(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式のうちのいずれか１つで表されるものである、ヘテロ環化合物。
【化１】
0006465815.tif 000042
【化２】
0006465815.tif 000043
【化３】
0006465815.tif 000044
【化４】
0006465815.tif 000045
【請求項２】
第１電極と、第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に配置された発光層を含めた１層以上からなる有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層は、発光層または電子輸送層を含み、前記発光層または前記電子輸送層は、請求項１に記載のヘテロ環化合物を含むものである、有機発光素子。
【請求項３】
前記有機物層は、電子輸送層を含み、前記電子輸送層は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項２に記載の有機発光素子。
【請求項４】
前記発光層は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項２に記載の有機発光素子。
【請求項５】
前記有機物層は、前記ヘテロ環化合物をホストとして含み、他の有機化合物、金属または金属化合物をドーパントとして含むものである、請求項２に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書は、ヘテロ環化合物およびこれを用いた有機発光素子に関するものである。
【０００２】
本明細書は、２０１３年２月７日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１３−００１３８６３号の出願日の利益を主張し、その内容はすべて本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００３】
有機発光現象は、特定有機分子の内部プロセスによって電流が可視光に転換される例の一つである。有機発光現象の原理は次の通りである。
【０００４】
陽極と陰極との間に有機物層を位置させた時、２つの電極の間に電圧をかけると、陰極と陽極からそれぞれ電子と正孔が有機物層に注入される。有機物層に注入された電子と正孔は再結合してエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）を形成し、このエキシトンが再び基底状態に落ちながら光を発する。このような原理を利用する有機発光素子は、一般的に、陰極および陽極と、その間に位置した有機物層、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を含む有機物層とから構成される。
【０００５】
有機発光素子で使用される物質としては、純粋な有機物質、または有機物質と金属が錯体をなす錯化合物が大部分を占めており、用途によって、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などに分けられる。ここで、正孔注入物質や正孔輸送物質としては、ｐ−タイプの性質を有する有機物質、すなわち、酸化しやすく、酸化時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に使用されている。一方、電子注入物質や電子輸送物質としては、ｎ−タイプの性質を有する有機物質、すなわち、還元されやすく、還元時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に使用されている。発光層物質としては、ｐ−タイプの性質とｎ−タイプの性質を同時に有する物質、すなわち、酸化および還元状態ですべて安定した形態を有する物質が使用可能であり、エキシトンが形成された時、これを光に転換する発光効率の高い物質が好ましい。
【０００６】
したがって、当技術分野では新たな有機物の開発が要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際特許出願ＷＯ２０１２−０４８８１９Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本明細書の目的は、ヘテロ環化合物およびこれを用いた有機発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本明細書は、下記化学式１または２で表される化合物を提供する。
【００１０】
【化１】
0006465815.tif 000002
化学式１および２において、
Ｗ１〜Ｗ４、Ｘ１〜Ｘ４、Ｙ１〜Ｙ４およびＺ１〜Ｚ４は互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ＣＲまたはＮであり、
ただし、Ｗ１およびＷ３はＮであるか、Ｗ２およびＷ４はＮであるか、Ｘ１およびＸ３はＮであるか、Ｘ２およびＸ４はＮであるか、Ｙ１およびＹ３はＮであるか、Ｙ２およびＹ４はＮであるか、Ｚ１およびＺ３はＮであるか、Ｚ２およびＺ４はＮであり、
Ｒは水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基は互いに結合して単環もしくは多環の脂肪族または芳香族の炭化水素の環；または単環もしくは多環の脂肪族または芳香族のヘテロの環を形成する。
【００１１】
また、本明細書は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に配置された１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１または２で表されるヘテロ環化合物、または前記ヘテロ環化合物に熱硬化性または光硬化性官能基が導入された化合物を含むものである、有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本明細書の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、適切なエネルギー準位を有し、電気化学的安定性および熱的安定性に優れている。したがって、前記化合物を含む有機発光素子は、高い効率および／または高い駆動安定性を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】基板１、陽極２、発光層３、陰極４からなる有機発光素子の例を示すものである。
【図２】基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８、および陰極４からなる有機発光素子の例を示すものである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、発明を具体的に説明する。
【００１５】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物を提供する。
【００１６】
本明細書の一実施態様において、前記化学式２で表される化合物を提供する。
【００１７】
本明細書の一実施態様において、Ｗ１およびＷ３はＮであり、Ｗ２およびＷ４はＣＲであるか、Ｗ１およびＷ３はＣＲであり、Ｗ２およびＷ４はＮであるか、Ｘ１およびＸ３はＮであり、Ｘ２およびＸ４はＣＲであるか、Ｘ１およびＸ３はＣＲであり、Ｘ２およびＸ４はＮであるか、Ｙ１およびＹ３はＮであり、Ｙ２およびＹ４はＣＲであるか、Ｙ１およびＹ３はＣＲであり、Ｙ２およびＹ４はＮであるか、Ｚ１およびＺ３はＮであり、Ｚ２およびＺ４はＣＲであり、Ｚ１およびＺ３はＣＲであり、Ｚ２およびＺ４はＮである。
【００１８】
本明細書の一実施態様において、Ｘ１およびＸ３はＮであり、Ｘ２およびＸ４はＣＲであるか、Ｘ１およびＸ３はＣＲであり、Ｘ２およびＸ４はＮである。
【００１９】
本明細書の一実施態様に係る前記ヘテロ環化合物を含む有機発光素子は、正孔および／または電子輸送能力などが向上して、効率向上および／または寿命向上の効果があり得る。
【００２０】
前記置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００２１】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
【００２２】
本明細書において、エステル基は、エステル基の酸素が、炭素数１〜２５の直鎖、分枝鎖または環鎖アルキル基、または炭素数６〜２５のアリール基で置換されていてもよい。具体的には、下記構造式の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【００２３】
【化２】
0006465815.tif 000003
【００２４】
本明細書において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２５であることが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【００２５】
【化３】
0006465815.tif 000004
【００２６】
本明細書において、アミド基は、アミド基の窒素が、水素、炭素数１〜２５の直鎖、分枝鎖または環鎖アルキル基、または炭素数６〜２５のアリール基で１または２置換されていてもよい。具体的には、下記構造式の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【００２７】
【化４】
0006465815.tif 000005
【００２８】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖または分枝鎖であってよく、炭素数は特に限定されないが、１〜５０であることが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
【００２９】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０であることが好ましく、単環式であってもよく、多環式であってもよい。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されない。
【００３０】
本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖または環鎖であってよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２０であることが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
本明細書において、アリール基は、１つの水素除去によって芳香族炭化水素から誘導された有機ラジカルで、単環式であってもよく、多環式であってもよい。炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜６０であることが好ましい。アリール基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、ターフェニル基、スチルベン基などの単環式芳香族、およびナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、ペリレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、フルオレニル基、アセナフタセニル基、トリフェニレン基、フルオランテン（ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ）基などの多環式芳香族などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３２】
本明細書において、フルオレニル基は、２個の環有機化合物が１個の原子を介して連結された構造であって、例としては、
【００３３】
【化５】
0006465815.tif 000006
などがある。
【００３４】
本明細書において、フルオレニル基は、開かれたフルオレニル基の構造を含み、ここで、開かれたフルオレニル基は、２個の環化合物が１個の原子を介して連結された構造において一方の環化合物が連結の切れた状態の構造であって、例としては、
【００３５】
【化６】
0006465815.tif 000007
などがある。
【００３６】
本明細書において、ヘテロ環基は、異種原子としてＯ、ＮおよびＳを含むヘテロ環基であって、脂肪族または芳香族のヘテロ環をすべて含む。ヘテロ環基の炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜６０であることが好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３７】
本明細書において、アリールオキシ基、アリールチオキシ基、アリールスルホキシ基、およびアラルキルアミン基中のアリール基は、上述したアリール基の例示の通りである。具体的には、アリールオキシ基としては、フェノキシ、ｐ−トリルオキシ、ｍ−トリルオキシ、３，５−ジメチル−フェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、３−ビフェニルオキシ、４−ビフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシ、４−メチル−１−ナフチルオキシ、５−メチル−２−ナフチルオキシ、１−アントリルオキシ、２−アントリルオキシ、９−アントリルオキシ、１−フェナントリルオキシ、３−フェナントリルオキシ、９−フェナントリルオキシなどがあり、アリールチオキシ基としては、フェニルチオキシ基、２−メチルフェニルチオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオキシ基などがあり、アリールスルホキシ基としては、ベンゼンスルホキシ基、ｐ−トルエンスルホキシ基などがあるが、これらに限定されない。
【００３８】
本明細書において、アルキルチオキシ基、アルキルスルホキシ基中のアルキル基は、上述したアルキル基の例示の通りである。具体的には、アルキルチオキシ基としては、メチルチオキシ基、エチルチオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオキシ基、ヘキシルチオキシ基、オクチルチオキシ基などがあり、アルキルスルホキシ基としては、メシル、エチルスルホキシ基、プロピルスルホキシ基、ブチルスルホキシ基などがあるが、これらに限定されない。
【００３９】
本明細書において、ヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、上述したヘテロ環基の例示の中から選択可能である。
【００４０】
本明細書において、アラルキルアミン基中のアラルキル基の具体例としては、ベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｐ−エチルベンジル基、ｍ−エチルベンジル基、３，５−ジメチルベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α−メチルフェニルベンジル基、１−ナフチルベンジル基、２−ナフチルベンジル基、ｐ−フルオロベンジル基、３，５−ジフルオロベンジル基、α，α−ジトリフルオロメチルベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、ｍ−メトキシベンジル基、α−フェノキシベンジル基、α−ベンジル基オキシベンジル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、ナフチルイソプロピル基、ピロリルメチル基、ピロリルエチル基、アミノベンジル基、ニトロベンジル基、シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基などがあるが、これらに限定されない。
【００４１】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖または分枝鎖であってよく、炭素数は特に限定されないが、２〜４０であることが好ましい。具体例としては、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
【００４２】
本明細書において、シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されない。
【００４３】
本明細書において、アミン基の炭素数は特に限定されないが、１〜３０であることが好ましい。アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００４４】
本明細書において、アリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールアミン基、置換もしくは非置換のジアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリアリールアミン基がある。前記アリールアミン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよく、多環式アリール基であってもよい。前記アリール基が２以上を含むアリールアミン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、または単環式アリール基と多環式アリール基を同時に含むことができる。
【００４５】
アリールアミン基の具体例としては、フェニルアミン、ナフチルアミン、ビフェニルアミン、アントラセニルアミン、３−メチル−フェニルアミン、４−メチル−ナフチルアミン、２−メチル−ビフェニルアミン、９−メチル−アントラセニルアミン、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、カルバゾール、およびトリフェニルアミン基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００４６】
本明細書において、ヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、上述したヘテロ環基の例示の中から選択可能である。
【００４７】
本明細書において、アリールホスフィン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールホスフィン基、置換もしくは非置換のジアリールホスフィン基、または置換もしくは非置換のトリアリールホスフィン基がある。前記アリールホスフィン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよく、多環式アリール基であってもよい。前記アリール基が２以上を含むアリールホスフィン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、または単環式アリール基と多環式アリール基を同時に含むことができる。
【００４８】
また、本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；アルキル基；アルケニル基；アルコキシ基；シクロアルキル基；シリル基；アリールアルケニル基；アリール基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；ホウ素基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；アリールアミン基；ヘテロアリール基；カルバゾール基；アリールアミン基；アリール基；フルオレニル基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基、およびＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含むヘテロ環基からなる群より選択された１個以上の置換基で置換されているか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味し、前記置換基は追加的に置換されていてもよい。
【００４９】
本明細書において、隣接する置換基は、隣り合っている炭素に置換された置換基を意味する。
【００５０】
本明細書において、隣接する基は互いに結合して形成される単環もしくは多環の脂肪族または芳香族炭化水素の環、および単環もしくは多環の脂肪族または芳香族のヘテロの環は５員〜８員の環であり、上述したアリール基、ヘテロ環基、シクロアルキル基などの例示の中から選択可能であるが、これらに限定するものではない。
【００５１】
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合された水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子が置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は互いに同一または異なっていてもよい。
【００５２】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１〜Ｘ４のうちの少なくとも２個はＮである。
【００５３】
本明細書の一実施態様において、Ｗ１はＣＲであり、前記Ｒは水素である。
【００５４】
本明細書の一実施態様において、Ｗ２はＣＲであり、前記Ｒは水素である。
【００５５】
本明細書の一実施態様において、Ｗ３はＣＲであり、前記Ｒは水素である。
【００５６】
本明細書の一実施態様において、Ｗ４はＣＲであり、前記Ｒは水素である。
【００５７】
本明細書の一実施態様において、Ｘ１はＣＲであり、前記Ｒは水素である。
【００５８】
本明細書の一実施態様において、Ｘ１はＣＲであり、前記Ｒは置換もしくは非置換のアリール基である。
【００５９】
本明細書の一実施態様において、Ｘ１はＣＲであり、前記Ｒは置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００６０】
本明細書の一実施態様において、Ｘ１はＣＲであり、前記Ｒはフェニル基である。
【００６１】
本明細書の一実施態様において、Ｘ２はＣＲであり、前記Ｒは水素である。
【００６２】
本明細書の一実施態様において、Ｘ２はＣＲであり、前記Ｒは置換もしくは非置換のアリール基である。
【００６３】
本明細書の一実施態様において、Ｘ２はＣＲであり、前記Ｒは置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００６４】
本明細書の一実施態様において、Ｘ２はＣＲであり、前記Ｒはフェニル基である。
【００６５】
本明細書の一実施態様において、Ｘ３はＣＲであり、前記Ｒは水素である。
【００６６】
本明細書の一実施態様において、Ｘ３はＣＲであり、前記Ｒは置換もしくは非置換のアリール基である。
【００６７】
本明細書の一実施態様において、Ｘ３はＣＲであり、前記Ｒは置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００６８】
本明細書の一実施態様において、Ｘ３はＣＲであり、前記Ｒはフェニル基である。
【００６９】
本明細書の一実施態様において、Ｘ４はＣＲであり、前記Ｒは水素である。
【００７０】
本明細書の一実施態様において、Ｘ４はＣＲであり、前記Ｒは置換もしくは非置換のアリール基である。
【００７１】
本明細書の一実施態様において、Ｘ４はＣＲであり、前記Ｒは置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００７２】
本明細書の一実施態様において、Ｘ４はＣＲであり、前記Ｒはフェニル基である。
【００７３】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１はＮである。
【００７４】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ２はＮである。
【００７５】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ３はＮである。
【００７６】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ４はＮである。
【００７７】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１およびＸ３はＮである。
【００７８】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１およびＸ３はＮであり、Ｘ２はＣＲである。
【００７９】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１およびＸ３はＮであり、Ｘ２はＣＲであり、前記Ｘ４はＣＨである。
【００８０】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１およびＸ３はＮであり、Ｘ２はＣＲであり、前記Ｘ４はＣＲである。
【００８１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ２およびＸ４はＮであり、Ｘ３はＣＲである。
【００８２】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ２およびＸ４はＮであり、Ｘ３はＣＲであり、Ｘ４はＣＨである。
【００８３】
本明細書の一実施態様において、前記Ｘ２およびＸ４はＮであり、Ｘ３はＣＲであり、Ｘ４はＣＲである。
【００８４】
本明細書の一実施態様において、Ｙ１〜Ｙ４はＣＲである。前記Ｒは水素、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００８５】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ１〜Ｙ４はＣＲである。前記Ｒはカルバゾール基である。
【００８６】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ１〜Ｙ４はＣＲである。前記Ｒはビフェニル基である。
【００８７】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ１〜Ｙ４はＣＲである。前記Ｒは置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００８８】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ１〜Ｙ４はＣＲである。前記Ｒはフェニル基で置換されたフェニル基である。
【００８９】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ１〜Ｙ４はＣＲである。前記Ｒはカルバゾール基で置換されたフェニル基である。
【００９０】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ１はＣＲであり、前記Ｒは水素である。
【００９１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ３はＣＲであり、前記Ｒは水素である。
【００９２】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ４はＣＲであり、前記Ｒは水素である。
【００９３】
本明細書の一実施態様において、前記Ｙ２はＣＲである。前記Ｒは水素、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【００９４】
本明細書の一実施態様において、Ｙ２はＣＲである。前記Ｒはカルバゾール基である。
【００９５】
本明細書の一実施態様において、Ｙ２はＣＲである。前記Ｒはビフェニル基である。
【００９６】
本明細書の一実施態様において、Ｙ２はＣＲである。前記Ｒは置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００９７】
本明細書の一実施態様において、Ｙ２はＣＲである。前記Ｒはフェニル基で置換されたフェニル基である。
【００９８】
本明細書の一実施態様において、Ｙ２はＣＲである。前記Ｒはカルバゾール基で置換されたフェニル基である。
【００９９】
本明細書の一実施態様において、前記Ｚ１はＣＲであり、前記Ｒは水素である。
【０１００】
本明細書の一実施態様において、前記Ｚ２はＣＲであり、前記Ｒは水素である。
【０１０１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｚ３はＣＲであり、前記Ｒは水素である。
【０１０２】
本明細書の一実施態様において、前記Ｚ４はＣＲであり、前記Ｒは水素である。
【０１０３】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒは水素；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【０１０４】
もう一つの実施態様において、前記Ｒは水素；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基、置換もしくは非置換のアリール基、およびＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択される１または２以上の置換基で置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基、置換もしくは非置換のアリール基、およびＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択される１または２以上の置換基で置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基、置換もしくは非置換のアリール基、およびＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択される１または２以上の置換基でＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【０１０５】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒは水素；フェニル基、ナフチル基、フェニル基で置換されたホスフィンオキシド基、ナフチル基で置換されたホスフィンオキシド基、フェニル基とナフチル基で置換されたホスフィンオキシド基、カルバゾール基、トリアジン基、およびピリミジン基からなる群より選択される置換基で置換もしくは非置換のフェニル基；フェニル基、ナフチル基、フェニル基で置換されたホスフィンオキシド基、ナフチル基で置換されたホスフィンオキシド基、フェニル基とナフチル基で置換されたホスフィンオキシド基、カルバゾール基、トリアジン基、およびピリミジン基からなる群より選択される置換基で置換もしくは非置換のビフェニル基；フェニル基、ナフチル基、フェニル基で置換されたホスフィンオキシド基、ナフチル基で置換されたホスフィンオキシド基、フェニル基とナフチル基で置換されたホスフィンオキシド基、カルバゾール基、トリアジン基、およびピリミジン基からなる群より選択される置換基で置換もしくは非置換のナフチル基；フェニル基、ナフチル基、フェニル基で置換されたホスフィンオキシド基、ナフチル基で置換されたホスフィンオキシド基、フェニル基とナフチル基で置換されたホスフィンオキシド基、カルバゾール基、トリアジン基、およびピリミジン基からなる群より選択される置換基で置換もしくは非置換のターフェニル基；フェニル基、ナフチル基、フェニル基で置換されたホスフィンオキシド基、ナフチル基で置換されたホスフィンオキシド基、フェニル基とナフチル基で置換されたホスフィンオキシド基、カルバゾール基、トリアジン基、およびピリミジン基からなる群より選択される置換基で置換もしくは非置換のカルバゾール基；またはフェニル基、ナフチル基、フェニル基で置換されたホスフィンオキシド基、ナフチル基で置換されたホスフィンオキシド基、フェニル基とナフチル基で置換されたホスフィンオキシド基、カルバゾール基、トリアジン基、およびピリミジン基からなる群より選択される置換基で置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基である。
【０１０６】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒは水素；フェニル基、ナフチル基、フェニル基で置換されたホスフィンオキシド基、ナフチル基で置換されたホスフィンオキシド基、フェニル基とナフチル基で置換されたホスフィンオキシド基、カルバゾール基、トリアジン基、およびピリミジン基からなる群より選択される置換基で置換もしくは非置換のフェニル基；フェニル基、ナフチル基、フェニル基で置換されたホスフィンオキシド基、ナフチル基で置換されたホスフィンオキシド基、フェニル基とナフチル基で置換されたホスフィンオキシド基、カルバゾール基、トリアジン基、およびピリミジン基からなる群より選択される置換基で置換もしくは非置換のビフェニル基；ナフチル基；ターフェニル基；カルバゾール基；またはフェニル基で置換されたホスフィンオキシド基である。
【０１０７】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒは水素である。
【０１０８】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒは置換もしくは非置換のアリール基である。
【０１０９】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒは置換もしくは非置換のフェニル基である。
【０１１０】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒはフェニル基である。
【０１１１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒはアリール基で置換されたフェニル基である。
【０１１２】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒはフェニル基で置換されたフェニル基である。
【０１１３】
もう一つの実施態様において、前記Ｒはナフチル基で置換されたフェニル基である。
【０１１４】
もう一つの実施態様において、前記Ｒは置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基で置換されたフェニル基である。
【０１１５】
もう一つの実施態様において、前記Ｒはアリール基で置換されたホスフィンオキシド基で置換されたフェニル基である。
【０１１６】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒはフェニル基で置換されたホスフィンオキシド基で置換されたフェニル基である。
【０１１７】
もう一つの実施態様において、前記Ｒはナフチル基で置換されたホスフィンオキシド基で置換されたフェニル基である。
【０１１８】
本明細書の一実施態様において、前記ＲはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基で置換されたフェニル基である。
【０１１９】
もう一つの実施態様において、前記ＲはＮを含む置換もしくは非置換のヘテロ環基で置換されたフェニル基である。
【０１２０】
もう一つの実施態様において、前記Ｒは置換もしくは非置換のカルバゾール基で置換されたフェニル基である。
【０１２１】
もう一つの実施態様において、前記Ｒはカルバゾール基で置換されたフェニル基である。
【０１２２】
一つの実施態様において、前記Ｒは置換もしくは非置換のトリアジン基で置換されたフェニル基である。
【０１２３】
もう一つの実施態様において、前記Ｒはフェニル基で置換されたトリアジン基で置換されたフェニル基である。
【０１２４】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒは置換もしくは非置換のピリミジン基で置換されたフェニル基である。
【０１２５】
もう一つの実施態様において、前記Ｒはフェニル基で置換もしくは非置換のピリミジン基で置換されたフェニル基である。
【０１２６】
本明細書の一実施態様において、前記ピリミジン基は
【０１２７】
【化７】
0006465815.tif 000008
であり、追加の置換基で置換もしくは非置換であってもよい。
【０１２８】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒは置換もしくは非置換のビフェニル基である。
【０１２９】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒはビフェニル基である。
【０１３０】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒはアリール基で置換されたビフェニル基である。
【０１３１】
もう一つの実施態様において、前記Ｒはナフチル基で置換されたビフェニル基である。
【０１３２】
もう一つの実施態様において、前記Ｒは置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基で置換されたビフェニル基である。
【０１３３】
もう一つの実施態様において、前記Ｒはアリール基で置換されたホスフィンオキシド基で置換されたビフェニル基である。
【０１３４】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒはフェニル基で置換されたホスフィンオキシド基で置換されたビフェニル基である。
【０１３５】
もう一つの実施態様において、前記Ｒはナフチル基で置換されたホスフィンオキシド基で置換されたビフェニル基である。
【０１３６】
本明細書の一実施態様において、前記ＲはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基で置換されたビフェニル基である。
【０１３７】
もう一つの実施態様において、前記ＲはＮを含む置換もしくは非置換のヘテロ環基で置換されたビフェニル基である。
【０１３８】
もう一つの実施態様において、前記Ｒは置換もしくは非置換のカルバゾール基で置換されたビフェニル基である。
【０１３９】
もう一つの実施態様において、前記Ｒはカルバゾール基で置換されたビフェニル基である。
一つの実施態様において、前記Ｒは置換もしくは非置換のトリアジン基で置換されたビフェニル基である。
【０１４０】
もう一つの実施態様において、前記Ｒはフェニル基で置換されたトリアジン基で置換されたビフェニル基である。
【０１４１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒは置換もしくは非置換のピリミジン基で置換されたビフェニル基である。
【０１４２】
もう一つの実施態様において、前記Ｒはフェニル基で置換もしくは非置換のピリミジン基で置換されたビフェニル基である。
【０１４３】
本明細書の一実施態様において、前記ピリミジン基は
【０１４４】
【化８】
0006465815.tif 000009
であり、追加の置換基で置換もしくは非置換であってもよい。
【０１４５】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒは置換もしくは非置換のナフチル基である。
【０１４６】
もう一つの実施態様において、前記Ｒはナフチル基である。
【０１４７】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒは置換もしくは非置換のターフェニル基である。
【０１４８】
もう一つの実施態様において、前記Ｒはターフェニル基である。
【０１４９】
本明細書の一実施態様において、前記ＲはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【０１５０】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒは置換もしくは非置換のカルバゾール基である。
【０１５１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒはカルバゾール基である。
【０１５２】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒは置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基である。
【０１５３】
もう一つの実施態様において、前記Ｒはフェニル基で置換されたホスフィンオキシド基である。
【０１５４】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、下記化学式１−１〜１−１００のうちのいずれか１つで表される化合物である。
【０１５５】
【表１−１】
0006465815.tif 000010
【表１−２】
0006465815.tif 000011
【表１−３】
0006465815.tif 000012
【表１−４】
0006465815.tif 000013
【表１−５】
0006465815.tif 000014
【表１−６】
0006465815.tif 000015
【表１−７】
0006465815.tif 000016
【表１−８】
0006465815.tif 000017
【表１−９】
0006465815.tif 000018
【表１−１０】
0006465815.tif 000019
【表１−１１】
0006465815.tif 000020
【表１−１２】
0006465815.tif 000021
【表１−１３】
0006465815.tif 000022
【０１５６】
本明細書の一実施態様において、前記化学式２で表されるヘテロ環化合物は、下記化学式２−１〜２−４８のうちのいずれか１つで表されるヘテロ環化合物である。
【０１５７】
【表２−１】
0006465815.tif 000023
【表２−２】
0006465815.tif 000024
【表２−３】
0006465815.tif 000025
【表２−４】
0006465815.tif 000026
【表２−５】
0006465815.tif 000027
【表２−６】
0006465815.tif 000028
【表２−７】
0006465815.tif 000029
【０１５８】
前記化学式１または化学式２のヘテロ環化合物は、後述する製造例に基づいて製造できる。
【０１５９】
本明細書の一実施態様において、Ｒで置換されたインデノピリミジ−５−オンに２−ブロモビフェニル（２−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）を反応させ、閉環反応を進行させて、化学式１−１〜１−１００だけでなく、化学式１で表されるヘテロ環化合物を製造することができる。
【０１６０】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１の化合物は、炭素を中心に３環の環が縮合されたヘテロ環基に３環の環が縮合された環がスピロ構造で結合される構造を含む。
【０１６１】
本明細書の一実施態様において、前記化学式２の化合物は、炭素を中心に３環の環が縮合されたヘテロ環基に２個の環がｇｅｍ−構造で結合されたコア構造を含む。
【０１６２】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１の化合物は、置換もしくは非置換のインデノピリミジン基と置換もしくは非置換のフルオレニル基がスピロ構造で結合されたコア構造を含む。
【０１６３】
本明細書の一実施態様において、前記化学式２の化合物は、置換もしくは非置換のインデノピリミジン基と置換もしくは非置換のフェニル基がｇｅｍ−構造で結合されたコア構造を含む。
【０１６４】
前記化学式１または化学式２の化合物は、前記化学式１または化学式２に表された前記コア構造に多様な置換体を導入することにより、有機発光素子で使用される有機物層への使用に適した特性を有する。
【０１６５】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１の化合物のコアは、スピロ結合をする炭素を中心に２個の３環の環が縮合されたヘテロ環基の間のコンジュゲーションを制限する。
【０１６６】
化合物のコンジュゲーション長さとエネルギーバンドギャップは密接な関係にある。具体的には、化合物のコンジュゲーション長さが長いほど、エネルギーバンドギャップが小くなる。上述したように、前記化学式１の化合物のコアは制限されたコンジュゲーションを含んでいるので、これはエネルギーバンドギャップが大きい性質を有する。
【０１６７】
本明細書では、このようにエネルギーバンドギャップが大きいコア構造のＲに多様な置換基を導入することにより、多様なエネルギーバンドギャップを有する化合物を合成することができる。本明細書の一実施態様に係る前記化学式１の化合物は、エネルギーバンドギャップが大きく、置換基を導入してエネルギーバンドギャップの調整が容易である。
【０１６８】
また、本明細書では、このような構造のコア構造のＲの位置に多様な置換基を導入することにより、化合物のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位も調整することができる。
【０１６９】
したがって、本明細書の一実施態様に係る前記化学式１または化学式２の化合物を含む有機発光素子は、高効率長寿命の有機発光素子を提供することができる。
【０１７０】
また、このような構造のコア構造に多様な置換基を導入することにより、導入された置換基の固有の特性を有する化合物を合成することができる。例えば、有機発光素子の製造時に使用される正孔注入層物質、正孔輸送層物質、発光層物質、および電子輸送層物質に主に使用される置換基を前記コア構造に導入することにより、各有機物層で要求する条件を満たす物質を合成することができる。
【０１７１】
本明細書の一実施態様に係る前記化学式１または化学式２のヘテロ環化合物は、適切な正孔または電子移動度を有する。したがって、前記ヘテロ環化合物を有機発光素子に適用する場合、発光層で正孔と電子の密度が均衡を取るようにして、エキシトンの形成を極大化することができる。
【０１７２】
本明細書の一実施態様に係る前記化学式１または化学式２のヘテロ環化合物は、隣接した層との界面特性に優れ、素子の安定性が高いという利点がある。
【０１７３】
本明細書の一実施態様に係る前記化学式１または化学式２のヘテロ環化合物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、熱的安定性に優れている。このような熱的安定性の増加は、素子に駆動安定性を提供する重要な要因になる。
【０１７４】
本明細書はまた、前記化学式１または化学式２の化合物を用いる有機発光素子を提供する。
【０１７５】
第１電極と、第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に配置された発光層を含めた１層以上からなる有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記ヘテロ環化合物、または前記ヘテロ環化合物に熱硬化性または光硬化性官能基が導入された化合物を含むものである、有機発光素子を提供する。
【０１７６】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、正孔輸送層、正孔注入層、または正孔輸送および正孔注入を同時に行う層を含み、前記正孔輸送層、正孔注入層、または正孔輸送および正孔注入を同時に行う層は、前記ヘテロ環化合物、または前記ヘテロ環化合物に熱硬化性または光硬化性官能基が導入された化合物を含む。
【０１７７】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、正孔注入層を含み、前記正孔注入層は、前記ヘテロ環化合物、または前記ヘテロ環化合物に熱硬化性または光硬化性官能基が導入された化合物を含む。
【０１７８】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、正孔輸送層を含み、前記正孔輸送層は、前記ヘテロ環化合物、または前記ヘテロ環化合物に熱硬化性または光硬化性官能基が導入された化合物を含む。
【０１７９】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、正孔注入および正孔輸送を同時に行う層を含み、前記正孔注入および正孔輸送を同時に行う層は、前記ヘテロ環化合物、または前記ヘテロ環化合物に熱硬化性または光硬化性官能基が導入された化合物を含む。
【０１８０】
本明細書の一実施態様において、前記発光層は、前記ヘテロ環化合物、または前記ヘテロ環化合物に熱硬化性または光硬化性官能基が導入された化合物を含む。
【０１８１】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、前記ヘテロ環化合物、または前記ヘテロ環化合物に熱硬化性または光硬化性官能基が導入された化合物をホストとして含む。
【０１８２】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、前記ヘテロ環化合物、または前記ヘテロ環化合物に熱硬化性または光硬化性官能基が導入された化合物をホストとして含み、他の有機化合物、金属または金属化合物をドーパントとして含む。
【０１８３】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層のホストとして、前記ヘテロ環化合物、または前記ヘテロ環化合物に熱硬化性または光硬化性官能基が導入された化合物を含む。
【０１８４】
もう一つの実施態様において、前記ヘテロ環化合物、または前記ヘテロ環化合物に熱硬化性または光硬化性官能基が導入された化合物を発光層のホストとして含み、有機化合物、金属または金属化合物をドーパントとして含む。
【０１８５】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、電子輸送層を含み、前記電子輸送層は、前記ヘテロ環化合物、または前記ヘテロ環化合物に熱硬化性または光硬化性官能基が導入された化合物を含む。
【０１８６】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、電子注入層を含み、前記電子注入層は、前記ヘテロ環化合物、または前記ヘテロ環化合物に熱硬化性または光硬化性官能基が導入された化合物を含む。
【０１８７】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、電子注入および電子輸送を同時に行う層を含み、前記電子注入および電子輸送を同時に行う層は、前記ヘテロ環化合物、または前記ヘテロ環化合物に熱硬化性または光硬化性官能基が導入された化合物を含む。
【０１８８】
本明細書の一実施態様において、前記ヘテロ環化合物は、発光層および／または電子輸送層に含まれる。
【０１８９】
本明細書の有機発光素子では、前記化学式１または２の化合物の代わりに、前記化学式１または２の化合物に熱硬化性または光硬化性官能基を導入した化合物を使用してもよい。このような化合物は、上述した化学式１または２の化合物の基本物性を維持すると同時に、素子の作製時、溶液塗布法によって薄膜に形成した後、硬化させる方法によって有機物層として形成可能である。
【０１９０】
本明細書の一実施態様において、前記熱硬化性または光硬化性官能基は、ビニル基またはアクリル基である。
【０１９１】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、および正孔阻止層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含む。
【０１９２】
本明細書の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本明細書の有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少ない数の有機物層を含むことができる。
【０１９３】
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、陽極、１層以上の有機物層、および陰極が順次に積層された構造（ｎｏｒｍａｌ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってよい。
【０１９４】
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、陰極、１層以上の有機物層、および陽極が順次に積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってよい。
【０１９５】
本明細書の一実施態様において、前記第１電極は陰極であり、前記第２電極は陽極である。もう一つの実施態様において、前記第１電極は陽極であり、前記第２電極は陰極である。
【０１９６】
本明細書の有機発光素子の構造を図１および図２に例示したが、これらの構造にのみ限定されるものではない。
【０１９７】
図１は、基板１、陽極２、発光層３、陰極４が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、前記化合物は、前記発光層３に含まれる。
【０１９８】
図２は、基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８、および陰極４が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、前記化合物は、前記正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、および電子輸送層８のうちの１層以上に含まれる。
【０１９９】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が、本明細書の化合物、すなわち、前記ヘテロ環化合物、または前記ヘテロ環化合物に熱硬化性または光硬化性官能基が導入された化合物を含むことを除いては、当技術分野で知られている材料と方法で製造できる。
【０２００】
例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上に、第１電極、有機物層、および第２電極を順次に積層させることにより製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として使用可能な物質を蒸着させることにより製造できる。このような方法のほか、基板上に、陰極物質から、有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ってもよい。
【０２０１】
また、前記ヘテロ環化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法によって有機物層として形成可能である。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
【０２０２】
前記基板は、必要に応じて、光学的性質および物理的性質を考慮して選択可能である。例えば、前記基板は、透明であることが好ましい。前記基板は、硬い材料が使用されてもよいが、プラスチックのような柔軟な材料からなってもよい。
【０２０３】
前記基板の材料としては、ガラスおよび石英板のほか、ＰＥＴ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ＰＥＮ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ＰＰ（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）、ＰＩ（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）、ＰＣ（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ＰＳ（ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）、ＰＯＭ（ｐｏｌｙｏｘｙｍｅｔｈｙｌｅｎｅ）、ＡＳ樹脂（ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ  ｓｔｙｒｅｎｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、ＡＢＳ樹脂（ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ  ｂｕｔａｄｉｅｎｅ  ｓｔｙｒｅｎｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、ＴＡＣ（ｔｒｉａｃｅｔｙｌ  ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）、およびＰＡＲ（ｐｏｌｙａｒｙｌａｔｅ）などが挙げられるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０２０４】
前記陰極物質としては、通常、有機物層に電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０２０５】
前記陽極物質としては、通常、有機物層に正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本明細書で使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳＮＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０２０６】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔が輸送されて発光層に移すことができる物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分がともにあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０２０７】
前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、陽極からの正孔注入効果、発光層、または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力に優れた化合物が好ましい。正孔注入物質は、ＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、フタロシアニン誘導体、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノン、およびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０２０８】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子がそれぞれ輸送されて結合させることにより、可視光線領域の光を発することができる物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾール、およびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０２０９】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０２１０】
ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミノ基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換もしくは非置換となる。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
【０２１１】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層、または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力に優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０２１２】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナト）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【０２１３】
前記電子輸送層は、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、陰極から電子がきちんと注入されて発光層に移すことができる物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０２１４】
前記正孔阻止層は、正孔の陰極到達を阻止する層で、一般的に、正孔注入層と同一の条件で形成可能である。具体的には、オキサジアゾール誘導体やトリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、ＢＣＰ、アルミニウム錯体（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｃｏｍｐｌｅｘ）などがあるが、これらに限定されない。
【０２１５】
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってよい。
【実施例】
【０２１６】
前記化学式１または２で代表される有機化合物の合成方法とこれを用いた有機発光素子の製造は、以下の実施例および比較例によってより具体的に説明される。しかし、これらの実施例は本明細書を例示するためのものであり、本明細書の範囲がこれらにのみ限定されるものではない。
【０２１７】
［実施例］
＜製造例１＞化学式１−９の製造
【０２１８】
【化９】
0006465815.tif 000030
【０２１９】
２−ブロモビフェニル（２−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）（１０．０ｇ、４２．９ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１００ｍＬ）を入れて、−７８℃に冷却した。２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）（１７．１ｍｌ、３３．０ｍｍｏｌ）を投入した後、−７８℃で１時間撹拌した。化合物Ａ（８．５ｇ、３０．７ｍｍｏｌ）を投入した後、−７８℃で３０分間撹拌した後、常温に昇温した。塩化アンモニウム水溶液（ａｑ．ＮＨ４Ｃｌ）（５０ｍｌ）を添加した後、有機層を分離した。有機層を加圧蒸留した後、シリカゲル（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ）に吸着し、カラムして、化合物Ａ−１（５．８ｇ、４３％）を得た。
【０２２０】
化合物Ａ−１（５．８ｇ、１４．１ｍｍｏｌ）と酢酸（Ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ）（１００ｍｌ）と硫酸（ｃｏｎｃ．Ｈ２ＳＯ４）（０．１ｍｌ）を混合した後、５時間還流（ｒｅｆｌｕｘ）した。常温に冷却した後、生成された固体を濾過した。固体をシリカゲル（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ）に吸着し、カラムして、化学式１−９（３．６ｇ、６５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３９４
【０２２１】
＜製造例２＞化学式１−１０の製造
【０２２２】
【化１０】
0006465815.tif 000031
【０２２３】
２−ブロモビフェニル（２−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）（１０．０ｇ、４２．９ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１００ｍＬ）を入れて、−７８℃に冷却した。２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）（１７．１ｍｌ、３３．０ｍｍｏｌ）を投入した後、−７８℃で１時間撹拌した。化合物Ｂ（８．５ｇ、３０．７ｍｍｏｌ）を投入した後、−７８℃で３０分間撹拌した後、常温に昇温した。塩化アンモニウム水溶液（ａｑ．ＮＨ４Ｃｌ）（５０ｍｌ）を添加した後、有機層を分離した。有機層を加圧蒸留した後、シリカゲル（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ）に吸着し、カラムして、化合物Ｂ−１（６．８ｇ、５１％）を得た。
【０２２４】
化合物Ｂ−１（６．８ｇ、１６．５ｍｍｏｌ）と酢酸（Ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ）（１００ｍｌ）と硫酸（ｃｏｎｃ．Ｈ２ＳＯ４）（０．１ｍｌ）を混合した後、５時間還流（ｒｅｆｌｕｘ）した。常温に冷却した後、生成された固体を濾過した。固体をシリカゲル（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ）に吸着し、カラムして、化学式１−１０（３．４ｇ、５３％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３９４
【０２２５】
＜製造例３＞化学式１−１１の製造
【０２２６】
【化１１】
0006465815.tif 000032
【０２２７】
２−ブロモビフェニル（２−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）（９．３ｇ、３９．９ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１００ｍＬ）を入れて、−７８℃に冷却した。２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）（１６ｍｌ、３９．９ｍｍｏｌ）を投入した後、−７８℃で１時間撹拌した。化合物Ｃ（１０．３ｇ、３０．７ｍｍｏｌ）を投入した後、−７８℃で３０分間撹拌した後、常温に昇温した。塩化アンモニウム水溶液（ａｑ．ＮＨ４Ｃｌ）（５０ｍｌ）を添加した後、有機層を分離した。有機層を加圧蒸留した後、シリカゲル（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ）に吸着し、カラムして、化合物Ｃ−１（６．８ｇ、４５％）を得た。
【０２２８】
化合物Ｃ−１（６．８ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）と酢酸（Ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ）（１００ｍｌ）と硫酸（ｃｏｎｃ．Ｈ２ＳＯ４）（０．１ｍｌ）を混合した後、５時間還流（ｒｅｆｌｕｘ）した。常温に冷却した後、生成された固体を濾過した。固体をシリカゲル（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ）に吸着し、カラムして、化学式１−１１（３．８ｇ、５８％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７０
【０２２９】
＜製造例４＞化学式１−７３の製造
【０２３０】
【化１２】
0006465815.tif 000033
【０２３１】
２−ブロモビフェニル（２−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）（８．０ｇ、３４．３ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１００ｍＬ）を入れて、−７８℃に冷却した。２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）（１３．７ｍｌ、３４．３ｍｍｏｌ）を投入した後、−７８℃で１時間撹拌した。化合物Ｄ（１０．１ｇ、２６．４ｍｍｏｌ）を投入した後、−７８℃で３０分間撹拌した後、常温に昇温した。塩化アンモニウム水溶液（ａｑ．ＮＨ４Ｃｌ）（５０ｍｌ）を添加した後、有機層を分離した。有機層を加圧蒸留した後、シリカゲル（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ）に吸着し、カラムして、化合物Ｄ−１（６．８ｇ、４８％）を得た。
【０２３２】
化合物Ｄ−１（６．８ｇ、１２．７ｍｍｏｌ）と酢酸（Ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ）（１００ｍｌ）と硫酸（ｃｏｎｃ．Ｈ２ＳＯ４）（０．１ｍｌ）を混合した後、５時間還流（ｒｅｆｌｕｘ）した。常温に冷却した後、生成された固体を濾過した。固体をシリカゲル（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ）に吸着し、カラムして、化学式１−７３（２．８ｇ、４３％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２０
【０２３３】
＜製造例５＞化学式１−５５の製造
【０２３４】
【化１３】
0006465815.tif 000034
【０２３５】
２−ブロモビフェニル（２−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）（２０．０ｇ、８５．８ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（２００ｍＬ）を入れて、−７８℃に冷却した。２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）（３４．３ｍｌ、８５．８ｍｍｏｌ）を投入した後、−７８℃で１時間撹拌した。化合物Ｅ（２７．３ｇ、６６．０ｍｍｏｌ）を投入した後、−７８℃で３０分間撹拌した後、常温に昇温した。塩化アンモニウム水溶液（ａｑ．ＮＨ４Ｃｌ）（５０ｍｌ）を添加した後、有機層を分離した。有機層を加圧蒸留した後、シリカゲル（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ）に吸着し、カラムして、化合物Ｅ−１（１７．２ｇ、４６％）を得た。
【０２３６】
化合物Ｅ−１（１７．２ｇ、３０．４ｍｍｏｌ）と酢酸（Ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ）（２００ｍｌ）と硫酸（ｃｏｎｃ．Ｈ２ＳＯ４）（０．１ｍｌ）を混合した後、５時間還流（ｒｅｆｌｕｘ）した。常温に冷却した後、生成された固体を濾過した。固体をシリカゲル（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ）に吸着し、カラムして、化合物Ｅ−２（１１．３ｇ、６８％）を得た。
【０２３７】
化合物Ｅ−２（１１．３ｇ、２０．６ｍｍｏｌ）と化合物Ｅ−３（９．１４ｇ、２２．６ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（０．７ｇ、０．６２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１５０ｍｌ）に溶かした後、炭酸カリウム水溶液（ａｑ．Ｋ２ＣＯ３）（５０ｍｌ）を添加した後、２０時間還流（ｒｅｆｌｕｘ）した。常温に冷却後、有機層を分離し、加圧蒸留した。シリカゲル（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ）に吸着し、カラムして、化学式１−５５（５．７ｇ、３７％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４６
【０２３８】
＜製造例６＞化学式１−５６の製造
【０２３９】
【化１４】
0006465815.tif 000035
【０２４０】
２−ブロモビフェニル（２−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）（２０．０ｇ、８５．８ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（２００ｍＬ）を入れて、−７８℃に冷却する。２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）（３４．３ｍｌ、８５．８ｍｍｏｌ）を投入した後、−７８℃で１時間撹拌した。化合物Ｆ（２７．３ｇ、６６．０ｍｍｏｌ）を投入した後、−７８℃で３０分間撹拌した後、常温に昇温した。塩化アンモニウム水溶液（ａｑ．ＮＨ４Ｃｌ）（５０ｍｌ）を添加した後、有機層を分離した。有機層を加圧蒸留した後、シリカゲル（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ）に吸着し、カラムして、化合物Ｆ−１（１６．１ｇ、４２％）を得た。
【０２４１】
化合物Ｅ−１（１６．１ｇ、２８．５ｍｍｏｌ）と酢酸（Ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ）（２００ｍｌ）と硫酸（ｃｏｎｃ．Ｈ２ＳＯ４）（０．１ｍｌ）を混合した後、５時間還流（ｒｅｆｌｕｘ）した。常温に冷却した後、生成された固体を濾過した。固体をシリカゲル（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ）に吸着し、カラムして、化合物Ｆ−２（９．６ｇ、６１％）を得た。
【０２４２】
化合物Ｆ−２（９．６ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）と化合物Ｅ−３（７．８ｇ、１９．２ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（０．６ｇ、０．５３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１５０ｍｌ）に溶かした後、炭酸カリウム水溶液（ａｑ．Ｋ２ＣＯ３）（５０ｍｌ）を添加した後、２０時間還流（ｒｅｆｌｕｘ）した。常温に冷却後、有機層を分離し、加圧蒸留した。シリカゲル（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ）に吸着し、カラムして、化学式１−５６（４．３ｇ、３３％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４６
【０２４３】
＜製造例７＞化学式１−６７の製造
【０２４４】
【化１５】
0006465815.tif 000036
【０２４５】
化合物Ｅ−２（１０ｇ、１８．２ｍｍｏｌ）とカルバゾール（ｃａｒｂａｚｏｌｅ）（３．３ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）とナトリウムテトラブトキシド（ＮａＯｔＢｕ）（２．３ｇ、２３．７ｍｍｏｌ）とＰｄ（ｔ−Ｂｕ３）２（９３ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）（１５０ｍｌ）に溶かした後、２０時間還流（ｒｅｆｌｕｘ）した。常温に冷却後、加圧蒸留した。シリカゲル（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ）に吸着し、カラムして、化学式１−６７（４．９ｇ、４２％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３５
【０２４６】
＜実施例１＞発光層
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が５００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）製品を使用し、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をして乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を輸送させた。
このように用意されたＩＴＯ透明電極上に、下記化学式のヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ  ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ；ＨＡＴ）を５００Åの厚さに熱真空蒸着して、正孔注入層を形成した。
【０２４７】
【化１６】
0006465815.tif 000037
【０２４８】
前記正孔注入層上に、前記化学式の４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（２５０Å）、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ＨＡＴ）（５０Å）、および４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（４００Å）を順次に真空蒸着して、正孔輸送層を形成した。
【０２４９】
次に、前記正孔輸送層上に、膜厚３００Åに前記製造した化学式１−９の化合物と下記のようなドーパント化合物ＧＤを１０：１の重量比で真空蒸着して、発光層を形成した。
【０２５０】
【化１７】
0006465815.tif 000038
【０２５１】
前記発光層上に、電子輸送層物質として、前記化学式ＥＴ−Ａの化合物と前記化学式ＬｉＱ（Ｌｉｔｈｉｕｍ  Ｑｕｉｎａｌａｔｅ）を１：１の重量比で真空蒸着して、３００Åの厚さに電子注入および輸送層を形成した。
【０２５２】
前記電子注入および輸送層上に、順次に、１５Åの厚さにリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と、１，０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して、陰極を形成した。
【０２５３】
前記過程で、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフルオライドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を作製した。
【０２５４】
＜実施例２＞発光層
前記実施例１の化学式１−９の化合物の代わりに、前記製造された化学式１−１０の化合物を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５５】
＜実施例３＞発光層
前記実施例１の化学式１−９の化合物の代わりに、前記製造された化学式１−１１の化合物を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５６】
＜実施例４＞発光層
前記実施例１の化学式１−９の化合物の代わりに、前記製造された化学式１−７３の化合物を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５７】
＜実施例５＞発光層
前記実施例１の化学式１−９の化合物の代わりに、前記製造された化学式１−５５の化合物を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５８】
＜実施例６＞発光層
前記実施例１の化学式１−９の化合物の代わりに、前記製造された化学式１−５６の化合物を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５９】
＜実施例７＞発光層
前記実施例１の化学式１−９の化合物の代わりに、前記製造された化学式１−６７の化合物を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２６０】
＜比較例１＞
前記実施例１の化学式１−９の化合物の代わりに、下記化学式ＧＨ−Ａの化合物を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２６１】
【化１８】
0006465815.tif 000039
【０２６２】
前記実施例１〜７および比較例１により作製された有機発光素子に電流（１０ｍＡ／ｃｍ２）を印加した時、下記表１の結果を得た。
【０２６３】
【表３】
0006465815.tif 000040
【０２６４】
前記表１の結果から、本発明に係る新規な化合物は、有機発光素子を含めた有機電子素子の発光層の材料として使用可能であり、これを用いた有機発光素子を含めた有機電子素子は、効率、駆動電圧、安定性などにおいて優れた特性を示すことが分かる。特に、駆動電圧を下降させ、効率の上昇を誘導して消費電力を改善させることができる。
【０２６５】
＜実施例８＞電子輸送層（ＥＴＬ）
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ  ７０５９  ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。洗剤はフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）の製品を使用し、蒸留水はミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をして乾燥させた。
【０２６６】
前記ＩＴＯ電極上に、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（５００Å）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（４００Å）、Ａｌｑ３（３００Å）、および前記製造例１で製造された化学式１−９の化合物（２００Å）を順次に熱真空蒸着して、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を順に形成させた。
【０２６７】
前記電子輸送層上に、順次に、１２Åの厚さのリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と、２０００Åの厚さのアルミニウムを蒸着して陰極を形成して、有機電子素子を製造した。
【０２６８】
前記過程で、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフルオライドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２ｘ１０−７〜５ｘ１０−８ｔｏｒｒを維持した。
【０２６９】
このように作製された素子に６Ｖの順方向電界を加えた時、下記表２の結果を得た。
【０２７０】
＜実施例９＞電子輸送層（ＥＴＬ）
前記実施例８の化学式１−９の化合物の代わりに、前記製造された化学式１−１０の化合物を使用したことを除いては、実施例８と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２７１】
＜実施例１０＞電子輸送層（ＥＴＬ）
前記実施例８の化学式１−９の化合物の代わりに、前記製造された化学式１−１１の化合物を使用したことを除いては、実施例８と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２７２】
＜実施例１１＞電子輸送層（ＥＴＬ）
前記実施例８の化学式１−９の化合物の代わりに、前記製造された化学式１−７３の化合物を使用したことを除いては、実施例８と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２７３】
＜実施例１２＞電子輸送層（ＥＴＬ）
前記実施例８の化学式１−９の化合物の代わりに、前記製造された化学式１−５５の化合物を使用したことを除いては、実施例８と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２７４】
＜実施例１３＞電子輸送層（ＥＴＬ）
前記実施例８の化学式１−９の化合物の代わりに、前記製造された化学式１−５６の化合物を使用したことを除いては、実施例８と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２７５】
＜実施例１４＞電子輸送層（ＥＴＬ）
前記実施例８の化学式１−９の化合物の代わりに、前記製造された化学式１−６７の化合物を使用したことを除いては、実施例８と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２７６】
＜比較例２＞
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）を１０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ  ７０５９  ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。洗剤はフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）製品を使用し、蒸留水はミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をして乾燥させた。
【０２７７】
前記ＩＴＯ電極上に、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（５００Å）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（４００Å）、Ａｌｑ３（３００Å）、およびＡｌｑ３（２００Å）を順次に熱真空蒸着して、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を順に形成させた。
【０２７８】
前記電子輸送層上に、順次に、１２Åの厚さのリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と、２０００Åの厚さのアルミニウムを蒸着して陰極を形成して、有機電子素子を製造した。
【０２７９】
前記過程で、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフルオライドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２ｘ１０−７〜５ｘ１０−８ｔｏｒｒを維持した。
【０２８０】
このように作製された素子に６Ｖの順方向電界を加えた時、下記表２の結果を得た。
【０２８１】
【表４】
0006465815.tif 000041
【０２８２】
前記表２の結果から、本発明に係る新規な化合物は、有機発光素子を含めた有機電子素子の発光層の材料として使用可能であり、これを用いた有機発光素子を含めた有機電子素子は、効率、駆動電圧、安定性などにおいて優れた特性を示すことが分かる。特に、駆動電圧を下降させ、効率の上昇を誘導して消費電力を改善させることができる。
【図１】
0006465815.tif 000046
【図２】
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