(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  少なくとも１つのフルオロポリマー［ポリマー（Ａ）］と；
−  式（Ｉ）：
0006622727.tif 000035
（式中、出現ごとに等しいか若しくは異なる、Ｒａのそれぞれは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり；Ｒｂは、ヘテロ原子を場合により含み、少なくとも１つのベンゾオキサジン基を任意選択的に含む、Ｃ１〜Ｃ３６炭化水素基であり；ｊは、ゼロ又は１〜４の整数であり；出現ごとに等しいか若しくは異なるＲｃのそれぞれは、ハロゲン、又はヘテロ原子を場合により含み、少なくとも１つのベンゾオキサジン基を任意選択的に含む、Ｃ１〜Ｃ３６炭化水素基である）
の少なくとも１つのベンゾオキサジン化合物［化合物（Ｂ）］と；
−  少なくとも１つの芳香族ポリイミドポリマー［ポリマー（ＰＩ）］と；
−  有機溶媒［溶媒（Ｓ）］と
を含むフルオロポリマー組成物。
【請求項２】
前記溶媒が、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）と、式（Ｉｄｅ）のジエステル及び式（Ｉｅａ）のエステル−アミド：
Ｒ１−ＯＯＣ−Ａｄｅ−ＣＯＯ−Ｒ２  （Ｉｄｅ）
Ｒ１−ＯＯＣ−Ａｅａ−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４  （Ｉｅａ）；
［式中：
−  互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素基からなる群から選択され；
−  互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ３及びＲ４は独立して、水素、場合により置換された、Ｃ１〜Ｃ３６炭化水素基からなる群から選択され、Ｒ３及びＲ４は、それらが結合している窒素原子を含む環状部分（前記環状部分は、場合により置換されている並びに／又は１つ若しくは２つ以上の追加のヘテロ原子、及びそれらの混合物を場合により含む）の一部であってもよいことが理解され；
−  互いに等しいか若しくは異なる、Ａｄｅ及びＡｅａは独立して、線状若しくは分岐の二価アルキレン基である］
からなる群から選択される少なくとも１つの溶媒とを含む溶媒混合物［混合物（Ｍ）］である、請求項１に記載のフルオロポリマー組成物。
【請求項３】
前記混合物（Ｍ）が、ＤＭＳＯに加えて：
（ｉ）式（ＩＩｄｅ）の少なくとも１つのジエステルと場合により組み合わせて、ジエステル（Ｉ’ｄｅ）の少なくとも１つ及び少なくとも１つのジエステル（Ｉ’’ｄｅ）；又は
（ｉｉ）式（ＩＩｅａ）の少なくとも１つのエステルアミドと場合により組み合わせて、エステルアミド（Ｉ’ｅａ）の少なくとも１つ及び少なくとも１つのエステルアミド（Ｉ’’ｅａ）；又は
（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）との組み合わせ
［ここで：
−  （Ｉ’ｄｅ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−ＡＭＧ−ＣＯＯ−Ｒ２であり、
−  （Ｉ’ｅａ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−ＡＭＧ−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４であり、
−  （Ｉ’’ｄｅ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−ＡＥＳ−ＣＯＯ−Ｒ２であり、
−  （Ｉ’’ｅａ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−ＡＥＳ−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４であり；
−  （ＩＩｅａ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４であり、
−  （ＩＩｄｅ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）４−ＣＯＯ−Ｒ２であり、
式中：
−  ＡＭＧは、式ＭＧａ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−又はＭＧｂ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−のものであり、
−  ＡＥＳは、式ＥＳａ−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−ＣＨ２−、又はＥＳｂ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−のものであり、かつ
式中、互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から選択され；
−  互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ３及びＲ４は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル基（全ての前記基は、１つ若しくは２つ以上の置換基を場合により含み、１つ若しくは２つ以上のヘテロ原子を場合により有する）から、並びにＲ３及びＲ４の両方と、それらが結合している窒素原子とを含む環状部分（前記環状部分は、１つ若しくは２つ以上のヘテロ原子、例えば酸素原子又は追加の窒素原子を場合により含む）からなる群から選択される］
を含む、請求項２に記載のフルオロポリマー組成物。
【請求項４】
前記混合物（Ｍ）が、ＤＭＳＯに加えて：
（ｋ）ジエステル（ＩＩＩ４ｄｅ）の少なくとも１つ、少なくとも１つのジエステル（ＩＩＩ３ｄｅ）、及び式（ＩＩＩ２ｄｅ）の少なくとも１つのジエステル；
（ｋｋ）エステルアミド（ＩＩＩ４ｅａ）の少なくとも１つ、少なくとも１つのエステルアミド（ＩＩＩ３ｅａ）、及び式（ＩＩＩ２ｅａ）の少なくとも１つのエステルアミド；又は
（ｋｋｋ）（ｋ）と（ｋｋ）との組み合わせ
［ここで：
−  （ＩＩＩ４ｄｅ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）４−ＣＯＯ−Ｒ２であり、
−  （ＩＩＩ３ｄｅ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）３−ＣＯＯ−Ｒ２であり、
−  （ＩＩＩ２ｄｅ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−Ｒ２であり、
−  （ＩＩＩ４ｅａ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４であり、
−  （ＩＩＩ３ｅａ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）３−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４であり、
−  （ＩＩＩ２ｅａ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）２−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４であり、
式中、互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル基であり；
−  互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ３及びＲ４は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル基（全ての前記基は、１つ若しくは２つ以上の置換基を場合により含み、１つ若しくは２つ以上のヘテロ原子を場合により有する）から、並びにＲ３及びＲ４の両方と、それらが結合している窒素原子とを含む環状部分（前記環状部分は、１つ若しくは２つ以上のヘテロ原子、例えば酸素原子又は追加の窒素原子を場合により含む）からなる群から選択される］
を含む、請求項２に記載のフルオロポリマー組成物。
【請求項５】
前記ポリマー（Ａ）が、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）と、ＴＦＥとは異なる少なくとも１つのパー（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）とのコポリマーからなる群から選択されるパー（ハロ）フルオロポリマーであり、前記パー（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）が、
−  ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）などの、Ｃ３〜Ｃ８パーフルオロオレフィン；
−  とりわけクロロトリフルオロエチレンなどの；フッ素とは異なる少なくとも１つのハロゲン、例えばＣｌ、Ｂｒ、Ｉを含む、Ｃ２〜Ｃ６パーハロフルオロオレフィン；
−  一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｆとは異なる１つ若しくは２つ以上のハロゲン原子を場合により含む、Ｃ１〜Ｃ６パー（ハロ）フルオロアルキルであり；Ｒｆ１の非限定的な例は、とりわけ−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７である）に従うパー（ハロ）フルオロアルキルビニルエーテル；
−  一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０１（式中、Ｘ０１は、とりわけ、パーフルオロ−２−プロポキシ−プロピル基などの、Ｆとは異なるハロゲン原子を場合により含み、１つ若しくは複数のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ１２パー（ハロ）フルオロアルキルオキシアルキルである）に従うパー（ハロ）フルオロアルキルオキシアルキルビニルエーテル；
−  一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２（式中、Ｒｆ２は、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７などの、Ｆとは異なるハロゲン原子を場合により含む、Ｃ１〜Ｃ６パー（ハロ）フルオロアルキル、又は−Ｃ２Ｆ５−Ｏ−ＣＦ３などの、Ｆとは異なるハロゲン原子を場合により含み、１つ若しくは複数のエーテル基を有する、Ｃ１〜Ｃ６パー（ハロ）フルオロアルキルオキシアルキルである）のパー（ハロ）フルオロ−メトキシ−アルキルビニルエーテル；
−  式：
0006622727.tif 000036
［式中、互いに等しいか若しくは異なる、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６のそれぞれは独立して、フッ素原子；１個若しくは複数個の酸素原子を任意選択的に含み、Ｆとは異なるハロゲン原子を場合により含む、Ｃ１〜Ｃ６パー（ハロ）フルオロアルキル基、例えば−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３である］
のパー（ハロ）フルオロジオキソール；好ましくは本明細書で上の式［式中、Ｒｆ３及びＲｆ４はフッ素原子であり、Ｒｆ５及びＲｆ６は、パーフルオロメチル基（−ＣＦ３）である］に従うパー（ハロ）フルオロジオキソール［パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール（ＰＤＤ）］、又は、本明細書で上の式［式中、Ｒｆ３、Ｒｆ５及びＲｆ６はフッ素原子であり、Ｒｆ４はパーフルオロメトキシ基（−ＯＣＦ３）である］に従うパー（ハロ）フルオロジオキソール［２，２，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメトキシ−１，３−ジオキソール或いはパーフルオロメトキシジオキソール（ＭＤＯ）］
からなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のフルオロポリマー組成物。
【請求項６】
前記ポリマー（Ａ）が、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）に由来する繰り返し単位、及び任意選択的に一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１’（式中、Ｒｆ１’は、Ｃ１〜Ｃ６パーフルオロアルキルである）に従う少なくも１つのパーフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位を含むＴＦＥコポリマーからなる群から選択される、請求項４に記載のフルオロポリマー組成物。
【請求項７】
前記ポリマー（Ａ）が、一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｆとは異なる１つ若しくは２つ以上のハロゲン原子を場合により含む、Ｃ１〜Ｃ６パー（ハロ）フルオロアルキルである）に従う少なくも１つのパー（ハロ）フルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位を含み；かつ任意選択的に少なくとも１つのＣ３〜Ｃ８パーフルオロオレフィンに由来する繰り返し単位をさらに含むＴＦＥコポリマーからなる群から選択される、請求項４に記載のフルオロポリマー組成物。
【請求項８】
前記ポリマー（ＰＩ）が、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）であり、前記ポリアミドイミドが、少なくとも１つの芳香環と、そのようなものとして及び／又はそのアミド酸形態での、少なくとも１つのイミド基と、イミド基のアミド酸形態に包含されない少なくとも１つのアミド基とを含む少なくとも５０モル％の繰り返し単位［繰り返し単位（ＲＰＡＩ）］を含むポリマーであり、前記繰り返し単位（ＲＰＡＩ）が、
0006622727.tif 000037
［式中：
−  Ａｒは三価の芳香族基であり；典型的にはＡｒは、以下の構造：
0006622727.tif 000038
及び相当する任意選択的に置換された構造からなる群から選択され、Ｘは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ−（ｎは、１〜５の整数である）であり、
−  Ｒは二価の芳香族基であり；典型的にはＲは、以下の構造：
0006622727.tif 000039
及び相当する任意選択的に置換された構造からなる群から選択され、Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ−（ｎは、０〜５の整数である）である］
からなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載のフルオロポリマー組成物。
【請求項９】
前記化合物（Ｂ）が、本明細書で下の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）：
0006622727.tif 000040
［式中、
−  ＲＥは、共有結合、又は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−（ＣＨ２）ｍ−（ｍは、１〜６の整数である）、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）及び、式：
0006622727.tif 000041
の基からなる群から選択される二価の基であり；
Ｙは、共有結合、又は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−（ＣＨ２）ｍ−（ｍは、１〜６の整数である）、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）の基からなる群から選択される二価の基であり；
−  ＲＬは、線状若しくは可能な場合分岐の、二価のＣ１〜Ｃ１２脂肪族基、又は式：
0006622727.tif 000042
の芳香族基からなる群から選択される二価の基であり；
Ｚは、共有結合、又は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−（ＣＨ２）ｍ−（ｍは、１〜６の整数である）、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）からなる群から選択される二価の基であり；
−  出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、ｊおよびｊ’は、ゼロであるか又は１〜３の整数であり；
−  出現ごとに等しいか若しくは異なる、ＲＧ及びＲＧ’のそれぞれは、ハロゲン、又はヘテロ原子を場合により含む、Ｃ１〜Ｃ３６炭化水素基であり；
−  出現ごとに等しいか若しくは異なる、ＲＦのそれぞれは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり；
−  ＲＨのそれぞれは、ヘテロ原子を場合により含む、Ｃ１〜Ｃ３６炭化水素基である］
のいずれかに従う、請求項１〜８のいずれか一項に記載のフルオロポリマー組成物。
【請求項１０】
前記化合物（Ｂ）が、下に列挙される化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）：
0006622727.tif 000043
からなる群から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ポリマー（Ａ）と、前記ポリマー（ＰＩ）と、前記混合物（Ｍ）と、存在する場合、全ての他の追加の成分とを混合する工程を含む、請求項２〜１０のいずれか一項に記載のフルオロポリマー組成物の製造方法。
【請求項１２】
表面のコーティング方法であって、前記表面上へ湿潤コーティング層を得るために、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物を前記表面上へコートする工程を含む方法。
【請求項１３】
前記方法が、前記表面上への乾燥コーティング層を得るために、前記湿潤コーティング層を、室温〜約２００℃の範囲の温度で乾燥させる後続工程を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記乾燥コーティング層が、前記表面上の前記乾燥コーティング層上へアセンブルされた１つ若しくは２つ以上の外側フルオロポリマー層を提供するために、フルオロポリマーの少なくとも１つの追加の層でさらにコートされる、請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１４年６月１９日出願の欧州特許出願第１４１７３１１０．９号に対する優先権を主張するものであり、この出願の全内証は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
【０００２】
本発明は、表面への、特に金属表面へのフルオロポリマーコーティングの接着に好適なフルオロポリマー組成物、及び、前記フルオロポリマー組成物を使用する、フルオロポリマーでの表面の、特に金属表面のコーティング方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
耐化学薬品性、耐熱性、非粘着性などでのその優れた特性のために、フルオロポリマーは、例えば、耐腐食性であることが要求される、化学装置用のライニング；炊飯器用の、及び耐腐食性であり、かつ、非粘着性であることが要求される調理器具用のコーティングを含む用途で、とりわけ金属表面などの、様々な表面用の好ましいコーティング材料として使用されている。
【０００４】
しかし、フルオロポリマーの固有の優れた非粘着特性はまた多くの場合、基材表面への、特に金属表面への不十分な接着をもたらし、様々な解決策が、そのような接着性を向上させるためにこれまでに開発されてきた。
【０００５】
より具体的には、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテルコポリマー（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、エチレン／テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）及びエチレン／クロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）ポリマーなどの、製膜性を有することが知られている熱可塑性フルオロポリマーは、それらの融点以上で流動性を示すことができ、そして弱すぎて実用的に有用ではない接着強度でしか金属に接着できない。したがって、従来のアプローチは、金属表面を化学的に又は物理的に粗くし、次いで熱融着を行うか、又は最外フルオロポリマー層と金属との間の接着剤層（プライマーとも呼ばれる）の中間層（フルオロポリマー製の追加のトップコート（外）層に対する傑出した接着特性をまた有する必要がある）を使って接着してきた。
【０００６】
適切な接着特性を付与するために、これまでに提案されてきたプライマー組成物は典型的には、とりわけポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリイミド（ＰＩ）、スルホンポリマー（ＳＰ）などを含む、ある種の芳香族ポリマーを含んでいる。
【０００７】
これらの成分間の最適混合を確実にするために、有機溶媒中で、典型的にはＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）中で、場合により他の溶媒と混ぜ合わせて、フルオロポリマーと芳香族ポリマーとを混合するのが現行の方式である。
【０００８】
こうして、欧州特許出願公開第０７８９７２８  Ａ号明細書（Ｅ．Ｉ．ＤＵＰＯＮＴ  ＤＥ  ＮＥＭＯＵＲＳ）１９９８年９月２日は、とりわけポリエーテルスルホンと、ポリアミドイミド及び／又はポリイミドと、フルオロ樹脂と有機溶媒とを含むプライマー組成物を開示している。Ｎ−メチルピロリドン及びその混合物が、記述され及び例示されている唯一の溶媒である。
【０００９】
同様に、米国特許第５，６２６，９０７号明細書（Ｅ．Ｉ．ＤＵＰＯＮＴ  ＤＥ  ＮＥＭＯＵＲＳ）１９９７年５月６日は、有機溶媒中に可溶化させられた又は分散させられた、とりわけフッ素樹脂と、ポリエーテルスルホンポリマーと、ポリイミド及びポリアミドイミドから選択される少なくとも１つのポリマーとを含むプライマー組成物を開示している。この公文書は、使用することができる有機溶媒としては、
単独でか、ジアセトンアルコール又はキシレンのような、他の溶媒との混合剤でかのどちらかでのＮ−メチルピロリドンが挙げられることを教示している。
【００１０】
それにもかかわらず、厳しい条件への長期暴露（とりわけ水蒸気への暴露）後に改善された接着性を有するプライマー組成物が継続的に必要とされている。
【００１１】
本発明はしたがって、金属表面へのフルオロポリマー組成物の接着挙動を改善するための解析策を提供する。
【発明の概要】
【００１２】
本発明はしたがって、
−  少なくとも１つのフルオロポリマー［ポリマー（Ａ）］と；
−  式（Ｉ）：
0006622727.tif 000002
（式中、出現ごとに等しいか若しくは異なる、Ｒａのそれぞれは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり；Ｒｂは、ヘテロ原子を場合により含み、少なくとも１つのベンゾオキサジン基を任意選択的に含む、Ｃ１〜Ｃ３６炭化水素基であり；ｊは、ゼロ又は１〜４の整数であり；出現ごとに等しいか若しくは異なる、Ｒｃのそれぞれは、ハロゲン、又はヘテロ原子を場合により含み、少なくとも１つのベンゾオキサジン基を任意選択的に含む、Ｃ１〜Ｃ３６炭化水素基である）
の少なくとも１つのベンゾオキサジン化合物［化合物（Ｂ）］と；
−  少なくとも１つの芳香族ポリイミドポリマー［ポリマー（ＰＩ）］と；
−  少なくとも１つの有機溶媒［溶媒（Ｓ）］と
を含むフルオロポリマー組成物に関する。
【００１３】
本出願人は、上に詳述されたような、ベンゾオキサジン化合物と芳香族ポリイミドポリマーとの特定の組み合わせが、厳しい長期条件下でさえも、金属基材などの、基材に対する傑出した接着特性を有するフルオロポリマー組成物を提供するのに有効であることを見出した。
【００１４】
表現ベンゾオキサジン化合物（Ｂ）は、それ故に本発明の枠組み内では、別名ベンゾオキサジン樹脂としばしば言われる、上に詳述されたような、化合物を意味するために用いられる。
【００１５】
化合物（Ｂ）はベンゾオキサジン化合物であり；これらの化合物は一般に、下記の反応スキーム：
0006622727.tif 000003
（式中、Ｒ’ａは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり；Ｒ’ｂは、ヘテロ原子を場合により含み、少なくとも１個の追加の−ＮＨ２基を任意選択的に含む、Ｃ１〜Ｃ３６炭化水素基であり；ｊは、ゼロ又は１〜４の整数であり；出現ごとに等しいか若しくは異なるＲ’ｃのそれぞれは、ハロゲン、又はヘテロ原子を場合により含み、少なくとも１個の追加のフェノール基を任意選択的に含む、Ｃ１〜Ｃ３６炭化水素基であり；Ｒｂは、ヘテロ原子を場合により含み、少なくとも１つのベンゾオキサジン基を任意選択的に含む、Ｃ１〜Ｃ３６炭化水素基であり；ｊは、ゼロ又は１〜４の整数であり；出現ごとに等しいか若しくは異なる、Ｒｃのそれぞれは、ハロゲン、又はヘテロ原子を場合により含み、少なくとも１つのベンゾオキサジン基を任意選択的に含む、Ｃ１〜Ｃ３６炭化水素基であり；出現ごとに等しいか若しくは異なる、Ｒａのそれぞれは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１２アルキル基である）
に従って、少なくとも１個の−ＮＨ２基を含む第一級アミンと、少なくとも１個のフェノール性ヒドロキシル基を含むフェノール化合物と、脂肪族アルデヒドとの反応によって製造される。
【００１６】
ベンゾオキサジン化合物の製造に使用される脂肪族アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド及び、とりわけパラホルムアルデヒド、ポリオキシメチレンなどの、その前駆体；並びに式Ｒａ−ＣＨＯ（式中、Ｒａは、Ｈ又は、有利には線状若しくは分岐、環状若しくは非環式、飽和若しくは不飽和、又はそれらの組み合わせであり得る、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基である）の脂肪族アルデヒドが挙げられる。ホルムアルデヒド以外の、有用なアルデヒドとしては、とりわけクロトンアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、及びヘプタアルデヒドが挙げられる。
【００１７】
化合物（Ｂ）は、他の方法を等しく便利に用いることができるが、とりわけ米国特許第５，５４３，５１６号明細書（ＥＤＩＳＯＮ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮ）１９９６年８月６日に記載されている方法によって製造することができる。
【００１８】
上に詳述されたような第一級アミンは、２個以上の基−ＮＨ２を含むことができるので、及び／又はフェノール化合物は２個以上のフェノール性ヒドロキシル基を含むことができるので、結果として生じるベンゾオキサジン化合物は、２つ以上のベンゾオキサジン基を含み得る。
【００１９】
一般に、２個のフェノール性ヒドロキシル基を有するフェノール化合物及び／又は２個の基−ＮＨ２を含む第一級アミンを有利に使用することができる。
【００２０】
第一級アミンは、脂肪族アミン又は芳香族アミンであってもよい。有用なモノアミンとしては、例えばメチル−、エチル−、プロピル−、ヘキシル−、オクチル−、ドデシル−アミン、アニリン及びその置換誘導体が挙げられる。代表的なジアミンはとりわけ、４，４’−メチレンジアニリン、エチレンジアミン、１，３−プロパンジアミンである。
【００２１】
一官能性フェノール化合物の例としては、フェノール、クレゾール、２−ブロモ−４−メチフェノール、２−アリルフェノール、４−アミノフェノールが挙げられ；二官能性フェノール化合物の例としては、フェノールフタレイン、ビスフェノール、４，４’−メチレン−ジ−フェノール；４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン；ビスフェノール−Ａ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＦが挙げられる。
【００２２】
化合物（Ｂ）は好ましくは、本明細書で下の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）：
0006622727.tif 000004
［式中、
−  ＲＥは、共有結合、又は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−（ＣＨ２）ｍ（ｍは、１〜６の整数である）、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ（ｎは、１〜６の整数である）、及び式：
0006622727.tif 000005
の基からなる群から選択される二価の基であり；
Ｙは、共有結合、又は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−（ＣＨ２）ｍ（ｍは、１〜６の整数である）、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ（ｎは、１〜６の整数である）からなる群から選択される二価の基であり；
−  ＲＬは、線状若しくは可能な場合分岐の、二価のＣ１〜Ｃ１２脂肪族基、又は式：
0006622727.tif 000006
の芳香族基からなる群から選択される二価の基であり；
Ｚは、共有結合、又は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−（ＣＨ２）ｍ（ｍは、１〜６の整数である）、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ（ｎは、１〜６の整数である）からなる群から選択される二価の基であり；
−  出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、ｊおよびｊ’は、ゼロであるか又は１〜３の整数であり；
−  出現ごとに等しいか若しくは異なる、ＲＧ及びＲＧ’のそれぞれは、ハロゲン、又はヘテロ原子を場合により含む、Ｃ１〜Ｃ３６炭化水素基であり；
−  出現ごとに等しいか若しくは異なる、ＲＦのそれぞれは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり；
−  ＲＨのそれぞれは、ヘテロ原子を場合により含む、Ｃ１〜Ｃ３６炭化水素基である］
のいずれかに従う。
【００２３】
化合物（Ｂ）は好ましくは、上に詳述されたような、式（ＩＩ）に従う。さらにより好ましくは、化合物（Ｂ）は、下に列挙される化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）：
0006622727.tif 000007
からなる群から選択される。
【００２４】
勿論、化合物（Ｂ−１）が特に良好な結果を与えることが分かった。
【００２５】
この理論に制約されることなく、本出願人は、化合物（Ｂ）が、高温での本発明の組成物の処理中に、ベンゾオキサジン樹脂について周知であるように、ホモ重合して架橋網状構造を形成し、それ故に、本発明の組成物から得られるコーテッド層に追加の接着及び粘着を付与するであろうと考えている。
【００２６】
本発明のフルオロポリマー組成物は有利には、組成物の総重量に対して、１〜５０重量％、好ましくは２〜４０重量％、より好ましくは３〜３０重量％（両端が含まれる）の量で化合物（Ｂ）を含む。
【００２７】
溶媒（Ｓ）の選択は、特に決定的に重要であるわけではない。単独でか互いに又は他の溶媒との混合剤でかのどちらかでの、Ｎ−メチルピロリドン、ジアセトンアルコール、キシレンなどの、フルオロポリマー組成物の製造のために伝統的に使用される溶媒をまた使用することができる。
【００２８】
ある種の好ましい実施形態によれば、少なくとも１つの有機溶媒（Ｓ）は、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）と、式（Ｉｄｅ）のジエステル及び式（Ｉｅａ）のエステル−アミド：
Ｒ１−ＯＯＣ−Ａｄｅ−ＣＯＯ−Ｒ２  （Ｉｄｅ）
Ｒ１−ＯＯＣ−Ａｅａ−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４  （Ｉｅａ）
（式中：
−  互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素基からなる群から選択され；
−  互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ３及びＲ４は独立して、水素、場合により置換された、Ｃ１〜Ｃ３６炭化水素基からなる群から選択され、Ｒ３及びＲ４は、それらが結合している窒素原子を含む環状部分（前記環状部分は、場合により置換されている並びに／又は１つ若しくは２つ以上の追加のヘテロ原子、及びそれらの混合物を場合により含む）の一部であってもよいことが理解され；
−  互いに等しいか若しくは異なる、Ａｄｅ及びＡｅａは独立して、線状若しくは分岐の二価アルキレン基である）
からなる群から選択される少なくとも１つの溶媒とを含む溶媒混合物［混合物（Ｍ）］である。
【００２９】
混合物（Ｍ）は、ＤＭＳＯに加えて、式（Ｉｄｅ）の２つ以上のジエステルの混合物、式（Ｉｅａ）の２つ以上のエステルアミドの混合物を含むことができるか、又は１つ若しくは２つ以上のジエステル（Ｉｄｅ）と、１つ若しくは２つ以上のエステルアミド（Ｉｅａ）との混合物を含むことができる。本出願人は、この理論に制約されることなく、１つ若しくは複数のジエステル（Ｉｅａ）及び／又は１つ若しくは複数のエステルアミド（Ｉｅａ）の混合物の使用が、改善された乾燥特性を組成物に提供することができると考えている。
【００３０】
式（Ｉｄｅ）及び（Ｉｅａ）中の、互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ１及びＲ２は好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルキアリール、Ｃ１〜Ｃ２０アリールアルキル基、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【００３１】
式（Ｉｄｅ）及び式（Ｉａｅ）において用いられる表現「Ｃ１〜Ｃ２０アルキル」に関しては、その通常の意味に従って用いられ、それは、１〜２０個の炭素原子、および好ましくは１又は２〜１０個の炭素原子を有するとりわけ線状、環状、分岐の飽和炭化水素鎖を包含する。
【００３２】
同様に、表現「Ｃ１〜Ｃ２０アリール」は、その通常の意味に従って用いられ、それは、とりわけ芳香族単環式又は多環式基、好ましくは、６〜１２個の炭素原子を含む、単環式又は二環式基、好ましくはフェニル又はナフチルを包含する。
【００３３】
さらに、表現「Ｃ１〜Ｃ２０アリールアルキル」は、その通常の意味に従って用いられ、それは、置換基として、とりわけベンジル基などの、１つ若しくは２つ以上の芳香族単環式又は多環式基を含む、線状、分岐又は環状の飽和炭化水素基を包含する。
【００３４】
最後に、表現「Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアリール」は、その通常の意味に従って用いられ、それは、置換基として、１つ若しくは２つ以上のアルキル基、例えば、１〜１４個の炭素原子、好ましくは１又は２〜１０個の炭素原子を有する１つ若しくは２つ以上の線状、環状、分岐の飽和炭化水素鎖を含む芳香族単環式又は多環式基を包含する。
【００３５】
より好ましくは、互いに等しいか若しくは異なる、式（Ｉｄｅ）及び式（Ｉａｅ）中のＲ１及びＲ２は好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−エチル−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｓｅｃ−へプチル、３−メチル−ヘキシル、４−メチル−ヘキシル、１−エチル−ペンチル、２−エチル−ペンチル、３−エチル−ペンチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、３−メチル−へプチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、シクロヘキシル、フェニル及びベンジルからなる群から選択される。
【００３６】
式（Ｉｅａ）中、互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ３及びＲ４は好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルキアリール、Ｃ１〜Ｃ２０アリールアルキル基（全ての前記基は、１つ若しくは２つ以上の置換基を場合により含み、１つ若しくは２つ以上のヘテロ原子を場合により有する）から、並びにＲ３及びＲ４の両方と、それらが結合している窒素原子とを含む環状部分（前記環状部分は、１つ若しくは２つ以上のヘテロ原子、例えば酸素原子又は追加の窒素原子を場合により含む）からなる群から選択される。
【００３７】
式（Ｉｅａ）中、互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ３及びＲ４はより好ましくは、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、シクロヘキシルからなる群から選択され、最も好ましくはメチル、エチル及びヒドロキシエチルからなる群から選択される。
【００３８】
本発明の第１実施形態によれば、式（Ｉｄｅ）及び式（Ｉｅａ）中のＡは、Ｃ３〜Ｃ１０の分岐の二価アルキレンである。
【００３９】
この第１実施形態によれば、Ａは好ましくは、以下のもの：
−  式ＭＧａ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−又はＭＧｂ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−のＡＭＧ基、
−  式ＥＳａ−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−ＣＨ２−、又はＥＳｂ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−のＡＥＳ基；及び
−  それらの混合物
からなる群から選択される。
【００４０】
この第１実施形態の１つのより好ましい変形では、混合物（Ｍ）は、ＤＭＳＯに加えて：
（ｉ）場合により式（ＩＩｄｅ）の少なくとも１つのジエステルと組み合わせて、ジエステル（Ｉ’ｄｅ）の少なくとも１つ及び少なくとも１つのジエステル（Ｉ’’ｄｅ）；又は
（ｉｉ）場合により式（ＩＩｅａ）の少なくとも１つのエステルアミドと組み合わせて、エステルアミド（Ｉ’ｅａ）の少なくとも１つ及び少なくとも１つのエステルアミド（Ｉ’’ｅａ）；又は
（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）との組み合わせ
［ここで：
−  （Ｉ’ｄｅ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−ＡＭＧ−ＣＯＯ−Ｒ２であり、
−  （Ｉ’ｅａ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−ＡＭＧ−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４であり、
−  （Ｉ’’ｄｅ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−ＡＥＳ−ＣＯＯ−Ｒ２であり、
−  （Ｉ’’ｅａ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−ＡＥＳ−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４であり、
−  （ＩＩｅａ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４であり、
−  （ＩＩｄｅ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）４−ＣＯＯ−Ｒ２であり、
式中：
−  ＡＭＧは、式ＭＧａ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−又はＭＧｂ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−のものであり、
−  ＡＥＳは、式ＥＳａ−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−ＣＨ２−、又はＥＳｂ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−のものであり；かつ
式中、互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルキアリール、Ｃ１〜Ｃ２０アリールアルキル基からなる群から選択され；
−  互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ３及びＲ４は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルキアリール、Ｃ１〜Ｃ２０アリールアルキル基（全ての前記基は、１つ若しくは２つ以上の置換基を場合により含み、１つ若しくは２つ以上のヘテロ原子を場合により有する）から、並びにＲ３及びＲ４の両方と、それらが結合している窒素原子とを含む環状部分（前記環状部分は、１つ若しくは２つ以上のヘテロ原子、例えば酸素原子又は追加の窒素原子を場合により含む）からなる群から選択される］
を含む。
【００４１】
上述の式（Ｉ’ｄｅ）、（Ｉ’’ｄｅ）及び（ＩＩｄｅ）、（Ｉ’ｅａ）、（Ｉ’’ｅａ）及び（ＩＩｅａ）中、Ｒ１及びＲ２は好ましくはメチル基であり、一方、互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ３及びＲ４は好ましくはメチル、エチル、ヒドロキシエチルからなる群から選択される。
【００４２】
この変形によれば、混合物（Ｍ）は、ＤＭＳＯに加えて：
（ｊ）
−  ７０〜９５重量％の式（Ｉ’ｄｅ）のジエステルと；
−  ５〜３０重量％の式（Ｉ’’ｄｅ）のジエステルと、
−  ０〜１０重量％の、上に詳述されたような、式（ＩＩｄｅ）のジエステルと
から本質的になるジエステル混合物；又は
（ｊｊ）
−  ７０〜９５重量％の式（Ｉ’ｅａ）のエステルアミドと；
−  ５〜３０重量％の式（Ｉ’’ｅａ）のエステルアミドと、
−  ０〜１０重量％の、上に詳述されたような、式（ＩＩｅａ）のエステルアミドと
から本質的になるエステルアミド混合物；又は、
（ｊｊｊ）上に詳述されたような、（ｊ）と（ｊｊ）との混合物
を含むことができる。
【００４３】
Ａが分岐である有用なジエステルベースの混合物の例は、Ｒｈｏｄｉａによって商業化されている、ＲＨＯＤＩＡＳＯＬＶ（登録商標）ＩＲＩＳ溶媒である。
【００４４】
ＲＨＯＤＩＡＳＯＬＶ（登録商標）ＩＲＩＳ溶媒は、エチルコハク酸ジメチルと２−メチルグルタル酸ジメチルとから本質的に（８０重量％超）なるジエステルの混合物である。
【００４５】
１つの他の実施形態では、式（Ｉｄｅ）及び（Ｉｅａ）中のＡは、式（ＣＨ２）ｒ（式中、ｒは、２〜４の整数である）の線状の二価アルキレン基である。
【００４６】
この実施形態の変形では、混合物（Ｍ）は、ＤＭＳＯに加えて：
（ｋ）ジエステル（ＩＩＩ４ｄｅ）の少なくとも１つ、少なくとも１つのジエステル（ＩＩＩ３ｄｅ）、及び式（ＩＩＩ２ｄｅ）の少なくとも１つのジエステル；又は
（ｋｋ）エステルアミド（ＩＩＩ４ｅａ）の少なくとも１つ、少なくとも１つのエステルアミド（ＩＩＩ３ｅａ）、及び式（ＩＩＩ２ｅａ）の少なくとも１つのエステルアミド；又は
（ｋｋｋ）（ｋ）と（ｋｋ）との組み合わせ
［ここで：
−  （ＩＩＩ４ｄｅ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）４−ＣＯＯ−Ｒ２であり、
−  （ＩＩＩ３ｄｅ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）３−ＣＯＯ−Ｒ２であり、
−  （ＩＩＩ２ｄｅ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）２−ＣＯＯ−Ｒ２であり、
−  （ＩＩＩ４ｅａ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４であり、
−  （ＩＩＩ３ｅａ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）３−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４であり、
−  （ＩＩＩ２ｅａ）は、Ｒ１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）２−ＣＯ−ＮＲ３Ｒ４であり、
式中、互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルキアリール、Ｃ１〜Ｃ２０アリールアルキル基であり；
−  互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ３及びＲ４は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルキアリール、Ｃ１〜Ｃ２０アリールアルキル基（全ての前記基は、１つ若しくは２つ以上の置換基を場合により含み、１つ若しくは２つ以上のヘテロ原子を場合により有する）から、並びにＲ３及びＲ４の両方と、それらが結合している窒素原子とを含む環状部分（前記環状部分は、１つ若しくは２つ以上のヘテロ原子、例えば酸素原子又は追加の窒素原子を場合により含む）からなる群から選択される］
を含む。
【００４７】
上述の式（ＩＩＩ４ｄｅ）、（ＩＩＩ３ｄｅ）、（ＩＩＩ２ｄｅ）、（ＩＩＩ４ｅａ）、（ＩＩＩ３ｅａ）、及び（ＩＩＩ２ｅａ）中、Ｒ１及びＲ２は好ましくはメチル基であり、一方、互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ３及びＲ４は好ましくは、メチル、エチル、ヒドロキシエチルからなる群から選択される。
【００４８】
この実施形態のある種の好ましい変形によれば、混合物（Ｍ）は、ＤＭＳＯに加えて：
（Ｉ）アジピン酸ジメチル（ｒ＝４）と、グルタル酸ジメチル（ｒ＝３）とコハク酸ジメチル（ｒ＝２）とから本質的になるジエステル混合物；又は
（ＩＩ）Ｈ３ＣＯＯＣ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）２と、Ｈ３ＣＯＯＣ−（ＣＨ２）３−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）２と、Ｈ３ＣＯＯＣ−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）２とから本質的になるエステルアミド混合物；又は
（ＩＩＩ）アジピン酸ジエチル（ｒ＝４）と、グルタル酸ジエチル（ｒ＝３）とコハク酸ジエチル（ｒ＝２）とのジステル混合物；又は
（Ｉｖ）Ｈ５Ｃ２ＯＯＣ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）２と、Ｈ５Ｃ２ＯＯＣ−（ＣＨ２）３−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）２と、Ｈ５Ｃ２ＯＯＣ−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）２とから本質的になるエステルアミド混合物；又は
（ｖ）アジピン酸ジイソブチル（ｒ＝４）と、グルタル酸ジイソブチル（ｒ＝３）とコハク酸ジイソブチル（ｒ＝２）との混合物；又は
（ｖＩ）Ｈ９Ｃ４ＯＯＣ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）２と、Ｈ９Ｃ４ＯＯＣ−（ＣＨ２）３−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）２と、Ｈ９Ｃ４ＯＯＣ−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）２とから本質的になるエステルアミド混合物；又は
（ｖＩＩ）それらの混合物
を含むことができる。
【００４９】
セクション（Ｉ）の下で上に列挙された変形の例示的な実施形態は、
−  ９〜１７重量％のアジピン酸ジメチルと；
−  ５９〜６７重量％のグルタル酸ジメチルと；
−  ２０〜２８重量％のコハク酸ジメチルと
から本質的になるジエステル混合物である。
【００５０】
Ａが線状である有用なジエステルベースの混合物の例は、Ｒｈｏｄｉａによって市場に出回っている、ＲＨＯＤＩＡＳＯＬＶ（登録商標）ＲＰＤＥ溶媒である。
【００５１】
ＲＨＯＤＩＡＳＯＬＶ（登録商標）ＲＰＤＥ溶媒は、グルタル酸ジメチルとコハク酸ジメチルとを本質的に（７０重量％超）含むジエステルの混合物である。
【００５２】
本発明の組成物に使用することができる式（Ｉｄｅ）のジエステルは、とりわけ、欧州特許出願公開第１９９１５１９  Ａ号明細書（ＲＨＯＤＩＡ  ＯＰＥＲＡＴＩＯＮＳ）２００８年１１月１９日の教示に従って製造することができる。本発明の組成物に使用することができる式（Ｉｅａ）のエステルアミドは、とりわけ、国際公開第２０１１／１５４６６１号パンフレット（ＲＨＯＤＩＡ  ＯＰＥＲＡＴＩＯＮＳ）２０１１年１２月１５日及び米国特許出願公開第２０１１０１６６０２５号明細書（ＲＨＯＤＩＡ  ＯＰＥＲＡＴＩＯＮＳ）２０１１年７月７日の教示に従って製造することができる。
【００５３】
述べられたように、混合物（Ｍ）は、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）と、式（Ｉｄｅ）のジエステル及び式（Ｉｅａ）のエステル−アミドからなる群から選択される少なくとも１つの溶媒とを含む。
【００５４】
式（Ｉｄｅ）及び（Ｉｅａ）の溶媒と、ＤＭＳＯとの間の重量比は、好ましくは１／９９〜９９／１、好ましくは２０／８０〜８０／２０、より好ましくは７０／３０〜３０／７０である。
【００５５】
当業者は、本発明組成物における混合物（Ｍ）の特性を適切に調整するために適切な重量比を選択するであろう。
【００５６】
混合物（Ｍ）は、ＤＭＳＯと、式（Ｉｄｅ）及び（Ｉｅａ）の溶媒とに加えて、少なくとも１つのさらなる溶媒も含んでもよい。
【００５７】
使用される場合、前記さらなる溶媒の量は一般に、ＤＭＳＯの量並びに式（Ｉｄｅ）及び（Ｉｅａ）の溶媒の総量の両方よりも少ない。さらに、前記さらなる溶媒の量は、存在する場合、ＤＭＳＯの並びに式（Ｉｄｅ）及び（Ｉｅａ）の溶媒の総量に対して、好ましくは２５重量％未満、好ましくは２０重量％未満、より好ましくは１５重量％未満、さらに一層好ましくは１０重量％未満である。
【００５８】
本発明の組成物の混合物（Ｍ）に使用されてもよいさらなる溶媒の例示的な実施形態としては、とりわけ：
−  より具体的には、特に、ペンタン、ヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン又はシクロヘキサンなどのパラフィンを含む脂肪族炭化水素、並びにナフタレン及び芳香族炭化水素、およびより具体的には、特に、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、アルキルベンゼンの混合物からなる石油留分などの芳香族炭化水素；
−  脂肪族又は芳香族ハロゲン化炭化水素、より具体的には、特に、テトラクロロエチレン、ヘキサクロロエタンなどの過塩素化炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ぺンタクロロエタン、トリクロロエチレン、１−クロロブタン、１，２−ジクロロブタンなどの部分塩素化炭化水素；モノクロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、１，３−ジクロロベンゼン、１，４−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン又は異なるクロロベンゼン類の混合物など；
−  脂肪族、脂環式又は芳香族エーテルオキシド、より具体的には、ジエチルオキシド、ジプロピルオキシド、ジイソプロピルオキシド、ジブチルオキシド、メチルｔｅｒｔｉｏブチルエーテル、ジペンチルオキシド、ジイソペンチルオキシド、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル  ベンジルオキシド；ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）；
−  エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル；
−  エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどのグリコールエーテルエステル；
−  メチルアルコール、エチルアルコール、ジアセトンアルコールなどのアルコール；
−  アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン；
−  イソプロピルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、メチルアセトアセテート、ジメチルフタレート、γ−ブチロラクトンなどの線状又は環状エステル；
−  Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジエチルホルムアミド又はＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）などの線状又は環状カルボキサミド；
−  有機カーボネート、例えば炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロピル、炭酸ジブチル、炭酸エチルメチル、炭酸エチレン、炭酸ビニレン；
−  リン酸トリメチル、リン酸トリエチルなどのリン酸エステル；
−  テトラメチル尿素、テトラエチル尿素などの尿素類
が挙げられる。
【００５９】
混合物（Ｍ）がさらなる溶媒を含む実施形態については、混合物（Ｍ）は好ましくは、化学物質安全性分類に従って発がん性、変異原性又は生殖毒性であると認定された溶媒（ＣＭＲ溶媒）を含まず；より具体的には、混合物（Ｍ）は有利には、ＮＭＰ、ＤＭＦ及びＤＭＡＣを実質的に含まない。
【００６０】
それにもかかわらず、いかなるさらなる溶媒も実質的に含まない混合物（Ｍ）、すなわちＤＭＳＯと、式（Ｉｄｅ）及び（Ｉｅａ）の溶媒とから本質的になる混合物（Ｍ）が好ましいものである。
【００６１】
少量の不純物、微量の溶媒及び残留物が、混合物（Ｍ）の特性に影響を与えることなく、式（Ｉｄｅ）及び（Ｉｅａ）の溶媒とＤＭＳＯとに加えて混合物（Ｍ）中に存在してもよいであろう。混合物（Ｍ）の総重量を基準として、約１重量％までの総量の前記他の成分が一般に許容される。
【００６２】
本明細書の残りにおいて、表現「フルオロポリマー」及び「ポリマー（Ａ）」は、本発明の目的のためには、複数及び単数の両方で理解される、すなわち、本発明組成物は、１つ若しくは２つ以上のポリマー（Ａ）を含んでもよい。
【００６３】
本発明のフルオロポリマー組成物中に存在する溶媒（Ｓ）の量は、さらなる処理のために必要とされる所要の特性（可溶化能力、液体粘度、貯蔵時の安定性など）を有する組成物を得ることを確実にするために当業者によって調整されるであろう。本発明のフルオロポリマー組成物は有利には、組成物の総重量に対して、１０〜９０重量％、好ましくは１５〜８５重量％、より好ましくは２０〜８０重量％（両端が含まれる）の量で溶媒（Ｓ）を含む。
【００６４】
好ましくは、本発明の組成物は、たった１つのポリマー（Ａ）を含む。
【００６５】
ポリマー（Ａ）は、好ましくは「溶融加工可能な」ポリマーである。本発明の目的のためには、用語「溶融加工可能な」とは、ポリマー（Ａ）が、従来の溶融押出、射出又はキャスティング手段によって加工できる（すなわち、フィルム、繊維、チューブ、取り付け具、電線被覆などの造形品へ二次加工することができる）ことを意味する。これは一般に、加工温度での溶融粘度が、１０８Ｐａ×秒以下、好ましくは１０〜１０６Ｐａ×秒であることを要求する。
【００６６】
ポリマー（Ａ）の溶融粘度は、耐食性の合金製のシリンダー、オリフィス及びピストン先端を使用し、融点を超える温度に維持される９．５ｍｍ内径シリンダーへ試料を装入し、５ｋｇの負荷（ピストン＋重り）下に２．１０ｍｍ直径、８．００ｍｍ長さのスクエアエッジ付きオリフィスを通して試料を押し出す、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って測定することができる。溶融粘度は、１分当たりのグラム単位での観察可能な押出速度からＰａ×秒単位で計算される。
【００６７】
また、ポリマー（Ａ）は典型的には、試料に変形歪みを加えるためのアクチュエータと、試料内で成長した、結果として得られた歪みを測定するための分離型トランスデューサとを用い、そして平行平板固定具を使用する、制御歪みレオメーターで測定された場合に、１  ｒａｄ×秒−１の剪断速度で及び約３０℃の融点を超える温度で、好ましくはＴｍ２＋（３０±２°Ｃ）の温度での動的粘度を有し、１０〜１０６Ｐａ×秒の間に含まれる。
【００６８】
本発明のポリマー（Ａ）はフルオロポリマー、すなわち、少なくとも１つのフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含むポリマーである。好適なフッ素化モノマーの非限定的な例は、とりわけ：
−  テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）などの、Ｃ２〜Ｃ８パーフルオロオレフィン；
−  フッ素化ビニル；１，２−ジフルオロエチレン、フッ素化ビニリデン（ＶＤＦ）及びトリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）；ペンタフルオロプロピレン；及びヘキサフルオロイソブチレンなどの、Ｃ２〜Ｃ８水素含有フルオロオレフィン；
−  式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒｆ０（式中、Ｒｆ０は、Ｃ１〜Ｃ６（パー）フルオロアルキル又は１つ若しくは複数のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ６（パー）フルオロアルキルオキシアルキルである）に従う（パー）フルオロアルキルエチレン；
−  クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）のような、クロロ−及び／又はブロモ−及び／又はヨード−Ｃ２〜Ｃ６フルオロオレフィン；
−  式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｃ１〜Ｃ６フロオロ−若しくはパーフルオロアルキル、例えば、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７である）に従うフルオロアルキルビニルエーテル；
−  式ＣＨ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｃ１〜Ｃ６フロオロ−若しくはパーフルオロアルキル、例えば、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７である）に従うヒドロフルオロアルキルビニルエーテル；
−  式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０（式中、Ｘ０は、Ｃ１〜Ｃ１２オキシアルキル、又はパーフルオロ−２−プロポキシ−プロピルのような、１つ若しくは複数のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ１２（パー）フルオロアルキルオキシアルキルである）に従うフルオロアルキルオキシアルキルビニルエーテル；
−  式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２（式中、Ｒｆ２は、Ｃ１〜Ｃ６フルオロ−若しくはパーフルオロアルキル、例えば、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、又は−Ｃ２Ｆ５−Ｏ−ＣＦ３のような、１つ若しくは複数のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ６（パー）フルオロアルキルオキシアルキルである）に従うフルオロアルキル−メトキシ−ビニルエーテル；
−  式ＣＦ２＝ＣＦＯＹ０（式中、Ｙ０は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル若しくは（パー）フルオロアルキル、又はＣ１〜Ｃ１２オキシアルキル若しくはＣ１〜Ｃ１２（パー）フルオロアルキルオキシアルキルであり、前記Ｙ０基は、カルボン酸基又はスルホン酸基を、その酸、酸ハライド若しくは塩の形態で含む）に従う官能性フルオロ−アルキルビニルエーテル；
−  式：
0006622727.tif 000008
［式中、互いに等しいか若しくは異なる、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６のそれぞれは独立して、フッ素原子；１個又は複数個の酸素原子を任意選択的に含む、Ｃ１〜Ｃ６フロオロ−若しくはパー（ハロ）フルオロアルキル、例えば−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３である］
のフルオロジオキソール
である。
【００６９】
本発明の組成物に特に好適であると分かったフルオロポリマーは、パー（ハロ）フルオロポリマーであり；これらの材料は、それらの有利な低可燃性と、傑出した誘電性とのために、発泡絶縁体（例えばプレナムケーブル、同軸ケーブル用の外被又はプライマリ）を製造するために使用することを意図する発泡性組成物に使用される場合に特に有利である。
【００７０】
本発明の目的のためには、用語「パー（ハロ）フルオロポリマー」は、水素原子を実質的に含まないフルオロポリマーを意味することを意図する。
【００７１】
パー（ハロ）フルオロポリマーは、フッ素とは異なる、１つ又は複数のハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）を含むことができる。
【００７２】
用語「水素原子を実質的に含まない」は、パー（ハロ）フルオロポリマーが、少なくとも１個のフッ素原子を含み、かつ、水素原子を含まないエチレン系不飽和モノマー［パー（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）］に由来する繰り返し単位から本質的になることを意味すると理解される。
【００７３】
パー（ハロ）フルオロポリマーは、パー（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）のホモポリマー、又は２つ以上のパー（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）に由来する繰り返し単位を含むコポリマーであり得る。
【００７４】
好適なパー（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）の非限定的な例はとりわけ：
−  テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）及びヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）などの、Ｃ２〜Ｃ８パーフルオロオレフィン；
−  とりわけクロロトリフルオロエチレンなどの；フッ素とは異なる少なくとも１つのハロゲン、例えばＣｌ、Ｂｒ、Ｉを含むＣ２〜Ｃ６パーハロフルオロオレフィン；
−  一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｆとは異なる１つ若しくは２つ以上のハロゲン原子を場合により含む、Ｃ１〜Ｃ６パー（ハロ）フルオロアルキルであり；Ｒｆ１の非限定的な例は、とりわけ−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７である）に従うパー（ハロ）フルオロアルキルビニルエーテル；
−  一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０１（式中、Ｘ０１は、とりわけ、パーフルオロ−２−プロポキシ−プロピル基などの、Ｆとは異なるハロゲン原子を場合により含み、１つ若しくは複数のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ１２パー（ハロ）フルオロアルキルオキシアルキルである）に従うパー（ハロ）フルオロアルキルオキシアルキルビニルエーテル；
−  一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２（式中、Ｒｆ２は、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７などの、Ｆとは異なるハロゲン原子を場合により含む、Ｃ１〜Ｃ６パー（ハロ）フルオロアルキル、又は−Ｃ２Ｆ５−Ｏ−ＣＦ３などの、Ｆとは異なるハロゲン原子を場合により含み、１つ若しくは複数のエーテル基を有する、Ｃ１〜Ｃ６パー（ハロ）フルオロアルキルオキシアルキルである）に従うパー（ハロ）フルオロ−メトキシ−アルキルビニルエーテル；
−  式：
0006622727.tif 000009
［式中、互いに等しいか若しくは異なる、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６のそれぞれは独立して、フッ素原子；１個若しくは複数個の酸素原子を任意選択的に含み、Ｆとは異なるハロゲン原子を場合により含む、Ｃ１〜Ｃ６パー（ハロ）フルオロアルキル基、例えば−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３である］のパー（ハロ）フルオロジオキソール；好ましくは本明細書で上の式［式中、Ｒｆ３及びＲｆ４はフッ素原子であり、Ｒｆ５及びＲｆ６は、パーフルオロメチル基（−ＣＦ３）である］に従うパー（ハロ）フルオロジオキソール［パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール（ＰＤＤ）］、又は本明細書で上の式［式中、Ｒｆ３、Ｒｆ５及びＲｆ６はフッ素原子であり、Ｒｆ４はパーフルオロメトキシ基（−ＯＣＦ３）である］に従うパー（ハロ）フルオロジオキソール［２，２，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメトキシ−１，３−ジオキソール或いはパーフルオロメトキシジオキソール（ＭＤＯ）］
である。
【００７５】
パー（ハロ）フルオロポリマーは有利には、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）と、ＴＦＥとは異なる少なくとも１つのパー（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）とのコポリマーの中から選ばれる。
上に詳述されたようなＴＦＥコポリマーは有利には、少なくとも０．６重量％、好ましくは少なくとも０．７重量％、より好ましくは少なくとも０．８重量％のパー（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）に由来する繰り返し単位を含む。
【００７６】
上に詳述されたようなＴＦＥコポリマーは有利には、最大でも３５重量％、好ましくは最大でも３０重量％、より好ましくは２５重量％のパー（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）に由来する繰り返し単位を含む。
【００７７】
良好な結果は、少なくとも０．８重量％及び最大でも３０重量％のパー（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）に由来する繰り返し単位を含む、上に詳述されたようなＴＦＥコポリマーで得られた。
【００７８】
好ましいパー（ハロ）フルオロポリマー［ポリマー（Ａ）］は、
１．式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１’（式中、Ｒｆ１’は、Ｃ１〜Ｃ６パーフルオロアルキル、例えば−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７である）に従うパーフルオロアルキルビニルエーテル；及び／又は
２．一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０（式中、Ｘ０は、パーフルオロ−２−プロポキシ−プロピル基のような、１つ若しくは複数のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ１２パーフルオロアルキルオキシアルキルである）に従うパーフルオロアルキルオキシアルキルビニルエーテル；及び／又は
３．ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）などの、Ｃ３〜Ｃ８パーフルオロオレフィン；及び／又は
４．式：
0006622727.tif 000010
［式中、互いに等しいか若しくは異なる、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６のそれぞれは独立して、フッ素原子、１個若しくは複数個の酸素原子を任意選択的に含む、Ｃ１〜Ｃ６パーフルオロアルキル基、例えば−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３である］
のパーフルオロジオキソール
からなる群の中から選ばれる少なくとも１つのパー（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）に由来する繰り返し単位を含むＴＦＥコポリマーの中から選択される。
【００７９】
より好ましいパー（ハロ）フルオロポリマーは、
１．一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｃ１〜Ｃ６パーフルオロアルキルである）に従うパーフルオロアルキルビニルエーテル；
２．一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０１（式中、Ｘ０１は、１つ若しくは複数のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ１２パーフルオロアルキルオキシアルキルである）に従うパーフルオロアルキルオキシアルキルビニルエーテル；
３．Ｃ３〜Ｃ８パーフルオロオレフィン；及び
４．これらの混合物
からなる群の中から選ばれる少なくとも１つのパー（ハロ）フルオロモノマー（ＰＦＭ）に由来する繰り返し単位を含むＴＦＥコポリマーの中から選択される。
【００８０】
本発明の第１実施形態によれば、ポリマー（Ａ）は、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）に由来する繰り返し単位と、任意選択的に、上に定義されたような、少なくとも１つのパー（ハロ）フルオロアルキルビニルエーテルに由来する、好ましくは一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１’（式中、Ｒｆ１’は、Ｃ１〜Ｃ６パーフルオロアルキルである）に従う少なくとも１つのパーフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位とを含むＴＦＥコポリマーからなる群から選択される。
【００８１】
この実施形態による好ましいポリマー（Ａ）は、３〜１５重量％の範囲の量でのテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）及びヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）に由来する繰り返し単位と、任意選択的に、上に定義されたような、０．５〜３重量％の少なくとも１つのパーフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位とを含む（好ましくは、それらから本質的になる）ＴＦＥコポリマーの中から選択される。
【００８２】
表現「から本質的になる」は、本発明の関連の中で、これがポリマーの本質的な特性を変性することなく、前記ポリマー中に少量含まれていることがある末端鎖、欠陥、不規則性及びモノマー再配列を考慮に入れるべくポリマーの構成成分を明確にするために用いられる。
【００８３】
そのようなポリマー（Ａ）についての記述は、とりわけ米国特許第４，０２９，８６８号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）１９７７年６月１４日に、米国特許第５，６７７，４０４号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）１９７７年１０月１４日に、米国特許第５，７０３，１８５号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）１９９７年１２月３０日に、及び米国特許第５，６８８，８８５号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）１９９７年１１月１８日に見出すことができる。
【００８４】
この実施形態によるポリマー（Ａ）は、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓから商標ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＦＥＰ  ９４９４、６１００及び５１００で、又はダイキンから（例えばＦＥＰ  ＮＰ−１０１材料）、又はＤｙｎｅｏｎ  ＬＬＣから（ＦＥＰ  ６３２２）商業的に入手可能である。
【００８５】
この実施形態内での最良の結果は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）に由来する繰り返し単位と４〜１２重量％の範囲の量でのヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）に由来する繰り返し単位と、０．５〜３重量％の量でのパーフルオロ（エチルビニルエーテル）かパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）かのどちらかに由来する繰り返し単位とを含む（好ましくは、それから本質的になる）ＴＦＥコポリマーで得られた。
【００８６】
本発明の第２実施形態によれば、ポリマー（Ａ）は、上に定義されたような、少なくとも１つのパー（ハロ）フルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位、好ましくは上で定義されたような、少なくとも１つのパーフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位を含み、かつ任意選択的に少なくとも１つのＣ３〜Ｃ８パーフルオロオレフィンに由来する繰り返し単位をさらに含むＴＦＥコポリマーからなる群から選択される。
【００８７】
この第２実施形態内での良好な結果は、上に明記されたような１つ若しくは２つ以上のパーフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位を含むＴＦＥコポリマーで得られ；特に良好な結果は、パーフルオロアルキルビニルエーテルが、（式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３の）パーフルオロメチルビニルエーテル、（式ＣＦ２＝ＣＦＯＣ２Ｆ５の）パーフルオロエチルビニルエーテル、（式ＣＦ２＝ＣＦＯＣ３Ｆ７の）パーフルオロプロピルビニルエーテル及びそれらの混合物であるＴＦＥコポリマーで達成された。
【００８８】
本発明の第２実施形態の好ましい変形によれば、ポリマー（Ａ）は有利には：
（ａ）パーフルオロメチルビニルエーテルに由来する３〜３５重量％、好ましくは５〜１２重量％の繰り返し単位；
（ｂ）パーフルオロメチルビニルエーテルとは異なり、かつ一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１’（式中、Ｒｆ１’は、Ｃ１〜Ｃ６パーフルオロアルキルである）に従うパーフルオロアルキルビニルエーテル及び一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０１’（式中、Ｘ０１’は、１つ若しくは複数のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ１２パーフルオロアルキルオキシアルキルである）に従うパーフルオロアルキルオキシアルキルビニルエーテルからなる群から選択される１つ若しくは２つ以上のフッ素化コモノマーに由来する０〜６重量％の繰り返し単位；好ましくはパーフルオロエチルビニルエーテル及び／又はパーフルオロプロピルビニルエーテルに由来する繰り返し単位；
（ｃ）繰り返し単位（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の百分率の合計が１００重量％に等しいような量での、テトラフルオロエチレンに由来する繰り返し単位
から本質的になるＴＦＥコポリマーである。
【００８９】
本発明の組成物のための使用に好適なＭＦＡ及びＰＦＡは、ＨＹＦＬＯＮ（登録商標）ＰＦＡ  Ｐ及びＭシリーズ並びにＨＹＦＬＯＮ（登録商標）ＭＦＡという商品名で、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｔａｌｙ  Ｓ．ｐ．Ａ．から商業的に入手可能である。
【００９０】
本発明のこの第２実施形態の別の好ましい変形によれば、ポリマー（Ａ）は有利には：
（ａ）パーフルオロメチルビニルエーテルに由来する０．５〜５重量％の繰り返し単位；
（ｂ）パーフルオロメチルビニルエーテルとは異なり、かつ、上に詳述されたような、パーフルオロアルキルビニルエーテル、及び／又は上に詳述されたような、パーフルオロ−オキシアルキルビニルエーテルからなる群から選択される１つ若しくは２つ以上のフッ素化コモノマーに由来する０．４〜４．５重量％の繰り返し単位；好ましくは、パーフルオロエチルビニルエーテル及び／又はパーフルオロプロピルビニルエーテルに由来する繰り返し単位；
（ｃ）少なくとも１つのＣ３〜Ｃ８パーフルオロオレフィンに由来する、好ましくはヘキサフルオロプロピレンに由来する０．５〜６重量％の繰り返し単位；並びに
（ｄ）繰り返し単位（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の百分率の合計が１００重量％に等しいような量での、テトラフルオロエチレンに由来する繰り返し単位
から本質的になるＴＦＥコポリマーである。
【００９１】
本発明のポリマー（Ａ）は有利には熱可塑性である。
【００９２】
用語「熱可塑性」は、本発明の目的のためには、室温（２５℃）で、それらが半結晶性である場合にはそれらの融点よりも下で、又は非晶質である場合にはそれらのＴｇよりも下で存在するポリマーを意味すると理解される。これらのポリマーは、感知できる化学変化が存在することなしに、それらが加熱されたときに軟らかくなり、それらが冷やされたときに再び固くなるという特性を有する。このような定義は、例えば、１９８９年にＥｌｓｅｖｉｅｒ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅによって出版された、“Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ”，Ｍａｒｋ  Ｓ．Ｍ．Ａｌｇｅｒ，Ｌｏｎｄｏｎ  Ｓｃｈｏｏｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ  ｏｆ  Ｎｏｒｔｈ  Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫと呼ばれる百科事典に見出され得る。
【００９３】
好ましくは、ポリマー（Ａ）は半結晶性である。用語「半結晶性」は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８に従って、１０℃／分の加熱速度での示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定されるときに１Ｊ／ｇ超の融解熱を有するポリマーを意味することを意図する。好ましくは、本発明の半結晶性ポリマー（Ａ）は、少なくとも３Ｊ／ｇ、より好ましくは少なくとも５Ｊ／ｇ、最も好ましくは少なくとも１０Ｊ／ｇの融解熱を有する。
【００９４】
好適なポリマー（Ａ）は、完全非晶構造を有しても、部分若しくは完全結晶構造を有しても、その間のいかなるものを有してもよい。加熱すると、これらの好適な熱可塑性ポリマーは、溶融することができ、十分に自由流動性になり、標準的な技術（成形、押出など）を用いて加工することが可能になる。ある種の実施形態では、非晶質ポリマー（Ａ）と少なくとも部分的に結晶性のポリマー（Ａ）が両方とも使用され得る。
【００９５】
本発明のフルオロポリマー組成物は有利には、組成物の総重量に対して、１〜２５重量％、好ましくは２〜２０重量％、より好ましくは３〜１５重量％（両端が含まれる）の量でポリマー（Ａ）を含む。
【００９６】
一般に、ポリマー（Ａ）及び化合物（Ｂ）は、ポリマー（Ａ）／化合物（Ｂ）の重量比が２：１〜１：２に含まれるような量で本発明のフルオロポリマー組成物に使用される。
【００９７】
本発明の目的のために、「芳香族ポリイミド」及び「ポリマー（ＰＩ）」は、繰り返し単位の５０モル％超が少なくとも１つの芳香環と、そのようなものとして（式１Ａ）か又はそのアミド酸形態（式１Ｂ）：
0006622727.tif 000011
での、少なくとも１つのイミド基とを含む、前記繰り返し単位［繰り返し単位（ＲＰＩ）］を含む任意のポリマーを意味することを意図する。
【００９８】
そのようなものとしてか又はその相当するアミド酸形態での、イミド基は有利には、下に図示されるように：
0006622727.tif 000012
（式中、Ａｒ’は、少なくとも１つの芳香環を含有する部分を表す）
芳香環に結合している。
【００９９】
イミド基は有利には、縮合芳香族系として存在し、例えば、ベンゼンを持った（フタルイミド型構造、式３）及びナフタレンを持った（ナフタルイミド型構造、式４）などの、５員又は６員ヘテロ芳香環をもたらす。
0006622727.tif 000013
【０１００】
本明細書で下の式は、繰り返し単位（ＲＰＩ）の例（式５Ａ〜５Ｃ）：
0006622727.tif 000014
［式中：
Ａｒは、芳香族の四価の基を表し；典型的にはＡｒは、以下の構造：
0006622727.tif 000015
及び相当する任意選択的に置換された構造からなる群から選択され、Ｘは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ−（ｎは、１〜５の整数である）であり、
Ｒは、芳香族の二価の基を表し、典型的にはＲは、以下の構造：
0006622727.tif 000016
及び相当する任意選択的に置換された構造からなる群から選択され、Ｙは、共有結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−（ＣＨ２）ｍ（ｍは、１〜６の整数である）、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ（ｎは、１〜６の整数である）である］
を図示する。
【０１０１】
ＶＥＳＰＥＬ（登録商標）ポリイミドとしてＤｕＰｏｎｔによって又はＡＵＲＵＭ（登録商標）ポリイミドとして三井化学によって商業化されているポリイミドが、本発明の目的に好適である。
【０１０２】
芳香族ポリイミドの繰り返し単位（ＲＰＩ）は、そのようなものとして及び／又はそのアミド酸形態での、イミド基以外の１つ若しくは複数の官能基を含むことができる。この判定基準に適合するポリマーの非限定的な例は、芳香族ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、芳香族ポリエステルイミド及び芳香族ポリアミド−イミド（ＰＡＩ）である。
【０１０３】
本発明の目的のために、「芳香族ポリエステルイミド」は、繰り返し単位の５０モル％超が、少なくとも１つの芳香環と、そのようなものとして及び／又はそのアミド酸形態での、少なくとも１つのイミド基と、少なくとも１つのエステル基とを含む［繰り返し単位（ＲＰＥＩ）］任意のポリマーを意味することを意図する。典型的には、芳香族ポリエステルイミドは、無水トリメリット酸及び無水トリメリット酸モノ酸ハロゲン化物から選ばれる少なくとも１つの酸モノマーを、少なくとも１つのジオールと反応させることによって、引き続く少なくとも１つのジアミンとの反応によって製造される。
【０１０４】
本発明の目的のために、「芳香族ポリアミド−イミド（ＰＡＩ）」は、繰り返し単位の５０モル％超が、少なくとも１つの芳香環と、そのようなものとして及び／又はそのアミド酸形態での、少なくとも１つのイミド基と、イミド基のアミド酸形態に含まれない少なくとも１つのアミド基とを含む［繰り返し単位（ＲＰＡＩ）］任意のポリマーを意味することを意図する。
【０１０５】
繰り返し単位（ＲＰＡＩ）は有利には：
0006622727.tif 000017
［式中：
Ａｒは三価の芳香族基であり；典型的にはＡｒは、以下の構造：
0006622727.tif 000018
及び相当する任意選択的に置換された構造からなる群から選択され、Ｘは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ−（ｎは、１〜５の整数である）であり；
Ｒは二価の芳香族基であり；典型的にはＲは、以下の構造：
0006622727.tif 000019
及び相当する任意選択的に置換された構造からなる群から選択され、Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ（ｎは、０〜５の整数である）である］
の中から選ばれる。
【０１０６】
好ましくは、芳香族ポリアミド−イミドは、イミド基が繰り返し単位（ＲＰＡＩ−ａ）におけるように、そのようなものとして存在する、及び／又は繰り返し単位（ＲＰＡＩ−ｂ）におけるように、そのアミド酸形態で存在するイミド基を含む５０％超の繰り返し単位（ＲＰＡＩ）を含む。
【０１０７】
繰り返し単位（ＲＰＡＩ）は好ましくは、それらのアミド−イミド（ａ）又はアミド−アミド酸（ｂ）形態での、繰り返し単位（ｌ）、（ｍ）及び（ｎ）：
0006622727.tif 000020
［式中、（ｌ−ｂ）に示されるように芳香環への２つのアミド基の結合は、１，３及び１，４ポリアミド−アミド酸立体配置を表すと理解されるであろう］；
0006622727.tif 000021
［式中、（ｍ−ｂ）に示されるように芳香環への２つのアミド基の結合は、１，３及び１，４ポリアミド−アミド酸立体配置を表すと理解されるであろう］；並びに
0006622727.tif 000022
［式中、（ｎ−ｂ）に示されるように芳香環への２つのアミド基の結合は、１，３及び１，４ポリアミド−アミド酸立体配置を表すと理解されるであろう］
から選ばれる。
【０１０８】
非常に好ましくは、芳香族ポリアミド−イミドは、９０モル％超の繰り返し単位（ＲＰＡＩ）を含む。さらにより好ましくは、それは、繰り返し単位（ＲＰＡＩ）以外の繰り返し単位を全く含有しない。ＴＯＲＬＯＮ（登録商標）ポリアミド−イミドとしてＳｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．によって商業化されているポリマーはこの判定基準を満たしている。
【０１０９】
本発明のフルオロポリマー組成物は有利には、組成物の総重量に対して、０．１〜６重量％、好ましくは０．５〜６重量％、より好ましくは１〜４重量％（両端が含まれる）の量でポリマー（ＰＩ）を含む。
【０１１０】
本発明の組成物は、芳香族ポリイミド（ＰＩ）とは異なる少なくとも１つの芳香族重縮合ポリマー［ポリマー（Ｐ）］をさらに含む。本発明での使用に好適なポリマー（Ｐ）は好ましくは、芳香族スルホンポリマー（ＳＰ）からなる群から選択される。
【０１１１】
本発明の目的のためには、「芳香族スルホンポリマー（ＳＰ）」という表現は、その繰り返し単位の少なくとも５０モル％が、式（ＳＰ）：［繰り返し単位（ＲＳＰ）］
−Ａｒ−ＳＯ２−Ａｒ’−  式（ＳＰ）
（互いに等しいか若しくは異なる、Ａｒ及びＡｒ’は芳香族基である）
の少なくとも１つの基を含む、任意のポリマーを意味することを意図する。繰り返し単位（ＲＳＰ）は一般に、式：
−Ａｒ１−（Ｔ’−Ａｒ２）ｎ−Ｏ−Ａｒ３−ＳＯ２−［Ａｒ４−（Ｔ−Ａｒ２）ｎ−ＳＯ２］ｍ−Ａｒ５−Ｏ−
［式中、
−  互いに及び出現ごとに等しいか若しくは異なる、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、及びＡｒ５は独立して、芳香族単核又は多核基であり；
−  互いに及び出現ごとに等しいか若しくは異なる、Ｔ及びＴ’は独立して、結合、又は１つ若しくは２つ以上のヘテロ原子を任意選択的に含む二価の基であり；好ましくはＴ’は、結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−、−ＳＯ２−、
−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−、及び式：
0006622727.tif 000023
の基からなる群から選択され、そして
好ましくはＴは、結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−、及び式：
0006622727.tif 000024
の基からなる群から選択される選択され、
−  互いに等しいか若しくは異なる、ｎ及びｍは独立して、ゼロ又は１〜５の整数である］
に従う。
繰り返し単位（ＲＳＰ）はとりわけ、本明細書で下の式（Ｓ−Ａ）〜式（Ｓ−Ｄ）：
0006622727.tif 000025
［式中：
−  互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ’のそれぞれは、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ若しくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ若しくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン及び第四級アンモニウムからなる群から選択され；
−  ｊ’は、ゼロであるか又は０〜４の整数であり；
−  互いに等しいか若しくは異なる、Ｔ及びＴ’は、結合、又は１つ若しくは２つ以上のヘテロ原子を任意選択的に含む二価の基であり；好ましくはＴ’は、結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−、−ＳＯ２−、及び式：
0006622727.tif 000026
の基からなる群から選択され、そして
好ましくはＴは、結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−、及び式：
0006622727.tif 000027
の基からなる群から選択される］
のものからなる群から選択することができる。
【０１１２】
芳香族スルホンポリマー（Ｐ）は、有利には少なくとも１５０℃、好ましくは少なくとも１６０℃、より好ましくは少なくとも１７５℃のガラス転移温度を典型的に有する。
【０１１３】
本発明の第１の好ましい実施形態では、芳香族スルホンポリマー（ＳＰ）の繰り返し単位の少なくとも５０モル％は、それらのイミド形態（ＲＳＰ−１−Ａ）及び／又はアミド酸形態［（ＲＳＰ−１−Ｂ）及び（ＲＳＰ−１−Ｃ）］：
0006622727.tif 000028
［式中：
→は、任意の繰り返し単位において、矢印が指し示す基が示される通りに又は入れ替わった位置に存在してもよいような異性を意味し、
Ａｒ’’は、
0006622727.tif 000029
及び相当する任意選択的に置換された構造からなる群から選択され、Ｙは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｎ−（ｎは、１〜５の整数である）、及びそれらの混合物である］
での、繰り返し単位（ＲＳＰ−１）である。
【０１１４】
本発明の好ましい第２実施形態では、芳香族スルホンポリマー（ＳＰ）の繰り返し単位の少なくとも５０モル％は、繰り返し単位（ＲＳＰ−２）及び／又は繰り返し単位（ＲＳＰ−３）：
0006622727.tif 000030
［式中：
互いに及び出現ごとに等しいか若しくは異なる、Ｑ及びＡｒ＊は独立して、二価の芳香族基であり；好ましくは互いに及び出現ごとに等しいか若しくは異なるＡｒ＊及びＱは独立して、以下の構造：
0006622727.tif 000031
及び相当する任意選択的に置換された構造からなる群から選択され、Ｙは、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＳＯ２−、−（ＣＦ２）ｎ−（ｎは、１〜５の整数である）；及びそれらの混合物である］
である。
【０１１５】
繰り返し単位（ＲＳＰ−２）は好ましくは：
0006622727.tif 000032
及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１１６】
繰り返し単位（ＲＳＰ−３）は好ましくは：
0006622727.tif 000033
及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１１７】
本発明の第２の好ましい実施形態による芳香族スルホンポリマー（ＳＰ）は、少なくとも５０モル％、好ましく７０モル％、より好ましくは７５モル％の繰り返し単位（ＲＳＰ−２）及び／又は（ＲＳＰ−３）を含み、さらにより好ましくは、それは、繰り返し単位（ＲＳＰ−２）及び／又は（ＲＳＰ−３）以外の繰り返し単位を全く含有しない。
【０１１８】
良好な結果は、その繰り返し単位が繰り返し単位（ｉｉ）である芳香族スルホンポリマー（ＳＰ）（本明細書では以下、ポリビフェニルジスルホン）で、その繰り返し単位が繰り返し単位（ｊ）である芳香族スルホンポリマー（ＳＰ）（本明細書では以下、ポリフェニルスルホン或いはＰＰＳＵ）で、その繰り返し単位が繰り返し単位（ｊｊ）である芳香族スルホンポリマー（ＳＰ）（本明細書では以下、ポリエーテルエーテルスルホン）で、その繰り返し単位が繰り返し単位（ｊｊｊ）及び、任意選択的にさらに、繰り返し単位（ｊｊｊ）である芳香族スルホンポリマー（ＳＰ）（本明細書では以下、ポリエーテルスルホン或いはＰＥＳ）で、並びにその繰り返し単位が繰り返し単位（ｊｖ）及び、任意選択的にさらに、繰り返し単位（ｊｊ）である芳香族スルホンポリマー（ＳＰ）（本明細書では以下、ポリスルホン、或いはＰＳＦ）で得られた。
【０１１９】
ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）はとりわけ、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．からＲＡＤＥＬ（登録商標）Ｒ  ＰＰＳＵとして入手可能である。ポリスルホン（ＰＳＦ）はとりわけ、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．からＵＤＥＬ（登録商標）ＰＳＦとして入手可能である。ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）はとりわけ、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．からＲＡＤＥＬ（登録商標）Ａ  ＰＥＳとして又はＶＩＲＡＮＴＡＧＥ（登録商標）ｒ−ＰＥＳとして入手可能である。
【０１２０】
非常に良好な結果は、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）で、すなわち、その繰り返し単位が繰り返し単位（ｊｊｊ）及び、任意選択的にさらに、繰り返し単位（ｊｊ）である芳香族スルホンポリマー（ＳＰ）で得られた。
【０１２１】
本発明の組成物に特に適応すると分かったＰＥＳは、ヒドロキシル末端基を少なくとも２０μｅｑ／ｇ、好ましくは４０μｅｑ／ｇ、より好ましくは５０μｅｑ／ｇの量で有する、上に詳述されたような、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）である。このタイプのＰＥＳはとりわけ、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．からＶＩＲＡＮＴＡＧＥ（登録商標）ｒ−ＰＥＳＵとして商業的に入手可能である。
【０１２２】
ある種の実施形態によれば、本発明の組成物は、少なくとも１つのポリアミドイミド（ＰＡＩ）と、少なくとも１つの芳香族スルホンポリマー（ＳＰ）との混合物、さらに一層好ましくは、上に詳述されたような、少なくとも１つのポリアミドイミド（ＰＡＩ）と、少なくとも１つのポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）との混合物を含む。
【０１２３】
組成物はさらに、少なくとも１つの顔料も含むことができ；本発明の組成物に有用な顔料はとりわけ、以下のもの、すなわち、Ｗｈｉｔｔａｋｅｒ，Ｃｌａｒｋ  ＆  Ｄａｎｉｅｌｓ，Ｓｏｕｔｈ  Ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡからとりわけ入手可能である二酸化チタン；Ｓｈｅｐｈｅｒｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ，ＵＳＡから入手可能なＡｒｔｉｃ  ｂｌｕｅ  ＃３、Ｔｏｐａｚ  ｂｌｕｅ  ＃９、Ｏｌｙｍｐｉｃ  ｂｌｕｅ  ＃１９０、Ｋｉｎｇｆｉｓｈｅｒ  ｂｌｕｅ  ＃２１１、Ｅｎｓｉｇｎ  ｂｌｕｅ  ＃２１４、Ｒｕｓｓｅｔ  ｂｒｏｗｎ  ＃２４、Ｗａｌｎｕｔ  ｂｒｏｗｎ  ＃１０、Ｇｏｌｄｅｎ  ｂｒｏｗｎ  ＃１９、Ｃｈｏｃｏｌａｔｅ  ｂｒｏｗｎ  ＃２０、Ｉｒｏｎｓｔｏｎｅ  ｂｒｏｗｎ  ＃３９、Ｈｏｎｅｙ  ｙｅｌｌｏｗ  ＃２９、Ｓｈｅｒｗｏｏｄ  ｇｒｅｅｎ  ＃５、及びＪｅｔ  ｂｌａｃｋ  ＃１；Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐ．，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ，ＵＳＡから入手可能なｂｌａｃｋ  Ｆ−２３０２、ｂｌｕｅ  Ｖ−５２００、ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｆ−５６８６、ｇｒｅｅｎ  Ｆ−５６８７、ｂｒｏｗｎ  Ｆ−６１０９、ｂｕｆｆ  Ｆ−６１１５、ｃｈｅｓｔｎｕｔ  ｂｒｏｗｎ  Ｖ−９１８６、及びｙｅｌｌｏｗ  Ｖ−９４０４並びにＥｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｅｄｉｓｏｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡから入手可能なＭＥＴＥＯＲ（登録商標）顔料の１つ若しくは複数を含む、又は含むであろう。
【０１２４】
さらに、組成物は、以下のもの：
−  無機フィラー、好ましくはマイカフィラーから、より好ましくは金属酸化物でコートされたマイカフィラーから選択されるもの（このタイプのフィラーはとりわけ、Ｍｅｒｋからブランド名ＩＲＩＯＤＩＮ（登録商標）で入手可能である）；
−  レオロジー調整剤、好ましくは変性ポリアミド、変性尿素；ポリエチレンワックス、ベントナイト粘土の有機誘導体から選択されるもの；
−  消泡剤、好ましくはポリジメチルシロキサン、特に変性ポリジメチルシロキサン、フッ素化シリコーンから選択されるもの；及び、
−  界面活性剤、好ましくはアルキルエトキシル化アルコール、アルキルフェノールエトキシル化アルコールから選択されるもの
の少なくとも１つを含むことができる。
【０１２５】
本発明の別の態様はしたがって、上に詳述されたような組成物の製造方法である。
【０１２６】
本発明の組成物は、ポリマー（Ａ）と、ポリマー（Ｂ）と、ポリマー（ＰＩ）と、溶媒（Ｓ）と、存在する場合、全ての他の追加の成分とを混合することによって調製することができる。
【０１２７】
上に詳述されたような、組成物は一般に、表面をコートするために使用される。本発明のさらに別の態様はしたがって、表面のコーティング方法であって、前記表面上への湿潤コーティング層を得るために、上に詳述されたような、組成物を前記表面上へコートする工程を含む方法に関する。
【０１２８】
表面は一般に、とりわけアルミニウム、銅、スズ、亜鉛、鉄、並びにスチール、及びステンレス鋼などの、それらの合金を含む、金属表面である。
【０１２９】
コーティングは、とりわけスプレーコーティング、スピンコーティング、刷毛塗りなどを含む、任意のコーティング法によって達成することができる。
【０１３０】
コーティングの方法は、前記表面上への乾燥コーティング層を得るために、前記湿潤コーティング層を乾燥させる後続工程を含むことができる。
【０１３１】
乾燥は、室温〜約２００℃の範囲の温度で実施することができ、有利には組成物中に含有される全ての揮発性物質を除去することを意図する。
【０１３２】
乾燥コーティング層又は湿潤コーティング層は、表面上の乾燥又は湿潤コーティング層上へアセンブルされた１つ若しくは２つ以上の外側フルオロポリマー層を提供するために、ポリマーの、好ましくはフルオロポリマーの少なくとも１つの追加の層でさらにコートすることができる。このコーティング工程のために使用されるフルオロポリマーは一般に、上に記載されたようなポリマー（Ａ）から選択される。ポリマー（Ａ）の前記１つ若しくは２つ以上の外側コーティング層はとりわけ、パウダーコーティング、スプレーコーティング又は任意の他のコーティング技術によって、前記乾燥又は湿潤コーティング層上へ塗布することができる。
【０１３３】
本発明組成物からできた層と、上に詳述されたような、１つ若しくは２つ以上の追加の層とを含む多層アセンブリの典型的な厚さは、約５０μｍ〜約１０００μｍの範囲であり、１０００μｍまでの厚さに達するために、幾つかの追加のフルオロポリマー層が必要とされ得ることが理解される。
【０１３４】
表面、乾燥コーティング層及び外側フルオロポリマー層を含む多層アセンブリを３００〜４００℃の温度で加熱することを含む、後続の焼結工程が一般に後に続く。
【０１３５】
参照により本明細書に援用される特許、特許出願、及び刊行物のいずれかの開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。
【０１３６】
本発明は、その目的が例示的であるにすぎず、そして本発明の範囲を限定することを意図しない、以下の実施例に関連してより詳細にこれから記載される。
【０１３７】
本組成物の製造のための一般的な手順
ＤＭＳＯと、式（Ｉｄｅ）のジエステル及び式（Ｉｅａ）のエステル−アミドの少なくとも１つとを含む溶媒混合物（Ｍ）を、２０〜３５℃に含まれる温度で、成分をボトル中でブレンド及び振盪することによって調製する。
化合物（Ｂ）及びポリマー（ＰＩ）を室温で添加し、２０℃〜９０℃に含まれる温度でボトルローラー上でのかき混ぜによって溶媒混合物中に可溶化させた。前記ポリマー（類）の完全溶解が達成されたら直ぐに、フルオロポリマー（Ａ）を、結果として生じた透明溶液に添加し、ボトルを追加の１０分間ボトルローラー上でかき混ぜる。同様な手順（添加、引き続く１０分のブレンディング）に従って、他の成分を以下の順番で添加した：
−  顔料；
−  任意選択のさらなる溶媒；
−  界面活性剤；
−  消泡剤／脱気剤；
−  任意選択のレオロジー調整剤。
結果として生じた混合物を最終的に、得られた混合物の容積に等しい量のカラスビーズを添加し、そして結果として生じた分散液をＤｉｓｐｅｒｍａｔ  ＣＶ３ミキサー中で１０分間ブレンドすることによって、ガラスビーズ式ブレンダーで均質化し、粉砕した。もしあれば、５μｍより大きい寸法の凝集体／粒子の存在を検出するために、粒ゲージ溝（ｇｒｉｎｄ  ｇａｕｇｅ  ｇｒｏｏｖｅｓ）での評価によって適切な均質化をチェックした。５μｍより大きい寸法の粒子／凝集体が少しでも検出された場合には、１０分間の追加の粉砕を行った。組成物をスクレーパーで粒ゲージの溝に分配した後に、５μｍよりも上の検出される擦り傷又はフィルム不連続性が全く検出されなかった場合にのみ配合が完結し、良好に分散したと見なした。
【０１３８】
一般的なコーティング手順
上で詳述されたように調製された配合物を、１．２ｍｍのダイ及び２．５バールの空気圧のガンを用いるスプレーコーティングによって炭素鋼基材（正方形パネル）上に塗布した。
湿潤プライマー上に、ＨＹＦＬＯＮ（登録商標）ＰＦＡ粉末（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｔａｌｙ，ＳＰＡから商業的に入手可能なテトラフルオロエチレン／パーフルオロプロピルビニルエーテルコポリマー）の層を、静電粉体コーティングによってトップコートとして塗布し、次にこのアセンブリを３８０℃のオーブン中で２０分間処理した。完成コーティング（プライマー＋トップコート）の厚さは、５０〜１５０μｍに含まれた。
【０１３９】
接着特性（初期接着性及び６０日の水蒸気暴露後の接着性を含む）の評価
基材上へのコーティングの接着性能をクロスカット試験によって測定した。コーティングを切断して、約６０°の角度の中央で互いに交差する約２０ｍｍの２つの切開線を作成した。交差点の近傍のコーティングに傷をつけた：連続的なポリマーフィルムが基材から剥がれた場合、その接着性は不十分であると見なした。反対に、コーティングを剥がすことができなかった場合、その接着性は良好であるとした。
接着性を評価するためのこの試験は、コーティング手順の完了のすぐ（約１時間）後の少なくとも３つのコーテッドパネルに関して、及びそれを水蒸気に６０日曝した後の、少なくとも追加の３つのコーテッドパネルに関して行った。この目的のために、試験にかけられるべきパネルのコーテッド側を、熱水の自由表面から約３ｃｍにパネルを水平に吊るして、８５℃に維持された水浴によって発生する水蒸気と接触させた。
【０１４０】
製造された組成物の詳細及び得られた結果を以下の表に提供する。
【０１４１】
この表中：
−  エステル−アミド（ＥＡ）は、商品名ＰＯＬＡＲ  ＣＬＥＡＮ（登録商標）でＲｈｏｄｉａから商業的に入手可能な、式ＭｅＯ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ（Ｍｅ）−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）−ＮＭｅ２（Ｍｅ＝メチル）のエステル−アミドであり；
−  ジエステル（ＤＥ）は、商品名ＲＨＯＤＩＡＳＯＬＶ（登録商標）ＩＲＩＳでＲｈｏｄｉａから商業的に入手可能な、エチルコハク酸ジメチルと２−メチルグルタル酸ジメチルとから本質的に（８０重量％超）なるジエステルの混合物であり；
−  ＭＦＡ  Ｐ６０１０は、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｔａｌｙ  ＳｐＡから商業的に入手可能なＴＦＥ／ＭＶＥコポリマーである、ＨＹＦＬＯＮ（登録商標）ＭＦＡ  Ｐ６０１０を表し；
−  ＶＷ１０２００は、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，ＬＬＣから商業的に入手可能な、約４５０００の分子量のヒドロキシル−官能化ＰＥＳである、Ｖｉｒａｎｔａｇｅ（登録商標）ＶＷ１０２００ＲＰ  ＰＥＳを表し、
−  ＰＡＩ  ＡＩ１０は、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，ＬＬＣから商業的に入手可能なポリアミドイミドである、Ｔｏｒｌｏｎ（登録商標）ＰＡＩ  ＡＩ１０を表し、
−  ＭＴ  ３５６００は、Ｈｕｎｔｓｍａｎから商業的に入手可能な、アニリンと、ホルムアルデヒドとビス−フェノールＡとの反応によって得られる、ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ベンゾオキサジン樹脂ＭＴ  ３５６００を表し；
−  ３０Ｃ  ９６５  Ｓｈｅｐｈｅｒｄは、Ｓｈｅｐｈｅｒｄ  Ｃｏｌｏｒ  ＣｏｍｐａｎｙからＤＹＮＡＭＩＸＴＭ  ＢＬＡＣＫ  ３０Ｃ９６５として商業的に入手可能な黒色顔料であり；
−  ＢＹＫ（登録商標）−４３１は、ＢＹＫから商業的に入手可能な、高分子量ウレア変性中間極性ポリアミドの溶液からなる製造液体レオロジー調整添加剤であり；
−  Ａｉｒｅｘ  ９３１は、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｔｅｇｏ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから商業的に入手可能なフッ素化シリコーンをベースとする、溶媒型コーティング系用の脱気剤／消泡剤である、ＴＥＧＯ（登録商標）  Ａｉｒｅｘ  ９３１を表し；
−  １５−Ｓ−５は、Ｄｏｗから商業的に入手可能な第二級アルコールエトキシレート界面活性剤である、ＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ１５−Ｓ−５を表す。
【０１４２】
0006622727.tif 000034
【０１４３】
本明細書で上に提供されたデータは、化合物（Ｂ）と芳香族ポリイミドポリマーとの組み合わせが、化合物（Ｂ）を与えられていない他のプライマーが不合格である水蒸気への長期暴露の厳しい条件でさえも、傑出した接着性挙動を提供するフルオロポリマープライマー組成物の製造のために成功裡に使用できることを十分に実証している。