【事件の表示】
　特許第３３９８４６３号「着色料及び／又はビタミンを含む食品等の安定化法」の請求項１ないし６に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３９８４６３号の請求項１ないし３に係る特許を取り消す。
【理　由】
　
Ｉ．手続の経緯
　
　本件特許第３３９８４６３号の請求項１乃至６に係る発明についての出願は、平成６年３月４日の出願であって、平成１５年２月１４日にその特許の設定登録がなされ、その後、その特許について異議申立人熊坂伸子より特許異議の申立がなされ、取消しの理由が通知され、その指定期間内である平成１６年３月１６日に訂正請求がなされたものである。
　
II．訂正請求について
　
１．訂正の内容
（１）訂正事項１乃至訂正事項７
　特許請求の範囲の【請求項１】乃至【請求項３】の記載、
「【請求項１】へスペリジンのグルコースの４位の位置にグルコースがαー１,４結合で結合した化合物とそのグルコースの４位に更にグルコースがαー１,４結合で１個から１０数個結合したものからなる混合物である可溶化へスペリジンを添加することを特徴とする着色料及び/又はビタミンを含む食品等の安定化法。
【請求項２】可溶化へスペリジンがα−グルコピラノシルヘスペリジンであることを特徴とする請求項１に記載の着色料及び/又はビタミンを含む食品等の安定化法。
【請求項３】可溶化へスペリジンがバチルス属の菌株Ａ２−５ａ(工業技術院生命工学技術研究所　菌寄託ＦＥＲＭ　Ｐ−１３８６４)の培養物から採取されるＣＧＴａｓｅを使って生産するものであることを特徴とする請求項１に記載の着色料及び/又はビタミンを含む食品等の安定化法。」を
「【請求項１】へスペリジンのグルコースの４位の位置にグルコースがα−１,４結合で結合した化合物とそのグルコースの４位に更にグルコースがα−１,４結合で１個から１０数個結合したものからなる混合物である可溶化へスペリジンを、対象物に対して０．０１〜１重量％添加することを特徴とする着色料及び/又はビタミンを含む飲食品の該着色料及び/又はビタミンの安定化法であって、ここで該着色料及び/又はビタミンが、カロチノイド系色素、ポリフィリン系色素、ベタシアニン系色素、フラボノイド系色素、およびアントラキノン系色素ならびに、ビタミンＡ、ビタミンＢ群、およびビタミンＤ群からなる群から選択され、そして該飲食品は透明ないし半透明容器入りのものであって、日光下又は蛍光灯下にさらされる状態にある、安定化法。
【請求項２】可溶化へスペリジンがα−グルコピラノシルヘスペリジンであり、前記着色料及び/又はビタミンが、カロチノイド系色素、ポリフィリン系色素、ベタシアニン系色素、フラボノイド系色素、およびアントラキノン系色素からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の着色料及び/又はビタミンを含む食品等の安定化法。
【請求項３】可溶化へスペリジンがバチルス属の菌株Ａ２−５ａ(工業技術院生命工学技術研究所　菌寄託ＦＥＲＭ　Ｐ−１３８６４)の培養物から採取されるＣＧＴａｓｅを使って生産するものであり、前記着色料及び/又はビタミンが、カロチノイド系色素、ポリフィリン系色素、ベタシアニン系色素、フラボノイド系色素、およびアントラキノン系色素からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の着色料及び/又はビタミンを含む食品等の安定化法。」と訂正する。
（２）訂正事項８
【請求項４】乃至【請求項６】を削除する。
（３）訂正事項９
　特許請求の範囲との整合をとるために、発明の詳細な説明の、段落【０００７】、【０００８】、【００１２】【００３２】に必要な訂正をすると共に誤記を訂正する。
　
２．訂正の適否
（１）訂正事項１について
　 訂正事項１は、訂正前の請求項１記載の「αー１,４結合」を「α−１,４結合」に訂正するものであって、誤記の訂正を目的とするものに該当する。
　そして、上記訂正事項が、願書に最初に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものではないことは明らかである。
（２）訂正事項２について
　訂正事項２は、訂正前の請求項１記載の「可溶化へスペリジンを添加する」を「可溶化へスペリジンを、対象物に対して０．０１〜１重量％添加する」に訂正し、可溶化へスペリジンの添加量を限定するものであって、特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当し、特許明細書の段落【０００６】には、「・・・好ましくは対象物に対して０．０１〜１重量％・・・」と記載されているから、上記訂正事項は、願書に最初に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものである。
　また、上記訂正事項が、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものではないことは明らかである。
（３）訂正事項３について
　訂正事項３は、訂正前の請求項１記載の、「食品等」を「飲食品」に限定するものであって、特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当し、特許明細書の段落【０００６】には、「・・・液状、ゲル状又は固体状の飲食品、化粧品、医薬品等（以下、これらを合わせて食品等という）である。」と記載されているから、上記訂正事項は、願書に最初に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものである。
　また、上記訂正事項が、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものではないことは明らかである。
（４）訂正事項４について、
　訂正事項４は、訂正前の請求項１記載の、「安定化法」を「該着色料及び/又はビタミンの安定化法」に限定するものであって、特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当し、特許明細書の段落【０００６】には、「本発明の対象物は着色料（好ましくは対象物に対して０．０１〜１重量％）及び／又はビタミン・・・」と記載されているから、上記訂正事項は、願書に最初に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものである。
　また、上記訂正事項が、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものではないことは明らかである。 
（５）訂正事項５について
　訂正事項５は、訂正前の請求項１記載の、「着色料及び/又はビタミン」を「該着色料及び/又はビタミンの安定化法であって、ここで該着色料及び/又はビタミンが、カロチノイド系色素、ポリフィリン系色素、ベタシアニン系色素、フラボノイド系色素、およびアントラキノン系色素ならびに、ビタミンＡ、ビタミンＢ群、およびビタミンＤ群からなる群から選択され」と訂正し、着色料及び/又はビタミンを具体的な化合物に限定するものであって、特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当し、特許明細書の段落【０００７】には、「着色料はクロシン（カロチノイド系色素）、フィコシアニン（ポリフィリン系色素）、ビートレッド（ベタシアニン系色素）、ベニバナ黄色素（フラボノイド系色素）、アナトー色素（カロチノイド系色素）及びコチニール（アントラキノン系色素）等、特に限定はないが、安定性の悪いものが対象となる。」と、段落【０００８】には、「ビタミンは通常のビタミンであり、例えば、ビタミンＡ、Ｂ群、Ｃ及びＤ等である。」と記載されているから、上記訂正事項は、願書に最初に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものである。
　また、上記訂正事項が、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものではないことは明らかである。　
（６）訂正事項６について
　訂正事項６は、訂正前の請求項２乃至３において、「前記着色料及び/又はビタミンが、カロチノイド系色素、ポリフィリン系色素、ベタシアニン系色素、フラボノイド系色素、およびアントラキノン系色素からなる群から選択される」を追加するものであって、安定化の対象を具体的な化合物に限定するものであって、特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当し、訂正事項５と同様の理由で、願書に最初に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものではないことは明らかである。
（７）訂正事項７について
　訂正事項７は、訂正前の請求項１において、「そして該飲食品は透明ないし半透明容器入りのものであって、日光下又は蛍光灯下にさらされる状態にある」を追加するものであって、飲食品が入れられる容器および状態を限定するものであって、特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当し、特許明細書の段落【０００９】には、「本発明は対象物が透明ないし半透明容器入りのものであって、日光下又は蛍光灯下にさらされる状態にあるものについて特に効果を有する。・・・」と記載されているから、上記訂正事項は、願書に最初に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものである。
　また、上記訂正事項が、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものではないことは明らかである。
（８）訂正事項８について
　訂正事項８は、訂正前の【請求項４】乃至【請求項６】を削除するもので、特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当する。
　そして、上記訂正事項が、願書に最初に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものではないことは明らかである。
（９）訂正事項９について
　訂正事項９は、特許請求の範囲との整合をとるために、発明の詳細な説明の、段落【０００７】、【０００８】、【００１２】【００３２】に必要な訂正をすると共に誤記を訂正するもので、「明りょうでない記載の釈明」あるいは、誤記の訂正を目的とするものに該当する。
　そして、上記訂正事項が、願書に最初に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものではないことは明らかである。
　
３．むすび
　以上のとおりであるから、本件訂正請求は、特許法１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する１２６条第２項及び第３項の規定に適合するので、請求のとおり当該訂正を認める。
　
III．特許異議申立についての判断
　
１．本件発明
　上記II．に示したように上記訂正は認められるから、訂正後の本件請求項１乃至３に係る発明（以下、「本件発明１乃至３」という。）は、上記訂正請求により訂正された特許請求の範囲の請求項１乃至３に記載された事項により特定される、以下のとおりのものである。
「【請求項１】へスペリジンのグルコースの４位の位置にグルコースがα−１,４結合で結合した化合物とそのグルコースの４位に更にグルコースがα−１,４結合で１個から１０数個結合したものからなる混合物である可溶化へスペリジンを、対象物に対して０．０１〜１重量％添加することを特徴とする着色料及び/又はビタミンを含む飲食品の該着色料及び/又はビタミンの安定化法であって、ここで該着色料及び/又はビタミンが、カロチノイド系色素、ポリフィリン系色素、ベタシアニン系色素、フラボノイド系色素、およびアントラキノン系色素ならびに、ビタミンＡ、ビタミンＢ群、およびビタミンＤ群からなる群から選択され、そして該飲食品は透明ないし半透明容器入りのものであって、日光下又は蛍光灯下にさらされる状態にある、安定化法。
【請求項２】可溶化へスペリジンがα−グルコピラノシルヘスペリジンであり、前記着色料及び/又はビタミンが、カロチノイド系色素、ポリフィリン系色素、ベタシアニン系色素、フラボノイド系色素、およびアントラキノン系色素からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の着色料及び/又はビタミンを含む食品等の安定化法。
【請求項３】可溶化へスペリジンがバチルス属の菌株Ａ２−５ａ(工業技術院生命工学技術研究所　菌寄託ＦＥＲＭ　Ｐ−１３８６４)の培養物から採取されるＣＧＴａｓｅを使って生産するものであり、前記着色料及び/又はビタミンが、カロチノイド系色素、ポリフィリン系色素、ベタシアニン系色素、フラボノイド系色素、およびアントラキノン系色素からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の着色料及び/又はビタミンを含む食品等の安定化法。」
　
２．引用刊行物に記載された発明　
　当審が平成１５年１２月２６日付で通知した取消しの理由で引用した刊行物１乃至５を検討すると、刊行物１乃至５には以下の事項が記載されている。　
　 
刊行物１：特開平３−７５９３号公報　
（１−１）（１）ヘスペリジンにＤ−グルコース残基が等モル以上α結合しているα−グリコシル　ヘスペリジン。
（２）ヘスペリジンとα−グルコシル糖化合物とを含有する溶液に糖転移酵素を作用させてα−グリコシル　ヘスペリジンを生成せしめ、これを採取することを特徴とするα−グリコシル　ヘスペリジンの製造方法。・・・
（４）ヘスペリジンにＤ−グルコース残基が等モル以上α結合しているα−グリコシル　ヘスペリジンを含有せしめた飲食品。・・・(特許請求の範囲)
（１−２）・・・α−グリコシル　ヘスペリジンを含有せしめることを特徴とする飲料、加工食品などの飲食品・・・などに関する。(公報２頁左上欄２〜６行)
（１−３）ヘスペリジン１重量部およびデキストリン（ＤＥ２０）６重量部に水５，０００重量部を加えて加熱、溶解し、これにバチルス・ステアロサーモフィラス（Baciilus　stearothemophilus）由来のシクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ（・・・）をデキストリングラム当たり２０単位加え・・・(公報６頁左下欄１２〜１８行)   
（１−４）・・・対照液ではヘスペリジンが析出して白濁したのに対して、α−グリコシル　ヘスペリジン含有液は透明のままであった。(公報７頁右上欄４〜７行)
（１−５）本α−グリコシル　ヘスペリジンは、高度に精製された水溶性の高いビタミンＰ強化剤として、・・・酸化防止剤、安定剤、・・・紫外線吸収剤・・・などとして、・・・飲食物、・・・抗感受性疾患剤、化粧品などに有利に利用できる。(公報第９頁左上欄６〜１１行)
（１−６）α−グリコシル　ヘスペリジン標品を０．１規定カセイソーダ溶液に溶解して、紫外吸収スペクトルを調べたところ、ヘスペリジンの場合と同じ２８６ｎｍ付近に吸収極大を有していた。(公報第７頁右上欄下から４行〜左下欄１行)
（１−７）反応液を薄層クロマトグラフィーで分析したところ、ヘスペリジンの約７０％が、α−グルコシル　ヘスペリジン、α−ジグルコシル　ヘスペリジン、α−トリグルコシル　ヘスペリジン、α−テトラグルコシル　ヘスペリジン、α−ペンタグルコシル　ヘスペリジンなどのα−グルコシル　ヘスペリジンに転換していた。(公報第８頁右上欄下から６行〜左下欄２行)
（１−８）実施例Ｂ−６　錠剤　アスコルビン酸・・・粉末状α−グリコシル　ヘスペリジン・・・・を均一に混合した後・・・錠剤を得た。・・・アスコルビン酸の安定性もよく、飲みやすい錠剤である。(公報第１０頁左下欄下から７行〜右下欄２行)
　
刊行物２：「ＴＨＥ　ＦＩＲＳＴ　ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ　ＣＯＮＧＲＥＳＳ　ＯＮ　”ＶＩＴＡＭＩＮＳ　ＡＮＤ　ＢＩＯＦＡＣＴＯＲＳ　ＩＮ　ＬＩＦＥＳＣＩＥＮＣＥ”（ＩＣＶＢ）」、ｋｏｂｅ，ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ１６−２０，１９９１の「Ａｂｓｔｒａｃｔｓ、７９頁、４−ＩＶ−５」)
（２−１）水に可溶の新規ルチン誘導体が、デキストリンとルチンにバチラス　サーモフィラスのシクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼとリゾプスのグルコアミラーゼを連続的に作用させることにより、５０％エタノール水溶液中に高収率で形成されることが見出された。（７９頁左下欄１２〜１８行)
（２−２）ヘスペリジン、ナリンジン・・・もまた、それぞれの新規誘導体の結晶がルチン誘導体と同様の手法により得られ、４G−α−Ｄ−グルコピラノシル−へスペリジン、３G−α−Ｄ−グルコピラノシル−ナリンジン・・・と同定された。（７９頁左下欄２４〜３０行)
（２−３）グルコシルルチン及びグルコシル　ヘスペリジンの水への溶解性は、ルチン、ヘスペリジンに比べて、それぞれ、約３万倍と約１０万倍であった。（７９頁左下欄３０〜最下行)
　
刊行物３：「化学大辞典」、共立出版株式会社、３０２頁(１９７２年)　
（３−１）[３]糖化型アミラーゼ・・・デンプン分子の非還元性末端からα−１,４'−グルコシド結合を加水分解する。・・・ｇｌｕｃｏ　ａｍｙｌａｓｅなどともよばれる。(３０２頁右欄２９〜３６行)
　
刊行物４：「総合食品辞典」、東京同文書院、２２５から２２７頁、２８９頁(１９７２年)
（４−１）抗酸化剤・・・油脂やビタミンＡの酸化を防止する効力のある化合物を抗酸化剤又は酸化防止剤という。・・・小麦胚芽にビタミン油をしみこませた粉末ビタミンＡ,Ｄ剤は著しく安定である。（２２５頁右欄１８〜３３行）
　
刊行物５：「食品保蔵学」、株式会社恒星社厚生閣、１０８〜１０９頁(１９８２年)
（５−１）豆や野菜を生のまま冷凍貯蔵すると退色しやすいが、これはカロチノイド・・・が、酸化・・・して退色するためである。（１０８頁１２〜１４行）
（５−２）カロチノイドの自動酸化は、・・・太陽光線・・・などによって促進される。・・・その防止には酸化防止剤が有効である。（１０８頁２１〜２３行）
　　
３．対比・判断　
　
（本件発明１）　
　上記引用刊行物１（以下、「引用例」という。）を検討すると、引用例には、ヘスペリジンにＤ−グルコース残基が等モル以上α結合しているα−グリコシル　ヘスペリジンを飲料等の飲食品に添加することが記載されている。　
　ここで、引用例に記載された、α−グリコシル　ヘスペリジンについて検討すると、引用例に記載されたα−グリコシル　ヘスペリジンは、（１−１）（１−３）等の記載から、ヘスペリジンを糖受容体とし、シクロデキストリン又はマルトオリゴ糖などのα−グルコシル糖化合物を糖供与体とし、シクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ、すなわち、ＣＧＴａｓｅを糖転移酵素とする糖転移反応によって生成するものであり、（１−４）、（１−５）記載のとおり、引用例に記載された「α−グリコシル　ヘスペリジン」も可溶性のものである。
　これに対して、本件発明１における、「可溶化へスペリジン」は、「ＣＧＴａｓｅ、すなわち、１,４−α−Ｄ−ｇｌｕｃａｎ;４−α−Ｄ−(１,４−ｇｕｌｃａｎｏ)−ｔｒａｎｓｆｅｒａｃｅ(Ｅ.Ｃ.２.４.１.１９.)による転移反応を利用して産生できる」ものであり「生産に用いる酵素はＣＧＴａｓｅであればいずれのものでも良い」（本件特許明細書段落【００１０】参照）ものであり、ＣＧＴａｓｅによってへスペリジンに糖転移を行う際の糖の供与体(ドナー)としては、「サイクロデキストリン、マルトオリゴ糖」（本件特許明細書段落【００１３】参照）が挙げられているから、本件発明１で使用する「可溶化へスペリジン」とは、ヘスペリジンを糖受容体とし、サイクロデキストリン又はマルトオリゴ糖を糖供与体とし、ＣＧＴａｓｅを糖転移酵素とする糖転移反応によって生成するものである。
　そうすると、引用例に記載された「α−グリコシル　ヘスペリジン」と、本件発明１で使用する「可溶化へスペリジン」とは、その生成に際して行われる糖転移反応が同じであるから、両者は同一の化合物ないしは同一の化合物の混合物であると考えられる。
　次に、甲第２号証によれば、（２−１）記載のとおり、「ノミチラス・ステアロサーモフィラスのシクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ」(ＣＧＴａｓｅ)を用いてへスペリジンに糖転移反応を行い、続いて、グルコアミラーゼによって、複数結合したグルコース間の結合を加水分解して得られたへスベリジンの糖質誘導体は、（２−２）記載のとおり「４Ｇ−α−Ｄ−グルコピラノシル−へスペリジン」、すなわち、「ヘスペリジンのグルコースの４位の位置にグルコースがα−１,４結合で結合した化合物」であるとその構造が同定されている。
　この甲第２号証で用いられているＣＧＴａｓｅは、その由来も引用例において用いられているＣＧＴａｓｅと同じであり、その転移反応生成物にグルコアミラーゼを作用させている点でも、また、（２−３）記載のとおりへスベリジンの糖質誘導体が可溶性である点でも、甲第２号証と引用例とは同じであるから、引用例においてグルコアミラーゼを作用させて得られる、ヘスペリジン１モルにＤ−グルコースが１モルだけα結合した「α−グルコシル　ヘスペリジン」は、「ヘスペリジンのグルコースの４位の位置にグルコースがα−１,４結合で結合した化合物」であると考えられる。
　また、甲第３号証の（３−１）の記載から明らかなとおり、グルコアミラーゼは、α−１,４グルコシド結合を加水分解する酵素であるから、引用例及び甲第２号証において、グルコアミラーゼを作用させる前の化合物、すなわち、ＣＧＴａｓｅを用いた糖転移反応によって生成した生成物は、「ヘスペリジンのグルコースの４位の位置にグルコースがα−１,４結合で結合した化合物」に更に１個ないし数個のグルコースがα−１,４結合した化合物、すなわち、「ヘスペリジンのグルコースの４位の位置にグルコースがα−１,４結合で結合した化合物のグルコースの４位に更にグルコースがα−１,４結合で１個ないし数個結合した化合物の混合物」であると考えられる。
　したがって、甲第２及び３号証を斟酌すると、引用例に記載された「ヘスペリジンにＤ−グルコース残基が等モル以上α結合しているα−グリコシル　ヘスペリジン」は、「ヘスペリジンのグルコースの４位の位置にグルコースがα−１,４結合で結合した化合物とそのグルコースの４位に更にグルコースがα−１,４結合で１個以上結合したものからなる混合物である可溶化へスペリジン」と同じであると考えられる。
　そうすると、引用例には、へスペリジンのグルコースの４位の位置にグルコースがα−１,４結合で結合した化合物とそのグルコースの４位に更にグルコースがα−１,４結合で１個以上結合したものからなる混合物である可溶化へスペリジンを飲料等の飲食品に添加することが記載されているものと認められる。
　そこで、本件発明１と引用例に記載された発明（以下、「引用例発明」という。）とを比較すると、両者は、「へスペリジンのグルコースの４位の位置にグルコースがα−１,４結合で結合した化合物とそのグルコースの４位に更にグルコースがα−１,４結合で１個以上結合したものからなる混合物である可溶化へスペリジンを飲料等の飲食品に添加する」する点で一致しており、相違する点は、
 １）可溶化へスペリジンの添加目的について、前者が、「カロチノイド系色素、ポリフィリン系色素、ベタシアニン系色素、フラボノイド系色素、およびアントラキノン系色素ならびに、ビタミンＡ、ビタミンＢ群、およびビタミンＤ群からなる群から選択される飲食品の該着色料及び/又はビタミンの安定化法」と特定しているのに対して、後者は、その点の限定がない点、
２）可溶化へスペリジンの添加量について、前者が、「０．０１〜１重量％」と限定しているのに対して、後者は、その点の限定がない点、
３）飲食品の包装状態について、前者が、「食品は透明ないし半透明容器入りのものであって、日光下又は蛍光灯下にさらされる状態にある」と特定しているのに対して、後者は、その点の限定がない点、である。
　そこで、これら相違点について検討する。
相違点１）について
　引用例発明は、（１−５）記載のとおり、可溶化へスペリジンを、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤などとして、飲食物などに利用するものである。
　一方、色素等の天然着色料を加工食品に使用した場合、日光や、照明等の影響を受けて変退色現象を起こすことは周知の事項であり、また、色素やビタミンを安定化するために、酸化防止剤や紫外線吸収剤が有効であることも周知の事項であるから（必要なら甲第４号証および甲第５号証参照）、色素やビタミンであるカロチノイド系色素、ポリフィリン系色素、ベタシアニン系色素、フラボノイド系色素、およびアントラキノン系色素ならびに、ビタミンＡ、ビタミンＢ群、およびビタミンＤ群を安定化するために、酸化防止剤、紫外線吸収剤である可溶化へスペリジンを添加することは周知技術の適用にすぎない。
　そして、可溶化へスペリジンの添加目的を、特定の色素とビタミンの安定化に限定することにより、当業者が予期し得ない格別の効果を奏するものでもない。
相違点２）について
　色素等の天然着色料を加工食品に使用した場合、日光や、照明等の影響を受けて変退色現象を起こすことは周知の事項であり、飲食品本来の色彩を退色・変色させないということは、当業者が当然に考慮すべきことであるから、可溶化ヘスペリジンによる着色を回避するために、可溶化ヘスペリジンの添加量を可能な限り少量として、０．０１〜１重量％とすることは、単なる数値の最適化にすぎない。
　そして、可溶化へスペリジンの添加量を、０．０１〜１重量％とすることにより、当業者が予期し得ない格別の効果を奏するものでもない。
相違点３）について
　飲食品、特に飲料を、日光下又は蛍光灯下にさらされる状態の、透明ないし半透明容器入りにすることは、通常行われていることであるから、この点も当業者が適宜なし得るところである。
　そして、飲食品の包装状態を特定することにより、当業者が予期し得ない格別の効果を奏するものでもない。
　結局、前記相違点は、格別のものではなく、また前記相違点を総合的に検討しても、本件発明１により得られる、「可溶化へスベリジンは着色料やビタミンを含む対象物に添加すると、日光や蛍光灯などの紫外線を吸収し、着色料やビタミンの破壊を防ぐ効果がある。又、溶解した可溶化へスベリジンは無色透明であるので、それを添加することにより対象物の色調は変化しない。したがって、大量の可溶化へスペリジンを対象物に添加できる。」という効果も、甲第１乃至５号証刊行物に記載された発明から当業者が予測しうる範囲内のものである。
　したがって、本件発明１は、甲第１乃至５号証刊行物に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明することができたものである。
　
（本件発明２）
　本件発明２は、本件発明１において、可溶化ヘスペリジンを、α−グルコピラノシル　ヘスペリジンに限定し、着色料及び/又はビタミンを、カロチノイド系色素、ポリフィリン系色素、ベタシアニン系色素、フラボノイド系色素、およびアントラキノン系色素からなる群から選択されるものに限定するものであるが、引用例発明の可溶化ヘスペリジンは、α−グルコピラノシル　ヘスペリジンであるから、本件発明２も本件発明１と同様の理由で、甲第１乃至５号証刊行物に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明することができたものである。
　
（本件発明３） 
　本件発明３は、可溶化へスペリジンがバチルス属の菌株Ａ２−５ａ(工業技術院生命工学技術研究所　菌寄託ＦＥＲＭ　Ｐ−１３８６４)の培養物から採取されるＣＧＴａｓｅを使って生産するものであるが、引用例発明は、（１−３）記載のとおりＣＧＴａｓｅとして、バチルス属の微生物由来のものを使用することが記載されており、用いるバチルス属の微生物由来のＣＧＴａｓｅの菌株を限定することによって、格別の作用効果が奏せられるものでもないから、本件発明３も本件発明１と同様の理由で、甲第１乃至５号証刊行物に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明することができたものである。
　
　出願人は、平成１６年３月１６日付意見書において、１）乙２乃至４号証にあるとおり、紫外線吸収剤はその種類により、吸収できる波長が異なるから、ある化合物が紫外線吸収剤であるからといって、その化合物があらゆる着色料を安定化するとはいえないし、乙７号証にあるとおり、アントシアニン色素が、酸化防止剤であるビタミンＣにより退色・変色することがあるから、ある化合物が酸化防止剤であるからといって、その化合物があらゆる着色料を安定化するとはいえない、２）本件発明は、光に対して不安定な化合物に可溶化ヘスペリジンを０．０１〜１重量％という少量を添加することにより飲食品本来の色彩を退色・変色させないという格別の効果を奏する、旨主張しているので検討する。　
主張１）について　
　「ある化合物が紫外線吸収剤或いは酸化防止剤であるからといって、その化合物があらゆる着色料を安定化するとはいえない。」としても、そのことが、その化合物を着色料の安定化のために使用することを妨げるものではないから、出願人の主張は採用できない。
　引用例において、可溶化ヘスペリジンが飲食物用の紫外線吸収剤や酸化防止剤として利用することが記載され、着色料の安定化に紫外線吸収剤や酸化防止剤を利用することが周知であるのだから、可溶化ヘスペリジンを着色料等の安定化に利用することは当業者が直ちに想到するところである。
　また、出願人の提出した乙第２および４号証を検討すると、乙第２号証には、「天然着色料を加工食品に使用した場合、製造後における流通過程において、日光や、照明等の影響を受けて変退色現象を起こし、商品価値を低下させる可能性がある。そこで、この現象を起こさせないためには、光を遮断する方式を確立しなければならない。・・・天然着色料が紫外線に曝されて変退色を起こす波長、すなわち光劣化を促進する作用波長は、それぞれの天然着色料について特有である。たとえば、・・・ベタニン（ビートレッド）：３２０ｎｍ・・・５４０ｎｍ、・・・クロシン：２８５ｎｍ・・・リボフラビン：２８５ｎｍ・・・」（５７７頁第１７行〜５７８頁第１６行）、乙第４号証には、「加工食品に添加した色素が光により影響を受けるのは、主として流通過程である。すなわち、最近の食品の多くが透明プラスチック包材を使用しているため、店等では日光や照明灯の影響を受けて変退色を生じやすい。・・・このような光劣化は、・・・一般的には紫外部の光が中心に促進され、カロチノイド色素やアントシアニン色素では２８５ｎｍ・・・の光が最も影響する。・・・また、このような光劣化は、酸化反応にもとずくものも多く、カロチノイド色素やリボフラビンなどでは、酸化防止剤を添加したり・・・」（１２２頁第２〜最終行）と記載されている。
　ここで、ベタニン（ビートレッド）、クロシン、リボフラビンはそれぞれ、本件発明のベタシアニン系色素、カロチノイド系色素、ビタミンＢ群に相当するが、乙第２，４号証記載のとおり、本件発明のベタシアニン系色素、カロチノイド系色素、ビタミンＢ群が、光に対して不安定であり、その原因が紫外線、或いは酸化反応にもとずくものが多いことは、周知のことであり、それに対して、酸化防止剤を添加することも周知のことであるから、カロチノイド系色素、ポリフィリン系色素、ベタシアニン系色素、フラボノイド系色素、およびアントラキノン系色素ならびに、ビタミンＡ、ビタミンＢ群、およびビタミンＤ群等の光に対して不安定を安定化するために、酸化防止剤、紫外線吸収剤を添加することは周知技術にずぎない。
　そして、可溶化へスペリジンが飲食品用酸化防止剤、紫外線吸収剤として利用できることが引用例に記載され、特に、（１−６）には、可溶化へスペリジンはヘスペリジンの場合と同じ２８６ｎｍ付近に吸収極大を有することが記載されているのだから、飲食品用酸化防止剤、紫外線吸収剤として可溶化へスペリジンを選択することは当業者が容易になし得るところであり、可溶化へスペリジンを選択したことによる予想外の効果も認められない。
主張２）について
　乙第２，４号証記載のとおり、色素等の天然着色料を加工食品に使用した場合、日光や、照明等の影響を受けて変退色現象を起こすことは周知の事項であり、飲食品本来の色彩を退色・変色させないということは、当業者が当然に考慮すべきことであるから、可溶化ヘスペリジンによる着色を回避するために、可溶化ヘスペリジンの添加量を可能な限りなるべ少量として、０．０１〜１重量％とすることは、単なる数値の最適化にすぎない。
　
４．まとめ
　
　以上のとおりであるから、訂正後の本件請求項１乃至３に係る発明は、上記刊行物１乃至５に記載された発明および周知技術に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、本件発明１乃至３に係る特許は、特許法２９条第２項の規定に違反してされたものである。
  したがって、訂正後の本件請求項１乃至３に係る発明の特許は、特許法第１１３条第２号に該当し、取り消されるべきものである。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年６月１０日（２００４．６．１０）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
着色料及び／又はビタミンを含む食品等の安定化法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
ヘスペリジンのグルコースの４位の位置にグルコースがα
−
−
、対象物に対して０．０１〜１重量％
飲食品
該着色料及び／又はビタミンの
であって、
　
ここで該着色料及び／又はビタミンが、カロチノイド系色素、ポリフィリン系色素、ベタシアニン系色素、フラボノイド系色素、およびアントラキノン系色素ならびに、ビタミンＡ、ビタミンＢ群、およびビタミンＤからなる群から選択され、
　
そして該飲食品は透明ないし半透明容器入りのものであって、日光下又は蛍光灯下にさらされる状態にある、安定化法
　【請求項２】
可溶化ヘスペリジンがα−グルコピラノシルヘスペリジンであ
り、前記着色料及び／又はビタミンが、カロチノイド系色素、ポリフィリン系色素、ベタシアニン系色素、フラボノイド系色素、およびアントラキノン系色素からなる群から選択され
。
　【請求項３】
可溶化ヘスペリジンがバチルス属の菌株Ａ２−５ａ（工業技術院生命工学技術研究所　菌寄託ＦＥＲＭ　Ｐ−１３８６４）の培養物から採取されるＣＧＴａｓｅを使って生産するものであ
り、前記着色料及び／又はビタミンが、カロチノイド系色素、ポリフィリン系色素、ベタシアニン系色素、フラボノイド系色素、およびアントラキノン系色素からなる群から選択され
。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】本発明は着色料及び／又はビタミンの安定化法に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術及び本発明が解決しようとする課題】従来からヘスペリジン、ルチン、ナリンジン等のフラボノイド類はその薬効の他、強い紫外線吸収作用のため着色料及びビタミンなどを安定化することが知られている。しかし、これらのフラボノイド類は水に難溶性であるため、対象物に添加できる量は限られる。本願発明者らはこれらのフラボノイド類を配糖化し、可溶化フラボノイド類を効率よく生産する技術（特許願平５−２５６１４１号）を開発した。
　【０００３】これら可溶化フラボノイド類のうち、α−グルコシルルチン及びα−グルコシルケルセチンは黄色であるため対象物に添加すると色調が変わる。したがって、対象物に添加できる量は限られる。
　【０００４】
　【課題を解決するための手段】本発明に用いる可溶化ヘスペリジンは主にヘスペリジンのグルコースの４位の位置にグルコースがα−１，４結合で結合した化合物（以下、この化合物を「α−グルコピラノシルヘスペリジン」という。）とそのグルコースの４位にさらにグルコースがα−１，４結合で１個〜１０数個結合したものから主に成る混合物である。
　【０００５】本発明に用いる可溶化ナリンジンはナリンジンのグルコースの４位の位置にグルコースがα−１，４結合で結合した化合物（以下、この化合物を「α−グルコピラノシルナリンジン」という。）とそのグルコースの４位にさらにグルコースがα−１，４結合で１個〜１０数個結合したものから主に成る混合物である。
　【０００６】本発明の対象物は着色料（好ましくは対象物に対して０．０１〜１重量％）及び／又はビタミン（好ましくは対象物に対して０．０１〜１重量％）が溶解した液状、ゲル状又は固体状の飲食品、化粧品、医薬品等（以下、これらを合わせて食品等という）である。
　【０００７】着色料はクロシン（カロチノイド系色素）、フィコシアニン（ポリフィリン系色素）、ビートレッド（ベタシアニン系色素）、ベニバナ黄色素（フラボノイド系色素）、アナトー色素（カロチノイド系色素）及びコチニール（アントラキノン系色素）
等、安
　【０００８】ビタミンは通常のビタミンであり、例えば、ビタミンＡ、Ｂ群
、及
　【０００９】本発明は対象物が透明ないし半透明容器入りのものであって、日光下又は蛍光灯下にさらされる状態にあるものについて特に効果を有する。可溶化ヘスペリジン又は可溶化ナリンジンの使用量は実効性から見て通常は０．０１〜１重量％で充分である。可溶化ヘスペリジン又は可溶化ナリンジンは濃い濃度の溶液とし対象物に混合又は、分散させる。
　【００１０】可溶化ヘスペリジン又は可溶化ナリンジンはＣＧＴａｖｓｅ
す
　【００１１】本願発明者らが開発したバチルス属の菌株Ａ２−５ａ（工業技術院生命工学技術研究所　菌寄託ＦＥＲＭ　Ｐ−１３８６４、以下、本菌株という）の培養物から採取された新規のＣＧＴａｓｅはアルカリ域での活性を高く保持しているため、好適に用いられる。本菌株の培養条件及び酵素の採取方法は格別のものではない。
　【００１２】この新規のＣＧＴａｓｅを用いてヘスペリジン又はナリンジンに糖転移させるときの条件は、アルカリ域で行うこと以外は常法によるものと変わらず特別なものではない。好ましくはｐＨ８〜１１、温度２０〜７５℃、ドナーの濃度は０．１〜３０％好ましくは１〜２０％、ヘスペリジン又はの濃度は０．１〜５％好ましくは０．５〜２％、酵素は０．１〜１００ユニット／ｍｌとなるようにして反応を開始させる。反応時間は酵素活性が持続するかぎり長いほどよい。反応は１００℃、５分間加熱することにより停止する。
　【００１３】なお、ドナーとしてはサイクロデキストリン、マルトオリゴ糖をはじめとする各種オリゴ糖、澱粉等のα−１，４結合を有するα−１，４−グルカン類が用いられる。
　【００１４】上記手段の一例として可溶化ヘスペリジンを以下のように生成し、次いで単離して、その構造を決定した。０．５％ヘスペリジン、５％可溶性澱粉、１，２００ユニットのＣＧＴａｓｅを含む反応溶液６００ｍｌを４０℃で１６時間反応させた。反応後、１００℃で５分間加熱し反応を停止させた。これに１０ユニットのβ−アミラーゼを添加し、４０℃で１時間反応させ、１００℃で５分間加熱し、反応を停止させた。これをアンバーライトＸＡＤ−１６カラムにかけ、蒸留水でカラムを洗浄後、５０％エタノールでアンバーライトＸＡＤ−１６に吸着したヘスペリジン配糖体を溶出した。この溶出液を濃縮し、調製用ＦＰＬＣ（カラム；ＯＤＳ、溶媒；２０％エタノール、流速；２ｍｌ／ｍｉｎ）で精製した。さらに、これを調製用ＴＬＣ（シリカゲルプレート、展開溶媒；クロロフォルム：メタノール：蒸留水＝６５：３５：１０の上層、上昇法で展開）にかけ、このシリカゲルプレートから２５３ｎｍに吸収を持つスポットをかき取り、蒸留水で抽出後、これらを凍結乾燥し、主な反応生成物として、ヘスペリジンモノグルコサイド、ジグルコサイドと思われる化合物がそれぞれ４．２ｍｇ、１５．４ｍｇ得られた。
　【００１５】上記のようにして精製されたヘスペリジンモノグルコサイドおよびジグルコサイドと思われる化合物は１０ユニット／ｍｌのグルコアミラーゼまたはα−グルコシダーゼを用いて４０℃、１６時間処理することによりヘスペリジンとグルコースをそれぞれ約１：１および１：２のモル比で生成した。また、これらと同じ反応条件でのβ−グルコシダーゼ処理では分解されなかった。このことから、これらの化合物ははヘスペリジンにグルコースがそれぞれ１：１および１：２のモル比でα−１，４で結合しているヘスペリジンモノグルコサイドおよびジグルコサイドであることが分かった。
　【００１６】なお、この酵素処理で遊離してくるヘスペリジンは下記のＨＰＬＣ（ＯＤＳ）で、また、遊離してくるグルコースはグルコースオキシダーゼ法（Ｉ．Ｍｉｗａｅｔａｌ．
Ｃｌｉｎ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ
ＨＰＬＣ（ＯＤＳ）の分析条件
　【００１７】さらに、ヘスペリジンモノグルコサイドをメチル化分析することにより詳細にその構造を解析した。充分乾燥させたへスペリジンモノグルコサイドを０．２５ｍｌのジメチルスルフォキサイドに溶解し、新しく調製したメチルスルフィニルカルバニオンを加え、室温で２時間反応させた。これに０．１５ｍｌのヨウ化メチルを加え室温で４時間反応させメチル化した。メチル化物を９０％（ｖ／ｖ）蟻酸中で１００℃、１時間、ついで、１Ｎ硫酸中で２００℃、４時間加水分解した。メチル化物に１３ｍｇのＮａＢＨ４を加え１００℃で２時間還元した後、０．５ｍｌの無水酢酸／ピリジン混液（１：１，ｖ／ｖ）中で１００℃、１時間反応させアセチル化した。このようにして調整した部分メチル化アルジトールアセテートをガスクロマトグラフィ（ＧＣ）で分析した。ＧＣの分析条件は以下のとおりである。
なお、標準サンプルとしてヘスペリジンとマルトシル−β−サイクロデキストリンを用いた。
　【００１８】
　【表１】
　【００１９】ＧＣでの分析の結果を表１に示した。ヘスペリジンモノグルコサイドから２，３，４，６−ｔｅｔｒａ−Ｏ−ｍｅｔｈｙｌ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ　ａｃｅｔａｔｅ、２，３−ｄｉ−Ｏ−ｍｅｔｈｙｌ−ｇｌｕｃｉｔｏｌ　ａｃｅｔａｔｅ、２，３，６−ｔｒｉ−Ｏ−ｍｅｔｈｙｌ−ｒｈａｍｎｉｔｏｌ　ａｃｅｔａｔｅが検出されたことからＣＧＴａｓｅにより転移されたグルコースはヘスペリジンのグルコースの４位の位置にα−１，４結合で結合していること、つまり、α−グルコピラノシルヘスペリジンであることが明らかとなった。
　【００２０】また、ヘスペリジン配糖体をβ−アミラーゼ処理したときのＨＰＬＣ（ＯＤＳ）のクロマトグラフ（分析条件は上述のとおりである。）を図２に示した。これから一連のヘスペリジン配糖体はヘスペリジンに糖がマルトース単位で結合していると考えられる。
　【００２１】これらの酵素処理およびメチル化分析の結果より、可溶化ヘスペリジンは主にα−グルコピラノシルヘスペリジンとそのグルコースの４位にさらにグルコースがα−１，４結合で数個〜１０数個結合したものから成る混合物であることが分かった。
　【００２２】同様に可溶化ナリンジンからα−グルコピラノシルナリンジンも単離できる。
　【００２３】
　【作用】上記の生産方法により得られた反応生成物、すなわち、可溶化ヘスペリジンの吸収スペクトルを調べ、対照となる可溶化ルチンの吸収スペクトルと比較した（図１）。図１に示したように可溶化ヘスペリジンは紫外部に強い吸収を持っている。又、３５０〜４００ｎｍ付近に吸収がなく、極めて無色に近いことがわかった。一方、可溶化ルチンはその波長に強い吸収を示した。すなわち、濃い黄色を呈する。α−グルコシルヘスペリジン（モノグルコサイド）又はジグルコサイドの水に対する溶解度はヘスペリジンに比べ約３５０又は４２０倍に向上していた。また、α−グルコシルヘスペリジン（モノグルコサイド）又はジグルコサイドのモル吸光係数はそれぞれ８９００、６８００であった。
　【００２４】（比較例１）フィコシアニン（ポリフィリン系色素）を０．０５％（重量％）含む溶液に可溶化ヘスペリジンを０．０１％、０．０５％、０．１％（重量％）加え、試験管に入れてそれぞれ試験区１、２、３とした。また、同時に０．０１％、０．０５％、０．１％（重量％）の可溶化ルチンを加えたものをそれぞれ試験区４、５、６とした。これらを４℃に静置し、１２，０００ｌｕｘの蛍光灯で四方から照射し、経時的にフィコシアニンの最大吸収６２０ｎｍにおいて吸光度を測定し、静置を開始したときの吸光度（この場合は０．６）を１００とし、色素残存量をそのパーセンテージで示した。この際に、可溶化ヘスペリジン及び可溶化ルチンを含まないフィコシアニン溶液を対照区とした。対照区は時間の経過とともに徐々に退色（吸光度が減少）し、５０時間、１００時間経過後には色素残存量はそれぞれ３０％、２０％になった。それに比べ、試験区は色素は安定化され、５０時間後の色素残存量は試験区１、２、３でそれぞれ６５％、７５％、８０％であった。試験区２、３では目視的にも当初の色調が維持されていた。また、１００時間後はそれぞれ４５％、５５％、６０％であった。一方、可溶化ルチンを添加した試験区、特に、試験区５、６は可溶化ルチンが黄色の色調を持っているため、フィコシアニンの青色が緑色に変色した。
　【００２５】
　【実施例】
（実施例１）クチナシ色素であるクロシン（カロチノイド系色素）を０．０５％（重量％）含む溶液に可溶化ヘスペリジンを０．０１％、０．０５％、０．１％（重量％）加え、試験管に入れてそれぞれ試験区１、２、３とした。これらを４℃に静置し、１２，０００ｌｕｘの蛍光灯で四方から照射し、経時的にクロシンの最大吸収４４２ｎｍにおいて吸光度を測定し、静置を開始したときの吸光度を１００とし、色素残存量をそのパーセンテージで示した。この際に、可溶化ヘスペリジンを含まないクロシン溶液を対照区とした。対照区は時間の経過とともに徐々に退色（吸光度が減少）し、４時間、８時間経過後には色素残存量はそれぞれ２５％、５％になった。それに比べ、試験区は色素は安定化され、４時間後の色素残存量は試験区１、２、３でそれぞれ４５％、６０％、７５％であった。試験区３では目視的にも当初の色調が維持されていた。また、８時間後はそれぞれ１０％、２５％、５０％であった。
　【００２６】（実施例２）ビタミンＢ２であり、かつ黄色色素であるリボフラビンを０．００５％（重量％）含む溶液に可溶化ヘスペリジンを０．０１％、０．０５％、０．１％（重量％）加え、試験管に入れてそれぞれ試験区１、２、３とした。これらを４℃で静置し、１２，０００ｌｕｘの蛍光灯で四方から照射し、経時的にリボフラビンの最大吸収４４５ｎｍにおいて吸光度を測定し、静置を開始したときの吸光度を１００とし、リボフラビンの残存量をそのパーセンテージで示した。この際に、可溶化ヘスペリジンを含まないリボフラビン溶液を対照区とした。対照区は時間の経過とともに急速に退色（吸光度が減少）し、２時間経過後には残存量は１０％以下になった。それに比べ、試験区のリボフラビンは安定化され、２時間後の残存量は試験区１、２、３でそれぞれ４５％、６０％、７０％であった。また、４時間後においても試験区３の残存量は５０％以上であった。
　【００２７】（実施例３）コチニール（アントラキノン系色素）を０．１％（重量％）含む溶液に可溶化ヘスペリジンを０．０１％、０．０５％、０．１％（重量％）加え、試験管に入れてそれぞれ試験区１、２、３とした。これらを４℃で静置し、１２，０００ｌｕｘの蛍光灯で四方から照射し、経時的にコチニールの最大吸収５２５ｎｍにおいて吸光度を測定し、静置を開始したときの吸光度を１００とし、色素残存量をそのパーセンテージで示した。この際に、可溶化ヘスペリジンを含まないコチニール溶液を対照区とした。対照区は時間の経過とともに徐々に退色（吸光度が減少）し、５時間、１０時間経過後には色素残存量はそれぞれ２０％、１０％になった。それに比べ、試験区は色素は安定化され、１０時間後の色素残存量は試験区１、２、３でそれぞれ２５％、５０％、７５％であった。また、試験区３の色素残存量は４８時間後も７５％であった。試験区３は目視的にも当初の色調が維持されていた。
　【００２８】（実施例４）クチナシ色素であるクロシン（カロチノイド系色素）を０．０５％（重量％）含む溶液にα−グルコピラノシルヘスペリジンを０．０１％、０．０５％、０．１％（重量％）加え、試験管に入れてそれぞれ試験区１、２、３とした。これらを４℃に静置し、１２，０００ｌｕｘの蛍光灯で四方から照射し、経時的にクロシンの最大吸収４４２ｎｍにおいて吸光度を測定し、静置を開始したときの吸光度を１００とし、色素残存量をそのパーセンテージで示した。この際に、可溶化ヘスペリジンを含まないクロシン溶液を対照区とした。この結果、α−グルコピラノシルヘスペリジンは試験区２、３で目視的にも当初の色調が維持されていた。
　【００２９】（実施例５）赤キャベツ色素（アントシアン含有）を０．０５％（重量％）含む表２の記載の配合のジュースに可溶化ヘスペリジンを０．０１％、０．０５％、０．１％（重量％）加え、通常の製造方法でジュースとし、試験管に入れてそれぞれ試験区１、２、３とした。これらを４℃で静置し、１２，０００ｌｕｘの蛍光灯で四方から照射し、経時的にアントシアンの最大吸収５３８ｎｍを測定した。この際に、可溶化ヘスペリジンを含まないジュースを対照区とした。対照区は時間の経過とともに徐々に退色（吸光度が減少）し、色素残存量は２４時間経過後には５０％になった。それに比べ、試験区は色素は安定化され、２４時間後の色素残存量はすべての試験区で７５％以上であった。これらは目視的にも当初の色調が維持され充分商品価値を持っていると判断された。さらに、試験区３では２４時間以降も色調が安定し色素残存量は低下しなかった。また、以上の添加量では可溶化ヘスペリジンによるジュースの味覚および色調などに変化はなかった。
　【表２】
　【００３０】（実施例６）フィコシアニンを０．１％（重量％）含む表３の記載の配合のアイスクリームに可溶化ヘスペリジンを０．０１％、０．０５％、０．１％（重量％）加え、通常の製造方法でアイスクリームとし、透明プラスティック容器（蓋なし）に入れてそれぞれ試験区１、２、３とした。これらを−２０℃に静置し、１２，０００ｌｕｘの蛍光灯で四方から照射し、経時的に溶解しフィコシアニンの最大吸収６２０ｎｍを測定した。この際に、可溶化ヘスペリジンを含まないアイスクリームを対照区とした。対照区は時間の経過とともに徐々に退色（吸光度が減少）し、４８時間経過後には色素残存量は３５％になった。それに比べ、試験区は色素は安定化され、４８時間後の色素残存量は試験区１、２、３でそれぞれ７０％、７５％、８５％であった。特に、試験区２、３では目視的にも当初の色調が維持され充分商品価値を持っていると判断された。また、以上の添加量では可溶化ヘスペリジンによるアイスクリームの味覚および色調などに変化はなかった。
　【表３】
　【００３１】（実施例７）可溶化ナリンジンについて実施例１と同様の試験をした。その結果、可溶化ヘスペリジンを同様の結果が得られた。
　【００３２】（実施例８）α−グルコピラノシルナリンジンについて実施例４と同様の試験をした。その結果、α−グルコピラノシルヘスペリジン
と
　【００３３】
　【効果】可溶化ヘスペリジンは着色料やビタミンを含む対象物に添加すると、日光や蛍光灯などの紫外線を吸収し、着色料やビタミンの破壊を防ぐ効果がある。又、溶解した可溶化ヘスペリジンは無色透明であるので、それを添加することにより対象物の色調は変化しない。したがって、大量の可溶化ヘスペリジンを対象物に添加できる。
　【００３４】
【図面の簡単な説明】
　【図１】
図１は、可溶化ヘスペリジンおよび可溶化ルチンの吸収スペクトルを示す。
　【図２】
図２は、ヘスペリジン配糖体のβ−アミラーゼ処理前後のＨＰＬＣパターンの比較を示す。
左図；β−アミラーゼ処理前
右図；β−アミラーゼ処理後
Ａ；ヘスペリジントリグリセライド
Ｂ；ヘスペリジンジグリセライド
Ｃ；ヘスペリジンモノグリセライド
Ｄ；ヘスペリジン