(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
薬剤を無機多孔性物質に担持させてなるダニ忌避剤であって、
前記薬剤は、下記一般式（１）で表される脂肪族二塩基酸ジアルキルエステルであり、
前記無機多孔性物質は、ＢＥＴ比表面積が５５０〜１０００ｍ2／ｇであり、かつ、細孔径が０．８〜１５ｎｍであり、
前記薬剤の担持量は、無機多孔性物質のＢＥＴ比表面積１００ｍ2あたり０．００７〜０．０９ｍｌであることを特徴とするダニ忌避剤。
ＲＯＯＣ（ＣＨ2）nＣＯＯＲ    （１）
［式（１）中、ｎは３〜１５の整数であり、Ｒはブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、及び２‐エチルヘキシル基から選ばれるアルキル基である。］
【請求項２】
上記薬剤の沸点が３００℃以上である請求項１に記載のダニ忌避剤。
【請求項３】
上記無機多孔性物質が、ケイ酸塩化合物、シリカゲル、ゼオライト、金属酸化物、金属水酸化物及びリン酸塩化合物からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１又は２に記載のダニ忌避剤。
【請求項４】
薬剤を担持させる前の上記無機多孔性物質の水分が、３質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載のダニ忌避剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のダニ忌避剤、及び、樹脂を含有することを特徴とするダニ忌避性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のダニ忌避剤を含有することを特徴とするダニ忌避性加工品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ダニ忌避剤に関する。また、このダニ忌避剤を用いたダニ忌避性樹脂組成物及びダニ忌避性加工品に関する。
【背景技術】
【０００２】
害虫であるダニに対して忌避効果のある薬剤は種々のものがあるが、忌避性能に優れ、かつ、安全性が高い薬剤として、脂肪族二塩基酸ジアルキルエステル類が知られている（例えば、特許文献１、２）。しかし、この薬剤を繊維製品や樹脂成形品などの加工製品に応用する場合は、加工時の熱により、薬剤が熱分解したり揮散したりして、忌避効果が低下するという問題がある。また、薬剤の揮散による発煙が生じやすく、作業環境上、問題になる場合が多い。
このような問題に対して、特許文献３には、天然染土又はゼオライトからなるダニ防除剤や、特定の脂肪族系又は芳香族系多塩基酸ジアルキルエステル等を、担体に担持させ、熱可塑性樹脂に混練したダニ防除樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平９−３２４１号公報
【特許文献２】特開平１０−１１００６１号公報
【特許文献３】特開２００４−１２３５９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１、２に開示されるような脂肪族二塩基酸ジアルキルエステル類を単独で樹脂に溶融混練する場合は、当該薬剤が高温により熱分解したり揮散したりして、忌避効果が低下する。また、溶融混練時に薬剤が揮散して発煙が生じ、作業環境に問題がある。【０００５】
また、特許文献３に開示される天然染土又はゼオライトは、初期のダニ忌避効果が低く、実用レベルではない。更に、前記担体に特定の化合物を担持させたダニ忌避剤は、加熱処理後の忌避率が不十分であるという問題がある。【０００６】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その解決しようとする課題は、ダニ忌避効果が高く、成形性にも優れたダニ忌避剤を提供することである。また、このダニ忌避剤と各種樹脂を用いて得られる加工品であって、優れたダニ忌避性を発現する繊維、シート、成形品などのダニ忌避性加工品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、ＢＥＴ比表面積及び細孔径が特定範囲の無機多孔性物質に、特定の脂肪族二塩基酸ジアルキルエステルを担持させたダニ忌避剤は、ダニ忌避効果が高く、耐熱性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は以下の通りである。
１．薬剤を無機多孔性物質に担持させてなるダニ忌避剤であって、前記薬剤は、下記一般式（１）で表される脂肪族二塩基酸ジアルキルエステルであり、前記無機多孔性物質は、ＢＥＴ比表面積が５５０〜１０００ｍ2／ｇであり、かつ、細孔径が０．８〜１５ｎｍであり、前記薬剤の担持量は、無機多孔性物質のＢＥＴ比表面積１００ｍ2あたり０．００７〜０．０９ｍｌであることを特徴とするダニ忌避剤。
ＲＯＯＣ（ＣＨ2）nＣＯＯＲ    （１）
式（１）中、ｎは３〜１５の整数であり、ｎが３〜８の整数であるとき、Ｒは炭素数３〜１５のアルキル基であり、ｎが９〜１５の整数であるとき、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル基である。
２．上記薬剤の沸点が３００℃以上である上記１に記載のダニ忌避剤。
３．上記無機多孔性物質が、ケイ酸塩化合物、シリカゲル、ゼオライト、金属酸化物、金属水酸化物及びリン酸塩化合物からなる群より選択される少なくとも１種である上記１又は２に記載のダニ忌避剤。
４．薬剤を担持させる前の上記無機多孔性物質の水分が、３質量％以下である上記１〜３のいずれかに記載のダニ忌避剤。
５．上記１〜４のいずれかに記載のダニ忌避剤を含有することを特徴とするダニ忌避性樹脂組成物。
６．上記１〜４のいずれかに記載のダニ忌避剤を含有することを特徴とするダニ忌避性加工品。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ダニ忌避効果が高く、成形性にも優れたダニ忌避剤を提供することができる。また、このダニ忌避剤と各種樹脂を用いて得られる加工品であって、優れたダニ忌避性を発現する繊維、シート、成形品などのダニ忌避性加工品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の一実施形態について説明すると以下の通りであるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない％は質量％であり、部は質量部を示す。
【００１０】
（１）ダニ忌避剤
本発明のダニ忌避剤は、薬剤を無機多孔性物質に担持させてなるダニ忌避剤であって、前記薬剤は、下記一般式（１）で表される脂肪族二塩基酸ジアルキルエステルであり、前記無機多孔性物質は、ＢＥＴ比表面積が５５０〜１０００ｍ2／ｇであり、かつ、細孔径が０．８〜１５ｎｍであり、前記薬剤の担持量は、無機多孔性物質のＢＥＴ比表面積１００ｍ2あたり０．００７〜０．０９ｍｌであることを特徴とする。本発明の構成成分について、具体的に説明する。
本発明者は、鋭意検討した結果、本発明のダニ忌避剤はダニ忌避効果が高く、成形性にも優れること、及び、このダニ忌避剤と各種樹脂を用いて得られる加工品は、優れたダニ忌避性を発現することを見出した。
成形性とは、本発明のダニ忌避剤を含む組成物を加工するために加熱処理等を行った場合に、臭気が低く、かつ、加工品の発泡が少ないことを意味している。
また、加工品のダニ忌避性が優れるとは、加工後すぐのダニ忌避性に優れ、かつ、適度な徐放性を有することをいう。ここで、徐放性とは、薬剤が無機多孔性物質から徐々に放出され、ダニ忌避効果が持続することをいう。
詳細なメカニズムは不明であるが、本発明のダニ忌避剤は、ＢＥＴ比表面積及び細孔径が特定の範囲である無機多孔性物質に、特定の脂肪族二塩基酸ジアルキルエステル（薬剤）を所定量担持させるという構成を採用することにより、薬剤が無機多孔質の細孔内部にまんべんなく広がって担持され、ダニに有効に作用する薬剤割合が多くなるため、高いダニ忌避効果を有すると推測している。
また、上記構成により、加工時の加熱処理等による薬剤の細孔からの抜け出しが抑制されるため、本発明のダニ忌避剤は高い耐熱性を有していると推測している。
更に、上記した高い耐熱性により、加熱処理等による加工後に、加工品中に残存する薬剤量が多くなるため、加工後の加工品のダニ忌避性にも優れていると推測している。加えて、上記した高い耐熱性により、薬剤の熱分解や揮散による臭気や気泡の発生が抑えられるため、成形性にも優れると推測している。
更に本発明者は、鋭意検討した結果、本発明のダニ忌避剤と各種樹脂を用いて得られる加工品は、優れた耐水性を有することを見出した。
耐水性に優れるとは、加工品が水に触れた後にもダニ忌避性に優れることをいう。
耐水性が得られる詳細なメカニズムは不明であるが、本発明に係るダニ忌避剤は、ＢＥＴ比表面積及び細孔径が特定範囲の無機多孔性物質に、特定の薬剤を所定量担持させているため、水に触れた場合であっても流出が抑制されると推測している。
【００１１】
本発明に用いる薬剤は、下記一般式（１）で表される脂肪族二塩基酸ジアルキルエステルである。
ＲＯＯＣ（ＣＨ2）nＣＯＯＲ    （１）
上記式（１）において、ｎは３〜１５の整数であり、３〜１２の整数であることが好ましく、４〜１０の整数であることがより好ましい。ｎが３〜１５の整数であれば、薬剤が無機多孔性物質の細孔に入り易く、適度な徐放性が得られる。
また、ｎが３〜８の整数であるとき、Ｒは炭素数３〜１５のアルキル基であり、ｎが９〜１５の整数であるとき、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル基である。
ｎが３〜８の整数であるとき、Ｒは炭素数３〜１５のアルキル基であり、具体的には、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、及びドデシル基等が挙げられ、アルキル基は分岐していてもよい。これらの中でも、無機多孔性物質の細孔に入り易く、適度な徐放性が得られることから、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、及び２−エチルヘキシル基が好ましい。
ｎが９〜１５の整数であるとき、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、及びドデシル基等が挙げられ、アルキル基は分岐していてもよい。これらの中でも、無機多孔性物質の細孔に入り易く、適度な徐放性が得られることから、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、及び２−エチルヘキシル基が好ましい。
【００１２】
一般式（１）で表される脂肪族二塩基酸ジアルキルエステルとしては、例えば、グルタル酸ジプロピル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジイソブチル、グルタル酸ジペンチル、グルタル酸ジヘキシル、グルタル酸ジヘプチル、グルタル酸ジオクチル、グルタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、グルタル酸ジノニル、グルタル酸ジデシル、グルタル酸ジドデシル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジペンチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジノニル、アジピン酸ジデシル、アジピン酸ジドデシル、ピメリン酸ジプロピル、ピメリン酸ジブチル、ピメリン酸ジイソブチル、ピメリン酸ジペンチル、ピメリン酸ジヘキシル、ピメリン酸ジヘプチル、ピメリン酸ジオクチル、ピメリン酸ビス（２−エチルヘキシル）、ピメリン酸ジノニル、ピメリン酸ジデシル、ピメリン酸ジドデシル、コルク酸ジプロピル、コルク酸ジブチル、コルク酸ジイソブチル、コルク酸ジペンチル、コルク酸ジヘキシル、コルク酸ジヘプチル、コルク酸ジオクチル、コルク酸ビス（２−エチルヘキシル）、コルク酸ジノニル、コルク酸ジデシル、コルク酸ジドデシル、アゼライン酸ジプロピル、アゼライン酸ジブチル、アゼライン酸ジイソブチル、アゼライン酸ジペンチル、アゼライン酸ジヘキシル、アゼライン酸ジヘプチル、アゼライン酸ジオクチル、アゼライン酸ビス（２−エチルヘキシル）、アゼライン酸ジノニル、アゼライン酸ジデシル、アゼライン酸ジドデシル、セバシン酸ジプロピル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル、セバシン酸ジペンチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸ジヘプチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ビス（２−エチルヘキシル）、セバシン酸ジノニル、セバシン酸ジデシル、セバシン酸ジドデシル、ドデカン二酸ジプロピル、ドデカン二酸ジブチル、ドデカン二酸ジイソブチル、ドデカン二酸ジペンチル、ドデカン二酸ジヘキシル、ドデカン二酸ジヘプチル、ドデカン二酸ジオクチル、ドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）、ドデカン二酸ジノニル、ドデカン二酸ジデシル、及びドデカン二酸ジドデシル等が挙げられる。これらの脂肪族二塩基酸ジアルキルエステルは、１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
上記薬剤の沸点は、３００℃以上であることが好ましく、３１０℃以上であることがより好ましく、３２０℃以上であることが更に好ましい。薬剤の沸点が３００℃以上であれば、ダニ忌避剤と熱可塑性樹脂を溶融混練する際に、薬剤に起因する発泡や強い臭気が発生することがなく、ダニ忌避剤は優れた耐熱性を有する。
また、上記薬剤の沸点の上限については、特に限定されないが、５００℃以下であれば使用に問題はない。
【００１４】
また、薬剤の融点は、１０℃以下であることが好ましい。融点が１０℃以下であれば、常温（１０〜３０℃）で液体であることから、無機多孔性物質に容易に担持することができるだけでなく、得られたダニ忌避剤は適度な徐放性を有する。
上記薬剤の融点の下限については、特に限定されないが、−８０℃以上であれば使用に問題はない。
【００１５】
本発明で用いる無機多孔性物質は、ＢＥＴ比表面積が５５０〜１０００ｍ2／ｇであり、かつ、細孔径が０．８〜１５ｎｍの無機多孔性物質である。
無機多孔性物質のＢＥＴ比表面積は、６００〜９００ｍ2／ｇであることが好ましく、６５０〜８００ｍ2／ｇであることがより好ましい。ＢＥＴ比表面積が５５０ｍ2／ｇ未満であると、ダニ忌避効果が低下する傾向にある。一方、ＢＥＴ比表面積が１０００ｍ2／ｇを超えると、吸油量が低下するために、無機多孔性物質から薬剤がブリードし易くなる。その結果、適度な徐放性が得られない場合がある。なお、本発明のＢＥＴ比表面積は、Quantachrome社製  AUTOSORB−１で測定した値である。
【００１６】
また、無機多孔性物質の細孔径は、１．０〜１０ｎｍであることが好ましく、１．５〜７ｎｍであることがより好ましい。細孔径が０．８ｎｍに満たないと、薬剤が無機多孔性物質の細孔に十分に入ることができない。一方、細孔径が１５ｎｍを超えると、薬剤が無機多孔性物質の細孔に留まりにくくなり、適度な徐放性が得られない場合がある。なお、本発明の細孔径の測定方法は後述する。
【００１７】
上記ＢＥＴ比表面積及び細孔径を有する無機多孔性物質としては、例えば、ケイ酸塩化合物、シリカゲル、ゼオライト、金属酸化物、金属水酸化物、及びリン酸塩化合物等が挙げられる。これらの中でも、ＢＥＴ比表面積が大きく、かつ、上記細孔径を有することからケイ酸塩化合物、シリカゲル、又はゼオライトが好ましく、シリカゲルが特に好ましい。
【００１８】
ケイ酸塩化合物としては、例えば、ケイ酸アルミニウム及びケイ酸マグネシウム等が挙げられる。ケイ酸アルミニウム及びケイ酸マグネシウムは、天然物あるいは合成物であってもよい。合成のケイ酸アルミニウムは、下記一般式（２）で表されるものである。
Ａｌ2Ｏ3・ｎＳｉＯ2・ｍＨ2Ｏ    （２）
但し、式（２）におけるｎは６以上の正数であり、より好ましくはｎが６〜５０で、かつ、ｍが１〜２０の正数であり、特に好ましくはｎが８〜１５でｍが３〜１５である。また、ケイ酸マグネシウムは下記式（３）で表されるものである。
ＭｇＯ・ｎＳｉＯ2・ｍＨ2Ｏ    （３）
但し、式（３）におけるｎは１以上の正数であり、より好ましくはｎが１〜２０で、かつ、ｍが０．１〜２０の正数であり、更に好ましくはｎが１〜１５でｍが０．３〜１０であり、特に好ましくはｎが３〜１５でｍが１〜８である。
【００１９】
ケイ酸塩化合物の合成物は、例えば以下のような手段によって得ることができる。
アルミニウム塩又はマグネシウム塩の水溶液と、ケイ酸アルカリ金属塩の水溶液とを混合し、室温、大気圧条件下に必要に応じて酸もしくはアルカリを加えて、ｐＨ約３〜７の条件に維持して共沈せしめ、これを、例えば約４０℃〜１００℃程度において熟成し、もしくは熟成せずに共沈物を水洗、脱水、乾燥することにより合成することができる。
【００２０】
シリカゲルは製造方法により様々な特徴を有するものが市販されているが、上記ＢＥＴ比表面積及び細孔径を有するものであればいずれも使用することができる。
また、ゼオライトは、天然物あるいは合成物であってもよい。ゼオライトの構造は多様であるが、公知のものはいずれも使用することができる。構造としては、例えば、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、α型、β型、ＺＳＭ−５型等がある。
【００２１】
金属酸化物としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、及び酸化ジルコニウム等が挙げられる。
また、金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化チタン、及び水酸化ジルコニウム等が挙げられる。
リン酸塩化合物としては、例えば、リン酸アルミニウム、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、及びリン酸スズ等が挙げられる。
【００２２】
上記無機多孔性物質には吸着した水分が含まれるが、当該水分が多い場合は薬剤が無機多孔性物質に担持されにくくなるため、担持前の無機多孔性物質の水分を０〜３質量％にすることが好ましく、０〜２．５質量％にすることがより好ましい。無機多孔性物質の水分は、減圧乾燥等により除くことができる。なお、前記無機多孔性物質の水分は、ＪＩＳ  Ｋ  ００６７（１９９２年改正）「化学製品の減量及び残分試験方法」4．1．1（1）第一法により測定した値である。
【００２３】
本発明のダニ忌避剤は、以下の方法により製造することができる。
（１）室温から６０℃未満の温度で無機多孔性物質を撹拌し、これに薬剤を添加して混合する方法。
（２）室温から６０℃未満の温度で無機多孔性物質を撹拌し、これに薬剤の溶液を添加して混合し、その後、溶媒を除去する方法。
（３）室温から６０℃未満の温度で無機多孔性物質の分散溶液を撹拌し、これに薬剤を添加して混合し、その後、溶媒を除去する方法。
（４）室温から６０℃未満の温度で無機多孔性物質の分散溶液を撹拌し、これに薬剤の溶液を添加して混合し、その後、溶媒を除去する方法。
上記無機多孔性物質の分散溶液、及び薬剤の溶液に用いる溶媒は、薬剤を無機多孔性物質に担持した後、容易に除去できるものであればよく、炭素数３以下のアルコール、アセトン、又は水などが好ましい。また、上記の製造方法において、無機多孔性物質と薬剤の添加順序を反対にしてもよい。すなわち、室温から６０℃未満の温度で薬剤又はその溶液を撹拌し、これに無機多孔性物質又はその分散溶液を添加する方法でもよい。
【００２４】
上記製造方法によって得られる混合物は、更に乾燥を行ってもよい。乾燥により、樹脂や繊維に添加した時に発泡や変色などの不具合が起きにくくなる。乾燥温度は、６０〜１２０℃が好ましく、８０〜１１０℃であることがより好ましく、減圧下で行ってもよい。なお、乾燥時間は、乾燥温度、処理量及び装置により最適な時間があるため、適宜設定すればよい。
【００２５】
ダニ忌避剤を製造する場合に、薬剤の担持量は、無機多孔性物質のＢＥＴ比表面積１００ｍ2あたり、０．００７〜０．０９ｍｌである必要がある。この担持量は、０．００８〜０．０８ｍｌであることが好ましく、０．０１〜０．０８ｍｌであることがより好ましく、０．０２〜０．０７ｍｌであることが更に好ましい。この担持量が０．００７ｍｌ未満であると、ダニ忌避効果が十分に得られない場合がある。一方、担持量が０．０９ｍｌを超えると、ダニ忌避剤を含有する樹脂組成物を成形する際に、薬剤の熱分解や揮散により、強い臭気が発生し作業環境に問題が生じる。また、ダニ忌避効果も低下する傾向にある。
【００２６】
（２）ダニ忌避性樹脂組成物
本発明のダニ忌避剤を樹脂に配合することにより、ダニ忌避性樹脂組成物を容易に得ることができる。用いることができる樹脂の種類は特に制限はなく、天然樹脂、合成樹脂、半合成樹脂のいずれであってもよく、また熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれであってもよい。具体的な樹脂としては成形用樹脂、繊維用樹脂、ゴム状樹脂のいずれであってもよく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ＰＢＴ、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー、メラミン、ユリア樹脂、四フッ化エチレン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、レーヨン、アセテート、ポリビニルアルコール、キュプラ、トリアセテート、及びビニリデンなどの成形用又は繊維用樹脂、天然ゴム、シリコーンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、フッ素ゴム、ニトリルゴム、クロルスルホン化ポリエチレンゴム、ブタジエンゴム、合成天然ゴム、ブチルゴム、ウレタンゴム、及びアクリルゴムなどのゴム状樹脂がある。また、本発明のダニ忌避剤を天然繊維の繊維と複合化させて、ダニ忌避性繊維を作製することもできる。
【００２７】
本発明のダニ忌避剤を樹脂に配合し、ダニ忌避性樹脂組成物とする加工方法は、公知の方法がいずれも採用できる。例えば、（１）ダニ忌避剤粉末と樹脂とが付着しやすくするための添着剤やダニ忌避剤粉末の分散性を向上させるための分散剤を使用し、ペレット状樹脂又はパウダー状樹脂をミキサーで直接混合する方法、（２）前記のようにして混合して、押し出し成形機にてペレット状に成形した後、その成形物をペレット状樹脂に配合する方法、（３）ダニ忌避剤を、ワックスを用いて高濃度のペレット状に成形後、そのペレット状成形物をペレット状樹脂に配合する方法、（４）ダニ忌避剤をポリオールなどの高粘度の液状物に分散混合したペースト状組成物を調製後、このペーストをペレット状樹脂に配合する方法などがある。
【００２８】
ダニ忌避性樹脂組成物におけるダニ忌避剤の含有量は、多い方がダニ忌避性の持続性が向上する傾向があるが、あまり多いとダニ忌避性加工品の力学的特性が低下するため、ダニ忌避性樹脂組成物１００質量部に対して０．１〜５０質量部が好ましく、０．３〜２０重量部がより好ましい。
【００２９】
（３）ダニ忌避性加工品
上記のダニ忌避性樹脂組成物の成形には、各種樹脂の特性に合わせてあらゆる公知の加工技術と機械が使用可能であり、様々な加工品を得ることができる。具体的操作は常法により行えばよく、塊状、スポンジ状、フィルム状、シート状、糸状、パイプ状、及びこれらの複合体など、種々の形態に成形加工することができる。
【００３０】
本発明のダニ忌避性加工品としては、例えば、繊維、塗料、シート及び樹脂成形品等が挙げられる。
本発明のダニ忌避剤を含有するダニ忌避性繊維としては、ダニ忌避性を必要とする各種の分野で利用可能である。例えば、当該繊維は、布団、布団カバー、座布団、毛布、じゅうたん、カーテン、ソファー、カバー、シート、カーシート、カーマット、エアーフィルターを始めとして、多くの繊維製品に使用できる。繊維製品への添加方法は繊維製品の表面あるいは裏面にバインダー樹脂を用いて添着する方法や繊維樹脂に練りこむ方法がある。また、ダニ忌避剤を含有するダニ忌避性塗料としては、ダニ忌避性を必要とする各種の分野で利用可能である。例えば、当該塗料は、建物の内壁、外壁、鉄道車両の内壁などで使用できる。本発明のダニ忌避剤を含有するダニ忌避性シートとしては、ダニ忌避性を必要とする各種の分野で利用可能である。例えば、当該シートは、空気清浄フィルター等のフィルター、壁紙、不織布、紙、フィルムなどで使用できる。また、本発明のダニ忌避剤を含有するダニ忌避性加工品としては、ダニ忌避性を必要とする各種の分野で利用可能である。例えば、当該加工品は、空気清浄器、冷蔵庫などの家電製品や、ゴミ箱、水切りなどの一般家庭用品、ポータブルトイレなどの各種介護用品、日常品などで使用できる。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明を更に具体的に説明するが、これに限定されるものではない。なお、下記において、部及び％は質量基準である。【００３２】
１．評価方法
（１）ＢＥＴ比表面積
ＪＩＳ  Ｚ  ８８３０（２０１３年改正）「ガス吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法」に準拠し、Quantachrome社製  AUTOSORB−１を用いて測定した。【００３３】
（２）細孔径
・細孔径２〜５０ｎｍ（メソ細孔）の場合
ＪＩＳ  Ｚ  ８８３１−２（２０１０年制定）「粉体（固体）の細孔径分布及び細孔特性−第２部：ガス吸着によるメソ細孔及びマクロ細孔の測定方法」に準拠し、Quantachrome社製  AUTOSORB−１を用いて測定した。
・細孔径２ｎｍ未満（ミクロ細孔）の場合
ＪＩＳ  Ｚ  ８８３１−３（２０１０年制定）「粉体（固体）の細孔径分布及び細孔特性−第３部：ガス吸着によるミクロ細孔の測定方法」に準拠して測定することができる。本明細書における２ｎｍ未満の細孔径は、東ソー社のカタログ値を用いた。【００３４】
（３）水分
ＪＩＳ  Ｋ  ００６７（１９９２年改正）「化学製品の減量及び残分試験方法」4．1．1（1）第一法により測定した。但し、乾燥条件は１５０℃、２時間とした。【００３５】
（４）成形性
所定量のダニ忌避剤をポリプロピレン樹脂（プライムポリマー社製  商品名「プライムポリプロＪ７０７Ｇ」）に添加し、ヘンシェルミキサーを用いて混合してダニ忌避性樹脂組成物を得た。ここで、実施例１１に用いたダニ忌避剤Ａ（実施例１）の薬剤担持量は１０％であるので、樹脂組成物中のダニ忌避剤の含有量が４．０％のとき、薬剤（有効成分）の含有量は０．４％と算出される。
次に、前記ダニ忌避性樹脂組成物を以下の条件で射出成形して、縦１１０ｍｍ×横１１０ｍｍ×厚さ２ｍｍの平板を作製し、この平板の発泡状態を評価した。また、樹脂組成物を成形機内で５分間滞留させ、成形時の臭気を評価した。
発泡の評価が２又は３であり、かつ、臭気の評価が２又は３であれば、そのダニ忌避剤は成形性に優れているといえる。
＜成形条件＞
成形機：名機製作所社製  型式「Ｍ−５０Ａ（ＩＩ）−ＤＭ」
成形温度：２５０℃
＜発泡の評価基準＞
３：発泡なし、２：発泡が平板あたり１〜９個見られる、１：発泡が平板あたり１０個以上見られる
＜臭気の評価基準＞
表１に記載の６段階臭気強度で判定した。
３：臭気強度１以下、２：臭気強度２、１：臭気強度３以上【００３６】
【表１】
0006583860.tif 000002
【００３７】
（５）初期忌避性能
上記成形性の評価で作製した平板から、直径４０ｍｍの円盤を切り取り、試験片とした。評価は、ＪＩＳ  Ｌ  １９２０「繊維製品の防ダニ性能試験方法」に基づき、侵入阻止法で行い、初期忌避率を求めた。初期の忌避率が８０％以上であれば、ダニ忌避性は良好であると判断した。【００３８】
（６）忌避性能の持続性
上記成形性の評価で作製した平板を、８１℃の乾燥機内で４８時間保持した。この平板から、直径４０ｍｍの円盤を切り取り、加熱後の試験片とした。評価は、初期忌避性能と同様に行い、加熱後の忌避率（忌避持続性）を求めた。当該忌避率が５０％以上であれば、ダニ忌避性は良好であり、８０％以上であれば、非常に良好であると判断した。【００３９】
（７）耐水性
成形性の評価で作製した平板を、５０℃の温水中に１６時間浸漬した。この平板から、直径４０ｍｍの円盤を切り取り、耐水性試験後の試験片とした。評価は、初期忌避性能と同様に行い、忌避率（忌避耐水性）を求めた。当該忌避率が５０％以上であれば、ダニ忌避性は良好であり、７０％以上であれば、非常に良好であると判断した。【００４０】
２．ダニ忌避剤の製造
＜実施例１＞
東ソーシリカ社製  商品名「ニップジェルＣＸ−２００」を１２０℃で、２４時間減圧乾燥し、水分を１．５％とした。このシリカゲル９．０ｇを室温下で撹拌しながら、セバシン酸ジブチル１．０ｇを添加し（薬剤と無機多孔性物質の合計を１０ｇとする）、１０分間撹拌して混合物を得た。次いで、当該混合物を８０℃で１時間加熱して乾燥し、ダニ忌避剤Ａを製造した。【００４１】
＜実施例２〜９＞
無機多孔性物質の水分が、１．５〜２．５質量％になるように予め乾燥した。次に、薬剤、無機多孔性物質、及び薬剤担持量を表１の通りにした以外は、実施例１と同様にして製造し、ダニ忌避剤Ｂ〜Ｉを得た。【００４２】
＜比較例１〜７＞
無機多孔性物質の水分が、１．５〜２．５質量％になるように予め乾燥した。次に、薬剤、無機多孔性物質、及び薬剤担持量を表１の通りにした以外は、実施例１と同様にして製造し、ダニ忌避剤Ｊ〜Ｐを得た。
なお、表２、３中の略号は、次の材料を示す。
・薬剤
ＤＢＳ：セバシン酸ジブチル（密度  ０．９３７ｇ／ｃｍ3、沸点：３４５℃、融点−１１℃）
ＤＯＡ：アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）（密度  ０．９２７ｇ／ｃｍ3、沸点：３３５℃、融点−７０℃）
ＤＥＡ：アジピン酸ジエチル（密度  １．００９ｇ／ｃｍ3、沸点：２５１℃、融点−２０℃）
・無機多孔性物質
ＣＸ−２００：東ソー・シリカ社製商品名「ニップジェルＣＸ−２００」（シリカゲル）
ＢＹ−２００：東ソー・シリカ社製商品名「ニップジェルＢＹ−２００」（シリカゲル）
ＮＳ−１００：東亞合成社製商品名「ケスモン」（ケイ酸アルミニウム）
ＮＳ−２０：東亞合成社製商品名「ケスモン」（ケイ酸アルミニウム）
サイリシア７３０：富士シリシア社製商品名「サイリシア７３０」（シリカゲル）
サイリシア３５０：富士シリシア社製商品名「サイリシア３５０」（シリカゲル）
Ｙ型ゼオライト：東ソー社製商品名「ＨＳＺ−３８５ＨＵＡ」
β型ゼオライト：東ソー社製商品名「ＨＳＺ−９６０ＨＯＡ」【００４３】
【表２】
0006583860.tif 000003
【００４４】
＜実施例１１＞
実施例１の方法で製造したダニ忌避剤Ａを用いて、上記の成型性、初期忌避性能、忌避性能の持続性、及び耐水性を評価した。結果を表３に示した。
＜実施例１２〜１９＞
実施例２〜９の方法で製造したダニ忌避剤Ｂ〜Ｉを用いて、実施例１１と同様に評価した。結果を表３に示した。【００４５】
＜比較例１１〜１７＞
比較例１〜７の方法で製造したダニ忌避剤Ｊ〜Ｐを用いて、実施例１１と同様に評価した。結果を表３に示した。
＜比較例１８＞
無機多孔性物質を使用せず、セバシン酸ジブチル０．４％のみをポリプロピレン樹脂に添加して成形し、実施例１１と同様に評価した。結果を表３に示した。
＜比較例１９＞
無機多孔性物質を使用せず、セバシン酸ジブチル０．２％のみをポリプロピレン樹脂に添加して成形し、実施例１１と同様に評価した。結果を表３に示した。【００４６】
【表３】
0006583860.tif 000004
【００４７】
なお、表３中、忌避持続性の欄に「＜５」と記載された例は、忌避性能の持続性の測定結果が５％未満であったことを、忌避耐水性の欄に「＜５」と記載された例は、耐水性の測定結果が５％未満であったことを、それぞれ示している。【００４８】
表３の結果によれば、実施例１〜９のダニ忌避剤（ダニ忌避剤Ａ〜Ｉ）は成形性が２又は３であり、成形性に優れているといえる。
また、実施例１〜９のダニ忌避剤（ダニ忌避剤Ａ〜Ｉ）を用いて製造した成形品は、初期忌避率が８０％以上であり、良好なダニ忌避性を有している。なお、成形品のダニ忌避性が優れていれば、当然ダニ忌避剤のダニ忌避効果も優れているといえる。また、実施例１〜８のダニ忌避剤（ダニ忌避剤Ａ〜Ｈ）を用いて製造した成形品は、忌避性能の持続性の評価においても忌避率が７９％以上であり、非常に良好なダニ忌避性を有している。更に、実施例１〜９のダニ忌避剤（ダニ忌避剤Ａ〜Ｉ）を用いて製造した成形品は、耐水性の評価においても忌避率が７０％以上であり、良好なダニ忌避性を有している。
実施例において、成形品の成形性及びダニ忌避性が優れるのは、ダニ忌避剤が成形時の加熱処理により熱分解や揮散しにくいためであると考えられ、本発明のダニ忌避剤は優れた耐熱性を有すると考えられる。
一方、比較例１〜４は無機多孔性物質が本発明の範囲外であり、比較例５は薬剤が本発明の範囲外の忌避剤であることから、成形性及びダニ忌避性が低い。また、比較例６、７より、薬剤の担持量が本発明の範囲外であると、十分なダニ忌避性が得られないことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明のダニ忌避剤は、ダニ忌避効果が高く、適度な徐放性を有する。また、本発明のダニ忌避剤と各種樹脂を溶融混練して加工する場合でも、薬剤が熱分解したり揮散したりすることはなく、耐熱性に優れる。このことから、本発明のダニ忌避剤は、繊維、塗料、シート、及び成形品などの加工品に優れたダニ忌避性を付与することができる。