(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン／アクリレート樹脂を有機溶媒に溶解して第１の溶液を作成することと、
少なくとも１種のポリエステル樹脂を前記第１の溶液に溶解して第２の溶液を作成することと、
前記第２の溶液を塩基で中和し、中和した溶液を得ることと、
前記中和した溶液に十分な量の水を加えてエマルションを作成することと、
減圧蒸留により前記エマルションから前記有機溶媒の一部を除去してラテックスを作成することと、
を含む、プロセス。
【請求項２】
前記ポリエステル樹脂を溶解する前に前記第１の溶液を希釈することをさらに含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記少なくとも１種のポリエステル樹脂はアモルファスである、請求項１又は請求項２に記載のプロセス。
【請求項４】
前記少なくとも１種のポリエステル樹脂は結晶性である、請求項１又は請求項２に記載のプロセス。
【請求項５】
前記少なくとも１種のポリエステル樹脂に対する前記スチレン／アクリレート樹脂の比率（スチレン／アクリレート樹脂：ポリエステル樹脂）が重量基準で５：９５〜２５：７５の範囲である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項６】
前記有機溶媒はメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、イソプロパノール、またはこれらの組み合わせを含む、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項７】
前記塩基はアンモニア水溶液を含む、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項８】
前記ラテックスを用いて複数のトナー粒子コア構造体を作成することをさらに含む、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項９】
前記複数のトナー粒子コア構造体のそれぞれの周りに配置されたシェルを作成することをさらに含む、請求項８に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、ラテックス組成物およびその調製方法に関する。特に、本開示は、少なくとも２種類の異なるポリマー樹脂を含むハイブリッドラテックスに関し、このハイブリッドラテックスは、トナー粒子の製造に有用である。
【背景技術】
【０００２】
乳化／凝集−融着プロセスによるトナー粒子製造に使用されるラテックスは、主に２種類のポリマー樹脂を使用する。初期の系は、融点が比較的高く、材料に関連する費用が安いポリスチレン−アクリレート系樹脂を使用した。後者の樹脂は、融点が比較的低いが、材料に関連する費用が高いポリエステルに由来する系を含んでいた。
【０００３】
ポリエステル樹脂のラテックスエマルションは、現在は、樹脂を二溶媒（ＭＥＫおよびＩＰＡ）に溶解し、適切な塩基で中和し、水と混合し、均質な油中水（Ｗ／Ｏ）分散物（連続した油に分散した水滴）を作成する転相乳化（ＰＩＥ）プロセスを用いて作られる。その後、さらに水を加え、この分散物を、自己安定化した水中油（Ｏ／Ｗ）ラテックスへと変換する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
ある態様では、本発明の実施形態は、スチレン／アクリレート樹脂を有機溶媒に溶解して第１の溶液を作成することと、少なくとも１つのポリエステル樹脂を第１の溶液に溶解して第２の溶液を作成することと、第２の溶液を塩基で中和し、中和した溶液を得ることと、中和した溶液に十分な量の水を加えてエマルションを作成することとを含む、プロセスに関する。
【０００５】
ある態様では、本発明の実施形態は、ポリエステル樹脂と、ラテックス粒子内に分散したスチレン／アクリレート樹脂とを含み、ラテックス粒子の表面は、実質的にポリエステル樹脂である、ラテックス粒子に関する。
【０００６】
ある態様では、本発明の実施形態は、ラテックスから調製される複数のトナー粒子を含み、ラテックス粒子が、ポリエステル樹脂と、それぞれのラテックス粒子内に分散したスチレン／アクリレート樹脂とを含み、それぞれのラテックス粒子の表面は、実質的にポリエステル樹脂である、トナーに関する。
【０００７】
種々の本開示の実施形態を図面を参照し、以下に記載する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、ハイブリッドサンプル１についてＮａｎｏｔｒａｃによって測定した粒径のプロットを示す。
【図２】図２は、ハイブリッドサンプル２についてＮａｎｏｔｒａｃによって測定した粒径のプロットを示す。
【図３】図３は、ポリエステルコントロール、Ｓｔ／Ａｃコントロール、ハイブリッドサンプル１およびハイブリッドサンプル２の重ね合わされたＣ１スペクトルを示す。
【図４】図４は、ポリエステルラテックスコントロールの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。
【図５】図５は、ハイブリッドサンプル１の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。
【図６】図６は、ハイブリッドサンプル２の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
ポリエステル系トナーに関連する費用を下げるために、ハイブリッドトナー系は、従来の凝集／融着（Ａ／Ｃ）および連続した融着プロセスによって約１０％のポリスチレン／アクリレートラテックスと、ポリエステルコアラテックスとをブレンドしてトナー粒子を作成することによって調製された。塊状の粒子組成物がポリエステルおよびスチレン／アクリレート系樹脂の両方の組み合わせであるスチレン／アクリレート系表面組成物を含むトナー粒子も、連続的な融着プロセスによって調製された。トナー粒子がスチレン／アクリレートコアおよびポリエステルシェルで構成されるハイブリッドトナーは、調節された２工程Ａ／Ｃプロセスによって製造された。これらのプロセスは、それぞれ、スチレン／アクリレートをそれ以外の方法でポリエステル系トナーに組み込むために、その後のＡ／ＣまたはＣＣＰ調節を必要とした。
【００１０】
スチレン−アクリレート樹脂およびポリエステル樹脂は、両方ともＭＥＫ溶媒に溶解させることができるため、本明細書に開示するプロセスは、転相乳化（ＰＩＥ）プロセスによってスチレン／アクリレート−ポリエステルハイブリッドラテックスを生成するというこの特徴をうまく利用する。理論によって束縛されないが、スチレンおよびポリエステルの疎水性鎖が、溶解工程中に互いに絡み合うことができるため、スチレンは、ポリエステルと物理的にブレンドされ、転相が起こるにつれてラテックス粒子内に留まると予想された。本発明の実施形態によって、従来のＰＩＥプロセスによって、配合および装置を大きく変えることなく、スチレン／アクリレートをポリエステルラテックス粒子に簡単に組み込むことができる。さらに、本明細書に開示するように、ＸＰＳ分析によって立証されるように、本発明のハイブリッドラテックス粒子の表面組成物は、表面に主にポリエステルが留まっていた。有利には、その後のＡ／ＣまたはＣＣＰ調節を必要とせず、単純化された操作プロセスが導かれ、ハイブリッドトナーの製造費用が低くなる。
【００１１】
したがって、本発明の実施形態は、ＰＩＥによってスチレン／アクリレート−ポリエステルハイブリッドラテックスを製造する方法を提供し、ここで、塊（コア）は、ポリエステル表面を維持しつつ、ポリエステルおよびＳｔ／Ａｃを含む。これにより、すでに十分に開発された従来のその後のトナー粒子表面化学の組み込みが容易になる。本明細書に開示するプロセスのさらなる利点としては、（１）既存のＰＩＥ処理を用い、配合および設備を大きく変化させることなく作成することができるハイブリッドラテックス粒子；（２）ラテックス粒子表面にポリエステルが存在し、表面化学が一定のままであるため、その後のＡ／Ｃプロセスの下流での調節がない；および（３）費用を下げるために、その他の様式のポリエステル系トナーに、もっと費用が安いスチレン／アクリレート樹脂を組み込むこと、が挙げられる。
【００１２】
いくつかの実施形態において、スチレン／アクリレート樹脂を有機溶媒に溶解して第１の溶液を作成することと、少なくとも１つのポリエステル樹脂を第１の溶液に溶解して第２の溶液を作成することと、第２の溶液を塩基で中和し、中和した溶液を得ることと、中和した溶液に十分な量の水を加えてエマルションを作成することとを含む、プロセスが提供される。
【００１３】
いくつかの実施形態において、本明細書に開示するプロセスは、さらに、エマルションから有機溶媒の一部を除去してラテックスを作成することをさらに含んでいてもよい。本明細書で使用する場合、「ラテックス」は、ポリマー樹脂粒子が分散した液体を指す。ラテックスは、場合により、同時に減圧によって補助される溶媒除去を伴いつつ、転相乳化から直接的に調製されてもよい。
【００１４】
いくつかの実施形態において、本明細書に開示するプロセスは、さらに、ポリエステル樹脂を溶解する前に第１の溶液を希釈することをさらに含んでいてもよい。
【００１５】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つのポリエステル樹脂は、アモルファスである。いくつかの実施形態において、少なくとも１つのポリエステル樹脂は、結晶性である。
【００１６】
いくつかの実施形態において、スチレン／アクリレート樹脂と少なくとも１つのポリエステル樹脂の比率は、約５：９５、または約１０：９０、または約２５：７５である。
【００１７】
いくつかの実施形態において、有機溶媒は、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、イソプロパノール、またはこれらの組み合わせを含む。
【００１８】
いくつかの実施形態において、塩基は、アンモニア水溶液を含む。
【００１９】
いくつかの実施形態において、本明細書に開示するプロセスは、さらに、ラテックスを用いて複数のトナー粒子コア構造を作成することを含んでいてもよい。このようないくつかの実施形態において、プロセスは、さらに、それぞれの複数のトナー粒子コア構造の周りに配置されたシェルを作成することを含んでいてもよい。
【００２０】
いくつかの実施形態において、ポリエステル樹脂と、ラテックス粒子内に分散したスチレン／アクリレート樹脂とを含み、ラテックス粒子の表面は、実質的にポリエステル樹脂である、ラテックス粒子が提供される。
【００２１】
いくつかの実施形態において、スチレン／アクリレート樹脂と少なくとも１つのポリエステル樹脂の比率は、約５：９５または約１０：９０、または約２５：７５である。
【００２２】
いくつかの実施形態において、ラテックス粒子は、Ｄ５０粒径が、約１２０ｎｍ〜約１６０ｎｍ、または約１００ｎｍ〜約２００ｎｍ、または約１１０ｎｍ〜約１８０ｎｍの範囲である。
【００２３】
いくつかの実施形態において、ラテックス粒子は、スチレン／アクリレート樹脂のＴｇとポリエステル樹脂のＴｇの間の中間Ｔｇを有する。
【００２４】
いくつかの実施形態において、ラテックスから調製される複数のトナー粒子を含み、ラテックス粒子が、ポリエステル樹脂と、それぞれのラテックス粒子内に分散したスチレン／アクリレート樹脂とを含み、それぞれのラテックス粒子の表面は、実質的にポリエステル樹脂である、トナーが提供される。
【００２５】
いくつかの実施形態において、ラテックスは、それぞれ複数のトナー粒子のコアを生成する。
【００２６】
いくつかの実施形態において、それぞれの複数のトナー粒子は、さらに、コアの周りに配置されたポリエステルシェルを含む。
【００２７】
（樹脂）
いくつかの実施形態において、第１のポリマーは、ポリエステルを含む。いくつかの実施形態において、第２のポリマーは、ポリエステルを含む。いくつかの実施形態において、第１のポリマーと第２のポリマーは同じである。いくつかの実施形態において、ポリマーは、ポリエステルを含む。いくつかの実施形態において、第１のポリエステルまたは第２のポリエステルは、アモルファスである。いくつかの実施形態において、第１のポリエステルまたは第２のポリエステルは、結晶性である。２種類のアモルファス酸性ポリエステル樹脂（アモルファスポリエステル、例えば、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−エトキシル化ビスフェノールＡ  コ−テレフタレート  コ−フマレート  コ−ドデセニルサクシネート）および分枝鎖アモルファスポリエステル、例えば、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−エトキシル化ビスフェノールＡ  コ−テレフタレート  コ−ドデセニルサクシネート  コ−トリメリテート（Ｋａｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、日本）を、一般的に、超低融点（ＵＬＭ）トナーに組み込み、これらの樹脂は、トナー成分の約７５％〜約７８％を占めてもよい。ＵＬＭトナーを製造するために、それぞれの樹脂は、典型的には、水性分散物またはエマルション（ラテックス）に乳化される。本明細書に開示する溶媒系ＰＩＥプロセスを使用し、このようなトナーを製造するのに必要なポリエステル樹脂エマルションを作成することができる。
【００２８】
ある実施形態において、第１のアモルファスポリエステルおよび第２のアモルファスポリエステルは、合計量でラテックスの約４０重量％〜約９５重量％の量で存在していてもよい。ある実施形態において、第１のアモルファスポリエステルおよび第２のアモルファスポリエステルは、約０．１：０．９〜約０．９：０．１の比率で存在していてもよく、この間の任意の比率を含む。ある実施形態において、ポリエステル樹脂は、さらに、結晶性ポリエステルを含む。ある実施形態において、結晶性ポリエステルは、ラテックスの約１．０重量％〜約３５．０重量％の量で存在する。ある実施形態において、ポリエステル樹脂は、結晶性樹脂を含むが、アモルファス樹脂を含まない。
【００２９】
本開示のラテックスエマルションを作成するときに、任意の樹脂を利用してもよい。いくつかの実施形態において、樹脂は、アモルファス樹脂、結晶性樹脂、および／またはこれらの組み合わせであってもよい。いくつかの実施形態において、樹脂は、酸価が約１ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（ポリマー）〜約２００ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（ポリマー）、いくつかの実施形態において、約５ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（ポリマー）〜約５０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（ポリマー）の酸基を有する結晶性ポリエステル樹脂であってもよい。さらなる実施形態において、樹脂は、米国特許第６，５９３，０４９号および第６，７５６，１７６号に記載される樹脂を含め、ポリエステル樹脂であってもよい。適切な樹脂は、米国特許第６，８３０，８６０号に記載されるようなアモルファスポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂の混合物も含んでいてもよい。
【００３０】
いくつかの実施形態において、樹脂は、任意要素の触媒存在下、ジオールと二酸とを反応させることによって生成するポリエステル樹脂であってもよい。結晶性ポリエステルを作成する場合、適切な有機ジオールとしては、約２〜約３６個の炭素原子を含む脂肪族ジオール、例えば、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオールなどが挙げられ、これらの構造異性体を含む。脂肪族ジオールは、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、いくつかの実施形態において、約４２〜約５５モル％、いくつかの実施形態において、約４５〜約５３モル％になるように選択されてもよく、第２のジオールは、樹脂の約０〜約１０モル％、いくつかの実施形態において、約１〜約４モル％になるように選択されてもよい。
【００３１】
結晶性樹脂を調製するために選択されるビニル二酸またはビニルジエステルを含め、有機二酸とジエステルの例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、フマル酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、ｃｉｓ，１，４−ジアセトキシ−２−ブテン、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸およびメサコン酸、これらのジエステルまたは無水物が挙げられる。有機二酸は、例えば、いくつかの実施形態において、樹脂の約４０〜約６０モル％、いくつかの実施形態において、約４２〜約５２モル％、いくつかの実施形態において、約４５〜約５０モル％の量になるように選択されてもよく、第２の二酸は、樹脂の約０〜約１０モル％の量になるように選択されてもよい。
【００３２】
結晶性樹脂の例としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、これらの混合物などが挙げられる。具体的な結晶性樹脂は、ポリエステル系、例えば、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−サクシネート）、ポリ（プロピレン−サクシネート）、ポリ（ブチレン−サクシネート）、ポリ（ペンチレン−サクシネート）、ポリ（ヘキシレン−サクシネート）、ポリ（オクチレン−サクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ペンチレン−セバケート）、ポリ（ヘキシレン−セバケート）、ポリ（オクチレン−セバケート）、ポリ（デシレン−セバケート）、ポリ（デシレン−デカノエート）、ポリ（エチレン−デカノエート）、ポリ（エチレンドデカノエート）、ポリ（ノニレン−セバケート）、ポリ（ノニレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−ドデカノエート）、コポリ（２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール−デカノエート）−コポリ（ノニレン−デカノエート）、ポリ（オクチレン−アジペート）であってもよい。ポリアミドの例としては、ポリ（エチレン−アジパミド）、ポリ（プロピレン−アジパミド）、ポリ（ブチレン−アジパミド）、ポリ（ペンチレン−アジパミド）、ポリ（ヘキシレン−アジパミド）、ポリ（オクチレン−アジパミド）、ポリ（エチレン−スクシンイミド）およびポリ（プロピレン−セバカミド）が挙げられる。ポリイミドの例としては、ポリ（エチレン−アジピミド）、ポリ（プロピレン−アジピミド）、ポリ（ブチレン−アジピミド）、ポリ（ペンチレン−アジピミド）、ポリ（ヘキシレン−アジピミド）、ポリ（オクチレン−アジピミド）、ポリ（エチレン−スクシンイミド）、ポリ（プロピレン−スクシンイミド）およびポリ（ブチレン−スクシンイミド）が挙げられる。
【００３３】
結晶性樹脂は、例えば、トナー成分の約１〜約８５重量％、いくつかの実施形態において、トナー成分の約５〜約５０重量％の量で存在していてもよい。結晶性樹脂は、種々の融点を有していてもよく、例えば、約３０℃〜約１２０℃、いくつかの実施形態において、約５０℃〜約９０℃であってもよい。結晶性樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した場合、例えば、約１，０００〜約５０，０００、いくつかの実施形態において、約２，０００〜約２５，０００であってもよく、重量平均分子量（ＭＷ）が、ポリスチレン標準を用いたＧＰＣによって決定した場合、例えば、約２，０００〜約１００，０００、いくつかの実施形態において、約３，０００〜約８０，０００であってもよい。結晶性樹脂の分子量分布（ＭＷ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、いくつかの実施形態において、約３〜約４であってもよい。
【００３４】
アモルファスポリエステルを調製するために利用されるビニル二酸またはビニルジエステルを含め、二酸またはジエステルの例としては、ジカルボン酸またはジエステル、例えば、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、トリメリット酸、フマル酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、ｃｉｓ，１，４−ジアセトキシ−２−ブテン、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、コハク酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、無水ドデシルコハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、無水フタル酸、フタル酸ジエチル、コハク酸ジメチル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ドデシルコハク酸ジメチル、およびこれらの組み合わせが挙げられる。有機二酸またはジエステルは、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、いくつかの実施形態において、約４２〜約５２モル％、いくつかの実施形態において、約４５〜約５０モル％の量で存在していてもよい。
【００３５】
アモルファスポリエステルを作成するときに利用可能なジオールの例としては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、２，２，３−トリメチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ドデカンジオール、ビス（ヒドロキシエチル）−ビスフェノールＡ、ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ビスフェノールＡ、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、キシレンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ビス（２−ヒドロキシエチル）オキシド、ジプロピレングリコール、ジブチレン、およびこれらの組み合わせが挙げられる。選択される有機ジオールの量は、さまざまであってもよく、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、いくつかの実施形態において、樹脂の約４２〜約５５モル％、いくつかの実施形態において、樹脂の約４５〜約５３モル％の量で存在していてもよい。
【００３６】
結晶性ポリエステルまたはアモルファスポリエステルのいずれかを作成するときに利用可能な重縮合触媒としては、チタン酸テトラアルキル、ジアルキルスズオキシド（例えば、ジブチルスズオキシド）、テトラアルキルスズ（例えば、ジブチルスズジラウレート）、ジアルキルスズオキシド水酸化物（例えば、酸化ブチルスズ水酸化物）、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、またはこれらの組み合わせが挙げられる。このような触媒は、例えば、ポリエステル樹脂を作成するために用いられる出発物質の二酸またはジエステルを基準として約０．０１モル％〜約５モル％の量で利用されてもよい。
【００３７】
いくつかの実施形態において、上述のように、不飽和アモルファスポリエステル樹脂をラテックス樹脂として利用してもよい。このような樹脂の例としては、米国特許第６，０６３，８２７号に開示されるものが挙げられる。例示的な不飽和アモルファスポリエステル樹脂としては、限定されないが、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（１，２−プロピレン  フマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（１，２−プロピレン  マレエート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（１，２−プロピレン  イタコネート）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３８】
いくつかの実施形態において、適切なポリエステル樹脂は、アモルファスポリエステル、例えば、以下の式（Ｉ）を有するポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−フマレート）樹脂であってもよく、
【化１】
0006539183.tif 000002
式中、ｍは約５〜約１０００であってもよい。このような樹脂および製造のためのプロセスの例としては、米国特許第６，０６３，８２７号に開示されるものが挙げられる。
【００３９】
いくつかの実施形態において、適切なポリエステル樹脂は、プロポキシル化ビスフェノールＡ、エトキシル化ビスフェノールＡ、テレフタル酸、フマル酸および無水ドデセニルコハク酸の組み合わせに由来するアモルファスポリエステルであってもよい。Ｋａｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（日本）から入手可能なポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−エトキシル化ビスフェノールＡ  コ−テレフタレート  コ−フマレート  コ−ドデセニルサクシネート）のようなアモルファスポリエステルは、このようなアモルファスエステルの一例である。
【００４０】
ラテックス樹脂として利用可能な直鎖プロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂の一例は、Ｒｅｓａｎａ  Ｓ／Ａ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｓ  Ｑｕｉｍｉｃａｓ（サンパウロ、ブラジル）から商標名ＳＰＡＲＩＩで入手可能である。利用可能であり、市販される他のプロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂としては、花王株式会社（日本）製のＧＴＵＦおよびＦＰＥＳＬ−２、Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ（リサーチトライアングルパーク、ノースカロライナ）製のＥＭ１８１６３５などが挙げられる。
【００４１】
利用可能であり、場合により、上に記載されるようなアモルファス樹脂と組み合わせて利用可能な適切な結晶性樹脂としては、米国特許公開第２００６／０２２２９９１号に開示されるものが挙げられる。いくつかの実施形態において、適切な結晶性樹脂としては、エチレングリコールと、以下の式のドデカン二酸およびフマル酸コモノマーの混合物とから作られる樹脂を挙げることができ、
【化２】
0006539183.tif 000003
式中、ｂは、約５〜約２０００であり、ｄは、約５〜約２０００である。
【００４２】
例えば、いくつかの実施形態において、上述のような式Ｉのポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−フマレート）樹脂と、式ＩＩの結晶性樹脂とを合わせ、ラテックスエマルションを作成してもよい。
【００４３】
アモルファス樹脂は、例えば、トナー成分の約５〜約９５重量％、いくつかの実施形態において、トナー成分の約３０〜約８０重量％の量で存在していてもよい。いくつかの実施形態において、ラテックスに利用されるアモルファス樹脂またはアモルファス樹脂の組み合わせは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、約３０℃〜約８０℃、いくつかの実施形態において、約３５℃〜約７０℃であってもよい。さらなる実施形態において、ラテックスに利用される合わせた樹脂は、約１３０℃での溶融粘度が、約１０〜約１，０００，０００Ｐａ・Ｓ、いくつかの実施形態において、約５０〜約１００，０００Ｐａ・Ｓであってもよい。
【００４４】
１種類、２種類またはそれより多い樹脂を使用してもよい。いくつかの実施形態において、２種類以上の樹脂を使用する場合、樹脂は、任意の適切な比率（例えば、重量比）、例えば、約１％（第１の樹脂）／９９％（第２の樹脂）〜約９９％（第１の樹脂）／１％（第２の樹脂）、いくつかの実施形態において、約１０％（第１の樹脂）／９０％（第２の樹脂）〜約９０％（第１の樹脂）／１０％（第２の樹脂）であってもよい。
【００４５】
いくつかの実施形態において、樹脂は、酸基を有していてもよく、いくつかの実施形態において、酸基は、樹脂の末端に存在していてもよい。存在し得る酸基としては、カルボン酸基などが挙げられる。樹脂を作成するために利用される材料と反応条件を調節することによって、カルボン酸基の数を制御してもよい。
【００４６】
いくつかの実施形態において、アモルファス樹脂は、酸価が約２ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）〜約２００ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）、いくつかの実施形態において、約５ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）〜約５０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）のポリエステル樹脂であってもよい。酸を含む樹脂をテトラヒドロフラン溶液に溶解してもよい。指示薬としてフェノールフタレインを含むＫＯＨ／メタノール溶液で滴定することによって、酸価を検出してもよい。次いで、滴定の終点として特定される樹脂上のすべての酸基を中和するのに必要なＫＯＨ／メタノールの当量数に基づいて、酸価を計算してもよい。
【００４７】
（溶媒）
いくつかの実施形態において、非プロトン性溶媒は、ケトン、エステル、エーテル、またはニトリルからなる群から選択される。いくつかの実施形態において、本明細書に開示するプロセスは、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸メチル、アセトニトリル、またはテトラヒドロフランからなる群から選択される非プロトン性溶媒を使用してもよい。いくつかの実施形態において、非プロトン性溶媒は、ＭＥＫである。具体的な実施形態において、非プロトン性溶媒の量は、樹脂の約０．１重量％〜約１００重量％、いくつかの実施形態において、樹脂の約２重量％〜約５０重量％、他の実施形態において、樹脂の約５重量％〜約３５重量％であってもよい。
【００４８】
いくつかの実施形態において、非プロトン性溶媒と樹脂の比率は、約０．１：１０〜約２０：１０、他の実施形態において、約１．０：１０〜約５：１０であってもよい。
【００４９】
いくつかの実施形態において、非プロトン性溶媒は、水に実質的に混和性であってもよい。いくつかの実施形態において、非プロトン性溶媒は、水に部分的に混和性であってもよい。いくつかの実施形態において、非プロトン性溶媒は、水にわずかに混和性であってもよい。いくつかの実施形態において、非プロトン性溶媒は、水に不混和性であってもよく、沸点が約３０℃〜約８０℃であってもよい。
【００５０】
（中和剤）
いくつかの実施形態において、中和剤は、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ピリジン、ピリジン誘導体、ジフェニルアミン、ジフェニルアミン誘導体、ポリ（エチレンアミン）、ポリ（エチレンアミン）誘導体、アミン塩基およびピペラジン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。ある実施形態において、本明細書に開示するプロセスは、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、有機アミン、およびこれらの組み合わせからなる群から独立して選択される第１の部分の中和剤と第２の部分の中和剤を使用してもよい。
【００５１】
いくつかの実施形態において、樹脂を弱塩基または中和剤と混合してもよい。いくつかの実施形態において、中和剤を使用し、樹脂中の酸基を中和してもよく、そのため、本明細書の中和剤は、「塩基性中和剤」と呼ばれることもある。任意の適切な塩基性中和試薬を本開示にしたがって使用してもよい。いくつかの実施形態において、適切な塩基性中和剤は、無機塩基性薬剤と有機塩基性薬剤を両方とも含んでいてもよい。適切な塩基性薬剤としては、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、これらの組み合わせなどを挙げることができる。適切な塩基性中和剤としては、さらに、少なくとも１個の窒素原子を含む単環化合物および多環化合物、例えば、二級アミンが挙げられ、アジリジン、アゼチジン、ピペラジン、ピペリジン、ピリジン、ビピリジン、ターピリジン、ジヒドロピリジン、モルホリン、Ｎ−アルキルモルホリン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロウンデカン、１，８−ジアザビシクロウンデセン、ジメチル化ペンチルアミン、トリメチル化ペンチルアミン、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、ピロリジノン、インドール、インドリン、インダノン、ベンズインダゾン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、イミダゾロン、イミダゾリン、オキサゾール、イソオキサゾール、オキサゾリン、オキサジアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、キノリン、イソキノリン、ナフチリジン、トリアジン、トリアゾール、テトラゾール、ピラゾール、ピラゾリン、およびこれらの組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態において、単環化合物および多環化合物は、置換されていなくてもよく、環上の任意の炭素位置で置換されていてもよい。
【００５２】
塩基性中和剤を樹脂の約０．００１重量％〜５０重量％、いくつかの実施形態において、樹脂の約０．０１重量％〜約２５重量％、いくつかの実施形態において、樹脂の約０．１重量％〜５重量％の量で利用してもよい。いくつかの実施形態において、中和剤を水溶液の形態で加えてもよい。他の実施形態において、中和剤を固体の形態で加えてもよい。
【００５３】
上の塩基性中和剤を、酸基を有する樹脂と組み合わせて利用し、約２５％〜約５００％の中和比率、いくつかの実施形態において、約５０％〜約３００％の中和比率を達成してもよい。いくつかの実施形態において、中和比率は、塩基性中和剤と共に提供される塩基性基と、樹脂中に存在する酸基とのモル比に１００％を掛け算して計算されてもよい。
【００５４】
上述のように、酸基を有する樹脂に塩基性中和剤を加えてもよい。したがって、塩基性中和剤の添加によって、酸基を有する樹脂を含むエマルションのｐＨが約５〜約１２、いくつかの実施形態において、約６〜約１１まで上がってもよい。いくつかの実施形態において、酸基の中和によって、エマルションの生成が促進されるだろう。
【００５５】
（界面活性剤）
いくつかの実施形態において、本開示のプロセスは、場合により、溶解前または溶解中に、ポリエステル樹脂に界面活性剤を加えることを含んでいてもよい。いくつかの実施形態において、高温でポリエステル樹脂を溶解する前に、界面活性剤を加えてもよい。利用する場合、樹脂エマルションは、１種類、２種類、またはそれより多い界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤は、イオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤から選択されてもよい。アニオン系界面活性剤およびカチオン系界面活性剤は、「イオン系界面活性剤」という用語に包含される。いくつかの実施形態において、界面活性剤を濃度が約５重量％〜約１００重量％（純粋な界面活性剤）、いくつかの実施形態において、約１０％〜約９５重量％の固体または溶液として加えてもよい。いくつかの実施形態において、樹脂の約０．０１％〜約２０重量％、いくつかの実施形態において、樹脂の約０．１％〜約１６重量％、他の実施形態において、樹脂の約１％〜約１４重量％の量で存在するように、界面活性剤を利用してもよい。
【００５６】
利用可能なアニオン系界面活性剤としては、サルフェートおよびスルホネート、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキルサルフェートおよびスルホネート、酸、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なアビエチン酸、第一工業製薬株式会社から入手可能なＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商標）、ＮＥＯＧＥＮ  ＳＣ（商標）、これらの組み合わせなどが挙げられる。他の適切なアニオン系界面活性剤としては、いくつかの実施形態において、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のアルキルジフェニルオキシドジスルホネートＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１、および／またはテイカ株式会社製のＴＡＹＣＡ  ＰＯＷＥＲ  ＢＮ２０６０（分枝鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである）が挙げられる。これらの界面活性剤と任意の上述のアニオン界面活性剤の組み合わせをいくつかの実施形態において使用してもよい。
【００５７】
通常は正に帯電しているカチオン系界面活性剤の例としては、例えば、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、ベンザルコニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、Ｃ１２，Ｃ１５，Ｃ１７トリメチルアンモニウムブロミド、四級化したポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化物塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ＭＩＲＡＰＯＬ（商標）およびＡＬＫＡＱＵＡＴ（商標）（Ａｌｋａｒｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＳＡＮＩＺＯＬ（商標）（ベンザルコニウムクロリド）など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００５８】
本明細書に示すプロセスに利用可能な非イオン系界面活性剤の例としては、例えば、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール（Ｒｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃからＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−５２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−７２０（商標）ＴＭ、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−８９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−７２０（商標）ＴＭ、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−２９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９０（商標）およびＡＮＴＡＲＯＸ  ８９７（商標）として入手可能）が挙げられる。適切な非イオン系界面活性剤の他の例としては、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドのブロックコポリマーが挙げられ、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  ＰＥ／Ｆ、いくつかの実施形態において、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  ＰＥ／Ｆ  １０８として市販されているものが挙げられるだろう。いくつかの実施形態において、これらの界面活性剤と、上述のいずれかの界面活性剤との組み合わせを利用してもよい。
【００５９】
（処理）
いくつかの実施形態において、第１のポリエステルラテックス；スチレン／アクリレートラテックス；およびグラフトポリエステル−スチレン／アクリレートコポリマーを含む相溶化剤ラテックスを含む混合物を均質化して複数のコア粒子を作成することを含み、このプロセスが、さらに、複数のコア粒子にポリエステルラテックスシェルを加え、複数のコア−シェル構造を作成することを含む、プロセスが提供される。
【００６０】
いくつかの実施形態において、混合物は、さらに、ワックス、結晶性ポリエステル、着色剤および凝集剤を含む。
【００６１】
いくつかの実施形態において、このプロセスは、さらに、ｐＨを調節することを含んでいてもよい。
【００６２】
いくつかの実施形態において、プロセスは、さらに、シェルポリエステルを加える前に、均質化した混合物を約４０℃〜約６０℃の温度まで加熱することを含んでいてもよい。
【００６３】
いくつかの実施形態において、均質化工程の後に、複数のコア粒子は、有効直径が約３ミクロン〜約７ミクロンの範囲である。得られたトナー凝集物は、粒径が体積平均直径で約３ミクロン〜約１５ミクロン、または、いくつかの実施形態において、体積平均直径で約５ミクロン〜約９ミクロンであってもよい。
【００６４】
上述のように、本発明のプロセスは、１種類より多いポリエステルラテックスを使用してもよい。このようないくつかの実施形態において、ポリエステルラテックスは、処理前にすべてを一緒にあらかじめブレンドしておいてもよい。ある実施形態において、混合樹脂の一方が結晶性ポリエステルラテックスであってもよく、結晶性樹脂の結晶化温度より高い温度であってもよい高温をこのプロセスに使用してもよい。さらなる実施形態において、樹脂は、アモルファス樹脂と結晶性樹脂の混合物であってもよく、溶解に使用される温度は、混合物のＴｇより高い温度であってもよい。
【００６５】
ある実施形態において、中和したポリエステル樹脂の乳化は、転相が起こり、転相したラテックスエマルションが生成するまで、中和した樹脂の溶液に水を加えることを含んでいてもよい。乳化の後、ラテックスを蒸留し、有機溶媒、水またはこれら２つの混合物を除去してもよい。
【００６６】
いくつかの実施形態において、本開示のプロセスで利用可能な中和剤は、本明細書で上に述べた薬剤を含む。いくつかの実施形態において、このプロセスで使用される任意要素の界面活性剤は、樹脂の適切な中和が確実に起こり、粗粒子含有量が低い高品質のラテックスが得られるような任意の界面活性剤であってもよい。
【００６７】
いくつかの実施形態において、混合の前、混合中、または混合後に、樹脂組成物の１つ以上の成分に界面活性剤を加えてもよい。いくつかの実施形態において、中和剤を添加する前、添加している間、または添加後に、界面活性剤を加えてもよい。いくつかの実施形態において、中和剤を加える前に界面活性剤を加えてもよい。いくつかの実施形態において、溶解の前に、あらかじめブレンドしておいた混合物に界面活性剤を加えてもよい。
【００６８】
いくつかの実施形態において、連続転相したエマルションを作成してもよい。転相は、アルカリ水溶液または塩基性薬剤、任意要素の界面活性剤および／または水組成物を連続的に加え、樹脂組成物の溶融した成分を含む液滴を含む分散相と、界面活性剤および／または水組成物を含む連続相とを含む、転相したエマルションを作成することによって行うことができる。
【００６９】
必須ではないが、ラテックスの生成を促進するために、攪拌を利用してもよい。任意の適切な攪拌デバイスを利用してもよい。いくつかの実施形態において、攪拌は、毎分約１０回転（ｒｐｍ）〜約５，０００ｒｐｍ、いくつかの実施形態において、約２０ｒｐｍ〜約２，０００ｒｐｍ、他の実施形態において、約５０ｒｐｍ〜約１，０００ｒｐｍの速度であってもよい。攪拌は、一定速度であってもよいが、変動してもよい。例えば、混合物がもっと均一になるにつれて、攪拌速度を上げてもよい。いくつかの実施形態において、ホモジナイザ（すなわち、高剪断デバイス）を利用し、転相したエマルションを作成してもよいが、他の実施形態において、本開示のプロセスを、ホモジナイザを用いずに行ってもよい。利用される場合、ホモジナイザは、約３，０００ｒｐｍ〜約１０，０００ｒｐｍの速度で操作されてもよい。
【００７０】
転相点は、エマルションの成分、任意の加熱温度、攪拌速度などに依存してさまざまであってもよいが、得られる樹脂が、エマルションの約５重量％〜約７０重量％、いくつかの実施形態において、エマルションの約２０重量％〜約６５重量％、他の実施形態において、エマルションの約３０重量％〜約６０重量％の量で存在するように塩基性中和剤、任意要素の界面活性剤、および／または水が加えられたときに転相が起こってもよい。
【００７１】
転相の後、場合によりさらなる界面活性剤、水、および／またはアルカリ水溶液を加え、転相したエマルションを希釈してもよいが、このことは必須ではない。転相後、加熱を使用している場合、転相したエマルションを室温（例えば、約２０℃〜約２５℃）まで冷却してもよい。
【００７２】
いくつかの実施形態において、蒸留を行い、樹脂エマルション粒子を、平均直径が例えば約５０ｎｍ〜約５００ｎｍ、いくつかの実施形態において、約１２０ｎｍ〜約２５０ｎｍのラテックスとして得てもよい。ある実施形態において、場合により、その後のＰＩＥプロセスのために、蒸留物を再利用してもよい。
【００７３】
いくつかの実施形態において、例えば、本開示のプロセスからの蒸留物は、主にＭＥＫと、ごく少量、例えば、約１０％未満、または約２５％未満、または約３５％未満の水を含んでいてもよい。代わりとなる実施形態において、水の量は、約３５％より多くてもよく、例えば、約５０〜約６０％であってもよい。いくつかの実施形態において、ＭＥＫ−水混合物を次の転相バッチに再使用してもよい。ある実施形態において、非プロトン性溶媒を減圧蒸留によって除去してもよい。
【００７４】
水性媒体中の乳化したポリエステル樹脂粒子は、ミクロン未満の大きさ、例えば、約１μｍ以下、いくつかの実施形態において、約５００ｎｍ以下、例えば、約１０ｎｍ〜約５００ｎｍ、いくつかの実施形態において、約５０ｎｍ〜約４００ｎｍ、他の実施形態において、約１００ｎｍ〜約３００ｎｍ、ある実施形態において、約２００ｎｍであってもよい。粒径の調節は、溶媒と樹脂の比率、中和比率、溶媒濃度および溶媒組成を変えることによって行うことができる。
【００７５】
本明細書に開示する任意のラテックスの粒度分布は、約３０ｎｍ〜約５００ｎｍ、いくつかの実施形態において、約１２５ｎｍ〜約４００ｎｍであってもよい。
【００７６】
本開示のラテックスの粗粒子含有量は、約０．０１重量％〜約５重量％、いくつかの実施形態において、約０．１重量％〜約３重量％であってもよい。本開示のラテックスの固形分含有量は、約１０重量％〜約５０重量％、いくつかの実施形態において、約２０重量％〜約４５重量％であってもよい。
【００７７】
ＰＩＥを用いてポリエステルエマルションを製造するための本開示のプロセスは、廃棄する生成物をなくすか、または最小限にし、もっと効率的な溶媒ストリッピング、溶媒回収を用いて粒子を製造し、溶媒を再利用することができるだろう。
【００７８】
次いで、本開示のエマルションを利用し、トナー粒子の作成に適した粒子を製造してもよい。
【００７９】
（トナー）
いくつかの実施形態において、本明細書に開示するプロセスは、さらに、ＰＩＥプロセスによって作られたラテックスからトナー粒子を作成することを含んでいてもよい。例えば、ポリエステル樹脂がラテックスに変換されたら、これを利用し、当業者の常識内にある任意のプロセスによってトナーを作成してもよい。ラテックスを、着色剤（場合により分散剤の状態）および他の添加剤と接触させ、適切なプロセス、いくつかの実施形態において、乳化凝集および融着のプロセスによって超低融点トナーを作成してもよい。
【００８０】
いくつかの実施形態において、着色剤、ワックスおよび他の添加剤を含むトナー組成物の任意要素のさらなる成分を、樹脂を混合してラテックスを作成する前、作成中、または作成した後に加えてもよい。さらなる成分を、ラテックスエマルションを作成する前、作成中、または作成した後に加えてもよい。さらなる実施形態において、界面活性剤を加える前に着色剤を加えてもよい。
【００８１】
（着色剤）
加えられる着色剤として、種々の既知の適切な着色剤、例えば、染料、顔料、染料混合物、顔料混合物、染料と顔料の混合物などがトナーに含まれていてもよい。いくつかの実施形態において、着色剤は、トナー中に、例えば、トナーの約０．１〜約３５重量％、またはトナーの約１〜約１５重量％、またはトナーの約３〜約１０重量％の量で含まれていてもよいが、着色剤の量は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００８２】
適切な着色剤の例として、ＲＥＧＡＬ  ３３０（登録商標）（Ｃａｂｏｔ）、Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ５２５０および５７５０（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＬＨＤ  ９３０３（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）のようなカーボンブラック；マグネタイト、例えば、Ｍｏｂａｙマグネタイト  ＭＯ８０２９（商標）、ＭＯ８０６０（商標）；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎマグネタイト；ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫＳ（商標）および表面処理されたマグネタイト；Ｐｆｉｚｅｒマグネタイト  ＣＢ４７９９（商標）、ＣＢ５３００（商標）、ＣＢ５６００（商標）、ＭＣＸ６３６９（商標）；Ｂａｙｅｒマグネタイト、ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ  ８６００（商標）、８６１０（商標）；Ｎｏｒｔｈｅｒｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔマグネタイト、ＮＰ−６０４（商標）、ＮＰ−６０８（商標）；ＭａｇｎｏｘマグネタイトＴＭＢ−１００（商標）、またはＴＭＢ−１０４（商標）などから作られるものを述べてもよい。カラー顔料として、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブラウン、ブルー、またはこれらの混合物から選択してもよい。一般的に、シアン、マゼンタまたはイエローの顔料または染料、またはこれらの混合物を使用する。１種類以上の顔料を、一般的に水系顔料分散物として使用する。
【００８３】
一般的に、適切な着色剤としては、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５１００および５８９０（ＢＡＳＦ）、Ｎｏｒｍａｎｄｙ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＤ−２４００（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＶＴ２６４５（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｇｒｅｅｎ  Ｌ８７３０（ＢＡＳＦ）、Ａｒｇｙｌｅ  Ｇｒｅｅｎ  ＸＰ−１１１−Ｓ（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｔｏｎｅｒ  ＧＲ  ０９９１（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｄ３７００（ＢＡＳＦ）、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｒｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｃａｒｌｅｔ  ｆｏｒ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ  ＮＳＤ  ＰＳ  ＰＡ（Ｕｇｉｎｅ  Ｋｕｈｌｍａｎｎ  ｏｆ  Ｃａｎａｄａ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｔｏｎｅｒ（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ４４４０（ＢＡＳＦ）、ＮＢＤ  ３７００（ＢＡＳＦ）、Ｂｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ）、Ｒｏｙａｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ＲＤ−８１９２（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｏｒａｃｅｔ  Ｐｉｎｋ  ＲＦ（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ  ３３４０および３８７１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｌ４３００（ＢＡＳＦ）、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｄ６８４０、Ｄ７０８０、Ｋ７０９０、Ｋ６９１０およびＬ７０２０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  Ｂｌｕｅ  ＯＳ（ＢＡＳＦ）、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＦＦ４０１２（ＢＡＳＦ）、ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ０１（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＢＣＡ（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ６４７０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ２２０（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ３０４０（ＢＡＳＦ）、Ｏｒｔｈｏ  Ｏｒａｎｇｅまたは２６７３（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５２および１５６０（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０９９１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８４０（ＢＡＳＦ）、Ｎｏｖａｐｅｒｍ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬ（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｐｅｒｍａｎｅｒｉｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＥ  ０３０５（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｒｉｃｈ）、Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０７９０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＨＤ  ６００１（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｓｕｃｏ−Ｇｅｌｂ  １２５０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１３５５（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｃｏ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１１６５、Ｄ１３５５およびＤ１３５１（ＢＡＳＦ）、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ（商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｆａｎａｌ  Ｐｉｎｋ  Ｄ４８３０（ＢＡＳＦ）、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｇｅｎｔａ（商標）（ＤｕＰｏｎｔ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｌ９９８４（ＢＡＳＦ）、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ８０１（ＢＡＳＦ）、Ｌｅｖａｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  Ａ−ＳＦ（Ｍｉｌｅｓ、Ｂａｙｅｒ）、上述の組み合わせなどが挙げられるだろう。
【００８４】
他の適切な水系着色剤分散物としては、Ｃｌａｒｉａｎｔから市販されるもの、例えば、Ｈｏｓｔａｆｉｎｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲ、Ｈｏｓｔａｆｉｎｅ  Ｂｌａｃｋ  ＴおよびＢｌａｃｋ  ＴＳ、Ｈｏｓｔａｆｉｎｅ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ、Ｈｏｓｔａｆｉｎｅ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｆ６Ｂおよびマゼンタ乾燥顔料、例えば、Ｔｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ６ＢＶＰ２２１３およびＴｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＥＯ２が挙げられ、これらを使用前に水および／または界面活性剤に分散させてもよい。
【００８５】
顔料の具体例としては、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  ＢＨＤ  ６０１１Ｘ（Ｂｌｕｅ  １５  Ｔｙｐｅ）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  ＢＨＤ  ９３１２Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５  ７４１６０）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  ＢＨＤ  ６０００Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３  ７４１６０）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  ＧＨＤ  ９６００ＸおよびＧＨＤ  ６００４Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７  ７４２６０）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  ＱＨＤ  ６０４０Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２  ７３９１５）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  ＲＨＤ  ９６６８Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５  １２５１６）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  ＲＨＤ  ９３６５Ｘおよび９５０４Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７  １５８５０：１、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  ＹＨＤ  ６００５Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３  ２１１０８）、Ｆｌｅｘｉｖｅｒｓｅ  ＹＦＤ  ４２４９（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７  ２１１０５）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  ＹＨＤ  ６０２０Ｘおよび６０４５Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４  １１７４１）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  ＹＨＤ  ６００Ｘおよび９６０４Ｘ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４  ２１０９５）、Ｆｌｅｘｉｖｅｒｓｅ  ＬＦＤ  ４３４３およびＬＦＤ  ９７３６（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７  ７７２２６）、Ａｑｕａｔｏｎｅ、これらの組み合わせなど、水系顔料分散物として、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のもの、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｌ６９００（商標）、Ｄ６８４０（商標）、Ｄ７０８０（商標）、Ｄ７０２０（商標）、Ｐｙｌａｍ  Ｏｉｌ  Ｂｌｕｅ（商標）、Ｐｙｌａｍ  Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  １（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １（商標）、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８（商標）、Ｌｅｍｏｎ  Ｃｈｒｏｍｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＤＣＣ  １０２６（商標）、Ｅ．Ｄ．  Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｒｅｄ（商標）およびＢｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ（商標）（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．、トロント、オンタリオから入手可能）Ｎｏｖａｐｅｒｍ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬ（商標）などが挙げられる。一般的に、選択可能な着色剤は、ブラック、シアン、マゼンタまたはイエロー、およびこれらの混合物である。マゼンタの例は、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＣＩ  ６０７１０として特定される２，９−ジメチル−置換キナクリドンおよびアントラキノン染料、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＣＩ  ２６０５０として特定されるジアゾ染料であるＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｒｅｄ  １５、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９などである。シアンの具体例としては、銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＣｌ  ７４１６０として特定されるｘ−銅フタロシアニン顔料、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＣｌ  ６９８１０として特定されるＡｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅ  Ｂｌｕｅ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌｕｅ  Ｘ−２１３７などが挙げられる。イエローの具体例は、ジアリーリドイエロー３，３−ジクロロベンジデンアセトアセトアニリド、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＣｌ  １２７００として特定されるモノアゾ顔料、Ｃｌ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＦｏｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＥ／ＧＬＮとして特定されるニトロフェニルアミンスルホンアミド、Ｃｌ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３、２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニルアゾ−４’−クロロ−２，５−ジメトキシアセトアセトアニリド、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬである。
【００８６】
いくつかの実施形態において、着色剤は、顔料、染料、これらの組み合わせ、カーボンブラック、マグネタイト、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー、ブラウン、これらの組み合わせをトナーに望ましい色を付与するのに十分な量で含んでいてもよい。他の有用な着色剤は、本開示に基づいて簡単に明らかになると理解されるべきである。
【００８７】
いくつかの実施形態において、顔料または着色剤を、固形分基準で、トナー粒子の約１重量％〜約３５重量％、他の実施形態において、約５重量％〜約２５重量％の量で使用してもよい。しかし、これらの範囲からはずれた量を、いくつかの実施形態において使用してもよい。
【００８８】
（ワックス）
場合により、トナー粒子を作るときに、ワックスを樹脂および着色剤と組み合わせてもよい。ワックスは、ワックス分散物の状態で与えられてもよく、１種類のワックスを含んでいても、２種類以上の異なるワックスの混合物を含んでいてもよい。例えば、特定のトナー特性（例えば、トナー粒子の形状、トナー粒子表面にワックスが存在すること、およびその量、電荷および／または溶融特性、光沢、ストリッピング、オフセット特性など）を高めるために、１種類のワックスをトナー配合物に加えてもよい。または、トナー組成物に複数の特性を与えるために、ワックスの組み合わせを加えてもよい。
【００８９】
ワックスが含まれる場合、ワックスは、トナー粒子の例えば約１重量％〜約２５重量％、いくつかの実施形態において、約５重量％〜約２０重量％の量で存在してもよいが、ワックスの量は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００９０】
ワックス分散物が使用される場合、ワックス分散物は、乳化凝集トナー組成物で以前から使用されている種々の任意のワックスを含んでいてもよい。選択してもよいワックスとしては、例えば、平均分子量が、約５００〜約２０，０００、いくつかの実施形態において、約１，０００〜約１０，０００のワックスが挙げられる。使用可能なワックスとしては、例えば、ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン（直鎖ポリエチレンワックスおよび分枝鎖ポリエチレンワックスを含む）、ポリプロピレン（直鎖ポリプロピレンワックスおよび分枝鎖ポリプロピレンワックスを含む）、ポリエチレン／アミド、ポリエチレンテトラフルオロエチレン、ポリエチレンテトラフルオロエチレン／アミド、およびポリブテンワックス、例えば、Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＰｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なもの、例えば、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから市販されるようなＰＯＬＹＷＡＸ（商標）ポリエチレンワックス、Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ，Ｉｎｃ．またはＤａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏ．から入手可能なワックスエマルション、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ−１５（商標）、三洋化成工業株式会社（Ｓａｎｙｏ  Ｋａｓｅｌ  Ｋ．Ｋ．）から入手可能な重量平均分子量が小さいポリプロピレンＶＩＳＣＯＬ  ５５０−Ｐ（商標）；植物系ワックス、例えば、カルナバワックス、米ろう、カンデリラワックス、木ろうおよびホホバ油；動物系ワックス、例えば、蜜ろう；鉱物系ワックスおよび石油系ワックス、例えば、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス、パラフィンワックス、微結晶性ワックス、例えば、クルード油の蒸留から誘導されるワックス、シリコーンワックス、メルカプトワックス、ポリエステルワックス、ウレタンワックス；改変されたポリオレフィンワックス（例えば、末端がカルボン酸のポリエチレンワックス、または末端がカルボン酸のポリプロピレンワックス）；Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス；高級脂肪酸と高級アルコールから得られるエステルワックス、例えば、ステアリン酸ステアリルおよびベヘン酸ベヘニル；高級脂肪酸と一価または多価の低級アルコールから得られるエステルワックス、例えば、ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、グリセリドモノステアレート、グリセリドジステアレートおよびペンタエリスリトールテトラベヘネート；高級脂肪酸と多価アルコールマルチマーから得られるエステルワックス、例えば、ジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジグリセリルジステアレートおよびトリグリセリルテトラステアレート；ソルビタン高級脂肪酸エステルワックス、例えば、ソルビタンモノステアレート；およびコレステロール高級脂肪酸エステルワックス、例えば、ステアリン酸コレステリルが挙げられる。使用可能な官能基化されたワックスの例としては、例えば、アミン、アミド、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＡＱＵＡ  ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５５０（商標）、ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５３０（商標）、フッ素化ワックス、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏ��ｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＰＯＬＹＦＬＵＯ  １９０（商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ  ２００（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １９（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １４（商標）、混合してフッ素化したもの、アミドワックス、例えば、脂肪族極性アミドで官能基化されたワックス；ヒドロキシル化された不飽和脂肪酸のエステルからなる脂肪族ワックス、例えば、これもＭｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＭＩＣＲＯＳＰＥＲＳＩＯＮ  １９（商標）、イミド、エステル、四級アミン、カルボン酸またはアクリルポリマーエマルション、例えば、ＪＯＮＣＲＹＬ  ７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）および５３８（商標）（すべてＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘから入手可能）、Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＰｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な塩素化されたポリプロピレンおよびポリエチレン、およびＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎワックスが挙げられる。いくつかの実施形態において、上のワックスの混合物および組み合わせも使用してもよい。ワックスが、例えば、フューザーロール剥離剤として含まれていてもよい。いくつかの実施形態において、ワックスは、結晶性または非結晶性であってもよい。
【００９１】
いくつかの実施形態において、ワックスを、水中の固体ワックスの１つ以上の水性エマルションまたは分散物の形態でトナーに組み込んでもよく、固体ワックスの粒径は、約１００〜約３００ｎｍの範囲であってもよい。
【００９２】
（トナーの調製）
当該技術分野の技術常識の範囲内にある任意のプロセスによって、トナー粒子を調製してもよい。トナー粒子の製造に関連する実施形態を、乳化凝集プロセスに関して以下に記載しているが、例えば、米国特許第５，２９０，６５４号および第５，３０２，４８６号に開示される懸濁およびカプセル化のプロセスのような化学プロセスを含む、トナー粒子を調製する任意の適切なプロセスを用いてもよい。いくつかの実施形態において、低分子樹脂粒子を適切なトナー粒径になるまで凝集し、次いで、融着して最終的なトナー粒子の形状および形態を達成する凝集融着プロセスによって、トナー組成物およびトナー粒子を調製してもよい。
【００９３】
いくつかの実施形態において、乳化凝集プロセスによって、例えば、任意要素の着色剤、任意要素のワックスおよび任意の他の望ましい添加剤または必要な添加剤と、上述のポリエステル樹脂を含むエマルションを、場合により界面活性剤中に含む混合物を凝集させ、次いで、凝集混合物を融着することを含むプロセスによってトナー組成物を調製してもよい。着色剤および場合によってはワックスまたは他の材料（場合により、界面活性剤を含む分散物の状態であってもよい）を、エマルション（樹脂を含む２種類以上のエマルションの混合物であってもよい）に加えることによって、混合物を調製してもよい。得られた混合物のｐＨを、例えば、酢酸、硝酸などの酸によって調節してもよい。いくつかの実施形態において、混合物のｐＨを約２〜約５に調節してもよい。さらに、いくつかの実施形態において、混合物を均質化してもよい。混合物が均質化される場合、均一化は、毎分約６００回転〜約６，０００回転で混合することによって達成されてもよい。均質化は、例えば、ＩＫＡ  ＵＬＴＲＡ  ＴＵＲＲＡＸ  Ｔ５０プローブホモジナイザを含め、任意の適切な手段によって達成されてもよい。
【００９４】
上の混合物を調製した後、混合物に凝集剤を加えてもよい。任意の適切な凝集剤を利用してトナーを作成してもよい。適切な凝集剤としては、例えば、二価のカチオン材料または多価のカチオン材料の水溶液が挙げられる。凝集剤は、例えば、ポリハロゲン化アルミニウム、例えば、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、または対応する臭化物、フッ化物またはヨウ化物、ポリケイ酸アルミニウム、例えば、ポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）および水溶性金属塩（塩化アルミニウム、亜硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、臭化マグネシウム、塩化銅、硫酸銅を含む）、およびこれらの組み合わせのような無機カチオン性凝集剤であってもよい。いくつかの実施形態において、樹脂のＴｇより低い温度で、この混合物に凝集剤を加えてもよい。
【００９５】
有機カチオン性凝集剤の適切な例としては、例えば、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、ベンザルコニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、Ｃ１２，Ｃ１５，Ｃ１７トリメチルアンモニウムブロミド、四級化したポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化物塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、これらの組み合わせなどが挙げられる。
【００９６】
他の適切な凝集剤としては、限定されないが、チタン酸テトラアルキル、ジアルキルスズオキシド、テトラアルキルスズオキシド水酸化物、ジアルキルスズオキシド水酸化物、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズオキシド水酸化物、テトラアルキルスズ、これらの組み合わせなども挙げられる。凝集剤が多価イオン凝集剤である場合、凝集剤は、任意の所望な数の多価イオン原子が存在していてもよい。例えば、いくつかの実施形態において、適切なポリアルミニウム化合物は、化合物中に約２〜約１３個、他の実施形態において、約３〜約８個のアルミニウムイオンが存在している。
【００９７】
トナーを作るために利用される混合物に、例えば、混合物中の樹脂の約０％〜約１０重量％、いくつかの実施形態において、約０．２％〜約８重量％、他の実施形態において、約０．５％〜約５重量％の量で凝集剤を加えてもよい。この量は、凝集させるのに十分な量の薬剤を与える量であるべきである。
【００９８】
所定の望ましい粒径が得られるまで、粒子を凝集させてもよい。所定の望ましい粒径とは、作る前に決定されるような、得られるべき望ましい粒径、および、このような粒径に達するまで成長プロセス中に監視される粒径を指す。成長プロセス中にサンプルを採取し、例えば、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒを用い、平均粒径を分析してもよい。このように、高温に維持するか、または、例えば約４０℃〜約１００℃の温度までゆっくりと上げ、この温度で、攪拌しつつ、混合物を約０．５時間〜約６時間、いくつかの実施形態において、約１時間〜約５時間保持することによって凝集を進め、凝集した粒子を得てもよい。所定の望ましい粒径に達したら、シェル樹脂ラテックスを加える。
【００９９】
（シェル樹脂）
いくつかの実施形態において、凝集が終わってから融着の前に、凝集した粒子に樹脂コーティングを塗布し、この粒子の上にシェルを作成してもよい。したがって、いくつかの実施形態において、上述のように、コアは結晶性樹脂を含んでいてもよい。上述の任意の樹脂をシェルとして利用してもよい。いくつかの実施形態において、上述のようなポリエステルアモルファス樹脂ラテックスがシェルに含まれていてもよい。いくつかの実施形態において、上述のポリエステルアモルファス樹脂ラテックスを、異なる樹脂と合わせ、次いで、この粒子に樹脂コーティングとして加え、シェルを作成してもよい。
【０１００】
いくつかの実施形態において、シェルを作成するために利用可能な樹脂としては、限定されないが、上述の結晶性樹脂ラテックス、および／または上述のアモルファス樹脂が挙げられる。いくつかの実施形態において、本開示のシェルを作成するために利用可能なアモルファス樹脂としては、場合により、上述の結晶性ポリエステル樹脂ラテックスと組み合わせたアモルファスポリエステルが挙げられる。複数の樹脂を任意の適切な量で利用してもよい。いくつかの実施形態において、第１のアモルファスポリエステル樹脂（例えば、上の式Ｉのアモルファス樹脂）が、シェル樹脂全体の約２０重量％〜約１００重量％、いくつかの実施形態において、シェル樹脂全体の約３０重量％〜約９０重量％の量で存在していてもよい。したがって、いくつかの実施形態において、第２の樹脂は、シェル樹脂中、シェル樹脂全体の約０重量％〜約８０重量％、いくつかの実施形態において、シェル全体の約１０重量％〜約７０重量％の量で存在していてもよい。
【０１０１】
シェルの樹脂を、当業者の常識の範囲内にある任意のプロセスによって、凝集した粒子に塗布してもよい。いくつかの実施形態において、シェルを形成させるのに利用される樹脂は、上述の任意の界面活性剤を含むエマルションの状態であってもよい。凝集した粒子の表面にシェルが形成されるように、樹脂を含むエマルション、場合により、上述の結晶性ポリエステル樹脂ラテックスを上述の凝集した粒子と組み合わせてもよい。
【０１０２】
凝集した粒子表面でのシェルの形成は、約３０℃〜約８０℃、いくつかの実施形態において、約３５℃〜約７０℃の温度に加熱しつつ行ってもよい。シェルの形成は、約５分〜約１０時間、いくつかの実施形態において、約１０分〜約５時間行ってもよい。
【０１０３】
シェルは、ラテックス粒子の約１重量％〜約８０重量％、いくつかの実施形態において、ラテックス粒子の約１０重量％〜約４０重量％、なおさらなる実施形態において、ラテックス粒子の約２０重量％〜約３５重量％の量で存在していてもよい。
【０１０４】
トナー粒子の望ましい最終粒径が達成されたら、混合物のｐＨを、塩基を用いて約３〜約１０、いくつかの実施形態において、約５〜約９の値に調節してもよい。トナーの成長を凍結させる（すなわち、停止する）ためにｐＨの調節を利用してもよい。トナーの成長を止めるのに利用される塩基としては、任意の適切な塩基、例えば、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、これらの組み合わせなど）を挙げることができる。いくつかの実施形態において、ｐＨを上述の所望な値に調節しやすくするために、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を加えてもよい。
【０１０５】
いくつかの実施形態において、トナー粒子の最終粒径は、約２μｍ〜約１２μｍ、いくつかの実施形態において、約３μｍ〜約１０μｍであってもよい。
【０１０６】
（融着）
所望の粒径になるまで凝集させ、任意の任意要素のシェルを塗布した後、粒子が所望の最終形状になるまで融着させてもよく、融着は、例えば、混合物を約４５℃〜約１５０℃、いくつかの実施形態において、約５５℃〜約９９℃の温度（この温度は、トナー粒子を形成させるのに利用される樹脂のガラス転移点以上の温度であってもよい）まで加熱し、および／または、例えば、約２０ｒｐｍから約１，０００ｒｐｍまで、いくつかの実施形態において、約３０ｒｐｍから約８００ｒｐｍまで攪拌を遅くすることによって行われてもよい。融着は、約０．０１〜約９時間、いくつかの実施形態において、約０．１〜約４時間で達成されてもよい。
【０１０７】
凝集および／または融着の後、混合物を室温まで、例えば、約２０℃〜約２５℃まで冷却してもよい。冷却は、所望な場合、迅速であってもゆっくりであってもよい。適切な冷却プロセスは、反応器の周囲にあるジャケットに冷水を導入することを含んでいてもよい。冷却した後、トナー粒子を、場合により、水で洗浄し、次いで乾燥してもよい。乾燥は、例えば、凍結乾燥を含む、乾燥に適した任意の方法によって行ってもよい。
【０１０８】
（添加剤）
いくつかの実施形態において、トナー粒子は、所望な場合または必要な場合、他の任意要素の添加剤も含んでいてもよい。例えば、トナーは、正電荷制御剤または負電荷制御剤を、例えば、トナーの約０．１〜約１０重量％、いくつかの実施形態において、トナーの約１〜約３重量％の量で含んでいてもよい。適切な電荷制御剤の例としては、ハロゲン化アルキルピリジニウムを含む四級アンモニウム化合物；硫酸水素塩；米国特許第４，２９８，６７２号に開示されているものを含むアルキルピリジニウム化合物；米国特許第４，３３８，３９０号に開示されているものを含む有機サルフェートおよび有機スルホネートの組成物；セチルピリジニウムテトラフルオロボレート；ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサルフェート；アルミニウム塩、例えば、ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｅ８４（商標）またはＥ８８（商標）（Ｏｒｉｅｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．）；これらの組み合わせなどが挙げられる。
【０１０９】
トナー粒子を、流動補助添加剤を含む作成の後に外部添加剤粒子とブレンドしてもよく、この場合、添加剤は、トナー粒子表面に存在するだろう。これらの添加剤の例としては、金属酸化物、例えば、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化スズ、これらの混合物など；コロイド状シリカおよびアモルファスシリカ、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ（商標登録）、金属塩および脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛およびステアリン酸カルシウムを含む）、または長鎖アルコール、例えば、ＵＮＩＬＩＮ  ７００、およびこれらの混合物が挙げられる。
【０１１０】
一般的に、トナーの流動性、摩擦帯電の向上、混合制御、現像安定性および転写安定性の向上、トナーのブロッキング温度を高くするために、シリカをトナー表面に塗布してもよい。相対湿度（ＲＨ）安定性を高め、摩擦帯電を制御し、現像安定性および転写安定性を高めるために、ＴｉＯ２を塗布してもよい。潤滑特性、現像剤の導電性、摩擦帯電の向上、トナーとキャリア粒子との接触点を増やすことによって、トナーの電荷量を増やし、電荷を安定にするために、場合により、外部添加剤として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、および／またはステアリン酸マグネシウムを使用してもよい。いくつかの実施形態において、Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られるＺｉｎｃ  Ｓｔｅａｒａｔｅ  Ｌとして知られる市販のステアリン酸亜鉛を使用してもよい。外部表面添加剤をコーティングと共に用いてもよいし、コーティングを含まない状態で用いてもよい。
【０１１１】
これらの外部添加剤は、それぞれ、トナーの約０．１重量％〜約５重量％、いくつかの実施形態において、約０．２５重量％〜３重量％の量で存在していてもよいが、添加剤の量は、これらの範囲からはずれていてもよい。いくつかの実施形態において、トナーは、例えば、約０．１重量％〜約５重量％のチタニアと、約０．１重量％〜約８重量％のシリカと、約０．１重量％〜約４重量％のステアリン酸亜鉛を含んでいてもよい。
【０１１２】
適切な添加剤としては、米国特許第３，５９０，０００号、第３，８００，５８８号および第６，２１４，５０７号に開示されるものが挙げられる。
【０１１３】
以下の実施例は、本開示の実施形態を示すために提出される。これらの例は、単なる説明であることを意図しており、本開示の範囲を限定することを意図していない。また、部および百分率は、特に指示のない限り、重量基準である。本明細書で使用する場合、「室温」は、約２０℃〜約２５℃の温度を指す。
【実施例】
【０１１４】
（実施例１）
この実施例は、本発明の実施形態のスチレン／アクリレート−ポリエステルハイブリッドラテックスの調製および特性決定を記載する。
【０１１５】
表１は、ＰＩＥハイブリッドラテックスサンプル１に使用される配合物を列挙する。１０ｇのスチレン／アクリレート（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ）樹脂および１９０ｇのポリエステル（ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−エトキシル化ビスフェノールＡ  コ−テレフタレート  コ−ドデセニルサクシネート  コ−トリメリテート、Ｋａｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を一緒に加え、例示的なハイブリッドラテックスサンプル１を作成した。１０ｇのスチレン／アクリレート樹脂を最初に加え、溶媒混合機中、激しく混合しつつ、１６０ｇのＭＥＫおよび３６ｇのＩＰＡに２０分かけて溶解し、その後、１２５ｇの脱イオン（ＤＩ）水に溶解した。次いで、１９０ｇのポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−エトキシル化ビスフェノールＡ  コ−テレフタレート  コ−ドデセニルサクシネート  コ−トリメリテート樹脂をこの混合機に加え、スチレン／アクリレート−ポリエステル溶液を作成した。溶解した樹脂をアンモニア水溶液で中和した後、２７５ｇの水をゆっくりと加え、激しく攪拌しつつ、４０℃で樹脂溶液をラテックスに変換した。
【表１】
0006539183.tif 000004
【０１１６】
この配合物にもっと多くのスチレン／アクリレート樹脂（２０ｇ）を用い、もっと少ないポリエステル樹脂を用い、表２に示したように他の成分を一定に維持しつつ、第２のバッチのラテックスサンプル２を製造した。サンプル１を調製するのと同じ手順を適用し、ハイブリッドラテックスを加工し、サンプル２を製造した。
【表２】
0006539183.tif 000005
【０１１７】
（Ｓｔ／Ａｃ−ポリエステルハイブリッドラテックスの特性決定）
表３は、この２種類のハイブリッドラテックスサンプル（サンプル１およびサンプル２）の粒径を列挙し、図１および図２は、それぞれのサンプルのＮａｎｏｔｒａｃ結果を示す。サンプル１およびサンプル２の粒度分布は、単一のハイブリッドラテックス粒子がうまく生成していることを示す。スチレン／アクリレート濃度が１０％増加しても、粒径（Ｄ５０）の有意な変化は観察されず、もっと高い濃度のＳｔ／Ａｃを組み込んでもよいことを示している。
【表３】
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【０１１８】
ポリエステルラテックス粒子のコントロール、Ｓｔ／Ａｃ粒子のコントロール、２種類のハイブリッドラテックス粒子（サンプル１およびサンプル２）を含め、合計で４サンプルのラテックス粒子を、材料組成の定量のために提出した。加水分解、その後、ＵＶ検出を伴う液体クロマトグラフィー（ＬＣ／ＵＶ）を用い、これらのサンプルについてポリエステルの百分率を分析し、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＰＹＲ／ＧＣ）によって、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）の百分率を分析した。表４は、その結果を示し、元々の混合百分率と一致している。このことは、生成したハイブリッドラテックス粒子にＳｔ／Ａｃおよびポリエステルが均一に分布していることを示した。
【表４】
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【０１１９】
ＤＳＣを行い、２種類のコントロールサンプルと合わせ、乾燥したサンプル１およびサンプル２のガラス転移温度（Ｔｇ）を特性決定した。表５は、２回目の加熱スキャンからのＴｇ結果を列挙する。本願発明者らは、ポリエステルおよびＳｔ／ＡｃコントロールサンプルのＴｇが、それぞれ５７．８℃および５３．５℃であることがわかる。２種類のハイブリッドラテックス粒子のＴｇは、２種類のコントロールサンプルのＴｇの間にあった。サンプル２において、Ｓｔ／Ａｃ濃度が高いと、Ｔｇが低くなる。ＤＳＣの結果は、Ｓｔ／Ａｃ−ポリエステルハイブリッドラテックス粒子の生成を強く確認した。
【表５】
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【０１２０】
ＸＰＳ分析のために４種類のサンプルが提出され、生成したハイブリッドラテックス粒子表面を特性決定した。ＸＰＳを使用し、ハイブリッドラテックス粒子の表面が、ポリエステルのみからなるかどうか、スチレン／アクリレートもその表面に存在するかどうかを決定した。この決定を得るために、ＸＰＳは、炭素および酸素の濃度、およびＣ１スペクトルに存在する炭素結合、具体的には、Ｃ−Ｏ（２８６．６）、ケトン（２８５．４、２８８．０ｅＶ）およびエステルピーク（２８５．４、２８８．５ｅＶ）を分析した。ポリエステルは、スチレン／アクリレートと比較して、もっと低い炭素濃度、もっと高い酸素濃度、もっと高いＣ−Ｏ、エステル結合およびケトン結合を有する。ポリエステルがその表面に存在する場合、Ｃ１スペクトルにおいて、炭素濃度が低下し、酸素濃度、Ｃ−Ｏ、エステル結合およびケトン結合が増加するだろう。表６は、この４種類のサンプルの原子濃度を列挙する。図３は、分析したサンプルのＣ１スペクトルを示す。
【表６】
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【０１２１】
ＸＰＳ分析に基づき、ポリエステルコントロールおよび２種類のハイブリッドラテックスサンプル（サンプル１およびサンプル２）が、ほとんど同じ原子濃度および構造を有すると結論づけることが安全である。このことは、２種類のハイブリッドラテックスサンプルの表面が、ポリエステルのみからなることを示す。
【０１２２】
図４〜６は、乾燥したラテックス粒子のＳＥＭ画像を示す（Ｓｔ／Ａｃコントロールは、樹脂形態であるため、ＳＥＭから粒子画像を入手することはできない）。図５および図６から、ハイブリッドラテックス粒子表面にＳｔ−Ａｃの凝集物は観察されなかった。ＸＰＳ分析とＤＳＣ分析を合わせ、本願発明者らは、Ｓｔ／Ａｃ−ポリエステルのハイブリッドラテックスがＰＩＥによってうまく作成され、この塊がポリエステルおよびＳｔ／Ａｃを含み、さらに、ポリエステル表面を有することを結論づけることができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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