【事件の表示】
　特許第３１３１７７８号「高温高圧熱水の温度降下ラインの腐食防止法」の請求項１ないし６に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３１３１７７８号の請求項１ないし３に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯の概要
　本件特許第３１３１７７８号（以下「本件特許」という。）は、平成１１年３月１６日（優先権主張：平成１０年３月１７日　日本）に特許出願され、請求項１〜６に係る発明につき特許権の設定の登録がなされたものであって、平成１３年８月６日付けで特許異議申立人　稲川満智子より、その請求項１〜６に係る特許について特許異議の申立がなされ、平成１４年１月１５日付けで取消理由の通知がなされ、これに対して平成１４年４月２日付けで訂正請求書の提出がなされ、平成１４年１０月３日付けで特許異議申立人に対して審尋がなされ、これに対して、平成１４年１２月１７日付けで特許異議申立人より回答書が提出され、平成１５年５月１４日付けで特許異議申立人に対して審尋がなされ、これに対して、特許異議申立人より回答がなされなかったものである。
　　
II．訂正について
(II-1)訂正の内容
訂正事項ａ（特許請求の範囲の訂正）
(a-1)特許請求の範囲を以下のとおりに訂正する。
「【請求項１】高温高圧流体を操作する高温高圧システムにおける高温高圧流体の温度降下（冷却）ラインの耐食ニッケル合金製配管の腐食を防止する方法であって、水の臨界点以上の高温高圧状態にある有機又は無機の水混合流体とし；
（１）該混合水溶液を２１ＭＰａ以上の圧力に圧縮し；
（２）該混合水溶液を３７４℃以上の高温とし；
（３）該混合水溶液を冷却し；そして
（４）高温高圧流体を所定の温度に降下させる；
これらからなる温度降下に伴う温度降下ラインの２７１−３７２℃の亜臨界領域の特定腐食発生部位の一部又は全部をチタン、チタン合金、セラミック又はこれらの組み合わせで構成される群から選ばれる耐腐食材料あるいは被覆材で代替え又は被覆することを特徴とする高温高圧システムの温度降下ラインの腐食防止法。
【請求項２】水相が水道水、海水、湖水、蒸留水流で供給される請求項１記載の方法。
【請求項３】水相の混合物が有機物又は無機物で供給される請求項１記載の方法。」
　　
(II-2)訂正の目的、範囲、及び実質上の拡張又は変更について
　訂正事項ａは特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当し、そして、当該訂正は、願書に添付した明細書又は図面に記載した事項の範囲内の訂正と認められ、かつ、当該訂正が実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものとはいえない。
　したがって、本訂正は、特許法第１２０条の４第２項、及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２〜３項の規定に適合するので、本訂正を認める。
　　
III．本件発明
　訂正後の請求項１〜３に係る発明（以下「訂正発明１」〜「訂正発明３」という。）は、訂正明細書（以下単に「明細書」という。）の特許請求の範囲の請求項１〜３に記載されたとおりの以下のものである。
「【請求項１】高温高圧流体を操作する高温高圧システムにおける高温高圧流体の温度降下（冷却）ラインの耐食ニッケル合金製配管の腐食を防止する方法であって、水の臨界点以上の高温高圧状態にある有機又は無機の水混合流体とし；
（１）該混合水溶液を２１ＭＰａ以上の圧力に圧縮し；
（２）該混合水溶液を３７４℃以上の高温とし；
（３）該混合水溶液を冷却し；そして
（４）高温高圧流体を所定の温度に降下させる；
これらからなる温度降下に伴う温度降下ラインの２７１−３７２℃の亜臨界領域の特定腐食発生部位の一部又は全部をチタン、チタン合金、セラミック又はこれらの組み合わせで構成される群から選ばれる耐腐食材料あるいは被覆材で代替え又は被覆することを特徴とする高温高圧システムの温度降下ラインの腐食防止法。
【請求項２】水相が水道水、海水、湖水、蒸留水流で供給される請求項１記載の方法。
【請求項３】水相の混合物が有機物又は無機物で供給される請求項１記載の方法。」
　　
IV．取消理由について
IV-1.取消理由
　上記通知した取消理由の概要は、特許異議申立人　稲川満智子の主張を引用して、甲第１号証の２の記載を参酌すれば、特許権設定登録時の請求項１〜６に係る発明は、その出願前日本国内または外国において頒布された刊行物である引用例１（甲第１号証）に記載された発明であり、また、その発明に基いてその出願前にその発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者が容易に発明をすることができたものであるから、それら請求項１〜６に係る特許は、特許法第２９条第１、２項の規定に違反して特許を受けたものであるというものである。
　　
IV-2.証拠の記載事実
　取消理由通知で示した引用例（甲第１号証）には、以下の事項の記載がなされている。
引用例１（FIRST INTERNATIONAL WORKSHOP ON SUPERCRITICAL WATER OXIDATION,February6-9,1995;Session VIII:Materials Testing;Corrosion Experiments,MATERIALS TESTING IN SUPERCRITICAL WATER OXIDATION SYSTEMS；甲第１号証）
(1-1)「超臨界水酸化で興味ある多くの環境で高ニッケル合金のＣ−２７６及び６２５は耐食性が不十分であることが分かった。
　このような環境は、典型的に５０モル％以上の水と酸素および二酸化炭素を含み、そして広範囲の酸、塩基および塩を含み得る。圧力は典型的には約２５０バールであり、一方、温度は７００℃の範囲までの高さであり得る。」（甲第１号証第１頁左欄「ABSTRACT」）
(1-2)「環境３　高い塩酸及び硫酸濃度の環境
　多くの金属性材料を酸性環境中で中和することなく試験した。この環境は・・・Trimsolとして知られた切削油の酸化で得られたものである。このTrimsolはその第１級炭化水素成分に加えて、約10wt%の塩素、1wt%の硫黄、及び1/2wt%のナトリウムを含み、よって、酸化により、塩化水素、硫酸及び硫酸ナトリウムの混合物が形成される。・・・・・
　この試験に使用した装置の構成は第２図に示される。ここに記載の装置は高圧および高温度操作可能な容器中に収められている。システムの操作圧力は約３４００psiである。下方に向けられたノズルで超臨界水、空気、金属の溶液、およびTrimsolの混合物を、内径約７インチの反応室に導入した。この反応室中のラック上の異なった軸方向位置に種々の金属腐食試験試料を取り付けた。ノズルを離れるや流体は混合し、反応が開始され、最終の反応温度少なくとも６２０℃を達成した。この反応帯域中で、酸、塩および酸化物が形成され、そして塩および酸化物のいくらかは腐食試験試料を含む反応室内の表面に付着した。これらの試験で用いた供給物速度からTrimsolの酸化により、・・・ＨＣｌ・・・Ｈ２ＳＯ４および・・・Ｎａ２ＳＯ４が生成した。
　この反応プロセス流れは下方への流れを冷却帯域に入るまで続くが、この冷却帯域は、急冷供給管から導入された別の冷水流れによって保たれる。・・・・
　反応室に沿った幾つかの場所の概略の温度は図２に示される。
　金属試料は腐食ラックに沿った幾つかの場所で広い温度範囲にわたって試験に付された。・・・・
　第３表はASTMの手順に従って洗浄した試料の秤量に基づく腐食率の結果を示す。・・・・
　すべてのニッケル合金（合金６２５、合金Ｃ−２７６、合金Ｃ−２２、合金６８６）は、受け入れ難い高率の侵食を受け、殊に合金Ｃ−２７６については、より高温度おいて傷つきやすい。この高ニッケル合金類はきわめて同様の挙動を有し、全ての温度範囲においてむしろ貧弱な性能を示すものである。
　チタンの性能は３８０℃において際立ったものである。在来の（亜臨界の）湿式酸化の経験に基づけば、優れた性能はより低い温度においても持続するもので、このことはチタンを熱交換器の材料として選択させることになる。・・・・
　チタンライニングの使用は、系の流出物に潜在的に有毒な金属例えばクロムおよびニッケルの汚染を引き起こさず、高ニッケル合金よりも有利である。（第５頁右欄第１行〜第６頁右欄第１８行）
(1-3)「チタンは、高い酸性条件中においてさえ、亜臨界温度で著しい性能を示す。より高い温度においては、チタンは少なくとも高ニッケル合金と同様に挙動し、そして流出物汚染の欠点は有さない。」（第７頁左欄下から第３行〜右欄第３行）
(1-4)「更なる研究が有効な一つの領域はセラミックスの使用についてである。ある種のセラミックスは、高濃度の塩化物を伴う少なくともいくつかの環境を含む、多くのＳＣＷＯ環境に対して満足すべき腐食抵抗性を示す。・・・・しかしながら、セラミックスの脆さおよび熱ショックへの敏感さから、これらが有用である場合は限られる。これらの困難性のいくらかはセラミックコーティングを用いることにより回避し得る。」（第７頁右欄第３０〜４０行）
　　
　なお、特許異議申立書に添付された甲第１号証の２（CORROSION 98 Paper No.417)、並びに、平成１４年１２月１７日付け回答書に添付された参考文献１(CORROSION 98 Paper No.414)及び参考文献２(CORROSION 98 Paper No.415)については、その頒布日が不明であって、本件特許に係る優先権主張日（１９９８年３月１７日）前に頒布されたものと認めることはできない。
　　
IV-3.対比・検討
（１）訂正発明１について
　訂正発明１と、引用例１に記載された発明とを対比すると、引用例１には、超臨界水酸化で高ニッケル合金の耐食性が不十分であること、及びこのような環境は、水と酸素および二酸化炭素を含み、そして広範囲の酸、塩基および塩を含み得ること、及び、圧力は典型的には約２５０バール、温度は７００℃の範囲までの高さであり得ること（摘記1-1）が記載され、そして、第２図及び第３表とともに、反応プロセス流れは下方への流れを冷却帯域に入るまで続き、この冷却帯域は、急冷供給管から導入された冷水によって保たれること、ニッケル合金は高率の侵食を受け、また、高ニッケル合金類は同様の挙動を有して、全ての温度範囲において貧弱な性能を示すこと、チタンの性能は３８０℃において際立ったものであること、亜臨界領域の湿式酸化の経験に基づけば、チタンの優れた性能はより低い温度においても持続すること、及び、チタンが熱交換器の材料として選択されること、チタンをライニングとして使用することにより、有毒な金属例えばクロムおよびニッケルの汚染を引き起こさず、高ニッケル合金よりも有利であること（摘記1-2）が記載され、さらに、チタンは、高い酸性条件中においてさえ、亜臨界温度で著しい性能を示す（摘記1-3）が記載されている。そして、さらに、当該引用例１には、セラミックスの場合について、セラミックスは高濃度の塩化物を伴う少なくともいくつかの環境を含む、多くのＳＣＷＯ環境に対して腐食抵抗性を示し、セラミックコーティングの形態としても用い得ること（摘記1-4）が記載されている。また、引用例１には、亜臨界温度より高い温度においては、チタンと高ニッケル合金とが同様に挙動することが記載され（摘記1-3）、これは、装置の超臨界部位を、耐食性の高ニッケル合金で構成し得ることを開示していると認められる。
　してみれば、訂正発明１は、引用例１に記載されたものと、
「高温高圧流体を操作する高温高圧システムにおける高温高圧流体の温度降下（冷却）ラインの耐食ニッケル合金製配管の腐食を防止する方法であって、水の臨界点以上の高温高圧状態にある有機又は無機の水混合流体とし；
（１）該混合水溶液を２１ＭＰａ以上の圧力に圧縮し；
（２）該混合水溶液を３７４℃以上の高温とし；
（３）該混合水溶液を冷却し；そして
（４）高温高圧流体を所定の温度に降下させる；
これらからなる温度降下に伴う温度降下ラインの一部又は全部をチタン、チタン合金、セラミック又はこれらの組み合わせで構成される群から選ばれる耐腐食材料あるいは被覆材で代替え又は被覆することを特徴とする高温高圧システムの温度降下ラインの腐食防止法」の点で一致しているといえ、そして、
（イ）：訂正発明１では、上記の「被覆材で代替え又は被覆する」部位について、「２７１−３７２℃の亜臨界領域の特定腐食発生部位の一部又は全部」と限定しているのに対して、引用例１には当該記載が見当たらない点で、訂正発明１は引用例１に記載された発明と相違しているといえる。
　　
　そこで、この相違点（イ）について、以下検討する。
相違点（イ）について
　引用例１には、「表３」とともに、超臨界水装置において、ニッケル合金は、その全温度範囲において浸食に対して脆弱であるのに対して、チタンの性能は３８０℃において際立ったものであり、在来の亜臨界領域における経験によると、この優れた性能は、より低い温度においても持続すること、そして、それ故、チタンが熱交換器の材料として選択されることが記載されており、（摘記1-2）、　これらの記載からすると、引用例１には、ニッケル合金よりもチタンの方が、耐食性の点から見て、３８０℃の超臨界部位とともに亜臨界部位に用いる材料として適することが記載されているといえる。しかし、引用例１には、超臨界水装置における材料として、ニッケル合金を用いた場合に、その著しい腐食が、超臨界部位よりもむしろ、２７１〜３７２℃の温度範囲の特定の亜臨界部位で発生することの記載は見あたらない。してみれば引用例１には、高温高圧システムのラインを耐食ニッケル合金製配管で構成する一方、その温度降下ラインにおける上記特定の温度範囲の亜臨界領域部位については、「チタン、チタン合金、セラミック又はこれらの組み合わせ」で構成することの開示があるとすることはできない。
　そして訂正発明１は、当該相違点（イ）に係る点を含む、前記認定の特定事項を構成として有することにより、高温高圧ラインの温度降下時の腐食を防ぎ、腐食に伴って発生するハステロイやインコネル等の高価な材料からの有害金属の溶出が防止でき、耐腐食金属材料の腐食と有害重金属溶出を防止することによって高価な材料を交換する必要性がなくなる（段落【0026】）という、明細書に記載された効果を奏したものと認めることができる。
　以上のとおりであるから、訂正発明１は、引用例１に記載された発明とも、また、その発明に基いて当業者が容易に発明をすることができた発明ともいうことはできない。
　　
（２）訂正発明２〜３について
　訂正発明２〜３は、請求項１を引用して、訂正発明１をさらに限定した発明であるから、上記「（１）訂正発明１について」の欄に記載したと同様、引用例１に記載された発明とも、また、その発明に基いて当業者が容易に発明をすることができた発明ともいうことはできない。
　　
IV-4.取消理由についての結論
　以上のとおりであるから、訂正発明１〜３に係る特許は、上記通知した取消理由によって取り消すことはできない。
　　
Ｖ.特許異議申立について
　上記通知した取消理由は、特許異議申立書の主張及び証拠を引用し、その申立理由を含むものであるので、上記の「IV．取消理由通知について」の欄に記載したと同様、特許異議申立の理由によって、訂正発明１〜３に係る特許を取り消すことはできない。
　　
VI．むすび
　以上のとおりであるから、特許取消理由及び特許異議申立の理由によっては、訂正後の請求項１〜３に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に訂正後の請求項１〜３に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年１１月１４日（２００３．１１．１４）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
高温高圧熱水の温度降下ラインの腐食防止法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　高温高圧流体を操作する高温高圧システムにおける高温高圧流体の温度降下（冷却）ラインの耐食ニッケル合金製配管の腐食を防止する方法であって、水の臨界点以上の高温高圧状態にある有機又は無機の水混合流体とし；
（１）該混合水溶液を２１ＭＰａ以上の圧力に圧縮し；
（２）該混合水溶液を３７４℃以上の高温とし；
（３）該混合水溶液を冷却し；そして
（４）高温高圧流体を所定の温度に降下させる；
これらからなる温度降下に伴う温度降下ラインの
２７１−３７２℃の亜臨界領域の特定腐食発生部位の
　【請求項
２
　【請求項
３
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は高温高圧の熱水流体を操作するシステムの温度降下に伴う耐腐食性金属材料からの有害金属の溶出とラインの腐食を防止する方法に関するものである。更に詳しくいえば、従来の高温高圧水の耐腐食金属材料は温度降下の操作で有害金属の溶出や特定部位の腐食現象が生ずる。特に、耐腐食金属材料に用いられるクロムの溶出は環境公害上の問題を含んでいる。従って、高温高圧水を扱う化学工業プラントにおける有害金属の溶出と腐食を防止するシステムとしてこの防食法は新手法を提供するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来、水の臨界点以上のシステムの構築はインコネル、ハステロイ（これらは登録商標。以下同じ。）等の耐腐食金属材料で高温高圧システムを構築するのが一般的となっている。しかしながら高温高圧の熱水流体の温度降下を操作するシステムにおいて耐腐食性金属材料からの有害金属の溶出とラインの腐食を生ずる。
　【０００３】
　ところで、このような高温高圧水に耐える金属材料、ハステロイで構築されたライン（図１の従来型ライン参照）の場合の、水素イオン濃度約２程度の４００℃以上からの高温高圧水を温度降下（冷却）させた場合にニッケル、クロム、モリブデン等の構成金属元素の溶出が生ずる。このような耐腐食材料はニッケルを主体としてクロムやモリブデンを主な構成金属元素としているが、溶出液中にはこのような金属元素が確認される。特にこれは高圧ラインの腐食問題以上に有害重金属のクロムの溶出が環境公害上の問題となる。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、このような、耐腐食金属材料の高温高圧水の温度降下（冷却）に伴う腐食と有害重金属溶出を防止することによってシステムの長時間の円滑な操作と有害重金属の流出防止技術の提供を目的としてなされたものである。高温高圧水流体の候補対象としては水を主体とした無機、有機物混合流体が挙げられる。
　候補対象の原料とその反応場を形成する水系の具体例を以下に記す。
候補対象の水系
　水道水。
　海水。
　湖水。
　蒸留水。
　重水。
　エントレーナー添加水。
　塩酸、硫酸、硝酸等無機酸、トルエンスルホン酸、酢酸等有機酸添加水。
　金属イオン添加水。
　塩類添加水。
　光増感剤添加水。
　溶解性を高めるための物質を添加した水。
　反応性を高めるための物質を添加した水。
　【０００５】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、高温高圧水の温度降下における溶出液中に後記する表１のような金属元素を確認した。次ぎに、図１の従来型ラインを実験後縦に切断して顕微鏡観察したところ特定温度領域に著しい腐食損傷を見いだした。更に、特定腐食領域の温度分布を測定し図３のような結果を得た。図３は著しい腐食は２７１−３７２℃の亜臨界領域の特定部位が腐食されていることを示している。この領域の水の誘電率は１４．０−２５．６であり、水のイオン解離度の高い領域であると考えられる。従って、この特定腐食発生領域（図２参照）に耐腐食材料を代替えあるいは被覆することにより、その目的を達成しうることを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
　【０００６】
　すなわち、本発明は、候補対象水系の水の超臨点（臨界温度３７４℃、臨界圧力２１ＭＰａ）以上の条件の温度から、例えば、室温に温度をさげるときの顕著な腐食及び種々の有害金属が溶出する領域、すなわち２７１〜３７２℃の温度領域を含む温度降下ラインの一部又は全部を耐腐食材料で代替えあるいは被覆するものである。この代替えあるいは被覆する材料としては例えばチタン、チタン合金、セラミック又はこれらの組み合わせや耐腐食性のある金属材料や有害金属を含まない材料であれば差し支えない。本発明の腐食防止は高温高圧の化学工業プロセスにおける温度降下操作上に新たな手法を提供するものである。
　本発明方法が適用できる例としては、例えば、超臨界水反応システムやそれらの高温熱水処理システムに付随する各種高温熱水の温度降下ラインが挙げられる。
　【０００７】
　本発明の防止法は、３７４℃以上の高温高圧水状態を温度降下させる過程の２５０〜４００℃とりわけ２７１〜３７２℃を含む温度領域２５０〜４５０℃を耐腐食材料で代替えあるいは被覆することにより温度降下による腐食の進行を防止することを可能とする。この際の温度はラインの流速によってラインの代替えあるいは被覆する耐腐食材料の設置箇所は多少異なってくるがその温度領域は変わらない。圧力は、２１ＭＰａ以上の範囲のシステムで差し支えない。
　【０００８】
　本発明における高温熱水状態を形成する水系として通常は水道水、井戸水、河川水等が用いられるが、蒸留水、イオン交換水も用いることができる。更にこれらの水に種々の物質を添加して溶解性を高めたり、反応性を高めたりすることもでき、代表的な例を前述の候補対象の水系としてあげたが、それに用いられている添加物はこれに限定される物ではない。
　【０００９】
　本発明方法はあらゆる高温高圧ラインの温度を降下させる操作にも使用あるいは応用することができる。
　【００１０】
　【実施例】
　次に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。多塩化ビフェーニル（ＰＣＢＳ）類のモデル化合物として、３−塩化ビフェニール（Ｌａｎｃａｓｔｅｒ，９８％ｗｔ％純度）およびＫａｎｅｃｈｌｏｒ　ＫＣ−３００（Ｇ．Ｌ．Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｉｎｄ．，Ｌｔｄ．：平均分子量２６６．５、三原子の塩素を含む）を用いた。
　【００１１】
比較例
　ここでは、図１の反応温度６００度、反応圧力３０ＭＰａの条件の例を述べる。ハステロイＣ−２７６製の高温高圧ラインの配管の内径は約４ミリメーター、電気炉加熱部にある菅の全長は約４０センチメーターで、それより２−３センチメーター以降より約２５センチメーターが温度降下のための冷却装置を設けている。管内の温度は約８ミリメーター間隔で温度を計測した。ここでは水素イオン濃度約２の水の高温高圧流体を約１．２−２．５ミリリッター／分で３３６時間連続操作した。流出液は薄い黄色を帯びた水溶液が得られる。その水溶液の金属元素のＩＣＰ分析結果は表１のようであり、使用しているハステロイＣ−２７６製配管の構成金属元素とほぼ同一である。この分析により、耐腐食性材料であるハステロイＣ−２７６が腐食溶出していることがわかる。更に、図３は腐食観察部と温度変化を示したものである。図３は２７１−３７２℃のハステロイＣ−２７６製配管の特定領域の腐食を示したものである。図４に、腐食による管の重量変動を調べた結果を示す。この分析により、腐食による重量変化が顕著に現れていることがわかる。この結果は溶出液の金属元素分析に一致する。
　【００１２】
　図１において、４００−６００℃は、４００度から６００度の温度領域を表し、３０ＭＰａは圧力を表す（約３００気圧）。反応域は加熱炉に収まっている前述温度にさらされている領域を表す。腐食領域は図３に示した腐食部の領域を表す。冷却部は、冷却水環流による冷却部分を表す。
　図１は上端部から下端部に流体が流れること示している。
　【００１３】
　図３において、左サイドの目盛りは温度であり、四角い点が上端の冷却Ｔユニオン中央からの距離における温度変化をプロットしたものである。図３の右サイドは水の誘電率であり、三角の点は同様に誘電率の変化を示したものである。図表中のラインは反応器から冷却部までの平面図を表の距離に合わせて提示したものである。腐食部はラインの平面切断により明らかとなった腐食領域（３７２−２７１度）を示す。εｒ＝１５は水の誘電率１５付近を示す。
　【００１４】
　【表１】
　【００１５】
実施例１
　図２の反応温度６００度、反応圧力３０ＭＰａの条件の例を述べる。ハステロイＣ−２７６製の高温高圧ラインの配管の内径は約４ミリメーター、電気炉加熱部にある管の温度領域後段の約４５０度の位置でチタン合金管で代替えさせた。代替えの全長は約２０センチメーターで、その先端５−６センチメーターが４００度以上の温度領域にある。それ以降、従来法で外部から冷却する冷却装置の循環口が設置されている。代替えしたチタン合金はアルミ−バナジウム系の合金を温度領域２００〜４５０度の間に設定できる用に設置した、すなわち、問題となる温度領域は注入量が１．２ミリリッター／分のとき約８センチメートルであり、その領域をカバーできるように設置した。内管の外形は約６．３５ミリメーターで内径は約３ミリメーターである。代替え管の両端は固定用ユニオンによって支えられている。メインの流体は水で約１．２ミリリッター／分で注入されるが加熱炉の上部より塩化物を注入することで水素イオン濃度約２の水の高温高圧流体となって移動する。実験は３３６時間連続操作で評価した。
　流出液は無色透明な水溶液である。その水溶液の金属元素のＩＣＰ分析結果、ハステロイＣ−２７６の構成金属元素は１ｐｐｍ以下であった。また、実験後の管を裁断して観察した結果、従来型のような局部腐食は観察されなかった。なお、これらの高温高圧ラインの温度は設定温度に昇温され、設定圧力に昇圧されている。またラインの冷却は約１５℃の水を環流させるクーリング装置を使用した。
　【００１６】
　図２において、４００−６００℃は、４００度から６００度の温度領域を表し、３０ＭＰａは圧力を表す（約３００気圧）。反応域は加熱炉に収まっている前述温度にさらされている領域を表す。腐食領域は図３に示した腐食部の領域を表す。図２は上端部から下端部に流体が流れること示している。また、チタン合金管は反応管の途中より、温度降下による腐食部領域をそれによって置き換えられるように設定されている。
　【００１７】
実施例２
　本実施例では、多塩化ビフェニル（ＰＣＢＳ）の超臨界水（ＳＷ）中での酸化（ＳＣＷＯ）を連続式超臨界水酸化装置で実施した例を示す。
（１）方法
　図５に、超臨界水中での酸化反応実験に用いた連続式超臨界水酸化装置の概要を示す。
　水、ＰＣＢＳ及び過酸化水素を個別ポンプを用いて所望の操作圧力に加圧した。すべての実験は圧力３０ＭＰａ、温度４００℃で行った。
　圧力は圧力調整器で±０．１５ＭＰａ以内に調整した。反応管の温度は、電気炉で±０．５ｋ以下に調整した。反応管は、ハステロイＣ−２７６製であり、電気炉へセットした。供給蒸気は反応管の入口で混合された。反応管からの反応物は冷却器で急速冷却され、減圧され、ガス液分離器に集められた。
　上記ハステロイＣ−２７６製の反応管の腐食温度領域、２７１〜３７２℃を包含する温度領域をチタンバナジウム合金（ＴｉＶ６：４）管で代替え（内帳及び完全代替え）させ、表２の操作条件（超臨界酸化の分解条件）を採用した他は、実施例１と同じ実験条件で実験した。
　【００１８】
　【表２】
　【００１９】
（２）結果
　得られた結果を表３に示す。反応液の水素イオン濃度はｐＨ１．９１、反応液の色調は透明、反応時間は１１０秒、変換率９９％以上であった。反応液が透明な理由は反応器機材の腐食温度領域をチタンバナジウム合金管で代替えした結果、ニッケル、クロムの溶出が防止されたためである。
　【００２０】
　【表３】
　【００２１】
　表４に、ハステロイＣ−２７６合金の金属組成百分率を示す。
　【００２２】
　【表４】
　【００２３】
　表５に、チタンバナジウム（ＴｉＶ６：４）合金の組成百分率を、表６に、腐食部をチタンバナジウム合金で代替えした後のＰＣＢＳ酸化反応液（ｐＨ１．９１）のＩＣＰ分析による金属元素の定量結果を、それぞれ、示す、この分析により、チタンバナジウム合金による腐食対策後の反応液には、有害金属は全く溶出しないことがわかる。
　【００２４】
　【表５】
　【００２５】
　【表６】
　【００２６】
　【発明の効果】
　以上詳述したとおり、本発明は、高温高圧流体を操作する高温高圧システムにおける高温高圧流体の温度降下（冷却）ラインの腐食を防止する方法であって、該温度降下ラインの一部又は全部を耐腐食材料で代替え又は被覆することを特徴とする高温高圧システムの温度降下ラインの腐食防止法に係り、本発明により、１）高温高圧ラインの温度降下時の腐食を防ぎ、腐食に伴って発生するハステロイやインコネル等の高価な材料からの有害金属の溶出が防止できる、２）耐腐食金属材料の腐食と有害重金属溶出を防止することによって高価な材料を交換する必要性がなくなり、経済的メリットがある、３）高温高圧システムの長時間の円滑な操作が期待される、４）高温高圧の熱水流体を扱うラインの腐食防止システムを提供することができる、等の格別の効果が奏される。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　従来型の反応器経由の冷却ラインの平面図を示す。
　【図２】
　特定腐食発生領域の防止システムの平面図を示す。
　【図３】
　高温高圧ラインの温度降下における腐食箇所を示す説明図である。
　【図４】
　システム腐食領域の温度変化と腐食による管の重量変動を示す説明図である。
　【図５】
　連続式超臨界水酸化装置の概略を示す説明図である。