(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
最内層と最外層とその間の少なくとも１層の中間層からなる多層構造を有し、上部に開口部を有する容器本体と、
前記容器本体の開口部の上端面に接着し、前記開口部の開口を封止する封止部材と、を有し、
前記最内層、及び前記中間層のうち少なくとも最内層に隣接する層は、その上端部において外側に屈曲し平坦部を形成し、その平坦部の表面が前記開口部の上端面を形成し、
前記封止部材が開封された際に、前記開口部の上端面の最内層の一部が剥離して開封痕が残るように構成され、
前記最外層は、上端部を有し、
前記最外層の上端部は、当該上端部の内周面で、前記最内層と前記中間層の前記平坦部の先端面を被覆し、当該上端部の上端面で、前記開口部の上端面の最外周を形成している、容器。
【請求項２】
前記中間層は、酸素吸収層及び／又は水分吸収層を有する、請求項１に記載の容器。
【請求項３】
前記平坦部における前記最内層が２００μｍ以下の厚みを有する、請求項１又は２に記載の容器。
【請求項４】
前記封止部材は、前記開口部の上端面を構成する前記平坦部の表面に対し環状に接着されている、請求項１〜３のいずれかに記載の容器。
【請求項５】
前記最内層は、前記最外層よりも薄い厚みを有する、請求項１〜４のいずれかに記載の容器。
【請求項６】
前記最内層は、前記最外層よりも強度の低い材質で構成されている、請求項１〜５のいずれかに記載の容器。
【請求項７】
前記最内層は、低密度ポリエチレン及び／又は直鎖状短鎖分岐ポリエチレンを含む、請求項１〜６のいずれかに記載の容器。
【請求項８】
前記平坦部は、前記開口部の上端面の幅の５０％以上の幅を有する、請求項１〜７のいずれかに記載の容器。
【請求項９】
前記平坦部における前記中間層の少なくとも１層が有色である、請求項１〜８のいずれかに記載の容器。
【請求項１０】
前記最内層は、有色であり、前記有色である中間層の層と異なる色を有する、請求項９に記載の容器。
【請求項１１】
前記中間層の表面層を含む複数層が有色である、請求項９又は１０に記載の容器。
【請求項１２】
前記封止部材が透明である、請求項１〜１１のいずれかに記載の容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、酸素吸収容器、水分吸収容器、又は酸素吸収機能及び水分吸収機能を有する容器に関する。
【背景技術】
【０００２】  例えば医薬品、医療品、食品（サプリメントなど）化粧品、金属製品、電子製品などを収容する容器には、その用途に応じて、容器内部の酸素を吸収するための酸素吸収性や、容器内部の水分を吸収するための水分吸収性などの機能を有するものがある。この種の容器には、一般的に最内層と最外層と、その間で上記機能を果たす中間層とを備えた多層構造のものが用いられている（特許文献１参照）。【０００３】  また、上述の容器は、製造時に容器内部に内容物が収容された後、上部にある開口が封止部材により封止されて、容器内部が密閉される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４６２２０９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  ところで、上述のような容器では、封止部材が剥がされ開封された痕跡、いわゆる開封痕が認識できるとよい。これは、容器の内容物の品質や安全性を確保するために、仮に誰かが容器を開封したときにそのことを知得できるようにするためである。【０００６】  しかしながら、現在、上述のような容器にそのような開封痕を残す機能を付与することは想定されていない。また、コストの観点からみても容器に開封痕を残す機能を付与することは容易ではない。【０００７】  そこで、本出願はかかる点に鑑みてなされたものであり、低コストで開封痕を残す機能を備えた容器を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するための本発明は、最内層と最外層とその間の少なくとも１層の中間層からなる多層構造を有し、上部に開口部を有する容器本体と、前記容器本体の開口部の上端面に接着し、前記開口部の開口を封止する封止部材と、を有し、前記最内層、及び前記中間層のうち少なくとも最内層に隣接する層は、その上端部において外側に屈曲し平坦部を形成し、その平坦部の表面が前記開口部の上端面を形成し、前記封止部材が開封された際に、前記開口部の上端面の最内層の一部が剥離して開封痕が残るように構成され、前記最外層は、上端部を有し、前記最外層の上端部は、当該上端部の内周面で、前記最内層と前記中間層の前記平坦部の先端面を被覆し、当該上端部の上端面で、前記開口部の上端面の最外周を形成している、容器を含んでいる。
【０００９】  上記構成によれば、開口部の上端面に最内層と、中間層のうち少なくとも最内層に隣接する層からなる平坦部が形成され、封止部材を引き剥がした際に、その平坦部の表面の最内層が剥がれる。この結果、容器に、低コストで、開封痕を残す機能を付与できる。【００１０】  上記容器において、前記中間層は、酸素吸収層及び／又は水分吸収層を有する容器を含んでいてもよい。また、前記平坦部における前記最内層が２００μｍ以下の厚みを有するものであってもよい。【００１１】  前記封止部材は、前記開口部の上端面を構成する前記平坦部の表面に対し環状に接着されていてもよい。【００１２】  前記最内層は、前記最外層よりも薄い厚みを有していてもよい。【００１３】  前記最内層は、前記最外層よりも強度の低い材質で構成されていてもよい。【００１４】  前記最内層は、低密度ポリエチレン及び／又は直鎖状短鎖分岐ポリエチレンを含むものであってもよい。【００１６】  前記平坦部は、前記開口部の上端面の幅の５０％以上の幅を有していてもよい。【００１７】  前記平坦部における前記中間層の少なくとも１層が有色であってもよい。また、前記最内層は、有色であり、前記有色の中間層の層と異なる色を有していてもよい。【００１８】  前記中間層の表面層を含む複数層が有色であってもよい。【００１９】  前記封止部材は透明であってもよい。
【発明の効果】
【００２０】  本発明によれば、低コストで開封痕を残す機能を付与した容器を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】酸素吸収容器の概略を示す斜視図である。
【図２】酸素吸収容器の容器本体の上面図である。
【図３】酸素吸収容器の開口部の層構造の一例を示す断面図である。
【図４】シール盤により封止部材を容器本体に封止する様子を示す説明図である。
【図５】シール盤の突起部を示す説明図である。
【図６】開口部の上端面に開封痕ができた場合の開口部の断面図である。
【図７】封止部材が適切に封止された場合にできる接着部分のリングを示す説明図である。
【図８】水分吸収容器の開口部の層構造の一例を示す断面図である。
【図９】中間層の最内層に隣接する層のみが屈曲する場合の開封痕ができた様子を示す開口部の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】  以下、図面を参照して、本発明の好ましい実施の形態について説明する。なお、同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は、図示の比率に限定されるものではない。また、以下の実施の形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明はこの実施の形態に限定されるものではない。
【００２３】  図１は、本実施の形態における容器としての酸素吸収容器１の構成の概略を示す正面図である。なお、本願明細書において、酸素吸収容器１の蓋側を上部とする。
【００２４】  図１に示すように酸素吸収容器１は、例えば容器本体１０と、封止部材１１及び蓋体１２から構成されている。
【００２５】  容器本体１０は、例えば有底の中空略円筒形状を有し、その上部には、他の部分に比べて縮径した開口部２０が形成されている。開口部２０の上端面２１には、図２に示すように環状の平坦面が形成されている。開口部２０の外周面には、螺子部（例えば雄螺子）２２が形成されている。
【００２６】  封止部材１１は、例えば円形の透明の熱可塑性樹脂のシートであり、容器本体１０の開口部２０の上端面２１に熱圧着、熱溶着或いは接着剤等により接着されている。
【００２７】  蓋体１２は、内周面に図示しない螺子部（例えば雌螺子）が形成されており、容器本体１０の開口部２０の螺子部２２に嵌め込むことができる。
【００２８】  容器本体１０は、多層構造を有している。例えば図３に示すよう容器本体１０の開口部２０は、最内層３０と、最外層３１と、その間の中間層３２を有している。容器本体１０は、例えばチューブ状の多層体（多層パリソン）を押し出し成型し、それを金型で両側から挟み、多層体の内部に気体を吹き込んで膨らませて成型する、いわゆるブロー成型により成型される。
【００２９】  中間層３２は、例えば４層からなり、内側から外側に向けて機能層である酸素吸収層４０と、接着層４１と、バリア層４２及び接着層４３をこの順に備えている。
【００３０】  酸素吸収層４０は、例えばＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）と、被酸化物からなり、酸素を吸収する機能を有している。酸素吸収層４０は、さらに乾燥剤やその他公知の添加剤を含んでも良い。
【００３１】  なお、被酸化物（酸素吸収剤）は、酸化反応または吸着などにより空気中の酸素を除去する機能を有している組成物であれば特に限定されない。例えば、国際公開第２０１２／１０５４５７号に記載された（Ａ）マンガン族、鉄族、白金族および銅族からなる群より選択される少なくとも１種の遷移金属と、（Ｂ）アルミニウム、亜鉛、スズ、鉛、マグネシウムおよびケイ素からなる群より選択される少なくとも１種の金属と、を含む合金を、酸またはアルカリの水溶液処理に供して、前記成分（Ｂ）の少なくとも一部を溶出除去して得られる金属を含んでなる酸素吸収剤、鉄粉等の金属粉、鉄化合物等の還元性無機物質、多価フェノール類、多価アルコール類、不飽和脂肪酸化合物、アスコルビン酸又はその塩等の還元性有機物質、炭素−炭素不飽和結合を有する樹脂及び／又はオリゴマーと遷移金属触媒を含有する樹脂組成物、又は金属錯体等を酸素吸収反応の主剤とする酸素吸収剤組成物が用いられる。または例えば酸素欠陥を形成した無機化合物であってもよく、無酸素雰囲気中で加熱し還元することによって得られるものであったり、紫外線を照射することにより得られるものであってもよいが、製法については特に制限されるものではない。酸素欠陥を形成した無機化合物としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムなどが挙げられ、二酸化チタンであれば、アナターゼ型、ルチル型、ブルッカイト型などの結晶系が、酸化亜鉛であればウルツ鉱型が、酸化セリウムであれば酸化ランタン型あるいは螢石型などの結晶系が挙げられる。特にアナターゼ型二酸化チタンが本発明の酸素吸収材料として好ましい。酸化セリウムとしては例えば特許第４００１６１４号公報に記載されているような格子欠陥を有する酸化セリウムなどが好ましく使用できる。
【００３２】  酸素吸収層４０は、その組成物により有色となる場合にはそのまま用い、無色となる場合には顔料等を用いて着色する。酸素吸収層４０の色は、最内層３０と異なる色にするのが好ましい。
【００３３】  酸素吸収層４０に配合される被酸化物として、その色が酸化前後で変化するものを選択することによって、被酸化物が酸化していること、すなわち容器１が酸素を吸収していることを確認できる機能を容器１に付与することができる。酸化前後で色が変化する被酸化物としては、例えば国際公開第２０１２／１０５４５７号に記載された酸素吸収剤がニッケルを主成分とする場合は、酸素吸収剤の色は酸化前は赤であり、酸化後は青っぽい黒となる。また国際公開第２０１２／１０５４５７号に記載された酸素吸収剤が鉄を主成分とする場合は、酸素吸収剤の色は酸化により青っぽい灰色から黒色に変色する。また鉄粉と金属ハロゲン化物からなる酸素吸収剤組成物では黒から茶色になる。または、酸化セリウムに関しては酸化前は濃紺であり、酸化後は淡黄になる。本発明において、アルミナ蒸着フィルムなどの透明の封止部材１１を用いて容器本体１０を封止した場合、酸素吸収層４０に配合された被酸化物の色を見ることで、容器１が酸素を吸収していることを確認することができ品質保証が容易となる。また、封止部材１１にアルミ箔などの不透明な素材を用いた場合であっても、開封した時に露出した被酸化物の色を確認することで酸素吸収剤が機能したことを確認することができる。酸素が進入する部位は容器の開口部２０のシール部端面からがもっとも早い為、このようなインジケーター機能を付与する部位としては最も効果的である。酸素吸収層４０は、１μｍ〜６００μｍ、好ましくは５μｍ〜２００μｍ程度、より好ましくは１０μｍ〜１５０μの厚みを有している。
【００３４】  接着層４１及び接着層４３は、接着性樹脂からなり、バリア層４２と他の層とを接着する。バリア層４２は、ＥＶＯＨ（エチレン‐ビニルアルコール共重合樹脂）などの酸素不透過性のバリア樹脂からなり、酸素を遮断する機能を有している。接着層４１、４３は、１μｍ〜１００μｍ、好ましくは５μｍ〜５０μｍ程度の厚みを有している。バリア層４２は、１μｍ〜１００μｍ、好ましくは５μｍ〜５０μｍ程度の厚みを有している。
【００３５】  最内層３０は、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／又は直鎖状短鎖分岐ポリエチレンからなり、白の顔料が添加され白色を有している。最外層３１は、例えばＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）からなる。このように、最内層３０は、最外層３１よりも強度（機械的強度）が低い材質により形成されている。なお、これらの最内層３０、３１の材質はこれらに限られず任意に選択できる。また、最内層３０は、無色（透明）であってもよいが、酸素吸収層４０と異なる色にするのが好ましい。
【００３６】  最内層３０は、２００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下の厚みを有している。最外層３１は、１００００μｍ〜５００μｍ、好ましくは５０００μｍ〜１０００μｍ程度の厚みを有している。よって、最内層３０は、最外層３１（上端部３１ａを除く）の４０％〜０．５％程度の厚みで相対的に薄く形成されている。
【００３７】  最内層３０、及び中間層３２の例えば全層は、開口部２０の上端部において外側に屈曲し平坦部Ａを形成している。平坦部Ａの上面、すなわち最内層３０の表面は、開口部２０の上端面２１を形成している。平坦部Ａは、開口部２０の上端面２１の幅の５０％以上、好ましくは７０％以上、さらに好ましくは９０％以上の幅を有していてもよい。また平坦部Ａは、１０ｍｍ〜０．５ｍｍの幅を有していてもよい。
【００３８】  平坦部Ａの外側の先端面、すなわち最内層３０及び中間層３２の先端面は、最外層３１の上端部３１ａにより被覆されている。平坦部Ａの先端を覆う最外層３０の上端部３１ａは、１μｍ〜１００μｍ程度の厚みを有している。なお、平坦部Ａは容器本体１０の上述のブロー成型時に開口部２０の入口付近から上方に飛び出した最内層３０及び中間層３２のバリ部分（容器の型から出た部分）を外側に広げた状態で、その最内層３０及び中間層３２のバリ部分を、押切型によって開口部２０の上方から底側に向かって押し戻しつつ切断することによって成型できる。このとき最内層３０と中間層３２の先端の外側に最外層３１の上端部３１ａが残り、最内層３０と中間層３２の先端面が最外層３１の上端部３１ａに覆われる。
【００３９】  以上のような構成を有する酸素吸収容器１を製造する際には、先ず本体容器１０の開口部２０の開口から医薬品等の内容物が収容される。次に、封止部材１１が開口部２０の上端面２１に接着される。この接着は、例えば図４に示すように封止部材１１を開口部２０の上端面２１に置き、その上から高温のシール盤５０を押し付けて、熱溶着することにより行われる。シール盤５０は、例えば図５に示すように下面に環状の突起部５１を有しており、高温の突起部５０を封止部材１１に押し付け、その封止部材１１における押圧され熱の加わった部分が、開口部２０の上端面２１の最内層３０に熱溶着する。これにより、封止部材１１が、平坦部Ａの表面に対し環状に接着され、開口を覆って、容器内部が密封される。その後、容器内部の酸素が容器本体１０の酸素吸収層４０に吸収され、容器内部の酸素が除去される。封止後には、開口部２０に蓋体１２が取り付けられる。なお、シール盤５０の構成はこれに限られない。またシールの方法の一例として、封止部材にアルミ箔が用いられている場合などは誘導加熱シール法なども好適に使用できる。
【００４０】  本実施の形態によれば、本体容器１０の最内層３０及び中間層３２が開口部２０の上端部において外側に屈曲し平坦部Ａを形成し、その平坦部Ａの表面が開口部２０の上端面２１を構成している。これにより、例えば誰かが封止部材１１を引き剥した際に、例えば図６に示すように開口部２０の上端面２１の最内層３０の一部が剥離し破壊され、その下地の酸素吸収層４０の一部が露出あるいは透けて見える。これがいわゆる開封痕Ｂとなる。よって、容器１に開封痕Ｂが残る機能を付与し、タンパーエビデンス性を確保できる。また、最内層３０と中間層３２が外側に屈曲して平坦部Ａを形成し、そこで開封痕ができるため、簡単かつ低コストで、開封痕が残る機能を付与できる。さらに、最内層３０と中間層３２を屈曲して平坦部Ａを形成することにより、開封痕のための十分な幅を確保でき、開封痕を確実かつ容易に認識できる。
【００４１】  また、本実施の形態では、平坦部Ａにおける最内層３０が２００μｍ以下の厚みを有するので、封止部材１１を剥した際に最内層３０も剥がれやすく、酸素吸収層４０が露出或いは透けて見えやすい。よって、誰かが封止部材１１を開封したことをより確実かつ容易に認識できる。また、最内層３０が薄いため、容器内部の酸素が酸素吸収層４０に透過しやすく、酸素吸収速度が著しく速くなる。よって、容器中に医薬品やサプリメントを収納した場合に、それらの劣化を防止できる。
【００４２】  また、最内層３０が最外層３１よりも薄い厚みを有しているので、封止部材１１により最内層３０がより剥離しやすくなり、封止部材１１を開封したことを認識しやすくなる。
【００４３】  また、最内層３０が最外層３１よりも強度の低い材質で構成されているので、封止部材１１により最内層３０がより剥離しやすくなり、封止部材１１を開封したことを認識しやすくなる。
【００４４】  さらに、最内層３０は、最外層３１と異なる低密度ポリエチレン及び／又は直鎖状短鎖分岐ポリエチレンで構成されているため、機械的強度が低く、封止部材１１により剥離しやすくなる。よって、開封痕を確実に残すことができる。
【００４５】  最内層３０と中間層３２の先端面は、最外層３１により被覆されているので、容器１の外観がきれいになる。また、中間層３２が露出しないので、医薬品やサプリメントなどと中間層の直接接触によって、意図せず、容器の化学物質が医薬品やサプリメントに移行することを防止できる。さらに、封止部材１１を剥がし最内層３０の一部を剥離した際に、開口部２０の上面最外周に環状の最外層３１の上端面がきれいに残る。これにより、不規則に剥離して開封痕となった部分がより見やすくなり、タンパーエビデンス性を確保できる。
【００４６】  平坦部Ａが、開口部２０の上端面２１の幅の５０％以上の幅を有するので、平坦部Ａの幅が十分確保され、最内層３０が剥離された開封痕をより明確かつ確実に視認できる。
【００４７】  また、本実施の形態では、平坦部Ａにおける最内層３０が薄く、封止部材１１が、透明で、なおかつ開口部２０の上端面２１を構成する平坦部Ａの表面に対し環状に接着されている。この場合、封止部材１１が適切に平坦部Ａに接着し封止できているか否かも容易に確認できる。すなわち、最内層３０が薄いので、封止部材１１が平坦部Ａに適切に接着されている場合には、図７に示すようにその接着部分Ｃの下地の有色の酸素吸収層４０が環状に透けて見える。一方、ごみなどが挟まり、封止部材１１が平坦部Ａに適切に接着されてない場合には、酸素吸収層４０のリングが欠けているなどして見える。よって、封止部材１１の封止の適否を容易に確認できる。
【００４８】  平坦部Ａにおける中間層３２の酸素吸収層４０が有色になっているので、例えば誰かが封止部材１１を引き剥し、開口部２０の上端面２１の最内層３０の一部が剥離し破壊されたときに、その下地の有色の酸素吸収層４０の一部が露出あるいは透けて見える。よって、開封痕が見えやすく認識しやすくなる。さらに最内層３０が有色で酸素吸収層４０と異なる色を有する場合には、さらに開封痕が見えやすくなり、開封痕をより明確かつ確実に視認できる。
【００４９】  以上、添付図面を参照しながら本発明の好ましい実施の形態について説明したが、本発明はかかる例に限定されない。当業者であれば、特許請求の範囲に記載された思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【００５０】  例えば上記実施の形態における酸素吸収容器１の容器本体１０の構成は、これに限られない。例えば容器本体１０の中間層３２の層の種類や機能、層の数、層の厚みなどの構成は、他のものであってもよい。例えば中間層３２の酸素吸収層４０以外の接着層４１、４３、バリア層４２のいずれかを有色にしてもよい。この場合の色は、黒などのはっきりした色が好ましい。また、中間層３２の複数層を有色にしてもよく、この場合は、仮に封止部材１１により中間層３２の最表面の酸素吸収層４０も剥離した場合であっても、有色の下地が露出し、開封痕をはっきりと残すことができる。また、バリア層４２はなくてもよい。また、封止部材１１は不透明であっても良く、例えばアルミニウム等の酸素や水分のバリア性に優れた材料を用いることができる。
【００５１】  容器１は、水分吸収層を有する水分吸収容器であってもよい。かかる場合、例えば図８に示すように中間層３２は、１層からなり、機能層である水分吸収層７０を備えていてもよい。この場合、例えば最内層３０は、ＬＬＤＰＥ又はＨＤＰＥからなり、２００μｍ以下、好ましくは１００μｍ〜１μｍ、より好ましくは５０μｍ〜５μｍの厚みを有していてもよい。ＬＬＤＰＥを用いる場合、例えば白の顔料を添加したものであってもよい。水分吸収層７０は、例えばＰＥと、有色の乾燥剤からなり、顔料が添加されてあっても良く、厚みは１０μｍ〜６００μｍ、好ましくは５０μｍ〜４００μｍ程度の厚みを有し、最外層は、５００μｍ以上、好ましくは２０００μｍ程度の厚みを有するものであってもよい。収納する製品の体積に応じて設計されるものである。なお、この水分吸収容器の本体容器の多層構造はこれに限られず、任意に選択できる。
【００５２】  また、本発明は、中間層３２に酸素吸収層と水分吸収層の両方を有する容器にも適用できる。参考までに、上記容器が有する構成を、中間層に酸素不透過層を有するような酸素不透過容器に適用することもできる。
【００５３】  また、以上の実施の形態において、中間層３２の全部の層が屈曲していたが、少なくとも最内層３０に隣接する層が屈曲していれば他の層は屈曲していなくてもよい。例えば図９に示すように最内層３０と、中間層３２の酸素吸収層４０のみが屈曲し、他の接着層４１、バリア層４２及び接着層４３は屈曲していなくてもよい。かかる場合も、封止部材１１が剥がされたときに、最内層３０が剥離し、酸素吸収層４０の一部が露出して開封痕を残すことができる。
【００５４】＜容器の用途＞  本発明による容器のうち、酸素吸収性容器の場合であって被酸化物として国際公開第２０１２／１０５４５７号に記載された酸素吸収剤を使用した場合には、０〜３０％ＲＨで保存されることが好ましいような低水分含有物や、水分を含まない物まで収容し、酸素吸収できる。低水分含有物としては、粉末スープ、粉末飲料、粉末菓子、調味料、穀物粉、栄養食品、健康食品、着色料、着香料、香辛料などの食品類；散薬類、粉石鹸、歯磨粉、工業薬品などの薬品類が挙げられ、形状としては粉末や顆粒、あるいはこれらを成形した錠剤を例示することができる。水分を含まない物としては、工業部品やアトルバスタチン、レボチロキシンなどの医薬品類が例示される。
【００５５】  また本発明による容器のうち、酸素吸収性容器の場合であって被酸化物として鉄粉等の金属粉や鉄化合物等の還元性無機物質を使用した場合には３０〜５０％ＲＨで保存されることが好ましいような中水分含有物や飲料水などの高水分含有物が収容できる。例えば、果肉入りゼリー、羊羹、プリン等の菓子類；パイン、みかん、桃、あんず、なし、りんご等のフルーツ類；液体だし、マヨネーズ、味噌、すり下ろし香辛料等の調味料；ジャム、クリーム、チョコレートペースト等のペースト状食品；カレー、液体スープ、煮物、漬物、シチュー等の液体加工食品に代表される液体系食品；、そば、うどん、ラーメン等の生麺及びゆで麺；精米、調湿米、無洗米等の調理前の米類；調理された炊飯米、五目飯、赤飯、米粥等の加工米製品類；粉末スープ、だしの素等の粉末調味料等に代表される高水分食品；その他農薬や殺虫剤等の固体状や溶液状の化学薬品；液体、ペースト状、固体、粉末状、ペレット状又はタブレット状の医薬品；化粧水、化粧クリーム、化粧乳液、整髪料、染毛剤、シャンプー、石鹸、洗剤等、種々の物品を収納することができ、容器外部から酸素が侵入することがなく、また容器内部の酸素は脱酸素剤組成物によって吸収されることから、物品の酸化劣化等が防止され、長期間の良好な品質保持が可能となる。
【実施例】
【００５６】  以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。以下に発明に関する実施例を示す。【００５７】（実施例１）（金属粉１の作製）  Ａｌ（アルミニウム）粉とＦｅ（鉄）粉をそれぞれ５０質量％の割合で混合し、窒素中で溶解して、Ａｌ−Ｆｅ合金を得た。得たＡｌ−Ｆｅ合金はジョークラッシャー、ロールクラッシャー及びボールミルを用いて粉砕し、粉砕物を目開き２００メッシュ（０．０７５ｍｍ）の網を用いて分級し、２００メッシュ以下のＡｌ−Ｆｅ合金を得た。得られたＡｌ−Ｆｅ合金粉１５０ｇを、３０質量％水酸化ナトリウム水溶液中、５０℃で１時間攪拌混合した後、混合溶液を静置し上層液を取り除いた。残った沈殿物をｐＨが１０以下になるまで蒸留水で洗浄し、Ａｌ−Ｆｅ多孔質金属粉である金属粉１を得た。金属粉１は、酸素に接触させることを回避すべく、水溶液中で保存した。【００５８】  得られた多孔質金属粉を、２００Ｐａ以下、８０℃で水分量１質量％以下まで真空乾燥してＡｌ−Ｆｅ多孔質金属粉乾燥物（以下、当該Ａｌ−Ｆｅ多孔質金属粉乾燥物を「金属粉１」と表記する）を得た。得られた金属粉１のかさ密度は１．３ｇ／ｃｍ３であり（ＪＩＳ Ｚ２５０４に準拠して測定）、鉄の含有率は９７．３重量％であった。この１ｇを、通気性小袋内に包装し、乾燥剤と共にガスバリア袋（Ａｌ箔ラミネートプラスチック袋）に入れ、５００ｍＬの空気（酸素濃度２０．９容量％）を充填して密封し、２５℃で７日保存した。金属粉１の比表面積を自動比表面積測定装置（株式会社島津製作所製「ジェミニＶＩＩ２３９０」）を使用して測定した結果、金属粉１の比表面積は１０１．０ｍ２／ｇであった。【００５９】（酸素吸収樹脂ペレット１の作製）  金属粉１と、直鎖状低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製；ＮＦ３８４Ａ、密度０．９２６、以下「ＬＬＤＰＥ」ともいう）とを、金属粉１：ＬＬＤＰＥ＝３０：７０（質量比）となるように、窒素ガスで置換したメインフィーダとサイドフィーダの２種類のフィーダを有する二軸押出機で溶融混練してストランド状に押出した後、ペレタイザーで裁断し、酸素吸収樹脂ペレット１を得た。ＬＬＤＰＥはメインフィーダにより投入し、溶融したＬＬＤＰＥにサイドフィーダにより金属粉１を投入した。酸素吸収樹脂ペレット１の密度は約１．２ｇ／ｃｍ３であった。【００６０】（酸素吸収中空容器１の作製）  内側面から外側面へ、最内層（３０）／中間層（酸素吸収層／接着剤層／ガスバリア層／接着性樹脂層）（３２）／最外層（３１）の６層構成を有する容量１２０ｍＬの酸素吸収中空容器１を５種６層のダイレクトブロー成形機を用い、成形温度１８０℃で作製した。最内層（３０）にはＬＬＤＰＥを、中間層を構成する酸素吸収層には酸素吸収樹脂ペレット１を、ガスバリア層にはエチレンビニルアルコール共重合樹脂（株式会社クラレ製、商品名：エバール「Ｆ１０１Ｂ」）を、接着性樹脂層にはカルボン酸変性ポリオレフィン樹脂（三菱化学株式会社製、商品名：Ｈ５１１）を、それぞれ使用した。最外層（３１）には密度０．９４８のＨＤＰＥ（京葉ポリエチレン製、製品名；Ｂ５２０３）を使用した。【００６１】  上端面２１の幅は２��ｍとなる中空容器１を作成し、中空容器１の寸法は高さ８３．５ｍｍ、容器底外径４８ｍｍ、口部内径２５．２ｍｍであった。最内層の表面積は０．０１３ｍ２であった。【００６２】  各層の厚みは、胴部は最内層（３０）が１５０μｍであって、中間層（３２）として酸素吸収層は３００μｍ、接着剤層は５０μｍ、ガスバリア層は５０μｍ、接着性樹脂層は５０μｍであって、最外層（３１）は８００μｍであった。【００６３】  上述した製法によって、開口部の上端平坦部Ａを形成せしめ、上端面２１は２ｍｍ中、１．９ｍｍが最内層３０のＬＬＤＰＥで被覆されており、その厚みは胴部の厚みより若干薄膜化され最内層は１００μｍであった。【００６４】  封止部材としてアルミナ蒸着ＰＥＴフィルム１２μｍ／Ｎｙ１５μｍ／ＬＬ５０μｍなる構成の蓋１を作成した。【００６５】（酸素吸収性能評価と、タンパーエビデンス性の機能確認）  中空容器１の脱酸素日数（容器内の酸素濃度が０．１容量％以下となる日数）を以下の手順で測定した。【００６６】  まず、中空容器１内の充填率が全容積の約５０容量％となるようにガラスビーズと、容器内の湿度が５％ＲＨ以下になるように乾燥剤と酸素濃度センサーを封入し、中空容器内の空気量（ヘッドスペース）を６０ｍＬとした。【００６７】  中空容器１と蓋１とをパックシーラー（エーシンパック株式会社；ＥＰＫ）を用い封止した。【００６８】  シール盤は１ｍｍの幅のリング状にシールできる形状のものを用いて、容器の幅２ｍｍである上端平坦部Ａの中央に１ｍｍの幅でシールを行った。そうしたところ、蓋１を通して金属粉１が練りこまれた黒色の酸素吸収層が露出し、綺麗にシールされたことが確認できた。【００６９】  密封後の容器は２５℃で保存し、経過日数ごとの酸素濃度はタイテック株式会社製の光学式酸素濃度計、商品名「Ｆｉｂｏｘ３」により測定した。その結果、１４日経過後に酸素濃度が０．１容量％となった。シール部の色は漆黒の黒色となって酸素吸収機能が発現したことが確認できた。【００７０】  封止部材を引き剥がしたところ、容器本体の酸素吸収層の一部も蓋１にのこり、再度シールしても容易に見破ることができ、いたずらするなどの行為を抑制するタンパーエビデンスを付与することができた。【００７１】［実施例２］（金属粉２の作製）  平均粒径３０μｍの還元鉄粉５００ｋｇを加熱ジャケット付き真空混合乾燥機中に投入し、−７２０ｍｍＨｇの減圧下１１０℃で加熱しつつ、塩化カルシウム５０重量％水溶液５ｋｇを噴霧、２時間乾燥した後、篩い分けして５０μｍより大きな粗粒を除き、金属粉２を得た。【００７２】（酸素吸収樹脂ペレット２の作製）  金属粉２と、ＬＬＤＰＥとを、金属粉１：ＬＬＤＰＥ＝３０：７０（質量比）となるように、メインフィーダとサイドフィーダの２種類のフィーダを有する二軸押出機で溶融混練してストランド状に押出した後、ペレタイザーで裁断し、酸素吸収樹脂ペレット２を得た。ＬＬＤＰＥはメインフィーダにより投入し、溶融したＬＬＤＰＥにサイドフィーダにより金属粉２を投入した。酸素吸収樹脂ペレット２の密度は約１．３ｇ／ｃｍ３であった。【００７３】（酸素吸収中空容器２の作製）  酸素吸収樹脂ペレット１に代えて酸素吸収樹脂ペレット��を用いたこと以外は実施例１と同様にして酸素吸収中空容器２を作製した。【００７４】  上端面２１の幅は２ｍｍとなる中空容器２を作成し、中空容器２の寸法は高さ８３．５ｍｍ、容器底外径４８ｍｍ、口部内径２５．２ｍｍであった。最内層の表面積は０．０１３ｍ２であった。【００７５】  各層の厚みは、胴部は最内層（３０）が１５０μｍであって、中間層（３２）として酸素吸収層は３００μｍ、接着剤層は５０μｍ、ガスバリア層は５０μｍ、接着性樹脂層は５０μｍであって、最外層（３１）は８００μｍであった。【００７６】  上述した製法によって、開口部の上端平坦部Ａを形成せしめ、上端面２１は２ｍｍ中、１．９ｍｍが最内層３０のＬＬＤＰＥで被覆されており、その厚みは胴部の厚みより若干薄膜化され最内層は１００μｍであった。【００７７】（酸素吸収性能評価と、タンパーエビデンス性の機能確認）  中空容器２の脱酸素日数（容器内の酸素濃度が０．１容量％以下となる日数）を以下の手順で測定した。【００７８】  まず、中空容器２内の充填率が全容積の約５０容量％となるようにガラスビーズと、容器内の湿度が５０％ＲＨとなるような調湿剤と酸素濃度センサーを封入し、中空容器内の空気量（ヘッドスペース）を６０ｍＬとした。【００７９】  中空容器２と蓋１とをパックシーラー（エーシンパック株式会社；ＥＰＫ）を用い封止した。【００８０】  シール盤は１ｍｍの幅のリング状にシールできる形状のものを用いて、容器の幅２ｍｍである上端平坦部Ａの中央に１ｍｍの幅でシールを行った。そうしたところ、蓋１を通して金属粉２が練りこまれた黒色の酸素吸収層が露出し、綺麗にシールされたことが確認できた。【００８１】  密封後の容器は２５℃で保存し、経過日数ごとの酸素濃度はタイテック株式会社製の光学式酸素濃度計、商品名「Ｆｉｂｏｘ３」により測定した。その結果、６０日経過後に酸素濃度が０．１容量％となった。シール部の色は赤黒い黒色となって酸素吸収機能が発現したことが確認できた。【００８２】  封止部材を引き剥がしたところ、容器本体の酸素吸収層の一部も蓋１にのこり、再度シールしても容易に見破ることができ、いたずらするなどの行為を抑制するタンパーエビデンスを付与することができた。
【産業上の利用可能性】
【００８３】  本発明は、開封痕を残す機能を備えた容器を提供する際に有用である。
【符号の説明】
【００８４】  １  容器１０  容器本体１１  封止部材１２  蓋体２０  開口部２１  上端面３０  最内層３１  最外層３２  中間層４０  酸素吸収層５０  シール盤  Ａ  平坦部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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