【事件の表示】
　特許第３１１３４１４号「染毛剤組成物」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１１３４１４号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
１．訂正請求について
１−１　訂正の内容
・訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の「下記（ａ）群から選択される単数または複数の成分と、（ｂ）群から選択される単数または複数の成分とを含有することを特徴とする染毛剤組成物。
（ａ）Ｎ,Ｎ-ビス(２-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミンおよびその塩。
（ｂ）トルエン−２,５−ジアミンおよびその塩。」を
「下記（ａ）群から選択される単数または複数の成分と、（ｂ）群から選択される単数または複数の成分と、（ｃ）群から選択される単数または複数の成分と、（ｄ）群から選択される成分とを含有し、（ａ）群成分と（ｂ）群成分との重量比がａ：ｂ＝１：１０〜１０：１、（ｃ）群成分と（ｄ）群成分との重量比がｃ：ｄ＝１：０.１ 〜１０、（ｃ）群成分の配合量が３〜３０重量％、（ｄ）群成分の配合量が３〜４０重量％であることを特徴とする、褐色〜黒色に染毛するための染毛剤組成物。
　（ａ） Ｎ,Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンおよびその塩。
　（ｂ） トルエン−２,５−ジアミンおよびその塩。
　（ｃ）直鎖高級飽和アルコールまたは高級飽和炭化水素
　（ｄ）アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤」
と訂正し、請求項２を削除する。
・訂正事項ｂ
　明細書の【０００５】の
「本発明の要旨は、……（ｂ）群から選択される単数または複数の成分とを含有することを特徴とする染毛剤組成物にある。」を
「本発明の要旨は、……（ｂ）群から選択される単数または複数の成分と、(ｃ)群から選択される単数または複数の成分と、（ｄ）群から選択される成分とを含有し、（ａ）群成分と（ｂ）群成分との重量比がａ：ｂ＝１：１０〜１０：１、（ｃ）群成分と（ｄ）群成分との重量比が ｃ：ｄ＝１：０.１ 〜 １０、（ｃ）群成分の配合量が３〜３０重量％、（ｄ）群成分の配合量が３〜４０重量％であることを特徴とする、褐色〜黒色に染毛するための染毛剤組成物にある。」と訂正する。
・訂正事項ｃ
　明細書の【０００６】の
「（ａ） Ｎ,Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンおよびその塩。
　（ｂ） トルエン−２,５−ジアミンおよびその塩。
以下、本発明について詳細に説明する。」を、
「（ａ） Ｎ,Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンおよびその塩。
　（ｂ） トルエン−２,５−ジアミンおよびその塩。
　（ｃ） 直鎖高級飽和アルコールまたは高級飽和炭化水素
　（ｄ） アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤
以下、本発明について詳細に説明する。」と訂正する。
・訂正事項ｄ
　明細書【００１１】の
「……すなわち、（ｃ）高級アルコールまたは炭化水素を３〜３０重量％，好ましくは５〜２０重量％添加する。」を、
「……すなわち、（ｃ）直鎖高級飽和アルコールまたは高級飽和炭化水素を３〜３０重量％，好ましくは５〜２０重量％添加する。」と訂正する。
・訂正事項ｅ
　明細書【００１２】の
「本発明に使用する高級アルコールは、特に安定性の点から直鎖高級飽和アルコールが好ましく、例えば、ラウリルアルコール、……、ベヘニルアルコール等である。また、炭化水素は、特に安定性の点から高級飽和炭化水素が好ましく、……」を、
「本発明においては、特に安定性の点から直鎖高級飽和アルコールが好ましく、例えば、ラウリルアルコール、……、ベヘニルアルコール等である。また、特に安定性の点から高級飽和炭化水素が好ましく……。」と訂正する。
・訂正事項ｆ
　明細書【００１３】の
「（ｄ）界面活性剤を３〜４０重量％，好ましくは５〜３０重量％添加する。なお、（ｃ）群成分と（ｄ）群成分との重量比はｃ：ｄ＝１：０.１ 〜１０の範囲が好ましい。（ｄ）群成分としてアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤あるいはこれら両者を用いると染色性、堅牢性の点で優れた効果が得られる。……」を
「（ｄ）アニオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を合計で３〜４０重量％，好ましくは５〜３０重量％添加する。なお、（ｃ）群成分と（ｄ）群成分との重量比はｃ：ｄ＝１：０.１ 〜１０の範囲が好ましい。
　（ｄ）群成分としてアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の両者を用いると染色性、堅牢性の点で優れた効果が得られる。……」と訂正する。
・訂正事項ｇ
　明細書【００２４】の
「……同様に表１に示す配合の比較例１〜４を調製した。」を
「……同様に表１に示す配合の比較例を調製した。」と訂正する。
・訂正事項ｈ
　明細書【００２５】の表１の比較例１を削除する。
・訂正事項ｉ．
　明細書【００２６】の
「上記にて得られた実施例１並びに比較例１〜４の染毛剤組成物を下記に示す酸化剤と１：１で混合して染毛剤を得た。……」を
「上記にて得られた実施例１並びに比較例の染毛剤組成物を下記に示す酸化剤と１：１で混合して染毛剤を得た。……」に訂正する。
・訂正事項ｊ．
　明細書【００２７】の表２の比較例１を削除する。
・訂正事項ｋ．
　明細書【００２８】の
「……実施例１の染毛剤組成物およびこれと酸化剤とを混合した染毛剤は、染色性および堅牢性において比較例１〜４の染毛剤組成物およびこれらから得られた染毛剤よりも優れている。……ｐ−フェニレンジアミンに対して過敏な１０名のパネラーの上腕部に実施例１と比較例４の染毛剤を用いてパッチテストを行い、……」を
「……実施例１の染毛剤組成物およびこれと酸化剤とを混合した染毛剤は、染色性および堅牢性において比較例の染毛剤組成物およびこれらから得られた染毛剤よりも優れている。……ｐ−フェニレンジアミンに対して過敏な１０名のパネラーの上腕部に実施例１と比較例の染毛剤を用いてパッチテストを行い、……」と訂正する。
・訂正事項ｌ．
　明細書【００２９】の表３の比較例１を削除する。
・訂正事項ｍ．
　明細書【００３０】の
「表３から明らかなように、実施例１の染毛剤組成物およびこれと酸化剤とを混合した染毛剤は、安全性に優れている。比較例１の染毛剤組成物は安全性においては優れているが、表２からも明らかなように染色性および堅牢性におい問題がある。表２および表３から明らかなように、……」を
「表３から明らかなように、実施例１の染毛剤組成物およびこれと酸化剤とを混合した染毛剤は、安全性に優れている。表２および表３から明らかなように、……」と訂正する。
・訂正事項ｎ．
　明細書【００３１】及び【００３３】の記載を削除する。
・訂正事項ｏ．
　明細書【００３２】の記載の中の
「（実施例３）下記配合にて染毛剤組成物を調製した。」を削除する。
訂正事項ｐ．
　明細書【００３４】の
「上記実施例２〜４の染毛剤組成物は、実施例１の染毛剤組成物と同様に染色性、堅牢性および安全性に優れていた。」を
「上記実施例２の染毛剤組成物は、実施例１の染毛剤組成物と同様に染色性、堅牢性および安全性に優れていた。」と訂正する。
　　　
１−２　訂正の適否　　
　上記訂正事項ａは、訂正前の請求項１に係る発明を、請求項２記載の（ａ）群成分と（ｂ）群成分との重量比で限定し、更に、願書に添付した明細書（以下、特許明細書という。）【００１１】及び【００１２】に記載の（ｃ）群成分、（ｄ）群成分、及びそれらの配合割合で限定し、【０００４】、【００２３】及び【表２】に記載の「褐色〜黒色に染毛」することで限定し、更に請求項２を削除するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当し、特許明細書に記載された範囲内のものである。
　訂正事項ｂ〜ｆ及びｎ〜ｐは、訂正事項ａの特許請求の範囲の訂正に伴って、特許明細書の記載を整合させるための訂正であるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当する。
　訂正事項ｇ〜ｍは、不適切な比較例１を削除し、それに伴って特許明細書の記載を整合させるものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当する。
　また、これらの訂正事項ａ〜ｐは実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものでもない。
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２〜３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　　　　　
２．特許異議申立について　
２−１　本件特許発明
　本件請求項１に係る発明（以下、本件発明という。）は、訂正された特許明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載された、次のとおりのものと認められる。
　
【請求項１】　下記（ａ）群から選択される単数または複数の成分と、（ｂ）群から選択される単数または複数の成分と、（ｃ）群から選択される単数または複数の成分と、（ｄ）群から選択される成分とを含有し、（ａ）群成分と（ｂ）群成分との重量比がａ：ｂ＝１：１０〜１０：１、（ｃ）群成分と（ｄ）群成分との重量比がｃ：ｄ＝１：０.１ 〜１０、（ｃ）群成分の配合量が３〜３０重量％、（ｄ）群成分の配合量が３〜４０重量％であることを特徴とする、褐色〜黒色に染毛するための染毛剤組成物。
　（ａ） Ｎ,Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンおよびその塩。
　（ｂ） トルエン−２,５−ジアミンおよびその塩。
　（ｃ）直鎖高級飽和アルコールまたは高級飽和炭化水素
　（ｄ）アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤
　　　
２−２　取消理由通知に引用された刊行物の記載
　当審による平成１５年８月１１日付けの取消理由通知に引用された刊行物１〜４には、それぞれ以下の事項が記載されていいる。
　仏国特許公開２４２１８７０号明細書（以下、刊行物１という。）には、染色組成物に関する発明が記載され、パラトルイレンジアミン二塩酸塩 １.５ｇ、Ｎ−（ジ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−アニリンスルフェート３ｇ、酸化エチレン４モルを有するノニルフェノール１３ｇ、酸化エチレン９モルを有するノニルフェノール１３ｇを含有する染毛剤の処方例が記載され、この組成物を自然の白髪に塗布すると、灰白色がかったくすんだ栗色に染毛されること（実施例８）が記載されている。
　特開昭６２−７２６０８号公報（以下、刊行物２という。）には、酸化染髪料製剤に関する発明が記載され、酸化染髪料前駆物質を０.１〜５.０重量％含有する水中油型乳濁液の形（２頁右下欄）であり、好ましい脂肪成分として炭素原子１２〜２２個を有する飽和脂肪アルコール又は脂肪アルコールが挙げられること（３頁左下欄）、乳化剤としてアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が挙げられること、脂肪成分と乳化剤の量比は１：０.５ 〜１：５の間で変化させることができること（３頁右上欄）、酸化染髪料クリームは、Ｃ12−Ｃ18脂肪アルコール５〜１５重量％および脂肪アルコールスルフェート又は脂肪アルコール（ポリグリコールエーテル）スルフェート５〜１０重量％含有すること（３頁左下欄）が記載されている。
　特表昭６１−５０２５３１号公報（以下、刊行物３という。）には、ラウリルアルコールジグリコールエーテル硫酸エステルナトリウム塩（２８％水溶液）１０〜１１重量％、ココヤシ脂肪酸ジエタノールアミド２〜３.５ 重量％、セチルステアリルアルコール７０重量部、グリセリンモノ−ジステアレート２２重量部及び羊毛ろうアルコール８重量部の混合物１０〜１４重量％、及び染料混合物を含有する酸化染毛剤（実施例１〜４）が記載されている。
　特開平１−１６５５１４号公報（以下、刊行物４という。）には、酸化染料中間体、油性成分、界面活性剤をを含有するクリーム状染毛剤組成物に関する発明（特許請求の範囲第１項）が記載され、油性成分としてパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、高級アルコールなどが挙げられ、０.０１ 〜５０重量％程度の配合量であること（２頁右下欄〜３頁右上欄）、界面活性剤の配合量は ０.１〜４０重量％が好ましいこと（３頁右下欄）及び高級アルコール及び／又は炭化水素と界面活性剤を配合したクリーム状の染毛剤の処方例（第１、３〜５表）が記載されている。
    
２−３　対比・判断
　本件発明と刊行物１の実施例８に記載の染毛剤組成物と対比すると、刊行物１の染毛剤の処方例におけるＮ−( ジ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−アニリンスルフェートはＮ,Ｎ−ビス(２−ヒドロキシエチル )−ｐ−フェニレンジアミンの硫酸塩ともいい、パラトルイレンジアミンの二塩酸塩はトルエン−２,５−ジアミン の二塩酸塩ともいうこと、及び、これらの染料前駆体の重量比が３ｇ：１.５ｇ＝２：１であることから、両者は
　（ａ）Ｎ,Ｎ−ビス( ２−ヒドロキシエチル)−ｐ−フェニレンジアミン及びその塩、
　（ｂ）トルエン−２，５−ジアミン及びその塩を
（ａ）群成分と（ｂ）群成分との重量比がａ：ｂ＝１：１０〜１０：１の範囲内で配合している染毛剤組成物である点で一致し、前者は、（ｃ）群成分として直鎖高級飽和アルコール又は高級飽和炭化水素を３〜３０重量％配合し、（ｄ）群成分としてアニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を３〜４０重量％配合し、（ｃ）群成分と（ｄ）群成分との重量比がｃ：ｄ＝１：０.１ 〜１０の配合比であり、かつ、褐色〜黒色に染毛するための染毛剤組成物であると限定しているのに対して、後者は（ｃ）群成分を配合することについて記載されていないこと、（ｄ）群成分として非イオン性界面活性剤であることが明らかな酸化エチレン４モルを有するノニルフェノールと酸化エチレン９モルを有するノニルフェノール配合していること、及び灰白色がかったくすんだ栗色に染毛するための染毛組成物である点で相違する。
　　
　そこで、この相違点について検討する。
　刊行物２〜４には（ａ）及び（ｂ）群成分と同種の酸化染料前駆体を含有する染毛剤組成物について記載されているが、（ａ）及び（ｂ）群成分を含有する染毛剤は記載されていない。そして、そのいずれにも高級アルコール又は炭化水素をアニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤と共に配合することが記載されている。しかし、（ａ）及び（ｂ）群成分を含有する染毛剤組成物において、高級アルコール又は炭化水素として直鎖高級飽和アルコール又は高級飽和炭化水素を選択し、界面活性剤としてアニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の両者を選択すると、染色性及び堅牢性に優れ、かつ自然な褐色〜黒色に染色できることは記載も示唆もない。
　ところが、平成１５年１０月１７日付け特許異議意見書における比較実験によれば、特許明細書の実施例１に記載の染毛剤と、実施例１に記載の染毛剤から直鎖高級飽和アルコールであるステアリルアルコールを除いた染毛剤（比較例５）及び同じくラウリル硫酸ナトリウムを除いた染毛剤（すなわち、非イオン性界面活性剤のみ）（比較例６）とをパネラー１０人で比較した結果、実施例１に記載の染毛剤は、自然な黒褐色に染まり、「染め上がり」及び「退色性」についても両比較例より優れていることが認められる。
　したがって、本件発明は、刊行物１〜４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとは認められず、本件特許は特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものではない。
　
　また、異議申立人ブリストル−マイヤーズ　スクイブ　カンパニー、異議申立人ウェラ　アクチェンゲゼルシャフト及び異議申立人林純が主張するその他の理由及び提出した証拠を検討しても、本件請求項１に係る特許を取り消すべき理由は見出せない。
　　　
４．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、本件特許を取り消すことができない。
　また、本件特許について、他に取り消すべき理由を見出せない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年５月６日（２００４．５．６）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
染毛剤組成物
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　下記（ａ）群から選択される単数または複数の成分と、（ｂ）群から選択される単数または複数の
成分と、（ｃ）群から選択される単数または複数の成分と、（ｄ）群から選択される成分とを含有し、（ａ）群成分と（ｂ）群成分との重量比がａ：ｂ＝１：１０〜１０：１、（ｃ）群成分と（ｄ）群成分との重量比がｃ：ｄ＝１：０．１〜１０、（ｃ）群成分の配合量が３〜３０重量％、（ｄ）群成分の配合量が３〜４０重量％である
、褐色〜黒色に染毛するための
　（ａ）Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンおよびその塩。
　（ｂ）トルエン−２，５−ジアミンおよびその塩。
　
（ｃ）直鎖高級飽和アルコールまたは高級飽和炭化水素
　
（ｄ）アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、例えば酸化剤と混合して染毛剤を調製し、これを毛髪に塗布して染毛する染毛剤組成物に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来、染毛剤としては酸化染料中間体を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型の酸化染毛剤が広く利用されている。この染毛剤は無色の低分子の酸化染料中間体を毛髪中に浸透させ、髪の中で酸化重合を行なわせることにより色素を生成させ毛髪を染着するものである。これらの染毛剤は要望に応じた種々の色調に毛髪を染毛することができ、しかも、その染毛力も優れているので非常に便利なものであり、広く利用されていた。
　【０００３】
　【発明が解決しようとする課題】
　しかしながら、上記酸化染毛剤を用いた場合、まれにアレルギー症状を呈する場合があった。また、赤味を帯びた色に染まったり、更にシャンプーの繰り返しなどにより赤味を帯びた不自然な色に退色することがあった。このため、アレルギーを招かず、自然な色に染毛可能で不自然な色に退色しない染毛剤の開発が望まれていた。これらの問題点は、酸化染毛剤において酸化染料中間体として用いられるパラフェニレンジアミン類の性質によるものと考えられている。一方、パラフェニレンジアミン類を用いない場合は、染色性が劣るという問題点があった。
　【０００４】
　発明者は、特定の酸化染料中間体に他の染料及び配合成分を配合した染毛剤組成物を用いると、安全性が高く、染色性及び堅牢性にも優れ、かつ自然な褐色〜黒色に染毛できることを見出だし、本発明を完成するに到ったものである。すなわち、本発明の目的とするところは、安全性に優れ、かつ染色性及び堅牢性に優れた染毛剤組成物を提供することにある。
　【０００５】
　【課題を解決するための手段及び作用】
　本発明の要旨は、下記（ａ）群から選択される単数または複数の成分と、（ｂ）群から選択される単数または複数の
成分と、（ｃ）群から選択される単数または複数の成分と、（ｄ）群から選択される成分とを含有し、（ａ）群成分と（ｂ）群成分との重量比がａ：ｂ＝１：１０〜１０：１、（ｃ）群成分と（ｄ）群成分との重量比がｃ：ｄ＝１：０．１〜１０、（ｃ）群成分の配合量が３〜３０重量％、（ｄ）群成分の配合量が３〜４０重量％であることを特徴とする、褐色〜黒色に染毛するための
　【０００６】
　（ａ）Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンおよびその塩。
　（ｂ）トルエン−２，５−ジアミンおよびその塩。
　
（ｃ）直鎖高級飽和アルコールまたは高級飽和炭化水素
　
（ｄ）アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤
　以下、本発明について詳細に説明する。
　【０００７】
　本発明において（ａ）群成分として使用されるのは、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンおよびその塩である。塩とは、例えば、有機酸の塩あるいは無機酸の塩、すなわち、硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、乳酸塩、クエン酸塩等で、特に限定はない。
　【０００８】
　（ａ）群成分の配合量が０．１重量％よりも少ないと染毛効果が低下し始め、１０重量％以上配合してもその効果は変わらない。したがって、好ましい（ａ）群成分の配合量は０．１〜１０重量％であり、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。だだし、（ａ）群成分の配合量が０．１重量％よりもわずかに少ないからといって、いきなり染毛不良となるわけではない。
　【０００９】
　（ａ）群成分のみでは染色性及び堅牢性に若干問題があるが、（ｂ）群成分を配合することによって、染色性及び堅牢性を向上させることができる。
　すなわち、（ｂ）トルエン−２，５−ジアミンおよびその塩から選択される配合成分である。
　【００１０】
　（ｂ）群成分の配合量は、０．０１〜１０重量％の範囲が好ましく，特に好ましくは０．１〜５重量％の範囲である。また、（ａ）群成分との重量比がａ：ｂ＝１：１０〜１０：１であると効果的である。
　（ａ）群成分および（ｂ）群成分とも安全性は高いので、両者の配合によって、安全性が高く、染色性及び堅牢性にも優れた染毛剤組成物を得ることができる。
　【００１１】
　上記（ａ）群から選択される成分および（ｂ）群から選択される成分を配合したのみでも充分な効果を得られるが、さらに（ｃ）群成分および（ｄ）群成分を加えると染色性及び堅牢性がなお向上する。
　すなわち、
（ｃ）直鎖高級飽和アルコールまたは高級飽和炭化水素
　【００１２】
　
本発明においては、
また、特に
　【００１３】
　
（ｄ）アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を合計で３〜４０重量％，
　（ｄ）群成分として
アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の両者
＜アニオン性界面活性剤＞
１．硫酸エステル塩
１−１）アルキル硫酸エステル塩
　ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、セチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウムなど
１−２）アルキル及びアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩
　ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略す。）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ジエタノールアミン、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸アンモニウムなど
１−３）高級脂肪酸エステル塩の硫酸エステル塩
　硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム
１−４）高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩
１−５）硫酸化油
　硫酸化ヒマシ油など
２．リン酸エステルおよびその塩
　ＰＯＥラウリルエーテルリン酸、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸、ＰＯＥセチルエーテルリン酸、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸、ＰＯＥアルキルエーテルリン酸、ＰＯＥアルキルフェニルエーテルリン酸など、およびこれらの塩（ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩など）
３．スルホン酸塩
３−１）α−オレフィンスルホン酸塩
３−２）高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩
３−３）高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩
　ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウムなど
３−４）アルキルベンゼンスルホン酸塩
　ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミンなど
３−５）スルホコハク酸塩
　スルホコハク酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ＰＯＥスルホコハク酸二ナトリウム、ＰＯＥスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、スルホコハク酸ＰＯＥラウロイルエタノールアミドエステル二ナトリウム、ウンデシレノイルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウムなど
４．カルボン酸塩
４−１）高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物
　ラウロイルサルコシンナトリウムなどのＮ−アシルサルコシン塩、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどＮ−アシルグルタミン酸塩
４−２）脂肪酸石鹸
　石鹸用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウムなど
＜非イオン性界面活性剤＞
１．ＰＯＥアルキルエーテル
　ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテルなど
２．ＰＯＥアルキルアリルエーテル
　ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテルなど
３．ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル
　モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタンなど
４．ＰＯＥグリセリルモノ脂肪酸エステル
　モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリンなど
５．ＰＯＥソルビトール脂肪酸エステル
　テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウなど
６．ヒマシ油、硬化ヒマシ油誘導体
　ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥヒマシ油など
７．ＰＯＥ脂肪酸エステル
　モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコールなど
８．高級脂肪酸グリセリンエステル
　親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリンなど
９．ソルビタン脂肪酸エステル
　モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタンなど
１０．ラノリン誘導体
　ＰＯＥラノリン、ＰＯＥラノリンアルコール、ＰＯＥソルビトールラノリンなど
１１．アルキロールアミド
　ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなど
１２．ＰＯＥ脂肪酸アミド
　ＰＯＥステアリン酸アミド
１３．ショ糖脂肪酸エステル
１４．アルキルアミンオキシド
　ジメチルラウリルアミンオキシドなど
＜両性界面活性剤＞
　カルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型など。
　【００１４】
　例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ウンデシノイル−カルボキシメトキシエチルカルボキシメチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン液、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム液、ビス（ステアリル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリン）クロル酢酸錯体、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルＮ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムドデカノイルサルコシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリン酸アミドプロピルベタイン液等が挙げられる。
＜カチオン性界面活性剤＞
　カチオン性界面活性剤としては、下記（１）式に示す一般式で表されるものがある。
　【００１５】
　【化１】
　【００１６】
　（１）式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４の１〜２個は直鎖または分枝鎖の炭素数８〜２０の長鎖アルキル基、または長鎖ヒドロキシアルキル基を示し、残余は炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子または炭素数１〜２のアルキル硫酸基を示す。
　【００１７】
　例えば、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなどである。
　【００１８】
　さらに、（ｃ）群および（ｄ）群以外の任意成分として配合可能な成分を下記に例示する。
　上述した以外の酸化染料中間体としては、パラフェニレンジアミン類を除くアミノフェノール類、アミノニトロフェノール類、ジフェニルアミン類、ジアミノフェニルアミン類、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン類、ジアミノピリジン類等およびそれらの塩類が挙げられる。その配合量は例えば、染毛剤組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％程度である。また、カップラーとして、ピロガロール、カテコール、メタフェニレンジアミン等を配合することができる。
　【００１９】
　また、「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行，薬事日報社）に収載されたものを用いることができる。特に、レゾルシン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、２，６−ジアミノピリジンを用いると美しく自然な染め上がりが得られる。
　【００２０】
　更に、グリセリン、プロピレングリコール等の保湿剤、亜硫酸塩、アスコルビン酸等の安定剤、カルボキシメチルセルロース等の増粘剤、アンモニア、アルカノールアミン等のアルカリ剤、香料などを必要に応じて適宜、配合することができる。
　【００２１】
　本発明の染毛剤組成物を使用して染毛するにあったては、例えば染毛処理の直前に酸化剤と混合して染毛剤を調製し、これを毛髪に塗布する。
　酸化剤としては、過酸化水素、過酸化尿素等を含有する周知の配合のものを使用できる。酸化剤には、フェナセチン、ＥＤＴＡ等の安定剤、界面活性剤、油脂類、高級アルコール、酸、ｐＨ調整剤、香料などを必要に応じて適宜、配合することができる。
　【００２２】
　この際の剤型をクリーム、ゲル、ペーストなど粘稠な形態とすると、染毛剤の毛髪への付着性がよく、染色性および堅牢性の点で好ましい。また、染毛剤を毛髪に塗布した後の放置時間を５〜１０分とし、これを適当な日数の間隔をおいて２〜数回染毛を繰り返せば、例えば白髪を徐々に黒く染毛できるので人に気づかれにくい。
　【００２３】
　本発明により、安全性に優れ、染色性および堅牢性に優れた染毛剤組成物を提供することができるのは、以下の理由によるものであると考えられる。即ち、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンを用いることにより、従来使用されていたパラフェニレンジアミンに比べ、アレルギーを起こしにくく、また退色性に優れた効果を得ることができる。また、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンとトルエン−２，５−ジアミンまたはその塩を組み合わせることにより、緑色を帯びた自然な褐色〜黒色に染毛することができ、また赤味を帯びた不自然な色に退色しないという優れた効果を得ることができる。
　【００２４】
　【実施例】
　以下、本発明の実施例について説明する。
（実施例１）
　次表１に示す配合で実施例１の染毛剤組成物を調製した。同様に表１に示す配合の
比較例
　【００２５】
　【表１】
　【００２６】
　上記にて得られた実施例１並びに
比較例
（酸化剤）
　　過酸化水素　　　　　　１５．０重量％
　　ＥＤＴＡ　　　　　　　　０．５
　　セタノール　　　　　　　２．０
　　ラウリル硫酸ナトリウム　０．５
　　フェナセチン　　　　　　０．１
　　精製水で１００％にする。
＜評価方法＞
　１０名のパネラーから採取した毛束を上記にて得た染毛剤で染色し、染色性および堅牢性について下記１および２の要領で評価した。その結果を表２に示す。
１．染め上がり
　１０名のパネラーから採取した毛束を上記の染毛剤で染色し、染め上がりを評価した。
２．退色性
　上記にて染色した染色毛について、ラウリル硫酸ナトリウム１０％水溶液で２回シャンプーし次に乾燥する操作を３０回繰り返して得られたものと、この処理を行なわないものとを比較した。
　【００２７】
　【表２】
　【００２８】
　表２から明らかなように、実施例１の染毛剤組成物およびこれと酸化剤とを混合した染毛剤は、染色性および堅牢性において
比較例
３．安全性
　ｐ−フェニレンジアミンに対して過敏な１０名のパネラーの上腕部に実施例１と
比較例
　　−…異常なし。
　　±…やや発赤が見られる。
　　＋…発赤が見られる。
　【００２９】
　【表３】
　【００３０】
　表３から明らかなように、実施例１の染毛剤組成物およびこれと酸化剤とを混合した染毛剤は、安全性に
優れている。表２
（実施例２）
　下記配合にて染毛剤組成物を調製した。
　【００３１】
　【００３２】
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　配合比（重量％）
　　（ａ）Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン二塩酸塩
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．５
　　（ｂ）トルエン−２，５−ジアミン硫酸塩　　　　　　　　１．５
　　　　　ｐ−アミノフェノール　　　　　　　　　　　　　　０．２
　　　　　レゾルシン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
　　　　　ポリオキシエチレン（２１）ラウリルエーテル　　１０．０
　　　　　塩化ジステアリルジメチルアンモニウム　　　　　　４．０
　　　　　セチル硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　２．０
　　　　　セチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
　　　　　ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
　　　　　ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
　　　　　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　３．０
　　　　　エデト酸二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　０．１
　　　　　２８％アンモニア水　　　　　　　　　ｐＨ９．２とする量
　　　　　精製水で１００％にする。
　【００３３】
　【００３４】
　上記
実施例２
　【００３５】
　【発明の効果】
　以上のように本発明の染毛剤組成物は、安全性に優れ、かつ染色性及び堅牢性に優れている。