(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ゲル状粒子  ３〜５０質量％、
（Ｂ）増粘剤  ０．０５〜３質量％、
（Ｃ）水  ３０〜９５質量％
を含有する皮膚化粧料であって、
成分（Ａ）が、次の（ａ）〜（ｆ）：
（ａ）寒天、カラギーナン及びゼラチンから選ばれる少なくとも１種のゲル化剤  ０．１〜１０質量％、
（ｂ）無機紫外線散乱剤  １〜３０質量％、
（ｃ）有機紫外線吸収剤  １〜４０質量％、
（ｄ）両親媒性固体脂  ０．１〜２４質量％、
（ｅ）デキストリン脂肪酸エステル  ０．０５〜５質量％
（ｆ）水  ３０〜８０質量％
を含有するゲル状粒子である、皮膚化粧料。
【請求項２】
成分（ｄ）が、炭素数１４〜２２のアルコール、炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１４〜２２のモノアルキルグリセリルエーテル及び炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる１種又は２種以上である請求項１記載の皮膚化粧料。
【請求項３】
成分（ｄ）が、炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１４〜２２のモノアルキルグリセリルエーテル及び炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる１種又は２種以上と、炭素数１４〜２２のアルコールとの組み合わせである請求項１記載の皮膚化粧料。
【請求項４】
成分（Ｂ）に対する成分（ａ）の質量割合（（ａ）／（Ｂ））が、０．１〜４である請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項５】
皮膚化粧料中であって、ゲル状粒子中以外に、さらに有機紫外線吸収剤（ｃ′）を含有する、請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項６】
成分（ｂ）、（ｃ）及び（ｃ′）の合計質量に対する、成分（ｂ）及び（ｃ）の合計質量の割合（［（ｂ）＋（ｃ）］／［（ｂ）＋（ｃ）＋（ｃ′）］）が、０．１５〜１．１である請求項５記載の皮膚化粧料。
【請求項７】
成分（Ｂ）の含有量が、皮膚化粧料中に０．１５〜３質量％であり、成分（Ｂ）に対する成分（ａ）の質量割合（（ａ）／（Ｂ））が、０．１５〜４であり、且つ、皮膚化粧料中であって、ゲル状粒子中以外に、さらに有機紫外線吸収剤（ｃ′）を含有する、請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項８】
皮膚化粧料中であって、ゲル状粒子中以外に、さらにデキストリン脂肪酸エステル（ｅ′）を含有する、請求項１〜７のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、皮膚化粧料においては、のびが良く、べたつきがなく、みずみずしい感触が求められている。
こうした中で、化粧料へ寒天を応用すると、単なる増粘剤という機能だけでなく、寒天の「高含水」を活かし、ひんやりとしたみずみずしさを得ることができる。
例えば、寒天を非連続相として配合した皮膚化粧料、すなわち、ハイドロゲル粒子を分散した化粧料が検討されている（特許文献１、特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−２０２２７号公報
【特許文献２】特開２００２−２０２２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上述した各特許文献に記載の技術を用いてもなお、化粧料の適用後、べたつきやきしみ感の点で改善の余地があった。特に、従来の皮膚化粧料においては、高い紫外線防御性能を得るために、紫外線防御剤を多量に配合すると、べたつきやきしみ感が生じてしまうため、近年の高い要求特性、すなわち、より優れた紫外線防御効果と良好な使用感の両立の達成が困難であることが判明した。
【０００５】
本発明は、紫外線防御効果が高く、さっぱりとして、きしみ感のない滑らかな感触で、使用感が良好な皮膚化粧料に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、特定のゲル化剤、無機紫外線散乱剤、有機紫外線吸収剤、両親媒性固体脂及びデキストリン脂肪酸エステルを特定の割合で含有するゲル状粒子を用いれば、紫外線防御効果に優れ、良好な使用感で、保存安定性にも優れた皮膚化粧料が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ゲル状粒子  ３〜５０質量％、
（Ｂ）増粘剤  ０．０５〜３質量％、
（Ｃ）水  ３０〜９５質量％
を含有する皮膚化粧料であって、
成分（Ａ）が、次の（ａ）〜（ｆ）：
（ａ）寒天、カラギーナン及びゼラチンから選ばれる少なくとも１種のゲル化剤  ０．１〜１０質量％、
（ｂ）無機紫外線散乱剤  １〜３０質量％、
（ｃ）有機紫外線吸収剤  １〜４０質量％、
（ｄ）両親媒性固体脂  ０．１〜２４質量％、
（ｅ）デキストリン脂肪酸エステル  ０．０５〜５質量％
（ｆ）水  ３０〜８０質量％
を含有するゲル状粒子である、皮膚化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の皮膚化粧料は、紫外線防御効果が高く、さっぱりとして、きしみ感のない滑らかな感触で、使用感が良好であり、さらに、保存安定性に優れたものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明で用いる成分（Ａ）のゲル状粒子は、次の（ａ）〜（ｆ）：
（ａ）寒天、カラギーナン及びゼラチンから選ばれる少なくとも１種のゲル化剤  ０．１〜１０質量％、
（ｂ）無機紫外線散乱剤  １〜３０質量％、
（ｃ）有機紫外線吸収剤  １〜４０質量％、
（ｄ）両親媒性固体脂  ０．１〜１５質量％、
（ｅ）デキストリン脂肪酸エステル  ０．０５〜１．５質量％
（ｆ）水  ３０〜８０質量％
を含有するものである。
本発明において、上記のゲル状粒子中の各成分の含有量は、ゲル状粒子の全質量を基準としたときの含有割合である。
【００１０】
成分（ａ）のうち、寒天としては、特に限定されないが、寒天のゼリー強度（日寒水式法）は、皮膚に適用した場合の使用時の感触を向上させる観点から、１４７ｋＰａ（１５００ｇ／cm2）以下であることが好ましく、１９．６ｋＰａ（２００ｇ／cm2）〜１２７ｋＰａ（１３００ｇ／cm2）であることがより好ましい。ゼリー強度は、寒天の１．５質量％水溶液を調製し、その水溶液を２０℃で１５時間放置して凝固させたゲルを、縦×横×高さが２５mm×２５mm×３mmの大きさに切り取り、切り取られたゲルを、日寒水式ゼリー強度測定器（木屋製作所社製）により荷重をかけ、２０℃においてゲルが２０秒間その荷重に耐えるときの表面積１cm2当たりの最大質量（ｇ）として求めることができる。
成分（ａ）の寒天としては、例えば、伊那寒天ＰＳ−８４、Ｚ−１０、ＡＸ−３０、ＡＸ−１００、ＡＸ−２００、Ｔ−１、Ｓ−５、Ｍ−７、ＵＰ−１６、ＣＳ−１６Ａ、ＣＳ−４２０、ＣＳ−６７０、ＸＹ−９０８（以上、伊那食品工業社製）等の市販品を用いることができる。これらのうち、ＡＸ−２００、ＵＰ−１６、ＣＳ−１６Ａ、ＸＹ−９０８が好ましい。
【００１１】
カラギーナンは、α（１→３）結合及びβ（１→４）結合を交互に繰り返してなる直鎖状のガラクタンである。β（１→４）結合しているガラクトースユニットは、一部あるいは全部が３，６−アンヒドロ−Ｄ−ガラクトースおよびその硫酸エステルとして存在している。組成構造により、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、λ−カラギーナンがあり、いずれでも用いることができる。
【００１２】
ゼラチンは、動物の結合組織等の主成分であるコラーゲンを酸又はアルカリで可溶性とし、次いで加熱変性させた変性タンパクである。
成分（ａ）のうち、皮膚に適用した場合の使用時の感触を向上させる観点から、寒天が好ましい。
【００１３】
成分（ａ）のゲル化剤は、１種又は２種以上を用いることができ、その含有量は、化粧料等に使用した場合の使用時の感触を向上させ、ゲル状粒子を製造する際の洗浄時及び化粧料等への配合時に、その形状の崩壊を抑制する観点から、ゲル状粒子中に、すなわち、ゲル状粒子の全質量を基準として、０．１質量％以上であり、０．３質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、０．７２質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下であり、７質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましく、１質量％がさらにより好ましい。
また、成分（ａ）のゲル化剤の含有量は、ゲル状粒子中に０．１〜１０質量％であり、０．３〜７質量％が好ましく、０．５〜４質量％がより好ましく、０．７２〜１質量％がさらに好ましい。
【００１４】
成分（ｂ）の無機紫外線散乱剤としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の金属酸化物；シリコン、アルミニウム等の金属などが挙げられる。
これらの紫外線散乱剤の形状は、球状でも紡錘状でも良い。また、平均粒子径は、最大短径が０．００５〜０．５μｍであるのが好ましく、０．００７〜０．２μｍであるのがより好ましく、０．０１〜０．０７μｍであるのがさらに好ましい。
ここで、平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（Transmission Electron Microscope：ＴＥＭ）にて、１０００００倍率の条件にて、画像中の３００個の粒子の粒子径の最大短径を測定し、平均値を算出することにより得られる。本発明において、最大短径とは、長径と直交する短径のうち、最大径を有する短径を意味する。
【００１５】
これらの紫外線散乱剤は、ゲル状粒子中での紫外線散乱剤の分散性を向上させ、得られる化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点から、従来公知の表面処理、例えば、フッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖等を付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理等で表面処理して用いることが好ましく、これらの処理を複数組み合わせて用いることがより好ましい。
例えば、ゲル状粒子中での紫外線散乱剤の分散性を向上させ、得られる化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点から、酸化チタン表面をシランやアルミナ等の金属酸化物で被覆した後、アルキルシランや脂肪酸で表面処理すること等が挙げられる。酸化チタン表面をアルミナで処理した後脂肪酸で表面処理するのが好ましい。また、これらの紫外線散乱剤は、表面処理としてカルボキシル基を有する化合物により表面処理されていることが好ましく、炭素数１２〜２２の脂肪酸により表面処理されていることがより好ましく、炭素数１４〜２０の脂肪酸により表面処理されていることがさらに好ましい。
【００１６】
成分（ｂ）の無機紫外線散乱剤は、１種又は２種以上を用いることができ、その含有量は、紫外線防御効果を向上させる観点から、ゲル状粒子中に１質量％以上であり、３質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下であり、２５質量％以下が好ましく、２１質量％以下がより好ましく、１８質量％以下がさらに好ましい。また、成分（ｂ）の無機紫外線散乱剤の含有量は、ゲル状粒子中に１〜３０質量％であり、３〜２５質量％が好ましく、８〜２１質量％がより好ましく、１０〜１８量％がさらに好ましい。
【００１７】
成分（ｃ）の有機紫外線吸収剤としては、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系；パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルへキシル等のパラアミノ安息香酸系；４−（２−β−グルコピラノシロキシ）プロポキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ社製）、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、２，５−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン（例えば、ユビナールＴ１５０；ＢＡＳＦ製）、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系；２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（例えば、パラソール１７８９；ＤＳＭ  ニュートリション  ジャパン社製）等のベンゾイルメタン系；オクトクリレン（例えば、パラソール３４０；ＤＳＭ  ニュートリション  ジャパン社製）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル（ソフトシェードＤＨ；味の素社製）、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、シノキサート、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル（例えば、ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（例えば、チノソーブＳ；ＢＡＳＦ製）、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（例えば、チノソーブＭ；ＢＡＳＦ製）等が挙げられる。
【００１８】
これらのうち、紫外線防御効果を向上させる観点から、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（例えば、ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ製）、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン（例えば、ユビナールＴ１５０；ＢＡＳＦ製）、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（パラソール１７８９；ＤＳＭ  ニュートリション  ジャパン社製）、オクトクリレン（パラソール３４０；ＤＳＭ  ニュートリション  ジャパン社製）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル（例えば、ソフトシェードＤＨ；味の素社製）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル（例えば、ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（例えば、チノソーブＳ；ＢＡＳＦ製）、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（例えば、チノソーブＭ；ＢＡＳＦ製）から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。さらに、同様の観点から、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（例えば、ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ製）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル（例えば、ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（例えば、チノソーブＳ；ＢＡＳＦ製）から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（例えば、ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（例えば、チノソーブＳ；ＢＡＳＦ製）から選ばれる１種又は２種以上がさらに好ましく、これらを２種以上組み合わせることがさらに好ましい。
【００１９】
成分（ｃ）の有機紫外線吸収剤は、１種又は２種以上を用いることができ、その含有量は、紫外線防御効果を向上させる観点から、ゲル状粒子中に１質量％以上であり、４質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以下であり、３５質量％以下が好ましく、２８質量％以下がより好ましく、２４質量％以下がさらに好ましい。また、成分（ｃ）の有機紫外線吸収剤の含有量は、ゲル状粒子中に１〜４０質量％であり、４〜３５質量％が好ましく、１０〜２８質量％がより好ましく、１５〜２４質量％がさらに好ましい。
【００２０】
成分（ｃ）の有機紫外線吸収剤のうち、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル（例えば、ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）は、酸化チタンと併用すると、匂いの劣化が生じる場合がある。このため、ゲル状粒子中、成分（ｂ）として、酸化チタンを用いる場合などにおいては、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステルを含有しないのが好ましい。
すなわち、成分（ｂ）が酸化チタンを含有する場合、成分（ｃ）の有機紫外線吸収剤に含まれるジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステルの含有量は、ゲル状粒子中、０．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以下がさらに好ましく、実質０質量％がさらにより好ましい。
【００２１】
成分（ｄ）の両親媒性固体脂としては、例えば、セラミド類、炭素数１２〜２２のアルコール、炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１２〜２２のモノアルキルグリセリルエーテル、炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステル等が挙げられる。
セラミド類としては、天然セラミド及び擬似セラミドから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。ゲル状粒子の保存安定性の向上の観点ときしみ感を低減させる観点から、具体的には、特開２０１３−５３１４６号公報記載のセラミド類が好ましい。
【００２２】
天然型セラミドの具体的な例示として、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759(1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069(1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド）が挙げられる。
【００２３】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も含まれる。
これらのセラミドは天然型（Ｄ（−）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（＋）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。特にCERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)及び次式で表わされるものが好ましい。
【００２４】
【化１】
0006580907.tif 000002
【００２５】
これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。このような天然型セラミドの市販のものとしては、Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIＡ、Ceramide IIIＢ、Ceramide IIIＣ、Ceramide VI（以上、コスモファーム社）、Ceramide TIC-001（高砂香料社）、CERAMIDE II（Quest International社）、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、Ｃ6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S（DOOSAN社）、CERAMIDE２(セダーマ社)が挙げられる。
【００２６】
【化２】
0006580907.tif 000003
【００２７】
擬似型セラミドとしては、ゲル状粒子の保存安定性の向上の観点ときしみ感を低減させる観点から、下記一般式（１）で表される擬似セラミドが好ましい。
【００２８】
【化３】
0006580907.tif 000004
【００２９】
（式中、Ｒ1は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ1は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ2はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ3は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）
【００３０】
これらの中でも、ゲル状粒子の保存安定性の向上の観点ときしみ感を低減させる観点から、下記式で表される擬似セラミドがより好ましい。
【００３１】
【化４】
0006580907.tif 000005
【００３２】
一般式（１）としては、下記式のＲ1がヘキサデシル基、Ｘ1が水素原子、Ｒ2がペンタデシル基、Ｒ3がヒドロキシエチル基のもの；Ｒ1がヘキサデシル基、Ｘ1が水素原子、Ｒ2がノニル基、Ｒ3がヒドロキシエチル基のものの擬似型セラミドが好ましく、一般式（１）のＲ1がヘキサデシル基、Ｘ1が水素原子、Ｒ2がペンタデシル基、Ｒ3がヒドロキシエチル基のもの（Ｎ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド）が、更に好ましい。
【００３３】
【化５】
0006580907.tif 000006
【００３４】
また、炭素数１２〜２２のアルコールとしては、例えば、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。これらのうち、直鎖アルキル基を有するものが好ましく、炭素数１６〜１８アルコールがより好ましく、セチルアルコール、ステアリルアルコールから選ばれる少なくとも１種又は２種以上がさらに好ましく、セチルアルコール及びステアリルアルコールを含むことがよりさらに好ましい。
【００３５】
炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルとしては、例えば、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンモノミリスチン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、グリセリンモノイソステアリン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステルから選ばれる少なくとも１種又は２種以上が好ましく、グリセリンモノベヘン酸エステルがより好ましい。
【００３６】
炭素数１２〜２２のモノアルキルグリセリルエーテルとしては、例えば、モノデシルグリセリルエーテル、モノラウリルグリセリルエーテル、モノミリスチルグリセリルエーテル、モノセチルグリセリルエーテル、モノステアリルグリセリルエーテル、モノベヘニルグリセリルエーテル等が挙げられる。
【００３７】
炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステルとしては、例えば、モノラウリン酸ソルビタン、モノミリスチン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノベヘン酸ソルビタン等が挙げられる。
【００３８】
これらのなかで、成分（ｄ）としては、ゲル状粒子の保存安定性を向上させる観点及びきしみ感を低減させる観点より、炭素数１４〜２２のアルコール、炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１４〜２２のモノアルキルグリセリルエーテル、炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる少なくとも１種又は２種以上が好ましい。成分（ｄ）として、これらを用いることにより、ゲル状粒子は、αゲル構造をとることができるため、ゲル状粒子の保存安定性を向上し、さらに、きしみ感も低減するという効果を奏すると考えられる。また、成分（ｄ）としては、炭素数の１６〜２２アルコール、炭素数１６〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルから選ばれる少なくとも１種又は２種以上がより好ましく、セチルアルコール、ステアリルアルコール、親油性モノステアリン酸グリセリルから選ばれる少なくとも１種又は２種以上がさらに好ましい。
【００３９】
さらに、同様の観点から、成分（ｄ）として、炭素数１４〜２２のアルコールと、炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１４〜２２のモノアルキルグリセリルエーテル、炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましく、炭素数１４〜２２のアルコールと炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルと含有することがより好ましく、炭素数の１６〜２２アルコールと炭素数１６〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルとを含有することがさらに好ましく、セチルアルコール及びステアリルアルコールと、炭素数１６〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルとを含有することがさらにより好ましい。
成分（ｄ）として、炭素数１４〜２２のアルコールと炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルとの質量比（炭素数１４〜２２のアルコール／炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル）は、ゲル状粒子の保存安定性を向上させる観点及びきしみ感を低減させる観点から，９：１〜１：９が好ましく、８：２〜２：８がより好ましく、７：３〜３：７がさらに好ましい。
【００４０】
成分（ｄ）の両親媒性固体脂は、１種又は２種以上を用いることができ、その含有量は、皮膚化粧料を皮膚に塗布した際のきしみ感を低減させる観点から、ゲル状粒子中に０．１質量％以上であり、２質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましい。また、皮膚化粧料を皮膚に塗布した際のさっぱり感を向上させる観点から、その含有量は、ゲル状粒子中に２４質量％以下であり、２０質量％以下が好ましく、１６質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましい。また、成分（ｄ）の両親媒性固体脂の含有量は、ゲル状粒子中に０．１〜２４質量％であり、２〜２０質量％が好ましく、４〜１６質量％がより好ましく、５〜８質量％がさらに好ましい。
【００４１】
成分（ｅ）のデキストリン脂肪酸エステルは、脂肪酸とデキストリンのエステルであり、前記脂肪酸は、炭素数８〜２４であるのが好ましく、炭素数が１４〜１８がより好ましく、脂肪酸は直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和脂肪酸であり、直鎖飽和脂肪酸が好ましく、前記デキストリンのグルコース平均重合度は１０〜５０であるのがより好ましく、２０〜３０がさらに好ましい。
具体例としては、パルミチン酸デキストリン、２−エチルヘキサン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、イソパルミチン酸デキストリン、イソステアリン酸デキストリンや、これら混合物等が挙げられる。
市販品としては、パルミチン酸デキストリン（レオパールＫＬ２、レオパールＫＳ２、レオパールＴＬ２）、パルミチン酸デキストリンと２−エチルヘキサン酸デキストリンの混合物（レオパールＴＴ２）、ミリスチン酸デキストリン（レオパールＭＫＬ２）（いずれも千葉製粉社製）等が挙げられる。
【００４２】
成分（ｅ）のデキストリン脂肪酸エステルは、１種又は２種以上を用いることができ、その含有量は、皮膚化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点から、ゲル状粒子中に０．０５質量％以上であり、０．２質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、０．６質量％がさらに好ましく、５質量％以下であり、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。また、成分（ｅ）のデキストリン脂肪酸エステルの含有量は、ゲル状粒子中に０．０５〜５質量％であり、０．２〜３質量％が好ましく、０．５〜２質量％がより好ましく、０．６〜１質量％がさらに好ましい。
【００４３】
成分（ｆ）の水は、ゲル状粒子を構成する各成分の残部をなし、その含有量は、ゲル状粒子中に３０〜８０質量％であり、３５〜７０質量％が好ましく、４０〜６０質量％がより好ましく、４５〜５５質量％がさらに好ましい。
【００４４】
成分（Ａ）のゲル状粒子は、前記成分（ａ）〜（ｆ）のほか、通常化粧料に用いられる、成分（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）以外の油性成分（ｇ）を含有することができ、エモリエント効果を得ることができる。
成分（ｇ）の油性成分としては、成分（ｃ）以外の常温（２５℃）で液状のエステル油が好ましく、例えば、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸プロピレングリコール、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルヘキシル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチルプロパン、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリカプリル酸グリセリル、ジオクタン酸エチレングリコール、ジミリスチン酸グリセリル、ジラウリン酸ジエチレングリコール、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、ジ酢酸モノステアリン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、安息香酸アルキル（Ｃ12〜Ｃ15）、乳酸オクチルドデシル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸プロピレングリコール、乳酸オレイル、ジカプロン酸プロピレングリコール、セバシン酸ジイソプロピル、モノステアリン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ジエチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジヤシ油脂肪酸グリセリル、ジラウリン酸グリセリル、セスキオレイン酸グリセリル、モノオレイン酸エチレングリコール、乳酸セチル、セバシン酸ジエチル、ヒマシ油脂肪酸メチル、パルミチン酸エチレングリコール、ジラウリン酸ポリエチレングリコール、ジピバリン酸トリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００４５】
これらのうち、きしみ感を低減させ、さっぱり感を向上させる観点から、炭素数１２〜１８の脂肪酸と炭素数１４〜２２の分岐アルコールとのエステル、トリ（Ｃ12〜Ｃ18分岐脂肪酸）グリセリル、Ｃ2〜Ｃ18ジカルボン酸ジ（Ｃ2〜Ｃ18アルキル）、安息香酸アルキル（Ｃ12〜Ｃ15）から選ばれる少なくとも１種又は２種以上が好ましく、具体的には、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルヘキシル、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸アルキル（Ｃ12〜Ｃ15）、リンゴ酸ジイソステアリルから選ばれる少なくとも１種又は２種以上がより好ましい。
【００４６】
成分（ｇ）の油性成分は、１種又は２種以上を用いることができ、その含有量は、皮膚化粧料による保湿効果を向上させ、良好な使用感を得る観点から、ゲル状粒子中に０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、１質量％以上がよりさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、８質量％以下がよりさらに好ましい。また、成分（ｇ）の油性成分の含有量は、ゲル状粒子中に０．１〜２０質量％が好ましく、０．２〜１５質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％がさらに好ましく、１〜８質量％がよりさらに好ましい。
【００４７】
また、成分（Ａ）のゲル状粒子において、成分（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）の合計に対する成分（ｂ）及び（ｃ）の合計の質量割合［［（ｂ）＋（ｃ）］／［（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）］］は、皮膚化粧料塗布後のさっぱり感を向上させる観点から、０．５以上が好ましく、０．７以上がより好ましく、０．７５以上がさらに好ましく、０．８以上がよりさらに好ましく、２以下が好ましく、１．５以下がより好ましく、１．３以下がさらに好ましく、１以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ａ）のゲル状粒子において、成分（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）の合計に対する成分（ｂ）及び（ｃ）の合計の質量割合［（ｂ）＋（ｃ）］／［（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）］は、０．５〜２が好ましく、０．７〜１．５がより好ましく、０．７５〜１．３がさらに好ましく、０．８〜１がよりさらに好ましい。
【００４８】
さらに、成分（Ａ）のゲル状粒子において、成分（ｄ）及び（ｅ）の合計に対する成分（ｃ）の質量割合［（ｃ）／［（ｄ）＋（ｅ）］］は、皮膚化粧料塗布後のさっぱり感を向上させる観点から、１以上が好ましく、１．５以上がより好ましく、２以上がさらに好ましく、２．５以上がよりさらに好ましく、７以下が好ましく、４．５以下がより好ましく、４以下がさらに好ましく、３．８以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ａ）のゲル状粒子において、成分（ｄ）及び（ｅ）の合計に対する成分（ｃ）の質量割合（ｃ）／［（ｄ）＋（ｅ）］は、１〜７が好ましく、１．５〜４．５がより好ましく、２〜４がさらに好ましく、２．５〜３．８がよりさらに好ましい。
【００４９】
成分（Ａ）のゲル状粒子は、例えば、以下の方法により、製造することができる。
まず、成分（ａ）のゲル化剤、成分（ｆ）の水を混合し、ゲル化剤の溶解温度以上の温度に加熱して十分に溶解させゲル状粒子用の水相成分を調製する。
ゲル状粒子用の水相成分の調製時に、界面活性剤や、ゲル化剤以外の増粘剤等を添加することが好ましく、界面活性剤を添加することがより好ましい。界面活性剤を添加することで、得られるゲル状粒子の保存安定性が向上し、該ゲル状粒子を含む皮膚化粧料の保存安定性も向上する。
【００５０】
ゲル状粒子の保存安定性とは、ゲル状粒子が、その形状、構造を保つことを意味するもので、保存安定性が悪いゲル状粒子においては、ゲル状粒子に含まれる油が漏れ出すなどの問題を生じる。
また、皮膚化粧料の保存安定性とは、化粧料の水相と油相が分離しないことを意味する。
本発明の化粧料は増粘剤を含有するため、ゲル状粒子の保存安定性が悪いと、ゲル状粒子から漏れ出した油が増粘剤と結びつき、水相と油相の分離を促進させてしまうため、保存安定性は重要な物性である。
【００５１】
界面活性剤としては、成分（ｄ）、（ｅ）以外の界面活性剤である、イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤が使用できる。イオン性界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤が使用できる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸アルギニン等の炭素数１２〜２２の脂肪酸又はその塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の炭素数１２〜２２のアルキル硫酸エステル又はその塩；ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン等の炭素数１２〜２２のアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−炭素数１２〜２２のアシルサルコシン又はその塩；モノステアリルリン酸ナトリウム等の炭素数１２〜２２のアルキルリン酸又はその塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレン炭素数１２〜２２のアルキルエーテルリン酸又はその塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等の炭素数１２〜２４のジアルキルスルホコハク酸又はその塩；Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等の炭素数１２〜２２のＮ−アルキロイルメチルタウリン又はその塩、ジラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等のＮ−炭素数１２〜２２のアシルグルタミン酸又はその塩などが挙げられる。
【００５２】
カチオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩が好ましく、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等の塩化アルキルトリメチルアンモニウム塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化トリアルキルメチルアンモニウム、アルキルアミン塩などが挙げられる。
【００５３】
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アミドアミノ酸塩、アルキルアミドプロピルベタイン等が挙げられ、アルキルアミドプロピルベタインが好ましい。
【００５４】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンフィトスタノール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合物単一鎖長ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。
【００５５】
界面活性剤としては、乳化安定性を向上させる観点から、イオン性界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤がより好ましい。
また、アニオン界面活性剤としては、脂肪酸又はその塩以外のものが好ましく、ポリオキシエチレン炭素数１２〜２２のアルキルエーテルリン酸又はその塩、炭素数１２〜２２のＮ−アルキロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−炭素数１２〜２２のアシルグルタミン酸塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、使用感の点から、炭素数１２〜２２のＮ−アルキロイルメチルタウリンナトリウムがより好ましい。炭素数１２〜２２のＮ−アルキロイルメチルタウリンナトリウムとしては、その炭素が１２〜２０であるのが好ましく、１４〜２０がより好ましく、具体的には、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウムがさらに好ましい。
【００５６】
界面活性剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
界面活性剤の含有量は、対イオンを除いた化合物の含有量を示し、各成分を安定に分散でき、べたつかない使用感を得る点から、ゲル状粒子中に０．０１質量％以上が好ましく、０．０４７質量％以上がより好ましく、０．０６６質量％以上がさらに好ましく、０．９５質量％以下が好ましく、０．４７質量％以下がより好ましく、０．２８質量％以下がさらに好ましい。また、界面活性剤の含有量は、対イオンを除いた化合物の含有量として、ゲル状粒子中に０．０１〜０．９５質量％であり、０．０４７〜０．４７質量％が好ましく、０．０６６〜０．２８質量％がより好ましい。
【００５７】
一方、成分（ｂ）の無機紫外線散乱剤、成分（ｃ）の有機紫外線吸収剤、成分（ｄ）の両親媒性固体脂、成分（ｅ）のデキストリン脂肪酸エステルを混合し、油相成分を調製する。該混合は、固体成分を含む場合など、必要に応じて加熱混合して溶解させる。
水相成分と油相成分とを混合して混合液を調製後、この混合液から、一般的な滴下法、噴霧法、或いは、攪拌法等により、ゲル状粒子を得ることができる。
また、成分（ｃ）の有機紫外線吸収剤が油溶性の紫外線吸収剤を含む場合、油相成分を調製する際、成分（ｂ）の無機紫外線散乱剤と成分（ｃ）の有機紫外線吸収剤とを混合してスラリー状にし、成分（ｄ）の両親媒性固体脂と成分（ｅ）のデキストリン脂肪酸エステルの混合を、例えば、フラットパドル型スーパーミックス等の混合機により行い油相を調製することもできる。そして、上記と同様にして、水相成分と油相成分とを混合して混合液を調製後、この混合液から、一般的な滴下法、噴霧法、或いは、攪拌法等により、ゲル状粒子を得ることができる。
【００５８】
滴下法は、孔から混合液を吐出させ、吐出された混合液がその表面張力又は界面張力によって液滴になる性質を利用し、その液滴を空気等の気相中又は液相中で冷却固化させて製造する方法である。この方法においては、粒径の均一なゲル状粒子を製造する観点から、振動を与えながら、混合液を孔から吐出させるのが好ましい。例えば、特開２００２−５８９９０号公報には、非架橋型ハイドロゲルを溶解した水相成分溶液中に油相成分を分散させた分散液に振動を与えながら、該分散液を孔から吐出し、液滴を形成させた後、該液滴を冷却固化するゲル状粒子の製造法が記載されている。
【００５９】
また、噴霧法は、噴霧ノズルを用い、噴霧ノズルから混合液を気相に噴霧させると共に、その表面張力によって液滴を形成させ、その液滴を気相で冷却固化させて製造する方法である。
例えば、天然カロチノイドを包含した多芯型構造のマイクロカプセルをスプレークーリング法で製造すること、より詳しくは、Ｏ／Ｗ型乳化物のゲル化温度以下の雰囲気を設けた塔中に、ゲル化温度以上のＯ／Ｗ型乳化物を、粒子が５０〜３０００μｍの平均粒径となるよう噴霧し、冷却固化後、捕集することにより、マイクロカプセルを得ることができる（特開平９−３０２３７９号公報）。また、ゲル化点が３０℃以上である非架橋型ハイドロゲルのゲル化剤を溶解させた水相成分水溶液に油相成分を分散させた分散液を気相中に噴霧して形成された液滴を冷却固化させる場合には、噴霧によって生じた液滴を冷却するための冷却設備を必ずしも必要とせず、ゲル状粒子を製造することができる（特開２００７−１６０２７７号公報）。
【００６０】
攪拌法は、混合液と実質的に混じり合わない性状を有し且つゲル化温度以上の温度に調整した液に混合液を投入し、攪拌による剪断力により混合液を微粒化し、界面張力によって液滴になる性質を利用し、その液滴を混合液と実質的に混じり合わない液中で冷却固化させて製造する方法である。
例えば、内油相と、加熱冷却により固化する親水性高分子ゲル化剤を含む水相とからＯ／Ｗエマルジョンを調製し、このＯ／Ｗエマルジョンをさらに外油相中に分散乳化してＯ／Ｗ／Ｏエマルジョンとし、水相を固化させてカプセル化することにより、マイクロカプセルを製造することができる（特開２００１−９７８１８号公報）。また、剪断ゲルを利用し、ゲル状粒子の活性物質の捕捉を強化し、分散性を向上させることもできる（特許第３９４９５８０号公報）。
【００６１】
滴下法、噴霧法、及び攪拌法のいずれの場合も、吐出時、噴霧時、又は投入時の混合液の温度を、ゲル化温度以上で且つ１００℃以下の温度とすることが好ましい。また、美観に優れた球状の粒子を容易に製造することができるという観点から、混合液の温度を、ゲル化温度＋１０℃以上とすることが好ましく、ゲル化温度＋２０℃以上とすることがより好ましい。なお、この温度の上限は、水の沸点である１００℃である。
【００６２】
また、上記の方法以外にも、ゲル化剤を、水に溶解した後、冷却させて形成したゲルを粉砕することで球状のゲル状粒子を製造することもできる（特開２００１−３４２１２５号公報、特開２００９−２０３２００号公報）。
また、化粧料中へのゲル状粒子の分散性を向上させる観点から、ゲル状粒子の分散液として製造することも有効な方法である。前記方法で得られたゲル状粒子を溶液中に分散させても良いし、例えば、滴下法において、あらかじめ、液滴を回収する容器に溶液を投入しておき、その溶液に向けて分散液を噴霧することで、ゲル状粒子の分散液として得ることができる。
【００６３】
得られるゲル状粒子の平均粒径は、みずみずしさを向上させる観点から、１０μｍ以上が好ましく、３０μｍ以上がより好ましく、４０μｍ以上がさらに好ましく、４５μｍ以上がよりさらに好ましく、５０μｍ以上が特に好ましく、また、化粧料の外観を向上させる観点から、３００μｍ以下が好ましく、２５０μｍ以下がより好ましく、２００μｍ以下がさらに好ましく、１８０μｍ以下がよりさらに好ましく、１５０μｍ以下が特に好ましい。
また、ゲル状粒子の平均粒径は、１０〜３００μｍが好ましく、３０〜２５０μｍがより好ましく、４０〜２００μｍがさらに好ましく、４５〜１８０μｍがよりさらに好ましく、５０〜１５０μｍが特に好ましい。
【００６４】
本発明において、ゲル状粒子の平均粒径は、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（ＨＯＲＩＢＡ社製）を用い、屈折率１．２０、体積基準のメジアン径を測定する。
【００６５】
成分（Ａ）のゲル状粒子の含有量は、紫外線防御効果を向上させる観点及びさっぱり感を向上させる観点から、皮膚化粧料中に、すなわち、皮膚化粧料の全質量を基準として、３質量％以上であり、４質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下であり、４０質量％以下が好ましく、２７質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）のゲル状粒子の含有量は、皮膚化粧料中に３〜５０質量％であり、４〜４０質量％が好ましく、５〜２７質量％がより好ましく、１５〜２５質量％がさらに好ましい。
【００６６】
成分（Ｂ）の増粘剤は、水相、すなわち、ゲル状粒子中の水相ではなく、皮膚化粧料の水相を増粘させることによって、成分（Ａ）のゲル状粒子を分散させる役割を担うものであり、アクリル酸系ポリマーが好ましい。
アクリル酸系ポリマーとしては、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリレート、アクリレート、メタクリルアミド、及びアクリルアミドから選ばれるモノマーを構成単位とするホモポリマー又はこれらモノマーを２種以上含むコポリマーであればよく、例えば、カルボキシビニルポリマー（シンタレンＫ、Ｌ；和光純薬工業社）、アルキル変性カルボキシビニルポリマー（ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１、ＴＲ−２；ルーブリゾール社）、ＳＥＰＰＩＣ社から販売されているポリアクリルアミド（ＳＥＰＩＧＥＬ  ３０５）、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー（ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ）、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー（ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＦＬ、ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＮＳ、ＳＥＰＩＰＬＵＳ  Ｓ、ＳＥＰＩＮＯＶ  ＥＭＴ  １０）、（アクリルアミド／アクリル酸アンモニウム）コポリマー（ＳＥＰＩＰＬＵＳ  ２６５）、ポリアクリレート−１３（ＳＥＰＩＰＬＵＳ  ４００）等が挙げられる。
これらのうち、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーから選ばれる１種又は２種以上を用いた場合、少量でも製剤が安定し、且つ塗布時のよれ防止効果や使用感の向上の点から好ましい。
【００６７】
アクリル酸系ポリマーは、塩基との中和によりアクリル酸系ポリマー塩として用いられる。塩基としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属水酸化物；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸が挙げられる。
【００６８】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、その含有量は、皮膚化粧料の保存安定性を向上させる観点から、皮膚化粧料中に、すなわち、皮膚化粧料の全質量を基準として、０．０５質量％以上であり、０．１５質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、３質量％以下であり、２質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、皮膚化粧料中に０．０５〜３質量％であり、０．１５〜２質量％が好ましく、０．２〜１．５質量％がより好ましく、０．３〜１質量％がさらに好ましい。
なお、本発明において、成分（Ｂ）の皮膚化粧料中の含有量は、酸としての含有量を意味する（すなわち、中和されている場合であっても、酸に換算してその含有量を定義する）。
【００６９】
本発明において、皮膚化粧料の全質量を基準とする、成分（Ｂ）に対する成分（ａ）の質量割合（（ａ）／（Ｂ））は、ゲル状粒子及び皮膚化粧料の保存安定性を向上させる観点から、０．１以上が好ましく、０．１５以上がより好ましく、０．２以上がさらに好ましく、０．２５以上がよりさらに好ましく、４以下が好ましく、２以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１以下がよりさらに好ましい。また、皮膚化粧料の全質量を基準とする、成分（Ｂ）に対する成分（ａ）の質量割合（（ａ）／（Ｂ））は、０．１〜４が好ましく、０．１５〜２がより好ましく、０．２〜１．５がさらに好ましく、０．２５〜１がよりさらに好ましい。
【００７０】
成分（Ｃ）の水は皮膚化粧料を構成する各成分の残部をなし、その含有量は、皮膚化粧料中に３０〜９５質量％であり、４０〜９０質量％が好ましく、５０〜８０質量％がより好ましく、６５〜７５質量％がさらに好ましい。なお、成分（Ｃ）の量には、成分（Ａ）中の水分は含まない。
【００７１】
本発明の皮膚化粧料には、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、油性成分、保湿剤、アルコール類、キレート剤、pH調整剤、防腐剤、成分（Ｂ）以外の増粘剤、色素、香料などを任意に組み合わせて配合することができる。
【００７２】
また、本発明の皮膚化粧料において、ゲル状粒子中に含有される成分のうち、成分（ｃ）の有機紫外線吸収剤、成分（ｅ）のデキストリン脂肪酸エステル、成分（ｇ）の油性成分は、ゲル状粒子中以外の水相（外層）中に合わせて配合することもでき、同様のものを用いることができる。
本発明の皮膚化粧料においては、ゲル状粒子中以外に、さらに有機紫外線吸収剤（ｃ′）を含有するのが好ましい。
【００７３】
ゲル状粒子以外に用いられる有機紫外線吸収剤（ｃ′）としては、紫外線防御効果をさらに向上させる観点から、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸へキシルが好ましい。この場合には、ゲル状粒子中以外には、酸化チタンを含有しないのが好ましい。
有機紫外線吸収剤（ｃ′）の含有量は、紫外線防御効果をさらに向上させる観点、及びさっぱり感を向上させる観点から、皮膚化粧料中（ゲル状粒子中以外）に３質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましく、４．５質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、１８質量％以下がよりさらに好ましい。また、有機紫外線吸収剤（ｃ′）の含有量は、皮膚化粧料中（ゲル状粒子中以外）に０〜３０質量％が好ましく、３〜２５質量％がより好ましく、４〜２０質量％がさらに好ましく、４．５〜１８質量％がよりさらに好ましい。
【００７４】
さらに、紫外線吸収領域を広げることにより、化粧料の使用領域を広げる観点から、有機紫外線吸収剤（ｃ′）は、ＵＶＡ領域（３２０〜４００nm）に紫外線吸収領域を有する有機紫外線吸収剤及びＵＶＢ領域（２８０〜３２０nm）に紫外線吸収領域を有する有機紫外線吸収剤を併用することが好ましい。ＵＶＡ領域（３２０〜４００nm）に紫外線吸収領域を有する有機紫外線吸収剤としては、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル（例えば、ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）が好ましく、ＵＶＢ領域（２８０〜３２０nm）に紫外線吸収領域を有する有機紫外線吸収剤としては、パララメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（例えば、ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（例えば、チノソーブＳ；ＢＡＳＦ製）が好ましい。
【００７５】
従って、紫外線吸収領域を広げ、化粧料の使用領域を広げる観点、紫外線防御効果を向上させる観点、さっぱり感を向上させる観点、きしみ感のない滑らかな感触を向上させる観点及び保存安定性を向上させる観点から、有機紫外線吸収剤（ｃ′）として、すなわち、皮膚化粧料中であって、ゲル状粒子外にある有機紫外線吸収剤として、ＵＶＡ領域（３２０〜４００nm）に紫外線吸収領域を有する有機紫外線吸収剤として、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル（例えば、ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）と、ＵＶＢ領域（２８０〜３２０nm）に紫外線吸収領域を有する有機紫外線吸収剤として、パララメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（例えば、ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ製）、及びビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（例えば、チノソーブＳ；ＢＡＳＦ製）から選ばれる１種又は２種以上とを組み合わせて使用することが好ましい。
さらに、同様の観点から、皮膚化粧料中であって、ゲル状粒子外にある有機紫外線吸収剤として、ＵＶＡ領域（３２０〜４００nm）に紫外線吸収領域を有する有機紫外線吸収剤に対する、ＵＶＢ領域（２８０〜３２０nm）に紫外線吸収領域を有する有機紫外線吸収剤との質量比（ＵＶＢ領域／ＵＶＡ領域）は、１５／１〜１／１が好ましく、１０／１〜１．５／１がより好ましく、６／１〜２／１がさらに好ましい。
【００７６】
ＵＶＡ領域（３２０〜４００nm）に紫外線吸収領域を有する有機紫外線吸収剤として、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル（例えば、ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）を用いる場合、皮膚化粧料（ゲル状粒子中以外）中の酸化チタンの含有量は、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステルに起因する臭いを低減する観点から、０．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以下がさらに好ましく、実質０質量％がさらにより好ましい。
なお、成分（Ａ）のゲル状粒子中、（ｂ）無機紫外線散乱剤として酸化チタンを含有する場合、（ｃ）有機紫外線吸収剤にはジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステルを含まないことが好ましく、その好ましい含有量はゲル状粒子の説明の記載のとおりである。
【００７７】
また、皮膚化粧料中、成分（ｂ）、（ｃ）及び（ｃ′）の合計に対する成分（ｂ）及び（ｃ）の合計の質量割合（［（ｂ）＋（ｃ）］／［（ｂ）＋（ｃ）＋（ｃ′）］）は、紫外線防御性能を向上させる観点及び紫外線皮膚化粧料塗布後のさっぱり感を向上させる観点から、０．１５以上が好ましく、０．２５以上がより好ましく、０．３５以上がさらに好ましく、０．４以上がよりさらに好ましく、１．１以下が好ましく、０．９５以下がより好ましく、０．８以下がさらに好ましく、０．６５以下がよりさらに好ましい。また、成分（ｂ）、（ｃ）及び（ｃ′）の合計に対する成分（ｂ）及び（ｃ）の合計の質量割合（［（ｂ）＋（ｃ）］／［（ｂ）＋（ｃ）＋（ｃ′）］）は、０．１５〜１．１が好ましく、０．２５〜０．９５がより好ましく、０．３５〜０．８がさらに好ましく、０．４〜０．６５がよりさらに好ましい。
【００７８】
また、ゲル状粒子以外に用いられるデキストリン脂肪酸エステル（ｅ′）の含有量は、紫外線防御効果をさらに向上させる観点、及びさっぱり感を向上させる観点から、皮膚化粧料中（ゲル状粒子中以外）に０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．２５質量％以上がさらに好ましく、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下がさらに好ましく、０．８質量％以下がよりさらに好ましい。また、デキストリン脂肪酸エステル（ｅ′）の含有量は、皮膚化粧料中（ゲル状粒子中以外）に０〜３質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましく、０．２〜１．５質量％がさらに好ましく、０．２５〜０．８質量％がよりさらに好ましい。
ゲル状粒子以外に用いられるその他の油性成分（ｇ′）の含有量は、皮膚化粧料による保湿効果を向上さで、良好な使用感を得る観点から、皮膚化粧料中（ゲル状粒子中以外）に０．２質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、０．８質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下がよりさらに好ましい。また、その他の油性成分（ｇ′）の含有量は、皮膚化粧料中（ゲル状粒子中以外）に０〜１５質量％が好ましく、０．２〜１０質量％がより好ましく、０．５〜８質量％がさらに好ましく、０．８〜５質量％がよりさらに好ましい。
【００７９】
さらに、皮膚化粧料に含まれる総無機紫外線吸収剤の含有量、すなわち、ゲル状粒子中の無機紫外線吸収剤である成分（ｂ）と、ゲル状粒子以外に含まれる無機紫外線吸収剤である成分（ｂ′）の合計含有量は、紫外線防御効果を向上させる観点から、皮膚化粧料中、０．０３〜１５質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、１〜６質量％がさらに好ましく 、１．５〜４．５質量％がさらにより好ましい。
さらに、成分（ｃ）と（ｃ′）の合計含有量、すなわち、皮膚化粧料に含まれる総有機紫外線吸収剤の含有量は、紫外線防御効果を向上させる観点から、皮膚化粧料中、１〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましく、７〜１３質量％がさらにより好ましい。
さらに、成分（ｅ）と（ｅ′）の合計含有量、皮膚化粧料中、すなわち、皮膚化粧料に含まれる総デキストリン脂肪酸エステルの含有量は、紫外線防御効果をさらに向上させる観点、及びさっぱり感を向上させる観点から、皮膚化粧料中、０．１〜２質量％が好ましく、０．２〜１．５質量％がより好ましく、０．３〜１．０質量％がさらに好ましく、０．３８〜０．８質量％がさらにより好ましい。
【００８０】
本発明の皮膚化粧料は、成分（Ａ）のゲル状粒子、成分（Ｂ）の増粘剤、成分（Ｃ）の水を混合することにより製造することができるが、ゲル状粒子の構造を配合後も維持する観点から、以下の方法が好ましい。
すなわち、成分（Ｂ）の増粘剤、成分（Ｃ）の水を混合して、増粘剤分散液を調製し、成分（Ａ）のゲル状粒子以外の成分を分散させて混合する。その混合液に、成分（Ａ）のゲル状粒子を添加し、ゲル状粒子が崩壊しない程度に撹拌を行い、製造することができる。その他成分として固体成分を含む場合は、あらかじめ該成分を、該成分の溶解度以上に加熱して溶解させてから添加混合するのが好ましい。
また、成分（Ｂ）の増粘剤を予め水に分散させておくことで、皮膚化粧料中の増粘剤の分散性が高まり、得られる皮膚化粧料の使用感が向上する。また、ゲル状粒子を工程の最後で添加することで、ゲル状粒子の構造を維持したまま皮膚化粧料を得ることができるため、使用感が向上する。
【００８１】
本発明の皮膚化粧料は、種々の用途及び形態、例えば、Ｏ／Ｗ型乳化化粧料、水性化粧料、ジェル状化粧料、クリーム、乳液、化粧水、ファンデーション、皮膚洗浄料などとして用いることができる。
【００８２】
本発明の皮膚化粧料は、皮膚、中でも頭髪を除く皮膚、好ましくは顔、身体、手足等のいずれかに塗布することにより、使用することができる。例えば、本発明の皮膚化粧料を皮膚に塗布することにより、紫外線を防御することができ、また、肌のさっぱり感及びなめらかさを向上させることができる。
前述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
【００８３】
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ゲル状粒子  ３〜５０質量％、
（Ｂ）増粘剤  ０．０５〜３質量％、
（Ｃ）水  ３０〜９５質量％
を含有する皮膚化粧料であって、
成分（Ａ）が、次の（ａ）〜（ｆ）：
（ａ）寒天、カラギーナン及びゼラチンから選ばれる少なくとも１種のゲル化剤  ０．１〜１０質量％、
（ｂ）無機紫外線散乱剤  １〜３０質量％、
（ｃ）有機紫外線吸収剤  １〜４０質量％、
（ｄ）両親媒性固体脂  ０．１〜２４質量％、
（ｅ）デキストリン脂肪酸エステル  ０．０５〜５質量％
（ｆ）水  ３０〜８０質量％
を含有するゲル状粒子である、皮膚化粧料。
＜２＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ゲル状粒子  ３〜５０質量％、
（Ｂ）増粘剤  ０．０５〜３質量％、
（Ｃ）水  ３０〜９５質量％
を含有する皮膚化粧料であって、
成分（Ａ）のゲル状粒子が、次の（ａ）〜（ｆ）：
（ａ）寒天、カラギーナン及びゼラチンから選ばれる少なくとも１種のゲル化剤  ０．１〜１０質量％、
（ｂ）無機紫外線散乱剤  １〜３０質量％、
（ｃ）有機紫外線吸収剤  １〜４０質量％、
（ｄ）両親媒性固体脂  ０．１〜２４質量％、
（ｅ）デキストリン脂肪酸エステル  ０．０５〜５質量％
（ｆ）水  ３０〜８０質量％
を含有する皮膚化粧料。
【００８４】
＜３＞成分（Ａ）において、成分（ａ）のゲル化剤が寒天である前記＜１＞又は＜２＞記載の皮膚化粧料。
＜４＞成分（ａ）の含有量が、ゲル状粒子中に、好ましくは、０．３質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、０．７２質量％以上がさらに好ましく、７質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましく、１質量％がさらにより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜５＞成分（Ａ）において、成分（ｂ）の無機紫外線散乱剤が、好ましくは、酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化セリウムから選ばれる金属酸化物である前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜６＞成分（Ａ）において、成分（ｂ）の無機紫外線散乱剤が、好ましくは、酸化チタン表面をシラン及びアルミナから選ばれる金属酸化物で被覆した後、アルキルシラン又は脂肪酸で表面処理したものであって、より好ましくは酸化チタン表面をアルミナで処理した後脂肪酸で表面処理したものであって、炭素数１２〜２２の脂肪酸により表面処理されていることがよりさらに好ましく、炭素数１４〜２０の脂肪酸により表面処理されていることが特に好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜７＞成分（ｂ）の含有量が、ゲル状粒子中に、好ましくは、３質量％以上であって、８質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、２５質量％以下が好ましく、２１質量％以下がより好ましく、１８質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
【００８５】
＜８＞成分（Ａ）において、成分（ｃ）の有機紫外線吸収剤が、好ましくは、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールから選ばれる１種又は２種以上であって、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンから選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル及びビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンから選ばれる１種又は２種以上がさらに好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜９＞成分（ｃ）の含有量が、ゲル状粒子中に、好ましくは、４質量％以上であって、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、３５質量％以下が好ましく、２８質量％以下がより好ましく、２４質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
【００８６】
＜１０＞成分（Ａ）のゲル状粒子において、成分（ｂ）が酸化チタンを含有する場合、成分（ｃ）の有機紫外線吸収剤に含まれるジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステルの含有量が、好ましくは、０．５質量％以下であって、０．１質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以下がさらに好ましく、実質０質量％がさらにより好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜１１＞成分（Ａ）において、成分（ｄ）の両親媒性固体脂が、好ましくは、セラミド類、炭素数１２〜２２のアルコール、炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１２〜２２のモノアルキルグリセリルエーテル、炭素数１２〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステルであって、炭素数１４〜２２のアルコール、炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１４〜２２のモノアルキルグリセリルエーテル及び炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、炭素数の１６〜２２アルコール及び炭素数１６〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルから選ばれる１種又は２種以上がさらに好ましく、セチルアルコール、ステアリルアルコール及び親油性モノステアリン酸グリセリンから選ばれる１種又は２種以上がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
【００８７】
＜１２＞成分（Ａ）において、成分（ｄ）として、炭素数１４〜２２のアルコールと、炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１４〜２２のモノアルキルグリセリルエーテル、炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましく、炭素数１４〜２２のアルコールと炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルを含有することがより好ましく、炭素数の１６〜２２アルコールと炭素数１６〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルを含有することがさらに好ましく、セチルアルコール及びステアリルアルコールと、炭素数１６〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルを含有することがさらにより好ましい前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜１３＞成分（Ａ）において、成分（ｄ）として、好ましくは、炭素数１４〜２２のアルコールと炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルを含有し、その質量比（炭素数１４〜２２のアルコール／炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル）が、好ましくは９：１〜１：９であり、より好ましくは８：２〜２：８であり、さらに好ましくは７：３〜３：７である前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜１４＞成分（ｄ）の含有量が、ゲル状粒子中に、好ましくは、２質量％以上であって、４質量％以上がより好ましく、５質量％がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１６質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
【００８８】
＜１５＞成分（Ａ）において、成分（ｅ）のデキストリン脂肪酸エステルが、好ましくは、炭素数８〜２４の脂肪酸とデキストリンのエステルであり、より好ましくは炭素数８〜２４の直鎖飽和脂肪酸とデキストリンのエステルであり、炭素数が１４〜１８の直鎖飽和脂肪酸とデキストリンのエステルがより好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜１６＞成分（ｅ）の含有量が、ゲル状粒子中に、好ましくは、０．２質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、０．６質量％がさらに好ましく、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜１７＞成分（Ａ）において、成分（ｆ）の水の含有量が、ゲル状粒子中に、好ましくは、３５〜７０質量％であって、４０〜６０質量％がより好ましく、４５〜５５質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
【００８９】
＜１８＞成分（Ａ）のゲル状粒子が、さらに、（ｇ）油性成分を含有することができ、成分（ｃ）以外の常温（２５℃）で液状のエステル油が好ましい前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜１９＞成分（ｇ）の含有量が、ゲル状粒子中に、好ましくは、０．１質量％以上であって、０．２質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、１質量％以上がよりさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、８質量％以下がよりさらに好ましい前記＜１８＞記載の皮膚化粧料。
＜２０＞成分（Ａ）のゲル状粒子において、成分（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）の合計に対する成分（ｂ）及び（ｃ）の合計の質量割合[［（ｂ）＋（ｃ）］／［（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）］］が、好ましくは、０．５以上であって、０．７以上がより好ましく、０．７５以上がさらに好ましく、０．８以上がよりさらに好ましく、２以下が好ましく、１．５以下がより好ましく、１．３以下がさらに好ましく、１以下がよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
【００９０】
＜２１＞（Ａ）のゲル状粒子において、成分（ｄ）及び（ｅ）の合計に対する成分（ｃ）の質量割合［（ｃ）／［（ｄ）＋（ｅ）］］が、好ましくは、１以上であって、１．５以上がより好ましく、２以上がさらに好ましく、２．５以上がよりさらに好ましく、７以下が好ましく、４．５以下がより好ましく、４以下がさらに好ましく、３．８以下がよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜２２＞成分（Ａ）のゲル状粒子の平均粒径が、好ましくは、１０μｍ以上であって、３０μｍ以上がより好ましく、４０μｍ以上がさらに好ましく、４５μｍ以上がよりさらに好ましく、５０μｍ以上が特に好ましく、３００μｍ以下が好ましく、２５０μｍ以下がより好ましく、２００μｍ以下がさらに好ましく、１８０μｍ以下がよりさらに好ましく、１５０μｍ以下が特に好ましい前記＜１＞〜＜２１＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。＜２３＞成分（Ａ）のゲル状粒子の含有量が、好ましくは、皮膚化粧料中に４質量％以上であって、５質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以下が好ましく、２７質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜２２＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
【００９１】
＜２４＞成分（Ｂ）の増粘剤が、好ましくは、アクリル酸系ポリマーであって、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリルアミド／アクリル酸アンモニウム）コポリマー、ポリアクリレート−１３がより好ましく、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーから選ばれる１種又は２種以上がさらに好ましい前記＜１＞〜＜２３＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜２５＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、皮膚化粧料中に０．１５質量％以上であって、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、２質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜２４＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜２６＞（Ｂ）に対する成分（ａ）の質量割合（（ａ）／（Ｂ））が、好ましくは、０．１以上であって、０．１５以上がより好ましく、０．２以上がさらに好ましく、０．２５以上がよりさらに好ましく、４以下が好ましく、２以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１以下がよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜２５＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
【００９２】
＜２７＞成分（Ｃ）の水の含有量が、好ましくは、皮膚化粧料中に４０〜９０質量％であって、５０〜８０質量％がより好ましく、６５〜７５質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜２６＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜２８＞皮膚化粧料中であって、ゲル状粒子中以外に、さらに有機紫外線吸収剤（ｃ′）を含有することができ、含有量が、好ましくは、皮膚化粧料中（ゲル状粒子中以外）に３質量％以上であって、４質量％以上がより好ましく、４．５質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、１８質量％以下がよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜２７＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜２９＞（ｃ′）有機紫外線吸収剤が、ＵＶＡ領域（３２０〜４００nm）に紫外線吸収領域を有する有機紫外線吸収剤として、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステルと、ＵＶＢ領域（２８０〜３２０nm）に紫外線吸収領域を有する有機紫外線吸収剤として、パララメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンら選ばれる１種又は２種以上を組み合わせて使用することが好ましく、ＵＶＡ領域（３２０〜４００nm）に紫外線吸収領域を有する有機紫外線吸収剤に対する、ＵＶＢ領域（２８０〜３２０nm）に紫外線吸収領域を有する有機紫外線吸収剤との質量比（ＵＶＢ領域／ＵＶＡ領域）が、１５／１〜１／１が好ましく、１０／１〜１．５／１がより好ましく、６／１〜２／１がさらに好ましい前記＜２８＞記載の皮膚化粧料。
【００９３】
＜３０＞（ｃ′）有機紫外線吸収剤において、ＵＶＡ領域（３２０〜４００nm）に紫外線吸収領域を有する有機紫外線吸収剤として、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステルを用い、皮膚化粧料（ゲル状粒子中以外）中の酸化チタンの含有量が、０．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以下がさらに好ましく、実質０質量％がさらにより好ましい前記＜２８＞又は＜２９＞記載の皮膚化粧料。
＜３１＞皮膚化粧料中、成分（ｂ）、（ｃ）及び（ｃ′）の合計に対する成分（ｂ）及び（ｃ）の合計の質量割合（［（ｂ）＋（ｃ）］／［（ｂ）＋（ｃ）＋（ｃ′）］）が、好ましくは、０．１５以上であって、０．２５以上がより好ましく、０．３５以上がさらに好ましく、０．４以上がよりさらに好ましく、１．１以下が好ましく、０．９５以下がより好ましく、０．８以下がさらに好ましく、０．６５以下がよりさらに好ましい前記＜２８＞〜＜３０＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
【００９４】
＜３２＞皮膚化粧料中であって、ゲル状粒子中以外に、さらにデキストリン脂肪酸エステル（ｅ′）を含有することができ、その含有量が、皮膚化粧料中（ゲル状粒子中以外）に、好ましくは、０．１質量％以上であって、０．２質量％以上がより好ましく、０．２５質量％以上がさらに好ましく、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下がさらに好ましく、０．８質量％以下がよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜３１＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜３３＞皮膚化粧料中であって、ゲル状粒子中以外に、さらにその他の油性成分（ｇ′）を含有することができ、その含有量が、皮膚化粧料中（ゲル状粒子中以外）に、好ましくは、０．２質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、０．８質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下がよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜３２＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜３４＞皮膚化粧料中であって、ゲル状粒子中以外に、さらに有機紫外線吸収剤（ｃ′）、デキストリン脂肪酸エステル（ｅ′）、その他の油性成分（ｇ′）を含有する前記＜１＞〜＜３３＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
【００９５】
＜３５＞前記＜１＞〜＜３４＞のいずれか１記載の皮膚化粧料を皮膚、好ましくは、頭皮、顔、身体、手足、より好ましくは、顔、身体、手足に塗布する皮膚化粧料の使用方法。＜３６＞前記＜１＞〜＜３４＞のいずれか１記載の皮膚化粧料を皮膚に塗布して、肌のさっぱり感又はなめらかさを向上させる方法。
＜３７＞前記＜１＞〜＜３４＞のいずれか１記載の皮膚化粧料を皮膚に塗布して、肌のさっぱり感又はなめらかさを向上させるための皮膚化粧料の使用。
【実施例】
【００９６】
実施例１〜３１及び比較例１〜６
表１〜表３に示す組成のゲル状粒子を製造し、結晶構造、平均粒径及び保存安定性を評価した。また、得られたゲル状粒子を用いて皮膚化粧料を製造し、さっぱり感、滑らかさ、ＳＰＦ値及び保存安定性を評価した。結果を表１〜表３に併せて示す。
【００９７】
（製法）
（１）ゲル状粒子の製造：
（実施例１のゲル状粒子）
水相成分液として、成分（ａ）として寒天（伊那食品工業社製、商品名：ＣＳ−１６Ａ）７．５ｇと成分（ｆ）として精製水５６３．３ｇを混合し、９０℃以上に加熱して十分に溶解させた混合液Ｉを調製する。
次に、油相成分液として成分（ｃ）としてパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：ユビナールＭＣ８０）１７０ｇ、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：チノソーブＳ）５０ｇ、成分（ｄ）としてセチルアルコール（花王社製、商品名：カルコール６０９８）１０ｇ、ステアリルアルコール（花王社製、商品名：カルコール８０９８）１２ｇ、ステアリン酸グリセリル（ミヨシ油脂社製、商品名：モンテックスＡ）３０ｇ、並びに成分（ｅ）としてデキストリン脂肪酸エステル（千葉製粉社製、商品名：レオパールＫＬ２）７．２ｇを、８０℃で加熱混合して溶解させて溶解液を得る。得られた溶解液を撹拌しながら成分（ｂ）として酸化チタン（テイカ社製、商品名：ＭＴ−１００ＴＶ、平均粒径１５nm）１５０ｇを加え、混合液IIを調製する。
Ｋａｒｔｅｌｌ社製、２０００mLプラスチックビーカーに、混合液Ｉ、混合液IIを加え、その混合物をホモミキサー（プライミクス社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ロボミクス）を用いて、回転数８０００rpmで１分間攪拌することにより、水中油型分散液を調製した。
その水中油型分散液の温度を８０℃に保持し、１２ｋｇ／ｈｒの流量でスプレーノズル（いけうち社製、空円錐ノズルＫ−０１０）から３．４ｍの高さにおいて、水中油型分散液を槽内の２５℃の気相中に噴霧し、槽下部において、噴霧により形成された水中油型分散液の液滴が冷却固化されたゲル状粒子を１０００ｇ回収した。
【００９８】
（実施例２〜３１及び比較例１〜６のゲル状粒子）
実施例１と同様にして、ゲル状粒子を製造した。なお、実施例２０のゲル状粒子の製造においては、油性成分中に、さらに２−アミノ−２−メチルプロパノール（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー社製、商品名：ＡＭＰ−ＵＬＴＲＡ  ＰＣ１０００）２ｇを添加して、成分（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）とともに加熱混合した。
【００９９】
（２）皮膚化粧料の製造：
（実施例１の皮膚化粧料）
５０００mLガラス容器に、成分（Ｂ）として増粘剤のアルキル変性カルボキシビニルポリマー（ルーブリゾール社製、商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１）１８ｇ、成分（Ｃ）として精製水３４３０ｇを加え、２０００rpmで１０分間混合して、増粘剤分散液を調製する。一方、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：ユビナールＭＣ８０）２３４ｇに、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：チノソーブＳ）４５ｇ、デキストリン脂肪酸エステル（千葉製粉社製、商品名：レオパールＫＬ２）１７ｇ、２−アミノ−２−メチルプロパノール（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー社製、商品名：ＡＭＰ−ＵＬＴＲＡ  ＰＣ１０００）１４ｇを添加し、８０℃の温度下で混合して有機紫外線液防御剤含有液を調製する。前記増粘剤分散液、前記８０℃に加熱された有機紫外線防御剤含有液を８０℃の温度下で混合し、その後、前記（１）で得られた成分（Ａ）としてゲル状粒子を１０００ｇ添加し、１２０００rpmで１０秒間ホモジナイザーにより混合して、皮膚化粧料を得た。
【０１００】
（実施例２〜３１及び比較例１〜６の皮膚化粧料）
実施例１と同様にして、皮膚化粧料を製造した。
【０１０１】
（評価方法）
（１）結晶構造（αゲル構造）：
PANalytical社製「全自動多目的Ｘ線解析装置  X'Pert PRO MPD」を用い、ゲル状粒子０．４ｇの広角Ｘ線構造回折を行った。回折角２θの２１．５°付近にシグナルにより、αゲル構造の有無を判断した。
【０１０２】
（２）ゲル状粒子の平均粒径：
透過型電子顕微鏡（Transmission Electron Microscope：ＴＥＭ）にて、１０００００倍率の条件にて、画像中の３００個の粒子の粒子径の最大短径を測定し、平均値を算出した。本発明において、最大短径とは、長径と直交する短径のうち、最大径を有する短径を意味する。
【０１０３】
（３）ゲル状粒子の保存安定性：
１００mLのガラス瓶に、５０mLの化粧料を入れ、密閉して、５０℃で１か月間保存した後、化粧料中の油相の分離の有無を、目視により確認し、下記基準で示した。
○：変化なし。
△：１mm以下の凝集が確認される。
×：１mm以上の油相の分離が見られる。
【０１０４】
（４）さっぱり感：
専門パネラー３名により、前腕内側に直径３cm円に化粧料を０．０２mL塗布し、１分間かけて塗り延ばした（２５℃、５７ＲＨ％下）。その後、使用感（みずみずしさ）を、スコア５をみずみずしい、スコア３をどちらともいえない、スコア１をみずみずしくないとして、０．１刻みで評価し、３名の平均スコアを求めた。
【０１０５】
（５）滑らか感（きしみ感のなさ）：
専門パネラー３名により、前腕内側に直径３cm円に化粧料を０．０２mL塗布し、１分間かけて塗り延ばした（２５℃、５７ＲＨ％下）。その後、使用感（滑らか感）を、スコア５を滑らか（きしみ感がない）、スコア３をどちらともいえない、スコア１を滑らかでない（きしみ感がある）として０．１刻みで評価し、３名の平均スコアを求めた。
【０１０６】
（６）ＳＰＦ値（in vitro）：
ＰＭＭＡ板上に、化粧料を２mg／cm2になるように１分間均一に塗布し、冷暗所で１５分乾燥させた。試料乾燥後、ＳＰＦアナライザー（SPF 290S plus, Optometricus USA, Inc製）にて、正方形のＰＭＭＡ板上の中点、各頂点、各頂点を結んだ辺の中点の計９箇所の吸収スペクトル（波長３５０nm）の透過率（％）を測定し、９箇所の平均を求めた。結果は、その透過率（％）から求められるＳＰＦ値（−）を示した。
【０１０７】
（７）化粧料の保存安定性：
５０mLのガラス瓶に、４０mLの化粧料を入れ、密閉して、５０℃で１か月間保存した後、化粧料中の油相の分離の有無を、目視により確認し、下記基準で示した。
○：油相の分離が見られない。
△：僅かに油相の分離が見られる。
×：明らかな油相の分離が見られる。
【０１０８】
【表１】
0006580907.tif 000007
【０１０９】
【表２】
0006580907.tif 000008
【０１１０】
【表３】
0006580907.tif 000009
【０１１１】
実施例３２〜４７
実施例１〜３１と同様にして、表４〜表５に示す組成のゲル状粒子を製造し、結晶構造、平均粒径及び保存安定性を評価した。また、得られたゲル状粒子を用いて皮膚化粧料を製造し、さっぱり感、滑らかさ、ＳＰＦ値及び保存安定性を評価した。さらに、匂いの安定性を評価した。結果を表４〜表５に併せて示す。
【０１１２】
（製法）
（１）実施例３２の皮膚化粧料の製造：
５０００mLガラス容器に、成分（Ｂ）として増粘剤のアルキル変性カルボキシビニルポリマー（ルーブリゾール社製、商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１）１８ｇ、成分（Ｃ）として精製水３４３０ｇを加え、２０００rpmで１０分間混合して、増粘剤分散液を調製する。一方、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：ユビナールＭＣ８０）２３４ｇに、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：チノソーブＳ）４５ｇ、デキストリン脂肪酸エステル（千葉製粉社製、商品名：レオパールＫＬ２）１７ｇ、２−アミノ−２−メチルプロパノール（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー社製、商品名：ＡＭＰ−ＵＬＴＲＡ  ＰＣ１０００）１４ｇ、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル（ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）４６ｇを添加し、８０℃の温度下で混合して有機紫外線液防御剤含有液を調製する。前記増粘剤分散液、前記８０℃に加熱された有機紫外線防御剤含有液を８０℃の温度下で混合し、その後、前記（１）で得られた成分（Ａ）としてゲル状粒子を１０００ｇ添加し、１２０００rpmで１０秒間ホモジナイザーにより混合して、皮膚化粧料を得た。
【０１１３】
（２）実施例３３〜３９の皮膚化粧料の製造：
実施例３２と同様にして、皮膚化粧料を製造した。
【０１１４】
（３）実施例４０〜４７の皮膚化粧料の製造：
実施例１と同様にして、皮膚化粧料を製造した。ただし、実施例４０においては、２−アミノ−２−メチルプロパノール（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー社製、商品名：ＡＭＰ−ＵＬＴＲＡ  ＰＣ１０００）１４ｇの代わりに、水酸化カリウム水溶液（オキシデンタルケミカル社製、４８％液体苛性カリ、有効分が４８質量％）１４ｇを使用する以外は実施例１と同様にして製造した。
【０１１５】
（匂いの安定性の評価方法）
各化粧料を１００mLのガラス瓶に充填し、密閉して、５０℃の条件で、１ヶ月間保存した。１ヶ月後、専門パネラー２名により、アクリレート臭の強さを５段階で評価し、スコア５をまったくにおわない、スコア１を強くにおうと、１刻みで評価し、２名の平均スコアを求めた。
【０１１６】
【表４】
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【０１１７】
【表５】
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【０１１８】
比較例７〜８
表６に示す組成の皮膚化粧料を製造し、実施例１と同様にして、さっぱり感、滑らかさ、ＳＰＦ値及び保存安定性を評価した。結果を表６に併せて示す。
【０１１９】
（比較例７の皮膚粧料の製造法）
２０００mLプラスチックビーカーに成分（Ｂ）の増粘剤のアルキル変性カルボキシビニルポリマー（ルーブリゾール社製、商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１）７．６ｇ、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（日光ケミカルズ社製、商品名：ニッコール  ＳＭＴ）０．４２ｇ、２−アミノ−２−メチルプロパノール（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー社製、商品名：ＡＭＰ−ＵＬＴＲＡ  ＰＣ１０００）６ｇ、イオン交換水１６８４ｇを加え、８０℃の温度下、２０００rpmで１０分間混合して、混合液Ｉを調製する。
一方、成分（ｃ）のパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：ユビナールＭＣ８０）１７０ｇに、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：チノソーブＳ）４０ｇ、成分（ｄ）の両親媒性固体脂のセチルアルコール（花王社製、商品名：カルコール６０９８）７．５６ｇ、ステアリルアルコール（花王社製、商品名：カルコール８０９８）５．０４ｇ、ステアリン酸グリセリル（ミヨシ油脂社製、商品名：モンテックスA）１２．６ｇ、
並び成分（ｅ）のデキストリン脂肪酸エステル（千葉製粉社製、商品名：レオパールKL2）１０ｇを８０℃で加熱混合することで溶解して溶液を得る。得られた溶液を撹拌しながら、成分（ｂ）の無機散乱剤の酸化チタン（テイカ社製、商品名：ＭＴ−１００ＴＶ、平均粒径１５nm）１５０ｇを加え、２０００rpmで１０分間ホモディスパー（プライミク
ス社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ロボミクス）を用いて撹拌することで混合液IIを調製する。
Ｋａｒｔｅｌｌ社製、３０００mLプラスチックビーカーに、混合液Ｉ、混合液IIを加え、その混合物をホモミキサー（プライミクス社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ロボミクス）を用いて回転数４０００rpmで５分間攪拌することにより、皮膚化粧料を得た。
【０１２０】
（比較例８の皮膚化粧料の製造法）
比較例７の製法において、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：チノソーブＳ）４０ｇの代わりに、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル（ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）４０ｇを使用した以外は、比較例７と同様にして製造した。
【０１２１】
【表６】
0006580907.tif 000012
【０１２２】
実施例４８〜５０
（１）ゲル状粒子の製造（スラリー経由方法）
水相成分液として、成分（ａ）として寒天（伊那食品工業社製、商品名：ＣＳ−１６Ａ）７．５ｇと成分（ｆ）として精製水６４４．３ｇを混合し、９０℃以上に加熱して十分に溶解させた混合液Ｉを調製した。
次に油相成分液を調整した。その際事前に成分（ｃ）としてパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：ユビナールＭＣ８０）６５ｇ、成分（ｂ）として酸化チタン（テイカ社製、商品名：ＭＴ−１００ＴＶ、平均粒 径１５nm）５０ｇ、ポリヒドロキシステアリン酸（日清オイリオ社製、商品名：サラコスＨＳ−６Ｃ)または、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル（日清オイリオ社製、商品名：サラコスＷＯ−６)１０ｇを分散させスラリー化しておき、そこへ成分（ｃ）としてパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：ユビナールＭＣ８０）１００．５ｇ、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：チノソーブＳ）５０ｇ、成分（ｄ）としてセチルアルコール（花王社製、商品名：カルコール６０９８）１８ｇ、ステアリルアルコール（花王社製、商品名：カルコール８０９８）１２ｇ、ステアリン酸グリセリル（ミヨシ油脂社製、商品名：モンテックスＡ）３０ｇ、並びに成分（ｅ）としてデキストリン脂肪酸エステル（千葉製粉社製、商品名：レオパールＫＬ２）７．２ｇを、８０℃で加熱混合して溶解させて溶解液を得た。得られた溶解液を撹拌しながら、混合液IIを調製した。Ｋａｒｔｅｌｌ社製、２０００mLプラスチックビーカーに、混合液Ｉ、混合液IIを加え、その混合物をホモミキサー（プライミクス社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ロボミクス）を用いて、回転数８０００rpmで１分間攪拌することにより、水中油型分散液を調製した。その水中油型分散液の温度を８０℃に保持し、１２ｋｇ／ｈｒの流量でスプレーノズル（いけうち社製、空円錐ノズルＫ−０１０）から３．４ｍの高さにおいて、水中油型分散液を槽内の２５℃の気相中に噴霧し、槽下部において、噴霧により形成された水中油型分散液の液滴が冷却固化されたゲル状粒子を１０００ｇ回収した。
【０１２３】
（１）皮膚化粧料の製造
実施例１と同様にして皮膚化粧料を製造した。
【０１２４】
実施例１と同様に評価した結果を表７に示す。
【０１２５】
【表７】
0006580907.tif 000013
【０１２６】
実施例５１〜５４
実施例１と同様にして、表８〜表１１に示す組成の皮膚化粧料（水中油型サンスクリーン剤）を製造した。
得られた皮膚化粧料はいずれも、紫外線防御効果が高く、さっぱりとして、滑らかな感触で、使用感が良好であり、保存安定性にも優れたものであった。
【０１２７】
【表８】
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【０１２８】
【表９】
0006580907.tif 000015
【０１２９】
【表１０】
0006580907.tif 000016
【０１３０】
【表１１】
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