【事件の表示】
　特許第３３０３７７０号「加工性と耐白錆性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板」の請求項１ないし７に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３０３７７０号の請求項１ないし６に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯の概要
　本件特許第３３０３７７０号（以下、「本件特許」という。）は、平成１０年２月２７日に特許出願がなされ、平成１４年５月１０日に請求項１〜７に係る発明につき特許権の設定の登録がなされ、その後、平成１５年１月２０日に住友金属工業株式会社より、その請求項１〜７に係る特許について特許異議の申立がなされ、平成１５年６月３０日付けで特許取消理由の通知がなされ、これに対して平成１５年９月９日付けで訂正請求書及び特許異議意見書が提出され、平成１５年１２月１５日付けで特許異議申立人より上申書が提出されたものである。
　　
II．訂正の適否について
　上記訂正請求書による訂正は、以下のとおりである。
(II-1)訂正の内容
訂正事項ａ（特許請求の範囲の訂正）
　特許請求の範囲を次のとおりに訂正する。
「【請求項１】めっき皮膜中にＡｌを２０〜９５重量％含有し、該めっき皮膜のめっき付着量が片面当り４５ｇ／ｍ2超である溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板において、めっき皮膜が膜厚方向で実質的に１層のデンドライトを有していることを特徴とする加工性と耐白錆性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板。
【請求項２】めっき皮膜の表面に化成処理皮膜を有することを特徴とする請求項１に記載の加工性と耐白錆性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板。
【請求項３】めっき皮膜の表面に塗膜を有することを特徴とする請求項１に記載の加工性と耐白錆性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板。
【請求項４】めっき皮膜の表面に化成処理皮膜を有し、その上層に塗膜を有することを特徴とする請求項１に記載の加工性と耐白錆性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板。
【請求項５】めっき皮膜の表面に化成処理皮膜を有し、その上層に有機樹脂皮膜を有することを特徴とする請求項１に記載の加工性と耐白錆性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板。
【請求項６】化成処理皮膜が、６価Ｃｒ／全Ｃｒの重量比が０．３〜１．０のクロム酸を含むクロメート処理液を塗布し乾燥することにより形成されたクロメート皮膜であり、該クロメート皮膜の金属クロム換算の付着量が３〜８０ｍｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項２、４または５に記載の加工性と耐白錆性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板。」
　　
訂正事項ｂ（特許請求の範囲以外の訂正）
(b-1)段落番号【0008】の２行〜３行に「［１］めっき皮膜中にＡｌを・・・鋼板において、」とあるを、「［１］めっき皮膜中にＡｌを２０〜９５重量％含有し、該めっき皮膜のめっき付着量が片面当たり４５ｇ／ｍ２超である溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板において、」と訂正する。
(b-2)段落番号【0008】の６行〜８行に「［２］上記［１］の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板・・・・めっき鋼板。」とあるを削除する。
(b-3)段落番号【0009】の１行に「［３］上記・・・鋼板において、」とあるを、「［２］上記［１］の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板において、」と訂正する。
(b-4)段落番号【0009】の４行に「［４］上記・・・鋼板において、」とあるを、「［３］上記［１］の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板において、」と訂正する。
(b-5)段落番号【0010】の１行に「［５］上記・・・鋼板において、」とあるを、「［４］上記［１］の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板において、」と訂正する。
(b-6)段落番号【0010】の４行に「［６］上記・・・鋼板において、」とあるを、「［５］上記［１］の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板において、」と訂正する。
(b-7)段落番号【0011】の１行〜２行に「［７］上記・・・鋼板において、」とあるを、「［６］上記［２］、［４］、［５］のいずれかの溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板において、」と訂正する。
(b-8)段落番号【0019】の５行〜６行に「が有利であり・・・好ましい。」とあるを、明瞭でない記載の釈明を目的として、「が有利である。」と訂正する。
(b-9)段落番号【0021】の１０行〜１１行に「また・・・デンドライトを」とあるを、「また、デンドライトを」と訂正する。
(b-10)段落番号【0040】の表１に記載された実施例のうち、「No.１」、「No.５」、「No.９」、「No.１０」の各実施例を削除するとともに、「No.２」とあるを「No.１」と、「No.３」とあるを「No.２」と、「No.４」とあるを「No.３」と、「No.６」とあるを「No.４」と、「No.７」とあるを「No.５」と、「No.８」とあるを「No.６」と、「No.１１」とあるを「No.７」と、「No.１２」とあるを「No.８」と、それぞれ訂正する。
(b-11)段落番号【0041】の表２に記載された実施例のうち、「No.１３」、「No.１４」、「No.１７」、「No.１８」、「No.２１」、「No.２２」の各実施例を削除するとともに、「No.１５」とあるを「No.９」と、「No.１６」とあるを「No.１０」と、「No.l９」とあるを「No.１１」と、「No. ２０」とあるを「No.１２」と、「No.２３」とあるを「No.１３」と、「No.２４」とあるを「No.１４」と、それぞれ訂正する。
(b-12)段落番号【0042】の表３に記載された実施例のうち、「No.２５」、「No.２６」、「No.２９」、「No.３０」、「No.３３」、「No.３４」の各実施例を削除するとともに、「No.２７」とあるを「No.１５」と、「No.２８」とあるを「No.１６」と、「No.３１」とあるを「No.１７」と、「No. ３２」とあるを「No.１８」と、「No.３５」とあるを「No.１９」と、「No.３６」とあるを「No.２０」と、それぞれ訂正する。
(b-13)段落番号【0045】の表４に記載された実施例のうち、「No.１」〜「No.５」、「No. ７」、「No.９」、「No.１１」の各実施例を削除するとともに、「No.６」とあるを「No.１」と、「No.８」とあるを「No.２」と、「No.１０」とあるを「No.３」と、それぞれ訂正する。
(b-14)段落番号【0051】の表５に記載された実施例のうち、「No.１」、「No.５」、「No９.」、「No１０」の各実施例を削除するとともに、「No.２」とあるを「No.１」と、「No.３」とあるを「No.２」と、「No.４」とあるを「No.３」と、「No.６」とあるを「No.４」と、「No.７」 とあるを「No. ５」と．「No. ８」とあるを「No.６」と、「No.１１」とあるを「No.７」と、「No.１２」とあるを「No.８」と、それぞれ訂正する。
(b-15)段落番号【0052】の表６に記載された実施例のうち、「No.１３」、「No.１４」、「No.１７」、「No.１８」、「No.２１」、「No.２２」の各実施例を削除するとともに、「No.１５」とあるを「No.９」と、「No.１６」とあるを[No.１０」と、「No.１９」とあるを「No.１１」と、「No.２０」とあるを「No.１２」と、「No.２３」とあるを「No.１３」と、「No.２４」とあるを「No.１４」と、それぞれ訂正する。
(b-16)段落番号【0053】の表７に記載された実施例のうち、「No.２５」、「No.２６ 」、「No.２９」、「No.３０」、「No.３３」、「No３４」の各実施例を削除するとともに、「No.２７」とあるを「No.1５」と、「No.２８」とあるを「No.１６」と、「No.３１」とあるを「No.１７」と、「No.３２」とあるを「No.１８」と、「No.３５」とあるを「No.１９」と、「No.３６」とあるを「No.２０」と、それぞれ訂正する。
　　
（II-2）訂正の可否判断
　訂正事項ａは、めっき付着量を限定することにより特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当し、訂正事項ｂは、上記訂正事項ａに伴い、明りょうでない記載の釈明を目的としたものに該当する。そして、訂正前の明細書の段落【0019】に、「デンドライトがめっき皮膜の膜厚方向で実質的に１層・・・のみ存在するめっき構造を得るにはめっき付着量が少ないほうが有利であり、このためめっき付着量は片面当り４５g/m2以下とすることが好ましい。」と記載されて、デンドライト層の形成の点からみて、４５g/m2がめっき付着量が多い場合と少ない場合との境界の付着量とされることが説明されている一方、めっき付着量が４５g/m2を超え、しかもデンドライト積層数が１層である実施例（No.20(86g/m2)、No.23(49g/m2)、No.31(51g/m2)、No.32(80g/m2)、No.35(49g/m2)、No.36(85g/m2)・・等）が、表２、３、４、６及び７に示されていることからすると、本訂正は、願書に添付した明細書及び図面の記載からみて明細書又は図面に記載した事項の範囲内の訂正と認められ、また、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものということはできない。
　したがって、本訂正は、特許法第１２０条の４第２項、及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２〜４項の規定に適合するので、本訂正を認める。
　　
III．特許異議申立人の主張及び証拠
（１）主張及び証拠
　特許異議申立人：住友金属工業株式会社は、甲第１号証（J.Materials Engineering,Vol.9,No.2,1987、第133〜140頁）、甲第２号証（特開平５−２７１８９５号公報）、甲第３号証（特開平９−２９６２７８号公報）、甲第４号証（特開平９−４９０８７号公報）、甲第５号証（特開平８−２９６０１４号公報）、甲第６号証（特開平８−２５５５３号公報）、及び、甲第７号証（特開平８−２９６０６２号公報）を提示して、特許権設定登録時の本件特許について、請求項１、２に係る発明は甲第１または２号証に記載された発明であり、また請求項４に係る発明は甲第２号証に記載された発明であるので、特許法第２９条第１項の規定に違反してなされたものであり、請求項１〜７に係る発明は甲第１〜７号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができた発明であるので特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものであり、また、請求項４、６に係る特許は、明細書の記載が特許法第３６条第４項に規定する要件を満足しない特許出願に対してなされたものであるので、これら請求項１〜７に係る特許は取り消すべきものであると主張している。
　　
（２）証拠の記載事実
甲第１号証（J.Materials Engineering,Vol.9,No.2,1987、第133〜140頁）
(1-1)「５５％Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉ（ガルバリウム）溶融めっき皮膜のミクロ構造」（第１３３頁冒頭）
(1-2)「ガルバリウム板皮膜は、大気中での腐食を改善するために鋼に適用される溶融めっき皮膜である。」（第１３３頁右欄）
(1-3)「３つの浴組成が用いられた、５５％Ａｌと、０．７、１．７、又は６．８８Ｓｉ（残余　Ｚｎ）。」（第１３３頁右欄中段）
(1-4)「α−Ａｌデンドライトの寸法に及ぼす皮膜厚さの影響は、図６に示す。α−Ａｌデンドライトの寸法は、皮膜厚さ４０ミクロンからほぼ８ミクロンの範囲において徐々に小さくなって行く。この範囲では、皮膜厚さの及ぼす主な影響は、皮膜厚さが減少するにつれ冷却速度が大きくなることである。冷却速度が早くなれば、それだけ液体の過冷却を増大させ、その結果、より多くのデンドライト核が発生し、したがって、α−Ａｌデンドライト寸法を小さくする。ここに、α−Ａｌデンドライトの寸法は皮膜厚さより大きくならないということに注目すべきである。
そこで皮膜厚さがα−Ａｌデンドライトの寸法と同じである領域（図６で点線で示す）では、α−Ａｌデンドライトの寸法は皮膜の厚さによって決まるのである。したがって、皮膜厚さが大きいときには、同じ試験片であれば冷却速度がα−Ａｌデンドライト寸法を決定する因子であるが、８ミクロン未満というように厚さが小さいときには、α−Ａｌデンドライト寸法は皮膜厚さによって決まる。」（第１３５頁左欄第３行〜右欄第２行）
(1-5)「図６は、α−Ａｌデンドライト寸法と皮膜厚さとをプロットするもので、皮膜厚さがほぼ８ミクロン末満のときには、α−Ａｌデンドライト寸法は皮膜厚さに等しい。」（第１３５頁図６脚注）
　　
甲第２号証（特開平５−２７１８９５号公報）
(2-1)「【請求項１】めっき付着量が片面当たり２０〜４０ｇ／ｍ2で、めっき層Ａｌ含有量が３.５〜７０％の溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板に塗装を施したことを特徴とする加工性に優れた塗装溶融めっき鋼板。」（特許請求の範囲）
(2-2)「本発明は、加工性に優れた塗装溶融めっき鋼板に関する。」（段落【001】）
(2-3)「塗装鋼板として、従来より使用されているのは、溶融Ｚｎめっき鋼板に塗膜加工性の優れた塗料を塗装したものである。この塗装鋼板は・・・従来片面当たり４５〜１５０ｇ／ｍ2（６〜２１μｍ）のものを使用していた。
　しかしながら、この塗装鋼板を家電製品の部材に加工すると、加工が厳しい場合、めっき層にクラックが発生し、これに伴って塗膜にもクラックが発生することがあった。加工によるめっき層のクラック発生を防止するには、めっき付着量を少なくすればよいのである」（段落【002】〜【003】）
(2-4)「本発明は、塗装原板に溶融Ｚｎめっき鋼板の代わりに溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板を使用することによりこの問題を解決したものである。すなわち、めっき付着量が片面当たり２０〜４０ｇ／ｍ2で、めっき層Ａｌ含有量が３.５〜７０％の溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板に塗装を施した。」（段落【004】）
(2-5)「Ｚｎ−Ａｌ合金は、図１に示すように、同一温度での粘度がＺｎより小さく、しかも、Ａｌ量が多くなるほど小さくなるので、溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっきの場合は、めっき付着量調整の気体絞り圧が同一でも溶融Ｚｎめっきの場合よりめっき付着量を少なくすることができる。また、Ｚｎ−Ａｌ合金は、Ｚｎより展伸性に優れている。このため、溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板は、溶融Ｚｎめっき鋼板より加工性が優れている。また、Ａｌ含有量３.５〜７０％のＺｎ−Ａｌ合金は、Ｚｎの２倍以上の耐食性を有しているので、めっき付着量が少なくとも、耐食性は低下しない。」（段落【005】）
(2-6)「本発明でめっき付着量を片面当たり２０〜４０ｇ／ｍ2（３〜６μｍ）にしたのは、気体絞り法で２０ｇ／ｍ2（片面）未満にすることが困難であり、また、４０ｇ／ｍ2（片面）より多くすると、加工が厳しい場合、めっき層にクラックが発生するからである。」（段落【006】）
(2-7)「【実施例】めっき層のＡｌ含有量、めっき付着量の異なる板厚０.６ｍｍの溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板にクロメート処理を施して、ポリエステル下塗り塗料を・・・塗装し、焼き付け乾燥した後、ポリエステル上塗り塗料を・・・塗装して、焼き付け乾燥した。また、めっき付着量が４０ｇ／ｍ2（片面）の同板厚の溶融Ｚｎめっき鋼板に同様に前処理を施し、塗装した。」（段落【008】）
　　
甲第３号証（特開平９−２９６２７８号公報）
(3-1)「【請求項１】Ａｌを２５〜７５重量％含有するＡｌ−Ｚｎ系合金めっき皮膜の表面に、コロイダルシリカとクロム化合物とを含む単層または複層の皮膜・・・である表面処理皮膜を有することを特徴とするロールフォーミング加工性に優れた表面処理Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板。」（特許請求の範囲）
(3-2)「所謂５５％Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板に代表される高Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板はめっき外観が美麗で且つ耐食性にも優れている」（段落【0002】）
　　
甲第４号証（特開平９−４９０８７号公報）
(4-1)「【請求項１】Ａｌを２５〜７５ｗｔ％含有するＡｌ−Ｚｎ系合金めっき皮膜の表面に、水溶性クロム酸化合物と水溶性または水分散性の有機樹脂とリン酸系化合物とを含む処理液を塗布し、水洗することなく乾燥して形成されたクロメート皮膜・・・を有することを特徴とするクロメート処理Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板。」（特許請求の範囲）
　　
甲第５号証（特開平８−２９６０１４号公報）
(5-1)「【請求項１】鋼板を溶融亜鉛浴または溶融亜鉛アルミニウム合金浴に浸漬して、溶融めっきを施した後、めっき表面が溶融状態にあるうちに、ニッケルイオンを含有する水溶液をめっき表面に噴霧して、めっき表面に金属ニッケルを１〜５０ｍｇ／ｍ2析出させることを特徴とする溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
【請求項２】前記めっき表面に金属ニッケルを１〜５０ｍｇ／ｍ2析出させた後、更にクロメート処理を行うものである請求項１に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
【請求項３】前記めっき表面に金属ニッケルを１〜５０ｍｇ／ｍ2析出させた後、更にリン酸亜鉛系化成処理を行うものである請求項１に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法」（特許請求の範囲）
(5-2)「本発明は・・・溶融亜鉛めっき鋼板または溶融亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の製造方法に関する。更に詳しく述べるならば、本発明は、クロメート処理後の耐食性、耐黒変性、クロメート処理またはリン酸亜鉛系化成処理後に塗装を施した場合の塗装性能、いずれの要求性能も向上し得る、溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法に関するものである。」（段落【0001】）
(5-3)「鋼板上に浸漬めっきするための溶融アルミニウム合金浴は、Ａｌを１〜６０％含むＺｎの中に、微量成分としてＭｇを０〜０．５％程度、ミッシュメタルを０．０１〜０．１％程度、Ｓｉを１０％程度以下、Ｐｂを０．００２〜０．３％程度含有するものであり、その他の不可避的不純物が混入してもかまわない。」（段落【0020】）
(5-4)「クロム還元率Ｃｒ3+／（Ｃｒ3+＋Ｃｒ6+）＝３０％に調整したクロメート処理液を、クロム付着量として２０ｍｇ／ｍ2となるようにロール塗布し、６秒、到達板温８０℃となるように焼付けた。」（段落【0041】）
　　
甲第６号証（特開平８−２５５５３号公報）
(6-1)「【請求項１】Al−Zn合金めっき鋼板の表面に樹脂皮膜を有する・・・皮膜処理Al−Zn合金めっき鋼板。
【請求項２】樹脂皮膜中に、更にクロム酸又はクロム酸塩あるいはこれらの両者を・・・含有して成る、請求項１に記載の皮膜処理Al−Zn合金めっき鋼板。」（特許請求の範囲）
(6-2)「Al−Zn合金めっき鋼板の耐食性は、同一めっき厚みで比較すると、従来の溶融亜鉛めっき鋼板に比べて低Al−Zn合金めっき鋼板で1.5 〜２倍、高Al−Zn合金めっき鋼板では３〜６倍も優れているとされている。
　この優れた耐食性に基づき、Al−Zn合金めっき鋼板は・・・更には塗装鋼板の基板等として広い用途に供されてきた。」（段落【0003】）
　　
甲第７号証（特開平８−２９６０６２号公報）
(7-1)「【請求項１】鋼板上に形成されたＡｌを２５〜７５重量％含むＡｌ−Ｚｎ系合金めっき皮膜の表面に、全クロム含有量に対する６価クロム含有量の比がモル比で０．５５以上であるクロメート処理液を塗布し、乾燥した後、さらにエマルジョン樹脂を含む処理液を塗布し、乾燥することにより、全クロメート付着量が金属クロム換算で５〜４０ｍｇ／ｍ2・・・の複層皮膜を施すことを特徴とする耐黒変性に優れたＡｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板の製造方法。
【請求項２】前記エマルジョン樹脂を含む処理液がさらに３価クロムを含有することを特徴とする請求項１に記載の耐黒変性に優れたＡｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板の製造方法。
【請求項３】前記クロメート処理液および前記エマルジョン樹脂を含む処理液のうち少なくとも一方がリン酸を含み・・・であることを特徴とする請求項１または２に記載の耐黒変性に優れたＡｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板の製造方法。」（特許請求の範囲）
　　
IV．明細書等の記載不備に係る主張についての判断
　特許異議申立人は、（ａ）実施例では単層のデンドライトを形成するための条件が不明であり、また、（ｂ）クロメート皮膜、塗膜などを設けた効果が不明である、として明細書の記載不備を主張している。
　そこで、これらの点について、以下検討する。
（ａ）について：明細書の段落【0021】には、「溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板を製造する際に、膜厚方向で実質的に１層のデンドライトを有するめっき皮膜を得るためには種々の方法を採ることができ、例えば、連続式溶融めっき設備のめっき浴直上部に保熱装置または加熱装置を設置して、めっき皮膜の凝固を適宜調整する方法がある。めっき皮膜が凝固する際に皮膜が固液共存温度域に保持される時間が長くなると、皮膜中のＡｌとＺｎの分離が促進されて粗い組織になりやすく、また固液共存温度域からの凝固速度を遅くすると、デンドライトが大きく成長するので、デンドライトが１層のみになりやすい。また、デンドライトの大きさはめっき浴組成とめっき浴温、侵入板温によっても変わるので、これらを適宜調整することで膜厚方向で実質的に１層のデンドライトを有するめっき皮膜を得ることができる。」のとおり、１層のデンドライトを形成する手法が説明され、そして、段落【0034】には、「この溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板の製造においては、めっき浴温及び侵入板温と連続式溶融めっき設備のめっき浴直上部に設置した保熱装置の能力を変更して、めっき皮膜の膜厚方向でのデンドライトの積層数を調整した。」と記載されて、実施例で用いたデンドライト積層数の調整手法が説明されている。したがって、本件明細書には、特許異議申立人が上記主張する不備があるとすることはできない。
（ｂ）について：クロメート皮膜、塗膜等を設けたことの効果、及びその目的、作用については、明細書の段落【0022】〜【0032】に、「本発明の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板は、そのめっき面にリン酸塩処理やクロメート処理等の化成処理を施すか・・・・添加することができる。」と記載されており、したがって、本件明細書には、特許異議申立人が上記主張する不備があるとすることはできない。
　　
Ｖ．本件発明
　上記のとおり、本件明細書等の記載不備についての特許異議申立人の主張は採用できず、そして、訂正後の本件請求項１〜６に係る発明（以下「本件発明１」〜「本件発明６」という。）は、当該訂正後の明細書及び図面（以下単に「明細書」という。）の記載からみて、その特許請求の範囲の請求項１〜６に記載されたとおりの次のものと認める。
　　
「【請求項１】めっき皮膜中にＡｌを２０〜９５重量％含有し、該めっき皮膜のめっき付着量が片面当り４５ｇ／ｍ2超である溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板において、めっき皮膜が膜厚方向で実質的に１層のデンドライトを有していることを特徴とする加工性と耐白錆性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板。
【請求項２】めっき皮膜の表面に化成処理皮膜を有することを特徴とする請求項１に記載の加工性と耐白錆性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板。
【請求項３】めっき皮膜の表面に塗膜を有することを特徴とする請求項１に記載の加工性と耐白錆性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板。
【請求項４】めっき皮膜の表面に化成処理皮膜を有し、その上層に塗膜を有することを特徴とする請求項１に記載の加工性と耐白錆性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板。
【請求項５】めっき皮膜の表面に化成処理皮膜を有し、その上層に有機樹脂皮膜を有することを特徴とする請求項１に記載の加工性と耐白錆性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板。
【請求項６】化成処理皮膜が、６価Ｃｒ／全Ｃｒの重量比が０．３〜１．０のクロム酸を含むクロメート処理液を塗布し乾燥することにより形成されたクロメート皮膜であり、該クロメート皮膜の金属クロム換算の付着量が３〜８０ｍｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項２、４または５に記載の加工性と耐白錆性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板。」
　　
VII．対比・判断
(VII-1)本件発明１について
(VII-1a)本件発明１と、甲第１号証に記載されたものとを対比すると、甲第１号証には、５５％Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉ（ガルバリウム）溶融めっき皮膜のミクロ構造（摘記1-1）について記載され、そして、α−Ａｌデンドライトの寸法に及ぼす皮膜厚さの影響が図６に示されて、α−Ａｌデンドライトの寸法は、皮膜厚さ４０ミクロンからほぼ８ミクロンの範囲において徐々に小さくなって行き、この範囲では皮膜厚さの及ぼす主な影響は、皮膜厚さが減少するにつれ冷却速度が大きくなり、冷却速度が早くなれば、それだけ液体の過冷却を増大させ、その結果、より多くのデンドライト核が発生して、α−Ａｌデンドライト寸法を小さくなること、α−Ａｌデンドライトの寸法は皮膜厚さより大きくならないこと、皮膜厚さがα−Ａｌデンドライトの寸法と同じである領域（図６で点線で示す）では、α−Ａｌデンドライトの寸法は皮膜の厚さによって決まり、したがって、皮膜厚さが大きいときには、同じ試験片であれば冷却速度がα−Ａｌデンドライト寸法を決定する因子であり、８ミクロン未満というように厚さが小さいときには、α−Ａｌデンドライト寸法は皮膜厚さによって決まること（摘記1-4）、図６について、皮膜厚さがほぼ８ミクロン末満のときには、α−Ａｌデンドライト寸法は皮膜厚さに等しいこと（摘記1-5）、及び、ガルバリウム板皮膜は、大気中での腐食を改善するために鋼に適用される溶融めっき皮膜であること（摘記1-2）が記載されている。
　してみれば、本件発明１は、甲第１号証に記載されたものと、”めっき皮膜中にＡｌを２０〜９５重量％含有した溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板において、めっき皮膜が膜厚方向で実質的に１層のデンドライトを有していることを特徴とする溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板”の点で一致し、そして、
（Ａ）本件発明１では、実質的に１層のデンドライトを有している溶融Ａｌ−Ｚｎめっき鋼板において、「該めっき皮膜のめっき付着量が片面当り４５ｇ／ｍ2超」と特定されているのに対して、甲第１号証に記載のものでは、デンドライト寸法と皮膜厚さが等しくなって実質的にデンドライトが１層と認められるのは、めっき厚さが８μｍ（即ち、約３０ｇ／ｍ2）未満の場合であって、めっき付着量が４５ｇ／ｍ2超である場合についてのデンドライト層数の記載が見あたらない点、及び、
（Ｂ）本件発明１では、「加工性と耐白錆性に優れた」のとおり、溶融Ａｌ−Ｚｎめっき鋼板の加工性と耐白錆性について特定されているのに対して、甲第１号証には、「大気中での腐食を改善する」（摘記1-2）との記載があるものの、加工性と耐白錆性について優れたとする記載が見あたらない点で、本件発明１は甲第１号証に記載された発明と相違している。
　　
　そこで、上記相違点について、以下検討する。
相違点（Ａ）について
　甲第１号証の図６を見ると、めっき厚が約８μｍ未満の場合はα−Ａｌデンドライトの粒径はめっき厚と等しい反面、約８μｍを超える場合はめっき厚の方がα−Ａｌデンドライトの粒径よりも大きくなる比例関係にあることが示されている。そして、これをもって特許異議申立人は、皮膜厚み１２μｍ（即ち、約４４ｇ／ｍ2）のとき、Ａｌデンドライトの大きさは、図６のグラフの値から約８．６μｍ（全厚の約７２％）（即ち、残余部分の厚さ約３．４μｍ（全厚の約２８％））で、デンドライト層と皮膜厚さとの比は１２／８．６＝１．４であり、実質的にデンドライト層が１層であると主張している。
　しかし、ガルバリウムめっき（甲第１号証の摘記1-1）と呼称される溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっきが、Ａｌリッチ相が凝固したデンドライト相と、その間隙に凝固して形成されるＺｎリッチ相とからなる主構造を有するものであることからすると（本件明細書段落【0004】、及び特許異議申立書に添付の「参考資料−１」参照。）、上記残余部分である約３．４μｍ（全厚の約２８％）の厚さのめっき層部分に、デンドライトが全く形成されないとするのは不合理といえ、当該部分にもデンドライトが形成されると解するのが相当である。してみれば、上記の１２μｍ厚の場合に、デンドライト層は１層のみであるとすることはできず、そしてこれは、甲第１号証の図６に示された８μｍ厚以上の領域におけるグラフの比例関係からすれば、上記の皮膜厚み１２μｍ（約４４ｇ／ｍ2）である場合のみならず、めっき付着量が４５ｇ／ｍ2を超える場合についても、同様であるということができる。
　以上のとおりであるから、甲第１号証に記載されためっき層においては、めっき付着量が４５ｇ／ｍ2超である場合のデンドライト層数が１層のみということはできず、したがって、相違点（Ｂ）について検討するまでもなく、本件発明１は、甲第１号証に記載された発明と、上記相違点（Ａ）において実質的に相違している。
　そしてまた、甲第２号証には、めっき付着量が片面当たり２０〜４０ｇ／ｍ2で、めっき層Ａｌ含有量が３.５〜７０％の溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板に塗装を施した塗装溶融めっき鋼板（摘記2-1）が記載され、甲第３号証には、Ａｌを２５〜７５重量％含有するＡｌ−Ｚｎ系合金めっき皮膜の表面に、コロイダルシリカとクロム化合物とを含む単層または複層皮膜を有する表面処理Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板（摘記3-1）が記載され、甲第４号証には、Ａｌを２５〜７５ｗｔ％含有するＡｌ−Ｚｎ系合金めっき皮膜の表面に、水溶性クロム酸化合物と有機樹脂とリン酸系化合物とを含む処理液により形成されたクロメート皮膜を有するクロメート処理Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板（摘記4-1）が記載され、甲第５号証には、鋼板を溶融亜鉛アルミニウム合金浴に浸漬して、溶融めっきを施した後、ニッケルイオンを含有する水溶液を噴霧して、めっき表面に金属ニッケルを析出させる溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法（摘記5-1）が記載され、甲第６号証には、Al−Zn合金めっき鋼板の表面に樹脂皮膜を有する皮膜処理Al−Zn合金めっき鋼板（摘記6-1）が記載され、また、甲第７号証には、鋼板上に形成されたＡｌを２５〜７５重量％含むＡｌ−Ｚｎ系合金めっき皮膜の表面に、全クロメート付着量が金属クロム換算で５〜４０ｍｇ／ｍ2の複層皮膜を施すＡｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板の製造方法（摘記7-1）が記載されているが、これら甲第２〜７号証のいずれにも、上記相違点（Ａ）に係る特定事項を開示する記載は見当たらない。
　そして本件発明１は、上記相違点（Ａ）に係る特定事項を含む前記認定のとおりの特定事項を有することにより、めっき皮膜中にＡｌを２０〜９５重量％含有する溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板は、折り曲げ等の加工を行うと加工の程度によっては被加工部のめっき皮膜にクラックが生じ、この溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板では、めっき皮膜／下地鋼板界面の約１〜２μｍ厚の合金相がクラックの起点となり、且つめっき皮膜のデンドライト間隙部がクラックの伝播経路になることから、同一めっき皮膜厚の溶融亜鉛めっき鋼板を同程度に加工した場合に比べてクラックが比較的大きく開口する傾向があり、そのため、加工の程度によっては肉眼で視認されるようなクラックを生じ、外観を損ねるという問題があり、また、めっき皮膜中に含まれるＺｎの犠牲防食作用により白錆が鋼板全面にわたって発生すると外観上好ましくない（段落【0005】〜【0006】）という従来技術の課題を解決して、加工性と耐白錆性とに優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板を得る（段落【0007】、【0054】）という、明細書に記載された効果を奏したと認めることができる。
　以上のとおりであるから、本件発明１は、甲第１号証に記載された発明とも、また、甲第１号証及び甲第２〜７号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができた発明とも、いうことはできない。
　　
(VII-1b)一方、本件発明１と、甲第２号証に記載されたものとを対比すると、甲第２号証には、めっき付着量が片面当たり２０〜４０ｇ／ｍ2で、めっき層Ａｌ含有量が３.５〜７０％の溶融Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板に塗装を施した加工性に優れた塗装溶融めっき鋼板（摘記2-1）に係る発明が記載され、併せて、めっき付着量が４０ｇ／ｍ2（片面）より多いと、加工が厳しい場合、めっき層にクラックが発生すること（摘記2-6）が記載されている。
　してみれば、本件発明１は、甲第２号証に記載されたものと、”めっき皮膜中にＡｌを２０〜９５重量％含有した溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板において、加工性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板”の点で一致し、そして、（イ）本件発明１ではめっき皮膜のめっき付着量が片面当り４５ｇ／ｍ2超であるのに対して、甲第２号証に記載されたものでは片面当たり２０〜４０ｇ／ｍ2（３〜６μｍ）である点、（ロ）本件発明１では、めっき皮膜が膜厚方向で実質的に１層のデンドライトを有しているのに対して、甲第２号証にはそのようなデンドライト層構造の記載が見あたらない点、（ハ）本件発明１では、「耐白錆性に優れた」とのとおり、めっき鋼板の耐白錆性の物性が特定されているのに対して、甲第２号証には当該耐白錆性に係る記載が見あたらない点、及び、（ニ）甲第２号証に係る発明では、めっき鋼板にさらに塗装を施したものであるのに対して、本件発明１はそのような塗装を必須としたものではない点の各点で、本件発明１は甲第２号証に記載された発明と相違している。
　　
　そこで、上記相違点について、以下検討する。
相違点（イ）及び（ロ）について
　相違点（イ）に係る、めっき付着量が片面当り４５ｇ／ｍ2超であるとした点、及び、相違点（ロ）に係る、片面当り４５ｇ／ｍ2超のめっき付着量の場合に、めっき皮膜が膜厚方向で実質的に１層のデンドライトを有しているとした点については、上記(VII-1a)欄に記載したとおり、甲第２号証のほか、他の甲号証である甲第１、３〜７号証のいずれにも記載されていない。
　したがって、本件発明１は、上記相違点（ハ）及び（ニ）について検討するまでもなく、甲第２号証に記載された発明とも、また、甲第２号証及び甲第１、３〜７号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができた発明とも、いうことはできない。
　　
(VII-2)本件発明２〜５について
　本件発明２〜５は、請求項１を引用して、本件発明１に係る溶融Ａｌ−Ｚｎめっき鋼板につき、さらに化成処理皮膜（本件発明２）、塗膜（本件発明３）、化成処理皮膜と塗膜（本件発明４）、または化成処理皮膜と有機樹脂皮膜（本件発明５）を有したとすることにより限定した発明であるので、上記の「(VII-1)本件発明１について」の欄で本件発明１について記載したと同様、本件発明２〜５は甲第１〜７号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができた発明ということはできず、また、本件発明４は甲第２号証に記載された発明ということはできない。
　　
(VII-3)本件発明６について
　本件発明６は、請求項２、４または５を引用して、本件発明２、４または５におけるめっき鋼板の化成処理皮膜を、さらに特定のクロメート皮膜に限定した発明であるので、上記「(VII-2)本件発明２〜５について」の欄で本件発明２、４及び５について記載したと同様、本件発明６は甲第１〜７号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができた発明ということはできない。
　　
VIII．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立人の主張する理由及び提示した証拠によっては、訂正後の請求項１〜６に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に訂正後の請求項１〜６に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年７月１４日（２００４．７．１４）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
加工性と耐白錆性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　めっき皮膜中にＡｌを２０〜９５重量％
含有し、該めっき皮膜のめっき付着量が片面当たり４５／ｍ２超である
　
【請求項２】
請求項１に
　
【請求項３】
請求項１に
　
【請求項４】
請求項１に
　
【請求項５】
請求項１に
　
【請求項６】
請求項２、４または５に
【発明の詳細な説明】
　【０００１】　
　【発明が属する技術分野】　
　本発明は、めっき皮膜中にＡｌを２０〜９５重量％含有し、一般に化成処理や塗装等を施して使用される溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　めっき皮膜中にＡｌを２０〜９５重量％含有する溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板は、特公昭４６−７１６１号に示されるように溶融亜鉛めっき鋼板に比べて優れた耐食性を示すことから、近年、建材分野を中心にその需要が増大している。
　この溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板は、熱間圧延後、酸洗脱スケールした熱延鋼板、またはこれをさらに冷間圧延して得られた冷延鋼板を原板とし、連続式溶融めっき設備において以下のようなプロセスで製造される。
　【０００３】
　めっき原板である鋼板は先ず還元性雰囲気に保持された焼鈍炉内に入り、所定温度に加熱され、焼鈍と同時に鋼板表面に付着した圧延油等の除去、酸化膜の還元除去が行われた後、下端がめっき浴に浸漬されたスナウト内を通って、所定量のＡｌを含有した溶融亜鉛めっき浴中に浸漬される。このめっき浴で所定のめっきを施された鋼板は、シンクロールを経由してめっき浴の上方に引き上げられ、めっき浴上に配置されたワイピングノズルによるガスワイピングによりめっき付着量が調整された後、冷却装置により冷却され、所定のめっき皮膜が形成された溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板となる。
　【０００４】
　溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板が製造される連続式溶融めっき設備では、焼鈍炉での熱処理条件や雰囲気条件、めっき浴組成やめっき後の冷却速度等の操業条件は、所望のめっき品質や材質を確保するために所定の管理範囲に精度よく管理されている。
　このようにして製造される溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板は、めっき皮膜／下地鋼板界面に約１〜２μｍ厚の合金相を有し、めっき皮膜はＺｎを過飽和に含有したＡｌがデンドライト凝固した部分と、残りのデンドライト間隙の部分からなっており、デンドライトはめっき皮膜の膜厚方向に２層以上積層している。
　【０００５】
　【発明が解決しようとする課題】
　ところで、めっき皮膜中にＡｌを２０〜９５重量％含有する溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板は、折り曲げ等の加工を行うと加工の程度によっては被加工部のめっき皮膜にクラックが生じる。そして、この溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板では、めっき皮膜／下地鋼板界面の約１〜２μｍ厚の合金相がクラックの起点となり、且つめっき皮膜のデンドライト間隙部がクラックの伝播経路になることから、同一めっき皮膜厚の溶融亜鉛めっき鋼板を同程度に加工した場合に比べてクラックが比較的大きく開口する傾向がある。そのため、加工の程度によっては肉眼で視認されるようなクラックを生じ、外観を損ねるという問題がある。
　【０００６】
　また、Ａｌを２０〜９５重量％含有する溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板は、めっき皮膜中に含まれるＺｎの犠牲防食作用により白錆を生じるが、白錆が鋼板全面にわたって発生すると、これも外観上好ましくない。
　したがって本発明の目的は、このような従来技術の課題を解決し、加工性と耐白錆性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板を得ることにある。
　【０００７】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、加工性と耐白錆性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板を得るために鋭意検討を重ねた結果、Ａｌを２０〜９５重量％含有する溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板のめっき皮膜を、その膜厚方向にデンドライトが実質的に１層だけ存在するような構造とすれば、加工性と耐白錆性が飛躍的に向上することを見い出した。
　【０００８】
　本発明はかかる知見に基づきなされたもので、以下のような特徴を有する。
［１］めっき皮膜中にＡｌを２０〜９５重量％
含有し、該めっき皮膜のめっき付着量が片面当たり４５／ｍ２超である
　【０００９】
［２］上記［１］の
［３］上記［１］の
　【００１０】
［４］上記［１］の
［５］上記［１］の
　【００１１】
［６］上記［２］、［４］、［５］の
　【００１２】
　ここで、本発明が規定するめっき膜厚方向におけるデンドライトの積層数は、鋼板の複数箇所で測定されたデンドライトの積層数の平均値（但し、小数点第１位を四捨五入した平均値）であり、具体的には、溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板の板幅方向両端１００ｍｍ幅の部分を除いた範囲から任意にサンプルを採取し、このサンプルについてめっき皮膜の膜厚方向でのデンドライトの積層数を１００μｍおきに１０箇所で測定し、その平均値（但し、小数点第１位を四捨五入した平均値）を積層数ａとしたものであり、本発明において実質的に１層のデンドライトを有するとは上記積層数ａがａ＝１であることを意味する。したがって、本発明の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板は、極く局所的には２層以上のデンドライトを有する部分が存在する場合もあり得る。
　【００１３】
　【発明の実施の形態】
　以下、本発明の詳細を説明する。
　図１は従来製造されている溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板（Ａｌ含有量：２０〜９５重量％）のめっき皮膜の断面構造を、また、図２は本発明の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板（Ａｌ含有量：２０〜９５重量％）のめっき皮膜の断面構造を、それぞれ模式的に示している。
　【００１４】
　従来製造されている溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板は、図１に示すようにデンドライトがめっき皮膜の膜厚方向に２層以上積層しためっき皮膜構造を有しており、デンドライト間隙はめっき皮膜／下地鋼板界面（合金相）からめっき皮膜表面に至るまでに複雑な経路をとっている。このため加工を受けた際に生じたクラックが合金相からめっき皮膜中のデンドライト間隙を伝播する際に、或るクラックがめっき皮膜表面まで達すると、そのクラックに応力が集中して開口部を拡げ、近傍の伝播途中のクラックはそれ以上の伝播を停止する。そのため外観上クラックが大きく開口して見える。
　【００１５】
　これに対して図２に示す本発明の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板のように、デンドライトがめっき皮膜の膜厚方向に１層だけ存在するようなめっき構造とすれば、デンドライト間隙もめっき皮膜／下地鋼板界面（合金相）からめっき皮膜表面に至るまでに直線的な経路をとるので、加工を受けた際に生じたクラックが合金相からめっき皮膜表面に直ちに伝播し、図１の場合に較べてより数多くのクラックがめっき皮膜表面に達する。このため一つ一つのクラックの開口巾は小さなものとなり、外観上クラックが視認されにくくなる。
　【００１６】
　また、Ａｌを２０〜９５重量％含有する溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板のめっき皮膜の構造を、デンドライトがめっき皮膜の膜厚方向に１層だけ存在するようにしたものは、デンドライトがめっき皮膜の膜厚方向に２層以上積層したものに比較して、ＪＩＳ−Ｋ５６２１に規定する複合サイクル試験等の促進試験や、屋外での大気暴露試験における白錆発生が遅延し、耐白錆性が良好になることが判明した。
　【００１７】
　以上の理由から本発明の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板では、めっき皮膜の膜厚方向に実質的に１層のデンドライトを有するめっき皮膜の構造を採用する。
　上述したように本発明が規定するめっき膜厚方向におけるデンドライトの積層数は、鋼板の複数箇所で測定されたデンドライトの積層数の平均値（但し、小数点第１位を四捨五入した平均値）であり、具体的には、溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板の板幅方向両端１００ｍｍ幅の部分を除いた範囲から任意にサンプルを採取し、このサンプルのめっき皮膜断面を光学顕微鏡もしくは走査型電子顕微鏡等により観察して、めっき皮膜の膜厚方向でのデンドライトの積層数を１００μｍおきに１０箇所で測定し、その平均値（小数点第１位を四捨五入した平均値）を積層数ａとしたものであり、実質的に１層のデンドライトとは上記積層数ａがａ＝１であることを意味する。
　【００１８】
　したがって、本発明の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板は、極く局所的には２層以上のデンドライトを有する部分が存在する場合もあり得るが、デンドライトの積層数ａがａ＝１であれば上述したような効果が得られる。
　また、鋼板の両エッジ部近傍、特に板幅方向両端１００ｍｍ幅の部分は全体からみると特異な部分であり、製造中における板温度やめっき付着量が不安定であるため、上記デンドライトの積層数ａの定義はこの部分を除いたデンドライト層数を前提に規定する。
　【００１９】
　めっき皮膜の膜厚方向でのデンドライトの積層数は、めっき付着量、めっき浴組成及びめっき浴温、下地鋼板の板厚、めっき後の冷却条件などの影響により変化するが、デンドライトがめっき皮膜の膜厚方向で実質的に１層（デンドライトの積層数ａ＝１）のみ存在するめっき構造を得るにはめっき付着量が少ないほうが有利で
ある。
　【００２０】
　本発明の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板は、めっき皮膜中にＡｌを２０〜９５重量％含有するもので、所謂溶融５５％Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板に代表されるめっき鋼板である。この溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板のめっき皮膜中には、通常、Ａｌ及びＺｎ以外にＳｉ：０．３〜３．０重量％程度が含有され、また、これ以外に適量のＦｅ、Ｔｉ、Ｓｒ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｍｎ等の１種以上、その他不可避的不純物が含有される場合がある。
　本発明の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板は、常法で鋳造、熱間圧延した後、酸洗脱スケールした熱延鋼板、或いはこれをさらに冷間圧延して得られた冷延鋼板を連続式溶融めっき装置に装入し、Ａｌを２０〜９５重量％含む溶融Ａｌ−Ｚｎ系めっきを施すことにより製造される。
　【００２１】
　溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板を製造する際に、膜厚方向で実質的に１層のデンドライトを有するめっき皮膜を得るためには種々の方法を採ることができ、例えば、連続式溶融めっき設備のめっき浴直上部に保熱装置または加熱装置を設置して、めっき皮膜の凝固を適宜調整する方法がある。めっき皮膜が凝固する際に皮膜が固液共存温度域に保持される時間が長くなると、皮膜中のＡｌとＺｎの分離が促進されて粗い組織になりやすく、また固液共存温度域からの凝固速度を遅くすると、デンドライトが大きく成長するので、デンドライトが１層のみになりやすい。また、デンドライトの大きさはめっき浴組成とめっき浴温、侵入板温によっても変わるので、これらを適宜調整することで膜厚方向で実質的に１層のデンドライトを有するめっき皮膜を得ることができる。
また、デンドライト
　なお、本発明の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板は、板厚に拘りなく優れた加工性と耐白錆性を有するが、切断端部の耐食性の観点からは板厚を１．２ｍｍ未満とした方が好ましい。
　【００２２】
　本発明の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板は、そのめっき面にリン酸塩処理やクロメート処理等の化成処理を施すか、若しくはめっき面または前記化成処理皮膜面に塗装を施し、製品とする場合がある。
　溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板は、例えば屋外で放置され、結露や雨により鋼板表面が濡れた状態に長期間置かれると、表面が黒く変色（所謂黒変現象）する場合がある。これを防止するためには、めっき皮膜の表面にクロメート皮膜を形成することが好ましい。このクロメート皮膜は３価Ｃｒと６価Ｃｒとを含み、Ｃｒ付着量（金属クロム換算の付着量）を３〜８０ｍｇ／ｍ２、より望ましくは１０〜５０ｍｇ／ｍ２とすることが好ましい。このようなクロメート皮膜を形成することにより黒変が効果的に防止できる。Ｃｒ付着量が３ｍｇ／ｍ２未満では黒変防止効果が十分に得られず、一方、Ｃｒ付着量が８０ｍｇ／ｍ２を超えても付着量に見合う効果が得られず、却ってＣｒが溶解しやすくなるため好ましくない。
　【００２３】
　また、このクロメート皮膜はめっき皮膜の表面にクロム酸を含むクロメート処理液を塗布し乾燥することにより形成されるが、クロメート処理液中に含まれるクロム酸は６価Ｃｒ／全Ｃｒの重量比が０．３〜１．０であることが好ましく、６価Ｃｒ／全Ｃｒの重量比が０．３未満では耐黒変性が低下する恐れがある。これは、めっき皮膜表面のクロメート皮膜による不働態化作用が低下することによるものと考えられる。また、以上の観点からクロム酸中の６価Ｃｒ／全Ｃｒの重量比は０．４〜１．０、特に０．５〜１．０の範囲が好ましい。なお、クロメート処理を施す前に、湯洗、水洗、或いはアルカリ系溶液によるめっき面の洗浄を行うことも可能である。
　【００２４】
　めっき皮膜表面に形成されるクロメート皮膜中には、例えば、水に分散可能な有機樹脂、シリカ、鉱酸等のアニオン、フッ化物等を添加することができる。これらのうち、有機樹脂の添加により加工時等における耐傷付き性を付与することが可能であり、また、シリカの添加により耐食性の向上を図ることができる。また、アニオンやフッ化物を添加することにより、クロメート皮膜の着色を抑制したり、或いはめっき皮膜との反応性を調整することができる。但し、これらの添加剤は、その種類や添加量によっては耐黒変性を低下させる場合があるため、その種類や添加量は適宜選択する必要がある。
　【００２５】
　通常、クロメート皮膜は、スプレー、浸漬、ロールコーター等によりめっき皮膜表面に処理液を塗布し、板温６０〜２５０℃程度の範囲で乾燥することにより形成される。このとき処理液中の一部の６価Ｃｒがめっき表面で反応し、３価Ｃｒが生成されるため、仮に３価Ｃｒを含まない処理液を用いても皮膜中には３価Ｃｒが含まれる。
　また、クロメート皮膜の上層には０．１〜５μｍ程度の膜厚の有機樹脂皮膜を形成することも可能である。
　【００２６】
　また、本発明の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板は塗装材の下地鋼板としても使用することができる。塗装材を加工する際、厳しい加工部で塗膜にクラックが発生することがあり、このようなクラックも前述したと同様に外観を害する。このようなクラックの発生原因の１つに下地めっき皮膜のクラックがあり、本発明により加工性が向上した溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板を下地鋼板として利用すれば、塗装鋼板自体の加工性（耐クラック性）も改善される。
　また、加工部の耐食性も塗装を施すことにより格段に向上する。
　【００２７】
　本発明の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板を塗装鋼板として利用する場合、通常、塗装を施す前に脱脂処理を施し、必要に応じてさらに酸洗を施した後、クロメート処理やリン酸塩処理等の化成処理を施すことが好ましい。クロメート処理については上述した通りであり、特にクロメート皮膜中に水性樹脂を添加することにより加工性（耐クラック性）を向上させることができる。
　【００２８】
　塗料は上記化成処理皮膜の上に直接塗装することも可能であるが、加工性と耐白錆性をさらに向上させるためには、塗装鋼板に通常用いられている下塗り塗料（所謂プライマー）を塗装して焼き付けた上に塗装すること、すなわち、下塗り塗膜とその上層の上塗り塗膜とからなる塗膜構成とすることが望ましい。
　下塗り塗料用樹脂としては、加工性と耐白錆性の点からエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシで変性したポリエステル樹脂、ポリエステルで変性したエポキシ樹脂等を主剤とするものが好ましい。また、硬化剤としては、メラミン、イソシアネート等の１種以上を使用することができる。
　【００２９】
　さらに、高度の耐白錆性が必要とされる場合は、下塗り塗膜中に防錆顔料としてクロム酸塩系化合物を添加することが好ましい。このクロム酸塩系化合物としては、ジンククロメート、ストロンチウムクロメート、カルシウムクロメート、バリウムクロメート等が好適であり、その含有量は塗膜中の固形分の割合で１〜６０重量％とすることが適当である。また、下塗り塗膜の塗膜厚は、上述した効果を得るために５〜２０μｍ程度とすることが好ましい。
　【００３０】
　上塗り塗膜を形成するための塗料としては、ポリエステル樹脂塗料、フッ素樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、塩ビ塗料、シリコーン塗料等の通常の塗料が使用できる。
　上塗り塗膜の塗膜厚は加工性と耐白錆性の観点から５〜４０μｍが好ましい。塗膜厚が５μｍ未満では塗膜の耐候性が低下し（紫外線透過性が高まる）、且つ塗膜の白錆露出を抑える能力も低下するので好ましくない。一方、４０μｍを超えると塗装作業性の低下や塗膜外観の低下を招き、また、コストも上昇するため好ましくない。
　【００３１】
　下塗り塗膜と上塗り塗膜中には、必要に応じて着色顔料、体質顔料、傷つき防止剤等の添加剤を配合することができる。着色顔料としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、クロム酸鉛、金属粉末、焼成顔料、パール顔料等が挙げられる。体質顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレイ、タルク、三酸化アンチモン、硫酸バリウム、カオリン等が挙げられる。傷付き防止剤としては、シリカ、アルミナ等のセラミックスビーズ、ガラスビーズ、ガラス繊維、樹脂ビーズ、フッ素ビーズ等が加工性の観点から好ましい。
　【００３２】
　また、下塗り塗料や上塗り塗料に用いられる溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブ系溶剤、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等が挙げられる。また、塗料中には添加剤として、例えば、消泡剤、顔料分散剤、たれ防止剤等を添加することができる。
　【００３３】
　塗料の塗装方法については特に制限はなく、従来一般に行われているロールコーター法、カーテンフローコーター法、スプレー塗装、はけ塗り等の塗装法を適用できるが、塗装鋼板の塗装においてはロールコーター法が最も一般的である。
　ロールコーター法を使用した場合、塗料を塗布した後の焼付処理は、通常、２０〜１８０秒間加熱して板温を１５０℃以上に到達させることによって行われる。焼付時間が２０秒未満では樹脂成分の溶融硬化が不十分であり、一方、１８０秒を超えると下塗り塗料成分を含めた熱劣化が始まり、いずれの場合にも塗料本来の性能が発揮されなくなるため好ましくない。
　焼付処理の加熱方法についても特別な制限はなく、熱風加熱方式、高周波加熱方式等の方法を適用できる。
　【００３４】
　【実施例】
［実施例１］
　常法により鋳造、熱間圧延、酸洗および冷間圧延して得られた冷延鋼板を、連続式溶融めっき設備に装入して５５ｗｔ％Ａｌ−１．５ｗｔ％Ｓｉ−残部実質的に亜鉛からなるめっき浴により溶融Ａｌ−Ｚｎめっきを行い、溶融５５％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板を製造した。この溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板の製造においては、めっき浴温及び侵入板温と連続式溶融めっき設備のめっき浴直上部に設置した保熱装置の能力を変更して、めっき皮膜の膜厚方向でのデンドライトの積層数を調整した。
　【００３５】
　このようにして得られた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板のめっき皮膜断面を走査型電子顕微鏡で観察し、先に述べた方法で膜厚方向でのデンドライトの層数を調べた。また、溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板の加工性、耐白錆性および切断端部の耐食性を下記の試験方法で評価した。
　【００３６】
（１）加工性
　試験片に対して０Ｔ曲げ加工を行い、その加工部を２０倍のルーペで観察してクラックの開口幅を測定し、このクラックの開口幅の最大値で加工性を評価した。その評価基準は以下の通りである。
　　◎：クラック開口幅２０μｍ未満
　　○：クラック開口幅２０μｍ以上、５０μｍ未満
　　△：クラック開口幅５０μｍ以上、１００μｍ未満
　　×：クラック開口幅１００μｍ以上
　【００３７】
（２）耐白錆性
　１５０ｍｍ×７０ｍｍの試験片の切断端面をシールし、ＪＩＳ−Ｋ５６２１に規定する複合サイクル試験と屋外での大気暴露試験（海岸地域と内陸住宅地域）を実施し、一定時間経過後における試験片表面の白錆発生面積率で評価した。その評価基準は以下の通りである。
　　◎：白錆発生面積率０％
　　○：白錆発生面積率１％以上、２５％未満、
　　△：白錆発生面積率２５％以上、５０％以下
　　×：白錆発生面積率５０％超
　【００３８】
（３）切断端部の耐食性（耐赤錆性）
　耐白錆性の評価試験と同様のサンプルを用い、切断面の１辺のみをシールしない試験片について、内陸住宅地域における大気暴露試験を実施し、３ヶ月後の試験片切断端部での赤錆発生状況を評価した。その評価基準は以下の通りである。
　　◎：２０倍のルーペによる観察でも赤錆発生は認められない。
　　○：２０倍のルーペによる観察では赤錆発生は認められるが、肉眼観察では赤錆発生は認められない。
　　△：肉眼観察で不連続な点状の赤錆発生が認められる。
　【００３９】
　これらの試験結果を、めっき鋼板の板厚及びめっき付着量とともに表１〜表３に示す。これによれば膜厚方向で実質的に１層のデンドライトを有するめっき皮膜が形成された本発明例のめっき鋼板は、デンドライトがめっき皮膜の膜厚方向に２層以上積層した比較例のめっき鋼板に較べて加工性と耐白錆性が大幅に改善されている。また、切断端部の耐食性は板厚１．２ｍｍ以上のめっき鋼板よりも板厚１．２ｍｍ未満のめっき鋼板のほうが良好である。
　【００４０】
　
【表１】
　【００４１】
　
【表２】
　【００４２】
　
【表３】
　【００４３】
［実施例２］
　実施例１で製造した溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板に塗布型クロメート処理（処理液のクロム酸中の６価Ｃｒ／全Ｃｒの重量比：０．５，液温：５０℃，塗布方法：スプレー法）を施し、直ちに乾燥させてクロメート皮膜を形成し、クロメート処理溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板を得た。
　これらクロメート処理溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板の耐黒変性を下記の試験方法で評価した。
　【００４４】
（１）耐黒変性
　試験片のクロメート処理面どうしを重ね合せて０．５ｋｇ／ｃｍ２の面圧でスタック状態とし、６０℃、９８％ＲＨ以上の湿潤環境下に２４０時間放置した後の外観表面の変化を下記評価基準にて目視評価した。
　　５：全く変化なし
　　４：１〜５％の面積で若干変化（黒変）あり
　　３：１〜５％の面積で明らかな黒変あり
　　２：６〜２５％の面積で明らかな黒変あり
　　１：２６％以上の面積で明らかな黒変あり
　これらの試験結果を表４に示す。いずれの場合も、本発明例は良好な耐黒変性を示す。
　【００４５】
　
【表４】
　【００４６】
［実施例３］
　実施例１で製造した溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板に塗布型クロメート処理を施してＣｒ付着量が３０ｍｇ／ｍ２のクロメート皮膜を形成し、次いで下塗り塗料としてエポキシ・メラミン樹脂系塗料を乾燥塗膜厚が５μｍになるように塗布した後、約２００℃で６０秒間焼き付け、さらに上塗り塗料としてポリエステル樹脂塗料を乾燥塗膜厚が２０μｍになるよう塗布した後、約２５０℃で６０秒間焼き付け、引き続き水冷して塗装鋼板を得た。
　【００４７】
　これらの塗装鋼板の加工性、耐白錆性および切断端部の耐食性を下記の試験方法で評価した。
（１）塗膜加工性（耐クラック性）
　試験片に対して２０℃の室内にて１８０°の折り曲げ加工を行い、その折り曲げ加工部を３０倍のルーペで観察してクラックを生じていない最少の板はさみ枚数で評価した。
　　◎：０Ｔ
　　○：１Ｔ
　　△：２Ｔ
　　×：３Ｔ以上
　【００４８】
（２）耐白錆性
　１５０ｍｍ×７０ｍｍの試験片の切断端面をシールし、ＪＩＳ−Ｋ５６２１に規定する複合サイクル試験と屋外での大気暴露試験（海岸地域と内陸住宅地域）を行い、一定時間経過後における試験片表面の白錆発生面積率で評価した。その評価基準は以下の通りである。
　　◎：白錆発生面積率０％
　　○：白錆発生面積率１％以上、２０％未満、
　　△：白錆発生面積率２０％以上、５０％以下
　　×：白錆発生面積率５０％超
　【００４９】
（３）切断端部の耐食性（耐赤錆性）
　耐白錆性と同様のサンプルを用い、切断端面の１辺のみをシールしない試験片について、内陸住宅地域における大気暴露試験を実施し、５年後の試験片切断端部での赤錆発生状況を評価した。その評価基準は以下の通りである。
　　◎：２０倍のルーペによる観察でも赤錆発生は認められない。
　　○：２０倍のルーペによる観察では赤錆発生は認められるが、肉眼観察では赤錆発生は認められない。
　　△：肉眼観察で不連続な点状の赤錆発生が認められる。
　【００５０】
　これらの試験結果を表５〜表７に示す。これによれば本発明例のめっき鋼板を下地とする塗装鋼板は、比較例のめっき鋼板を下地とした塗装鋼板に較べて塗膜加工性と耐白錆性が大幅に改善されている。また、切断端部の耐食性は板厚１．２ｍｍ以上のめっき鋼板よりも板厚１．２ｍｍ未満のめっき鋼板のほうが良好である。
　【００５１】
　
【表５】
　【００５２】
　
【表６】
　【００５３】
　
【表７】
　【００５４】
　【発明の効果】
　以上述べたように本発明の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板は、従来の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板に較べて格段に優れた加工性と耐白錆性を有する。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　従来製造されている溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板（Ａｌ含有量：２０〜９５重量％）のめっき皮膜の断面構造と膜厚方向でのクラックの伝播形態を示す模式図
　【図２】
　本発明の溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板（Ａｌ含有量：２０〜９５重量％）のめっき皮膜の断面構造と膜厚方向でのクラックの伝播形態を示す模式図