【事件の表示】
　特許第３３７２３１０号「酸素吸収剤」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３７２３１０号の訂正後の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
１．訂正の適否
１−１．訂正の内容
  本件訂正の内容は、本件特許明細書を訂正請求書に添付された訂正明細書のとおり、すなわち次の訂正事項ａ乃至ｆのとおりに訂正しようとするものである。
（１）訂正事項ａ
　請求項１を、「【請求項１】鉄粉、ハロゲン化金属、および比表面積が０．５〜８ｍ２／ｇの水分を含浸保持していない珪藻土からなるもので、鉄粉１００重量部に対して前記珪藻土を１０〜７０重量部の割合で配合したことを特徴とする酸素吸収剤。」と訂止する。
（２）訂正事項ｂ
　明細書の段落【０００６】（本件特許掲載公報第２頁第３欄第２８〜３５行）の記載を、「前記目的の達成のため、この発明の酸素吸収剤は、鉄粉、ハロゲン化金属、および比表面積が０．５〜８ｍ２／ｇの水分を含浸保持していない珪藻土からなるもので、鉄粉１００重量部に対して前記珪藻土を１０〜７０重量部の割合で配合してなることを特徴とする酸素吸収剤である。ここで本明細書における「水分を含浸保持していない珪藻土」とは、水分の含浸処理が施されていない珪藻土をいう。」と訂正する。
（３）訂正事項ｃ
　明細書の段落【０００９】（本件特許掲載公報第２頁第４欄第７〜１５行）の記載を、「これら鉄粉、ハロゲン化金属に配合される水分を含浸保持していない珪藻土は、密閉系内の臭気を吸着する作用を有する充填剤として加えられるもので、比表面積が０．５〜８ｍ２／ｇの範囲のものである。珪藻土は、比表面積が０．５ｍ２／ｇ未満では比表面積が少なく、粗くなるため鉄粉や内容物から出る臭気を消臭する機能が低下し、１０ｍ２／ｇを超えると粉状となるため配合時に粉立ちなどのトラブルが生じやすい。」と訂正する。
（４）訂正事項ｄ
　明細書の段落【００１０】（本件特許掲載公報第２頁第４欄第１６〜２８行）の記載を、「かかる珪藻土は、鉄粉１００重量部に対して１０〜７０重量部の範囲で配合されるものである。鉄粉１００重量部に対して１０重量部未満の少量では充分な消臭機能を発揮することができず、かつマイクロ波の照射による鉄粉の温度上昇を抑えることが難しい。また、８０重量部を超えて多量に配合されるときは、酸素吸収成分である鉄粉が実質的に減少することになるため、酸素吸収速度が低下して酸素吸収に長時間を要し、場合によっては充分な酸素吸収が行われなくなる。この珪藻土の過剰な配合は、酸素吸収剤の製造時の粉立ちが顕著となって、分包の際にシール部に粉末の噛み込みが生ずるといった問題も惹起する。」と訂正する。
（５）訂止事項ｅ
　明細書の段落【００１４】（本件特許掲載公報第３頁第５欄第１６〜２７行）の記載を、「【作用】この発明の酸素吸収剤は、鉄粉、ハロゲン化金属に対し、比表面積が０．５〜８ｍ２／ｇの水分を含浸保持していない珪藻土を配合してなるもので、該酸素吸収剤を包装して得られた包装体を酸素吸収の対象とする内容物と共存させて密封包装し、あるいは内容物を密封包装するための包装袋や容器自体にこの酸素吸収剤を担持させることによって、優れた脱酸素反応活性を発現すると共に、密閉系内で発生する異臭を効果的に除去する。特に、内容物を電子レンジで加熱しても、特定条件の珪藻土によって鉄粉の異常な温度上昇が抑えられ、かつ内容物から発する異臭や包装体から発する分解臭等を発生させることなく加熱することができる。」と訂正する。
（６）訂正事項ｆ
　明細書の段落【００２１】（本件特許掲載公報第４頁第８欄第７〜２９行）の記載を、「【発明の効果】この発明の酸素吸収剤は、鉄粉、ハロゲン化金属および比表面積が０．５〜８ｍ２／ｇの水分を含浸保持していない珪藻土からなるもので、これを通気性の包装材料によって包装して酸素吸収剤包装体とし、保存せんとする食品などの内容物に共存させて密封包装し、あるいはこの酸素吸収剤自体を前記内容物を包装するための包装体の一部とすることによって、内容物を収納した密封系内の酸素を的確に吸収すると共に、当該密閉系内で発生する異臭を効果的に除去することができるものである。特に、水分を含浸保持していない珪藻土を０．６〜８ｍ２／ｇの比表面積とし、その配合量を鉄粉１００重量部に対して１０〜７０重量部とすることによって、得られた酸素吸収剤が密閉系内の酸素吸収を的確に行うと共に、内部の異臭を吸着して内容物の保存を有効に行うことができ、この内容物を密封包装のまゝ電子レンジで加熱する場合にもマイクロ波の照射による加熱に起因して発生する内容物の異臭や酸素吸収剤を包装する包装材料から発する分解臭等を感知させないという利点を有する。なお、前記の珪藻土はそれ自体が白色乃至灰白色であり、これが鉄粉と混合されても薄い茶褐色を呈し、従来の活性炭のような黒色の状態とならないので、食品の保存のための酸素吸収剤としても見栄えが優れているものてある。」と訂正する。
１−２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張変更の存否
（１）上記訂正事項ａについて
　上記訂正事項ａは、詳細にみると、ａ−１．比表面積の「０．５〜１０ｍ２／ｇ」を「０．５〜８ｍ２／ｇ」」と訂正し、ａ−２．珪藻土の配合割合の「１０〜８０重量部」を「１０〜７０重量部」と訂正するものである。　
　上記訂正事項ａ−１．、ａ−２．は、それぞれ比表面積、配合割合を減縮して限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。
　そして上記訂正事項ａ−１．、ａ−２．は、明細書中の「〜８ｍ２／ｇ」（本件特許掲載公報第２頁第４欄第１１行）、「〜７０重量部」（本件特許掲載公報第２頁第４欄第１７行）の記載からみて、それぞれ願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてなされたものであり、また実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
（２）上記訂正事項ｂ〜ｆについて
　上記訂正事項ｂ〜ｆは、上記訂正事項ａによる請求項の記載の訂正に伴って、減縮された請求項の記載と明細書の記載を整合するためになされた訂正であるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正でありまた、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてなされたものであり、また実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
１−３．まとめ
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
２．特許異議申立てについて
２−１．取消理由通知の概要
  当審の取消理由通知の概要は、請求項１に係る発明は刊行物１に記載された発明であるか、刊行物１〜３に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、請求項１に係る発明の特許は特許法第２９条第１項第３号、同条第２項の規定に違反してされたものであり取り消されるべきものである、というものである。
２−２．本件訂正発明
　特許権者が請求した上記訂正は、上述したとおり、認容することができるから、訂正後の本件請求項１に係る発明は訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１に記載された上記１−１．（１）のとおりのものである（以下、「本件訂正発明」という。）。
２−３．刊行物の記載内容
（１）刊行物１：特開昭５４−２２８６号公報：特許異議申立人三菱瓦斯化学株式会社（以下、「申立人」という）の提出した甲第１号証
（ａ）「炭化鉄としての炭素含有量が１．８〜３．８ｗｔ％の鉄粉と塩類と担体とからなることを特徴とする脱酸素剤」（特許請求の範囲第１項）
（ｂ）「塩類が食塩であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の脱酸素剤」（特許請求の範囲第２項）
（ｃ）「即ち本発明方法はこれを実施態様的に説明すると、炭化鉄としての炭素含有量が１．８〜３．８ｗｔ％の鉄粉、即ち炭素含有量が１．８〜３．８ｗｔ％の鋳鉄粉末と塩類又は塩類水溶液をわた，紙，珪藻土，その他のポーラス物質に含ませて通気性袋に密封して脱酸素剤袋とし、これを食品，衣類，毛皮等の脱酸素下に保存すべき対象品と共に密閉容器ないしは袋に同封し、密閉容器ないし袋の空気中の酸素を除去ないしは低減して目的対象品を脱酸素下に長期的に安定保存しうる脱酸素剤とその方法を提供したものである。」（第２頁右下欄第１０行〜第３頁左上欄第１行）
（ｄ）「・・・好ましくは食塩又はその水溶液好ましくは食塩の飽和水溶液を担体に含ませることにより水分の存在下に発熱を伴はずに顕著な脱酸素能力を発揮しうることである。本発明の脱酸素剤に用いられる担体としては・・・上記の吸着剤は包装形態の関係から保形性を有するものであること、また米糖よりも吸液量の大きいものであること、従って小さいかさ量で大きな脱酸能力を有すること等の観点から珪藻土が最も好結果を与える。」（第３頁左上欄第４〜１７行）
（ｅ）「本発明では脱酸素剤には水分を必ずしも予め含有せしめる必要がなく、無水の状態の脱酸素剤を食品等と同封し、食品より揮発する水分を利用することも可能であり、・・・」（第３頁右上欄第１０〜１３行９
（ｆ）「実施例２　炭素含有の多い鋳鉄（炭素含有３％のものを使用）１ｇに食塩０．２ｇ，珪藻土０．８ｇとを混合した。」（第３頁左下欄第１１〜１４行）
（２）刊行物２：粉体工学研究会　日本粉体工業協会編「粉体物性図説」株式会社産業技術センター　第２１５〜２１６頁　（昭和５０年５月１日）：申立人の提出した甲第２号証
（ａ）「焼成ケイソウ土製品の製法は，良質の原料ケイソウ土を，粗砕乾燥後，粉砕と分級をくりかえして不純物を除きこれをロータリーキルンで高温焼成し，出てきたクリンカーをさらに粉砕，分級を繰りかえし，粒度を調整したものである。」（第２１５頁第１〜５行）
（ｂ）第２１５頁の粉体特性の表に、比表面積２〜５ｍ２／ｇと記載されている。
（３）刊行物３：特開平５−３７７６号公報：申立人の提出した甲第３号証
（ａ）「（１）酸素透過度２００ｍｌ／ｍ２・２４Ｈｒ・ａｔｍ以下の非通気性包装材料からなる、加熱処理食品を収容する容器と、（２）前記容器に固定されるとともに、５〜２０μｍ厚みのマイクロ波耐性を有する耐マイクロ波層を少なくとも片面に備え、かつ透湿度１０〜３０００ｇ／ｍ２・２４Ｈｒ・ａｔｍの通気性包装材料を少なくとも片面に使用し、内部に脱酸素剤を収容する脱酸素剤包装体と、を備え、これにより、加熱処理とマイクロ波処理の両方が共に可能となる加熱処理食品包装体。」（請求項１）
（ｂ）「一般に用いられる脱酸素剤としては、例えば・・・あるいは鉄粉などの金属粉を含有する脱酸素剤、さらには、炭酸ガス発生型脱酸素剤または炭酸ガス吸収型脱酸素剤等があげられるが、これらの脱酸素剤のうち好ましくは、アスコルビン酸および／またはその塩、そして特に本発明においては鉄粉を主剤とする脱酸素剤（鉄含有量４０〜９９．９５重量％）が用いられる。」（第５頁第８欄第３６〜４９行）
（ｃ）「鉄粉を主剤とする脱酸素剤を構成する成分として、鉄粉のほか、ハロゲン化金属、担体、粉末フィラー、高分子吸水剤などがあげられるが、必要に応じて担体に水を担持させることもある。水を担持させる担体として、粒状の珪藻土、パーライト、ゼオライト、活性アルミナ、シリカゲル、活性炭、活性白土、バーミキュライト、ベントナイトなどが、そして粉末フィラーとしては、ジルコン砂、アルミナシリケート、水酸化アルミニウム、ソーダガラス、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、炭化珪素、酸化鉄、タルク、酸化チタン、マグネシア、窒化硼素、窒化アルミ、窒化珪素、ガラス、鉛ガラス、チタン酸ストロンチウム、陶磁器、御影石、大理石、シラスバルーン、石膏などの無機物、または各種有機高分子化合物があげられる。」（第５頁第８欄第５０行〜第６頁第９欄第１３行）
（ｄ）「本発明の脱酸素剤包装体に適用し得るハロゲン化金属としては、塩化ナトリウム、塩化カリウムなどのアルカリ金属の塩化物、・・・があげられる。これらのなかで、人体への安全衛生性の見地から金属塩化物が好ましく、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化第一鉄、塩化第二鉄などが特に好ましい。」（第６頁第９欄第１４〜２９行）
（ｅ）「したがって、食品包装系内の湿度が高いときに対応するためには、水分を脱酸素剤組成物のなかに引き入れる量を制限すべくハロゲン化金属の含有量の上限を設定する必要がある。一方、常温下保存するときには品質保持に必要な酸素吸収速度を確保するため、特に腐敗しやすい水分含有量の多い食品に対応するために、必要最小限のハロゲン化金属含有量が要求される。以上のことを充足させるためのハロゲン化金属含有量が０．０５〜４．０％であり、好ましくは０．１〜３％、特に好ましくは０．２〜２％である。」（第６頁第９欄第４６行〜第１０欄第５行）
（ｆ）「実施例１・・・　脱酸素剤として、鉄粉９５部、ＮａＣｌ０．５部、活性炭１部からなるものを使用した。・・・」（第８頁第１３欄第３８〜３９行）
２−４．対比・判断
  刊行物１の上記（１）（ａ）には「炭化鉄としての炭素含有量が１．８〜３．８ｗｔ％の鉄粉と塩類と担体とからなることを特徴とする脱酸素剤」が記載されている。
　ここで、刊行物１には、上記鉄粉が「炭素含有量が１．８〜３．８ｗｔ％の鋳鉄粉末」であること（上記（１）（ｃ））や、また上記塩類が「食塩」であること（上記（１）（ｂ））や、また上記担体が「珪藻土」であること（上記（１）（ｄ））が記載されている。また、上記（１）（ｅ）の「脱酸素剤には水分を必ずしも予め含有せしめる必要がなく」という記載から、鋳鉄粉末も食塩も珪藻土も水分を含浸保持していないと云える。
　そして、上記（１）（ｆ）の「鋳鉄（炭素含有３％のものを使用）１ｇに食塩０．２ｇ，珪藻土０．８ｇ」という記載から、鋳鉄１００重量部に対して珪藻土を８０重量部の割合で配合していると云える。
　これら記載事項を本件訂正発明の記載ぶりに則って整理すると、刊行物１には「炭素含有量が１．８〜３．８ｗｔ％の鋳鉄粉末、食塩および水分を含浸保持していない珪藻土からなるもので、鋳鉄粉末１００重量部に対して珪藻土を８０重量部の割合で配合した脱酸素剤」という発明（以下、「刊行物１発明」という）が記載されていると云える。
  そこで、本件訂正発明と刊行物１発明とを対比すると、刊行物１発明の「鋳鉄粉末」、「食塩」、「脱酸素剤」は、本件訂正発明の「鉄粉」、「ハロゲン化金属」、「酸素吸収剤」にそれぞれ相当するから、両者は、「鉄粉、ハロゲン化金属、および水分を含浸保持していない珪藻土からなるものである酸素吸収剤」という点で一致し、次の点で相違していると云える。
相違点：本件訂正発明では、比表面積が０．５〜８ｍ２／ｇの珪藻土を鉄粉１００重量部に対して１０〜７０重量部の割合で配合しているのに対して、刊行物１発明では、比表面積が不明である珪藻土を鋳鉄粉末１００重量部に対して８０重量部の割合で配合している点
　上記相違点について検討する。
　刊行物１には、水分の存在下に発熱を伴わずに顕著な脱酸素能力を発揮しうるために「吸液量」が大きい珪藻土が好ましいと記載されているが（上記（１）（ｄ））、本件訂正発明では、珪藻土の役割は「密閉系内の臭気を吸着」（本件特許掲載公報第２頁第４欄第７〜１０行）するためとされているから、両者の役割は相違すると云え、そのため刊行物１の記載から、本件訂正発明の珪藻土の役割ひいてはその役割に関連する比表面積が示唆されているとは云えない。
　次に刊行物２には、焼成ケイソウ土の比表面積が２〜５ｍ２／ｇであることが記載されているだけである。
  また、刊行物３には、脱酸素剤として鉄粉の他ハロゲン化金属、珪藻土等の成分で構成することが記載されているが、珪藻土の役割は「水を担持させる担体」（上記（３）（ｃ））というものであるから、刊行物３には、比表面積が０．５〜８ｍ２／ｇである珪藻土を鉄粉１００重量部に対して１０〜７０重量部の割合で配合することは記載も示唆もされていないと云える。
　なお、申立人は平成１６年４月２１日付け回答書において、刊行物３の「脱酸素剤（鉄含有量４０〜９９．９５重量％）」、「ハロゲン化金属含有量が０．０５〜４．０％」の記載から、珪藻土は５６重量％以下配合されていることが算出でき、刊行物３には本件訂正発明の珪藻土の配合割合の数値範囲が記載されている旨主張している。しかしながら、この算出の前提には、脱酸素剤が鉄粉、ハロゲン化金属及び珪藻土のみを構成する成分としているということを必要とするが、刊行物３における「脱酸素剤を構成する成分として、鉄粉のほか、ハロゲン化金属、担体、粉末フィラー、高分子吸水剤などがあげられる」（上記（３）（ｃ））という記載からみて、刊行物３の脱酸素剤において、鉄粉とハロゲン化金属以外が必ず珪藻土のみであるとは云えず、上記前提は必ずしも成立するとは云えない。また実施例をみても珪藻土と同等の担体である活性炭は「鉄粉９５部・・・活性炭１部」（上記（３）（ｆ））とされていて、その配合割合は明らかに本件訂正発明の数値範囲外である。したがって、刊行物３には、本件訂正発明の珪藻土の配合割合の数値範囲が記載されているという申立人の主張は採用することができない。
　そして、本件訂正発明は上記相違点により「電子レンジで加熱する場合にもマイクロ波の照射による加熱に起因して発生する内容物の異臭や酸素吸収剤を包装する包装材料から発する分解臭等を感知させない」（本件特許掲載公報第４頁第８欄第２２〜２５行）という明細書記載の効果を奏すると云える。
　したがって、本件訂正発明は、刊行物１に記載された発明であるとすることはできないし、また刊行物１〜３に記載された発明に基づいて当業者が容易に想到することができたものであるとすることもできない。
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　また、その他の特許異議申立理由及び証拠方法は、本件訂正発明の特許を取り消すべき理由として採用することができない。
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．むすび
　以上のとおり、特許異議申立ての理由及び証拠方法によっては、訂正後の本件請求項１に係る発明の特許を取り消すことはできない。
 また、他に訂正後の本件請求項１に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　したがって、訂正後の本件請求項１に係る発明についての特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願にされたものと認めない。
 よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年７月２２日（２００４．７．２２）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
酸素吸収剤
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　鉄粉、ハロゲン化金属、および比表面積が０．５〜
８
７０
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　この発明は、食品などの内容物を保存する密閉系内の酸素を吸収すると共に、当該密閉系内を有効に消臭することができる酸素吸収剤に係わり、特にマイクロ波の照射による食品の加熱調理等に際しても食品の味を変えることなく密閉系内を有効に消臭できる消臭性に優れた酸素吸収剤に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　鉄成分からなる酸素吸収剤においては、鉄成分に起因する臭いを除去するため活性炭が使用されているが、消臭効果を高めるためには使用する活性炭は微粉タイプとならざるを得ない。そのため、酸素吸収剤の製造時の配合に当たって粉立ちが発生するといった問題が生じ、添加量が制限されるため酸素吸収剤を食品などの内容物と一緒に包装したとき、内容物から発生する好ましくない臭気までを除去する効果は期待できない。また、使用する活性炭の特性によっては、活性炭が酸素吸収反応を異常に促進させて酸素吸収剤の使用時に異常な発熱を引き起こすおそれもあるうえ、黒色の活性炭を混入した酸素吸収剤は食品等の内容物のための酸素吸収剤として見栄えの点でも好ましくないなど多くの問題を有していた。
　【０００３】
　そこで、生肉類や魚介類などのタンパク質を含む食品を包装する場合、脱酸素と同時に脱臭作用を有する鮮度保持剤の使用が提案され、特公平４−３５２１８号公報には、脱酸素活性を有する鉄成分と、金属ハロゲン化物成分と、硫酸第１鉄を含有する多孔質物質を組み合わせた脱酸素剤が提案されている。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　前記特公平４−３５２１８号公報に開示された脱酸素剤は、脱臭成分（硫酸第１鉄）を含有させた多孔性物質の配合によって脱酸素作用と共に内容物から発する異臭を除去できる点において優れた効果を有するが、食品等からなる内容物に共存させて電子レンジ等で加熱調理するには適していない。すなわち、脱臭成分（硫酸第１鉄）を含有させた多孔性物質は、酸素活性を有する脱酸素成分に対して少量の配合で脱臭が可能であるが、これを電子レンジにかけた場合には鉄成分からなる脱酸素成分の温度上昇で内容物が発熱し、これによる異臭の発生や加熱された酸素吸収剤包装体から発生する分解臭などが残り、最終的には満足すべき消臭効果を期待することができないという問題がある。
　【０００５】
　この発明はかゝる現状に鑑み、食品などの内容物と共存させた密閉系において酸素の有効な吸収と共に発生した異臭を効果的に除去し、電子レンジのようなマイクロ波の照射による食品の加熱調理に際しても内容物や酸素吸収剤包装体に損傷を与えることなく、しかも食味を変えることもなく密閉系内を有効に消臭できる酸素吸収剤を提供することを目的としたものである。
　【０００６】
　前記目的の達成のため、この発明の酸素吸収剤は、鉄粉、ハロゲン化金属、および比表面積が０．５〜
８
７０
　【０００７】
　この発明において、酸素吸収剤を構成する鉄粉は、自身で酸化されて酸素を吸収する粉体状の鉄、たとえば、電解鉄粉、還元鉄粉、噴霧鉄粉、鋳鉄粉、鋼粉、鉄合金粉など、およびこれらの部分酸化物等である。
　【０００８】
　この鉄粉に配合されるハロゲン化金属は、鉄粉の酸素吸収反応の促進に使用されるもので、具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属の塩化物、塩化マグネシウム、塩化カルシウム等のアルカリ土類金属の塩化物、塩化アルミニウム、塩化第一鉄、塩化第二鉄等の塩化物類、臭化ナトリウム、臭化カリウム等のアルカリ金属の臭化物、臭化マグネシウム、臭化カルシウム等のアルカリ土類金属の臭化物、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウムなどのアルカリ金属のヨウ化物、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化カルシウム等のアルカリ土類金属のヨウ化物等を挙げることができる。その中でも、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化第一鉄、塩化第二鉄などがコストと使用容易な点で好ましく使用される。かゝるハロゲン化金属は、前記鉄粉１００重量部に対して０．０１〜２０重量部の範囲で配合することが望ましい。
　【０００９】
　これら鉄粉、ハロゲン化金属に配合される水分を含浸保持していない珪藻土は、密閉系内の臭気を吸着する作用を有する充填剤として加えられるもので、比表面積が０．５〜
８
範囲のものである
　【００１０】
　かかる珪藻土は、鉄粉１００重量部に対して１０〜
７０
で配合されるものである
　【００１１】
　前記の鉄粉、ハロゲン化金属および珪藻土は、それらの所定量を、たとえば、攪拌機付きの混合機で均一に混合することによって酸素吸収剤として調製することができる。得られた酸素吸収剤は、その所定量を分取し、少なくとも一部に気体は通過するが液体の透過を阻止することが可能な適宜の通気性の包装材料で包装して酸素吸収剤包装体（以下単に包装体という）とし、無酸素状態で保存しようとする食品などの内容物と共に非通気性の包装袋や容器などに密封包装して使用するものである。
　【００１２】
　その際、この密封包装した内容物を電子レンジで加熱すると、マイクロ波の照射で包装体内の水分が加熱されて気化し、包装体の通気性が小さいと水蒸気の圧力で破袋を起こすことがあるので、マイクロ波による影響の少ない通気性に優れた包装材料、例えば、和紙、洋紙、レーヨン紙等と有孔ポリエチレンフィルム、通気性の不織布、あるいは紙の両面に有孔ポリエチレンフィルムをドライラミネーション法などによって積層して得た所定の通気度を有する包装材料を使用することが好ましい。
　【００１３】
　なお、鉄粉、ハロゲン化金属および珪藻土を所定量均一に混合した酸素吸収剤は、これを合成樹脂素材の所定量と混合して押出機で押出してペレット化し、これをシートにして酸素吸収剤を含有するシートを得、このシートを合成樹脂からなる非通気性の外層と、気体は通過するが液体の通過を阻止する合成樹脂からなる通気性の内層との間に中間層として介在させて積層シートを形成し、かゝる積層シートで保存すべき内容物を収納するための包装袋や容器を成形し、この包装袋や容器自体に酸素吸収と脱臭の機能を具備させることができる。また、前記中間層を構成するシートの表面の全部もしくは一部に前記の内層となる通気性層を積層し、表面の他の部分を外層となる非通気性層で形成した適宜の大きさとしてシート状の酸素吸収剤を形成し、これを内容物と共に非通気性の包装袋や容器に封入して使用することも可能である。
　【００１４】
　【作用】
　この発明の酸素吸収剤は、鉄粉、ハロゲン化金属に対し、比表面積が０．５〜
８
　【００１５】
　【実施例】
　以下、実施例および比較例を示してこの発明の消臭機能を有する酸素吸収剤をより具体的に説明する。
実施例１
　平均粒径５０μの還元鉄粉１００ｇに、平均粒径３０μの塩化ナトリウム２ｇおよび比表面積が２ｍ２／ｇで平均粒径が１５μの珪藻土５０ｇを加え、Ｖ型混合機で１５分間混合して１５２ｇの酸素吸収剤を得た。この酸素吸収剤から２．２ｇを分量し、紙と有孔ポリエチレンをドライラミネーション法によって貼り合わせた通気性分包紙（ガーレー式透気度が７０秒／１００ｍｌ）で作られた４０×５０ｍｍのサイズの小袋の中に充填後密封して包装体を得た。得られた包装体を、ポリプロピレンのトレイに入れた炊きたてのご飯２００ｇと共に、ＫＯＮ／ＰＥからなるガスバリヤー性の包装袋内に入れ、内部に空気５００ｍｌを残して密封し、温度２０℃で放置し系内の酸素濃度の変化を確認したところ、８時間後には１６％、２４時間後には０．１％以下となった。さらに、上記試料を温度２０℃で１０日間保存したのち、包装袋の一部を開封して出力５００Ｗの電子レンジを用いて３分間加熱した後、中のご飯の味、臭い等を評価したところ、炊きたてのご飯と変わりない味を保持し、かつ異臭も全くなかった。
　【００１６】
比較例１
　実施例１において、珪藻土の代わりに比表面積１．５ｍ２／ｇ、平均粒径３０μのアルミナを使用して１５２ｇの酸素吸収剤を得た。この酸素吸収剤から２．２ｇを分量し、実施例１と同様の通気性分包紙に充填密封して包装体とし、これを実施例１と同じ方法で酸素吸収速度及び１０日間保存後のご飯の食味等を評価した。その結果、酸素濃度の変化は、８時間後には１７％、２４時間後には０．１％以下と実施例１とほとんど変わりがなく、１０日間保存後の電子レンジで加熱したご飯の味も同様に良好であった。しかし、電子レンジで加熱した直後の包装袋内には、包装体を構成する樹脂の分解臭と酸素吸収剤の原料である鉄粉臭等が混ざり合った食品にはあってはならない異臭があった。
　【００１７】
比較例２
　実施例１において、珪藻土の配合量を鉄粉１００ｇに対して６ｇとして１０８ｇの酸素吸収剤を得、この酸素吸収剤から１．５ｇを分量し、実施例１と同様の通気性分包紙に充填密封して包装体とし、これを実施例１と同じ方法で酸素吸収速度及び１０日間保存後のご飯の食味等を評価した。その結果、酸素濃度の変化は、８時間後１０％、２４時間後０．１％以下と実施例１と変わりがなく、１０日間保存後のご飯の味も良好であった。しかしながら、電子レンジで加熱した際に包装体が脹らみ、その一部が破れそうになるというトラブルが発生した。また、電子レンジで加熱した直後の包装袋内には、包装体を構成する樹脂の分解臭、酸素吸収剤の原料である鉄粉臭等が混ざった異臭が感じられた。
　【００１８】
比較例３
　実施例１において、珪藻土の添加量を鉄粉１００ｇに対して１００ｇとして２０２ｇの酸素吸収剤を得た。この酸素吸収剤から３．０ｇを分量し、実施例１と同様の通気性分包紙に充填密封して包装体を製造しようとしたところ、酸素吸収剤の粉立ちが激しく、得られた包装体はシール部に酸素吸収剤が噛んだ状態のものとなった。このシール部に酸素吸収剤が噛んだ状態の包装体を使用して実施例１と同様の方法でご飯の評価を行った。その結果は、酸素吸収速度が８時間後１９％、２４時間後０．７％とかなり遅くなり、酸素濃度が０．１％以下となるためには４８時間を要したが、１０日間保存後のご飯の状態はおおむね良好で、ご飯の味に変わりがなく、電子レンジ加熱直後にも異臭は感じられなかった。
　【００１９】
実施例２
　平均粒径３０μの還元鉄粉１００ｇに、平均粒径３０μの塩化ナトリウム２ｇと、比表面積２ｍ２／ｇ、平均粒径１５μの珪藻土５０ｇを加え、Ｖ型混合機で１５分間混合して１５２ｇの酸素吸収剤を得た。この酸素吸収剤をエチレン−ビニルアルコール重合体（エチレン含有量３２％）３００ｇに対して１２０ｇの割合となるように混合した。なお、混合にはバッチ式高速攪拌翼型混合機（三井三池製作所製ヘンシェルミキサー）を使用した。ついで、得た混合物を５０ｍｍ径のスクリューを内蔵する押出機、ストランドダイ、ブロワー冷却機及びカッターで構成されたペレタイザーによってペレット化した。さらに、このペレット化したエチレン−ビニルアルコール重合体と前記で得た酸素吸収剤との混合物（以下ＥＯと略称する）を中間層とし、メルトインデックスが０．５ｇ／１０ｍｉｎ（温度２３０℃）のポリプロピレン（以下ＰＰと略称する）を内外層とし、メルトインデックスが１．０ｇ／１０ｍｉｎ（温度２３０℃）の無水マレイン酸変成ポリプロピレン（以下ＡＤＨと略称する）を接着剤層とした３種５層の積層シート（全厚み０．５ｍｍ、厚みの構成比；ＰＰ；ＡＤＨ；ＥＯ；ＡＤＨ；ＰＰ＝１５；１；５；１；３０）を成形した。得られた積層シートを温度約１９０℃に加熱した後、真空成形機にて深さ３５ｍｍ、長軸１３５ｍｍ、短軸１０５ｍｍの楕円形の容器を成形した。この容器に炊きたてのご飯２００ｇを入れ、ガス不透過性のアルミニウムラミネート蓋材によってヒートシールした。温度２０℃で１０日間保存後の系内の酸素濃度が０．１％以下であることを確認した後、蓋を取り除いてから出力５００Ｗの電子レンジで３分間加熱し、中のご飯の味、臭い等を評価した。結果は、炊きたてのご飯と変わらない味を保持しており、また、加熱直後でも異常を感じるような臭いは一切なかった。
　【００２０】
比較例４
　実施例２において、比較例２で得た酸素吸収剤を使用した以外には同様の方法で容器を成形し、実施例２と同様にしてご飯の評価を行った。その結果は、温度２０℃で１０日間保存後の系内の酸素濃度は０．１％以下であり、出力５００Ｗの電子レンジで３分間加熱した後、中のご飯の味を評価したところ、樹脂の分解臭、酸素吸収剤の原料である鉄粉臭等が混ざりあった食品にはあってはならない臭気があった。
　【００２１】
　【発明の効果】
　この発明の酸素吸収剤は、鉄粉、ハロゲン化金属および比表面積が０．５〜
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