(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜成分（Ｆ）を含み、下記成分（Ｇ）の含有量が水中油型乳化組成物の総質量に対して、０〜３０質量％であり、トリステアリン酸ソルビタンを含まない水中油型乳化組成物であって、
前記水中油型乳化組成物中の各成分の割合が、前記水中油型乳化組成物の総質量に対して、
下記成分（Ａ）と下記成分（Ｂ）の合計量が０．１〜１０質量％であり、
下記成分（Ｃ）が１〜４０質量％であり、
下記成分（Ｄ）が２〜３０質量％であり、
下記成分（Ｅ）が０．００１〜５質量％であり、
下記成分（Ｆ）が４０質量％以上であり、
下記成分（Ａ）と下記成分（Ｂ）の質量比が１：９９〜１：４であることを特徴とする、水中油型乳化組成物。
成分（Ａ）：常温で固体または半固体であり、下記式（１）で表されるＨＬＢが１８〜１９の非イオン性界面活性剤
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２  ・・・（１）
［式（１）において、Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１２〜Ｃ２２の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪酸残基、又はＣ１２〜Ｃ２２の直鎖又は分岐鎖の不飽和脂肪酸残基であり、ｎは８０〜２００の整数である。また、Ｒ１及びＲ２から選択される少なくとも１つの置換基が、Ｃ１２〜Ｃ２２の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪酸残基、及びＣ１２〜Ｃ２２の直鎖又は分岐鎖の不飽和脂肪酸残基からなる群より選択される少なくとも１つの脂肪酸残基である。］
成分（Ｂ）：常温で固体または半固体であり、ＨＬＢが４〜５の非イオン性界面活性剤
成分（Ｃ）：油性成分
成分（Ｄ）：グリセリン、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール及びヘキシレングリコールからなる群より選ばれる１種以上の多価アルコール
成分（Ｅ）：水溶性高分子
成分（Ｆ）：水
成分（Ｇ）：粉体
【請求項２】
前記成分（Ｃ）が炭化水素油を含む、請求項１に記載の水中油型乳化組成物。
【請求項３】
前記成分（Ｇ）が、表面が疎水化処理された粉体を含有する、請求項１又は２に記載の水中油型乳化組成物。
【請求項４】
化粧料として使用される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水中油型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、肌に軽く伸び、みずみずしい感触を与え、塗擦後はしっとり感が長続きし、耐水性に優れ、二次付着性が低く、経時安定性に優れた水中油型乳化組成物及び前記水中油型乳化組成物を含有する化粧料に関するものである。本発明は、２０１３年５月２７日に日本国に出願された特願２０１３−１１０５５６号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
従来からの化粧料として、水分と油分を同時に補給でき、肌を健やかに保つものとして乳液やクリームなどの乳化型化粧料が多く上市されている。【０００３】
乳化型化粧料は、代表的なものとして、水中に油分が分散した水中油型乳化物と、油中に水分が分散した油中水型乳化物に分類できる。水中油型乳化物は、使用時の伸びが良く、軽くさっぱりとみずみずしい感触が得られるため、スキンケア化粧料に良く用いられている。しかしながらしっとり感の持続性や耐水性に劣るという課題も有している。一方で油中水型乳化物はしっとり感の持続性や耐水性は得られやすいが、伸びが重い、べたつくなど使用感に課題を有している。【０００４】
かかる水中油型乳化物に顔料を配合し、ファンデーション、アイカラー、チークカラー等のメイクアップ化粧料として使用した場合、固形状のものに比べて保湿効果や皮膚状態の改善などの効果を期待することもできる。しかしながら、油性成分を水相に分散させるには親水性界面活性剤が必要であるため、耐水性が悪く、汗等により容易に化粧料が除去されたり、化粧くずれを起こしてしまうという問題がある。従って、特にメイクアップ化粧料の場合には、配合する顔料表面を疎水化処理して耐水性の向上を図ってきたが、これらを水中に安定性良く配合させることは困難であり、顔料が凝集を起こしてしまうことがしばしばある。【０００５】
また化粧料を使用した後、油分や顔料などの化粧料の成分が付いたままの手指で、ＰＣや携帯電話端末などを操作した場合、手指が触れたキーや画面などを汚してしまうという問題もある。また衣服などに触れた場合に、化粧料の色の成分が衣服に移ってしまうなどの二次付着性に関する問題もある。【０００６】
使用感と耐水性の両立を目的とした水中油型乳化物として、特許文献１にはポリアクリル酸ナトリウム、高級アルコール、高級脂肪酸、リン脂質、水相成分、及び油相成分を含んだ水中油型乳化物が開示されている。特許文献１の水中油型乳化物は、経時安定性、及び耐水性に優れ、べたつかず、安全性が良いものとして報告されている。【０００７】
また特許文献２には水相に水溶性高分子を含み、揮発性油分と油溶性樹脂を含む水中油型メーキャップ化粧料が開示されている。特許文献２の水中油型メーキャップ化粧料は、洗顔料で落としやすく、耐水性、耐皮脂性、使用性（なめらかさ）、化粧持ちに優れることが報告されている。【０００８】
特許文献３には親油性活性剤のみを用い、強力なせん断力で製造された水中油型乳化化粧料が開示されている。特許文献３の方法で製造された水中油型乳化化粧料は、伸び、耐水性、保湿性に優れ、洗浄が容易であることが報告されている。【０００９】
特許文献４には特定の界面活性剤類、脂肪酸、及び塩基性アミノ酸塩を含有した水中油型乳化エマルション型化粧料が開示されている。特許文献４の水中油型乳化エマルジョン型化粧料は、温度安定性、耐水性、撥水性、顔料の安定分散が良好であることが報告されている。【００１０】
特許文献５には水溶性樹脂や水系エマルジョン樹脂を含有することを特徴とする水中油型固形化粧料が開示されている。特許文献５の水中油型固形化粧料は、清涼感、うるおい感、みずみずしさ、耐水性、及び製品の水分が蒸発することを抑制する作用に優れることが報告されている。【００１１】
特許文献６にはＨＬＢが7未満であり、常温で液状の界面活性剤、及びＨＬＢが７以上であり、常温で液状の界面活性剤と、疎水性粉体とを含有する水中油型乳化組成物が開示されている。特許文献６の水中油型乳化組成物は、伸び、みずみずしさ、耐水性、化粧持ちが良いことが報告されている。【００１２】
前述のとおり、水中油型乳化組成物のさっぱりとした感触と耐水性を両立させるために、様々な手法がとられているが、それらと同時にしっとり感の持続、二次付着の防止、経時安定性について全てを満足するものは見出されていない。【００１３】
以上のような背景から、肌に軽く伸び、みずみずしい感触を与え、塗擦後はしっとり感が長続きし、耐水性に優れ、二次付着性が低く、更に経時安定性に優れた水中油型乳化組成物及び前記水中油型乳化組成物を含有する化粧料の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開平６−１６５９３２号公報
【特許文献２】特開平７−２６７８１７号公報
【特許文献３】特開平８−３１０９４０号公報
【特許文献４】特開平９−４８７０５号公報
【特許文献５】特開平１０−２３６９１９号公報
【特許文献６】特開２００１−８９３４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、肌に軽く伸び、みずみずしい感触を与え、塗擦後はしっとり感が長続きし、耐水性に優れ、二次付着性が低く、経時安定性に優れた水中油型乳化組成物及び前記水中油型乳化組成物を含有する化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ＨＬＢが８以上の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢが８未満の非イオン性界面活性剤とを特定の割合で含み、油性成分、多価アルコール、水溶性高分子、水を含む水中油型乳化組成物が課題を解決することを見出し、本発明を完成させるに至った。【００１７】
すなわち、本発明の第１の発明は、下記成分（Ａ）〜成分（Ｆ）を含み、下記成分（Ｇ）の含有量が水中油型乳化組成物の総質量に対して、０〜３０質量％であり、トリステアリン酸ソルビタンを含まない水中油型乳化組成物であって、前記水中油型乳化組成物中の各成分の割合が、前記水中油型乳化組成物の総質量に対して、下記成分（Ａ）と下記成分（Ｂ）の合計量が０．１〜１０質量％であり、下記成分（Ｃ）が１〜４０質量％であり、下記成分（Ｄ）が２〜３０質量％であり、下記成分（Ｅ）が０．００１〜５質量％であり、下記成分（Ｆ）が４０質量％以上であり、下記成分（Ａ）と下記成分（Ｂ）の質量比が１：９９〜１：４であることを特徴とする水中油型乳化組成物である。
成分（Ａ）：常温で固体または半固体であり、下記式（１）で表されるＨＬＢが１８〜１９の非イオン性界面活性剤
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２  ・・・（１）
［式（１）において、Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１２〜Ｃ２２の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪酸残基、又はＣ１２〜Ｃ２２の直鎖又は分岐鎖の不飽和脂肪酸残基であり、ｎは８０〜２００の整数である。また、Ｒ１及びＲ２から選択される少なくとも１つの置換基が、Ｃ１２〜Ｃ２２の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪酸残基、及びＣ１２〜Ｃ２２の直鎖又は分岐鎖の不飽和脂肪酸残基からなる群より選択される少なくとも１つの脂肪酸残基である。］
成分（Ｂ）：常温で固体または半固体であり、ＨＬＢが４〜５の非イオン性界面活性剤
成分（Ｃ）：油性成分
成分（Ｄ）：グリセリン、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール及びヘキシレングリコールからなる群より選ばれる１種以上の多価アルコール
成分（Ｅ）：水溶性高分子
成分（Ｆ）：水
成分（Ｇ）：粉体
【００１９】
本発明の第２の発明は、成分（Ｃ）が炭化水素油を含む、第１の発明に記載の水中油型乳化組成物である。
本発明の第３の発明は、前記成分（Ｇ）の粉体がその表面を疎水化処理された疎水性粉体の１種以上を含有する、第１の発明又は第２の発明に記載の水中油型乳化組成物である。
本発明の第４の発明は、化粧料として使用される、第１〜３のいずれか１つの発明に記載の水中油型乳化組成物である。
【００２０】
また、本発明は以下の側面を有する。
＜１＞下記成分（Ａ）〜成分（Ｆ）を含み、下記成分（Ｇ）の含有量が水中油型乳化組成物の総質量に対して、０〜３０質量％であり、トリステアリン酸ソルビタンを含まない水中油型乳化組成物であって、前記水中油型乳化組成物中の各成分の割合が、前記水中油型乳化組成物の総質量に対して、下記成分（Ａ）と下記成分（Ｂ）の合計量が０．１〜１０質量％であり、下記成分（Ｃ）が１〜４０質量％であり、下記成分（Ｄ）が２〜３０質量％であり、下記成分（Ｅ）が０．００１〜５質量％であり、下記成分（Ｆ）が４０質量％以上であり、下記成分（Ａ）と下記成分（Ｂ）の質量比が１：９９〜１：４であることを特徴とする、水中油型乳化組成物。
成分（Ａ）：常温で固体または半固体であり、下記式（１）で表されるＨＬＢが１８〜１９の非イオン性界面活性剤
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２  ・・・（１）
［式（１）において、Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１２〜Ｃ２２の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪酸残基、又はＣ１２〜Ｃ２２の直鎖又は分岐鎖の不飽和脂肪酸残基であり、ｎは８０〜２００の整数である。また、Ｒ１及びＲ２から選択される少なくとも１つの置換基が、Ｃ１２〜Ｃ２２の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪酸残基、及びＣ１２〜Ｃ２２の直鎖又は分岐鎖の不飽和脂肪酸残基からなる群より選択される少なくとも１つの脂肪酸残基である。］
成分（Ｂ）：常温で固体または半固体であり、ＨＬＢが４〜５の非イオン性界面活性剤
成分（Ｃ）：油性成分
成分（Ｄ）：グリセリン、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール及びヘキシレングリコールからなる群より選ばれる１種以上の多価アルコール
成分（Ｅ）：水溶性高分子
成分（Ｆ）：水
成分（Ｇ）：粉体
＜２＞前記成分（Ｃ）が炭化水素油を含む、＜１＞に記載の水中油型乳化組成物；
＜３＞前記成分（Ｇ）が、表面が疎水化処理された粉体を含有する、＜１＞又は＜２＞に記載の水中油型乳化組成物；
＜４＞化粧料として使用される、＜１＞〜＜３＞のいずれか一つに記載の水中油型乳化組成物。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、肌に軽く伸び、みずみずしい感触を与え、塗擦後はしっとり感が長続きし、耐水性に優れ、二次付着性が低く、経時安定性に優れた水中油型乳化組成物及び前記水中油型乳化組成物を含有する化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の１つの側面において、「伸びがいい」とは、水中油型乳化組成物、又は前記水中油型乳化組成物を含む化粧料を肌に塗布した際に、前記水中油型乳化組成物、又は前記化粧料が肌上で十分に伸びることを意味する。具体的には、後述する方法にて評価することができる。
また、本発明の１つの側面において、「みずみずしさ」とは、水中油型乳化組成物、又は前記水中油型乳化組成物を含む化粧料を塗布した際に、さっぱりとした清涼感が得られることを意味する。具体的には、後述する評価方法にて評価することができる。
また本発明の１つの側面において、「しっとり感の持続」とは、水中油型乳化組成物、又は前記水中油型乳化組成物を含む化粧料を塗布した肌が柔らかくなる感触が持続することを指す。具体的には、後述する評価方法にて評価することができる。
本発明の１つの側面において、「耐水性がある」とは、本発明の水中油型乳化組成物、又は前記水中油型乳化組成物を含む化粧料を塗布した後の肌が、水をはじくことを意味する。具体的には後述する評価方法にて評価することができる。
本発明の1つの側面において、「二次付着性がない」とは、肌へ塗付された水中油型乳化組成物、又は前記水中油型乳化組成物を含む化粧料が、衣服、ペン、キーボードその他肌に触れるものへの付着性がないことを指す。具体的には、後述する評価方法にて評価することができる。
本発明の1つの側面において「保存安定性に優れる」とは、静置状態で長時間保存した後の水中油型乳化組成物の外観が変化しないことを意味する。具体的には後述する方法にて評価することができる。
【００２３】
＜水中油型乳化組成物＞
本発明の１つの態様において、水中油型乳化組成物は、下記成分（Ａ）〜成分（Ｆ）を含む水中油型乳化組成物であって、前記水中油型乳化組成物中の各成分の割合が、前記水中油型乳化組成物の総質量に対して、下記成分（Ａ）と下記成分（Ｂ）の合計量が０．１〜１０質量％であり、下記成分（Ｃ）が１〜４０質量％であり、下記成分（Ｄ）が２〜３０質量％であり、下記成分（Ｅ）が０．００１〜５質量％であり、下記成分（Ｆ）が４０質量％以上であり、かつ下記成分（Ａ）と下記成分（Ｂ）の質量比が１：９９〜１：４であることを特徴とする。
成分（Ａ）：ＨＬＢが８以上の非イオン性界面活性剤
成分（Ｂ）：ＨＬＢが８未満の非イオン性界面活性剤
成分（Ｃ）：油性成分
成分（Ｄ）：グリセリン、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール及びヘキシレングリコールから選ばれる１種以上の多価アルコール
成分（Ｅ）：水溶性高分子
成分（Ｆ）：水
本明細書において、水中油型乳化組成物とは、水を含む分散媒中に、油性成分（分散質）が分散したエマルジョンのことを意味する。本発明の１つの側面において、前記水中油型乳化組成物は、上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含むことにより、水を含む分散媒に対する、油性成分（成分（Ｃ））の分散性が向上したものである。
【００２４】
本発明に記載したＨＬＢ値の測定は、アトラス法により求めることができる。具体的には、以下の式（２）より算出することができる。式（２）において、Ｓは非イオン性界面活性剤のけん化価（ｇ／ｍｇＫＯＨ）であり、Ａは、界面活性剤を構成する脂肪酸の酸価（ｇ／ｍｇＫＯＨ）である。
ＨＬＢ値＝２０×〔１−（Ｓ／Ａ）〕  ・・・（２）
【００２５】
（成分（Ａ））
本発明の１つの態様において、成分（Ａ）は、ＨＬＢが８以上の非イオン性界面活性剤である。ＨＬＢが８以上の非イオン性界面活性剤としては、本発明の効果を有する限り特に限定されるものでは無いが、例えば、ＨＬＢが８以上のポリオキシエチレン（以下「ＰＯＥ」と略す）ソルビタン脂肪酸エステル（エステル残基の炭素数が１２〜２２のもの）、ＨＬＢが８以上のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル（エステル残基の炭素数が１２〜２２のもの）等のＨＬＢが８以上のＰＯＥ脂肪酸エステル、ＨＬＢが８以上のＰＯＥアルキルエーテル（アルキル基の炭素数が１２〜２２のもの）、ＨＬＢが８以上のＰＯＥアルキルフェニルエーテル（アルキルフェニル基のアルキル基の炭素数が１２〜２２のもの）、ＨＬＢが８以上のＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下「ＰＯＰ」と略す）アルキルエーテル（アルキル基の炭素数が１２〜２２のもの）、ＨＬＢが８以上のＰＯＥヒマシ油又は硬化ヒマシ油誘導体、ＨＬＢが８以上のＰＯＥ蜜ロウ・ラノリン誘導体、ＨＬＢが８以上のアルカノールアミド（炭素数が１２〜２２のもの）、ＨＬＢが８以上のＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル（エステル残基の炭素数が１２〜２２のもの）、ＨＬＢが８以上のＰＯＥアルキルアミン（アルキル基の炭素数が１２〜２２のもの）、ＨＬＢが８以上のＰＯＥ脂肪酸アミド（脂肪酸の炭素数が１２〜２２のもの）、ＨＬＢが８以上のショ糖脂肪酸エステル（エステル残基の炭素数が１２〜２２のもの）、ＨＬＢが８以上のポリグリセリン脂肪酸エステル（エステル残基の炭素数が１２〜２２のもの）、ＨＬＢが８以上のポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。これらは一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の１つの側面において、成分（Ａ）としては、ＨＬＢが８〜２０の非イオン性界面活性剤が好ましく、ＨＬＢが１３〜２０の非イオン性界面活性剤がより好ましく、ＨＬＢが１８〜１９の非イオン性界面活性剤が最も好ましい。
【００２６】
本発明の１つの態様において、前述のＨＬＢが８以上の非イオン性界面活性剤のうち、前記化学式（１）に示されるエチレンオキサイド付加型非イオン性界面活性剤が好ましい。
本発明の１つの側面においては、Ｒ１は、水素、Ｃ１２〜Ｃ２２の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪酸残基、又はＣ１２〜Ｃ２２の直鎖又は分岐鎖の不飽和脂肪酸残基であり、Ｒ２は、Ｃ１２〜Ｃ２２の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪酸残基、又はＣ１２〜Ｃ２２の直鎖又は分岐鎖の不飽和脂肪酸残基であることが好ましい。
前記化学式（１）で表されるエチレンオキサイド付加型非イオン性界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥパルミチン酸エステル（ｎ＝１００）、ＰＯＥジパルミチン酸エステル（ｎ＝１００）、ＰＯＥパルミチン酸エステル（ｎ＝１５０）、ＰＯＥジパルミチン酸エステル（ｎ＝１５０）、ＰＯＥステアリン酸エステル（ｎ＝１００）、ＰＯＥジステアリン酸エステル（ｎ＝１００）、ＰＯＥステアリン酸エステル（ｎ＝１５０）、ＰＯＥジステアリン酸エステル（ｎ＝１５０）、ＰＯＥオレイン酸エステル（ｎ＝１００）、ＰＯＥジオレイン酸エステル（ｎ＝１００）、ＰＯＥオレイン酸エステル（ｎ＝１５０）、ＰＯＥジオレイン酸エステル（ｎ＝１５０）、ＰＯＥベヘン酸エステル（ｎ＝１００）、ＰＯＥジベヘン酸エステル（ｎ＝１００）、ＰＯＥベヘン酸エステル（ｎ＝１５０）、ＰＯＥジベヘン酸エステル（ｎ＝１５０）等が挙げられる。中でもＰＯＥステアリン酸エステル（ｎ＝１００）、ＰＯＥジステアリン酸エステル（ｎ＝１００）、ＰＯＥステアリン酸エステル（ｎ＝１５０）、ＰＯＥジステアリン酸エステル（ｎ＝１５０）がより好ましい。また本発明の１つの態様において、これらエチレンオキサイド付加型非イオン性界面活性剤中でも、常温で固体、または半固体の非イオン性界面活性剤がより好ましい。ここで「常温で半固体」とは、常温でペースト状態のことを指す。また、常温とは日本工業規格に基づき５〜３５℃のことを意味する。
このように、常温で固体、または半固体の非イオン界面活性剤を含むことにより、特に乳化粒子の合一を防ぐ効果を得ることができ、その結果、保存安定性を改良することができる。
また本発明の１つの側面において、成分（Ａ）が常温で半固体の場合、その粘度はＢ型粘度計で測定して、２５℃で３０，０００ｍＰa・ｓ以上のものが好ましい。
また、本明細書において、ＰＯＥは「ＰＥＧ」として記載することもある。従って、ＰＯＥステアリン酸エステルと、ステアリン酸ＰＥＧとは同じ化合物を意味する。
【００２７】
（成分（Ｂ））
本発明の１つの態様において、成分（Ｂ）はＨＬＢが８未満の非イオン性界面活性剤である。ＨＬＢが８未満の界面活性剤としては、本発明の効果を有する限り特に限定されるものでは無いが、例えば、ソルビタンモノオレート、ソルビタンセスキオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、グリセリルモノオレート、グリセリルジオレート、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノステアレート（ＳＥ）、グリセリルジステアレート、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルジイソステアレート、グリセリルモノベヘネート、グリセリルジベヘネート、ジグリセリンモノオレート、ジグリセリンジオレート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンジステアレート、ジグリセリンモノイソステアレート、ジグリセリンジイソステアレート、トリグリセリンジオレート、トリグリセリントリオレート、トリグリセリンジステアレート、トリグリセリントリステアレート、トリグリセリンジイソステアレート、トリグリセリントリイソステアレート、デカグリセリンペンタオレート、デカグリセリンペンタイソステアレート、デカグリセリンデカオレート、デカグリセリンデカイソステアレート、ショ糖ジオレート、ＰＯＥ（２モル）モノオレート、ＰＯＥ（６モル）ジイソステアレート、ＰＯＥ（３〜１０モル）ヒマシ油誘導体、セチルジメチコンコポリマー等が挙げられる。中でも好ましくは、ソルビタンセスキオレート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、グリセリルモノオレート、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノステアレート（ＳＥ）、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノベヘネートが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。このうちＨＬＢが１〜８未満の非イオン性界面活性剤が好ましく、ＨＬＢ３〜６の非イオン性界面活性剤がより好ましく、ＨＬＢ４〜５の非イオン性界面活性剤が最も好ましい。
また本発明の１つの態様において、成分（Ｂ）は常温で固体、または半固体の非イオン性界面活性剤がより好ましい。ここで「常温で半固体」とは、常温でペースト状態のことを指す。また、常温とは日本工業規格に基づき５〜３５℃のことを意味する。
このように、常温で固体、または半固体の非イオン界面活性剤を含むことにより、特に乳化粒子の合一を防ぐ効果を得ることができ、その結果、保存安定性を改良することができる。
また本発明の１つの側面において、成分（Ｂ）が常温で半固体の場合、その粘度はＢ型粘度計で測定して、２５℃で３０，０００ｍＰa・ｓ以上のものが好ましい。
【００２８】
本発明の１つの態様において、水中油型乳化組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の総量で、水中油型乳化組成物の総質量に対して、０．１〜１０質量％であり、０．５〜５質量％であることが好ましい。また本発明の１つの側面においては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、２．０〜８．０質量％であることが好ましい。
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の総量が０．１質量％未満である場合は、乳化状態の安定化が困難で水中油型乳化組成物の保存安定性に劣り、１０質量％を超える場合は、伸びやみずみずしさに劣り、さらには耐水性に劣るものになってしまう。
すなわち、水中油型乳化組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量が、水中油型乳化組成物の総質量に対して、０．１〜１０質量％であれば、組成物の乳化状態が安定となって保存安定性が低下せず、伸びやみずみずしさ、耐水性が低下しないため好ましい。
【００２９】
さらに成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比は、成分（Ａ）：成分（Ｂ）＝１：９９〜１：４であり、１：５０〜１：４が好ましく、１：２０〜１：４がより好ましい。これらの範囲を超えて成分（Ａ）の混合比率が多い場合には、耐水性が劣るものとなる。また、これらの範囲を超えて成分（Ｂ）の混合比率が多い場合には、伸びが悪く、みずみずしさが損なわれたものとなる。すなわち、本発明の１つの態様において、水中油型乳化組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比が１：９９〜１：４であれば、水中油型乳化組成物の耐水性が低下せず、伸び、みずみずしさが損なわれないため好ましい。
【００３０】
（成分（Ｃ））
本発明において成分（Ｃ）は油性成分である。成分（Ｃ）として使用できる油分としては、炭化水素油、合成エステル油、シリコーン油、動植物油、リン脂質、高級脂肪酸、高級アルコール、フッ素系油剤等が挙げられるが、これらのいずれか１種以上を用いることができる。これらの常温での状態は、液状、半固形、固形のいずれも使用することができ、本発明の効果を有する限り特に制限はない。
【００３１】
成分（Ｃ）の油分の具体例としては、炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、イソパラフィン、パラフィン、α−オレフィンオリゴマー（水添ポリデセンともいう）、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
【００３２】
合成エステル油としては、例えばイソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル（エチルヘキサン酸セチルともいう）、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、１２―ヒドロキシステアリン酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸アルキルグリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、テトライソステアリン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル（トリエチルヘキサノインともいう）、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパンオリゴエステル、トリエチルヘキサン酸エリスリチル、ポリヒドロキシステアリン酸、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、イソステアリン酸トレハロースエステルズ、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、（アジピン酸・２−エチルヘキサン酸・ステアリン酸）グリセリンオリゴエステル、（２−ヘキシルデカン酸・セバシン酸）ジグリセリルオリゴエステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸エチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、トリイソパルミチン酸グリセリン、酢酸エチル、酢酸ブチル、クエン酸トリエチル、トリ（ベヘン酸／イソステアリン酸／エイコサン二酸）グリセリル、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル、（ベヘン酸／エイコサン二酸）ポリグリセリル、コハク酸ビスエトキシジグリコール、ジイソノナン酸ネオペンチルグリコール、（イソステアリン酸ポリグリセリル−２／ダイマージリノール酸）コポリマー、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油、ジ（カプリル酸／カプリン酸）プロパンジオール、ジイソステアリン酸プロパンジオール、オクタカプリル酸ポリグリセリル−６、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル等が挙げられる。
【００３３】
シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン（ジメチコンともいう）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン等の環状ポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリアルキルシロキサン等が挙げられる。
【００３４】
動植物油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、グレープシード油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、月見草油、カカオ脂、ヤシ油、牛脂、羊脂、馬脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヤシ油、硬化パーム油、硬化牛脂、硬化ヒマシ油、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、カポックロウ、サトウキビロウ、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ジョジョバロウ、セラックロウ等が挙げられる。
【００３５】
リン脂質としては大豆リン脂質、水添大豆リン脂質、菜種リン脂質、水添菜種リン脂質、卵黄リン脂質、水添卵黄リン脂質等のレシチン類が挙げられる。
【００３６】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００３７】
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等が挙げられる。本発明の1つの態様において、水中油型乳化組成物を、ハンドクリーム等の化粧料として使用する場合、前記化粧料の保存安定性向上のためにも、成分（Ｃ）として、高級アルコールを配合することが好ましい。
【００３８】
フッ素系油剤としては、例えば、パーフルオロデカリン、パーフルオロアダマンタン、パーフルオロブチルテトラハイドロフラン、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオロペンタン、パーフルオロデカン、パーフルオロドデカン等が挙げられる。
【００３９】
本発明の水中油型乳化組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、１〜４０質量％であり、好ましくは５〜３０質量％であり、特に好ましくは８〜１５質量％である。１質量％未満の場合は、しっとり感の持続性におとり、４０質量％を超えて配合した場合は、油っぽさが強くなり、伸びやみずみずしさが損なわれてしまう。
【００４０】
本発明の1つの態様において、成分（Ｃ）として使用できる油分の中でも、乳化安定性を保つために、前述の炭化水素油を１種以上含有することが好ましい。成分（Ｃ）が炭化水素油を含む場合、水中油型乳化組成物中の炭化水素油の含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、１〜４０質量％が好ましく。１〜３０質量％がより好ましく、１〜２０質量％であることが最も好ましい。
本発明の１つの側面において、前記成分（Ｃ）は、炭化水素油と、合成エステル油、及びシリコーン油からなる群より選択される少なくとも１つの油性成分との混合物であることが好ましい。
【００４１】
（成分（Ｄ））
成分（Ｄ）はグリセリン、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール（「１，３−ＢＧ」と記載することもある）、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール及びヘキシレングリコールからなる群より選ばれる１種以上の多価アルコールである。本発明の1つの側面においては、グリセリン、及び１，３−ＢＧからなる群より選択される１種以上の多価アルコールであることが特に好ましい。
本発明の１つの側面において、成分（Ｄ）として複数の多価アルコールを組み合わせる場合は、２〜５種類の多価アルコールを組み合わせることが好ましい。
【００４２】
本発明の１つの態様において、水中油型乳化組成物中の成分（Ｄ）の含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して２〜３０質量％であり、４〜２５質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。この範囲で配合することにより、しっとり感の持続性が良好となる。成分（Ｄ）の含有量が２質量％未満である場合は、しっとり感の持続性に劣り、３０質量％を超える場合は、べたついた感触となり、みずみずしさが損なわれてしまう。
【００４３】
（成分（Ｅ））
本発明の1つの態様において、成分（Ｅ）は水溶性高分子である。成分（Ｅ）の水溶性高分子は天然の水溶性高分子、半合成の水溶性高分子、合成の水溶性高分子、無機の水溶性高分子などが挙げられ、これらを１種以上含むことが好ましい。ここで「水溶性高分子」とは、水に溶解または分散して増粘効果を発揮するものを意味する。
【００４４】
本発明の成分（Ｅ）として使用される水溶性高分子としては、本発明の効果を有する限り特に限定されるものでは無いが、例えば天然の水溶性高分子としては、例えば、寒天、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グルコマンナン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、グアガム、ケラト硫酸、ローカストビンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等の微生物系高分子、及びコラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン、コンドロイチン硫酸、キチン等の動物系高分子が挙げられる。
【００４５】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、及びアルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等が挙げられる。
【００４６】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カルボマー）等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、及びカチオンポリマー等が挙げられる。
【００４７】
無機の水溶性高分子としては、例えば、ベントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラポナイト、ヘクトライト、及び無水ケイ酸等が挙げられる。
【００４８】
本発明の１つの態様において、水中油型乳化組成物中の成分（Ｅ）の含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、０．００１〜５質量％であり、好ましくは０．０１〜４質量％であり、より好ましくは０．０５〜３質量％である。０．００１質量％未満の場合は、乳化安定性が悪くなり、また５質量％を超えて配合した場合でも本発明の効果が増強されるものではない。
本発明の１つの側面において、成分（Ｅ）としては、天然の水溶性高分子、合成の水溶性高分子が好ましい。
【００４９】
（成分（Ｆ））
本発明において、成分（Ｆ）は水である。成分（Ｆ）として水中油型乳化組成物中に水を、水中油型乳化組成物の総質量に対して４０質量％以上含有し、４０〜９７質量％含有することがより好ましい。水は一般に皮膚外用剤の原料として使用されるものでよく、イオン交換水、蒸留水、果実や野菜由来の水、脱塩海水等を用いることができ、本発明の効果を有する限り特に制限は無い。
ここで、果実や野菜由来の水とは、野菜汁や果汁の濃縮液を調整する際に、蒸留によって除かれる水を意味し、水に加えて微量の香気成分や糖類を含むものである。脱塩海水は、海水又は海洋深層水から塩分を除いた、ミネラル分の豊富な水を意味する。
【００５０】
（成分（Ｇ））
本発明の１つの態様において、水中油型乳化組成物は、成分（Ｇ）として粉体を含んでいてもよい。成分（Ｇ）の粉体は、無機顔料、有機顔料、タルクなどの粉末成分が挙げられる。
本発明の１つの態様において、成分（Ｇ）の顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料（紫外線散乱剤として用いられる、微粒子タイプの二酸化チタン、酸化亜鉛も含む）；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料；マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料；赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号等の有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等のジルコニウム、及びバリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料等が挙げられる。顔料は、単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５１】
粉末成分としては、例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム、（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等の無機粉末；ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、及びセルロース粉末等の有機粉末等が挙げられる。粉末成分は、単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００５２】
本発明の１つの態様において、成分（Ｇ）の粉体には、表面に疎水化処理を施した粉体が１種以上含有されていることが好ましい。本発明の１つの態様において、表面を疎水化処理した粉体とは、粉体の表面をステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸、アルミニウムステアレート、ジンクパルミテート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート等の金属石けん、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、シリコーン等のシリコーン化合物、パルミチン酸デキストリン等の脂肪酸エステル等でコーティングした粉体のことを意味する。
このような表面を疎水化処理した粉体は、油性成分への分散性が良好になっており、撥水性が付与されたものである。したがって、成分（Ｇ）として、表面が疎水化処理された粉体を含むことにより、本発明の水中油型乳化組成物をメイク化粧料やサンスクリーン化粧料として用いる場合に、耐水性の効果を得ることができる。
【００５３】
本発明の１つの態様において、水中油型乳化組成物中の成分（Ｇ）の含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、３０質量％以下であり、好ましくは２５質量％以下である。３０質量％を超えて配合した場合は、伸びが悪くなり、みずみずしさが損なわれてしまう。また、成分（Ｇ）の下限値としては、０．１質量％以上が好ましい。
【００５４】
（任意成分）
本発明の水中油型乳化組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、官能改良、皮膚栄養付与、品質劣化防止等を目的として、上記成分（Ａ）〜成分（Ｇ）に該当せず、一般的に水中油型乳化組成物に用いられる各種成分を必要に応じて適宜配合することができる。具体的には、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、水溶性イオン性物質、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、単糖、オリゴ糖、多糖、アミノ酸、有機アミン、合成樹脂エマルジョン、防腐剤、ｐＨ調製剤、ビタミン類、植物抽出エキス、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等が挙げられる。これらの成分は、１種又は２種以上を組合せて用いることができる。
ここで「官能改良」とは、使用時の感触を製品コンセプトに応じて微調整することを意味する。
本発明の水中油型乳化組成物が任意成分を含む場合、任意成分と上述の成分（Ａ）〜（Ｆ）の合計値が１００質量％を超えないように調整することが好ましい。
【００５５】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級（炭素数１２〜２２）アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム等が挙げられる。
本発明の水中油型乳化組成物が、アニオン性界面活性剤を含む場合、その含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、０．０００１質量％以上１質量％以下が好ましい。
【００５６】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥ−アルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、有機変性モンモリロナイト等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
本発明の水中油型乳化組成物が、カチオン性界面活性剤を含む場合、その含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、０．０００１質量％以上１質量％以下が好ましい。
【００５７】
両性界面活性剤としては、例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
本発明の水中油型乳化組成物が、両性界面活性剤を含む場合、その含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、０．０００１質量％以上１質量％以下が好ましい。
【００５８】
水溶性イオン性物質とは、水に溶解したとき、全部又は一部がイオンに解離する物質であり、無機塩や有機塩等がこれに分類される。無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム等が挙げられる。有機塩としては、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、及びそれらの塩や、アスコルビン酸及びその塩や、アスコルビン酸誘導体及びその塩等が挙げられる。
本発明の水中油型乳化組成物が、水溶性イオン物質を含む場合、その含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、０．０００１質量％以上５質量％以下が好ましい。
【００５９】
紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤；ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等の桂皮酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、及び２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２‘−エチルヘキシル−１’−オキシ）１，３，５−トリアジン、４−ｔｅｎｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン等が挙げられる。紫外線吸収剤は単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の水中油型乳化組成物が、紫外線吸収剤を含む場合、その含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、０．０００１質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【００６０】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、エデト酸二ナトリウム、エデト酸塩、及びヒドロキシエタンジホスホン酸等が挙げられる。金属イオン封鎖剤は単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の水中油型乳化組成物が、金属イオン封鎖剤を含む場合、その含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、０．０００１質量％以上１質量％以下が好ましい。
【００６１】
低級アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコールが挙げられる。
本発明の水中油型乳化組成物が、低級アルコールを含む場合、その含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、０．０００１質量％以上１０質量％以下が好ましい。
【００６２】
単糖としては、例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等の三炭糖、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース等の四炭糖、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等の五炭糖、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等の六炭糖、アルドヘプトース、ヘプツロース等の七炭糖、オクツース等の八炭糖、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等のデオキシ糖、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等のアミノ糖、及びＤ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等のウロン酸等が挙げられる。
本発明の水中油型乳化組成物が、単糖を含む場合、その含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、０．０００１質量％以上５質量％以下が好ましい。
【００６３】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、及びスタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
本発明の水中油型乳化組成物が、オリゴ糖を含む場合、その含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、０．０００１質量％以上５質量％以下が好ましい。
【００６４】
アミノ酸として、例えば、スレオニン、システイン等の中性アミノ酸、ヒドロキシリジン等の塩基性アミノ酸が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム）、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン等が挙げられる。
本発明の水中油型乳化組成物が、アミノ酸を含む場合、その含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、０．０００１質量％以上５質量％以下が好ましい。
【００６５】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、及び２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
本発明の水中油型乳化組成物が、有機アミンを含む場合、その含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、０．０００１質量％以上５質量％以下が好ましい。
【００６６】
合成樹脂エマルジョンとしては、水中に合成樹脂が分散したものが好ましい。このような合成樹脂としては例えば、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、メタクリル酸アルキル重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、メタクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリル酸・アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、メタクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルジョン、メタクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルジョン、酢酸ビニル重合体エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、酢酸ビニル含有共重合体エマルジョン、ビニルピロリドン・スチレン共重合体エマルジョン、シリコーン含有共重合体エマルジョン等が挙げられる。合成樹脂エマルジョンは、単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の水中油型乳化組成物が、合成樹脂エマルジョンを含む場合、その含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、０．０００１質量％以上５質量％以下が好ましい。
【００６７】
防腐剤としては、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール等が挙げられる。防腐剤は、単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６８】
ｐＨ調整剤としては、例えば、エデト酸、エデト酸二ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨと記載することもある）、水酸化カリウム、及びトリエタノールアミン等が挙げられる。ｐＨ調整剤は、単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の水中油型乳化組成物が、ｐＨ調整剤を含む場合、その含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、０．０００１質量％以上５質量％以下が好ましい。
【００６９】
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＥ、ビタミンＫ及びそれらの誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
本発明の水中油型乳化組成物が、ビタミン類を含む場合、その含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、０．０００１質量％以上１質量％以下が好ましい。
【００７０】
植物抽出エキスとしては、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等が挙げられる。
本発明の水中油型乳化組成物が、植物抽出エキスを含む場合、その含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、０．０００１質量％以上５質量％以下が好ましい。
【００７１】
酸化防止剤としては、例えば、油溶性ビタミンＣ誘導体、トコフェロール類及びそれらの誘導体並びにそれらの塩、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、及び没食子酸エステル類等が挙げられる。酸化防止剤は、単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の水中油型乳化組成物が、酸化防止剤を含む場合、その含有量は、水中油型乳化組成物の総質量に対して、０．０００１質量％以上１質量％以下が好ましい。
【００７２】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタホスフェート、フィチン酸、及びエチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００７３】
＜水中油型乳化組成物の製造方法＞
本発明の水中油型乳化組成物を得る方法としては、成分（Ｄ）、成分（Ｆ）と成分（Ｃ）をそれぞれ秤取る。成分（Ａ）、成分（Ｂ）はそれぞれ成分（Ｄ）、又は成分（Ｆ）に加えてもよいし、成分（Ｃ）に添加してもよく、それぞれ加温して均一にする。成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、成分（Ｆ）およびその他に配合する任意の成分をディスパー、ホモミキサー、プロペラなどの攪拌機を用いて定法により乳化した後、成分（Ｅ）を添加し、攪拌を続けながら室温まで冷却することで得ることができる。成分（Ｅ）は粉体のまま添加してもよいし、成分（Ｅ）を成分（Ｆ）の全部又は一部にあらかじめ加温溶解しておき水溶液の形状で添加してもよい。また成分（Ａ）〜（Ｆ）は、いずれの順に添加してもよい。なお、加温の温度としては、６０〜９０℃であることが好ましく、７０〜８５℃であることがより好ましい。また成分（Ｇ）を加える場合は、成分（Ｃ）と混合し均一にしておくことが望ましい。
すなわち、本発明の１つの側面において、水中油型乳化組成物の製造方法としては、成分（Ｅ）以外の成分を撹拌、混合して乳化する工程（１）と、前記工程（１）で得られた乳化物に成分（Ｅ）を添加して撹拌、混合して乳化する工程（２）とを含む方法により製造することが好ましい。前記工程（１）において、成分（Ａ）、及び成分（Ｂ）は、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、又は成分（Ｆ）のいずれかに添加した後加温して均一な液体としたのち、これら各成分を撹拌、混合して乳化することが好ましい。前記加温温度としては、６０〜９０℃であることが好ましく、７０〜８５℃であることがより好ましい。
【００７４】
本発明の水中油型乳化組成物は、化粧料、医薬部外品、医薬品等の原料として用いるものである。特に本発明の水中油型乳化組成物は、化粧料に好適に用いることができる。本発明の水中油型乳化組成物を化粧料の原料として用いる場合、前記化粧料中の本発明の水中油型乳化組成物の好ましい含有割合は１０〜９９質量％である。
すなわち、本発明の１つの側面は、前記水中油型乳化組成物の化粧料、医薬部外品、又は医薬品の原料としての使用、もしくは前記水中油型乳化組成物を原料として用いた、化粧料、医薬部外品、又は医薬品の製造方法である。
また本発明の１つの側面は、前記水中油型乳化組成物を原料として用いた、化粧料の製造方法であって、前記水中油型乳化組成物と一般的に化粧料に用いられる各種成分とを混合して化粧料を得る工程を含み、前記化粧料中の前記水中油型乳化組成物の割合が、化粧料の総質量に対して、１０〜９９質量％であることを特徴とする。
また、本発明の１つの側面においては、前記水中油型乳化組成物を化粧料として使用してもよい。すなわち、本発明の１つの側面は、前記水中油型乳化組成物の化粧料としての使用、もしくは化粧料としての使用方法である。また本発明の水中油型乳化組成物を化粧料として使用する場合のその使用方法は、前述の水中油型乳化組成物の製造方法と同じであってもよい。
【００７５】
本発明の１つの態様において、水中油型乳化組成物を含有する化粧料の剤型としては、本発明の効果を有する限り特に制限はないが、特に乳液、クリーム、美容液、化粧水、軟膏、パック等に好適に用いることができる。
【００７６】
本発明の水中油型乳化組成物を含有する化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、官能改良、皮膚栄養付与、品質劣化防止等を目的として、一般的に化粧料に用いられる各種成分を必要に応じて適宜配合することができる。具体的には、例えば、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤、無機顔料、有機顔料、酸化鉄、タルク等の粉末成分、天然の水溶性高分子、半合成の水溶性高分子、合成の水溶性高分子、無機の水溶性高分子、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、単糖、オリゴ糖、多糖、アミノ酸、有機アミン、合成樹脂エマルジョン、塩類、防腐剤、ｐＨ調製剤、ビタミン類、植物抽出エキス、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等が挙げられる。これらの成分としては上記同様のものが挙げられ、これらの成分は１種又は２種以上を組合せて用いることができる。
【００７７】
本発明の水中油型乳化組成物を含有する化粧料は、従来公知の化粧料の製造方法により、製造することができる。また、上記に本発明の水中油型乳化組成物として挙げた成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）、及び必要に応じてさらに成分（Ｇ）のいずれか１種又は数種を含有した化粧料を製造し、その後、前記化粧料に残りの成分又はそれらを含む化粧料原料を添加して、化粧料を完成させてもよい。
【００７８】
また本発明の別の態様は、以下の通りである。
［１］前記成分（Ａ）〜前記成分（Ｆ）を含む水中油型乳化組成物であって、
前記成分（Ａ）が、ＰＯＥステアリン酸エステル（ｎ＝１００）、ＰＯＥジステアリン酸エステル（ｎ＝１００）、ＰＯＥステアリン酸エステル（ｎ＝１５０）、ＰＯＥジステアリン酸エステル（ｎ＝１５０）からなる群より選択される少なくとも１つのＨＬＢが８以上の非イオン性界面活性剤であり、
前記成分（Ｂ）が、ソルビタンセスキオレート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、グリセリルモノオレート、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノステアレート（ＳＥ）、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノベヘネートからなる群より選択される少なくとも１つのＨＬＢが８未満の非イオン性界面活性剤であり、
前記成分（Ｃ）が、炭化水素油と、合成エステル油、シリコーン、及び高級アルコールからなる群より選択される１種以上の油性成分との混合物であり、
前記成分（Ｄ）が、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール及びヘキシレングリコールからなる群より選択される１種以上の多価アルコールであり、
前記成分（Ｅ）が、合成の水溶性高分子であり、
前記水中油型乳化組成物中の各成分の割合が、前記水中油型乳化組成物の総質量に対して、
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）の合計量が、２〜４質量％であり、
前記成分（Ｃ）が３０〜４０質量％であり、
前記成分（Ｄ）が１０〜２０質量％であり、
前記成分（Ｅ）が０．０５〜０．４質量％であり、
前記成分（Ｆ）が、４０〜５５質量％であり、
かつ前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）の質量比が、１：９であり、
前記各成分の合計量が１００質量％を超えない、水中油型乳化組成物。
［２］［１］に記載の水中油型乳化組成物からなる化粧料。
［３］前記成分（Ａ）〜前記成分（Ｆ）を含む水中油型乳化組成物であって、
前記成分（Ａ）が、ＰＯＥステアリン酸エステル（ｎ＝１００）、ＰＯＥジステアリン酸エステル（ｎ＝１００）、ＰＯＥステアリン酸エステル（ｎ＝１５０）、ＰＯＥジステアリン酸エステル（ｎ＝１５０）からなる群より選択される少なくとも１つのＨＬＢが８以上の非イオン性界面活性剤であり、
前記成分（Ｂ）が、ソルビタンセスキオレート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、グリセリルモノオレート、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノステアレート（ＳＥ）、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノベヘネートからなる群より選択される少なくとも１つのＨＬＢが８未満の非イオン性界面活性剤であり、
前記成分（Ｃ）が、炭化水素油と、合成エステル油、シリコーン、及び高級アルコールからなる群より選択される１種以上の油性成分との混合物であり、
前記成分（Ｄ）が、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール及びヘキシレングリコールからなる群より選択される１種以上の多価アルコールであり、
前記成分（Ｅ）が、合成の水溶性高分子であり、
前記成分（Ｇ）が、表面を疎水化処理した無機顔料、共重合体樹脂粉末、タルク、マイカ、及びシリカからなる群より選択される少なくとも１つの粉末であり、
前記水中油型乳化組成物中の各成分の割合が、前記水中油型乳化組成物の総質量に対して、
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）の合計量が、２〜４質量％であり、
前記成分（Ｃ）が８〜１８質量％であり、
前記成分（Ｄ）が５〜１５質量％であり、
前記成分（Ｅ）が０．０５〜０．４質量％であり、
前記成分（Ｆ）が、４８〜７９質量％であり、
前記成分（Ｇ）が、５〜１５質量％であり、
かつ前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）の質量比が、１：９であり、
前記各成分の合計量が１００質量％を超えない、水中油型乳化組成物。
［４］［３］に記載の水中油型乳化組成物からなる化粧料。
［５］前記成分（Ａ）〜前記成分（Ｆ）を含む水中油型乳化組成物であって、
前記成分（Ａ）が、ＰＯＥステアリン酸エステル（ｎ＝１００）、ＰＯＥジステアリン酸エステル（ｎ＝１００）、ＰＯＥステアリン酸エステル（ｎ＝１５０）、ＰＯＥジステアリン酸エステル（ｎ＝１５０）からなる群より選択される少なくとも１つのＨＬＢが８以上の非イオン性界面活性剤であり、
前記成分（Ｂ）が、ソルビタンセスキオレート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、グリセリルモノオレート、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノステアレート（ＳＥ）、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノベヘネートからなる群より選択される少なくとも１つのＨＬＢが８未満の非イオン性界面活性剤であり、
前記成分（Ｃ）が、炭化水素油と、合成エステル油、シリコーン、及び高級アルコールからなる群より選択される１種以上の油性成分との混合物であり、
前記成分（Ｄ）が、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール及びヘキシレングリコールからなる群より選択される１種以上の多価アルコールであり、
前記成分（Ｅ）が、合成の水溶性高分子であり、
前記成分（Ｇ）が、表面を疎水化処理した無機顔料、共重合体樹脂粉末、タルク、マイカ、及びシリカからなる群より選択される少なくとも１つの粉末であり、
前記水中油型乳化組成物中の各成分の割合が、前記水中油型乳化組成物の総質量に対して、
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）の合計量が２〜４質量％であり、
前記成分（Ｃ）が１２〜２２質量％であり、
前記成分（Ｄ）が５〜１５質量％であり、
前記成分（Ｅ）が０．０５〜０．４質量％であり、
前記成分（Ｆ）が、４０〜７０質量％であり、
前記成分（Ｇ）が、１０〜２０質量％であり、
かつ前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）の質量比が、１：９であり、
前記各成分の合計量が１００質量％を超えない、水中油型乳化組成物。
［６］［５］に記載の水中油型乳化組成物からなる化粧料。
【実施例】
【００７９】
以下、本発明の実施例及び比較例を示し、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００８０】
［実施例１〜２５、比較例１〜１０］
（製法）
表１〜６に示す配合にて、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）と、成分（Ｄ）、成分（Ｆ）及びメチルパラベンをそれぞれビーカーに秤取り、７０〜８０℃に熱して溶解した。成分（Ｄ）、成分（Ｆ）に、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）を少しずつ添加し、卓上ディスパーミキサーで撹拌、十分に撹拌した後に撹拌しながら冷却した。３０〜４０℃まで冷却したらＮａＯＨ、次いで成分（Ｅ）を添加し、再び２５℃まで冷却した。減圧下で脱気し、得られた水中油型乳化組成物をサンプルとした。（水中油型乳化組成物中に成分（Ｇ）を配合する場合は成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）と共に秤取った。）【００８１】
（使用感）
各水中油型乳化組成物をパネラー１０名の洗浄後の肌に塗付し、その使用感をアンケートにて回答してもらい、下記基準に従って評価した。「伸び」、「みずみずしさ」は塗付中の使用感を評価した。「しっとり感の持続」、「耐水性」は水中油型乳化組成物を塗付、乾燥させた後５分後の感触、また水を数滴垂らしたときの水のはじき方で評価した。「二次付着性のなさ」は水中油型乳化組成物を塗布した後に筆記具に触れた時の汚れ方を評価した。なお、各項目の評価基準を以下に示す。【００８２】
「伸び」
Ｓ：９名以上が、伸びがいいと回答した。
Ａ：６〜８名が、伸びがいいと回答した。
Ｂ：３〜５名が、伸びがいいと回答した。
Ｃ：２名以下が、伸びがいいと回答した。
「みずみずしさ」
Ｓ：９名以上が、みずみずしい使用感と回答した。
Ａ：６〜８名が、みずみずしい使用感と回答した。
Ｂ：３〜５名が、みずみずしい使用感と回答した。
Ｃ：２名以下が、みずみずしい使用感と回答した。
「しっとり感の持続」
Ｓ：９名以上が、しっとり感が持続すると回答した。
Ａ：６〜８名が、しっとり感が持続すると回答した。
Ｂ：３〜５名が、しっとり感が持続すると回答した。
Ｃ：２名以下が、しっとり感が持続すると回答した。
「耐水性」
Ｓ：９名以上が、耐水性があると回答した。
Ａ：６〜８名が、耐水性があると回答した。
Ｂ：３〜５名が、耐水性があると回答した。
Ｃ：２名以下が、耐水性があると回答した。
「二次付着性のなさ」
Ｓ：９名以上が、汚れが気にならず、二次付着性がないと回答した。
Ａ：６〜８名が、汚れが気にならず、二次付着性がないと回答した。
Ｂ：３〜５名が、汚れが気にならず、二次付着性がないと回答した。
Ｃ：２名以下が、汚れが気にならず、二次付着性がないと回答した。【００８３】
（保存安定性）
５０℃にて１カ月保存後の離水、離油、クリーミングの程度を目視により下記基準に従って評価した。
Ｓ：離水、離油、クリーミングは見られなかった。
Ａ：わずかに離水、離油、クリーミングのいずれかが見られた。
Ｂ：明らかに離水、離油、クリーミングのいずれかが見られた。
Ｃ：著しく離水、離油、クリーミングのいずれかが見られた。【００８４】
【表１】
0006622086.tif 000002
【００８５】
【表２】
0006622086.tif 000003
※１  ：  「ＬＡＳＥＭＵＬ４０００」（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｑｕｉｍｉｃａ  Ｌａｓｅｍｓ，Ｓ．Ａ．社製）ＨＬＢ値１８．８、常温で固体
※２  ：  「ＬＡＳＥＭＵＬ９２ＡＥ」（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｑｕｉｍｉｃａ  Ｌａｓｅｍｓ，Ｓ．Ａ．社製）ＨＬＢ値４．１、常温で固体
※３  ：  「ノムコートＨＰ−３０」（日清オイリオグループ社製）
※４  ：  「Ｔ．Ｉ．Ｏ」（日
清オイリオグループ社製）
※５  ：  「カーボポール９８０」（日光ケミカルズ社製）【００８６】
表１、２の結果より、本発明に係る実施例１〜７の水中油型乳化組成物では、いずれも伸びが良く、みずみずしさ、しっとり感の持続が良好で、耐水性があり、また塗布後に筆記具等に触れても二次付着が起きにくいものであった。さらに、これらの水中油型乳化組成物は、５０℃で１ヶ月保存した場合にも、排液を生じず、油分の乳化安定性が良好、すなわち保存安定性が良好であった。
一方、成分（Ａ）のＨＬＢが８以上の非イオン性界面活性剤を配合していない水中油型乳化組成物（比較例１）では、油中水型に転相してしまい、水中油型乳化組成物を作ることができず、伸びやみずみずしさが劣るものとなった。
また、成分（Ｂ）のＨＬＢが８未満の非イオン性界面活性剤を配合していない水中油型乳化組成物（比較例２）は伸びや保存安定性に劣るものとなった。また成分（Ａ）のＨＬＢが８以上の非イオン性界面活性剤の配合比率が本発明の範囲を超えて高い水中油型乳化組成物（比較例３）では塗布後に再乳化が起こりやすく、耐水性を得られなかった。
さらに成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量が本発明の範囲を超えて高い水中油型乳化組成物（比較例４）では、伸びやみずみずしさに劣るものとなった。成分（Ａ）と成分（Ｂ）合計量が本発明の範囲を超えて低い水中油型乳化組成物（比較例５）ではしっとり感の持続や耐水性に劣り、５０℃保存試験中に排液を起こし、保存安定性が悪かった。
これらの結果から、本発明に係る水中油型乳化組成物が、上記のような効果を奏することは明らかである。【００８７】
【表３】
0006622086.tif 000004
※１  ：  「ＬＡＳＥＭＵＬ４０００」（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｑｕｉｍｉｃａ  Ｌａｓｅｍｓ，Ｓ．Ａ．社製）ＨＬＢ値１８．８、常温で固体
※２  ：  「ＬＡＳＥＭＵＬ９２ＡＥ」（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｑｕｉｍｉｃａ  Ｌａｓｅｍｓ，Ｓ．Ａ．社製）ＨＬＢ値４．１、常温で固体
※３  ：  「ノムコートＨＰ−３０」（日清オイリオグループ社製）
※４  ：  「モレスコホワイトＰ−７０」（松村石油社製）
※５  ：  「Ｔ．Ｉ．Ｏ」（日清オイリオグループ社製）
※６  ：  「サラコス８１６Ｔ」（日清オイリオグループ社製）
※７  ：  「エステモールＮ−０１」（日清オイリオグループ社製）
※８  ：  「サラコス９１３」（日清オイリオグループ社製）
※９  ：  「ＫＦ−９６  １０ｃｓ」（信越化学工業社製）
※１０：  「カーボポール９８０」（日光ケミカルズ社製）【００８８】
表３の結果より、本発明に係る実施例８〜１４の水中油型乳化組成物では、いずれも伸びが良く、みずみずしさ、しっとり感の持続が良好で、耐水性があり、また塗布後に筆記具等に触れても二次付着が起きにくいものであった。さらに、これらの水中油型乳化組成物は、５０℃で１ヶ月保存した場合にも、排液を生じず、油分の乳化安定性が良好、すなわち保存安定性が良好であった。また、炭化水素油を配合した場合（実施例８、９、１４）では、これらの結果が特に良好であった。
一方、成分（Ｃ）の油性成分の配合量が本発明の範囲を超えて高い水中油型乳化組成物（比較例６）では、耐水性は良好だが伸びやみずみずしさが劣り、さらには二次付着性、保存安定性に劣るものとなった。
この結果から、本発明に係る水中油型乳化組成物が、上記のような効果を奏することは明らかである。【００８９】
【表４】
0006622086.tif 000005
※１  ：  「ＬＡＳＥＭＵＬ４０００」（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｑｕｉｍｉｃａ  Ｌａｓｅｍｓ，Ｓ．Ａ．社製）ＨＬＢ値１８．８、常温で固体
※２  ：  「ＬＡＳＥＭＵＬ９２ＡＥ」（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｑｕｉｍｉｃａ  Ｌａｓｅｍｓ，Ｓ．Ａ．社製）ＨＬＢ値４．１、常温で固体
※３  ：  「ノムコートＨＰ−３０」（日清オイリオグループ社製）
※４  ：  「Ｔ．Ｉ．Ｏ」（日清オイリオグループ社製）
※５  ：  「カーボポール９８０」（日光ケミカルズ社製）【００９０】
表４の結果より、多価アルコールの配合量が本発明の範囲を超えて低い水中油型乳化組成物（比較例７）ではしっとり感が持続しなかった。また多価アルコールの配合量が本発明の範囲を超えて高い水中油型乳化組成物（比較例８）ではみずみずしさに欠け、ベタつきのある感触となった。
これらの結果から、本発明に係る水中油型乳化組成物が上記のような効果を奏することは明らかである。【００９１】
【表５】
0006622086.tif 000006
※１  ：  「ＬＡＳＥＭＵＬ４０００」（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｑｕｉｍｉｃａ  Ｌａｓｅｍｓ，Ｓ．Ａ．社製）ＨＬＢ値１８．８、常温で固体
※２  ：  「ＬＡＳＥＭＵＬ９２ＡＥ」（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｑｕｉｍｉｃａ  Ｌａｓｅｍｓ，Ｓ．Ａ．社製）ＨＬＢ値４．１、常温で固体
※３  ：  「ノムコートＨＰ−３０」（日清オイリオグループ社製）
※４  ：  「Ｔ．Ｉ．Ｏ」（日清オイリオグループ社製）
※５  ：  「カーボポール９８０」（日光ケミカルズ社製）
※６  ：  「ノムコートＺＺ」（日清オイリオグループ社製）
※７  ：  「ウルトラ寒天  イーナ」（伊那食品工業社製）【００９２】
表５の結果より、本発明に係る実施例１５〜１８の水中油型乳化組成物では、いずれも伸びが良く、みずみずしさ、しっとり感の持続が良好で、耐水性があり、また塗布後に筆記具等に触れても二次付着が起きにくいものであった。さらに、これらの水中油型乳化組成物は、５０℃で１ヶ月保存した場合にも、排液を生じず、油分の乳化安定性が良好、すなわち保存安定性が良好であった。
一方、水溶性高分子の配合量が本発明の範囲を超えて低い水中油型乳化組成物（比較例９）では、５０℃保存試験の過程で排液が起こり、保存安定性が良くなかった。
これらの結果から、本発明に係る水中油型乳化組成物が上記のような効果を奏することは明らかである。【００９３】
【表６】
0006622086.tif 000007
※１  ：  「ＬＡＳＥＭＵＬ４０００」（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｑｕｉｍｉｃａ  Ｌａｓｅｍｓ，Ｓ．Ａ．社製）ＨＬＢ値１８．８、常温で固体
※２  ：  「ＬＡＳＥＭＵＬ９２ＡＥ」（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｑｕｉｍｉｃａ  Ｌａｓｅｍｓ，Ｓ．Ａ．社製）ＨＬＢ値４．１、常温で固体
※３  ：  「ノムコートＨＰ−３０」（日清オイリオグループグループ社製）
※４  ：  「Ｔ．Ｉ．Ｏ」（日清オイリオグループ社製）
※５  ：  「カーボポール９８０」（日光ケミカルズ社製）
※６  ：  「ＭＴＹ−０２」（テイカ社製）
※７  ：  「ＭＴ−１００ＷＰ」（テイカ社製）
※８  ：  「ＭＺ３０３Ｓ」（テイカ社製）
※９  ：  「マックスライト  ＺＳ−６４」（昭和電工社製）【００９４】
表６の結果より、本発明に係る実施例１９〜２５の水中油型乳化組成物では、いずれも伸びが良く、みずみずしさ、しっとり感の持続が良好で、耐水性があり、また塗布後に筆記具等に触れても二次付着が起きにくいものであった。さらに、これらの水中油型乳化組成物は、５０℃で１ヶ月保存した場合にも、排液を生じず、油分の乳化安定性が良好、すなわち保存安定性が良好であった。
一方、粉体の配合量が本発明の範囲を超えて高い水中油型乳化組成物（比較例１０）では、乳化過程にて油中水型に転相してしまい、水中油型乳化組成物を得ることできず、伸び、みずみずしさ、二次付着性のなさに劣るものとなった。これらの結果から、本発明に係る水中油型乳化組成物が上記のような効果を奏することは明らかである。【００９５】
［実施例２６（ハンドクリーム）］
表７に示すハンドクリームを下記製法に従って調製した。
（製法）成分（Ａ）（Ｂ）、（Ｃ）、プロピルパラベンと成分（Ｄ）、（Ｆ）、及びメチルパラベンをそれぞれ量り取り、７０〜８０℃で溶解した。溶解したことを確認した後、卓上ディスパーミキサーで成分（Ｄ）、（Ｆ）を撹拌しながら成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を徐添し分散させた。その後３０〜４０℃まで冷却し、ＮａＯＨ次いで成分Ｅを添加し、さらに２５℃まで冷却した。
得られたハンドクリームは、肌への伸展性が良好で、みずみずしく、しっとり感が持続し、手を濡らしても再乳化が起こらず、また塗布後に物を持った際も二次付着性がなく、保存安定性に優れるものであった。【００９６】
【表７】
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※１  ：  「ＬＡＳＥＭＵＬ４０００」（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｑｕｉｍｉｃａ  Ｌａｓｅｍｓ，Ｓ．Ａ．社製）ＨＬＢ値１８．８、常温で固体
※２  ：  「ＬＡＳＥＭＵＬ９２ＡＥ」（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｑｕｉｍｉｃａ  Ｌａｓｅｍｓ，Ｓ．Ａ．社製）ＨＬＢ値４．１、常温で固体
※３  ：  「ノムコートＨＰ−３０」（日清オイリオグループ社製）
※４  ：  「Ｔ．Ｉ．Ｏ」（日清オイリオグループ社製）
※５  ：  「サラコス２２２」（日清オイリオグループ社製）
※６  ：  「コスモール１６８ＡＲＶ」（日清オイリオグループ社製）
※７  ：  「サラコスＷＯ−６」（日清オイリオグループ社製）
※８  ：  「サラコス３３４」（日清オイリオグループ社製）
※９  ：  「ＫＦ−９６  ６ｃｓ」（信越化学工業社製）
※１０：  「カーボポール９８０」（日光ケミカルズ社製）【００９７】
［実施例２７（サンスクリーン）］
表８に示すサンスクリーンを下記製法に従って調製した。
（製法）成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｇ）、プロピルパラベンと成分（Ｄ）及び成分（Ｆ）、メチルパラベンをそれぞれ量り取り、７０〜８０℃で溶解した。溶解したことを確認した後、卓上ディスパーミキサーで成分（Ｄ）、成分（Ｆ）を撹拌しながら成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び成分（Ｇ）を徐添し分散させた。その後３０〜４０℃まで冷却し、ＮａＯＨ次いで成分Ｅを添加し、さらに２５℃まで冷却した。
得られたサンスクリーンは、肌への伸展性が良好で、みずみずしく、しっとり感が持続し、水に濡れても再乳化が起こらず、また塗布した手指で物を持った際も二次付着性がなく、保存安定性に優れるものであった。【００９８】
【表８】
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※１  ：  「ＬＡＳＥＭＵＬ２／６０００」（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｑｕｉｍｉｃａ  Ｌａｓｅｍｓ，Ｓ．Ａ．社製）ＨＬＢ値１８．４、常温で固体
※２  ：  「ＬＡＳＥＭＵＬ９２ＡＥ」（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｑｕｉｍｉｃａ  Ｌａｓｅｍｓ，Ｓ．Ａ．社製）ＨＬＢ値４．１、常温で固体
※３  ：  「ノムコートＨＰ−３０」（日清オイリオグループ社製）
※４  ：  「Ｔ．Ｉ．Ｏ」（日清オイリオグループ社製）
※５  ：  「サラコスＨＳ−６」（日清オイリオグループ社製）
※６  ：  「ＫＦ−９６  ６ｃｓ」（信越化学工業社製）
※７  ：  「カーボポール９８０」（日光ケミカルズ社製）
※８  ：  「ＭＴＹ−０２」（テイカ社製）
※９  ：  「ＭＺ−３０３Ｓ」（テイカ社製）
※１０：  「マツモトマイクロスフェアー  Ｍ−１００」（松本油脂社製）【００９９】
［実施例２８(ファンデーション）］
表９に示すファンデーションを下記製法に従って調製した。
（製法）成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｇ）、プロピルパラベンと成分（Ｄ）、及び成分（Ｆ）、メチルパラベンをそれぞれ量り取り、７０〜８０℃で溶解した。溶解したことを確認した後、卓上ディスパーミキサーで成分（Ｄ）、成分（Ｆ）を撹拌しながら成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｇ）を徐添し分散させた。その後３０〜４０℃まで冷却し、ＮａＯＨ、次いで成分（Ｅ）を添加し、さらに２５℃まで冷却した。
得られたファンデーションは、肌への伸展性が良好で、みずみずしく、しっとり感が持続し、水に濡れても再乳化が起こらず、また塗布した手指で物を持った際も二次付着性がなく、保存安定性に優れるものであった。【０１００】
【表９】
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※１  ：  「ＬＡＳＥＭＵＬ４０００」（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｑｕｉｍｉｃａ  Ｌａｓｅｍｓ，Ｓ．Ａ．社製）ＨＬＢ値１８．８、常温で固体
※２  ：  「ＬＡＳＥＭＵＬ９２ＡＥ」（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｑｕｉｍｉｃａ  Ｌａｓｅｍｓ，Ｓ．Ａ．社製）ＨＬＢ値４．１、常温で固体
※３  ：  「ノムコートＨＰ−３０」（日清オイリオグループ社製）
※４  ：  「Ｔ．Ｉ．Ｏ」（日清オイリオグループ社製）
※５  ：  「サラコスＨＳ−６Ｃ」（日清オイリオグループ社製）
※６  ：  「エステモールＮ−０１」（日清オイリオグループ社製）
※７  ：  「サラコスＨＳ」（日清オイリオグループ社製）
※８  ：  「ノムコートＬＡＨ」（日清オイリオグループ社製）
※９  ：  「コスモール４３Ｖ」（日清オイリオグループ社製）
※１０：  「ＫＦ−９６  ６ｃｓ」（信越化学工業社製）
※１１：  「カーボポール９８０」（日光ケミカルズ社製）
※１２：  「ＴＩＰＡＱＵＥ  ＣＲ−５０」（テイカ社製）
※１３：  「ＭＺ−３０３Ｓ」（テイカ社製）
※１４：  「ＪＡ−４６Ｒ」（浅田製粉社製）
※１５：  「ＭＫ−２００」（コープケミカル社製）
※１６：  「マツモトマイクロスフェアー  Ｍ−１００」（松本油脂社製）【０１０１】
【表１０】
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【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明の水中油型乳化組成物は、各種化粧料、医薬部外品、医薬品等の製造の分野において好適に利用できる。