(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
傾斜したファセットを有する三次元オブジェクトの表面を部分的にコーティングする方法であって、前記オブジェクトが、ガラス又はセラミックで作られた、光沢のあるファセットガラスエレメントであり、以下の工程；
（ｂ）（ｂ１）液体を部分的に塗布し、続いて粉末状もしくは顆粒状の物質を塗布する工程、又は
（ｂ２）液体中の該粉末状もしくは顆粒状の物質の溶液もしくは懸濁液を部分的に塗布する工程、
（ｃ）該表面を乾燥し、空間的に区切られた塩又は粉末クラストを形成する工程、
（ｄ）金属又は金属化合物の少なくとも一種の層で該表面をコーティングする工程
（ｅ）製造された該塩もしくは粉末クラストを除去する工程、
を含む方法。
【請求項２】
前記液体が、水、アルコール及び油、又はそれらの任意の混合物から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記粉末状もしくは顆粒状の物質が、０．０１−１．０ｍｍの粒子径を有することを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記粉末状もしくは顆粒状の物質が、食塩、ポリビニルアルコール顆粒、砂糖、小麦粉、石膏、粉砂糖から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記液体又は溶液の塗布工程（ｂ）が、一つまたはそれ以上のスプレーノズルを通じて実施されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記表面の乾燥工程（ｃ）が、４０℃を越える温度で実施されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記表面をコーティングする工程（ｄ）が、物理的蒸着法により実施されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記製造された塩又は粉末クラストを除去する工程（ｅ）が、水で洗浄することにより実施されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
傾斜したファセットを有する三次元オブジェクトの表面を部分的にコーティングする方法であって、以下の工程；
（ａ）前記三次元オブジェクトの表面を疎水化する工程、
（ｂ）（ｂ１）液体を部分的に塗布し、続いて粉末状もしくは顆粒状の物質を塗布する工程、又は
（ｂ２）液体中の該粉末状もしくは顆粒状の物質の溶液もしくは懸濁液を部分的に塗布する工程、
（ｃ）該表面を乾燥し、空間的に区切られた塩又は粉末クラストを形成する工程、
（ｄ）金属又は金属化合物の少なくとも一種の層で該表面をコーティングする工程
（ｅ）製造された該塩もしくは粉末クラストを除去する工程、
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非常に多くの塗布において、極めて簡単に、従って費用効果的に使用できるオブジェクトの表面を部分的にコーティングするための方法に関し、特に、パチナ（ｐａｔｉｎａ）効果を伴う宝石用原石の製造のための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
宝石産業分野において、表面を装飾的に設計するための方法の探求が急増している。この目的に関して、ガラス及びセラミック表面は、しばしば特定の色効果を生じるコーティングが施される。
【０００３】
事前に定められた模様の形での表面の部分的なコーティングは、主に、タイルのような二次元表面にマスクを適用することによって達成される。
【０００４】
例えば、欧州特許第０９０９７４８号明細書（ジュリーニ）から、セラミック表面上、特にタイル上に装飾効果を生成するための方法、及び、例えば、点及び線模様を可能にする、着色のための塗布方法がすでに知られている。したがって、方法は、粉末状の着色顔料又は粉末状の着色水溶性金属塩を含む層が供給される、所望により水及び／又は接着促進剤で前処理されたセラミック表面が適用され、ここで該層は、適用後水が供給され、そしてセラミック材料は１４００℃までオーブンで焼成される。
【０００５】
セラミック材料（タイル）上への斑岩装飾的効果の製造方法は、独国特許第３１０９９２７号明細書（チンマー及びシュバルツ）に記載され；それはスクリーン印刷ステンシルを使用している。セラミック材料は、続いて、乾燥されそして焼成される。
【０００６】
欧州特許第０７８８８７６号明細書（ボルシ）は、メタリック効果層を備えた透明な支持板の領域を選択的にコーティングするための方法に関する。
【０００７】
欧州特許第０６８６４９６号明細書（ション）は、ガラス板に直接塗布される、セラミックで色づけられたガラスバルク及びがガラス粉末を含む印刷用インクのネットでラミネートされた装飾ガラスに関する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】欧州特許第０９０９７４８号明細書
【特許文献２】独国特許第３１０９９２７号明細書
【特許文献３】欧州特許第０７８８８７６号明細書
【特許文献４】欧州特許第０６８６４９６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
さらに、当業者は、領域のコーティングは、例えばマスクを使用した蒸着により得ることができることを知っている。しかし、この方法は、宝石用原石、特にカットされた（ｆａｃｅｔｔｅｄ）宝石用原石の様な不規則な三次元形状のために使用できない。三次元オブジェクト、特に宝石用原石の部分的なコーティングに適した方法を提供すること、いわゆる“パチナ効果”を提供することが、本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の説明
したがって、本発明は、以下の工程；
（ａ）所望により、オブジェクトの該表面を疎水化する工程、
（ｂ）（ｂ１）液体を部分的に塗布し、続いて粉末状もしくは顆粒状の物質を塗布する工程、又は
（ｂ２）液体中の該粉末状もしくは顆粒状の物質の溶液もしくは懸濁液を部分的に塗布する工程、
（ｃ）該表面を乾燥し、空間的に区切られた塩又は粉末クラストを形成する工程、
（ｄ）金属又は金属化合物の少なくとも一種の層で該表面をコーティングする工程
（ｅ）製造された該塩もしくは粉末クラストを除去する工程、
を含む、オブジェクトの表面を部分的にコーティングする方法に関する。
【発明の効果】
【００１１】
驚くべきことに、請求項１に係る方法が本発明の目的を達成すること、及び傾斜面（ファセット）を有する小さい三次元オブジェクトでさえも、部分的なコーティングが分離することなく非常に良好にコートされることを見出した。本発明に係る方法は、古典的なマスキング方法によって得ることができない、オブジェクトの全てのコートされる表面上に明白な“パチナ効果”を提供する。
【００１２】
本発明に係る方法でコートされたオブジェクトは、ガラス、セラミック、プラスチック、金属、天然石等の様な多種多様の材料から作り出し得る。また、トパーズ、ジルコニアもしくは水晶の様な、宝石用原石又は半貴石が使用されても良い。部分的に滑らかな表面（約４−１０ｎｍの表面粗さ）を有するオブジェクトが好ましい。好ましくは、本発明に係る方法は、ガラス又はセラミックで作られた装飾的なエレメントであるオブジェクトとともに実施され、それらは、好ましくは、磨かれたファセットガラスエレメントである。この方法でマスクされたオブジェクトの部分的なコーティングは、非常に安定であり、そして宝石産業における、通常の塗布試験での完全なコーティングをともなうオブジェクトと同じぐらい安定に作用する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明に係る方法によりコートされたガラス基体を示す図である。
【図２】図２は、本発明に係る方法によりコートされたガラス基体を示す図である。
【図３】図３は、本発明に係る方法によりコートされたガラス基体を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、さらに、本発明に係る方法により製造された部分的にコートされたオブジェクトに関する。適した材料は前段落に記載されている。ガラス又はセラミック組成物から製造されたオブジェクトは、特に好ましく、とりわけガラス又はセラミックのファセット宝石原石が好ましい。磨かれたファセットガラスエレメントは、本発明によれば好ましい。一般的なマスキング方法は、一方では、それらは三次元形状表面上に費用効果的に部分的にコーティングすることをうまく実現することはできず、そしてもう一方で、視覚的に十分にシャープな方法でコートされた又はコートされていない領域を区別することが可能でないので、特にファセット装飾エレメントの部分的マスキングのために完全に適しておらず、これによりそれらは段階的移行と受け取られていない。
【００１５】
本発明に係るマスクされたオブジェクトの“パチナ効果”は、工程（ｂ）の純粋なランダム分布、及び一連のプロセス工程から得られる。
【００１６】
オブジェクトの前処理：疎水化（ａ）
本発明に係る方法の変形では、オブジェクトの表面は、部分的な濡れが工程（ｂ）で生じる前に、工程（ａ）で疎水化される。適切には、オブジェクトは、疎水化前に洗浄すべきである。この疎水化は、工程（ｂ）で部分的な濡れが生じている間、液滴の形成をもたらし、続く工程で生じる特に均一な部分的コーティングをもたらす。例えば、疎水化は、多くの会社から市販されている脂肪酸ベースの第４級アンモニウム水溶液（例えば、Ａｒｑｕａｄ（登録商標）  ＨＣＶ；ビス水素化牛脂ジメチルアンモニウムクロリド；水中での体積で約０．２％）を用いて実施される。また、適しているのは、例えば、商標テゴ（登録商標）フォーベのもとで市販されている、シラン、オリゴマーのシロキサン、ポリジメチルシロキサン、又はシリコーン樹脂の様なシリコーン系疎水化剤である。ペルフルオロハイドロカーボン化合物はまた、疎水化のために適し得る。
【００１７】
マスキング工程（ｂ）
マスキング工程それ自体は、二つの異なる方法の一方で実施し得る。
【００１８】
変形１
まず、オブジェクトの表面上に液滴を形成する液体を塗布する。塗布された液滴は、通常、０．１乃至２０ｍｍの直径を有する。表面の品質に依存して、適した液体は、水、アルコール、油又はそれらの任意の混合物を含み得る。好ましくは、塗布は、一つ又はそれ以上のスプレーノズルを用いて実施される。液体は、ミスト／蒸気としてノズルから塗布されることができる。本発明によれば、例えば、液滴が実質上スプレーされる、スクリーン／ブラシ法により液体を塗布することはまた、適している。水は、好ましくは液体として使用される。その後、現実のマスキング材料が、例えば、粉末キャスターにより塗布される。本発明によれば適しているのは、塩、砂糖、石灰、小麦粉、ポリビニルアルコール顆粒（例えば、Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標））に基づく粉末状接着剤、細砂等の様な全ての粉末状の又は顆粒状材料である。好ましくは、食塩、ポリビニルアルコール顆粒、砂糖、小麦粉、石膏及び粉砂糖は、マスキング材料として使用される。これらのために、最も耐久性のあり及び均質な表面が得られる。本発明によれば、約０．０１乃至１ｍｍ、好ましくは約０．２乃至０．５ｍｍのマスキング材料の粒子径が適している。本発明に係る特に好ましい変形においては、水のスプレーミストが塗布され、次いで塩が粒状形状で塗布される。
【００１９】
変形２
変形１の２工程プロセスに代えて、液体中のマスキング材料の溶液又は懸濁液が調製されそして塗布される。塗布は、変形１の様に実施される。水中の食塩もしくは砂糖の溶液又は水中の窒化ホウ素もしくは石膏の懸濁液は、本発明によれば好ましい。溶媒中のラッカー及び塗料、又は塗料スプレーはまた、適し得る。
【００２０】
乾燥工程（ｃ）
本発明に係る方法の次工程において、マスクされたオブジェクトは塩又は粉末クラストを形成するために乾燥される。好ましくは、乾燥は、少なくとも４０℃の温度で実施される。これは、約４０−７０℃で約５−１５分間、オーブン又は乾燥室で行うことができる。しかし、マスクされたオブジェクトはまた、当然に増加した延長時間を含めて、室温で単に乾燥され得る。
【００２１】
コーティング工程（ｄ）
コーティング工程（ｄ）において、金属及び／又は金属酸化物、金属窒化物、金属フッ化物、金属炭化物もしくはそれら化合物の任意の組合せ等の金属化合物の少なくとも一種の層は、一般的なコーティング方法の一つによって任意の順番で適用される。異なる金属又は金属化合物の連続する層を適用しても良い。
【００２２】
コーティング方法は、数ある中で、ＰＶＤ（物理蒸着）、ＣＶＤ（化学蒸着）及びペインティングがある。本発明によれば、物理蒸着が好ましい。ＰＶＤ方法は、特に光学及び宝石産業において、ガラス及びプラスチックのコーティングのために当業者に周知でありそして使用される、真空ベースのコーティング方法又は薄層技術の一群である。ＰＶＤプロセスにおいて、コーティング材料は、気体相に転移する。気体の材料は、続いて、コートされた基体に導かれ、それが凝結しそして目的の層を形成する。これらＰＶＤ法（マグネトロンスパッタリング、レーザービーム蒸着、熱蒸着等）のいくつかを用いて、非常に低いプロセス温度が実現できる。この方法においては、金属の多くは、薄層中に非常に純粋な形状で堆積できる。この方法が酸素の様な反応性の高いガスの存在下で実施された場合、金属酸化物もまた堆積され得る。本発明に係る好ましい方法は、スパッタリングによるコーティングプロセスである。
【００２３】
光学的外観の機能の要求に応じて、所望の効果を生じるための典型的な層システムは、一層のみでなく多数の層からなることができる。実際には、この方法は、大抵は、１乃至２５の層数に限定される。典型的な層の厚さは、５乃至８００ｎｍで変化する。具体的には、Ｃｒ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｆｅ、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ、Ａｌ２Ｏ３、Ａｕ、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｓｉ３Ｎ４、ＴｉＯ２、Ｃｕ、Ａｇ及びＴｉが、コーティング材料として適している。
【００２４】
本発明に係る適したコーティングは、所望により、適した保護層により腐食から保護されていている、例えば、高コントラストを備えた金属鏡（Ａｌ、Ｃｒ又はＡｇ）を含む。このような金属鏡の一例は、Ａｌ及びＳｉＯ２の層配列である。また、コーティング材料として適しているのは、それらの吸収特性のために、波長選択的に可視光の特定の部分のみを透過又は反射する吸収材料であり、従って例えばＦｅ２Ｏ３等のように着色している。また、本発明により適しているのは、干渉現象のせいで可視光の特定の部分のみを透過又は反射する誘電材料で構成された層システムであり、これにより、例えば、ガラス上にＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２のシーケンスのように着色されてなる。
【００２５】
効果コーティングは、好ましくは、市販されており、及び当業者に周知の二つのＰＶＤ法（蒸着又はスパッタリング）によって適用される。両方法では、層を形成する粒子が、排気された処理チャンバ内に固体として導入される。所望のコーティング材料は、気相に転移し及びそれらが凝結する、コートされる表面に向かって移動する。コーティング前の排気は、層を形成する蒸気粒子が、他の気体粒子と衝突することなく、基体のコートされる表面に到達するために必要である。蒸着技術では、コーティング材料は、抵抗又は誘導的に、層材料で満たされた供給源を加熱すること及び沸点まで材料を加熱することによって気相へ転移する。別の熱蒸着法は、いわゆる電子ビーム蒸着であり、これは蒸発エネルギーが高エネルギー電子ビームを用いて発生する。この技術は、当業者に十分知られている。特に、熱蒸発装置及び電子ビームガンを備えたキュービックマシン（ｃｕｂｉｃ  ｍａｃｈｉｎｅｓ）の使用が、適している。例えば、エバテック社の型番ＢＡＫ１１０１が使用できる。
【００２６】
スパッタリング技術では、高エネルギーガスイオンが、真空処理チャンバ内で、ターゲットの表面上に向けて加速され、それから原子が機械的衝撃によって剥離される。ターゲットは、所望の層が最終的に形成されるのと同じ材料からなる。剥離した粒子は、基板に衝突し、そしてその表面に凝結する。例えば、ライボルドオプティクス社の型番ＤｙｎａＭｅｔ４Ｖが、機械装置として適している。
【００２７】
粉末又は塩クラストの除去（ｅ）
最後のプロセス工程では、塩又は粉末クラストが除去される。本発明の好ましい実施形
態では、空間的に区切られた塩又は粉末クラストは水で洗浄されることによって除去される。好ましくは、部分的にコートされたオブジェクトは、温水（約４０℃）で処理される。その上に存在する層とともに塩及び粉末クラストは、それによって溶解し、そしてコートされた装飾的なエレメント上にコートされていない領域（ボイド）を残す。これは、食塩で特に適している。塩又は粉末クラストはまた、機械的に（例えば、柔らかいブラシを用いて）簡単に除去できる。界面活性剤溶液、並びに所望の塩基もしくは酸溶液、所望により超音波処理はまた、粉末クラストの除去のために使用できる。
【００２８】
一般的なプロセスの説明
マスキング機械装置は、搬送ベルト、液体スプレーステーション、及び顆粒フリーフローステーションからなる。マスクされる物品は、キャリアプレート上に配置される。コートされるエレメントと一緒にキャリアプレートは、さらに、一定の速度で、搬送ベルト上で運搬される。運送路に沿って、物品は、二つの別々の処理工程を通過した。第一工程では、物品は液体スプレーステーションの下を通過させた。ノズルは、下方向に液体の制限されたミストを生成し、それは下方の該表面上に堆積した。第二プロセス工程では、顆粒キャスターは、液滴に付着した細かい顆粒とともに予め湿らせた表面に振りかけられた。マスクされたエレメントは、その後、コーティング機械装置中に移動させる前に、乾燥オーブン中で乾燥させた。
【００２９】
効果コーティングは、二つの市販のＰＶＤ法（蒸着又はスパッタリング）によって塗布される。コーティングの間の作業圧力は、蒸着の間は１０−５乃至１０−４ｍｂａｒ、そしてスパッタリングの間は１０−４乃至１０−３ｍｂａｒの範囲内であった。
【００３０】
その後、マスクは温水（約３０乃至４０℃）で洗い落とされた。
【実施例】
【００３１】
予備実験
例１（ＮａＣｌ）
ファセットガラスチャトンを、Ｈ２Ｏミスト（０．５ｍｍノズル）で湿らせ、次いでＮａＣｌ顆粒を散在させた。結果として得られた、部分的にマスクされた基体をＣｒで蒸着した。マスキングはファセット上でさえも良好な接着性を示した。
【００３２】
高温放出を伴う真空コーティングプロセス中であっても、ＮａＣｌの蒸発及び分解のいずれも観察することができなかった。マスキングの光学的外観は、Ｈ２Ｏミストの量及び塩顆粒の粒子径（約０．２乃至０．５ｍｍの粒子径が良好に使用できる）により制御及び順応できる。
【００３３】
例２（Ｈ２Ｏ／ＣＨ３ＣＯＯＨ／プロパノール中のＢＮ懸濁液）
懸濁液を、ファセットチャトン上へ０．７５ｍｍノズルを通じてスプレーした。Ａｌ／ＳｉＯ２及びＣｒ／ＳｉＯ２／Ｚｒ／ＺｒＮ／Ｆｅ２Ｏ３をコーティングとして使用した。マスキングは、ファセットに非常に良好な接着を示し、そしてぬるま湯を用いて非常によく除去できた；液滴の非常に均一な分散を得た；ファセット上に均一な光学的外観を得た。
【００３４】
例３（モビオール（Ｍｏｗｉｏｌ）（登録商標）顆粒、細粒）
ファセットガラスチャトンをＨ２Ｏミスト（０．５ｍｍノズル）で湿らせ、その後ビオール（登録商標）顆粒（細粒）を散在させた。Ａｌ／ＳｉＯ２をコーティングとして使用した。マスキングは、側面ファセットに優れた接着性を示した。しかし、マスキングの除去、即ち洗い落としをするために、部分的にコートされた基体を長期間水に浸漬する必要があり、これは産業用途に不利である。
【００３５】
例４（モビオール（Ｍｏｗｉｏｌ）（登録商標）顆粒、ふるいにかけられていない）
ファセットガラスチャトンをＨ２Ｏミスト（０．５ｍｍノズル）で湿らせ、その後モビオール（登録商標）顆粒（ふるいにかけられていない）を散在させた。Ａｌ／ＳｉＯ２をコーティングとして使用した。例３と同様に、マスキングは、側面ファセットに優れた接着性を示した。しかし、例３と同様に、マスキングは、長期間水に浸漬した後のみうまく除去することができた。
【００３６】
例５（モビオール（Ｍｏｗｉｏｌ）（登録商標）顆粒、きめが粗い）
ファセットガラスチャトンをＨ２Ｏミスト（０．５ｍｍノズル）で湿らせ、その後モビオール（登録商標）顆粒（きめが粗い）を散在させた。Ａｌ／ＳｉＯ２をコーティングとして使用した。きめの粗い顆粒はミストスプレーで湿らせたファセットに不十分に接着していた。例３及び例４と同様に、マスキングは、長期間水に浸漬した後のみうまく除去することができた。
【００３７】
例６（モビオール（登録商標）水溶液）
ファセットガラスチャトンを、水中の２０質量％モビオール（登録商標）の溶液（０．７５ｍｍノズル）でスプレーした。Ｚｒ／ＺｒＯ２をコーティングとして使用した。マスキングの塗布は簡単であるとわかったが、しかしドロップレットの分布は不均一であった。
【００３８】
例７（水中のチョーク塗料懸濁液）
ファセットガラスチャトンを市販の水中のチョーク塗料の懸濁液でスプレー（０．７５ｍｍノズル）した。Ａｌ／ＳｉＯ２及びＺｒ／ＺｒＮをコーティングとして使用した。マスキングの塗布は容易であるとわかり、そしてマスキングは側面ファセットに良好に接着し；液滴の均一な分布を得た；パチナ効果の均一な光学的外観を得た。
【００３９】
例８（水中のモルトフィル（登録商標）懸濁液）
ファセットガラスチャトンを、１００ｍＬの水中のモルトフィル８０ｇの懸濁液でスプレー（０．７５ｍｍノズル）した。Ｚｒ／ＺｒＮ及びＡｌ／ＳｉＯ２をコーティングとして使用した。マスキングの塗布は簡単であることがわかり、そしてマスキングはまた側面ファセットに非常に良好に接着した。液滴の分布は均一であり、そしてパチナ効果の均一な光学的外観が得られた。
【００４０】
例９（チョーク塗料）
ファセットガラスチャトンを、ブラシを用い、スクリーン（メッシュ径７１０μｍ；ＩＳＯ３３１０−１）を通じて、市販のチョーク塗料懸濁液で湿らせた。Ｘｒ／ＺｒＮをコーティングとして使用した。マスキングの塗布は容易であったが、しかし液滴の分布は非均一であり、そしてパチナ効果の非均一な光学的外観が得られた。
【００４１】
例１０（水中石膏懸濁液）
ファセットガラスチャトンを、ペイントブラシを用いたスプレー方法により水１００ｇ中の石膏１００ｇ懸濁液で湿らせた。Ａｌ／ＳｉＯ２をコーティングとして使用した。マスキングの塗布は簡単であったが、しかしマスキングは、他のマスキングと比較してガラスに対してより悪い付着であった。マスキングが除去されたとき（機械的な擦り落し）、粉塵の大量発生が不都合であった。しかし、マスキングは水で速やかに洗い落とすことができた。
【００４２】
例１１（砂糖）
ファセットガラスチャトンを、水のスプレーミスト（０．５ｍｍノズル）で湿らせた。
次いで、砂糖結晶をスクリーンを通して塗布した。Ａｌ／ＳｉＯ２をコーティングとして使用した。マスキングの塗布は簡単であり、そしてマスキングはまた側面ファセットに非常に良好に付着した。しかし、マスキングは、ＰＶＤプロセスの間、砂糖のカラメル化反応で変色した。砂糖マスキングは、速やかに洗い落とせ、そして変色もまた洗うとによって消失した。
【００４３】
例１２（粉砂糖）
ファセットガラスチャトンを、水のスプレーミスト（０．５ｍｍノズル）で湿らせた。次いで、粉砂糖をスクリーンを通して塗布した。Ａｌ／ＳｉＯ２をコーティングとして使用した。マスキングの塗布は簡単であり、またマスキングは側面ファセットに非常に良好に付着した。例１４と同様に、マスキングはＰＶＤプロセスの間、砂糖のカラメル化反応で変色した。この砂糖マスキングは、ＰＶＤプロセスの後速やかに洗い落すことができ；変色は洗浄後もはや見えなくなった。
【００４４】
例１３（水中のＮａＣｌ溶液）
ファセットガラスチャトンを、Ｈ２Ｏ中ＮａＣｌの飽和溶液で湿らせた（２５°で約３６０ｇ／Ｌの濃度；０．５ｍｍノズル）。次いで、得られた部分的にマスクされた基体を、Ｃｒ及びＺｒ／ＺｒＯ２でコートした。マスキングはファセットに良好な付着性を示したが；しかし、マスキング材料のレイヤー厚さは十分でなかった。
【００４５】
例１４（砂糖）
ファセットガラスチャトンを、砂糖溶液のスプレーミスト（０．５ｍｍノズル）で湿らせた。Ａｌ／ＳｉＯ２をコーティングとして使用した。マスキングの塗布は簡単であり、またマスキングは側面ファセットに非常に良好に付着した。例１１／１２と同様に、マスキングは、ＰＶＤプロセスの間、砂糖のカラメル化反応で変色した。砂糖マスキングは、速やかに洗い落とすことができ；変色は洗浄によって見えなくなった。
【００４６】
技術的なプロセス
予備実験のために、例１に従う方法が、パチナ効果を有するガラスオブジェクトの技術的製造のために選択された。
【００４７】
マスキングのための技術的なプロセスは、上記したマスキング機械装置を用いて実施した。ＮａＣｌは、マスキング材料として使用され、そして異なるファセットガラスチャトンが基体として使用された。多くの異なるコーティングが、上記したＰＶＤ方法により塗布された。コーティングプロセスの後、マスキングをぬるま湯で除去した。図１−３は、本発明に係る方法によりコートされた異なるガラス基体を示す。部分的にマスクされた基体は、非常に美しいパチナ効果を示し、これは通常のマスキング方法によって達成することはできない。驚くべきことに、部分的にマスクされた基体は、宝石産業における通常の全ての試験（海水試験、汗試験、ＵＶ試験、香水試験）において、完全にコートされた基質と同じぐらい安定である。
【図１】
0006498216.tif 000002
【図２】
0006498216.tif 000003
【図３】
0006498216.tif 000004