(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
感圧接着剤の印刷プレートを特に曲面上に接着するための使用であって、
前記感圧接着剤は、
少なくとも６０重量％のポリマーブレンドを含む感圧接着剤であり、
その際、該ポリマーブレンドが、第一のポリマー成分Ａ、第二のポリマー成分Ｂ及び、場合によっては、一つ又は二つ以上の別のポリマー成分（Ｃ、Ｄ、…）からなり、
その際、該第一のポリマー成分Ａは、前記ポリマーブレンド中に少なくともｘ重量％（ここで、９０≦ｘ≦９９）まで存在し、
かつ、その際、該第二のポリマー成分Ｂ及び、場合によっては存在している別のポリマー成分Ｃ、Ｄ、…は、前記ポリマーブレンド中に、合計でｙ重量％（ここで、ｙ＝１００−ｘ）まで存在し、
その際、各ポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）は、少なくとも６０重量％までが（メタ）アクリルモノマーに由来している、感圧接着剤であって、
各ポリマー成分Ａ、Ｂ、Ｃ…の、他の各ポリマー成分Ａ、Ｂ、Ｃ…とのハンセン溶解度パラメータの差Ｚが値１超であり、かつ、
室温において、前記ポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）のいずれも、他のポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）と均質に混和性でなく、それによって、多相系が存在していることを特徴とする、上記の感圧接着剤の使用。
【請求項２】
前記ポリマーブレンドが、前記感圧接着剤の少なくとも９９．９重量％を構成していることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記第一のポリマー成分Ａが、単一のポリマーからなることを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記ポリマー成分Ａが、二種又は三種以上のポリマーからなる均質な混合物であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項５】
前記ポリマーブレンドがポリマー成分Ａ及びＢだけから形成されていることにより、二相系が存在していることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載の使用。
【請求項６】
前記ポリマー成分Ｂが、単一のポリマーからなることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載の使用。
【請求項７】
前記ポリマー成分Ｂが、二種又は三種以上のポリマーからなる均質な混合物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載の使用。
【請求項８】
以下の製造方法で製造される感圧接着剤の印刷プレートを特に曲面上に接着するための使用であって、感圧接着剤の製造方法において、その際、第一のポリマー成分Ａと共に、少なくとも第二のポリマー成分Ｂ、及び、場合によっては、一つ又は二つ以上のポリマー成分（Ｃ、Ｄ、…）が密に混合され、それにより、前記感圧接着剤の少なくとも６０重量％を構成するポリマーブレンドが生成し、
その際、該第一のポリマー成分Ａは、該ポリマーブレンド中少なくともｘ重量％（ここで、９０≦ｘ≦９９）まで存在しており、
かつ、その際、該第二のポリマー成分Ｂ及び、場合によっては存在しているポリマー成分Ｃ、Ｄ、…は、前記ポリマーブレンド中に、合計でｙ重量％（ここで、ｙ＝１００−ｘ）まで存在し、
その際、各ポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）は、少なくとも６０重量％までが（メタ）アクリルモノマーに由来しており、
各ポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）が、それぞれが、モノマーの重合によって得られるポリマーを含み、その際、各ポリマー成分のポリマーのためのモノマーの組成は、各ポリマー成分Ａ、Ｂ、Ｃ…の、他の各ポリマー成分Ａ、Ｂ、Ｃ…とのハンセン溶解度パラメータの差Ｚが値１超であるように選択され、
室温において、前記ポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）のいずれも、他のポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）と均質に混和性でなく、それによって、多相系が存在していることを特徴とする、上記の使用。
【請求項９】
ポリマー成分Ａが架橋されることを特徴とする、請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
前記印刷プレートがポリエチレンテレフタレートフィルムからなり、その上には少なくとも一つのフォトポリマーの層が設けられていることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一つに記載の使用。
【請求項１１】
上に前記印刷プレートが接着される前記表面が、鋼、ポリウレタンからなるか、又はガラス繊維−樹脂材料からなることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一つに記載の使用。
【請求項１２】
上に前記印刷板が接着される前記表面が印刷シリンダー又は印刷スリーブの一部であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の使用。
【請求項１３】
硝酸セルロースを含有する印刷インキの使用下における印刷プロセスにおける、請求項１〜１２のいずれか一つに記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも６０重量％のポリマーブレンドを含む感圧接着剤であり、その際、該ポリマーブレンドは、ポリアクリレートベースの第一のポリマー成分Ａ、及びポリアクリレートベースの、少なくとも一つの第二のポリマーブレンドＢからなり、該第一のポリマー成分Ａは、前記ポリマーブレンド中に少なくともｘ重量％（ここで、９０≦ｘ≦９９）まで存在し、かつ、その際、該第二のポリマー成分Ｂ及び、場合によっては存在しているさらなるポリマー成分は、前記ポリマーブレンド中に、合計でｙ重量％（ここで、ｙ＝１００−ｘ）まで存在する、該感圧接着剤；さらには、そのような感圧接着剤のための製造方法、並びに、印刷プレートの、特に、印刷シリンダー及び／又は印刷スリーブ上への接着のためのそのような感圧接着剤の使用、並びに、該感圧接着剤が、接着テープの形態提供される場合のそのような使用に関する。
【０００２】
印刷業界では、印刷テンプレートを使って、例えば、紙又はフィルム上にモチーフを転写するための様々な方法が知られている。一つの可能性は、いわゆるフレキソ印刷である。
【０００３】
フレキソ印刷法では、可撓性の印刷プレート（ステロタイプとも呼ぶ）は、印刷シリンダー又は印刷スリーブ（後者は、スリーブとも呼ぶ）上に接着されている。そのようなステロタイプは、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）からなり、その上に、フォトポリマーが施用され、その際、印刷要素の露光及びその後の非印刷要素の洗い落としによって、対応する印刷レリーフを設けることができる。そのステロタイプの印刷シリンダー又は印刷スリーブ上への接着は、ＰＥＴフィルムを介して行われる。接着するために、一般的には、両面感圧接着テープが使用されており、該テープには非常に高い要求が設定されている。印刷プロセスのために、その感圧接着テープは所定の硬度を有さなくてはならないが、所定の弾性も有さなくてはならない。要求に従って形成された印刷像が、所望の結果をもたらすよう、これらの特性は非常に厳密に設定されなくてはならない。高い要求は、同様に、感圧接着剤に設定される。というのも、印刷プレートが、両面感圧接着テープから、又は感圧接着テープがシリンダー又はスリーブから外れないよう、接着力も同様に十分でなくてはならないからである。このことは、高められた温度、例えば、４０〜６０℃においても、かつ、高められた印刷速度においても、また、同様に、室温程度の低い温度、例えば、１５℃においても適用される。この特性の他に、印刷過程後に印刷プレートを再び剥がせるように、感圧接着剤は可逆的な感圧接着性を有さなくてはならない（その際、感圧接着テープの接着複合材は、二つの成分が確実に再使用可能であるために、印刷シリンダー又は印刷スリーブに対しても、またステロタイプに対しても、残留物を残さずに剥がれなければならない。）。この剥離性は、長期間にわたる接着（例えば、６ヶ月まで）後にも与えられなければならない。さらに、感圧接着剤及び特に印刷プレートを、これらを破壊することなく、かつ、それほど大きな力を用いることなく、再び除去できることが望ましい。というのも、該印刷プレートは一般に数回使用されるからである。さらに、該印刷プレート上及びシリンダー又はスリーブ上には残留物が残っているべきではない。したがって、要するに、この使用に適した両面感圧接着テープに対する非常に高い要求が存在している。
【０００４】
残留物のない再剥離性は、特に、極性の基板、例えば、鋼の場合に問題となる。というのも、この場合、その接着力が、時間の経過と共に大幅に増大することが確認されているからである。本明細書の範囲において、表面という語は、“極性”及び“高エネルギー”、つまり、高い表面エネルギー（ＯＦＥ）を有するものと同義に使用され、“非極性”及び“低エネルギー”という語も同様である。というのも、この単純化されたモデルは、実際に確立されているからである。これは、比較的強い極性の双極子力は、恒久的な分子の双極性に関与することなく構築される、いわゆる“分散性”又は“非極性”の相互作用に関連しているという知見に基づいている。このモデルの界面エネルギー及び界面相互作用の基礎は、極性成分は極性の相互作用だけを、そして、非極性成分は非極性の相互作用だけを有するという概念である。
【０００５】
このエネルギー及びその成分は、多くの場合、異なる試験液の静的接触角の測定により測定される。これらの液体の表面張力は、極性割合及び非極性割合に関連している。試験面の表面エネルギーの極性割合及び非極性割合は、試験面上の液滴の観察された接触角から計算される。これは、例えば、ＯＷＫＲモデルに従って行うことができる。通常の代替的な方法は、産業的に、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ８２９６に準拠した試験インクを使用した測定である。
【０００６】
感圧接着剤とは、例えば、例えば、欧州特許出願公開第７６０  ３８９  Ａ号明細書（特許文献１）に挙げられているような天然ゴムをベースとするようなものである。しかしながら、上記の使用目的のために、感圧接着剤も使用され、該感圧接着剤は、ポリアクリレートベースを有する。例えば、国際公開第０３／０５７４９７  Ａ号パンフレット（特許文献２）は、上記の使用目的のために、ブロックコポリマーをベースとするアクリレート感圧接着剤を記載している。国際公開第２００４／０６７６６１  Ａ号パンフレット（特許文献３）は、軟性のアクリルモノマー（ＴＧ＜−２０℃）をベースとし、少なくとも４９．５重量％の硬質の環状又は線状（メタ）アクリル酸エステル−モノマー（ＴＧ＞３０℃）及び少なくとも１０重量％の官能化された、硬質の（メタ）アクリル酸／−エステルモノマー（ＴＧ＞３０℃）からなる感圧接着剤を有する感圧接着テープを開示しており、その際、該感圧接着剤は、二段階方法で製造される。
【０００７】
従来技術より知られている、印刷ステロタイプを接着するための感圧接着剤の多くには、特に、接着された印刷ステロタイプは印刷インキを洗わなければならないという欠点を示す。これは、通常、ステロタイプからインキを洗い落とすために、溶剤−例えば、該インキに利用されている溶媒のような−を使用することよって作用する。ここでは、しばしば、多量の溶剤が使用され、このことは問題を一層悪化させる。この場合、感圧接着テープ上のステロタイプの接着体の縁部の下で、及び印刷シリンダー又は印刷スリーブ上の接着テープの縁部で、溶剤が必然的にクリープする。この場合、（接着テープ上のステロタイプ又はシリンダー又はスリーブ上の接着テープの）接着体の剥離を招き得る。なぜなら、感圧接着テープの接着剤が必要な粘着力を失うからである。この不十分な耐溶剤性に起因して起こるエッジリフト（“フラッグ（Ｆａｈｎｅｎ）”は、プロセスにおいて一緒に印刷され、それによって、欠陥のある印刷像が生じ（一般に、“誤植”と呼ばれる）、そうでなければ、印刷装置におけるフラグによる機械的な問題、及びそれによるシステムの停止には至らない。したがって、実際には、従来技術の接着剤で取り付けられた印刷プレート上の結合は、片面接着性の感圧接着テープ又は液体接着剤又はホットメルト接着剤でそれぞれの縁部をシールすることによって、溶剤から有利に保護することができる。
【０００８】
この追加の密封操作は、かなりの余分な費用を意味し、特に液体接着剤またはホットメルト接着剤が使用される場合には、高価な印刷プレートを取り外し時に損傷させる危険性がある。
【０００９】
欧州特許出願公開第２  ２２６  ３７２  Ａ１号明細書（特許文献４）は、８〜１５重量％の高いアクリル酸割合を有する、シリンダー又はスリーブ上への印刷プレートの接着のためのアクリレートベースの感圧接着剤を開示している。さらなるモノマーは、線状及び分岐状のアクリル酸エステルであり、互いに対して所定の比率で存在する。このような接着剤を使用すると、エッジリフト挙動及び耐溶剤性の要件が非常に良好に満たされる。しかしながら、高いアクリル酸割合を有する感圧接着剤は、一般に、印刷シリンダーのための材料である鋼のような極性基材上で強力な剥離増加を起こしやすい。また、ポリウレタンをベースにしたプラスチックスリーブもますます使用されている。印刷スリーブ上の接着剤は、鋼及び低エネルギーのスリーブ表面の両方に接着しなければならず、これは現像プロセスにおいて追加の課題を提起する。この問題は、特に、それが印刷シリンダー又は印刷スリーブに面する接着テープの側で使用される場合には、欧州特許出願公開第２２６  ３７２  Ａ１号明細書（特許文献４）の接着剤でも生じる。従って、そのような基材からそのような接着剤を脱着することは問題を伴う。非常に高い脱着力が生じ、使用した接着テープが破損したり、又は基材上に残留物が残ったりする可能性がある。
【００１０】
溶剤の影響下であっても、特にＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）のようなフレキソ印刷に共通する材料への効果的かつ信頼性の高い結合を確実にする感圧接着剤を提供するために、長時間経過した後でさえも、−鋼製の印刷シリンダーの表面又は特定の印刷スリーブの極性のプラスチック表面のような−高度に極性の基板からさえも、依然として再着脱可能であり、その際、感圧接着剤は、特に好ましくは、印刷ステロタイプを確実に接着するのに適しているべきであり、かつ、その際、感圧接着剤を有する接着テープでは、接着テープアセンブリの安定性、−例えば、ポリオレフィンフォーム−のような発泡支持体上への感圧接着剤の確実な固定が保証されなければならず、国際公開第２０１４／００１０９６Ａ１号パンフレット（特許文献５）は、Ｎ−アルキル置換アクリルアミド２〜２０重量及び少なくとも１２個のＣ原子を有する線状アルキル残基を有する（メタ）アクリル酸エステル５〜２５重量％並びに（メタ）アクリル酸０．５〜５重量％を有するアクリレートベースの感圧接着剤を開示している。
【００１１】
そのような感圧接着剤は、従来技術に対して改良された特性を有するが、それにもかかわらず、印刷プレートと、それ自体可逆的に接着する感圧接着剤との接着体は、溶媒中の不純物によって印刷後に印刷プレートを清浄化され、印刷されることが判明している。
【００１２】
接着テープの分野における“プライミング（Ｐｒｉｍｉｎｇ）”という語は、通常、基材への接着力を、適切な化学物質で基材を前処理することによって高めることができることを意味する。本明細書では、接着の可逆性が重要な役割を果たしている場合、それが不純物によって意図せずに起こった場合に、このプライミングは特に望ましくない。この場合の“プライミング効果”は、純粋な溶媒で洗浄した印刷プレートと比較して、溶剤に含まれるインク残滓によって汚染された印刷プレートに対する感圧接着剤の接着強度が著しく増加することを意味すると理解される。
【００１３】
不純物は、洗浄に使用される溶剤中へ印刷インクのインク残留物から発生し、目に見えないほどの少量の不純物でさえ、この効果を起こすのに十分である。このように、時間の経過により、プレートの再剥離に望ましい、著しく高い接着強度が得られる。印刷プレートは、非常に高い力の付与でのみ、部分的に剥がすことができ、それにより、それらは損傷を受ける可能性もあり、これはプレートの再使用可能性を不可能にする。これを避けるために、プリンタは、各清浄化過程のために新たな溶剤及び新たなクリーニングワイプを使用するようことが望まれる。これは増大した時間と材料の手間暇をかける場合を除いて、これは実際に使用するのはほぼ不可能である。特に、存在する汚れがしばしば目には見えないからと言って、使用者には、溶剤及び清掃布を交換することは許容されない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第７６０  ３８９  Ａ号明細書
【特許文献２】国際公開第０３／０５７４９７  Ａ号パンフレット
【特許文献３】国際公開第２００４／０６７６６１  Ａ号パンフレット
【特許文献４】欧州特許出願公開第２  ２２６  ３７２  Ａ１号明細書
【特許文献５】国際公開第２０１４／００１０９６Ａ１号パンフレット
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ：  Ａ  Ｕｓｅｒ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，  Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ；  Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｍ．  Ｈａｎｓｅｎ；  ２００７  ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ；  ＩＳＢＮ  ９７８０８４９３７２４８３
【非特許文献２】Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ｗｉｔｈ  ａ  Ｎｅｗ  Ｇｒｏｕｐ−Ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄ；  Ｉｎｔ．  Ｊ．  Ｔｈｅｒｍｏｐｈｙｓ．  （２００８）  ２９：５６８−５８５；  Ｅｍｍａｎｕｅｌ  Ｓｔｅｆａｎｉｓ，  Ｃｏｓｔａｓ  Ｐａｎａｙｉｏｔｏｕ
【非特許文献３】Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ｗｉｔｈ  ａ  Ｎｅｗ  Ｇｒｏｕｐ−Ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄ；  Ｉｎｔ．  Ｊ．  Ｔｈｅｒｍｏｐｈｙｓ．  （２００８），  Ｔａｂｌｅｓ  ３  ｂｉｓ  ６，  Ｓｅｉｔｅｎ  ５７８  ｂｉｓ  ５８２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
したがって、本発明の課題は、印刷プレートを、特に、印刷シリンダー及び／又は印刷スリーブ上に接着時に、清浄化溶剤中の印刷インキ残滓の影響に対して敏感でないために、印刷プレートを清浄化する溶剤中の印刷インキ残滓の望ましくないプライマー効果に対抗し、そしてそれにより、いわゆる“インキ耐性”を有する感圧接着剤を提供することである。そのように汚染された表面上のその感圧接着剤の接着性は、物理的な固定と同等と見なすことができ、その原因は、印刷インキ中に存在する少なくとも１種のバインダー（フィルム形成剤とも呼ばれる）に起因する可能性がある。印刷インキに一般的に使用されるバインダーの一つは、硝酸セルロース（本明細書においては、口語的な“ニトロセルロース”と同義に使用される）であり、接着面において、感圧接着剤との相互作用を形成する可能性があり、そしてそれにより、プライマー効果を引き起こすことが知られている。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記の課題は、感圧接着剤−特に、印刷プレートを、そして、特に、印刷シリンダー及び／又は印刷スリーブ（印刷スリーブとも言う。）上に接着するための−感圧接着剤によって解決され、これは、少なくとも６０重量％のポリマーブレンドを含む感圧接着剤であり、
その際、該ポリマーブレンドが、第一のポリマー成分Ａ、第二のポリマー成分Ｂ及び、場合によっては、一つ又は二つ以上の別のポリマー成分（Ｃ、Ｄ、…）からなり、
その際、該第一のポリマー成分Ａは、前記ポリマーブレンド中に少なくともｘ重量％（ここで、９０≦ｘ≦９９）まで存在し、
かつ、その際、該第二のポリマー成分Ｂ及び、場合によっては存在している別のポリマー成分Ｃ、Ｄ、…は、前記ポリマーブレンド中に、合計でｙ重量％（ここで、ｙ＝１００−ｘ）まで存在し、
その際、各ポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）は、少なくとも６０重量％までが（メタ）アクリルモノマーに由来している、感圧接着剤であって、
室温において、前記ポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）のいずれも、他のポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）と均質に混和性でなく、それによって、多相系が存在していることを特徴とする。
【００１８】
驚くべきことに、該感圧接着剤は、感圧接着剤のそのような多相構造は、定義された量の範囲における高い過剰量の成分が存在しており、印刷インキの残滓の影響に対する感圧接着剤の抵抗性を大幅に低減した。これは、（表面上にあるインキ残滓によって高められた）力の付与という形で現れ、ステロタイプをシリンダー又はスリーブから剥がすのに必要である。特に、その力の付与は印刷インキの残滓の影響を受けることなく、感圧接着剤自体を剥がすための力の付与に対抗するのに必要とされ、わずかにのみ、好ましくは、気づかぬうちに高められており、特に、高められてさえいない。
【００１９】
上述の要求以外に、本発明の感圧接着剤は、印刷プレートを接着する際に生ずる要求を可能な限り満たす場合、好ましくは、ここで特に言及すると：
−溶剤の影響下でさえ、フレキソ印刷における全ての材料、例えば、特に、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）上への良好かつ確実な接着を確保すること。
−長時間後でさえ、非常に極性の基材の表面から、例えば、鋼製の印刷シリンダーの表面又は所定の印刷スリーブの極性のプラスチック表面からからさえも剥離可能であること。
−印刷ステロタイプのこの確実な接着のために適していること。その際、感圧接着剤を有する接着テープには、接着テープ複合体の安定性、特に、感圧接着剤を発泡支持体、例えば、ポリオレフィン系発泡体上及び／又はフィルム支持体上に確実に接着できること。
【００２０】
この要求プロフィルはまた、本発明の感圧接着剤により良好に満たされる。
【００２１】
ポリマー成分とは、本明細書の範囲において、個々のポリマー又は互いに均質に混合可能なポリマーの混合物であると理解され、そのような混合物は個々の均質な相を形成する。基礎となるポリマーは、ホモポリマー（いくつかのモノマー種からなる）及び／又はコポリマー（一種超のモノマー種からなる）であることができる。
【００２２】
本明細書におけるポリマー成分のポリマーは、少なくとも６０重量％までが（メタ）アクリルモノマー（この語の意味はさらに以下を参照）からなる。ポリマー成分Ａ及び／又はＢ、−及び互いに独立して−専ら又は部分的に、有利に、少なくとも８０重量％までが（メタ）アクリルモノマーに由来していることができ；好ましい実施形態において、該ポリマー成分Ａ及び／又はＢには純粋なアクリレート系が使用される、つまり、そのようなポリマーは、全部−つまり１００重量％まで−が（メタ）アクリルモノマーに由来している。さらなる成分Ｃ、Ｄ等が、ここでは、−成分Ａ及びＢの組成とは独立して存在していることができる場合も、これには、純粋なアクリレート系が使用される。
【００２３】
“感圧接着剤”（ＰＳＡ：“ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  ａｄｈｅｓｉｖｅｓ”（英語））という語は、通常、粘弾性のポリマー材料であると理解され、これは−場合によっては、さらなる成分、例えば、接着樹脂の適切な添加によって−使用温度（別途定義されない限り、室温、つまり２３℃）において、恒久的に接着性かつ永久に粘着性であり、そして、複数の表面に接触すると粘着し、特に、すぐに粘着する（いわゆる“タック性”（接着性又は粘着性とも言う）を有する）。それらは、貯蔵時には、溶剤又は熱による活性化することなく−場合によっては、多かれ少なかれ高い圧力の影響下で−、使用温度で既に接着する基材を十分に湿潤させ、それにより、材料と基材との間に、粘着のための十分な相互作用を形成することができる。
【００２４】
感圧接着剤は、通常、ベースポリマーとも呼ばれるポリマー成分からなり、これは、ホモポリマー、コポリマー又はポリマー（ホモポリマー及び／又はコポリマー）、そして、場合によっては、かなりの範囲において部分的に添加剤（副成分、添加剤）からなる混合物であることができる。ここで、“所定のモノマーをベースとするポリマー（成分）”、“モノマー混合物をベースとするポリマー（成分）”又は“所定のモノマーからなるポリマー又はポリマー成分”という用語は、一般に、対応するモノマー又は対応するモノマー混合物の−特に、ラジカル−重合によって得ることができるポリマー−又はポリマー成分のポリマーを意味する。
【００２５】
感圧接着剤は、原則的に、異なる化学的性質のポリマーに基づいて製造することができる。感圧接着特性は、とりわけ、使用するモノマーの種類及び量の割合、−つまり、モノマー混合物の組成−によって、感圧接着剤の基礎となるポリマーの重合時に、ポリマーの平均モル質量及びモル質量分布並びに任意の添加剤（種類及び量）の混和の影響を受ける。
【００２６】
粘弾特性を達成するために、感圧接着剤の基礎となるポリマーのベースとなるモノマー、並びに、場合によっては存在している感圧接着剤のさらなる成分は、特に、感圧接着剤が、使用温度を下回る（つまり、通常、室温を下回る）ガラス転移温度ＴＧを有するように選択される。そのガラス転移温度ＴＧの下では、感圧接着剤自体は、脆性−弾性（ガラス状アモルファス又は部分結晶）のように挙動し；ここでは、感圧接着性の挙動を形成することはできない。そのガラス転移温度ＴＧの上では、温度の増大に伴って材料は組成に応じて軟化し、多かれ少なかれ強くなり、そして、依然として粘着特性を有するために、さらに高い温度で非常に流動性になる前に（それらはそれ以前に分解する）、感圧接着特性に適した粘度値を取る。
【００２７】
ガラス転移温度は、ＤＩＮ  ５３  ７６５；特に、セクション７．１及び８．１に準拠するが、全ての熱工程及び冷却工程において１０Ｋ／分の均一な熱速度及び冷却速度を用いて、示差走査熱量測定ＤＤＫによる測定の結果として与えられる（ＤＩＮ  ５３  ７６５；セクション７．１；注釈１を参照）。試料の重量は２０ｍｇである。感圧接着剤の事前処理が行われる（セクション７．１；第一工程）。温度：−１４０℃（もしくはＴＧ-５０℃／＋２００℃（もしくはＴＧ＋５０℃）。与えられるガラス転移温度ＴＧは、第二の工程の熱工程における試料の温度であり、その時、特定の熱容量の半分が変化する。
【００２８】
使用したモノマーの特性としてのガラス転移温度は、実験の部分において、アクリレート感圧接着剤のための合成工程語に得られる、個々のホモポリマーのそれに関連して示され、ここで、モノマー混合物４００ｇに代えてそれぞれのモノマーが使用される。ＴＧの測定は、架橋していない状態で溶剤を除去した後に行う（架橋剤の不存在下で）。
【００２９】
特に、本発明の感圧接着剤は相分離して存在しているため、本発明の感圧接着剤は、少なくとも顕微鏡的に、かつ、少なくとも室温で−２３℃と定義される−で、好ましくは、少なくとも二相、場合によっては多相の形態で存在しており、そのため、少なくとも二つ又は多数の安定な相が形成されており、それらはそれぞれ、感圧接着剤中で均質に存在している。
【００３０】
感圧接着剤中に含まれるポリマー成分は、好ましくは、２３℃において均質になるまで互いに混和できないように選択される。特に好ましくは、ポリマー成分は、少なくとも０℃〜５０℃、特に、−３０℃〜８０℃の温度において、互いに均質に混和性でないため、感圧接着剤は、この温度範囲において少なくとも顕微鏡的に少なくとも二相で存在している。
【００３１】
本明細書において、密に混合した後に、少なくとも二つの安定な相の形成が、物理的及び／又は化学的に、少なくとも顕微鏡的に確認できる場合、成分は“互いに均質に混和性でない”と定義され、その際、一つの相は一方の成分に富んでおり、そして第二の相は他方の成分に富んでいる。この場合、一方の成分は、無視できるほどの少量で他方における存在は、多相性の形成に対抗するものではなく、無関係であると思われる。それ故、第一のポリマー成分Ａの相において、相の分離に影響を及ぼすような本質的な量でない限り、例えば、第二のポリマー成分は少量存在することができ、ポリマー成分Ｂの少量のポリマー成分Ａ、並びに、感圧接着剤中に存在するその他のポリマー成分についても同様である。
【００３２】
相の分離は、特に、一つのポリマー成分に富んだ−例えば、第一のポリマー成分Ｂ−個々の領域（“ドメイン”）、つまり、本質的に、対応するポリマー成分から形成されている、が、別のポリマー成分に富んだ−例えば、第二のポリマー成分Ｂ、つまり、本質的にポリマー成分Ｂから形成されている−連続的なマトリックスとして存在するように実現できる。さらなるポリマー成分Ｃ、Ｄ、…が感圧接着剤中に存在する限り、本発明の特に好ましい実施形態において、これらも同様に、それぞれ、個々の領域（“ドメイン”）として、ポリマー成分Ａによって形成されたマトリックス中に存在し、実際、ポリマー成分Ｂのドメインから独立して、さらに、場合によってはさらに存在しているポリマー成分のドメインから独立して存在し、その結果、二つ超の相を有する多相−つまり、互いに均質に混和性でない成分の数が存在する。
【００３３】
相分離に適した分析システムは、例えば、走査電子顕微鏡である。しかしながら、相分離は、例えば、示差走査熱量測定（ＤＤＫ、ＤＳＣ）において、異なる相が、二つの互いに独立したガラス転移温度を有することによっても可能である。本発明によれば、少なくとも一つの分析方法によって明確に示すことができる場合に相分離は存在する。
【００３４】
特に有利には、二つのポリマー成分の間の相分離は、ポリマー成分のハンセン溶解度パラメータが互いに十分異なる（差“Ｚ”で表される）場合に実現できる。感圧接着剤は、この場合、特にインキ耐性であることが判明している。
【００３５】
文献において周知の溶解度パラメータの説明は、一次元のヒルデブランド−パラメータ（δ）によって示される。しかしながら、この一次元のδ値は、極性化合物、例えば、アクリレート又は水素ブリッジ結合を形成し得る、例えば、アクリル酸の場合、大抵大きい。それ故、一次元のヒルデブランド溶解度パラメータのモデルは、限られた用途しかないため、それはハンセンによってさらに発展した（Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ：  Ａ  Ｕｓｅｒ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，  Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ；  Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｍ．  Ｈａｎｓｅｎ；  ２００７  ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ；  ＩＳＢＮ  ９７８０８４９３７２４８３（非特許文献１）。
【００３６】
したがって、今日多く用いられているハンセン溶解度パラメータは、三次元の溶解度パラメータである。それは、分散割合（δＤ）、極性相互作用の割合（δＰ）及び水素ブリッジ結合のための割合（δＨ）からなる。ヒルデブランドパラメータδは次のように関連している：
δ２＝δ２ｄ＋δ２Ｐ＋δ２Ｈ
【００３７】
δｄ、δＰ及びδＨは、ポリアクリレートについて実験的に直接測定することはできないが、インクリメントシステムによって計算することができる。本明細書でも使用される−通常の方法は、Ｓｔｅｆａｎｉｓ／Ｐａｎａｙｉｏｔｏｕによる（Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ｗｉｔｈ  ａ  Ｎｅｗ  Ｇｒｏｕｐ−Ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄ；  Ｉｎｔ．  Ｊ．  Ｔｈｅｒｍｏｐｈｙｓ．  （２００８）  ２９：５６８−５８５；  Ｅｍｍａｎｕｅｌ  Ｓｔｅｆａｎｉｓ，  Ｃｏｓｔａｓ  Ｐａｎａｙｉｏｔｏｕ（非特許文献２））。
【００３８】
ポリアクリレートのハンセン溶解度パラメータを測定するために、ポリマー中の個々のモノマーを構成する構成要素の溶解度パラメータ、つまり、上述の文献における規定に従うポリマー鎖中の繰り返し単位（重合可能な二重結合を除き、代わりにそのポリマー鎖中に存在するような共有シグマ結合）に対して計算する。そのために、該構成要素中の各基について、分散割合（δＤ）、極性相互作用の割合（δＰ）及び水素ブリッジ結合のための割合（δＨ）を表集計分析する（Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ｗｉｔｈ  ａ  Ｎｅｗ  Ｇｒｏｕｐ−Ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄ；  Ｉｎｔ．  Ｊ．  Ｔｈｅｒｍｏｐｈｙｓ．  （２００８），  Ｔａｂｌｅｓ  ３  ｂｉｓ  ６，  Ｓｅｉｔｅｎ  ５７８  ｂｉｓ  ５８２（非特許文献３）参照）。
【００３９】
例：
ポリアクリル酸は、繰り返し単位、
−［−ＣＨ２−ＣＨＣＯＯＨ−］ｎ−
を含み、Ｓｔｅｆａｎｉｓ／Ｐａｎａｙｉｏｔｏｕのインクリメントシステムによれば、これは、対応する構成要素のハンセン溶解度パラメータ（ＣＨ２−基、ＣＨ−基及びＣＯＯＨ−基）、δＤ＝１７．７、δＰ＝８．６及びδＨ＝１１．１を示す。
【００４０】
ポリブチルアクリレートは、繰り返し単位、
−［−ＣＨ２−ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３ＣＨ３−］ｎ−
を含み、４個のＣＨ２−基、一つのＣＨ−基、一つのＣＯＯ−基及び一つのＣＨ３−基により、対応する構成要素のハンセン溶解度パラメータは、δＤ＝１７．１、δＰ＝８．６及びδＨ＝６．５を示す。
【００４１】
モノマー構成要素のハンセン溶解度パラメータの計算後、ポリアクリレート（コポリマー）の対応するハンセン溶解度パラメータの測定を行うことができる。アクリレートコポリマーの溶解度パラメータ（δＤ、δＰ、δＨ）は、個々のモノマー（構成要素）のモル割合から算出され、それから、ポリアクリレートの組成が算出され、その際、それぞれの値は、コポリマー中のモノマー構成要素のモル割合で乗じ、そしてそれから、寄与パラメータ（各モノマーのδＤ、δＰ、δＨ）が加算される。
【００４２】
例として、ポリアクリレートは、９７重量％のブチルアクリレート及び３重量％のアクリル酸からなり、これは、８４．８モル％のブチルアクリレート及び５．２モル％のアクリル酸のモル組成に対応し、これは明らかである。
【００４３】
【表１】
0006559178.tif 000002
【００４４】
均質な、混和性のポリマー混合物に対応する工程は次の通りである：各ポリマーのハンセン溶解度パラメータを、それぞれ、ポリマー成分のこのポリマーのモル割合で乗じ、それから寄与値を加算することで、ポリマー成分の各パラメータを得る。
【００４５】
二つのポリマー成分１及び２（例えば、ポリマー成分Ａ及びＢ）の差は、本明細書では、パラメータＺで示される。
【００４６】
ポリマー成分１のパラメータδｄ１、δｐ１及びδＨ１のそれぞれを、ポリマー成分２の対応するパラメータδｄ１、δｐ１及びδＨ１から差し引く。それぞれの差の値から、絶対量が得られ、そしてこのそれぞれを加算して全因子Ｚとする。
Ｚ＝｜δｄ１−δｄ２｜＋｜δｐ１−δｐ１｜＋｜δＨ１−δＨ２｜
【００４７】
本発明により非常に適した一連のモノマーについて、添付の表３にそれぞれのハンセン溶解度パラメータを示すことにより、ポリマー成分の上記の値を用い、該ポリマーから形成されるポリマーが簡単に決定される。
【００４８】
本発明によれば、特に好ましい感圧接着剤は、全ての成分それぞれの互いの差Ｚが、値１超を取ることを特徴とする。
【００４９】
したがって、本発明のさらなる態様は、−最初に独立して、相分離の問題を考慮して−少なくとも６０重量％（感圧接着剤に対して）のポリマーブレンドを含む感圧接着剤に関し、その際、該ポリマーブレンドが、第一のポリマー成分Ａ、第二のポリマー成分Ｂ及び、場合によっては、一つ又は二つ以上の別のポリマー成分（Ｃ、Ｄ、…）からなり、その際、該第一のポリマー成分Ａは、前記ポリマーブレンド中に少なくともｘ重量％（ここで、９０≦ｘ≦９９）（ポリマーブレンドに対し）まで存在し、かつ、その際、該第二のポリマー成分Ｂ及び、場合によっては存在している別のポリマー成分Ｃ、Ｄ、…は、前記ポリマーブレンド中に、合計でｙ重量％（ここで、ｙ＝１００−ｘ）（ポリマーブレンドに対し）まで存在し、その際、各ポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）は、少なくとも６０重量％までが（メタ）アクリルモノマー由来であり、そして、その際、ポリマー成分Ａ、Ｂ、Ｃ、…のそれぞれと、ポリマー成分Ａ、Ｂ、Ｃ…の他方とのハンセン溶解度パラメータの差が少なくとも値１である。
【００５０】
本発明により、特に好ましくは、室温で一方のポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）は、他方のポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）と均質に混合可能ではないため、多相系が存在することが、選択された差異の結果であると考えられる。
【発明を実施するための形態】
【００５１】
ポリマーブレンドの組成
本発明の感圧接着剤は、それぞれが、少なくとも二つのポリマー成分−すなわち、第一のポリマー成分Ａ及び第二のポリマー成分Ｂ−を有するポリマーブレンドを含み、該成分は、それぞれが一種又は二種以上のポリマーから、従来公知の重合−例えば、フリーラジカル重合又は制御ラジカル重合−によって得られる。原則的に、成分Ａ及び成分Ｂのポリマー−並びに、場合によっては、存在する別のポリマー成分Ｃ、Ｄ、…−を製造するためのモノマーは、同じモノマーのプールから選択することができるが、ただし、成分が室温で互いに均一に混和しないようにそれらの選択が行われることを条件とする。
【００５２】
ポリマー成分Ａ、Ｂ、Ｃ、…のポリマーは、特に、ポリアクリレートベースのポリマー、つまり、少なくとも大部分−特に、６０重量％超まで−がアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸、並びに、場合によっては、それの遊離酸がモノマー（以下において、“アクリルモノマー”と呼ぶ）であるポリマーである。ポリアクリレートは、好ましくは、フリーラジカル重合によって得られる。ポリアクリレートは、場合によっては、別の、非アクリル系の共重合可能なモノマーをベースとする更なる構成成分を含むことができる。ポリアクリレートは、ホモポリマー及び／又は特にコポリマーであることができる。“コポリマー”という語は、本発明の意味において、重合時に使用されたコモノマー樹脂が、ランダムに組み込まれたコポリマーも、そのコモノマー組成物における勾配した及び／又は個々のコモノマー種が局所的な蓄積したコポリマー、並びに、ポリマー鎖において一つのモノマーがブロック全体を構成しているコポリマーを含む。コモノマーシーケンスが交互する場合も考慮される。
【００５３】
ポリアクリレートは、例えば、線状、分岐状、星形又はグラフト化構造であることができ、ホモポリマー又はコポリマーであることができる。
【００５４】
有利には、ポリアクリレート−ベースポリマーの少なくとも一つのポリアクリレートの平均モル質量（重量平均ＭＷ）は、いくつかのポリアクリレートが存在する場合、有利には、支配的なポリアクリレートの重量割合、特に、存在するポリアクリレートの全てが、２５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜１０，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは、５００，０００ｇ／ｍｏｌ〜５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。
【００５５】
特に好ましくは、ポリアクリレート成分の組成は、ポリアクリレート成分が、０℃以下、好ましくは、−２０℃以下、特に好ましくは、−４０℃以下のガラス転移温度（以下において、ＤＤＫと称す）を有するように選択される。
【００５６】
コポリマーのガラス転移温度は、使用した成分の選択及び量的な組成；によって、Ｆｏｘの式と同様に、次の等式Ｇ１において、ポリマーの適切なガラス転移点ＴＧが与えられるように有利に選択することができる。
【００５７】
【数１】
0006559178.tif 000003
【００５８】
式中、ｎ＝使用されたモノマーのシリアルナンバー、ｗｎ＝各モノマーの質量割合（重量％）、及びＴＧ，ｎ＝各モノマーｎからなるホモポリマーの各ガラス転移温度（Ｋ）。ホモポリマーのガラス転移温度は、ホモポリマーのモル質量の所定の上限のモル質量まで、そのモル質量に依存する（本明細書においてモル質量が、この上限のモル質量を超える、つまり、ガラス転移温度一定範囲にあるようなポリマーに関して参照）。ＴＧの測定は、架橋していない状態における溶媒の除去後（架橋剤の不存在下）で行われる。
【００５９】
同じように、等式Ｇ１は、ポリマー混合物のガラス転移温度を測定して予測するのに使用することができる。それから、それが均質な混合物である限り、ｎ＝使用したポリマーのシリアルナンバー、Ｗｎ＝各ポリマーｎの質量割合（重量％）、及びＴＧ，ｎ＝ポリマーｎそれぞれのガラス転移温度（Ｋ）。
【００６０】
接着樹脂との混合によって、一般に、静的ガラス転移温度は高められる。
【００６１】
本発明の意味において、特に有利には、ランダムコポリマーが使用可能である。ポリアクリレート成分の少なくとも一つのポリマー種は、有利に、非官能化されていないα，β−不飽和エステルをベースとする。コポリマー特性を有するポリアクリレート成分中の少なくとも一つのポリマーとしてこれが使用される場合、この少なくとも一つのポリマー種の製造時に、（メタ）アクリレート（コ）ポリマーの合成に使用される当業者に公知の全ての化合物をモノマーとして使用することができる。好ましくは、一般的な構造のα，β−不飽和アルキルエステルが使用される。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）（ＣＯＯＲ２）                    （Ｉ）
【００６２】
式中、Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ３、及びＲ２＝Ｈ又は１〜３０個、特に、４〜１８個の炭素原子を有する線状、分岐状又は環状の、飽和又は不飽和のアルキル残基である。
【００６３】
本発明の接着剤のポリアクリレート成分のポリアクリレートの少なくとも一種のモノマーは、ガラス転移温度ＴＧが、０℃以下、非常に好ましくは、最高で−２０℃を有するようなホモポリマーである。これは、特に、アクリル酸と、１０Ｃ以下の原子を有する線状アルコール又は少なくとも４Ｃ原子を有する分岐状のアルコールとのエステル、及びメタクリル酸と、８〜１０Ｃ原子を有する線状のアルコール又は少なくとも１０Ｃ原子を有する分岐状のアルコールとのエステルである。
【００６４】
さらに、追加的なモノマーを使用することができ、そのホモポリマーが、０℃以下のガラス転移温度ＴＧを有する。本発明の具体的な例として、好ましくは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、上述の化合物の分岐状の異性体、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−プロピルヘプチルアクリレートを含む群から選択される一種又は二種以上のメンバーである。
【００６５】
さらに、ポリマー中の半結晶性部分を形成する傾向を有するモノマーを選択することができる。この挙動は、アルコール残基に、少なくとも１２Ｃ原子、好ましくは、少なくとも１４Ｃ原子を有する線状のアルキル残基を有するアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルで観察される。ここで、本発明によれば、例えば、ステアリルアクリレート及び／又はステアリルメタクリレートが特に有利に使用できる。
【００６６】
さらに有利に使用可能なモノマーは、シクロアルキルアルコール残基中に少なくとも６Ｃ原子を有するブリッジしたシクロアルキルアルコールの単官能性のアクリレート及び／又はメタクリレートである。該シクロアルキルアルコールは、例えば、Ｃ１−〜Ｃ６−アルキル基、ハロゲン原子、又はシアノ基で置換されていることもできる。具体的な例は、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート及び３，５−ジメチルアダマンチルアクリレートである。
【００６７】
ガラス転移温度を変化させるために、ポリアクリレートを製造するのに、そのホモポリマーが、高い静的ガラス転移温度を有するようなコモノマーを一部に使用することもできる。成分として、芳香族ビニル化合物、例えば、スチレンが適しており、その際、好ましくは、該芳香族の種が、Ｃ４−〜Ｃ１８−構成要素を含み、また、ヘテロ原子を含むことも可能である。特に好ましい例は、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルフタルイミド、メチルスチレン、３，４−ジメトキシスチレン、４−ビニル安息香酸、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、ｔ−ブチルフェニルアクリレート、ｔ−ブチルフェニルメタクリレート、４−ビフェニルアクリレート及び−メタクリレート、２−ナフチルアクリレートおよび−メタクリレート、並びにこの各モノマーからなる混合物であるが、このリストは網羅的ではない。
【００６８】
アクリルモノマーに対するコモノマーとしては、さらに、アクリルモノマーと共重合可能なモノマーが例えば、４０重量％以下の割合で使用できる。そのようなコモノマーは、原則的に、アクリレートに許容される共重合可能な二重結合を有する全ての化合物、例えば、ビニル化合物であることができる。そのようなビニル化合物は、全部又は一部が、ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、芳香環及び複素環を有するビニル化合物、特にα位に二重結合する化合物を含む群から選択される。特に好ましく適したコモノマーは、例えば、酢酸ビニル、ビニルホルムアミド、ビニルピリジン、エチルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリルである。
【００６９】
しかしながら、アクリルモノマーと共重合可能なその他の化合物をここでは使用可能である。
【００７０】
効率的な架橋のために、ポリアクリレートの少なくとも一部が、本発明により使用される架橋材と反応することができる官能基を有する場合が特に有である。このために好ましくは、酸基を有するモノマー、例えば、アクリル酸基、スルホン酸基又はホスホン酸基を有するモノマー又は酸無水物構成要素を有するモノマーが使用される。
【００７１】
ポリアクリレートに特に好ましいモノマーの例は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、ジメチルアクリル酸、β−アクリロイルプロピオン酸、トリクロロアクリル酸、ビニル酢酸、ビニルホスホン酸、無水マレイン酸である。
【００７２】
架橋
感圧接着剤としての適性のためのさらなる基準は凝集性である。通常、ポリマー材料は、接着時に粘着を促進するのに十分な凝集力を有し、かつ、接着箇所から流出してはならなり。適切な凝集力を高める方策、例えば、架橋反応（マクロ分子間にブリッジ形成リンクを形成すること）によって、そのポリマー材料が粘着特性を有するようになる温度範囲を調節、増大及び／又は移動することができる。それ故、材料の流動性と凝集性との間を調節することにより感圧接着剤の適用範囲を最適化することができる。
【００７３】
特に好ましくは、本発明により、−特に、第一のポリマー成分Ａによって形成される−少なくともマトリックス成分が架橋するように進行する。−特に、第二のポリマー成分Ｂ、場合によっては、任意に存在するさらなるポリマー成分の−さらなるポリマー成分のドメインも同様に架橋することができるが、架橋せずに存在する、つまり、さらに存在しているポリマー成分の架橋状態からそれぞれが互いに独立していることも可能である。
【００７４】
本発明の感圧接着剤の最適な特性を得るために、これは非常に好ましい架橋である。しかしながら、既に示したように、少なくともマトリックス−ポリマー成分が架橋している場合、代替的に、又は追加的に、さらなる（ドメインとして存在している）ポリマー成分が架橋すること、つまり、場合によっては存在しているさらなるポリマー成分からそれぞれが互いに独立していることが有利である。
【００７５】
本発明の感圧接着剤は、−面重量５０ｇ／ｍ２に対応する厚さを有する、最初に１３ｍｍ×１０ｍｍの大きな面積片の感圧接着剤の４０℃で１５分間のせん断において、方法Ｆに従って、より長い伸長方向において１．０Ｎで負荷した際−そのマイクロせん断性が、１００μｍ〜３００μｍである場合に、印刷ステロタイプを印刷シリンダー及び印刷スリーブ上に接着するのに、該印刷シリンダー又は印刷スリーブに対向する面上の特に、接着テープの接着剤層として（つまり、これらの基材との接着時に接触してさせて）使用するのに、特に適している。最良の特性は、本発明の接着剤が、架橋状態において、この点に関して上記に関連して、１２５μｍ〜２５０μｍのマイクロせん断性を有する。
【００７６】
上記の値は、適切な架橋剤を良好に決定した量で、特に、ほぼ完全に進行する架橋反応において使用することによって良好に調節することができる。
【００７７】
適切な熱架橋材の添加によって、本発明の感圧接着剤は有利に熱架橋可能であり、それ故、化学活性可能な架橋剤、例えば、紫外光により活性化可能な架橋剤（ＵＶ架橋剤）を添加せずにすむ。熱架橋は、感圧接着剤に本質的に温和な条件下で遂行することができる。というのも、破壊的な効果の放射線の作用を回避することができるからである。
【００７８】
しかしながら、個々の場合においてこのことが所望される場合、架橋は、それに続いて又は追加的に、化学線の照射によって作用させることも可能であり、その際、場合によっては、必要な又は促進性の架橋物質を添加することができる（例えば、ＵＶ架橋剤）。
【００７９】
一般に、本発明の感圧接着剤は、熱架橋剤、つまり、熱エネルギーの影響下で架橋反応を可能にする（開始させる）及び／又は促進させるような物質を含む。
【００８０】
−特に、上述の好ましい範囲に−架橋状態を調節することは、例えば、共有結合反応性架橋剤、特に、エポキシド、イソシアネート及び／又はアジリジンを使用することによって、及び／又は配位結合性架橋剤、特に、金属キレート、好ましくは、アルミニウムキレートを使用することによって引き起こすことができる。
【００８１】
上述の架橋状態を達成するのに、金属キレート、特に、例えば、アルミニウム（ＩＩＩ）−アセチルアセトネートの形態のアルミニウムキレートは、１００重量部のポリマー成分（溶媒不含）に基づいて、それぞれ、好ましくは、０．１５〜０．３５重量部、特に好ましくは、０．２〜０．３重量部の量で使用される。
【００８２】
さらに、非常に適した熱架橋剤は、例えば、第三級アミン官能基を含むエポキシド、特に、テトラグリシジルメタキシレンジアミン（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（オキシラニルメチル）−１，３−ベンゼンジメタンアミン）である。上記で定義された架橋状態を達成するために、これらの化合物は、好ましくは、１００重量部のポリマー成分（溶媒不含）に対して、それぞれ、０．０３〜０．１重量部、特に好ましくは、０．０４〜０．０７重量部、例えば、０．０６重量部の量で使用される。
【００８３】
有利には、架橋反応が可能な限り完全に進行するように架橋する。ここで、架橋剤の少なくとも８５重量％、好ましくは、少なくとも９０重量％が、架橋反応の間に転換するのが有利である。架橋反応の対応する転換の場合に、感圧接着剤の上記で定義した架橋反応がそれぞれ実現できた。
【００８４】
その場合、架橋した感圧接着剤の製造は、有利な方法で、対応する基礎となるモノマー混合物から、それぞれのポリマー成分のポリマーが、ラジカル重合によって製造されるように行われる。これらのポリマー成分は、引き続いて、密に混合される。重合の間又は好ましくは重合後、少なくとも一種の熱架橋剤、特に、上述した架橋剤の一種又は二種以上、就中、好ましくは、アルミニウム（ＩＩＩ）−アセチルアセトネート又はテトラグリシジルメタキシレンジアミンを、特に、上述したそれぞれの量で添加する。−以下に示すように、本発明の感圧接着剤には一般に必要ではないが−さらなる添加剤が添加される場合、これらも同様にその際混合される。架橋剤と混合された感圧接着剤は、熱エネルギーの供給によって、その架橋状態が、１２５μｍ〜２５０μｍの範囲の１００μｍ〜３００μｍの範囲のマイクロせん断性に対応するような規模にわたって架橋する（上記を参照）。
【００８５】
本発明の有利な実施形態
本発明の特に好ましい実施形態において、ポリマーブレンドはポリマー成分Ａ及びＢだけから形成され、その結果、二成分系が存在する。
【００８６】
第一のポリマー成分Ａは、単一のポリマーにより形成することができ、これは、ホモポリマーでもコポリマーでもよく、特に、本明細書に記載されたモノマーから重合される。
【００８７】
あるいはまた、第一のポリマー成分Ａは、二種又は三種以上のポリマーの均質な混合物、つまり、いくつかの互いに混合可能なポリマーから構成することができ、これらは、互いに独立して、それぞれホモポリマー又はコポリマーであることができる。有利には、これらのポリマーのいくつか又は好ましくは全てのうちの一つは、本明細書に記載のモノマーを基礎とする。
【００８８】
第二のポリマー成分Ｂは、単一のポリマーにより形成することができ、これは、ホモポリマーでもコポリマーでもよく、特に、本明細書に記載されたモノマーから重合される。
【００８９】
あるいはまた、第一のポリマー成分Ａは、二種又は三種以上のポリマーの均質な混合物、つまり、いくつかの互いに混合可能なポリマーから構成することができ、これらは、互いに独立して、それぞれホモポリマー又はコポリマーであることができる。有利には、これらのポリマーのいくつか又は好ましくは全てのうちの一つは、本明細書に記載のモノマーを基礎とする。
【００９０】
本発明の好ましい実施形態において、第一のポリマー成分Ａ及び第二のポリマー成分Ｂは、それぞれ、アクリルベースの単一のコポリマーにより形成され、これらは、特に、感圧接着剤についての本発明の基準を満たすような組成である。
【００９１】
本発明の別の好ましい実施形態において、該第一のポリマー成分Ａは、二種又は三種以上の、アクリルベースのコポリマーの均質な混合物であり、第二のポリマー成分Ｂは、アクリルベースの単一コポリマーにより形成される。該ポリマー成分は、特に、感圧接着剤の本発明の基準を満たすような組成である。
【００９２】
場合によっては存在するさらなるポリマー成分Ｃ、Ｄ、…もまた、互いに独立して、それぞれが、単一のホモポリマー又はコポリマーにより、又は、均質なポリマー混合物により実現することができる。第二のポリマー成分Ｂのために挙げた上記の成分それぞれが対応する。
【００９３】
混合
好ましい方法で、−他の構成成分が実質的に存在しない−そのようなポリマー成分は、すでに感圧接着性である。本発明によれば、ポリマーブレンドは、少なくとも６０重量％の感圧接着剤からなる。
【００９４】
好ましい方法において、該ポリマーブレンドは、存在する架橋剤を差し引いて、組成の少なくとも９８重量％、特に好ましくは、９９．９重量％超が感圧接着剤からなる（すなわち、架橋剤を除く感圧接着剤の全構成成分。というのも、架橋剤は、通常、提供される添加剤不含であると考慮されるため、無視すべきであるからである）。特に好ましくは、１００重量％の値が選択される（架橋剤の存在にもかかわらず、すぐ上記に記載のように。）。しかしながら、通常、感圧接着剤は、製造条件的に、使用されるモノマー等ではない、低割合の汚染物質を含む。
【００９５】
有利な実施形態では、本発明の感圧接着剤は、−架橋剤の存在または不在にもかかわらず（上記参照）−樹脂不含及び／又はその他の添加剤不含である。
【００９６】
粘着特性の微調整のために、又は架橋反応又は硬化反応に寄与する成分として、感圧接着剤は、しばしば、樹脂と混合される（接着付与性樹脂、反応性樹脂）。対照的に、本発明の感圧接着剤は、樹脂を混合することなく、卓越して実現することができ、これは定められた目的のための適合性に悪影響を及ぼすことがない。その際に、接着付与性樹脂、熱硬化性樹脂、さらには反応性の樹脂なしですませることができる。特に、樹脂の不存在は、接着テープの着脱後に、残留物なしの基板表面をもたらす、例えば、事前に接着された本発明の感圧接着テープは、再び除去された後に、好ましくは、残留物不含の印刷シリンダー又は印刷スリーブをもたらす。
【００９７】
本明細書の範囲において、特に、数平均モル質量ＭＷは、５，０００ｇ／ｍｏｌ以下であるオリゴマー化合物及び（低分子量）ポリマー化合物は樹脂と見なされる。当然ながら、本発明の感圧接着剤のポリマー成分を製造するための上記で定義されたモノマー混合物の重合時に生ずる短鎖重合生成物は、“樹脂”という語に包含されない。
【００９８】
接着付与性樹脂−接着樹脂とも言う−は、しばしば、８０〜１５０℃の範囲の軟化点を有するが、該定義はこの範囲に限定されるものではない。オリゴマー化合物及びポリマー化合物、例えば、樹脂の軟化点ＴＥに対する情報は、規定の適した使用時に、ＤＩＮ  ＥＮ  １４２７：２００７に準拠した環／球法に関連する（オリゴマー試料又はポリマー試料の検査は、ビチューメンに代えた以外は同じ方法で行われる）。測定は、グリセリン浴中で行われる。本発明による感圧接着剤において省略できるような樹脂は、例えば、天然樹脂及び／又は合成樹脂、ほんの数例挙げると、例えば、ピネン樹脂、インデン樹脂、ロジン及びロジン誘導体（ロジンエステル、例えば、不均化又は水素化によって安定化されたロジン誘導体）、ポリテルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、脂肪族、芳香族及び脂肪−芳香族炭化水素樹脂である。
【００９９】
感圧接着剤のさらなる構成成分であるような、官能基を有する反応性樹脂−例えば、ポリマー成分のマクロ分子又は他の反応性樹脂−は、適切な活性化により反応させることができる。
【０１００】
しかしながら、これが望まれる場合、本発明の接着剤は、代替的な方法において、接着樹脂及び／又は反応性樹脂と混合することができる。
【０１０１】
本発明の感圧接着剤を最適化するために、それぞれの目的のために、当業者は、それぞれの一般的な添加剤を添加することができる。しかしながら、本発明の感圧接着剤の利点の一つは、特に、−別途述べた架橋剤を除いて−上述の使用目的のために、添加剤不含であることが非常に適していることである。それ故、−架橋剤の存在又は不在にかかわらず−感圧接着剤の有利な特性に悪影響を及ぼすことなく、他の添加剤の存在を省くことができる。それ故、特に、可塑剤、フィラー材料、特定の物理的特性を達成するための機能性添加剤（例えば、導電性フィラー材料、熱伝導性フィラー材料等）、難燃剤（例えば、ポリリン酸アンモニウムおよびその誘導体など）等の添加剤の混合を省くことができる。
【０１０２】
本発明の接着剤組成物は、可撓性の印刷プレートを取り外し可能に取り付けるのに特に適している。というのも、それによって印刷プレートが良好にかつ安全に固定することができる一方で、問題なく剥離することができる、すなわち、印刷プレートを、溶剤で清浄した場合でも、印刷インキの残滓で汚染されている。
【０１０３】
製造方法
本発明のさらなる態様は、感圧接着剤を製造する第一の方法に関し、その際、第一のポリマー成分Ａを、少なくとも一種の第二のポリマー成分Ｂ、及び場合によっては、一種又は二種以上のさらなるポリマー成分（Ｃ、Ｄ、…）を密に混合し、その結果、ポリマーブレンドが得られ、これは、感圧接着剤の少なくとも６０重量％を構成し、その際、該第一のポリマー成分Ａは、該ポリマーブレンド中、少なくともｘ重量％存在しており、その際、９０≦ｘ≦９９であり、その際、該第二のポリマー成分Ｂ及び場合によっては存在しているさらなるポリマー成分Ｃ、Ｄ、…は、該ポリマーブレンド中に、合計でｙ重量％存在しており、その際、ｙ＝１００−ｘであり、その際、各ポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）は、少なくとも６０重量％が、（メタ）アクリルモノマーに由来しており、そして、その際、ポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）のいずれも、他のポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）のいずれとも室温で均一に混合しないため、多相系が生ずる。
【０１０４】
感圧接着剤を製造するためのさらなる方法は、少なくとも第二のポリマー成分Ｂ、及び場合によっては一種又は二種以上のさらなるポリマー成分（Ｃ、Ｄ、…）を第一のポリマー成分Ａと密に混合することによってポリマーブレンドを得、これは、感圧接着剤の少なくとも６０重量％を構成し、その際、該第一のポリマー成分Ａは、該ポリマーブレンド中、少なくともｘ重量％存在しており、その際、９０≦ｘ≦９９であり、その際、該第二のポリマー成分Ｂ及び場合によっては存在しているさらなるポリマー成分Ｃ、Ｄ、…は、該ポリマーブレンド中に、合計でｙ重量％存在しており、その際、ｙ＝１００−ｘであり、その際、各ポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）は、少なくとも６０重量％が、（メタ）アクリルモノマーに由来している。この方法では、各ポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）は、それぞれがモノマーの重合によって得られるそれらのポリマーを含み、その際、各ポリマー成分の該ポリマーのモノマーの組成は、各ポリマー成分Ａ、Ｂ、Ｃ…の、他の各ポリマー成分Ａ、Ｂ、Ｃ…とのハンセン溶解度パラメータの差Ｚが値１超であるように選択される。
【０１０５】
特に好ましくは、特に好ましくは、この方法の遂行により、室温で、ポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）のいずれも、他のポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）と均質に混和できないような感圧接着剤をもたらすため、多相系が生ずる。
【０１０６】
上述の方法は、本発明の感圧接着剤を、本明細書の範囲に示したような、それの基本的な形態又はそれ有利な実施形態で有利に利用できるように製造することができる。
【０１０７】
使用
本発明の対象は、さらに、本発明の感圧接着剤の使用−それぞれのそれの実施形態を含む−又は本発明の方法に従って製造された感圧接着剤を、印刷プレートを、特に、曲面上に接着するための使用である。
【０１０８】
印刷プレートは、有利に、ポリエチレンテレフタレートフィルムからなることができ、その上には少なくとも一層のフォトポリマーが施用されている。
【０１０９】
印刷プレートが接着される表面は、例えば、鋼、ポリウレタン又はガラス繊維−樹脂材料からなる。
【０１１０】
本発明の使用は、特に、印刷プレートを、印刷シリンダー又は印刷スリーブの部分のような表面上に接着することである。
【０１１１】
特に適しているのは、本発明感圧接着剤−それの実施形態のいずれも含む−又は本発明の方法に従って製造した感圧接着剤を、硝酸セルロース含有の印刷インキの使用下での印刷プロセスにおいて、特に、印刷プレートを曲面上、例えば、印刷スレーブ又は印刷シリンダー上に接着するために上記のように使用することである。
【０１１２】
本発明の感圧接着剤は、一般的な材料上に安全に接着するのに適しており、そして、残留物のない良好な再剥離性を特徴とする。これは、特に、非常に極性の基材について、従来技術による接着剤の場合、特に、より長い接着期間後に、これを該基材から剥離する場合には、一般に、残留物を残さずに再び剥離することができないという挙動を示す。
【０１１３】
非常に良好な可逆性、すなわち残留物のない剥離性は、表面エネルギーが４５ｍＮ／ｍ以上の基材についても、特に、４８ｍＮ／ｍ以上の範囲の表面エネルギーを有する材料、例えば、文献情報によれば、値５０ｍＮ／ｍを有する鋼に対してさえも確認することができた。
【０１１４】
本発明の対象は、さらに、本発明の感圧接着剤を感圧接着テープ、特に、両面接着性の感圧接着テープの接着層としての使用、並びに、本発明の感圧接着剤の一つの層を含む、対応する感圧接着テープ、及び対応する接着テープ自体に関する。そのような接着テープは、特に、支持体、場合によっては、さらなる層及び二つの外部に存在する接着層を備えることができ、該外部に存在する接着層は、一時的に、−改善した取扱、貯蔵及び提供のために−一方又は両方の感圧接着層上に、一時的なカバー材−ライナーとも言う−と共に供給することができる。そのような両面感圧接着性を備えた接着テープの場合、二つの接着層を、本発明の感圧接着剤から形成することができる−特に、それの組成及び／又はそれの厚さ及び／又はそれの架橋状態において同じであることができる−か又は、本発明の感圧接着剤によって実現された接着層であることができる一方で、別の接着層は、他の感圧接着剤から選択され、それは、接着すべき基板に対応させて最適に調整することができる。感圧接着テープの支持材料として適しているのは、当業者に公知の慣用的なフィルム、例えば、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、一軸延伸ポリプロピレン（ＭＯＰＰ）、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）などであり、その際、これらの材料はまた、発泡層としてそれぞれ使用することができる。支持体として、いくつかの層の組み合わせ−例えば、フィルム箔層と発泡層−も使用することができる。
【０１１５】
さらに、本発明の感圧接着剤は、他のテープ上の接着層、例えば、接着層からなる、単層の支持体のない接着テープ（“転写型接着テープ”）として使用できることも指摘される。
【０１１６】
上述したように、本発明の感圧接着剤は、可撓性の印刷プレートを曲面状に接着するために、特に、印刷プレート又はステロタイプを、印刷スリーブ又は印刷シリンダーに接着するために、特に、感圧接着テープの接着層として良好に使用することができる。プラスチック（上記を参照）上に可逆的に接着するための、本発明の感圧接着剤の好ましい適性により、この材料からなる印刷プレート又は印刷ステロタイプ上に接着するのにこれは特に適している。該接着剤は、他の材料に対する良好な特性も有するため、対応する感圧接着テープは、フレキソ印刷において使用する場合でも、非常に柔軟に使用することができる。それ故、本発明の感圧接着剤は、両面感圧接着テープの接着層として使用することができ、その際、本発明の感圧接着剤は、その接着時に、印刷プレート又はステロタイプに適合した接着層となる。上述したように、特に、両面感圧接着剤が使用される。その場合、支持材料として、発泡シート、例えば、ポリマー発泡体層が有利に使用される。そのため、特に、発泡ポリオレフィン−例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン−を使用することができ、特に好ましくは、ポリエチレン／エチレン酢酸ビニル−発泡体が使用できる。さらに、例として、発泡ポリウレタン又は発泡ポリ塩化ビニルが使用できる。一般に、支持材料の表面をざらざらにするか又は事前処理することによって、感圧接着剤の固定を向上させることを企図することができる。ポリマー構造体の表面をざらざらにして、化学的に変更する方法は、支持材料を湿式化学的エッチングによって行われる。エッチング以外にも別の方法で事前処理することができる。例えば、支持材料の固定を改善するために、物理的及び化学的に事前処理することができる。物理的に処理するためには、フィルムを、好ましくは、フレーム又はコロナ又はプラズマで処理する。化学的な事前処理としては、支持材料にプライマーを供給し、その際、特に好ましい態様では反応性プライマーが使用される。プライマー材料としては、例えば、反応性プライマーが適している。
【図面の簡単な説明】
【０１１７】
【図１ａ】図１ａは、本発明の接着テープの構造を示す図である。
【図１ｂ】図１ｂは、本発明の接着テープの構造を示す図である。
【図２】図２は、印刷ステロタイプを、印刷シリンダー上及び印刷スリーブ上に、異なる種類及び方法で接着する一般的な方法を示す図である。
【図３】図３は、印刷ステロタイプを、印刷シリンダー上及び印刷スリーブ上に、異なる種類及び方法で接着する一般的な方法を示す図である。
【図４】図４は、印刷ステロタイプを、印刷シリンダー上及び印刷スリーブ上に、異なる種類及び方法で接着する一般的な方法を示す図である。
【図５】図５は、比較を示すための図である。
【０１１８】
その場合、本発明の接着テープの構造は、図１ａ及び図１ｂに示されるように、非常に好ましい層の順の実施形態に対応している。その際、本発明の感圧接着剤は、特に好ましくは、接着層９の意味において、つまり、これは、接着層に対向する印刷シリンダー又は印刷スリーブに、使用される。というのも、この利用目的に最適化されているからである。
【０１１９】
本発明の感圧接着剤の広い使用範囲のために、これは、印刷ステロタイプと接触する接着層としても適している。
【０１２０】
本発明による接着テープは、ＰＥＴフィルム２及びフォトポリマーの層からなるステロタイプ１を接着するのに有利に利用される。
【０１２１】
層３及び層９は、−本発明による−両面接着性の、表面がざらざらのステロタイプ接着テープの外側にある接着層を形成し、これは、その支持体発泡層８のために圧縮性かつ弾性である。その際、本発明の感圧接着剤は、層３、又は層９、又は特に有利には二つの層３及び９の両方に使用することができる。
【０１２２】
特に、印刷業界では、ここで使用されるテープが高い可撓性を有することが重要である。つまり、圧力が与えられたときにある程度の厚さを変えることができるか、又は負荷が取り除かれた後に元の形状をとることができることである。
【０１２３】
また、支持体発泡層８がポリオレフィン、ポリ塩化ビニル又はポリウレタンからなる場合が有利である。特に好ましい一形態において、発泡ポリエチレン及び／又はポリプロピレンが使用される。さらに好ましくは、支持体発泡層８の表面が物理的に事前処理されており、その際、その事前処理のための物理的な方法が、コロナ事前処理、フレーム事前処理又はプラズマ事前処理の群から特に選択される。代替的又は追加的に、ＰＥＴフィルム５及び／又はポリエチレンフィルム１０の表面を物理的に事前処理することは有利である。
【０１２４】
通常“コロナ事前処理”と呼ばれる物理的な事前処理技術は、大抵、前処理技術は、通常、“誘電体バリア放電”（ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｂａｒｒｉｅｒ  ｄｉｓｃｈａｒｇｅ，ＤＢＤ（英語））であり、その際、高周波交流電圧によって高電圧放電が生ずる。この場合、シート状の処理する基板は、二つの高電圧電極の間を通り、その際、電極の少なくとも一方は、誘電材料からなるか、又は誘電材料で被覆されている。その際、処理される材料は、電気放電に直接曝されるか、又は少なくとも、放電により生じた反応性ガスに直接曝される。その電気放電は、しばしば“コロナ放電”と呼ばれる。
【０１２５】
支持体の表面を事前処理するための方法としてのコロナ事前処理は、工業的に広く使用されている。プロセスガスとして、通常、周囲空気が利用される。例えば、窒素、二酸化炭素又は希ガスなどの空気以外のプロセスガスの使用が、従来技術として同様に知られている。
【０１２６】
あるいはまた、感圧接着層と支持体との間の接着強度を向上するために、支持体に対向する感圧接着層９の面を、特に、コロナ事前処理、フレーム事前処理又はプラズマ事前処理により、物理的に事前処理することができる。感圧接着剤の物理的な処理は、同様に、プロセスガスとしての空気中で有利遂行することができるが、プロセスガスとして、例えば、窒素、二酸化炭素又は希ガスが使用できる。例えば、窒素又は空気及び窒素からなる混合物が有利であることが判明している。
【０１２７】
感圧接着層９と発泡支持体８との間の接着力を高めるために、感圧接着層９及び発泡支持体８の両方を、複合体においてそれぞれが対向する面、又は、それぞれに対応する、下にあるＰＥフィルム１０及び感圧接着層９の表面上で一緒にする前に、特に、上述の物理的な方法によって物理的に処理することが特に有利であることが判明している。その際、二つの層の事前処理方法は、互いに独立して選択することができ、好ましくは、同じ方法で事前処理され、特に好ましくは、コロナ事前処理を使って事前処理される。二つの層を、特に、コロナ事前処理を使って事前処理することによって、接着体の内部強度が著しく向上し、そして、すでに少量の本発明の感圧接着剤を使用する場合、基板（例えば、印刷シリンダー又は印刷スリーブ）から着脱する時に、最終的に残る接着テープの残留物は視認出来る程度に低減することができる。
【０１２８】
原則的に、物理的な方法で接着剤表面を処理することによって接着強度を増大させることができるということは、当業者にとって驚くことである。当業者は、これらの方法の全てが鎖の切断及び材料の分解を伴い、極性基の含有量の高い層が形成されると予想したため、内部結合の減少を予想していた。高められた極性を有する弱い粘着性の層によって、接着剤によるより改善された基板の濡れ性は、驚くべきことではないが、低減された接着特性は予想される。コロナ事前処理の処理強度は、“線量（Ｄｏｓｉｓ）”として、［Ｗ＊ｍｉｎ／ｍ2］で与えられる（線量Ｄ＝Ｐ／（ｂ＊ｖ）、Ｐ＝電力［Ｗ］、Ｂ＝電極幅［ｍ］、及びｖ＝ウェブ速度［ｍ／ｍｉｎ］）。
【０１２９】
コロナ事前処理は、好ましくは、１〜１５０Ｗ＊ｍｉｎ／ｍ2の線量で行われる。特に好ましくは、感圧接着層のために、１０〜１００Ｗ＊ｍｉｎ／ｍ2の線量、特に、４０〜６０Ｗ＊ｍｉｎ／ｍ2の線量である。発泡支持層のためには、好ましくは、より大きな線量が使用され、例えば、ここでは、５０〜１５０Ｗ＊ｍｉｎ／ｍ2の線量であり、この場合、特に、８０〜１２０Ｗ＊ｍｉｎ／ｍ2の線量と非常に有利である。
【０１３０】
好ましくは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなるフィルムは、５μｍ〜５００μｍ、好ましくは、５μｍ〜６０μｍの厚さを有し、特に好ましくは、１２μｍ、１９μｍ及び２３μｍである。
【０１３１】
図１ａに示された製品構造以外に、安定化フィルムは、ポリオレフン、ポリウレタン又はポリ塩化ビニルからなることができ、そして、エッチング以外の異なる方法で事前処理することができる。それ故、この場合、固定を改善するために、安定化フィルムは、物理的及び化学的に事前処理することができる。物理的な処理のために、好ましくは、フィルムをフレーム又はコロナ又はプラズマで処理する。化学的な事前処理のために、フィルムにはプライマーが提供され、その際、特に好ましい実施形態では、反応性−プライマーが使用される。プライマー材料としては、例えば、反応性プライマーが適している。さらに、この場合、−フィルム層に対して代替的に又は追加的に−隣接する、特に、上述した接着層９に相当する接着層を事前処理することもできる。
【０１３２】
さらに好ましい実施形態において、ポリエチレンテレフタレート又は別の材料からなる安定化フィルムは、片面又は両面を印刷される。この印刷は、後に適用される感圧接着剤の存在下で行うことができる。
【０１３３】
感圧接着剤７には、同様に、例えば、アクリレート感圧接着剤を使用することができるが、原則的に、他の接着剤種も使用可能である。
【０１３４】
さらに、本発明の接着テープは、片面又は両面に、特に、抗粘着性材料又は抗粘着性にコーティングされた材料からなるようなカバー材を設けることができる。これは、例えば、紙又は適当なフィルム−特に、それぞれ、片面又は両面をシリコーン処理されている−であることができる。これにより、より長期間の貯蔵及び使用の間の快適な取扱性が確保される。
【０１３５】
しかしながら、それ以外の接着テープ設計、例えば、従来技術から知られている特に、印刷ステロタイプ又は印刷プレートを印刷シリンダー上又は印刷スリーブ上に接着するための設計もまた、本発明により実現することができ、その際、本発明の感圧接着剤、特に、少なくとも接着層によって、シリンダー上又はスリーブ上への接着は実現される。
【０１３６】
その特別な特性に基づいて、本発明の両面接着性の表面をざらざらにした接着テープは、印刷プレート、特に−多層型の−フォトポリマー−印刷プレート（ステロタイプ）を、印刷シリンダー上及び印刷スリーブ（Ｓｌｅｅｖｅｓ）上に優良に固定するのに使用することができる。
【０１３７】
本発明の接着テープは、その好ましい実施形態、好ましくは、それによる、印刷プレート上への所定の接着力に基づいて、該印刷プレートは印刷シリンダー上に接着するのに適している。一方で、印刷開始前に印刷プレートを再配置することが可能であるが、他方で、印刷過程の間、該プレートを確実に堅固に接着しておくことが可能である。また、感圧接着テープからいかなる損傷なしに、塗料残滓により汚染された印刷プレートを取り除くことができる。取り除く間のプレートの支持層の剥離又は該プレート中の望ましくないしわの形成は起こらない。接着テープを印刷シリンダーから取り除いた後、残留物は全く残らない。
【０１３８】
印刷ステロタイプは、印刷シリンダー上及び印刷スリーブ上に、異なる種類及び方法で接着される。一般的な方法を図２、図３及び図４に示す。
【０１３９】
図２によれば、ステロタイプ（１１）は、接着テープ（１２）を使って、印刷スリーブ（１３）又は印刷シリンダー（１３）の上に接着され、その際、該接着テープ（１２）は、該ステロタイプ（１１）よりも大きく、かつ、それにより、そのステロタイプ（１１）の下方に、露出領域（２０）が突出している。図３における使用変形によれば、接着体の端部は接着テープ（１２）及びステロタイプ（１１）から同一平面上で互いに離間している、縁部（３０）。
【０１４０】
図４によれば、ステロタイプ（１１）を接着するために、印刷シリンダー（１３）又は印刷スリーブ（１３）の全周を接着テープ（１２）で取り囲み；その際、接着テープの縁部は、互いに接する位置（４０）である。複合的な剥離を防ぐために、印刷ステロタイプ（１１）は、その縁部（位置４１）が、接着テープの縁部（位置４０）の箇所に存在しないように、接着テープ上に固定する。
【０１４１】
本明細書におけるこれらの使用形態は、例示的に示されるものであって、本発明の教示をそれらによって限定するものではない。
【０１４２】
本発明の接着テープは非常に良好な脱着挙動を示す。脱着挙動とは、本明細書の意味において、特に、問題の感圧接着層により接着テープを基板上に接着する時の即時の接着力であると理解され、良好な脱着挙動とは、小さい力での短時間の加圧で、つまり、それにより良好で信頼性のある粘着力がもたらされるものである。
【０１４３】
本発明の感圧接着剤は、特に、極性の基板上でかつ溶剤の影響下で、簡単な組み立て、再配置可能性、安全な停止の要求を満たす。さらに、それらは簡単で、残留物を残さない脱着性を特徴とする。本発明は特に、上述のように、フレキソ印刷における使用に特に適している。
本発明の特徴は次のとおりである。
１．  少なくとも６０重量％のポリマーブレンドを含む感圧接着剤であり、
その際、該ポリマーブレンドが、第一のポリマー成分Ａ、第二のポリマー成分Ｂ及び、場合によっては、一つ又は二つ以上の別のポリマー成分（Ｃ、Ｄ、…）からなり、
その際、該第一のポリマー成分Ａは、前記ポリマーブレンド中に少なくともｘ重量％（ここで、９０≦ｘ≦９９）まで存在し、
かつ、その際、該第二のポリマー成分Ｂ及び、場合によっては存在している別のポリマー成分Ｃ、Ｄ、…は、前記ポリマーブレンド中に、合計でｙ重量％（ここで、ｙ＝１００−ｘ）まで存在し、
その際、各ポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）は、少なくとも６０重量％までが（メタ）アクリルモノマーに由来している、感圧接着剤であって、
室温において、前記ポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）のいずれも、他のポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）と均質に混和性でなく、それによって、多相系が存在していることを特徴とする、上記の感圧接着剤。
２．  前記ポリマーブレンドが、前記感圧接着剤の少なくとも９９．９重量％、特に、前記感圧接着剤の１００％を構成していることを特徴とする、上記の特徴１に記載の感圧接着剤。
３．  前記第一のポリマー成分Ａが、単一のポリマーからなることを特徴とする、上記の特徴１又は２に記載の感圧接着剤。
４．  前記ポリマー成分Ａが、二種又は三種以上のポリマーからなる均質な混合物であることを特徴とする、上記の特徴１又は２に記載の感圧接着剤。
５．  前記ポリマーブレンドがポリマー成分Ａ及びＢだけから形成されていることにより、二相系が存在していることを特徴とする、上記の特徴１〜４のいずれか一つに記載の感圧接着剤。
６．  前記ポリマー成分Ｂが、単一のポリマーからなることを特徴とする、上記の特徴１〜５のいずれか一つに記載の感圧接着剤。
７．  前記ポリマー成分Ｂが、二種又は三種以上のポリマーからなる均質な混合物であることを特徴とする、上記の特徴１〜５のいずれか一つに記載の感圧接着剤。
８．  感圧接着剤の製造方法であり、その際、第一のポリマー成分Ａと共に、少なくとも第二のポリマー成分Ｂ、及び、場合によっては、一つ又は二つ以上のポリマー成分（Ｃ、Ｄ、…）が密に混合され、それにより、前記感圧接着剤の少なくとも６０重量％を構成するポリマーブレンドが生成し、
その際、該第一のポリマー成分Ａは、該ポリマーブレンド中少なくともｘ重量％（ここで、９０≦ｘ≦９９）まで存在しており、
かつ、その際、該第二のポリマー成分Ｂ及び、場合によっては存在しているポリマー成分Ｃ、Ｄ、…は、前記ポリマーブレンド中に、合計でｙ重量％（ここで、ｙ＝１００−ｘ）まで存在し、
その際、各ポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）は、少なくとも６０重量％までが（メタ）アクリルモノマーに由来しており、
室温において、前記ポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）のいずれも、他のポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）と均質に混和性でなく、それによって、多相系が存在していることを特徴とする、上記の方法。
９．  各ポリマー成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、…）が、それぞれが、モノマーの重合によって得られるポリマーを含み、その際、各ポリマー成分のポリマーのためのモノマーの組成は、各ポリマー成分Ａ、Ｂ、Ｃ…の、他の各ポリマー成分Ａ、Ｂ、Ｃ…とのハンセン溶解度パラメータの差Ｚが値１超であるように選択されることを特徴とする、上記の特徴８に記載の方法。
１０．  前記感圧接着剤が架橋されることを特徴とする、上記の特徴８又は９に記載の方法。
１１．  上記の特徴１〜７のいずれか一つに記載の感圧接着剤を製造するための、上記の特徴９又は１０に記載の方法。
１２．  上記の特徴１〜７のいずれか一つに記載の感圧接着剤、又は上記の特徴８〜１１のいずれか一つに記載の方法によって製造された感圧接着剤の、印刷プレートを特に曲面上に接着するための使用。
１３．  前記印刷プレートがポリエチレンテレフタレートフィルムからなり、その上には少なくとも一つのフォトポリマーの層が設けられていることを特徴とする、上記の特徴１２に記載の使用。
１４．  上に前記印刷プレートが接着される前記表面が、鋼、ポリウレタンからなるか、又はガラス繊維−樹脂材料からなることを特徴とする、上記の特徴１２又は１３に記載の使用。
１５．  上に前記印刷板が接着される前記表面が印刷シリンダー又は印刷スリーブの一部であることを特徴とする、上記の特徴１２〜１４のいずれか一つに記載の使用。
１６．  硝酸セルロースを含有する印刷インキの使用下における印刷プロセスにおける、上記の特徴１２〜１５のいずれか一つに記載の使用。
【０１４４】
試験法
感圧接着複合材の製造
両面性の、シリコーン処理したザラザラした、構造化した表面を有するカバー材に、例の感圧接着剤を溶液から塗布する。これは、アクリル系接着剤へのライナー構造体の可能な限り最高の転写を実現する。
【０１４５】
１２０℃での１５分の乾燥後、材料の塗布量は３５ｇ／ｍ２である。材料側は、塗布されたカバー材が、トリクロロ酢酸で両面をエッチングされた１９μｍの厚さのＰＥＴフィルムで積層されている。引き続いて、転写支持体の上に、市販のアクリレート剤で材料の塗布料２０ｇ／ｍ２で、又は接着剤に類似の特性を有する接着剤を、複合材のエッチングされたＰＥＴフィルムのコーティングされていない側上にラミネートし、そして、５００μｇの厚さ及び２５０ｋｇ／ｍ３の空間重量を有するＰＥ−ＥＶＡ発泡体をそこに積層する。この発泡支持体の上に、上記の複合材のコーティングしていない側上に転写支持体の上の市販のアクリレート感圧接着剤を、材料の塗布料６０ｇ／ｍ２でラミネートする（開放しているアクリレート感圧接着層）。
【０１４６】
ゲル浸透クロマトグラフィーＧＰＣ（方法Ａ）：
数平均分子量及び重量平均分子量のＭｎ及びＭｗ並びに多分散性ＰＤの指示は、本明細書においては、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した値に関する。その測定は、１００μＬの清澄ろ過サンプル（サンプル濃度４ｇ／Ｌ）で行う。溶離剤として、０．１体積％のトリフルオロ酢酸を有するテトラヒドロフランが使用される。測定は２５℃で行う。プレカラムそして、カラム型ＰＳＳ−ＳＤＶ、５μｍ、１０３Å、ＩＤ８．０ｍｍ・５０ｍｍが使用される。分離には、それぞれが、ＩＤ８．０ｍｍ×３００ｍｍを有する型ＰＳＳ−ＳＤＶ、５μｍ、１０３Å並びに１０５Å及び１０６Åのカラムを使用する（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ社のカラム；示差屈折計  Ｓｈｏｄｅｘ  ＲＩ７１を使って検出）。流量は毎分１．０ｍＬである。キャリブレーションは、ＰＭＭＡ標準（ポリメチルメタクリレート−キャリブレーション）に対して行われる。
【０１４７】
９０°接着力試験（方法Ｂ）：
接着力ＰＥＴの測定は、２３℃±１℃の温度及び５０％±５％の相対空気湿度の試験気候で行う。
【０１４８】
接着テープ試料の２０ｍｍ幅の細片を、ＰＥＴプレート上に適用する。このＰＥＴプレートは、事前にイソプロパノールで二回清浄化し、その後、溶媒が蒸発できるよう５分間空気中に放置する。
【０１４９】
４ｋｇのおもり及び１０００ｍｍ／分の圧延速度に相当する接触圧により、鋼製ロールで感圧接着剤の細片を基板上に１０回押しつける。
【０１５０】
その後すぐに、３００ｍｍ／分の速度及び基板から９０°の角度でその接着テープを引き剥がす。
【０１５１】
測定結果はＮ／ｃｍ単位で示され、そして３回の測定から平均化される。
【０１５２】
ＮＣ試験（方法Ｃ）：
接着力ＰＥＴの測定は、２３℃±１℃の温度及び５０％±５％の相対空気湿度の試験気候で行う。
【０１５３】
５０μｍの厚さのＰＥＴフィルムの２０ｍｍ幅の細片二つを、エタノールで二回清浄化し、その後、溶媒が蒸発できるよう５分間空気中に放置する。
【０１５４】
エタノールで両面を清浄化しただけの細片をブラインド値とする。
【０１５５】
４ｋｇのおもり及び１０００ｍｍ／分の圧延速度に相当する接触圧により、鋼製ロールでＰＥＴ細片を感圧接着剤上に１０回押しつける。
【０１５６】
ニトロセルロース浴（エタノール中、０．１％濃度のＮＣの溶液）による二回の精製後、第二の細片（ＮＣ細片）を引き出して、２０分空気中で吊り下げて乾燥させる。引き続いて、４ｋｇのおもり及び１０００ｍｍ／分の圧延速度に相当する接触圧により、鋼製ロールで該ＰＥＴ細片を感圧接着剤上に１０回押しつける。
【０１５７】
二つのサンプルを、７２時間、４０℃で放置し、そして、それから、１時間、２３℃±１℃の温度及び５０％±５％の相対空気湿度で空調する。
【０１５８】
３００ｍｍ／分の速度及び基板から９０°の角度でそのＰＥＴ細片を引き剥がしてその接着力を測定する。
【０１５９】
必要とされる力の最大値を測定する。測定結果はＮ／ｃｍ単位で示され、そして３回の測定から平均化される。ＮＣ細片の接着力について得られた値を、ブランク値−細片に関連して評価する。
【０１６０】
接着力の変化（増加）は、パーセントで示される。本発明によれば、１５％の最大の接着力の増加が有利である。
【０１６１】
エッジリフト（方法Ｄ）：
図５についての比較
ニトロセルロース（ＮＣ）なし
エッジリフトの測定は、２３℃±１℃の温度及び５０％±５％の相対空気湿度の試験気候で行う。
【０１６２】
調査する両面感圧接着複合材（２２）から、２５０ｍｍ×１６０ｍｍの寸法のサンプルを切り出す。このサンプルを、慣用的な、露出しているアクリレート感圧接着層により、１１０ｍｍの径を有する鋼製シリンダー（２３）上に、サンプルの短辺が、そのシリンダーの長手方向に配列するように接着する。引き続いて、本発明の感圧接着剤の層が露出するように、マスキング材料を除去する。そのようにして接着された感圧接着複合材サンプルの上に、長さ２１０ｍｍ×幅１２０ｍｍ×厚さ１．７ｍｍの大きさの、全面露光した印刷プレート（２１）（ＤｕＰｏｎｔ社のＣｙｒｅｌ  ＨＯＳ）を、その本発明の感圧接着剤上に、その下に存在する感圧接着複合材のそれぞれのエッジが２０ｍｍはみ出すように接着する（感圧接着複合材サンプル上に中心的に適用）。ステロタイプ（Ｋｌｉｓｃｈｅｅ）は、該感圧性接着複合材の上縁対して平行に配列する。その前に、そのステロタイプのＰＥＴ側を、イソプロパノールで清浄化し、溶媒が完全に蒸発できるよう、５分空気で乾燥させる。
【０１６３】
引き続いて、ゴムロール（幅１００ｍｍ、径３０ｍｍ、ショア硬度Ａ４５）を用いて、ステロタイプの上縁から出発して圧延する。その圧延の動きは、印刷シリンダーの長手方向において起こり、そして、ステロタイプのそれぞれの長辺から対向して存在する該ステロタイプの長辺まで続き、そして、再び戻る。その際の圧延速度は、横方向において１０ｍ／分である。同時に、印刷シリンダーを、０．６ｍ／分の表面速度で回転させることによって、印刷ステロタイプに相対して、そのステロタイプの第二の横方向のエッジに対する方向でゴムロールがジグザグ運動を描く。該感圧接着複合材上のステロタイプの着脱は、ステロタイプを完全に、かつ、エッジリフトなく固定するのに必要な、適当な加圧で行った。鋼製シリンダーを、そのようにして接着したサンプルと共に、所与の気候条件（４０℃）で７２時間放置する。
【０１６４】
ステレオタイプは、その回復動作に起因して、エッジリフティングする傾向がある。本発明の感圧接着剤のステロタイプ上への接着の耐性に依存して、鋼製シリンダーの長手方向に延びるステロタイプのエッジの剥離が示される。この挙動を評価するために、リフトしたステロタイプのエッジの長さＬを、基材との最初の残存する接触点まで測定する（それぞれのステロタイプのエッジのリフトの最大値の測定；二つのエッジのそれぞれの評価からの平均値及び三回の測定）。
【０１６５】
本発明によれば、最大５ｍｍのエッジリフトが有利である。
【０１６６】
ニトロセルロース（ＮＣ）あり
印刷インキ中のバインダーの影響に対する接着剤の耐性を評価するために、エタノール中０．１％濃度の硝酸セルロースの溶液を調製する。その試験のために、低粘度の“Ｗａｌｓｒｏｄｅｒ（登録商標）  Ｎｉｔｒｏｃｅｌｌｕｌｏｓｅ”Ａ４００を使用し、これは、１０．７％〜１１．３％の窒素含有量及び１．８９〜２．０５の置換度を有する。
【０１６７】
長さ２１０ｍｍ×幅１２０ｍｍ×厚さ１．７ｍｍの大きさを有するステロタイプを、イソプロパノールで清浄化し、そして、溶媒が完全に蒸発できるよう、５分間空気中に放置する。長さ３０ｍｍ×幅３０ｍｍ×厚さ２ｍｍの大きさを有するパルプ片を使用して、該ステロタイプを３ｍｌのＮＣ溶液（０．１％ＮＣ及び９９％エタノール）で塗工する。これは、細片において最初に水平に行われる。該ステロタイプが、その溶液により完全に架橋したことを確認することが重要である。該ステロタイプは、同じパルプ片を用いて、二回目に垂直方向で塗工される。
【０１６８】
引き続いて、そのステロタイプを１分間空気中に放置することで、溶媒が蒸発できる。該ステロタイプは、今や、ＮＣを用いないステロタイプと同様に接着され、貯蔵され、そして評価される。
【０１６９】
本発明によれば、最大５ｍｍのエッジリフトが有利である。
【０１７０】
着脱（方法Ｅ）
ニトロセルロース（ＮＣ）なし
エッジリフトの測定は、２３℃±１℃の温度及び５０％±５％の相対空気湿度の試験気候で行う。
【０１７１】
調査する両面感圧接着複合材から、４８０ｍｍ×３４０ｍｍの寸法のサンプルを切り出す。１１０ｍｍの径を有する鋼製シリンダー上に存在する、露出しているアクリレート感圧接着層に、サンプルの長手方向における長辺が、そのシリンダーの長手方向に配列するようにこのサンプルを接着する。引き続いて、カバー材料を引き剥がして、本発明の感圧接着剤の層を露出させる。そのようにして接着した感圧接着複合材サンプルの上に、長さ４２０ｍｍ×幅３３０ｍｍ×厚さ１．１４ｍｍの大きさを有する、完全に露光した印刷プレート、ＤｕＰｏｎｔ社のＣｙｒｅｌ  ＨＯＳを、その下の感圧接着複合材が、垂直のステロタイプのエッジにおいて各２０ｍｍはみ出すように、該本発明の感圧接着剤の上に接着する（感圧接着複合材のサンプル上に中心的に適用）。該ステロタイプの中心が、該両面感圧接着複合材のギャップにまたがって配置されるように該ステロタイプは配列される。
【０１７２】
該ステロタイプのＰＥＴ側は、事前にイソプロパノールで清浄化し、溶媒が完全に蒸発できるよう、５分間空気で乾燥放置する。
【０１７３】
引き続いて、ゴムロール（幅１００ｍｍ、径３０ｍｍ、ショア硬度Ａ４５）を用いて、ステロタイプの上縁から出発して圧延する。その圧延の動きは、印刷シリンダーの長手方向において起こり、そして、ステロタイプのそれぞれの長辺から対向して存在する該ステロタイプの長辺まで続き、そして、再び戻る。その際の圧延速度は、横方向において１０ｍ／分である。同時に、印刷シリンダーを、０．６ｍ／分の表面速度で回転させることによって、印刷ステロタイプに相対して、そのステロタイプの第二の横方向のエッジに対する方向でゴムロールがジグザグ運動を描く。該感圧接着複合材上のステロタイプの着脱は、ステロタイプを完全に、かつ、エッジリフトなく固定するのに必要な、適当な加圧で行った。鋼製シリンダーを、そのようにして接着したサンプルと共に、４０℃で７２時間放置する。
【０１７４】
ニトロセルロース（ＮＣ）あり
長さ４２０ｍｍ×幅３３０ｍｍ×厚さ１．１４ｍｍの大きさのステロタイプは、ＰＥＴ側をイソプロパノールで清浄化し、溶媒が完全に蒸発できるよう５分間空気に放置する。長さ３０ｍｍ×幅３０ｍｍ×厚さ４ｍｍの大きさを有するパルプ片を使用して、該ステロタイプを５ｍｌのＮＣ溶液（０．１％ＮＣ及び９９％エタノール）で塗工する。これは、細片において最初に水平に行われる。該ステロタイプが、その溶液により完全に架橋したことを確認することが重要である。該ステロタイプは、同じパルプ片を用いて、二回目に垂直方向で塗工される。
【０１７５】
引き続いて、そのステロタイプを１分間空気に放置することで、溶媒が蒸発できる。該ステロタイプは、今や、着脱を評価するためのステロタイプと同様に接着され、そして４０℃で７２時間貯蔵される。
【０１７６】
両方のステロタイプを着脱に必要な、主観的に適用される力を判定する。着脱は、足部が肩幅的に互いに離間した直立した状態で行われる。鋼製シリンダーの長手方向に対して延びる辺において、ステロタイプを両手で扱い、そして、約３００ｍｍ／分で鋼製シリンダーに対して横方向（径方向）に引き剥がす。
【０１７７】
力の分類は、当該専門分野で利用される評価スキームを描く。
【０１７８】
“＋”で特徴付けられた力は、当業者が使用に許容できるものと見なされる。否定的な評価（“−”）は、最早、日常的な使用に許容できないものと考えられる。
【０１７９】
マイクロせん断試験（方法Ｆ）
この試験は、温度負荷下での接着テープのせん断強度の加速試験に役立つ。
【０１８０】
マイクロせん断試験のための試料の調製
接着テープから切り出したそれぞれの試料サンプル（長さ約５０ｍｍ、幅１０ｍｍ）を、アセトンで清浄化した鋼製試験プレート上に、その鋼製プレートが該接着テープの左右からはみ出し、かつ、該接着テープが、その試験プレートの上縁で２ｍｍはみ出すように接着する。試料の接着面積は、高さ・幅＝１３ｍｍ・１０ｍｍである。それから、その接着箇所を、２ｋｇ−鋼製ロールで、１０ｍ／分の速度で６回圧延する。接着テープは、同一面で、安定な接着片で補強され、これは、トラベルセンサーの支持体として利用される。試料は、試験プレートを使って垂直に吊り下げられる。
【０１８１】
マイクロせん断試験：
測定する試料サンプルに、その下方端で３００ｇのおもりで負荷をかける。試験温度は４０℃であり、試験期間は３０分（１５分負荷及び１５分脱負荷）である。一定温度での所与の試験期間後のせん断距離は、結果としてμｍで示される、すなわち、最大値［“ｍａｘ”；１５分間の負荷による最大のせん断距離］；最小値［“ｍｉｎ”；脱負荷後１５分のせん断距離（“残部逸脱（Ｒｅｓｔａｕｓｌｅｎｋｕｎｇ）”；脱負荷時に緩和によって復元移動する］。同様に、弾性率もパーセントで示される［“ｅｌａｓｔ”；弾性率＝（ｍａｘ−ｍｉｎ）・１００／ｍａｘ］。
【実施例】
【０１８２】
化学物質：
架橋剤：
Ａｌキレート：Ａｌ−（ＩＩＩ）−アセチルアセトネート（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社）
ニトロセルロース（ＮＣ）：Ｗａｌｓｒｏｄｅｒ（登録商標）  Ｎｉｔｒｏｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  Ａ４００
【０１８３】
別途示さない限り、以下に示されるパーセンテージは全て重量％である。
【０１８４】
ポリマー成分Ｉからなる接着剤、場合によっては、存在しているポリマー成分ＩＩの組成物に関する量は、これらの成分により組み合わされた接着剤を全体として１００重量％に基づく。
【０１８５】
架橋剤に関する量は、それぞれ、全てのポリアクリレート成分１００重量部に基づく重量部（ＧＴ）で与えられる。
【０１８６】
例１
ポリアクリレートＩ（ＰＡ  Ｉ）の製造
慣用的なラジカル重合のための３００Ｌ反応器に、２．０ｋｇのアクリル酸、３０．０ｋｇのイソボルニルアクリレート（ＢＡ）、６８．０ｋｇの２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）並びに７２．４ｋｇのベンジン／アセトン（７０：３０）を充填した。撹拌下で窒素ガスを４５分間導入した後、その反応器を５８℃に加熱し、そして、５０ｇのＶａｚｏ（登録商標）  ６７を添加した。引き続いて、ジャケット温度を７５℃に加熱し、そして、この外部温度で反応を一定に遂行した。１時間の反応時間後、さらに、５０ｇのＶａｚｏ（登録商標）  ６７を添加した。３時間後に２０ｋｇのベンジン／アセトン（７０：３０）で、そして６時間後に１０．０ｋｇのベンジン／アセトン（７０：３０）で希釈した。残留開始物質を減少するために、５．５時間後及び７時間後のそれぞれに、０．１５ｋｇのＰｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）  １６を添加した。２４時間の反応時間後に反応を停止し、そして、室温に冷却した。ＧＰＣ（測定方法Ａ）によるモル質量：Ｍｎ＝６２，８００ｇ／ｍｏｌ；Ｍｗ＝８５２，６００ｇ／ｍｏｌ
ハンセン溶解度パラメータ：δｄ＝１７．１、δｐ＝６．５及びδＨ＝４．９
【０１８７】
例２
ポリアクリレートＩＩ（ＰＡ  ＩＩ）の製造
蒸発冷却下でのラジカル重合に適切な、従来の２Ｌガラス反応器に、２１９ｇのエチルヘキシルアクリレート、６０ｇのメチルアクリレート及び２１ｇのアクリル酸を含む、３００ｇのモノマー混合物、及び２００ｇのアセトン：軽質ベンジン（Ｓｉｅｄｅｇｒｅｎｚｅｎｂｅｎｚｉｎ）６０／９５（１：１）を充填した。撹拌下で窒素ガスを４５分間導入した後、その反応器を５８℃に加熱し、そして、６ｇのアセトンに溶解した０．１５ｇの２，２’−アゾジ（２−メチルブチロニトリル（Ｖａｚｏ  ６７（登録商標）、ＤｕＰｏｎｔ社）を添加した。引き続いて、外部の加熱浴を７５℃に加熱し、そして、この外部温度で反応を一定に遂行した。１時間の反応時間後、さらに、６ｇのアセトンに溶解した０．１５ｇのＶａｚｏ  ６７（登録商標）を添加した。３時間後に９０ｇの軽質ベンジン  ６０：９５で希釈した。５：３０時間の反応時間後、９ｇのアセトンに溶解した０．４５ｇのビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサニル）−ペルオキシ−ジカーボネート（Ｐｅｒｋａｄｏｘ  １６（登録商標）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）を添加した。７時間の反応時間後、さらに、９ｇのアセトンに溶解した０．４５ｇのビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサニル）−ペルオキシ−ジカーボネート（Ｐｅｒｋａｄｏｘ  １６（登録商標）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）を添加した。１０時間の反応時間後、９０ｇの軽質ベンジン  ６０／９５で希釈した。２４時間の反応時間後に反応を停止し、そして室温に冷却した。
ＧＰＣ（測定方法Ａ）によるモル質量：Ｍｎ＝５２５００ｇ／ｍｏｌ；Ｍｗ＝６２６０００ｇ／ｍｏｌ
ハンセン溶解度パラメータ：δｄ＝１７．０、δｐ＝８．０及びδＨ＝６．５
【０１８８】
例３
ポリアクリレート  ＩＩＩ（ＰＡ  ＩＩＩ）の製造
蒸発冷却下でのラジカル重合に適切な、従来の２Ｌガラス反応器に、１３０．５ｇのブチルアクリレート、１３０．５ｇのエチルヘキシルアクリレート、３０ｇのメチルアクリレート及び１５ｇのアクリル酸を含む、３００ｇのモノマー混合物、及び２００ｇのアセトン：軽質ベンジン（Ｓｉｅｄｅｇｒｅｎｚｅｎｂｅｎｚｉｎ）６０／９５（１：１）を充填した。撹拌下で窒素ガスを４５分間導入した後、その反応器を５８℃に加熱し、そして、６ｇのアセトンに溶解した０．１５ｇの２，２’−アゾジ（２−メチルブチロニトリル（Ｖａｚｏ  ６７（登録商標）、ＤｕＰｏｎｔ社）を添加した。引き続いて、外部の加熱浴を７５℃に加熱し、そして、この外部温度で反応を一定に遂行した。１時間の反応時間後、さらに、６ｇのアセトンに溶解した０．１５ｇのＶａｚｏ  ６７（登録商標）を添加した。３時間後に９０ｇの軽質ベンジン  ６０：９５で希釈した。５：３０時間の反応時間後、９ｇのアセトンに溶解した０．４５ｇのビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサニル）−ペルオキシ−ジカーボネート（Ｐｅｒｋａｄｏｘ  １６（登録商標）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）を添加した。７時間の反応時間後、さらに、９ｇのアセトンに溶解した０．４５ｇのビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサニル）−ペルオキシ−ジカーボネート（Ｐｅｒｋａｄｏｘ  １６（登録商標）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）を添加した。１０時間の反応時間後、９０ｇの軽質ベンジン  ６０／９５で希釈した。２４時間の反応時間後に反応を停止し、そして室温に冷却した。ＧＰＣ（測定方法Ａ）によるモル質量：Ｍｎ＝９８５００ｇ／ｍｏｌ；Ｍｗ＝１５１５０００ｇ／ｍｏｌ
ハンセン溶解度パラメータ：δｄ＝１７．０、δｐ＝８．２及びδＨ＝６．４
【０１８９】
例４
ポリアクリレート  ＩＶの製造
蒸発冷却下でのラジカル重合に適切な、従来の２Ｌガラス反応器に、２９１ｇのエチルヘキシルアクリレート、９ｇのアクリル酸を含む、３００ｇのモノマー混合物、及び２００ｇのアセトン：軽質ベンジン（Ｓｉｅｄｅｇｒｅｎｚｅｎｂｅｎｚｉｎ）６０／９５（１：１）を充填した。撹拌下で窒素ガスを４５分間導入した後、その反応器を５８℃に加熱し、そして、６ｇのアセトンに溶解した０．１５ｇの２，２’−アゾジ（２−メチルブチロニトリル（Ｖａｚｏ  ６７（登録商標）、ＤｕＰｏｎｔ社）を添加した。引き続いて、外部の加熱浴を７５℃に加熱し、そして、この外部温度で反応を一定に遂行した。１時間の反応時間後、さらに、６ｇのアセトンに溶解した０．１５ｇのＶａｚｏ  ６７（登録商標）を添加した。３時間後に９０ｇの軽質ベンジン  ６０：９５で希釈した。５：３０時間の反応時間後、９ｇのアセトンに溶解した０．４５ｇのビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサニル）−ペルオキシ−ジカーボネート（Ｐｅｒｋａｄｏｘ  １６（登録商標）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）を添加した。７時間の反応時間後、さらに、９ｇのアセトンに溶解した０．４５ｇのビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサニル）−ペルオキシ−ジカーボネート（Ｐｅｒｋａｄｏｘ  １６（登録商標）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）を添加した。１０時間の反応時間後、９０ｇの軽質ベンジン  ６０／９５で希釈した。２４時間の反応時間後に反応を停止し、そして室温に冷却した。ＧＰＣ（測定方法Ａ）によるモル質量：Ｍｎ＝５６５００ｇ／ｍｏｌ；Ｍｗ＝１０３７０００ｇ／ｍｏｌ
ハンセン溶解度パラメータ：δｄ＝１６．８、δｐ＝７．１及びδＨ＝５．２
【０１９０】
例５
ポリアクリレート  Ｖ（ＰＡ  Ｖ）の製造
蒸発冷却下でのラジカル重合に適切な、従来の２Ｌガラス反応器に、１３０．５ｇのブチルアクリレート、１３０．５ｇのエチルヘキシルアクリレート、３０ｇのメチルアクリレート及び１５ｇのアクリル酸を含む、３００ｇのモノマー混合物、及び２００ｇのアセトン：軽質ベンジン（Ｓｉｅｄｅｇｒｅｎｚｅｎｂｅｎｚｉｎ）６０／９５（３０：７０）を充填した。撹拌下で窒素ガスを４５分間導入した後、その反応器を５８℃に加熱し、そして、６ｇのアセトンに溶解した０．１５ｇの２，２’−アゾジ（２−メチルブチロニトリル（Ｖａｚｏ  ６７（登録商標）、ＤｕＰｏｎｔ社）を添加した。引き続いて、外部の加熱浴を７５℃に加熱し、そして、この外部温度で反応を一定に遂行した。１時間の反応時間後、さらに、６ｇのアセトンに溶解した０．１５ｇのＶａｚｏ  ６７（登録商標）を添加した。３時間後に９０ｇの軽質ベンジン  ６０：９５で希釈した。５：３０時間の反応時間後、９ｇのアセトンに溶解した０．４５ｇのビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサニル）−ペルオキシ−ジカーボネート（Ｐｅｒｋａｄｏｘ  １６（登録商標）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）を添加した。７時間の反応時間後、さらに、９ｇのアセトンに溶解した０．４５ｇのビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサニル）−ペルオキシ−ジカーボネート（Ｐｅｒｋａｄｏｘ  １６（登録商標）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）を添加した。１０時間の反応時間後、９０ｇの軽質ベンジン  ６０／９５で希釈した。２４時間の反応時間後に反応を停止し、そして室温に冷却した。ＧＰＣ（測定方法Ａ）によるモル質量：Ｍｎ＝４３５００ｇ／ｍｏｌ；Ｍｗ＝７３００００ｇ／ｍｏｌ
ハンセン溶解度パラメータ：δｄ＝１６．８、δｐ＝７．１及びδＨ＝５．１
【０１９１】
例６
ポリアクリレート  ＶＩ（ＰＡ  ＶＩ）の製造
蒸発冷却下でのラジカル重合に適切な、従来の２Ｌガラス反応器に、２２８ｇのエチルヘキシルアクリレート、６０ｇのステアリルアクリレート及び１２ｇのアクリル酸を含む、３００ｇのモノマー混合物、及び２００ｇのアセトン：軽質ベンジン（Ｓｉｅｄｅｇｒｅｎｚｅｎｂｅｎｚｉｎ）６０／９５（１：１）を充填した。撹拌下で窒素ガスを４５分間導入した後、その反応器を５８℃に加熱し、そして、６ｇのアセトンに溶解した０．１５ｇの２，２’−アゾジ（２−メチルブチロニトリル（Ｖａｚｏ  ６７（登録商標）、ＤｕＰｏｎｔ社）を添加した。引き続いて、外部の加熱浴を７５℃に加熱し、そして、この外部温度で反応を一定に遂行した。１時間の反応時間後、さらに、６ｇのアセトンに溶解した０．１５ｇのＶａｚｏ  ６７（登録商標）を添加した。３時間後に９０ｇの軽質ベンジン  ６０：９５で希釈した。５：３０時間の反応時間後、９ｇのアセトンに溶解した０．４５ｇのビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサニル）−ペルオキシ−ジカーボネート（Ｐｅｒｋａｄｏｘ  １６（登録商標）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）を添加した。７時間の反応時間後、さらに、９ｇのアセトンに溶解した０．４５ｇのビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサニル）−ペルオキシ−ジカーボネート（Ｐｅｒｋａｄｏｘ  １６（登録商標）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）を添加した。１０時間の反応時間後、９０ｇの軽質ベンジン  ６０／９５で希釈した。２４時間の反応時間後に反応を停止し、そして室温に冷却した。ＧＰＣ（測定方法Ａ）によるモル質量：Ｍｎ＝７７９００ｇ／ｍｏｌ；Ｍｗ＝１３３４０００ｇ／ｍｏｌ
ハンセン溶解度パラメータ：δｄ＝１６．８、δｐ＝６．６及びδＨ＝４．８
【０１９２】
例７
上述の“Ｈｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇ  ｅｉｎｅｓ  Ｈａｆｔｋｌｅｂｅｖｅｒｂｕｎｄｅｓ”に記載されているようにして、例１と同様にして製造したＰＡ  Ｉを架橋剤溶液（アセトン中３重量％）と混合した。対応する接着テープ試料を、標準気候（２３℃、５０％の相対湿度）で一週間コンディショニングした。
【０１９３】
ポリマー成分ＰＡ  Ｉを、Ａｌキレートで架橋した（１００ＧＴのポリマー成分１に対して０．３重量部（ＧＴ））。
【０１９４】
例８〜２７
例１と同様にして製造したＰＡ  Ｉ（ポリマー成分１）を、撹拌下で第二のポリマー成分と混合した。そのポリマー成分２及びポリマー成分１それぞれの量を表１に示す。引き続いて、上述の“Ｈｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇ  ｅｉｎｅｓ  Ｈａｆｔｋｌｅｂｅｖｅｒｂｕｎｄｅｓ”に記載されているようにして、そのポリマー混合物を架橋剤溶液（アセトン中３重量％）と混合した。対応する接着テープ試料を、標準気候（２３℃、５０％の相対湿度）で一週間コンディショニングした。
【０１９５】
そのポリマー混合物を、Ａｌキレートで架橋した（ポリマー成分１＋ポリマー成分２、１００ＧＴに対して０．３ＧＴ）。
【０１９６】
【表２】
0006559178.tif 000004
【０１９７】
結果
本発明の例：８−１０、１２−１４、１６−１８
反例（本発明により規定された要件を満たしていない）：７、１１、１５、１９−２７
調査結果を表２に示す。
【０１９８】
それに加えて、本発明による接着剤の全ては硬化状態を有しており、これは、方法Ｆ後の、１２５μｍ〜２５０μｍのマイクロせん断過程に対応する。
【０１９９】
既知の従来技術において、ポリアクリレート−感圧接着剤は一種のポリマー成分だけからなる。例７に示すように、ポリアクリレートにより、基本的に、良好な接着力でＰＥＴ上に感圧接着性であり（方法Ｆ）、そして、良好な着脱（硝酸セルロースを用いない、方法Ｅ［ＮＣと略す］）時に有利なエッジリフト（方法Ｄ）が達成できる。しかしながら、硝酸セルロース含有の印刷インキによる印刷プロセスにおける対応する接着テープの使用時には、そのような感圧接着の場合に明らかな欠点が生ずる。例７は、５１．３％のＮＣ（方法Ｃ）に起因した接着力の増大を示しており、かつ、同時に、不利な着脱挙動を示す。
【０２００】
予想外に、本発明によって設定された課題は、少なくとも二つのポリマー成分を含む接着剤によって達成される。
【０２０１】
示差走査熱量測定（Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ；ＤＳＣ）及び／又は対応するサンプルのために有利な場合には、電子走査調査を使った調査により、本発明による感圧接着剤の全てが相分離して存在している一方で、１未満の差Ｚを有する材料（例２０〜２７）の全てがそうでなかったことが確認された。好ましくは、ポリマー成分は、ポリマー成分の差Ｚが少なくとも値１を取るように選択される。
【０２０２】
例２０〜２７の結果、二つのポリマー成分からなる、１未満の差Ｚの感圧接着剤は、設定された課題を解決できないことがわかる。上述の例において、少なくとも２０％の硝酸セルロース（ＮＣ）による接着力の増大が確認される（方法Ｃ）。この有利ではない特性は、同様に、不利な着脱においても反映される（方法Ｅ）。
【０２０３】
当業者が驚くことに、二つのポリマー成分からなり、１超の差Ｚを有する感圧接着剤は、接着技術調査時に、ＮＣと接触した際に不利な挙動を全く示すことがない。例８〜１９は、最大でも１４．６％のＮＣ（方法Ｃ）による接着力の増大を示すことによってこれを証明している。さらに、着脱のための使用試験（方法Ｅ）において、有利な結果だけが確認可能である。加えて、方法ＢによるＰＥＴ上の接着力は、例７の結果に比べて、影響を受けていない。着脱から、例８〜１９では、方法Ｄによるエッジリフトの不利な傾向がわかる。＞５ｍｍという許容できないエッジリフトは、第二のポリマー成分の割合が１５重量％の場合に現れる。例１１、１５、１９は、それらの相分離にも拘わらず、それらの結果を示している（ＤＳＣ又は電子顕微鏡）。それ故、本発明によれば、最大５ｍｍの有利なエッジリフト（方法Ｅ）、方法Ｄ後の容易な着脱、及び有利に減少する、ＮＣによる接着力の増大（方法Ｃ）に関して、例８〜１０、１２〜１４、１６〜１８は有利さが際立っている。
【表３】
0006559178.tif 000005
0006559178.tif 000006
【表４】
0006559178.tif 000007
【符号の説明】
【０２０４】
３      ステロタイプを固定するための感圧接着剤
４      事前処理した−特に、エッチング又はコロナ処理した−ＰＥＴフィルム５の上面
５      ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなるフィルム
６      事前処理した−特に、エッチング又はコロナ処理した−ＰＥＴフィルム５の下面
７      支持体−発泡層８をＰＥＴフィルム５上に固定するための接着剤−特に、感圧接着剤−
８      支持体−発泡層、例えば、ポリエチレン／エチレン酢酸ビニル発泡体
９      印刷シリンダー上に固定するための感圧接着剤
１０    支持体−発泡層８のポリエチレン−フィルム（両面）
【図１ａ】
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【図１ｂ】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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