(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分を含有し、（Ｄ）成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０３質量％以上であることを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：ノニオン性界面活性剤
（Ｂ）成分：架橋型カルボキシビニルポリマー
（Ｃ）成分：カチオン性界面活性剤
（Ｄ）成分：メチルグリシンジ酢酸、メチルグリシンジ酢酸塩、Ｌ−グルタミン酸ジ酢酸、Ｌ−グルタミン酸ジ酢酸塩、ジエチレントリアミン５酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸塩、エチレンジアミンジコハク酸、エチレンジアミンジコハク酸塩、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸塩、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−２酢酸、及びＬ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−２酢酸塩からなる群から選択される少なくとも一種のキレート剤
【請求項２】
前記（Ａ）成分の含有量が、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、５〜４０質量％である、請求項１記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分の含有量が、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０５〜１質量％である、請求項１又は２に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）成分の含有量が、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１〜１．５質量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
（Ｃ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比が０．１〜１７．０である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．０９〜８．０である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
（Ｂ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比が０．０９〜１４．０である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
本願は、２０１４年４月１日に、日本に出願された特願２０１４−０７５６９６号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
衣料用液体洗浄剤組成物の粘度は、成分リッチ感や高級感、使いやすさ、飛沫しにくさに繋がる重要な品質である。
衣料用液体洗浄剤組成物を増粘させる方法として、カルボン酸系高分子、グリコール系高分子、天然糖系高分子などの増粘剤を含有させる方法がある。
しかしこれらの方法では経時により粘度が低下しやすく、長期間所定の粘度を維持するのが困難である。【０００３】
一方、衣料用液体洗浄剤組成物に除菌、抗菌訴求を付与するためにカチオン界面活性剤が添加される。
衣料用液体洗浄剤組成物中において、液中でアニオン性を示すアニオン系増粘体と、カチオン界面活性剤とが共存すると、これらが複合体を形成して充分な増粘効果が得られず、所定の粘度へ増粘させることが困難となる場合がある。
特許文献１には、ノニオン性界面活性剤と、アニオン系増粘剤である架橋型カルボキシビニルポリマーと、カチオン性界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物において、架橋型カルボキシビニルポリマー／カチオン性界面活性剤のモル比を所定の範囲内とすることで、初期粘度（２５℃）が１５０〜１５００ｍＰａ・ｓであり、５０℃で１ケ月保存したときの粘度変化率を±２０％未満に小さくできることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−２９７５１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の方法では必ずしも経時の粘度安定性が充分ではなく、より良好な粘度安定性が求められる。
本発明は、アニオン系増粘剤およびカチオン界面活性剤を含有し、良好な洗浄力および抗菌性を有するとともに、良好な粘度と粘度安定性を有する衣料用液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、以下の態様を有する。
［１］下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分を含有し、（Ｄ）成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０３質量％以上であることを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：ノニオン性界面活性剤
（Ｂ）成分：架橋型カルボキシビニルポリマー
（Ｃ）成分：カチオン性界面活性剤
（Ｄ）成分：キレート剤
［２］前記（Ｄ）成分がアミノカルボン酸系キレート剤である、［１］記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［３］前記（Ｄ）成分が、メチルグリシンジ酢酸、メチルグリシンジ酢酸塩、Ｌ−グルタミン酸ジ酢酸、Ｌ−グルタミン酸ジ酢酸塩、ジエチレントリアミン５酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸塩、エチレンジアミンコハク酸、エチレンジアミンコハク酸塩、３−ヒドロキシ−２,２’−イミノジコハク酸、３−ヒドロキシ−２,２’−イミノジコハク酸塩、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ,Ｎ−２酢酸、及びＬ−アスパラギン酸−Ｎ,Ｎ−２酢酸塩からなる群から選択される少なくとも一種のキレート剤である、［１］記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［４］前記（Ａ）成分の含有量が、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、５〜４０質量％である、［１］記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［５］前記（Ｂ）成分の含有量が、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０５〜１質量％である、［１］記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［６］前記（Ｃ）成分の含有量が、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１〜１．５質量％である、［１］記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［７］（Ｃ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比が０．１〜１７．０である、［１］記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［８］（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．０９〜８．０である、［１］記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［９］（Ｂ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比が０．０９〜１４．０である、［１］記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、アニオン系増粘剤およびカチオン界面活性剤を含有し、良好な洗浄力および抗菌性を有するとともに、良好な粘度と粘度安定性を有する衣料用液体洗浄剤組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
≪衣料用液体洗浄剤組成物≫
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物（以下、単に液体洗浄剤組成物ということがある。）は、（Ａ）ノニオン性界面活性剤（以下、（Ａ）成分ともいう。）と、（Ｂ）架橋型カルボキシビニルポリマー（以下、（Ｂ）成分ともいう。）と、（Ｃ）カチオン界面活性剤（以下、（Ｃ）成分ともいう。）と、（Ｄ）キレート剤（以下、（Ｄ）成分ともいう。）を含有する。
以下、各成分について詳述する。
本明細書および特許請求の範囲において、アルキル基は、特に記載のない限り、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。また、アルケニル基は、特に記載のない限り、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
本発明において「水溶性」とは、２５℃における溶解度が水１００ｇ当たり０．１ｇ以上であることをいう。
【０００９】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、ノニオン性界面活性剤である。本発明において、（Ａ）成分は洗浄機能を担う成分であり、（Ａ）成分を含有することにより洗浄力が向上する。（Ａ）成分は液安定性の向上にも寄与する。
本発明で用いられる（Ａ）成分としては、特に限定されず、一般的に液体洗浄剤組成物に用いられるノニオン性界面活性剤を利用できる。
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン型ノニオン性界面活性剤が好ましく、具体例として、下記一般式（１）で表される化合物（以下、化合物（１）ともいう。）が挙げられる。
【００１０】
【化１】
0006489708.tif 000002
【００１１】
［式中、Ｒ５は炭素数９〜２２のアルキル基または炭素数９〜２２のアルケニル基であり、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基または炭素数２〜３のアルケニル基であり、−Ｙ−は−Ｏ−または−ＣＯＯ−であり、ＡＯは炭素数２または３のオキシアルキレン基を示し、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。］
【００１２】
一般式（１）中、−Ｙ−が−Ｏ−の場合は、Ｒ５が炭素数１０〜２２のアルキル基または炭素数１０〜２２のアルケニル基であり、且つＲ６が水素原子であることが好ましい。
すなわち、−Ｙ−が−Ｏ−の場合、化合物（１）は、下記一般式（１’）で表される、飽和または不飽和のアルコールアルコキシレートであることが好ましい。
Ｒ５−Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ  …（１’）
［一般式（１’）中、Ｒ５、ＡＯ及びｎは前記の意味を有する。］
−Ｙ−が−Ｏ−の場合、Ｒ５は、炭素数１０〜２０のアルキル基または炭素数１０〜２０のアルケニル基であることが好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基または炭素数１０〜１６のアルケニル基であることがより好ましい。具体的には、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、デシニル基、ウンデシニル基、ドデシニル基、トリデシニル基、テトラデシニル基、ペンタデシニル基、ヘキサデシニル基が好ましい。
【００１３】
一般式（１）中、−Ｙ−が−ＣＯＯ−の場合、Ｒ５が炭素数９〜２１のアルキル基または炭素数９〜２１のアルケニル基であり、且つＲ６が炭素数１〜３のアルキル基または炭素数２〜３のアルケニル基であることが好ましい。すなわち、−Ｙ−が−ＣＯＯ−の場合、化合物（１）は、下記一般式（１”）で表される、飽和または不飽和の脂肪酸エステルであることが好ましい。
Ｒ５−ＣＯＯ−（ＡＯ）ｎ−Ｒ６  …（１”）
［一般式（１’）中、Ｒ５、Ｒ６、ＡＯ及びｎは前記の意味を有する。］
−Ｙ−が−ＣＯＯ−の場合、Ｒ５は、炭素数１１〜２１のアルキル基または炭素数１１〜２１のアルケニル基であることが好ましい。具体的には、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ウンデシニル基、ドデシニル基、トリデシニル基、テトラデシニル基、ペンタデシニル基、ヘキサデシニル基、ヘプタデシニル基、オクタデシニル基、イソオクタデシニル基、ノナデシニル基、イコシニル基が好ましい。
Ｒ６は、炭素数１または２のアルキル基であることが好ましい。
【００１４】
一般式（１）中、ＡＯは、炭素数２または３のオキシアルキレン基、すなわちオキシエチレン基（以下、ＥＯともいう。）又はオキシプロピレン基（以下、ＰＯともいう。）である。
化合物（１）は、オキシアルキレン基として、ＥＯおよびＰＯのいずれか一方のみを含んでいてもよく、両方を含んでいてもよい。また、ＥＯおよびＰＯを両方含む場合、ＥＯおよびＰＯは、ランダムに付加されていてもよく、ブロックとして付加されていてもよい。
ＥＯおよびＰＯを両方含む場合には、ＥＯの総量が、全オキシアルキレン基の総質量に対し、６０質量％以上であることが好ましく、１００質量％以下であることが好ましい。より具体的には、６０〜１００質量％であることが好ましく、７０〜１００質量％であることがより好ましい。
【００１５】
一般式（１）中、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。化合物（１）は、疎水基原料（たとえば第１級アルコール（Ｒ５−ＯＨ）、第２級アルコール、脂肪酸アルキルエステル等）にアルキレンオキシドが開環付加された化合物であり、ｎは、疎水基原料に付加されたアルキレンオキシドのモル数の、化合物（１）１分子あたりの平均値である。
ｎは２〜２０であることが好ましく、５〜２０であることがより好ましい。ｎが上記範囲内であることにより、洗浄力の向上効果が充分に得られる。
化合物（１）の製造において、アルキレンオキシドが、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いて疎水基原料に付加される場合には、ｎは５〜２０であることが好ましく、６〜１８であることがより好ましい。ｎが２０以下であることにより洗浄力の向上効果が充分に得られ、ｎが５以上であることにより液体洗浄剤組成物の高温安定性が向上する。
また、アルキレンオキシドが、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシ化触媒を用いて疎水基原料に付加される場合には、ｎは３〜１０であることが好ましく、３〜７であることがより好ましい。
【００１６】
化合物（１）において、アルキレンオキシドの付加モル数の分布（アルキレンオキシド付加モル数分布）は、アルキレンオキシドが付加される際の反応方法により異なる。
たとえば、前述した、一般的なアルカリ触媒を用いてアルキレンオキシドを疎水基原料に付加させた場合は、アルキレンオキシド付加モル数分布が比較的広いものとなる。
また、前述した、特公平６−１５０３８号公報に記載の特定のアルコキシル化触媒を用いてアルキレンオキシドを疎水基原料に付加させた場合は、アルキレンオキシド付加モル数分布が比較的狭いものとなる。
本発明において用いられる（Ａ）成分は、アルキレンオキシド付加モル数分布が広いものであっても狭いものであってもよい。特に、（Ａ）成分として、アルキレンオキシド付加モル数分布の比較的広いものと、アルキレンオキシド付加モル数分布の比較的狭いものとを併用することが、洗浄力が向上するため好ましい。
【００１７】
本発明において、（Ａ）成分は、いずれか１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
たとえば、（Ａ）成分として、上述した化合物（１）のうち、−Ｙ−が−Ｏ−であるアルコールアルコキシレートのいずれか１種以上を用いてもよく、−Ｙ−が−ＣＯＯ−である脂肪酸エステルのいずれか１種以上を用いてもよく、これらを混合して用いてもよい。
中でも、（Ａ）成分としてアルコールアルコキシレートを用いる場合は、下記（Ａ’）成分と、（Ａ”）成分とを併用することが特に好ましい。これらを併用することにより、洗浄力と、組成物外観の低温安定性の両方が共に向上する。
（Ａ’）成分：ｎの平均付加モル数が１０〜２０であり、Ｒ５のうち分岐鎖状の１価のアルキル基および１価のアルケニル基の合計が占める割合が、全炭素鎖質量に対して７０質量％以下（好ましくは６０質量％以下）である第１級アルコールのエチレンオキシド付加物。
（Ａ”）成分：ｎの平均付加モル数が５〜１５であり、Ｒ５のうち分岐鎖状の１価のアルキル基および１価のアルケニル基の合計が占める割合が、全炭素鎖質量    に対して８０質量％以上（好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上）である第１級アルコールのエチレンオキシド付加物。
上記（Ａ’）成分において、Ｒ５のうち分岐鎖状の１価のアルキル基および１価のアルケニル基の合計が占める割合が、全炭素鎖質量に対して０〜７０質量％であることが好ましく、０〜６０質量％であることがより好ましい。
上記（Ａ”）成分において、Ｒ５のうち分岐鎖状の１価のアルキル基および１価のアルケニル基の合計が占める割合が、全炭素鎖質量に対して８０〜１００質量％であることが好ましく、９０〜１００質量％であることがより好ましく、９５〜１００質量％であることがさらに好ましい。
【００１８】
（Ａ’）成分と（Ａ”）成分との混合割合は、質量比で、（Ａ’）成分／（Ａ”）成分＝１／５〜５／１の範囲内であることが好ましい。（Ａ’）成分の割合が、（Ａ”）成分の１／５倍以上であることにより洗浄力が向上し、一方、（Ａ’）成分の割合が（Ａ”）成分の５倍以下であることにより、組成物外観の低温安定性が向上する。
【００１９】
（Ａ’）成分の好適な具体例としては、ＣＯ−１２１４（製品名、炭素数１２，１４：Ｐ＆Ｇ社製）、ＥＣＯＲＯＬ（製品名、炭素数１２，及び１４：Ｅｃｏｇｒｅｅｎ  Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）等の天然アルコールに１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；Ｄｉａｄｏｌ（商品名、炭素数１３：三菱化学社製）等のオキソ法により得られた合成アルコールに１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの等が挙げられる。
中でも、炭素数１２，及び１４の天然アルコールに１５モル相当のエチレンオキシドを付加したものが特に好ましい。
【００２０】
（Ａ”）の好適な具体例としては、ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコール１モルに、７モルまたは１０モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ＢＡＳＦ社製、製品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ７、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ１０）等が挙げられる。
【００２１】
（Ａ）成分の、上記以外の他の好適な具体例としては、たとえば第２級アルコールのエチレンオキシド付加物が挙げられる。
第２級アルコールのエチレンオキシド付加物としては、分岐鎖アルキル基含有２級アルコールのエチレンオキシド付加物等が挙げられる。前記エチレンオキシド付加物におけるアルキル基の炭素数は１１〜１３が好ましく、エチレンオキシド平均付加モル数は６〜１２が好ましい。
【００２２】
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、５〜４０質量％が好ましく、１０〜２０質量％より好ましい。前記含有量が５質量％以上であることにより洗浄力が向上し、一方、４０質量％を超えても洗浄力が著しい増大はみられないため、４０質量％以下とすることが経済的である。
【００２３】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は架橋型カルボキシビニルポリマーであり、アニオン系増粘剤である。
液体洗浄剤組成物に（Ｂ）成分を含有させることにより、衣料用液体洗浄剤組成物として適性な粘性が得られる。衣料用として適性な粘性とは、液体洗浄剤組成物をボトルあるいはキャップから直接汚れた部分に付けた場合に、チクソ性を有する粘性を発揮して液切れがよく、かつ液ダレしないことを意味する。チクソ性とは、静止状態においては流動性が低く、かきまぜたり振りまぜたりすることによって流動性が高くなり、静止させると、ふたたび流動性が低い状態に戻る性質である。
（Ｂ）成分は、カルボキシ基を有するとともに架橋構造を有するポリマーであり、その分子構造上、水中においてカルボキシ基がイオン化すると、分子内イオン反発力によって、水中に網目状に広がり、構造内に水分子を保持することによってチクソ性のある粘性を発現させると考えられる。
【００２４】
本発明において好ましく用いられる（Ｂ）成分としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらのエステルからなるモノマー１種以上とアクリル酸アルキルの共重合体を架橋剤で架橋した架橋ポリマーが挙げられる。
アクリル酸アルキルのアルキル鎖長は、炭素原子数８〜４０が好ましく、１０〜３０がより好ましい。前記炭素原子数が８以上であるとポリマーが膨潤しやすく、４０以下であると水への良好な溶解性が得られやすい。アクリル酸アルキルにおいて、アルキル鎖の具体例としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘニコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基が挙げられる。
架橋剤としては、ショ糖のアリルエーテル、ペンタエリスリトールのアリルエーテル等が挙げられる。
具体例として、アクリル酸・アクリル酸アルキル共重合体（ＩＮＣＩ：ＡＣＲＹＬＡＴＥＳ／Ｃ１０−３０  ＡＬＫＹＬ  ＡＣＲＹＬＡＴＥ  ＣＲＯＳＳＰＯＬＹＭＥＲ）等が挙げられる。
アクリル酸とアクリル酸アルキル（アルキル鎖の炭素数１０〜３０）の共重合体を、ショ糖のアリルエーテルまたはペンタエリスリトールのアリルエーテル架橋剤で架橋した架橋ポリマーの例として、カーボポールＵｌｔｒｅｚ２１、カーボポールＵｌｔｒｅｚ２０、カーボポールＥＺ４、カーボポールＥＺ５、カーボポール１３４２、カーボポール１３８２、カーボポールＥＴＤ２０２０、ＰｅｍｕｌｅｎＴＲ−１、ＰｅｍｕｌｅｎＴＲ−２、カーボポールＡｑｕａＳＦ−１、カーボポールＵｌｔｒｅｚ２０、カーボポールＥＴＤ２０２０（いずれも製品名、ルーブリゾール社製）が挙げられる。
【００２５】
または（Ｂ）成分として、主鎖がポリアクリル酸であり、前記ポリアクリル酸が架橋剤で架橋されてなる架橋型ポリアクリル酸も用いることができる。ポリアクリル酸としては、たとえば、特公昭３２−４１４１記載のポリアクリル酸が挙げられる。架橋剤としては、アリル蔗糖、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００２６】
（Ｂ）成分は、液中でアニオン性を示すアニオン系増粘体であり、（Ｃ）成分であるカチオン性界面活性剤とイオン複合体を形成して析出し得る。かかる析出が生じると（Ｂ）成分による増粘効果が充分に得られなかったり、液の外観が白濁する場合がある。
また、液中でアニオン性を示すキレート剤（Ｄ）が共存するため、同イオン性による遮蔽効果により（Ｂ）成分による網目構造の形成が不十分になり得る。網目構造の形成が不十分であると（Ｂ）成分による増粘効果が充分に得られない。
（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０５〜１質量％が好ましく、０．１〜０．５％がより好ましい。前記含有量が０．０５質量％以上であると（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の共存下でも充分な増粘効果が得られやすい。１質量％以下であると液の粘度が高くなりすぎず、衣料の繊維内部への良好な浸透性が得られやすい。
【００２７】
本発明の液体洗浄剤組成物において、（Ｂ）成分である水溶性の架橋型カルボキシビニルポリマーはそのまま使用することができる。
また水溶性の架橋型カルボキシビニルポリマーの部分若しくは完全中和塩を使用してもよい。この場合には、液体洗浄剤組成物を調製前に、予め前記ポリマーを部分若しくは完全中和塩としたものを使用することができる。または組成物を調製する工程中に前記ポリマーを部分若しくは完全中和塩として使用することができる。
水溶性の架橋型カルボキシビニルポリマーを部分若しくは完全中和塩として使用する場合には、塩基性化合物が使用される。前記塩基性化合物の例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン：水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物：アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸：およびアンモニアなどを挙げることができる。通常、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミンおよび水酸化ナトリウムが使用される。
これら塩基性化合物の添加量は、アニオン性高分子である架橋型カルボキシビニルポリマーを中和するのに充分な量であればよく、架橋型カルボキシビニルポリマーの種類や使用量に応じて適宜設定すればよい。
【００２８】
＜その他の増粘剤＞
本発明の洗浄剤組成物には、所望の効果が得られる範囲で、（Ｂ）成分以外のその他の増粘剤を併用してもよい。例えば、非架橋型の高分子を配合しても増粘させることは可能である。しかしながら、これら非架橋型の高分子は増粘効率が悪く多くの量を必要とする。その場合、合成高分子であっても天然高分子であっても液分離などがおこりやすく、すなわち外観安定性が悪化し易く、酵素の安定性にも悪影響を及ぼす。また、液物性の一つである曳糸性の度合いが大きくなるため、液切れ性が悪くなり使用性に問題を生ずる。
非架橋型の高分子の使用量は洗浄剤組成物の総質量に対して０．５質量％以下が好ましく、０．３質量％以下がより好ましく、ゼロが最も好ましい。具体的には、０〜０．５質量％が好ましく、０〜０．３質量％がより好ましい。
【００２９】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分としては、衣料用液体洗浄剤組成物において公知のカチオン性界面活性剤を適宜使用できる。液体洗浄剤組成物に（Ｃ）成分を含有させることにより、粘度の経時安定性が向上する。また、衣料用液体洗浄剤組成物に除菌力または抗菌力を付与し、洗浄後や乾燥後の衣服の臭いを抑える抑臭効果も得られる。
（Ｃ）成分としては１価のカチオン性界面活性剤が好ましい。特に配合安定性の点でアンモニウム塩タイプのカチオン性界面活性剤が好ましく、下記一般式（２）で表される化合物がより好ましい。
【００３０】
【化２】
0006489708.tif 000003
【００３１】
［式中、Ｒ１〜Ｒ４は、Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立に炭素数８〜１０のアルキル基または炭素数８〜１０のアルケニル基であり且つＲ３およびＲ４がメチル基であるか、Ｒ１がベンジル基であり、Ｒ２が炭素数１２〜１４のアルキル基であり且つＲ３およびＲ４がメチル基であるか、またはＲ１が炭素数１６〜１８のアルキル基または炭素数１６〜１８のアルケニル基であり且つＲ２、Ｒ３、Ｒ４がメチル基である。Ｘ−は、ハロゲンイオンまたはアルキル硫酸イオンである。］
【００３２】
式（２）において、Ｒ１〜Ｒ４は、下記（ｃ１）〜（ｃ３）のいずれかの条件を満たす。
（ｃ１）：Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立に炭素数８〜１０のアルキル基または炭素数８〜１０のアルケニル基であり且つＲ３およびＲ４がメチル基である。ジアルキルジメチルカチオンが好ましい。
（ｃ２）：Ｒ１がベンジル基であり、Ｒ２が炭素数１２〜１４のアルキル基であり且つＲ３およびＲ４がメチル基である。モノアルキルモノベンジルジメチルカチオンが好ましい。
（ｃ３）：Ｒ１が炭素数１６〜１８のアルキル基または炭素数１６〜１８のアルケニル基であり且つＲ２、Ｒ３、Ｒ４がメチル基である。モノアルキルトリメチルカチオンが好ましい。
【００３３】
式（２）において、Ｘ−としてのハロゲンイオンは、たとえば、塩素イオン、臭素イオン、フッ素イオン、ヨウ素イオンが挙げられる。Ｘ−としてのアルキル硫酸は、たとえば、下記一般式（ｘ１）で表される、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンが挙げられる。
Ｒ７−ＳＯ４−  （ｘ１）
［式（ｘ１）中、Ｒ７は炭素数１〜３のアルキル基である。］
Ｘ−としては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、または炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンが好ましい。
【００３４】
（Ｃ）成分の、（ｃ１）の条件を満たす好ましい具体例としては、直鎖状のアルキル基炭素数が１０のものを主とするジデシルジメチルアンモニウム塩（例えば、ライオンアクゾ社製「アーカード２１０」）等が挙げられる。
（Ｃ）成分の、（ｃ２）の条件を満たす好ましい具体例としては、塩化ベンザルコニウム（例えば、ライオンアクゾ社製「アーカードＣＢ」）等が挙げられる。
（Ｃ）成分の、（ｃ３）の条件を満たす好ましい具体例としては、Ｒ１がステアリル基であるステアリルトリメチルアンモニウム塩（例えば、ライオンアクゾ社製「アーカードＴ−８００」）、Ｒ１がオクタデシル基であるオクタデシルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００３５】
（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１〜１．５質量％が好ましく、０．１〜０．８質量％がより好ましく、０．２〜０．８質量％がさらに好ましい。前記含有量が０．０１質量％以上であると（Ｂ）成分による充分な増粘効果が得られるとともに、その粘度の経時安定性を良好に向上させることができる。また良好な抑臭効果が得られやすい。１．５質量％以下であると（Ａ）成分との複合体形成が少なく抑えられやすい。その結果、液の外観の白濁が防止されやすく、液の適性な粘度が得られやすい。
【００３６】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分はキレート剤である。洗浄剤の分野において金属イオン封鎖剤として公知のキレート剤を使用できる。本発明において、（Ｄ）成分を含有させることにより液の粘度の経時安定性が向上する。その理由は明らかではないが、（Ｄ）成分は液中でアニオン性を示すため、（Ｃ）成分と複合体を形成し得る。これにより（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との複合体の形成が一部阻害され、（Ｂ）成分による増粘効果が充分に得られやすくなると考えられる。
また（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の弱い複合体が形成されることにより、（Ｂ）成分による網目構造が分解し難くなり、粘度の経時安定性が得られやすくなると考えられる。
さらに、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との複合体の形成が抑えられるため、液の白濁も抑制される。
【００３７】
（Ｄ）成分としては、３〜４価のカルボン酸基またはその塩を有するキレート剤が好ましい。その具体例としては、クエン酸、クエン酸ナトリウム、アミノカルボン酸系キレート剤が挙げられる。アミノカルボン酸とは、１分子中にカルボキシル基と、アンモニア、第１級アミン、または第２級アミンから水素原子１個を除去した１価の官能基とを、それぞれ少なくとも１個ずつ含む化合物をいい、アミノカルボン酸系キレート剤とはアミノカルボン酸であるキレート剤をいう。
これらのうち、保存後の粘度安定性の点でアミノカルボン酸系キレート剤が好ましい。
アミノカルボン酸系キレート剤は、洗浄剤の分野でキレート剤として公知のものを使用できる。具体例としては、メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）、メチルグリシンジ酢酸塩、Ｌ−グルタミン酸ジ酢酸（ＧＬＤＡ）、Ｌ−グルタミン酸ジ酢酸塩、ジエチレントリアミン５酢酸（ＤＴＰＡ）、ジエチレントリアミン５酢酸塩、エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミンジコハク酸塩、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸塩、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−２酢酸、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−２酢酸塩、等が挙げられる。塩の種類としては、（ナトリウム塩、）が好ましい。ＭＧＤＡまたはその塩がより好ましく、メチルグリシンジ酢酸３ナトリウムが特に好ましい。
【００３８】
（Ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０３質量％以上が好ましく、０．０４質量％以上がより好ましく、０．０６質量％以上がさらに好ましい。前記含有量が０．０３質量％以上であると（Ｄ）成分による液粘度の経時安定性の向上効果または液の白濁防止効果が充分に得られやすい。
一方、（Ｄ）成分の含有量が多すぎると、（Ｂ）成分による液の増粘効果が低下するため、適性な液粘度を得るために（Ｂ）成分の添加量を増加させることが必要となり、製造コストが高くなる。また（Ｄ）成分の含有量が１．０質量％を超えても、粘度の経時安定性の向上効果の増大は見られないため、経済的には１．０質量％以下が好ましく、０．６質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。より具体的には、０．０３〜１．０質量％であることが好ましく、０．０４〜０．６質量％であることがより好ましく、０．０６〜０．５質量％であることがさらに好ましい。
【００３９】
＜（Ｅ）成分＞
（Ｅ）成分は、水溶性金属塩である。水溶性金属塩は、水和物の形態のものも用いることができる。
（Ｅ）成分としては、例えば、水溶性銀塩、水溶性銅塩、水溶性亜鉛塩、水溶性鉄塩、水溶性マンガン塩、水溶性アルミニウム塩又はこれらの水和物などが挙げられる。なかでも、水溶性銀塩、水溶性銅塩、水溶性亜鉛塩又はこれらの水和物が好ましく、水溶性亜鉛塩、水溶性銅塩又はこれらの水和物がより好ましく、水溶性亜鉛塩又はその水和物が特に好ましい。
【００４０】
水溶性銀塩として具体的には、硫酸銀（０．８３ｇ：水１００ｇに溶解する量、以下同様に記載）、硝酸銀（７０．７ｇ）などが挙げられる。
水溶性銅塩として具体的には、硝酸銅（６０．８ｇ）、硫酸銅（１８．２ｇ）、塩化銅（７５．７ｇ）などが挙げられる。なかでも、硫酸銅水和物が好ましく、硫酸銅５水和物がより好ましい。
水溶性亜鉛塩として具体的には、硝酸亜鉛（５６．１ｇ）、硫酸亜鉛（３６．４９ｇ）、塩化亜鉛（７７ｇ）、酢酸亜鉛（４０．０ｇ）などが挙げられ、硫酸亜鉛、塩化亜鉛が好ましい。
水溶性鉄塩として具体的には、硫酸鉄（２９．５ｇ）などが挙げられる。
水溶性マンガンとして具体的には、塩化マンガン（７２．３ｇ）などが挙げられる。
水溶性金属塩は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
本発明において、液体洗浄剤組成物中に（Ｅ）成分を含有させることにより、衣料用液体洗浄剤組成物の除菌力または抗菌力が向上し、洗浄後や乾燥後の衣服の臭いを抑える抑臭効果が向上する。その理由は、明確ではないが、菌の細胞基質に存在するタンパク質と金属イオンが結合するためと推測する。
液体洗浄剤組成物中における（Ｅ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０５〜２質量％が好ましく、０．１〜１質量％がより好ましい。上記範囲内であると臭いを抑える効果が充分に得られやすい。
【００４２】
＜その他の成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した（Ａ）〜（Ｅ）成分およびその他の増粘剤以外の、その他の成分を配合してもよい。
その他の成分としては、特に限定されず、衣料用の液体洗浄剤組成物に通常用いられる成分を配合することができる。
具体例としては、水、エタノールなどの溶媒、（Ａ）成分または（Ｂ）成分以外の界面活性剤、可溶化剤（又は減粘剤）、酸化防止剤、防腐剤、洗浄性ビルダー、風合い向上剤、ｐＨ調整剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤、着香剤、カプセル香料、着色剤、乳濁剤、蛍光剤、酵素、エキス等が挙げられる。
溶媒としては、水が好ましい。
溶媒の含有量としては、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、６０〜９４質量％であることが好ましく、７５〜９０質量％であることがより好ましい。
【００４３】
＜（Ｃ）成分／（Ｄ）成分＞
本発明において「（Ｃ）成分／（Ｄ）成分の質量比」とは、液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の含有量に対する、（Ｃ）成分の含有量の割合（質量比）を意味する（他の成分比についても同様）。
本発明において、（Ｃ）成分／（Ｄ）成分の質量比は０．１〜１７．０が好ましく、０．２〜１４．０がより好ましい。（Ｃ）成分／（Ｄ）成分が上記範囲の下限値以上であると（Ｃ）成分による抑臭効果が充分に得られやすく、（Ｄ）成分が多すぎないため適性な液粘度が得られやすい。（Ｃ）成分／（Ｄ）成分が上記範囲の上限値以下であると、粘度の良好な経時安定性が得られやすく、（Ｃ）成分が多すぎないため白濁等の液外観不良が生じ難い。
【００４４】
＜（Ｂ）成分／（Ｃ）成分＞
本発明において、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分の質量比は０．０９〜８．０が好ましく、０．１〜５．０がより好ましい。（Ｂ）成分／（Ｃ）成分が上記範囲の下限値以上であると（Ｂ）成分による増粘効果が充分に得られやすく、粘度の良好な経時安定性も得られやすい。また（Ｃ）成分が多すぎないため白濁等の液外観不良が生じ難い。（Ｂ）成分／（Ｃ）成分が上記範囲の上限値以下であると、（Ｃ）成分による抑臭効果が充分に得られやすく、（Ｂ）成分が多すぎないため適性な液粘度が得られやすい。
【００４５】
＜（Ｂ）成分／（Ｄ）成分＞
本発明において、（Ｂ）成分／（Ｄ）成分の質量比は０．０９〜１４．０が好ましく、０．１３〜９．０がより好ましい。（Ｂ）成分／（Ｄ）成分が上記範囲の下限値以上であると（Ｂ）成分による増粘効果が充分に得られやすい。（Ｂ）成分／（Ｄ）成分が上記範囲の上限値以下であると、粘度の良好な経時安定性が得られやすい。
【００４６】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分を含有し、（Ｄ）成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０３質量％以上であることが好ましい。
（Ａ）成分：前記式（１）で表される化合物である、ノニオン性界面活性剤。
（Ｂ）成分：アクリル酸、メタクリル酸又はこれらのエステルからなるモノマー１種以上とアクリル酸アルキルの共重合体を架橋剤で架橋した架橋ポリマー。
（Ｃ）成分：上記式（２）で表されるカチオン性界面活性剤であって、式（２）において、Ｒ１〜Ｒ４が、下記（ｃ１）〜（ｃ３）のいずれかの条件を満たすカチオン性界面活性剤。
（ｃ１）：Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立に炭素数８〜１０のアルキル基または炭素数８〜１０のアルケニル基であり且つＲ３およびＲ４がメチル基である。
（ｃ２）：Ｒ１がベンジル基であり、Ｒ２が炭素数１２〜１４のアルキル基であり且つＲ３およびＲ４がメチル基である。
（ｃ３）：Ｒ１が炭素数１６〜１８のアルキル基または炭素数１６〜１８のアルケニル基であり且つＲ２、Ｒ３、Ｒ４がメチル基である。
（Ｄ）成分：メチルグリシンジ酢酸、メチルグリシンジ酢酸塩、Ｌ−グルタミン酸ジ酢酸、Ｌ−グルタミン酸ジ酢酸塩、ジエチレントリアミン５酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸塩、エチレンジアミンコハク酸、エチレンジアミンコハク酸塩、３−ヒドロキシ−２,２’−イミノジコハク酸、３−ヒドロキシ−２,２’−イミノジコハク酸塩、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ,Ｎ−２酢酸、及びＬ−アスパラギン酸−Ｎ,Ｎ−２酢酸塩からなる群から選択される少なくとも一種のキレート剤。
【００４７】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分を含有し、（Ｄ）成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０３質量％以上であることが好ましい。
（Ａ）成分：下記（Ａ’）成分、及び（Ａ”）成分からなる群から選択される少なくとも一種の界面活性剤を含む、ノニオン性界面活性剤。
（Ａ’）成分：前記式（１’）で表され、ｎの平均付加モル数が１０〜２０であり、Ｒ５のうち分岐鎖状の１価のアルキル基および１価のアルケニル基の合計が占める割合が７０質量％以下である第１級アルコールのエチレンオキシド付加物。
（Ａ”）成分：前記式（１”）で表され、ｎの平均付加モル数が５〜１５であり、Ｒ５のうち分岐鎖状の１価のアルキル基および１価のアルケニル基の合計が占める割合が８０質量％以上である第１級アルコールのエチレンオキシド付加物。
（Ｂ）成分：アクリル酸、メタクリル酸又はこれらのエステルからなるモノマー１種以上とアクリル酸アルキルとの共重合体を架橋剤で架橋した架橋ポリマーであって、アクリル酸アルキルのアルキル鎖長が、炭素原子数８〜４０である架橋ポリマー。
（Ｃ）成分：上記式（２）で表されるカチオン性界面活性剤であって、式（２）において、Ｒ１〜Ｒ４が、下記（ｃ１）又は（ｃ２）のいずれかの条件を満たすカチオン性界面活性剤。
（ｃ１）：Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立に炭素数８〜１０のアルキル基または炭素数８〜１０のアルケニル基であり且つＲ３およびＲ４がメチル基である。
（ｃ２）：Ｒ１がベンジル基であり、Ｒ２が炭素数１２〜１４のアルキル基であり且つＲ３およびＲ４がメチル基である。
（Ｄ）成分：クエン酸、又はメチルグリシンジ酢酸塩。
【００４８】
＜衣料用液体洗浄剤組成物の製造方法＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、その調製方法が特に制限されるものではなく、通常の液体洗浄剤組成物と同様、常法に準じて、例えば上記必須成分及び必要に応じて上記任意成分、更に適宜水を配合し、これらを混合することによって調製することができる。
たとえば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分をそれぞれ別々に水に溶解した後、（Ａ）成分の溶液に（Ｂ）成分の溶液を徐々に添加し、前記混合液に（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を添加することにより、衣料用液体洗浄剤組成物を容易に調製できる。
【００４９】
＜衣料用液体洗浄剤組成物の粘度＞
本発明の液体洗浄剤組成物の粘度は、（Ｂ）成分の種類や配合量、（Ｃ）成分の種類や配合量、（Ｄ）成分の種類や配合量を調整することにより制御できる。
衣料用液体洗浄剤組成物における適性な粘性は、後述の初期粘度の測定方法による、３０℃における粘度が８０〜３０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１００〜２５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１５０〜１５００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。前記粘度が８０ｍＰａ・ｓ以上であると、衣料の汚れに洗浄剤組成物を直接塗布しても液ダレしにくく、また、洗浄剤組成物を衣料へ塗布した際の組成物の残留性が良好となる。使用者に成分リッチ感や高級感を充分に与えることもできる。
一方、前記粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以下であると、洗浄剤組成物の衣料への浸透性が良好となり、塗布効果が向上する。またボトルから出やすく、キャップ等に残りにくいため使い勝手が良い。
【００５０】
本発明によれば、後述の測定方法による、初期粘度（３０℃）が８０〜３０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜２５００ｍＰａ・ｓであり、６０℃で２ケ月保存したときの粘度変化率が４０％以上、好ましくは５０％以上である衣料用液体洗浄剤組成物を得ることができる。
さらに好ましくは、後述の測定方法による、初期粘度（３０℃）が１５０〜１５００ｍＰａ・ｓであり、６０℃で６ケ月保存したときの粘度変化率が４０％以上、好ましくは５０％以上である衣料用液体洗浄剤組成物を得ることができる。
＜初期粘度の測定方法＞
衣料用液体洗浄剤組成物を調製した直後に、ビンに６０ｇ入れ、３０℃の水浴中で１時間静置した後、Ｂ型粘度計で粘度を測定して初期粘度を得る。粘度の測定条件は、３０℃、３０ｒｐｍ、３０秒、Ｎｏ．３のローターを使用することとする。ただし、１０００ｍＰａ・ｓ未満の場合は、Ｎｏ．２のローターを使用することとする。
【００５１】
＜衣料用液体洗浄剤組成物のｐＨ＞
本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨ（３０℃）は、７〜１１が好ましく、７．５〜１０．５がより好ましく、８〜１０がさらに好ましい。必要に応じてｐＨ調整剤を添加してｐＨを調整することができる。ｐＨ調整剤としては、液体洗浄剤組成物においてｐＨ調整剤として公知の化合物を用いることができる。具体例としては、アルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩酸、硫酸等が挙げられる。
（Ｂ）成分はアルカリ側で増粘しやすいため、液体洗浄剤組成物のｐＨが上記範囲の下限値以上であると、適性な液粘度が得られやすい。液体洗浄剤組成物のｐＨが上記範囲の上限値以下であると配合安定性が良い。
【実施例】
【００５２】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。下記の例において、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
［例１〜１５、２１〜２７］
表１、２に示す組成の衣料用液体洗浄剤組成物を以下の方法で調製した。
例１〜１０、１４、１５は参考例、例１１〜１３は実施例、例２１〜２７は比較例である。
まず水にジエタノールアミンを溶解させた後、（Ａ）成分を添加して溶解させ、これを溶液Ａとした。これとは別に、予め、水に（Ｂ）成分を均一に溶解させ、これを溶液Ｂとした。溶液Ａの中に溶液Ｂをゆっくり添加して混合液とした。この混合液中に（Ｃ）成分を添加し、続いて（Ｄ）成分を添加した後、必要に応じてｐＨを調整し、全体が１００％となるようにバランス水を加えた。ｐＨの調整は、ジエタノールアミンの濃度を０．８質量％とし、ｐＨ（３０℃）が８〜１０の範囲内となるように、必要に応じて他のｐＨ調整剤を添加した。
こうして得られた衣料用液体洗浄剤組成物について、下記の方法で評価した。結果を表１、２に示す。
表には、（Ｃ）成分／（Ｄ）成分の質量比、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分の質量比、（Ｂ）成分／（Ｄ）成分の質量比も示す。
【００５３】
＜表１、２中に示した成分の説明＞
［（Ａ）成分］
ＡＥ  ＥＯ１５（炭素数Ｃ１２，Ｃ１４のアルコール混合物に平均１５モルのエチレンオキシドを付加したアルコールアルコキシレート）：Ｅｃｏｌａｔ  ２４−１５／８５、Ｅｃｏｇｒｅｅｎ社製。
ＡＥ  ＥＯ７（炭素数Ｃ１２，Ｃ１４のアルコール混合物に平均７モルのエチレンオキシドを付加したアルコールアルコキシレート）：レオックスＣＬ−７０、ライオン社製。
［（Ｂ）成分］
Ｕｌｔｒｅｚ２０：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製。
ＥＴＤ２０２０：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製。
［（Ｃ）成分］
Ｃ−１：アーカード２１０、ライオンアクゾ社製。塩化ジデシルジメチルアンモニウム。
Ｃ−２：アーカードＣＢ５０、ライオンアクゾ社製。塩化ベンザルコニウム。塩化ヤシアルキルジメチルベンジルアンモニウム。
［（Ｄ）成分］
クエン酸：
メチルグリシンジ酢酸３Ｎａ：Ｔｒｉｌｏｎ  Ｍ  Ｌｉｑｕｉｄ、ＢＡＳＦ社製。下式（３）で表される化合物。【００５４】
【化３】
0006489708.tif 000004
【００５５】
［その他の成分］
ジエタノールアミン：関東化学社製。
水：精製水。【００５６】
＜評価方法＞
［初期外観］
衣料用液体洗浄剤組成物を調製した直後に外観を目視で観察し、下記の基準で判定した。
○（合格）：液が均一であり、かつ透明である。
△（合格）：液が均一であり、かつ半透明である。
×（不合格）：液に白濁または分離が生じており、均一でない。【００５７】
［洗浄性（皮脂汚れ洗浄力の評価方法）］
本方法において、布の反射率の測定は、色差計（日本電色工業社製、製品名：ＳＥ−２０００）を用い、下記式により、ハンター白度Ｚから反射率Ｒを算出した。
Ｒ＝Ｚ／１００
まず、洗浄前の湿式人工汚染布（洗濯科学協会より購入。以下、汚染布ともいう。）１０枚の反射率をそれぞれ測定した。Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ  （Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）を洗浄試験器として用いた。洗浄液は２５℃の水道水９００ｍＬに衣料用液体洗浄剤組成物を、濃度１０００ｐｐｍとなるように溶解したものを用いた。
洗浄槽に、汚染布１０枚と、チャージ布（メリヤス布を細かく裁断し、十分に洗浄とすすぎを行い乾燥したもの）を入れ、洗浄液を入れた。チャージ布の量は浴比が３０倍となるように設定した。
回転数１２０ｒｐｍ、温度２５℃で１０分間洗浄した後、２５℃の水道水９００ｍＬで３分間すすぎを２回行い。乾燥させた。乾燥後の汚染布（以下、洗浄布ともいう。）の反射率Ｒを４６０ｎｍフィルターを使用して測定し、下式（ｉ）、（ｉｉ）によって洗浄率（単位：％。少数点以下は四捨五入。）を算出した。式中、Ｋは吸光係数、Ｓは散乱係数、Ｒは反射率をそれぞれ表す。標準白布とは、汚れを付けていない元の白布（原布）であり、標準白布の反射率Ｒは８０とし計算した。
下式（ｉ）、（ｉｉ）で得られる洗浄率の値が大きいほど洗浄力が高いことを示す。汚染布１０枚の洗浄率の平均値が６５％以上であれば○（合格）、５０％以上６５％未満であれば△（合格）、５０％未満であれば×（不合格）として評価した。【００５８】
【数１】
0006489708.tif 000005
【００５９】
［初期粘度］
衣料用液体洗浄剤組成物を調製した直後に、ビン（製品名：ＳＶ５０Ａ、日電理化硝子株式会社製。以下、ＳＶ５０ビンという。）に６０ｇ入れ、３０℃の水浴中で１時間静置した後、Ｂ型粘度計で粘度を測定して初期粘度を得た。粘度の測定条件は、３０℃、３０ｒｐｍ、３０秒、Ｎｏ．３のローターを使用とした。ただし、１０００ｍＰａ・ｓ未満の場合は、Ｎｏ．２のローターを使用した。
初期粘度が８０ｍＰａ・ｓ〜３０００ｍＰａ・ｓであれば合格（○）と判定した。【００６０】
［粘度安定性］
調製直後の衣料用液体洗浄剤組成物６０ｇを、ＳＶ５０ビンに入れ、６０℃に保持しつつ２ヶ月または６ヶ月保存した。保存後、３０℃の水浴中で１時間静置した後、Ｂ型粘度計を使用して保存後の粘度を測定した。粘度の測定条件は初期粘度と同じとした。
初期粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記式により求めた。
粘度の変化率［％］＝保存後の粘度［ｍＰａ・ｓ］／初期粘度［ｍＰａ・ｓ］×１００
粘度安定性は、保存２ヶ月における粘度の変化率が５０％以上であれば○（合格）、５０％未満４０％以上であれば△、４０％未満であれば×とした。【００６１】
［臭気抑制］
家庭で半年間以上使用した手拭きタオル１０枚をそれぞれ通常生活で約７日間使用したものを試験タオルとした。
洗濯機（製品名：ＪＷ−Ｚ２３Ａ型、ハイアール社製）の通常コースで試験タオルを洗濯処理（水温約２５℃、水道水を注水、浴比３０倍）した。その際、衣料用液体洗浄剤組成物の洗濯機への投入量を３０ｇ／水道水３０Ｌ（１０００ｐｐｍ）、とした。
なお、浴比合わせのチャージ布として、新品の綿１００％の肌シャツ（ＢＶＤ社製）を、全自動洗濯機（松下電器産業社製、製品名：ＮＡ−Ｆ７０ＳＤ１）のおまかせコースで予備洗濯処理（水温約２５℃、水道水を注水）５回行ったものを用いた。この予備洗濯処理において、洗剤として市販合成洗剤トップ（製品名、ライオン社製）を用い、１回の洗濯当たりの洗剤使用量を２５ｇ／水道水３０Ｌとした。【００６２】
試験タオルの洗濯終了後、前記試験タオルを室温約２５℃、相対湿度９０％ＲＨの室内に干して８時間乾燥を行った。その後、６名の専門パネラーがそれぞれ洗濯乾燥（室内干し）後の試験タオル１０枚の臭いを嗅ぐという官能評価を行った。
前記官能評価は、下記の評価基準（ａ）により点数化することにより行った。具体的には、各専門パネラーが、評価基準（ａ）の６段階の臭気強度表示に従い、室内干し後の試験タオル１０枚のそれぞれの臭いを官能で評価し、それらを総合的に判定して点数を１つ決定した。
評価基準（ａ） 
５点：強烈なニオイ
４点：強いニオイ
３点：楽に感知できる程度のニオイの強さ
２点：何の臭いか分かる程度のニオイの強さ
１点：やっと感知できる程度のニオイの強さ
０点：無臭
次いで、６名の点数のうち、最高点と最低点とを除外した４名分の平均点を求め、下記の評価基準（ｂ）に従って、臭気抑制効果について評価した。評価基準（ｂ）において◎と○を合格とした。
評価基準（ｂ）
◎（合格）：点数≦１．０点
○（合格）：１．０点＜点数≦２．０点
△（合格）：２．０点＜点数≦３．０点
×（不合格）：３．０点＜点数【００６３】
【表１】
0006489708.tif 000006
【００６４】
【表２】
0006489708.tif 000007
【００６５】
表１、２の結果に示されるように、例１〜１５の衣料用液体洗浄剤組成物は、良好な洗浄力および抗菌性を有するとともに、良好な粘度と粘度安定性を有する。
特に例１と例１１、例１３と例１５をそれぞれ比べると、（Ｄ）成分としてクエン酸を用いた例１、例１５よりも、アミノカルボン酸系キレート剤を用いた例１１、例１３の方が初期粘度が高く、かつ保存中の粘度の変化が少なくて保存安定性に優れる。【００６６】
例２１は（Ａ）成分を含まない比較例であり、初期外観が悪く、洗浄性が不充分であり、初期粘度が低かった。また臭気抑制効果も不充分であった。初期粘度が低いため、粘度安定性の評価は行っていない。
例２２は（Ｂ）成分を含まない比較例であり、初期粘度が低かった。そのため粘度安定性の評価は行っていない。なお、表中の粘度「１０＞」は初期粘度が１０より小さいことを意味する。
例２３は（Ｃ）成分を含まない比較例であり、臭気抑制効果が不充分であった。
例２４は（Ｄ）成分を含まない比較例であり、初期粘度は良好であるが、経時による粘度低下が大きく粘度安定性が劣る。
例２５は（Ｃ）成分を含むが、（Ｄ）成分を含まない比較例であり、経時による粘度低下が大きく粘度安定性が劣る。
例２６、２７は（Ａ）〜（Ｄ）成分を含むが、（Ｄ）成分の含有量が０．０１質量％と少ないため粘度安定性が不充分であった。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明によれば、アニオン系増粘剤およびカチオン界面活性剤を含有し、良好な洗浄力および抗菌性を有するとともに、良好な粘度と粘度安定性を有する衣料用液体洗浄剤組成物が得られる。