(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの機能的装飾層（２０）を含む粘着防止コーティング（２）であって、前記装飾層（２０）が、前記コーティング（２）が部分的にまたは全体的に低温と高温との間の温度変化にさらされ、前記低温が０℃から４０℃、前記高温が８０℃から４００℃である場合に、光学および／または比色特性の可逆変化を有する顔料組成物を含むこと、ならびに前記顔料組成物が、粒子の形態の少なくとも１種の式（Ｉ）
（Ｉ）  Ｙ(3-x)ＭxＦｅ(5-y)ＱyＯ12
（式中、
Ｍは、ランタニド、アルカリ金属、アルカリ土類金属および酸化度が＋３のメタロイドからなる群から選択され、
Ｑは、ランタニド、酸化度が＋４の非金属、酸化度が＋３または＋４の金属、酸化度が＋２または＋４の遷移金属、アルカリ土類金属およびアルカリ金属からなる群から選択され、
ｘは、０から０．３であり、
ｙは、０から３である）
の化合物を含むことを特徴とする、コーティング（２）。
【請求項２】
Ｍは、Ｌａ、Ｃｅ、ＣａおよびＳｒ、およびその組合せからなる群から選択され、
Ｑは、Ｓｉ、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｃａ、ＳｒおよびＬａ、およびその組合せからなる群から選択される
ことを特徴とする、請求項１に記載のコーティング（２）。
【請求項３】
前記式（Ｉ）の化合物は、ガーネット型構造を有していることを特徴とする、前記請求項１または２のいずれかに記載のコーティング（２）。
【請求項４】
前記式（Ｉ）の化合物は、以下の化合物：
Ｙ3Ｆｅ5Ｏ12
Ｙ3Ｆｅ4.75Ｇａ0.25Ｏ12
Ｙ2.85Ｌａ0.15Ｆｅ5Ｏ12
Ｙ2.75Ｓｒ0.25Ｆｅ4.75Ｇｅ0.25Ｏ12
Ｙ2.9Ｓｒ0.1Ｆｅ4.9Ｇｅ0.1Ｏ12
Ｙ2.75Ｓｒ0.25Ｆｅ4.75Ｓｉ0.25Ｏ12
Ｙ2.9Ｓｒ0.1Ｆｅ4.9Ｓｉ0.1Ｏ12
Ｙ2.9Ｓｒ0.1Ｆｅ4.9Ｔｉ0.1Ｏ12
Ｙ2.85Ｓｒ0.15Ｆｅ4.85Ｔｉ0.15Ｏ12
Ｙ2.75Ｃａ0.25Ｆｅ4.75Ｇｅ0.25Ｏ12
Ｙ2.75Ｃａ0.25Ｆｅ4.75Ｓｉ0.25Ｏ12
Ｙ3Ｆｅ4.5Ａｌ0.5Ｏ12
Ｙ3Ｆｅ4.75Ａｌ0.25Ｏ12
Ｙ3Ｆｅ4.4Ａｌ0.5Ｃｒ0.1Ｏ12
Ｙ3Ｆｅ4.65Ａｌ0.25Ｃｒ0.1Ｏ12
Ｙ3Ｆｅ4.75Ｇｅ0.25Ｏ12
Ｙ3Ｆｅ4.75Ｓｉ0.25Ｏ12
Ｙ3Ｆｅ4.85Ｃｒ0.15Ｏ12
Ｙ3Ｆｅ3Ａｌ2Ｏ12
Ｙ3Ａｌ3Ｆｅ2Ｏ12
の中から選択されることを特徴とする、前記請求項１〜３のいずれか一項に記載のコーティング（２）。
【請求項５】
ｙは、０〜０．５であることを特徴とする、前記請求項１〜４のいずれか一項に記載のコーティング（２）。
【請求項６】
前記高温は、１２０℃〜２４０℃であることを特徴とする、前記請求項１〜５のいずれか一項に記載のコーティング（２）。
【請求項７】
前記装飾層（２０）は、熱安定性結合剤を含まないことを特徴とする、前記請求項１〜６のいずれか一項に記載のコーティング（２）。
【請求項８】
前記装飾層（２０）は、前記顔料組成物に加えて、少なくとも１種の熱安定性結合剤を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のコーティング（２）。
【請求項９】
前記熱安定性結合剤は、エナメル、フルオロカーボン樹脂（単独または混合物で）、ゾル−ゲルプロセスによって合成された無機ポリマーまたは有機−無機ハイブリッドポリマー、シリコーン、シリコーン−ポリエステル、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエチレンスルフィド（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリアミド−イミド（ＰＡＩ）、フルオロシリコーンおよびポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項８に記載のコーティング（２）。
【請求項１０】
前記顔料組成物は、少なくとも１種の他のサーモクロミック化合物をさらに含むことを特徴とする、前記請求項１〜９のいずれか一項に記載のコーティング（２）。
【請求項１１】
前記顔料組成物は、酸化ビスマスをさらに含むことを特徴とする、請求項１０に記載のコーティング（２）。
【請求項１２】
２つの対向面（３１、３２）を有する基材（３）を含み、対向面の少なくとも１つ（３１）が請求項１〜１１のいずれか一項によって定義されたコーティング（２）で覆われていることを特徴とする物品（１）。
【請求項１３】
前記基材（３）が、前記物品（１）内に食物を入れる可能性がある側に配置されるよう意図される凹形の内面（３１）と、熱源に向かって配置されるよう意図される凸形の外面（３２）とを有する料理道具であることを特徴とする、請求項１２に記載の物品（１）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般に、少なくとも１つの機能的装飾層を含む粘着防止コーティング、およびこのようなコーティングを含む物品に関連する。
【０００２】
本発明において、用語「機能的装飾」は、物品の使用者をその使用時に誘導する装飾を意味する。
【０００３】
関連分野は、まず第一に、料理道具の分野であるが、本発明は、アイロンの底面、ストレートヘアアイロンのプレート、またはさらには家庭電化製品のカバーなど任意の他のタイプの表面に関連し得る。
【０００４】
本発明の範囲内で使用できる料理道具の例には、フライパン、ソテーパン、ソースパン、中華鍋、クレープパン、ストックポット、スープポット、ダッチオーブン、エッグクッカーおよびグリルパンがある。
【背景技術】
【０００５】
そのような物品の使用者には、物品が加熱されているときに使用中の物品の温度変化を見ることができることが不可欠である。料理道具の場合、食品が調理されている間の適切な温度制御は、健康および風味の目的（例えば、グリル上またはフライパン中でステーキに焦げ目をつけるため）に必要であるが、料理道具のコーティングを弱める断続的な過熱を制限するためにも必要である。過熱されていない材料ほど、寿命がより長くなる。低い温度で調理された食品ほど、健康的な官能特性を有する。さらに、ちょうど必要な温度で調理することにより、消費されるエネルギーおよびしたがって環境影響が制限される。
【０００６】
既存の特許文献（例えば、特許文献１参照）には、可逆的な形で温度によって色が変化する感熱体からなるヒートインジケーターを備えた調理用具が記載されており、このヒートインジケーターは、特にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）でできた粘着防止コーティングに配合されている。熱安定性顔料（所与の温度範囲内で温度上昇を受けたときに、非常に僅かな色の変化、またはさらには色の変化がないことを示す鉱物または有機化合物である）は、ヒートインジケーターの相対的な色の変化、したがって温度の変化を評価することを可能にするために、インジケーターとして調理用具に組み込んでもよい。しかしながら、熱安定性顔料と感熱性顔料の簡単な組合せでは、温度の変化を明確に識別することが可能にならない。
【０００７】
特許文献（例えば、特許文献２参照）に記載されているように、これらの問題を改善するために、サーモクロミック顔料系ヒートインジケーターがその後開発された。このヒートインジケーターは、少なくとも２つのパターンを含む装飾であり、一方は温度の上昇と共に暗くなる酸化鉄タイプのサーモクロミック顔料に基づくものであり、他方は温度の上昇と共に非常に僅かに明るくなる、ペリレンレッドとスピネルブラックの混合物を含む、サーモクロミック顔料に基づくものである。所定の温度（１６０℃から２２０℃に設定できる）では、２つのパターンの色はもはや互いに区別できず、それはこの所定の温度に達したときを特定する１つの方法ということになる。
【０００８】
装飾の隣接領域でこれらのサーモクロミック顔料を同時に使用することにより、加熱物品の調理面の温度変化の視知覚を効果的に改善することが可能になる。しかしながら、このタイプのヒートインジケーターは、２つの領域がそれぞれ室温で類似の色度値（ｃｈｒｏｍａｔｉｃ  ｖａｌｕｅ）をもつ赤色を有しているので、使用者が一目で識別するのは依然として困難である。さらに、パターンの色の間の識別可能性の欠如は、熱振幅が少なくとも５０℃である領域で生じる。特に特定のトレーニングを受けていない使用者の場合、温度変化を読み取って評価することは、容易ではないということになる。その結果、使用者は、このヒートインジケーターによってもたらされる情報を無視する傾向がある。
【０００９】
したがって、例えば、着色されたヒートインジケーターの場合には、明確に異なる色を示すことにより（例えば、緑色から赤色への変化）、温度変化によって色および／または光学的性質を明確に変化させるヒートインジケーターを提供できるという利点がある。
【００１０】
このタイプの顔料は、特許文献（例えば、特許文献３参照）に記載されており、その中で、ＣｕＭｏＷ酸化物は、温度変化の影響下および／または少なくとも１０５Ｐａの圧力などの機械的応力の影響下で可逆的な色の変化を示した。しかしながら、色の変化が相変化の結果であるこれらの酸化物は、サイクル性に特に敏感である。その結果、最大５サイクル後、低温での緑色着色の原因である準安定なα相に戻ることはもはやできない。このような顔料を着色されたヒートインジケーターとして使用する利点は、したがって、調理中などの繰返し使用のためには実際には存在しない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】仏国特許発明第１３８８０２９号明細書
【特許文献２】欧州特許第１１２１５７６号明細書
【特許文献３】仏国特許発明第２８９１８４４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、先行技術の機能的コーティングの問題を改善するために、少なくとも１つの機能的装飾層を含む粘着防止コーティングであって、このコーティングが塗布された物品の使用者を補助および誘導し得る、粘着防止コーティングを使用者に提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
より詳細には、本発明の目的は、少なくとも１つの機能的装飾層を含む粘着防止コーティングであって、
装飾層が、コーティングが部分的にまたは全体的に低温と高温との間の温度変化にさらされ、低温が０℃から４０℃、高温が８０℃から４００℃である場合に、光学および／または比色特性の可逆変化を有する顔料組成物を含むこと、ならびに
顔料組成物が、粒子の形態の少なくとも１種の式（Ｉ）
（Ｉ）  Ｙ(3-x)ＭxＦｅ(5-y)ＱyＯ12
（式中、
Ｍは、ランタニド、アルカリ金属、アルカリ土類金属および酸化度が＋３のメタロイドからなる群から選択され
Ｑは、ランタニド、酸化度が＋４の非金属、酸化度が＋３または＋４の金属、酸化度が＋２または＋４の遷移金属、アルカリ土類金属およびアルカリ金属からなる群から選択され、
ｘは、０から０．３であり、
ｙは、０から３である）
の化合物を含むこと
を特徴とする、粘着防止コーティングである。
【００１４】
有利には、Ｍは、Ｌａ、Ｃｅ、ＣａおよびＳｒ、ならびにその組合せからなる群から選択することができ、Ｑは、Ｓｉ、Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｃａ、ＳｒおよびＬａ、ならびにその組合せからなる群から選択される。
【００１５】
有利には、式（Ｉ）の化合物は、ガーネット型の構造を有していてよい。
【００１６】
本発明において、用語「ガーネット構造をもつ化合物」は、それぞれ配位部位１２、６（八面体配位）および４（四面体配位）を占有するＸ、ＴおよびＫカチオンから構成される一般式Ｘ3Ｔ2Ｋ3Ｏ12の化合物を意味する：
・Ｘ：８個の酸素原子に囲まれた二価の遷移元素、
・Ｔ：八面体配位の、６個の酸素原子に囲まれた三価の遷移元素、および
・Ｋ：四面体配位の、４個の酸素原子に囲まれた第３の構成基（ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎａｌ  ｇｒｏｕｐ）。
【００１７】
これらの異なる部位に位置する元素は、１つの相から別の相へ酸化度（ＤＯ）が異なる、非常に異なる化学的性質を有していてよく、電荷の平衡が明らかに常に維持されていなければならない。したがって、Ｘカチオンは、ただ単にアルカリ土類金属であってよく、またはＤＯが＋３またはさらには＋２もしくは＋４の希土類金属のような、ＤＯが＋２の遷移金属であってもよい。Ｔカチオンは、従来のＤＯが＋３の遷移金属またはメタロイドであり、一方、Ｋカチオンは、好ましくはＤＯが＋３もしくは＋４のメタロイドまたは遷移金属（例えば、Ｆｅ3+、Ｔｉ4+など）である。したがってこのガーネット構造は、多くの置換を可能にする典型的な可撓性をもっており、したがって広い範囲の物理的性質をもつことが明らかである。
【００１８】
例えば、式Ｙ3Ｆｅ5Ｏ12のイットリウム鉄ガーネットの場合、各鉄八面体は、６個の鉄四面体と６個のイットリウム原子に囲まれており、各鉄四面体は、４個の鉄八面体と６個のイットリウム原子に囲まれており、最後に各イットリウム原子は、４個の鉄八面体と４個の鉄四面体に囲まれている。
【００１９】
ガーネット型構造の式（Ｉ）の化合物は、連続的なサーモクロミック特性およびはっきりした色の変化、有利には、低温と高温の間で緑色から赤色への色の変化を示し、低温は、０℃から４０℃であり、高温は、８０℃から４００℃である。ガーネット構造を有するこれらの化合物は、鉄またはイットリウム原子の全部または一部を容易に置換して、化合物（結晶）、およびその結果その比色特性を変更することができるので、かなりの可撓性を提供する。これらの化合物はまた、優れた耐熱性および耐薬品性をもつ。
【００２０】
有利には、式（Ｉ）の化合物は、以下の化合物の中から選択することができる：
Ｙ3Ｆｅ5Ｏ12
Ｙ3Ｆｅ4.75Ｇａ0.25Ｏ12
Ｙ2.85Ｌａ0.15Ｆｅ5Ｏ12
Ｙ2.75Ｓｒ0.25Ｆｅ4.75Ｇｅ0.25Ｏ12
Ｙ2.9Ｓｒ0.1Ｆｅ4.9Ｇｅ0.1Ｏ12
Ｙ2.75Ｓｒ0.25Ｆｅ4.75Ｓｉ0.25Ｏ12
Ｙ2.9Ｓｒ0.1Ｆｅ4.9Ｓｉ0.1Ｏ12
Ｙ2.9Ｓｒ0.1Ｆｅ4.9Ｔｉ0.1Ｏ12
Ｙ2.85Ｓｒ0.15Ｆｅ4.85Ｔｉ0.15Ｏ12
Ｙ2.75Ｃａ0.25Ｆｅ4.75Ｇｅ0.25Ｏ12
Ｙ2.75Ｃａ0.25Ｆｅ4.75Ｓｉ0.25Ｏ12
Ｙ3Ｆｅ4.5Ａｌ0.5Ｏ12
Ｙ3Ｆｅ4.75Ａｌ0.25Ｏ12
Ｙ3Ｆｅ4.4Ａｌ0.5Ｃｒ0.1Ｏ12
Ｙ3Ｆｅ4.65Ａｌ0.25Ｃｒ0.1Ｏ12
Ｙ3Ｆｅ4.75Ｇｅ0.25Ｏ12
Ｙ3Ｆｅ4.75Ｓｉ0.25Ｏ12
Ｙ3Ｆｅ4.85Ｃｒ0.15Ｏ12
Ｙ3Ｆｅ3Ａｌ2Ｏ12
Ｙ3Ａｌ3Ｆｅ2Ｏ12
【００２１】
有利には、式（Ｉ）の化合物は、ｙが０から０．５であるようなものであってよい。
【００２２】
本発明による粘着防止コーティングの装飾層は、コーティングが、部分的にまたは全体的に低温（０℃から４０℃）と高温（８０℃から４００℃）の間の温度変化にさらされる場合に、光学および／または比色特性の可逆変化を有する顔料組成物を含む。
【００２３】
有利には、この高温は、１２０℃から２４０℃であってよい。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明によるフライパンの例示的な一実施形態の概略的断面図である。
【図２】本発明による単層コーティングを備えた、図１のフライパンの概略的断面図である。
【図３】本発明による多層粘着防止コーティングを備えた、図１のフライパンの概略的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明による粘着防止コーティングの第１の実施形態では、装飾層は、熱安定性結合剤を含んでいなくてもよい。
【００２６】
本発明による粘着防止コーティングの第２の実施形態では、装飾層は、顔料組成物に加えて、少なくとも１種の熱安定性結合剤を含むことができる。
【００２７】
この熱安定性結合剤は、エナメル、フルオロカーボン樹脂（単独または混合物で）、ゾル−ゲルプロセスによって合成された無機ポリマーまたはハイブリッド有機−無機ポリマー、シリコーン、シリコーン−ポリエステル、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエチレンスルフィド（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリアミド−イミド（ＰＡＩ）、フルオロシリコーンおよびポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。
【００２８】
有利には、本発明による粘着防止コーティングの装飾層は、式（Ｉ）の化合物の粒子が異方性形状を有し、装飾層の平均平面に対して２０°から９０°の角度αで大部分が傾斜している少なくとも１つの領域を含んでいてよい。
【００２９】
粒子が装飾層の平均平面に対して傾斜しているこの領域では、反射率が、装飾の残りの表面（粒子が本質的に水平である場所）で観察されるものよりも小さいことを発明者らは観察している。
【００３０】
本発明において、用語「異方性形状を有する粒子」は、繊維（本質的に一次元の形状）またはフレーク（本質的に二次元または平らな形状）など、その特徴的な寸法が全ての方向で同じではない粒子を意味する。
【００３１】
異方性粒子のこのような配向は、使用する異方性粒子のタイプに応じて異なる方法で得ることができる。
【００３２】
したがって、機械的手段によって配向させることができる粒子（繊維など）の場合、コーティング層に対する本質的に垂直な配向は、例えば、マイクロノズルのような一方向性アプリケーターに通した配向など、コーティング塗布プロセスに関連する位置決定の結果であってよい。
【００３３】
物理的手段（電気または磁気など）によって配向させることができる粒子の場合、コーティング層に対する異方性粒子の本質的に垂直な配向は、磁界の影響下で磁化可能な粒子または電界の影響下で帯電可能な粒子の配向など、コーティングの塗布と連続してまたは同時に起こる位置決定の結果であってもよい。
【００３４】
有利には、異方性形状を有する粒子の６６％超、好ましくは８０％超が、薄膜の平均平面に対して２０°から９０°の角度αで傾斜していてよい。
【００３５】
薄膜の平均平面に対して２０°から９０°の角度αで傾斜している粒子の割合が高いと、スケーリング前にクラックの伝播を制限することによって装飾層の機械的強化を改善することが可能になる。
【００３６】
磁化可能な粒子は、異なる性質であってもよい。
【００３７】
それらは、本質的に均質であってよく、すなわち式（Ｉ）の化合物だけから構成されており、または複合的な性質であり、すなわち磁化可能な粒子はコア−シェル（ｃｏｒｅ−ａｎｄ−ｓｈｅｌｌ）構造を有し、その粒子のコアおよび／またはシェル中に式（Ｉ）の化合物がある。
【００３８】
有利には、磁化可能な粒子は、複合粒子であり、その粒子のシェル中に式（Ｉ）の化合物があり、一方異方性コアは、非磁性（例えば、雲母またはアルミニウムからなる）、磁性または強磁性（例えば、酸化鉄またはステンレス鋼からなる）である。
【００３９】
有利には、本発明によるコーティングはまた、少なくとも１つの下層および／または少なくとも１つの仕上げ層を含んでいてもよい。
【００４０】
有利には、本発明による粘着防止コーティングの装飾層の顔料組成物はまた、少なくとも１種の他のサーモクロミック化合物、好ましくは酸化ビスマス（Ｂｉ2Ｏ3）を含んでいてもよい。
【００４１】
本発明の別の目的は、２つの対向面を有する基材を含み、対向面の少なくとも１つが本発明による粘着防止コーティングで覆われていることを特徴とする物品である。
【００４２】
物品の基材の性質に関するものでは、物品は、金属、ガラス、セラミックスおよびプラスチック材料から選択される材料で作ることができる。好ましくは、基材が、陽極酸化もしくは非陽極酸化アルミニウム（またはアルミニウム合金）で作られた、または研磨、ブラシ研磨、マイクロビーズブラスト、サンドブラストもしくは化学処理されたアルミニウム（またはアルミニウム合金）で作られた金属基材であり、または研磨、ブラシ研磨もしくはマイクロビーズブラストされたステンレス鋼基材であり、または鋳鉄基材であり、または鍛造または研磨された銅基材である物品である。
【００４３】
本発明による物品は、有利には、食物を保持できる凹形の内面および熱源に向かって配置されるよう意図される凸形の外面をもつ基材を有する料理道具であってよい。
【００４４】
本発明による粘着防止コーティングは、内面および外面の少なくとも一方に存在する。有利には、本発明による粘着防止コーティングは、物品の内面の上に存在する。
【００４５】
本発明の別の目的は、粒子の形態の式（Ｉ）
（Ｉ）  Ｙ(3-x)ＭxＦｅ(5-y)ＱyＯ12
（式中、
Ｍは、ランタニド、アルカリ金属、アルカリ土類金属および酸化度が＋３のメタロイドからなる群から選択され、
Ｑは、ランタニド、酸化度が＋４の非金属、酸化度が＋３または＋４の金属、酸化度が＋２または＋４の遷移金属、アルカリ土類金属およびアルカリ金属からなる群から選択され、
ｘは、０から０．３の範囲であり、
ｙは、０から３の範囲である）
の化合物を固体プロセスによって合成する第１の方法であって、
ａ）式（Ｉ）の化合物を構成する元素の酸化物粉末をアルコール溶媒中で共粉砕するステップと、
ｂ）ステップ（ａ）の生成物を１２００℃から１５００℃の温度で４から１０時間加熱するステップと、
ｃ）ステップ（ｂ）の生成物を室温まで冷却するステップと
を含む、方法である。
【００４６】
有利には、アルコール溶媒は、エタノール系である。
【００４７】
本発明の別の目的は、粒子の形態の式（Ｉ）
（Ｉ）  Ｙ(3-x)ＭxＦｅ(5-y)ＱyＯ12
（式中、
Ｍは、ランタニド、アルカリ金属、アルカリ土類金属および酸化度が＋３のメタロイドからなる群から選択され、
Ｑは、ランタニド、酸化度が＋４の非金属、酸化度が＋３または＋４の金属、酸化度が＋２または＋４の遷移金属、アルカリ土類金属およびアルカリ金属からなる群から選択され、
ｘは、０から０．３の範囲であり、
ｙは、０から３の範囲である）
の化合物をゾル−ゲルプロセスによって合成する第２の方法であって、
ａ）式（Ｉ）の化合物を構成する元素の塩と少なくとも１種の有機酸を混合してゲルを形成するステップと、
ｂ）ステップ（ａ）からのゲルを乾燥するステップと、
ｃ）ステップ（ｂ）の生成物を５００℃から７００℃の温度で焼成するステップと、
ｄ）ステップ（ｃ）の生成物を８００℃から１０００℃の温度で少なくとも４時間再焼成するステップと、
ｅ）ステップ（ｄ）の生成物を室温まで冷却するステップと
を含む、方法である。
【００４８】
有利には、この第２の合成方法では、硝酸塩は、該塩として使用される。
【００４９】
有利には、この第２の合成方法では、クエン酸は、該有機酸として使用される。
【００５０】
本発明の別の目的は、基材の少なくとも１つの表面上に本発明による粘着防止コーティングを調製する第１の方法であって、
ａ）式（Ｉ）の化合物を用意するステップと、
ｂ）式（Ｉ）の化合物を含む顔料組成物を生成するステップと、
ｃ）顔料組成物および熱安定性結合剤を含む装飾層組成物を生成するステップと、
ｄ）装飾層組成物を基材の表面に塗布して、機能的装飾層を形成するステップと、
ｅ）焼成ステップと
を含むことを特徴とする、方法である。
【００５１】
本発明の別の目的は、基材の少なくとも１つの表面上に本発明による粘着防止コーティングを調製するための第２の方法であって、
ａ）式（Ｉ）の化合物を用意するステップと、
ｂ）式（Ｉ）の化合物を含む顔料組成物を生成するステップと、
ｃ）顔料組成物を含む装飾層組成物を生成するステップと、
ｄ）装飾層組成物を基材の表面に塗布して、機能的装飾層を形成するステップと、
ｅ）少なくとも１つの仕上げ層を装飾層に塗布するステップと、
ｆ）焼成ステップと
を含むことを特徴とする、方法である。
【００５２】
本発明の別の目的は、基材の少なくとも１つの表面上に本発明による粘着防止コーティングを調製するための第３の方法であって、
ａ）式（Ｉ）の化合物を用意するステップと、
ｂ）式（Ｉ）の化合物を含む顔料組成物を生成するステップと、
ｃ）顔料組成物を含む装飾層組成物を生成するステップと、
ｄ）装飾層組成物を、少なくとも１つの下層をあらかじめコーティングした基材の表面に塗布して、機能的装飾層を形成するステップと、
ｅ）焼成ステップと
を含むことを特徴とする、方法である。
【００５３】
有利には、粘着防止コーティングを調製するこの方法はまた、有利には、ステップ（ｄ）と（ｅ）の間に少なくとも１つの仕上げ層を装飾層上に塗布することを含んでいてもよい。
【００５４】
有利には、装飾層組成物は、少なくとも１種の熱安定性結合剤をさらに含む。
【００５５】
前述の本発明による粘着防止コーティング調製方法の全てに関して、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の本発明による合成方法のいずれかに基づいて有利に得ることができる。
【００５６】
前述の本発明による粘着防止コーティング調製方法の全てに関して、装飾層の少なくとも１つの領域は、異方性形状を有する式（Ｉ）の化合物の粒子を含み、方法はまた、焼成ステップの前に、異方性形状を有する式（Ｉ）の化合物の粒子を、領域内の物理的または機械的手段によって配向させるためのステップを含む。
【００５７】
好ましくは、異方性形状を有する式（Ｉ）の化合物の粒子は、磁化可能であってよく、磁化可能な粒子の配向ステップは、次いで、装飾層組成物を塗布するステップの間、または装飾層組成物を塗布するステップの後および焼成ステップの前に、磁界または電界を加えることによって行なうことができる。
【００５８】
本発明の他の有利な点および特質は、非限定的な実施例として、添付の図面を参照して示す以下の説明から明らかになるであろう。
【００５９】
図１では、本発明による料理道具の実施例としての、偏平ドーム形状の基材（３）および取っ手（４）を含むフライパン（１）の描写がある。基材（３）は、フライパン（１）内に食物を入れることができる側に向けられた表面である内面（３１）と、外部熱源に向かって配置されるように設計された外面（３２）を含む。基材（３）は、その内面（３１）の上に発明による粘着防止コーティング（２）を含む。
【００６０】
図２は、単層粘着防止コーティング（２）を備えた、図１のフライパンの概略的断面図を示す。粘着防止コーティング（２）は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含む装飾層（２０）を含む。
【００６１】
図３は、本発明による多層粘着防止コーティング（２）を備えた、図１のフライパンの概略的断面図を示す。粘着防止コーティング（２）は、下層（２２）、仕上げ層（２１）および少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含む装飾層（２０）を含む。
【００６２】
本発明は、以下の実施例においてより詳細に例示されている。
【実施例】
【００６３】
実施例１：固体プロセスによる、本発明による顔料組成物の調製（ＰＧ１からＰＧ１６）
【００６４】
エタノールの存在下で、酸化物を粉末形態で、表１に示す割合で（求める式（Ｉ）の化合物の化学量論と一致させて）機械的粉砕機に入れる。
【００６５】
粉砕を、使用する酸化物粉末の粒径に依存し、平均凝集体粒径が約２μｍの分散液を得るのに十分長い継続時間にわたって行なう。
【００６６】
分散液を、るつぼに注ぎ込み、乾燥させて、エタノールを除去し、次いで約２℃／分の速度で加熱することにより１３５０℃にする。
【００６７】
得られたそれぞれの粉末（ＰＧ１からＰＧ１６）を、１３５０℃で６時間保持して、固体プロセスによる酸化物の相互拡散によって式（Ｉ）の化合物を生成する。
【００６８】
得られたそれぞれの粉末（ＰＧ１からＰＧ１６）は、約２μｍの平均粒径を有する。
【００６９】
得られたそれぞれの粉末（ＰＧ１からＰＧ１６）の組成を、次いでＸ線回折（ＸＲＤ）測定を用いて分析し、表１に報告する。
【００７０】
得られたそれぞれの粉末（ＰＧ１からＰＧ１６）中の式（Ｉ）の化合物の質量による含有量は、９５％以上である。
【００７１】
これらの粉末（ＰＧ１からＰＧ１６）はそれぞれ、表１に示す比色特性の可逆変化を示す。
【００７２】
【表１】
0006603302.tif 000002
【００７３】
【表２】
0006603302.tif 000003
【００７４】
実施例２：本発明による顔料組成物のゾル−ゲルプロセスによる調製（ＰＧ１７からＰＧ２０）
【００７５】
表２に示す割合で、硝酸塩、脱イオン水およびクエン酸を一緒に混合することによって水溶液を調製する（硝酸塩については、求める式（Ｉ）の化合物の化学量論と一致させる）。
【００７６】
２５％アンモニア溶液を加えることによって溶液のｐＨを２に調節する。
【００７７】
溶液を１２０℃まで徐々に加熱して、水を除去し、ゲルを得る。
【００７８】
乾燥を３０分間行なって、ほぼ全ての水を確実に除去する。
【００７９】
ゲルを５５０℃で１時間焼成し、次いで９００℃で６時間再焼成する。
【００８０】
得られたそれぞれの粉末（ＰＧ１７からＰＧ２０）は、約２μｍの平均粒径を有する。
【００８１】
得られたそれぞれの粉末（ＰＧ１７からＰＧ２０）の組成を、Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定を用いて分析し、以下の表２に報告する。
【００８２】
得られたそれぞれの粉末中の式（Ｉ）の化合物の質量による含有量は、９５％以上である。
【００８３】
これらの粉末（ＰＧ１７からＰＧ２０）はそれぞれ、以下の表２に示す可逆的な比色変化を有する。
【００８４】
【表３】
0006603302.tif 000004
【００８５】
実施例３：結合剤を含まない装飾層組成物の調製（ＳＧＤ１）
【００８６】
以下の成分を粉砕機に加え、次いで粉砕し、撹拌して、装飾層組成物を生成する。
【００８７】
【表４】
0006603302.tif 000005
【００８８】
実施例４：装飾層ゾル−ゲル組成物の調製（ＳＧＤ２）
【００８９】
パートＡの化合物を粉砕機に加え、次いで粉砕し、撹拌して、ペーストを生成する。
【００９０】
パートＢの化合物を単に一緒に混合して合わせる。
【００９１】
別々の形態では、パートＡおよびＢを数週間保存することができる。
【００９２】
使用する前に、パートＡおよびＢを合わせる。
【００９３】
混合物を少なくとも６時間置いておいて、装飾層ゾル−ゲル組成物を生成する。この形態では、ゾル−ゲル組成物は、数日間保存することができる。
【００９４】
【表５】
0006603302.tif 000006
【００９５】
実施例５：表面層ゾル−ゲル組成物の調製（ＳＧＳ）
【００９６】
パートＡの化合物をミキサーに加え、撹拌する。
【００９７】
パートＢおよびＣのそれぞれについても同じ手順に従う。
【００９８】
別々の形態では、パートＡ、ＢおよびＣは、数カ月間保存することができる。
【００９９】
使用する前に、パートＡ、ＢおよびＣを合わせる。
【０１００】
混合物を少なくとも６時間置いておいて、表面層ゾル−ゲル組成物を生成する。この形態では、ゾル−ゲル組成物は、数日間保存することができる。
【０１０１】
【表６】
0006603302.tif 000007
【０１０２】
実施例６：底層ゾル−ゲル組成物の調製（ＳＧＦ）
【０１０３】
パートＡの化合物を粉砕機に加え、次いで粉砕し、撹拌して、ペーストを生成する。
【０１０４】
パートＢの化合物を単に一緒に混合して合わせる。別々の形態では、パートＡおよびＢを数週間保存することができる。
【０１０５】
使用する前に、パートＡおよびＢを合わせる。
【０１０６】
混合物を少なくとも６時間置いておいて、底層ゾル−ゲル組成物を生成する。この形態では、ゾル−ゲル組成物は、数日間保存することができる。
【０１０７】
【表７】
0006603302.tif 000008
【０１０８】
実施例７：結合剤を含まない装飾層組成物の調製（ＦＦＤ１）
【０１０９】
以下の化合物を粉砕機に加え、次いで粉砕し、撹拌して、装飾層組成物を生成する。この装飾層はそのまま使用でき、数時間保存することができる。
【０１１０】
【表８】
0006603302.tif 000009
【０１１１】
実施例８：装飾層フッ素化組成物の調製（ＦＦＤ２）
【０１１２】
異なる化合物を単に一緒に混合することによって組成物を得る。そのまま、組成物を数日間保存することができる。
【０１１３】
【表９】
0006603302.tif 000010
【０１１４】
実施例９：装飾層フッ素化組成物の調製（ＦＦＤ３）
【０１１５】
異なる化合物を単に一緒に混合することによって組成物を得る。そのまま、組成物を数日間保存することができる。
【０１１６】
【表１０】
0006603302.tif 000011
【０１１７】
実施例１０：底層フッ素化組成物の調製（ＦＦＦ）
【０１１８】
異なる化合物を単に一緒に混合することによって組成物を得る。そのまま、組成物を数日間保存することができる。
【０１１９】
【表１１】
0006603302.tif 000012
【０１２０】
実施例１１：表面層フッ素化組成物の調製（ＦＦＳ）
【０１２１】
異なる化合物を単に一緒に混合することによって組成物を得る。そのまま、組成物を数日間保存することができる。
【０１２２】
【表１２】
0006603302.tif 000013
【０１２３】
実施例１２：本発明による装飾層を組み込んだ物品の調製
【０１２４】
アルミニウム合金ディスクを脱脂し、ブラシをかけて、ディスクの表面から任意の油脂状の表面物質および酸化物を除去する。
【０１２５】
顔料組成物ＰＧ１を用いて調製した装飾層フッ素化組成物（ＦＦＤ３）を、ディスクの表面の１つにセリグラフィーによって塗布する。
【０１２６】
乾燥後、コーティングされたディスクを４１５℃で７分間焼成して、単層フッ素化粘着防止コーティングを含むディスクを得る。
【０１２７】
次いでディスクを型押しして、その内面がコーティングされたドームを形成する。
【０１２８】
得られたコーティングは、室温（２０℃）で色が緑色である。
【０１２９】
コーティングされたドームを２２０℃まで加熱し、最初の緑色から赤色まで、コーティングのゆるやかな色の変化が加熱中に観察される。
【０１３０】
ドームを室温まで冷まし、赤色から最初の緑色まで、コーティングのゆるやかな色の変化が冷却中に観察される。
【０１３１】
上述のように、一連の１０回の加熱および冷却サイクルを行ない、コーティングは、毎回同じ比色特性の変化を示す。
【０１３２】
実施例１３：本発明による装飾層を組み込んだ物品の調製
アルミニウム合金ディスクを脱脂し、ブラシをかけて、ディスクの表面から任意の油脂状の表面物質および酸化物を除去する。
【０１３３】
底層フッ素化組成物（ＦＦＦ）を、セリグラフィーによってディスクの表面の１つに塗布し、次いで乾燥させる。
【０１３４】
顔料組成物ＰＧ１５から調製した装飾層フッ素化組成物（ＦＦＤ１）を、底層でコーティングされたディスクの表面の一部にタンポグラフィーによって塗布する（直径が５０ｍｍある円形インプリント）。次いで装飾層を乾燥させる。
【０１３５】
次いで表面層フッ素化組成物（ＦＦＳ）を、底層および装飾層でコーティングされたディスクの表面にセリグラフィーによって塗布し、次いで乾燥させる。
【０１３６】
コーティングされたディスクを４１５℃で７分間焼成して、多層フッ素化粘着防止コーティングを含むディスクを得る。次いでディスクを型押しして、その内面がコーティングされたドームを形成する。
【０１３７】
得られたコーティングは、黒色背板（ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ）（底層に相当する）上に室温（２０℃）で色が緑色である装飾を示す。
【０１３８】
コーティングされたドームを２２０℃まで加熱し、最初の緑色から茶緑色まで、装飾層のゆるやかな色の変化が加熱中に観察されるが、黒色背板の比色特性は変化しない。
【０１３９】
ドームを室温まで冷まし、茶緑色から最初の緑色まで、装飾のゆるやかな色の変化が冷却中に観察されるが、黒色背板の比色特性は変化しない。
【０１４０】
上述のように、一連の１０回の加熱および冷却サイクルを行ない、装飾は、毎回同じ比色特性の変化を示す。
【０１４１】
実施例１４：本発明による装飾層を組み込んだ物品の調製
【０１４２】
アルミニウム合金ディスクを脱脂し、ブラシをかけて、ディスクの表面から任意の油脂状の表面物質および酸化物を除去する。
【０１４３】
底層フッ素化組成物（ＦＦＦ）を、セリグラフィーによってディスクの表面の１つに塗布し、次いで乾燥させる。
【０１４４】
顔料組成物ＰＧ１６から調製した装飾層フッ素化組成物（ＦＦＤ１）を、底層でコーティングされたディスクの表面の一部にタンポグラフィーによって塗布する（直径が５０ｍｍある円形インプリント）。次いで装飾層を乾燥させる。
【０１４５】
次いで表面層フッ素化組成物（ＦＦＳ）を、底層および装飾層でコーティングされたディスクの表面にセリグラフィーによって塗布し、次いで乾燥させる。
【０１４６】
コーティングされたディスクを４１５℃で７分間焼成して、多層フッ素化粘着防止コーティングを含むディスクを得る。次いでディスクを型押しして、その内面がコーティングされたドームを形成する。
【０１４７】
得られたコーティングは、黒色背板（底層に相当する）上に室温（２０℃）で薄緑色の装飾を示す。
【０１４８】
コーティングされたドームを２２０℃まで加熱し、最初の薄緑色から暗緑色まで、装飾のゆるやかな色の変化が加熱中に観察されるが、黒色背板の比色特性は変化しない。
【０１４９】
ドームを室温まで冷まし、暗緑色から最初の薄緑色まで、装飾のゆるやかな色の変化が冷却中に観察されるが、黒色背板の比色特性は変化しない。
【０１５０】
上述のように、一連の１０回の加熱および冷却サイクルを行ない、装飾は、毎回同じ比色特性の変化を示す。
【０１５１】
実施例１５：本発明による装飾層を組み込んだ物品の調製
【０１５２】
アルミニウム合金ディスクを脱脂し、ブラシをかけて、ディスクの表面から任意の油脂状の表面物質および酸化物を除去する。
【０１５３】
底層フッ素化組成物（ＦＦＦ）を、セリグラフィーによってディスクの表面の１つに塗布し、次いで乾燥させる。
【０１５４】
顔料組成物ＰＧ１８から調製した装飾層フッ素化組成物（ＦＦＤ２）を、底層でコーティングされたディスクの表面にセリグラフィーによって塗布して、一辺が４ｍｍある正方形のチェッカーボードパターンを生成する。次いで装飾層を乾燥させる。
【０１５５】
次いで表面層フッ素化組成物（ＦＦＳ）を、底層および装飾層でコーティングされたディスクの表面にセリグラフィーによって塗布し、次いで乾燥させる。
【０１５６】
コーティングされたディスクを４１５℃で７分間焼成して、多層フッ素化粘着防止コーティングを含むディスクを得る。
【０１５７】
次いでディスクを型押しして、その内面がコーティングされたドームを形成する。
【０１５８】
得られたコーティングは、黒色背板（底層に相当する）上に室温（２０℃）で色が緑色である装飾を示す。
【０１５９】
コーティングされたドームを２２０℃まで加熱し、最初の緑色から赤色まで、装飾のゆるやかな色の変化が加熱中に観察されるが、黒色背板の比色特性は変化しない。
【０１６０】
ドームを室温まで冷まし、赤色から最初の緑色まで、装飾のゆるやかな色の変化が冷却中に観察されるが、黒色背板の比色特性は変化しない。
上述のように、一連の１０回の加熱および冷却サイクルを行ない、装飾は、毎回同じ比色特性の変化を示す。
【０１６１】
実施例１６：本発明による装飾層を組み込んだ物品の調製
【０１６２】
ステンレス鋼ドームを脱脂し、ブラシをかけて、ディスクの表面から任意の油脂状の表面物質および酸化物を除去する。
【０１６３】
顔料組成物ＰＧ１を用いて調製した装飾層ゾル−ゲル組成物（ＳＧＤ２）をドームの内面にスプレーによって塗布する。
【０１６４】
次いで装飾層を乾燥させ、２８０℃で１５分間焼成する。
【０１６５】
得られたコーティングは、室温（２０℃）で色が緑色である。コーティングされたドームを２２０℃まで加熱し、最初の緑色から赤色まで、コーティングのゆるやかな色の変化が加熱中に観察される。
【０１６６】
ドームを室温まで冷まし、赤色から最初の緑色まで、コーティングのゆるやかな色の変化が冷却中に観察される。
【０１６７】
上述のように、一連の１０回の加熱および冷却サイクルを行ない、コーティングは、毎回同じ比色特性の変化を示す。
【０１６８】
実施例１７：本発明による装飾層を組み込んだ物品の調製
【０１６９】
アルミニウムドームを脱脂、ブラシをかけて、ドームの表面から任意の油脂状の表面物質および酸化物を除去する。
【０１７０】
底層ゾル−ゲル組成物（ＳＧＦ）をドームの内面にスプレーによって塗布し、次いで乾燥させる。
【０１７１】
顔料組成物ＰＧ１９を用いて調製した装飾層ゾル−ゲル組成物（ＳＧＤ１）を、底層でコーティングされたディスクの表面の一部にタンポグラフィーによって塗布する（直径が５０ｍｍある円形インプリント）。
【０１７２】
次いで表面層ゾル−ゲル組成物（ＳＧＳ）を、底層および装飾層でコーティングされたディスクの表面にスプレーによって塗布し、次いで乾燥させ、最後に２８０℃で２０分間焼成する。
【０１７３】
得られたコーティングは、灰色背板（底層に相当する）上に室温（２０℃）で緑色の装飾を有する。
【０１７４】
コーティングされたドームを２２０℃まで加熱し、最初の緑色から赤色まで、装飾のゆるやかな色の変化が加熱中に観察されるが、灰色背板の比色特性は変化しない。
【０１７５】
ドームを室温まで冷まし、赤色から最初の緑色まで、装飾のゆるやかな色の変化が冷却中に観察されるが、灰色背板の比色特性は変化しない。
【０１７６】
上述のように、一連の１０回の加熱および冷却サイクルを行ない、装飾は、毎回同じ比色特性の変化を示す。
【０１７７】
実施例１８：先行技術による装飾層を組み込んだ物品の調製
【０１７８】
アルミニウム合金ディスクを脱脂し、ブラシをかけて、ディスクの表面から任意の油脂状の表面物質および酸化物を除去する。
【０１７９】
底層フッ素化組成物（ＦＦＦ）を、セリグラフィーによってディスクの表面の１つに塗布し、次いで乾燥させる。
【０１８０】
以下に記載されている化合物を粉砕機に加え、次いでそれらを粉砕し、撹拌することによって装飾層組成物を調製する。
【０１８１】
【表１３】
0006603302.tif 000014
【０１８２】
装飾層組成物を、底層でコーティングされたディスクの表面の一部にタンポグラフィーによって塗布する（直径が５０ｍｍある円形インプリント）。次いで装飾層を乾燥させる。
【０１８３】
次いで表面層フッ素化組成物（ＦＦＳ）を、底層および装飾層でコーティングされたディスクの表面にセリグラフィーによって塗布し、次いで乾燥させる。
【０１８４】
コーティングされたディスクを４１５℃で７分間焼成して、多層フッ素化粘着防止コーティングを含むディスクを得る。
【０１８５】
次いでディスクを型押しして、その内面がコーティングされたドームを形成する。
【０１８６】
得られたコーティングは、黒色背板（底層に相当する）上に室温（２０℃）で色が茶赤色である装飾を示す。
【０１８７】
コーティングされたドームを２２０℃まで加熱し、最初の茶赤色からやや暗い茶赤色まで、装飾のゆるやかな色の変化が加熱中に観察されるが、黒色背板の比色特性は変化しない。
【０１８８】
ドームを室温まで冷まし、やや暗い茶赤色から最初の茶赤色まで、装飾のゆるやかな色の変化が冷却中に観察されるが、黒色背板の比色特性は変化しない。
【０１８９】
基準色がなければ、高温に達していることを見ることができない。したがって、フライパンが熱いかまたは冷たいかどうかを一目で識別することは不可能であり、したがって安全性の問題が生じる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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