(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
蓄電池であって、
負極シート（９、１０）であって、前記負極シートに沿って複数のタブ（９ａ）と、前記負極シートの一端にストリップタブ（１１）とを有する前記負極シートと、
正極シート（１３、１４）であって、前記正極シートに沿って複数のタブ（１３ａ）と、前記正極シートの一端にストリップタブ（１５）とを有する前記正極シートと
を備え、
前記負極シート及び前記正極シートに沿った複数のタブは、第１の温度（Ｔ１）および第２の温度（Ｔ２）間の前記蓄電池の温度範囲において前記蓄電池を動作させるためのあるレベルの内部抵抗（Ｒ１）を提供し、前記負極シート及び前記正極シートのストリップタブは、Ｔ１またはＴ２のいずれかの外側において前記蓄電池を動作させるための第２のレベルの内部抵抗（Ｒ２）を提供し、
Ｔ１よりも２℃低い温度におけるＲ２の値は、Ｔ１におけるＲ１の値の少なくとも２倍であるか、または、Ｔ２よりも２℃高い温度におけるＲ２の値は、Ｔ２におけるＲ１の値の少なくとも２倍であり、
前記負極シート及び前記正極シートに沿った前記複数のタブは、低抵抗端子（２、２’）を形成し、前記負極シート及び前記正極シートの前記ストリップタブは、高抵抗端子（１、１’）を形成し、
前記蓄電池は、Ｒ１で前記蓄電池を動作させるための前記低抵抗端子とＲ２で前記蓄電池を動作させるための前記高抵抗端子とを切り替えるための、温度センサにより駆動されるスイッチをさらに備える、前記蓄電池。
【請求項２】
Ｔ１よりも２℃低い温度におけるＲ２の値は、Ｔ１におけるＲ１の値の少なくとも２倍であり、
Ｔ２よりも２℃高い温度におけるＲ２の値は、Ｔ２におけるＲ１の値の少なくとも２倍である、請求項１に記載の蓄電池。
【請求項３】
Ｔ１は、５℃未満であり、Ｔ２は４５℃よりも高い、請求項１に記載の蓄電池。
【請求項４】
Ｔ１よりも２℃低い温度におけるＲ２の値は、Ｔ１におけるＲ１の値の少なくとも５倍であるか、または、Ｔ２よりも２℃高い温度におけるＲ２の値は、Ｔ２におけるＲ１の値の少なくとも５倍である、請求項１に記載の蓄電池。
【請求項５】
前記スイッチは、サーモスタットまたはバイメタルスイッチである、請求項１に記載の蓄電池。
【請求項６】
前記温度センサは、前記蓄電池内部または前記蓄電池のセルの外表面に実装された熱電対またはサーミスタである、請求項５に記載の蓄電池。
【請求項７】
前記蓄電池は、温度で調節される電極導電率を可能にする、前記蓄電池のセルの１つまたは複数の電極接合剤に添加された感熱材料を備える、請求項１に記載の蓄電池。
【請求項８】
前記蓄電池は、温度の関数として電解質の粘度および／またはイオン伝導率を変化させる１つまたは複数の感熱添加剤を電解質中に備える、請求項１に記載の蓄電池。
【請求項９】
前記蓄電池はリチウムイオン電池である、請求項１に記載の蓄電池。
【請求項１０】
正極活物質は、コバルト酸リチウム、リン酸鉄リチウム、マンガン酸リチウム、ニッケルコバルトマンガン酸リチウム、リチウム多含有層状酸化物、またはこれらの混合物を含む、請求項９に記載の蓄電池。
【請求項１１】
負極活物質は、グラファイト、シリコン、シリコン合金、リチウム金属または金属合金を含む、請求項９に記載の蓄電池。
【請求項１２】
前記蓄電池は、液体、ポリマーゲル、または固体の形態の電解質を備える、請求項９に記載の蓄電池。
【請求項１３】
前記蓄電池は、ニッケル水素電池である、請求項１に記載の蓄電池。
【請求項１４】
前記蓄電池は、袋形態、円柱形態、角柱形態、または角ばった形態を有する、請求項１に記載の蓄電池。
【請求項１５】
請求項１に記載の前記蓄電池と、
Ｒ１での前記蓄電池の動作とＲ２での前記蓄電池の動作とを切り替えることができる制御装置と、
を備える、電池システム。
【請求項１６】
Ｔ１およびＴ２の温度を判定するための温度センサをさらに備える、請求項１５に記載の電池システム。
【請求項１７】
蓄電池を動作させる方法であって、
Ｔ１およびＴ２に対してＲ１で請求項１の前記蓄電池を動作させるステップと、
前記蓄電池がＴ１またはＴ２の外側にあるときＲ２で前記蓄電池を動作させるステップと、
を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２０１３年５月１６日に出願された米国仮出願第６１／８２４，２１１号の利益を主張する、２０１４年２月２５日に出願された米国出願第１４／１８９，５１７号の一部継続出願であり、両出願の全開示は、これをもって本明細書に参照によって繰り込まれているものとする。
【０００２】
本発明は、概して、蓄電池に関し、より詳細には、２つ以上の内部抵抗レベルを有するように構成された蓄電池に関する。このような電池は、２つ以上の内部抵抗レベルを有するリチウムイオン電池を含む。
【背景技術】
【０００３】
電子機器、移動手段およびグリッドエネルギーストレージ用の蓄電池は、通常、極限温度における低い性能および安全性に対する懸念という欠点を有する。低温度、特に氷点下の温度、においては、蓄電池、特にリチウムイオン電池、は、電池セル内で生ずる鈍い電気化学反応速度および移動プロセスのために非常に低い電力性能および低いエネルギーを示す。高温においては、リチウムイオン電池は、安全性に対する危険となる。使用され得るあらゆる動作温度において、移動手段およびグリッドエネルギーストレージにおけるこれらの電池の頑健かつ安全な使用に対する強い必要性が存在する。
【０００４】
電池性能を制御する電気化学的および移動プロセスは、急速な内部温度上昇によって大幅に改善することができるので、低い環境温度において電池セル内における急速な内部加熱を促進することがさらに望まれる。また、電池が正常な温度を超えて動作し始めるとき、電池が熱暴走に突入するとき等の電池が安全性に対する危険となる充分前に、電圧または電流の顕著な変化を検知することができることも望まれる。本明細書において二重抵抗電池と称される、２つのレベルの内部抵抗を有する電池を発明することによって、両必要性に対処することができる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本開示の利点は、２つ以上の内部抵抗レベルを有する、リチウムイオン電池等の蓄電池である。このような電池は、ある温度範囲に対してある内部抵抗レベルで動作し、別の温度または温度範囲において別の抵抗レベルで動作することに利点がある。様々な抵抗レベル間の差は、２〜５０倍以上とすることができる。異なる抵抗レベル間の切り替えは、蓄電池の性能および安全性を改善することができる。
【０００６】
これらおよび別の利点は、第１の温度（Ｔ１）と第２の温度（Ｔ２）の間の電池の温度範囲に対するあるレベルの内部抵抗（Ｒ１）と、Ｔ１またはＴ２のいずれかの外側にある第２のレベルの内部抵抗（Ｒ２）と、を備え、Ｔ１よりも約２℃低い温度におけるＲ２の値は、Ｔ１におけるＲ１の値の少なくとも２倍であるか、または、Ｔ２よりも約２℃高い温度におけるＲ２の値は、Ｔ２におけるＲ１の値の少なくとも２倍である、蓄電池によって、少なくとも部分的に、満たされる。蓄電池は、さらなる抵抗レベル、例えば、第３の温度範囲（Ｔ３、Ｔ４）に関連付けられた第３の抵抗レベル（Ｒ３）等、を有することができる。Ｔ１よりも約２℃低い温度におけるＲ２の値は、Ｔ１におけるＲ１の値の少なくとも２倍から５０倍であり、かつ、Ｔ２よりも約２℃高い温度におけるＲ２の値は、Ｔ２におけるＲ１の値の少なくとも２倍から５０倍である。
【０００７】
開示の実施形態は、Ｒ１において電池を動作させるための少なくとも２つの端子およびＲ２において電池を動作させるための少なくとも２つの端子を有する、２つの抵抗レベルを有する蓄電池、例えば二重抵抗レベル電池、を含む。二重抵抗電池は、温度センサ、またはＲ１において電池を動作させるための端子とＲ２において電池を動作させるための端子とを切り替えるための制御装置によって駆動されるスイッチをさらに含むことができる。
【０００８】
開示のさらなる実施形態は、温度で調節される電極導電率を可能にする、電池のセルの１つもしくは複数の電極接合剤に添加された感熱材料、ならびに／あるいは、温度の関数として電解質の粘度および／もしくはイオン伝導率を変化させる、１つまたは複数の感熱添加剤を電解質中に含む、蓄電池を含む。このような特徴は、温度の関数として蓄電池の内部抵抗レベルを変化させるように作用することができる。
【０００９】
本開示の別の観点は、複数の内部抵抗レベルを有する蓄電池を動作させるための方法である。方法は、ある温度範囲において、例えば、Ｔ１およびＴ２と画定される温度範囲において、第１の内部抵抗レベルで蓄電池を動作させるステップと、別の温度範囲またはそれ以上において第２の内部抵抗レベルで、例えば、電池がＴ１および／またはＴ２の外側にあるときＲ２で、電池を動作させるステップと、を含む。
【００１０】
本発明のさらなる利点は、当業者であれば以下の詳細な説明から容易に明らかになり、当該説明には、本発明の好ましい実施形態のみが、発明を実施するベストモードとして意図された単なる例示として、示されると共に記載されている。理解されるように、発明は、別の実施形態および異なる実施形態が可能であり、そのいくつかの詳細は、発明から逸脱することなくすべて、様々な自明の点において変更が可能である。したがって、図面および明細書は、限定としてではなく、実質例示としてみなされるべきである。
【００１１】
添付の図面が参照され、当該図面において、同一の参照数字指示を有する要素は、全体を通して同様の要素を表す。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本開示の実施形態による理想化された蓄電池における温度の関数としての抵抗を示す概略図である。
【図２】本開示の実施形態による、セパレータを挟む２つの電極シートから構成される二重抵抗セル構造を図示する。
【図３Ａ】本開示の実施形態による巻き二重抵抗電池の斜視図を示す。
【図３Ｂ】本開示の実施形態による巻き二重抵抗電池の断面図を示す。
【図４】本開示の実施形態による、二対の端子を有する組立二重抵抗電池を図示し、端子の一方の対は低内部抵抗用であり、端子の他方の対は高抵抗用である。
【図５Ａ】本開示の実施形態による、低抵抗レベルで動作する二重抵抗電池における電流を図示する。
【図５Ｂ】本開示の実施形態による、高抵抗レベルで動作する二重抵抗電池における電流を図示する。
【図６】本開示の実施形態による二重抵抗電池を制御するように構成された電池管理システムを示す図である。
【図７Ａ】本開示の実施形態による複数レベル抵抗電池の性能をさらに図示する一連のグラフを示す。図７Ａは、電池温度の関数として典型４０Ａｈ二重抵抗電池の内部抵抗特性を示す。
【図７Ｂ】図７Ｂは、従来の４０Ａｈ電池の内部抵抗特性を示す。
【図７Ｃ】図７Ｃは、図７Ａおよび図７Ｂと関連付けられた抵抗レベルおよび温度について温度変化に対する抵抗変化（ｄＲ／ｄＴ）を示すチャートである。
【図８】本開示の実施形態による、−２０℃環境から１Ｃレートで放電された図７Ａの４０Ａｈ二重抵抗電池の電圧および温度曲線を示す。
【図９】−２０℃環境から１Ｃレートで放電された従来の電池および二重抵抗電池の放電曲線を比較するグラフ、ならびに２５℃における両電池の参照性能曲線である。
【図１０】短絡事故をうける従来の電池および二重抵抗電池のセル電圧および温度展開を比較するグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本開示は、２つ以上の内部抵抗レベルを有する蓄電池（rechargeable battery）に関する。本明細書において使用されるように、用語「電池」は、１つまたは複数の電気化学セルを含むいずれかの再充電可能な電気化学エネルギー貯蔵装置を表すために使用される。本開示の電池構成は、限定はされないが、リチウムイオン電池、リチウムポリマー電池、ニッケル水素電池、ニッケルマンガンコバルト電池、リチウム硫黄電池、およびリチウム空気電池等の様々な電池に適用することができる。このような電池は、移動手段用途、航空宇宙用途、軍事用途、および定置エネルギー貯蔵用途に有用である。本開示の蓄電池の利点は、電池の内部抵抗が電池の温度に依存して段階的態様で変化可能であることである。
【００１４】
例えば、正常または最適な動作温度である間等、正常な動作条件にある間、本開示の実施形態による蓄電池の内部抵抗は、例えば、従来の電池と同程度に、低くすることができる。しかし、電池がこの正常なまたは最適な範囲外にある温度にさらされると、電池は、異なる、例えばより高い、抵抗レベルで動作させることができる。本開示の一観点において、蓄電池は、特定の温度または温度範囲に依存して変化する複数の内部抵抗レベルを有することができる。すなわち、本開示の蓄電池は、第１の温度範囲（Ｔ１、Ｔ２）に関連付けられた第１の抵抗レベル（Ｒ１）、第２の温度範囲（Ｔ３、Ｔ４）に関連付けられた第２の抵抗レベル（Ｒ２）、第３の温度範囲（Ｔ５、Ｔ６）に関連付けられた第３の抵抗レベル（Ｒ３）、等を有することができる。いずれかの特定の温度範囲に関連付けられた抵抗レベルは、好ましくは、段階関数または二乗関数に関連付けられた変化のように急激に変化する。すなわち、温度範囲の間および温度範囲内において、比較的に急激な抵抗レベルの変化が存在する。
【００１５】
本開示の実施形態において、蓄電池は、電池の温度に依存して少なくとも２つのレベルの内部抵抗（二重抵抗電池（dual resistance battery））を有することができる。本明細書に使用されるように、電池の温度は、内部温度または外部表面温度とすることができる。本実施形態の二重抵抗電池は、電池の内部温度が最適温度より低いとき、より高い抵抗レベルで動作して、これによって電池を加熱して電池性能を改善するように構成することができる。例えば、電池の内部温度が正常範囲未満、例えば約５℃未満または氷点下環境（約０℃未満の温度、例えば約−１０または−２０℃未満）のような正常な動作温度未満、であるとき、二重抵抗電池の内部抵抗は、電池が正常な温度範囲（例えば、約４０Ωｃｍ２〜約２００Ωｃｍ２の範囲）で動作するときよりも数倍高くなる。結果として、（電池の熱発生がその内部抵抗に比例するので）相当に強化された内部加熱が存在し、これは電池の内部温度の急上昇をもたらす。そして、これにより、氷点下環境で動作している間、電池の電力およびエネルギー出力が急速に改善される。
【００１６】
そのような二重抵抗電池は、電池の内部温度が正常な動作範囲の上限を超えると（例えば、約４５℃よりも高い、例えば約５０℃、６０℃および７０℃よりも高い等）高内部抵抗へと切り替わるように構成することもできる。このようなより高い内部温度は、酷使または故障で生じ得る。高内部抵抗は、セル過充電の場合に、かなり大きくなったセル電圧過剰を生じさせ、このためセルが熱的暴走条件に入る前に早期検知および外部充電システムの停止を非常に容易にする。短絡の場合、例えば、より高い内部抵抗は、より緩やかでかつ制御されたレートで電池エネルギーを放出し、これによってセル温度上昇速度を落とし、セルを熱的暴走から保護するであろう。正常な温度範囲の上限におけるこの高内部抵抗特徴は、電池の内在的な安全性を確保する。
【００１７】
本開示の実施形態において、電池温度に依存する少なくとも２つのレベルの内部抵抗を示す蓄電池が記載される。蓄電池は、第１の温度（Ｔ１）と第２の温度（Ｔ２）との間の電池の温度範囲に対するあるレベルの内部抵抗（Ｒ１）、およびＴ１またはＴ２のいずれかの外側にある第２のレベルの内部抵抗（Ｒ２）を有することができる。好ましくは、Ｒ２の値は、Ｔ１よりも低いときおよび／またはＴ２よりも高いとき急速に変化する。例えば、Ｔ１よりも約２℃低い温度におけるＲ２の値はＴ１におけるＲ１の値の少なくとも２倍であり、またはＴ２よりも約２℃高い温度におけるＲ２の値は、Ｔ２におけるＲ１の値の少なくとも２倍としてもよい。本開示の一観点において、Ｔ１よりも約２℃低い温度および／またはＴ２よりも約２℃高い温度におけるＲ２の値は、Ｔ１のときのＲ１の値またはＴ２のときのＲ１の値の少なくとも５倍、例えば少なくとも１０、１５、２０、３０または５０倍である。本開示の別の観点において、Ｒ２の値は、Ｔ１よりも低いときおよびＴ２よりも高いときの両方において急速に変化する。
【００１８】
２つの抵抗レベルを有するこのような蓄電池の温度関係に対する理想的な抵抗の例は、図１に概略的に示される。図１に示すように、正常な動作温度範囲、例えばＴ１＜Ｔ＜Ｔ２、ここで例えばＴ１が約０℃であり、Ｔ２が約５０℃である、である間、電池は、例えばＬｉイオン電池等の従来の蓄電池において経験される内部抵抗と同様の低い内部抵抗（Ｒ１）を示す。しかしながら、この動作温度範囲の外側においては、電池の内部抵抗は、より高いレベル（Ｒ２）へと急上昇し、Ｒ２は、好ましくは、Ｒ２の値がＴ１および／またはＴ２から約２℃の範囲内にあると判定されるときのＲ１の値の２〜５０倍である。
【００１９】
２つ以上の内部抵抗レベルを有する蓄電池は、リチウムイオン電池において実施することができる。２つ以上の内部抵抗レベルを有するようにリチウムイオン蓄電池を構成することは、複雑かつ高価な電池管理システムを必要とすることなく、異常な低温または高温環境において安全にかつ頑健にこのような電池を動作させることができることに利点がある。このようなリチウムイオン電池において、電池は、低温、例えば最適な温度範囲外、におけるその内部抵抗に急上昇するように構成することができる。このような抵抗の急上昇が生ずるとき、電池によって発生した内部熱は高められ、そして急速な内部ウォームアップをもたらし、これにより電池の電力およびエネルギー性能が大幅に改善される。電池の内部熱発生は、その内部抵抗に比例する。したがって、リチウムイオン蓄電池の２〜５０倍の抵抗の増大は、電池が動作する最適な温度未満の温度において熱発生の比例的な増大を有することができる。
【００２０】
加えて、蓄電池は、高温において、電池の安全性も改善するより高い内部抵抗レベルで動作することができる。例えば、酷使されている場合、例えば、過充電または過放電の場合、電池温度がＴ２を超え、実質的に電圧過剰または不足をそれぞれ増幅すると、二重抵抗電池は高内部抵抗レベルへと切り替えることができる。これにより、電圧限界に基づく外部電子制御ユニット、例えば電池制御装置、を提供し、さらなる温度上昇および破滅的な熱暴走の前に電池動作を停止する十分な機会を確保することができる。
【００２１】
本開示の実施形態において、２つ以上の内部抵抗レベルを有する蓄電池は、電池システムに包含することができる。電池システムは、様々な抵抗レベル間で電池の動作を切り替えることができる制御装置をさらに含むことができる。例えば、所定の温度または温度範囲におけるある抵抗レベル（例えばＲ１）での電池の動作と、温度範囲の他の温度における別の抵抗レベル（例えばＲ２）での電池の動作とを切り替えることができる制御装置をさらに含むことができる。また、電池システムは、電池または１つ以上の電池セルの内部温度、例えば温度範囲（Ｔ１、Ｔ２）、（Ｔ３、Ｔ４）、（Ｔ５、Ｔ６）等、を判定するための温度センサも含むことができる。温度センサは、セルの温度を検知するために、セル内部または電池のセル外表面に実装された熱電対またはサーミスタとすることができる。
【００２２】
動作において、制御装置は、ある温度範囲内においてある抵抗レベルで電池を動作させ、別の温度範囲または所定の温度よりも上もしくは下、などにおいて第２の抵抗レベルで電池を動作させることができる。すなわち、第１の温度（Ｔ１）から第２の温度（Ｔ２）までの電池の温度範囲に対してあるレベルの内部抵抗（Ｒ１）、およびＴ１またはＴ２のいずれかの外側に対して第２のレベルの内部抵抗（Ｒ２）を有する蓄電池は、Ｔ１およびＴ２に対してＲ１で動作することができ、電池がＴ１またはＴ２の外側であるときＲ２で動作することができる。
【００２３】
本開示の多抵抗蓄電池（multi-resistant rechargeable battery）は、限定はされないが、（ａ）電池内に熱的に活性化されたセル構成を配するステップ、（ｂ）温度で調節される電極導電率を可能にする、セルの１つもしくは複数の電極接合剤に添加された感熱性材料で電池を構成するステップ、ならびに／または（ｃ）温度の関数として電解質の粘度および／もしくはイオン伝導率を変化させるセルの電解質における１つもしくは複数の感熱添加剤で電池を構成するステップ、を含むいくつかの方法によって作製することができる。本開示の多抵抗蓄電池は、袋形態、円柱形態、角柱形態または角ばった形態等、いずれかの従来の形態とすることができ、Ｌｉイオン、ニッケル水素、ニッケルマンガンコバルト等用に使用される材料等のいずれかの従来の再充電可能カソードおよびアノード活物質で作製することができる。例えば、正極活物質（positive-electrode active material）は、コバルト酸リチウム、リン酸鉄リチウム、マンガン酸リチウム、ニッケルコバルトマンガン酸リチウム、リチウム多含有層状酸化物、またはこれらの混合物を含むことができる。負極活物質（negative-electrode active material）は、例えば、グラファイト、シリコン、シリコン合金、金属合金、リチウム金属、チタン酸リチウム等のリチウム合金等を含むことができる。本開示の蓄電池は液体、ポリマーゲル、または固体の形態の電解質をさらに含むことができる。
【００２４】
本開示の実施形態において、蓄電池は、少なくとも２つの抵抗レベルを有するセル構成を含む。例えば、図２は、金属（例えば銅）ホイル９上に被覆されたアノード材料（例えばグラファイト）１０を有する負極シート（９、１０）、金属（例えばアルミニウム）ホイル１３上に被覆されたカソード材料１４を有する正極シート（１３、１４）、ならびに両シート間にあるセパレータ１２および８を備える電池セル設計を図示する。このセル構成は、Ｌｉイオン、ニッケル水素等の蓄電池に適用することができる。ホイル９および１３の波形形状は、これらのホイルから機械加工された集電タブ（それぞれ９ａおよび１３ａ）を表す。これらのシートが巻かれ、図３Ａに示すように円柱状のロールまたは平らなゼリーロール状に形成されると、負および正シート上のこれらの小さなタブは、一列に並べられると共に溶接結合され、電池の負端子９ｂおよび正端子１３ｂを形成し、これらはいずれかの従来の蓄電池と共に使用することができる。端子９ｂおよび１３ｂに加えて、本実施形態の多抵抗蓄電池は、負の（negative）金属ホイル９上にストリップタブ１１、および正の（positive）金属ホイル１３上に別のストリップタブ１５をさらに含む。これらのストリップタブは、ホイル９および１３にそれぞれ溶接することができる。ゼリーロール状に巻いた後、これらの２つのストリップタブは、図３Ａに示すように２つの新たな端子を生じさせ、その一方は負極用の端子であり、他方は正極用の端子である。平たいゼリーロールの断面および２つのストリップタブの位置は、図３Ｂにさらに図示される。この図面は、ホイル９および１３の両主面が活物質で被覆されていることも示す。
【００２５】
二重抵抗電池は、例えば、角柱容器に図２〜３に示すようなゼリーロール状のものを差し込み、電解質で満たすことによって作製することができる。２対の負端子および正端子があるこのような電池は図４に示される。溶接結合された複数のタブから結果として得られる対（pair）２および２’は、従来の電池のように低内部抵抗を供与し（例えば９ａおよび１３ａ）、一方、端子１および１’は、図２において１１および１５として表示された２つのストリップタブから生じ、第２の高内部抵抗での電池の動作を提供する。
【００２６】
図５Ａおよび５Ｂは、図２〜４の例によって作製された二重抵抗電池において抵抗レベルがどのように変化するのかを図示する。図５Ａに矢印によって示されるように、電池活物質から発生した電流がその一番近くにある小さなタブ、続いて端子２および２’までと非常に短い距離を移動するので、電池の内部抵抗は小さくすることができる。一方、端子対１および１’が使用される場合、図５Ｂに矢印によって示されるかなり長い経路を進む電流によって電池の内部抵抗は急激に上昇する。サーモスタットまたはバイメタルスイッチ等の感熱スイッチがセル温度による低抵抗端子対（２、２’）と高抵抗端子対（１、１’）との切り替えに使用されると、図１に図示される特性を本質的に有する二重抵抗電池が作製される。
【００２７】
あるいは、低抵抗端子（２、２’）から高抵抗端子（１、１’）への切り替えおよびその逆の切り替えは、電池管理システムにおける電気回路を有する制御装置およびセル温度センサによって実行することができる。例えば、図６に示すように、電池システムは、多抵抗蓄電池、例えば図２〜５に示すような二重抵抗電池（３）と、温度センサ（２０）および電気接点（６、７）と電気的に通信する制御装置（５）とを含む。電池が使用される間、温度センサ（２０）は、電池温度を検知し、それを制御装置（５）に送信することになる。電池温度が温度範囲（Ｔ１、Ｔ２）内である場合、制御装置（５）は、電池の端子（２、２’）と接続するようにスイッチ（６）および（７）に命令し、電池の内部抵抗を低くする。一方、検知温度が範囲（Ｔ１、Ｔ２）の外側である場合、制御装置（５）は、端子（１、１’）と接続するようにスイッチ（６）および（７）に命令し、これにより高い内部抵抗が生じることになる。
【００２８】
有利には、二重抵抗電池は、リチウムイオン蓄電池、ニッケル水素電池、またはリチウム硫黄もしくはリチウム空気電池等の先進リチウム電池等のすべての電池化学用に、およびすべての形態要素、袋、円筒、角柱または角ばった形態のいずれか、用に実施することができる。図２〜５の上述のセル構成は、あるセットの端子用のあるレベルの内部抵抗（Ｒ１）、および第２のセットの端子用の第２のレベルの内部抵抗（Ｒ２）を有する二重抵抗蓄電池を作製するために使用することができる。セル構造は、とりわけ、巻き電極および積層電極設計を収容することができる。さらに、内部抵抗のレベルを３つ以上有する電池も本開示により構成することができる。
【実施例】
【００２９】
以下の実施例は、本発明のある好ましい実施形態をさらに例示することを目的とし、限定するものでは決してない。当業者であれば、本明細書に記載された特定の物および方法についての多数の均等物を認識するであろう、または慣用の実験法のみを使用して確認することができるであろう。
【００３０】
袋セル（pouch cell）の形態で、リチウムニッケルマンガンコバルト（ＮＭＣ）カソードおよびグラファイトアノードで作製された４０Ａｈの実験室規模の二重抵抗電池を開発した。この電池の内部抵抗は、図７Ａに示され、抵抗の切り替えは、それぞれ、約０℃および約５０℃で生じるように設計されている。４０Ａｈ二重抵抗電池を試験する間、熱電対が電池の外表面上に実装され、電池温度を読み取るように電圧計に接続される。低抵抗端子と高抵抗端子間の切り替えは、電池温度の示度に応じて手動で行う。該示度が０℃と５０℃の温度範囲外である場合、外部電子負荷を、高抵抗端子（１、１’）に接続する。該示度が該温度範囲内である場合、外部電子負荷を、低抵抗端子（２、２’）に手動で接続する。あるいは、熱電対示度に基づく自動スイッチは、端子（２、２’）と端子（１、１’）とを切り替えるように考案することができる。
【００３１】
このＬｉイオン電池を動作させる最適範囲において、内部抵抗は、最新式のＬｉイオンセルのように低い（例えば、約１ｍΩ〜６ｍΩ）ことが図７Ａから明らかである。しかしながら、抵抗は、セル温度が氷点下よりも低くなると５倍に（６ｍΩから３０ｍΩに）急上昇し、セル温度が５０℃よりも高くなると２０倍に（１．２５ｍΩから２５ｍΩに）急上昇する。セルが氷点下よりも低い環境温度で放電すると、高セル内部抵抗は、相当な電池エネルギーを消費する通常使用電池パック対流加熱プロセスの必要性を排除する急速セル加熱（Ｉ２Ｒの熱発生率、Ｒはセル抵抗）を可能にし、これによって駆動範囲（drive range）を徹底的に縮小する。
【００３２】
比較例において、別の４０Ａｈ電池が開発され、集電器にストリップタブ（１１）および（１５）がなく、したがって高抵抗端子（１、１’）がないこと以外は上述の二重抵抗蓄電池と同様の方法で組み立てられた。この比較例の電池は、１つの内部抵抗レベル、例えば蓄電池と関連付けられた典型的な抵抗レベル、のみを有する。単一の抵抗レベルを有する電池は、以下の論述において従来の電池と呼ばれることになる。この電池の内部抵抗は図７Ｂに示される。図７Ｂに示すように、従来の電池の内部抵抗は、温度に対して大体連続的に変化する。例えば、図７Ａに示すような温度の関数としての抵抗レベルの急激な変化は存在しない。図７Ｃは、本開示の蓄電池の抵抗と従来の電池の抵抗との差異をさらに示す。図７Ｃは、図７Ａおよび図７Ｂに関連付けられた抵抗レベルおよび温度について温度変化に対する抵抗変化（ｄＲ／ｄＴ）を示す。
【００３３】
図８は、上述の二重抵抗電池の−２０℃環境温度からの１Ｃ放電間の電圧および温度曲線を示す。セル内部温度は、高内部抵抗による高速内部熱発生によって、電池動作の最初の４０秒で０℃に急上昇していることが分かる。その後、電池は低抵抗レベルへ切り替え、セル電圧は約３．７〜３．８Ｖへと回復し、そして１Ｃ放電が続く間次第に低下することが分かる。−２０℃環境からの総放電エネルギーは、室温における約１４４．９Ｗｈと比較して、約１２５．６Ｗｈであると計算される。室温下において、従来のＬｉイオン電池と本実施例による二重抵抗電池の両方は、二重抵抗電池の内部抵抗が従来の電池と同じ低レベルのままであるので同じエネルギーおよび電力性能を達成する。しかしながら、−２０℃からの二重抵抗電池の放電エネルギーは、室温における放電エネルギーの８７％である。対照的に、従来の電池は、−２０℃環境における１Ｃ放電で８５．９Ｗｈを発生させ、これは従来の電池の５９．３％にすぎない。−２０℃環境における従来の電池と二重抵抗電池についての１Ｃ放電曲線の直接比較は、室温（２５℃）における参照性能曲線と共に図９に示される。低温における電池性能の向上において二重抵抗電池に有意な利点があることは明らかである。
【００３４】
二重抵抗電池技術の電気自動車への影響はTesla Model Sの自動車を検討することによって実証することができる。このような自動車は、西海岸に沿った環境温度において推定２８５マイルのドライブ距離を有する。しかしながら、温度が氷点下くらいに低くなる東海岸では、このような自動車はたった１７６マイルのドライブ距離しか有さない。このような自動車が本実施例に示された性能を有する二重抵抗電池を備えていたのなら、同自動車は東海岸の最低温度のいくつかにおいて約２４８マイルを達成することができたであろう。
【００３５】
図１０は、内部短絡（ＩＳＣ）を受けたときの二重抵抗電池と従来のＬｉイオン電池の両方の電圧およびセル温度応答を示す。両電池について、内部温度は、ＩＳＣの最初の３秒以内で約５０℃まで上昇する。しかしながら、その後、２つの電池は、大きく異なる応答を始める。従来の電池は、１０秒以内で９０℃を超えるまで激しい温度上昇を続け、熱暴走に至る。これに反して、二重抵抗電池は、セル温度が５０℃を超えると、高内部抵抗レベルに切り替えることができ、これによってＩＳＣの間、電池エネルギー放出を緩和させることができる。このため、二重抵抗電池の温度上昇は、従来のＬｉイオン電池の温度上昇と比べて、約８倍の時間がかかる。この特別追加の時間は、特に、電池システムが効果的な冷却を作動させる能力を有している場合、破滅的な熱暴走を回避するための、二重抵抗電池のための付加的な価値のある時間となることができる。Boeing Dreamliner 787電池の最近の事故は、このようなＬｉイオン電池の自己保護能力の不可欠的な重要性を明らかにしている。
【００３６】
別の特別な実施例において、二重抵抗電池が定電流で過充電される場合、内部温度が５０℃まですぐに上昇し、続いて、内部抵抗およびセル電圧が急激に高くなるだろう。電池の抵抗が図７に示すように１．２５ｍΩから２５ｍΩへと切り替わると、高内部抵抗は、充電の間、相当高い電圧、例えば１Ｃ充電で約０．９５Ｖ以上の電圧過剰、を生じさせる。このような顕著な電圧過剰は、外部電気回路によって容易に検知することができ、これによりセル内部温度が電解質と他の電池材料との副反応を開始させるほどの十分に高い値に到達する前に過充電を終わらせることができる。
【００３７】
前述の結果は、本開示の複数抵抗蓄電池が電気自動車およびパワーグリッド用の頑健かつ安全なエネルギー貯蔵システムをどのようにして提供することができるかを示す。試験結果は、Ｌｉイオン電池について示されているが、先進のＬｉイオン電池、ニッケル水素（Ｎｉ−ＭＨ）電池、および他の電池化学に基づく複数抵抗蓄電池は、同じ利点を有することが予想される。
【００３８】
本発明の好ましい実施形態およびその汎用性の実施例のみが本開示に示されかつ記載されている。本発明は、様々な他の組み合わせおよび環境において使用可能であり、本明細書に述べられているような発明的概念の範囲内において変更可能または改変可能であることが理解されよう。したがって、例えば、当業者であれば、本明細書に記載された特定の物、方法および構成についての多数の均等物を認識するであろう、または慣用の実験法のみを使用して確認することができるであろう。そのような均等物は、本発明の範囲内にあるとみなされ、特許請求の範囲に包含される。
【図１】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図４】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図６】
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【図７Ａ】
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【図７Ｂ】
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【図７Ｃ】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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