(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の油および少なくとも１種の乳化剤を含む実質的に１つの相のみを含む均質な溶液からなるコーティング組成物で少なくとも部分的にコーティングされたポリマー表面であって、乳化剤のＨＬＢ値が５より高く、乳化剤がコーティング組成物の０．１〜１０重量％の量で存在し、ポリマーがポリエステルまたはポリオレフィンである、ポリマー表面。
【請求項２】
乳化剤が、ジグリセロールエステル、ポリグリセロール脂肪酸エステル（ＰＧＥ）、モノ−ジグリセリドのクエン酸エステル（ＣＩＴＲＥＭ）、モノ−ジグリセリドのジアセチル酒石酸エステル（ＤＡＴＥＭ）、脂肪酸エステルのモノグリセリドおよびモノ−ジグリセリドから選択される、請求項１に記載のポリマー表面。
【請求項３】
乳化剤のＨＬＢ値が７〜１２の範囲である、請求項１または２に記載のポリマー表面。
【請求項４】
乳化剤がコーティング組成物の０．３〜８重量％の量で存在する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリマー表面。
【請求項５】
ポリマーがポリプロピレンまたはポリエチレンテレフタレートである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリマー表面。
【請求項６】
流体を保持するための、使用時に流体と接触する少なくとも１つの内面を含む容器であって、内面が、少なくとも１種の油および少なくとも１種の乳化剤を含む実質的に１つの相のみを含む均質な溶液からなるコーティング組成物で少なくとも部分的にコーティングされたポリマー表面であり、乳化剤のＨＬＢ値が５より高く、乳化剤がコーティング組成物の０．１〜１０重量％の量で存在し、ポリマーがポリエステルまたはポリオレフィンである、容器。
【請求項７】
流体が食品である、請求項６に記載の容器。
【請求項８】
ポリマー表面をコーティングする方法であって、ポリマーがポリエステルまたはポリオレフィンであり、以下の工程、
ａ．少なくとも１種の油および少なくとも１種の乳化剤を含む実質的に１つの相のみを含む均質な溶液からなるコーティング組成物を形成するために少なくとも１種の油および少なくとも１種の乳化剤を混合する工程であって、乳化剤のＨＬＢ値が５より高く、乳化剤がコーティング組成物の０．１〜１０重量％の量で存在する、工程
ｂ．ポリマー表面をコーティング組成物と接触させる工程；
ｃ．任意選択的に、過剰なコーティング組成物を表面から流出させる工程
を含む、方法。
【請求項９】
少なくとも１種の油および少なくとも１種の乳化剤を含む実質的に１つの相のみを含む均質な溶液からなるコーティング組成物でポリマー表面を少なくとも部分的にコーティングすることによってポリマー表面の放出特性を改良するためのコーティング組成物の使用であって、乳化剤のＨＬＢ値が５より高く、乳化剤がコーティング組成物の０．１〜１０重量％の量で存在し、ポリマーがポリエステルまたはポリオレフィンである、使用。
【請求項１０】
少なくとも１種の乳化剤が、ジグリセロールエステル、ポリグリセロール脂肪酸エステル（ＰＧＥ）、モノ−ジグリセリドのクエン酸エステル（ＣＩＴＲＥＭ）、モノ−ジグリセリドのジアセチル酒石酸エステル（ＤＡＴＥＭ）、脂肪酸エステルのモノグリセリドおよびモノ−ジグリセリドから選択される、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
乳化剤のＨＬＢ値が７〜１２の範囲である、請求項９または１０に記載の使用。
【請求項１２】
乳化剤がコーティング組成物の０．３〜８重量％の量で存在する、請求項９に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー表面を少なくとも部分的にコーティングするためのコーティング組成物に関する。表面は、流体を保持できる容器内の空洞に面する内面であってよい。コーティング組成物は、容器からの流体の改良された放出を可能にする。
【背景技術】
【０００２】
相当に高い粘度を備える消費製品は、例えばフラスコ、カートンおよびチューブなどの容器内に貯蔵されることが多い。これらの製品の例は、食品、例えばマヨネーズならびに濃縮および非濃縮発酵製品、例えばヨーグルト、フロマージュ・フレおよびＹｍｅｒ（濃縮中温性製品）、ならびに非食品、例えば練り歯磨き、クリームおよびサンローションである。それらの粘度が比較的高いために、相当に多量の製品が容器の側面に粘着し、ここから容易には取り除かれない。そこで消費者は、容器から製品全部を得ることができない。これは、非経済的であるだけではなく、資源の浪費でもある。
【０００３】
粘性製品が容器側面へ粘着する原因は製品の性質にある。この問題に対する１つの解決策は、例えば、その中に粘性製品が捕捉される隅部および角部を取り除くために容器の形状を設計変更することである。また別の解決策は、製品と容器との間の表面張力を低下させるために容器の表面をコーティングし、それにより製品が容器の側面に粘着するのを減少させることである。
【０００４】
特許文献１は、粘性物質に対する改良された放出特性を有する容器であって、通常の使用時に容器内に残留する物質を最小限に抑え、さらに一般に容器内での物質の物理的安定性を維持するように構成された容器について記載している。この容器は、改良された放出特性を提供するために効果的である、その内面の一部分に塗布されたコーティングを含む。この文献は、６〜１２個の炭素原子を含む約７０〜約１００パーセントの脂肪酸残基を有するグリセロールエステルを含む脂質組成物であり；および／またはＴＢＨＱ、ＢＨＴ、ＢＨＡ、没食子酸塩、トコフェロール、トコトリエノール、アスコルビルパルミエートおよびこれらの混合物からなる群から選択される可溶性酸化防止剤を含む植物油であるコーティングについて記載している。この文献はさらに、例えば純粋な油などの低粘性を備えるコーティングがどのように改良された放出特性を示すかについて記載している。
【０００５】
特許文献２は、コーティングを利用して製品の除去を増加させる分配装置および方法について記載している。この装置は、出口、壁およびチャンバーを有する容器を含んでいる。チャンバーにはコーティングおよび製品が収容される。コーティングは、実質的に容器の壁を被覆する。製品は、容器の壁に塗布されたコーティング全部を実質的に除去することなく容器の出口を通して分配される。コーティングは、天然油、例えば大豆油、オリーブ油または香油などである。
【０００６】
または、容器には、放出特性を増加させるために、例えば容器の側面の表面特性を変化させ、それにより放出特性を増加させるために容器の物質中に添加剤を含めることなどの他の変更がなされている。
【０００７】
特許文献３は、増加した放出特性を備える食品容器について記載している。より詳細には、約４０００ｐｐｍより高い濃度、および好ましくは約６０００〜約８０００ｐｐｍの濃度でグリセロールモノステアレートを含有するプラスチック製食品容器が提供されている。グリセロールモノステアレートは、明らかに食品をより容易に分配することを可能にするための放出剤として作用する。例えば、本発明の食品容器で提供されるクリームチーズは、レシピに合わせて使用するために特に有用であろう単一ブロックで分配することができる。
【０００８】
特許文献４は、熱可塑性ポリマーから製造された包装材料がペースト状および脂肪分の多い食品に粘着するのをどのように防止するかについて記載している。１９個以上の炭素原子を備えるエステル分子１個当たり少なくとも１つの脂肪酸ラジカルを有する多価アルコールの脂肪酸エステルを含む非粘着性組成物が、ポリマー包装材料の少なくとも１つの選択された領域内に組み込まれる。包装材料の表面閉鎖領域もしくは層内にのみ含まれている場合でさえ、永久的非粘着性作用が観察される。したがってこの文献は、表面の放出特性を改良するための表面のコーティングについては記載していない。
【０００９】
そこで、容器内に残される流体の形態にある残留製品の量を減少させることを試みるために多数の解決策が存在する。しかし、容器内に残された流体の量を減少させるためのまた別の解決策が依然として必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】欧州特許第１９９２５６７号明細書
【特許文献２】米国特許第６２４７６０３号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００３２１５５５５号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００７１７９２３０号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の課題は、未コーティング表面と比較して表面からの流体の改良された放出を得るために、コーティング組成物およびそのコーティング組成物で少なくとも部分的にコーティングされた表面を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
この課題は、実質的に均質な溶液を形成する、油および乳化剤からなる、ポリマー表面をコーティングするためのコーティング組成物によって解決できる。これにより、卓越した放出特性を備えるコーティング組成物が得られる。これは、表面がコーティング組成物でコーティングされている場合には、表面がコーティングされていない場合と比較して表面から流体を排出させたときに表面上に残留する流体が少なくなることを意味する。
【００１３】
実質的に均質な溶液とは、コーティング組成物が実質的に１つの相のみを含むことであると理解されるべきである。そこで、均質な溶液は、一様な外観および組成を有する２つ以上の成分の混合物である。
【００１４】
コーティング組成物に乳化剤を添加すると、実施例から明らかなように、油のみを有する場合と比較してコーティング組成物の放出特性が高度に増加する。
【００１５】
また別の実施形態では、前記乳化剤は、グリセロールまたはグリセロールエステルである。さらにまた別の実施形態では、前記乳化剤は、ジグリセロールエステル、ポリグリセロール脂肪酸エステル（ＰＧＥ）、モノ−ジグリセリドのクエン酸エステル（ＣＩＴＲＥＭ）またはモノ−ジグリセリドのジアセチル酒石酸エステル（ＤＡＴＥＭ）から選択される。また別の実施形態では、前記乳化剤は、脂肪酸エステルのモノグリセリドまたはモノ−ジグリセリドである。
【００１６】
または、乳化剤は、ＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ、ＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＣＩＴＲＥＭまたはＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＤＡＴＥＭである。
【００１７】
また別の実施形態では、乳化剤のＨＬＢ値は３より高い、例えば４より高い、例えば４．５より高い、例えば５より高い。さらにまた別の実施形態では、ＨＬＢ値は約７〜約１２の範囲内にある。さらに別の実施形態では、ＨＬＢ値は２より高い、例えば２．５より高い。
【００１８】
乳化剤のＨＬＢが高いほど、乳化剤はより親水性である。ＨＬＢ値は、分子１個当たりの親水性実体対親油性実体の比率を表現する。ＧｒｉｆｆｉｎおよびＤａｖｉｅｓによるＨＬＢ法（Ｗ．Ｃ．Ｇｒｉｆｆｉｎ“Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｅ−Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ｂｙ‘ＨＬＢ’”，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  １（５）：３１１−２６（１９４９））によると、ＨＬＢ値は、０〜２０のスケール上でランク付けされる。１のＨＬＢ値は、極めて親油性物質であることを意味する。２０のＨＬＢ値を備える化合物は、極めて親水性である。中鎖長トリグリセリド（ＭＣＴ）のような乳化特性を備えていない純粋な脂質は、０のＨＬＢ値を有する（Ｈ．Ｎ．Ｐｒａｊａｐａｔｉ  ｅｔ  ａｌ．“Ａ  Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ  Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｏｎｏ−，Ｄｉ−  ａｎｄ  Ｔｒｉｇｌｙｃｅｒｉｄｅ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｕｍ  Ｃｈａｉｎ  Ｆａｔｔｙ  Ａｃｉｄｓ  ｂｙ  Ｌｉｐｉｄ／Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ／Ｗａｔｅｒ  Ｐｈａｓｅ  Ｄｉａｇｒａｍ，Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ｆｏｒ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｉｎ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｄｏｓａｇｅ  Ｆｏｒｍ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ”，Ｐｈａｒｍ  Ｒｅｓ  ２９（１），ｐｐ２８５−３０５（２０１２））。グリセロールエステルのＨＬＢ値は、ＨＬＢ＝２０*（１−Ｓ／Ａ）と規定されており、Ｓはこのエステルの鹸化値であり、Ａはエステル化のために使用される脂肪酸の酸価である。
【００１９】
本明細書に規定したＨＬＢ値は、ＧｒｉｆｆｉｎおよびＤａｖｉｓの方法による。
【００２０】
また別の実施形態では、前記油は植物油である。これは、油が食用油であること、および食品を放出するためにこのタイプの油を含有するコーティング組成物を使用できることを意味するであろう。
【００２１】
さらにまた別の実施形態では、前記油は、菜種油、大豆油、高オレイン酸ヒマワリ油またはこれらの１つ以上の混合物である。これにより、用語の「油」は１種のタイプの油のみを含むのではなく、コーティング組成物の最終油を形成するために混合される２種、３種、４種、５種の油などであってよいと理解すべきである。
【００２２】
油のその他の例は、合成または天然トリグリセリド、例えば高オレイン酸大豆油、ヒマワリ油、ピーナッツ油、綿実油、パーム油、オリーブ油またはココナッツ油、ならびに魚油、ババス油またはパーム核油であろう。
【００２３】
または、油は植物油ではなく、天然または合成鉱油、例えばパラフィン油、ナフタレン油および芳香油、例えば液体アルカン、石油、シクロヘキサン、トルエン、精油またはポリエーテルの混合物である。
【００２４】
また別の実施形態では、前記乳化剤は、コーティングの０．１〜５０重量％の量で存在する。また別の実施形態では、前記乳化剤は、コーティングの０．１〜１０重量％の量で存在する。また別の実施形態では、前記乳化剤は、コーティングの０．３〜８重量％の量で存在する。また別の実施形態では、前記乳化剤は、コーティングの０．５〜５重量％の量で存在する。
【００２５】
また別の実施形態では、上記で説明したようにコーティング組成物で少なくとも部分的にコーティングされているポリマー表面が記載される。これにより、上記に記載したコーティング組成物は表面に塗布され、それにより表面の特性が改良されると理解すべきである。そこで、表面の放出特性が変化させられる。コーティング組成物は、本明細書の他の箇所で記載したように塗布される。
【００２６】
この表面はポリマー表面である。また別の実施形態では、表面は例えばポリマーとガラス繊維との混合物である様々な材料の混合物である複合材料から製造される。
【００２７】
本発明はさらに、均質な溶液を形成する、少なくとも１種の油および少なくとも１種の乳化剤を含むコーティング組成物で少なくとも部分的にコーティングされているポリマー表面について記載する。
【００２８】
「少なくとも部分的に」は、表面がコーティング組成物でコーティングされる場合にコーティング組成物が全表面を被覆する必要がないことを意味すると理解すべきである。一部の実施形態では、全表面がコーティング組成物で被覆されるであろうが、他の実施形態では、表面の一部のみ、例えば表面の９５％、表面の７５％、表面の５０％、表面の２５％または表面の５％がコーティングされる。コーティング組成物によってコーティングされた表面の部分は、これらの例に限定されない。
【００２９】
さらに、ポリマー表面がコーティング組成物で部分的にのみコーティングされる場合、ポリマー表面は１つの選択された領域でコーティングされる必要はないが、複数の選択された領域でコーティングされてよいと理解すべきである。
【００３０】
１つの実施形態では、ポリマー表面の未コーティング部分は、極めてわずかまたは微量のコーティング組成物を含んでいてよい。
【００３１】
ポリマー表面上に少なくとも１種の乳化剤および油のコーティング溶液を塗布する工程は、高度に改良された流体放出特性を生じさせることが見いだされている。この作用は、例えばグリセロールおよびポリグリセロールエステルならびに様々な油などの様々なタイプの乳化剤について見ることができる。
【００３２】
１つの実施形態では、コーティングは０．１０ｍｇ／ｃｍ2〜１．３０ｍｇ／ｃｍ2の量で塗布される。また別の実施形態では、コーティングは０．３０ｍｇ／ｃｍ2〜０．８５ｍｇ／ｃｍ2の量で塗布される。
【００３３】
「少なくとも１種の乳化剤」は、コーティング組成物がコーティング組成物内で混合された１種、２種、３種、４種、５種などの異なる乳化剤を含むことができると理解すべきである。
【００３４】
「少なくとも１種の油」は、コーティング組成物がコーティング組成物内で混合された１種、２種、３種、４種、５種などの異なるタイプの油を含むことができると理解すべきである。
【００３５】
ポリマー表面は、コーティング組成物を表面に塗布する工程によってコーティング組成物でコーティングされる。これは、例えば浸漬コーティング法またはスプレーコーティング法などの方法によって実施できるが、当業者によって公知の他の方法も同様に使用できる。
【００３６】
１つの実施形態では、コーティング組成物の２５℃での粘度は、１０ｃＰ〜３，０００ｃＰである。また別の実施形態では、コーティング組成物の２５℃での粘度は、２０ｃＰ〜１０００ｃＰである。さらにまた別の実施形態では、コーティング組成物の２５℃での粘度は、３０〜５００ｃＰである。さらにまた別の実施形態では、コーティング組成物の２５℃での粘度は、５０ｃＰ〜５００ｃＰである。さらにまた別の実施形態では、コーティング組成物の２５℃での粘度は、５０ｃＰ〜１００ｃＰである。
【００３７】
また別の実施形態では、前記少なくとも１種の乳化剤は、グリセロールまたはポリグリセロールエステルである。さらにまた別の実施形態では、前記少なくとも１種の乳化剤は、ジグリセロールエステル、ポリグリセロール脂肪酸エステル（ＰＧＥ）、モノ−ジグリセリドのクエン酸エステル（ＣＩＴＲＥＭ）、モノ−ジグリセリドのジアセチル酒石酸エステル（ＤＡＴＥＭ）またはこれらの１つ以上の混合物から選択される。また別の実施形態では、前記少なくとも１種の乳化剤は、脂肪酸エステルのモノグリセリドまたはモノ−ジグリセリドである。
【００３８】
または、前記少なくとも１種の乳化剤は、ソルビトールのエステル、ソルビタンのエステル、プロパンジオールのエステル、両親媒性ポリマー、イオン性または非イオン性界面活性剤である。
【００３９】
好適なＰＧＥの例は、ＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  ３０８およびＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  Ｏ  ８０である。
【００４０】
また別の実施形態では、乳化剤のＨＬＢ値は３より高い、例えば４より高い、例えば４．５より高い、例えば５より高い。さらにまた別の実施形態では、ＨＬＢ値は約７〜約１２の範囲内にある。さらに別の実施形態では、ＨＬＢ値は２より高い、例えば２．５より高い。
【００４１】
また別の実施形態では、前記油は植物油である。さらにまた別の実施形態では、前記油は、菜種油、大豆油、高オレイン酸ヒマワリ油またはこれらの１つ以上の混合物である。これにより、用語の「油」は１種のタイプの油のみを含むのではなく、コーティング組成物の最終油を形成するために混合される２種、３種、４種、５種の油などであってよいと理解すべきである。
【００４２】
油のその他の例は、合成または天然トリグリセリド、例えば高オレイン酸大豆油、ヒマワリ油、ピーナッツ油、綿実油、パーム油、オリーブ油またはココナッツ油、ならびに魚油、ババス油またはパーム核油であろう。
【００４３】
または、油は植物油ではなく、天然または合成鉱油、例えばパラフィン油、ナフタレン油および芳香油、例えば液体アルカン、石油、シクロヘキサン、トルエン、精油またはポリエーテルの混合物である。
【００４４】
油と組み合わせて少なくとも１種の乳化剤を塗布する工程は、表面を改良するか、または表面の湿潤性を可能にする。そこで、少なくとも１種の乳化剤を用いなければ表面の均質な湿潤を許容しない疎水性を有する油もまた適用可能である。
【００４５】
１つの実施形態では、前記少なくとも１種の乳化剤は、コーティングの０．１〜５０重量％の量で存在する。また別の実施形態では、前記少なくとも１種の乳化剤は、コーティングの０．１〜１０重量％の量で存在する。また別の実施形態では、前記少なくとも１種の乳化剤は、コーティングの０．３〜８重量％の量で存在する。さらにまた別の実施形態では、前記少なくとも１種の乳化剤は、コーティングの０．５〜５重量％の量で存在する。
【００４６】
例えばポリエステルおよびポリオレフィンなどの様々なポリマーを使用できる。または、表面のために、例えば熱可塑性ポリマー、エラストマーポリマー、デュロプラスチックポリマーおよび熱可塑性エラストマーなどの他のポリマーを使用できる。
【００４７】
また別の実施形態では、前記ポリマーは、ポリプロピレン（ＰＰ）またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。
【００４８】
さらにまた別の実施形態では、前記ポリマーは、セルロース、天然繊維、厚紙などである。
【００４９】
そこで、任意のポリマーまたはプラスチック、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、イオノマーおよびポリカーボハイドレートを使用できる。合成ポリマーの他に、天然ポリマーおよび繊維、例えばポリペプチド、セルロースまたはリグノセルロース材料、例えば紙および厚紙もまた使用できる。
【００５０】
また別の実施形態では、前記表面は構造の一部であり、前記構造は内部添加剤を含む。
【００５１】
構造は、その構造がその上にコーティング組成物を塗布できる少なくとも１つの表面を含む限り、物体の形状または形態とは無関係に任意のタイプの形態であってよいと理解すべきである。
【００５２】
内部添加剤は、構造の製造中にその中に組み込まれる。内部添加剤は、構造の内側から構造の表面に移動することができる。これは、表面特性を、したがって表面の放出特性を変化させる。そこで表面の放出特性は、内部添加剤およびコーティング組成物の両方によって変化させることができる。
【００５３】
また別の実施形態では、内部添加剤は、蒸留モノグリセリド、モノ−ジグリセリド、ジグリセロールエステルまたはこれらの１つ以上の混合物である。
【００５４】
また別の実施形態では、前記の内部添加剤は、前記構造の０．１〜５重量％を構成する。また別の実施形態では、前記の内部添加剤は、前記構造の０．２〜３重量％を構成する。また別の実施形態では、前記の内部添加剤は、前記構造の０．３〜２重量％を構成する。また別の実施形態では、前記の内部添加剤は、前記構造の０．５〜１．５重量％を構成する。
【００５５】
本発明はさらに、ポリマー表面であって、表面が構造の一部であり、構造は内部添加剤を含み、前記表面はさらにコーティング組成物で少なくとも部分的にコーティングされており、コーティング組成物は少なくとも１種の油を含む、ポリマー表面について記載している。
【００５６】
本発明はさらに、流体を保持するための少なくとも１つの内面を含む容器であって、前記内面は使用時に前記流体と接触し、前記内面は上述した表面である、容器について記載している。「使用時」は、流体が容器内に含有されているときであると理解すべきである。
【００５７】
容器は、例えばフラスコ、バケツ、缶、ジャー、ボトル、桶、カートン、チューブなどの流体を含有できる任意の手段であってよい。
【００５８】
容器は、容器のタイプに依存してより多くの内面を有していてよい。「内面」は、流体が容器内に含有されている場合に流体と接触する表面であると理解すべきである。流体は全内面と接触する必要はなく、またはどの程度の量の流体が容器内にあるかに依存して内面の一部とのみ接触していてよい。
【００５９】
１つの実施形態では、容器は出口開口部および空洞を含み、前記出口開口部は前記空洞と外側を接続する。容器は流体で充填され、出口開口部を通して容器から流出する。空洞は、本明細書の他の箇所で記載されているようにコーティング組成物で少なくとも部分的にコーティングされている表面によって取り囲まれている。
【００６０】
流体が容器から流出するときに、コーティング組成物は容器の内面からの流体の放出に役立ち、それにより表面に粘着して容器内に保持される流体の量がより少なくなる。
【００６１】
１つの実施形態では、前記流体は食品である。また別の実施形態では、前記食品はマヨネーズまたは濃縮および非濃縮発酵製品である。
【００６２】
濃縮および非濃縮発酵製品は、例えばヨーグルトおよびＹｍｅｒ（濃縮中温性製品）などの製品であるがそれらに限定されない。
【００６３】
他の製品の例には、マスタード、ケチャップ、サラダ用ドレッシング、サンドイッチ用スプレッド、ソース、マリネード、ペースト、ジャム、ハチミツ、液状マーガリン、液状チーズおよびシロップが含まれるがそれらに限定されない。
【００６４】
別の実施形態では、前記流体は非食品である。また別の実施形態では、前記非食品はクリームまたはローションである。
【００６５】
他の製品の例には、塗料、色素、化粧品、練り歯磨き、軟膏、医薬品、ポリマー分散液、顔料懸濁液および接着剤が含まれるがそれらに限定されない。流体は、例えば、技術的、医学的およびパーソナルケア用途、例えばスポーツ用のクリーム、サンローションなどのために使用できる。
【００６６】
１つの実施形態では、流体の２５℃での粘度は、５００〜３００，０００ｃＰである。別の実施形態では、流体の２５℃での粘度は、５００〜１０，０００ｃＰである。また別の実施形態では、流体の２５℃での粘度は、１０，０００〜２００，０００ｃＰである。また別の実施形態では、流体の２５℃での粘度は、２００，０００ｃＰより高い。
【００６７】
本発明はさらに、本明細書に記載したポリマー表面をコーティングするためのコーティング組成物を形成するための方法であって、
ａ．均質な溶液であるコーティング組成物を形成するために少なくとも１種の油および少なくとも１種の乳化剤を混合する工程；
ｂ．前記表面を前記コーティング組成物と接触させる工程；
ｃ．任意選択的に、過剰なコーティングを前記表面から流出させる工程
を含む、方法について記載する。
【００６８】
コーティング組成物の有益な放出特性を得るためには、少なくとも１種の油および少なくとも１種の乳化剤を含むコーティング組成物が塗布前に混合される。それらが塗布前に混合されないと、少なくとも１種の油および少なくとも１種の乳化剤を各々含む２層コーティング組成物が形成されることになる。この２層コーティング組成物は、同等の良好な放出特性を提供しない。
【００６９】
「前記表面をコーティング組成物と接触させる工程」は、コーティング組成物が当業者に一般的に公知の手段によって表面に塗布されることであると理解すべきである。
【００７０】
本発明はさらに、コーティング組成物の使用であって、少なくとも１種の油および少なくとも１種の乳化剤を含む前記コーティング組成物でポリマー表面を少なくとも部分的にコーティングすることにより、前記表面の放出特性を改良するための使用について記載している。これにより、表面の放出特性は、コーティングを備えていない表面の放出特性と比較して改良される。
【００７１】
また別の使用では、前記少なくとも１種の乳化剤は、グリセロールまたはポリグリセロールエステルである。さらにまた別の使用では、前記少なくとも１種の乳化剤は、ポリグリセロール脂肪酸エステル（ＰＧＥ）、モノ−ジグリセリドのクエン酸エステル（ＣＩＴＲＥＭ）、モノ−ジグリセリドのジアセチル酒石酸エステル（ＤＡＴＥＭ）またはこれらの１つ以上の混合物から選択される。また別の実施形態では、前記少なくとも１種の乳化剤は、脂肪酸エステルのモノグリセリドまたはモノ−ジグリセリドである。
【００７２】
また別の使用では、乳化剤のＨＬＢ値は３より高い、例えば４より高い、例えば４．５より高い、例えば５より高い。さらにまた別の使用では、ＨＬＢ値は約７〜約１２の範囲内にある。さらに別の実施形態では、ＨＬＢ値は２より高い、例えば２．５より高い。
【００７３】
１つの使用では、コーティング組成物の２５℃での粘度は、１０ｃＰ〜３０００ｃＰである。また別の使用では、コーティング組成物の２５℃での粘度は、２０ｃＰ〜１０００ｃＰである。さらにまた別の使用では、コーティング組成物の２５℃での粘度は、１００ｃＰ〜８００ｃＰである。さらにまた別の使用では、コーティング組成物の２５℃での粘度は、５０ｃＰ〜５００ｃＰである。さらにまた別の使用では、コーティング組成物の２５℃での粘度は、５０ｃＰ〜１００ｃＰである。
【００７４】
また別の使用では、前記油は植物油である。さらにまた別の使用では、前記油は、菜種油、大豆油、高オレイン酸ヒマワリ油またはこれらの１つ以上の混合物である。
【００７５】
また別の使用では、前記少なくとも１種の乳化剤は、コーティングの０．１〜５０重量％の量で存在する。また別の使用では、前記少なくとも１種の乳化剤は、コーティングの０．１〜１０重量％の量で存在する。また別の使用では、前記少なくとも１種の乳化剤は、コーティングの０．３〜８重量％の量で存在する。また別の使用では、前記少なくとも１種の乳化剤は、コーティングの０．５〜５重量％の量で存在する。
【００７６】
また別の使用では、前記表面は容器内で空洞を形成する内面であり、前記空洞は出口開口部で外側に接続されている。
【００７７】
表面のためには、例えばポリエステルおよびポリオレフィンなどの様々なポリマーを使用できる。または、表面のために、例えば熱可塑性ポリマー、エラストマーポリマー、デュロプラスチックポリマーおよび熱可塑性エラストマーなどの他のポリマーを使用できる。
【００７８】
また別の使用では、前記ポリマーは、ポリプロピレン（ＰＰ）またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。
【００７９】
さらにまた別の使用では、前記ポリマーは、セルロース、天然繊維、厚紙などである。そこで、任意のポリマーまたはプラスチック、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、イオノマーおよびポリカーボハイドレートを使用できる。合成ポリマーの他に、天然ポリマーおよび繊維、例えばポリペプチド、セルロースまたはリグノセルロース材料、例えば紙および厚紙もまた使用できる。
【００８０】
また別の使用では、前記表面は構造の一部であり、前記構造は内部添加剤を含む。また別の使用では、前記内部添加剤は、蒸留モノグリセリド、モノ−ジグリセリド、ジグリセロールエステルまたはこれらの１つ以上の混合物である。
【００８１】
また別の使用では、前記流体は食品である。さらにまた別の使用では、前記食品はマヨネーズまたは濃縮および非濃縮発酵製品である。
【００８２】
濃縮および非濃縮発酵製品は、例えばヨーグルトおよびＹｍｅｒ（登録商標）（濃縮中温性製品）などの製品であるがそれらに限定されない。
【００８３】
また別の使用では、前記流体は非食品である。さらにまた別の使用では、前記非食品はクリームまたはローションである。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１ａ】内部添加剤としての１重量％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  ３０８を用いて改質されているがコーティングを備えていないＰＥＴシート上に保持されたマヨネーズを示す。
【図１ｂ】内部添加剤としての１重量％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  ３０８を用いて改質されて菜種油でコーティングされたＰＥＴシート上に保持されたマヨネーズを示す。
【図１ｃ】内部添加剤としての１重量％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  ３０８を用いて改質されて菜種油＋１重量％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  ３０８でコーティングされたＰＥＴシート上に保持されたマヨネーズを示す。
【図１ｄ】内部添加剤としての１重量％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  ３０８を用いて改質されて菜種油＋３重量％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  ３０８でコーティングされたＰＥＴシート上に保持されたマヨネーズを示す。
【図２ａ】内部添加剤を含まず、コーティングを備えていないＰＥＴシート上に保持されたＹｍｅｒ  Ａ３８を示す。
【図２ｂ】内部添加剤を備えず、菜種油＋３重量％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  Ｏ  ８０でコーティングされたＰＥＴシート上に保持されたＹｍｅｒ  Ａ３８を示す。
【図２ｃ】内部添加剤としての１％のＤＩＭＯＤＡＮ（登録商標）ＨＰを備えているがコーティングは備えていないＰＥＴシート上に保持されたＹｍｅｒ  Ａ３８を示す。
【図２ｄ】内部添加剤としての１％のＤＩＭＯＤＡＮ（登録商標）ＨＰを備えて菜種油＋３重量％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  Ｏ  ８０でコーティングされたＰＥＴシート上に保持されたＹｍｅｒ  Ａ３８を示す。
【図３】コーティングを備えていない（左）および菜種油中の３重量％のＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０のコーティングを備えている（右）、マヨネーズ放出後のＰＥＴボトルを示す。
【図４ａ】コーティングを備ええていない、５℃で３日間貯蔵した後のマヨネーズ放出後のＰＰボトルを示す。
【図４ｂ】菜種油中の３重量％のＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０のコーティングを備えている、５℃で３日間貯蔵した後のマヨネーズ放出後のＰＰボトルを示す。
【発明を実施するための形態】
【００８５】
方法
キャストフィルムのサンプル
キャストフィルムは、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ実験室規模押出機上で製造した。フィルムは、スリットダイに通して押し出し、冷却し、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｕｎｉｖｅｘカレンダー加工システム上で所望の厚さに引き出した。
【００８６】
非晶質ポリエチレンテレフタレート（ＡＰＥＴ）キャストフィルム厚：３００〜４００μｍ。
ランダムポリプロピレン（ＰＰ）キャストフィルム厚：５００〜６００μｍ。
【００８７】
ポリマーフィルムのサンプル：
内部添加剤が添加されていないＡＰＥＴ
１．０％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  ３０８が添加されたＡＰＥＴ
１．０％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＳ  １０１が添加されたＡＰＥＴ
１．０％のＤＩＭＯＤＡＮ（登録商標）ＨＰが添加されたＡＰＥＴ
０．３％のＤＩＭＯＤＡＮ（登録商標）ＨＰが添加されたＡＰＥＴ
１．０％のＤＩＭＯＤＡＮ（登録商標）ＨＲが添加されたＡＰＥＴ
内部添加剤が添加されていないランダムコポリマーポリプロピレン（ＰＰ）
１％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  ３０８を備えるランダムＰＰ
０．３％のＤＩＭＯＤＡＮ（登録商標）ＨＰを備えるランダムＰＰ
１％のＤＩＭＯＤＡＮ（登録商標）ＨＰを備えるランダムＰＰ
３．０％のＤＩＭＯＤＡＮ（登録商標）ＨＰを備えるランダムＰＰ
【００８８】
試験片の切断
試験片は、紙裁断機上で４×６ｃｍの紙片に切断した。試験片は、ピンセットを用いて移動させたり取り扱ったりし、触れるときには必ず手袋を着用した。試験片は、コーティングおよび／または製品中に浸漬する前に±０．１ｍｇの精度で計量した。
【００８９】
ポリマー試験片のコーティング
４×６のポリマー試験片を１００ｍＬの実験室用ガラス容器内に含まれたコーティング溶液中に完全に浸漬した。試験片は、コーティングの全工程中、ピンセットを用いて取り扱った。コーティング溶液から試験片を取り出した後、試験片を３０分間にわたり垂直に配置することにより過剰なコーティング物質を流出させた。次に試験片を計量し、コーティングの量を決定した。コーティングされた試験片はこれで製品（例えば、マヨネーズ）中に浸漬する準備が整った。
【００９０】
評価したコーティング：
１００％の菜種油
１００％の高オレイン酸ヒマワリ油
１００％のオリーブ油
１００％のブドウ種油
中鎖トリグリセリド（ＭＣＴ）
１％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  ３０８が添加された菜種油
３％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  ３０８が添加された菜種油
１％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  Ｏ  ８０が添加された菜種油
３％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  Ｏ  ８０が添加された菜種油
０．２％のＣＩＴＲＥＭ  ＳＰ７０が添加された菜種油
０．５％のＣＩＴＲＥＭ  ＳＰ７０が添加された菜種油
３％のＣＩＴＲＥＭ  ＳＰ７０が添加された菜種油
６％のＣＩＴＲＥＭ  ＳＰ７０が添加された菜種油
１０％のＣＩＴＲＥＭ  ＳＰ７０が添加された菜種油
３％のＰＡＮＯＤＡＮ（登録商標）ＡＢが添加された菜種油
３％のＰＡＮＯＤＡＮ（登録商標）Ｖｉｓｃｏ−Ｌｏが添加された菜種油
３％のＰＧＰＲが添加された菜種油
３％のレシチンが添加された菜種油
３％のＰＧＥ  Ｏ  ８０が添加された高オレイン酸ヒマワリ油
３％のＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０が添加された高オレイン酸ヒマワリ油
３％のＰａｎｏｄａｎ  ＡＢ１００が添加された高オレイン酸ヒマワリ油
３％のＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０を備えるオリーブ油
３％のＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０を備えるブドウ種油
３％のＰＧＥ  ３０８を備えるＭＣＴ
【００９１】
試験容器：
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）から製造され、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）製の蓋を備える小型の１５０ｍＬのバケツ。製品、例えばマヨネーズは、スプーンを使用して試験容器に移し、容器の最上部と高さを合わせた。各容器は、十分に浸漬した試験片３片を保持することができた。
【００９２】
製品中への試験片の浸漬
製品を均質混合物となるように撹拌し、試験片を浸漬する前に容器の最上部と高さを合わせた。キャストフィルムから切断した試験片を製品中に浸漬し、完全に被覆した。蓋を容器の上に載せ、これを１〜５６日間にわたり５℃で貯蔵した。全サンプルを３回ずつ測定した。表中の結果は、３回の測定の平均値である。
【００９３】
製品からの試験片の回収：
貯蔵後、試験片を試験容器からピンセットで取り出し、±０．１ｍｇの精度まで計量した。残留した製品の重量を計算した。
【００９４】
試験片の重量：
４×６ｃｍのサイズに切断した全ポリマー試験片を±０．１ｍｇの精度で計量した。全コーティングサンプルを±０．１ｍｇの精度で計量し、コーティングの総量を計算して記録した。全試験片は、それらを製品試験容器から回収した後に計量し、典型的には１分以内に発生する、垂直位置で保持された場合に製品がもはや試験片から垂れ落ちなくなった後に計量した。製品の総量は計量測定値から計算し、結果を記録し、コーティングの効率を評価するために使用した。
【００９５】
粘度の測定
粘度データは２５℃で、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製ＭＣＲ３０１型回転式レオメーターを使用して１０／秒のせん断速度で入手した。
【００９６】
【表１】
0006453891.tif 000002
【００９７】
ポリマーボトルからの放出試験
キャストフィルムポリマーサンプルを用いた実験に加えて、ポリマーボトルからの食品放出を試験した。２種の異なるボトルタイプを調製した：４５０ｍＬの容量を備えるＰＰボトルおよび１７５ｍＬの容量を備えるＰＥＴボトル。
【００９８】
未コーティングおよびコーティングポリマーボトルに８０重量％の脂肪含有水中油型マヨネーズ調製物を充填した。ＰＰについては、ボトルは未コーティングまたは３重量％のＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０を含有する菜種油でコーティングした。ＰＥＴについては、ボトルは未コーティング、菜種油単独または３重量％のＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０を含有する菜種油でコーティングした。
【００９９】
コーティング液は、ボトルをコーティング液ですすぎ洗い、ボトルを上下に回転させて過剰な液体を全て除去し、液体をボトルから自由に流出させることによって塗布した。その後、ボトルにマヨネーズを完全に充填し、５℃で貯蔵した。
【０１００】
ＰＥＴボトルは２２日間貯蔵したが、他方ＰＰボトルは３、１４、３５および５６日間貯蔵した。マヨネーズは、ボトルを上下に回転させ、マヨネーズをボトルから自由に流出させることによって、ボトルから放出させた。ボトルを２時間にわたり２５℃で回転させ、その後にテープを１２回巻き付けて機械的圧潰を実施した。マヨネーズの残留量は、マヨネーズの充填および放出の前後の重量差によって決定した。
【０１０１】
結果
実施例１：ＰＥＴ表面からのマヨネーズの製品放出特性
ＰＥＴ表面は、表１〜４に記載した複数のコーティング組成物でコーティングした。
【０１０２】
表から明らかなように、サンプルの表面へのコーティングの添加は、コーティングが添加されなかった場合と比較して、表面から放出される製品の量を高度に増加させた。
【０１０３】
さらに、結果が表面に塗布されたコーティングのタイプに依存することが明らかである。
【０１０４】
さらに、コーティング組成物を用いて表面をコーティングする前に油に乳化剤をわずか１％添加すると、純粋な油のコーティングと比較して残留製品が表面からさらに７８％除去されるという結果を生じさせることが表１から明らかである。これはさらに、乳化剤の量をコーティング組成物の３％まで増加させるとさらに８９％に増加した。
【０１０５】
【表２】
0006453891.tif 000003
【０１０６】
【表３】
0006453891.tif 000004
【０１０７】
【表４】
0006453891.tif 000005
【０１０８】
【表５】
0006453891.tif 000006
【０１０９】
実施例２：内部添加剤を含むＰＥＴ表面からのマヨネーズの製品放出特性
ＰＥＴサンプルを添加剤で改質し、マヨネーズ内に浸漬した。３日後、ポリマーシート（試験片）をマヨネーズから取り出し、シート上に残留しているマヨネーズ量を決定した。
【０１１０】
コーティングを備えていない場合、マヨネーズに対する放出特性は、内部添加剤（ＤＩＭＯＤＡＮ（登録商標）ＨＰ）によって４３％改良できる（表５を参照されたい）。しかし、外部コーティングとして菜種油を塗布する工程は、（内部添加剤を備えていない未コーティング参照と比較して）内部添加剤を備えている、および備えていない場合に製品の量が約６４％少ない、一層より優れた放出特性を可能にする。驚くべきことに、１重量％または３重量％の界面活性添加剤（ＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  ３０８）を菜種油に添加するだけで９７％までの改良の放出特性のさらなる改良をもたらす（非改質ＰＥＴについての５．８重量％と比較して、ポリマーシート上には０．２重量％の製品のみが残留する。表５を参照されたい）。
【０１１１】
図１は、マヨネーズからの取り出し直後の同等のＰＥＴサンプルを例示している。サンプルは全部、内部添加剤としての１重量％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  ３０８を用いて改質された。図１ａは、表面からのマヨネーズの放出についての閾値を規定している、コーティングを備えていないサンプルを例示している。図１ｂは、未コーティングサンプルと比較して７１％の追加の製品放出を示している菜種油単独（ＲＳ）でコーティングされたサンプルを例示している。図１ｃは、未コーティングサンプルと比較して９３％の追加の製品放出を示している菜種油＋１重量％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  ３０８でコーティングされたサンプルを例示している。図１ｄは、未コーティングサンプルと比較して９７％の追加の製品放出を示している菜種油＋３重量％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  ３０８でコーティングされたサンプルを例示している。
【０１１２】
菜種油へ１重量％または３重量％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  ３０８を添加することによる粘度の増加はほんのわずかに過ぎないが（それぞれ、１．３％、５．８％）、コーティング溶液自体の粘着の増加は菜種油単独と比較して高度に増加する（１．２〜１．４重量％と比較して２．３〜３．１重量％）。これは、コーティング溶液のポリマー表面への接着がコーティング溶液の粘度における増加より、むしろ界面エネルギーの変化および改良された湿潤によって主として増加することを指示している。
【０１１３】
【表６】
0006453891.tif 000007
【０１１４】
【表７】
0006453891.tif 000008
【０１１５】
【表８】
0006453891.tif 000009
【０１１６】
さらに表５から、乳化剤をコーティング組成物に添加すると、乳化剤を備えていないコーティング組成物と比較して表面からの製品の放出を６７〜９０％増加させることを観察できる。
【０１１７】
実施例３：ＰＥＴ表面からのＹｍｅｒ  Ａ３８の製品放出特性
Ｙｍｅｒ  Ａ３８は、ヨーグルトに類似する、サワーミルクをベースとするヨーグルト様乳製品（濃縮中温性製品）である。ＰＥＴサンプルを添加剤で改質してＹｍｅｒ内に浸漬した。５℃での３日後、ポリマーシート（試験片）を製品から取り出し、ポリマーシート上の製品（Ｙｍｅｒ  Ａ３８）の残留量を決定した。
【０１１８】
Ｙｍｅｒ  Ａ３８の場合には、実施例１とは対照的に、内部添加剤単独の使用は製品放出特性を改良しない。しかし、３重量％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  Ｏ  ８０を含有する菜種油のコーティング溶液を塗布すると、製品放出の７５％の改良をもたらす（すなわち、添加剤を備えていない参照物質と比較してポリマー上に残留する製品が７５重量％少なくなる）。改良は、さらに内部添加剤としての１重量％のＤＩＭＯＤＡＮ（登録商標）ＨＰを備えていないサンプルについても観察された（表６）。
【０１１９】
【表９】
0006453891.tif 000010
【０１２０】
図２は、Ｙｍｅｒ  Ａ３８からの取り出し直後の同等のＰＥＴサンプルを例示している。図２ａは、表面からのＹｍｅｒ  Ａ３８の放出についての閾値を規定している、コーティングを備えず、内部添加剤を備えていないサンプルを例示している。図２ｂは、菜種油＋３重量％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  Ｏ  ８０でコーティングされ、内部添加剤を備えていないサンプルを例示している。このサンプルは、未コーティングサンプルと比較した６８％の追加の製品放出を示した。図２ｃは、コーティングを備えていないが、内部添加剤としての１％のＤＩＭＯＤＡＮ（登録商標）ＨＰを備えているサンプルを例示している。このサンプルは、未コーティングサンプルと比較して−３．６％の追加の製品放出を示した。図２ｄは、菜種油＋３重量％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  Ｏ  ８０でコーティングされ、内部添加剤としての１％のＤＩＭＯＤＡＮ（登録商標）ＨＰを備えているサンプルを例示している。このサンプルは、未コーティングサンプルと比較して７５％の追加の製品放出を示した。
【０１２１】
実施例４：ＰＥＴ表面からのサンローションの製品放出特性
本明細書に記載したアプローチは食品放出および食品包装には限定されず、任意の他の粘性流体のためにも適用できる。例えば、サンローションの改良された放出は、添加剤を用いて改質されたＰＥＴサンプルについて証明されている。
【０１２２】
追加のコーティングを伴わずに、内部添加剤としての１重量％のＤＩＭＯＤＡＮ（登録商標）ＨＰの使用は、サンローションの放出を約１３％改良する（任意の内部もしくは外部添加剤を備えていない参照と比較してポリマー表面上に残留するのは１３％未満に過ぎない）。３重量％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  Ｏ  ８０を含有する菜種油のコーティング溶液を塗布すると、一層より高い約３３％の改良を生じさせる（表７）。
【０１２３】
【表１０】
0006453891.tif 000011
【０１２４】
この実施例における作用は例えばマヨネーズの場合ほど顕著ではないが、製品の商業的価値を考慮に入れると注目に値する。この点において、証明された製品放出解決策の付加価値は依然として同様の大きさとなる可能性がある。
【０１２５】
実施例５：ＰＰキャストフィルム表面からのマヨネーズの製品放出特性
本明細書に記載したアプローチは、ポリマーとしてのＰＥＴに限定されず、他の表面に対してもまた適用できる。下記では、内部添加剤および様々なコーティング組成物を用いて改質されたランダムＰＰサンプルについてマヨネーズの放出を証明する。
【０１２６】
表８〜１１に示したように、内部添加剤の使用はマヨネーズの放出の放出特性を改良することができたが、さらにまたポリマー上の製品の残留量を増加させ得るであろう（例えば、内部添加剤としての１重量％のＤＩＭＯＤＡＮ（登録商標）ＨＲを適用した場合）。コーティング組成物としての油の使用は、内部添加剤を備えている、および備えていない全ての場合にマヨネーズの放出を高度に改良した。中鎖トリグリセリド（ＭＣＴ）の製品放出特性は、菜種油単独に対してより良好であった（表９および表１０）。しかし、３重量％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ（登録商標）ＰＧＥ  Ｏ  ８０を含有する菜種油のコーティング溶液を使用すると、ＭＣＴと比較した場合でさえ工程変化性能を生じさせ、放出特性を９７％まで改良した（表１１を参照されたい）。
【０１２７】
【表１１】
0006453891.tif 000012
【０１２８】
表８は、増加した粘度を備えている改良された放出特性を示している。菜種油単独を備えているコーティング（７１ｃＰの粘度）と比較して、追加の１重量％または３重量％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ  ＰＧＥ  Ｏ  ８０を備えているコーティングについての放出特性は、各々７２ｃＰおよび７５ｃＰへの粘度の増加にもかかわらず４４％および７４％改良された。
【０１２９】
【表１２】
0006453891.tif 000013
【０１３０】
【表１３】
0006453891.tif 000014
【０１３１】
【表１４】
0006453891.tif 000015
【０１３２】
実施例６：コーティングされたＰＥＴおよびＰＰキャストフィルムサンプルの長期性能試験（５℃での２カ月間の貯蔵期間にわたって）
長期試験は、ＭＣＴコーティングと比較して３重量％のＧＲＩＮＤＳＴＥＤ  ＰＧＥ  Ｏ  ８０またはＣＩＴＲＥＭ  ＳＰ−７０を含有する菜種油コーティングの改良された製品放出特性を確証した。ＰＥＴ（表１２）およびＰＰ（表１３）のコーティングされたキャストフィルムポリマーサンプルを２カ月間まで５℃でマヨネーズ中に貯蔵した。３、１４、２８および５６日後、ポリマーサンプルを取り出し、マヨネーズの残留量を決定した。
【０１３３】
【表１５】
0006453891.tif 000016
【０１３４】
ポリオレフィンと比較して高い極性を有するＰＥＴについて、乳化剤含有コーティングは、試験期間にわたって極めて安定した性能を示した。
【０１３５】
これとは対照的に、コーティングとしてのＭＣＴの食品放出作用は、最初より有意に低いのみならず、試験片の貯蔵中に極めて高速に減少する。例えば、２カ月後に３重量％のＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０を含有する菜種油のコーティングはＰＥＴについてはＭＣＴを備えているコーティングより８５％良好に機能し、ＰＰについてはＭＣＴより７８％良好に機能する。
【０１３６】
【表１６】
0006453891.tif 000017
【０１３７】
実験７：ポリマーボトルからの放出試験
【０１３８】
【表１７】
0006453891.tif 000018
【０１３９】
図３は、コーティングを備えていない（左）および菜種油中の３重量％のＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０のコーティングを備えている（右）、２本のＰＥＴボトルの比較を示している。後者の場合には、残留しているマヨネーズは主として（幾何学的理由のために）ボトル開口部に位置しているが、ボトルの壁には極めてわずかな量のみが残されている。これはさらに表１４にも例示されており、この場合には表面をコーティングする前に、菜種油に３％のＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０を添加することによって残留製品が６７％減少する。
【０１４０】
【表１８】
0006453891.tif 000019
【０１４１】
図４ａおよび４ｂは、コーティングを備えていない（図４ａ）および菜種油中の３重量％のＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０のコーティングを備えている（図４ｂ）２本のＰＰボトルの比較を示している。残留しているマヨネーズは、主としてボトルの首およびボトルのキャップに位置している。コーティングされたボトルの壁は残留しているマヨネーズをほとんど全く含んでいないが、未コーティングボトルは有意に大量を保持している。これはさらに表１５にも記載されており、この場合にはコーティングを備えていないボトルと比較して菜種油と３％のＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０を用いてコーティングされた場合に残留製品は４７〜６８％減少する。
【０１４２】
実験８：菜種油およびＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０を用いたＡＰＥＴキャストフィルムサンプルのコーティング
【０１４３】
【表１９】
0006453891.tif 000020
【０１４４】
【表２０】
0006453891.tif 000021
【０１４５】
表１６および１７に示したように、相当に少量の、すなわち０．２％およびさらに０．５％のＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０は菜種油コーティングの放出特性を３５〜６８％増加させる。実験から、この作用は１４日間の貯蔵後にさえ維持されることが明らかである。
【０１４６】
実験９：高オレイン酸ヒマワリ油および３％の乳化剤を備えているＡＰＥＴキャストフィルムサンプルのコーティング
【０１４７】
【表２１】
0006453891.tif 000022
【０１４８】
【表２２】
0006453891.tif 000023
【０１４９】
表１８および１９に示したように、乳化剤の放出作用は、菜種油において観察されるだけではなく、オレイン酸ヒマワリ油においても観察される。３％のＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０または３％のＰａｎｏｄａｎ  ＡＢ１００の添加は、どちらも高オレイン酸ヒマワリ油の放出効率を７２〜８３％増加させた。さらに、この作用は１４日間の貯蔵後にさえ維持されることが証明されている。
【０１５０】
実験１０：オリーブ油またはブドウ種油およびＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０を用いたＡＰＥＴのコーティング
【０１５１】
【表２３】
0006453891.tif 000024
【０１５２】
【表２４】
0006453891.tif 000025
【０１５３】
表２０および２１に示したように、放出作用は、菜種油において観察されるだけではなく、オリーブ油およびブドウ種油においても観察される。この放出作用は、さらに３％のＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０の形態にある乳化剤をコーティング前に油に添加すると、油単独と比較してコーティングの作用を各々７６％および６７％増加させることで改良される。さらに、この作用は１４日間の貯蔵後にさえ維持されることが証明されている。
【０１５４】
実験１１：菜種油およびＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０を用いたランダムＰＰのコーティング
【０１５５】
【表２５】
0006453891.tif 000026
【０１５６】
【表２６】
0006453891.tif 000027
【０１５７】
【表２７】
0006453891.tif 000028
【０１５８】
【表２８】
0006453891.tif 000029
【０１５９】
表２２〜２５に示したように、コーティングの放出作用は、相当に多量および相当に少量の内部添加剤の両方について内部添加剤を使用した場合に観察される。この放出作用は、さらに３％のＣｉｔｒｅｍ  ＳＰ７０の形態にある乳化剤をコーティング前に油に添加する、油単独と比較してコーティングの作用を各々８０％〜９０％増加させることで改良される。さらに、この作用は１４日間の貯蔵後にさえ維持されることが証明されている。
【０１６０】
実験１２：菜種油およびＣｉｔｒｅｍ  ＬＲ  １０を用いたＡＰＥＴのコーティング
【０１６１】
【表２９】
0006453891.tif 000030
【０１６２】
表２６に示したように、放出作用は３％、６％および１０％のＣｉｔｒｅｍ  ＬＲ１０を有する菜種油において観察される。乳化剤の添加は、様々な濃度の乳化剤について実質的に同一、すなわちコーティングなしと比較して９４〜９５％の放出作用を示す。
【０１６３】
実験１３：ＭＣＴおよびＰＧＥ  ３０８を用いたＡＰＥＴキャストフィルムサンプルのコーティング
【０１６４】
【表３０】
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【０１６５】
表２７に示したように、放出作用は、コーティングとして純粋ＭＣＴを使用した場合に観察される。放出作用は、３％のＰＧＥ  ３０８を乳化剤として添加した場合に１７％だけ増加する。これを菜種油中の３％のＰＧＥ  ３０８を使用して得られた結果と比較すると（表１；８９％）、乳化剤はＭＣＴ中より菜種油中でより優れた作用を有すると思われる。
【０１６６】
要旨の段落
以下では本発明を番号付けした段落によって説明する。
【０１６７】
１．実質的に均質な溶液を形成する、油および乳化剤からなる、ポリマー表面をコーティングするためのポリマーコーティング組成物。
【０１６８】
２．前記乳化剤はグリセロールまたはポリグリセロールエステルである、段落１に記載のポリマーコーティング組成物。
【０１６９】
３．前記乳化剤のＨＬＢ値は３より高い、例えば４より高い、例えば４．５より高い、例えば５より高い、段落１または２のいずれかに記載のポリマーコーティング組成物。
【０１７０】
４．乳化剤のＨＬＢ値は約７〜約１２の範囲内にある、段落３に記載のポリマーコーティング組成物。
【０１７１】
５．前記の乳化剤は、ジグリセロールエステル、ポリグリセロール脂肪酸エステル（ＰＧＥ）、モノ−ジグリセリドのクエン酸エステル（ＣＩＴＲＥＭ）、モノ−ジグリセリドのジアセチル酒石酸エステル（ＤＡＴＥＭ）、脂肪酸エステルのモノグリセリドおよびモノ−ジグリセリドから選択される、段落１〜４のいずれかに記載のポリマーコーティング組成物。
【０１７２】
６．前記油は植物油である、段落１〜５のいずれかに記載のポリマーコーティング組成物。
【０１７３】
７．前記油は、菜種油、大豆油、高オレイン酸ヒマワリ油またはこれらの１つ以上の混合物である、段落６に記載のポリマーコーティング組成物。
【０１７４】
８．前記乳化剤は、コーティングの０．１〜５０重量％の量で存在する、段落１〜７のいずれかに記載のポリマーコーティング組成物。
【０１７５】
９．前記乳化剤は、コーティングの０．１〜１０重量％の量で存在する、段落１〜８のいずれかに記載のポリマーコーティング組成物。
【０１７６】
１０．前記乳化剤は、コーティングの０．３〜８重量％の量で存在する、段落１〜９のいずれかに記載のポリマーコーティング組成物。
【０１７７】
１１．前記乳化剤は、コーティングの０．５〜５重量％の量で存在する、段落１〜１０のいずれかに記載のポリマーコーティング組成物。
【０１７８】
１２．実質的に均質な溶液を形成する、少なくとも１種の油および少なくとも１種の乳化剤を含むコーティング組成物で少なくとも部分的にコーティングされているポリマー表面。
【０１７９】
１３．前記少なくとも１種の乳化剤は、グリセロールまたはポリグリセロールエステルである、段落１２に記載のポリマー表面。
【０１８０】
１４．前記乳化剤のＨＬＢ値は３より高い、例えば４より高い、例えば４．５より高い、例えば５より高い、段落１２または１３のいずれかに記載のポリマー表面。
【０１８１】
１５．ＨＬＢ値は約７〜約１２の範囲内にある、段落１４に記載のポリマー表面。
【０１８２】
１６．前記の少なくとも１種の乳化剤は、ジグリセロールエステル、ポリグリセロール脂肪酸エステル（ＰＧＥ）、モノ−ジグリセリドのクエン酸エステル（ＣＩＴＲＥＭ）、モノ−ジグリセリドのジアセチル酒石酸エステル（ＤＡＴＥＭ）、脂肪酸エステルのモノグリセリド、モノ−ジグリセリドまたはこれらの１つ以上の混合物から選択される、段落１２〜１５のいずれかに記載のポリマー表面。
【０１８３】
１７．前記油は植物油である、段落１２〜１６のいずれかに記載のポリマー表面。
【０１８４】
１８．前記油は、菜種油、大豆油、高オレイン酸ヒマワリ油またはこれらの１つ以上の混合物である、段落１７に記載のポリマー表面。
【０１８５】
１９．前記少なくとも１種の乳化剤は、コーティングの０．１〜５０重量％の量で存在する、段落１２〜１８のいずれかに記載のポリマー表面。
【０１８６】
２０．前記少なくとも１種の乳化剤は、コーティングの０．１〜１０重量％の量で存在する、段落１２〜１９のいずれかに記載のポリマー表面。
【０１８７】
２１．前記少なくとも１種の乳化剤は、コーティングの０．３〜８重量％の量で存在する、段落１２〜２０のいずれかに記載のポリマー表面。
【０１８８】
２２．前記少なくとも１種の乳化剤は、コーティングの０．５〜５重量％の量で存在する、段落１２〜２１のいずれかに記載のポリマー表面。
【０１８９】
２３．段落１〜１１のいずれかに記載のコーティング組成物で少なくとも部分的にコーティングされているポリマー表面。
【０１９０】
２４．前記ポリマーはポリエステルである、段落１２〜２３のいずれかに記載のポリマー表面。
【０１９１】
２５．前記ポリマーは、ポリプロピレン（ＰＰ）またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である、段落２４に記載のポリマー表面。
【０１９２】
２６．前記表面は構造の一部であり、前記構造は内部添加剤を含む、段落１２〜２５のいずれかに記載のポリマー表面。
【０１９３】
２７．前記内部添加剤は、蒸留モノグリセリド、モノ−ジグリセリド、ジグリセロールエステルまたはこれらの１つ以上の混合物である、段落２６に記載のポリマー表面。
【０１９４】
２８．前記内部添加剤は、前記構造の０．１〜５重量％を構成する、段落２６〜２７のいずれかに記載のポリマー表面。
【０１９５】
２９．前記内部添加剤は、前記構造の０．２〜３重量％を構成する、段落２６〜２８のいずれかに記載のポリマー表面。
【０１９６】
３０．前記内部添加剤は、前記構造の０．３〜２重量％を構成する、段落２６〜２８のいずれかに記載のポリマー表面。
【０１９７】
３１．前記内部添加剤は、前記構造の０．５〜１．５重量％を構成する、段落２６〜２８のいずれかに記載のポリマー表面。
【０１９８】
３２．流体を保持するための少なくとも１つの内面を含む容器であって、前記内面は使用時に前記流体と接触し、前記内面は段落１２〜３１のいずれかに記載のポリマー表面である容器。
【０１９９】
３３．前記流体は食品である、段落３２に記載の容器。
【０２００】
３４．前記食品は、マヨネーズまたは濃縮および非濃縮発酵製品である、段落３３に記載の容器。
【０２０１】
３５．前記流体は非食品である、段落３２に記載の容器。
【０２０２】
３６．前記非食品は、クリームまたはローションである、段落３５に記載の容器。
【０２０３】
３７．段落１〜３１のいずれかに記載のポリマー表面をコーティングするためのポリマーコーティング組成物を形成するための方法であって、
ａ．コーティング組成物を形成するために少なくとも１種の油および少なくとも１種の乳化剤を混合する工程；
ｂ．前記ポリマー表面を前記コーティング組成物と接触させる工程；
ｃ．任意選択的に、過剰なコーティングを前記表面から流出させる工程
を含む、方法。
【０２０４】
３８．ポリマーコーティング組成物の使用であって、実質的に均質な溶液を形成する、少なくとも１種の油および少なくとも１種の乳化剤を含む前記コーティング組成物で表面を少なくとも部分的にコーティングすることにより、前記表面の放出特性を改良するための使用。
【０２０５】
３９．前記少なくとも１種の乳化剤は、グリセロールまたはポリグリセロールエステルである、段落３８に記載のポリマーコーティング組成物の使用。
【０２０６】
４０．前記乳化剤のＨＬＢ値は３より高い、例えば４より高い、例えば４．５より高い、例えば５より高い、段落３８または３９のいずれかに記載の使用。
【０２０７】
４１．ＨＬＢ値は約７〜約１２の範囲内にある、段落４０に記載の使用。
【０２０８】
４２．前記の少なくとも１種の乳化剤は、ジグリセロールエステル、ポリグリセロール脂肪酸エステル（ＰＧＥ）、ジグリセロールエステルのクエン酸エステル、モノ−ジグリセリドのクエン酸エステル（ＣＩＴＲＥＭ）、モノ−ジグリセリドのジアセチル酒石酸エステル（ＤＡＴＥＭ）、脂肪酸エステルのモノグリセリド、モノ−ジグリセリドまたはこれらの１つ以上の混合物から選択される、段落３８〜４１のいずれかに記載のポリマーコーティング組成物の使用。
【０２０９】
４３．前記油は植物油である、段落３８〜４２のいずれかに記載のポリマーコーティング組成物の使用。
【０２１０】
４４．前記油は、菜種油、大豆油、高オレイン酸ヒマワリ油またはこれらの１つ以上の混合物である、段落４３に記載のポリマーコーティング組成物の使用。
【０２１１】
４５．前記少なくとも１種の乳化剤は、コーティングの０．１〜５０重量％の量で存在する、段落３８〜４４のいずれかに記載のポリマーコーティング組成物の使用。
【０２１２】
４６．前記少なくとも１種の乳化剤は、コーティングの０．１〜１０重量％の量で存在する、段落３８〜４５のいずれかに記載のポリマーコーティング組成物の使用。
【０２１３】
４７．前記少なくとも１種の乳化剤は、コーティングの０．３〜８重量％の量で存在する、段落３８〜４６のいずれかに記載のポリマー表面の使用。
【０２１４】
４８．前記少なくとも１種の乳化剤は、コーティングの０．５〜５重量％の量で存在する、段落３８〜４７のいずれかに記載のポリマーコーティング組成物の使用。
【０２１５】
４９．前記表面は容器内で空洞を形成する内面であり、前記空洞は出口開口部で外側に接続されている、段落３８〜４８のいずれかに記載のポリマーコーティング組成物の使用。
【０２１６】
５０．前記ポリマーはポリエステルである、段落３８〜４９のいずれかに記載のポリマーコーティング組成物の使用。
【０２１７】
５１．前記ポリマーは、ポリプロピレン（ＰＰ）またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である、段落５０に記載のポリマーコーティング組成物の使用。
【０２１８】
５２．前記表面は構造の一部であり、前記構造は内部添加剤を含む、段落３８〜５１のいずれかに記載のポリマーコーティング組成物の使用。
【０２１９】
５３．前記内部添加剤は、蒸留モノグリセリド、モノ−ジグリセリド、ジグリセロールエステルまたはこれらの１つ以上の混合物である、段落５２に記載のポリマーコーティング組成物の使用。
【０２２０】
５４．前記流体は食品である、段落３８〜５３のいずれかに記載のポリマーコーティング組成物の使用。
【０２２１】
５５．前記食品は、マヨネーズまたは濃縮および非濃縮発酵製品である、段落５４に記載のポリマーコーティング組成物の使用。
【０２２２】
５６．前記流体は非食品である、段落３８〜５３のいずれかに記載のポリマーコーティング組成物の使用。
【０２２３】
５７．前記非食品は、クリームまたはローションである、段落５６に記載のポリマーコーティング組成物の使用。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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