系接着剤である。幾つかの例では、接着剤は無溶剤接着剤、例えばポリウレタン、またはＵＶまたは電子ビーム硬化性接着剤である。幾つかの例では、接着剤は水系接着剤、例えばポリウレタンまたはアクリル樹脂を含有する接着剤である。幾つかの例では、第一の可撓性基材を第二の可撓性基材とラミネートすることは、インク組成物が印刷され架橋組成物が塗布された第一の可撓性基材の表面に接着剤、例えば溶剤系接着剤を適用し、そして次に第二の可撓性基材を、印刷され架橋組成物で被覆された第一の可撓性基材上に配置された接着剤と接触させることを含む。幾つかの例では、第一の可撓性基材を第二の可撓性基材とラミネートすることは、接着剤、例えば溶剤系接着剤を第二の可撓性基材の第一の表面に対して塗布し、次いで第一の可撓性基材を、第二の可撓性基材上に配置された接着剤と接触させることを含む。
【０１９１】
幾つかの例では、ラミネートは、そのような作業を行うのに適した任意の装置(例えばＮｏｒｄｍｅｃｃａｎｉａ社のＬａｂｏＣｏｍｂｉ)で実行される。ラミネートを実行してよいラミネート装置は、ニップロールを含んでよい。ニップロールで行われるラミネートは、第二の可撓性基材上の接着剤を第一の可撓性基材上に配置されたインク組成物および架橋組成物および／またはプライマーと接着させる圧力で行われてよく、それによってこれらの材料の間に接合が生成される。
【０１９２】
幾つかの例では、ラミネートのための圧力またはラミネートニップは、約１０バール未満、例えば約９バール未満、例えば約８バール未満、例えば約７バール未満、例えば約６バール未満、例えば約５バール未満、例えば約４バール未満、例えば約３バール未満、例えば約２バールであってよい。
【０１９３】
幾つかの例では、ラミネートのための圧力またはラミネートニップは、約２バール超、例えば約３バール超、例えば約４バール超、例えば約５バール超、例えば約６バール超、例えば約７バール超、例えば約８バール超、例えば約９バール、例えば約１０バールであってよい。
【０１９４】
幾つかの例では、ラミネートは約３０℃から１００℃の範囲の温度において実行される。
【０１９５】
幾つかの例では、ラミネートは、少なくとも約３０℃、幾つかの例では少なくとも約４０℃、幾つかの例では少なくとも約５０℃、幾つかの例では少なくとも約６０℃の温度において実行される。
【０１９６】
幾つかの例では、ラミネートは約１００℃までの温度において実行される。幾つかの例では、ラミネートは約６０℃の温度において実行される。
【０１９７】
幾つかの例では、第二の可撓性基材は、シーラント層が配置される第二の表面を有する。幾つかの例では、この第二の表面は、第一の可撓性基材がラミネートされる第二の可撓性基材の表面以外の、第二の可撓性基材の表面である。幾つかの例では、シーラント層は、第一の可撓性基材と第二の可撓性基材のラミネートより前に、第二の可撓性基材の第二の表面上に配置されてよい。幾つかの例では、シーラント層は、第一の可撓性基材と第二の可撓性基材のラミネートの後に、第二の可撓性基材の第二の表面上に配置されてよい。
【０１９８】
幾つかの例では、第二の可撓性基材上にシーラント層を設けることは、シーラント材料を配置して、第二の可撓性基材の第二の表面上にシーラント層を形成することを含む。シーラント層を形成するのに使用される材料は、先に記載したものであってよい。第二の可撓性基材の第二の表面上にシーラント材料を配置することは、任意の適切なプロセス、例えば押出コーティング、フレキソコーティング、グラビア印刷またはスクリーン印刷によって行われてよい。幾つかの例では、第二の可撓性基材およびシーラント層は、機能性基材として予め形成される。
【０１９９】
幾つかの例ではプロセスは：
第一の可撓性基材の表面上にプライマーを含む第一の可撓性基材を提供し、プライマーはアミン官能基を含有するプライマー樹脂を含有しており；
第一の可撓性基材の表面上のプライマー上に熱可塑性樹脂を含有するインク組成物を印刷し、熱可塑性樹脂は酸性側鎖基を有するポリマーを含有し；
エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、およびカルボジイミド系架橋剤から選択される架橋剤を含有する架橋組成物を、第一の可撓性基材の表面上のプライマー上に印刷されたインク組成物上に配置して、インク組成物の熱可塑性樹脂を架橋させ、プライマーのプライマー樹脂を架橋させ、そしてインク組成物の熱可塑性樹脂とプライマーのプライマー樹脂を架橋させ；および
プライマー、印刷されたインク組成物、および架橋剤が第一の可撓性基材と第二の可撓性基材の間に配置されるようにして、第一の可撓性基材を第二の可撓性基材とラミネートすることを含む。
【０２００】
幾つかの例では、フレキシブル包装材料は：
第一の可撓性基材の表面上にプライマーを含み、プライマーがアミン官能基を含有するプライマー樹脂を含有している第一の可撓性基材；
第一の可撓性基材上に配置された熱可塑性樹脂を含有し、熱可塑性樹脂が酸性側鎖基を有するポリマーを含有している、印刷されたインク層；
エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、およびカルボジイミド系架橋剤から選択され、熱可塑性樹脂が架橋され、プライマー樹脂が架橋され、そして熱可塑性樹脂とプライマー樹脂が架橋されるように、印刷されたインク層に適用された架橋剤；および
印刷されたインク層および架橋剤が第一の可撓性基材と第二の可撓性基材の間に配置されるように、第一の可撓性基材に対してラミネートされた第二の可撓性基材を含んでよい。
【０２０１】
幾つかの例ではプロセスは：
第一の可撓性基材の表面上にプライマーを含む第一の可撓性基材を提供し、プライマーはアミン官能基を含有するプライマー樹脂を含有しており；
第一の可撓性基材の表面上のプライマー上に熱可塑性樹脂を含有するインク組成物を印刷し、熱可塑性樹脂は酸性側鎖基を有するポリマーを含有し；
エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤を含有する架橋組成物を、第一の可撓性基材の表面上のプライマー上に配置された印刷されたインク組成物上に、インク組成物の熱可塑性樹脂が架橋され、プライマーのプライマー樹脂が架橋され、そしてインク組成物の熱可塑性樹脂とプライマーのプライマー樹脂が架橋されるように配置し；および
プライマー、印刷されたインク組成物、および架橋剤が第一の可撓性基材と第二の可撓性基材の間に配置されるようにして、第一の可撓性基材を第二の可撓性基材とラミネートすることを含む。
【０２０２】
幾つかの例では、フレキシブル包装材料は：
第一の可撓性基材の表面上にプライマーを含み、プライマーがアミン官能基を含有するプライマー樹脂を含有している第一の可撓性基材；
第一の可撓性基材上に配置された熱可塑性樹脂を含有し、熱可塑性樹脂が酸性側鎖基を有するポリマーを含有している、印刷されたインク層；
熱可塑性樹脂が架橋され、プライマー樹脂が架橋され、そして熱可塑性樹脂とプライマー樹脂が架橋されるように、印刷されたインク層に適用されたエポキシ系架橋剤；および
印刷されたインク層および架橋剤が第一の可撓性基材と第二の可撓性基材の間に配置されるように、第一の可撓性基材に対してラミネートされた第二の可撓性基材を含んでよい。
【実施例】
【０２０３】
以下では、材料、方法、および本願に記載する関連した側面の例について説明する。したがって、これらの例は本願の開示を限定すると考えるべきものではなく、本願に開示の組成物の例をどのように作成するかを教示するため、単に提示されるものである。そこで本願では、代表的ないくつかの組成物と、それらの製造方法について開示する。
【０２０４】
インク組成物が印刷される表面上にプライマーを有する第一の可撓性基材。
【０２０５】
実施例１
インク組成物が印刷される第一の可撓性基材の表面上にプライマーを含有する第一の可撓性基材は、ＤＰ０５０(プライマー樹脂としてポリエチレンイミンを含有するプライマー、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ社から入手可能)でプライマー処理した、１２μｍのＰＥＴ(ポリエチレンテレフタレート)フィルムを提供することによって準備した。プライマーは、プライマー樹脂としてのポリエチレンイミンの塗布重量が０.１８ｇｓｍとなるように塗布した。
【０２０６】
ＨＰ Ｉｎｄｉｇｏ社のＷＳ６６００印刷機およびＥｌｅｃｔｒｏＩｎｋ登録商標４.５(ＨＰ Ｉｎｄｉｇｏ社から入手可能、エチレンアクリル酸、エチレンメタクリル酸のコポリマーを含有する熱可塑性樹脂含有液体電子写真インク組成物)を使用して、ＰＥＴフィルム上にイメージを静電印刷した。このイメージは白色領域および非印刷領域を含んでおり、印刷領域は１００〜３５０％のインク被覆率(ＰＥＴフィルム上で熱可塑性樹脂１.０ｇｓｍ〜４.０ｇｓｍの塗布重量)を有する。
【０２０７】
印刷された材料に、実験室用のラミネート装置(Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ社のＬａｂｏＣｏｍｂｉ)を使用して、架橋組成物を塗布した。塗布した架橋組成物は、酢酸エチルに対する固形分の重量割合１％で酢酸エチルに溶解されたＤＥＣＨ-３,４-エポキシシクロヘキシルメチル(インク組成物内の熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂とプライマー樹脂、およびプライマーのプライマー樹脂を架橋するための架橋剤)であった。架橋組成物は、架橋剤の塗布重量が０.０４ｇｓｍとなるように塗布された。
【０２０８】
塗布装置(ラミネート装置(ラミネーター)-Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ社のＬａｂｏＣｏｍｂｉ)の３つのオーブンを７０℃、１００℃、および１２０℃で使用し、塗布速度を３０ｍ／分として、溶媒を揮発させる間に架橋剤を活性化した。
【０２０９】
実施例２
インク組成物が印刷される表面上にプライマーを有する第一の可撓性基材は、実施例１と同様にして調製したが、塗布した架橋組成物が、酢酸エチルに対する固形分の重量割合２.５％で酢酸エチルに溶解されたＤＥＣＨ-３,４-エポキシシクロヘキシルメチル(インク組成物内の熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂とプライマー樹脂、およびプライマーのプライマー樹脂を架橋するための架橋剤)である点が異なっていた。架橋組成物は、架橋剤およびプライマー成分の架橋剤の塗布重量が０.１０ｇｓｍとなるように塗布された。
【０２１０】
実施例３
インク組成物が印刷される表面上にプライマーを有する第一の可撓性基材は、実施例１と同様にして調製したが、塗布した架橋組成物が、酢酸エチルに対する固形分の重量割合５％で酢酸エチルに溶解されたＤＥＣＨ-３,４-エポキシシクロヘキシルメチル(インク組成物内の熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂とプライマー樹脂、およびプライマーのプライマー樹脂を架橋するための架橋剤)である点が異なっていた。架橋組成物は、架橋剤およびプライマー成分の架橋剤の塗布重量が０.２０ｇｓｍとなるように塗布された。
【０２１１】
比較例１
インク組成物が印刷される表面上にプライマーを有する第一の可撓性基材は、架橋組成物を塗布しないことを除き、実施例１と同様にして調製した。
【０２１２】
試験１-剥離耐性および耐水性
インク組成物が印刷される第一の可撓性基材の表面上にプライマーを含有する第一の可撓性基材の試料は、実施例１〜３および比較例１にしたがって調製した。試料の各々はＦｉｎａｔＴＭ-２１にしたがって試験したが、そこにおいは各資料は、２１℃および６０℃の水に、それぞれ０.５時間および１５分間浸漬した。次に印刷表面を布で乾燥させ、直ちに１×１２インチのテープ(３Ｍ社の８１０)を貼り、このテープを５Ｋｇのローラーで５回にわたって押圧し、印刷物からテープを引き剥がした。印刷物上に残ったインクの量を以下の表１に列挙する。
【０２１３】
表１は、架橋剤の量が増大する(１％、２.５％、５％のＤＥＣＨ)につれての剥離耐性および耐水性性能を、参照(０％のＤＥＣＨ)に対して比較している。
【０２１４】
【表１】
0006564935.tif 000006
【０２１５】
表１は、プライマー内部でのプライマー樹脂の架橋およびインク組成物内部での熱可塑性樹脂の架橋が、耐水性および剥離に対する抵抗力を改善することを示している。表１はまた、架橋組成物中の架橋剤の量を増大させると、耐水性が改善されることを示している。特に、架橋組成物中の架橋剤の濃度を１％から５％に増大させると(架橋剤の塗布重量を０.０４ｇｓｍから０.２ｇｓｍに増大させると)、インク組成物のいずれも剥離によって除去されないという、印刷された第一の可撓性基材の耐水性における大きな改善がもたらさることが見出された。
【０２１６】
比較例１と比べて改善されている実施例１〜３の耐水性はまた、印刷されたインク組成物上に配置された架橋組成物の架橋剤が、印刷されたインク組成物の下側にあるプライマーまで貫通し、プライマー樹脂の架橋を生じさせたことを示唆している。
【０２１７】
本発明者らはまた、架橋剤の塗布重量として０.４ｇｓｍおよび０.８ｇｓｍが得られるような濃度および量で架橋組成物が配置された点を除き(使用した架橋組成物の濃度はそれぞれ１０％および２０％)、実施例１と同様にして第一の可撓性基材を調製した。これらの試料を実施例１〜３と同じ仕方で試験したところ、いずれの設定条件の下でもインクの剥離は生じなかった。
【０２１８】
実施例４
実施例１の印刷された第一の可撓性基材を、第一の可撓性基材がラミネートされる表面以外の表面上にシーラント層(ＳＵＲＬＹＮ登録商標(１０μｍ)-ＤｕＰｏｎｔ社から入手可能)を含む、第二の可撓性基材(９０μｍの中密度ポリエチレン(ＭＤＰＥ))に対してラミネートすることによってフレキシブル包装材料を調製したが、第一の可撓性基材と第二の可撓性基材のラミネートは、高性能ラミネート用の溶剤系接着剤(ポリウレタンＭｏｒｃｈｅｍ ２４６＋９０、２.５ｇｓｍ)およびラミネート装置(Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ社のＬａｂｏＣｏｍｂｉ)を使用することによって行った。実施例１の第一の可撓性基材を第二の可撓性基材にラミネートすることは、ＬａｂｏＣｏｍｂｉラミネート装置を５０ｍ／分の速度で用いることによって実行され、コロナ放電１０００ｋＷが第一の可撓性基材および第二の可撓性基材に印加され、ラミネート装置の３つのオーブンの温度は７０℃、９０℃、および１００℃であり、ラミネートは６０℃のニップ温度と４バールの圧力で行われた。
【０２１９】
実施例５
実施例２の印刷された第一の可撓性基材を使用した点を除き、フレキシブル包装材料を実施例４と同様にして調製した。
【０２２０】
実施例６
実施例３の印刷された第一の可撓性基材を使用した点を除き、フレキシブル包装材料を実施例４と同様にして調製した。
【０２２１】
比較例２
比較例１の印刷された第一の可撓性基材を使用した点を除き、フレキシブル包装材料を実施例４と同様にして調製した。
【０２２２】
試験２-ラミネート結合強度
ラミネート結合強度は、ラミネート物の性能を評価するための標準的な試験である(ＡＳＴＭ Ｆ０９０４-９８Ｒ０８)。ここでは結合強度を、白色を含め高いインク被覆率(合計３５０％)を有する印刷物について、３０日の期間にわたり応力条件下に試験した。図２は７日後および３０日後のラミネート物のラミネート結合強度を示すグラフであり、印刷された試料は、事前に架橋剤で処理されており、未処理の参照と比較されている。このグラフは、ＬＥＰおよびプライマーを５％の架橋剤を含有する架橋組成物で処理した後(塗布重量は０.２ｇｓｍ)、７日後の値が未処理の参照材料と比較して実質的に増大することを示している。この高い値は３０日の期間にわたり、３.５Ｎ／インチ(多くの高性能フレキシブルパッケージ用途について受け入れられている値)よりも高く維持される。
【０２２３】
本発明者らはまた、実施例３〜６および比較例２と同様にして調製され、第二の可撓性基材がＰＥＴ／ＯＰＡ／ｃＰＰラミネート物で代替された試料を試験した。架橋組成物で処理した試料について、未処理の参照と比較してラミネート結合強度が増大するという同じ傾向が、このレトルト可能な構造体についても観察された。
【０２２４】
試験３-耐熱性、シール性
実施例４〜６および比較例２に従って作成した材料の各々から、フレキシブルパッケージ(１０×１５ｃｍ)を作成した。フレキシブル包装材料からパッケージを作成するため、フレキシブル包装材料を熱シール材を用いてシールした。幾つかのインク組成物、例えばＬＥＰインク組成物は、高いシール温度に起因して(用途に応じ、種々の時点で１１０〜２２０℃の範囲にある)、シール形成に対して敏感でありうる(ＬＥＰインク中の熱可塑性樹脂の溶融温度は８０℃前後)。インク組成物、例えばＬＥＰインク組成物の溶融は、印刷されたインク組成物の移動を生じうるものであり、これは色の変化につながりうる。印刷されたイメージまたは情報の色が、熱シールの間または後に変化することは、多くの顧客にとって受け入れがたい。
【０２２５】
本発明者らは、半自動シーラー(Ｂｒｕｇｇｅｒ社のＨＳＧ-Ｃ)を２１０℃で１秒間、６００Ｎで用いて、高いインク被覆率(白色を含め３５０％)について高ストレスのシール試験を行った。表２から看取可能なように、比較例２の材料から作成されたパッケージは多くの色の変化を生じて不合格であったが、これに対して架橋された試料は、印刷されたインク組成物の視覚特性において最小限の変化を示し、または何の変化も示さなかった。
【０２２６】
【表２】
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【０２２７】
実施例７
第一の可撓性基材上のプライマーのプライマー樹脂の塗布重量が４.５ｇｓｍであり、第二の可撓性基材がＰＥＴ(１２μｍ)／ＯＰＡ(１５μｍ)／ｃＰＰ(８０μｍ)である点を除き、実施例４と同様にしてフレキシブル包装材料を作成した。接着剤は硬化させた。
【０２２８】
実施例８
第一の可撓性基材上のプライマーのプライマー樹脂の塗布重量が４.５ｇｓｍであり、第二の可撓性基材がＰＥＴ(１２μｍ)／ＯＰＡ(１５μｍ)／ｃＰＰ(８０μｍ)である点を除き、実施例５と同様にしてフレキシブル包装材料を作成した。接着剤は硬化させた。
【０２２９】
実施例９
第一の可撓性基材上のプライマーのプライマー樹脂の塗布重量が４.５ｇｓｍであり、第二の可撓性基材がＰＥＴ(１２μｍ)／ＯＰＡ(１５μｍ)／ｃＰＰ(８０μｍ)である点を除き、実施例６と同様にしてフレキシブル包装材料を作成した。接着剤は硬化させた。
【０２３０】
比較例３
第一の可撓性基材上のプライマーのプライマー樹脂の塗布重量が４.５ｇｓｍであり、第二の可撓性基材がＰＥＴ(１２μｍ)／ＯＰＡ(１５μｍ)／ｃＰＰ(８０μｍ)である点を除き、比較例２と同様にしてフレキシブル包装材料を作成した。接着剤は硬化させた。
【０２３１】
試験４-耐熱性-レトルト試験：
レトルトは、最も複雑なフレキシブルパッケージプロセスの一つである。というのは、パッケージ全体が蒸気で高温に加熱され、次いで与圧下に室温まで冷却し戻されるからである。使用されるプライマーが不適切な耐水性を有し、ラミネート結合強度の値が不十分であることに起因して、幾つかの既存のフレキシブル包装材料はレトルトに対応できない。
【０２３２】
種々のインク被覆率でもって、フレキシブル包装材料を、オートクレーブ(Ｔｕｔｔｎａｕｅｒ社のＥｌａｒａ ９ｉ)を用いて試験するための１５×１０ｃｍのフレキシブルパッケージに形成した。フレキシブル包装材料からパッケージを作成するために、フレキシブル包装材料はヒートシーラー(Ｂｒｕｇｇｅｒ社のＨＳＧ-Ｃ、上部ジョーの温度１８０℃、下部ジョーの温度１５０℃、４００Ｎ、０.５秒)を使用してシールした。
【０２３３】
この加熱レトルト試験においては、実施例７〜９および比較例３のそれぞれのフレキシブル包装材料から作成したフレキシブルパッケージに温水(８５℃)を充填し、直接オートクレーブ中に置いた。次いで閉じたチャンバー内へと蒸気を流し、チャンバーから空気を除去するプロセスを伴いながら、オートクレーブを３０分間かけて１２１℃まで徐々に加熱した。その後温度を１２１℃で２０分間保持して殺菌段階とし、それから６０分間かけてゆっくりと冷却し、その一方で圧力を徐々に３バールまで上昇させて、冷却中のパッケージの圧力をバランスさせた。オートクレーブの温度が８５℃に達した時点で冷却段階を停止し、圧力を大気圧まで安定化させて、オートクレーブのドアを開けられるようにした。パッケージをオートクレーブから取り出して検査した。このプロセスをフレキシブルパッケージの第二の組について繰り返して、第二の組の結果をもたらした(試験＃２)。
【０２３４】
この加熱レトルト試験の第一の組の結果(試験＃１)および第二の組の結果(試験＃２)を以下の表３に示す。
【０２３５】
【表３】
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【０２３６】
表３は、行った二つの試験を概括している。参照用の非架橋ラミネートは、予想通りインクとプライマーの間の界面がレトルトプロセスで破壊されたが、これはプライマーが、水蒸気がレトルトプロセスの間にシール領域からパッケージ内に貫通した場合に溶解し、耐水性が制限されるためである。５％の架橋剤(架橋剤の塗布重量０.２ｇｓｍ)を含有する架橋組成物を提供することによって作成した材料については、パッケージはレトルト試験に首尾よく合格した。さらに、パッケージの結合強度はレトルト後も高く維持され、パッケージには僅かなトンネリング損傷のみが観察された。
【０２３７】
実施例１０
第二の可撓性基材がＡｌ(８μｍ)／ＯＰＡ(１５μｍ)／ｃＰＰ(８０μｍ)である点を除き、実施例９と同様にしてフレキシブル包装材料を作成した。
【０２３８】
比較例４
第二の可撓性基材がＡｌ(８μｍ)／ＯＰＡ(１５μｍ)／ｃＰＰ(８０μｍ)である点を除き、比較例３と同様にしてフレキシブル包装材料を作成した。
【０２３９】
上記したレトルト試験よりも高い温度での第二のレトルト試験を、実施例１０および比較例４にしたがって製造したフレキシブル包装材料から作成したフレキシブルパッケージについて行った。この第二のレトルト試験では、フレキシブルパッケージを１３０℃に３０分間加熱した点を除き、上述した第一のレトルト試験と同様にして試験を行った。試験は、フレキシブルパッケージの第二の組について繰り返した(試験＃２)。
【０２４０】
結果を以下の表４に提示するが、そこでは試験＃１の結果と試験＃２の結果を実施例９および比較例３の材料から形成されたパッケージとも比較している。
【０２４１】
【表４】
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【０２４２】
架橋組成物を用いることによって製造された材料については、パッケージはレトルト試験を首尾よく通過した。架橋組成物を欠く材料から製造されたパッケージは、レトルト試験に不合格であった。
【０２４３】
かくして本発明者らは、内容物を例えば湿気の多い条件下で貯蔵することを可能にし、また食品の保存期限を増大させるための処理を受けること可能にする、フレキシブルパッケージを提供するについて、本願に記載の方法および製品が、従来の方法および製品よりもずっと成功したものであることを示した。本発明者らはまた、本発明の材料および製造されたパッケージが、幾つかの既存の材料やパッケージにおいて見られる加熱に際しての褪色と同様の問題を示さず、非常に魅力的でカラフルな製品を製造可能であり、その色はパッケージ化および保存の間を通じて維持されることを見出した。
【０２４４】
理論に拘束されることを望むものではないが、これらの改善点は、架橋組成物が：インク組成物の熱可塑性樹脂の間で架橋を生じてインク組成物の融点を上昇させ、インク組成物内部の凝集強度を増大させ、次いでラミネート結合強度を増大させうること；インク組成物の熱可塑性樹脂とプライマーのプライマー樹脂との間で架橋を生じてプライマーとインクの界面を強化してラミネート結合強度を増大させること；および／またはプライマーのプライマー樹脂の間で架橋を生じてプライマーの耐水性を改善することに起因するものと考えられる。
【０２４５】
特定の例に関連して材料、方法、および関連する側面を記載してきたが、開示の思想から逸脱することなしに、種々の修正、変更、省略、および置換を行いうることが理解されよう。任意の従属項に記載の特徴は、任意の他の従属項および／または任意の独立項に記載の特徴と組み合わせてよい。
【図１】
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【図２】
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