(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）および（ｂ）
（ａ）カロチノイド、およびこのエステルからなる群から選ばれる１種または２種以上
（ｂ）トリプロピレングリコール
を含有することを特徴とする毛髪用化粧料。
【請求項２】
成分（ａ）が、アスタキサンチンおよびそのエステルからなる群から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする請求項１記載の毛髪用化粧料。
【請求項３】
さらに、成分（ｃ）アミノ酸、Ｎ−アシルアミノ酸、オリゴペプチド、４級カチオン化アミノ酸、Ｎ−アシルオリゴペプチドおよびこれらの塩、ならびにＮ−アシルアミノ酸エステルからなる群から選ばれる１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の毛髪用化粧料。
【請求項４】
さらに、成分（ｄ）紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１ないし請求項３の何れかの項に記載の毛髪用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪化粧料に関し、さらに詳細には、毛髪内部の酸化ダメージを抑制することで、毛髪をごわつかせず、しなやかさと、ハリ、コシを付与する毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ヘアカラーリングやパーマなどの化学的処理や、日中の紫外線等により毛髪が受けるダメージに関し、次のようなことが言われている。即ち、上記したような外的因子によって毛髪へのいくつかのダメージ要因が重なると、毛髪内のシスチン結合が過剰に酸化されてシステイン酸にいたるまで酸化反応が進み、共有結合を形成する能力が失われてしまう。その結果、毛髪内部に元々あった潤滑成分が外部へ流出してしまい、毛髪内部の組織が不均一な構造となることで部分的に縮み、結果的に毛髪にうねりが発生して広がってしまったり、毛髪内部で摩擦が発生してごわつきを感じ、しなやかさや、ハリ、コシを失うというようなことが生じる。
【０００３】
ヒトの毛髪組織は、最外層をキューティクル、その内側をコルテックス、中心部がメデュラと呼ばれる三層構造をしている。上記ダメージによる毛髪内のシステイン酸の生成は毛髪中心部まで起こることが確認されている。（例えば、非特許文献１参照）そのため、毛髪のダメージをより効果的に抑制するためには、毛髪組織の中心部まで酸化抑制効果のある有効成分を浸透させることが大切である。毛髪内部への物質の浸透に関しては、最外層のキューティクルにおいて、キューティクル細胞とキューティクル細胞の間に存在する細胞膜複合体が、毛髪内部への物質の浸透に関与していると言われており、ヘアカラーの色素やパーマ剤等の薬剤、タンパク質・保湿剤・油剤等の毛髪改善・改質成分等、毛髪用化粧製剤の様々な物質を毛髪内部に浸透させる際には重要な部位となる。この毛髪内部への物質の浸透に関しては、各種溶媒（ベンジルアルコール、エタノール、ブタノール、２−ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート等）が細胞膜複合体の微細構造を変化させ、ヘアマニキュア等の染毛性を向上させることが報告されている（例えば、非特許文献２参照）。しかしながら、非特許文献２で使用されている細胞膜複合体の微細構造に変化を起こすような溶媒は分子量の小さい溶剤であり、キューティクル表面の脂質除去作用も同時に強いため、これを含む製剤を使用することにより毛髪のなめらかさが損なわれやすいという欠点があった。また、カロチノイド類のような分子量の大きな薬剤の毛髪への浸透性に関してはなんら報告がない。
【０００４】
一方、カロチノイド類を含んだ毛髪化粧料が毛髪蛋白質の酸化的ストレスによるカルボニル化を抑制し、これを含有する毛髪化粧料が毛髪のパサつきを改善し、滑らかでしっとりとした、ツヤ、ハリのある毛髪にする効果に優れることが報告されている。（例えば、特許文献１参照）しかしながら、実際にキューティクルを有する毛髪において、カロチノイド類をどのように毛髪に適用すればその効果を効率よく引き出せるかについては検討はなされていない。
【０００５】
一方、有機溶剤として分子量が１００〜５０００、特に１００〜１０００のポリプロピレングリコールを毛髪化粧料に配合することで、毛髪に塗布した後にすすぐ時の滑らか感と柔軟性を得ることが報告されている（特許文献２参照）。また、有機酸の毛髪への浸透を促進する成分として平均分子量（測定法：ＧＰＣ）が２００〜７００、特に３００〜５００のポリプロピレングリコール好ましいことが報告されている（特許文献３参照）。さらに、トルエンスルホン酸又はその塩および有機カルボン酸又はその塩と共に、特定の有機溶媒の一つとして数平均分子量１００〜１０００、好ましくは３００〜５００、特に４００のポリプロピレングリコールを洗い流さないタイプの毛髪化粧料に配合することで、塗布時の指通りをよくし、きしみをなくし、毛髪のうねりを解消してしなやかでなめらかに自然にまとめられることが報告されている（特許文献４参照）。しかしながら、上記優れた毛髪効果を有するカロチノイド類に対しては、トリプロピレングリコールが毛髪への極めて良好な浸透促進作用を有し、毛髪内部にまでわたりカロチノイド類による酸化ダメージ抑制効果を発現させると共に、毛髪の感触を向上させ得ることについてはなんら報告はない。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】先端大型研究施設戦略活用プログラム成果報告書(2012B1385)
【非特許文献２】先端大型研究施設戦略活用プログラム成果報告書(2005B0778)
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−２８４９８８号公報
【特許文献２】特開２０１１−１３２２１７号公報
【特許文献３】特許第４３１３２４５号
【特許文献４】特許第４９５０５８０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、毛髪内部の酸化ダメージ抑制効果に優れたカロチノイド類を毛髪組織の内部まで浸透させ、毛髪内部の酸化ダメージを抑制すると共に、毛髪にしなやかさと、ハリ、コシを付与し、べたつき、ごわつきのない毛髪とすることができる毛髪化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、カロチノイド類と、トリプロピレングリコールを組み合わせることにより、毛髪の内部までカロチノイド類が浸透し、毛髪に対する高い酸化ダメージ抑制効果により毛髪に極めて良好な感触を付与する毛髪化粧料が得られることを見出し、この知見に基づき、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、
［１］次の成分（ａ）および（ｂ）
（ａ）カロチノイド類
（ｂ）トリプロピレングリコール
を含有することを特徴とする毛髪用化粧料である。
［２］成分（ａ）が、アスタキサンチンおよびそのエステルからなる群から選ばれる１種または２種以上である前記の毛髪用化粧料である。  
［３］さらに、成分（ｃ）としてアミノ酸およびアミノ酸誘導体からなる群から選ばれる１種または２種以上を含有することを特徴とする前記の毛髪用化粧料である。
［４］さらに、成分（ｄ）として紫外線吸収剤を含有することを特徴とする前記の毛髪用化粧料である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の毛髪化粧料は、トリプロピレングリコールによりカロテノイド類が効率的に毛髪組織の内部に浸透するため、毛髪内部の酸化ダメージを効果的に抑制できる。また、カチオン化合物等のように表面吸着によって毛髪の感触が変わるのとは異なり、トリプロピレングリコールとカロテノイド類が毛髪内部に浸透するので、毛髪の表面がべたつかず、しかも毛髪全体に弾力性や柔軟性が付与され、ごわつきがなく、しなやかで、ハリ、コシのある毛髪とすることができ、毛髪化粧料として従来にない優れた品質を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】内部にアスタキサンチン−トリプロピレングリコール混合物が浸透したケラチン繊維の切断面（右側）と、ブランクのケラチン繊維の切断面（左側）を、光学顕微鏡により観察した写真である。（倍率：１０００倍）
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」はその前後の数値を含む範囲内にあることを意味する。
【００１４】
本発明に使用される成分（ａ）のカロチノイド類は、天然由来の色素として知られるものであり、カロテノイド類ともいわれる。本発明において、成分（ａ）のカロチノイド類は、植物類、藻類およびバクテリアのいずれを起源とするものも含む。また、天然由来のものに限定されず、常法に従って得られるものであればいずれのものも本発明の成分（ａ）に包含される。
【００１５】
本発明において、成分（ａ）は、炭化水素類（カロテン類）およびこれらの酸化アルコール誘導体類（キサントフィル類）並びにこれらのエステルとして定義され、特に断りのない限りこれらの化合物を総称して「カロチノイド類」という。カロチノイド類の例としては、アクチニオエリスロール、アスタキサンチン、ビキシン、カンタキサンチン、カプサンチン、カプソルビン、β−８’−アポ−カロテナール（アポカロテナール）、β−１２’−アポ−カロテナール、α−カロチン、β−カロチン、”カロチン”（α−およびβ−カロチン類の混合物）、γ−カロチン、δ−カロチン、β−クリプトキサンチン、エキネノン、パーム油カロテン、ルティン、リコピン、ビオレリトリン、ゼアキサンチン、フコキサンチン、アンテラキサンチン、ビオラキサンチン、およびこれらのうちヒドロキシル基またはカルボキシル基を含有するものと脂肪酸または脂肪アルコールとが１つまたは複数のエステル結合を形成したエステル類を挙げることができる。本発明においては、成分（ａ）として特にβ−カロチン、リコピン等のカロチン類や、アスタキサンチン、ルティン、ゼアキサンチン、カンタキサンチン、フコキサンチン、アンテラキサンチン、ビオラキサンチン等のキサントフィル類、およびこれらのエステル類が好ましい。エステルを形成する脂肪酸または脂肪アルコールは炭素数８〜２４の飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖を有する炭化水素鎖を有するものが好ましい。
【００１６】
本発明に用いられる成分（ａ）カロチノイド類は、毛髪への浸透のしやすさから常温で油状のものが好ましいが、本発明においてはその中でも黄色から赤色の範囲の着色料として知られ、酸化防止効果、抗炎症効果、皮膚老化防止効果、美白効果などを有するアスタキサンチンやそのエステル類が特に好ましい。
【００１７】
アスタキサンチンは、４７６ｎｍ（エタノール）、４６８ｎｍ（ヘキサン）に吸収極大を持つ赤色の色素で、キサントフィル類に分類されるものであり、化学名は３，３’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−β，β−ｃａｒｏｔｅｎｅ−４，４’−ｄｉｏｎｅ（Ｃ４０Ｈ５２０４、分子量５９６．８２）で示されるものである。このアスタキサンチンは３，３’−位に２個のヒドロキシル基を有し、その１個または２個が脂肪酸とエステル結合したモノエステル体やジエステル体が天然にも存在する。本発明において成分（ａ）としては、エステル結合を含まないアスタキサンチン、そのモノエステル体およびジエステル体からなる群から選ばれる１種または２種以上をまとめて以下「アスタキサンチン」という。
【００１８】
本発明に用いられるアスタキサンチンは、天然の起源として、例えばオキアミ、サケ、マス、福寿草、赤色酵母、ヘマトコッカス藻等の天然物から抽出したものがあるが、一方で合成品も存在する。本発明においてはいずれも成分（ａ）として用いることができるが、現時点においては品質、生産性の点からヘマトコッカス藻から抽出されたものが特に好ましい。天然物からアスタキサンチンを得る場合、その抽出溶媒は水系溶媒、有機溶媒のいずれでもよい。有機溶媒として具体的にはメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、酢酸エチル、エーテル、ヘキサン等を用いることができる。また、超臨界状態の二酸化炭素等を用いることもできる。これらの溶媒は単独で用いてもよいし２種以上を混合して用いてもよい。
【００１９】
本発明において、成分（ａ）として使用できるヘマトコッカス藻抽出物は、その起源としては具体的にヘマトコッカス・プルビアリス（Haematococcus pluvialis）、ヘマトコッカス・ラキュストリス（Haematococcus lacustris）、ヘマトコッカス・カペンシス（Haematococcus capensis）、ヘマトコッカス・ドロエバゲンシス（Haematococcus droebakensis）、ヘマトコッカス・ジンバビエンシス（Haematococcus zimbabwiensis）等を挙げることができる。また、広く市販されているヘマトコッカス藻抽出物も用いることができ、例えば、武田紙器社製のＡＳＴＯＴＳ（登録商標）−Ｓ、同−５Ｏ、同−１０Ｏ等、富士化学工業社製のアスタリールオイル（登録商標）５０Ｆ、同５Ｆ等、オリザ油化社製のアスタキサンチン−５Ｃ、同２０Ｃ、バイオアクティブズジャパン社製のアスタキサンチン５％オイル、バイオジェニック社製のＡｓｔａｂｉｏ（登録商標）ＡＲ１、ＡＲ５等が挙げられる。またオキアミ由来としては、マリン大王社製Ａｓｔａｘ（登録商標）−Ｓ等が挙げられる。
【００２０】
本発明において、成分（ａ）カロチノイド類は１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。一般に、毛髪内部の酸化ダメージの抑制のためには酸化反応の抑止に必要な量があれば十分であり、微量でも効果があるとされる。本発明において成分（ａ）の含有量は特に限定されず、全組成中０．００００１質量％以上であれば十分に効果があり、一方色素としての特性等が毛髪化粧料の用途を妨げない範囲内において多くの量を含有することも可能である。本発明において成分（ａ）の含有量は、好ましくは０．００００１〜５質量％であり、０．０００１〜１質量％がより好ましく、０．０００５〜０．０１質量％が特に好ましい。（ 以下、「質量％」を単に「％」と記す。）この範囲内であれば、成分（ａ）を毛髪化粧料中により安定に配合することができ、この成分による毛髪蛋白質のカルボニル化抑制作用に基づく毛髪内部の酸化ダメージの抑制、そしてごわつかず、しなやかで、ハリ、コシのある毛髪にする効果を十分に発揮し得る。
【００２１】
本発明に使用される成分（ｂ）トリプロピレングリコールは、下記一般式（１）で表される化合物であり、ＩＮＣＩ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ）名で「ＰＰＧ−３」として収載される成分である。
Ｈ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｎＯＨ        ・・・・・（式１）
（式中、ｎは平均３）
成分（ｂ）は、油剤との親和性がプロピレングリコールの２量体よりも高く、油剤に対し良好な相溶性を示す性質を有する。市販品としては、ニューポール（登録商標）ＰＰ−２００（三洋化成工業社製）等が挙げられ、本発明の成分（ｂ）として良好に使用し得る。
【００２２】
本発明において、成分（ｂ）の含有量は限定されないが、全組成中０．１〜４０％が好ましく、とりわけ１〜２０％の範囲内にあると、毛髪へのごわつきのなさ、しなやかさの付与においてより顕著な効果が得られ、さらにべたつきを抑制する効果も得られることから、特に好ましい。
【００２３】
本発明の好ましい実施の態様として、前記成分（ａ）、成分（ｂ）に加え、さらに成分（ｃ）アミノ酸およびアミノ酸誘導体からなる群から選ばれる１種または２種以上を含有する毛髪化粧料が挙げられる。本実施態様では、成分（ｃ）が毛髪に対する親和性を有し、ダメージを受けた毛髪に対するケア効果を発揮して毛髪のパサつきを抑えると共に、ごわつきのなさ、しなやかさの持続において、より良好な効果を得ることができる。
【００２４】
成分（ｃ）において、アミノ酸としては、通常化粧料や皮膚外用剤において用いられる酸性アミノ酸、中性アミノ酸、塩基性アミノ酸およびそれらの塩を用いることができ、具体的に例示するとグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、チロシン、トレオニン、セリン、プロリン、ヒドロキシプロリン、トリプトファン、チロキシン、メチオニン、システイン、アスパラギン、グルタミン、ピロリドンカルボン酸、テアニン、サルコシン、トラネキサム酸等の中性アミノ酸；アスパラギン酸、グルタミン酸等の酸性アミノ酸；リジン、アルギニン、ヒスチジン等の塩基性アミノ酸を挙げることができ、塩の場合これらアミノ酸のカルボキシル基に対する対塩基としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアミン等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体としては、水溶性誘導体としてＮ − アセチル−グルタミン酸、グリシルグリシン、トリメチルグリシン、ジラウロイルグルタミン酸リジン塩等のＮ−アシルアミノ酸、オリゴペプチド、４級カチオン化アミノ酸、Ｎ−アシルオリゴペプチドおよびこれらの塩が挙げられる。油溶性誘導体としてはＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル等のＮ−アシルアミノ酸エステルが挙げられる。 本発明においては、毛髪のパサつきを抑える効果が高い点において、グリシン、セリン、プロリン、ヒドロキシプロリン、システイン、ピロリドンカルボン酸、テアニン、トラネキサム酸、グリシルグリシン、トリメチルグリシン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）が特に好ましい。
【００２５】
本発明において、成分（ｃ）は１種または２種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は限定されないが、全組成中０．００１〜５％の範囲内が好ましく、０．０１〜３％の範囲内がより好ましい。この範囲内であれば毛髪ケア効果による毛髪のパサつき防止と、ごわつきのなさ、しなやかさの持続において優れた効果を有する毛髪化粧料を得ることができる。
【００２６】
本発明の好ましい別の態様として、前記成分に加え、さらに成分（ｄ）紫外線吸収剤を含有する毛髪化粧料が挙げられる。本実施態様では、成分（ｄ）が紫外線に起因する毛髪のダメージを低減することができるため、毛髪化粧料としてさらに優れたものを提供することができる。
【００２７】
成分（ｄ）の紫外線吸収剤としては、通常化粧料や皮膚外用剤に用いられる紫外線吸収剤であればよく、特に限定されるものではないが、例えばパラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，４，６，−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸等の有機系紫外線吸収剤を好ましいものとして挙げることができる。これらの紫外線吸収剤のうち、特に好ましいものとしてパラメトキシケイ皮酸−２−エチルへキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウムが挙げられる。
【００２８】
本発明の毛髪化粧料において、成分（ｄ）紫外線吸収剤は１種または２種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は限定されないが、全組成中０．００１〜３０％が好ましく、０．０１〜２５％の範囲内がより好ましい。この範囲内であれば、紫外線に起因する毛髪のダメージを低減する効果が発揮され、成分（ａ）、成分（ｂ）による酸化ダメージの抑制効果と相まって、毛髪化粧料としてさらに優れたものを提供することができる。
【００２９】
本発明の毛髪化粧料は、上記必須成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲において、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の界面活性剤；エステル油、高級脂肪酸、高級アルコール、炭化水素、油脂類、ワックス類等の油剤；鎖状シリコーン、環状シリコーン、変性シリコーン等のシリコーン類；天然水溶性高分子、半合成水溶性高分子、合成水溶性高分子、増粘多糖類等の水溶性高分子；アニオン性高分子、カチオン性高分子、両性高分子、ノニオン性高分子等の皮膜形成性高分子または毛髪付着性高分子；多価アルコール、糖類、低級アルコール等の水性成分；ペプチド、ペプチド誘導体、植物エキス、セラミド類、ステロール類等の毛髪用美容成分、エデト酸塩等の金属キレート剤、クエン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、リン酸またはこれらの塩等のｐＨ調整剤、香料、防腐剤、殺菌剤、酸化防止剤、色素、顔料等、毛髪用化粧料あるいは化粧料一般において汎用される他の成分を配合することができる。
【００３０】
本発明の毛髪化粧料は、その製造方法については特に限定はなく常法により製造することができるものであり、他の成分との併用や容器の機構により、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ミスト状、フォーム（泡）状等、種々の形態にて実施することができ、シャンプー、ヘアリンス、ヘアパック、酸性染毛剤等の塗布後に洗い流すタイプ（インバス仕様）の製品としても、ヘアトリートメント、ヘアローション、ヘアクリーム、ヘアジェル、ヘアコロン、ヘアスタイリング剤等の毛髪に塗布し洗い流さないタイプ（アウトバス仕様）の製品としても使用することができる。また、液化石油ガス、ジメチルエーテル、窒素ガス、炭酸ガス等の噴射剤と共にエアゾール用容器に充填し、ヘアスプレー、ヘアフォーム、スプレーフォーム等のエアゾール製品としても、さらにポンプフォーマー容器、スクイズフォーマー容器等の泡吐出タイプの容器に充填し、ヘアフォーム等のノンガスエアゾール製品として使用することもできる。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００３２】
＜ケラチン繊維内部への浸透に関する参考試験＞
ヒトの毛髪と類似構造を有し、色変化の観察を妨げるメラニン色素の少ないケラチン繊維としてヤギの毛を用い、アスタキサンチン−トリプロピレングリコール混合物のケラチン繊維内部への浸透を確認する試験を行った。アスタキサンチンを含む原料の市販品（注１）０．２％とトリプロピレングリコール（注２）９９．８％を混合し、アスタキサンチン含有量０．０１％とした混合液に、洗浄済みの上記毛を２５℃にて３０分浸漬した後、毛から液をふき取り、長さ２ｍｍに切断したサンプルの切断面を光学顕微鏡にて４０倍の倍率で観察した。その写真をさらに拡大し、１０００倍まで引き伸ばしたものを図１に示す。なお、ＢＬＡＮＫは何にも浸漬していない毛について同じく切断しサンプルとしたものである。
（注１）アスタキサンチン−５Ｃ（オリザ油化社製）（５％のアスタキサンチンを含有する。）
（注２）ニューポールＰＰ−２００（三洋化成工業社製）
【００３３】
図１に示すように、アスタキサンチン−トリプロピレングリコール混合物に浸漬した毛は切断面の全体がアスタキサンチンの赤色に着色しており、トリプロピレングリコールによって毛の内部までアスタキサンチンが浸透していることがわかる。
【００３４】
実施例１：本発明品１〜６および比較品１〜８：ヘアトリートメント（アウトバスタイプ）
表１および表２に示す組成のヘアトリートメントを、下記製造方法にて調製し、使用後の毛髪の感触について下記各項目の評価、判定を行った。結果を表１および表２に併せて示す。
【００３５】
【表１】
0006489902.tif 000002
（注１）アスタキサンチン−５Ｃ（オリザ油化社製）（５％のアスタキサンチンを含有する。アスタキサンチンの量として記載する。）
（注３）β−カロチン（和光純薬工業社製）
【００３６】
【表２】
0006489902.tif 000003
【００３７】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（９）を８０℃に加熱・混合する。
Ｂ：成分（１０）〜（１６）を８０℃に加熱し均一に混合する。
Ｃ：ＢにＡを添加して均一に乳化混合し、冷却する。
Ｄ：Ｃを容器に充填して、アウトバス用のヘアトリートメントを得た。
【００３８】
（評価項目）
・毛髪のべたつきのなさ
・毛髪のごわつきのなさ
・毛髪のしなやかさ
・毛髪のハリ・コシ感
（評価方法）
化粧品評価の専門パネル１０名に、本発明品１〜６および比較品１〜８のヘアトリートメントを、シャンプー後ドライヤーで乾燥した状態の毛髪に塗布する条件で使用してもらい、乾燥後の毛髪のべたつき、および日光にさらされる条件下、戸外で６時間すごした後の毛髪のごわつき、しなやかさ、ハリ・コシ感の各評価項目について下記評価基準１に従い５段階評価してもらった。その後、全パネルの評点の平均値を下記判定基準１に従って判定した。
＜評価基準１＞
［評価結果］  ：［評点］
非常に良好    ：  ５点
良好          ：  ４点
普通          ：  ３点
やや不良      ：  ２点
不良          ：  １点
＜判定基準１＞
［評点の平均点］      ：［判定］
４．０以上            ：  ◎
３．５以上４．０未満  ：  ○
２．０以上３．５未満  ：  △
２．０未満            ：  ×
【００３９】
表１および表２の結果から明らかなように、本発明品１〜６のヘアトリートメントは、毛髪のべたつきがなく、戸外で長時間日光にさらされてもごわつかず、しなやかさ、ハリ・コシ感の項目においても極めて良好な結果を示すものであり、優れた品質を有するヘアトリートメントであることが立証された。
一方、成分（ａ）のカロチノイド類を含有せず成分（ｂ）トリプロピレングリコールのみを含有する比較品１は、塗布後のべたつきはないものの、時間が経過した後のハリ・コシ感が十分でなく、しなやかさやごわつきのなさについても満足のいくものではなかった。また、成分（ａ）カロチノイド類を含有するものの、成分（ｂ）トリプロピレングリコールの代わりにプロピレングリコールやジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール−７、ミネラルオイル、イソノナン酸イソノニル、ベンジルアルコール、エタノールの各溶媒を用い、毛髪への浸透を試みた比較品２〜８は、べたつきのあるものが多く、ハリ・コシ感、しなやかさ、ごわつきのなさについて何れも十分な効果が得られなかった。
【００４０】
実施例２  ：  ヘアトリートメントローション
下記に示す組成および製法で、アウトバスタイプのヘアトリートメントローションを調製した。
（組成）
（成分）                                                       （％）
（１）精製水                                                    残量
（２）グリシン                                                  １
（３）ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油                    ０．４
（４）セトステアリルアルコール                                  １
（５）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                        １
（６）ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン                    ２
（７）ジメチコン                                                ３
（８）パラメトキシケイ皮酸−２−エチルへキシル                  ０．２
（９）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン    ０．２
（１０）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                    ０．５
（１１）トリプロピレングリコール（注２）                      １０
（１２）アスタキサンチン（注４）                                ０．００１
（１３）防腐剤                                                  適量
（１４）香料                                                    適量
（注４）Ａｓｔａｘ−Ｓ（マリン大王社製）（５％のアスタキサンチンを含有。アスタキサンチンの量として記載する。）
【００４１】
（製法）
Ａ．成分（１）を加温する。
Ｂ．成分（２）〜（１３）を混合溶解する。
Ｃ．ＡにＢを添加して均一に混合し、成分（１４）を添加混合する。
Ｄ．Ｃをミストディスペンサー容器に充填し、ヘアトリートメントローションを得た。
【００４２】
以上のようにして得られた実施例２のヘアトリートメントローションは、毛髪に良好に使用でき、使用後の毛髪はべたつきがなく、日光にさらされた後もごわつくことがなく、しなやかでありながらハリ・コシがあり、ヘアトリートメントローションとして優れた効果を有するものであった。
【００４３】
実施例３  ：  ヘアパック
下記に示す組成および製法で、洗い流しタイプのヘアパックを調製した。
（組成）
（成分                                                        （ ％ ）
（１）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                      ２０
（２）トリプロピレングリコール（注２）                        １５ 
（３）アスタキサンチン（注１）                                  ０．０００５
（４）トコフェロール                                            ０．０１
（５）香料                                                      適量
（６）トリメチルグリシン                                        ０．５
（７）グリシン                                                  １
（８）塩化ジステアリルジメチルアンモニウム                      １
（９）セトステアリルアルコール                                  ３
（１０）ベヘニルアルコール                                      ３
（１１）２−エチルヘキサン酸セチル                              ５
（１２）Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸
ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）  ２
（１３）防腐剤                                                  適量
（１４）ワセリン                                                ４
（１５）ジメチコン                                            ２５
（１６）ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油                  ０．５
（１７）精製水                                                  残量
【００４４】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（７）および成分（１７）を加熱溶解する。
Ｂ．成分（８）〜（１６）を加熱溶解する。
Ｃ．ＢにＡを添加して均一に乳化混合し、冷却する。
Ｄ．Ｃを容器に充填し、ヘアパックを得た。
【００４５】
以上のようにして得られた実施例３のヘアパックは、使用後の毛髪にべたつきやごわつき、パサつきがなく、しなやかでうるおい感がありながらハリ・コシ感のしっかりとした毛髪にするものであり、ヘアパックとして優れた効果を有するものであった。
【図１】
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