【事件の表示】
　特許第３２１２０９７号「酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む物品」の請求項１ないし１９に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３２１２０９７号の請求項１ないし１６に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第３２１２０９７号に係る発明は、平成９年９月１８日に国際出願（優先日　平成８年９月１８日　米国）され、平成１３年７月１９日にその特許権の設定登録がなされ、その後、三菱樹脂株式会社（以下、「特許異議申立人」という。）より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１５年４月２３日に特許異議意見書と訂正請求書（その後、平成１５年９月１２日付けで補正）が提出されたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
　２−１．訂正の要旨
（１）訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の
「酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む物品であり、前記物品がフィルムからなることを特徴とする前記物品。」を
「酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む物品であり、前記物品がフィルムからなり、且つ、前記物品を通過する酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させることを特徴とする前記物品。」と訂正する。
（２）訂正事項ｂ
　特許請求の範囲の請求項１２の
「酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む物品であり、前記物品が酸素捕捉剤含有ラッカー上において重合体機能性バリアコーティングの形態をとることを特徴とする前記物品。」を
「酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む物品であり、前記物品が酸素捕捉剤含有ラッカー上において重合体機能性バリアコーティングの形態をとり、且つ、前記物品を通過する酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させることを特徴とする前記物品。」と訂正する。
（３）訂正事項ｃ
　特許請求の範囲の請求項１３の
「酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む物品であり、前記物品がガスケットの形態をとることを特徴とする前記物品。」を
「酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む物品であり、前記物品がガスケットの形態をとり、且つ、前記物品を通過する酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させることを特徴とする前記物品。」と訂正する。
（４）訂正事項ｄ
　特許請求の範囲の請求項１４、１５及び１９を削除し、請求項１６、１７及び１８をそれぞれ請求項１４、１５及び１６に繰り上げる。。
（５）訂正事項ｅ
　特許請求の範囲の請求項１６（新請求項１４）の
「ａ）酸素感受性物品と、ｂ）前記酸素感受性物品を内部に収容する容器であって、ｉ）脱酸酸素剤を含む一層と、ｉｉ）ポリ乳酸を含む一層と、を含む容器と、を含む包装品。」を
「ａ）酸素感受性物品と、ｂ）前記酸素感受性物品を内部に収容する容器であって、ｉ）酸素捕捉剤を含む一層と、ｉｉ）ポリ乳酸を含む一層と、を含む容器と、を含む包装品であり、前記容器が前記容器を通過する酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させることを特徴とする前記包装品。」と訂正する。
（６）訂正事項ｆ
　特許請求の範囲の請求項１７（新請求項１５）の
「ａ）ｉ）酸素捕捉剤を含む一層と、ｉｉ）ポリ乳酸を含む一層と、を含む物品を提供し、ｂ）前記物品を化学線に露出する、ことを含む酸素捕捉反応による副生物の移行を減少させた製品の製造法。」を
「ａ）ｉ）酸素捕捉剤を含む一層と、ｉｉ）ポリ乳酸を含む一層と、を含む物品を提供し、ｂ）前記物品を化学線に露出する、ことを含む酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させた製品の製造法。」と訂正する。
（７）訂正事項ｇ
　特許請求の範囲の請求項１８（新請求項１６）の
「ポリ乳酸を含む物品を提供するステップを含む前記物品を通過する酸素捕捉反応による副生物の移行を減少させる方法。」を
「ポリ乳酸を含む物品を提供するステップを含む前記物品を通過する酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させる方法。」と訂正する。
　
　２−２．訂正の目的の適否、訂正の範囲の適否及び拡張・変更の存否
　
（１）訂正事項ａ、ｂ、ｃ、ｅ、ｆ及びｇの、「酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させる」との記載を加入する訂正は、訂正前の請求項１８の「ポリ乳酸を含む物品を提供するステップを含む前記物品を通過する酸素捕捉反応による副生物の移行を減少させる方法。」及び請求項１９の「前記副生物がアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される請求項１８に記載の方法。」との記載に基づいて、請求項１、１２、１３の「物品」、請求項１６の「容器」、請求項１７の「製品」及び請求項１８の「方法」を限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
（２）訂正事項ｄは、請求項を削除するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものであり、また、これに伴い請求項の項番を整理するものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
（３）訂正事項ｅの、「脱酸酸素剤」を「酸素捕捉剤」とする訂正は、訂正前の明細書（請求項１７等）の「酸素捕捉剤」との記載に基づいて、技術的に意味不明な「脱酸酸素剤」を「酸素捕捉剤」として明りょう化するものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　
　そして、上記訂正事項ａ〜ｇの訂正は、いずれも、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてされたものであり、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。　
　
　２−３．むすび
　したがって、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項から第４項までの規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．本件発明
　上記の結果、訂正後の本件請求項１〜１６に係る発明（以下、「本件発明１」〜「本件発明１６」という。）は、訂正明細書の記載からみて、その特許請求の範囲の請求項１〜１６に記載された以下の事項によって特定されるとおりのものである。
　
「【請求項１】酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む物品であり、前記物品がフィルムからなり、且つ、前記物品を通過する酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させることを特徴とする前記物品。
【請求項２】前記フィルムが、ａ）酸素捕捉剤を含む一層と、ｂ）ポリ乳酸を含む一層と、を含む請求項１に記載の物品。
【請求項３】前記フィルムが酸素捕捉剤とポリ乳酸とを含む一層を含む請求項１に記載の物品。
【請求項４】前記酸素捕捉剤が、ｉ）酸化性化合物および遷移金属触媒と、ｉｉ）エチレン性不飽和炭化水素および遷移金属触媒と、ｉｉｉ）アスコルビン酸塩と、ｉｖ）イソアスコルビン酸塩と、ｖ）亜硫酸塩と、ｖｉ）遷移金属含有触媒を伴うアスコルビン酸塩と、ｖｉｉ）ポリカルボン酸、サリチル酸、またはポリアミンの遷移金属錯体またはキレートと、ｖｉｉｉ）還元型キノン、光還元性染料、またはUVスペクトルに吸収を示すカルボニル化合物と、ｉｘ）タンニンと、からなる群より選択される物質を含む請求項１に記載の物品。
【請求項５】一つの酸素バリアー層をさらに含む請求項１に記載の物品。
【請求項６】一つの酷使抵抗層（補強層）をさらに含む請求項１に記載の物品。
【請求項７】一つのヒートシール可能層をさらに含む請求項１に記載の物品。
【請求項８】前記酷使抵抗層と酸素バリア層の間、前記酸素バリア層と前記酸素捕捉剤含有層の間、前記酸素捕捉剤含有層と前記ヒートシール可能層の間、前記酸素バリア層と前記ヒートシール可能層の間のいずれかの位置に配置された中間接着層をさらに含む請求項１に記載の物品。
【請求項９】前記フィルムが架橋されたものである請求項１に記載の物品。
【請求項１０】前記フィルムが配向したものである請求項１に記載の物品。
【請求項１１】前記フィルムが熱収縮性である請求項１に記載の物品。
【請求項１２】酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む物品であり、前記物品が酸素捕捉剤含有ラッカー上において重合体機能性バリアコーティングの形態をとり、且つ、前記物品を通過する酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させることを特徴とする前記物品。
【請求項１３】酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む物品であり、前記物品がガスケットの形態をとり、且つ、前記物品を通過する酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させることを特徴とする前記物品。
【請求項１４】ａ）酸素感受性物品と、ｂ）前記酸素感受性物品を内部に収容する容器であって、ｉ）酸素捕捉剤を含む一層と、ｉｉ）ポリ乳酸を含む一層と、を含む容器と、を含む包装品であり、前記容器が前記容器を通過する酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させることを特徴とする前記包装品。
【請求項１５】ａ）ｉ）酸素捕捉剤を含む一層と、ｉｉ）ポリ乳酸を含む一層と、を含む物品を提供し、ｂ）前記物品を化学線に露出する、ことを含む酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させた製品の製造法。
【請求項１６】ポリ乳酸を含む物品を提供するステップを含む前記物品を通過する酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させる方法。」　　
　
４．特許異議の申立についての判断
　４−１．特許異議申立人の主張
　特許異議申立人は、甲第１〜１４号証（甲第３号証（特開平９−１２７４８号公報）及び甲第１３号証（特開平１０−２９１５６９号公報）は、本件優先日以後に頒布された刊行物）を提出して、概略、次の理由により本件請求項１〜１９に係る特許は取り消されるべきである旨、主張している。
（１）請求項１〜１３及び１６〜１９に係る発明は、甲第１〜１０、１３及び１４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定に違反し、特許を受けることができない。
（２）請求項１４及び１５の発明は、発明の詳細な説明に全く記載のないものであるから、本件特許明細書は、特許法第３６条第６項第１号に規定する要件を満たしていない。
　
　４−２．判断
　　４−２−１．取消理由　
　当審において平成１５年１月１４日付けで通知した取消理由の概要は下記のとおりである。
　　　　　　　　　　　　　　　　　記　　　　　　　　　　　　　　　
（１）本件請求項１〜１３及び１６〜１８に係る発明は、刊行物１〜１１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により、特許を受けることができない。
（２）請求項１４及び１５の発明は、発明の詳細な説明に全く記載のないものであるから、本件特許明細書は、特許法第３６条第６項第１号に規定する要件を満たしていない。
（註：「４−１．特許異議申立人の主張」及び「４−２−１．取消理由」において「請求項」とは、上記訂正前の請求項を指す。）　
　　
　　４−２−２．引用した刊行物　
刊行物１　　特開平６−６４６６４号公報（特許異議申立人が提出した甲第１号証）
刊行物２　　「環境にやさしい食品包装技術の開発」、食品産業エコロジカル・パッキング技術研究組合、１９９５年１１月１日編集・発行、第３１〜３２頁、第１７１〜１７３頁（同、甲第２号証）
刊行物３　　特開平６−８３７０号公報（同、甲第４号証）
刊行物４　　特開平７−３３００４２号公報（同、甲第５号証）
刊行物５　　特表平８−５０２２０２号公報（同、甲第６号証）
刊行物６　　特開平５−４６４６号公報（同、甲第７号証）
刊行物７　　「ＰＡＣＫＰＩＡ　Ｎｏ．５２３、１９９６／２」第２８〜３２頁、「生分解性ポリマー“ＬＡＣＥＡ”（ポリ乳酸）」、１９９６年２月１日発行（同、甲第８号証）
刊行物８　　「ＰＡＣＫＰＩＡ　Ｎｏ．５２３、１９９６／２」第１２〜１９頁、「ポリ乳酸２軸延伸フィルム　その特徴と用途展開」、１９９６年２月１日発行（同、甲第９号証）
刊行物９　　特表平８−５０２７７０号公報（同、甲第１０号証）
刊行物１０　Ｎｉｃｏｌｅ　Ｗｈｉｔｅｍａｎ，“ＮＥＷ　ＰＡＣＫＡＧＩＮＧ　ＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ，ＰＯＬＹＬＡＣＴＩＤＥ”、２０００　ＴＡＰＰＩ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎｓ，＆Ｃｏａｔｉｎｇｓ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、第６３１〜６３５頁（訳文：甲第１２号証）
刊行物１１　特開平５−１９４９４９年号公報（同、甲第１４号証）
　
　なお、特許異議申立人が提出した甲第１１号証（刊行物１０）は頒布日が不明（特許異議申立書中（第１０頁第２１行、第２４頁第１９行）に記載された「１９９２年」は、甲第１１号証に引用されている参考文献の発行年であって、同号証自体の発行年ではない。）であり、本来、特許法第２９条第２号違反の取消理由の引用刊行物としては採用し得ないものであったので、以下、引用刊行物の記載事項の認定及び特許法第２９条第２号違反の判断にあたっては、この文献を引用刊行物から除外する。
　
　　４−２−３．各引用刊行物の記載事項　
　刊行物１
（１−１）「ポルフィリン類、アスコルビン酸およびアスコルビン酸塩から選ばれた少なくとも１種の酸素吸収物質を融点１８０℃以下のポリエステル樹脂に配合してなる包装材料」（特許請求の範囲の請求項１）
（１−２）「ポリエチレンは・・・。また、香気成分を吸収するため、特に果汁の包装材料としては好ましくない。」（段落【０００６】）
（１−３）「本発明の目的は、包装内への酸素の侵入を排除すると共に、包装容器内部のフリースペース中の酸素及び製品中の溶存酸素濃度を効果的に低下させ、飲食品などの製品の酸化を防止し、品質保持をはかることができる包装材料を提供するものである。」（段落【０００８】）
（１−４）「これらの成分よりポリエステル樹脂を製造し、ペレットにする際、前記酸素吸収物質を練り込み、ついでＴダイ法、インフレーション法にてフィルム化するか、あるいは、インジェクション法、ブロー法等の成形法で成形し容器包装体とする。」（段落【００１６】）
　
　刊行物２
（２−１）「とくに品質劣化の原因は、包装資材そのものによることもあるが、多くは微生物による汚染および酸素などによる影響が大きい。」（第３１頁第１２〜１３行）
（２−２）「現在、脱酸素包装に使用している容器包装資材は、軽金属箔、ポリオレフィンなど汎用ポリマーが主なものになる。その他には研究開発された生分解性プラスチックや可食性プラスチックの使用が考えられる。生分解性プラスチックおよび可食性フィルムは、環境に負荷をあたえない包装材料として評価され、容器包装自体の使用期限の設定が可能で、しかも機能特性として酸素透過性が低く、食品の香りや味の成分を吸着しないなど注目すべきものがある。」（第３１頁第２３〜２８行）
（２−３）「分解性プラスチックは、光崩壊性、生崩壊性、生分解性プラスチックの３種類に分類される。」（第１７２頁第３〜４行）
（２−４）表１および表２に、包装容器用の生分解性プラスチックとしてポリ（Ｌ−乳酸）が記載されている。（第１７２頁）
　
　刊行物３
（３−１）表１には、比較例１として、ポリＬ−乳酸の単層シートのＯ２ガス透過率が３８０ｃｍ３／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍであることが示されている。（段落【００３３】）
　
　刊行物４
（４−１）「プラスチック容器において、容器の少なくとも一部が紫外線及び可視光に対して吸収性を有する光酸化崩壊性樹脂あるいは光酸化崩壊性樹脂と光酸化促進剤とを含有する樹脂組成物より形成されていることを特徴とする酸素吸収性プラスチック容器」（特許請求の範囲の請求項１）
（４−２）「特開平５−１９４９４９号公報には、酸化可能な有機化合物、遷移金属触媒を含有する樹脂組成物を放射線に暴露することにより、酸素の捕捉を開始させることが記載されている。」（段落【０００８】）
（４−３）「本発明において酸素吸収層として用いる樹脂組成物は、光酸化崩壊性樹脂１００重量部当り０．１乃至５重量部の光酸化促進剤を含有する組成物であるのがよい。」（段落【００２１】）
（４−４）「主鎖又は側鎖にカルボニル基が存在するとカルボニル基のα位置が光によって容易に活性化しラジカルを生成し、酸化崩壊していく。この過程によって酸素を吸収する。本発明では、酸素吸収の活性サイトとなるポリマーラジカルの生成に紫外線及び可視光を使用するので、・・・ポリマーラジカルを介して、容器内に残留する酸素を専ら有効に吸収させることが可能となる。」（【００２７】〜【００２８】）
　
　刊行物５
（５−１）「（ａ）少なくとも約１，０００の分子量を有するエチレン系不飽和炭化水素のポリマー、および（ｂ）遷移金属の触媒　からなり、ここで（ａ）は＜−１５℃のＴｇを有する、酸素を掃去するために適当な組成物」（特許請求の範囲の請求項１）
（５−２）「本発明は、いくつかの形態を有する物品の包装において使用することができる。適当な物品は剛性容器、柔軟なバッグ、あるいは両者の組み合わせを包含するが・・・。典型的な剛性または半剛性の物品は、・・・例えば、ジュースの容器、ソフトドリンクの容器、熱成形トレーまたはカップを包含する。・・・さらに、このような物品の壁はしばしば多層材料からなる。本発明はそれらの層の１つ、いくつかまたはすべての層において使用することができる。」（第６頁第２０行〜第７頁第２行）
（５−３）「食物及び飲料のための包装物品の外に、他の酸素感受性製品のための包装は本発明から利益を得ることができる。・・・エチレン系不飽和炭化水素（ａ）は置換または非置換であることができる。・・・エチレン系不飽和を含有する１または２以上の相のＴｇである。」（第７頁第１２行〜第９頁第１６行）
（５−４）「前述したように（ｂ）は遷移金属の触媒である。・・・好ましくは、（ｂ）は遷移金属の塩の形態であり、・・・。・・・ポリマーの希釈剤として使用することができる。」（第９頁第１７行〜第１０頁第１８行）
（５−５）「それらは素材フィルム、例えば、『延伸された』または『加熱収縮性』フィルムの形態であることができ、これらは究極的にはバッグなどとして加工することができる。」（第１２頁第２２〜２４行）
（５−６）「多層物品において、酸素掃去層に『酸素バリヤー』、すなわち、室温、例えば、約２５℃において５００立方センチメートル／平方メートル（ｃｃ／ｍ２）／日／気圧に等しいか、あるいはそれより小さい酸素透過速度を有する材料の層を含めることができるが、必ずしもこれらに限定されない。典型的な酸素バリヤー層は、ポリ（エチレンビニルアルコール）、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリエチレンテレフタレート、シリカ、およびポリアミドからなる。前述のある種の材料のコポリマー、および金属箔層を、また、使用することができる。また、追加の層は酸素に対して透過性の１または２以上の層を含むことができる。１つの好ましい態様において、ことに食品のための柔軟なパッケージについて、層はパッケージの外側から出発して包装の最も内側の層への順序で、（ｉ）酸素バリヤー層（ｉｉ）本発明、すなわち、前述の掃去成分からなる層、および必要に応じて、（ｉｉｉ）酸素透過性層を含む。」（第１３頁第２〜１８行）
（５−７）「多層の物品は同時押出、被覆および／または積層を使用して製造することができる。」（第１３頁第２６〜２７行）
（５−８）「酸素バリヤーおよび酸素透過性層に加えて、それ以上の層、例えば、接着層を前述の層のいずれかに隣接して存在させることができる。接着層に適当な組成物は・・・包含する。」（第１３頁第２７行〜第１４頁第２行）
　
　刊行物６
（６−１）「熱シール層の外層およびガスバリヤ層のコアを少なくとも含む多層フィルムから成り、プロピレンに炭素数２〜８の２種以上のα−オレフィンを１〜２０重量％共重合したポリマーを該熱シール層が含むことを特徴とする熱処理可能な容器。」（特許請求の範囲の請求項１）
（６−２）「ほとんどの包装において、本発明の容器を構成する多層フィルムは、好ましくは、熱シール層の外部およびガスバリヤ層のコアの他に、更に別の外部構成層を含む。」（段落【００１８】）
（６−３）「外部構成層は、熱シール層と同じプロピレンポリマーから作ることができるし、あるいは、フィルムに機械的強度を付与するものとして公知の異なったポリマーから作ることができる。」（段落【００２０】）
（６−４）「本発明のバッグは、積層によって、あるいは好ましくは円筒形状に共押出しすることによって、まず多層フィルムを作ることにより製造する。後者の方法を使用する場合は、全ての層を共押出しした後、慣用の照射法を使用して照射による架橋を多層フィルム全体に施すか、あるいは、まず幾つかの層を含むサブストレートを共押出しした後、光を照射してこれらの層の架橋を行い、最後に架橋サブストレート上にコーティング層を押出し成形する。あるいは、延伸後に構造全体の架橋を行う。」（段落【００２６】）
（６−５）「熱収縮性バッグの製造に際しては、上述のようにして得られた円筒形の共押出し多層フィルムを、周知の延伸方法によって、たて方向または横方向に一軸延伸するか、あるいはその両方向に二軸延伸することにより配向させる。」（段落【００２８】）
（６−６）表１には、「本発明のフィルム」の酸素透過性（ｃｍ３／２４ｈｒ　ｍ２バール）（ＡＳＴＭＤ−３９８５）が「１０」であることが記載されている。（第５頁）
　
　刊行物７
（７−１）「従来のプラスチックの良さを持ちながら環境中で分解する性質を持った素材、生分解性プラスチックが注目されるようになった。」（第２８頁「はじめに」の段落の第１３〜１４行）
（７−２）「ポリ乳酸（ＰＬＡ）は、透明で強度が高くポリスチレンやポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に似た樹脂である。融点１７９℃、ガラス転移点５９℃の熱可塑性ポリマーであり、通常の押出し成形、射出成形などが可能である。・・・その分解性、安全性、低燃焼熱という特徴から汎用樹脂代替の生分解性プラスチックとして注目されるようになった。」（第２８頁左下欄第２行〜同頁右下欄第６行）
（７−３）「用途と市場　生分解性プラスチックは・・・（２）使用後の回収、再利用が困難な分野（食品包装容器、衛生用品）、・・・等の分野で用途展開が期待されているが、分解性以外でも新しい機能材料として各々の特徴を生かした用途が開発されつつある。・・・ポリ乳酸については、透明性、安全性、・・・臭いの非付着性、・・・等の物性や機能を持つことがわかっており、これらを生かした用途開発も進めている。」（第３２頁左欄第１〜１７行）
　
　刊行物８
（８−１）「表１に、各種汎用プラスチックフィルムと比較して、ポリ乳酸フィルムの一般特性をまとめた。・・・これらの数値は、ポリ乳酸フィルムが、包装材料を筆頭に現在産業界で広く大量に消費されているＯＰＰやＰＥＴフィルムに代替し得る素材であることを意味する。」（第１３頁左欄第２７〜３６行）
（８−２）「しかしながら、水蒸気バリア性、ガスバリア性は必ずしも良好ではなく、包装材としての用途が限定される可能性がある・・・」（第１３頁左欄第３７〜３９行）
（８−３）第１表には、各種汎用プラスチックフィルムのガス透過度（ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ−ａｔｍ／２５μｍ（２５℃／５０％ＲＨ））のデータが記載されており、酸素については、低密度ポリエチレンが７０００〜１００００、二軸延伸ポリプロピレンが１４００〜、二軸延伸ポリエステルが９５〜１３０、二軸延伸ポリ乳酸が８００〜１２００であることが示されている。（第１４頁）
　
　刊行物９
（９−１）「酸素及び水もしくは水蒸気の両方に透過性であるキャリヤー、・・・キャリヤーを透過する水又は水蒸気で活性化後に酸素と反応する有機化合物、・・・酸素と有機化合物との反応速度を増大するのに有効な量の触媒剤、を含む酸素掃去濃縮物。」（特許請求の範囲の請求項１）
（９−２）「本発明は、飲料、食品、医薬品等の包装に用いるためにその中に酸素掃去濃縮物を含有するポリマー組成物に関する。詳細には、これらのポリマー組成物は、酸素の進入を防ぐための並びに容器内部に存在するか又は漏れるもしくはポリマー組成物を通って通過する外部空気中に含まれる酸素を掃去するための壜又は缶のような種々の容器の王冠、クロージャー、蓋又はキャップのためのライナー又はガスケット材料としての実用性を有する」（第５頁第７〜１２行）
（９−３）「好ましい（酸素）掃去剤としてはアスコルビン酸塩又はイソアスコルビン酸塩が挙げられ」（第１０頁第５〜６行）
（９−４）「単独で又は亜硫酸塩と組み合わせたアスコルビン酸塩又はイソアスコルビン酸塩は、好ましい酸素掃去剤である。」（第１０頁第１２〜１３行）
（９−５）「アルコルビン酸を単独で又は脂肪族ポリカルボン酸と組み合わせて低密度ポリエチレン（「ＰＥ」）のような熱可塑性樹脂から形成される包装用フィルム」（第１１頁第２１〜２３行）
（９−６）「さらにＡｑｕａｎａｕｔｉｃｓ，Ｉｎｃ.，Ａｌａｍｅｄａ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａにより新規の酸素吸収及び掃去物質が開発されつつある・・・。これらの物質は遷移金属錯体、特に（しかし排他的にではなく）遷移金属と「ポリアルキルアミン」との間で形成される錯体・・・。これらの「アミン＋金属」錯体は酸素のような配位子を結合し得るし、そして包装の際に酸素掃去剤として使用し得る。」（第１１頁末行〜第１２頁第１０行）
（９−７）「サリチル酸錯体及びそれらの酸素に対する反応性は一般的に公知であり、」（第１２頁第１９〜２１行）
　
　刊行物１１
（１１−１）「酸化可能な有機化合物と遷移金属触媒とを含有する組成物を放射線に暴露することにより酸素捕捉を開始させることよりなる、酸化可能な有機化合物と遷移金属触媒とを含有する組成物による酸素の捕捉方法。」（特許請求の範囲の請求項１）
（１１−２）「上記の放射線が約２００ないし約７５０ｎｍの範囲の波長を有する化学作用放射線であることを特徴とする請求項１記載の方法。」（同請求項１２）
「酸素捕捉壁に混入される酸素捕捉剤の一例は、・・・これらの特許出願に開示されている酸素捕捉剤は、遷移金属とポリアミドとを含有するものである。包装壁はポリアミドにより触媒された捕捉剤を通じて包装の内部に達する酸素の量に調整する。（活性酸素障壁）。」（段落【０００４】）
（１１−３）「したがって、層状体の、または物品の捕捉性が必要な場合には、層状体または物品（および混入された全ての光開始剤）は放射線に暴露すればよい。」（段落【００３０】）
（１１−４）「特に食品用の可撓性包装材用のものにおいては、層状体は包装の外側から始まって包装の最も内側の層まで順次に、（ｉ）酸素障壁層、（ｉｉ）捕捉層、すなわち上に定義した捕捉用成分、および任意に（ｉｉｉ）酸素透過層を含んでいる。・・・さらに、（ｉｉｉ）は捕捉用フィルム中の個々の成分の、または捕捉の副生成物の包装内部への移動に対する障壁を提供することもできる。」（段落【００４６】）
（１１−５）「本件方法に使用する放射線には化学作用放射線、例えば、・・・紫外線または可視光が可能である。・・・電子線であってもよい。他の放射線源にはイオン化放射線、たとえばガンマ線、Ｘ−線およびコロナ放電が含まれる。」（段落【００４９】）
　
　　４−２−３．特許法第３６条第６項第１項違反について
　上記訂正により、旧請求項１４及び１５は削除された。
　したがって、これらの請求項に係る発明が発明の詳細な説明に記載されておらず、本件明細書は、特許法第３６条第６項第１号に規定する要件を満たしていない、との取消理由（２）は解消された。
　
　　４−２−４．特許法第２９条第２項違反について
　（１）本件発明１〜１３　　　
　本件発明１と刊行物１に記載された発明とを対比、検討する。
　刊行物１には、その特許請求の範囲の請求項１に、「ポルフィリン類、アスコルビン酸およびアスコルビン酸塩から選ばれた少なくとも１種の酸素吸収物質を融点１８０℃以下のポリエステル樹脂に配合してなる包装材料」（摘示記載（１−１））が記載されており、この包装材料がポリエステル樹脂をフィルム化して得られること（摘示記載（１−４））も記載されている。
　この「酸素吸収物質」は本件発明１における「酸素捕捉剤」に相当するものであるから、
　本件発明１と刊行物１に記載された発明とは、ともに、
「酸素捕捉剤を含むフィルムからなる物品」である点で一致しているが、刊行物１には本件発明１における下記の点が記載されていない点で、これらの発明の間には相違が認められる。
（あ）「ポリ乳酸を含む物品」である点、及び
（い）「物品を通過する酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させる」である点
　
　これらの相違点の内、まず（あ）の点について以下に検討する。
　刊行物２には、「生分解性プラスチックおよび可食性フィルムは、環境に負荷をあたえない包装材料として評価され、容器包装自体の使用期限の設定が可能で、しかも機能特性として酸素透過性が低く、・・・食品の香りや味の成分を吸着しないなど注目すべきものがある」（摘示記載（２−１））こと、及び包装容器用の生分解性プラスチックとしてポリ（Ｌ−乳酸）が挙げられている。
　また、刊行物７には、「ポリ乳酸（ＰＬＡ）は、透明で強度が高くポリスチレンやポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に似た樹脂である」こと（摘示記載（７−２））及び「生分解性プラスチックは・・・（２）使用後の回収、再利用が困難な分野（食品包装容器、衛生用品）、・・・等の分野で用途展開が期待されている」こと、及び「ポリ乳酸については、透明性、安全性、・・・臭いの非付着性、・・・等の物性や機能を持つことがわかっており、これらを生かした用途開発も進めている（摘示記載（７−３））ことが記載されている。
　更に、刊行物８には、「ポリ乳酸フィルムが、包装材料を筆頭に現在産業界で広く大量に消費されているＯＰＰやＰＥＴフィルムに代替し得る素材であることを意味する」（摘示記載（８−１））と記載されている。
　これらの記載からみて、ポリ乳酸フィルムが、透明性、高強度、臭い（香り）の非付着性等の特性を有し、包装材料として本件の出願前公知であったことが認められる。
　しかしながら、刊行物８の表１（摘示記載（８−３））の記載からみて、ポリ乳酸フィルムの酸素透過性はポリエステルフィルムと比較して著しく高い（即ち、酸素バリア性が低い）ものであり、一般的にもポリ乳酸フィルムのガスバリア性が必ずしも良好でないことが知られていた（摘示記載（８−２）参照）のであるから、刊行物１に記載された発明のように酸素吸収物質をポリエステル樹脂に配合して包装内への酸素の侵入を排除（摘示記載（１−３））しようとする包装材料において、そのポリエステルを酸素バリア性に劣るポリ乳酸で置換することを当業者が容易に想到し得たものとすることはできない。
　もっとも、特許異議申立人は特許異議申立書中（第２２〜２３頁）で、甲第１４号証（刊行物１１）には「特に食品用の可撓性包装材用のものにおいては、層状体は包装の外側から始まって包装の最も内側の層まで順次に、（ｉ）酸素障壁層、（ｉｉ）捕捉層、・・・および任意に（ｉｉｉ）酸素透過層を含んでいる。・・・さらに、（ｉｉｉ）は捕捉用フィルム中の個々の成分の、または捕捉の副生成物の包装内部への移動に対する障壁を提供することもできる。」（摘示記載（１１−４））と記載され、また、甲第１１号証（刊行物１０）には「ポリ乳酸は大きな風味、香りおよび溶剤の分子に対して優れたバリア性を示す。ポリ乳酸は相当の期間にわたって包装食品から風味を逃さないものと見られる。」と記載されていることを指摘して、「甲第１４号証は酸素透過層が機能性バリアの特性を有することが好ましいことを示し、甲第１１号証はポリ乳酸が機能性バリアの特性を有することを教示している」と主張している。
　しかしながら、上記（４−２−２．）のように甲第１１号証（刊行物１０）は特許法第２９条第２号違反の取消理由の引用刊行物としては採用し得ないものであり、ポリ乳酸のバリア性については甲第７、８号証に「臭い（香り）の非付着性」が示されているにすぎない。そして、甲第１４号証（刊行物１１）の記載からは、「捕捉の副生成物」がどのような物質であるのか不明であり、ポリ乳酸の有する「臭い（香り）の非付着性」を特許異議申立人のように「機能性バリアの特性」と拡大解釈して、酸素捕捉に伴う副生物のバリアのためにポリ乳酸を用いることは当業者が容易に想到し得たものである、などとすることは到底できない。
　また、刊行物３〜６及び９にも、上記（あ）の点を示唆する記載は見いだせない。
　そして、本件発明１はこの点により、上記（い）の「物品を通過する酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させる」という特許明細書に記載された作用効果を奏するものと認められる。
　したがって、本件発明１は、刊行物１〜９及び１１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものではない。
　
　また、本件発明２〜１３は本件発明１に更に技術的限定を付加した物品に係るものであるが、上記のように本件発明１が刊行物１〜９及び１１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものではない以上、本件発明２〜１３も同様に、刊行物１〜９及び１１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものではない。　
　
　（２）本件発明１４
　本件発明１４と刊行物６に記載された発明とを対比、検討する。
　刊行物６には、「熱シール層の外層およびガスバリヤ層のコアを少なくとも含む多層フィルムから成り、プロピレンに炭素数２〜８の２種以上のα−オレフィンを１〜２０重量％共重合したポリマーを該熱シール層が含むことを特徴とする熱処理可能な容器」（摘示記載（６−１））が記載されており、実施例においてこの容器形成用フィルムの酸素透過性が評価されているところからみて、該容器のガスバリア層とは酸素バリア層を意味するものであり、該容器の中には酸素感受性の物品が収納されるものと解される。
　そうすると、本件発明１４と刊行物６に記載された発明とは、ともに、
「ａ）酸素感受性物品と、ｂ）前記酸素感受性物品を内部に収容する容器とを含む包装品であって、容器が酸素バリア層を含むもの」
である点で一致するが、刊行物６には本件発明１４における以下の点が記載されていない点で本件発明１４と刊行物６に記載された発明とは相違している。
（う）酸素バリア層が「酸素捕捉剤を含む一層」である点、
（え）容器がさらに「ポリ乳酸を含む一層」を含む点、及び
（お）容器が「容器を通過する酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させる」点
　これらの点についてみると、上記（１）のとおり、刊行物１には、酸素吸収物質（酸素捕捉剤）を含むポリエステル樹脂からなる包装材料が記載されており、刊行物２、７及び８にはポリ乳酸フィルムを包装材料として用いることが記載されているものの、酸素バリア性を高めようとする刊行物６に記載された容器において酸素バリア性に劣ることが知られているポリ乳酸フィルムを適用すべき積極的理由はない。
　また、上記のように、刊行物７、８及び１１の記載からは、酸素捕捉に伴う副生物のバリアのためにポリ乳酸を用いることを当業者が容易に想到し得たものであるとすることはできず、更に、刊行物３〜５及び９にも、上記（う）及び（え）の点をともに具備することを示唆する記載は見いだせない。
　そして、本件発明１４はこれらの点により、特許明細書に記載された上記（お）の作用効果を奏するものと認められる。
　したがって、本件発明１４は、刊行物１〜９及び１１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものではない。
　
　（３）本件発明１５、１６　
　本件発明１５、１６は、いずれも酸素捕捉剤を含む一層とポリ乳酸を含む一層とを含む物品の構成を前提とする「副生物の移行を減少させた製品の製造法」及び「副生物の移行を減少させる方法」に係る発明であるが、上記（２）で指摘したとおり、酸素捕捉剤を含む一層とポリ乳酸を含む一層をともに具備する物品（容器）を、刊行物１〜９及び１１に記載された発明に基づいて、当業者が容易に想到し得たものとすることはできず、本件発明１５、１６はこの点により、特許明細書に記載された作用効果を奏するものと認められる。
　したがって、本件発明１５、１６は、刊行物１〜９及び１１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものではない。
　
５．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、本件発明１〜１６に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明１〜１６に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年１０月１０日（２００３．１０．１０）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む物品
（５７）【特許請求の範囲】
１．酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む物品であり、前記物品がフィルムからなり、且つ、前記物品を通過する酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させることを特徴とする前記物品。
２．前記フィルムが、ａ）酸素捕捉剤を含む一層と、ｂ）ポリ乳酸を含む一層と、を含む請求項１に記載の物品。
３．前記フィルムが酸素捕捉剤とポリ乳酸とを含む一層を含む請求項１に記載の物品。
４．前記酸素捕捉剤が、ｉ）酸化性化合物および遷移金属触媒と、ｉｉ）エチレン性不飽和炭化水素および遷移金属触媒と、ｉｉｉ）アスコルビン酸塩と、ｉｖ）イソアスコルビン酸塩と、ｖ）亜硫酸塩と、ｖｉ）遷移金属含有触媒を伴うアスコルビン酸塩と、ｖｉｉ）ポリカルボン酸、サリチル酸、またはポリアミンの遷移金属錯体またはキレートと、ｖｉｉｉ）還元型キノン、光還元性染料、またはＵＶスペクトルに吸収を示すカルボニル化合物と、ｉｘ）タンニンと、からなる群より選択される物質を含む請求項１に記載の物品。
５．一つの酸素バリアー層をさらに含む請求項１に記載の物品。
６．一つの酷使抵抗層（補強層）をさらに含む請求項１に記載の物品。
７．一つのヒートシール可能層をさらに含む請求項１に記載の物品。
８．前記酷使抵抗層と酸素バリア層の間、前記酸素バリア層と前記酸素捕捉剤含有層の間、前記酸素捕捉剤含有層と前記ヒートシール可能
層
の物品
９．前記フィルムが架橋されたものである請求項１に記載の物品。
１０．前記フィルムが配向したものである請求項１に記載の物品。
１１．前記フィルムが熱収縮性である請求項１に記載の物品。
１２．酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む物品であり、前記物品が酸素捕捉剤含有ラッカー上において重合体機能性バリアコーティングの形態をとり、且つ、前記物品を通過する酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させることを特徴とする前記物品。
１３．酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む物品であり、前記物品がガスケットの形態をとり、且つ、前記物品を通過する酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させることを特徴とする前記物品。
１４．ａ）酸素感受性物品と、ｂ）前記酸素感受性物品を内部に収容する容器であって、ｉ）酸素捕捉剤を含む一層と、ｉｉ）ポリ乳酸を含む一層と、を含む容器と、を含む包装品であり、前記容器が前記容器を通過する酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させることを特徴とする前記包装品。
１５．ａ）ｉ）酸素捕捉剤を含む一層と、ｉｉ）ポリ乳酸を含む一層と、を含む物品を提供し、ｂ）前記物品を化学線に露出する、ことを含む酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させた製品の製造法。
１６．ポリ乳酸を含む物品を提供するステップを含む前記物品を通過する酸素捕捉反応によるアルデヒド、有機酸及びケトンからなる群より選択される副生物の移行を減少させる方法。
【発明の詳細な説明】
技術分野
　本発明は、一般に酸素感受性品、特に食品および飲料品、を含む環境中の酸素を除去するための組成物、物品及び方法に関する。
発明の背景
　酸素感受性品が酸素に露出されるのを制限することによって、製品の品質と「貯蔵寿命」を維持し高められることは周知である。食品包装産業においては、酸素への露出を制限するためのいくつかの方法がすでに開発されている。
　これらの方法には、包装の内部環境を調整する調整雰囲気包装（ＭＡＰ）、ガスフラッシング、真空包装、真空包装と酸素バリア包装材料の併用、などが含まれる。酸素バリアフィルムおよびラミネートは、外部環境から包装内部への酸素の浸透を減少させたり遅延させたりする。
　現在使用されているもう一つの方法は、「能動包装」によるものである。包装の空所や内部への酸素捕捉剤の封入は、能動包装の一形態である。通常は、このような酸素捕捉剤は小袋の形をしており、その内部には化学反応によって酸素を除去する組成物が含まれる。ある小袋には自身が酸化する鉄組成物が含まれる。別のタイプの小袋には、粒状吸着剤上に不飽和脂肪酸塩が含まれる。さらに別のタイプの小袋には、金属／ポリアミド錯体が含まれる。しかしながら、小袋の欠点の一つは、小袋を各包装品に加えるというさらなる包装作業が必要なことである。ある種の小袋に生じるさらなる欠点は、適切な速度で除去が起こるためには包装内に一定の条件（例えば、高湿度、低ＣＯ２量など）が時として必要とされることである。
　酸素への露出を制限する別の方法として、酸素捕捉剤を包装構造自体に組み入れる方法が挙げられる。酸素捕捉材料を包装自体に組み込むことで、包装品全体により均一な酸素捕捉効果が達成される。この方法は、包装内部の空気循環が制限されるような場合に特に重要となりうる。さらに、このような組み込みによって、包装の壁を通過する際に酸素を遮断あるいは除去し（本明細書では「能動酸素バリア」と呼ぶ）、包装品全体をできる限り酸素の少ない状態に維持する方法を提供できるかもしれない。
　酸素捕捉壁を提供するための一つの試みとして、無機粉末及び／又は塩を混入する方法がある。しかしながら、これらの粉末及び／又は塩の混入は、酸素捕捉壁の透明度や引き裂き強度等の機械的特性の低下の原因となる。その上、このような化合物は、特に薄いフィルムやフィルム構造体内の薄層の製造において、製造に困難を引き起こす可能性がある。さらに、これら化合物を含む酸素捕捉壁の除去速度は、ある種の商業的酸素捕捉用途、例えば小袋が利用されるような用途において不適当である。
　他の試みとして、金属触媒−ポリアミド酸素捕捉系を包装壁内に組み込む方法が検討されてきた。しかしながら、このシステムにおける酸素捕捉は、商業的に実現可能な程度に達していない。
　本発明のフィルムの商業的利用に適した酸素捕捉剤は、シュペアー（Ｓｐｅｅｒ）らの米国特許第５，３５０，６２２号および米国特許第５，３９９，２８９号に開示されており、酸素捕捉の開始方法は一般に米国特許第５，２１１，８７５号に開示されている。これらすべての特許の記載内容全体を本明細書に引用する。米国特許第５，３５０，６２２号によると、酸素捕捉剤はエチレン性不飽和炭化水素と遷移金属触媒より作られる。好ましいエチレン性不飽和炭化水素は、置換体または非置換のどちらかでもよい。本明細書の定義では、非置換エチレン性不飽和炭化水素は、少なくとも一つの脂肪族炭素−炭素二重結合を有し、１００重量％が炭素および水素で構成される化合物である。置換エチレン性不飽和炭化水素は、少なくとも一つの脂肪族炭素−炭素二重結合を有し、５０重量％〜９９重量％が炭素および水素で構成されるエチレン性不飽和炭化水素であると本明細書では定義する。好ましい置換または非置換エチレン性不飽和炭化水素は、分子当たり二つ以上のエチレン性不飽和基をもつものである。より好ましくは、三つ以上のエチレン性不飽和基をもつ高分子化合物であり、その分子量が重量平均分子量で１，０００以上のものである。
　以下に限定されるものではないが、非置換エチレン性不飽和炭化水素の好適な例には、ポリイソプレン（例えば、トランス−ポリイソプレン）などのジエン重合体とその共重合体、シスおよびトランス１，４−ポリブタジエン、１，２−ポリブタジエン類（５０％以上の１，２微細構造をもつポリブタジエン類として定義される）、およびスチレン−ブタジエンなどのそれらの共重合体が含まれる。またこれらの炭化水素には、オレフィンメタセシスで調製されるポリペンテナマーやポリオクテナマー及びその他の重合体などの高分子化合物や、スクアレンなどのジエンオリゴマーや、ジシクロペンタジエン、ノルボルナジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、４−ビニルシクロヘキセンまたはその他の二つ以上の炭素−炭素二重結合（共役または非共役）を含むモノマーから誘導される不飽和含有重合体や共重合体、が含まれる。
　以下に限定されるものではないが、好適な置換エチレン性不飽和炭化水素には、エステル、カルボン酸、アルデヒド、エーテル、ケトン、アルコール、過酸化物、及び／又はヒドロペルオキシドなどの酸素含有部位をもつものが含まれる。以下に限定されるものではないが、これらの炭化水素の特定の例として、炭素−炭素二重結合を含むモノマー類から誘導されるポリエステルなどの縮合重合体、オレイン酸、リシノール酸、無水リシノール酸およびリノール酸とこれらの誘導体（例えばエステル）などの不飽和脂肪酸、が含まれる。さらにこのような炭化水素には、（メタ）アリル（メタ）アクリレートから誘導される重合体や共重合体が含まれる。適当な酸素捕捉性重合体は、エステル交換反応により作ることができる。このような重合体は、ＷＯ９５／０２６１６号に記載されている。この特許の記載内容全体を本明細書に引用により取り込む。また使用される組成物には、二つ以上の上述の置換または非置換エチレン性不飽和炭化水素の混合物も含まれる。重量平均分子量１，０００以上であることがより好ましいが、フィルム形成性重合体や重合体混合物とともに混合するのであれば、これより低い分子量のエチレン性不飽和炭化水素も使用可能である。
　また明らかなことであるが、室温で固体透明層を形成するのに適したエチレン性不飽和炭化水素が、前述の包装物品内の酸素捕捉に望ましい。透明であることが必要な用途の大部分は、可視光の透過率が少なくとも５０％である層が望まれる。
　本発明による透明酸素捕捉層を製作するときには、１，２−ポリブタジエンが特に室温での使用に好適である。例えば、１，２−ポリブタジエンは、ポリエチレンと同様の透明性、機械的特性および加工特性を示すことが可能である。加えてこの重合体は、大部分または全部の酸素容量を消費した後でも、また希釈樹脂がわずかであるか全く存在しない時でさえも、透明性や機械的保全性を維持する。さらに１，２−ポリブタジエンは、比較的高い酸素容量を示し、そのうえ一度捕捉が開始すれば、比較的高い捕捉度を示す。
　低温での酸素捕捉が望まれる場合は、１，４−ポリブタジエンと、スチレン−ブタジエンおよびスチレン−イソプレンの二つの共重合体が特に好まれる。このような組成物は、シュペアーらの１９９４年５月１０日付米国特許第５，３１０，４９７号に開示されており、この特許の記載内容全体を本明細書に引用により取り込む。多くの場合、前述の重合体をエチレンの重合体または共重合体と混合することが望ましい。
　本発明と関連して使用可能な他の酸素捕捉剤には、遷移金属触媒を加えたアスコルビン酸塩が含まれ、この触媒は、遷移金属の単純金属、単塩、化合物、錯体、キレートであるか、ポリカルボン酸やサリチル酸の遷移金属錯体やキレートであり、遷移金属錯体やキレートが主に酸素捕捉組成物として作用する場合は、任意にアスコルビン酸塩などの還元剤を加えることができる。イソアスコルビン酸塩、亜硫酸塩、アスコルビン酸のアルカリ金属塩、イソアスコルビン酸のアルカリ金属塩、亜硫酸のアルカリ金属塩、またはタンニンも酸素捕捉化合物として考えられる。
　本発明と関連して使用可能なさらに他の酸素捕捉剤は、ＰＣＴ特許公報ＷＯ９４／１２５９０号（連邦科学・工業研究機構）に開示されており、この特許の記載内容全体を本明細書に引用により取り込む。これらの酸素捕捉剤は、あらかじめ定められた条件下で還元され少なくとも一つの還元可能な有機化合物を含み、これらの化合物の還元型は分子状酸素によって酸化可能であり、ここでの有機化合物の還元反応及び／又は引き続く酸化反応は遷移金属触媒の存在とは無関係に起こる。好ましい還元可能な有機化合物は、キノン、光還元性染料、またはカルボニル化合物であり、これらはＵＶスペクトルを吸収するものである。
　前述の通り、エチレン性不飽和炭化水素は遷移金属触媒と組み合わされる。特定の理論と結び付くわけではないが、発明者らは少なくとも二つの酸化状態を容易に相互転換可能な適当な金属触媒に注目している。Ｒ．Ａ．シェルダン（Ｓｈｅｌｄｏｎ）、Ｊ．Ｋ．コーチ（Ｋｏｃｈｉ）著「金属触媒作用による有機化合物の酸化（Ｍｅｔａｌ−Ｃａｔａｌｙｚｅｄ　Ｏｘｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」（アカデミック・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）１９８１年）を参照されたい。
　好ましくは、触媒は遷移金属塩の形態であり、金属は周期表の第一、第二および第三遷移系列より選択される。適切な金属には、これに限定されるものではないが、マンガンＩＩまたはＩＩＩ、鉄ＩＩまたはＩＩＩ、コバルトＩＩまたはＩＩＩ、ニッケルＩＩまたはＩＩＩ、銅ＩまたはＩＩ、ロジウムＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶ、そしてルテニウムが含まれる。使用する際の金属の酸化状態は、必ずしもその活性型ではない。金属として好ましいものは、鉄、ニッケルまたは銅、さらに好ましくはマンガン、最も好ましくはコバルトである。金属の対イオンとして適当なものには、これに限定されるものではないが、塩化物、酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸、カプリル酸、リノール酸、トール油、２−エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、オレイン酸、およびナフテン酸のイオンが含まれる。特に好ましい塩には、２−エチルヘキシル酸コバルト（ＩＩ）とネオデカン酸コバルト（ＩＩ）が含まれる。また金属塩はイオノマーであってもよく、この場合、高分子対イオンか使用される。このようなイオノマーは当業界において周知である。
　エチレン性不飽和炭化水素および遷移金属触媒は、さらにプラスチック包装品内のフィルム層を形成するために通常用いられる熱可塑性重合体などの高分子希釈剤を一種または複数種組み合わせて使用することもできる。ある種の包装品製造において周知である熱硬化性樹脂も、高分子希釈剤として使用することができる。希釈剤として使用可能な重合体には、これに限定されるものではないが、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、低または超低密度ポリエチレン、極超低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、およびエチレン−酢酸ビニル、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート、エチレン−（メタ）アクリル酸、エチレン−（メタ）アクリル酸イオノマーなどのエチレン共重合体、が含まれる。また複数種の希釈剤の混合物も使用できる。しかしながら、前述のように、高分子希釈剤の選択は、製造される物品およびその最終用途に大きく依存する。このような選択のための要素は当分野において周知である。さらに製造される個々の物品に望ましい性質を付与するために、添加物を組成物に混入することもできる。このような添加物には、必ずしもこれらに限定されないが、充填剤、顔料、染料、酸化防止剤、安定剤、加工助剤、可塑剤、難燃剤、防曇剤、などが含まれる。
　上述した化合物の混合は、好ましくは温度範囲５０℃〜３００℃で溶融混合により行う。しかしながら、溶媒を使用した後に蒸発させるなど他の方法を利用することもできる。混合は、完成品の製造の直前に行うか、または完成包装品の製造で後に使用する供給原料やマスターバッチを前もって作っておくことができる。
　酸素捕捉技術は包装用途に大きな可能性を提供するものであるが、酸素捕捉構造は反応副産物を生み出すこともあり、これが包装した物質の風味や香りに影響したり、食品規制の問題を引き起こしたりする可能性がある。これらの副産物には、アルデヒド、有機酸、ケトンが含まれる。この問題は、ポリ乳酸を使用することにより最小限に抑えることができる。この物質は、ある種の臭気の原因となる反応副産物の移行を遮断することができ、酸素捕捉層と包装した物質（例えば食品など）の間に多層フィルムの一つまたは複数の層に組み込むことができる。また、ポリ乳酸は高い酸素透過速度をもつため、包装内部から迅速に酸素捕捉が行なわれる点で有利である。しかしながら、当業者であれば、本発明がアルデヒドなどの副産物を発生するあらゆる酸素捕捉システムに応用できることは、容易に理解されることであろう。
定義
　「フィルム」は、本明細書では、フィルム、ラミネート、シート、ウェブ等の製品の包装に使用できるものを意味する。
　「酸素捕捉剤」（ＯＳ）は、本明細書では、与えられた環境からの酸素を消費したり欠乏させたりあるいは反応させたりする組成物、物品、またはその他のものを意味する。
　「ポリ乳酸」は、本明細書では、５０重量％を超える乳酸単位を有する重合体のことをいう。この物質は光学異性体の右（Ｄ）または左（Ｌ）対掌体のどちらでもよく、また二つの対掌体のラセミ混合物でもよい。可塑化されていないものが望ましいが、残留モノマー、オリゴマー等により可塑化状態のものも使用できる。
　「機能性バリア」は、本明細書では、ある種の分子（例えば酸素）は移行するが、他種分子の移行は遮断またはその移行を妨害するという物質を意味する。
　「化学線」は、本明細書では、紫外線などのあらゆる種類の放射線を意味し、米国特許第５，２１１，８７５号（シュペアーら）に開示されたもので、この特許の記載内容全体を本明細書に引用により取り込む。
　「重合体」等は、本明細書では、同種重合体だけでなく、二元、三元共重合体などを含むその共重合体も意味する。
　「ＥＶＡ」は、本明細書では、エチレン−酢酸ビニル共重合体を意味する。
　「ＬＤＰＥ」は、本明細書では、低密度ポリエチレンを意味する。
　「ＬＬＤＰＥ」は、本明細書では線状低密度ポリエチレンを意味し、これはエチレン／α−オレフィン共重合体である。
　「エチレン／α−オレフィン共重合体」等は、本明細書では、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、線状中密度ポリエチレン（ＬＭＤＰＥ）、超低および極超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥとＵＬＤＰＥ）などの異種性材料や、エクソン（Ｅｘｘｏｎ）の供給するイグザクト（ＥＸＡＣＴ（ＴＭ））材料や三井石油化学工業の供給するタフマー（ＴＡＦＭＥＲ（ＴＭ））材料等のメタロセン触媒添加重合体などの同種重合体を意味する。一般にこれらの材料は、エチレンと、ブテン−１（１−ブテン）やヘキセン−１やオクテン−１等のＣ４〜Ｃ１０のα−オレフィンから選択される一種または複数種のコモノマーと、よりなる共重合体を含み、これらの共重合体分子は、比較的少ない側鎖分枝や架橋構造をもつ長鎖より構成される。この分子構造は、それぞれの対応物より多く分岐した通常の低または中密度ポリエチレンと対照的であるといえる。長鎖が分岐した同種エチレン／α−オレフィン共重合体などの他のエチレン／α−オレフィン共重合体は、ダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）より入手可能でありアフィニティー（ＡＦＦＩＮＩＴＹ（ＴＭ））樹脂として知られており、これらもまた本発明で有用な別の型のエチレン／α−オレフィン共重合体として含まれる。
発明の要約
　本発明の第一の局面において、製品は酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む。
　本発明の第二の局面において、包装は酸素感応性物品を含み、容器内には酸素感応性物品が配置され、その容器は酸素捕捉剤を含む一層とポリ乳酸を含む一層とを含む。
　本発明の第三の局面において、製品の製作法は、酸素捕捉剤を含む一層とポリ乳酸を含む一層とを含む物品を製作し、この物品を化学線に露出させる。
　本発明の第四の局面において、官能的に有意な化合物の物品を通過しての移行を減少させる方法は、ポリ乳酸を含む物品を提供する工程を含む。
　好適な実施形態において、フィルムは、少なくとも一つの酸素捕捉剤を含む層と、少なくとも一つのポリ乳酸を含む層とを含む。酸素捕捉剤は、エチレン性不飽和炭化水素および遷移金属触媒を含むことが望ましい。さらにフィルムは、酸素バリア層、酷使抵抗層、ヒートシール可能層、及び／又は酷使抵抗層と酸素バリア層の間、酸素バリア層と酸素捕捉剤を含む層の間、酸素捕捉剤を含む層とポリ乳酸を含む層の間、ポリ乳酸を含む層とヒートシール可能層の間、における任意の位置に配置する中間接着層を含むことができる。フィルムは、任意に架橋させることができ、また任意に配向させることができる。フィルムは、任意に熱収縮可能であってもよい。
図面の簡単な説明
　本発明は、図を参照することでさらに理解することができ、
図１は、本発明によるフィルムの略断面図であり、
図２は、本発明によるフィルムの別の実施形態の略断面図であり、
図３は、本発明の実施例および比較例を透過するアセトアルデヒドの移行を示すグラフである。
好ましい実施態様の説明
　本発明は、製品、化合物、物質の組成物、コーティングなど種々の物品の作成に使用することができる。好ましい三つの形態は、シーリング化合物またはガスケット、酸素捕捉ラッカー上に設ける重合体機能性バリアコーティング、軟質フィルム、であり、これらすべては食品や非食品製品の包装に利用できる。
　硬質容器市場において、シーリング化合物をガスケットの製造に使用することはよく知られている。大型で直径の大きなガスケットは、通常液体プラスチゾルを用いて製造される。このプラスチゾルは、可塑剤中に重合体粒子を分散した高粘度液体懸濁液である。金属製やプラスチック製のキャップやふた等の製造においては、この液体プラスチゾルは、広口びんなどの容器の環に塗布され、プラスチゾルが塗布された容器はオーブン内で「溶かされ」、プラスチゾルは固化してガスケットとなる。この結果、容器の環の周囲にガスケットが形成される。
　小型のガスケットは、通常ビールびんの王冠に使用するために作られる。ポリマーメルトが、常温形成により王冠内部表面全体に設けられる。ＰＶＣと他の重合体の両方がこの用途で使用される。
　プラスチック製キャップ用円板は、通常ガスケット材料をひも状にして円板を作成し、プラスチック製キャップ内にその円板を挿入して作られる。
　これらのすべての用途において、酸素捕捉剤およびポリ乳酸の使用による利点は、容器の内部環境から酸素を取り除くことができ、一方好ましくない酸素捕捉反応副産物を制御できることである。
　従って、ガスケットは、酸素捕捉剤およびポリ乳酸を含む。ガスケットは、金属製またはプラスチック製のふたやクロージャーを、硬質あるいは半硬質容器に寸着させ、こうしてふたやクロージャーを容器に封着する。
　缶や他の硬質あるいは半硬質容器用のラッカーは、酸素捕捉材料、例えば本明細書で記載されるもの、を含むことができ、ポリ乳酸と合わせてコーティングすることができる。
　本発明によるフィルムは、あらゆる従来法によって製作可能であり、その方法には共押出し成形、積層成形、押出しコーティング、溶液コーティング、コロナ結合形成が含まれ、その後任意に放射線照射及び／又は配向を行ってもよい。これらのフィルムは、もし必要であれば、機械方向と横方向のどちらかまたはその両方を配向比１：２から１：９で配向したり幅出ししたりすることで、熱収縮性を持たせることができる。収縮用途のために、フィルムには、９０℃での一方向または両方向における自由収縮を少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも２０％、最も好ましくは少なくとも３０％もたせることができる。ポリ乳酸は、多層フィルムの二層以上使用することができる。異なる重合体機能性バリアを同一フィルムに使用することができる。ポリ乳酸をフィルム内や包装材料で使用することが好ましく、そうすることでポリ乳酸は、食品やあらゆる酸素感応性製品でありうる包装内容物に対して酸素捕捉剤よりも近くに配置することができるが、ポリ乳酸が酸素捕捉剤の「外部」に配置するような用途では、酸素捕捉剤はポリ乳酸よりも包装内容物の近くに配置される。ポリ乳酸は、酸素捕捉剤の両側に配置することもできる。
　代わりの方法として、機能性バリアは、本明細書の別の箇所で記載した配置に加えるかまたはその配置の代わりとして、酸素捕捉材料を含む同じ一層または複数層内に配置することができる。従って、例を挙げると、実施例および図のどの層１４にも、あらゆる適した層の重量％の機能性バリア層を含むことができる。あらゆる適当な重合体材料を機能性バリアを含むフィルムに利用することができるが、本明細書記載のものに限定されるものではない。
　このように、本明細書で開示したポリ乳酸は、フィルムや塗料の内容物や添加物として使用したり、種々の酸素捕捉および他用途の他種支持体、例えば別目的の層や塗料、またはびんのキャップやびんのライナー、あるいは接着または非接着インサート、シーラント、ガスケット、繊維状マットやその他のインサートや、硬質、半硬質、あるいは軟質容器の非一体部分などの内部に吸収させたりその上に吸着させたりして使用できるという利点がある。
　図１を参照すると、多層フィルム１０が示され、これは層１２および層１４を有する。
　図２は、層１２、１４および１６を備えた多層フィルムを示している。
　層１２、１４、１６は、好ましくは重合体である。
　層１２は、機能性バリアとしてポリ乳酸を含む。
　層１４は、酸素捕捉剤を含み、好ましくは重合体酸素捕捉剤であり、より好ましくは前述の物質の内の一つである。
　層１６は、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、サラン（塩化ビニリデン共重合体）、ポリエステル、ポリアミドなどの酸素バリア材料を含む。
　図３はグラフを示しており、横軸のｘ軸は時間を分を単位として表し、縦軸のｙ軸はいくつかの実施例を通過する移行アルデヒド量をガスクロマトグラフのピークにおける曲線下の面積を単位として表している。菱形の記号でプロットした曲線は、実施例１のフィルムを通り抜けて移行するアセトアルデヒド量の経時変化を表している。正方形の記号でプロットした曲線は、比較例１のフィルムを通り抜けて移行するアセトアルデヒド量の経時変化を表している。
　本発明は、以下に示す実施例を参照すればより深く理解できる。表１に、実施例で使用した物質を示す。
　ある物質は混合したものをフィルム構造に使用し、その混合物は以下に示す。
　　ＯＳＢ１＝５４％ＰＥ２＋３６％ＯＳ１＋７．３３５％ＥＶ１＋１．５％ＥＶ２＋０．１％ＰＩ１＋１．０６５％ＣＡＴ１
　　ＯＳＢ２＝９０％ＯＳ２＋７．３３５％ＥＶ１＋１．５％ＥＶ２＋０．１％ＰＩ１＋１．０６５％ＣＡＴ１
　酸素捕捉構造は、反応副産物を生成する可能性があり、これは包装した物質の風味や香りに影響したり、食品規制上の問題が生じたりする可能性がある。これらの副産物には、アルデヒド、酸、ケトン、などが含まれる。アルデヒド移行試験を行ない、機能性バリアの能力を調べた。この試験では、アセトアルデヒドは、比較的移動しやすいためアルデヒド化合物の代表として選択した。フィルムサンプル、締め具と二つのＯリングを用いて二分割したセルの間にはさんだ。アセトアルデヒドは、セルの片側に投入した。ガスクロマトグラフを使用して、フィルムサンプルを通過してセルの反対側に移行したアルデヒドの濃度を決定した。
　表２に、単層フィルムと比較例の単層フィルムを示す。
各単層の目標（そしてほぼ実際の）厚さ（単位ミル）は２ミル（約５１μｍ）であった。単層を通過したアセトアルデヒド移行量は、図３に示す。機能性バリアは、フィルムサンプルを通過するアセトアルデヒド移行量を顕著に減少させることができる。ポリ乳酸は、機能性バリアと見なすことができる。
　表３に、本発明による二つのフィルム構造、および四つの比較例を示す。実施例１、２は、ポリ乳酸単層を多層フィルムに圧着した。比較例３、４は、ＬＬＤＰＥを多層フィルムに圧着した。多層フィルムの目標（そしてほぼ実際の）厚さ（単位ミル）は約２．５ミル（約６４μｍ）であった。
　表５に、本発明のフィルムで検出された数種の抽出物の濃度を示す。フィルムは、食物のシミュレートとして９５％エタノールで抽出した。各抽出物の濃度は、十億分の一の単位（ｐｐｂ）で表す。表４は、これらの抽出物を示している。ポリ乳酸は、規制問題を引き起こしうるある種の抽出物濃度を減少させることができる。
　本発明によるフィルムは、あらゆる従来法によって製作可能であり、その方法には共押出し成形、積層成形、押出しコーティング、溶液コーティング、コロナ結合が含まれ、その後任意に放射線照射及び／又は配向を行ってもよい。これらのフィルムは、もし必要であれば、機械方向と横方向のどちらかまたはその両方を配向比１：２から１：９で配向したり幅出ししたりすることで、熱収縮性を持たせることができる。収縮用途のために、フィルムには、９０℃での一方向または両方向における自由収縮を少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも２０％、最も好ましくは少なくとも３０％もたせることができる。
　本発明の範囲から逸脱することなしに、種々の変更や修正を加えることができる。
　例えば、ポリ乳酸を多層フィルムの二層以上に使用することができる。異なる種類のポリ乳酸重合体を同一フィルムに使用することができる。
　ポリ乳酸をフィルムや包装材料として使用することが好ましく、そうすることでポリ乳酸は、食品やあらゆる酸素感応性製品でありうる包装内容物近傍に酸素捕捉剤よりも近く配置することができるが、ポリ乳酸が酸素捕捉剤の「外部」に配置するような用途では、酸素捕捉剤はポリ乳酸よりも包装内容物の近くに配置される。
　ポリ乳酸は、酸素捕捉剤の両側に配置することもできる。ポリ乳酸は、酸素捕捉剤と同じ層に配置することもできる。
　あらゆる適切な重合体材料をポリ乳酸を含むフィルムに使用することができ、それらは本明細書記載のものに限定はされない。
　本明細書では主にフィルムに関してのポリ乳酸の使用を開示したが、ポリ乳酸は、塗料としてや、種々の酸素捕捉および他用途の他種支持体、例えば別目的の層やコーティング、またはびんのキャップやびんのライナー、あるいは接着または非接着インサート、シーラント、ガスケット、繊維状マットやその他のインサートや、硬質、半硬質、あるいは軟質容器の非一体部分などの内部に吸収させて使用することができる。
　ポリ乳酸は、香り及び／又は風味に影響しうる物質の移行の減少に有用性を示す。このような物質には、例えば、酸、アルデヒド、ケトン、などがある。オレフィン、ジエン、炭化水素、芳香族化合物などの物質も、香りや風味に影響しうる。よって、「官能的に有意な化合物」は、本明細書では、製品のもつ風味や香りに影響する上述の名称の物質およびその他すべての物質のことを指す。それゆえ、ポリ乳酸は、酸素捕捉剤と併用すると特に有用であることが分かったが、これらの化合物の発生源がなんであれ、官能的に有意な化合物の物品を通過しての移行を減少させることが望まれる場合には、酸素捕捉剤のない場合でもポリ乳酸を使用することができる。このような酸素捕捉剤を使用しない物品には、ポリ乳酸は、単層または多層フィルム、または塗料等のあらゆる適切な形態で使用することができる。ポリ乳酸は、物品の表面の一方または両面に使用することができ、好ましくは、官能的に有意な化合物の発生源を一方として、包装される製品や官能的に有意な化合物から隔離あるいは保護するべき対象物をもう一方として、両者の間に配置する。本明細書におけるすべて酸素捕捉剤を併用したポリ乳酸を含む物品に関する実施形態、実施例および開示内容は、酸素捕捉剤がまったく無いあるいはほとんど存在しない条件での前述の官能的に有意な化合物の移行を減少させるために、必要な変更を加えてポリ乳酸を使用している。