(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％でＳｉＯ２  ７０．０〜７８．０％、Ａｌ２Ｏ３  ５．０〜８．０％、Ｂ２Ｏ３  ５．０〜１２．０％、ＣａＯ  ０〜４．０％、ＢａＯ  ０〜４．０％、Ｎａ２Ｏ  ４．０〜８．０％、Ｋ２Ｏ  ０〜５．０％、ＳｎＯ２  ０．００１〜０．１％、Ｃｌ  ０．０１〜０．５％含有することを特徴とする医薬容器用ホウケイ酸ガラス。
【請求項２】
さらにＦｅ２Ｏ３を０．０００１〜０．０４質量％含有することを特徴とする請求項１に記載の医薬容器用ホウケイ酸ガラス。
【請求項３】
Ａｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３を含有しないことを特徴とする請求項１又は２に記載の医薬容器用ホウケイ酸ガラス。
【請求項４】
ヨーロッパ薬局方７．０に準じた加水分解抵抗性試験の粉末試験法において、試験溶液中のＳｎイオン溶出量が１．０ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の医薬容器用ホウケイ酸ガラス。
【請求項５】
ヨーロッパ薬局方７．０に準じた加水分解抵抗性試験の粉末試験法において、単位ガラス質量当たりの０．０２ｍｏｌ／Ｌの塩酸の消費量が０．０３０ｍＬ以下であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の医薬容器用ホウケイ酸ガラス。
【請求項６】
ＤＩＮ１２１１６に準じた耐酸性試験において、面積あたりの質量減少量が１．０ｍｇ／ｄｍ２以下となることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の医薬容器用ホウケイ酸ガラス。
【請求項７】
１２００℃以下の作業温度を有することを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の医薬容器用ホウケイ酸ガラス。
【請求項８】
１０４．５ｄＰａ・ｓ以上の液相粘度を有することを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の医薬容器用ホウケイ酸ガラス。
【請求項９】
請求項１〜８の何れかに記載の医薬容器用ホウケイ酸ガラスからなることを特徴とする医薬容器用ガラス管。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はバイアル、アンプル等の管瓶用ガラスや注射器のシリンジに使用される医薬容器用ホウケイ酸ガラス及び医薬容器用ガラス管に関する。
【背景技術】
【０００２】
バイアル、アンプル等の医薬容器用ホウケイ酸ガラスには、下記に示すような特性が要求される。
（ａ）充填される薬液中の成分とガラス中の成分が反応しないこと
（ｂ）充填される薬液を汚染しないように化学的耐久性や加水分解抵抗性が高いこと
（ｃ）ガラス管の製造工程や、バイアル、アンプル等への加工時に、サーマルショックによる破損が生じ難いように低熱膨張係数であること
（ｄ）バイアル、アンプル等への加工が低温で行えるように、作業温度が低いこと
これらの要求特性を満足する標準的な医薬容器用ホウケイ酸ガラスは、構成成分として、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＣａＯ、ＢａＯと少量の清澄剤を含有している。（例えば特許文献１）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６４−１８９３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ホウケイ酸ガラスから成形されるバイアルやアンプルには、薬液が充填される。ガラス容器に充填された薬液は、出荷検査時に画像検査装置により異物などの存在がチェックされる。【０００５】
ところで画像検査装置の解像度は年々良くなってきている。画像検査装置の解像度が良くなってくると、今までは確認できなかった異物などの不良を検出できるようになり、より安全な医薬品を供給することができる。しかしながら、ガラス自体の欠陥も検出されるようになり、薬液に異物等がないにも関わらず、これが原因で薬液を不良として認識してしまうおそれがある。【０００６】
そのような状況を回避するためには、ガラス欠陥を低減させる必要がある。最大のガラス欠陥は「エアライン」と呼ばれる細く引き伸ばされた筋状の泡欠陥である。ガラスを溶融する初期に発生した泡は、その後の清澄過程において減少していくが、そのうちの一定割合が残存し、エアラインとして検出される。エアラインを減少させるためには溶融時に残存する泡を減少させる必要がある。【０００７】
本発明の目的は、高い外観品質、特にエアラインの少ない医薬容器用ホウケイ酸ガラス及び医薬容器用ガラス管を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の医薬容器用ホウケイ酸ガラスは、質量％でＳｉＯ２  ７０．０〜７８．０％、Ａｌ２Ｏ３  ５．０〜８．０％、Ｂ２Ｏ３  ５．０〜１２．０％、ＣａＯ  ０〜４．０％、ＢａＯ  ０〜４．０％、Ｎａ２Ｏ  ４．０〜８．０％、Ｋ２Ｏ  ０〜５．０％、ＳｎＯ２  ０．００１〜１．０％含有することを特徴とする。【０００９】
上記構成によれば、ＳｎＯ２が清澄過程で効率的にガラス中の泡を除去するため、エアラインを減少させ、外観品質の良い医薬容器用ホウケイ酸ガラスを得ることができる。
本発明においては、さらにＦｅ２Ｏ３を０．０００１〜０．０４質量％含有することが好ましい。【００１０】
本発明においては、Ａｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３を含有しないことが好ましい。「Ａｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３を含有しない」とはＡｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３を原料として積極的に添加しない、という意味であり、不純物として不可避的に混入するものまで排除するものではない。具体的にはＡｓ２Ｏ３  ０．００１％以下、Ｓｂ２Ｏ３  ０．００１％以下であることを意味する。【００１１】
上記構成によれば、ガラスの製造時や廃棄時における環境負荷を大幅に軽減することができる。【００１２】
本発明においては、さらにＣｌを含有することが好ましい。【００１３】
上記構成によれば、十分な清澄効果を確保しつつ、ＳｎＯ２使用に起因するブツの発生や生産コストの上昇を抑制することが可能になる。【００１４】
本発明においては、ヨーロッパ薬局方７．０に準じた加水分解抵抗性試験の粉末試験法において、試験溶液中のＳｎイオン溶出量が１．０ｐｐｍ以下であることが好ましい。【００１５】
上記構成によれば、清澄剤であるＳｎイオン溶出を抑制した、化学的耐久性の高い医薬容器用ホウケイ酸ガラスを得ることができる。【００１６】
本発明においては、ヨーロッパ薬局方７．０に準じた加水分解抵抗性試験の粉末試験法において、単位ガラス質量当たりの０．０２ｍｏｌ／Ｌの塩酸の消費量が０．０３０ｍＬ以下であることが好ましい。【００１７】
本発明においては、ＤＩＮ１２１１６に準じた耐酸性試験において、面積あたりの質量減少量が１．０ｍｇ／ｄｍ２以下となることが好ましい。  本発明においては、１２００℃以下の作業温度を有するが好ましい。なお作業温度とは、ガラスの粘度が１０４ｄＰａ・ｓとなる温度である。【００１８】
上記構成によれば、ガラス管からアンプルやバイアル等のガラス容器を作製する際の加工温度を低くすることが可能となり、ガラス中のアルカリ成分の蒸発量を著しく低減できる。結果として、ガラス容器中に保管される薬液成分の変質や薬液のｐＨ上昇などを引き起こす事態を回避することができる。【００１９】
本発明においては、１０４．５ｄＰａ・ｓ以上の液相粘度を有することが好ましい。【００２０】
上記構成によれば、ガラス管の成形にダンナー法を採用した場合でも、成形時の失透が生じ難くなり好ましい。【００２１】
本発明の医薬容器用ガラス管は、上記した医薬容器用ホウケイ酸ガラスからなることを特徴とする。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、各成分の組成範囲を上記のように限定した理由を述べる。なお以下の説明において、特に断りがない限り、％表示は質量％を意味する。
【００２３】
ＳｉＯ２はガラスネットワークを構成する元素の１つである。ＳｉＯ２の含有量は７０．０〜７８．０％であり、好ましくは７０．０〜７５．８、より好ましくは７０．０〜７５．０、最も好ましくは７０．０〜７４．５％である。ＳｉＯ２の含有量が少な過ぎると化学的耐久性が低下し、医薬容器用ホウケイ酸ガラスに求められる耐酸性を満たすことができない。一方、ＳｉＯ２の含有量が多過ぎるとガラスの粘度が上昇し、泡切れが悪くなる。
【００２４】
Ａｌ２Ｏ３はガラスの失透を抑制し、また化学的耐久性及び加水分解抵抗性を向上させる成分である。Ａｌ２Ｏ３の含有量は５．０〜８．０％、好ましくは５．０〜７．５％、より好ましくは５．５〜７．５％である。Ａｌ２Ｏ３の含有量が少な過ぎると上記の効果が得られない。一方、Ａｌ２Ｏ３の含有量が多過ぎるとガラスの粘度が上昇し、泡切れが悪くなる。
【００２５】
Ｂ２Ｏ３はガラスの融点を低下させるだけでなく、液相粘度を上昇させ、失透を抑制する効果を有する。そのため、Ｂ２Ｏ３の含有量は５．０〜１２．０％、好ましくは７．０〜１２．０％、より好ましくは８．０〜１２．０％、さらに好ましくは９．０〜１１．０％である。Ｂ２Ｏ３の含有量が少な過ぎるとガラスの粘度が上昇し、泡切れが悪くなる。一方、Ｂ２Ｏ３の含有量が多過ぎると加水分解抵抗性や化学的耐久性が低下する。
【００２６】
ＣａＯはガラスの高温粘度を低下させる効果がある。ＣａＯの含有量は０〜４．０％、好ましくは０〜２．０％、より好ましくは０〜１．５％である。ＣａＯ含有量が多過ぎると加水分解抵抗性が低下する。
【００２７】
ＢａＯはガラスの高温粘度を低下させる効果がある。ＢａＯの含有量は０〜４．０％、好ましくは０〜２．０％、より好ましくは０〜１．５％である。ＢａＯ含有量が多過ぎると加水分解抵抗性が低下する。ＢａＯがガラス組成中に含まれていると、ガラスから溶出したバリウムイオンが薬剤に含まれている特定成分、たとえば硫酸イオンと化学反応を起こして不溶性物質となって沈殿する現象を生じることがあるため、可能な限り使用しないことが望ましい。
【００２８】
Ｎａ２Ｏはガラスの粘度を低下させ、線熱膨張係数を上昇させる効果がある。Ｎａ２Ｏの含有量は４．０〜８．０％であり、好ましくは５．０〜８．０％、より好ましくは５．５〜７．０％である。Ｎａ２Ｏの含有量が少な過ぎるとガラスの粘度が上昇し、泡切れが悪くなる。一方、Ｎａ２Ｏの含有量が多過ぎると加水分解抵抗性が低下する。
【００２９】
Ｋ２ＯもＮａ２Ｏと同様にガラスの粘度を低下させ、線熱膨張係数を上昇させる効果がある。Ｋ２Ｏの含有量は０〜５．０％であり、好ましくは０〜４．０％、さらに好ましくは０〜２．５％、より好ましくは０．５〜２．３％、特に好ましくは０．５〜２．０％である。Ｋ２Ｏの含有量が多過ぎると加水分解抵抗性が低下する。なおＫ２ＯとＮａ２Ｏの両成分を併用すれば、混合アルカリ効果により、加水分解抵抗性が向上するため、望ましい。
【００３０】
Ｌｉ２ＯはＮａ２ＯやＫ２Ｏと同様にガラスの粘度を低下させ、また線熱膨張係数を増加させる効果がある。しかし、Ｌｉ２Ｏを添加するとガラス溶融時に耐火物を侵食し易くなり、更には加水分解抵抗性が低下する。また生産コストの増加に繋がる。そのためＬｉ２Ｏの含有量は０〜１．０％であり、好ましくは０〜０．５％、より好ましくは０〜０．１％である。特段の事情がなければＬｉ２Ｏ以外の他のアルカリ酸化物を使用することが望ましい。
【００３１】
ＳｎＯ２はガラスの清澄剤である。ＳｎＯ２の含有量は０．００１〜１．０％であり、０．０１〜１．０％、０.０１〜０．５％、０．０１〜０．４％、特に０.１〜０．４％であることが好ましい。ＳｎＯ２含有量が多過ぎると、ＳｎＯ２に起因するブツが発生する可能性があるとともに、生産コストの増加に繋がるため、その使用は効果のある最低限にすべきである。ＳｎＯ２の含有量が少なすぎると十分な清澄効果を得ることができない。
【００３２】
また本発明においては、上記以外にも種々の成分を添加することが可能である。
【００３３】
ＭｇＯは化学的耐久性向上の効果がある。ＭｇＯの含有量は０〜４．０％、０〜２．０％、特に０〜１．０％であることが好ましい。ＭｇＯの含有量が多すぎると加水分解抵抗性が悪化する。
【００３４】
ＳｒＯは化学的耐久性向上の効果がある。ＳｒＯの含有量は０〜４．０％、０〜２．０％、特に０〜１．０％であることが好ましい。ＳｒＯの含有量が多すぎると加水分解抵抗性が低下する。
【００３５】
ＺｒＯ２は加水分解抵抗性を向上させる効果がある。ＺｒＯ２の含有量は０〜３．０％、０〜２．０％、特に０〜１．０％であることが好ましい。ＺｒＯ２の含有量が多すぎるとガラスの粘度が上昇し、泡切れが悪くなる。
【００３６】
Ｆｅ２Ｏ３は、ガラスを着色させ可視域での透過率を低下させる虞があるため、その含有量は０．０００１〜０．０４%、０．０００１〜０．０３％、特に０．００１〜０．０２％であることが望ましい。
【００３７】
またＳｎＯ２以外の清澄剤としてＣｌ、Ｆ、Ｎａ２ＳＯ４等を含有しても良い。これらの清澄剤の含有量の合計は１％以下、０．７％以下、特に０．５％以下であることが好ましい。またこれらの清澄剤の中では、溶融温度と人体への害が少ないという理由からＣｌを使用することが好ましい。Ｃｌを使用する場合、その含有量は０．５％以下、特に０．０１〜０．１％であることが好ましい。Ｃｌの含有量が多すぎるとガラス管から容器へ加工する際に、ガラス中からＣｌが蒸発し容器内面に付着することで、白濁することがある。なお環境上の理由から、Ａｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３は含有すべきでない。
【００３８】
なおＳｎＯ２に起因するブツの発生や生産コストの上昇を抑制しつつ、清澄効果を維持するためにはＣｌを併用することが好ましい。ＳｎＯ２とＣｌを併用する場合のＳｎＯ２の含有量は、０．００１〜０．１％、０．００１〜０．０８％、０．００１〜０．０６％、０．００１〜０．０５％、０．００１〜０．０３％、特に０．０１〜０．０３％であることが好ましい。また、Ｆｅ２Ｏ３を０．００１％以上含有する場合、清澄効果を維持しつつ高い透過率を有するために、ＳｎＯ２は０．００１〜０．４％、０．００３〜０．３％、０．００５〜０．２％、０．００７〜０．１％、特に０．０１〜０．０５％であることが好ましい。
【００３９】
また本発明の医薬容器用ホウケイ酸ガラスは、以下の特性を有することが好ましい。
【００４０】
ヨーロッパ薬局方７．０に準じた加水分解抵抗性試験の粉末試験法において、試験溶液中のＳｎイオン溶出量が１．０ｐｐｍ以下、０．５ｐｐｍ以下、特に０．１ｐｐｍ以下であることが好ましい。Ｓｎイオン溶出量が多くなると薬剤の変質を引き起こす恐れがある。
【００４１】
ヨーロッパ薬局方７．０に準じた加水分解抵抗性試験の粉末試験法において、単位ガラス質量当たりの０．０２ｍｏｌ／Ｌの塩酸の消費量は０．０５ｍＬ以下、０．０４ｍＬ以下、特に０．０３ｍＬ以下であることが好ましい。塩酸消費量が多くなると、アンプルやバイアルなどの瓶容器を作製し、薬液を充填、保存した際、ガラス成分特にアルカリ成分の溶出が大幅に増加して薬液成分の変質を引き起こす恐れがある。
【００４２】
ＤＩＮ１２１１６に準じた耐酸性試験において、単位面積あたりの質量減少量は１．０ｍｇ／ｄｍ２以下、特に０．８ｍｇ／ｄｍ２以下であることが好ましい。質量減少量が多くなると、アンプルやバイアルなどの瓶容器を作製し、薬液を充填、保存した際、ガラス成分の溶出量が大幅に増加して薬液成分の変質を引き起こす恐れがある。
【００４３】
作業温度は１２００℃以下、１１９５℃以下、１１９０℃以下、１１８５℃以下、特に１１８０℃以下であることが好ましい。作業温度が高いと、ガラス管からアンプルやバイアル等のガラス容器を作製する際の加工温度が高くなり、ガラス中のアルカリ成分の蒸発量が著しく増加する。蒸発したアルカリ成分はガラス容器の内表面に付着し、薬液の保存中や薬液充填後のオートクレーブ処理時に溶出し、薬液成分の変質や薬液のｐＨ上昇などを引き起こす原因となる。また、ガラスの溶融時に泡が切れず、製品の泡品質が低下する恐れがある。
【００４４】
液相粘度は１０４．５ｄＰａ・ｓ以上、１０５．０ｄＰａ・ｓ以上、１０５．２ｄＰａ・ｓ以上、特に１０５．６ｄＰａ・ｓ以上であることが好ましい。液相粘度が低すぎると、ダンナー法によるスリーブ成形時に失透が起こり易くなり、生産性が低下する。
【００４５】
線熱膨張係数はガラスの耐熱衝撃性において重要なパラメータである。ガラスが十分な耐熱衝撃性を得るためには、３０〜３８０℃の温度範囲において、５８×１０−７／℃以下、特に４８〜５５×１０−７／℃であることが好ましい。
【００４６】
次に本発明の医薬容器用ガラス管を製造する方法を説明する。以下の説明は、ダンナー法を用いた例である。
【００４７】
先ず、上記のガラス組成になるように、ガラス原料を調合してガラスバッチを作製する。次いで、このガラスバッチを１５５０〜１７００℃の溶融窯に連続投入して溶融、清澄した後、得られた溶融ガラスを回転する耐火物上に巻きつけながら、耐火物先端部からエアを吹き出しつつ、当該先端部からガラスを管状に引き出す。引き出した管状ガラスを所定の長さに切断して本発明の医薬容器用ガラス管を得る。このようにして得られたガラス管は、バイアルやアンプルの製造に供される。
【００４８】
なお、本発明の医薬容器用ガラス管は、ダンナー法に限らず、従来周知の任意の手法を用いて製造しても良い。例えば、ベロー法やダウンドロー法も本発明の医薬容器用ガラス管の製造方法として有効な方法である。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例に基づいて本発明を説明する。【００５０】
表１、２は本発明の実施例（試料Ｎｏ．１〜９、１１）、及び比較例（試料Ｎｏ．１０）を示している。【００５１】
【表１】
0006604521.tif 000002
【００５２】
【表２】
0006604521.tif 000003
【００５３】
各試料は以下のようにして調製した。【００５４】
まず表に示す組成となるように、ガラス建て５００ｇのバッチを調合し、白金坩堝を用いて１６５０℃で４時間溶融した。なお融液中の泡を除去するために、溶融中に攪拌２回を行った。溶融後、インゴットを作製し、測定に必要な形状に加工し、各種の評価に供した。結果を表１に示す。【００５５】
表１、２から明らかなように、試料Ｎｏ．１〜９及び１１は加水分解抵抗性、化学的耐久性及び泡品質が良好であった。
次に、各試料について透過率を評価した。結果を表３、４に示す。
【表３】
0006604521.tif 000004
【表４】
0006604521.tif 000005
評価の結果、Ｆｅ２Ｏ３の含有量が０．０４質量％以下である試料Ｎｏ．１〜１０は、高い透過率を示しており、医薬容器用ホウケイ酸ガラスとして望ましいものであった。【００５６】
なお、Ｓｎイオン溶出量にＮ．Ｄ．と記載されているものは、ＩＣＰ発光分析装置の検出下限未満であったことを示している。【００５７】
密度は、アルキメデス法にて測定した。【００５８】
線熱膨張係数αの測定は、約５ｍｍφ×５０ｍｍの寸法を有するロッド状に成形したガラス試料を用い、ディラートメーターにより、３０〜３８０℃の温度範囲において行った。【００５９】
歪点Ｐｓ、徐冷点Ｔａ及び軟化点Ｔｓの測定はファイバーエロンゲーション法で行った。【００６０】
作業温度Ｔｗは、白金球引き上げ法によって求めた高温粘度とＦｕｌｃｈｅｒの粘度計算式からガラスの粘度曲線を求め、この粘度曲線から１０４ｄＰａ・ｓに相当する温度を求めた。【００６１】
液相粘度の算出は、歪点、徐冷点、軟化点、作業温度とＦｕｌｃｈｅｒの粘度計算式からガラスの粘度曲線を求め、この粘度曲線から液相温度におけるガラスの粘度を算出し、この粘度を液相粘度とした。なお液相温度は次のようにして測定した。約１２０×２０×１０ｍｍの白金ボートに粉砕したガラス試料を充填し、線形の温度勾配を有する電気炉に２４時間投入した。その後、顕微鏡観察にて結晶析出箇所を特定し、結晶析出箇所に対応する温度を電気炉の温度勾配グラフから算出し、この温度を液相温度とした。【００６２】
加水分解抵抗性試験は、アルミナ製の乳鉢と乳棒を用いて試料を粉砕し、ヨーロッパ薬局方７．０の粉末試験法に準じた方法で行った。詳細な試験手順は以下の通りである。試料の表面をエタノールで良く拭き、アルミナ製の乳鉢と乳棒で試料を粉砕した後、ステンレス製の目開き７１０μｍ、４２５μｍ、３００μｍの３つの篩を用いて分級した。篩に残ったものは再度粉砕し、同じ篩操作を行い、３００μｍの篩上に残った試料粉末をエタノールで洗浄し、ビーカー等のガラス容器に投入した。その後、エタノールを入れてかき混ぜ、超音波洗浄機で１分間洗浄した後、上澄み液だけを流し出す操作を６回行った。その後、１４０℃のオーブンで２０分間乾燥させ、デシケーター内で３０分間冷却した。得られた試料粉末を、電子天秤を用いて１０ｇ精度±０．０００１ｇで秤量し、２５０ｍＬの石英フラスコに入れ、超純水５０ｍＬを加えた。石英ガラス製の時計皿で蓋をした後、フラスコをオートクレーブに入れて１２１℃、３０分間保持した。１００℃から１２１℃までは１℃／分で昇温し、１２１℃から１００℃までは２℃／分で降温した。９５℃まで冷却し、続いて水で室温まで急冷した後、試料をコニカルビーカーに取り出した。１５ｍＬの超純水でフラスコ内を洗浄し、コニカルビーカーに流し入れる操作を３回行った。試験後の液にメチルレッドを約０．０５ｍＬ滴下後、０．０２ｍｏｌ／Ｌの塩酸で中和滴定を行い、塩酸の消費量を記録し、試料ガラス１ｇあたりの塩酸消費量を算出した。【００６３】
耐酸性試験は、試料表面積を５０ｃｍ２、溶出液である６ｍｏｌ／Ｌの塩酸の液量を８００ｍＬとし、ＤＩＮ１２１１６に準じて行った。詳細な試験手順は以下の通りである。まず全ての表面を鏡面研磨仕上げとした総表面積が５０ｃｍ２のガラス試料片を準備し、前処理として試料をフッ酸（４０質量％）と塩酸（２ｍｏｌ／Ｌ）を体積比で１：９となるように混合した溶液に浸漬し、１０分間マグネティックスターラーで攪拌した。次いで試料片を取出し、超純水中で２分間の超音波洗浄を３回行った後、エタノール中で１分間の超音波洗浄を２回行った。次に、試料片を１１０℃のオーブンの中で１時間乾燥させ、デシケーター内で３０分間冷却した。このようにして得られた試料片の質量ｍ１を精度±０．１ｍｇまで測定し、記録した。続いて石英ガラス製のビーカーに６ｍｏｌ／Ｌの塩酸８００ｍＬを入れ、沸騰させた。その中に白金で吊した試料片を投入して６時間保持した。試験中の液量の減少を防ぐために、容器の蓋の開口部はガスケット及び冷却管で栓をした。その後、試料片を取り出し、超純水中で２分間の超音波洗浄を３回行った後、エタノール中で１分間の超音波洗浄を２回行った。さらに洗浄した試料片を１１０℃のオーブンの中で１時間乾燥し、デシケーター内で３０分間冷却した。このようにして処理した試料の質量片ｍ２を精度０．１ｍｇまで測定し、記録した。最後に沸騰塩酸に投入する前後の試料の質量ｍ１、ｍ２ｍｇと試料の総表面積Ａｃｍ２から以下の式１によって単位面積当たりの質量減少量を算出し、耐酸性試験の測定値とした。【００６４】
［式１］  単位面積当たりの質量減少量＝１００×（ｍ１−ｍ２）／(２×Ａ)
Ｓｎイオンの溶出量は、加水分解抵抗性試験後の試験液について、ＩＣＰ発光分析装置（バリアン製）にて分析を行った。詳細な試験手順は以下の通りである。加水分解抵抗性試験後の試験溶液をメンブランフィルターでろ過して遠沈管に採取した。Ｓｎ含有量が０ｍｇ／Ｌ、０．０５ｍｇ／Ｌ、０．５ｍｇ／Ｌ、１．０ｍｇ／Ｌとなるように、Ｓｎ標準液（和光純薬工業製）を希釈して、標準溶液を作製した。それらの標準溶液から検量線を作成し、試験液中のＳｎ溶出量を算出した。Ｓｎの測定波長は１８９．９２５ｎｍとした。【００６５】
ガラスの泡品質は、作製したインゴットの中央部から縦、横２ｃｍ角、板厚３ｍｍの試料を切り出し、両面を研磨した上で、顕微鏡で観察し、１ｃｍ２に存在する１００μｍ以上の泡の個数が１個以下の場合を○、それより多い場合を×と判定した。
ガラスの透過率は、作製したインゴットの中央部から縦３ｃｍ、横２ｃｍ、板厚１ｍｍの試料を切り出し、両面を研磨したあと、分光光度計を用いて３００〜８００ｎｍでの透過率を測定した。４００ｎｍでの透過率が９０％以上であれば○、９０％よりも低ければ×と判定した。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の医薬容器用ホウケイ酸ガラスを用いて作製した医薬容器用ガラス管は、バイアルやアンプル等の管瓶や注射器のシリンジといった医薬容器の材料として有用である。