(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層フィルムであって、
層Ａと層Ｂとの１０〜５０，０００層の交互ストライプを含む、コア成分を含み、
層Ａが、１０μｍ〜１０ｍｍの幅を有して、フィルム材料を含み、
層Ｂが、１０μｍ〜１０ｍｍの幅を有して、輸送材料を含み、
前記コア成分が、５０，０００〜３００，０００ｃｃ−ミル／ｍ２／２４時間／気圧のＣＯ２透過速度（ＣＯ２ＴＲ）及び５０〜５００ｇ−ミル／ｍ２／２４時間の水透過速度（ＷＶＴＲ）を有する、多層フィルム。
【請求項２】
前記層Ａのフィルム材料が、エチレン系ポリマー、エチレン系ポリマーと粒子状充填材料との複合物、酢酸エチレンポリマー、及びそれらの組合せからなる群から選択されるポリマーである、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
前記層Ａのフィルム材料が、第１の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及び第２の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む、請求項１または２に記載の多層フィルム。
【請求項４】
前記層Ａのフィルム材料が、（ｉ）エチレン系ポリマーと粒子状充填材料との複合物と、（ｉｉ）少なくとも１つの直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、の配合物を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項５】
前記層Ａのフィルム材料が、（ｉ）エチレン系ポリマーと粒子状充填材料との複合物と、（ｉｉ）第１の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、（ｉｉｉ）第２のＬＬＤＰＥと、の配合物を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項６】
前記層Ｂの輸送材料が、ブロックポリエーテルアミド、エチレン酢酸ビニルポリマー、及びそれらの組合せからなる群から選択されるポリマーである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項７】
前記層Ａのフィルム材料が、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含み、前記層Ｂの輸送材料が、ブロックポリエーテルアミドを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項８】
層Ａと層Ｂとの体積比が、８５：１５〜１０：９０である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項９】
前記コア成分が、層Ａと層Ｂとの２０〜２００層の交互層を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項１０】
少なくとも１層のスキン層を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
本開示は、ストライプ状の交互層構造からなるコア成分を有する多層フィルムに関し、この多層フィルムはＭＡＰに好適である。
【０００２】
生鮮農産物及びカット済みの生鮮農産物の品質及び貯蔵寿命を改善することは、長い間、食品産業の目標となってきた。制御雰囲気貯蔵（ＣＡ）、調整雰囲気包装（ＭＡＰ）、ならびにエチレン吸収剤及びエチレン拮抗剤（１−ＭＣＰ）などの熟成制御技術などの技術が開発されており、農産物の長期の貯蔵寿命及び農産物の改善された品質を実現するために選択的に使用される。果物タイプ、品種、成熟度、成長地域、及び気候応答などの生物学的多様性を理解することは、農産物を包装、保存、及び輸送するための適切な技術を選択するときに重要である。
【０００３】
包装内部の水分レベルがあまりにも高く、結露が発生するとき、ほとんどの農産物は菌及びかびから著しい損傷を被る。ほとんどの農産物は、包装内部の水分レベルがあまりにも低く、しなびる原因となる脱水が起こるとき、著しい損傷を被る。ほとんどの農産物は、それらが熟して酸素（Ｏ２）を消費するにつれて、二酸化炭素（ＣＯ２）を発生する。ほとんどの農産物は、包装内のＣＯ２レベルがあまりにも高くなるとき（通常、５％超）、損傷を被る。よって、当技術分野は、４つのガスＯ２、ＣＯ２、エチレン、及び１−ＭＣＰに対する所望の透過性レベルを実現し、同時に、好適な透水性を維持する、農産物のためのＭＡＰ包装を製造する課題を認識する。
【０００４】
従来のモノリシックＭＡＰは、欠点を有する。従来のＭＡＰは、通常、他の透過または輸送特性を犠牲にして、１つの所望の透過特性を提供する。ナイロンまたはポリ乳酸などの高水溶性を有するポリマーからなるＭＡＰフィルムは、高い水透過速度を有し、多くの場合、水分に敏感である農産物のために使用される。これらのポリマーは、通常、二酸化炭素、酸素、エチレン、及び１−ＭＣＰなどの他のガスに対する良好なバリアであり、これは、いくつかの用途において有害になる場合がある。さらに、これらの高水溶性ポリマーは、ポリオレフィンに比べて高価である。
【０００５】
一方、ポリオレフィンからなるＭＡＰフィルムは、通常、エチレン及び二酸化炭素の良好な透過性を有するが、低い水透過速度を有する。オレフィンポリマーは、通常、低コストであり、さらに良好な強靱性、透明性、ヒートシール性、及び加工性を付与する。
【０００６】
パーフォレーションも、欠点を有する。パーフォレーション（マイクロパーフォレーションまたはマクロパーフォレーション）は、農産物包装への酸素透過性を増加させることができるが、それは付加的な処理ステップ及び付加的な処理装置を必要とし、その結果フィルムにエネルギー及びコストを追加する。加えて、パーフォレーションは、フィルムに対する酸素透過性を増加させることができるが、パーフォレーションが非常に大きくない限り（〜３マイクロメートル以上）は相当量の水輸送を提供しない。パーフォレーションはまた、二酸化炭素のより高い分子量及びより遅い拡散のために、同等の推進力で酸素より少ない二酸化炭素を移動させる（グレアムの法則）。パーフォレーションは、例えば、ナイロンなどの低二酸化炭素輸送フィルムから作製された農産物包装において、二酸化炭素の自然蓄積を作り出すことができる。
【０００７】
農産物包装用途に好適な透水性を維持するとともに、１つ以上のガスの透過性を平衡させることができるフィルムに対する必要性が存在する。制御された透水性を同時に提供してＭＡＰ環境の利点を可能にするとともに、好適なＣＯ２透過性、エチレン及び１−ＭＣＰの透過能力を有する農産物包装フィルムに対する必要性がさらに存在する。
【発明の概要】
【０００８】
本開示は、交互層のストライプからなるコア成分を有する多層フィルムに関する。ストライプ状構造は、透過特性が改善された多層フィルムを提供する。積層型配列とは対照的に、ストライプ状配列において層を共押出しすることによって、本フィルムは、改善されたＣＯ２透過性と改善された透水性との予想外の組合せを有する。
【０００９】
実施形態において、多層フィルムが提供される。多層フィルムは、層Ａと層Ｂとの１０〜５０，０００層の交互ストライプを含むコア成分を含む。層Ａは、１０μｍ〜１０ｍｍの幅を有し、フィルム材料を含む。層Ｂは、１０μｍ〜１０ｍｍの幅を有し、輸送材料を含む。コア成分は、５０，０００〜３００，０００ｃｃ−ミル／ｍ２／２４時間／気圧のＣＯ２透過速度（ＣＯ２ＴＲ）及び５０〜５００ｇ−ミル／ｍ２／２４時間の水透過速度（ＷＶＴＲ）を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
以下の説明とともに添付の図面は、本開示及びその実施形態のさらなる理解を例証し、提供するのに役立ち、本明細書に組み込まれて、本明細書の一部を構成する。
【００１１】
【図１】積層型多層フィルムを例証する概略図である。
【図２】ストライプ状多層フィルムを例証する概略図である。
【図３】押出機を出るストライプ状多層フィルムの概略図である。
【図４】本開示の実施形態による共押出装置の概略図である。
【図５】本開示の実施形態による交互になった層Ａと層Ｂとのストライプを有する共押出構造の正面図である。
【図６】コア成分中に存在する層Ｂの含有率（％）に対するＷＶＴＲのグラフである。
【図７】コア成分中に存在する層Ｂの含有率（％）に対するＣＯ２ＴＲのグラフである。
【００１２】
定義
「配合物」、「ポリマー配合物」などの用語は、２つ以上のポリマーの組成物を意味する。このような配合物は、混和性であっても混和性でなくてもよい。このような配合物は、相分離されても相分離されなくてもよい。このような配合物は、透過電子分光法、光散乱法、Ｘ線散乱法、及び当技術分野において既知の任意の他の方法から決定されるように、１つ以上のドメイン構成を含有しても含有しなくてもよい。配合物は、積層物ではなく、積層物の１層以上の層が配合物を含有してもよい。
【００１３】
本明細書で使用する場合、「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物及び分解生成物を意味する。
【００１４】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する」という用語、及びそれらの誘導体は、同じであることが特に開示されているかどうかにかかわらず、任意の添加の成分、ステップ、または手順の存在を排除することを意図しない。あらゆる疑念を回避するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用により請求されるすべての組成物は、反対の記述がない限り、重合による、または別の方法によるかにかかわらず、あらゆる添加物、補助剤、または化合物を含む。対照的に、「から本質的になる」という用語は、あらゆる後続の詳説の範囲から、あらゆる他の成分、ステップ、または手順を除外し、実施可能性にとって必須でないものを除く。「からなる」という用語は、明確に詳述されないかまたは列挙されない、あらゆる成分、ステップ、もしくは手順を除く。
【００１５】
「エチレン系ポリマー」は、５０モルパーセント超の重合エチレンモノマー（重合性モノマーの総量に基づく）を含有し、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含有することができるポリマーである。
【００１６】
本明細書で使用する場合、厚みを明確に指定しない限り、より厚い物品における「フィルム層」を表す場合に含む、「フィルム」という用語は、概して均一かつ一様な最大約０．２５４ミリメートル（１０ミル）の厚みを有する、任意の薄い、フラット押出しされた、またはキャスト熱可塑性物品を含む。フィルムにおける「層」は、以下でより詳細に考察するナノ層の場合のように、非常に薄くなり得る。
【００１７】
本明細書で使用する場合、厚みを明確に指定しない限り、「シート」という用語は、概して均一かつ一様な「フィルム」より大きい厚み、概して少なくとも０．２５４ミリメートル厚〜最大約７．５ｍｍ（２９５ミル）厚を有する、任意の薄い、フラット押出しされた、またはキャスト熱可塑性物品を含む。場合によって、シートは、最大６．３５ｍｍ（２５０ミル）の厚みを有すると考えられる。
【００１８】
それらの用語を本明細書に使用する場合、フィルムまたはシートは、例えば、プロファイル、パリソン、管などの形状の形態であり得、これは、必ずしも平面の意味における「平坦な」というわけではなく、本開示によるＡ及びＢ層を使用して、本開示によるフィルムまたはシート厚の範囲内の比較的薄い断面を有する。
【００１９】
本明細書で使用する場合、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２種類の異なるモノマーの重合によって調製されるポリマーを表す。このため、総称インターポリマーは、コポリマー（２種類の異なるモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、及び２種類以上の異なるモノマーから調製されるポリマーを含む。
【００２０】
本明細書で使用する場合、「融点」は、通常、米国特許第５，７８３，６３８号において説明されるように、ポリオレフィンの溶融ピークを測定するためのＤＳＣ技術により測定される。２つ以上のポリオレフィンを含む多くの配合物は、複数の融解ピークを有し、多くの個々のポリオレフィンは、１つのみの融解ピークを含むことに留意すべきである。
【００２１】
本明細書で使用する場合、「ナノ層構造」は、各層が１ナノメートル〜９００ナノメートルの厚みを有する２層以上の層を有する多層構造である。
【００２２】
本明細書で使用する場合、「オレフィン系ポリマー」は、５０モルパーセント超の重合オレフィンモノマー（重合性モノマーの総量に基づく）を含有し、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含有することができるポリマーである。オレフィン系ポリマーの非限定的な例としては、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーが挙げられる。
【００２３】
本明細書で使用する場合、「ポリマー」という用語は、同じまたは異なるタイプであるかにかかわらず、モノマーを重合させることによって調製されるポリマー化合物を表す。したがって、総称のポリマーは、（微量の不純物をポリマー構造に組み入れることができるという理解とともに、１種類のみのモノマーから調製されるポリマーを意味するのに用いられる）用語ホモポリマー、及び以下で定義する用語インターポリマーを包含する。ポリマーという用語は、ポリマー中及び／またはその内部に組み入れられてもよい、微量の触媒残留物を含む。
【００２４】
「プロピレン系ポリマー」は、５０モルパーセント超の重合プロピレンモノマー（重合性モノマーの総量に基づく）を含有し、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含有することができるポリマーである。
【００２５】
本明細書に開示される数値範囲は、下限値から上限値、かつその値を含めたすべての値を含む。明確な値（例えば、１、または２、または３〜５、または６、または７）を含有する範囲に関しては、任意の２つの明確な値の間のあらゆる部分範囲が含まれる（例えば、１〜２；２〜６；５〜７；３〜７；５〜６；など）。
【００２６】
反対の記述、文脈からの暗示、または当技術分野においての慣例がない限り、すべての部及び百分率は重量基準であり、すべての試験方法は、本願の出願日時点で最新のものである。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本開示は、多層フィルムを提供する。実施形態において、共押出多層フィルムが提供され、コア成分を含む。コア成分は、層Ａと層Ｂとの１０〜５０，０００層の交互ストライプを含む。層Ａは、１０μｍ〜１０ｍｍの幅を有し、フィルム材料を含む。層Ｂは、１０μｍ〜１０ｍｍの幅を有し、輸送材料を含む。コア成分は、５０，０００〜３００，０００ｃｃ−ミル／メートル２（ｍ２）／２４時間（ｈｒ）／気圧（ａｔｍ）のＣＯ２透過速度（ＣＯ２ＴＲ）及び５０〜５００ｇ−ミル／ｍ２／２４時間の水透過速度（ＷＶＴＲ）を有する。
【００２８】
１．コア成分
コア成分は、層Ａと層Ｂとの１０〜５０，０００層の交互ストライプを含む。「ストライプ」（または「ストライプ状」）という用語は、フィルム層がフィルムの幅寸法に沿って並んで配置される多層フィルム構造である。ストライプ状多層フィルムは、「積層型」層構造を有する多層フィルムとは異なり、これを除外する。図１は、積層型層構造を有する多層フィルムを示す。積層型層は、図１の多層フィルム構造の幅寸法Ｗに沿って、互いの上部に配置されたものである。積層型多層フィルムを平面図から眺めるとき、単一のフィルム層（すなわち、最上部のフィルム層）のみが見える。図２は、ストライプ状層構造を有する多層フィルムを示す。ストライプ状層は、図２のフィルムの幅寸法Ｗに沿って並んで配置される。ストライプ状多層フィルムを平面図から眺めるとき、複数のフィルム層が見える。図３は、押出機を出るストライプ状多層フィルムを示す。
【００２９】
２．層Ａ
本多層フィルムのコア成分は、層Ａと層Ｂとの１０〜５０，０００層の交互ストライプを含む。層Ａは、１つ以上のフィルム材料からなる。「フィルム材料」は、所望のフィルム特性をコア成分に付与するポリマーである。フィルム特性の非限定的な例としては、引張（強度、伸長）、衝撃（強度、耐性）、引裂き（エルメンドルフ）、及びそれらの組合せが挙げられる。
【００３０】
層Ａフィルム材料は、オレフィン系ポリマー（エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマーなど）、エチレン／ジエンインターポリマー、エチレンアクリル酸ポリマー（ＥＡＡ）、エチレン酢酸ビニルポリマー（ＥＶＡ）、エチレンアクリル酸エチルポリマー（ＥＥＡ）、エチレンアクリル酸メチルポリマー（ＥＭＡ）、エチレンｎ−ブチルアクリレートポリマー（ＥｎＢＡ）、エチレンメタアクリル酸ポリマー（ＥＭＡＡ）、ポリエステルまたは非晶質ポリエステルと、例えばＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社からＥＡＳＴＡＲ（商標）コポリエステル６７６３として入手可能なＰＥＴＧとのコポリマー、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ホモポリマーポリアミド、例えばＮｙｌｏｎ６もしくはＮｙｌｏｎ６６、またはＮｙｌｏｎ６／６６などのコポリマーポリアミド、アイオノマー、及びそれらの組合せであり得る。
【００３１】
実施形態において、層Ａフィルム材料は、エチレン系ポリマーを含む。エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマーまたはエチレンコポリマーであり得る。エチレン系ポリマーは、０．０１ｇ／１０分（ｍｉｎ）〜３５ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
【００３２】
実施形態において、エチレン系ポリマーは、熱可塑性エチレン系ポリマーである。好適な熱可塑性エチレン系ポリマーの非限定的な例としては、高圧、フリーラジカル低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ならびに高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び不均一直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、及び超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）を含む、チーグラー・ナッタ触媒で調製されるエチレン系ポリマー、ならびに多重反応器エチレンポリマー、（「反応器中」、チーグラー・ナッタＰＥとメタロセンＰＥとの配合物、例えば米国特許第６，５４５，０８８号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ等）、同第６，５３８，０７０号（Ｃａｒｄｗｅｌｌ等）、同第６，５６６，４４６号（Ｐａｒｉｋｈ等）、同第５，８４４，０４５号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ等）、同第５，８６９，５７５号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ等）、及び同第６，４４８，３４１号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ等））に開示される生成物が挙げられる。直鎖状エチレン系ポリマーの商業的な例としては、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社からすべて入手可能な、ＡＴＴＡＮＥ（商標）超低密度直鎖状ポリエチレンコポリマー、ＤＯＷＬＥＸ（商標）ポリエチレン樹脂、及びＦＬＥＸＯＭＥＲ（商標）超低密度ポリエチレンが挙げられる。
【００３３】
実施形態において、エチレン系ポリマーは、エチレン系エラストマーである。好適なエチレン系エラストマーの非限定的な例としては、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社からともに入手可能な、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ポリオレフィンプラストマー及びＥＮＧＡＧＥ（商標）ポリオレフィンエラストマーなどの均一なメタロセン触媒エチレン系エラストマー；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から入手可能なＶＩＳＴＡＭＡＸ（商標）ポリマー；オレフィンブロックコポリマー、例えばＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から入手可能なＩＮＦＵＳＥ（商標）などのポリエチレンオレフィンブロックコポリマー（ＰＥ−ＯＢＣ）が挙げられる。
【００３４】
実施形態において、層Ａは、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む。直鎖状低密度ポリエチレン（「ＬＬＤＰＥ」）は、重合形態で、ＬＬＤＰＥの総重量に基づいて、大多数の重量百分率のエチレンを含む。実施形態において、ＬＬＤＰＥは、エチレンと少なくとも１つのエチレン性不飽和コモノマーのインターポリマーである。実施形態において、コモノマーは、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィンである。別の実施形態において、コモノマーは、Ｃ３−Ｃ８α−オレフィンである。別の実施形態において、Ｃ３−Ｃ８α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、または１−オクテンから選択される。実施形態において、ＬＬＤＰＥは、以下のコポリマーから選択される：エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、及びエチレン／オクテンコポリマー。さらなる実施形態において、ＬＬＤＰＥは、エチレン／オクテンコポリマーである。
【００３５】
ＬＬＤＰＥは、０．８９０ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃ未満、または０．９１ｇ／ｃｃ〜０．９３５ｇ／ｃｃの範囲における密度を有する。ＬＬＤＰＥは、０．１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分〜５ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）を有する。ＬＬＤＰＥは、他のタイプのエチレン系ポリマー、例えば少なくとも０．９４ｇ／ｃｃ、または少なくとも０．９４ｇ／ｃｃ〜０．９８ｇ／ｃｃの密度を有するＨＤＰＥとは異なる。
【００３６】
ＬＬＤＰＥは、チーグラー・ナッタ触媒、またはシングルサイト触媒、例えばバナジウム触媒及びメタロセン触媒によって製造することができる。実施形態において、ＬＬＤＰＥは、チーグラー・ナッタ型触媒によって製造される。ＬＬＤＰＥは、直鎖状であり、長鎖分岐を含有せず、分岐状または不均一分岐状ポリエチレンである低密度ポリエチレン（「ＬＤＰＥ」）とは異なる。ＬＤＰＥは、主要なポリマー主鎖から延在する、比較的多数の長鎖分岐を有する。ＬＤＰＥは、高圧でフリーラジカル開始剤を使用して調製することができ、通常、０．９１５ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００３７】
実施形態において、ＬＬＤＰＥは、チーグラー・ナッタ触媒エチレン及びオクテンコポリマーであり、０．９１ｇ／ｃｃ、または０．９２９／ｃｃ〜０．９３ｇ／ｃｃの密度を有する。ＬＬＤＰＥは、４０％〜５０％、または４７％の結晶化度を有する。好適なチーグラー・ナッタ触媒ＬＬＤＰＥの非限定的な例は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社（ミッドランド、ミシガン州）から入手可能な、ＤＯＷＬＥＸの商品名で販売されるポリマーである。
【００３８】
実施形態において、ＬＬＤＰＥは、シングルサイト触媒ＬＬＤＰＥ（「ｓＬＬＤＰＥ」）である。本明細書で使用する場合、「ｓＬＬＤＰＥ」は、シングルサイト触媒、例えばメタロセン触媒または拘束幾何触媒を使用して重合されるＬＬＤＰＥである。「メタロセン触媒」は、４、５、または６族の遷移金属と組み合わせて１つ以上の置換または非置換シクロペンタジエニル部分を含有する触媒組成物である。好適なメタロセン触媒の非限定的な例は、米国特許第５，３２４，８００号において開示されており、そのすべての内容は本明細書に参考として組み込まれる。「拘束幾何触媒」は、周期表の３〜１０族またはランタン系列の金属及び拘束誘導部分で置換される非局在化したπ結合部分を含む金属配位錯体であって、該錯体が、非局在化した置換π結合部分と少なくとも１つの残留する置換基の中心との間の金属の角度が、このような拘束誘導置換基に欠けている、同様のπ結合部分を含有する同様の錯体におけるこのような角度より小さくなり、複数の非局在した置換π結合部分を含む、このような錯体にこれをさらに提供するように、金属原子周辺に拘束幾何を有し、錯体の金属原子ごとのそれらの１つのみが、環状の非局在した置換π結合部分である金属配位錯体を含む。拘束幾何触媒は、活性化助触媒をさらに含む。好適な拘束幾何触媒の非限定的な例は、米国特許第５，１３２，３８０号において開示されており、そのすべての内容は本明細書に参考として組み込まれる。
【００３９】
一実施形態において、ｓＬＬＤＰＥは、０．９４０ｇ／ｃｃ未満、または０．９０ｇ／ｃｃ〜０．９４ｇ／ｃｃ未満の密度を有する。一実施形態において、ｓＬＬＤＰＥは、０．５ｇ／１０分〜３ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分〜２ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。ｓＬＬＤＰＥは、単峰型であっても多峰型（すなわち、二峰型）であってもよい。「単峰型ｓＬＬＤＰＥ」は、１組の重合条件下で１つのシングルサイト触媒から調製されるＬＬＤＰＥポリマーである。好適な単峰型ｓＬＬＤＰＥの非限定的な例としては、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社（ヒューストン、テキサス州）から入手可能なＥＸＸＡＣＴ及びＥＸＣＥＥＤ；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社（ミッドランド、ミシガン州）から入手可能なＡＦＦＩＮＩＴＹの商品名で販売されているものが挙げられる。
【００４０】
特定のいかなる理論にも拘束されることを望むものではないが、シングルサイト触媒ＬＬＤＰＥが均一分岐状であるのに対して、チーグラー・ナッタ触媒ＬＬＤＰＥは、不均一分岐状であると考えられる。均一分岐状ＬＬＤＰＥについては、コモノマーは、所与のインターポリマー分子内でランダムに分布し、実質的にすべてのインターポリマー分子は、そのインターポリマー内で同じエチレン／コモノマー比を有する。一方、不均一分岐状ＬＬＤＰＥは、分岐状部分（超低密度ポリエチレンと同様）及び実質的に直鎖状部分（直鎖状ホモポリマーポリエチレンと同様）を含む、分岐の分布を有する。
【００４１】
例えば、チーグラー・ナッタ触媒ＬＬＤＰＥ、例えばＤＯＷＬＥＸ  ２０４５（約１ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、約０．９２ｇ／ｃｃの密度、約７．９３のメルトフロー比（Ｉ１０／Ｉ２）、及び約３．３４の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するエチレン／オクテンコポリマー）は、２を引いたエチレン性不飽和コモノマーの炭素数に等しい不均一短鎖分岐を含有する。コモノマーは、特徴的な方法で分子間に分布し、これにより分子の一部には、コモノマーが存在せず、あるいはコモノマーが欠けている。試料の分岐状部分と比較して高分子量を有することによって、コモノマー不含有部分は、さらに特徴づけられる。結晶化すると、鎖折りたたみプロセスに干渉する鎖欠陥の不在により、コモノマー不含有部分は、大きな結晶を形成する。大きな結晶は、バリア性にとって望ましく、これはガス分子（例えば酸素など）が大きな結晶を透過することができないためである。このため、所与の結晶化度での不均一な結晶粒度分布は、均一分岐状ポリエチレンと比較してより大きなガスバリア能力を提供する。
【００４２】
一方、均一分岐状ＬＬＤＰＥは、コモノマー不含有部分を有しても有さなくてもよい。コモノマー不含有部分、均一分岐状ＬＬＤＰＥの不在は、均一な結晶粒度分布を示す。コモノマー不含有部分が存在する場合、コモノマー不含有部分の分子量は分岐状部分と比較して低く、小さい結晶粒度をもたらす。したがって、均一分岐状ＬＬＤＰＥ中の結晶は、実質的に同じサイズであり、結晶が、同じコポリマー及びコポリマー含有量を有する不均一分岐状ＬＬＤＰＥ中で見られる結晶よりも小さい。不均一分岐状ＬＬＤＰＥのより大きな結晶と比較するとき、より小さい、均一分布結晶は、より小さいガスバリア能力を提供する。したがって、均一分岐状ＬＬＤＰＥ（すなわち、シングルサイト触媒ＬＬＤＰＥ）と比較するとき、不均一分岐状ＬＬＤＰＥ（すなわち、チーグラー・ナッタ触媒ＬＬＤＰＥ）は、より大きなガスバリア能力を有する。
【００４３】
好適なＬＬＤＰＥの非限定的な例としては、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社（ミッドランド、ミシガン州、米国）からそれぞれ入手可能なＤＯＷＬＥＸ  ２５１７及びＤＯＷＬＥＸ  ２０３５が挙げられる。
【００４４】
ＬＬＤＰＥは、前述の実施形態の２つ以上を含んでもよい。
【００４５】
実施形態において、層Ａは、ＬＬＤＰＥと１つ以上の付加ポリマーとの配合物を含む。層Ａについて好適な配合成分の非限定的な例としては、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、及びそれらの組合せが挙げられる。
【００４６】
実施形態において、層Ａフィルム材料は、プロピレン系ポリマーである。プロピレン系ポリマーは、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、２つ以上のプロピレンホモポリマーまたは２つ以上のポリマーの配合物、及び１つ以上のホモポリマーと１つ以上のコポリマーとの配合物であり得る。プロピレン系ポリマーは、実質的にアイソタクチックなプロピレンホモポリマー、ランダムプロピレンコポリマー、グラフトプロピレンコポリマー、またはブロックプロピレンコポリマー、例えばＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から入手可能なＩＮＴＵＮＥ（商標）などのポリプロピレンオレフィンブロックコポリマー（ＰＰ−ＯＢＣ）であり得る。
【００４７】
実施形態において、プロピレン系ポリマーは、プロピレンから誘導される、少なくとも８５、または少なくとも８７、または少なくとも９０モルパーセント単位を含むプロピレンコポリマーである。プロピレンコポリマー中の単位の残りは、エチレン及び／または最大約２０、好ましくは最大１２、より好ましくは最大８の炭素原子を有するα−オレフィンの単位から誘導される。α−オレフィンは、好ましくは、上記のようなＣ４−２０の直鎖状、分岐状、または環状α−オレフィンである。
【００４８】
実施形態において、プロピレン系ポリマーは、ＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇで１０ｇ／分において測定）を有し、少なくとも約０．５、または少なくとも約１．５、または少なくとも約２．５ｇ／１０分、かつ約２５以下、または約２０以下、または約１８ｇ／１０分以下である。
【００４９】
好適なプロピレン系ポリマーの非限定な例としては、プロピレンインパクトコポリマー（Ｂｒａｓｋｅｍ  Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  Ｔ７０２−１２Ｎなど）；プロピレンホモポリマー（Ｂｒａｓｋｅｍ  Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  Ｈ５０２−２５ＲＺなど）；プロピレンランダムコポリマー（Ｂｒａｓｋｅｍ  Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  Ｒ７５１−１２Ｎなど）が挙げられる。
【００５０】
他の好適なプロピレン系ポリマーとしては、均一なプロピレン系エラストマー（例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から入手可能なＶＥＲＳＩＦＹ（商標）パフォーマンスポリマーを含む）、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から入手可能なＶＩＳＴＡＭＡＸ（商標）ポリマー、ならびに０．９０ｇ／ｃｃの密度及び２ｇ／１０分のＭＦＲを有する透明なプロピレンコポリマー樹脂である、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ  Ｂａｓｅｌｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社から入手可能なＰＲＯ−ＦＡＸ（商標）ポリマー、例えば、ＰＲＯＦＡＸ（商標）ＳＲ−２５６Ｍ、０．９０ｇ／ｃｃの密度及び１．５ｇ／１０分のＭＦＲを有するインパクトプロピレンコポリマー樹脂である、ＰＲＯＦＡＸ（商標）８６２３が挙げられる。
【００５１】
他の好適なプロピレン系ポリマーとしては、ＣＡＴＡＬＬＯＹ（商標）、反応器中、ポリプロピレン（ホモ−またはコポリマー）と、１つ以上のプロピレンエチレンまたはエチレンプロピレンコポリマーとの配合物（Ｂａｓｅｌｌ社（エルクトン、ＭＤ州）からすべて入手可能）、Ｓｈｅｌｌ’ｓ  ＫＦ  ６１００プロピレンホモポリマー、Ｓｏｌｖａｙ’ｓ  ＫＳ  ４００５プロピレンコポリマー、及びＳｏｌｖａｙ’ｓ  ＫＳ  ３００プロピレンターポリマーが挙げられる。さらに、０．５ｄｇ／分（２３０℃／２．１６ｋｇ）のメルトフローインデックス（ＭＦＲ）及び１６４℃の融点を有する分岐状インパクトコポリマーポリプロピレンである、ＩＮＳＰＩＲＥ（商標）Ｄ１１４が好適なポリプロピレンであり得る。一般に、高剛度及び靭性を有する好適な高結晶化度ポリプロピレンとしては、３ｇ／１０分のＭＦＲを有するＩＮＳＰＩＲＥ（商標）４０４、及び８．０ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）のメルトフローインデックスを有するＩＮＳＰＩＲＥ（商標）Ｄ１１８．０１（両方ともＢｒａｓｋｅｍ社から入手可能）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５２】
また、上記のようにポリプロピレン樹脂を、後述するようにポリオレフィンを含む１つ以上の他のポリマーと配合またはそれで希釈することができる場合、他のポリマーが、（ｉ）ポリプロピレンと相溶性または適合性である、（ｉｉ）ポリプロピレンの望ましい特性、例えば靭性及び引張り応力に有害な影響があるとしてもほとんどない、（ｉｉｉ）ポリプロピレンが、配合物の少なくとも約５５、好ましくは少なくとも約６０、より好ましくは少なくとも約６５、さらにより好ましくは少なくとも約７０重量百分率を構成する限りにおいて、プロピレンポリマー配合樹脂を使用することができる。また、プロピレンポリマーは、少なくとも約２、好ましくは４、より好ましくは最大８重量百分率、かつ最大４０以下、好ましくは３５、より好ましくは３０重量百分率で使用されるときに、好ましい量を有する、Ｔｏｐａｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社から入手可能なＴｏｐａｓ  ６０１３Ｆ−０４環状オレフィンコポリマーなどの環状オレフィンコポリマーと配合することもできる。一般に、層Ａについてプロピレンポリマー樹脂は、例えばＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から入手可能な、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＬ  １８８０Ｇ、またはＥＮＧＡＧＥ（商標）８１００Ｇ、及びＥＮＧＡＧＥ（商標）１８５０Ｇなどのエチレンオクテンプラストマーもしくはエラストマーを含むことができる。一般に、これらは、少なくとも約２重量百分率、好ましくは少なくとも約５、より好ましくは少なくとも約８重量百分率、かつ好ましくは約４５重量百分率未満、好ましくは約３５重量百分率未満、より好ましくは約３０重量百分率未満の量で使用される。他の候補の衝撃改質または配合樹脂は、本明細書に記載されるように、エチレン／プロピレンゴム（任意に、反応器中、ポリプロピレンと配合される）及び１つ以上のブロック複合体である。また、異なるタイプの衝撃改質剤の組合せを使用してもよい。
【００５３】
３．層Ｂ
本多層フィルムのコア成分は、層Ａと層Ｂとの１０〜５０，０００層の交互ストライプを含む。層Ｂは、１つ以上の輸送材料からなる。「輸送材料」は、５０ｖｏｌ％の層Ｂを有する１ミルの多層フィルムについて５０ｇ−ミル／ｍ２／日超のＷＶＴＲ及び５０，０００ｃｃ−ミル／ｍ２／日／気圧超のＣＯ２ＴＲをコア成分に付与するポリマーである。
【００５４】
層Ｂ輸送材料は、エチレン系ポリマー、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー、例えばＥＬＶＡＸ（登録商標）３１３５、エチレン酢酸ビニル一酸化炭素ターポリマー（ＥＶＡ−ＣＯ）、例えばＥＬＶＡＬＯＹ（登録商標）樹脂、エチレンアクリル酸エチル（ＥＥＡ）、エチレンアクリル酸メチル（ＥＭＡ）、エチレンアクリル酸ブチル（ＥＢＡ）、ポリカーボネート、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリエチレンオキシドコポリマー（ＰＥＯ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、ポリエーテル系材料、例えばポリテトラメチレンオキシド（ＰＴＭＯ）及びポリエーテルブロックアミド、ポリ酢酸ビニルなどのポリビニルエステル、ならびにこれらの組合せから選択される１つ以上のポリマーであり得る。
【００５５】
実施形態において、層Ｂ輸送材料は、無水マレイン酸またはメタクリル酸グリシジルなどの官能種でグラフトされる上に列挙した任意のポリマーでもあってもよい。層Ｂ輸送材料に好適な官能性ポリマーの非限定的な例は、ＢＹＮＥＬ（登録商標）３８６０として販売されるエチレンアクリル酸メチルグラフト無水マレイン酸樹脂である。
【００５６】
実施形態において、層Ｂは、ポリエーテルブロックアミドからなる。好適なポリエーテルブロックアミドの非限定的な例としては、Ａｒｋｅｍａ社から市販されＰＥＢＡＸの商品名で販売されているものである。
【００５７】
層Ｂ輸送材料に好適なポリマーの他の非限定的な例を下記の表１に示す。
【００５８】
【表１】
0006539680.tif 000002
【００５９】
４．層Ｃ
コア成分は、任意の層Ｃを含んでもよい。実施形態において、本多層フィルムのコア成分は、層Ａと、層Ｂと、層Ｃとの１０〜５０，０００層の交互ストライプを含む。層Ｃは、１つ以上の結合材料からなる。「結合材料」は、層Ａと層Ｂとの間の接着力を向上させるポリマーである。層Ａ、Ｂ、及びＣは、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ｃ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｃ、Ａ−Ｂ−Ｃ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ｂ−Ｃなどを含む、任意の所望の順序で配置してもよいが、これらに限定されない。
【００６０】
結合材料に好適なポリマーの非限定的な例としては、エチレンまたはプロピレンのエチレンコポリマー、オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）、例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社によって、ＩＮＦＵＳＥとして販売されるＰＥ−ＯＢＣ、またはＩＮＴＵＮＥとして販売されるＰＰ−ＯＢＣ、極性エチレンコポリマー、例えば酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸メチル、及びアクリル酸エチルとのコポリマー；アイオノマー；無水マレイン酸グラフト化エチレンポリマー及びコポリマー；これらのうちの２つ以上の配合物；ならびにこれらのうちの１つ以上を含む他のポリマーとの配合物が挙げられる。
【００６１】
５．粒子状充填材料
実施形態において、層Ａ、層Ｂ、及び層Ｃのうちの１つ、いくつか、またはすべてを粒子状充填材料で充填することができる。実施形態において、層Ａは充填されてもよい。例えば、層Ａは、第１のＬＬＤＰＥと、第２のＬＬＤＰＥ（第１のＬＬＤＰＥとは異なる）と、ＬＬＤＰＥエチレン系ポリマー（例えば、第１のＬＬＤＰＥ及び第２のＬＬＤＰＥとは異なる第３のＬＬＤＰＥ）と粒子状充填材料とである複合物との配合物であってもよい。
【００６２】
好適な粒子状充填材料の非限定的な例としては、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、様々なクレー、シリカ（ＳｉＯ２）、アルミナ、硫酸バリウム、炭酸ナトリウム、タルク、硫酸マグネシウム、二酸化チタン、ゼオライト、硫酸アルミニウム、セルロース型粉末、珪藻土、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、カオリン、雲母、炭素、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、パルプ粉末、木材粉末、セルロース誘導体、ポリマー粒子、キチン及びキチン誘導体、ならびにそれらの配合物が挙げられる。粒子状充填材料の体積百分率は、粒度、粒度分布、及び充填剤アスペクト比に応じて、１０ｖｏｌ％から浸透極限、またはほぼ７０ｖｏｌ％であり得る。
【００６３】
実施形態において、層Ｂは、上記の層Ｂについてのリストからの材料と好適な充填剤との配合物であり得る。例えば、層Ｂは、ポリオレフィンエラストマー、例えばＥＮＧＡＧＥ（商標）、任意の高機能性樹脂、例えばＥＬＶＡＸ  ３１３５などのＥＶＡ、及び十分な装填のＣａＣＯ３などの好適な充填剤を含んでもよい。
【００６４】
実施形態において、層Ａ及びＢはともに、粒子状充填材料を含む。非常に大型または非常に多量の充填剤を使用しないなどの物理的特性を維持するのに十分な方法で、層Ａ中に充填剤を使用することは好ましい。
【００６５】
６．コア成分
本多層フィルムのコア成分は、層Ａと、層Ｂと、層Ｃとの１０〜１００，０００層の交互ストライプを含む。
【００６６】
実施形態において、コア成分は、層Ａと層Ｂとの２０、または２８、または３０、または５０、または１００、または２００〜１０００、または２０００、または５，０００、または１０，０００、または２０，０００、または５０，０００、または１００，０００層の交互層を含む。層Ａ及び層Ｂ（ならびに任意の層Ｃ）の幅は、同じまたは異なり得る。実施形態において、層Ａの幅は、層Ｂの幅と同じまたは実質的に同じである。層Ａは、１０、または２０、または３０、または５０マイクロメートル〜１、または２、または５、または７、または８、または１０ｍｍの幅を有する。層Ｂは、１０、または２０、または３０、または５０マイクロメートル〜１、または２、または５、または７、または８、または１０ｍｍの幅を有する。
【００６７】
コア成分中に存在するＡ層及びＢ層の数は、同じまたは異なり得る。実施形態において、Ａ：Ｂ層比（Ｂ層の数に対するＡ層の数）は、９０：１０、または７５：２５、または５０：５０〜２５：７５、または１０：９０である。
【００６８】
実施形態において、コア成分は、層Ａと層Ｂとの２，５００層の交互層を含み、コア成分は、５０：５０または２５：７５〜１０：９０のＡ：Ｂ層比を有する。層Ａは、０．１〜１．０ｍｍの幅を有する。
【００６９】
コア成分は、図３に例証するように、多層共押出装置により製造してもよい。多層共押出フィルムを作製するプロセスは、インフレーションフィルムまたはキャストフィルム法であってもよい。多層フィルムは、原寸の１．１〜最大１０倍で、機械方向（ＭＤ）または横方向（ＴＤ）あるいは両方向に延伸することができる。
【００７０】
実施形態において、コア成分は、２．５マイクロメートル〜２５０マイクロメートル（０．１ミル〜１０．０ミル）の総厚を有する。さらなる実施形態において、コア成分は、２．５、または５、または７．５、または１０、または１２．５〜２０、または２５、または３７．５、または５０、または７５、または１２５、または２００、または２５０マイクロメートル（０．１ミル、または０．２ミル、または０．３ミル、または０．４ミル、または０．５ミル〜０．８ミル、または１．０ミル、または１．５ミル、または２．０ミル、または３．０ミル、または５．０ミル、または７．９ミル、または１０．０ミル）の厚みを有する。
【００７１】
実施形態において、多層フィルムのコア成分は、０．０５ｍｍ〜０．５ｍｍの幅を有する層Ａ、及び０．０５ｍｍ〜０．５ｍｍの幅を有する層Ｂを含む。
【００７２】
実施形態において、コア成分は、０．５ミル〜４．０ミルの厚みを有し、交互になった層ＡとＢとの１０〜１００層のストライプを含む。層Ａは、１．０ｍｍ〜１０ｍｍの幅を有し、第１のＬＬＤＰＥ、第２のＬＬＤＰＥ（第１のＬＬＤＰＥとは異なる）、ならびにＬＬＤＰＥ（第１のＬＬＤＰＥ及び第２のＬＬＤＰＥとは異なる第３のＬＬＤＰＥ）及びＣａＣＯ３などの粒子状充填材料である複合物である、配合物を含む。層Ｂは、１．０ｍｍ〜１０．０ｍｍの幅を有し、ポリエーテルブロックアミドを含む。コア成分は、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する：
（ｉ）５０、または１００、または１５０、または２００、または２５０〜３００、または３５０、または４００、または４５０、または５００ｇ−ミル／ｍ２／２４時間の水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）、及び
（ｉｉ）５０，０００、または１０，０００、または１５０，０００〜２００，０００、または２５０，０００、または３００，０００ｃｃ−ミル／ｍ２／２４時間／気圧の二酸化炭素透過率（ＣＯ２ＴＲ）。
【００７３】
コア成分は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含んでもよい。
【００７４】
７．スキン層
実施形態において、多層フィルムは、少なくとも１層のスキン層を含む。さらなる実施形態において、多層フィルムは、２層のスキン層を含む。このスキン層は、最外層であり、コア成分の両側に１つのスキン層がある。スキン層は、互いに対向して、コア成分を挟む。スキン層は、ストライプ状層または積層型層であり得る。実施形態において、スキン層は、ストライプ状の層である。個々のスキン層それぞれの組成は、他のスキン層と同じであっても異なっていてもよい。スキン層として使用することができる好適なポリマーの非限定的な例としては、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、ポリエチレンオキシド、ポリカプロラクトン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエステルのコポリマー、ポリフッ化ビニリデン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、エチレン−ｃｏ−アクリル酸コポリマー、ポリオキシメチレン、及びこれらのうちの２つ以上の配合物、ならびにこれらのうちの１つ以上を含む他のポリマーとの配合物が挙げられる。
【００７５】
実施形態において、一方または両方のスキン層は、本明細書において前述したように粒子状充填材料を含んでもよい。
【００７６】
実施形態において、スキン層は、第１のＬＬＤＰＥ、第２のＬＬＤＰＥ（第１のＬＬＤＰＥとは異なる）、ならびにＬＬＤＰＥ（第１のＬＬＤＰＥ及び第２のＬＬＤＰＥとは異なる第３のＬＬＤＰＥ）及びＣａＣＯ３などの粒子状充填材料である複合物である、配合物を含む。
【００７７】
実施形態において、スキン層は、ＥＬＩＴＥ（商標）もしくはＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ポリエチレン樹脂、または類似のものからなる。
【００７８】
実施形態において、スキン層は、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）プロピレン系ポリマーからなる。
【００７９】
実施形態において、スキン層は、層Ａにおいて使用される同じ配合物からなる。層Ａ及びスキン層の配合物は、第１のＬＬＤＰＥ、第２のＬＬＤＰＥ（第１のＬＬＤＰＥとは異なる）、ならびにＬＬＤＰＥ（第１のＬＬＤＰＥ及び第２のＬＬＤＰＥとは異なる第３のＬＬＤＰＥ）及びＣａＣＯ３などの粒子状充填材料である複合物を含む。
【００８０】
各スキン層の厚みは、同じであっても異なっていてもよい。２層のスキン層は、多層フィルムの総体積の５％、または７％、または１０％、または１５％〜２０％、または３０％、または３５％の厚みを有する。
【００８１】
実施形態において、スキン層の厚みは、同じである。同じ厚みを有する２層のスキン層は、上記の体積百分率において多層フィルム中に存在する。例えば、３５％のスキン層を有する多層フィルムは、各スキン層が、多層フィルムの総体積の１７．５％で存在することを示す。
【００８２】
８．任意の他の層
スキン層は、コア成分（介在層ではない）と直接接触してもよい。あるいは、多層フィルムは、各スキン層とコア成分との間に１層以上の介在層を含んでもよい。本多層フィルムは、任意の付加層を含んでもよい。任意の層は、コア成分とスキン層との間に位置する介在層（または内側層）であってもよい。このような介在層（または内側層）は、単一、繰り返し、または規則的な繰り返し層であってもよい。このような任意の層は、十分な接着性を有し（または提供する）、所望の特性をフィルムまたはシート、例えば、結合層、低バリア層、スキン層などに提供する材料を含むことができる。
【００８３】
結合または接着層として用いることができる好適なポリマーの非限定的な例としては、ＩＮＦＵＳＥ（商標）などのポリエチレン系（ＰＥ−ＯＢＣ）またはＩＮＴＵＮＥ（商標）などのポリプロピレン系（ＰＰ−ＯＢＣ）（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社によって販売されている）、極性エチレンコポリマー、例えば酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸メチル、及びアクリル酸エチルとのコポリマーであるオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）；アイオノマー；無水マレイン酸グラフト化エチレンポリマー及びコポリマー；これらのうちの２つ以上の配合物；ならびにこれらのうちの１つ以上を含む他のポリマーとの配合物が挙げられる。
【００８４】
上記のように、本開示による多層フィルムは、最終物品において構造または他の特性を提供する他の内層を有する、より厚い構造における成分として、有利に用いることができる。例えば、スキン層は、靭性、印刷適性などの付加的な所望の特性を有するように選択することができ、低防湿バリア、低ＣＯ２ガスバリア、物理的特性、及び低コストのそれらの組合せがよく適合している、包装及び多くの他の用途に好適なフィルムを提供するために、コア成分の両側上に有利に用いられる。本開示の別の態様において、結合層が、本開示による多層フィルムまたはシート構造とともに使用され得る。
【００８５】
９．多層フィルム
本多層フィルムは、独立型フィルムであり得、または別のフィルム、積層体、シート、もしくは物品の成分であり得る。
【００８６】
本多層フィルムは、種々の既知のフィルムもしくはシート用途のためのフィルムもしくはシートとして、またはより厚い構造における層として、かつ軽量及び低コストを維持するために使用してもよい。
【００８７】
外面またはスキン層及び任意の他の内層を有する積層構造または物品においてこのように用いられるとき、本多層フィルムは、プロファイル、管、パリソン、または他の積層物品の形態で含まれる、所望のフィルムまたはシートの少なくとも５体積％を提供するために使用することができ、その残部は、最大９５体積％の付加的な外面もしくはスキン層、及び／または内層によって構成される。
【００８８】
実施形態において、本多層フィルムは、積層物品の、少なくとも１０体積％、または少なくとも１５体積％、または少なくとも２０体積％、または少なくとも２５体積％、または少なくとも３０体積％を提供する。
【００８９】
実施形態において、本多層フィルムは、最大１００体積％、または８０体積％未満、または７０体積％未満、または６０体積％未満、または５０体積％未満を提供する。
【００９０】
実施形態において、多層フィルムは、コア成分及びスキン層を含む。コア成分は、多層フィルム総体積の９０％〜９５％であり、スキン層は多層フィルム総体積の５％〜１０％である。各スキン層は、第１のＬＬＤＰＥ、第２のＬＬＤＰＥ（第１のＬＬＤＰＥとは異なる）、ならびにＬＬＤＰＥ（第１のＬＬＤＰＥ及び第２のＬＬＤＰＥとは異なる第３のＬＬＤＰＥ）及びＣａＣＯ３である複合物を含む。層Ａは、１．０ｍｍ〜１０．０ｍｍの幅を有し、第１のＬＬＤＰＥ、第２のＬＬＤＰＥ（第１のＬＬＤＰＥとは異なる）、ならびにＬＬＤＰＥ（第１のＬＬＤＰＥ及び第２のＬＬＤＰＥとは異なる第３のＬＬＤＰＥ）及びＣａＣＯ３である複合物を含む。層Ｂは、１．０ｍｍ〜１０．０ｍｍの幅を有し、ポリエーテルブロックアミドを含む。多層フィルムは、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する：
（ｉ）５０、または１００、または１５０、または２００、または２５０〜３００、または３５０、または４００、または４５０、または５００ｇ−ミル／ｍ２／２４時間の水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）、及び
（ｉｉ）５０，０００、または１０，０００、または１５０，０００〜２００，０００、または２５０，０００、または３００，０００ｃｃ−ミル／ｍ２／２４時間／気圧の二酸化炭素（ＣＯ２）透過率。
【００９１】
実施形態において、多層フィルム（スキン層を有する）は、２．５、または５、または７．５、または１０、または１２．５〜２０、または２５、または３７．５、または５０、または７５、または１２５、または２００、または２５０マイクロメートル（０．１ミル、または０．２ミル、または０．３ミル、または０．４ミル、または０．５ミル〜０．８ミル、または１．０ミル、または１．５ミル、または２．０ミル、または３．０ミル、または５．０ミル、または７．９ミル、または１０．０ミル）の全体厚を有する。
【００９２】
１０．物品
本開示は、物品を提供する。実施形態において、本多層フィルムは、物品の成分である。好適な物品の非限定的な例としては、積層構造体、ダイ成形品、熱成形品、真空成形品、または圧力成形品が挙げられる。他の物品は、管、パリソン、及び吹込成形品、例えば瓶または他の容器を含む。
【００９３】
実施形態において、物品は、容器である。容器は、本多層フィルムを含む。物品はまた、容器内に位置する農産物品も含む。本多層フィルムは、農産物品に接触する。好適な容器の非限定的な例としては、本多層フィルムからなる鞄、ポーチ、または本多層フィルムが、その周辺／上に巻きつけられる基材（トレイまたはボウルなど）などの可撓性容器が挙げられる。本明細書で使用する場合、「農産物品」は、果物、野菜、穀物、及びそれらの組合せである農業食品である。
【００９４】
実施形態において、農産物品は、生鮮農産物品である。本明細書で使用する場合、「生鮮農産物品」は、農産物品が収穫されたときと同じ状態、または実質的に同じ状態の農産物品である。収穫された農産物品は、容器に入れる前に、洗浄処置または清浄処置を施しても施さなくてもよい。
【００９５】
試験方法
密度をＡＳＴＭ  Ｄ  ７９２に従って測定する。
【００９６】
メルトフローインデックス（ＭＦＲ）をＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従って測定する（条件２８０℃／２．１６ｋｇ（ｇ／１０分））。
【００９７】
メルトインデックス（ＭＩ）をＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従って測定する（条件１９０℃／２．１６ｋｇ（ｇ／１０分））。
【００９８】
透湿度は、まず所与のフィルム厚に対する水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）を測定することにより実行される正規化算出である。ＷＶＴＲは、３８℃、１００％の相対湿度、及び１気圧で測定され、ＭＯＣＯＮ  Ｐｅｒｍａｔｒａｎ−Ｗ  ３／３１によって測定される。機器は、既知の水蒸気輸送特性の２５μｍ厚のポリエステルフィルムを保証する国立標準技術研究所によって較正される。試料を調製して、ＷＶＴＲをＡＳＴＭ  Ｆ１２４９に従って実行する。ＷＶＴＲについての単位は、ｇ−ミル／メートル２（ｍ２）／２４時間（ｈｒ）である。
【００９９】
ＣＯ２透過度は、まず所与のフィルムの厚みに対するＣＯ２透過率（ＣＯ２ＴＲ）を測定することにより実行される正規化算出である。ＣＯ２ＴＲは、２３℃、０％の相対湿度、及び１気圧で測定され、ＭＯＣＯＮ  ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｃ  Ｍｏｄｅｌ  ４／４１によって測定される。機器は、既知のＣＯ２輸送特性のマイラフィルムを保証する国立標準技術研究所によって較正される。試料を調製して、ＣＯ２ＴＲをＡＳＴＭ  Ｆ２４７６に従って実行する。ＣＯ２ＴＲについての単位は、ｃｃｓｔｐ−ミル／ｍ２／２４時間／気圧（ａｔｍ）である。
【０１００】
以下、本開示のいくつかの実施形態を以下の実施例において詳細に説明する。
【実施例】
【０１０１】
表２は、商品名、密度、環単位、環単位の重量百分率、制御フィルムを付与する層Ａ材料を要約する。
【０１０２】
【表２】
0006539680.tif 000003
【０１０３】
表３は、層Ｂ材料、商品名、及び制御フィルム制御フィルム水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）値を要約する。
【０１０４】
【表３】
0006539680.tif 000004
【０１０５】
表２及び表３における材料を共押出装置に投入し、ストライプ状多層構造を製造する。キャスト共押出ラインは、３１．７５ｍｍ（１．２５インチ）の直径、２４：１Ｌ／Ｄの単軸押出機、及び２５．４ｍｍ（１．０インチ）の直径、２４：１Ｌ／Ｄの単軸押出機の２つを含む。押出機ライン構成の概略図を図４に示す。この簡略図は、このシステムで使用することができる３つの押出機のうちの２つのみを示す。押出機は、個々のギヤポンプを供給して、フィードブロック及びダイへポリマー溶融物が確実に一様に流れるようにする。ギヤポンプは、可変深度熱電対を含み、押出機からの温度を確実に均一かつ一様にするトランスファーラインによって、フィードブロックに取り付けられる。フィードブロックを使用して、２７層を有する共押出構造のストライプ状を製造する。各ストライプ（層Ａ及び層Ｂ）の幅は、約７．６ｍｍである。図５に示すように多層フィルムのストライプ状構造（積層型構造とは対照的）を実証するために、異なる色顔料がそれぞれに添加された各押出機において同じ材料を使用して、共押出ストライプ状構造を作製する。
【０１０６】
下記の表４は、上記のように製造されるストライプ状多層フィルムの特性及び構造を示す。
【０１０７】
【表４−１】
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【表４−２】
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【０１０８】
出願人は、交互になった層Ａ（フィルム層）と層Ｂ（輸送層）とのストライプを有するコア成分を有する多層フィルムが、有効なＷＶＴＲを維持しながら、ＣＯ２ＴＲにおいて予想外の増加を示すことを発見した。本多層フィルムを使用する包装に対する透過性（ＷＶＴＲ及びＣＯ２ＴＲ）は、延長した貯蔵寿命の利点のために所与の農産物品（果物または野菜）の生物学的変化に対して、選択的に制御して、調整することができる。
【０１０９】
本開示は、本明細書に含まれる実施形態及び例証に限定されるものではなく、実施形態の一部及び以下の請求項の範囲内に付属する様々な実施形態の要素の組合せを含むそれらの実施形態の修飾形態を含むことが特に意図されている。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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