【事件の表示】
　特許第３３０６２５１号「水性インク及びインクジェット記録方法並びにインクの調製方法」の請求項１ないし９に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３０６２５１号の請求項１ないし９に係る特許を取り消す。
【理　由】
１．手続の経緯
　
　本件特許第３３０６２５１号の請求項１ないし９に係る発明についての出願は、平成７年６月２１日に特許出願され、平成１４年５月１０日にその特許権の設定登録がなされ、その後、特許異議申立人コニカ株式会社より特許異議の申立てがなされ、同申立人より実験成績証明書の添付された上申書が提出され、取消しの理由が通知され、その指定期間内である平成１５年８月２５日付けで訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
　
（１）訂正の内容
　
　特許権者が求めている訂正の内容は、訂正請求書に添付した訂正明細書のとおりに訂正すること、即ち、以下の訂正事項Ｉ〜IVのとおりである。
　
　訂正事項Ｉ
　特許請求の範囲の記載について、
「【請求項１】 水溶性染料または顔料を着色剤として含有する水性インクにおいて、該インク中に含まれるパルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量が０．３重量％以下であることを特徴とする水性インク。
【請求項２】 〜【請求項４】 （省略）
【請求項５】 水溶性染料または顔料を着色剤として含有する水性インクを記録液として用いるインクジェット記録方法において、パルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量が０．３重量％以下である前記水性インクを噴射して、被記録材に記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項６】 〜【請求項１０】（省略）」を
「【請求項１】 水溶性染料または顔料を着色剤として含有する水性インクにおいて、該インクは、インク材料を混合して調製したものを常温より上げ、その後、該インクの温度を常温よりも下げて放置し、常温以下で濾過したものであって、該インク中に含まれるパルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量が０．３重量％以下であることを特徴とする水性インク。
【請求項２】 〜【請求項４】 （省略）
【請求項５】 水溶性染料または顔料を着色剤として含有する水性インクを記録液として用いるインクジェット記録方法において、前記インクは、インク材料を混合して調製したものを常温より上げ、その後、該インクの温度を常温よりも下げて放置し、常温以下で濾過したものであって、パルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量が０．３重量％以下である前記水性インクを噴射して、被記録材に記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項６】 〜【請求項１０】 （省略）」に訂正する。
（請求項２〜４、６〜１０は訂正なし。）
　
　訂正事項II
　発明の詳細な説明の記載について、段落【0011】の
「この目的を達成するために本発明の請求項１では、水溶性染料または顔料を着色剤として含有する水性インクにおいて、該インク中に含まれるパルミチン酸及びステアリン酸の含有量が０．３重量％以下であることを特徴としている。」を
「この目的を達成するために本発明の請求項１では、水溶性染料または顔料を着色剤として含有する水性インクにおいて、該インクは、インク材料を混合して調製したものを常温より上げ、その後、該インクの温度を常温よりも下げて放置し、常温以下で濾過したものであって、該インク中に含まれるパルミチン酸及びステアリン酸の含有量が０．３重量％以下であることを特徴としている。」と訂正する。
　
　訂正事項III
　発明の詳細な説明の記載について、段落【0016】の
「さらに、この目的を達成するために本発明の請求項５では、水溶性染料または顔料を着色剤として含有する水性インクを記録液として用いるインクジェット記録方法において、パルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量が０．３重量％以下である前記水性インクを噴射して、被記録材に記録を行うことを特徴としている。」を
「さらに、この目的を達成するために本発明の請求項５では、水溶性染料または顔料を着色剤として含有する水性インクを記録液として用いるインクジェット記録方法において、前記インクは、インク材料を混合して調製したものを常温より上げ、その後、該インクの温度を常温よりも下げて放置し、常温以下で濾過したものであって、パルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量が０．３重量％以下である前記水性インクを噴射して、被記録材に記録を行うことを特徴としている。」と訂正する。
　
　訂正事項IV
　発明の詳細な説明の記載について、段落【0081】の
「以上説明したことから明かなように、本発明の水性インク及び水性インクを用いたインクジェット記録方法においては、該インク中に含まれるパルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量が０．３重量％以下であることを特徴としており、」を
「以上説明したことから明かなように、本発明の水性インク及び水性インクを用いたインクジェット記録方法においては、インクは、インク材料を混合して調製したものを常温より上げ、その後、該インクの温度を常温よりも下げて放置し、常温以下で濾過したものであって、該インク中に含まれるパルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量が０．３重量％以下であることを特徴としており、」と訂正する。
　
（２）訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　
　訂正事項Ｉは、訂正前の請求項１及び５に係る発明の「インク」が、「インク材料を混合して調製したものを常温より上げ、その後、該インクの温度を常温よりも下げて放置し、常温以下で濾過したもの」である旨の限定をするものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当するものであって、発明の詳細な説明の段落【0043】の「ここで、上記の調整方法において、該インクの温度を常温以上に上げるのは、該インク中に含まれる脂肪酸とアルカリ金属に代表される陽イオンとの反応を促進させ、脂肪酸を不溶性の塩の形に置き換えるためである。さらに、その後、該インクの温度を常温以下に下げるのは、上記脂肪酸の不溶性塩の析出を促進させるためである。また、その後、常温以下の温度で精密濾過を行うのは、析出した該脂肪酸の不溶性塩を再びインク中に溶解させることなく、除去するためである。」なる記載に基づくものであるから、新規事項の追加に該当せず、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　訂正事項II〜IVは、特許請求の範囲の訂正に伴い、特許請求の範囲の記載と発明の詳細な説明の記載との整合性を図るためのものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする明細書の訂正に該当するものであって、新規事項の追加に該当せず、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。
　
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書及び第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議申立てについての判断
　
（１）本件の請求項１〜９に係る発明
　
　上記２．（２）で示したように上記訂正が認められるから、本件の請求項１〜９に係る発明（以下、「本件発明１〜９」という。）は、上記訂正請求に係る訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１〜９に記載された、次のとおりのものである。
　
「【請求項１】 水溶性染料または顔料を着色剤として含有する水性インクにおいて、該インクは、インク材料を混合して調製したものを常温より上げ、その後、該インクの温度を常温よりも下げて放置し、常温以下で濾過したものであって、該インク中に含まれるパルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量が０．３重量％以下であることを特徴とする水性インク。
【請求項２】 前記パルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量が０．０９重量％以下であることを特徴とする請求項１記載の水性インク。
【請求項３】 前記パルミチン酸の含有量が０．１重量％以下であり、且つ前記ステアリン酸の含有量が０．２重量％以下であることを特徴とする請求項１記載の水性インク。
【請求項４】 前記パルミチン酸の含有量が０．０３重量％以下であり、且つ前記ステアリン酸の含有量が０．０６重量％以下であることを特徴とする請求項３記載の水性インク。
【請求項５】 水溶性染料または顔料を着色剤として含有する水性インクを記録液として用いるインクジェット記録方法において、前記インクは、インク材料を混合して調製したものを常温より上げ、その後、該インクの温度を常温よりも下げて放置し、常温以下で濾過したものであって、パルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量が０．３重量％以下である前記水性インクを噴射して、被記録材に記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項６】 前記パルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量が０．０９重量％以下である前記水性インクを噴射して、被記録材に記録を行うことを特徴とする請求項５記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】 前記水性インク中に含まれるパルミチン酸の含有量が０．１重量％以下であり、且つ前記水性インク中に含まれるステアリン酸の含有量が０．２重量％以下であることを特徴とする請求項５記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】 前記水性インク中に含まれるパルミチン酸の含有量が０．０３重量％以下であり、且つ前記水性インク中に含まれるステアリン酸の含有量が０．０６重量％以下であることを特徴とする請求項７記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】 前記記録方法は、前記水性インクが充填されるインク室内に設けられた発熱素子からの熱エネルギーを用いて水性インクを噴射する熱インクジェット方式であることを特徴とする請求項５または６または７または８記載のインクジェト記録方法。」
　
（３）取消理由の概要
　
　当審において通知した取消しの理由の趣旨は、訂正前の本件請求項１〜９に係る発明は、下記実験成績証明書１、２によれば、本件の出願前に頒布された下記刊行物１〜４に記載された発明であると認められ、特許法第２９条第１項第３号に規定する発明に該当するから、訂正前の本件の請求項１〜９（下記「（注）」参照のこと）に係る発明の特許は、同法第２９条第１項の規定に違反してされたものであり、また、訂正前の本件請求項１〜９に係る発明は、本件の出願前に頒布された下記刊行物５〜８に記載された発明に基いて、その出願前にその発明の属する分野における通常の知識を有するものが、容易に発明をすることができたものと認められるから、訂正前の本件の請求項１〜９に係る発明の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものであり、したがって、訂正前の本件請求項１〜９に係る発明についての特許は取り消されるべきである、というものである。
　
　（注）平成１５年６月１７日付け取消理由通知の「２．（取消理由１）」において、当該箇所の「請求項１〜９」とすべきを、「請求項１〜４」と誤って記載した（「２．（取消理由１）」の３行目）。しかしながら、当該箇所における請求項が「１〜９」であることは、「２．（取消理由１）」の１行目の「本件の請求項１〜９に係る発明は、」なる記載、及び、引用した特許異議申立書の記載箇所から明らかであり、かつ、特許権者も平成１５年８月２５日付け特許異議意見書第２頁３〜１０行において、「本件請求項１〜９にかかる発明は、・・・において、刊行物１〜４に記載された発明であり、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してなされたものである、また、・・・旨の取消理由を受けました。」とし、これに対して意見を述べているのであるから、「２．（取消理由１）」が、「請求項１〜９」に対してなされたものとして、以後の判断をすることに問題はない。したがって、「（３）取消理由の概要」は上記のとおりである。
　
　　刊行物１：特開昭５５−２７３６７号公報
　　　　　　　　　　　（特許異議申立人の提出した甲第１号証）
　　刊行物２：特開昭５６−９０８６５号公報　（同甲第２号証）
　　刊行物３：特開昭５６−１５５２６４号公報（同甲第３号証）
　　刊行物４：特開平５−３３１３９１号公報　（同参考資料１）
　　刊行物５：特開昭６３−６６２６８号公報　（同甲第５号証）
　　刊行物６：特開昭６３−２１６７５２号公報（同甲第６号証）
　　刊行物７：特開昭６３−２１６７５３号公報（同甲第７号証）
　　刊行物８：化学大辞典編集委員会編「化学大辞典５　縮刷版」、
　　　　　　　共立出版株式会社発行、
　　　　　　　昭和50年3月10日縮刷版第17刷、
　　　　　　　第１３１〜１３２頁、「ステアリンさん」の項
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（同甲第８号証）
　　実験成績証明書１：平成１５年１月６日付け、コニカ株式会社、
　　　　　　　技術センター、ＩＪＴセンター、佐藤直樹作成の書類
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（同甲第４号証）
　　実験成績証明書２：平成１５年２月１３日付け、コニカ株式会社、
　　　　　　　技術センター、ＩＪＴセンター、佐藤直樹作成の書類
　　　　　　　　（同平成１５年３月１４日付け上申書に添付されたもの）
　
（３）刊行物等に記載された事項
　
　刊行物１には、「記録ヘッドに設けられた吐出口から吐出させ、液滴として飛翔させて記録を行なう記録方式に用いられる記録媒体液に於いて、γ−ブチロラクトンが含有されていることを特徴とする記録媒体液。」（特許請求の範囲第１項）が記載され、「本発明の記録媒体液は、所望の物性値が与えられて、種々のインクジェット記録装置に用いられる。例えば、第１図に示した記録装置はもとより、・・・を設置した装置、・・・を行なう方式に用いられる記録装置、・・・を行なう方式に用いられる記録装置、・・・を発生させる記録方式等に用いても良い。」（第７頁右下欄１０行〜第８頁左上欄８行）と、種々のインクジェット記録方法に用いられる旨、記載され、その実施例１として、「イオン交換水　５６重量部；γ−ブチロラクトン　４０重量部；スミライト　ブラック　Ｇコンク（住友化学工業製染料　Ｃ．Ｉ．３５２５５）　４重量部　；　上記組成物を充分均一になるまで攪拌し、・・・加圧濾過し、記録媒体液（Ａ−１）を得た。・・・このようにして得られた記録媒体液（Ａ−１）を・・・カセット容器に収納して密封した。・・・前記容器を第２図に示す記録装置の貯蔵タンクとしてセットし、・・・第２図に示す記録装置は・・・室４をノズル状としその外周部に円筒状ピエゾ振動子を配置したものである」旨（第８頁左上欄１０行〜右上欄末行参照）、記載されている。
　
　刊行物２には、「記録ヘッドに設けられた吐出口から吐出させた液滴を被記録面に飛翔させて記録を行う記録方式に用いられる記録液に於いて一般式（式省略）で表わされる化合物が含有されていることを特徴とする記録液。」（特許請求の範囲第１項）が記載され、上記記録方式に用いられる装置として「記録ヘッドの室内の記録液に記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーにより液滴を発生させる装置等」（第２頁右上欄９〜１１行参照）も示され、その実施例１として、「ウォーターブラック１８７Ｌ（オリエント化学工業製染料水溶液）　２０重量部；スルホラン　２０重量部；ジエチレングリコール　３０重量部；イオン交換水　３０重量部　；　上記の各成分を容器の中で充分混合溶解し、・・・記録液（Ｉ）とした。該記録液を用いて、ピエゾ振動子によって記録液を吐出させるオンデマンド型記録ヘッドを有する記録装置により、・・・良好な結果を得た。」旨（第５頁右下欄１３行〜第６頁左上欄７行参照）、記載されている。
　
　刊行物３には、「記録剤として水溶性染料を含む水性液組成物であって、この組成物中に含まれる塩素イオン（Ｃｌ-）濃度及び硫酸根（ＳＯ4--）濃度の総和が０．００１〜０．２重量％の範囲にあることを特徴とする記録液。」（特許請求の範囲第１項参照）が記載され、該記録液は「とりわけ微細な吐出オリフィスから吐出させ液滴として飛翔させて記録する所謂、インクジェット記録に適した記録液」（第１頁右欄３〜６行参照）である旨、インクジェット方式として「熱エネルギーの作用によって記録液を吐出させるタイプのインクジェット記録方式を採用する場合」（第３頁右上欄１７〜１９行参照）がある旨、記載され、その実施例１として、「イオン交換水　６０重量部；ジエチレングリコール　３０重量部；染料　Sumilight　Black　Ｇ　conc.（住友化学製）　１０重量部　；　上記の各成分を容器の中で充分混合溶解した後、・・・排出される濾液の量だけイオン交換水を補給することにより精製を行ない、・・・となるよう調整した。・・・記録液とした。該記録液を用いて、ピエゾ振動子によって記録液を吐出させるオンデマンド型記録ヘッド・・・を有する記録装置により検討を行なった。」旨（第３頁左下欄３行〜右下欄１行参照）、記載されている。
　
　刊行物４には、「少なくとも水と顔料を含むインクにおいて、インク中に含まれるナトリウムの量が５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする水性記録用インク。」（特許請求の範囲の請求項１）が記載され、「本発明は、液体インクを用いて記録を行うインクジェットプリンタに供する水性記録インクに関する」（段落【0001】参照）ものであり、「インクに熱エネルギーを付与してインクを蒸発させ、その際に生じる圧力でインク滴を飛翔させる記録方法」（段落【0005】参照）にも用いられる旨、また、実施例１として、「成分と組成比が、カーボンブラック（ＭＡ−１００）　５；分散剤（ポリアクリル酸カリウム塩）　０．０５；ポリビニルピロリドン　５（溶解度１５％以上）；グリセリン　５；エタノール　５；超純水 ７９．９５、のものから製造されるインク」（段落【0019】）が記載されている。
　
　刊行物５には、「記録用インク中のナトリウムイオン濃度が０．２重量％以下であることを特徴とする記録用インク。」（特許請求の範囲）が記載され、「これらの樹脂や合成ゴム中に含まれる添加剤成物が、インク中へ溶出し、さらにインク成分と反応して不溶物を生成することを発見し・・・脂肪酸や脂肪酸アマイド、・・・インクに含まれるナトリウムイオンと反応して脂肪酸ナトリウムになり、これが・・・インクの流動性を変えたり、フィルター１５やヘッド１４のノズルに詰まって流動を妨げたりするのである。・・・ステアリン酸塩の場合、ステアリン酸ナトリウムを生成し、この化合物は糸状もしくは針状の細長い結晶になるためフィルター１５につまりやすく、・・・該ステアリン酸やその誘導体−の溶解度が高くなりいっそう顕著になる。」旨（第２頁右上欄７行〜左下欄１５行参照）、記載されている。
　
　刊行物６には、「液体インクを格納するインク容器において、該インク容器を構成する材料中の脂肪酸もしくは脂肪酸誘導体類の総量が、１００ｐｐｍ以下であることを特徴とするインク容器。」（特許請求の範囲）が記載されており、「インク容器を構成する樹脂や合成ゴム中に含まれる添加剤成分がインク中へ溶出して析出したり、該溶出成分がインクの組成分と反応して不溶物を生成したりすることを発見し・・・脂肪酸、脂肪酸アマイドや・・・インクに含まれているナトリウムイオンと溶出物が反応して脂肪酸ナトリウム・・・スチアリン酸、ステアリン酸アマイド、ステアリン酸金属塩の場合、ステアリン酸ナトリウムを生成し、この化合物は糸状や針状の細長い結晶になるため、細いインク流路に詰まりやすく、・・・さらにインクのｐＨが高くなると、該効果はいっそう高くなる。」旨（第２頁右上欄３行〜左下欄１１行参照）、記載されている。
　
　刊行物７には、「液体インクを格納するインク容器において、該液体インク中のナトリウムイオンの濃度が０．２重量％以下であり、該液体インクと接する前記インク容器の材料が少なくとも脂肪酸、脂肪酸アマイド、脂肪酸金属塩のいずれかを含む樹脂、そしてまたは合成ゴムであることを特徴とするインク容器。」（特許請求の範囲）が記載されており、「インク容器を構成する樹脂や合成ゴム中に含まれる添加剤成分がインク中へ溶出し、該溶出成分がインクの組成分と反応して不溶物を生成することを発見し・・・脂肪酸、脂肪酸アマイドや・・・インクに含まれているナトリウムイオンと反応して脂肪酸ナトリウム・・・スチアリン酸、ステアリン酸アマイド、ステアリン酸金属塩の場合、ステアリン酸ナトリウムを生成し、この化合物は糸状や針状の細長い結晶になるため、細いインク流路に詰まりやすく、・・・さらにインクのｐＨが高くなると、該効果はいっそう高くなる。」旨（第２頁右上欄８行〜左下欄１４行参照）、記載されている。
　
　刊行物８には、「いわゆるステアリン酸というのはステアリン酸、パルミチン酸を主体とする固状の脂肪酸で工業用ステアリン、または単にステアリンともよばれる。」と記載されている。
　
　実験成績証明書１は、上記刊行物１の実施例１及び実施例２、刊行物２の実施例１、刊行物３の実施例１及び実施例２〜４について、インク中のパルミチン酸含有量及びステアリン酸含有量を測定した結果が示されている実験成績証明書であり、これらの例における、パルミチン酸、ステアリン酸の含有量は共に０．０１質量％以下である旨、記載されている。
　
　実験成績証明書２は、上記刊行物４の実施例１について、インク中のパルミチン酸含有量及びステアリン酸含有量を測定した結果が示されている実験成績証明書であり、該例における、パルミチン酸、ステアリン酸の含有量は共に０．０１質量％以下である旨、記載されている。
　
（４）対比・判断
　
　特許法第２９条第１項について
　
（4-1）刊行物に記載された発明
　刊行物１には、インクジェット記録装置等に用いられる記録媒体液が記載され、その実施例１からすると、該記録媒体液は、水溶性染料を着色剤として含有する水性インクであると認められる。刊行物２には、ピエゾ振動子によって記録液を吐出させるオンデマンド型記録ヘッドを有する記録装置等、また、熱エネルギーにより液滴を発生させる方式等に用いられる記録液が記載され、その実施例１からすると、該記録液は、水溶性染料を着色剤として含有する水性インクであると認められる。刊行物３には、ピエゾ振動子によって記録液を吐出させるオンデマンド型記録ヘッドを有する記録装置等、また、熱エネルギーにより液滴を発生させる方式等に用いられる記録液が記載され、その実施例１からすると、該記録液は、水溶性染料を着色剤として含有する水性インクであると認められる。刊行物４には、水と顔料を含む、インクジェットプリンタに供する水性記録用インク、また、熱エネルギーにより液滴を発生させる方式等が記載され、その実施例１には、顔料が具体的に記載されている。そして、実験成績証明書１及び２によれば、該刊行物１〜４のそれぞれの実施例１に記載された記録液、インク等は、いずれの例においても、パルミチン酸の含有量、ステアリン酸の含有量ともに０．０１質量％以下であり、質量％と重量％とはここでは同意味であるから、刊行物１〜４には、それぞれの刊行物に、「水溶性染料または顔料を着色剤として含有する水性インクにおいて、該インク中に含まれるパルミチン酸の含有量が０．０１重量％以下であり、かつ、同ステアリン酸の含有量が０．０１重量％以下である、水性インク」（以下、「発明Ａ」という。）、及び、「該水性インクを噴射して、被記録材に記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。」（以下、「発明Ｂ」という。）が記載され、また刊行物２〜４には、「該水性インクを熱エネルギーにより液滴を発生させる方式等により噴射して、被記録材に記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。」（以下、「発明Ｃ」という。）が記載されている。
　
（4-2）相違点
　そこで、本件発明１〜４と発明Ａ、本件発明５〜８と発明Ｂ、本件発明９と発明Ｃとを対比する。
　本件発明１〜４、本件発明５〜８、あるいは本件発明９の水性インクにおけるパルミチン酸及びステアリン酸の各含有量と、発明Ａ、Ｂ、あるいはＣにおける水性インクのパルミチン酸及びステアリン酸の含有量とは差異がないから、結局、本件発明１〜４と発明Ａ、本件発明５〜８と発明Ｂ、本件発明９と発明Ｃとは、「水性インク」に関し、本件発明１〜４、５〜８、あるいは９においては、「インク材料を混合して調製したものを常温より上げ、その後、該インクの温度を常温よりも下げて放置し、常温以下で濾過したものである」旨の限定が付されているのに対し、発明Ａ、Ｂ、あるいはＣにおいては、このような限定がなされていない点でのみ、一応相違する。
　
（4-3）当審の判断
　この点につき、特許権者は、特許異議意見書中で、「刊行物１〜４には、このように、インク材料を混合して調製したものを常温より上げ、その後、該インクの温度を常温よりも下げて放置し、常温以下で濾過したことで、パルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量が０．３重量％以下とすることは、記載されていない。」（同意見書第４頁下から５〜２行参照）と、主張している。
　確かに特許権者の主張のとおり、刊行物１〜４には、どのようにしてパルミチン酸及びステアリン酸の含有量を特定量以下にするか、という具体的方法については記載されていない。しかしながら、刊行物１〜４に記載された水性インクが、いずれも本件発明１〜９の水性インクと同様「水溶性染料または顔料を着色剤として含有する水性インク」であることは、インクの配合例からみても明らかであり、かつ、実験成績証明書１及び２から明らかなように、いずれの例においても、パルミチン酸及びステアリン酸の含有量は０．０１重量％以下であるから、特許権者の上記主張にかかわらず、発明Ａ、Ｂ、あるいはＣにおいて、インク中のパルミチン酸及びステアリン酸の含有量が共に０．０１重量％以下である、という事実に変わりはない。
　翻って本件発明１〜９を検討するに、上記「水性インクは、インク材料を混合して調製したものを常温より上げ、その後、該インクの温度を常温よりも下げて放置し、常温以下で濾過したものである」旨の限定はインクの製造プロセスに係るものであり、該製造プロセスは、特許権者が前記特許異議意見書中で「本件請求項１及び５にかかる発明は、・・・インク材料を混合して調製したものを常温より上げ、その後、該インクの温度を常温よりも下げて放置し、常温以下で濾過したインクを使用し、インク中に含まれるパルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量が０．３重量％以下とするものである。」と主張しているように（第４頁４〜７行）、パルミチン酸及びステアリン酸の含有量を特定量以下とするためのプロセスであって、このようなプロセスを付加することで、パルミチン酸及びステアリン酸の含有量を特定量以下とすること以外の他の技術内容についての特定をするものではなく、パルミチン酸及びステアリン酸の含有量が特定量以下となる以外は、インクの組成が変わるものでもない。
　そうしてみると、「インク材料を混合して・・・濾過したものである」旨の限定を付したとしても、本件発明１において「パルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量が０．３重量％以下」である水性インクであることに変わりはなく、本件発明２〜９においても同様に、パルミチン酸及びステアリン酸の含有量が、各請求項に示した特定量以下である水性インクであることに変わりはないから、本件発明１〜９の水性インクと、上記限定は付されていないがパルミチン酸及びステアリン酸の含有量が共に０．０１重量％以下である発明Ａ、Ｂ、あるいはＣの水性インクとを区別することはできず、これらのインクは、実質的に同じものであると認めざるを得ない。
　
（4-4）結論
　したがって、上記の相違点には、実質的意味がなく、本件発明１〜９は、発明Ａ、発明Ｂ、あるいは発明Ｃと実質的に同一であるものと認められ、本件出願前に頒布された、上記刊行物１〜４に、実質的に記載された発明である。
　
４．むすび
　
　以上のとおりであるから、本件発明１〜９は、特許法第２９条第１項の規定に違反してされたものである。
　したがって、本件発明１〜９についての特許は、特許法第１１３条第２号に該当し、取り消されるべきものである。
　よって結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年３月１７日（２００４．３．１７）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
水性インク及びインクジェット記録方法並びにインクの調製方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　水溶性染料または顔料を着色剤として含有する水性インクにおいて、
該インクは、インク材料を混合して調製したものを常温より上げ、その後、該インクの温度を常温よりも下げて放置し、常温以下で濾過したものであって、
　【請求項２】　前記パルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量が０．０９重量％以下であることを特徴とする請求項１記載の水性インク。
　【請求項３】　前記パルミチン酸の含有量が０．１重量％以下であり、且つ前記ステアリン酸の含有量が０．２重量％以下であることを特徴とする請求項１記載の水性インク。
　【請求項４】　前記パルミチン酸の含有量が０．０３重量％以下であり、且つ前記ステアリン酸の含有量が０．０６重量％以下であることを特徴とする請求項３記載の水性インク。
　【請求項５】　水溶性染料または顔料を着色剤として含有する水性インクを記録液として用いるインクジェット記録方法において、
前記インクは、インク材料を混合して調製したものを常温より上げ、その後、該インクの温度を常温よりも下げて放置し、常温以下で濾過したものであって、
　【請求項６】　前記パルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量が０．０９重量％以下である前記水性インクを噴射して、被記録材に記録を行うことを特徴とする請求項５記載のインクジェット記録方法。
　【請求項７】　前記水性インク中に含まれるパルミチン酸の含有量が０．１重量％以下であり、且つ前記水性インク中に含まれるステアリン酸の含有量が０．２重量％以下であることを特徴とする請求項５記載のインクジェット記録方法。
　【請求項８】　前記水性インク中に含まれるパルミチン酸の含有量が０．０３重量％以下であり、且つ前記水性インク中に含まれるステアリン酸の含有量が０．０６重量％以下であることを特徴とする請求項７記載のインクジェット記録方法。
　【請求項９】　前記記録方法は、前記水性インクが充填されるインク室内に設けられた発熱素子からの熱エネルギーを用いて水性インクを噴射する熱インクジェット方式であることを特徴とする請求項５または６または７または８記載のインクジェト記録方法。
　【請求項１０】　水溶性染料または顔料を着色剤として含有する水性インクにおいて、インク材料を混合して調製したインクを、常温より上げ、その後、該インクの温度を常温よりも下げて放置し、常温以下で濾過することを特徴とするインク中のパルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量を０．３重量％以下にする調製方法。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、水性インク及びインクジェト記録方法並びにインクの調製方法に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来、インクジェット記録方式は、静電吸引方式、圧電素子を用いてインクに機械的振動または変位を与える方式、インクを加熱させることにより気泡を発生させ、その時の圧力を利用する方法等のインク吐出方式が知られている。これらの吐出方式によりインク小滴を形成し、それらの一部もしくは全部を紙等の被記録材に付着させて記録を行うものである。また、万年筆、フエルトペン、ボールペン等の筆記具を用いる場合には、周知のように毛細管からインクを吐出して、それを被記録材に受容させて記録を行う。このようなインクジェット記録方式または筆記具に使用するインクとしては、各種の水溶性染料または顔料を、水または水と水溶性有機溶剤からなる液媒体に溶解または分散させたものが知られ、使用されている。
　【０００３】
　【発明が解決しようとする課題】
　上記のような従来のインクにおいては種々の性能が要求されるのは当然であるが、中でも最も要求される性能は、インクを用いて記録を行っている際、記録を中断した際、さらに長期間記録を行わなかった際における記録装置のノズル、オリフィスまたはペン先での目詰まり及び沈殿物の発生がないという液安定性である。特にインクジェット方式においては、前記筆記具に比べて高価であり、インクジェットノズル、オリフィスの目詰まりを防止することは重要である。さらに、インクジェット方式では、ノズル、オリフィスの目詰まりを起こさないまでも、沈殿物の発生に起因する飛翔方向曲がり、インク滴量変化、飛翔速度変化等による印字不良もまた大きな問題となっている。さらに、インクジェット方式の中でも熱エネルギーを用いる熱インクジェット方式においては、温度変化によって発熱素子の表面に異物の沈着が生じやすいために加えて問題は重要である。
　【０００４】
　上記の問題に対して、インク中の沈殿発生の原因となり得る不純物の量を規定することによって解決しようとする試みがなされてきている。
　【０００５】
　例えば、特公平３−４８９５１号公報では、インクジェット記録方式に使用する水溶性染料を含む液組成物中に含まれる鉄及び珪素の含有量の合計を９ｐｐｍ以下とした液組成物が開示されており、また、特公平２−２９０６号公報では、カチオン交換樹脂によってイオン交換処理した水溶性酸性染料もしくは水溶性直接染料を含有する水溶液を主成分としてなるインクジェット記録用インク等の無機不純物量を規定するものが開示されている。
　【０００６】
　さらに、特開昭６４−４３５０号公報では、インク中のナトリウムイオン濃度を０．００１重量％〜０．２重量％とし、インクタンクを構成する材料中に含まれる脂肪酸と脂肪酸誘導体類の総量を１０〜１００ｐｐｍとしたインクジェット記録装置が開示されている。
　【０００７】
　しかしながら、従来の無機不純物量の規定によるインクは、不純物が過剰に含まれるインクに比べれば改善されてはいるが、例えばインクの長期間の保存や、温度環境の変化まで考慮した場合、必ずしも十分な効果が得られるものではなかった。
　【０００８】
　また、上記特開昭６４−４３５０号公報については、インク中の脂肪酸量を何等規定しているものではない。
　【０００９】
　本発明は、上述した問題点を解決するためになされたものであり、使用時及び長期保存時、温度環境の変化によってもノズル、オリフィスの目詰まりや、飛翔方向曲がり、インク滴量変化、飛翔速度変化による印字不良を起こすことのない水性インク及びインクジェット記録方法を提供することを目的としている。
　【００１０】
　インクの材料である市販の染料、顔料中には多くの不純物（例えば分散剤、均染剤等種々の有機物及び無機物）が含有されており、さらに染料顔料以外のインク成分、例えば水や水溶性有機溶剤中にも少なからずの有機、無機不純物が含まれ、また、さらに、インクの製造調製の際にも、使用する容器や器具、環境によって各種不純物が混入することは周知の事実である。本発明者は上述の目的を達成するべく、鋭意研究の結果、これらの不純物が原因となって前述の問題を生じることから、これらの不純物による種々の影響を研究したところ、ノズル、オリフィスを目詰まりさせたり、飛翔方向曲がり、インク滴量変化、飛翔速度変化を起こしたり、インク貯蔵中に沈殿物を生じたりする大きな原因はインク中に包含される脂肪酸であり、この不純物量を一定値以下としたインクを使用することによって、上記の種々の問題点が解決されることを見いだし本発明を完成するに至ったものである。
　【００１１】
　【課題を解決するための手段】
　この目的を達成するために本発明の請求項１では、水溶性染料または顔料を着色剤として含有する水性インクにおいて、
該インクは、インク材料を混合して調製したものを常温より上げ、その後、該インクの温度を常温よりも下げて放置し、常温以下で濾過したものであって、
　【００１２】
　また、請求項２の水性インクでは、前記パルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量が０．０９重量％以下であることを特徴とする。
　【００１３】
　【００１４】
　また、請求項３の水性インクでは、前記パルミチン酸の含有量が０．１重量％以下であり、且つステアリン酸の含有量が０．２重量％以下であることを特徴とする。
　【００１５】
　また、請求項４の水性インクでは、前記パルミチン酸の含有量が０．０３重量％以下であり、且つステアリン酸の含有量が０．０６重量％以下であることを特徴とする。
　【００１６】
　さらに、この目的を達成するために本発明の請求項５では、水溶性染料または顔料を着色剤として含有する水性インクを記録液として用いるインクジェット記録方法において、
前記インクは、インク材料を混合して調製したものを常温より上げ、その後、該インクの温度を常温よりも下げて放置し、常温以下で濾過したものであって、
　【００１７】
　また、請求項６のインクジェット記録方法では、前記パルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量が０．０９重量％以下である前記水性インクを噴射して、被記録材に記録を行うことを特徴とする。
　【００１８】
　【００１９】
　また、請求項７のインクジェット記録方法では、前記水性インク中に含まれるパルミチン酸の含有量が０．１重量％以下であり、且つ水性インク中に含まれるステアリン酸の含有量が０．２重量％以下であることを特徴とする。
　【００２０】
　また、請求項８のインクジェット記録方法では、前記水性インク中に含まれるパルミチン酸の含有量が０．０３重量％以下であり、且つ水性インク中に含まれるステアリン酸の含有量が０．０６重量％以下であることを特徴とする。
　【００２１】
　また、請求項９のインクジェット記録方法では、前記水性インクが充填されるインク室内に設けられた発熱素子からの熱エネルギーを用いて水性インクを噴射する熱インクジェット方式であることを特徴とする。
　さらに、本発明の請求項１０のインクの調製方法では、水溶性染料または顔料を着色剤として含有する水性インクにおいて、インク材料を混合して調製したインクを、常温より上げ、その後、該インクの温度を常温よりも下げて放置し、常温以下で濾過し、インク中のパルミチン酸及びステアリン酸の含有合計量を０．３重量％以下にする。
　【００２２】
　【作用】
　本発明をさらに詳細に説明すると、本発明に用いるインクの基本成分それ自体はすでに公知であり、染料としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料等に代表される水溶性染料であり、特にインクジェット記録方式のインクとして好適で、鮮明性、水溶性、安定性、耐光性その他の要求される性能を満たすものとしては、例えばＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、３２、５１、７１、１０８、１４６、１５４、１６８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー６、２２、２５、７１、８６、９０、１０６、１９９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、１７、２８、８３、２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、２４、２６、８６、９８、１４２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４４、４６、６０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、４８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１０９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、７、２４、２６、３１、５２、６３、１１２、１１８；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２２、４０、５９、９３、１０２、１０４、１１３、１１７、１２０、１６７、２２９、２３４；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、３２、３７、５１、５２、８０、８５、８７、９２、９４、１１５、１８１、２５６、２８９、３１５、３１７；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、１７、２３、２５、２９、４２、６１、７１；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、１９；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２４、２５、２６、２８、２９；Ｃ．Ｉ，ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、１４、３７；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７、１４、２７；Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２等が挙げられる。
　【００２３】
　上記の染料例は、本発明のインクに対して特に好ましいものであるが、本発明は、これらの染料に限定されるものではない。
　【００２４】
　また、顔料としては、カーボンブラックの他、多くの無機顔料、有機顔料が使用できる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料などの多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキなどの染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック昼光蛍光顔料などの有機顔料、酸化チタン、酸化鉄系、カーボンブラック系等の無機顔料を挙げることができる。また、その他の顔料であっても水相に分散可能なものであれば使用できる。さらに、上記顔料を界面活性剤や高分子分散剤等で表面処理したもの、例えばグラフトカーボン等も使用可能である。
　【００２５】
　上記の顔料例は、本発明のインクに対して特に好ましいものであるが、本発明は、これらの顔料に限定されるものではない。
　【００２６】
　上記顔料を本発明の着色剤として使用する場合、適当な分散剤、溶剤、純水及び必要に応じて他の添加剤とともに、従来知られている方法により分散処理される。
　【００２７】
　分散剤としては、例えば特開昭６２−１０１６７２号公報に記載されている顔料分散に用いられる高分子分散剤や界面活性剤が使用でき、高分子分散剤としては、ゼラチン、アルブミン等の蛋白質、アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類、サポニン等のグルコシド類、メチルセルロース、カルボキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、リグニンスルホン酸塩、セラック等の天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合物の塩、スチレン−マレイン酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホリマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩等の陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の非イオン性高分子等の高分子分散剤、界面活性剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類等の非イオン性界面活性剤があり、これらの１種または２種以上を適宜選択して使用できる。その使用量は、一般的にインク全量に対して１〜２０重量％が望ましい。
　【００２８】
　一方、上記顔料の分散に用いる分散機は、一般的な分散機ならどんなものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル等が挙げられる。その中でも特に高速型のサンドミルが好ましい。
　【００２９】
　前記染料及び顔料は、それぞれ単独で用いてもよいし、染料同士、顔料同士、また、染料と顔料を２種以上混合して用いることも可能である。
　【００３０】
　また、前記染料及び顔料は、本発明のインクに対して一般に０．１〜２０重量％の割合で用いられ、望ましくは０．３〜１５重量％の範囲で用いられる。
　【００３１】
　本発明の及び本発明に用いるインクに使用する溶媒は、水または水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なものは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であって、水溶性有機溶剤としてインクの乾燥防止（湿潤）効果を有するものである。また、水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、脱イオン水を使用するのが好ましい。
　【００３２】
　水と混合して使用される水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレングリコールメチル（またはエチルまたはｎ−プロピルまたはイソプロピルまたはｎ−ブチルまたはイソブチル）エーテル、プロピレングリコールメチル（またはエチルまたはｎ−プロピルまたはイソプロピルまたはｎ−ブチルまたはイソブチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチルまたはｎ−プロピルまたはイソプロピルまたはｎ−ブチルまたはイソブチル）エーテル、ジプロピレングリコールメチル（またはエチルまたはｎ−プロピルまたはイソプロピルまたはｎ−ブチルまたはイソブチル）エーテル、トリエチレングリコールメチル（またはエチルまたはｎ−プロピルまたはイソプロピルまたはｎ−ブチルまたはイソブチル）エーテル、トリプロピレングリコールメチル（またはエチルまたはｎ−プロピルまたはイソプロピルまたはｎ−ブチルまたはイソブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。これら多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチルまたはｎ−プロピルまたはイソプロピルまたはｎ−ブチルまたはイソブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルは好ましいものである。
　【００３３】
　インク中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般にはインク全量に対して重量％で０〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％である。
　【００３４】
　この時の水の含有量は、上記水溶性有機溶剤成分の種類、その組成あるいは所望されるインクの特性に依存して広い範囲で決定されるが、インクの全重量に対して一般に１０〜９０重量％、好ましくは１０〜７５重量％、より好ましくは２０〜７０重量％の範囲内とされる。
　【００３５】
　本発明で使用するインクの基本成分については上述の通りであるが、本発明の主たる特徴は、上記インク中に含有される脂肪酸の含有量を０．３重量％以下としたことである。さらに上記の脂肪酸の含有量は０．０９重量％以下に制御することが望ましい。
　【００３６】
　本発明者は、インクの安定性について鋭意研究したところ、従来のインクに使用されている湿潤剤やその他の添加剤には、合成品の場合、合成の際の副生成物や製造上混入するゴミ等の不純物、天然物の場合、元来有している不純物等の有機、無機の不純物が少なからず含まれており、さらに、従来のインクに使用される染料においても、例えば界面活性剤、均染剤を始め、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、アルカリ土類金属の塩等非常に多くの無機、有機不純物を含有していることが判明した。また、従来のインクに用いられる顔料においても、顔料自体に含まれる不純物、分散剤に含まれる不純物等多くの無機、有機不純物を含有している。これらの不純物がインクジェット記録及び筆記具において種々の問題を生じることは知られており、本発明者もこれらの無機、有機不純物を鋭意除去して純度の高いインク材料とし、これらの材料によってインクとしたところ、かなりの程度問題が解決されるものであったが、インクジェット方式における飛翔方向曲がり、インク滴量変化、飛翔速度変化等を完全に解決するものではなく、また、熱エネルギーを使用するインクジェット方式においては、発熱素子上への異物の沈着を必ずしも十分には防止できなかった。
　【００３７】
　本発明者はさらに詳細な研究を続けた結果、飛翔方向曲がり等を起こしたインクジェットヘッドのノズル、オリフィス表面分析や発熱素子上への沈着物の分析から、これら問題を起こす主たる原因物質が脂肪酸であることを見いだした。さらに、インクジェット方式における飛翔方向曲がり、インク滴量変化、飛翔速度変化の発生頻度及び熱エネルギーを使用するインクジェット方式における発熱素子への沈着物の発生量と、インク中の脂肪酸量が良い相関を示すことが明らかとなり、本発明に至ったものである。
　【００３８】
　脂肪酸が上記のような問題を起こす理由は以下のように考えられる。
　【００３９】
　すなわち、インク中に存在する脂肪酸は、精密濾過工程を含むインク調製直後はインク中に完全に溶解もしくは分散した状態で存在するが、その後、該インクが温度、湿度、ｐＨ等の環境変化を受けると、脂肪酸と該インク中に存在するアルカリ金属に代表される陽イオンが反応して、不溶性の塩を形成する。この不溶性の塩がインクジェットヘッドのノズル、オリフィスの目詰まり、発熱素子上への沈着の原因となるのである。
　【００４０】
　上記脂肪酸と陽イオンとの塩は、特に低温で顕著に析出し、また、高ｐＨにおいても析出は顕著となる。
　【００４１】
　以下インク中の脂肪酸含有量の調整方法について説明する。
　【００４２】
　すなわち、一般的な手法によってインク材料を混合し、精密濾過を行ってインクを調製した後、該インクの温度を常温より上げ、好ましくは４０℃以上で１日放置する。その後、該インクの温度を下げ、好ましくは常温以下、より好ましくは１０℃以下でさらに１日放置する。このようなエージング処理を施した該インクを常温以下、好ましくは１０℃以下の温度環境下で再び精密濾過する。
　【００４３】
　ここで、上記の調整方法において、該インクの温度を常温以上に上げるのは、該インク中に含まれる脂肪酸とアルカリ金属に代表される陽イオンとの反応を促進させ、脂肪酸を不溶性の塩の形に置き換えるためである。さらに、その後、該インクの温度を常温以下に下げるのは、上記脂肪酸の不溶性塩の析出を促進させるためである。また、その後、常温以下の温度で精密濾過を行うのは、析出した該脂肪酸の不溶性塩を再びインク中に溶解させることなく、除去するためである。
　【００４４】
　このようにして得られた該インク中の脂肪酸量は上記処理前と比べて格段に減少し、さらに、インク中に含まれるアルカリ金属等の金属陽イオンについてもその量が格段に減少し、インクジェット用のインクとしては不純物の非常に少ない理想的な状態が達成される。
　【００４５】
　以上、インク中の脂肪酸分の含有量を調整するための１方法を示したが、調整法はこの方法に限定されることなく、脂肪酸または脂肪酸塩等を除去できる方法であればすべて有効に利用することができる。
　【００４６】
　また、実際上は、脂肪酸分の除去と共に、食塩、硫酸、ナトリウム等の種々の無機塩の除去、あるいはカルシウム、マグネシウム等の除去も行うのが好ましい。
　【００４７】
　本発明の及び本発明に使用するインクの基本構成は以上の通りであるが、その他従来公知の各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、防腐防カビ剤等を必要に応じて添加することができる。
　【００４８】
　また、記録液を帯電させるタイプのインクジェット記録方法に使用されるインクを調合する場合には、塩化リチウム、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩類等の比抵抗調整剤が添加される。
　【００４９】
　尚、熱エネルギーの作用によってインクを吐出させるタイプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的な物性値（例えば比熱、熱膨張係数、熱電導率等）が調整されることもある。
　【００５０】
　以上のようにして得られる本発明で使用するインクは、従来技術の問題点が十分に解決されており、そのままでインクジェット方式における記録特性（信号応答性、液滴形成の安定性、吐出安定性、長時間の連続記録性、長時間の動作休止後のインク吐出安定性）、保存安定性、被記録材への定着性、あるいは記録画像の耐光性、耐水性等いずれもバランスのとれた優れたものであり、各種の方式のインクジェット記録用のインクとして有用であり、沈着物の発生を最も嫌う熱エネルギーを使用するインクジェット記録方式のインクとしても好適であり、優れた記録を与えることができる。
　【００５１】
　【実施例】
　以下、本発明を具体化した実施例について説明する。
　【００５２】
　尚、文中％とあるのは重量基準である。
　【００５３】
　＜実施例１＞
　液組成
　　アシッドイエロー２３（アシッドイエロー　ＸＸ−ＳＦ：ヘキスト社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１％
　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０％
　　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２％
　　純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８７％
　上記各材料を十分に混合攪拌した後、０．８μｍのメンブランフィルタで濾過し、この濾液を４０℃に加温して１日放置した。その後さらに濾液を５℃に冷却して１日放置し、さらにその後、５℃を保ったまま０．８μｍのメンブランフィルタで再濾過してインクとした。
　【００５４】
　このインク中の脂肪酸含有量をガスクロマトグラフ−質量分析計にて測定したところ０．０８％であった。また、この脂肪酸のうち、０．０２％がパルミチン酸、０．０５％がステアリン酸であった。また、ベヘン酸、ミリスチン酸等のパルミチン酸、ステアリン酸以外の脂肪酸の合計量は０．０１％であった。
　【００５５】
　このインクを用いて、記録ヘッド内のインクに熱エネルギーを与えて液滴を発生させ、記録を行うオンデマンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径３５μｍ、発熱抵抗体抵抗値１５０オーム、駆動電圧３０ボルト、周波数２ＫＨｚ）を有する記録装置、及び記録ヘッド内のインクにピエゾ素子振動による圧力を与えて液滴を発生させ、記録を行うオンデマンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径４０μｍ、駆動電圧３０ボルト、周波数１０ＫＨｚ）を有する記録装置により、以下のＴ１〜Ｔ５の検討を行ったところ、いずれにおいても良好な結果を得た。
　【００５６】
　（Ｔ１）長期安定性；インクをプラスチックフィルムの袋に密閉し、−３０℃と６０℃で６カ月間保存した後でも不溶分の析出は認められず、液の物性や色調にも変化はなかった。
　【００５７】
　（Ｔ２）吐出安定性；室温、５℃、４０℃の雰囲気下でそれぞれ２４時間の連続吐出を行ったが、いずれの条件でも終始安定した高品質の記録が行えた。
　【００５８】
　（Ｔ３）吐出応答性；２秒間の間欠吐出と２カ月間放置後の吐出について調べたが、いずれの場合にもオリフィス先端での目詰まりはなく、安定で均一に記録された。
　【００５９】
　（Ｔ４）記録画像の品質；以下に示す被記録材に記録された画像は、濃度が高く鮮明であった。室内光に６カ月さらした後の濃度の低下率は１％以下であった。
　【００６０】
　被記録材；山陽パルプ（株）製上質紙「銀環」
　　　　　　北越製紙（株）製上質紙「セブンスター」
　　　　　　本州製紙（株）製中質紙「白牡丹」
　　　　　　東洋濾紙（株）製ノンサイズ紙「東洋濾紙Ｎｏ４」。
　【００６１】
　（Ｔ５）各種被記録材に対する定着性；上記（Ｔ４）に示した被記録材に印字１５秒後、印字部を指で擦り、画像ずれ、滲みの有無を判定した結果、いずれも画像ずれ、滲み等がなく、優れた定着性を示した。
　【００６２】
　＜実施例２〜４＞
　実施例１と同様の方法により下記の液組成を用いてインクを調製し、ぞれぞれについて実施例１と同様にＴ１〜Ｔ５の検討を行った。これらはいずれも実施例１と同様に優れた結果を示した。
　【００６３】
　実施例２　アシッドブルー９（アシッドブルー　ＡＥ−ＳＦ：ヘキスト社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２％
　　　　　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　１２％
　　　　　　純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８６％
　　　　　　　　　　　　→インク中の脂肪酸含有量０．０６％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　パルミチン酸０．０１％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ステアリン酸０．０３％。
　【００６４】
　実施例３　アシッドレッド５２（アシッドローダミン　Ｂ−ＳＦ：ヘキスト社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１％
　　　　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０％
　　　　　トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３％
　　　　　純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８６％
　　　　　　　　　　　　→インク中の脂肪酸含有量０．０４％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　パルミチン酸０．０１％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ステアリン酸０．０２％。
　【００６５】
　実施例４　ダイレクトブラック１６８（ダイレクトブラック　ＨＥＦ−ＳＦ：ヘキスト社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３％
　　　　　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０％
　　　　　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
　　　　　純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８２％
　　　　　　　　　　　　→インク中の脂肪酸含有量０．０９％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　パルミチン酸０．０３％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ステアリン酸０．０５％。
　【００６６】
　＜実施例５＞
　シアンインクとして実施例１のインク、マゼンタインクとして実施例２のインク、イエローインクとして実施例３のインク、ブラックインクとして実施例４のインクをそれぞれ用いて実施例１〜４において利用したものと同様のインクジェット記録装置にてフルカラーの写真を再現した。得られた画像は極めて鮮明で色再現も良好であった。
　【００６７】
　＜実施例６〜９＞
　実施例１〜４と同様の液組成を用いて、実施例１のインク調製方法における高温放置の温度を３５℃とし、低温放置の温度及び再濾過時の温度を１０℃としてインクを調製した（実施例６〜９）。調製したインクぞれぞれについて実施例１と同様にＴ１〜Ｔ５の検討を行った結果、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ４、Ｔ５ではいずれも実施例１と同様に優れた結果を示した。Ｔ３では２カ月放置後の吐出においてジェト曲がり、飛翔速度変化等がわずかに観察されたが印字開始後すぐに回復した。
　【００６８】
　実施例６　実施例１と同液組成
　　　　　　　　　　　　→インク中の脂肪酸含有量０．２５％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　パルミチン酸０．０８％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ステアリン酸０．１５％。
　【００６９】
　実施例７　実施例２と同液組成
　　　　　　　　　　　　→インク中の脂肪酸含有量０．２０％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　パルミチン酸０．０６％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ステアリン酸０．１２％。
　【００７０】
　実施例８　実施例３と同液組成
　　　　　　　　　　　　→インク中の脂肪酸含有量０．１７％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　パルミチン酸０．０５％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ステアリン酸０．１１％。
　【００７１】
　実施例９　実施例４と同液組成
　　　　　　　　　　　　→インク中の脂肪酸含有量０．２９％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　パルミチン酸０．０９％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ステアリン酸０．１８％。
　【００７２】
　＜実施例１０＞
　顔料カーボンブラックと１００倍量の純水とを１時間攪拌し、濾過することを３回行った後、乾燥した。これを用いて下記組成の液組成物を調製し、パールミル（商品名、アシザワ（株）製）にて分散処理を行い、分散液を得た。
　【００７３】
　尚、ミルに充填する粉砕メディアとしては、ジルコニアを用いた。また、分散装置の接液部はセラミック加工されたものを使用した。
　【００７４】
　液組成
　　カーボンブラック（ＭＡ−７、三菱化学製）　　　　　　　　　　１０％
　　スチレン−無水マレイン酸共重合体（分子量１万、酸価１７５）　　７％
　　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
　　ニッコールＴＳ−３０（日光ケミカルズ社製）　　　　　　　　　　２％
　　純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５％
　　トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１％。
　【００７５】
　次にこの分散液を遠心分離機にかけて粗大粒子を除去し、次にこの分散液を平均孔径１μｍのメンブランフィルタにて加圧濾過した後、濾液を４０℃に加温して１日放置し、その後５℃に冷却してさらに１日放置の後、５℃の環境下で１μｍメンブランフィルタでの再濾過を行った。調製したインクについて、実施例１と同様に脂肪酸含有量を測定したところ、０．０６％であった。また、この脂肪酸のうち、パルミチン酸が０．０１％であり、ステアリン酸が０．０３％であった。このインクについて、実施例１と同様にＴ１〜Ｔ５の検討を行ったが、実施例１と同様に優れた結果を示した。
　【００７６】
　＜比較例１〜４＞
　実施例１〜４と同様の液組成を用いて、実施例１のインク調製方法における加温放置及び冷却放置及び再濾過を行わずにインクとした（比較例１〜４）。調製したインクぞれぞれについて実施例１と同様にＴ１〜Ｔ５の検討を行った結果、Ｔ１において、不溶分の析出が認められた。Ｔ２、Ｔ３では目詰まり、ジェト曲がり、飛翔速度変化等が頻繁に観察され、回復しなかった。
　【００７７】
　比較例１　実施例１と同液組成
　　　　　　　　　　　　→インク中の脂肪酸含有量１．１０％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　パルミチン酸０．３５％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ステアリン酸０．６１％。
　【００７８】
　比較例２　実施例２と同液組成
　　　　　　　　　　　　→インク中の脂肪酸含有量０．９５％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　パルミチン酸０．３１％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ステアリン酸０．５７％。
　【００７９】
　比較例３　実施例３と同液組成
　　　　　　　　　　　　→インク中の脂肪酸含有量０．９０％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　パルミチン酸０．２５％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ステアリン酸０．５４％。
　【００８０】
　比較例４　実施例４と同液組成
　　　　　　　　　　　　→インク中の脂肪酸含有量１．４５％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　パルミチン酸０．４６％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ステアリン酸０．９２％。
　【００８１】
　【発明の効果】
　以上説明したことから明かなように、本発明の水性インク及び水性インクを用いたインクジェット記録方法においては、
インクは、インク材料を混合して調製したものを常温より上げ、その後、該インクの温度を常温よりも下げて放置し、常温以下で濾過したものであって、