【事件の表示】
　特許第３２４９４２９号「鋼の連続鋳造用モールドパウダー」の請求項１、２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３２４９４２９号の請求項１ないし２に係る特許を取り消す。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　本件特許第３２４９４２９号の発明についての出願は、平成９年５月１９日に特許出願され、平成１３年１１月９日にその発明について特許権の設定登録がなされ、その後、永井徹より特許異議の申立てがなされ、取消理由が通知され、その指定期間内である平成１５年７月７日に訂正請求がなされたものである。
　
II．訂正の適否について
１．訂正の内容
（１）訂正事項ａ
　請求項１中の「下式（１）を満足することを特徴とする」を、「下式（１）を満足し、スラグフィルム標準偏差が０．４以下であることを特徴とする」と訂正する。
（２）訂正事項ｂ
　【図４】中の発明例１、３、４を削除し、発明例２、５〜１９を、それぞれ発明例１〜１６と番号を訂正する。
（３）訂正事項ｃ
　明細書段落【００２８】中の「モールドパウダー（以下、発明例という）１〜１９を作成した。」を、「モールドパウダー（以下、発明例という）１〜１６を作成した。」と訂正する。
（４）訂正事項ｄ
　明細書段落【００２９】中の「図４に発明例１〜１９、」を、「図４に発明例１〜１６、」と訂正する。
（５）訂正事項ｅ
　明細書段落【００３７】中の「発明例１３〜１９が第１のパウダーであり、発明例１〜１２が第２のパウダーであって、」を、「発明例１０〜１６が第１のパウダーであり、発明例１〜９が第２のパウダーであって、」と訂正する。
（６）訂正事項ｆ
　明細書段落【００４０】中の「第１のモールドパウダーを使用した例である発明例１３〜１９よりも、第２のモールドパウダーを使用した例である発明例１〜１２の方が、」を、「第１のモールドパウダーを使用した例である発明例１０〜１６よりも、第２のモールドパウダーを使用した例である発明例１〜９の方が、」と訂正する。
（７）訂正事項ｇ
　【図面の簡単な説明】【図４】中の「発明例１〜１９のモールドパウダーの、」を、「発明例１〜１６のモールドパウダーの、」と訂正する。
　
２．訂正の目的の適否、新規事項の有無、及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
（１）上記訂正事項ａは、請求項１のモールドパウダーにおいて、当該モールドパウダーを用いた場合におけるスラグフィルム膜厚の標準偏差が０．４以下であることを限定するものであるから、特許請求の範囲を減縮するものである。この点は、明細書段落【００１４】の【課題を解決するための手段】には、均一冷却にはスラグフィルム厚みの標準偏差が重要であること、及び【００３０】、図１には、スラグフィルムの膜厚の標準偏差が０．４以下の領域において、鋳片における縦割れ発生を低く抑制できることが記載され、これらの記載によって裏付けられている。
　したがって、訂正事項ａは、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当する。又該訂正は、願書に添付した明細書に記載された事項の範囲内のものであり、また実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
（２）上記訂正事項ｂは、本来、本件各特許発明の範囲外であった、発明例１、３、４を削除し、発明例２、５〜１９を、それぞれ発明例１〜１６と番号を訂正するものであり、また、上記訂正事項ｃ〜ｇは、訂正事項ｂの訂正に基づき発明の詳細な説明の記載を整合するよう訂正するものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当する。そして、該訂正は、願書に添付した明細書に記載された事項の範囲内のものであり、また実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　
３．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項から第４項までの規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
III．特許異議申立てについての判断
１．本件発明
　本件特許の請求項１、２に係る発明は、上記のとおり訂正が認められたから、平成１５年７月７日付の訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１、２に記載された以下のとおりのものである。
「【請求項１】少なくとも、ＣａＯ：３５〜６０ｗｔ％、ＳｉＯ２：２５〜４０ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3：１〜７ｗｔ％、ＭｇＯ＜１．５ｗｔ％、Ｎａ2Ｏ：１〜１０ｗｔ％、Ｌｉ2Ｏ：１〜５ｗｔ％、Ｆ：２〜１２ｗｔ％を含有する連続鋳造用モールドパウダーであって、該パウダーのプリメルトフラックスの含有量が下式（１）を満足し、スラグフィルム標準偏差が０．４以下であることを特徴とする連続鋳造用モールドパウダー。
（プリメルトフラックスのｗｔ％）≧２５×（ＣａＯｗｔ％／ＳｉＯ2ｗｔ％）＋３５・・・（１）
【請求項２】更に、下記の化合物または単体を含有することを特徴とする請求項１記載の連続鋳造用モールドパウダー。
（ａ）氷晶石、ＮａＦ、蛍石、ソーダ灰、Ｌｉ2Ｏの何れか１種以上の含有量が３〜２５ｗｔ％、
（ｂ）炭素材の含有量が１〜８ｗｔ％。」
　    
２．各刊行物の記載事項
　当審で通知した取消理由で引用した刊行物１（特開平７−１６４１２０号公報）、及び刊行物４（特公昭５５−９９２５号公報）には、以下の事項が記載されている。
（１）刊行物１：特開平７−１６４１２０号公報　
（１ａ）「【請求項１】原料を単に混合したもの、またはこの原料混合物のうち炭素質原料を除いた部分の一部または全部を溶融処理したものから得られる粉末状ないしは顆粒状の鋼の連続鋳造用パウダーであって、ＳｉＯ2、ＣａＯを含有し、ＣａＯ／ＳｉＯ2（重量％比）が０．５〜１．６の範囲で、少なくともアルカリ金属またはアルカリ土類金属または金属アルミニウムの酸化物、炭酸塩化合物、もしくは弗化物のうちの１種を含み、更に溶融速度調整剤として炭素を含有するパウダー母材に、酸化Ｃｒ、窒化Ｃｒ、ホウ化Ｃｒ、珪化Ｃｒ、金属Ｃｒ、または金属Ｃｒの合金のうちの１種または２種以上をＣｒ2Ｏ3換算でＣｒが全体の０．１ｗｔ％〜７ｗｔ％となるように配合したことを特徴とする鋼の連続鋳造用パウダー。」（【請求項１】）
（１ｂ）「【従来の技術】鋼の連続鋳造用パウダーにはいくつかのタイプがあり、ＳｉＯ2、ＣａＯ源である珪石粉、消石灰、炭酸カルシウム、ポルトランドセメント、合成珪酸カルシウム、・・・等を主原料として、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、弗化ナトリウム、・・・氷晶石、等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属または金属アルミニウムの酸化物、炭酸塩化合物、弗化物やホウ砂、酸化ジルコニウム、等を物性調整原料として、更にはパウダーの消費速度に合った溶融速度を保持させるために、溶融速度調整剤としてコークス、カーボンブラック、天然黒鉛、人造黒鉛、石炭等の炭素質原料を混合したもの（これを原料混合タイプと称する）、炭素質原料を除く成分の一部もしくは全部を予め溶解水砕したもの（これをプリメルトタイプと称する）がある。」（【０００２】）　　
（１ｃ）「【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技術で解決できなかった鋳型内抜熱の不均一を解消し、かつ凝固時の結晶化を促進して、鋳片を緩冷却かつ均一冷却し縦割れや凹みの発生を著しく低減することができるパウダーを提供するものである。」（【００２０】）
（１ｄ）「本発明は、これ等の知見をもとになされたものであって、原料を単に混合したもの、またはこの原料混合物のうち炭素質原料を除いた部分の一部または全部を溶融処理したものから得られる粉末状ないしは顆粒状の鋼の連続鋳造用パウダーであって、ＳｉＯ2、ＣａＯを含有し、ＣａＯ／ＳｉＯ2（重量％比）が０．５〜１．６の範囲で、少なくともアルカリ金属またはアルカリ土類金属または金属アルミニウムの酸化物、炭酸塩化合物、もしくは弗化物のうちの１種を含み、更に溶融速度調整剤として炭素を含有するパウダー母材に、酸化Ｃｒ、窒化Ｃｒ、・・・１種または２種以上をＣｒ2Ｏ3換算でＣｒが全体の０．１ｗｔ％〜７ｗｔ％となるように配合したことを特徴とする鋼の連続鋳造用パウダーである。」（【００２６】）
（１ｅ）実施例には、「本発明品Ｈ」の成分組成として、CaO：３９．４wt％、SiO２：３０．３wt％、Al２O３：５．１wt％、MgO：−wt％、Na２O：９．４wt％、Li２O：２．０wt％、F：９．２wt％を含有し、塩基度１．３０の連続鋳造用パウダーを、
「本発明品Ｉ」の成分組成として、CaO：４７．７wt％、SiO２：２９．６wt％、Al２O３：２．９wt％、MgO：１．０wt％、Na２O：２．０wt％、Li２O：２．０wt％、F：１０．８wt％を含有し、塩基度１．６０の連続鋳造用パウダーを、中炭素鋼の鋳造に用いたところ、本発明品Ｈ、Ｉでは、鋳片品質は非常に良好であったこと（表１）が、記載されている。
　
（２）刊行物４：特公昭５５−９９２５号公報
（２ａ）「１．ＳｉＯ2：３５〜５０重量％、ＣａＯ：３５〜５０重量％、その他の物質：残りからなり、前記ＳｉＯ2　とＣａＯの合計量が７０重量％以上の組成をもち、その非晶質化率が７０％以上である非晶質材料基材：７０〜９０重量％を含有し、残りがカーボンと、アルカリ炭酸塩および／またはアルカリ弗化物で構成した溶融特性調整剤からなることを特徴とする鋼の連続鋳造用鋳型添加剤。」（特許請求の範囲）
（２ｂ）実施例には、「本発明添加剤１」として、ＣａＯ−ＳｉＯ２系非晶質材料：７７％、Ｎａ２ＣＯ３＋ＮａＦ：２０％、カーボン：３％、塩基度：１．１３、
「本発明添加剤２」として、ＣａＯ−ＳｉＯ２系非晶質材料：８０％、Ｎａ２ＣＯ３＋ＮａＦ＋Ｎａ３ＡｌＦ６：１７％、カーボン：３％、塩基度：１．０１、
「本発明添加剤３」として、ＣａＯ−ＳｉＯ２系非晶質材料：７７％、Ｎａ２ＣＯ３＋ＮａＦ：１８％、カーボン：５％、塩基度：０．９５の添加剤（４頁別表）、が記載されている。
     
３．対比判断
（３ａ）本件請求項１に係る発明について
　本件請求項１に係る発明（以下、「本件発明１」という）が刊行物１に記載された発明であるか否か検討する。
　刊行物１には、原料を単に混合したもの、またはこの原料混合物のうち炭素質原料を除いた部分の一部または全部を溶融処理したものから得られる粉末状ないしは顆粒状の鋼の連続鋳造用パウダー（上記摘記事項（１ａ）（１ｄ））であってと記載されているから、刊行物１記載の連続鋳造用パウダーは、原料を単に混合したもの、またはこの原料混合物のうち炭素質原料を除いた部分の一部、または全部を溶融処理したものから得られる３種のパウダーが有ることになる。
　そして、実施例に記載された「本発明品Ｈ」「本発明品Ｉ」について、プリメルトフラックスの割合は具体的に記載されていないが、上記したとおり刊行物１記載の連続鋳造用パウダーは、原料混合物のうち炭素質原料を除いた部分の全部を溶融処理したものから得られるものも意図しているから、刊行物１記載の「本発明品Ｈ」は、成分組成として、CaO：３９．４wt％、SiO２：３０．３wt％、Al２O３：５．１wt％、MgO：−wt％、Na２O：９．４wt％、Li２O：２．０wt％、F：９．２wt％を含有し、塩基度１．３０の連続鋳造用パウダーであって、「本発明品Ｉ」は、成分組成として、CaO：４７．７wt％、SiO２：２９．６wt％、Al２O３：２．９wt％、MgO：１．０wt％、Na２O：２．０wt％、Li２O：２．０wt％、F：１０．８wt％を含有し、塩基度１．６０の連続鋳造用パウダーであって、それぞれ、原料混合物のうち炭素質原料を除いた部分の全部を溶融処理したものから得られる連続鋳造用パウダーであることになる。
　又、刊行物１記載の「本発明品Ｈ」は、塩基度が１．３０であるから、本件発明１で規定する式（１）の右辺２５×（ＣａＯｗｔ％／ＳｉＯ2ｗｔ％）＋３５が６７．５であり、刊行物１記載の「本発明品Ｉ」は、塩基度が１．６０であるから、同様に本件発明１で規定する式（１）の右辺が７５であり、「本発明品Ｈ」「本発明品Ｉ」は、これらの値より多くのプリメルトフラックスの含有量を有することになり、結果として本件発明１で規定する式（１）を満足する。
　ここで、本件発明１と刊行物１記載の「本発明品Ｈ」「本発明品Ｉ」のパウダーとを対比すると、刊行物１記載の「本発明品Ｈ」「本発明品Ｉ」のパウダーの成分組成は、本件発明１で規定する成分組成を満たしており、又該パウダーのプリメルトフラックッスの含有量が式（１）を満足しているから、本件発明１が「スラグフィルム標準偏差が０．４以下である」としているのに対して、刊行物１記載の「本発明品Ｈ」「本発明品Ｉ」のパウダーでは、この点について記載されておらず一応相違している。
　
　そこで、上記相違点について検討する。
　本件発明１で「スラグフィルム標準偏差が０．４以下である」とすることに関して、本件特許明細書の段落【００３０】に、「【００３０】図４、５に示すパウダーを使用して後述する鋳造実験を行い、得られた鋳片における縦割れ発生指数におけるスラグフィルムの膜厚の標準偏差の影響を図１に示す。図１より、スラグフィルムの膜厚の標準偏差が０．４以下の領域において、鋳片における縦割れ発生を低く抑制できることが明白である。・・・」、段落【００３１】【００３２】に、「【００３１】また、図４、５におけるスラグフィルムの膜厚標準偏差に対するプリメルト比率の影響を、塩基度別に層別して図２に示す。図２より、スラグフィルムの膜厚標準偏差が０．４以下の領域に対応するプリメルト含有量以上が、鋳片における縦割れ発生の抑制上、望ましいことが明らかである。【００３２】そこで、図２におけるスラグフィルムの膜厚の標準偏差を０．４以下にするモールドパウダーのプリメルト含有量と塩基度の関係を図３に示す。図３より、縦割れ発生を抑制するプリメルト含有量の領域は、塩基度との関係から次式のように求められた。
（プリメルトフラックスのｗｔ％）≧２５×（ＣａＯｗｔ％／ＳｉＯ2 ｗｔ％）＋３５　・・・（１）」と記載されている。
　以上の記載によると、スラグフィルムの膜厚の標準偏差を０．４以下にするモールドパウダーのプリメルト含有量と塩基度の関係を図３に示すとされているから、プリメルトフラックス含有量が塩基度から求まる値以上ならば、即ちプリメルトフラックス含有量が式（１）を満たすならば、自ずからスラグフィルムの膜厚の標準偏差は０．４以下になるものである。
　そうすると、刊行物１記載の「本発明品Ｈ」「本発明品Ｉ」のパウダーは、プリメルトフラックス含有量が式（１）を満たしているのであるから、スラグフィルムの膜厚の標準偏差は０．４以下になっているものであり、上記相違点は、実質的には相違点になり得ないものである。
　よって、刊行物１記載の「本発明品Ｈ」「本発明品Ｉ」のパウダーは、本件発明１の構成を全て満たしているから、本件発明１は、刊行物１に記載された発明を含んでいる。   
　したがって、本件発明１は、刊行物１に記載された発明である。
　
（３ｂ）本件請求項２に係る発明について
　本件請求項２に係る発明は、本件発明１を引用し、更に「（ａ）氷晶石、ＮａＦ、蛍石、ソーダ灰、Ｌｉ2Ｏの何れか１種以上の含有量が３〜２５ｗｔ％、（ｂ）炭素材の含有量が１〜８ｗｔ％」を含有すると構成を限定するものである。
　そこで、上記限定された構成について検討する。
　本件請求項２に係る発明が特定する構成（ａ）（ｂ）は、本件特許明細書段落【００３４】の記載によれば、（ａ）は、溶融特性の調整剤として、又（ｂ）は、溶融速度の調整剤として添加するものであるところ、この両者を添加することはモールドパウダーにおいて、刊行物４及び刊行物１の従来技術欄（上記摘記事項（１ｂ））に記載されている如く周知である。
　よって、本件請求項２に係る発明は、実質的に刊行物１に記載された発明である。
　　　　
IV．むすび    
　以上のとおりであるから、本件請求項１、２に係る発明は、上記刊行物１に記載された発明であるから、本件請求項１、２に係る発明の特許は、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してされたものである。
　したがって、本件請求項１、２に係る発明についての特許は、特許法第１１３条第２号に該当し、取り消されるべきものである。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年８月２７日（２００３．８．２７）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
鋼の連続鋳造用モールドパウダー
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　少なくとも、ＣａＯ：３５〜６０ｗｔ％、ＳｉＯ２：２５〜４０ｗｔ％、Ａｌ２Ｏ３：１〜７ｗｔ％、ＭｇＯ＜１．５ｗｔ％、Ｎａ２Ｏ：１〜１０ｗｔ％、Ｌｉ２Ｏ：１〜５ｗｔ％、Ｆ：２〜１２ｗｔ％を含有する連続鋳造用モールドパウダーであって、該パウダーのプリメルトフラックスの含有量が下式（１）を満足し、スラグフィルムの標準偏差が０．４以下であることを特徴とする連続鋳造用モールドパウダー。
　　（プリメルトフラックスのｗｔ％）≧２５×（ＣａＯｗｔ％／ＳｉＯ２ｗｔ％）＋３５
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・（１）
　【請求項２】　更に、下記の化合物または単体を含有することを特徴とする請求項１記載の連続鋳造用モールドパウダー。
（ａ）氷晶石、ＮａＦ、蛍石、ソーダ灰、Ｌｉ２Ｏの何れか１種以上の含有量が３〜２５ｗｔ％、
（ｂ）炭素材の含有量が１〜８ｗｔ％。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、鋼の連続鋳造時に鋳型内の溶鋼に添加される連続鋳造用モールドパウダー（以下、単にモールドパウダー、又はパウダーという）に関するものである。本発明のパウダーは、特に鋳片の表面割れが発生し易い中炭素鋼の連続鋳造に好適なモールドパウダーに関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　鋼の連続鋳造においてモールドパウダーは溶鋼上面において溶鋼の酸化を防止し、溶鋼面の保温及び湯面に浮上してきた介在物を吸収する作用がある。また、溶鋼面で溶融したパウダーは鋳型と鋳片間に流入してスラグフィルム層を形成し、鋳型と鋳片間の潤滑剤として作用し、更に、鋳型と鋳片間の抜熱を制御している。
　【０００３】
　従来のモールドパウダーを化学分析すると以下の様な成分組成になっている。
　　ＳｉＯ２：２５〜４０ｗｔ％、　ＣａＯ：２０〜４０ｗｔ％
　　Ａｌ２Ｏ３：１〜１０ｗｔ％、　Ｎａ：１〜３０ｗｔ％
　　Ｆ：１〜２０ｗｔ％、　　　　　Ｌｉ：０〜２０ｗｔ％
　　ＭｇＯ：２〜１０ｗｔ％、　　　ＺｒＯ２：０〜２０ｗｔ％
　　Ｂ：０〜１０ｗｔ％
　【０００４】
　上記モールドパウダーを製造する場合には、基材として、セメント、珪酸カルシウムの他、焼石灰、珪石等の原料を電気炉で溶融し、水滓化して得られる所謂プリメルトされた珪酸カルシウムが使われており、物性調整剤としてアルカリ金属の炭酸塩やフッ素化合物等の低融点化合物が配合され、更に、溶融速度調整剤として炭素材粉末が配合されている。
　【０００５】
　ところで、鋼の炭素濃度が０．０８〜０．１６ｗｔ％の中炭素鋼（以下、中炭素鋼という）の連続鋳造においては、鋼が液相から固相に変化する際の凝固収縮率が大きく、鋳片表面に割れ欠陥が発生し易く、高速鋳造が困難とされてきた。
　【０００６】
　そこで、材料とプロセス、第４巻、第４号（１９９１年、１２４７頁）には、前記中炭素鋼の割れ欠陥対策として鋳型と鋳片表面間の熱流束を低下させるため、全Ｃａの重量百分率から換算したＣａＯのｗｔ％と、全Ｓｉの重量百分率から換算したＳｉＯ２のｗｔ％との比である塩基度（以下、単に、塩基度（ＣａＯｗｔ％／ＳｉＯ２ｗｔ％）と記す。）を１．３以上とし、冷却時における結晶化に伴う体積収縮により接触熱抵抗の増大を図り、更にＺｒＯ２を３．０ｗｔ％以上添加することでパウダーフィルムを不透明化し、幅射伝熱の低減を行い、良好な鋳片の製造が可能であることを開示している（従来技術１）。
　【０００７】
　また、品川技報第３２号（１９８９年、１４７頁）には前記中炭素鋼を鋳造する際、問題となる鋳片の縦割れを防止するため、鋳型内の抜熟達度とパウダーの特性を調査し、溶融したパウダーの凝固過程における結晶化温度を高めることにより、モールド内抜熱を緩和し、縦割れ発生を減少させ得ることを見い出したことを報告している。さらに、高塩基度パウダーほど結晶化温度が高くなる傾向があると記載されている（従来技術２）。
　【０００８】
　上記において結晶化とは、溶融したパウダーが鋳型と鋳片表面の間に流入し、凝固する際に溶融体の一部が結晶体として析出する現象である。また、鋳造パウダーの基材であるプリメルトフラックスが凝固する際にも生ずる。
　【０００９】
　近年、連続鋳造の高速化に伴い、パウダーの迅速かつ均一な溶融を図るために、モールドパウダーの基材としては前述のプリメルトタイプの珪酸カルシウムフラックスが主流となっている。
　【００１０】
　このプリメルト珪酸カルシウムフラックスは、通常、パウダーに５０ｗｔ％以上配合されており、モールドパウダー自体の塩基度（ＣａＯｗｔ％／ＳｉＯ２ｗｔ％）と同程度の塩基度を有するプリメルト珪酸カルシウムを用いることが一般的である。例えば、中炭素鋼用のパウダー原料として、塩基度１．３以上の高塩基度プリメルトフラックスを用いる。
　【００１１】
　このような思想のもとで開発したモールドパウダーとして、特公平２−２７０６３号公報がある。この特許の特許清求の範囲は、「ＣａＯとＳｉＯ２の含有量が７０ｗｔ％以上で、かつＣａＯｗｔ％／ＳｉＯ２ｗｔ％（塩基度）が１．２〜２．３である合成珪酸カルシウムであって、不可避不純物のうちＦが１〜１０ｗｔ％、Ａｌ２Ｏ３が８ｗｔ％以下、及びＦｅ２Ｏ３が１ｗｔ％以下である合成珪酸カルシウムを基材原料として少なくとも５０ｗｔ％以上含むことを特徴とする連続鋳造用鋳型添加剤。」である。
　【００１２】
　しかし、この公報においては、モールドパウダーの原料である合成珪酸カルシウムを非晶質原料とするため、ＣａＯ／ＳｉＯ２は１．２〜２．３、望ましくは１．２〜１．９が望ましい、としている。しかし、該合成珪酸カルシウムを原料として調製したモールドパウダーと鋳片の表面割れとの関係に関して、その成分組成がいかにあるべきかについて考慮、乃至、言及していない。
　【００１３】
　【発明が解決しようとする課題】
　このように従来の技術は、鋳型内の熱流速を低減すること、即ち鋳型内を緩冷却することに着目して、鋳片の縦割れ抑制に効果を挙げてきた。しかしながら、上記従来技術では、鋳型内をマクロ的に捕らえた緩冷却に過ぎず、鋳片の局所的な冷却速度の差による収縮量の不均一により依然として鋳片の表面割れが発生し、品質上の問題で鋳片の表面研削が必要なことから、歩留まりの低下や人件費の上昇、更には近年の鋳造速度の高速化による生産性の向上に対応できないでいた。
　【００１４】
　【課題を解決するための手段】
　上記の事情に鑑み、本発明者らは種々研究を行なった結果、鋳型内で鋳片を均一に冷却することが重要であることを見出した。更に研究を重ねた結果、均一冷却にはスラグフィルム厚みの標準偏差が重要であり、該フィルム厚みの標準偏差を制御するためにはモールドパウダーのＣａＯｗｔ％／ＳｉＯ２ｗｔ％及びモールドパウダー中のプリメルトフラックスの含有量が重要な要因であるとの知見を得て、本発明を為すに至った。
　【００１５】
　第１の発明は、少なくとも、塩基度（ＣａＯｗｔ％／ＳｉＯ２ｗｔ％）が１．１〜２．４の範囲にあり、かつ、フッ素を２〜１２ｗｔ％、及びＡｌ２Ｏ３を１〜７ｗｔ％、各々含有する連続鋳造用モールドパウダーであって、該パウダーのプリメルトフラックスの含有量が、下式（１）を満足することを特徴とする連続鋳造用モールドパウダーを提供する。
　　（プリメルトフラックスのｗｔ％）≧２５×（ＣａＯｗｔ％／ＳｉＯ２ｗｔ％）＋３５
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・（１）
　【００１６】
　第２の発明は、前記連続鋳造用パウダーの塩基度（ＣａＯｗｔ％／ＳｉＯ２ｗｔ％）が１．３〜１．６の範囲であり、かつ、前記プリメルトフラックスの含有量が８５ｗｔ％以下である、第１の発明に記載の連続鋳造用モールドパウダーを提供する。
　【００１７】
　第３の発明は、更に、下記の化合物または単体を含有することを特徴とする、第１または第２の発明に記載の連続鋳造用モールドパウダーを提供する。
（ａ）氷晶石、ＮａＦ、蛍石、ソーダ灰、Ｌｉ２Ｏの何れか１種以上の含有量が３〜２５ｗｔ％、
（ｂ）炭素材の含有量が１〜８ｗｔ％。
　【００１８】
　第４の発明は、少なくとも、ＣａＯ：３５〜６０ｗｔ％、ＳｉＯ２：２５〜４０ｗｔ％、Ａｌ２Ｏ３：１〜７ｗｔ％、ＭｇＯ＜１．５ｗｔ％、Ｎａ２Ｏ：１〜１０ｗｔ％、Ｌｉ２Ｏ：１〜５ｗｔ％、Ｆ：２〜１２ｗｔ％を含有する連続鋳造用モールドパウダーであって、該パウダーのプリメルトフラックスの含有量が下式（１）を満足することを特徴とする連続鋳造用モールドパウダーを提供する。
　　（プリメルトフラックスのｗｔ％）≧２５×（ＣａＯｗｔ％／ＳｉＯ２ｗｔ％）＋３５
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・（１）
　【００１９】
　第５の発明は、上記第４の発明において更に、下記の化合物または単体を含有することを特徴とする連続鋳造用モールドパウダーを提供する。
（ａ）水晶石、ＮａＦ、蛍石、ソーダ灰、Ｌｉ２Ｏの何れか１種以上の含有量が３〜２５ｗｔｔ％、
（ｂ）炭素材の含有量が１〜８ｗｔ％。
　【００２０】
　第６の発明は、上記第１から第５の発明において更に、前記プリメルトフラックスが非晶質であることを特徴とする連続鋳造用パウダーを提供する。
　【００２１】
　【発明の実施の形態】
　本発明においては、２種類の連続鋳造用のモールドパウダーを提供する。第１のモールドパウダーは、少なくとも、塩基度（ＣａＯｗｔ％／ＳｉＯ２ｗｔ％）が１．１〜２．４の範囲にあり、かつ、フッ素を２〜１２ｗｔ％、及びＡｌ２Ｏ３を１〜７ｗｔ％を含有する。なお、塩基度は１．３〜１．６の範囲にあることがより望ましい。
　【００２２】
　第２のモールドパウダーの少なくとも、下記の成分組成を含む。
　　ＣａＯ：３５〜６０ｗｔ％、ＳｉＯ２：２５〜４０ｗｔ％、
　　Ａｌ２Ｏ３：１〜７ｗｔ％、ＭｇＯ＜１．５ｗｔ％、
　　Ｎａ２Ｏ：１〜１０ｗｔ％、Ｌｉ２Ｏ：１〜５ｗｔ％、
　　Ｆ：２〜８ｗｔ％
　【００２３】
　第２のモールドパウダーは、第１のモールドパウダーに対してＮａ２Ｏ：１〜１０ｗｔ％、Ｌｉ２Ｏ：１〜５ｗｔ％を含んでおり、より低融点になっており、より高速の連続鋳造に適している。しかし、いずれのモールドパウダーも急冷することにより非晶質となり得る成分組成である。
　【００２４】
　また、上記第１及び第２のモールドパウダーの成分組成は、基本の成分組成であって、適宜氷晶石、ＮａＦ、蛍石、ソーダ灰、Ｌｉ２Ｏ等の溶融特性の調整材と溶融速度の調整材、炭素材、例えばカーボンブラック、鱗状黒鉛等を含む。
　【００２５】
　更に、本発明のモールドパウダーの特徴は、該パウダーを予め溶融し、冷却した部分（以下プリメルトフラックスという）を下式（１）の範囲で含んでいる。
　　（プリメルトフラックスのｗｔ％）≧２５×（ＣａＯｗｔ％／ＳｉＯ２ｗｔ％）＋３５
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・（１）
　ここで、ＣａＯのｗｔ％は、全Ｃａの重量百分率から換算したＣａＯｗｔ％であり、ＳｉＯ２のｗｔ％は全Ｓｉの重量宙分率から換算したＳｉＯ２のｗｔ％である。
　【００２６】
　上記の式（１）は以下の様にして得られた。即ち、プリメルトフラックスの配合を替えた種々のモールドパウダーを作成し、鋳造実験を行い、プリメルトフラックスの配合比率と鋳片に付着しているスラグフィルムの厚さを測定し、その標準偏差を測定した。
　【００２７】
　プリメルトフラックスは、珪石、石炭、蛍石、ガラス粉、アルカリ金属炭酸塩アルカリ土類炭酸塩等を前述の範囲内の成分組成になるように配合した原料を三相アーク炉において溶融し、溶融物をジェット水流によって急冷・水浄化し、乾燥後、１００メッシュ以下に粉砕し、調製した。
　【００２８】
このプリメルトフラックスに、氷晶石、ＮａＦ、蛍石、ソーダ灰、Ｌｉ２Ｏの何れか１種以上の含有量が３〜２５ｗｔ％となるようにかつ、炭素材としてカーボンブラック、鱗状黒鉛の何れか１種以上の含有量が１〜８ｗｔ％となるように添加し、モールドパウダー（以下、発明例という）１〜１６を作成した。また、比較のため、本発明の範囲外にあるプリメルトフラックス含有量でモールドパウダー（以下、比較例という）１〜１２を作成した。
　【００２９】
　図４に発明例１〜１６、図５に比較例１〜１２のモールドパウダーの化学成分値（ｗｔ％）、粘性（Ｐａ・Ｓ）、プリメルト比率（ｗｔ％）、これらモールドパウダーを用いた場合における、スラグフィルムの膜厚の標準偏差（ｍｍ）、鋳片における縦割れ発生指数、要求プリメルト含有量（ｗｔ％）を、各々示す。
　【００３０】
　図４、５に示すパウダーを使用して後述する鋳造実験を行い、得られた鋳片における縦割れ発生指数におけるスラグフィルムの膜厚の標準偏差の影響を図１に示す。図１より、スラグフィルムの膜厚の標準偏差が０．４以下の領域において、鋳片における縦割れ発生を低く抑制できることが明白である。即ち、スラグフィルムの膜厚変動が少ない程、均一な膜厚のスラグフィルムが生成しており、そのため鋳片表面の縦割れ発生が少なくなることを意味する。
　【００３１】
　また、図４、５におけるスラグフィルムの膜厚標準偏差に対するプリメルト比率の影響を、塩基度別に層別して図２に示す。図２より、スラグフィルムの膜厚標準偏差が０．４以下の領域に対応するプリメルト含有量以上が、鋳片における縦割れ発生の抑制上、望ましいことが明らかである。
　【００３２】
そこで、図２におけるスラグフィルムの膜厚の標準偏差を０．４以下にするモールドパウダーのプリメルト含有量と塩基度の関係を図３に示す。図３より、縦割れ発生を抑制するプリメルト含有量の領域は、塩基度との関係から次式のように求められた。
　　（プリメルトフラックスのｗｔ％）≧２５×（ＣａＯｗｔ％／ＳｉＯ２ｗｔ％）＋３５
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・（１）
　【００３３】
　そこで、上記（１）式を満たすプリメルト含有量を有するモールドパウダーを使用することにより、連続鋳造した鋳片の表面における縦割れ発生の抑制が可能であることが明らかとなった。また、図６に示すように、上記の式（１）の範囲の内、パウダーの塩基度が１．３〜１．６であり、かつ、プリメルトフラックスが８５ｗｔ％以下である範囲は鋳片表面の縦割れが少なく好適である。
　【００３４】
　上記プリメルトフラックスに対して、溶融特性の調整剤として、氷晶石、ＮａＦ、蛍石、ソーダ灰、Ｌｉ２Ｏの何れか１種以上を含有量として３〜２５ｗｔワ右添加し、更に、溶融速度の調整剤として、炭素材であるカーボンブラック、鱗状黒鉛の何れか１種以上を含有量として１〜８ｗｔ％添加すると望ましいモールドパウダーが得られる。
　【００３５】
　このように配合した後、Ｖ型プレンダー等で均一に混合することにより、本発明のモールドパウダーは得られる。また、このように混合の後、加水混練し、押し出し造粒機により柱状の顆粒として得たり、混合物をスラリー化した後、スプレー造粒により球状のパウダーを得ることもできる。
　【００３６】
　【実施例】
　実施例において、前述の２種類の連続鋳造用のモールドパウダーを使用し、図４及び図５に示すようなモールドパウダーを作成した。また、第２のモールドパウダー原料中においては、ＭｇＯは中炭素鋼用連鋳パウダー成分として、適正な粘性を維持するために１．５ｗｔ％未満とした。
　【００３７】
　図４に示す発明例を、図５に示す比較例と対比しながら説明する。図４の発明例においては、発明例１０〜１６が第１のパウダーであり、発明例１〜９が第２のパウダーであって、それぞれの化学成分値となる様、調製した。
　【００３８】
　また、図５において、比較例１、２、９、１０、１１、１２は第１のパウダー組成であるがプリメルトフラックス含有量が（１）式を満足しないものであり、比較例３〜８は第２のパウダー組成であるがプリメルトフラックス含有量が（１）式を満足しないものである。
　【００３９】
　これらの発明例と比較例であるモールドパウダーを用いて、鋳造実験を行った。鋳造条件は、鋼中の炭素濃度＝０．０９〜０．１６ｗｔ％、鋳造速度＝１．４〜１．８ｍ／ｍｉｎ、スラブ厚み＝２２０ｍｍ、スラブ幅＝２０００ｍｍであった。上記、鋳造条件下で得られたスラブ断面における、長さ２ｍｍ以上の縦割れの個数をスラブ全幅、長さ１ｍに亘って数え、指数化した。これが、図４、図５における縦割れ発生指数である。
　【００４０】
　図４、図５から、比較例よりも発明例の方が、縦割れ発生指数は、圧倒的に少ないことが明白である。また、図４から、同じ発明例においても、第１のモールドパウダーを使用した例である発明例１０〜１６よりも、第２のモールドパウダーを使用した例である発明例１〜９の方が、縦割れ発生指数は、より少ないことが明らかである。
　【００４１】
　上記の通り、本発明のプリメルトフラックスの望ましい含有量を、モールドパウダーの塩基度をパラメータとして数式化し、これにより鋳片の縦割れ発生を抑制できることが明らかとなった。
　【００４２】
　【発明の効果】
　以上述べたように、この発明によれば中炭素鋼高速鋳造用モールドパウダーの主原料であるプリメルトフラックスの望ましい含有量を、モールドパウダーの塩基度をパラメータとして数式化し、これにより鋳片の縦割れ発生を抑制することが可能となった。これによって、割れ感受性の大きい中炭素鋼においても割れ欠陥のない品質の優れた鋼を高速で連続鋳造することができるようになった。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　鋳片における縦割れ発生指数に対するスラグフィルムの膜厚の標準偏差の影響を示す図である。
　【図２】
　図１、２におけるスラグフィルムの膜厚の標準偏差に対するプリメルトフラックス含有量の影響を、塩基度別に層別して示す図である。
　【図３】
　図２におけるスラグフィルムの膜厚の標準偏差を０．４以下にするモールドパウダーのプリメルトフラックス含有量と塩基度の関係を示す図である。
　【図４】
　発明例１〜１６のモールドパウダーの、化学成分値、粘性、プリメルトフラックス含有量、これらモールドパウダーを用いた場合における、スラグフィルムの膜厚の標準偏差、鋳片における縦割れ発生指数、最小プリメルトフラックス含有量を示す図である。
　【図５】
　比較例１〜１２のモールドパウダーの、化学成分値、粘性、プリメルトフラックス含有量、これらモールドパウダーを用いた場合における、スラグフィルムの膜厚の標準備差、鋳片における縦割れ発生指数、最小プリメルトフラックス含有量を示す樹である。
　【図６】
　鋳片における縦割れ発生指数に対するプリメルトフラックス含有量の影響を示す図である。
【図面】