(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
生物学的除染ゲルであって：
−ゲルの質量を基準として、５〜３０質量％の、少なくとも１つの無機増粘剤と；
−アルカリ金属の水酸化物、及びそれらの混合物から選択される鉱塩基と、過マンガン酸塩、過硫酸塩、オゾン、次亜塩素酸塩、及びそれの混合物から選択される、塩基性媒体中で安定な酸化剤との組合せからなる、活性生物学的除染剤であって；ここで、前記鉱塩基はゲル１Ｌ当たり０．０５〜１０ｍｏｌの量で存在し、かつ塩基性媒体中で安定な前記酸化剤は、ゲル１Ｌ当たり０．０５〜５ｍｏｌの量で存在する、該活性生物学的除染剤と；
−任意選択で、ゲルの質量を基準として、０．１〜２質量％の、少なくとも１つの界面活性剤と；
−及び溶媒のバランス；
とを含んでなる、コロイド溶液からなり、
かつ前記ゲルが何ら高吸収性ポリマーを含有しない、該生物学的除染ゲルであって、
前記無機増粘剤が、金属酸化物、シリカ以外のメタロイド酸化物、金属の水酸化物、メタロイドの水酸化物、金属のオキシ水酸化物、メタロイドのオキシ水酸化物、アルミノケイ酸塩、及びそれらの混合物から選択される、該生物学的除染ゲル。
【請求項２】
生物学的除染ゲルであって：
−ゲルの質量を基準として、５〜３０質量％の、少なくとも１つの無機増粘剤と；
−アルカリ金属の水酸化物、及びそれらの混合物から選択される鉱塩基と、過マンガン酸塩、過硫酸塩、オゾン、次亜塩素酸塩、及びそれの混合物から選択される、塩基性媒体中で安定な酸化剤との組合せからなる、活性生物学的除染剤であって；ここで、前記鉱塩基はゲル１Ｌ当たり０．０５〜１０ｍｏｌの量で存在し、かつ塩基性媒体中で安定な前記酸化剤は、ゲル１Ｌ当たり０．０５〜５ｍｏｌの量で存在する、該活性生物学的除染剤と；
−任意選択で、ゲルの質量を基準として、０．１〜２質量％の、少なくとも１つの界面活性剤と；
−及び溶媒のバランス；
とからなる、コロイド溶液からなり、
かつ前記ゲルが何ら高吸収性ポリマーを含有しない、該生物学的除染ゲルであって、
前記無機増粘剤が、金属酸化物、シリカ以外のメタロイド酸化物、金属の水酸化物、メタロイドの水酸化物、金属のオキシ水酸化物、メタロイドのオキシ水酸化物、アルミノケイ酸塩、及びそれらの混合物から選択される、該生物学的除染ゲル。
【請求項３】
前記金属酸化物が、アルミナである請求項１または２に記載のゲル。
【請求項４】
前記鉱塩基が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及びそれらの混合物から選択され、かつ塩基性媒体中で安定な前記酸化剤が、次亜塩素酸塩類、及びそれらの混合物から選択される、請求項１または２に記載のゲル。
【請求項５】
前記活性生物学的除染剤が、水酸化ナトリウムと次亜塩素酸ナトリウムとの組合せからなる、請求項４に記載のゲル。
【請求項６】
前記無機増粘剤が１つ又はいくつかのアルミナからなる、請求項１〜５のいずれか１項に記載のゲル。
【請求項７】
前記アルミナが、ゲルの全質量を基準として、５〜３０質量％に相当する、請求項６に記載のゲル。
【請求項８】
前記界面活性剤が、非イオン性界面活性剤から選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記載のゲル。
【請求項９】
前記非イオン性界面活性剤が、配列されたブロックコポリマー、エトキシル化脂肪酸及びそれらの混合物から選択される、請求項８に記載のゲル。
【請求項１０】
前記配列されたブロックコポリマーが、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマーである、請求項９に記載のゲル。
【請求項１１】
前記溶媒が、水、有機溶媒、及びそれらの混合物から選択される、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のゲル。
【請求項１２】
前記無機増粘剤とは異なる少なくとも１つの鉱物顔料をさらに含んでなる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のゲル。
【請求項１３】
表面上に検出される少なくとも１つの生物種に汚染された固体基材の前記表面の生物学的除染のための方法であって、これにおいて少なくとも１つのサイクルが、以下の連続的な工程：
ａ）請求項１〜１２のいずれか１項に記載のゲルが、前記表面上に適用される工程；
ｂ）少なくとも、ゲルが生物種を破壊、及び／又は不活性化、及び／又は吸収するため、及びゲルが乾燥して前記生物種を含有し得るミリメートルサイズの非粉末性固体残渣を形成するのに充分な時間にわたり、ゲルが前記表面上に維持される工程；
ｃ）前記生物種を含有し得る乾燥固体残渣が除去される（取除かれる）工程、
を含んで実施される、該方法。
【請求項１４】
前記基材が、金属及び合金；塗装鋼板；ポリマー；ガラス、セメント；モルタル及びコンクリート；漆喰；煉瓦；天然若しくは人工の石；セラミックス、から選択される少なくとも１つの材料から作製される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記金属及び合金がステンレス鋼である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記ポリマーがプラスチック材料又はゴムである、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
前記ポリマーが、ポリ（塩化ビニル）すなわちＰＶＣ、ポリプロピレンすなわちＰＰ、ポリエチレンすなわちＰＥ、高密度ポリエチレンすなわちＨＤＰＥ、ポリ（メタクリル酸メチル）すなわちＰＭＭＡ、ポリ（フッ化ビニリデン）すなわちＰＶＤＦ、ポリカーボネートすなわちＰＣである、請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
前記生物種が、細菌、真菌、酵母、ウイルス、毒素、芽胞、プリオン、及び原生動物から選択される、請求項１３〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記生物種が、生物毒性種から選択される、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記生物毒性種が、病原性芽胞、毒素、細菌、及びウイルスから選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記ゲルが、前記表面上に、１ｍ２の表面当たり１００ｇ〜２，０００ｇのゲルの量において適用される、請求項１３〜２０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
前記ゲルが、噴霧によるか、ブラシを用いるか、又はコテを用いて前記固体表面上に適用される、請求項１３〜２１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
工程ｂ）の間、乾燥が１℃〜５０℃の温度において、かつ２０％〜８０％の相対湿度下に実施される、請求項１３〜２２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２４】
前記ゲルが、２〜７２時間にわたり、前記表面上に維持される、請求項１３〜２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
前記乾燥固体残渣がサイズ１〜１０ｍｍの粒子として生じる、請求項１３〜２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２６】
前記粒子がフレークである、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記乾燥固体残渣が、ブラッシング及び／又は吸引により、前記固体表面から除去される、請求項１３〜２６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２８】
上記記載のサイクルが、全てのサイクルの間同一のゲルを用いることにより、若しくは１回又は複数回のサイクルの間異なるゲルを用いることにより、１〜１０回反復される、請求項１３〜２７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２９】
工程ｂ）の間に、ゲルが、完全乾燥に先立ち、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のゲルの前記活性生物学的除染剤および前記溶媒を含む溶液を用いて再湿潤化される、請求項１３〜２８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３０】
工程ｂ）の間に、ゲルが、完全乾燥に先立ち、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のゲルの前記活性生物学的除染剤および前記溶媒を含む溶液を用いて再湿潤化され、前記溶液の前記活性生物学的除染剤および前記溶媒が、工程ａ）の間に適用されたゲルの前記活性生物学的除染剤および前記溶媒と同じである、請求項２９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の目的物は、表面の除染に使用し得る生物学的除染のための酸化型アルカリ性ゲルである。
【０００２】
本発明はさらに、このゲルを用いる、表面の生物学的除染のための方法に関する。
【０００３】
本発明は、生物学的作用因子によって汚染された（ｐｏｌｌｕｔｅｄ，ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄ）表面の除染に適用される。
【０００４】
本発明の方法は、金属表面、プラスチック表面、ガラス質材料表面、セメント物質例えばスラリー、モルタル、及びコンクリートの表面；煉瓦表面；漆喰表面；セラミックスの表面；及び天然石又は人工石の表面などの、あらゆる種類の表面にも適用され得る。これらの表面は、塗装されていても塗装されていなくてもよい。
【０００５】
本発明の技術分野は、特に生物種及びとりわけ毒性の生物種、例えば：内生胞子、毒素、ウイルスのタイプ、表面上での存在が望ましくないこうした種を、これらの表面から除去するという観点で、上記生物種により汚染された表面の生物学的除染の分野である。
【背景技術】
【０００６】
数十年以来の、化学テロ行為及びより最近の生物学的行為の連続、例えば１９９５年の東京地下鉄でのサリンガスによる攻撃、及び２００１年米国でのアメリカ合衆国郵便公社の炭疽菌入り手紙爆弾は、多くの国家に、生物学的、化学的、又は放射性の薬剤を用いる、可能性のあるテロ攻撃の結果に対し効率的に対処するための戦略的手段、いわゆる「事後」介入手段を開発するよう駆り立ててきた。
【０００７】
本質的に２０世紀初頭の化学の特性は、脅威因子が、より大きい衝撃を与え、適用が簡単で、かつ特に身体に最初の症状が現れる以前には検出不可能である兵器に向けて進化してきたことである。
【０００８】
それ故、現在、懸念はむしろ生物型のテロ攻撃、特に、容易に播種され得、かつ重大な罹患率及び死亡率をもたらす、クラスＡの接触感染性の生物学的作用因子を用いたものに向けられている。Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｎｔｈｒａｃｉｓ（炭疽菌（ａｎｔｈｒａｘ若しくはｃｈａｒｂｏｎ））又はさらに細菌Ｙｅｒｓｉｎｉａ  ｐｅｓｔｉｓ（ペスト菌（ｐｌａｇｕｅ））などの病原性生物種は、使用される可能性が最も高い作用因子と考えられる。
【０００９】
かかる事象を想定すれば、当局にとり優先すべき事項は、換気ダクト及び排水ダクトなどの、技術的設備及び装置を介した毒性種の伝播を避けるため、及び毒性種に暴露されるリスクを何ら残すことなく可能な限り迅速に建造物をその使用に向けて復旧させるため、暴露された、特に一般インフラを迅速に除染することにより、一般市民に対する攻撃の影響を制限することである。
【００１０】
この除染は２つの連続した工程を通る：
−可能な場合には、毒性種を中和すること、又はさらに破壊すること、
−毒性種を、その除去を可能にする固体又は液体相へ向けて移動させること。
【００１１】
一般に、生物学的汚染により汚染された物質のための衛生技術は、殺菌剤を含有する液体を汚染された表面と接触させることからなる。殺菌性溶液の適用は、一般に、噴霧することによるか、又はブラッシングなどの機械的効果と組合せて若しくは組合せずに洗浄することにより達成される。
【００１２】
これらの技術の概要は、特許文献１及び特許文献２に示されている。
【００１３】
そこには特に、ゲルとして発売される除染製品が、固体廃棄物を発生し、それ故、広い表面及び複雑なジオメトリをもつ部屋を除菌するのに、液体溶液を使用することなく実施する可能性を与えることが示されている。
【００１４】
これらのゲルは、一般に、除染されるべき表面上にそれらを噴霧することにより適用される。
【００１５】
ゲルと除染されるべき表面との、溶媒の蒸発時間に等しい一定の接触時間の接触の後、得られた乾燥廃棄物はブラッシング及び／又は吸引により除去される。これらの方法の主な利点は、それらが広い表面及び平坦ではないジオメトリを処理できることである。
【００１６】
そこで、特許文献３は、汚染領域の化学的又は生物学的除染のための、酸化剤を含有するゲル組成物を記載する。この組成物は、酸化剤の溶液にコロイドとして増粘剤又はゲル化剤を添加して、粘稠なコロイド状ゲルを生成することにより調製される。
【００１７】
この溶液は、水性又は有機溶液であってもよい。
【００１８】
増粘剤又はゲル化剤は、シリカ、アルミナ、アルミノケイ酸塩、シリカ及びアルミナの混合物、及びスメクタイトなどのクレーから選択され得る。
【００１９】
酸化剤は、特に次亜塩素酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、又は過酸化水素である。
【００２０】
ゲルは、ｐＨ１２以上の塩基性であり得ることが言及されているが、かかるｐＨを得るために添加される塩基の性質については、詳細は示されていない。
【００２１】
これらのゲルは、細菌、真菌、ウイルス、及び芽胞のような微生物などの生物学的作用因子、又は神経毒ガスなどの化学的作用因子を除去するために使用され得ることが示されている。
【００２２】
ゲルは次に、処理されるべき表面上に噴霧され、次いで乾燥後の吸引により回収される。
【００２３】
ペルオキシ一硫酸カリウム及び１５％のシリカＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＥＨ−５をゲル化剤として含有する酸化性ゲルは、ゲルを乾燥させるのに必要な時間内で、化学的作用因子「マスタード」、「ＶＸ」、及び「ＧＤ」を破壊すること、並びに炭疽菌のシミュレータであるＢａｃｉｌｌｕｓ  ｇｌｏｂｉｇｉｉ（ＢＧ）もまたこのゲルにより部分的に破壊されることが明記されている。
【００２４】
ローレンス・リバーモア国立研究所（Ｌａｗｒｅｎｃｅ  Ｌｉｖｅｒｍｏｒｅ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ）により、Ｌ−Ｇｅｌ  １１５及びＬ−Ｇｅｌ  ２００などのＬ−Ｇｅｌの名称で開発されたゲル状製剤は、特許文献３で開発された製剤と類似しており、いわゆる「Ｌ−Ｇｅｌ」法を用いて適用される。この方法は、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｇｌｏｂｉｇｉｉの芽胞による汚染などの生物学的汚染に対し、ある程度の有効性があると考えられる［非特許文献１］。
【００２５】
これらのいわゆる「Ｌ−Ｇｅｌ」は、有機溶媒及びシリカ充填剤がそれに添加された、酸化性酸性溶液から製剤される。次いでゲルは、処理されるべき表面上に噴霧され、次に乾燥後に吸引により回収される。この方法の重要なポイントの中でも、その化学的安定性がしばしば時間で非常に制限される強力な酸化剤の存在が、最初に登場する。
【００２６】
さらに、ゲル（即ち［特許文献３］のゲル又は「Ｌ−Ｇｅｌ」）が壁又は天井に適用される場合は特に、垂れ流れることを回避する目的で、ゲルは、［特許文献３］では１２５μｍを超えない厚さの、非常に薄いフィルムとして適用される。この結果は、処理の効率が完全でない場合、生体毒素及び酸化化合物などの化学種の大気中への散布を引き起し得る粉末状の乾燥廃棄物となる。
【００２７】
この方法の性能は、エアロゾルとして炭疽菌の芽胞による汚染（試料０．１６ｍ２当たり１０７及び１０８個の芽胞）について測定され、４桁を超える汚染の減少は可能にしないことを示している［非特許文献１］。
【００２８】
さらに放射能除染の範囲内では、乾燥廃棄物の粉末特性に関連する問題を取除くこと、またゲルを適用する方法の効率を増大することを可能にするゲル化製剤が、特許文献４及び５の主題となってきた。
【００２９】
これらの文献は、噴霧されるように、そして次に破砕されることにより乾燥するとともに、放射性汚染物を非粉末の吸引可能なフレークであって、直ちにコンディショニングされかつ貯蔵され得る、該フレークとして捕捉しかつ封じ込めるように、特別に製剤された無機コロイドゲル、いわゆる「吸引可能なゲル」を記載している。
【００３０】
特許文献４は、無機増粘剤、一般にはシリカ又はアルミナと、例えば無機酸又はソーダ若しくはカリなどの塩基である活性処理剤と、及び任意選択で、Ｃｅ（ＩＶ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、又はＡｇ（ＩＩ）などの、強酸性媒体中で１．４Ｖを超える正常な酸化還元電位Ｅ０を有する酸化剤とを含んでなる、コロイド溶液からなるゲルを記載している。
【００３１】
特許文献５は、有機増粘剤、一般にはシリカ又はアルミナと、界面活性剤と、無機酸又は塩基と、及び任意選択で、Ｃｅ（ＩＶ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、又はＡｇ（ＩＩ）などの、強酸性媒体中で１．４Ｖを超える正常な酸化還元電位Ｅ０を有する酸化剤とを含んでなる、コロイド溶液からなるゲルを記載している。
【００３２】
これらの無機コロイド状ゲルは、その組成に入っている様々な成分の故に、垂直な表面であっても垂れ流れることなく、汚染表面上に噴霧されるよう、そしてこの表面に付着されるようにする、流動性を有する。
【００３３】
したがってこのことは、基材の機械的特性を何ら変えることなしに、汚染物質と活性除染剤との間の長時間の接触を可能にする。
【００３４】
その噴霧後、ゲルは乾燥し、破砕し、「フレーク」と称される乾燥残渣を基体に接着して発生し、これらは次に、又は直ちにコンディショニングされるよう、ブラッシング又は吸引により排出される。
【００３５】
これらの吸引可能なゲルを適用する方法は、それ故、ドライルートによる除染法であり、何ら液体排出物を発生せず、かつ乾燥固体残渣を殆ど発生しない。実際、これらの乾燥固体残渣は、平均して、最初に噴霧されたゲルの質量の四分の一に相当するにすぎない。さらに、これらの方法は、噴霧及びその後の乾燥残渣の吸引による適用の容易さを理由に、またゲルの乾燥中は作業員の存在が不要であることを理由に、作業員が放射性汚染物質に暴露される時間を制限する。
【００３６】
特許文献４及び５に記載されたゲルは、しかしながら表面の放射能除染、特に原子力施設の解体の範囲内を意図しており、決して表面の生物学的除染に適応される又は適応され得るものではない。
【００３７】
特許文献１及び特許文献２は、「吸引可能な」生物学的除染ゲル、及びこのゲルを用いることにより表面を生物学的に除染する方法に関する。
【００３８】
このゲルは、少なくとも１つの無機増粘剤と、少なくとも１つの生物学的除染剤と、少なくとも１つの高吸水性ポリマーと、及び少なくとも１つの界面活性剤とを含んでなるコロイド溶液により生成される。
【００３９】
ポリ（アクリル酸ナトリウム）などの高吸水性ポリマーは、多孔質材料、例えばモルタル上でのゲルの効率を改善させる。
【００４０】
しかしながら、このゲル及び特にこれらの文献の実施例に記載された、アルミナと、ソーダと、界面活性剤と、及びポリ（アクリル酸ナトリウム）である高吸水性ポリマーとを含んでなるゲルは、少なくとも６ログまで及びより正確には６と８ログの間を含んでなる生物学的除染を要求する、ＮＲＢＣ除染の分野で市場に出すことを目指すには充分有効とはいえない。
【００４１】
ポリ（アクリル酸ナトリウム）などの高吸水性ポリマーは、多孔質材料、例えばモルタル上でのゲルの効率を改善させる。
【００４２】
しかしながらこの文献のゲルは、例えば数週間という非常に短い貯蔵寿命を有する。
【００４３】
この短い貯蔵寿命は特に、ゲルがＮＲＢＣ除染に使用される場合は厄介である。実際、かかる使用には、ゲルは数か月間にわたり貯蔵可能でなければならず、これはさらに３年に及び得、また事後介入の場合には直ちに使用可能でなければならない。
【００４４】
それ故、上記を考慮すれば、活性生物除染剤の効率が改善された生物学的除染ゲル、言い換えれば、先行技術の除染ゲルに比較して殺生物活性が強化されたものであり、かつ特許文献１及び特許文献２に記載されたゲルに比較して特に長期間の安定性及び貯蔵寿命が増大されたものにニーズがある。
【００４５】
とりわけ、ＮＲＢＣ除染に使用できるようその貯蔵寿命が充分に長く、かつ「事後」介入の場合に直ちにゲルが利用可能なよう長期間の貯蔵後でもその特性が無傷のままである、生物学的除染ゲルにニーズがある。
【００４６】
活性剤の効率、安定性、及び貯蔵寿命という面でのこうした改善は、その流動性又は他の特性などの、ゲルの別の物理化学的特性に影響を及ぼすことなしに獲得されるべきである。とりわけ、ゲルは、上記で既に議論ずみの除染法における、かかるゲルの適用に関連した全ての利点を備えた、吸引可能なゲルの特性の全てをもつべきである。
【００４７】
この生物学的除染ゲルは、生物学的汚染物を散布することなく除去することが容易である非粉末の乾燥廃棄物を生じるべきであり、多様な表面をその形状、そのジオメトリ、そのサイズ、及びその性質にかかわらず、同じ効率で処理することを可能にするべきである。
【００４８】
さらに、このゲルは、その最終用途を考慮して、何ら処理表面の化学的、機械的、又は物理的変化を発生するべきではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００４９】
【特許文献１】仏国特許出願公開第２９６２０４６号明細書
【特許文献２】国際公開第２０１２／００１０４６号パンフレット
【特許文献３】米国特許第６４５５７５１号明細書
【特許文献４】仏国特許出願公開第２８２７５３０号明細書
【特許文献５】仏国特許出願公開第２８９１４７０号明細書
【非特許文献】
【００５０】
【非特許文献１】ＨＡＲＰＥＲ  Ｂ．，  ＬＡＲＳＥＮ  Ｌ．，「選択された市販の表面材料上の生物学的作用因子のための除染技術の比較（Ａ  Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ  ｏｆ  ｄｅｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ｆｏｒ  ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ  ａｇｅｎｔｓ  ｏｎ  ｓｅｌｅｃｔｅｄ  ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」、生物兵器改良型応答プログラム（Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ  ｗｅａｐｏｎｓ  ｉｍｐｒｏｖｅｄ  ｒｅｓｐｏｎｓｅ  ｐｒｏｇｒａｍ）、２００１年４月．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００５１】
本発明の目的は、とりわけ、上記に列記されたニーズ及び要求を満たす生物学的除染ゲルを提供することである。
【００５２】
本発明の目的は、さらに、先行技術の生物学的除染ゲルの欠点、欠陥、制限、及び不都合をもたない除染ゲルであって、かつ先行技術の生物学的除染ゲル、特に特許文献１及び特許文献２の目的物であるゲルの問題を解決する、該除染ゲルを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００５３】
（発明の考察）
この目的、及びさらなる他の目的は、本発明により：
−ゲルの質量を基準として、５〜３０質量％の、好ましくは５〜２５質量％の、さらに好ましくは８〜２０質量％の、少なくとも１つの無機増粘剤と；
−アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、及びそれらの混合物から選択される鉱塩基と、過マンガン酸塩、過硫酸塩、オゾン、次亜塩素酸塩、及びそれの混合物から選択される、塩基性媒体中で安定な酸化剤との組合せからなる、活性生物学的除染剤であって；ここで、鉱塩基はゲル１Ｌ当たり０．０５〜１０ｍｏｌの量、好ましくはゲル１Ｌ当たり０．１〜５ｍｏｌの量で存在し、かつ塩基性媒体中で安定な酸化剤は、ゲル１Ｌ当たり０．０５〜５ｍｏｌの量、好ましくはゲル１Ｌ当たり０．１〜２ｍｏｌの量で存在する、該活性生物学的除染剤と；
−任意選択で、ゲルの質量を基準として、０．１〜２質量％の、少なくとも１つの界面活性剤と；
−及び溶媒のバランス（残り）；
とを含んでなる、好ましくはこれらからなる、コロイド溶液からなり、
かつゲルが何ら高吸収性ポリマーを含有しない、生物学的除染ゲルを用いて達成される。
【００５４】
「溶媒のバランス」とは、溶媒がコロイド溶液中に常に存在すること、及び溶媒の量が、それが溶媒以外のコロイド溶液の成分の量に加えられたとき（これらの成分が、指定成分であるのか又は上記で任意で選択的に言及されたのか、或いはさらに、顔料などの別の言及された任意選択的な追加成分であるのか、又は言及されていないのか、に関わらず）、コロイド溶液の全成分の量が１００質量％となるような量であることを意味する。
【００５５】
本発明によるゲルは、先行技術には決して記載されていない。
【００５６】
本発明によるゲルは、第１の基本的な特徴により、まず、それが特定の組合せ、即ちアルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、及びそれらの混合物から選択される特定の鉱塩基と、過マンガン酸塩、過硫酸塩、オゾン、次亜塩素酸塩、及びそれの混合物から選択される、塩基性媒体中で安定な酸化剤である特定の殺生物性酸化剤との組合せからなる、活性生物学的除染剤を含有するという事実によって定義される。
【００５７】
かかる特定の組合せからなる、かかる活性生物学的除染剤は、先行技術には記載も示唆もされていない。
【００５８】
本発明によるゲルは、それ故、それが何ら高吸収性ポリマーを含有しないという事実によって定義される。
【００５９】
なおさら、特定の鉱塩基と、塩基性媒体中で安定な特定の酸化剤との、前記組合せからなる特定の活性生物学的除染剤を含んでなる生物学的除染ゲルは、先行技術には記載も示唆もされていない。
【００６０】
ソーダのようなアルカリ金属の水酸化物、又はアルカリ土類金属の水酸化物などの特定の鉱塩基と、次亜塩素酸ナトリウムのような次亜塩素酸塩などの特定の酸化剤との組合せからなる、特定の活性生物学的除染剤を含有する本発明によるゲルは、驚くべきことに、ソーダなどの鉱塩基のみからなる活性生物学的除染剤を含有する、特許文献１及び特許文献２のものなどのゲルに比較して、著しく強化された殺生物活性を有する。
【００６１】
アルカリ性水酸化物、例えばソーダ、又はアルカリ土類金属水酸化物などの特定の鉱塩基と、それ自体もまた殺生物活性を有する次亜塩素酸ナトリウムのような次亜塩素酸塩などの特定の酸化剤との組合せが、以下に説明されるように、真の相乗的な組合せであることが示され得る。
【００６２】
確かに、本発明によるゲルの活性生物学的除染剤は実際に、２つの活性生物学的除染化合物、２つの殺生物化合物、即ち、ソーダなどの鉱塩基である第１の活性殺生物化合物と、ブリーチ（次亜塩素酸ナトリウム）（「Ｊａｖｅｌ」）などの酸化剤である第２の活性殺生物化合物とを含んでなる。ゲルをさらになお効果的にしているのは、この２つの活性化合物の組合せである。
【００６３】
ブリーチ（次亜塩素酸ナトリウム）（「Ｊａｖｅｌ」）などの酸化剤は、単なる酸化化学種であるばかりでない；それはまた優れた殺生剤でもある。
【００６４】
さらになお驚いたことには、それ故増大された生物学的活性を有する本発明によるゲルが、しかしながらまた安定でもあり、かつ増大された長時間の安定性も有する。
【００６５】
実際、本発明者らは、特許文献１及び特許文献２の生物学的除染ゲルの弱い長時間の安定性が高吸収性ポリマーに起因することを示したが、その理由は、この高吸収性ポリマーがその貯蔵時にゲルのレオロジーを変え、そのことが、弱い接着のためにそれを垂直な表面上への噴霧及び適用に適さないものにするからである。
【００６６】
本発明者らはさらに、高吸収性ポリマーの存在下に酸化剤を使用することが、さらに特許文献１及び特許文献２の生物学的除染ゲルの長時間の安定性を、数日未満の長さへかなり低減することを示した（実施例参照）。
【００６７】
本発明によるゲル中に高吸収性ポリマーが存在しないことは、それ故、長時間の安定性をかなり改善する。
【００６８】
本発明のゲルは、それ故、その殺生物効率及びその長時間安定性の観点の双方から、先行技術の生物学的除染ゲル製剤、及び特に特許文献１及び特許文献２のゲル目的物におけるかなりの改善である。
【００６９】
本発明による生物学的除染ゲルにおいては、一方では除染活性の効率が改善され、また他方ではゲルの安定性が高吸収性ポリマーの添加なしに実施することにより増大される、と言える。
【００７０】
より厳密には、全く驚くべきことに、また特許文献１及び特許文献２の生物学的除染ゲルで得られた結果を考慮して予想され得ていたこととは異なり、本発明によるゲルは、特許文献１及び特許文献２のゲルに比較して例えば２〜３桁大きく、しかしながら長時間、即ち、例えば実施例の期間（実施例参照）にわたり変化することのない、殺生物活性を有する。
【００７１】
好ましくは、鉱塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及びそれらの混合物から選択され、また塩基性媒体中で安定な酸化剤は、次亜塩素酸塩類、及びそれらの混合物から選択される。
【００７２】
さらに好ましい活性生物学的除染剤は、ソーダと次亜塩素酸ナトリウムとの組合せからなる。
【００７３】
この場合、ソーダはゲル１Ｌ当たり０．０５〜１０ｍｏｌ、好ましくはゲル１Ｌ当たり０．５〜５ｍｏｌの量で、また次亜塩素酸ナトリウムはゲル１Ｌ当たり０．０５〜５ｍｏｌ、好ましくはゲル１Ｌ当たり０．１〜１．５ｍｏｌの量で存在する。
【００７４】
実際、次亜塩素酸ナトリウム（ブリーチ濃縮液、「Ｊａｖｅｌ」濃縮液）を添加することにより、本発明によるゲルの殺生物攻撃力を強化し、それ故、その物理化学的特性又は流動性を基本的に変更することなく、ソーダのみを含有するゲル（図２）に比較してその生物学的除染係数を増大することが可能である。ソーダに関しては、それもまた良好な殺生剤である。さらに、それは次亜塩素酸ナトリウムの優れた安定剤であり、かつ殺生物機能を確保しながら次亜塩素酸塩イオン濃度の良好な保全を保証する。
【００７５】
要約すれば、本発明によるゲルは、それ故、上述の全てのニーズを満たし、上述の文献に記載されたものなどの、先行技術の生物学的除染ゲルの欠点、欠陥、制限、及び不都合をもつことはない。
【００７６】
本発明によるゲルは、したがって、先行技術の生物学的除染ゲルによって示された問題を、それらの欠点をもつことなく解決するが、一方ではこれらのゲルの全ての既知の有利な特性、特にその「吸引可能」（「ａｓｐｉｒａｂｌｅ」、「ｓｕｃｋａｂｌｅ」）な性質は保持している。
【００７７】
本発明によるゲルは、コロイド溶液であり、そのことは本発明によるゲルが、増粘剤の無機、鉱物固体粒子を含有しており、その基本一次粒子が一般に２〜２００ｎｍのサイズを有することを意味する。
【００７８】
増粘剤の適用は一般に、かつ専ら、何ら有機増粘剤なしに無機剤であることから、本発明によるゲルの有機物質の含量は、一般に４質量％未満、好ましくは２質量％未満であり、このことは本発明によるゲルのさらにもう１つの利点である。
【００７９】
これらの無機、鉱物、固体粒子は、増粘剤の役割を果たし、溶液、例えば水溶液のゲル化を可能にし、したがって、処理、除染されるべき表面へ、そのジオメトリ、その形状、そのサイズにかかわらず、また除去されるべき汚染物質の場所がどこに検出されようとも付着可能にする。
【００８０】
有利なことに、無機増粘剤は、アルミナなどの金属酸化物、シリカ以外のメタロイド酸化物、金属の水酸化物、メタロイドの水酸化物、金属のオキシ水酸化物、メタロイドのオキシ水酸化物、アルミノケイ酸塩、スメクタイトなどのクレー、及びそれらの混合物から選択され得る；これらの増粘剤は、塩基性媒体中で安定である。
【００８１】
とりわけ、無機増粘剤はアルミナ類（Ａｌ２Ｏ３）から選択され得る。
【００８２】
無機増粘剤は、単一のアルミナ、又はそれらの混合物、即ち２つ以上の異なるアルミナの混合物（Ａｌ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３混合物）を含んでなっていてもよい。
【００８３】
アルミナは、か焼アルミナ、粉砕されたか焼アルミナ、及びそれらの混合物から選択され得る。
【００８４】
一例として、微細な焼成アルミナでありかつＢＥＴ比表面積１００ｍ２／ｇを有する「Ａｅｒｏｘｉｄｅ  Ａｌｕ  Ｃ」という商品名でＥＶＯＮＩＫ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳにより販売される製品が挙げられる。
【００８５】
有利には、本発明によれば、増粘剤は１つ又はいくつかのアルミナからなる。この、又はこれらのアルミナは、一般にゲルの質量を基準として５〜３０質量％に相当する。
【００８６】
この場合、アルミナ（複数又は単数）は、好ましくはゲルの全質量を基準として８〜１７質量％の濃度である（２０℃と５０℃の間を含んでなる温度、及び２０％と６０％の間を含んでなる相対湿度において、平均して３０分から５時間でのゲルの乾燥を確保する目的で）。
【００８７】
鉱物増粘剤の性質は、特にそれが１つ以上のアルミナで構成される場合、本発明によるゲルの乾燥、及び得られる残渣の粒子サイズに予想外に影響を及ぼす。
【００８８】
実際、乾燥ゲルは、制御された大きさの粒子として、より具体的にはミリメートルの固体フレークとして生じ、その大きさは、本発明の前述の組成物により、特に増粘剤が１つ以上のアルミナで構成される場合、一般に１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍの範囲である。
【００８９】
粒子のサイズが一般にその最大寸法に相当することが明記されよう。
【００９０】
本発明によるゲルは、上記に定義した通りの活性生物学的除染剤を含有する。
【００９１】
殺生物剤としても記載され得る生物学的除染剤とは、生物種及び特に毒性生物種と接触させた場合、それを不活性化又は殺生可能な薬剤を意味する。
【００９２】
生物種とは、細菌、真菌、酵母、ウイルス、毒素、芽胞、特にＢａｃｉｌｌｕｓ  ａｎｔｈｒａｃｔｉｓの芽胞、プリオン、及び原生動物などの、あらゆるタイプの微生物を意味する。
【００９３】
本発明のゲルにより除去、破壊、不活性化される生物種は、本質的に、例えばＢａｃｉｌｌｕｓ  ａｎｔｈｒａｃｉｓの芽胞などの病原性の芽胞、例えばＹｅｒｓｉｎｉａ  ｐｅｓｔｉｓ細菌などの細菌、例えばボツリヌス毒素（ｂｏｔｕｌｉｎｉｃ  ｔｏｘｉｎ）又はリシンなどの毒素、及び例えばワクシニアウイルス又は出血熱ウイルス（例えばエボラ型）などのウイルスといった生体毒物種である。
【００９４】
活性生物学的除染剤は、ゲルの乾燥時間に適合した、生物種、特に生体毒物種の除去能力を保証するため、また例えば、２０℃と５０℃の間を含んでなる温度における、及び２０％と６０％の間を含んでなる相対湿度における、平均して３０分から５時間の、ゲルの乾燥を確保するため、上述の濃度において使用される。
【００９５】
本発明のゲルとしては、塩基性ゲルであり、除染活性に加えて脱脂作用を有するものであることに注目されるべきである。
【００９６】
ゲルの乾燥に対して最も不利な気象条件下を含めて、完全な効率を得る目的で、本発明のゲルは広い濃度範囲の塩基性生物学的除染剤を有し得る。
【００９７】
実際、一般に殺生物剤の役割を果たすＮａＯＨ又はＫＯＨなどの塩基性生物学的除染剤の濃度を増すことは、例えばＢａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｅｎｓｉｓの芽胞（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｎｔｈｒａｃｉｓの芽胞と類似）などの生物種の破壊速度をかなり増大する可能性を与える。
【００９８】
鉱塩基は、２０℃と５０℃の間を含んでなる温度において、２０％と６０％の間を含んでなる相対湿度で、平均して３０分から５時間のゲルの乾燥を確保するため、上記で定義された濃度において使用される。
【００９９】
セメントマトリックスの処理の場合、例えばソーダ又はカリの使用により誘導されるゲルの塩基性ｐＨは、材料の保全性にも、しかしまた表面上のゲルの保全性にも、またそれ故この方法の効率にも有害な、除染されるべき材料とゲルとの間の酸塩基反応を回避する可能性を与える。
【０１００】
水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの吸湿性もまた、ゲルの乾燥現象を減速させるのにかなり有利である。例えば殺生物溶液を含有する本発明によるゲルと、生物学的汚染物との間の接触時間は、これによりかなり増大される。
【０１０１】
実際、水相の蒸発プロセスと、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの結晶からの吸水のためのプロセスとの間の競合は、ゲルの乾燥キネティクスを有利に修正する。
【０１０２】
本発明によれば、本発明によるゲルは、特許文献１及び特許文献２に記載されゲルとは異なり、何ら高吸収性ポリマーを含有せず、言い換えれば本発明によるゲルは、高吸収性ポリマーフリーである。
【０１０３】
「ＳＡＰ」とも呼ばれる「高吸収性ポリマー」とは、一般に、乾燥状態において、その水性液体重量、とりわけ水、及び特に蒸留水の重量の、少なくとも１０倍、又は好ましくは少なくとも２０倍を自発的に吸収できるポリマーを意味する。かかる高吸収性ポリマーは、既に述べた特許文献１及び特許文献２において詳細に記載された。
【０１０４】
ゲルはまた、任意選択的に、好ましくは、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマーのような、配列されたブロックコポリマー、及びエトキシル化脂肪酸；及びそれらの混合物などの、非イオン性界面活性剤から選択される界面活性剤又は界面活性剤の混合物も含有し得る。
【０１０５】
このタイプのゲル用には、界面活性剤は、好ましくは「Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）」の名称でＢＡＳＦにより市販されているブロックコポリマーである。例えば、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ６２００を使用し得る。
【０１０６】
Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマーである。
【０１０７】
これらの界面活性剤は、ゲルのレオロジー（流動）特性、特に製品の揺変性及び回復時間に影響を及ぼして、垂れ流れの発生を回避しながら、床、壁若しくは天井の双方に噴霧可能にする。
【０１０８】
界面活性剤はさらに、乾燥廃棄物の付着を制御し、かつ乾燥残渣のフレークのサイズを制御して、廃棄物の非発塵性を保証する可能性を与える。これらの界面活性剤は、最終的に、ゲルのブリージング現象を長時間にわたり制御する可能性を与え、したがってそれ故、貯蔵後に噴霧されるその能力を改善する。
【０１０９】
本発明による溶媒は、一般に水、有機溶媒、及びそれらの混合物から選択される。
【０１１０】
好ましい溶媒は、水であり、この場合、溶媒は水からなり、１００％の水を含んでなる。
【０１１１】
有利には、本発明によるゲルは、少なくとも１つの鉱物顔料、例えば酸化鉄をさらに含んでなっていてもよい。
【０１１２】
一般に、コロイド溶液は、ゲルの質量を基準として、０．０１〜１０質量％の、好ましくは０．１〜５質量％の、前記少なくとも１つの鉱物顔料を含んでなっていてもよい。
【０１１３】
本発明の除染ゲルへ取込まれる鉱物顔料については、何ら制限はない。
【０１１４】
一般に、鉱物顔料は、ゲルが含有する活性除染剤を特に考慮して、ゲル中で安定である鉱物顔料から選択される。
【０１１５】
安定な顔料とは、一般に、顔料が最低６か月間のゲルの貯蔵中に、その色に長時間何ら固定した変化を示さないことを意味する。
【０１１６】
この顔料の色に関しては何ら制限がなく、それは一般に顔料がゲルに与えることになる色である。顔料は、黒色、赤色、青色、緑色、黄色、橙色、紫色、茶色など、及びさらに白色のものでもよい。
【０１１７】
一般に、ゲルはそれ故、それが含有する顔料の色と同じ色を有する。しかしながら、ゲルは、例えば顔料が除染活性剤と反応する場合、ゲルが含有する顔料の色とは異なる色を有することは可能であるが、このことは望ましくはない。
【０１１８】
顔料は、特にそれが白色である場合、一般に無機増粘剤とは異なる。
【０１１９】
有利には、鉱物顔料は、その上にゲルが適用される除染されるべき表面の色とは異なる色をゲル（即ち乾燥前の、上記に定義されたような湿った状態のゲル）に与えるよう選択される。
【０１２０】
有利には、鉱物顔料は超微粉砕された顔料であり、鉱物顔料の平均粒子サイズは０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜１μｍであってもよい。
【０１２１】
顔料が超微粉砕されるという事実により、それ故鉱物顔料が一般にアルミナ集合体などの無機増粘剤のものと同じマイクロメートルサイズをもつことから、それがゲルの流動性及び噴霧能力（「噴霧性（ｓｐｒａｙａｂｉｌｉｔｙ）」）を変更することを回避できる。
【０１２２】
有利には、鉱物顔料は金属（複数の金属）及び／又はメタロイド（複数）の酸化物、金属（複数の金属）及び／又はメタロイド（複数）の水酸化物、金属（複数の金属）及び／又はメタロイド（複数）のオキシ水酸化物、金属（複数の金属）のフェロシアン化物及びフェリシアン化物、金属（複数の金属）のアルミン酸塩、及びそれらの混合物から選択される。
【０１２３】
好ましくは、鉱物顔料は酸化鉄、好ましくは超微粉砕されたもの、及びそれらの混合物から選択される。
【０１２４】
酸化鉄は、種々の色を有し得る；それらは例えば黄色、赤色、紫色、橙色、茶色、又は黒色でよい。
【０１２５】
実際、酸化鉄顔料は、良好なカバリングパワーと、酸及び塩基に対する大きな抵抗性とを有するものとして認識される。
【０１２６】
酸化鉄は、除染ゲルへ取入れるために、安定性及び染着力の面で最良の性能を有する。したがって、０．１質量％、又はさらに０．０１質量％の酸化鉄含量は、ゲルをその特性を変更することなく強力に着色するのに充分である。
【０１２７】
このことは上記で既に示した通り、酸化鉄顔料が好ましくは超微粉砕されるという事実により、鉱物顔料がそのためマイクロメートルサイズ、即ち一般にアルミナ集合体などの無機増粘剤のものであるサイズをもつことから、それがゲルの流動性及び噴霧能力（「噴霧性（ｓｐｒａｙａｂｉｌｉｔｙ）」）を変更することを回避できる。
【０１２８】
超微粉砕された酸化鉄は、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ（登録商標）から商品名Ｆｅｒｒｏｘｉｄｅ（登録商標）で市販されている。
【０１２９】
中でも、平均粒子サイズ０．１μｍの超微粉砕赤色酸化鉄であるＦｅｒｒｏｘｉｄｅ（登録商標）２１２Ｍ、及び平均粒子サイズ０．５μｍの超微粉砕赤色酸化鉄であるＦｅｒｒｏｘｉｄｅ（登録商標）２２８Ｍが挙げられる。
【０１３０】
酸化鉄に加えて及び／又はその代りに、ゲルのｐＨに依存して、金属又はメタロイドの、他の有色の酸化物又は水酸化物が本発明によるゲルへ取込まれてもよく、特に、橙色である酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）、黒色である酸化マンガン（ＭｎＯ２）、青又は緑色の酸化コバルト、及び希土類酸化物が挙げられる。しかしながら、酸化鉄は上記に明記された理由から好ましい。
【０１３１】
オキシ水酸化物の中からは、針鉄鉱、即ち、濃く色づけされた、鉄のオキシ水酸化物ＦｅＯＯＨを挙げてもよい。
【０１３２】
金属フェロシアン化物の例としては、プルシアンブルー、即ちフェロシアン化第二鉄が挙げられてよく、又はアルミン酸塩の例としては、コバルトブルー、即ちアルミン酸コバルトが挙げられてよい。
【０１３３】
本発明のゲルへの鉱物顔料の取込みは、湿ったゲルそして乾燥残渣を、その上にゲルが適用される基材に関わらず見やすくする可能性を与える。
【０１３４】
驚くべきことに、本発明のゲルに取込まれ得る、鉱物顔料である特定の着色物質は、本発明による除染ゲルの除染及び物理化学的特性に影響を及ぼさず、それ（該除染ゲル）は何ら無機顔料のないゲルと同様に、噴霧可能であり、乾燥後に吸引できるものであり、かつ広範囲の生物学的汚染物及び基材に対し多くの状況において使用され得ることが示された。
【０１３５】
言い換えれば、噴霧及び吸引され得る本発明による生物学的除染ゲルを着色するために使用され得たかもしれない全ての着色剤及び顔料の中で、鉱物顔料だけが、より特定的には金属（複数の金属）及び／又はメタロイド（複数）の酸化物、金属（複数の金属）及び／又はメタロイド（複数）の水酸化物、金属（複数の金属）及び／又はメタロイド（複数）のオキシ水酸化物、金属のフェロシアン化物及びフェリシアン化物、金属（複数の金属）のアルミン酸塩、及びそれらの混合物を主成分とする顔料；及びさらにより特定的には超微粉砕された酸化鉄を主成分とする顔料が、本発明による酸化型アルカリ性除染ゲルの製剤に適合すること、即ち本発明によるゲルの要求される特性とそれにより保証される利点に何ら影響を及ぼさなかったことが示された。
【０１３６】
驚くべきことに、鉱物顔料のみが、より特定的には酸化物、水酸化物、オキシ水酸化物、フェロシアン化物、フェリシアン化物、及びアルミン酸塩を主成分とする顔料、なおより特定的には、超微粉砕された酸化鉄は、良好な着色力と長時間にわたる着色の保存を提供するが、しかしながら本発明により製剤された酸化型アルカリ性ゲルの特性（上記参照）を特に変更することはない。
【０１３７】
本発明のゲルに鉱物顔料を任意選択的に添加することは、多くの面で、特に、媒体（ｍｅｄｉａ）が限られ又は見通しが悪い緊急事態にある、とりわけＮＲＢＣカバーオールを着けている作業者のために、被災地における使用に関して、その適用を容易にしかつ改善する可能性を与える。
【０１３８】
本発明によるゲル中に鉱物顔料が任意選択的に存在することは、噴霧後の湿ったゲルに覆われた領域を確実によく見えるようにするばかりでなく、除染された支持体上の乾燥フレークもまた確実に良く見えるようにする。
【０１３９】
本発明によるゲル中の顔料の任意選択的な取込みの別の付加的な利点は、そのことで乾燥した領域、即ち乾燥ゲルフレークで覆われた領域を、まだ湿っているゲル領域から容易に区別する可能性が与えられることである。
【０１４０】
このことは、当然ながら、顔料が白色顔料でない場合に、ゲルの乾燥中の脱色によって可能である。
【０１４１】
したがって、ゲルの作用が完了すること、及び基材上にそれが残留している間の持続時間がゲルを完全に乾燥させるのに充分であったことを、例えこの持続時間がランダムであって、かつ気象条件、即ち特に温度、相対湿度、及び換気に依存して変わる場合でも、容易にかつ確実に、視覚的に確認することが可能である。
【０１４２】
本発明はさらに、表面上に検出される少なくとも１つの生物種に汚染された固体基材の
前記表面を生物学的に除染するための方法であって、これにおいて少なくとも１つのサイ
クルが、以下の連続的な工程：
ａ）本発明による上記記載のゲルが前記表面上に適用される工程；
ｂ）少なくとも、ゲルが生物種を破壊、及び／又は不活性化、及び／又は吸収するため、及びゲルが乾燥して前記生物種を含有し得る非粉末性固体残渣を形成するのに充分な時間にわたり、ゲルが表面上に維持される工程；
ｃ）前記生物種を含有し得る乾燥固体残渣が除去される工程、
を含んで実施される、該方法に関する。
【０１４３】
一般に、固体残渣は何ら生きた生物種を含有しない。
【０１４４】
破壊され、「殺された」生物学的汚染物は、乾燥ゲルフレークによって回収される。
【０１４５】
有利には、基材は、金属及び合金、例えばステンレス鋼；塗装鋼板；プラスチック材料又はゴムなどのポリマー、例えばポリ（塩化ビニル）若しくはＰＶＣ、ポリプロピレン若しくはＰＰ、ポリエチレン若しくはＰＥ、特に高密度ポリエチレン若しくはＨＤＰＥ、ポリ（メタクリル酸メチル）若しくはＰＭＭＡ、ポリ（フッ化ビニリデン）若しくはＰＶＤＦ、ポリカーボネート若しくはＰＣ；ガラス；セメント；モルタル及びコンクリート；漆喰；煉瓦；天然若しくは人工の石；セラミックス、から選択される少なくとも１つの材料から作製される。
【０１４６】
有利には、生物種は、上記で既に列記された毒性生物種から選択される。
【０１４７】
有利には、ゲルは、除染されるべき表面上に、１ｍ２の表面当たり１００ｇ〜２，０００ｇのゲル、好ましくは１ｍ２の表面当たり５００ｇ〜１，５００ｇのゲル、さらに好ましくは１ｍ２の表面当たり６００ｇ〜１，０００ｇのゲルの量において適用され、これは一般に、表面上に被着された０．５ｍｍと２ｍｍの間を含んでなるゲル厚に相当する。
【０１４８】
有利には、ゲルは、噴霧によるか、ブラシを用いるか、又はコテを用いて固体表面上に適用される。
【０１４９】
有利には、（工程ｂ）において）、乾燥は１℃〜５０℃、好ましくは１５℃〜２５℃の温度において、かつ２０％〜８０％、好ましくは２０〜７０％の相対湿度下に実施される。
【０１５０】
有利には、ゲルは２〜７２時間、好ましくは２〜４８時間、さらに好ましくは３〜２４時間にわたり、表面上に維持される。
【０１５１】
有利には、乾燥固体残渣は、粒子、例えば１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍのサイズのフレークとして生じる。
【０１５２】
有利には、乾燥固体残渣は、ブラッシング及び／又は吸引により、固体表面から除去される。
【０１５３】
有利には、上記記載のサイクルは、全てのサイクルの間同一のゲルを用いることにより、又は１回又は複数回のサイクルの間異なるゲルを用いることにより、例えば１〜１０回反復され得る。
【０１５４】
有利には、工程ｂ）の間に、ゲルは、完全乾燥に先立ち、生物学的除染剤の溶液を用いて、好ましくは工程ａ）の間に適用されたゲルの生物学的活性剤の、このゲルの溶媒中にある溶液を用いて再湿潤化される。
【０１５５】
工程ｂ）の間に、ゲルは完全乾燥に先立ち、上記で既に記載された生物学的除染ゲル中に含有される殺生物溶液を用いて再湿潤化されてもよく、このことはその後一般に、表面へのゲルの適用の繰り返しを避け、かつ試薬の節約及び廃棄物の量の制限をもたらす。この再湿潤化の操作は反復されてもよい。
【０１５６】
要約すると、本発明による方法及びゲルは、中でも、以下の有利な特性を有する：
−噴霧によるゲルの適用、
−壁への付着性、
−ゲルの乾燥段階の終わりに最大の除染効率が得られること。
一般に乾燥時間は、不活性化に必要な持続時間より長いか又は等しいことが確保される。
−非常に広い範囲の材料の、乾燥経路による処理、
−処理の終わりに、何ら材料の機械的又は物理的変化がないこと、
−変動する気象条件下でこの方法を適用すること、
−廃棄物の体積の減少、
−乾燥廃棄物の回収の容易さ、
−汚染物に対する作業者の暴露が低いこと。
【０１５７】
本発明の他の特徴及び利点は、以下の詳細な記載を読めばさらに明らかとなるが、この記載は、添付の図面に関連して、例示するのもであって限定するものとして作成されるものではない。
【図面の簡単な説明】
【０１５８】
【図１】固体材料の除染のための本発明による方法の主要工程を例示する、概略断面図である。
【図２】Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｎｔｈｒａｃｉｓに類似の、炭疽（ａｎｔｈｒａｘ又はｃｈａｒｂｏｎ）の原因細菌）の１０７個の芽胞で初期汚染され、そして次に、除染されなかったもの（図２Ａ）、或いは水を用いた不活性ゲルで（図２Ｂ）、又は古い製剤（即ち、ソーダを用いＳＡＰを用いない、ゲルＧＢ６９）で（図２Ｃ）、又は本発明によるゲルＧＢ７９（図２Ｄ）で除染された、ステンレス鋼支持体に由来する試料がその中で培養された、ペトリ皿の写真である。
【図３】清浄か、又は汚されたか（モンモリロナイトクレー、エンジンオイル１５Ｗ４０、及びエタノールの混合物（使用された汚れた支持体に似る）により）、Ｂａｃｉｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓの芽胞で汚染されたか、のいずれかのステンレス鋼上での種々のゲルの、除染係数（ｌｏｇ１０）により表示される殺生物効率を比較するグラフであり、即ち左から右へ、水を用いた不活性ゲルであるＧＢ７０、清浄支持体上；ソーダを用いたゲルであるＧＢ６９、汚染された清浄支持体上；ＧＢ６９、汚染された汚れた支持体上；ソーダ及びブリーチ（「Ｊａｖｅｌ」）を用いたゲルである本発明によるゲルＧＢ７９、汚染された清浄支持体上；ソーダ及びブリーチを用いたゲルである本発明によるゲルＧＢ７９、汚染された汚れた支持体上。
【図４】ステンレス鋼支持体上、又はＲＡＴＰにより提供されるセラミックタイルである支持体上の、高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）を用いない（ＧＢ７９）か、又は用いる（ＧＢＣ０１）ゲルの、除染係数（ｌｏｇ１０）によって表された殺生物効率を比較するグラフであり；即ち左から右へ、ゲルＧＢ７９、及び次にゲルＧＢＣ０１。
【図５】せん断速度（ｓ−１）に対する粘度（Ｐａ．ｓ）を、ゲルＧＢ６９（◆）（曲線Ａ）、ＧＢ７９（■）（曲線Ｂ）、新しいゲルとも称される調製されたばかりの新鮮なＧＢＣ０１（▲）（曲線Ｃ）、及び古いゲルとも称される１か月以上保存されていたＧＢＣ０１（Ｘ）（曲線Ｄ）について示すグラフである。
【図６】変形に対するせん断力（Ｐａ）を、新しいゲルＧＢＣ０１（曲線１）、古いゲルＧＢＣ０１（曲線２）；ゲルＧＢ６９（曲線３）；及びゲルＧＢ７９（曲線４）について示すグラフである。
【図７】種々の材料、即ち左から右へ：ガラス支持体（ＶＥＲＲＥ支持体と称される）、ステンレス鋼支持体（ＩＮＯＸ支持体と称される）、ＲＡＴＰにより提供されるセラミックタイル（ＲＡＴＰ支持体と称される）、モルタル支持体（ＭＯＲＴＩＥＲ支持体と称される）、ＰＶＣ支持体（ポリ塩化ビニル）、及びＰＶＤＦ支持体（ポリフッ化ビニリデン）、の清浄な支持体上の、ソーダ及びブリーチを用いた本発明によるゲルであるゲルＧＢ７９の、除染係数（ｌｏｇ１０）によって表された殺生物効率を示すグラフである。このグラフでは、各支持体について、支持体について得られた除染係数（左のバー）に加えて、乾燥残渣であるフレークにおいて得られた除染計数（右のバー）もまたプロットされている。
【図８】異なる材料の清浄な支持体上の、ブリーチ及びソーダを用いた本発明によるゲルである、ゲルＧＢ７９を乾燥した後に得られた、乾燥残渣であるフレーク中の、Ｂ．ｔ．（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）の芽胞の数で表された、検出可能な生物学的活性を示すグラフであり、即ち、左から右へ：ガラス支持体（ＶＥＲＲＥ支持体と称される）、ステンレス鋼支持体（ＩＮＯＸ支持体と称される）、モルタル支持体（ＭＯＲＴＩＥＲ支持体と称される）、ＰＶＣ支持体（ポリ塩化ビニル）、及びＰＶＤＦ支持体（ポリフッ化ビニリデン）、ＲＡＴＰにより提供されるセラミックタイルである支持体、及び最後に、ＲＡＴＰにより提供されるセラミックタイルである支持体であって、フレークは微粉砕されている。  このグラフでは各支持体について、支持体上に最初に被着された芽胞数（初期汚染）（左のバー）、及びフレーク中の芽胞数（未粉砕、又は後者の場合には粉砕された）（右のバー）がプロットされている。
【図９】水を用いた不活性ゲルＧＢ７０ｂｉｓの、及び本発明によるゲルＧＢ７９の、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓの芽胞に対する作用キネティクスを示すグラフである。ゲルは、ＲＡＴＰにより提供されるセラミックタイル上に適用される。  横座標には乾燥時間（分）が、縦座標には除染係数（ｌｏｇ１０）がプロットされている。  曲線１は、ゲルＧＢ７０ｂｉｓに、曲線２は、ゲルＧＢ７０ｂｉｓのフレークに、曲線３は、ゲルＧＢ７９に、また曲線４は、ゲルＧＢ７９のフレークに関係する。
【図１０】制御された雰囲気（温度：２５℃；相対湿度：５０％；秤の扉の開口：３ｃｍ；ゲル厚：０．５ｍｍ）下での、ゲルＧＢ６９及び本発明によるゲルＧＢ７９の、乾燥キネティクスを示すグラフである。  横座標には、乾燥時間（分）、縦座標には質量損失（％）がプロットされている。  曲線１は、ゲルＧＢ６９の乾燥キネティクスを、曲線２は、ゲルＧＢ７９の乾燥キネティクスを表す。
【図１１】制御された雰囲気（温度：２５℃；相対湿度：５０％；秤の扉の開口：３ｃｍ；ゲル厚：０．５ｍｍ）下での、ソーダを用いたゲルＧＢ６９と、ブリーチ及びソーダを用いた本発明によるＧＢ７９（右側）を用いた殺生物ゲルとの、破砕を比較するグラフである。  左のスケールは、フレークの数を示し、右のスケールは、フレークの面積を示す（ｍｍ２）。  各ゲルについて、フレークの平均面積（ｍｍ２）（左のバー）、フレークの数（中央のバー）、及び面積中央値（ｍｍ２）（右のバー）がプロットされている。
【図１２】その一部分は本発明のゲルＧＢ７９によって処理されており、その一部分はこのゲルで処理さていない空白のままである、ステンレス鋼支持体に沿った、光学式粗さ計を用いて得られた、３Ｄマッピング及びプロファイルを示す。  図１２Ａは、本発明によるゲルで処理された支持体の部分の３Ｄマッピングを表し、図１２Ｂは、このゲルで処理されていない支持体の部分の３Ｄマッピングを表す。  図１２Ｃでは、境界線前の左部分のプロファイルは、本発明によるゲルで処理された支持体の部分のプロファイルであり、境界線後の右部分のプロファイルは、本発明によるゲルで処理されていない支持体の部分のプロファイルである。
【図１３】種々の鉱物材料、即ち、ステンレス鋼製（曲線１「ＩＮＯＸ」）、銅（曲線２）、鉛（曲線３）、塗装鋼板（曲線４）、ガラス（曲線５）、及びセラミック製（ＲＡＴＰにより提供されるセラミック：曲線６「ＲＡＴＰ」）の支持体の表面の、光学式粗さ計を用いて測定された平均粗さ（μｍ）を示すグラフである。  これらの各表面は、それについて測定が行われた３つの領域を含む：第１の領域は、水を用いた不活性ゲルＧＢ７０ｂｉｓで処理され、第２の領域は、未処理であり（グラフではφで示される）、そして第３の領域は、本発明による活性ゲルＧＢ７９で処理される。
【図１４】種々のプラスチック有機材料、即ち、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）製（曲線１）、ポリカーボネート（ＰＣ）製（曲線２）、ポリ（メタクリル酸メチル）（ＰＭＭＡ）製（曲線３）、ポリプロピレン（ＰＰ）製（曲線４）、ポリウレタン（ＰＵ）製（曲線５）、ポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）製、及びゴム製（曲線７）の支持体の表面の、光学式粗さ計を用いて測定された平均粗さ（μｍ）を示すグラフである。  これらの各表面は、それについて測定が行われた３つの領域を含む：第１の領域は、水を用いた不活性ゲルＧＢ７０ｂｉｓで処理され、第２の領域は、未処理であり（グラフではφによって示される）、そして第３の領域は、本発明による活性ゲルＧＢ７９で処理される。
【図１５】Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓの芽胞で汚染された、ＲＡＴＰにより提供されたセラミックタイルである支持体上の、本発明による新鮮なゲルＧＢ７９（左の３つのバー）、及び３か月の貯蔵後（右の３つのバー）の、殺生効率を示すグラフである。  左のスケールは、計数されたＢａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓの芽胞を示す。  各ゲルについて、左から右に、最初に被着された（初期汚染）、支持体上に検出された、及びフレーク中に検出された、芽胞数がプロットされている。
【図１６】本発明によるゲルＧＢ７９中の（◆）（曲線１）、冷蔵庫で保存されたブリーチ中の（▲）（曲線２）、及び実験室に保存されたブリーチ中の（Ｘ）（曲線３）、有効塩素のパーセントの経時変化を示すグラフである。  縦座標には、有効塩素％（％．ａ．ｃ．）がプロットされ、横座標には貯蔵の日数がプロットされている。
【図１７】ソーダを用いたゲルＧＢ６９（左）及び本発明によるゲルＧＢ７９（右）の、ブリージングを示すグラフである。  左のスケールは、ブリージング（質量％）を示す。  各ゲルにつき、Ｔ０における（一番左のバー）、また１か月、２か月、及び３か月の貯蔵期間について、ブリージングがプロットされている。
【図１８】リシンに対する本発明のゲルＧＢ７９の効率を試験するために追従された操作手順を示す図である。
【図１９】細胞に対するリシンの効果、及びリシンに対する本発明によるゲルＧＢ７９の効果を示す、細胞毒性試験の結果を示すグラフ（細胞毒性曲線）である。この細胞毒性は、これらの細胞によって生合成されるタンパク質を測定することにより評価される。細胞毒性が大きいほど、生合成は低い。  これらの細胞に対する、液体リシンの（曲線Ａ、直線、点●）、室温で蒸発後の「乾燥」リシンの（曲線Ｂ、点線、点■）、本発明によるゲルＧＢ７９を乾燥リシン上に適用し、かつ乾燥させた後のリシンの（曲線Ｃ、破線、点▲）、乾燥ゲルフレーク中に存在するリシンの（点◆）、効果を試験した。  縦座標には、タンパク質生合成（対照の％）、及び横座標にはｌｏｇリシン（Ｍ）がプロットされている。
【図２０】添付書類１に記載された細胞毒性試験の原理を示す図である。
【図２１】代表的な細胞毒性曲線を示す図である。  縦軸には、タンパク質合成（対照の％）がプロットされており、横軸には、ｌｏｇリシン（Ｍ）がプロットされている。
【発明を実施するための形態】
【０１５９】
本発明のゲルは、室温で容易に調製され得る。
【０１６０】
例えば、本発明によるゲルは、無機増粘剤、例えばアルミナ及び／又はシリカを、活性生物学的除染剤（無機塩基と酸化剤との組合せから生成される）、可能な界面活性剤、及び任意選択で顔料を含有する溶液に、好ましくは徐々に添加することにより調製され得る。この溶液は、例えば、まず酸化剤の溶液、例えば脱塩水中の次亜塩素酸ナトリウムの溶液を調製すること、そして次に、この酸化剤の溶液と、鉱塩基、任意選択的に界面活性剤、及び任意選択的に顔料とを混合することにより調製され得る。この混合物は機械的に、例えば３枚羽根のプロペラを具備した機械的撹拌機によって撹拌することにより実現され得る。回転の速度は、例えば２００ｒｐｍであり、かつ撹拌時間は、例えば３〜５分間である。
【０１６１】
活性生物学的除染混合物と、任意選択で界面活性剤と、及び任意選択で顔料とを含有する溶液への、無機増粘剤の添加は、単純に増粘剤を前記溶液中へ添加することにより達成され得る。無機増粘剤の添加中、活性生物学的除染混合物と、任意選択で界面活性剤と、及び任意選択で顔料とを含有する溶液は、一般に機械的撹拌を用いて維持される。
【０１６２】
この撹拌は、例えば３枚羽根のプロペラを具備した機械的撹拌機によって達成され得る。
【０１６３】
撹拌速度は、一般に溶液の粘度が増大するにつれて徐々に増大され、最終的に、例えば４００回転／分と６００回転／分の間を含んでなる撹拌速度を、何ら突き出ることなしに達成する。
【０１６４】
鉱物増粘剤の添加終了後、撹拌をさらに例えば２〜５分間継続して、完全に均一なゲルを得るようにする。
【０１６５】
本発明のゲルを調製するための別の方法を、上述のものとは異なる順序でゲルの成分を追加することにより適用し得ることは全く明らかである。
【０１６６】
一般に、本発明によるゲルは、除染されるべき表面上に、ある距離で（例えば１〜５ｍの距離で）、又は接近して（例えば、１ｍ未満、好ましくは５０〜８０ｃｍの距離で）噴霧することを可能にするため、１，０００ｓ−１のせん断速度下で２００ｍＰａ．ｓ未満の粘度を有するべきである。粘度回復のための時間は、一般に、１秒間に制限されるべきであり、かつ低せん断下の粘度を１０Ｐａ．ｓより大きくして、壁を垂れ流れることのないようにする。
【０１６７】
本発明によるゲルの任意選択の界面活性剤は、好ましくは特に本発明のゲルの流動性に影響を及ぼすことに留意されるべきである。界面活性剤は特に、本発明によるゲルが噴霧によって適用され得、かつ垂直な表面及び天井の処理中に広がる又は流れるリスクを避ける可能性を与える。この界面活性剤はまた、ゲルの貯蔵の間に見られるブリージング現象の制限も可能にする。
【０１６８】
これにより調製された本発明のゲルは、次に、固体材料からなる基材（３）の除染されるべき固体表面（２）上に、言い換えれば、生物学的汚染（４）に暴露されている表面（２）上に適用される（１）（図１Ａ）；この生物学的汚染（４）は、上記で既に定義された生物種の１つ以上から構成され得る。
【０１６９】
恐らくはアルミニウムタイプの軽金属合金を除いて、除染されるべき表面（２）を形成する材料については、何ら制限はなく、実際、本発明によるゲルは、たとえ脆弱性の材料であってもあらゆる種類の材料を、何ら損傷することなく処理する可能性を与える。
【０１７０】
本発明によるゲルは、処理される材料の何らの変化、侵食、化学的、機械的、又は物理的攻撃も生じない。本発明によるゲルは、それ故、処理された材料の完全性を何ら損なわず、さらにそれらが再利用されるようにする。したがって、軍事設備などの感受性の高いハードウェアは保存され、かつその除染後に再利用され得る一方、本発明のゲルで処理されたモニュメントは全く劣化せず、その視覚的及び構造的な完全性が保存される。
【０１７１】
基材（３）のこの材料は、それ故、金属又は合金、例えばステンレス鋼、ポリマー例えばプラスチック材料又はゴムから選択されてもよく、中でもＰＶＣ、ＰＰ、ＰＥ特にＨＤＰＥ、ＰＭＭＡ、ＰＶＤＦ、ＰＣ、ガラス、セメント、モルタル及びコンクリート、漆喰、煉瓦、天然又は人工の石、セラミックスが挙げられる。
【０１７２】
全ての場合に（実施例４及び図７参照）、材料にかかわらず、本発明のゲルによる除染効率は完全である。
【０１７３】
処理された表面は、塗装されても塗装されていなくてもよい。
【０１７４】
また、除染されるべき表面の形状、ジオメトリ、及びサイズに制限はなく、本発明によるゲル及びそれを適用する方法は、大きいサイズの、複雑なジオメトリの、例えば空洞（凹所）、角、隅を有する表面の処理を可能にする。
【０１７５】
本発明によるゲルは、床などの水平な表面ばかりでなく、壁などの垂直な表面、又は天井などの傾斜若しくは張り出している表面の効率的な処理も保証する。
【０１７６】
溶液などの液体を適用する既存の生物学的除染法に比較して、ゲルを適用する本発明の除染法は、可搬型でない、かつ屋外に埋設された、大きい表面をもつ物質を処理するのに特に有利である。実際、本発明による方法は、ゲルを適用することを理由に、環境への化学溶液の広がり、及び汚染種の分散を回避しながら、インシトゥの除染を可能にする。
【０１７７】
本発明によるゲルは、当業者に公知のあらゆる適用法により、処理されるべき表面上に適用されてよい。
【０１７８】
通常の方法は、例えばスプレーガンを用いた噴霧か、又はブラシ若しくはコテによる塗布である。
【０１７９】
本発明のゲルを噴霧により、処理されるべき表面に適用するためには、コロイド溶液は、例えば低圧ポンプ、例えば７バール、即ち約７×１０５パスカル以下の圧力を適用するポンプによって運ばれ得る。
【０１８０】
表面上へのゲルジェットのバースティングは、例えばフラットジェットノズル又はラウンドジェットノズルによって得られてもよい。
【０１８１】
ポンプとノズルの間の距離は、任意の距離であってよく、例えば１〜５０ｍ、特に１〜２５ｍであってもよい。
【０１８２】
本発明によるゲルの充分に短い粘度回復時間は、噴霧されたゲルがあらゆる表面、例えば壁に付着することを可能にする。
【０１８３】
処理されるべき表面上に被着されるゲルの量は、一般に１００〜２，０００ｇ／ｍ２、好ましくは５００〜１，５００ｇ／ｍ２、さらに好ましくは６００〜１，０００ｇ／ｍ２である。
【０１８４】
単位面積当たりに被着されたゲルの量、したがって被着されたゲルの厚さは、乾燥速度に影響を及ぼす。
【０１８５】
したがって、厚さ０．５ｍｍ〜２ｍｍのゲル層であるフィルムが、処理されるべき表面上噴霧されると、ゲルと材料との間の有効な接触時間は、それ故その乾燥時間に等しく、その間に、ゲル中に含有される活性成分が汚染と相互作用することになる。
【０１８６】
さらに、驚くべきことに、被着されたゲルの量は、それが上述の範囲内にある場合、及びとりわけ５００ｇ／ｍ２を超える場合、特に５００〜１，５００ｇ／ｍ２の範囲内である場合、これは５００ｇ／ｍ２を超える被着されたゲルの量について、例えば５００μｍを超える最小被着ゲル厚に相当し、ゲルの乾燥後に、例えば１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍサイズの吸引可能である（ａｓｐｉｒａｂｌｅ、ｓｕｃｋａｂｌｅ）ミリメートルフレークとして、ゲルの破砕を得る可能性を与えたことが示された。
【０１８７】
被着されたゲルの量、及びしたがって被着されたゲルの厚さ、好ましくは５００ｇ／ｍ２（即ち５００μｍ）超は、乾燥後に形成される乾燥残渣のサイズに影響与える本質的なパラメータであり、かつそれはミリメートルサイズの乾燥残渣であって粉末化されない残渣の形成を保証するものであり、かかる残渣は、機械的方法及び好ましくは吸引により容易に除去される。
【０１８８】
しかしながら、低濃度の界面活性剤により、ゲルの乾燥が改善され、かつ乾燥残渣の単分散サイズでの均一な破砕現象と、支持体からの乾燥残渣の剥離性の増大とがもたらされることにも留意されるべきである。
【０１８９】
ゲルは次に、処理されるべき表面上に、その乾燥に必要な全時間にわたり保持される。本発明による方法の活性相とみなされ得る、この乾燥工程の間に、ゲル中に含有された溶媒、即ちゲル中に含有された水は、乾燥固体残渣が得られるまで蒸発する。
【０１９０】
乾燥時間は、上記に示したその構成成分の濃度範囲において、ゲルの組成に依存するが、また既に明記したように、単位面積当たりの被着ゲルの量、即ち被着ゲルの厚さにも依存する。
【０１９１】
乾燥時間はまた、固体表面がその中に存在する、気象条件、即ち温度、換気、及び大気の相対湿度にも依存する。
【０１９２】
本発明による方法は、極めて広い気象条件下で、即ち１〜５０℃の温度Ｔにおいて、かつ２０％〜８０％の相対湿度ＲＨにおいて適用され得る。
【０１９３】
それ故、本発明によるゲルの乾燥時間は、１〜５０℃の温度Ｔにおいて、かつ２０〜８０％の相対湿度ＲＨにおいて、一般に１〜２４時間である。
【０１９４】
本発明によるゲルの製剤は、特に「Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓ（登録商標）」などの界面活性剤を含有する場合、一般に、材料を汚染している汚染種を不活性化及び／又は吸収するのに必要、必須である接触時間（殺生物剤などの除染剤と、除染されるべき生物種、特に生体毒物種との間の）に実質的に等しい乾燥時間を保証することに注目されるべきである。言い換えれば、ゲルの製剤は、生物学的汚染種の不活性化時間に他ならない、かつ生物学的汚染の阻害キネティクスに適合する、乾燥時間を保証する。
【０１９５】
一般に用いられる鉱物充填剤の比表面積は、一般に５０ｍ２／ｇ〜３００ｍ２／ｇ、好ましくは１００ｍ２／ｇであり、かつ本発明によるゲルの吸収力は、処理されるべき表面を構成する材料の不安定な汚染（表面汚染）を捕捉する可能性を与える。
【０１９６】
必要であれば、汚染生物種はゲル相において不活性化される。ゲルの乾燥後、不活性化された汚染物は、以下に記載される乾燥ゲル残渣の回収の間に除去される（取除かれる）。
【０１９７】
ゲルの乾燥の終わりに、ゲルは均一に破砕されて、例えば１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍのサイズの、非粉末の固体乾燥残渣を、一般に固体フレークとして生じる（５）（図１Ｂ）。
【０１９８】
乾燥残渣は、不活性化された汚染種（６）を含有し得る。
【０１９９】
乾燥の終わりに得られるフレーク（５）などの乾燥残渣は、除染された材料の表面（２）に対し低い付着性を有する。結果として、ゲルの乾燥後に得られる乾燥残渣は、簡単なブラッシング及び／又は吸引により容易に回収され得る。しかしながら、乾燥残渣はまた、ガスジェット、例えば圧縮空気ジェットを用いて除去されてもよい。
【０２００】
したがって、すすぎは必要なく、本発明による方法は何ら二次排出液を発生しない。
【０２０１】
これにより本発明による方法は、第１に、溶液を用いた洗浄による除染法に比較して、化学試薬の有意な削減を達成する。次に、廃棄物は、直接吸引可能である乾燥残渣として得られることから、水又は液体を用いたすすぎの作業が避けられる。当然ながら、このことは、生じる排出液の量の減少につながるが、また処理施設及び流出の面でも著しい簡素化につながる。
【０２０２】
本発明によるゲルの成分の大半が鉱物であること、及び生じる廃棄物の量が少ないことを理由に、乾燥廃棄物は何ら前もって処理することなく、貯蔵されるか、又は排出施設に向けられてもよい。
【０２０３】
一例として、最新の場合、処理表面１ｍ２当たり１，０００ｇのゲルが適用される場合、生じる廃棄物は１ｍ２当たり３００グラム未満である。
【０２０４】
本発明は次に、例示として示され、かつ限定するものではない、以下のサンプルを参照して記載される。
【実施例】
【０２０５】
実施例１：
この実施例では、以下の実施例２〜９で調べたゲルが記載される。
【０２０６】
これらのゲルは、以下の通りである：
−ＧＢ７０と称される、本発明に準拠しない比較用ゲル：これは、水及びアルミナを含んでなる、水を用いた不活性鉱物ゲルである。
−ＧＢ７０ｂｉｓと称される、本発明に準拠しない比較用ゲル：これは、ＧＢ７０と同様、水及びアルミナを含んでなるが、その粘度が活性ゲルのそれに近い、水を用いた活性鉱物ゲルである。
−ＧＢ６９と称される、本発明に準拠しない比較用ゲル：これは、水、１Ｍソーダ、アルミナ、界面活性剤、及び超微粉砕赤色酸化鉄を含んでなる、アルカリ性活性鉱物ゲルである。
−ＧＢＣ０１と称される、本発明に準拠しない比較用ゲル：これは、水、ソーダ１Ｍ、次亜塩素酸ナトリウム、アルミナ、界面活性剤、超微粉砕赤色酸化鉄、及び高吸収性ポリマーを含んでなる、酸化型アルカリ性活性鉱物ゲルである。
−ＧＢ７９と称される、本発明に準拠するゲル：これは、水、ソーダ１Ｍ、次亜塩素酸ナトリウム、アルミナ、界面活性剤、超微粉砕赤色酸化鉄を含んでなり、かつ何ら高吸収性ポリマーを含まない、酸化型アルカリ性活性鉱物ゲルである。
【０２０７】
アルミナは、比面積１００ｍ２／ｇ（ＢＥＴ）の、ＥＶＯＮＩＫ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳにより市販されるアルミナＡｅｒｏｘｉｄｅ（登録商標）Ａｌｕ  Ｃであり、界面活性剤は、ＢＡＳＦにより市販される界面活性剤Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ６２００であり、ソーダは、ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨにより市販されるソーダ１Ｍであり、次亜塩素酸ナトリウムは、ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨにより市販される、有効塩素１０〜１５％の次亜塩素酸ナトリウムであり、高吸収性ポリマーは、住友精化により製造される高吸収性ポリマー、Ａｑｕａｋｅｅｐ（登録商標）であり、かつ赤色酸化鉄は、商品名Ｆｅｒｒｏｘｉｄｅ（登録商標）２１２Ｍで、ＲＯＣＫＷＯＯＤ  ＰＩＧＭＥＮＴＳ  ＬＴＤから入手可能な、式Ｆｅ２Ｏ３の超微粉砕赤色酸化鉄である。
【０２０８】
ＧＢ７９と称される、本発明によるゲルは、以下の方法で調製される：次亜塩素酸ナトリウム溶液を、脱塩水で５０％に希釈する。この溶液、界面活性剤、酸化鉄、及びソーダを、次に３枚羽根の撹拌機を具備した機械的撹拌機により、２００回転／分の速度で３〜５分間混合する。アルミナは次に、粘度の上昇につれて撹拌速度を徐々に増大することにより、反応混合物へ徐々に添加して、約４００〜６００回転／分を、何ら突き出ることなく達成する。ゲルは次に、撹拌しながら５分間維持される。
【０２０９】
他のゲルは、同様の方法により調製される。
【０２１０】
調べた種々のゲルの組成を、以下の表１に示す。
【０２１１】
【表１】
0006539256.tif 000002
【０２１２】
実施例２：
この実施例では、本発明によるソーダ−ブリーチゲルＧＢ７９の殺生物効率における改良が、ソーダのみを含有する比較用ゲルＧＢ６９と比較して示される。
【０２１３】
この実施例では、これらのゲル双方の殺生物効率を比較するため、実験は、Ｌ２微生物実験室において無菌条件下に、即ちクリーンベンチにおいて、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｎｔｈｒａｃｉｓ、即ちＢａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ（Ｂ．ｔ．）の芽胞に対し行われる。
【０２１４】
種々のステンレス鋼支持体を浄化し、オートクレーブ内へ移す、
【０２１５】
それらのうち２つは、使用された材料をできるだけ正確に再現しようとする目的で、人為的に汚され、汚染される。この汚れ、汚染は、１％のクレー（商品名「Ａｌｕｍｉｎｕｍ  Ｐｉｌｌａｒｅｄ  Ｃｌａｙ」でＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨから市販されるモンモリロナイト）と、１０％のエンジンオイル１５Ｗ４０と、及びバランス用エタノールとの混合物により形成される。
【０２１６】
次に、全ての支持体を、１ｍＬ当たり２×１０８個のＢａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ（Ｂ．ｔ．）芽胞を用いた１００μＬの液体の被着、即ち２×１０７個のＢ．ｔ．芽胞の被着により汚染し、これらを完全に乾燥させる（約３０分）。
【０２１７】
次いで、試験されるべきゲルを、適用されたゲル厚が０．７ｍｍであるよう、支持体の表面積によって計算された体積に従って適用する。そこで支持体を閉じたペトリ皿中に置き、ゲルが完全に乾燥するまで（実験室の温度に依存して３〜５時間）乾燥させる。
【０２１８】
次に、ブラッシングにより、フレークをファルコンチューブ内の、既知の量の栄養培地、Ｌｕｒｉａ−Ｂｒｏｔｈ（ＬＢ）中に回収する。また支持体も、ファルコンチューブ内の、既知の体積のＬＢ中に置く。次にファルコンチューブ全体をボルテックスし、次いで撹拌しながら３０℃のインキュベータ内に１時間配置する。
【０２１９】
続いて、フレークを含有するファルコンチューブを遠心分離する（４，５００ｒｐｍ、３分）。
【０２２０】
次に、各チューブにつき、一連の、十分の一希釈を上清から作製する。最終的に、各希釈範囲のチューブの各々から１ｍＬをサンプリングする。試料を次に、空の無菌のペトリ皿の底に被着させる。次いでＬＢ寒天培地を皿に注入する（バルク播種）。これらの皿を、次に３０℃のインキュベータ内に２４時間置く。次に皿中のコロニーを１つずつ、そして各試料（一連の希釈がそこから作製された、支持体又はフレーク）について数え、生きた芽胞の平均値を計算する。最後に、種々の希釈を考慮して、支持体上又はフレーク中に存在する生きた芽胞の総数を得る。次いで、除染係数を、数千の殺された芽胞の減少（低減）を測定することにより計算する（ｌｏｇ１０）。
【０２２１】
この実施例では、目標が、本発明による殺生物ゲルＧＢ７９の殺生物効率を、比較用ＧＢ６９ゲルと比較することであったため、ゲルＧＢ７０ｂｉｓ（水を用いた不活性ゲル）、ＧＢ６９（比較用ゲル）、及びＧＢ７９（本発明によるゲル）を、上記に記載した方法に従って試験する。
【０２２２】
この実験の結果は図３に例示され、ここでは、ステンレス鉱支持体対使用したゲル、について得られた除染係数が表示されている（また図２Ａ、２Ｂ、２Ｃ、２Ｄも参照）。
【０２２３】
このヒストグラムでは、比較用ゲルＢＧ６９が、何ら活性除染剤のないゲル、即ち水を用いたゲルＧＢ７０ｂｉｓと同じ殺生物効率をもつように見える。一方、本発明によるゲルＧＢ７９は、清浄な支持体及び汚染された支持体の双方に対し、最低でも７ログの殺生物効率を有する。実際、最初に被着された２×１０７個の芽胞についての計数中に、残留する生きた芽胞は検出されなかった。殺生物活性が強化された、本発明のゲルを用いて処理されるべき表面上の除染は、それ故汚染された支持体に対しても効率的であり、これによりその強力な脱脂力が示される。
【０２２４】
実施例３：
この実施例では、酸化剤と高吸収性ポリマーとの間の不適合性が示される。
【０２２５】
特許文献１及び特許文献２の殺生物ゲル製剤においては、高吸収性ポリマーであるポリ（アクリル酸ナトリウム）が、モルタルなどの多孔質材料に対する殺生物ゲルの効率を改善する目的で加えられた。実際、このアジュバントは除染活性成分の長時間の放出を可能にする。しかしながら、このタイプのゲルのレオロジーは、非常にコンパクトになるという点で強く変更される。それ故、除染されるべき表面上では、接触が非常に悪くなる。
【０２２６】
この実施例では、まず、ブリーチ及びソーダを含有する２つのゲルの殺生物効率が比較される。第１のゲルは、何ら高吸収性ポリマーなしに製剤された、本発明によるゲル（ＧＢ７９）であり、第２は、吸収性ポリマーを含有する比較用ゲル（ＧＢＣ０１）であり、かつ３０日以上貯蔵されたものである。
【０２２７】
殺生物効率は、初期汚染が、ＧＢ７９ゲルで処理された支持体では、被着された芽胞が２×１０７個であり、またゲルＧＢＣ０１で処理された支持体では７．５×１０６個であることを除いて、実施例２と同じ方法によって正確に評価される。
【０２２８】
ゲルで処理された支持体は、ステンレス鋼支持体（ＩＮＯＸ支持体と称される）、及びパリ地下鉄駅の壁をコートしているタイプのセラミックタイルにより形成される支持体であり、これらはＲＡＴＰにより提供される（ＲＡＴＰ支持体と称される）。
【０２２９】
図４に例示された結果は、高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）を含有するゲルの殺生物効率の低下を示し、これについてはしかしながら、支持体は汚染がやや低減されていた。
【０２３０】
実際、何らＳＡＰのない本発明によるゲル（ＧＢ７９）では、ＩＮＯＸ及びＲＡＴＰ支持体は、少なくとも７ログまで、即ち最初の被着量が除染される。
【０２３１】
一方、ＳＡＰを含有するゲル（ＧＢＣ０１）では、支持体の除染は、初期汚染が低かったとことを認識しても、辛うじて５ログに達している。
【０２３２】
全ての場合に、フレークは何ら検出可能な生きた芽胞を含有していなかったことにも注目されるべきである。
【０２３３】
次に、何ら高吸収性ポリマーなしに製剤された本発明によるゲル（ＧＢ７９）のレオロジー、及び吸収性ポリマーを含有する比較用ゲル（ＧＢＣ０１）のレオロジーを調べる。
【０２３４】
さらに特定的には、ゲルＧＢ６９、ＧＢ７９、新鮮なＧＢＣ０１（調製されたばかりのもの）（新しいゲルとも称される）、及び１か月以上貯蔵されていた、古いゲルとも称されるＧＢＣ０１の、限界応力及び粘度である。
【０２３５】
せん断速度に対する粘度の測定は、ＬＡＭＹ  ＲＨＥＯＬＯＧＹからのＲｈｅｏｍａｔ（登録商標）ＲＭ１００粘度計により行う。粘度計は、アンカー型ＭＳ−Ｒ３の測定システムを具備する。せん断速度１ｓ−１で１０秒間の前せん断の後、１ｓ−１〜１００ｓ−１の範囲の１５のせん断速度プラトーが、２０秒ごとの粘度の測定を用いて実施される。
【０２３６】
限界応力の測定は、レオメーターＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＲ−１０００により、「ベーン（Ｖａｎｅ）」ジオメトリにおいて行われる。低いせん断速度（６．７×１０−３ｓ−１）を一定の方法でゲルに適用して、それらを静止から変形させて、その流量閾値を測定する。
【０２３７】
結果を図５及び図６に例示する。
【０２３８】
図５では、せん断速度に対する粘度が対数目盛で例示されており、何ら高吸収性ポリマーのないゲルＧＢ６９及び本発明によるＧＢ７９の双方の曲線が、非常に近接かつ平行しているように見える。さらに、それらは直線的であり、そのことは限界応力をもつレオフルイディファイング（ｒｈｅｏｆｌｕｉｄｉｆｙｉｎｇ）流体のレオロジー挙動に相当する。
【０２３９】
他方で、ＳＡＰを含有する新鮮な及び貯蔵されたＧＢＣ０１ゲルの双方については、曲線は直線ではなく（回帰係数参照）、このことは高吸収性ポリマーを用いない本発明によるゲルのそれよりも、理想的ではなくかつ予想がつかないレオロジー挙動を特徴づける。
【０２４０】
図６は、各ゲルの変形に対するせん断力を例示する。どの場合にも、２つのスキームが示され得る。まず初めに、応力（ストレス）は直線的に増大し、材料は固体スキームの中にある（弾性変形）。次に、挙動における変化が観察され、応力は流動閾値に達し、材料は液体スキームへ移る（定常流れ）。限界応力は、流動閾値における応力、即ち、新しいゲルＧＢＣ０１（曲線１）では１０６．５Ｐａ、貯蔵されたＧＢＣ０１ゲル（曲線２）では４９．３５Ｐａに相当するが、その様相は標準プロファイルに準拠しておらず、かつその値、ゲルＧＢ６９（曲線３）で４９．６９Ｐａ、及びＧＢ７９ゲル（曲線４）で３９．１３Ｐａは、非常に疑問である。
【０２４１】
この実施例は、それ故、高吸収性ポリマーが殺生物ゲルの効率を目に見えて改善することがない一方でその流動性を変え、実際、ＳＡＰを含有するゲルは、粘度の高いゲルであり、そのレオフルイディファイング挙動が、特に数日間の貯蔵後は予測がつきにくく、その後限界応力の測定は不能となることから、本発明による殺生物ゲルを用いて、ポリ（アクリル酸ナトリウム）などの高吸収性ポリマーの存在なしに実施できることを示す可能性を与える。
【０２４２】
実施例４：
この実施例では、本発明によるゲルＧＢ７９の殺生物効率が、異なる材料から作製された種々の支持体に対し示される。
【０２４３】
この実施例では、殺生物効率は、初期汚染が、２つのプラスチック支持体上では２×１０６個であること以外は全ての支持体上に被着された２×１０７個のＢ．ｔ．芽胞であることを除いて、実施例２と同じ方法によって評価される。
【０２４４】
さらに、支持体は全て清浄である。試験された種々の支持体は以下の通りである：ガラス支持体（ＶＥＲＲＥ支持体と称される）、ステンレス鋼支持体、ＲＡＴＰにより提供されるセラミックタイルからなる支持体、モルタル支持体、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル））支持体、及びＰＶＤＦ（ポリ（フッ化ビニリデン））支持体。
【０２４５】
結果を図７に示す。それらは、非多孔質材料の支持体（ＶＥＲＲＥ、ＩＮＯＸ、及びＲＡＴＰ支持体）では、支持体の除染が最低でも６〜７ログに達することを示す。
【０２４６】
モルタルの支持体、及びプラスチック材料の支持体上では、ほぼ５ログの芽胞が殺される（実施例２で、ステンレス鋼支持体上では、ソーダを用いたゲルＧＢ６９では、除染が２ログに達しなかったことを思い出されたい）。乾燥残渣、即ちフレークについては、全ての場合、残留する芽胞は検出されない。
【０２４７】
実施例５：
この実施例では、乾燥残渣であるフレーク中に、生きた芽胞がないことが証明される。
【０２４８】
より正確には、この実施例では、残留する芽胞が実際にフレーク中に検出されないこと、即ち、それらはフレーク中に捕捉されかつＬＢ培地中に移動することはないことから、生きた芽胞は、計数時に現れることなくフレーク中に閉じ込められることはない。
【０２４９】
これを行うため、２つの清浄なＲＡＴＰ支持体上で、かつ実施例２で詳述された方法に常に従って（初期汚染が、この場合にはＢ．ｔ．の１０６個の芽胞の被着であることを除いて）、本発明によるゲルＧＢ７９の乾燥が実施される。
【０２５０】
乾燥の終わりに、最初の支持体上で、フレークは常法によりブラッシングによって既知の量のＬＢ培地中に回収される。
【０２５１】
第２の支持体上では、フレークはブラシされ、そして次に、ＬＢ培地と接触して配置させるため、最終的に乳鉢で粉砕される。方法の順序は、その後は常法である、即ち：３０℃で１時間インキュベーション、「ボルテックス」、遠心分離、一連の希釈、皿の計数、３０℃で２４時間のインキュベーション（実施例２の方法を参照）。
【０２５２】
これら一連のフレークの双方についての計数の結果は、図８に例示され、異なる清浄な材料に対する先の実験の結果と対比される。材料にかかわらず、フレーク中には生きた芽胞は検出されない。このことはまた、フレークが微粉砕された場合にも再度確認される（ヒストグラムの最後のバー）。
【０２５３】
実施例６：
この実施例では、本発明によるＧＢ７９の作用キネティクスが示される。これを行うため、種々の実験をＲＡＴＰセラミックから作製された１０個の清浄な支持体上で実施した。
【０２５４】
支持体の初期汚染は、支持体当たり１０７個のＢ．ｔ．の芽胞である。
【０２５５】
同じ実験を、水を用いたゲルＧＢ７０ｂｉｓを用いて実施する。
【０２５６】
ゲルを種々の支持体上に、時間Ｔ０＝０分において適用する。
【０２５７】
次に、乾燥相又はさらに破砕相にあるゲルを、０分、１０分、２０分、３０分、及び１時間後に回収する。
【０２５８】
各回収操作の間、ゲル及び支持体を、既知の量の培地中に回収した後、常法による処理、即ち、インキュベーション、ボルテックス、遠心分離、一連の希釈、皿の計数、３０℃で２４時間のインキュベーション（実施例２の方法を参照）に従う。
【０２５９】
結果を図９に示す。本発明によるゲルＧＢ７９は、最初の１０分間で３ログを超えて支持体を除染し、そして２１０分の完全乾燥時間の後、ゲルは少なくとも７ログの効率で除染するように見える。
【０２６０】
これらの結果は、水を用いた不活性ゲルを用いて実施した、長時間何ら顕著な除染がない、同じ実験の間に得られた結果と比較され得る。
【０２６１】
ゲルＧＢ７９のフレークについては、１０分後、残留する芽胞はないように見える。このことは、再び実施例５の結果を立証する。実際、０から６０分では、ゲルはまだ破砕されず、かつ湿っている。それ故、生きた芽胞の数を数える目的でそれを回収する間に、それを栄養培地ＬＢ中の均一な溶液中に戻すことは容易である。結果は再度、ゲルが完全にＬＢ中の溶液であること、及びそこには何ら芽胞が検出されないこと、フレークによって形成された固体ネットワーク（これは、ひとたび完全な乾燥に達すると極めて溶けにくい）中にそれが閉じ込められることから、生きた芽胞が検出を逃れることはなく、それ故、回収されたフレークは汚染されていないことを示している。
【０２６２】
実施例７：
この実施例では、本発明によるゲルＧＢ７９が噴霧による適用に特に良好に適合することが示される。
【０２６３】
ゲルＧＢ７９のレオロジー研究は、その限界応力を測定する可能性を与え、それは３９．１３Ｐａである（実施例３、図６参照）。
【０２６４】
したがって、その活性成分がブリーチ及びソーダの混合物である、本発明によるゲルは、「吸引可能なゲル」、即ちゲルが、垂直の壁上の０．５〜２ｍｍの厚さについて、重力の影響下に流れないようにするための、１５〜２０Ｐａより高い限界応力という要求を満たす。
【０２６５】
さらに、本発明によるゲルの粘度は（実施例３、図５参照）、噴霧を用いた適用により既に試験された、ソーダを用いたゲルＧＢ６９のそれに完全に類似しかつ非常に近接している。本発明によるゲルは、それ故レオロジーの観点から、「吸引可能なゲル」の要求仕様に準拠している。
【０２６６】
実施例８：
この実施例では、本発明によるゲルが、乾燥及び破砕のキネティクスという面で、「吸引可能なゲル」として実際に定義され得ること、即ち、妥当な時間、例えば数時間内に乾燥し、かつ非粉末フレークを生じることにより破砕されることが示される。
【０２６７】
「吸引可能なゲル」のこれら２つの特徴、及びさらに特定的には乾燥キネティクスは、乾燥環境の気象条件、即ち、温度、相対湿度、及び換気／通気に密に関係する。
【０２６８】
この実施例では、ＧＢ６９（ソーダを用いたゲル）及び本発明によるＧＢ７９（ブリーチ及びソーダを用いたゲル）の双方は、相次いで、気象チャンバーＢｉｎｄｅｒ（登録商標）（２５℃及び相対湿度５０％に調整された）に入れて乾燥される。
【０２６９】
ゲルは、機械加工されたステンレス鋼ナセル（ボート）上に広げられ、ナセル内で０．５ｍｍの調節された厚さが得られるようにする。
【０２７０】
気象チャンバー内には、精密秤Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ（登録商標）が設置され、並びに、円形ＬＥＤランプ（ＶＷＲ（登録商標））により囲まれたカメラＭｏｔｉｃａｍ（登録商標）が、秤の上部に配置される。秤及びＭｏｔｉｃａｍ（登録商標）カメラは、気象チャンバーの外部に置かれたコンピュータに接続され、制御された雰囲気における乾燥の間の、質量と、ゲルで充填されたナセルの画像とを、同時に獲得可能にする。
【０２７１】
ゲルを含有するナセルがポジションスケールに置かれていること、及び、気象チャンバーの操作に関連する空気流を制限しながら、秤のチャンバー内の制御された雰囲気を維持する目的で３ｃｍまで開かれている、ファンの反対側の扉を除いて、秤の全ての扉が閉められていることに注目されるべきである。
【０２７２】
乾燥中の質量を記録することにより、それ故乾燥のキネティクスを例示する曲線をプロットすることが可能となり、一方、完全に乾燥したゲルの、画像加工用の１本のソフトウェアによる画像分析が、フレークの自動検出及びその計数、並びにその面積の計算も可能にする。
【０２７３】
結果を、図１０及び１１に示す。
【０２７４】
図１０に示した結果は、温度及び相対湿度条件下で５時間（３００分）以内に完全乾燥に達する、双方のゲル間で完全に平行した質量損失曲線を示す。実際、２６０〜３００分以内に、ゲルＧＢ６９、及び本発明によるＧＢ７９は、それぞれ最初の質量の７８％及び７３％を喪失する。次亜塩素酸ナトリウムの製剤への添加は、それ故、ゲルの完全乾燥時間には何ら強い影響を与えず、本発明によるゲルＧＢ７９を用いた「吸引可能な」方法により、依然として広く適用可能である。
【０２７５】
破砕については、その結果は図１１にまとめられており、フレーク数は、次亜塩素酸ナトリウムを含有する本発明によるゲルＧＢ７９からのフレークについては、それほど重要ではないように見える。本発明によるこのゲルＧＢ７９では、フレークは平均して大きいが、しかしミリメートル大である（平均４ｍｍ２）。このゲルは、ミリメートルサイズの非粉末性フレークを産生することから、それ故、目標とした適用に依然として適している。
【０２７６】
実施例９：
この実施例では、本発明によるゲルＧＢ７９の無害性が、種々の材料について示される。
【０２７７】
より正確には、この実施例では、本発明によるゲルが多くの材料に、その機械的又は物理的完全性を変えることなく適用され得ることが示される。
【０２７８】
これを行うため、表面条件、及び特に種々の材料の粗さを、未処理表面、水を用いた不活性ゲルＧＢ７０ｂｉｓがその上で乾燥した表面、又はさらに本発明のＧＢ７９による、酸化型アルカリ性ゲルを用いて処理された表面について比較する。
【０２７９】
ＳＴＩＬ（Ｓｃｉｅｎｃｅｓ  ｅｔ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅｓ  ｄｅ  ｌａ  Ｌｕｍｉｅｒｅ）の粗さ計を用いて、側面像をプロットし、これらの異なる材料から作製された支持体である、部品の表面上の平均粗さを測定する。
【０２８０】
各試験材料の表面は、３つの部分に分けられる：その上で、水を用いたゲルＧＢ７０ｂｉｓを乾燥させた部分、２番目はその上に何も適用されず、３番目はその上でゲルＧＢ７９を乾燥させる。ひとたびゲルが完全に乾燥すれば、支持体からフレークを除去し、適切に浄化した後、粗さ計を用いて測定を行う。試験材料は、以下の通りである：ステンレス鋼、銅、鉛、塗装鋼板、ガラス、セラミック、ＲＡＴＰ、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、ＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＭＭＡ（ポリ（メタクリル酸メチル））、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＵ（ポリウレタン）、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、及びゴム。
【０２８１】
結果を図１２（Ａ、Ｂ，Ｃ）、１３、及び１４に示す。
【０２８２】
図１２は、ステンレス鋼支持体の、光学式粗さ計を用いて得られた３Ｄマッピング及びプロファイルを例示する。酸化型アルカリ性ゲルで処理された部分（左の３Ｄマッピング（図１２Ａ））及び境界線前のプロファイルの左部分（図１２Ｃ）と、そのまま残された未処理部分（右の３Ｄマッピング（図１２Ｂ））及び境界線後のプロファイルの右部分（図１２Ｃ）との間に、何ら（プロファイルの）粗さの変更がないことが分かる。
【０２８３】
図１３及び１４は、全材料についての、光学式粗さ計によるこれらの測定の結果を、凝縮された方法で表している。これらの曲線を得るため、その表面が３つの領域、第１は水を用いた不活性ゲルで処理され、第２は未処理であり、そして最後は本発明のゲルで処理された、該領域を含む、試料の一部について平均粗さを測定した。材料全体について、肉眼では表面の変更は観察されない。種々の材料について、処理及び未処理の表面上の測定された粗さは、依然として比較的一定している。
【０２８４】
実施例１０：
この実施例では、本発明によるゲルＧＢ７９を保存した後の、殺生物活性の保存が評価される。
【０２８５】
ゲルＧＢ７９の貯蔵後の殺生物活性の保存を評価する目的で、２つの異なる実験を行う。
【０２８６】
第１の実験は、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓの芽胞に対するゲルＧＢ７９の殺生物効率を、室温で、ゲルを光から防護することなく、３か月間貯蔵、保存した後に、実施例２で議論された方法に従って再評価すること、及びそれによって得られた結果を、新たに作製された同じゲルを用いて３か月早く得られたものと比較することからなる。この実験は、ＲＡＴＰにより提供されたセラミックタイルからなる支持体上で行なわれた。
【０２８７】
第２は、貯蔵の間の、その分解速度を評価する目的で、ゲル中に存在する有効塩素のパーセントを測定することからなる。このため、新鮮なゲルを作製し、次いで光を避けて実験室中に貯蔵した。同じ方法で、市販の使用した次亜塩素酸ナトリウム溶液（１０〜１５％ａ．ｃ．）を冷蔵庫内に、また実験室内で貯蔵する。定期的に、このゲル及び溶液の少量を回収し、蒸留水中に溶解する。次に次亜塩素酸ナトリウムを、常法により、チオ硫酸ナトリウムによる二ヨウ素（ヨウ化カリウムの添加によって形成される）の還元を用いた薬量決定により計量する。
【０２８８】
Ｂ．ｔ．の芽胞に対する試験の結果を、図１５に示す。３か月の貯蔵の後、ゲルは新たに調製されたゲルと同様に活性のままである。
【０２８９】
ゲル中の次亜塩素酸ナトリウムの薬量決定については、その結果は図１６に示され、１か月を超える貯蔵の間、有効塩素（ａ．ｃ．）のパーセントはわずかに影響を受けるように見える。実際、ゲル中の有効塩素のパーセントにわずかな減少が観察され、このことはそれが有意でないことを確認するためにモニターされるべきである。それにもかかわらず、ゲルを３か月貯蔵した後の、Ｂ．ｔ．に対する殺生物効率を試験することによって得られた結果を考慮すれば、ゲル中の有効塩素のパーセントのこのわずかな減少は、強化された製剤の殺生物効率に影響を及ぼさないように見える。
【０２９０】
この実施例は、本発明によるゲルが、必要があればその後に適用するために、その調製後に貯蔵され得ることを示している。
【０２９１】
実施例１１：
この実施例では、本発明によるゲルのブリージングが評価される。
【０２９２】
実際、ゲルの貯蔵の場合に考慮することが重要である、その後の使用のためのもう１つの現象は、そのブリージング、即ち、長期間の貯蔵により引き起こされる沈降分離であり、それは任意選択的に、その使用前に生成物が再度ホモジナイズされることを必要とする。
【０２９３】
この現象を評価するため、９０ｇの本発明によるゲルＧＢ７９を、使用又はホモジナイズされることなく貯蔵する。上清の量を、長時間にわたり定期的に測定して、この現象を定量化する。同じ方法で、この測定をゲルＧＢ６９について行い、次亜塩素酸ナトリウムを製剤へ添加することの、ブリージングに対する強い影響の可能性を調べる。
【０２９４】
結果を図１７に示す。確かに、本発明によるゲルＧＢ７９もまた、３か月で３．３％の量までの、この現象の被害者ではあるが、しかしゲルＧＢ６９に対しては目に見えてより重大であり、３か月で５％を超えるブリージングに達する。
【０２９５】
本発明によるブリーチ／ソーダゲルは、それ故、旧来の製剤のゲルよりも、貯蔵については同様又はさらに優れた能力を有する。
【０２９６】
実施例１〜１１の結論：
上記で示した実施例については、本発明によるゲルは、次亜塩素酸ナトリウムの添加の故に、その製剤及びその生物学的除染の範囲内での適用の双方に関して、効率的な製品であるように見える。
【０２９７】
実際、本発明によるゲルの殺生物活性は、炭疽菌芽胞のシミュレーションで、少なくとも６ログの除染係数に達する可能性を示す一方、貯蔵後の噴霧による使用には特許文献１及び特許文献２のゲルを不安定化させる、高吸収性ポリマーの添加を回避することから、生物学的除染剤としてソーダのみを含有するゲルに比較して強化されている。
【０２９８】
さらに、本発明によるゲルは、粘度及びその限界応力が、水平又は垂直な壁に対する噴霧による適用に依然として適合しており、かつゲルは妥当な時間内に乾燥しかつ非粉末性のミリメートルフレークに破砕すること、また故意の生物学的攻撃の後の事後介入に適することから、いわゆる「吸引可能なゲル」の使用概念に従って、貯蔵されそして使用され得る。
【０２９９】
以下に続く実施例１２から１５では、ＮＲＢＣ脅威の現実の生物学的作用因子に対するその効率を示すため、本発明によるゲルＧＢ７９を、実際の病原性生物学的作用因子に対し試験する。
【０３００】
この目的のため、本発明によるゲルＧＢ７６の効率を示すことを意図した試験を、リシン（毒素）、Ｂａｃｉｌｕｓ  ａｎｔｈｒａｃｉｓ（Ｂ．ａ．）（炭疽菌（ａｎｔｈｒａｘ若しくはｃｈａｒｂｏｎ））の芽胞、細菌Ｙｅｒｓｉｎｉａ  ｐｅｓｔｉｓ（Ｙ．ｐ．）（ペスト菌）、及びワクシニアウイルスで汚染された支持体について行った。
【０３０１】
実施例１２：
この実施例では、本発明による殺生物ゲルＧＢ７９の、植物毒素型の病原性生物学的作用因子、リシンに対する除染効率が評価される。この毒素は、ヒマ種子の処理の副産物であり、生体においてタンパク質合成に役割を果たす細胞を阻害し、それによって死を引き起し得る。
【０３０２】
リシンに対するゲルの効率は、汚染されたスライドガラス上で、１０μＬの種々のリシン溶液（多少濃縮された）につき試験した（図１８参照）。
【０３０３】
細胞毒性試験（以降の方法参照）は、ベロ細胞に対し行ない、殺生物ゲルを適用するか又は適用せずに、リシンの活性を検出した（リシンは細胞の多少のタンパク質形成を妨害する）。
【０３０４】
これらの試験の結果を図１９に示す。
【０３０５】
点●を用いた、実線の曲線Ａは、これらの細胞に対する種々の濃度の液体リシンの効果を示す。
【０３０６】
点■を用いた、点線の曲線Ｂは、これらの細胞に対する種々の濃度の乾燥リシン（同様の試験スライド上で）の効果を示す。
【０３０７】
点▲を用いた、破線の曲線Ｃは、リシンに対しゲルＧＢ７９を使用した後の、リシンの効果を示す。
【０３０８】
ゲルが、ガラス上のリシンを効率的に不活性化できることが観察された（ゲルがリシン上に適用される場合、少なくとも１０００倍：非致死性（及びそれ故タンパク質合成の損失はない）。
【０３０９】
最後に、点◆は、フレークを表すが、しかし残念なことに、フレーク単独の（リシンなしの）残留毒性が細胞に対し有意な致死効果をもち、それ故、これらの結果はフレーク中の活性リシンの可能性を表していない。
【０３１０】
実施例１３：
この実施例では、本発明による殺生物ゲルＧＢ７９の効率を、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｎｔｈｒａｃｉｓ（Ｂ．ａ．）の芽胞、細菌Ｙｅｒｓｉｎｉａ  ｐｅｓｔｉｓ（Ｙ．ｐ．）、又はさらにワクシニアウイルスで汚染された支持体について試験した。試験は、標準状態下で実施した。
【０３１１】
用いた支持体は、５ｃｍ×５ｃｍの、清浄なステンレス鋼（ＩＮＯＸ）のクーポン、及びセラミックタイル（ＲＡＴＰ）である。
【０３１２】
標準状態下で行われる試験は、室温、即ち約２０℃で、かつ４０％の相対湿度において、清浄な材料に対し行なわれる試験である。
【０３１３】
試験は、以下の手順に従って行われる：
１）１００μＬの細菌又はウイルス懸濁液を、小滴としてマイクロピペットを用いて被着させることにより支持体を汚染すること（これらは試験全体を通してペトリ皿中に水平に配置される）；
２）汚染を乾燥すること；
３）本発明によるＧＢ７９ゲル約２〜３ｍＬを、ピペットによりクーポン上に被着させ、それを無菌のプラスチックスプレッダーで広げること；
４）試験のために推奨される温度において、ゲルを乾燥させること。この試験は、ゲルの乾燥が完了するまで維持されねばならない。
５）ペトリ皿中の乾燥ゲル粒子を回収すること；
６）湿らせたスワブにより、支持体表面の全体からスワブ採取すること；
７）スワブを、２ｍＬの、細菌では滅菌水中又はウイルスでは培地中に、ボルテックス撹拌により抽出すること；
８）抽出したスワブを、寒天培地上に塗抹すること（ワクシニア（vaccine）は「固体培地」上では培養できないことから、ウイルスではこの工程は行われない）；
９）寒天接触により（ウイルスでは行われない）、スワブされた支持体の「インプリント」を作製すること；
１０）乾燥ゲル粒子全体を、細菌では４ｍＬの水中に、ウイルスでは２ｍＬの培地中に再懸濁し、ボルテックス撹拌により抽出すること；
１１）試験中に回収された懸濁液のそれぞれに含有される微生物を、試験される生物学的作用因子に適した培地の上／中で、培養することによって計数すること。
【０３１４】
各試験につき、５個の支持体−試験用のクーポン又はタイル、並びに３個の支持体−対照用クーポン又はタイルが作製される。対照支持体は、ゲルによる除染及びそれに関連した全ての工程を除いて、試験支持体と同じ工程にかけられる。
【０３１５】
したがって、工程番号１，２，６，７、及び１１のみがそれらに適用される。この支持体はまた、ゲルの乾燥の間も、試験支持体と同じ条件にさらされる（特に、例えば温度、湿度測定、及び待ち時間条件）。
【０３１６】
結果を表２に示す。微生物の検出限界を下回っていることから、病原体にかかわらず、支持体は完全に除染されているように見える。フレークについては、フレークが非常に少数の炭疽菌芽胞（初期被着された２．４×１０６個の芽胞に比較して）を含有する場合である、１つの場合を除いて、全ての場合に汚染されていない。これらの温度及び相対湿度の周囲条件下では、ゲルは開いたペトリ皿中で、ＭＳＳ（微生物学的安全装置（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｓａｆｅｔｙ  Ｓｔａｔｉｏｎ））下の完全乾燥には、約４時間〜６時間を要することに注目されるべきである。
【０３１７】
【表２】
0006539256.tif 000003
【０３１８】
実施例１４：
この実施例では、実施例１３と同じ材料上で、本発明のゲルの殺生物効率が、二つの細菌株Ｂ．ａ．及びＹ．ｐ．に対し、極端な条件の温度下、即ち、５℃及び５０℃において評価される。方法は、ゲルの乾燥条件を除いて、先行実施例のものと同じであり、それらは以下の通りである：
−  ５℃における試験には、ゲルの乾燥は、低温室において２４時間行われる（支持体は、コールドチャンバーの汚染を避けるため、閉じた容器内に設置される）。次に、ゲルを完全に乾燥させるため、皿を室温でＭＳＳ下に置く（５℃では、閉じたチャンバー内で何らの換気なしにゲルを乾燥させるには、限りなく時間がかかることから）。
−  ５０℃における試験には、ペトリ皿中のクーポンは、ゲルの乾燥中はオーブン内に設置される。皿は、わずかに開いていた。
【０３１９】
ゲルの適用に先立ち、支持体の汚染の乾燥が、室温でＭＳＳ下に達成されることに注目されるべきである。
【０３２０】
結果を表３に示す。
【０３２１】
５℃での乾燥条件については、支持体上及びフレーク側には、何ら残留汚染は検出されないことがわかる。低い温度条件に関連した、ゲルの乾燥の延長は、ゲルの除染能を強化する。５０℃での乾燥条件については、ゲルは完全乾燥されるのに約３時間３０分を要する。この温度においては、支持体側では、セラミック支持体上のわずかな残留汚染を除けば、除染はほぼクーポン全部に対し完全である。固体残渣側では、わずかな残留汚染が一定の場合に検出可能である。いずれにしても、細菌に関しては、支持体及びフレークは完全に正常である。より一層抵抗性がある微生物である芽胞に関しては、芽胞の消滅によるか、又はゲル相へのそれらの移動のいずれかにより、支持体の除染は充分満足がいく。
【０３２２】
この実施例は、幅広い温度条件にわたり、ゲルが依然として有効であることを示す可能性を与える。これが高い温度にあろうと、低い温度にあろうと、支持体は全体的に非常に充分汚染されており、このことは、殆どの場合の１０６ＣＦＵを超える初期汚染に由来する。
【０３２３】
【表３】
0006539256.tif 000004
【０３２４】
実施例１５：
この実施例では、本発明による殺生物ゲルの効率が、支持体の一層汚れた条件下で、Ｙ．ｐ．に対し示される。言い換えれば、この実施例では、本発明による生物学的除染ゲルＧＢ７９が、汚れた支持体に対して有効であることが示される。試験法は、支持体が、その表面に汚染物質を塗布する前にモンモリロナイト型の１％のクレーと、１０％のエンジンオイル１０Ｗ４０と、及び８９％のエタノールとの混合物により、予めブラシを用いて汚されることを除いて、実施例１３のものと同様である。ペストを用いた汚染のみを試験した。
【０３２５】
結果を表４に示す。本発明によるゲルの脱脂及び除染効果は、細菌性の生物学的汚染、及び支持体上の汚染を除去するのに充分であると見られる。
【０３２６】
【表４】
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【０３２７】
全ての実施例からの結論：
実施例１２〜１５について、しかしまた１〜１１についても、本発明によるアルカリ性及び酸化型の生物学的除染ゲルは、偶発的な又は故意の生物学的散布の後の、種々のインフラ上に存在する病原性の生物学的汚染に対する、有効な道具であるように見える。
【０３２８】
添付書類１．
細胞毒性試験法：
用いた細胞毒性試験は、図２０及び２１に例示される。ヒト細胞ＨｅＬａを、１５０ｃｍ２の培養フラスコ上で、１００Ｕ／ｍＬのペニシリン及び１００μｇ／ｍＬのストレプトマイシンを含有するＤＭＥＭ（ダルベッコ変法イーグル培地）培地中で、５％ＣＯ２を含有する雰囲気において、３７℃で培養する。
【０３２９】
細胞を、固体シンチレータボトムを備えた９６ウェルプレートＣｙｔｏｓｔａｒ−Ｔ（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）に、ウェル当たり５０，０００個の細胞密度で植え付ける。細胞（１５０μＬの完全ＤＭＥＭ：ＤＭＥＭ＋１０％のウシ胎児血清（ＦＣＳ）：中）を、マイクロプレートの各ウェルに添加する。次いで毒素（５０μＬ）を加えた完全培地を、各ウェルに添加する。原則として、行ごとに異なるリシン濃度を使用する。２０時間のインキュベーション後、培地（２００μＬ）を除去し、１０％ＦＣＳ及び０．５μＣｉ／ｍＬの１４Ｃ−ロイシン（ＧＥ）を含有する、何らロイシンを含まないＤＭＥＤ（Ｅｕｒｏｂｉｏ）で置換える。３７℃で６時間のインキュベーション後、シンチレーションカウンターＷａｌｌａｃ１４５０ｍｉｃｒｏｂｅｔａ  ｔｒｉｌｕｘを用いてプレートを読み取ることにより、細胞による放射能の取込みを測定する（図２０）。
【０３３０】
これらの毒素はタンパク質合成を阻止することから、影響を受けた細胞はもはや放射標識ロイシンを取り込むことができない。一方、リシンで処理されないか、又は非常に低濃度（１０−１４〜１０−１６Ｍ）のリシンで処理された細胞は、なおタンパク質を合成し、それ故、放射標識アミノ酸を取り込む。細胞はウェルの底に充分近接して放射性元素を濃縮するため、このことはプレート中に含有されたシンチレータの励起を引き起し、シンチレーションカウンターによって検出される光子の放出をもたらす（１分当たりのカウントで測定、ｃｐｍ）。これらのデータは、それ故、細胞によるタンパク質合成のパーセントとして表される。細胞毒性曲線は、このようにして線引きされ、そしてＥＣ５０が測定される（図２１）。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図２Ｃ】
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【図２Ｄ】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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