(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の残留ヒドロキシル含量及び第１の残留アセテート含量を有する第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第１の可塑剤を含む、第１の屈折率を有する少なくとも１つの軟質層；
第２の残留ヒドロキシル含量及び第２の残留アセテート含量を有する第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第２の可塑剤を含む、第２の屈折率を有する少なくとも１つのより硬質の層；
を含み；
第１及び第２の可塑剤の少なくとも一方は、少なくとも１．４６０の屈折率を有する高屈折率可塑剤であり；
第１の屈折率と第２の屈折率の間の差（ΔＲＩ）の絶対値は０．０１０未満であり；
第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり；そして
ポリマー中間膜は、２０℃において少なくとも０．１５の減衰損失係数（η）（ＩＳＯ−１６９４０によって測定）、及び少なくとも３７デシベルの音響透過損失（ＳＴＬ）（ＡＳＴＭ−Ｅ９０（２００９）によって２０℃において測定）を有するポリマー中間膜。
【請求項２】
ポリマー中間膜の軟質層は２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１に記載のポリマー中間膜。
【請求項３】
高屈折率可塑剤は、アジペート、エポキシド、フタレート、テレフタレート、イソフタレート、ベンゾエート、及び置換フェノール類、並びにこれらの混合物から選択される、請求項１に記載のポリマー中間膜。
【請求項４】
高屈折率可塑剤は不飽和芳香族部分を含む、請求項１に記載のポリマー中間膜。
【請求項５】
第１の残留アセテート含量と第２の残留アセテート含量の間の差は２．０重量％未満である、請求項１に記載のポリマー中間膜。
【請求項６】
第１の残留アセテート含量と第２の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり、第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂及び第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂の少なくとも一方は少なくとも４重量％の残留アセテート含量を有する、請求項１に記載のポリマー中間膜。
【請求項７】
第１の可塑剤は少なくとも１．４６０の屈折率を有する高屈折率可塑剤を含む、請求項１に記載のポリマー中間膜。
【請求項８】
第１の可塑剤又は第２の可塑剤は、１．４５０未満の屈折率を有する可塑剤を更に含む、請求項１に記載のポリマー中間膜。
【請求項９】
軟質層は第３の残留ヒドロキシル含量及び第３の残留アセテート含量を有する第３のポリ（ビニルアセタール）樹脂を更に含み、第１の残留アセテート含量と第３の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であるか、又は第１の残留ヒドロキシル含量と第３の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり、或いは第１の残留アセテート含量と第３の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であって、且つ第１の残留ヒドロキシル含量と第３の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％である、請求項１に記載のポリマー中間膜。
【請求項１０】
ポリマー中間膜は少なくとも２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）の間の差は少なくとも３℃である、請求項１に記載のポリマー中間膜。
【請求項１１】
第２のより硬質の層を更に含む、請求項１に記載のポリマー中間膜。
【請求項１２】
第１の残留ヒドロキシル含量及び第１の残留アセテート含量を有する第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第１の可塑剤を含む、第１の屈折率を有する少なくとも１つの軟質層；
第２の残留ヒドロキシル含量及び第２の残留アセテート含量を有する第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第２の可塑剤を含む、第２の屈折率を有する少なくとも１つのより硬質の層；
を含み；
第１及び第２の可塑剤の少なくとも一方は、少なくとも１．４６０の屈折率を有する高屈折率可塑剤であり；
第１の屈折率と第２の屈折率の間の差（ΔＲＩ）の絶対値は０．０１０未満であり；
第１の残留アセテート含量と第２の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり；そして
ポリマー中間膜は、２０℃において少なくとも０．１５の減衰損失係数（η）（ＩＳＯ−１６９４０によって測定）、及び少なくとも３７デシベルの音響透過損失（ＳＴＬ）（ＡＳＴＭ−Ｅ９０（２００９）によって２０℃において測定）を有するポリマー中間膜。
【請求項１３】
ポリマー中間膜の軟質層は２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、ポリマー中間膜は少なくとも２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）の間の差は少なくとも３℃である、請求項１２に記載のポリマー中間膜。
【請求項１４】
第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量の間の差は２．０重量％未満である、請求項１２に記載のポリマー中間膜。
【請求項１５】
第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％である、請求項１２に記載のポリマー中間膜。
【請求項１６】
軟質層は第３の残留ヒドロキシル含量及び第３の残留アセテート含量を有する第３のポリ（ビニルアセタール）樹脂を更に含み、第１の残留アセテート含量と第３の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量であるか、又は第１の残留ヒドロキシル含量と第３の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり、或いは第１の残留アセテート含量と第３の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であって、且つ第１の残留ヒドロキシル含量と第３の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％である、請求項１２に記載のポリマー中間膜。
【請求項１７】
第１の残留ヒドロキシル含量及び第１の残留アセテート含量を有する第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第１の可塑剤を含む、第１の屈折率を有する少なくとも１つの軟質層；
第２の残留ヒドロキシル含量及び第２の残留アセテート含量を有する第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第２の可塑剤を含む、第２の屈折率を有する少なくとも１つのより硬質の層；
を含み；
第１及び第２の可塑剤の少なくとも一方は、少なくとも１．４６０の屈折率を有する高屈折率可塑剤であり；
第１の屈折率と第２の屈折率の間の差（ΔＲＩ）の絶対値は０．０１０未満であり；
第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量の間は少なくとも２．０重量であり；
第１の残留アセテート含量と第２の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり；そして
ポリマー中間膜は、２０℃において少なくとも０．１５の減衰損失係数（η）（ＩＳＯ−１６９４０によって測定）、及び少なくとも３７デシベルの音響透過損失（ＳＴＬ）（ＡＳＴＭ−Ｅ９０（２００９）によって２０℃において測定）を有するポリマー中間膜。
【請求項１８】
ポリマー中間膜の軟質層は２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、ポリマー中間膜は少なくとも２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）の間の差は少なくとも３℃である、請求項１７に記載のポリマー中間膜。
【請求項１９】
軟質層は第３の残留ヒドロキシル含量及び第３の残留アセテート含量を有する第３のポリ（ビニルアセタール）樹脂を更に含み、第１の残留アセテート含量と第３の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であるか、又は第１の残留ヒドロキシル含量と第３の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり、或いは第１の残留アセテート含量と第３の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であって、且つ第１の残留ヒドロキシル含量と第３の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％である、請求項１７に記載のポリマー中間膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
[001]本発明は、多層ガラスパネル用のポリマー中間膜、及び少なくとも１つのポリマー中間膜シートを有する多層ガラスパネルの分野に関する。具体的には、本発明は、向上した光学及び音響特性を有し、幾つかの光学欠陥の形成に抵抗する複数の熱可塑性樹脂層を含むポリマー中間膜の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
[002]多層パネルは、一般に、基材（例えばガラス、ポリエステル、ポリアクリレート、又はポリカーボネートであるが、これらに限定されない）の２つのシートを含み、その間に１以上のポリマー中間膜がサンドイッチされているパネルである。積層された多層ガラスパネルは、建築用窓の用途、並びに自動車及び航空機の窓、並びに光起電ソーラーパネルにおいて通常的に用いられている。初めの２つの用途は、通常は積層安全ガラスと呼ばれる。積層安全ガラスにおける中間膜の主要な機能は、ガラスに加えられる衝撃又は力から生起するエネルギーを吸収し、力が加えられてガラスが破損する場合であってもガラスの層を結合した状態で保持し、ガラスが鋭利な小片に分割されるのを阻止することである。更に、中間膜はまた、ガラスに非常により高い遮音等級を与え、ＵＶ及び／又はＩＲ光の透過を減少させ、関連する窓の美的魅力を増大させることもできる。光起電用途に関しては、中間膜の主要な機能は、商業用途及び家庭用途において電気を生成及び供給するのに用いる光起電ソーラーパネルを封入することである。
【０００３】
[003]ガラスパネルのための幾つかの特性及び性能特性を達成するために、複数層又は多層の中間膜を用いることが通常の実務になってきている。本明細書において用いる「多層」及び「複数層」という用語は１つより多い層を有する中間膜を意味し、多層及び複数層は互換的に用いることができる。多層中間膜は、通常は少なくとも１つの軟質層及び少なくとも１つの硬質層を含む。２つのより剛性又は硬質の「スキン」層の間にサンドイッチされている１つの軟質の「コア」層を有する中間膜は、ガラスパネルのための遮音特性を考慮して設計されている。逆の構造を有する、即ち２つのより軟質の層の間にサンドイッチされている１つの硬質層を有する中間膜は、ガラスパネルの衝撃性能を向上させることが見出されており、遮音用に設計することもできる。多層中間膜の例としてはまた、少なくとも１つの「透明」又は無色の層、及び少なくとも１つの着色層、又は少なくとも１つの通常の層、例えば非吸音層、並びに少なくとも１つの吸音層を有する（即ち、１つの層は、下記において更に規定するように、音響特性、或いは遮音性を与えるか又は音響透過を減少させる能力を有する）中間膜も挙げられる。多層中間膜の他の例としては、美的魅力のために異なる色を有する少なくとも２つの層を有する中間膜が挙げられる。着色層は、通常は、顔料、又は染料、或いは顔料と染料の幾つかの組み合わせを含む。
【０００４】
[004]中間膜の複数の層は、一般に、ポリ（ビニルブチラール）のようなポリマー樹脂を１種類以上の可塑剤と混合し、押出など（しかしながらこれに限定されない）の当業者に公知の任意の適用可能なプロセス又は方法によって混合物をシートに溶融加工することによって製造されている。多層中間膜は、共押出又は積層のようなプロセスによって複数の層を結合させて一体構造を形成することによって製造することができる。場合によっては、種々の他の目的で他の更なる成分を加えることができる。中間膜シートが形成された後に、通常はそれを回収し、下記において議論するように、輸送及び貯蔵のため、及びその後に多層ガラスパネルにおいて用いるためにロール加工する。
【０００５】
[005]以下において、一般に中間膜と組み合わせた多層ガラスパネルを製造する方法の簡単な説明を示す。まず、少なくとも１つのポリマー中間膜シート（単一又は多層）を２つの基材の間に配置し、過剰の中間膜を端部から切除してアセンブリを形成する。複数のポリマー中間膜シート、又は複数の層を有するポリマー中間膜シート（或いは両方の組み合わせ）を２つの基材の間に配置して複数のポリマー中間膜を有する多層ガラスパネルを形成することは稀ではない。次に、当業者に公知の適用可能なプロセス又は方法によって、例えばニップローラー、真空バッグ、又は他の脱気メカニズムを用いてアセンブリから空気を除去する。更に、当業者に公知の任意の方法によって、中間膜を部分的に基材にプレス接着する。最後の工程においては、最終的な一体構造を形成するために、高温・高圧積層プロセスによってか、或いはオートクレーブ処理など（しかしながらこれに限定されない）の当業者に公知の任意の他の方法によって、この予備接着をより永久的にする。
【０００６】
[006]軟質コア層及び２つのより硬質のスキン層を有する３層中間膜のような多層中間膜は商業的に入手できる。硬質のスキン層は、中間膜の取扱い性、加工性、及び機械的強度を与え；軟質のコア層は音響減衰特性を与える。多層中間膜を有する多層積層ガラスパネルの製造における問題の１つは、最終の一体構造体内に色斑が存在することである。「色斑」という用語は、最終的な一体構造における問題のある視覚的欠陥、即ち光学的歪みの一形態であるまだら状の領域の出現を指す。別の言い方をすると、色斑は、内部の１つ又は複数のポリマー中間膜の反射性の不均一な歪んだ界面の光学的効果から形成される粒状性又はざらざらした質感の指標である。
【０００７】
[007]少なくとも１つの軟質層及び少なくとも１つの硬質層を有する多層中間膜においては、色斑は、個々の層（又は軟質層と硬質層）が異なる屈折率を有する複数の層の間の界面における小規模の表面変化によって生じる。ポリマー中間膜を製造する際には、溶融破壊又はエンボス加工又は両方によってポリマー中間膜の一番端の表面に表面粗さが形成される。表面粗さは、多層ガラスパネルを製造するためにポリマー中間膜を積層している間に空気を除去することを可能にし、且つ向上させ、並びに貯蔵中のポリマー中間膜のブロッキングを阻止することを助ける。しかしながら、かかる表面粗さはまた、多層中間膜の複数の層の間の界面における小規模の表面変化の成長も引き起こして色斑を形成する。
【０００８】
[008]中間膜のような物体の屈折率は、真空中における光の速度に対する、物体を通る光の速度の指標である。複数の層の屈折率の間に差があると、その結果、層の界面における光の回折のために、中間膜において表面の変化が現れ、或いは更により見えるようになる。色斑は、理論的には全ての多層中間膜に関して起こり得るものであり、特に複数の層の間の屈折率において十分に大きな差がある場合、及び複数の層の間にある程度の界面変化がある場合に起こり得る。
【０００９】
[009]多層積層ガラスパネルの最終使用の商業的用途（例えば自動車用途、航空機用途、及び建築用途）の（殆どではないにしても）多くにおいてはある程度の光学品質が必要であるので、多層積層ガラスパネルの最終的な一体構造において色斑が存在すると問題である可能性がある。而して、商業的に許容できるレベルの色斑を有する（即ち色斑のレベルが低い）多層積層ガラスパネルを製造することは、多層ガラスパネル製造の分野において最重要である。
【００１０】
[010]積層体における色斑のレベルを確認するためには、試験積層体に関するシャドウグラフの投影を、１〜４の範囲の色斑値（１は低い色斑（即ち少ない数の混乱）の基準を表し、４は光学的に問題のある高い色斑（即ち多数の混乱）の基準を表す）のシリーズ又はスケールを表す１組の標準積層体シャドウグラフと交互に定性的に比較することによって、色斑の重大度を評価及び分類する。試験シャドウグラフの投影がどの標準積層体シャドウグラフ画像と最もよく対応しているかの視覚的解釈に基づいて、次に試験積層体を対応する標準積層体の色斑分類に入れる。シャドウグラフ画像はまた、デジタルカメラによって記録し、デジタル画像分析ツールによって分析して、デジタル化された結果又は色斑の等級を与えることもできる。デジタル化等級は、１〜４の範囲の一連の色斑値を表す同じ組の標準積層体を用いて較正する。シャドウグラフ投影のための光源として、キセノンアークランプを用いる。
【００１１】
[011]多層パネルの明澄度は他の重要な光学品質である。明澄度は、下記において更に記載するように、多層パネルにおける曇り度のレベルを測定することによって求められる。曇り度のレベルは、多層パネルが明澄であるために非常に低くなければならない。曇りに加えて、光の散乱を引き起こし、欠陥を目に見えるようにし、更にはガラスパネルにおける光学的歪みを引き起こす可能性がある中間膜における可視光学欠陥のような他の光学品質欠陥が存在する。曇り及び他の可視光学欠陥は両方とも、異なる複数のポリマー又は可塑剤のような複数の材料を一緒にブレンド又は混合すること、或いは異なる複数のポリマー又は可塑剤の間、マトリクスと汚染物質との間、或いは両方の間に屈折率の十分に大きい差が存在する場合にかかる異なる複数のポリマー又は可塑剤によって汚染されることによる光散乱によって引き起こされる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
[012]まとめると、色斑、曇り、及び他の可視光学欠陥のような光学品質欠陥は、多層ガラスパネルの分野、特に高いレベルの光学的又は視覚的品質が必要な用途において用いられるものにおいて通常的な問題である。現在では、高性能の積層体を与えるために多層中間膜を用いることが通常である。しかしながら、多層中間膜を用いると、色斑のような光学欠陥の問題が非常に頻繁にもたらされていた。したがって、多層中間膜において望ましい良好な光学、機械、及び音響特性を有する多層中間膜を開発する必要性が当該技術において存在する。より具体的には、良好な音響特性を有し、光学欠陥の形成に抵抗する、少なくとも１つの軟質コア層を有する多層中間膜を開発する必要性が当該技術において存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
[013]当該技術におけるこれら及び他の問題のために、中でも硬質のスキン層、及び１つ又は複数の軟質のコア層を含む多層中間膜をここに記載する。一態様においては、これらの多層中間膜は、異なる残留ヒドロキシル含量を有する２種類以上の可塑化ポリ（ビニルアセタール）樹脂のブレンドを含み、可塑剤は少なくとも約１．４６０の屈折率を有する高屈折率可塑剤である第１のポリマー層（コア層）；可塑化ポリ（ビニルアセタール）樹脂を含む第２のポリマー層（スキン層）；及び場合によっては可塑化ポリ（ビニルアセタール）樹脂を含む第３のポリマー層（スキン層）；を含む。第１のポリマー層は第２のポリマー層に隣接して配置される。３つ以上の層を存在させる場合には、第１のポリマー層（及び４番目、５番目、６番目、又はそれ以上のような任意の続く層）を第２のポリマー層と第３のポリマー層の間に配置して、２つのスキン層及び中央の１つ又は複数のコア層を与える。
【００１４】
[014]一態様においては、ポリマー中間膜は、第１の残留ヒドロキシル含量及び第１の残留アセテート含量を有する第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第１の可塑剤を含む、第１の屈折率を有する少なくとも１つの軟質層；第２の残留ヒドロキシル含量及び第２の残留アセテート含量を有する第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第２の可塑剤を含む、第２の屈折率を有する少なくとも１つのより硬質の層；を含み；第１及び第２の可塑剤の少なくとも一方は、少なくとも約１．４６０の屈折率を有する高屈折率可塑剤であり；第１の屈折率と第２の屈折率の間の差（ΔＲＩ）の絶対値は約０．０１０未満であり；第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり；そして、ポリマー中間膜は、２０℃において少なくとも約０．１５の減衰損失係数（damping loss factor）（η）（ＩＳＯ−１６９４０によって測定）、及び少なくとも３７デシベルの音響透過損失（ＳＴＬ）（ＡＳＴＭ−Ｅ９０（２００９）によって２０℃において測定）を有する。
【００１５】
[015]幾つかの態様においては、第１の残留アセテート含量と第２の残留アセテート含量の間の差は、２．０重量％未満、又は１．５重量％未満、又は１．０重量％未満、或いは０．５重量％未満である。
【００１６】
[016]幾つかの態様においては、第１の残留アセテート含量と第２の残留アセテート含量の間の差は、少なくとも２．０重量％、又は少なくとも３．０重量％、又は少なくとも４．０重量％、又は少なくとも５．０重量％、又は少なくとも６．０重量％、又は少なくとも７．０重量％、又は少なくとも８．０重量％、又は少なくとも約９．０重量％、又は少なくとも約１０重量％、又は少なくとも約１２重量％、又は少なくとも約１４重量％、又は少なくとも約１６重量％、又は少なくとも約１８重量％、又は少なくとも約２０重量％、又は少なくとも約２４重量％、或いは少なくとも約２９重量％である。幾つかの態様においては、第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂及び第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂の少なくとも一方は、少なくとも約４重量％、又は少なくとも約５重量％、又は少なくとも約６重量％、又は少なくとも約７重量％、又は少なくとも約８重量％、又は少なくとも約１０重量％、又は少なくとも約１２重量％、又は少なくとも約１４重量％、又は少なくとも約１６重量％、又は少なくとも約１８重量％、又は少なくとも約２０重量％、又は少なくとも約２５重量％、或いは少なくとも約３０重量％の残留アセテート含量を有する。
【００１７】
[017]幾つかの態様においては、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量の間の差は、少なくとも３．０重量％、又は少なくとも４．０重量％、又は少なくとも５．０重量％、又は少なくとも６．０重量％、又は少なくとも７．０重量％、又は少なくとも８．０重量％、又は少なくとも約９．０重量％、又は少なくとも約１０重量％、又は少なくとも約１２重量％、又は少なくとも約１５重量％、又は少なくとも約１８重量％、又は少なくとも約２１重量％、又は少なくとも約２４重量％、或いは少なくとも２８重量％である。
【００１８】
[018]幾つかの態様においては、本ポリマー中間膜は、少なくとも３８デシベル、又は少なくとも３９デシベル、或いは少なくとも４０デシベルの音響透過損失（ＳＴＬ）（ＡＳＴＭ−Ｅ９０（２００９）によって２０℃において測定）を有する。
【００１９】
[019]幾つかの態様においては、ポリマー中間膜の軟質層は、２０℃未満、又は１５℃未満、又は１０℃未満、又は５℃未満、又は０℃未満、又は−５℃未満、或いは−１０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
【００２０】
[020]幾つかの態様においては、高屈折率可塑剤は、アジペート、エポキシド、フタレート、テレフタレート、イソフタレート、ベンゾエート、置換フェノール類、及び他の特別な可塑剤、並びにこれらの混合物から選択される。幾つかの態様においては、高屈折率可塑剤は不飽和芳香族部分を含む。幾つかの態様においては、第１の可塑剤は、少なくとも１．４６０の屈折率を有する高屈折率可塑剤を含む。幾つかの態様においては、第１の可塑剤又は第２の可塑剤は、約１．４５０未満の屈折率を有する可塑剤を更に含む。幾つかの態様においては、第２の可塑剤は約１．４５０未満の屈折率を有する。幾つかの態様においては、本中間膜は、少なくとも１．４６０の屈折率を有する第２の高屈折率可塑剤を更に含む。幾つかの態様においては、本ポリマー中間膜は、第３の残留ヒドロキシル含量及び第３の残留アセテート含量を有する第３のポリ（ビニルアセタール）樹脂を更に含み、第１の残留アセテート含量と第３の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であるか、又は第１の残留ヒドロキシル含量と第３の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり、或いは第１の残留アセテート含量と第３の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であって、且つ第１の残留ヒドロキシル含量と第３の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％である。
【００２１】
[021]幾つかの態様においては、本ポリマー中間膜は少なくとも２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）の間の差は、少なくとも３℃、又は少なくとも４℃、又は少なくとも５℃、又は少なくとも６℃、又は少なくとも７℃、又は少なくとも８℃、又は少なくとも９℃、又は少なくとも１０℃、又は少なくとも１５℃、又は少なくとも２０℃、又は少なくとも２５℃、又は少なくとも３０℃、又は少なくとも３５℃、或いは少なくとも４０℃である。
【００２２】
[022]幾つかの態様においては、本ポリマー中間膜は、３未満、又は２未満、或いは１未満の色斑を有する。
[023]幾つかの態様においては、本ポリマー中間膜は第２のより硬質の層を更に含む。
【００２３】
[024]一態様においては、ポリマー中間膜は、第１の残留ヒドロキシル含量及び第１の残留アセテート含量を有する第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第１の可塑剤を含む、第１の屈折率を有する少なくとも１つの軟質層；第２の残留ヒドロキシル含量及び第２の残留アセテート含量を有する第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第２の可塑剤を含む、第２の屈折率を有する少なくとも１つのより硬質の層；を含み；第１及び第２の可塑剤の少なくとも一方は、少なくとも約１．４６０の屈折率を有する高屈折率可塑剤であり；第１の屈折率と第２の屈折率の間の差（ΔＲＩ）の絶対値は約０．０１０未満であり；第１の残留アセテート含量と第２の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり；そして、ポリマー中間膜は、２０℃において少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）（ＩＳＯ−１６９４０によって測定）、及び少なくとも３７デシベルの音響透過損失（ＳＴＬ）（ＡＳＴＭ−Ｅ９０（２００９）によって２０℃において測定）を有する。
【００２４】
[025]一態様においては、ポリマー中間膜は、第１の残留ヒドロキシル含量及び第１の残留アセテート含量を有する第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第１の可塑剤を含む、第１の屈折率を有する少なくとも１つの軟質層；第２の残留ヒドロキシル含量及び第２の残留アセテート含量を有する第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第２の可塑剤を含む、第２の屈折率を有する少なくとも１つのより硬質の層；を含み；第１及び第２の可塑剤の少なくとも一方は、少なくとも約１．４６０の屈折率を有する高屈折率可塑剤であり；第１の屈折率と第２の屈折率の間の差（ΔＲＩ）の絶対値は約０．０１０未満であり；第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量の間は少なくとも２．０重量であり；第１の残留アセテート含量と第２の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり；そして、ポリマー中間膜は、２０℃において少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）（ＩＳＯ−１６９４０によって測定）、及び少なくとも３７デシベルの音響透過損失（ＳＴＬ）（ＡＳＴＭ−Ｅ９０（２００９）によって２０℃において測定）を有する。
【００２５】
[026]幾つかの態様においては、本ポリマー中間膜は少なくとも２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、少なくとも２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）の間の差は、少なくとも４℃、少なくとも５℃、少なくとも６℃、少なくとも７℃、少なくとも８℃、又は少なくとも９℃、又は少なくとも１０℃、少なくとも１５℃、少なくとも１５℃、少なくとも２０℃、少なくとも２５℃、少なくとも３０℃、少なくとも３５℃、或いは少なくとも４０℃である。
【００２６】
[027]また、多層パネルも開示する。本多層パネルは、少なくとも１つの剛性の基材、及びここに開示するポリマー中間膜を含む。このパネルは良好な音響及び光学特性を有する。
【００２７】
[028]また、ここに開示するポリマー中間膜の製造方法も開示する。
[029]幾つかの態様においては、剛性の基材（又は複数の基材）はガラスである。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
[030]ここでは、中でも、樹脂及び可塑剤を含む少なくとも１つの軟質コア層、樹脂及び可塑剤を含む少なくとも１つの硬質スキン層を含み、少なくとも１つの可塑剤は不飽和芳香族基を有する高屈折率可塑剤のような高屈折率可塑剤であり、１つの樹脂の残留ヒドロキシル含量（重量基準のＰＶＯＨ％として測定）及び／又は残留アセテート含量（重量基準の酢酸ビニル％として測定）は他の（又は他方の）樹脂のものよりも多い（或いは別の言い方をすると、２つの樹脂は異なる残留ヒドロキシル含量及び／又は残留アセテート含量を有する）多層中間膜を記載する。本発明の中間膜は、３未満、又は２未満、或いは１未満のような改良された（より低い）色斑を有し（又は色斑の形成に抵抗し）、音響透過損失（ＳＴＬ）によって測定される良好な音響又は遮音特性を有する。本発明の中間膜は、少なくとも約３７デシベルの音響透過損失（ＳＴＬ）（ＡＳＴＭ−Ｅ９０（２００９）によって２０℃において測定）、及び少なくとも０．１５の減衰損失係数（ＩＳＯ−１６９４０によって２０℃において測定）を有する。
【００２９】
[031]また、中間膜を含む多層ガラスパネルも記載する。本多層中間膜はまた、優れた明澄度（又は非常に低い曇り度）も有する。本発明の多層中間膜は、フロントガラス、サイドウィンドウ、サンルーフ、及びルーフ、並びに建築用窓における安全ガラスのような多層ガラス用途において用いることができる。
【００３０】
[032]本発明は、少なくとも１つの層が、不飽和芳香族部分又は基、及び通常用いられている３ＧＥＨ可塑剤（トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート））のものよりも高い屈折率（ＲＩ）を有する高屈折率可塑剤のような高屈折率可塑剤を含む、多層中間膜の１以上の層において用いるためのポリマー中間膜組成物を開示する。これらの中間膜は、色斑欠陥のような光学欠陥を減少又は排除しながら良好な音響又は遮音性能を与える。
【００３１】
[033]多層ポリマー中間膜のそれぞれの層は、ポリ（ビニルアセタール）樹脂（例えばＰＶＢ）のような１種類以上のポリマーを１種類以上の可塑剤と混合することによって製造することができる。多層中間膜は、一般に異なる組成の２以上の層及び２種類以上の樹脂を含む。例えば、異なる残留ヒドロキシル含量及び／又は残留アセテート含量のＰＶＢ樹脂のようなポリ（ビニルアセタール）樹脂は、多層中間膜組成物の層のために好適である。２つの層を含む多層においては、２つの層の少なくとも１つは軟質層であり、他の層は硬質層である。本明細書において用いる「軟質層」又は「より軟質の層」とは、約２０℃未満のガラス転移温度を有する層である。本明細書において用いる「硬質層」又は「より硬質の層」とは、一般に、他の層よりも硬質又は剛性であり、他の層（例えばより軟質の層）よりも概して少なくとも２℃高いガラス転移温度を有する層を指す。
【００３２】
[034]本組成物から形成される多層中間膜は２以上のガラス転移を含み、最も低温のガラス転移は、２０℃未満、又は１５℃未満、又は１０℃未満、又は５℃未満、又は０℃未満、又は−５℃未満、或いは−１０℃未満で起こる。幾つかの態様においては、本多層中間膜は、不飽和芳香族部分又は基を含む少なくとも１種類の可塑剤、或いは約１．４６０より高い屈折率を有する少なくとも１種類の可塑剤を有する少なくとも１つの層を有する。多層中間膜におけるそれぞれの層の屈折率は、１．４７５より高く、１．４８０より高く、１．４８５より高く、或いは１．４９０より高く、任意の１つの層の屈折率は任意の隣接する層と０．０１０以下異なる。
【００３３】
[035]中間膜、又は中間膜の少なくとも１つの層は、約１．４６０より高い屈折率を有する少なくとも１種類の高屈折率可塑剤を含む。幾つかの態様においては、可塑剤は、フタレート、テレフタレート、イソフタレート、ベンゾエート、置換フェノール類、及び他の特別な可塑剤、並びにこれらの混合物のような不飽和芳香族部分又は基を有する高屈折率可塑剤から選択される。
【００３４】
[036]かかる可塑剤を含む多層中間膜は、積層ガラスパネルのために特に有用であり、従来の音響減少ポリ（ビニルアセタール）中間膜においては見られない幾つかの特性及び性能属性を与える。例えば、従来の吸音中間膜は、通常の可塑剤（より低い屈折率を有する）を含み、ガラスパネル（例えばフロントガラス）において用いた際に望ましくないか又は好ましくない色斑のような幾つかの光学欠陥を有する。本発明の層及び多層中間膜は、色斑のような光学欠陥を大きく減少又は排除しながら、通常の可塑剤を用いる従来の中間膜のものに匹敵する遮音特性のような良好な音響特性を有する中間膜を与える。
【００３５】
[037]３層吸音中間膜のような従来の多層中間膜は、少ない残留ヒドロキシル含量を有する単一のポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）樹脂、及び多量の通常の可塑剤から構成される軟質コア層、及び相当により多い残留ヒドロキシル含量を有する２つの硬質スキン層を含む（例えば、米国特許第５，３４０，６５４号明細書、米国特許第５，１９０，８２６号明細書、及び米国特許第７，５１０，７７１号明細書を参照）。ＰＶＢコア樹脂における残留ヒドロキシル含量、及び可塑剤の量は、中間膜が、乗物及び建物において取り付けられるフロントガラス及び窓のような多層ガラスパネルに関して周囲条件下で最適の遮音特性を与えるように最適化される。
【００３６】
[038]３層のような多層吸音中間膜は、ここでは（１）可塑剤、或いは少なくとも１つの可塑剤が不飽和芳香族部分又は基を有する高屈折率可塑剤のような高屈折率可塑剤である複数の可塑剤の混合物を選択し、（２）１つ又は複数のスキン層と１つ又は複数のコア層の間の屈折率の差（ΔＲＩ）を最小にし、（３）１つ又は複数のコア層と１つ又は複数のスキン層の間の可塑剤の平衡を維持し、そして（４）共押出又は積層のような適用可能なプロセスによって、１つ又は複数のコア層と１つ又は複数のスキン層を組み合わせて多層中間膜を形成することによって、設計及び製造することができる。得られる多層吸音中間膜は、従来の多層中間膜の他の好ましく且つ望ましい特性、例えば多層吸音中間膜を用いて製造されるガラスパネルの光学特性、及び機械的強度を犠牲にすることなく、色斑の形成を減少又は排除し、優れた明澄度及び遮音特性を与える。
【００３７】
[039]改良された（より低い）色斑及び向上した遮音特性を有する中間膜を製造するために多層中間膜の少なくとも１つの層中で用いる可塑剤又は複数の可塑剤の混合物を議論する前に、一般的な中間膜及び本発明の中間膜の両方並びにその形成において見られる同じ専門用語及び共通の構成要素を議論する。本明細書において用いる「ポリマー中間膜シート」、「中間膜」、及び「ポリマー溶融体シート」という用語は、一般に単一層のシート又は多層中間膜を示すことができる。「単一層シート」とは、名称が暗示するように、１つの層として押出された単一のポリマー層である。これに対して、多層中間膜には、別々に押出された複数の層、共押出された複数の層、又は別々に押出された層と共押出された層の任意の組み合わせなどの複数の層を含ませることができる。而して、多層中間膜には、例えば、一緒に結合された２以上の単一層シート（「複数層シート」）；一緒に共押出された２以上の層（「共押出シート」）；一緒に結合された２以上の共押出シート；少なくとも１つの単一層シートと少なくとも１つの共押出シートの組み合わせ；単一層シートと複数層シートの組み合わせ；及び少なくとも１つの複数層シートと少なくとも１つの共押出シートの組み合わせを含めることができる。本発明の種々の態様においては、多層中間膜は、互いと直接接触して配置されている少なくとも２つのポリマー層（例えば、単一層、或いは共押出及び／又は一緒に積層された複数の層）を含み、それぞれの層は下記においてより完全に詳説するようにポリマー樹脂を含む。少なくとも３つの層を有する多層中間膜に関して本明細書において用いる「スキン層」とは一般に中間膜の外側層を指し、「コア層」とは一般に１つ又は複数の内側層を指す。而して、１つの代表的な態様は、スキン層／コア層／スキン層である。スキン層／コア層／スキン層構造を有する多層中間膜において、幾つかの態様においてはスキン層はより硬質であってよく、コア層はより軟質であってよく、一方、他の態様においてはスキン層はより軟質であってよく、コア層はより硬質であってよい。
【００３８】
[040]本明細書において用いる「音響透過損失」は、本発明の中間膜又は比較中間膜を含む積層体に関して、ＡＳＴＭ−Ｅ９０（２００９）法にしたがって２０℃の一定温度において求められる。２．３ｍｍの透明ガラス／参照中間膜／２．３ｍｍの透明ガラスの「参照パネル」はコインシデンス周波数（３，１５０Ｈｚ）において３１デシベル（ｄＢ）のＳＴＬを有すると測定され、ここで「参照中間膜」は、約１９重量％の残留ヒドロキシル含量及び約２重量％の酢酸ビニル残基を有する１００部のポリ（ビニルブチラール）樹脂、３８重量部の３ＧＥＨ可塑剤、及び他の通常の添加剤（上記に記載）を混合及び溶融押出することによって製造される。参照中間膜は、０．７６ｍｍの厚さ及び３０℃のガラス転移温度を有する。本発明の多層中間膜又は比較多層中間膜はまた、参照（又は試験）積層ガラスパネル（２．３ｍｍのガラス／中間膜／２．３ｍｍのガラスの構造を有する）を製造するために、上記に記載した方法にしたがって２．３ｍｍの透明ガラスと積層する。パネルは５０ｃｍ×８０ｃｍの寸法を有する。「参照パネル」のコインシデンス周波数（基準周波数）における試験パネルのＳＴＬ（例えば３，１５０ＨｚにおけるＳＴＬ）を用いて、パネルの遮音特性を評価する。
【００３９】
[041]本明細書において用いる中間膜の「音響透過損失（ＳＴＬ）（ＡＳＴＭ−Ｅ９０（２００９）にしたがって２０℃において測定）」、又は「中間膜の音響透過損失（ＳＴＬ）」とは、上記に記載した基準周波数におけるＳＴＬを指す。種々の態様においては、本発明の中間膜は、少なくとも約３７デシベル、少なくとも約３８デシベル、少なくとも約３９デシベル、又は少なくとも４０デシベルの音響透過損失（ＳＴＬ）を有する。
【００４０】
[042]ポリ（ビニルアセタール）樹脂は、公知のアセタール化プロセスによって、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）を酸触媒の存在下でブチルアルデヒドのような１種類以上のアルデヒドと反応させ、樹脂を分離し、安定化し、乾燥させることによって製造される。かかるアセタール化プロセスは、例えば米国特許第２，２８２，０５７号明細書及び米国特許第２，２８２，０２６号明細書、並びにVinyl Acetal Polymers, Encyclopedia of Polymer Science & Technology, 3版, vol.8, p.381-399, B.E. Wade (2003)（これらの全ての開示事項を参照として本明細書中に包含する）において開示されている。樹脂は、種々の形態で、例えばEastman Chemical Companyの完全子会社であるSolutia Inc.からButvar（登録商標）樹脂として商業的に入手できる。
【００４１】
[043]本明細書において用いるポリ（ビニルアセタール）樹脂における残留ヒドロキシル含量（重量基準でビニルアルコール％又はＰＶＯＨ％として計算）とは、処理を完了した後にポリマー鎖上に残留しているヒドロキシル基の量を指す。例えば、ＰＶＢは、ポリ（酢酸ビニル）をポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＯＨ）に加水分解し、次にＰＶＯＨをブチルアルデヒドと反応させることによって製造することができる。ポリ（酢酸ビニル）を加水分解するプロセスにおいては、通常は、全てのアセテート側基がヒドロキシル基に転化する訳ではない。更に、ブチルアルデヒドとの反応では、通常は、全てのヒドロキシル基がアセタール基に転化する訳ではない。したがって、いかなる最終ＰＶＢ樹脂においても、通常は、残留アセテート基（酢酸ビニル基として）及び残留ヒドロキシル基（ビニルヒドロキシル基として）がポリマー鎖上の側基として存在する。本明細書において用いる残留アセテート含量（重量基準でポリ（ビニルアセタール）中の酢酸ビニル又はポリ（酢酸ビニル）（ＰＶＡｃ）の含量（％）として計算）とは、ポリマー鎖上に残留している残留基の量を指す。本明細書において用いる残留ヒドロキシル含量及び残留アセテート含量は、ＡＳＴＭ−１３９６によって重量パーセント（重量％）基準で測定される。
【００４２】
[044]本発明によれば、多層中間膜は、少なくとも、第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂を含む第１の層、及び第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂を含む第２の層を含む。種々の態様においては、第１の層は軟質層であってよく、第２の層は硬質層であってよい。種々の態様においては、２つの層の屈折率は、０．０１０以下、０．００９以下、０．００８以下、０．００６以下、０．００５以下、０．００４以下、０．００３以下、０．００２以下、又は０．００１以下だけ異なる。幾つかの態様においては、本発明の多層中間膜が３層である場合には、コア層は軟質層であり、スキン層は硬質層である。他の態様においては、コア層は硬質であり、スキン層は軟質である。
【００４３】
[045]種々の態様において、中間膜が３層のような多層中間膜である場合には、軟質（又はコア）層は、ＰＶＯＨ％として計算して約７重量％〜約１６重量％、約７重量％〜約１４重量％、約９重量％〜約１４重量％のヒドロキシル基、及び幾つかの態様においてはＰＶＯＨ％として計算して約１１重量％〜約１３重量％のヒドロキシル基を含む第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂（又は第１の樹脂）を含む。樹脂はまた、ポリ（酢酸ビニル）として計算して３０重量％未満の残留アセテート基、２５重量％未満の残留アセテート基、２０重量％未満、１５重量％未満、１３重量％未満、１０重量％未満、７重量％未満、５重量％未満、又は１重量％未満、或いは０．５重量％未満の残留アセテート基、或いは０重量％〜３０重量％、１重量％〜３０重量％、２重量％〜２５重量％、５重量％〜２０重量％、又は７重量％〜１５重量％の範囲の残留アセテート基も含んでいてよく、残りはブチルアルデヒド（イソブチルアルデヒドアセタール基を含む）のようなアセタールであるが、場合によっては２-エチルヘキサナールアセタール基、或いはブチルアルデヒドアセタールと２−エチルヘキサナールアセタール基の混合物のような他のアセタール基である。
【００４４】
[046]種々の態様においては、中間膜が３層のような多層中間膜である場合には、１つ又は複数の硬質（又はスキン）層は、軟質（又はコア）層中の樹脂の残留ヒドロキシル含量よりも少なくとも２重量％、又は少なくとも４重量％、又は少なくとも６重量％、又は少なくとも８重量％、又は少なくとも１０重量％、又は少なくとも１２重量％、又は少なくとも１５重量％、又は少なくとも１８重量％、又は少なくとも２１重量％、又は少なくとも２４重量％、或いは少なくとも２８重量％多い残留ヒドロキシルを有する第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂又は（第２の樹脂）を含み、スキン層中の樹脂は、ＰＶＯＨ％として計算して約１５重量％〜約３５重量％、約１５重量％〜約３０重量％、又は約１７重量％〜約２２重量％で、幾つかの態様に関しては約１７．２５重量％〜約２２．２５重量％の残留ヒドロキシル基を含んでいてよい。
【００４５】
[047]第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂と第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂の間の差は、より少ない残留ヒドロキシル含量を有する樹脂の残留ヒドロキシル含量を、より多い残留ヒドロキシル含量を有する樹脂の残留ヒドロキシル含量から減じることによって計算される。本明細書において用いる「・・・重量％異なる」又は「差は・・・少なくとも・・・重量％である」という用語は、１つの数値を他の数値から減じることによって算出される２つの与えられた重量％の間の差を指す。例えば、１２重量％の残留ヒドロキシル含量を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂は、１４重量％の残留ヒドロキシル含量を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂よりも２重量％少ない残留ヒドロキシル含量を有する（１４重量％−１２重量％＝２重量％）。本明細書において用いる「異なる」という用語は、他の値よりも高いか又は低い値を指すことができる。また、１以上の他のポリ（ビニルアセタール）層を中間膜中に存在させることもでき、これは上記に規定する範囲内の残留ヒドロキシルを有していてよい。更に、１種類以上の他のポリ（ビニルアセタール）樹脂の残留ヒドロキシル含量は、第１及び／又は第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂の残留ヒドロキシル含量と同じか又は異なっていてよい。
【００４６】
[048]種々の態様においては、軟質層に関する第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂、又は１つ若しくは複数の硬質層に関する第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂は、ポリ（酢酸ビニル）として計算して３０重量％未満の残留アセテート基、２５重量％未満の残留アセテート基、２０重量％未満、１５重量％未満、１３重量％未満、１０重量％未満、７重量％未満、５重量％未満、又は１重量％未満の残留アセテート基も含んでいてよく、残りは、上記で議論したように、ブチルアルデヒド（イソブチルアルデヒドアセタール基を含む）のようなアセタールであるが、場合によっては２-エチルヘキサナールアセタール基、或いはブチルアルデヒドアセタールと２−エチルヘキサナールアセタール基の混合物のような他のアセタール基である。
【００４７】
[049]幾つかの態様においては、第１及び第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂は、異なる残留アセテート含量を有していてよい。例えば、幾つかの態様においては、第１及び第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂の残留アセテート含量の間の差は、少なくとも約２重量％、少なくとも約３重量％、少なくとも約４重量％、少なくとも約５重量％、少なくとも約６重量％、少なくとも約７重量％、少なくとも約８重量％、少なくとも約９重量％、少なくとも約１０重量％、少なくとも約１２重量％、少なくとも約１４重量％、少なくとも約１６重量％、少なくとも約１８重量％、少なくとも約２０重量％、少なくとも約２４重量％、又は少なくとも約２９重量％であってよい。ポリ（ビニルアセタール）樹脂の１つは、上記に記載したように測定して約４重量％以下、約３重量％以下、約２重量％以下、又は約１重量％以下の残留アセテート含量を有していてよい。幾つかの態様においては、第１及び第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂の一方は、少なくとも４重量％、少なくとも約５重量％、少なくとも約６重量％、少なくとも約７重量％、約８重量％、少なくとも約１０重量％、少なくとも約１２重量％、少なくとも約１４重量％、少なくとも約１６重量％、少なくとも約１８重量％、少なくとも約２０重量％、少なくとも約２５重量％、又は少なくとも約３０重量％の残留アセテート含量を有していてよい。他の態様においては、第１及び第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂は、両方とも、少なくとも４重量％、少なくとも約５重量％、少なくとも約６重量％、少なくとも約７重量％、約８重量％、少なくとも約１０重量％、少なくとも約１２重量％、少なくとも約１４重量％、少なくとも約１６重量％、少なくとも約１８重量％、少なくとも約２０重量％の残留アセテート含量を有していてよい。第１及び第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂の間の残留アセテート含量の差は上記に規定した範囲内であってよく、或いはこの差は、約３重量％未満、約２重量％以下、約１重量％以下、又は約０．５重量％以下であってよい。中間膜中に存在する更なるポリ（ビニルアセタール）層は、第１及び／又は第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂の残留アセテート含量と同一か又は異なる残留アセテート含量を有していてよい。
【００４８】
[050]本発明のポリ（ビニルブチラール）ＰＶＢ樹脂のようなポリ（ビニルアセタール）樹脂（又は複数の樹脂）は、通常は、小角レーザー光散乱検出器、示差屈折計、又はＵＶ検出器を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して５０，０００ダルトンより高く、又は５００，０００ダルトン未満、又は約５０，０００ダルトン〜約５００，０００ダルトン、又は約７０，０００ダルトン〜約５００，０００ダルトン、或いは約１００，０００ダルトン〜約４２５，０００ダルトンの分子量を有する。本明細書において用いる「分子量」という用語は、重量平均分子量を意味する。
【００４９】
[051]本発明の中間膜において種々の接着力制御剤（ＡＣＡ）を用いて、ガラスへの中間膜シートの接着を制御することができる。本発明の中間膜の種々の態様においては、中間膜に、樹脂１００部あたり約０．００３部〜約０．１５部のＡＣＡ；樹脂１００部あたり約０．０１部〜約０．１０部のＡＣＡ；及び樹脂１００部あたり約０．０１部〜約０．０４部のＡＣＡを含ませることができる。かかるＡＣＡとしては、米国特許第５，７２８，４７２号明細書（その全ての開示事項を参照として本明細書中に包含する）に開示されているＡＣＡ、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、マグネシウムビス（２−エチルブチレート）、及び／又はマグネシウムビス（２−エチルヘキサノエート）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５０】
[052]最終生成物におけるその性能を向上させ、幾つかの更なる特性を中間膜に与えるために、他の添加剤を中間膜中に導入することができる。かかる添加剤としては、当業者に公知の添加剤の中でも、染料、顔料、安定剤（例えば紫外線安定剤）、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、ＩＲ吸収剤又は遮断剤（例えばインジウムスズオキシド、アンチモンスズオキシド、六ホウ化ランタン（ＬａＢ６）、及びセシウムタングステンオキシド）、加工助剤、流動向上添加剤、潤滑剤、耐衝撃性改良剤、成核剤、熱安定剤、ＵＶ吸収剤、分散剤、界面活性剤、キレート剤、カップリング剤、接着剤、プライマー、強化添加剤、及び充填剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５１】
[053]層中における可塑剤又は複数の可塑剤の混合物は、層の屈折率の差が最小になって、それによって、良好な音響性能を維持しながら減少したレベルの色斑を示し、或いは別の言い方をすると優れた色斑性能を有する多層吸音中間膜が得られるように選択される。種々の態様においては、可塑剤は、不飽和芳香族部分又は基を有する可塑剤のような高屈折率可塑剤、高屈折率可塑剤の少なくとも１つが不飽和芳香族部分又は基を有していてよい２種類以上の高屈折率可塑剤の混合物、或いは高屈折率可塑剤の少なくとも１つが不飽和芳香族部分又は基を有していてよい通常の可塑剤と１種類以上の高屈折率可塑剤の混合物から選択される。種々の態様においては、１種類又は複数の高屈折率可塑剤は、異なる残留ヒドロキシル含量の２種類以上の樹脂をブレンドすることから生起する可能性がある高い曇り度を排除するように選択される。
【００５２】
[054]曇り度は、HunterLab UltraScan XE装置のような曇り度計又は分光光度計、或いは当業者に公知の他の曇り度計を用い、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３手順Ｂにしたがって、光源Ｃを用いて２°の観察角度において測定することができる。透過率（％Ｔ）又は透明度は、試料を透過する全入射光の割合であり、これもＡＳＴＭ−Ｄ１００３にしたがって求められる。本発明の種々の態様においては、曇り度は、５％未満、４％未満、３％未満、２％未満、１％未満、及び０．５％未満である。
【００５３】
[055]本明細書において用いるように、約１．４５０以下の屈折率を有する可塑剤は「通常の可塑剤」と呼ぶ。通常の可塑剤としては、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）（３ＧＥＨ）、トリエチレングリコールジ（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、ジ（ブトキシエチル）アジペート、及びビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）アジペート、ジブチルセバケート、ジオクチルセバケート、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。これらの可塑剤は、約１．４４２〜約１．４４９の屈折率を有する。これに対して、ＰＶＢ樹脂は約１．４８５〜１．４９５の屈折率を有する。種々の特性及び用途のために製造される中間膜において、３ＧＥＨ（屈折率＝１．４４２）は存在する最も通常的な可塑剤の１つである。
【００５４】
[056]種々の態様においては、１種類又は複数の高屈折率可塑剤は、コア層及び／又はスキン層の両方に関して可塑剤の屈折率が少なくとも約１．４６０、又は約１．４６０より高く、又は約１．４７０より高く、又は約１．４８０より高く、又は約１．４９０より高く、又は約１．５００より高く、又は１．５１０より高く、或いは１．５２０より高いように選択される。本明細書において用いる「高屈折率可塑剤」とは、少なくとも約１．４６０の屈折率を有する可塑剤である。幾つかの態様においては、１種類又は複数の高屈折率可塑剤は通常の可塑剤と合わせて用いられ、幾つかの態様においては、含まれる場合には通常の可塑剤はトリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）（３ＧＥＨ）であり、可塑剤混合物の屈折率は少なくとも約１．４６０である。本明細書において用いる、本開示の全体にわたって用いる可塑剤又は樹脂の屈折率とは、ＡＳＴＭ−Ｄ５４２にしたがって５８９ｎｍの波長及び２５℃において測定されるものか、又はＡＳＴＭ−Ｄ５４２にしたがって文献において報告されているもののいずれかである。
【００５５】
[057]用いることができる高い屈折率を有する可塑剤の例としては、ポリアジペート（約１．４６０〜約１．４８５のＲＩ）；エポキシド（約１．４６０〜約１．４８０のＲＩ）；フタレート及びテレフタレート（約１．４８０〜約１．５４０のＲＩ）；ベンゾエート（約１．４８０〜約１．５５０のＲＩ）；及び他の特殊な可塑剤（約１．４９０〜約１．５２０のＲＩ）が挙げられるが、これらに限定されない。好適な高屈折率可塑剤の具体例としては、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリプロピレングリコールジベンゾエート、ポリプロピレングリコールジベンゾエート、イソデシルベンゾエート、２−エチルヘキシルベンゾエート、ジエチレングリコールベンゾエート、プロピレングリコールジベンゾエート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールベンゾエートイソブチレート、１，３−ブタンジオールジベンゾエート、ジエチレングリコールジ−ｏ−トルエート、トリエチレングリコールジ−ｏ−トルエート、ジプロピレングリコールジ−ｏ−トルエート、１，２−オクチルジベンゾエート、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート、ビスフェノールＡビス（２−エチルヘキサノエート）、エトキシル化ノニルフェノール、ノニルフェノールテトラエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルテレフタレート、ジプロピレングリコール及びジエチレングリコールの安息香酸エステルの混合物、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５６】
[058]任意のこれらの態様において、１種類又は複数の可塑剤は上記に記載した任意のものであってよい。幾つかの態様においては、中間膜の層の間の屈折率の差（ΔＲＩ）が最小（即ち可能な限り０．０００に近接）になり、０．０１０未満、又は０．００９未満、又は０．００８未満、又は０．００７未満、又は０．００６未満、又は０．００５未満、又は０．００４未満、又は０．００３未満、又は０．００２未満、又は０．００１未満、或いは約０．０００であるように選択される。ΔＲＩは、１つの層（即ちコア層）の屈折率を他の層（即ちスキン層）から減じることによって計算される。例えば、コア層が１．４９０の屈折率を有し、スキン層が１．４８７の屈折率を有している場合には、ΔＲＩは１．４９０−１．４８７＝０．００３である（或いは、コア層の屈折率をスキン層の屈折率から減じると、ΔＲＩは１．４８７−１．４９０の絶対値＝０．００３である）。
【００５７】
[0059]本中間膜の全可塑剤含量は、０ｐｈｒ〜１２０ｐｈｒ、又は０ｐｈｒより多く、又は５ｐｈｒより多く、又は１０ｐｈｒより多く、又は１５ｐｈｒより多く、又は２０ｐｈｒより多く、又は２５ｐｈｒより多く、或いは３０ｐｈｒより多く、及び／又は１２０ｐｈｒ以下、又は１１５ｐｈｒ以下、又は１１０ｐｈｒ以下、又は１０５ｐｈｒ以下、又は１００ｐｈｒ以下、又は９５ｐｈｒ以下、又は９０ｐｈｒ以下、又は８５ｐｈｒ以下、又は８０ｐｈｒ以下、又は７５ｐｈｒ以下、又は７０ｐｈｒ以下、或いは１０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ、又は２０ｐｈｒ〜８０ｐｈｒ、或いは３０ｐｈｒ〜７０ｐｈｒの範囲であってよい。本発明の中間膜の種々の態様においては、中間膜は、５ｐｈｒより多く、約５ｐｈｒ〜約１２０ｐｈｒ、約１０ｐｈｒ〜約９０ｐｈｒ、約２０ｐｈｒ〜約７０ｐｈｒ、約３０ｐｈｒ〜約６０ｐｈｒ、或いは１２０ｐｈｒ未満、又は９０ｐｈｒ未満、又は６０ｐｈｒ未満、又は４０ｐｈｒ未満、或いは３０ｐｈｒ未満の全可塑剤を含む。全可塑剤含量は上記のように示されるが、１つ又は複数のスキン層或いは１つ又は複数のコア層中における可塑剤含量は全可塑剤含量と異なっていてよい。更に、米国特許第７，５１０，７７１号明細書（その全ての開示事項を参照として本明細書中に包含する）において開示されているように、平衡状態におけるそれぞれの層の可塑剤含量は層のそれぞれの残留ヒドロキシル含量によって定まるので、１つ又は複数のスキン層及び１つ又は複数のコア層は、上記で議論した範囲内の異なる可塑剤のタイプ及び可塑剤の含量を有していてよい。例えば、平衡において、中間膜は２つのスキン層を含んでいてよく、スキン層の合計厚さがコア層のものに等しい場合に約４５．４ｐｈｒの中間膜に関する全可塑剤量のためには、それぞれのスキン層は３０ｐｈｒの可塑剤を有し、コア層は６５ｐｈｒの可塑剤を有する。より厚いか又はより薄いスキン層に関しては、中間膜に関する全可塑剤量はそれに対応して変化する。本発明において用いられるように、中間膜の可塑剤含量が与えられている場合には、可塑剤含量は、中間膜を製造するのに用いた混合物又は溶融体中の可塑剤のｐｈｒに関連して決定される。
【００５８】
[060]中間膜中における可塑剤の量を調節して、中間膜のガラス転移温度（Ｔｇ）及び最終的な音響性能に影響を与えることができる。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、中間膜のガラス状態からゴム状態への転移を示す温度である。一般に、より多い量の可塑剤を装填すると、より低いＴｇがもたらされる。通常の従来用いられている中間膜は、一般に、吸音（ノイズ減少）中間膜に関する約−１０℃〜２５℃乃至ハリケーン及び航空機用（より硬質又は構造的）中間膜用途に関する約４５℃までの範囲のＴｇを有していた。
【００５９】
[061]中間膜のガラス転移温度（Ｔｇ）はまた中間膜の剛性にも相関しており、一般にガラス転移温度がより高いと、中間膜はより剛性である。一般に、３０℃以上のガラス転移温度を有する中間膜は、フロントガラスの機械強度及びねじれ剛性が増加する。他方において、軟質の中間膜（一般に２０℃より低いガラス転移温度を有する中間膜によって特徴付けられる）は、音響減衰効果（即ち音響特性）に寄与する。本発明の中間膜は、１つ又は複数のより硬質の層に関しては約２６℃以上、又は約３５℃以上、及び１つ又は複数の軟質層に関しては約２０℃以下、又は１５℃以下、又は１０℃以下、又は約５℃以下、又は０℃以下、又は約−５℃以下、或いは約−１０℃以下のガラス転移温度を有していてよい。
【００６０】
[062]幾つかの態様においては、本発明の多層中間膜は、同時に色斑を減少及び／又は最小化又は排除するように複数の層の屈折率を調和させながら、より軟質のコア層と積層したより硬質又はより剛性のスキン層（例えば、硬質／軟質／硬質）、並びにより硬質のコア層と積層したより軟質のスキン層（例えば、軟質／硬質／軟質）を用いることによってこれら２つの有利な特性（即ち強度及び吸音性）を組み合わせている。種々の態様においては、多層中間膜は、一般に、約２６℃〜約６０℃、約２６℃〜４０℃、約２６℃以上、約３０℃以上、及び約３５℃以上のガラス転移温度を有する１種類又は複数のポリ（ビニルアセタール）樹脂を含む１つ又は複数のより硬質の層、並びに約２０℃以下、約１０℃以下、又は約５℃以下、又は約０℃以下、又は約−５℃以下、或いは約−１０℃以下の１つ又は複数のより軟質の層を含む。
【００６１】
[063]最終的な中間膜は、押出又は共押出によって形成されても、或いは複数の層を積層することによって形成されても、押出ダイから排出される際にポリマー溶融体の溶融破壊を経て形成されるので、一般にランダムな粗さの表面形状を有し、当業者に公知の任意のエンボス加工方法によって一方又は両方の側（例えばスキン層）上においてランダムな粗さの表面の上に更にエンボス加工することができる。
【００６２】
[064]当業者に公知のポリマー中間膜シートを製造するための全ての方法が、ここに記載するポリマー中間膜シートを製造するために可能な方法として意図されるが、本出願では、押出及び共押出プロセスによって製造されるポリマー中間膜シートに焦点を当てる。本発明の最終的な多層ガラスパネル積層体は、当該技術において公知の積層プロセスを用いて形成される。
【００６３】
[065]一般に、ポリマー中間膜シートの厚さ又はゲージは、約１５ミル〜１００ミル（約０．３８ｍｍ〜約２．５４ｍｍ）、約１５ミル〜約６０ミル（約０．３８ｍｍ〜約１．５２ｍｍ）、約２０ミル〜約５０ミル（約０．５１ｍｍ〜１．２７ｍｍ）、及び約１５ミル〜約３５ミル（約０．３８ｍｍ〜約０．８９ｍｍ）の範囲である。種々の態様においては、多層中間膜のスキン層及びコア層のようなそれぞれの層は、約１ミル〜９９ミル（約０．０２５ｍｍ〜２．５１ｍｍ）、約１ミル〜５９ミル（約０．０２５ｍｍ〜１．５０ｍｍ）、１ミル〜約２９ミル（約０．０２５ｍｍ〜０．７４ｍｍ）、又は約２ミル〜約２８ミル（約０．０５ｍｍ〜０．７１ｍｍ）の厚さを有していてよい。
【００６４】
[066]下記に記載する態様の多くはＰＶＢであるポリマー樹脂に関するが、ポリマーは多層パネルにおいて用いるのに好適な任意のポリマーであってよいことが当業者に理解される。代表的なポリマーとしては、ポリビニルアセタール（ＰＶＡ）（例えばポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）又はポリ（ビニルイソブチラール）（ポリ（ビニルブチラール）の異性体であり、ＰＶｉｓｏＢとも呼ばれる）、脂肪族ポリウレタン（ＰＵ）、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）（ＥＶＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ（塩化ビニル−ｃｏ−メタクリレート）、ポリエチレン、ポリオレフィン、エチレンアクリレートエステルコポリマー、ポリ（エチレン−ｃｏ−ブチルアクリレート）、シリコーンエラストマー、エポキシ樹脂、並びに上記の可能な熱可塑性樹脂のいずれかから誘導されるエチレン／カルボン酸コポリマー及びそのイオノマーのような酸コポリマー、上記の組合せなどが挙げられるが、これらに限定されない。ＰＶＢ及びその異性体のポリビニルイソブチラール、ポリ塩化ビニル、イオノマー、及びポリウレタンが、一般に中間膜のために好適なポリマーであり；ＰＶＢ（その異性体であるＰＶｉｓｏＢを含む）が特に好適である。
【００６５】
[067]ポリウレタンは異なる硬度を有する可能性がある。代表的なポリウレタンポリマーは、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０にしたがって８５未満のショアＡ硬度を有する。ポリウレタンポリマーの例は、２０℃未満のガラス転移温度を有する脂肪族イソシアネートポリエーテルベースのポリウレタンであるAG8451及びAG5050（Woburn, MAのThermedics Inc.から商業的に入手できる）である。ＥＶＡポリマー（又はコポリマー）は、種々の量の酢酸ビニル基を含む可能性がある。望ましい酢酸ビニル含量は、一般に約１０モル％〜約９０モル％である。より少ない酢酸ビニル含量を有するＥＶＡは、低温における遮音のために用いることができる。エチレン／カルボン酸コポリマーは、一般に１モル％〜２５モル％のカルボン酸含量を有するポリ（エチレン−ｃｏ−メタクリル酸）及びポリ（エチレン−ｃｏ−アクリル酸）である。エチレン／カルボン酸コポリマーのイオノマーは、アルカリ金属（例えばナトリウム）及びアルカリ金属（例えばマグネシウム）の水酸化物、アンモニア、又は亜鉛のような遷移金属の他の水酸化物のような塩基でコポリマーを部分的又は完全に中和することによって得ることができる。好適なイオノマーの例としては、Surlyn（登録商標）イオノマー樹脂（Wilmington, DelawareのDuPontから商業的に入手できる）が挙げられる。
【００６６】
[068]代表的な多層中間膜構造の例としては、ＰＶＢ／ＰＶｉｓｏＢ／ＰＶＢ（ここで、ＰＶｉｓｏＢ層は、異なる残留ヒドロキシル及び／又は残留アセテート含量或いは異なるポリマー組成を有する２種類以上の樹脂を含む）；ＰＶＣ／ＰＶＢ／ＰＶＣ、ＰＵ／ＰＶＢ／ＰＵ、イオノマー／ＰＶＢ／イオノマー、イオノマー／ＰＵ／イオノマー、イオノマー／ＥＶＡ／イオノマー（ここで、コア層のＰＶＢ（ＰＶｉｓｏＢを含む）、ＰＵ、又はＥＶＡは、１つのガラス転移を有する単一の樹脂、或いは異なるガラス転移を有する２種類以上の樹脂を含んでいてよい）が挙げられるが、これらに限定されない。或いは、スキン及びコア層は、全て、同じか又は異なる残留ヒドロキシル及び／又は残留アセテート含量、並びに同じか又は異なる可塑剤を有する同じか又は異なる出発樹脂を用いるＰＶＢであってよい。樹脂とポリマーの他の組合せは当業者に明らかである。
【００６７】
[069]一般にポリ（ビニルアセタール）又はポリ（ビニルブチラール）と呼んでいるが、ポリ（ビニルアセタール）樹脂にはいずれも、上記で議論したようにイソブチルアルデヒドのような任意の好適なアルデヒドの残基を含ませることができる。幾つかの態様においては、１種類以上のポリ（ビニルアセタール）樹脂に、少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ１０アルデヒド、又は少なくとも１種類のＣ４〜Ｃ８アルデヒドの残基を含ませることができる。好適なＣ４〜Ｃ８アルデヒドの例としては、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、２−メチルバレルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、及びこれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。第１及び第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂の少なくとも一方に、樹脂のアルデヒド残基の全重量を基準として少なくとも約２０重量％、少なくとも約３０重量％、少なくとも約４０重量％、少なくとも約５０重量％、少なくとも約６０重量％、又は少なくとも約７０重量％の少なくとも１種類のＣ４〜Ｃ８アルデヒドの残基を含ませることができ、及び／又は約９０重量％以下、約８５重量％以下、約８０重量％以下、約７５重量％以下、約７０重量％以下、又は約６５重量％以下の少なくとも１種類のＣ４〜Ｃ８アルデヒド、或いは約２０重量％〜約９０重量％、約３０重量％〜約８０重量％、又は約４０重量％〜約７０重量％の範囲の少なくとも１種類のＣ４〜Ｃ８アルデヒドを含ませることができる。Ｃ４〜Ｃ８アルデヒドは上記に示した群から選択することができ、或いはこれはｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、及びこれらの組合せからなる群から選択することができる。
【００６８】
[070]種々の態様においては、１種類以上のポリ（ビニルアセタール）樹脂は、ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）樹脂であってよい。他の態様においては、１種類以上のポリ（ビニルアセタール）樹脂は、主としてｎ−ブチルアルデヒドの残基を含み、例えば樹脂の全アルデヒド残基の合計重量を基準として約５０重量％以下、約４０重量％以下、約３０重量％以下、約２０重量％以下、約１０重量％以下、約５重量％以下、又は約２重量％以下のブチルアルデヒド以外のアルデヒドの残基を含んでいてよいポリ（ビニルブチラール）樹脂であってよい。
【００６９】
[071]本発明において用いる多層パネルには、ガラス、アクリル樹脂、又はポリカーボネートのような単一の基材を含ませることができ、その上にポリマー中間膜シートが配置され、最も通常的にはポリマー中間膜の上にポリマーフィルムが更に配置される。ポリマー中間膜シートとポリマーフィルムの組み合わせは、当該技術において一般に二重層と呼ばれる。二重層構造を有する代表的な多層パネルは、ガラス／ポリマー中間膜シート／ポリマーフィルムであり、ここでポリマー中間膜シートには上述したように複数の中間層を含ませることができる。ポリマーフィルムは、平滑で薄くて剛性の基材を提供し、これはポリマー中間膜シート単独によって通常得られるものよりも良好な光学特性を与え、性能向上層として機能する。ポリマーフィルムは、ポリマーフィルムそれ自体は必要な貫通抵抗及びガラス保持特性を与えないが、赤外吸収特性のような性能の向上を与えるという点で、本発明において用いるポリマー中間膜シートと異なる。ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）は最も通常的に用いられるポリマーフィルムである。一般に、本発明において用いられるポリマーフィルムは、厚さ約０．００１ｍｍ〜０．２ｍｍのようにポリマーシートよりも薄い。
【００７０】
[072]本発明の中間膜は、最も通常的には、２つの基材、例えば１対のガラスシート（或いはポリカーボネート又はアクリル樹脂のような当該技術において公知の他の剛性材料）を、２つの基材の間に配置される中間膜と共に含む多層パネルにおいて用いられる。かかる構造の例はガラス／ポリマー中間膜シート／ガラスであり、ここではポリマー中間膜シートに上述の多層中間膜を含ませることができ、多層中間膜のコア層には、単一の樹脂を含ませることができ、或いは第１の樹脂、及びより多い残留ヒドロキシル含量を有する第２の樹脂、並びに少なくとも１種類の高屈折率可塑剤を含ませて、優れた明澄度又は高い％Ｔｖｉｓ或いは最小の曇り度を有する透明な多層パネルを形成する。これらの多層パネルの例はいかなるようにも限定することは意図しておらず、当業者であれば本発明の中間膜を用いて上記に記載のもの以外の数多くの構造を形成することができることを容易に認識するであろう。
【００７１】
[073]代表的なガラス積層プロセスは次の工程：（１）２つの基材（例えばガラス）及び中間膜を組み立ててアセンブリにし；（２）ＩＲ放射材又は対流手段によってアセンブリを短時間加熱し；（３）アセンブリを、第１の脱気のために加圧ニップロール中に通し；（４）アセンブリに対して約６０℃〜約１２０℃への２回目の加熱を行って、中間膜の縁部を封止するのに十分な一時的接着をアセンブリに与え；（５）アセンブリを第２の加圧ニップロール中に通して、中間膜の縁部を更に封止して更なる取扱いを可能にし；そして（６）アセンブリを、１３５℃〜１５０℃の間の温度及び１８０ｐｓｉｇ〜２００ｐｓｉｇの間の圧力において約３０分〜９０分間オートクレーブ処理する；工程を含む。実際の工程、並びに時間及び温度は、当業者に公知なように必要に応じて変化させることができる。
【００７２】
[074]当該技術において公知であり、商業的に実施されている中間膜−ガラス界面の脱気（工程２〜５）において用いるための他の手段としては、空気を除去するために真空を用いる真空バッグ及び真空リングプロセスが挙げられる。
【００７３】
[075]色斑は、積層体の光学品質の１つの指標である。これは、ざらざらした質感又は粒状のように見え、色斑のレベルが過度に高いか又は過度に厳しい（したがって問題がある）場合には視覚的欠陥と考えられる。上記で議論したように、色斑は、試験積層体に関するシャドウグラフの投影を、１〜４の範囲の色斑値（１は低い色斑（即ち少ない数の混乱）の基準を表し、４は高い色斑（即ち多く数の混乱）の基準を表す）のシリーズ又はスケールを表す１組の標準積層体シャドウグラフと交互に定性的に比較することによって評価及び分類される。高い色斑は、特にフロントガラスのようなガラスパネルにおいて一般に光学的に問題があると考えられる。場合によっては、ゼロの色斑を有する（又は色斑がない）単一層中間膜を有する積層体を用いて、１の等級よりも低いような標準セットのスケールよりも低い色斑等級を有する試験積層体における色斑の評価を容易にする。「ゼロ」の色斑の積層体のものと同様のシャドウグラフ投影を示す試験積層体は、ゼロ（０）の色斑等級を有すると評価される。ここに記載し、測定した試料に関しては、色斑はクリアモトルアナライザー（Clear Mottle Analyzer）（ＣＭＡ）によって測定した。クリアモトルアナライザーは、米国特許出願公開第２０１２／０１３３７６４−Ａ１号明細書（その全ての開示事項を参照として本明細書中に包含する）において開示されているように、キセノンアークランプ、試料ホルダー、投影スクリーン、及びカメラから構成される。キセノンアークランプを用いてスクリーン上に積層試料のシャドウグラフを投影する。カメラによってシャドウグラフの画像を記録し、これを次に分析して色斑のレベルを求めることができる。色斑のレベルは、０〜４の範囲の色斑値の一連のスケールを表す１組の標準積層体シャドウグラフを用いた較正に基づいて割り当てる。
【００７４】
[076]屈折率（ＲＩ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ５４２にしたがって測定した。報告するＲＩ値は、５８９ｎｍの波長及び２５℃において得られたものである。
[077]ガラス転移温度（Ｔｇ）は、動的機械熱分析（ＤＭＴＡ）によって測定した。ＤＭＴＡは、試料の貯蔵（弾性）係数（Ｇ’）（パスカル）、損失（粘性）係数（Ｇ”）（パスカル）、ｔａｎδ（＝Ｇ”／Ｇ’）を、所定の振動数及び温度スイープ速度において温度の関数として測定する。ここでは、Ｔｇを測定するために、１Ｈｚの振動数で、剪断モード下で、３℃／分の温度スイープ速度でＤＭＴＡを用いた。次に、温度スケール（℃）でのｔａｎδピークの位置によってＴｇを求める。
【００７５】
[078]減衰損失係数（η）は、ＩＳＯ−１６９４０に記載されている機械インピーダンス測定によって測定した。幅２５ｍｍ、長さ３００ｍｍで１対の２．３ｍｍの透明ガラスを有する積層ガラス棒状試料を調製し、振動振盪機（Bruel and Kjaer）によって棒材の中心点において励振した。インピーダンスヘッド（Bruel and Kjaer）を用いて、棒材を励振して振動させるための力、及び振動速度を測定し、得られる伝達関数をNational Instrumentデータ獲得及び分析システムに記録する。ハーフパワー法を用いて、第１振動モードにおける損失係数を計算する。種々の態様においては、本発明の中間膜は、少なくとも０．１５、少なくとも０．２０、少なくとも０．２５、又は少なくとも０．３０の減衰損失係数を有する。
【００７６】
[079]固定寸法の本発明の積層体及び比較パネルに関して、ＡＳＴＭ−Ｅ９０（２００９）にしたがって２０℃の固定温度において「音響透過損失」（ＳＴＬ）を求める。２．３ｍｍの透明ガラス／参照中間膜／２．３ｍｍの透明ガラスの「参照パネル」を測定すると、コインシデンス周波数（３，１５０Ｈｚ）において３１ｄＢのＳＴＬを有しており、ここで「参照中間膜」は、１９重量％の残留ヒドロキシル含量及び２重量％の酢酸ビニル残基を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂１００部、３８重量部の３ＧＥＨ可塑剤、及び他の通常の添加剤（上記に記載）を混合及び溶融押出することによって製造される。参照中間膜は、０．７６ｍｍの厚さ及び３０℃のガラス転移温度を有する。（２．３ｍｍのガラス／中間膜／２．３ｍｍのガラスの構造を有する）参照（又は試験）積層ガラスパネルを形成するために、本発明の多層中間膜又は比較多層中間膜をまた、上記に記載した方法にしたがって２．３ｍｍの透明ガラスと積層する。パネルは５０ｃｍ×８０ｃｍの寸法を有する。「参照パネル」のコインシデンス周波数における試験パネルのＳＴＬ（例えば３，１５０ＨｚにおけるＳＴＬ）を用いて、パネルの遮音特性を評価する。種々の態様においては、本発明の多層中間膜を含むガラスパネルのＳＴＬは、少なくとも約３７ｄＢ、少なくとも約３８ｄＢ、少なくとも約３９ｄＢ、又は少なくとも約４０ｄＢである。
【００７７】
[080]本発明はまた、下記に示す以下の態様１〜１７も包含する。
[081]態様１は、第１の残留ヒドロキシル含量及び第１の残留アセテート含量を有する第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第１の可塑剤を含む、第１の屈折率を有する少なくとも１つの軟質層；第２の残留ヒドロキシル含量及び第２の残留アセテート含量を有する第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第２の可塑剤を含む、第２の屈折率を有する少なくとも１つのより硬質の層；を含み；第１及び第２の可塑剤の少なくとも一方は、少なくとも約１．４６０の屈折率を有する高屈折率可塑剤であり；第１の屈折率と第２の屈折率の間の差（ΔＲＩ）の絶対値は約０．０１０未満であり；第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり；そして、ポリマー中間膜は、２０℃において少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）（ＩＳＯ−１６９４０によって測定）、及び少なくとも３７デシベルの音響透過損失（ＳＴＬ）（ＡＳＴＭ−Ｅ９０（２００９）によって２０℃において測定）を有するポリマー中間膜である。
【００７８】
[082]態様２は、第１の残留アセテート含量と第２の残留アセテート含量の間の差が２．０重量％未満である、態様１の特徴を含むポリマー中間膜である。
[083]態様３は、第１の残留アセテート含量と第２の残留アセテート含量の間の差が少なくとも２．０重量％である、態様１の特徴を含むポリマー中間膜である。
【００７９】
[084]態様４は、第１の残留ヒドロキシル含量及び第１の残留アセテート含量を有する第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第１の可塑剤を含む、第１の屈折率を有する少なくとも１つの軟質層；第２の残留ヒドロキシル含量及び第２の残留アセテート含量を有する第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第２の可塑剤を含む、第２の屈折率を有する少なくとも１つのより硬質の層；を含み；第１及び第２の可塑剤の少なくとも一方は、少なくとも約１．４６０の屈折率を有する高屈折率可塑剤であり；第１の屈折率と第２の屈折率の間の差（ΔＲＩ）の絶対値は約０．０１０未満であり；第１の残留アセテート含量と第２の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり；そして、ポリマー中間膜は、２０℃において少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）（ＩＳＯ−１６９４０によって測定）、及び少なくとも３７デシベルの音響透過損失（ＳＴＬ）（ＡＳＴＭ−Ｅ９０（２００９）によって２０℃において測定）を有するポリマー中間膜である。
【００８０】
[085]態様５は、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量の間の差が２．０重量％未満である、態様４の特徴を含むポリマー中間膜である。
[086]態様６は、第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量の間が少なくとも２．０重量％である、態様４の特徴を含むポリマー中間膜である。
【００８１】
[087]態様７は、第１の残留ヒドロキシル含量及び第１の残留アセテート含量を有する第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第１の可塑剤を含む、第１の屈折率を有する少なくとも１つの軟質層；第２の残留ヒドロキシル含量及び第２の残留アセテート含量を有する第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第２の可塑剤を含む、第２の屈折率を有する少なくとも１つのより硬質の層；を含み；第１及び第２の可塑剤の少なくとも一方は、少なくとも約１．４６０の屈折率を有する高屈折率可塑剤であり；第１の屈折率と第２の屈折率の間の差（ΔＲＩ）の絶対値は約０．０１０未満であり；第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量の間は少なくとも２．０重量であり；第１の残留アセテート含量と第２の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり；そして、ポリマー中間膜は、２０℃において少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）（ＩＳＯ−１６９４０によって測定）、及び少なくとも３７デシベルの音響透過損失（ＳＴＬ）（ＡＳＴＭ−Ｅ９０（２００９）によって２０℃において測定）を有するポリマー中間膜である。
【００８２】
[088]態様８は、ポリマー中間膜の軟質層が２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、態様１〜７の特徴を含むポリマー中間膜である。
[089]態様９は、高屈折率可塑剤が、アジペート、エポキシド、フタレート、テレフタレート、イソフタレート、ベンゾエート、置換フェノール類、及び他の特別な可塑剤、並びにこれらの混合物から選択される、態様１〜８の特徴を含むポリマー中間膜である。
【００８３】
[090]態様１０は、高屈折率可塑剤が不飽和芳香族部分を含む、態様１〜９の特徴を含むポリマー中間膜である。
[091]態様１１は、第１の残留アセテート含量と第２の残留アセテート含量の間の差が少なくとも２．０重量であり、第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂及び第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂の少なくとも一方は少なくとも約５重量％の残留アセテート含量を有する、態様１〜１０の特徴を含むポリマー中間膜である。
【００８４】
[092]態様１２は、第１の可塑剤が少なくとも１．４６０の屈折率を有する高屈折率可塑剤を含む、態様１〜１１の特徴を含むポリマー中間膜である。
[093]態様１３は、第１の可塑剤又は第２の可塑剤が、約１．４５０未満の屈折率を有する可塑剤を更に含む、態様１〜１２の特徴を含むポリマー中間膜である。
【００８５】
[094]態様１４は、軟質層が第３の残留ヒドロキシル含量及び第３の残留アセテート含量を有する第３のポリ（ビニルアセタール）樹脂を更に含み、第１の残留アセテート含量と第３の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であるか、又は第１の残留ヒドロキシル含量と第３の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり、或いは第１の残留アセテート含量と第３の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であって、且つ第１の残留ヒドロキシル含量と第３の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％である、態様１〜１３の特徴を含むポリマー中間膜である。
【００８６】
[095]態様１５は、ポリマー中間膜が少なくとも２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）の間の差は少なくとも３℃である、態様１〜１４の特徴を含むポリマー中間膜である。
【００８７】
[096]態様１６は、ポリマー中間膜が１未満の色斑を有する、態様１〜１５の特徴を含むポリマー中間膜である。
[097]態様１７は、第２のより硬質の層を更に含む、態様１〜１６の特徴を含むポリマー中間膜である。
【実施例】
【００８８】
[098]表に示すように、１００部のポリ（ビニルブチラール）樹脂、及び種々の量の可塑剤、並びに他の通常の添加剤（上記に記載）を混合及び溶融押出することによって、本発明の層を含む代表的な層及び多層中間膜（下表において「本発明層」と示す）、及び対照又は比較層を含む代表的な層及び多層中間膜（下表において「比較層」と示す）を製造した。次に、表に示すように、且つ下記においてより完全に記載するように、これらの層を用いて種々の多層中間膜（「本発明中間膜」及び「比較中間膜」）を構成した。
【００８９】
[099]良好な音響特性を有する（又は維持する）多層中間膜における色斑形成における改良（又は減少）は、１つの層中に少なくとも１種類の高屈折率可塑剤を有する多層（３層）中間膜を、単一の通常の可塑剤のみを用いて形成される層を有する多層中間膜に対して比較することによって、最も容易に認識することができる。幾つかの態様においては、可塑剤は不飽和芳香族部分又は基を有していた。比較層はＣＬ−１〜ＣＬ−５と示し、本発明層はＤＬ−１〜ＤＬ−４５と示す。比較中間膜はＣＩ−１〜ＣＩ−４と示し、本発明中間膜はＤＩ−１〜ＤＩ−２５と示す。下記において示し且つ議論するように、これらの例は、異なる残留ヒドロキシル及び／又は残留アセテート含量を含む樹脂を有する多層中間膜中の少なくとも１つの層中において、特定の高屈折率可塑剤又は複数の高屈折率可塑剤の混合物を用いると、色斑を大きく減少させ、音響特性を維持するか又は向上させることができることを示す。
【００９０】
[0100]表中において用いた樹脂は、表中に示す残留ヒドロキシル含量及び酢酸ビニル含量を有するＰＶＢ樹脂である。実施例において用いた高屈折率可塑剤を下表１に示す。表１においては、可塑剤名（及び略号）、化学名、並びに屈折率を示す。
【００９１】
【表１】
0006571194.tif 000002
【００９２】
[0101]表１における最後の３つの可塑剤（ＤＯＰ、ＤＩＮＰ、及びＤＯＴＰ)は、高い屈折率（１．４８５〜１．４８９）を有しているが、多層吸音中間膜のためには望ましくない。これらの可塑剤は、下記において更に議論するように、多層中間膜中における色斑の存在を減少又は排除するのに有効であるが、これらは多層中間膜中に安定に配合してガラスパネルの必要な音響性能を与えることができない。
【００９３】
[0102]表２は、高屈折率可塑剤のＤＯＴＰを含む多層（３層）中間膜（スキン層／コア層／スキン層構造を有する）の例を示す。スキン層中において用いた樹脂は、約１９重量％の残留ヒドロキシル含量、及び２重量％未満の残留アセテート含量を有していた。コア層中において用いた樹脂は、約１１重量％の残留ヒドロキシル含量、及び２重量％未満の残留アセテート含量を有していた。スキン層の合計厚さは２８ミル（０．７１ｍｍ）であり、コア層の厚さは５ミル（０．１３ｍｍ）であった。時間経過に伴って、ポリマーシートから可塑剤が滲出して、過小可塑化のポリマーシートがもたらされて、音響性能が低下した。滲出はまた、汚染及び取扱いの問題を引き起こす可能性もある。
【００９４】
【表２】
0006571194.tif 000003
【００９５】
[0103]表２は、高屈折率可塑剤は、それらをポリマーシート中、及び多層中間膜構造体内の隣接する層の間に安定に配合することができるように注意深く選択する必要があることを示す。可塑剤は高屈折率可塑剤（ＲＩ＝１．４８９）であり、それはポリマーシート中における色斑のレベルを減少させる（全ての本発明中間膜の色斑は１未満である）が、それは可塑剤が時間経過に伴って滲出したので、中間膜中に安定に配合することができない。
【００９６】
[0104]単一の通常の可塑剤（３ＧＥＨ）を含む比較層、及び芳香族部分を有する単一の高屈折率可塑剤（Benzoflex（登録商標）131）を含む本発明層を構成し、表３Ａに示す。層中で用いた樹脂は、表３Ａに示すように約１１重量％〜約２１重量％の残留ヒドロキシル含量、及び２重量％未満の残留アセテート含量を有していた。次に、これらの比較層及び本発明層を用いて、表３Ｂにおいて比較中間膜及び本発明中間膜として示される多層中間膜を構成した。次に、比較及び本発明中間膜を、色斑及び音響性能に関して試験した。結果を下表３Ｂに示す。
【００９７】
【表３Ａ】
0006571194.tif 000004
【００９８】
[0105]表３Ａからの比較層及び本発明層を、表３Ｂにおいて示す比較中間膜及び本発明中間膜において用いた。比較中間膜及び本発明中間膜に関して、ΔＲＩ（コア層とスキン層の間）、色斑、ガラス転移温度（Ｔｇ）、減衰損失係数、及び音響透過損失を測定し、結果を表３Ｂに示す。
【００９９】
【表３Ｂ】
0006571194.tif 000005
【０１００】
[0106]比較中間膜ＣＩ−１は、均一な組成（それぞれの層に関して同じ層の組成を有する）の３層構造と同じように挙動するモノリス型ＰＶＢ中間膜である。ＣＩ−１は、０の層間のΔＲＩ、単一のガラス転移温度、ゼロの色斑（０の色斑レベル）、小さい音響減衰、及び非常に低いか又は弱い音響透過損失を有する。多層中間膜である比較中間膜ＣＩ−２は２つのガラス転移温度を有しており（それぞれはそれぞれの層に対応している）、ＣＩ−２は高い減衰及び優れた音響透過損失を有する。しかしながら、ＣＩ−２は、高いΔＲＩ（０．０１３）、及びしたがって非常に高い色斑（５）を有しており、これは多くの中間膜、特に良好な光学特性が重要である用途において用いられるものに関しては好ましくない。芳香族部分を有する単一の高屈折率可塑剤を含む本発明中間膜（ＤＩ−６〜ＤＩ−１０）は、優れた減衰、音響透過損失、及び大きく減少したレベルの色斑（全て１未満）を与える。ＳＴＬはＣＩ−２のものと同等であり、減衰損失係数はＣＩ−２のものと同等に良好であるか、或いは幾つかの場合においてはこれよりも良好である。
【０１０１】
[0107]通常の可塑剤（３ＧＥＨ）を含む比較層、及び２種類の高屈折率可塑剤（それぞれ少なくとも１つの芳香族部分を含むBenzoflex（登録商標）131及びBenzoflex（登録商標）9-88）の混合物を含む本発明層を構成し、表４Ａに示す。層中において用いた樹脂は、表４Ａに示すように約１１重量％〜約１９重量％の残留ヒドロキシル含量、及び２重量％未満の残留アセテート含量を有していた。次に、これらの比較層及び本発明層を用いて、表４Ｂにおいて比較中間膜及び本発明中間膜として示される多層中間膜を構成した。中間膜は、２８ミル（０．７１ｍｍ）の全スキン厚さ、及び５ミル（０．１３ｍｍ）のコア厚さを有していた。次に、比較及び本発明中間膜を、色斑及び音響性能に関して試験した。
【０１０２】
【表４Ａ】
0006571194.tif 000006
【０１０３】
【表４Ｂ】
0006571194.tif 000007
【０１０４】
[0108]表４Ｂは、２種類の高屈折率可塑剤の混合物を用いて、優れた減衰及び光学性能（低い色斑）の両方を有する中間膜を製造することができることを示す。可塑剤の滲出はなく、これはこれらの可塑剤を中間膜中に安定して配合することができることを示している。表４Ｂに示されるように、可塑剤レベルを増加させるにつれて、減衰損失係数も増加する。例えば本発明中間膜ＤＩ−１１〜ＤＩ−１３を比較すると、全可塑剤レベルを４３から４５、更に４７ｐｈｒに増加させるにつれて、減衰損失係数（２０℃における）は０．２５から０．３１、更に０．３５に増加する。
【０１０５】
[0109]通常の可塑剤（３ＧＥＨ）を含む比較層、及び通常の可塑剤（３ＧＥＨ）と高屈折率可塑剤（Benzoflex（登録商標）354）の混合物を含む本発明層を構成し、表５Ａに示す。層中において用いた樹脂は、表５Ａに示すように約１１重量％〜約２０．４重量％の残留ヒドロキシル含量、及び２重量％未満の残留アセテート含量を有していた。次に、これらの比較層及び本発明層を用いて、表５Ｂにおいて比較中間膜及び本発明中間膜として示される多層中間膜を構成した。中間膜は、２８ミル（０．７１ｍｍ）の全スキン厚さ、及び５ミル（０．１３ｍｍ）のコア厚さを有していた。次に、比較及び本発明中間膜を、色斑及び音響性能に関して試験した。
【０１０６】
[0110]表５Ａ及び表５Ｂにおける実施例は、通常の可塑剤と高屈折率可塑剤のブレンドの効果を示すために、１種類の通常の可塑剤と１種類の高屈折率可塑剤の混合物を用いて多層中間膜において用いる層を構成している他は、従前の実施例と同様である。これらの実施例においては、全ての本発明中間膜に関してスキン及びコア層中における可塑剤含量を一定に維持している一方で、通常の可塑剤と高屈折率可塑剤との比を変化させている。
【０１０７】
【表５Ａ】
0006571194.tif 000008
【０１０８】
【表５Ｂ】
0006571194.tif 000009
【０１０９】
[0111]表５Ｂは、多層中間膜のコア層中における通常の可塑剤と高屈折率可塑剤の混合物の効果を示す。表５Ｂにおいて本発明中間膜によって示されるように、ノイズ減少のための優れた音響性能を与えながら、色斑のような光学欠陥を減少又は排除した多層中間膜を製造するために、通常の可塑剤と高屈折率可塑剤の混合物もうまく用いることができる。通常の可塑剤に対する高屈折率可塑剤の比を増加させるにつれて、本発明中間膜ＤＩ−１４〜ＤＩ−１６における色斑は非常に低く維持された（０．４の色斑）が、コアのガラス転移温度は上昇し、音響減衰損失係数は減少した。３０／７０（Ｂ２５４／３ＧＥＨ）の可塑剤の比を有する本発明中間膜ＤＩ−１４はＣＩ−２と同等のＳＴＬを有しており、５０／５０（Ｂ３５４／３ＧＥＨ）の可塑剤の比を有し、したがってより高いレベルの高ＲＩ可塑剤を有する本発明の中間膜ＤＩ−１６は、ＣＩ−２よりも僅かに低いＳＴＬを有しているが、なお許容しうるものである。表５Ｂにおける実施例は、通常の可塑剤と高屈折率可塑剤のブレンドを多層中間膜に安定して配合することができることを示す。
【０１１０】
[0112]通常の可塑剤（３ＧＥＨ）を含む比較層、及び通常の可塑剤（３ＧＥＨ）と高屈折率可塑剤（Benzoflex（登録商標）9-88）の混合物を含む本発明層を構成し、表６Ａに示す。層中において用いた樹脂は、表６Ａに示すように約１１重量％〜約１９重量％の残留ヒドロキシル含量、及び２重量％未満の残留アセテート含量を有していた。次に、これらの比較層及び本発明層を用いて、表６Ｂにおいて比較中間膜及び本発明中間膜として示される多層中間膜を構成した。中間膜は、２８ミル（０．７１ｍｍ）の全スキン厚さ、及び５ミル（０．１３ｍｍ）のコア厚さを有していた。次に、比較及び本発明中間膜を、色斑及び音響性能に関して試験した。表６Ａ及び表６Ｂも、１種類の通常の可塑剤と異なる高屈折率可塑剤の混合物を用いて多層中間膜において用いる層を構成している他は、従前の表と同様であった。全ての本発明中間膜に関してスキン及びコア層中における可塑剤含量を変化させる一方で、通常の可塑剤と高屈折率可塑剤との比を一定に維持した。可塑剤含量を変化させることの色斑及び音響性能に対する効果を表６Ｂに示す。
【０１１１】
【表６Ａ】
0006571194.tif 000010
【０１１２】
【表６Ｂ】
0006571194.tif 000011
【０１１３】
[0113]表６Ｂは、多層中間膜の層中の可塑剤含量を変化させることの色斑及び音響性能に対する効果を示す。多層中間膜中の可塑剤の全量（ｐｈｒ）を増加させるにつれて、コアのガラス転移温度は低下し、中間膜の色斑レベルは向上し、音響減衰損失は増加した。
【０１１４】
[0114]通常の可塑剤（３ＧＥＨ）を含む比較層、及び通常の可塑剤（３ＧＥＨ）と異なる高屈折率可塑剤（Benzoflex（登録商標）2088、Uniplex 400、Benzoflex（登録商標）284、又はSurfonic（登録商標）N-40）の混合物を含む本発明層を構成し、表７Ａに示す。層中において用いた樹脂は、表７Ａに示すように約１１重量％〜約１９重量％の残留ヒドロキシル含量、及び２重量％未満の残留アセテート含量を有していた。次に、これらの比較層及び本発明層を用いて、表７Ｂにおいて比較中間膜及び本発明中間膜として示される多層中間膜を構成した。中間膜は、２８ミル（０．７１ｍｍ）の全スキン厚さ、及び５ミル（０．１３ｍｍ）のコア厚さを有していた。次に、比較及び本発明中間膜を、色斑及び音響性能に関して試験した。
【０１１５】
[0115]表７Ａ及び表７Ｂも、１種類の通常の可塑剤と異なる高屈折率可塑剤の混合物を用いて多層中間膜において用いる層を構成した他は、従前の表と同様であった。本発明中間膜に関して、スキン及びコア層中における可塑剤含量を変化させた。
【０１１６】
【表７Ａ】
0006571194.tif 000012
【０１１７】
【表７Ｂ】
0006571194.tif 000013
【０１１８】
[0116]表７Ｂは、多層中間膜中において通常の可塑剤のみの代わりに異なる高屈折率可塑剤と通常の可塑剤の混合物を含むコア層を有する多層中間膜が、中間膜における色斑を劇的に減少させることができることを示す。多層中間膜を構成するのに用いる複数の可塑剤の混合物における高屈折率可塑剤のタイプは、最終中間膜構造体における色斑、減衰、及びＳＴＬのレベルに影響を与える。
【０１１９】
[0117]表８Ａ及び表８Ｂは、異なる残留アセテート含量（２重量％未満から１２重量％、更には１８重量％へ変化させている）を有する樹脂を、高屈折率可塑剤と組み合わせて含むコア層（本発明層）を有する多層中間膜の例を示す。比較層は通常の可塑剤を含んでいる。中間膜は、２８ミル（０．７１ｍｍ）の全スキン厚さ、及び５ミル（０．１３ｍｍ）のコア厚さを有していた。
【０１２０】
【表８Ａ】
0006571194.tif 000014
【０１２１】
【表８Ｂ】
0006571194.tif 000015
【０１２２】
[0118]表８Ｂは、多い残留酢酸ビニル含量の樹脂組成物を含むコア層を有する比較中間膜（ＣＩ−３及びＣＩ−４）は、比較中間膜ＣＩ−２（少ない残留酢酸ビニル含量の樹脂を有する）のものと同等の優れた減衰を有する中間膜を製造することができるが、多層比較中間膜（ＣＩ−２、ＣＩ−３、ＣＩ−４）は全て非常に高い色斑（５）を有することを示す。これとは逆に、本発明中間膜は、通常の可塑剤の代わりに高屈折率可塑剤を用いる場合には、コア層樹脂中におけるより多い残留アセテート含量にもかかわらず、優れた減衰及び非常に低い色斑を有する。
【０１２３】
[0119]上記の実施例は、可塑剤又は複数の可塑剤の混合物を選択して、コア及び／又は１つ若しくは複数のスキン層のような１つ又は複数のポリマー層、及びしたがって多層中間膜の特性を調整して、良好なレベルの音響性能を維持しながら向上したか又はより低いレベルの色斑を有する安定な（即ち可塑剤の滲出がない）多層中間膜を与えることがでることを示す。上記の実施例において示されるように、多層中間膜の１つの層として用いる場合に、高屈折率可塑剤、及び幾つかの場合においては芳香族部分を有する高屈折率可塑剤（例えばベンゾエート）から選択される単一の可塑剤を含む層を有する多層中間膜は、コアにおいて僅かにより高いガラス転移温度を有するが、なお良好な音響性能及び非常により良好な（より低い）色斑を有する中間膜を与える（表３Ｂを参照）。
【０１２４】
[0120]２種類の高屈折率可塑剤のブレンドを用いる場合に同様の傾向が観察される（表４Ｂを参照）。通常の可塑剤と高屈折率可塑剤の混合物を１つ又は複数の層中において用いると、多層中間膜は２種類の高屈折率可塑剤の混合物を用いる場合よりも低いガラス転移温度を有するが、低い色斑及び良好な音響性能は維持される（表５Ｂを参照）。複数の可塑剤のブレンドを有する層中における可塑剤の比に応じて、性能は変化する。
【０１２５】
[0121]結論すると、ここに記載した不飽和芳香族部分又は基を有する可塑剤のような少なくとも１種類の高屈折率可塑剤を、単独か又は通常の可塑剤（非高屈折率可塑剤）と共に含む層を有する多層中間膜は、当該技術において従来用いられていた従来の多層中間膜を凌ぐ数多くの有利性を有する。一般に、当該技術において従来用いられていた多層中間膜と比べると、ここに記載した層及び可塑剤を含む多層中間膜は、良好な音響特性を維持しながら、具体的にはより低い色斑の形態の向上した光学特性を有する。他の有利性は当業者に容易に明らかになるであろう。
【０１２６】
[0122]好ましい態様であると現在考えられているものを含む幾つかの態様の記載に関連して発明を開示したが、詳細な説明は例示の意図であり、本発明の範囲を限定すると理解すべきではない。当業者に理解されるように、本明細書において詳細に記載されているもの以外の態様は本発明に包含される。発明の精神及び範囲から逸脱することなく、記載されている態様の修正及び変更を行うことができる。
【０１２７】
[0123]更に、本発明の任意の単一の構成要素に関して与えられている任意の範囲、値、又は特徴は、互換的な場合には、本発明の任意の他の構成要素に関して与えられている任意の範囲、値、又は特徴と互換的に用いて、本明細書全体にわたって与えられているそれぞれの構成要素に関して規定されている値を有する一態様を形成することができることが理解される。例えば、与えられている任意の範囲の可塑剤を含むことに加えて、与えられている任意の範囲の残留ヒドロキシル含量を有するポリ（ビニルブチラール）を含む中間膜を形成して、本発明の範囲内であるが、列記するのは煩雑である多くの変形体を形成することができる。更に、フタレート又はベンゾエートのような属又はカテゴリーに関して与えられている範囲はまた、他に示していない限りにおいて、ジオクチルテレフタレートのようなカテゴリーの属又は構成要素の中の種に適用することもできる。
本発明は以下の実施態様を含む。
（１）第１の残留ヒドロキシル含量及び第１の残留アセテート含量を有する第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第１の可塑剤を含む、第１の屈折率を有する少なくとも１つの軟質層；
第２の残留ヒドロキシル含量及び第２の残留アセテート含量を有する第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第２の可塑剤を含む、第２の屈折率を有する少なくとも１つのより硬質の層；
を含み；
第１及び第２の可塑剤の少なくとも一方は、少なくとも約１．４６０の屈折率を有する高屈折率可塑剤であり；
第１の屈折率と第２の屈折率の間の差（ΔＲＩ）の絶対値は約０．０１０未満であり；
第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり；そして
ポリマー中間膜は、２０℃において少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）（ＩＳＯ−１６９４０によって測定）、及び少なくとも３７デシベルの音響透過損失（ＳＴＬ）（ＡＳＴＭ−Ｅ９０（２００９）によって２０℃において測定）を有するポリマー中間膜。
（２）ポリマー中間膜の軟質層は２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、（１）に記載のポリマー中間膜。
（３）高屈折率可塑剤は、アジペート、エポキシド、フタレート、テレフタレート、イソフタレート、ベンゾエート、置換フェノール類、及び他の特別な可塑剤、並びにこれらの混合物から選択される、（１）に記載のポリマー中間膜。
（４）高屈折率可塑剤は不飽和芳香族部分を含む、（１）に記載のポリマー中間膜。
（５）第１の残留アセテート含量と第２の残留アセテート含量の間の差は２．０重量％未満である、（１）に記載のポリマー中間膜。
（６）第１の残留アセテート含量と第２の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり、第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂及び第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂の少なくとも一方は少なくとも約４重量％の残留アセテート含量を有する、（１）に記載のポリマー中間膜。
（７）第１の可塑剤は少なくとも１．４６０の屈折率を有する高屈折率可塑剤を含む、（１）に記載のポリマー中間膜。
（８）第１の可塑剤又は第２の可塑剤は、約１．４５０未満の屈折率を有する可塑剤を更に含む、（１）に記載のポリマー中間膜。
（９）軟質層は第３の残留ヒドロキシル含量及び第３の残留アセテート含量を有する第３のポリ（ビニルアセタール）樹脂を更に含み、第１の残留アセテート含量と第３の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であるか、又は第１の残留ヒドロキシル含量と第３の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり、或いは第１の残留アセテート含量と第３の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であって、且つ第１の残留ヒドロキシル含量と第３の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％である、（１）に記載のポリマー中間膜。
（１０）ポリマー中間膜は少なくとも２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）の間の差は少なくとも３℃である、（１）に記載のポリマー中間膜。
（１１）ポリマー中間膜は１未満の色斑を有する、（１）に記載のポリマー中間膜。
（１２）第２のより硬質の層を更に含む、（１）に記載のポリマー中間膜。
（１３）第１の残留ヒドロキシル含量及び第１の残留アセテート含量を有する第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第１の可塑剤を含む、第１の屈折率を有する少なくとも１つの軟質層；
第２の残留ヒドロキシル含量及び第２の残留アセテート含量を有する第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第２の可塑剤を含む、第２の屈折率を有する少なくとも１つのより硬質の層；
を含み；
第１及び第２の可塑剤の少なくとも一方は、少なくとも約１．４６０の屈折率を有する高屈折率可塑剤であり；
第１の屈折率と第２の屈折率の間の差（ΔＲＩ）の絶対値は約０．０１０未満であり；
第１の残留アセテート含量と第２の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり；そして
ポリマー中間膜は、２０℃において少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）（ＩＳＯ−１６９４０によって測定）、及び少なくとも３７デシベルの音響透過損失（ＳＴＬ）（ＡＳＴＭ−Ｅ９０（２００９）によって２０℃において測定）を有するポリマー中間膜。
（１４）ポリマー中間膜の軟質層は２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、ポリマー中間膜は少なくとも２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）の間の差は少なくとも３℃である、（１３）に記載のポリマー中間膜。
（１５）第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量の間の差は２．０重量％未満である、（１３）に記載のポリマー中間膜。
（１６）第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％である、（１３）に記載のポリマー中間膜。
（１７）軟質層は第３の残留ヒドロキシル含量及び第３の残留アセテート含量を有する第３のポリ（ビニルアセタール）樹脂を更に含み、第１の残留アセテート含量と第３の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量であるか、又は第１の残留ヒドロキシル含量と第３の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり、或いは第１の残留アセテート含量と第３の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であって、且つ第１の残留ヒドロキシル含量と第３の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％である、（１３）に記載のポリマー中間膜。
（１８）第１の残留ヒドロキシル含量及び第１の残留アセテート含量を有する第１のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第１の可塑剤を含む、第１の屈折率を有する少なくとも１つの軟質層；
第２の残留ヒドロキシル含量及び第２の残留アセテート含量を有する第２のポリ（ビニルアセタール）樹脂並びに第２の可塑剤を含む、第２の屈折率を有する少なくとも１つのより硬質の層；
を含み；
第１及び第２の可塑剤の少なくとも一方は、少なくとも約１．４６０の屈折率を有する高屈折率可塑剤であり；
第１の屈折率と第２の屈折率の間の差（ΔＲＩ）の絶対値は約０．０１０未満であり；
第１の残留ヒドロキシル含量と第２の残留ヒドロキシル含量の間は少なくとも２．０重量であり；
第１の残留アセテート含量と第２の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり；そして
ポリマー中間膜は、２０℃において少なくとも約０．１５の減衰損失係数（η）（ＩＳＯ−１６９４０によって測定）、及び少なくとも３７デシベルの音響透過損失（ＳＴＬ）（ＡＳＴＭ−Ｅ９０（２００９）によって２０℃において測定）を有するポリマー中間膜。
（１９）ポリマー中間膜の軟質層は２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、ポリマー中間膜は少なくとも２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）の間の差は少なくとも３℃である、（１８）に記載のポリマー中間膜。
（２０）軟質層は第３の残留ヒドロキシル含量及び第３の残留アセテート含量を有する第３のポリ（ビニルアセタール）樹脂を更に含み、第１の残留アセテート含量と第３の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であるか、又は第１の残留ヒドロキシル含量と第３の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％であり、或いは第１の残留アセテート含量と第３の残留アセテート含量の間の差は少なくとも２．０重量％であって、且つ第１の残留ヒドロキシル含量と第３の残留ヒドロキシル含量の間の差は少なくとも２．０重量％である、（１８）に記載のポリマー中間膜。