(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
空間への光の進入を制御するデバイスを含有する窓であって、該デバイスは混合物を含み、該混合物は少なくとも１種類の式（Ｉ）の化合物および液晶化合物から選択される少なくとも１種類の更なる化合物を含む窓。
【化１】
0006608364.tif 000031
（式中、以下を出現する記号に適用する：
Ｙは、Ｏであり；
Ｚ１は、それぞれの出現で同一または異なって、単結合もしくは−ＣＲ３＝ＣＲ３−および−Ｃ≡Ｃ−から選択される基または互いに組み合わされた前記基から選択される２個、３個、４個もしくは５個の基であり；
Ｚ２は、それぞれの出現で同一または異なって、単結合もしくはＯ、Ｓ、−Ｃ（Ｒ３）２−、−Ｃ（Ｒ３）２Ｏ−、−ＯＣ（Ｒ３）２−、−ＣＲ３＝ＣＲ３−および−Ｃ≡Ｃ−から選択される基または互いに組み合わされた前記基から選択される２個、３個、４個もしくは５個の基であり；
Ａｒ１は、それぞれの出現で同一または異なって、５〜３０個の芳香環原子を有し、１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ５）２、１〜１５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜１５個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ただし、上述の基は、それぞれ１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよく、ただし、上述の基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ５）２、ＮＲ５、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。）または５〜３０個の芳香環原子を有し、それぞれの場合で１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
Ｒ５は、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ６）２、１〜１５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜１５個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ただし、上述の基は、それぞれ１個以上の基Ｒ６で置換されていてもよく、ただし、上述の基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ６）２、ＮＲ６、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。）または５〜３０個の芳香環原子を有し、それぞれの場合で１個以上の基Ｒ６で置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
Ｒ６は、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有し、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい脂肪族有機基または５〜２０個のＣ原子を有し、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
ｉは、それぞれの出現で同一または異なって、１または２である。）
【請求項２】
式（Ｉ）中のｉは、１であることを特徴とする請求項１に記載の窓。
【請求項３】
式（Ｉ）中のＺ１は、単結合であることを特徴とする請求項１または２に記載の窓。
【請求項４】
式（Ｉ）中のＺ２は、それぞれの出現で同一または異なって、単結合または−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−および−Ｃ≡Ｃ−から選択される基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の窓。
【請求項５】
式（Ｉ）中のＡｒ１は、それぞれの出現で同一または異なって、６〜１３個の芳香環原子を有し、１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよいアリール基または５〜１３個の芳香環原子を有し、１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよいヘテロアリール基であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の窓。
【請求項６】
式（Ｉ）中のＡｒ１は、それぞれの出現で同一または異なって、ベンゼン、フルオレン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、インドール、カルバゾール、チアゾール、ベンゾチアゾールおよびキノリンから選択され、それぞれは１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよいことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の窓。
【請求項７】
式（Ｉ）中のＲ１は、それぞれの出現で同一または異なって、Ｆ、３〜１２個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜１２個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい分岐状のアルキルもしくはアルコキシ基または６個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい環状アルキル基であり、ただし、アルキルまたはアルコキシ基中の１個以上のＣＨ２基は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよいことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の窓。
【請求項８】
式（Ｉ）中のＲ２は、それぞれの出現で同一または異なって、１〜１２個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよいアルキル基であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の窓。
【請求項９】
空間への光の進入を制御するデバイスを含有する窓であって、該デバイスは混合物を含み、該混合物は下式の化合物から成る群より選択される少なくとも１種類の化合物および液晶化合物から選択される少なくとも１種類の更なる化合物を含む窓。
【化２】
0006608364.tif 000032
【化３】
0006608364.tif 000033
（式中、以下を出現する記号に適用する：
Ｕは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｃ＝ＯおよびＣ（Ｒ４）２から選択され、
Ｚ２は、それぞれの出現で同一または異なって、単結合もしくはＯ、Ｓ、−Ｃ（Ｒ３）２−、−Ｃ（Ｒ３）２Ｏ−、−ＯＣ（Ｒ３）２−、−ＣＲ３＝ＣＲ３−および−Ｃ≡Ｃ−から選択される基または互いに組み合わされた前記基から選択される２個、３個、４個もしくは５個の基であり；
Ａｒ１は、それぞれの出現で同一または異なって、５〜３０個の芳香環原子を有し、１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ５）２、１〜１５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜１５個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ただし、上述の基は、それぞれ１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよく、ただし、上述の基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ５）２、ＮＲ５、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。）または５〜３０個の芳香環原子を有し、それぞれの場合で１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
Ｒ５は、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ６）２、１〜１５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜１５個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ただし、上述の基は、それぞれ１個以上の基Ｒ６で置換されていてもよく、ただし、上述の基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ６）２、ＮＲ６、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。）または５〜３０個の芳香環原子を有し、それぞれの場合で１個以上の基Ｒ６で置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
Ｒ６は、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有し、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい脂肪族有機基または５〜２０個のＣ原子を有し、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基である。）
【請求項１０】
空間への光の進入を制御するデバイスを含有する窓であって、該デバイスは混合物を含み、該混合物は下式の化合物から成る群より選択される少なくとも１種類の化合物および液晶化合物から選択される少なくとも１種類の更なる化合物を含む窓。
【表１】
0006608364.tif 000034
【表２】
0006608364.tif 000035
【表３】
0006608364.tif 000036
【表４】
0006608364.tif 000037
【請求項１１】
空間への光の進入を制御するデバイスを含有する窓であって、該デバイスは混合物を含み、該混合物は下式の化合物から成る群より選択される少なくとも１種類の化合物および液晶化合物から選択される少なくとも１種類の更なる化合物を含む窓。
【化４】
0006608364.tif 000038
0006608364.tif 000039
【請求項１２】
式（Ｉ）またはそのサブ式（Ｉ−１−５）〜（Ｉ−２−４）、（１）〜（１３）もしくはＦ１〜Ｆ３Ｄの化合物の異方性度Ｒは、０．６より大きいことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の窓。
【請求項１３】
該混合物は１種類のみ、２種類のみ、３種類のみまたは４種類のみの異なる式（Ｉ）またはそのサブ式（Ｉ−１−５）〜（Ｉ−２−４）、（１）〜（１３）もしくはＦ１〜Ｆ３Ｄの化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の窓。
【請求項１４】
該混合物は３〜２５種類の異なる液晶化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の窓。
【請求項１５】
該混合物はサーモトロピック液晶材料であることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の窓。
【請求項１６】
液晶化合物から選択される少なくとも１種類の更なる化合物は、１，４−フェニレン類および１，４−シクロヘキシレン類に基づく２個、３個または４個の構造要素を含有することを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の窓。
【請求項１７】
該混合物は少なくとも１種類の式（Ｉ）またはそのサブ式（Ｉ−１−５）〜（Ｉ−２−４）、（１）〜（１３）もしくはＦ１〜Ｆ３Ｄの化合物および液晶化合物から選択される少なくとも１種類の化合物に加え、式（Ｉ）またはそのサブ式（Ｉ−１−５）〜（Ｉ−２−４）、（１）〜（１３）もしくはＦ１〜Ｆ３Ｄと異なる構造を有する１種類以上の色素化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載の窓。
【請求項１８】
式（Ｉ）またはそのサブ式（Ｉ−１−５）〜（Ｉ−２−４）、（１）〜（１３）もしくはＦ１〜Ｆ３Ｄと異なる構造を有する色素化合物は、ペリレン類、テリレン類、ベンゾチアジアゾール類およびアゾ色素から選択されることを特徴とする請求項１７に記載の窓。
【請求項１９】
該デバイスは以下の層順序を有し、
・基板層
・導電性層
・配向層
・該混合物を含むスイッチ層
・配向層
・導電性層
・基板層
ただし、更なる層が追加的に存在してもよいことを特徴とする請求項１〜１８のいずれか１項に記載の窓。
【請求項２０】
空間への光の進入を制御するデバイスを含有する窓であって、該デバイスは混合物を含み、該混合物は少なくとも１種類の式（Ｉ）の化合物および液晶化合物から選択される少なくとも１種類の更なる化合物を含む窓。
【化１】
0006608364.tif 000040
（式中、以下を出現する記号に適用する：
Ｙは、Ｏであり；
Ｚ１は、単結合であり；
Ｚ２は、単結合であり；
Ａｒ１は、それぞれの出現で同一または異なって、ベンゼン、フルオレン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、インドール、カルバゾール、チアゾール、ベンゾチアゾールおよびキノリンから選択され、それぞれ１個以上のＦまたは基Ｒ４で置換されていてもよく；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４は、それぞれの出現で同一または異なって、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基であり；
ｉは、それぞれの出現で同一または異なって、１または２である。）
【請求項２１】
空間への光の進入を制御するデバイスを含有する窓であって、該デバイスは混合物を含み、該混合物は下式の化合物から成る群より選択される少なくとも１種類の化合物および液晶化合物から選択される少なくとも１種類の更なる化合物を含む窓。
【化２】
0006608364.tif 000041
【化３】
0006608364.tif 000042
（式中、以下を出現する記号に適用する：
Ｕは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｃ＝ＯおよびＣ（Ｒ４）２から選択され、
Ｚ２は、単結合であり；
Ａｒ１は、それぞれの出現で同一または異なって、ベンゼン、フルオレン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、インドール、カルバゾール、チアゾール、ベンゾチアゾールおよびキノリンから選択され、それぞれ１個以上のＦまたは基Ｒ４で置換されていてもよく；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４は、それぞれの出現で同一または異なって、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、誘導体化ジケトピロロピロール基本構造を有する式（Ｉ）の化合物に関する。式（Ｉ）の化合物は、液晶化合物から選択される少なくとも１種類の更なる化合物を含む混合物において使用するのに適する。混合物は、好ましくは、スイッチ層の材料として、このスイッチ層を含有するデバイスにおいて使用する。空間への光の進入を制御するデバイスのスイッチ層において使用することが特に好ましい。
【背景技術】
【０００２】
本願発明の目的に関し、光という用語は、特にＵＶ−Ａ、ＶＩＳおよびＮＩＲ領域における電磁放射を意味すると解する。特にそれは、窓（例えばガラス）に通常用いられる材料により全く吸収されないか、無視できる程度にのみ吸収される波長の光を意味するものと解する。通常使用される定義に従い、ＵＶ−Ａ領域は３２０〜３８０ｎｍの波長を意味すると解し、ＶＩＳ領域は３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長を意味するものと解し、ＮＩＲ領域は７８０ｎｍ〜２０００ｎｍの波長を意味するものと解する。
【０００３】
本願の目的に関し、液晶化合物は、特定の条件下で液晶特性を有する化合物を意味すると解する。液晶特性との用語は当業者に既知であり、物理化学の分野において通常のものと理解される。狭義には、化合物が液体であり、方向依存特性を有することを意味すると解する。液晶特性は、典型的には温度に依存する。最も狭義には、液晶化合物は、従って室温を含む温度範囲で液晶特性を有する化合物を意味すると解する。液晶化合物は、典型的には細長い形状を有し、即ち、他の空間方向（１方向または２方向）よりも１つまたは２つの空間方向に著しく長い。
【０００４】
ジケトピロロピロール基本構造を有する化合物は、既に以前から既知である。欧州特許出願公開第００９４９１１号公報（特許文献１）には、如何にして、置換基としてアリール基を含有するジケトピロロピロール化合物を効率的に製造できるかが記載されている。
【０００５】
ジケトピロロピロール化合物は、例えばポリマーのための色素として既知である（欧州特許出願公開第００９４９１１号公報（特許文献１））。更に、蛍光マーカーとしておよび有機半導体の構成要素として、この類の化合物を使用することならびに対応する半導体デバイスが既知である（国際特許出願公開第２００４／０９００４６号公報（特許文献２））。
【０００６】
空間への光の進入を制御するデバイスの分野において、耐久性がある高性能デバイスを得ることができる技術的解決方法に関心が持たれている。
【０００７】
これらのデバイスへの有利な試みは、少なくとも１種類の二色性色素と組み合わせて、少なくとも１種類の液晶化合物の混合物を含むスイッチ層を使用することである。これらのスイッチ層において、電圧を印加することで、色素分子の空間配向を変化させることが達成可能となり、色素分子の吸収、よってスイッチ層を通る透過性に変化がもたらされる。対応するデバイスは、例えば、国際特許出願公開第２００９／１４１２９５号公報（特許文献３）に記載されている。
【０００８】
前記デバイス中で使用するために、リレン色素は、例えば、国際特許出願公開第２００９／１４１２９５号公報（特許文献３）、国際特許出願公開第２０１３／００４６７７号公報（特許文献４）および国際特許出願公開第２０１４／０９０３７３号公報（特許文献５）に既に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】欧州特許出願公開第００９４９１１号公報
【特許文献２】国際特許出願公開第２００４／０９００４６号公報
【特許文献３】国際特許出願公開第２００９／１４１２９５号公報
【特許文献４】国際特許出願公開第２０１３／００４６７７号公報
【特許文献５】国際特許出願公開第２０１４／０９０３７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
前記スイッチ層で使用する混合物に関し、特に、光安定性、溶液の長期安定性および吸収の高度な異方性に関して改良の要求が引き続きある。更に、混合物が高い蛍光強度を輸していることは、一定の用途に強く関連している。より更に、技術の開発には、既知で入手可能の色素の代替を有していることが望ましい。
【００１１】
適切な色素化合物を検討する過程で、驚くべきことに、上記の技術的目的の１つ以上が、ジケトピロロピロール誘導体を含む液晶混合物で達成されることが見出された。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
よって、本発明は、少なくとも１種類の式（Ｉ）の化合物および液晶化合物から選択される少なくとも１種類の更なる化合物を含む混合物に関する。
【００１３】
【化１】
0006608364.tif 000002
式中、以下を出現する記号に適用する：
Ｙは、それぞれの出現で同一または異なって、ＯまたはＮＲＹであり；
Ｚ１は、それぞれの出現で同一または異なって、単結合もしくは−ＣＲ３＝ＣＲ３−および−Ｃ≡Ｃ−から選択される基または互いに組み合わされた前記基から選択される２個、３個、４個もしくは５個の基であり；
Ｚ２は、それぞれの出現で同一または異なって、単結合もしくはＯ、Ｓ、−Ｃ（Ｒ３）２−、−Ｃ（Ｒ３）２Ｏ−、−ＯＣ（Ｒ３）２−、−ＣＲ３＝ＣＲ３−および−Ｃ≡Ｃ−から選択される基または互いに組み合わされた前記基から選択される２個、３個、４個もしくは５個の基であり；
Ａｒ１は、それぞれの出現で同一または異なって、５〜３０個の芳香環原子を有し、１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり；
ＲＹ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ５）２、１〜１５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜１５個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ただし、上述の基は、それぞれ１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよく、ただし、上述の基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ５）２、ＮＲ５、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。）または５〜３０個の芳香環原子を有し、それぞれの場合で１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
Ｒ５は、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ６）２、１〜１５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜１５個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ただし、上述の基は、それぞれ１個以上の基Ｒ６で置換されていてもよく、ただし、上述の基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ６）２、ＮＲ６、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。）または５〜３０個の芳香環原子を有し、それぞれの場合で１個以上の基Ｒ６で置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
Ｒ６は、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有し、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい脂肪族有機基または５〜２０個のＣ原子を有し、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
ｉは、それぞれの出現で同一または異なって、０、１、２、３または４である。
【発明の効果】
【００１４】
混合物は、光安定性、溶液の長期安定性、吸収の高度な異方性および高い蛍光強度から選択される1種以上の所望の特性で区別される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
ｉが１より大きい場合、角括弧中の基は、同一または異なってよい。
【００１６】
ｉが０に等しい場合、角括弧中の基は存在せず、基Ａｒ１およびＺ２は互いに直接連結される。
【００１７】
本願の意味において、「互いに組み合わされた…基から選択される２個、３個、４個または５個の基」との形式は、２個、３個、４個または５個の基が互いに好ましくは鎖状に結合している形態で、基が互いに結合していることを意味すると解する。２個または３個のみの基の組合せが好ましい。基は、一般に、同一または異なってよい。
【００１８】
本願の意味におけるアリール基は６〜３０個の芳香環原子を含有し；本発明の意味におけるヘテロアリール基は５〜３０個の芳香環原子を含有し、その少なくとも１つはヘテロ原子を表す。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択される。これは基本的な定義を表す。他の選好が本発明の記載において示される場合、例えば存在する芳香環原子またはヘテロ原子の数に関して、これらが適用される。
【００１９】
本明細書において、アリール基またはヘテロアリール基は、単純な芳香環、即ち、ベンゼン、または単純なヘテロ芳香環、例えば、ピリジン、ピリミジンもしくはチオフェン、または縮合（縮環）芳香環もしくはヘテロ芳香多環、例えば、ナフタレン、フェナントレン、キノリンもしくはカルバゾールのいずれかを意味すると解する。本願の意味において、縮合（縮環）芳香環またはヘテロ芳香多環は、互いに縮合した２個以上の単純な芳香環またはヘテロ芳香環から成る。また、このタイプの多環も同様に、例えば、フルオレン基本構造の様な個々の非共役単位を含有してよい。
【００２０】
それぞれの場合に上述の基で置換されていてもよく、任意の所望の位置を介して芳香環またはヘテロ芳香環系に連結していてもよいアリールまたはヘテロアリール基は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンズアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、スピロビフルオレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、セレノフェン、ベンゾセレノフェン、ジベンゾセレノフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントイミダゾール、ピリジイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルバゾール、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味すると解する。
【００２１】
１〜１５個のＣ原子を有するアルキル基または２〜１５個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基で、ただし加えて、個々のＨ原子またはＣＨ２基は、上述の基の定義下の基で置換されてもよいものは、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルまたはオクチニル基を意味すると解する。
【００２２】
１〜１５個のＣ原子を有するアルコキシまたはチオアルコキシ基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシル、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチル、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味すると解する。
【００２３】
１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族有機基は、原則的に、芳香族またはヘテロ芳香族でない任意の所望の有機基を意味すると解し、好ましくは上でより詳細に記載した通り、１〜１５個のＣ原子を有するアルキル基、１〜１５個のＣ原子を有するアルコキシ基または２〜１５個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基を意味すると解する。
【００２４】
好ましい実施形態によれば、ＹはＯに等しい。
【００２５】
更に好ましくは、Ｚ１は、それぞれの出現で同一または異なって、単結合または−ＣＲ３＝ＣＲ３−および−Ｃ≡Ｃ−から選択される基である。この態様を有する式（Ｉ）の化合物の結果、デバイスは特に長い動作寿命を有する。
【００２６】
Ｚ２は、好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、単結合またはＯ、Ｓ、Ｃ（Ｒ３）２−、−Ｃ（Ｒ３）２Ｏ−、−ＯＣ（Ｒ３）２−、−ＣＲ３＝ＣＲ３−および−Ｃ≡Ｃ−から選択される基、特に好ましくは、単結合または−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−および−Ｃ≡Ｃ−から選択される基、最も好ましくは、単結合である。この態様を有する式（Ｉ）の化合物の結果、デバイスは特に安定である。
【００２７】
Ａｒ１は、好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、６〜１８個の芳香環原子を有し、１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよいアリール基または５〜１８個の芳香環原子を有し、１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよいヘテロアリール基である。Ａｒ１は、特に好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、６〜１３個の芳香環原子を有し、１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよいアリール基または５〜１３個の芳香環原子を有し、１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよいヘテロアリール基である。Ａｒ１は、非常に特に好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、ベンゼン、フルオレン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、インドール、カルバゾール、チアゾール、ベンゾチアゾールおよびキノリンから選択され、それぞれは１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよい。
【００２８】
ＲＹは、好ましくは、ＣＮに等しい。
【００２９】
Ｒ１は、好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ５）２、１〜１５個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜１５個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい分岐状のアルキルもしくはアルコキシ基または４〜８個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい環状のアルキル基であり、ただし、アルキルおよびアルコキシ基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【００３０】
Ｒ１は、特に好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｆ、３〜１２個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜１２個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい分岐状のアルキルもしくはアルコキシ基または６個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい環状のアルキル基であり、ただし、アルキルおよびアルコキシ基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。Ｒ１は、最も好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、３〜１２個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい直鎖状のアルキル基、３〜１２個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい分岐状のアルキル基または６個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい環状のアルキル基であり、ただし、アルキルおよびアルコキシ基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。そのような式（Ｉ）の化合物の実施形態は、少なくとも１種類の液晶化合物を含む混合物中での優れた溶解性で区別される。
【００３１】
Ｒ２は、好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、１〜１５個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよいアルキル基または５〜１８個の芳香環原子を有し、それぞれの場合で１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基である。Ｒ２は、特に好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、１〜１２個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよいアルキル基、非常に特に好ましくは、３〜１２個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい分岐状のアルキル基である。
【００３２】
Ｒ３は、好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｆ、１〜１５個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよいアルキル基である。Ｒ３は、特に好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、ＨまたはＦである。
【００３３】
Ｒ４は、好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮまたは１〜１５個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよいアルキルもしくはアルコキシ基である。Ｒ４は、特に好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、ＦまたはＣＮである。
【００３４】
Ｒ５は、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、１〜１５個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ６で置換されていてもよいアルキルもしくはアルコキシ基または５〜１８個の芳香環原子を有し、それぞれの場合で１個以上の基Ｒ６で置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基である。
【００３５】
添字ｉは、好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、１または２、特に好ましくは１である。このタイプの化合物は、混合物中の液晶化合物に対する良好な配向および吸収の高い異方性で区別される。更に、このタイプの化合物は、良好な溶解性および高い消光係数を有する。
【００３６】
添字ｉは、更に好ましくは、それぞれの出現で同一に選択される。
【００３７】
本発明による混合物中の式（Ｉ）の好ましい化合物は、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−２）の化合物から選択される。
【００３８】
【化２】
0006608364.tif 000003
式中、出現する基は上で定義される通りで、好ましくは、上に示す好ましい実施形態に対応する。
【００３９】
式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）の化合物について、Ｒ２は、特に好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、１〜１２個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよいアルキル基から、非常に特に好ましくは３〜１２個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい分岐状のアルキル基から選択される。
【００４０】
Ａｒ１は、更に好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、ベンゼン、フルオレン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、インドール、カルバゾール、チアゾール、ベンゾチアゾールおよびキノリンから選択され、それぞれ１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよい。
【００４１】
式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）の好ましい化合物は、以下の式（Ｉ−１−１）〜（Ｉ−１−６）および（Ｉ−２−１）〜（Ｉ−２−４）に一致する。
【００４２】
【化３】
0006608364.tif 000004
【００４３】
【化４】
0006608364.tif 000005
【００４４】
【化５】
0006608364.tif 000006
式中、出現する記号は上で定義される通りで、Ｕは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｃ＝ＯおよびＣ（Ｒ４）２から選択され、このましくはＣ（Ｒ４）２である。更に、出現する記号は、好ましくは、上に示すそれらの好ましい実施形態に対応する。
【００４５】
式（Ｉ−１−１）〜（Ｉ−１−６）および（Ｉ−２−１）〜（Ｉ−２−４）について、Ｒ２は、特に好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、１〜１２個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよいアルキル基から、非常に特に好ましくは３〜１２個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい分岐状のアルキル基から選択される。
【００４６】
前記化合物について、Ａｒ１は、更に好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、ベンゼン、フルオレン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、インドール、カルバゾール、チアゾール、ベンゾチアゾールおよびキノリンから選択され、それぞれ１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよい。
【００４７】
本願の目的のために、式（Ｉ）の化合物の好ましい実施形態は、一般に好ましくは、互いに組み合わされる。
【００４８】
上に定義される式（Ｉ−１−５）の化合物は新規化合物であり、それ自体、本願の対象である。式（Ｉ−１−５）の化合物について、以下が好ましい。
【００４９】
Ｕは、Ｃ（Ｒ４）２に等しい。
【００５０】
Ｚ２は、それぞれの出現で同一または異なって、単結合またはＯ、Ｓ、Ｃ（Ｒ３）２、−Ｃ（Ｒ３）２Ｏ−、−ＯＣ（Ｒ３）２−、−ＣＲ３＝ＣＲ３−および−Ｃ≡Ｃ−から選択される基、特に好ましくは、単結合または−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−および−Ｃ≡Ｃ−から選択される基、最も好ましくは、単結合である。
【００５１】
Ｒ１は、それぞれの出現で同一または異なって、Ｆ、３〜１２個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜１２個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい分岐状のアルキルもしくはアルコキシ基または６個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい環状のアルキル基であり、ただし、アルキルおよびアルコキシ基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【００５２】
Ｒ２は、それぞれの出現で同一または異なって、１〜１２個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよいアルキル基、特に好ましくは、３〜１２個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい分岐状のアルキル基である。
【００５３】
式（Ｉ）の化合物の例を、下に図示する。
【００５４】
【表１】
0006608364.tif 000007
【００５５】
【表２】
0006608364.tif 000008
【００５６】
【表３】
0006608364.tif 000009
【００５７】
【表４】
0006608364.tif 000010
式（Ｉ）の化合物は当業者に既知の方法で調製でき、特に、式（中間体−Ｉ）の中間体を入手するために、欧州特許出願公開第００９４９１１号公報（特許文献１）に記載される方法を使用できるであろう。
【００５８】
【化６】
0006608364.tif 000011
式中、Ａｒ＊は、それぞれの出現で同一または異なって、５〜３０個の芳香環原子を有し、任意の所望の有機基で置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール基である。
【００５９】
第１工程において、式（中間体−Ｉ）の中間体を、更に、アミド窒素原子の官能化、例えばアルキル化反応する。更なる任意工程において、基Ａｒ＊を、好ましくは活性化、好ましくはハロゲン原子の導入、特に好ましくは例えば試薬ＮＢＳを使用して臭素化する。次いで、更なるアリールまたはヘテロアリール基を、金属触媒カップリング反応、好ましくは鈴木またはウルマン・カップリングを経て導入する。任意に、更なる官能化反応を続けてもよい。
【００６０】
上記一般の方法を、下のスキーム１に図示する。
【００６１】
【化７】
0006608364.tif 000012
変法（スキーム２）では、第１工程で同じアリールシアン化物の２当量の代わりに、２種類の異なるアリールシアン化物の各１当量を用いる。これにより、式（Ｉ）の非対称化合物、即ち、２種類の異なるアリールまたはヘテロアリール基が中央のジケトピロロピロール単位に結合している化合物を得ることが可能となる。
【００６２】
【化８】
0006608364.tif 000013
スキーム１の合成方法の更なる変法では、官能化および鈴木カップリング工程を省略する。この場合、最初にニトリルとして導入された基は、その通りに側鎖として化合物中に残存する。
【００６３】
式（Ｉ）の化合物は、好ましくは色素、特に好ましくは二色性色素である。本願の目的について、二色性色素とは、吸収特性が光の偏光方向に対する化合物の配向に依存する光吸収化合物を意味するものと解する。本発明による二色性色素化合物は典型的には細長い形状を有し、即ち、化合物が他の２つの空間方向よりも一方の空間方向（長軸）に著しく長い。
【００６４】
式（Ｉ）の化合物は、好ましくは、正の二色性色素、即ち、正の異方性度Ｒを有する色素である。異方性度Ｒは、特に好ましくは０．４より大きく、非常に特に好ましくは０．６より大きく、最も好ましくは０．７より大きい。Ｒは当業者によく知られた方法で決定される。方法は、国際特許出願公開第２０１４／０９０３６７号公報に詳細に開示されている。
【００６５】
吸収は、好ましくは、光の偏光方向が式（Ｉ）の分子の最長方向に平行な時に最大に達し、光の偏光方向が式（Ｉ）の分子の最長方向に垂直な時に最小に達する。
【００６６】
式（Ｉ）の化合物は、更に好ましくは、蛍光色素である。本明細書において、蛍光は、ある波長を有する光の吸収で化合物が電子励起状態に置かれ、ここで次いで、当該化合物が光の発光して基底状態へと変換されることを意味する。発光された光は、好ましくは、吸収した光よりも長い波長を有する。励起状態から基底状態への遷移は、更に好ましくは、スピン認容性であり、即ち、スピンの変化なしで起こる。蛍光化合物の励起状態の寿命は、更に好ましくは１０−５秒よりも短く、特に好ましくは１０−６秒よりも短く、非常に特に好ましくは１０−９および１０−７秒の間である。
【００６７】
本発明による混合物は、好ましくは、１種類のみ、２種類のみ、３種類のみまたは４種類のみ、特に好ましくは２種類または３種類の異なる式（Ｉ）の化合物を含む。
【００６８】
式（Ｉ）の個々の化合物は、それぞれ好ましくは、本発明による混合物中に、０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．０５〜７重量％、非常に特に好ましくは０．１〜７重量％の割合で存在する。
【００６９】
本発明による混合物は、液晶化合物から選択される少なくとも１種類の更なる化合物を含む。本発明による混合物は、好ましくは、３〜２５種類の異なる液晶化合物、好ましくは８〜１８種類、特に好ましくは１２〜１６種類の異なる液晶化合物を含む。
【００７０】
液晶化合物から選択される更なる化合物は、好ましくは、混合物の主成分を表す。これらを基に、更なる化合物は、特に好ましくは、混合物中に９０〜９９．９９重量％、特に好ましくは９３〜９９．９重量％、非常に特に好ましくは９５〜９９．８重量％の割合で存在する。
【００７１】
式（Ｉ）の化合物は、好ましくは、本発明による混合物中に溶液中で存在する。溶液は、好ましくは、液晶化合物の配向による配向に影響される。
【００７２】
本発明による混合物は、好ましくは、液晶材料である。本発明による混合物は、更に好ましくは、サーモトロピック液晶材料である。本発明による混合物は、好ましくは、リオトロピック液晶材料でない。本発明による混合物は、好ましくは、７０℃〜１７０℃、好ましくは９０℃〜１６０℃、特に好ましくは９５℃〜１５０℃、非常に特に好ましくは１０５℃〜１４０℃の温度範囲において、透明点、特に好ましくはネマチック液晶状態から等方状態への相転移を有する。
【００７３】
更に、本発明による混合物の誘電異方性は、好ましくは３より大きく、特に好ましくは７より大きい。
【００７４】
しかしながら、また、本発明による混合物の誘電異方性は負でもよい。この場合、誘電異方性は、好ましくは、−０．５〜−１０、特に好ましくは−１〜−８、非常に特に好ましくは−２〜−８の値を有する。
【００７５】
本発明による混合物は、更に好ましくは、０．０１〜０．３、特に好ましくは０．０４〜０．２７の光学異方性（Δｎ）を有する。
【００７６】
本発明による混合物の構成成分として使用できる液晶化合物は、当業者の一般的な技術的知識により所望に選択できる。
【００７７】
本発明による混合物は、好ましくは液晶化合物として、ニトリル基を含有する１種類以上の化合物を含む。更に、本発明による混合物は、好ましくは液晶化合物として、１，４−フェニレンおよび１，４−シクロヘキシレンを基礎とする構造要素を含有する少なくとも１種類の化合物を含むことが好ましい。本発明による混合物は、特に好ましくは液晶化合物として、１，４−フェニレンおよび１，４−シクロヘキシレンを基礎とする２個、３個または４個、特に好ましくは３個または４個の構造要素を含有する少なくとも１種類の化合物を含むことが特に好ましい。
【００７８】
本発明による混合物は、更に好ましくは、１種類以上のキラルドーパントを含む。キラルドーパントは、好ましくは、０．０１〜３重量％、特に好ましくは０．０５〜１重量％の総濃度で、本発明による混合物中で使用する。また、デバイス中の混合物を使用する際に高い値のツイストを得るために、キラルドーパントの総濃度を、３重量％より高く、好ましくは最大１０重量％までで選択してよい。
【００７９】
代替で同様に好ましい実施態様によれば、本発明による混合物にはキラルドーパントを含まない。
【００８０】
本発明による混合物は、更に好ましくは、１種類以上の安定剤を含む。安定剤の総濃度は、好ましくは混合物の０．００００１および１０重量％の間、特に好ましくは０．０００１および１重量％の間である。
【００８１】
少なくとも１種類の式（Ｉ）の化合物および液晶化合物から選択される少なくとも１種類の化合物に加え、本発明による混合物は、好ましくは、式（Ｉ）と異なる構造を有する１種類以上の色素化合物を含む。本発明による混合物は、特に好ましくは、式（Ｉ）と異なる構造を有する１種類、２種類、３種類または４種類の色素化合物、非常に特に好ましくは、式（Ｉ）と異なる構造を有する２種類または３種類の色素化合物を含む。これらの色素化合物は、好ましくは、二色性色素化合物である。これらの色素化合物は、更に好ましくは、蛍光色素化合物である。
【００８２】
二色性特性に関しては、式（Ｉ）の化合物に記載した好ましい特性は、また、式（Ｉ）と異なる構造を有する任意の更なる色素化合物にも好ましい。
【００８３】
本発明による混合物の色素化合物の吸収スペクトルは、好ましくは、黒色の印象が眼に生じるように、互いに補完する。本発明による混合物の色素化合物、好ましくは、可視スペクトルの大部分をカバーする。眼に黒色または灰色に見える色素化合物の混合物を調製できる正確な方法は当業者に既知であり、例えば、Ｍａｎｆｒｅｄ  Ｒｉｃｈｔｅｒ著、Ｅｉｎｆｕｅｈｒｕｎｇ  ｉｎ  ｄｉｅ  Ｆａｒｂｍｅｔｒｉｋ（比色分析入門）、第２版、１９８１年刊、ＩＳＢＮ  ３−１１−００８２０９−８、Ｖｅｒｌａｇ  Ｗａｌｔｅｒ  ｄｅ  Ｇｒｕｙｔｅｒ＆Ｃｏ社に記載されている。
【００８４】
色素化合物の混合物の色位置の調整は、測色の分野で記載されている。これのために、ランベルト−ベール則を考慮して個々の色素のスペクトルを計算し、全体のスペクトルを与え、測色の取決に従い、統合照明、例えば日中光にはＤ６５光源下での対応する色位置および輝度値に変換する。白色点の位置は、それぞれの光源、例えばＤ６５で固定し、表中で見積もる（上記の例）。種々の化合物の比率を変えるで、参照色差の位置を設定できる。
【００８５】
本発明による混合物中の全ての色素化合物の割合は、式（Ｉ）の少なくとも１種類の化合物を含めて、好ましくは、総和で０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜７重量％、非常に特に好ましくは０．２〜５重量％である。
【００８６】
式（Ｉ）と異なる構造を有する色素化合物は、好ましくは、Ｂ．Ｂａｈａｄｕｒ著、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ、第３巻、１９９２年刊、Ｗｏｒｌｄ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社、第１１．２．１節に示される色素類、特に好ましくは本明細書に存在する表で与えられる明示的化合物から選択される。
【００８７】
式（Ｉ）と異なる構造を有する色素化合物は、好ましくは、アゾ化合物類、アントラキノン類、メチン化合物類、アゾメチン化合物類、メロシアン化合物類、ナフトキノン類、テトラジン類、ペリレン類、テリレン類、クアテリレン類、高級リレン類、ベンゾチアジアゾール類およびピロメテン類から選択される。これらの中でも、ペリレン類、テリレン類、ベンゾチアジアゾール類およびアゾ色素が特に好ましい。
【００８８】
前記色素は、当業者に既知で文献に何度も記載されてきた二色性色素の分類に属する。よって、アントラキノン類色素は、例えば、欧州特許第３４８３２号、欧州特許第４４８９３号、欧州特許第４８５８３号、欧州特許第５４２１７号、欧州特許第５６４９２号、欧州特許第５９０３６号、英国特許第２０６５１５８号、英国特許第２０６５６９５号、英国特許第２０８１７３６号、英国特許第２０８２１９６号、英国特許第２０９４８２２号、英国特許第２０９４８２５、特開昭５５−１２３６７３号公報、ドイツ国特許第３０１７８７７号、ドイツ国特許第３０４０１０２号、ドイツ国特許第３１１５１４７号、ドイツ国特許第３１１５７６２号、ドイツ国特許第３１５０８０３およびドイツ国特許第３２０１１２０号に記載されおり、ナフトキノン類色素は、例えば、ドイツ国特許第３１２６１０８号およびドイツ国特許第３２０２７６１号に、アゾ色素類は、欧州特許第４３９０４号、ドイツ国特許第３１２３５１９号、国際特許出願公開第８２／２０５４号公報、英国特許第２０７９７７０号、特開昭５６−５７８５０号公報、特開昭５６−１０４９８４号公報、米国特許第４３０８１６１号、米国特許第４３０８１６２号、米国特許第４３４０９７３号、Ｔ．Ｕｃｈｉｄａ、Ｃ．Ｓｈｉｓｈｉｄｏ、Ｈ．ＳｅｋｉおよびＭ．Ｗａｄａ著：Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｇ．Ｃｒｙｓｔ．第３９巻、第３９〜５２頁（１９７７年）およびＨ．Ｓｅｋｉ、Ｃ．Ｓｈｉｓｈｉｄｏ、Ｓ．ＹａｓｕｉおよびＴ．Ｕｃｈｉｄａ著：Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．第２１巻、第１９１〜１９２頁（１９８２年）に、ならびに、リレン類は、欧州特許第２１６６０４０号、米国特許出願公開第２０１１／００４２６５１号公報、欧州特許第６８４２７号、欧州特許第４７０２７号、欧州特許第６０８９５号、ドイツ国特許第３１１０９６０号および欧州特許第６９８６４９に記載されている。
【００８９】
本発明は、更に、上に定義される通りの式（Ｉ）の少なくとも１種類の化合物と、液晶化合物から選択される更なる少なくとも１種類の化合物とを含む混合物を、空間への光の進入を制御するためのデバイス中で使用することに関する。
【００９０】
本発明は、更に、空間への光の進入を制御するためで、本発明による混合物を含むデバイスに関する。
【００９１】
本発明による混合物は、好ましくは、デバイス内の層に存在する。この層は、好ましくはスイッチ性であり、即ち、スイッチ層を表す。
【００９２】
好ましい実施形態において、本発明によるデバイスのスイッチ層は１種類以上のクエンチャー化合物を含む。これは、本発明によるデバイスがスイッチ層に１種類以上の蛍光色素を含む場合、特に好ましい。
【００９３】
クエンチャー化合物は、蛍光をクエンチする化合物である。クエンチャー化合物は、スイッチ層中の、例えば、蛍光色素などの隣接する分子の電子励起エネルギーを接収でき、進行中の電子励起状態への遷移を経ることができる。よって、クエンチされた蛍光色素は電子基底状態に変換され、よって、蛍光を発しないようにされ、引き続く反応を経ないようにされる。クエンチャー化合物自体は、非放射性の不活性化を介するか発光して基底状態に戻り、再び更なるクエンチが可能となる。
【００９４】
クエンチャー化合物は、本発明によるデバイスのスイッチ層において様々な機能を有してよい。第一に、クエンチャー化合物は電子励起エネルギーを非活性化することで、色素系の寿命の延長に寄与できる。第二に、クエンチャー化合物は、審美的に望ましくないことがある追加の着色効果、例えば、スイッチ層における蛍光色素から発せられる内部空間での着色放射を取り除く。
【００９５】
効果的なクエンチを達成するために、クエンチャー化合物を、それぞれの色素系、特に、色素の組み合わせにおいて最も長い波長で吸収のある色素に適合させなければならない。これを行う方法は、当業者に既知である。
【００９６】
好ましいクエンチャー化合物は、例えば、Ｊｏｓｅｐｈ  Ｒ．Ｌａｋｏｗｉｃｚ、Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、第３版、２０１０年、ＩＳＢＮ  １０：０−３８７−３１２７８−１、Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ社およびＢｕｓｉｎｅｓｓ  Ｍｅｄｉａ社、第２７９頁、表８．１に記載されている。更なる分子類は、例えば、Ｄａｒｋ  ＱｕｅｎｃｈｅｒまたはＢｌａｃｋ  Ｈｏｌｅ  Ｑｕｅｎｃｈｅｒをキーワードとして、当業者によく知られている。アゾ色素およびアミノアントラキノンが例である。また、本発明によるデバイスのスイッチ層で使用するクエンチャー化合物は非蛍光色素でもよく、ＮＩＲにおいてのみ蛍光を発する色素でもよい。
【００９７】
本発明によるスイッチ層の好ましい実施形態において、スペクトルの可視部分での蛍光が抑制されるように、本発明のクエンチャー化合物は任意に選択される。
【００９８】
本発明によるデバイスは、好ましくは、太陽が発する光の形態での光が環境から空間へ進入するのを制御するのに適する。本明細書において、制御される光の進入は、環境（外の空間）から空間に向かってである。本明細書において、空間は環境から実質的に密閉されている任意の所望の空間、例えば、建物、車両または容器でよい。特に、空間が環境と空気の交換が制限されているのみで、光エネルギーの形態で外からのエネルギーの進入が起こり得る光透過境界面を有する場合、一般に、デバイスは任意の所望の空間に使用できる。特に、光が透過する領域、例えば、窓の領域を介して強い日射に曝される空間にデバイスを使用することに関する。
【００９９】
従って、本発明は、更に、空間への光の進入を制御するために、本発明によるデバイスを使用することに関する。
【０１００】
代わりの使用においては、目への光の入射を制御するために、例えば、保護ゴーグル、バイザーまたはサングラスにおいてデバイスを用い、一方のスイッチ状態で目への光の入射を低く維持し、他方のスイッチ状態で光の入射を更に少ない程度に減少させる。
【０１０１】
本発明によるデバイスは、好ましくは、比較的大きな二次元構造の開口部に配置され、二次元構造自体は光を僅かに進入させるのみか全く進入させず、開口部が相対的により多くの光を透過する。二次元構造は、好ましくは、壁または外からの空間の区切りである。更に好ましくは、本発明によるデバイスが配置されている二次元構造において、二次元構造は開口部の大きさと少なくとも等しい大きさ、特に好ましくは少なくとも２倍の領域を覆う。
【０１０２】
デバイスは、好ましくは、少なくとも０．０５ｍ２、好ましくは少なくとも０．１ｍ２、特に好ましくは少なくも０．５ｍ２および非常に特に好ましくは少なくとも０．８ｍ２の領域を有することを特徴とする。
【０１０３】
デバイスは、代表的にはスイッチ性のデバイスである。本明細書において、デバイスのスイッチとはデバイスの光透過における変化を意味する。本発明によるデバイスは、好ましくは、電気的にスイッチ性である。
【０１０４】
デバイスが電気的にスイッチ性の場合、デバイスは、好ましくは、本発明による混合物を含むスイッチ層の両側に設置される２個以上の電極を含む。電極は、好ましくは、ＩＴＯ、または薄い、好ましくは透明な金属および／もしくは金属酸化物層、例えば銀もしくはＦＴＯ（フッ素をドープした酸化スズ）またはこの使用のために当業者に既知な代替の物質から成る。電極は、好ましくは電気的接続を備えている。電圧は、好ましくは、電池、充電式電池または外部の電力供給によって提供される。
【０１０５】
電気的にスイッチする場合、電圧の印加による本発明による混合物の分子の配向を通してスイッチの動作が起こる。
【０１０６】
好ましい実施形態において、デバイスは、高吸収の状態、即ち、電圧なしで出現する低い光透過性を有する状態から、より低吸収の状態、即ち、電圧を印加することでより高い光透過性を有する状態にスイッチする。デバイス内の層中の本発明による混合物は、好ましくは、両方の状態でネマチックである。電圧を印加していない状態は、好ましくは、混合物の分子および、よって式（Ｉ）の化合物の分子がスイッチ層面に平行に配向することを特徴とする。これは、好ましくは、対応して選択された配向層で達成される。電圧下の状態は、好ましくは、混合物の分子および、よって式（Ｉ）の化合物の分子がスイッチ層面に対して垂直であることを特徴とする。
【０１０７】
上述の実施形態に代わる実施形態において、デバイスは、低吸収の状態、即ち、電圧なしで出現する高い光透過性を有する状態から、より高吸収の状態、即ち、電圧を印加することでより低い光透過性を有する状態にスイッチする。液晶媒体は、好ましくは、両方の状態でネマチックである。電圧を印加していない状態は、好ましくは、混合物の分子および、よって式（Ｉ）の化合物の分子がスイッチ層面に垂直に配向することを特徴とする。これは、好ましくは、対応して選択された配向層で達成される。電圧下の状態は、好ましくは、混合物の分子および、よって式（Ｉ）の化合物の分子がスイッチ層面に対して平行であることを特徴とする。
【０１０８】
本発明の好ましい実施形態によれば、デバイスは、外部からの電力供給なしで、デバイスに接続されており、太陽電池または光および／もしくは熱エネルギーを電気エネルギーに変換するための他のデバイスによって必要なエネルギーを供給して動作できる。太陽電池によるエネルギーは、直接的または間接的に、即ち電池もしくは充電池またはそれらの間に接続されるエネルギー貯蔵のための他のユニットを介して供給される。太陽電池は、好ましくは例えば国際特許出願公開第２００９／１４１２９５号公報で開示されるように、デバイスの外側に施されるか、デバイスの内部素子である。本明細書において、散光の場合に特に効率的な太陽電池および透明太陽電池の使用が好ましい。
【０１０９】
本発明によるデバイスは、好ましくは、以下の層順序を有し、更なる層が追加して存在してもよい。下に示す層は、好ましくは、デバイス中で互いに直接隣接する：
・基板層、好ましくはガラスまたはポリマーを含む
・導電性層、好ましくはＩＴＯを含む
・配向層
・本発明による混合物を含むスイッチ層
・配向層
・導電性層、好ましくはＩＴＯを含む
・基板層、好ましくはガラスまたはポリマーを含む。
【０１１０】
個々の層の好ましい実施形態を、下に記載する。
【０１１１】
本発明によるデバイスは、好ましくは、1層以上、特に好ましくは２層の配向層を含む。配向層は、好ましくは、本発明による混合物を含む層の両側に直接隣接している。
【０１１２】
本発明によるデバイスで使用する配向膜は、この目的のために当業者に既知の任意の層でよい。ポリイミド層、特に好ましくはラビングされたポリイミドを含む層が好ましい。分子が配向層に対して平面（面配向）の場合、当業者に既知の特定の様式でラビングしたポリイミドによって、ラビングの方向に液晶媒体の分子が配向する結果となる。本明細書においては、液晶媒体の分子が配向層上で完全に平面となっているのではなく、代わりに、僅かにチルト角を有することが好ましい。配向層の表面に対して液晶媒体の分子の垂直配向（ホメオトロピック配向）を達成するには、特定の様式で処理したポリイミド（非常に高いプレチルト角用のポリイミド）が配向層用の材料として、好ましく用いられる。更に、液晶媒体の化合物の配向軸に沿う配向を達成するために、偏光に曝露処理して得られるポリマーを配向層として使用できる（光配向）。
【０１１３】
更に好ましくは、本発明によるデバイス中の本発明による混合物を含む層は、２層の基板層の間に配置されるか、基板層に囲まれる。基板層は、例えば、ガラスまたはポリマーから、好ましくは、光透過ポリマーから成り得る。
【０１１４】
デバイスは、好ましくは、ポリマー系偏光板を含まず、特に好ましくは固形材料相の偏光板を含まず、非常に特に好ましくは偏光板を一切含まないことを特徴とする。
【０１１５】
しかしながら代わりの実施形態によれば、デバイスは、１枚以上の偏光板を含んでもよい。この場合、偏光板は、好ましくは、直線偏光板である。
【０１１６】
１枚のみの偏光板が存在する場合、その吸収方向は、好ましくは、偏光板が配置されるスイッチ層側において、本発明によるデバイスの液晶媒体の分子の配向軸に対して垂直である。
【０１１７】
本発明によるデバイスにおいて、吸収偏光板およびまた反射偏光板の両方を用いることができる。光学的フィルムの形態の偏光板を使用することが好ましい。本発明によるデバイスで使用できる反射偏光板の例は、ＤＲＰＦ（拡散反射偏光板フィルム（ｄｉｆｆｕｓｉｖｅ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  ｐｏｌａｒｉｓｅｒ  ｆｉｌｍ）３Ｍ社）、ＤＢＥＦ（二重明度増強フィルム（ｄｕａｌ  ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ  ｅｎｈａｎｃｅｄ  ｆｉｌｍ）３Ｍ社）、ＤＢＲ（層化ポリマー分散ブラッグ反射板（ｌａｙｅｒｅｄ−ｐｏｌｙｍｅｒ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｅｄ  Ｂｒａｇｇ  ｒｅｆｌｅｃｔｏｒｓ）米国特許第７，０３８，７４５号および米国特許第６，０９９，７５８号に記載される）およびＡＰＦフィルム（進化型偏光膜（ａｄｖａｎｃｅｄ  ｐｏｌａｒｉｓｅｒ  ｆｉｌｍ）３Ｍ社、Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｄｉｇｅｓｔ  ＳＩＤ  ２００６年４５．１頁、米国特許出願公開第２０１１／００４３７３２号公報および米国特許第７０２３６０２号を参照）である。更に、赤外光またはＶＩＳ光を反射しワイヤグリッドを基礎とする偏光板（ＷＧＰ、ワイヤグリッド偏光板（ｗｉｒｅ−ｇｒｉｄ  ｐｏｌａｒｉｓｅｒｓ））を用いることが可能である。本発明によるデバイスにおいて用いることができる吸収偏光板の例は、ＩＴＯＳ社ＸＰ３８偏光フィルムおよび日東電工社ＧＵ−１２２０ＤＵＮ偏向フィルムである。本発明により用いることができる円偏光板の例は、ＡＰＮＣＰ３７−０３５−ＳＴＤ偏光板（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｏｌａｒｉｚｅｒｓ社）である。更なる例は、ＣＰ４２偏光板（ＩＴＯＳ社）である。
【０１１８】
本発明によるデバイスは、更に好ましくは、好ましくは国際特許出願公開第２００９／１４１２９５号公報に記載される通りで、太陽電池または光および／もしくは熱エネルギーを電気エネルギーに変換するための他のデバイスに光を導く導光波システムを含む。導光波システムは、デバイスに衝突する光を収集し濃縮する。導光波システムは、好ましくは、液晶媒体を含むスイッチ層中の蛍光性二色性化合物により発せられる光を収集し濃縮する。導光波システムは、収集された光が濃縮された形態で変換デバイスに衝突するように、光エネルギーを電気エネルギーに変換するデバイス、好ましくは太陽電池に接続される。本発明の好ましい実施形態において、光エネルギーを電気エネルギーに変換するためのデバイスはデバイスの端部に搭載され、デバイスに組み込まれ、本発明によるデバイスの電気的スイッチ手段に電気的に接続されている。
【０１１９】
好ましい実施形態において、本発明によるデバイスは、窓、特に好ましくはガラス表面の少なくとも一部分を含む窓、非常に特に好ましくは多重絶縁ガラスを含む窓の構成要素である。
【０１２０】
本明細書において、窓は、特に、建物において枠およびこの枠に囲まれた少なくとも１枚の窓ガラスを含む構造を意味する。窓は、好ましくは、断熱枠および２枚以上の窓ガラスを含む（多重絶縁ガラス）。
【０１２１】
好ましい実施形態によれば、本発明によるデバイスは、窓のガラス表面に直接、特に好ましくは、多重絶縁ガラスの２枚の窓ガラスの間の内部空間内に設ける。
【０１２２】
本発明は、更に、本発明によるデバイスを含有し、好ましくは上記好ましい特徴を有する窓に関する。
【実施例】
【０１２３】
Ａ）式（Ｉ）の化合物の合成
Ａ−１）化合物Ｆ１：
以下のスキームに示す通り、化合物Ｆ−１を調製する。
【０１２４】
【化９】
0006608364.tif 000014
本明細書においては、最初の３つの合成工程を、Ｓ．Ｐ．Ｍｉｓｈｒａら、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ、２０１０年、第２４２２〜２４２９頁に示される通り行う。
【０１２５】
最後の合成工程においては、２．０ｇ（２．９３ｍｍｏｌ）のジケトピロロピロール前駆体および１．２９ｇ（６．１５ｍｍｏｌ）のボロン酸および２．８４ｇのＮａ２ＣＯ３を、トルエン／水混合物中に溶解する。溶液をＡｒでフラッシュし、次いで、５０℃まで加熱する。次いで、２６．８ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）のＰｄ２（ｄｂａ）３および３５．７ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）のトリス（オルト−トリル）ホスフィンを一度に加え、溶液を還流下９０℃まで加熱する。１時間の反応時間後、セライト５４５に通して混合物を濾過にかける。溶液を水洗する。溶媒を除去後、暗緑色の固体として粗生成物を得る。これをトルエンより再結晶し、９９．９％（ＨＰＬＣ）の純度および６９％の収率で生成物を与える。
【０１２６】
Ａ−２）出発材料より類似して、下に示す代わりのボロン酸誘導体と反応させ、以下の化合物を調製する。
【０１２７】
【化１０】
0006608364.tif 000015
【０１２８】
【表５】
0006608364.tif 000016
Ａ−３）以下の合成経路によりＦ１の合成（Ｓ．Ｐ．Ｍｉｓｈｒａら、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ、２０１０年、第２４２２〜２４２９頁参照）に類似して、化合物Ｆ３Ｃを調製する。
【０１２９】
【化１１】
0006608364.tif 000017
Ａ−４）ニトリル成分として下の化合物
【０１３０】
【化１２】
0006608364.tif 000018
および最終工程でアルキレート化試薬としてジメチルサルフェートを使用し、類似の合成経路で化合物Ｆ３Ａを調製する。
【０１３１】
【化１３】
0006608364.tif 000019
Ａ−５）式（Ｉ）更なる化合物として、以下の化合物Ｆ３Ｄが、例えば、商業的（アルドリッチ社）に入手可能である。
【０１３２】
【化１４】
0006608364.tif 000020
Ｂ）式（Ｉ）の化合物を含む混合物およびそれらの特性
Ｂ−１）ホスト混合物Ｈ１（組成は表２参照。）中における、本発明による化合物Ｆ１、Ｆ２、Ｆ３、Ｆ３ＡおよびＦ３Ｂならびに比較として化合物Ｆ４（構造は表１参照。）のそれぞれの溶液を調製した。
【０１３３】
【表６】
0006608364.tif 000021
【０１３４】
【表７】
0006608364.tif 000022
【０１３５】
【表８】
0006608364.tif 000023
色素Ｆ１、Ｆ２、Ｆ３、Ｆ３Ａ、Ｆ３ＢまたはＦ４の混合物を、それらの吸収極大、それらの吸収異方性度Ｒ、それらの蛍光強度、それらの光安定性およびそれらの高温および低温における溶液の安定性に関して、それぞれ特性解析する。
【０１３６】
Ｒの定義については、方法が当業者によく知られている。それは、国際出願公開第２０１４／０９０３６７号公報に詳細に記載されている。より良い比較のために、２５μｍのセル厚みを有する混合物を含有するＴＮセルにおいて、３５％透過の暗状態を有する色素の濃度ｃ＊において、蛍光強度（任意単位）を決定する。
光安定性（退色）は、連続暴露で決定する。溶液の安定性は、分光学的に検出可能な沈殿が生じるまで示された濃度の色素の溶液を保存して決定する。
【０１３７】
【表９】
0006608364.tif 000024
Ｂ−２）本発明による更なる混合物を調製した。これらは、液晶混合物Ｈ２またはＨ３（組成は表４を参照。）中に、色素Ｆ１、Ｆ２およびＦ３の１種類をそれぞれ含む。
【０１３８】
【表１０】
0006608364.tif 000025
溶液安定性について、以下の結果を得る（本明細書において、％のデータは重量％を表す）。
【０１３９】
【表１１】
0006608364.tif 000026
色素Ｆ１、Ｆ２またはＦ３を含む混合物は、非常に強力な蛍光で区別される。更に、色素Ｆ１、Ｆ２またはＦ３を含む混合物は、高度の異方性ならびに高い光および溶液安定性を有する。これは、３つの液晶混合物Ｈ１、Ｈ２およびＨ３について示されている。
【０１４０】
これらの特性により、化合物は、ディスプレイ中の液晶媒体または空間への光の進入を制御するデバイス（スマートウインドウ）としての使用に高度に適している。
【０１４１】
Ｂ−３）更なる検討方法として、化合物Ｆ１、Ｆ３およびＦ４を液晶混合物Ｈ１、Ｈ２およびＨ４（組成は下を参照。）中に溶解した。得られた混合物を新たな方法（過飽和溶液中の溶解度の分光学的検討）で検討した。以下の結果を得た（本明細書において、％のデータは重量％を表す）。
【０１４２】
【表１２】
0006608364.tif 000027
【０１４３】
【表１３】
0006608364.tif 000028
結果は、比較材料Ｆ４を含む混合物と比較して、材料Ｆ１またはＦ３を含む本願発明による混合物が有益であることを明瞭に示している。上の表において、２０℃または−２０℃で溶解度について決定された最低値は、それぞれの場合で、技術的に用いることができる最高濃度を表す。
【０１４４】
詳細には、上の結果は、Ｈ１およびＨ２においてＦ４よりも著しく高い濃度でＦ１およびＦ３を用いることができることを例示している。混合物Ｈ４において、Ｆ４は無視できる程度の溶解性を有しているのみであるため、全く用いることができない。一方、Ｆ１は混合物Ｈ４に可溶であり、よって用いることができる。
【０１４５】
Ｃ）本発明によるデバイスの製造（スマートウインドウ）
下表６に示す色素Ｆ１、Ｆ４、Ｆ５およびＦ６を、ここで示す量で液晶混合物Ｈ１（上参照。）に溶解する。
【０１４６】
【表１４】
0006608364.tif 000029
４種類の色素Ｆ１、Ｆ４、Ｆ５およびＦ６を含む混合物を、国際特許出願公開第２０１４／０９０３７３号公報に記載される通り単一ホスト／ゲストセル中に導入する。セルは、２３．６μｍの厚みを有する。セルを明から暗にスイッチし、光透過度τｖを欧州規格ＥＮ４１０、式（１）に従って計算し、両状態で決定する。また、デバイスの色位置をＣＩＥｘ，ｙ座標で決定する。
【０１４７】
更に、色素Ｆ１、Ｆ４、Ｆ５およびＦ６を含む混合物を、未公開欧州特許出願第１３００２４４５．８号に記載される通りホスト／ゲスト二重セル中に導入する。セルは、２３．６μｍの厚みを有する。同一のパラメータを、単一ホスト／ゲストセルと同様に決定する。
【０１４８】
測定結果を、下表７にまとめる。
【０１４９】
【表１５】
0006608364.tif 000030
結果は、本発明による色素混合物によって、事実上理想的な色位置（黒／白）と組み合わされ、明から暗にスイッチすると高い範囲の光透過を有する空間への光の進入を制御するデバイスの製造が可能となることを示している。