(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
転がり運動及び転がりすべり運動を行う鋼製の被潤滑部を有する機械部品の潤滑に使用されるグリース組成物であって、基油、増ちょう剤及び添加剤を含み、添加剤としてポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、及びポリプロピレンワックスからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、
基油が、合成炭化水素油、又は合成炭化水素油とエステル油との混合油であり、
基油の４０℃における動粘度が１５〜１４０ｍｍ2／ｓであり、
前記増ちょう剤が、下記式（１）で示されるジウレア化合物であることを特徴とする前記グリース組成物。
Ｒ１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ２−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ３    （１）
（式中、Ｒ２は炭素数６〜１５の２価の芳香族炭化水素基であり、Ｒ１及びＲ３のいずれかシクロヘキシル基であり、もう一方は炭素数６〜３０の飽和又は不飽和アルキル基である。）
【請求項２】
前記少なくとも１種の化合物の含有量がグリース組成物中、０．１〜１０質量％である、請求項１記載のグリース組成物。
【請求項３】
前記増ちょう剤が、式（１）中、Ｒ１及びＲ３のいずれかがシクロヘキシル基であり、もう一方が炭素数８又は１８の飽和アルキル基であるジウレア化合物である、請求項１又は２記載のグリース組成物。
【請求項４】
前記増ちょう剤が、シクロヘキシル基とアルキル基とのモル比が、シクロヘキシル基：アルキル基＝２０：８０〜９５：５である、請求項１〜３のいずれか１項記載のグリース組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載のグリース組成物を封入した、転がり運動及び転がりすべり運動を行う鋼製の被潤滑部を有する機械部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、転がり運動及び転がりすべり運動を行う鋼製の被潤滑部を有する機械部品の潤滑に使用するグリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
転がり運動及び転がりすべり運動を行う鋼製の被潤滑部を有する機械部品の代表的なものとしては、転がり軸受、歯車、ボールねじ、直動案内軸受、継ぎ手及びカム等が挙げられる。
具体的には、産業機械用各種モータ、事務機器用各種モータ、自動車用各種モータに使用される転がり軸受、自動車車輪用軸受、オルタネータ、電磁クラッチ、アイドラプーリ、タイミングベルト用テンショナー等の自動車用電装部品や補機部品に使用される転がり軸受、風車やロボット、自動車などの減速機や増速機等に使用される歯車、電動パワーステアリングや工作機械等に使用されるボールねじ、産業機器や電子機器等に使用される直動案内軸受、自動車のドライブシャフトやプロペラシャフト等に使用される等速ジョイント等が挙げられる。
一方、転がり運動及び転がりすべり運動の対向には、すべり運動がある。このすべり運動を行う機械部品の寿命は、はく離ではなく、主に摩耗や焼き付きとなる。すべり運動の機械部品の代表例としては、ジャーナル軸受（すべり軸受）、ピストン、ねじ、ロープ、チェーンなどが挙げられる。
【０００３】
近年、消費エネルギー削減の観点から、各産業で使用される機械部品には高効率化が求められており、部品の軽量化や構造の改良など、種々の検討がなされている。特に自動車業界では、部品の小型化に伴い、回転体を持つ機械部品の高速化により、回転変動時の速度差が大きくなることで転がり運動のみではなく転がりすべり運動が起こったり、伝達効率を上げるために回転体を含む機械部品への荷重が高くなったり、また密封化に伴って部品内部の熱が外部へ逃げにくくなることで使用環境温度が高くなったりして、被潤滑部において形成される油膜が薄くなり、金属部材間の直接接触が起き、転がりや転がりすべり運動での摩擦トルクが高くなる問題がある。また、形成される油膜が薄くなることで、被潤滑部において、表面を起点としたはく離が発生してしまうという問題がある。
【０００４】
摩擦トルクが高くなる問題に対して、董らは軸受潤滑性能測定装置を用いて摩擦トルクを測定し、特に油膜が形成されにくい低速において、グリースのＥＨＬ膜の形成が金属接触を防ぎ、基油で潤滑した場合に比べて、その速度領域における摩擦トルクが大幅に減少することを見出している（非特許文献１）。
また遠藤らは、基油と比べて、グリースが低速において厚いＥＨＬ膜を形成するこの現象は、増ちょう剤の種類によっても差があり、増ちょう剤がＬｉ石けんであるグリースと比べて、ウレア系増ちょう剤であるグリースの方が特に厚いＥＨＬ膜を形成するとされている（非特許文献２）。
また前述した表面を起点としたはく離が発生する問題に対しても、董らは転がり四球試験装置を用いてはく離の評価を行い、増ちょう剤がＬｉ石けんであるグリースと比べて、ウレア系増ちょう剤であるグリースの方がはく離寿命が長いことを示している（非特許文献３）。
【０００５】
従来、転がり運動及び転がりすべり運動を行う鋼製の被潤滑部のはく離寿命は、金属の疲労による寿命であり、この寿命を全うするためには、潤滑油膜を厚くすることが古くから唯一の手段とされてきた。したがって、この被潤滑部の潤滑に使用されるグリースには、従来、油膜を十分に厚くすること、すなわち十分に高い粘度を有する基油を使用することのみが求められていた。しかしこの手法では、高粘度化により発熱が大きくなったり、撹拌抵抗の増大を招いたりしてしまうという背反があった。
油膜が薄くなった場合、表面の微小突起が接触し、表面起点はく離が生じ易くなり寿命が短くなる。油膜厚さは機械部品の速度がゼロの際、限りなくゼロに近づく。この速度ゼロの状態は、実際の機械部品ではスタート・ストップの繰り返しや、往復揺動運動などで頻繁に見られる状態である。
【０００６】
非特許文献１、２、３に記載されている通り、摩擦トルクの低減や、表面起点はく離の抑制には、低速域、つまり油膜が形成されにくい環境下で、如何に油膜を形成させるかが、改善に対しては重要なポイントであると考えられる。
一方、この表面起点はく離に対し、添加剤により表面起点はく離の対策も検討されている。例えば特開2003-183687号（特許文献１）では、Ｃａ、Ｚｎ、Ｐｂなどの２価の典型金属の酸化物や炭酸塩の使用が提案されている。また特開2003-82374号（特許文献２）では、ベンゾトリアゾール及び／又はその誘導体の使用が提案されている。更には特開2003-321694号（特許文献３）では、はく離寿命を延長する成分として有機スルホン酸塩の使用が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開2003-183687号
【特許文献２】特開2003-082374号
【特許文献３】特開2003-321694号
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】董、小森谷、遠藤、木村：「転がり軸受の低速運転におけるグリースの弾性流体潤滑膜の形成」、トライボロジスト、第５７巻、第８号（２０１２）Ｐ．５６８〜５７４
【非特許文献２】遠藤、董、木村：「低速域におけるグリースのＥＨＬ膜厚の測定」、日本トライボロジー学会トライボロジー会議予稿集（東京２００８-５）Ｐ．１８１〜１８２
【非特許文献３】董、遠藤、木村：「ウレア系グリースの増ちょう剤による剥離寿命の延長」、日本トライボロジー学会トライボロジー会議予稿集（宇都宮２００１-１１）Ｐ．３５５〜３５６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、従来技術における対策手法では、添加剤の反応膜や吸着膜で金属表面の直接接触を抑制しているだけであるため、形成する油膜自身を更に厚くできる余地があり、継続して使用した場合でも、その反応膜や吸着膜が除去されることなく、前述した機械部品の使用環境の過酷化にも耐え得るものが求められている。また増ちょう剤、特にウレア系増ちょう剤を持つグリースでは、厚い油膜を形成するものの、使用環境によっては、更なる厚膜化が求められることがある。
したがって、本発明が解決しようとする課題は、転がり運動及び転がりすべり運動を行う鋼製の被潤滑部を有する機械部品の潤滑に使用するグリース組成物に関し、特に被潤滑部で形成される油膜を厚くして金属部材間の直接接触を抑制することで、摩擦トルクを低減し、かつはく離寿命を長くすることができるグリース組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題に対し、適切な添加剤を選定することでこれを解決した。すなわち、本発明により、以下のグリース組成物及び機械部品を提供する。
１．  転がり運動及び転がりすべり運動を行う鋼製の被潤滑部を有する機械部品の潤滑に使用されるグリース組成物であって、基油、増ちょう剤及び添加剤を含み、添加剤としてポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、モンタンワックス及びアマイドワックスからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とするグリース組成物。
２．  前記少なくとも１種の化合物の含有量がグリース組成物中、０．１〜１０質量％である、前記１項記載のグリース組成物。
３．  前記増ちょう剤がウレア系増ちょう剤である、前記１又は２項記載のグリース組成物。
４．  前記増ちょう剤が、下記式（１）で示されるジウレア化合物である、前記１〜３のいずれか１項記載のグリース組成物。
Ｒ１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ２−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ３    （１）
（式中、Ｒ２は炭素数６〜１５の２価の芳香族炭化水素基であり、Ｒ１及びＲ３は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数６〜３０のアルキル基、炭素数６又は７のアリール基、又はシクロヘキシル基である。）
５．  前記１〜４のいずれか１項記載のグリース組成物を封入した、転がり運動及び転がりすべり運動を行う鋼製の被潤滑部を有する機械部品。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のグリース組成物は、転がり運動及び転がりすべり運動を行う鋼製の被潤滑部を有する機械部品の被潤滑部で形成される油膜を厚くして金属部材間の直接接触を抑制することで、摩擦トルクを低減し、かつはく離寿命を長くすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜基油＞
本発明のグリース組成物に使用される基油は、特に限定されない。例えば、鉱油をはじめとする全ての基油が使用できる。基油は、単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
鉱油としては、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、これらの混合物を使用することができる。このうち、パラフィン系鉱油とナフテン系鉱油との混合油が好ましい。
合成油としては、ジエステル、ポリオールエステルに代表されるエステル系合成油；ポリα オレフィン、ポリブテンに代表される合成炭化水素油；アルキルジフェニルエーテル、ポリプロピレングリコールに代表されるエーテル系合成油；シリコーン油、フッ素化油など各種合成油が使用できる。このうち、合成炭化水素油、エステル油、エーテル系合成油及びこれらの混合油が好ましい。合成炭化水素油、エステル油及びこれらの混合油がより好ましい。合成炭化水素油、及び合成炭化水素油とエステル油との混合油がさらにより好ましい。
基油としては、鉱油、合成炭化水素油及びエステル油が好ましい。パラフィン系鉱油とナフテン系鉱油との混合油、合成炭化水素油、合成炭化水素油とエステル油との混合油がより好ましい。
本発明における基油の動粘度は特に限定されない。必要に応じて基油動粘度を選定することができる。好ましくは４０℃の基油動粘度で１０〜２００ｍｍ2／ｓ、より好ましくは１５〜１７０ｍｍ2／ｓ、さらに好ましくは３０〜１４０ｍｍ2／ｓである。
本発明のグリース組成物中の基油の含有量は、５０〜９５質量％が好ましく、６０〜９０質量％がより好ましい。
【００１３】
＜増ちょう剤＞
本発明のグリース組成物に使用される増ちょう剤は、特に限定されない。好ましい例としては、Ｌｉ石けんや複合Ｌｉ石けんに代表される石けん系増ちょう剤、ジウレアに代表されるウレア系増ちょう剤、有機化クレイやシリカに代表される無機系増ちょう剤、ＰＴＦＥに代表される有機系増ちょう剤等が挙げられる。特に好ましいものは、ウレア系増ちょう剤である。
【００１４】
ウレア系増ちょう剤の中では、下記式（１）で示されるジウレア化合物が好ましい。
Ｒ１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ２−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ３    （１）
（式中、Ｒ２は炭素数６〜１５の２価の芳香族炭化水素基であり、Ｒ１及びＲ３は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数６〜３０の飽和又は不飽和アルキル基、炭素数６又は７のアリール基、又はシクロヘキシル基である。）
Ｒ１及びＲ３のいずれかがシクロヘキシル基の場合、もう一方は炭素数６〜３０の飽和又は不飽和アルキル基であるのが好ましい。このとき、シクロヘキシル基とアルキル基とのモル比は、２０：８０〜９５：５であるのが好ましく、３０：７０〜９０：１０であるのがより好ましい。
Ｒ２としては、トリレンジイソシアネート又はジフェニルメタンジイソシアネートが好ましく、ジフェニルメタンジイソシアネートがより好ましい。
Ｒ１及びＲ３は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数８〜２０の飽和又は不飽和アルキル基、炭素数６又は７のアリール基、又はシクロヘキシル基が好ましい。炭素数８又は１８の飽和アルキル基、炭素数７のアリール基、又はシクロヘキシル基がより好ましい。
【００１５】
式（１）中、Ｒ２がトリレンジイソシアネート又はジフェニルメタンジイソシアネートであるジウレア化合物が好ましい。
式（１）中、Ｒ２がジフェニルメタンジイソシアネートであるジウレア化合物がより好ましい。
式（１）中、Ｒ２がジフェニルメタンジイソシアネートであり、Ｒ１及びＲ３が、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数８〜２０の飽和又は不飽和アルキル基、炭素数６又は７のアリール基、又はシクロヘキシル基であるジウレア化合物がさらに好ましい。
式（１）中、Ｒ２がジフェニルメタンジイソシアネートであり、Ｒ１及びＲ３が、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数８又は１８の飽和アルキル基、炭素数７のアリール基、又はシクロヘキシル基であるジウレア化合物が特に好ましい。
【００１６】
式（１）中、Ｒ２がジフェニルメタンジイソシアネートであり、Ｒ１及びＲ３が炭素数８の飽和アルキル基であるジウレア化合物がさらに特に好ましい。
式（１）中、Ｒ２がジフェニルメタンジイソシアネートであり、Ｒ１及びＲ３が互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数８又は１８の飽和アルキル基であるジウレア化合物もさらに特に好ましい。とりわけ、Ｒ１及びＲ３が炭素数８の飽和アルキル基であるジウレア化合物と、Ｒ１及びＲ３が炭素数１８の飽和アルキル基であるジウレア化合物と、Ｒ１及びＲ３のいずれか一方が炭素数８の飽和アルキル基であり、もう一方が炭素数１８の飽和アルキル基であるジウレア化合物との混合物が好ましい。このとき、炭素数８の飽和アルキル基と炭素数１８の飽和アルキル基とのモル比は、１０：９０〜９０：１０であるのが好ましく、３０：７０〜７０：３０であるのがより好ましい。
式（１）中、Ｒ２がジフェニルメタンジイソシアネートであり、Ｒ１及びＲ３が炭素数７のアリール基であるジウレア化合物もさらに特に好ましい。
式（１）中、Ｒ２がジフェニルメタンジイソシアネートであり、Ｒ１及びＲ３が、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１８の飽和アルキル基又はシクロヘキシル基であるジウレア化合物もさらに特に好ましい。とりわけ、Ｒ１及びＲ３が炭素数１８の飽和アルキル基であるジウレア化合物と、Ｒ１及びＲ３がシクロヘキシル基であるジウレア化合物と、Ｒ１及びＲ３のいずれか一方が炭素数１８の飽和アルキル基であり、もう一方がシクロヘキシル基であるジウレア化合物との混合物が好ましい。このとき、シクロヘキシル基とアルキル基とのモル比は、２０：８０〜９５：５であるのが好ましく、３０：７０〜９０：１０であるのがより好ましい。
【００１７】
式（１）のジウレア化合物は、例えば、基油中で、所定のジイソシアネートと、所定のモノアミンとを反応させることにより得ることができる。ジイソシアネートの好ましい具体例は、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネートである。モノアミンとしては、脂肪族アミン、芳香族アミン、脂環式アミン又はこれらの混合物が挙げられる。脂肪族アミンの具体例としては、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノニルデシルアミン、エイコデシルアミン及びオレイルアミン等が挙げられる。芳香族アミンの具体例としては、アニリン、ｐ−トルイジン及びナフチルアミン等が挙げられる。脂環式アミンの具体例としては、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
【００１８】
本発明のグリース組成物中の増ちょう剤の含有量は、増ちょう剤の種類により異なる。本発明のグリース組成物のちょう度は、２００〜４００が好適であり、増ちょう剤の含有量はこのちょう度を得るのに必要な量となる。本発明のグリース組成物中、増ちょう剤の含有量は、通常３〜３０質量％、好ましくは５〜２５質量％である。
【００１９】
＜添加剤＞
本発明において使用する添加剤は、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、モンタンワックス及びアマイドワックスからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む。
これら所定の添加剤を含むことによって、油膜が形成されにくい被潤滑部、特に低速度領域における油膜を厚く形成することができ、それによって金属部材間の直接接触を抑制することで、摩擦トルクを低減し、かつはく離寿命を長くすることができる。これら所定の添加剤によって、特に低速度領域における油膜を厚くするメカニズムとしては、非特許文献１に記載があるように、低速度領域つまり引込み速度は低いものの、グリースの等価粘度が第１ニュートン粘性のはるかに高い粘度になることによって、厚いＥＨＬ膜を形成したためであると考えられる。
【００２０】
ポリエチレンワックスやポリプロピレンワックスとしては、重量平均分子量が１，０００〜２０，０００程度であり、密度が０．９６以上の高密度タイプ、密度が０．９４〜０．９５の中密度タイプ、密度が０．９３以下の低密度タイプがあげられる。高密度タイプは融点や軟化点、結晶化度が高く、硬度が大きい。一方、低密度タイプは、融点や軟化点が低く、軟質であるという特徴がある。耐熱性の観点から、滴点は１００℃以上であるのが好ましく、１２０℃以上であるのがより好ましい。基油への溶解性の観点からは、滴点は１５０℃以下であるのが好ましい。酸価は、０〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましく、０〜５ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがより好ましい。酸価がこのような範囲にあると、酸成分によるグリースへの酸化劣化の影響が少ないので好ましい。
ポリエチレンワックスの市販品としては、三井化学（株）のハイワックス２００Ｐや２１０ＰやＮＬ２００、クラリアントジャパン株式会社製  Ｌｉｃｏｗａｘ  ＰＥ５２０やＰＥ１９０、ＰＥ１３０、ポリプロピレンワックスの市販品としては、三井化学（株）のハイワックスＮＰ１０５や、クラリアントジャパン株式会社製  Ｃｅｒｉｄｕｓｔ  ６０５０  Ｍ等が挙げられる。
【００２１】
酸化ポリエチレンワックスとしては、ポリエチレンワックスを酸化処理したものや、高密度のポリエチレン樹脂を酸化処理したものが挙げられ、これらの重量平均分子量は３，０００〜１２，０００程度である。耐熱性の観点から、滴点は９０℃以上であるのが好ましく、１００℃以上であるのがより好ましい。基油への溶解性の観点からは、滴点は１２５℃以下であるのが好ましい。酸価は、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがより好ましい。酸価がこのような範囲にあると、酸成分によるグリースへの酸化劣化の影響が少ないので好ましい。
市販品としては、三井化学（株）のハイワックス２１０ＭＰ、４０５１Ｅ、１１０５Ａ、またクラリアントジャパン株式会社製  Ｌｉｃｏｗａｘ  ＰＥＤ５２２等が挙げられる
【００２２】
モンタンワックスは、鉱油系ワックスに分類され、長鎖エステルが主で、遊離の高級アルコール、樹脂、硫黄化合物などを含む。その中で、例えば酸価が１１０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸ワックス、非極性部と極性部分を併せ持つエステルワックス、モンタン酸のエステル化物及び水酸化カルシウムとのケン化物との混合である部分ケン化エステルワックス、モンタン酸のナトリウム塩及びカルシウム塩のケン化ワックス、エチレンオキサイドを付加したモンタンワックスなどが挙げられる。耐熱性の観点から、滴点は７５℃以上であるのが好ましく、８０℃以上であるのがより好ましい。基油への溶解性の観点からは、滴点は１０５℃以下であるのが好ましい。酸価は、０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましく、０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがより好ましい。酸価がこのような範囲にあると、酸成分によるグリースへの酸化劣化の影響が少ないので好ましい。
市販品としては、クラリアントジャパン株式会社製のＬｉｃｏｗａｘ  ＯＰ  Ｆｌａｋｅｓ、Ｌｉｃｏｗａｘ  Ｓ、Ｌｉｃｏｌｕｂ  ＷＥ４０等が挙げられる。
【００２３】
アマイドワックスは、分子内に長鎖のアルキル基と極性の大きいアミド基を持っており、脂肪酸アミド、Ｎ−置換脂肪酸アミドが挙げられ、脂肪酸アミドとしては、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられる。耐熱性の観点から、滴点は７０℃以上であるのが好ましく、８０℃以上であるのがより好ましい。基油への溶解性の観点からは、滴点は１００℃以下であるのが好ましい。
市販品としては、ライオンアクゾ社製のアーモスリップＣＰパウダー、アーモスリップＨＴパウダー、アーモスリップＥ等が挙げられる。
なお、本明細書において、滴点は、ＤＩＮ５１８０１により測定した値である。酸価は、ＤＩＮ５３４０２、ケン化価は、ＤＩＮ５３４０１により測定した値である。
【００２４】
本発明の所定の必須添加剤としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスが特に好ましい。ポリエチレンワックスがさらに特に好ましい。なかでも、重量平均分子量が４，０００〜２０，０００であるポリエチレンワックスが好ましい。そのうち、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるポリエチレンワックスがとりわけ好ましい。
本発明の所定の必須添加剤の含有量は、グリース組成物中、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜７質量％であり、さらに好ましくは１〜５質量％である。
【００２５】
＜その他の添加剤＞
本発明のグリース組成物は、必要に応じてあらゆる添加剤を含むことができる。例として、アミン系、フェノール系に代表される酸化防止剤（例えば、フェニルαナフチルアミン、アルキル化フェニルαナフチルアミン、アルキル化ジフェニルアミン等のアミン系酸化防止剤；2、6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ペンタエリスリチル・テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートなどのヒンダードフェノール等のフェノール系酸化防止剤）；
【００２６】
亜硝酸ソーダなどの無機不働態化剤；
スルホネート系、コハク酸系、アミン系、カルボン酸塩に代表される錆止め剤（例えば、有機スルホン酸のＣａ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、Ｎａ塩等の有機スルホン酸塩錆止め剤；アルケニルコハク酸無水物、アルケニルコハク酸エステル、アルケニルコハク酸ハーフエステル等のコハク酸系錆止め剤；脂肪酸、二塩基酸、ナフテン酸、ラノリン脂肪酸、アルケニルコハク酸などのアミン塩；セバシン酸、ウンデカン２酸、ドデカン２酸、ブラシル酸、テトラデカン２酸等の脂肪族ジカルボン酸やナフテン酸のＮａ塩、Ｋ塩、Ｚｎ塩等のカルボン酸塩錆止め剤）；
【００２７】
ベンゾトリアゾールに代表される金属腐食防止剤；
脂肪酸、脂肪酸エステル、リン酸エステルに代表される油性剤；
リン系、硫黄系、有機金属系に代表される耐摩耗剤や極圧剤（例えば、トリクレジルホスフェート、トリ-2-エチルヘキシルホスフェート；ジベンジルジサルファイド、各種ポリサルファイド；トリフェニールホスホロチオネート；ジアルキルジチオリン酸のＭｏ、Ｓｂ、Ｂｉなどの塩、ジアルキルジチオカルバミン酸のＭｏ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｂｉなどの塩などその他、無灰ジチオカーバメート、無灰ジチオホスフェートカーバメート）；
【００２８】
酸化金属塩、炭酸金属塩や二硫化モリブデンに代表される固体潤滑剤（例えば、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＭｇＯ、ＣａＣＯ3、ＺｎＣＯ3、二硫化モリブデン、グラファイト、ＰＴＦＥ、ＭＣＡ）などが挙げられる。これらの成分の使用量は、通常０．１〜２０質量％程度、好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００２９】
＜混和ちょう度＞
本発明のグリース組成物の混和ちょう度は、使用目的に合わせて調整されるが、好ましくは２００〜４００である。特に転がり軸受用としては、軟らかすぎると漏洩してしまうことが懸念されるため、好ましくは２００〜３５０である。特に等速ジョイント用としては、好ましくは２５０〜４００である。特にボールねじ用としては、好ましくは２５０〜４００である。
【実施例】
【００３０】
＜試験グリースの調製＞
下記表に示した増ちょう剤、基油及び添加剤を用い、実施例及び比較例のグリース組成物を調製した。具体的には、基油中で、ジフェニルメタンジイソシアネートと所定のアミンとを反応させ、昇温、冷却した後、３本ロールミルで混練し、実施例及び比較例のグリース組成物を得た。
増ちょう剤量は、グリース組成物の混和ちょう度（試験方法ＪＩＳ Ｋ２２２０ ７．）が３００になるように調節した。
上で調製したグリース組成物を、下記の試験方法により評価した。結果を下記表に併記する。
【００３１】
＜試験方法＞
〇ＥＨＬ膜厚測定
転がり接触部に形成されるグリースの膜厚を、光干渉法超薄膜測定装置（ＰＣＳ社製、ＥＨＬ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｓｙｓｔｅｍ）を用いて測定した。測定では、直径１９．０５ｍｍの鋼球を、荷重２０Ｎ、２５℃の下でガラスディスクと転がりすべり条件で接触させ、１ｍ／ｓから徐々に速度を下げ、下記所定の速度の時の膜厚を測定した。ここで言う膜厚とは、中央油膜厚さのことを指す。測定条件の詳細は下記に示す。
＜測定条件＞
荷重：２０Ｎ
最大面圧：０．５ＧＰａ
速度：０．０１ｍ／ｓ
すべり率：５％
温度：２５℃
鋼球：φ１９．０５ｍｍ
ガラスディスク：Silica＋Chromium coated
＜合否判定＞
中央油膜厚さ  １００ｎｍ以上：○（合格）
１００ｎｍ未満：×（不合格）
【００３２】
〇トラクション係数測定
二円筒試験機（三洋貿易株式会社製、ＴＥ５４  Ｍｉｎｉ  Ｔｒａｃｔｉｏｎ摩擦試験機）を用いてトラクション係数を測定した。測定条件の詳細は下記に示す。
＜測定条件＞
上部試験片：直径２５ｍｍ鋼球  Ｒａ＝０．０１μｍ
下部試験片：直径５０ｍｍ鋼リング  Ｒａ＝０．０１μｍ
上部試験片速度：５０ｍｍ／ｓ
下部試験片速度：４７ｍｍ／ｓ
すべり率：５％
試験温度：２５℃
面圧：１．５ＧＰａ
＜合否判定＞
トラクション係数  ０．０７０未満：○（合格）
０．０７０以上：×（不合格）
【００３３】
〇耐はく離性評価
転がり四球試験機を用いて、耐はく離性の評価を行った。直径１５ｍｍの軸受用鋼球を３個用意し、底面の内径３６．０ｍｍ、上端部の内径３１．６３ｍｍ、深さ１０．９５ｍｍの円筒状容器内に置き、試験グリースを２０ｇ塗布する。この３個の鋼球の上に直径５／８インチの軸受用鋼球１個を接触させ、所定の回転数で回転させると、下側の３個の鋼球は自転しながら公転する。これを、鋼球面にはく離が生じるまで連続回転させる。このとき、はく離は、最も面圧の高い球−球間に生じる。寿命は、はく離が生じた時点の総回転数とした。
＜試験条件＞
試験鋼球：直径５／８in軸受用鋼球（回転球）、直径１５ｍｍ軸受用鋼球（従動球）
試験荷重：４００ｋｇｆ（最大面圧６．５ＧＰａ）
回転速度：１５００ｒｐｍ
試験繰り返し数：５（平均寿命：ｎ＝５の平均）
＜合否判定＞
平均寿命（回転球の総回転数）  ８０×１０5回転以上：○（合格）
８０×１０5回転未満：×（不合格）
【００３４】
○総合判定
ＥＨＬ膜厚、トラクション係数、転がり四球試験のいずれも合格：○（合格）
いずれか１つでも不合格：×（不合格）
【００３５】
【表１】
0006546727.tif 000002
【００３６】
【表２】
0006546727.tif 000003
【００３７】
【表３】
0006546727.tif 000004
【００３８】
【表４】
0006546727.tif 000005
【００３９】
【表５】
0006546727.tif 000006
【００４０】
【表６】
0006546727.tif 000007