(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体ならびに該支持体上に形成された電荷発生層および１層の電荷輸送層を有する電子写真感光体であって、
該電荷輸送層は
（α）電荷輸送性化合物
（β）結着樹脂
（γ）キシレンおよびトルエンからなる群より選択される少なくとも１種、および、
（δ）シクロアルカノン
を含有し
該電荷輸送層中の該（β）の含有量が、該電荷輸送層中の該（α）の含有量に対して５０質量％以上２００質量％以下であり、
該電荷輸送層中の該（γ）の含有量が、該電荷輸送層の全質量に対して０．０１質量％以上２．００質量％以下であり、
該電荷輸送層中の該（δ）の含有量が、該電荷輸送層の全質量に対して０．０１質量％以上１．２０質量％以下であり、
該（δ）は、シクロペンタノン、又は、シクロペンタノン及びシクロヘキサノンを含み、かつ、シクロペンタノンを５０質量％以上１００質量％以下含む、ことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記電荷輸送性化合物がジフェニルアミン構造を有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記（γ）が、キシレンを５０質量％以上１００質量％以下含む請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記電荷輸送層中の前記（γ）の含有量が、前記電荷輸送層の全質量に対して０．０１質量％以上１．５０質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記電荷輸送層中の前記（δ）の含有量が、前記電荷輸送層の全質量に対して０．０１質量％以上０．８０質量％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記電荷輸送層中の前記（γ）の含有量が、前記電荷輸送層中の前記（δ）の含有量に対して２００質量％以上９０００質量％以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記（α）が、下記式（Ｂ）で示される化合物を含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化１】
0006622553.tif 000082
（式（Ｂ）中、Ｐｈ１およびＰｈ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニル基を示し、Ａｒは、置換もしくは無置換のアリール基を示す。）
【請求項８】
前記電荷発生層が、ヒドロキシガリウムフタロシアニンを含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記電荷輸送層の膜厚が６μｍ以上４０μｍ以下である請求項１〜８のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
結着樹脂がポリエステル樹脂及びポリカーボネート樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置の本体に着脱自在であるプロセスカートリッジ。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真装置ユーザーの多様化が進み、出力される画像には従来よりも高画質であること及び使用期間における画質の変化がないことが求められている。それに伴って電子写真装置に搭載される電子写真感光体についてもこの要求への対応が求められている。
【０００３】
画像形成の初期から長期にわたって良好な画質を得る技術として、特許文献１には、感光層の表面層に芳香族炭化水素を１００質量ｐｐｍから２５００質量ｐｐｍ含有させた電子写真感光体に関する技術が開示されている。
【０００４】
また、感度低下を抑制する技術として、特許文献２特開２００４−４１５９号公報には、感光層中の固形分量に対する飽和脂肪族環状ケトンの残留量を３０００ｐｐｍ以上５００００ｐｐｍ以下とした電子写真感光体が開示されている。
【０００５】
さらに、特許文献３には、光導電層（感光層）にシクロペンタノンが０．０５重量％以上１０．０重量％以下含有させた電子写真感光体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−１４２７０５号公報
【特許文献２】特開２００４−４１５９号公報
【特許文献３】特開平７−５７０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
近年、電子写真装置が使用される用途も広がり、オフィスでの使用に限られず、軽印刷としての使用も増えてきており、電子写真感光体としても、より高速なプロセスへの対応が求められている。
【０００８】
しかしながら、特許文献１の構成を高速プロセスで用いた場合に、従来と同等の像露光光量では感度が低く、所望の明部電位が得られない場合があるという課題が明らかになった。また、特許文献２および特許文献３の技術を用いた場合にも、同様の課題が生じる場合があることがわかった。
【０００９】
本発明の目的は、より高感度な電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、支持体ならびに該支持体上に形成された電荷発生層および１層の電荷輸送層を有する電子写真感光体であって、
該電荷輸送層は
（α）電荷輸送性化合物
（β）結着樹脂
（γ）キシレンおよびトルエンからなる群より選択される少なくとも１種、および、
（δ）シクロアルカノン
を含有し
該電荷輸送層中の該（β）の含有量が、該電荷輸送層中の該（α）の含有量に対して５０質量％以上２００質量％以下であり、
該電荷輸送層中の該（γ）の含有量が、該電荷輸送層の全質量に対して０．０１質量％以上２．００質量％以下であり、
該電荷輸送層中の該（δ）の含有量が、該電荷輸送層の全質量に対して０．０１質量％以上１．２０質量％以下であり、
該（δ）は、シクロペンタノン、又は、シクロペンタノン及びシクロヘキサノンを含み、かつ、シクロペンタノンを５０質量％以上１００質量％以下含む、ことを特徴とする電子写真感光体である。
【００１１】
また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置の本体に着脱自在であるプロセスカートリッジである。
【００１２】
また、本発明は、上記電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、より高感度な電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明における電子写真感光体は、上記のとおり、支持体および該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の電荷輸送層が、その構成成分として、上記（α）、上記（β）、上記（γ）および上記（δ）を含有することを特徴とする電子写真感光体である。以下、上記（α）を「化合物α」、上記（β）を「樹脂β」、上記（γ）を「化合物γ」、上記（δ）を「化合物δ」とも表記する。また、電子写真感光体を単に「感光体」とも表記する。
【００１６】
特許文献１〜３に開示された技術に対する本発明の特徴は、電荷輸送層中にキシレンおよびトルエンからなる群より選択される少なくとも１種（化合物γ）と、シクロアルカノン（化合物δ）を特定の量含有させていることである。
【００１７】
本発明者らは、電荷輸送層中に化合物γ及び化合物δとを特定の量含有させることにより、より高感度な電子写真感光体を得ることができる理由を以下のように推測している。
【００１８】
電荷輸送層中に化合物γ及び化合物δとを特定の量含有させることにより、電荷輸送物質（例えば、ジフェニルアミン構造を有する電荷輸送性化合物）の電荷輸送性能（正孔輸送性能）が向上しているものと推測している。そのため、低い像露光光量で潜像形成がなされた場合にも、電荷輸送物質が、発生した正孔を迅速に電荷輸送層の表面まで輸送することが可能となり、従来の感光体と比較してより高感度な感光体を得ることが可能となったと考えている。
【００１９】
電荷輸送層の正孔輸送性能を高めるためには、電荷輸送物質の量を結着樹脂の量に対して増やすなどの方法があるが、感光体の耐久性の悪化や感光体の塗膜用の塗布液の保存安定性などの理由により変更できる幅が限られてしまう。本発明の構成によれば、電荷輸送層中の電荷輸送性物質の含有量と結着樹脂の含有量の比率を従来と同じにした感光体においても、従来よりも感光体の正孔輸送性能を高めることが可能となる。
【００２０】
〈化合物αについて〉
化合物αは電荷輸送物質の少なくとも１種の化合物を示す。本発明で用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、エナミン化合物が挙げられる。これらは、ジフェニルアミン構造を有する電荷輸送性化合物である。
【００２１】
本発明において、前記電荷輸送物質は下記式（Ａ）で示される部分構造を有する電荷輸送物質であることが好ましい。
【００２２】
【化１】
0006622553.tif 000002
【００２３】
式（Ａ）中、Ｐｈ１およびＰｈ２はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニル基である。
【００２４】
好ましくは下記構造式（Ａ−１）〜（Ａ−９）で示される化合物であり、分子量が３０００以下であることが好ましい。さらには（Ａ−１）〜（Ａ−３）、（Ａ−５）〜（Ａ−６）のような下記式（Ｂ）を満たす部分構造を有する電荷輸送物質であることがより好ましく、中でも（Ａ−１）〜（Ａ−３）の構造を有する電荷輸送物質であることが更に好ましい。
【００２５】
【化２】
0006622553.tif 000003
【００２６】
式（Ｂ）中のＰｈ１およびＰｈ２はそれぞれ独立に置換もしくは無置換のフェニル基、Ａｒ１は置換もしくは無置換のアリール基を示す。
【００２７】
【化３】
0006622553.tif 000004
【００２８】
【化４】
0006622553.tif 000005
【００２９】
【化５】
0006622553.tif 000006
【００３０】
【化６】
0006622553.tif 000007
【００３１】
【化７】
0006622553.tif 000008
【００３２】
【化８】
0006622553.tif 000009
【００３３】
【化９】
0006622553.tif 000010
【００３４】
【化１０】
0006622553.tif 000011
【００３５】
【化１１】
0006622553.tif 000012
【００３６】
〈樹脂βについて〉
樹脂βは結着樹脂であり、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体、ポリビニルベンザール樹脂が挙げられる。これらは、単独、混合または共重合体として、１種または２種以上用いることができる。
【００３７】
本発明において、前記ポリカーボネート樹脂は下記式（Ｃ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂であることが好ましい。前記ポリエステル樹脂は下記式（Ｄ）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂であることが好ましい。
【００３８】
【化１２】
0006622553.tif 000013
【００３９】
【化１３】
0006622553.tif 000014
【００４０】
式（Ｃ）中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を示す。Ｘ１は、単結合、シクロヘキシリデン基、または、下記式（Ｅ）で示される２価の基を示す。
【００４１】
式（Ｄ）中、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を示す。Ｘ２は、単結合、シクロヘキシリデン基、または、下記式（Ｅ）で示される２価の基を示す。Ｙ１は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。
【００４２】
【化１４】
0006622553.tif 000015
【００４３】
式（Ｅ）中、Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基またはフェニル基を示す。以下に、式（Ｃ）で示されるポリカーボネート樹脂の繰り返し構造単位の具体例を示す。
【００４４】
【化１５】
0006622553.tif 000016
【００４５】
【化１６】
0006622553.tif 000017
【００４６】
【化１７】
0006622553.tif 000018
【００４７】
【化１８】
0006622553.tif 000019
【００４８】
【化１９】
0006622553.tif 000020
【００４９】
【化２０】
0006622553.tif 000021
【００５０】
【化２１】
0006622553.tif 000022
【００５１】
【化２２】
0006622553.tif 000023
【００５２】
ポリカーボネート樹脂は上記の（Ｃ−１）〜（Ｃ−８）の構造単位のうち、１種の重合体でも、２種以上の共重合体であってもよい。これらの中でも、式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−４）で示される繰り返し構造単位が好ましい。
【００５３】
以下に、式（Ｄ）で示されるポリエステル樹脂の繰り返し構造単位の具体例を示す。
【００５４】
【化２３】
0006622553.tif 000024
【００５５】
【化２４】
0006622553.tif 000025
【００５６】
【化２５】
0006622553.tif 000026
【００５７】
【化２６】
0006622553.tif 000027
【００５８】
【化２７】
0006622553.tif 000028
【００５９】
【化２８】
0006622553.tif 000029
【００６０】
【化２９】
0006622553.tif 000030
【００６１】
【化３０】
0006622553.tif 000031
【００６２】
【化３１】
0006622553.tif 000032
【００６３】
ポリエステル樹脂は上記の（Ｄ−１）〜（Ｄ−９）の構造単位のうち、１種の重合体でも、２種以上の共重合体であってもよい。これらの中でも、式（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−３）、（Ｄ−６）、（Ｄ−７）、（Ｄ−８）で示される繰り返し構造単位が好ましい。
【００６４】
上記ポリカーボネート樹脂、および上記ポリエステル樹脂は、例えば従来からのホスゲン法で合成することができる。また、エステル交換法によって合成することも可能である。
【００６５】
上記ポリカーボネート樹脂、および上記ポリエステル樹脂のその共重合形態は、ブロック共重合、ランダム共重合、交互共重合などいずれの形態であってもよい。
【００６６】
これらのポリカーボネート樹脂、およびポリエステル樹脂の平均重量分子量とすればとしては２００００以上３０００００以下が好ましく、５００００以上２５００００以下がより好ましい。本発明における樹脂の重量平均分子量とは、特開２００７−７９５５５号公報に記載の方法により測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００６７】
また、樹脂βとして、ポリカーボネート樹脂、およびポリエステル樹脂は上記の式（Ｃ）または（Ｄ）で示される構造単位に加えて、シロキサン構造を含む繰り返し構造を有する共重合体であってもよい。具体的には、下記式（Ｆ−１）、（Ｆ−２）で示される構造単位が挙げられる。さらには下記式（Ｆ−３）で示される繰り返し構造単位を有してもよい。
【００６８】
【化３２】
0006622553.tif 000033
【００６９】
【化３３】
0006622553.tif 000034
【００７０】
【化３４】
0006622553.tif 000035
【００７１】
上記したように電荷輸送層に含有される結着樹脂はポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂に限定されることはなく、下記式（Ｇ−１）で示されるようなものを含有していてもよい。また、下記のような合成法により合成されたシロキサン構造を有する樹脂などを含有していてもよい。
【００７２】
【化３５】
0006622553.tif 000036
【００７３】
−シロキサン樹脂の合成方法−
下記式（ｈ−１）で示されるジオール１２．０ｇを１０％水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた。この溶液にジクロロメタンを加え攪拌し、溶液温度を１０℃以上１５℃以下に保ちながら、ホスゲン１５ｇを１時間かけて吹き込んだ。ホスゲンを約７０％吹き込んだところで、式（ｈ−２）で示されるシロキサン誘導体４．２ｇ、式（ｈ−３）で示されるジオール４．０ｇを溶液に加えた。ホスゲンの導入が終了後、激しく攪拌して反応液を乳化させ、トリエチルアミンを加え、１時間攪拌した。その後、ジクロロメタン相をリン酸で中和し、さらにｐＨ７程度になるまで水洗を繰り返した。続いて、この液相をイソプロパノールに滴下し、沈殿物をろ過、乾燥することによって、白色の重合体（樹脂Ａ３）を得た。
【００７４】
得られた樹脂Ａ３の重量平均分子量は、２０，０００であった。
【００７５】
【化３６】
0006622553.tif 000037
【００７６】
【化３７】
0006622553.tif 000038
【００７７】
【化３８】
0006622553.tif 000039
【００７８】
以下に樹脂βとして用いられる具体的な樹脂を示す。
【００７９】
【表１】
0006622553.tif 000040
【００８０】
電荷輸送層には、必要に応じて、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、シリコーンオイルなどを添加することもできる。
【００８１】
電荷輸送層中の（β）の含有量が、電荷輸送層中の（α）の含有量に対して５０質量％以上２００質量％以下であることが好ましい。この含有比率が５０質量％より小さい場合は、感光体の耐久性が悪化し、２００％より大きい場合は、感光体の感度が低下する。
１層の電荷輸送層の膜厚は、６μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。
【００８２】
〈化合物γについて〉
化合物γはキシレンおよびトルエンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物を示す。キシレンには、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレンが存在し、また、これらの混合物（混合キシレン）も存在する。本発明では、いずれのキシレンも用いることができる。好ましくは、ｏ−キシレンである。
【００８３】
本発明の効果を得るために、電荷輸送層中の（γ）の含有量は電荷輸送層の全質量に対して、０．０１質量％以上２．００質量％以下であり、好ましくは０．０１質量％以上１．５％質量以下である。さらに、該（γ）はキシレンを５０質量％以上１００質量％以下含むことが好ましい。
【００８４】
〈化合物δについて〉
本発明の効果を得るために、１層の電荷輸送層中の（δ）の含有量は電荷輸送層の全質量に対して、０．０１質量％以上１．２０質量％以下である。さらに、（δ）はシクロペンタノン、又は、シクロペンタノン及びシクロヘキサノンを含む。さらに、（δ）はシクロペンタノンを５０質量％以上１００質量％以下含む。より好ましくは電荷輸送層中の（δ）の含有量は電荷輸送層の全質量に対して、０．０１質量％以上０．８０質量％以下である。
【００８５】
〈化合物γと化合物δの含有量について〉
上記したように、１層の電荷輸送層の全質量に対して特定の量の（γ）および（δ）を含有することで本発明の効果を得ることが可能となる。前記電荷輸送層中の（γ）の含有量が前記（δ）の含有量に対して２００質量％以上９０００質量％以下である場合（含有量比ともいい、（（γ）の含有量）／（（δ）の含有量）×１００の式によって算出される）が好ましい。特に電荷輸送物質の正孔輸送性が向上し、本発明の効果がより好適に発揮されるからである。
【００８６】
電荷輸送層中の（γ）および（δ）の前記電荷輸送層の全質量に対する含有量比は以下に示す測定方法により求めることができる。四重極型ＧＣ／ＭＳシステムＴＲＡＣＥ  ＩＳＱ（サーモフィッシャーサイエンティフィック（株）製）を用いて測定した。
【００８７】
製造した電子写真感光体を５ｍｍ×４０ｍｍの試料片（以下感光体試料片という）として切り出し、バイアル瓶に入れた。ヘッドスペースサンプラー（ＴｕｒｂｏＭａｔｒｉｘ  ＨＳ４０（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ（株））の設定をＯｖｅｎ  ２００℃  、Ｌｏｏｐ  ２０５℃、Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｌｉｎｅ  ２０５℃に設定した。発生したガスをガスクロマトグラフィーで測定することにより電荷輸送層中に含有する（γ）および（δ）の量を検量線から求めた。
【００８８】
電荷輸送層の質量は測定後にバイアル瓶から取り出した感光体試料片の質量と、電荷輸送層を剥がした試料片の質量の差分から求める。電荷輸送層の質量と上記（γ）及び（δ）のそれぞれの含有量から電荷輸送層の全質量に対する（γ）及び（δ）のそれぞれの含有量比を算出した。
【００８９】
電荷輸送層を剥がした試料片とは、バイアル瓶から取り出した感光体試料片をメチルエチルケトンに５分間浸漬して電荷輸送層を剥がした後、試料片を５０℃で５分乾燥させたものとした。
【００９０】
〈電子写真感光体の構成〉
次に本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
【００９１】
本発明の電子写真感光体は、支持体ならびに該支持体上に形成された電荷発生層および１層の電荷輸送層を有する電子写真感光体である。すなわち、感光層が電荷発生層および電荷輸送層を有する積層型（機能分離型）感光層になっている。積層型感光層は、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した順層型感光層が好ましい。また、電荷発生層を積層構成としてもよい。
【００９２】
支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）であることが好ましい。支持体の材質としては、例えば、鉄、銅、金、銀、アルミニウム、亜鉛が挙げられる。更に、チタン、鉛、ニッケル、スズ、アンチモン、インジウム、クロム、アルミニウム合金、ステンレスの金属（合金）が挙げられる。また、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金を用いて真空蒸着によって形成した被膜を有する金属製支持体やプラスチック製支持体を用いることもできる。
【００９３】
また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子をプラスチックや紙に含浸させた支持体や、導電性結着樹脂で形成された支持体を用いることもできる。
【００９４】
支持体の表面は、レーザー光の散乱による干渉縞の抑制を目的として、例えば、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理を施してもよい。
【００９５】
支持体と、後述の下引き層との間には、例えば、レーザー光の散乱による干渉縞の抑制や、支持体の傷の被覆を目的として、導電層を設けてもよい。導電層は、カーボンブラック、導電性顔料、抵抗調節顔料を結着樹脂とともに溶剤に分散処理することによって得られる導電層用塗布液を塗布して塗膜を形成する。そして、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、導電層用塗布液には、例えば、加熱、紫外線照射、放射線照射により硬化重合する化合物を添加してもよい。
【００９６】
導電層に用いられる結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エチルセルロース樹脂、エチレン−アクリル酸コポリマー、エポキシ樹脂、カゼイン樹脂、シリコーン樹脂、ゼラチン樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリルエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン樹脂が挙げられる。
【００９７】
導電性顔料および抵抗調節顔料としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、銀、ステンレスなどの金属（合金）の粒子や、これらをプラスチックの粒子の表面に蒸着したものが挙げられる。また、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズがドープされている酸化インジウム、アンチモンやタンタルがドープされている酸化スズなどの金属酸化物の粒子を用いることもできる。
【００９８】
これらは、１種のみ用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、導電性顔料および抵抗調節顔料には、表面処理を施すことができる。表面処理剤としては、例えば、界面活性剤、シランカップリング剤、チタンカップリング剤が用いられる。
【００９９】
さらに、光散乱を目的として、シリコーン樹脂微粒子やアクリル樹脂微粒子などの粒子を添加してもよい。また、レベリング剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、整流性材料などの添加剤を含有させても良い。
【０１００】
導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【０１０１】
支持体または導電層と感光層（電荷発生層、電荷輸送層）との間には、感光層の接着性改良、支持体からの電荷注入性改良を目的として、下引き層（中間層）を設けてもよい。下引き層は、結着樹脂、および溶剤を混合することによって得られる下引き層用塗布液の塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることによって下引き層を形成することができる。
【０１０２】
下引き層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロンおよびＮ−アルコキシメチル化ナイロン）、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。
【０１０３】
下引き層の膜厚は、０．０５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。
【０１０４】
下引き層には、金属酸化物粒子を含有させてもよい。下引き層に用いられる金属酸化物粒子は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムからなる群より選択される少なくとも１種を含有する粒子であることが好ましい。上記の金属酸化物を含有する粒子の中でも、酸化亜鉛を含有する粒子がより好ましい。
【０１０５】
金属酸化物粒子は、金属酸化物粒子の表面がシランカップリング剤などの表面処理剤で処理されている粒子であってもよい。
【０１０６】
分散方法としては、ホモジナイザー、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ロールミル、振動ミル、アトライター、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【０１０７】
下引き層には、例えば、下引き層の表面粗さの調整、または下引き層のひび割れ軽減を目的として、有機樹脂粒子や、レベリング剤をさらに含有させてもよい。有機樹脂粒子としては、シリコーン粒子などの疎水性有機樹脂粒子や、架橋型ポリメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ）粒子などの親水性有機樹脂粒子を用いることができる。
【０１０８】
下引き層には、各種添加物を含有させることができる。添加物としては、例えば金属、導電性物質、電子輸送性物質、金属キレート化合物、シランカップリング剤などの有機金属化合物が挙げられる。
【０１０９】
感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、これを乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。
【０１１０】
感光層に用いられる電荷発生物質としては、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、スクワリリウム色素、チアピリリウム塩、トリフェニルメタン色素、キナクリドン顔料が挙げられる。アズレニウム塩顔料、シアニン染料、アントアントロン顔料、ピラントロン顔料、キサンテン色素、キノンイミン色素、スチリル色素が挙げられる。
【０１１１】
これら電荷発生物質は、１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。これらの中でも、感度の観点から、オキシチタニウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが好ましい。さらに、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの中でも、ＣｕＫβ特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【０１１２】
電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、尿素樹脂が挙げられる。これらの中でも、ブチラール樹脂が好ましい。これらは、単独、混合または共重合体として、１種または２種以上用いることができる。
【０１１３】
分散方法としては、例えば、ホモジナイザー、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ロールミル、アトライターを用いた方法が挙げられる。
【０１１４】
電荷発生層における電荷発生物質と結着樹脂との割合は、結着樹脂１質量部に対して電荷発生物質が０．３質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。電荷発生層には、必要に応じて、例えば、増感剤、レベリング剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、整流性材料を添加することもできる。電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。
【０１１５】
感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層上には、電荷輸送層が形成される。電荷輸送層は、電荷輸送物質と結着樹脂を溶剤に溶解させて得られる電荷輸送層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
【０１１６】
電荷輸送物質としては、前述したように、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物の他に、ピレン化合物、Ｎ−アルキルカルバゾール化合物、ヒドラゾン化合物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン化合物、ジフェニルアミン化合物、トリフェニルアミン化合物、トリフェニルメタン化合物、ピラゾリン化合物、ブタジエン化合物が挙げられる。これら電荷輸送物質は、１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。これら電荷輸送物質の中でも、前記化学式（Ａ）の部分構造を有するものが電荷輸送層のクラック防止の観点から好ましい。より好ましくは（Ａ−１）〜（Ａ−９）で示す化合物を含むことが好ましい。
【０１１７】
電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、上記式（Ｃ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ａおよび、上記式（Ｄ）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ｂ、つまり樹脂βであることが好ましい。また、上記樹脂βと共に、例えば、アクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリサルホン樹脂、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体、ポリビニルベンザール樹脂を電荷輸送層中に含有しても構わない。これらは、単独、混合または共重合体として、１種または２種以上用いることができる。
【０１１８】
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤は、例えば、アルコール系溶剤、スルホキシド溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などを使用しても構わない。
【０１１９】
本発明の電荷輸送層は、必要に応じて、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、有機微粒子、無機微粒子を添加することもできる。
【０１２０】
劣化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系耐光安定剤、硫黄原子含有酸化防止剤、リン原子含有酸化防止剤が挙げられる。
【０１２１】
有機微粒子としてはフッ素原子含有樹脂微粒子、ポリスチレン微粒子、ポリエチレン樹脂粒子のような高分子樹脂粒子が挙げられる。無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナのような金属酸化物が挙げられる。
【０１２２】
電子写真感光体の耐摩耗性やクリーニング性の向上を目的として、電荷輸送層上に保護層を形成してもよい。保護層は、結着樹脂を溶剤に溶解させて得られる保護層用塗布液の塗膜を形成し、塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
【０１２３】
保護層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂が挙げられる。
【０１２４】
また、保護層は、重合性のモノマーあるいはオリゴマーを溶剤に溶解させて得られる保護層用塗布液の塗膜を形成し、塗膜を架橋または重合反応を用いて硬化（重合）させて保護層を形成してもよい。重合性のモノマーあるいはオリゴマーとしては、例えば、アクリロイルオキシ基やスチリル基などの連鎖重合性官能基を有する化合物や、ヒドロキシ基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、エポキシ基などの逐次重合性官能基を有する化合物が挙げられる。
【０１２５】
硬化させる反応としては、例えば、ラジカル重合、イオン重合、熱重合、光重合、放射線重合（電子線重合）、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法などが挙げられる。
【０１２６】
また、保護層には、導電性粒子や電荷輸送物質を添加してもよい。導電性粒子としては、上記導電層に用いられる導電性顔料を用いることができる。電荷輸送物質としては、上述の電荷輸送物質を用いることができる。
【０１２７】
さらに、耐摩耗性と電荷輸送能力の両立の観点から、重合性官能基を有する電荷輸送物質を用いることがより好ましい。重合性官能基としてはアクリロイルオキシ基が好ましい。また、同一分子内に重合性官能基を２つ以上有する電荷輸送物質が好ましい。
【０１２８】
また、電子写真感光体の表面層（電荷輸送層または保護層）には、有機樹脂粒子や無機粒子を含有させてもよい。有機樹脂粒子としては、フッ素原子含有樹脂粒子、アクリル樹脂粒子が挙げられる。無機粒子としては、アルミナ、シリカ、チタニアが挙げられる。さらに、導電性粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤などを添加してもよい。
【０１２９】
保護層の膜厚は、０．１μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。
【０１３０】
上記各層の塗布液を塗布する方法としては、例えば、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法を用いることができる
〈プロセスカートリッジおよび電子写真装置の構成〉
図１に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の例を示す。
【０１３１】
図１において、円筒状の電子写真感光体１は、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、回転過程において、帯電手段３（一次帯電手段：例えば、帯電ローラーなど）により、正または負の所定電位に均一に帯電される。次いで、帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（画像露光手段）（不図示）から露光光（画像露光光）４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成されていく。像露光光４は、例えば、スリット露光やレーザービーム走査露光などの像露光手段から出力される、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された光である。
【０１３２】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容された現像剤（トナー）で現像（正規現像または反転現像）され、電子写真感光体の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段（例えば、転写ローラーなど）６からの転写バイアスによって、転写材Ｐ上に転写されていく。このとき、転写材Ｐは、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に給送される。また、転写手段には、トナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧がバイアス電源（不図示）から印加される。
【０１３３】
トナー像が転写された転写材Ｐは、電子写真感光体の表面から分離されて定着手段８へ搬送されてトナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置外へプリントアウトされる。
【０１３４】
トナー像が転写された転写材Ｐは、電子写真感光体１の表面から分離されて、定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受け、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置の外へプリントアウトされる。
【０１３５】
トナー像が転写材Ｐに転写された後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段７により、転写残りの現像剤（転写残トナー）などの付着物の除去を受けて清浄される。
【０１３６】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７などの構成要素のうち、複数の構成要素を容器に納めて一体に支持してプロセスカートリッジを形成してもよい。このプロセスカートリッジを電子写真装置の本体に対して着脱自在に構成することができる。例えば、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７から選択される少なくとも１つとを一体に支持してカートリッジ化する。
【０１３７】
露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光であってもよい。または、センサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動もしくは液晶シャッターアレイの駆動などにより放射される光であってもよい。
【実施例】
【０１３８】
以下、具体的な実施例を挙げて、本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。また、δとして、シクロヘキサノンのみを用いた感光体Ｆ−１〜Ｆ−７を用いた実施例Ｆ−１〜Ｆ−７は、参考例である。
【０１３９】
・電子写真感光体の製造例
（感光体Ａ−１の製造例）
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（円筒状支持体）とした。
【０１４０】
次に、酸化スズで被覆されている硫酸バリウム粒子（商品名：パストランＰＣ１、三井金属鉱業（株）製）６０部、酸化チタン粒子（商品名：ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ、テイカ（株）製）１５部、レゾール型フェノール樹脂（商品名：フェノライト  Ｊ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、固形分７０質量％）４３部、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レシリコーン（株）製）０．０１５部、シリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１２０、東芝シリコーン（株）製）３．６部、２−メトキシ−１−プロパノール５０部、および、メタノール５０部を、ボールミルに入れ、２０時間分散処理することによって、導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１時間１４０℃で加熱し、硬化させることによって、膜厚１５μｍの導電層を形成した。
【０１４１】
次に、共重合ナイロン（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）１０部およびメトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学（株）製）３０部を、メタノール４００部／ｎ−ブタノール２００部の混合溶剤に溶解させることによって、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚０．４５μｍの下引き層を形成した。
【０１４２】
次に、ＣｕＫβ特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）２０部、下記構造式（１）で示されるカリックスアレーン化合物０．２部、
【０１４３】
【化３９】
0006622553.tif 000041
【０１４４】
ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）１０部、および、シクロヘキサノン６００部を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミルに入れた。そして、４時間分散処理した後、酢酸エチル７００部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１５分間８０℃で乾燥させることによって、膜厚０．１７μｍの電荷発生層を形成した。
【０１４５】
次に、
上記構造式（Ａ−１）で示される化合物（電荷輸送性化合物（正孔輸送性化合物））７．２部、
上記構造式（Ａ−２）で示される化合物（電荷輸送性化合物（正孔輸送性化合物））０．８部、
樹脂Ｂ１を１０部、
ｏ−キシレン１６部、
シクロペンタノン２８部、および、
ジメトキシメタン（メチラール）３６部
を混合し、電荷輸送層用塗布液とした。
【０１４６】
この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を６０分間１２０℃で乾燥させることによって、膜厚３０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１４７】
このようにして電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。
【０１４８】
作製した電子写真感光体から上記したサイズの試料片を切り出し、ガスクロマトグラフィーを用いて上述の方法でｏ−キシレン（化合物γ）およびシクロペンタノン（化合物δ）の含有量を測定した。ｏ−キシレン（化合物γ）は１．２質量％、シクロペンタノン（化合物δ）は０．１１質量％であった。製法の詳細を表２に示す。得られた電子写真感光体を「感光体Ａ−１」とする。
【０１４９】
（感光体Ａ−２〜Ａ−３５の製造例）
感光体Ａ−１の製造例においてβ，γの添加量およびδの添加量を表２に示したように変更し，表３に示す乾燥温度、乾燥時間に変更した。それら以外は感光体Ａ−１の製造例と同様にして電子写真感光体を作製した。詳細を表２、表３に示す。得られた電子写真感光体を「感光体Ａ−２〜Ａ−３５」とする。
【０１５０】
（感光体Ａ−１０１〜Ａ−１１０の製造例）
感光体Ａ−１の製造例においてβ，γの添加量およびδの添加量を表４に示したように変更し，表５に示す乾燥温度、乾燥時間に変更した。それら以外は感光体Ａ−１の製造例と同様にして電子写真感光体を作製した。詳細を表４、表５に示す。得られた電子写真感光体を「感光体Ａ−１０１〜Ａ−１１０」とする。
【０１５１】
（感光体Ｂ−１〜Ｂ−３０の製造例）
感光体Ａ−１の製造例においてαの添加量、βの添加量，γの添加量およびδの添加量を表６に示したように変更し，表７に示す乾燥温度、乾燥時間に変更した。それら以外は感光体Ａ−１の製造例と同様にして電子写真感光体を作製した。詳細を表６、表７に示す。得られた電子写真感光体を「感光体Ｂ−１〜Ｂ−３０」とする。
【０１５２】
（感光体Ｂ−１０１〜Ｂ−１１０）
感光体Ａ−１の製造例においてαの添加量、βの添加量，γの添加量およびδの添加量を表８に示したように変更し，表９に示す乾燥温度、乾燥時間に変更した。それら以外は感光体Ａ−１の製造例と同様にして電子写真感光体を作製した。詳細を表８、表９に示す。得られた電子写真感光体を「感光体Ｂ−１０１〜Ｂ−１１０」とする。
【０１５３】
（感光体Ｃ−１〜Ｃ−３０の製造例）
感光体Ａ−１の製造例においてαの添加量、βの添加量，γの添加量およびδの添加量を表１０に示したように変更し，表１１に示す乾燥温度、乾燥時間に変更した。それら以外は感光体Ａ−１の製造例と同様にして電子写真感光体を作製した。詳細を表１０、表１１に示す。得られた電子写真感光体を「感光体Ｃ−１〜Ｃ−３０」とする。
【０１５４】
（感光体Ｃ−１０１〜Ｃ−１１０）
感光体Ａ−１の製造例においてαの添加量、βの添加量，γの添加量およびδの添加量を表１２に示したように変更し，表１３に示す乾燥温度、乾燥時間に変更した。それら以外は感光体Ａ−１の製造例と同様にして電子写真感光体を作製した。詳細を表１２、表１３に示す。得られた電子写真感光体を「感光体Ｃ−１０１〜Ｃ−１１０」とする。
【０１５５】
（感光体Ｄ−１〜Ｄ−９の製造例）
感光体Ａ−１の製造例においてα、αの添加量、β、βの添加量，γの添加量およびδの添加量を表１４示したように変更し，表１５に示す乾燥温度、乾燥時間に変更し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。それら以外は感光体Ａ−１の製造例と同様にして電子写真感光体を作製した。詳細を表１４、表１５に示す。得られた電子写真感光体を「感光体Ｄ−１〜Ｄ−９」とする。
【０１５６】
（感光体Ｄ−１０１〜Ｄ−１０９の製造例）
感光体Ａ−１の製造例においてα、αの添加量、β、βの添加量，γの添加量およびδの添加量を表１６に示したように変更し，表１７に示す乾燥温度、乾燥時間に変更し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。それら以外は感光体Ａ−１の製造例と同様にして電子写真感光体を作製した。詳細を表１６、表１７に示す。得られた電子写真感光体を「感光体Ｄ−１０１〜Ｄ−１０９」とする。  
【０１５７】
（感光体Ｄ−１１０の製造例）
感光体Ａ−１の製造例と同様にして電荷発生層までを形成した。
次に、
下記構造式（Ｚ−１）で示される化合物（電荷輸送性化合物（正孔輸送性化合物））１０部、
樹脂Ａ１を１０部、
テトラヒドロフラン１００部
を混合し、電荷輸送層用塗布液とした。
【０１５８】
この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を２０分間１３５℃で乾燥させることによって、膜厚２２μｍの電荷輸送層を形成した。
次に、
アルミナ（住友化学株式会社製、ＡＡ０３、平均一次粒径０．３μｍ）を３部、
不飽和カルボン酸ポリマー（ＢＹＫ−Ｐ１０４、ＢＹＫケミー社製）を０．０６部、
上記構造式（Ａ−３）で示される化合物（電荷輸送性化合物（正孔輸送性化合物））４部、
樹脂Ａ１を１０部、
キシレンを１０部、
テトラヒドロフラン２２０部、
シクロペンタノン７０部
を混合し、第二電荷輸送層用塗布液とした。
【０１５９】
この電荷輸送層用塗布液を電荷輸送層上にスプレー塗布し、得られた塗膜を２０分間１３５℃で乾燥させることによって、膜厚５μｍの第二電荷輸送層を形成した。
得られた電子写真感光体を「感光体Ｄ−１１０」とする。
第二電荷輸送層の一部をあらかじめ切り取り、バイアル瓶に入れ、ヘッドスペースサンプラー（ＴｕｒｂｏＭａｔｒｉｘ  ＨＳ４０（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ（株））の設定をＯｖｅｎ  ２００℃  Ｌｏｏｐ  ２０５℃、Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｌｉｎｅ  ２０５℃に設定し、発生したガスをガスクロマトグラフィーで測定することにより電荷輸送層中に含有する（γ）および（δ）の量を検量線から求めた。該電荷輸送層の質量は測定後のバイアル瓶と電荷輸送層の試料片の合計質量と、あらかじめ測定しておいたバイアル瓶の質量の差分から求めた。（γ）の含有量と（δ）の含有量を確認すると、（γ）の含有量は０．００６％、（δ）の含有量は０．００４％、（γ）の含有量は（δ）の含有量に対して１５０質量％であった。
【０１６０】
（感光体Ｄ−１１１の製造例）
感光体Ａ−１の製造例と同様にして電荷発生層までを形成した。
次に、
下記構造式（Ｚ−１）で示される化合物（電荷輸送性化合物（正孔輸送性化合物））１０部、
樹脂Ａ１を１０部、
テトラヒドロフラン１００部
を混合し、電荷輸送層用塗布液とした。
【０１６１】
この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を２０分間１３５℃で乾燥させることによって、膜厚２２μｍの電荷輸送層を形成した。
次に、
アルミナ（住友化学株式会社製、ＡＡ０３、平均一次粒径０．３μｍ）を３部、
不飽和カルボン酸ポリマー（ＢＹＫ−Ｐ１０４、ＢＹＫケミー社製）を０．０６部、
上記構造式（Ｚ−２）で示される化合物（電荷輸送性化合物（正孔輸送性化合物））４部、
樹脂Ａ１を１０部、
キシレンを１０部、
テトラヒドロフラン２２０部、
シクロペンタノン７０部
を混合し、第二電荷輸送層用塗布液とした。
【０１６２】
この電荷輸送層用塗布液を電荷輸送層上にスプレー塗布し、得られた塗膜を２０分間１３５℃で乾燥させることによって、膜厚５μｍの第二電荷輸送層を形成した。
得られた電子写真感光体を「感光体Ｄ−１１１」とする。（γ）の含有量と（δ）の含有量は感光体Ｄ−１１０の製造例と同様の方法で求めた。（γ）の含有量は０．００６％、（δ）の含有量は０．００４％、（γ）の含有量は（δ）の含有量に対して１５０質量％であった。
【０１６３】
【化４０】
0006622553.tif 000042
【０１６４】
【化４１】
0006622553.tif 000043
【０１６５】
（感光体Ｅ−１〜Ｅ−９の製造例）
感光体Ａ−１の製造例においてα、αの添加量、β、βの添加量，γの添加量およびδの添加量を表１８に示したように変更し，表１９に示す乾燥温度、乾燥時間に変更し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。それら以外は感光体Ａ−１の製造例と同様にして電子写真感光体を作製した。詳細を表１８、表１９に示す。得られた電子写真感光体を「感光体Ｅ−１〜Ｅ−９」とする。
【０１６６】
（感光体Ｅ−１０１〜Ｅ−１０９の製造例）
感光体Ａ−１の製造例においてα、αの添加量、β、βの添加量，γの添加量およびδの添加量を表２０に示したように変更し，表２１に示す乾燥温度、乾燥時間に変更し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。それら以外は感光体Ａ−１の製造例と同様にして電子写真感光体を作製した。詳細を表２０、表２１に示す。得られた電子写真感光体を「感光体Ｅ−１０１〜Ｅ−１０９」とする。
【０１６７】
（感光体Ｆ−１〜感光体Ｆ−７の製造例）
感光体Ａ−１の製造例においてα、αの添加量、β、βの添加量，γの添加量、δおよびδの添加量を表２２に示したように変更し，表２３に示す乾燥温度、乾燥時間に変更し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。それら以外は感光体Ａ−１の製造例と同様にして電子写真感光体を作製した。詳細を表２２、表２３に示す。得られた電子写真感光体を「感光体Ｆ−１〜Ｆ−７」とする。
【０１６８】
（感光体Ｆ−１０１〜感光体Ｆ−１０９の製造例）
感光体Ａ−１の製造例においてα、αの添加量、β、βの添加量，γの添加量、δおよびδの添加量を表２４に示したように変更し，表２５に示す乾燥温度、乾燥時間に変更し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。それら以外は感光体Ａ−１の製造例と同様にして電子写真感光体を作製した。詳細を表２４、表２５に示す。得られた電子写真感光体を「感光体Ｆ−１０１〜Ｆ−１０９」とする。
【０１６９】
（感光体Ｇ−１の製造例）
感光体Ａ−１の製造例においてα、αの添加量、β、βの添加量，γ、γの添加量、δおよびδの添加量を表２６に示したように変更し，表２７に示す乾燥温度、乾燥時間に変更し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。それら以外は感光体Ａ−１の製造例と同様にして電子写真感光体を作製した。詳細を表２６、表２７に示す。得られた電子写真感光体を「感光体Ｇ−１」とする。
【０１７０】
（感光体Ｇ−１０１の製造例）
感光体Ａ−１の製造例においてα、αの添加量、β、βの添加量，γ、γの添加量、δおよびδの添加量を表２８に示したように変更し，表２９に示す乾燥温度、乾燥時間に変更し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。それら以外は感光体Ａ−１の製造例と同様にして電子写真感光体を作製した。詳細を表２８、表２９に示す。得られた電子写真感光体を「感光体Ｇ−１０１」とする。以下の表中の「キシレン」は「ｏ−キシレン」を意味する。
【０１７１】
【表２】
0006622553.tif 000044
【０１７２】
【表３】
0006622553.tif 000045
【０１７３】
【表４】
0006622553.tif 000046
【０１７４】
【表５】
0006622553.tif 000047
【０１７５】
【表６】
0006622553.tif 000048
【０１７６】
【表７】
0006622553.tif 000049
【０１７７】
【表８】
0006622553.tif 000050
【０１７８】
【表９】
0006622553.tif 000051
【０１７９】
【表１０】
0006622553.tif 000052
【０１８０】
【表１１】
0006622553.tif 000053
【０１８１】
【表１２】
0006622553.tif 000054
【０１８２】
【表１３】
0006622553.tif 000055
【０１８３】
【表１４】
0006622553.tif 000056
【０１８４】
【表１５】
0006622553.tif 000057
【０１８５】
【表１６】
0006622553.tif 000058
【０１８６】
【表１７】
0006622553.tif 000059
【０１８７】
【表１８】
0006622553.tif 000060
【０１８８】
【表１９】
0006622553.tif 000061
【０１８９】
【表２０】
0006622553.tif 000062
【０１９０】
【表２１】
0006622553.tif 000063
【０１９１】
【表２２】
0006622553.tif 000064
【０１９２】
【表２３】
0006622553.tif 000065
【０１９３】
【表２４】
0006622553.tif 000066
【０１９４】
【表２５】
0006622553.tif 000067
【０１９５】
【表２６】
0006622553.tif 000068
【０１９６】
【表２７】
0006622553.tif 000069
【０１９７】
【表２８】
0006622553.tif 000070
【０１９８】
【表２９】
0006622553.tif 000071
【０１９９】
・電子写真感光体の実機評価
（実施例Ａ−１）
感光体−１を、評価装置であるキヤノン（株）製の電子写真装置（複写機）（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ  Ｃ５２５５）の改造機のシアンステーションに装着し、以下のように試験および評価を行った。
【０２００】
〈電位評価〉
電子写真感光体の表面電位（暗部電位および明部電位）の測定は上記評価装置のカートリジを改造し、電子写真感光体の端部から１７８ｍｍ位置（およそ中央部）に電位測定用プローブが位置するように固定された冶具と現像機を交換して現像位置で行った。電子写真感光体の非露光部の暗部電位が−７００Ｖになるように印加バイアスを設定し、レーザー光が感光体表面で０．１５μＪ／ｃｍ２になるように調整した後、上記条件で暗部電位から光減衰させた明部電位を測定した。明部電位は−２２１Ｖであった。感光体Ａ−１０１〜感光体Ａ−１１０のうちで最も明部電位の絶対値が小さいものと比較した時の差分を表３０に示す。感度良化についての評価は下記のようにランク付けした。
Ａ：比較例Ａ−１〜比較例Ａ−１０の中で最も高感度のものとの差が２５Ｖ以上。
Ｂ：比較例Ａ−１〜比較例Ａ−１０の中で最も高感度のものとの差が１５Ｖ以上２４Ｖ以下。
Ｃ：比較例Ａ−１〜比較例Ａ−１０の中で最も高感度のものとの差が５Ｖ以上１４Ｖ以下。
Ｄ：比較例Ａ−１〜比較例Ａ−１０の中で最も高感度のものとの差が４Ｖ以下。
【０２０１】
〈画像評価〉
２３℃／５０％ＲＨ環境下で、上記評価装置のシアンステーションを設置して電子写真感光体の暗部電位（Ｖｄ）が−７００Ｖ、明部電位（Ｖｌ）が−２００Ｖになるように帯電装置および画像露光装置の条件を設定し、電子写真感光体の初期電位を調整した。
【０２０２】
次に、シアン濃度３０％のスクリーン画像をハーフトーン画像として出力し、画像欠陥の無いことを確認した。
【０２０３】
（実施例Ａ−２〜実施例Ａ−３５）
実施例１において感光体Ａ−１を感光体Ａ−２〜感光体Ａ−３５に変更した以外はすべて実施例１と同様にして評価を行った。結果を表３０に示す。
【０２０４】
（比較例Ａ−１〜比較例Ａ−１０）
実施例１において感光体Ａ−１を感光体Ａ−１０１〜感光体Ａ−１１０に変更した以外はすべて実施例１と同様にして評価を行った。結果を表３０に示す。
【０２０５】
（実施例Ｂ−１〜実施例Ｂ−３０）
実施例１において感光体Ａ−１を感光体Ｂ−１〜感光体Ｂ−３０に変更した以外はすべて実施例１と同様にして評価を行った。感光体Ｂ−１０１〜感光体Ｂ−１１０のうちで最も明部電位の絶対値が低いものと比較した時の差分を表３１に示す。感度良化についての評価は下記のようにランク付けした。
Ａ：比較例Ｂ−１〜比較例Ｂ−１０の中で最も高感度のものとの差が２５Ｖ以上。
Ｂ：比較例Ｂ−１〜比較例Ｂ−１０の中で最も高感度のものとの差が１５Ｖ以上２４Ｖ以下。
Ｃ：比較例Ｂ−１〜比較例Ｂ−１０の中で最も高感度のものとの差が５Ｖ以上１４Ｖ以下。
Ｄ：比較例Ｂ−１〜比較例Ｂ−１０の中で最も高感度のものとの差が４Ｖ以下。
【０２０６】
（比較例Ｂ−１〜比較例Ｂ−１０）
実施例１において感光体Ａ−１を感光体Ｂ−１０１〜感光体Ｂ−１１０に変更した以外はすべて実施例Ｂ−１と同様にして評価を行った。結果を表３１に示す。
【０２０７】
（実施例Ｃ−１〜実施例Ｃ−３０）
実施例１において感光体Ａ−１を感光体Ｃ−１〜感光体Ｃ−３０に変更した以外はすべて実施例１と同様にして評価を行った。感光体Ｃ−１０１〜感光体Ｃ−１１０のうちで最も明部電位の絶対値が低いものと比較した時の差分を表３２に示す。感度良化についての評価は下記のようにランク付けした。
Ａ：比較例Ｃ−１〜比較例Ｃ−１０の中で最も高感度のものとの差が２５Ｖ以上。
Ｂ：比較例Ｃ−１〜比較例Ｃ−１０の中で最も高感度のものとの差が１５Ｖ以上２４Ｖ以下。
Ｃ：比較例Ｃ−１〜比較例Ｃ−１０の中で最も高感度のものとの差が５Ｖ以上１４Ｖ以下。
Ｄ：比較例Ｃ−１〜比較例Ｃ−１０の中で最も高感度のものとの差が４Ｖ以下。
【０２０８】
（比較例Ｃ−１〜比較例Ｃ−１０）
実施例１において感光体Ｃ−１を感光体Ｃ−１０１〜感光体Ｃ−１１０に変更した以外はすべて実施例１と同様にして評価を行った。結果を表３２に示す。
【０２０９】
（実施例Ｄ−１〜実施例Ｄ−９）
実施例１において感光体Ａ−１を感光体Ｄ−１〜感光体Ｄ−９に変更した以外はすべて実施例１と同様にして評価を行った。感光体Ｄ−１０１〜感光体Ｄ−１０９のうちで最も明部電位の絶対値が低いものと比較した時の差分を表３３に示す。感度良化についての評価は下記のようにランク付けした。
Ａ：比較例Ｄ−１〜比較例Ｄ−９の中で最も高感度のものとの差が２５Ｖ以上。
Ｂ：比較例Ｄ−１〜比較例Ｄ−９の中で最も高感度のものとの差が１５Ｖ以上２４Ｖ以下。
Ｃ：比較例Ｄ−１〜比較例Ｄ−９の中で最も高感度のものとの差が５Ｖ以上１４Ｖ以下。
Ｄ：比較例Ｄ−１〜比較例Ｄ−９の中で最も高感度のものとの差が４Ｖ以下。
【０２１０】
（比較例Ｄ−１〜比較例Ｄ−９）
実施例１において感光体Ａ−１を感光体Ｄ−１０１〜感光体Ｄ−１０９に変更した以外はすべて実施例１と同様にして評価を行った。結果を表３３に示す。
【０２１１】
（比較例Ｄ−１０）
実施例１において感光体Ａ−１を感光体Ｄ−１１０に変更した以外はすべて実施例１と同様にして評価を行った。明部電位は−４１５Ｖであり、比較例Ｄ−１〜比較例Ｄ−９の中で最も高感度のものとの差は−１０Ｖであった。
【０２１２】
（比較例Ｄ−１１）
実施例１において感光体Ａ−１を感光体Ｄ−１１１に変更した以外はすべて実施例１と同様にして評価を行った。明部電位は−４１３Ｖであり、比較例Ｄ−１〜比較例Ｄ−９の中で最も高感度のものとの差は−７Ｖであった。
【０２１３】
（実施例Ｅ−１〜実施例Ｅ−９）
実施例１において感光体Ａ−１を感光体Ｅ−１〜感光体Ｅ−９に変更した以外はすべて実施例１と同様にして評価を行った。感光体Ｅ−１０１〜感光体Ｅ−１０９のうちで最も明部電位の絶対値が低いものと比較した時の差分を表３４に示す。感度良化についての評価は下記のようにランク付けした。
Ａ：比較例Ｅ−１〜比較例Ｅ−９の中で最も高感度のものとの差が２５Ｖ以上。
Ｂ：比較例Ｅ−１〜比較例Ｅ−９の中で最も高感度のものとの差が１５Ｖ以上２４Ｖ以下。
Ｃ：比較例Ｅ−１〜比較例Ｅ−９の中で最も高感度のものとの差が５Ｖ以上１４Ｖ以下。
Ｄ：比較例Ｅ−１〜比較例Ｅ−９の中で最も高感度のものとの差が４Ｖ以下。
【０２１４】
（比較例Ｅ−１〜比較例Ｅ−９）
実施例１において感光体Ａ−１を感光体Ｅ−１０１〜感光体Ｅ−１０９に変更した以外はすべて実施例１と同様にして評価を行った。結果を表３４に示す。
【０２１５】
（実施例Ｆ−１〜実施例Ｆ−７）
実施例１において感光体Ａ−１を感光体Ｆ−１〜感光体Ｆ−７に変更した以外はすべて実施例１と同様にして評価を行った。感光体Ｆ−１０１〜感光体Ｆ−１０９のうちで最も明部電位の絶対値が低いものと比較した時の差分を表３５に示す。感度良化についての評価は下記のようにランク付けした。
Ａ：比較例Ｆ−１〜比較例Ｆ−９の中で最も高感度のものとの差が２５Ｖ以上。
Ｂ：比較例Ｆ−１〜比較例Ｆ−９の中で最も高感度のものとの差が１５Ｖ以上２４Ｖ以下。
Ｃ：比較例Ｆ−１〜比較例Ｆ−９の中で最も高感度のものとの差が５Ｖ以上１４Ｖ以下。
Ｄ：比較例Ｆ−１〜比較例Ｆ−９の中で最も高感度のものとの差が４Ｖ以下。
【０２１６】
（比較例Ｆ−１〜比較例Ｆ−９）
実施例１において感光体Ｆ−１を感光体Ｆ−１０１〜感光体Ｆ−１０９に変更した以外はすべて実施例１と同様にして評価を行った。結果を表３５に示す。
【０２１７】
（実施例Ｇ−１）
実施例１において感光体Ａ−１を感光体Ｇ−１に変更した以外はすべて実施例１と同様にして評価を行った。感光体Ｇ−１０１と比較した時の差分を表３６に示す。感度良化についての評価は下記のようにランク付けした。
Ａ：比較例Ｇ−１０１との差が２５Ｖ以上。
Ｂ：比較例Ｇ−１０１との差が１５Ｖ以上２４Ｖ以下。
Ｃ：比較例Ｇ−１０１との差が５Ｖ以上１４Ｖ以下。
Ｄ：比較例Ｇ−１０１との差が４Ｖ以下。
【０２１８】
（比較例Ｇ−１）
実施例１において感光体Ｇ−１を感光体Ｇ−１０１に変更した以外はすべて実施例１と同様にして評価を行った。結果を表３６に示す。
【０２１９】
【表３０】
0006622553.tif 000072
【０２２０】
【表３１】
0006622553.tif 000073
【０２２１】
【表３２】
0006622553.tif 000074
【０２２２】
【表３３】
0006622553.tif 000075
【０２２３】
【表３４】
0006622553.tif 000076
【０２２４】
【表３５】
0006622553.tif 000077
【０２２５】
【表３６】
0006622553.tif 000078
【０２２６】
（感光体Ｈ−１〜Ｈ−３、感光体Ｈ−１０１〜Ｈ−１０３の製造例）
感光体Ａ−１の製造例においてβ，γの添加量およびδの添加量を表３７に示したように変更し，表３８に示す乾燥温度、乾燥時間に変更した。それら以外は感光体Ａ−１の製造例と同様にして電子写真感光体を作製した。詳細を表３７、表３８に示す。得られた電子写真感光体を「感光体Ｈ−１〜Ｈ−３、感光体Ｈ−１０１〜Ｈ−１０３」とする。
【０２２７】
【表３７】
0006622553.tif 000079
【０２２８】
【表３８】
0006622553.tif 000080
【０２２９】
（実施例Ｈ−１〜実施例Ｈ−３）
実施例１において感光体Ａ−１を感光体Ｈ−１〜感光体Ｈ−３に変更した以外はすべて実施例１と同様にして評価を行った。結果を表３８に示す。
感度良化についての評価は下記のようにランク付けした。
Ａ：比較例Ｈ−１〜比較例Ｈ−４の中で最も高感度のものとの差が２５Ｖ以上。
Ｂ：比較例Ｈ−１〜比較例Ｈ−４の中で最も高感度のものとの差が１５Ｖ以上２４Ｖ以下。
Ｃ：比較例Ｈ−１〜比較例Ｈ−４の中で最も高感度のものとの差が５Ｖ以上１４Ｖ以下。
Ｄ：比較例Ｈ−１〜比較例Ｈ−４の中で最も高感度のものとの差が４Ｖ以下。
【０２３０】
（比較例Ｈ−１〜比較例Ｈ−４）
実施例１において感光体Ａ−１を感光体Ｈ−１０１〜感光体Ｈ−１０４に変更した以外はすべて実施例１と同様にして評価を行った。結果を表３９に示す。
【０２３１】
【表３９】
0006622553.tif 000081
【図１】
0006622553.tif 000083