(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるか、又は、下記群Ａ、下記群Ｂ、下記群Ｃ及び下記群Ｄに示す化合物のうちの少なくとも一種である化合物。
【化１】
0006539584.tif 000038
（式中、Ａは、ベンゼン環を表し、この環は、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、炭素原子数１〜１２のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基又はハロゲン化アルコキシ基で置換されていてもよく、
Ｙは、シアノ基又は−ＣＯＯＲ4を表し、
Ｒ1は、水素原子を表し、
Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基を表し、
Ｒ2及びＲ3で表されるアルキル基、アリール基及びアリールアルキル基は、ハロゲン原子又はニトロ基で置換されていてもよく、
Ｒ2及びＲ3で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で置き換わっていてもよく、
Ｒ4は、炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、
Ｒ4で表されるアルキル基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で置き換わっていてもよく、
Ｘは、下記＜１＞又は＜２＞の何れかの条件を満たす有機基を表し、
ｍ＝２〜３の整数である。）
＜１＞ｍ＝２であり、Ｘが下記式（２）で表される。
【化２】
0006539584.tif 000039
（式中、Ｘ1は、下記群αから選ばれる炭化水素化合物から２つの水素原子を削除した二価の脂肪族炭化水素基、二価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基、又は下記群１から選ばれる基を表し、
前記群αは、エタン、プロパン、ｉｓｏ−プロパン、ブタン、ｓｅｃ−ブタン、ｔｅｒｔ−ブタン、ｉｓｏ−ブタン、ヘキサン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、ヘプタン、２−メチルヘプタン、３−メチルヘプタン、ｉｓｏ−ヘプタン、ｔｅｒｔ−ヘプタン、１−メチルオクタン、ｉｓｏ−オクタン、ｔｅｒｔ−オクタン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、２，４−ジメチルシクロブタン及び４−メチルシクロヘキサンからなり、
前記群αから選ばれる炭化水素化合物から２つの水素原子を削除した二価の脂肪族炭化水素基は、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基又はハロゲン化アルコキシ基で置換されていてもよく、
前記群αから選ばれる炭化水素化合物から２つの水素原子を削除した二価の脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又はこれらを組み合わせた基で置き換わっていてもよく、
Ｚ1及びＺ2は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又は−ＳＯ−を表し、
但し、上記一般式（２）で表される基は炭素原子数１〜３５の範囲内である。）
【化３】
0006539584.tif 000040
（式中、ｐは１〜３の整数を表し、ｑは０〜３の整数を表し、ｒ１は２〜４、６〜１９の整数を表し、ｒ２は１〜９の整数を表す。）
＜２＞ｍ＝３であり、Ｘが下記式（３）で表される。
【化４】
0006539584.tif 000041
（式中、Ｘ2は、三価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基を表し、
Ｚ1〜Ｚ3は、それぞれ独立に、上記一般式（２）におけるＺ1及びＺ2で表される基と同じである。
但し、上記一般式（３）で表わされる基は炭素原子数１〜３５の範囲内である。）
【化５】
0006539584.tif 000042
【化６】
0006539584.tif 000043
【化７】
0006539584.tif 000044
【化８】
0006539584.tif 000045
【請求項２】
請求項１に記載の化合物を含有する着色組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の化合物を少なくとも一種含有してなる染料（Ａ）、
酸価を有するエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物（Ｂ）、
光ラジカル重合開始剤（Ｃ）及びエチレン性不飽和結合を有するモノマー（Ｄ）を含有する着色感光性組成物。
【請求項４】
請求項３に記載の着色感光性組成物の硬化物。
【請求項５】
請求項４に記載の硬化物を用いてなる表示デバイス用カラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、所望の色相に設計され、耐熱性を向上させた染料及び該染料に好適な新規の化合物に関する。更には、該染料を用いた、エネルギー線により重合可能な着色感光性組成物及び該着色感光性組成物を用いたカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
特定の光に対して強度の大きい吸収を有する化合物は、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＢＤ−Ｒ等の光学記録媒体の記録層や、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置の光学要素として用いられている。【０００３】
液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置用の光学フィルタにおいては、３００〜１１００ｎｍの波長の光を吸収する各種化合物が、光吸収剤として用いられている。
これらの光吸収剤には、光吸収が特別に急峻であること、即ちλｍａｘの半値幅が小さいこと、また光や熱等により機能が失われないことが求められている。【０００４】
主として液晶表示装置（ＬＣＤ）に用いられる光学フィルタには、カラーフィルタがある。カラーフィルタには、一般的にＲＧＢの３原色が用いられてきたが、単独の色材では純粋なＲＧＢの色相を持たせることは困難であり、複数の色材を用いて純粋なＲＧＢの色相に近づける努力がなされてきた。そのため、ＲＧＢではなく、黄色、橙色、紫色等の色材も必要とされている。
カラーフィルタに用いられる光吸収剤には、耐熱性の高さにより有機及び／又は無機顔料が用いられてきたが、顔料であるため表示装置としての輝度を低下させてしまうという問題があり、光源の輝度を高めることでこの問題を解決してきた。しかし、低消費電力化の流れに伴い、染料を用いたカラーフィルタの開発が盛んになっている。【０００５】
更に近年では、固体撮像素子に使用されるカラーフィルタにおいて、画質向上の観点から、着色パターンの薄膜化が要求されており、薄膜化するためには色濃度の点から染料濃度を高める必要がある。また、染料のモル吸収光係数が低い場合にも、多量の染料を添加する必要がある。
しかし、染料濃度を高めると、成膜後に加熱処理（ポストべーク）を施した場合に、隣接画素間や積層構造中の上下層間で混色が生じやすいため、耐熱性が要求されている。
また、カラーフィルタに用いられる光吸収剤は、外部光による劣化しやすさも問題となっており、耐光性も求められている。【０００６】
特許文献１〜３には、特定構造の有機色素を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物が開示されている。
しかし、これらの文献に記載のカラーフィルター用着色組成物に用いられる化合物は、耐熱性及び耐光性を両立する点で満足できるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】ＷＯ２０１２／０３９２８６
【特許文献２】ＷＯ２０１２／１０１９４６
【特許文献３】ＷＯ２０１２／１１１４００
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、上記問題を解決しうる新規化合物を用いた着色感光性組成物等の着色組成物を提供することにある。また、本発明の別の目的は、上記着色感光性組成物を用いた光学フィルタ、特に輝度を低下させず、液晶表示パネル等の画像表示装置に好適なカラーフィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有する化合物が、耐熱性及び耐光性に優れることを知見し、また、上記着色感光性組成物が、光学フィルタ（特にカラーフィルタ）の輝度を低下させず、液晶表示パネル等の画像表示装置用カラーフィルタに好適であることを知見し、本発明に到達した。【００１０】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、下記一般式（１）で表される化合物を提供するものである。【００１１】
【化１】
0006539584.tif 000002
（式中、Ａは、ベンゼン環、ナフタレン環又はアントラセン環を表し、これらの環は、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、炭素原子数１〜１２のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基又はハロゲン化アルコキシ基で置換されていてもよく、
Ｙは、シアノ基又は−ＣＯＯＲ4を表し、
Ｒ1は、水素原子、フェニル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルキル基又は炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基を表し、
Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基を表し、
Ｒ2及びＲ3で表されるアルキル基、アリール基及びアリールアルキル基は、ハロゲン原子又はニトロ基で置換されていてもよく、
Ｒ2及びＲ3で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で置き換わっていてもよく、
Ｒ4は、水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜３５の複素環基を表し、
Ｒ4で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で置き換わっていてもよく、
Ｘは、単結合、窒素原子、−ＮＲ5−、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ2−、−ＳＯ−、リン原子、−ＰＲ6−又は下記＜１＞〜＜５＞の何れかの条件を満たす有機基を表し、
Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基を表し、
ｍ＝２〜６の整数である。）
＜１＞ｍ＝２であり、Ｘが下記式（２）で表される。【００１２】
【化２】
0006539584.tif 000003
（式中、Ｘ1は、−ＮＲ13−、二価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、二価の炭素原子数３〜３５の脂環式炭化水素基、二価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基、二価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基又は下記（２−１）〜（２−３）の何れかで表される基を表し、
Ｘ1で表される脂肪族炭化水素基は、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基又はハロゲン化アルコキシ基で置換されていてもよく、
Ｘ1で表される脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換わっていてもよく、
Ｚ1及びＺ2は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ−、−ＮＲ13−又は−ＰＲ14−を表し、
Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基を表し、
Ｒ13及びＲ14で表されるアルキル基、アリール基及びアリールアルキル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されていてもよく、
Ｒ13及びＲ14で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で置き換わっていてもよい。
但し、上記一般式（２）で表される基は炭素原子数１〜３５の範囲内である。）【００１３】
【化３】
0006539584.tif 000004
（式中、Ｒ21は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基若しくはアルコキシ基により置換されてもよいフェニル基、又は炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基を表し、
Ｒ22は炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、
Ｒ21及びＲ22で表されるアルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基は、ハロゲン原子で置換されているか又は無置換であり、
ｄは０〜５の整数である。）【００１４】
【化４】
0006539584.tif 000005
【００１５】
【化５】
0006539584.tif 000006
（式中、Ｒ23及びＲ24は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基、炭素原子数８〜２０のアリールアルケニル基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基又はハロゲン原子を表し、
Ｒ23及びＲ24で表されるアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキル基及び複素環含有基は、ハロゲン原子で置換されているか又は無置換であり、
Ｒ23及びＲ24で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、不飽和結合、−Ｏ−又は−Ｓ−で置き換わっていてもよく、
Ｒ23は、隣接するＲ23同士で環を形成していてもよく、
ｅは０〜４の数を表し、
ｆは０〜８の数を表し、
ｇは０〜４の数を表し、
ｈは０〜４の数を表し、
ｇとｈの数の合計は２〜４である。）
＜２＞ｍ＝３であり、Ｘが下記式（３）で表される。【００１６】
【化６】
0006539584.tif 000007
（式中、Ｘ2は、Ｒ25で置換された炭素原子、三価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、三価の炭素原子数３〜３５の脂環式炭化水素基、三価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は三価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｒ25は、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基を表し、
Ｘ2で表される脂肪族炭化水素基は、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基又はハロゲン化アルコキシ基で置換されていてもよく、
Ｘ2で表される脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換わっていてもよく、
Ｚ1〜Ｚ3は、それぞれ独立に、上記一般式（２）におけるＺ1及びＺ2で表される基と同じである。
但し、上記一般式（３）で表わされる基は炭素原子数１〜３５の範囲内である。）
＜３＞ｍ＝４であり、Ｘが下記式（４）で表される。【００１７】
【化７】
0006539584.tif 000008
（式中、Ｘ3は、炭素原子、四価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、四価の炭素原子数３〜３５の脂環式炭化水素基、四価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は四価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｘ3で表される脂肪族炭化水素基は、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基又はハロゲン化アルコキシ基で置換されていてもよく、
Ｘ3で表される脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換わっていてもよく、
Ｚ1〜Ｚ4は、それぞれ独立に、上記一般式（２）におけるＺ1及びＺ2で表される基と同じである。
但し、上記一般式（４）で表される基は炭素原子数１〜３５の範囲内である。）
＜４＞ｍ＝５であり、Ｘが下記式（５）で表される。【００１８】
【化８】
0006539584.tif 000009
（式中、Ｘ4は、五価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基、五価の炭素原子数３〜３５の脂環式炭化水素基、五価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は五価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｘ4で表される脂肪族炭化水素基は、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基又はハロゲン化アルコキシ基で置換されていてもよく、
Ｘ4で表される脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換わっていてもよく、
Ｚ1〜Ｚ5は、それぞれ独立に、上記一般式（２）におけるＺ1及びＺ2で表される基と同じである。
但し上記一般式（５）で表される基は炭素原子数２〜５０の範囲内である。）
＜５＞ｍ＝６であり、Ｘが下記式（６）で表される。【００１９】
【化９】
0006539584.tif 000010
（式中、Ｘ5は、六価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基、六価の炭素原子数３〜３５の脂環式炭化水素基、六価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は六価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｘ5で表される脂肪族炭化水素基は、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基又はハロゲン化アルコキシ基で置換されていてもよく、
Ｘ5で表される脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換わっていてもよく、
Ｚ1〜Ｚ6は、それぞれ独立に、上記一般式（２）におけるＺ1及びＺ2で表される基と同じである。
但し上記一般式（６）で表される基は炭素原子数２〜５０の範囲内である。）【００２０】
また、本発明は、上記一般式（１）で表される化合物を含有する着色組成物を提供するものである。【００２１】
また、本発明は、上記一般式（１）で表される化合物を少なくとも一種含有してなる染料（Ａ）、酸価を有するエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物（Ｂ）、光ラジカル重合開始剤（Ｃ）及びエチレン性不飽和結合を有するモノマー（Ｄ）を含有する着色感光性組成物を提供するものである。【００２２】
また、本発明は、上記着色感光性組成物の硬化物及び該硬化物を用いてなる表示デバイス用カラーフィルタを提供するものである。
【発明の効果】
【００２３】
特定の構造を有する化合物を含有する本発明の着色感光性組成物（着色アルカリ現像性感光性組成物）は耐熱性及び耐光性に優れるものである。また、その硬化物は、表示デバイス用カラーフィルタに好適なものである。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明について、好ましい実施形態に基づき説明する。
【００２５】
上記一般式（１）で表される化合物において、ｍ個の基は、互いに同じであっても異なっていてもよい。ｍの値は２〜６であり、合成の容易さの点から、好ましくは２〜３である。
【００２６】
上記一般式（１）におけるＡを置換していてもよいハロゲン原子、Ｒ1で表されるハロゲン原子、或いはＲ2及びＲ3で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基を置換していてもよいハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、
Ａを置換していてもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基或いはＲ1〜Ｒ6で表される炭素原子数１〜１２のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、アミル、ｉｓｏ−アミル、ｔｅｒｔ−アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、ｉｓｏ−ヘプチル、ｔｅｒｔ−ヘプチル、１−オクチル、ｉｓｏ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、アダマンチル等が挙げられ、
Ａを置換していてもよい炭素原子数１〜１２のアルコキシ基或いはＲ1で表される炭素原子数１〜１２のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、ｓ−ブチルオキシ、ｔ−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ペンチルオキシ、イソアミルオキシ、ｔ−アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘキシルメチルオキシ、テトラヒドロフラニルオキシ、テトラヒドロピラニルオキシ等が挙げられ、
Ａを置換してもよい炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルキル基或いはＲ1で表される炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルキル基としては、上述した炭素原子数１〜１２のアルキル基の少なくとも１つの水素原子が上述したハロゲン原子に置換されたもの、例えば、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ノナフルオロブチル等が挙げられ、
Ａを置換してもよい炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基或いはＲ1で表される炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基としては、上述した炭素原子数１〜１２のアルコキシ基の少なくとも１つの水素原子が上述したハロゲン原子に置換されたもの、例えば、クロロメチルオキシ、ジクロロメチルオキシ、トリクロロメチルオキシ、フルオロメチルオキシ、ジフルオロメチルオキシ、トリフルオロメチルオキシ、ノナフルオロブチルオキシ等が挙げられ、
Ｒ2〜Ｒ6で表される炭素原子数６〜２０のアリール基としては、フェニル、ナフチル、アントラセニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−ビニルフェニル、３−ｉｓｏ−プロピルフェニル、４−ｉｓｏ−プロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−ｉｓｏ−ブチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、４−オクチルフェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、４−ステアリルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル、２，４−ジクミルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、（１，１’−ビフェニル）−４−イル、２，４，５−トリメチルフェニル、フェロセニル等が挙げられ、
Ｒ2〜Ｒ6で表される炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、ベンジル、フルオレニル、インデニル、９−フルオレニルメチル、２−フェニルプロパン−２−イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等が挙げられ、
Ｒ4で表される炭素原子数３〜２５の複素環基としては、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル等が挙げられる。
上記一般式（２）〜（６）及び式（２−１）〜（２−３）に記載されたハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、アリール基及びアリールアルキル基それぞれの例としては、本段落においてアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、アリール基及びアリールアルキル基それぞれの例として上記に挙げた基と同様の基が挙げられる。尚、これらの基のうち、炭素原子数が本段落で挙げた基と異なるものについては、本段落で挙げた基のうち所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。
【００２７】
Ａにおける−ＮＲ2Ｒ3基及び−Ｃ（Ｒ1）＝Ｃ（ＣＮ）Ｙ基の置換位置はＡがベンゼン環の場合は、通常パラ位であり、Ａがナフタレン環の場合は通常１，４位又は１，５位であり、Ａがアントラセン環の場合は、通常１，４位、１，５位、１，１０位又は９，１０位である。
【００２８】
上記一般式（２）におけるＸ1で表される二価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基としては、メタン、エタン、プロパン、ｉｓｏ−プロパン、ブタン、ｓｅｃ−ブタン、ｔｅｒｔ−ブタン、ｉｓｏ−ブタン、ヘキサン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、ヘプタン、２−メチルヘプタン、３−メチルヘプタン、ｉｓｏ−ヘプタン、ｔｅｒｔ−ヘプタン、１−メチルオクタン、ｉｓｏ−オクタン、ｔｅｒｔ−オクタン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、２，４−ジメチルシクロブタン、４−メチルシクロヘキサン等の基が、Ｚ1及びＺ2で置換された二価の基が挙げられ、これらの基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換わっていてもよく、これらを組み合わせた基とは、例えば、−ＣＯＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−等を表し、中でも、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−で置き換わっているものが好ましく、
二価の炭素原子数３〜３５の脂環式炭化水素基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロデカニル、１−アダマンチル、２−アダマンチル、ノルアダマンチル、２−メチルアダマンチル、ノルボルニル、イソノルボルニル、パーヒドロナフチル、パーヒドロアントラセニル、ビシクロ［１．１．０］ブチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．１．０］ペンチル、ビシクロ［３．１．０］ヘキシル、ビシクロ［２．１．１］ヘキシル、ビシクロ［２．２．０］ヘキシル、ビシクロ［４．１．０］ヘプチル、ビシクロ［３．２．０］ヘプチル、ビシクロ［３．１．１］ヘプチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、ビシクロ［５．１．０］オクチル、ビシクロ［４．２．０］オクチル、ビシクロ［４．１．１］オクチル、ビシクロ［３．３．０］オクチル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、スピロ〔４，４〕ノナニル、スピロ〔４，５〕デカニル、デカリン、トリシクロデカニル、テトラシクロドデカニル、セドロール、シクロドデカニル等の基が、Ｚ1及びＺ2で置換された二価の基等が挙げられ、
二価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、フェニレン、ナフチレン、ビフェニル等の基が、Ｚ1及びＺ2で置換された二価の基等が挙げられ、
二価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、ピリジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ヘキサヒドロトリアジン、フラン、テトラヒドロフラン、クロマン、キサンテン、チオフェン、チオラン等の基が、Ｚ1及びＺ2で置換された二価の基が挙げられる。
これらの基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１〜８のアルコキシ基で更に置換されていてもよい。
【００２９】
上記式（２−１）において、Ｒ21で表される炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへブチル、シクロオクチル等及びこれらの基が炭素原子数１〜１０のアルキル基若しくは炭素原子数１〜１０のアルコキシ基で置換された基等が挙げられ、
炭素原子数２〜１０のアルケニル基としては、ビニル、アリル、１−プロペニル、イソプロペニル、２−ブテニル、１，３−ブタジエニル、２−ペンテニル、２−オクテニル等が挙げられ、
上記Ｒ22におけるアルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基はハロゲン原子で置換されていてもよく、その置換位置は制限されない。
【００３０】
上記式（２−３）において、Ｒ23及びＲ24で表される炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、２−メチルフェニルオキシ、３−メチルフェニルオキシ、４−メチルフェニルオキシ、４−ビニルフェニル二オキシ、３−ｉｓｏ−プロピルフェニルオキシ、４−ｉｓｏ−プロピルフェニルオキシ、４−ブチルフェニルオキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、４−へキシルフェニルオキシ、４−シクロヘキシルフェニルオキシ、４−オクチルフェニルオキシ、４−（２−エチルヘキシル）フェニルオキシ、２，３−ジメチルフェニルオキシ、２，４−ジメチルフェニルオキシ、２，５−ジメチルフェニルオキシ、２．６−ジメチルフェニルオキシ、３．４−ジメチルフェニルオキシ、３．５−ジメチルフェニルオキシ、２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２，６−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２．４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェニルオキシ、２，５−ｔｅｒｔ−アミルフェニルオキシ、４−シクロへキシルフェニルオキシ、２，４，５−トリメチルフェニルオキシ、フェロセニルオキシ等の基及びこれらの基がハロゲン原子で置換された基が挙げられ、
炭素原子数６〜２０のアリールチオ基としては、上記ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の酸素原子を硫黄原子に置換した基等が奉挙げられ、
炭素原子数８〜２０のアリールアルケニル基としては、上記ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６−２０のアリールオキシ基の酸素原子をビニル、アリル、１−プロペニル、イソプロペニル、２−ブテニル、１，３−ブタジエニル、２−ペンテニル、２−オクテニル等のアルケニル基で置換した基等が挙げられ、
炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、ピリジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ヘキサヒドロトリアジン、フラン、テトラヒドロフラン、クロマン、キサンテン、チオフェン、チオフラン等の基及びこれらの基がハロゲン原子で置換された基等が挙げられる。
【００３１】
上記一般式（３）におけるＸ2で表される三価の炭素原子数３〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式（２）におけるＸ1の説明で例示した脂肪族炭化水素基が、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3で置換された三価の基が挙げられ、これらの基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換わっていてもよく、これらを組み合わせた基とは、例えば、−ＣＯＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−等が挙げられ、中でも、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−で置き換わっているものが好ましく、
三価の炭素原子数３〜３５の脂環式炭化水素基としては、上記一般式（２）におけるＸ1の説明で例示した脂環式炭化水素基が、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3で置換された三価の基が挙げられ、
三価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式（２）におけるＸ1の説明で例示した芳香環含有炭化水素基が、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3で置換された三価の基が挙げられ、
三価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（２）におけるＸ1の説明で例示した複素環含有基が、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3で置換された三価の基が挙げられる。
【００３２】
上記一般式（４）におけるＸ3で表される四価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式（２）におけるＸ1の説明で例示した脂肪族炭化水素基が、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4で置換された四価の基が挙げられ、これらの基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換わっていてもよく、これらを組み合わせた基とは、例えば、−ＣＯＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−等を表し、中でも、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−で置き換わっているものが好ましく、
四価の炭素原子数３〜３５の脂環式炭化水素基としては、上記一般式（２）におけるＸ1の説明で例示した脂環式炭化水素基が、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4で置換された四価の基が挙げられ、
四価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式（３）におけるＸ1の説明で例示した芳香環含有炭化水素基が、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4で置換された四価の基が挙げられ、
四価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（２）におけるＸ1の説明で例示した複素環含有基が、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3及びＺ4で置換された四価の基が挙げられる。
【００３３】
上記一般式（５）におけるＸ4で表される五価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式（２）におけるＸ1の説明で例示した脂肪族炭化水素基が、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4及びＺ5で置換された五価の基が挙げられ、これらの基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換わっていてもよく、これらを組み合わせた基とは、例えば、−ＣＯＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−等を表し、中でも、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−で置き換わっているものが好ましく、
五価の炭素原子数３〜３５の脂環式炭化水素基としては、上記一般式（２）におけるＸ1の説明で例示した脂環式炭化水素基が、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4及びＺ5で置換された五価の基が挙げられ、
五価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式（２）におけるＸ1の説明で例示した芳香環含有炭化水素基が、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4及びＺ5で置換された五価の基が挙げられ、
五価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（２）におけるＸ1で説明で例示した複素環含有基が、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4及びＺ5で置換された五価の基が挙げられる。
【００３４】
上記一般式（６）におけるＸ5で表される六価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式（２）におけるＸ1の説明で例示した脂肪族炭化水素基が、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6で置換された六価の基が挙げられ、これらの基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換わっていてもよく、これらを組み合わせた基とは、例えば、−ＣＯＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−等を表し、中でも、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−で置き換わっているものが好ましく、
六価の炭素原子数３〜３５の脂環式炭化水素基としては、上記一般式（２）におけるＸ1の説明で例示した脂環式炭化水素基が、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6で置換された六価の基が挙げられ、
六価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式（２）におけるＸ1で説明で例示した芳香環含有炭化水素基が、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6で置換された六価の基が挙げられ、
六価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（３）におけるＸ1の説明で例示した複素環含有基が、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6で置換された六価の基が挙げられる。
【００３５】
上記一般式（１）で表される化合物の中でも、Ａがベンゼン環であるもの；Ｒ1が水素原子であるもの；Ｒ2及びＲ3が炭素原子数１〜１２のアルキル基であるもの；Ｒ4が炭素原子数１〜１２のアルキル基であるもの；ｍが２のとき、Ｘが一般式（２）で表され、該式（２）中のＸ1が下記群１から選ばれる基であるもの；ｍが３のとき、Ｘが一般式（３）で表され、該式（３）中のＸ2が下記群２から選ばれる基であるもの；ｍが４のとき、Ｘが一般式（４）で表され、該式（４）中のＸ3が群３から選ばれる基であるもの；ｍが５のとき、Ｘが一般式（５）で表され、該式（５）中のＸ4が下記群４から選ばれる基であるもの；ｍが６のとき、Ｘが一般式（６）で表され、該式（６）中のＸ5が下記群５から選ばれる基であるものは、原料の入手や製造が容易であり、耐熱性が高いため好ましい。
【００３６】
【化１０】
0006539584.tif 000011
（式中、Ｒ5は、上記一般式（１）におけるＲ5と同じ基であり、基中に二つ以上ある場合、同じであっても異なっていてもよく、ｐは１〜３の整数を表し、ｑは０〜３の整数を表し、ｒは１〜１９の整数を表す。）
【００３７】
【化１１】
0006539584.tif 000012
【００３８】
【化１２】
0006539584.tif 000013
【００３９】
【化１３】
0006539584.tif 000014
【００４０】
【化１４】
0006539584.tif 000015
【００４１】
上記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、下記[化１５]〜[化２０Ｂ]で表される化合物が挙げられるが、本発明はこれらの化合物に制限されない。
【００４２】
【化１５】
0006539584.tif 000016
【００４３】
【化１５Ａ】
0006539584.tif 000017
【００４４】
【化１６】
0006539584.tif 000018
【００４５】
【化１７】
0006539584.tif 000019
【００４６】
【化１８】
0006539584.tif 000020
【００４７】
【化１９】
0006539584.tif 000021
【００４８】
【化２０】
0006539584.tif 000022
【００４９】
【化２０Ａ】
0006539584.tif 000023
【００５０】
【化２０Ｂ】
0006539584.tif 000024
【００５１】
本発明の上記一般式（１）で表される構造を少なくとも一つ有する化合物は、染料として以下に説明する着色感光性組成物等の着色組成物に用いられる他、ディスプレイや光学レンズに用いられる光学フィルタ、銀塩写真用感光材料、染物、塗料、インク、電子写真感光体、トナー、感熱記録紙、転写リボン、光学記録色素、太陽電池、有機半導体、臨床検査試薬、レーザー治療用色素、染色等に用いられる。
【００５２】
上記一般式（１）で表される化合物の製造方法は特に限定されないが、例えばｍ＝２、Ａがベンゼン環、Ｙがシアノ基、Ｘが＊−Ｚ1−Ｘ1−Ｚ2−＊で表されるとき、下記の反応式のように、アルデヒド体とマロノニトリルを塩基性条件下で反応させることにより製造することができる。ｍ＝３〜６の場合も、これに準じて製造することができる。塩基としては、下記に示すトリエチルアミンの代わりに、無水ピペラジン等を用いることもできる。
【００５３】
【化２１】
0006539584.tif 000025
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は上記一般式（１）と同じであり、Ｚ1、Ｚ2及びＸ1は上記一般式（２）と同じである。）
【００５４】
本発明の染料（Ａ）は、上記一般式（１）で表される化合物を少なくとも一種含有していればよく、単独又は複数種を組み合わせて用いることができる。また、上記一般式（１）で表される化合物以外に公知の染料を用いることも可能である。公知の染料としては例えば、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられ、これらは複数を混合して用いてもよい。
ここで、「染料」とは、有機溶媒に溶解させて用いるものであり、分散樹脂等と分散して用いる場合は後述する「顔料」と称する。
【００５５】
本発明の染料（Ａ）において、上記一般式（１）で表わされる化合物の含有量は、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％である。上記一般式（１）で表わされる化合物の含有量が５０質量％より小さいと、溶媒への溶解性が低下したり、耐熱性が低下したりする場合がある。
【００５６】
続いて、本発明の着色組成物について説明する。本発明の着色組成物は、上記一般式（１）で表される化合物を含有するものである。該着色組成物のうち、該化合物を含有する上記染料（Ａ）、酸価を有するエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物（Ｂ）、光ラジカル重合開始剤（Ｃ）、及び上記（Ｂ）成分以外のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（Ｄ）を必須成分とする組成物が、本発明の着色感光性組成物である。以下本発明の着色感光性組成物について説明する。
【００５７】
上記着色感光性組成物中、上記染料（Ａ）の含有量は、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％である。染料（Ａ）の含有量が０．１質量％未満であると、着色性が不十分となり、２０質量％であると、着色感光性組成物中に染料（Ａ）が析出する恐れがある。
【００５８】
上記酸価を有するエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物としては、(メタ)アクリル酸、α―クロルアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、フマル酸、ハイミック酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、桂皮酸、ソルビン酸、メサコン酸、コハク酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、フタル酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート・マレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート・マレート、ジシクロペンタジエン・マレート或いは1個のカルボキシル基と２個以上の(メタ)アクリロイル基とを有する多官能（メタ）アクリレート等の不飽和多塩基酸；フェノール及び／又はクレゾールノボラックエポキシ樹脂、ビフェニル骨格、ナフタレン骨格を有するノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物等のノボラック型エポキシ化合物、多官能エポキシ基を有するポリフェニルメタン型エポキシ樹脂、下記一般式（７）で表されるエポキシ化合物等のエポキシ樹脂のエポキシ基に不飽和一塩基酸を作用させ、更に多塩基酸無水物を作用させて得られた樹脂、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の水酸基含有多官能アクリレートと無水コハク酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸等の二塩基酸無水物の反応物である酸価を有する多官能アクリレート等の重合体が挙げられる。
【００５９】
【化２２】
0006539584.tif 000026
（式中、Ｘ41は直接結合、メチレン基、炭素原子数１〜４のアルキリデン基、炭素原子数３〜２０の脂環式炭化水素基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＳＳ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は上記式（２−１）〜（２−３）で表される基を表し、該アルキリデン基はハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43及びＲ44は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数２〜５のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、上記アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基はハロゲン原子で置換されていてもよく、ｓは０〜１０の整数である。）
【００６０】
これらの重合性化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができ、また、酸価を有しないエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物と組み合わせて使用することができる。２種以上を混合して使用する場合には、それらを予め共重合して共重合体として使用してもよい。
【００６１】
上記酸価を有しないエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物としては、例えば、(メタ)アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル、下記化合物Ｎｏ．Ａ１〜Ｎｏ．Ａ４、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ポリ（エトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸ビニル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリ［（メタ）アクリロイルエチル］イソシアヌレート、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー等の不飽和一塩基酸及び多価アルコール又は多価フェノールのエステル；（メタ）アクリル酸亜鉛、（メタ）アクリル酸マグネシウム等の不飽和多塩基酸の金属塩；マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸−無水マレイン酸付加物、ドデセニル無水コハク酸、無水メチルハイミック酸等の不飽和多塩基酸の酸無水物；（メタ）アクリルアミド、メチレンビス−（メタ）アクリルアミド、ジエチレントリアミントリス（メタ）アクリルアミド、キシリレンビス（メタ）アクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和一塩基酸及び多価アミンのアミド；アクロレイン等の不飽和アルデヒド；（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン、シアン化アリル等の不飽和ニトリル；スチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、４−メトキシスチレン、４−ヒドロキシスチレン、４−クロロスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、ビニル安息香酸、ビニルフェノール、ビニルスルホン酸、４−ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル等の不飽和芳香族化合物；メチルビニルケトン等の不飽和ケトン；ビニルアミン、アリルアミン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピペリジン等の不飽和アミン化合物；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のビニルエーテル；マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類；インデン、１−メチルインデン等のインデン類；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー類；（メタ）アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、ブチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル等のその他のビニル化合物、及びポリメチルメタクリレートマクロモノマー、ポリスチレンマクロモノマー等のマクロモノマー類、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリロイルオキシメチル−３−エチルオキセタン等と、（メタ）アクリル酸との共重合体及びこれらに昭和電工（株）社製カレンズＭＯＩ、ＡＯＩのような不飽和結合を有するイソシアネート化合物を反応させた（メタ）アクリル酸の共重合体や、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、ジビニルスクシナート、ジアリルフタラート、トリアリルホスファート、トリアリルイソシアヌラート、ビニルチオエーテル、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾリン、ビニルカルバゾール、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、水酸基含有ビニルモノマー及びポリイソシアネート化合物のビニルウレタン化合物、水酸基含有ビニルモノマー及びポリエポキシ化合物のビニルエポキシ化合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の水酸基含有多官能アクリレートとトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の多官能イソシアネートの反応物等が挙げられる。
【００６２】
【化２３】
0006539584.tif 000027
【００６３】
【化２４】
0006539584.tif 000028
【００６４】
【化２５】
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【００６５】
【化２６】
0006539584.tif 000030
【００６６】
酸価調整して上記感光性組成物の現像性を改良するため、上記酸価を有するエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物と共に、更に単官能又は多官能エポキシ化合物を用いることができる。上記酸価を有するエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物は、固形分の酸価が５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましく、単官能又は多官能エポキシ化合物の使用量は、上記酸価を満たすように選択するのが好ましい。
【００６７】
上記単官能エポキシ化合物としては、グリシジルメタクリレート、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、ノニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、ペンタデシルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、プロパルギルグリシジルエーテル、p−メトキシエチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−メトキシグリシジルエーテル、ｐ−ブチルフェノールグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、２−メチルクレジルグリシジルエーテル、４−ノニルフェニルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、ｐ−クミルフェニルグリシジルエーテル、トリチルグリシジルエーテル、２，３−エポキシプロピルメタクリレート、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、グリシジルブチレート、ビニルシクロヘキサンモノオキシド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、スチレンオキシド、ピネンオキシド、メチルスチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、プロピレンオキシド、等が挙げられる。
【００６８】
上記多官能エポキシ化合物としては、ビスフェノール型エポキシ化合物及びグリシジルエーテル類からなる群から選択される一種以上を用いると、特性の一層良好な着色アルカリ現像性感光性組成物を得ることができるので好ましい。該ビスフェノール型エポキシ化合物としては、上記一般式（７）で表されるエポキシ化合物を用いることができる他、例えば、水添ビスフェノール型エポキシ化合物等のビスフェノール型エポキシ化合物も用いることができる。該グリシジルエーテル類としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，８−オクタンジオールジグリシジルエーテル、１，１０−デカンジオールジグリシジルエーテル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ヘキサエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、１，１，１−トリ（グリシジルオキシメチル）プロパン、１，１，１−トリ（グリシジルオキシメチル）エタン、１，１，１−トリ（グリシジルオキシメチル）メタン、１，１，１，１−テトラ（グリシジルオキシメチル）メタンが挙げられる。
その他、フェノールノボラック型エポキシ化合物、ビフェニルノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物等のノボラック型エポキシ化合物；３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１−エポキシエチル−３，４−エポキシシクロヘキサン等の脂環式エポキシ化合物；フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸グリシジルエステル等のグリシジルエステル類；テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等のグリシジルアミン類；１，３−ジグリシジル−５，５−ジメチルヒダントイン、トリグリシジルイソシアヌレート等の複素環式エポキシ化合物；ジシクロペンタジエンジオキシド等のジオキシド化合物；ナフタレン型エポキシ化合物、トリフェニルメタン型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエン型エポキシ化合物等を用いることもできる。
【００６９】
上記着色感光性組成物において、上記酸価を有するエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物（Ｂ）の含有量は、着色感光性組成物中、好ましくは０．１〜９０質量％、より好ましくは１〜８０質量％である。上記重合性化合物（Ｂ）の含有量が０．１％未満であると、現像特性が不十分となり、９０％を超えると、硬化膜の強度が不十分となる恐れがある。
【００７０】
上記光ラジカル重合開始剤は、光照射を受けることによってラジカル重合を開始させることが可能となる化合物であればよく、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物等のケトン系化合物、オキシム系化合物等を好ましいものとして例示することができる。
【００７１】
アセトフェノン系化合物としては例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４'−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシメチル−２−メチルプロピオフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルジクロロアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−アジドベンザルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等が挙げられる。
【００７２】
ベンジル系化合物としては、ベンジル、アニシル等が挙げられる。
【００７３】
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーケトン、４，４'−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４'−ジクロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルスルフィド等が挙げられる。
【００７４】
オキシム系化合物としては、１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、メタノン，（２−メチルフェニル）［６−ニトロ−９−[３−（トリメチルシリル）プロピル]−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−Ｏ−アセチルオキシム）、メタノン，（９−エチル−６−ニトロ−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）（２−メチルフェニル），Ｏ−アセチルオキシム、メタノン，（９−エチル−６−ニトロ−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）[２−メチル−４−（４−モルホリニル）フェニル），Ｏ−アセチルオキシム、メタノン，（３，５−ジニトロフェニル）（９−エチル−６−ニトロ−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）（２−メチルフェニル），Ｏ−アセチルオキシム、メタノン，（９−エチル−６−ニトロ−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）（３−ニトロフェニル），Ｏ−アセチルオキシム、１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス[２−（アセチルオキシ）−３−[３−[（１Ｅ）−１−[（アセチルオキシ）イミノエチル]−６−ニトロ−９Ｈ−カルバゾール−９−イル]プロピル]−、１，２−ブタンジオン、１−[４−（フェニルチオ）フェニル]−、２−（Ｏ−アセチルオキシム）、１，２−ブタンジオン、１−[４−[[４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル]チオ]フェニル]−、２−（Ｏ−アセチルオキシム）、１，２−ブタンジオン、１，１’−（チオジ−４，１−フェニレン）ビス−、２，２−ビス（Ｏ−アセチルオキシム）、１，２−オクタンジオン、１−[４−（フェニルチオ）フェニル]−、２−[Ｏ−（４−メチルベンゾイル）オキシム]等が挙げられる。
【００７５】
チオキサントン系化合物としては、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
【００７６】
その他の光ラジカル重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフェインオキサイド、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス［２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）］チタニウム等が挙げられる。
【００７７】
これらの光ラジカル重合開始剤は１種或いは２種以上のものを所望の性能に応じて配合して使用することができる。
【００７８】
上記着色感光性組成物において、上記光ラジカル重合開始剤（Ｃ）の含有量は、着色感光性組成物中、０．１〜３０質量％、特に０．５〜１０質量％が好ましい。上記光重合開始剤（Ｃ）の含有量が０．１質量％より小さいと、露光による硬化が不十分になる場合があり、３０質量％より大きいと、樹脂組成物中に開始剤（Ｃ）が析出する場合がある。
【００７９】
本発明の着色感光性組成物において、エチレン性不飽和結合を有するモノマー（Ｄ）としては、上記酸価を有しないエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物を用いることができる。エチレン性不飽和結合を有するモノマー（Ｄ）の含有量は、酸価を有するエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物１００質量％に対して、好ましくは１０〜１０００質量％、より好ましくは２０〜８００質量％である。
【００８０】
上記着色感光性組成物には、更に無機顔料或いは有機顔料を加えることができ、例えば、ニトロソ化合物、ニトロ化合物、アゾ化合物、ジアゾ化合物、キサンテン化合物、キノリン化合物、アントラキノン化合物、クマリン化合物、フタロシアニン化合物、イソインドリノン化合物、イソインドリン化合物、キナクリドン化合物、アンタンスロン化合物、ペリノン化合物、ペリレン化合物、ジケトピロロピロール化合物、チオインジゴ化合物、ジオキサジン化合物、トリフェニルメタン化合物、キノフタロン化合物、ナフタレンテトラカルボン酸；アゾ染料、シアニン染料の金属錯体化合物；レーキ顔料；ファーネス法、チャンネル法、サーマル法によって得られるカーボンブラック、或いはアセチレンブラック、ケッチェンブラック又はランプブラック等のカーボンブラック；上記カーボンブラックをエポキシ樹脂で調整、被覆したもの、上記カーボンブラックを予め溶媒中で樹脂で分散処理し、２０〜２００ｍｇ／ｇの樹脂を吸着させたもの、上記カーボンブラックを酸性又はアルカリ性表面処理したもの、平均粒径が８ｎｍ以上でＤＢＰ吸油量が９０ｍｌ／１００ｇ以下のもの、９５０℃における揮発分中のＣＯ、ＣＯ2から算出した全酸素量が、カーボンブラックの表面積１００ｍ2当たり９ｍｇ以上であるもの；黒鉛、黒鉛化カーボンブラック、活性炭、炭素繊維、カーボンナノチューブ、カーボンマイクロコイル、カーボンナノホーン、カーボンエアロゲル、フラーレン；アニリンブラック、ピグメントブラック７、チタンブラック；疎水性樹脂、酸化クロム緑、ミロリブルー、コバルト緑、コバルト青、マンガン系、フェロシアン化物、リン酸塩群青、紺青、ウルトラマリン、セルリアンブルー、ピリジアン、エメラルドグリーン、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、合成鉄黒、アンバー等の無機含量又は有機顔料を用いることができる。これらの顔料は単独で、或いは複数を混合して用いることができる。
【００８１】
上記無機顔料又は有機顔料としては、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１４、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリ−ン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。
【００８２】
上記着色感光性組成物は、必要に応じて有機溶媒に溶解又は分散させ、得られた塗液をスピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の手段で、ソーダガラス、石英ガラス、半導体基板、金属、紙、プラスチック等の支持基体上に塗布し、光照射して硬化させることができる。
【００８３】
上記有機溶媒としては、通常、必要に応じて上記の各成分を溶解又は分散しえる溶媒、例えば、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン等のケトン類；エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸シクロヘキシル、乳酸エチル、コハク酸ジメチル、テキサノール等のエステル系溶媒；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ系溶媒；メタノール、エタノール、イソ−又はｎ−プロパノール、イソ−又はｎ−ブタノール、アミルアルコール等のアルコール系溶媒；エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート（ＰＧＭＥＡ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エトキシエチルプロピオネート等のエーテルエステル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等のＢＴＸ系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒；テレピン油、Ｄ−リモネン、ピネン等のテルペン系炭化水素油；ミネラルスピリット、スワゾール＃３１０（コスモ松山石油（株））、ソルベッソ＃１００（エクソン化学（株））等のパラフィン系溶媒；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香環含有炭化水素系溶媒；カルビトール系溶媒、アニリン、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸、アセトニトリル、二硫化炭素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられ、これらの溶媒は１種又は２種以上の混合溶媒として使用することができる。これらの中でもケトン類、エーテルエステル系溶媒等、特にプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート、シクロヘキサノン等が、感光性組成物においてレジストと光重合開始剤の相溶性がよいので好ましい。
【００８４】
上記着色感光性組成物には、更に無機化合物を含有させることができる。該無機化合物としては、例えば、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化イリジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化カリウム、シリカ、アルミナ等の金属酸化物；層状粘土鉱物、ミロリブルー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、コバルト系、マンガン系、ガラス粉末、マイカ、タルク、カオリン、フェロシアン化物、各種金属硫酸塩、硫化物、セレン化物、アルミニウムシリケート、カルシウムシリケート、水酸化アルミニウム、白金、金、銀、銅等が挙げられる。
【００８５】
上記着色感光性組成物において、顔料及び／又は無機化合物を用いる場合、分散剤を加えることができる。該分散剤としては色材、無機化合物を分散、安定化できるものであれば何でも良く、市販の分散剤、例えばビックケミー社製、ＢＹＫシリーズ等を用いることができ、塩基性官能基を有するポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタンからなる高分子分散剤、塩基性官能基として窒素原子を有し、窒素原子を有する官能基がアミン、及び／又はその四級塩であり、アミン価が1〜１００ｍｇＫＯＨ/ｇのものが好適に用いられる。
【００８６】
また、上記着色感光性組成物には、必要に応じて、ｐ−アニソール、ハイドロキノン、ピロカテコール、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等の熱重合抑制剤；可塑剤；接着促進剤；充填剤；消泡剤；レベリング剤；表面調整剤；フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等の酸化防止剤；紫外線吸収剤；分散助剤；凝集防止剤；触媒；効果促進剤；架橋剤；増粘剤等の慣用の添加物を加えることができる。
【００８７】
また、上記酸価を有するエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物とともに、他の有機重合体を用いることによって、上記着色感光性組成物の硬化物の特性を改善することもできる。上記有機重合体としては、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ウレタン樹脂、ポリカーボネートポリビニルブチラール、セルロースエステル、ポリアクリルアミド、飽和ポリエステル、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミック酸樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、これらの中でも、ポリスチレン、（メタ）アクリル酸−メチルメタクリレート共重合体、エポキシ樹脂が好ましい。
【００８８】
上記着色感光性組成物には、更に、熱ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤、増感剤、界面活性剤、シランカップリング剤、メラミン等を併用することができる。
【００８９】
上記熱ラジカル重合開始剤としては、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（メチルイソブチレ−ト）、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）等のアゾ系開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等の過酸化物系開始剤、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩等が挙げられる。これらは一種又は二種以上を混合して用いることができる。
【００９０】
上記連鎖移動剤、増感剤としては、一般的に硫黄原子含有化合物が用いられる。例えばチオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル］プロピオン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ］プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、ドデシル（４−メチルチオ）フェニルエーテル、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジノール、２−メルカプトベンゾチアゾール、メルカプト酢酸、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等のメルカプト化合物、該メルカプト化合物を酸化して得られるジスルフィド化合物、ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等のヨード化アルキル化合物、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトイソブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトイソブチレート）、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、ブタンジオールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、トリスヒドロキシエチルトリスチオプロピオネート、下記化合物Ｎｏ．Ｃ１、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等の脂肪族多官能チオール化合物、昭和電工社製カレンズＭＴ  ＢＤ１、ＰＥ１、ＮＲ１等が挙げられる。
【００９１】
【化２７】
0006539584.tif 000031
【００９２】
上記界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等のフッ素界面活性剤、高級脂肪酸アルカリ塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等のアニオン系界面活性剤、高級アミンハロゲン酸塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド等の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤を用いることができ、これらは組み合わせて用いてもよい。
【００９３】
上記シランカップリング剤としては、例えば信越化学社製シランカップリング剤を用いることができ、その中でもＫＢＥ−９００７、ＫＢＭ−５０２、ＫＢＥ−４０３等、イソシアネート基、メタクリロイル基、エポキシ基を有するシランカップリング剤が好適に用いられる。
【００９４】
上記メラミン化合物としては、（ポリ）メチロールメラミン、（ポリ）メチロールグリコールウリル、（ポリ）メチロールベンゾグアナミン、（ポリ）メチロールウレア等の窒素化合物中の活性メチロール基（ＣＨ2ＯＨ基）の全部又は一部（少なくとも２つ）がアルキルエーテル化された化合物を挙げることができる。ここで、アルキルエーテルを構成するアルキル基としては、メチル基、エチル基又はブチル基が挙げられ、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。また、アルキルエーテル化されていないメチロール基は、一分子内で自己縮合していてもよく、二分子間で縮合して、その結果オリゴマー成分が形成されていてもよい。具体的には、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラブトキシメチルグリコールウリル等を用いることができる。これらのなかでも、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン等のアルキルエーテル化されたメラミンが好ましい。
【００９５】
上記着色感光性組成物において、染料（Ａ）、酸価を有するエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物（Ｂ）、光ラジカル重合開始剤（Ｃ）及びエチレン性不飽和結合を有するモノマー（Ｄ）以外の任意成分（但し、有機溶媒を除く）の含有量は、その使用目的に応じて適宜制限されないが、好ましくは、酸価を有するエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物（Ｂ）１００質量部に対して、合計で５００質量部以下である。
【００９６】
また、上記着色感光性組成物を硬化させる際に用いられる活性光の光源としては、波長３００〜４５０ｎｍの光を発光するものを用いることができ、例えば、超高圧水銀、水銀蒸気アーク、カーボンアーク、キセノンアーク等を用いることができる。
【００９７】
更に、露光光源にレーザー光を用いることにより、マスクを用いずに、コンピューター等のデジタル情報から直接画像を形成するレーザー直接描画法が、生産性のみならず、解像性や位置精度等の向上も図れることから有用であり、そのレーザー光としては、３４０〜４３０ｎｍの波長の光が好適に使用されるが、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、ＹＡＧレーザー、及び半導体レーザー等の可視から赤外領域の光を発するものも用いられる。これらのレーザーを使用する場合には、可視から赤外の当該領域を吸収する増感色素が加えられる。
【００９８】
上記着色感光性組成物（又はその硬化物）は、光硬化性塗料或いはワニス、光硬化性接着剤、プリント基板、或いはカラーテレビ、ＰＣモニタ、携帯情報端末、デジタルカメラ等のカラー表示の液晶表示パネルにおけるカラーフィルタ、ＣＣＤイメージセンサのカラーフィルタ、プラズマ表示パネル用の電極材料、粉末コーティング、印刷インク、印刷版、接着剤、歯科用組成物、光造形用樹脂、ゲルコート、電子工学用のフォトレジスト、電気メッキレジスト、エッチングレジスト、液状及び乾燥膜の双方、はんだレジスト、種々の表示用途用のカラーフィルタを製造するための或いはプラズマ表示パネル、電気発光表示装置、及びＬＣＤの製造工程において構造を形成するためのレジスト、電気及び電子部品を封入するための組成物、ソルダーレジスト、磁気記録材料、微小機械部品、導波路、光スイッチ、めっき用マスク、エッチングマスク、カラー試験系、ガラス繊維ケーブルコーティング、スクリーン印刷用ステンシル、ステレオリトグラフィによって三次元物体を製造するための材料、ホログラフィ記録用材料、画像記録材料、微細電子回路、脱色材料、画像記録材料のための脱色材料、マイクロカプセルを使用する画像記録材料用の脱色材料、印刷配線板用フォトレジスト材料、ＵＶ及び可視レーザー直接画像系用のフォトレジスト材料、プリント回路基板の逐次積層における誘電体層形成に使用するフォトレジスト材料或いは保護膜等の各種の用途に使用することができ、その用途に特に制限はない。
【００９９】
上記着色感光性組成物は、カラーフィルタの画素を形成する目的で使用され、特に液晶表示パネル等の画像表示装置用の表示デバイス用カラーフィルタを形成するための感光性組成物として有用である。
【０１００】
上記表示デバイス用カラーフィルタは、（１）上記着色感光性組成物の塗膜を基板上に形成する工程、（２）該塗膜に所定のパターン形状を有するマスクを介して活性光を照射する工程、（３）露光後の被膜を現像液にて現像する工程、（４）現像後の該被膜を加熱する工程により好ましく形成される。また、上記着色感光性組成物は、現像工程の無いインクジェット方式の着色感光性組成物としても有用である。
【実施例】
【０１０１】
以下、実施例等を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。【０１０２】
［実施例１−１及び１−２］化合物Ｎｏ．１及びＮｏ．２の合成
反応容器にアルデヒド体（４ｍｍｏｌ）、マロノニトリル（８ｍｍｏｌ）、無水ピペラジン（０．０３ｇ）及びジメチルアセトアミド（５ｇ）を入れ溶解させ、８０℃にて５時間撹拌した。エタノール７ｇを滴下して晶析させ、得られた固体をろ過、エタノール洗浄を行った後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）により精製し、乾燥して黄色固体をそれぞれ得た。得られた黄色固体が目的物であることは1Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲにて確認した。また吸収波長特性を測定した。結果を［表１］及び［表２］に示す。【０１０３】
［実施例１−３及び１−４］化合物Ｎｏ．３及びＮｏ．４の合成
反応容器にアルデヒド体（４ｍｍｏｌ）、シアノ酢酸エチル（８ｍｍｏｌ）、無水ピペラジン（０．０３ｇ）及びジメチルアセトアミド（５ｇ）を入れ溶解させ、５０℃にて５時間撹拌した。エタノール７ｇを滴下して晶析させ、得られた固体をろ過、エタノール洗浄し、黄色固体をそれぞれ得た。得られた黄色固体が目的物であることは1Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲにて確認した。また吸収波長特性を測定した。結果を［表１］及び［表２］に示す。【０１０４】
［実施例１−５］化合物Ｎｏ．５の合成
反応容器にアルデヒド体（４ｍｍｏｌ）、マロノニトリル（１２ｍｍｏｌ）、無水ピペラジン（０．０４ｇ）及びジメチルアセトアミド（５ｇ）を入れ溶解させ、５０℃にて３時間撹拌した。エタノール７ｇを滴下して晶析させ、得られた固体をろ過、エタノール洗浄し、黄色固体を得た。得られた黄色固体が目的物であることは1Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲにて確認した。また吸収波長特性を測定した。結果を［表１］及び［表２］に示す。【０１０５】
【表１】
0006539584.tif 000032
【０１０６】
【表２】
0006539584.tif 000033
【０１０７】
【化２８】
0006539584.tif 000034
【０１０８】
［評価例１−１〜１−５］吸収波長特性評価
上記で得られた化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．５並びに上記の比較化合物Ｎｏ．１及び２の吸収波長特性をＣＨＣｌ3溶液で評価した。結果を［表３］に示す。【０１０９】
【表３】
0006539584.tif 000035
【０１１０】
上記［表３］の結果から、上記一般式（１）で表される化合物を含有してなる本発明の染料（Ａ）は適切な吸収波長を有することが明らかである。【０１１１】
［実施例２−１〜２−５］着色感光性組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．５の調製
＜ステップ１＞感光性組成物Ｎｏ．１の調製
（Ｂ）成分としてＳＰＣ−１０００（昭和電工社製）を３９．７ｇ並びに（Ｄ）成分としてＡ−９３００−１−ＣＬ（新中村化学工業社製）を９．２ｇ、（Ｃ）成分としてイルガキュアＯＸＥ−０１（ＢＡＳＦ社製）を０．８ｇ、溶媒としてＰＧＭＥＡを２８．０ｇ及び、その他成分としてＦＺ２１２２（東レ・ダウコーニング社製）を２．３１ｇ混合し、不溶物が無くなるまで撹拌し、感光性組成物Ｎｏ．１を得た。【０１１２】
＜ステップ２＞染料液Ｎｏ．１〜Ｎｏ．５の調製
（Ａ）成分として上記で得られた化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．５それぞれの０．１０ｇに、ジメチルアセトアミド１．９０ｇを加え、撹拌して溶解させた。【０１１３】
＜ステップ３＞着色感光性組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．５の調製
ステップ１で得られた感光性組成物Ｎｏ．１の５．０ｇとステップ２で得られた染料液Ｎｏ．１〜Ｎｏ．５それぞれ１．０ｇとを混合し、本発明の着色感光性組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．５をそれぞれ得た。【０１１４】
［比較例２−１及び２−２］比較着色性感光性組成物Ｎｏ．１及びＮｏ．２の調製
実施例２−１のステップ２における（Ａ）成分の化合物Ｎｏ．１を比較化合物Ｎｏ．１及びＮｏ．２に変更した以外は、実施例２−１と同様の手法で、比較着色感光性組成物Ｎｏ．１及びＮｏ．２を得た。【０１１５】
［評価例２−１〜２−５及び比較評価例２−１及び２−２］焼成による耐熱性評価
上記で得られた着色感光性組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．５並びに比較着色感光性組成物Ｎｏ．１及びＮｏ．２をそれぞれガラス基板に４１０ｒｐｍ×７ｓｅｃの条件で塗工し、ホットプレートで乾燥（９０℃、９０ｓｅｃ）させた。得られた塗膜に超高圧水銀ランプで露光（１５０ｍＪ／ｃｍ2）した。露光後の塗膜を、２３０℃×３０ｍｉｎの条件で焼成した。用いた化合物（染料）の極大吸収波長（λmax）における焼成前（露光後）の塗膜の吸光度と焼成後の塗膜の吸光度を測定し、焼成前（露光後）の塗膜の吸光度を１００としたときの焼成後の塗膜の吸光度の割合を相対強度として評価した。尚、焼成後の塗膜の吸光度が１００に近いほど耐熱性が高いことを示す。結果を［表４］に示す。【０１１６】
【表４】
0006539584.tif 000036
【０１１７】
上記結果より、本発明の着色感光性組成物は耐熱性が高いことは明らかである。【０１１８】
［評価例３−１〜３−５並びに比較評価例３−１及び３−２］耐光性評価
上記で得られた着色感光性組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．５並びに比較着色感光性組成物Ｎｏ．１及びＮｏ．２をそれぞれガラス基板に４１０ｒｐｍ×７ｓｅｃの条件で塗工し、ホットプレートで乾燥（９０℃、９０ｓｅｃ）させた。得られた塗膜に超高圧水銀ランプで露光（１５０ｍＪ／ｃｍ2）した。露光後の塗膜を、スガ試験機製キセノン耐光性試験機テーブルサンＸＴ−１５００Ｌにて１２時間耐光性試験を実施した。用いた化合物（染料）の極大吸収波長（λmax）における耐光性試験前の塗膜の吸光度と耐光性試験後の塗膜の吸光度を測定し、耐光性試験前の塗膜の吸光度を１００としたときの耐光性試験後の塗膜の吸光度の割合を相対強度として評価した。尚、耐光性試験後の塗膜の吸光度が１００に近いほど耐光性が高いことを示す。評価結果を［表５］に示す。【０１１９】
【表５】
0006539584.tif 000037
【０１２０】
上記結果より、本発明の着色感光性組成物は耐光性が高いことは明らかである。【０１２１】
以上の結果より、本発明の新規化合物を用いた染料は適切な波長域に吸収を持つことは明らかであり、その染料を用いた感光性組成物及びその硬化物における耐熱性及び耐光性が高いことは明白である。よって、本発明の新規化合物及び着色感光性組成物は表示デバイス用カラーフィルタ及びそれを用いてなる液晶表示パネルに有用である。