(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、並びに（Ｈ）：
（Ａ）２０℃における水に対する溶解度が１０質量％以上５０質量％以下の糖アルコール  ２５質量％以上６０質量％以下、
（Ｂ）水  １０質量％以上２０質量％以下、
（Ｃ）エーテル化度０．９５以上１．５以下のカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩（ｃ−１）、及びエーテル化度０．５以上０．９５未満のカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩（ｃ−２）の双方を含むカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩、
（Ｄ）ι‐カラギーナン（ｄ−１）、或いはι‐カラギーナン（ｄ−１）及びκ‐カラギーナン（ｄ−２）であるカラギーナン、並びに
（Ｈ）研磨剤 ４質量％以上１０質量％以下
を含有する練歯磨組成物であって、
成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の含有量の質量比（（Ｃ）／（Ｄ））が１以上２０以下であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が１．５以上５以下であり、かつ
レオメータを用い、せん断速度を０．０００１Ｓ-1から１０００Ｓ-1へ変化させたときのせん断粘度（第１せん断粘度）の変移を求め、次いでせん断速度を１０００Ｓ-1から０．０００１Ｓ-1へ変化させたときのせん断粘度（第２せん断粘度）の変移を求めた際、せん断速度が１Ｓ-1における第１せん断粘度の値（Ｓv−１）と、せん断速度が１Ｓ-1における第２せん断粘度の値（Ｓv−２）との比（（Ｓv−１）／（Ｓv−２））が２．５以上１０以下である練歯磨組成物。
【請求項２】
成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計含有量が、０．１〜２．０質量％以下である請求項１に記載の練歯磨組成物。
【請求項３】
成分（Ｃ）が、成分（ｃ−２）を含む請求項１又は２に記載の練歯磨組成物。
【請求項４】
吸油量が２００〜４００ｍＬ/１００ｇである増粘性シリカ（Ｅ）を２質量％以上１０質量％以下含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の練歯磨組成物。
【請求項５】
カチオン性殺菌剤（Ｆ）を０．００５質量％以上０．２質量％以下含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の練歯磨組成物。
【請求項６】
フッ化ナトリウム（Ｇ）をフッ素原子換算量で５００ｐｐｍ以上４０００ｐｐｍ以下含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の練歯磨組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い冷涼感が得られ、かつその実効感の即効性に優れる練歯磨組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に歯を磨く目的は、口腔内を清潔にすることのみならず、清涼感や清浄感等の良好な使用感を得ることにある。そのため、従来より歯を磨く際に用いる歯磨組成物について、こうした使用感を高めるべく、種々のものが開発されている。
【０００３】
例えば、特許文献１〜３には、特定の粒子径を有するエリスリトールと水を特定量で含有しつつ、カルボキシメチルセルロース等の粘結剤を併用した歯磨組成物が開示されており、清涼感や清浄感、ひきしまり感等の使用感を高め、また優れた保存安定性を有することも示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２８１３０６号公報
【特許文献２】特開２００７−７０２５９号公報
【特許文献３】特開２００８−１３５２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献に記載の歯磨組成物は、清涼感や清浄感、ひきしまり感等、良好な使用感をもたらし得るものの、使用時においてその実効感を瞬時に得るには、依然として改善の余地がある。
【０００６】
したがって、本発明は、高い冷涼感が得られるとともに、その実効感の即効性にも優れる練歯磨組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者は、練歯磨組成物の粘度を調整すべきことに着目し、さらなる検討を重ねたところ、特定の糖アルコールと水を特定の含有量及び質量比で含有するなか、粘結剤として、カルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩と特定のカラギーナンとを特定の質量比で併用し、特有のレオロジー特性（粘弾性特性）を付与することにより、使用時における口腔内での口どけが極めて良好になり、高い冷涼感をもたらすとともに、その実効感の即効性にも優れる練歯磨組成物が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）：
（Ａ）２０℃における水に対する溶解度が１０質量％以上５０質量％以下の糖アルコール  ２５質量％以上６０質量％以下、
（Ｂ）水  １０質量％以上２０質量％以下、
（Ｃ）エーテル化度０．９５以上１．５以下のカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩（ｃ−１）、及びエーテル化度０．５以上０．９５未満のカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩（ｃ−２）から選ばれるカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩、並びに
（Ｄ）ι‐カラギーナン（ｄ−１）を含むカラギーナン
を含有し、かつ成分（ｃ−１）と、成分（ｃ−２）と、成分（ｄ−１）以外の成分（Ｄ）とから選ばれる２種以上の成分を含有する練歯磨組成物であって、
成分（Ｄ）、及び成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の含有量の質量比（（Ｃ）／（Ｄ））が１以上２０以下であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が１．５以上５以下であり、かつ
レオメータを用い、せん断速度を０．０００１Ｓ-1から１０００Ｓ-1へ変化させたときのせん断粘度（第１せん断粘度）の変移を求め、次いでせん断速度を１０００Ｓ-1から０．０００１Ｓ-1へ変化させたときのせん断粘度（第２せん断粘度）の変移を求めた際、せん断速度が１Ｓ-1における第１せん断粘度の値（Ｓv−１）と、せん断速度が１Ｓ-1における第２せん断粘度の値（Ｓv−２）との比（（Ｓv−１）／（Ｓv−２））が２．５以上１０以下である練歯磨組成物に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の練歯磨組成物によれば、特有のレオロジー特性が付与されてなるため、口腔内に適用して唾液により希釈されると、糖アルコールが素早く溶解して速やかに水和による溶解によって吸熱が生じ、優れた冷涼感を効果的かつ瞬時に実感することができる。
さらに、フッ化ナトリウムを含有させた場合には、歯へのフッ素イオンの取り込み性を向上させることも可能となり、またカチオン性殺菌剤を含有させた場合には、かかる殺菌剤の歯への吸着量を高めることも可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例１について、レオメータを用いたせん断粘度の測定における、せん断速度を０．０００１Ｓ-1から１０００Ｓ-1へ変化させたときの第１せん断粘度の変移、及びせん断速度を１０００Ｓ-1から０．０００１Ｓ-1へ変化させたときの第２せん断粘度の変移を示すグラフである。
【図２】比較例１について、レオメータを用いたせん断粘度の測定における、せん断速度を０．０００１Ｓ-1から１０００Ｓ-1へ変化させたときの第１せん断粘度の変移、及びせん断速度を１０００Ｓ-1から０．０００１Ｓ-1へ変化させたときの第２せん断粘度の変移を示すグラフである。
【図３】実施例１及び比較例１について、各練歯磨組成物にイオン交換水を加えて溶解させた場合における温度変化を示したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の練歯磨組成物は、（Ａ）２０℃における水に対する溶解度が２０質量％以上５０質量％以下の糖アルコール  ２５質量％以上６０質量％以下、（Ｂ）水  １０質量％以上２０質量％以下、（Ｃ）エーテル化度０．９５以上１．５以下のカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩（ｃ−１）、及びエーテル化度０．５以上０．９５未満のカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩（ｃ−２）から選ばれるカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩、並びに（Ｄ）ι‐カラギーナン（ｄ−１）を含むカラギーナンを含有し、かつ成分（ｃ−１）と、成分（ｃ−２）と、成分（ｄ−１）以外の成分（Ｄ）とから選ばれる２種以上の成分を含有する。このように粘結剤である成分（Ｃ）及び成分（ｄ−１）を含む成分（Ｄ）を用いつつ、さらに成分（ｃ−１）と成分（ｃ−２）と成分（ｄ−１）以外の成分（Ｄ）との３種の成分のなかから２種以上の成分を選択して併用することによって、組成物に適度な粘弾性を付与することができる。すなわち、使用時において組成物に荷重や回転負荷をかけると、組成物の弾性が破壊されやすいものの組成物の粘弾性はなめらかに低下し、すぐには元の粘度に戻らないものの徐々に元の粘度に戻る性質をもたらし、ある程度の時間をかけながら粘度を維持することのできる、本発明の練歯磨組成物に付与すべき特有のレオロジー特性への調整が可能となる。これによって、組成物を口中に適用すると、唾液により素早く糖アルコールが溶解し、口腔内で速やかな吸熱反応を生じさせることができるため、優れた冷涼感を瞬時に実感することができる。
なお、本発明の練歯磨組成物において、例えばエーテル化度が１．０のカルボキシメチルセルロースと、エーテル化度が１．３のカルボキシメチルセルロースとを用いる場合、いずれのカルボキシメチルセルロースも成分（ｃ−１）に相当することから、１種の成分（成分（ｃ−１））を含有することとなり、これらのカルボキシメチルセルロースに加え、さらに例えばエーテル化度が０．６のカルボキシメチルセルロースを用いる場合、成分（ｃ−１）と成分（ｃ−２）の２種の成分を含有することとなる。
【００１２】
本発明の練歯磨組成物は、成分（Ａ）として、２０℃における水に対する溶解度が１０質量％以上５０質量％以下（２０℃において飽和水溶液１００質量％中の溶解量が１０質量％以上６０質量％以下）の糖アルコールを２５質量％以上６０質量％以下含有する。かかる成分（Ａ）としては、エリスリトール、マンニトール、α−Ｄ−グルコピラノシル−１，６−ソルビトール、α−Ｄ−グルコピラノシル−１，６−マンニトール、α−Ｄ−グルコピラノシル−１，６−ソルビトールとα−Ｄ−グルコピラノシル−１，６−マンニトールの混合物である還元パラチノース等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。また成分（Ａ）は、粉体又は粒状のいずれの形態であってよい。なかでも、冷涼感を高める観点から、エリスリトール、及びマンニトールから選ばれる１種又は２種が好ましく、エリスリトールがより好ましい。
【００１３】
エリスリトールの構造としては、Ｌ−エリスリトール、Ｄ−エリスリトール、及びｍｅｓｏ−エリスリトールの３種の異性体が存在するが、本発明ではこれらいずれの構造のエリスリトールを用いてもよい。かかるエリスリトールとしては、ブドウ糖を発酵させて製造したものが好ましく、より具体的には、日研化学（株）、三菱化学フーズ（株）、及びセレスタール社製等の上市品が挙げられる。
【００１４】
成分（Ａ）の平均粒子径は、より高い冷涼感が得られ、口腔内で異物感を生じさせない観点から、好ましくは４５μｍ以上であり、より好ましくは５３μｍ以上であり、さらに好ましくは７５μｍ以上であり、好ましくは３５５μｍ以下であり、より好ましくは３００μｍ以下であり、さらに好ましくは２５０μｍ以下である。そして、成分（Ａ）の平均粒子径は、好ましくは４５μｍ〜３５５μｍであり、より好ましくは５３μｍ〜３００μｍであり、さらに好ましくは７５μｍ〜２５０μｍである。
【００１５】
なお、平均粒子径は以下のように測定される。
篩：ＪＩＳ標準篩  φ７５ｍｍ
目開き：上段より、それぞれ５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍ、９０μｍ及び４５μｍの目開きを有する篩の下に受器を有する。
振盪機：ミクロ型電磁振動機Ｍ−２型（筒井理化学器機（株））
方法：試料１５ｇを５００μｍ篩上に載せ、電磁振動機にて５分間分級する。
篩下率（積算量）を正規確立紙にプロットし、５０％に対応する値を平均粒子径とする。
【００１６】
成分（Ａ）の含有量は、特有のレオロジー特性、製造性、保存安定性及びより高い冷涼感を得る観点から、本発明の練歯磨組成物中に、２５質量％以上であって、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは３５質量％以上であり、６０質量％以下であって、好ましくは５５質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下である。そして、成分（Ａ）の含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、２５質量％以上６０質量％以下であって、好ましくは３０〜５５質量％であり、より好ましくは３５〜５０質量％である。
【００１７】
本発明の練歯磨組成物は、成分（Ｂ）として、水を１０質量％以上２０質量％以下含有する。かかる成分（Ｂ）の水とは、練歯磨組成物に配合した精製水等だけでなく、例えば処方する際に用いる７０％ソルビトール液（水溶液）のように、配合した各成分に含まれる水分をも含む、練歯磨組成物に中に含まれる全水分を意味する。かかる成分（Ｄ）の水を含有することにより、良好な保形性を保持しつつ、各成分を良好に分散又は溶解させて口腔内で良好に拡散させることができる。
【００１８】
成分（Ｂ）の含有量は、より高い冷涼感を得る観点、及び練歯磨組成物に適度な粘性を付与する観点から、本発明の練歯磨組成物中に、１０質量％以上であって、好ましくは１２質量％以上であり、２０質量％以下であって、好ましくは１８質量％以下である。そして、成分（Ｂ）の含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、１０質量％以上２０質量％以下であって、好ましくは１２〜１８質量％である。
【００１９】
なお、練歯磨組成物の水分量は、配合した水分量及び配合した成分中の水分量から計算によって算出することもできるが、例えばカールフィッシャー水分計で測定することができる。カールフィッシャー水分計としては、例えば、微量水分測定装置（平沼産業）を用いることができる。この装置では、練歯磨組成物を５ｇとり、無水メタノール２５ｇに懸濁させ、この懸濁液０．０２ｇを分取して水分量を測定することができる。
【００２０】
成分（Ａ）の糖アルコールと成分（Ｂ）の水の含有量の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、本発明の練歯磨組成物中に成分（Ｂ）よりも多い成分（Ａ）が飽和溶解状態を越えて含有され、未溶解状態で存在することで、口腔内に適用した際に素早く糖アルコールが溶解して即効性のある冷涼感を発現させる観点から、１．５以上であって、好ましくは２以上であり、より好ましくは２．５以上であり、５以下であって、好ましくは４．５以下であり、より好ましくは４以下である。そして、成分（Ａ）の糖アルコールと成分（Ｂ）の水の含有量の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、１．５以上５以下であって、好ましくは２〜４．５であり、より好ましくは２．５〜４である。
【００２１】
本発明の練歯磨組成物は、成分（Ｃ）として、粘結剤として作用する、エーテル化度０．９５以上１．５以下のカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩（ｃ−１）、及びエーテル化度０．５以上０．９５未満のカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩（ｃ−２）から選ばれるカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩を含有する。すなわち、本発明の練歯磨組成物は、成分（Ｃ）として、成分（ｃ−１）及び成分（ｃ−２）のうち、少なくとも一方を含有すればよく、双方を含有してもよい。成分（ｃ−１）は、主として練歯磨組成物の保存安定性を高めることに寄与し得る成分である一方、成分（ｃ−２）は、主として練歯磨組成物に所望のレオロジー特性を付与することに寄与し得る成分であり、粘度の微調整を容易にする成分でもある。そのため、成分（Ｃ）は、高い冷涼感、及びその実効感の即効性を確保する観点から、成分（ｃ−２）を含むのが好ましい。
【００２２】
なお、カルボキシメチルセルロース又はナトリウム塩のエーテル化度とは、グルコース単位あたりのカルボキシメチル基の置換度をいう。エーテル化度は、例えばＣＭＣ工業会分析法（灰化法）に従い得ることができる。カルボキシメチルセルロースナトリウム１ｇを精秤し、磁性ルツボに入れて６００℃で灰化し、灰化によって生成した酸化ナトリウムをＮ／１０硫酸でフェノールフタレインを指示薬として滴定し、カルボキシメチルセルロースナトリウム１ｇあたりの滴定量ＹｍＬを次式に入れて計算し、求めたエーテル化度を示すことができる。
エーテル化度＝（１６２×Ｙ）／（１０，０００−８０×Ｙ）
カルボキシメチルセルロースの塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などが挙げられ、なかでもカルボキシメチルセルロースナトリウムが好ましい。
【００２３】
成分（ｃ−１）のカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩のエーテル化度は、特有のレオロジー特性への調整を可能とする観点、保形性を確保する観点、及び後述する成分（Ｇ）のフッ化ナトリウムを含有する場合に歯へのフッ素イオンの取り込み性を向上させる観点から、０．９５以上であって、好ましくは１．０以上であり、１．５以下であって、好ましくは１．３以下である。そして、成分（ｃ−１）のカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩のエーテル化度は、０．９５以上１．５以下であって、好ましくは１．０〜１．３である。
【００２４】
本発明の練歯磨組成物が成分（ｃ−１）を含有する場合、その含有量は、本発明の練歯磨組成物が後述する成分（Ｇ）のフッ化ナトリウムを含有する場合において口腔内への適用の際、唾液中にフッ素イオンが素早く放出され、歯へのフッ素イオンの取り込み性を向上させる観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．８質量％以下であり、より好ましくは０．６質量％以下であり、さらに好ましくは０．４質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．２質量％以下である。また、成分（ｃ−１）の含有量は、本発明の練歯磨組成物が後述する成分（Ｇ）のフッ化ナトリウムを含有する場合におけるフッ素イオンの取り込み性と練歯磨組成物の保形性とをバランスよく保持する観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０３質量％以上である。そして、成分（ｃ−１）の含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．０１〜０．８質量％であり、より好ましくは０．０３〜０．６質量％であり、さらに好ましくは０．０３〜０．４質量％であり、またさらに好ましくは０．０３〜０．２質量％である。
【００２５】
成分（ｃ−２）のカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩のエーテル化度は、特有のレオロジー特性への調整を可能とする観点、及び後述する成分（Ｇ）のフッ化ナトリウムを含有する場合に歯へのフッ素イオンの取り込み性を向上する観点から、０．５以上であって、好ましくは０．６以上であり、０．９５未満であって、好ましくは０．７５以下である。そして、成分（ｃ−２）のカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩のエーテル化度は、０．５以上０．９５未満であって、好ましくは０．６〜０．７５である。
【００２６】
成分（ｃ−２）の含有量は、特有のレオロジー特性への調整を可能とする観点、及び後述する成分（Ｇ）のフッ化ナトリウムを含有する場合に歯へのフッ素イオンの取り込み性を向上する観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは１．０質量％以下であり、より好ましくは０．７質量％以下であり、さらに好ましくは０．４質量％以下である。また、成分（ｃ−２）の含有量は、後述する成分（Ｇ）のフッ化ナトリウムを含有する場合におけるフッ素イオンの取り込み性と、練歯磨組成物の保形性とのバランスの観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上である。そして、成分（ｃ−２）の含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．０５〜１．０質量％であり、より好ましくは０．１〜０．７質量％であり、さらに好ましくは０．１〜０．４質量％である。
【００２７】
成分（ｃ−１）と成分（ｃ−２）の含有量の質量比（（ｃ−１）／（ｃ−２））は、特有のレオロジー特性への調整を可能とする観点から、好ましくは１以下であり、より好ましくは０．９以下であり、さらに好ましくは０．８以下である。
【００２８】
成分（ｃ−１）と成分（ｃ−２）の合計含有量は、特有のレオロジー特性への調整を可能とする観点、保形性を確保する観点、及び後述する成分（Ｇ）のフッ化ナトリウムを含有する場合に歯へのフッ素イオンの取り込み性を向上させる観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．０６質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、さらに好ましくは０．１３質量％以上であり、よりさらに好ましくは０．２質量％以上であり、好ましくは１．８質量％以下であり、より好ましくは１．２質量％以下であり、さらに好ましくは１．０５質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．６質量％以下である。そして、成分（ｃ−１）と成分（ｃ−２）の合計含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．０６〜１．８質量％であり、より好ましくは０．１〜１．２質量％であり、さらに好ましくは０．１３〜１．０５質量％であり、よりさらに好ましくは０．２〜０．６質量％である。
【００２９】
成分（Ｃ）と成分（Ｂ）の含有量の質量比（（Ｃ）／（Ｂ））は、特有のレオロジー特性への調整を可能とする観点から、好ましくは０．００２５以上であり、より好ましくは０．００５以上であり、好ましくは０．１８以下であり、より好ましくは０．０９以下である。そして、成分（Ｃ）と成分（Ｂ）の含有量の質量比（（Ｃ）／（Ｂ））は、好ましくは０．００２５〜０．１８であり、より好ましくは０．００５〜０．０９である。
【００３０】
本発明の練歯磨組成物は、成分（Ｄ）として、粘結剤として作用する、ι‐カラギーナン（ｄ−１）を含むカラギーナンを含有する。カラギーナンには、成分（ｄ−１）のι‐カラギーナン（イオタ型）のほか、κ−カラギーナン（カッパ型）、及びλ−カラギーナン（ラムダ型）の計３種の異性体が存在し、本発明では、少なくとも成分（Ｄ）として成分（ｄ−１）のι‐カラギーナンを用いる。また、成分（ｄ−１）以外の成分（Ｄ）として、κ−カラギーナン、及びλ−カラギーナンから選ばれる１種又は２種を含むのが好ましく、練歯磨組成物中における各成分の分散性を高める観点から、κ−カラギーナン（ｄ−２）を含むのがより好ましい。これらのカラギーナンは、いずれもケルコ、ＭＲＣポリサッカライド、太陽化学等から市販されており、容易に入手可能なものを適宜選択して使用することができる。
【００３１】
成分（ｄ−１）のι−カラギーナンの含有量は、特有のレオロジー特性への調整を可能とする観点、及び後述する成分（Ｇ）のフッ化ナトリウムを含有する場合に歯へのフッ素イオンの取り込み性を向上する観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０３質量％以上であり、好ましくは０．１質量％以下であって、より好ましくは０．０７質量％以下である。そして、成分（ｄ−１）のι−カラギーナンの含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．０１〜０．１質量％、より好ましくは０．０３〜０．０７質量％である。
【００３２】
本発明の練歯磨組成物が成分（ｄ−２）のκ−カラギーナンを含有する場合、その含有量は、特有のレオロジー特性への調整を可能とする観点、後述する成分（Ｇ）のフッ化ナトリウムを含有する場合に歯へのフッ素イオンの取り込み性を向上する観点、及び後述する成分（Ｆ）のカチオン性殺菌剤を含有する場合にかかる成分の分散性を向上する観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０３質量％以上であり、好ましくは０．１質量％以下であって、より好ましくは０．０７質量％以下である。そして、成分（ｄ−２）のκ−カラギーナン含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．０１〜０．１質量％、より好ましくは０．０３〜０．０７質量％である。
【００３３】
成分（ｄ−１）と成分（ｄ−２）の合計含有量は、特有のレオロジー特性への調整を可能とし、後述する成分（Ｇ）のフッ化ナトリウムを含有する場合に歯へのフッ素イオンの取り込み性を向上させる観点、及び練歯磨組成物の保形性を確保する観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０４質量％以上であり、さらに好ましくは０．０８質量％以上であり、好ましくは０．２質量％以下であって、より好ましくは０．１４質量％以下であり、さらに好ましくは０．１２質量％以下である。そして、成分（ｄ−１）と成分（ｄ−２）の合計含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．０１〜０．２質量％であり、より好ましくは０．０４〜０．１４質量％であり、さらに好ましくは０．０８〜０．１２質量％である。
【００３４】
成分（ｄ−２）と成分（ｄ−１）の含有量の質量比（（ｄ−２）／（ｄ−１））は、特有のレオロジー特性への調整を可能とする観点から、好ましくは０．４以上であり、より好ましくは０．８以上であり、好ましくは１．６以下であり、より好ましくは１．２以下である。そして、成分（ｄ−２）と成分（ｄ−１）の含有量の質量比（（ｄ−２）／（ｄ−１））は、好ましくは０．４〜１．６であり、より好ましくは０．８〜１．２である。
【００３５】
本発明の練歯磨組成物は、成分（ｃ−１）のエーテル化度０．９５以上１．５以下のカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩と、成分（ｃ−２）のエーテル化度０．５以上０．９５未満のカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩と、成分（ｄ−１）以外の成分（Ｄ）とから選ばれる２種以上の成分を含有する。例えばこれら成分（ｃ−１）と、成分（ｃ−２）と、成分（ｄ−１）以外の成分（Ｄ）とから２種の成分を含有する場合、成分（ｃ−１）と成分（ｃ−２）との２種の成分を選択してもよく、成分（ｃ−２）と成分（ｄ−１）以外の成分（Ｄ）との２種の成分を選択してもよく、成分（ｃ−１）と成分（ｄ−１）以外の成分（Ｄ）との２種の成分を選択してもよい。
すなわち、本発明の練歯磨組成物は、成分（ｃ−１）と成分（ｃ−２）と成分（ｄ−１）以外の成分（Ｄ）とのうち、少なくとも成分（ｃ−１）及び成分（ｃ−２）のいずれか一方の成分を含みながら２種以上の成分を含有するとともに、成分（ｄ−１）のι‐カラギーナンを含有することとなり、粘結剤として作用するこれらの成分を全体として３種以上含有することとなる。なかでも、特有のレオロジー特性への調整を可能とする観点から、成分（ｃ−１）と成分（ｃ−２）と成分（ｄ−１）の３種を含有し成分（ｄ−１）以外の成分（Ｄ）に相当する成分（ｄ−２）を含有しない場合が好ましく、或いは成分（ｃ−１）と成分（ｄ−１）と成分（ｄ−２）の３種を含有し成分（ｄ−１）以外の成分（Ｄ）に相当する成分（ｃ−２）を含有しない場合が好ましく、成分（ｃ−１）と成分（ｃ−２）と成分（ｄ−１）と成分（ｄ−１）以外の成分（Ｄ）に相当する成分（ｄ−２）の４種を含有する場合がより好ましい。
【００３６】
成分（Ｃ）のカルボキシメチルセルロース又はその塩と成分（Ｄ）のカラギーナンの含有量の質量比（（Ｃ）／（Ｄ））は、優れた冷涼感を瞬時に実感可能とする観点から、１以上であって、好ましくは１．５以上であり、より好ましくは２以上であり、２０以下であって、好ましくは１５以下であり、より好ましくは１０以下であり、さらに好ましくは４以下である。そして、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の含有量の質量比（（Ｃ）／（Ｄ））は、好ましくは１〜２０であり、より好ましくは１．５〜１５であり、さらに好ましくは２〜１０であり、よりさらに好ましくは２〜４である。
【００３７】
成分（Ｃ）のカルボキシメチルセルロース又はその塩と成分（Ｄ）のカラギーナンの合計含有量は、優れた冷涼感を瞬時に実感可能とする観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、さらに好ましくは０．７質量％以下である。そして、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．１〜２質量％であり、より好ましくは０．３〜１質量％であり、さらに好ましくは０．３〜０．７質量％である。
【００３８】
本発明の練歯磨組成物には、さらに吸油量２００〜４００ｍＬ／１００ｇの増粘性シリカ（Ｅ）を含有することが好ましい。かかる成分（Ｅ）の吸油量は、練歯磨組成物の粘性を効果的に高め、特有のレオロジー特性を付与する観点から、より好ましくは２５０〜３８０ｍＬ／１００ｇである。成分（Ｅ）の増粘性シリカとしては、富士シリシア化学製ＳＹＬＯＰＵＲＥ２５、ＣＲＯＳＦＩＥＬＤ社製ＳＯＲＢＯＳＩＬＴＣ１５等の上市品を使用することができる。また、成分（Ｅ）の平均粒子径は、好ましくは１μｍ以上であり、より好ましくは１．５μｍ以上であり、さらに好ましくは２μｍ以上であり、好ましくは１０μｍ以下であり、より好ましくは８μｍ以下である。そして、成分（Ｅ）の平均粒子径は、好ましくは１〜１０μｍ、より好ましくは１．５〜８μｍ、さらに好ましくは２〜８μｍである。
なお、増粘性シリカの吸油量は、ＪＩＳＫ５１０１-１３-２（２００４年制定）により煮あまに油を吸収させる方法によって測定することができる。
【００３９】
成分（Ｅ）の増粘性シリカの含有量は、練歯磨組成物における粘性の調整を容易とし、特有のレオロジー特性を付与する観点から、本発明の歯磨剤組成物中に、好ましくは２質量％以上であり、より好ましくは２．５質量％以上であり、さらに好ましくは３質量％以上であり、好ましくは８質量％以下であり、より好ましくは７質量％以下であり、さらに好ましくは６質量％以下である。そして、成分（Ｅ）の含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは２〜８質量％であり、より好ましくは２．５〜７質量％であり、さらに好ましくは３〜６質量％である。
【００４０】
成分（Ｂ）と成分（Ｅ）の合計含有量は、特有のレオロジー特性への調整を可能とする観点、保形性を確保する観点から、本発明の  練歯磨組成物中に、好ましくは１２質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上であり、さらに好ましくは１８質量％以上であり、好ましくは２８質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは２２質量％以下である。そして、成分（Ｂ）と成分（Ｅ）の合計含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは１２〜２８質量％であり、より好ましくは１５〜２５質量％であり、さらに好ましくは１８〜２２質量％である。
【００４１】
本発明の練歯磨組成物は、口腔内に適用した際に唾液により素早く成分（Ａ）の糖アルコールを溶解させ、口腔内で速やかな吸熱反応を生じさせて優れた冷涼感を直ちに発現させるため、レオメータを用いてせん断速度を変化させたときのせん断粘度の変移を求めた際に、本発明の練歯磨組成物が特有のレオロジー特性を示すのを確保する観点から、さらに研磨剤を含有するのが好ましい。かかる研磨剤は、その多くが紛体を呈しており、具体的には、例えば、研磨性シリカ、第２リン酸カルシウム・２水和物及び無水物等のリン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、アルミナ、二酸化チタン、酢酸マグネシウム、第２リン酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ハイドロキシアパタイト、ナイロン粉末やポリエチレン粉末等の合成樹脂系研磨剤等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、後述する成分（Ｇ）のフッ化ナトリウムを含有する場合に、フッ素と反応して不溶性塩が生成されるのを有効に回避する観点から、研磨性シリカが好ましい。
なお、研磨性シリカは、一般に吸油量が５０〜１５０ｍＬ／１００ｇであり、吸油量の多いシリカである上記増粘性シリカとは相違する。
ここで、研磨性シリカの吸油量は、ＪＩＳＫ５１０１-１３-２（２００４年制定）により煮あまに油を吸収させる方法によって測定することができる。
【００４２】
研磨剤の含有量は、特有のレオロジー特性を付与することを確保する観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは４質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは９質量％以下である。また、研磨剤の含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは４〜１０質量％であり、より好ましくは５〜９質量％である。
なお、練歯磨組成物における粘性の調整を容易とし、特有のレオロジー特性を付与する観点から、成分（Ｃ）と研磨剤の合計含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは４．５〜１１質量％であり、より好ましくは５〜１０質量％であり、さらに好ましくは５．５〜１０質量％である。
【００４３】
成分（Ｂ）と研磨剤の合計含有量は、特有のレオロジー特性への調整を可能とする観点、保形性を確保する観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは１４質量％以上であり、より好ましくは１６質量％以上であり、さらに好ましくは１８質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であって、より好ましくは２６質量％以下であり、さらに好ましくは２４質量％以下である。そして、成分（Ｂ）と研磨剤の合計含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは１４〜３０質量％であり、より好ましくは１６〜２６質量％であり、さらに好ましくは１８〜２４質量％である。
【００４４】
本発明の練歯磨組成物には、さらにカチオン性殺菌剤（Ｆ）を含有することが好ましい。成分（Ｆ）のカチオン性殺菌剤は、口腔内組織表面、例えば歯牙表面、口腔粘膜（歯ぐきを含む）に吸着し、むし歯、歯周病、口臭等の原因となる菌に対して殺菌作用をもたらすものであるが、本発明の練歯磨組成物は特有のレオロジー特性が付与されてなることにより、組成物中においては成分（Ｆ）のカチオン性殺菌剤が良好に分散してなり、口腔内に適用して唾液により希釈されると、かかる成分（Ｆ）が速やかに溶解するので、高濃度で殺菌剤を接触させることができる。
なお、成分（Ｆ）のカチオン性殺菌剤の分散性（拡散性）は、例えば以下のような方法により、液体クロマトグラフィーを用いて成分（Ｆ）の溶出量を測定して評価の指標とすることができる。かかる溶出量が大きいほど、成分（Ｆ）の分散性（拡散性）が高いと評価することができる。
【００４５】
まず、練歯磨組成物１．０ｇを量りとり、移動相を加えて正確に２０ｍＬとする。溶液に対して、ガラス棒を用いて円を描くように１周させた撹拌を１回の撹拌としたときに、１秒あたり３回の撹拌（撹拌速度＝３回／秒）を６０秒間行ってこれを充分に撹拌し、カチオン性殺菌剤をはじめとする成分の移動相への十分な抽出を行う。この溶液の一部を孔径０．４５μｍ以下のメンブランフィルターを用いてろ過し、ろ液を試料溶液とする。別途、成分（Ｆ）のカチオン性殺菌剤標準品約０．１ｇを正確に量りとり、移動相を加えて正確に１００ｍＬとする。この溶液５ｍＬを量りとり、移動相を加えて正確に１００ｍＬとする。更に、この溶液４ｍＬを正確にとり、移動相を加えて５０ｍＬとする。これを標準溶液とする。
試料溶液及び標準溶液２０μＬを各々正確にとって液体クロマトグラフィーにより試験を行い、それぞれの溶液のピーク面積を求め、下記式から、かかる試料溶液中の成分（Ｆ）のカチオン性殺菌剤の含量を算出し、溶出量として求める。
試料溶液中の成分（Ｆ）の含量（％）＝（β×γ）／（α×λ×５）
α：標準溶液の試験により得られた成分（Ｆ）のピーク面積
β：試料溶液の試験により得られた成分（Ｆ）のピーク面積
γ：成分（Ｆ）の標準品の採取量（ｇ）
λ：試料溶液の採取量（ｇ）
【００４６】
成分（Ｆ）のカチオン性殺菌剤としては、具体的には、第四級アンモニウム化合物、ビグアニド系化合物等が挙げられる。第四級アンモニウム化合物に属するカチオン性殺菌剤としては、例えば塩化セチルピリジニウム、塩化デカリニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化メチルベンゼトニウム、及び塩化ラウロイルコラミノホルミルメチルピリジニウムから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。また、ビグアニド系化合物に属するカチオン性殺菌剤としては、例えばクロルヘキシジン及びその塩から選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。なかでも、第四級アンモニウム化合物から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、さらに塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウムが好ましく、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウムから選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【００４７】
成分（Ｆ）のカチオン性殺菌剤の含有量は、殺菌効果、安定性及び味の観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．００１質量％以上であり、より好ましくは０．００５質量％以上であり、さらに好ましくは０．０１質量％以上であり、好ましくは０．０５質量％以下であり、より好ましくは０．０４質量％以下であり、さらに好ましくは０．０３質量％以下である。そして、成分（Ｆ）のカチオン性殺菌剤の含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．００１〜０．０５質量％であり、より好ましくは０．００５〜０．０４質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜０．０３質量％である。
【００４８】
本発明の練歯磨組成物は、歯へのフッ素イオンの取り込み性を向上させ、う蝕を抑制する効果等をも高める観点から、さらにフッ化ナトリウム（Ｇ）を含有してもよい。成分（Ｇ）の含有量は、歯へのフッ素イオンの取り込み量を十分確保する観点、及び安全性の観点から、本発明の練歯磨組成物中に、フッ素原子換算量で、好ましくは５００ｐｐｍ以上であり、より好ましくは７５０ｐｐｍ以上であり、さらに好ましくは１０００ｐｐｍ以上である、好ましくは４０００ｐｐｍ以下であって、より好ましくは３０００ｐｐｍ以下であって、さらに好ましくは２０００ｐｐｍである。そして、成分（Ｇ）の含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、フッ素原子換算量で、好ましくは５００〜４０００ｐｐｍであり、より好ましくは７５０〜３０００ｐｐｍであり、さらに好ましくは１０００〜２０００ｐｐｍである。
【００４９】
なお、本発明の練歯磨組成物が成分（Ｇ）のフッ化ナトリウムを含有する場合、唾液中へのフッ素イオンの放出を想定したフッ素放出量は、例えば以下のような方法により測定することができる。
まず、１５ｍＬのイオン交換水を入れた２０ｍＬ容量の水入り容器を用意する。一方、内径１６ｍｍ、高さ５ｍｍの天面の一部に開口部を有するカップ状容器を用い、開口部全体を隙間なく天面上で平滑になるように、各練歯磨組成物１ｇをすり切り状態で開口部に充填する。次いで、カップ状容器の開口部における充填された練歯磨組成物の平滑な面が水につかるように、カップ状容器を上下反転させて開口部を水入り容器中の水に浸漬し、浸漬させたままの状態で２分静置する。その後、カップ状容器を水入り容器から取り出し、水入り容器中の水に放出されたフッ素イオン量をフッ素放出量とみなして、フッ素イオン電極（例えば、ｉｏｎｐｌｕｓ-Ｆｌｕｏｒｉｄｅ、ＯＲＩＯＮ社製）を用い、イオンアナライザー（例えば、Ｅｘｐａｎｄａｂｌｅ  ｉｏｎＡｎａｌｙｚｅｒ  ＥＡ  ９４０、ＯＲＩＯＮ社製）により測定する。
【００５０】
また、本発明の練歯磨組成物が成分（Ｇ）のフッ化ナトリウムを含有する場合、歯へのフッ素取り込み量を想定したＨＡＰペレットへのフッ素取り込み量は、例えば以下のような方法により測定することができる。
まず、練歯磨組成物１００ｍｇをイオン交換水で１．２５質量倍に希釈する。希釈した練歯磨組成物の水溶液に、ＨＡＰペレット（例えば、ＡＰＰ−１００、ＨＯＹＡ社製）１０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍを３分間浸漬する。次いで、浸漬後のＨＡＰペレットを取り出し、ＨＡＰペレットに付着している練歯磨組成物の水溶液をイオン交換水を３０秒間流して洗浄して取り去り、洗浄後のＨＡＰペレットを３０分間乾燥させる。乾燥後のＨＡＰペレットから１Ｎの塩酸１ｍＬによって３０秒間フッ素イオンの抽出を行い、この抽出液に１ｍｏｌ／Ｌのクエン酸３ナトリウム２ｍＬ及びＴＩＳＡＢII（Total lonic  Strength  Adjustment  Buffer、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製）３ｍＬを加えて混合し、フッ素イオン電極（例えば、ｉｏｎｐｌｕｓ-Ｆｌｕｏｒｉｄｅ、ＯＲＩＯＮ社製）を用い、イオンアナライザー（例えば、Ｅｘｐａｎｄａｂｌｅ  ｉｏｎＡｎａｌｙｚｅｒ  ＥＡ  ９４０、ＯＲＩＯＮ社製）を使用してＨＡＰペレットに吸着したフッ素量をフッ素取り込み量とみなして定量する。
【００５１】
本発明の練歯磨組成物が成分（Ｇ）のフッ化ナトリウムを含有する場合、フッ素イオンと不溶性塩を形成する成分は、歯へのフッ素イオンの取り込み効果を阻害するおそれがあるため、これらの含有を制限するのが好ましい。かかるフッ素イオンと不溶性塩を形成する成分としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、ヒドロキシアパタイト等のカルシウム又はその塩、酢酸マグネシウム等のマグネシウム又はその塩、及びアルミニウム又はその塩が挙げられ、なかでもカルシウム又はその塩が不溶性塩をより形成しやすい。本発明の練歯磨組成物が成分（Ｇ）のフッ化ナトリウムを含有する場合における、フッ素イオンと不溶性塩を形成するこれらの成分の含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以下であり、さらに好ましくは０．０５質量％以下であり、或いは不可避的に混入する場合を除き、含有しないのが好ましい。また、フッ素イオンと不溶性塩を形成するものとして、クエン酸塩等の３塩基酸やエチレンジアミン４酢酸等の酸も挙げられる。３塩基酸及びエチレンジアミン４酢酸から選ばれる酸の含有量は、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以下であり、さらに好ましくは０．０５質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．０１質量％以下であり、或いは不可避的に混入する場合を除き、含有しないのが好ましい。
【００５２】
本発明の練歯磨組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）以外の粘結剤、例えば、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、グアガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、プルラン、寒天から選ばれる１種又は２種以上を含有することができる。成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）以外の粘結剤の含有量は、練歯磨組成物の粘性が必要以上に高まることを防止する観点、及び成分（Ａ）〜（Ｄ）の含有量や作用のバランスが崩れ、特有のレオロジー特性が付与できなくなることを防止する観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは０．５質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以下であり、さらに好ましくは０．１質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．０１質量％以下であり、また成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）以外の粘結剤を含有しなくともよい。
【００５３】
本発明の練歯磨組成物は、成分（Ａ）以外の糖アルコールとして、水への溶解度が５０質量％を超える（２０℃において飽和水溶液１００質量％中の溶解量が５０質量％を超える）糖アルコールを含有してもよい。かかる成分（Ａ）以外の糖アルコールとしては、ソルビトール、キシリトール、及びマルチトール等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。これら成分（Ａ）よりも水への溶解度が高い、成分（Ａ）以外の糖アルコールの含有量は、本発明の練歯磨組成物特有のレオロジー特性の影響を抑制し、良好な味と湿潤効果を確保する観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは４５質量％以下であり、より好ましくは４０質量％以下であり、さらに好ましくは３０質量％以下である。また、好ましくは１０〜４５質量％であり、より好ましくは１０〜４０質量％であり、さらに好ましくは１５〜３０質量％である。
【００５４】
本発明の練歯磨組成物は、さらに上記糖アルコール以外の湿潤剤として、グリセリンを含有することが好ましい。グリセリンを含有することにより、保存中の練歯磨組成物においても、過飽和状態で練歯磨組成物中に存在する成分（Ａ）の糖アルコールを、粉末形態のまま安定に分散した状態で存在させ、保存環境の変化で生じる得る若干の溶解や再結晶によって、成分（Ａ）の粉末（結晶）が粗大化する（結晶晶癖）のを抑制し、適用時における十分な冷涼感の発現を確保することができる。グリセリンと糖アルコール（Ａ）の含有量の質量比（グリセリン／（Ａ））は、成分（Ａ）の結晶晶癖を抑制して、練歯磨組成物中に適度な粉末状態あるいは粒状態で安定に存在させる観点から、好ましくは０．０１以上であり、より好ましくは０．０５以上であり、好ましくは０．４以下であり、より好ましくは０．３以下である。そして、グリセリンと糖アルコール（Ａ）の含有量の質量比（グリセリン／（Ａ））は、好ましくは０．０１〜０．４であり、より好ましくは０．０５〜０．３である。
【００５５】
また、上記糖アルコール及びグリセリン以外の湿潤剤として、プロピレングリコールを含有することもできる。グリセリンとプロピレングリコールの双方を含有する場合、これらの合計含有量は、良好な味を確保する観点、及び成分（Ｇ）のフッ化ナトリウムを含有する場合に、歯へのフッ素イオンの良好な取り込み性を確保する観点から、本発明の練歯磨組成物中に、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下である。
【００５６】
本発明の練歯磨組成物は、さらに成分（Ｆ）以外のアニオン性界面活性剤やノニオン性界面活性剤等の界面活性剤；モノフルオロリン酸ナトリウム等の成分（Ｇ）以外のフッ化物；香料；ｐＨ調整剤；成分（Ｇ）、（Ｆ）以外の、その他有効成分等を含有することができる。
【００５７】
本発明の練歯磨組成物は、常法により製造することができ、本発明の効果を阻害しない範囲で、水酸化ナトリウム等のｐＨ調整剤；成分（Ｆ）以外の薬効成分として、グリチルレチン酸等の抗炎症剤や、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等の防腐剤；ラウリル硫酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のノニオン性界面活性剤；サッカリンナトリウム、スクラロース、ステビオサイド等の甘味剤；二酸化チタン等の着色剤・色素類；ペパーミント油、スペアミント油、メントール、アネトール等の香料を適宜含有することができる。
【００５８】
本発明の練歯磨組成物は、特有のレオロジー特性が付与されてなる。すなわち、２５℃におけるレオメータを用いたせん断粘度の測定において、せん断速度を０．０００１Ｓ-1から１０００Ｓ-1へ変化させたときのせん断粘度（第１せん断粘度）の変移を求め、次いでせん断速度を１０００Ｓ-1から０．０００１Ｓ-1へ変化させたときのせん断粘度（第２せん断粘度）の変移を求めた際、せん断速度が１Ｓ-1における第１せん断粘度の値（Ｓv−１）と、せん断速度が１Ｓ-1における第２せん断粘度の値（Ｓv−２）との比（Ｓv−１／Ｓv−２）が２．５以上１０以下である。レオメータとは、回転レオメータであり、例えばＰａａｒ  Ｐｈｙｓｉｃａ社のＭＣＲ３０１を用い、直径６０ｍｍのパラレル・プレートを装着し、せん断粘度を測定することができる。
【００５９】
第１せん断粘度とは、正の方向と負の方向に回転するレオメータのパラレル・プレートにおいて、せん断速度を上げていく際に測定されるせん断粘度であり、第２せん断粘度とは、上記レオメータのパラレル・プレートにおいて、せん断速度を下げていく際に測定されるせん断粘度であり、せん断速度が１Ｓ-1における第１せん断粘度の値（Ｓv−１）と、せん断速度が１Ｓ-1における第２せん断粘度の値（Ｓv−２）との比（（Ｓv−１）／（Ｓv−２））をレオロジー特性の指標とするものである。練歯磨組成物が低く弾性及び高い粘性のレオロジー特性を有する場合には、（Ｓv−１）／（Ｓv−２）の値は小さくなり、練歯磨組成物が弾性的な構造体を備えており、せん断速度を上げた際に、弾性構造体が破壊され、せん断応力を下げても元に戻らないレオロジー特性を有する場合には、（Ｓv−１）／（Ｓv−２）の値が非常に大きくなる。
【００６０】
したがって、本発明の練歯磨組成物は、（Ｓv−１）／（Ｓv−２）の値が２．５以上１０以下であることにより、適度に弾性的な構造体を備えつつ、優れた粘性も兼ね備える特有のレオロジー特性を有すると考えられる。せん断速度が１Ｓ-1における第１せん断粘度の値（Ｓv−１）と、せん断速度が１Ｓ-1における第２せん断粘度の値（Ｓv−２）との比（Ｓv−１／Ｓv−２）は、２．５以上であって、好ましくは３以上であり、より好ましくは５以上であり、１０以下であって、好ましくは９以下である。そして、せん断速度が１Ｓ-1における第１せん断粘度の値（Ｓv−１）と、せん断速度が１Ｓ-1における第２せん断粘度の値（Ｓv−２）との比（Ｓv−１／Ｓv−２）は、２．５以上１０以下であって、好ましくは３〜９であり、より好ましくは５〜９である。
【００６１】
レオメータを用いることにより、練歯磨組成物における動的粘弾性の周波数依存性を調べることができる。本発明の練歯磨組成物は、２５℃においてレオメータで測定した際の、歪率０．０４％、周波数０．０３Ｓ-1〜３００Ｓ-1の範囲における各周波数でのｔａｎδが、好ましくは０．１より大きく１未満である。上記周波数におけるｔａｎδがかかる範囲内であることにより、練歯磨組成物の弾性が適度に低減され、口腔内に適用した際、成分（Ｇ）のフッ化ナトリウムを含有する場合には、唾液中へのフッ素イオンの放出性能が向上すると考えられる。なお、上記各周波数でのｔａｎδは、本発明の練歯磨組成物が成分（Ｇ）のフッ化ナトリウムを含有する場合において、口腔内に適用した際にフッ素イオンの放出性を向上する観点から、０．１以上であり、好ましくは０．１５以上であり、より好ましくは０．１７５以上であり、さらに好ましくは０．１８以上である。そして１未満である。
【００６２】
本発明の練歯磨組成物は、特有のレオロジー特性を有するため、希釈された際に瞬時にせん断粘度が低下して成分（Ａ）の溶解が促進され、かかる溶解した成分（Ａ）により速やかに吸熱反応が生じ、口腔内において即座に冷涼感をもたらすものと考えられる。例えば、本発明の練歯磨組成物において、３７℃の練歯磨組成物２．０ｇに対し、３７℃のイオン交換水２．０ｍＬを加えて成分（Ａ）を溶解させた場合、練歯磨組成物の経時的温度変化は、マイナス温度方向へとその絶対値が大きくなる程好ましく、具体的には、イオン交換水を添加した直後から１１秒経過した時点までの練歯磨組成物の温度変化（１１秒経過時の温度−イオン交換水添加直後の温度）が、好ましくは−４．７℃以上である。また、イオン交換水を添加した直後から７分間経過した時点までの練歯磨組成物の温度変化（７分経過時の温度−イオン交換水添加直後の温度）が、好ましくは−３℃〜−１０℃である。さらに、イオン交換水を添加した直後から、温度変化の差が−５℃に達するまでの時間が、好ましくは１４秒以下、より好ましくは１３秒以下、さらに好ましくは１２秒以下、よりさらに好ましくは１１秒以下である。このように、本発明の練歯磨組成物は、適用の際に唾液により希釈されて溶解していく成分（Ａ）の吸熱反応が寄与し、効果的かつ瞬時に冷涼感を発現することができる。
【００６３】
本発明の練歯磨組成物は、特有のレオロジー特性を有するため、希釈された際に瞬時にせん断粘度が低下して成分（Ａ）の溶解が促進され、かかる溶解した成分（Ａ）により速やかに吸熱反応が生じ、口腔内において即座に冷涼感をもたらすものと考えられる。例えば、本発明の練歯磨組成物において、３７℃の練歯磨組成物２．０ｇに対し、３７℃のイオン交換水２．０ｍＬを加えて成分（Ａ）を溶解させた場合、イオン交換水を添加した直後から２０秒経過した時点までの練歯磨組成物の最大吸熱温度が、好ましくは−６℃以下、より好ましくは−６．２℃以下、さらに好ましくは−６．４℃以下、よりさらに好ましくは−６．８℃以下である。
【００６４】
本発明の練歯磨組成物は、良好な保形性を有するとともに保存安定性にも優れ、経時的にも安定した粘度を保持することができる。例えば、練歯磨組成物を２５℃で１日保存した時点での、２５℃における粘度は、好ましくは１０００〜５０００ｄＰａ・ｓであり、より好ましくは１５００〜４０００ｄＰａ・ｓであり、さらに好ましくは２０００〜３５００ｄＰａ・ｓである。かかる粘度は、ヘリぺス型粘度計（Ｂ型粘度計）を用いて、２５℃、ロータＨ７（回転数）２．５ｒｐｍ、１分間の条件で測定することができる。
【００６５】
本発明は、上記のとおり、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、並びに（Ｄ）：
（Ａ）２０℃における水に対する溶解度が１０質量％以上５０質量％以下の糖アルコール  ２５質量％以上６０質量％以下、
（Ｂ）水  １０質量％以上２０質量％以下、
（Ｃ）エーテル化度０．９５以上１．５以下のカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩（ｃ−１）、及びエーテル化度０．５以上０．９５未満のカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩（ｃ−２）から選ばれるカルボキシメチルセルロース又はそのナトリウム塩、並びに
（Ｄ）ι‐カラギーナン（ｄ−１）を含むカラギーナン
を含有し、かつ成分（ｃ−１）と、成分（ｃ−２）と、成分（ｄ−１）以外の成分（Ｄ）とから選ばれる２種以上の成分を含有し、成分（Ｄ）、及び成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の含有量の質量比（（Ｃ）／（Ｄ））が１以上３．５以下であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が１．５以上５以下であり、かつ成分（Ａ）〜成分（Ｄ）の含有量を調整することによって、レオメータで測定した、せん断速度を０．０００１Ｓ-1〜１０００Ｓ-1に変化させたときの第１せん断粘度と、その後にせん断速度を１０００Ｓ-1〜０．０００１Ｓ-1に変化させたときの第２せん断粘度において、せん断速度が０．１Ｓ-1における第１せん断粘度と第２せん断粘度の比（第１せん断粘度／第２せん断粘度）を２．５以上１０以下とする練歯磨組成物の製造方法をも提供する。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
【００６７】
［実施例１〜３、比較例１］
表１に示す処方にしたがって、実施例１〜３、及び比較例１の練歯磨組成物を製造した。次いで、下記方法にしたがって、各測定及び評価を行った。
【００６８】
《粘度の測定》
各練歯磨組成物を２５℃で１日保存し、保存後の練歯磨組成物の粘度をヘリぺス型粘度計（Ｂ型粘度計）を用いて、２５℃、ロータＨ７（回転数）２．５ｒｐｍ、１分間の条件で測定した。
結果を表１に示す。
【００６９】
《せん断粘度の測定》
各練歯磨組成物の動的粘弾性を、レオメータ（Ｐａａｒ  Ｐｈｙｓｉｃａ社製、ＭＣＲ３０１）を用いて測定した。測定は２５℃にて行い、直径６０ｍｍのパラレル・プレートを用い、パラレル・プレートの間に練歯磨組成物を１ｍｍ厚さではさみ、せん断速度０．０００１Ｓ-1から１０００Ｓ-1までの間を対数軸で等分して１８点測定した（第１せん断粘度）。また同様にして、せん断速度１０００Ｓ-1から０．０００１Ｓ-1までの間を対数軸で等分して１８点測定した（第２せん断粘度）。測定のサンプリング時間は、０．０００１Ｓ-1の測定については３０秒、１０００Ｓ-1の測定については２秒とし、その間の測定点については対数軸で等分した。得られたせん断粘度の測定結果をグラフ化し、せん断速度１Ｓ-1における第１せん断粘度の値（Ｓv−１）と第２せん断粘度の値（Ｓv−２）を読み取り、これらの比（Ｓv−１／Ｓv−２）を算出した。
結果を表１に示す。また、せん断速度を０．０００１Ｓ-1から１０００Ｓ-1へ変化させたときのせん断粘度（第１せん断粘度）の変移、及びせん断速度を１０００Ｓ-1から０．０００１Ｓ-1へ変化させたときのせん断粘度（第２せん断粘度）の変移を示すグラフを図１（実施例１）及び図２（比較例１）に示す。
【００７０】
《冷涼感の定量評価》
各練歯磨組成物２．０ｇを測りとり、恒温槽にて３７℃に加温した。次に３７℃に調整したイオン交換水２．０ｍＬを各練歯磨組成物に加えた溶液に対して、ガラス棒を用いて円を描くように１周させた撹拌を１回の撹拌としたときに、１秒あたり３回の撹拌（撹拌速度＝３回／秒）を行い、イオン交換水を添加した直後から１１秒経過した時点までの練歯磨組成物の温度変化（１１秒経過時の温度−イオン交換水添加直後の温度）を測定した。また、イオン交換水を添加した直後から各練歯磨組成物の温度が−５℃に達するまでの時間（秒）を測定した。
さらに、上記測定開始から終了に至るまでにおける、最高温度と最低温度を測定し、その差を最大吸熱温度（℃）として求めた。
結果を表１に示す。また、実施例１及び比較例１について、イオン交換水を加えてからの各練歯磨組成物の温度変化を示すグラフを図３に示す。
【００７１】
《冷涼感の官能評価》
被験者５名が、歯ブラシに各練歯磨組成物１ｇをとり、２分間ブラッシングし、下記基準にしたがって冷涼感を評価し、平均値を求めた。
結果を表１に示す。
５：比較例１の練歯磨組成物よりも遥かに強い冷涼感があった
４：比較例１の練歯磨組成物よりも強い冷涼感があった
３：比較例１の練歯磨組成物よりも冷涼感があった
２：比較例１の練歯磨組成物と同程度の冷涼感であった
１：比較例１の練歯磨組成物よりも弱い冷涼感であった
【００７２】
【表１】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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