(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種以上のアルデヒド不純物を含有するアミン触媒中のアルデヒド含有量を減少させる方法であって、
（ｉ）前記アミン触媒と処理剤を混合することで触媒混合物を形成させる工程、と
（ｉｉ）前記触媒混合物を２５℃〜２００℃で３時間以上保温する工程、
を含み、かつ、
前記アミン触媒中のアミンは１個以上の第三級アミノ基を含有し、
前記アミン触媒はポリオール及びポリイソシアネートの重合反応に使用されるものであり、
前記処理剤は、下記成分（１）及び（２）を含有する、方法。
（１）下記（イ）または（ロ）から選択される１種以上の環式尿素
（イ）４−ヒドロキシ−５−メチルプロピレン尿素、４−メトキシ−５−メチルプロピレン尿素、４−ヒドロキシ−５，５−ジメチルプロピレン尿素もしくは４，５−ジメトキシ−２−イミダゾリジノン
（ロ）下記化学式(I)で表される環式尿素
0006509236.tif 000012
上式中、
Ｒ、Ｒ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素原子、ＯＨ、Ｒ11ＯＨ、またはＣＯＯＨから選択され、そしてＲ11は炭素原子数１〜４のアルキレン基であるが、但し
（ｉ) ＲまたはＲ0の少なくとも一方が水素原子であり、
（ｉｉ）Ｒ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の少なくとも１個がＯＨ、ＣＯＯＨまたはＲ11ＯＨであり、かつ、
（ｉｉｉ）Ｒ1およびＲ2の一方がＯＨであり他方が水素原子であるときは、Ｒ3およびＲ4の他方が水素原子であるなら、その一方がＯＨとなることができない、
ことを条件とする
（２）下記（ａ）、（ｂ）または(ｃ）から選択される１種以上のフリーラジカル捕捉剤
（ａ）下記化学式（ＩＩ）で表される立体障害フェノール
0006509236.tif 000013
上式中、
Ｒ７、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立して水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基から選択され、そしてＲ１０は水素原子または炭素原子数１〜１２のアルキル基である
（ｂ）ホスファイト
（ｃ）（ａ）及び（ｂ）の混合物。
【請求項２】
前記環式尿素が４−ヒドロキシエチルエチレン尿素、４−ヒドロキシ−５−メチルプロピレン尿素、４−メトキシ−５−メチルプロピレン尿素、４−ヒドロキシ−５，５−ジメチルプロピレン尿素、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリジノンまたはこれらの混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記Ｒ7、Ｒ8およびＲ9がそれぞれ独立して水素原子またはメチル基から選択され、そしてＲ10が水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記Ｒ7、Ｒ8およびＲ9がそれぞれメチル基であり、そしてＲ10が水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基またはイソプロピル基であることを特徴とする、請求項３記載の方法。
【請求項５】
ポリウレタン樹脂に含まれるアルデヒドを減少させる方法であって、
（ｉ）１種以上のアルデヒド不純物及び第３級アミンを含有するアミン触媒と処理剤とポリオールとポリイソシアネートを混合して、反応混合物を調製する工程、
（ｉｉ）前記反応混合物からポリウレタン樹脂を製造する工程、
を含み、
前記処理剤は、下記成分（１）及び（２）を含有する混合物である、方法。
（１）下記（イ）または（ロ）から選択される１種以上の環式尿素
（イ）４−ヒドロキシ−５−メチルプロピレン尿素、４−メトキシ−５−メチルプロピレン尿素、４−ヒドロキシ−５，５−ジメチルプロピレン尿素もしくは４，５−ジメトキシ−２−イミダゾリジノン
（ロ）下記化学式(I)で表される環式尿素
0006509236.tif 000014
上式中、
Ｒ、Ｒ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素原子、ＯＨ、Ｒ11ＯＨ、またはＣＯＯＨから選択され、そしてＲ11は炭素原子数１〜４のアルキレン基であるが、但し
（ｉ) ＲまたはＲ0の少なくとも一方が水素原子であり、
（ｉｉ）Ｒ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の少なくとも１個がＯＨ、ＣＯＯＨまたはＲ11ＯＨであり、かつ、
（ｉｉｉ）Ｒ1およびＲ2の一方がＯＨであり他方が水素原子であるときは、Ｒ3およびＲ4の他方が水素原子であるなら、その一方がＯＨとなることができない、
ことを条件とする
（２）下記（ａ）、（ｂ）または(ｃ）から選択される１種以上のフリーラジカル捕捉剤
（ａ）下記化学式（ＩＩ）で表される立体障害フェノール
0006509236.tif 000015
上式中、
Ｒ７、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立して水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基から選択され、そしてＲ１０は水素原子または炭素原子数１〜１２のアルキル基である
（ｂ）ホスファイト
（ｃ）（ａ）及び（ｂ）の混合物。
【請求項６】
前記工程（ｉ）において、前記アミン触媒と前記処理剤を最初に２５℃〜２００℃で３時間以上混合することを特徴とする、請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記反応混合物に前記アミン触媒及び処理剤と異なる更に１種以上の添加剤も含有させることを特徴とする、請求項５記載の方法。
【請求項８】
包装製品であって、前記包装製品は、（ｉ）出口を有する容器および（ｉｉ）前記容器中に触媒混合物を含み、前記触媒混合物は、処理剤と、１種以上のアルデヒド不純物及び第３級アミンを含有するアミン触媒とを含有し、２５℃〜２００℃で３時間以上保温されたものであり、かつ、前記処理剤は、下記成分（１）及び（２）を含有する、
包装製品。
（１）下記（イ）または（ロ）から選択される１種以上の環式尿素
（イ）４−ヒドロキシ−５−メチルプロピレン尿素、４−メトキシ−５−メチルプロピレン尿素、４−ヒドロキシ−５，５−ジメチルプロピレン尿素もしくは４，５−ジメトキシ−２−イミダゾリジノン
（ロ）下記化学式(I)で表される環式尿素
0006509236.tif 000016
上式中、
Ｒ、Ｒ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素原子、ＯＨ、Ｒ11ＯＨ、またはＣＯＯＨから選択され、そしてＲ11は炭素原子数１〜４のアルキレン基であるが、但し
（ｉ) ＲまたはＲ0の少なくとも一方が水素原子であり、
（ｉｉ）Ｒ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の少なくとも１個がＯＨ、ＣＯＯＨまたはＲ11ＯＨであり、かつ、
（ｉｉｉ）Ｒ1およびＲ2の一方がＯＨであり他方が水素原子であるときは、Ｒ3およびＲ4の他方が水素原子であるなら、その一方がＯＨとなることができない、
ことを条件とする
（２）下記（ａ）、（ｂ）または(ｃ）から選択される１種以上のフリーラジカル捕捉剤
（ａ）下記化学式（ＩＩ）で表される立体障害フェノール
0006509236.tif 000017
上式中、
Ｒ７、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立して水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基から選択され、そしてＲ１０は水素原子または炭素原子数１〜１２のアルキル基である
（ｂ）ホスファイト
（ｃ）（ａ）及び（ｂ）の混合物。
【請求項９】
前記触媒混合物が６０℃〜１５０℃で３時間以上保温されたものであることを特徴とする、請求項８記載の包装製品。
【請求項１０】
前記容器に不活性ガスが詰められていることを特徴とする、請求項８記載の包装製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、低いアルデヒド濃度を示すアミン触媒およびそのようなアミン触媒を用いて製造したポリウレタン材料に向けたものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタンフォームに由来する放出物は数多くの用途で関心事であり、特に作業者および最終使用者が密閉された空間内で前記フォームにさらされる時に懸念される。アルデヒド、例えばホルムアルデヒドなどの放出物が特に懸念の理由である。そのようなアルデヒド放出物を削減させようとして、ポリウレタンフォームの製造で用いられる原料のアルデヒド含有量を低下させる方法がいくつか開発された。例えば、フェノール系抗酸化剤およびアミン系抗酸化剤をポリエーテルまたはポリエステルポリオールに添加することで前記ポリオール中のアルデヒド化合物の生成を防止する方法が特許文献１に開示されており、ポリオールとオキサゾリジン生成アミノアルコールを反応させ、ポリイソシアネートとニトロアルカンを反応させることで前記ポリオールとポリイソシアネート中のアルデヒドを減少させる方法が特許文献２に開示されており、ポリオールにヒドラジンをアルデヒド捕捉剤として添加することが特許文献３に開示されており、亜硫酸水素塩および重亜硫酸塩をポリオール成分に添加することでポリウレタンフォームに由来するアルデヒド放出量を低下させる方法が特許文献４に開示されており、炭素アミド基とニトリル基を有する化合物を用いてホルムアルデヒド放出量が低下したフォームを生じさせることが特許文献５に開示されており、オキサゾリジン形成アミノアルコールをポリオールに添加しそしてニトロアルカンをポリイソシアネートに添加して、ポリウレタン製造におけるそれらの反応の前にアルデヒド放出物を減少させることが特許文献６に教示されており、ポリヒドラゾジ−カルボナミドポリオールをポリオール成分に添加するか或は三量化ヘキサメチレンジイソシアネートをポリイソシアネート成分に添加すると結果として低下したアルデヒド放出量を示すフォームがもたらされることが特許文献７に教示されており、そしてポリイソシアネート含有配合物に由来するホルムアルデヒドを捕捉させる目的で特定のアルジミンオキサゾリジン化合物を用いることが特許文献８に開示されている。
【０００３】
ポリウレタンフォーム製造では、ポリオールおよびポリイソシアネートに加えて、アミン触媒がしばしば原料として用いられる。アミン触媒に存在するアルデヒドは様々な源に由来する可能性があり、例えばそれらはアミン製造に由来する汚染物質として存在する可能性があるか、或はそれらはアミン貯蔵中にアミンの様々な炭素部分が酸化を起こすか或はそれらにフリーラジカルが攻撃する結果として生じる可能性がある。アミン触媒中のアルデヒド含有量を低下させる方法には、不活性ガスの使用（特許文献９を参照）、第一級アミンの使用（特許文献１０を参照）、フリーラジカル捕捉剤の使用（特許文献１１を参照）そして尿素、アミド、第二級アミン、第一級アミンまたは第二ヒドロキシル官能基を有するアミンをカルボン二酸もしくは三酸と組み合わせること（特許文献１２を参照）が含まれる。加うるに、ホルムアルデヒドを除去する目的でアミン触媒処理中に尿素ナノ粒子を用いることが特許文献１３に教示されているが、しかしながら、そのアミン触媒を後でフォームの製造で用いると尿素がフォーム中に放出物として存在し、従ってそのフォームは一般に総放出量の観点で環境仕様に合格しない。
【０００４】
そのような最新技術にも拘らず、アミン触媒中およびポリウレタンフォーム中のアルデヒド含有量を減少させるための他の安価で有効な方法を開発する必要性が継続して存在する。好適には、そのような方法は結果として当該アミン触媒または結果としてもたらされるポリウレタンフォームの特性も性能も有意に変化させない方法である。その上、好適には、そのような方法は、当該アミン触媒および結果としてもたらされるポリウレタンフォ
ームに追加的環境、健康および安全上の問題を起こす可能性のある他の捕捉しにくい種ももたらさない方法である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第７，８７９，９２８号
【特許文献２】米国特許公開番号２００９／０２２７７５８
【特許文献３】米国特許出願番号２００６／０１４１２３６
【特許文献４】米国特許出願番号２００８／０２８１０１３
【特許文献５】米国特許出願番号２００９／０３２６０８９
【特許文献６】ＷＯ２００９／１１４３２９
【特許文献７】米国特許出願番号２０１３／０２０３８８０
【特許文献８】米国特許第５，５０６，３２９号
【特許文献９】米国特許公開番号２０１３／００８５１９３
【特許文献１０】米国特許公開番号２０１１／０００９５１３
【特許文献１１】米国特許公開番号２０１２／０２７１０２６
【特許文献１２】米国特許公開番号２０１３／０１３７７８７
【特許文献１３】ＤＥ１０２００８０２５００５
【発明の概要】
【０００６】
本開示は、アミン触媒を、少なくとも１個のイソシアネート反応基（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ  ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｇｒｏｕｐ）で置換されている環式尿素、フリーラジカル捕捉剤およびこれらの混合物から選択した処理剤で処理し、そしてその結果としてもたらされた混合物に前記アミン触媒中のアルデヒド不純物の濃度が低下するような条件に付すことで前記アミン触媒に由来するアルデヒド不純物を減少させる方法に関する。
【０００７】
さらなる態様として、本開示は、ポリイソシアネートとポリオールを、アミン触媒およびこの上に示した処理剤の存在下で反応させることで、ポリウレタン材料に由来するアルデヒド放出物を減少させる方法を提供する。
【０００８】
加えて更なる態様として、本開示は包装製品を提供し、この包装製品は容器および容器中の触媒混合物を含み、触媒混合物はアミン触媒および少なくとも１個のイソシアネート反応基で置換されている環式尿素、フリーラジカル捕捉剤およびこれらの混合物から選択した処理剤を含有して成り、ここで、前記アミン触媒および処理剤を前記アミン触媒中のアルデヒド不純物の濃度が低下する条件に付しておく。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
詳細な説明
用語“含有して成る”およびこれの派生語が本明細書に現われる場合、いずれかの追加的成分、段階または手順を本明細書に開示するか否かに拘らずそれの存在を排除することを意図したものでない。あらゆる疑いを回避する目的で、用語“含有して成る”を用いることを通して、本明細書で請求するあらゆる製剤は、反対であると述べない限り、いずれかの追加的添加剤、アジュバントまたは化合物を含有していても構わない。対照的に、用語“から本質的に成る”が本明細書に現われる場合、後に続くいずれかの記述の範囲から実現可能性には必須ではないものを除く他のいずれかの成分、段階または手順を排除するものであり、そして用語“から成る”を用いる場合、具体的に説明することも挙げることもしなかったいずれかの成分、段階または手順を排除するものである。用語“または”は、特に明記しない限り、個別に挙げた員ばかりでなく任意組み合わせの員も指す。
【００１０】
冠詞“ａ”および“ａｎ”を本明細書ではその冠詞の文法的目的物の１つまたは２つ以
上（即ち少なくとも１つ）を指す目的で用いる。例として、“フリーラジカル捕捉剤”は１種のフリーラジカル捕捉剤または２種以上のフリーラジカル捕捉剤を意味する。
【００１１】
語句“１つの態様として”、“１つの態様に従い”などは、一般に、その語句の後に続く個々の特徴、構造または特性が本発明の少なくとも１つの態様に含まれかつ本発明の２つ以上の態様に含まれる可能性があることを意味する。重要なことは、そのような語句は必ずしも同じ態様を指すとは限らない。
【００１２】
本明細書で成分または特徴がある特性を含むまたは有する“かもしれない”、“可能性がある”、“可能性があり得る”または“可能性があるかもしれない”と述べる場合、その個々の成分もしくは特徴はその特性を含む必要も有する必要もない。
【００１３】
アミン触媒を処理する方法に関する用語“処理”は、ある成分を当該アミン触媒の上に当該技術分野で公知の適切な様式のいずれかを用いて置くことを包含し、それには、これらに限定するものでないが、当該成分を当該アミン触媒の上にポンプ輸送、注入、注ぎ込む、放出させる、移す、押す、付けるまたは循環させることが含まれる。
【００１４】
本明細書で用いる如き用語“イソシアネート反応基”は、活性水素基（ｇｒｏｕｐ）または部分（ｍｏｉｅｔｙ）を含有する基または部分のいずれも包含する。本開示の目的で、活性水素含有基は、分子中の位置が理由でＷｏｈｌｅｒがＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ、４９巻の３１８１頁（１９２７）に記述しているＺｅｒｅｗｉｔｎｏｆｆ試験に従って有意な活性を示す水素原子を含有する基を指す。そのような活性水素基の例は−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＮＨ2および−ＮＨである。
【００１５】
本明細書で用いる如き用語“環式”は、閉環構造内で結合している原子を意味する。
【００１６】
１つの面として、本開示は、１種以上のアルデヒド不純物を含有するアミン触媒を、少なくとも１個のイソシアネート反応基で置換されている環式尿素、フリーラジカル捕捉剤およびこれらの混合物から選択した処理剤で処理することで触媒混合物を生じさせそして前記触媒混合物に前記アミン触媒中のアルデヒド不純物の濃度が低下するような条件に付すことでアミン触媒中のアルデヒド含有量を低下させる方法を提供する。
【００１７】
別の面として、本開示は、ポリウレタン材料に由来するアルデヒド放出物を減少させる方法を提供し、この方法は、（ｉ）アミン触媒、少なくとも１個のイソシアネート反応基で置換されている環式尿素、フリーラジカル捕捉剤およびこれらの混合物から選択した処理剤、ポリオールおよびポリイソシアネートを供給することで反応混合物を生じさせそして（ｉｉ）前記反応混合物にポリウレタン材料が生じるような条件に付すことを含んで成る。
【００１８】
更に別の面として、包装製品を提供し、この包装製品は、（ｉ）出口を有する容器および（ｉｉ）前記容器の、少なくとも１個のイソシアネート反応基で置換されている環式尿素、フリーラジカル捕捉剤およびこれらの混合物から選択した処理剤、および、１種以上のアルデヒド不純物を含有するアミン触媒を含有して成る触媒混合物を含み、ここで、前記触媒混合物に前記アミン触媒中のアルデヒド不純物の濃度が低下するような条件に付しておく。本包装製品は長期間（例えば少なくとも約１ケ月）貯蔵可能でありかつポリウレタン材料の製造で使用可能である。
【００１９】
従って、本開示は、アミン触媒中のアルデヒド不純物、例えばホルムアルデヒドなどの濃度を低下させる安価で有効な方法を提供する。本発明はまたポリウレタンまたはポリ尿
素材料、特にポリ尿素発泡構造物における放出濃度を低下させる安価で有効な方法も提供する。アミン触媒を、少なくとも１個のイソシアネート反応基で置換されている環式尿素、フリーラジカル捕捉剤またはこれらの組み合わせで処理することで前記触媒からの放出量を低下させる。その上、そのようにして処理したアミン触媒は経時的に安定な色を示す。このように、前記処理剤は貯蔵中のアミン触媒が起こす色の増加を未処理のアミン触媒に比べて低下させるのに役立つ。
【００２０】
ポリウレタンまたはポリ尿素材料を形成させる時に触媒と前記処理剤を用いるとアルデヒド放出量が低下する。アミン触媒および少なくとも１個のイソシアネート反応基で置換されている環式尿素、フリーラジカル捕捉剤またはこれらの混合物を含有して成る触媒混合物を用いてポリオールとポリイソシアネートの反応に触媒作用を及ぼすことができ、それによって低下したアルデヒド放出量を示すポリウレタン材料を形成させることができる。驚くべきことに、ウレア基に対する活性水素化合物より反応性の高い活性水素化合物を含むイソシアネート反応基を導入すると、処理剤がポリウレタン材料中に結合されて残り、揮発性有機汚染物質になることが防止され、しかも、アルデヒドの捕捉剤として有効なままであることが見出された。また、その触媒を前記処理剤で最初に処理しておいた後にポリウレタン材料の製造で用いると、その材料における放出物が減少する。このように、前記処理剤は放出に関して二重の効果を有する。それは当該触媒に関してアルデヒド放出に対して効果を示しかつ触媒を用いて作られるポリウレタン材料に関してもアルデヒド放出に対して効果を示す。
【００２１】
本開示のアミン触媒は、ポリウレタン材料生成反応で触媒として用いるに有用なアミンのいずれかであり得る。１つの態様に従うアミン触媒は、１個以上の第三級アミノ基を含有するアミンである。例には、これらに限定するものでないが、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＦ−２０触媒）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＦ−１０触媒）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＤＰＡ触媒）、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＤＭＥＡ触媒）、トリエチレンジアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＴＥＤＡ触媒）、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンとトリエチレンジアミンの混合物（例えばＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＴＤ−２０触媒）、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＤＭＣＨＡ触媒）、ベンジルジメチルアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＢＤＭＡ触媒）、ペンタメチルジエチレントリアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＰＭＤＥＴＡ触媒）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジプロピレントリアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＲ−４０触媒）、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＲ−５０触媒）、Ｎ’−（３−（ジメチルアミノ）プロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）Ｚ−１３０触媒）、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＲ−７０触媒）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチル−エタノールアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）Ｚ−１１０触媒）、Ｎ−エチルモルホリン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＮＥＭ触媒）、Ｎ−メチルモルホリン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＮＭＭ触媒）、４−メトキシエチルモルホリン、Ｎ、Ｎ’ジメチルピペルジン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＤＭＰ触媒）、２，２’ジモルホリノジエチルエーテル（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＤＭＤＥＥ触媒）、１，３，５−トリス（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＴＲ−９０触媒）、１−プロパンアミン、３−（２−（ジメチルアミノ）エトキシ）、置換イミダゾール、例えば１，２−ジメチルイミダゾールおよび１−メチル−２−ヒドロキシエチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジンまたはビス−置換ピペラジン、例えばアミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチルアミノエチルピペラジンまたはビス−（Ｎ−メチルピペラジン
）尿素、Ｎ−メチルピロリジンおよび置換メチルピロリジン、例えば２−アミノエチル−Ｎ−メチルピロリジンまたはビス−（Ｎ−メチルピロリジン）エチル尿素、３−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラメチルジプロピレントリアミン、テトラメチルグアニジン、１，２ビス−ジイソプロパノールが含まれる。アミン触媒の他の例には、Ｎ−アルキルモルホリン、例えばＮ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−ブチルモルホリンおよびジモルホリノジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエトキシエタノール、ビス−（ジメチルアミノプロピル）−アミノ−２−プロパノール、ビス−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、ビス−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’ヒドロキシエチル−ビス−（アミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−Ｎ’−メチルアミノエタノール、テトラメチルイミノビスプロピルアミンおよびこれらの組み合わせが含まれる。上述したＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）触媒はＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  ＬＬＣ（ＷｏｏｄｌａｎｄｓおよびＴｅｘａｓ）から入手可能である。
【００２２】
アミン触媒の処理で用いるか或はポリウレタン材料の製造で用いる処理剤を、少なくとも１個のイソシアネート反応基で置換されている環式尿素、フリーラジカル捕捉剤およびこれらの混合物から選択する。
【００２３】
１つの特別な態様に従う処理剤は、少なくとも１個のイソシアネート反応基で置換されている環式尿素である。その環式尿素は構成要素−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−を環構造内に有する脂環式もしくは二脂環式化合物であり得る。１つの態様における環式尿素が有する総環原子数は５から７の範囲である。そのような環式尿素では−Ｎまたは−Ｃ原子のいずれかまたは両方が少なくとも１個のイソシアネート反応基で置換されている。１つの特別な態様における少なくとも１個のイソシアネート反応基で置換されている環式尿素は式（Ｉ）：
【００２４】
【化１】
0006509236.tif 000002
【００２５】
［式中、
Ｒ、Ｒ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は独立してＨ、ＯＨ、Ｒ11ＯＨ、ＮＨまたはＣＯＯＨから選択され、そして
Ｒ11はＣ1−Ｃ4アルキル基であるが、但し
ＲまたはＲ0の少なくとも一方がＨであることを条件としかつ更にＲ、Ｒ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の中の少なくとも１つがＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｒ11ＯＨまたはＮＨであるか或はＲ1Ｒ2またはＲ3Ｒ4がＮＨ2であることも条件とする］
で表される。
【００２６】
そのような式（Ｉ）で表される化合物の例には、これらに限定するものでないが、４，５−ジヒドロキシ−２−イミダゾリジノン、４，５−ジメトキシ−２−イミダゾリジノン、４−ヒドロキシエチルエチレン尿素、４−ヒドロキシ−５−メチルプロピレン尿素、４−メトキシ−５−メチルプロピレン尿素、４−ヒドロキシ−５，５−ジメチルプロピレン
尿素、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリジノンまたはこれらの混合物が含まれる。
【００２７】
別の態様に従う処理剤は、少なくともイソシアネート反応基で置換されている環式尿素であり、これは式（ＩＩ）：
【００２８】
【化２】
0006509236.tif 000003
【００２９】
［式中、
Ｒ、Ｒ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は独立してＨ、ＯＨ、Ｒ11ＯＨ、ＮＨまたはＣＯＯＨから選択され、そして
Ｒ11はＣ1−Ｃ4アルキル基であり、
ＸはＣ、ＯまたはＮであるが、但しＸがＯの時にはＲ3およびＲ4の各々がゼロでありそしてＸがＮの時にはＲ3またはＲ4の一方がゼロであることを条件としかつ更にＲまたはＲ0の少なくとも一方がＨでありかつ少なくともＲ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6の少なくとも１個がＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｒ11ＯＨまたはＮＨであるか或はＲ1Ｒ2またはＲ5Ｒ6がＮＨ2であることも条件とする］
で表される。
【００３０】
そのような式（ＩＩ）で表される化合物の例には、これらに限定するものでないが、テトラヒドロ−５−（２−ヒドロキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２−オン、テトラヒドロ−５−（エチル）−１，３，５−トリアジン−２−オン、テトラヒドロ−５−（プロピル）−１，３，５−トリアジン−２−オン、テトラヒドロ−５−（ブチル）−１，３，５−トリアジン−２−オンまたはこれらの混合物が含まれる。
【００３１】
別の態様に従う処理剤はフリーラジカル捕捉剤である。そのようなフリーラジカル捕捉剤には、これらに限定するものでないが、メチマゾール（ｍｅｔｈｉｍａｚｏｌｅ）、フェニルメチマゾールおよびそれらの誘導体、アルプリノール（ａｌｌｕｐｕｒｉｎｏｌ）、プロピルチオウラシル、グルタミン、ジアミノベンジルアミン、ニコチンアミド、ヒンダードフェノールまたはヒンダード脂肪族または芳香族アミン、ホスファイト、ジトリデシルチオジプロピオネートおよび天然の抗酸化剤、例えばビタミンＣ、ビタミンＥおよび／またはグルタチオンなどの如き化合物が含まれる。
【００３２】
１つの態様に従うフリーラジカル捕捉剤はヒンダードフェノールである。別の態様におけるヒンダードフェノールは立体障害フェノールである。本明細書で用いる如き用語“立体障害フェノール”は、フェノールの芳香環の２位と６位に置換基を有することで三次元サイズをベースにフェニル環が有するＯＨ基が遮蔽されている結果として反応性が減衰し
ていることを意味する。このように、１つの特別な態様における立体障害フェノールは、式（ＩＩＩ）：
【００３３】
【化３】
0006509236.tif 000004
【００３４】
［式中、
Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は独立してＨまたはＣ1−Ｃ10アルキル基から選択され、そして
Ｒ10はＨまたはＣ1−Ｃ12アルキル基である］
で表される化合物である。
【００３５】
１つの態様におけるＲ7、Ｒ8およびＲ9は独立してＨまたはＣＨ3基から選択されそしてＲ10はＨまたはＣ1−Ｃ4アルキル基である。更に別の態様におけるＲ7、Ｒ8およびＲ9は各々がＣＨ3基でありそしてＲ10はＨ、メチル基、エチル基、プロピル基またはイソプロピル基である。
【００３６】
そのような式（ＩＩＩ）で表される化合物の例には、これらに限定するものでないが、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソプロピルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−オクチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノールおよび２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノールが含まれる。
【００３７】
別の態様におけるフリーラジカル捕捉剤はホスファイトである。ホスファイトの例には、これらに限定するものでないが、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（ｐ−クレジル）ホスファイト、トリエチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、ジフェニルモノ（２エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ジイソデシル（フェニル）ホスファイト、ジエチル水素ホスファイト、ビス（２−エチルヘキシル）水素ホスファイト、ジラウリル水素ホスファイト、ジオレイル水素ホスファイト、ジフェニル水素ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト／ビス（２−エチルヘキシル）フタレート、テトラ（Ｃ12−Ｃ15アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト／ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（デシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイト、水素化ビスフェノールＡペンタエリスリトールホスファイトポリマー、水素化ビスフェノールＡホスファイトポリマーおよびこれらの混合物が含まれる。
【００３８】
更に別の態様における処理剤は、上述した少なくとも１個のイソシアネート反応基で置換されている環式尿素と上述した立体障害フェノールの混合物である。
【００３９】
更に別の態様における処理剤は、上述した少なくとも１個のイソシアネート反応基で置換されている環式尿素と上述したホスファイトの混合物である。
【００４０】
いくつかの態様におけるアミン触媒と処理剤の触媒混合物は固体である。従って、当該触媒混合物を生じさせる時にまた溶媒を添加することも可能である。そのような溶媒には制限がなく、水、高分子量ポリオール、ブタンジオール、アルコール、例えば低炭素鎖アルコール、例えばイソプロピルアルコール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、ｓ−アミルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコールおよびｓ−ヘキシルアルコールなど、エチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）またはブチレンオキサイド（ＢＯ）などでアルコキシル化された低炭素鎖アルコール、例えばｎ−ブタノール＋１ＥＯ、ｎ−ブタノール＋２ＥＯ、ｎ−ブタノール＋３ＥＯ、ｎ−ヘキサノール＋６ＥＯ、２−エチルヘキサノール＋２ＥＯおよびイソ−ブタノール＋３ＥＯなど、アルコールエーテル、ポリアルキレンアルコールエーテル、例えばエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリアルキレングリコール、例えばエチレングリコールおよびプロピレングリコール、ポリ（オキシアルキレン）グリコール、例えばジエチレングリコール、ポリ（オキシアルキレン）グリコールエーテルまたはこれらの任意混合物が含まれ得る。１つの態様では、添加する溶媒の量を固体重量比が約５−９５重量％になるに必要な量にしてもよい。別の態様では、添加する溶媒の量を固体重量比が約１０−８０重量％になる量にしてもよい。
【００４１】
１つの態様では、当該アミン触媒を処理剤および任意の溶媒と混合することで触媒混合物を生じさせた後に前記触媒混合物に前記アミン触媒中のアルデヒド不純物濃度が低下するような条件を受けさせることで処理を実施する。１つの態様に従うそのような条件には、当該触媒混合物をほぼ室温に数時間から数日間維持することが含まれる。１つの特別な態様では、当該触媒混合物を室温に少なくとも約３時間維持する。別の特別な態様では、当該触媒混合物を室温に少なくとも約６時間維持する。更に別の態様では、そのような条件に当該触媒混合物を室温に少なくとも約１２時間維持することを含めるが、別の態様では、そのような条件に当該触媒混合物を室温に少なくとも約２４時間維持することを含める。
【００４２】
他の態様では、当該触媒混合物からのアルデヒドの除去を加速させる目的で室温より高い温度を用いてもよい。当該アミン触媒が劣化を起こす温度より低い如何なる温度も使用可能である。１つの態様では、当該触媒混合物を約２５°−２００℃の範囲の温度に少なくとも約３時間、別の態様では少なくとも約６時間、更に別の態様では少なくとも約１２時間、更にさらなる別の態様では少なくとも２４時間維持する。別の態様では、当該触媒混合物を約６０°−１５０℃の範囲の温度に少なくとも約３時間、別の態様では少なくとも約６時間、更に別の態様では少なくとも約１２時間、更にさらなる別の態様では少なくとも約２４時間維持する。更に別の態様では、当該触媒混合物を約８０°−１２０℃の範囲の温度に少なくとも約３時間、別の態様では少なくとも約６時間、更に別の態様では少なくとも約１２時間、更にさらなる別の態様では少なくとも約２４時間維持する。
【００４３】
他の態様では、当該触媒混合物を上述した如き室温またはより高い温度で大気圧もしくは約３気圧以下の圧力下に少なくとも約３時間、別の態様では少なくとも約６時間、更に別の態様では少なくとも約１２時間、更にさらなる別の態様では少なくとも約２４時間維
持してもよい。
【００４４】
いくつかの態様では、一般に、当該アミン触媒に触媒混合物の総重量を基準にして約０．００５％−１５重量％の量の処理剤を用いた処理を受けさせることで充分である。別の態様では、当該アミン触媒に触媒混合物の総重量を基準にして約０．０１％−１０重量％の量の処理剤を用いた処理を受けさせてもよい。更に別の態様では、当該アミン触媒に触媒混合物の総重量を基準にして約０．５％−５重量％の量の処理剤を用いた処理を受けさせてもよい。更に別の態様では、当該アミン触媒に処理を受けさせる時に用いる処理剤の量を約１０重量％以下にしてもよいが、別の態様では、それに処理を受けさせる時に用いる処理剤の量を約７．５重量％以下にしてもよく、それらは各々が触媒混合物の総重量を基準にした量である。さらなる態様では、当該アミン触媒に処理を受けさせる時に用いる処理剤の量を少なくとも約０．０５重量％にしてもよく、他の態様では、それに処理を受けさせる時に用いる処理剤の量を少なくとも約１重量％にしてもよく、それらは各々が触媒混合物の総重量を基準にした量である。
【００４５】
１つの態様では、当該アミン触媒および少なくとも１個のイソシアネート反応基で置換されている環式尿素、フリーラジカル捕捉剤およびこれらの混合物から選択した処理剤をポリオールおよびポリイソシアネートと一緒に供給することで反応混合物を生じさせ、その反応混合物をポリウレタン材料が生じ得るような条件下に付してもよい。
【００４６】
そのようなポリウレタン材料にＶＤＡ２７６標準試験方法を適用した時、この上に示した配合を用いて生じさせたポリウレタンフォームから出るアルデヒド放出量の方が処理剤を用いていない配合を用いて生じさせたポリウレタン材料に見られるアルデヒド放出量に比べて低下していることが示された。
【００４７】
ポリウレタン材料を製造する時、１種以上の添加剤を反応混合物に添加してもよい。そのような添加剤は界面活性剤、発泡剤および／または他の添加剤、例えば気泡安定剤、架橋剤、鎖延長剤、顔料、充填剤、難燃剤、離型剤、可塑剤、酸捕捉剤、水捕捉剤、気泡調節剤、染料、紫外線安定剤、静真菌性物質または細菌発育阻害物質および遷移金属触媒またはこれらの混合物であり得る。
【００４８】
１つの態様において、ポリウレタン材料におけるアルデヒドの放出量を減少させるに充分な処理剤量は、配合物の総重量を基準にした処理剤の重量で表して、０．１５ｐｂｗから１．５０ｐｂｗ、好適には０．３０から１．０ｐｂｗである。
【００４９】
１つの態様では、当該アミン触媒を最初に処理剤と混合し、その触媒混合物に最初に触媒混合物中のアルデヒド触媒不純物の濃度が低下するような条件に付す。そのような条件は、触媒混合物中のアルデヒド不純物の濃度が低下するような上述した条件と同様であり得る。
【００５０】
別の態様では、アミン触媒、ポリオール、イソシアネートおよび／または添加剤の反応混合物を当該処理剤で処理した後に前記アミン触媒の処理に関して上述した条件と同様な条件に付すことで配合物中のアルデヒド不純物の濃度を低下させる。ポリウレタン生成反応で用いるアミン触媒と他の成分を混合した後、室温または約１２０℃以下の高温で少なくとも約３時間、別の態様では少なくとも約６時間、更に別の態様では少なくとも約１２時間、更にさらなる別の態様では少なくとも約２４時間貯蔵する。
【００５１】
前記反応混合物を用いて未処理材料と同じ様式でポリウレタン材料を製造することができる。そのような方法は当業者に良く知られていて、例えば米国特許第５，４２０，１７０、５，６４８，４４７、６，１０７，３５９、６，５５２，１００、６，７３７，４７
１および６，７９０，８７２号（これらの内容は引用することによって本明細書に組み入れられる）などに見られる。様々な種類のポリウレタン材料、例えば硬質フォーム、軟質フォーム、半軟質フォーム、微小気泡エラストマー、織物用裏地、スプレーエラストマー、キャストエラストマー、ポリウレタン−イソシアヌレートフォーム、反応射出成形ポリマー、構造反応射出成形ポリマーなどを製造することができる。
【００５２】
１つの態様に従う特別なフォーム用途には、クッション用途、例えば寝具および座席など用のフォーム、および自動車内装用フォーム、例えば自動車座席、ヘッドレスト、ダッシュボードおよび計器パネル、アームレストまたはヘッドライナーなどにおける軟質（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）および半軟質（ｓｅｍｉ−ｆｌｅｘｉｂｌｅ）フォームが含まれる。
【００５３】
１つの特別な態様において、ポリウレタン材料、例えばポリウレタンフォームなどの製造は、少なくとも１種のポリオールと少なくとも１種のポリイソシアネートを含有させた配合物を触媒および処理剤の存在下で一緒にすることで反応混合物を生じさせた後に前記反応混合物に前記ポリオールがポリイソシアネートと反応するに充分な条件に付すことで実施可能である。他の１つの特別な態様として、ポリウレタンフォームの製造は、少なくとも１種のポリオールと少なくとも１種のポリイソシアネートを前記処理を受けさせた触媒混合物の存在下で一緒にすることで反応混合物を生じさせた後に前記反応混合物に前記ポリオールがポリイソシアネートと反応するに充分な条件に付すことで実施可能である。前記ポリオール、ポリイソシアネートおよび触媒混合物を混合して反応混合物を生じさせる前に加熱しておくことも可能である。他の態様では、ポリオール、ポリイソシアネートおよび触媒混合物を周囲温度（例えば約１５°−４０℃）で混合する。その反応混合物に熱を加えてもよいが、ほとんどの態様で必要はない。ポリウレタンフォームの製造はフリーライズ（ｆｒｅｅ  ｒｉｓｅ）（スラブストッック（ｓｌａｂｓｔｏｃｋ））工程で実施可能であり、その工程ではフォームを垂直拘束を最小限にするか或は垂直拘束なしで自由に上昇させる。別法として、当該反応混合物を閉鎖型鋳型に導入した後にそれを前記鋳型内で発泡させることで成形フォームを製造することも可能である。特定のポリオールおよびポリイソシアネートを結果としてもたらされるフォームが所望の特徴を有するように選択する。また、特定の種類のフォームを製造する目的で、ポリウレタンの製造で用いるに有用な他の成分、例えば上述した成分などを含有させることも可能である。
【００５４】
１つの態様に従い、ポリウレタン材料の製造をＡ−サイド反応物とＢ−サイド反応物の反応で実施することも可能である。Ａ−サイド反応物にポリイソシアネートを含める一方でＢ−サイド反応物にポリオールおよび本開示に従う触媒混合物を含めてもよい。いくつかの態様では、そのようなＡ−サイドおよび／またはＢ−サイドにまた任意の他の成分、例えば上述した成分などを含有させることも可能である。
【００５５】
使用に適したポリイソシアネートには、未修飾ポリイソシアネート、修飾ポリイソシアネートおよびイソシアネートプレポリマーが含まれる。そのようなポリイソシアネートには、式Ｑ（ＮＣＯ）ｐ［式中、ｐは２−５、好適には２−３の数であり、そしてＱは炭素原子数が２−１８の脂肪族炭化水素基、炭素原子数が５−１０の脂環式炭化水素基、炭素原子数が８−１３の芳香脂肪族炭化水素または炭素原子数が６−１５の芳香族炭化水素基である］
で表されるポリイソシアネートが含まれる。
【００５６】
適切なポリイソシアネートの例には、これらに限定するものでないが、エチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、シクロブタン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−および−１，４−ジイソシアネートおよびこれらの異性体の混合物、イソホロンジイソシアネート、２，４−および２，６−ヘキサヒドロトル
エンジイソシアネートおよびこれらの異性体の混合物、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水素化ＭＤＩまたはＨＭＤＩ）、１，３−および１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および２，６−トルエンジイソシアネートおよびこれらの異性体の混合物（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−２，４’−および／または−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、ポリフェニル−ポリメチレン−ポリイソシアネート［この種類はアニリンとホルムアルデヒドを縮合させた後にホスゲン化を行うことで得ることができる］（粗ＭＤＩ）など、ノルボルナンジイソシアネート、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、完全塩素化アリールポリイソシアネートなど、カルボジイミド基、ウレタン基、アロフネート基、イソシアヌレート基、尿素基またはビウレット基を含有する修飾ポリイソシアネート、短鎖重合反応で得られるポリイソシアネート、エステル基を含有するポリイソシアネート、および高分子量脂肪酸基を含有するポリイソシアネートが含まれる。当業者は上述したポリイソシアネートの混合物も使用可能であることを認識するであろう。
【００５７】
また、イソシアネート末端プレポリマーもポリウレタン材料の製造で用いることができる。イソシアネートプレポリマーの調製は過剰量のポリイソシアネートまたはこれと少量の活性水素［良く知られているＺｅｒｅｗｉｔｉｎｏｆｆ試験（Ｋｏｈｌｅｒが“Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ”、４９、３１８１（１９２７）に記述した如き）で測定した時に］含有化合物の混合物を反応させることで実施可能である。
【００５８】
ポリオールは石油由来ポリオール、天然油ポリオールまたは再生可能天然源、例えば植物油などから得られるポリオールであってもよい。
【００５９】
本開示に従うポリウレタン材料の製造で用いるに有用な石油由来ポリオールには、ポリエーテルポリオール、ポリマーポリオールおよびポリエステルポリオール（反応性ヒドロキシル基を２個以上有する）が含まれる。ポリエーテルポリオールには、例えば多価アルコール、例えばグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールおよびスクロースなど、脂肪族アミン化合物、例えばアンモニアおよびエチレンアミンなど、芳香アミン化合物、例えばトルエンジアミンおよびジフェニルメタン−４，４’−ジアミンなどおよび／またはエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドを上述した化合物の混合物に加えることで得られるポリエーテルポリオールが含まれる。ポリマーポリオールの例はポリエーテルポリオールとエチレン系不飽和モノマー、例えばブタジエン、アクリロニトリルおよびスチレンなどの反応生成物であり、その反応はラジカル重合触媒の存在下で実施可能である。ポリエステルポリオールには、二塩基性酸と多価アルコールから作られたポリオール、例えばポリエチレンアジペートおよびポリエチレンテレフタレートなどが含まれ、それには廃棄材料から再生された生成物が含まれ得る。
【００６０】
また、安価で再生可能な源に由来するポリオールも使用可能でありかつ非常に好ましい、と言うのは、それらは化石燃料および他の持続不能源の枯渇を最小限にするからである。天然油は飽和および不飽和脂肪酸のトリグリセリドから成る。１つの天然油ポリオールはひまし油、即ち天然リシノール酸のトリグリセリドである。他の天然油には、ポリウレタン材料の製造に有用であるに充分な量のヒドロキシルを導入するための化学的修飾に付す必要がある。天然油を有用なポリオールにするための修飾を試みる時に考慮することができる下記の２つの化学的反応部位が存在する：１）不飽和部位（二重結合）および２）エステル官能基。天然油に存在する不飽和部位はエポキシ化を経由してヒドロキシル化に付すことができ、その後に開環またはヒドロホルミル化に続いて水添を実施することができる。別法として、また、エステル交換を利用してＯＨ基を天然油に導入することも可能である。エポキシ化経路を用いて天然ポリオールを調製する場合の化学的工程は、エポキ
シ化天然油、開環用酸触媒および開環剤を必要とする反応混合物を伴う。エポキシ化天然油には、エポキシ化植物ベースオイル（エポキシ化植物油）およびエポキシ化動物脂肪が含まれる。エポキシ化天然油は完全または部分的にエポキシ化されたものであってもよく、そのような油には大豆油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、オリーブ油、カノーラ油、ゴマ油、パーム油、菜種油、キリ油、綿実油、ベニバナ油、落花生油、アマニ油およびこれらの組み合わせが含まれる。動物脂肪には、魚、獣脂およびラードが含まれる。そのような天然油は、飽和もしくは不飽和でありかつ鎖長がＣ12からＣ24に及んで様々であり得る脂肪酸のトリグリセリドである。そのような酸は、１）飽和：ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキド酸およびリグノセリン酸、２）一不飽和：パルミトレン酸、オレイン酸、３）多不飽和：リノール酸、リノレイン酸、アラキドン酸であり得る。部分もしくは完全エポキシ化天然油の調製は過酸を適切な反応条件下で反応させることで実施可能である。油のエポキシ化で用いられる過酸の例がＷＯ２００６／１１６４５６Ａ１（引用することによって本明細書に組み入れられる）に記述されている。アルコール、水および求核基を１個または複数有する他の化合物を用いたエポキシ化油の開環を利用してもよい。反応条件に応じて、また、エポキシ化油のオリゴマー化も起こり得る。開環によって天然油のポリオールがもたらされ、その後にそれをポリウレタン材料の製造で用いることができる。ヒドロホルミル化／水素化方法では、油にヒドロホルミル化を水素／一酸化炭素混合物を充填しておいた反応槽内で適切な触媒（典型的にはコバルトまたはロジウム）を存在させて受けさせることでアルデヒドを生じさせ、それに水素化をコバルトまたはニッケル触媒の存在下で受けさせることでポリオールを生じさせる。別法として、天然油に由来するポリオールの製造を適切な多ヒドロキシル含有物質を用いたエステル交換で実施することも可能であり、その場合、アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩基または塩をエステル交換触媒として用いる。このエステル交換工程ではいずれかの天然油またはいずれかの部分水素化油を用いることができる。油の例には、これらに限定するものでないが、大豆油、トウモロコシ油、綿実油、落花生油、ひまし油、ヒマワリ油、カノーラ油、菜種油、ベニバナ油、魚油、アザラシ油、パーム油、キリ油、オリーブ油またはこれらの任意混合物が含まれる。また、いずれかの多官能ヒドロキシル化合物、例えばラクトース、マルトース、ラフィノース、スクロース、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マンニトールまたは任意組み合わせなどを用いることも可能である。
【００６１】
１つの特別な態様では、Ｂ−サイド反応物に、ポリオール成分および触媒混合物に加えて、場合により１種以上の添加剤を含有させることも可能であり、そのような添加剤には、これらに限定するものでないが、発泡剤、架橋剤、難燃剤、可塑剤、内部離型剤、界面活性剤、酸捕捉剤、水捕捉剤、気泡調節剤、顔料、染料、紫外線安定剤、静真菌性物質または細菌発育阻害物質、充填剤およびこれらの混合物が含まれる。
【００６２】
発泡剤の例には、これらに限定するものでないが、水、液状二酸化炭素、ヒドロフルオロカーボン、メチルイソブチルケトン、低沸点炭化水素、例えばペンタンまたはシクロペンタンなど、塩化メチレン、アミンの炭酸塩またはこれらの混合物が含まれる。
【００６３】
架橋剤の例には、これらに限定するものでないが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロールおよびトリメチロールプロパンが含まれる。
【００６４】
難燃剤（この用語を本明細書で用いる場合、また、煙抑制剤および他の公知の燃焼修飾剤（ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ  ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ）も含まれる）の例には、ホスホネート、ホスファイトおよびホスフェート（例えばジメチルメチルホスホネート、ポリ燐酸アンモニウムおよび本技術分野で公知の様々な環式燐酸およびホスホン酸エステル）、本技術分野で公知のハロゲン含有化合物（例えば臭素化ジフェニルエーテルおよび他の臭素化芳
香化合物）、メラミン、酸化アンチモン（例えば五酸化アンチモンおよび三酸化アンチモン）、亜鉛化合物（例えば様々な公知ホウ酸亜鉛）、アルミニウム化合物（例えば三水和アルミナ）およびマグネシウム化合物（例えば水酸化マグネシウム）が含まれる。
【００６５】
内部離型剤は、ポリウレタン材料を鋳型から取り出す時の補助として添加可能な化合物である。適切な内部離型剤には、少なくともある程度ではあるが脂肪酸エステル、カルボン酸、アミドカルボン酸、燐含有酸、ホウ素含有酸、アミジンおよび中和エステルの金属および／またはアミン塩（米国特許第５，２０８，２６８号に記述されているように特定のアミン開始テトラヒドロキシ化合物を用いて調製）が基になったそれらが含まれる。また、水が基になったおよび溶媒が基になった離型剤、例えばナフタレンおよびパラフィンワックスなどを含有する離型剤も適切である。
【００６６】
界面活性剤（または表面活性剤）には、乳化剤および泡安定剤、例えば当該技術分野で公知のシリコーン系界面活性剤、例えばポリシロキサンなどばかりでなく脂肪酸の様々なアミン塩、例えばオレイン酸ジエチルアミンまたはステアリン酸ジエタノールアミンなどに加えてリシノール酸のナトリウム塩が含まれる。
【００６７】
酸捕捉剤は、酸性度または水濃度を制御する目的で添加可能な化合物である。好適な酸捕捉剤には、様々なオルトステル、例えばオルト蟻酸トリメチルなど、カルボジイミド、例えば２，２’，６，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミドなどおよびエポキサイド、例えば３，４−エポキシ−シクロヘキシルカルボン酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチルなどが含まれる。
【００６８】
水捕捉剤（または水分捕捉剤）は、本発明の組成物中の水含有量を低く維持する目的で添加可能な化合物である。適切な水捕捉剤にはアルミノケイ酸アルカリが含まれる。
【００６９】
充填剤および／または補強用物質には、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、粘土、フライアッシュ、ケイソウ土、マイカ、ガラス繊維、液晶繊維、ガラスフレーク、ガラスボール、ガラス、アルミナ、シリカなどで出来ている中空微小球、アラミド繊維および炭素繊維が含まれる。
【００７０】
１つの態様に従い、ポリウレタン材料の製造は、Ａ−サイド反応物とＢ−サイド反応物を一緒にする１段階工程で実施可能である。Ａ−サイドにポリイソシアネートまたはポリイソシアネート混合物を含めてもよい。最終生成物が様々な特性を示すように様々なポリイソシアネートを選択することができる。Ｂ−サイドは少なくとも１種のポリオールおよび本開示の触媒混合物および任意に添加剤が入っている溶液であり得る。
【００７１】
アルデヒド放出量が低下するように製造したポリウレタン材料は様々な用途、例えばプレコート、カーペット用裏地材料、建物用複合材料、絶縁体、スプレーフォーム絶縁体など、衝突混合スプレーガンの使用が必要な用途、ウレタン／尿素ハイブリッドエラストマー、自動車内装および外装部分、例えばベッドライナー、ダッシュボード、ドアパネルおよびハンドルなど、軟質フォーム（例えば家具用フォームおよび自動車構成要素用フォーム）、一体式スキンフォーム、硬質スプレーフォーム、現場注入硬質フォーム、コーティング、接着剤、シーラント、フィラメントワインディング、および他のポリウレタン複合材料、フォーム、エラストマー、樹脂および反応射出成形（ＲＩＭ）用途などで使用可能である。
【００７２】
別の態様では包装製品を提供し、これはａ）少なくとも出口を有する容器およびｂ）前記容器の中に入っている本開示の触媒混合物を含有して成る。
【００７３】
１つの態様に従い、本開示の包装製品は、容器を密封するための密封手段、例えば蓋、カバー、キャップまたはプラグなどを有する容器を含有して成る。別の態様では、その密封（ｓｅａｌｅｄ）容器にまたノズルまたは注ぎ口も持たせる。その密封容器の形状は円筒形、楕円形、円形、長方形、キャニスター型、タブ型、正方形またはジャグ型であってもよく、それに触媒混合物を入れる。いくつかの態様では、その密封容器に不活性ガス、例えば窒素などを充填する。
【００７４】
そのような容器はいずれかの材料、例えば鋼、ガラス、アルミニウム、厚紙、ブリキ、プラスチック（ＨＤＰＥ、ＰＰ、ＰＶＣ、ＰＥＴ、ＯＰＰ、ＰＥまたはポリアミドを包含）で出来ていてもよく、それにはそれらの混合物、積層物および他の組み合わせが含まれる。当該触媒混合物を前記容器から出口を通して分与する。１つの態様では、ノズルを作動させると当該触媒混合物がノズルから分与される。別の態様では、注ぎ口を通して触媒混合物を分与する。
【００７５】
本発明では、更に、権限の範囲（ｊｕｒｉｓｄｉｃｔｉｏｎｓ）で使用可能な下記のパラグラフも開示し、複数の従属項が可能である。
１．  アミン触媒中のアルデヒド含有量を減少させる方法であって、（ｉ）１種以上のアルデヒド不純物を含有するアミン触媒を、少なくとも１個のイソシアネート反応基で置換されている環式尿素、フリーラジカル捕捉剤およびこれらの混合物から選択した処理剤と混合することで触媒混合物を形成させ、そして、（ｉｉ）前記触媒混合物を前記触媒混合物中のアルデヒド不純物の濃度が低下する条件に付すことを含んで成る方法。
２．  前記条件が前記触媒混合物をほぼ室温に少なくとも約３時間維持することを含む、パラグラフ１記載の方法。
３．  前記処理剤が少なくとも１個のイソシアネート反応基を含有する環式尿素であり、これが式（Ｉ）：
【００７６】
【化４】
0006509236.tif 000005
【００７７】
［式中、
Ｒ、Ｒ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は独立してＨ、ＯＨ、Ｒ11ＯＨ、ＮＨまたはＣＯＯＨから選択され、そして
Ｒ11はＣ1−Ｃ4アルキル基であるが、但し
ＲまたはＲ0の少なくとも一方がＨであることを条件としかつ更にＲ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の中の少なくとも１個がＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｒ11ＯＨまたはＮＨであるか或はＲ1Ｒ2またはＲ3Ｒ4がＮＨ2であることも条件とする］
で表されるパラグラフ１または２記載の方法。
４．  少なくとも１個のイソシアネート反応基を含有する環式尿素が４，５−ジヒドロキシ−２−イミダゾリジノン、４，５−ジメトキシ−２−イミダゾリジノン、４−ヒドロキシエチルエチレン尿素、４−ヒドロキシ−５−メチルプロピレン尿素、４−メトキシ−５−メチルプロピレン尿素、４−ヒドロキシ−５，５−ジメチルプロピレン尿素、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリジノンまたはこれらの混合物であるパラグラフ１
−３のいずれか１項記載の方法。
５．  前記処理剤が式（ＩＩ）：
【００７８】
【化５】
0006509236.tif 000006
【００７９】
［式中、
Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は独立してＨまたはＣ1−Ｃ10アルキル基から選択され、そして
Ｒ10はＨまたはＣ1−Ｃ12アルキル基である］
で表される立体障害フェノールを含有して成るフリーラジカル捕捉剤であるパラグラフ１−４のいずれか１項記載の方法。
６．  Ｒ7、Ｒ8およびＲ9が独立してＨまたはＣＨ3基から選択されそしてＲ10がＨまたはＣ1−Ｃ4アルキル基であるパラグラフ５記載の方法。
７．  Ｒ7、Ｒ8およびＲ9が各々ＣＨ3基でありそしてＲ10がＨ、メチル基、エチル基、プロピル基またはイソプロピル基であるパラグラフ５記載の方法。
８．  前記処理剤がホスファイトであるパラグラフ５−７のいずれか１項記載の方法。
９．  パラグラフ１−８のいずれか１項記載の方法に従って作られたアミン触媒。
１０．  ポリウレタン材料に由来するアルデヒド放出物を減少させる方法であって、（ｉ）アミン触媒、少なくとも１個のイソシアネート反応基で置換されている環式尿素、フリーラジカル捕捉剤およびこれらの混合物から選択した処理剤、ポリオールおよびポリイソシアネートを混合することで反応混合物を形成させ、そして、（ｉｉ）前記反応混合物をポリウレタン材料が生じる条件に付すことを含んで成る方法。
１１．  前記処理剤が少なくとも１個のイソシアネート反応基を含有する環式尿素であり、これが式（Ｉ）：
【００８０】
【化６】
0006509236.tif 000007
【００８１】
［式中、
Ｒ、Ｒ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は独立してＨ、ＯＨ、Ｒ11ＯＨ、ＮＨまたはＣＯＯＨから選択され、そして
Ｒ11はＣ1−Ｃ4アルキル基であるが、但し
ＲまたはＲ0の少なくとも一方がＨであることを条件としかつ更にＲ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3お
よびＲ4の中の少なくとも１個がＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｒ11ＯＨまたはＮＨであるか或はＲ1Ｒ2またはＲ3Ｒ4がＮＨ2であることも条件とする］
で表されるパラグラフ１０記載の方法。
１２．  少なくとも１個のイソシアネート反応基を含有する環式尿素が４，５−ジヒドロキシ−２−イミダゾリジノン、４，５−ジメトキシ−２−イミダゾリジノン、４−ヒドロキシエチルエチレン尿素、４−ヒドロキシ−５−メチルプロピレン尿素、４−メトキシ−５−メチルプロピレン尿素、４−ヒドロキシ−５，５−ジメチルプロピレン尿素、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリジノンまたはこれらの混合物であるパラグラフ１０または１１のいずれか１項記載の方法。
１３．  前記処理剤が式（ＩＩ）：
【００８２】
【化７】
0006509236.tif 000008
【００８３】
［式中、
Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は独立してＨまたはＣ1−Ｃ10アルキル基から選択され、そして
Ｒ10はＨまたはＣ1−Ｃ12アルキル基である］
で表される立体障害フェノールを含有して成るフリーラジカル捕捉剤であるパラグラフ１０−１２のいずれか１項記載の方法。
１４．  Ｒ7、Ｒ8およびＲ9が独立してＨまたはＣＨ3基から選択されそしてＲ10がＨまたはＣ1−Ｃ4アルキル基であるパラグラフ１３記載の方法。
１５．  Ｒ7、Ｒ8およびＲ9が各々ＣＨ3基でありそしてＲ10がＨ、メチル基、エチル基、プロピル基またはイソプロピル基であるパラグラフ１３記載の方法。
１６．  前記処理剤がホスファイトであるパラグラフ１３−１５のいずれか１項記載の方法。
１７．  段階（ｉ）で前記アミン触媒と処理剤を最初に混合することで触媒混合物を形成させ、そして、それらを前記触媒混合物中のアルデヒド不純物の濃度がパラグラフ１−８のいずれか１項記載の方法に従って減少する条件に付すパラグラフ１０−１６のいずれか１項記載の方法。
１８．  前記反応混合物に更に１種以上の添加剤も含有させるパラグラフ１０−１７記載の方法。
１９．  前記１種以上の添加剤を発泡剤、架橋剤、難燃剤、可塑剤、内部離型剤、界面活性剤、酸捕捉剤、水捕捉剤、気泡調節剤、顔料、染料、紫外線安定剤、静真菌性物質または細菌発育阻害物質、充填剤およびこれらの混合物から選択するパラグラフ１０−１８記載の方法。
【００８４】
以下に記述するように、当該アミン触媒を当該処理剤と混合した後にその混合物に通常の貯蔵条件または高温を最小限の時間受けさせる以外は全く加工要求なしにアミン触媒中のアルデヒド、例えばホルムアルデヒドなどを減少させることができる。
【実施例】
【００８５】
実施例１ａ．処理剤
１８０グラムの尿素および８４グラムの脱イオン水を１リットルのフラスコに加えた。次に、その混合物に４３５グラムのグリオキサルを２０分かけて加えた。次に、その結果として生じた混合物を３０℃に約１時間加熱した後、１０３℃に２時間還流させながら加熱した。このフラスコ内の材料を冷却した後、デカンテーションを実施した。その材料をＧＣ／ＭＳで分析して、それはジヒドロキシエチル尿素（“ＤＨＥＵ”）であることが分かった。次に、そのＤＨＥＵ材料を水で５０％（重量／重量）の水溶液になるまで希釈した後、それを以下の実施例で処理剤として用いた。
【００８６】
実施例１ｂ．処理剤
１０５グラムのアミノエチルエタノールアミンと６０グラムの尿素の反応を撹拌機、加熱用マントル、温度制御装置、冷却器および燐酸アンモニアトラップを装備しておいた１００℃の反応フラスコ内で５時間起こさせた。その材料をＮＭＲおよびＧＣ／ＭＳで分析して、それはヒドロキシエチルエチレン尿素であることが分かった。
【００８７】
実施例１ｃ．処理剤
１０５グラムのアミノエチルエタノールアミンと７６グラムのエチレンカーボネートの反応を撹拌機、加熱用マントル、温度制御装置、窒素スパージ管、冷却器および真空装置を装備しておいた８０℃の反応フラスコ内で３時間起こさせた。次に、その材料を２１０℃に４０ｍｍＨｇ下で６時間加熱することでエチレングリコール生成物を除去した。その材料はＮＭＲで分析してヒドロキシエチルエチレン尿素であることが分かった。
【００８８】
実施例１ｄ．処理剤
処理剤１ｃを６０°Ｃに加熱して穏やかに撹拌しながらトリス（ジプロピレングリコール）ホスファイトを均一で透明な混合物が得られるまで加えることで処理剤１ｃとトリス（ジプロピレングリコール）ホスファイトの混合物を生じさせた。その混合物の固化点は３５°Ｃである。
【００８９】
実施例２．対照
Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＦ−１０アミン触媒）を分析した結果、ＰｔＣｏ色は１３１．６でありかつホルムアルデヒド含有量は８９．３ｐｐｍであることを確認した。次に、このアミン触媒を窒素スパージ管、混合装置、温度制御装置、Ｋヘッドおよび冷却器を装備しておいた１リットのルフラスコに入れて真空下で蒸留した。分析を実施することで、このアミン触媒のＰｔＣｏ色は１６．６でありそしてホルムアルデヒド含有量は９６．１ｐｐｍであることを確認した。
【００９０】
この実施例ばかりでなく他の実施例に示したホルムアルデヒド測定は公知の標準的分析試験、例えばホルムアルデヒドをジニトロフェニルヒドラジンで処理しておいた媒体に捕捉させ、溶媒で脱離させた後に液クロで測定することなどを利用して実施可能である。
【００９１】
実施例３．対照＋水
実施例２に由来する１０００グラムのＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＦ−１０アミン触媒を実施例２で用いた蒸留装置と同じ蒸留装置に入れた。次に、４００グラムの脱イオン水をフラスコに加えて、その混合物の蒸留を実施した。分析を実施することで、このアミン触媒のＰｔＣｏ色は１８．４でありそしてホルムアルデヒド含有量は６２．８ｐｐｍであることが分かった。
【００９２】
実施例４．アミン触媒＋処理剤
１０００グラムのＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＦ−１０アミン触媒を実施例２で用いた蒸留装置に４００グラムの脱イオン水と一緒に加えた。次に、５グラムの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソプロピルフェノールを加えた後の混合物の蒸留を実施した。冷却後、アミン触媒を分析することで、ＰｔＣｏ色は３１．６でありそしてホルムアルデヒド含有量は３１．７ｐｐｍであることが分かった。
【００９３】
実施例５．アミン触媒＋処理剤
１０００グラムのＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＦ−１０アミン触媒を実施例２で用いた蒸留装置に４００グラムの脱イオン水と一緒に加えた。５グラムの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソプロピルフェノールおよび２０グラムのＤＨＥＵ（実施例１ａで得た）を加えた後の混合物の蒸留を実施した。冷却を行いそして分析を実施することで、このアミン触媒のＰｔＣｏ色は３６．６でありそしてホルムアルデヒド含有量は２３．２ｐｐｍであることが分かった。
【００９４】
その後、前記アミン触媒（１００グラム）に追加的５グラムの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソプロピルフェノールおよび２０グラムのＤＨＥＵ（実施例１ａで得た）を用いたさらなる処理を受けさせた後、その混合物を１００℃に２４時間保持した。次に、そのアミン触媒を分析することで、ホルムアルデヒド含有量は１．３ｐｐｍであることが分かった。
【００９５】
実施例６．アミン触媒＋処理剤
１０００グラムのＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＦ−１０アミン触媒を実施例２で用いた蒸留装置に４００グラムの脱イオン水と一緒に加えた。５グラムの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソプロピルフェノールおよび２０グラムのヒドロキシエチルエチレン尿素（実施例１ｂで得た）を加えた後に蒸留を実施した。その混合物に５グラムの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソプロピルフェノールおよび２０グラムのヒドロキシエチルエチレン尿素（実施例１ｂで得た）を用いたさらなる処理を受けさせた後、その混合物を１００℃に２４時間保持した。このアミン触媒を分析することで、ホルムアルデヒド含有量は４３ｐｐｍであることが分かった。
【００９６】
実施例７．低密度フォーム
低密度の壁噴霧フォームの調製を４８．７重量部のＡ−サイド樹脂［Ｒｕｂｉｎａｔｅ（登録商標）Ｍイソシアネートを含有して成る］と５１．３重量部のＢ−サイド配合物（下記の成分を含有）を混合することで実施した。
【００９７】
【表１】
0006509236.tif 000009
【００９８】
＊ＪＥＦＦＯＬ（登録商標）ＳＤ−４４１はＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＬＬＣから入手可能なスクロースポリオールである。
ＪＥＦＦＯＬ（登録商標）Ｇ３１−３５はＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＬＬＣから入手可能なグリセロール開始ＥＯキャップトトリオールである。
難燃剤混合物は臭素化と塩素化ホスフェートエステルの混合物である。
Ｓｉｌｓｔａｂ（登録商標）２７６０はＳｉｌｔｅｃｈ  Ｃｏｒｐから入手可能なシリコーン系界面活性剤である。
Ｓｕｒｆｏｎｉｃ（登録商標）Ｎ−９５はＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＬＬＣから入手可能なエトキシル化ノニルフェノール乳化剤である。
ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＲ−５０、ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）Ｚ−１１０およびＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）Ｓ−１２７は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＬＬＣから入手可能な第三級アミン触媒である。
【００９９】
処理用触媒を含有させていない配合物および処理用触媒を含有させた配合物では、名目上の密度が０．５ｐｓｆの良好な品質のフォームがもたらされ、検出可能な臭気はなかった。このように、前記処理を受けさせた触媒をフォーム製造時に用いてもフォームの品質に悪影響は生じない。
【０１００】
実施例８．アミン触媒
２番目のバッチのＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＺＦ−１０アミン触媒にホルムアルデヒド含有量に関する分析を受けさせた。未処理アミン触媒のホルムアルデヒド含有量は１９１．７ｐｐｍであることを確認し、それを以下の実施例で用いた。
【０１０１】
実施例９．アミン触媒＋処理剤．
実施例８に由来するアミン触媒に２％（重量／重量）のＤＨＥＵ（実施例１ａで得た）を用いた処理をその混合物を６０℃に約１８時間加熱することで受けさせた。次に、その処理を受けさせたアミン触媒をワイプトフィルム（ｗｉｐｅｄ  ｆｉｌｍ）蒸発装置に通
した後、ホルムアルデヒド含有量に関する分析を実施した。このアミン触媒のホルムアルデヒド含有量は６２ｐｐｍであることが分かった。次に、このアミン触媒を室温に貯蔵し、７日目および３０日目に分析した結果、ホルムアルデヒド含有量はそれぞれ８３ｐｐｍおよび１３６ｐｐｍであることが分かった。
【０１０２】
実施例１０．アミン触媒＋処理剤
実施例８に由来するアミン触媒に２％（重量／重量）のＤＨＥＵ（実施例１ａで得た）および５０００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソプロピルフェノールを用いた処理をその混合物を６０℃に約１２時間加熱することで受けさせた。次に、その処理を受けさせたアミン触媒をワイプトフィルム蒸発装置に通した後、ホルムアルデヒド含有量に関する分析を実施した。このアミン触媒のホルムアルデヒド含有量は３４．６ｐｐｍであることが分かった。次に、このアミン触媒を室温で６カ月間貯蔵し、分析した結果、ホルムアルデヒド含有量は３７ｐｐｍ．であることが分かった。
【０１０３】
実施例１１．アミン触媒＋処理剤
実施例８に由来するアミン触媒に２％（重量／重量）のＤＨＥＵ（実施例１ａで得た）および５０００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソプロピルフェノールを用いた処理をその混合物を６０℃に約１２時間加熱することで受けさせた。次に、その処理を受けさせたアミン触媒をワイプトフィルム蒸発装置に通した後、追加的２％（重量／重量）のＤＨＥＵ（実施例１ａで得た）および５０００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソプロピルフェノールで処理した。このアミン触媒は無色透明な液体であり、ホルムアルデヒド含有量は２８．７ｐｐｍであることが分かった。次に、前記処理を受けさせたアミン触媒を室温で６カ月間貯蔵し、分析した結果、ホルムアルデヒド含有量は１８．１ｐｐｍであることが分かった。また、その処理を受けさせたアミン触媒の色はまだ無色透明な液体のままであることも分かった。
【０１０４】
実施例１２．比較
実施例８に由来するアミン触媒に２％（重量／重量）のエチレンアミンＥ−１００および５０００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソプロピルフェノールを用いた処理をその混合物を６０℃に約１２時間加熱することで受けさせた。次に、その処理を受けさせた触媒をワイプトフィルム蒸発装置に通した後、室温で６カ月間貯蔵した。分析を実施した結果、そのアミン触媒のホルムアルデヒド含有量は２４４．３ｐｐｍであることが分かった。
【０１０５】
実施例８−１０で得た結果を以下の表１に要約する。
【０１０６】
【表２】
0006509236.tif 000010
【０１０７】
実施例１３および１４  フォーム配合物
【０１０８】
【表３】
0006509236.tif 000011
【０１０９】
Ｄａｌｔｏｃｅｌ（登録商標）Ｆ４２８はグリセリン開始が基になったポリエーテルポリオール（６０００ＭＷ、ＨＵＮＴＳＭＡＮから入手可能）である。
Ｄａｌｔｏｃｅｌ（登録商標）Ｆ５２６はグリセリン開始が基になったポリエーテルポリオール（１０００ＭＷ、ＨＵＮＴＳＭＡＮから入手可能）である。
ＤＥＬＡ（＝ジエタノールアミン）はＤＥＬＡＭＩＮＥから入手可能なアルカノールアミンである。
Ｔｅｇｏｓｔａｂ（登録商標）Ｂ８７３４ＬＶ−２はＥＶＯＮＩＫから入手可能なシリコーン系界面活性剤である。
ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）ＬＥＤ−１０３はＨＵＮＴＳＭＡＮから入手可能な作用が遅い低放出量のブロー触媒である。
ＪＥＥＦＣＡＴ（登録商標）ＤＰＡはＨＵＮＴＳＭＡＮから入手可能な低放出量ゲル触媒である。
Ｓｕｐｒａｓｅｃ（登録商標）２４４７はＨＵＮＴＳＭＡＮから入手可能な修飾高分子量ＭＤＩ異型である。
【０１１０】
実施例１３
実施例１３（＝参考フォーム配合物）およびフォーム実施例１４（処理剤を含有）は同様なフォーム反応プロファイルを示す。その配合物に処理剤１ｄを添加しても反応性にもフォーム構造にも有害な影響は生じない。
【０１１１】
実施例１３および１４のそれぞれで得たフォームにＶＤＡ−２７６方法に従うアルデヒド放出量に関する分析を受けさせた結果、処理剤１ｄを用いるとホルムアルデヒド放出量が５０％減少しかつアセトアルデヒド放出量が３０％減少することが分かるであろう。
【０１１２】
本開示を特定の好適な態様に関して説明および開示してきたが、本明細書および本明細書に添付する請求項を読んで理解した後の通常の当業者にそれの明白な相当する修飾形および変形が明らかになるであろうことを考慮すべきである。本開示は本明細書に添付する様々な請求項の中のいずれか１つと残りの請求項のいずれか１つ以上の任意組み合わせによって定義される主題事項を包含し、それには、いずれかの従属請求項の特徴および／または制限を単独または他の従属請求項の中のいずれか１つ以上の特徴および／または制限と組み合わせて独立請求項の中のいずれか１つ以上の特徴および／または制限と合体させた組み合わせ（残りの従属請求項は原文のまま読んでそのような変更を加えるいずれかの独立請求項に適用する）が含まれる。これにはまた独立請求項の中の１つ以上の特徴および／または制限を別の独立請求項の特徴および／または制限と組み合わせて変更を加えた独立請求項に到達した時の組み合わせ（残りの従属請求項は原文のまま読んでそのような変更を加えるいずれかの独立請求項に適用する）も含まれる。従って、この開示する発明にそのような修飾形および変形の全てを包含させることを意図し、それを制限するのは、本明細書の上記および他の内容を考慮した上での以下の請求項の範囲によってのみである。