(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
可塑剤組成物であって、
４〜６．５重量パーセントのオキシラン酸素含有量を有するエポキシ化脂肪酸アルキルエステル（「ｅＦＡＡＥ」）と、
エポキシ化天然油と、を含み、
前記ｅＦＡＡＥの少なくとも一部が天然油ソーダ油滓に由来する、前記可塑剤組成物。
【請求項２】
前記ｅＦＡＡＥの少なくとも一部がエポキシ化脂肪酸メチルエステルである、請求項１に記載の前記可塑剤組成物。
【請求項３】
前記天然油ソーダ油滓の少なくとも一部が大豆油からのソーダ油滓である、請求項１または請求項２のいずれかに記載の前記可塑剤組成物。
【請求項４】
前記ｅＦＡＡＥが、５ｇＩ２／１００ｇ（ｅＦＡＡＥ）未満のヨウ素価を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の前記可塑剤組成物。
【請求項５】
前記エポキシ化天然油がエポキシ化大豆油である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の前記可塑剤組成物。
【請求項６】
前記天然油ソーダ油滓が、水及びリン脂質を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の前記可塑剤組成物。
【請求項７】
ポリマー組成物であって、
ポリマー樹脂と、
請求項１〜６のいずれか１項に記載の前記可塑剤組成物と、を含む、前記ポリマー組成物。
【請求項８】
前記ポリマー樹脂がポリ塩化ビニルである、請求項７に記載の前記ポリマー組成物。
【請求項９】
請求項７または請求項８のいずれかに記載の前記ポリマー組成物を含む製造品。
【請求項１０】
ケーブルであって、
導電性芯と、
前記導電性芯を少なくとも部分的に囲うポリマー層と、を備え、
前記ポリマー層が請求項７または請求項８のいずれかに記載の前記ポリマー組成物を含む、前記ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１３年３月１５日に出願された米国仮出願６１／７８７，７９５号の利益を主張する。
【技術分野】
【０００２】
本発明の様々な実施形態は、天然油ソーダ油滓から少なくとも部分的に生成されたエポキシ化脂肪酸アルキルエステル可塑剤に関する。本発明の他の態様は、かかる可塑剤及びかかる可塑剤を含有する可塑化ポリマー樹脂を作製するための方法に関する。
【０００３】
概要
可塑剤は、ポリマー樹脂に添加される場合、それらが添加される樹脂（典型的には、熱可塑性ポリマー）の係数及び引張強度のうちの１つ以上を低減し得、かつ可撓性、伸長性、衝撃強度、及び引裂き強度のうちの１つ以上を増加させ得る化合物または化合物の混合物である。可塑剤はまた、ポリマー樹脂の融点を低減し得、それが、ガラス転移温度を低減し、かつポリマー樹脂の加工性を向上させる。
【０００４】
フタル酸ジエステル（「フタル酸塩」としても知られる）は、ポリ塩化ビニル（「ＰＶＣ」）及び他のビニルポリマーから形成されるポリマー生成物などの多くの軟質ポリマー生成物において可塑剤として通常使用される。フタル酸塩可塑剤の例としては、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジアリル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジオクチル、及びフタル酸ジイソデシルが挙げられる。高温での適用に使用される他の可塑剤は、トリメリテート及びアジピン酸ポリエステルである。
【０００５】
フタル酸塩可塑剤は、近年、フタル酸塩の環境への負の影響及びフタル酸塩に曝された人の健康への悪影響を懸念する公益団体によって厳重調査されている。その結果、フタル酸塩の使用を最小限にするか、または排除する可塑剤が必要とされる。進歩はしてきたが、かかる可塑剤の改善が依然として所望される。
【発明の概要】
【０００６】
一実施形態は、
エポキシ化脂肪酸アルキルエステル（「ｅＦＡＡＥ」）と、
エポキシ化天然油と、を含み、
該ｅＦＡＡＥの少なくとも一部が天然油ソーダ油滓に由来する、可塑剤組成物である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の様々な実施形態は、天然油ソーダ油滓に少なくとも部分的に由来するエポキシ化脂肪酸アルキルエステル（「ｅＦＡＡＥ」）を含む可塑剤に関する。かかる可塑剤は、エポキシ化天然油（「ｅＮＯ」）をさらに含む。かかる可塑剤は、ポリマー樹脂と組み合わされて可塑化ポリマー組成物を形成し得、この可塑化ポリマー組成物が今度は様々な製造品に用いられ得る。
【０００８】
可塑剤
本開示は、天然油ソーダ油滓に少なくとも部分的に由来するｅＦＡＡＥを含む可塑剤を提供する。一実施形態において、可塑剤は、フタル酸塩を含まないか、またはさもなければ、フタル酸塩を欠いているか、または実質的に欠いている。さらに、かかる可塑剤は、トリメリテートを欠いているか、または実質的に欠いている可能性がある。
【０００９】
本明細書で使用される場合、用語「天然油」は、植物、野菜、種子、動物（例えば、牛または家禽）脂肪、微生物（例えば、藻類もしくは細菌）、またはそれらの組み合わせなどの天然源に由来するトリグリセリド（すなわち、３つの脂肪酸及びグリセロールのトリエステル）を含む組成物を示す。一実施形態において、天然油は、遺伝子組み換えの天然油を含む。用語「天然油」は、石油系油を除外する。好適な天然油の非限定例としては、牛脂油、キャノーラ油、ヒマシ油、コーン油、魚油、亜麻仁油、パーム油、菜種油、紅花油、大豆油、ヒマワリ油、トール油、桐油、及びそれらの２つ以上の任意の組み合わせが挙げられる。一実施形態において、天然油は大豆油を含む。一実施形態において、天然油は、大豆油である。
【００１０】
当該技術分野において既知である通り、かかる天然油は、一般的に、粗天然油で出発する精製工程によって調製される。粗天然油は、典型的に、グリセリドの混合物（すなわち、主にトリグリセリド、ならびにおそらくいくつかのジグリセリド及び／またはモノグリセリド）、遊離脂肪酸、及びリン脂質を含有する。本明細書で使用される場合、用語「遊離」脂肪酸は、グリセリドの一部としてグリセロールに結合されない脂肪酸を示すことが意図される。典型的な精製工程において、粗天然油は、最初に「脱ガム」と称される工程を受けてリン脂質を除去し得る。この工程は一連の溶媒抽出及び沈殿ステップによって達成され得る。その後、遊離脂肪酸は、粗油のトリグリセリド構成成分から分離され得る。結果として生じる遊離脂肪酸富化副生成物は、当該技術分野において「ソーダ油滓」として既知である。
【００１１】
粗天然油中のトリグリセリドからの遊離脂肪酸の分離は、典型的に、２つの方法のうちの１つによって達成される。用いられる最も一般的な工程は、しばしば、「苛性」精製と称され、それは、塩基（典型的に水酸化ナトリウム、任意選択で炭酸ナトリウムを伴う）を粗天然油に添加して遊離脂肪酸を含む塩を形成し、遊離脂肪酸水可溶性を与えることを伴う。水がこの縮合反応の副生成物として生成される。次いで、遊離脂肪酸（すなわち、ソーダ油滓）を含有する水溶液は、遠心分離によってトリグリセリド構成成分から除去され得る。次いで、ソーダ油滓は、溶液を、例えば、鉱酸で処理することによって、脂肪酸へと再変換され得る。この手順は、当該技術分野において既知の通りの「酸性化」または「酸性になった」ソーダ油滓をもたらす。トリグリセリド構成成分から遊離脂肪酸を分離するための第２のあまり一般的でない選択肢は、脂肪酸が高真空下で水蒸気蒸留によって除去される「物理精製」として既知である。
【００１２】
どちらの方法が用いられようと、結果として生じる天然油ソーダ油滓（苛性精製を介して生成される場合、酸性化される）は、水が天然油ソーダ油滓から除去されたときの全天然油ソーダ油滓重量に基づいて、１０〜９９重量パーセント（「ｗｔ％」）、１２〜９７重量％、または２４〜９５重量％の範囲の遊離脂肪酸含有量を有し得る。天然油ソーダ油滓中の遊離脂肪酸の種類は、著しく変化し得るが、一般的に、Ｃ１４脂肪酸（例えば、ミリスチン酸、別名テトラデカン酸）〜Ｃ２４脂肪酸（例えば、リグノセリン酸、別名テトラコサン酸）の範囲である。さらに、天然油ソーダ油滓の遊離脂肪酸は、飽和、一不飽和、及び／または多価不飽和（例えば、二不飽和及び三不飽和）であり得る。様々な実施形態において、天然油ソーダ油滓の遊離脂肪酸は、主に（すなわち、少なくとも５０重量％）、Ｃ１８脂肪酸（例えば、ステアリン酸（Ｃ１８：０）、オレイン酸（Ｃ１８：１）、リノール酸（Ｃ１８：２）、及びリノレン酸（Ｃ１８：３））からなり得る。一実施形態において、Ｃ１８脂肪酸は、天然油ソーダ油滓の合計遊離脂肪酸含有量の５０〜９０重量％の範囲、または６０〜８０重量％の範囲を構成する。その上、天然油ソーダ油滓は、全天然油ソーダ油滓重量に基づいて、０．５〜６０重量％、１〜４０重量％、または２〜３０重量％の範囲の量のトリグリセリドを含み得る。トリグリセリドの脂肪酸部分の特性（すなわち、種類及び濃度）は、上述の遊離脂肪酸の特性と同一であるか、または類似している可能性がある。その上、天然油ソーダ油滓は、全天然油ソーダ油滓重量に基づいて、０．５〜６０重量％、１〜４０重量％、または２〜３５重量％の範囲の量のジグリセリドを含み得る。ジグリセリドの脂肪酸部分の特性（すなわち、種類及び濃度）は、上述の遊離脂肪酸の特性と同一であるか、または類似している可能性がある。組み合わされた遊離脂肪酸、トリグリセリド、及びジグリセリド構成成分は、典型的に、合計天然油ソーダ油滓の９０〜９９、または９４〜９６重量％の範囲を構成し得る。天然油ソーダ油滓は、全天然油ソーダ油滓重量に基づいて、５重量％未満、３重量％未満、１重量％未満、または０．１重量％未満の量の水をさらに含み得る。さらに、天然油ソーダ油滓は、８０〜１３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有し得る。酸価はＡＳＴＭ  Ｄ−９７４に従い判定される。さらに、天然油ソーダ油滓は、少なくとも６０ｇＩ２／１００ｇ（天然油ソーダ油滓）、少なくとも１００ｇＩ２／１００ｇ（天然油ソーダ油滓）、または１２０〜２１０ｇＩ２／１００ｇ（天然油ソーダ油滓）の範囲のヨウ素価を有し得る。ヨウ素価は、米国油脂化学協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ’Ｓｏｃｉｅｔｙ）（「ＡＯＣＳ」）標準方法ＡＯＣＳ  Ｔｇ１−６４に従い判定される。
【００１３】
天然油ソーダ油滓は、従来の天然油が独占的にまたはほぼ独占的にトリグリセリドからなる傾向にあるという点において、従来の天然油（すなわち、市販の精製済み天然油）とは異なるが、一方では、天然油ソーダ油滓は、一般的に、遊離脂肪酸及びグリセリド（すなわち、トリグリセリド、ジグリセリド、及びおそらくモノグリセリド）の両方を含む。グリセリド及び遊離脂肪酸に加えて、天然油ソーダ油滓は、水の形態でのかなりの量の不純物、ならびにリン脂質、色素、及び他の微量の非極性構成成分を含有し得る。水含有量は５重量％もの高さになり得る。水は、天然油ソーダ油滓の脂質構成成分で乳化され得、除去するのが困難であり得る。さらに、水は、反応平衡効果のため、アルコールとのグリセリドのエステル交換及び遊離脂肪酸のエステル化の両方を阻害し得るので、水は、天然油ソーダ油滓（後述）のエステル化に対する重大な問題を提起する。さらに、その後のエポキシ化反応（後述）の間の乳化水及び遊離脂肪酸の存在は、それらを開放し、それらの場所にヒドロキシル及びカルボキシル官能基を形成することによって、エポキシ環の実質的分解を引き起こし得る。これは、それが有効な可塑剤として機能するために重要であるｅＦＡＡＥのオキシラン酸素含有量を減少させるだけでなく、ヒドロキシル基が可塑剤の不適合性を増加させ、ポリマー樹脂の浸出を引き起こし得る（Ｌｅｎ  Ｋｒａｕｓｋｏｐｆ，“Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ／Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ，”Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｖｉｎｙｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ，１９９３，Ｖｏｌ１５，Ｎｏ．３）。その結果、エポキシ化脂肪酸アルキルエステルを可塑剤として使用する当業者は、それを作製するための供給原料として天然油ソーダ油滓を使用することに消極的になるであろう。
【００１４】
その上、従来の天然油が黄色から茶色がかった色を有する傾向にある一方で、天然油ソーダ油滓は、しばしば、黒色がかった茶色であり、重度の色素沈着を示す。かかる高色の原因となる化学構成物質もまた、脂肪酸メチルエステル（「ＦＡＡＥ」）のエポキシ化反応またはエポキシ化脂肪酸アルキルエステルの可塑化性質に対する悪影響を有し得る。さらに、可塑剤は、それらが使用される可塑化ポリマー物品の色に悪影響を及ぼさないように、特にかかる物品が透明または淡色配合物であることが意図されるときに、しばしば、低色であることが所望される。
【００１５】
上で留意される通り、天然油ソーダ油滓（苛性精製を介して生成される場合、酸性化される）は、かなりの量のグリセリド（すなわち、トリグリセリド、ジグリセリド、及びおそらくモノグリセリド）を含有し得る。一実施形態において、そこからｅＦＡＡＥを生成する以前に、天然油ソーダ油滓中のグリセリドの少なくとも一部、実質的に全て、または全てが、遊離脂肪酸及びグリセロールに変換され得る。これは、高圧及び高温（例えば、少なくとも２００℃）下での加水分解によってなどの従来の手段によって達成され得る。グリセロールは加水分解の後に天然油ソーダ油滓から除去され得る。様々な実施形態において、天然油ソーダ油滓中のグリセリドの少なくとも５０、少なくとも７５、少なくとも９０、少なくとも９５、または少なくとも９９重量％が、遊離脂肪酸に変換される。
【００１６】
一旦、上述の天然油ソーダ油滓が得られると、それはエステル化及びエポキシ化されてｅＦＡＡＥを形成し得る。一実施形態において、天然油ソーダ油滓中の脂肪酸は、最初にエステル化されて脂肪酸アルキルエステル（「ＦＡＡＥ」）を生成し得る。天然油ソーダ油滓のエステル化は、任意の従来または今後発見されるエステル化技法を使用して実施され得る。一実施形態において、天然油ソーダ油滓は、酸触媒または塩基触媒のいずれかを伴い、エステル化条件下で、アルコールとの接触によってエステル化される。エステル化に用いられるアルコールは、脂肪酸アルキルエステルの所望のアルキル置換基に基づいて選択される。様々な実施形態において、エステル化で使用するのに好適なアルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、及びブタノールなどのＣ１〜Ｃ８一価直鎖状アルコール、またはイソプロパノール、イソブタノール、及び２−エチルヘキサノールなどのＣ３〜Ｃ８分枝状アルコールを含む。一実施形態において、その結果生じた脂肪酸アルキルエステルが脂肪酸メチルエステルであるように、アルコールはメタノールである。用いられるエステル化条件は、２０〜１２０℃、または４０〜６０℃の範囲の反応温度、３０分〜１２時間の範囲の反応時間、及び周囲圧力条件を含み得る。
【００１７】
上で留意される通り、触媒がエステル化の間に用いられ得る。エステル化で使用するのに好適な触媒は、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、及びナトリウムエトキシドなどの金属アルコキシド、または水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの金属水酸化物を含む均一アルカリ触媒、または坦持固体アルカリ触媒を含む。同様に用いられ得る触媒の他の部類は、酸、酸性樹脂、複金属シアン化物触媒、酵素、超酸、超塩基、及び金属塩を含む。触媒は、均一または不均一な形態であり得る。一実施形態において、エステル化のために用いられる触媒は、メタノール中のナトリウムメトキシド溶液である。触媒は、一般的に、エステル化反応混合物の合計重量に基づいて、０．１〜５重量％、０．５〜３重量％、または０．８〜１．２重量％の範囲の合計濃度で用いられ得る。
【００１８】
代替実施形態において、天然油ソーダ油滓中のグリセリドを遊離脂肪酸へと加水分解し、続いてエステル化する代わりに、グリセリドをエステル交換して上述のＦＡＡＥを形成しながら現存の遊離脂肪酸を同時にエステル化することが可能である。したがって、かかる実施形態において、加水分解ステップは排除され得る。同時のエステル化及びエステル交換を達成するために、ナトリウムエトキシドまたはナトリウムブトキシドなどの好適な塩基性触媒が選択されるべきである。当業者に既知の方法を使用して同時のエステル化及びエステル交換が達成され得る。
【００１９】
どの方法が用いられるかに関わらず、一実施形態において、結果として生じる脂肪酸アルキルエステルは、構造Ｒ１−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−Ｒ２を有し、Ｒ１は、飽和、一不飽和、及び多価不飽和Ｃ１３〜Ｃ２３直鎖ヒドロカルビル基のうちの１つ以上を表し、Ｒ２は直鎖状または分枝状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基である。
【００２０】
エステル化後にＦＡＡＥはエポキシ化され得る。ＦＡＡＥのエポキシ化は、酸及び水性過酸化物溶液と接触させ、それによりｅＦＡＡＥ、残留酸、残留過酸化物、及び水を含むエポキシ化反応混合物を生成することによってなどの従来の手段によって達成され得る。ＦＡＡＥのエポキシ化に使用するのに好適な過酸化物は、過酸化水素、ペルオキシカルボン酸、アルキルヒドロペルオキシド、及び三級ヒドロペルオキシドの水溶液を含む。一実施形態において、用いられる過酸化物は、過酸化水素の水溶液である。
【００２１】
ＦＡＡＥのエポキシ化に使用するのに好適な酸は、ギ酸及び酢酸などのカルボン酸、ならびに過ギ酸及び過酢酸などのペルオキシカルボン酸を含む。一実施形態において、ペルオキシカルボン酸が用いられ、酸及び過酸化物の両方として働く。鉱酸（例えば、硫酸）及び不均一酸樹脂（例えば、Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ（商標）ＩＲ１２０Ｈ、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓから入手可能）などの触媒が、任意選択で、酸の存在下で用いられ得る。一実施形態において、エポキシ化のために用いられる酸はギ酸である。
【００２２】
用いられるエポキシ化条件は、２０〜８０℃、３０〜７０℃、または４０〜６０℃の範囲の反応温度、６時間を超えるまたは７〜２０時間、８〜１５時間、または９〜１２時間の範囲の反応時間、及び周囲圧力条件を含み得る。様々な実施形態において、用いられる水性過酸化物溶液は、５０体積パーセント（「体積％」）未満、４０体積％未満、２０〜４０体積％の範囲、２５〜３５体積％の範囲、または３０体積％の濃度を有し得る。１つ以上の実施形態において、ＦＡＡＥにおける過酸化物対炭素／炭素二重結合のモル比は、１．５〜２、１．７〜２、または２であり得る。一実施形態において、過酸化物溶液の供給速度は、毎時、脂肪酸アルキルエステルの１グラム当たり、０．２〜２グラムの過酸化物溶液の範囲であり得る。別の実施形態において、過酸化物溶液の供給速度は、毎時、脂肪酸アルキルエステルにおける炭素−炭素二重結合のモル当量当たり、０．３〜４モルの過酸化物溶液の範囲であり得る。過酸化物溶液の供給速度を判定するためにどの測定値が用いられるかにかかわらず、一実施形態において、過酸化物溶液の供給速度は、エポキシ化反応温度が、上述の所望の最高温度を超えないように調節され得る。一実施形態において、過酸化物の供給速度は、エポキシ化反応温度が８０℃、７０℃、または６０℃を超えるのを防止するために調節され得る。様々な実施形態において、ＦＡＡＥにおける酸対炭素／炭素二重結合のモル比は、０．２〜０．６、または０．３〜０．５であり得る。
【００２３】
エポキシ化後に、残留酸、過酸化物、及び水が、層分離及び中和によってエポキシ化反応混合物から除去される。層分離は、水、酸、過酸化物、ならびに可能性のある微量の油及びエステルを含有する水層の、ｅＦＡＡＥを含有する有機層からの分離を伴う。層分離を達成するには、反応混合物を沈殿させ、かつ密度の違いにより二層に分離させ、底部水層は、処分されるが、一方で、上部有機層は、さらに処理されて所望の生成物を得る。
【００２４】
層分離後、残留酸は、ナトリウム／重炭酸塩溶液と接触させることなどによって中和され得る。その後、有機層は、水で１回以上洗浄され得る。一実施形態において、有機層は、中性（約７のｐＨを有する）になるまで、繰り返し洗浄される。その後、洗浄済み混合物は、さらに層分離をされ、続いて、上部有機層の真空蒸留をして残留水を除去し得る。
【００２５】
結果として生じるｅＦＡＡＥは、ｅＦＡＡＥの全重量に基づいて、少なくとも４、少なくとも４．５、少なくとも５、または少なくとも５．５重量％のオキシラン酸素含有量を有し得る。さらに、結果として生じるｅＦＡＡＥは、４〜７重量％、４．５〜６．５重量％、または５〜６重量％の範囲のオキシラン酸素含有量を有し得る。結果として生じるｅＦＡＡＥは、５未満、４．５未満、または４ｇＩ２／１００ｇ（ｅＦＡＡＥ）未満のヨウ素価を有し得る。さらに、ｅＦＡＡＥは、０〜５、０．５〜４．５、または１〜４ｇＩ２／１００ｇ（ｅＦＡＡＥ）の範囲のヨウ素価を有し得る。結果として生じるｅＦＡＡＥは、０〜１、０．４〜０．６、または０．４３〜０．５２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有し得る。さらに、ｅＦＡＡＥは、１０〜５０、２０〜４０、または２７〜３６の範囲のＡＰＨＡ色価を有し得る。
【００２６】
天然油ソーダ油滓に由来する上述のｅＦＡＡＥは、エポキシ化天然油と組み合わされて、それにより可塑剤を形成する。用語「エポキシ化天然油」は、本明細書で使用される場合、少なくとも１つの脂肪酸部分が少なくとも１つのエポキシ基を含む天然油である。エポキシ化は、上述の通り、しばしば、酸触媒または塩基触媒の存在下で、典型的に、過酸化物、過カルボン酸、及び／または他の過酸化化合物と天然油との反応のために、従来の方法によって、実施され得る。
【００２７】
好適なｅＮＯの非限定例としては、エポキシ化藻類油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化キャノーラ油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化コーン油、エポキシ化魚油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化パーム油、エポキシ化菜種油、エポキシ化紅花油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ヒマワリ油、エポキシ化トール油、エポキシ化桐油、及びそれらの任意の組み合わせが挙げられる。
【００２８】
一実施形態において、エポキシ化天然油は、エポキシ化大豆油（「ｅＳＯ」）である。
【００２９】
好適な市販のエポキシ化天然油の例としては、Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐ．、Ｍａｙｆｉｅｌｄ  Ｈｅｉｇｈｔｓ、ＯＨ、ＵＳＡから入手可能なＰＬＡＳ−ＣＨＥＫ（商標）７７５エポキシ化大豆油、両方Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．、Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、ＰＡ、ＵＳＡから入手可能なＶＩＫＯＦＬＥＸ（商標）７１７０エポキシ化大豆油、及びＶＩＫＯＦＬＥＸ（商標）７１９０エポキシ化亜麻仁油が挙げられる。
【００３０】
可塑剤は、０超（「＞」）、１００未満（「＜」）〜＜１００、＞０、１０：９０〜９０：１０、２０：８０〜８０：２０、または３０：７０〜７０：３０の範囲の重量比で、ｅＮＯ（例えば、ｅＳＯ）対ｅＦＡＡＥ（例えば、ｅＦＡＭＥ）の相対量を含有し得る。重量比は可塑剤の合計重量に基づく。
【００３１】
ポリマー組成物
本開示は、ポリマー樹脂及び上述の可塑剤を含むポリマー組成物を提供する。様々な実施形態において、ポリマー組成物は、全ポリマー組成物重量に基づいて、フタル酸塩を含まないか、または実質的に含まない。本明細書で使用される場合、「実質的に含まない」は、重量に基づく１０百万分率以下の値を意味する。さらに、１つ以上の実施形態において、ポリマー組成物は、全ポリマー組成物重量に基づいて、トリメリテートを含まないか、または実質的に含まない可能性がある。
【００３２】
好適なポリマー樹脂の非限定例としては、ポリスルフィド、ポリウレタン、アクリル、エピクロロヒドリン、ニトリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、合成ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、及び塩化ビニル樹脂が挙げられる。用語「プロピレン系ポリマー」は、大部分の重量パーセントを重合されたプロピレンモノマー（重合可能モノマーの総量に基づく）及び任意選択で少なくとも１つの重合されたコノモノマーを含むポリマーを示す。用語「エチレン系ポリマー」は、大部分の重量パーセントを重合されたエチレンモノマー（重合可能モノマーの合計重量に基づく）及び任意選択で少なくとも１つの重合されたコモノマーを含むポリマーを示す。
【００３３】
用語「塩化ビニル樹脂」は、ポリ塩化ビニル（「ＰＶＣ」）などの塩化ビニルポリマー、または塩化ビニル／ビニルアセテートコポリマー、塩化ビニル／塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル／エチレンコポリマー、または塩化ビニルをエチレン／ビニルアセテートコポリマー上にグラフトすることによって調製されるコポリマーなどの塩化ビニルコポリマーを示す。塩化ビニル樹脂はまた、上述の塩化ビニルポリマーまたは塩化ビニルコポリマーと、塩素化ポリエチレン、熱可塑性ポリウレタン、メタクリルポリマーなどのオレフィンポリマー、またはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマーを含むが、これらに限定されない他の混和性または適合性ポリマーとのポリマー配合物を含み得る。
【００３４】
一実施形態において、塩化ビニル樹脂はＰＶＣである。
【００３５】
一実施形態において、ポリマー組成物は、全ポリマー組成物重量に基づいて、２０〜９０重量％、３０〜８５重量％、または４０〜８０重量％の範囲の量のポリマー樹脂を含む。様々な実施形態において、ポリマー組成物は、全ポリマー組成物重量に基づいて、１０〜８０重量％、１５〜７０重量％、または２０〜６０重量％の量の上述の可塑剤を含む。
【００３６】
様々な実施形態において、ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０によって判定されるとき１００未満、９５未満、９０未満、または８５未満のショアＡ硬度を有する。かかる実施形態において、ポリマー組成物は８０の最小ショアＡ硬度を有し得る。ショア硬度は、ポリマー樹脂の１００重量部に基づいて５７百分率樹脂（「ｐｈｒ」）の可塑剤添加量を有するポリマー組成物に対して判定される。
【００３７】
様々な実施形態において、ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８によって判定されるとき、１０日間１００℃での熱熟成後、少なくとも３０、少なくとも４０、少なくとも５０、少なくとも６０、または少なくとも７０％の引張伸張性保持率（「ＴＥＲ」）を有する。かかる実施形態において、ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８によって判定されるとき、１０日間１００℃での熱熟成後、最大１００％のＴＥＲを有し得る。ポリマー組成物の熱熟成は、以下の試験方法の節において後述される手順に従い実施される。ＴＥＲは、５７ｐｈｒの可塑剤添加量を有するポリマー組成物に対して判定され得る。
【００３８】
様々な実施形態において、ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８によって判定されるとき、１０日間１００℃での熱熟成後、少なくとも９５、少なくとも１００、または少なくとも１０５％の引張伸び保持率（「ＴＳＲ」）を有する。かかる実施形態において、ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８によって判定されるとき、１０日間１００℃での熱熟成後、最大１１３％のＴＳＲを有し得る。ＴＳＲは、５７ｐｈｒの可塑剤添加量を有するポリマー組成物に対して判定され得る。
【００３９】
様々な実施形態において、ポリマー組成物は、１０日間１００℃での熱熟成後、少なくとも７５、少なくとも８０、少なくとも８５、または少なくとも９０％の重量保持率を有する。重量保持率は、５７ｐｈｒの可塑剤添加量を有するポリマー組成物に対して判定され得る。
【００４０】
添加剤
ポリマー組成物は、以下の随意の添加剤のうちの１つ以上を含み得る。充填剤、難燃剤、熱安定剤、防滴剤、着色剤、潤滑剤、低分子量ポリエチレン、ヒンダードアミン光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、ブースター、抑制剤、加工助剤、結合剤、帯電防止剤、造核剤、スリップ剤、粘度調整剤、粘着付与剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、伸展油、酸掃去剤、金属不活性化剤、及びそれらの任意の組み合わせ。
【００４１】
一実施形態において、ポリマー組成物は熱安定剤を含む。好適な熱安定剤の例としては、無鉛金属石鹸、鉛安定剤、有機熱安定剤、エポキシド、モノカルボン酸の塩、フェノール系抗酸化剤、有機亜リン酸塩、及びβ−ジケトンが挙げられる。一実施形態において、用いられる熱安定剤は、無鉛混合金属石鹸である。用語「金属石鹸」は、金属を含む酸の塩を示す。使用するのに好適な金属石鹸は、脂肪酸の亜鉛塩（例えば、ステアリン酸亜鉛）、脂肪酸のカルシウム塩、脂肪酸のバリウム塩、脂肪酸のマグネシウム塩、脂肪酸のスズ塩、及び２つ以上のそれらの混合物を含む。熱安定剤は、全ポリマー組成物重量に基づいて、０．２〜１０重量％、０．４〜７重量％、または０．６〜５重量％の範囲の量でポリマー組成物中に存在し得る。
【００４２】
一実施形態において、ポリマー組成物は、ＰＶＣ、本可塑剤、充填剤（例えば、炭酸カルシウム、粘土、シリカ、及びそれらの任意の組み合わせ）、１つ以上の金属石鹸安定剤、フェノール系または関連する抗酸化剤、及び加工助剤を含む。
【００４３】
被コーティング導線
本開示は、被コーティング導線を提供する。被コーティング導線は、導線及び導線上のコーティングを含み、コーティングは、上述のポリマー組成物から少なくとも部分的に形成されている。
【００４４】
「導線」は、本明細書で使用される場合、熱、光、及び／または電気を伝導するための１つ以上のワイヤー（複数可）または繊維（複数可）である。導線は、単一ワイヤー／繊維または複数ワイヤー／繊維であり得、鎖形状または管形状であり得る。「ワイヤー」は、導電性金属の単一鎖または光学繊維の単一鎖を意味する。好適な導線の非限定例は、銀、金、銅、炭素、及びアルミニウムなどの金属を含む。導線はまた、ガラスまたはプラスチックのいずれかから作製される光学繊維であり得る。
【００４５】
被コーティング導線は軟質、半硬質、または硬質であり得る。コーティング（「ジャケット」、「シース」、または「絶縁」とも称される）は、導線上に直接か、または導線を囲う別の層上のいずれかに位置し得る。
【００４６】
一実施形態において、被コーティング導線はケーブルである。「ケーブル」及び「電力ケーブル」は、シース内の少なくとも１つのワイヤーまたは光学繊維を意味する。典型的には、ケーブルは、典型的に、通常の絶縁被覆及び／または保護ジャケット中の共に結びつけられた２つ以上のワイヤーまたは光学繊維である。シース内部の個々のワイヤーまたは繊維は、むき出しであるか、被覆されているか、または絶縁され得る。結合ケーブルは、電気ワイヤー及び光学繊維両方を含み得る。ケーブルは、低、中、及び／または高電圧用途のために設計され得る。典型的なケーブル設計は、米国特許第５，２４６，７８３号、同第６，４９６，６２９号、及び同第６，７１４，７０７号に例証される。
【００４７】
製造品
上述のポリマー組成物を含む製造品が調製され得る。かかる製造品は、医療または食品産業で使用するために設計されたものを含み得る。製造品の例としては、血液バッグ、静脈注射用バッグ、生理食塩水バッグ、シリンジ、静脈注射用管、経鼻胃管、カテーテル管、排液管、診察用手袋、酸素マスク、矯正リテーナー、人工皮膚、及び食品包装（例えば、様々な飲料、肉、及び冷凍野菜のための包装）が挙げられる。
【００４８】
試験方法
ＬＣ／ＵＶ／ＭＳによる組成分析
試料は１０ｍＬのアセトニトリルに溶解された２０μＬの試料である。
ＬＣ／ＭＳ方法
ＵＨＰＬＣパラメータ
−ＵＨＰＬＣシステム：Ｂｉｎａｒｙ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｍａｎａｇｅｒモデル１８６１５００１を伴うＷａｔｅｒｓ  Ａｃｑｕｉｔｙシステム、Ｓａｍｐｌｅ  Ｍａｎａｇｅｒモデル１８６０１５００６、Ｃｏｌｕｍｎ  Ｃｏｍｐａｒｔｍｅｎｔモデル１８０１５０１０、及びＴＵＶモデル１８６０１５０２８
−カラム：Ｗａｔｅｒｓ  Ａｃｑｕｉｔｙ  ＵＰＬＣ（登録商標）ＢＥＨ  Ｃ８、１．７ｍｍ、２．１ｍｍ×５０ｍｍ
−注入容量：１．０μＬ
−流れ（ｍＬ／分）：０．４０ｍＬ／分。
−温度（℃）：６０℃
移動相プログラム：
−Ａ％：水中の１０ｍＭの酢酸アンモニウム
−Ｂ％：９５アセトニトリル／５水中の１０ｍＭの酢酸アンモニウム
【００４９】
［表］
0006461079.tif 000002
【００５０】
陽イオン質量分析計パラメータ
機器：      Ｂｒｕｋｅｒ  ｍｉｃｒｏＯＴＯＦ−ＱＩＩ
【００５１】
供給源：
供給源の種類：                        ＥＳＩ
イオン極性                            陽性
噴霧器を設定                          ２．０バールでＮ２
乾燥ガスを設定                        ８．０Ｌ／分でＮ２
乾燥ヒーターを設定                    ２００℃
走査開始                              ５０ｍ／ｚ
走査終了                              １５００ｍ／ｚ
キャピラリーを設定                    ４２５０Ｖ
エンドプレートオフセットを設定        −５００Ｖ
焦点                                  作動していない
切替弁を設定                          供給源
【００５２】
イオン光学：
六極子保管を設定                      ４１．０Ｖ
六極子抽出の設定                      ３１．５Ｖ
レンズ２を設定                        −４．０Ｖ
レンズ３を設定                        ３６．０Ｖ
レンズ４を設定                        ２９．７Ｖ
レンズ５を設定                        −２４．９Ｖ
レンズ６を設定                        ２１．３Ｖ
衝突保管を設定                        ３５．０Ｖ
衝突抽出を設定                        １９．０Ｖ
レンズ７を設定                        ２．８Ｖ
レンズ８を設定                        −１３．３Ｖ
レンズ９を設定                        ０．０Ｖ
レンズ１０を設定                      −２６．０Ｖ
漏斗１ＲＦを設定                      ２００．０Ｖｐｐ
漏斗２ＲＦを設定                      ２５０．０Ｖｐｐ
六極子ＲＦを設定                      ２００．０Ｖｐｐ
ＩＳＣＩＤエネルギー                  ０．０ｅＶ
【００５３】
ＴＯＦ：
コレクターフィルを設定                ５６Ｖ
パルサープルを設定                    ８１４Ｖ
パルサープッシュを設定                ８１４Ｖ
リフレクターを設定                    １７００Ｖ
飛行管を設定                          ８６００Ｖ
コレクター抽出を設定                  ５６０Ｖ
検出器ＴＯＦを設定                    ２１２０Ｖ
【００５４】
四極子
イオンエネルギーを設定（ＭＳのみ）    ３．０ｅＶ
絶縁質量を設定（ＭＳのみ）            ５０．００ｍ／ｚ
衝突エネルギー                        ８．０ｅＶ
衝突セルＲＦを設定                    ４５０．０Ｖｐｐ
転送時間を設定                        １２１．０μｓ
プレパルス保管時間を設定              １．０μｓ
【００５５】
処理：
総和                                  ５０００×
推測騒音                              ２００
ピーク幅                              ５ｐｔｓ
平均騒音                              １０
推測平均                              １００
【００５６】
質量較正（実行前較正）：
ＴＯＦ１較正モード      向上した二次式
【００５７】
ＣＩＤ衝突セルガス：
３０でアルゴン
【００５８】
陰イオン質量分析計パラメータ
機器      Ｂｒｕｋｅｒ  ｍｉｃｒｏＯＴＯＦ−Ｑ  ＩＩ（Ｓ／Ｎ  ２２８８８８−１０１７０）
【００５９】
供給源：
供給源の種類                          ＥＳＩ
イオン極性                            陰性
噴霧器を設定                          ２．２バールでＮ２
乾燥ガスを設定                        ８．０Ｌ／分でＮ２
乾燥ヒーターを設定                    ２００℃
走査開始                              ５０ｍ／ｚ
走査終了                              １２００ｍ／ｚ
キャピラリーを設定                    ４５００Ｖ
エンドプレートオフセットを設定        −５００Ｖ
焦点                                  作動していない
切替弁を設定                          供給源
【００６０】
イオン光学：
六極子保管を設定                      −４４．０Ｖ
六極子抽出の設定                      −３５．０Ｖ
レンズ２を設定                        １．０Ｖ
レンズ３を設定                        −３９．０Ｖ
レンズ４を設定                        −２７．０Ｖ
レンズ５を設定                        ２４．０Ｖ
レンズ６を設定                        −２１．０Ｖ
衝突保管を設定                        −５０．０Ｖ
衝突抽出を設定                        −１８．８Ｖ
レンズ７を設定                        −７．０Ｖ
レンズ８を設定                        １８．０Ｖ
レンズ９を設定                        ０．０Ｖ
レンズ１０を設定                      ２５．０Ｖ
漏斗１ＲＦを設定                      ２００．０Ｖｐｐ
漏斗２ＲＦを設定                      ２００．０Ｖｐｐ
六極子ＲＦを設定                      １２０．０Ｖｐｐ
ＩＳＣＩＤエネルギー                  −１２．０ｅＶ
【００６１】
ＴＯＦ：
コレクターフィルを設定                ４７Ｖ
パルサープルを設定                    ８２０Ｖ
パルサープッシュを設定                ８２０Ｖ
リフレクターを設定                    １７００Ｖ
飛行管を設定                          ８６００Ｖ
コレクター抽出を設定                  ５８７Ｖ
検出器ＴＯＦを設定                    ２１２０Ｖ
【００６２】
四極子：
イオンエネルギーを設定（ＭＳのみ）    −８．０ｅＶ
絶縁質量を設定（ＭＳのみ）            １００．００ｍ／ｚ
衝突エネルギー                        −６．０ｅＶ
衝突セルＲＦを設定                    ３２５．０Ｖｐｐ
転送時間を設定                        １４０．０μｓ
プレパルス保管時間を設定              １．０μｓ
【００６３】
処理：
総和                                  ５０００×
推測騒音                              ２００
ピーク幅                              ５ｐｔｓ
平均騒音                              １
推測平均                              １００
【００６４】
質量較正（実行前較正）：
ＴＯＦ１較正モード                  向上した二次式
ＣＩＤ衝突セルガス：
２５でアルゴン
【００６５】
ショア硬度
２５０ミル（６．３５ｍｍ）厚さの成形した試料を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従いショアＡ硬度を判定する。
【００６６】
引張性質
３０−ミル（０．７６２ｍｍ）の厚さの成形した平板から切断された型ＩＶドッグボーン形状の試料上で、２０インチ／分の変位速度で、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従い、破損時の熟成していない試料及び熱熟成した試料両方の引帳強度及び引張伸張性を判定する。
【００６７】
ループ滲出（可塑剤適合性）
ＡＳＴＭ  Ｄ３２９１に従ってループ滲出を測定する。
【００６８】
重量保持率
３０−ミル（０．７６２ｍｍ）の厚さの成形した平板から切断される１−インチ（２．５４ｃｍ）直径の試料上で、１００℃で１０日後、百分率として表された保持された重量を測定する。
【００６９】
熱熟成
「引張」及び「重量を保持された」試料（上述の形状を有する）の熱熟成を、型ＩＩ  ＡＳＴＭ  Ｄ５４２３−９３試験機械式対流式オーブンを使用して、実行する。
【００７０】
ヨウ素価
ＡＯＣＳ  Ｔｇ１−６４に従い、ヨウ素価を判定する。８０１撹拌ユニット及びＴｉａｍｏ２．１ソフトウェアを備えるＴｉｔｒａｎｄｏ８８８Ｍｅｔｒｏｈｍ滴定装置をヨウ素価分析のために使用する。使用される試料サイズは１０ｇであり、電極はＰｔ電極であり、分注ユニットは０．１Ｎ  Ｎａ２Ｓ２Ｏ３である。使用される試薬は、溶解溶液（氷酢酸：シクロヘキサンの５０：５０混合物）、ウェイス液、ヨウ化カリウム溶液、及び脱イオン（「ＤＩ」）水である。２５０ｍＬのビーカー内に１０ｇの試料を加重することによって分析を実施する。次いで、２０ｍＬの溶解溶液及び２５ｍＬのウェイス液をビーカーに添加する。混合物を旋回させ、アルミ箔で被覆し、室温（２５℃±５℃）で１時間、暗所で保管する。１時間後、２０ｍＬのヨウ化カリウム溶液及び１００ｍＬのＤＩ水をビーカー内に添加する。即座に混合物を滴定する。ヨウ素価は、ソフトウェアによって自動的に計算される。
【００７１】
オキシラン酸素含有量
ＡＳＴＭ  Ｄ１６５２に従いオキシラン酸素含有量を判定する。８０１撹拌ユニット及びＴｉａｍｏ２．１ソフトウェアを備えるＴｉｔｒａｎｄｏ８８８Ｍｅｔｒｏｈｍ滴定装置をオキシラン酸素価分析のために使用する。使用される、あるサイズにされた試料は０．１５ｇであり、使用される電極はｐＨ電極であり、分注ユニットは０．１Ｎ過塩素酸である。使用される試薬は、ジクロロメタン及び酢酸中の２０％臭化テトラエチルアンモニウムである。１００ｍＬのビーカー内に０．１５ｇの試料を秤量することによって分析を実施する。次いで、３０ｍＬのジクロロメタン及び酢酸中の１５ｍＬの２０％臭化テトラエチルアンモニウムを添加する。即座に混合物を滴定する。オキシラン価は、ソフトウェアによって自動的に計算される。
【００７２】
オキシラン酸素選択性
精製された開始大豆油及び大豆油ソーダ油滓の開始ヨウ素価と共に様々なｅＦＡＭＥ試料のオキシラン酸素及びヨウ素価データから、誰でもＣａｍｐａｎｅｌｌａら（Ｈｉｇｈ  ｙｉｅｌｄ  ｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄ  ｍｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ  ｗｉｔｈ  ｐｅｒｆｏｒｍｉｃ  ａｃｉｄ  ｇｅｎｅｒａｔｅｄ  ｉｎ−ｓｉｔｕ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｊｏｕｒｎａｌ，１４４（２００８）４６６−４７５）によって記載されるオキシラン選択性を計算し得る。
【００７３】
Ｘ＝［（ＩＶ０−ＩＶ）／ＩＶ０］×１００として計算される二重結合の変換パーセント、式中、ＩＶ０は開始大豆油または大豆油ソーダ油滓のヨウ素価であり、ＩＶは、そこから調製されたｅＦＡＭＥのヨウ素価である。
【００７４】
オキシラン酸素収率パーセント＝［（％Ｏｘ）／（％Ｏｘｔ）］×１００、式中、％ＯｘｔはＩＶ０の理論上のオキシランパーセントを表し、％Ｏｘは実際のオキシランパーセントを表す。
【００７５】
％Ｏｘｔ＝｛（ＩＶ０／ＭＷＩ２）／［１００＋（ＩＶ０／ＭＷＩ２）ＭＷＯ］｝ＭＷＯ×１００、式中、ＭＷＩ２はヨウ素の分子量であり、ＭＷＯは酸素の分子量である。
【００７６】
オキシラン酸素選択性＝［（％Ｏｘ）／（％Ｏｘｔ）］×［ＩＶ０／（ＩＶ０−ＩＶ）］。
【００７７】
酸価
ＡＳＴＭ  Ｄ９７４に従い酸価を判定する。
【００７８】
ＡＰＨＡ色測定
液体の色を、ＡＳＴＭ標準Ｅ１２０９及びＥ３１３に従い、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  ＬＣＳ  ＩＩＩ（商標）機器を使用して測定し、ＡＰＨＡ単位で測定する。卓上機器を準備し、較正検査を行い、機器が仕様の範囲内で稼動することを確実にする。以下に列挙されるプロトコルを使用して試料の色を測定する。
・ＬＣＳ  ＩＩＩを設定してＨａｚｅｎ／Ａｌｐｈａ指数を測定する。
・各試料をシリンジ（１０ｍＬ）によって測定し、個々の較正済みキュベットの中へ入れる。
・充填された各キュベットをＬＣＳ  ＩＩＩ内に配置し、試験ボタンを押し、Ｈａｚｅｎ／Ａｌｐｈａ数を生成する。この数を記録し、試料を取り出し、ＬＣＳ  ＩＩＩ内に戻して、２回目の測定を行う（データを記録）。３回目を繰り返す（データを記録）。
・充填されたキュベットを取り出し、脇に置き、ＬＣＳ  ＩＩＩを再設定して黄色度指数を測定し、黄色度指数のために同じキュベットを測定する（３回の測定値を記録）。
【００７９】
抽出抵抗性試験
以下の条件を使用してＡＳＴＭ  Ｄ５４３−０６に従い抽出抵抗性を判定する。
ａ．媒体１−ヘキサン、２５℃で７日、かつ
ｂ．媒体２−オリーブ油、２５℃で７日。
【実施例】
【００８０】
実施例１−天然油ソーダ油滓の特性評価
上で提供された試験方法に従いＬＣ／ＵＶ／ＭＳによって組成構成のために５つの天然油ソーダ油滓及び１つの従来の大豆油を分析する。試料「ＡＦＣ  ＴＲＩＯ」（商標）は、Ａｇｒｉ−Ｆｉｎｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｃｈｉｃａｇｏ、ＩＬ、ＵＳＡから入手可能なキャノーラ、大豆、及びコーン油ソーダ油滓の植物油ソーダ油滓配合物である。試料「ＶＥＧ４０００」は、Ｆｅｅｄ  Ｅｎｅｒｇｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｄｅｓ  Ｍｏｉｎｅｓ、ＩＡ、ＵＳＡから入手可能な植物油ソーダ油滓である。試料「Ｈｅｂｅｉ  Ｊｉｎｇｕ」は、Ｈｅｂｅｉ  Ｊｉｎｇｕ、Ｃｈｉｎａから入手可能な大豆油ソーダ油滓である。酸性になった試料ＣＨＳは、ＣＨＳ  Ｉｎｃ．、Ｉｎｖｅｒ  Ｇｒｏｖｅ  Ｈｅｉｇｈｔｓ、ＭＮ、ＵＳＡから入手可能な大豆油ソーダ油滓である。試料「Ｃｏｒｎ  Ｏｉｌ」は、Ｆｅｅｄ  Ｅｎｅｒｇｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｄｅｓ  Ｍｏｉｎｅｓ、ＩＡ、ＵＳＡから得られるコーン油ソーダ油滓である。試料「Ｓｏｙ  Ｏｉｌ」は、ＡＤＭ、Ｄｅｃａｔｕｒ、ＩＬ、ＵＳＡから得られる従来の大豆油の比較試料である。これらの試料の特性評価を以下の表１に提供する。表１の構成成分濃度を相対的なＵＶ２１０ｎｍピーク領域として報告する。
【００８１】
【表１】
0006461079.tif 000003
【００８２】
表１に報告された結果から見ることができる通り、グリセリド及び遊離脂肪酸構成成分は、様々な天然油ソーダ油滓の間で著しく変化し得る。これは、精製工程における多様性ならびに開始粗天然油における多様性に起因する可能性がある。
【００８３】
実施例２−ＡＰＨＡ色の特性評価
上の試験方法節で記載された手順に従い、実施例１に記載のＳｏｙ  Ｏｉｌ及びＨｅｂｅｉ  Ｊｉｎｇｕ試料をＡＰＨＡ色のために分析する。大豆油試料は１０３のＡＰＨＡ色価を有する。しかしながら、Ｈｅｂｅｉ  Ｊｉｎｇｕ試料は、ＡＰＨＡ色尺度上で最大値の１，０００をかなり上回るので、測定することができないＡＰＨＡ色価を有する。
【００８４】
実施例３−天然油ソーダ油滓からの市販のｅＦＡＭＥの特性評価
大豆油ソーダ油滓からのｅＦＡＭＥの３つの試料（Ｓ１〜Ｓ３）をオキシラン酸素含有量、ヨウ素価、酸価、及びＡＰＨＡ色のために分析する。これらの結果を２つの比較試料（ＣＳ１〜ＣＳ２）と比較する。試料Ｓ１〜Ｓ３は、Ｈｅｂｅｉ  Ｊｉｎｇｕ、Ｃｈｉｎａによって生成された大豆油ソーダ油滓からの市販のｅＦＡＭＥである。比較試料ＣＳ１及び２は、Ａｒｋｅｍａ  Ｓ．Ａ．、Ｃｏｌｏｍｂｅｓ、Ｆｒａｎｃｅから入手可能な従来の大豆油から調製された市販のｅＦＡＭＥである。これらの分析の結果を、以下表２に提供する。
【００８５】
【表２】
0006461079.tif 000004
【００８６】
表１の結果は、ソーダ油滓から作製されたｅＦＡＭＥ試料のオキシラン酸素含有量が、従来の大豆油から作製されたものより約１．１重量％低いことを示す。ヨウ素価はまた、ソーダ油滓から作製された試料（Ｓ１〜Ｓ３）では、幾分高い。全てのｅＦＡＭＥ試料の酸価は同等であることが見出される。
【００８７】
さらに、発明者は、極度に高いＡＰＨＡ色価を有する開始大豆油ソーダ油滓が、上の実施例２で留意される通り、かなり低いＡＰＨＡ色価を有する従来の大豆油から調製されたものと同等のＡＰＨＡ色価を有するｅＦＡＭＥ可塑剤を提供することを予想外に発見した。
【００８８】
実施例４−オキシラン酸素選択性
上の試験方法節で提供された計算及び手順に従い、実施例３で調製される通りの試料Ｓ１〜Ｓ３及びＣＳ１〜ＣＳ２のオキシラン酸素選択性を判定する。結果を、下の表３に提供する。
【００８９】
【表３】
0006461079.tif 000005
【００９０】
表３は、ソーダ油滓由来のｅＦＡＭＥ試料のオキシラン酸素選択性が大豆油から作製されたものより約１２〜１４％低いことを示す。したがって、より高い水準の分解された生成物（例えば、ヒドロキシル及びその他）が、ソーダ油滓由来のｅＦＡＭＥ中に存在すると推定されることが合理的であろう。この結果は、当業者に、ポリマー樹脂、特にＰＶＣとの根本的な不適合性を推定させるであろう。かかる不適合性は、浸出を引き起こすことが予想されるが、下の実施例５の表５に示される通り、ソーダ油滓由来のｅＦＡＭＥ試料で作製されたＰＶＣ試料のうちのいずれにも滲出は見られない。
【００９１】
実施例５−ＰＶＣ可塑剤としてｅＳＯと配合された天然油ソーダ油滓からのｅＦＡＭＥの評価
３つの試料（Ｓ４〜Ｓ６）及び１つの比較試料（ＣＳ３）を、ｅＦＡＭＥ対ｅＳＯの３５：６５重量比で、ｅＦＡＭＥを初期にエポキシ化大豆油（「ｅＳＯ」）と配合することによって、調製して可塑剤構成成分を調製する。試料Ｓ４〜Ｓ６で用いられるｅＦＡＭＥは、試料Ｓ１〜Ｓ３に対して実施例３に記載されたものと同じである。比較試料ＣＳ３で用いられるｅＦＡＭＥは、試料ＣＳ１〜ＣＳ２に対して実施例３に記載されたものと同じである。この実施例で用いられるｅＳＯは、Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｍａｙｆｉｅｌｄ  Ｈｅｉｇｈｔｓ、ＯＨ、ＵＳＡから商品名ＰＬＡＳ−ＣＨＥＫ（商標）７７５で市販されている。
【００９２】
可塑剤構成成分を、下の表４に示される量に従って、ＰＶＣ樹脂、炭酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、及び抗酸化剤（ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０７６）と組み合わせる。
【００９３】
【表４】
0006461079.tif 000006
【００９４】
この実施例で用いられるＰＶＣ樹脂は、Ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｌｏｓ  Ａｎｇｅｌｅｓ、ＣＡ、ＵＳＡから入手可能なＯｘｙＶｉｎｙｌｓ２４０Ｆ、フィルムグレードＰＶＣ樹脂である。この実施例で用いられる炭酸カルシウムは、Ｈｕｂｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓから商品名ＨＵＢＥＲＣＡＲＢ（商標）で入手可能な非コーティング炭酸カルシウムである。この実施例で用いられるステアリン酸亜鉛は、Ｂａｅｒｌｏｃｈｅｒ  ＧｍｂＨ、Ｕｎｔｅｒｓｃｈｌｅｉｓｓｈｅｉｍ、Ｇｅｒｍａｎｙから商業名称ＲＳＮ  １３１  ＨＳで入手可能である。ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０７６は、ＢＡＳＦから入手可能なオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸塩である。
【００９５】
試料Ｓ４〜Ｓ６及びＣＳ３を、可塑剤以外の全て及び充填剤を容器内でへらを使用して混合することによって固体混合物を最初に作製することによって調製する。２５０ｃｍ３の容量及び新たなシグマブレードを有するＢｒａｂｅｎｄｅｒ混合ボウルを９０℃及び４０ｒｐｍに設定する。２分の温め期間の後、固体混合物をＢｒａｂｅｎｄｅｒ混合ボウルに添加し、３０秒間混合する。可塑剤を添加し、６分間混合する。各可塑剤の完全な吸収（目視検査によって）に必要とされる時間を記録する。充填剤を添加し、６０秒間混合する。停止し、乾燥配合物を取り除く。次いで、乾燥配合物を、１８０℃で、４０ｒｐｍでカムローターを有する２５０−ｃｍ３Ｂｒａｂｅｎｄｅｒボウルに添加し、１２０秒間混合して配合物を融解する。
【００９６】
ホットプレス（１８０℃、５分）で各化合物を成形して３０−ミル平板を作製する。ドッグボーン形状の試料を、これらの平板のそれぞれから調製し、１０日間１００℃のオーブンで熱熟成する。２０インチ／分の歪み速度でＩｎｓｔｒｏｎ装置を使用して、熟成した平板及び熟成されてない平板両方の引帳強度及び伸張性を測定する。全ての引張データのため、５つのドッグボーンから読み込まれる平均が表５に列挙される。熟成してない試料及び熱熟成した試料の引張データを評価することに加えて、１−インチの円形ディスクを、１０日間１００℃で熱熟成も受ける各平板から切断する。熱熟成後に重量変化を測定する。視覚観察もしてこれらのディスクからのいかなる可塑剤浸出（滲出）も検出する。表５は、試料Ｓ４〜Ｓ６及びＣＳ３の分析の全ての結果を示す。
【００９７】
【表５】
0006461079.tif 000007
【００９８】
表５に提供される結果は、測定される全ての性質に対して、大豆油ソーダ油滓に由来するｅＦＡＭＥで調製された可塑剤が、従来の大豆油に由来するｅＦＡＭＥを含有する可塑剤と同等に実施することを示す。破損時の初期伸長性及びショアＡ硬度値は、可塑剤の可塑効果を示し、その結果は全ての可塑剤バッチのため非常に近い。その一方で、熟成した試料の伸張性値は熱熟成後の可撓性の保持率を示す。その結果は、本発明の実施例の試料が、この性質に関して、比較実施例に記載される試料と同等か、またはそれより良好である（Ｓ５に対して）ことをさらに示す。
【００９９】
実施例６−ヘキサン及びオリーブ油における抽出抵抗性
試料（Ｓ７）及び比較試料（ＣＳ４）をヘキサン及びオリーブ油における抽出抵抗性の判定のために調製する。試料Ｓ７を、重量組成による５０：５０のｅＦＡＭＥ／ｅＳＯ配合物を有する可塑剤で調製する。ｅＦＡＭＥ及びｅＳＯは、両方共Ａｒｋｅｍａ、Ｉｎｃ．から市販されている。比較試料ＣＳ４をＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ、ＭＯ、ＵＳＡから市販のフタル酸ジイソデシルで調製する。
【０１００】
下の表６に示される量に従い可塑剤構成成分をＰＶＣ樹脂及びステアリン酸亜鉛と組み合わせる。
【０１０１】
【表６】
0006461079.tif 000008
【０１０２】
この実施例で用いられるＰＶＣ樹脂及びステアリン酸亜鉛は、実施例５に上述のものと同じである。
【０１０３】
試料Ｓ７及びＣＳ４を、混合ボウル内で成分を最初に秤量することによって調製する。最初に樹脂、続いて可塑剤、次いで安定剤を添加する。成分（樹脂以外）をボウルの中心に添加することを確実にするので、それらが側面に固着しない。合計化合物バッチサイズは、典型的に、３００〜４００グラムである。へらでボウル内の成分を共に混合し、混合ボウルの側面にどの成分も固着しないことを確実にするように試みる。２−ロールミルを３３０〜３４０°Ｆに予熱する。ミルニップを約０．０６０インチになるように設定する。ミル上の材料及びミルシートの厚さを調節するのを補助することが必要なときに、ミルを締めるか、または緩める。ミルの電源が切れている間に混合ボウルからの乾燥配合物をミル上に配置する。２−ロールミルの電源を入れる。融合し始めるようにミル上の材料を動かし、次いで、ミルロールを通って落下した任意の材料をミル上に戻して添加する。一旦混合ボウルからの全ての材料がミル上にまとめられると、タイマーを設定し、合計５分間、ミル上で材料を動かし続ける。その後、単一ミルシートにおいて材料をミルから剥がす。ミルシートを冷却させ、次いで、ミルシートを正方形に切断し、圧縮成形した平板のためにそれらを金型内に積み重ねる。正方形を積み重ねるときにシートが全て同じ送り方向であることを確実にする。以下の条件で、１８０℃で平板を圧縮することによって、６インチ×６インチ×０．１２５インチの平板を調製する。（ａ）．３分の低圧（５００ｐｓｉｇ）、（ｂ）．３分の高圧（２０００ｐｓｉｇ）、及び（ｃ）．冷水流れを使用して、３０〜４０℃に冷却する。
【０１０４】
上の試験方法節で提供された手順に従い、ヘキサン及びオリーブ油におけるＳ７及びＣＳ４の抽出抵抗性を測定する。結果を、下の表７に提供する。
【０１０５】
【表７】
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【０１０６】
試料Ｓ７は、ヘキサン中の可塑剤抽出抵抗性における２５の因数の改善及びオリーブ油中の抽出抵抗性におけるフタル酸ジイソデシル全てにわたる２の因数の改善を示す。
本願発明は以下の発明に関するものである。
（１）  可塑剤組成物であって、
エポキシ化脂肪酸アルキルエステル（「ｅＦＡＡＥ」）と、
エポキシ化天然油と、を含み、
前記ｅＦＡＡＥの少なくとも一部が天然油ソーダ油滓に由来する、前記可塑剤組成物。
（２）  前記ｅＦＡＡＥの少なくとも一部がエポキシ化脂肪酸メチルエステルである、上記（１）に記載の前記可塑剤組成物。
（３）  前記天然油ソーダ油滓の少なくとも一部が大豆油からのソーダ油滓である、上記（１）または（２）のいずれかに記載の前記可塑剤組成物。
（４）  前記ｅＦＡＡＥが、少なくとも４重量パーセントのオキシラン酸素価を有し、前記ｅＦＡＡＥが、５ｇＩ２／１００ｇ（ｅＦＡＡＥ）未満のヨウ素価を有する、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の前記可塑剤組成物。
（５）  前記エポキシ化天然油がエポキシ化大豆油である、上記（１）〜（４）のいずれかに記載の前記可塑剤組成物。
（６）  前記天然油ソーダ油滓が、水及びリン脂質を含む、上記（１）〜（５）のいずれかに記載の前記可塑剤組成物。
（７）  ポリマー組成物であって、
ポリマー樹脂と、
上記（１）〜（６）のいずれかに記載の前記可塑剤組成物と、を含む、前記ポリマー組成物。
（８）  前記ポリマー樹脂がポリ塩化ビニルである、上記（７）に記載の前記ポリマー組成物。
（９）  上記（７）または（８）のいずれかに記載の前記ポリマー組成物を含む製造品。
（１０）  ケーブルであって、
導電性芯と、
前記導電性芯を少なくとも部分的に囲うポリマー層と、を備え、
前記ポリマー層が請求項７または請求項８のいずれかに記載の前記ポリマー組成物を含む、前記ケーブル。