(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表わされる重合性化合物。
0006451549.tif 000054
式（１）において、
Ｐ１およびＰ２は独立して重合性基であり；
Ｓ１およびＳ２は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ、−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの二価基において、少なくとも１つの水素は、ハロゲンまたは炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｒ４は、水素または−Ｓ１−Ｐ１であり、Ｒ５は、水素または−Ｓ２−Ｐ２であり；
ａ１およびａ２は独立して、０、１、２、３、または４であり；
−Ｓ１−Ｐ１および−Ｓ２−Ｐ２の合計は、２から８であり、そしてすべての−Ｓ１−Ｐ１およびすべての−Ｓ２−Ｐ２のうちの少なくとも１つは、式（Ａ）で表される一価基であり、
0006451549.tif 000055
式（Ａ）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から３のアルキルであり、Ｒ３は水素またはメチルであり；
式（１）において、
環Ａ１および環Ａ２は独立して、炭素数３から１８の脂環式炭化水素、炭素数６から１８の芳香族炭化水素または炭素数３から１８のヘテロ芳香族炭化水素から誘導された二価
基であり、これらの二価基において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数１から１２のアルケニル、または炭素数１から１２のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、これらの一価の炭化水素基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｚ１は単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−ＣＨ≡ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの二価基において、少なくとも１つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；
ｂ１は、０、１、２、または３である。
【請求項２】
式（１）において、
Ｐ１およびＰ２が独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
Ｓ１およびＳ２が独立して、単結合または炭素数１から４のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの二価基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよく；
ａ１およびａ２が独立して、０、１、２、または３であり；
−Ｓ１−Ｐ１および−Ｓ２−Ｐ２の合計が、２から６であり、そしてすべての−Ｓ１−Ｐ１およびすべての−Ｓ２−Ｐ２のうちの少なくとも１つが、式（Ａ）で表される一価基であり、
0006451549.tif 000056
式（Ａ）において、Ｒ１およびＲ２がメチルであり、Ｒ３が水素またはメチルであり；
式（１）において、
環Ａ１および環Ａ２が独立して、炭素数６から１８の芳香族炭化水素または炭素数３から１８のヘテロ芳香族炭化水素から誘導された二価基であり、これらの二価基において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から４のアルキル、炭素数１から４のアルコキシ、炭素数１から４のアルケニル、または炭素数１から４のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、これらの一価の炭化水素基において、少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく；
Ｚ１が単結合または炭素数１から４のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−ＣＨ≡ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの二価基において、少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ｂ１が、０、１、または２である、請求項１に記載の重合性化合物。
【請求項３】
式（１−１）で表される、請求項１または２に記載の重合性化合物。
0006451549.tif 000057
式（１−１）において、
Ｐ３、Ｐ４、Ｐ５、Ｐ６、およびＰ７は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
Ｓ３、Ｓ４、Ｓ５、Ｓ６、およびＳ７は独立して、単結合または炭素数１から４のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの二価基において、少なくとも１つの水素は、フッ素、メチル、またはエチルで置き換えられてもよく；
ｃ１、ｃ２、およびｃ３は独立して、０、１、または２であり、ｃ１、ｄ１個の各ｃ２、およびｄ２個の各ｃ３の和は、０、１、または２であり；
−Ｓ３−Ｐ３、すべての−Ｓ４−Ｐ４、すべての−Ｓ５−Ｐ５、すべての−Ｓ６−Ｐ６、および−Ｓ７−Ｐ７のうち少なくとも１つは、式（Ａ）で表される一価基であり、
0006451549.tif 000058
式（Ａ）において、Ｒ１およびＲ２はメチルであり、Ｒ３は水素またはメチルであり；
式（１−１）において、
環Ａ３、環Ａ４および環Ａ５は独立して、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイルまたはフェナントレン−２，7−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、炭素数１から３のアルキル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ４およびＺ５は独立して、単結合、炭素数１から４のアルキレン、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−、または−ＣＨ≡ＣＨ−であり；
ｄ１およびｄ２は独立して、０または１である。
【請求項４】
式（１−１）において、
Ｐ３、Ｐ４、Ｐ５、Ｐ６、およびＰ７が独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
Ｓ３、Ｓ４、Ｓ５、Ｓ６、およびＳ７が独立して、単結合または−ＯＣ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−であり；
ｃ１、ｃ２、およびｃ３が独立して、０、１または２であり、ｃ１、ｄ１個の各ｃ２、およびｄ２個のｃ３の和が、０、１、または２であり；
−Ｓ３−Ｐ３、すべての−Ｓ４−Ｐ４、すべての−Ｓ５−Ｐ５、すべての−Ｓ６−Ｐ６、および−Ｓ７−Ｐ７のうちの少なくとも１つが、式（Ａ）で表される一価基であり、
0006451549.tif 000059
式（Ａ）において、Ｒ１およびＲ２がメチルであり、Ｒ３が水素またはメチルであり；
式（１−１）において、
環Ａ３、環Ａ４、および環Ａ５が独立して、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、またはフェナントレン−２，7−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；
Ｚ４およびＺ５が独立して、単結合、エチレン、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または−ＣＨ≡ＣＨ−であり；
ｄ１およびｄ２が独立して、０または１である、請求項３に記載の重合性化合物。
【請求項５】
式（１−１−１）から式（１−１−３）で表される、請求項４に記載の重合性化合物。
0006451549.tif 000060
式（１−１−１）から式（１−１−３）において、Ｐ８は、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；Ｓ８は、単結合または−ＯＣ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−であり；環Ａ６は、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、またはフェナントレン−２，7−ジイルであり；環Ａ７は、少なくとも１つの水素がフッ素またはメチルで置き換えられてもよい１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、またはナフタレン−２，６−ジイルであり；Ｒ３は、水素またはメチルである。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１項に記載の重合性化合物を少なくとも１つを含有する重合性組成物。
【請求項７】
式（２）から（４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項６に記載の重合性組成物。
0006451549.tif 000061
式（２）から（４）において、
Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｂ３、および環Ｂ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１１、Ｚ１２、およびＺ１３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−ＣＯＯ−である。
【請求項８】
式（５）から（７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項６または７に記載の重合性組成物。
0006451549.tif 000062
式（５）から（７）において、
Ｒ１３は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１１は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ｃ１、環Ｃ２、および環Ｃ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１４、Ｚ１５、およびＺ１６は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、または−（ＣＨ２）４−であり；
Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素である。
【請求項９】
式（８）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項６から８のいずれか１項に記載の重合性組成物。
0006451549.tif 000063
式（８）において、
Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１２は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｄ１は、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１７は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＨ２Ｏ−であり；
Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素であり；
ｉは、１、２、３、または４である。
【請求項１０】
請求項６から９のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する液晶複合体。
【請求項１１】
請求項６から９のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する光学異方性体。
【請求項１２】
請求項６から９のいずれか１項に記載の重合性組成物または請求項１０に記載の液晶複合体を含有する液晶表示素子。
【請求項１３】
液晶表示素子において、請求項１から５のいずれか１項に記載の化合物、請求項６から９のいずれか１項に記載の重合性組成物、および請求項１０に記載の液晶複合体の群から選択された少なくとも１つの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物、この重合性化合物と液晶組成物とを含む重合性組成物、この重合性組成物から調製した液晶複合体、および液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、液晶組成物中の液晶分子が有する光学異方性、誘電率異方性などを利用したものである。液晶分子の動作モードに基づいた分類は、ＰＣ（phase change）モード、ＴＮ（twisted nematic）モード、ＳＴＮ（super twisted nematic)モード、ＢＴＮ(bistable twisted nematic）モード、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）モード、ＯＣＢ（optically compensated bend）モード、ＩＰＳ（in-plane switching）モード、ＦＦＳ（fringe field switching）モード、ＶＡ（vertical alignment）モードなどである。
【０００３】
液晶組成物に重合体を組み合わせたモードの液晶表示素子が知られている。これが、例えばＰＳＡ（polymer sustained alignment）モードまたはＰＳ（polymer stabilized）モードである。このモードの液晶表示素子では、重合性化合物を添加した液晶組成物を表示素子に注入する。電極間に電圧を印加した状態で紫外線を照射して、重合性化合物を重合させることによって、液晶組成物の中に重合体を生成させる。この方法によって、応答時間が短縮され、画像の焼き付きが改善された液晶表示素子が得られる。
【０００４】
この方法は様々な動作モードの液晶表示素子に適用することができ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢなどのモードが知られている。このようなモードの素子で使用される重合性化合物は、液晶分子を配向させる能力が高いと考えられるが、液晶組成物への溶解度が高いとはいえない。これまでに液晶組成物への溶解度を改善する試みがなされたが、溶解度が向上するにつれて重合反応性が低下する傾向にある。従って、溶解度と重合反応性との間で適切なバランスとを有する重合性化合物の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−３０７７２０号公報
【特許文献２】特開２００４−１３１７０４号公報
【特許文献３】特開２００６−１３３６１９号公報
【特許文献４】特表２０１０−５３７２５６号公報
【特許文献５】特開平１０−１８６３３０号公報
【特許文献６】欧州特許出願公開１８８９８９４号明細書
【特許文献７】中国特許出願公開第１０１６７１２５２号明細書
【特許文献８】国際公開第２０１３／７７３４３号パンフレット
【特許文献９】国際公開第２０１４／６９６２号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の第一の課題は、適切な重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有する重合性化合物を提供することである。第二の課題は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、大きな比抵抗、適切なプレチルトなどの物性の少なくとも１つを充足する液晶複合体を提供することである。この課題は、少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有する液晶複合体を提供することである。第三の課題は、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、高い電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、および長い寿命を有する液晶表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、式（Ａ）で表される一価基の少なくとも１つを有する重合性化合物、この化合物と液晶組成物とを含む重合性組成物、この重合性組成物から調製した液晶複合体、およびこの液晶複合体を有する液晶表示素子に関する。
0006451549.tif 000002
式（Ａ）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から３のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、Ｒ３は水素またはメチルである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の第一の長所は、重合性化合物が適切な重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有することである。第二の長所は、液晶複合体が、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、大きな比抵抗、適切なプレチルトなどの物性の少なくとも１つを充足することである。この長所は、液晶複合体が少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有することである。第三の長所は、液晶表示素子が、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、高い電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、および長い寿命を有することである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶性化合物は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する非重合性の化合物、および液晶相を有しないが上限温度、下限温度、粘度、誘電率異方性のような液晶組成物の物性を調整する目的で混合される非重合性の化合物の総称である。この化合物は、例えば１，４−シクロヘキシレンや１，４−フェニレンのような六員環を有し、その分子構造は棒状（rod like）である。液晶組成物は、液晶性化合物の混合物である。重合性化合物は、重合体を生成させる目的で組成物に添加する化合物である。重合性組成物は、重合性化合物、液晶組成物、添加物などの混合物である。液晶複合体は、この重合性組成物の重合によって生成する複合体である。液晶表示素子は、液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。ネマチック相の上限温度は、液晶組成物、重合性組成物、または液晶複合体におけるネマチック相−等方相の相転移温度であり、上限温度と略すことがある。ネマチック相の下限温度は、下限温度と略すことがある。重合反応性は、反応物が重合するときの容易さの度合いを指す。転化率は、反応物に対する、化学反応によって消費された反応物の重量比である。
【００１０】
液晶組成物は、液晶性化合物を混合することによって調製される。液晶性化合物の割合（含有量）は、この液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表される。この組成物に光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、消泡剤、重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤のような添加物が必要に応じて添加される。添加物の割合（添加量）は、液晶性化合物の割合と同様に、液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表される。重量百万分率（ｐｐｍ）が用いられることもある。重合開始剤および重合禁止剤の割合は、例外的に重合性化合物の重量に基づいて表される。
【００１１】
式（１）で表わされる化合物を化合物（１）と略すことがある。式（１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を「化合物（１）」と略すことがある。「化合物（１）」は、式（１）で表される１つの化合物、２つの化合物の混合物、または３つ以上の化合物の混合物を意味する。他の式で表される化合物についても同様である。化合物（１）の環Ａ１において、円を横切る線は、Ｐ１−Ｓ１基が六員環、縮合環などの環上の結合位置を任意に選択できることを意味する。このルールは、Ｐ２−Ｓ２基のような記号にも適用される。式（２）から（８）において、六角形で囲まれたＢ１、Ｃ１、Ｄ１などの記号は、環Ｂ１、環Ｃ１、環Ｄ１などの環に対応する。Ｒ１１の記号を式（２）、式（３）などの複数の式に使用する。これらの化合物において、任意の２つのＲ１１が表わす２つの末端基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。式（８）において、ｉが２のとき、２つのＤ１が１つの式に存在する。この化合物において、２つのＤ１が表わす２つの環は、同一であってもよいし、または異なってもよい。このルールは、ｊが２より大きいときのＤ１にも適用される。このルールは、Ｐ１−Ｓ１基のような他の記号にも適用される。
【００１２】
「少なくとも１つの“Ａ”は、“Ｂ”で置き換えられてもよい」の表現は、“Ａ”の数が１つのとき、“Ａ”の位置は任意であり、“Ａ”の数が２つ以上のときも、それらの位置は制限なく自由に選択できることを意味する。「少なくとも１つのＡが、Ｂ、ＣまたはＤで置き換えられてもよい」という表現は、少なくとも１つのＡがＢで置き換えられた場合、少なくとも１つのＡがＣで置き換えられた場合、および少なくとも１つのＡがＤで置き換えられた場合、さらに複数のＡがＢ、Ｃ、Ｄの少なくとも２つで置き換えられた場合を含むことを意味する。例えば、少なくとも１つの−ＣＨ２−（または−ＣＨ２ＣＨ２−）が−Ｏ−（または−ＣＨ＝ＣＨ−）で置き換えられてもよいアルキルには、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルケニルオキシアルキルが含まれる。なお、連続する２つの−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられて、−Ｏ−Ｏ−のようになることは好ましくない。アルキルなどにおいて、メチル部分（−ＣＨ２−Ｈ）の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられて−Ｏ−Ｈになることも好ましくない。
【００１３】
２−フルオロ−１，４−フェニレンは、下記の２つの二価基を意味する。化学式において、フッ素は左向き（Ｌ）であってもよいし、右向き（Ｒ）であってもよい。このルールは、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルのような、環から誘導された非対称な二価基にも適用される。
0006451549.tif 000003
【００１４】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素を意味する。好ましいハロゲンはフッ素または塩素である、さらに好ましいハロゲンはフッ素である。
【００１５】
本発明は、下記の項に記載された内容を包含する。
【００１６】
項１．  式（Ａ）で表される一価基の少なくとも１つを有する重合性化合物。
0006451549.tif 000004
式（Ａ）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から３のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、Ｒ３は水素またはメチルである。
【００１７】
項２．  式（１）で表わされる、項１に記載の重合性化合物。
0006451549.tif 000005
式（１）において、
Ｐ１およびＰ２は独立して重合性基であり；
Ｓ１およびＳ２は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの二価基において、少なくとも１つの水素は、ハロゲンまたは炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｒ４は、水素または−Ｓ１−Ｐ１であり、Ｒ５は、水素または−Ｓ２−Ｐ２であり；
ａ１およびａ２は独立して、０、１、２、３、または４であり；
−Ｓ１−Ｐ１および−Ｓ２−Ｐ２の合計は、２から８であり、そしてすべての−Ｓ１−Ｐ１およびすべての−Ｓ２−Ｐ２のうち少なくとも１つは、式（Ａ）で表される一価基であり、
0006451549.tif 000006
式（Ａ）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から３のアルキルであり、Ｒ３は水素またはメチルであり；
式（１）において、
環Ａ１および環Ａ２は独立して、炭素数３から１８の脂環式炭化水素、炭素数６から１８の芳香族炭化水素または炭素数３から１８のヘテロ芳香族炭化水素から誘導された二価
基であり、これらの二価基において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数１から１２のアルケニル、または炭素数１から１２のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、これらの一価の炭化水素基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｚ１は単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−ＣＨ≡ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの二価基において、少なくとも１つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；
ｂ１は、０、１、２、または３である。
【００１８】
項３．  式（１）において、
Ｐ１およびＰ２が独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
Ｓ１およびＳ２が独立して、単結合または炭素数１から４のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの二価基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよく；
ａ１およびａ２が独立して、０、１、２、または３であり；
−Ｓ１−Ｐ１および−Ｓ２−Ｐ２の合計は、２から６であり、そしてすべての−Ｓ１−Ｐ１およびすべての−Ｓ２−Ｐ２の少なくとも１つは、式（Ａ）で表される一価基であり、
0006451549.tif 000007
式（Ａ）において、Ｒ１およびＲ２がメチルであり、Ｒ３が水素またはメチルであり；
式（１）において、
環Ａ１および環Ａ２が独立して、炭素数６から１８の芳香族炭化水素または炭素数３から１８のヘテロ芳香族炭化水素から誘導された二価基であり、これらの二価基において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から４のアルキル、炭素数１から４のアルコキシ、炭素数１から４のアルケニル、または炭素数１から４のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、これらの一価の炭化水素基において、少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく；
Ｚ１が単結合または炭素数１から４のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−ＣＨ≡ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの二価基において、少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ｂ１が、０、１、または２である、項２に記載の重合性化合物。
【００１９】
項４．  式（１−１）で表される、項１から３のいずれか１項に記載の重合性化合物。
0006451549.tif 000008
式（１−１）において、
Ｐ３、Ｐ４、Ｐ５、Ｐ６、およびＰ７は独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
Ｓ３、Ｓ４、Ｓ５、Ｓ６、およびＳ７は独立して、単結合または炭素数１から４のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの二価基において、少なくとも１つの水素は、フッ素、メチルまたはエチルで置き換えられてもよく；
ｃ１、ｃ２、およびｃ３は独立して、０、１、または２であり、ｃ１、ｃ２、およびｃ３の和は、０、１、または２であり；
−Ｓ３−Ｐ３、すべての−Ｓ４−Ｐ４、すべての−Ｓ５−Ｐ５、すべての−Ｓ６−Ｐ６、および−Ｓ７−Ｐ７のうち少なくとも１つは、式（Ａ）で表される一価基であり、
0006451549.tif 000009
式（Ａ）において、Ｒ１およびＲ２はメチルであり、Ｒ３は水素またはメチルであり；
式（１−１）において、
環Ａ３、環Ａ４、および環Ａ５は独立して、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、またはフェナントレン−２，7−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、炭素数１から３のアルキル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ４およびＺ５は独立して、単結合、炭素数１から４のアルキレン、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−、または−ＣＨ≡ＣＨ−であり；
ｄ１およびｄ２は独立して、０または１である。
【００２０】
項５．  記載の式（１−１）において、
Ｐ３、Ｐ４、Ｐ５、Ｐ６、およびＰ７が独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；
Ｓ３、Ｓ４、Ｓ５、Ｓ６、およびＳ７が独立して、単結合または−ＯＣ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−であり；
ｃ１、ｃ２、およびｃ３が独立して、０、１、または２であり、ｃ１、ｃ２、およびｃ３の和が、０、１、または２であり；
−Ｓ３−Ｐ３、すべての−Ｓ４−Ｐ４、すべての−Ｓ５−Ｐ５、すべての−Ｓ６−Ｐ６、および−Ｓ７−Ｐ７のうちの少なくとも１つが、式（Ａ）で表される一価基であり、
0006451549.tif 000010
式（Ａ）において、Ｒ１およびＲ２がメチルであり、Ｒ３が水素またはメチルであり；
式（１−１）において、
環Ａ３、環Ａ４、および環Ａ５が独立して、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、またはフェナントレン−２，7−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；
Ｚ４およびＺ５が独立して、単結合、エチレン、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または−ＣＨ≡ＣＨ−であり；
ｄ１およびｄ２が独立して、０または１である、項４に記載の重合性化合物。
【００２１】
項６．  式（１−１−１）から式（１−１−３）で表される、項５に記載の重合性化合物。
0006451549.tif 000011
式（１−１−１）から式（１−１−３）において、Ｐ８は、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり；Ｓ８は、単結合または−ＯＣ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−であり；環Ａ６は、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、またはフェナントレン−２，7−ジイルであり；環Ａ７は、少なくとも１つの水素がフッ素またはメチルで置き換えられてもよい１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイルであり；Ｒ３は、水素またはメチルである。
【００２２】
項７．  項１から６のいずれか１項に記載の重合性化合物を少なくとも１つを含有する重合性組成物。
【００２３】
項８．  式（２）から（４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項７に記載の重合性組成物。
0006451549.tif 000012
式（２）から（４）において、
Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｂ３、および環Ｂ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１１、Ｚ１２およびＺ１３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−ＣＯＯ−である。
【００２４】
項９．  式（５）から（７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項７または８に記載の重合性組成物。
0006451549.tif 000013
式（５）から（７）において、
Ｒ１３は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１１は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ｃ１、環Ｃ２および環Ｃ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１４、Ｚ１５およびＺ１６は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、または−（ＣＨ２）４−であり；
Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素である。
【００２５】
項１０．  式（８）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項７から９のいずれか１項に記載の重合性組成物。
0006451549.tif 000014
式（８）において、
Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１２は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｄ１は、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１７は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＨ２Ｏ−であり；
Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素であり；
ｉは、１、２、３、または４である。
【００２６】
項１１．  項７から１０のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する液晶複合体。
【００２７】
項１２．  項７から１０のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する光学異方性体。
【００２８】
項１３．  項７から１０のいずれか１項に記載の重合性組成物または項１１に記載の液晶複合体を含有する液晶表示素子。
【００２９】
項１４．  液晶表示素子において、項１から６のいずれか１項に記載の化合物、項７から１０のいずれか１項に記載の重合性組成物、および項１１に記載の液晶複合体の群から選択された少なくとも１つの使用。
【００３０】
本発明は、次の項も含む。（ａ）  光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤などの添加物の少なくとも１つをさらに含有する、上記の重合性組成物。（ｂ）  少なくとも１つの重合開始剤をさらに含有する、上記の重合性組成物。（ｃ）  式（Ａ）で表される一価基を有しない重合性化合物をさらに含有する、上記の重合性組成物、（ｄ）  ＰＳＡモードを有する液晶表示素子に適した重合性組成物において、化合物（１）の使用、（ｅ）  ＰＳＡモードを有する液晶表示素子において、化合物（１）の使用、（ｆ）  ＰＳＡモードを有する液晶表示素子において、式（１）、式（１−１）、および式（１−１−１）から（１−１−３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の使用、（ｇ）  ＰＳＡモードを有する液晶表示素子において、上記の化合物の少なくとも１つを含有する重合性組成物の使用、（ｈ）  ＰＳＡモードを有する液晶表示素子において、上記の重合性組成物の重合によって生成する液晶複合体の使用、（ｉ）  ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡ、またはＰＳＡ−ＯＣＢのモードを有する液晶表示素子において、上記の化合物、上記の重合性組成物、または上記の液晶複合体の使用
【００３１】
本発明は、次の項も含む。（ｊ）  ＰＳＡモードを有する液晶表示素子において、式（１）で表わされる化合物と、式（２）、（３）、および（４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物とを含有する組成物の使用。（ｋ）  ＰＳＡモードを有する液晶表示素子において、式（１）で表わされる化合物と、式（５）、（６）、および（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物とを含有する組成物の使用。（ｌ）  ＰＳＡモードを有する液晶表示素子において、式（１）で表わされる化合物と、式（８）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物とを含有する組成物の使用。
【００３２】
本発明の重合性化合物についてまず説明し、そのあとに、合成法、重合性組成物、液晶複合体、液晶表示素子の順で説明をする。
【００３３】
１．重合性化合物
本発明の重合性化合物は、少なくとも１つの一価基（Ａ）を有する。
0006451549.tif 000015
一価基（Ａ）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から３のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、Ｒ３は水素またはメチルである。
【００３４】
好ましい重合性化合物は、化合物（１）であり、一価基（Ａ）を有することを特徴とする。一価基（Ａ）の立体配置には下に示したように、Ｅ型とＺ型がある。一価基（Ａ）の立体配置は、Ｅ型であっても、Ｚ型であってもよい。化合物（１）の合成において、化合物（１）は、Ｅ体とＺ体の混合物として得られることがある。化合物（１）は、Ｅ体とＺ体の混合物であってもよい。一価基（Ａ）において、二重結合の炭素からの波線は、一価基（Ａ）がＥ型またはＺ型または両者の混合であることを示す。
0006451549.tif 000016
【００３５】
第一に、化合物（１）は、液晶性化合物に類似した棒状の分子構造を有するので、液晶組成物への溶解度は高い。したがって、化合物（１）は、ＰＳＡモードを有する素子に必要な重合性化合物として適している。第二に、化合物（１）は適切な重合性を有している。したがって、化合物（１）は安定に保存することが可能である。重合に際しては、光反応の速度を容易に制御することができる。紫外線を適度に照射することによって重合させることが可能である。過度の紫外線を必要としない。第三に、化合物（１）にはＥ体とＺ体とが存在するが、Ｅ体を使用してもよい。Ｚ体を使用してもよい。これらの混合物を使用しても、何ら差し支えない。
【００３６】
化合物（１）において、重合性基Ｐ、連結基Ｓ、環Ａ、および結合基Ｚのそれぞれの好ましい例は、以下のとおりである。この例は、化合物（１）の下位の化合物にも適用される。化合物（１）は、これらの基の種類を適切に組み合わせることによって、物性を任意に調整することが可能である。化合物の物性に大きな差異がないので、化合物（１）は、２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。
0006451549.tif 000017
【００３７】
式（１）において、Ｐ１およびＰ２は独立して重合性基である。重合性基の例は、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルオキシ、ビニルカルボニル、オキシラニル、オキセタニル、３，４−エポキシシクロヘキシル、またはマレイミドである。これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルで置き換えられてもよい。重合性基の好ましい例は、アクリロイルオキシ（Ｐ−１）、ビニルオキシ（Ｐ−２）、またはオキシラニル（Ｐ−３）であり、ここでＭ１およびＭ２は独立して、水素、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルである。さらに好ましい例は、アクリロイルオキシ（Ｐ−１）である。特に好ましい例は、アクリロイルオキシ（−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２）またはメタクリロイルオキシ（−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２）である。
0006451549.tif 000018
【００３８】
式（１）において、Ｓ１およびＳ２は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの二価基において、少なくとも１つの水素は、ハロゲンまたは炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよい。
【００３９】
Ｓ１またはＳ２の好ましい例は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）４Ｏ−、または−Ｏ（ＣＨ２）４−である。さらに好ましい例は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−である。特に好ましい例は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、または−ＯＣＨ２ＣＨ２−である。最も好ましい例は、単結合である。−ＣＨ＝ＣＨ−の二重結合の立体配置はシス型であっても、トランス型であってもよい。トランス型はシス型より好ましい。
【００４０】
式（１）において、Ｒ４は、水素または−Ｓ１−Ｐ１であり、Ｒ５は、水素または−Ｓ２−Ｐ２である。ａ１およびａ２は独立して、０、１、２、３、または４である。−Ｓ１−Ｐ１および−Ｓ２−Ｐ２の合計は、２から８である。−Ｓ１−Ｐ１または−Ｓ２−Ｐ２は、重合に関与する一価基である。この基の合計は２から８である。好ましい例は２から６であり、さらに好ましい例は２または３である。最も好ましい例は２である。
【００４１】
式（１）において、すべての−Ｓ１−Ｐ１およびすべての−Ｓ２−Ｐ２のうちの少なくとも１つが、式（Ａ）で表される一価基である。
0006451549.tif 000019
式（Ａ）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から３のアルキルであり、Ｒ３は水素またはメチルである。好ましいＲ１またはＲ２はメチルまたはエチルである。さらに好ましいＲ１またはＲ２はメチルである。ａ１およびａ２がともに１のとき、−Ｓ１−Ｐ１が一価基（Ａ）であり、−Ｓ２−Ｐ２がアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシである化合物は好ましい。
【００４２】
式（１）において、環Ａ１および環Ａ２は独立して、炭素数３から１８の脂環式炭化水素、炭素数６から１８の芳香族炭化水素または炭素数３から１８のヘテロ芳香族炭化水素から２つの水素を除くことによって誘導された二価基である。これらの二価基において、少なくとも１つの水素は、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数１から１２のアルケニル、または炭素数１から１２のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、これらの一価の炭化水素基において、少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【００４３】
脂環式炭化水素の例は、ＣｎＨ２ｎで表される、シクロプロパン、シクロブタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタンなどである。他の例は、デカヒドロナフタレンなどである。芳香族炭化水素の例は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、インダン、インデン、テトラヒドロナフタレンなどである。ヘテロ芳香族炭化水素の例は、ピリジン、ピリミジン、フラン、ピラン、チオフェン、ベンゾフランなどである。これらの炭化水素は、フッ素、塩素、アルキルのような一価基で置換されてもよい。環Ａ１または環Ａ２の好ましい例は、ベンゼン、フルオロベンゼン、ナフタレン、フルオレン、またはフェナントレンである。さらに好ましい例は、ベンゼンまたはナフタレンである。
【００４４】
式（１）において、Ｚ１は単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−ＣＨ≡ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの二価基において、少なくとも１つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよい。
【００４５】
Ｚ１の好ましい例は、単結合、炭素数１から４のアルキレン、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−、または−ＣＨ≡ＣＨ−である。さらに好ましい例は、単結合、エチレン、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または−ＣＨ≡ＣＨ−である。最も好ましい例は、単結合である。
【００４６】
式（１）において、ｂ１は、０、１、２、または３である。ｂ１が０のとき、この化合物は環Ａ１で表される環を１つ有する。この場合、好ましい環Ａ１は、ナフタレン、アントラセン、フェナントレンのような縮合環から２つの水素を除くことによって誘導された二価基である。ｂ１が１のとき、この化合物は、環Ａ１と環Ａ２とを有する。この場合、好ましい環Ａ１または環Ａ２は、ベンゼン、フッ素またはメチルのような置換基で置換されたベンゼンから誘導された二価基である。ｂ１が２のとき、この化合物は、環Ａ１、環Ａ２および環Ａ２の３環を有する。好ましい環Ａ１または環Ａ２は、ベンゼン、フッ素のような置換基で置換されたベンゼンから誘導された二価基である。
【００４７】
２．合成法
化合物（１）の合成法を説明する。化合物（１）は、有機合成化学の方法を適切に組み合わせることにより合成できる。出発物質に目的の末端基、環、および結合基を導入する方法は、フーベン−ヴァイル（Houben-Wyle, Methoden der Organische Chemie, Georg-Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・シンセシズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載されている。
【００４８】
２−１．結合基Ｚの生成
化合物（１）における結合基Ｚを生成する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）が表わす一価の有機基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。化合物（１Ａ）から（１Ｉ）は、化合物（１）に相当する。エステルの生成においては、−ＣＯＯ−を有する化合物の合成法を示した。−ＯＣＯ−を有する化合物もこの合成法によって合成することが可能である。他の非対称な結合基についても同様である。
【００４９】
0006451549.tif 000020
【００５０】
0006451549.tif 000021
【００５１】
（１）  単結合の生成
アリールホウ酸（２１）と公知の方法で合成される化合物（２２）とを、炭酸塩水溶液中、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で化合物（２２）を反応させることによっても合成される。
【００５２】
（２）  −ＣＯＯ−の生成
化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸（２４）を得る。化合物（２４）と、公知の方法で合成されるフェノール（２５）とをＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン）の存在下で脱水縮合させて化合物（１Ｂ）を合成する。
【００５３】
（３）  −ＣＦ２Ｏ−の生成
化合物（１Ｂ）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（２６）を得る。化合物（２６）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、化合物（１Ｃ）を合成する。M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992, 827.を参照。化合物（１Ｃ）は化合物（２６）を（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）でフッ素化しても合成される。W. H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768.を参照。Peer. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 1480.に記載の方法によってこの結合基を生成させることも可能である。
【００５４】
（４）  −ＣＨ＝ＣＨ−の生成
化合物（２２）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などのホルムアミドと反応させてアルデヒド（２８）を得る。公知の方法で合成されるホスホニウム塩（２７）をカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（２８）に反応させて化合物（１Ｄ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
【００５５】
（５）  −ＣＨ２Ｏ−の生成
化合物（２８）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（２９）を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化して化合物（３１）を得る。炭酸カリウムなどの存在下で、化合物（３１）を化合物（３０）と反応させて化合物（１Ｅ）を合成する。
【００５６】
（６）  −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−の生成
水素化ナトリウムなどの塩基をジエチルホスホノ酢酸エチルに作用させてリンイリドを調製し、このリンイリドをアルデヒド（３２）と反応させてエステル（３３）を得る。エステル（３３）を水酸化ナトリウムなどの塩基の存在下で加水分解してカルボン酸（３４）を得る。この化合物と化合物（２５）とを脱水縮合させて化合物（１Ｆ）を合成する。
【００５７】
（７）  −Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−の生成
水素化ナトリウムなどの塩基をジエチルホスホノ酢酸エチルに作用させてリンイリドを調製し、このリンイリドをメチルケトン（３５）と反応させてエステル（３６）を得る。次にエステル（３６）を水酸化ナトリウムなどの塩基の存在下で加水分解してカルボン酸（３７）を得たのち、化合物（２５）との脱水縮合によって化合物（１Ｇ）を合成する。
【００５８】
（８）  −ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−の生成
公知の方法で合成される化合物（３８）と公知の方法で合成される化合物（３９）とをＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン（Ｃｙ２ＮＭｅ）のような塩基、およびビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ｈ）を合成する。
【００５９】
（９）  −Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−の生成
化合物（２５）とピルビン酸との脱水縮合によって化合物（４０）を得る。亜鉛および四塩化チタンの存在下、化合物（４０）を化合物（３５）と反応させることにより、化合物（１Ｉ）を合成する。
【００６０】
２−２．連結基Ｓの生成
Ｐ１またはＰ２は、重合性基である。重合性基の好ましい例は、アクリロイルオキシ（Ｐ−１）、ビニルオキシ（Ｐ−２）およびオキシラニル（Ｐ−３）である。式（Ｐ−１）において、Ｍ１およびＭ２は独立して、水素、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルである。
0006451549.tif 000022
この重合性基が連結基Ｓで環に結合した化合物を合成する方法の例は、下記のとおりである。まず、連結基Ｓが単結合である例を示す。
【００６１】
（１）  単結合の生成
単結合を生成する方法は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。化合物（１Ｓ）から（１Ｘ）は、化合物（１）に相当する。
【００６２】
0006451549.tif 000023
【００６３】
0006451549.tif 000024
【００６４】
（１ａ）  基（Ｐ−１）の場合
Ｍ１およびＭ２がともに−ＣＦ３ではない場合、Ｍ１がフッ素であり、Ｍ２が−ＣＦ３ではない場合、またはＭ１が−ＣＦ３であり、Ｍ２がフッ素ではない場合は、上のスキームに示したカルボン酸（３１）が市販されている。このカルボン酸（３１）と化合物（３２）をＤＣＣとＤＭＡＰの存在下で脱水縮合させて化合物（１Ｓ）を合成する。
【００６５】
Ｍ１およびＭ２がともに−ＣＦ３である場合は、カルボン酸（３３）と化合物（３２）とをＤＣＣとＤＭＡＰの存在下で脱水縮合させて化合物（３４）を得る。触媒量のヨウ化銅存在下、化合物（３４）と２，２−ジフルオロ−２−（フルオロスルホニル）酢酸メチルとを反応させて化合物（１Ｔ）を合成する。
【００６６】
Ｍ１がフッ素であり、Ｍ２が−ＣＦ３である場合は、カルボン酸（３５）と化合物（３２）をＤＣＣとＤＭＡＰの存在下で脱水縮合させて化合物（３６）を得る。化合物（３６）をＤＡＳＴなどのフッ素化剤でフッ素化し、化合物（３７）を得る。触媒量のヨウ化銅存在下、化合物（３７）と２，２−ジフルオロ−２−（フルオロスルホニル）酢酸メチルとを反応させて化合物（１Ｕ）を合成する。
【００６７】
Ｍ１が−ＣＦ３であり、Ｍ２がフッ素である場合は、カルボン酸（３８）を出発物質に用い、上記の方法に従って化合物（１Ｖ）を合成する。
【００６８】
（１ｂ）  基（Ｐ−２）の場合
炭酸カリウムなどの存在下で、化合物（３２）と臭化ビニルとを反応させて化合物（１Ｗ）を合成する。
【００６９】
（１ｃ）  基（Ｐ−３）の場合
公知の方法で合成されるビニル化合物（３９）をメタクロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ）などで酸化して、化合物（１Ｘ）を合成する。
【００７０】
連結基Ｓが単結合である化合物の合成法を以上に述べた。次に、その他の連結基を生成する方法を、下記のスキームに示す。このスキームにおいて、ＭＳＧ１は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。化合物（１Ｙ）は、化合物（１）に相当する。
【００７１】
0006451549.tif 000025
0006451549.tif 000026
【００７２】
（２）  −（ＣＨ２）ｇ−Ｏ−の生成
炭酸カリウムなどの存在下で、公知の方法で合成される化合物（４０）と化合物（３２）とを反応させて化合物（４１）を得る。化合物（４１）を水素化リチウムアルミニウムなどの還元剤で還元し、化合物（４２）を得る。化合物（４２）をデスマーチン試薬などの酸化剤で酸化し、アルデヒド（４３）を得る。メチルトリフェニルホスホニウムブロミドをカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（４３）に反応させて化合物（４４）を得る。
【００７３】
化合物（４２）に基（Ｐ−１）を導入する場合は、上記の方法に従って、化合物（４２）と化合物（３１）の脱水縮合を行う。化合物（４２）に基（Ｐ−２）を導入する場合は、上記の方法に従って、化合物（４２）と臭化ビニルとの反応を行う。化合物（４４）に基（Ｐ−３）を導入する場合は、上記の方法に従って化合物（４４）のエポキシ化反応を行う。
【００７４】
（３）  −（ＣＨ２）ｇ−ＣＨ＝ＣＨ−の生成
公知の方法で合成されるホスホニウム塩（４６）をカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（４５）に反応させて化合物（４７）を得る。化合物（４７）に基（Ｐ−１）を導入する場合は、上記の方法に従って、化合物（４２）と化合物（３２）の脱水縮合を行う。化合物（４７）に基（Ｐ−２）を導入する場合は、上記の方法に従って、化合物（４７）と臭化ビニルとの反応を行う。化合物（４７）に基（Ｐ−３）を導入する場合は、上記の方法に従って−ＣＨ２ＯＨを−ＣＨ＝ＣＨ２に変換したあと、エポキシ化反応を行う。
【００７５】
（４）  −ＣＨ＝ＣＨ−の生成
炭酸カリウムなどの存在下で、公知の方法で合成されるアルデヒド（４８）と酸無水物（４９）とカルボン酸ナトリウム（５０）とを反応させて化合物（１Ｙ）を合成する。
【００７６】
（５）  −（ＣＨ２）ｇ−の生成
化合物（４７）をパラジウム炭素のような触媒の存在下で水素化することにより、アルコール（５１）を合成する。このアルコールにＭ２ＣＨ＝ＣＭ１−ＣＯＯ−、ビニルオキシ基またはエポキシ基を導入する方法は、上記のとおりである。
【００７７】
化合物（１）は、類似の化合物に比べ、適切な重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有する。化合物（１）は、これらの少なくとも２つの物性に関して、適切なバランスを有する。したがって、化合物（１）は、ＰＳＡモード用の液晶組成物に添加することができる。
【００７８】
３．重合性組成物
重合性組成物は、化合物（１）の少なくとも１つを第一成分として含む。この組成物の成分が第一成分だけであってもよい。この組成物は、第二成分、第三成分などの他の成分を含んでもよい。第二成分などの種類は、目的とする重合体の用途に依存する。この重合性組成物は、第二成分として、化合物（１）とは異なる、その他の重合性化合物をさらに含んでもよい。その他の重合性化合物の好ましい例は、アクリレート、メタクリレート、ビニル化合物、ビニルオキシ化合物、プロペニルエーテル、エポキシ化合物（オキシラン、オキセタン）、およびビニルケトンである。さらに好ましい例は、少なくとも１つのアクリロイルオキシを有する化合物および少なくとも１つのメタクリロイルオキシを有する化合物である。さらに好ましい例には、アクリロイルオキシとメタクリロイルオキシの両方を有する化合物も含まれる。
【００７９】
その他の重合性化合物の追加例は、化合物（Ｍ−１）から（Ｍ−１２）である。化合物（Ｍ−１）から（Ｍ−１２）において、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は独立して、水素またはメチルであり；ｕ、ｘおよびｙは独立して、０または１であり；ｖおよびｗは独立して、１から１０の整数であり；Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５、およびＬ２６は独立して、水素またはフッ素である。
【００８０】
0006451549.tif 000027
【００８１】
重合性組成物の第二成分が液晶相を有する重合性化合物であるとき、液晶分子の配向を制御しながら重合させることによって光学異方体が生成する。この光学異方体は、位相差膜、偏光素子、円偏光素子、楕円偏光素子、反射防止膜、選択反射膜、色補償膜、視野角補償膜などに用いることができる。光学異方体の物性を調整する目的で重合開始剤などの添加物を重合性組成物に添加してもよい。
【００８２】
重合性組成物は、第二成分として液晶組成物を含んでもよい。ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢなどのモード用の液晶表示素子を目的とする場合、重合性組成物は、化合物（１）を成分Ａとして含み、下に示す成分Ｂ、ＣおよびＤから選択された化合物をさらに含むことが好ましい。成分Ｂは、化合物（２）から（４）である。成分Ｃは化合物（５）〜（７）である。成分Ｄは、化合物（８）である。このような重合性組成物を調製するときには、正または負の誘電率異方性、誘電率異方性の大きさなどを考慮して成分Ｂ、ＣおよびＤを選択することが好ましい。成分を適切に選択した重合性組成物は、高い上限温度、低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性（すなわち、大きな光学異方性または小さな光学異方性）、正または負に大きな誘電率異方性、および適切な弾性定数（すなわち、大きな弾性定数または小さな弾性定数）を有する。
【００８３】
重合性組成物は、液晶組成物に化合物（１）を添加することによって調製される。この組成物には、必要に応じて添加物を添加してよい。このような組成物において、化合物（１）、すなわち成分Ａの添加量は、液晶組成物の重量に基づいて０．０５重量％〜２０重量％の範囲である。さらに好ましい添加量は、０．１重量％〜１０重量％の範囲である。最も好ましい添加量は、０．２重量％〜１重量％の範囲である。化合物（１）とは異なる、その他の重合性化合物の少なくとも１つをさらに添加してもよい。この場合、化合物（１）とその他の重合性化合物の合計の添加量は、上記の範囲内であることが好ましい。その他の重合性化合物を適切に選択することによって、生成する重合体の物性を調整することができる。その他の重合性化合物の例は、先に説明したとおり、アクリレート、メタクリレートなどである。この例には、化合物（Ｍ−１）から（Ｍ−１２）も含まれる。
【００８４】
成分Ｂは、２つの末端基がアルキルなどである化合物である。成分Ｂの好ましい例として、化合物（２−１）から（２−１１）、化合物（３−１）から（３−１９）、または化合物（４−１）から（４−７）を挙げることができる。成分Ｂの化合物において、Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。
【００８５】
0006451549.tif 000028
【００８６】
成分Ｂは、誘電率異方性の絶対値が小さいので、中性に近い化合物である。化合物（２）は、主として粘度の調整または光学異方性の調整に効果がある。化合物（３）および（４）は、上限温度を高くすることによってネマチック相の温度範囲を広げる効果、または光学異方性の調整に効果がある。
【００８７】
成分Ｂの含有量を増加させるにつれて組成物の誘電率異方性が小さくなるが、粘度は小さくなる。そこで、素子のしきい値電圧の要求値を満たす限り、含有量は多いほうが好ましい。したがって、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＶＡなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｂの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて、好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上である。
【００８８】
成分Ｃは、右末端にハロゲンまたはフッ素含有基を有する化合物である。成分Ｃの好ましい例として、化合物（５−１）から（５−１６）、化合物（６−１）から（６−１１３）、または化合物（７−１）から（７−５７）を挙げることができる。成分Ｃの化合物において、Ｒ１３は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ１１は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3である。
【００８９】
0006451549.tif 000029
【００９０】
0006451549.tif 000030
【００９１】
0006451549.tif 000031
【００９２】
0006451549.tif 000032
【００９３】
0006451549.tif 000033
【００９４】
0006451549.tif 000034
【００９５】
成分Ｃは、誘電率異方性が正であり、熱、光などに対する安定性が非常に優れているので、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＯＣＢなどのモード用の組成物を調製する場合に用いられる。成分Ｃの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて１重量％〜９９重量％の範囲が適しており、好ましくは１０重量％〜９７重量％の範囲、さらに好ましくは４０重量％〜９５重量％の範囲である。成分Ｃを誘電率異方性が負である組成物に添加する場合、成分Ｃの含有量は液晶組成物の重量に基づいて３０重量％以下が好ましい。成分Ｃを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【００９６】
成分Ｄは、右末端基が−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎである化合物（８）である。成分Ｄの好ましい例として、化合物（８−１）から（８−６４）を挙げることができる。成分Ｄの化合物において、Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ１２は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎである。
【００９７】
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【００９８】
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【００９９】
成分Ｄは、誘電率異方性が正であり、その値が大きいので、ＰＳ−ＴＮなどのモード用の組成物を調製する場合に主として用いられる。この成分Ｄを添加することにより、組成物の誘電率異方性を大きくすることができる。成分Ｄは、液晶相の温度範囲を広げる、粘度を調整する、または光学異方性を調整する、という効果がある。成分Ｄは、素子の電圧−透過率曲線の調整にも有用である。
【０１００】
ＰＳ−ＴＮなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｄの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて１重量％〜９９重量％の範囲が適しており、好ましくは１０重量％〜９７重量％の範囲、さらに好ましくは４０重量％〜９５重量％の範囲である。成分Ｄを誘電率異方性が負である組成物に添加する場合、成分Ｄの含有量は液晶組成物の重量に基づいて３０重量％以下が好ましい。成分Ｄを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【０１０１】
重合性組成物の調製は、必要な成分を室温よりも高い温度で溶解させるなどの方法により行われる。用途に応じて、この組成物に添加物を添加してよい。添加物の例は、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤などである。このような添加物は当業者によく知られており、文献に記載されている。
【０１０２】
光学活性化合物は、液晶分子にらせん構造を誘起して必要なねじれ角を与えることによって逆ねじれを防ぐ、という効果を有する。光学活性化合物を添加することによって、らせんピッチを調整することができる。らせんピッチの温度依存性を調整する目的で２つ以上の光学活性化合物を添加してもよい。光学活性化合物の好ましい例として、下記の化合物（Ｏｐ−１）から（Ｏｐ−１８）を挙げることができる。化合物（Ｏｐ−１８）において、環Ｊは１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、Ｒ２８は炭素数１から１０のアルキルである。
【０１０３】
0006451549.tif 000037
【０１０４】
酸化防止剤は、大きな電圧保持率を維持するために有効である。酸化防止剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ−１）および（ＡＯ−２）；ＩＲＧＡＮＯＸ  ４１５、ＩＲＧＡＮＯＸ  ５６５、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ  ３１１４、およびＩＲＧＡＮＯＸ  １０９８（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。紫外線吸収剤は、上限温度の低下を防ぐために有効である。紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などである。具体例として下記の化合物（ＡＯ−３）および（ＡＯ−４）；ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２９、ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２３４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２１３、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８、およびＴＩＮＵＶＩＮ  ９９−２（商品名：ＢＡＳＦ社）；および１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）を挙げることができる。
【０１０５】
立体障害のあるアミンのような光安定剤は、大きな電圧保持率を維持するために好ましい。光安定剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ−５）および（ＡＯ−６）；ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５、およびＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０ＤＦ（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。熱安定剤も大きな電圧保持率を維持するために有効であり、好ましい例としてＩＲＧＡＦＯＳ  １６８（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。消泡剤は、泡立ちを防ぐために有効である。消泡剤の好ましい例は、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどである。
【０１０６】
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【０１０７】
化合物（ＡＯ−１）において、Ｒ２９は炭素数１から２０のアルキル、炭素数１から２０のアルコキシ、−ＣＯＯＲ３２、または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ３２であり、ここでＲ３２は炭素数１から２０のアルキルである。化合物（ＡＯ−２）および（ＡＯ−５）において、Ｒ３０は炭素数１から２０のアルキルである。化合物（ＡＯ−５）において、Ｒ３１は水素、メチルまたはＯ・（酸素ラジカル）であり、環Ｋおよび環Ｌは１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、ｘは０、１または２である。
【０１０８】
４．液晶複合体
化合物（１）は、適切な重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有する。化合物（１）と液晶組成物とを含む重合性組成物を重合させることによって液晶複合体が生成する。化合物（１）は、重合によって液晶組成物の中に重合体を生成する。この重合体は、液晶分子にプレチルトを生じさせる効果がある。重合は、重合性組成物が液晶相を示す温度で行うのが好ましい。重合は、熱、光などによって起こる。好ましい反応は光重合である。光重合は、熱重合が併起するのを防ぐために、１００℃以下で行うのが好ましい。電場または磁場を印加した状態で重合させてもよい。
【０１０９】
化合物（１）の重合反応性および転化率は調整することができる。化合物（１）はラジカル重合に適している。化合物（１）は、重合開始剤を添加することによって、速やかに重合させることができる。反応温度を最適化することによって、残存する化合物（１）の量を減少させることができる。光ラジカル重合開始剤の例は、ＢＡＳＦ社のダロキュアシリーズからＴＰＯ、１１７３および４２６５であり、イルガキュアシリーズから１８４、３６９、５００、６５１、７８４、８１９、９０７、１３００、１７００、１８００、１８５０、および２９５９である。
【０１１０】
光ラジカル重合開始剤の追加例は、４−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（４−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物である。
【０１１１】
重合性組成物に光ラジカル重合開始剤を添加したあと、電場を印加した状態で紫外線を照射することによって重合を行うことができる。しかし、未反応の重合開始剤または重合開始剤の分解生成物は、素子に画像の焼き付きなどの表示不良を引き起こすかもしれない。これを避けるために重合開始剤を添加しないまま光重合を行ってもよい。照射する光の好ましい波長は１５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲である。さらに好ましい波長は２５０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲であり、最も好ましい波長は３００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲である。
【０１１２】
重合性化合物を保管するとき、重合を防止するために重合禁止剤を添加してもよい。重合性化合物は、通常は重合禁止剤を除去しないまま組成物に添加される。重合禁止剤の例は、ヒドロキノン、メチルヒドロキノンのようなヒドロキノン誘導体、４-tert-ブチルカテコール、４-メトキシフェノ−ル、フェノチアジンなどである。
【０１１３】
５．液晶表示素子
液晶表示素子における重合体の効果は、次のように解釈される。重合性組成物は、液晶性化合物、重合性化合物などの混合物である。この組成物に電場を印加することによって、液晶分子が電場の方向に配向する。この配向に従って、重合性化合物の分子も同じ方向に配向する。この状態で組成物に紫外線を照射して、重合性化合物を重合させる。この結果、重合性組成物中に重合体のネットワークが生成する。このネットワークの効果によって、液晶分子は電場の方向に配向した状態で安定化される。電場を除去した場合でもこの効果は維持される。したがって、素子の応答時間が短縮されることになる。
【０１１４】
重合性組成物の重合は、表示素子の中で行うのが好ましい。一例は次のとおりである。透明電極と配向膜とを備えた二枚のガラス基板を有する表示素子を用意する。化合物（１）、液晶組成物、添加物などを成分とする重合性組成物を調製する。この組成物を表示素子に注入する。この表示素子に電場を印加しながら紫外線を照射して化合物（１）を重合させる。この重合によって液晶複合体が生成する。この方法によって液晶複合体を有する液晶表示素子を容易に作製することができる。この方法では、配向膜のラビング処理を省略してもよい。なお、電場がない状態で液晶分子を安定化させる方法を採用してもよい。
【０１１５】
重合性化合物の添加量が液晶組成物の重量に基づいて０.１重量％から２重量％の範囲であるとき、ＰＳＡモードの液晶表示素子が作製される。ＰＳＡモードの素子は、ＡＭ（active matrix）、ＰＭ（passive matrix）のような駆動方式で駆動させることができる。このような素子は、反射型、透過型、半透過型のいずれのタイプにも適用ができる。重合性化合物の添加量を増やすことによって、高分子分散（polymer dispersed）モードの素子も作製することができる。
【実施例】
【０１１６】
実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例によっては制限されない。本発明は、実施例１の組成物と実施例２の組成物との混合物を含む。本発明は、実施例の組成物の少なくとも２つを混合した混合物をも含む。合成した化合物は、ＮＭＲ分析などの方法により同定した。化合物、組成物および素子の物性は、下記に記載した方法により測定した。
【０１１７】
１．化合物（１）の実施例
ＮＭＲ分析
測定には、ブルカーバイオスピン社製のＤＲＸ−５００を用いた。１Ｈ−ＮＭＲの測定では、試料をＣＤＣｌ３などの重水素化溶媒に溶解させ、測定は、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数１６回の条件で行った。テトラメチルシランを内部標準として用いた。１９Ｆ−ＮＭＲの測定では、ＣＦＣｌ３を内部標準として用い、積算回数２４回で行った。核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｑｕｉｎはクインテット、ｓｅｘはセクステット、ｍはマルチプレット、ｂｒはブロードであることを意味する。
【０１１８】
ＨＰＬＣ分析
測定には、島津製作所製のＰｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（ＬＣ−２０ＡＤ；ＳＰＤ−２０Ａ）を用いた。カラムはワイエムシー製のＹＭＣ−Ｐａｃｋ  ＯＤＳ−Ａ（長さ１５０ｍｍ、内径４．６ｍｍ、粒子径５μｍ）を用いた。溶出液はアセトニトリルと水を適宜混合して用いた。検出器としてはＵＶ検出器、ＲＩ検出器、ＣＯＲＯＮＡ検出器などを適宜用いた。ＵＶ検出器を用いた場合、検出波長は２５４ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．１重量％の溶液となるように調製し、この溶液１μＬを試料室に導入した。記録計としては島津製作所製のＣ−Ｒ７Ａｐｌｕｓを用いた。
【０１１９】
紫外可視分光分析
測定には、島津製作所製のＰｈａｒｍａＳｐｅｃ  ＵＶ−１７００用いた。検出波長は１９０ｎｍから７００ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．０１ｍｍｏｌ／Ｌの溶液となるように調製し、石英セル（光路長１ｃｍ）に入れて測定した。
【０１２０】
測定試料
相構造および転移温度（透明点、融点、重合開始温度など）を測定するときには、化合物そのものを試料として用いた。液晶性化合物の上限温度、粘度、光学異方性、誘電率異方性などの物性を測定するときには、この化合物と母液晶との混合物を試料として用いた。液晶組成物の物性を測定するときは、組成物そのものを試料として用いた。
【０１２１】
測定方法
物性の測定は下記の方法で行った。これらの多くは、社団法人電子情報技術産業協会（ＪＥＩＴＡ；Japan Electronics and Information Technology Industries Association）で審議制定されるＪＥＩＴＡ規格（ＪＥＩＴＡ・ＥＤ−２５２１Ｂ）に記載された方法、またはこれを修飾した方法であった。測定に用いたＴＮ素子には、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を取り付けなかった。
【０１２２】
（１）相構造
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ−５２型ホットステージ）に試料を置いた。この試料を３℃／分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、相の種類を特定した。
【０１２３】
（２）転移温度（℃）
測定にはパーキンエルマー社製の走査熱量計、Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣシステムまたはエスエスアイ・ナノテクノロジー社製の高感度示差走査熱量計、Ｘ−ＤＳＣ７０００を用いた。試料は、３℃／分の速度で昇降温した。試料の相変化に伴う吸熱ピークまたは発熱ピークの開始点を外挿により求め、転移温度を決定した。化合物の融点、重合開始温度もこの装置を使って測定した。化合物が固体からスメクチック相、ネマチック相などの液晶相に転移する温度を「液晶相の下限温度」と略すことがある。化合物が液晶相から液体に転移する温度を「透明点」と略すことがある。
【０１２４】
結晶はＣと表した。結晶の種類の区別がつく場合は、それぞれをＣ１、Ｃ２のように表した。スメクチック相はＳ、ネマチック相はＮと表した。スメクチック相の中で、スメクチックＡ相、スメクチックＢ相、スメクチックＣ相、またはスメクチックＦ相の区別がつく場合は、それぞれＳＡ、ＳＢ、ＳＣ、またはＳＦと表した。液体（アイソトロピック）はＩと表した。転移温度は、例えば、「Ｃ  ５０．０  Ｎ  １００．０  Ｉ」のように表記した。これは、結晶からネマチック相への転移温度が５０．０℃であり、ネマチック相から液体への転移温度が１００．０℃であることを示す。
【０１２５】
（３）ネマチック相の上限温度（ＴＮＩまたはＮＩ；℃）
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。試料が液晶性化合物と母液晶との混合物であるときは、ＴＮＩの記号で示した。試料が液晶性化合物と成分Ｂ、Ｃ、Ｄのような化合物との混合物であるときは、ＮＩの記号で示した。
【０１２６】
（４）ネマチック相の下限温度（ＴＣ；℃）
ネマチック相を有する試料を０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴＣを≦−２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。
【０１２７】
（５）粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
粘度は、東京計器株式会社製のＥ型回転粘度計を用いて測定した。
【０１２８】
（６）光学異方性（屈折率異方性；２５℃で測定；Δｎ）
測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ‖）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性（Δｎ）の値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥、の式から計算した。
【０１２９】
（７）比抵抗（ρ；２５℃で測定；Ωｃｍ）
電極を備えた容器に試料１．０ｍＬを注入した。この容器に直流電圧（１０Ｖ）を印加し、１０秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の式から算出した。（比抵抗）＝｛（電圧）×（容器の電気容量）｝／｛（直流電流）×（真空の誘電率）｝。
【０１３０】
（８）電圧保持率（ＶＨＲ−１；２５℃で測定；％）
測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍであった。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積であった。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率で表した。
【０１３１】
（９）電圧保持率（ＶＨＲ−２；８０℃で測定；％）
２５℃の代わりに８０℃で測定した以外は、上記の方法で電圧保持率を測定した。結果をＶＨＲ−２の記号で示した。
【０１３２】
（１０）粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
測定はM. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。ツイスト角が０度であり、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５μｍであるＴＮ素子に試料を入れた。この素子に１６Ｖから１９．５Ｖの範囲で０．５Ｖ毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算で必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度を測定した素子を用い、下に記載した方法で求めた。
【０１３３】
（１１）誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、そしてツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（１０Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０１３４】
（１２）弾性定数（Ｋ；２５℃で測定；ｐＮ）
測定には横河・ヒューレットパッカード株式会社製のＨＰ４２８４Ａ型ＬＣＲメータを用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである水平配向素子に試料を入れた。この素子に０ボルトから２０ボルト電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。測定した静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）の値を「液晶デバイスハンドブックク」（日刊工業新聞社）、７５頁にある式（２．９８）、式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．９９）からＫ１１およびＫ３３の値を得た。次に１７１頁にある式（３．１８）に、先ほど求めたＫ１１およびＫ３３の値を用いてＫ２２を算出した。弾性定数Ｋは、このようにして求めたＫ１１、Ｋ２２およびＫ３３の平均値で表した。
【０１３５】
（１３）しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）
測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が０．４５/Δｎ(μｍ)であり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に印加する電圧（３２Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから１０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が９０％になったときの電圧で表した。
【０１３６】
（１４）応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）
測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５．０μｍであり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、５Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％であるとみなした。立ち上がり時間（τｒ：rise time；ミリ秒）は、透過率が９０％から１０％に変化するのに要した時間である。立ち下がり時間（τｆ：fall time；ミリ秒）は透過率１０％から９０％に変化するのに要した時間である。応答時間は、このようにして求めた立ち上がり時間と立ち下がり時間との和で表した。
【０１３７】
［合成例１］
３−（（４’−（メタクリロイルオキシ）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）オキシ）−２−ブテン−２−イル  メタクリレート（Ｎｏ．１０）の合成
0006451549.tif 000039
【０１３８】
第一工程：
［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジオール（５０．０ｇ，２６９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３７．１ｇ，２６９ｍｍｏｌ）および３−クロロ−２−ブタノン（２７．０ｍｌ，２６９ｍｍｏｌ）の混合物を、アセトン中加熱還流下２４時間攪拌した。反応混合物を室温に冷まし、１１％塩化アンモニウム水溶液にゆっくり注ぎ入れ、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた固形物にクロロホルムを入れ、室温で３０分攪拌した後、吸引濾過し、ろ液を濃縮した。得られた固形物にエーテルおよび１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を入れ、室温で１０分間攪拌した後、分液した。エーテル層を０．１Ｎ―水酸化ナトリウム水溶液で抽出した。合わせた水層を２Ｎ−塩酸で酸性にし、エーテルで抽出した。合わせた有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた固形物を、ヘキサン―アセトンから再結晶することで、３−（（４’−ヒドロキシ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）オキシ）ブタン−２−オン（７．３ｇ，収率１０．６％）を得た。
【０１３９】
第二工程：
３−（（４’−ヒドロキシ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）オキシ）ブタン−２−オン（７．２０ｇ，２８．２ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２０．０ｍｌ，１４３．８ｍｍｏｌ）およびクロロトリメチルシラン（１０．８ｍｌ，８５．２ｍｍｏｌ）の混合物をＤＭＦ中１３０℃で２４時間攪拌した。反応混合物を室温に冷却後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にゆっくり注ぎ入れた。エーテルで抽出した。合わせた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、４’−（（３−（（トリメチルシリル）オキシ）−２−ブテン−２−イル）オキシ）−［１，１’−ビフェニル］−４−オール（１２．８ｇ，粗収率＞９９％）を得た。得られた組成物は、精製せずにそのまま次の反応に用いた。
【０１４０】
第三工程：
第二工程で得られた粗生成物（１２．８ｇ）のＴＨＦ溶液に、メチルリチウム（１．１３Ｍ  ジエチルエーテル溶液、６０ｍｌ，６７．８ｍｍｏｌ）を−７８℃でゆっくり滴下した。反応混合物を０℃で３０分攪拌した。再び−７８℃に冷却後、メタクリル酸無水物（１０．５ｍｌ，７０．５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応混合物を０℃まで温め、水に注ぎ入れた。酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた固形物を中圧カラムで精製し、（Ｅ）−３−（（４’−（メタクリロイルオキシ）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）オキシ）−２−ブテン−２−イル  メタクリレート（２．６４ｇ，収率２４％（２工程））および（Ｚ）−３−（（４’−（メタクリロイルオキシ）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）オキシ）−２−ブテン−２−イル  メタクリレート（６９２ｍｇ，収率＜６％（２工程））を得た。
【０１４１】
（Ｅ）−３−（（４’−（メタクリロイルオキシ）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）オキシ）−２−ブテン−２−イル  メタクリレート  １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．５５（ｂｒｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．５２（ｂｒｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．１７（ｂｒｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．１１（ｂｒｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）、６．３７（ｂｒｓ，１Ｈ）、６．２８（ｂｒｓ，１Ｈ）、５．７７（ｂｒｓ，１Ｈ）、５．７２（ｂｒｓ，１Ｈ）、２．０８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，１．０Ｈｚ，３Ｈ）、２．０４（ｄｄ，Ｊ＝１．５，１．０Ｈｚ，３Ｈ）、１．９０（ｑ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，３Ｈ）、１．７８（ｑ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，３Ｈ）．
【０１４２】
（Ｚ）−３−（（４’−（メタクリロイルオキシ）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）オキシ）−２−ブテン−２−イル  メタクリレート  １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．５４（ｂｒｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．４６（ｂｒｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．１７（ｂｒｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）、６．９９（ｂｒｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）、６．３７（ｂｒｓ，１Ｈ）、６．０１（ｂｒｓ，１Ｈ）、５．７７（ｂｒｓ，１Ｈ）、５．５０（ｂｒｓ，１Ｈ）、２．０８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，１．０Ｈｚ，３Ｈ）、２．０２（ｑ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，３Ｈ）、１．９２（ｑ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，３Ｈ）、１．８４（ｄｄ，Ｊ＝１．５，１．０Ｈｚ，３Ｈ）．
【０１４３】
［合成例２］
３’−フルオロ−４’’−（（３−（メタクリロイルオキシ）−２−ブテン−２−イル）オキシ−［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−イル  メタクリレート（Ｎｏ．２１）の合成
0006451549.tif 000040
【０１４４】
第一工程：
公知の方法で合成した４’’−（ベンジルオキシ）−２’−フルオロ−［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−オール（１０．０ｇ，２７．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．７３ｇ，２７．０ｍｍｏｌ）および３−クロロ−２−ブタノン（３．５０ｇ，３２．８ｍｍｏｌ）の混合物を、ＤＭＦ中７０℃で１５時間攪拌した。反応混合物を室温に冷まし、水に注ぎ入れ、トルエンで抽出した。合わせた有機層を水酸化ナトリウム水溶液、水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた固形物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、３−（（４’’−（ベンジルオキシ）−２’−フルオロ−［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−イル）オキシ）ブタン−２−オン（１０．３ｇ，収率８６．４％）を得た。
【０１４５】
第二工程：
３−（（４’’−（ベンジルオキシ）−２’−フルオロ−［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−イル）オキシ）ブタン−２−オン（１０．３ｇ，２３．４ｍｍｏｌ）と１０％−パラジウム炭素の混合物を、トルエン、イソプロピルアルコール混合溶媒中、水素下で１２時間攪拌した。反応混合物をろ過し、ろ液を減圧濃縮した。得られた固形物をトルエン−ヘプタン混合溶媒から再結晶し、３−（（２’−フルオロー４’’−ヒドロキシ−［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−イル）オキシ）ブタン−２−オン（７．５２ｇ，収率９１．８％）を得た。
【０１４６】
第三工程および第四工程：
合成例１の第二工程、第三工程にならって、３−（（２’−フルオロー４’’−ヒドロキシ−［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−イル）オキシ）ブタン−２−オン（７．５２ｇ，２１．５ｍｍｏｌ）から（Ｅ）−３’−フルオロ−４’’−（（３−（メタクリロイルオキシ）−２−ブテン−２−イル）オキシ−［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−イル  メタクリレートと（Ｚ）−３’−フルオロ−４’’−（（３−（メタクリロイルオキシ）−２−ブテン−２−イル）オキシ−［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−イル  メタクリレートの混合物（４．８９ｇ，収率４６．７％）を得た。
【０１４７】
［合成例３］
７−（（３−メタクリロイルオキシ）−２−ブテン−２−イル）オキシ）フェナントレン−２−イル  メタクリレート（Ｎｏ．８）の合成
0006451549.tif 000041
【０１４８】
合成例１の［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジオールを、公知の方法で合成したフェナントレン−２，７−ジオールに変え、合成例１に記載と同様の反応を行うことで、（Ｅ）−７−（（３−メタクリロイルオキシ）−２−ブテン−２−イル）オキシ）フェナントレン−２−イル  メタクリレートと（Ｚ）−７−（（３−メタクリロイルオキシ）−２−ブテン−２−イル）オキシ）フェナントレン−２−イル  メタクリレートの混合物をを得た。得られた混合物を中圧カラムで精製し、（Ｅ）−７−（（３−メタクリロイルオキシ）−２−ブテン−２−イル）オキシ）フェナントレン−２−イル  メタクリレートを得た。
【０１４９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：８．６０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、８．５９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．７２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．６８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．６３（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈz，１Ｈ）、７．４７（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈz，１Ｈ）、７．４２（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．４１（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．４３（ｂｒｓ，１Ｈ）、６．３２（ｂｒｓ，１Ｈ）、５．８１（ｂｒｓ，１Ｈ）、５．７４（ｂｒｓ，１Ｈ）、２．１２（ｍ，３Ｈ）、２．０７（ｍ，３Ｈ）、１．９４（ｍ，３Ｈ）、１．８４（ｍ，３Ｈ）．
【０１５０】
［合成例４］
３−（（４’−（メタクリロイルオキシ）−[１，１’−ビナフタレン]−４−イル）オキシ）−２−ブテン−２−イル  メタクリレート（Ｎｏ．１７）の合成
0006451549.tif 000042
【０１５１】
合成例１の［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジオールを、公知の方法で合成した［１，１’−ビナフタレン］−４，４’−ジオールに変え、合成例１に記載と同様の反応を行うことで、（Ｅ）−３−（（４’−（メタクリロイルオキシ）−[１，１’−ビナフタレン]−４−イル）オキシ）−２−ブテン−２−イル  メタクリレートと（Ｚ）−３−（（４’−（メタクリロイルオキシ）−[１，１’−ビナフタレン]−４−イル）オキシ）−２−ブテン−２−イル  メタクリレートの混合物を得た。得られた混合物を中圧カラムで精製し、（Ｅ）−３−（（４’−（メタクリロイルオキシ）−[１，１’−ビナフタレン]−４−イル）オキシ）−２−ブテン−２−イル  メタクリレートを得た。
【０１５２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：８．４２（ｄ，１Ｈ）、７．９７（ｄ，１Ｈ）、７．５３−７．４４（ｍ，４Ｈ）、７．４３−７．３７（ｍ，３Ｈ）、７．３５−７．３０（ｍ，２Ｈ）、７．１６（ｄ，１Ｈ）、６．５８（ｂｒｓ，１Ｈ）、６．３２（ｂｒｓ，１Ｈ）、５．９１（ｂｒｓ，１Ｈ）、５．７５（ｂｒｓ，１Ｈ）、２．２１（ｍ，３Ｈ）、２．０７（ｍ，３Ｈ）、２．００（ｍ，３Ｈ）、１．９２（ｍ，３Ｈ）．
【０１５３】
［合成例５］
３−（（４’’−（メタクリロイルオキシ）−[１，１’：４’，１’’−ターフェニル]−４−イル）オキシ）−２−ブテン−２−イル  メタクリレート（Ｎｏ．２０）の合成
0006451549.tif 000043
【０１５４】
合成例１の［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジオールを、公知の方法で合成した［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４，４’’−ジオールに変え、合成例１に記載と同様の反応を行うことで、（Ｅ）−３−（（４’’−（メタクリロイルオキシ）−[１，１’：４’，１’’−ターフェニル]−４−イル）オキシ）−２−ブテン−２−イル  メタクリレートと（Ｚ）−３−（（４’’−（メタクリロイルオキシ）−[１，１’：４’，１’’−ターフェニル]−４−イル）オキシ）−２−ブテン−２−イル  メタクリレートの混合物を得た。得られた混合物を中圧カラムで精製し、（Ｅ）−３−（（４’’−（メタクリロイルオキシ）−[１，１’：４’，１’’−ターフェニル]−４−イル）オキシ）−２−ブテン−２−イル  メタクリレートを得た。
【０１５５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．６８−７．６１（ｍ，６Ｈ）、７．６１−７．５６（ｍ，２H）、７．２４−７．１９（ｍ，２Ｈ）、７．１６−７．１１（ｍ，２Ｈ）、６．３８（ｂｒｓ，１Ｈ）、６．２９（ｂｒｓ，１Ｈ）、５．７８（ｂｒｓ，１Ｈ）、５．７３（ｂｒｓ，１Ｈ）、２．０９（ｍ，３Ｈ）、２．０５（ｍ，３Ｈ）、１．９１（ｍ，３Ｈ）、１．７９（ｍ，３Ｈ）．
【０１５６】
合成例１から５に記載された方法と同様の方法により、以下に示す化合物Ｎｏ．１からＮｏ．６３を合成することができる。
【０１５７】
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【０１５８】
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【０１５９】
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【０１６０】
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【０１６１】
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【０１６２】
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【０１６３】
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【０１６４】
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［比較実験１］
未反応の重合性化合物の定量
液晶組成物に、重合性化合物（Ｎｏ．８）を０．３重量％の割合で添加し、溶解させた。この重合性組成物に７５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を２００秒（１５，０００ｍＪ）または４００秒（３０，０００ｍＪ）照射した。紫外線の照射には、ＨＯＹＡ  ＣＡＮＤＥＯ  ＯＰＴＲＯＮＩＣＳ株式会社製の水銀キセノンランプ、ＥＸＥＣＵＲＥ４０００−Ｄを用いた。得られた液晶複合体に残存する重合性化合物の量をＨＰＬＣにより測定した。比較化合物（Ｒ−１）についても未反応物を同様に測定した。結果を表１に示す。
【０１６５】
表１．未反応物量の比較
0006451549.tif 000052
【０１６６】
化合物（Ｎｏ．８）のほうが比較化合物より未反応物（残存する重合性化合物）の量が少ない。すなわち化合物（Ｎｏ．８）は、比較化合物（Ｒ−１）に比べて重合反応性に優れている。特に、３０，０００ｍＪの紫外線照射では、化合物（Ｎｏ．８）の未反応物は非常に少ない。すなわち、一定以上の紫外線を照射した場合、非常に高い重合反応性を有することが分かる。これは、重合性化合物の保存安定性と高い重合反応性を併せ持つ観点から好ましい。
【０１６７】
２．重合性組成物の実施例
実施例における化合物は、下記の表２の定義に基づいて記号により表した。表２において、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。実施例において記号の後にあるかっこ内の番号は化合物の番号に対応する。（−）の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の含有量（百分率）は、液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）である。最後に、組成物の物性値をまとめた。物性は、先に記載した方法にしたがって測定し、測定値を（外挿することなく）そのまま記載した。
【０１６８】
0006451549.tif 000053
【０１６９】
［実施例１］
３−ＨＢ−Ｏ２                                    （２−５）          ７％
５−ＨＢ−ＣＬ                                    （５−２）        １３％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （６−２４）      １０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                              （５−１５）      １０％
５−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                              （５−１５）      １０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ                                  （６−８０）      １０％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ                                  （６−８０）      １０％
５−ＰｙＢＢ−Ｆ                                  （６−８０）      １２％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                            （４−５）        ８％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                            （４−５）        １０％
上記の組成物に化合物（Ｎｏ．１０）を０．１％の割合で添加した。
ＮＩ＝９８．３℃；η＝４０．８ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１９２；Δε＝８．５．
【０１７０】
［実施例２］
２−ＨＢ−Ｃ                                      （８−１）          ５％
３−ＨＢ−Ｃ                                      （８−１）        １２％
３−ＨＢ−Ｏ２                                    （２−５）        １５％
２−ＢＴＢ−１                                    （２−１０）        ３％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                    （６−１）          ４％
３−ＨＨＢ−１                                    （３−１）          ８％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                  （３−１）          ５％
３−ＨＨＢ−３                                    （３−１）        １４％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                  （６−１０）        ４％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２）          ８％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２）          ８％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２）          ８％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （６−３）          ６％
上記の組成に化合物（Ｎｏ．２１）を０．３％の割合で添加した。
ＮＩ＝９４．７℃；η＝１５．１ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０９７；Δε＝４．８．
【０１７１】
［実施例３］
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （５−４）          ４％
３−ＨＢ−Ｏ２                                    （２−５）          ６％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２）        １０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２）        １０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２）        １０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２３）      １０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２３）      １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２３）      １４％
２−ＨＢＢ−Ｆ                                    （６−２２）        ４％
３−ＨＢＢ−Ｆ                                    （６−２２）        ４％
５−ＨＢＢ−Ｆ                                    （６−２２）        ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （６−２４）        ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （６−２４）      １０％
上記の組成物に化合物（Ｎｏ．１７）を０．２％の割合で添加した。
ＮＩ＝８３．９℃；η＝２５．２ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１１４；Δε＝５．７．
【０１７２】
［実施例４］
５−ＨＢ−ＣＬ                                    （５−２）        １６％
３−ＨＨ−４                                      （２−１）        １２％
３−ＨＨ−５                                      （２−１）          ５％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                    （６−１）          ４％
３−ＨＨＢ−ＣＬ                                  （６−１）          ３％
４−ＨＨＢ−ＣＬ                                  （６−１）          ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２）        １０％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２）          ９％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２）          ７％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２）          ８％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２３）        ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                              （４−１）          ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （７−６）          ３％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （７−６）          ３％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （７−６）          ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （７−１５）        ３％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （７−１５）        ３％
上記の組成物に化合物（Ｎｏ．８）を０．１５％の割合で添加した。
ＮＩ＝１１５．４℃；η＝１９．６ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０９１；Δε＝３．８．
【０１７３】
［実施例５］
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （６−３）          ９％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−１５）        ８％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−１５）        ８％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−１５）        ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （６−２４）      ２０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （６−２４）      ２０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−２７）      １１％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （７−６）          ３％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                                （７−１７）        ２％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      （７−１５）        ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−４                              （４−１）          ３％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                              （４−１）          ４％
上記の組成物に化合物（Ｎｏ．１０）を０．３％の割合で添加した。
ＮＩ＝９７．３℃；η＝３５．０ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１１６；Δε＝９．１．
【０１７４】
［実施例６］
５−ＨＢ−Ｆ                                      （５−２）        １２％
６−ＨＢ−Ｆ                                      （５−２）          ９％
７−ＨＢ−Ｆ                                      （５−２）          ７％
２−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                              （６−１）          ８％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                              （６−１）          ８％
４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                              （６−１）          ７％
５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                              （６−１）          ５％
３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                            （６−４）          ４％
５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                            （６−４）          ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ                  （６−３）          ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３                    （６−３）          ４％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ                            （６−５）          ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２３）        ９％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２３）      １０％
５−ＨＢＢＨ−３                                  （４−１）          ３％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                            （４−２）          ３％
上記の組成物に下記化合物（Ｎｏ．２１）を０．２％の割合で添加した。
ＮＩ＝８５．８℃；η＝１４．５ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０９２；Δε＝４．４．
【０１７５】
［実施例７］
５−ＨＢ−ＣＬ                                    （５−２）        １１％
３−ＨＨ−４                                      （２−１）          ８％
３−ＨＨＢ−１                                    （３−１）          ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （６−３）          ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （６−２４）      １８％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （６−２４）      １３％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−１２）      １３％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−１２）        ４％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−１２）        ３％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−３９）        ３％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−３９）        ５％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−３９）        ４％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （７−６）          ５％
上記の組成物に化合物（Ｎｏ．１７）を０．３５％の割合で添加した。
ＮＩ＝８０．８℃；η＝２２．５ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１０１；Δε＝８．８．
【０１７６】
［実施例８］
３−ＨＨ−４                                      （２−１）          ４％
３−ＨＨＢ−１                                    （３−１）          ３％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                  （３−１）          ５％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （６−２４）      ３０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （６−２４）      ２５％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （６−３）          ４％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−１５）        ８％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−１５）      １０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−１５）        ８％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （７−６）          ３％
上記の組成物に化合物（Ｎｏ．８）を０．１５％の割合で添加した。
ＮＩ＝７５．１℃；η＝２８．８ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１０４；Δε＝８．０．
【０１７７】
［実施例９］
３−ＨＢ−ＣＬ                                    （５−２）          ６％
５−ＨＢ−ＣＬ                                    （５−２）          ４％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                              （６−１）          ５％
３−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３                            （６−１３）        ５％
５−Ｈ４ＨＢ−ＯＣＦ３                            （６−１９）      １５％
Ｖ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２）          ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２）          ６％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２）          ６％
３−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                    （６−２１）        ８％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                    （６−２１）      １０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−１５）        ５％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−２１）        ７％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                            （６−２６）        ５％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                            （６−２６）        ８％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−３９）        ５％
上記の組成物に化合物（Ｎｏ．１０）を０．３％の割合で添加した。
ＮＩ＝７０．４℃；η＝２５．２ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０９６；Δε＝８．３．
【０１７８】
［実施例１０］
５−ＨＢ−ＣＬ                                    （５−２）        １７％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （５−４）          ５％
３−ＨＨ−４                                      （２−１）          ９％
３−ＨＨ−５                                      （２−１）          ６％
３−ＨＢ−Ｏ２                                    （２−５）        １５％
３−ＨＨＢ−１                                    （３−１）        １０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                  （３−１）          ５％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２）          ６％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２）          ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                              （６−２）          ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （６−３）          ５％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−１５）        ４％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−１５）        ４％
上記の組成物に化合物（Ｎｏ．２１）を０．１％の割合で添加した。
ＮＩ＝７０．１℃；η＝１２．９ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．０７３；Δε＝２．６．
【０１７９】
［実施例１１］
５−ＨＢ−ＣＬ                                    （５−２）          ３％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                （５−３）          ５％
３−ＨＨ−４                                      （２−１）          ８％
３−ＨＨ−ＥＭｅ                                  （２−２）        ２３％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                  （６−１０）      １０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                  （６−１０）        ９％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−１２）      １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−１２）        ５％
４−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （６−１０３）      ５％
５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （６−１０３）      ６％
２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−１０６）      ４％
３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （６−１０６）      ５％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （６−１０９）      ７％
上記の組成物に化合物（Ｎｏ．１７）を０．４％の割合で添加した。
ＮＩ＝８４．３℃；η＝２１．１Ｐａ・ｓ；Δｎ＝０．０６６；Δε＝５．８．
【０１８０】
［実施例１２］
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                      （８−１５）        ５％
３−ＨＢ−Ｃ                                      （８−１）        １５％
２−ＢＴＢ−１                                    （２−１０）      １０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                                  （２−１）        ２８％
３−ＨＨＢ−１                                    （３−１）          ６％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−１                                （３−１）          ９％
ＶＦＦ２−ＨＨＢ−１                              （３−１）        １１％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                                （３−１７）        ６％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                （３−１７）        ５％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                （３−１７）        ５％
上記の組成物に化合物（Ｎｏ．８）を０．１５％の割合で添加した。
ＮＩ＝８８．６℃；η＝１１．９ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１３４；Δε＝５．６．
【０１８１】
［実施例１３］
５−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （７−４１）        ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （７−４７）        ４％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （７−４７）        ７％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （７−４７）        ４％
３−ＨＨ−Ｖ                                      （２−１）        ３８％
３−ＨＨ−Ｖ１                                    （２−１）          ７％
３−ＨＨＥＨ−５                                  （３−１３）        ４％
３−ＨＨＢ−１                                    （３−１）          ４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                    （３−１）          ５％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                            （３−６）          ５％
１Ｖ２−ＢＢ―Ｆ                                  （５−１）          ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （６−９７）      １１％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （７−６）          ３％
上記の組成物に化合物（Ｎｏ．１０）を０．２％の割合で添加した。
ＮＩ＝８３．９℃；η＝１４．８ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１０９；Δε＝７．０．
【０１８２】
［実施例１４］
３−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （７−５７）        ５％
５−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （７−４１）        ４％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （７−４７）        ５％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （７−４７）        ７％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ      （７−４７）        ３％
３−ＨＨ−Ｖ                                      （２−１）        ３６％
３−ＨＨ−Ｖ１                                    （２−１）          ７％
３−ＨＨＥＨ−５                                  （３−１３）        ４％
３−ＨＨＢ−１                                    （３−１）          ４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                    （３−１）          ５％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                            （３−６）          ５％
１Ｖ２−ＢＢ―Ｆ                                  （５−１）          ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （６−９７）        ５％
３−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （６−１１３）      ４％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                        （７−６）          ３％
上記の組成物に化合物（Ｎｏ．２１）を０．３％の割合で添加した。
ＮＩ＝８６．４℃；η＝１７．８ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１１０；Δε＝８．６．
【産業上の利用可能性】
【０１８３】
重合性化合物（１）と液晶組成物とを含有する重合性組成物を重合させることによって、ＰＳＡなどのモードを有する液晶表示素子を作製することができる。この素子は、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、高い電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、および長い寿命を有する。したがって、化合物（１）は、液晶プロジェクター、液晶テレビなどに用いることができる。化合物（１）は、光学異方体の原料としても用いることができる。