(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともシール層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とを有し、一方の表層がシール層（Ａ）である多層フィルムであって、
前記樹脂層（Ｂ）が環状ポリオレフィン系樹脂を含有し、
前記シール層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とが直接積層され、
前記シール層（Ａ）の厚みが１〜１０μｍであり、
前記樹脂層（Ｂ）の厚みが１〜１０μｍであり、
総厚みが５０μｍ以下であることを特徴とする保香性フィルム。
【請求項２】
前記環状ポリオレフィン系樹脂として、ガラス転移温度が１００℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂を６０質量％以上含有する請求項１に記載の保香性フィルム。
【請求項３】
前記樹脂層（Ｂ）の厚みが１〜３μｍである請求項１又は２に記載の保香性フィルム
【請求項４】
前記樹脂層（Ｂ）に、ポリオレフィン系樹脂を含有する樹脂層（Ｃ）が積層され、さらに前記樹脂層（Ｂ）が積層された請求項１〜３のいずれかに記載の保香性フィルム。
【請求項５】
請求項１〜４に記載の保香性フィルムをシーラントとして有する包装材。
【請求項６】
香気成分を含有する内容物の包装に使用する請求項５に記載の包装材。
【請求項７】
ヘキサン酸エチルの含有濃度が５０ｐｐｍのエタノール／水混合液（質量比１５／８５）を４ｍｌ封入し、２５℃、４０％Ｒｈ環境下で１週間静置した際の混合液中のヘキサン酸エチルの残存率が６０％以上である請求項５又は６に記載の包装材。
【請求項８】
波長１９０〜９００ｎｍの光の光線透過率が１％未満である請求項５〜７のいずれかに記載の包装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコール飲料やコーヒー粉末や香水等の香気成分を含有する飲料や食品や化粧品の包装に使用する保香性フィルム及び当該保香性フィルムを使用した包装材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、食品や飲料品の包装用フィルムとして、ポリオレフィン系樹脂をシール層等に使用した多層フィルムが使用されている。ポリオレフィン系樹脂はヒートシールにより高いシール強度を得やすいものの有機化合物を吸着しやすいことから、ポリオレフィン系樹脂をシール層として使用した多層フィルムを、有機化合物を有効成分とする内容物の包装材へ適用すると、当該内容物の有効成分が減少する問題があった。
【０００３】
このような有効成分の吸着を抑制した包装材として、環状ポリオレフィン系樹脂層を有する包装材が開示されている（特許文献１参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−２３７１８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記包装材は、ポリオレフィン系樹脂層間に、環状ポリオレフィン系樹脂層を有する多層体を使用することで、良好なシール強度と低吸着性を有することが開示されている。しかしながら、日本酒等のアルコール飲料やインスタントコーヒーや香水等の香気成分を含有する飲料や食品や化粧品は嗜好品として楽しまれるものが多く、香気性のわずかな低減が風味や商品価値に大きく作用することから、保香性のさらなる向上が求められていた。また、これら飲料や食品や化粧品に使用される包装材は、コストの低減や環境対応への配慮から、減容化の要請が高いものであった。
【０００６】
本発明は、上記のような課題の解決を図るものであり、包装材の薄肉化が可能で、かつ、優れた保香性を有する多層フィルムを提供することを目的とする。
【０００７】
また、本発明は、上記課題と共に、好適な耐破袋性能や耐カール性を有する保香性フィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、少なくともシール層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とを有し、一方の表層がシール層（Ａ）である多層フィルムであって、前記樹脂層（Ｂ）が環状ポリオレフィン系樹脂を含有し、前記樹脂層（Ｂ）のシール層（Ａ）側表面から多層フィルムの一方の表層となるシール層（Ａ）の表面までの厚みが１〜１５μｍであり、前記シール層（Ａ）の厚みが１〜１０μｍであり、総厚みが５０μｍ以下である保香性フィルムにより、上記課題を解決するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の保香性フィルムは、上記構成により、包装材を薄肉化できることからコストや環境対応に優れ、また、薄型であっても好適な保香性を実現できることから、香気成分を含有する飲料や食品や化粧品等の包装材用に好適に使用できる。
【００１０】
また、薄型であっても好適な耐カール性を付与することができ、さらに好適な耐破袋性能を付与できることから、飲料や食品や化粧品への用途に好適に使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の保香性フィルムは、少なくとも、シール層（Ａ）と、環状ポリオレフィン系樹脂を含有する樹脂層（Ｂ）とを有する多層フィルムであり、シール層（Ａ）が当該多層フィルムの一方の表層となる。そして、樹脂層（Ｂ）のシール層（Ａ）側表面から多層フィルムの一方の表層となるシール層（Ａ）の表面までの厚みが１〜１５μｍ、前記シール層（Ａ）の厚みが１〜１０μｍ、総厚みが５０μｍ以下の保香性フィルムである。
【００１２】
［シール層］
本発明の保香性フィルムに使用するシール層（Ａ）は、ヒートシールによりシーリング可能な層であり、その厚みが１〜１０μｍである。シール層（Ａ）の厚みを当該厚みとすることで、得られる多層フィルムの優れた保香性を実現できる。当該厚みは好適な接着性を兼備しやすいことから、好ましくは３〜１０μｍであり、より好ましくは３〜８μｍであり、特に好ましくは４〜８μｍである。また、樹脂層（Ｂ）等の隣接する層との間で、特に優れた層間強度を確保する際には、４μｍ以上とすることが好ましい。
【００１３】
当該シール層（Ａ）に使用する樹脂としては、食品等の包装材のヒートシール層として使用され樹脂種を適宜使用すればよく、例えば、ポリオレフィン系樹脂を含有するシール層を好ましく使用できる。当該ポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等のポリエチレン樹脂や、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート（ＥＭＡ）共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等のエチレン系共重合体；更にはエチレン−アクリル酸共重合体のアイオノマー、エチレン−メタクリル酸共重合体のアイオノマー等が挙げられ、単独でも、２種以上を混合して使用しても良い。
【００１４】
なかでも、薄肉でも好適なヒートシール性を確保しやすく、また、樹脂層（Ｂ）等の他の樹脂層との接着性が高く、該層と共押出した際、製膜安定性を向上させやすいことから低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等のポリエチレン系樹脂を好ましく使用でき、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を特に好ましく使用できる。
【００１５】
ＬＤＰＥとしては高圧ラジカル重合法で得られる分岐状低密度ポリエチレンであれば良く、好ましくは高圧ラジカル重合法によりエチレンを単独重合した分岐状低密度ポリエチレンである。
【００１６】
ＬＬＤＰＥとしては、シングルサイト触媒を用いた低圧ラジカル重合法により、エチレン単量体を主成分として、これにコモノマーとしてブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン等のα−オレフィンを共重合したものを好ましく使用できる。ＬＬＤＰＥ中のコモノマー含有率としては、０．５〜２０モル％の範囲であることが好ましく、１〜１８モル％の範囲であることがより好ましい。
【００１７】
前記シングルサイト触媒としては、周期律表第ＩＶ又はＶ族遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミニウム化合物及び／又はイオン性化合物の組合せ等のメタロセン触媒系などの種々のシングルサイト触媒が挙げられる。また、シングルサイト触媒は活性点が均一であるため、活性点が不均一なマルチサイト触媒と比較して、得られる樹脂の分子量分布がシャープになるため、フィルムに成膜した際に低分子量成分の析出が少なく、シール強度の安定性や耐ブロッキング適性に優れた物性の樹脂が得られるので好ましい。
【００１８】
エチレン系樹脂の密度は０．８８０〜０．９７０ｇ／ｃｍ３であることが好ましい０．９００〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲。密度がこの範囲であれば、適度な剛性を有し、ヒートシール強度や耐ピンホール性等の機械強度も優れ、フィルム成膜性、押出適性が向上する。また、融点は、一般的には６０〜１３０℃の範囲であることが好ましく、７０〜１２０℃がより好ましい。融点がこの範囲であれば、加工安定性や層（Ｂ）との共押出加工性が向上し、更に柔軟性もあることから、耐ピンホール性も良好となる。また、エチレン樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）は２〜２０ｇ／１０分であることが好ましく、３〜１０ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲがこの範囲であれば、フィルムの押出成形性が向上する。
【００１９】
プロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン・α―オレフィンランダム共重合体、例えば、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体、メタロセン触媒系ポリプロピレンなどが挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用してもよいし、併用してもよい。望ましくはプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体であり、特にメタロセン触媒を用いて重合されたプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体が好ましい。
【００２０】
また、これらのポリプロピレン系樹脂は、ＭＦＲ（２３０℃）が０．５〜３０．０ｇ／１０分で、融点が１１０〜１６５℃であるものが好ましく、より好ましくは、ＭＦＲ（２３０℃）が２．０〜１５．０ｇ／１０分で、融点が１１５〜１６２℃のものである。ＭＦＲ及び融点がこの範囲であれば、得られるフィルムの寸法安定性が良好で、更にフィルムとする際の成膜性も向上する。
【００２１】
また、シール層（Ａ）に使用するポリオレフィン系樹脂としては、後述する環状オレフィン系樹脂を使用してもよい。シール層として環状オレフィン系樹脂を使用する場合には、環状オレフィン系樹脂からなるシール層であってもよいが、好適なヒートシール性を得やすいことから、環状オレフィン系樹脂の含有量が３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２２】
本発明に使用するポリオレフィン系樹脂を含有するシール層（Ａ）には、上記ポリオレフィン系樹脂以外の他の成分を含有してもよい。当該他の成分としては、ポリオレフィン系樹脂と共押出可能な各種樹脂を使用できる。
【００２３】
ポリオレフィン系樹脂を含有するシール層（Ａ）中のポリオレフィン系樹脂の含有量は９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましく、実質的にポリオレフィン系樹脂からなることがさらに好ましい。なかでもポリエチレン系樹脂の含有量が９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、実質的にポリエチレン系樹脂からなることがさらに好ましい。
【００２４】
［樹脂層（Ｂ）］
本発明に使用する樹脂層（Ｂ）は、環状ポリオレフィン系樹脂を含有する樹脂層である。本発明の保香性フィルムは当該樹脂層（Ｂ）を総構成中に有することで、好適な保香性を実現できる。また、隣接する層との層間強度を高くでき、好適なシール強度や耐破袋性を実現できる。
【００２５】
当該環状オレフィン系樹脂としては、その構造においては特に限定されるものではなく、例えば、ノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、環状共役ジエン重合体等が挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体が好ましい。また、ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体（以下、「ＣＯＰ」という。）、ノルボルネン系単量体とエチレン等のオレフィンを共重合したノルボルネン系共重合体（以下、「ＣＯＣ」という。）等が挙げられる。さらに、ＣＯＰ及びＣＯＣの水素添加物は、特に好ましい。また、環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量は、５，０００〜５００，０００が好ましく、より好ましくは７，０００〜３００，０００である。
【００２６】
前記ノルボルネン系重合体の原料となるノルボルネン系単量体は、ノルボルネン環を有する脂環族系単量体である。このようなノルボルネン系単量体としては、例えば、ノルボルネン、テトラシクロドデセン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、エチリデテトラシクロドデセン、ジシクロペンタジエン、ジメタノテトラヒドロフルオレン、フェニルノルボルネン、メトキシカルボニルノルボルネン、メトキシカルボニルテトラシクロドデセン等が挙げられる。これらのノルボルネン系単量体は、単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
【００２７】
前記ノルボルネン系単量体と共重合可能なオレフィンとを共重合したノルボルネン系共重合体に使用するオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン等の炭素原子数２〜２０個を有するオレフィン；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン等のシクロオレフィン；１，４−ヘキサジエン等の非共役ジエンなどが挙げられる。これらのオレフィンは、それぞれ単独でも、２種類以上を併用することもできる。
【００２８】
本発明に使用する樹脂層（Ｂ）においては、環状ポリオレフィン系樹脂を７０質量％以上含有することで、好適な低吸着性と耐破袋性とを実現できる。また、好適な直進カット性を得やすくなるため易引裂き性も向上させやすくなる。当該環状ポリオレフィン系樹脂の含有量は、好ましくは樹脂層（Ｂ）の９８質量％以上であり、実質的に環状ポリオレフィン系樹脂からなる層とすることがより好ましい。
【００２９】
樹脂層（Ｂ）に上記環状ポリオレフィン系樹脂以外の他の成分を含有する場合には、環状ポリオレフィン系樹脂と共押出可能な各種樹脂を使用でき、例えば、上記環状ポリオレフィン以外のポリオレフィン系樹脂等を使用できる。
【００３０】
前記環状ポリオレフィン系樹脂として用いることができる市販品として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体（ＣＯＰ）としては、例えば、日本ゼオン株式会社製「ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）」等が挙げられ、ノルボルネン系共重合体（ＣＯＣ）としては、例えば、三井化学株式会社製「アペル」、ポリプラスチックス社製「トパス（ＴＯＰＡＳ）」等が挙げられる。
【００３１】
樹脂層（Ｂ）中の環状ポリオレフィン系樹脂の含有量は、本発明の効果を奏する範囲であれば特に制限されず、樹脂層（Ｂ）中の主成分として含有すればよく、好ましくは樹脂層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中の７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上であり、実質的に環状ポリオレフィン系樹脂からなる層であることが特に好ましい。
【００３２】
他の樹脂を併用する場合には、例えば、上記シール層（Ａ）にて例示したポリオレフィン系樹脂等を好ましく使用できる。当該他の樹脂は、樹脂層（Ｂ）に含まれる樹脂成分の３０質量％以下で併用することが好ましい。
【００３３】
本発明に使用する樹脂層（Ｂ）においては、これら環状ポリオレフィン系樹脂のうち、ガラス転移温度が１００℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂を６０質量％以上使用することが好ましく、８０質量％以上使用することがより好ましい。当該範囲とすることで、低吸着性と好適な耐破袋性能とシール強度を両立しやすくなる。また、ガラス転移温度が１００℃以下の環状オレフィン系樹脂がその質量％以上含まれることにより、樹脂層（Ａ）との層間強度が良好となり、高いシール強度を得る事ができる。
【００３４】
ガラス転移温度が１００℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン系単量体の含有比率が７５質量％以下の非晶性環状ポリオレフィン系樹脂を好ましく使用でき、より好ましくは当該単量体の含有比率が７０質量％以下の環状ポリオレフィン系樹脂である。
【００３５】
さらに、前記樹脂層（Ｂ）のガラス転移温度Ｔｇは、共押積層法での製造が可能である点と、工業的原料入手容易性の観点からは、Ｔｇが２００℃以下であることが好ましい。特に望ましくは６０℃〜１８０℃である。この様なＴｇを有する樹脂層（Ｂ）としては、樹脂層（Ｂ）に使用する環状ポリオレフィン系樹脂の総量中のノルボルネン系単量体の含有比率が２０〜９０質量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは２５〜９０質量％、更に好ましくは３０〜８５質量％である。含有比率がこの範囲にあれば、耐熱性、剛性、防湿性、加工安定性が向上する。尚、本発明におけるガラス転移温度Ｔｇは、ＤＳＣにて測定して得られる値である。
【００３６】
樹脂層（Ｂ）の厚みは特に制限されず、保香性フィルムの層構成や厚み等に応じて適宜好適な範囲に調整すればよいが、積層する他の層との層間強度を得やすいことから、１０μｍ以下であることが好ましく、１〜８μｍであることがより好ましく。１〜６μｍであることが特に好ましい。
【００３７】
［保香性フィルム］
本発明の保香性フィルムは、前記シール層（Ａ）及び前記樹脂層（Ｂ）を有する多層フィルムであり、その総厚みが５０μｍ以下である。また、保香性フィルム中の樹脂層（Ｂ）のシール層（Ａ）を有する側の表面から、保香性フィルムの一方の表層であるシール面となるシール層（Ａ）の表面までの厚みが１〜１５μｍ以下の保香性フィルムである。本発明の保香性フィルムは、当該構成とすることで、包装材の薄肉化が可能であると共に、薄型であっても好適な保香性と高いシール強度を実現できる。
【００３８】
保香性フィルムの総厚みは、薄型化と好適な包装特性とを実現しやすいことから、好ましくは２５〜５０μｍであり、より好ましくは２５〜４５μｍであり、特に好ましくは３０〜４５μｍである。また、樹脂層（Ｂ）のシール層（Ａ）側表面からシール層（Ａ）のシール面表面までの厚みは、好適なシール性等を得やすいことから、３〜１０μｍであることが好ましく、３〜８μｍであることがより好ましく、４〜８μｍであることが特に好ましい。
【００３９】
本発明の保香性フィルムは、上記シール層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）以外の任意の他の樹脂層（Ｃ）が積層されていてもよい。本発明の保香性フィルムにおいては、上記厚み範囲となる構成であれば、当該他の樹脂層（Ｃ）が、シール層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）との間に設けられていてもよいが、シール層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とが直接積層された構成が、特に好適な保香性と接着性とを得やすいため好ましい。また、シール層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とが直接積層された構成において、当該樹脂層（Ｂ）上に他の樹脂層（Ｃ）が積層された構成も好ましく使用できる。
【００４０】
他の樹脂層（Ｃ）としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂を含有する樹脂層を好ましく例示できる。当該ポリオレフィン系樹脂としては、前記シール層（Ａ）に用いられるポリオレフィン系樹脂を好ましく使用でき、なかでも、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等のポリエチレン樹脂を好ましく使用できる。特に、前記樹脂層（Ａ）と融点差をつけた当該樹脂層（Ｃ）を多層することで、包装機械適性が向上する。
【００４１】
なお、樹脂層（Ｃ）中のポリオレフィン系樹脂の含有量は、当該樹脂層（Ｃ）を形成するために用いる樹脂成分の全質量に対し、５０質量％以上で当該特定の樹脂を含有することを言うものでありが好ましく、好ましくは６０質量％以上含有することがより好ましい。樹脂層（Ｃ）中には、上記ポリオレフィン系樹脂以外の他の成分を含有してもよく、当該他の成分としては、ポリオレフィン系樹脂と共押出可能な各種樹脂を使用できる。
【００４２】
本発明の保香性フィルムは、上記のとおり、少なくとも前記シール層（Ａ）と前記樹脂層（Ｂ）とが含まれていればよく、各種層を適宜積層して使用できる。なかでも、上記樹脂層（Ｃ）を使用した好ましい構成例としては、例えば、シール層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／他の樹脂層（Ｃ）の構成を例示できる。当該構成においては、樹脂層（Ｂ）の厚みを１〜３μｍとすることで、好適な保香性と耐カール性とを実現しやすいため好ましい。
【００４３】
また、他の好ましい構成例としては、シール層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／他の樹脂層（Ｃ）／樹脂層（Ｂ）の構成を例示できる。当該構成においては、樹脂層（Ｂ）の厚みを厚くすることができ、特に好適な保香性を実現しやすくなる。当該構成においては、シール層（Ａ）に積層する樹脂層（Ｂ）の厚みが１〜１０μｍであることが好ましい。特にコストを低減する場合には、当該樹脂層（Ｂ）の厚みは１〜８μｍであることが好ましく、１〜６μｍとすることがより好ましい。一方、特に高い保香性を実現する場合には、３〜１０μｍとすることが好ましく、５〜８μｍとすることがより好ましい。なお、シール層（Ａ）上に積層する樹脂層（Ｂ）と、他の樹脂層（Ｃ）上に積層する樹脂層（Ｂ）とは、同一の樹脂からなる層であることも好ましいが、異なる樹脂からなる層であってもよい。また、耐カール性を得やすいことから、シール層（Ａ）上に積層される樹脂層（Ｂ）と、他の樹脂層（Ｃ）上に積層される樹脂層（Ｂ）との厚み差が１μｍ以下であることが好ましく、実質的に同一厚みであることが好ましい。
【００４４】
前記の各樹脂層には、必要に応じて、防曇剤、帯電防止剤、熱安定剤、造核剤、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、離型剤、紫外線吸収剤、着色剤等の成分を本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。特に、内容物の隠蔽性や印刷見栄え特性から不透明化や白色化も可能である。
【００４５】
また、本発明の保香フィルムは、ヘキサン酸エチルの含有濃度が５０ｐｐｍのエタノール／水混合液（質量比１５／８５）を４ｍｌ封入し、２５℃、４０％Ｒｈ環境下で１週間静置した際の混合液中のヘキサン酸エチルの残存率が好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上、さらに好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上とすることで特に優れた保香性を実現できる。当該ヘキサン酸エチルの封入は、例えば、保香フィルムのシール層側を内面として一辺が開口した１２ｃｍ×１２ｃｍの小袋を作製し、当該小袋に混合液を入れた後、開口部をヒートシールすることで封入できる。
【００４６】
本発明の保香性フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、多層構成とする場合には、各樹脂層に用いる樹脂又は樹脂混合物を、それぞれ別々の押出機で加熱溶融させ、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により溶融状態で目的とする多層構成で多層した後、インフレーションやＴダイ・チルロール法等によりフィルム状に成形する共押出法が挙げられる。この共押出法は、各層の厚さの比率を比較的自由に調整することが可能で、衛生性に優れ、コストパフォーマンスにも優れた保香性フィルムが得られるので好ましい。また、本発明で用いる非晶性環状ポリオレフィン系樹脂を含有する樹脂層（Ｂ）と、樹脂層（Ａ）としてポリエチレン系樹脂を用いた場合には、両者間で融点とＴｇとの差が大きくなる場合もあるため、共押出加工時にフィルム外観が劣化したり、均一な層構成形成が困難になったりする場合がある。このような劣化を抑制するためには、比較的高温で溶融押出を行うことができるＴダイ・チルロール法が好ましい。
【００４７】
［包装材］
本発明の多層フィルムは、当該多層フィルムをシーラントとし、他のフィルム等の基材やラミネート層等を積層して包装材として使用できる。当該包装材は、多層フィルム中のシール層（Ａ）を一方の表層として有し、適宜な態様に加工して、一枚あるいは複数枚の包装材のシール層（Ａ）をヒートシールすることで、各種の包装袋を形成できる。
【００４８】
基材を構成する材料としては、例えば、ナイロン６やナイロン６６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、セロハン等の樹脂フィルム、紙、板紙、織物等の織布や不織布、あるいは、アルミニウム箔等の金属箔などが挙げられ、好ましくは、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂又はポリプロピレン樹脂からなるフィルムあるいはアルミニウム箔である。基材がポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂又はポリプロピレン樹脂からなるフィルムである場合には、延伸フィルムであることが好ましい。また、基材は単層であってもよく、多層であってもよい。多層の基材としては、ポリアミド樹脂層、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層、ポリアミド樹脂層の順に多層された３層の基材やポリエステル樹脂層とアルミニウム箔が多層された基材等が挙げられる。
【００４９】
基材の厚さは使用する態様に応じて適宜調整すればよいが、低コストで、好適なヒートシール性を得やすいことから、５〜３０μｍであることが好ましく、１０〜２０μｍであることがより好ましい。
【００５０】
本発明に使用する基材は、香気性成分の揮発や内容物の変質等を抑制するために、遮光性を有することも好ましい。当該基材の遮光性としては、得られる包装材の波長１９０〜９００ｎｍの光の透過率が３％以下であることが好ましく、１％以下であることがより好ましい。当該遮光性を付与する際には、遮光性のある着色フィルムや金属箔、紙等の基材を使用してもよく、フィルムや紙に着色層や金属層等の遮光層を積層した基材を使用してもよい。
【００５１】
また、本発明の包装材を食品等の用途に適用する場合には、基材として紙基材を使用することも好ましい。当該紙基材としては、坪量が１５０〜５００ｇ／ｍ２程度のものを選択して使用することが好ましい。坪量を当該範囲とすることで、十分な腰や強度を有する包装容器が得られやすく、また、包装容器成形時の加工適正が得られやすくなる。また、コスト面でも優位となる。
【００５２】
また、本発明に使用する基材は、上記の樹脂フィルムや金属箔等に各種の機能層が積層された基材であってもよく、例えば、酸素ガスや水蒸気等の透過を阻止するバリア層を有していても良い。
【００５３】
バリア層としては、例えば、酸化珪素あるいは酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着層、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層、ビニルアルコール樹脂層、エチレン−ビニルアルコール共重合体層、ポリアクリルニトリル樹脂層、ポリアミド系樹脂層等が挙げられる。特に、酸化珪素あるいは酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着層をバリア層として用いることが好ましい。無機酸化物の蒸着層を有する本発明の積層体は、内容物の保存安定性に優れる利点がある。
【００５４】
バリア層は、前記の基材の片面に、物理気相成長法あるいは化学気相成長法等によって無機酸化物を蒸着する方法や、ロールコート、グラビアロールコート、キスコート等のコーティング方式、グラビア印刷、オフセット印刷、転写印刷等の印刷方式により樹脂を溶解した液を塗工してバリア層を形成する方法が挙げられる。
【００５５】
本発明の包装材は、ヘキサン酸エチルの含有濃度が５０ｐｐｍのエタノール／水混合液（質量比１５／８５）を４ｍｌ封入し、２５℃、４０％Ｒｈ環境下で１週間静置した際の混合液中のヘキサン酸エチルの残存率が好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上、さらに好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上とすることで特に優れた保香性を実現できる。当該ヘキサン酸エチルの封入は、例えば、保香フィルムをシーラントとして製造した包装材のシール層側を内面として一辺が開口した１２ｃｍ×１２ｃｍの小袋を作製し、当該小袋に混合液を入れた後、開口部をヒートシールすることで封入できる。
【００５６】
保香性フィルムと、基材との積層は、例えば、接着剤を介して積層する方法を例示でき、当該方法としては、公知の方法、例えば、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラミネート法、ホットメルトラミネート法が挙げられる。
【００５７】
保香性フィルムと基材とを接着するために用いられるドライラミネーション用接着剤としては、例えば、ポリエーテル−ポリウレタン系接着剤、ポリエステル−ポリウレタン系接着剤等が挙げられる。また各種の粘着剤を使用することもできるが、感圧性粘着剤を用いることが好ましい。感圧性粘着剤としては、例えば、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、これらの混合物をベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサンのような有機溶剤に溶解したゴム系粘着剤、或いは、これらゴム系粘着剤にアビエチレン酸ロジンエステル、テルペン・フェノール共重合体、テルペン・インデン共重合体などの粘着付与剤を配合したもの、或いは、２−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、２−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸エチル・メタクリル酸メチル共重合体などのガラス転移点が−２０℃以下のアクリル系共重合体を有機溶剤で溶解したアクリル系粘着剤などを挙げることができる。
【００５８】
ドライラミネート、ウェットラミネート、ノンソルベントラミネート等を好ましく使用できる。また加熱ロールの熱圧着で貼合する熱ラミネートや押出ラミネート等の各種積層法を適用し、多層構成を形成させることも可能である。さらに、前記保香性フィルムと紙基材間に接着性樹脂、前記フィルム等の基材が構成されていても良い。
【００５９】
本発明の保香性フィルム及び包装材は、薄肉化が可能で、好適な保香性を有することから、日本酒等のアルコール飲料、コーヒー豆やインスタントコーヒー、茶葉、香水等の香気成分を含有する内容物の包装に好適に適用できる。
【実施例】
【００６０】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳しく説明する。
【００６１】
（実施例１）
シール層（Ａ）用樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン〔密度：０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：５ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）；以下、「ＬＬＤＰＥ（１）」と言う。〕を用いた。樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル  ＡＰＬ８００８Ｔ」、ＭＦＲ：１５ｇ／１０分（２６０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移点：７０℃；以下、「ＣＯＣ（１）」という。〕を用いた。樹脂層（Ｃ１）用樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン〔密度：０．９３０ｇ／ｃｍ３、融点１２５℃、ＭＦＲ：５ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）；以下、「ＬＬＤＰＥ（２）」という。〕を用いた。樹脂層（Ｃ２）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ（２）を６０質量部と高密度ポリエチレン〔密度：０．９６６ｇ／ｃｍ３、融点１２８℃、ＭＦＲ：１０ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）；以下、「ＨＤＰＥ」という。〕４０質量部との樹脂混合物を用いた。これらの樹脂をそれぞれ、シール層（Ａ）用押出機（口径４０ｍｍ）、樹脂層（Ｂ）用押出機（口径４０ｍｍ）、樹脂層（Ｃ１）用押出機（口径５０ｍｍ）、樹脂層（Ｃ２）用押出機（口径５０ｍｍ）に供給して２００〜２５０℃で溶融し、その溶融した樹脂をフィードブロックを有するＴダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置（フィードブロック及びＴダイ温度：２５０℃）にそれぞれ供給して共溶融押出を行って、フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ１）／（Ｃ２）の４層構成で、各層の厚さが８μｍ／３μｍ／２０μｍ／９μｍ（合計４０μｍ）である保香性フィルム（１）を得た。得られた保香性フィルムの表面層（Ｃ２）表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｄｙｎｅ／ｃｍであった。処理面側にウレタン系接着剤を３．５ｇ／ｍ２になるよう塗工後、アルミ箔（厚さ７μｍ）をドライラミネートし、更に、得られた積層体のアルミ箔側にウレタン接着剤を３．５ｇ／ｍ２になるよう塗工後、二軸延伸ポリエステル（厚さ１２μｍ）（融点２６０℃、東洋紡製）をドライラミネートし、包装材（１）を得た。
【００６２】
（実施例２）
シール層（Ａ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ（１）、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）９０質量部とＨＤＰＥ１０質量部の樹脂混合物を用い、樹脂層（Ｃ１）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ（２）６０質量部とＨＤＰＥ４０質量部の樹脂混合物を用い、樹脂層（Ｃ２）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ（２）２０質量部とＨＤＰＥ８０質量部の混合物を用いた。フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ１）／（Ｃ２）の４層構成で、各層の厚さが８μｍ／３μｍ／２０μｍ／９ｍ（合計４０μｍ）である保香性フィルム（２）を得た。最外層となる樹脂層（Ｃ２）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｍＮ／ｍであった。実施例１と同様にして、アルミ箔と二軸延伸ポリエステルをドライラミネートし、包装材（２）を得た。
【００６３】
（実施例３）
シール層（Ａ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ（１）、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）、樹脂層（Ｃ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ（２）を用いた。フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）の４層構成で、各層の厚さが８μｍ／６μｍ／２０μｍ／６ｍ（合計４０μｍ）である保香性フィルム（３）を得た。最外層となる樹脂層（Ｂ）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｍＮ／ｍであった。実施例１と同様にして、アルミ箔と二軸延伸ポリエステルをドライラミネートし、包装材（３）を得た。
【００６４】
（実施例４）
シール層（Ａ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ（１）、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）７０質量％とノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル  ＡＰＬ６０１３Ｔ」、ＭＦＲ：１５ｇ／１０分（２６０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移点：１２５℃；以下、「ＣＯＣ（２）」という。〕３０質量部の混合物、樹脂層（Ｃ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ（２）を用いた。フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）の４層構成で、各層の厚さが８μｍ／６μｍ／２０μｍ／６ｍ（合計４０μｍ）である保香性フィルム（３）を得た。最外層となる樹脂層（Ｂ）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｍＮ／ｍであった。実施例１と同様にして、アルミ箔と二軸延伸ポリエステルをドライラミネートし、包装材（４）を得た。
【００６５】
（実施例５）
シール層（Ａ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ（１）、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）５０質量％とノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル  ＡＰＬ６０１５Ｔ」、ＭＦＲ：１５ｇ／１０分（２６０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移点：１４５℃；以下、「ＣＯＣ（３）」という。〕５０質量部の混合物、樹脂層（Ｃ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ（２）を用いた。フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）の４層構成で、各層の厚さが８μｍ／４μｍ／２４μｍ／４ｍ（合計４０μｍ）である保香性フィルム（５）を得た。最外層となる樹脂層（Ｂ）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｍＮ／ｍであった。実施例１と同様にして、アルミ箔と二軸延伸ポリエステルをドライラミネートし、包装材（５）を得た。
【００６６】
（比較例１）
シール層（Ａ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ（１）を用いた単層フィルム（厚み４０μ）を得た。最外層にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｍＮ／ｍであった。実施例１と同様にして、アルミ箔と二軸延伸ポリエステルをドライラミネートし、包装材（Ｈ１）を得た。
【００６７】
（比較例２）
シール層（Ａ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ（１）、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ＣＯＣ（１）、樹脂層（Ｃ）用樹脂として、ＬＬＤＰＥ（２）を用いた。フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層構成で、各層の厚さが２５μｍ／５μｍ／２５μｍ（合計５５μｍ）である共押出多層フィルム（１）を得た。最外層となる樹脂層（Ｃ）にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は４０ｍＮ／ｍであった。実施例１と同様にして、アルミ箔と二軸延伸ポリエステルをドライラミネートし、包装材（Ｈ２）を得た。
【００６８】
上記実施例及び比較例で得られたフィルム及び包装材につき、以下の評価を行った。
【００６９】
［残存率（ヘキサン酸エチル）］
実施例及び比較例で得られた包装材を２４ｃｍ×１２ｃｍに切り出して半分に折り、包装材のシール層側を内面として２辺をヒートシールして、１辺が開口した１２ｃｍ×１２ｃｍの小袋を作製した。得られた小袋に、ヘキサン酸エチルの含有濃度が５０ｐｐｍのエタノール／水混合液（質量比１５／８５）を４ｍｌ封入して開口部をヒートシールした。当該小袋を、２５℃、４０％Ｒｈ環境下で１週間静置した後、混合液を取り出し、混合液中のヘキサン酸エチルの濃度をガスクロマトグラフィーで測定し、ヘキサン酸エチルの残存率を算出した。
残存率＝１週間後のヘキサン酸エチルの面積値／初期ヘキサン酸エチルの面積値×１００
○；残存率６０％以上
×；残存率６０％未満
【００７０】
［臭気濃度］
上記保香性と同様にして得られた小袋を、２５℃、４０％Ｒｈ環境下で１週間静置した後、混合液を取り出し、混合液を取り出した小袋をガラスバイアル瓶に封入した。当該ガラスバイアル瓶を、７５℃で５分加温した後、室温にてシェーカー攪拌を行い、臭い識別装置（島津製作所製）にて、ガラスバイアル瓶中の臭気濃度を測定した。
【００７１】
［シール強度］
実施例及び比較例で得られた包装材を使用して、シール温度１７０℃、シール時間０．１Ｓ、シール圧力０．３ＭＰａの条件で、表面処理を施していない樹脂層（Ａ）同士をシールした。シールしたフィルムを２３℃で自然冷却後、１５ｍｍ幅の短冊状にサンプルを切り出した。この切り出したサンプルを２３℃、５０％Ｒｈの恒温室において引張試験機（株式会社エー・アンド・ディー製）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で９０度剥離を行い、ヒートシール強度を測定した。得られたヒートシール強度の値から、下記の基準によってヒートシール強度を評価した。
○：ヒートシール強度が３０Ｎ／１５ｍｍ幅以上
×：ヒートシール強度が３０Ｎ／１５ｍｍ幅未満
【００７２】
［層間剥離強度］
実施例及び比較例で得られた包装材を使用して、シール温度１７０℃、シール時間０．１Ｓ、シール圧力０．３ＭＰａの条件で表面処理を施していない樹脂層（Ａ）同士をシールした。シールしたフィルムを２３℃で自然冷却後、１５ｍｍ幅の短冊状にサンプルを切り出した。この切り出したサンプルを２３℃、５０％Ｒｈの恒温室において引張試験機（株式会社エー・アンド・ディー製）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で９０度剥離を行い、シール層（Ａ）と隣接する樹脂層（Ｂ）間での剥離時の層間剥離強度を測定。
○：層間剥離強度が２０Ｎ／１５ｍｍ幅以上
×：層間剥離強度が２０Ｎ／１５ｍｍ幅未満
【００７３】
［光線透過度］
紫外・可視吸光光度計（島津製作所製）を用いて、実施例及び比較例で得られた包装材の１９０〜９００ｎｍ波長における光線透過率を測定し、光線透過度を評価した。
○：透過率１％未満
×：透過率１％以上
【００７４】
【表１】
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【００７５】
上記表から明らかなとおり、実施例の本願発明の保香性フィルムは、ヘキサン酸エチルの残存率が高く、臭気濃度を低く抑制できると共に、好適なシール強度を有するものであった。また、製造時にもカールが生じず、層間強度も高いものであった。一方、比較例の共押出多層フィルムは、臭気濃度の抑制と好適なシール強度とを兼備できないものであった。