(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
充電時あるいは放電時の瞬断時において、電池の電圧応答を検出し、当該電圧応答の使用経過における変化により、前記電池の劣化を判定する際、前記電圧応答として、電池の初期における初期電圧応答と、実使用後の使用後電圧応答とを検出し、前記初期電圧応答と前記使用後電圧応答とを比較し、前記電池の劣化を判定する判定部と、
前記電池の初期状態において充電時における充電処理あるいは放電時における放電処理を瞬断して、瞬断したタイミングでの前記電池の端子間電圧Ｖ１＿０を測定し、所定の時間が経過した後に端子間電圧Ｖ２＿０を測定し、また、前記電池の実使用状態において初期状態と同一の処理を瞬断して、瞬断したタイミングでの前記電池の端子間電圧Ｖ１＿ｎを測定し、前記所定の時間が経過した後に端子間電圧Ｖ２＿ｎを測定する測定部と、
前記端子間電圧Ｖ２＿０と前記端子間電圧Ｖ１＿０との差分を前記初期電圧応答とし、前記端子間電圧Ｖ２＿ｎと前記端子間電圧Ｖ１＿ｎとの差分を前記使用後電圧応答とする電圧応答算出部と
を備えることを特徴とする二次電池劣化検出システム。
【請求項２】
前記判定部が前記使用後電圧応答と前記初期電圧応答との差分を、予め設定された閾値電圧と比較することで前記電池の劣化を判定する
ことを特徴とする請求項１に記載の二次電池劣化検出システム。
【請求項３】
前記測定部が、充電時において前記電池に対する劣化判定を行う場合、前記端子間電圧Ｖ１＿０、前記端子間電圧Ｖ２＿０、前記端子間電圧Ｖ１＿ｎ及び前記端子間電圧Ｖ２＿ｎの各々を、ＳＯＣ５０％あるいはＳＯＣ１００％の近傍の所定のＳＯＣで測定する
ことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の二次電池劣化検出システム。
【請求項４】
前記測定部が、放電時において前記電池に対する劣化判定を行う場合、前記端子間電圧Ｖ１＿０、前記端子間電圧Ｖ２＿０、前記端子間電圧Ｖ１＿ｎ及び前記端子間電圧Ｖ２＿ｎの各々を、ＳＯＣ０％あるいはＳＯＣ５０％の近傍の所定のＳＯＣで測定する
ことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の二次電池劣化検出システム。
【請求項５】
充電時あるいは放電時の瞬断時において、電池の電圧応答を検出し、当該電圧応答の使用経過における変化により、前記電池の劣化を判定する判定部
を備え、
前記判定部が、前記電圧応答が時間微分された測定電圧微分値の使用経過における変化に基づいて、前記測定電圧微分値と予め設定された微分値閾値とを比較し、比較結果により前記電池の劣化を判定する際、前記電池の使用後における前記測定電圧微分値である使用後測定電圧微分値と、初期における前記測定電圧微分値である初期測定電圧微分値との差分である微分値差分を求め、所定の時間範囲における前記微分値差分の最大値及び最小値を抽出し、前記最大値と前記最小値との差である微分値差分差を求め、当該微分値差分差と予め設定された差分差閾値とを比較し、比較結果により前記電池の劣化を判定する
ことを特徴とする二次電池劣化検出システム。
【請求項６】
充電時あるいは放電時の瞬断時において、電池の電圧応答を検出し、当該電圧応答の使用経過における変化により、前記電池の劣化を判定する判定部
を備え、
前記判定部が、前記電圧応答が時間微分された測定電圧微分値の使用経過における変化に基づいて、前記電池の使用後における前記測定電圧微分値である使用後測定電圧微分値と、初期における前記測定電圧微分値である初期測定電圧微分値との差分である微分値差分を求め、前記微分値差分の所定の時間範囲における平均値である微分値平均値を求め、前記微分値平均値が予め設定された平均値閾値とを比較し、比較結果により前記電池の劣化を判定する
ことを特徴とする二次電池劣化検出システム。
【請求項７】
充電時あるいは放電時の瞬断時において、電池の電圧応答を検出し、当該電圧応答の使用経過における変化により、前記電池の劣化を判定する判定部
を備え、
前記判定部が、前記電圧応答が時間微分された測定電圧微分値の使用経過における変化に基づいて、前記電池の使用後における前記測定電圧微分値である使用後測定電圧微分値と、初期における前記測定電圧微分値である初期測定電圧微分値との差分である微分値差分を求め、前記微分値差分の所定の時間範囲における平均値である微分値平均値を求め、前記微分値平均値が予め設定された平均値範囲とを比較し、比較結果により前記電池の劣化を判定する
ことを特徴とする二次電池劣化検出システム。
【請求項８】
充電時あるいは放電時の瞬断時において、電池の電圧応答を検出し、当該電圧応答の使用経過における変化により、前記電池の劣化を判定する際、前記電圧応答として、電池の初期における初期電圧応答と、実使用後の使用後電圧応答とを検出し、前記初期電圧応答と前記使用後電圧応答とを比較し、前記電池の劣化を判定する判定過程と、
前記電池の初期状態において充電時における充電処理あるいは放電時における放電処理を瞬断して、瞬断したタイミングでの前記電池の端子間電圧Ｖ１＿０を測定し、所定の時間が経過した後に端子間電圧Ｖ２＿０を測定し、また、前記電池の実使用状態において初期状態と同一の処理を瞬断して、瞬断したタイミングでの前記電池の端子間電圧Ｖ１＿ｎを測定し、前記所定の時間が経過した後に端子間電圧Ｖ２＿ｎを測定する測定過程と、
前記端子間電圧Ｖ２＿０と前記端子間電圧Ｖ１＿０との差分を前記初期電圧応答とし、前記端子間電圧Ｖ２＿ｎと前記端子間電圧Ｖ１＿ｎとの差分を前記使用後電圧応答とする電圧応答算出過程と
を含むことを特徴とする二次電池劣化検出方法。
【請求項９】
充電時あるいは放電時の瞬断時において、電池の電圧応答を検出し、当該電圧応答の使用経過における変化により、前記電池の劣化を判定する判定過程
を含み、
前記判定過程において、前記電圧応答が時間微分された測定電圧微分値の使用経過における変化に基づいて、前記測定電圧微分値と予め設定された微分値閾値とを比較し、比較結果により前記電池の劣化を判定する際、前記電池の使用後における前記測定電圧微分値である使用後測定電圧微分値と、初期における前記測定電圧微分値である初期測定電圧微分値との差分である微分値差分を求め、所定の時間範囲における前記微分値差分の最大値及び最小値を抽出し、前記最大値と前記最小値との差である微分値差分差を求め、当該微分値差分差と予め設定された差分差閾値とを比較し、比較結果により前記電池の劣化を判定する
ことを特徴とする二次電池劣化検出方法。
【請求項１０】
充電時あるいは放電時の瞬断時において、電池の電圧応答を検出し、当該電圧応答の使用経過における変化により、前記電池の劣化を判定する判定過程
を含み、
前記判定過程において、前記電圧応答が時間微分された測定電圧微分値の使用経過における変化に基づいて、前記電池の使用後における前記測定電圧微分値である使用後測定電圧微分値と、初期における前記測定電圧微分値である初期測定電圧微分値との差分である微分値差分を求め、前記微分値差分の所定の時間範囲における平均値である微分値平均値を求め、前記微分値平均値が予め設定された平均値閾値とを比較し、比較結果により前記電池の劣化を判定する
ことを特徴とする二次電池劣化検出方法。
【請求項１１】
充電時あるいは放電時の瞬断時において、電池の電圧応答を検出し、当該電圧応答の使用経過における変化により、前記電池の劣化を判定する判定過程
を含み、
前記判定過程において、前記電圧応答が時間微分された測定電圧微分値の使用経過における変化に基づいて、前記電池の使用後における前記測定電圧微分値である使用後測定電圧微分値と、初期における前記測定電圧微分値である初期測定電圧微分値との差分である微分値差分を求め、前記微分値差分の所定の時間範囲における平均値である微分値平均値を求め、前記微分値平均値が予め設定された平均値範囲とを比較し、比較結果により前記電池の劣化を判定する
ことを特徴とする二次電池劣化検出方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二次電池の充放電の繰り返しによる劣化を検出する二次電池劣化検出システム、二次電池劣化検出方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自然エネルギーである太陽電池による発電電力や料金の安い夜間電力の効率的な運用のため、蓄電池が多用されるようになってきた。
この蓄電池としては、例えば、非水電解質二次電池が用いられており、発電電力が消費電力を超えた場合に充電が行われ、発電電力が消費電力未満の場合放電が行われる。
このように、蓄電池の実使用においては、充電と放電とが繰り返し行われ、内部短絡などを原因とした、蓄電池の放電容量が充放電の繰り返し回数に応じて徐々に低下していく劣化が発生する。内部短絡に関しては、例えば蓄電池がリチウムイオン電池の場合、充電及び放電の繰り返しが進み、Ｌｉ（リチウム）の析出が進行すると、後述する先行技術文献にあるように、電圧応答が初期の電圧値に比較して低下することになる。
【０００３】
放電容量の変化を測定するためには、予め設定したＳＯＣ（state of charge）の範囲内で充放電を行い蓄電池の寿命を判定するために、手間がかかることから簡易な劣化の判定が行われている。
蓄電池に対する充電中に、所定の時間間隔における端子間電圧の増加量が予め設定された電圧値より少ない場合、内部短絡を原因とする劣化が蓄電池に発生しているとする検出方法がある（例えば、特許文献１）。
【０００４】
また、非通電の際における蓄電池の端子間電圧の降下電圧が、予め設定された閾値電圧を上回るとき、内部短絡を原因とする劣化が発生しているとする検出方法がある（例えば、特許文献２）。
また、電池の端子間に対して電気エネルギーを与えた後、電池の端子を開放し、開放状態の端子間電圧を測定し、所定の電圧と比較して電池の劣化状態を検出する方法がある（例えば、特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００９／０１３８９８号
【特許文献２】特開２０１２−９５４１１号公報
【特許文献３】特許第４０７３６５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上述した先行技術文献の各々においては、電圧応答が所定の値に対してどの程度低下すれば、蓄電池が劣化しているかの確認を予め実験により検証しておく必要がある。
このため、先行技術文献の検出方法は、対象となる蓄電池の劣化判定を行う電圧応答に対する閾値を決定するための実験に多くの時間が必要となる。また、閾値を決定する際に、電池の劣化と電圧応答との関係を、理論的な考察により把握するための労力も必要となる。
【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたもので、閾値を決定するための実験に多くの時間を必要とせず、また、閾値を決定する際に、電池の劣化と電圧応答との関係を、理論的な考察により把握するための労力も不必要な二次電池劣化検出システム、二次電池劣化検出方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の二次電池劣化検出システムの一態様は、充電時あるいは放電時の瞬断時において、電池の電圧応答を検出し、当該電圧応答の使用経過における変化により、前記電池の劣化を判定する際、前記電圧応答として、電池の初期における初期電圧応答と、実使用後の使用後電圧応答とを検出し、前記初期電圧応答と前記使用後電圧応答とを比較し、前記電池の劣化を判定する判定部と、前記電池の初期状態において充電時における充電処理あるいは放電時における放電処理を瞬断して、瞬断したタイミングでの前記電池の端子間電圧Ｖ１＿０を測定し、所定の時間が経過した後に端子間電圧Ｖ２＿０を測定し、また、前記電池の実使用状態において初期状態と同一の処理を瞬断して、瞬断したタイミングでの前記電池の端子間電圧Ｖ１＿ｎを測定し、前記所定の時間が経過した後に端子間電圧Ｖ２＿ｎを測定する測定部と、前記端子間電圧Ｖ２＿０と前記端子間電圧Ｖ１＿０との差分を前記初期電圧応答とし、前記端子間電圧Ｖ２＿ｎと前記端子間電圧Ｖ１＿ｎとの差分を前記使用後電圧応答とする電圧応答算出部とを備えることを特徴とする。
本発明の二次電池劣化検出システムの一態様は、充電時あるいは放電時の瞬断時において、電池の電圧応答を検出し、当該電圧応答の使用経過における変化により、前記電池の劣化を判定する判定部を備え、前記判定部が、前記電圧応答が時間微分された測定電圧微分値の使用経過における変化に基づいて、前記測定電圧微分値と予め設定された微分値閾値とを比較し、比較結果により前記電池の劣化を判定する際、前記電池の使用後における前記測定電圧微分値である使用後測定電圧微分値と、初期における前記測定電圧微分値である初期測定電圧微分値との差分である微分値差分を求め、所定の時間範囲における前記微分値差分の最大値及び最小値を抽出し、前記最大値と前記最小値との差である微分値差分差を求め、当該微分値差分差と予め設定された差分差閾値とを比較し、比較結果により前記電池の劣化を判定することを特徴とする。
本発明の二次電池劣化検出システムの一態様は、充電時あるいは放電時の瞬断時において、電池の電圧応答を検出し、当該電圧応答の使用経過における変化により、前記電池の劣化を判定する判定部を備え、前記判定部が、前記電圧応答が時間微分された測定電圧微分値の使用経過における変化に基づいて、前記電池の使用後における前記測定電圧微分値である使用後測定電圧微分値と、初期における前記測定電圧微分値である初期測定電圧微分値との差分である微分値差分を求め、前記微分値差分の所定の時間範囲における平均値である微分値平均値を求め、前記微分値平均値が予め設定された平均値閾値とを比較し、比較結果により前記電池の劣化を判定することを特徴とする。
本発明の二次電池劣化検出システムの一態様は、充電時あるいは放電時の瞬断時において、電池の電圧応答を検出し、当該電圧応答の使用経過における変化により、前記電池の劣化を判定する判定部を備え、前記判定部が、前記電圧応答が時間微分された測定電圧微分値の使用経過における変化に基づいて、前記電池の使用後における前記測定電圧微分値である使用後測定電圧微分値と、初期における前記測定電圧微分値である初期測定電圧微分値との差分である微分値差分を求め、前記微分値差分の所定の時間範囲における平均値である微分値平均値を求め、前記微分値平均値が予め設定された平均値範囲とを比較し、比較結果により前記電池の劣化を判定することを特徴とする。
【０００９】
本発明の二次電池劣化検出システムの一態様は、前記判定部が前記使用後電圧応答と前記初期電圧応答との差分を、予め設定された閾値電圧と比較することで前記電池の劣化を判定することを特徴とする。
【００１０】
本発明の二次電池劣化検出システムの一態様は、前記電池の初期状態において充電時における充電処理あるいは放電時における放電処理を瞬断して、瞬断したタイミングでの前記電池の端子間電圧Ｖ１＿０を測定し、前記所定の時間が経過した後に端子間電圧Ｖ２＿０を測定し、また、前記電池の実使用状態において初期状態と同一の処理を瞬断して、瞬断したタイミングでの前記電池の端子間電圧Ｖ１＿ｎを測定し、前記所定の時間が経過した後に端子間電圧Ｖ２＿ｎを測定する測定部と、前記端子間電圧Ｖ２＿０と前記端子間電圧Ｖ１＿０との差分を前記初期電圧応答とし、前記端子間電圧Ｖ２＿ｎと前記端子間電圧Ｖ１＿ｎとの差分を前記使用後電圧応答とする電圧応答算出部とをさらに備えることを特徴とする。
【００１１】
本発明の二次電池劣化検出システムの一態様は、充電時において前記電池に対する劣化判定を行う場合、前記端子間電圧Ｖ１＿０、前記端子間電圧Ｖ２＿０、前記端子間電圧Ｖ１＿ｎ及び前記端子間電圧Ｖ２＿ｎの各々を、ＳＯＣ５０％あるいはＳＯＣ１００％の近傍の所定のＳＯＣで測定することを特徴とする。
【００１２】
本発明の二次電池劣化検出システムの一態様は、放電時において前記電池に対する劣化判定を行う場合、前記端子間電圧Ｖ１＿０、前記端子間電圧Ｖ２＿０、前記端子間電圧Ｖ１＿ｎ及び前記端子間電圧Ｖ２＿ｎの各々を、ＳＯＣ０％あるいはＳＯＣ５０％の近傍の所定のＳＯＣで測定することを特徴とする。
【００１３】
本発明の二次電池劣化検出方法の一態様は、充電時あるいは放電時の瞬断時において、電池の電圧応答を検出し、当該電圧応答の使用経過における変化により、前記電池の劣化を判定する際、前記電圧応答として、電池の初期における初期電圧応答と、実使用後の使用後電圧応答とを検出し、前記初期電圧応答と前記使用後電圧応答とを比較し、前記電池の劣化を判定する判定過程と、前記電池の初期状態において充電時における充電処理あるいは放電時における放電処理を瞬断して、瞬断したタイミングでの前記電池の端子間電圧Ｖ１＿０を測定し、所定の時間が経過した後に端子間電圧Ｖ２＿０を測定し、また、前記電池の実使用状態において初期状態と同一の処理を瞬断して、瞬断したタイミングでの前記電池の端子間電圧Ｖ１＿ｎを測定し、前記所定の時間が経過した後に端子間電圧Ｖ２＿ｎを測定する測定過程と、前記端子間電圧Ｖ２＿０と前記端子間電圧Ｖ１＿０との差分を前記初期電圧応答とし、前記端子間電圧Ｖ２＿ｎと前記端子間電圧Ｖ１＿ｎとの差分を前記使用後電圧応答とする電圧応答算出過程とを含むことを特徴とする。
本発明の二次電池劣化検出方法の一態様は、充電時あるいは放電時の瞬断時において、電池の電圧応答を検出し、当該電圧応答の使用経過における変化により、前記電池の劣化を判定する判定過程を含み、前記判定過程において、前記電圧応答が時間微分された測定電圧微分値の使用経過における変化に基づいて、前記測定電圧微分値と予め設定された微分値閾値とを比較し、比較結果により前記電池の劣化を判定する際、前記電池の使用後における前記測定電圧微分値である使用後測定電圧微分値と、初期における前記測定電圧微分値である初期測定電圧微分値との差分である微分値差分を求め、所定の時間範囲における前記微分値差分の最大値及び最小値を抽出し、前記最大値と前記最小値との差である微分値差分差を求め、当該微分値差分差と予め設定された差分差閾値とを比較し、比較結果により前記電池の劣化を判定することを特徴とする。
本発明の二次電池劣化検出方法の一態様は、充電時あるいは放電時の瞬断時において、電池の電圧応答を検出し、当該電圧応答の使用経過における変化により、前記電池の劣化を判定する判定過程を含み、前記判定過程において、前記電圧応答が時間微分された測定電圧微分値の使用経過における変化に基づいて、前記電池の使用後における前記測定電圧微分値である使用後測定電圧微分値と、初期における前記測定電圧微分値である初期測定電圧微分値との差分である微分値差分を求め、前記微分値差分の所定の時間範囲における平均値である微分値平均値を求め、前記微分値平均値が予め設定された平均値閾値とを比較し、比較結果により前記電池の劣化を判定することを特徴とする。
本発明の二次電池劣化検出方法の一態様は、充電時あるいは放電時の瞬断時において、電池の電圧応答を検出し、当該電圧応答の使用経過における変化により、前記電池の劣化を判定する判定過程を含み、前記判定過程において、前記電圧応答が時間微分された測定電圧微分値の使用経過における変化に基づいて、前記電池の使用後における前記測定電圧微分値である使用後測定電圧微分値と、初期における前記測定電圧微分値である初期測定電圧微分値との差分である微分値差分を求め、前記微分値差分の所定の時間範囲における平均値である微分値平均値を求め、前記微分値平均値が予め設定された平均値範囲とを比較し、比較結果により前記電池の劣化を判定することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、閾値を決定するための実験に多くの時間を必要とせず、また、閾値を決定する際に、電池の劣化と電圧応答との関係を、理論的な考察により把握するための労力も不必要な二次電池劣化検出システム、二次電池劣化検出方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の第１の実施形態による二次電池劣化検出システムの構成例を示す図である。
【図２】蓄電池１００に対する充電及び放電を繰り返したサイクル数と蓄電池１００の放電容量維持率との対応を示す図である。
【図３】充電時にＳＯＣ５０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧との対応を示す図である。
【図４】充電時にＳＯＣ１００％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧との対応を示す図である。
【図５】放電時にＳＯＣ５０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧との対応を示す図である。
【図６】放電時にＳＯＣ０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧との対応を示す図である。
【図７】ＳＯＣ０％及びＳＯＣ１００％間の充放電サイクルを２５℃環境で行い、ＳＯＣ５０％で測定した充電時電圧応答電圧Ｖｃｎから充電時電圧応答電圧Ｖｃ０を減算した検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０の時間変化を示す図である。
【図８】ＳＯＣ０％及びＳＯＣ１００％間の充放電サイクルを２５℃環境で行い、ＳＯＣ１００％で測定した充電時電圧応答電圧Ｖｃｎから充電時電圧応答電圧Ｖｃ０を減算した検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０の時間変化を示す図である。
【図９】ＳＯＣ０％及びＳＯＣ１００％間の充放電サイクルを２５℃環境で行い、ＳＯＣ０％で測定した放電時電圧応答電圧Ｖｄｎから放電時電圧応答電圧Ｖｄ０を減算した検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０の時間変化を示す図である。
【図１０】ＳＯＣ０％及びＳＯＣ１００％間の充放電サイクルを２５℃環境で行い、ＳＯＣ５０％で測定した放電時電圧応答電圧Ｖｄｎから放電時電圧応答電圧Ｖｄ０を減算した検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０の時間変化を示す図である。
【図１１】本実施形態による二次電池劣化検出システムにおける蓄電池の初期品の充電時電圧応答電圧Ｖｃ０の測定処理動作の一例を示すフローチャートである。
【図１２】本実施形態による二次電池劣化検出システムにおける蓄電池の劣化の判定処理動作の一例を示すフローチャートである。
【図１３】本発明の第２の実施形態による二次電池劣化検出システムの構成例を示す図である。
【図１４】本発明の第３の実施形態による二次電池劣化検出システムの構成例を示す図である。
【図１５】充電時にＳＯＣ５０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧の微分値との対応を示す図である。
【図１６】充電時にＳＯＣ１００％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧の微分値との対応を示す図である。
【図１７】放電時にＳＯＣ５０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧の微分値との対応を示す図である。
【図１８】放電時にＳＯＣ０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧の微分値との対応を示す図である。
【図１９】充電時にＳＯＣ５０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧の微分値の充電時微分値差分との対応を示す図である。
【図２０】充電時にＳＯＣ１００％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧の微分値の充電時微分値差分との対応を示す図である。
【図２１】充電時にＳＯＣ５０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧の微分値の放電時微分値差分との対応を示す図である。
【図２２】充電時にＳＯＣ０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧の微分値の放電時微分値差分との対応を示す図である。
【図２３】図１９から図２０におけるサイクル数毎の微分値差分を示す微分曲線の各々における最大値と最小値との差である微分値差分値を示す図である。
【図２４】図１９から図２２の各々におけるサイクル数毎の微分値差分を示す微分曲線の各々における平均値を示す図である。
【図２５】第３の実施形態による二次電池劣化検出システムにおける蓄電池の初期品の充電時電圧応答電圧Ｖｃ０の測定処理動作の一例を示すフローチャートである。
【図２６】本発明の第４の実施形態による二次電池劣化検出システムの構成例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
＜第１の実施形態＞
図１を参照して、本発明の第１の実施形態による二次電池、例えば非水電解質二次電池（特にリチウムイオン電池）の内部短絡を原因とする劣化の判定を行う二次電池劣化検出システムを説明する。
図１は、本発明の第１の実施形態による二次電池劣化検出システムの構成例を示す図である。図１に示す二次電池劣化検出システムは、製造時出荷前の品質検査、あるいは中古品の劣化状態やメンテナンス時における劣化状態などの際に使用する構成となっている。
図１において、二次電池劣化検出システムは、劣化検出器１と、シャント抵抗２と、充放電装置３と、接続スイッチ４とを備えている。
【００１７】
劣化検出器１は、充放電装置３を制御して、蓄電池１００に対して充電及び放電を行い、蓄電池１００の端子１００Ａ（＋側端子）及び端子１００Ｂ電圧（−側端子）の端子間の端子間電圧の電圧応答に基づいて蓄電池１００の内部短絡が原因で生じる劣化の程度を判定する。
劣化検出器１は、測定部１１、電圧応答算出部１２、判定部１３、ＳＯＣ推定部１４、記憶部１５の各々を備えている。
【００１８】
測定部１１は、蓄電池１００の検査を行う場合、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂの各々に対して、二次電池劣化検出システムの検出端子１Ａ（＋側端子）、検出端子１Ｂ（−側端子）それぞれを、接続スイッチ４をオン状態に制御して接続させる。
また、測定部１１は、全ての出力端子をオープンさせたＯＣＶ（open circuit voltage）として測定を行う際、蓄電池１００から放電電流が流させる放電状態に充放電装置３を制御する。
【００１９】
また、測定部１１は、蓄電池１００の初期状態において、充放電装置３を用いた蓄電池１００に対する放電状態の際、所定のＳＯＣの数値で充放電装置３の出力端子をオープンとして、放電処理を瞬断させ、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００ＢをＯＣＶ状態として、瞬断させた時点の端子間電圧Ｖｄ１＿０と、所定の時間ｔｄ経過後の端子間電圧Ｖｄ２＿０とを測定する。
また、測定部１１は、蓄電池１００の初期状態以降の実使用状態において、充放電装置３を用いた蓄電池１００に対する放電状態の際、所定のＳＯＣの数値で充放電装置３の出力端子をオープンとして、放電処理を瞬断させ、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００ＢをＯＣＶ状態として、瞬断させた時点の端子間電圧Ｖｄ１＿ｎと、所定の時間ｔｄ経過後の端子間電圧Ｖｄ２＿ｎとを測定する。ここで、充電状態あるいは放電状態において、瞬断した時点で計測される蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子間電圧の各々は、電圧変化が急激であったり、ノイズを含む場合がある。したがって、瞬断した時点から所定時間が経過した時点において、蓄電池１００の端子間電圧を測定するようにしても良い。
【００２０】
本実施形態においては、時間ｔｄを１０ｍｉｎとしているが、蓄電池の種類により適宜決定する。本実施形態においては、所定のＳＯＣをＳＯＣ０％、ＳＯＣ５０％、ＳＯＣ１００％としているが、蓄電池の種類により適宜決定する。
【００２１】
電圧応答算出部１２は、蓄電池１００の初期状態において測定部１１の測定した端子間電圧Ｖｄ１＿０から、蓄電池１００の初期状態において測定部１１の測定した端子間電圧Ｖｄ２＿０を減算し、初期状態の放電時における電圧応答である放電時電圧応答電圧Ｖｄ０（初期電圧応答）を求める。
電圧応答算出部１２は、蓄電池１００の初期状態において測定部１１の測定した端子間電圧Ｖｄ１＿ｎから、蓄電池１００の初期状態以降の実使用状態において測定部１１の測定した端子間電圧Ｖｄ２＿ｎを減算し、初期状態以降の実使用状態の放電時における電圧応答である放電時電圧応答電圧Ｖｄｎ（実使用後電圧応答）を求める。
【００２２】
判定部１３は、電圧応答算出部１２が求めた検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０が予め設定した閾値電圧以下か否かの判定を行う。判定部１３は、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０が閾値電圧以下である場合、蓄電池１００の劣化が実使用に問題が生じるレベルの程度であると判定する。一方、判定部１３は、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０が閾値電圧を超えている場合、蓄電池１００が実使用に問題が生じるレベルまでは劣化していないと判定する。
【００２３】
判定部１３は、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０の判定に対して設けられた複数のレベルの閾値電圧と、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０とを比較し、対応するレベルの閾値電圧を検出するように構成しても良い。この場合、判定部１３は、閾値電圧のレベルに対応して設定されている劣化程度を、評価対象の蓄電池１００の劣化程度として出力する。ここで、劣化程度と閾値電圧のレベルとの対応関係は、本実施形態における測定結果を集計、あるいは予め複数の同一種類の蓄電池１００により劣化状態と閾値電圧とのレベルとを実験結果から求めることにより得る。
【００２４】
また、以下に示すように、放電処理において瞬断した際の端子間電圧を測定するのでは無く、充電時において瞬断した際の端子間電圧を測定するように測定部１１を構成しても良い。
測定部１１は、蓄電池１００の初期状態において、充放電装置３を用いた蓄電池１００に対する充電状態の際、所定のＳＯＣの数値で充放電装置３の出力端子をオープンとして、充電処理を瞬断させ、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００ＢをＯＣＶ状態として、瞬断させた時点の端子間電圧Ｖｃ１＿０と、所定の時間ｔｄ経過後の端子間電圧Ｖｃ２＿０とを測定する。
また、測定部１１は、蓄電池１００の初期状態以降の実使用状態において、充放電装置３を用いた蓄電池１００に対する充電状態の際、所定のＳＯＣの数値で充放電装置３の出力端子をオープンとして、充電処理を瞬断させ、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００ＢをＯＣＶ状態として、瞬断させた時点の端子間電圧Ｖｃ１＿ｎと、所定の時間ｔｄ経過後の端子間電圧Ｖｃ２＿ｎとを測定する。
【００２５】
また、本実施形態においては、放電時における測定と同様に、時間ｔｄを１０ｍｉｎとしているが、蓄電池の種類により適宜決定する。本実施形態においては、所定のＳＯＣをＳＯＣ０％、ＳＯＣ５０％、ＳＯＣ１００％としているが、蓄電池の種類により適宜決定する。
【００２６】
電圧応答算出部１２は、蓄電池１００の初期状態において測定部１１の測定した端子間電圧Ｖｃ２＿０から、蓄電池１００の初期状態において測定部１１の測定した端子間電圧Ｖｃ１＿０を減算し、初期状態の充電時における電圧応答である充電時電圧応答電圧Ｖｃ０（初期電圧応答）を求める。
電圧応答算出部１２は、蓄電池１００の初期状態において測定部１１の測定した端子間電圧Ｖｃ２＿ｎから、蓄電池１００の初期状態以降の実使用状態において測定部１１の測定した端子間電圧Ｖｃ１＿ｎを減算し、初期状態以降の実使用状態の充電時における電圧応答である充電時電圧応答電圧Ｖｃｎ（実使用後電圧応答）を求める。
【００２７】
判定部１３は、電圧応答算出部１２が求めた検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０が予め設定した閾値電圧以下か否かの判定を行う。判定部１３は、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０が閾値電圧以下である場合、蓄電池１００の劣化が実使用に問題が生じるレベルの程度であると判定する。一方、判定部１３は、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０が閾値電圧を超えている場合、蓄電池１００が実使用に問題が生じるレベルまでは劣化していないと判定する。
【００２８】
また、判定部１３は、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０の判定に対して設けられた複数のレベルの閾値電圧と、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０とを比較し、対応するレベルの閾値電圧を検出するように構成しても良い。この場合、判定部１３は、閾値電圧のレベルに対応して設定されている劣化程度を、評価対象の蓄電池１００の劣化程度として出力する。ここで、劣化程度と閾値電圧のレベルとの対応関係は、本実施形態における測定結果を集計、あるいは予め複数の同一種類の蓄電池１００により劣化状態と閾値電圧とのレベルとを実験結果から求めることにより得る。
【００２９】
ＳＯＣ推定部１４は、測定部１１が蓄電池１００の端子間電圧を測定する際に用いる、蓄電池１００のＳＯＣを測定して出力する。また、本実施形態においては、二次電池劣化検出システムの構成要素とせずに、他の装置内に設けられて、ＳＯＣの情報のみを供給するように構成してもよい。ＳＯＣ推定部１４は、すでに一般的に知られているいずれの方法により、ＳＯＣを推定するように構成されていても良い。劣化検出器１あるいはその構成の一部は充放電装置と一体化されても良い。
【００３０】
記憶部１５には、判定部１３で用いられる閾値電圧、所定のＳＯＣ、所定の時間ｔｄ（本実施形態においては１０分間、これは劣化判定の対象の蓄電池の特性に合わせて適時設定される）の各々が予め書き込まれて記憶されている。
【００３１】
次に、上述した判定部１３における閾値電圧の求め方について説明する。
図２は、蓄電池１００に対する充電及び放電を繰り返したサイクル数と蓄電池１００の容量維持率（放電容量維持率）との対応を示す図である。容量維持率とは、初期容量に対する再測定時の放電容量比を示している。したがって、容量維持率は、初期の放電容量を１００とした規格化された放電容量の割合を示している。
【００３２】
以下、充電及び放電を繰り返したサイクルを、充放電サイクルとし、充放電サイクルの数をサイクル数として説明する。
本実施形態において使用した蓄電池はリチウムイオン電池であり、定格容量３１．２Ａｈで充電電圧４．２Ｖ  放電終止電圧２．５Ｖとして、放電の電流レートを０．５Ｃ（クーロン）により、充放電サイクル試験を行った。
【００３３】
また、蓄電池１００のような二次電池に対しては、ＣＣ（constant  current）充電及びＣＶ（constant  voltage)）充電で充電処理が行われる。本実施形態において、充電時におけるＳＯＣ１００％における測定は、ＣＶ充電中ではなく、ＣＣ充電が行われている際に、充電処理を瞬断して後述する蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂの端子間電圧（すなわち、端子間電圧応答）の測定を行う。
【００３４】
図２における結果は、周囲が温度２５℃の環境に配置し、蓄電池１００をＳＯＣ０％からＳＯＣ１００％の間で、充放電サイクルを繰り返したサイクル数と放電容量維持率との対応が示している。
ここで、蓄電池１００をＳＯＣ０％からＳＯＣ１００％の間の充電及び放電をサイクル毎に行い、容量維持率の測定を１５０サイクル毎に行っている。この測定時において、周囲が２５℃の環境に蓄電池１００を配置し、一端ＳＯＣ０％まで放電させて、ＳＯＣ０％からＳＯＣ１００％まで充電した後に、蓄電池１００のＳＯＣ１００％からＳＯＣ０％までの容量維持率をプロットしている。
【００３５】
図２からは、放電容量維持率と充放電サイクルのサイクル数との関係において、蓄電池１００の放電容量維持率の減少率が徐々に低下するカーブ（傾きの大きいカーブ）であることが判る。また、充放電サイクルのサイクル数が１０００サイクルまでと、１０００サイクル以降とにおける放電容量維持率の変化は、充放電サイクルのサイクル数が増加するとともに、蓄電池１００の放電容量の減少率が徐々に減少するカーブ（傾きの小さいカーブ）であることが判る。
【００３６】
図３は、充電時にＳＯＣ５０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧との対応を示す図である。図３において、横軸が時間（単位√ｔ）を示し、縦軸が蓄電池１００の端子間電圧（単位Ｖ）を示している。また、図３において、実線は、初期品（充放電サイクルを開始する前）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を実線で示している。また、点線は、１５０ｃｙｃ（充放電サイクルを１５０回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を示している。破線は、６００ｃｙｃ（充放電サイクルを６００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を破線で示している。一点鎖線は、１２００ｃｙｃ（充放電サイクルを１２００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を一点鎖線で示している。二点鎖線は、１８００ｃｙｃ（充放電サイクルを１８００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を二点鎖線で示している。長破線は、２４００ｃｙｃ（充放電サイクルを２４００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を長破線で示している。
図３から判るように、充放電サイクルのサイクル数が増加するにつれて、充電時電圧応答電圧の電圧レベルが低下していくのが判る。すなわち、充放電のサイクル数（劣化の程度）が増加するに従い、充電時電圧応答電圧Ｖｃｎが低下し、内部短絡による応答電圧の変化が見て取れる。
【００３７】
図４は、充電時にＳＯＣ１００％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧との対応を示す図である。図４において、横軸が時間（単位√ｔ）を示し、縦軸が蓄電池１００の端子間電圧（単位Ｖ）を示している。また、図４において、実線は、初期品（充放電サイクルを開始する前）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を実線で示している。また、点線は、１５０ｃｙｃ（充放電サイクルを１５０回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を示している。破線は、６００ｃｙｃ（充放電サイクルを６００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を破線で示している。一点鎖線は、１２００ｃｙｃ（充放電サイクルを１２００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を一点鎖線で示している。二点鎖線は、１８００ｃｙｃ（充放電サイクルを１８００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を二点鎖線で示している。長破線は、２４００ｃｙｃ（充放電サイクルを２４００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を長破線で示している。
【００３８】
図４から判るように、図３と同様に、充放電サイクルのサイクル数が増加するにつれて、充電時電圧応答電圧の電圧レベルが低下していくのが判る。すなわち、充放電のサイクル数（劣化の程度）が増加するに従い、充電時電圧応答電圧Ｖｃｎが低下し、内部短絡による応答電圧の変化が見て取れる。
しかしながら、図４に示す充電時のＳＯＣ１００％は、図３に示す充電時のＳＯＣ５０％の場合に比較して、より明確に充電時電圧応答電圧Ｖｃｎが低下し、内部短絡による応答電圧の変化が見て取れる。
【００３９】
図５は、放電時にＳＯＣ５０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧との対応を示す図である。図５において、横軸が時間（単位√ｔ）を示し、縦軸が蓄電池１００の端子間電圧（単位Ｖ）を示している。また、図５において、実線は、初期品（充放電サイクルを開始する前）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を実線で示している。また、点線は、１５０ｃｙｃ（充放電サイクルを１５０回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を示している。破線は、６００ｃｙｃ（充放電サイクルを６００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を破線で示している。一点鎖線は、１２００ｃｙｃ（充放電サイクルを１２００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を一点鎖線で示している。二点鎖線は、１８００ｃｙｃ（充放電サイクルを１８００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を二点鎖線で示している。長破線は、２４００ｃｙｃ（充放電サイクルを２４００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を長破線で示している。
図５から判るように、充放電サイクルのサイクル数が増加するにつれて、放電時電圧応答電圧が変化するのが判る。
しかしながら、サイクル数の増加に対して、放電時電圧応答電圧が上下変動し、明確に蓄電池１００の劣化を認識することはできない。
【００４０】
図６は、放電時にＳＯＣ０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧との対応を示す図である。図６において、横軸が時間（単位√ｔ）を示し、縦軸が蓄電池１００の端子間電圧（単位Ｖ）を示している。また、図６において、実線は、初期品（充放電サイクルを開始する前）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を実線で示している。また、点線は、１５０ｃｙｃ（充放電サイクルを１５０回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を示している。破線は、６００ｃｙｃ（充放電サイクルを６００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を破線で示している。一点鎖線は、１２００ｃｙｃ（充放電サイクルを１２００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を一点鎖線で示している。二点鎖線は、１８００ｃｙｃ（充放電サイクルを１８００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を二点鎖線で示している。長破線は、２４００ｃｙｃ（充放電サイクルを２４００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を長破線で示している。
【００４１】
図３と同様に、充放電サイクルのサイクル数が増加するにつれて、放電時電圧応答電圧の変化が増加していくのが判る。すなわち、図５においては、図３及び図４と充電時における充電時電圧応答電圧が充放電サイクルのサイクル数が増加するにつれて減少するのと異なり、放電時電圧応答電圧は充放電サイクルのサイクル数が増加するにつれて増加していく。
【００４２】
図７は、ＳＯＣ０％及びＳＯＣ１００％間の充放電サイクルを２５℃環境で行い、ＳＯＣ５０％で測定した充電時電圧応答電圧Ｖｃｎから充電時電圧応答電圧Ｖｃ０を減算した検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０の時間変化を示す図である。図７において、横軸は時間（ｓ：秒）を示し、縦軸は検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０（ΔＶｃ−ΔＶ０、単位Ｖ）を示している。
【００４３】
また、図７において、充放電のサイクル数ｎがｎ＝１５０の充電時電圧応答電圧Ｖｃｎと充電時電圧応答電圧Ｖｃ０とから求めた検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０を実線で示している。また、充放電のサイクル数ｎがｎ＝６００の充電時電圧応答電圧Ｖｃｎと充電時電圧応答電圧Ｖｃ０とから求めた検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０を点線で示している。充放電のサイクル数ｎがｎ＝１２００の充電時電圧応答電圧Ｖｃｎと充電時電圧応答電圧Ｖｃ０とから求めた検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０を破線で示している。充放電のサイクル数ｎがｎ＝１８００の充電時電圧応答電圧Ｖｃｎと充電時電圧応答電圧Ｖｃ０とから求めた検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０を一点鎖線で示している。充放電のサイクル数ｎがｎ＝２４００の充電時電圧応答電圧Ｖｃｎと充電時電圧応答電圧Ｖｃ０とから求めた検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０を二点鎖線で示している。充放電のサイクル数ｎがｎ＝３０００の充電時電圧応答電圧Ｖｃｎと充電時電圧応答電圧Ｖｃ０とから求めた検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０を長破線で示している。
【００４４】
図７から判るように、充放電サイクルのサイクル数が増加するに従い、蓄電池の内部短絡等により容量維持率が低下し、蓄電池の劣化が進む（図２を参照）。また、図７においては、充放電サイクルのサイクル数が増加するに従い、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０が低下、すなわち負の電圧値として大きくなっていく。すなわち、蓄電池１００が内部短絡により劣化することで、初期品における充電時の電圧応答に比較し、充放電サイクルのサイクル数ｎ回目における充電時の電圧応答が大きくなる。
【００４５】
図８は、ＳＯＣ０％及びＳＯＣ１００％間の充放電サイクルを２５℃環境で行い、ＳＯＣ１００％で測定した充電時電圧応答電圧Ｖｃｎから充電時電圧応答電圧Ｖｃ０を減算した検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０の時間変化を示す図である。図８において、横軸は時間（ｓ：秒）を示し、縦軸は検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０（ΔＶｃ−ΔＶ０、単位Ｖ）を示している。
【００４６】
また、図８において、図７と同様に、充放電のサイクル数ｎがｎ＝１５０の充電時電圧応答電圧Ｖｃｎと充電時電圧応答電圧Ｖｃ０とから求めた検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０を実線で示している。また、充放電のサイクル数ｎがｎ＝６００の充電時電圧応答電圧Ｖｃｎと充電時電圧応答電圧Ｖｃ０とから求めた検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０を点線で示している。充放電のサイクル数ｎがｎ＝１２００の充電時電圧応答電圧Ｖｃｎと充電時電圧応答電圧Ｖｃ０とから求めた検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０を破線で示している。充放電のサイクル数ｎがｎ＝１８００の充電時電圧応答電圧Ｖｃｎと充電時電圧応答電圧Ｖｃ０とから求めた検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０を一点鎖線で示している。充放電のサイクル数ｎがｎ＝２４００の充電時電圧応答電圧Ｖｃｎと充電時電圧応答電圧Ｖｃ０とから求めた検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０を二点鎖線で示している。充放電のサイクル数ｎがｎ＝３０００の充電時電圧応答電圧Ｖｃｎと充電時電圧応答電圧Ｖｃ０とから求めた検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０を長破線で示している。
【００４７】
図８から判るように、充放電サイクルのサイクル数が増加するに従い、蓄電池の内部短絡等により容量維持率が低下し、蓄電池の劣化が進む（図２を参照）。また、図８においては、充放電サイクルのサイクル数が増加するに従い、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０が低下、すなわち負の電圧値として大きくなっていく。すなわち、蓄電池１００が内部短絡により劣化することで、初期品における充電時の電圧応答に比較し、充放電サイクルのサイクル数ｎ回目における充電時の電圧応答が大きくなる。
【００４８】
上述した結果から、内部短絡を原因とした容量維持率の劣化を、上記検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０の変化により推定できることが判る。サイクル数が１８００サイクルにおいては、容量維持率が初期品（蓄電池１００の初期状態）に比較して７０％以上（７４％）あり、蓄電池１００が内部短絡の劣化により使用不可となったとは、本実施形態では考えない。容量維持率自体は蓄電池の運用にもよるため、任意に設定される必要がある。
本実施形態においては、充電時の電圧応答から求めた検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃｏにより、内部短絡における容量維持率の劣化を推定することが明確となった。
【００４９】
図９は、ＳＯＣ０％及びＳＯＣ１００％間の充放電サイクルを２５℃環境で行い、ＳＯＣ０％で測定した放電時電圧応答電圧Ｖｄｎから放電時電圧応答電圧Ｖｄ０を減算した検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０の時間変化を示す図である。図９において、横軸は時間（ｓ：秒）を示し、縦軸は検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０（ΔＶｃ−ΔＶ０、単位Ｖ）を示している。
【００５０】
また、図９において、充放電のサイクル数ｎがｎ＝１５０の放電時電圧応答電圧Ｖｄｎと放電時電圧応答電圧Ｖｄ０とから求めた検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０を実線で示している。また、充放電のサイクル数ｎがｎ＝６００の放電時電圧応答電圧Ｖｄｎと放電時電圧応答電圧Ｖｄ０とから求めた検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０を点線で示している。充放電のサイクル数ｎがｎ＝１２００の放電時電圧応答電圧Ｖｄｎと放電時電圧応答電圧Ｖｄ０とから求めた検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０を破線で示している。充放電のサイクル数ｎがｎ＝１８００の放電時電圧応答電圧Ｖｄｎと放電時電圧応答電圧Ｖｄ０とから求めた検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０を一点鎖線で示している。充放電のサイクル数ｎがｎ＝２４００の放電時電圧応答電圧Ｖｄｎと放電時電圧応答電圧Ｖｄ０とから求めた検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０を二点鎖線で示している。充放電のサイクル数ｎがｎ＝３０００の放電時電圧応答電圧Ｖｄｎと放電時電圧応答電圧Ｖｄ０とから求めた検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０を長破線で示している。
【００５１】
図９から判るように、充放電サイクルのサイクル数が増加するに従い、蓄電池の内部短絡等により容量維持率が低下し、蓄電池の劣化が進む（図２を参照）。また、図９においては、充放電サイクルのサイクル数が増加するに従い、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０が上昇、すなわち正の電圧値として大きくなっていく。すなわち、蓄電池１００が内部短絡により劣化することで、初期品における放電時の電圧応答に比較し、充放電サイクルのサイクル数ｎ回目における放電時の電圧応答が大きくなる。
【００５２】
図１０は、ＳＯＣ０％及びＳＯＣ１００％間の充放電サイクルを２５℃環境で行い、ＳＯＣ０％で測定した放電時電圧応答電圧Ｖｄｎから放電時電圧応答電圧Ｖｄ０を減算した検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０の時間変化を示す図である。図１０において、横軸は時間（ｓ：秒）を示し、縦軸は検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０（ΔＶｃ−ΔＶ０、単位Ｖ）を示している。
【００５３】
また、図１０において、図９と同様に、充放電のサイクル数ｎがｎ＝１５０の放電時電圧応答電圧Ｖｄｎと放電時電圧応答電圧Ｖｄ０とから求めた検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０を実線で示している。また、充放電のサイクル数ｎがｎ＝６００の放電時電圧応答電圧Ｖｄｎと放電時電圧応答電圧Ｖｄ０とから求めた検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０を点線で示している。充放電のサイクル数ｎがｎ＝１２００の放電時電圧応答電圧Ｖｄｎと放電時電圧応答電圧Ｖｄ０とから求めた検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０を破線で示している。充放電のサイクル数ｎがｎ＝１８００の放電時電圧応答電圧Ｖｄｎと放電時電圧応答電圧Ｖｄ０とから求めた検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０を一点鎖線で示している。充放電のサイクル数ｎがｎ＝２４００の放電時電圧応答電圧Ｖｄｎと放電時電圧応答電圧Ｖｄ０とから求めた検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０を二点鎖線で示している。充放電のサイクル数ｎがｎ＝３０００の放電時電圧応答電圧Ｖｄｎと放電時電圧応答電圧Ｖｄ０とから求めた検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０を長破線で示している。
【００５４】
図１０においては、時間と共に検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０が減少する変化を示す傾向が、サイクル数の増加に伴って観察される。
上述した結果から、図９のＳＯＣ０％の放電時における電圧応答に基づき、内部短絡を原因とした容量維持率の劣化を、上記検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０の変化により推定できることが判る。サイクル数が１８００サイクルにおいては、容量維持率が初期品（蓄電池１００の初期状態）に比較して７０％以上（７４％）あり、蓄電池１００が内部短絡の劣化により使用不可となったとは、本実施形態では考えない。容量維持率自体は蓄電池の運用にもよるため、任意に設定される必要がある。
本実施形態においては、図９のＳＯＣ０％の放電応答から求めた検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃｏにより、内部短絡における容量維持率の劣化を推定することが明確となった。
【００５５】
一方、図９のＳＯＣ５０％の放電時における電圧応答に基づいた検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０の変化は、所定の時間ｔｄを１０秒としたときにおいては正及び負の数値として変動し、劣化の程度の指標としては用いることができない。しかしながら、所定の時間ｔｄを５秒としたときにおいては、図９の所定の時間ｔｄを１０秒としたときと同様に、充放電サイクルのサイクル数が増加するに従い、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０が上昇、すなわち正の電圧値として大きくなっていく。すなわち、蓄電池１００が内部短絡により劣化することで、初期品における放電時の電圧応答に比較し、充放電サイクルのサイクル数ｎ回目における放電時の電圧応答が大きくなる。
これにより、本実施形態においては、図１０のＳＯＣ５０％の放電応答から求めた検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃｏにより、内部短絡における容量維持率の劣化を推定することが明確となった。
【００５６】
上述した図７から図１０に示した結果から、内部短絡を原因とした容量維持率の劣化を、上記検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０あるいは検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０の変化により推定できることが判る。すなわち、上述した本実施形態においては、蓄電池の初期状態における電圧応答電圧に比較し、蓄電池の初期状態以降における実使用されている状態の電圧応答電圧（絶対値）が増加する現象が確認されていることから、図２のサイクル数及び容量維持率との結果と合わせて、この電圧応答電圧の増加が蓄電池の劣化の指標として用いている。本実施形態においては、実使用されている状態の電圧応答電圧から、蓄電池の初期状態における電圧応答電圧を減算するため、蓄電池毎の蓄電池の初期状態における電圧応答電圧がばらついていても、上記検出応答電圧を算出することにより、蓄電池１００が内部短絡による劣化の発生を検出することができる。
【００５７】
また、各種電圧の測定値において、サイクル数が増加するにつれ、電圧の初期値が大きく変化する傾向が見られる。充電時電圧応答電圧Ｖｃｎ（図３及び図４参照）、蓄電池の端子間電圧（図５参照）、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０（図７及び図８参照）、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０（図１０参照）などである。
例えば、図１０においては、２２００サイクルから２４００サイクルにかけて、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０の初期値の急激な上昇が観察される。このように、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０の初期の値が、著しく変化していることは、蓄電池において劣化等の何らかの変化が生じていると推定される。
上述した見地から、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０の初期の電圧値などの変化の程度を、蓄電池の劣化の指標の一つとして採用してもよい。
【００５８】
蓄電池は、同一の種類の間においても製造バラツキがあり、充電あるいは放電におけるいずれか一方を電圧応答の判定パラメータとして使用する際、かなりの数の蓄電池の電圧応答を測定して統計的に処理して閾値を決定する必要があるため、電圧応答と蓄電池の劣化との対応を予め実験で確認するために膨大な作業となる。また、製造バラツキによる電圧応答のバラツキが大きい場合、正確に劣化を判定する閾値を設定することができず、理論的に考察する労力も大きくなる。
【００５９】
一方、本実施形態によれば、充電あるいは放電における初期状態と使用状態とにおける電圧応答の差分により劣化程度を判定しているため、同一の種類の正品の間における製造バラツキの影響を受けることがない。蓄電池の充放電サイクルのサイクル数に伴う劣化程度を任意に設定したＳＯＣ近傍で測定し、運用上において使用できない容量維持率となるサイクル数を抽出し、このサイクル数における検出応答電圧（Ｖｃｎ−Ｖｃ０あるいはＶｄｎ−Ｖｄｎ）を求めるのみのため、従来に比較して簡易に蓄電池の劣化を判定することができる。また、すでに述べたように、製造バラツキの影響を受けることがないため、従来に比較して高い精度で劣化の程度を判定することができる。
【００６０】
以下、充電時におけるＳＯＣ５０％となった時点において、充電電流を瞬断した後、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間における充電時電圧応答電圧を測定し、このから劣化を判定する処理を例として説明する。
図１１は、本実施形態による二次電池劣化検出システムにおける蓄電池の初期品の充電時電圧応答電圧Ｖｃ０の測定処理動作の一例を示すフローチャートである。
ステップＳ１１：
作業者は、劣化判定を行う対象の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂを、二次電池劣化検出システムの接続スイッチ４の対応する電極に接続させる。
【００６１】
ステップＳ１２：
作業者は、評価対象の蓄電池１００を二次電池劣化検出システムにセットした後、例えば、劣化検出器１の測定開始ボタン（不図示）を押下する。
これにより、劣化検出器１における測定部１１は、接続スイッチ４をオン状態とし、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂの各々を、検出端子１Ａ、検出端子１Ｂそれぞれを電気的に接続する。
測定部１１は、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂの各々を、検出端子１Ａ、検出端子１Ｂそれぞれを電気的に接続してから所定の時間過後に、蓄電池１００に対する劣化判定の処理を開始する。
【００６２】
測定部１１は、蓄電池１００から充放電装置３により放電電流を流す放電処理を行わせる。そしてＳＯＣ推定部１４は、蓄電池１００の蓄電容量がＳＯＣ０％となると、測定部１１に対して蓄電池１００の蓄電容量がＳＯＣ０％となったことを通知する。これにより、測定部１１は、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂの各々に充電電圧を印加し、蓄電池１００対する充電処理を、充放電装置３に対して開始させる。
【００６３】
ＳＯＣ推定部１４は、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子間電圧（充電電圧）と、シャント抵抗２の端子間電圧から測定される充電電流とからＳＯＣを測定し、ＳＯＣ５０％となると、測定部１１に対して蓄電池１００の蓄電容量がＳＯＣ５０％となったことを示す制御信号を出力する。
【００６４】
ステップＳ１３：
測定部１１は、ＳＯＣ推定部１４からＳＯＣ５０％となったことが通知されると、充放電装置３に対して充電で出力している電圧を瞬断させ、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂをオープン状態とさせ、充電処理を停止させる。
そして、測定部１１は、充電を瞬断したタイミングにおいて、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子間電圧Ｖｃ１＿０を測定する。
次に、測定部１１は、端子間電圧Ｖｃ１＿０を測定した後、所定の時間ｔｄが経過するまで待機する。
【００６５】
そして、測定部１１は、所定の時間ｔｄが経過したタイミングにおいて、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子間電圧Ｖｃ２＿０を測定する。
これにより、電圧応答算出部１２は、端子間電圧Ｖｃ１＿０から端子間電圧Ｖｃ２＿０を減算し、充電時電圧応答電圧Ｖｃ０を求める。
また、電圧応答算出部１２は、求めた充電時電圧応答電圧Ｖｃ０を、記憶部１５に対して蓄電池１００を識別する蓄電池識別情報とともに書き込んで、一旦記憶させる。
【００６６】
図１２は、本実施形態による二次電池劣化検出システムにおける蓄電池の劣化の判定処理動作の一例を示すフローチャートである。
ステップＳ２１：
作業者は、劣化判定を行う対象の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂを、二次電池劣化検出システムの接続スイッチ４の対応する電極に接続させる。
【００６７】
ステップＳ２２：
作業者は、評価対象の蓄電池１００を二次電池劣化検出システムにセットした後、例えば、劣化検出器１の測定開始ボタン（不図示）を押下する。
これにより、劣化検出器１における測定部１１は、接続スイッチ４をオン状態とし、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂの各々を、検出端子１Ａ、検出端子１Ｂそれぞれを電気的に接続する。
測定部１１は、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂの各々を、検出端子１Ａ、検出端子１Ｂそれぞれを電気的に接続してから所定の時間過後に、蓄電池１００に対する劣化判定の処理を開始する。
【００６８】
測定部１１は、蓄電池１００から充放電装置３により放電電流を流す放電処理を行わせる。そしてＳＯＣ推定部１４は、蓄電池１００の蓄電容量がＳＯＣ０％となると、測定部１１に対して蓄電池１００の蓄電容量がＳＯＣ０％となったことを通知する。これにより、測定部１１は、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂの各々に充電電圧を印加し、蓄電池１００対する充電処理を、充放電装置３に対して開始させる。
【００６９】
ＳＯＣ推定部１４は、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子間電圧（充電電圧）と、シャント抵抗２の端子間電圧から測定される充電電流とからＳＯＣを測定し、ＳＯＣ５０％となると、測定部１１に対して蓄電池１００の蓄電容量がＳＯＣ５０％となったことを示す制御信号を出力する。
【００７０】
ステップＳ２３：
測定部１１は、ＳＯＣ推定部１４からＳＯＣ５０％となったことが通知されると、充放電装置３に対して充電で出力している電圧を瞬断させ、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂをオープン状態とさせ、充電処理を停止させる。
そして、測定部１１は、充電を瞬断したタイミングにおいて、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子間電圧Ｖｃ１＿ｎを測定する。
また、測定部１１は、端子間電圧Ｖｃ１＿ｎを測定した後、所定の時間ｔｄが経過するまで待機する。
【００７１】
そして、電圧応答算出部１２は、所定の時間ｔｄが経過したタイミングにおいて、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子間電圧Ｖｃ２＿ｎを測定する。
これにより、測定部１１は、端子間電圧Ｖｃ１＿ｎから端子間電圧Ｖｃ２＿ｎを減算し、充電時電圧応答電圧Ｖｃｎを求める。
また、電圧応答算出部１２は、求めた充電時電圧応答電圧Ｖｃｎを、記憶部１５に対して蓄電池１００を識別する蓄電池識別情報とともに書き込んで、一旦記憶させる。
【００７２】
ステップＳ２４：
次に、電圧応答算出部１２は、評価対象の蓄電池１００の蓄電池識別情報に対応し、充電時電圧応答電圧Ｖｃ０及び充電時電圧応答電圧Ｖｃｎの各々を、記憶部１５から読み出す。
そして、電圧応答算出部１２は、充電時電圧応答電圧Ｖｃｎから充電時電圧応答電圧Ｖｃ０を減算し、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０を算出する。
また、電圧応答算出部１２は、算出した検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０を、判定部１３に対して出力する。
【００７３】
ステップＳ２５：
判定部１３は、電圧応答算出部１２から検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０が供給されると、記憶部１５から閾値電圧を読み出す。
そして、判定部１３は、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０と閾値電圧とを比較し、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０が閾値電圧を下回っているか否かの判定を行う。
このとき、判定部１３は、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０が閾値電圧以上である場合に、処理をステップＳ２６へ進める。一方、判定部１３は、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０が閾値電圧を下回っている場合に、処理をステップＳ２７へ進める。
【００７４】
ステップＳ２６：
判定部１３は、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０が閾値電圧以下であるため、蓄電池１００が劣化の程度が使用に影響を与える程に劣化していないことを作業者に対して通知する画像を、劣化検出器１に設けられた表示部（不図示）に対して行う。
【００７５】
ステップＳ２７：
判定部１３は、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０が閾値電圧以下であるため、蓄電池１００が劣化の程度が使用に影響を与える程に劣化していないことを作業者に対して通知する画像を、劣化検出器１に設けられた上記表示部に対して行う。
【００７６】
また、本実施形態においては、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０を求めているが、充電時電圧応答電圧Ｖｃｎ及び充電時電圧応答電圧Ｖｃ０の各々を絶対値とし、絶対値充電時電圧応答電圧｜Ｖｃｎ｜、絶対値充電時電圧応答電圧｜Ｖｃ０｜それぞれを求める構成としても良い。この場合、絶対値充電時電圧応答電圧｜Ｖｃｎ｜から絶対値充電時電圧応答電圧｜Ｖｃ０｜を減算し、検出応答電圧｜Ｖｃｎ｜−｜Ｖｃ０｜として、すでに説明した閾値電圧と比較して、劣化の判定を行う。
【００７７】
上述した例は、充電時におけるＳＯＣ５０％での測定であるが、充電時におけるＳＯＣ１００として、蓄電池１００の劣化判定を行っても良い。この場合、充電時におけるＳＯＣ１００％で充電電流を瞬断した後に、端子間電圧Ｖｃ１＿０、端子間電圧Ｖｃ２＿０、端子間電圧Ｖｃ１＿ｎ、端子間電圧Ｖｃ２＿ｎを測定する。
【００７８】
一方、放電時におけるＳＯＣ０％及びＳＯＣ５０％の各々の場合、放電時におけるＳＯＣ１００％で放電電流を瞬断した後に、端子間電圧Ｖｄ１＿０、端子間電圧Ｖｄ２＿０、端子間電圧Ｖｄ１＿ｎ、端子間電圧Ｖｄ２＿ｎを測定する。
このとき、電圧応答算出部１２は、放電時電圧応答電圧Ｖｄ０及び放電時電圧応答電圧Ｖｄｎの各々を算出し、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０を算出する。
そして、判定部１３は、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０を閾値電圧と比較する。このとき、判定部１３は、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０が閾値電圧を超えているか否かの判定を行う。ここで、判定部１３は、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０が閾値電圧以下である場合に、劣化が進んでいないと判定する。一方、判定部１３は、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０が閾値電圧を超えている場合に、劣化が進んでいると判定する。
【００７９】
また、絶対値放電時電圧応答電圧｜Ｖｄｎ｜から絶対値放電時電圧応答電圧｜Ｖｄ０｜を減算し、検出応答電圧｜Ｖｄｎ｜−｜Ｖｄ０｜として、すでに説明した閾値電圧と比較して、劣化の判定を行ってもよい。この場合には、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０が閾値電圧以上である場合に、劣化が進んでいないと判定する。一方、判定部１３は、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０が閾値電圧を下回っている場合に、劣化が進んでいると判定する。
【００８０】
本実施形態によれば、充電（あるいは放電）における異なる時間に測定した電圧応答の差分（電圧）により劣化程度を判定しているため、同一の種類の間における製造バラツキの影響を受けることがない。蓄電池の充放電サイクルのサイクル数に伴う劣化程度を任意のＳＯＣで測定し、運用上において使用できない容量維持率となるサイクル数を抽出し、このサイクル数における検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０（あるいは検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０）の測定可能な電圧値及びその電圧値を超える所定の時間ｔｄを求めるのみのため、従来に比較して簡易に蓄電池の劣化を判定することができる。また、製造バラツキの影響を受けることがないため、従来に比較して高い精度で劣化の程度を判定することができる。
【００８１】
＜第２の実施形態＞
図１３を参照して、本発明の第２の実施形態による二次電池、例えば非水電解質二次電池（特にリチウムイオン電池）の内部短絡を原因とする劣化の判定を行う二次電池劣化検出システムを説明する。
図１３は、本発明の第２の実施形態による二次電池劣化検出システムの構成例を示す図である。図１３に示す二次電池劣化検出システムは、電力の需要家施設において実使用されている蓄電池を制御するＥＭＳ（energy management system）などに設けられ、実使用の蓄電池１００の劣化状態を判定する構成となっている。
【００８２】
図１３において、二次電池劣化検出システムは、劣化検出器１’を備えて構成されている。図１３に示すＥＭＳは、シャント抵抗２と、切り替えスイッチ５、制御部７、ＳＯＣ検出部６の各々と、上記劣化検出器１’を含む二次電池劣化検出システムとを備えている。劣化検出器１’の構成部の各々は、ＳＯＣ推定部１４が除去された構成であり、他の構成は第１の実施形態における劣化検出器１と同様のため、同一の符号を付してある。
【００８３】
ＳＯＣ検出部６は、蓄電池１００の充放電制御を行うため、蓄電池１００の蓄電容量を推定するため、ＥＭＳにおいて一般的に設けられている。本実施形態においては、ＥＭＳにおけるＳＯＣ推定機能を用いて、蓄電池１００の蓄電容量がＳＯＣ５０％であることを検出する。すなわち、ＳＯＣ検出部６は、蓄電池１００の蓄電容量がＳＯＣ５０％であることを検出した場合、劣化検出器１’に対して、ＳＯＣ５０％となったことを通知する。
【００８４】
切り替えスイッチ５は、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂの各々を、負荷８に接続するか、あるいは発電機９に接続するかを切り替える。ここで、発電機９は、自然エネルギーを用いた太陽電池、あるいは自家発電機などいずれでも良い。
制御部７は、ＳＯＣ検出部６の推定するＳＯＣ及びデマンド要求などに応じて、切り替えスイッチ５により、蓄電池１００を負荷８に接続して放電状態とするか、蓄電池を発電機９（あるいは系統電源）に接続して充電状態とするかの制御を行う。      
【００８５】
以下、劣化検出器１’の蓄電池１００の劣化判定の処理で、第１実施形態の劣化検出器１と異なる動作を説明する。
劣化検出器１’はユーザが蓄電池１００の劣化判定を行う制御を行った場合、あるいは所定の期間が経過する毎に起動し、以下の劣化判定を行う。このとき、蓄電池１００があまり使用されていない時間を、蓄電池１００の設定時間としておき、劣化検出器１’は、この設定時間となると蓄電池１００の劣化判定を行う。
劣化判定を行う際、測定部１１は、ＳＯＣ検出部６に対して蓄電池１００の現在のＳＯＣを確認する。
【００８６】
＜蓄電池１００の充電処理における劣化判定の処理＞
蓄電池１００の充電処理におけるＳＯＣ５０％において、蓄電池１００の劣化判定の処理を行う際、蓄電池１００の初期状態、及び蓄電池１００の初期状態以降の実使用状態の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子間電圧の測定結果から、以下の判定処理が行われる。
蓄電池１００の使用を開始する時点において、以下に示すように、蓄電池１００の初期状態における充電時電圧応答電圧Ｖｃ０を求める。
【００８７】
測定部１１は、蓄電池１００の劣化判定を行う場合、制御部７に対して蓄電池１００がＳＯＣ０％となるように、蓄電池１００の放電を行わせる。
これにより、制御部７は、負荷８に対して蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂが接続されるように、切り替えスイッチ５を切り替える。また、制御部７は、切り替えスイッチ５の切り替え後に、負荷８に対して放電電流を流させるようにし、蓄電池１００に対して放電が行われるようにする。
【００８８】
そして、測定部１１は、ＳＯＣ検出部６が蓄電池１００がＳＯＣ０％となったことを検出すると、制御部７に対して蓄電池１００に対する充電処理を行わせる。蓄電池１００に対する充電が開始された後、ＳＯＣ検出部６は、蓄電池１００がＳＯＣ０％となったことと検出すると、劣化検出器１’に対して蓄電池１００の蓄電容量がＳＯＣ０％となったことを示す情報を通知する。
これにより、制御部７は、発電機９に対して蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂが接続されるように、切り替えスイッチ５を切り替える。また、制御部７は、切り替えスイッチ５の切り替え後に、発電機９から充電電圧（充電電流）を蓄電池１００に供給するようにし、蓄電池１００に対して充電が行われるようにする。
【００８９】
上述のように、蓄電池１００に対する充電が開始された後、ＳＯＣ検出部６は、蓄電池１００がＳＯＣ５０％となったことと検出すると、劣化検出器１’に対して蓄電池１００の蓄電容量がＳＯＣ５０％となったことを示す情報を通知する。
このとき、測定部１１は、切り替えスイッチ５を制御し、負荷８及び発電機９の双方から、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ切り離す処理を行う指示を制御部７に対して出力する。そして、制御部７は、蓄電池１００から負荷８及び発電機９の双方を切り離すよう切り替えスイッチ５を制御する。
これにより、測定部１１は、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子間電圧を測定するため、発電機９による蓄電池１００に対する充電処理を瞬断させる。
【００９０】
次に、制御部７は、切り替えスイッチ５をオフ状態としたため、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂをオープンとしたことを、測定部１１に対して通知する。
そして、測定部１１は、制御部７から蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂがオープン状態とされたことが通知されると、そのオープン状態となった時点、すなわち充電が瞬断されたタイミングにおける蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子間電圧Ｖｃ１＿０を測定する。
【００９１】
また、測定部１１は、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂがオープン状態となってから、所定の時間ｔｄが経過するまで待機し、所定の時間ｔｄが経過した時点における蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂにおける端子間電圧Ｖｃ２＿０を測定する。
そして、測定部１１は、測定した端子間電圧Ｖｃ１＿０及び端子間電圧Ｖｃ２＿０の各々を、記憶部１５に対して書き込んで記憶させる。
【００９２】
次に、電圧応答算出部１２は、記憶部１５から端子間電圧Ｖｃ１＿０及び端子間電圧Ｖｃ２＿０の各々を読み出す。
電圧応答算出部１２は、端子間電圧Ｖｃ１＿０から端子間電圧Ｖｃ２＿０を減算し、充電時電圧応答電圧Ｖｃ０を算出する。
そして、電圧応答算出部１２は、算出した充電時電圧応答電圧Ｖｃ０を、端子間電圧Ｖｃ１＿０及び端子間電圧Ｖｃ２＿０に対応させ、記憶部１５に対して書き込んで記憶させる。
【００９３】
制御部７は、所定の期間経過後、測定部１１に対して、蓄電池１００の実使用における劣化判定の指示を出力する。
測定部１１は、蓄電池１００の劣化判定を行う場合、制御部７に対して蓄電池１００がＳＯＣ０％となるように、蓄電池１００の放電を行わせる。
これにより、制御部７は、負荷８に対して蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂが接続されるように、切り替えスイッチ５を切り替える。また、制御部７は、切り替えスイッチ５の切り替え後に、負荷８に対して放電電流を流させるようにし、蓄電池１００に対して放電が行われるようにする。
【００９４】
そして、測定部１１は、ＳＯＣ検出部６が蓄電池１００がＳＯＣ０％となったことを検出すると、制御部７に対して蓄電池１００に対する充電処理を行わせる。蓄電池１００に対する充電が開始された後、ＳＯＣ検出部６は、蓄電池１００がＳＯＣ０％となったことと検出すると、劣化検出器１’に対して蓄電池１００の蓄電容量がＳＯＣ０％となったことを示す情報を通知する。
これにより、制御部７は、発電機９に対して蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂが接続されるように、切り替えスイッチ５を切り替える。また、制御部７は、切り替えスイッチ５の切り替え後に、発電機９から充電電圧（充電電流）を蓄電池１００に供給するようにし、蓄電池１００に対して充電が行われるようにする。
【００９５】
上述のように、蓄電池１００に対する充電が開始された後、ＳＯＣ検出部６は、蓄電池１００がＳＯＣ５０％となったことと検出すると、劣化検出器１’に対して蓄電池１００の蓄電容量がＳＯＣ５０％となったことを示す情報を通知する。
このとき、測定部１１は、切り替えスイッチ５を制御し、負荷８及び発電機９の双方から、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ切り離す処理を行う指示を制御部７に対して出力する。そして、制御部７は、蓄電池１００から負荷８及び発電機９の双方を切り離すよう切り替えスイッチ５を制御する。
これにより、測定部１１は、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子間電圧を測定するため、発電機９による蓄電池１００に対する充電処理を瞬断させる。
【００９６】
次に、制御部７は、切り替えスイッチ５をオフ状態としたため、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂをオープンとしたことを、測定部１１に対して通知する。
そして、測定部１１は、制御部７から蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂがオープン状態とされたことが通知されると、そのオープン状態となった時点、すなわち充電が瞬断されたタイミングにおける蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子間電圧Ｖｃ１＿ｎを測定する。
【００９７】
また、測定部１１は、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂがオープン状態となってから、所定の時間ｔｄが経過するまで待機し、所定の時間ｔｄが経過した時点における蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂにおける端子間電圧Ｖｃ２＿ｎを測定する。
そして、測定部１１は、測定した端子間電圧Ｖｃ１＿ｎ及び端子間電圧Ｖｃ２＿ｎの各々を、記憶部１５に対して書き込んで記憶させる。
【００９８】
次に、電圧応答算出部１２は、記憶部１５から端子間電圧Ｖｃ１＿ｎ及び端子間電圧Ｖｃ２＿ｎの各々を読み出す。
電圧応答算出部１２は、端子間電圧Ｖｃ１＿ｎから端子間電圧Ｖｃ２＿ｎを減算し、充電時電圧応答電圧Ｖｃｎを算出する。
そして、電圧応答算出部１２は、算出した充電時電圧応答電圧Ｖｃｎを、端子間電圧Ｖｃ１＿ｎ及び端子間電圧Ｖｃ２＿ｎに対応させ、記憶部１５に対して書き込んで記憶させる。
【００９９】
次に、判定部１３は、記憶部１５に記憶されている充電時電圧応答電圧Ｖｃ０と、充電時電圧応答電圧Ｖｃｎと、閾値電圧とを読み出す。
そして、判定部１３は、充電時電圧応答電圧Ｖｃｎから充電時電圧応答電圧Ｖｃ０を減算し、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０を算出する。
判定部１３は、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０と閾値電圧とを比較し、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０が閾値電圧を下回っているか否かの判定を行う。
このとき、判定部１３は、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０が閾値電圧以上であれば、劣化していないと判定し、一方、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０が閾値電圧を下回っていれば、劣化していると判定する。判定部１３は、劣化検出器１’の表示部（不図示）に対し、蓄電池１００の判定結果を表示する。
【０１００】
また、充電時におけるＳＯＣ１００％においても、蓄電池１００の劣化判定の処理を行う際、蓄電池１００の初期状態、及び蓄電池１００の初期状態以降の実使用状態の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子間電圧の測定結果から、以下の判定処理が行われる。この際、蓄電池１００をＳＯＣ０％とし、ＳＯＣ１００％の時点で充電を瞬断し、上述と同様の判定処理が行われる。
【０１０１】
＜蓄電池１００の放電処理における劣化判定の処理＞
蓄電池１００の放電処理におけるＳＯＣ０％において、蓄電池１００の劣化判定の処理を行う際、蓄電池１００の初期状態、及び蓄電池１００の初期状態以降の実使用状態の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子間電圧の測定結果から、以下の判定処理が行われる。
蓄電池１００の使用を開始する時点において、以下に示すように、蓄電池１００の初期状態における充電時電圧応答電圧Ｖｃ０を求める。
【０１０２】
測定部１１は、蓄電池１００の劣化判定を行う場合、制御部７に対して蓄電池１００がＳＯＣ１００％となるように、蓄電池１００に対して充電を行う。
これにより、制御部７は、制御部７に対して蓄電池１００に対する充電処理を行わせる。
制御部７は、発電機９に対して蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂが接続されるように、切り替えスイッチ５を切り替える。また、制御部７は、切り替えスイッチ５の切り替え後に、発電機９から充電電圧（充電電流）を蓄電池１００に供給するようにし、蓄電池１００に対して充電が行われるようにする。
【０１０３】
そして、測定部１１は、ＳＯＣ検出部６が蓄電池１００がＳＯＣ１００％となったことを検出すると、制御部７に対して蓄電池１００がＳＯＣ０％となるように放電処理を行わせる。蓄電池１００に対する放電が開始された後、ＳＯＣ検出部６は、蓄電池１００がＳＯＣ１００％となったことと検出すると、劣化検出器１’に対して蓄電池１００の蓄電容量がＳＯＣ１００％となったことを示す情報を通知する。
これにより、制御部７は、負荷８に対して蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂが接続されるように、切り替えスイッチ５を切り替える。また、制御部７は、切り替えスイッチ５の切り替え後に、負荷８に対して放電電流を流させるようにし、蓄電池１００に対して放電が行われるようにする。
【０１０４】
上述のように、蓄電池１００に対する放電が開始された後、ＳＯＣ検出部６は、蓄電池１００がＳＯＣ０％となったことと検出すると、劣化検出器１’に対して蓄電池１００の蓄電容量がＳＯＣ０％となったことを示す情報を通知する。
このとき、測定部１１は、切り替えスイッチ５を制御し、負荷８及び発電機９の双方から、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ切り離す処理を行う指示を制御部７に対して出力する。そして、制御部７は、蓄電池１００から負荷８及び発電機９の双方を切り離すよう切り替えスイッチ５を制御する。
これにより、測定部１１は、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子間電圧を測定するため、負荷８に対して放電電流を流させる、蓄電池１００に対する放電処理を瞬断させる。
【０１０５】
次に、制御部７は、切り替えスイッチ５をオフ状態としたため、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂをオープンとしたことを、測定部１１に対して通知する。
そして、測定部１１は、制御部７から蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂがオープン状態とされたことが通知されると、そのオープン状態となった時点、すなわち放電が瞬断されたタイミングにおける蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子間電圧Ｖｄ１＿０を測定する。
【０１０６】
また、測定部１１は、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂがオープン状態となってから、所定の時間ｔｄが経過するまで待機し、所定の時間ｔｄが経過した時点における蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂにおける端子間電圧Ｖｄ２＿０を測定する。
そして、測定部１１は、測定した端子間電圧Ｖｄ１＿０及び端子間電圧Ｖｄ２＿０の各々を、記憶部１５に対して書き込んで記憶させる。
【０１０７】
次に、電圧応答算出部１２は、記憶部１５から端子間電圧Ｖｄ１＿０及び端子間電圧Ｖｄ２＿０の各々を読み出す。
電圧応答算出部１２は、端子間電圧Ｖｄ１＿０から端子間電圧Ｖｄ２＿０を減算し、充電時電圧応答電圧Ｖｄ０を算出する。
そして、電圧応答算出部１２は、算出した充電時電圧応答電圧Ｖｄ０を、端子間電圧Ｖｃｄ＿０及び端子間電圧Ｖｃｄ＿０に対応させ、記憶部１５に対して書き込んで記憶させる。
【０１０８】
制御部７は、所定の期間経過後、測定部１１に対して、蓄電池１００の実使用における劣化判定の指示を出力する。
測定部１１は、蓄電池１００の劣化判定を行う場合、制御部７に対して蓄電池１００がＳＯＣ１００％となるように、蓄電池１００に対して充電を行う。
これにより、制御部７は、制御部７に対して蓄電池１００に対する充電処理を行わせる。
これにより、制御部７は、発電機９に対して蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂが接続されるように、切り替えスイッチ５を切り替える。また、制御部７は、切り替えスイッチ５の切り替え後に、発電機９から充電電圧（充電電流）を蓄電池１００に供給するようにし、蓄電池１００に対して充電が行われるようにする。
【０１０９】
そして、測定部１１は、ＳＯＣ検出部６が蓄電池１００がＳＯＣ１００％となったことを検出すると、制御部７に対して蓄電池１００がＳＯＣ０％となるように放電処理を行わせる。
これにより、制御部７は、負荷８に対して蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂが接続されるように、切り替えスイッチ５を切り替える。また、制御部７は、切り替えスイッチ５の切り替え後に、負荷８に対して放電電流を流させるようにし、蓄電池１００に対して放電が行われるようにする。
【０１１０】
上述のように、蓄電池１００に対する放電が開始された後、ＳＯＣ検出部６は、蓄電池１００がＳＯＣ０％となったことと検出すると、劣化検出器１’に対して蓄電池１００の蓄電容量がＳＯＣ０％となったことを示す情報を通知する。
このとき、測定部１１は、切り替えスイッチ５を制御し、負荷８及び発電機９の双方から、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ切り離す処理を行う指示を制御部７に対して出力する。そして、制御部７は、蓄電池１００から負荷８及び発電機９の双方を切り離すよう切り替えスイッチ５を制御する。
これにより、測定部１１は、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子間電圧を測定するため、負荷８に対して放電電流を流させる、蓄電池１００に対する放電処理を瞬断させる。
【０１１１】
次に、制御部７は、切り替えスイッチ５をオフ状態としたため、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂをオープンとしたことを、測定部１１に対して通知する。
そして、測定部１１は、制御部７から蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂがオープン状態とされたことが通知されると、そのオープン状態となった時点、すなわち放電が瞬断されたタイミングにおける蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子間電圧Ｖｄ１＿ｎを測定する。
【０１１２】
また、測定部１１は、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂがオープン状態となってから、所定の時間ｔｄが経過するまで待機し、所定の時間ｔｄが経過した時点における蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂにおける端子間電圧Ｖｄ２＿ｎを測定する。
そして、測定部１１は、測定した端子間電圧Ｖｄ１＿ｎ及び端子間電圧Ｖｄ２＿ｎの各々を、記憶部１５に対して書き込んで記憶させる。
【０１１３】
次に、電圧応答算出部１２は、記憶部１５から端子間電圧Ｖｄ１＿ｎ及び端子間電圧Ｖｄ２＿０の各々を読み出す。
電圧応答算出部１２は、端子間電圧Ｖｄ１＿ｎから端子間電圧Ｖｄ２＿ｎを減算し、充電時電圧応答電圧Ｖｄ０を算出する。
そして、電圧応答算出部１２は、算出した充電時電圧応答電圧Ｖｄｎを、端子間電圧Ｖｃｄ＿ｎ及び端子間電圧Ｖｃｄ＿ｎに対応させ、記憶部１５に対して書き込んで記憶させる。
【０１１４】
次に、判定部１３は、記憶部１５に記憶されている放電時電圧応答電圧Ｖｄ０と、放電時電圧応答電圧Ｖｄｎと、閾値電圧とを読み出す。
そして、判定部１３は、放電時電圧応答電圧Ｖｄｎから放電時電圧応答電圧Ｖｄ０を減算し、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０を算出する。
判定部１３は、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０と閾値電圧とを比較し、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０が閾値電圧を超えているか否かの判定を行う。
このとき、判定部１３は、検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０が閾値電圧以下であれば、劣化していないと判定し、一方、検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０が閾値電圧を超えていれば、劣化していると判定する。判定部１３は、劣化検出器１’の表示部（不図示）に対し、蓄電池１００の判定結果を表示する。
【０１１５】
また、放電時におけるＳＯＣ５０％においても、蓄電池１００の劣化判定の処理を行う際、蓄電池１００の初期状態、及び蓄電池１００の初期状態以降の実使用状態の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子間電圧の測定結果から、以下の判定処理が行われる。この際、蓄電池１００をＳＯＣ１００％とし、ＳＯＣ０％の時点で放電を瞬断し、上述と同様の判定処理が行われる。
【０１１６】
上述した本実施形態によれば、第１の実施形態と同様に、充電（あるいは放電）における異なる時間に測定した電圧応答の差分（電圧）により劣化程度を判定しているため、同一の種類の間における製造バラツキの影響を受けることがない。蓄電池の充放電サイクルのサイクル数に伴う劣化程度を任意のＳＯＣで測定し、運用上において使用できない容量維持率となるサイクル数を抽出し、このサイクル数における検出応答電圧Ｖｃｎ−Ｖｃ０（あるいは検出応答電圧Ｖｄｎ−Ｖｄ０）の測定可能な電圧値及びその電圧値を超える所定の時間ｔｄを求めるのみのため、従来に比較して簡易に蓄電池の劣化を判定することができる。また、製造バラツキの影響を受けることがないため、従来に比較して高い精度で劣化の程度を判定することができる。
【０１１７】
また、本実施形態によれば、実使用している際に、蓄電池１００の劣化判定が行えるため、蓄電池１００を使用しつつ、使用可能か否かの判定を行えるため、メンテナンスの頻度を低下させ、ランニングコストを低下させることができる。
【０１１８】
＜第３の実施形態＞
図１４を参照して、本発明の第３の実施形態による二次電池、例えば非水電解質二次電池（特にリチウムイオン電池）の内部短絡を原因とする劣化の判定を行う二次電池劣化検出システムを説明する。
図１４は、本発明の第３の実施形態による二次電池劣化検出システムの構成例を示す図である。図１４に示す二次電池劣化検出システムは、第１の実施形態と同様に、製造時出荷前の品質検査、あるいは中古品の劣化状態やメンテナンス時における劣化状態などの際に使用する構成となっている。図１４において、二次電池劣化検出システムは、劣化検出器１０と、シャント抵抗２と、充放電装置３と、接続スイッチ４とを備えている。また、図１４において、第１の実施形態と同様の構成には同一の符号を付してある。
【０１１９】
第３の実施形態が第１の実施形態と異なる構成は、劣化検出器１と入れ替えられた劣化検出器１０である。劣化検出器１０は、充放電装置３を制御して、蓄電池１００に対して充電及び放電を行い、蓄電池１００の端子１００Ａ（＋側端子）及び端子１００Ｂ電圧（−側端子）の端子間の端子間電圧の電圧応答に基づいて蓄電池１００の内部短絡が原因で生じる劣化の程度を判定する。
劣化検出器１０は、測定部１１、電圧応答微分値算出部１６、判定部１３Ａ、ＳＯＣ推定部１４、記憶部１５の各々を備えている。
【０１２０】
電圧応答微分値算出部１６は、蓄電池１００の放電時において、測定部１１が放電開始時に測定した端子間電圧から、所定の測定時間範囲の蓄電池１００の初期状態において測定部１１の測定した端子間電圧までの測定点（測定時刻）からなる放電時測定電圧曲線を微分し、放電時測定電圧微分曲線を求める。
判定部１３Ａは、電圧応答微分値算出部１６が求めた放電時測定電圧微分曲線において、放電開始時から所定の時間経過した時刻である比較対象時刻の放電時測定電圧微分曲線における放電時測定電圧微分値（以下、放電電圧微分値Ｖdif＿dとする）の絶対値が、予め設定した放電時微分値閾値以下か否かの判定を行う。判定部１３Ａは、上記比較対象時刻の放電電圧微分値Ｖdif＿dの絶対値が、放電時微分値閾値以下である場合、蓄電池１００の劣化が実使用に問題が生じるレベルの程度であると判定する。一方、判定部１３は、比較対象時刻の放電電圧微分値Ｖdif＿dの絶対値が放電時微分値閾値を超えている場合、蓄電池１００が実使用に問題が生じるレベルまでは劣化していないと判定する。
【０１２１】
また、判定部１３Ａは、電圧応答微分値算出部１６が求めた放電時測定電圧微分曲線において、放電開始時から所定の時間経過した時刻である比較対象時刻の放電時測定電圧微分曲線における放電電圧微分値Ｖdif＿dの絶対値が、予め設定した放電時微分値範囲内に含まれるか否かの判定を行うように構成しても良い。この場合、判定部１３Ａは、上記比較対象時刻の放電電圧微分値Ｖdif＿dの絶対値が、放電時微分値範囲に含まれていない場合、蓄電池１００の劣化が実使用に問題が生じるレベルの程度であると判定する。一方、判定部１３は、比較対象時刻の放電電圧微分値Ｖdif＿dの絶対値が放電時微分値範囲に含まれている場合、蓄電池１００が実使用に問題が生じるレベルまでは劣化していないと判定する。
【０１２２】
また、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々において電圧応答微分値算出部１６が求めた放電時測定電圧微分曲線の変化を比較することで、蓄電池１００の劣化のレベルの判定を行う構成としてもよい。すなわち、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々の放電時測定電圧微分曲線における各測定時刻（蓄電池１００の端子間電圧を測定した時刻）の放電電圧微分値Ｖdif＿dの差分である放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difを求める。そして、判定部１３Ａは、求めた放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの絶対値が予め設定した放電時差分閾値以下か否かの判定を行う。判定部１３Ａは、上記放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの絶対値が放電時差分閾値以下の場合、蓄電池１００の劣化が実使用に問題が生じるレベルの程度であると判定する。一方、判定部１３は、放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの絶対値が放電時差分閾値を超える場合、蓄電池１００が実使用に問題が生じるレベルまでは劣化していないと判定する。
【０１２３】
また、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々において電圧応答微分値算出部１６が求めた放電時測定電圧微分曲線の変化を比較することで、蓄電池１００の劣化のレベルの判定を行う構成としてもよい。すなわち、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々の放電時測定電圧微分曲線における各測定時刻（蓄電池１００の端子間電圧を測定した時刻）の放電電圧微分値Ｖdif＿dの差分である放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difを求める。そして、判定部１３Ａは、放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの絶対値が、予め設定した放電時微分値差分範囲内に含まれるか否かの判定を行うように構成しても良い。この場合、判定部１３Ａは、上記比較対象時刻の放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの絶対値が、放電時微分値差分範囲に含まれていない場合、蓄電池１００の劣化が実使用に問題が生じるレベルの程度であると判定する。一方、判定部１３は、比較対象時刻の放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの絶対値が放電時微分値差分範囲に含まれている場合、蓄電池１００が実使用に問題が生じるレベルまでは劣化していないと判定する。
【０１２４】
また、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々において電圧応答微分値算出部１６が求めた放電時測定電圧微分曲線の変化を比較することで、蓄電池１００の劣化のレベルの判定を行う構成としてもよい。すなわち、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々の放電時測定電圧微分曲線における各測定時刻（蓄電池１００の端子間電圧を測定した時刻）の放電電圧微分値Ｖdif＿dの差分である放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difを求める。ここで、判定部１３Ａは、各測定時刻の放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの絶対値の最大値と最小値とを抽出し、これら最大値と最小値との差分を放電時微分値差分差Ｖdif＿d＿dif＿difを求め、予め設定した放電時差分差閾値以下か否かの判定を行う。判定部１３Ａは、上記放電時微分値差分差Ｖdif＿d＿dif＿difの絶対値が放電時差分差閾値を超える場合、蓄電池１００の劣化が実使用に問題が生じるレベルの程度であると判定する。一方、判定部１３は、放電時微分値差分差Ｖdif＿d＿dif＿difの絶対値が放電時差分差閾値以下である場合、蓄電池１００が実使用に問題が生じるレベルまでは劣化していないと判定する。
【０１２５】
また、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々において電圧応答微分値算出部１６が求めた放電時測定電圧微分曲線の変化を比較することで、蓄電池１００の劣化のレベルの判定を行う構成としてもよい。すなわち、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々の放電時測定電圧微分曲線における各測定時刻（蓄電池１００の端子間電圧を測定した時刻）の放電電圧微分値Ｖdif＿dの差分である放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difを求める。そして、判定部１３Ａは、上記微分値差分の絶対値を全測定時刻において加算し、この加算値を全測定時刻の数により除算することにより、放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの全測定時刻における平均値である放電時微分値平均値Ｖave＿dif＿dを求める。ここで、判定部１３Ａは、上記放電時微分値平均値Ｖave＿dif＿dが予め設定した放電時平均値閾値以下か否かの判定を行う。判定部１３Ａは、放電時微分値平均値Ｖave＿dif＿dが放電時平均値閾値を超える場合、蓄電池１００の劣化が実使用に問題が生じるレベルの程度であると判定する。一方、判定部１３は、放電時微分値平均値Ｖave＿dif＿dが放電時平均値閾値以下である場合、蓄電池１００が実使用に問題が生じるレベルまでは劣化していないと判定する。
【０１２６】
また、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々において電圧応答微分値算出部１６が求めた放電時測定電圧微分曲線の変化を比較することで、蓄電池１００の劣化のレベルの判定を行う構成としてもよい。すなわち、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々の放電時測定電圧微分曲線における各測定時刻（蓄電池１００の端子間電圧を測定した時刻）の放電電圧微分値Ｖdif＿dの差分である微分値差分を求める。そして、判定部１３Ａは、上記微分値差分の絶対値を全測定時刻において加算し、この加算値を全測定時刻の数により除算することにより、放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの全測定時刻における平均値である放電時微分値平均値Ｖave＿dif＿dを求める。ここで、判定部１３Ａは、上記放電時微分値平均値Ｖave＿dif＿dが予め設定した放電時平均値範囲に含まれるか否かの判定を行う。判定部１３Ａは、放電時微分値平均値Ｖave＿dif＿dが放電時平均値範囲に含まれない場合、蓄電池１００の劣化が実使用に問題が生じるレベルの程度であると判定する。一方、判定部１３は、放電時微分値平均値Ｖave＿dif＿dが放電時平均値範囲に含まれる場合、蓄電池１００が実使用に問題が生じるレベルまでは劣化していないと判定する。
【０１２７】
また、以下に示すように、放電処理において瞬断した際の端子間電圧を測定するのでは無く、充電時において瞬断した際の端子間電圧を測定するように測定部１１を構成しても良い。
電圧応答微分値算出部１６は、蓄電池１００の充電時において、測定部１１が充電開始時に測定した端子間電圧から、所定の測定時間範囲の蓄電池１００の初期状態において測定部１１の測定した端子間電圧までの測定点からなる充電時測定電圧曲線を微分し、充電時測定電圧微分曲線を求める。
判定部１３Ａは、電圧応答微分値算出部１６が求めた充電時測定電圧微分曲線において、充電開始時から所定の時間経過した時刻である比較対象時刻の充電時測定電圧微分曲線における充電時測定電圧微分値（以下、充電電圧微分値Ｖdif＿cとする）の絶対値が、予め設定した充電時微分値閾値以下か否かの判定を行う。判定部１３Ａは、上記比較対象時刻の充電電圧微分値Ｖdif＿cの絶対値が、微分値閾値以下である場合、蓄電池１００の劣化が実使用に問題が生じるレベルの程度であると判定する。一方、判定部１３は、比較対象時刻の充電電圧微分値Ｖdif＿cの絶対値が充電時微分値閾値を超えている場合、蓄電池１００が実使用に問題が生じるレベルまでは劣化していないと判定する。
【０１２８】
また、判定部１３Ａは、電圧応答微分値算出部１６が求めた充電時測定電圧微分曲線において、充電開始時から所定の時間経過した時刻である比較対象時刻の充電時測定電圧微分曲線における充電電圧微分値Ｖdif＿cの絶対値が、予め設定した充電時微分値範囲内に含まれるか否かの判定を行うように構成しても良い。この場合、判定部１３Ａは、上記比較対象時刻の充電電圧微分値Ｖdif＿cの絶対値が、充電時微分値範囲に含まれていない場合、蓄電池１００の劣化が実使用に問題が生じるレベルの程度であると判定する。一方、判定部１３は、比較対象時刻の充電電圧微分値Ｖdif＿cの絶対値が充電時微分値範囲に含まれている場合、蓄電池１００が実使用に問題が生じるレベルまでは劣化していないと判定する。
【０１２９】
また、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々において電圧応答微分値算出部１６が求めた充電時測定電圧微分曲線の変化を比較することで、蓄電池１００の劣化のレベルの判定を行う構成としてもよい。すなわち、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々の充電時測定電圧微分曲線における各測定時刻（蓄電池１００の端子間電圧を測定した時刻）の充電電圧微分値Ｖdif＿cの差分である充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difを求める。そして、判定部１３Ａは、求めた充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの絶対値が予め設定した充電時差分閾値以下か否かの判定を行う。判定部１３Ａは、上記充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの絶対値が充電時差分閾値を超える場合、蓄電池１００の劣化が実使用に問題が生じるレベルの程度であると判定する。一方、判定部１３は、充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの絶対値が充電時差分閾値以下の場合、蓄電池１００が実使用に問題が生じるレベルまでは劣化していないと判定する。
【０１３０】
また、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々において電圧応答微分値算出部１６が求めた充電時測定電圧微分曲線の変化を比較することで、蓄電池１００の劣化のレベルの判定を行う構成としてもよい。すなわち、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々の充電時測定電圧微分曲線における各測定時刻（蓄電池１００の端子間電圧を測定した時刻）の充電電圧微分値Ｖdif＿cの差分である充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difを求める。そして、判定部１３Ａは、充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの絶対値が、予め設定した充電時微分値差分Ｖdif＿c＿dif範囲内に含まれるか否かの判定を行うように構成しても良い。この場合、判定部１３Ａは、上記比較対象時刻の充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの絶対値が、充電時微分値差分Ｖdif＿c＿dif範囲に含まれていない場合、蓄電池１００の劣化が実使用に問題が生じるレベルの程度であると判定する。一方、判定部１３は、比較対象時刻の充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの絶対値が充電時微分値差分Ｖdif＿c＿dif範囲に含まれている場合、蓄電池１００が実使用に問題が生じるレベルまでは劣化していないと判定する。
【０１３１】
また、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々において電圧応答微分値算出部１６が求めた充電時測定電圧微分曲線の変化を比較することで、蓄電池１００の劣化のレベルの判定を行う構成としてもよい。すなわち、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々の充電時測定電圧微分曲線における各測定時刻（蓄電池１００の端子間電圧を測定した時刻）の充電電圧微分値Ｖdif＿cの差分である充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difを求める。ここで、判定部１３Ａは、各測定時刻の充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの絶対値の最大値と最小値とを抽出し、これら最大値と最小値との差分を充電時微分値差分差Ｖdif＿c＿dif＿difの絶対値を求め、予め設定した充電時差分差閾値以下か否かの判定を行う。判定部１３Ａは、上記充電時微分値差分差Ｖdif＿c＿dif＿difの絶対値が充電時差分差閾値を超える場合、蓄電池１００の劣化が実使用に問題が生じるレベルの程度であると判定する。一方、判定部１３は、充電時微分値差分差Ｖdif＿c＿dif＿difの絶対値が充電時差分差閾値以下である場合、蓄電池１００が実使用に問題が生じるレベルまでは劣化していないと判定する。
【０１３２】
また、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々において電圧応答微分値算出部１６が求めた充電時測定電圧微分曲線の変化を比較することで、蓄電池１００の劣化のレベルの判定を行う構成としてもよい。すなわち、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々の充電時測定電圧微分曲線における各測定時刻（蓄電池１００の端子間電圧を測定した時刻）の充電電圧微分値Ｖdif＿cの差分である充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difを求める。そして、判定部１３Ａは、上記微分値差分の絶対値を全測定時刻において加算し、この加算値を全測定時刻の数により除算することにより、充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの全測定時刻における平均値である充電時微分値平均値Ｖave＿dif＿cを求める。ここで、判定部１３Ａは、上記充電時微分値平均値Ｖave＿dif＿cが予め設定した充電時平均値閾値以下か否かの判定を行う。判定部１３Ａは、充電時微分値平均値Ｖave＿dif＿cが充電時平均値閾値を超える場合、蓄電池１００の劣化が実使用に問題が生じるレベルの程度であると判定する。一方、判定部１３は、充電時微分値平均値Ｖave＿dif＿cが充電時平均値閾値以下である場合、蓄電池１００が実使用に問題が生じるレベルまでは劣化していないと判定する。
【０１３３】
また、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々において電圧応答微分値算出部１６が求めた充電時測定電圧微分曲線の変化を比較することで、蓄電池１００の劣化のレベルの判定を行う構成としてもよい。すなわち、判定部１３Ａは、蓄電池１００の初期状態及び実使用後の各々の充電時測定電圧微分曲線における各測定時刻（蓄電池１００の端子間電圧を測定した時刻）の充電電圧微分値Ｖdif＿cの差分である充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difを求める。そして、判定部１３Ａは、上記微分値差分の絶対値を全測定時刻において加算し、この加算値を全測定時刻の数により除算することにより、充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの全測定時刻における平均値である充電時微分値平均値Ｖave＿dif＿cを求める。ここで、判定部１３Ａは、上記充電時微分値平均値Ｖave＿dif＿cが予め設定した充電時平均値範囲に含まれるか否かの判定を行う。判定部１３Ａは、充電時微分値平均値Ｖave＿dif＿cが充電時平均値範囲に含まれない場合、蓄電池１００の劣化が実使用に問題が生じるレベルの程度であると判定する。一方、判定部１３は、充電時微分値平均値Ｖave＿dif＿cが充電時平均値閾範囲に含まれる場合、蓄電池１００が実使用に問題が生じるレベルまでは劣化していないと判定する。
【０１３４】
図１５は、充電時にＳＯＣ５０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧の微分値（時間微分における微分値）との対応を示す図である。この図１５は、図３の端子間電圧の変化を示す曲線を時間微分して生成した充電時測定電圧微分曲線を示している。図１５において、横軸が時間（単位√ｔ）を示し、縦軸が蓄電池１００の端子間電圧（単位Ｖ）の時間微分値を示している。また、図１５において、実線は、初期品（充放電サイクルを開始する前）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電電圧微分値Ｖdif＿cからなる充電時測定電圧微分曲線を実線で示している。また、点線は、１５０ｃｙｃ（充放電サイクルを１５０回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電電圧微分値Ｖdif＿cからなる充電時測定電圧微分曲線を示している。破線は、６００ｃｙｃ（充放電サイクルを６００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電電圧微分値Ｖdif＿cからなる充電時測定電圧微分曲線を破線で示している。一点鎖線は、１２００ｃｙｃ（充放電サイクルを１２００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電電圧微分値Ｖdif＿cからなる充電時測定電圧微分曲線を一点鎖線で示している。二点鎖線は、１８００ｃｙｃ（充放電サイクルを１８００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電電圧微分値Ｖdif＿cからなる充電時測定電圧微分曲線を二点鎖線で示している。長破線は、２４００ｃｙｃ（充放電サイクルを２４００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電電圧微分値Ｖdif＿cからなる充電時測定電圧微分曲線を長破線で示している。
図１５から判るように、充放電サイクルのサイクル数が増加するにつれて（使用経過によって）、充電時電圧応答電圧の充電電圧微分値Ｖdif＿cの絶対値が低下していくのが判る。すなわち、充放電のサイクル数（劣化の程度）が増加するに従い、充電電圧微分値Ｖdif＿cの絶対値が低下し、内部短絡による応答電圧の変化が見て取れる。図１５（以降の図においても同様）において、初期品の充電電圧微分値が初期測定電圧微分値であり、充放電サイクルを経た充電電圧微分値が使用度測定電圧微分値である。
【０１３５】
図１６は、充電時にＳＯＣ１００％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧の微分値（時間微分における微分値）との対応を示す図である。この図１６は、図４の端子間電圧の変化を示す曲線を時間微分して生成した充電時測定電圧微分曲線を示している。図１６において、横軸が時間（単位√ｔ）を示し、縦軸が蓄電池１００の端子間電圧（単位Ｖ）の時間微分値を示している。また、図１６において、実線は、初期品（充放電サイクルを開始する前）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電電圧微分値Ｖdif＿cからなる充電時測定電圧微分曲線を実線で示している。また、点線は、１５０ｃｙｃ（充放電サイクルを１５０回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電電圧微分値Ｖdif＿cからなる充電時測定電圧微分曲線を示している。破線は、６００ｃｙｃ（充放電サイクルを６００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電電圧微分値Ｖdif＿cからなる充電時測定電圧微分曲線を破線で示している。一点鎖線は、１２００ｃｙｃ（充放電サイクルを１２００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電電圧微分値Ｖdif＿cからなる充電時測定電圧微分曲線を一点鎖線で示している。二点鎖線は、１８００ｃｙｃ（充放電サイクルを１８００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電電圧微分値Ｖdif＿cからなる充電時測定電圧微分曲線を二点鎖線で示している。長破線は、２４００ｃｙｃ（充放電サイクルを２４００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電電圧微分値Ｖdif＿cからなる充電時測定電圧微分曲線を長破線で示している。
【０１３６】
図１６から判るように、図１５と同様に、充放電サイクルのサイクル数が増加するにつれて、充電時電圧応答電圧の充電電圧微分値Ｖdif＿cの絶対値が増加していくのが判る。すなわち、充放電のサイクル数（劣化の程度）が増加するに従い、充電電圧微分値Ｖdif＿cの絶対値が増加し、内部短絡による応答電圧の変化が見て取れる。
しかしながら、図１６に示す充電時のＳＯＣ１００％は、図１５に示す充電時のＳＯＣ５０％の場合とは逆に、サイクル数の増加とともに充電電圧微分値Ｖdif＿cの絶対値が増加し（１５０サイクルを除く）、内部短絡による応答電圧の変化が見て取れる。
また、図１６において、サイクル数の増加に伴い、初期状態の充電時測定電圧微分曲線に対する、実使用状態の充電時測定電圧微分曲線における測定時刻毎の充電電圧微分値Ｖdif＿cの差分の絶対値の平均値（充電時微分値平均値Ｖave＿dif＿c）が大きくなり、明確に蓄電池１００の劣化を認識することができる。
【０１３７】
図１７は、放電時にＳＯＣ５０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧の微分値（時間微分における微分値）との対応を示す図である。この図１７は、図５の端子間電圧の変化を示す曲線を時間微分して生成した放電時測定電圧微分曲線を示している。図１７において、横軸が時間（単位√ｔ）を示し、縦軸が蓄電池１００の端子間電圧（単位Ｖ）の時間微分値を示している。また、図１７において、実線は、初期品（充放電サイクルを開始する前）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電電圧微分値Ｖdif＿dからなる放電時測定電圧微分曲線を実線で示している。また、点線は、１５０ｃｙｃ（充放電サイクルを１５０回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電電圧微分値Ｖdif＿dからなる放電時測定電圧微分曲線を示している。破線は、６００ｃｙｃ（充放電サイクルを６００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電電圧微分値Ｖdif＿dからなる放電時測定電圧微分曲線を破線で示している。一点鎖線は、１２００ｃｙｃ（充放電サイクルを１２００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の変化を一点鎖線で示している。二点鎖線は、１８００ｃｙｃ（充放電サイクルを１８００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電電圧微分値Ｖdif＿dからなる放電時測定電圧微分曲線を二点鎖線で示している。長破線は、２４００ｃｙｃ（充放電サイクルを２４００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電電圧微分値Ｖdif＿dからなる放電時測定電圧微分曲線を長破線で示している。
【０１３８】
図１７から判るように、充放電サイクルのサイクル数が増加するにつれて、放電時電圧応答電圧の放電時測定電圧微分曲線が変化するのが判る。
ここで、サイクル数の増加に伴い、初期状態の放電時測定電圧微分曲線に対する、実使用状態の放電時測定電圧微分曲線における測定時刻毎の放電電圧微分値Ｖdif＿dの差分（放電時微分値差分）の絶対値が大きくなり、明確に蓄電池１００の劣化を認識することができる。
また、サイクル数の増加に伴い、初期状態の放電時測定電圧微分曲線に対する、実使用状態の放電時測定電圧微分曲線における測定時刻毎の放電時測定電圧微分値の差分の平均値（放電時微分値平均値Ｖave＿dif＿d）の絶対値が大きくなり、明確に蓄電池１００の劣化を認識することができる。
【０１３９】
図１８は、放電時にＳＯＣ０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧の微分値（時間微分における微分値）との対応を示す図である。この図１８は、図６の端子間電圧の変化を示す曲線を時間微分して生成した放電時測定電圧微分曲線を示している。図１８において、横軸が時間（単位√ｔ）を示し、縦軸が蓄電池１００の端子間電圧（単位Ｖ）の時間微分値を示している。また、図６において、実線は、初期品（充放電サイクルを開始する前）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電電圧微分値Ｖdif＿dからなる放電時測定電圧微分曲線を実線で示している。また、点線は、１５０ｃｙｃ（充放電サイクルを１５０回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電電圧微分値Ｖdif＿dからなる放電時測定電圧微分曲線を示している。破線は、６００ｃｙｃ（充放電サイクルを６００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電電圧微分値Ｖdif＿dからなる放電時測定電圧微分曲線を破線で示している。一点鎖線は、１２００ｃｙｃ（充放電サイクルを１２００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電電圧微分値Ｖdif＿dからなる放電時測定電圧微分曲線を一点鎖線で示している。二点鎖線は、１８００ｃｙｃ（充放電サイクルを１８００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電電圧微分値Ｖdif＿dからなる放電時測定電圧微分曲線を二点鎖線で示している。長破線は、２４００ｃｙｃ（充放電サイクルを２４００回のサイクル数で行った後）の蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電電圧微分値Ｖdif＿dからなる放電時測定電圧微分曲線を長破線で示している。
【０１４０】
図１８は、図１５と同様に、充放電サイクルのサイクル数が増加するにつれて、放電時電圧応答電圧の放電時測定電圧微分曲線における放電電圧微分値Ｖdif＿dの絶対値が増加していくのが判る。
【０１４１】
図１９は、充電時にＳＯＣ５０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧の微分値の充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difとの対応を示す図である。この図１９は、図１５における初期状態（初期品）の充電時測定電圧微分曲線と、実使用状態の充電時測定電圧微分曲線とにおける測定時刻毎の充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの時間変化を示している。図１９において、横軸が時間（単位√ｔ）を示し、縦軸が蓄電池１００の端子間電圧（単位Ｖ）の充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difを示している。また、図１９において、点線は、初期品と１５０ｃｙｃ（充放電サイクルを１５０回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの微分曲線を示している。破線は、初期品と６００ｃｙｃ（充放電サイクルを６００回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの微分曲線を示している。一点鎖線は、初期品と１２００ｃｙｃ（充放電サイクルを１２００回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの微分曲線を示している。二点鎖線は、初期品と１８００ｃｙｃ（充放電サイクルを１８００回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの微分曲線を示している。長破線は、初期品と２４００ｃｙｃ（充放電サイクルを２４００回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの微分曲線を示している。
【０１４２】
図１９から判るように、充放電サイクルのサイクル数が増加するにつれて、所定の時刻までの時間範囲において、充電時電圧応答電圧の充電電圧微分値Ｖdif＿cにおける充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの絶対値が低下していくのが判る。すなわち、充放電のサイクル数（劣化の程度）が増加するに従い、充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの絶対値が低下し、内部短絡による応答電圧の変化が見て取れる。
また、図１９において、サイクル数の増加に伴い、初期状態の充電時測定電圧微分曲線に対する、実使用状態の充電時測定電圧微分曲線における測定時刻毎の充電電圧微分値Ｖdif＿cの差分の平均値（充電時微分値平均値Ｖave＿dif＿c）の絶対値も所定の時刻までの時間範囲において、小さくなり、明確に蓄電池１００の劣化を認識することができる。
【０１４３】
図２０は、充電時にＳＯＣ１００％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧の微分値の充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difとの対応を示す図である。この図２０は、図１６における初期状態（初期品）の充電時測定電圧微分曲線と、実使用状態の充電時測定電圧微分曲線とにおける測定時刻毎の充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの時間変化を示している。図２０において、横軸が時間（単位√ｔ）を示し、縦軸が蓄電池１００の端子間電圧（単位Ｖ）の充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difを示している。また、図２０において、点線は、初期品と１５０ｃｙｃ（充放電サイクルを１５０回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの微分曲線を示している。破線は、初期品と６００ｃｙｃ（充放電サイクルを６００回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの微分曲線を示している。一点鎖線は、初期品と１２００ｃｙｃ（充放電サイクルを１２００回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの微分曲線を示している。二点鎖線は、初期品と１８００ｃｙｃ（充放電サイクルを１８００回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの微分曲線を示している。長破線は、初期品と２４００ｃｙｃ（充放電サイクルを２４００回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの微分曲線を示している。
【０１４４】
図２０から判るように、図１９と同様に、充放電サイクルのサイクル数が増加するにつれて、所定の時刻までの時間範囲において、充電時電圧応答電圧の充電電圧微分値Ｖdif＿cにおける充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの絶対値が増加していくのが判る。すなわち、充放電のサイクル数（劣化の程度）が増加するに従い、充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの絶対値が増加し、内部短絡による応答電圧の変化が見て取れる。
また、図２０において、サイクル数の増加に伴い、初期状態の充電時測定電圧微分曲線に対する、実使用状態の充電時測定電圧微分曲線における測定時刻毎の充電電圧微分値Ｖdif＿cの差分の平均値（充電時微分値平均値Ｖave＿dif＿c）の絶対値も所定の時刻までの時間範囲において、大きくなり、明確に蓄電池１００の劣化を認識することができる。
【０１４５】
図２１は、充電時にＳＯＣ５０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧の微分値の放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difとの対応を示す図である。この図２１は、図１７における初期状態（初期品）の放電時測定電圧微分曲線と、実使用状態の放電時測定電圧微分曲線とにおける測定時刻毎の放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの時間変化を示している。図２１において、横軸が時間（単位√ｔ）を示し、縦軸が蓄電池１００の端子間電圧（単位Ｖ）の放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difを示している。また、図２１において、点線は、初期品と１５０ｃｙｃ（充放電サイクルを１５０回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの微分曲線を示している。破線は、初期品と６００ｃｙｃ（充放電サイクルを６００回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの微分曲線を示している。一点鎖線は、初期品と１２００ｃｙｃ（充放電サイクルを１２００回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの微分曲線を示している。二点鎖線は、初期品と１８００ｃｙｃ（充放電サイクルを１８００回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの微分曲線を示している。長破線は、初期品と２４００ｃｙｃ（充放電サイクルを２４００回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの微分曲線を示している。
【０１４６】
図２１から判るように、図１９と同様に、充放電サイクルのサイクル数が増加するにつれて、所定の時刻までの時間範囲において、放電時電圧応答電圧の放電電圧微分値Ｖdif＿dにおける放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの絶対値が増加していくのが判る。すなわち、充放電のサイクル数（劣化の程度）が増加するに従い、放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの絶対値が増加し、内部短絡による応答電圧の変化が見て取れる。一方、充放電サイクルのサイクル数が増加するにつれて、上記所定の時刻以降の時間範囲において、放電時電圧応答電圧の放電電圧微分値Ｖdif＿dにおける充電時微分値差分Ｖdif＿c＿difの絶対値が低下していくのが判る。
また、図２１において、サイクル数の増加に伴い、初期状態の放電時測定電圧微分曲線に対する、実使用状態の放電時測定電圧微分曲線における測定時刻毎の放電電圧微分値Ｖdif＿dの差分の平均値（放電時微分値平均値Ｖave＿dif＿d）の絶対値も所定の時刻までの時間範囲において、増加しており、明確に蓄電池１００の劣化を認識することができる。一方、初期状態の放電時測定電圧微分曲線に対する、実使用状態の放電時測定電圧微分曲線における測定時刻毎の放電電圧微分値Ｖdif＿dの差分の平均値（放電時微分値平均値Ｖave＿dif＿d）の絶対値も所定の時刻以降の時間範囲において、低下しており、明確に蓄電池１００の劣化を認識することができる。
【０１４７】
図２２は、充電時にＳＯＣ０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎における時間ｔｄと蓄電池１００の端子間電圧の微分値の放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difとの対応を示す図である。この図２２は、図１８における初期状態（初期品）の放電時測定電圧微分曲線と、実使用状態の放電時測定電圧微分曲線とにおける測定時刻毎の放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの時間変化を示している。図２２において、横軸が時間（単位√ｔ）を示し、縦軸が蓄電池１００の端子間電圧（単位Ｖ）の放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difを示している。また、図２２において、点線は、初期品と１５０ｃｙｃ（充放電サイクルを１５０回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの微分曲線を示している。破線は、初期品と６００ｃｙｃ（充放電サイクルを６００回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの微分曲線を示している。一点鎖線は、初期品と１２００ｃｙｃ（充放電サイクルを１２００回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの微分曲線を示している。二点鎖線は、初期品と１８００ｃｙｃ（充放電サイクルを１８００回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの微分曲線を示している。長破線は、初期品と２４００ｃｙｃ（充放電サイクルを２４００回のサイクル数で行った後）の実使用状態との蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間の端子電圧の放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの微分曲線を示している。
【０１４８】
図２２から判るように、図１９と同様に、充放電サイクルのサイクル数が増加するにつれて、所定の時刻までの時間範囲において、放電時電圧応答電圧の放電電圧微分値Ｖdif＿dにおける放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの絶対値が増加していくのが判る。すなわち、充放電のサイクル数（劣化の程度）が増加するに従い、放電時微分値差分Ｖdif＿d＿difの絶対値が増加し、内部短絡による応答電圧の変化が見て取れる。
また、図２２において、サイクル数の増加に伴い、初期状態の放電時測定電圧微分曲線に対する、実使用状態の放電時測定電圧微分曲線における測定時刻毎の放電電圧微分値Ｖdif＿dの差分の平均値（放電時微分値平均値Ｖave＿dif＿d）の絶対値も所定の時刻までの時間範囲において、増加しており、明確に蓄電池１００の劣化を認識することができる。
【０１４９】
図２３は、図１９から図２２の各々におけるサイクル数毎の微分値差分を示す微分曲線の各々における最大値と最小値との差である微分値差分差（放電時微分値差分差Ｖdif＿d＿dif＿difあるいは充電時微分値差分差Ｖdif＿c＿dif＿dif）を示す図である。図２３において、横軸がサイクル数を示し、縦軸が蓄電池１００の端子間電圧（単位Ｖ）の微分値差分差（放電時微分値差分差Ｖdif＿d＿dif＿difあるいは充電時微分値差分差Ｖdif＿c＿dif＿dif）を示している。
図２３において、◆のプロットの線分は、サイクル数と、充電時にＳＯＣ５０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎の微分曲線（図１９）における充電時微分値差分差Ｖdif＿c＿dif＿difとの対応を示している。□（図では黒四角）のプロットの線分は、サイクル数と、充電時にＳＯＣ１００％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎の微分曲線（図２０）における充電時微分値差分差Ｖdif＿c＿dif＿difとの対応を示している。▲のプロットの線分は、サイクル数と、放電時にＳＯＣ５０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎の微分曲線（図２１）における放電時微分値差分差Ｖdif＿d＿dif＿difとの対応を示している。×のプロットの線分は、サイクル数と、放電時にＳＯＣ０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎の微分曲線（図２２）における放電時微分値差分差Ｖdif＿d＿dif＿difとの対応を示している。
【０１５０】
図２３からは、充放電サイクルのサイクル数が増加するにつれて、単調増加していく傾向が読み取れる。所定の時刻までの時間範囲において、放電時電圧応答電圧（ＳＯＣ５０％、ＳＯＣ０％）の放電電圧微分値Ｖdif＿dにおける放電時微分値差分差の絶対値と、充電電圧微分値Ｖdif＿c（ＳＯＣ１００％、ＳＯＣ５０％）における充電時微分値差分差Ｖdif＿c＿dif＿difの絶対値との各々が増加していくのが判る。すなわち、充放電のサイクル数（劣化の程度）が増加するに従い、放電時微分値差分差Ｖdif＿d＿dif＿difの絶対値及び充電時微分値差分差Ｖdif＿c＿dif＿difの絶対値の各々が増加し、蓄電池１００の内部短絡による応答電圧の変化が見て取れる。
【０１５１】
図２４は、図１９から図２２の各々におけるサイクル数毎の微分値差分を示す微分曲線の各々における平均値を示す図である。図２４において、横軸がサイクル数を示し、縦軸が蓄電池１００の端子間電圧（単位Ｖ）の微分値平均値（放電時微分値平均値Ｖave＿dif＿dあるいは充電時微分値平均値Ｖave＿dif＿c）を示している。
図２４において、◆のプロットの線分は、サイクル数と、充電時にＳＯＣ５０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎の微分曲線（図１９）における充電時微分値平均値Ｖave＿dif＿cとの対応を示している。□（図では黒四角）のプロットの線分は、サイクル数と、充電時にＳＯＣ１００％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎の微分曲線（図２０）における充電時微分値平均値Ｖave＿dif＿cとの対応を示している。▲のプロットの線分は、サイクル数と、放電時にＳＯＣ５０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎の微分曲線（図２１）における放電時微分値平均値Ｖave＿dif＿dとの対応を示している。×のプロットの線分は、サイクル数と、放電時にＳＯＣ０％で測定した蓄電池１００のサイクル数毎の微分曲線（図２２）における放電時微分値平均値Ｖave＿dif＿dとの対応を示している。
【０１５２】
図２４からは、充放電サイクルのサイクル数が増加するにつれて、単調増加していく傾向が読み取れる。所定の時刻までの時間範囲において、放電時電圧応答電圧（ＳＯＣ５０％）における放電電圧微分値Ｖdif＿dの放電時微分値差分差Ｖdif＿d＿dif＿difの絶対値と、充電時電圧応答電圧（ＳＯＣ５０％）における充電電圧微分値Ｖdif＿cの充電時微分値差分差Ｖdif＿c＿dif＿difの絶対値とが収束していくことが判る。このため、放電時電圧応答電圧（ＳＯＣ５０％）の放電時微分値差分差Ｖdif＿d＿dif＿difと、充電時電圧応答電圧（ＳＯＣ５０％）の充電時微分値差分差Ｖdif＿c＿dif＿difとからは、蓄電池１００の内部短絡の変化を読み取ることが難しい。
しかしながら、サイクル数の増加とともに、放電時電圧応答電圧（ＳＯＣ０％）における放電電圧微分値Ｖdif＿dの放電時微分値差分差Ｖdif＿d＿dif＿difの絶対値が増加（単調増加）していくことが判る。このサイクル数の増加に伴う放電時電圧応答電圧（ＳＯＣ０％）における放電時微分値差分差Ｖdif＿d＿dif＿difの絶対値の変化により、蓄電池１００の内部短絡による応答電圧の変化が見て取れる。
また、サイクル数の増加とともに、充電時電圧応答電圧（ＳＯＣ１００％）における充電電圧微分値Ｖdif＿cの充電時微分値差分差Ｖdif＿c＿dif＿difの絶対値が減少（単調減少）していくことが判る。このサイクル数の増加に伴う充電時電圧応答電圧（ＳＯＣ１００％）における充電時微分値差分Ｖdif＿c＿dif差の絶対値の変化により、蓄電池１００の内部短絡による応答電圧の変化が見て取れる。
【０１５３】
上述した図１５から図２４までの端子間電圧における応答電圧の微分曲線の変化の見地から、微分値（放電時微分値及び充電時微分値）の絶対値と、微分値差分（放電時微分値差分及び充電時）微分値差分の絶対値と、微分値平均値（放電時微分値平均値Ｖave＿dif＿dあるいは充電時微分値平均値Ｖave＿dif＿c）と、微分値差分差（放電時微分値差分差Ｖdif＿d＿dif＿dif及び充電時微分値差分差Ｖdif＿c＿dif＿dif）の絶対値との各々を、蓄電池の劣化の指標として採用してもよい。
【０１５４】
本実施形態によれば、充電あるいは放電における初期状態と使用状態とにおける電圧応答の微分値の絶対値により劣化程度を判定しているため、同一の種類の正品の間における製造バラツキの影響を受けることがない。蓄電池の充放電サイクルのサイクル数に伴う劣化程度を任意に設定したＳＯＣ近傍で測定し、運用上において使用できない容量維持率となるサイクル数を抽出し、このサイクル数における検出応答電圧の測定電圧微分値の絶対値、放電時微分値平均値Ｖave＿dif＿dの絶対値及び放電時微分値差分差Ｖdif＿d＿dif＿difの絶対値のいずれかにより劣化を判定するため、従来に比較して簡易に蓄電池の劣化を判定することができる。また、すでに述べたように、製造バラツキの影響を受けることがないため、従来に比較して高い精度で劣化の程度を判定することができる。
【０１５５】
以下、充電時におけるＳＯＣ５０％となった時点において、充電電流を瞬断した後、蓄電池１００の端子１００Ａ及び端子１００Ｂ間における充電時電圧応答電圧を所定の時間範囲において測定時刻毎に測定し、この測定した充電時電圧応答電圧の微分値である充電電圧微分値Ｖdif＿cの絶対値から劣化を判定する処理を例として説明する。
図２５は、本実施形態による二次電池劣化検出システムにおける蓄電池の初期品の充電時電圧応答電圧Ｖｃ０の測定処理動作の一例を示すフローチャートである。本実施形態のフローチャートにおいて、ステップＳ３１からステップＳ３３の各々は、第１の実施形態における図１１のフローチャートにおけるステップＳ１１からステップＳ１３それぞれと同様のため、処理の説明を省略する。
【０１５６】
ステップＳ３４：
電圧応答微分値算出部１６は、記憶部１５から所定の時間範囲の測定電圧である充電時電圧応答電圧を順次読み込む。
そして、電圧応答微分値算出部１６は、測定時刻に対応して微分処理を行い、充電電圧微分値Ｖdif＿cを求め、蓄電池１００の充電時測定電圧微分曲線を生成し、記憶部１５に書き込んで記憶させる。
【０１５７】
ステップＳ３５：
判定部１３Ａは、記憶部１５から蓄電池１００の充電時測定電圧微分曲線を読み出し、読み出した充電時測定電圧微分曲線から、所定の測定時刻の充電電圧微分値Ｖdif＿cを抽出する。
そして、判定部１３Ａは、抽出した充電電圧微分値Ｖdif＿cの絶対値が充電時微分値閾値電圧を超えているか否かの判定を行う。このとき、判定部１３Ａは、充電電圧微分値Ｖdif＿cの絶対値が充電時微分値閾値電圧を超えている場合、処理をステップＳ３６へ進める。一方、判定部１３Ａは、充電電圧微分値Ｖdif＿cの絶対値が充電時微分値閾値電圧以下の場合、処理をステップＳ３７へ進める。
【０１５８】
ステップＳ３６：
判定部１３Ａは、充電電圧微分値Ｖdif＿cが充電時微分値閾値電圧を超えているため、蓄電池１００が劣化の程度が使用に影響を与える程に劣化していないことを作業者に対して通知する画像を、劣化検出器１０（あるいは後述する第４の実施形態における劣化検出器２０）に設けられた表示部（不図示）に対して行う。
【０１５９】
ステップＳ３７：
判定部１３Ａは、充電電圧微分値Ｖdif＿cの絶対値が充電時微分値閾値電圧以下であるため、蓄電池１００が劣化の程度が使用に影響を与える程に劣化していないことを作業者に対して通知する画像を、劣化検出器１０（あるいは後述する第４の実施形態における劣化検出器２０）に設けられた上記表示部に対して行う。
【０１６０】
上述した例は、充電時におけるＳＯＣ５０％での測定であるが、充電時におけるＳＯＣ１００として、蓄電池１００の劣化判定を行っても良い。この場合、充電時におけるＳＯＣ１００％で充電電流を瞬断した後に、所定の時間範囲における測定時刻毎に充電時電圧応答電圧を測定し、蓄電池１００の充電時測定電圧微分曲線を生成する。
また、蓄電池１００の予め測定した特性により、劣化判定が可能となる充電時測定電圧微分曲線を生成し、充電時微分値平均値Ｖave＿dif＿cの絶対値と、充電時微分値差分差Ｖdif＿c＿dif＿difの絶対値との各々を求め、蓄電池の劣化を判定してもよい。
【０１６１】
一方、放電時におけるＳＯＣ０％及びＳＯＣ５０％の各々の場合、放電時におけるＳＯＣ１００％で放電電流を瞬断した後に、所定の時間範囲における測定時刻毎に放電時電圧応答電圧を測定し、蓄電池１００の放電時測定電圧微分曲線を生成する。
このとき、電圧応答微分値算出部１６は、所定の時間範囲における測定時刻毎の放電電圧微分値Ｖdif＿dの微分処理を行い、蓄電池１００の放電時測定電圧微分曲線を生成する。
そして、判定部１３Ａは、抽出した放電電圧微分値Ｖdif＿dの絶対値が放電時微分値閾値電圧を超えているか否かの判定を行い、放電電圧微分値Ｖdif＿dの絶対値に対してと同様の判定処理を行う。
例えば、放電時におけるＳＯＣ０％の場合、判定部１３Ａは、放電電圧微分値Ｖdif＿dの絶対値が放電時微分値閾値電圧を超えている場合、蓄電池１００の劣化が進んでいると判定する。一方、判定部１３Ａは、放電電圧微分値Ｖdif＿dの絶対値が放電時微分値閾値電圧以下の場合、劣化が進んでいないと判定する。
また、蓄電池１００の予め測定した特性により、劣化判定が可能となる放電時測定電圧微分曲線を生成し、放電時微分値平均値Ｖave＿dif＿dの絶対値と、放電時微分値差分差Ｖdif＿d＿dif＿difの絶対値との各々を求め、蓄電池の劣化を判定してもよい。
【０１６２】
＜第４の実施形態＞
図２６を参照して、本発明の第４の実施形態による二次電池、例えば非水電解質二次電池（特にリチウムイオン電池）の内部短絡を原因とする劣化の判定を行う二次電池劣化検出システムを説明する。
図２６は、本発明の第４の実施形態による二次電池劣化検出システムの構成例を示す図である。図２６に示す二次電池劣化検出システムは、第２の実施形態と同様に、電力の需要家施設において実使用されている蓄電池を制御するＥＭＳなどに設けられ、実使用の蓄電池１００の劣化状態を判定する構成となっている。
【０１６３】
図２６において、二次電池劣化検出システムは、劣化検出器２０を備えて構成されている。図２６に示すＥＭＳは、シャント抵抗２と、切り替えスイッチ５、制御部７、ＳＯＣ検出部６の各々と、上記劣化検出器２０を含む二次電池劣化検出システムとを備えている。劣化検出器２０の構成部の各々は、劣化検出器１０からＳＯＣ推定部１４が除去された構成であり、他の構成は第３の実施形態における劣化検出器１０と同様のため、同一の符号を付してある。
【０１６４】
本実施形態は、第２の実施形態における劣化検出器１’に換え、劣化検出器２０を用いている。このため、測定電圧の測定処理については第２の実施形態と同様であり、また蓄電池１００の測定電圧微分値の絶対値を用いる劣化判定における処理は第３の実施形態と同様であるため、詳細な動作の説明は省略する。
【０１６５】
上述した本実施形態によれば、第３の実施形態と同様に、充電（あるいは放電）における異なる時間に測定した電圧応答の測定電圧の微分値である測定電圧微分値（放電電圧微分値Ｖdif＿d及び充電電圧微分値Ｖdif＿c）の絶対値により劣化程度を判定しているため、同一の種類の間における製造バラツキの影響を受けることがない。蓄電池の充放電サイクルのサイクル数に伴う劣化程度を任意のＳＯＣで測定し、運用上において使用できない容量維持率となるサイクル数を抽出し、このサイクル数における測定電圧微分値の絶対値、放電時微分値平均値Ｖave＿dif＿dの絶対値及び放電時微分値差分差Ｖdif＿d＿dif＿difの絶対値のいずれかにより劣化を判定するため、従来に比較して簡易に蓄電池の劣化を判定することができる。また、製造バラツキの影響を受けることがないため、従来に比較して高い精度で劣化の程度を判定することができる。
【０１６６】
また、本実施形態によれば、実使用している際に、蓄電池１００の劣化判定が行えるため、蓄電池１００を使用しつつ、使用可能か否かの判定を行えるため、メンテナンスの頻度を低下させ、ランニングコストを低下させることができる。
【０１６７】
また、図１の劣化検出器１、図１３の劣化検出器１’、図１４の劣化検出器１０及び図２６の劣化検出器２０の各々の機能を実現するためのプログラムをコンピュータ読み取り可能な記録媒体に記録して、この記録媒体に記録されたプログラムをコンピュータシステムに読み込ませ、実行することにより、蓄電池の劣化判定処理を行わせてもよい。なお、ここでいう「コンピュータシステム」とは、ＯＳや周辺機器等のハードウェアを含むものとする。
【０１６８】
また、「コンピュータシステム」は、ＷＷＷシステムを利用している場合であれば、ホームページ提供環境（あるいは表示環境）も含むものとする。
また、「コンピュータ読み取り可能な記録媒体」とは、フレキシブルディスク、光磁気ディスク、ＲＯＭ、ＣＤ−ＲＯＭ等の可搬媒体、コンピュータシステムに内蔵されるハードディスク等の記憶装置のことをいう。さらに「コンピュータ読み取り可能な記録媒体」とは、インターネット等のネットワークや電話回線等の通信回線を介してプログラムを送信する場合の通信線のように、短時間の間、動的にプログラムを保持するもの、その場合のサーバやクライアントとなるコンピュータシステム内部の揮発性メモリのように、一定時間プログラムを保持しているものも含むものとする。また上記プログラムは、前述した機能の一部を実現するものであっても良く、さらに前述した機能をコンピュータシステムにすでに記録されているプログラムとの組み合わせで実現できるものであっても良い。
【０１６９】
以上、この発明の実施形態を図面を参照して詳述してきたが、具体的な構成はこの実施形態に限られるものではなく、この発明の要旨を逸脱しない範囲の設計等も含まれる。
【符号の説明】
【０１７０】
１，１’，１０，２０…劣化検出器  １Ａ，１Ｂ…検出端子  ２…シャント抵抗  ３…充放電装置  ４…接続スイッチ  ５…切り替えスイッチ  ６…ＳＯＣ検出部  ７…制御部  ８…負荷  ９…発電機  １１…測定部  １２…電圧応答算出部  １３，１３Ａ…判定部  １４…ＳＯＣ推定部  １５…記憶部  １６…電圧応答微分値算出部  １００…蓄電池  １００Ａ，１００Ｂ…端子  
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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