(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶解度が０．５ｇ／水１００ｇ未満の重合性単量体９５質量％以上と、アルコキシシラン基含有重合性単量体０．１質量％以上１．０質量％未満と、反応性界面活性剤と、を含む重合性単量体混合物を乳化重合して得られる重合体を含み、
前記重合性単量体混合物１００質量％に対し、水溶解度０．５ｇ／水１００ｇ未満の重合性単量体として、メタクリル酸シクロヘキシルを４０質量％以上含み、
最低成膜温度が５℃以下であり、
２０℃で液体であり、かつ、沸点が１６０℃以上である成分を、前記重合体１００質量部に対し０質量部超５質量部以下で含有する、又は、当該成分を含有しない、上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体。
【請求項２】
前記重合体の計算ガラス転移温度が、−３０℃以上１０℃以下である、請求項１に記載の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体。
【請求項３】
前記重合体は、下記の一般式（１）で表される化合物によって変性された重合体である、請求項１又は２に記載の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体。
（Ｒ1）n−Ｓｉ−（Ｒ2）(4-n)      （１）
（式（１）中、ｎは、０以上３以下の整数である。Ｒ1は、水素、炭素数１以上１６以下のアルキル基、炭素数６以上１０以下のアリール基、又は炭素数５以上６以下のシクロアルキル基を表す。ｎ個のＲ1は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ2は、炭素数１以上８以下のアルコキシ基、アセトキシ基、又は水酸基を表す。（４−ｎ）個のＲ2は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
【請求項４】
前記式（１）において、ｎは、１以上３以下の整数である、請求項３に記載の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体を含む、上下水道ライニング材用塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、上下水道ライニング材用水性樹脂分散体、ライニング材用塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
下水道施設では、コンクリートの下水と接触する側の表面に存在する微生物が、下水由来の硫化水素から硫酸を生成する。生成した硫酸は、アルカリ性材料を適用したコンクリートを腐食させてしまう。
【０００３】
この腐食への対策として、有機系樹脂をコンクリートに被覆することによってコンクリートと硫酸の接触を防ぐ、防食被覆工法が採用できる。また、このような工法の他には、コンクリートや断面修復モルタル自体に耐硫酸性を持たせることが考えられ、このようなコンクリート等があれば、コンクリート構造物の耐久性の向上が可能になり、場合によっては防食被覆を省略することが可能になると期待されている。さらに、モルタルの性能向上を目的として、当該モルタルに有機ポリマー（ラテックス等の水性樹脂分散体、粉末ディスパージョン等）を混入する方法も提案されている。
【０００４】
例えば、特許文献１では、防食コンクリート管の製造方法として、２５℃での水溶解度が１％未満の（メタ）アクリル系重合性単量体及び／又は塩化ビニルが８５質量％以上占める重合性単量体混合物を乳化重合して得られる乳化重合体とセメント、無機骨材からなる接着層、接着層上に樹脂層（塩化ビニル、２５℃水溶解度１ｇ／水１００ｇ未満の（メタ）アクリル系重合性単量体を含む重合性単量体混合物を乳化重合して得られる乳化重合体から形成される）又は樹脂モルタル層（塩化ビニル、２５℃水溶解度１ｇ／水１００ｇ未満の（メタ）アクリル系重合性単量体を含む重合性単量体混合物を乳化重合して得られる乳化重合体と骨材から形成される）を設けることが提案されている。
【０００５】
また、特許文献２では、コンクリート層の内面にアルコキシシリル基含有重合性単量体１〜２０質量％と共重合可能な重合性単量体８０〜９９質量％からなる重合性単量体混合物を乳化共重合させて得られたガラス転移温度が−３５〜５０℃の共重合体を構成成分とする防食ライニング層を備えたことを特徴とする防食コンクリート管が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−２９１２６６号公報
【特許文献２】特開平９−１９４２７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１、２に記載の技術は、遠心力ライニングと、蒸気養生とが必要な、新設のコンクリート管にのみ用いられるものである。すなわち、これらの文献において用いられるエマルジョンを、既設の上下水道の補修に用いるには、施工性、成膜性、耐水性、耐硫酸性の点で困難を伴い、これらの特性において未だ改善の余地があるといえる。
【０００８】
本発明は、上記の従来技術が有する課題に鑑みてなされたものであり、既設の上下水道の補修に用いた際の、施工性、成膜性、耐水性、耐硫酸性に優れる上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体及び上下水道ライニング材用塗料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の組成の重合性単量体混合物を乳化重合して得られる重合体を含み、特定範囲の最低成膜温度を有する水性樹脂分散体を用いることで上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、以下のとおりである。
［１］
水溶解度が０．５ｇ／水１００ｇ未満の重合性単量体９５質量％以上と、アルコキシシラン基含有重合性単量体０．１質量％以上１．０質量％未満と、反応性界面活性剤と、を含む重合性単量体混合物を乳化重合して得られる重合体を含み、
最低成膜温度が５℃以下であり、
２０℃で液体であり、かつ、沸点が１６０℃以上である成分を、前記重合体１００質量部に対し５質量部以下で含有する、上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体。
［２］
前記重合体の計算ガラス転移温度が、−３０℃以上１０℃以下である、［１］に記載の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体。
［３］
前記重合体は、下記の一般式（１）で表される化合物によって変性された重合体である、［１］又は［２］に記載の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体。
（Ｒ1）n−Ｓｉ−（Ｒ2）(4-n)      （１）
（式（１）中、ｎは、０以上３以下の整数である。Ｒ1は、水素、炭素数１以上１６以下のアルキル基、炭素数６以上１０以下のアリール基、又は炭素数５以上６以下のシクロアルキル基を表す。ｎ個のＲ1は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ2は、炭素数１以上８以下のアルコキシ基、アセトキシ基、又は水酸基を表す。（４−ｎ）個のＲ2は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
［４］
前記式（１）において、ｎは、１以上３以下の整数である、［３］に記載の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体。
［５］
前記重合性単量体混合物１００質量％に対し、水溶解度０．５ｇ／水１００ｇ未満の重合性単量体として、メタクリル酸シクロヘキシルを４０質量％以上含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体。
［６］
［１］〜［５］のいずれかに記載の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体を含む、上下水道ライニング材用塗料。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、既設の上下水道の補修に用いた際の施工性、成膜性、耐水性、耐硫酸性に優れる上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体及び上下水道ライニング材用塗料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明はその要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。
【００１３】
本実施形態の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体は、水溶解度が０．５ｇ／水１００ｇ未満の重合性単量体９５質量％以上と、アルコキシシラン基含有重合性単量体０．１質量％以上１．０質量％未満と、反応性界面活性剤とを含む重合性単量体混合物を乳化重合して得られる重合体（以下、「重合体（Ａ）」、「成分（Ａ）」ともいう。）を含み、最低成膜温度が５℃以下である。さらに、本実施形態の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体は、２０℃で液体であり、かつ、沸点が１６０℃以上である成分を、前記重合体１００質量部に対し５質量部以下で含有する。このように構成されているため、本実施形態の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体は、既設の上下水道の補修に用いた際の施工性、成膜性、耐水性、耐硫酸性に優れる。なお、本実施形態における「水性樹脂分散体」とは、樹脂成分が水中で分散状態を維持しているものを意味する。
【００１４】
本実施形態の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体は、溶解度が０．５ｇ／水１００ｇ未満の重合性単量体を９５質量％以上含む。そのため、塗膜自体に優れた耐水性を付与することができ、既設の上下水道の補修に用いた際に優れた耐硫酸性を実現することができる。なお、上記溶解度は２５℃下で測定される値である。
【００１５】
本実施形態における水溶解度が０．５ｇ／水１００ｇ未満の重合性単量体としては、以下に限定されないが、例えば、スチレン（０．０３ｇ）、メタクリル酸シクロヘキシル（０．０１ｇ以下）、メタクリル酸ｎ−ブチル（０．０４ｇ）、メタクリル酸ｔ−ブチル（０．０５ｇ）、メタクリル酸ｉ−ブチル（０．０４ｇ）、メタクリル酸２−エチルヘキシル（０．０１以下）、メタクリル酸ラウリル（０．０１ｇ以下）、アクリル酸ｎ−ブチル（０．２０ｇ）、アクリル酸２−エチルヘキシル（０．０１ｇ）などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。耐水性及び種々の耐薬品性の観点から、重合性単量体としてメタクリル酸シクロヘキシルを含むことが好ましく、メタクリル酸シクロヘキシルとアクリル酸２−エチルヘキシルの双方を含むことがより好ましい。なお、重合性単量体混合物１００質量％に対するメタクリル酸シクロヘキシルの含有量は、耐水性の観点から、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましい。さらに、成膜性の観点から、６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましい。
【００１６】
上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体の乳化重合に用いられる重合性単量体混合物の総量（１００質量％）に対する、アルコキシシラン基含有重合性単量体の含有割合は、塗膜の耐水性、耐硫酸性の観点から、０．１質量％以上１．０質量％未満であり、好ましくは０．５質量％以上１．０質量％未満であり、より好ましくは０．７質量％以上１．０質量％未満である。アルコキシシラン基含有重合性単量体の含有割合が１．０質量％未満であることで、上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体の架橋度を適度な範囲に調整することができ成膜性が良好となる。したがって、塗膜中に欠陥ができることを防止し、既設の上下水道の補修に用いた際に優れた耐硫酸性を実現することができる。
【００１７】
本実施形態におけるアルコキシシラン基含有重合性単量体としては、アルコキシシラン基を含有する重合性単量体であれば特に限定されないが、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシランが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも好ましくは、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシランである。これらの中でより好ましくは、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランである。
【００１８】
本実施形態において、重合性単量体混合物は、水溶解度が０．５ｇ／水１００ｇ未満の重合性単量体やアルコキシシラン基含有重合性単量体と共重合可能な他の重合性単量体を含んでいてもよい。他の重合性単量体としては、以下のものに限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシル基含有重合性単量体、カルボン酸基含有重合性単量体、これら以外の重合性単量体が挙げられる。
【００１９】
本実施形態における（メタ）アクリル酸エステルとしては、以下のものに限定されないが、例えば、炭素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、１〜１００のエチレンオキサイド基を有する（ポリ）オキシエチレンモノ（メタ）アクリレート、１〜１００のプロピレンオキサイド基を有する（ポリ）オキシプロピレンモノ（メタ）アクリレート、炭素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、エチレンオキサイド基の数が１〜１００個の（ポリ）オキシエチレンジ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
本実施形態における炭素数１〜１８のアルキル基を有する水溶解度が０．５ｇ／水１００ｇ以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、以下のものに限定されないが、例えば、メタクリル酸メチル（１．７２ｇ）、アクリル酸エチル（１．５０ｇ）などが挙げられる。
【００２１】
本実施形態におけるヒドロキシル基含有重合性単量体としては、以下のものに限定されないが、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも好ましくは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである。
【００２２】
本実施形態におけるカルボン酸基含有重合性単量体としては、以下のものに限定されないが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
【００２３】
本実施形態における他の重合性単量体において、上記した（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシル基含有重合性単量体及びカルボン酸基含有重合性単量体以外の重合性単量体としては、これら以外の重合性単量体であり、かつ、水溶解度が０．５ｇ／水１００ｇ未満の重合性単量体やアルコキシシラン基含有重合性単量体と重合可能な重合性単量体を挙げることができ、特に限定されない。その具体例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、パーチサック酸ビニル等のビニルエステル類；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；エチレン等のオレフィン類が挙げられる。さらに、（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、（メタ）アクリル酸グリシジル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、ジビニルベンゼンの種々の官能性単量体も挙げられる。上記したもの１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
本実施形態における反応性界面活性剤としては、重合活性を有する界面活性剤であれば特に限定されず、例えば、反応性アニオン性界面活性剤、反応性ノニオン性界面活性剤を使用できる。反応性アニオン性界面活性剤の具体例としては、以下に限定されないが、「アデカリアソープＳＥ−１０２５Ａ」、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」、「アデカリアソープＳＲ−３０２５」（ＡＤＥＫＡ社製）、「アクアロンＫＨ−１０２５」、「アクアロンＨＳ−１０２５」、「アクアロンＢＣ−１０２５」、「アクアロンＢＣ−２０２０」（第一工業製薬社製）、「ラテムルＰＤ−１０４」（花王社製）、「エレミノールＪＳ−２０」、「エレミノールＲＳ−３０００」（三洋化成社製）などが挙げられる。反応性ノニオン性界面活性剤の具体例としては、以下に限定されないが、「アデカリアソープＥＲ−１０」、「アデカリアソープＥＲ−２０」、「アデカリアソープＥＲ−３０」、「アデカリアソープＥＲ−４０」、「アデカリアソープＮＥ−１０」、「アデカリアソープＮＥ−２０」、「アデカリアソープＮＥ−３０」（ＡＤＥＫＡ社製）、「アクアロンＲＮ−２０」、「アクアロンＲＮ−３０」、「アクアロンＲＮ−５０」（第一工業製薬社製）などが挙げられる。
【００２５】
本実施形態の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体は、最低成膜温度が５℃以下である。最低成膜温度が５℃以下であることで、ライニング材塗料としての成膜性が良好な状態に維持され、塗膜にクラックが発生し劣化することを防止することができる。
最低成膜温度は例えば、以下の方法によって調整可能である。重合体（Ａ）のガラス転移温度を下げることで、最低成膜温度を下げることができる。また、粒子構造をコアシェル構造にすることにより、樹脂分散体全体のガラス転移温度が同じであっても、シェル部分を構成する単量体成分のガラス転移温度を下げることにより、最低成膜温度を下げることができる。また、アルコキシシラン基含有重合性単量体の含有量を少なくすることにより、最低成膜温度を下げることができる等、種々の方法により最低成膜温度をコントロールすることができる。この中でも、調整効果の点から、重合体（Ａ）のガラス転移温度を調整することが好ましい。
【００２６】
本実施形態の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体は、最低成膜温度を好ましい範囲に調整する観点から、重合体（Ａ）の計算ガラス転移温度が−３０℃以上１０℃以下であることが好ましい。計算ガラス転移温度が１０℃以下であることで、最低成膜温度を好ましい範囲に調整でき、ライニング材の成膜性がより良好な状態に維持される傾向にある。また、計算ガラス転移温度が−３０℃以上であることで、ライニング材の耐水性の低下がより抑制される傾向にある。本実施形態において、「計算ガラス転移温度」とは、各単量体のホモ重合体のガラス転移温度と共重合比率より、下記式によって決定されるものである。なお、アルコキシシラン基含有重合性単量体は、架橋性があること、使用量が少ないことから計算ガラス転移温度の計算には含めない。また、反応性界面活性剤についても、計算ガラス転移温度の計算には含めない。
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・
（Ｔｇ：単量体１、２・・・よりなる共重合体の計算ガラス転移温度（Ｋ）；Ｗ１、Ｗ２・・・：単量体１、単量体２、・・・の共重合体中の質量分率（Ｗ１＋Ｗ２＋・・・＝１）；Ｔｇ１、Ｔｇ２・・・：単量体１、単量体２、・・・のホモ重合体のガラス転移温度（Ｋ））
【００２７】
上記の式に使用するホモ重合体のＴｇ（Ｋ）は、例えば、ポリマーハンドブック（Ｊｈｏｎ  Ｗｉｌｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ）に記載されている。本実施形態に使用される数値を次に例示する。カッコ内の値がホモ重合体のＴｇを示す。ポリスチレン（３７３Ｋ）、ポリメタクリル酸メチル（３７８Ｋ）、ポリアクリル酸ｎ−ブチル（２２８Ｋ）、ポリアクリル酸２−エチルヘキシル（２１８Ｋ）、ポリアクリル酸（３６０Ｋ）、ポリメタクリル酸（４１７Ｋ）、ポリアクリロニトリル（３６９Ｋ）、ポリアクリル酸２−ヒドロキシエチル（２５８Ｋ）、ポリメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（３２８Ｋ）。
共重合比率が未知である場合、計算ガラス転移温度は、熱分解−ＧＣＭＳ、ＮＭＲで共重合比率を求めた後、上記式にて計算する。
【００２８】
表１に代表的な重合性単量体の水溶解度とホモ重合体のＴｇを示す。
【００２９】
【表１】
0006574600.tif 000002
【００３０】
本実施形態の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体は、２０℃で液体であり、かつ、沸点が１６０℃以上である成分を、重合体（Ａ）１００質量部に対し５質量部以下で含有する。このことにより、既設の上下水道の補修に用いる等、加熱工程を行うことが困難な用途において、上下水道ライニング材塗料にこのような成分が残留し、上下水道の使用中、水に溶出し水質を低下させることを防止できる。上記成分の含有量は、４質量%以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、上記成分を含まなくてもよい。
【００３１】
２０℃で液体であり、かつ、沸点が１６０℃以上である成分としては、以下のものに限定されないが、例えば、成膜助剤、凍結防止剤等が挙げられる。
本実施形態における成膜助剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、２，２，４−トリメチル−１，３−ブタンジオールイソブチレート、グルタル酸ジイソプロピル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール１−イソブチラート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、フタル酸ジブチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジイソブチルが挙げられる。
本実施形態における凍結防止剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、プロピレングリコール、エチレングリコールが挙げられる。
【００３２】
本実施形態の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体は、水溶解度０．５ｇ／水１００ｇ未満の重合性単量体と、アルコキシシラン基含有重合性単量体、必要に応じてその他重合性単量体とを、乳化重合して得られる。乳化重合の態様としては、特に限定されず、従来公知の手法を用いることができる。
【００３３】
本実施形態における上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体は、上述した反応性界面活性剤以外の界面活性剤を含んでもよい。そのような界面活性剤としては、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高分子界面活性剤が挙げられる。
【００３４】
本実施形態におけるノニオン性界面活性剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルである。
【００３５】
本実施形態におけるアニオン性界面活性剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム等の脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシノニルフェニルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコールエーテル硫酸塩が挙げられる。
【００３６】
本実施形態におけるカチオン性界面活性剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩が挙げられる。
【００３７】
本実施形態における両性界面活性剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、アルキルベタイン、アルキルアミンオキサイドが挙げられる。
【００３８】
本実施形態における高分子界面活性剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、（変性）ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００３９】
上記した種々の界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
本実施形態の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体においては、無機物との接着性を向上させる観点から、重合体（Ａ）がＳｉを含有する化合物（以下、「Ｓｉ含有化合物」ともいう。）によって変性されていることが好ましい。上記と同様の観点から、変性に用いられるＳｉ含有化合物としては、下記の一般式（１）で表される化合物がより好ましい。
（Ｒ1）n−Ｓｉ−（Ｒ2）(4-n)      （１）
（式（１）中、ｎは、０以上３以下の整数である。Ｒ1は、水素、炭素数１以上１６以下のアルキル基、炭素数６以上１０以下のアリール基、又は炭素数５以上６以下のシクロアルキル基を表す。なお、ｎ個のＲ1は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ2は、炭素数１以上８以下のアルコキシ基、アセトキシ基、又は水酸基を表す。（４−ｎ）個のＲ2は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
【００４１】
式（１）におけるＲ1としては、各々独立に、メチル基、フェニル基であることが好ましい。Ｒ2としては、各々独立に、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基、水酸基であることが好ましい。
【００４２】
本実施形態の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体においては、上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体の重合安定性の観点から、上記式（１）において、ｎが１以上３以下の整数であるＳｉ含有化合物によって重合体（Ａ）が変性されていることがより好ましい。
【００４３】
本実施形態におけるＳｉ含有化合物としては、上記式（１）においてｎ＝０であるシラン化合物（Ｉ）及び上記式（１）においてｎ＝１であるシラン化合物（ＩＩ）の少なくとも１種を含むことがより好ましく、上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体を得る際の重合安定性の観点から、シラン化合物（ＩＩ）を含むことがさらに好ましい。
【００４４】
シラン化合物（Ｉ）の式（１）におけるＲ2としては、各々独立に、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基、水酸基であることが好ましい。シラン化合物（Ｉ）の好ましい具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
シラン化合物（ＩＩ）の式（１）におけるＲ1としては、メチル基、フェニル基が好ましく、Ｒ2としては、各々独立に、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基、水酸基が好ましい。シラン化合物（ＩＩ）の好ましい具体例としては、メチルトリメトシキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシランが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でより好ましくは、メチルトリメトシキシシランである。
【００４６】
本実施形態における上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体は、塗料とした際の機械特性を向上させる観点から、Ｓｉ含有化合物として、環状シラン化合物及び上記式（１）においてｎ＝２であるシラン化合物（ＩＩＩ）の少なくとも１種を含むことが好ましい。より好ましくは、環状シラン及びシラン化合物（ＩＩＩ）の少なくとも１種と、シラン化合物（Ｉ）及びシラン化合物（ＩＩ）の少なくとも１種と、を含むことであり、さらに好ましくは、環状シラン化合物及びシラン化合物（ＩＩＩ）の少なくとも１種と、シラン化合物（ＩＩ）と、を含むことである。特に、環状シラン化合物及びシラン化合物（ＩＩＩ）のいずれか１種と、シラン化合物（ＩＩ）とを併用することにより、重合体である成分（Ａ）の架橋密度を低く制御することができる傾向にある。その結果、後述する本実施形態の上下水道ライニング材塗料が成膜した塗膜の機械特性を一層向上させることができる傾向にある。
【００４７】
本実施形態における環状シラン化合物の具体例としては、以下のものに限定されないが、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
シラン化合物（ＩＩＩ）の具体例としては、以下のものに限定されないが、例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシランが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でより好ましくは、ジメチルジメトシキシシランである。
【００４９】
Ｓｉ含有化合物としては、加水分解基を有する線状シロキサン、アルコキシシランオリゴマー、及び上記式（１）においてｎ＝３であるシラン化合物（ＩＶ）からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含んでもよい。
【００５０】
本実施形態における加水分解基を有する線状シロキサンとしては、以下のものに限定されないが、例えば、下記の一般式（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）で表される化合物が挙げられる。
【００５１】
【化１】
0006574600.tif 000003
【００５２】
【化２】
0006574600.tif 000004
【００５３】
【化３】
0006574600.tif 000005
（式（ｉ）〜（ｉｉｉ）中、Ｒ3は、各々独立に、水素、炭素数１以上１６以下のアルキル基、炭素数６以上１０以下のアリール基、炭素数５以上６以下のシクロアルキル基、炭素数１以上１０以下のアクリル酸アルキル基、又は炭素数１以上１０以下のメタクリル酸アルキル基を表す。Ｒ4は、各々独立に、炭素数１以上８以下のアルコキシ基、アセトキシ基、水酸基、エポキシ基、アルキレンオキサイド基、又はポリアルキレンオキサイド基を表す。ｍは、１以上９９９以下の整数である。）
【００５４】
シラン化合物（ＩＶ）の式（１）におけるＲ1としては、メチル基、フェニル基であることが好ましい。シラン化合物（ＩＶ）の式（１）におけるＲ2としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基、水酸基であることが好ましい。
【００５５】
本実施形態におけるシラン化合物（ＩＶ）の好ましい具体例としては、トリフェニルエトキシシラン、トリメチルメトキシシランが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
本実施形態におけるＳｉ含有化合物は、上記したシラン化合物以外の他のシラン化合物として、例えば、メチルクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルクロロシラン等のクロロシラン化合物をさらに含むことができる。
【００５７】
本実施形態において、Ｓｉ含有化合物によって変性された重合体（Ａ）を含む上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体を用いることで、無機物との接着性、耐水性、耐硫酸性を一層改善することができる傾向にある。Ｓｉ含有化合物によって変性された重合体（Ａ）を含む上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体の存在は、29Ｓｉ−ＮＭＲ（29Ｓｉ核磁気共鳴スペクトル）及び／又は1Ｈ−ＮＭＲ（プロトン核磁気共鳴スペクトル）によって確認することができる。例えば、シラン化合物（ＩＩ）の縮合物は、通常、29Ｓｉ−ＮＭＲのケミカルシフトにおいて−４０ｐｐｍ〜−８０ｐｐｍにシグナルが現れる。
【００５８】
本実施形態において、Ｓｉ含有化合物は、変性前の重合体（Ａ）の総量（１００質量部）に対して、０．１質量部以上１０．０質量部以下を用いることが好ましい。上記範囲である場合、より安定な上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体が得られる傾向にある。またＳｉ含有化合物を使用すると、上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体の架橋度の調整が容易になり、成膜性の調整も可能となる。
【００５９】
本実施形態の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体の平均粒子径は、特に限定されないが、好ましくは３０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。水性樹脂分散体の平均粒子径は、後述する実施例に記載の方法によって測定することができる。
【００６０】
本実施形態の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体の固形分含有量は、特に限定されないが、好ましくは３０質量％以上６５質量％以下である。固形分含有量は、後述する実施例に記載の方法によって測定することができる。
【００６１】
本実施形態における上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体の製造方法としては、上述したように、乳化重合法を採用する。乳化重合の反応条件等の方法については、以下のものに限定されないが、好ましい方法としては、水中にて、乳化剤及び重合開始剤等の存在下で、ｐＨが４以下であり、通常６０℃以上９０℃以下で、重合性単量体を乳化重合する方法が挙げられる。乳化重合では、この乳化重合する工程を１回又は複数段回繰り返し行う方法が挙げられる。
【００６２】
本実施形態における乳化重合の重合方法の具体例としては、以下のものに限定されないが、重合性単量体を一括して仕込む単量体一括仕込み法；重合性単量体を連続的に滴下する単量体滴下法；重合性単量体と水と乳化剤とを予め混合乳化しておき、これらを滴下するプレエマルジョン法；これらを組み合わせた方法が挙げられる。重合開始剤の使用方法については、特に限定されるものではない。また、上記したＳｉ含有化合物を用いる場合、その使用方法としては、加水分解性を有するＳｉ含有化合物（以下、「加水分解性シラン」ともいう。）の縮合反応と不飽和基を有する重合性単量体（以下、「不飽和単量体」ともいう。）のラジカル重合を同時に、又は加水分解性シランの縮合反応を先行させた後に不飽和単量体のラジカル重合を進行させる、乳化重合方法；不飽和単量体のラジカル重合を進行させた後に加水分解性シランの縮合反応を進行させる方法が用いられる。
【００６３】
本実施形態における重合開始剤としては、以下のものに限定されないが、一般に用いられるラジカル開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤は、熱、還元性物質等によってラジカルを生成して重合性単量体の付加重合を起こさせるものである。ラジカル重合開始剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、水溶性又は油溶性の過硫酸塩、過酸化物、アゾビス化合物が挙げられる。より具体的には、以下に限定されないが、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２−ジアミノプロパン）ハイドロクロライド、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、水溶性であるものが好ましい。なお、重合速度の促進又は低温での反応を一層望む場合には、重亜硫酸ナトリウム、塩化第一鉄、アスコルビン酸、ホルムアルデヒドスルホキシレート塩等の還元剤を、ラジカル重合開始剤と組み合わせて用いることが好ましい。
【００６４】
本実施形態における乳化重合に際して、必要に応じて分子量調整剤を使用することができる。分子量調整剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、ドデシルメルカプタン、ブチルメルカプタンが挙げられる。分子量調整剤の使用割合は、特に限定されないが、重合性単量体の総量（１００質量％）に対して、２質量％以下であることが好ましい。
本実施形態においては、長期の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体の長期の分散安定性を一層向上させる観点から、上記重合後のｐＨを５以上１０以下の範囲に制御することが好ましい。具体的には、アンモニア、ジメチルアミノエタノール等のアミン類等のような塩基性有機化合物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属塩等のような塩基性無機化合物等といった、塩基性物質を、重合後に用いることにより、ｐＨを５以上１０以下の範囲に調整することができる。
【００６５】
本実施形態における乳化重合が終了した後に用いられうる成膜時の硬化用触媒としては、以下のものに限定されないが、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫、ラウリン酸錫、オクチル酸鉄、オクチル酸鉛、テトラブチルチタネート等の有機酸の金属塩；ｎ−ヘキシルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン等のアミン化合物が挙げられる。なお、これらの硬化用触媒が水溶性でない場合には、その使用に際して、硬化用触媒を乳化剤と水を用いてエマルジョン化しておくことが好ましい。
【００６６】
本実施形態の上下水道ライニング材塗料は、本実施形態の上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体を含む。上下水道ライニング材塗料は、その効果の範囲内において、通常の水性樹脂分散体等に添加配合される他の成分をさらに含んでもよい。このような他の成分としては、以下のものに限定されないが、例えば、増粘剤、消泡剤、染料、防腐剤が挙げられる。これらの他の成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
本実施形態における増粘剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール（部分鹸化ポリ酢酸ビニル等を含む）、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の高分子分散安定剤等、その他ポリエーテル系、ポリカルボン酸系増粘剤が挙げられる。
【００６８】
本実施形態の上下水道ライニング材塗料は、さらに充填剤と、添加剤と、を含むことができる。この場合、本実施形態の上下水道ライニング材塗料は上下水道ライニング材として好適に使用することができ、優れた耐水性、耐硫酸性及び接着性を発現することができる。
【００６９】
本実施形態の上下水道ライニング材塗料に用いられる充填剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、無機又は有機の顔料も挙げられる。例えば、上記無機の顔料としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、チタン、アルミニウム、アンチモン、鉛等の各種金属酸化物；水酸化物、硫化物、炭酸塩、硫酸塩又は珪酸化合物が挙げられる。具体的な化合物として、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、石膏、バライト粉、アルミナホワイト、サチンホワイトが挙げられる。有機の顔料としては、例えば、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等の固体高分子微粉末が挙げられる。
【００７０】
本実施形態の上下水道ライニング材塗料に用いられる添加剤としては、以下のものに限定されないが、例えば、減水剤及び流動化剤（例えば、ポリカルボン酸系、メラミンスルホン酸系、ナフタリンスルホン酸系、リグニンスルホン酸系）、収縮低減剤（例えば、グリコールエーテル系、ポリエーテル系）、耐寒剤（例えば、塩化カルシウム、珪酸塩）、防水剤（例えば、ステアリン酸、シリコン系）、防錆剤（例えば、リン酸塩、亜硝酸塩）、粘度調整剤（例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール）、凝結調整剤（例えば、リン酸塩）、膨張剤（例えば、エトリンガイト系、石灰系）、着色剤（例えば、酸化鉄、酸化クロム）、消泡剤（例えば、シリコン系、鉱油系）、補強材（例えば、鋼繊維、ガラス繊維、合成繊維）、界面活性剤（例えば、アニオン、ノニオン、カチオン系）、増粘剤、レベリング剤、成膜助剤、溶剤、可塑剤、分散剤、耐水化剤、潤滑剤が挙げられる。
【実施例】
【００７１】
以下、具体的な実施例及び比較例により本実施形態を詳細に説明するが、本実施形態はその要旨を超えない限り、これらの実施例及び比較例によって何ら限定されるものでない。なお、特に断りがない限り、実施例及び比較例中の「部」及び「％」は、質量基準に基づくものである。実施例及び比較例における、各種の物性及び評価は、以下のとおり測定及び評価した。
【００７２】
＜重合安定性＞
重合反応において、重合安定性は、重合反応後に、目視により凝集物の有無を確認し、凝集物がない場合を良好と判断した。
【００７３】
＜計算ガラス転移温度＞
上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体について、含まれる重合体（Ａ）の計算ガラス転移温度（表２中では「計算Ｔｇ」と表記）を、単量体のホモ重合体のガラス転移温度及び共重合比率に基づき、次式によって算出した。
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・
（Ｔｇ：単量体１、２・・・よりなる共重合体の計算ガラス転移温度（Ｋ）；Ｗ１、Ｗ２・・・：単量体１、単量体２、・・・の共重合体中の質量分率（Ｗ１＋Ｗ２＋・・・＝１）；Ｔｇ１、Ｔｇ２・・・：単量体１、単量体２、・・・のホモ重合体のガラス転移温度（Ｋ））
【００７４】
＜平均粒子径＞
上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体を試料として、レーザー回折式の粒度分布計（リーズ・アンド・ノースラップ社製、マイクロトラック粒度分布計「ＵＰＡ１５０」）にて測定した体積平均粒子径を、水性樹脂分散体の平均粒子径（ｎｍ）とした。
【００７５】
＜固形分率＞
上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体を試料として、アルミ皿に水性樹脂分散体１ｇを正確に秤量し、恒温乾燥機で１０５℃にて３時間乾燥させ、シリカゲルを入れたデシケーター中で３０分間放冷した後に精秤した。乾燥後質量を乾燥前質量で除した割合を固形分率（％）とした。
【００７６】
＜最低成膜温度（ＭＦＴ）＞
熱勾配試験機の上に置いたアルミ板上に０．１ｍｍのアプリケーターで上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体を塗工、乾燥し、その塗膜にクラックの生じた最高の温度を最低成膜温度（ＭＦＴ）とした。
【００７７】
＜上下水道ライニング材塗料＞
上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体      １００．００質量部
ＢＹＫ−４２０（増粘剤：ＢＹＫ社製）              ０．０６質量部
ＢＹＫ−４２５（増粘剤：ＢＹＫ社製）              ０．０６質量部
ＢＹＫ−０２８（消泡剤：ＢＹＫ社製）              ０．０６質量部
上記配合物を均一になるまで攪拌して上下水道ライニング材塗料を得た。
【００７８】
＜塗膜の質量変化率＞
上下水道ライニング材塗料を、ガラス板上に２５０μｍの厚みとなるように塗工し、室温にて成膜させた後、５ｃｍ×５ｃｍに切り取り、５０℃にて１週間更に静置したものを試験体として用いた。得られた試験体の質量を計測した。また、試験体を室温の水、又は１０％硫酸水溶液に７日間浸漬し、その後試験体表面の水を拭き取ったものについても質量を測定した。以下の式に基づき、浸漬前後の吸水率（塗膜の重量変化率）を算出した。
吸水率（％）＝（水浸漬後の試験体質量−浸漬前の試験体質量）／浸漬前の試験体質量×１００
【００７９】
＜耐硫酸性の測定＞
ＪＩＳ  Ｋ−５６００に規定する７０ｍｍ×７０ｍｍ×２０ｍｍのモルタル板の全面に、上下水道ライニング材塗料を刷毛塗りで４００質量部／ｍ2塗工を２回行い、室温にて１週間養生した。その後、１０％硫酸水溶液に４週間浸漬し、外観観察を行った。評価は以下の基準で行った。
◎：変化なし
○：ほとんど変化ないが、エッジ部などに異常あり
△：部分的に異常あり
×：異常あり
【００８０】
＜上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体１＞
攪拌機、還流冷却器、滴下槽及び温度計を取り付けた反応容器に、水３７７．０質量部、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」（ＡＤＥＫＡ社製；反応性アニオン性界面活性剤）８．０質量部を投入し、反応容器中の温度を８０℃に昇温させて、過硫酸アンモニウムの２％水溶液を１５質量部添加した。その５分後に、メタクリル酸シクロヘキシル４８０．０質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル５００．０質量部、メタクリル酸２０．０質量部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１０．０質量部、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」４０．０質量部、過硫酸アンモニウムの２％水溶液５０．０質量部、水５２０．０質量部の乳化混合液を、２４０分かけて反応容器に流入させた。流入中は反応容器の温度を８０℃に維持した。流入終了後、反応容器の温度を８０℃にて６０分間維持した後冷却し、２５質量％アンモニア水でｐＨ７．５に調整した後、水で固形分率５０．０質量％に調整した。得られた上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体１の平均粒子径１３１ｎｍ、ＭＦＴは３℃以下であった。凝集物などの発生もなく、重合安定性良好であった。
【００８１】
＜上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体２＞
攪拌機、還流冷却器、滴下槽及び温度計を取り付けた反応容器に、水３７７．０質量部、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」（ＡＤＥＫＡ社製；反応性アニオン性界面活性剤）８．０質量部を投入し、反応容器中の温度を８０℃に昇温させて、過硫酸アンモニウムの２％水溶液を１５質量部添加した。その５分後に、スチレン４００．０質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル５８０．０質量部、メタクリル酸２０．０質量部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１０．０質量部、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」４０．０質量部、過硫酸アンモニウムの２％水溶液５０．０質量部、水５２０．０質量部の乳化混合液を、２４０分かけて反応容器に流入させた。流入中は反応容器の温度を８０℃に維持した。流入終了後、反応容器の温度を８０℃にて６０分間維持した後冷却し、２５質量％アンモニア水でｐＨ７．５に調整した後、水で固形分率５０．０質量％に調整した。得られた上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体２の平均粒子径１２８ｎｍ、ＭＦＴは３℃以下であった。凝集物などの発生もなく、重合安定性良好であった。
【００８２】
＜上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体３＞
攪拌機、還流冷却器、滴下槽及び温度計を取り付けた反応容器に、水３７７．０質量部、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」（ＡＤＥＫＡ社製；反応性アニオン性界面活性剤）８．０質量部を投入し、反応容器中の温度を８０℃に昇温させて、過硫酸アンモニウムの２％水溶液を１５質量部添加した。その５分後に、メタクリル酸シクロヘキシル４８０．０質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル５００．０質量部、メタクリル酸２０．０質量部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１０．０質量部、メチルトリメトキシシラン１０．０質量部、ジメチルジメトキシシラン１０．０質量部、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」４０．０質量部、過硫酸アンモニウムの２％水溶液５０．０質量部、水５２０．０質量部の乳化混合液を、２４０分かけて反応容器に流入させた。流入中は反応容器の温度を８０℃に維持した。流入終了後、反応容器の温度を８０℃にて６０分間維持した後冷却し、２５質量％アンモニア水でｐＨ７．５に調整した後、水で固形分率５０．０質量％に調整した。得られた上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体３の平均粒子径１３２ｎｍ、ＭＦＴは３℃以下であった。凝集物などの発生もなく、重合安定性良好であった。
【００８３】
＜上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体４＞
攪拌機、還流冷却器、滴下槽及び温度計を取り付けた反応容器に、水３７７．０質量部、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」（ＡＤＥＫＡ社製；反応性アニオン性界面活性剤）８．０質量部を投入し、反応容器中の温度を８０℃に昇温させて、過硫酸アンモニウムの２％水溶液を１５質量部添加した。その５分後に、メタクリル酸シクロヘキシル４８０．０質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル５００．０質量部、メタクリル酸２０．０質量部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５．０質量部、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」４０．０質量部、過硫酸アンモニウムの２％水溶液５０．０質量部、水５２０．０質量部の乳化混合液を、２４０分かけて反応容器に流入させた。流入中は反応容器の温度を８０℃に維持した。流入終了後、反応容器の温度を８０℃にて６０分間維持した後冷却し、２５質量％アンモニア水でｐＨ７．５に調整した後、水で固形分率５０．０質量％に調整した。得られた上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体４の平均粒子径１２９ｎｍ、ＭＦＴは３℃以下であった。凝集物などの発生もなく、重合安定性良好であった。
【００８４】
＜上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体５＞
攪拌機、還流冷却器、滴下槽及び温度計を取り付けた反応容器に、水３７７．０質量部、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」（ＡＤＥＫＡ社製；反応性アニオン性界面活性剤）８．０質量部を投入し、反応容器中の温度を８０℃に昇温させて、過硫酸アンモニウムの２％水溶液を１５質量部添加した。その５分後に、メタクリル酸シクロヘキシル６００．０質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル３８０．０質量部、メタクリル酸２０．０質量部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１０．０質量部、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」４０．０質量部、過硫酸アンモニウムの２％水溶液５０．０質量部、水５２０．０質量部の乳化混合液を、２４０分かけて反応容器に流入させた。流入中は反応容器の温度を８０℃に維持した。流入終了後、反応容器の温度を８０℃にて６０分間維持した後冷却し、２５質量％アンモニア水でｐＨ７．５に調整した後、水で固形分率５０．０質量％に調整した。得られた上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体５の平均粒子径１３０ｎｍ、ＭＦＴは２０℃であった。凝集物などの発生もなく、重合安定性良好であった。
【００８５】
＜上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体６＞
攪拌機、還流冷却器、滴下槽及び温度計を取り付けた反応容器に、水３７１．７質量部、「ニューコール７０７ＳＦ」（日本乳化剤社製；アニオン性界面活性剤）１３．３質量部を投入し、反応容器中の温度を８０℃に昇温させて、過硫酸アンモニウムの２％水溶液を１５質量部添加した。その５分後に、スチレン４００．０質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル５８０．０質量部、メタクリル酸２０．０質量部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１０．０質量部、「ニューコール７０７ＳＦ」３３．３質量部、過硫酸アンモニウムの２％水溶液５０．０質量部、水５２６．７質量部の乳化混合液を、２４０分かけて反応容器に流入させた。流入中は反応容器の温度を８０℃に維持した。流入終了後、反応容器の温度を８０℃にて６０分間維持した後冷却し、２５質量％アンモニア水でｐＨ７．５に調整した後、水で固形分率５０．０質量％に調整した。得られた上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体６の平均粒子径１３０ｎｍ、ＭＦＴは３℃以下であった。凝集物などの発生もなく、重合安定性良好であった。
【００８６】
＜上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体７＞
攪拌機、還流冷却器、滴下槽及び温度計を取り付けた反応容器に、水３７７．０質量部、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」（ＡＤＥＫＡ社製；反応性アニオン性界面活性剤）８．０質量部を投入し、反応容器中の温度を８０℃に昇温させて、過硫酸アンモニウムの２％水溶液を１５質量部添加した。その５分後に、メタクリル酸メチル４３０．０質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル５５０．０質量部、メタクリル酸２０．０質量部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１０．０質量部、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」４０．０質量部、過硫酸アンモニウムの２％水溶液５０．０質量部、水５２０．０質量部の乳化混合液を、２４０分かけて反応容器に流入させた。流入中は反応容器の温度を８０℃に維持した。流入終了後、反応容器の温度を８０℃にて６０分間維持した後冷却し、２５質量％アンモニア水でｐＨ７．５に調整した後、水で固形分率５０．０質量％に調整した。得られた上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体７の平均粒子径１３５ｎｍ、ＭＦＴは３℃以下であった。凝集物などの発生もなく、重合安定性良好であった。
【００８７】
＜上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体８＞
攪拌機、還流冷却器、滴下槽及び温度計を取り付けた反応容器に、水３７７．０質量部、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」（ＡＤＥＫＡ社製；反応性アニオン性界面活性剤）８．０質量部を投入し、反応容器中の温度を８０℃に昇温させて、過硫酸アンモニウムの２％水溶液を１５質量部添加した。その５分後に、メタクリル酸シクロヘキシル４８０．０質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル５００．０質量部、メタクリル酸２０．０質量部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２０．０質量部、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」４０．０質量部、過硫酸アンモニウムの２％水溶液５０．０質量部、水５２０．０質量部の乳化混合液を、２４０分かけて反応容器に流入させた。流入中は反応容器の温度を８０℃に維持した。流入終了後、反応容器の温度を８０℃にて６０分間維持した後冷却し、２５質量％アンモニア水でｐＨ７．５に調整した後、水で固形分率５０．０質量％に調整した。得られた上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体８の平均粒子径１２９ｎｍ、ＭＦＴは３℃以下であった。凝集物などの発生もなく、重合安定性良好であった。
【００８８】
＜実施例１＞
上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体１を使用して、上記配合、試験によりライニング材塗料の物性を評価した。結果を表２に示す。
【００８９】
＜実施例２＞
上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体２を使用して、上記配合、試験によりライニング材塗料の物性を評価した。結果を表２に示す。
【００９０】
＜実施例３＞
上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体３を使用して、上記配合、試験によりライニング材塗料の物性を評価した。結果を表２に示す。
【００９１】
＜実施例４＞
上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体４を使用して、上記配合、試験によりライニング材塗料の物性を評価した。結果を表２に示す。
【００９２】
＜比較例１＞
上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体５を使用して、上記配合、試験によりライニング材塗料の物性を評価した。結果を表２に示す。
【００９３】
＜比較例２＞
上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体６を使用して、上記配合、試験によりライニング材塗料の物性を評価した。結果を表２に示す。
【００９４】
＜比較例３＞
上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体７を使用して、上記配合、試験によりライニング材塗料の物性を評価した。結果を表２に示す。
【００９５】
＜比較例４＞
上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体８を使用して、上記配合、試験によりライニング材塗料の物性を評価した。結果を表２に示す。
【００９６】
【表２】
0006574600.tif 000006
【００９７】
なお、表２中、Ｓｔはスチレンを表し、ＭＭＡはメタクリル酸メチルを表し、ＣＨＭＡはメタクリル酸シクロヘキシルを表し、２−ＥＨＡはアクリル酸−２−エチルヘキシルを表し、ＭＡＡはメタクリル酸を表す。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明に係る上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体は、上下水道ライニング材塗料などの用途に好適に利用することができる。