(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を、全構成単位に対して０．１質量％〜５質量％含有する（メタ）アクリル系重合体と、
前記（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して８質量部〜３０質量部のイソシアネート化合物と、
前記（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して０．１質量部〜０．５質量部のカルボジイミド化合物と、
を含む、粘着剤組成物。
【請求項２】
前記カルボジイミド化合物に対する前記イソシアネート化合物の比率が、質量基準で、２５〜１５０である請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
更に、前記（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して０．０５質量部〜３質量部のシランカップリング剤を含む請求項１又は請求項２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル系重合体は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して０．１質量％〜０．５質量％含有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量が、７０万〜２００万である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
架橋後のゲル分率が６５質量％〜９２質量％である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
含水率が５％を超える偏光板を被着体に貼着する際に用いられる請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
偏光板と、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の粘着剤組成物から形成される粘着剤層と、を備える粘着剤層付偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物及び粘着剤層付偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話及び携帯端末などの電子機器は、液晶表示装置が組み込まれているものが多い。一般に、液晶表示装置は、液晶セルと、偏光板、位相差板、及び輝度向上フィルムなどの光学フィルムと、を備えている。液晶セルと光学フィルム、又は光学フィルム同士は、粘着剤組成物から形成される粘着剤層を介して貼合される。液晶表示装置の視認性を確保するため、一般的に、粘着剤層の形成には透明なアクリル系粘着剤が用いられる。
偏光板などの光学フィルムは、通常、収縮率の異なる部材を積層して構成される。そのため、温度及び湿度の変化により光学フィルムに反りが発生し、粘着剤層と光学フィルムとの界面で浮き、剥がれ、及び発泡が発生することがある。また、温度及び湿度の変化により光学フィルムが収縮又は膨張しようとして応力が発生する。この応力が粘着剤層で緩和されない場合、粘着剤層に応力が残留する。そして、粘着剤層に残留した応力が不均一になると、例えば液晶表示装置において光漏れが生じ、いわゆる白抜けが発生することがある。
以上のことから、粘着剤組成物には、浮き、剥がれ、及び発泡を抑制できる性質、並びに白抜けの抑制に優れる粘着剤層を形成できることが求められている。
【０００３】
上記のような粘着剤層を形成可能な粘着剤組成物として、０〜９質量部のカルボキシル基含有モノマー、０〜１．８質量部のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーおよび９９．９〜８９．２質量部の（メタ）アクリル酸エステルからなり（ただし、カルボキシル基含有モノマーとヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーとの合計量は０質量部ではない）、重量平均分子量が１００万〜２００万である（メタ）アクリル系共重合体１００質量部およびカルボジイミド系架橋剤０．０５〜５質量部を含み、塗布７日後のゲル分率が７７〜９３％である粘着剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。この粘着剤組成物は、偏光板の貼着に用いると、浮き、剥がれ、及び発泡を抑制できる性質並びに耐光漏れ性に優れるとされている。
【０００４】
また、所定のモノマーから製造されたアクリル系共重合体１００重量部と、トリレンジイソシアネート系架橋剤４〜１２重量部と、カルボキシル基と反応性を有するシランカップリング剤０．０５〜１重量部と、を含み、ゲル分率が９１％以上である粘着剤組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。この粘着剤組成物は、含水率が０．５〜５質量％である偏光板の貼着に用いると、浮き、剥がれ、及び発泡を抑制できる性質並びに白抜けの抑制に優れるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−４０７２号公報
【特許文献２】国際公開第２０１０／０７９６５３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記の特許文献１に記載の粘着剤組成物は浮き、剥がれ、及び発泡を抑制できる性質、並びに耐光漏れ性（白抜けの抑制）に優れるとされている。しかし、近年は高温低湿環境下及び高温高湿環境下での使用に加え、高温環境下と低温環境下とに繰り返し曝されるような過酷な環境下での使用においても浮き、剥がれ、及び発泡が生じにくい性質（すなわち、使用環境における劣化に対する耐性）に優れ、かつ、より高い水準で白抜けを抑制することが求められる。
また、発明者らが検討したところ、特許文献２に記載の粘着剤組成物は、偏光板の含水率によって使用環境における劣化に対する耐性及び白抜けが著しく悪化する場合があるため、使用できる偏光板が限られる。特に、偏光板の含水率が５質量％を超えると、イソシアネート化合物が水分と反応して失活してしまい、架橋反応が十分に進まず、使用環境における劣化に対する耐性及び白抜けの抑制に劣る。そのため、特許文献２に記載の粘着剤組成物は、含水率が５質量％を超える偏光板に使用できなかった。
このように、偏光板の含水率によらず、使用環境における劣化に対する耐性と、高い水準で白抜けの抑制と、を満足する粘着剤組成物は知られていない。
【０００７】
本発明は、上記のような事情に鑑みなされたものであり、偏光板の含水率によらず、使用環境における劣化に対する耐性及び白抜けの抑制に優れた粘着剤層を形成できる粘着剤組成物、及び粘着剤層付偏光板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を、全構成単位に対して０．１質量％〜５質量％含有する（メタ）アクリル系重合体と、前記（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して８質量部〜３０質量部のイソシアネート化合物と、前記（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して０．１質量部〜０．５質量部のカルボジイミド化合物と、を含む、粘着剤組成物。
【０００９】
＜２＞  前記カルボジイミド化合物に対する前記イソシアネート化合物の比率が、質量基準で、２５〜１５０である＜１＞に記載の粘着剤組成物。
＜３＞  更に、前記（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して０．０５質量部〜３質量部のシランカップリング剤を含む＜１＞又は＜２＞に記載の粘着剤組成物。
＜４＞  前記（メタ）アクリル系重合体は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して０．１質量％〜０．５質量％含有する＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
【００１０】
＜５＞  前記（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量が、７０万〜２００万である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
＜６＞  架橋後のゲル分率が６５質量％〜９２質量％である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
＜７＞  含水率が５質量％を超える偏光板を被着体に貼着する際に用いられる＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
【００１１】
＜８＞  偏光板と、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物から形成される粘着剤層と、を備える粘着剤層付偏光板。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、偏光板の含水率によらず、使用環境における劣化に対する耐性及び白抜けの抑制に優れた粘着剤層を形成できる粘着剤組成物、及び粘着剤層付偏光板を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施できる。
【００１４】
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
【００１５】
本明細書において「粘着剤組成物」とは、架橋反応が終了する前の組成物であって、例えば、液状、ペースト状、又は粉末状の組成物を意味する。
本明細書において「粘着剤層」とは、実質的に架橋した後の層であって、例えば固形状又はゲル状の層を意味する。
【００１６】
本明細書において「（メタ）アクリル系重合体」とは、(メタ）アクリル系重合体を構成する単量体のうち、少なくとも主成分である単量体が（メタ）アクリロイル基を有する単量体である重合体を意味する。ここでいう主成分である単量体とは、重合体を構成する単量体の中で最も含有率（質量％）が大きい単量体を意味する。本発明における（メタ）アクリル系重合体のある実施態様では、主成分である（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が全構成単位の５０質量％以上である。
本明細書において「（メタ）アクリル」は「アクリル」及び「メタクリル」の両方の意味を包含する概念であり、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方の意味を包含する概念であり、「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイル」及び「メタクリロイル」の両方の意味を包含する概念である。
【００１７】
＜粘着剤組成物＞
本発明の粘着剤組成物は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を、全構成単位に対して０．１質量％〜５質量％含有する（メタ）アクリル系重合体と、前記（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して８質量部〜３０質量部のイソシアネート化合物と、前記（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して０．１質量部〜０．５質量部のカルボジイミド化合物と、を含む。
【００１８】
本発明の粘着剤組成物が使用環境における劣化に対する耐性及び白抜けの抑制に優れる理由は、明らかではないが、以下のように推測される。
偏光板などの基材に含まれる水分が多い場合、基材由来の水分とイソシアネート化合物とが反応し、イソシアネート化合物が失活してしまい、（メタ）アクリル系重合体の架橋反応が進行しにくくなる。そのため、基材の含水率によらず、使用環境における劣化に対する耐性、すなわち、高温低湿環境下、高温高湿環境下、及び高温環境下と低温環境下とに繰り返し曝されるような過酷な環境下での使用において浮き、剥がれ、及び発泡が生じにくい性質を有し、白抜けの抑制に優れる粘着剤層は知られていなかった。
本発明の粘着剤組成物は、特定の（メタ）アクリル系重合体に対して、特定量のイソシアネート化合物と、特定量のカルボジイミド化合物と、を含むため、（メタ）アクリル系重合体の架橋反応において、水分によるイソシアネート化合物の失活が起きたとしても、カルボキシ基とカルボジイミド化合物との架橋反応が進行する。そのため、水分による（メタ）アクリル系重合体の架橋反応の阻害が起こり難いと考えられる。また、水分が少なくイソシアネート化合物が失活しない場合であっても、架橋反応が進行し適度な凝集力を有する粘着剤層が形成できる。よって、偏光板などの基材の含水率によらず、使用環境における劣化に対する耐性（以下、耐久性ともいう）及び白抜けの抑制に優れた粘着剤層を形成できると考えられる。
【００１９】
粘着剤組成物は、前記（メタ）アクリル系重合体、前記イソシアネート化合物、及び前記カルボジイミド化合物以外の成分を含んでいてもよい。
以下に粘着剤組成物に含まれる各成分について説明する。
【００２０】
［（メタ）アクリル系重合体］
本発明の粘着剤組成物は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を、全構成単位に対して０．１質量％〜５質量％含有する（メタ）アクリル系重合体を含む。
粘着剤組成物が前記（メタ）アクリル系重合体を含むことで、（メタ）アクリル系重合体と、後述のイソシアネート化合物及び後述のカルボジイミド化合物の少なくとも一方と、が反応して（メタ）アクリル系重合体の架橋が進行する。そのため、本発明の粘着剤組成物は、粘着剤層を形成できる。
（メタ）アクリル系重合体は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位以外にも、水酸基を有する単量体に由来する構成単位、及びアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含有することが好ましく、更に他の単量体に由来する構成単位を含有していてもよい。
【００２１】
（カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位）
本発明における（メタ）アクリル系重合体は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を、全構成単位に対して０．１質量％〜５質量％含有する。
カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位のカルボキシ基は、後述のイソシアネート化合物のイソシアネート基、及びカルボジイミド化合物のカルボジイミド基と反応することができる。このため、本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体の架橋が進行し、粘着剤層を形成できる。
【００２２】
カルボキシ基を有する単量体の種類は、特に制限されない。
カルボキシ基を有する単量体としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、桂皮酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、マレイン酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フマル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，２−ジカルボキシシクロヘキサンモノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、及びω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
カルボキシ基を有する単量体は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
カルボキシ基を有する単量体は、粘着力及び偏光板などの基材との密着性の観点から、アクリル酸、メタクリル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、及びフタル酸モノヒドロキシエチルアクリレートから選択される少なくとも１種が好ましく、アクリル酸がより好ましい。
【００２４】
（メタ）アクリル系重合体におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率は、全構成単位に対して、０．１質量％〜５質量％である。
カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が０．１質量％以上であることで、カルボキシ基と、後述のイソシアネート化合物及びカルボジイミド化合物の少なくとも一方との架橋反応が効果的に進行する。このため、本発明の粘着剤組成物は、耐久性に優れる。一方、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が５質量％以下であることで、本発明の粘着剤組成物はゲル化せずに塗布することができる。
【００２５】
（メタ）アクリル系重合体におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率は、上記と同様の観点から、全構成単位に対して、０．５質量％〜５質量％が好ましく、１質量％〜３質量％がより好ましい。
【００２６】
（水酸基を有する単量体に由来する構成単位）
本発明における（メタ）アクリル系重合体は、前述のカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位に加え、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含有することが好ましい。
水酸基を有する単量体に由来する構成単位の水酸基は、後述のイソシアネート化合物のイソシアネート基、及びカルボジイミド化合物のカルボジイミド基と反応することができる。そのため、本発明の粘着剤組成物は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含まない場合に比べて架橋後のゲル分率が上昇し、さまざまな使用環境における発泡及び白抜けをより抑制できる傾向がある。
【００２７】
水酸基を有する単量体の種類は、特に制限されない。
水酸基を有する単量体としては、例えば、置換基として水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレート、及び水酸基を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２８】
置換基として水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートのアルキル部位は、直鎖状、分岐鎖状又は環状のいずれであってもよい。置換基として水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートのアルキル部位の炭素数は、１〜１２が好ましい。アルキル部位の炭素数が上記の範囲内であると、基材との密着性が優れる。上記と同様の観点から、置換基として水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートのアルキル部位の炭素数は、２〜６がより好ましく、２〜４が更に好ましい。
【００２９】
水酸基を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートのポリアルキレングリコール部位を形成するアルキレングリコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びエチレングリコールとプロピレングリコールとの組み合わせが挙げられる。
【００３０】
水酸基を有する単量体としては、具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−３−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
水酸基を有する単量体は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
水酸基を有する単量体は、基材に対する適度な粘着力、耐久性、及び白抜けの抑制の観点から、置換基として水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、及び１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種がより好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及び６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種が更に好ましい。
【００３２】
本発明における（メタ）アクリル系重合体は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して０．０１質量％〜１質量％含有することが好ましい。
水酸基を有する単量に由来する構成単位の含有率が０．０１質量％以上であると、後述のイソシアネート化合物との反応が効果的に進行し、粘着剤層とした場合の白抜けをより抑制できる傾向がある。一方、水酸基を有する単量に由来する構成単位の含有量が１質量％以下であると、粘着剤層の凝集力が高くなりすぎず、さまざまな使用環境における剥がれがより抑制されて耐久性に優れる傾向がある。
【００３３】
本発明における（メタ）アクリル系重合体における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率は、上記と同様の観点から、全構成単位に対して、０．０５質量％〜０．６質量％がより好ましく、０．１質量％〜０．５質量％が更に好ましい。
【００３４】
（アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位）
本発明における（メタ）アクリル系重合体は、更に、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含有することが好ましい。（メタ）アクリル系重合体がアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含有することで、粘着力を容易に調整できる。
本明細書において「アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位」とは、アルキル（メタ）アクリレートが付加重合して形成された構成単位を意味する。
【００３５】
（メタ）アクリル系重合体がアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含有する場合、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を形成するアルキル（メタ）アクリレートとしては、その種類は特に制限されないが、無置換のアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状又は環状のいずれであってもよい。また、アルキル基の炭素数は、１〜１８が好ましく、１〜１２がより好ましい。アルキル基の炭素数が上記の範囲内であると、粘着力及び基材との密着性に優れる傾向がある。
【００３６】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
アルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
アルキル（メタ）アクリレートは、凝集力と粘着力とを調整しやすいため、メチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、及び２−エチルヘキシルアクリレートから選択される少なくとも１種が好ましい。
【００３８】
（メタ）アクリル系重合体は、粘着剤層の弾性率を調整して耐久性及び粘着力などを向上させるため、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を、全構成単位に対して５０質量％以上含有することが好ましく、６５質量％以上含有することがより好ましく、８０質量％以上含有することが更に好ましい。
また、（メタ）アクリル系重合体は、凝集力及び粘着力の観点から、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を全構成単位に対して９９．５質量％以下含有することが好ましい。
【００３９】
（メタ）アクリル系重合体は、本発明の効果が発揮される範囲内において、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位、並びに任意の構成単位である水酸基を有する単量体に由来する構成単位及びアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位以外の構成単位（以下、「その他の構成単位」ともいう。）を含有していてもよい。
【００４０】
（その他の構成単位）
その他の構成単位を構成する単量体の種類は、特に制限されない。
その他の構成単位を構成する単量体としては、具体的には、ベンジル（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートに代表される環状基を有する（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、及びエトキシエチル（メタ）アクリレートに代表されるアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、及びビニルトルエンに代表される芳香族モノビニル、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルに代表されるシアン化ビニル、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、及びバーサチック酸ビニルに代表されるビニルエステルが挙げられる。また、これらの単量体の各種誘導体が挙げられる。また、グリシジル基、アミド基又はＮ−置換アミド基、三級アミノ基などの、水酸基以外の官能基を有する単量体が挙げられる。
【００４１】
グリシジル基を有する単量体としては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルビニルエーテル、グリシジル（メタ）アリルエーテル、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アリルエーテルが挙げられる。
【００４２】
アミド基又はＮ−置換アミド基を有する単量体としては、具体的には、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、及びジアセトンアクリルアミドが挙げられる。
【００４３】
三級アミノ基を有する単量体としては、具体的には、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、及びジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００４４】
〜（メタ）アクリル系重合体の物性〜
本発明における（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に制限されないが、７０万〜２００万であることが好ましい。
（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万以上であると、粘着剤層の凝集力が上昇しさまざまな使用環境における発泡を抑制でき、耐久性に優れる傾向がある。一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００万以下であると塗布の際の作業性に優れる傾向がある。
【００４５】
（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、上記と同様の観点から、７５万〜１８０万が好ましく、８０万〜１５０万以上がより好ましい。
【００４６】
（メタ）アクリル系重合体の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表される分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に制限されない。例えば、（メタ）アクリル系重合体の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１〜３０とすることができる。
【００４７】
（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、下記の方法で測定する値である。具体的には、下記（１）〜（３）に従って測定する。
（１）（メタ）アクリル系重合体の溶液を剥離紙に塗布し、１００℃で２分間乾燥し、フィルム状の（メタ）アクリル系重合体を得る。
（２）上記（１）で得られたフィルム状の（メタ）アクリル系重合体とテトラヒドロフランとを用いて、固形分濃度が０．２質量％である試料溶液を得る。
（３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、下記条件にて、標準ポリスチレン換算値として、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を測定する。
【００４８】
〜条件〜
測定装置：高速ＧＰＣ（型番：ＨＬＣ−８２２０  ＧＰＣ、東ソー株式会社製）
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）（ＨＬＣ−８２２０に組込、東ソー株式会社製）
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ（東ソー株式会社製）を直列に４本接続
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
試料濃度：０．２質量％
注入量：１００μＬ
流量：０．６ｍＬ／分
【００４９】
（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃以下が好ましい。（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度が−３０℃以下であると、粘性を保持しつつタック性に優れ、偏光板を被着体に貼着しやすい傾向がある。
【００５０】
（メタ）アクリル系重合体のＴｇは、−５０℃以上が好ましい。（メタ）アクリル系重合体のＴｇが−５０℃以上であると適切な弾性が得られ、耐久性及び白抜けの抑制に優れる傾向がある。
【００５１】
（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度は、下記式から計算により求められる絶対温度（Ｋ）をセルシウス温度（℃）に換算した値である。
【００５２】
【数１】
0006580506.tif 000002
【００５３】
式中のＴｇ１、Ｔｇ２、・・・・・及びＴｇｎは、（メタ）アクリル系重合体を構成する各単量体の単独重合体の絶対温度（Ｋ）で表されるガラス転移温度である。ｍ１、ｍ２、・・・・・及びｍｎは、（メタ）アクリル系重合体を構成する各単量体のモル分率をそれぞれ表し、ｍ１＋ｍ２＋・・・ｍｎ＝１である。
なお、絶対温度（Ｋ）から２７３を引くことで絶対温度（Ｋ）をセルシウス温度（℃）に換算でき、セルシウス温度（℃）に２７３を足すことでセルシウス温度（℃）を絶対温度（Ｋ）に換算できる。
【００５４】
（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度は、（メタ）アクリル系重合体を形成する単量体の種類及び配合量によって調整できる。
以下に代表的な単量体の単独重合体のガラス転移温度を示す。なお、単量体の単独重合体のガラス転移温度は、セルシウス温度（℃）で表す。
【００５５】
代表的な単量体の「単独重合体のセルシウス温度（℃）で表されるガラス転移温度」は、ｎ−ブチルアクリレートは−５７℃であり、２−エチルヘキシルアクリレートは−７６℃であり、ｎ−ドデシルメタクリレートは−６５℃であり、オクチルアクリレートは−６５℃であり、イソオクチルアクリレートは−５８℃であり、イソノニルアクリレートは−５８℃であり、イソミリスチルアクリレートは−５６℃であり、メチルアクリレートは５℃であり、４−ヒドロキシブチルアクリレートは−３９℃であり、２−ヒドロキシエチルアクリレートは−１５℃であり、アクリル酸は１６６℃であり、フェノキシエチルアクリレートは−２２℃である。
【００５６】
なお、「単独重合体のセルシウス温度（℃）で表されるガラス転移温度」とは、その単量体を単独で重合して製造した単独重合体のセルシウス温度（℃）で表されるガラス転移温度をいう。単独重合体のセルシウス温度（℃）で表されるガラス転移温度は、その単独重合体を示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）（型番：ＥＸＳＴＡＲ６０００、セイコーインスツル株式会社製）を用い、窒素気流中、測定試料１０ｍｇ、昇温速度１０℃／分の条件で測定し、得られたＤＳＣカーブの変曲点を、単独重合体のガラス転移温度としたものである。
【００５７】
〜（メタ）アクリル系重合体の合成方法〜
本発明における（メタ）アクリル系重合体の合成方法は、特に制限されない。例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、及び塊状重合に代表される公知の重合方法で、単量体を重合して製造できる。これらの中でも、重合方法としては、処理工程が比較的簡単であり、かつ、短時間で行える点で、溶液重合が好ましい。
【００５８】
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び必要に応じて連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させる。この場合、有機溶媒、単量体、重合開始剤及び／又は連鎖移動剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。
【００５９】
重合反応時に用いられる有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、テトラリン、デカリン、及び芳香族ナフサに代表される芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ｎ−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、及びテレピン油に代表される脂肪系又は脂環族系炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸２−ヒドロキシエチル、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシブチル、及び安息香酸メチルに代表されるエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、及びメチルシクロヘキサノンに代表されるケトン類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルに代表されるグリコールエーテル類、並びに、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、及びｔ−ブチルアルコールに代表されるアルコール類が挙げられる。これらの有機溶媒は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
（メタ）アクリル系重合体の合成に際しては、エステル類、ケトン類などの重合反応中に連鎖移動を生じにくい有機溶媒の使用が好ましい。特に（メタ）アクリル系重合体の溶解性、重合反応の容易さなどの観点から、有機溶媒としては、酢酸エチル、メチルエチルケトン、及びアセトンからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【００６１】
重合開始剤としては、通常の溶液重合で用いられる有機過酸化物、アゾ化合物などを使用できる。
有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、カプロイルペルオキシド、ジ−ｉ−プロピルペルオキシジカルボナト、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカルボナト、ｔ−ブチルペルオキシビバラト、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）ブタン、及び２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルペルオキシシクロヘキシル）ブタンが挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、２，２’−アゾビス−ｉ−ブチルニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス−シクロヘキサン−１−カルボニトリル、及び２，２’−アゾビス（イソ酪酸メチル）が挙げられる。
【００６２】
（メタ）アクリル系重合体の合成に際しては、重合反応中にグラフト反応を起こさない重合開始剤の使用が好ましく、特にアゾビス系の重合開始剤が好ましい。
【００６３】
重合開始剤の使用量は、（メタ）アクリル系重合体の合成に際しては、（メタ）アクリル系重合体を形成する単量体の合計量１００質量部に対して０．０１質量部以上２質量部以下の範囲が好ましく、０．１質量部以上１質量部以下の範囲がより好ましい。
【００６４】
重合温度としては、３０℃〜１８０℃の範囲が好ましく、５０℃〜１５０℃の範囲がより好ましく、５０℃〜１００℃の範囲が更に好ましく、６０℃〜９０℃の範囲が特に好ましい。
【００６５】
［イソシアネート化合物］
本発明における粘着剤組成物は、前記（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して８質量部〜３０質量部のイソシアネート化合物を含む。
本発明におけるイソシアネート化合物は、架橋剤として機能する。
イソシアネート化合物はカルボキシ基と架橋反応する。このため、本発明の粘着剤組成物において、イソシアネート化合物と、前記（メタ）アクリル系重合体のカルボキシ基と、が架橋反応し、粘着剤層が形成される。
更に、イソシアネート化合物は水酸基と架橋反応する。このため、本発明の粘着剤組成物において前記（メタ）アクリル系重合体が水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含有する場合、イソシアネート化合物と（メタ）アクリル系重合体の水酸基と、が架橋反応し、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含有しない場合に比べて架橋後のゲル分率が上昇する。これにより、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含有する場合は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含有しない場合に比べて、さまざまな使用環境における発泡及び白抜けをより抑制できる。
本発明の粘着剤組成物は、従来の粘着剤組成物と比べてイソシアネート化合物の含有量が多いため、凝集力が高く、偏光板などの基材の寸法変化を抑えることができるため、耐久性及び白抜けの抑制に優れた粘着剤層を形成できる。更に、前述の特定量のイソシアネート化合物と、後述の特定量のカルボジイミド化合物とを併用することで、基材の含水率に関わらず、耐久性及び白抜けの抑制に優れる。
【００６６】
イソシアネート化合物としては、例えば、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリレンジイソシアネートに代表される芳香族ポリイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、前記した芳香族ポリイソシアネート化合物の水素添加物に代表される鎖状又は環状の脂肪族ポリイソシアネート化合物、これらのポリイソシアネート化合物のビウレット体、２量体、３量体又は５量体、これらのポリイソシアネート化合物と、トリメチロールプロパンなどのポリオール化合物とのアダクト体が挙げられる。
イソシアネート化合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
本発明におけるイソシアネート化合物は、粘着剤組成物の透明性の観点から、鎖状若しくは環状の脂肪族ポリイソシアネート化合物、及び、鎖状若しくは環状の脂肪族ポリイソシアネート化合物のビウレット体、２量体、３量体、５量体又はアダクト体からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体であるイソシアヌレート構造を有するイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体、及びヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましい。これらのイソシネート化合物は、芳香環に由来する構造を有していないので、加熱処理後の粘着剤層が黄変し難く、透明性により優れる粘着剤層を形成できる。
【００６８】
本発明におけるイソシアネート化合物は市販品を使用してもよい。イソシアネート化合物の市販品としては、例えば、東ソー株式会社製の「コロネートＨＸ」、「コロネートＨＬ−Ｓ」、「コロネートＬ」、「コロネート２０３１」、「コロネート２０３０」、「コロネート２２３４」、「コロネート２７８５」、「アクアネート２００」、及び「アクアネート２１０」、住化コベストロウレタン株式会社製の「スミジュールＮ３３００」、「デスモジュールＮ３４００」、及び「スミジュールＮ−７５」、旭化成ケミカルズ株式会社製の「デュラネートＥ−４０５−８０Ｔ」、「デュラネート２４Ａ−１００」、及び「デュラネートＴＳＥ−１００」、並びに三井化学株式会社製の「タケネートＤ−１１０Ｎ」、「タケネートＤ−１２０Ｎ」、「タケネートＭ−６３１Ｎ」、及び「ＭＴ−オレスターＮＰ１２００」の商品名により市販されているものを好適に使用できる。
【００６９】
本発明の粘着剤組成物におけるイソシアネート化合物の含有量は、前記（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、８質量部〜３０質量部である。
イソシアネート化合物の含有量が８質量部以上であることで、粘着剤層の凝集力が高くなり偏光板などの基材の寸法変化を抑えられるため、白抜けの抑制に優れる。一方、イソシアネート化合物の含有量が３０質量部以下であることで、タック性を確保できるため偏光板を液晶セルなどの被着体に貼着する際に被着体との密着性に優れるため、耐久性に優れる。
【００７０】
粘着剤組成物におけるイソシアネート化合物の含有量は、上記と同様の観点から、前記（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、１０質量部〜２５質量部が好ましく、１２質量部〜２０質量部がより好ましく、１２質量部〜１６質量部が更に好ましい。
【００７１】
粘着剤組成物において、後述のカルボジイミド化合物（ＮＣＮ）に対するイソシアネート化合物（ＮＣＯ）の比率（ＮＣＯ／ＮＣＮ）は、質量基準で、２５〜１５０が好ましく、３０〜１３０がより好ましく、４０〜１１０が更に好ましい。
前記比率（ＮＣＯ／ＮＣＮ）が２５以上であると、より耐久性に優れる。一方、前記比率（ＮＣＯ／ＮＣＮ）が１５０以下であると、より白抜けの抑制に優れる。
【００７２】
［カルボジイミド化合物］
本発明の粘着剤組成物は、前記（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して０．１質量部〜０．５質量部のカルボジイミド化合物を含む。
本発明におけるカルボジイミド化合物は、架橋剤として機能する。
カルボジイミド化合物はカルボキシ基と架橋反応する。このため、本発明の粘着剤組成物において、カルボジイミド化合物と、前記（メタ）アクリル系重合体のカルボキシ基と、が架橋反応し、粘着剤層が形成される。
更に、カルボジイミド化合物は水酸基と架橋反応する。このため、本発明の粘着剤組成物において前記（メタ）アクリル系重合体が水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含有する場合、カルボジイミド化合物と（メタ）アクリル系重合体の水酸基とが架橋反応し、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含まない場合に比べて架橋後のゲル分率が上昇する。これにより、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含有する場合は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含有しない場合に比べて、さまざまな使用環境における発泡及び白抜けをより抑制できる。
本発明の粘着剤組成物は、更に、特定量のカルボジイミド化合物と、前述の特定量のイソシアネート化合物と、を併用することで、基材の含水率に関わらず、耐久性及び白抜けの抑制に優れる。
【００７３】
本発明におけるカルボジイミド化合物としては、分子中にカルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を有する化合物であれば特に制限されない。具体的には、ｐ−フェニレン−ビス（２，６−キシリルカルボジイミド）、テトラメチレン−ビス（ｔ−ブチルカルボジイミド）、シクロヘキサン−１，４−ビス（メチレン−ｔ−ブチルカルボジイミド）などの分子中に２つ以上のカルボジイミド基を有する化合物や、１−ビニル−３−エチル−カルボジイミド、１−ビニル−３−プロピル−カルボジイミド、１−ビニル−３−メトキシプロピル−カルボジイミド、１−ビニル−３−イソブチル−カルボジイミド、１−プロペニル−３−エチル−カルボジイミド、１−プロペニル−３−プロピル−カルボジイミド、１−プロペニル−３−メトキシプロピル−カルボジイミド、１−プロペニル−３−イソブチル−カルボジイミドなどの炭素−炭素二重結合とカルボジイミド基とを有する化合物が挙げられる。
更には、これらの化合物の重合体、及びこれらの化合物と共重合可能な単量体との共重合体であるポリカルボジイミドなどが挙げられる。
カルボジイミド化合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７４】
ポリカルボジイミドを形成する共重合可能な単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、モノクロルスチレン、及びビニルトルエンに代表される芳香族ビニル単量体、並びにアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、及びアクリル酸ブチルに代表されるα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル単量体などが挙げられる。
【００７５】
本発明におけるカルボジイミド化合物としては、市販品を使用してもよい。カルボジイミド化合物の市販品としては、例えば、日清紡ケミカル株式会社製のカルボジライトシリーズなどを用いることができ、具体的には、「ＳＶ−０２」、「Ｖ−０２」、「Ｖ−０２−Ｌ２」、「Ｖ−０４」、「Ｅ−０１」、「Ｅ−０２」、「Ｖ−０１」、「Ｖ−０３」、「Ｖ−０７」、「Ｖ−０９」、及び「Ｖ−０５」などが挙げられる。
【００７６】
本発明の粘着剤組成物におけるカルボジイミド化合物の含有量は、前記（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、０．１質量部〜０．５質量部である。
カルボジイミド化合物の含有量が０．１質量部以上であると、基材の含水率に関わらず十分に架橋が進行するため、白抜けを抑制できる。一方、カルボジイミド化合物の含有量が０．５質量部以下であると、タック性を確保できるため偏光板を液晶セルなどの被着体に貼着する際に被着体との密着性に優れるため、耐久性に優れる。
【００７７】
粘着剤組成物におけるカルボジイミド化合物の含有量は、上記と同様の観点から、０．１５質量部〜０．４５質量部が好ましく、０．２質量部〜０．４質量がより好ましい。
【００７８】
［シランカップリング剤］
本発明の粘着剤組成物は、更にシランカップリング剤を含んでいてもよい。粘着剤組成物がシランカップリング剤を含む場合、粘着剤層とした際の耐久性をより向上させることができる。
【００７９】
本発明におけるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、及び３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランに代表される重合性不飽和基含有シラン化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、及び３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシランに代表されるチオール基含有シラン系化合物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、及び２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランに代表されるエポキシ基含有シラン化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランに代表されるアミノ基含有シラン化合物、並びに、トリス−（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８０】
本発明におけるシランカップリング剤は、市販品を使用してもよい。シランカップリング剤の市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製の商品名「ＫＢＭ−８０３」、「ＫＢＭ−８０２」、「Ｘ−４１−１８１０」、「Ｘ−４１−１８０５」、及び「Ｘ−４１−１８１８」に代表されるチオール基を有するシランカップリング剤、信越化学工業株式会社製の商品名「ＫＢＭ−４０３」、「ＫＢＭ−３０３」、「ＫＢＭ−４０２」、「ＫＢＥ−４０２」、及び「ＫＢＥ−４０３」に代表されるエポキシ基を有するシランカップリング剤が挙げられる。
【００８１】
本発明の粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、０．０５質量部〜３質量部が好ましく、０．０５質量部〜１質量部がより好ましく、０．０５質量部〜０．５質量部が更に好ましい。
シランカップリング剤の含有量が前記範囲内であると、粘着剤層とした際の耐久性をより向上させることができる。
【００８２】
［その他の成分］
粘着剤組成物は、前述の（メタ）アクリル系重合体、前述のイソシアネート化合物、前述のカルボジイミド化合物、及び必要に応じて含まれる前述のシランカップリング剤以外の他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、架橋触媒、キレート剤、溶剤、耐候性安定剤、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機充填剤、酸化防止剤、（メタ）アクリル系重合体以外の重合体が挙げられる。
粘着剤組成物がこれらの他の成分を含む場合、当該他の成分の含有量は、本発明の効果が発揮される範囲内において、適宜設定できる。
【００８３】
〜粘着剤組成物の物性〜
本発明の粘着剤組成物の架橋後のゲル分率は、６５質量％〜９２質量％であることが好ましい。
ゲル分率が６５質量％以上であるとより白抜けの抑制に優れる。一方、ゲル分率が９２質量％以下であるとより耐久性に優れる。
粘着剤組成物の架橋後のゲル分率は、上記と同様の観点から、７０質量％〜９０質量％がより好ましく、７５質量％〜９０質量％が更に好ましい。
【００８４】
本明細書において、粘着剤組成物の架橋後のゲル分率は、酢酸エチルを抽出溶媒に用いて測定する溶媒不溶分の割合である。具体的には、下記（１）〜（４）に従って測定する。
（１）精密天秤にて質量を正確に測定した２５０メッシュの金網（１００ｍｍ×１００ｍｍ）に、架橋後の粘着剤組成物（粘着剤層）を約０．１５ｇ貼付し、ゲル分が漏れないように、貼付した粘着剤層を内側にして、金網を５回折り畳み、試料とする。その後、精密天秤にて質量を正確に測定する。
（２）得られた試料を酢酸エチル８０ｍｌに３日間浸漬する。
（３）試料を取り出して少量の酢酸エチルにて洗浄し、１２０℃で２４時間乾燥させる。その後、精密天秤にて質量を正確に測定する。
（４）下式によりゲル分率を算出する。
ゲル分率（質量％）＝（Ｚ−Ｘ）／（Ｙ−Ｘ）×１００
但し、Ｘは金網の質量（ｇ）、Ｙは粘着剤層を貼付した金網の浸漬前の質量（ｇ）、Ｚは浸漬後乾燥させた、粘着剤層を貼付した金網の質量（ｇ）である。
【００８５】
〜粘着剤組成物の用途〜
本発明の粘着剤組成物の用途は、特に制限されないが、粘着剤層を介して偏光板を被着体に貼着する用途に用いることが好ましい。具体的には、例えば、偏光板を液晶セルに貼着する用途、及び偏光板を位相差フィルムなどの光学フィルムに貼着する用途が挙げられる。中でも、耐久性及び白抜けの抑制が特に要求される、偏光板を液晶セルに貼着する用途に好適に用いることができる。
【００８６】
本発明の粘着剤組成物は、偏光板の含水率によらず耐久性及び白抜けの抑制に優れた粘着剤層を形成できる。そのため、偏光板の含水率によって粘着剤組成物を使い分ける必要がなく、経済性に優れる。
特に、従来の粘着剤組成物は、偏光板の含水率が５質量％を超える場合、偏光板由来の水分によりイソシアネート化合物が失活して（メタ）アクリル系重合体の架橋反応が進行しにくくなるため耐久性及び白抜けの抑制に劣る。これに対し本発明の粘着剤組成物は、水分による（メタ）アクリル系重合体の架橋反応の阻害が起こり難いため、偏光板の含水率が５質量％を超える場合においても耐久性及び白抜けの抑制に優れた粘着剤層を形成できる。このため、本発明の粘着剤組成物は、含水率が５質量％を超える偏光板に対しても好適に用いることができる。
【００８７】
偏光板の含水率は、以下の方法により測定できる。
偏光板を１．０ｃｍ×４．０ｃｍに裁断し試験片とし、この試験片の質量Ｆを精密に測定する。水分気化装置（例えば、株式会社三菱化学アナリテック製、ＶＡ−２００型）を用い、１５０℃で試験片から水分を気化させ、気化した水分量Ｗをカールフィッシャー水分計（例えば、株式会社三菱化学アナリテック製、ＣＡ−２００型）で測定する。
偏光板の含水率は、上記で測定された試験片の質量Ｆ及び水分量Ｗを、下記式に代入して算出することができる。
偏光板の含水率（質量％）＝０．１×（Ｗ／Ｆ）    …式
Ｗ：水分計の示した水分量（μｇ）
Ｆ：秤量した試験片の質量（ｍｇ）
【００８８】
＜粘着剤層付偏光板＞
本発明における粘着剤層付偏光板は、偏光板と、既述の本発明の粘着剤組成物から形成される粘着剤層と、を備える。
粘着剤層付偏光板は、上記の粘着剤層を備えるため、偏光板の含水率によらず、耐久性及び白抜けの抑制に優れる。
【００８９】
偏光板は、少なくとも偏光子を含んで構成されるものであり、偏光子単体であってもよく、偏光子と保護フィルムとを積層したものであってもよい。
すなわち、偏光板は、偏光子単独の１層構造であってもよく、偏光子の片面に保護フィルムを有する２層構造であってもよく、偏光子の両面に保護フィルムを有する３層構造であってもよい。
【００９０】
本発明の粘着剤層付偏光板の層構成としては、例えば、粘着剤層／偏光子、粘着剤層／偏光子／保護フィルム、粘着剤層／保護フィルム／偏光子／保護フィルム、及び粘着剤層／保護フィルム／偏光子が挙げられる。
なお、偏光子と保護フィルムとの間、保護フィルムと粘着剤層との間、及び偏光子と粘着剤層との間に、位相差フィルムなどの光学機能性層、接着剤層及び易接着層などの層を有していてもよい。
また、粘着剤層付偏光板の最も外側の面は、剥離フィルムで保護されていてもよい。
【００９１】
偏光子としては、例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムが挙げられる。
【００９２】
保護フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、ポリシクロオレフィン（ＣＯＰ）フィルム、及びアクリルフィルムが挙げられる。
【００９３】
粘着剤層に接する剥離フィルムとしては、剥離フィルムを粘着剤層から剥離しやすくするため、例えば、フッ素系樹脂、パラフィンワックス、シリコーンなどの離型剤で表面に離型処理を施したポリエステルなどの合成樹脂フィルムが挙げられる。
粘着剤層側の面と反対側の面を剥離フィルムで保護する場合、剥離フィルムとしては、ハードコートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムなどの表面保護フィルムが挙げられる。
【００９４】
本発明における粘着剤層の厚さは、被着体の種類、被着体の表面粗さなどに応じて、適宜設定できる。一般には、粘着剤層の厚さは、１μｍ〜１００μｍの範囲であり、好ましくは５μｍ〜５０μｍの範囲であり、更に好ましくは１０μｍ〜３０μｍの範囲である。      
【００９５】
本発明における偏光板の含水率は、特に制限されないが、５質量％を超えてもよく、６質量％以上であってもよい。
また、偏光板の含水率は、２０質量％以下であってもよく、１５質量％以下であってもよく、１０質量％以下であってもよい。
偏光板の含水率は、既述の方法により測定することができる。
【００９６】
本発明の粘着剤層付偏光板の作製方法としては、特に制限されず、偏光板の少なくとも一方面に、既述の本発明の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を設けることができる公知の方法が挙げられる。
【００９７】
公知の方法として、例えば、本発明の粘着剤組成物を剥離フィルム上に塗布し、乾燥させ、剥離フィルム上に粘着剤組成物の塗布層を形成した後、この塗布層を偏光板上に転写、養生させることで粘着剤層付偏光板を作製する方法が挙げられる。また、本発明の粘着剤組成物を剥離フィルム上に塗布し、乾燥させ、剥離フィルム上に粘着剤組成物の塗布層を形成した後、塗布層の露出面を更に剥離フィルムを密着して設けて支持体のない両面粘着テープを作製し、この塗布層を養生させた後、一方の剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層を偏光板上に転写させることで粘着剤層付偏光板を作製する方法が挙げられる。また、本発明の粘着剤組成物を偏光板上に塗布し、乾燥、養生させることで粘着剤層付偏光板を作製する方法が挙げられる。
なお、乾燥の条件としては、例えば、熱風乾燥機を用いて７０℃〜１２０℃で１分間〜３分間乾燥する条件が挙げられる。
【実施例】
【００９８】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されない。
【００９９】
＜製造例Ａ＞
温度計、撹拌機、窒素導入管、及び還流冷却管を備えた反応器内に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）８８．６５質量部、メチルアクリレート（ＭＡ）９．５０質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）０．１５質量部、アクリル酸（ＡＡ）１．７０質量部、有機溶媒として酢酸エチル１１０質量部を入れて混合した後、反応器内を窒素置換した。その後、反応器内の混合物を撹拌しながら７０℃に昇温した後に、アゾビスジメチルバレロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０４質量部と酢酸エチル４０質量部を逐次添加し、６時間保持して重合反応させた。重合反応終了後、酢酸エチルで希釈し固形分を２４．０質量％に調整した。このようにして（メタ）アクリル系重合体の溶液を得た。
【０１００】
＜製造例Ｂ〜Ｊ＞
各製造例Ｂ〜Ｊでは、製造例Ａにおける単量体の組成を表１に示すように変更するとともに、有機溶媒の量を調整することで、表１に示すように、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量を調整したこと以外は、製造例Ａと同様の方法により、（メタ）アクリル系重合体の溶液を調製した。
得られた（メタ）アクリル系重合体の単量体組成（単位：質量％）及び重量平均分子量（Ｍｗ、単位：万）を表１に示す。
重量平均分子量（Ｍｗ）は、既述の方法で測定したものである。
表１中の「ＰＨＥＡ」はフェノキシエチルアクリレートを表す。
【０１０１】
（実施例１）
―粘着剤組成物の調製―
（メタ）アクリル系重合体として製造例Ａで得た（メタ）アクリル系重合体の溶液を４１６．６７質量部（固形分として１００．０質量部）と、イソシアネート化合物としてコロネートＬを１８．７質量部（東ソー株式会社製、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体、有効成分として１４．０質量部）と、カルボジイミド化合物としてカルボジライトＶ−０５を０．３質量部（日清紡ケミカル株式会社製、有効成分としては０．３質量部）と、シランカップリング剤としてＫＢＭ−４０３を０．１質量部（信越化学工業株式会社製、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、有効成分としては０．１質量部）と、を十分に撹拌混合して粘着剤組成物を得た。
【０１０２】
―粘着剤層付偏光板の作製―
上記で得られた粘着剤組成物をシリコーン系剥離剤で表面処理された剥離フィルム（藤森工業株式会社製、１００Ｅ−００１０ＮＯ２３）の表面処理面に、乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｃｍ２となるように塗布した。
次に、これを１００℃で９０秒間の条件で熱風循環式乾燥機を用いて乾燥させ、剥離フィルム上に塗布層を形成した。続いて、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）／ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）／ＴＡＣ構造の偏光板の一方の面と前記剥離フィルム上の塗布層とを重ねて貼り合せ、３５℃、４５％ＲＨの条件下で９６時間養生させ、剥離フィルム／粘着剤層／偏光板の積層構造を有する粘着剤層付偏光板を作製した。
なお、粘着剤層付偏光板は、含水率が６．５質量％の偏光板Ａと含水率が２．８質量％の偏光板Ｂとを用いて、２種類の粘着剤層付偏光板を作製した。
偏光板の含水率は、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で偏光板を保持する時間により調整した。また、偏光板の含水率は、既述の方法により算出した。なお、含水率の算出において、水分気化装置として株式会社三菱化学アナリテック製のＶＡ−２００型を用い、カールフィッシャー水分計として株式会社三菱化学アナリテック製のＣＡ−２００型を用いた。
偏光板Ａに形成した粘着剤層のゲル分率と、偏光板Ｂに形成した粘着剤層のゲル分率をそれぞれ測定した。ゲル分率の測定結果を表１に示す。
【０１０３】
―耐久性の評価方法―
上記で得られた粘着剤層付偏光板を、吸収軸に対して長辺が４５°になるようにカットし、５４ｍｍ×９６ｍｍ（長辺）の試験片（４．３インチ）を用意した。この試験片から剥離フィルムを剥離した。剥離により露出した粘着剤層の表面を、厚さ１．１ｍｍの無アルカリガラス板（ＥａｇｌｅＸＧ、コーニング社製）の片面に密着させることにより、試験片をガラス板上に重ね、ラミネーターを用いて貼付して積層体とした。次に、この積層体にオートクレーブ処理（５０℃、５ｋｇ／ｃｍ２、２０分）を施し、２３℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置した。その後、高温低湿条件のＤｒｙ環境（８０℃、０％ＲＨ）、又は高温高湿条件のＷＥＴ環境（６０℃、９０％ＲＨ）にそれぞれ５００時間放置した。あるいは、高温低温を繰返す（−４０℃に３０分間放置した後、８５℃に３０分放置することを１サイクルとして３００サイクル繰り返す）Ｈ／Ｓ環境に投入した。放置時間が経過した後、発泡、浮き、剥れの状態を目視により観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。評価結果を表１に示す。
【０１０４】
評価基準
Ａ：発泡、浮き、剥れが全くみられなかった。
Ｂ：発泡、浮き、剥れが若干みられたが、許容範囲であった。
Ｃ：発泡、浮き、剥れが顕著にみられた。
【０１０５】
―白抜けの評価方法―
上記耐久性の評価方法における試験片のサイズを２３０ｍｍ×４１０ｍｍ（１８．５インチ）に変更した試験片を２枚用意し、それぞれの試験片の吸収軸が直交するように、Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ（ＴＮ）方式の液晶パネルの両面に、ラミネーターを用いて貼り付け、白抜け評価用サンプルを作製した。次に、このサンプルにオートクレーブ処理（５０℃、５ｋｇ／ｍ２、２０分）を施し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置した。その後、ドライ環境（７０℃、０％ＲＨ）下に５００時間放置した。放置後、２３℃、５０％ＲＨの条件下でそれぞれ液晶モニターのバックライト上に置き、白抜けの状態を目視で観察した。評価結果を表１に示す。
【０１０６】
評価基準
Ａ：白抜けがまったく認められなかった。
Ｂ：白抜けが若干認められたが、許容範囲であった。
Ｃ：白抜けが大きく認められた。
【０１０７】
（実施例２〜実施例１４及び比較例１〜比較例９）
実施例２〜実施例１４及び比較例１〜比較例７では、実施例１における（メタ）アクリル系重合体、イソシアネート化合物、及びカルボジイミド化合物の種類、並びに配合量を表１に示すものに変更した以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物を得た。
なお、比較例８、９では、実施例１におけるカルボジイミド化合物の代わりに、エポキシ化合物又はキレート化合物を表１に示す配合量で使用した以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物を得た。
得られた各粘着剤組成物を用い、実施例１と同様にして、粘着剤層付偏光板を作製し各評価を行った。結果を表１に示す。
【０１０８】
【表１】
0006580506.tif 000003
【０１０９】
表１中の「−」は、該当するものがないことを意味する。
表１中の各成分の詳細は以下のとおりである。
コロネートＬ：商品名コロネートＬ、東ソー株式会社製、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体（トリレンジイソシアネートの誘導体）
Ｖ−０５：商品名カルボジライトＶ−０５、日清紡ケミカル株式会社製、カルボジイミド化合物
Ｖ−０７：商品名カルボジライトＶ−０７、日清紡ケミカル株式会社製、カルボジイミド化合物
Ｖ−０９：商品名カルボジライトＶ−０９、日清紡ケミカル株式会社製、カルボジイミド化合物
Ｔ−Ｘ：商品名ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ、三菱瓦斯化学株式会社製、エポキシ系架橋剤
ＴＣ−１００：商品名オルガチックスＴＣ−１００、マツモトファインケミカル株式会社製、チタンアセチルアセトネート（金属キレート系架橋剤）
【０１１０】
表１に示すように、実施例１〜１４の粘着剤組成物を用いて作製した粘着剤層付偏光板は、いずれも耐久性及び白抜けの抑制の評価結果が良好であることがわかる。