【事件の表示】
　特許第３３３８４５０号「気泡の大きな発泡体およびその製造法」の請求項１ないし５に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３３８４５０号の請求項１ないし４に係る特許を維持する。
【理　由】
［１］手続きの経緯
　本件特許第３３３８４５０号は、平成５年１２月７日（優先権主張、平成５年１月２６日、米国）に出願された特願平６−５１７００１号の出願に係り、平成１４年８月９日にその設定登録がなされた後、佐藤徹から特許異議の申立てがあり、それに基づく特許取消の理由通知に対し、平成１５年１２月２６日付けで訂正請求がなされたものである。
　　
［２］訂正前の本件特許に対する特許異議申立人の主張の概要
　訂正前の本件特許に対し、特許異議申立人は、下記甲第１号証〜甲第３号証を提示し、本件請求項１〜５に係る発明は、甲第１号証〜甲第３号証に記載された発明であり、或いはこれら甲各号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第１項第３号若しくは同条第２項の規定に違反して特許されたものであり、その特許は取り消されるべきである旨、主張している。
　　　　　　　　　　　　記
　甲第１号証：特開平３−１８８１３７号公報
　甲第２号証：欧州特許出願公開第０４５０５１３Ａ１号公報
　甲第３号証：特開昭６０−１６８７３３号公報
　
［３］本件訂正請求
（１）訂正事項
　本件訂正請求は、本件明細書を訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに訂正することを求めるものであり、その訂正事項は以下のとおりである。
(1-1）訂正事項ａ
　発明の名称を「気泡の大きな発泡体の製造方法」に訂正する。
(1-2）訂正事項ｂ
　請求項１における「気泡サイズ拡大剤を包含させる」を「気泡サイズ拡大剤を包含させ、この気泡サイズ拡大剤が分子量が1200以上のポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール、ｎ−牛脂ベータアミノジプロピオン酸塩、アミンオキシド、イミダゾリン、Ｃ１２−１８脂肪酸アルカノールアミド、塩化ｎ−アルキルトリメチルアンモニウム、エトキシル化線状アルコール類、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ラウリン酸ジグリコール、フルオロケミカル界面活性剤、ココベタイン、シリコーン化合物の水性エマルションおよび流体、またはジ−２−エチルヘキシルテトラブロモフタレートより選ばれる」に訂正する。
(1-3）訂正事項ｃ
　請求項５を削除する。
(1-4）訂正事項ｄ
　明細書（平成７年８月４日付け手続補正書による明細書、以下同じ。）の１頁下から４行〜２頁１６行（本件特許掲載公報３欄２７行〜４欄４行）の「この発明によれば、平均気泡サイズの大きな独立気泡のアルケニル芳香族ポリマー発泡体構造物の製造法がある。該方法は、ａ）アルケニル芳香族ポリマー物質を加熱して、溶融ポリマー物質とし、ｂ）該溶融ポリマー中に実質的に非蝋質の気泡サイズ拡大剤を包含させ、ｃ）高圧下で、溶融ポリマー物質中に発泡剤を包含させて、発泡可能なゲルとし、さらにｄ）発泡可能なゲルを減圧で膨張させて発泡体構造物とすることを含む。アルケニル芳香族ポリマーは５０重量パーセントを上回るアルケニル芳香族モノマー単位を含む。発泡拡大剤は、該拡大剤を用いずにつくった対応発泡体構造物に比べて、発泡体構造物の平均気泡サイズを約２０パーセント以上大きくするだけの量が包含される。さらに、発泡体構造物が前記対応発泡体構造物と実質的に同程度の物理的諸性質を有するような量の気泡サイズ拡大剤が包含される。さらに、この発明によれば、平均気泡サイズの大きな独立気泡のアルケニル芳香族ポリマー発泡体構造物をつくることができる発泡可能なアルケニル芳香族ポリマーゲルがある。該ゲルは、ａ）アルケニル芳香族ポリマーの融成物、ｂ）ある量の非蝋質気泡サイズ拡大剤、およびｃ）高圧下におけるある量の発泡剤を含む。アルケニル芳香族ポリマー物質は５０重量パーセントを上回るアルケニル芳香族モノマー単位を含む。気泡サイズ拡大剤は、該拡大剤を用いないでつくった該対応発泡体構造物に比べて、発泡体構造物の平均気泡サイズを２０パーセント以上大きくするだけの量が存在する。さらに、発泡体構造物が前記対応発泡体構造物と実質的に同程度の物理的諸性質を有するような量の該拡大剤が包含される。」を「この発明は、平均気泡サイズの大きな独立気泡のアルケニル芳香族ポリマー発泡体構造物の製造法であり、ａ）50重量パーセントを上回るアルケニル芳香族モノマー単位を含むアルケニル芳香族ポリマー物質を加熱して、溶融ポリマー物質とし、ｂ）高圧下で、溶融ポリマー物質に発泡剤を包含させて、発泡可能なゲルとし、さらにｃ）発泡可能なゲルをダイから低圧域に押出して、発泡体構造物を生成させることを含み、溶融ポリマー物質中に、アルケニル芳香族ポリマー物質１００重量部に対して０．０５〜５．０重量部の実質的に非蝋質の気泡サイズ拡大剤を含有させ、この気泡サイズ拡大剤が分子量が1200以上のポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール、ｎ−牛脂ベータアミノジプロピオン酸塩、アミンオキシド、イミダゾリン、Ｃ１２−１８脂肪酸アルカノールアミド、塩化ｎ−アルキルトリメチルアンモニウム、エトキシル化線状アルコール類、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ラウリン酸ジグリコール、フルオロケミカル界面活性剤、ココベタイン、シリコーン化合物の水性エマルションおよび流体、またはジ−２−エチルヘキシルテトラブロモフタレートより選ばれることを特徴とする。」に訂正する。
(1-5）訂正事項ｅ
　明細書１２頁（同公報７頁）表２Ａの付記部分における「Pyronil 45 :Atochem Inc.」を「Pyronil 45（登録商標） :Atochem Inc.販売、ジ−２−エチルヘキシルテトラブロモフタレート」に訂正する。
（２）訂正可否の検討
（2-1）訂正事項ｂは、請求項１において、気泡サイズ拡大剤を個別に列挙するものであるが、これらは、訂正前の明細書に具体的に記載されていたものであるから（６頁１１〜１８行、同公報７欄６〜１７行、なお、ジ−２−エチルヘキシルテトラブロモフタレートは、ローレル社のカタログから本件実施例（表２Ａ）で使用されていた「PYRONIL 45」の製品名と解され、実質上訂正前の明細書に記載されていたものと認められる。）、訂正前の明細書に記載した事項の範囲内で特許請求の範囲の減縮をするものである。
（2-2）訂正事項ｄは、単に請求項５を削除するだけのものであるから、訂正前の明細書に記載した事項の範囲内で特許請求の範囲の減縮をするものであることは明らかである。
（2-3）訂正事項ａ，ｃは、上記特許請求の範囲の訂正に対応させて、発明の名称及び発明の詳細な説明の記載をこれに整合させるものであるから、訂正前の明細書に記載した事項の範囲内で明りょうでない記載の釈明をするものである。
（2-4）訂正事項ｅは、実施例で使用されていた「Pyronil 45 :Atochem Inc.」の化学名を表示するものであるが、この点は参考資料１として提出されたローレル社のカタログから明らかであるから、訂正前の明細書に記載した事項の範囲内で明りょうでない記載の釈明をするものである。
（2-5）そして、これら訂正により実質上特許請求の範囲が拡張若しくは変更されるものでもない。
　したがって、本件訂正請求は、適法なものとして認めることができる。　
　
［４］本件発明
　本件発明は、訂正された明細書の特許請求の範囲の請求項１〜４に記載された事項により特定される以下のとおりのもの（以下、順次「本件第１発明」、「本件第２発明」、「本件第３発明」及び「本件第４発明」という。）と認める。
「【請求項１】ａ）50重量パーセントを上回るアルケニル芳香族モノマー単位を含むアルケニル芳香族ポリマー物質を加熱して、溶融ポリマー物質とし、ｂ）高圧下で、溶融ポリマー物質に発泡剤を包含させて、発泡可能なゲルとし、さらにｃ）発泡可能なゲルをダイから低圧域に押出して、発泡体構造物を生成させることを含む平均気泡サイズの大きな独立気泡のアルケニル芳香族ポリマー発泡体構造物製造法において、溶融ポリマー物質中に、アルケニル芳香族ポリマー物質100重量部に対して0.05〜5.0重量部の実質的に非蝋質の気泡サイズ拡大剤を含有させ、この気泡サイズ拡大剤が分子量が1200以上のポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール、ｎ−牛脂ベータアミノジプロピオン酸塩、アミンオキシド、イミダゾリン、Ｃ１２−１８脂肪酸アルカノールアミド、塩化ｎ−アルキルトリメチルアンモニウム、エトキシル化線状アルコール類、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ラウリン酸ジグリコール、フルオロケミカル界面活性剤、ココベタイン、シリコーン化合物の水性エマルションおよび流体、またはジ−２−エチルヘキシルテトラブロモフタレートより選ばれることを特徴とする方法。
【請求項２】発泡可能なゲルを最適の発泡温度に冷却して、ダイから低圧域に押出すことによって膨張させることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】溶融ポリマー物質中に成核剤が包含されることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項４】発泡剤が二酸化炭素を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。」
　
［５］特許異議申立てについて
［5-1]　甲号各証の記載事項　
　甲第１号証には、「特有の発泡剤又は特有の発泡剤混合物を用いて大横断面で押出される寸法安定性断熱アルケニル芳香族ポリマーフォームに関する」（２頁右上欄）発明が記載され、「本発明に従うアルケニル芳香族樹脂状ポリマーフォームの調製は、アルケニル芳香族合成樹脂を押出機の中で熱可塑化する公知の方法で、最も簡便に行われる。
　熱可塑化した樹脂を押出機からミキサーの中へ、例えば回転翼上のスタッドと噛み合うスタッド化内表面を有する囲いの中に、スタッド化回転翼を密閉している開店（決定注：回転の誤記と認められる。）ミキサーの中へ送る。熱可塑化樹脂と揮発性液体発泡剤をミキサーの入口末端に供給し、出口末端から放出する。その流れは一般的に軸方向である。該ゲルをミキサーから冷却器の中へ通し、冷却器から一般に角板を押出すダイへ通す。・・・実際には、正反対のことが特有の望ましい気泡サイズを達成するためには必要である。気泡サイズを増加させる添加剤又は薬剤、例えばポリエチレン、又は当業において公知のその他のろう質材料を用いることができる。」（５頁左上欄〜右上欄）と記載されている。
　甲第２号証には、「過剰圧力下に、少なくとも５０重量％のアルケニル芳香族ポリマーに揮発性の発泡剤、過渡的なフォームコントロール剤を加えた高分子組成物を１８０〜２３０℃の範囲に溶融加工して、流動性混合物を形成し、該混合物をダイを通して低圧部に押出すことにより発泡させて、低い密度のフォームを製造する。」（２頁４６〜５１行）発明が記載され、該過渡的なフォームコントロール剤として、「琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリック酸、スベリック酸、アゼライン酸、セバシン酸、メチル尿素、ベンゼンスルフォンアミド、シアノアセトアミド、Ｎ，Ｎ'，ヘキサメチレンビスアセトアミド、ｍ−ニトロベンズアミド、マンニトール、ピペラジンビスアルキルカーバメート、ピペラジンビス−ヒドロキシエチルカーバメート」が例示されている。
　甲第３号証には、
「(A)ポリスチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部
　(B)スチレン・ブタジエン・スチレンブロツク共重合体　５〜２０重量部
　(C)核剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２〜５重量部
　(D)高級脂肪酸の金属塩　　　 　　　　　　　　　 ０．０５〜１重量部
　上記(A)、(B)、(C)および(D)成分を含有する樹脂組成物を発泡剤を用いて発泡させて得たシートであつて、該シートの見掛密度が０.０５〜０.２ｇ／ｃｍ２であることを特徴とするポリスチレン樹脂発泡体シート。」（特許請求の範囲第１項）の発明が記載され、(D)成分に関しては、「炭素数が12〜22の高級脂肪酸、例えばカプリン酸、ステアリン酸、パルミチン酸等の金属塩（Ｃa、Ｎa、Ｋ、Ｌi、Ｚn、Ａl）があげられる。特にステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム及びステアリン酸カルシウムが好適である。
  この高級脂肪酸の金属塩は、シートを押出成形する際の加工性を向上させるとともに、発泡体シートの柔軟性を向上する。この高級脂肪酸の金属塩は、(A)成分のポリスチレン１００重量部に対して０．０５〜１重量部の割合で用いる。０．０５重量部未満ではシートの柔軟性の改良効果が小さい。１重量部を越えては、シートの製膜安定性が悪化するという欠点がある。」（２頁右下欄）と記載されている。
　
［5-2］対比・検討
　甲第１号証には、特有の発泡剤を用いたアルケニル芳香族ポリマー発泡体に関する発明が記載され、気泡サイズを増加させる添加剤を用いることができることも記載されている。
　しかしながら、該気泡サイズ増加剤としては、「ポリエチレン、又は当業において公知のその他のろう質材料」と記載されているだけで、本件第１発明で使用する気泡サイズ拡大剤については全く記載されていない。
　甲第２号証には、低密度発泡体の製造法として、アルケニル芳香族ポリマー、揮発性発泡剤及び過渡的フォームコントロール剤の組成物から発泡体を得ることが記載されているが、該過渡的フォームコントロール剤としては、琥珀酸、グルタル酸、メチル尿素等が例示されているものの、本件第１発明で使用する気泡サイズ拡大剤については記載されておらず、またその示唆もなされていない。
　甲第３号証には、ポリスチレン樹脂発泡シートに関する発明が記載され、そこには、高級脂肪酸金属塩が使用されること、この金属塩の使用によりシートを押出成形する再の加工性を向上させるとともに、発泡体シートの柔軟性を向上する効果が得られることは記載されているものの、本件第１発明で使用する気泡サイズ拡大剤についてはやはり記載も示唆もない。
　以上のとおり、甲第１号証〜甲第３号証には、いずれもアルケニル芳香族ポリマーの発泡体に関する発明が記載され、そこには、フォームコントロール剤等発泡剤以外の成分を使用することも記載されているが、本件第１発明で使用する特定の気泡サイズ拡大剤を使用することについては全く記載がなく、この使用を示唆する記載も見出せない。
　したがって、本件第１発明が甲第１号証〜甲第３号証に記載されていたとも、或いはこれら刊行物に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとも認めることはできない。
　本件第２〜４発明は、本件第１発明を直接あるいは間接的に引用し、この構成をより限定するものであるから、本件第１発明と同様、甲第１号証〜甲第３号証に記載されていたとも、また、これら刊行物に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものともすることはできない。
　
［６］むすび
　以上の次第で、本件特許異議申立人の提示する証拠によっては、訂正後の本件請求項１〜４に係る発明の特許を取り消すことはできない。
　また、他に訂正後の本件請求項１〜４に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年２月３日（２００４．２．３）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
気泡の大きな発泡体
の製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　ａ）５０重量パーセントを上回るアルケニル芳香族モノマー単位を含むアルケニル芳香族ポリマー物質を加熱して、溶融ポリマー物質とし、
　ｂ）高圧下で、溶融ポリマー物質に発泡剤を包含させて、発泡可能なゲルとし、さらに
　ｃ）発泡可能なゲルをダイから低圧域に押出して、発泡体構造物を生成させることを含む平均気泡サイズの大きな独立気泡のアルケニル芳香族ポリマー発泡体構造物製造方法において、溶融ポリマー物質中に、アルケニル芳香族ポリマー物質１００重量部に対して０．０５〜５．０重量部の実質的に非蝋質の気泡サイズ拡大剤を含有させ
、この気泡サイズ拡大剤が分子量が１２００以上のポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール、ｎ−牛脂べータアミノジプロピオン酸塩、アミンオキシド、イミダゾリン、Ｃ１２−１８脂肪酸アルカノールアミド、塩化ｎ−アルキルトリメチルアンモニウム、エトキシル化線状アルコール類、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ラウリン酸ジグリコール、フルオロケミカル界面活性剤、ココベタイン、シリコーン化合物の水性エマルションおよび流体、またはジ−２−エチルヘキシルテトラブロモフタレートより選ばれる
　【請求項２】　発泡可能なゲルを最適な発泡温度に冷却して、ダイから低圧域に押出すことによって膨張させることを特徴とする請求項１に記載の方法。
　【請求項３】　溶融ポリマー物質中に成核剤が包含されることを特徴とする請求項２に記載の方法。
　【請求項４】　発泡剤が二酸化炭素を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
　この発明は、平均気泡サイズの大きな独立気泡のアルケニル芳香族ポリマー発泡体構造物の製造法に関する。
　もしかするとオゾンを減少させるかもしれない燃やすい発泡剤の使用に関する現在の環境的懸念から、純粋な発泡剤を用いてアルケニル芳香族ポリマー発泡体構造物をつくることが望ましい。このような純粋な発泡剤には、一般に、二酸化炭素、窒素、水およびアルゴンのような無機発泡剤がある。
　純粋な発泡剤の使用に関する問題は、得られる発泡体構造物に望ましい形態を維持させることである。この形態の１つの特徴は気泡サイズである。純粋な（無機の）発泡剤、とくに二酸化炭素を用いると、核形成および膨張速度が概して大きいので、望ましい気泡サイズの保持が難しい場合がある。
　気泡サイズの大きな発泡体構造物をつくろうとする従来技術の試みにはフォーム形成ゲルをダイから押出して発泡体構造物とする前に、ゲル中にワックスを融合させることがある。このようなワックスの使用は米国特許第４，２２９，３９６号に示されている。しかし、ワックスの使用は加工問題および発泡体構造物の物理的性質のａｂｈｅｒａｔｉｏｎｓを生じる場合がある。ワックスは発泡体構造物に熱安定性の変動または物理的諸性質の縮小をもたらすことがある。ワックスは、また、押出温度の不整合性を生じることもある。
　一部または全く純粋の発泡剤より成る発泡剤を用いて、所望の（大きな）平均気泡サイズの発泡体構造物をつくることが望ましいと思われる。純粋でない発泡剤を用いて前記発泡体構造物をつくることは、さらに望ましい思われる。望ましい物理的諸性質および熱安定性を保持させながら該発泡体構造物をつくることはさらに望ましいと思われる。ワックスを使用せずに該発泡体構造物をつくることはさらに望ましいと思われる。
　この発明は、平均気泡サイズの大きな独立気泡のアルケニル芳香族ポリマー発泡体構造物の製造法であり、ａ）
５０重量パーセントを上回るアルケニル芳香族モノマー単位を含む
、ｂ）
ｃ
ダイから低圧域に押出して、発泡体構造物を生成させる
溶融ポリマー物質中に、アルケニル芳香族ポリマー物質１００重量部に対して０．０５〜５．０重量部の実質的に非蝋質の気泡サイズ拡大剤を含有させ、この気泡サイズ拡大剤が分子量が１２００以上のポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール、ｎ−牛脂べータアミノジプロピオン酸塩、アミンオキシド、イミダゾリン、Ｃ１２−１８脂肪酸アルカノールアミド、塩化ｎ−アルキルトリメチルアンモニウム、エトキシル化線状アルコール類、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ラウリン酸ジグリコール、フルオロケミカル界面活性剤、ココベタイン、シリコーン化合物の水性エマルションおよび流体、またはジ−２−エチルヘキシルテトラブロモフタレートより選ばれることを特徴とする。
　この発明の発泡体構造物はアルケニル芳香族ポリマー物質を含む。適当なアルケニル芳香族ポリマー物質には、アルケニル芳香族ホモポリマーおよびアルケニル芳香族化合物と共重合可能なエチレン性不飽和コモノマーとのコポリマーがある。アルケニル芳香族ポリマー物質は、さらに、少量の非アルケニル芳香族ポリマーを含むことができる。アルケニル芳香族ポリマー物質は、単独の１種以上のアルケニル芳香族ホモポリマー、１種以上のアルケニル芳香族コポリマー、１種以上の各アルケニル芳香族ホモポリマーおよびコポリマーの混合物、または前記のいずれかと非アルケニル芳香族ポリマーとの混合物を含むことができる。組成に関係なく、アルケニル芳香族ポリマー物質は５０重量パーセントを上回る、好ましくは７０重量パーセントを上回るアルケニル芳香族モノマー単位を含む。アルケニル芳香族ポリマー物質がすべてアルケニル芳香族モノマー単位より成るのがもっとも好ましい。
　適当なアルケニル芳香族ポリマーにはスチレン、アルファメチルスチレン、エチルスチレン、ビニルベンゼン、ビニルトルエン、クロロスチレン、およびブロモスチレンのようなアルケニル芳香族化合物から誘導されるものが含まれる。好ましいアルケニル芳香族ポリマーはポリスチレンである。Ｃ１−４アルキル酸およびエステルのような少量のモノエチレン性不飽和化合物、イオノマー誘導体ならびにＣ２−６ジエンをアルケニル芳香族化合物と共重合させることができる。共重合可能な化合物の例にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリロニトリル、無水マレイン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、酢酸ビニルおよびブタジエンがある。ポリスチレン発泡体が経済的であり、かつ通常、断熱プラスチック発泡体として用いられているので、好ましい構造物は、実質的に（すなわち９５パーセントよりも多く）ポリスチレンを含み、全くポリスチレンより成るものがもっとも好ましい。
　この発明のアルケニル芳香族ポリマー発泡体は通常、アルケニル芳香族ポリマー物質を加熱して、可塑化または溶融ポリマー物質とし、その中に発泡剤を包含させて、発泡可能なゲルとし、さらにゲルをダイから押出して、発泡体生成物をつくることによって調製される。発泡剤と混合する前に、ポリマー物質をガラス転移点または融点もしくはそれ以上の温度に加熱する。押出機、ミキサーまたはブレンダーのような業界で公知の手段によって、発泡剤を溶融ポリマー物質中に包含または混合させることができる。発泡剤は、溶融ポリマー物質の大幅な膨張を阻止し、かつその中に発泡剤を概ね均一に分散させるだけの高圧下で、溶融ポリマー物質と混合する。場合によっては、可塑化または溶融前に、成核剤を、ポリマー融成物中に混合するか、またはポリマー物質とドライブレンドすることができる。発泡可能なゲルは概して、低温に冷却して、発泡体構造物の物理的特性を最善の状態にする。ゲルは、次に、所望の形状のダイから低圧または減圧域に押出して、発泡体構造物を生成させる。低圧域は、ダイからの押出前に発泡可能なゲルが保持されている圧力よりも低い圧力にある。低圧は過圧または減圧（真空）であることができるが、大気圧レベルにあるのが好ましい。
　この発明の発泡体構造物をつくるのに有効な発泡剤には無機薬剤、有機発泡剤、および化学作用による発泡剤がある。適当な無機発泡剤には、二酸化炭素、窒素、アルゴン、水、空気およびヘリウムがある。有用な発泡剤は二酸化炭素と水との混合物である。有機発泡剤には、炭素原子が１ないし９個の脂肪族炭化水素および炭素原子が１ないし４個の完全または部分ハロゲン脂肪族炭化水素がある。脂肪族炭化水素にはメタン、エタン、エタノール、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタンおよびネオペンタンがある。完全および部分ハロゲン化脂肪族炭化水素にはフルオロカーボン、クロロカーボン、およびクロロフルオロカーボンがある。フルオロカーボンの例には、フッ化メチル、ペルフルオロメタン、フッ化エチル、ジフルオロメタン、１，１−ジフルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、ペンタンフルオロエタン、ジフルオロメタン、ペルフルオロエタン、２，２−ジフルオロプロパン、１，１，１−トリフルオロプロパン、ペルフルオロプロパン、ジクロロプロパン、ジフルオロプロパン、ペルフルオロブタン、ペルフルオロシクロブタンがある。この発明に用いられる部分ハロゲン化クロロカーボンおよびクロロフルオロカーボンには塩化メチル、塩化メチレン、塩化エチル、１，１，１−トリクロロエタン、クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）および１−クロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）がある。完全ハロゲン化クロロフルオロカーボンにはトリクロロモノフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）、ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）、トリクロロトリフルオロエタン（ＣＦＣ−１１３）、１，１，１−トリフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４）、クロロヘプタフルオロプロパン、およびジクロロヘキサフルオロプロパンがある。有用な発泡剤はＨＣＦＣ−１４２ｂと二酸化炭素および場合によりＨＣＦＣ−２２との混合物である。化学作用による発泡剤にはアゾジカルボンアミド、アゾジイソブチロニトリル、ベンゼンスルホンヒドラジド、４，４−オキシベンゼンスルホニルセミカルバジド、パラトルエンスルホニルセミカルバジド、アゾジカルボン酸バリウム、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロンテレフタルアミド、およびトリヒドラジノトリアジンがある。
　環境的な理由から、できれば無機発泡剤を使用するのが望ましい。とくに望ましい２種類の無機発泡剤は二酸化炭素と水とである。
　フォーム形成ポリマーゲルをつくるためにポリマー溶融物質に加えられる発泡剤の量はポリマー１キログラム当り、０．２ないし５．０モル、好ましくは０．５ないし３．０モル、もっとも好ましくは１．０ないし２．５０モルである。
　この発明の発泡体構造物のフォーム成分は、密度が１０ないし１５０キログラム／立方メートル（ｋｇ／ｍ３）、もっとも好ましくは１０ないし７０ｋｇ／ｍ３である。発泡体構造物の平均気泡サイズは、ＡＳＴＭ　Ｄ３５７６によれば、０．１ないし５．０ミリメートル、好ましくは０．１５ないし２．４ミリメートルである。
　気泡サイズ拡大剤は、この発明の発泡体構造物の平均気泡サイズを、気泡サイズ拡大剤を有しない対応発泡体構造物の平均気泡サイズよりも拡大すなわち増大させる能力を有し、かつ拡大すなわち増大させるだけの量が存在する。平均気泡サイズは、気泡サイズ拡大剤を有しない前記対応発泡体の平均気泡サイズよりも２０パーセント以上、好ましくは３０パーセント以上拡大すなわち増大する。平均気泡サイズとはＡＳＴＭ　Ｄ３５７６によれば、押出すなわち膨張３０分後のこの発明の発泡体構造物の気泡サイズをいう。気泡サイズ拡大剤は、アルケニル芳香族ポリマー物質１００重量部に対して、好ましくは０．０５ないし５．０重量部、より好ましくは０．１ないし３重量部存在する。
　気泡サイズ拡大剤は、アルケニル芳香族ポリマー発泡体構造物の発泡温度よりも低い温度で溶融する有機物質である。アルケニル芳香族ポリマー発泡体構造物の発泡温度は、一般に、１１０℃から１３５℃に及ぶ。気泡サイズ拡大剤は、発泡温度において、ポリマーおよび発泡剤の発泡可能なゲルに部分的にまたは実質的に溶解する。
　気泡サイズ拡大剤は、この発明の発泡体構造物の物理的諸性質に悪影響を与えないような性質を有し、かつ悪影響を及ぼさないような量で存在する。この発明の発泡体構造物は、気泡サイズ拡大剤を有しない対応発泡体構造物と実質的に同様かまたは同程度の物理的諸性質を有する。これら物理的諸性質には圧縮強さ（ＡＳＴＭ　Ｄ１６２１−７９による）、加熱撓み温度（ＡＳＴＭ　Ｄ２１２６−８７による）および環境寸法変化（ＡＳＴＭ　Ｄ２１２６−８７による）がある。物理的諸性質、とくに前記の性質は、対応発泡体構造物の物理的性質の１０パーセント以内（１０パーセント以下）であるのが好ましい。この発明の発泡体構造物は前記対応発泡体構造物よりも寸法安定性のあることが好ましい。
　気泡サイズ拡大剤は、また実質的に非蝋質である。気泡サイズ拡大剤は、外界温度のみならず１１０℃ないし１３５℃という典型的な発泡温度のような高温においても通常液状を呈するという点で実質的に非蝋質である。しかし、該剤が外界温度において変形に対して実質的に抵抗性があるならば、該剤は外界温度で固体状を呈することができる。蝋状物質は、概して、熱または高温を加えることなしに外界温度で変形可能な固体である。
　適当な非蝋質の気泡サイズ拡大剤は化学構造が多様であって、次のようなものを含んでいる。すなわち、分子量が１２００以上のポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール、ｎ−牛脂べータアミノジプロピオン酸塩、アミンオキシド、イミダゾリン、Ｃ１２−１８脂肪酸アルカノールアミド、塩化ｎ−アルキルトリメチルアンモニウム、エトキシル化線状アルコール類、スルコハク酸ジオクチルナトリウム、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ラウリン酸ジグリコール、フルオロケミカル界面活性剤、ココベタイン、ジメチルポリシロキサンのようなシリコーン化合物の水性エマルションおよび流体。
　この発明の気泡サイズ拡大剤は、フォーム構造物の物理的諸性質に悪影響を与えずに、所望の平均気泡サイズ拡大に作用を及ぼすので、従来技術の可塑剤とは一層区別される。英国特許出願公開第１，３１６，４６５号明細書、米国特許第４，９４０，７３５号明細書および特公昭４７−２５１４７号公報に示されているような従来技術の可塑剤は気泡サイズを拡大すなわち増大させることができるが、また前記を含む物理的性質に悪影響またはマイナスの影響を及ぼすことがある。とくに、低分子量（重量平均分子量が１０００以下）の有機および無機化合物ならびにポリマーは気泡サイズを拡大させることができるが、また、望ましい物理的諸性質を縮小させることかある。同様に、重量平均分子量の高い化合物およびポリマーは物理的諸性質の縮小をもたらさないかもしれないが、また気泡サイズを拡大させないかもしれない。この発明では、ある種の有機および無機化合物ならびにポリマーが物理的諸性質の縮小を伴わずに気泡サイズ拡大をもたらすことが見出された。
　この発明の気泡体構造物のフォーム成分は独立気泡または連続気泡であることができる。この発明のフォームはＡＳＴＭ　Ｄ２８５６−Ａにより独立気泡が９０パーセントを上回ることが好ましい。
　この発明の発泡体構造物に、無機充填剤、顔料、酸化防止剤、酸捕捉剤、紫外線吸収剤、難燃剤、加工助剤および押出助剤のような種々の添加剤を包含させることができる。
　さらに、発泡体の気泡サイズを制御するために、成核剤を加えることができる。好ましい成核剤には炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化チタン、シリカ、硫酸バリウム、けいそう土、およびクエン酸と重炭酸ナトリウムとの混合物のような無機物質がある。使用する成核剤の量はポリマー樹脂１００重量部当り０．０１重量部から５重量部にわたることができる。好ましい範囲は０．１ないし３重量部である。
　この発明の発泡体構造物は、この発明の構造物から形づくられる断熱パネルを表面に適用することによって、表面を断熱するのに用いることができる。該パネルはルーフィング、ビルディングや冷凍機のような通常の断熱用に有効である。
　この発明の発泡体構造物は、通常の隙間嵌めクッション材や包装用の複数の個別的発泡体粒子に成形するか、または発泡断熱材として用いるようなスクラップに粉砕することができる。
　下記はこの発明の実施例であって、発明を限定するものと考えてはならない。とくに断らなければ、パーセント、部または比率はすべて重量単位である。
この発明により発泡体構造物をつくり、気泡サイズおよび或る所望の物理的諸性質の保持について試験を行った。該物理的諸性質には密度、圧縮強さ、加熱撓み温度および環境寸法変化がある。順次に押出機、モキサー、クーラーおよびダイを含む装置を用いて発泡体構造物をつくった。ポリマー原料および発泡剤以外の添加物をドライブレンドして、押出機に送った。ミキサー内で発泡剤をポリマー融成物中に圧入して、発泡可能なゲルとした。クーラー内で発泡可能なゲルを冷却し、ダイから低圧域に移行させて、発泡体構造物をつくった。
　使用ポリマー原料はサイズ排除クロマトグラフィーによれば重量平均分子量が２００，０００の粒状ポリスチレンであった。
　密度はＡＳＴＭ　Ｄ１６２２により測定した。各試料の２個の試験片の平均を取った。発泡体構造物のスキンを剥離して試験を行った。
　気泡サイズはＡＳＴＭ　Ｄ３５７６により測定した。
　圧縮強さはＡＳＴＭ　Ｄ１６２１−７９により測定した。各試料の２個の試験片の平均を取った。発泡体構造物のスキンを剥離した。
　加熱撓み温度（ＨＤＴ）をＡＳＴＭ　Ｄ２１２６−８７により測定した。各試料の２個の試験片の平均を取った。発泡体構造物のスキンを剥離した。各試験片を１６５°Ｆ／外界温度に３日間保持し、試験片が撓むまで、５°Ｆずつ温度を上昇させた。
　環境寸法変化（ＥＤＣ）をＡＳＴＭ　Ｄ２１２６−８７により測定した（１５８°Ｆ／相対湿度９７パーセント）。各試料の２個の試験片の平均を取った。発泡体構造物のスキンを剥離した。
実施例１
　使用した押出機はスリットダイ付き１　１／４インチ（３．１センチメートル（ｃｍ））スクリュー形押出ラインであった。発泡可能なゲルを１２５ないし１３０℃の均一発泡温度に冷却した。発泡剤含量、加工条件および得られた発泡体構造物の物理的性質の値を表１に示す。
　実験Ｂの発泡体構造物は、対照実験Ａの発泡体構造物に対して、著しく大きい気泡サイズを示した。さらに、スキンの品質がすぐれていた。実験ＤおよびＥの発泡体構造物も、対照実験Ｃの発泡体構造物よりも気泡サイズが著しく大きかった。実験ＤおよびＥの発泡体構造物も良好なスキン品質を示した。
実施例２
　使用した押出機は１インチ（２．５ｃｍ）幅スリットダイ付き２　１／２インチ（６．３ｃｍ）スクリュー形押出ラインであった。添加物は、ポリマーの重量に対して、０．０５ｐｐｈの酸化マグネシウム、０．０５ｐｐｈのステリアン酸カルシウムおよび０．０１ｐｐｈのシアノフタロブルーを含有した。実験Ｆでは１．０ｐｐｈのヘキサブロモシクロドデカン（ＨＢＣＤ）をポリマーにドライブレンドした。発泡体構造物はダイの下流の実質的に平行な成形板の間で膨張させた。発泡剤含量、加工条件、および発泡体構造物の物理的性質の値を表２Ａおよび２Ｂに示す。
　実験Ｇ、ＨおよびＩの発泡体構造物は対照実験Ｆの発泡体構造物よりも気泡サイズが著しく大きかった。気泡サイズを増大させるために多量の気泡拡大剤を添加したにもかかわらず、驚くべきことに加熱撓み温度は変らなかった。
実施例３
　発泡剤および気泡拡大剤含量を変えた以外は実施例２の装置および配合を用いて発泡体構造物をつくった。発泡剤含量、加工条件、および発泡体構造物の物理的性質の値を表３Ａおよび３Ｂに示す。
　実験ＫおよびＬの発泡体構造物は対照実験Ｊの発泡体構造物よりも気泡サイズが著しく大きかった。
実施例４
　３インチ（７．５ｃｍ）幅スリットダイおよび異なる気泡拡大剤を用いた以外は、実施例３と同じ配合および装置を用いて発泡体構造物をつくった。発泡剤含量、加工条件、および発泡体構造物の物理的性質の値を表４Ａおよび４Ｂに示す。
　実験ＮないしＲの発泡体構造物は対照実験Ｍの発泡体構造物よりも気泡サイズが著しく大きかった。
実施例５
　使用した押出機はスリットダイ付き２インチ（５．０ｃｍ）スクリュー形押出ラインであった。添加物はポリマーの重量に対して、０．１５ｐｐｈのステリアン酸バリウムおよび０．０３ｐｐｈのシアノフタロブルーを含有した。実質的に平行な成形板の間で発泡体構造物を膨張させた。発泡剤含量、加工条件および発泡体構造物の物理的性質の値を表５Ａおよび５Ｂに示す。
　実験Ｏ、Ｐ、ＴおよびＵの発泡体構造物は対照実験Ｓの発泡体構造物よりも気泡サイズが著しく大きかった。
　実験Ｒの発泡体構造物は対照実験Ｑの発泡体構造物よりも気泡サイズが著しく大きかった。
実施例６
　複数の物質について気泡サイズ拡大能力を評価した。塩化メチルおよびジクロロジフルオロメタンの重量比１対１の混合物４５重量部とともに１００重量部のポリスチレンをガラスアンプルに入れた。次にアンプルをドライアイスの温度に冷却し、密封して、外界温度に温めた。さらに、ポリマーが溶融してアンプル中に均質混合物が得られるまで、アンプルを油浴中で２００℃の温度に２ないし３時間加熱した。次にアンプルを１２５℃の発泡温度に約５ないし１０分間冷却した。次に、ガラスアンプルを破壊して発泡しつつあるポリマーを押出させた。気泡サイズ拡大剤はポリマー１００重量部当り１　１／２重量部の割合で存在した。結果を表６に示す。
　前記実施例と同じ装置、実質的に同じ方法、および実質的に同じ測定レベルで補足試験を行った。この度の試験には、この発明の発泡体構造物をつくるのに効果的でないと判明すると見込まれる気泡サイズ拡大剤を使用した。この予想された薬剤は、気泡サイズの拡大をもたらさなかったかまたは望ましい物理的性質を縮小させたので、有効ではなかった。これら有効でない薬剤は次の通りであった。
　この発明の発泡可能なゲルおよびこの発明の方法の態様を、特定細目について示したけれども、製造方法および製造業者の要望によって、いまだ、全くこの発明が示す新規教示および原理の範囲内にある間に、この発明を種々の変更によって修正できることは理解されよう。