【事件の表示】
　特許第２７８１５９５号「ポリアミド―ポリアリ―レンスルフィドのブレンド」の請求項１ないし１３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２７８１５９５号の請求項１ないし７に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続きの経緯
　本件特許第２７８１５９５号の発明は、平成１年４月１７日に特許出願（優先日　１９８８年９月３０日　米国）したものであって、平成１０年５月１５日にその特許の設定登録がなされ、その後、東レ株式会社（以下、「特許異議申立人」という。）より特許異議の申立てがなされ、平成１１年９月３０日付けで取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１２年４月２８日付けで特許異議意見書が提出され、平成１３年３月１５日に「特許第２７８１５９５号の請求項１ないし１３に係る特許を取り消す。」との特許異議の決定がなされた。
　これに対して特許権者は、平成１３年７月２６日に当該決定の取消を求める訴えを提起し、この訴えについて東京高等裁判所において平成１３年（行ケ）第３３３号（承継参加により平成１４年（行ケ）第２３２号に変更）事件として審理され、平成１５年６月２３日に口頭弁論が終結し、同年７月７日に、「特許庁が平成１１年異議第７０３２６号事件について平成１３年３月１５日にした決定中、特許第２７８１５９５号の請求項１ないし９及び１３に係る特許を取り消すとの部分を取り消す。参加人のその余の請求を棄却する。訴訟費用は、これを４分し、その１を参加人の負担とし、その余を被告の負担とする。」との判決がなされ、この判決は確定した。
　そして、再開された審判において、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１６年１月２７日付けで訂正請求書が提出されたものである。
　
２．訂正の可否についての判断
　特許権者が求める訂正の内容は以下のとおりである。
　２−１．訂正の内容
（１）訂正事項１
　特許請求の範囲の請求項１の
「ポリアミド成分とポリアリーレンスルフィド成分とのブレンドからなる組成物であって、ポリアミド成分はテレフタルアミド単位、イソフタルアミド単位およびアジパミド単位からなる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位から構成されるポリフタルアミドであり、そしてこのポリフタルアミドは、ポリフタルアミドとガラス繊維との合計重量を基準として３３重量パーセントのガラス繊維を充填すると、ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で少なくとも２４０℃の熱撓み温度を有することを特徴とする組成物。」を、
「１〜９９重量％のポリフタルアミド成分と９９〜１重量％のポリアリーレンスルフィド成分とのブレンドからなる組成物であって、ポリフタルアミド成分は、次式Ａ，Ｂ及びＣ：
（式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は独立して２価炭化水素基である）からなる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位を含み、単位Ａ，Ｂ及びＣ中のジカルボン酸成分のモル比は４０〜９９：３５〜０：６０〜０であり、そしてこのポリフタルアミドは、ポリフタルアミドとガラス繊維との合計重量を基準として３３重量パーセントのガラス繊維を充填して、ポリフタルアミドのガラス転移点（Ｔｇ）以上でかつ溶融結晶化温度（Ｔｃｍ）以下に加熱した金型を用いて成形すると、ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で少なくとも２４０℃の熱撓み温度を有し、ポリアリーレンスルフィドは２８５℃以下の融点を有し、ポリフタルアミドはポリアリーレンスルフィドよりも少なくとも１５℃高い融点を有することを特徴とする組成物。」と訂正する。
（２）訂正事項２
　特許請求の範囲の請求項２、６及び１３を削除する。
（３）訂正事項３
　特許請求の範囲の請求項３、４、５、７、８及び９の項番を繰り上げて、それぞれ、新請求項２、３、４、５、６及び７とする。
（４）訂正事項４
　特許請求の範囲の新請求項２（旧請求項３）における「請求項２記載の」を「請求項１記載の」と訂正する。
（５）訂正事項５
　特許請求の範囲の新請求項３（旧請求項４）における「請求項３記載の」を「請求項２記載の」と訂正する。
（６）訂正事項６
　特許請求の範囲の新請求項４（旧請求項５）における「請求項３記載の」を「請求項２記載の」と訂正する。
（７）訂正事項７
　特許請求の範囲の新請求項５（旧請求項７）における「請求項２記載の」を「請求項１記載の」と訂正する。
（８）訂正事項８
　特許請求の範囲の新請求項６（旧請求項８）における「請求項１乃至７のいずれかに記載の」を「請求項１乃至５のいずれかに記載の」と訂正する。
（９）訂正事項９
　特許請求の範囲の新請求項７（旧請求項９）における「請求項１乃至８のいずれかに記載の」を「請求項１乃至６のいずれかに記載の」と訂正する。
　
２−２．訂正の目的の適否、訂正の範囲の適否及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
（１）訂正事項１には、
　（ア）「ポリアミド成分とポリアリーレンスルフィド成分とのブレンドからなる組成物」を「１〜９９重量％のポリフタルアミド成分と９９〜１重量％のポリアリーレンスルフィド成分とのブレンドからなる組成物」とする訂正、
　（イ）「ポリアミド成分はテレフタルアミド単位、イソフタルアミド単位およびアジパミド単位からなる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位から構成されるポリフタルアミドであり」を「ポリフタルアミド成分は、次式Ａ，Ｂ及びＣ：
（式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は独立して２価炭化水素基である）からなる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位を含み、単位Ａ，Ｂ及びＣ中のジカルボン酸成分のモル比は４０〜９９：３５〜０：６０〜０であり、」とする訂正、
　（ウ）「このポリフタルアミドは、ポリフタルアミドとガラス繊維との合計重量を基準として３３重量パーセントのガラス繊維を充填すると、ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で少なくとも２４０℃の熱撓み温度を有する」を「このポリフタルアミドは、ポリフタルアミドとガラス繊維との合計重量を基準として３３重量パーセントのガラス繊維を充填して、ポリフタルアミドのガラス転移点（Ｔｇ）以上でかつ溶融結晶化温度（Ｔｃｍ）以下に加熱した金型を用いて成形すると、ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で少なくとも２４０℃の熱撓み温度を有し、」とする訂正、及び
　（エ）「ポリアリーレンスルフィドは２８５℃以下の融点を有し、ポリフタルアミドはポリアリーレンスルフィドよりも少なくとも１５℃高い融点を有する」を付加する訂正
が含まれている。
　これらの訂正についてみると、
　（ア）の訂正は、訂正前の明細書の「より詳細には、本発明のブレンドは約１ないし約９９重量％のポリフタルアミド成分と約９９ないし約１重量％のポリアリーレンスルフィド成分とを含み、これらの重量％はポリフタルアミド成分とポリアリーレンスルフィド成分との総重量に基づく。」（第１９頁下から８〜３行；特許公報の第９欄第１８〜２２行）との記載に基づいて「ポリアミド成分とポリアリーレンスルフィド成分とのブレンドからなる組成物」を限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　（イ）の訂正は、訂正前の明細書の「ポリフタルアミド成分は：
   （式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は独立して２価炭化水素基である）からなる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位を含む請求項１記載の組成物。」（請求項２）との記載、
及び「適当なポリフタルアミドは前記式の単位Ａ，ＢおよびＣ中のジカルボン酸成分のモル比が４０−９９：０−３５：０−６０の広い範囲の組成物を含む。」（第３３頁第６〜９行；特許公報の第１４欄第２〜４行）との記載に基づいて「ポリアミド成分」を限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　（ウ）の訂正は、訂正前の明細書の「このため、３３重量％のガラス繊維を充填しそしてガラス転位点（Ｔｇ）以上でかつ溶融結晶化温度（Ｔｃｍ）以下に加熱した金型を用いて成形したポリフタルアミド組成物の熱撓み温度がＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で通常は少なくとも約２４０℃であり、」（第２１頁第１４〜１９行；特許公報の第１０欄第５〜９行）との記載に基づいて「熱撓み温度」の測定条件を限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　（エ）の訂正は、訂正前の明細書の「本発明による適当なポリアリーレンスルフィドは約２８５℃以下の融点を有しそして分子内に反復アリーレンスルフィド単位を有するものである。」（第４１頁第１０〜１２行；特許公報の第１７欄第３〜５行）及び「本発明による適したポリフタルアミドの幾つかの融点はポリアリーレンスルフィド成分より少なくとも約１５℃高い。」（明細書第１６頁第３〜５行；特許公報の第７欄第４７〜４９行）との記載に基づいて「組成物」を構成する「ポリアミド成分」と「ポリアリーレンスルフィド成分」を限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
（２）訂正事項２は、請求項を削除するものであるから、特許請求の範囲を減縮することを目的とするものである。
（３）訂正事項３は、訂正事項２による請求項の削除に伴い項番を整理するものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
（４）訂正事項４〜９は、訂正事項３の項番の整理に対応して、各請求項に記載された引用請求項の項番を整理後の新請求項の項番に訂正するものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　
　そして、上記訂正事項１〜９の訂正は、いずれも、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてされたものであり、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　なお、訂正された特許請求の範囲においては、上記判決の確定により取消決定が確定した旧請求項１０、１１及び１２は除かれて請求項の項番が整理されている。
　
２−３．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号。以下「平成６年改正法」という。）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年改正法による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、上記訂正を認める。
　
３．本件発明
　上記の結果、訂正後の本件請求項１ないし７に係る発明（以下、「本件発明１」ないし「本件発明７」という。）は、訂正された明細書（以下、「訂正明細書」という。）の記載からみて、その特許請求の範囲の請求項１ないし７に記載された以下の事項によって特定されるとおりのものである。
　
「【請求項１】１〜９９重量％のポリフタルアミド成分と９９〜１重量％のポリアリーレンスルフィド成分とのブレンドからなる組成物であって、ポリフタルアミド成分は、次式Ａ，Ｂ及びＣ：
（式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は独立して２価炭化水素基である）からなる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位を含み、単位Ａ，Ｂ及びＣ中のジカルボン酸成分のモル比は４０〜９９：３５〜０：６０〜０であり、そしてこのポリフタルアミドは、ポリフタルアミドとガラス繊維との合計重量を基準として３３重量パーセントのガラス繊維を充填して、ポリフタルアミドのガラス転移点（Ｔｇ）以上でかつ溶融結晶化温度（Ｔｃｍ）以下に加熱した金型を用いて成形すると、ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で少なくとも２４０℃の熱撓み温度を有し、ポリアリーレンスルフィドは２８５℃以下の融点を有し、ポリフタルアミドはポリアリーレンスルフィドよりも少なくとも１５℃高い融点を有することを特徴とする組成物。
【請求項２】Ｒ、Ｒ１およびＲ２はヘキサメチレンである請求項１記載の組成物。
【請求項３】単位Ａ、ＢおよびＣに含まれるジカルボン酸成分のモル比は６５〜９０：２５〜０：３５〜５である請求項２記載の組成物。
【請求項４】単位Ａ、ＢおよびＣに含まれるジカルボン酸成分のモル比は４０〜６５：０〜１５：２０〜６０である請求項２記載の組成物。
【請求項５】ポリフタルアミド成分はポリ（ヘキサメチレンフタルアミド）成分であり、ポリフタルアミドとガラス繊維との合計重量を基準として３３重量％のガラス繊維を充填すると、ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で少なくとも２４０℃の熱撓み温度を有し、そして、次式：
からなる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位から主としてなり、Ａ、ＢおよびＣ単位中のジカルボン酸成分の合計に基づきＢ単位中のジカルボン酸成分のモル％は０乃至３５％であり、ただし、このパーセントが１９乃至３５％であるときには、Ａ、ＢおよびＣ単位中のジカルボン酸成分に基づきＡ成分中のジカルボン酸のモル％は、Ｂ単位中のジカルボン酸成分の前記モル％の少なくとも４倍から７５％引いた値である請求項１記載の組成物。
【請求項６】ポリフタルアミド成分とポリアリーレンスルフィド成分との総重量に基づき１０乃至９０重量％のポリフタルアミド成分と９０乃至１０重量％のポリアリーレンスルフィド成分が存在する請求項１乃至５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】ポリアリーレンスルフィド成分はポリフェニレンスルフィドである請求項１乃至６のいずれかに記載の組成物。」
　
４．特許異議の申立についての判断
　４−１．特許異議申立人の主張
　特許異議申立人は、甲第１〜４号証を提出して、概略、次の理由により訂正前の本件請求項１〜１３に係る特許は取り消されるべきである旨、主張している。
（１）請求項１〜１２に係る発明は、甲第１、２又は３号証に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号に該当し、特許を受けることができない。
（２）請求項１〜１３に係る発明は、甲第１〜４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定に違反し、特許を受けることができない。
（註：「請求項」とは、訂正前の請求項を指す。）　
　
　４−２．判断
　　４−２−１．取消理由　
　当審において平成１１年９月３０日付けで通知した取消理由は、
「（１）本件請求項１〜請求項１２に係る各発明は、いずれも、特開昭６３−６９８３２号公報（以下「刊行物２」という。）に記載された発明であると認められる。
　したがって、本件請求項１〜請求項１２に係る各発明の特許は、いずれも、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してされたものであるから、取り消されるべきものである、
（２）本件請求項１〜請求項１２に係る各発明は、いずれも、特開昭６３−２０５３５８号公報（以下「刊行物１」という。）、特開昭６３−６９８３２号公報（刊行物２）、特開昭６３−１４６９３９号公報（以下「刊行物３」という。）、米国特許第４６０３１６６号明細書（以下「刊行物４」という。）に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであると認められる。
　したがって、本件請求項１〜請求項１２に係る各発明の特許は、いずれも、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものであるから、取り消されるべきものである、
（３）本件請求項１３に係る発明は、特開昭６３−６９８３２号公報（刊行物２）、米国特許第４６０３１６６号公報（刊行物４）に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであると認められる。
　したがって、本件請求項１３に係る発明の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものであるから、取り消されるべきものである。」
というものである。
（註：「請求項」とは、訂正前の請求項を指す。）
　
　　４−２−２．引用した刊行物およびその記載事項　
　刊行物１：特開昭６３−２０５３５８号公報（特許異議申立人が提出した甲第１号証）
（１−１）「１．（Ａ）ポリフェニレンスルフィド、および／またはポリフェニレンスルフィド部分とポリフェニレンスルフィドスルホン部分とからなるブロック共重合体　　９９〜１重量部
 （Ｂ）他の熱可塑性樹脂　　１〜９９重量部
 （Ｃ）マレイミド化合物 　　０.１〜２０重量部（（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重量部に対して）
を含んでなる熱可塑性樹脂組成物。
２．他の熱可塑性樹脂が、・・・、ポリアミド、・・・から選ばれる少なくとも一種の熱可塑性樹脂である特許請求の範囲第１項記載の組成物。」（特許請求の範囲）
（１−２）「本発明は、ポリフェニレンサルファイド（以下ＰＰＳと略す）および／またはＰＰＳ部分とポリフェニレンスルフィドスルホン部分とからなるブロック共重合体（以下、ブロック共重合体と略す）と他の熱可塑性樹脂との相溶性を改良するためにマレイミド化合物を併用してなる熱可塑性樹脂組成物に関するもので、外観が優れ、しかも機械的特性が改良された成形品を生じ、各種分野の射出成形、押出成形材料等に用いることが出来る。」（第１頁右下欄第４〜１２行）
（１−３）「他の熱可塑性樹脂の耐熱性、耐薬品性、難燃性、成形性等を改良する試みとしてＰＰＳをブレンドする検討も数多く知られている。」（第２頁左上欄第３〜５行）、
（１−４）「本発明に於て、原料の１つとして使用されるポリアミド樹脂としては周知の種々のポリアミド樹脂が挙げられる。例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、・・・、アジピン酸、・・・の如きジカルボン酸と・・・、ヘキサメチレンジアミン、・・・の如きジアミンの重合縮合；カプロラクタム、・・・の如き環状ラクタムの重合；アミノエナント酸、・・・の如きアミノカルボン酸の重縮合、あるいは上記環状ラクタムとジカルボン酸とジアミンとの共重合等により得られるものであり、・・・実質的に非晶性のポリアミド樹脂も好適である。」（第７頁左上欄第１６行〜同頁左下欄第２行）
（１−５）「本発明組成物には、ガラス繊維、・・・などの繊維状強化剤；・・・、ガラスビーズ、・・・などの無機充填剤；アラミド繊維などの有機系の強化剤などを、組成物中８０重量％まで含有せしめることができる。これらの強化剤又は充填剤を加える場合、公知のシランカップリング剤を用いることができる。」（第１０頁右下欄第９行〜第１１頁左上欄第５行）
（１−６）「本発明は、ＰＰＳ及び／又はＰＰＳとＰＰＳＳとのブロック共重合体と、他の熱可塑性樹脂との相溶性に優れ、且つ機械的特性が改良された成形品をもたらすことができる組成物である。」（第１１頁左上欄第１８行〜同頁右上欄第１行）
　
  刊行物２：特開昭６３−６９８３２号公報（特許異議申立人が提出した甲第２号証）
（２−１）「１０〜９０重量％のポリフェニレンスルフィドと９０〜１０重量％のポリアミドを主成分とする樹脂組成物と３ｍｍ以上の補強繊維とを一体化してなる繊維強化熱可塑性樹脂複合材料。」（特許請求の範囲）
（２−２）「本発明は、機械特性、特に機械的強度および耐熱性、耐湿性のすぐれた繊維強化熱可塑性樹脂複合材料に関する。」（第１頁左下欄第１１〜１３行）
（２−３）「本発明で用いるポリアミドとは・・・、ヘキサメチレンジアミン、・・・などの脂肪族、脂環族、芳香族ジアミンとアジピン酸、・・・イソフタル酸、テレフタル酸、・・などの脂肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸とから導かれるポリアミドおよびこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミドである。」（第２頁左下欄第８行〜同頁右下欄第７行）
（２−４）「本発明でＰＰＳとポリアミドからなる組成物を調製する手段は特に制限はないが、ＰＰＳとポリアミドとを、ＰＰＳおよびポリアミドの融点以上の温度で、押出機内で溶融混練後、ペレタイズする方法が代表的である。」（第３頁左上欄第１２〜１６行）
（２−５）「本発明で用いる補強繊維の種類についても繊維が溶融することなく複合材料を製造することが可能であれば特に制限はなく、ガラス繊維、・・・等が挙げられ、・・・、またこれら補強繊維は樹脂組成物との密着性を良くするための各種の表面処理を施して用いることもできるが、機械特性の改善効果の意味で、炭素繊維が特に好ましく用いられ得る。本発明における繊維強化熱可塑性樹脂複合材料中の補強繊維の含有量は、複合材料中の補強繊維の容積分率が、５〜７０％であることが好ましく、より好ましくは２０〜６０％の範囲が適当であり、補強繊維の容積分率が少なすぎると機械特性の改善効果が小さいため好ましくなく、多すぎると補強繊維間の空隙を樹脂成分が完全に充填された状態を実現することが困難となり、機械特性が損われるため好ましくない。」（第３頁左下欄第６行〜同頁右下欄第６行）
　
  刊行物３：特開昭６３−１４６９３９号公報（特許異議申立人が提出した甲第３号証）
（３−１）「ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド及びエポキシ樹脂からなるマトリツクス樹脂（Ａ）と繊維補強材（Ｂ）とを複合一体化してなることを特徴とするスタンピング成形用シート。」（特許請求の範囲）
（３−２）「本発明は、機械的性質及び耐熱性のすぐれたスタンピング成形品を与えることのできるスタンピング成形用シートに関するものである。」（第１頁左下欄第１０〜１２行）
（３−３）「本発明で用いるポリアミドとしては、周知の種々ものを挙げることができる。例えば、・・・アジピン酸、・・・、テレフタル酸、イソフタル酸・・・のようなジカルボン酸と・・・、ヘキサメチレンジアミン、・・・のようなジアミンとを重縮合して得られるポリアミド；カプロラクタム・・・のような環状ラクタムを重合して得られるポリアミド；あるいは環状ラクタムと、ジカルボン酸とジアミンとの塩を共重合して得られるポリアミド等を挙げることができる。」（第３頁右上欄第６行〜同頁左下等第２行 ）
（３−４）「各成分の混合割合は特に限定されないが、一般にはポリフェニレンスルフィド９９〜２０重量部、ポリアミド１〜８０重量部、ポリフェニレンスルフィドとポリアミドとの合計１００重量部に対してエポキシ樹脂０．１〜２０重量部が、適当である。」（第４頁右上欄第１０〜１５行）
（３−５）「本発明に於ける繊維補強材は例えば・・・、ガラス繊維、・・・などの無機繊維、・・・が挙げられる。機械的性能及び耐熱性の優れた成形品を得るには、炭素繊維やガラス繊維などの無機繊維、・・・が使用される。・・・。使用する補強材の割合は、スタンピング成形品の形状、大きさ、成形条件等により異なるが、一般には、マトリツクス樹脂に対し、２０〜２００重量％、好ましくは２５〜１００重量％である。」（第４頁左下欄第７行〜第５頁左上欄第８行）
　
  刊行物４：米国特許第４，６０３，１６６号明細書（特許異議申立人が提出した甲第４号証）
（４−１）「本発明の目的は、以下の繰返し単位から成る樹脂性ポリアミドによって達成できる。
ここで、Ａ：Ｂ：Ｃ式中のジカルボン酸部分のモル比は約６５−９０：２５−０：３５−５であり、Ｂ：Ｃ式中のジカルボン酸部分のモル比は３：１未満であり、その中のＲ、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ炭素原子数４−１２の脂肪族炭化水素基である。
　充填材を配合した場合，ＡＤＡ、特にＨＭＤＡとＴＡ，ＩＡおよびＡＡから得られたポリアミド、あるいはＡＤＡ特にＨＭＤＡとＴＡおよびＡＡから得られたポリアミドは、驚くほど改善された性質を得ることがわかった。ＡＤＡ：ＴＡ：ＩＡ：ＡＡのモル比の範囲は約１００：６５−９０：２５−０：３５−５である。ＡＤＡ：ＴＡ：ＩＡ：ＡＡの好ましいモル比は、約１００：６５：２５：１０から１００：８０：５：１５の範囲内である。ＡＤＡ：ＴＡ：ＡＡの好ましいモル比は、約１００：６５：３５から１００：９５：５の範囲内である。結晶性ポリアミドに、ガラス繊維、ガラスビーズ、鉱物あるいはその混合物を充填し成形すると、ＡＳＴＭ法Ｄ６４８により、約２４５℃から３０５℃の範囲内の熱たわみ温度を有する。
　本件のポリアミドにガラスを充填した時、約２４５℃以上の熱たわみ温度を得ることは全く予測できないことである。先行技術が開示しているガラス充填組成物は、より低い熱たわみ温度を有する。米国特許第４，２３８，６０３号で開示されている組成物は、ＴＡ：ＩＡ：ＡＡのモル比が６８−４５：３０−４０：２−１５である繊維を形成するのに有用である。我々の実験結果によると、これらの組成物にガラスを充填した場合の熱たわみ温度は約１２５℃であった。驚いたことに、ＴＡ：ＩＡ：ＡＡとＴＡ：ＡＡのモル比を臨界の範囲内で維持すると、望ましい高い熱たわみ温度が得られることがわかった。これは驚くべきことであり、相当するポリアミドはもっと低い熱たわみ温度を有しているという従来技術からは、全く予期できないことである。
　高い熱たわみ温度を得ることの重要性は、射出成形ポリアミドが自動車のフード、芝刈り機のカバー、チエーンソーガードなどの用途に、また電気の接続用途にも使用できるということである。高い熱たわみ温度に加えて、本発明のポリアミドの比重はアルミニウムあるいは亜鉛の比重の約１／２であるが、これらのポリアミドの張力は約２０，０００から４０，０００ｐｓｉであり、ダイカストアルミニウムまたは亜鉛の熱たわみ温度と同じくらいまたはそれより高い。このように、これらのポリアミドは特に輸送部品の用途に有用であり、また、ＡＳＴＭ法Ｄ７９０によると、約１，０００，０００から３，０００，０００ｐｓｉ以上の引張り応力を有する。この特性は寸法上の安定性が必要とされる用途においては利点である。本件のポリアミドの分子量は約５，０００から４０，０００である。
　本件のポリアミドを得るのに有用な脂肪族ジアミンは、炭素数２から１４のアルキレン，ポリメチレン，脂環族ジアミンを含む。好ましいジアミンの例としては、トリメチルヘキサメチレンジアミン；エチレンジアミン；テトラメチレンジアミン；オクタメチレンジアミン；ノナメチレンジアミン；ドデカメチレンジアミン；１，２−シクロヘキサンジアミン；１，３−シクロヘキサンジアミン；１，４−シクロヘキサンジアミン；１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン；１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン；３，３’−ジアミノ（ジシクロヘキシルメタン）；３，４’−ジアミノ（ジシクロヘキシルメタン）；４，４’−ジアミノ（ジシクロヘキシルメタン）；１，２−プロパンジアミン；１，３−プロパンジアミン；３−アミノ−１−メチルアミノプロパン；３−アミノ−１−シクロヘキシルアミノプロパン；ヘキサメチレンジアミン；およびドデカメチレンジアミンがある。最も好ましいジアミンはヘキサメチレンジアミンとドデカメチレンジアミンである。
　本件のポリアミド組成物は、ガラス繊維、ガラスビーズ、鉱物あるいはその混合物、あるいは黒鉛繊維を約１０から６０重量％含有できる。つまり我々の研究が示しているのは、本件のポリアミド組成物の約１０から６０重量％を、ガラス繊維、ガラスビーズ、鉱物、あるいは黒鉛繊維で部分的に代替することによって、高い熱たわみ温度と共重合ポリアミドから得られる成形品のコストを減らすことができる。
　有利なことに、成形組成物は約２０から５０重量％のガラス繊維、ガラスビーズ、鉱物あるいはその混合物、あるいは黒鉛繊維を含有することができる。これらのガラスが充填された共重合ポリアミドは、ガラス繊維、ガラスビーズ、鉱物、あるいは黒鉛繊維を使用せずに得られた成形組成物よりもかなり経済的である。ポリイミドやポリアミドをエンジニアリングプラスチックに使用することは、その高いコストによって制限されている。このように、われわれの発明をもってすれば、本来のコストを下げることができとても高い引張り応力を必要とするポリアミドの商業的用途をかなり広げることができる。
　射出成形樹脂に有用である上に、これらの新しい物質は複合材のマトリックスとして、また繊維として使用することができる。加えて有利なことに、これらの組成物はナイロン６，６のような他のポリマーとも混合できるだろう。」（第２欄第４行〜第３欄第５０行）
　
　　４−２−３．取消理由（１）及び（２）について
　　　４−２−３−１．刊行物２に記載された発明との対比
　刊行物２には、その特許請求の範囲に、「１０〜９０重量％のポリフェニレンスルフィドと９０〜１０重量％のポリアミドを主成分とする樹脂組成物と３ｍｍ以上の補強繊維とを一体化してなる繊維強化熱可塑性樹脂複合材料」（摘示記載（２−１））が記載されており、該ポリアミドが「脂肪族、脂環族、芳香族ジアミンとアジピン酸、・・・イソフタル酸、テレフタル酸、・・などの脂肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸とから導かれるポリアミドおよびこれらの共重合ポリアミド」（摘示記載（２−３））であることも記載されている。
　この刊行物２に記載された繊維強化熱可塑性樹脂複合材料は、樹脂組成物と補強繊維とを一体化してなるものであるが、本件発明１は補強繊維を含まない樹脂組成物に係るものであるから、以下に、本件発明１と、刊行物２に記載された（補強繊維と一体化する前の）樹脂組成物とを対比する。
　刊行物２に記載されたポリアミドには、ジアミンとイソフタル酸（又はテレフタル酸）とから導かれるポリアミド、即ちポリフタルアミドが含まれることは明らかであり、ポリフェニレンスルフィドはポリアリーレンスルフィドに外ならないから、本件発明１と刊行物２に記載された樹脂組成物とは、ともに、
「ポリフタルアミド成分とポリアリーレンスルフィド成分とのブレンドからなる組成物」
である点で一致しており、両成分の配合割合も重複しているが、本件発明１における下記の点について刊行物２には記載されていない点で、これらの間には相違が認められる。
（あ）「ポリフタルアミド成分は、次式Ａ，Ｂ及びＣ：
（式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は独立して２価炭化水素基である）からなる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位を含み、単位Ａ，Ｂ及びＣ中のジカルボン酸成分のモル比は４０〜９９：３５〜０：６０〜０である」点、
（い）「ポリフタルアミドは、ポリフタルアミドとガラス繊維との合計重量を基準として３３重量パーセントのガラス繊維を充填して、ポリフタルアミドのガラス転移点（Ｔｇ）以上でかつ溶融結晶化温度（Ｔｃｍ）以下に加熱した金型を用いて成形すると、ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で少なくとも２４０℃の熱撓み温度を有する」点、及び
（う）「ポリアリーレンスルフィドは２８５℃以下の融点を有し、ポリフタルアミドはポリアリーレンスルフィドよりも少なくとも１５℃高い融点を有する」点
　
　この点について検討すると、刊行物４には、
「以下の繰返し単位から成る樹脂性ポリアミド
ここで、Ａ：Ｂ：Ｃ式中のジカルボン酸部分のモル比は約６５−９０：２５−０：３５−５であり、Ｂ：Ｃ式中のジカルボン酸部分のモル比は３：１未満であり、その中のＲ、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ炭素原子数４−１２の脂肪族炭化水素基である。」
が記載されており、このポリアミドに、ガラス繊維、ガラスビーズ、鉱物あるいはその混合物を充填し成形すると、ＡＳＴＭ法Ｄ６４８により、約２４５℃から３０５℃の範囲内の熱たわみ温度を有すること（摘示記載（４−１））も記載されている。
　刊行物４に記載されたポリアミドは、その構造及び反復単位のモル比範囲からみて、本件発明１の（あ）の点を備えたものということができ、また、（い）の点におけるガラス繊維を充填し成形して測定した熱撓み温度範囲についても重複している。
　しかしながら、刊行物４には、当該ポリアミドを他の樹脂とブレンドする際に、ブレンドの相手方の樹脂との間に融点に関して本件発明１の（う）のような特定の関係を有すべきことの示唆はない。
　そして、刊行物２に記載されたポリフタルアミドとポリアリーレンスルフィドとからなる樹脂組成物において、ポリフタルアミドとして刊行物４に記載されたポリアミドを適用すること自体は想起し得たとしても、押出等により成形される（摘示記載（２−４））当該樹脂組成物にあっては、当業者は成形性を考慮してポリアリーレンスルフィドとブレンドするポリアミドとしてはなるべく融点の低いものを選択するものと解されるところ、逆に、本件発明１の（う）のように、ポリフタルアミドとしてはポリアリーレンスルフィドよりも少なくとも１５℃高い融点を有するものを選択することを、当業者が容易に想到し得たものとすることはできない。
　しかるに、本件発明１はこの点により、充填組成物の加工性を実質的に犠牲にすることなく強度、弾性率、および熱撓み温度の望ましい改良を成し遂げるという訂正明細書（特許公報の第９欄第４２〜４５行）に記載された作用効果を生ずるものと認められる。
　したがって、本件発明１は、刊行物２に記載された発明であるとすることができないばかりでなく、刊行物２及び４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものともすることができない。
　また、本件発明２〜７は、いずれも本件発明１に更に技術的限定を付加したものであるが、上記のように本件発明１が刊行物２に記載された発明ではなく、刊行物２及び４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものでもない以上、同様の理由により、刊行物２に記載された発明ではなく、刊行物２及び４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものでもない。
　
　　　４−２−３−２．刊行物１及び３に記載された発明との対比
　刊行物１には、「ポリフェニレンスルフィド９９〜１重量部 （Ｂ）他の熱可塑性樹脂１〜９９重量部及びマレイミド化合物０.１〜２０重量部（（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重量部に対して）を含んでなる熱可塑性樹脂組成物」（摘示記載（１−１））、「他の熱可塑性樹脂」としてテレフタル酸、イソフタル酸の如きジカルボン酸とジアミンとから得られるポリアミドを用いること（摘示記載（１−４））及びポリフェニレンスルフィドと他の熱可塑性樹脂との相溶性を改良するためにマレイミド化合物を併用すること（摘示記載（１−２））が記載されている。
　また、刊行物３には、「ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド及びエポキシ樹脂からなるマトリツクス樹脂（Ａ）と繊維補強材（Ｂ）とを複合一体化してなることを特徴とするスタンピング成形用シート」（摘示記載（３−１））、「ポリアミド」としてテレフタル酸、イソフタル酸のようなジカルボン酸とジアミンとから得られるポリアミドを用いること（摘示記載（３−３））及び「ポリフェニレンスルフィド９９〜２０重量部、ポリアミド１〜８０重量部、ポリフェニレンスルフィドとポリアミドとの合計１００重量部に対してエポキシ樹脂０.１〜２０重量部が、適当である」（摘示記載（３−４））が記載されており、繊維強化材を含まない「ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド及びエポキシ樹脂からなる樹脂組成物」も開示されているものと認められる。
　そうすると、刊行物１及び３には、ともに本件発明１と一致する「ポリフタルアミド成分とポリアリーレンスルフィド成分とのブレンドを含む組成物」の発明が記載されており、両成分の配合割合も重複しているが、
（ｉ）本件発明１は、刊行物１及び３に記載された発明において必須であるマレイミド化合物及びエポキシ樹脂を含まない点、及び
（ｉｉ）本件発明１における下記の点について刊行物１及び３には記載されていない点
（あ）「ポリフタルアミド成分は、次式Ａ，Ｂ及びＣ：
（式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は独立して２価炭化水素基である）からなる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位を含み、単位Ａ，Ｂ及びＣ中のジカルボン酸成分のモル比は４０〜９９：３５〜０：６０〜０である」点、
（い）「ポリフタルアミドは、ポリフタルアミドとガラス繊維との合計重量を基準として３３重量パーセントのガラス繊維を充填して、ポリフタルアミドのガラス転移点（Ｔｇ）以上でかつ溶融結晶化温度（Ｔｃｍ）以下に加熱した金型を用いて成形すると、ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で少なくとも２４０℃の熱撓み温度を有する」点、及び
（う）「ポリアリーレンスルフィドは２８５℃以下の融点を有し、ポリフタルアミドはポリアリーレンスルフィドよりも少なくとも１５℃高い融点を有する」点
で、これらの間には相違が認められる。
　
　そこで、これらの相違点について以下に検討する。
（ｉ）の点について
　ポリフェニレンスルフィド（ポリアリーレンスルフィドの一種）は、本件特許の優先権主張日前である昭和６３年当時には既にエンジニアリングプラスチックとして広く知られており（昭和６３年６月５日初版４刷共立出版発行の高分子学会編集、片岡俊郎外著「エンジニアリングプラスチック」参照。）、耐衝撃性、成形性の改善の目的でポリアミドなどのポリマーとの配合が広く検討されていたことが認められるから、当業者は、刊行物１、３のエポキシ樹脂やマレイミド化合物の存在はポリフェニレンスルフィドに添加するポリアミドの記述を参照するに当たって何ら影響を与えるものでないことを理解することができ、これらが同じポリアミドに属する刊行物４のポリアミドと置換可能であることも容易に理解し得るものと認められる。
（ｉｉ）の点について
　しかしながら、上記４−２−３−１．で判断したとおり、刊行物４には、当該ポリアミドを他の樹脂とブレンドするに際して、ブレンドの相手方の樹脂との間に融点に関して本件発明１の（う）のような特定の関係を有すべきことの示唆はない。
　そして、刊行物１又は３に記載されたポリフタルアミドとポリアリーレンスルフィドとを含む樹脂組成物において、（ｉ）のように、ポリフタルアミドとして刊行物４に記載されたポリアミドを適用すること自体は想起し得たとしても、押出等により成形される（摘示記載（１−２）、（３−５））当該樹脂組成物にあっては、当業者は成形性を考慮してポリアリーレンスルフィドとブレンドするポリアミドとしてはなるべく融点の低いものを選択するものと解されるところ、逆に、本件発明１の（う）のように、ポリフタルアミドとしてはポリアリーレンスルフィドよりも少なくとも１５℃高い融点を有するものを選択することを、当業者が容易に想到し得たものとすることはできない。
　しかるに、本件発明１はこの点により、充填組成物の加工性を実質的に犠牲にすることなく強度、弾性率、および熱撓み温度の望ましい改良を成し遂げるという訂正明細書（特許公報の第９欄第４２〜４５行）に記載された作用効果を生ずるものと認められる。
　したがって、本件発明１は、刊行物１又は３に記載された発明であるとすることができないばかりでなく、刊行物１、３及び４に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものともすることができない。更に、上記のように刊行物２にも本件発明１における（う）の点は記載も示唆もされていないから、本件発明１は、これを加味した刊行物１〜４に記載された発明に基づいても、当業者が容易に発明をすることができたものともすることができない。
　また、本件発明２〜７は、いずれも本件発明１に更に技術的限定を付加したものであるが、上記のように本件発明１が刊行物１又は３に記載された発明ではなく、刊行物１〜４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものでもない以上、同様の理由により、刊行物１又は３に記載された発明ではなく、刊行物１〜４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものでもない。
　
　　４−２−４．取消理由（３）について　
　上記の訂正により、取消理由（３）が対象とする旧請求項１３は削除された。　
　
５．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、本件発明１ないし７に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明１ないし７に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１３年３月１５日（２００１．３．１５）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
ポリアミド−ポリアリーレンスルフィドのブレンド
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　１
〜９９重量％のポリフタルアミド成分
〜１重量％の
ポリフタルアミド
次式Ａ，Ｂ及びＣ：
　【化１】
（式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は独立して２価炭化水素基である）からなる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位を含み、単位Ａ，Ｂ及びＣ中のジカルボン酸成分のモル比は４０〜９９：３５〜０：６０〜０であり、
して、ポリフタルアミドのガラス転移点（Ｔｇ）以上でかつ溶融結晶化温度（Ｔｃｍ）以下に加熱した金型を用いて成形すると、
ポリアリーレンスルフィドは２８５℃以下の融点を有し、ポリフタルアミドはポリアリーレンスルフィドよりも少なくとも１５℃高い融点を有する
　【請求項
２
１
　【請求項
３
２
　【請求項
４
２
　【請求項
５
　【化２】
からなる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位から主としてなり、Ａ、ＢおよびＣ単位中のジカルボン酸成分の合計に基づきＢ単位中のジカルボン酸成分のモル％は０乃至３５％であり、ただし、このパーセントが１９乃至３５％であるときには、Ａ、ＢおよびＣ単位中のジカルボン酸成分に基づきＡ成分中のジカルボン酸のモル％は、Ｂ単位中のジカルボン酸成分の前記モル％の少なくとも４倍から７５％引いた値である請求項
１
　【請求項
６
１乃至５
　【請求項
７
１乃至６
【発明の詳細な説明】
　本発明はある種のポリアミドとポリアリーレンスルフィドとからなるブレンドに関する。
発明の背景
　１９８６年１１月２９日発行の本願出願人による米国特許第４，６０３，１６６号はガラス繊維を充填して成形すると、ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８に従って測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で約２４５℃（４７３°Ｆ）以上の熱撓み温度を有するポリフタルアミド組成物を開示している。テレフタルアミドとアジパミドの反復単位またはテレフタルアミド、イソフタルアミドおよびアジパミドの反復単位からなる組成物を含み、そして好ましくはテレフタルアミド、イソフタルアミドおよびアジパミドの反復単位により与えられるジカルボン酸成分のモル比はそれぞれ約６５−９０：２５−０：３５−５である。この特許で開示しているように、粒子および繊維充填組成物を含むこの組成物は熱撓み温度を含む望ましい熱的性質、高引張強度および高曲げモジュラスを示し、そして成形品、繊維およびラミネートの製造を含む種々の用途に有用である。
　１９８６年１０月１４日発行の本願出願人による米国特許第４，６１７，３４２号、１９８８年１月８日付の米国特許願第１４２，４６９号および１９８４年１０月２４日公開のヨーロッパ特許出願第８４３０００７４５．１（公開番号０１２２６８８号）は、ガラス繊維を充填するとＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で２４０℃以上の熱撓み温度を有するポリフタルアミドを開示している。米国特許第４，６１７，３４２号による組成物はモル比が８０：２０ないし約９９：１のテレフタル酸化合物とイソフタル酸化合物とからなるジカルボン酸化合物と、モル比が約９８：２ないし約６０：４０のヘキサメチレンジアミンとトリメチルヘキサジアミンとからなるジアミンとから作られる。米国特許願第１４２，４６９号で教示されている組成物はモル比が約７０：３０ないし約９９：１のテレフタル酸とイソフタル酸、およびヘキサメチレンジアミンに基づく。このような組成物は種々の用途を有し、正味のおよび繊維充填の組成物は特に成形に適している。
　ある種の最終用途においては上記のものなどのポリフタルアミドのある種の性質を変性することが望ましいと思われる。特に、改良された耐溶媒性、並びに熱耐久性とも言われる耐熱−酸化分解性をこのようなポリフタルアミド組成物に付与することが望ましいと思われる。このような改良は製品が最終用途で受ける環境での有用な長期間の寿命のみならず、よりきびしいく要求される分野での用途をも有する。耐薬品性および熱耐久性の改良が望ましいポリフタルアミドの応用例はフード用自動車部品および化学工程用ポンプ容器である。
　一般には、種々の方法でポリマーの性質を改質できることが知られている。重合において特別のモノマーの使用により与えられた組成物の分子構造を変えて望ましい性質の改良を図ることができる。しかしながら、同じことが他の望ましい性質を失うことによりしばしば成し遂げられそして特別のモノマーを使用することは工程上の問題から必ずしも実際的でない。ポリマー組成物に他の物質を加えると、重合工程を複雑にすることなく性質の改良をもたらすかもしれない；しかしながら、添加剤の影響はしばしば予想できず、そしてある種の性質の改良は他の性質を犠牲にしてしばしば成し遂げられる。例えば、ガラス繊維やグラファイト繊維などの高強度繊維のポリアミドへの添加は引張強度、曲げ強度および弾性率などの機械的性質を改良することが知られているが、これらの改良は延性を犠牲にして成し遂げられる。与えられたポリマーに１種類またはそれ以上の他のポリマーを配合すると、個々の成分の中間の性質を組み合わせたブレンドとなるかもしれない；しかしながら、加工条件は、所望の性質の改質を達成するために与えられたポリマーに配合できる候補となる物質の数をしばしば制限し、そしてブレンドの性質はその成分との互いの親和性、配合または加工条件下での反応性および他の因子により成分の性質を反映したりしなかったりする。
　ポリアリーレンスルフィドは成形分野の用途を有する既知の高温熱可塑性物質である。フィリップスペテロレウム社のプラスチックテクニカルセンター発行の“リトン（商標）ポリフェニレンスルフィド樹脂および配合物の技術情報”で示されているように、リトンのポリフェニレンスルフィドと命名された市販ポリフェニレンスルフィドは優れた寸法安定性、固有の難燃性、熱安定性、耐薬品性、望ましい電気的性質および加工容易性を示す。
　種々の目的のためにある種のポリアミドとポリアリーレンスルフィドとを配合して、正味の樹脂の性質と比べて性質を変えたブレンドを得ることが提案されている。こうして、フィリップペトロレウム社の米国特許第４，２９２，４１６号はポリアリーレンスルフィドと、ナイロン６およびアジピン酸、セバシン酸またはテレフタル酸などの二塩基酸とヘキサメチレンジアミンまたは１，１２−ドデカンジアミンなどのジアミンとの縮合により得られるポリアミドなどの半結晶性ポリアミドおよびコポリアミドとを配合することにより、成形特性が改良されそしてこれから成形された部品のそりが少ないブレンドを生じることを開示している。開示されている組成物は約０．０１ないし１０重量％のポリアリーレンスルフィドを含む。この特許権者によれば、ポリアリーレンスルフィドはポリアミドよりも融点が高くなければならない。潤滑剤、安定剤、顔料、染料、充填材、および可塑剤などのポリアリーレンスルフィド用の慣用の添加剤を含めることも開示されている。この特許権者は、ブレンドの改良された性質はポリアリーレンスルフィド成分により付与されたポリアミド成分に対する核形成効果によるものであり、これによりポリアミドの結晶性が高まりそして結晶度に依存する性質が高められると推測している。この特許権者はまた、ポリアミドに先立って冷却中に固化して核形成部位を与える他の高融点ポリマーの使用によりポリアミドの核形成を行うことができるとも開示している。
　同じくフィリップペトロレウム社の米国特許第４，５２８，３３５号は無定形ポリアミドを、すなわち結晶化度が約２０％以下であるポリアミドであって、そして改良された衝撃強度を有しかつ収縮およびそりの少ないブレンドを与える約２６０ないし約４００℃で溶融するポリアリーレンスルフィドを配合したポリアミドを開示している。この特許権者によれば、このようなブレンドは一般には無定形ポリアミドとポリアリーレンスルフィドとの重量比が０．１：１００ないし約１００：１００でありそしてガラス繊維および炭素繊維などの充填材を含む。
　大日本インキ化学（株）の米国特許第４，５２８，３４６号は射出成形には不適当な低粘度未架橋ポリアリーレンスルフィドと、エポキシ化合物と、任意に少なくとも１００Ｐａ・ｓ（１０００ポアズ）の粘度の熱可塑性樹脂とのブレンドを開示している。この特許権者によれば、このようなブレンドは市販の射出成形用ポリアリーレンスルフィドと比べて改良された溶融安定性を示す。任意成分として適当であると開示されている熱可塑性樹脂には修酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸あるいは１，４−シクロヘキシルジカルボン酸などのジカルボン酸をエチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルジアミンおよびメタ−キシレンジアミンなどのジアミンと縮合させることにより得られるポリアミドが含まれる。また、このブレンドに繊維および無機充填材を含めることも開示されている。
　旭ファイバーガラス社の特許出願公開５５−１３５１６０号はポリフェニレンスルフィドとナイロン、不飽和ポリエステル樹脂またはポリフェニレンオキシド樹脂とのブレンドを開示しており、ここでこれらの樹脂は他の性質を犠牲にすることなくポリフェニレンスルフィドの流動性を高めるのに用いられている。ナイロン６およびナイロン６６とのブレンドがガラス繊維を含むものとして詳細に開示されている。
　フィリップペテロレウム社の国際出願ＰＣＴ／ＵＳ８２／０１６８８（国際公開ＷＯ８３／０２１２１）は少量のポリアクリルアミドまたはポリアミドを約２６０ないし約４００℃を溶融するポリアリーレンスルフィドに配合して正味のポリフェニレンスルフィドよりも金属に対する腐食性の少ない組成物を得ることを開示している。開示されているポリアミドは例えばナイロン４、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン９、ナイロン１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６Ｔ（ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）、ポリ（Ｎ−Ｎ−ジフェニル−ｐ−フェニレンイソフタルアミド）、およびビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンとドデカンジオイック酸（ｄｏｄｅｃａｎｅ−ｄｉｏｉｃ　ａｃｉｄ）などのジカルボン酸とから誘導されるポリアミドである。実施例には、１重量％以下のポリアミドを含むブレンドが開示されている。
　スタミカーボンＢＶ社の国際出願第ＰＣＴ／ＮＬ８５／０００４６（国際公開ＷＯ８６／０３２１２）は５ないし５０重量％のポリアリーレンスルフィドと９５ないし５０重量％のポリテトラメチレンアジパミドとを含むブレンドを開示している。ポリテトラメチレンアジパミドと他のポリアミドとの混合物をこのブレンドに用いることも繊維および粒子充填材を含むブレンドとして開示されている。
　フィリップペテロレウム社の米国特許第３，３５４，１２９号および３，７９０，５３６号はアリーレンスルフィドポリマーおよびこのポリマーを製造する方法を開示している。これらの特許はこのようなポリマーに他のポリマーを含む種々の物質を配合できると述べている。
　上記した特許および刊行物は種々のブレンドを開示しているが、ポリフタルアミド成分とポリアリーレンスルフィド成分とからなるブレンドであって、ポリフタルアミド成分はテレフタルアミド単位、イソフタルアミド単位およびアジパミド単位からなる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位からなり、このポリフタルアミド成分は３３重量％のガラス繊維を充填するとＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で約２４０℃以上の熱撓み温度を有する、ブレンドを開示していない。さらに、これらの特許および刊行物はこのようなポリフタルアミド成分およびポリアリーレンスルフィド成分が本発明による性質を示すであろうことを開示したり示唆したりしていない。これらの特許はまた、３３重量％のガラス繊維を充填するとＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で約２４０℃以上の熱撓み温度により示される早いまたは中間の結晶化速度のポリフタルアミドであって、テレフタルアミド単位とイソフタルアミド単位とアジパミド単位との反復単位からなり、ここでこれらの反復単位により与えられるジカルボン酸成分のモル比はそれぞれ約６５−９０：２５−０：３５−５であるポリフタルアミド成分と、ポリアリーレンスルフィド成分とからなる本発明による好ましいブレンドを開示しておらずまた示唆していない。さらに、ポリアリーレンスルフィドの融点はポリアミドの融点を越えるとするこれらの特許の幾つかの教示および明示の要求とは反対に、本発明のブレンドの成分にはこれは必要とされず、本発明による適したポリフタルアミドの幾つかの融点はポリアリーレンスルフィド成分より少なくとも約１５℃高い。
　本発明の目的は、テレフタルアミド単位、イソフタルアミド単位およびアジパミド単位からなる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位からなるポリフタルアミド成分であって、２３重量％のガラス繊維を充填するとＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で約２４０℃以上の熱撓み温度を有するポリフタルアミド成分と、ポリアリーレンスルフィド成分とのブレンド、並びに成形等の用途を有するこのブレンドからの充填組成物を提供することである。本発明の他の目的は、ポリフタルアミド成分と比べて水分吸収性、耐メタノール性、熱耐久性あるいは難燃性等の性質が改良されたブレンドを提供することである。本発明のその他の目的は以下の記述から当業者に明らかであろう。
　本発明の目的は、テレフタルアミド単位、イソフタルアミド単位、およびアジパミド単位からなる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位からなるポリフタルアミド成分であって、３３重量％のガラス繊維を充填するとＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で約２４０℃以上の熱撓み温度を有するポリフタルアミド成分と、ポリアリーレンスルフィド成分とのブレンドを提供することにより達成できることが見出された。有利には、このブレンドは望ましい熱分解温度、耐メタノール性、水分吸収性、制限酵素指数、熱耐久性および機械的性質を示す。このブレンドに基づく充填組成物は改良された引張強度、曲げ強度および高い熱撓み温度などのさらに望ましい性質をも示す。このブレンドは通常は２つの別々の融点およびガラス転位点を示し、これはポリフタルアミド成分とポリアリーレンスルフィド成分との実質的な不混和性を示している。ブレンドの性質は一般には、不混和性成分のブレンドの場合のように両成分の中間にあり、しかしながら低水準または中間の水準のポリアリーレンスルフィド成分においては、ポリフタルアミド成分と比べて耐溶媒性および熱耐久性の改良が重要である。このブレンドでは、ポリアリーレンスルフィド成分はポリフタルアミド成分のマトリックスまたは連続相内に分散相として含まれるが、本発明によればポリフタルアミドマトリックス中のこのような不連続相の存在が熱老化後あるいは溶媒浸漬後に機械的性質を保持する改良を生じることは予想されなかった。
　発明の記述
　簡単に言うと、本発明のブレンドはガラス繊維を充填するとＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で約２４０℃以上の熱撓み温度を有するポリフタルアミド成分と、ポリアリーレンスルフィド成分とからなる。ポリアミド成分は以下の式Ａで示されるテレフタルアミド単位、以下の式Ｂで示されるイソフタルアミド単位および以下の式Ｃで示されるアジパミド単位からなる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位からなる：
　【化３】
（式中、Ｒ，Ｒ１およびＲ２は独立して二価炭化水素基、好ましくは炭素数２ないし約１４の二価脂肪族炭化水素基である）。粒状および繊維状物質を含むブレンドも提供する。
　より詳細には、本発明のブレンドは約１ないし約９９重量％のポリフタルアミド成分と約９９ないし約１重量％のポリアリーレンスルフィド成分とを含み、これらの重量％はポリフタルアミド成分とポリアリーレンスルフィド成分との総重量に基づく。好ましくはポリフタルアミド含量は約１０ないし約９０重量％でありそしてポリアリーレンスルフィド含量は約９０ないし約１０重量％である、なぜならポリアリーレンスルフィド含量が少ないと、ポリフタルアミド成分と比べて性質の変化がほとんどないからである。より好ましくは、ポリフタルアミド成分の含量は約７０ないし約９０重量％でありそしてポリアリーレンスルフィド成分の含量は約１０ないし約３０重量％である、なぜならポリフタルアミド成分の望ましい機械的性質が耐溶媒性および熱耐久性のかなりの改良とともにブレンドに保持されるからである。
　これらのブレンドは、ガラス、グラファイト、硼素、セラミックおよびアラミドの繊維、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、グラファイト粉末、および軽石などの繊維状および粒状の物質をも含むことができる。これらの物質の組合せも使用できる。本発明による充填ブレンドは、ブレンドの望ましい性質に繊維および粒子により付与される高強度等の性質を組み合わせるので特に望ましい。代表的には、このような繊維および粒状物の量は充填組成物の重量に基づき約６０重量％までの範囲である。好ましくは、約１０ないし約５０重量％の繊維または粒状物を用いて、充填組成物の加工性を実質的に犠牲にすることなく強度、弾性率、および熱撓み温度の望ましい改良を成し遂げる。ガラス繊維は成形の用途に特に好ましい。
　本発明のブレンドのポリフタルアミド成分は式Ａ，ＢおよびＣで示すようにテレフタルアミド単位、イソフタルアミド単位およびアジパミド単位からなる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位からなり、そして３３重量％のガラス繊維を充填すると、ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で少なくとも約２４０℃の熱撓み温度を有する。このポリフタルアミドは早いあるいは中間の結晶化速度を有するものとして特徴づけることができる。このため、３３重量％のガラス繊維を充填しそしてガラス転位点（Ｔｇ）以上でかつ溶融結晶化温度（Ｔｃｍ）以下に加熱した金型を用いて成形したポリフタルアミド組成物の熱撓み温度がＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で通常は少なくとも約２４０℃であり、そしてこのように加熱した金型を用いて成形した未充填ポリフタルアミドの熱撓み温度がＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して４５５ｋＰａ（６６ｐｓｉ）で通常は少なくとも約２２０℃であれば、このポリフタルアミドは高速結晶性として特徴づけることができる。中速度結晶性ポリフタルアミドは、このため、上記のように充填しそして成形したときにＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で通常は少なくとも約２４０℃の熱撓み温度と、上記のように成形したが未充填の組成物の場合にはＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して４５５ｋＰａ（６６ｐｓｉ）で通常は約２２０℃の熱撓み温度とにより特徴づけることができる。上記のように充填しそして射出成形したときにＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して２６４ｐｓｉで通常は約２４０℃以下の熱撓み温度を有するポリフタルアミドは低速結晶性あるいは無定形のポリアミドであり、本発明に適していない、なぜならポリアリーレンスルフィド含量が非常に多くなければ、このポリアミドとポリアリーレンスルフィドとのブレンドは低い熱撓み温度を示しそして耐薬品性に乏しいからである。さらに、低速結晶性ポリフタルアミドは、このポリフタルアミドから作った物品の昇温下での使用中に結晶化を受け、寸法の変化および初期破損をもたらす。
　本発明のポリフタルアミド成分を本明細書では３３重量％のガラス繊維を充填したときの少なくとも約２４０℃の熱撓み温度によって記述しているが、この熱撓み温度は別の繊維水準によってもしばしば達成されることを理解するのであろう、そして３３重量％の水準は便利な参照点として選ばれている。射出成形に適したガラス繊維充填ポリアミド組成物を作るのに一般に用いられるタイプのガラス繊維は、熱撓み温度を求めるうえで使用できる。このようなガラス繊維とポリフタルアミドとの配合は、ポリフタルアミドに繊維が実質的に均一に分散するように行う。本発明のブレンドの３３重量％ガラス繊維充填ポリフタルアミド成分の熱撓み温度は成形温度および、わずかであるがサイクル時間、バレル温度および射出圧力、を含む成形条件で変わり得ることがわかるであろう。従って、本発明のブレンドのポリフタルアミド成分を３３重量％のガラス繊維充填樹脂に関してＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で測定した熱撓み温度により規定しているが、たとえ成形条件を変化させてこの熱撓み温度となるのを避けることができたとしても、適当な条件下での定めた熱撓み温度を有する樹脂が本発明により適していることがわかるであろう。上記の通り、少なくとも約２４０℃の熱撓み温度は通常は、本発明により適したポリフタルアミドを含む３３重量％ガラス繊維充填組成物に対してＴｇ以上でかつポリフタルアミドのＴｃｍ以下に加熱した金型を用いて達成される。成核剤の使用およびアニーリングも規定する熱撓み温度の達成を促進する。適当なガラス繊維、配合条件および成形条件は以下の実施例に説明されている。
　上記の式Ａ，ＢおよびＣにおいて、Ｒ，Ｒ１およびＲ２は同じでも異なってもよい二価の炭化水素基である。直鎖、分枝鎖、および環状の脂肪族基および芳香族基が適している。好ましくは、Ｒ，Ｒ１およびＲ２は炭素原子数が約４ないし約２０の脂肪族基、例えばテトラエチレン、ヘキサメチレン、トリメチルヘキサメチレン、デカメチレン、ドデカメチレン、ジシクロヘキサメチレンであり、なぜならこれを含むポリフタルアミドは望ましい熱的性質および良好な溶融加工性を示しそしてこのポリアミドの原料は入手容易だからである。最良の結果はＲ，Ｒ１およびＲ２がヘキサメチレンまたはヘキサメチレンとトリメチルヘキサメチレンのとき、特にＲ，Ｒ１およびＲ２がヘキサメチレンのときに達成される。
　本発明のブレンドの好ましいポリフタルアミド成分は少なくとも１種類の脂肪族ジアミンとテレフタル酸、イソフタル酸およびアジピン酸またはテレフタル酸とアジピン酸とに基づく高ないし中結晶化速度の半結晶性ポリフタルアミドであって、上記式の単位Ａ，ＢおよびＣのジカルボン酸成分のモル比が約６５−９５：２５−０：３５−５、より好ましくは約６５−７５：２５−１５：１０のものである。種々の脂肪族ジアミンに基づくこのようなポリフタルアミドおよびその製造方法は１９８６年７月２９日発行の本願出願人の米国特許第４，６０３，１６６号に詳細に開示されている。このポリフタルアミドのうち特に好ましいものは、上記式中のＲ，Ｒ１およびＲ２がヘキサメチレンまたはヘキサメチレンとトリメチルヘキサメチレンであるものである。最も好ましくは、Ｒ，Ｒ１およびＲ２の各々がヘキサメチレンでありそしてＡ，ＢおよびＣ単位中のジカルボン酸成分のモル比が約６５：２５：１０である。このポリフタルアミドは約３０５ないし約３１５℃の融点を有しそして約０．７５ないし約１４０ｃｍ３／ｇ（１．４ｄｌ／ｇ）の内部粘度を有し、約１．０ないし約１１０ｃｍ３／ｇ（１．１ｄｌ／ｇ）が溶融安定性および加工容易性の観点から好ましい。３０−４５重量％のガラス繊維を充填しそして約１２０℃で成形したこのポリフタルアミドの熱撓み温度はＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で測定して一般に、米国特許第４，６０３，１６６号に開示されているように、約２５０−３０５℃（４８０−５８０°Ｆ）の範囲である。
　米国特許第４，６０３，１６６号にも開示されておりそして本発明のブレンドのポリフタルアミド成分として適しているものは、モル比が６５：３５：０、５５：３５：１０、６０：３０：１０、５０：０：５０および６０：０：４０のテレフタル酸、イソフタル酸およびアジピン酸の化合物とヘキサメチレンジアミンとからのポリフタルアミドである。この特許で報告しているように、３０重量％のガラス繊維を充填した６５：３５：０、５５：３５：０、および６０：３０：１０の組成物は、約１２０℃で加熱した金型を用いて成形すると１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で約１１５−１３２℃の熱撓み温度であった。５０：０：５０および６０：０：４０の組成物に関して、この特許は、充填材なしで明記していない成形温度で成形したときに１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で８３℃（１８１°Ｆ）および９４℃（２０３°Ｆ）の熱撓み温度を、そして３０重量％のガラス繊維を充填しそして明記していない成形温度で成形した６０：０：４０の組成物では１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で２９５℃（５６３°Ｆ）の熱撓み温度を示している。このポリフタルアミドのＴｇは約７５ないし９０℃の範囲である。約９６℃で加熱した金型を用いて成形すると、３３重量％のガラス繊維を充填したこの組成物の熱撓み温度は１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）でＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して約２４０℃を越え、約２７０ないし２９５℃の範囲である。
　米国特許第４，６０３，１６６号に開示されているポリフタルアミドのうち、約３００℃またはこれ以上で溶融するものが本発明に特に適している。一般には、ジカルボン酸成分のモル比が上記のものであるテレフタル酸、イソフタル酸およびアジピン酸と炭素原子数２ないし８のジアミンとをベースとするポリフタルアミド、すなわちＲ，Ｒ１およびＲ２が独立してＣ２−Ｃ８脂肪族基である前記の式に相当する反復単位を有するポリフタルアミドは約３００℃以上で溶融する。このようなジアミンの特定の例はテトラエチレンジアミン、ペンタメチレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンである。炭素原子数８までの脂肪族ジアミンの混合物も使用でき、このジアミン１種類またはそれ以上と少量の高級脂肪族ジアミン、例えば炭素原子数９ないし１２のものとの混合物も使用できる。一般には、このポリフタルアミドのテレフタルアミド含量が増加すると、多量の高級脂肪族ジアミンおよび大きいジアミンを用いて約３００℃以上で溶融するポリフタルアミドを得ることができる。
　上記式で示す反復単位Ａ，ＢおよびＣからなり、ここでこれら単位中のジカルボン酸成分のモル比が約４０−６５：１５まで：２０−６０であり、３３重量％のガラス繊維を充填するとＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定して１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で所定の熱撓み温度を有するポリフタルアミドも適している。１９８４年１０月１７日に公開されたヨーロッパ特許出願第８４３００７４４．４（公開番号第０１２１９８４号）の１０表に開示されているこの組成のポリフタルアミドの特定の例はモル分率が５５／１５／３０のテレフタル酸、イソフタル酸およびアジピン酸とヘキサメチレンジアミンとからのポリフタルアミドである。１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）および明記していない成形温度でのこの未充填組成物の熱撓み温度はここでは９０℃（１９４°Ｆ）と示されている；しかしながら、約１０４℃で成形すると、未充填組成物の熱撓み温度は４５５ｋＰａ（６６ｐｓｉ）で約２２５℃および１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で約１６５℃でありそして約１０４℃で成形した３３重量％ガラス繊維充填組成物の１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）における熱撓み温度は約２９０℃である。このようなポリフタルアミドのうちで特に好ましいものは、Ａ単位、Ｂ単位およびＣ単位中のジカルボン酸成分のモル比が５０以上６０以下：０以上１５以下：少なくとも２５で５０以下のものであり、特にＲ，Ｒ１およびＲ２がヘキサメチレンまたはヘキサメチレンとトリメチルヘキサメチレンであるものである。このようなポリフタルアミドは３３重量％のガラス繊維を充填するとＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で測定して約２４０℃以上の熱撓み温度を有し、そして１００℃以下のガラス転移温度を有するためこの熱撓み温度を得るための充填組成物の成形は高価な熱油系とは反対に水蒸気加熱金型を用いて実施できる。特に繊維または粒状物を特に約１０ないし約６０重量％のガラス繊維を充填したときの引張および曲げの強度および弾性率を含むこのポリフタルアミドの機械的強度は、溶融加工性および低水分吸収性（例えば、３３重量％のガラス繊維充填ポリフタルアミドの場合には、水分吸収性は一般に沸騰水に１２０時間浸漬後に４重量％以下である）および湿潤したときの良好な機械的性質の保持は、このようなポリフタルアミド組成物を射出成形材料として特に適したものとする。
　本発明のブレンドのポリフタルアミドとして適したものはまた、モル比が８０：２０ないし約９９：１のテレフタル酸化合物とイイソフタル酸化合物からなるジカルボン酸化合物と、モル比が約９８：２ないし約６０：４０のヘキサメチレンジアミンとトリメチルヘキサメチレンジアミンとからなるジアミンとから作られるポリフタルアミドである。このポリフタルアミドは３３重量％のガラス繊維を充填すると、ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で測定して少なくとも約２４０℃の熱撓み温度を有し、そして１９８６年１０月１４日発行の出願人の米国特許第４，６１７，３４２号に詳細に記載されている。このポリフタルアミドはガラス繊維を充填したときの１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）における極度に高い熱撓み温度とアジパミド単位がないことによる低水分吸収性による利点を提供できるが、このポリフタルアミドの融点はかなり高く、溶融加工をより困難にする。
　本発明のブレンドに適したものはまた、モル比が約７０−９９：３０−１のテレフタル酸化合物およびイソフタル酸化合物とヘキサメチレンジアミンとをベースとするポリフタルアミドである。これらのポリフタルアミドは、３３重量％のガラス繊維を充填すると、ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で測定して少なくとも約２４０℃の熱撓み温度を有し、そして本願出願人の係属中の米国出願第１４２，４６９号に詳細に開示されている。
　一般には、テレフタルアミド、イソフタルアミド、およびアジパミドからなる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位からなるポリフタルアミドであって、３３重量％のガラス繊維を充填すると、ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で測定して少なくとも約２４０℃の熱撓み温度を有するものが本発明のブレンドの適したポリフタルアミド成分である。前記の内容からわかるように、適当なポリフタルアミドは前記式の単位Ａ，ＢおよびＣ中のジカルボン酸成分のモル比が４０−９９：０−３５：０−６０の広い範囲の組成物を含む。熱撓み温度はポリフタルアミド組成物の影響を受ける；従って、本発明による適当なポリフタルアミドにおいては、この割合のテレフタルアミド、イソフタルアミドおよびアジパミドが存在し、そして上記の式Ａ，ＢおよびＣで示されているＲ，Ｒ１およびＲ２は、３３重量％のガラス繊維を充填するとＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で測定して少なくとも約２４０℃の熱撓み温度を有するポリフタルアミドとなるものである。
　組成と熱撓み温度との正確な関係は十分にはわかっていないが、多くの原則がこの目的のための適当な組成と性質のポリフタルアミドを提供するうえでの指針を与える。一般には、テレフタル酸化合物、イソフタル酸化合物およびヘキサメチレンジアミンのコポリアミドの融点、結晶化速度および結晶性の水準は、テレフタルアミドとイソフタルアミドとのモル比が大きくなるにつれて高まり、その他は変わらない。３３重量％のガラス繊維を充填したときのこのポリアミドのＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で測定した熱撓み温度も、テレフタルアミドとイソフタルアミドとのモル比とともに高まる。同様に、ヘキサメチレンジアミンとのターポリアミド中のテレフタルアミドおよびアジパミドとイソフタルアミドとのモル比の増加でガラス充填組成物の熱撓み温度が上昇することは、前記の米国特許第４，６０３，１６６号にみられる。ユー等のＪ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．４２巻２４９（１９６０年）は、アジピン酸およびテレフタル酸はヘキサメチレンジアミンとのコポリアミドを含むある種のポリアミドにおいては同形であり、このためテレフタル酸をアジピン酸と置換しても融点の変化はほとんどないと報告しているが、ただし著者は製造中の分解のために高テレフタル酸含量のコポリアミドを作ることはできないとしている。ユー等はまた、ポリアミドの結晶性は用いるジアミンの枝分れ度が大きくなる（その他は変わらないとする）と低下すると報告している。
　理論に拘束されるつもりはないが、ヘキサメチレンテレフタルアミド単位、ヘキサメチレンイソフタルアミド単位およびヘキサメチレンアジパミド単位から選ばれる少なくとも２つの反復単位からなるポリ（ヘキサメチレンフタルアミド）の場合には、ある割合のイソフタルアミド単位、すなわち上記式の単位Ｂのジカルボン酸成分がある、この割合はポリフタルアミドが少なくともＴｇに加熱された金型（ただし、３３重量％のガラス繊維充填組成物のＡＳＴＭ　Ｄ−６４８による１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で測定した熱撓み温度が通常は少なくとも約２４０℃であるポリフタルアミドの溶融結晶温度以下である）を用いて成形するときに十分な結晶性と十分に高い結晶化速度を示す割合である。幾分高い割合のヘキサメチレンイソフタルアミド単位では、結晶性と結晶化速度は低くなり、３３重量％ガラス繊維充填組成物の前記の通り求めた熱撓み温度は約２４０℃より低い。これらの水準のイソフタルアミド単位では、３３重量％ガラス繊維充填組成物の前記の通り求めた熱撓み温度は通常は少なくとも約２４０℃である、ただし組成物の残りの単位はヘキサメチレンテレフタルアミドを含みそしてヘキサメチレンテレフタルアミド単位とヘキサメチレンイソフタルアミド単位とのモル比は十分に高いものとする。
　より詳細には、総アミド単位に基づき約１９ないし約３５モル％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位からなるポリ（ヘキサメチレンフタルアミド）、すなわち上記の式Ｂに相当する単位のジカルボン酸成分が全ジカルボン酸成分の約１９ないし約３５モル％であるものは、ヘキサメチレンテレフタルアミド単位（すなわち、上記の式Ａに相当する単位のジカルボン酸成分）のモルパーセントがヘキサメチレンイソフタルアミド単位のモル％の少なくとも約４倍から７５％を引いたものであるときに、３３重量％のガラス繊維を充填しそしてＴｇ以上Ｔｃｍ以下に加熱した金型を用いて成形すると、ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で測定して少なくとも約２４０℃の熱撓み温度を有する。上記の約１９ないし約３５モルパーセントの範囲の上方のヘキサメチレンイソフタルアミド単位において、成核剤、より高い成形温度、アニーリングおよび結晶化を促進する他の手法を用いて、３３重量％ガラス繊維充填ポリフタルアミドに関しＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で少なくとも約２４０℃の熱撓み温度への到達を早めることができる。約１９モル％以下のヘキサメチレンイソフタルアミド単位では、前記の通り充填しそして成形した組成物のＡＳＴＭ　Ｄ−６４８による１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）での熱撓み温度は、残りの単位がすべてヘキサメチレンテレフタルアミド単位でも、すべてヘキサメチレンアジパミド単位でもまたは何れの割合のヘキサメチレンテレフタルアミド単位とヘキサメチレンアジパミド単位との組み合せであってもあるいはそうでなくても、通常は約２４０℃を越える。
　３５モル％以上のヘキサメチレンイソフタルアミド単位では、ポリ（ヘキサメチレンフタルアミド）は通常は無定形あるいは結晶化させるにはおそく、ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８による１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）での必要な熱撓み温度はたとえ成核剤を使用したり、アニーリングまたは高温成形でもっても達成されない。こうして、テレフタルアミド単位、イソフタルアミド単位およびアジパミド単位からなる群から選ばれる少なくとも２種類の反復単位からなり、３３重量％のガラス繊維を充填するとＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により少なくとも約２４０℃の熱撓み温度を有するポリフタルアミドは、ヘキサメチレンテレフタルアミド単位、ヘキサメチレンイソフタルアミド単位およびヘキサメチレンアジパミド単位から選ばれる少なくとも２種類の反復単位からなるポリ（ヘキサメチレンフタルアミド）を含み、ここで全ジカルボン酸成分に基づくヘキサメチレンイソフタルアミド単位中のジカルボン酸成分のモルパーセントは０ないし約３５モル％であり、ただしヘキサメチレンイソフタルアミド単位中のジカルボン酸成分のモル％は約１９ないし約３５モル％であるときには、全ジカルボン酸成分に基づくヘキサメチレンテレフタルアミド単位、ヘキサメチレンアジパミド単位およびヘキサメチレンイソフタルアミド単位中のジカルボン酸成分のモルパーセント（以下、それぞれＭＴ，ＭＡおよびＭＩという）は以下の式を満足するものとする：
　【式１】
　他の適当なポリフタルアミド組成物、例えばヘキサメチレンジアミン以外のジアミンに基づくものあるいはこれに加えてさらにジアミンを含むもの、あるいはテレフタルアミド単位、イソフタルアミド単位およびアジパミド単位から選ばれる少なくとも２種類の反復単位に加えて他のジカルボン酸アミド単位を含むものも所望により使用することができ、特定の組成物の適合性は、ポリフタルアミドのＴｇ以上でＴｃｍ以下に加熱した金型を用いてＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により測定した１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）における３３重量％ガラス繊維充填組成物の熱撓み温度に基づき容易に求められる。
　本発明のブレンドのポリフタルアミド成分は適当な出発物質、例えばジカルボン酸またはその誘導体とジアミンとから、適当な割合で何れの適当な手段により作ることができる。米国特許第４，６０３，１６６号に開示されているように、好ましくは妥当な化学量論を達成するために回分で行なわれる塩製造工程を含み、ここでジカルボン酸化合物、ジアミンおよび溶媒を適当な反応容器に適当な割合で加えそして、塩の形成を生じさせるが塩からオリゴマーへの認識できる転化を避けるのに有効な条件に維持する。水は好ましい溶媒でありそして好ましくは約１２０℃以下の温度に維持して転化を最小にする。塩製造工程の生成物を回分式または連続式で行う縮合域に導入できる。縮合域において塩からポリマーへの実質適な転化が起る。次いで代表的には縮合生成物を二軸スクリュー押出機などの仕上域に送り、さらに転化を果しそして一般には縮合域で達成される約０．１ないし約６０ｃｍ３／ｇ（０．６ｄｌ／ｇ）の水準の内部粘度を約８０ｃｍ３／ｇ（０．８ｄｌ／ｇ）までまたはこれ以上に高める。高分子生成物を仕上域から回収し、そして例えばペレット化しまたは充填材、添加剤などと混合することができる。米国特許第４，６０３，１９３号はまたこの種のポリアミドの製造にも関する。
　本発明による適当なポリアリーレンスルフィドは約２８５℃以下の融点を有しそして分子内に反復アリーレンスルフィド単位を有するものである。この物質および製法は１９６７年１１月２１日発行の米国特許第３，３５４，１２９号、１９７４年２月５日発行の米国特許第３，７９０，５３６号および１９７５年１月２１日発行の米国特許第３，８６２，０９５号に開示されている。一般には、ポリアリーレンスルフィドはポリハロゲン置換芳香族化合物、例えば１，４−ジクロロベンゼンと、適当な硫黄含有化合物、例えば硫化ナトリウム、硫化水素ナトリウム、硫化ナトリウムとから、昇温下で極性有機溶媒中で作ることができる。好ましくは、ポリアリーレンスルフィドはポリフェニレンスルフィドである。より好ましくは約２６０ないし約２８０℃で溶融する射出成形用ポリフェニレンスルフィドを用いる。射出成形に適した適当なポリフェニレンスルフィドの特定の例はフィリップペトロレウム社製造のリトン（登録商標）ポリフェニレンスルフィドおよびトフレン社製造のトフレンＴ４ポリフェニレンスルフィドを含む。市販の物質は一般には粉末またはペレット状で得られ、どちらも本発明に適している。市販の繊維充填等級のポリフェニレンスルフィドを用いて本発明による繊維充填ブレンドを作ることができる。
　本発明によるブレンドは何れの適当な手段により作ることができる。好都合には、粉末またはペレット状のポリフタルアミド成分とポリアリーレンスルフィド成分を所望の量および、成分を分解することなく溶融させるのに有効な温度で、二軸押出機などの高剪断混合機で溶融混合して所望の均一ブレンドを得る。ブレンド成分の不混和性の観点から、混練ブロックまたは他の適当な混合エレメントを用いて成分の高度の分散を達成するのが好ましい。ブレンドおよび成分の分解を最小にするために、二軸スクリュー混合機を用いるときの好ましい温度は、ブレンドの最高融点成分の融点より約２０℃高い温度に等しいかそれ以下である。溶融混合前に粉末またはペレットなどの固形成分の配合を行って溶融混合を促進できる。粒状物および繊維を成分の配合前に１種類またはそれ以上の成分に含めたり、または粉末またはペレット状でブレンドと物理的混合することによりブレンドに含め、次いで粒状物または繊維を溶融ブレンドに押出機内または他の配合装置内で供給しまたは他の適当な方法により、押出配合することができる。ポリフタルアミド成分とポリアリーレンスルフィド成分との配合および粒状物あるいは繊維の添加は、押出機または他の適当な装置への１回の通過で、高分子成分を装置の上流域で混合および配合し次いで繊維または充填材を溶融配合成分に装置の上流域で加えることにより、行うことができる。
　本発明のブレンドはブレンドの性質を改良しまたは変性するために顔料、安定剤、難燃剤、成核剤、潤滑剤、衝撃変性剤および他の適当な添加剤を含むことができる。好ましい熱安定剤包装体はヨウ化カルシウム酢酸第二銅との組み合せである。
　このようなブレンドは電気コネクター、スイッチ部品、ポンプハウジング、バルブ部品、および自動車用下回りフード部品を作るための充填および未充填射出成形用配合物として特に有用である。このような組成物の射出成形は一般には標準射出成形装置を用いて行う。
　本発明のブレンドはまた、繊維やフィルムに成形したりあるいは複合構造体またはラミネート構造体用のマトリックス材料またはバインダーとして使用できる。
　本発明を以下の実施例でさらに記述するが、これは解説のためであることを理解すべきである。以下の実施例および表において、本発明のブレンドの実施例はアラビア数字で示され、比較例はローマ数字で示され、これら比較例のブレンドは大文字で示されている。実施例および比較例で用いる正味の樹脂も大文字で示されている。
実施例１
　テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸およびヘキサメチレンジアミンからモル比約６５：２５：１０：１００で以下のようにしてポリフタルアミド成分Ａ，ＢおよびＣを作った：系を加熱するオイルジャケット付の大容量ステンレススチール製攪拌機付反応器に所定量の７０−８０重量％ヘキサメチレンジアミン水溶液、アジピン酸、イソフタル酸およびテレフタル酸を加えた。ジアミンとジ酸の総モル数に基づき約１モルパーセントの安息香酸をキャッピング剤として加えた。酸を添加すると温度は７０℃に高まった。反応器をシールした後に反応器に百万部当り８００部の次亜燐酸ナトリウム触媒を加え、窒素でパージして反応器内を５５１ｋＰａ（５．６４ｋｇ／ｃｍ２）の窒素ブランケットにし、次いで約１２０℃に加熱しそしてこの温度に保持した。同様にして第二の同じ反応器に装填し、パージし、そして加熱し、そしてこれら２つの反応器を並列に用いて下流工程への塩溶液の連続供給を両反応器を交互に用いることにより与えた。
　塩反応器の内容物をジャケット付オイル加熱型攪拌タンクに連続的に供給しそしてマイクロプロセッサー制御のリサーチコントロールバルブを用いて１２４０ｋＰａ（１２．７ｋｇ／ｃｍ２）の圧力で維持した。このような条件下で反応器内滞留時間は約１５分間であり、初期装填時の物質の重量に基づき約３５重量％から攪拌タンクを出る物質の重量に基づき約１５重量％へと水分量の減少となった。
　タンクの内容物を二頭式ブラン−ルーベピストンポンプを用いて約８．２ｋｇ／時の速度で内径２．４ｃｍ（０．９５インチ）、長さ２７４ｃｍおよび４０１ｃｍの直列の２本のジャケット付加熱型ステンレススチールパイプに連続的に送給した。第一パイプを約３１５−３２５℃に、第二パイプを約３２５−３３５℃に、ともに約１２５４０ｋＰａ（１２８ｋｇ／ｃｍ２）の圧力に維持した。第二の加熱パイプの内容物をリサーチコントロールバルブを経て、内径が約０．９４ｃｍで長さ約２７４ｃｍ、管内の温度と管の外壁とジャケットの内壁との温度を監視する熱電対を備えたジャケット付の管に、約７５８ｋＰａ（７．８ｋｇ／ｃｍ２）の圧力下で加熱ジャケット内を循環する３２５−３４５℃の熱交換用流体で連続的に送った。供給物中の揮発性物質のチューブへのブラッシングはチューブの上流部で起った。
　水蒸気と溶融ポリマーとからなるチューブの内容物をワーナアンドフレイドラー社のＺＳＫ−３０型二軸スクリュー押出機のスクリューに導入した。揮発性物質を押出機バレルの後部排気口から逃した。ポリマーを１００ｒｐｍで回転するスクリューのねじ山と３００ないし３３０℃に加熱した押出機バレルとの間に運んだ。ポリマーを約０．２４ｃｍ直径のストランドダイへと押出し、水浴に送り次いでペレットに切断した。以下でＡと定める得られるポリフタルアミドの内部粘度は約８８ｃｍ３／ｇ（０．８８ｄｌ／ｇ）であった。融点は３１２℃であった。溶融結晶化温度は２７０℃であった。
　　ポリフタルアミドＢをほぼ上記の通りに作ったが、ただしチューブ内の圧力はわずかに高くそしてチューブのまわりを循環する熱交換用流体の温度は約３００−３４５℃であった。内部粘度は約９８ｃｍ３／ｇ（０．９８ｄｌ／ｇ）でありそして融点は３１０℃であった。溶融結晶化温度は２６０℃であった。
　ポリフタルアミドＣをほぼ上記の通りに作ったが、ただし直列の２本のパイプ内の圧力は約１４８００ｋＰａ（１５１ｋｇ／ｃｍ２）でありそしてチューブ内の圧力は約６２０ｋＰａ（６．４ｋｇ／ｃｍ２）であった。内部粘度は約８７ｃｍ３／ｇ（０．８７ｄｌ／ｇ）で融点は３０４℃であった。溶融結晶化温度は２６４℃であった。
　ポリフタルアミドＡ，ＢおよびＣは同様の組成でかつ同じようにして作られたが、ポリフタルアミドＡの機械的性質は、以下の表１および表４−６からわかるように、ポリフタルアミドＢおよびＣよりも一般に低かった。ポリフタルアミドＢおよびＣの機械的性質はポリフタルアミドＡよりも、６５：２５：１０のヘキサメチレンテレフタルアミド、ヘキサメチレンイソフタルアミド、ヘキサメチレンアジパミドのポリフタルアミドをより代表している。
実施例２
　フィリップスペトロレウム社のリトン（登録商標）Ｒ４と命名され２７７℃の融点の市販ポリフェニレンスルフィド粉末１０重量部と実施例１のポリフタルアミド９０重量とのブレンドを、１５０グラムのこのポリフェニレンスルフィドと１３５グラムのこのポリフタルアミドとを密封バケット内で物理的に混合しそして約３分間このバケットをタンブリングすることにより作った。混合物をワーナーアンドフレイドラー社ＺＳＫ−３０型二軸スクリュー押出機へ約７５グラム／分の速度で供給した。押出機操作条件およびバレル温度は以下の通りであった。
　【表１】
　押出機のスクリューの形態は比較的長いピッチを有する帯域１および２の区域と、帯域３のスパイク状区域と、帯域４および５の圧縮域とより長いピッチの帯域６および７の区域とからなっていた。ポリマーに含まれるガスを押出機バレルから帯域７の放出部を通して逃した。
　溶融ブレンドは環状の０．２４ｃｍ直径のオリフィスのストランドダイを通って押出機を出た。押出物を冷却しそして実施例１のようにペレットに切断した。次いでペレットを吸引真空炉内で１１０℃（２３０℃）および４６．６Ｐａ（０．３５ｍｍＨｇ）で２４時間乾燥し次いでアーバーグ射出成形装置を用い以下のように操作して試験片に射出成形した：
　【表２】
　試験片の物理的性質は以下の方法により求めた：
　【表３】
　試験結果を以下の第１表に示す。上記のＡＳＴＭ法によれば、これらの方法で示された数の試料についての結果の平均値を第１表および続く表に示す。
　実施例３−４
　実施例２の手法にほぼ従って、この実施例で用いた材料から一連の組成物を作ったが、ポリフェニレンスルフィド成分とポリフタルアミド成分の水準を変えた。実施例１からの正味のポリフタルアミドＡと実施例２−４で用いた正味のポリフェニレンスルフィドとの試料もほぼ実施例２のようにしてＺＳＫ−３０二軸スクリュー押出機で加工して比較しうる熱履歴を与えた。ブレンドと正味の樹脂とから実施例２の手法に従って試験片を成形しそしてこの実施例に記載されているようにして試験した。性質および成形条件を第１表に示す。この表において正味のポリフェニレンスルフィドをＤとする。
　【表４】
実施例５−７
　実施例２−４のブレンドとこのブレンドを作るのに用いた正味のポリフタルアミド樹脂とポリフェニレンスルフィド樹脂とからガラス充填組成物を作った。充填物質は、ブレンドまたはこれらの正味の樹脂を約２ｍｍの粒径に粉砕し次いでこれをＰＰＧインダストリース社のＰＰＧ３５４０と命名された市販の０．３２ｃｍ長ガラス繊維とを充填組成物の重量に基づき３３重量％のガラス繊維を含む充填組成物を得るのに十分な量で物理的に混合することにより作った。物理的混合は実施例２のバケットタンブラーを用いて行った。試験片を第２表に示す条件でそれ以外は実施例２の手法および条件に従って成形した。試験片を実施例２のようにして評価し結果を第２表に示す。
　【表５】
実施例８−１０
　実施例２の手法にほぼ従い、実施例１で作ったポリフタルアミドＡと、トフレン社のトフレンＴ−４ポリフェニレンスルフィドと命名され２８０℃の融点を有するポリフェニレンスルフィドとから一連のブレンドを作った。試験片を実施例２のようにして作りそして評価し、ブレンド並びに正味の樹脂の結果および成形条件を第３表に示すが、正味の樹脂は比較し得る熱履歴を与えるために同様の方法でＺＳＫ−３０押出機で加工された。結果を第３表に示すが、ここでポリフェニレンスルフィドをＧとする。
　【表６】
実施例１１−１４
　実施例２の手法にほぼ従い、実施例２で用いたポリフェニレンスルフィドと実施例１からのポリフタルアミドＢとから一連のブレンドを作った。試験片はこれらのブレンドと正味の樹脂とから作り、同様に加工して比較し得る熱履歴を与え、そして実施例２のように試験し、結果と成形条件を第４表に示す。この表にはフィリップペトロレウム社のリトン（登録商標）Ｒ−６ポリフェニレンスルフィドである市販ペレット品位のポリフェニレンスルフィドから成形した試験片の結果も示している。この物質を表ではＨとする。
　【表７】
実施例１５−１８
　実施例１１−１４を繰り返したが、より良好な配合を促進するために混練ブロックを押出機に付けた。結果と条件を第５表に示す。
　【表８】
実施例１９−２２
　実施例２の手法にほぼ従い、実施例１からのポリフタルアミドＣと実施例８−１０で用いたものと別のロットのトフレンＴ４ポリフェニレンスルフィドとから一連のブレンドを作った。このポリフェニレンスルフィドは２７５℃で溶けそして第６表ではＩとする。ブレンドと正味の樹脂とから実施例２のようにして試験片を作り、ＺＳＫ−３０押出機で同様に加工し、評価し、結果と成形条件を第６表に示す。
　【表９】
比較例Ｉ
　実施例２で用いたポリフェニレンスルフィドとセラニース１０００−１と命名された市販ナイロン６６とから一連のブレンドを作った。ブレンドは実施例２のように作ったが、押出機の設定温度は帯域４−８では２９９℃のかわりに２８８℃とした。
これらのブレンドからおよび正味の樹脂から試験片を作り、同様にＺＳＫ−３０押出機で加工し、そして実施例２の通りに試験し、結果と成形条件を第７表に示す。
　【表１０】
実施例２３−２５
　実施例１の手法にほぼ従い、融点２９７℃、溶融結晶化温度２４５℃、そして内部粘度約１０２ｃｍ３／ｇ（１．０２ｄｌ／ｇ）のポリフタルアミド（以下、ポリフタルアミドＯ）をモル比が６０：１５：２５：１００のテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸およびヘキサメチレンジアミンから作った。ジャケット付チューブの圧力は約６９０ｋＰａ（７．０ｋｇ／ｃｍ２）であり、循環用熱交換流体の温度は約３３５−３４５℃でありそして押出機バレル温度は３１０−３２０℃であった。次いで実施例２の手法にほぼ従ってポリフタルアミドＯをこの実施例で用いたタイプのポリフェニレンスルフィドと種々の量で配合し、そしてブレンドと正味の樹脂を試験した。結果と成形条件は以下の通りであった。
　【表１１】
　これら実施例からのブレンドの耐溶媒性を、浸漬前と沸騰（６５℃）メタノール中で２４時間および９３℃の酢酸中で２４時間浸漬後の試験片のＵＴＳを測定しそして浸漬前のＵＴＳのパーセントとしての保持ＵＴＳを計算することにより求めた。溶媒露出はＡＳＴＭ　Ｄ−５４３に従って行った。結果を第９表に示す。
　【表１２】
比較例ＩＩ
　比較のため、米国特許４，２５８，３３５で与えられている無定形ポリアミド、ジーテル（登録商標）３３０、の記載に相当する、５０：５０：１００のテレフタル酸、イソフタル酸およびヘキサメチレンジアミンのポリフタルアミドを実施例１の手法にほぼ従って作り、次いで実施例２の手法にほぼ従ってポリフェニレンスルフィドと配合した。ブレンドを試験した。結果と成形条件を第１０表に示すが、ここでこのポリフタルアミドをＰとする。実施例５−７のように３３重量％のガラス繊維を配合しそして１０４℃に加熱した金型を用いて成形したポリフタルアミドＰのＡＳＴＭ　Ｄ−６４８による１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）における熱撓み温度は１３３℃であった。
　【表１３】
　本発明のブレンドに関して第１０表の結果を表１，３−６，および８の結果と比べると、ポリフェニレンスルフィドの水準の上昇によりＵＴＳおよびノッチ付アイゾットの機械的性質が本発明のブレンドよりも比較用ブレンドの方が一般により低下することがわかった。
比較例ＩＩＩ
　比較のため、実施例２で用いたタイプのポリフェニレンスルフィドとＥ．Ｉデュポン社から入手できるジーテル（登録商標）３３０と命名された市販ポリフタルアミドとのブレンドを実施例２の手法にほぼ従って作った。ジーテル３３０は、３０：７０のテレフタル酸およびイソフタル酸とヘキサメチレンジアミン並びに少量のビス−ｐ−アミノシクロヘキシル（メタン）とからの無定形ポリアミドであると思われる。このブレンドを試験し、結果と成形条件を第１１表に示すが、ここでジーテル３３０をＴとしている。実施例５−７のように３３重量％のガラス繊維を充填しそして１０４℃に加熱した金型を用いてＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により１８２０ｋＰａ（２６４ｐｓｉ）で測定したジーテル３３０の熱撓み温度は１２９℃であった。
　【表１４】
　これらのブレンドの耐溶媒性を実施例２３−２５の通りに求め、結果を第１２表に示す。
　【表１５】
　第１１および１２表の結果を表１，３−６，８および９と比較すると、比較用の無定形ポリフタルアミド成分含有ブレンドと本発明のブレンドは、機械的性質は匹敵するが、メタノールおよび酢酸に暴露した後の極限引張強度の保持がかなり異なり、本発明のブレンドがかなり優れた性質保持性を示している。
実施例２６−２８
　実施例２３−２５を繰り返したが、ただし別のＺＳＫ−３０押出機を用いた。結果と成形条件を第１３表に示す。
　【表１６】
実施例２９−３１
　実施例２３−２５で作ったブレンドとこれらの実施例で用いたタイプの正味樹脂とを３３重量％のガラス繊維と乾燥配合しそして充填ブレンドを成形しそして実施例２６−２８の手法に従って試験した。結果と成形条件を第１４表に示す。
　【表１７】
比較例ＩＶ
　比較例ＩＩのブレンドおよび正味樹脂を用いて実施例２９−３１の手法を繰り返した。結果と成形条件を第１５表に示す。
　【表１８】
比較例Ｖ
　比較例ＩＩＩのブレンドおよび正味樹脂を用いて実施例２９−３１の手法を繰り返した。結果と成形条件を第１６表に示す。
　【表１９】
実施例３２−３４
　実施例２６−２８のブレンドおよび正味樹脂を用いて実施例２９−３１の手法を繰り返した。結果と成形条件を第１７表に示す。
　【表２０】
実施例３５
　この実施例は正味のポリフタルアミド成分と比べて本発明のブレンドの改良された耐熱性を示している。この実施例で対照として用いそして１０重量％のリトンＲ６ポリフェニレンスルフィドとのブレンドを作るのに用いたポリフタルアミドは、実施例１とほぼ同様にしてモル比が６５：２５：１０のテレフタル酸、イソフタル酸およびアジピン酸とヘキサメチレンジアミンとから作られた。このポリフェニレンスルフィドは元素分析から硫黄は２３．６重量％であることがわかった。ポリフタルアミドは以下のように灰分と硫黄および銅の元素分析値を有していた：
　【表２１】
　９０重量％ポリフタルアミドと１０重量％ポリフェニレンスルフィドとの３３重量％ガラス繊維充填ブレンドを押出配合により２工程で作った。第一工程では、ペレット状のポリフタルアミド２７００グラムを３００グラムのポリフェニレンスルフィド、１３．５グラムのタルク、１６．１グラムのヨウ化カリウムおよび４１５グラムの酢酸第二銅とをタンブリングにより配合した。ブレンドされた混合物を１０．３ｋｇ／時の速度でＺＳＫ−３０二軸スクリュー押出機へ後方供給した。押出機は６つの独立した制御温度帯域を有していた。帯域１（供給口）で始まりそして帯域６（ダイ）で終る温度設定地点と実際の帯域温度は以下の通りであった。
　【表２２】
　記録された溶融温度は３０７℃であり、スクリュートルクは５５％であり、ダイ圧力は１６６０ｋＰａ（１６．９ｋｇ／ｃｍ２）であった。スクリュー速度は１００ｒｐｍであった。押出されたストランドは黄かった色であった。ストランドを機械的切断機でペレットに切った。ペレットの嵩密度は０．７２ｇ／ｃｍ３であった。
　第二の工程では、このブレンドを、ＰＰＧ社から得たＰＰＧ３５４０というガラス繊維３３重量％をＺＳＫ−３０二軸スクリュー押出機の第三加熱帯域内で開口部を通して溶融ブレンドに加えて配合した。この押出の温度は：
　【表２３】
　スクリューのｒｐｍは１００であり、トルクは６５％であり、ダイ圧力は２１３０ｋＰａ（２１．８ｋｇ／ｃｍ２）でありそして溶融温度は３３０℃であった。黄かっ色の押出ストランドをペレットへと切断し、このペレットの嵩密度は０．３５ｇ／ｃｍ３であった。得られる充填ブレンドの灰化と元素分析の結果は以下の通りである。
　【表２４】
　アーバーグモデル２２１Ｅ射出成形機で樹脂をＩＶ型引張試験片に成形した。初期引張強度は２１６０００ｋＰａ（２２００ｋｇ／ｃｍ２）であった。引張試験片を２２０℃で１００８時間までで５のグループで熱老化させた。老化後の各群の引張強度を求めた。これらの結果を、ポリフェニレンスルフィドのないガラス繊維充填ポリフタルアミドから同様に作りそして老化させた試験片の結果とともに、以下に示す。
　【表２５】
　これらの熱老化結果から、以下でＦ−５０という引張強度５０％保持までの時間を、データの三次多項式および指数式の両者を用いて以下のように補間した：
　【表２６】
　ここでｒは相関係数である。データの両方の処理の結果、ポリフェニレンスルフィドを含む樹脂は２２０℃で約１０％長いＦ−５０を有することがわかった。
実施例３６
　第二の９０／１０のポリフタルアミド／ポリフェニレンスルフィドのブレンドを上記と同様の手法および材料で作ったが、ただし用いたポリフェニレンスルフィドはリトンＰ４であり、これは２３８℃での１６時間の固相重合により分子量が改良されたものであった。押出機への第一の送給の配合条件は以下の通りであった：
　【表２７】
　トルクは６０％であり、ダイ圧力は１２００ｋＰａ（１２ｋｇ／ｃｍ２）であり、スクリューｒｐｍは１００であり、溶融温度は３１４℃でありそして供給速度は１０．３ｋｇ／時であった。ペレットの嵩密度は０．７０ｇ／ｃｍ３であった。ペレットは黄かっ色であった。
　第二押出送給の条件は以下の通りであった：
　【表２８】
　溶融温度は３１９℃であり、そしてスクリュー速度は１００ｒｐｍであった。
ブレンドの灰分と元素分析は以下の結果となった：
　【表２９】
　このサンプルのＩ型引張試験片を、実施例３５からのブレンドおよび本例で用いた対照とともに２２０℃で１２０時間熱老化させた。初期引張強度と保持引張強度のパーセントは以下の通りであった。
　【表３０】