(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
レンズ構造、レプリカ構造を含むレンズ素子であって、レンズ構造またはレプリカ構造のいずれかがブルー相ＬＣ材料を含み、
ブルー相ＬＣ材料が、式Ｉ
【化１】
0006539208.tif 000098
式中
Ｌ１１〜Ｌ１６は、互いに独立してＨまたはＦであり、
Ｒ１１は、アルキルであり、それは、直鎖状または分枝状であり、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって単置換または多置換されており、およびここで、１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、任意に、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられており、
Ｙ０１およびＹ０２は、互いに独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、あるいはまたそれらの１つは、Ｈであってもよく、
Ｒ０１およびＲ０２は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｚ１１は、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり、ならびに
Ｘ１１は、ハロゲン、１〜６個のＣ原子を有する一もしくは多ハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する一、二もしくは多ハロゲン化されたアルケニルを示す、
で表される１種または２種以上の四環化合物を含むことを特徴とする、前記レンズ素子。
【請求項２】
レプリカ構造がブルー相ＬＣ材料を含み、レンズ構造が一定の屈折率を有するアイソトロピック材料を含む、請求項１に記載のレンズ素子。
【請求項３】
レンズ構造がブルー相ＬＣ材料を含み、レプリカ構造が一定の屈折率を有するアイソトロピック材料を含む、請求項１に記載のレンズ素子。
【請求項４】
アイソトロピック材料およびそのアイソトロピック状態にあるブルー相ＬＣ材料が同一の屈折率を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のレンズ素子。
【請求項５】
レンズ素子のメインプレートに関して横方向における電場を印加することにより、ブルー相ＬＣ材料をその複屈折状態に電気的に切り換えることができる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のレンズ素子。
【請求項６】
レンズ素子が面内切換電極を利用する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のレンズ素子。
【請求項７】
レンズ効果がレプリカ構造のアイソトロピック材料とブルー相ＬＣ材料の可視の屈折率との間の屈折率の差を発生させることにより提供される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のレンズ素子。
【請求項８】
ブルー相ＬＣ材料が、１種または２種以上のキラルな化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載のレンズ素子。
【請求項９】
前記ブルー相ＬＣ材料が、式ＩＩ
【化２】
0006539208.tif 000099
Ｌ２１〜Ｌ２４は、互いに独立してＨまたはＦであり、
Ｒ２１は、式Ｉ中のＲ１１について上に示した意味の１つを有し、
【化３】
0006539208.tif 000100
は、以下の群：
ａ）  トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび１，４’−ビシクロヘキシレンからなる群、ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−によって置き換えられていてもよく、ならびにここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてもよい、
ｂ）  １，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンからなる群、ここでさらに、１つまたは２つのＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてもよく、およびここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてもよい、
から選択されたジラジカル基を示し、
Ｚ２１は、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり、ならびに
Ｘ２１は、ハロゲン、ＣＮ、１〜６個のＣ原子を有する一もしくは多ハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有する一もしくは多ハロゲン化されたアルケニルを示す、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載のレンズ素子。
【請求項１０】
前記ブルー相ＬＣ材料が、式ＩＩＩ
【化４】
0006539208.tif 000101
式中
Ｌ３１〜Ｌ３３は、互いに独立してＨまたはＦであり、
Ｚ３１は、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり、
Ｒ３１は、式Ｉ中のＲ１１について上に示した意味の１つを有し、および
Ｘ３１は、ハロゲン、−ＣＮ、１〜６個のＣ原子を有する一もしくは多ハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する一もしくは多ハロゲン化されたアルケニルを示す、
で表される１種または２種以上の化合物を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のレンズ素子。
【請求項１１】
前記ブルー相ＬＣ材料が、式ＩＶ
【化５】
0006539208.tif 000102
式中
Ｒ４１は、上記の式Ｉの下でＲ１１について示した意味の１つを有し、
【化６】
0006539208.tif 000103
Ｘ４１は、ＦまたはＣＦ３を示す、
で表される１種または２種以上の化合物を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のレンズ素子。
【請求項１２】
前記ブルー相ＬＣ材料が、式Ｖ
【化７】
0006539208.tif 000104
式中
Ｌ５１〜Ｌ５３は、互いに独立してＨまたはＦであり、
Ｒ５１は、式Ｉ中のＲ１１について上に示した意味の１つを有し、および
Ｘ５１は、ＦまたはＣＦ３を示す、
で表される１種または２種以上の化合物を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のレンズ素子。
【請求項１３】
前記ブルー相ＬＣ材料が式ＶＩ
【化８】
0006539208.tif 000105
式中
Ｒ６１は、式Ｉ中のＲ１１について上に示した意味の１つを有し、および
【化９】
0006539208.tif 000106
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のレンズ素子。
【請求項１４】
前記ブルー相ＬＣ材料が式ＶＩＩ
【化１０】
0006539208.tif 000107
式中
Ｒ７１は、アルキルであり、それは、直鎖状または分枝状であり、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって単置換または多置換されており、およびここで、１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、任意に、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられており、
Ｌ７１およびＬ７２は、互いに独立してＨまたはＦであり、
Ｙ０１およびＹ０２は、互いに独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、あるいはまたそれらの１つはＨであってもよく、ならびに
Ｒ０１およびＲ０２は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のレンズ素子。
【請求項１５】
ブルー相ＬＣ材料が１種または２種以上の重合性化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のレンズ素子。
【請求項１６】
ブルー相ＬＣ材料が、式Ｐ
Ｐａ−（Ｓｐａ）ｓ１−（Ａ１−Ｚ１）ｎ１−Ａ２−Ｑ１−Ａ３−（Ｚ４−Ａ４）ｎ２−（Ｓｐｂ）ｓ２−Ｐｂ  Ｐ
式中、個々のラジカルは以下の意味を有する：
Ｐａ、Ｐｂはそれぞれ、互いに独立して、重合性基であり、
Ｓｐａ、Ｓｐｂはそれぞれ、互いに独立して、スペーサー基を示し、
ｓ１、ｓ２はそれぞれ、互いに独立して、０または１を示し、
ｎ１、ｎ２はそれぞれ、互いに独立して、０または１を示し、
Ｑ１は、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＦ２−を示し、
Ｚ１、Ｚ４は、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＦ２−を示し、ここでＺ１およびＱ１あるいはＺ２およびＱ１は、−ＣＦ２Ｏ−および−ＯＣＦ２−から選択される基を同時に示さず、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４は、各々、互いに独立して、以下の群から選択されるジラジカル基を示し：
ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび１，４’−ビシクロヘキシレンからなる群、ここでさらに１または２以上の隣接しないＣＨ２基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−によって置き換えられていてもよく、ならびにここでさらに、１または２以上のＨ原子はＦによって置き換えられていてもよく、
ｂ）１，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンからなる群、ここでさらに１または２のＣＨ基はＮによって置き換えらえてもよく、ならびにここでさらに、１または２以上のＨ原子はＬによって置き換えられていてもよく、
ｃ）テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，５−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルおよびセレノフェン−２，５−ジイルからなる群、このそれぞれはまた、Ｌによって単置換または多置換されていてもよく、
ｄ）５〜２０個の環状Ｃ原子を有し、その１もしくは２以上がさらにヘテロ原子によって置き換えられていてもよい、飽和、部分不飽和もしくは完全不飽和であり、任意に置換されている多環式ラジカルからなる群、または
【化１１】
0006539208.tif 000108
ここでさらに、これらのラジカルにおける１または２以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよく、および／または１または２以上の二重結合は単結合で置き換えられていてもよく、および／または１または２以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、
Ｌは、それぞれ存在する場合に、同一であるかまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、またはそれぞれの場合において任意にフッ素化された１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立してＨ、Ｆまたは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキルを示し、ここでさらに１または２以上のＨ原子はＦによって置き換えられていてもよく、
Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＨＹ１−または−ＣＹ１Ｙ２−を示し、および
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ、互いに独立して、前記Ｒ０で示された意味の１つを有し、あるいはＣｌまたはＣＮを示し、ならびにＹ１およびＹ２基の１つは、代替的に−ＯＣＦ３を示す、
で表される１種または２種以上の重合性化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のレンズ素子。
【請求項１７】
ブルー相ＬＣ材料が以下の式Ｐ１〜Ｐ２４
【化１２】
0006539208.tif 000109
【化１３】
0006539208.tif 000110
【化１４】
0006539208.tif 000111
式中、
Ｌは、各出現において同一にまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５または、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状の、各場合において任意にフッ素化されているアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、
ｒは、０、１、２、３または４を示し、
ｓは、０、１、２または３を示し、および
ｎは、１〜２４の整数を示す、
から選択された式Ｐで表される１種または２種以上の重合性化合物を含むことを特徴とする、請求項１６に記載のレンズ素子。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか一項に記載のレンズ素子の製造方法であって、以下のステップ
・ＬＣブルー相媒体を、逆レンズ構造またはレプリカ構造中に満たすこと、および
・逆レンズ構造を、透明な電極構造を含む基板で覆うこと、
を含む、前記方法。
【請求項１９】
請求項１〜１７のいずれか一項に記載のレンズ素子の、電気光学的デバイスにおける使用。
【請求項２０】
電気光学的デバイスであって、それが、以下のもの
・ディスプレイパネル
・透明なスペーサー
・請求項１〜１７のいずれか一項に記載の複数の切換可能なレンズ素子によって形成したディスプレイパネルの前の、レンズ配置、および
・レンズ配置中の個々の切換可能なレンズ素子を切り換えるように適合された、コントローラー
を含む、２Ｄまたは３Ｄモードにおいて動作可能なディスプレイデバイスであることを特徴とする、前記電気光学的デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レプリカ構造、レンズ構造を含むレンズ素子であって、レンズ構造またはレプリカ構造のいずれかがブルー相ＬＣ材料を含む、前記レンズ素子を提供する。さらに本発明は、かかるレンズ素子の電気光学的デバイス、つまり２Ｄモードまたは３Ｄモードにおいて動作可能なオートステレオスコピックディスプレイデバイスにおける使用であって、レンズ配置は、出力が、異なるピクセルからの出力を異なる空間的位置へと指向し、立体画像を見ることを可能とし、かつレンズ配置は、複数の前記切換可能なレンズ素子を含む、前記使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
レンズ素子は、例えばオートステレオスコピックディスプレイデバイスを実現するために使用される。かかるデバイスは、例えば空間光変調器として作動してディスプレイ画像を生じるアクティブマトリックスタイプの、液晶ディスプレイパネルを含む。ディスプレイパネルは、行および列に配置されたディスプレイピクセルの直交配列を有する。実際上、ディスプレイパネルは、約１０００行および数千列のディスプレイピクセルを含む。
【０００３】
液晶ディスプレイパネルの構造は、完全に慣用的である。特に、パネルは、１対の離間された透明なガラス基板を含み、その間に、例えば整列したねじれネマチックまたは別の液晶媒体が、備えられている。基板は、透明な酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）電極のパターンをそれらの対面する面上に担持する。偏光層がまた、基板の外側表面上に備えられている。
【０００４】
各々のディスプレイピクセルは、対向電極を基板上に含み、介在する液晶媒体がそれらの間にある。ディスプレイピクセルの形状および設計は、電極の形状および設計によって決定される。ディスプレイピクセルは、間隙によって互いから規則的に離間している。各々のディスプレイピクセルは、切換素子、例えば薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）または薄膜ダイオード（ＴＦＤ）と関連付けされている。ディスプレイピクセルは、アドレシングシグナルを切換素子に供給することによりディスプレイ画像を生じるように動作し、当業者は、好適なアドレシングスキームを知っているであろう。
【０００５】
ディスプレイパネルは、この場合においてはディスプレイピクセルアレイの領域にわたって延展する平面状バックライトを含む光源によって照らし出される。光源からの光は、ディスプレイパネルを通るように指向され、個々のディスプレイピクセルは、光を変調させ、ディスプレイ画像を作り出すように駆動される。
【０００６】
従来技術のディスプレイデバイスはまた、ディスプレイパネルの前側にわたって配置されたレンズ状シートを含み、それは、視感（view）形成機能を発揮する。レンズ状シートは、互いに対して平行に延びるレンズ素子の列を含む。レンズ素子は、平凸レンズの形態にあり、それらは、光出力指向手段として作用して、異なる画像または視感を、ディスプレイパネルからディスプレイデバイスの前に位置する使用者の目に提供する。
【０００７】
従来技術のオートステレオスコピックディスプレイデバイスは、いくつかの異なる遠近的な視感を異なる方向に提供することができる。特に、各々のレンズ状素子は、各行におけるディスプレイピクセルの小さい群の上にある。したがって、レンズ素子は、１つの群の各ディスプレイピクセルを異なる方向に突出させ、いくつかの異なる視感を形成する。使用者の頭部が左から右へと移動するに伴い、当該使用者の目は、いくつかの視感の異なるものを、順次受容するであろう。
【０００８】
ディスプレイを２Ｄまたは３Ｄモードにおいて動作させることが可能とする、電気的に切換可能なレンズ素子を提供することがまた、提唱されている。
【０００９】
この関連において、かかるデバイスにおいて使用することができる電気的に切換可能なレンズ状素子のアレイは、それらの対面する面上に備えられた酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）から形成している透明な電極を備えた１対の透明なガラス基板を含む。レプリカ手法を使用して形成した逆レンズ構造は、基板間に、基板の上方のものに隣接して備えられている。液晶媒体は、基板間に、基板の下方のものに隣接して備えられている。液晶材料と接触している、逆レンズ構造および下方基板の表面には、液晶材料を配向させるための配向層が備えられている。
【００１０】
電位が電極に印加されない場合、液晶材料の屈折率は、逆レンズアレイのものより実質的に高く、したがって、レンズ状の形状によって、光出力指向機能が提供される。
【００１１】
約５０〜１００ボルトの交流電位が電極に印加される場合、液晶材料の屈折率は、逆レンズアレイのものと実質的に同一であり、したがってレンズ状の形状の光出力指向機能は、相殺される。したがって、この状態において、アレイは、「通過」モードにおいて有効に作用する。
【００１２】
かかるディスプレイデバイスにおいて使用するのに適している切換可能なレンズ状素子のアレイのかかる構造および動作のさらなる詳細は、US 6,069,650 A1中に見出され得る。
動作の２Ｄおよび３Ｄモードの両方を有するオートステレオスコピックディスプレイデバイスの一例は、WO 2010/136951 A1から知られており、その開示は、参照によって本出願に組込まれる。
【００１３】
このデバイスは、ディスプレイ画像を作り出すためのディスプレイピクセルのアレイならびに行および列において配置されているディスプレイピクセルを有するディスプレイパネルを含む。レンズ配置は、それによってディスプレイパネルを覆い、ブルー相ＬＣ媒体で形成される切換可能なレンズ素子および切換可能でないアイソトロピック材料で形成されるレプリカ構造を含む。開示されているレンズ配置によって、出力が異なるピクセルから異なる空間的位置へと指向され、オートステレオスコピック画像を見ることが可能になる。当該デバイスはさらに、ブルー相材料を２Ｄモードについてはアイソトロピック状態に、および３Ｄモードについては複屈折状態に切り換えるように適合されているコントローラーを含み、かつここで２Ｄモードにおいて、ブルー相材料の屈折率は、切換可能でないアイソトロピック材料の屈折率と整合する。
【００１４】
上に記載したように、アイソトロピック状態は、２Ｄモードのために使用され、それによって、２Ｄモードにおける残留回析がブルー相媒体の光学的にアイソトロピックな相を使用することにより最小に低減されるので、従前記載された電場整列モードと比較して、２Ｄモードが高度に改善される。
【００１５】
液晶媒体のいわゆるブルー相の存在は、何十年にもわたって認識されている。しかしながら、この相は、非常に狭い温度範囲を伴っていた。ブルー相は、空間的三次元において規則的な距離で生じる欠陥によって引き起こされ、立方体格子を形成する。このようにして、キラルな液晶内の欠陥の規則的な三次元格子は、ブルー相を形成する。ブルー相の欠陥間の間隔が光の波長の範囲（数百ナノメーター）内にあるので、格子から反射したある波長範囲の光について、建設的干渉が生じ（ブラッグ反射）、ブルー相は着色された光を反射する（ブルー相のいくらかのみが実際に青色光を反射することに留意されたい）。ブルー相は、キラルなＬＣ材料がコレステリック相から加温されるかまたはアイソトロピック相から冷却される場合に発生する。
【００１６】
２００５年に、ケンブリッジ大学のCentre of Molecular Materials for Photonics and Electronicsからの研究者は、Nature, 436、９９７〜１０００頁において公表されているように、摂氏１６〜６０程度に広い一連の温度にわたって安定のままである１クラスのブルー相液晶の彼らの発見を報告した。これらの超安定なブルー相を使用して、電場を材料に印加することにより反射された光の色を切り換えることができ、これを最終的に使用して、フルカラーディスプレイのための３色（赤色、緑色および青色）のピクセルを製造することができることが、示された。新たなブルー相は、２つの剛性の棒状セグメントが柔軟な鎖によって結合した分子から作成される。
【００１７】
さらに、ブルー相ＬＣＤパネルのプロトタイプが、生産され、公表された。ブルー相モードは、慣用のＴＦＴ  ＬＣＤ技術、例えばねじれネマチック（ＴＮ）、面内切換（ＩＰＳ）または垂直整列（ＶＡ）とは異なり、ＬＣ整列層を必要としない。ブルー相モードは、それ自体の整列をなすことができ、いかなる機械的な整列およびラビングプロセスについての必要性をも排除する。これによって、必要とされる製造ステップの数が低減され、結果として生産費用が節減される。
【００１８】
テレビ適用のためのブルー相に基づいたＬＣディスプレイにおいて、視覚的情報の表示のために使用されるのは、格子ピッチによる光の選択的反射（ブラッグ反射の結果）ではなく、外部の電場が、ＬＣにおける複屈折をカー効果によって引き起こす。当該電場誘発複屈折は、ブルー相モードＬＣ層が交差した偏光子間に配置される場合に、透過の変化として明確になる。
【００１９】
ブルー相ＬＣ媒体を切換可能なレンズ素子に適用することによって、アイソトロピックモードが角度および偏光とは独立しているので、整列層の必要性、ならびにＬＣラビングの必要性は、回避される。したがって、かかるレンズ素子の構築および製造プロセスは単純化される。
【００２０】
この点において、通常は光学顕微鏡法によって観察することができるコレステリック相とアイソトロピック相との間にブルー相を有する、数種の化合物および媒体が報告された。ブルー相が観察されるこれらの化合物または組成物は、典型的には、高いキラリティーを示す単一のメソゲン性化合物または混合物である。一般に、観察されるブルー相は、典型的に摂氏１度未満の幅である非常に小さな温度範囲にわたるに過ぎずないか、および／またはブルー相は、いささか不都合な温度に位置する。
【００２１】
WO 2010/136951 A1によるオートステレオスコピックディスプレイデバイスは、例えばWO 2005/075603 A1またはWO 2007/147516 A1における開示された媒体を好適な媒体として示唆している。
【００２２】
現代のレンズ素子適用は、迅速な切換時間を必要とし、それは、ブルー相ＬＣ媒体の誘電異方性についてのより高い値および好ましくより低い粘度によって達成され得る。それに加えて、媒体は、それらが太陽光に直接さらされるので、高いＵＶ安定性を示さなければならない。さらに、必要とされる光変調媒体は、可能な限り広く、述べた適用のために好都合に位置するブルー相を、屋外の適用のための、つまりカメラにおける深部温度での良好な安定性と一緒に示さなければならない。
【００２３】
したがって、切換可能なレンズ素子において動作することができ、媒体がブルー相にある広範囲の温度で動作し、Δｎについての高い絶対値に加えて良好な熱的およびＵＶ安定性ならびに広い温度範囲にわたるブルー相を提供し、かつまた以下の技術的な改善もまた提供する、さらなる液晶媒体についての必要性がある：
−  低下した動作電圧、
−  動作電圧の低下した温度依存性、および
−  好ましく低い粘度と共に誘電異方性についての高い値。
【発明の概要】
【００２４】
驚くべきことに、本発明者らは、レンズ構造、レプリカ構造を含み、ここでレンズ構造またはレプリカ構造のいずれかがブルー相ＬＣ材料を含むレンズ素子が前述の要件を提供するのに好適であることを見出した。
前記ブルー相液晶媒体は、それによって広範囲のブルー相、誘電異方性の高い値、これと一緒に好ましい低い粘度、良好なＵＶ安定性、および深部温度での良好な安定性を示す。
【００２５】
本発明はまた、かかるレンズ素子の電気光学的デバイス、つまりオートステレオスコピックディスプレイデバイスにおける使用、およびレンズ素子を含み、本発明の切換可能なレンズ効果を使用する他の電気光学的デバイスに関する。
本発明はまた、かかるレンズ素子の製造方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
１つの好ましい態様において、レンズ素子は、ブルー相ＬＣ材料を含むレンズ構造、および一定の屈折率を有するアイソトロピック材料を含むレプリカ構造を含む。
【００２７】
したがって、レンズ素子は、規定された空洞を有し、逆レンズ構造に相当する、一定の屈折率を有するアイソトロピック材料のレプリカ構造を含む。得られたレンズ構造は、そのアイソトロピック状態において同一の屈折率を有する電気的に切換可能なブルー相ＬＣ媒体を含む。レンズ素子はまた、逆レンズ構造を被覆する透明な基板、および電気的に切換可能なブルー相ＬＣ媒体と接続された前記被覆シート上に備えられた透明な電極構造を含む。
【００２８】
好ましい態様において、透明な基板は、レプリカ構造のために使用するのと同一のアイソトロピック材料であるが、また当業者に知られている他の好適な透明な材料が、可能である。
ポリマー安定化ブルー相ＬＣ媒体を、そのアイソトロピック状態とその複屈折状態との間で、電場を媒体に印加することにより電気的に切り換えることができる。アイソトロピック状態において、ブルー相ＬＣ媒体の屈折率は、好ましくはレプリカ構造のアイソトロピック材料の屈折率と整合する。
【００２９】
レプリカ構造のアイソトロピック材料を３つの可能な屈折率、つまりｎ０（異方性の軸に垂直な常光線屈折率）、ｎｅ（異方性の軸と平行な異常光線屈折率）、ｎｉｓｏ（アイソトロピックなブルー相屈折率）の１種を有するように選択することによって、およびある光極性化を選択し、レプリカ構造のアイソトロピック材料の負の、または正の空気焦点距離を選択することによって、レンズ効果を、複屈折または光学異方性ブルー相と関連させることができる。
【００３０】
ブルー相ＬＣ媒体は、そのｎｏおよびｎｅ値によって定義される。電場を印加していない場合には、媒体は、以下によって決定されたアイソトロピック屈折率（ｎｉｓｏ）を示す：
ｎｉｓｏ＝（（ｎｅ2＋２ｎｏ2）／３）１／２
ブルー相媒体の適切な屈折率（ｎｉｓｏ、ｎｏまたはｎｅ）をレプリカ構造のアイソトロピック材料の屈折率とほぼ整合させることは、さらに常習的な技術の問題である。
【００３１】
多くの透明なポリマー、例えば（官能化）ポリカーボネート（ｎ≒１．５８）；ポリイミド；フッ素化ポリイミド（ｎ≒１．５２〜１．５４）、例えば日立社からのＯＰＩシリーズポリイミド；フルオロカーボン、例えばTeflon（登録商標）、Teflon AF（登録商標）およびCytop（登録商標）（ｎ≒１．３４〜１．３８）、シリコンポリマー、例えばSylgard（登録商標）１８４（ｎ≒１．４３）；アクリルガラス（ｎ≒１．４９）；ポリカーボネート（ｎ≒１．５８）、例えばMakrolon（登録商標）；ＰＭＭＡ（ｎ≒１．４８）；ＰＥＴ（ｎ≒１．５７）；例えばUS 6,989,190 A1に開示されている、かかるポリマーの混合物；フリントガラス（ｎ≒１．５２〜１．９２）；クラウンガラス（ｎ≒１．４８〜１．７５）およびさらに多くが、当業者に容易に入手可能である。さらに、数種のポリマーを混合して、平均化された実効屈折率を達成することができ、これを使用して、所望の屈折率が得られるのを可能にすることができる。
【００３２】
好ましい態様において、レプリカ構造は、逆の平凸または楕円同心レンズ構造、好ましくは逆の平凸レンズ構造を形成する。
屈折率整合は、ブルー相ＬＣ媒体のアイソトロピック屈折率とレプリカ構造のアイソトロピック材料の屈折率との間の差（つまり整合における誤差）が５％未満である程度である。より好ましくは、整合における誤差は、２％未満、または最も好ましくは１％未満である。
【００３３】
レンズ効果は、レプリカ構造のアイソトロピック材料とブルー相ＬＣ媒体の可視の屈折率との間の屈折率の差を発生させることにより提供される。好ましくは、屈折率差は可能な限り大きくなければならず、したがってレプリカによって形成したレンズ構造は可能な限り浅く、したがって最小量のブルー相ＬＣ媒体が必要である。
【００３４】
小さい深さのレンズを、面内切換電極構造を使用して達成することができる。ブルー相ＬＣ媒体の異方性モードの軸は、この場合において光の偏向に対して平行に電気的に整列することができ、したがってｎｅは、次に視覚可能である。レプリカ構造のアイソトロピック材料をｎｉｓｏに等しい屈折率ｎｒを有するように選択することによって、得られた屈折率差は、Δｎｉ（ｒｅｐｌｉｃａ）−ｎｅによって形成される。屈折率差および所要の焦点は、次にレンズ構造の所要の形状を直接決定する。焦点距離（ｆ）を有する好ましい逆平凸レンズ構造の場合において、かかるレンズの半径（ｒ）は：
ｒ＝ｆΔｎ／ｎｏ
として選択されるであろう。
【００３５】
半径がより短くなる場合にレンズのプロフィール深さが増大するに伴って、より大きなΔｎは、より小さな深さを意味する。Δｎｉ（ｒｅｐｌｉｃａ）−ｎｅがΔｎｉ（ｒｅｐｌｉｃａ）−ｎｏより大きいので、好ましい態様は、ｎｒがｎｉｓｏに等しい場合である。
【００３６】
別の好ましい態様において、ブルー相ＬＣ媒体は、レンズ構造の一部である。しかしながら、代替的なアプローチは、受動的なレンズ配置を、切換可能な偏光修正配置と組み合わせて使用する。受動的なレンズ配置は、複屈折のレンズおよび複屈折でないレンズレプリカ部分を有する（またはこれらを、複屈折でないレンズおよび複屈折のレプリカ部分と共に配置することができる）。レプリカ部分は、複屈折レンズの屈折率の１つ、例えば異常光屈折率と整合した屈折率を有する。切換可能な偏光修正デバイスによって、レンズとレプリカとの間の屈折率変化がある偏光状態と変化がない状態との間の選択が可能になる。
【００３７】
したがって、受動的なレンズに進入する光の偏光の方向は、レンズ機能が遂行されるか否か、またはレンズがデバイスを通過する経路として作動するか否かを左右する。この系は、WO 03/015424 A1に詳細に記載されており、その開示を、参照によって組込む。かかる配置の切換可能な偏光修正デバイスは、本発明においてブルー相ＬＣ媒体を含むことができる。ブルー相ＬＣ媒体の複屈折モードの複屈折、これと組み合わせてブルー相ＬＣ媒体厚さによって、次に所望の偏光修正が生じる。例えば、複屈折セルは、半波長板として機能することができ、複屈折モードにある場合にはセルの入力と出力との間の直角の偏光変化をもたらし、ブルー相ＬＣ媒体のアイソトロピックモードにある場合には偏光の変化をもたらさない。
【００３８】
別の態様において、本発明のレンズ素子はレプリカ構造を含み、それはブルー相ＬＣ材料およびレンズ構造を含み、それは一定の屈折率を有するアイソトロピック材料を含む。この態様のすべての他のパラメーターは、これらが上に示した明細書から明白であり、当業者に周知であるので、詳細に記載しない。
本発明の好ましい態様において、ブルー相ＬＣ媒体は、１種または２種以上のキラルな化合物および１種または２種以上のメソゲン性化合物を含む。
【００３９】
本発明の好ましい態様において、ブルー相ＬＣ媒体は、１種または２種以上のキラルな化合物、１種または２種以上の重合性化合物および、式Ｉで表される化合物から選択される１種または２種以上のメソゲン性化合物を含む。
【化１】
0006539208.tif 000002
【００４０】
式中
Ｌ１１〜Ｌ１６は、互いに独立してＨまたはＦであり、
Ｒ１１は、アルキル基であり、それは、直鎖状または分枝状であり、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって、好ましくはＦによって単置換または多置換されており、およびここで、１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、任意に、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられており、
【００４１】
Ｙ０１およびＹ０２は、互いに独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、あるいはまたそれらの１つは、Ｈであってもよく、
Ｒ０１およびＲ０２は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｚ１１は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり、
【００４２】
Ｘ１１は、ハロゲン、１〜６個のＣ原子を有する一、二もしくは多ハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有する一、二もしくは多ハロゲン化されたアルケニル基、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、特に好ましくはＦ、ＣＦ３ＯＣＨＦ２またはＯＣＦ３である。
【００４３】
本発明の好ましい態様において、ブルー相ＬＣ媒体は、式Ｉで表される、好ましくはその従属式Ｉ−１およびＩ−２で表される、好ましくは式Ｉ−２で表される化合物の群から選択される、１種、２種以上の化合物を含む。
【化２】
0006539208.tif 000003
式中、Ｒ１１は、上の式Ｉの下に示した意味を有し、好ましくはｎ−アルキル、最も好ましくはエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルである。
【００４４】
本発明の好ましい態様において、ブルー相ＬＣ媒体は、式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含む。
【化３】
0006539208.tif 000004
Ｌ２１〜Ｌ２４は、互いに独立してＨまたはＦであり、
Ｒ２１は、式Ｉ中のＲ１１について上に示した意味の１つを有し、
【００４５】
【化４】
0006539208.tif 000005
は、以下の群：
ａ）  トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび１，４’−ビシクロヘキシレンからなる群、ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−によって置き換えられていてもよく、ならびにここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてもよい、
ｂ）  １，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンからなる群、ここでさらに、１つまたは２つのＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてもよく、およびここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてもよい、
から選択されたジラジカル基を示し、
【００４６】
Ｚ２１は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり、ならびに
Ｘ２１は、ハロゲン、ＣＮ、１〜６個のＣ原子を有する一もしくは多ハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有する一もしくは多ハロゲン化されたアルケニル基、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、特に好ましくはＦ、ＣＮまたはＣＦ３を示す。
【００４７】
本発明の好ましい態様において、ブルー相ＬＣ媒体は、式ＩＩ−１〜ＩＩ−５で表される化合物の群から選択された式ＩＩで表される１種、２種以上の化合物を含む。
【化５】
0006539208.tif 000006
式中、パラメーターは、式ＩＩの下で示した意味の１つを有する。
【００４８】
本発明、ブルー相ＬＣの好ましい態様において、式ＩＩ−１〜ＩＩ−５で表される化合物は、好ましくは、従属式ＩＩ−１ａ〜ＩＩ−５ｆで表される化合物の群から、より好ましくは式ＩＩ−３−ｃおよび／またはＩＩ−２ｆで表される化合物の群から選択される。
【化６】
0006539208.tif 000007
【００４９】
【化７】
0006539208.tif 000008
【００５０】
【化８】
0006539208.tif 000009
【００５１】
【化９】
0006539208.tif 000010
【００５２】
【化１０】
0006539208.tif 000011
【００５３】
式中、Ｒ２１は、式ＩＩにおいて上に示した意味の１つを有し、好ましくはｎ−アルキル、最も好ましくはエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルである。
【００５４】
本発明の好ましい態様において、ブルー相ＬＣ媒体は、式ＩＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含む。
【化１１】
0006539208.tif 000012
式中
Ｌ３１〜Ｌ３３は、互いに独立してＨまたはＦであり、
Ｚ３１は、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり、
Ｒ３１は、アルキル基であり、それは、直鎖状または分枝状であり、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって、好ましくはＦによって単置換または多置換されており、およびここで、１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、任意に、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられており、
【００５５】
Ｙ０１およびＹ０２は、互いに独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、あるいはまたそれらの１つはＨであってもよく、ならびに
Ｒ０１およびＲ０２は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、ならびに
Ｘ３１は、ハロゲン、ＣＮ、１〜６個のＣ原子を有する一もしくは多ハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有する一もしくは多ハロゲン化されたアルケニル基、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、特に好ましくはＦ、ＣＮまたはＣＦ３を示す。
【００５６】
さらに好ましい態様において、式ＩＩＩで表される化合物は、好ましくは式ＩＩＩ−１および／またはＩＩＩ−２で表される化合物から選択される。
【化１２】
0006539208.tif 000013
式中、パラメーターＲ３１、Ｌ３１〜Ｌ３３およびＸ３１は、式ＩＩＩ中で上に示した対応する意味の１つを有する。
【００５７】
本発明の別の好ましい態様において、ブルー相ＬＣ媒体は、その従属式ＩＩＩ−１ａ〜ＩＩＩ−１ｄで表される化合物の、より好ましくは式ＩＩＩ−１ａで表される化合物の群から選択された、式ＩＩＩ−１で表される１種または２種以上の化合物を含む。
【化１３】
0006539208.tif 000014
式中、Ｒ３１およびＸ３１は、上記の式ＩＩＩの下で示した意味の１つを有する。
【００５８】
本発明の特に好ましい態様において、ブルー相ＬＣ媒体は、式ＩＩＩ−１ａ〜ＩＩＩ−１ｄで表される１種、２種以上の化合物を含み、それは、好ましくは以下の従属式で表される化合物の群から選択される。
【００５９】
【化１４】
0006539208.tif 000015
【００６０】
【化１５】
0006539208.tif 000016
【００６１】
式中、Ｒ３１は、上の式ＩＩＩの下に示した意味を有し、好ましくはｎ−アルキル、最も好ましくはエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルである。
【００６２】
本発明の別の好ましい態様において、ブルー相ＬＣ媒体は、その従属式ＩＩＩ−２ａ〜ＩＩＩ−２ｄで表される化合物の群から選択された式ＩＩＩ−２で表される１種または２種以上の化合物を含む、
【化１６】
0006539208.tif 000017
式中、Ｒ３１およびＸ３１は、上の式ＩＩＩの下で示した意味の１つを有する。
【００６３】
本発明の特に好ましい態様において、ブルー相ＬＣ媒体は、式ＩＩＩ−２ａ〜ＩＩＩ−２ｄで表される１種、２種以上の化合物を含み、それは、好ましくは以下の従属式で表される化合物の群から選択される。
【００６４】
【化１７】
0006539208.tif 000018
【００６５】
【化１８】
0006539208.tif 000019
【００６６】
式中、Ｒ３１は、上の式ＩＩＩの下に示した意味を有し、好ましくはｎ−アルキル、最も好ましくはエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルである。
【００６７】
好ましい態様において、本発明のブルー相ＬＣ媒体は、式ＩＶで表される１種、２種以上の化合物を含む。
【化１９】
0006539208.tif 000020
【００６８】
式中
Ｒ４１は、上の式Ｉの下でＲ１１について示した意味の１つを有し、
【化２０】
0006539208.tif 000021
Ｘ４１は、ＦまたはＣＦ３、好ましくはＦを示す。
【００６９】
本発明の好ましい態様において、ブルー相ＬＣ媒体は、式Ｖで表される１種、２種以上の化合物を含む、
【化２１】
0006539208.tif 000022
式中
Ｌ５１〜Ｌ５３は、互いに独立してＨまたはＦであり、
【００７０】
Ｒ５１は、アルキル基であり、それは、直鎖状または分枝状であり、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有し、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって、好ましくはＦによって単置換または多置換されており、およびここで、１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、任意に、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられており、好ましくは１〜９個のＣ原子、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキル、ｎ−アルコキシ、２〜９個のＣ原子、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキルまたはハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニルもしくはハロゲン化アルコキシ、好ましくは一フッ素化、二フッ素化またはオリゴフッ素化アルキル、アルケニルまたはアルコキシ、最も好ましくはｎ−アルキル、ｎ−アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシアルキルであり、
【００７１】
Ｙ０１およびＹ０２は、互いに独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、あるいはまたそれらの１つはＨであってもよく、
Ｒ０１およびＲ０２は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、ならびに
Ｘ５１は、ＦまたはＣＦ３を示す。
【００７２】
本発明の好ましい態様において、ブルー相ＬＣ媒体は、好ましくはその従属式Ｖ−１〜Ｖ−８で表される化合物の群から選択される式Ｖで表される１種、２種以上の化合物を含む。
【化２２】
0006539208.tif 000023
【００７３】
【化２３】
0006539208.tif 000024
【００７４】
式中、Ｒ５１は、上の式ＩＩの下に示した意味を有し、好ましくはｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルである。
【００７５】
好ましくは、本発明のブルー相ＬＣ媒体は、１種、２種以上の化合物式ＶＩを含む。
【化２４】
0006539208.tif 000025
【００７６】
式中
Ｒ６１は、アルキル基であり、それは、直鎖状または分枝状であり、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有し、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって、好ましくはＦによって単置換または多置換されており、およびここで、１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、任意に、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられており、好ましくは、１〜９個のＣ原子、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキル、ｎ−アルコキシ、２〜９個のＣ原子、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシアルキル、最も好ましくはｎ−アルキル、ｎ−アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシアルキルであり、
【００７７】
【化２５】
0006539208.tif 000026
【００７８】
本発明の好ましい態様において、ブルー相ＬＣ媒体は、好ましくはその従属式ＶＩ−１〜ＶＩ−４で表される化合物の群から選択される、式ＶＩで表される１種、２種以上の化合物を含む。
【化２６】
0006539208.tif 000027
式中、Ｒ６１は、式ＶＩの下で上に示した意味の１つを有する。
【００７９】
好ましくは、本発明のブルー相ＬＣ媒体は、１種、２種以上の化合物式ＶＩＩを含む。
【化２７】
0006539208.tif 000028
【００８０】
式中
Ｒ７１は、アルキルであり、それは、直鎖状または分枝状であり、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有し、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって、好ましくはＦによって単置換または多置換されており、およびここで、１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、任意に、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられており、好ましくは、１〜９個のＣ原子、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキルもしくはｎ−アルコキシ、２〜９個のＣ原子、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキルまたは好ましくは９個までのＣ原子を有するハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニルもしくはハロゲン化アルコキシ、好ましくは、好ましくは９個までのＣ原子を有する、一フッ素化、二フッ素化またはオリゴフッ素化アルキル、アルケニルまたはアルコキシ、最も好ましくは、好ましくは９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、ｎ−アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシアルキルであり、
【００８１】
Ｌ７１およびＬ７２は、互いに独立してＨまたはＦであり、好ましくは一方がＦであり、他方がＨまたはＦであり、最も好ましくは両方がＦであり、
Ｙ０１およびＹ０２は、互いに独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、あるいはまたそれらの１つはＨであってもよく、ならびに
Ｒ０１およびＲ０２は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである。
【００８２】
好ましくは、式ＶＩＩで表される化合物は、式ＶＩＩ−１およびＶＩＩ−２で表される化合物から、好ましくは式ＶＩＩ−２から選択される。
【化２８】
0006539208.tif 000029
式中、Ｒ７１は、上記の式ＶＩＩの下で示した意味を有する。
【００８３】
アルキル基またはアルコキシ基、つまり、式中、末端のＣＨ２基が、−Ｏ−によって置き換えられているアルキル基は、本願において、直鎖状または分枝状であってもよい。それは好ましくは直鎖状であり、１、２、３、４、５、６、７または８個の炭素原子を有し、したがって、好ましくは、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、へキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、またはオクトキシ、さらに、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
【００８４】
オキサアルキル、つまり、式中、１つの非末端のＣＨ２基が−Ｏ−によって置き換えられているアルキル基は、好ましくは、例えば、直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−、または４−オキサペンチル、２−、３−、４−、または５−オキサへキシル、２−、３−、４−、５−、または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニルあるいは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。
【００８５】
アルケニル基、つまり、式中、１または２以上のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられているアルキル基は、直鎖状または分枝状であってもよい。それは好ましくは直鎖状であり、２〜１０個のＣ原子を有し、したがって好ましくはビニル、プロパ−１−、またはプロパ−２−エニル、ブタ−１−、２−またはブタ−３−エニル、ペンタ−１−、２−、３−またはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−、２−、３−、４−またはヘキサ−５−エニル、ヘプタ−１−、２−、３−、４−、５−またはヘプタ−６−エニル、オクタ−１−、２−、３−、４−、５−、６−またはオクタ−７−エニル、ノナ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−またはノナ−８−エニル、デカ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−またはデカ−９−エニルである。
【００８６】
とりわけ好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７〜６−アルケニル、特にＣ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−へキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−へキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−へキセニル、４Ｅ−へキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−へキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までのＣ原子を有する基が一般に好ましい。
【００８７】
１つのＣＨ２基が−Ｏ−によって、および１つのＣＨ２基が−ＣＯ−によって置き換えられているアルキル基において、これらのラジカルは、好ましくは隣接している。したがって、これらのラジカルは、カルボニルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を共に形成する。好ましくは、かかるアルキル基は直鎖状であり、２〜６個のＣ原子を有する。
【００８８】
したがって、それは、好ましくはアセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセチルオキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピル、４−（メトキシカルボニル）−ブチルである。
【００８９】
２または３以上のＣＨ２基が−Ｏ−および／または−ＣＯＯ−によって置き換えられているアルキル基、それは直鎖状または分枝状であってもよい。それは、好ましくは直鎖状であり、３〜１２個のＣ原子を有する。したがって、それは、好ましくはビス−カルボキシ−メチル、２，２−ビス−カルボキシ−エチル、３，３−ビス−カルボキシ−プロピル、４，４−ビス−カルボキシ−ブチル、５，５−ビス−カルボキシ−ペンチル、６，６−ビス−カルボキシ−へキシル、７，７−ビス−カルボキシ−ヘプチル、８，８−ビス−カルボキシ−オクチル，９，９−ビス−カルボキシ−ノニル、１０，１０−ビス−カルボキシ−デシル、ビス−（メトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（メトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（メトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（メトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（メトキシカルボニル）−ペンチル、６，６−ビス−（メトキシカルボニル）−へキシル、７，７−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘプチル、８，８−ビス−（メトキシカルボニル）−オクチル、ビス−（エトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（エトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（エトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（エトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（エトキシカルボニル）−へキシルである。
【００９０】
ＣＮまたはＣＦ３によって単置換されているアルキルまたはアルケニル基は、好ましくは直鎖状である。ＣＮまたはＣＦ３による置換は、任意の位置においてであることができる。
ハロゲンによって少なくとも単置換されているアルキルまたはアルケニル基、それは好ましくは直鎖状である。ハロゲンは、好ましくはＦまたはＣｌであり、多置換の場合において好ましくはＦである。また、得られる基は、パーフッ素化基も含む。単置換の場合において、ＦまたはＣｌ置換基は、任意の位置においてであることができるが、好ましくはω位である。末端Ｆ置換基を有する、とりわけ好ましい直鎖状の基の例は、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロへキシルおよび７−フルオロヘプチルである。しかし、他の位置のＦは、除外されていない。
【００９１】
ハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩを意味し、好ましくはＦまたはＣｌ、最も好ましくはＦである。
Ｒのそれぞれは、極性基または非極性基であってもよい。極性基の場合において、それは、好ましくはＣＮ、ＳＦ５、ハロゲン、ＯＣＨ３、ＳＣＮ、ＣＯＲ５、ＣＯＯＲ５または一フッ素化、オリゴフッ素化、または多フッ素化された１〜４個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基から選択される。Ｒ５は、１〜４個、好ましくは１〜３個のＣ原子を有する、任意にフッ素化されたアルキルである。とりわけ好ましい極性基は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２Ｆ、Ｃ２Ｆ５およびＯＣ２Ｆ５、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＣＨＦ２およびＯＣＦ３から選択される。非極性基の場合において、それは、好ましくは１５個までのＣ原子を有するアルキル、または２〜１５個のＣ原子を有するアルコキシである。
【００９２】
Ｒ１〜Ｒ５のそれぞれはアキラル基またはキラル基であってもよい。キラル基の場合において、それは、好ましくは式Ｉ＊である：
【化２９】
0006539208.tif 000030
式中
Ｑ１は、１〜９個のＣ原子または単結合を有するアルキレン基またはアルキレン−オキシ基であり、
Ｑ２は、１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基またはアルコキシ基であり、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＮによって単置換または多置換されていてもよく、１または２以上の隣接していないＣＨ２基が、それぞれの場合において、互いに独立して、酸素原子が互いに直接的に結合しないように、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｓ−によって置き換えられていてもよく、
Ｑ３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮまたはＱ２に定義されたとおりであるがＱ２とは異なるアルキル基またはアルコキシ基である。
【００９３】
式Ｉ＊におけるＱ１がアルキレン−オキシ基である場合において、Ｏ原子は好ましくはキラルＣ原子に隣接している。
式Ｉ＊で表される好ましいキラル基は、２−アルキル、２−アルコキシ、２−メチルアルキル、２−メチルアルコキシ、２−フルオロアルキル、２−フルオロアルコキシ、２−（２−エチン）−アルキル、２−（２−エチン）−アルコキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−アルキルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−アルコキシである。
【００９４】
特に好ましいキラル基Ｉ＊は、例えば２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルへキシル、２−プロピルペンチル、特に２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルへキシル、２−へキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサへキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。２−へキシル、２−オクチル、２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−へキシル、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシが極めて好ましい。
【００９５】
加えて、例えば、結晶化する傾向が低減されるため、アキラルな分枝状のアルキル基を含有する化合物は時に重要であり得る。この種の分枝状の基は、一般に１つより多くの分枝を含有しない。好ましいアキラルな分枝状の基は、イソプロピル、イソブチル（＝メチルプロピル）、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチル−プロポキシおよび３−メチルブトキシである。
【００９６】
本発明のポリマー安定化ブルー相ＬＣ媒体は、１種または２種以上の反応性化合物、それぞれ重合性化合物を含み、各々は、１つ、２つまたは３つ以上の反応性基、それぞれ重合性基を含む。ブルー相ＬＣ媒体がブルー相においてポリマーの生成によって安定化され、それはマトリックスまたはネットワークの形態を有し得るので、これは明白である。
【００９７】
それ自体で純粋なブルー相（ＢＰ）を呈する典型的なＬＣ媒体の温度範囲は、一般に十分に広くはない。かかる媒体は、典型的に、数度、例えば約３〜４°しかない狭い温度範囲におよぶブルー相を有する。よって、ディスプレイなどの実用的な用途に好適なかかる媒体を作製するためには、ブルー相の温度範囲を拡張するさらなる安定化が必要とされる。
【００９８】
ブルー相をポリマーの形成によって安定化させるためには、配合したブルー相ホスト混合物を、適切なキラルドーパント（１種または２種以上の好適なキラル化合物）と、および１種または２種以上の反応性化合物、好ましくは反応性メソゲン化合物（ＲＭ）と、都合よく組み合わせる。得られた混合物を、レプリカ構造のアイソトロピック材料によって形成した逆レンズ構造中に満たし、混合物がブルー相にある特定の温度で保持し、例えばそれを、ブルー相をある温度で観察することができるまで加熱するかまたは冷却する。この温度を全重合プロセス中維持する。重合プロセスを、典型的には、典型的な中圧水銀蒸気ランプのＵＶ照射によって制御する。標準的状態は、例えば３８０ｎｍの波長での１８０秒間、３ｍＷ／ｃｍ２の使用である。ＬＣ媒体への損傷を避けるために、適切な光学フィルターをさらに使用することができる。
【００９９】
以下に、得られたポリマー安定化ブルー相の安定性の基準を、簡潔に説明する。
ポリマー安定化の優れた質を確保することは、オートステレオスコピックディスプレイデバイスにおけるＰＳ−ＢＰの使用に対して重要である。ポリマー安定化の質は、いくつかの基準によって判断される。光学的検査によって、良好な重合が確保される。テストセル／パネルにおいて観察されたあらゆる欠陥および／または曇りは、最適に至らないポリマー安定化の指標である。様々な負荷／ストレス条件下での電気光学的検査により、ポリマー安定化ブルー相ＬＣ媒体の長時間安定性が保証される。
【０１００】
したがって、本発明の好ましい態様において、ブルー相ＬＣ媒体は、好ましくはポリマー安定化されており、１種または２種以上のキラルな化合物、１種または２種以上のメソゲン性化合物および１種または２種以上の重合性化合物を含む。
【０１０１】
ポリマー安定化ブルー相ＬＣ媒体は、別の好ましい態様において、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物、１種または２種以上のキラルな化合物および好ましくは式Ｐで表される化合物から選択された１種または２種以上の重合性化合物を含む。
Ｐａ−（Ｓｐａ）ｓ１−（Ａ１−Ｚ１）ｎ１−Ａ２−Ｑ−Ａ３−（Ｚ４−Ａ４）ｎ２−（Ｓｐｂ）ｓ２−Ｐｂ  Ｐ
式中、個々のラジカルは以下の意味を有する：
Ｐａ、Ｐｂはそれぞれ、互いに独立して、重合性基であり、
Ｓｐａ、Ｓｐｂはそれぞれ、互いに独立して、スペーサー基を示し、
ｓ１、ｓ２はそれぞれ、互いに独立して、０または１を示し、
ｎ１、ｎ２はそれぞれ、互いに独立して、０または１、好ましくは０を示し、
【０１０２】
Ｑ１は、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＦ２−、好ましくは−ＣＦ２Ｏ−を示し、
Ｚ１、Ｚ４は、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＦ２−を示し、ここでＺ１およびＱ１あるいはＺ２およびＱ１は、−ＣＦ２Ｏ−および−ＯＣＦ２−から選択される基を同時に示さず、
【０１０３】
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４は、各々、互いに独立して、以下の群から選択されるジラジカル基を示し：
ａ）  トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび１，４’−ビシクロヘキシレンからなる群、ここでさらに１または２以上の隣接しないＣＨ２基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−によって置き換えられていてもよく、ならびにここでさらに、１または２以上のＨ原子はＦによって置き換えられていてもよい、
ｂ）  １，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンからなる群、ここでさらに１または２のＣＨ基はＮによって置き換えらえてもよく、ならびにここでさらに、１または２以上のＨ原子はＬによって置き換えられていてもよい、
【０１０４】
ｃ）  テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，５−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルおよびセレノフェン−２，５−ジイルからなる群、このそれぞれはまた、Ｌによって単置換または多置換されていてもよい、
ｄ）飽和、部分不飽和または完全不飽和であり、任意に置換されている、５〜２０個の環状Ｃ原子を有する多環式ラジカルからなる群、ここでさらにその１または２以上はヘテロ原子で置き換えられていてもよく、好ましくは、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、
【０１０５】
【化３０】
0006539208.tif 000031
からなる群から選択され、
【０１０６】
ここでさらに、これらのラジカルにおける１または２以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよく、および／または１または２以上の二重結合は単結合で置き換えられていてもよく、および／または１または２以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、
【０１０７】
Ｌは、それぞれ存在する場合に、同一であるかまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、またはそれぞれの場合において任意にフッ素化された１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立してＨ、Ｆまたは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキルを示し、ここでさらに１または２以上のＨ原子はＦによって置き換えられていてもよく、
Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＨＹ１−または−ＣＹ１Ｙ２−を示し、および
【０１０８】
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ、互いに独立して、前記Ｒ０で示された意味の１つを有し、あるいはＣｌまたはＣＮを示し、ならびにＹ１およびＹ２基の１つは、代替的に−ＯＣＦ３、好ましくはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＣＦ３を示す。
【０１０９】
別の好ましい態様において、本発明は、式Ｐで表される１種または２種以上の化合物単独の重合によって得られるポリマー安定化系に関するのみならず、別の好ましい態様において、式Ｐで表される化合物のそれぞれの混合物中での１種または２種以上のさらなる重合性化合物との組み合わせ、およびかかる安定化系のレンズ素子における使用に関する。
【０１１０】
ポリマー安定化ブルー相ＬＣ媒体中で好ましく使用する式Ｐで表される化合物は、以下の式からなる群から選択される：
【化３１】
0006539208.tif 000032
【０１１１】
【化３２】
0006539208.tif 000033
【０１１２】
【化３３】
0006539208.tif 000034
【０１１３】
【化３４】
0006539208.tif 000035
【０１１４】
式中、Ｌは、それぞれの場合において、同一であるかまたは異なって、本明細書中で示した意味の１つを有し、ｒは、０、１、２、３または４を示し、ｓは、０、１、２または３を示し、およびｎは、１〜２４、好ましくは１〜１２、極めて特に好ましくは２〜８の整数を示し、ここでラジカルが単結合または二重結合の端に示されていない場合、これは末端ＣＨ３またはＣＨ２基である。
【０１１５】
式Ｐ１〜Ｐ２４において、
【化３５】
0006539208.tif 000036
は、好ましくは以下の式：
【化３６】
0006539208.tif 000037
からなる群から選択される基を示す。
【０１１６】
基Ａ２−Ｑ−Ａ３は、好ましくは式
【化３７】
0006539208.tif 000038
式中、環の１つまたは２つ以上は、１つまたは２つ以上の基Ｌ＝Ｆによって置換されている
で表される基を示す。ここでｒは、それぞれの場合において、独立して、好ましくは０、１または２である。
【０１１７】
式Ｐおよびその従属式で表される化合物において、ＰａおよびＰｂは、好ましくはアクリレートまたはメタクリレート、さらにはフルオロアクリレートを示す。式Ｉおよびその従属式で表される化合物において、ＳｐａおよびＳｐｂは、好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−および−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−ならびにこれらの鏡像からなる群から選択されるラジカルを示し、ここでｐ１は、１〜１２の、好ましくは１〜６の整数、特に好ましくは１、２または３を示し、これらの基はＯ原子が直接隣接しないように、ＰａおよびＰｂに結合している。
【０１１８】
式Ｐで表される化合物のうち、特に好ましいのは、式中
−  ラジカルＰａおよびＰｂが、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基、特に好ましくはアクリレートまたはメタクリレート基からなる群から選択される、
【０１１９】
−  ラジカルＳｐａおよびＳｐｂが、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−および−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−ならびにこれらの鏡像からなる群から選択され、ここでｐ１は１〜１２、好ましくは１〜６の整数、特に好ましくは１、２または３を示し、これらのラジカルがＯ原子が直接隣接しないように、ＰａまたはＰｂに結合している
ものである。本発明の好ましい態様によって好ましく使用される式Ｐで表される化合物は、正確に２つの環を含むものであり（ｎ１＝ｎ２＝０）、これは好ましくは６員環である。とりわけ好ましくは以下の式：
【０１２０】
【化３８】
0006539208.tif 000039
【０１２１】
【化３９】
0006539208.tif 000040
【０１２２】
【化４０】
0006539208.tif 000041
式中、Ｐａ、Ｐｂ、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、ｓ１およびｓ２は、前記式Ｐのもとに定義されたとおりであり、好ましくは、Ｓｐａ／ｂは、アルキレン−（ＣＨ２）ｎ−、式中ｎは、好ましくは３、４、５、６または７であり、およびＰａ／ｂは、メタクリレート部分またはアクリレート部分である、
で表される化合物の群から選択される化合物である。式Ｐａ、Ｐｂ、Ｐｃ、Ｐｄ、Ｐｅ、Ｐｆ、Ｐｇ、ＰｈおよびＰｉの群から選択される化合物の、特に式Ｐａで表される化合物の使用が、とりわけ好ましい。
【０１２３】
部分「Ａ２−Ｑ１−Ａ３」は、好ましくは式
【化４１】
0006539208.tif 000042
式中、好ましくは２つのフェニレン環の少なくとも１つが、Ｈとは異なる１つまたは２つ以上のＬによって置換され、ｒは、それぞれの環に対して独立しており、および好ましくはそれぞれの環で０、１または２である、
で表される部分である。
【０１２４】
式Ｐ、ならびにそのそれぞれの従属式で表される化合物について、好ましくは、
−  ＰａおよびＰｂは、互いに独立して、アクリレートまたはメタクリレートであり、あるいはフルオロアクリレートでもある、
−  ＳｐａおよびＳｐｂが、互いに独立して、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、式中、ｐ１は、１〜１２の、好ましくは１〜６の整数、特に好ましくは１、２または３であり、これらの部分は、Ｏ原子が互いに直接的に結合しないように、ＰａまたはＰｂに結合している。
【０１２５】
式Ｐで表される化合物であって、式中、
−  ＰａおよびＰｂが、ビニルオキシ基、アクリレート基、メタクリレート基、フルオロアクリレート基、クロロアクリレート基、オキセタン基またはエポキシ基、特に好ましくはアクリレートまたはメタクリレートである、
−  ＳｐａおよびＳｐｂが、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ここでｐ１は１〜１２の、好ましくは１〜６の整数、特に好ましくは１、２または３であり、これらの部分は、Ｏ原子が互いに直接的に結合しないように、ＰａまたはＰｂに結合している
で表される該化合物の使用が、とりわけ好ましい。
【０１２６】
重合性化合物を、１種の化合物または２種以上の化合物が２種または３種以上の重合性基を含む場合には、レンズ素子のレプリカ構造と被覆シートとの間のブルー相ＬＣ媒体における電圧の印加を伴うin-situ重合によって重合させるかまたは架橋する。重合を、１ステップで行うことができる。重合を、材料、つまりキラルな化合物およびポリマー前駆体を含むメソゲン性混合物がブルー相にある温度で行うのが、好ましい。
【０１２７】
好適で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合、好ましくは光重合、特にＵＶ光重合である。１または２以上の開始剤もまた任意に添加することができる。重合のための好適な条件および開始剤の好適な種類および量は、当業者に公知であり、文献に記載されている。フリーラジカル重合に好適なものは、例えば、市販の光開始剤Irgacure651（登録商標）、Irgacure184（登録商標）、Irgacure907（登録商標）、Irgacure369（登録商標）またはDarocure1173（登録商標）(Ciba AG)である。開始剤を用いる場合、その割合は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。
【０１２８】
本発明による重合性化合物は開始剤のない重合にも好適であり、これは、例えば低い材料費、および、特に開始剤の予想される残余量またはその分解産物によるブルー相ＬＣ媒体の低コンタミネーションなどの大きな利点を伴う。したがって、重合は開始剤の添加なしでも行うことができる。よって、好ましい態様において、ブルー相ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０１２９】
重合性成分またはブルー相ＬＣ媒体はまた、例えば貯蔵または輸送の間の、ＲＭの不要な自然重合を防ぐために、１種または２種以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の好適な種類および量は、当業者に公知であり、文献に記載されている。例えばIrganox（登録商標）シリーズ（Ciba AG）からの市販の安定剤、例えばIrganox（登録商標）1076などが、特に好適である。安定剤を用いる場合、その割合は、ＲＭの全量または重合性成分の全量に基づいて、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜２，０００ｐｐｍ、最も好ましくは０．２％または約０．２％の範囲である。
【０１３０】
本発明によって好ましく使用される式Ｐで表される重合性化合物は、個々に重合することができるが、２種または３種以上の本発明による重合性化合物を含む混合物、あるいは１種または２種以上の本発明による重合性化合物と好ましくはメソゲン性または液晶である、１種または２種以上のさらなる重合性化合物（コモノマー）とを含む混合物を重合することもできる。かかる混合物の重合の場合、コポリマーを形成する。好ましくは、２種または３種以上の本発明による混合物、あるいは１種または２種以上の本発明による化合物を１種または２種以上のさらなる重合性化合物とともに含む混合物が使用される。本発明はさらに、本明細書中に示す重合性混合物に関する。重合性化合物およびコモノマーはメソゲン性または非メソゲン性、好ましくはメソゲン性または液晶性である。
【０１３１】
本発明によるポリマー安定化ディスプレイのためのポリマー前駆体に使用するための好適で好ましいコモノマーは、例えば以下の式：
【０１３２】
【化４２】
0006539208.tif 000043
【０１３３】
【化４３】
0006539208.tif 000044
【０１３４】
【化４４】
0006539208.tif 000045
【０１３５】
【化４５】
0006539208.tif 000046
【０１３６】
式中、パラメーターは以下の意味を有する：
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立して、重合性基、好ましくは本明細書中のＰａに対して与えられた意味の１つを有し、特に好ましくはアクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシ基またはエポキシ基であり、
【０１３７】
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立して、単結合またはスペーサー基、好ましくは本明細書中のＳｐａに対して与えられた意味の１つを有し、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、ここでｐ１は１〜１２の整数であり、最後に示した基は、Ｏ原子を介して隣接する環に結合しており、
かつここで、１または２以上のＰ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−はＲａａであってもよく、ただし、化合物に存在するＰ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の少なくとも１つはＲａａではなく、
【０１３８】
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮあるいは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のアルキルであり、ここで１または２以上の隣接しない−ＣＨ２−基は、互いに独立して、Ｏ原子もＳ原子も互いに直接的に結合しないように、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、およびここでまた、１または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよく、特に好ましくは、直鎖状または分枝状の、任意に一フッ素化または多フッ素化された、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシであり、ここでアルケニル基およびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、および分枝状の基は少なくとも３個のＣ原子を有し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれの場合において、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３であり、
【０１３９】
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−であり、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−であり、ここでｎは２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの場合において、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５あるいは直鎖状または分枝状の、任意に一フッ素化または多フッ素化された１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、好ましくはＦであり、
Ｌ’およびＬ’’は、それぞれ、互いに独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２または３であり、
ｔは、０、１または２であり、および
ｘは、０または１である
から選択される。
【０１４０】
本出願によるオートステレオスコピックディスプレイデバイスに使用するための、ＬＣ媒体がブルー相である温度で作動できるおよび／または作動する好適で好ましいコモノマーは、例えば単反応性化合物の群から選択され、これはポリマー安定化システムの前駆体中に、１〜９重量％、特に好ましくは４〜７重量％の範囲の濃度で存在する。好ましい単反応性化合物は、式Ｍ１〜Ｍ２９、式中、１種または２種以上のＰ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−が残りのＲａａである、で表される化合物であり、該化合物は単一の反応性基を有するのみである。
【０１４１】
特に好ましい単反応性化合物は、以下の式
【化４６】
0006539208.tif 000047
式中、Ｐ１、Ｓｐ１およびＲａａは、それぞれ前記のもとに与えられた意味を有する
で表される化合物である。
【０１４２】
これらの中で式
【化４７】
0006539208.tif 000048
式中
ｎは、１〜１６の、好ましくは２〜８の範囲の整数、好ましくは偶数の整数であり、
ｍは、１〜１５の、好ましくは２〜７の範囲の整数である、
で表される化合物がとりわけ好ましい。
【０１４３】
特に好ましいのは、ＬＣ媒体またはその中に存在する重合性もしくは重合した成分が、以下の式：
【化４８】
0006539208.tif 000049
式中、Ｐａ、Ｐｂ、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、ｓ１、ｓ２およびＬは、本明細書中に示す意味を有し、ｒは、０、１、２、３または４を示し、およびＺ２およびＺ３は、それぞれ、互いに独立して、−ＣＦ２−Ｏ−または−Ｏ−ＣＦ２−を示し、好ましくはＺ２は、−ＣＦ２−Ｏ−でありかつＺ３は、−Ｏ−ＣＦ２−であり、あるいはその逆であり、および、最も好ましくは、Ｚ２は、−ＣＦ２−Ｏ−であり、Ｚ３は、−Ｏ−ＣＦ２−である、
で表される１種または２種以上の化合物を含む、本明細書中に記載されるＬＣ媒体、ＬＣディスプレイ、方法または使用である。
【０１４４】
ポリマー安定化ブルー相ＬＣ媒体は、好ましくはメソゲン性構造を有し、好ましくは１つまたは２つ以上の中間相自体、特に少なくとも１つのコレステリック相を示す１種または２種以上のキラルな化合物を含む。メソゲン性媒体中に含まれる好ましいキラルな化合物は、とりわけ、周知のキラルドーパント、例えばコレステリル−ノナノエート（ＣＮ）、Ｒ／Ｓ−８１１、Ｒ／Ｓ−１０１１、Ｒ／Ｓ−２０１１、Ｒ／Ｓ−３０１１、Ｒ／Ｓ−４０１１、Ｒ／Ｓ  ５０１１、ＣＢ−１５（Merck KGaA, Darmstadt、ドイツ国）である。
【０１４５】
１つもしくは２つ以上のキラル部分および１つもしくは２つ以上のメソゲン性基を有するか、またはキラル部分と一緒にメソゲン性基を形成する１つもしくは２つ以上の芳香族もしくは脂環式部分を有するキラルドーパントが、好ましい。DE 34 25 503、DE 35 34 777、DE 35 34 778、DE 35 34 779、DE 35 34 780、DE 43 42 280、EP 01 038 941およびDE 195 41 820に開示されているキラル部分およびメソゲン性キラル化合物がより好ましく、当該開示を、本出願内に参照によって組み込む。
【０１４６】
特に好ましいのは、EP 01 111 954.2に開示されているキラルなビナフチル誘導体、WO 02/34739に開示されているキラルなビナフトール誘導体、WO 02/06265に開示されているキラルなＴＡＤＤＯＬ誘導体ならびにWO 02/06196およびWO 02/06195に開示されている、少なくとも１つのフッ素化されたリンカーおよび１つの末端キラル部分または１つの中央のキラル部分を有するキラルドーパントである。
【０１４７】
すべての本明細書中で述べた化合物は、専門家に知られている通常の方法によって入手可能である。出発物質は、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Thieme-Verlag, Stuttgartに公表されている方法によって商業的に利用可能であるかまたは入手可能である。
【０１４８】
好ましくは、本発明のポリマー安定化ブルー相ＬＣ媒体は、式Ｉで表される化合物を含む、好ましくは主にそれからなる、および最も好ましくは完全にそれからなる成分Ａを含む。
【０１４９】
本出願における、含む（comprising）とは、組成物の文脈において、参照される実体、例えば媒体または成分が、問題となっている化合物（単数）または化合物（複数）を、好ましくは１０％以上の、および最も好ましくは２０％以上の総濃度で含有することを意味する。
【０１５０】
本文脈において、主に・・・からなる（predominantly consisting）とは、参照される実体が、８０％以上、好ましくは９０％以上、および最も好ましくは９５％以上の問題となっている化合物（単数）または化合物（複数）を含有することを意味する。
本文脈において、完全に・・・からなる（entirely consisting）とは、参照される実体が、９８％以上、好ましくは９９％以上、および最も好ましくは１００．０％の問題となっている化合物（単数）または化合物（複数）を含有することを意味する。
【０１５１】
好ましくは、式Ｉ−１および／またはＩ−２で表される化合物から選択された式Ｉで表される化合物の濃度は、本出願による媒体中に含まれ、好ましくは０．５％またはそれ以上〜７０％またはそれ以下の範囲内、より好ましくは１％またはそれ以上〜６０％またはそれ以下の範囲内および最も好ましくは５％またはそれ以上〜５０％またはそれ以下の範囲内にある。
【０１５２】
好ましい態様において、本発明のブルー相ＬＣ媒体は、以下のものを含む。
−  式ＩＩで表される化合物の群から選択された１種の化合物または２種以上の化合物を、好ましくは１重量％〜２５重量％の合計濃度において、より好ましくは１重量％〜２０重量％の濃度において、および最も好ましくは
−  存在する個々の単一の化合物について１重量％〜１０重量％の場合の濃度において、ならびに／または
【０１５３】
−  式ＩＩＩ−１で表される１種の化合物もしくは２種以上の化合物を、好ましくは１重量％〜４０重量％の合計濃度において、より好ましくは１重量％〜３０重量％の濃度において、および最も好ましくは
−  存在する個々の単一の化合物について１重量％〜２０重量％の場合の濃度において、ならびに／または
【０１５４】
−  式ＩＩＩ−２で表される１種の化合物もしくは２種以上の化合物を、好ましくは１重量％〜２５重量％の合計濃度において、より好ましくは１重量％〜１０重量％の濃度において、および最も好ましくは
−  存在する個々の単一の化合物について１重量％〜１５重量％の場合の濃度において、ならびに／または
【０１５５】
−  式ＩＶで表される化合物の群から選択された１種の化合物もしくは２種以上の化合物を、好ましくは１重量％〜２５重量％の濃度において、ならびに／または
−  任意に、好ましくは必須的に、式ＶおよびＶＩで表される化合物の群から選択された１種もしくは２種以上の化合物を、好ましくは１重量％〜２５重量％の濃度において、ならびに／または
【０１５６】
−  任意に、好ましくは義務的に、式ＶＩＩで表される化合物の群から選択された１種もしくは２種以上の化合物を、好ましくは１重量％〜２５重量％の濃度において、ならびに／または
−  好ましくは１重量％〜２０重量％の濃度における、≧２０μｍ−１のＨＴＰを有する１種または２種以上のキラルな化合物、ならびに
【０１５７】
−  反応性化合物を含み、好ましくは反応性メソゲンを含み、重合の際にブルー相の相範囲を安定化することができ、および好ましくは安定化し、かつ／または電気光学的効果の温度依存性を低減させることができ、および好ましくは低減させるポリマー前駆体を、好ましくは、５％以上〜１５％以下、好ましくは７％以上〜１２％以下および最も好ましくは８％以上〜１１％以下の範囲内の濃度において。
【０１５８】
本出願において、他に明確に述べない限り、
−  ホスト混合物の構成要素の濃度を、全ホスト混合物に関して、つまりキラルドーパント（単数または複数）およびポリマー前駆体を除外して示す、
−  キラルドーパント（単数または複数）の濃度を、混合物キラルドーパント（単数または複数）を含む全ホストに関して、しかしポリマー前駆体を除外して示す、
−  ポリマー前駆体およびその構成要素の濃度を、全混合物全体、つまりホスト混合物、キラルドーパント（単数または複数）およびポリマー前駆体からなる混合物に関して示す。
【０１５９】
好適なブルー相ＬＣ媒体は、好ましくは、好ましくは４０％またはそれ以上〜８０％またはそれ以下、好ましくは４５％またはそれ以上〜７５％またはそれ以下および最も好ましくは５０％またはそれ以上〜７０％またはそれ以下の範囲内の合計濃度での、式ＩおよびＩＩおよび任意に式ＩＩＩで表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。
【０１６０】
特に、ブルー相ＬＣ媒体は、好ましくは、４０％またはそれ以上〜８０％またはそれ以下、好ましくは４５％またはそれ以上〜７５％またはそれ以下および最も好ましくは５０％またはそれ以上〜７０％またはそれ以下の範囲内の合計濃度での式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む。
【０１６１】
ブルー相ＬＣ媒体が１種または２種以上の化合物式ＩＩを含む場合において、これらの化合物の合計濃度は、好ましくは、１％またはそれ以上〜１５％またはそれ以下、好ましくは２％またはそれ以上〜１０％またはそれ以下および最も好ましくは４％またはそれ以上〜８％またはそれ以下の範囲内にある。
【０１６２】
ブルー相ＬＣ媒体が１種または２種以上の化合物式ＩＩＩを含む場合において、これらの化合物の合計濃度は、好ましくは、１％またはそれ以上〜２０％またはそれ以下、好ましくは２％またはそれ以上〜１５％またはそれ以下および最も好ましくは３％またはそれ以上〜１０％またはそれ以下の範囲内にある。
【０１６３】
ブルー相ＬＣ媒体が１種または２種以上の化合物式ＩＶを含む場合において、これらの化合物の合計濃度は、好ましくは、１％またはそれ以上〜１５％またはそれ以下、好ましくは２％またはそれ以上〜１０％またはそれ以下および最も好ましくは４％またはそれ以上〜８％またはそれ以下の範囲内にある。
【０１６４】
ブルー相ＬＣ媒体が１種または２種以上の化合物式Ｖを含む場合において、これらの化合物の合計濃度は、好ましくは、５％またはそれ以上〜４５％またはそれ以下、好ましくは１５％またはそれ以上〜４０％またはそれ以下および最も好ましくは２５％またはそれ以上〜３５％またはそれ以下の範囲内にある。
【０１６５】
ブルー相ＬＣ媒体が１種または２種以上の化合物式ＶＩＩを含む場合において、これらの化合物の合計濃度は、好ましくは、１％またはそれ以上〜１５％またはそれ以下、好ましくは３％またはそれ以上〜１２％またはそれ以下および最も好ましくは５％またはそれ以上〜１０％またはそれ以下の範囲内にある。
【０１６６】
好適なキラルな化合物は、２０μｍ−１またはそれ以上、好ましくは４０μｍ−１またはそれ以上および最も好ましくは６０μｍ−１またはそれ以上のらせんねじれ力の絶対値を有するものである。ＨＴＰを、液晶媒体ＭＬＣ−６２６０中で２０℃の温度で測定する。
【０１６７】
本発明の好適なブルー相ＬＣ媒体は、約−３０℃〜約９０℃の範囲内の、特に約７０℃またはさらに８０℃までの特性温度、好ましくは透明点を有する。
【０１６８】
本発明の好適なブルー相ＬＣ媒体は、好ましくは、１種または２種以上（２種、３種、４種または５種以上）のキラルな化合物を、各々１〜２５重量％、好ましくは２〜２０重量％の範囲内で含む。特に好ましいのは、合計３〜１５重量％の１種または２種以上のキラルな化合物を含む混合物である。
【０１６９】
好ましい態様を、以下に示す：
−  媒体は、式Ｉで表される、好ましくは式Ｉ−１およびＩ−２で表される１種、２種、３種、４種または５種以上の化合物を含む、ならびに／または
−  媒体は、式ＩＩで表される、好ましくは式ＩＩ−３およびＩＩ−４で表される、より好ましくは式ＩＩ−３ａ、ＩＩ−３ｃおよびＩＩ−４ｄで表される１種、２種または３種以上の化合物を含む、ならびに／または
【０１７０】
−  媒体は、式ＩＩＩで表される、好ましくは式ＩＩＩ−１およびＩＩＩ−２で表される、より好ましくは式ＩＩＩ−１ｂおよびＩＩＩ−２ａで表される１種または２種以上の化合物を含む、ならびに／または
−  媒体は、式ＩＶで表される１種、２種または３種以上の化合物を含む、ならびに／または
【０１７１】
−  媒体は、式Ｖで表される１種、２種、３種または４種以上の化合物を含む、ならびに／または
−  媒体は、式ＶＩで表される、好ましくは式ＶＩ−１で表される１種、２種、３種または４種以上の化合物を含む、ならびに／または
−  媒体は、式ＶＩＩで表される、好ましくは式ＶＩＩ−２で表される１種、２種、３種または４種以上の化合物を含む、ならびに／または
【０１７２】
−  媒体は、好ましくは２０μｍ−１以上のらせんねじれ力を有する１種、２種、３種または４種以上のキラル化合物を含む、および／または、
−  媒体は、好ましくは式Ｐで表される、好ましくは１種または２種以上のその従属式で表される、１種、２種または３種以上の反応性化合物、好ましくは１種、２種または３種以上の反応性メソゲン化合物、ならびに／または式Ｍ１〜Ｍ２９の群から選択される、好ましくは式Ｍ１６−Ａおよび／またはＭ１７−Ａで表される、より好ましくは式Ｍ１７−Ａ’で表される、１種または２種以上の反応性メソゲン化合物を含む。
【０１７３】
慣用の液晶材料と、しかし特に式ＩＩおよびＩＩＩで表される１種または２種以上の化合物と混合された比較的小さい割合の式Ｉで表される化合物さえ、より低い動作電圧およびより広い動作温度範囲をもたらすことが、見出された。好ましいのは、特に、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物に加えて、式ＩＩＩで表される１種または２種以上の化合物、特に式ＩＩＩで表され、式中Ｒ３１がｎ−ブチルである化合物を含む、ブルー相ＬＣ媒体である。
【０１７４】
式Ｉ〜ＶＩＩで表される化合物は、無色であり、安定であり、互いと、および他の液晶材料と容易に混和性である。
式ＩおよびＩＩおよびＩＩＩで表される化合物の最適な混合比は、実質的に、所望の特性、式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩで表される成分の選択、ならびに存在し得る任意の他の成分の選択に依存する。上に示した範囲内の好適な混合比を、場合ごとに容易に決定することができる。
【０１７５】
式ＩおよびＩＩおよび任意にＩＩＩで表される化合物の、本発明の好適なブルー相ＬＣ媒体中の合計量は、多くの場合において重大ではない。混合物は、したがって様々な特性の最適化の目的のための１種または２種以上のさらなる成分を含むことができる。しかしながら、動作電圧および動作温度範囲に対する観察された影響は、一般に式ＩおよびＩＩおよび任意にＩＩＩで表される化合物の合計濃度が高くなるに伴ってより大きくなる。
【０１７６】
特に好ましい態様において、本発明の好適なブルー相ＬＣ媒体は、各々式ＩおよびＩＩおよび任意にＩＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含む。式Ｉで表される化合物との好ましい相乗効果によって、特に有利な特性がもたらされる。特に、式Ｉおよび式ＩＩまたは式ＩＩＩで表される化合物を含む混合物は、それらの低い動作電圧によって識別される。
【０１７７】
本発明の媒体において使用することができる式Ｉ、ＩＩ〜ＶＩＩで表される個々の化合物は、知られているか、または既知の化合物と同様にして製造することができる。
【０１７８】
本発明のポリマー安定化ブルー相ＬＣ媒体を、自体慣用の方式で製造する。一般に、成分を互いに、有利には高温で溶解する。好適な添加剤により、本発明による液晶相を、これまで開示されてきた液晶ディスプレイ素子の全ての種で使用できるように改変できる。この種の添加剤は当業者に公知であり、文献に詳細に記載されている（H. Kelker and R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980）。例えば、多色性色素を着色ゲスト−ホスト系の製造のために添加でき、または誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するために物質を加えることができる。さらに、安定剤および抗酸化剤を加えることができる。
【０１７９】
本発明のポリマー安定化ブルー相ＬＣ媒体は、約＋３０℃〜約９０℃、特に約７０℃〜８０℃までの範囲内の特性温度、好ましくは透明点を有する。
【０１８０】
レンズ素子の動作温度は、好ましくはポリマー安定化ブルー相ＬＣ媒体の特性温度より高く、前記温度は、通常制御媒体のブルー相への転移温度である；一般に、動作温度は、約０．１°〜約５０°の範囲内、好ましくは前記特性温度の約０．１°〜約１０°上の範囲内にある。動作温度がＬＣ媒体のブルー相への転移温度から、透明点であるＬＣ媒体からアイソトロピック相への転移温度までの範囲内にあるのが、高度に好ましい。レンズ素子は、しかしながら、またＬＣ媒体がアイソトロピック相にある温度で動作し得る。
【０１８１】
本発明の目的に対し、用語「特性温度」は以下のとおり定義される：
−  特性電圧が温度の関数として最小値を有する場合、この最小値の温度を特性温度として示し、
−  特性電圧が温度の関数として最小値を有さず、制御媒体が１つまたは２つ以上のブルー相を有する場合、ブルー相への転移温度を特性温度として示す；１つより多いブルー相が存在する場合は、ブルー相への最も低い転移温度を特性温度として示し、
−  特性電圧が温度の関数として最小値を有さず、制御媒体がブルー相を有さない場合、等方相への転移温度を特性温度として示す。
【０１８２】
誘電体はまた、当業者に公知であり、文献に記載されている、さらなる添加剤を含んでもよい。例えば、０〜５％の多色性色素、抗酸化剤または安定剤を添加することができる。
Ｃは結晶相、Ｓはスメクチック相、ＳｃはスメクチックＣ相、Ｎはネマチック相、Ｉは等方相、およびＢＰはブルー相を示す。
ＶｘはＸ％透過率に対する電圧を示す。よって、例えば、Ｖ１０は１０％透過の電圧を示し、Ｖ１００は１００％透過の電圧を示す（板表面に対して垂直な視野角）。それぞれのＶｍａｘでＶ１００の値に対応する作動電圧において、ｔｏｎ（それぞれのτｏｎ）はスイッチ−オン時間を示し、ｔｏｆｆ（それぞれのτｏｆｆ）はスイッチ−オフ時間を示す。ｔｏｎは１０％から９０％への相対透過率の変化に対する時間であり、ｔｏｆｆは９０％から１０％への相対透過率の変化に対する時間である。応答時間は、Autronic Melchers、独国からの測定装置ＤＭＳで、電気光学的な特性と同様に決定する。
【０１８３】
Δｎは光学的異方性を示す。Δεは誘電異方性を示す（Δε＝ε││−ε⊥、式中、ε││は分子の長軸に平行な誘電定数を示し、ε││はそれに垂直な誘電定数を示す）。電気光学データは、他に明示的に記載されない限り、２０℃における透過率の一次最小値（すなわち、（ｄ・Δｎ）値が０．５μｍ）でのＴＮセル中で測定される。光学データは、他に明示的に記載されない限り、２０℃で測定される。
【０１８４】
任意に、本発明の好適なブルー相ＬＣ媒体は、物理的特性を調整するためのさらなる液晶化合物を含むことができる。かかる化合物は、専門家に知られている。本発明の媒体中のそれらの濃度は、好ましくは０％〜３０％、より好ましくは０％〜２０％および最も好ましくは５％〜１５％である。
【０１８５】
好ましくは、本発明の好適なブルー相ＬＣ媒体は、２０°またはそれ以上、好ましくは４０°またはそれ以上、より好ましくは５０°またはそれ以上および最も好ましくは６０°またはそれ以上の幅の、ブルー相の範囲あるいは、１つより多いブルー相が存在する場合は、ブルー相の併合された範囲を有する。
【０１８６】
好ましい態様において、この相は少なくとも１０℃〜３０℃の、最も好ましくは少なくとも１０℃〜４０℃の、最も好ましくは少なくとも０℃〜５０℃にわたり、ここで、少なくとも（at least）とは、好ましくは、相が下限より下の温度までに渡り、同時に上限の上までに渡ることを意味する。
【０１８７】
別の好ましい態様において、この相は少なくとも２０℃〜４０℃の範囲であり、最も好ましくは少なくとも３０℃〜８０℃であり、最も好ましくは少なくとも３０℃〜９０℃である。この態様は、エネルギーを放散し、よってディスプレイを加熱する強力なバックライトを有するディスプレイに特に適している。
【０１８８】
好ましくは、本発明の好適なポリマー安定化ブルー相ＬＣ媒体は、１５０またはそれ以上、より好ましくは２００またはそれ以上、尚より好ましくは３００またはそれ以上および最も好ましくは４００またはそれ以上の誘電異方性を有する。特に、本発明の媒体の誘電異方性の値は、好ましくは７００またはそれ以下、より好ましくは５５０またはそれ以下および最も好ましくは５００またはそれ以下である。
【０１８９】
本出願において、誘電的に正の化合物（dielectrically positive compound）なる用語は、Δε＞１，５の化合物を記載し、誘電的に中性の化合物は−１，５≦Δε≦１，５の化合物であり、誘電的に負の化合物はΔε＜−１，５の化合物である。成分に対しても同様である。Δεは１ｋＨｚおよび２０℃で決定される。化合物の誘電異方性は、ネマチックホスト混合物中の個々の化合物の１０％の溶液の結果から決定される。これらの試験混合物の容量は、ホメオトロピックおよびホモジニアス配向を有するセル中の両方で決定される。両種類のセルのセルギャップは、およそ２０μｍである。印加される電圧は周波数１ｋＨｚの矩形波で、２乗平均平方根値は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、それぞれの試験混合物の容量閾値より常に低く選択される。
【０１９０】
いずれも独国Merck KGaAである、混合物ＺＬＩ−４７９２を誘電的に正の化合物に対して、混合物ＺＬＩ−３０８６を誘電的に中性ならびに誘電的に負の化合物に対して、それぞれ、ホスト混合物として使用する。化合物の誘電体誘電率は、対象の化合物を加えたときのホスト混合物のそれぞれの値の変化より決定され、対象の化合物の濃度１００％へと外挿する。
２０℃の測定温度でネマチック相を有する化合物はそのように測定され、その他全ては化合物のように扱う。
本出願で与えられるパラメーターの範囲は、他に明示的に述べない限り、全て限界値を含む。
【０１９１】
本出願をとおして、他に明示的に記載しない限り、全ての濃度は質量％で与えられ、それぞれの完全混合物に関し、全ての温度は摂氏（セルシウス）度で与えられ、全ての温度差は摂氏度である。全ての物理的特性は、他に明示的に述べない限り"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", Status Nov. 1997, Merck KGaA, Germanyに従って決定されたか、されるものであり、２０℃の温度で与えられる。光学的異方性（Δｎ）は波長５８９．３ｎｍで決定される。誘電異方性（Δε）は周波数１ｋＨｚで決定される。閾値電圧ならびに全ての他の電気光学的な特性は、独国Merck KGaAによって製造されたテストセルで決定された。
【０１９２】
Δεを決定するためのテストセルは２２μｍのセルギャップを有していた。電極は１．１３ｃｍ２の面積および保護リングを有する環状ＩＴＯ電極であった。配向層は、ホメオトロピック配向（ε││）にはレシチンであり、ホモジニアス配向（ε⊥）にはJapan Synthetic RubberからのポリイミドＡＬ−１０５４であった。容量は周波数応答分析器Solatron 1260により０．３または０．１Ｖｒｍｓの電圧の正弦波を用いて決定した。電気光学測定で使用した光は白色光であった。使用したセットアップは、日本国Otsukaの市販装置であった。特性電圧は垂直観測下で決定した。閾値電圧（Ｖ１０）、中間灰色電圧（mid-grey voltage）（Ｖ５０）および飽和電圧（Ｖ９０）は、それぞれ１０％、５０％および９０％相対コントラストで決定した。
【０１９３】
メソゲン変調材料は、それぞれMerck KGaAの設備で製造された電気光学テストセルに充填された。テストセルは一方の基板側に櫛形電極を有していた。電極幅は１０μｍ、隣接する電極間の距離は１０μｍ、セルギャップも１０μｍであった。このテストセルを、交差偏光板の間で電気光学的に評価した。
【０１９４】
低温において、充填されたセルはキラルネマチック混合物の典型的なテクスチャーを示し、電圧を印加しない交差偏光板間で光を透過した。加熱すると、第１温度（Ｔ１）で混合物は光学的に等方性となり、交差偏光板間で暗くなった。これは、この温度で、キラルネマチック相からブルー相への転移を示す。第２温度（Ｔ２）まで、セルは、光学的透過率が最大となる範囲の一定の電圧である、典型的には数十ボルトの印加電圧下で電気光学効果を示した。典型的には、高温では、可視的な電気光学効果に必要な電圧は強く増加し、この第２温度（Ｔ２）でブルー相から等方相への転移を示す。
【０１９５】
ブルー相において最も有益に電気光学的に混合物を使用できる温度範囲（ΔＴ（ＢＰ））は、Ｔ１〜Ｔ２の範囲であると同定された。この温度範囲（ΔＴ（ＢＰ））は、本出願の例で与えられる温度範囲である。この範囲を超えた温度、すなわち、Ｔ２より高温でも、著しく上昇した作動電圧においてのみではあるが、電気光学ディスプレイを作動できる。
【０１９６】
液晶媒体は、さらなる添加剤およびキラルドーパントを通常の濃度で含有することができる。これらさらなる成分の総濃度は、混合物全体に基づいて０％〜１０％、好ましくは０．１％〜６％の範囲である。それぞれ使用される化合物個々の濃度は、好ましくは０．１〜３％の範囲である。これらのおよび同様な添加剤の濃度は、本出願における液晶成分および液晶媒体の化合物の濃度の値および範囲には考慮されない。
【０１９７】
本発明のポリマー安定化ブルー相ＬＣ媒体はいくつかの化合物からなり、好ましくは３〜３０種、より好ましくは５〜２０種、最も好ましくは６〜１４種である。これらの化合物は慣用の様式で混合される。一般則として、より少量で使用される化合物の必要量を、より多量で使用される化合物に溶解する。温度がより高濃度で使用される化合物の透明点より高い場合、溶解の過程の完了観測することは特に容易である。しかし、他の慣用の様式により、例えば、いわゆる事前混合を使用して媒体を調製することも可能であり、それは、例えば、化合物の相同または共晶混合物であってもよく、またはいわゆるマルチボトルシステムを使用でき、その成分は、使用できる状態にある混合物それ自体である。
【０１９８】
適用できる、液晶の融点：それぞれＴ（Ｋ，Ｎ）、Ｔ（Ｋ，Ｓ）またはＴ（Ｋ，Ｉ）、１つのスメクチック相（ＳＸ）から別のスメクチック相（ＳＹ）への転移温度：Ｔ（ＳＸ，ＳＹ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移温度：Ｔ（Ｓ，Ｎ）、透明点：Ｔ（Ｎ，Ｉ）、適用できる場合、液晶のガラス転移温度：液晶のＴｇ、ならびに本出願をとおして全ての他の温度は、摂氏度（すなわち、セルシウス）で与えられる。
【０１９９】
式Ｐおよびその従属式で表される化合物は、当業者に公知の方法および有機化学の標準著作物、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Thieme-Verlag, Stuttgartなどに記載の方法に類似して製造することができる。
式Ｐおよびその従属式で表される化合物の、特に好適で好ましい製造方法は、例示の様式により、以下のスキームで示され、好ましくは１または２以上の以下に記載する工程を含む。
【０２００】
当業者は、好適な様式で合成を改変することができ、したがって本発明による化合物をさらに得ることができるであろう。アルコキシスペーサーまたは環に直接結合したアクリレートを含有する特に好ましい化合物は、例えばフェノール誘導体の反応、例えば化合物１２のジチアニリウム塩１３との反応などによって得ることができる。ここで最初に形成される化合物１４は、化合物１５に変換される。続いてヒドロキシル基に、好適な様式、例えばメタクリル酸を用いたエステル化によって官能化させることができる（スキーム１参照）。
特に好ましい態様において本発明により使用される式Ｐ、式中、環は−ＣＦ２−Ｏ−基によって結合されており、反応性基はアルキレンスペーサー基を介して環に付加されている、で表される化合物は、以下のスキームに従って製造することができる。
【０２０１】
スキーム１：Ｃ−Ｃ−単結合によって結合したスペーサーを有する式Ｐで表される化合物の例示的な合成
【化４９】
0006539208.tif 000050
【０２０２】
本発明のレンズ素子の製造のための一般的方法は、通常の専門家に知られており、例えば以下のステップを含む製造方法によって行うことができる。
−  ＬＣブルー相媒体を好適な逆レンズ構造またはレプリカ構造中に満たすこと、
−  逆レンズ構造を好適な透明電極構造を含む好適な基板で覆うこと、および
−  任意にＬＣブルー相媒体の重合性化合物の重合。
【０２０３】
本発明のレンズ素子を、広範囲の様々な電気光学的デバイス、例えばカメラ、ディスプレイ、顕微鏡などにおいて使用することができる。
ポリマー安定化ブルー相ＬＣ媒体を、そのアイソトロピック状態、つまりオートステレオスコピックディスプレイの２Ｄモードについてとその複屈折状態、つまりオートステレオスコピックディスプレイの３Ｄモードについてとの間で切り換えることができる。アイソトロピック状態において、ポリマー安定化ブルー相ＬＣ媒体の屈折率は、好ましくはレプリカ構造のアイソトロピック材料の屈折率と整合する。
【０２０４】
したがって、好ましい態様において、レンズ素子を、オートステレオスコピックディスプレイデバイスにおいて使用する。本発明のかかるデバイスは、ディスプレイパネルを含み、その上に、切換可能なレンズ素子を含むレンズ配置が備えられている。
【０２０５】
本発明の好適なディスプレイパネルは、液晶（ＬＣＤ）、プラズマ（ＰＤＰ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）または陰極線管（ＣＲＴ）ディスプレイパネル、好ましくは液晶ディスプレイである。しかしながら、代替のタイプのディスプレイパネルをまた使用してもよいことは、当業者に明らかであろう。
【０２０６】
ディスプレイパネルは、ディスプレイ画像の形成のためのディスプレイピクセルのアレイを有し、ディスプレイピクセルは、行および列において配置される。好ましい態様において、好ましいディスプレイピクセルピッチは、５０μｍ〜１０００μｍの範囲内にある。
【０２０７】
本発明の好ましい態様において、透明なカップリングフィルムを、ディスプレイパネルの前側と前記レンズ配置との間で積層させ、それは、実質的に、ディスプレイパネルの入射光を斜角でレンズ配置に結合させる。好ましくは、この透明なカップリングフィルムは、プリズム格子構造を有する。
【０２０８】
しかしながら、好ましい態様において、平坦な透明なスペーサーシートを、ディスプレイパネルの前側と前記レンズ配置との間に積層させる。
【０２０９】
レンズ配置によって、オートステレオスコピック画像を見ることが可能になる。したがって、各レンズ配置は、ディスプレイピクセルの小群と、各行もしくは列において、または少なくとも１つのディスプレイピクセルにおいて重なる。レンズ配置は、各ディスプレイピクセルまたはディスプレイピクセルの群を異なる方向において突出させて、いくつかの異なる視感を形成する。使用者の頭部が左から右に移動するに伴って、当該使用者の目は、いくつかの視感の異なるものを順次受容するであろう。
【０２１０】
本発明の好ましい態様において、レンズ配置、において、レンズ状スクリーンプレートである。レンズ状スクリーンプレートは、複数のレンズ素子の１次元周期配置、好ましくは互いに平行に延びるレンズ素子の列によって規定される。この関連において、本発明のレンズ状スクリーンプレートは、円筒形レンズグリッドディスク、楕円形レンズグリッドディスクまたはプリズムレンズグリッドディスク、好ましくは円筒形レンズグリッドディスクであり得る。
【０２１１】
別の態様において、ディスプレイの異なる領域または単一のピクセルを２Ｄおよび３Ｄモードに切り換えることもまた、可能である。これは、当然切換可能なレンズ配置を駆動するための分割電極を必要とする。したがって、レンズ配置はまた、マトリックスにおいて配置された分離された切換可能なレンズ素子の配置であり得、ここで各レンズ素子によって、各対応するピクセルまたはピクセルの群からの出力を、異なる空間的位置に指向することが可能になる。
【０２１２】
好ましい態様において、レンズ配置は、レンズ状スクリーンプレートである。
オートステレオスコピックディスプレイデバイスのために使用するレンズ素子中の好ましい電極構造は、レンズ素子のメインプレートに関してディスプレイパネルによって提供される入射光の角度に依存する。
【０２１３】
入射光がレンズ素子のメインプレートに垂直である角度で提供される場合には、本発明のレンズ素子は、好ましくは、レンズ素子の透明な基板上の面内切換（ＩＰＳ）電極を利用し、ここで電場は、主として横方向にあり、カー効果誘発複屈折は、使用するポリマー安定化ブルー相ＬＣ媒体が正の誘電異方性を有する場合、および入射光がレンズ素子の透明な被覆シートに垂直である角度で提供される場合には電場に沿っている。
【０２１４】
しかしながら、入射光がディスプレイパネルと上に記載したレンズ配置との間の透明なプリズムカップリングフィルムの使用によりレンズ素子に斜角で提供される場合には、本発明のレンズ素子は、好ましくは対向する垂直フィールド切換（ＶＦＳ）電極を利用し、一方は透明な基板上に、他方はレプリカ構造のアイソトロピック材料によって形成された逆レンズ構造の内部の側に提供されている。ＶＦＳレンズ構造中の電場は縦方向にあり、カー効果誘発複屈折は、使用するポリマー安定化ブルー相ＬＣ媒体が正の誘電異方性を有する場合には電場に沿っている。
【０２１５】
最も好ましくは、本発明のレンズ素子は、透明な面内切換電極を利用する。
ディスプレイデバイスはまた、個々の切換可能なレンズ素子を対応するレンズ配置において切り換えるように適合した対応するコントローラーを含む。
【０２１６】
用語「液晶（ＬＣ）」は、いくつかの温度範囲において（サーモトロピックＬＣ）、または溶液中のいくつかの濃度範囲において（リオトロピックＬＣ）液晶中間相を有する材料に関する。それらは、義務的にメソゲン性化合物を含む。
【０２１７】
用語「メソゲン性化合物」および「液晶化合物」は、１つまたは２つ以上のカラミティック（棒状もしくは板状／木摺状）またはディスコティック（ディスク形状）のメソゲン性基を含む化合物を意味する。用語「メソゲン性基」は、液晶相（または中間相）挙動を誘発する能力を有する基を意味する。
【０２１８】
メソゲン性基を含む化合物は、必ずしもそれら自体液晶中間相を示す必要はない。また、それらが液晶中間相を、他の化合物との混合物においてのみ、あるいはメソゲン性化合物もしくは材料、またはその混合物を重合させる際に示すことが、可能である。これは、低分子量非反応性液晶化合物、反応性の、または重合性の液晶化合物および液晶ポリマーを含む。
【０２１９】
カラミティックメソゲン性基は、通常、互いに直接または結合基を介して結合した１つまたは２つ以上の芳香族または非芳香族環状基からなり、任意にメソゲン性核の末端に付着した末端の基を含み、および任意にメソゲン性核の長い側に付着した１つまたは２つ以上の側方の基を含み、ここでこれらの末端および側方の基は、通常、例えばカルビルまたはヒドロカルビル基、極性基、例えばハロゲン、ニトロ、水酸基など、または重合性基から選択される、メソゲン性核を含んでいる。
【０２２０】
用語「反応性メソゲン」は、重合性メソゲン性または液晶化合物、好ましくはモノマー化合物を意味する。これらの化合物を、純粋な化合物として、または反応性メソゲンの光開始剤、阻害剤、界面活性剤、安定剤、連鎖移動剤、非重合性化合物などとして機能する他の化合物との混合物として使用することができる。
【０２２１】
１つの重合性基を有する重合性化合物もまた、「単反応性」化合物と称され、２つの重合性基を有する化合物は、「二反応性」化合物と称され、２つより多い重合性基を有する化合物は、「多反応性」化合物と称される。重合性基を有しない化合物はまた、「非反応性または非重合性」化合物と称される。
【０２２２】
用語「キラル」は、一般にその鏡像上で重ね合わせることができない対象を記載するために使用する。「アキラル」（キラルでない）対象は、それらの鏡像と同一である対象である。
【０２２３】
本発明においておよびとりわけ以下の例において、メソゲン化合物の構造は、頭文字とも呼ばれる略号で示されている。これらの頭文字において、化学式は以下の表Ａ〜Ｃを用いて以下のように略されている。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ−１、ＣｍＨ２ｍ−１およびＣｌＨ２ｌ−１は、それぞれｎ、ｍおよびｌ個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルケニル、好ましくは１Ｅ−アルケニルをそれぞれ示す。表Ａは化合物のコア構造の環要素に対して用いられるコードを列挙し、一方で表Ｂは結合基を示す。表Ｃは、左手側または右手側の末端基に対するコードの意味を与える。頭文字は、任意の結合基を有する環要素に対するコードから構成され、１番目のハイフンおよび左手側末端基のコード、２番目のハイフンおよび右手側末端基のコードが続く。表Ｄに化合物の例示構造をそれぞれの略号と共に示す。
【０２２４】
表Ａ：環要素
【表１】
0006539208.tif 000051
【０２２５】
【表２】
0006539208.tif 000052
【０２２６】
表Ｂ：結合基
【表３】
0006539208.tif 000053
【０２２７】
表Ｃ：末端基
【表４】
0006539208.tif 000054
【０２２８】
式中、ｎおよびｍはそれぞれ整数を示し、３つの点「...」は、この表中からの他の略号のためのプレースホルダーである。
【０２２９】
以下の表に、それぞれの略号と共に例示構造を示す。これらは略号の規則性の意味を例示するために示す。それらはさらに、好ましく使用される化合物を表す。
表Ｄ：例示構造
【表５】
0006539208.tif 000055
【０２３０】
【表６】
0006539208.tif 000056
【０２３１】
【表７】
0006539208.tif 000057
【０２３２】
【表８】
0006539208.tif 000058
【０２３３】
【表９】
0006539208.tif 000059
【０２３４】
【表１０】
0006539208.tif 000060
式中、ｎ（ｍおよびｌ）は、好ましくは、互いに独立して、１〜７、好ましくは２〜６の整数を示す。
【０２３５】
以下の表、表Ｅは、本発明によるメソゲン媒体において安定剤として使用することができる例示化合物を示す。
【０２３６】
表Ｅ
【表１１】
0006539208.tif 000061
【０２３７】
【表１２】
0006539208.tif 000062
【０２３８】
【表１３】
0006539208.tif 000063
【０２３９】
【表１４】
0006539208.tif 000064
【０２４０】
本発明の好ましい態様において、ブルー相ＬＣ媒体は表Ｅからの化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【０２４１】
以下の表、表Ｆは、本発明によるメソゲン媒体においてキラルドーパントとして好ましく使用することができる例示化合物を示す。
表Ｆ
【表１５】
0006539208.tif 000065
【０２４２】
【表１６】
0006539208.tif 000066
【０２４３】
【表１７】
0006539208.tif 000067
【０２４４】
本発明の好ましい態様において、ブルー相ＬＣ媒体は、表Ｆからの化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。
本出願による媒体は、好ましくは、２種または３種以上、好ましくは４種または５種以上の、上記の表からの化合物からなる群から選択された化合物を含む。
【０２４５】
ブルー相ＬＣ媒体を活用して切換機能を提供することができる、切換可能な２Ｄ／３Ｄオートステレオスコピックディスプレイデバイスの様々な例があることは明らかであり、本発明は、詳細に記載した主な例には限定されない。
本発明のオートステレオスコピックディスプレイデバイスを製作するために使用する製造および材料は、現在まで、これらが慣用であり、当業者に周知であるとして詳細には記載されていない。
【０２４６】
例
以下の例は、本発明をいかようにも制限することなく説明する。
しかし、物理的特性は当業者に、達成することができる特性およびそれらが改変できる範囲を示している。したがって、特に、好ましく達成することができる様々な特性の組み合わせは、当業者に対して良く定義される。
【０２４７】
以下の表に示すとおりの組成物および特性を有する液晶混合物を調製し、調査する。
いわゆる「ＨＴＰ」は、ＬＣ媒体中の光学的に活性なまたはキラル物質のらせんねじれ力（μｍ−１）を示す。特に指示がない限り、ＨＴＰは、市販のネマチックＬＣホスト混合物ＭＬＤ−６２６０（Merck KGaA）中で、２０℃の温度で測定する。
【０２４８】
合成例１：  ６−（４−｛［４−（６−アクリロイルオキシヘキシル）フェノキシ］−ジフルオロメチル｝−３，５−ジフルオロフェニル）ヘキシルアクリレート
１．１：５−ブロモ−２−［（４−ブロモフェノキシ）ジフルオロメチル］−１，３−ジフルオロベンゼン
【化５０】
0006539208.tif 000068
【０２４９】
まず、９２．０ｇ（０．２００ｍｏｌ）の２−（４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェニル）−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−ジチイン−１−イリウムトリフレートを６００ｍｌのジクロロメタンに投入し、２００ｍｌのジクロロメタン中の５２．０ｇ（０．３００ｍｏｌ）の４−ブロモフェノールの溶液および４５ｍｌのトリエチルアミンを−７０℃で添加する。添加が完了したとき、混合物を−７０℃でさらに１ｈ撹拌し、１６０ｍｌ（１．００ｍｏｌ）のトリエチルアミントリスヒドロフルオリドを添加し、続いて２００ｍｌのジクロロメタン中の５１．０ｍｌ（０．９９６ｍｏｌ）の臭素の溶液を滴加する。
【０２５０】
１ｈ後、冷却物を除去し、−１０℃まで加温した後、そのバッチを２ｌの氷水中の３１０ｍｌの３２％水酸化ナトリウム溶液に添加する。有機相（org. phase）を分離し、水で洗浄する。水相をジクロロメタンで抽出し、有機相を合わせて、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空中で除去し、残渣をヘプタンと共にシリカゲルを通してろ過し、黄色の油状として５−ブロモ−２−［（４−ブロモフェノキシ）−ジフルオロメチル］−１，３−ジフルオロベンゼンを得る。
【０２５１】
19F-NMR (CDCl3, 235 MHz)
δ= -63.1 ppm (t, J = 26.7 Hz, 2 F, -CF2O-), -112 (dt, J = 9.7 Hz, J = 26.7 Hz, 2 F, Ar-F).
【０２５２】
１．２：  ６−（４−｛ジフルオロ［４−（６−ヒドロキシヘキサ−１−イニル）フェノキシ］メチル｝−３，５−ジフルオロフェニル）ヘキサ−５−イン−１−オール
【化５１】
0006539208.tif 000069
【０２５３】
まず、１０．７ｇ（２５．８ｍｍｏｌ）の５−ブロモ−２−［（４−ブロモフェノキシ）ジフルオロメチル］−１，３−ジフルオロベンゼンおよび８．００ｇ（８１．５ｍｍｏｌ）のヘキサ−５−イン−１−オールを、１１．３ｍｌのトリエチルアミンおよび５００ｍｌのトルエンに投入し、１．５０ｇ（２ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリドおよび０．７００ｇ（３．６８ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）を添加し、混合物を還流下で終夜加熱する。続いてそのバッチを水に添加し、２Ｎ塩酸を用いて中和し、トルエンで３回抽出する。有機相を合わせて、硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を真空中で除去し、残渣を、初めにトルエンで、次にトルエン／酢酸エチル（４：１）で、シリカゲルのクロマトグラフィーに供し、無色固体として６−（４−｛ジフルオロ［４−（６−ヒドロキシヘキサ−１−イニル）フェノキシ］メチル｝−３，５−ジフルオロフェニル）ヘキサ−５−イン−１−オールを得る。
【０２５４】
１．３：  ６−（４−｛ジフルオロ［４−（６−ヒドロキシヘキシル）フェノキシ］メチル｝−３，５−ジフルオロフェニル）ヘキサン−１−オール
【化５２】
0006539208.tif 000070
【０２５５】
６−（４−｛ジフルオロ［４−（６−ヒドロキシヘキサ−１−イニル）フェノキシ］メチル｝−３，５−ジフルオロフェニル）−ヘキサ−５−イン−１−オールを、ＴＨＦ中、パラジウム／活性炭触媒上で、完全にまで水素化する。触媒をろ別し、溶媒を真空中で除去し、粗生成物をトルエン／酢酸エチル（１：２）でシリカゲルのクロマトグラフィーに供し、無色固体として６−（４−｛ジフルオロ［４−（６−ヒドロキシヘキシル）フェノキシ］メチル｝−３，５−ジフルオロフェニル）ヘキサン−１−オールを得る。
【０２５６】
19F-NMR (CDCl3, 235 MHz)
δ= -60.8 ppm (t, J = 26.3 Hz, 2 F, -CF2O-), -112 (dt, J = 10.0 Hz, J = 26.3 Hz, 2 F, Ar-F).
【０２５７】
１．４：  ６−（４−｛［４−（６−アクリロイルオキシヘキシル）フェノキシ］ジフルオロメチル｝−３，５−ジフルオロ−フェニル）ヘキシルアクリレート
【化５３】
0006539208.tif 000071
【０２５８】
まず、１７．０ｇ（３７．２ｍｍｏｌ）の６−（４−｛ジフルオロ［４−（６−ヒドロキシヘキシル）フェノキシ］メチル｝−３，５−ジフルオロフェニル）ヘキサン−１−オール、８．０５ｇ（１１２ｍｍｏｌ）のアクリル酸および０．５ｇのＤＭＡＰを、３００ｍｌのジクロロメタン中に投入し、７５ｍｌのジクロロメタン中の１７．３ｇ（１１２ｍｍｏｌ）のＥＤＣの溶液を氷冷しながら滴加する。１ｈ後、冷却物を除去し、そのバッチを静置し、室温において終夜撹拌する。溶媒の大部分を真空中で除去し、残渣をジクロロメタンでシリカゲルのクロマトグラフィーに供し、６−（４−｛［４−（６−アクリロイルオキシヘキシル）フェノキシ］ジフルオロメチル｝−３，５−ジフルオロフェニル）ヘキシルアクリレートを無色油状として得る。
相挙動：Ｔｇ  −７１℃  １３  Ｉ。
【０２５９】
1H-NMR (CDCl3, 250 MHz)
δ= 1.25 - 1.48 ppm (m, 8 H, CH2), 1.50 - 1.74 ppm (m, 8 H, CH2), 2.60 (m, 4 H, 2 -Ar-CH2-), 4.13 (t, J = 6.7 Hz, 2 H, -CH2O-), 4.15 (t, J = 6.7 Hz, 2 H, -CH2O-), 5.81 (dt, J = 10.4 Hz, J = 1.8 Hz, 2 H, 2 CHH=CH-COO-), 6.11 (mc, 2 H, 2 CH2=CH-COO-), 6.39 (2 CHH=CH-COO-), 6.78 (d, J = 10.0 Hz, 2 H, Ar-H), 7.15 (mc, 4 H, Ar-H).
19F-NMR (CDCl3, 235 MHz)
δ= -60.9 ppm (t, J = 26.4 Hz, 2 F, -CF2O-), -112.0 (dt, J = 26.4, J = 10.0 Hz, 2 F, Ar-F).
【０２６０】
同様に以下の反応性化合物が得られる。
【化５４】
0006539208.tif 000072
【０２６１】
【化５５】
0006539208.tif 000073
【０２６２】
【化５６】
0006539208.tif 000074
【０２６３】
比較例１
WO 2007/147516における混合物比較使用例２に相当する以下の液晶混合物Ｃ−１を、製造し、その一般的な物理的特性に関して調査する。組成および特性を、以下の表中に示す。
【０２６４】
【表１８】
0006539208.tif 000075
【０２６５】
例１
以下の液晶混合物Ｍ−１を調製し、その全般の物理的特性に関して調査する。組成および特性を以下の表に示す。
【表１９】
0006539208.tif 000076
【０２６６】
３．８％のキラルな剤Ｒ−５０１１を、アキラルな液晶混合物に溶解し、得られた混合物のＩＰＳタイプセル中での電気光学的応答を、調査する。混合物を、一方の基板の側上に櫛形電極を有する電気光学的テストセル中に満たす。電極幅は１０μｍであり、隣接する電極間の距離は１０μｍであり、セルギャップは１０μｍである。このテストセルを、交差した偏光子間で電気光学的に評価する。
【０２６７】
適切な濃度の
ａ）キラルドーパントＲ−５０１１(Merck KGaA、独国)、
ｂ）式ＲＭ−Ｃ
【化５７】
0006539208.tif 000077
で表される反応性メソゲンおよび
【０２６８】
ｃ）式ＲＭ−１
【化５８】
0006539208.tif 000078
およびＲＭ−２
【化５９】
0006539208.tif 000079
で表される２種の反応性メソゲン化合物の代替的に１つをそれぞれ、対象の混合物、ここでは混合物Ｍ−１に添加する。得られた混合物をテストセルに投入し、混合物がブルー相にある適切な温度まで加熱する。その後ＵＶに暴露する。
【０２６９】
重合前に下記に記載のとおり混合物を特徴付ける。反応性成分を、その後ブルー相において、１回照射（１８０ｓ）によって重合させ、得られた媒体を再び特徴付ける。
【０２７０】
重合の詳細な記載
試料を重合する前に、約１０ミクロンの厚みおよび２×２．５ｃｍ２の面積を有するテストセルにおいて媒体の相特性を確立する。毛細管現象によって７５℃の温度で充填を行う。加熱ステージを有する偏光顕微鏡下で１℃／ｍｉｎの温度変化で、測定を行う。
【０２７１】
約３．０ｍＷ／ｃｍ２の有効出力を有するＵＶランプ（Ｄｙｍａｘ、Ｂｌｕｅｗａｖｅ２００、３６５ｎｍ干渉フィルター）で１８０秒間の照射によって媒体の重合を行う。重合は、電気光学テストセル内において直接行う。
【０２７２】
まず、媒体がブルー相Ｉ（ＢＰ−Ｉ）である温度において重合を行う。複数の段階的工程で重合を行い、結果として徐々に重合が完了する。一般に、重合中に、ブルー相の温度範囲が変化する。したがって、各段階的工程間において、媒体が引き続きブルー相にあるように温度を適合させる。実際には、このことは、約５ｓ以上の各照射操作後に偏光顕微鏡下において試料を観察することによって行うことができる。試料がより暗くなる場合、これにより等方相への転移が示される。それに応じて、次の段階的工程のための温度を下げる。
【０２７３】
示される照射出力において最大の安定化の結果となる全照射時間は、典型的には１８０ｓである。最適化された照射／温度プログラムにしたがって、さらなる重合を行うことができる。
あるいは、特に、重合前に既に広いブルー相が存在している場合、１回の照射工程で重合を行うこともできる。
【０２７４】
電気光学的な特徴付け
ブルー相の前記重合および安定化後、ブルー相の相幅を決定する。続いて、この範囲内、および、また所望により範囲外の様々な温度において、電気光学的な特徴付けを行う。
【０２７５】
使用するテストセルには、片側においてセル表面上に櫛形電極が取り付けられている。セルギャップ、電極間隔および電極幅は、典型的には、それぞれ１０ミクロンである。以下では、この均一な寸法をギャップ幅と呼ぶ。電極で覆われている面積は約０．４ｃｍ２である。テストセルは配向層を有しない。
【０２７６】
電気光学的特徴付けのために、交差偏光フィルターの間にセルを配置する。ここで、電極の長軸方向は、偏光フィルターの軸に対して４５°の角度をとる。セル平面に対して直角にＤＭＳ３０１（Autronic-Melchers、独国）を使用するか、または、偏光顕微鏡上の高感度カメラを用いることによって測定を行う。電圧なしの状態において、前記配置は本質的に暗画像を与える（定義０％透過）。
【０２７７】
まず、テストセル上で特性作動電圧、次いで応答時間を測定する。下記のとおり、作動電圧は、交流正弦（周波数１００Ｈｚ）および可変振幅を有する矩形電圧の形態でセル電極に印加される。
【０２７８】
作動電圧を増加しながら透過率を測定する。透過率の最大値の到達によって、作動電圧Ｖ１００の特性量が定義される。同等に、最大透過率の１０％において、特性電圧Ｖ１０を決定する。これらの値は、ブルー相の範囲における様々な温度で測定される。
【０２７９】
ブルー相の温度範囲の上限および下限において、相対的に高い特性作動電圧Ｖ１００が観測される。最小作動電圧の範囲においては、温度の増加と共に、Ｖ１００のみが一般に徐々に増加する。Ｔ１およびＴ２によって限定されるこの温度範囲は、使用可能な平坦温度範囲（flat temperature range (FR)）と呼ばれる。この「平坦範囲」（ＦＲ）の幅は（Ｔ２−Ｔ１）であり、平坦範囲幅（width of the flat range（ＷＦＲ））として公知である。Ｔ１およびＴ２の正確な値は、Ｖ１００／温度図において、平坦曲線部分ＦＲと、隣接する急峻曲線部分とにおける接線の交点によって決定される。
【０２８０】
測定の第２段階において、スイッチのオンおよびオフの間の応答時間（τｏｎ、τｏｆｆ）を決定する。応答時間τｏｎは、選択された温度においてＶ１００のレベルにおける電圧を印加後に９０％強度を達成するのにかかる時間によって定義される。応答時間τｏｆｆは、電圧を０Ｖまで低下させた後に、Ｖ１００における最大強度から出発して９０％減少するまでにかかる時間によって定義される。また、ブルー相の範囲における様々な温度においても、応答時間を決定する。
【０２８１】
さらなる特徴付けとして、ＦＲ内の温度において、０ＶおよびＶ１００の間で連続的に増加および低下する作動電圧において透過率を測定できる。２つの曲線間の相違はヒステリシスとして公知である。例えば、０．５・Ｖ１００における透過率の相違および５０％透過率における電圧の相違は特性ヒステリシス値であり、それぞれ、ΔＴ５０およびΔＶ５０として公知である。
【０２８２】
さらなる特性量として、スイッチングサイクルを経る前および後における電圧なし状態での透過率の比を測定できる。この透過率比は「メモリー効果」と呼ばれる。メモリー効果の値は、理想的な状態において１．０である。１より高い値は、セルをスイッチオンおよびオフした後に過剰に高い残存透過率の形態で、一定のメモリー効果が存在することを意味する。また、この値は、ブルー相の作動範囲（ＦＲ）内でも決定される。
【０２８３】
ポリマー前駆体の典型的な濃度は以下のとおりである。
【表２０】
0006539208.tif 000080
【０２８４】
重合性混合物を、ブルー相の温度範囲の下限における約３０〜５０℃の温度において１回の照射段階で重合する。ポリマー安定化液晶媒体は、広い温度範囲にわたってブルー相を呈する。
【０２８５】
本発明によるモノマー（１）を使用して製造したポリマー安定化媒体Ｍ−１は、従来技術からの慣用の媒体と比較して、ヒステリシスの低減（ΔＶ５０）ならびにスイッチオンおよびスイッチオフの際の良好なコントラストを呈する。特に、スイッチオンの際のコントラストおよびスイッチオフの際のコントラストは、本発明による媒体Ｍ１において互いに近接しており、これはブルー相の非常に良好な安定性を意味する。
【０２８６】
このことから、本発明によるモノマーはブルー相の安定化に、特には高濃度のキラルドーパントを有する媒体の場合において、特に好適であることがわかる。
【０２８７】
ポリマー安定化媒体Ｍ−１−１を、１．５８７の屈折率を有するレプリカ構造の対応するアイソトロピック材料としてのMakrolon（登録商標）と合わせ、同じ材料の被覆シートで覆う。被覆シートは、それによってＩＰＳ電極構造で覆われる。ポリマー安定化ブルー相材料に電場印加することによって、複屈折が誘発される。
【０２８８】
例２
以下の液晶混合物（Ｍ−２）を調製し、その全般の物理的特性に関して調査する。組成および特性を以下の表に示す。
【表２１】
0006539208.tif 000081
【０２８９】
ポリマー前駆体の典型的な濃度は、以下のとおりである。
【表２２】
0006539208.tif 000082
【０２９０】
混合物Ｍ−２−１を、１．５８７の屈折率を有するレプリカ構造の対応するアイソトロピック材料としてのMakrolon（登録商標）と合わせ、本発明のレンズ素子を形成する。
【０２９１】
例３
以下の液晶混合物Ｍ−３を調製し、その全般の物理的特性に関して調査する。組成および特性を以下の表に示す。
【表２３】
0006539208.tif 000083
【０２９２】
ポリマー前駆体の典型的な濃度は、以下のとおりである。
【表２４】
0006539208.tif 000084
【０２９３】
結果を、以下の表中に要約する。
【表２５】
0006539208.tif 000085
【０２９４】
混合物Ｍ−３−１を、１．５８７の屈折率を有するレプリカ構造の対応するアイソトロピック材料としてのMakrolon（登録商標）と合わせ、本発明のレンズ素子を形成する。
【０２９５】
例４
以下の液晶混合物Ｍ−４を調製し、その全般の物理的特性に関して調査する。組成および特性を以下の表に示す。
【表２６】
0006539208.tif 000086
【０２９６】
ポリマー前駆体の典型的な濃度は以下のとおりである。
【表２７】
0006539208.tif 000087
【０２９７】
混合物Ｍ−４−１を、１．５８７の屈折率を有するレプリカ構造の対応するアイソトロピック材料としてのMakrolon（登録商標）と合わせ、本発明のレンズ素子を形成する。
【０２９８】
例５
以下の液晶混合物Ｍ−５を調製し、その全般の物理的特性に関して調査する。組成および特性を以下の表に示す。
【表２８】
0006539208.tif 000088
【０２９９】
ポリマー前駆体の典型的な濃度は以下のとおりである。
【表２９】
0006539208.tif 000089
【０３００】
混合物Ｍ−５−１を、１．５８７の屈折率を有するレプリカ構造の対応するアイソトロピック材料としてのMakrolon（登録商標）と合わせ、本発明のレンズ素子を形成する。
【０３０１】
例６
以下の液晶混合物Ｍ−６を調製し、その全般の物理的特性に関して調査する。組成および特性を以下の表に示す。
【表３０】
0006539208.tif 000090
【０３０２】
ポリマー前駆体の典型的な濃度は以下のとおりである。
【表３１】
0006539208.tif 000091
【０３０３】
混合物Ｍ−６−１を、１．５８７の屈折率を有するレプリカ構造の対応するアイソトロピック材料としてのMakrolon（登録商標）と合わせ、本発明のレンズ素子を形成する。
【０３０４】
例７
以下の液晶混合物Ｍ−７を調製し、その全般の物理的特性に関して調査する。組成および特性を以下の表に示す。
【表３２】
0006539208.tif 000092
【０３０５】
ポリマー前駆体の典型的な濃度は以下のとおりである。
【表３３】
0006539208.tif 000093
【０３０６】
混合物Ｍ−７−１を、１．５８７の屈折率を有するレプリカ構造の対応するアイソトロピック材料としてのMakrolon（登録商標）と合わせ、本発明のレンズ素子を形成する。
【０３０７】
例８
以下の液晶混合物Ｍ−８を調製し、その全般の物理的特性に関して調査する。組成および特性を以下の表に示す。
【表３４】
0006539208.tif 000094
【０３０８】
ポリマー前駆体の典型的な濃度は以下のとおりである。
【表３５】
0006539208.tif 000095
【０３０９】
混合物Ｍ−８−１を、１．５８７の屈折率を有するレプリカ構造の対応するアイソトロピック材料としてのMakrolon（登録商標）と合わせ、本発明のレンズ素子を形成する。
【０３１０】
例９
以下の液晶混合物Ｍ−９を調製し、その全般の物理的特性に関して調査する。組成および特性を以下の表に示す。
【表３６】
0006539208.tif 000096
【０３１１】
ポリマー前駆体の典型的な濃度は以下のとおりである。
【表３７】
0006539208.tif 000097
【０３１２】
混合物Ｍ−７−１を、１．５８７の屈折率を有するレプリカ構造の対応するアイソトロピック材料としてのMakrolon（登録商標）と合わせ、本発明のレンズ素子を形成する。