(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）：薬剤と、成分（Ｂ）：有機発泡剤と、成分（Ｃ）：香料成分と、を含有し、
前記成分（Ｃ）は、下記成分（Ｃ１）及び下記成分（Ｃ２）を含有し、
前記成分（Ｃ１）の含有量は、前記成分（Ｃ）の総質量に対して１０質量％以上であり、
前記成分（Ｃ１）と前記成分（Ｃ２）の質量比は、成分（Ｃ１）／成分（Ｃ２）で表して、０．３〜７である、間接加熱型燻煙剤組成物。
成分（Ｃ１）：アネトール、ボルネオ−ル、カンファー、カルボン、ヘキシルサリシレート、メチルサリシレート、ベンジルサリシレート、及びイソボルニルアセテートからなる群から選択される少なくとも１種の香料成分。
成分（Ｃ２）：ガラキソリド、α−イオノン、β−イオノン、メチルイオノン、イソ・イー・スーパー、トナリド、ペンタリド、エチレンブラシレート、及びアンブレットライドからなる群から選択される少なくとも１種の香料成分。
【請求項２】
前記成分（Ｃ１）及び前記成分（Ｃ２）の含有量の合計が、前記成分（Ｃ）の総質量に対して４０〜９０質量％である、請求項１に記載の間接加熱型燻煙剤組成物。
【請求項３】
前記成分（Ｃ）の含有量が、間接加熱型燻煙剤組成物の総質量に対して、０．１〜１０質量％であり、
前記成分（Ｂ）の含有量と、前記成分（Ｃ１）及び前記成分（Ｃ２）の含有量の合計との質量比が、成分（Ｂ）／［成分（Ｃ１）＋成分（Ｃ２）］で表して、８〜１６００である、請求項１又は２に記載の間接加熱型燻煙剤組成物。
【請求項４】
前記成分（Ａ）が銀含有無機薬剤である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の間接加熱型燻煙剤組成物。
【請求項５】
浴室用防カビ燻煙剤である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の間接加熱型燻煙剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、間接加熱型燻煙剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
間接加熱型燻煙剤組成物（以下、燻煙剤ともいう）は、有機発泡剤等の発熱性基剤と、有効成分である有害生物駆除用の薬剤等を主成分とするものである。間接加熱型燻煙剤組成物は、燻煙処理時に発熱性基剤を燃焼又は分解させ、この時に発生するガス及び煙粒子の働きにより、薬剤を短時間に空気中に噴出、拡散させ、有害生物の防除等を行うことのできる優れた製剤であり、従来より汎用されている。
間接加熱型燻煙剤組成物は、燻煙処理時に多量の煙とガスを発生するため、燻煙処理の対象となる空間（以下、対象空間ともいう）に、薬剤や発熱性基材に由来する臭気、例えば焦げたような臭気（以下、焦げ臭ともいう）が残存する傾向がある。そのため、香料成分を使用して、間接加熱型燻煙剤組成物に由来する臭気を覆い隠す（マスキングする）ことが行われている。
【０００３】
最近では、香料成分としては、間接加熱型燻煙剤組成物に由来する臭気をマスキングするだけでなく、燻煙後にハーブ調の爽やかな香りを持続させ、使用者に爽やか感を与えるものが望まれている。
爽やか感には香りの種類だけでなく、香りの強度も影響する。そのため、香りが強すぎる香料成分や、香りが弱すぎる香料成分では使用者に爽やか感を与えることはできない。
【０００４】
間接加熱型燻煙剤組成物に由来する臭気をマスキングし、燻煙後にハーブ調の爽やかな香りを適度な強度で持続させるために、種々の提案がされている。
特許文献１では、特定の香料成分を含む燻煙剤が提案されている。ここで香料成分として、γ−ウンデカラクトン、γ−デカラクトン、イソ・イー・スーパー、アセチルセドレン、アンブロキサン、ダマスコン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、及びクマリンが開示されている。
【０００５】
特許文献１の香料成分では、マスキング効果には優れるものの、香りが重厚で強めとなり、爽やか感が充分に得られない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１４−２１０７１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、間接加熱型燻煙剤組成物に由来する臭気をマスキングするとともに、燻煙後に爽やかな香りを適度な強度で持続させることができる間接加熱型燻煙剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の間接加熱型燻煙剤組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、以下の態様を有する。
［１］成分（Ａ）：薬剤と、成分（Ｂ）：有機発泡剤と、成分（Ｃ）：香料成分と、を含有し、
前記成分（Ｃ）は、下記成分（Ｃ１）及び下記成分（Ｃ２）を含有し、
前記成分（Ｃ１）の含有量は、前記成分（Ｃ）の総質量に対して１０質量％以上であり、
前記成分（Ｃ１）と前記成分（Ｃ２）の質量比は、成分（Ｃ１）／成分（Ｃ２）で表して、０．３〜７である、間接加熱型燻煙剤組成物。
成分（Ｃ１）：アネトール、ボルネオ−ル、カンファー、カルボン、ヘキシルサリシレート、メチルサリシレート、ベンジルサリシレート、及びイソボルニルアセテートからなる群から選択される少なくとも１種の香料成分。
成分（Ｃ２）：ガラキソリド、α−イオノン、β−イオノン、メチルイオノン、イソ・イー・スーパー、トナリド、ペンタリド、エチレンブラシレート、及びアンブレットライドからなる群から選択される少なくとも１種の香料成分。
［２］前記成分（Ｃ１）及び前記成分（Ｃ２）の含有量の合計が、前記成分（Ｃ）の総質量に対して４０〜９０質量％である、［１］に記載の間接加熱型燻煙剤組成物。
［３］前記成分（Ｃ）の含有量が、間接加熱型燻煙剤組成物の総質量に対して、０．１〜１０質量％であり、
前記成分（Ｂ）の含有量と、前記成分（Ｃ１）及び前記成分（Ｃ２）の含有量の合計との質量比が、成分（Ｂ）／［成分（Ｃ１）＋成分（Ｃ２）］で表して、８〜１６００である、［１］又は［２］に記載の間接加熱型燻煙剤組成物。
［４］前記成分（Ａ）が銀含有無機薬剤である、［１］〜［３］のいずれか１項に記載の間接加熱型燻煙剤組成物。
［５］浴室用防カビ燻煙剤である、［１］〜［４］のいずれか１項に記載の間接加熱型燻煙剤組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、間接加熱型燻煙剤組成物に由来する臭気をマスキングするとともに、燻煙後に爽やかな香りを適度な強度で持続させることができる間接加熱型燻煙剤組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】燻煙装置の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の間接加熱型燻煙剤組成物は、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する。
【００１２】
＜成分（Ａ）：薬剤＞
成分（Ａ）は薬剤である。成分（Ａ）を用いることで、殺菌、抗菌、防カビ、抗カビ等の微生物抑制効果や、消臭効果、殺虫効果等を発揮できる。
【００１３】
成分（Ａ）は、燻煙剤の目的に応じて、適宜選択される。成分（Ａ）としては、例えば、殺菌剤、抗菌剤、防カビ剤、抗カビ剤、消臭剤、殺虫剤等として作用するものが挙げられ、中でも、殺菌剤、抗菌剤、防カビ剤、抗カビ剤、等の微生物制御剤や消臭剤を好適に用いることができる。これらの成分（Ａ）は従来から、燻煙剤に用いられている、有機系薬剤、銀化合物等を使用することが出来る。
【００１４】
有機系薬剤としては、例えば、２−イソプロピル−５−メチルフェノール（ＩＰＭＰ）、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト（ＩＰＢＣ）、ｏ−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、メトキサジアゾン等が挙げられ、ＩＰＭＰやＩＰＢＣが好ましい。
銀系化合物としては、例えば、有効成分として、抗菌・殺菌・防カビ・抗カビ・消臭作用を持つ銀単体；酸化銀；塩化銀、硝酸銀、硫酸銀、炭酸銀、スルホン酸銀塩等の無機銀塩；蟻酸銀、酢酸銀等の有機銀塩等の銀化合物を含むものが挙げられる。
【００１５】
また、前記の銀化合物をゼオライト、シリカゲル、低分子ガラス、リン酸カルシウム、ケイ酸塩、酸化チタン等の物質（以下、担体ということがある）に担持させたもの（以下、担持体ということがある）でもよい。担持体としては、例えば、銀単体、酸化銀、無機銀塩、有機銀塩等の銀化合物を担持したゼオライト系抗菌剤、シリカゲル系抗菌剤、酸化チタン系抗菌剤、ケイ酸塩系抗菌剤等が挙げられる。
中でも、成分（Ａ）としては、成分（Ａ）由来の臭気をより低減する観点から、銀単体、酸化銀、硝酸銀等の無機銀塩又はこれらを担体に担持させた銀含有無機薬剤が好ましい。特に銀化合物を担持したゼオライト系抗菌剤が好ましい。無機薬剤を用いることで、燻煙処理時及び燻煙処理後における成分（Ａ）由来の臭気をより低減できる。
これらの成分（Ａ）は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００１６】
成分（Ａ）の形態は特に限定されないが、対象空間の広さ等を勘案して決定できる。成分（Ａ）として銀化合物を用いる場合は、粒子が微細であるほど、煙化率が高まって、成分（Ａ）の効果を十分に発揮できると共に、広域に拡散される。一方、成分（Ａ）の粒子は、小さすぎると拡散した後に落下しにくくなり、対象空間の下方における成分（Ａ）の効果の発現までに時間を要する。
例えば、成分（Ａ）として銀系化合物を用いた場合は、体積平均粒子径は、０．０１〜１０００μｍが好ましく、０．５〜１００μｍがより好ましく、１〜５μｍがさらに好ましい。本発明の間接加熱型燻煙剤組成物においては、このような比較的大きな粒子径の成分（Ａ）であっても、煙化して拡散することができる。ここで、「煙化」とは、成分（Ａ）を対象空間に拡散できる状態にすることを意味する。
なお、体積平均粒子径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ９１０、株式会社堀場製作所製）により求められる値をいい、次のようにして測定できる。成分（Ａ）を固形分１質量％となるように蒸留水に分散して試料とする。この試料をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置に投入し、装置内で超音波によって分散後、レーザーを照射して粒度分布を測定する。体積頻度の累積が５０％（体積）となる径を平均粒子径とする。
【００１７】
成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）の種類や有効成分濃度、燻煙剤に求める機能に応じて決定される。例えば、銀化合物の場合、成分（Ａ）の含有量は、間接加熱型燻煙剤組成物中の銀濃度が０．００１〜０．５質量％となる量が好ましく、０．０５〜０．１質量％となる量がより好ましい。上記数値範囲内であると、成分（Ａ）の効果が得られやすくなる。
一方、有機系薬剤（ＩＰＭＰ等）の場合、成分（Ａ）の含有量は、間接加熱型燻煙剤組成物の総質量に対し、１〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。成分（Ａ）の含有量が上記数値範囲内であれば、成分（Ａ）による効果が充分に得られやすい。
【００１８】
＜成分（Ｂ）：有機発泡剤＞
成分（Ｂ）は、有機発泡剤である。成分（Ｂ）としては、加熱により熱分解して多量の熱を発生すると共に、炭酸ガスや窒素ガス等（以下、総じて発泡ガスという）を発生するものが用いられ、例えば、アゾジカルボンアミド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。中でも、分解温度、発泡ガスの発生量等の観点から、アゾジカルボンアミドが好ましい。これら成分（Ｂ）は加熱により成分（Ａ）及び成分（Ｃ）と発泡溶融し、成分（Ｂ）の熱分解ガスの作用によって成分（Ａ）及び成分（Ｃ）を煙化できる。
これらの成分（Ｂ）は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００１９】
成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ｂ）の種類や成分（Ａ）の粒子径等を勘案して決定することができる。例えば、成分（Ｂ）の含有量は、間接加熱型燻煙剤組成物の総質量に対し、５０〜８５質量％が好ましく、６０〜７５質量％がより好ましい。上記下限値以上であると、成分（Ａ）を効率よく煙化しやすい。上記上限値以下であると、成分（Ｂ）の分解物の飛散量が少なくなり、対象空間を汚染しにくくなる。
【００２０】
＜成分（Ｃ）：香料成分＞
成分（Ｃ）は、成分（Ｃ１）、及び成分（Ｃ２）を含有する香料成分である。成分（Ｃ）中、成分（Ｃ１）の含有量は、成分（Ｃ）の総質量に対し、１０質量％以上であり、成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）との質量比（以下、（Ｃ１）／（Ｃ２）ともいう）は、成分（Ｃ１）／成分（Ｃ２）で表して、０．３〜７である。
成分（Ｃ１）は爽やかなハーブ調の爽やかな香りを有し、成分（Ｃ２）と組み合わせることにより、燻煙時の成分（Ａ）や成分（Ｂ）由来の臭気をマスキングし、燻煙後に爽やかな香りを適度な強度で持続させやすくなる。
【００２１】
成分（Ｃ１）はアネトール、ボルネオ−ル、カンファー、カルボン、ヘキシルサリシレート、メチルサリシレート、ベンジルサリシレート、イソボルニルアセテートから選択される１種以上の香料成分であり、これらの中でもカンファー、カルボン、イソボルニルアセテート、メチルサルシレートが好ましい。
これらの成分（Ｃ１）は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
成分（Ｃ）中、成分（Ｃ１）の含有量は、成分（Ｃ）の総質量に対し、１０質量％以上であり、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましい。１０質量％未満であると、燻煙時の成分（Ａ）や成分（Ｂ）由来の臭気をマスキングする効果や爽やか感の持続性が低下しやすい。成分（Ｃ１）の含有量は、７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。
【００２２】
成分（Ｃ２）は、ガラキソリド、α−イオノン、β−イオノン、メチルイオノン、イソ・イー・スーパー、トナリド、ペンタリド、エチレンブラシレート、アンブレットライドから選択される１種以上の香料成分であり、これらの中でもガラキソリド、α−イオノン、β−イオノン、イソ・イー・スーパーが好ましい。
これらの成分（Ｃ２）は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
成分（Ｃ）中、成分（Ｃ２）の含有量は、成分（Ｃ）の総質量に対し、５質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましい。５質量％以上であると、燻煙時の成分（Ａ）や成分（Ｂ）由来の臭気をマスキングする効果や爽やか感の持続性が得られやすい。成分（Ｃ２）の含有量は、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。
【００２３】
成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）の質量比（Ｃ１）／（Ｃ２）は０．３〜７であり、１．０〜４が好ましく、さらに好ましくは１．２〜３である。上記数値範囲内とすることで、成分（Ａ）や成分（Ｂ）由来の臭気をマスキングし、燻煙後に爽やかな香りを適度な強度で持続させやすくなる。
また、成分（Ｃ）中、成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）合計量（以下、（Ｃ１＋Ｃ２）ともいう）は、成分（Ｃ）の総質量に対し、４０〜９０質量％が好ましく、４５〜８５質量％がさらに好ましく、５５〜８０質量％が特に好ましい。上記数値範囲内とすることで、成分（Ａ）や成分（Ｂ）由来の臭気をマスキングし、燻煙後に爽やかな香りを適度な強度で持続させやすくなる。
成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）の合計量に対する成分（Ｂ）の質量比（以下、（Ｂ）／（Ｃ１＋Ｃ２）ともいう）は、成分（Ｂ）／［成分（Ｃ１）＋成分（Ｃ２）］で表して、８〜１６００が好ましく、１０〜１０００がより好ましく、２００〜３００が特に好ましい。上記数値範囲内とすることで、成分（Ａ）や成分（Ｂ）由来の臭気をマスキングし、燻煙後に爽やかな香りを適度な強度で持続させやすくなる。
成分（Ｃ１）に対する成分（Ｂ）の質量比（以下、（Ｂ）／（Ｃ１）ともいう）は、成分（Ｂ）／成分（Ｃ１）で表して、１５〜１５００が好ましく、２００〜４５０がより好ましい。上記数値範囲内とすることで、成分（Ａ）や成分（Ｂ）由来の臭気をマスキングし、燻煙後に爽やかな香りを適度な強度で持続させやすくなる。
成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量比（以下、（Ｂ）／（Ｃ）ともいう）は、成分（Ｂ）／成分（Ｃ）で表して、３〜１０質量％が好ましく、４〜８質量％がより好ましい。上記数値範囲内とすることで、成分（Ａ）や成分（Ｂ）由来の臭気をマスキングし、燻煙後に爽やかな香りを適度な強度で持続させやすくなる。
【００２４】
本発明の成分（Ｃ）は、成分（Ｃ１）、及び成分（Ｃ２）以外の他の香料成分を含んでいてもよい。他の香料成分としては、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、通常香料成分として配合される公知のものを用いることが出来る。
他の香料成分としては、所望の香調等に応じ、公知の香料成分のなかから適宜選択できる。他の香料成分として使用される香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  」，Ｖｏｌ．Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ，Ｓｔｅｆｆｅｎ  Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）、「合成香料  化学と商品知識」，印藤元一著，化学工業日報社（１９９６）、「Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｏｆ  ＮａｔｕｒａｌＯｒｉｇｉｎ」，Ｓｔｅｆｆｅｎ  Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）、「香りの百科」，日本香料協会編，朝倉書店（１９８９）、「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ  ＭａｔｅｒｉａｌＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ  Ａｒｏｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）、「Ｆｌｏｗｅｒ  ｏｉｌｓ  ａｎｄ  Ｆｌｏｒａｌ  ＣｏｍｐｏｕｎｄｓＩｎ  Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ  Ｌａｊａｕｊｉｓ  Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）等で見られ、それぞれを引用することにより本明細書の開示の一部とされる。
具体的には、シス−３−ヘキセノール、ターピネオール、リナロール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ダマスコン、リリアール、へディオン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アンブロキサン、バクダノール等が挙げられる。
間接加熱用燻煙剤組成物中、成分（Ｃ）の含有量は、間接加熱用燻煙組成物の総質量に対し、０．１〜１０質量％含有することが好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．２〜５質量％がさらに好ましい。上記数値範囲内とすることで、成分（Ａ）や成分（Ｂ）由来の臭気をマスキングし、燻煙後に爽やかな香りを適度な強度で持続させやすくなる。
【００２５】
また、本発明の間接加熱型燻煙剤組成物は、成分（Ａ）〜（Ｃ）に加えて、成分（Ａ）〜（Ｃ）以外の任意成分を含有してもよい。
任意成分としては、例えば、結合剤、界面活性剤、賦形剤、発熱助剤、安定剤、効力増強剤、酸化防止剤等が挙げられる。
任意成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００２６】
本発明の間接加熱型燻煙剤組成物に結合剤が含有されると、顆粒成形性が向上する。
結合剤としては、例えば、セルロース類（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等。）、デンプン系高分子化合物（デンプン、スターチ等。）、天然系高分子化合物（アラビアゴム等。）、合成高分子化合物（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等。）等が挙げられる。
【００２７】
本発明の間接加熱型燻煙剤組成物が結合剤を含有する場合、本発明の間接加熱型燻煙剤組成物（１００質量％）中の結合剤の含有量は、３〜８質量％が好ましい。結合剤の含有量が下限値以上であれば、設置から燻煙開始までの時間をより長くすることができ、燻煙開始時に使用者が被煙することを防ぎやすい。結合剤の含有量が上限値以下であれば、良好な燻煙性能（噴出力）が得られやすい。
【００２８】
本発明の間接加熱型燻煙剤組成物に界面活性剤が含有されると、顆粒成形性が向上し、また燻煙性能がより安定になる。
界面活性剤としては、例えば、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００２９】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）−アルキルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級アルコールの（炭素数８〜２０のアルコールの）硫酸エステル塩等が挙げられる。
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルアミン塩等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸類、ショ糖脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥ−アルキルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）−アルキルエーテル類、アルカノールアミド類、オキプロピレンとオキシエチレンの共重合型非イオン界面活性剤類等が挙げられる。
【００３０】
界面活性剤としては、非イオン界面活性剤が好ましく、多価アルコールの脂肪酸エステル又はそのエチレンオキサイド付加物、オキプロピレンとオキシエチレンの共重合型非イオン界面活性剤類がより好ましい。
多価アルコールの脂肪酸エステル又はそのエチレンオキサイド付加物としてはソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類がより好ましい。例えば、モノオレイン酸エステル、モノラウリン酸エステル、モノカプリル酸グリセリル等が挙げられる。
オキプロピレンとオキシエチレンの共重合型非イオン界面活性剤類としては、式（Ｉ）で表わされる、ＥＯがＰＯで挟まれたトリブロック型非イオン界面活性剤が好ましい。
Ｒ１−Ｏ−（ＰＯ）ｆ−（ＥＯ）ｇ−（ＰＯ）ｈ−Ｒ２    ・・・（Ｉ）
式（Ｉ）のＲ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６の炭化水素基を表わし、両者とも水素原子が好ましい。ｆはＰＯ（プロピレンオキシド）の平均繰返し数（平均付加モル数）を表し、５〜１５０の数が好ましく、１０〜３０の数がより好ましい。ｇはＥＯ（エチレンオキシド）の平均繰返し数（平均付加モル数）を表し、５〜２５０の数が好ましく、５〜３０の数がより好ましい。ｈはＰＯの平均繰返し数（平均付加モル数）を表し、５〜１５０の数が好ましく、１０〜３０の数がより好ましい。また、ｆ＋ｇ＋ｈ＝２０〜５００であることが好ましい。市販品としては、例えばＢＡＳＦジャパン株式会社製の「ＰｌｕｒｏｎｉｃＲＰＥ１７４０」、「ＰｌｕｒｏｎｉｃＲＰＥ２５２５」などが挙げられる。
【００３１】
本発明の間接加熱型燻煙剤組成物に界面活性剤が含有される場合、本発明の間接加熱型燻煙剤組成物（１００質量％）中の界面活性剤の含有量は、２〜１５質量％が好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。界面活性剤の含有量が下限値以上であれば、設置から燻煙開始までの時間を長くしやすく、燻煙開始時に使用者が被煙することを防ぎやすい。界面活性剤の含有量が上限値以下であれば、良好な燻煙性能（噴出力）が得られ、燻煙開始までの時間が長くなりすぎない。
【００３２】
賦形剤としては、例えば、無機系鉱物質（クレー、カオリン、タルク、珪藻土、パーライト、シラスバルーン等。）等が挙げられる。
本発明の間接加熱型燻煙剤組成物に賦形剤が含有される場合、本発明の間接加熱型燻煙剤組成物（１００質量％）中の賦形剤の含有量は、２〜４５質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。賦形剤の含有量が下限値以上であれば、顆粒成形性が向上し、燻煙性能がより安定になる。賦形剤の含有量が上限値以下であれば、充分な燻煙性能（噴出力）が得られやすい。
【００３３】
発熱助剤としては、例えば、酸化亜鉛、メラミン等が挙げられる。
安定剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドキシアニソール、没食子酸プロピル、エポキシ化合物（エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等。）等が挙げられる。
効力増強剤としては、例えば、ピペロニルブトキサイド、Ｓ−４２１等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、トコフェロール等が挙げられる。
【００３４】
＜間接加熱型燻煙剤組成物の製造方法＞
本発明の間接加熱型燻煙剤組成物は、粉状、粒状、錠剤などの固形製剤として調製される。
間接加熱型燻煙剤組成物の製造方法としては、目的とする剤形に応じて、公知の製造方法が用いられる。例えば、粒状の製剤とする場合は、押出し造粒法、圧縮造粒法、撹拌造粒法、転動造粒法、流動層造粒法等、公知の造粒物の製造方法が用いられる。
間接加熱型燻煙剤組成物は、成分（Ａ）〜（Ｃ）を混合することにより得られる。成分（Ｃ）はエタノール等の溶剤に溶解させたものを使用してもよい。
【００３５】
押出し造粒法による製造方法の具体例として、間接加熱型燻煙剤組成物の各成分を、ニーダー等により混合し、必要に応じて適量の水を加えて混合し、得られた混合物を任意の開孔径を有するダイスを用い、前押出しあるいは横押出し造粒機で造粒する方法が挙げられる。該造粒物をさらにカッター等で任意の大きさに切断し、水分除去のための乾燥を行ってもよい。
乾燥方法は、例えば、従来公知の乾燥機を用いた加熱乾燥法が挙げられる。
乾燥温度は、特に限定されないが、成分（Ｃ）の揮発を抑制する点から、５０〜８０℃が好ましい。
乾燥時間は、乾燥温度に応じて適宜決定される。
乾燥した後の間接加熱型燻煙剤組成物の水分含量は、特に限定されないが、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、０質量％であってもよい。水分含量が５質量％以下であると成分（Ａ）の揮散率が良好である。
【００３６】
＜間接加熱型燻煙剤組成物の使用方法＞
本発明の間接加熱型燻煙剤組成物を用いた燻煙方法は、公知の方法を採用できる。例えば、金属製容器、セラミック製容器等の容器に本発明の間接加熱型燻煙剤組成物を収容し、密閉した対象空間内で、直接的又は間接的に燻煙剤を加熱することによって燻煙する方法が挙げられる。  燻煙剤を間接的に加熱することで、直接的に加熱するよりも、燻煙時の成分（Ａ）や成分（Ｂ）に由来する臭気の低減や、燻煙剤の燃えカス等による屋内汚染を低減しやすい。
対象空間としては、特に限定されず、例えば、浴室、居室、押入れ、トイレ等が挙げられる。
【００３７】
燻煙剤を間接的に加熱する方法としては、燻煙剤を燃焼させることなく、成分（Ｂ）が熱分解し得る温度まで燻煙剤に熱エネルギーを供給できるものであればよく、間接加熱方式の燻煙方法に通常用いられる公知の加熱方法を採用できる。
具体的には、例えば、水と接触して発熱する物質と水とを接触させ、その反応熱を利用して燻煙剤を加熱する方法（ｉ）、鉄粉と酸化剤（塩素酸アンモニウム等。）との混合による酸化反応、又は金属と該金属よりイオン化傾向の小さい金属酸化物もしくは酸化剤との混合による酸化反応により発生する熱を利用して燻煙剤を加熱する方法（ｉｉ）等が挙げられる。なかでも、実用性の点から、方法（ｉ）が好ましい。
【００３８】
水と接触し発熱する物質としては、酸化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、塩化鉄等が挙げられる。なかでも、水と接触して発熱する物質としては、実用性の点から、酸化カルシウムが好ましい。
【００３９】
本発明の間接加熱型燻煙剤組成物の使用量は、燻煙処理を行う空間の容積に応じて適宜設定すればく、１ｍ３あたり０．１〜２．４ｇが好ましく、０．４〜２．０ｇがより好ましい。
燻煙処理時間（燻煙開始後、対象空間の密閉を解除するまでの時間）は、特に限定されないが、３０分以上が好ましく、１時間以上がより好ましい。
【００４０】
以下、本発明の間接加熱型燻煙剤組成物を用いた燻煙方法の一例として、図１に例示した燻煙装置１０を用いた燻煙方法について説明する。
燻煙装置１０は、図１に示すように、筐体１２と、筐体１２の内部に設けられた加熱部２０と、筐体１２の内部に設けられた燻煙剤部３２とで概略構成されている。筐体１２は略円筒状の本体１４と、底部１６と、本体１４の上部に設けられた蓋部１８とで構成されている。筐体１２内には、燻煙剤容器３０が設けられ、燻煙剤容器３０に燻煙剤が充填されて燻煙剤部３２が形成されている。
【００４１】
蓋部１８は、貫通孔を有するものであり、メッシュ、パンチングメタル、格子状の枠体等が挙げられる。蓋部１８の材質は、例えば、金属、セラミック等が挙げられる。
本体１４の材質は蓋部１８と同じである。
【００４２】
燻煙剤容器３０は、燻煙剤部３２を充填する容器として機能すると共に、加熱部２０で生じた熱エネルギーを燻煙剤部３２に伝える伝熱部として機能するものである。燻煙剤容器３０は、例えば金属製の容器等が挙げられる。
【００４３】
加熱部２０は、特に限定されず、燻煙剤部３２の煙化に必要な熱量を考慮して適宜決定できる。加熱部２０としては、前記した水と接触して発熱する物質を充填して形成したものが好ましく、酸化カルシウムを充填して形成したものが特に好ましい。また、加熱部２０は、鉄粉と酸化剤とを仕切り材で仕切って充填して形成してもよく、金属と該金属よりイオン化傾向の小さい金属酸化物又は酸化剤とを仕切り材で仕切って充填して形成してもよい。
【００４４】
底部１６は、加熱部２０の機構に応じて適宜決定すればよい。例えば、加熱部２０が水と接触して発熱する物質（酸化カルシウム等。）により構成されている場合、底部１６には不織布や金属製のメッシュ等を用いることができる。底部１６を不織布や金属製のメッシュとすることで、底部１６から水を加熱部２０内に浸入させて反応熱を発生させ、燻煙剤を加熱することができる。
【００４５】
燻煙装置１０を用いた燻煙方法では、まず燻煙装置１０を対象空間内に設置する。次いで、加熱部２０の機構に応じて加熱部２０を発熱させる。例えば、酸化カルシウムを充填した加熱部２０が設けられている場合、底部１６を水に浸漬する。加熱部２０が発熱すると、燻煙剤容器３０を介して燻煙剤部３２が加熱される。加熱された燻煙剤部３２の燻煙剤は、成分（Ｂ）の分解によってガスが生じ、該ガスと共に成分（Ａ）及び成分（Ｃ）が煙化し、蓋部１８の貫通孔を通過して飛散する。これにより、対象空間内に成分（Ａ）及び成分（Ｃ）が拡散して、微生物抑制効果や消臭効果等が得られ、且つ、爽やかなハーブ調の香りを付与する事が出来る。
【００４６】
以上、説明した通り、本発明の間接加熱型燻煙剤組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）に加えて、成分（Ｃ）を含有し、成分（Ｃ）は、成分（Ｃ１）、及び成分（Ｃ２）を含有し、成分（Ｃ１）の含有量は成分（Ｃ）中１０質量％以上であり、成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）の質量比（Ｃ１）／（Ｃ２）が０．３〜７である。これにより、成分（Ａ）や成分（Ｂ）由来の臭気をマスキングし、燻煙後に爽やかな香りを適度な強度で持続させやすくなる。
本発明の間接加熱型燻煙剤組成物は、特に居室や浴室用の微生物制御用（殺菌、抗菌、防カビ、抗カビ等）の燻煙剤として好適である。なかでも、浴室用防カビ燻煙剤であることが好ましい。
【００４７】
本発明の間接加熱型燻煙剤組成物は、成分（Ａ）〜（Ｃ）を含み、成分（Ｃ）が成分（Ｃ１）及び成分（Ｃ２）を含み、成分（Ｃ１）がアネトール、ボルネオール、ヘキシルサリシレート、及びメチルサリシレートを含み、成分（Ｃ２）がガラキソリドを含むことが好ましい。
本発明の間接加熱型燻煙剤組成物は、成分（Ａ）〜（Ｃ）を含み、成分（Ｃ）が成分（Ｃ１）及び成分（Ｃ２）を含み、成分（Ｃ１）がアネトール、ボルネオール、ヘキシルサリシレート、及びメチルサリシレートを含み、成分（Ｃ２）がガラキソリドを含み、成分（Ｃ）がさらにシス−３−ヘキセノール、ターピネオール、リナロール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ダマスコン、リリアール、へディオン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アンブロキサン、及びバクダノールを含むことが好ましい。
本発明の間接加熱型燻煙剤組成物は、成分（Ａ）〜（Ｃ）を含み、成分（Ａ）が銀含有無機薬剤であり、成分（Ｂ）がアゾジカルボンアミドであり、成分（Ｃ）が成分（Ｃ１）及び成分（Ｃ２）を含み、成分（Ｃ１）がアネトール、ボルネオール、ヘキシルサリシレート、及びメチルサリシレートを含み、成分（Ｃ２）がガラキソリドを含み、成分（Ｃ）がさらにシス−３−ヘキセノール、ターピネオール、リナロール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ダマスコン、リリアール、へディオン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アンブロキサン、及びバクダノールを含むことが好ましい。
【実施例】
【００４８】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
各例で使用した成分（Ｃ）の組成（含有量（質量％））を表１に示す。
各例の間接加熱型燻煙剤組成物の組成（含有量（質量％））を表２〜４に示す。
表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
表中、「バランス」は、間接加熱型燻煙剤組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
【００４９】
＜成分（Ａ）＞
・Ａ−１：銀担持ゼオライト系無機抗菌剤（商品名：ゼオミックＡＪ１０Ｎ、体積平均粒子径２．５μｍ、真比重２ｇ／ｃｍ３（２０℃）、嵩比重０．４ｇ／ｃｍ３（２０℃）、銀含量２．５質量％、株式会社シナネンゼオミック製）。
・Ａ−２：２−イソプロピル−５−メチルフェノール（ＩＰＭＰ）（商品名「ビオゾール」、大阪化成株式会社製）。
【００５０】
＜成分（Ｂ）＞
・Ｂ−１：アゾジカルボンアミド（商品名「ダイブローＡＣ．２０４０（Ｃ）」、大日精化工業株式会社製）。
【００５１】
＜成分（Ｃ）＞
・Ｊ−１〜Ｊ−１０：表１に示す組成の香料成分。
・Ｈ−１〜Ｈ−４：表１に示す組成の香料成分（成分（Ｃ）の比較品）。
【００５２】
＜任意成分＞
・界面活性剤：Ｈ−Ｏ−（ＰＯ）１４−（ＥＯ）２４−（ＰＯ）１４−Ｈ  （合成品）
（合成方法）
プロピレングリコール（１モル）と触媒量の水酸化カリウムとをオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、減圧下で脱水を行った。
ついで、オートクレーブ内の温度を１２０℃、圧力を０．３ＭＰａ以下に維持しつつ、プロピレンオキシド（１４モル）を導入し、攪拌しながら反応させ、ＰＯ付加体を得た（一段階目）。
引き続き、オートクレーブ内の温度を１５０℃、圧力を０．３ＭＰａ以下に維持しつつ、エチレンオキシド（２４モル）を導入し、攪拌しながら反応させ、ＰＯ−ＥＯ付加体を得た（二段階目）。
引き続き、オートクレーブ内の温度を１２０℃、圧力を０．３ＭＰａ以下に維持しつつ、プロピレンオキシド（１４モル）を導入し、攪拌しながら反応させた後（三段階目）、冷却し、酢酸にてｐＨ＝６〜８に調整し、上記界面活性剤を得た。
得られた界面活性剤の質量平均分子量をＧＰＣにより測定したところ、２８００であった。
・酸化亜鉛：日本薬局方  酸化亜鉛、堺化学工業株式会社製、平均粒子径０．６μｍ、真比重５．６ｇ／ｃｍ３（２０℃））
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）：商品名「メトローズ６０ＳＨ−５０」、信越化学工業株式会社製。
・クレー：商品名「ＭＫ−３００」、昭和ＫＤＥ株式会社製。
・酸化カルシウム：吉澤石灰工業株式会社製、商品名：ＣＡｇ
【００５３】
（実施例１〜１６、比較例１〜６）
表２〜４に示す組成に従い、２０℃の条件下において、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、界面活性剤、ＨＰＭＣ、クレー、及び水（成分（Ａ）〜（Ｃ）及び任意成分（酸化カルシウム以外）の合計１００質量部に対し１０質量部の水）をニーダー（Ｓ５−２Ｇ型、株式会社モリヤマ製）で攪拌混合し、混合物を得た。
得られた混合物を直径２ｍｍの開孔径を有するダイスの前押し出し造粒機（ＥＸＫ−１、株式会社不二パウダル製）を用い造粒し造粒物を得た。得られた造粒物をフラッシュミル（ＦＬ３００、株式会社不二パウダル製）により長さ２〜５ｍｍに切断し、７０℃に設定した乾燥機（ＲＴ−１２０ＨＬ、アルプ株式会社製）により２時間乾燥し、粒状の燻煙剤を得た。得られた燻煙剤について、燻煙後の香りを以下のように評価した。
【００５４】
＜燻煙後の香りの評価＞
「ルックおふろの防カビくん煙剤］（商品名、ライオン株式会社製）」の容器を用意し、前記容器内の燻煙剤容器に各例の燻煙剤５ｇを収容し、同容器内の加熱剤収容部に酸化カルシウム４０ｇを収容して、図１の燻煙装置１０と同様の燻煙装置（テスト装置）を作製した。
縦３．４２ｍ×横３．８２ｍ×高さ２．４ｍの換気扇付き試験室の中央床面に、２３ｍＬの水を入れた給水用プラスチック容器を置き、この給水用プラスチック容器にテスト装置を入れ、燻煙処理を開始した。燻煙処理開始の９０分後に換気扇を運転させ、換気から３０分後に、焦げ臭のマスキング効果、香りの爽やかさ、香りの強さの評価を行い、さらに、換気から４時間後における香りの爽やかさを評価した。その結果を表２〜４に示す。
尚、各評価は以下の評価点をもとに専門のパネラー５名による官能評価を行い、平均点を算出し、以下の評価基準にて評価した。
【００５５】
〔焦げ臭のマスキング効果〕
［評価点］
４点：全く焦げ臭を感知しない。
３点：ほとんど焦げ臭を感知できない。
２点：わずかに焦げ臭を感じるが問題ないレベル。
１点：焦げ臭を感知できる。
０点：焦げ臭を楽に感知できる。
［評価基準］              
◎◎（平均点３．５点以上）：焦げ臭のマスキング効果が極めて優れている。
◎（平均点２．５〜３．５未満）  ：焦げ臭のマスキング効果が優れている。
○（平均点１．５〜２．５未満）：焦げ臭のマスキング効果を有する。
△（平均点１．０〜１．５未満）：焦げ臭のマスキング効果が小さい。
×（平均点１．０未満）：焦げ臭のマスキング効果が認められない。
【００５６】
〔香りの爽やかさ〕
［評価点］
４点：爽やかさをかなり感じる。
３点：爽やかさを感じる。
２点：爽やかさをやや感じる。
１点：爽やかさをわずかに感じる。
０点：爽やかさが感じられない。
［評価基準］              
◎◎（平均点３．５点以上）：爽やか感が極めて優れている。
◎（平均点２．５〜３．５未満）：爽やか感が優れている。
○（平均点１．５〜２．５未満）：爽やか感を有する。
△（平均点１．０〜１．５未満）：爽やか感が少ない。
×（平均点１．０未満）：爽やか感がほとんど認められない。
【００５７】
〔香りの強さ〕
［評価点］
０点：無臭。
１点：やっと検知できる程度の香り。
２点：何の香りかわかる程度の香り。
３点：楽に感知できる香り。
４点：強い香り。
５点：強烈な香り。
［評価基準］                
×（平均点４．５点以上）：香りが極めて強すぎる。
△（平均点３．５〜４．５点未満）：香りが強すぎる。
◎（平均点２．５〜３．５点未満）：香りの強さが好ましい。
◎◎（平均点１．５〜２．５点未満）：香りの強さが特に好ましい。
○（平均点１．０〜１．５点未満）：やや香りが弱いが好ましい。
×（平均点１．０未満）：香りが弱すぎる。
【００５８】
【表１】
0006489696.tif 000002
【００５９】
【表２】
0006489696.tif 000003
【００６０】
【表３】
0006489696.tif 000004
【００６１】
【表４】
0006489696.tif 000005
【００６２】
表２〜４に示すように、本発明を適用した実施例１〜１６は、香りの強さ、及び換気から３０分後の爽やかさのいずれの評価も「○」〜「◎◎」であった。即ち、香りの強度及び組み合わせが爽やか感を提供するために適したものであった。また、焦げ臭のマスキング効果、換気から４時間後の爽やかさのいずれの評価も「○」〜「◎◎」であった。即ち、実施例１〜１６は、成分（Ａ）成分および成分（Ｂ）に由来する焦げ臭に対するマスキング効果、爽やか感の持続性に優れていた。
これに対し、成分（Ｃ）が本願発明の範囲外となる比較例１〜６は、香りの強さ、及び換気から３０分後の爽やかさのいずれの評価も「○」〜「◎◎」であった。しかし、焦げ臭のマスキング効果、あるいは、換気から４時間後の爽やかさのいずれかの評価が「×」であった。
これらの結果から、本発明を適用することで、焦げ臭のマスキング効果に優れ、且つ、爽やかな香りを適度な強度で持続できることが判った。
【符号の説明】
【００６３】
１０  燻煙装置
２０  加熱部
３０  燻煙剤容器
３２  燻煙剤部
【図１】
0006489696.tif 000006