【事件の表示】
　特許第３０７１３６７号「水性インキ組成物を含有したボールペン」の請求項１ないし１３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３０７１３６７号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
（Ｉ）手続きの経緯
　本件特許第３０７１３６７号の請求項１に係る発明は、昭和６０年１２月２７日に特許出願された特願昭６１−５００６６１号の発明の一部として新たに特許出願されたものであり、平成１２年５月２６日に特許権の設定登録がなされ、当該請求項１に係る発明の特許について、後藤　昭雄（以下、申立人という。）から、特許異議の申立てがなされ、その後に、取消理由の通知がなされ、その指定期間内である平成１４年３月２２日に訂正請求がなされたものである。
　
（ＩＩ）訂正請求について
（ＩＩ−１）訂正事項
　特許請求の範囲の記載を次のとおり訂正する。
「【請求項１】（ａ）極性溶剤系に分散された着色剤及びせん断減粘性ポリマー物質を含有し、前記着色剤がインキ組成物の３０重量パーセントまでの量で存在し、そして前記のせん断減粘性ポリマー物質がインキ組成物の０．５〜５重量パーセントの量で存在し、インキ組成物の５０〜９９重量パーセントの量で存在する極性溶剤系中に分散され、そしてせん断減粘性ポリマー物質のための主溶剤として極性溶剤系の重量に対して少なくとも５０重量パーセントの水を含んでおり、そしてインキ組成物は０．０１〜０．６のせん断減粘性指数を有し、０℃〜６０℃の温度範囲内で、１０℃の連続する温度範囲の少なくとも１区分間でインキ組成物の粘度測定において（同じせん断速度での）５０パーセントより大きい温度に依存する粘度の変化を受けない、筆記の際に与えられるせん断速度で１００ｍＰａ・ｓ（ｃＰ）以下の粘度を有する液体インキ組成物を含む液体インキ溜め、但し該インキ組成物は、非加圧インキ溜めに含まれボールペン先に供給されること、及び
（ｂ）液体インキ溜め中に使用された粘弾性インキフォロアーを有し、この粘弾性インキフォロアーは低い周波数又はせん断速度で弾性応答を示す組成物を有すること、そして該粘弾性インキフォロアー組成物は（ｉ）石油、ポリグリコール、ポリエステル、ポリブテン、シリコーン油、及びそれらの混合物から選択される油、及び（ｉｉ）脂肪酸金属石けん、変性クレー、シリカゲル、カーボンブラック、天然または合成ゴム、合成ポリマー、及びそれらの混合物から選択される増粘剤を含有すること、そして前記の粘弾性インキフォロアーが５〜３０，０００秒ー１の範囲のせん断速度の間でｔａｎ　δ値の増加を示し、且つ、これに加えて、５０秒ー１までのせん断速度で１より小さいｔａｎ　δ値を示すことを特徴とする液体インキ溜めを用いたボールペン。
【請求項２】前記の粘弾性インキフォロアーが、５〜９９重量パーセントの鉱油、５〜９９重量パーセントのポリブテン、及び１０重量パーセントまでのクレー増粘剤の混合物を含有することを特徴とする請求項１のボールペン。
【請求項３】前記のポリブテンが５００〜５，０００の数平均分子量の値を持つことを特徴とする請求項２のボールペン。
【請求項４】前記クレー増粘剤が、オニウム化合物で処理されたベントナイト、又はモンモリロナイトから成ることを特徴とする請求項２のボールペン。
【請求項５】ペンとキャップ部材とが閉じた位置に取りつけられているとき、ボールの表面と受け座との間の空気または他の気体の通過を防止するために、ペン先を密閉するように接触させるのに適したキャップ部材と組み合わされていることを特徴とする請求項１のボールペン。
【請求項６】前記せん断減粘性ポリマー物質がキサンタンガムまたはカラジーナンガムまたはローカストビーンガムまたはヒドロキシエチルセルロースまたはグアーガムまたはこれらの混合物であることを特徴とする請求項１のボールペン。
【請求項７】０．０５〜０．３０または０．１０〜０．２０のせん断減粘指数を有することを特徴とする請求項１のボールペン。
【請求項８】前記の極性溶剤系が、５〜２０％の水以外の極性溶剤を含み、前記の水以外の極性溶剤が、グリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコールまたはこれらの混合物であることを特徴とする請求項１のボールペン。
【請求項９】乾燥並びに平坦化剤を含むことを特徴とする請求項１のボールペン。
【請求項１０】前記の乾燥並びに平坦化剤がフッ素化ポリシラン界面活性剤であることを特徴とする請求項９のボールペン。
【請求項１１】前記の極性溶剤系が、７０重量パーセントより多い水を含むか、または、８５重量パーセントより多い水を含むか、または、９５重量パーセントより多い水を含むかのいずれかであることを特徴とする請求項１のボールペン。
【請求項１２】前記のせん断減粘性ポリマー物質が、組成物重量で０．５〜２．５パーセントの量で存在することを特徴とする請求項１のボールペン。」
　
（ＩＩ−２）訂正の適否
　前記した訂正事項は、訂正前の請求項２の記載に基づき、訂正前の請求項１に記載された発明を限定するとともに、請求項２を削除し、当該削除に併せて、訂正前の請求項２〜１３の項番号を１ずつ繰り上げたものである。
　してみると、前記訂正は、特許請求の範囲の減縮、および、明りょうでない記載の釈明に該当し、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてなされたものであり、実質上特許請求の範囲を拡張または変更するものでない。
　
（ＩＩ−３）訂正に係るむすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号。以下「平成６年改正法」という。）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年改正法による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、および第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
（ＩＩＩ）特許異議申立てについて
（ＩＩＩ−１）本件発明
　本件発明は、訂正された明細書の記載からみて、その特許請求の範囲の請求項１に記載されたとおりのものである（前記した訂正事項の欄参照）。
　
（ＩＩＩ−２）特許異議申立ての理由
　申立人は、下記の甲第１〜１４号証を提示して、（あ）訂正前の請求項１、２に係る発明は、甲第１〜１２号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであり、（い）本件の明細書の記載は、甲第１４号証の記載からみて、振動数から「せん断速度」を算出する方法に誤りがあり、特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄の記載は、前記「せん断速度」の数値に関して、昭和６０年改正の特許法第３６条第３項および第４項の規定を満足するものでない、との理由で、本件特許は取り消されるべきものである旨を主張する。
甲第１号証：特開昭５８−１７６２８１号公報
甲第２号証：実願昭５５−９２３０５号（実開昭５７−１６３８４号）のマイクロフィルム
甲第３号証：特許異議申立人により作成された実験報告書（１）
甲第４号証：特公昭５５−１８４７４号公報
甲第５号証：甲第４号証に記載の揺変度から剪断減粘性指数の算出結果
甲第６号証：特開昭５７−４９６７８号公報
甲第７号証：特許異議申立人により作成された実験報告書（２）
甲第８号証：特開昭５９−７４１７５号公報
甲第９号証：キサンタンガム／ケルザンの説明書
甲第１０号証：特公平７−１７８７２号に対する株式会社パイロットによる特許異議申立において甲第４号証として提出された同社社員深沢輝明の作成した甲第８号証の比較例２の水性ボールペン用インキ組成物についての実験報告書
甲第１１号証：特公昭４７−４３３３号公報
甲第１２号証：特公昭５８−１７７２号公報
甲第１３号証：実願昭５５−１８０８４４号（実開昭５７−１０１０８２号）のマイクロフィルム
甲第１４号証：ＲＤＳ−７７００　レオメトリックス　ダイナミック　スペクトロメーターのカタログ。
　
（ＩＩＩ−３）甲各号証の記載
甲第１号証（特開昭５８−１７６２８１号公報）：
水及び／又はエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の有機溶剤を１０〜９０重量％、水溶性染料を０．１〜２０重量％、スチレン−ブタジエンラテックスエマルジョンを２〜９０重量％含む、ボールペンで使用するのに適したインキ組成物（請求項１および５頁左下欄３〜１１行参照）、
水及び／又は有機溶剤中における水は、実施例１によれば、蒸留水４０ｇ、グリセリン１０ｇ、ベンゾトリアゾール（防錆剤）０．２ｇであるから、溶剤重量に対して７９．７％（｛４０／（４０＋１０＋０．２）｝×１００％）である（５頁左下欄１５〜２０行参照）、
スチレン−ブタジエンラテックスエマルジョンは、インキ中に分散することにより、インキの液相は不均一分散系となり、レオロジー的性質として非ニュートン流動を呈し、ボールの回転にともなって流動するチキントロピー性を有するため、流動時の粘度は低くてもボールペンチップ先端ペン先より不都合に漏出することがなくなるという本件特許発明のせん断減粘性ポリマー物質と同様の作用効果を奏するものであること（４頁左上欄８〜１７行参照）、
エマルジョンインキ組成物を用いるペン体の作製方法は、ボールペンチップベン先をインキの充填された中空インキ収納管に単に接合させるのみでよく、中継芯、中綿、或いは蛇腹状部品等を必要としないこと（３頁左上欄４〜９行参照）、インキ組成物を使用するペン体としては、インキ収納管の開放部（ペン先の反対側）に粘稠流体、グリース等を適用したものとし、インキの逆流防止の機能を果たさせること（４頁右上欄１３行〜同頁左下欄１行参照）。
　
甲第２号証（実願昭５５−９２３０５号（実開昭５７−１６３８４号）のマイクロフィルム）：
第２図に、非加圧インキ溜めからインキ組成物がボールペン先に直接供給される構造のボールペンが示され、そのためのインキ組成物として、寒天をせん断減粘性ポリマー物質として含むこと、インキ溜め中に、インキに一端が密接し、インキの消費と共に移動しインキの逆流乾燥を防止するためのシーリング材１９を封入すること、さらに、シーリング材がシリコーングリス等であること（６頁１６行〜９頁３行、第２図参照）、
インキ組成物としては、水性インキであれば、着色剤８．０部、寒天０．２部、溶剤として水６１．８部とエチレングリコール３０．０部（水は溶剤重量に対して６７．５％（｛６１．８／６１．８＋３０．０｝×１００％）からなるものであり、寒天の量を増減することによりゲル状態の強弱を調整できること（４頁２０行〜５頁１５行）。
　
甲第３号証（特許異議申立人により作成された実験報告書（１））：
前記した甲第２号証のインキ組成物中の寒天成分を、同証の示唆に従って０．５部に増量したインキ組成物について、せん断減粘性指数、および筆記の際に与えられるせん断速度４０００ｓー１での粘度を求めた結果、せん断減粘性指数は０．２８１、せん断速度が４０００ｓー１での粘度は３７ｍＰａ・ｓであり、いずれも本件特許発明に規定の範囲内であること。
　
甲第４号証（特公昭５５−１８４７４号公報）：
ボール１を固定したボール受座２にインキを保有するインキ筒３を接続し、インキをボールペン先に直接供給するタイプのボールペンに使用する水性インキ、すなわち、インキにチクソトロピー性を与え、ボールの回転により容易に流動し、水性インキボールペンに適合する水性ボールペン用水性インキ（１頁左欄１９行〜同頁右欄１５行、第１〜２図参照）、
インキ組成物として、インキ１００部に対して、水溶性染料５〜１５部、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性糊剤０．５〜１０．０部、エチレングリコール等の溶剤２０〜４０部、および水を含むもの（特許請求の範囲、２頁左欄２６行〜３頁左欄２７行参照）、
好ましい組成例として、水溶性染料（ＣＩアシッド・ブラック１０７）１０部、水溶性糊剤（ヒドロキシエチルセルロース）２部、溶剤（ポリエチレングリコール：３０部、ジエチレングリコールモノメチルエーテル：５部）３５部、水５２部を含むもの［この場合における溶剤中の水は、溶剤の重量に対して５９．８％（｛５２／（５２＋３０＋５）｝×１００％）である。］［４頁別表１のＮｏ５（実施例５）参照）。
　
甲第５号証（甲第４号証に記載の揺変度からの剪断減粘性指数の算出結果）：
前記した甲第４号証の前記実施例５のインキ組成物の勇断減粘性指数を、甲第４号証の実施例の物性として示されている揺変度の値（甲第４号証第６頁左欄別表２、揺変度については甲第５号証に添付されているＪＩＳＫ　６９０１−１９７７参照）から算出した結果、せん断減粘性ポリマーとして水溶性糊剤、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）を含む実施例５のインキ組成物のせん断減粘性指数は０．２１５で、本件特許発明の範囲内のものであったこと。
　
甲第６号証（特開昭５７−４９６７８号公報）：
インキ吸収材を省略したボールペンに使用する水性インキ組成物（１頁左下欄９行〜同頁右下欄７行参照）
着色剤（ソーラファーストレッド３Ｇ）６部（注：６０部と記載されているが、染料はインキ組成物全量の０．５〜１５％、顔料は１〜２０％が用いられるとの記載（第２頁右上欄１９行〜左下欄２行）および全体の量比からみて６部であることは明白である）、水溶性糊剤（カルボキシメチルセルロース）０．７部、エチレングリコール２０部、水６２．２９％（Ａ液：２７．０９％、Ｂ液：３５．２％）を含む水性インキ組成物（溶剤の重量に対する水の割合は７５．７％（｛（２７．０９＋３５．２）／（６２．２９＋２０）｝×１００％）である。）はボールペンに使用して良好に筆記できたこと（３頁左下欄〜同頁右下欄の実施例４参照）。
　
甲第７号証（特許異議申立人により作成された実験報告書（２））
前記した甲第６号証の実施例４のインキ組成物を調製し、このインキ組成物を試料として、５℃〜５５℃の温度範囲において、せん断滅粘性指数を算出し、また、筆記の際に与えられるせん断速度４０００ｓ−１での粘度を算出し、粘度の温度依存性を求めた。その結果、せん断減粘性指数は０．４０４〜０．５８９、１０℃の温度差で同じせん断速度での粘度の変化は５０％以下、筆記の際に与えられるせん断速度での粘度は１００ｍＰａ・ｓ以下であり、いずれも本件特許発明に規定される範囲内のものであることが確認された。
　
甲第８号証（特開昭５９−７４１７５号公報）：
水６１．５０重量％、キサンタンガム０．５０重量％、溶剤（エチレングリコール：２１．０重量％＋グリセリン：１０．０重量％）３１．０重量％、着色剤（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ　８７：４．５重量％、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ９２：１．０重量％、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　２３：０．５重量％）６．０重量％、防腐剤（安息香酸ナトリウム）１．０重量％からなる水性ボールペン用インキ組成物（４頁第２表の比較例２参照）。
　
甲第９号証（キサンタンガム／ケルザンの説明書）
三晶株式会社製、商品名「ケルザン」（キサンタンガム）について、ケルザンの水溶液は、温度変化による影響を殆ど受けず、ほぼ一定の粘度を維持すること（９頁５〜６行、４１頁１５〜１６行、４２頁４〜５行、９頁の第４図、１１頁の第６図参照）。
　
甲第１０号証（株式会社パイロットによる実験報告書）：
本件特許の原出願に対する特許異議申立において甲第４号証として提出された実験報告書であり、甲第８号証の比較例２の水性ボールペン用インキ組成物のせん断減粘性指数は、１０〜６０℃の温度範囲において０．１８９９〜０．２５７１、この温度範囲における温度変化範囲１０℃の粘度変化率は最大でも１１．８％であり、いずれも本件特許発明の範囲内であることが示されている。
　
甲第１１号証（特公昭４７−４３３３号公報）：
インクと混じらずインクの裏もれを阻止し、壁に付着することによる消耗を生ずることなしにインク貯蔵槽（インキ溜め）の壁にそってインクを降下させ、広い範囲の温度および湿度条件下で安定なボールペン用インクフォロアー組成物（１頁左欄２４〜２７行、同頁右欄２９〜３５行参照）、
ボールペンの構造としては、水性インキ組成物を非加圧インキ溜２、３からボールペン先に直接供給する構造のものであり、フォロアーが、例えば、鉱油、ポリブテン、無定形ポリプロピレン、結晶性ポリプロピレンなどからなるもの（２頁第３欄２１〜３６行、４頁第７欄２０〜３１行参照）。
　
甲第１２号証（特開昭５８−１７７２号公報）：
ボールペンのインキの管内のインキの背部にあって、インクに正の圧力を加え且つインクの分離を防止し、それによりあらゆる使用条件下でインクの流れを一定にするためのインクフォロワグリース組成物（特許請求の範囲、１頁左下欄１６〜２０行）、
インクフォロワグリース組成物として、従来からある潤滑用のグリース組成物では満足すべき結果が得られず、ボールペンに用いられた際に優れた性能を発揮するために、耐水性の粘土（クレー）を少量含む、グリース状にゲル化した油を主要成分とする組成物とすること（１頁右下欄６行〜２頁左上欄２０行）、
グリース組成物に基油として用いられる油は鉱油でよく、ポリエステル、ポリグリコールなどの合成潤滑油を含んでもよいこと（２頁右上欄１〜３行、同頁同欄１６〜１８行）、
グリース組成物には粘性指数改良剤として約８５０〜１２００の分子量を有するポリイソブテンを基油となる油の約３〜１０重量％含むのが好ましいこと（２頁左下欄３〜９行、２頁左下欄１９行〜同頁右下欄１行）、
基油となる油は、耐水性若しくは有機物に対する親和性を有する粘土により、グリース状に粘性が高められること、このような粘土は、アンモニウムなどのオニウム剤により、モンモリロナイト若しくはペントナイトを処理してなるものであること、このような処理された粘土は、有機物に対して親和性を有し、基油となる油などの有機液体内で膨潤し、安定なゲルを形成すること（２頁左下欄２〜１２行）、
このような粘土は、少なくともグリース組成物の約５重量％用いられること（２頁左下欄１２〜１３行）、
具体的な組成例として、鉱油を基油とし、加粘剤としてジメチルジオクトデシルアンモニウムベントナイト、粘性指数改良剤としてポリブテンを含むインクフォロワグリース組成物（４頁左上欄１４行〜同頁右上欄１０行の第１例参照）、
その組成は例えば、鉱油６４〜８２重量％、ポリブテン４〜５重量％、加粘剤（増粘剤）７〜１２重量％を含むものであること（第４頁第１表）、
グリース組成物の作用効果として、重力によりそれほど流れることがないために、ボールペンを逆さに保存してもインクの漏洩を防止することができ、温度が高くなると粘性を失う傾向がある石鹸グリースなどの他のグリースと比べて優れた性質を有していること（３頁左下欄１２〜１８行）。
　
甲第１３号証（実願昭５５−１８０８４４号（実開昭５７−１０１０８２号）マイクロフィルム）：
インキ容筒内に液体インキを直接充填すると共に、そのインキ末端にグリース、その他の逆流止を充填し、先端に転球による筆記部材を具備する構成の筆記具（ボールペン）において、閉塞部材ｂ２を装備した脱着体ｂをキャップ部材とし、閉塞部材で筆記部材ａ１の先端を閉塞してインキの乾燥防止と筆記部材先端の保護に寄与せしめること（４頁１７行〜５頁１１行、第１〜３図参照）。
　
甲第１４号証（ＲＤＳ−７７００　レオメトリックス　ダイナミック　スペクトロメーターのカタログ）：
　「２．ＰＡＲＡＬＬＥＬ　ＰＬＡＴＥ（円板ー円板）　ゴム状及び溶融資料の振動及び変形量依存での動的粘弾性測定に有効です。」（測定形態の欄参照）、「ＰＬＡＴＥの径は２５又は５０ｍｍφ　ＣＯＮＥの角度は０．１又は０．０４ｒａｄｉａｎ　＜オプションにて他も可能＞」（「ＴＥＳＴ　ＦＩＸＴＵＲＥ略図」の欄参照）。
　
（ＩＩＩ−４）特許異議申立て理由の検討
（ＩＩＩ−４−１）理由（あ）について
Ａ．訂正前の請求項１に係る発明は、前記した訂正により構成が付加され、異なる構成を有する発明となった。
　そして、理由（あ）のうち、訂正前の請求項１に係る発明に対する理由は、本件発明の一部の構成を有する発明に対するものである。
　したがって、理由（あ）のうちの、訂正前の請求項１に係る発明に対する理由によって、本件特許を取り消すべきであるとすることはできない。
　
Ｂ．理由（あ）のうち、訂正前の請求項２の発明に係る理由は、当該請求項２の発明が、実質的に、本件発明に相当するものであるから、本件発明に対しても主張されている理由と解される。
　そこで、検討するに、本件発明は、前記したように、「粘弾性インキフォロアーが５〜３０，０００秒ー１の範囲のせん断速度の間でｔａｎ　δ値の増加を示し、且つ、これに加えて、５０秒ー１までのせん断速度で１より小さいｔａｎ　δ値を示すことを特徴とする液体インキ溜めを用いたボールペン」を構成（以下、本件構成Ａという。）とするものであり、これにより、明細書中に実施例および比較例を用いて説明されているとおりの、粘弾性インキフォロアーがボールペンにおける回転ボールの方向にインキ柱を追随し、落としたときにインキの後方への移動を防止して良好な衝撃吸収剤として機能するという効果（以下、本件効果という。）を奏するものである。
　これに対して、甲第１〜１２号証には、前記した内容が記載されているものの、本件構成Ａに係る粘弾性インキフォロアーのせん断速度やｔａｎδ値については、記載がなく、本件構成Ａの配合に関する構成については、甲第１２号証には、基油に対して「ポリイソブテンを約３〜１０重量％」、「粘土を少なくとも約５重量％、約６〜１２重量％」と記載され、当該記載の範囲内で各成分を各種の量割合で組み合わせると、本件構成Ａにおける各成分の配合割合になりうると解されるものの、当該配合割合を具体的に示す記載がなく、甲第１〜１１号証には、本件構成Ａの各成分の組み合わせを示す記載がないから、甲第１〜１２号証に本件構成Ａの配合に係る構成が記載されているとすることはできない。
　また、本件構成Ａの粘弾性インキフォロアーのせん断速度やｔａｎδ値については、前記したように、甲第１〜１２号証に全く記載がないから、本件構成Ａにおけるそれら数値に係る限定に想到することが当業者に容易に想到できることであるとすることはできず、本件構成Ａの配合に関する構成についても、本件構成Ａの全成分が記載されているのは甲第１２号証のみであり、甲第１２号証に記載の配合を変更すべきであるとの記載や、インキフォロアーの組成の調整でボールペンの落下という特殊な条件下におけるインク柱の破壊を防止できるとの記載は、甲第１〜１２号証のいずれにもないから、甲第１〜１２号証を総合しても、甲第１２号証に記載のインキフォロアーの組成を、インキ柱の破壊を防止するという観点でさらに検討し、本件構成Ａの配合に関する構成に想到することが当業者に容易であったとすることはできない。
　したがって、本件構成Ａは、甲第１〜１２号証の記載を総合しても、当業者が容易に想到することができたものであるとすることはできない。
　さらに本件効果について検討するに、甲第１〜１１号証には本件効果について記載も示唆もなく、甲第１２号証には、「インクに正の圧力を加え且インクの分離を防止し、それによりあらゆる使用条件下でインクの流れを一定にする」との記載があるものの、当該「あらゆる使用条件下」という表現は、その具体的内容が不明であり、前記した特殊な条件下におけるインク柱の破壊防止という本件効果を示唆しているとすることはできないから、前記した本件効果が当業者に容易に想起できたものであるとすることはできない。
　してみると、前記した理由（あ）のうち、訂正前の請求項２の発明に係る理由を参照しても、本件発明が甲第１〜１２号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるとすることはできず、本件特許が取り消すべきであるとすることはできない。
　
（ＩＩＩ−４−２）理由（い）について
　甲第１４号証には、前記したとおり、平行板の径は「２５又は５０ｍｍφ」との記載もあるが、同時に「＜オプションにて他も可能＞」との記載もあるから、甲第１４号証の「２５又は５０ｍｍφ」との記載を根拠として、本件の段落番号００３８に記載された「５０ｍｍの平行の板」との表現が「半径２５ｍｍの平行の板」を示していると断定することはできない。
　そして、本件明細書の段落番号００３８における「５０ｍｍの平行の板」という表現は、「６２．５の数を乗ずることによって振動数値を秒ー１の剪断速度に転換できる」との記載からみて、「半径５０ｍｍの平行の板」を示していると矛盾なく解することができるから、本件明細書の、振動数から「せん断速度」を算出する方法に誤りがあるとすることはできない。
　したがって、理由（い）の主張は、その前提において誤りがあり、採用することができない。
　
（ＩＩＩ−５）むすび
　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由および証拠によっては、本件発明に係る特許が拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものであるとすることはできない。
　また、他に本件発明に係る特許が拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものであるとする理由を発見しない。
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年９月５日（２００３．９．５）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
水性インキ組成物を含有したボールペン
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　（ａ）極性溶剤系に分散された着色剤及びせん断減粘性ポリマー物質を含有し、前記着色剤がインキ組成物の３０重量パーセントまでの量で存在し、そして前記のせん断減粘性ポリマー物質がインキ組成物の０．５〜５重量パーセントの量で存在し、インキ組成物の５０〜９９重量パーセントの量で存在する極性溶剤系中に分散され、そしてせん断減粘性ポリマー物質のための主溶剤として極性溶剤系の重量に対して少なくとも５０重量パーセントの水を含んでおり、そしてインキ組成物は０．０１〜０．６のせん断減粘性指数を有し、０℃〜６０℃の温度範囲内で、１０℃の連続する温度範囲の少なくとも１区分間でインキ組成物の粘度測定において（同じせん断速度での）５０パーセントより大きい温度に依存する粘度の変化を受けない、筆記の際に与えられるせん断速度で１００ｍＰａ・ｓ（ｃＰ）以下の粘度を有する液体インキ組成物を含む液体インキ溜め、但し該インキ組成物は、非加圧インキ溜めに含まれボールペン先に供給されること、及び
　（ｂ）　液体インキ溜め中に使用された粘弾性インキフォロアーを有し、
この粘弾性インキフォロアーは低い周波数又はせん断速度で弾性応答を示す組成物を有すること、そして該粘弾性インキフォロアー組成物は（ｉ）石油、ポリグリコール、ポリエステル、ポリブテン、シリコーン油、及びそれらの混合物から選択される油、及び（ｉｉ）脂肪酸金属石けん、変性クレー、シリカゲル、カーボンブラック、天然または合成ゴム、合成ポリマー、及びそれらの混合物から選択される増粘剤を含有すること
、そして前記の粘弾性インキフォロアーが５〜３０，０００秒−１の範囲のせん断速度の間でｔａｎ　δ値の増加を示し、且つ、これに加えて、５０秒−１までのせん断速度で１より小さいｔａｎ　δ値を示すこと
　【請求項
２
１
　【請求項
３
２
　【請求項
４
２
　【請求項
５
　【請求項
６
　【請求項
７
　【請求項
８
　【請求項
９
　【請求項
１０
９
　【請求項
１１
　【請求項
１２
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は水性ベース剪断減粘性インキ組成物および好ましくは粘弾性インキフォロアー（ｆｏｌｌｏｗｅｒ）を含むかようなインキ組成物を使用するボールペンに関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　ボールペン筆記用具に水性インキ組成物を使用することの費用上の利点は長年認識されていることではあるが、それらの典型的に低粘度であることが多くの性能上の不利となっている。これらの不利の点の中には、大気圧、温度の変化により、または使用者の指から伝わる熱による温度上昇による回転ボールの周囲の漏出の可能性が含まれる。使用の間には連続的の線を形成するのにちょうど十分な速度で回転ボールにインキ流が供給されるが、筆記先端に過度に液体インキ流が供給されて漏れを生ずるには不十分な量のインキ流が供給されるような繊維インキ溜めを使用することによってこれらの不利を克服する試みも行なわれた。同じ結果を得るための他の試みには、毛管路を有し、回転ボールへのインキ供給量を制御することを考えた焼結した繊維束または押出したプラスチックインキロッドの形態の多孔質インキ供給ロッドを使用する液体インキ溜の使用が含まれている。ボールペン筆記用具中の水性インキの流れを制御するためのかような方式を使用する従来技術特許の例には、英国特許明細書第１，１３９，０３８号、Ｕ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．３，４４６，５６４；Ｎｏ．３，５３３，７０８；Ｎｏ．３，５７２，９５４；Ｎｏ．３，８７３，２１８；およびＮｏ．４，１４５，１４８が含まれる。
　【０００３】
　【発明が解決しようとする課題】
　上記の種類のインキ供給方式を使用する不利には、急速使用の際ボールに十分なインキの連続流を供給できないことおよび繊維状インキ溜によって保留されるインキの量は筆記用具中のインキの全量の１／２の量であるため筆記寿命が短いことである。別の不利な点は、可溶性染料と異なり顔料を含有するインキは繊維状溜中の毛管路を閉塞させる傾向があり、そして、供給ロッドはさらに筆記用具が使用済になる前にペン先へ送出されるインキの流速および量を阻害することである。
　【０００４】
　上記の問題を解決するために繊維状溜および（または）毛管供給ロッドを省略し、単に水性インキ組成物の増粘によって上記の問題を解決しようとすれば別の問題に遭遇する。ペン先からの溶剤の蒸発または輸送の間または落下の衝撃によってインキ柱の連続性が破壊されれば、ボールペンは機能を果さなくなる。
　【０００５】
　【課題を解決するための手段】
　本発明の新規の改良されたインキ組成物は、筆記用具のための水性ベース、剪断減粘性インキである。このインキ組成物は低剪断速度では高い粘度を有し、水が剪断減粘性物質の主要または必須の溶剤である極性溶剤系中に分散された着色剤および水分散性剪断減粘性ポリマー物質（または剪断減粘付与物質）の実質的に均一な分散体から成る。このインキ組成物は低剪断速度では高い粘度を有するが、筆記によって生成される剪断速度に反応して剪断減粘性になり、容易に流動性になり、性能特性の特に望ましい組合せを有する筆記用インキを供給する。
　【０００６】
　本発明の好ましい筆記用具においては、インキ組成物は中空の、非加圧または比較的低加圧チューブまたは溜中に含有され、そして、インキがボールペンのペン先に供給される。好ましい筆記用具には、キャップが定位にあるときはボールペン先および先端を密閉するキャップ部品を有し、インキの揮発成分の蒸発を防止し、かつ、ボールの上流点に気泡を形成する可能性のあるボール周囲からインキ溜への空気の漏れを防止する。かような気泡はインキ柱とボールとの間の接触を破壊し、その接触が回復されるまでその用具の性能は影響を受ける。特に好ましい筆記用具においては、インキはインキ供給が消費されるに伴いボールへのインキの円滑な流れを確保する特定のレオロジー性を有する粘弾性フォロアー組成物との組合せで使用される。
　【０００７】
　本発明の実施において使用されるインキ組成物は、静止時は増粘された液体である。若干のものは流動学的降伏値を有することを特徴とするが、使用時にはすべてが高度に疑似塑性または剪断減粘性である。インキはボールペンによる筆記中に生成される高剪断速度で１００ｃＰｓ未満の粘度を有するうすい液体になる。１００ｃＰｓ（センチポアズ）は１００ｍＰａ・ｓ（ミリパスカル秒）に等しい。このインキは水が剪断減粘性ポリマー物質の主要溶剤である極性溶剤系中に分散されている少なくとも１種の水分散性、剪断減粘性ポリマー物質を含有する。インキには染料および（または）顔料を含む着色物質も含まれる。特に好ましい剪断減粘性を付与するポリマー物質は、実質的に水に可溶性の物質である。界面活性剤、防腐剤、腐食防止剤および保湿剤のような他の慣用の成分もこのインキに含ませることができる。
　【０００８】
　本発明の実施において使用されるインキの剪断減粘性は、剪断応力値（Ｔ）および剪断速度（ｊ）値〔ニュージャージー州、サドルブルック、ハーク社製のハーク　ロトビスコ（Ｈａａｋｅ　Ｒｏｔｏｖｉｓｃｏ）のような粘度計による流動学的測定から得られる）を実験的指数方則式Ｔ＝Ｋｊｎ（Ｋおよびｎは計算された定数である）にあてはめることによって計算される剪断減粘指数（Ｓｈｅａｒ−ｔｈｉｎｎｉｎｇ　ｉｎｄｅｘ）「ｎ」によって特徴が示される。本発明の実施において有用な剪断減粘性ポリマー物質は、約０．０１〜約０．６０の範囲の比較的低い「ｎ」値を示す。好ましい剪断減粘性ポリマー物質は、約０．０５〜約０．３０の「ｎ」値を示す。
　【０００９】
　本発明の水性インキ組成物の剪断減粘性ポリマー物質は、そのインキ組成物の流動学的および（または）チキソトロピー特性に主要制御を与える本質的成分である。所望ならば他の増粘用物質と剪断減粘性物質とを組合せて選択された性能特性を有するインキ組成物を製造するために使用できる。しかし、剪断減粘性物質によって付与される本質的な流動学的および（または）チキソトロピー制御機能を得るためには、かような他の物質は必要または要求されない。
　【００１０】
　本発明の実施において好適な剪断減粘性ポリマー物質は、水性ベースインキ組成物に約０．０１〜約０．６０の間の剪断減粘指数を付与することができる物質である。これに加えて、好適な剪断減粘性ポリマー物質は温度に反応して粘度に有意の変化を受けない水性インキ組成物を供給する。本発明の目的のための「温度に反応する粘度の有意の変化」とは、約０℃〜約６０℃の温度範囲内で、約１０℃の連続する温度範囲の少なくとも１区分間でインキ組成物の粘度測定において（同じ剪断速度での）約５０％より大きい変化である。特に好ましい剪断減粘性物質は、約５℃〜約３５℃の間の温度範囲内の１０℃温度範囲区分に亘って粘度に有意の変化を受けない物質である。換言すれば、好適な剪断減粘性ポリマー物質は、上記の剪断減粘指数を有するインキ組成物が得られ、そして、例えば０℃から１０℃または、１０℃〜２０℃または２０℃〜３０℃または２５℃〜３０℃等の間で約５０％より大きくない粘度測定値の変化以内のインキ組成物が得られる物質である。
　【００１１】
　特に好ましい特定の剪断減粘性物質は、キサンタンガム、カラジーナン（Ｃａｒａｇｅｅｎａｎ）ガム、ローカストビーンガム、ヒドロキシエチルセルロースおよびグアーガムである。水性ベース、キサンタンガム含有インキ組成物は、約０．１０〜約０．２０の「ｎ」値を有することが見出されているのでキサンタンガムが特に好ましい。これに加えて、水性ベース、キサンタンガム含有インキは約０℃〜約４０℃の範囲またはそれ以上の温度の間粘度測定値に何等の有意の変化を受けない。実際に、水性ベース、キサンタンガム含有インキは、上記の温度範囲を通じて粘度測定値は実質的に一定である。水性ベース、カラジーナンガム含有インキの平衡剪断応力値は（ハーク　ロトビスコ粘度計による繰返し測定によって得られる）、０．３〜約０．４の剪断減粘指数を得る指数法則に適合した。水性ベース、カラジーナンガム含有インキでは、５℃〜約３５℃の範囲の温度の間実質的に一定の粘度測定値が得られる。ヒドロキシエチルセルロース含有水性ベースインキは、約０．４〜約０．６と計算される剪断減粘指数を有し、約１５℃〜約３０℃の範囲の温度の間粘度測定値に何等の有意の変化を受けない。好ましい商用として入手できるキサンタンガムは、ケルトロール（ＫＥＬＴＲＯＬ）およびケルザン（ＫＥＬＺＡＮ）の商標名でケルコ（Ｋｅｌｃｏ）社によって販売されている。
　【００１２】
　本発明の実施において有用な上記任意の水−分散性ガムまたは樹脂の量は、使用されるガムまたは他の成分によって変化するであろうが、全組成物の約０．５〜約５重量％のガムまたは樹脂を配合することによって大部分の場合０．０１〜０．６０の「ｎ」値を達成することが可能である。特にインキの筆記（ｌａｙ　ｄｏｗｎ）速度およびインキの筆記特性に関する性能特性の最良のバランスは、約０．５〜約５重量％の間、そして、好ましくは約０．５〜約２．５重量％の間の量の剪断減粘性物質の使用によって達成される。約０．５重量％未満の量の剪断減粘性物質を含有するインキ組成物は、微小のペン先すなわち約０．５ｍｍより大きくない直径を有するペン先を有するペンを使用したとき適格の性能特性を示す。しかし、かようなインキ組成物をこれより大きい直径のペン先を有するペンに使用した場合には、ペンのインキ溜が加圧されていなくてもインキ組成物は過度にはじき、にじみまたは漏れる傾向がある。これに対して、約０．７〜約１．５重量％またはそれ以上の剪断減粘性物質の増加された量を有するインキ組成物では、微小ペン先並びに約１．０ｍｍまでのまたはこれより幾分大きいペン先直径を有するペンを使用したとき極めて望ましい性能特性の組合せが得られる。
　【００１３】
　本発明のインキ組成物は、水性ベースの剪断減粘性インキであり、水が必須の溶剤であり、剪断減粘性ポリマー物質の主要溶剤としての役目をする極性溶剤系を含む。極性溶剤系は、インキ組成物の約５０〜約９９重量％から成ることができる。水は溶剤系の主要または必須の溶剤であるが、他の極性溶剤もその溶剤系の水の約５０重量％（またはこれより幾分高い）まで水の代りに含ませることができる。本発明の好ましいインキ組成物は極性溶剤中に約７０重量％（またはそれ以上）の水を有するものである。次の実施例において説明するように、本発明のインキ組成物は、１００重量％の水または実質的に１００重量％の水を有する極性溶剤系から成ることができる。要するに、水は本発明のインキの極性溶剤系の主要溶剤であり、そして、任意の他の特定の極性溶剤の使用および水と組合せて使用されるその量は、本発明のインキ組成物において特に必須の特徴ではない。
　【００１４】
　本発明のインキ組成物の極性溶剤系中に含ませることができる他の極性溶剤は、インキの乾燥速度を減少させるのに有用な吸湿性湿潤剤としての役目をする極性溶剤であり、そして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコールなどのような二価アルコールが含まれる。また、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、３−メチルペンタン−２，３，５−トリオール、ジグリセリン、ソルビトール、などのような三価およびこれより多価のアルコールも使用できる。他の極性溶剤湿潤剤には、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、尿素などが含まれる。極性溶剤中に含ませることができる他の極性溶剤の好ましい量は、該極性溶剤系の全重量の約５〜約２０重量％の間である。
　【００１５】
　本発明のインキ組成物中に紙の筆記表面中に浸透して乾燥剤として作用し、そして、またインキの平坦化剤（ｌｅｖｅｌｌｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）の作用をして平滑な筆記を得ることができる有機溶剤を含ませることも有用であることが見出された。かような物質の例には、アルキレングリコールモノ−もしくはジ−アルキルエーテル、アルキレングリコールモノ−もしくはジ−アルキルエーテルのようなグリコールエーテルアセテートおよびアルキレングリコールモノ−もしくはジ−アセテートのようなグルコールアセテートが含まれる。特に好ましい乾燥および平坦化機能錯体には商標名レベレン（ＬＥＶＥＬＥＮＥ）１００（アメリカン　カラー　アンド　ケミカル社）の下で販売されているフッ素化ポリシラン界面活性剤である。使用される場合のこれらの物質は、約０．０１〜約２．０重量％、好ましくは約０．１〜約１．０％の量で使用できる。
　【００１６】
　本発明のインキに使用される着色物質は、筆記用具用のインキ配合物において有用であることが公知の任意の水溶性または分散性染料もしくは顔料またはそれらの混合物である。好ましいインキ組成物は、該インキ組成物の全重量に基づいて約３０重量％まで、またはそれより幾分高い重量％の着色物質を含む。これに限定はされないが、使用できる染料または顔料の例には、ダイレクトバイオレット９９、ダイレクトブルー８６（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、〔両者共にモーベイケミカル社（Ｍｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ．）によって製造されたものである〕；エルフテックス（ＥＬＦＴＥＸ）５、モーガル（ＭＯＧＵＬ）Ｌおよびレガル（ＲＥＧＡＬ）３３０Ｒ、これらはすべてカーボンブラックである〔ザ　キャボット社（Ｔｈｅ　Ｃａｂｏｔ　Ｃｏｒｐｒａｔｉｏｎ）〕、ヒドラコール（ＨＩＤＲＡＣＯＬ）Ｘ９２２０およびＸ９２００〔チバ−ガイギー社（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）〕；およびファスト　ライト　オレンジ（ＦＡＳＴ　ＬＩＧＨＴ　ＯＲＡＮＧＥ）２ＧＭ（アメリカン　シアナミド社）が含まれる。
　【００１７】
　本発明のインキ組成物には、安定性の維持および改良のために金属イオン封鎖剤を含ませることができる。これらの金属イオン封鎖剤は、通常水溶性ガムの１〜５０重量％の量で添加される。有用な金属イオン封鎖剤の例には、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、燐酸三ナトリウムおよびグルコヘプタン酸ナトリウム、四ナトリウムＥＤＴＡが含まれる。
　【００１８】
　本発明のインキ組成物には、微生物、酵母およびかびの生長を防止するために防腐剤も含ませることができる。かような防腐剤の例には、メチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、プロピルｐ−ヒドロキシベンゾエート、ダウシル（ＤＯＷＣＩＬ）７５および２００〔活性成分：１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロライド（ダウ（ＤＯＷ）ケミカル社製）〕が含まれる。これらの殺生剤は、典型的にはインキ重量の約０．０１〜約５重量％の間の量で存在する。
　【００１９】
　水性インキ配合物が金属と接触する可能性がある場合には、腐食が起こりうる。これは時が経過すると金属表面を分解させることになる。この発生を防止するためには、ベンゾトリアゾールのような腐食防止剤がしばしば使用される。かような物質はインキの約５重量％までを構成することができるが、約０．５％未満の量の使用が好ましい。
　【００２０】
　本発明のインキは、ブレンダー中またはプロペラかく拌機での混合によって所望成分を均質になるまで混合することによって容易に製造できる。好ましくは水−分散性剪断減粘性ポリマー物質を蒸溜水に最初に添加し、この組合せを約２時間混合する。存在する場合の他の成分を次の順序で添加する；他の極性溶剤、金属イオン封鎖剤、防腐剤、界面活性剤、腐食防止剤および染料および（または）顔料。ある場合には、剪断減粘性物質を所望ならばプロピレングリコールまたはグリセロールのような保湿剤を用いて予め湿潤させることもできる。
　【００２１】
　かような保湿剤の量は、一般に、添加される剪断減粘性物質の量の１〜５倍重量である。
　【００２２】
　【実施例】
　本発明の実施において使用されるインキの典型的配合は次の通りである。
　【００２３】
　　　　　　　　　　　　　　　　　
実施例Ｉ
　　
物　質
　重量％　
　　キサンタンガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００
　　ＥＤＴＡ（四ナトリウム）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０
　　フッ素化ポリシラン界面活性剤１　　　　　　　　　　　　　　　０．５０
　　ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
　　メチルｐ−ヒドロキシベンゾエート　　　　　　　　　　　　　　０．３０
　　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．００
　　染料（ダイレクトバイオレット９９）　　　　　　　　　　　　　６．００
　　
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７６．７０
１．使用したフッ素化ポリシラン界面活性剤は、アメリカン　カラー　アンド　ケミカル社から商標名レベレン（ＬＥＶＥＬＥＮＥ）１００として販売されている商用として入手できる界面活性剤である。
　【００２４】
　　　　　　　　　　　　　　　　　
実施例ＩＩ
　　
物　質
　重量％　
　　ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２５
　　染料−（フアスト　ライト　オレンジ２ＧＭ）　　　　　　　　　３．３０
　　染料　〔ハイドアシッド（ＨＩＤＡＣＩＤ）ＦＴＭバイオレット４９〕
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．２０
　　ポリオキシエチレン２０ソルビタンモノラウレート〔ツイン（ｔｗｅｅｎ）２０〕
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０
　　ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
　　メチルｐ−ヒドロキシベンゾエート　　　　　　　　　　　　　　０．３０
　　
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９２．２５
　【００２５】
　　　　　　　　　　　　　　　　
実施例ＩＩＩ
　　
物　質
　重量％　
　　キサンタンガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８
　　ＥＤＴＡ（四ナトリウム）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
　　ＮａＯＨ（１０％溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　　メチルパラセプト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
　　消泡剤２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　　ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　　ダウシル２００（防腐剤）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
　　染料３（液体分散体）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６．０
　　
脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６２．１
２．この実施例および次の実施例で使用した消泡剤は、ウイトコ（Ｗｉｔｃｏ）化学会社からバラブ（ＢＡＬＡＢ）３０１７Ａの商標名の下に販売されている商用として入手できる消泡剤である。
３．この実施例および次の実施例で使用した染料は、モーベイ化学会社から商標名ポンタミン　ブラック（ＰＯＮＴＡＭＩＮＥ　ＢＬＡＣＫ）およびポンタミン　バイオレットとして販売されている黒色および紫色染料の水分散体である。ポンタミンブラックは約４０重量％の固体を含有するが、ポンタミンバイオレットは約３５重量％の固体を含有する。使用したポンタミンブラック：ポンタミンバイオレット比は５：１であった。
　【００２６】
　　　　　　　　　　　　　　　　
実施例ＩＶ
　　
物　質
　重量％　
　　キサンタンガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
　　ＥＤＴＡ（四ナトリウム）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
　　ＮａＯＨ（１０％溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　　メチルパラセプト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
　　消泡剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　　ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　　ダウシル２００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
　　レベレン１００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
　　染料（液体分散体）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０
　　
蒸溜水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６７．０
　【００２７】
　実施例ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶには、少なくとも約９８重量％の水、そして、最も好ましくは約１００％の水を含有する極性溶剤が含まれる。従って、水は本発明のインキ組成物の極性溶剤中の主要溶剤である。他の極性溶剤もこの組成物中に存在できるが、実施例ＩＩ〜ＩＶで立証されるように性能特性の所望の組合せを有する剪断減粘性インクを得るためには他の極性溶剤を必要としない。
　【００２８】
　　　　　　　　　　　　　　　　　
参考例Ｉ
　　
物　質
　重量％　
　　キサンタンガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
　　ペンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
　　防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
　　潤滑剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
　　レベレン１００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
　　染料（液体分散体）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４．０
　　
蒸溜水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７４．１
　【００２９】
　参考例Ｉのインキを、約０．８ｍｍの直径を有するボールペン先を含むボールペンの溜中に含ませた。このインキは極めて重い筆記特性および高い筆記速度が得られたことはインキの降伏値または降伏強さが低いことを示している。さらにこのインキはにじむ（ｗｉｃｋ）ことが見出された、すなわち、ペン先を布または紙と接触させて維持するときインキが布または紙をよごすことが見だされた。ウイッキング（ｗｉｃｋｉｎｇ）は、布または紙の繊維の毛管力がインキの降伏値または降伏強さに打勝ってペンの先端の周囲に集まるインキを引出す結果起こる。参考例Ｉのウイッキングは微小のボールペン先すなわち、約０．５ｍｍまたはそれ以下の直径を有するペン先のペンでこのインキを使用することによって防止することができる。しかし、ペン先の直径が０．５ｍｍより大きくなるとこの問題は悪化する。
　【００３０】
　参考例Ｉのインキとは異なり、約０．５重量％より多いキサンタンガム、特に約０．７５重量％より多いキサンタンガムを含有する本発明のインキは、微小ペン先を有するペンまたは０．５ｍｍより大きい直径のペン先を有するペンで使用したとき筆記速度および筆記特性の所望の組合せが得られる。例えば、かようなインキは０．８ｍｍの直径またはこれ以上の直径を有するボールペンで使用したときウイッキングの徴候はない。
　【００３１】
　本発明の筆記またはマーキング用具には、慣用および商用として入手できる筆記用具に共通の構造要素が含まれる。本質的には、これらの要素にはインキ溜を保持する本体、用具の一端に位置するソケットにインキを送出する装置およびソケット中に保持されており、ソケットに送られるインキを表面に適用し、その表面上に肉眼で見える記号を付与するのに適している回転できるペン先が含まれる。
　【００３２】
　インキの戻り濡れを防止するためにボールペン先の反対端でインキ供給物の背後のインキ溜にフォロアーを使用し、低粘度の非剪断減粘性インキを有するボールペンが慣用されている。理想的には、かようなフォロアーはペン先えのインキの流れを抑制せず、そして、筆記用具を落してもそれらの定位を維持する。さらに、これらのフォロアーは使用期間中シネレシまたは分離してはならず、使用の間中断して離れてはならない。
　【００３３】
　筆記の間、溜内のインキが枯渇するとインキの上部表面および溜の壁の両者に接触しているフォロアーはインキ水準の低下に伴い回転ボールの方向に移動する。フォロアーは凝集性と結合性と維持しなければならない、かつ、インクとは不混和性および不溶性でなければならない。インキ供給物が消費されるに伴いフォロアー組成物が溜の壁に粘着しないことが望ましい。
　【００３４】
　今までは、水性ベースインキを含有するボールペンはインキ供給物を繊維質溜に貯えられて製造されてきた。本発明の剪断減粘性インキはインキ貯蔵のための繊維質溜は必要でなく、後記するような性質を有するフォロアーのみの使用に依存する。重力漏れによるインクのランバック（ｒｕｎｂａｃｋ）を防止するためフォロアーはインキの溶剤系の蒸発を遅らせる。
　【００３５】
　発明者等は、低振動数または剪断速度で主として弾性応答を示し、高振動数または剪断速度で主として粘性応答を示す粘弾性フォロアー組成物を使用することによって、上記の剪断減粘性インキの回転ボールへの供給が予想外に改良され、かつ、ボールより上のインキ柱の衝撃破裂の危険も減少することを見出した。かような組成物はインキが消費されるに伴いインキ溜の壁への最小の粘着でインキ柱に追随し、ペンを落した場合にすぐれた衝撃吸収剤として作用し、早期破損につながるインキ柱の破壊の危険を防止することが見出された。
　【００３６】
　本発明によって説明されている多数の粘弾性フォロアーの追加の利点は、長期間の高められた温度での貯蔵の間、インキとフォロアー間に安定した界面が維持されることである。非粘弾性フォロアーは、かような貯蔵条件下ではインキ表面から物理的に分離する傾向がある。
　【００３７】
　粘弾性および非粘弾性フォロアーの挙動を比較すべく計画した実験において、次の組成物を比較した。組成物Ａは、４９％の鉱油〔カイドール（ＫＡＹＤＯＬ）白色鉱油、ウイトコケミカル社〕、４９％のポリブテン（Ｍ．Ｗ．２５００）および２％の増粘剤、ジメチルジオクタデシルアンモニウムベントナイト〔ベントン（ＢＥＮＴＯＮＥ）３４、ナショナル　レッド社から入手〕の混合物から成る。組成物Ｂは、３９％の鉱油、５８％のポリブテンおよび３％の前記のベントナイト増粘剤の混合物から成る。
　【００３８】
　この２種の組成物の粘弾性の測定は、レオメトリックス　メカニカル　スペクトロメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）モデルＲＤＳ−７７００（ニュージャージー州、ピスケータウエー・レオメトリックス社によって製造されたものである）を使用した、この装置には０．４ｍｍの間隙に調整され５０ｍｍの平行の板を備え、６２．５の数（１　ｒａｄ／秒での剪断速度＝６２．５秒−１）を乗ずることによって振動数値を秒−１の剪断速度に転換できる。各種の振動数で前記の装置から得た測定ｔａｎデルタ値を下記の第Ｉ表に示す。
　【００３９】
　【表１】
　【００４０】
　上記のデータに示されるように、組成物Ａは、低い振動数または剪断速度では主として弾性応答（低いｔａｎ　δ値）を有し、そして、高い振動数または剪断速度では主として粘性応答（高いｔａｎ　δ値）を有する粘弾性組成物に典型的であるような方法で、測定の全範囲に亘って着実なｔａｎ　δ値の増加を示す。上記のような剪断減粘性を有するインキを含有するボールペンにおいて評価したとき、フォロアーは十分に機能を果し、回転ボールの方向にインキ柱を追随し、そして、落したときにインキの後方への移動を防止して良好な衝撃吸収剤の役目を果すことが見出された。
　【００４１】
　これに反して、組成物Ｂに関するデータを検討すると、一般にランダムであり、全く平坦なｔａｎ　δ振動数関係が示された。ペンにおいての評価のときは、組成物Ｂは高い接着性および悪い流れ特性のため、この組成物をフォロアーとしての使用を不適当にしている。
　【００４２】
　組成物が粘弾性であるか否かを検査するための簡単な装置を使用しない方法がＵ．Ｓ．Ｐ．３，４２５，７７９に開示されており、試験は次の文章で記述されている：
　「実際問題として、マーキング用または筆記用流体が本発明で所望するような粘弾性を有するか否かは、むしろ簡単な試験によって測定できる。この試験では平らな刃のスパチュラをマーキングまたは筆記用流体の本体中に挿入し、そして、その軸の周囲の１回転部分をねじる。もし、その流体が粘弾性であれば、スパチュラまたは同様な器具が回転された位置に１０分間のような有意な期間保持された後、その位置に留まるが、回転直後に放せば元の位置に戻るかその元の方向に向う傾向がある。この試験において直ちに解放したときスパチュラまたは同様な器具その元の位置の方向に動く傾向は、弾性特性を証明するものと考えられるが、スパチュラまたは同様な器具がある時間保持された後にその位置に留まる傾向は、その流体または組成物は純粋の意味において弾性ではなく、それが粘弾性特性を有することを立証すると考えられる…」。
　【００４３】
　同じ方法を本発明の実施において使用されるフォロアー組成物の評価に使用することができる。
　本発明の実施において広範囲のフォロアー組成物が使用できる。しかし、かような組成物が後記に定義するような少なくとも最小の粘弾性を示す必要がある。有用な組成物は一般に、グリース様稠度に増粘された油状物質に基づく。使用できる油の例には、石油、ポリグリコール、ポリエステル、ポリブテンおよびシリコーン油が含まれる。これらは当業界で周知のように脂肪酸金属石けん、変性クレー、シリカゲル、カーボンブラック、天然または合成ゴムおよび各種の合成ポリマーのような物質を含ませることによって増粘できる。
　【００４４】
　本発明の実施において使用することができる好ましい粘弾性フォロアー組成物は、鉱油、ポリブテンおよび親有機性クレー増粘剤の混合物から成る。使用される鉱油は、液体パラフィン、ホワイト鉱油と呼ばれる物質または石油からの液体炭化水素の混合物を含む、フォロアー組成物の製造において有用であることが当業者によって公知の任意の慣用の鉱油が含まれる。こみれらの油は３５℃で約１００〜２０００ＳＳＵ〔セカンド　セーボルト　ユニバーサル（Ｓｅｃｏｎｄ　Ｓａｙｂｏｌｔ　Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ〕の範囲内の粘度を有するものでよい。好ましい粘度範囲は、３８℃で約２００〜７５０ＳＳＵである。最も好ましい鉱油は、水素化精製法により精製され、３８℃で約３００〜４００ＳＳＵの範囲内の粘度を有するホワイトオイルである。
　【００４５】
　本発明の実施において使用できるポリブテンは、ｎ−ブチレンおよびイソブチレンポリマーの混合物として商用として入手でき、そして、蒸気圧浸透圧法によって測定して約５００〜約５０００の範囲の数平均分子量を有するポリブテンである。発明者等は、約１０００〜３０００の範囲の数平均分子量を有するポリブテンの使用を好む。
　【００４６】
　発明者等の好ましいフォロアー組成物の基剤を形成する鉱油−ポリブテン混合物は、親有機性クレーを使用して増粘されてグリース様組成物を形成する。これらのクレーはベントナイトまたはモンモリロナイトをオニウム化合物、特にアンモニウム化合物で処理することによって得られる。処理されたクレーは親有機性であり、そして、上記の基油のような有機流体中において膨潤して安定なゲルを形成する。もちろん、かような親有機性クレーの混合物も使用できる。
　【００４７】
　使用される基油と増粘剤との特定の割合は、使用される特定の油および増粘剤によって変化するであろう。しかし、この割合は要求される粘弾性を有する組成物を製造するために重要である。上記した種類の検討および第Ｉ表の要約に基づいて、発明者等は本発明の実施において有用なフォロアー組成物は、５〜３０，０００秒−１の剪断速度範囲に亘って増加するｔａｎ　δ値を示さねばならない、そして、これに加えて、５０秒−１までの剪断速度で１未満のｔａｎ　δ値を示さねばならないと結論する。
　【００４８】
　発明者等の好ましいフォロアー組成物は、約５〜約９９重量％の鉱油および約５〜９９重量％のポリブテンおよび約０．１〜約１０重量％のクレー増粘剤の増粘混合物によって製造できる。
　【００４９】
　一般にクレー増粘剤は少量の添加量でも組成物の粘弾性特性を急速に変化させ、組成物の粘弾性特性を上記に示した振動数応答パラメータの外に移動させるからクレー増粘剤の量は必須の要素である。一般に発明者は約５重量％未満のクレー増粘剤の使用を好む。
　【００５０】
　本発明の実施における好ましい形態において、回転ボールに隣接するインキ柱が、回転ボールの周囲の揮発性溶剤の蒸発によって生ずる気泡に置換えられることによって破壊されないように、またはボールペンの落下または使用しない間に、ボールペンにキャップをしないで放置されることによるボールの周囲への空気の侵入によってインキ柱が破壊されないようにするため発明者等は機械的要素を追加として含める。
　【００５１】
　本発明のこの好ましい形態は、上記の粘弾性フォロアーと組合せた上記の水性剪断減粘性インキを含有するボールペン筆記用具および、これに加えて、ボール表面とその受座との間を空気または他の気体が通過するのを防止するような方法で回転ボールとその受座とから成るペン先を密閉するように接触するのに適しているキャップ部材から成る。かようなキャップ構造は従来技術、特にＵ．Ｓ．Ｐ．２，４２８，９６０に示されており、そして、同特許には、典型的には、軟かいポリビニルクロライド、ポリウレタンエラストマー、天然もしくは合成ゴムまたは比較的軟かい弾性物質を使用し、ペンおよびキャップが閉じた位置に置かれたときボールおよび受座は前記の物質と密閉するようにかみ合うキャップが示されている。