【事件の表示】
　特許第３３２９７９８号「コージェライト質セラミックハニカム構造体」の請求項１ないし６に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３２９７９８号の請求項１ないし６に係る特許を維持する。
【理　由】
１．訂正の適否
１−１．訂正の内容
　平成１６年２月１６日付けの訂正請求書において、特許権者が求めている訂正の内容は、以下のとおりである。
　
（ａ）訂正事項ａ
特許請求の範囲の請求項１及び請求項２の
「【請求項１】　主成分の化学組成がＳｉＯ２：４２〜５６質量％、Ａｌ２Ｏ３：３０〜４５質量％、ＭｇＯ：１２〜１６％であるコージェライト質セラミックハニカム構造体であって、気孔率が５５〜８０％、隔壁の任意断面において断面積が１０００μm２以上である細孔のうち細孔の断面形状が略円形状であるものが含まれ、該細孔の真円度が１〜１０である細孔の個数が５０％以上であることを特徴とするコージェライト質セラミックハニカム構造体。
　　【請求項２】　主成分の化学組成がＳｉＯ２：４２〜５６質量％、Ａｌ２Ｏ３：３０〜４５質量％、ＭｇＯ：１２〜１６％であるコージェライト質セラミックハニカム構造体であって、気孔率が５５〜８０％、隔壁の任意断面において断面積が１０００μm２以上である細孔のうち、アスペクト比が２以下の細孔の個数が６０％以上であることを特徴とするコージェライト質セラミックハニカム構造体。」を
　
「【請求項１】　セラミックス原料及び球状造孔剤の所定量を混合、可塑化可能なバッチを作製後、押出成形、乾燥、焼成して得られた主成分の化学組成がＳｉＯ２：４２〜５６質量％、Ａｌ２Ｏ３：３０〜４５質量％、ＭｇＯ：１２〜１６％であるコージェライト質セラミックハニカム構造体であって、気孔率が５５〜８０％、隔壁の任意断面において断面積が１０００μm２以上である細孔のうち、細孔の断面形状が略円形状であるものが含まれ、細孔の断面形状が略円形状であるものが含まれる細孔のうち真円度が１〜１０である細孔の個数が５０％以上であることを特徴とするコージェライト質セラミックハニカム構造体。
　　【請求項２】　セラミックス原料及び球状造孔剤の所定量を混合、可塑化可能なバッチを作製後、押出成形、乾燥、焼成して得られた主成分の化学組成がＳｉＯ２：４２〜５６質量％、Ａｌ２Ｏ３：３０〜４５質量％、ＭｇＯ：１２〜１６％であるコージェライト質セラミックハニカム構造体であって、気孔率が５５〜８０％、隔壁の任意断面において断面積が１０００μm２以上である細孔のうち、細孔の断面形状が略円形状であるものが含まれ、細孔の断面形状が略円形状であるものが含まれる細孔のうちアスペクト比が２以下の細孔の個数が６０％以上であることを特徴とするコージェライト質セラミックハニカム構造体。」
と訂正する。
　
（ｂ）訂正事項ｂ
段落【０００６】の
「【課題を解決するための手段】
　上記課題を解決するため、本発明者は鋭意検討を行った結果、ハニカム構造体に形成される細孔の形状を従来の鋭角形状から略円形にすることにより、ハニカム構造体の強度が向上すること見出し、本発明に想到した。
　すなわち、本第１発明のコージェライト質セラミックハニカム構造体は、主成分の化学組成がＳｉＯ２：４２〜５６質量％、Ａｌ２Ｏ３：３０〜４５質量％、ＭｇＯ：１２〜１６％であるコージェライト質セラミックハニカム構造体であって、気孔率が５５〜８０％、隔壁の任意断面において断面積が１０００μm２以上である細孔のうち細孔の断面形状が略円形状であるものが含まれ、該細孔の真円度が１〜１０である細孔の個数が５０％以上であることを特徴とする。
　第２発明のコージェライト質セラミックハニカム構造体は、主成分の化学組成がＳｉＯ２：４２〜５６質量％、Ａｌ２Ｏ３：３０〜４５質量％、ＭｇＯ：１２〜１６％であるコージェライト質セラミックハニカム構造体であって、気孔率が５５〜８０％、ハニカム壁の任意断面における断面積が１０００μm２以上である細孔のうち、アスペクト比が２以下の細孔の個数が６０％以上であることを特徴とする。
　第３発明のコージェライト質セラミックハニカム構造体は、第１乃至第２のいずれかの発明において気孔率が６０〜７０％であることを特徴とする。
　第４発明のコージェライト質ハニカム構造体は、第１乃至第３のいずれかの発明において、細孔の平均細孔径が１０〜４０μmであることを特徴とする。
　第５発明のコージェライト質ハニカム構造体は、第１乃至第４のいずれかの発明において、隔壁の厚さが０．１〜０．４５ｍｍ、隔壁の間隔が１〜３．５ｍｍであることを特徴とする。
　第６発明のコージェライト質ハニカム構造体は、第１乃至第５のいずれかの発明において、Ａ軸圧縮強度が３ＭＰａ以上であることを特徴とする。」を
　
「【課題を解決するための手段】
　上記課題を解決するため、本発明者は鋭意検討を行った結果、ハニカム構造体に形成される細孔の形状を従来の鋭角形状から略円形にすることにより、ハニカム構造体の強度が向上すること見出し、本発明に想到した。
　すなわち、本第１発明のコージェライト質セラミックハニカム構造体は、セラミックス原料及び球状造孔剤の所定量を混合、可塑化可能なバッチを作製後、押出成形、乾燥、焼成して得られた主成分の化学組成がＳｉＯ２：４２〜５６質量％、Ａｌ２Ｏ３：３０〜４５質量％、ＭｇＯ：１２〜１６％であるコージェライト質セラミックハニカム構造体であって、気孔率が５５〜８０％、隔壁の任意断面において断面積が１０００μm２以上である細孔のうち細孔の断面形状が略円形状であるものが含まれ、細孔の断面形状が略円形状であるものが含まれる細孔のうち真円度が１〜１０である細孔の個数が５０％以上であることを特徴とする。
　第２発明のコージェライト質セラミックハニカム構造体は、セラミックス原料及び球状造孔剤の所定量を混合、可塑化可能なバッチを作製後、押出成形、乾燥、焼成して得られた主成分の化学組成がＳｉＯ２：４２〜５６質量％、Ａｌ２Ｏ３：３０〜４５質量％、ＭｇＯ：１２〜１６％であるコージェライト質セラミックハニカム構造体であって、気孔率が５５〜８０％、ハニカム壁の任意断面における断面積が１０００μm２以上である細孔のうち、細孔の断面形状が略円形状であるものが含まれ、細孔の断面形状が略円形状であるものが含まれる細孔のうちアスペクト比が２以下の細孔の個数が６０％以上であることを特徴とする。
　第３発明のコージェライト質セラミックハニカム構造体は、第１乃至第２のいずれかの発明において気孔率が６０〜７０％であることを特徴とする。
　第４発明のコージェライト質ハニカム構造体は、第１乃至第３のいずれかの発明において、細孔の平均細孔径が１０〜４０μmであることを特徴とする。
　第５発明のコージェライト質ハニカム構造体は、第１乃至第４のいずれかの発明において、隔壁の厚さが０．１〜０．４５ｍｍ、隔壁の間隔が１〜３．５ｍｍであることを特徴とする。
　第６発明のコージェライト質ハニカム構造体は、第１乃至第５のいずれかの発明において、Ａ軸圧縮強度が３ＭＰａ以上であることを特徴とする。」
と訂正する。
　
１−２．訂正の適否の判断
（訂正の目的の適否、新規事項の追加の有無、拡張・変更の存否）
１−２−１．訂正事項ａは、コージェライト質ハニカム構造体について、「セラミックス原料及び球状造孔剤の所定量を混合、可塑化可能なバッチを作製後、押出成形、乾燥、焼成して得られた」とさらにその製造方法を限定し、細孔について「細孔の断面形状が略円形状であるもの」が含まれるとさらに限定し、真円度，アスペクト比に関する細孔が「細孔の断面形状が略円形状であるものが含まれる細孔」であると限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮と明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　そして、これらのことは、本件特許明細書の段落【００１１】，【０００７】，【０００８】に記載されており、本件特許明細書又は図面に記載した事項の範囲内においてなされたものである。
　また、上記訂正事項ａは、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
　
１−２−２．訂正事項ｂは、上記訂正事項ａの訂正に伴うものであり、訂正された特許請求の範囲の記載と明細書の記載とを整合させるためにするものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものであり、本件特許明細書又は図面に記載した事項の範囲内においてなされたものである。また、上記訂正事項ｂは、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
　
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項、及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
２．特許異議申立書の概要
　特許異議申立人は、次の甲第１〜３号証を提示して、
（１）本件の請求項１〜６に係る発明は甲第１〜３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、それらの特許は特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものであり、（理由１）
（２）本件明細書は特許法第３６条第６項第２号に規定された要件を満足しておらず、（理由２）
　したがって、それらの特許は取り消されるべきものであると、主張している。
　
甲第１号証：特開平９−７７５７３号公報
甲第２号証：SAE TECHNICAL PAPER SERIES 950735 ”Development of Wall-Flow Type Diesel Particulate Filter System with Efficient Reverse Pulse Air Regeneration”
甲第３号証：特開平８−９３１号公報
　
３．当審の判断
３−１．本件発明
　本件明細書は平成１６年　２月１６日付け訂正請求により訂正されたものであって、訂正後の本件請求項１ないし６に係る発明（以下、「本件発明１」ないし「本件発明６」という）は、その明細書の特許請求の範囲に記載されるとおりのものである。
　
３−２．証拠に記載された発明
３−２−１．特許異議申立書で引用されている甲第１号証の記載内容
（１）「化学組成がＳｉＯ2 ４５〜５５重量％，Ａｌ2 Ｏ3 ３３〜４２重量％，ＭｇＯ１２〜１８重量％よりなるコージェライトを主成分とするハニカム構造体であって，
　２５〜８００℃の間における熱膨張係数が０．３×１０-6／℃以下，気孔率が５５〜８０％，平均細孔径が２５〜４０μｍであり，
　かつ隔壁表面の細孔は５〜４０μｍの小孔と４０〜１００μｍの大孔とよりなり，上記小孔の数は上記大孔の数の５〜４０倍であることを特徴とするハニカム構造体。」（請求項１）
（２）「請求項１において，上記気孔率は６２〜７５％であることを特徴とするハニカム構造体。」（請求項２）
（３）「上記タルクと上記水酸化アルミニウムと上記溶融シリカとの混合物を焼成した時に，化学組成がＳｉＯ2 ４５〜５５重量％，Ａｌ2 Ｏ3  ３３〜４２重量％，ＭｇＯ１２〜１８重量％となるように，上記タルクと上記水酸化アルミニウムと上記溶融シリカとを混合して基本原料とし，
　該基本原料に対して，１００℃以下で発泡する有機発泡剤，又は焼成温度よりも低い温度で燃焼する可燃性物質を合計５〜５０重量％加えて混練し，次いでハニカム形状に成形後，乾燥し，次いで焼成することを特徴とするハニカム構造体の製造方法。」（請求項３）
（４）「本発明は，ディーゼル機関から排出されるパティキュレートを捕集するフィルタに用いるコージェライト製のハニカム構造体及びその製造方法に関する。」（第０００１段落）
（５）「まず，上記ハニカム構造体を製造するに当たっては，各試料ごとに，それぞれ表１に示した種類及び量のコージェライト生成原料と可燃性物質等を準備する。これらの原料等の成分は表２に示した。次いで，上記各コージェライト生成原料からなる基本原料と，上記可燃性物質等とを混合し，適量の水を加えて混練する。次いで，混練した原料を周知のハニカム押出成形機にて押出成形し，所望の長さに切断する。」（第００４０段落）
３−２−２．特許異議申立書で引用されている甲第２号証の記載内容
（１）コージェライトセラミックスハニカムの隔壁の厚さが０．４３ｍｍ、隔壁の間隔が２．５４ｍｍであることを示す表（１５６頁Table 1）
（２）隔壁の細孔構造を示す写真（１６１頁Photo.6-(a)）
３−２−３．特許異議申立書で引用されている甲第３号証の記載内容
（１）「前記フィルタの材質がコージェライト、ムライト、アルミナより選ばれた結晶を主成分とするセラミックスであることを特徴とする請求項１記載の排ガスフィルタ。」（請求項１）
（２）「前記フィルタがハニカム構造であることを特徴とする請求項１または２記載の排ガスフィルタ。」（請求項２）
（３）「コージェライト化が十分進行し得る範囲内でタルク、カオリン、アルミナ、シリカ、およびその他のコージェライト化原料を調合し、この混合物にメチルセルロース、界面活性剤等の成形助剤、水、アルコール等の溶媒を加えて混合混練した。これを隔壁厚さ：４３０μｍ、サイズ：１１８ｍｍφ×１５２ｍｍＬ、セル密度：１５．５個／ｃｍ2 に押出成形してハニカム構造体とした。このハニカム構造体をコージェライト化反応が十分進行し得る温度で焼成した後、ハニカム構造体の貫通孔の一方端と他方端とを交互に閉塞するいわゆる千鳥目封じ止めをし、ウォールフロータイプのセラミックフィルタを作製した。」（第００２９段落）
（４）得られたセラミックフィルタのＡ軸圧縮強度が１０１〜１３８ｋｇ／ｃｍ2であることを示す表（表１，表２，表３）
３−２−４．平成１５年１０月１０日付け取消理由通知書で引用されている文献（特開平１１−１２８６３９号公報）（以下、「取消理由通知引用文献」という。）の記載内容
（１）「多孔体形成材料として、シリカ成分が４０〜６５重量％、アルミナ成分が２５〜４５重量％、マグネシア成分が１０〜１６重量％である非晶質ガラス粉末のみを成形、焼結してなるコーディエライト単一相かつ球状気孔を主体とする多孔体からなることを特徴とするセラミックスフィルタ。」（請求項１）
（２）「多孔体の見掛気孔率が２５〜５０％である請求項１記載のセラミックスフィルタ」（請求項２）
（３）「本発明は耐熱性、耐熱衝撃性に優れかつ所定の均一な気孔径分布を有するコーディエライト単一相からなるセラミックスフィルタ及びその製造方法に関する。…自動車排ガス用触媒担体や燃焼ガス等に含まれる燃焼灰除去用のフィルタとして幅広く使用されている。」（第０００１段落）
（４）「焼結体中の孔が球状体であることは、構造体として応力を負荷された場合に、欠陥としての応力集中が少なく、結果として高い強度を与える。」（第００３２段落）
（５）「本発明において、球状気孔を主体とする多孔体とは、個々の気孔の多くの形状が鋭い角を持つ気孔はほとんど存在しないような球状となっていて、」（第００３３段落）
　
３−３．対比・判断
３−３−１．本件発明１について
　上記３−２．で摘示した事項から、甲第１号証には、「基本原料に造孔剤を所定量加えて混練し、押出成形、乾燥、焼成して得られた化学組成がＳｉＯ2 ４５〜５５重量％，Ａｌ2 Ｏ3 ３３〜４２重量％，ＭｇＯ１２〜１８重量％よりなるコージェライトを主成分とするハニカム構造体であって、気孔率が５５〜８０％であることを特徴とするハニカム構造体。」（以下、「甲第１号証発明」という。）が記載されている。
　本件発明１と甲第１号証発明とを比較すると、両者は、「セラミックス原料及び造孔剤の所定量を混合、可塑化可能なバッチを作製後、押出成形、乾燥、焼成して得られた気孔率が５５〜８０％であることを特徴とするコージェライト質セラミックハニカム構造体。」という点で一致し、その化学組成も重複しているが、次の点で相違している。
　相違点１：本件発明１では、造孔剤が球状であり隔壁の任意断面において断面積が１０００μm２以上である細孔のうち細孔の断面形状が略円形状であるものが含まれ、真円度が１〜１０である細孔の個数が５０％以上である、と限定しているのに対して、甲第１号証発明では造孔剤，細孔の形状について何ら限定していない点
　
　そこで、上記相違点１について検討する。
　甲第２号証には、ＤＰＦ用コージェライトセラミックスハニカムの隔壁の細孔構造を示す写真（１６１頁Photo.6-(a)）が示されていて、異議申立人の提出した参考資料１によれば、この写真Photo.6-(a)の細孔は「断面積が１０００μm２以上である細孔のうち真円度が１〜１０である細孔の個数が５０％以上である」という限定を満たす。しかし、造孔剤を用いて製造することは記載されておらず、甲第２号証のセラミックスハニカムは球状造孔剤を用いたものではないから、その細孔形状が本件発明１でいう「略円形状」になっているとは認められない。
　取消理由通知引用文献には、球状気孔を主体とする多孔体からなるコーディエライトセラミックスフィルタが記載され、孔が球状体であると応力を負荷された場合に応力集中が少なく結果として高い強度を与えることが記載されている。しかし、取消理由通知引用文献のセラミックスフィルタは気孔率が２５〜５０％と甲第１号証のものよりも気孔率が小さいため、取消理由通知引用文献の技術を甲第１号証にも適用できるかどうかは明らかではないし、甲第１号証は高捕集率，低損失，低熱膨張率の特性を合わせ持つハニカム構造体を目的とするものであるから、強度向上を目的とする取消理由通知引用文献の技術を甲第１号証に適用することが容易であると直ちにはいうことができない。またそもそも、取消理由通知引用文献には、細孔形状に関し真円度を限定することについては記載されていない。
　甲第３号証には、コージェライトセラミックスハニカムの隔壁の細孔形状に関する記載はない。
　そして、本件発明１は、球状造孔剤を用いることにより細孔形状を概ね略円形状とし、さらに相違点１で摘示した細孔形状の真円度に関する限定をすることにより、強度が向上するという効果が得られるものである。
　
　したがって、本件発明１は、甲第１〜３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明することができたものではない。
　
３−３−２．本件発明２について
　本件発明２と甲第１号証発明とを比較すると、両者は、「セラミックス原料及び造孔剤の所定量を混合、可塑化可能なバッチを作製後、押出成形、乾燥、焼成して得られた気孔率が５５〜８０％であることを特徴とするコージェライト質セラミックハニカム構造体。」という点で一致し、その化学組成も重複しているが、次の点で相違している。
　相違点２：本件発明２では、造孔剤が球状であり隔壁の任意断面において断面積が１０００μm２以上である細孔のうち細孔の断面形状が略円形状であるものが含まれ、アスペクト比が２以下の細孔の個数が６０％以上である、と限定しているのに対して、甲第１号証発明では造孔剤，細孔の形状について何ら限定していない点
　
　そこで、上記相違点２について検討する。
　甲第２号証には、ＤＰＦ用コージェライトセラミックスハニカムの隔壁の細孔構造を示す写真（１６１頁Photo.6-(a)）が示されていて、異議申立人の提出した参考資料１によれば、この写真Photo.6-(a)の細孔は「断面積が１０００μm２以上である細孔のうちアスペクト比が２以下の細孔の個数が６０％以上である」という限定を満たす。しかし、造孔剤を用いて製造することは記載されておらず、甲第２号証のセラミックスハニカムは球状造孔剤を用いたものではないから、その細孔形状が本件発明２でいう「略円形状」になっているとは認められない。
　取消理由通知引用文献には、球状気孔を主体とする多孔体からなるコーディエライトセラミックスフィルタが記載され、孔が球状体であると応力を負荷された場合に応力集中が少なく結果として高い強度を与えることが記載されている。しかし、取消理由通知引用文献のセラミックスフィルタは気孔率が２５〜５０％と甲第１号証のものよりも気孔率が小さいため、取消理由通知引用文献の技術を甲第１号証にも適用できるかどうかは明らかではないし、甲第１号証は高捕集率，低損失，低熱膨張率の特性を合わせ持つハニカム構造体を目的とするものであるから、強度向上を目的とする取消理由通知引用文献の技術を甲第１号証に適用することが容易であると直ちにはいうことができない。またそもそも、取消理由通知引用文献には、細孔形状に関しアスペクト比を限定することについては記載されていない。
　甲第３号証には、コージェライトセラミックスハニカムの隔壁の細孔形状に関する記載はない。
　そして、本件発明２は、球状造孔剤を用いることにより細孔形状を概ね略円形状とし、さらに相違点２で摘示した細孔形状のアスペクト比に関する限定をすることにより、強度が向上するという効果が得られるものである。
　
　したがって、本件発明２は、甲第１〜３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明することができたものではない。
　
３−３−３．本件発明３ないし６について
　本件発明３ないし６は本件発明１または２を引用してさらに限定を加えたものであるから、３−３−１．及び３−３−２．で述べたのと同じ理由により、本件発明３ないし６は、甲第１〜３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明することができたものではない。
３−３−４．特許法第３６条違反について
　特許異議申立人は、真円度，アスペクト比の規定だけでは本件発明の作用効果を得られず、鋭角部を有する細孔が所定の割合以下である等の規定を特許請求の範囲に付加する必要がある旨を主張している。
　しかし、訂正された請求項においては、球状造孔剤を用いて製造することがさらに限定されたため、細孔形状は概ね球状となっていると考えられ、訂正された請求項に記載された規定によって本件発明の作用効果を得ることができると認められる。
　したがって、上記特許異議申立人の主張は採用できない。
　
　また、その他の異議申立理由及び証拠は、本件発明１ないし６の特許を取り消すべき理由として採用することができない。
　
４．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、訂正後の本件請求項１ないし６に係る発明の特許を取り消すことができない。
　また、他に訂正後の本件請求項１ないし６に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年３月１日（２００４．３．１）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
コージェライト質セラミックハニカム構造体
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
セラミックス原料及び球状造孔剤の所定量を混合、可塑化可能なバッチを作製後、押出成形、乾燥、焼成して得られた
、
細孔の断面形状が略円形状であるものが含まれる
のうち
　【請求項２】
セラミックス原料及び球状造孔剤の所定量を混合、可塑化可能なバッチを作製後、押出成形、乾燥、焼成して得られた
細孔の断面形状が略円形状であるものが含まれ、細孔の断面形状が略円形状であるものが含まれる
うち
　【請求項３】気孔率が６０〜７０％であることを特徴とする請求項１乃至請求項２のいずれかに記載のコージェライト質セラミックハニカム構造体。
　【請求項４】細孔の平均細孔径が１０〜４０μｍであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のコージェライト質セラミックハニカム構造体。
　【請求項５】隔壁の厚さが０．１〜０．４５ｍｍ、隔壁の間隔が１〜３．５ｍｍであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のコージェライト質セラミックハニカム構造体。
　【請求項６】Ａ軸圧縮強度が３ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のコージェライト質セラミックハニカム構造体。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、ディーゼル機関から排出される微粒子を捕集するフィルタに用いるコージェライト質セラミックハニカム構造体に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　ディーゼル機関から排出される微粒子を除去するため、コージェライト質ハニカム構造体の隔壁を多孔質構造とし、その隔壁に微粒子を含んだ排気ガスを通過せしめる構造の微粒子捕集用フィルタ（ディーゼルパティキュレートフィルタ）を採用する検討が進められている。このフィルタの特性に関しては、微粒子の捕集効率、圧力損失（圧損）、微粒子の捕集時間（捕集開始から一定圧損に達するまでの時間）の３つが重要とされている。中でも、捕集効率と圧損は相反する関係にあり、捕集効率を高くしようとすると、圧損が増大し、捕集時間が短くなり、また圧損を低くすると、捕集時間は長くできるが、捕集効率が悪くなる。これらの相反するフィルタの特性を満足するように、コージェライト質ハニカム構造体に対しては、下記のように、その気孔率、細孔分布を制御し、最適化する技術が従来から検討されてきた。
　【０００３】
　特開昭６１−１２９０１５号公報では、フィルタ隔壁表面に存在する細孔を、孔径５〜４０μｍの小孔と、孔径４０〜１００μｍの大孔とから構成し、該小孔の数が該大孔の数の５〜４０倍となるように構成した排ガス浄化用フィルタが開示されている。その気孔率について記載はされていないが、累積細孔容積が０．３〜０．７ｃｍ３／ｇであることからコージェライトの真比重を２．５として気孔率を計算すると気孔率は４２〜６４％となる。
　また、特公昭６１−５４７５０号公報には、オープンポロシティ（気孔率）と平均細孔径を制御することによって、高捕集率タイプから低捕集率タイプまでのフィルタを設計しうることが開示されている。本公報では気孔率の好ましい範囲は３３〜９０％とされている。
　一方、特許第２５７８１７６号公報には、気孔率４０〜５５％で直径２μｍ以下の細孔容積が０．０１５ｃｃ／ｇ以下である多孔質セラミックハニカムフィルターが開示され、直径２μｍ以下の細孔を一定量以下に抑えることによって、捕集時間の長いフィルターが開示されている。
　さらに、特許第２５６２１８６号公報では、造孔剤として易燃焼性のカーボン粉を使用することによって、短い焼成時間で造孔剤の燃え残りや造孔剤の急激な燃焼に伴う溶け不良のないディーゼルパティキュレートフィルターとして好適な多孔質セラミックハニカム構造体の製法が開示されている。
　そして、特開平９−７７５７３号公報には、高捕集率、低圧損を得るため、気孔率５５〜８０％、平均細孔径が２５〜４０μｍであり、かつ隔壁表面の細孔は５〜４０μｍの小孔と４０〜１００μｍの大孔とよりなり、該小孔の数が該大孔の数の５〜４０倍であるハニカム構造体が開示されている。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　上記従来の技術では、ハニカム構造体の隔壁にディーゼルパティキュレート用のフィルタ機能を持たせるために、ハニカム構造体を構成するコージェライト質セラミックスの気孔率は、ガソリンエンジン用の触媒担体の気孔率３０〜３５％に比べて大きな値となっている。しかしながら、多孔質体の強度は、その気孔率と相反する関係にあることから、ハニカム構造体を構成するコージェライト質セラミックスの気孔率が大きくなれば、必然的にハニカム構造体の強度は低下することになるのである。しかも上記従来技術によれば、気孔を形成するための造孔剤としては、カーボンや黒鉛等の比較的扁平形状をした粉末が主として使用されていることから、その気孔はアスペクト比の大きい鋭角部を有する形態となる。このため気孔先端に応力集中が発生しやすく、ハニカム構造体の強度が低下する原因になるのである。このような理由から、ディーゼル機関の微粒子捕集用フィルタとして使用した場合、発生する熱応力や熱衝撃応力、組立時の機械的締め付け力や振動による応力等により破損することなく、長期にわたり耐久性のあるコージェライト質ハニカム構造体が得られないという問題があった。
　【０００５】
　本発明は、このような問題を解決するために、コージェライト質セラミックスの気孔率が５５％以上の値であっても、ディーゼル機関から排出される微粒子捕集用フィルタとして長期にわたり安定して使用することのできる、高強度コージェライト質ハニカム構造体を提供することを目的とする。
　【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　上記課題を解決するため、本発明者は鋭意検討を行った結果、ハニカム構造体に形成される細孔の形状を従来の鋭角形状から略円形にすることにより、ハニカム構造体の強度が向上すること見出し、本発明に想到した。
　すなわち、本第１発明のコージェライト質セラミックハニカム構造体は、
セラミックス原料及び球状造孔剤の所定量を混合、可塑化可能なバッチを作製後、押出成形、乾燥、焼成して得られた
細孔の断面形状が略円形状であるものが含まれる
のうち
　第２発明のコージェライト質セラミックハニカム構造体は、
セラミックス原料及び球状造孔剤の所定量を混合、可塑化可能なバッチを作製後、押出成形、乾燥、焼成して得られた
細孔の断面形状が略円形状であるものが含まれ、細孔の断面形状が略円形状であるものが含まれる細孔のうち
　【０００７】
　次に、本発明における作用効果につき説明する。
　本発明のハニカム構造体は、気孔率５５〜８０％の多孔質コージェライト質セラミックス中に存在する比較的細孔径の大きい細孔、すなわち隔壁の任意断面において断面積が１０００μｍ２以上である細孔の中に、細孔の断面形態が略円形状をした細孔が含まれることにより、鋭角的な角部を有する細孔部が少なくなり細孔部角部への応力集中が発生しにくくなり、ハニカム構造体の強度の改善が認められるからである。ここで気孔率を５５〜８０％に限定するのは、気孔率が５５％未満の場合にはディーゼルパティキュレートフィルターとして使用した時に、圧損が大きくなってしまい、ディーゼルエンジンの排気効率が悪くなり、ディーゼルエンジンの効率が悪くなるからであり、気孔率が８０％を超える場合、比較的大きな細孔の形態を略円形状にしても、気孔の割合そのものが多くなるため強度の改善は認められないからであり、さらに、微粒子の捕集効率も悪くなるからである。ここで略円形状とは例えば真円度が１〜１０の円形を指す。この真円度は（円周長）×（円周長）／（４×π×（面積））で表した。半径一定の円の場合、真円度は１となり、細孔の形態が円形からずれるに従い大きくなる。
　尚、本発明のハニカム構造体の略円形状をした細孔は、隔壁の任意断面において断面積が１０００μｍ２以上である細孔のうち細孔の真円度が１〜１０である細孔の個数が５０％以上であることが望ましい。ここで真円度は上記した通りである。従って、細孔の形態が略円形である真円度１〜１０である細孔の個数が増えることにより、略円形からはずれた破壊の起点となり易い鋭角部を有する細孔が少なくなるため、ハニカム構造体の強度の改善がより認められる。
　【０００８】
　また、本発明のハニカム構造体は、気孔率５５〜８０％の多孔質コージェライト質セラミックス中に存在する比較的細孔径の大きい細孔、すなわち隔壁の任意断面における断面積が１０００μｍ２以上である細孔のうち、アスペクト比が２以下の細孔の個数を６０％以上とすることにより、鋭角な角部を有する細孔が少なくなることから、細孔部への応力集中が発生しにくくなるため、ハニカム構造体の強度の改善が認められる。ここで、気孔率を５５〜８０％に限定するのは、気孔率が５５％未満の場合にはディーゼルパティキュレートフィルターとして使用した時に、圧損が大きくなってしまい、ディーゼルエンジンの排気効率が悪くなり、ディーゼルエンジンの効率が悪くなるからであり、気孔率が８０％を超える場合、比較的大きな細孔の形態を略円形状にしても、気孔の割合そのものが多くなるため強度の改善は認められないからであり、さらに、微粒子の捕集効率も悪くなるからである。
　【０００９】
　尚、気孔率の範囲は、上記の理由から、更に６０〜７０％の間が好ましい。
　また、本発明のハニカム構造体中に存在する細孔の平均細孔径は１０〜４０μｍが好適としたのは、平均細孔径が１０μｍ未満ではディーゼルパティキュレートフィルターとして使用した場合、圧損が大きくなってしまい、ディーゼルエンジンの効率が悪くなる場合が有るからであり、平均細孔径が４０μｍを超える場合、比較的大きな細孔の形態を概略円形状にしても、気孔の大きさ自体が大きくなるため強度の改善は認められない場合が有るからであり、さらに、小さな微粒子は捕捉されずにフィルターを通過してしまい捕集効率も悪くなる場合も有る。
　また、本発明のハニカム構造体の好適な隔壁の厚さを０．１〜０．４５ｍｍ、隔壁の間隔が１〜３．５ｍｍとしたのは、隔壁の厚さが０．４５ｍｍを越える場合、或いは隔壁の間隔が１ｍｍ未満の場合ではディーゼルパティキュレートフィルターとして使用した場合、圧損が大きくなってしまい、十分なフィルター特性が得られない場合が有るからであり、隔壁ハニカム壁厚が０．１ｍｍ未満の場合、或いは、隔壁の間隔が３．５ｍｍを越える場合、隔壁を構成するコージェライト質セラミックス中の細孔の形態を制御しても、ハニカム構造体の強度の改善は認められない場合があるからである。
　【００１０】
　また、本発明のハニカム構造体の好適なＡ軸圧縮強度を３ＭＰａ以上としたのは、Ａ軸圧縮強度が３ＭＰａ以上あれば、ディーゼル機関の微粒子捕集用フィルタとして使用した場合、発生する熱応力や熱衝撃応力、組立時の機械的締め付け力や振動による応力等により破損しない、耐久性のあるコージェライト質ハニカム構造体を提供できるからである。
　【００１１】
　【発明の実施の形態】
　以下、本発明の実際の実施例を説明する。
（実施例１）
　本発明のディーゼル微粒子捕集フィルター用コージェライト質ハニカム構造体を製造するには、まずコージェライト組成すなわちＳｉＯ２が４２〜５６質量％、Ａｌ２Ｏ３が３０〜４５質量％、ＭｇＯが１２〜１６質量％となるようにカオリン、仮焼カオリン、アルミナ、水酸化アルミニウム、シリカ、タルク、及び球状造孔剤の所定量を混合する。次に、この混合物に可塑剤及び粘結剤を加えて可塑化可能なバッチを作製し、このバッチを公知の押出成形法により、直径１４３ｍｍ、長さ１５２ｍｍの円筒形ハニカム構造体を成形した。次いでこの成形体を乾燥した上で１３５０〜１４４０℃の温度域で焼成して、第１図（ａ）、（ｂ）の正面図及び側面図を示すように多孔質セラミック隔壁３と貫通孔２からなる各種コージェライト質セラミックハニカム構造体１を得た。ハニカム構造体の製造に当たっては、原料の配合組成、成形条件或いは焼成条件等々を調整することによって、各種細孔特性及びハニカム壁構造を有する表１に記載の試験Ｎｏ．１〜４のハニカム構造体を製造した。ハニカム構造体の気孔率及び平均細孔径の測定にはＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製のオートポアＩＩＩ９４１０を使用し、水銀圧入法で測定した。また断面積が１０００μｍ２以上の細孔の形態は、ハニカム構造体を試料研磨用埋め込み樹脂に埋め込んだ後、ハニカム壁の押出方向に垂直な面の研磨を行った上で、ＳＥＭ観察を行い、ＳＥＭ像から目視にて略円形の細孔の有無を確認した。また、断面積が１０００μｍ２以上の細孔の真円度の測定は、上記ＳＥＭ観察をした画像データに対して市販の画像解析ソフトウェア（メディアサイバネティクス社製イメージプロプラス　ヴァージョン３．０）により解析を行った。
　【００１２】
　上記の様に作製したハニカム構造体から試験片を切り出しＡ軸圧縮強度を測定した。Ａ軸圧縮強度の測定は、社団法人自動車技術会が定める規格Ｍ５０５−８７「自動車排気ガス浄化触媒用セラミックモノリス担体の試験方法」に従って行った。
　【００１３】
　その後このセラミックハニカム構造体の端面を第２図（ａ）、（ｂ）にその正面図及び側面図を示すように封じ材４により目封じし、多孔質セラミックハニカムフィルターを得た。
　この得られた多孔質セラミックハニカムフィルターのフィルター特性を、耐破損性、圧損、捕集効率について評価を行った。その結果を表１に示す。
　ここで、耐破損性は、Ａ軸圧縮強度の値で評価し、これが３ＭＰａ以上の場合は合格とし（○）で、更に７ＭＰａ以上の好ましい場合は（◎）で、３ＭＰａ未満の場合には不合格とし（×）で示した。圧損は、圧力損失テストスタンドにて空気流量７．５Ｎｍ３／ｍｉｎの時のハニカムフィルター流入前と流出後の圧力損失で評価を行ない、３００ｍｍＡｑ以下の圧力損失であれば合格とし（○）で、更に好ましい２５０Ａｑ以下の場合は（◎）で、３００ｍｍＡｑを超える圧力損失であれば不合格とし（×）で示した。捕集効率は、上記ハニカムフィルターを準備し、圧力損失テストスタンドにて空気流量７．５Ｎｍ３／ｍｉｎに粒子径０．０４２μｍのカーボンを３ｇ／Ｈｒで２Ｈｒ投入後にハニカムフィルターにより捕捉したカーボン量が９０％を越えた場合を合格とし（○）で、捕捉したカーボン量が９０％未満であれば不合格とし（×）で示した。そして、総合判定として、耐破損性、圧損、捕集効率のいずれも合格であるものを（○）、そのうち（◎）判定が一つ以上あった場合は（◎）、いずれか１つでも不合格であるものを（×）で評価した。
　【００１４】
　表１に示す結果のうち、試験Ｎｏ．１〜４に示すハニカム構造体では、断面積が１０００μｍ２以上の細孔の形態が略円形状のものを含んでいることから、真円度１〜１０の細孔の割合も高かったため、耐破損性はいずれも合格した。また圧損、捕集効率についても、合格し、総合判定は（○）、及び（◎）であった。
　以上、表１の結果から明らかなように、微粒子捕集用フィルターとして重要な特性である耐破損性、微粒子の捕集効率、圧損の結果から総合判定すると、本発明の実施例である試験Ｎｏ．１〜４のハニカム構造体フィルタはいずれも耐破損性、捕集効率、圧損特性を満足するフィルタであった。
　【００１５】
（比較例１）
　ディーゼル微粒子捕集フィルター用コージェライト質ハニカム構造体を製造するため、まずコージェライト組成すなわちＳｉＯ２が４２〜５６質量％、Ａｌ２Ｏ３が３０〜４５質量％、ＭｇＯが１２〜１６質量％となるようにカオリン、仮焼カオリン、アルミナ、水酸化アルミニウム、シリカ、タルク、及び黒鉛粉末、カーボン粉末等のアスペクト比の大きい扁平形状の造孔剤の所定量を混合する。次に、この混合物に可塑剤及び粘結剤を加えて可塑化可能なバッチを作製し、このバッチを公知の押出成形法により、直径１４３ｍｍ、長さ１５２ｍｍの円筒形ハニカム構造体を成形した。次いで、この成形体を乾燥した上で１３５０〜１４４０℃の温度域で焼成して、第１図（ａ）、（ｂ）の正面図及び側面図を示すように多孔質セラミック隔壁３と貫通孔２からなる各種コージェライト質セラミックハニカム構造体１を得た。ハニカム構造体の製造に当たっては、原料の配合組成、成形条件或いは焼成条件等々を調整することによって、表１に示す試験Ｎ０．５、６のハニカム構造体を製造した。以下、実施例１と同様の方法により、気孔率、平均細孔径、真円度、Ａ軸圧縮強度の測定を行い、端面の目封じを行った上で、フィルター特性の測定を行った。
　【００１６】
　表１に記載の本発明の比較例である試験Ｎｏ．５、６のハニカム構造体は、断面積が１０００μｍ２以上の細孔の形態が角形状であったことから、必然的に真円度を計測すること不可能であり、Ａ軸圧縮強度も３ＭＰａを下回る値となったため、耐破損性はいずれも不合格となり、総合判定は不合格（×）となった。
　【００１７】
　【表１】
　【００１８】
（実施例２）
　本発明のディーゼル微粒子捕集フィルター用コージェライト質ハニカム構造体を製造するには、まずコージェライト組成すなわちＳｉＯ２が４２〜５６質量％、Ａｌ２Ｏ３が３０〜４５質量％、ＭｇＯが１２〜１６質量％となるようにカオリン、仮焼カオリン、アルミナ、水酸化アルミニウム、シリカ、タルク、及び球状造孔剤の所定量を混合する。次に、この混合物に可塑剤及び粘結剤を加えて可塑化可能なバッチを作製し、このバッチを公知の押出成形法により、直径１４３ｍｍ、長さ１５２ｍｍの円筒形ハニカム構造体を成形した。次いでこの成形体を乾燥した上で１３５０〜１４４０℃の温度域で焼成して、第１図（ａ）、（ｂ）の正面図及び側面図を示すように多孔質セラミック隔壁３と貫通孔２からなる各種コージェライト質セラミックハニカム構造体１を得た。ハニカム構造体の製造に当たっては、原料の配合組成、成形口金の寸法、成形条件或いは焼成条件等々を調整することによって、各種細孔特性及びハニカム壁構造を有する表２記載の試験Ｎｏ．７〜２０のハニカム構造体を製造した。ハニカム構造体の気孔率及び平均細孔径の測定にはＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製のオートポアＩＩＩ９４１０を使用し、水銀圧入法で測定した。また、断面積が１０００μｍ２以上の細孔の形態は、ハニカム構造体を試料研磨用埋め込み樹脂に埋め込んだ後、ハニカム壁の押出方向に垂直な面の研磨を行った上で、ＳＥＭ観察を行い、ＳＥＭ像から目視にて略円形の細孔の有無を確認した。また、断面積が１０００μｍ２以上の細孔の真円度の測定は、上記ＳＥＭ観察をした画像データに対して市販の画像解析ソフトウェア（メディアサイバネティクス社製イメージプロプラス　ヴァージョン３．０）により解析を行った。
　【００１９】
　上記の様に作製したハニカム構造体から試験片を切り出しＡ軸圧縮強度を測定した。Ａ軸圧縮強度の測定は、社団法人自動車技術会が定める規格Ｍ５０５−８７「自動車排気ガス浄化触媒用セラミックモノリス担体の試験方法」に従って行った。
　【００２０】
　その後このセラミックハニカム構造体の端面を第２図（ａ）、（ｂ）にその正面図及び側面図を示すように封じ材４により目封じし、多孔質セラミックハニカムフィルターを得た。
　この得られた多孔質セラミックハニカムフィルターのフィルター特性を、耐破損性、圧損、捕集効率について評価を行った。その結果を表２に示す。
　ここで、耐破損性は、Ａ軸圧縮強度の値で評価し、これが３ＭＰａ以上の場合は合格とし（○）で、更に７ＭＰａ以上の好ましい場合は（◎）で、３ＭＰａ未満の場合には不合格とし（×）で示した。圧損は、圧力損失テストスタンドにて空気流量７．５Ｎｍ３／ｍｉｎの時のハニカムフィルター流入前と流出後の圧力損失で評価を行ない、３００ｍｍＡｑ以下の圧力損失であれば合格とし（○）で、更に好ましい２５０Ａｑ以下の場合は（◎）で、３００ｍｍＡｑを超える圧力損失であれば不合格とし（×）で示した。捕集効率は、上記ハニカムフィルターを準備し、圧力損失テストスタンドにて空気流量７．５Ｎｍ３／ｍｉｎに粒子径０．０４２μｍのカーボンを３ｇ／Ｈｒで２Ｈｒ投入後にハニカムフィルターにより捕捉したカーボン量が９０％を越えた場合を合格とし（○）で、捕捉したカーボン量が９０％未満であれば不合格とし（×）で示した。そして、総合判定として、耐破損性、圧損、捕集効率のいずれも合格であるものを（○）、そのうち（◎）判定が一つ以上あった場合は（◎）、いずれか１つでも不合格であるものを（×）で評価した。
　【００２１】
　表２に示す結果のうち、耐破損性については、試験Ｎｏ．７〜試験Ｎｏ．２０のハニカム構造体では、３ＭＰａ以上のＡ軸圧縮強度が得られたことから合格した。中でも、試験Ｎｏ．９、１１、１５、１８、１９のハニカム構造体では、７ＭＰａ以上のＡ軸圧縮強度が得られた。試験Ｎｏ．９、１８では、隔壁の肉厚が厚かったため、試験Ｎｏ．１１では気孔率が小さめであったため、試験Ｎｏ．１５では平均細孔径が小さめであったため、試験Ｎｏ．１９では隔壁のピッチが小さめであったため、Ａ軸圧縮強度の極めて高いハニカム構造体が得られた。
　【００２２】
　次に、圧損については、試験Ｎｏ．７〜２０のハニカム構造体はいずれも合格したが、中でも試験Ｎｏ．１２、１６、１７、２０のハニカム構造体は優れた圧損を示した。試験Ｎｏ．１２では、気孔率が大きめであったため、試験Ｎｏ．１６では平均細孔径が大きめであったため、試験Ｎｏ．１７は隔壁の厚さが薄かったため、試験Ｎｏ．２０では隔壁のピッチが大きめであったため、圧損が特に小さかった。
　また、捕集効率については、試験Ｎｏ．７〜２０のハニカム構造体は、すべて合格であった。
　【００２３】
　以上、表２の結果から明らかなように、微粒子捕集用フィルターとして重要な特性である耐破損性、微粒子の捕集効率、圧損の結果から総合判定すると、本発明の実施例である試験Ｎｏ．７〜２０のハニカム構造体フィルタはいずれも耐破損性、捕集効率、圧損特性を満足するフィルタであった。
　【００２４】
（比較例２）
　ディーゼル微粒子捕集フィルター用コージェライト質ハニカム構造体を製造するため、まずコージェライト組成すなわちＳｉＯ２が４２〜５６質量％、Ａｌ２Ｏ３が３０〜４５質量％、ＭｇＯが１２〜１６質量％となるようにカオリン、仮焼カオリン、アルミナ、水酸化アルミニウム、シリカ、タルク、及び黒鉛粉末、カーボン粉末等アスペクト比の大きい扁平形状の造孔剤の所定量を混合する。次に、この混合物に可塑剤及び粘結剤を加えて可塑化可能なバッチを作製し、このバッチを公知の押出成形法により、直径１４３ｍｍ、長さ１５２ｍｍの円筒形ハニカム構造体を成形した。次いでこの成形体を乾燥した上で１３５０〜１４４０℃の温度域で焼成して、第１図（ａ）、（ｂ）の正面図及び側面図を示すように多孔質セラミック隔壁３と貫通孔２からなる各種コージェライト質セラミックハニカム構造体１を得た。ハニカム構造体の製造に当たっては、原料の配合組成、成形条件或いは焼成条件等々を調整することによって、表２に示す試験Ｎ０．２１〜２４のハニカム構造体を製造した。以下、実施例２と同様の方法により、気孔率、平均細孔径、真円度、Ａ軸圧縮強度の測定を行い、端面の目封じを行った上で、フィルター特性の測定を行った。
　【００２５】
　表２に記載の本発明の比較例である試験Ｎｏ．２１、２２のハニカム構造体は、断面積が１０００μｍ２以上の細孔のうちアスペクト比が２以下の細孔の個数が６０％を下回ったことから、Ａ軸圧縮強度が３ＭＰａを下回る値となったため、耐破損性はいずれも不合格となり、総合判定は不合格（×）となった。
　一方試験Ｎｏ．２３のハニカム構造体は、気孔率が５５％を下回ったため、圧損が不合格となり、総合判定は不合格（×）となった。
　また、試験Ｎｏ．２４のハニカム構造体では、気孔率が８０％を上まわったため、アスペクト比２以上の個数割合が６０％以上であるにも拘わらず、３ＭＰａ以上のＡ軸圧縮強度が得られず、耐破損性が不合格となり、また捕集効率も不合格となったことから、総合判定は不合格（×）となった。
　【００２６】
　【表２】
　【００２７】
　【発明の効果】
　本発明によれば、ハニカム構造体フィルターを構成するコージェライト質セラミックス中の断面積１０００μｍ２以上の細孔の形態を略円形状のものが含まれるようにしているため、或いは断面積１０００μｍ２以上の細孔のうちアスペクト比２以下の細孔の個数割合を６０％以上としているため、気孔率が５５〜８０％の高い値であっても、ディーゼルパティキュレートフィルターとして使用した際に発生する熱応力や熱衝撃応力、組立時の機械的締め付け力や振動による応力に対しても破損しない、耐久性に優れたコージェライト質セラミックハニカム構造体が得られる。
【図面の簡単な説明】
　【図１】（ａ）及び（ｂ）はそれぞれハニカム構造体の一例を示す正面図及び側面図である。
　【図２】（ａ）及び（ｂ）はそれぞれハニカム構造体を使用したフィルターの一例を示す正面図及び側面図である。
　【符号の説明】
　１　セラミックハニカム構造体、　２　隔壁、　３　貫通孔、
　４　セラミックハニカムフィルタ、５　封じ材