【事件の表示】
　特許第３３７３９５７号「ニッケル・水素化物アルカリ蓄電池」の請求項１ないし３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３７３９５７号の請求項１ないし３に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第３３７３９５７号の請求項１〜４に係る発明は、平成６年１０月１８日に特許出願され、平成１４年１１月２２日にその発明について特許の設定登録がなされ、その後、請求項１〜３に係る特許について株式会社ユアサコーポレーションより特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１５年１２月３日に訂正請求がなされ、さらに、再度、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１６年６月１４日に新たな訂正請求がなされたものである（なお、平成１５年１２月３日付け訂正請求は取り下げられた）。
　
２．訂正の適否についての判断
２−１．訂正の内容
（ａ）特許請求の範囲の請求項１〜３の
「【請求項１】
　水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、希土類元素及びアルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素を膨化抑制剤として含有していることを特徴とするニッケル・水素化物アルカリ蓄電池。
　【請求項２】
　前記正極が、前記少なくとも一種の元素を、その又はそれらの元素と前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有している請求項１記載のニッケル・水素化物アルカリ蓄電池。
　【請求項３】
　前記正極が、前記少なくとも一種の元素を、その又はそれらの水酸化物又は酸化物と前記水酸化ニッケルとの混合物の形態で含有している請求項１記載のニッケル・水素化物アルカリ蓄電池。」を、
「【請求項１】
　水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、アルミニウムを膨化抑制剤として含有していることを特徴とするニッケル・水素化物アルカリ蓄電池。
　【請求項２】
　前記正極が、前記アルミニウムを、前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有している請求項１記載のニッケル・水素化物アルカリ蓄電池。
　【請求項３】
　前記正極が、前記アルミニウムを、水酸化物又は酸化物の状態で、前記水酸化ニッケルとの混合物の形態で含有している請求項１記載のニッケル・水素化物アルカリ蓄電池。」と訂正する。
（ｂ）特許請求の範囲の請求項４の
「【請求項４】
　前記正極が、さらにコバルトを、それと前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有している請求項１〜３のいずれかに記載のニッケル・水素化物アルカリ蓄電池。」を、
「【請求項４】
　水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、希土類元素及びアルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素を膨化抑制剤として含有し、さらにコバルトを、それと前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有していることを特徴とするニッケル・水素化物アルカリ蓄電池。
　【請求項５】
　水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、希土類元素及びアルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素を膨化抑制剤として含有し、前記少なくとも一種の元素を、その又はそれらの元素と前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有すると共に、さらにコバルトを、それと前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有していることを特徴とするニッケル・水素化物アルカリ蓄電池。
　【請求項６】
　水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、希土類元素及びアルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素を膨化抑制剤として含有し、前記少なくとも一種の元素を、その又はそれらの水酸化物又は酸化物と前記水酸化ニッケルとの混合物の形態で含有すると共に、さらにコバルトを、それと前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有していることを特徴とするニッケル・水素化物アルカリ蓄電池。」と訂正する。
（ｃ）明細書段落【０００７】の
「【課題を解決するための手段】
　上記目的を達成するための本発明に係るニッケル・水素化物アルカリ蓄電池（本発明電池）は、水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、希土類元素及びアルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素を膨化抑制剤として含有してなる。」を、
「【課題を解決するための手段】
　上記目的を達成するための本発明に係る請求項１のニッケル・水素化物アルカリ蓄電池（本発明電池）は、水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、アルミニウムを膨化抑制剤として含有してなる。
また、請求項４のニッケル・水素化物アルカリ蓄電池（本発明電池）は、水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、希土類元素及びアルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素を膨化抑制剤として含有し、さらにコバルトを、それと前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有してなる。
また、請求項５のニッケル・水素化物アルカリ蓄電池（本発明電池）は、水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、希土類元素及びアルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素を膨化抑制剤として含有し、前記少なくとも一種の元素を、その又はそれらの元素と前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有すると共に、さらにコバルトを、それと前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有してなる。
また、請求項６のニッケル・水素化物アルカリ蓄電池（本発明電池）は、水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、希土類元素及びアルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素を膨化抑制剤として含有し、前記少なくとも一種の元素を、その又はそれらの水酸化物又は酸化物と前記水酸化ニッケルとの混合物の形態で含有すると共に、さらにコバルトを、それと前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有してなる。」と訂正する。
（ｄ）明細書段落【０００９】の
「上記膨化抑制剤のほかに、水酸化ニッケルとの固溶体の形態で、さらにコバルトを正極に含有させてもよい。コバルトを含有させることにより、高温での正極の充放電効率が向上する。」を、
「上記膨化抑制剤のほかに、水酸化ニッケルとの固溶体の形態で、さらにコバルトを正極に含有させると、高温での正極の充放電効率が向上する。」と訂正する。
（ｅ）明細書段落【００１３】、【００１４】、【００１６】、【００１８】、【００２１】、【００２２】、【００２４】の
「試験電極Ｅ１、Ｅ２、Ｅ４」を、
「試験電極Ｅ１及び参考電極ＲＥ１、ＲＥ２」と訂正する。
（ｆ）明細書段落【００１７】、【００１８】の
「試験電極Ｅ５〜Ｅ７」を、
「参考電極ＲＥ３〜ＲＥ５」と訂正する。
（ｇ）明細書段落【００１９】の２箇所の
「試験電極Ｅ８、Ｅ９、Ｅ１１」を、
「試験電極Ｅ２及び参考電極ＲＥ６、ＲＥ７」と訂正する。
（ｈ）明細書段落【００２０】の２箇所の
「試験電極Ｅ１２〜Ｅ１４」を、
「参考電極ＲＥ８〜ＲＥ１０」と訂正する。
（ｉ）明細書段落【００２３】、【００２４】の
「試験電極Ｅ１５、Ｅ１６、Ｅ１８」を、
「試験電極Ｅ３〜Ｅ５」と訂正する。
（ｊ）明細書段落【００３０】の
「試験電極Ｅ１、Ｅ２、Ｅ４、Ｅ５〜Ｅ７、Ｅ８、Ｅ９、Ｅ１１、Ｅ１２〜Ｅ１４、Ｅ１５、Ｅ１６、Ｅ１８」を、
「試験電極Ｅ１〜Ｅ５、参考電極ＲＥ１〜ＲＥ１０」と訂正する。
（ｋ）明細書段落【００３０】の
「本発明電極Ｅ１、Ｅ２、Ｅ４、Ｅ５〜Ｅ７、Ｅ８、Ｅ９、Ｅ１１、Ｅ１２〜Ｅ１４、Ｅ１５、Ｅ１６、Ｅ１８」を、
「試験電極Ｅ１〜Ｅ５及び参考電極ＲＥ１〜ＲＥ１０」と訂正する。
（ｌ）明細書段落【００２６】の【表１】中の
「Ｅ１」を「ＲＥ１」に、「Ｅ２」を「ＲＥ２」に、「Ｅ４」を「Ｅ１」に、それぞれ訂正する。
（ｍ）明細書段落【００２７】の【表２】中の
「Ｅ５」を「ＲＥ３」に、「Ｅ６」を「ＲＥ４」に、「Ｅ７」を「ＲＥ５」に、「Ｅ８」を「ＲＥ６」に、「Ｅ９」を「ＲＥ７」に、「Ｅ１１」を「Ｅ２」に、「Ｅ１２」を「ＲＥ８」に、「Ｅ１３」を「ＲＥ９」に、「Ｅ１４」を「ＲＥ１０」に、それぞれ訂正する。
（ｎ）明細書段落【００２８】の【表３】中の
「Ｅ１５」を「Ｅ３」に、「Ｅ１６」を「Ｅ４」に、「Ｅ１８」を「Ｅ５」に、それぞれ訂正する。
　
２−２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記（ａ）の訂正は、「希土類元素及びアルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素」を「アルミニウム」に限定すると共に、その限定に整合するように請求項２、３の記載を訂正するものであるから、特許請求の範囲の減縮及び明りょうでない記載の釈明を目的とするものであり、しかも、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　上記（ｂ）の訂正は、旧請求項１〜３を引用する従属形式で記載されていた旧請求項４を、上記（ａ）の訂正によりそのような従属形式で記載できなくなったため、独立形式の新請求項４〜６とするもので、単に表現形式を変更したに過ぎないものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものであり、しかも、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　上記（ｃ）〜（ｎ）の訂正は、上記（ａ）（ｂ）の訂正により特許請求の範囲が訂正されることに伴い、これに整合するように発明の詳細な説明の記載を訂正するものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものであり、しかも、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
２−３．訂正の適否についてのまとめ
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２、３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについての判断　
３−１．申立ての理由及び当審の取消理由の概要
　特許異議申立人株式会社ユアサコーポレーションは、証拠方法として甲第１〜６号証を提出し、甲第２〜６号証に示された周知事項を考慮すると、本件請求項１〜３に係る発明は、本件特許の出願日前の他の特許出願であって、その出願後に甲第１号証の公開公報として出願公開された出願（以下、「先願」という。）の願書に最初に添付した明細書又は図面（以下、「先願明細書」という。）に記載された発明と同一と認められ、しかも、本件請求項１〜３に係る発明の発明者が上記先願に係る発明の発明者と同一であるとも、また、本件特許の出願の時に、その出願人が上記先願の出願人と同一であるとも認められないので、本件請求項１〜３に係る発明の特許は、特許法第２９条の２の規定に違反してなされたものであると主張している。
　当審において通知した取消理由は、この申立て理由と同趣旨のものである。
　なお、当審の審尋に対し提出された平成１６年４月３０日付け回答書において、特許異議申立人は、平成１５年１２月３日付け訂正請求書に添付された訂正明細書の請求項１〜３（特許異議申立書において申立ての対象となっていない請求項４に対応するもの）について、新たな証拠方法である甲第７、８号証を引用し、該請求項１〜３に係る特許は、取り消されるべきものである旨を主張している。しかしながら、この主張は、特許法第１１３条に規定する期間の経過後になされたもので、かつ、特許異議申立書において申立ての対象となっていない請求項４に対応する請求項１〜３に係る特許の取消を請求している点で、特許異議申立書の要旨を変更するものと認められるから、本件異議の決定においては、この主張を採用することはできない。
３−２．本件発明　
　上記２．で述べたとおり訂正が認められるから、本件請求項１〜６に係る発明は、平成１６年６月１４日付けで提出された訂正請求書に添付された訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１〜６に記載されたとおりのものと認められるところ、本件請求項１〜３に係る発明は、次のとおりである（以下、「本件発明１〜３」という）。
　【請求項１】
　水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、アルミニウムを膨化抑制剤として含有していることを特徴とするニッケル・水素化物アルカリ蓄電池。
　【請求項２】
　前記正極が、前記アルミニウムを、前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有している請求項１記載のニッケル・水素化物アルカリ蓄電池。
　【請求項３】
　前記正極が、前記アルミニウムを、水酸化物又は酸化物の状態で、前記水酸化ニッケルとの混合物の形態で含有している請求項１記載のニッケル・水素化物アルカリ蓄電池。」
　
３−３．先願明細書の記載事項
　当審が通知した取消理由に引用された先願明細書〔特願平６−１９６３１５号（特開平８−４５５０８号公報、甲第１号証参照）〕には、ニッケル電極用活物質およびニッケル電極に関して、次の事項が記載されている。
〔摘示１−Ａ〕「【請求項１】　アルカリ電池を構成する活物質の主成分が、水酸化ニッケル粉末活物質にランタノイド元素またはイットリウムを０．５〜６．０重量％添加されたものであることを特徴とするニッケル電極用活物質。
　　【請求項２】　ランタノイド元素が水酸化ニッケルの結晶中で固溶状態にあることを特徴とする請求項１に記載のニッケル電極用活物質。
　　【請求項３】　ランタノイド元素が酸化物の微細粒子として水酸化ニッケル中に分散されていることを特徴とする請求項１または２に記載のニッケル電極用活物質。
　　【請求項４】　ランタノイド元素が水酸化物の微細粒子として水酸化ニッケル中に分散されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のニッケル電極用活物質。」（特許請求の範囲の請求項１〜４）
〔摘示１−Ｂ〕「アルカリ電池を構成するニッケル電極の寿命劣化は、主にニッケル電極の膨潤と部分的な突起（ブリスタ）の生成とに起因するといわれている。
　さらに、アルカリ電池を構成するニッケル電極の膨潤は、通常、ニッケル電極中の活物質である水酸化ニッケルの体積変化が原因であると考えられている。
　電池が通常の充放電を繰り返している場合、ニッケル電極中の水酸化ニッケルは、充電によってβ−Ｎｉ（ＯＨ）２からβ−ＮｉＯＯＨへと変化し、逆に、放電によってβ−ＮｉＯＯＨからβ−Ｎｉ（ＯＨ）２へと変化すると考えられている。
　上記の反応のみが繰り返される場合には、電極の体積変化は発生しにくいものであるが、電池が充電と放電を繰り返している間に、電流密度の局部的な不均一な場所が電池の内部に発生することがあり、これによって、高次酸化物であるγ−ＮｉＯＯＨが発生してくる。
　γ−ＮｉＯＯＨは、電池の放電現象によって、通常の変化のように、その一部分がβ−Ｎｉ（ＯＨ）２へと変化するものの、その大部分は非常に密度の小さいα−Ｎｉ（ＯＨ）２に変化する。
　そこで、γ−ＮｉＯＯＨが生成してくると、電極は放電時に低くなった密度を元へ戻すことができなくなる。
　この現象は、充電と放電の繰り返しが重なるほど次第にひどくなり、結果的に電極の膨潤を招く。」（段落【０００４】〜【００１０】）
〔摘示１−Ｃ〕「γ−ＮｉＯＯＨ自体の生成を抑制することも試みられ、これにはＣｄの添加が有効であることがすでに見出されている。さらに、最近では、Ｃｄだけでなく、ＺｎやＭｇを添加しても同様な効果があることが報告されている・・・。
　しかしながら、これらの元素を添加しても、γ−ＮｉＯＯＨ自体の生成を完全に抑制することは容易でなく、結果的に、アルカリ電池のニッケル電極の寿命を延ばすことができないでいる。
　　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、アルカリ電池に使用されているニッケル電極の寿命延長を妨げる原因となっているといわれるγ−ＮｉＯＯＨの生成を抑制し、高エネルギー密度を持ち、長寿命のニッケル電極用活物質およびニッケル電極を提供することを目的とする。」（段落【００１３】〜【００１５】）
〔摘示１−Ｄ〕「水酸化ニッケルの結晶中に配されたランタノイド元素やイットリウムは、水酸化ニッケルの結晶に歪みを与えることとなり、これがプロトンの動きに自由性を増させ、結果的にγ−ＮｉＯＯＨの生成を抑制させて、ニッケル電極の膨潤を抑制し、電池の寿命を延長させる。」（段落【００２３】）
〔摘示１−Ｅ〕「Ｌａの添加量が３．７７％である平均粒径３０μｍの水酸化ニッケル粒子を造粒した。・・・
　一方、多孔性の耐アルカリ金属基板を用意し、この金属基板の凹所に、上記の水酸化ニッケル粒子を９０重量部、ニッケル粉末を８重量部、コバルト粉末を２重量部、さらに、造粘剤としてカルボキシメチルセルロースを含んで構成されたペーストを充填し、乾燥し、圧縮してニッケル電極を作製した。
　そして、上記のニッケル電極を正極とし、負極には正極に比して過剰容量を保有するカドミウム電極を配し、ガラスフィルターで仕切られたガラス製の二極電解セルを用い、濃度３０重量％の水酸化カリウム水溶液を電解液として、開放系のモデルセルを組み立てた。
　上記のモデルセルに、０．１ｃ相当の電流を１２時間にわたって流す充電処理を行った後、０．５ｃ相当の電流で１．０ｖまで放電した後、放電容量を測定して、その放電容量と、この場合に使用した水酸化ニッケル粉末の理論電気容量とから、ニッケル電極活物質としての利用率を算出したところ９４％の利用率が求められた。
　また、上記の充放電サイクルを１００回繰り返した後のニッケル電極活物質としての利用率を算出したところ９２％の利用率が求められた。」（段落【００３５】〜【００４０】）
〔摘示１−Ｆ〕「本発明を実施し、アルカリ電池用のニッケル活物質にランタノイド元素やイットリウムを添加することによって、水酸化ニッケルの利用率を大幅に向上させるとともに、ニッケル電極の膨潤率も大幅に低下させて、アルカリ電池の寿命の延長と、高容量化を助長することを可能にした。」（段落【００６５】）
　
３−４．当審の判断 
３−４−１．本件発明１について
　摘示１−Ａには、「アルカリ電池を構成する活物質の主成分が、水酸化ニッケル粉末活物質にランタノイド元素またはイットリウムを０．５〜６．０重量％添加されたものであることを特徴とするニッケル電極用活物質」が記載され、また、摘示１−Ｄからみて、ランタノイド元素やイットリウムは、膨化抑制剤ということができ、摘示１−Ｅからみて、該水酸化ニッケルは、正極活物質であり、該アルカリ電池は、アルカリ蓄電池であるといえるから、本件発明１の記載ぶりに則って整理すると、先願明細書には、
「水酸化ニッケルを活物質とする正極と、負極とを備えたアルカリ蓄電池において、前記正極が、ランタノイド元素またはイットリウムを膨化抑制剤として含有しているアルカリ蓄電池」の発明が記載されていると認められる。
　本件発明１と先願明細書記載の発明とを対比すると、両者は、
「水酸化ニッケルを活物質とする正極と、負極とを備えたアルカリ蓄電池において、前記正極が、所定の元素を膨化抑制剤として含有しているアルカリ蓄電池」である点で一致するが、次の点で相違する。
相違点（１）：
　膨化抑制剤としての元素が、本件発明１においては、「アルミニウム」であるのに対し、先願明細書に記載の発明は、「ランタノイド元素またはイットリウム」である点。
相違点（２）：
　本件発明１においては、負極が「希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする」ものであり、アルカリ蓄電池が、「ニッケル・水素化物アルカリ蓄電池」であるのに対し、先願明細書記載の発明においては、それらについて規定されていない点。
　これらの相違点について検討するに、特許異議申立人が提出した甲第２〜６号証には、「水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池」が記載されているだけで、前記相違点（１）が課題解決のための具体化手段における微差であることを示す証拠は存在しない。
　よって、本件発明１は、先願明細書に記載された発明と同一であるとはいえない。
　
３−４−２．本件発明２、３について
　本件発明２、３は、本件発明１を引用し、さらに限定を付したものであり、前記相違点（１）で示される発明特定事項を具備する点で本件発明１と共通するから、本件発明２、３は、本件発明１と同様の理由で、先願明細書に記載された発明と同一であるとはいえない。
　
４．むすび 
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠方法によっては、本件発明１〜３に係る特許を取り消すことはできない。 
　また、他に本件発明１〜３に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年６月２２日（２００４．６．２２）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
ニッケル・水素化物アルカリ蓄電池
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、
アルミニウム
　【請求項２】
　前記正極が、前記
アルミニウムを、
　【請求項３】
　前記正極が、前記
アルミニウムを、
　【請求項４】
　
水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、希土類元素及びアルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素を膨化抑制剤として含有し、さらにコバルトを、それと前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有していることを特徴とするニッケル・水素化物アルカリ蓄電池。
　
【請求項５】
　
水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、希土類元素及びアルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素を膨化抑制剤として含有し、上記少なくとも一種の元素を、その又はそれらの元素と前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有すると共に、さらにコバルトを、それと前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有していることを特徴とするニッケル・水素化物アルカリ蓄電池。
　
【請求項６】
　
水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、希土類元素及びアルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素を膨化抑制剤として含有し、上記少なくとも一種の元素を、その又はそれらの水酸化物又は酸化物と前記水酸化ニッケルとの混合物の形態で含有すると共に、さらにコバルトを、それと前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有していることを特徴とするニッケル・水素化物アルカリ蓄電池。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池に係わり、詳しくは充放電サイクル特性、及び、電極材料のリサイクル性のいずれにも優れたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池を提供することを目的とした、正極に添加する膨化抑制剤の改良に関する。
　【０００２】
　【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
　近年、水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池が、鉛蓄電池、ニッケル−カドミウム蓄電池などの従前の蓄電池に比べて、軽量で、しかも高容量化が可能であることから、注目されている。
　【０００３】
　この種のニッケル・水素化物アルカリ蓄電池では、使用済みのニッケル・水素化物アルカリ蓄電池の電極材料（水酸化ニッケル及び水素吸蔵合金）の溶融物に、必要に応じて不足する元素を添加して成分調整した後、電解還元して得た希土類系水素吸蔵合金（以下、この水素吸蔵合金を「再生水素吸蔵合金」と称することがある。）を、新しいニッケル・水素化物アルカリ蓄電池の負極材料として再使用（リサイクル）することが可能である。
　【０００４】
　しかしながら、この種のニッケル・水素化物アルカリ蓄電池の正極には、セパレータのドライアウトの原因となる正極の膨化（水酸化ニッケルの結晶格子が、水の進入により膨張する現象であり、充放電サイクル特性の低下を招く。）を抑制するべく、従来、膨化抑制剤として亜鉛又はカドミウムが添加されていた。
　【０００５】
　亜鉛及びカドミウムは、正極の膨化抑制剤としては有用であるが、再生水素吸蔵合金に微量でも混入していると、それらが負極の水素吸蔵・放出反応（充放電反応）において触媒毒として働くため、電池容量が低下する。しかし、これらの本来は水素吸蔵合金の成分元素ではない元素の再生水素吸蔵合金への混入を完全に防止することは、再生処理上、困難である。
　【０００６】
　本発明は、以上の事情に鑑みなされたものであって、その目的とするところは、再生処理において分離除去する必要が無い元素のみを膨化抑制剤として正極に含有させることにより、充放電サイクル特性、及び、電極材料のリサイクル性のいずれにも優れたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池を提供するにある。
　【０００７】
　【課題を解決するための手段】
　上記目的を達成するための本発明に係る
請求項１の
アルミニウム
また、請求項４のニッケル・水素化物アルカリ蓄電池（本発明電池）は水酸化ニッケルを活物質とする正極と希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、希土類元素及びアルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素を膨化抑制剤として含有し、さらにコバルトを、それと前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有してなる。
また、請求項５のニッケル・水素化物アルカリ蓄電池（本発明電池）は、水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、希土類元素及びアルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素を膨化抑制剤として含有し、上記少なくとも一種の元素を、その又はそれらの元素と前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有すると共に、さらにコバルトを、それと前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有してなる。
また、請求項６のニッケル・水素化物アルカリ蓄電池（本発明電池）は水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、希土類元素及びアルミニウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素を膨化抑制剤として含有し、上記少なくとも一種の元素を、その又はそれらの水酸化物又は酸化物と前記水酸化ニッケルとの混合物の形態で含有すると共に、さらにコバルトを、それと前記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有してなる。
　【０００８】
　希土類元素又はアルミニウムは膨化抑制剤として正極に含有させるものであるが、これらは水酸化ニッケルとの固溶体の形態で正極に含有させてもよく、これらの水酸化物又は酸化物を水酸化ニッケルと混合して正極に含有させてもよい。固溶体の形態で含有させる方が、膨化抑制効果が高いので好ましい。なお、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、Ｐｒ（プラセオジム）、ネオジム（Ｎｄ）などの希土類元素（１７元素）は、一種単独を含有させてもよく、必要に応じてこれらの混合物（ミッシュメタル）を含有させてもよい。
　【０００９】
　上記膨化抑制剤のほかに、水酸化ニッケルとの固溶体の形態で、さらにコバルトを正極に含有させ
ると
　【００１０】
　【作用】
　正極が膨化抑制剤を含有しているので、正極の膨化が抑制され、正極が膨化抑制剤を含有しない場合に比べて、セパレータのドライアウトが起こりにくくなる（充放電サイクル特性の向上）。
　【００１１】
　また、上記膨化抑制剤として、希土類系水素吸蔵合金に一般的に使用されている元素、すなわち水素吸蔵・放出反応において触媒毒とならない元素が使用されているので、膨化抑制剤として亜鉛又はカドミウムを使用した従来の電池の電極材料を再使用する場合に比べて、触媒毒となる元素の分離除去操作を必要としないなど、電極材料としての再使用が容易になる（リサイクル性の向上）。
　【００１２】
　【実施例】
　以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することが可能なものである。
　【００１３】
〔試験１〕
（試験電極Ｅ１
及び参考電極ＲＥ１，ＲＥ２
　硝酸ニッケルと、硝酸ランタン、硝酸ミッシュメタル又は硝酸アルミニウムとの混合物（ニッケルとランタン、ミッシュメタル又はアルミニウムとの重量比１００：１）を、アンモニア水溶液中に、水酸化ナトリウムを適宜加えることにより液のｐＨを１０に保持しながら滴下して、水酸化ニッケルと、水酸化ランタン、水酸化ミッシュメタル又は水酸化アルミニウムとの共沈物を得た。これらの共沈物を、濾過、水洗、乾燥した後、解砕して、水酸化ニッケル粉を得た。これらの水酸化ニッケル粉をＸ線回折測定したところ、いずれも水酸化ニッケルのピークしかＸ線回折パターンに認められなかった（このことは、これらの各共沈物（水酸化ニッケル粉）が固溶体であることを示す。）。以下の固溶体の確認もＸ線回折測定により行った。
　【００１４】
　次いで、上記の各水酸化ニッケル粉と導電剤としての水酸化コバルト粉との重量比１０：１の混合物を、１重量％メチルセルロース水溶液と混合してスラリーを調製し、このスラリーを発泡メタルに充填した後、乾燥し、加圧して、試験電極Ｅ１
及び参考電極ＲＥ１，ＲＥ２
　【００１５】
（比較試験電極ＣＥ１，ＣＥ２）
　硝酸ニッケルと、硝酸亜鉛又は硝酸カドミウムとの混合物（ニッケルと亜鉛又はカドミウムとの重量比１００：１）を、アンモニア水溶液中に、水酸化ナトリウムを適宜加えることにより液のｐＨを１０に保持しながら滴下して、水酸化ニッケルと、水酸化亜鉛又は水酸化カドミウムとの共沈物を得、これらの各共沈物を、濾過、水洗、乾燥した後、解砕して、水酸化ニッケル粉（固溶体）を得た。
　【００１６】
　次いで、これらの各水酸化ニッケル粉を使用したこと以外は試験電極Ｅ１
及び参考電極ＲＥ１，ＲＥ２
　【００１７】
（
参考電極ＲＥ３〜ＲＥ５
　硝酸ニッケルと、硝酸ミッシュメタルとの混合物（ニッケルとミッシュメタルとの重量比１００：２、１００：３又は１００：５）を、アンモニア水溶液中に、水酸化ナトリウムを適宜加えることにより液のｐＨを１０に保持しながら滴下して、水酸化ニッケルと水酸化ミッシュメタルとの共沈物を得、これらの各共沈物を、濾過、水洗、乾燥した後、解砕して、水酸化ニッケル粉（固溶体）を得た。
　【００１８】
　次いで、これらの各水酸化ニッケル粉を使用したこと以外は試験電極Ｅ１
及び参考電極ＲＥ１，ＲＥ２
参考電極ＲＥ３〜ＲＥ５
　【００１９】
（試験電極
Ｅ２及び参考電極ＲＥ６，ＲＥ７
　水酸化ニッケルと、水酸化ランタン、水酸化ミッシュメタル又は水酸化アルミニウムとの重量比１００：１の混合物を、１重量％メチルセルロース水溶液と混合してスラリーを調製し、このスラリーを発泡メタルに充填した後、乾燥し、加圧して、試験電極
Ｅ２及び参考電極ＲＥ６，ＲＥ７
　【００２０】
（
参考電極ＲＥ８〜ＲＥ１０
　水酸化ニッケルと、水酸化ミッシュメタルとの重量比１００：２、１００：３又は１００：５の混合物を、１重量％メチルセルロース水溶液と混合してスラリーを調製し、これらの各スラリーを発泡メタルに充填した後、乾燥し、加圧して、
参考電極ＲＥ８〜ＲＥ１０
　【００２１】
（比較試験電極ＣＥ３，ＣＥ４）
　水酸化ニッケルをそのまま使用したこと以外は試験電極Ｅ１
及び参考電極ＲＥ１，ＲＥ２
　【００２２】
　また、硝酸ニッケルと、硝酸コバルトとの混合物（ニッケルとコバルトとの重量比１００：１）を、アンモニア水溶液中に、水酸化ナトリウムを適宜加えることにより液のｐＨを１０に保持しながら滴下して、ニッケルとコバルトとの共沈物を得、これらの各共沈物を、濾過、水洗、乾燥した後、解砕して、水酸化ニッケル粉（固溶体）を得た後、この水酸化ニッケル粉を使用したこと以外は試験電極Ｅ１
及び参考電極ＲＥ１，ＲＥ２
　【００２３】
（試験電極
Ｅ３〜Ｅ５
　硝酸ニッケルと、硝酸ランタン、硝酸ミッシュメタル又は硝酸アルミニウムと、硝酸コバルトとの混合物（ニッケルと、ランタン、ミッシュメタル又はアルミニウムと、コバルトとの重量比１００：１：１）を、アンモニア水溶液中に、水酸化ナトリウムを適宜加えることにより液のｐＨを１０に保持しながら滴下して、ニッケルと、ランタン、ミッシュメタル又はアルミニウムと、コバルトとの共沈物を得、これらの各共沈物を、濾過、水洗、乾燥した後、解砕して、水酸化ニッケル粉（固溶体）を得た。
　【００２４】
　次いで、これらの各水酸化ニッケル粉を使用したこと以外は試験電極Ｅ１
及び参考電極ＲＥ１，ＲＥ２
Ｅ３〜Ｅ５
　【００２５】
　各試験電極の組成を下記の表１〜表３に示す。なお、固溶体中の各元素の組成は、ＩＣＰ分析により求めたものである。
　【００２６】
　
【表１】
　【００２７】
　
【表２】
　【００２８】
　
【表３】
　【００２９】
〈充放電サイクル試験〉
　上記の各試験電極（正極）の両面に、セパレータを介して焼結式カドミウム電極（負極）を配し、正極支配の試験セルを組み立てた。次いで、各試験セルを、電流密度２００ｍＡ／ｇで２時間充電した後、電流密度２００ｍＡ／ｇで１．０Ｖまで放電して、水酸化ニッケル粉１ｇ当たりの、初期（１サイクル目）の放電電気量を求めた。また、この充放電を１００サイクル繰り返して、１００サイクル目の放電電気量も求めた。電解液には、３０重量％水酸化カリウム水溶液を使用した。結果を先の表１〜表３に示す。
　【００３０】
　表１〜表３より、正極に膨化抑制剤を含有させた試験電極Ｅ１
〜Ｅ５、参考電極ＲＥ１〜ＲＥ１０
〜Ｅ５及び参考電極ＲＥ１〜ＲＥ１０
　【００３１】
〔試験２〕
　ニッケル基準で、ミッシュメタル３重量％及びコバルト２重量％を固溶化させた水酸化ニッケル粉と、導電剤としての水酸化コバルト粉との重量比１０：１の混合物を、１重量％メチルセルロース水溶液と混合してスラリーを調製し、このスラリーを発泡メタルに充填した後、乾燥し、加圧して、正極を作製した。
　【００３２】
　次いで、この正極と、表４に組成を示す各水素吸蔵合金を水素吸蔵材とする負極とを使用して、ＡＡサイズのニッケル・水素化物アルカリ蓄電池（電池容量：１０００ｍＡｈ）を組み立てた。電解液は試験１で使用したものと同じものを使用した。
　【００３３】
　【表４】
　【００３４】
＜充放電サイクル試験＞
　１００ｍＡで１６時間充電した後、１００ｍＡで電池電圧が１．０Ｖになるまで放電して活性化処理を行った。次いで、１００ｍＡで１６時間充電した後、４Ａで０．９５Ｖまで放電（高率放電）して、各電池の電池容量を求めた。結果を先の表４に示す。
　【００３５】
　表４に示すように、亜鉛又はカドミウムを微量含有する水素吸蔵合金を使用した電池は、これらを含有しない水素吸蔵合金を使用した電池に比べて、電池容量が小さい。このことから、リサイクル性に優れたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池を得るためには、ランタン、アルミニウムなど、再生水素吸蔵合金に容量低下をもたらさないものを正極の膨化抑制剤として使用する必要があることが分かる。
　【００３６】
　【発明の効果】
　本発明電池は、正極が膨化抑制剤を含有しているので充放電サイクル特性に優れるとともに、該膨化抑制剤として再生水素吸蔵合金に容量低下をもたらさないものが使用されているのでリサイクル性に優れる。