(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）一般式（１）
R1O(CH2CH2O)nSO3NH4    ・・・（１）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは平均付加モル数を示し、ｎ＝０〜１である。）で表されるアニオン性界面活性剤  ０．１質量％以上３５質量％以下、
（Ｂ）イソプロピルメチルフェノールからなる殺菌剤  ０．０３質量％以上２質量％以下、
（Ｃ）エデト酸ナトリウム塩  ０．０１質量％以上５質量％以下及び
（Ｄ）水
を含有し、ｐＨが５．５未満であり、グリセリルエーテルの含有量が０．５質量％未満である皮膚洗浄剤組成物。
【請求項２】
ｐＨが３．０以上５．０以下である請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
グリセリルエーテルの含有量が０〜０．４質量％である請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、手指を介して病原菌が伝播感染することを防止するために、手洗いの励行が推進されている。特に病院や介護施設、食品加工現場、厨房等においては、日和見感染、食中毒などを防止するために手洗いは強く求められている。
【０００３】
かかる観点から、トリクロサン等の殺菌剤とアニオン性界面活性剤を含有する皮膚殺菌洗浄剤が報告されている。例えば、アルキルエーテル硫酸アンモニウム、殺菌剤及びグリセリルエーテルを含有する洗浄剤（特許文献１）、殺菌剤、グリセリルエーテル、アルキルエーテル硫酸塩及び多価アルコールを含有する皮膚殺菌洗浄剤（特許文献２）、殺菌剤、グリセリルエーテル及びアルキルエーテル硫酸塩を含有する皮膚殺菌洗浄剤（特許文献３）、及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸カリウム、殺菌剤及びキレート剤のカリウム塩を含有する液体洗浄剤（特許文献４）が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１６８５５５号公報
【特許文献２】特開２０１１−２５６３０１号公報
【特許文献３】特開２０１０−２１５５７０号公報
【特許文献４】特開２０１３−６０４２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、近年の洗浄剤に対する消費者の要求特性はさらに高まっており、広い菌種に対する高い殺菌力だけでなく、皮膚に対する刺激性の弱い洗浄剤が求められている。また、皮膚表面に存在する菌が原因となる臭いを消すことに対する要求も高まっている。
【０００６】
したがって、本発明の課題は、広い菌種に対する高い殺菌力だけでなく、皮膚に対する刺激が弱く、かつ消臭効果も良好な皮膚洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで、本発明者は、黄色ブドウ球菌に代表されるグラム陽性菌だけでなく、大腸菌のようなグラム陰性菌に対しても優れた殺菌作用を有することに加えて、消臭効果も有する皮膚洗浄剤を開発すべく種々検討したところ、特定のポリオキシエチレン付加モル数を有するアルキルエーテル硫酸アンモニウムと、殺菌剤とエデト酸ナトリウム塩とを組み合わせて配合し、ｐＨを５．５未満とし、かつ特許文献１〜３において殺菌効果を増強するとされているグリセリルエーテルを含有しないか極く少量にすることにより、広い菌種に対する殺菌力及び消臭効果に優れ、かつ皮膚刺激が少なく、泡立ち性も良好な皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
【０００９】
（Ａ）一般式（１）
R1O(CH2CH2O)nSO3NH4    ・・・（１）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは平均付加モル数を示し、ｎ＝０〜１．２である。）
で表されるアニオン性界面活性剤、
（Ｂ）殺菌剤、
（Ｃ）エデト酸ナトリウム塩及び
（Ｄ）水
を含有し、ｐＨが５．５未満であり、グリセリルエーテルの含有量が０．５質量％未満である皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いれば、手や足等の皮膚上のグラム陽性菌及びグラム陰性菌の殺菌が可能であり、かつ皮膚の消臭もできる。さらに弱酸性であるから皮膚刺激性が少なく、泡立ちも良好であるから、手指の間などの殺菌性にも優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の皮膚洗浄剤組成物に用いられる成分（Ａ）は、一般式（１）
R1O(CH2CH2O)nSO3NH4    ・・・（１）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは平均付加モル数を示し、ｎ＝０〜１．２である。）
で表されるアニオン性界面活性剤である。
優れた殺菌効果、特にグラム陰性菌に対する殺菌効果を得る観点及び良好な起泡性を得る観点から、成分（Ａ）はアンモニウム塩である。成分（Ａ）のナトリウム塩やカリウム塩では、グラム陰性菌に対する良好な殺菌効果が得られず、起泡性も十分でない。
また、優れた殺菌効果、特にグラム陰性菌に対する殺菌効果を得る観点及び良好な起泡性を得る観点から、一般式（１）中の平均付加モル数ｎは０〜１．２である。ｎが２以上の化合物を用いると、グラム陰性菌に対する良好な殺菌効果が得られず、起泡性も十分でない。より好ましいｎは０〜１．０である。
【００１２】
Ｒ1としては、炭素数８〜１６の脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１０〜１６の脂肪族炭化水素基がより好ましい。さらには、炭素数８〜１６のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基がより好ましい。
【００１３】
具体的には、成分（Ａ）としては、ラウリル硫酸アンモニウム、ミリスチル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸アンモニウム塩；ポリオキシエチレン（１モル）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレン（１モル）ミリスチルエーテル硫酸アンモニウム塩等のポリオキシエチレン（１モル）アルキルエーテル硫酸アンモニウム塩等が挙げられる。なお、本明細書において、これらの化合物のかっこ内の数値はエチレンオキシドの平均付加モル数を意味する。成分（Ａ）として、これらの化合物の１種を単独で用いてもよく、又２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、成分（Ａ）の商品としては、エマール１２５Ａ〔花王社製〕、エマールＡＤ−２５Ｒ〔花王社製〕等が挙げられる。
【００１４】
成分（Ａ）の皮膚洗浄剤組成物中の含有量は、殺菌効果、消臭効果、洗浄効果及び起泡性を向上させる観点から、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、また３５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。具体的には、０．１〜３５質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましく、１〜２０質量％がさらに好ましく、３〜１５質量％がさらに好ましい。
【００１５】
本発明の皮膚洗浄剤組成物に用いられる成分（Ｂ）は殺菌剤であり、具体的にはトリクロサン、イソプロピルメチルフェノール及びパラクロロメタキシレノールから選ばれる少なくとも１種が好ましい。これらの殺菌剤のうち、高い殺菌効果を得る観点からトリクロサン及びイソプロピルメチルフェノールから選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
これらの殺菌剤は２種以上を含有させることができ、その場合には、イソプロピルメチルフェノールとその他の殺菌剤を組み合わせるのが好ましい。具体的には、本発明の皮膚洗浄剤組成物は、イソプロピルメチルフェノールに加えて、トリクロサン及び／又はパラクロロメタキシレノールを含有するのが好ましい。
【００１６】
成分（Ｂ）の皮膚洗浄剤組成物中の含有量は、十分な殺菌効果を得る観点から、０．０３質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、また、組成物の安定性を確保する観点から２質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。具体的には、０．０３〜２質量％が好ましく、０．０５〜１．５質量％がより好ましく、０．１〜１質量％がさらに好ましい。
【００１７】
本発明の皮膚洗浄剤組成物に用いられる成分（Ｃ）は、エデト酸ナトリウム塩である。
成分（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、成分（Ｃ）を含有させることにより、殺菌効果、消臭効果及び起泡性が顕著に向上する。成分（Ｃ）は、エデト酸ナトリウム塩であることが重要であり、エデト酸カリウム塩を用いても優れた消臭効果や起泡性は得られない。成分（Ａ）としては、エデト酸２ナトリウム塩がより好ましい。
【００１８】
成分（Ｃ）の皮膚洗浄剤中の含有量は、十分な殺菌効果、消臭効果及び起泡性を得る観点から、０．０１質量％以上が好ましく、０．０４質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、また５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。具体的には、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０４〜３質量％がより好ましく、０．１〜２質量％がさらに好ましい。
【００１９】
本発明の皮膚洗浄剤組成物においては、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有質量比（Ａ／Ｃ）は、殺菌効果、消臭効果及び起泡性を向上させる観点から、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、２以上がさらに好ましく、また１，０００以下が好ましく、５００以下がより好ましく、１００以下がさらに好ましい。具体的には、０．５〜１，０００が好ましく、１〜５００がより好ましく、２〜１００がさらに好ましい。
【００２０】
本発明の皮膚洗浄剤組成物に用いられる成分（Ｄ）は、水である。したがって、本発明の皮膚洗浄剤組成物は、水を媒体とする液状であるのが好ましい。成分（Ｄ）の皮膚洗浄剤組成物の含有量は、殺菌効果、消臭効果及び起泡性を向上させる観点から、６０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、また９９質量％以下が好ましく、９８．５質量％以下がより好ましく、９８質量％以下がさらに好ましい。具体的には、６０〜９９質量％が好ましく、７０〜９８．５質量％がより好ましく、８０〜９８質量％がさらに好ましい。
【００２１】
本発明の皮膚洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、殺菌効果、消臭効果及び皮膚刺激性の点から、５．５未満であり、５．３以下が好ましく、５．０以下がより好ましい。ｐＨが５．５以下の場合には、殺菌効果及び消臭効果が向上下する。
また、皮膚刺激性を低減する観点からは、２．５以上が好ましく、２．８以上がより好ましく、３．０以上がさらに好ましい。
ｐＨの調整は、酢酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を含有させることにより行うことができる。
【００２２】
本発明の皮膚洗浄剤組成物には、特許文献１〜３において良好な殺菌効果を得るために０．５質量％以上含有されているグリセリルエーテルの含有量は、優れた殺菌効果、消臭効果及び起泡性を得る観点から０．５質量％未満（グリセリルエーテルを含有しない場合を含む）である。グリセリルエーテルの含有量は、０〜０．４質量％が好ましく、０〜０．３質量％がより好ましく、０〜０．２質量％がさらに好ましい。
【００２３】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の皮膚用洗浄剤組成物に用いられる成分、例えばエタノール等の炭素数１〜５の低級アルコール類；グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール等の多価アルコール類；グアーガム等の植物由来の多糖類；キサンタンガム等の微生物由来の多糖類；ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース類；染料、顔料等の着色剤；塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩類；植物エキス類；防腐剤；ビタミン剤；香料；抗炎症剤；酸化防止剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で含有してもよい。
なお、これらの各剤は、各剤としての用途に限られず、目的に応じて他の用途、たとえば、抗炎症剤を香料として使用したり、他の用途との併用として、たとえば、抗炎症剤と香料としての効果を奏するものとして使用することができる。
【００２４】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常使用されている容器に充填して使用することが可能であるが、フォーマー容器に充填することにより、起泡性が良く、泡の安定性も良好となるため、フォーマー容器に充填することがより好ましい。
【００２５】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は常法に従って製造することができる。さらに本発明の皮膚洗浄剤組成物は、身体用の液体殺菌洗浄剤として、例えばハンドソープ等の手指用の洗浄剤、ボディーシャンプー及びヘアーシャンプーとして用いられるのが好ましく、ハンドソープ等の手指用の洗浄剤として用いられるのがより好ましい。
【実施例】
【００２６】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
【００２７】
製造例１：ＥＯ平均付加モル数１．０のラウリルエーテル硫酸アンモニウム〔ＥＳ（１）ＮＨ4〕
カルコール２４７０（花王社製，ドデシルアルコール：テトラデシルアルコール＝約３：１）２０００ｇ及び水酸化カリウム１．４５ｇを耐圧密閉式反応装置に仕込み、１１０℃、１０ｍｍＨｇで３０分脱水を行った後、系内を１６５℃まで昇温した。昇温後、酸化エチレン４５６ｇを圧入し、そのままの温度で３０分間付加反応を行った。その後、８０℃まで冷却し、酢酸１．３ｇで中和し、上記原料アルコールの酸化エチレン付加物を得た。
次に、上記操作で得た混合物１７９３ｇと硫酸ガス６０７ｇを用い、４０℃で硫酸化反応を行った。反応後２８重量％アンモニア水１５０ｇとイオン交換水６００ｇで中和を行った。更に２８重量％アンモニア水及びイオン交換水を用いて濃度とｐＨの調整を行い、表１〜６に記載のＥＳ（１）ＮＨ4の２５重量％水溶液を１００００ｇ得た。
得られた硫酸塩は、化粧品原料基準に則り、硫酸塩、アニオン及びＥＯ鎖の確認を行った。
【００２８】
製造例２：ＥＯ平均付加モル数１．０のラウリルエーテル硫酸カリウム〔ＥＳ（１）Ｋ〕
カルコール２４７０（花王社製，ドデシルアルコール：テトラデシルアルコール＝約３：１）２０００ｇ及び水酸化カリウム１．４５ｇを耐圧密閉式反応装置に仕込み、１１０℃、１０ｍｍＨｇで３０分脱水を行った後、系内を１６５℃まで昇温した。昇温後、酸化エチレン４５６ｇを圧入し、そのままの温度で３０分間付加反応を行った。その後、８０℃まで冷却し、酢酸１．３ｇで中和し、上記原料アルコールの酸化エチレン付加物を得た。
次に、上記操作で得た混合物１７９３ｇと硫酸ガス６０７ｇを用い、４０℃で硫酸化反応を行った。反応後４８重量％水酸化カリウム水溶液２８８ｇとイオン交換水６００ｇで中和を行った。更に４８重量％水酸化カリウム水溶液及びイオン交換水を用いて濃度とｐＨの調整を行い、表１に記載のＥＳ（１）Ｋの２５重量％水溶液を１００００ｇ得た。
得られた硫酸塩は、化粧品原料基準に則り、硫酸塩、アニオン及びＥＯ鎖の確認を行った。
【００２９】
実施例１〜１３及び比較例１〜１０
表１〜６に記載の成分を混合して皮膚洗浄剤組成物を製造した。次に、各成分を示す。
ＥＳ（０）ＮＨ4：ラウリル硫酸アンモニウム
ＥＳ（２）ＮＨ4：ポリオキシエチレン（２モル）アルキル（Ｃ10〜Ｃ16）エーテル硫酸アンモニウム（エマール２７０Ｓ−Ａ（花王社製））
ＥＳ（１）Ｎａ：ポリオキシエチレン（１モル）アルキル（Ｃ10〜Ｃ16）エーテル硫酸ナトリウム（エマール１７０−Ｊ（花王社製））
ＩＰＭＰ：イソプロピルメチルフェノール
ＥＤＴＡ／２Ｎａ：エデト酸２Ｎａ
ＥＤＴＡ／２Ｋ：エデト酸２Ｋ
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル（ペネトールＧＥ−ＥＨ（花王社製））
なお、各実施例、比較例において、ｐＨ調剤剤である、ＮａＯＨ，リンゴ酸は、それぞれ１０％水溶液として使用した。
【００３０】
＜殺菌効果＞
以下の殺菌力試験を行った。
（１）試験菌
黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  Ａｕｒｅｕｓ，ＮＢＲＣ  １３２７６）
大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ，  ＮＢＲＣ  ３９７２）
（２）評価法
１．評価サンプル
実施例及び比較例の洗浄剤組成物を滅菌済イオン交換水にて１０倍希釈した溶液を試験液とした。
２．菌液の調製
試験菌を１５ｍＬのソイビーン・カゼイン・ダイジェスト（ＳＣＤ）液体培地に一白金耳分を接種し、３７度に設定した振盪培養器にて前培養を行った。前培養の時間は黄色ブドウ球菌２４時間、大腸菌１６時間とした。前培養終了後、遠心分離にて試験菌を沈殿させた後、上清を捨て、滅菌済生理食塩水１０ｍＬで再び試験菌を撹拌させた。その後、試験菌が吸光度１になるように滅菌済生理食塩水にて調製し、その液を菌液とした。
３．試験方法
２５℃にて、試験液２ｍＬに、菌液５０μＬを添加して十分に撹拌した。また、対照として、滅菌済生理食塩水２ｍＬに菌液を５０μＬ添加した。添加６０秒後に１００μＬを採取し、レシチン・ポリソルベート８０添加ＳＣＤ液体培地１ｍＬに添加し、洗浄剤組成物の殺菌活性を停止した。その後、殺菌活性を停止させた液体培地及びその希釈液をレシチン・ポリソルベート８０加ＳＣＤ寒天培地に塗布し、３７度２４時間培養後に生育したコロニー数を生存菌数としてカウントした。
４．評価
対照である滅菌済生理食塩水の菌数に対する各試験液の生存菌数の割合を殺菌率（％）として算出し、結果を下記の評価基準で示した。なお、黄色ブドウ球菌、大腸菌に対してはともに殺菌率が高いほど殺菌性に優れることを示す。
〈評価基準〉
Ａ：殺菌率９０％以上
Ｂ：殺菌率７０％以上９０％未満
Ｃ：殺菌率５０％以上７０％未満
Ｄ：殺菌率５０％未満
【００３１】
＜消臭効果＞
１％トリメチルアミン１ｍＬをゴム手袋に擦り込ませた後、実施例及び比較例の洗浄組成物１ｍＬをゴム手袋に擦り込ませた。そのゴム手袋とチャック付ポリ袋に入れた。また、対照として、１％トリメチルアミン１ｍＬのみを擦り込ませたゴム手袋をチャック付ポリ袋に入れた。各手袋が入ったゴム手袋を専門パネル（１〜３名）に嗅いでもらい、対照と比べたトリメチルアミンの臭いの強度を下記の評点に従って評価した。
２点：臭いを感じない
１点：臭いは感じられるが、対照と比べて臭いの強度が減少している
０点：対照と同強度の臭いが感じられる
評点の平均点を取り、下記の基準を設定した。
Ａ：１．０点以上
Ｂ：０．５点以上１．０点未満
Ｃ：０点超０．５点未満
Ｄ：０点
【００３２】
＜泡立ちの速さの評価＞
１５ｍＬ試験管（ベクトンアンドディッキンソン社製ポリプロピレン製コニカルチューブＦａｌｃｏｎTM）にて、実施例及び比較例の洗浄用組成物１ｍＬとイオン交換水４ｍＬを泡立たないように混和した。その後、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、生じた泡の高さを測定した。
【００３３】
【表１】
0006490000.tif 000002
【００３４】
【表２】
0006490000.tif 000003
【００３５】
【表３】
0006490000.tif 000004
【００３６】
【表４】
0006490000.tif 000005
【００３７】
【表５】
0006490000.tif 000006
【００３８】
【表６】
0006490000.tif 000007
【００３９】
表１〜表６から明らかなように、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有し、ｐＨが５．５未満、グリセリルエーテルの含有量が０．５質量％未満の皮膚洗浄剤組成物は、グラム陽性菌だけでなくグラム陰性菌に対する抗菌活性が強く、消臭効果も優れており、起泡性も良好であった。なお、皮膚刺激性も低かった。
一方、成分（Ａ）としてｎ＝２のアンモニウム塩、ｎ＝１のナトリウム塩、ｎ＝１のカリウム塩を用いた洗浄剤は、殺菌効果が十分でなく、起泡性も十分満足できるものではなかった（比較例１〜４）。エデト酸２カリウムを用いた洗浄剤は、エデト酸２ナトリウムを用いた場合に比べて殺菌効果が十分でなかった（比較例５、６）。ｐＨが５．５以上の洗浄剤は、殺菌効果及び消臭効果が十分でなかった（比較例７、８）。また、グリセリルエーテルを０．５質量％以上含有する洗浄剤は、殺菌効果、消臭効果及び起泡力が十分でなかった。
【００４０】
処方例１（ハンドソープ）
【００４１】
【表７】
0006490000.tif 000008
【００４２】
処方例２（ハンドソープ）
【表８】
0006490000.tif 000009
【００４３】
処方例３（ハンドソープ）
【表９】
0006490000.tif 000010