(57)【要約】本発明は、少なくとも３つの環系の間に、少なくとも２，６−ナフチレン基と２つの不飽和架橋基とを含有する該環系を含む化合物、ならび高周波コンポーネントのための、特にギガヘルツ領域のための、特にアンテナにおける、該化合物の使用に関する。該化合物を含む液晶媒体は、例えば、同調可能なフェーズドアレイアンテナのための移相マイクロ波に対して用いられる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
2014510710.tif 000062
式中、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５はそれぞれ、互いに独立して、
ａ）１，４−フェニレン、ここにおいて１個または２個以上、好ましくは１〜２個のＣＨ基はＮにより置換されていてもよい、または式
【化２】
2014510710.tif 000063
で表される２，６−ナフチレン基
ｂ）チオフェン−２，５−ジイル、フラン−２，５−ジイルまたは式
【化３】
2014510710.tif 000064
で表される基の群からのラジカル、
あるいは
ｃ）トランス−１，４−シクロヘキシレンまたはシクロヘキセニレン、ここで、さらに、１個または２個の非近接のＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−により置換されていてもよく、およびここでＨはＦにより置換されていてもよく、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、シクロブタン−１，３−ジイルまたはスピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、
およびここで、基ａ）、ｂ）およびｃ）において、
１個または２個以上のＨ原子もまたＬに対して定義される基により置換されていてもよく、
ここで１個または２個以上の基Ａ２、Ａ３およびＡ４は、式
【化４】
2014510710.tif 000065
で表される基を示す、
を示し、
Ｌは、独立して、分枝または非分枝の、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、２〜１２個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニルを示し、ここにおいて、それぞれの場合において、互いに独立して、１個または２個以上の水素原子はＦまたはＣｌにより置き換えられていることができおよび、加えて、１個または２個以上の「−ＣＨ２−」基はＯにより置き換えられていることができる、あるいはＣ３〜Ｃ６シクロアルキルまたはＣ３〜Ｃ６シクロアルケニル、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＳＣＮまたはＳＦ５を示し、
Ｚ２、Ｚ３は、独立して、−Ｃ≡Ｃ−または
【化５】
2014510710.tif 000066
を示し、
Ｙ１、Ｙ２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルを示し、
Ｚ１、Ｚ５は、互いに独立して、単結合、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＯ）Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＦ−または−ＣＦ＝ＣＦ−を示し、ここで非対称の架橋はいずれの側に向いていてもよく、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、１〜１５個のＣ原子を有する、ハロゲン化または非置換のアルキルを示し、ここで、加えて、これらのラジカルにおける１個または２個以上のＣＨ２基は互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−（ＣＯ）−、−Ｓ−および−Ｏ−により、ＳまたはＯ原子が互いに直接的に接続しないようにそれぞれ置換されていてもよく、
あるいはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、−ＮＣＳまたはＳＦ５を示し、
Ｒ２はまた、Ｈも示し、
ｍ、ｎは、互いに独立して、０、１または２を示し、および
ｐは、１または２を示す、
で表される化合物の、高周波技術のためのコンポーネントにおける使用。
【請求項２】
基Ａ２、Ａ３およびＡ４が合計で少なくとも１個の基Ｌにより置換されていることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
基Ａ３がＬにより任意に置換されている１，４−フェニレン環であることを特徴とする、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
環Ａ２およびＡ４が任意に置換されている１，４−フェニレン環を示すことを特徴とする、請求項１または２に記載の使用。
【請求項５】
ｍ＋ｎ＋ｐが１または２であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
式Ｉ＊
【化６】
2014510710.tif 000067
式中、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５はそれぞれ、互いに独立して、
ａ）１，４−フェニレン、ここにおいて１個または２個以上、好ましくは１〜２個のＣＨ基はＮにより置換されていてもよい、または式
【化７】
2014510710.tif 000068
で表される２，６−ナフチレン基、
ｂ）チオフェン−２，５−ジイル、フラン−２，５−ジイルまたは式
【化８】
2014510710.tif 000069
で表される基の群からのラジカル、
あるいは
ｃ）トランス−１，４−シクロヘキシレンまたはシクロヘキセニレン、ここで、さらに、１個または２個の非近接のＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−により置換されていてもよく、およびここでＨはＦにより置換されていてもよい、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、シクロブタン−１，３−ジイルまたはスピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル
およびここで、基ａ）、ｂ）およびｃ）において、
１個または２個以上のＨ原子もまたＬに対して定義される基により置換されていてもよく、
を示し、
ここで１個または２個以上の基Ａ２、Ａ３およびＡ４は、式
【化９】
2014510710.tif 000070
で表される基を示し、
ならびに
基Ａ２、Ａ３およびＡ４は合計で１個または２個以上の基Ｌにより置換されており、
Ｌは、独立して、分枝または非分枝の、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、２〜１２個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニルを示し、ここにおいて、それぞれの場合において、互いに独立して、１個または２個以上の水素原子はＦまたはＣｌにより置換されていることができおよび、加えて、１個または２個以上の「−ＣＨ２−」基はＯにより置換されていることができる、あるいはＣ３〜Ｃ６シクロアルキルまたはＣ３〜Ｃ６シクロアルケニル、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＳＣＮまたはＳＦ５を示し、
Ｚ２、Ｚ３は、独立して−Ｃ≡Ｃ−または
【化１０】
2014510710.tif 000071
を示し、
Ｙ１、Ｙ２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルを示し、
Ｚ１、Ｚ５は、互いに独立して、単結合、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＯ）Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＦ−または−ＣＦ＝ＣＦ−を示し、ここで非対称の架橋はいずれの側に向いていてもよく、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、１〜１５個のＣ原子を有する、ハロゲン化または非置換のアルキルラジカルを示し、ここで、加えて、これらのラジカルにおける１個または２個以上のＣＨ２基は互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−（ＣＯ）−、−Ｓ−および−Ｏ−により、ＳまたはＯ原子が互いに直接的に接続しないようにそれぞれ置換されていてもよく、
あるいはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＳＦ５を示し、
Ｒ２はまた、Ｈも示し、
ｍ、ｎは、互いに独立して、０、１または２を示し、および
ｐは、１または２を示す、
で表される化合物。
【請求項７】
Ｒ１およびＲ２が、互いに独立して、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化または非置換のアルキルラジカルを示し、ここで、加えて、これらのラジカルにおける１個または２個以上のＣＨ２基はそれぞれ、互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−（ＣＯ）−および−Ｏ−によりＯ原子が互いに直接的に接続しないように置き換えられていてもよいことを特徴とする、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の式ＩまたはＩ＊で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、液晶媒体。
【請求項９】
式ＩＩ：
【化１１】
2014510710.tif 000072
式中：
Ｌ１１は、Ｒ１１またはＸ１１を示し、
Ｌ１２は、Ｒ１２またはＸ１２を示し、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、１〜１７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルもしくはフッ素化されていないアルコキシ、または２〜１５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、フッ素化されていないアルキニル、フッ素化されていないアルケニルオキシもしくはフッ素化されていないアルコキシアルキルを示し、
Ｘ１１およびＸ１２は、互いに独立してＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルケニル、フッ素化アルケニルオキシもしくはフッ素化アルコキシアルキルを示し、
ｐ、ｑは、独立して０または１を示し、
Ｚ１１〜Ｚ１３は、互いに独立してトランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を示し、
【化１２】
2014510710.tif 000073
ここで、Ｌは、独立して、分枝のまたは非分枝の、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルケニルまたはアルキニルを示し、ここで、互いに独立して、１個のまたは２個以上の「−ＣＨ２−」基はまた、Ｏにより置換されていてもよく、あるいは、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルケニル、フッ素化アルキルまたはアルケニル、フッ素化アルコキシまたはアルケニルオキシ、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＳＣＮまたはＳＦ５を示す
で表される化合物から選択される１種または２種以上の化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項８に記載の液晶媒体。
【請求項１０】
媒体における式Ｉで表される化合物の濃度が、合計で５％〜９５％の範囲にあることを特徴とする、請求項８または９に記載の液晶媒体。
【請求項１１】
式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を、１種または２種以上のさらなる化合物とともにおよび任意に１種または２種以上の添加剤とともに混合することを特徴とする、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体の調製方法。
【請求項１２】
高周波技術のためのコンポーネントにおける、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体の使用。
【請求項１３】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の式ＩまたはＩ＊で表される化合物を含むことを特徴とする、高周波技術のためのコンポーネント。
【請求項１４】
移相器または複数の機能的に接続された移相器または「フェーズドアレイ」アンテナであることを特徴とし、任意に同調可能である、請求項１３に記載のコンポーネント。
【請求項１５】
請求項１３または１４に記載の１種または２種以上のコンポーネントを含むことを特徴とする、「フェーズドアレイ」アンテナ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも３つの環系、これらのうち１つは２，６−ナフチレン基であり、および該環系の間に２つの不飽和架橋基を含有する化合物に、ならびに該化合物の高周波コンポーネントのための使用に、該化合物を含む液晶媒体に、ならびにこれらの媒体を含む、高周波コンポーネント、特にギガヘルツ領域のための、特にアンテナに関する。これらの液晶媒体は、例えば、同調可能な「フェーズドアレイ」アンテナのためのマイクロ波の移相のための、役割を果たす。
【背景技術】
【０００２】
液晶媒体は、情報を表示するために、電気光学ディスプレイ（liquid crystal displays - LCDs）においてしばらくの間、用いられてきた。
【０００３】
明細書EP 0968988 A1、DE 19907941 A1、DE 10120024 A1およびJP 08012599 Aにおいて、１，４−ジエチニルベンゼンが液晶構成成分として提唱されている。２，６−ナフチレン基を含有する化合物は、そこには開示されていない。
【０００４】
中心フェニレン環にアルキル置換を有する、以下でビストラン化合物とも称される、１−（フェニルエチニル）トラン類が、当業者に公知である。例えば、刊行物S.-T. Wu, C.-S. Hsu, K.-F. Shyu Appl. Phys. Lett. (1999), 74 (3), 344-346は、式
【化１】
2014510710.tif 000002
で表される、側方メチル基を含有するさまざまな液晶性ビストラン化合物を開示する。
【０００５】
側方メチル基を含有するこの種の液晶性ビストラン化合物に加えて、C. S. Hsu, K. F. Shyu, Y.Y. Chuang, S.-T. Wu Liq. Cryst. (2000), 27 (2), 283-287もまた、側方エチル基を含有する対応する化合物を開示し、とりわけ、「液晶性光学フェーズドアレイ」における、その使用を提唱している。
【０００６】
Liao et al.は、Int. Display Manufacturing Conference, Feb. 21-24 (2005), Wed-P3-10において、液晶物質としての、式
【化２】
2014510710.tif 000003
式中、Ｘ２はＨまたはＦを示し、およびＲ２は２〜５個のＣ原子を有するアルキル鎖を示す
で表されるイソチオシアネート化合物を開示する。
【０００７】
Gauza et al.は、Jap. J. Appl. Phys. (2004), 43, 7634-7638において、同様に、式
【化３】
2014510710.tif 000004
で表されるイソチオシアネート化合物およびこの化合物を含む液晶媒体を開示する。
【０００８】
これらの刊行物は、高周波用途のための媒体としての、いかなる使用をも報告しない。
【０００９】
刊行物D.J. Spells et al. (2002), Liquid Crystals, 29 (12), 1529-32は、いわゆるスチルベン−トラン化合物を開示する。しかし、該化合物は２，６−ナフチレン基を担持しない。刊行物Chin-Yen Chang et al. (2008), Liquid Crystals, 35 (1), 1-9は同様に、α−メチルスチルベン基を含有するが、２，６−ナフチレン基を含有しないスチルベン−トラン化合物を開示する。刊行物F. Babudri et al. (2008), Synthesis, 10, 1580-1588は、オリゴアリーレンビニレン類を開示し、これらもまたビスジフルオロスチルベンを含有する。該化合物はアリール環上において多数の極性基（酸、エステル、ＯＨ）により置換され、潜在的に有機半導体としての役割を果たす。そこにおいて、液晶特性に関し報告されていない。
【００１０】
式
【化４】
2014510710.tif 000005
で表される化合物および類似の誘導体が、有機薄膜成分の構成成分として（EP 2 073 290 A1, WO 2008/044695 A1）およびデータ記録媒体の構成成分として（JP 2004-082439 A）記載されている。その液晶特性および液晶媒体における使用は、現在まで記載されてきていない。
【００１１】
２，６−ナフタレン系を含有する類似のフェニルアセチレン類が、高度な光学異方性を有する液晶として、US 2002/0110650に開示されている。
【００１２】
しかし、例えばDE 10 2004 029 429 AおよびJP 2005-120208 (A)などにおいて、マイクロ波技術のための成分における使用のための液晶媒体もまた、近年提唱されてきている。
【００１３】
DE 10 2004 029 429 A（上記を参照）には、慣用の液晶媒体の、マイクロ波技術における、とりわけ移相器における使用が記載されている。液晶媒体は、そこでは対応する周波数領域におけるそれらの特性に関して既に調査されている。
【００１４】
高周波技術における液晶媒体の工業的に有用な特性は、誘電特性が可変電圧により、特にギガヘルツ領域に対し制御できるというそれらの特性に基づく。それゆえ、同調可能なアンテナは、可動部を含まないように設計することができる（A. Gaebler, A. Moessinger, F. Goelden, et al., "Liquid Crystal-Reconfigurable Antenna Concepts for Space Applications at Microwave and Millimeter Waves”, International Journal of Antennas and Propagation, Vol. 2009, Article ID 876989, 7 pages, 2009. doi:10.1155/2009/876989）。
【００１５】
刊行物A. Penirschke, S. Mueller, P. Scheele, C. Weil, M. Wittek, C. Hock and R. Jakoby: "Cavity Perturbation Method for Characterization of Liquid Crystals up to 35 GHz", Proc. 34th European Microwave Conf. 2 (2004), Amsterdam, 545-548は、とりわけ、公知の、液晶性単一物質Ｋ１５（Merck KGaA, Germany）の、９ＧＨｚの周波数における特性を記載する。
【発明の概要】
【００１６】
しかし、現在まで知られている組成物または個々の化合物は、一般的に欠点を有する。それらのほとんどは、他の欠点に加えて不利に高い損失および／または不適切な移相または不適切な材料品質をもたらす。
高周波技術において使用するために、特定の、現在までいくらか並外れており、非標準の特性または特性の組み合わせを有する液晶媒体が、要求されている。
【００１７】
それゆえ、改善された特性を有する液晶媒体のための新規なコンポーネントが、必要である。特に、マイクロ波領域における損失を低減しなければならず、材料品質（η）を改善しなければならない。同調可能なアンテナについて、セルの電極間の電圧の変化に対する迅速な反応時間を有する液晶媒体もまた、必要とされている。
【００１８】
さらに、コンポーネントの低温挙動を改善する必要がある。作動特性の改善のみならず保存可能期間の改善もまた、ここで必要である。
したがって、対応する実用化に好適な特性を有する液晶媒体に対するかなりの要求が存在する。
【００１９】
驚くべきことに、本発明による化合物が高い透明点（ネマチック相からアイソトロピック相への転移）を有することが示された。同時に、マイクロ波領域における損失係数が相対的に低度であり、材料品質（η）は非常に高度である。加えて、本発明によるナフタレン化合物は、極端に高い光学異方性（Δｎ）を有し、これは、同種のベンゼン化合物のものよりも著しく上である。この効果を利用して、驚くべきことに、先行技術の材料の不利を有しないかまたは少なくともかなり低減された程度で有するのみである、好適な、ネマチック相範囲および高いΔｎを有する液晶媒体が、本発明による化合物を以って達成されることができることが今、見出された。
【００２０】
本発明の第１の側面は、式Ｉ
【化５】
2014510710.tif 000006
【００２１】
式中、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５はそれぞれ、またそれらが１度より多く生じるならば、互いに独立して、
ａ）１，４−フェニレン、ここにおいて１個または２個以上、好ましくは１〜２個のＣＨ基はＮにより置換されていてもよい、または式
【化６】
2014510710.tif 000007
で表される２，６−ナフチレン基、
【００２２】
ｂ）チオフェン−２，５−ジイル、フラン−２，５−ジイルまたは式
【化７】
2014510710.tif 000008
で表される基の群からのラジカル、
あるいは
【００２３】
ｃ）トランス−１，４−シクロヘキシレンまたはシクロヘキセニレン、ここで、さらに、１個または２個の非近接のＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−により置換されていてもよく、およびここでＨはＦにより置換されていてもよく、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、シクロブタン−１，３−ジイルまたはスピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、
【００２４】
およびここで、基ａ）、ｂ）およびｃ）において、
１個または２個以上のＨ原子もまたＬに対して定義される基により置換されてもよく、
【００２５】
ここで１個または２個以上の基Ａ２、Ａ３およびＡ４は、式
【化８】
2014510710.tif 000009
で表される基を示す、
を示し、
【００２６】
Ｌは、独立して、分枝または非分枝の、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、２〜１２個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニルを示し、
ここにおいて、それぞれの場合において、互いに独立して、１個または２個以上の水素原子はＦまたはＣｌにより置換されていることができおよび、加えて、１個または２個以上の「−ＣＨ２−」基はＯにより置換されていることができる、あるいはＣ３〜Ｃ６シクロアルキルまたはＣ３〜Ｃ６シクロアルケニル、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＳＣＮまたはＳＦ５を示し、
【００２７】
Ｚ２、Ｚ３は、独立して、−Ｃ≡Ｃ−または
【化９】
2014510710.tif 000010
を示し、
Ｙ１、Ｙ２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルを示し、
【００２８】
Ｚ１、Ｚ５は、互いに独立して、単結合、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＯ）Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＦ−または−ＣＦ＝ＣＦ−を示し、ここで非対称の架橋はいずれの側に向いていてもよく、
【００２９】
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、１〜１５個のＣ原子を有する、ハロゲン化または非置換のアルキルを示し、ここで、加えて、これらのラジカルにおける１個または２個以上のＣＨ２基は互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−（ＣＯ）−、−Ｓ−および−Ｏ−により、ＳまたはＯ原子が互いに直接的に接続しないようにそれぞれ置換されていてもよく、
あるいはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、−ＮＣＳまたはＳＦ５を示し、
Ｒ２はまた、Ｈも示し、
【００３０】
ｍ、ｎは、互いに独立して、０、１または２を示し、および
ｐは、１または２を示す、
で表される化合物の、
【００３１】
高周波技術のためのコンポーネントにおける、特に移相器または複数の機能的に接続された移相器における、あるいはアンテナにおける使用に関する。コンポーネントまたは移相器は、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む液晶媒体を含む。一般的に、アンテナは「フェーズドアレイ」アンテナまたはマイクロ波コンポーネントである。該コンポーネント、アンテナまたは移相器は、好ましくは同調可能である。
【００３２】
本発明の第２の側面は、式Ｉ＊
【化１０】
2014510710.tif 000011
【００３３】
式中、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５はそれぞれ、またそれらが１度より多く生じるならば、互いに独立して、
ａ）１，４−フェニレン、ここにおいて１個または２個以上、好ましくは１〜２個のＣＨ基はＮにより置換されていてもよい、または式
【化１１】
2014510710.tif 000012
で表される２，６−ナフチレン基、
【００３４】
ｂ）チオフェン−２，５−ジイル、フラン−２，５−ジイルまたは式
【化１２】
2014510710.tif 000013
で表される基の群からのラジカル、
あるいは
【００３５】
ｃ）トランス−１，４−シクロヘキシレンまたはシクロヘキセニレン、ここで、さらに、１個または２個の非近接のＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−により置換されていてもよく、およびここでＨはＦにより置換されていてもよい、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、シクロブタン−１，３−ジイルまたはスピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル
【００３６】
およびここで、基ａ）、ｂ）およびｃ）において、
１個または２個以上のＨ原子もまたＬに対して定義される基により置換されていてもよく、
【００３７】
ここで１個または２個以上の基Ａ２、Ａ３およびＡ４は、式
【化１３】
2014510710.tif 000014
で表される基を示す、
を示し、
ならびに
基Ａ２、Ａ３およびＡ４は合計で少なくとも１個または２個以上の基Ｌにより置換されており、
【００３８】
Ｌは、独立して、分枝または非分枝の、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、２〜１２個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニルを示し、
ここにおいて、それぞれの場合において、互いに独立して、１個または２個以上の水素原子はＦまたはＣｌにより置換されていることができおよび、加えて、１個または２個以上の「−ＣＨ２−」基はＯにより置換されていることができる、あるいはＣ３〜Ｃ６シクロアルキルまたはＣ３〜Ｃ６シクロアルケニル、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＳＣＮまたはＳＦ５を示し、
【００３９】
Ｚ２、Ｚ３は、−Ｃ≡Ｃ−または
【化１４】
2014510710.tif 000015
を示し、
Ｙ１、Ｙ２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルを示し、
【００４０】
Ｚ１、Ｚ５は、互いに独立して、単結合、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＯ）Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＦ−または−ＣＦ＝ＣＦ−を示し、ここで非対称の架橋はいずれの側に向いていてもよく、
【００４１】
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、１〜１５個のＣ原子を有する、ハロゲン化または非置換のアルキルを示し、ここで、加えて、これらのラジカルにおける１個または２個以上のＣＨ２基は互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−（ＣＯ）−、−Ｓ−および−Ｏ−により、ＳまたはＯ原子が互いに直接的に接続しないようにそれぞれ置換されていてもよく、
あるいはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＳＦ５を示し、
Ｒ２はまた、Ｈも示し、
【００４２】
ｍ、ｎは、互いに独立して、０、１または２を示し、および
ｐは、１または２を示す、
で表される化合物に関する。
【００４３】
本発明により用いられる式Ｉで表される化合物はまた、末端基−ＮＣＳを含有する化合物および側基Ｌを含有しない化合物（請求項１を参照）も含む。これらは好ましくは、式Ｉ＊および好ましい下位の形態で表される化合物である。式ＩおよびＩ＊で表される化合物はまた、「本発明により用いられる」式Ｉで表される化合物と明示的に言及がなされなければ、ともにまた以下において式Ｉで表される化合物としても言及される。
【００４４】
式Ｉで表される化合物は、少なくとも１個の２，６−ナフチレン基を含む、少なくとも３個の環系を含有し、これらはある架橋基（Ｚ２／３、任意にＺ１／５）により接続される。
【００４５】
もし存在するならば、環Ａ１〜Ａ５の間の式−ＣＹ１＝ＣＹ２−で表される二重結合、および基Ｒ１およびＲ２における任意の二重結合は、好ましくはトランス−配置（Ｅ−配置）を有する。
【００４６】
式Ｉで表される化合物は、高い透明点、低い融点および極めて高い光学異方性（Δｎ）を有する。マイクロ波スペクトルにおける相対的に低い損失係数、高値の同調性および結果としての高い材料品質は有利である。かかる化合物は、単独でまたはさらなるメソゲン性構成成分との混合物において、広汎な温度範囲にわたってネマチック相を有する。これらの特性のため、それらは、高周波技術のためのコンポーネントにおける、特に液晶性移相器における使用に特に好適である。本発明による液晶媒体は、付随する特性、例えば広汎な相範囲および加えて良好な低温安定性を有する。
式Ｉで表される好ましい化合物は、１個または２個以上の以下のパラメーターの選択により特徴づけられる：
【００４７】
添え字ｍは、好ましくは０または１、特に好ましくは０である。添え字ｎは、好ましくは０または１、特に好ましくは０である。ｍ＋ｎは、好ましくは０または１である。ｍ＋ｎ＋ｐは、好ましくは１または２であり、つまり式Ｉにおける環系の合計数は好ましくは３または４である。
【００４８】
基Ａ２、Ａ３およびＡ４は、特に好ましくは、合計で１、２、３または４個の基Ｌにより置換されている。
【００４９】
好ましくはＡ２、Ａ３およびＡ４からの２個または３個、好ましくは３個の基は、ａ）またはｂ）のもとで、好ましくはａ）のもので定義される基である。１個または２個以上のＨ原子もまた、Ｌに対し定義される基により置換されていてもよい。
【００５０】
１個または２個以上の基Ａ３は、好ましくは２，６−ナフチレン基を示し、好ましくは１個であり、およびｐは好ましくは１である。
【００５１】
基Ａ２、Ａ３またはＡ４の１個は、特に好ましくは少なくとも１個の基Ｌにより置換され、および特に好ましくは式
【化１５】
2014510710.tif 000016
式中
Ｌ１およびＬ２は独立して、ＨまたはＬを示し、
ここで好ましくは少なくともＬ１またはＬ２はＬの意味を採用する、つまりＨを示さない、
で表される構造を有する。
【００５２】
高い誘電異方性を有する化合物の場合、基Ａ２およびＡ４の１個は２個までのフッ素原子により置換されており、これらは好ましくは末端置換基Ｒ１／Ｒ２に対しオルト位にある。
【００５３】
環基Ａ１およびＡ５は、もし存在するならば、互いに独立して、好ましくは、１，４−フェニレンであり、ここで、加えて、１個または２個以上のＨ原子は、互いに独立して、Ｌに対して定義される基により置換されていてもよい。
【００５４】
架橋基Ｚ１およびＺ５は、もし存在するならば、互いに独立して、好ましくは単結合、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝ＣＨ−、特に好ましくは単結合である。これらの基は、とりわけ、高いΔｎ値および良好な相特性を支持する。
【００５５】
好ましくは、Ｚ２およびＺ３の１個が−Ｃ≡Ｃ−でありおよび他方は−ＣＦ＝ＣＦ−である、あるいは両方が−Ｃ≡Ｃ−基である。特に好ましくは、Ｚ２およびＺ３の１個が−Ｃ≡Ｃ−でありおよび他方は−ＣＦ＝ＣＦ−である；この組み合わせにおいて、特に広汎な液晶相範囲が達成される。
【００５６】
Ｙ１／Ｙ２は、好ましくはＨ／Ｆ、Ｆ／Ｈ、Ｆ／Ｆ、Ｃｌ／Ｆ、ＣＨ３／Ｆ、Ｆ／ＣＨ３またはＦ／Ｃｌ、および特に好ましくはＦ／Ｆである。
【００５７】
ラジカルＲ１またはＲ２の１個、特に好ましくはＲ１は、好ましくは１〜１５個のＣ原子を有する直鎖のアルキルラジカルを示し、ここで、加えて、これらのラジカルにおける１個または２個以上のＣＨ２基は、互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）−、−Ｓ−または−Ｏ−により、Ｏ原子が互いへと直接的に接続しないように置き換えられていてもよい。基Ｒ１およびＲ２は、好ましくはともに２〜７個のＣ原子を有するアルキルである。この場合において、Ｒ１およびＲ２は、例えば、プロピルおよびヘキシルあるいはブチルおよびブチル、さらにはプロピルおよびペンチル、プロピルおよびヘキシルあるいはブチルおよびペンチルを示す。
【００５８】
本発明のさらに好ましい態様において、基Ｒ１またはＲ２は極性基（Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、１〜５個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはハロゲン化アルコキシラジカル、特にＣＦ３またはＯＣＦ３またはＳＦ５）である。式Ｉで表される対応する化合物は、明らかに正の誘電異方性（Δε）を有する。Δε値は好ましくは３以上である。
【００５９】
環Ａ１〜５の１個は、好ましくは以下の式から選択される部分構造を有する：
【化１６】
2014510710.tif 000017
式中、Ｌ１／２はＬに対して定義されるとおりであり、および特に好ましくはＦ、メチルまたはエチルを示す。
【００６０】
２，６−ナフチレン基は、非置換であるかまたは同様に置換されていてもよい。好ましくは非置換である。好ましくは以下の意味の１つを有する：
【化１７】
2014510710.tif 000018
ここで、これらのラジカルはいずれの側に向いていてもよく、およびＬはここで好ましくはＦを示す。
【００６１】
本明細書中に言及される式における基Ｌ１およびＬ２またはＬは、好ましくはそれぞれ、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、１〜８個のＣ原子を有する分枝のまたは非分枝のアルキル、アルケニルまたはアルキニルを示し、ここで、互いに独立して、１個または２個の水素原子はＦまたはＣｌにより置換されていてもよくおよび、加えて、１個または２個以上の「−ＣＨ２−」基はＯにより置換されていてもよく、または置換されたまたは非置換のシクロアルキルまたはシクロアルケニルを、特に好ましくはＦ、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するアルキル、２〜５個のＣ原子を有するアルケニル、シクロプロピルまたはシクロブチルを示す。好ましくは、Ｌ１／２からの１つの基は、Ｆ、メチル、エチル、シクロプロピルまたはＣｌ、特に好ましくはＦであり、および他の基は上に定義されるとおりである、または好ましくはＦ、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するアルキル、２〜５個のＣ原子を有するアルケニル、シクロプロピルまたはシクロブチルである。
【００６２】
ジフルオロエチレン架橋に加えて、特に好ましいのは非置換の、または任意の置換基Ｌがフルオロエチレン架橋から見て外側を向くように単置換されている基Ａ１〜５である：
【化１８】
2014510710.tif 000019
【００６３】
ｐ＝２である場合、両方の環Ａ３は、好ましくは、しかし排他的ではなく、一緒に以下の式から選択されるビフェニル基を示す：
【化１９】
2014510710.tif 000020
式中、Ｌ１はＬに対して定義されるとおりである。
【００６４】
それゆえ本発明の好ましい態様は、以下の具体的な構造物により表される：
【化２０】
2014510710.tif 000021
【００６５】
【化２１】
2014510710.tif 000022
【００６６】
式中、基は式Ｉにおいて定義されるとおりであり、特にＲ１およびＲ２は独立して２〜７個のＣ原子を有するアルキルラジカル、例えば、プロピルラジカルを示し、および他の基はヘキシルラジカルを示し、あるいは両方の基が同時にプロピル、ブチル、ペンチルまたはヘキシルラジカルを示す。Ｑは、例えば、Ｓを示す。Ｌは、例えば、Ｆ、メチルまたはエチルを示す。
【００６７】
式Ｉで表される化合物は、有利には、以下の具体的な合成（スキーム１／２）において示されるように製造される。そこにおけるパラメーターＲ１／２、Ａ１〜４、Ｚ１／５、ｍおよびｎは、本明細書中において定義されるとおりである。Ｒは、Ｒ１／２の意味を有する。
スキーム１および２は、ここに示される化合物の合成的な入手を適切に記載する。化合物によっては、例の部において記載される実験のもう一つの順序により生じせしめられる。
【００６８】
【化２２】
2014510710.tif 000023
【００６９】
【化２３】
2014510710.tif 000024
【００７０】
スキーム１および２は、ある化合物の合成を示す。ラジカル「Ｒ」はここでは式Ｉによる任意の所望のラジカル−Ａ２−（Ｚ１−Ａ１）ｍ−Ｒ１または−Ａ４−（Ｚ５−Ａ５）ｎ−Ｒ２へと独立して一般化させることができる。同様に、中心環は相応して式Ｉによるラジカル−［Ａ３］ｐ−による意味において拡大することができる。置換基Ｌは、異なる位置において１回または２回以上存在してもよい。
【００７１】
本発明による液晶媒体は、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物および任意に少なくとも１個のさらなる、好ましくはメソゲン性化合物を含む。それゆえ液晶媒体は、好ましくは、好ましくは液晶性である２種または３種以上の化合物を含む。好ましい媒体は、式Ｉで表される好ましい化合物を含む。
【００７２】
液晶媒体のさらなる構成成分は、好ましくは式ＩＩで表される化合物から選択される：
【化２４】
2014510710.tif 000025
式中、
Ｌ１１は、Ｒ１１またはＸ１１を示し、
Ｌ１２は、Ｒ１２またはＸ１２を示し、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルもしくはフッ素化されていないアルコキシ、または２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、フッ素化されていないアルキニル、フッ素化されていないアルケニルオキシもしくはフッ素化されていないアルコキシアルキル、好ましくはアルキルまたはフッ素化されていないアルケニルを示し、
【００７３】
Ｘ１１およびＸ１２は、互いに独立してＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルケニル、フッ素化アルケニルオキシもしくはフッ素化アルコキシアルキル、好ましくはフッ素化アルコキシ、フッ素化アルケニルオキシ、ＦまたはＣｌを示し、
【００７４】
ｐ、ｑは、独立して０または１を示し、
Ｚ１１〜Ｚ１３は、互いに独立してトランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を示し、
【００７５】
【化２５】
2014510710.tif 000026
【００７６】
ここで、Ｌは、独立して、１〜１２個のＣ原子を有する分枝のまたは非分枝のアルキル、アルケニルまたはアルキニルを示し、ここで、互いに独立して、１個のまたは２個以上の「−ＣＨ２−」基はまた、Ｏにより置換されていてもよく、あるいは、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルケニル、フッ素化アルキルまたはアルケニル、フッ素化アルコキシまたはアルケニルオキシ、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＳＣＮまたはＳＦ５を示す。
【００７７】
本発明の好ましい態様において、液晶媒体は、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物および式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含む。
本出願による液晶媒体は、好ましくは合計で５〜９５％、好ましくは１０〜９０％および特に好ましくは１５〜８０％の式Ｉで表される化合物を含む。
【００７８】
本発明の液晶媒体は、好ましくは式ＩおよびＩＩで表される化合物の群から選択された化合物を含み、より好ましくは主にそれからなり、尚より好ましくは本質的にそれからなり、極めて好ましくは完全にそれからなる。
【００７９】
本出願において、「含む」は、組成物に関して、問題の実体、すなわち媒体または構成成分が、示した構成成分（単数もしくは複数）または化合物（単数もしくは複数）を、好ましくは１０％以上および極めて好ましくは２０％またはそれ以上の合計濃度で含むことを意味する。
【００８０】
この文脈において、「主に〜からなる」は、問題の実体が５５％以上、好ましくは６０％以上および極めて好ましくは７０％以上の示した構成成分（単数もしくは複数）または化合物（単数もしくは複数）を含むことを意味する。
【００８１】
この文脈において、「本質的に〜からなる」は、問題の実体が８０％以上、好ましくは９０％以上および極めて好ましくは９５％以上の示した構成成分（単数もしくは複数）または化合物（単数もしくは複数）を含むことを意味する。
【００８２】
この文脈において、「完全に〜からなる」は、問題の実体が９８％以上、好ましくは９９％以上および極めて好ましくは１００．０％の示した構成成分（単数もしくは複数）または化合物（単数もしくは複数）を含むことを意味する。
【００８３】
本出願による液晶媒体は、好ましくは合計で１０〜１００％、好ましくは２０〜９５％および特に好ましくは２５〜９０％の式ＩおよびＩＩで表される化合物を含む。
本発明において、式ＩＩで表される化合物を、好ましくは全体としての混合物の１０％〜９０％、より好ましくは１５％〜８５％、尚より好ましくは２５％〜８０％および極めて好ましくは３０％〜７５％の合計濃度において使用する。
【００８４】
さらに、液晶媒体は、さらなる添加剤、例えば安定剤、キラルなドーパントおよびナノ粒子を含んでいてもよい。個々の加えた化合物を、０．００５〜６％、好ましくは０．１〜３％の濃度において使用する。これらのさらなる構成要素の合計濃度は、全体としての混合物を基準として０％〜１０％、好ましくは０．１％〜６％の範囲内にある。しかしながら、液晶混合物、すなわち液晶性またはメソゲン性化合物の残余の構成要素についての濃度データを、これらの添加剤の濃度を考慮せずに示す。
【００８５】
液晶媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％および特に好ましくは０．１〜３重量％の安定剤を含む。媒体は、好ましくは２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，２，６，６−テトラメチルピペリジンまたは２−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノールから選択された１種または２種以上の安定剤を含む。これらの補助剤は、当業者に知られており、例えば光安定剤として商業的に入手できる。
【００８６】
したがって、本発明の態様はまた、液晶媒体の調製のための方法であって、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を、１種または２種以上のさらなる化合物および任意に１種または２種以上の添加剤と混合することを特徴とする、前記方法である。さらなる化合物は、好ましくは、上に示した式ＩＩで表される化合物および任意に１種または２種以上のさらなる化合物から選択される。
【００８７】
本出願において、誘電的に正の表現は、Δε＞３．０である化合物または構成成分を記載し、誘電的に中性は、−１．５≦Δε≦３．０であるものを記載し、誘電的に負は、Δε＜−１．５であるものを記載する。それぞれの化合物の誘電異方性は、それぞれの個々の化合物をネマチックホスト混合物に溶解した１０％の溶液の結果から決定される。それぞれの化合物のホスト混合物への溶解度が１０％未満である場合には、濃度は５％に低減される。
【００８８】
試験混合物のキャパシタンスを、ホメオトロピック配向を有するセルおよびホモジニアス配向を有するセルの両方において決定する。両方のタイプのセルのセル厚さは、約２０μｍである。印加した電圧は、１ｋＨｚの周波数および典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖの実効値を有する矩形波であるが、それを常に、それぞれの試験混合物の容量性しきい値未満であるように選択する。
【００８９】
Δεを（ε‖−ε⊥）として定義し、ここでεａｖｅｒａｇｅは（ε‖＋２ε⊥）／３である。
誘電的に正の化合物のために使用したホスト混合物は混合物ZLI-4792であり、誘電的に中性の、および誘電的に負の化合物のために使用したものは混合物ZLI-3086であり、共にMerck KGaA, Germanyからである。化合物の誘電率の絶対値を、関連する化合物の添加の際のホスト混合物のそれぞれの値の変化から決定する。値を、１００％の関連する化合物の濃度に外挿する。
【００９０】
２０℃の測定温度でネマチック相を有する構成成分を、それ自体で測定し、すべての他のものを、化合物と同様に扱う。
両方の場合において他に明確に述べない限り、本出願におけるしきい値電圧の用語は、光学的しきい値を指し、１０％相対的コントラスト（Ｖ１０）について引用し、飽和電圧の用語は、光学的飽和を指し、９０％相対的コントラスト（Ｖ９０）について引用する。Freedericksしきい値（ＶＦｒ）とも称される容量性しきい値電圧（Ｖ０）を、明確に述べた場合にのみ使用する。
【００９１】
本出願において示したパラメーター範囲はすべて、他に明確に述べない限り限界値を含む。
特性の様々な範囲について示した様々な上限値および下限値は、互いと組み合わせて追加的な好ましい範囲を生じる。
【００９２】
本出願の全体にわたって、他に明確に述べない限り、以下の条件および定義が該当する。すべての濃度を重量パーセントにおいて引用し、全体としてのそれぞれの混合物に関し、すべての温度を摂氏度において引用し、すべての温度差を差異の度において引用する。液晶に典型的であるすべての物理的特性を、"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", Status Nov. 1997, Merck KGaA, Germanyに従って決定し、他に明確に述べない限り２０℃の温度について引用する。
【００９３】
光学異方性（Δｎ）を、５８９．３ｎｍの波長で決定する。誘電異方性（Δε）を、１ｋＨｚの周波数で決定する。しきい値電圧およびすべての他の電気光学的特性を、Merck KGaA, Germanyで製造された試験セルを使用して決定する。Δεの決定のための試験セルは、約２０μｍのセル厚さを有する。電極は、１．１３ｃｍ２の面積を有する環状ＩＴＯ電極およびガードリングである。配向層は、ホメオトロピック配向（ε‖）についてNissan Chemicals, JapanからのＳＥ−１２１１および均一な配向（ε⊥）についてJapan Synthetic Rubber, JapanからのポリイミドＡＬ−１０５４である。
【００９４】
キャパシタンスを、Solatron 1260周波数応答アナライザーを使用して、０．３Ｖｒｍｓの電圧を有する正弦波を使用して決定する。電気光学的測定において使用する光は、白色光である。Autronic-Melchers, Germanyからの商業的に入手できるＤＭＳ機器を使用する組立を、ここで使用する。特性電圧を、垂直の観察の下で決定する。しきい値（Ｖ１０）、ミッドグレー（Ｖ５０）および飽和（Ｖ９０）電圧を、それぞれ１０％、５０％および９０％の相対的コントラストについて決定する。
【００９５】
液晶媒体は、A. Penirschke et al. “Cavity Perturbation Method for Characterization of Liquid Crystals up to 35 GHz“, 34th European Microwave Conference - Amsterdam, pp. 545-548に記載されているように、マイクロ波振動数範囲内のそれらの特性に関して調査されている。この点において、またA. Gaebler et al. “Direct Simulation of Material Permittivities …“, 12MTC 2009 - International Instrumentation and Measurement Technology Conference, Singapore, 2009 (IEEE), pp. 463-467およびDE 10 2004 029 429 Aを比較されたい。ここでは、測定法が、同様に詳細に記載されている。
【００９６】
液晶を、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）または石英毛細管中に導入する。毛細管は、１８０μｍの内径および３５０μｍの外径を有する。有効長は、２．０ｃｍである。充填した毛細管を、１９ＧＨｚの共振周波数を有するシリンダー状の空洞の中心へと導入する。この空洞は、１１．５ｍｍの長さおよび６ｍｍの径を有する。入力信号（源）を、次に適用し、出力信号の結果を、商業的なベクトルネットワークアナライザーを使用して記録する。他の周波数に対し、空洞共振器の寸法を、相応して適合させる。
【００９７】
液晶で満たした毛細管での測定と、液晶で満たした毛細管を有しない測定との間の共振周波数およびＱ因子の変化を使用して、対応する標的周波数での誘電率および損失角を、前述の刊行物A. Penirschke et al., 34th European Microwave Conference - Amsterdam, pp. 545-548中の方程式１０および１１によって、当該文献中に記載されているように決定する。
【００９８】
液晶のダイレクターに対して垂直な、および平行な特性の成分についての値を、液晶の磁界中での整列によって得る。このために、永久磁石の磁界を、使用する。磁界の強度は、０．３５テスラである。磁石の整列を相応して設定し、次に９０°によって相応して回転させる。
【００９９】
マイクロ波領域における誘電異方性を、
Δεγ≡（εγ，‖−εγ，⊥）
として定義する。
調節可能性または同調可能性（τ）を、
τ≡（Δεγ／εγ，‖）
として定義する。
【０１００】
材料品質（η）を、
η≡（τ／ｔａｎδε  γ，ｍａｘ．）
として定義し、
最大誘電損率ｔａｎδε  γ，ｍａｘ．は、以下のとおりであり：
ｔａｎδε  γ，ｍａｘ．≡ｍａｘ．｛ｔａｎδε  γ，⊥；ｔａｎδε  γ，‖｝
それは、ｔａｎδε  γに対する測定値の最大値から生じる。
【０１０１】
好ましい液晶材料の材料品質（η）は、６以上、好ましくは７以上、好ましくは１０以上、好ましくは１５以上、特に好ましくは２５以上および極めて特に好ましくは３０以上である。
【０１０２】
対応する構成成分において、好ましい液晶材料は、１５°／ｄＢ以上、好ましくは２０°／ｄＢ以上、好ましくは３０°／ｄＢ以上、好ましくは４０°／ｄＢ以上、好ましくは５０°／ｄＢ以上、特に好ましくは８０°／ｄＢ以上および極めて特に好ましくは１００°／ｄＢ以上の移相器品質を有する。
【０１０３】
本発明の液晶媒体は、好ましくは各場合において少なくとも−２０℃〜８０℃、好ましくは−３０℃〜８５℃および極めて特に好ましくは−４０℃〜１００℃のネマチック相を有する。当該相は、特に好ましくは１２０℃以上、好ましくは１４０℃以上および極めて特に好ましくは１８０℃以上にわたる。「ネマチック相を有する」の表現は、ここでは一方で、低温で対応する温度でスメクチック相および結晶化が観察されず、他方でネマチック相から加熱した際に透明化が生じないことを意味する。低温での調査を、流動粘度計において対応する温度で行い、５μｍのセル厚さを有する試験セル中での少なくとも１００時間の保管によってチェックする。高温で、透明点を、毛細管中で慣用の方法によって測定する。
【０１０４】
本発明の液晶媒体は、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１００℃以上、尚より好ましくは１２０℃以上、特に好ましくは１５０℃以上および極めて特に好ましくは１７０℃以上の透明点を有する。
本発明の液晶媒体のΔεは、１ｋＨｚおよび２０℃で、好ましくは１以上、より好ましくは２以上および極めて好ましくは３以上である。
【０１０５】
本発明の液晶媒体のΔｎは、５８９ｎｍ（ＮａＤ）および２０℃で、好ましくは０．２０以上〜０．９０以下の範囲内、より好ましくは０．２５以上〜０．９０以下の範囲内、尚より好ましくは０．３０以上〜０．８５以下の範囲内、および極めて特に好ましくは０．３５以上〜０．８０以下の範囲内である。
本出願の好ましい態様において、本発明の液晶媒体のΔｎは、０．５０以上、より好ましくは０．５５以上である。
【０１０６】
さらに、本発明の液晶媒体は、マイクロ波領域における高い異方性によって特徴づけられる。複屈折は、例えば、約８．３ＧＨｚで好ましくは０．１４以上、特に好ましくは０．１５以上、特に好ましくは０．２０以上、特に好ましくは０．２５以上および極めて特に好ましくは０．３０以上である。さらに、複屈折は、好ましくは０．８０以下である。
【０１０７】
使用した液晶は、個々の物質または混合物のいずれかである。それらは、好ましくはネマチック相を有する。
本出願において、化合物という用語は、他に明確に述べない限り１種の化合物および複数種の化合物の両方を意味する。
【０１０８】
本発明の液晶媒体または少なくとも１種の化合物を含む好ましいコンポーネントは、移相器、バラクタ、アンテナアレイ（例えばラジオ、移動体通信、マイクロ波／レーダーおよび他のデータ伝送用）、「整合回路適応フィルター」および他のものである。好ましいのは、上に定義したように高周波技術のためのコンポーネントである。好ましいのはまた、様々な印加された電圧によって変調することができるコンポーネントでもある。極めて特に好ましいコンポーネントは、同調可能な移相器である。
【０１０９】
好ましい態様において、複数の移相器が機能的に接続され、例えば一般的に「フェーズドアレイ」アンテナと称される位相制御された群アンテナが得られる。群アンテナは、マトリックス中に配列させた送信または受信素子の移相を使用して、干渉によるバンドリングを達成する。行またはグリッド形態における移相器の並列配置によって、いわゆる「フェーズドアレイ」の構築が可能になり、それは、高周波（例えばギガヘルツ範囲）のための同調可能なまたはパッシブな送信または受信アンテナとして作用することができる。本発明のフェーズドアレイアンテナは、極めて広い使用可能な受信錐面（reception cone）を有する。
【０１１０】
好ましい用途は、自動車、船舶輸送、航空機、宇宙旅行および衛星技術の領域からの有人の、または無人の乗り物におけるレーダー装置およびデータ伝送装置である。
【０１１１】
高周波技術のための好適なコンポーネント、特に好適な移相器の生産のために、本発明の液晶媒体を、典型的には１ｍｍ未満の厚さ、数ｍｍの幅および数センチメートルの長さを有する長方形の空洞共振器中に導入する。空洞共振器は、２つの長い側面に沿って取り付けられた、相対する電極を有する。そのような配置は、当業者に熟知されている。可変電圧の印加によって、液晶媒体の誘電特性をアンテナの作動中に同調させて、アンテナの様々な周波数または方向を設定することができる。
【０１１２】
語句「ハロゲン」または「ハロゲン化された」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩ、特にＦおよびＣｌならびに特にＦを表す。
語句「アルキル」は、好ましくは１〜１５個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルキル基、特に直鎖状基メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。２〜１０個の炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。
【０１１３】
語句「アルケニル」は、好ましくは２〜１５個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルケニル基、特に直鎖状基を包含する。特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特にＣ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。さらなる好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までの炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。
【０１１４】
語句「アルコキシ」は、好ましくは式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−で表され、式中ｎが１〜１０を示す直鎖状ラジカルを包含する。ｎは、好ましくは１〜６である。好ましいアルコキシ基は、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシである。
語句「オキサアルキル」または「アルコキシアルキル」は、好ましくは式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ２）ｍで表され、式中ｎおよびｍが各々互いに独立して１〜１０を示す直鎖状ラジカルを包含する。好ましくは、ｎは１であり、ｍは１〜６である。
【０１１５】
語句「フッ素化アルキルラジカル」は、好ましくはモノまたはポリフッ素化されたラジカルを包含する。パーフルオロ化されたラジカルが含まれる。特に好ましいのは、ＣＦ３、ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦＣＦ３およびＣＦ２ＣＨＦＣＦ３である。
語句「フッ素化アルコキシラジカル」は、モノまたはポリフッ素化されたラジカルを包含する。パーフルオロ化されたラジカルが好ましい。特に好ましいのは、ＯＣＦ３ラジカルである。
【０１１６】
語句「置換シクロアルキル」は、アルキル、特に１〜８個の炭素原子を有するアルキルによって単置換または多置換されているシクロアルキルを包含する。
語句「置換フェニル」は、Ｒ１と同様に定義した基によって単置換または多置換されているフェニル、特にＦ、Ｃｌ、アルキルまたはアルコキシによって置換されているフェニルを包含する。
【０１１７】
語句「アル（ケ／キ）ニル基、ここで１個または２個以上の「−ＣＨ２−」基は−Ｏ−により置換されていてもよい」は、好ましくは、非末端ＣＨ２−基が置き換えられているこの種の基に関する。ＯＨ基は、広義において含有される。
【０１１８】
本出願において、高周波技術は、１ＭＨｚ〜１０ＴＨｚ、好ましくは１ＧＨｚ〜３ＴＨｚ、より好ましくは２ＧＨｚ〜１ＴＨｚ、特に好ましくは５〜３００ＧＨｚの範囲内の周波数を有する用途を意味する。当該用途は、好ましくはメッセージ送信に適しているマイクロ波スペクトルまたは近接する領域にあり、ここでフェーズドアレイモジュールを、送信または受信アンテナにおいて使用することができる。
【０１１９】
本発明の液晶媒体は、１種または２種以上の化合物、好ましくは２〜３０種、より好ましくは３〜２０種および極めて好ましくは３〜１６種の化合物からなる。これらの化合物を、慣用の方式で混合する。一般的に、少ない方の量において使用する所望の量の化合物を、多い方の量において使用する化合物に溶解する。温度が高い方の濃度において使用した化合物の透明点より高い場合には、溶解プロセスの完了を観察するのは、特に容易である。しかしながら、媒体を他の慣用の方法において、例えば、例えば化合物の同族の混合物もしくは共融混合物であり得るいわゆるプレミックスを使用して、または構成要素がそれら自体すぐに使用可能な混合物であるいわゆる「マルチボトル」系を使用して調製することもまた、可能である。
【０１２０】
すべての温度、例えば液晶の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）またはＴ（Ｃ，Ｓ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）を、摂氏度において引用する。すべての温度差を、差異の度において引用する。
【０１２１】
本出願および以下の例において、液晶化合物の構造を頭字語によって示し、ここで化学式への変換は、以下の表ＡおよびＢに従って行われる。すべてのラジカルＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１は、それぞれｎ個およびｍ個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルである；ｎ、ｍおよびｋは整数であり、好ましくは０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２を示す。表Ｂにおけるコーディングは自明である。表Ａにおいて、基本構造についての頭字語のみを示す。個々の場合において、基本構造についての頭字語に、ダッシュによって分離されて、置換基Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｌ１＊およびＬ２＊についてのコードが続く：
【０１２２】
【表１】
2014510710.tif 000027
【０１２３】
【表２】
2014510710.tif 000028
【０１２４】
好適な混合物構成成分を、表ＡおよびＢにおいて示す。
表Ａ
【表３】
2014510710.tif 000029
【０１２５】
【表４】
2014510710.tif 000030
【０１２６】
表Ｂ
【表５】
2014510710.tif 000031
【０１２７】
【表６】
2014510710.tif 000032
【実施例】
【０１２８】
以下の例は、本発明を、いかなる方法においてもそれを限定せずに例示する。
しかし、それは、達成することができ、当該範囲においてそれらを修正することができる物理的特性から当業者に明らかになる。それゆえ特に、好ましく達成することができる様々な特性の組み合わせは、当業者に十分に定義される。
【０１２９】
本出願において、他に明示的に述べなければ、用語の複数形は単数形および複数形の両方を示し、および逆もまた同様である。本明細書による本発明の態様および変化形のさらなる組み合わせもまた、添付の特許請求の範囲から派生する。
【０１３０】
用いられる略号：
ＭＴＢ      メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル
ＳｉＯ２    シリガケル
ＲＴ        室温（約２０℃）
【０１３１】
例
用いられるアセチレン類およびボロン酸類は、商業的に利用可能であるか、または当業者に公知の合成と類似して製造することができる。ラジカル「Ｃ４Ｈ９」は、非分枝のｎ−ブチルラジカルを表す。同様のことが対応して、Ｃ３Ｈ７、Ｃ６Ｈ１３などに適用される。１，１，２−トリフルオロトリエチルシリルエテン単位は、F. Babudri, et al., Eur. J. Org. Chem. 2008, 1977-1982に従って合成される。トランス−１，２，−ジフルオロエチル−１−ヨード−２−アリール構成要素（building blocks）の製造のためのその使用は、Babudri et al., Synthesis 2008, 1580-1588に記載される。
【０１３２】
合成例１：
１．１  １−ブロモ−３−エチル−４−（４−ｎ−ブチルフェニルエチニル）ベンゼンの合成
【化２６】
2014510710.tif 000033
【０１３３】
２０ｇ（６４．３ｍｍｏｌ）の１−ヨード−２−エチル−４−ブロモベンゼンおよび１２ｇ（６４．３ｍｍｏｌ）の４−ｎ−ヘキシルフェニルアセチレンをまず３００ｍｌのトリエチルアミンへと導入し、２５０ｍｇ（１．３ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）および９００ｍｇ（１．３ｍｍｏｌ）の塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）を添加し、そして混合物をＲＴで３ｈ攪拌し、次いで１ｈ還流する。
【０１３４】
バッチを冷却し、水およびヘプタンを添加し、そして相を分離する。有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫化ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、そしてロータリーエバポレーター中で蒸発させる。残渣をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン）により精製し；生成物を無色油として得る。
【０１３５】
１．２  ２−ブロモ−６−スルホニルスルホニルナフタレンの合成
【化２７】
2014510710.tif 000034
【０１３６】
２５ｇ（１１２ｍｍｏｌ）の６−ブロモ−２−ナフトール、２１．１ｍｌ（１５ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンおよび２６６ｍｇの４−ジメチルアミノピリジンを、まず３００ｍｌのジクロロメタンに導入し、混合物を氷浴中で冷却し、そして２０ｍｌ（１２３ｍｍｏｌ）のトリフルオロメタンスルホン酸無水物を滴下で添加する。バッチを夜通しで攪拌し、そしてＲＴまで加温せしめる。
【０１３７】
次いで水を注意深く添加し、そして相を分離する。有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で加温し、硫化ナトリウム上で乾燥させ、ろ過しそしてロータリーエバポレーター中で蒸発させる。残渣をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／ジクロロメタン＝１：１）で精製し；生成物を無色油として得た。
【０１３８】
１．３  ６−ブチル−２−トリフルオロメタンスルホニルナフタレンの合成
【化２８】
2014510710.tif 000035
【０１３９】
３９．１ｇ（１１０ｍｍｏｌ）のトリフラートおよび１３．５ｇ（１３２ｍｍｏｌ）のボロン酸を、８７５ｍｌのトルエン中の４８．８ｇ（２２３ｍｍｏｌ）のリン酸カリウム、６３３ｍｇ（１．１ｍｍｏｌ）のビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）および１．６５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）の１，２，３，４，５−ペンタフェニル―１−ジ−三級−ブチルホスフィノフェロセンとともに還流する。
【０１４０】
バッチを冷却し、水を添加し、そして相を分離する。水相をトルエンで抽出し、そして混ぜ合わせた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫化ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、そしてロータリーエバポレーター中で蒸発させる。残渣をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／ＭＴＢ＝９：１）で蒸発させる；さらなる精製を、エタノールからの再結晶により実行する。
【０１４１】
１．４  ６−ブチル−２−（トリメチルシリルアセチレン）ナフタレンの合成
【化２９】
2014510710.tif 000036
【０１４２】
３２．５ｇ（〜８４ｍｍｏｌ）のトリフラートおよび３５．４ｍｌ（２５２ｍｍｏｌ）のアセチレンを、１３０ｍｌのジメチルホルムアミド中の２９．１ｍｌ（２１０ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンおよび２．９５ｇ（４．２ｍｍｏｌ）の塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）とともに、１６ｈ還流する。
【０１４３】
バッチを冷却し、水を添加し、そして混合物をＭＴＢで抽出する。有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫化ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、そしてロータリーエバポレーター中で蒸発させる。さらなる精製をせずに、残渣を次の反応で用いる。
【０１４４】
１．５  ６−ブチル−２−アセチルナフタレンの合成
【化３０】
2014510710.tif 000037
【０１４５】
３９．７ｇ（〜８５ｍｍｏｌ）のシリル保護アセチレンをまず２５０ｍｌのテトラヒドロフランに導入し、そして２６．６ｇ（１０２ｍｍｏｌ）のフッ素化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムを添加する。
【０１４６】
ＲＴでの１６ｈ後、水およびＭＴＢをバッチに添加し、そして相を分離する。水相をＭＴＢで抽出し、そして混ぜ合わせた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫化ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、そしてロータリーエバポレーター中で蒸発させる。残渣をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン）により精製し；さらなる精製をエタノールからの再結晶により実行する。
【０１４７】
１．６  １−（６−ｎ−ブチル−２−ナフチルエチニル）−３−エチル−４−（４−ｎ−ヘキシルフェニルエチニル）ベンゼンの合成
【化３１】
2014510710.tif 000038
【０１４８】
５．５ｇ（２６．４ｍｍｏｌ）のアセチレンおよび９．７５ｇ（２６．４ｍｍｏｌ）の臭化物を、７９ｍｌの１，４−ジオキサン中の６９ｍｇ（２６４μｍｏｌ）の塩化ビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）、３７８ｍｇ（７９２μｍｏｌ）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニルおよび１８．９ｇの炭酸セシウム（５８ｍｍｏｌ）とともに添加した。
【０１４９】
バッチを１００℃で１６ｈ攪拌しそして冷却し、水およびＭＴＢを添加し、そして相を分離する。水相をＭＴＢで抽出し、そして混ぜ合わせた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫化ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、そしてロータリーエバポレーター中で蒸発させる。残渣をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン）により精製し；さらなる精製をイソプロパノールからの再結晶により実行する。
【０１５０】
【数１】
2014510710.tif 000039
【０１５１】
合成例２：
２．１  ２−ヨード−６−ブロモナフタレンの合成
【化３２】
2014510710.tif 000040
【０１５２】
４６．８ｇ（１６４ｍｍｏｌ）の２，６−ジブロモナフタレンをまず４００ｍｌのＴＨＦに導入し、混合物を−７０℃へと冷却し、そして１１０ｍｌのｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中１．６Ｍ、１７５ｍｍｏｌ）を滴下で添加する。１ｈ後、１００ｍｌのＴＨＦ中の４７ｇのヨウ素（１８５ｍｍｏｌ）を滴下で添加し、そして混合物をさらに２ｈ、−７０℃で攪拌し、−３０℃へと加温し、そして３０ｍｌ（３８６ｍｍｏｌ）の水性亜硫酸水素ナトリウム溶液（ｗ＝３９％）の添加により停止させる。
【０１５３】
相を分離し、そして水相をＭＴＢで１×抽出する。混ぜ合わせた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫化ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、そしてロータリーエバポレーター中で蒸発させる。残渣のさらなる精製を、ヘプタン／トルエン＝２：１からの再結晶により実行する。
２−ヨード−６−ブロモナフタレンを黄色固体として得る。
【０１５４】
２．２  ２−ブロモ−６−（２−エチル−４−ｎ−ブチルフェニルエチニル）ナフタレンの合成
【化３３】
2014510710.tif 000041
【０１５５】
１６ｇ（４８ｍｍｏｌ）の２−ヨード−６−ブロモナフタレンおよび１０ｇ（４８ｍｍｏｌ）の２−エチル−４−ｎ−ブチルフェニルアセチレンを、まず２５０ｍｌのトリエチルアミンに導入し、２００ｍｇ（１ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）および７２０ｍｇ（１ｍｍｏｌ）の塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）を添加し、そして混合物を１６ｈ還流する。
【０１５６】
バッチを冷却し、水およびＭＴＢを添加し、そして相を分離する。有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫化ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、そしてロータリーエバポレーター中で蒸発させる。残渣をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン）により精製する。
【０１５７】
２．３  ２−（２−エチル−４−ｎ−ブチルフェニルエチニル）ナフタレン−６−ボロン酸の合成
【化３４】
2014510710.tif 000042
【０１５８】
７ｇ（１７．８ｍｍｏｌ）の臭化物を、まず５０ｍｌのＴＨＦ中に導入し、混合物を−７０℃へと冷却し、そして１２．５ｍｌのｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中１．６Ｍ、１９．９ｍｍｏｌ）を滴下で添加する。３０分後、２．３ｍｌのホウ酸トリメチル（２０．２ｍｍｏｌ）を滴下で添加し、そして混合物を−７０℃でさらに３０分間攪拌し、０℃へと加温し、そして水の添加により加水分解する。
【０１５９】
バッチを、希塩酸を用いて酸性化し、そしてＭＴＢで２度抽出する。混ぜ合わせた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫化ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、そしてロータリーエバポレーター中で蒸発させる。残渣のさらなる精製をヘプタンからの再結晶により実行する。
【０１６０】
２．４  ２−（２−エチル−４−ｎ−ブチルフェニルエチニル）−６−［Ｅ−１，２−ジフルオロ−２−（４−ｎ−ブチルフェニル）エチレニル］ナフタレンの合成
【化３５】
2014510710.tif 000043
【０１６１】
４．９ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）のボロン酸および６．５ｇ（１８．４ｍｍｏｌ）のヨウ素をまず３５ｍｌのトルエンに導入し、そして７８０ｍｇ（６．７５μｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を添加する前に、６．５ｍｌの水および２２ｍｌのエタノール中の４．３ｇ（４０．６ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムを添加する。バッチを１６ｈ還流し、そして冷却し、そして相を分離する。
【０１６２】
水相をＭＴＢで抽出し、そして混ぜ合わせた水相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫化ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、そしてロータリーエバポレーター中で蒸発させる。残渣をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン）により精製し；さらなる精製をイソプロパノールからの再結晶により実行する。
【０１６３】
【数２】
2014510710.tif 000044
【０１６４】
以下のものを、例１および／または３に類似して合成する：
３）１−（６−ｎ−ブチル−２−ナフチルエチニル）−２−エチル−４−（４−ｎ−ヘキシルフェニルエチニル）ベンゼン
【化３６】
2014510710.tif 000045
【０１６５】
【数３】
2014510710.tif 000046
【０１６６】
４）２−（２−エチル−４−ｎ−ブチルフェニルエチニル）−６−（４−ｎ−ブチルフェニルエチニル）ナフタレン
【化３７】
2014510710.tif 000047
【０１６７】
【数４】
2014510710.tif 000048
【０１６８】
５）ビス−２，６−（２−エチル−４−ｎ−ブチルフェニルエチニル）ナフタレン
【化３８】
2014510710.tif 000049
【０１６９】
【数５】
2014510710.tif 000050
【０１７０】
６）ビス−２，６−（４−ｎ−ブチルフェニルエチニル）ナフタレン
【化３９】
2014510710.tif 000051
【０１７１】
【数６】
2014510710.tif 000052
【０１７２】
７）２−（５−ｎ−ブチルチオフェン−１−エチニル）−６−（２−エチル−４−ｎ−ブチルフェニルエチニル）ナフタレン
【化４０】
2014510710.tif 000053
【０１７３】
【数７】
2014510710.tif 000054
【０１７４】
８）２−（２−エチル−４−ｎ−ブチルフェニルエチニル）−６−（４−ｎ−ブチルフェニルエチニル）−３，４，５−トリフルオロナフタレン
【化４１】
2014510710.tif 000055
【０１７５】
９）１−（６−ｎ−ブチルチオ−２−ナフチルエチニル）−２−エチル−４−（４−ｎ−ヘキシルフェニルエチニル）ベンゼン
【化４２】
2014510710.tif 000056
【０１７６】
【数８】
2014510710.tif 000057
【０１７７】
１０）１−（６−ｎ−ブチルチオ−２−ナフチルエチニル）−２−エチル−４−（３，４，５−トリフルオロフェニルエチニル）ベンゼン
【化４３】
2014510710.tif 000058
【０１７８】
【数９】
2014510710.tif 000059
【０１７９】
混合物例
以下の表に示される組成および特性を有する参照ベース混合物として、液晶媒体Ｃ−１を調製する。
【表７】
2014510710.tif 000060
【０１８０】
それぞれの場合において、合成例からの１０重量％の試験物質をこの媒体へと添加し、そして混合物を均質化し、そして物性に関して測定をする。
【０１８１】
混合物例Ｍ−１
１０％の１−（６−ｎ−ブチル−２−ナフチルエチニル）−３−エチル−４−（４−ｎ−ヘキシルフェニルエチニル）ベンゼン（合成例１、ステップ１．６）
９０％のＣ−１
混合物例Ｍ−２
１０％の２−（２−エチル−４−ｎ−ブチルフェニルエチニル）−６−［Ｅ−１，２−ジフルオロ−２−（４−ｎ−ブチルフェニル）エチレニル］ナフタレン（合成例２、ステップ２．４）
９０％のＣ−１
【０１８２】
結果およびベース混合物Ｃ−１との比較を、表１に示す。
混合物Ｍ−１／２を、マイクロ波領域の適用に対し、特に「フェーズドアレイ」アンテナのために移相器に対し、用いる。
【０１８３】
表１：１９ＧＨｚ（２０℃）における混合物の特性
【表８】
2014510710.tif 000061
同調性τおよび材料品質ηは、比較混合物Ｃ−１と比較して顕著に改善される。誘電損失係数ｔａｎ  δε，γは低減する。
【国際調査報告】
2014510710.tif 000074
2014510710.tif 000075
2014510710.tif 000076
2014510710.tif 000077
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