(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも式Ａ
Ｘ−（Ｌ１）ｎ−Ｒ’−（Ｌ２）ｍ−Ｒｆ
（式中、
ｎは、０または１のいずれかであり；
ｍは、０または１のいずれかであり；
Ｒｆは、分岐、直鎖または環状の過フッ素化脂肪族構造であって、いずれの単一直鎖セセグメントにおいても連結している含フッ素炭素が６個以下であり、１個以上の酸素原子により分断されていてもよい構造であり；
Ｘは、処理される表面に結合官能性を与える少なくとも１個の基を有するか、または少なくとも１つの重合性二重結合を有するか、または少なくとも１個の架橋性基を有する部分であり；
Ｒ’は、極性相互作用または水素結合を形成することができる少なくとも１個の基を有する二価の基であり；
Ｌ１およびＬ２は、独立して、極性相互作用または水素結合を形成しない二価の連結基である）
の第１の化合物、および
ｂ）式Ｂ
Ｘ−（Ｌ３）ｐ−Ｒｆ
（式中、
ｐは、０または１のいずれかであり；
Ｒｆは、分岐、直鎖または環状の過フッ素化脂肪族構造であって、いずれの単一直鎖セセグメントにおいても連結している含フッ素炭素が６個以下であり、１個以上の酸素原子により分断されていてもよい構造であり；
Ｘは、処理される表面に結合官能性を与える少なくとも１個の基を有するか、または少なくとも１つの重合性二重結合を有するか、または少なくとも１個の架橋性基を有する部分であり；
Ｌ３は、極性相互作用または水素結合を形成しない二価の連結基である）
の第２の化合物
を含む、ＡＰＰＬＤ法、ＰＣＶＤ法、ＲＣＶＤ法、及び／又は、これらの組み合わせで共形コーティングを適用するための組成物。
【請求項２】
ａ）少なくとも式Ａ
Ｘ−（Ｌ１）ｎ−Ｒ’−（Ｌ２）ｍ−Ｒｆ
（式中、
ｎは、０または１のいずれかであり；
ｍは、０または１のいずれかであり；
Ｒｆは、分岐、直鎖または環状の過フッ素化脂肪族構造であって、いずれの単一直鎖セセグメントにおいても連結している含フッ素炭素が６個以下であり、１個以上の酸素原子により分断されていてもよい構造であり；
Ｘは、アクリレート、メタクリレート、またはビニル基であり；
Ｒ’は、−（ＣＨ２）ｐＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ２）ｑ−、−（ＣＨ２）ｐＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）（ＣＨ２）ｑ−、−ＮＲ１ＳＯ２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ２−、または−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり、
ここで、ｐおよびｑは、独立して、１〜４の整数であり、かつ
Ｒ１、Ｒ２は、水素原子、または１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐であるアルキル基を独立して表し；
Ｌ１およびＬ２は、独立して、最大で６個の炭素原子の二価の直鎖または分岐アルキル鎖である）
の第１の化合物、および
ｂ）式Ｂ
Ｘ−（Ｌ３）ｐ−Ｒｆ
（式中、
ｐは、０または１のいずれかであり；
Ｒｆは、分岐、直鎖または環状の過フッ素化脂肪族構造であって、いずれの単一直鎖セセグメントにおいても連結している含フッ素炭素が６個以下であり、１個以上の酸素原子により分断されていてもよい構造であり；
Ｘは、アクリレート、メタクリレート、またはビニル基であり；
Ｌ３は、最大で６個の炭素原子の二価の直鎖または分岐アルキル鎖である）
の第２の化合物
を含む、ＡＰＰＬＤ法、ＰＣＶＤ法、ＲＣＶＤ法、及び／又は、これらの組み合わせで共形コーティングを適用するための組成物。
【請求項３】
Ｒｆが、Ｃ６Ｆ１３−、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）４−、またはＦ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ（ＣＦ３）−（ここで、ｎは、１〜４である）である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
式Ａの前記化合物が、
ａ）Ｎ−メチル−Ｎ−［（２−メチルプロペノイル）エチル］−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルスルホンアミド；
ｂ）Ｎ−メチル−Ｎ−［（プロペノイル）エチル］−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルスルホンアミド；
ｃ）プロペン酸４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロ−２−ヒドロキシノニルエステル；
ｄ）２−メチルプロペン酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−２−ヒドロキシノニルエステル；
ｅ）２−（２−メチルプロペノイル）エチル−２−（ポリ［オキシ（ヘキサフルオロプロペン）］−テトラフルオロプロパノエート；
ｆ）２−（プロペノイル）エチル−２−（ポリ［オキシ（ヘキサフルオロプロペン）］）−テトラフルオロプロパノエート；
ｇ）２−メチルプロペン酸４，４，５，５，６，６，７，７，８，９，９，９−ドデカフルオロ−２−ヒドロキシ−８−（トリフルオロメチル）−ノニルエステル；
ｈ）プロペン酸４，４，５，５，６，６，７，７，８，９，９，９−ドデカフルオロ−２−ヒドロキシ−８−（トリフルオロメチル）−ノニルエステル；
ｉ）２−メチルプロペン酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−（ヒドロキシメチル）オクチルエステル、および
ｊ）プロペン酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−（ヒドロキシメチル）オクチルエステル
からなる群から選択される、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項５】
式Ｂの前記化合物が、２−メチルプロペン酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルエステルおよびプロペン酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルエステルからなる群から選択される、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項６】
請求項１または２に記載の組成物を含む共形コーティングを有する基材であって、プレキシフィラメント高密度ポリオレフィン；メルトスパンポリオレフィン；メルトスパンポリエステル；メルトブローンポリオレフィン；メルトブローンポリエステル；セルロースおよびポリエステルのスパンレースブレンド；メタアラミド、パラアラミド、ビスコースおよび羊毛のブレンド；パラアラミドフロックおよびメタアラミドフィブリドのブレンド；ポリアミド、ならびにそれらの組合せからなる群から選択される繊維を含む、基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材の表面処理のための使用に適した、過フッ素化アルキル鎖を有する化合物の組合せに関する。
【背景技術】
【０００２】
過フッ素化アルキル鎖を有する化合物は、低い分子間力を有することが周知であり、耐汚染性、疎水性、および特に処理表面の表面エネルギーが約３０ｍＮ／ｍ未満であるべきである場合の疎油性（ｏｌｅｏｐｈｏｂｉｃｉｔｙ）を与えるために材料の表面処理で有効に使用されてきた。
【０００３】
このような過フッ素化アルキル鎖は、通常、それらが適用される表面に結合し得る官能基に結合しているか、そうでなければ、それらは、重合性部分に結合して、モノマーを形成してもよく、このモノマーは、過フッ素化側鎖を有するポリマーを形成すべく重合させることができ、次いで、このポリマーは、処理される表面への適用のためのコーティング中に配合することができる。代わりに、このようなモノマーを含有するコーティングを、表面に適用し、その場で重合させてもよい。
【０００４】
ポリ（メタ）メタアクリレートなどのフッ素化ポリマーの表面特性は、ペンダントパーフルオロアルキル基に依存する。短いフッ素化鎖を有するポリマーは、高い熱的分子運動性のために、周囲温度で秩序表面を形成することができない。比較的長いパーフルオロアルキル基を有するフッ素化ポリマーは、周囲条件下で秩序表面を形成し、結果として生じる最上層におけるトリフルオロメチル基の濃度の増加により、高い撥水および撥油性を与える。これらの理由のために、長い過フッ素化側鎖を有するフッ素化ポリマーは、表面コーティング用に広く使用されてきた。
【０００５】
米国特許第５，６４１，８４４号明細書は、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルのポリマーであって、これらのポリマーでコーティングされた基材に耐久性のある撥水および撥油性を与えるペンダントフルオロアルキル側基を有するポリマーに関する。式−（ＣＨ2）m（ＣＦ2）nＦ（ｎ＝８、１０、１２、１４などである）を有するフルオロアルキル基は、それらの熱的運動性を制限する、準結晶配置に固定されている配列フルオロアルキル側鎖のため、撥性性能を増強する。したがって、フッ素化炭素の長いペンダント鎖は、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルのポリマーでコーティングされた材料の撥性を有意に改善するために必要とされる。
【０００６】
国際公開第９６／０５１７２号パンフレットは、ウレタン単位および過フッ素化アルキル基を有するアクリルモノマーに関する。この参考文献は、最適な撥水および撥油性を与えるために、ペンダント過フッ素化アルキル基は、長く連鎖しているべきであり、かつ隣接するアクリル主鎖単位に結合した隣接ペンダント基に平行に永続的に配列されているべきであることを示す。これらのポリマーでは、ペンダントパーフルオロアルキル基は、アクリル主鎖と過フッ素化基との間のウレタン基の存在によって変性されている。互い対するウレタン基の親和性は、悪条件、例えば、熱に曝される場合でさえも、ペンダント鎖全体を実質的に一定の配列に保つのに明らかに役立つ。この態様は、一般的にはマトリックス効果と称され、これは、ポリマー鎖の明らかな成長をもたらす配列を生じさせる。
【０００７】
米国特許出願公開第２００８／０１４６７３４号明細書は、アクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレートおよびメチルメタクリレートなどの一般的なモノマーと、親水性基を介してアクリレート基に連結された長いフッ素化アルキル基を有するフッ素化モノマーとを含むコポリマーでコーティングすることによる改善された耐油性および自己清浄性表面を提供する。
【０００８】
しかしながら、パーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）などの、７個以上の炭素原子の過フッ素化アルキル鎖を有する化合物の環境持続性および生体内蓄積性についての懸念のために、このような分子に分解し、または代謝され得る材料の使用を制限する規制は、より厳しくなっている。したがって、かなりの研究が代替化学に取り組まれており、これは、６個以下の含フッ素炭素原子を有するより短い過フッ素化鎖を含有する化合物に依存している。
【０００９】
減少した過フッ素化鎖長（７個未満の含フッ素炭素原子）を有する化合物は、バルク材料または比較的厚いコーティング（数□ｍ厚）で使用される場合に低い表面エネルギーを与えることができる。しかしながら、薄いコーティングで、特に１マイクロメートル未満の厚さで使用される場合、表面張力を低下させる際のそれらの性能は、７個以上の炭素原子の過フッ素化鎖を有するモノマーと比較して不良である。これは、油またはグリースの存在下で特にそうである。高度の撥水性が短鎖過フッ素化分子を使用して達成され得る一方で、このような材料の撥油性は、長鎖過フッ素化分子に基づくものと比較して不良である。Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００５，３８，１３，５６９９においてＨｏｎｄａらは、秩序構造が８個超の炭素の平行なパーフルオロアルキル鎖間で容易に形成する一方で、このような準結晶構造は、８個未満の原子を有するパーフルオロアルキル鎖間ではるかに少ない程度に形成し、かつより短いパーフルオロアルキル鎖間で形成するこのような準結晶構造は容易に崩壊することを教示している。これは、より短い鎖間でのより弱い疎水性相互作用（ファンデルワールス力）によると解釈することができ、したがって、これは、よく配列されたパーフルオロアルキル鎖を有する組織化層を維持することができない。
【００１０】
短鎖パーフルオロアルキル分子に基づくコーティングを使用して得られ得る撥油および撥水性は、例えば、米国特許第８１９３２７７号明細書に記載されたとおりに、フッ素化アクリルモノマーと非フッ素化アクリルモノマーとのコポリマーのガラス転移温度および分子量などの特性を設計することによって改善されてもよい。しかしながら、このようなコポリマーは、すべての状況で使用可能であるとは限らない。
【００１１】
架橋性基と短いパーフルオロアルキル鎖との間に極性官能基、例えば、水素結合を形成することができる基を加えることは、恐らくは短いパーフルオロアルキル鎖により強い凝集および秩序を強いる極性分子セグメント間の結合のために、薄層における改善された性能を与えることが観察されている（Ｃｌｅｇｇ  ａｎｄ  Ｈｕｔｃｈｉｓｏｎ  ｅｔ  ａｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９９，１２１，５３１９−５３２７）。しかしながら、これは依然として、長鎖（７個以上の炭素原子）パーフルオロアルキル誘導体を使用して達成可能な高いレベルの性能に達し得ない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって、コーティングまたは表面処理剤中に配合される場合に、これまでより長い過フッ素化アルキル鎖を含有するコーティングを使用してもたらされたものと均等な疎水および疎油性表面特性を与える、将来の環境保護基準を満たすために、６個以下の炭素の過フッ素化アルキル鎖長を有する、より環境的に許容されるフッ素化組成物を開発することが望ましい。
【００１３】
本発明の目的は、様々な表面および部分の表面処理における使用のための、７個以上の炭素の過フッ素化鎖長を有する材料と同じまたはより良い撥水および撥油性を有する、６個以下の炭素の最適な過フッ素化鎖長を有する生成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、６個以下の炭素原子の過フッ素化鎖長を有する過フッ素化モノマーと、親水性基を追加的に有する、６個以下の過フッ素化鎖長を有する過フッ素化モノマーとの組合せが、独立して用いられるモノマーのいずれよりも高い性能を示すという驚くべき発見に基づく。この組合せは、驚くべきことに、予期されなかった相乗効果を与える。
【００１５】
したがって、本発明は、化学式Ａにより表される親水性基を有する過フッ素化誘導体（以後、「式Ａの化合物」と称される）および化学式Ｂにより表される過フッ素化誘導体（以後、「式Ｂの化合物」と称される）を含む組成物を提供する。
【００１６】
式Ａの化合物の具体例は、それらの対応する半構造式とともに以下に示される。
【００１７】
化合物１Ａ
Ｎ−メチル−Ｎ−［（２−メチルプロペノイル）エチル］−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルスルホンアミド：
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ3）ＳＯ2（ＣＨ2）2（ＣＦ2）6Ｆ
【化１】
0006546929.tif 000002
【００１８】
化合物２Ａ
プロペン酸４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロ−２−ヒドロキシノニルエステル：
ＣＨ2＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2（ＣＦ2）6Ｆ
【化２】
0006546929.tif 000003
【００１９】
化合物３Ａ
２−（２−メチルプロペノイル）エチル−２−（ポリ［オキシ（ヘキサフルオロプロペン）］−テトラフルオロプロパノエート：
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））nＦ
【化３】
0006546929.tif 000004
【００２０】
化合物４Ａ
２−メチルプロペン酸４，４，５，５，６，６，７，７，８，９，９，９−ドデカフルオロ−２−ヒドロキシ−８−（トリフルオロメチル）−ノニルエステル：
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2（ＣＦ2）4ＣＦ（ＣＦ3）2
【化４】
0006546929.tif 000005
【００２１】
化合物５Ａ
プロペン酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−（ヒドロキシメチル）オクチルエステル：
ＣＨ2＝ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）ＣＨ2（ＣＦ2）6Ｆ
【化５】
0006546929.tif 000006
【００２２】
化合物６Ａ
プロペン酸４，４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロ−２−ヒドロキシヘプチルエステル：
ＣＨ２−ＣＨＣ（＝Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２（ＣＦ２）４Ｆ
【化６】
0006546929.tif 000007
【００２３】
式Ｂの化合物の具体例は、それらの対応する半構造式とともに以下に示される。
【００２４】
化合物１Ｂ
２−メチルプロペン酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルエステル：
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2（ＣＦ2）6Ｆ
【化７】
0006546929.tif 000008
【００２５】
化合物２Ｂ
２−プロペン酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルエステル：
ＣＨ2＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2（ＣＦ2）6Ｆ
【化８】
0006546929.tif 000009
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明は、
ａ．少なくとも式Ａ
Ｘ−（Ｌ１）n−Ｒ’−（Ｌ２）m−Ｒf
（式中、
ｎは、０または１のいずれかであり；
ｍは、０または１のいずれかであり；
Ｒfは、分岐、直鎖または環状の過フッ素化脂肪族構造であって、６個以下の含フッ素炭素が任意の単一直鎖セグメントで連結されており、１個以上の酸素原子により中断されていてもよい構造であり；
Ｘは、処理される表面に結合官能性を与える少なくとも１個の基を有するか、または少なくとも１つの重合性二重結合を有するか、または少なくとも１個の架橋性基を有する部分であり；
Ｒ’は、極性相互作用または水素結合を形成することができる少なくとも１個の基を有する二価の基であり；
Ｌ１およびＬ２は、独立して、極性相互作用または水素結合を形成しない二価の連結基である）
の第１の化合物、および
ｂ．式Ｂ
Ｘ−（Ｌ３）p−Ｒf
（式中、
ｐは、０または１のいずれかであり；
Ｒfは、分岐、直鎖または環状の過フッ素化脂肪族構造であって、６個以下の含フッ素炭素が任意の単一直鎖セグメントで連結されており、１個以上の酸素原子により中断されていてもよい構造であり；
Ｘは、処理される表面に結合官能性を与える少なくとも１個の基を有するか、または少なくとも１つの重合性二重結合を有するか、または少なくとも１個の架橋性基を有する部分であり；
Ｌ３は、極性相互作用または水素結合を形成しない二価の連結基である）
の第２の化合物
を含む、組成物を提供する。
【００２７】
式Ａおよび式Ｂに従う化合物は、Ｒfとして表される過フッ素化直鎖または分岐脂肪族または脂環式基を有し、これらは、単一直鎖において互いに連結された６個以下の含フッ素炭素原子を有する。Ｒf基は、好ましくは少なくとも２個、より好ましくは４個、最も好ましくは６個の隣接するフッ素化炭素原子の基を含む。Ｒf基は、好ましくは１個以上のトリフルオロメチル基で終結する。
【００２８】
Ｒf基に関連して用語「１個以上の酸素原子で中断されていてもよい」は、酸素原子が炭素にのみ結合している、すなわち、酸素−酸素結合が存在しない限り、Ｒf基を含む炭素鎖が、１個以上の酸素原子で中断され得ることを意味する。Ｒfが１個以上の酸素原子で中断されている式Ａの化合物の一例は、化合物３Ａである。
【００２９】
式Ａおよび式Ｂ中のＸは、その分子を表面に結合させるか、またはポリマーもしくは架橋構造を形成する手段を与える基を表す。好適な表面結合基の例は、カルボキシレート、ホスフェート、ホスホネート、スルホネート、スルフェート、またはトリアルキルシラン、トリアルコキシシラン、アミンもしくはトリアルキルアンモニウムである。好適な重合性基の例は、ビニル、アリル、ビニルエーテル、アクリレートまたはメタクリレートである。好適な架橋性基の例は、エポキシ、イソシアネート、アルコールまたはアミンである。好ましい実施形態において、Ｘは、アクリレートまたはメタクリレートを表す。
【００３０】
式Ａ中のＲ’は、極性相互作用または水素結合を形成することができる少なくとも１個の基を有する二価の基を表す。好適な例は、ヒドロキシル、アミン、ケトン、チオールまたはカルボキシレートなどのペンダント極性基を有する、直鎖もしくは分岐脂肪族、脂環式または芳香族部分に基づいてもよい。二価の基が少なくとも１個のヘテロ原子で中断されているさらなる例は、エーテル、チオエーテル、エステル、尿素、ウレタン、第二級もしくは第三級アミン、スルホン、スルホンアミド、またはアミドなどの基を有していてもよい。好ましい実施形態において、−Ｒ’−は、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−および／または−ＣＨ２（ＣＨ２ＯＨ）ＣＨ2−である。さらなる好ましい実施形態において、−Ｒ’−は、Ｒ1が水素またはメチル基である、−ＳＯ2ＮＲ1−である。さらなる好ましい実施形態において、−Ｒ’−は、エステル連結である。
【００３１】
式Ａ中のＬ１およびＬ２ならびに式Ｂ中のＬ３は、それぞれ上で定義されたとおりのＲ’中に存在するものなどの、極性または水素結合を形成することができる基を有しない二価の基を独立して表す。好適な例は、直鎖もしくは分岐脂肪族鎖、脂環式または芳香族基である。好ましい実施形態において、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、１２個以下の炭素の直鎖脂肪族鎖である。Ｒ’が−ＮＭｅＳＯ2−である、さらなる好ましい実施形態において、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ−ＣＨ2ＣＨ2−である。Ｒ’が−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−および／または−ＣＨ２（ＣＨ２ＯＨ）ＣＨ2−である、より好ましい実施形態において、Ｌ１およびＬ２は非存在であり、Ｌ３は−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００３２】
様々な実施形態において、式Ａの少なくとも１種の化合物および式Ｂの少なくとも１種の化合物に加えて、重合を受けることが意図される本発明の配合物は、当技術分野で公知であるような様々な希釈剤ならびに／または架橋性および／もしくは反応性成分を含んでもよい。このような成分は、配合物の機械的および弾性的特性を制御するために、または配合物が適用される基材の湿潤性およびそれへの付着性の改善を達成するために添加されてもよい。希釈モノマーの代表例には、限定されないが、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、（デシル）メタクリレート、ドデシル（メタクリレート）、長鎖アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、および他の芳香族または脂肪族アルコールの（メタ）アクリレートエステルが含まれる。架橋モノマーの代表例には、限定されないが、高級ポリオールのジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリレートエステル、シアノアクリレート、（メタ）アクリル酸およびビニル官能性シラン、（メタ）アクリル酸およびビニル官能性イソシアネートが含まれる。反応性成分の代表例には、限定されないが、シランおよびイソシアネート、ならびにヒドロキシル、カルボン酸、ホスホン酸、リン酸またはスルホン酸、アミンまたはアンモニウム官能基を含む他の基を有する化合物が含まれる。
【００３３】
撥水性における改善は、典型的には、フッ素化成分が、例えば、少なくとも約５重量％、好ましくは少なくとも約１０重量％、最も好ましくは少なくとも約２０重量％のフッ素化成分で配合物中に存在することを必要とする。撥水性のレベル改善に加えて撥油性の実質的な改善を達成するために、組成物は、少なくとも約３０重量％、好ましくは少なくとも約５０重量％、最も好ましくは少なくとも約７５重量％のフッ素化成分を含むべきであると考えられる。
【００３４】
さらなる実施形態において、少量の他の物質がまた、堆積および加工を容易にするために、式Ａの少なくとも１種の化合物および式Ｂの少なくとも１種の化合物を含む配合物中に含まれてもよい。限定することなく、これらの物質には、活性化剤、増感剤、光開始剤、湿潤剤、フィルム形成剤などが含まれる。中でもまた、染料、顔料、充填剤、ＵＶ安定剤および酸化防止剤が含まれてもよい。
【００３５】
式Ａの少なくとも１種の化合物および式Ｂの少なくとも１種の化合物を含む配合物、または式Ａの少なくとも１種の化合物および式Ｂの少なくとも１種のポリマーに由来する溶液、エマルションもしくは分散液は、当技術分野で公知の任意の好適なプロセスによって基材に適用されてもよい。このようなプロセスには、限定されないが、コーティングまたは印刷法、例えば、スプレーコーティング、フラッドコーティング、ナイフコーティング、ドクターブレードコーティング、メイヤーバーコーティング、ディップコーティング、グラビアコーティング、フレキソ印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、大気圧プラズマ化学液相堆積法（ＡＰＰＬＤ）など、もしくはプラズマ補助化学気相堆積法（ＰＣＶＤ）などのプラズマ技術、放射線補助化学気相堆積法（ＲＣＶＤ）、および／またはそれらの混合が含まれる。多孔質基材が用いられる場合、式Ａの少なくとも１種の化合物および式Ｂの少なくとも１種の化合物を含む組成物は、好ましくは、限定されないが、ＡＰＰＬＤ、ＰＣＶＤ、ＲＣＶＤおよび／またはそれらの組合せを含むプロセスによって適用されてもよい。これらのプロセスは、その初期の多孔性を実質的に保持する基材上に薄い共形コーティングをもたらす利点、および再生利用または焼却されなければならないいかなる溶媒の使用も必要としないさらなる利点を有する。
【００３６】
ＰＣＶＤなどのプラズマ堆積技術は、一連の表面上に、撥水および撥油性コーティングを含む、ポリマーコーティングの堆積のために広く使用されている。この方法を使用するときに、プラズマは、小有機分子から発生し、これは、低圧条件下でイオン化電場下に置かれる。これが基材の存在下で行われる場合、プラズマ中のモノマーのイオン、ラジカルおよび励起分子は、気相中で重合し始め、基材上の成長ポリマーフィルムと反応する。米国特許第６，５５１，９５０号明細書には、長鎖炭化水素およびフルオロカーボンを使用して撥油または撥水性表面を形成するプラズマ重合の使用が開示されている。
【００３７】
ＡＰＰＬＤプロセスにおいて、液体前駆体のエアロゾルは、均一大気圧プラズマ中に向けられ、ここで、それは、エアロゾル液滴表面に対するイオン化プロセス気体分子の作用により活性化される。プラズマとやはり接触している基材の表面は、イオン化プロセス気体分子の作用によって同様に活性化され得る。活性化エアロゾル液体が活性化基材表面と遭遇する場合、それらは、反応して、基材上に重合されたコーティングの薄い共形層を形成し得る。このようなプラズマ放電を発生させるために使用される装置の代表例には、国際公開第２００１／５９８０９号パンフレット、国際公開第２００２／２８５４８号パンフレット、国際公開第２００５／１１０６２６号パンフレットおよび米国特許出願公開第２００５／０１７８３３０号明細書に開示されたものが含まれる。
【００３８】
ＲＣＶＤプロセスにおいて、前駆体分子の蒸気は、加熱容器で発生し、冷基材表面上に向けられ、その結果、それは基材表面上で凝縮して、薄膜を形成し、これは、その後、基材表面上へのモノマーの重合および／またはグラフト化を開始するのに十分なエネルギーを有する紫外線または電子ビームなどの適切な放射線源への曝露によって重合される。ＲＣＶＤプロセスおよびその用途の代表例は、国際公開第２０１１／０３７８２６号パンフレットおよび米国特許第７１５７１１７号明細書に見出すことができる。
【００３９】
本発明の配合物を使用してもたらされる撥油および／または撥水性コーティングは、必要とされる撥性度を達成するのに十分な任意の厚さのものであってもよいが、好ましくは５マイクロメートルより少ない、より好ましくは０．０１〜１マイクロメートル、最も好ましくは０．０５〜０．５マイクロメートルの厚さである。コーティングが薄過ぎると、それは処理される表面上の粗さを完全には被覆しない場合があり、適度な撥性度を達成することは困難になる。コーティングが厚過ぎると、多孔性、光沢および色などの基材の物理的特性は、悪影響を受けることがあり、コーティングコストは増加する。本発明は、最適コーティング厚さを達成する方法を提供する。
【００４０】
式Ａの少なくとも１種の化合物および式Ｂの少なくとも１種の化合物を含む配合物、または式Ａの少なくとも１種の化合物および式Ｂの少なくとも１種の化合物を含むポリマーに由来する溶液、分散液もしくはエマルションは、好ましくは撥油および／または撥水性にされるべきである基材に直接適用される。しかしながら、別の実施形態において、基材は、最初に当技術分野で公知の任意の手段によって前処理されて、本発明の配合物によるコーティングにより適している表面を与えてもよい。好適な前処理には、例えば、プラズマ処理、コロナ処理、プラズマによるエッチング、溶媒もしくは水性エッチャント、プライマー層のコーティングおよび／またはこれらの前処理の任意の組合せが含まれる。プライマー層が本発明による配合物でのコーティング前に基材に適用される場合、プライマー層は、上に記載されたとおりの当技術分野で公知の任意のコーティング方法によって適用されてもよい。好ましい実施形態において、プライマー層は、上に記載されたＲＣＶＤまたはＡＰＰＬＤプロセスによって適用され、次いで、本発明のフッ素化組成物は同じまたは異なるプロセスによって適用される。プライマーおよび本発明のフッ素化組成物は、別個の装置で適用されてもよい。特に好ましい実施形態において、プライマーおよび本発明のフッ素化組成物は、２つの別個のコーティングステーションを有する装置によって単一パスで適用されてもよい。
【００４１】
本発明による組成物の適用のための好適な基材は、任意の自立性シート、紙またはフィルムであることができる。好適なフィルムは、フィルム技術分野で公知の任意のフィルム、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート、三酢酸セルロースおよびポリウレタンのフィルム、ならびに微孔フィルムおよびメンブレンなどであってもよい。好適な紙は、紙技術分野で公知の任意の紙、例えば、セルロース紙、セルロース／リグニン紙、アラミド紙、および異なる種類のパルプ、フィブリドまたはフィブリルのブレンドから形成される紙などであってもよい。このような紙は、厚紙構造に形成されてもよい。好適なファブリックは、ファブリック技術分野で公知の任意のファブリック、例えば、不織の、織られたおよび編まれたファブリック、グリッド、一方向性、二方向性もしくは三方向性ファブリック、またはそれらの組合せであってもよい。基材はまた、２枚以上のシートを組み合わせる多層構造、例えば、ＳＭＳ（スパンボンデッド−メルトブローン−スパンボンデッド）構造、または多孔質フィルムと不織支持体とのラミネートなどであってもよい。
【００４２】
様々な実施形態において、基材は、１種以上の天然または合成（人造）繊維またはフィラメントを含む不織のまたは織られたファブリックであってもよい。不織のまたは織られたファブリックの天然繊維またはフィラメントは、セルロース、綿、羊毛、絹、サイザル、リネン、フラックス、ジュート、ケナフ、麻、ココナッツ、コムギ、およびコメ、ならびに／またはそれらの混合物の中から選択され得る。不織のまたは織られたファブリックの合成（人造）繊維またはフィラメントは、ポリアミド、ポリアラミド、ポリエステル、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリアクリロニトリル、ポリグルカン、レーヨンもしくは他のセルロース由来のポリマーならびに／またはそれらのハイブリッドおよび混合物の中から選択され得る。
【００４３】
好ましい実施形態において、基材は、不織ファブリックであり、それらのファブリックの例は、例えば、両方ともＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏｍｐａｎｙ（以後、ＤｕＰｏｎｔ）からの、Ｔｙｖｅｋ（登録商標）の商品名の下で市販されているようなポリエチレンフラッシュスパンファブリック、もしくはＴｙｐａｒ（登録商標）の商品名の下で市販されているようなスパンボンドポリプロピレンファブリック、またはポリプロピレン−ＳＭＳ材料である。
【００４４】
以下の試験方法および材料を本明細書における実施例で使用した。
【００４５】
試験方法１  −  撥油性：炭化水素耐性試験
撥油性は、米国繊維化学者色彩技術者協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ）のＡＡＴＣＣ試験方法１１８−１９９２を使用して測定した。種々の表面張力を有する選択された一連の炭化水素からの標準試験液の液滴をファブリック表面上に置き、濡れ、ウィッキング、および接触角を観察した。次いで、ファブリックのＡＡＴＣＣ撥油性等級を、３０±２秒の期間内にファブリックを濡らさない最高番号の試験液の数値として与える。試験液の組成物を以下の表に示す。ファブリックがＫａｙｄｏｌ試験液で不合格の場合にゼロ（０）の等級を割り当てる。Ｋａｙｄｏｌは、Ｃａｓ番号８０４２−４７−５の下でＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈにて入手可能な鉱油である。ファブリックの濡れは、通常、液体−ファブリック界面の暗色化、もしくはウィッキング、および／または液滴の接触角の消失によって証明する。５以上の等級数は、良好なまたは優れた撥油性を示す。２以下の等級数は、不良な撥油性を示す。
【００４６】
0006546929.tif 000010
【００４７】
材料
以下の化合物を本明細書における実施例で使用した。
【００４８】
Ｎ−メチル−Ｎ−［（２−メチルプロペノイル）エチル］−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルスルホンアミド、Ｆｏｒａｆａｃ（登録商標）１０５１としてＤｕｐｏｎｔから入手可能であり、本明細書で「化合物１Ａ」と称する。
【００４９】
プロペン酸４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロ−２−ヒドロキシノニルエステル、Ｄａｉｋｉｎ（登録商標）Ｒ−１６３３としてＤａｉｋｉｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｌｔｄ．から入手可能であり、本明細書で「化合物２Ａ」と称する。
【００５０】
２−（２−メチルプロパ−２−エノイル）エチル−２−（ポリ［オキシ（ヘキサフルオロプロペン）］）−テトラフルオロプロパノエート、Ｓｐｅｃｉｆｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｃ．から入手可能であり、本明細書で「化合物３Ａ」と称する。
【００５１】
２−メチルプロペン酸４，４，５，５，６，６，７，７，８，９，９，９−ドデカフルオロ−２−ヒドロキシ−８−（トリフルオロメチル）−ノニルエステル、Ｄａｉｋｉｎ（登録商標）Ｒ−３６３３としてＤａｉｋｉｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｌｔｄ．から入手可能であり、本明細書で「化合物４Ａ」と称する。
【００５２】
２−プロペン酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−（ヒドロキシメチル）オクチルエステル、Ｄａｉｋｉｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｌｔｄ．から入手可能であり、本明細書で「化合物５Ａ」と称する。
【００５３】
プロペン酸４，４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロ−２−ヒドロキシヘプチルエステル、Ｄａｉｋｉｎ（登録商標）Ｒ−１４３３としてＤａｉｋｉｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｌｔｄ．から入手可能であり、本明細書で「化合物６Ａ」と称する。
【００５４】
２−メチルプロペン酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルエステル、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＭＡ６２としてＤｕＰｏｎｔから入手可能であり、本明細書で「化合物１Ｂ」と称する。
【００５５】
２−プロペン酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルエステル、Ｃａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）ＡＣ６２としてＤｕＰｏｎｔから入手可能であり、本明細書で「化合物２Ｂ」と称する。
【実施例】
【００５６】
本発明を、以下の非限定的な実施例によって例証する。
【００５７】
比較例１
撥油性は、０の評価を与えられた無地のＴｙｖｅｋ（登録商標）１５６０Ｂフラッシュスパンポリエチレン不織シートについて試験方法１により測定した。
【００５８】
比較例２
３０ｃｍ幅ロールのＴｙｖｅｋ（登録商標）１５６０Ｂフラッシュスパンポリエチレン不織シート（６０ｇ／平方メートル）を、５ｋＷのヘリウムプラズマの下で５ｍ／分のウェブ速度および５００□ｌ／分のモノマー供給速度で前述のＡＰＰＬＤ技術を使用して、プロポキシル化ネオペンチルジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ（登録商標）ＳＲ９００３、Ａｒｋｅｍａから入手可能）で前コーティングして、アクリルプライマーコーテッドフラッシュスパンポリエチレン不織シートを得た。撥油性は、試験方法１により測定し、０の評価を与えた。
【００５９】
比較例３および４
比較例２で得たアクリルプライマーコーテッドＴｙｖｅｋ（登録商標）１５６０Ｂフラッシュスパンポリエチレン不織シートを、２．５ｍ／分のウェブ速度で以外は、前述のＡＰＰＬＤ技術を使用して、化合物２Ａまたは化合物１Ｂによってプライマー層の上にさらにコーティングして、比較例３または比較例４を作成した。
【００６０】
実施例１〜６
秤量した量の化合物２Ａおよび化合物１Ｂを、５０ｍｌのガラスバイアルに入れ、撹拌して、表１に示すとおりの種々の組成を有する化合物２Ａおよび化合物１Ｂの５つの混合物を作成した。次いで、これらを、２．５ｍ／分のウェブ速度で以外は、前述のＡＰＰＬＤ技術を使用して、プライマー層の上の比較例２で得たアクリルプライマー処理Ｔｙｖｅｋ（登録商標）１５６０Ｂフラッシュスパンポリエチレン不織シートの上に別個にコーティングした。
【００６１】
撥油性は、試験方法１によりこれらの実施例について評価し、結果を以下の表１に要約する。
【００６２】
【表１】
0006546929.tif 000011
【００６３】
アクリルプライマー層なしのＴｙｖｅｋ（登録商標）１５６０Ｂフラッシュスパン不織基材（比較例１）から得た結果を、アクリルプライマー層ありのもの（比較例２）と比較することにより、アクリルプライマーがこのファブリックの初期に不良な撥油性を変化させないことが確認される。
【００６４】
プライマーの上への化合物１Ｂ（比較例４）のコーティングの適用は、撥油性にわずかな改善を与えるのみであり、化合物２Ａ（比較例３）のコーティングは、撥油性において、より大きいが依然としてわずかな改善を与える。実施例１〜６は、化合物１Ｂ（式Ｂの代表的化合物である）が化合物２Ａ（式Ａの代表的化合物である）に添加され、得られた混合物がアクリルプライマー処理Ｔｙｖｅｋ（登録商標）１５６０Ｂの上にコーティングされる場合、結果として生じる撥性評価は増加し、次いで、化合物１Ｂの割合が増加するにつれて低下することを明確に実証している。これは、相乗効果を示し、それにより、化合物１Ｂおよび化合物２Ａのブレンドから得られたコーティングは、いずれかの純粋化合物単独で得られるものよりも高い撥性（または最悪でも等しい撥性）の表面を与える。
【００６５】
比較例５
化合物３Ａを使用してコーティングを調製したこと以外は、比較例３および比較例４の手順に従った。
【００６６】
実施例７
化合物３Ａおよび化合物１Ｂの５０：５０重量％混合物を使用してコーティングを調製した以外は、実施例１〜６の手順に従った。
【００６７】
実施例８
化合物１Ａおよび化合物１Ｂの２０：８０重量％混合物を使用してコーティングを調製した以外は、実施例１〜６の手順に従った。
【００６８】
実施例９
化合物４Ａおよび化合物１Ｂの５０：５０重量％混合物を使用してコーティングを調製した以外は、実施例１〜６の手順に従った。
【００６９】
比較例６
化合物２Ａおよび化合物５Ａの５０：５０重量％混合物を使用してコーティングを調製した以外は、比較例３および比較例４の手順に従った。
【００７０】
実施例１０
それぞれ、化合物２Ａ、化合物５Ａおよび化合物１Ｂの２５：２５：５０重量％混合物を使用してコーティングを調製した以外は、実施例１〜６の手順に従った。
【００７１】
実施例１０Ａ
それぞれ、化合物６Ａおよび化合物１Ｂの５０：５０重量％混合物を使用してコーティングを調製した以外は、実施例１〜６の手順に従った。
【００７２】
上記実施例から試験方法１により測定した撥油性結果を、以下の表２に要約する。
【００７３】
【表２】
0006546929.tif 000012
【００７４】
これらの実施例は、異なる構造および過フッ素化鎖長を有する式Ａの複数化合物について、式Ａの化合物を式Ｂの化合物と組み合わせるコーティングから得られた撥油性の改善を実証する。コーティングが純粋の化合物１Ａまたは化合物４Ａを含有した比較例を作成することは、これらの材料の高い粘度および／または融点のために不可能であったことに留意されたい。
【００７５】
比較例７〜１７および実施例１１〜１７
撥油性における同様の改善が、本発明の組成物を一連の基材に適用する場合に観察されることを示すために、さらなる非限定的実施例を以下に記載するとおりに作成した。使用した基材は、ＤｕＰｏｎｔから得、以下のとおりであった：
セルロース繊維およびポリエステル繊維のブレンドからなる、３７ｇ／ｍ2の坪量を有するＳｏｎｔａｒａ（登録商標）スパン−レース不織布（ｎｏｎ−ｗｏｖｅｎ）。
メタ−アラミド繊維、パラ−アラミド繊維、ビスコース繊維および羊毛繊維のブレンドから織られた、２６０ｇ／ｍ2の坪量を有するＮｏｍｅｘ（登録商標）ＭｅｔａｌＰｒｏファブリック。
７２：２８の重量比でパラ−アラミドフロックおよびメタ−アラミドフィブリルからなる、３６マイクロメートルの厚さおよび３０．５ｇ／ｍ2の坪量を有するＫｅｖｌａｒ（登録商標）Ｎ６３６カレンダー加工アラミド紙。
０．７マイクロメートルの平均直径のポリイミド繊維からなる、坪量３９ｇ／ｍ2のエレクトロブローンおよびカレンダー加工ナノファイバシート。
【００７６】
表３に詳述するとおりにコーティング処方および基材を変えて、実施例１〜６の手順を用いた。これらの場合、基材は、何らのプライマーまたは前処理の使用なしで、フッ素化組成物で直接コーティングした。撥油性は、試験方法１により測定し、これらの実施例からの結果を以下の表３に詳述する。
【００７７】
【表３】
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【００７８】
表は、基材が効果を有するが、一方でタイプＡおよびタイプＢの混合物を使用しての相乗効果が保たれることを示す。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕ａ）少なくとも式Ａ
Ｘ−（Ｌ１）ｎ−Ｒ’−（Ｌ２）ｍ−Ｒｆ
（式中、
ｎは、０または１のいずれかであり；
ｍは、０または１のいずれかであり；
Ｒｆは、分岐、直鎖または環状の過フッ素化脂肪族構造であって、６個以下の含フッ素炭素が任意の単一直鎖セグメントで連結されており、１個以上の酸素原子により中断されていてもよい構造であり；
Ｘは、処理される表面に結合官能性を与える少なくとも１個の基を有するか、または少なくとも１つの重合性二重結合を有するか、または少なくとも１個の架橋性基を有する部分であり；
Ｒ’は、極性相互作用または水素結合を形成することができる少なくとも１個の基を有する二価の基であり；
Ｌ１およびＬ２は、独立して、極性相互作用または水素結合を形成しない二価の連結基である）
の第１の化合物、および
ｂ）式Ｂ
Ｘ−（Ｌ３）ｐ−Ｒｆ
（式中、
ｐは、０または１のいずれかであり；
Ｒｆは、分岐、直鎖または環状の過フッ素化脂肪族構造であって、６個以下の含フッ素炭素が任意の単一直鎖セグメントで連結されており、１個以上の酸素原子により中断されていてもよい構造であり；
Ｘは、処理される表面に結合官能性を与える少なくとも１個の基を有するか、または少なくとも１つの重合性二重結合を有するか、または少なくとも１個の架橋性基を有する部分であり；
Ｌ３は、極性相互作用または水素結合を形成しない二価の連結基である）
の第２の化合物
を含む、組成物。
〔２〕ａ）少なくとも式Ａ
Ｘ−（Ｌ１）ｎ−Ｒ’−（Ｌ２）ｍ−Ｒｆ
（式中、
ｎは、０または１のいずれかであり；
ｍは、０または１のいずれかであり；
Ｒｆは、分岐、直鎖または環状の過フッ素化脂肪族構造であって、６個以下の含フッ素炭素が任意の単一直鎖セグメントで連結されており、１個以上の酸素原子により中断されていてもよい構造であり；
Ｘは、アクリレート、メタクリレート、またはビニル基であり；
Ｒ’は、−（ＣＨ２）ｐＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ２）ｑ−、−（ＣＨ２）ｐＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）（ＣＨ２）ｑ−、−ＮＲ１ＳＯ２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ２−、または−Ｃ（Ｏ）−であり、
ここで、ｐおよびｑは、独立して、１〜４の整数であり、かつ
Ｒ１、Ｒ２は、水素原子、または１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐であるアルキル基を独立して表し；
Ｌ１およびＬ２は、独立して、最大で６個の炭素原子の二価の直鎖または分岐アルキル鎖である）
の第１の化合物、および
ｂ）式Ｂ
Ｘ−（Ｌ３）ｐ−Ｒｆ
（式中、
ｐは、０または１のいずれかであり；
Ｒｆは、分岐、直鎖または環状の過フッ素化脂肪族構造であって、６個以下の含フッ素炭素が任意の単一直鎖セグメントで連結されており、１個以上の酸素原子により中断されていてもよい構造であり；
Ｒは、アクリレート、メタクリレート、またはビニル基であり；
Ｌ３は、最大で６個の炭素原子の二価の直鎖または分岐アルキル鎖である）
の第２の化合物
を含む、組成物。
〔３〕Ｒｆが、Ｃ６Ｆ１３−、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）４−、またはＦ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ（ＣＦ３）−（ここで、ｎは、１〜４である）である、前記〔１〕または〔２〕に記載の組成物。
〔４〕式ＡのＲ’が、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、または−Ｎ（ＣＨ３）ＳＯ２−である、前記〔１〕または〔２〕に記載の組成物。
〔５〕式Ａまたは式Ｂの前記化合物のＸが、独立して、アクリレートまたはメタクリレートである、前記〔１〕または〔２〕に記載の組成物。
〔６〕式Ａの前記化合物が、
ａ）Ｎ−メチル−Ｎ−［（２−メチルプロペノイル）エチル］−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルスルホンアミド；
ｂ）Ｎ−メチル−Ｎ−［（プロペノイル）エチル］−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルスルホンアミド；
ｃ）プロペン酸４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロ−２−ヒドロキシノニルエステル；
ｄ）２−メチルプロペン酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−２−ヒドロキシノニルエステル；
ｅ）２−（２−メチルプロペノイル）エチル−２−（ポリ［オキシ（ヘキサフルオロプロペン）］−テトラフルオロプロパノエート；
ｆ）２−（プロペノイル）エチル−２−（ポリ［オキシ（ヘキサフルオロプロペン）］）−テトラフルオロプロパノエート；
ｇ）２−メチルプロペン酸４，４，５，５，６，６，７，７，８，９，９，９−ドデカフルオロ−２−ヒドロキシ−８−（トリフルオロメチル）−ノニルエステル；
ｈ）プロペン酸４，４，５，５，６，６，７，７，８，９，９，９−ドデカフルオロ−２−ヒドロキシ−８−（トリフルオロメチル）−ノニルエステル；
ｉ）２−メチルプロペン酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−（ヒドロキシメチル）オクチルエステル、および
ｊ）プロペン酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−（ヒドロキシメチル）オクチルエステル
からなる群から選択される、前記〔１〕または〔２〕に記載の組成物。
〔７〕式Ｂの前記化合物が、２−メチルプロペン酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルエステルおよびプロペン酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルエステルからなる群から選択される、前記〔１〕または〔２〕に記載の組成物。
〔８〕式Ａの前記第１の化合物および式Ｂの前記第２の化合物が、それぞれ、８０：２０〜２０：８０のモル比である、前記〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔９〕前記〔１〕または〔２〕に記載の組成物を含むコーティングを有する基材であって、プレキシフィラメント高密度ポリオレフィン；メルトスパンポリオレフィン；メルトスパンポリエステル；メルトブローンポリオレフィン；メルトブローンポリエステル；セルロースおよびポリエステルのスパンレースブレンド；メタアラミド、パラアラミド、ビスコースおよび羊毛のブレンド；パラアラミドフロックおよびメタアラミドフィブリドのブレンド；ポリアミド、ならびにそれらの組合せからなる群から選択される繊維を含む、基材。