【事件の表示】
　特許第２９８６７４６号「低分子有機珪素化合物及び架橋性材料」の請求項１ないし６に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９８６７４６号の請求項１ないし６に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第２９８６７４６号の請求項１〜６に係る発明は、平成８年１１月１５日（パリ条約による優先権主張　１９９５年１２月５日　ドイツ国）に出願され、平成１１年１０月１日に特許権の設定登録がなされ、その後、信越化学工業株式会社及び東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社から特許異議の申立てがなされ、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社から上申書が提出され、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１３年４月２０日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
（ア）訂正の内容
　訂正請求は、本件特許明細書を訂正請求書に添付した訂正明細書のとおりに訂正しようとするものであって、その訂正の内容は次の（ａ）〜（ｇ）のとおりである。
（ａ）特許請求の範囲請求項１に、「珪素原子２〜１７個を有する低分子有機珪素化合物少なくとも１種を含有することを特徴とする、エラストマーに架橋可能な材料。」とあるのを、
「珪素原子４〜１０個を有する低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物少なくとも１種を含有する、この際、前記低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物は、
（１）ａ＋ｂ＝３を有する式（Ｉ）の単位（Ｍ）及びａ＋ｂ＝０を有する式（Ｉ）の単位（Ｑ）から、
（２）ａ＋ｂ＝３を有する式（Ｉ）の単位（Ｍ）及びａ＋ｂ＝１を有する式（Ｉ）の単位（Ｔ）から又は
（３）ａ＋ｂ＝３を有する式（Ｉ）の単位（Ｍ）、ａ＋ｂ＝０を有する式（Ｉ）の単位（Ｑ）及びａ＋ｂ＝１を有する式（Ｉ）の単位（Ｔ）から成っていることを特徴とする、エラストマーに架橋可能な材料。」と訂正する。
（ｂ）特許請求の範囲請求項２〜４に、「低分子有機珪素化合物」とあるのを、「低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物」と訂正する。
（ｃ）特許請求の範囲請求項５に、「（Ｄ）式（Ｉ）の単位から成る、珪素原子２〜１７個を有する低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物」とあるのを、「（Ｄ）請求項１に記載の式（Ｉ）の単位から成る、珪素原子４〜１０個を有する低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物」と訂正する。
（ｄ）特許請求の範囲請求項６に、「（４）式（Ｉ）の単位から成る、珪素原子２〜１７個を有する低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物」とあるのを、「（４）請求項１に記載の式（Ｉ）の単位から成る、珪素原子４〜１０個を有する低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物」と訂正する。
（ｅ）明細書段落【０００５】、【００５４】に、「珪素原子２〜１７個を有する低分子有機珪素化合物」とあるのを、「珪素原子４〜１０個を有する低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物」と訂正する。
（ｆ）明細書段落【００７４】に、「（Ｄ）式（Ｉ）の単位から成る、珪素原子２〜１７個を有する低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物」とあるのを、「（Ｄ）式（Ｉ）の単位から成る、珪素原子４〜１０個を有する低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物」と訂正する。
（ｇ）明細書段落【００９６】に、「（４）式（Ｉ）の単位から成る、珪素原子２〜１７個を有する低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物」とあるのを、「（４）式（Ｉ）の単位から成る、珪素原子４〜１０個を有する低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物」と訂正する。
　
（イ）訂正の目的の適否、新規事項の追加の有無及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
　上記訂正事項（ａ）における、「低分子有機珪素化合物」を「低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物」とする訂正は、式（Ｉ）で表される化合物が脂肪族不飽和炭化水素基を有することを明確にするとともに、請求項５、６の記載と整合を図るものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。また、「珪素原子２〜１７個」を「珪素原子４〜１０個」とする珪素原子の数の限定及び（１）〜（３）の条件の付加は、式（Ｉ）で表される化合物を限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　訂正事項（ｂ）は、請求項１を引用する請求項２〜４の記載を請求項１の訂正に整合させるためのものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　訂正事項（ｃ）、（ｄ）は、式（Ｉ）の単位から成る有機珪素化合物が、請求項１に記載のものであることを明確にするとともに、該化合物に含まれる珪素原子の数を限定するものであるから、明りょうでない記載の釈明及び特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
　そして、訂正事項（ａ）における（１）〜（３）の条件の付加は、明細書段落【００５５】の記載に基づくものであり、訂正事項（ａ）、（ｂ）における「低分子有機珪素化合物」を「低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物」とする訂正は、請求項５、６の記載に基づくものであり、また、訂正事項（ａ）、（ｃ）、（ｄ）における化合物に含まれる珪素原子の数の限定は、明細書段落【００５８】の記載の基づくものであるから、いずれも新規事項を追加するものではなく、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものでもない。
　さらに、訂正事項（ｅ）〜（ｇ）は、発明の詳細な説明の記載を訂正された特許請求の範囲の記載に整合させるためのものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものであり、いずれも新規事項を追加するものではなく、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものでもない。
　
（ウ）むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項から第４項までの規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについての判断
（ア）本件発明
　前述のように、本件訂正は適法なものであるので、本件の請求項１〜６に係る発明は、上記訂正に係る訂正明細書の特許請求の範囲請求項１〜６に記載された次の事項により特定されたとおりのものである。
「【請求項１】　オルガノポリシロキサンを基礎とするエラストマーに架橋可能な材料において、これは、オルガノポリシロキサンに加えて、式：
　　ＲａＲ１ｂ（ＯＲ２）ｃＳｉＯ４−（ａ＋ｂ＋ｃ）／２　　　　（Ｉ）
［式中、Ｒは同一又は異なるものであってよく、水素原子又はハロゲンで置換された又は非置換の、ＳｉＣ−結合の、炭素原子１〜１８個を有する脂肪族飽和炭化水素基を表し、その際、珪素原子１個当たり最大１個の基Ｒは、水素原子を表すことができ、Ｒ１は同一又は異なるものであってよく、ＳｉＣ−結合の、炭素原子２〜１８個を有する脂肪族不飽和炭化水素基を表し、Ｒ２は同一又は異なるものであってよく、水素原子又は酸素原子で中断されていてよい、低級アルコキシ又はアルコキシアルキル基で置換された又は非置換の、炭素原子１〜１８個を有する炭化水素基を表し、ａは０、１、２又は３であり、ｂは０、１、２又は３であり、ｃは０、１、２又は３であり、式（Ｉ）中のａ、ｂ及びｃの合計は３より小さいか又は３であり、１分子当たり少なくとも１個の基Ｒ１が存在しており、かつ付加架橋可能な材料の場合には、１分子当たり付加的に少なくとも１個の基ＯＲ２が存在するという条件を有する］の単位から成る珪素原子４〜１０個を有する低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物少なくとも１種を含有する、この際、前記低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物は、
（１）ａ＋ｂ＝３を有する式（Ｉ）の単位（Ｍ）及びａ＋ｂ＝０を有する式（Ｉ）の単位（Ｑ）から、
（２）ａ＋ｂ＝３を有する式（Ｉ）の単位（Ｍ）及びａ＋ｂ＝１を有する式（Ｉ）の単位（Ｔ）から又は
（３）ａ＋ｂ＝３を有する式（Ｉ）の単位（Ｍ）、ａ＋ｂ＝０を有する式（Ｉ）の単位（Ｑ）及びａ＋ｂ＝１を有する式（Ｉ）の単位（Ｔ）から
成っていることを特徴とする、エラストマーに架橋可能な材料。
　【請求項２】　低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物が少なくとも２個の基Ｒ１を有することを特徴とする、請求項１に記載のオルガノポリシロキサンを基礎とするエラストマーに架橋可能な材料。
　【請求項３】　低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物が少なくとも３個の基Ｒ１を有することを特徴とする、請求項１又は２に記載のオルガノポリシロキサンを基礎とするエラストマーに架橋可能な材料。
　【請求項４】低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物が、２より大きいか又は２と同じＭ−単位対Ｑ−単位及び／又はＴ−単位の合計の数値的比を有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項又は数項に記載のオルガノポリシロキサンを基礎とするエラストマーに架橋可能な材料。
　【請求項５】　過酸化的に架橋可能であり、
（Ａ）一般式：
［式中、Ｒ３は同一又は異なるものであってよく、置換又は非置換の炭化水素基を表わし、ｒは０、１、２又は３であり、平均数値１．９〜２．１を有する］の単位から成るオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）強化性及び／又は非強化性填料、
（Ｃ）架橋を起こさせる試薬、例えば有機過酸化物、
（Ｄ）請求項１に記載の式（Ｉ）の単位から成る珪素原子４〜１０個を有する低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物少なくとも１種並びに場合により、
（Ｅ）添加物
を含有することを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項又は数項に記載のオルガノポリシロキサンを基礎とするエラストマーに架橋可能な材料。
【請求項６】　付加架橋可能であり、
（１）脂肪族炭素−炭素−多重結合を有する基を有する、珪素原子少なくとも１８個を有するオルガノポリシロキサン、
（２）Ｓｉ−結合の水素原子を有するオルガノポリシロキサン、
（３）Ｓｉ−結合の水素の脂肪族多重結合への付加を促進する触媒、
（４）請求項１に記載の式（Ｉ）の単位から成る、珪素原子４〜１０個を有する低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物少なくとも１種及び
（５）強化性及び／又は非強化性填料並びに場合によりその他の物質
を含有することを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項又は数項に記載のオルガノポリシロキサンを基礎とするエラストマーに架橋可能な材料。」（以下、「本件発明１」〜「本件発明６」という。）
　
（イ）申立ての理由の概要
　特許異議申立人信越化学工業株式会社（以下、「申立人１」という。）は、証拠として甲第１号証〜甲第３号証を提出し、訂正前の請求項１〜３、５、６に係る発明は、甲第１号証〜甲第３号証に記載された発明であるから、また、訂正前の請求項４に係る発明は、甲第１号証〜甲第３号証に記載の発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第１項及び同条第２項の規定に違反して特許されたものであり、当該請求項１〜６に係る特許は取り消されるべき旨主張している。
　また、特許異議申立人東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社（以下、「申立人２」という。）は、証拠として甲第１号証〜甲第３号証を提出し、訂正前の請求項１、３、５に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であり、訂正前の請求項２に係る発明は、甲第１号証、甲第２号証に記載された発明であり、訂正前の請求項６に係る発明は、甲第２号証、甲第３号証に記載された発明であるから、また、訂正前の請求項４に係る発明は、甲第１号証〜甲第３号証に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第１項及び同条第２項の規定に違反して特許されたものであり、当該請求項１〜６に係る特許は取り消されるべき旨主張している。さらに、申立人２は、平成１２年８月２９日付け上申書とともに参考資料１〜参考資料３を提出し、訂正前の請求項１〜３、６に係る発明は、参考資料１、参考資料３に記載された発明であり、訂正前の請求項１〜３、５に係る発明は、参考資料２に記載された発明である旨を主張している。
　
（ウ）当審で通知した取消しの理由
　当審において通知した取消しの理由の概要は、訂正前の請求項１〜３、５、６に係る発明は、上記申立人１の甲第１号証〜甲第３号証及び申立人２の甲第１号証〜甲第３号証、参考資料１、参考資料３に記載された発明であり、また、訂正前の請求項１〜６に係る発明は、これらに記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第１項及び同条第２項の規定に違反して特許されたものであり、当該請求項１〜６に係る特許は取り消されるべきというものである。
　
（エ）各甲号証及びその記載内容
　申立人１の提出した甲第１号証〜甲第３号証には、以下の事項が記載されている。
（ａ）甲第１号証（特開昭６２−９１５５８号公報：以下、「刊行物１」という。）
　刊行物１には、「（Ａ）一般式・・［式及び符号の説明　略］・・で示されるオルガノポリシロキサン生ゴム　　１００重量部、（Ｂ）一般式
（こゝにＲ２は不飽和１価炭化水素基、Ｒ３は置換または非置換の飽和１価炭化水素基、Ｒ４は水素原子または炭素数１〜４の１価炭化水素基、ｂ＝０．０５〜１、ｃ＝０〜２、ｄ＝０．０４〜２、ａ＋ｂ＋ｃ＝１〜３［これは、「ｂ＋ｃ＋ｄ＝１〜３」の誤記と認める。］、ｍ＝２〜５０）で示されるオルガノポリシロキサン　　０．１〜２０重量部、（Ｃ）一般式・・［式及び符号の説明　略］・・で示されるオルガノシロキサンで表面処理された、比表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強性無機質充填剤　　１０〜１００重量部　および　（Ｄ）硬化剤　とからなることを特徴とする耐スチーム性シリコーンゴム組成物。」（特許請求の範囲）が記載されている。
　（Ｂ）成分について、その由来として、「このオルガノポリシロキサンは各種のオルガノシランの共加水分解、部分共加水分解、あるいは、上記した（Ａ）成分の製法と同じような低分子環状オルゴマーの開環共重合によって作ることができ」（第３頁左下欄１〜５行）とされ、具体的には実施例で、平均組成式が　
　　　　　Ｍｅ
　　　　　｜
　　ＨＯ−Ｓｉ−（Ｍｅ２ＳｉＯ）６（ＭｅＶｉＳｉＯ）２−Ｈ
　　　　　｜
　　　　　Ｍｅ
で示されるα，ω−ジヒドロキシメチルビニルポリシロキサンオイルが用いられている（第５頁右上欄５〜８行）。
　（Ｄ）成分の硬化剤について、「公知のものでよく、これには有機過酸化物、いわゆる付加反応架橋として知られている１分子中に３個以上の≡ＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサンと白金系触媒となるものがあげられる。」（第４頁左上欄１１〜１５行）と記載されている。
　用途、効果として、「本発明の組成物から作られた成形体は従来のシリコーンゴム成形体と同様に種々の用途に使用することができるが、これは特に耐スチーム性にすぐれており・・・実用化することができる。なお、この成形体は（Ｂ）、（Ｃ）成分の添加によって低圧縮永久歪特性と耐油性にもすぐれた性質を示す」（第４頁右下欄７〜１６行）ことが記載されている。
　
（ｂ）甲第２号証（特開昭６２−１９７４５４号公報：以下、「刊行物２」という。）
　刊行物２には、「（Ａ）一般式・・［式及び符号の説明　略］・・で表わされるオルガノポリシロキサン生ゴム　　１００重量部　　（Ｂ）一般式・・［式及び符号の説明　略］・・で表わされるオルガノポリシロキサン生ゴム　　（Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン　　（Ｄ）少なくとも２５０ｍ２／ｇの比表面積を有するシリカ微粉末　［配合量　略］　（Ｅ）有機過酸化物　　（Ｆ）一般式
　　（ＣＨ３）２Ｒ５Ｓｉ［Ｒ６２ＳｉＯ］ｐＳｉＲ５（ＣＨ３）２　
（式中、Ｒ５は水酸基またはメチル基、Ｒ６は一価の炭化水素基で、そのうち１０〜７５％がビニル基であり、ｐは５〜１００の数である）で表わされるオルガノポリシロキサン　　１〜５０重量部　から成る加熱硬化型オルガノポリシロキサン組成物。」が記載されている（特許請求の範囲第２項）。
　（Ｆ）成分について、「本発明の組成物の性能をさらに向上し、特に高度の耐疲労性を向上させることを目的として（Ｆ）成分として一般式・・・で表わされるオルガノポリシロキサン油を添加配合することにより更に有効となる。」（第４頁左上欄１７行〜右上欄３行）と記載されている。具体的には、実施例２において、（ＣＨ３）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ単位から成り、末端がジメチルヒドロキシシロキシ基で封鎖された平均重合度１５のオルガノポリシロキサン油が用いられている（第５頁左下欄１３〜１６行）。
　用途、効果として、「本発明の組成物は加熱硬化後のシリコーンゴムが耐屈曲性、耐伸長性などの耐疲労性にすぐれるという特徴を有する。かかる特徴を生かして、くり返し変形が加えられるキーボード、ジャバラブーツ、弁パッキン用のシリコーンゴム組成物として好適に使用される。」（第４頁左下欄１３〜１９行）と記載されている。
　
（ｃ）甲第３号証（特表昭５８−５００３６９号公報：以下、「刊行物３」という。）
　刊行物３には、シリコーンゴムを製造する方法において、「（Ａ）２５℃において１０００Ｐａ．ｓ以上の粘度・・・であるポリジオルガノシロキサンガム１００重量部、（Ｂ）５０ｍ２／ｇ以上の表面積を有する被処理シリカ強化用充填剤１０〜８５重量部、（Ｃ）平均単位式
（式中、Ｒはメチル、フェニル・・・であり、Ｖｉはビニルであり、ｘは１．０以上２．０以下の値を有し、ｙは平均１〜２０重量％のヒドロキシル基含有率となる値を有し、ｚは平均１〜３１重量％のビニル基含有率となる値を有する）を有し、かつ、化合物（Ａ）に可溶性のヒドロキシル化されたオルガノ珪素化合物０．１〜５重量部」（特許請求の範囲第１項）を混合して使用することが記載されている。
　（Ｃ）成分について、「（Ｃ）の化合物は線状もしくは枝分れのシロキサノールか、又はヒドロキシル基を含むシロキサン樹脂であってよい。・・・（Ｃ）の好ましいヒドロキシル化化合物は、・・・ヒドロキシル基末端封鎖ポリジオルガノシロキサンである。」（第４頁右下欄下から７行〜末行）と記載され、具体的には、例１で、「約１６重量％のヒドロキシル基及び約１０重量％のビニル基の割合でメチル基及びビニル基を含む、ヒドロキシル基末端封鎖ポリジオルガノシロキサン」（第７頁左上欄８〜１１行）、例３で、「粘度が２５℃で約０．０４Ｐａ・ｓであり、約３．２重量％のヒドロキシル基と約３０重量％のビニル基とを含む、ヒドロキシル基末端封鎖ポリメチルビニルシロキサン」（第８頁右上欄５〜９行）、例６で、「モノフェニルシロキサン単位３７．５モル％、ジメチルシロキサン単位３０モル％、メチルビニルシロキサン単位２０モル％、モノメチルシロキサン単位７．５モル％、及びトリメチルシロキサン単位５モル％を含むベンゼン可溶物質」（第９頁左上欄下から５行〜末行）が用いられている。
　効果、用途について、「従来の公知の方法で製造される同じ組成物に比較して、改良された引張り強度を有する組成物が得られる。この改良された組成物は、例えば高温用途向けの成形部材、ガスケット、Ｏリング、ダイヤフラム、チューブ及び絶縁電線のごとく、シリコーンゴムについて普通知られている用途に適したエラストマ−性物品の製造に有用である。」（第６頁右下欄６〜１２行）と記載されている。
　
　また、申立人２の提出した甲第１号証〜甲第３号証、参考資料１〜参考資料３には、以下の事項が記載されている。
（ｄ）甲第１号証（特公昭５３−１９６３５号公報：以下、「刊行物４」という。）
　刊行物４には、（１）ジオルガノシロキシ単位とビニルシロキシ単位とから本質的に成り、該ビニルシロキシ単位を０．０１〜１．０重量％含有しているところの架橋可能なジオルガノポリシロキサンゴム１００重量部、及び（２）式Ｒ２ＳｉＯを有する少なくとも一種のシロキシ基と式Ｒ’（Ｖｉ）ＳｉＯを有する少なくとも一種のシロキシ基とから本質的に成る線状のビニル含有ジヒドロカーボンシロキサン共重合体流体の０．５〜５重量部、より成る熱硬化可能なシリコーンゴム原料組成物が記載されている（特許請求の範囲第１項参照）。
　効果について、「上記の線状のビニル含有シロキサン共重合体流体は、ビニルシロキサンゴム原料組成物に加えられるとき、それは該組成物から誘導される架橋されたシロキサンエラストマー生成物のダイ“Ｂ”引裂き強さを非常に増大させるということが発見され、そして同時に該エラストマーの低い圧縮ひずみ値には悪影響を与えないということも見出された。」（第９欄１４〜２１行）と記載されている。
　実施例１８（比較例）において、シリコーンゴムベース混和物に、線状のビニル含有シロキサン共重合体流体に代えて［ＭｅＶｉＳｉＯ］４及び［ＭｅＶｉＳｉＯ］５の環状シロキサン流体混合物を用いた例が示されている（第１４欄３３〜４２行）。
　
（ｅ）甲第２号証（特公平５−２８７３８号公報：以下、「刊行物５」という。）
　刊行物５には、「（１）平均式・・［式及び符号の説明　略］・・で示される、１分子中に脂肪族不飽和基を少なくとも１個含有する・・・オルガノポリシロキサン　　１００重量部、（２）１分子中にけい素原子に結合した水素原子・・・を少なくとも２個有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン　　０．１〜５０重量部、（３）・・・シリカ粉　　１００〜１０００重量部、（４）触媒量の白金または白金系化合物　（５）１分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化官能基および／またはＳｉＯＨ基を含有する、分子量が２３００以下の有機けい素化合物　　０．５〜３０重量部、とからなることを特徴とする硬化性液状シリコーンゴム組成物。」（特許請求の範囲）が記載されている。
　第５成分について、「第５成分としての有機けい素化合物は第３成分としてのシリカ粉を高充填した本発明の組成物がシリカのシラノールによる疑似架橋によって増粘し、流動性が悪化するのを防止するために添加されるシロキサン希釈剤であるが、・・・無官能の低分子シロキサンを増やさないために・・・付加官能基を有する化合物とすることがよく、・・・１分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化官能基および／またはＳｉＯＨ基を有する、分子量が２３００以下のものとすることがよい」（第１０欄２〜１６行）と記載され、具体的には、以下に示されるものを含めいくつかの化合物が例示され（第１０〜１１欄）、実施例において使用されている。
　
（ｆ）甲第３号証（特公平７−６７７８４号公報：以下、「刊行物６」という。）
　刊行物６には、（ａ）１分子中にアルケニル基を２個以上含むオルガノポリシロキサン、（ｂ）１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を有するオルガノポリシロキサン、（ｃ）補強性シリカ、（ｄ）１分子中に珪素原子に直結するビニル基又はアリル基を１個有する有機珪素化合物、（ｅ）白金触媒
とを含有してなる絶縁性シリコーンゴム組成物が記載されている（特許請求の範囲請求項２参照）。
　（ｄ）成分について、「（ｄ）成分の有機珪素化合物は、上記導電性シリコーンゴム硬化層上に未硬化状態の絶縁シリコーンゴム層を密着硬化成形した時に両シリコーンゴム層を良好に接着させるために有効な成分」（第６欄５〜８行）であると記載され、以下に示されるものを含めいくつかの化合物が例示され（第５〜６欄）、実施例において使用されている。
　
（ｇ）参考資料１（特公昭５６−３４２２７号公報：以下、「刊行物７」という。）
　刊行物７には、（Ａ）ジメチルビニルシロキシまたはメチルフェニルビニルシロキシからなるトリオルガノシロキシ単位で末端封鎖されたポリジメチルシロキサン流体、（Ｂ）オルガノシロキサン基が結合している無定形シリカ、（Ｃ）流体有機水素シロキサン、（Ｄ）白金触媒　とを混合して得られた生成物からなるシリコーン弾性体組成物が記載されている（特許請求の範囲第１項参照）。
　実施例４（第１１頁）に、「Ｂ．実施例２、Ａに記載の如くして、同じ成分及び量を用いてシリコーン弾性体組成物を調製した。
但し、式：
　　　　ＣＨ３　　ＣＨ３ 
　　　　｜　　　　｜
　ＨＯ（ＳｉＯ）ｎＳｉＯＨ
　　　　｜　　　　｜
　　　　ＣＨ３　　ＣＨ＝ＣＨ２　
（式中ｎは１〜５の範囲内の平均値）の材料０．２６ｇを、対称テトラメチルジビニルジシラザン１．６８ｇの代りに用いた。」と記載され、実施例２、Ａ．（第９〜１０頁）には、メチルフェニルビニルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサン流体（流体Ｂ）と水とを混合し、ヘキサメチルジシラザンと対称テトラメチルジビニルジシラザンを添加混合し、煙霧シリカを添加混合し、さらにシリカを添加し減圧下加熱混合し、流体Ｂを添加し減圧下加熱混合し、冷却後、架橋剤Ａ（メチル水素シロキサン単位とジメチルシロキサン単位を有するトリメチルシロキシ末端封鎖ポリオルガノシロキサン）とトリメチルシロキシ末端封鎖ポリメチル水素シロキサンと白金触媒を混合してシリコーン弾性体組成物を調製した旨記載されている。
　
（ｈ）参考資料２（特公平４−１５８２９号公報）
　参考資料２は、前記刊行物２に対応する公告公報であり、実質的に刊行物２と同様の事項が記載されている。
　
（ｉ）参考資料３（特公平６−６０２８１号公報：以下、「刊行物８」という。）
　刊行物８には、（１）１分子中にケイ素原子に結合した低級アルケニル基を少なくとも２個含有するジオルガノポリシロキサン、（２）オルガノハイドロジェンポリシロキサン、（３）シリカ微粉末、（４）環状または直鎖状ジオルガノポリシロキサン、（５）白金触媒　を配合してなる硬化性液状シリコーンゴム組成物が記載されおり（特許請求の範囲請求項１参照）、第４成分は、「一般式（II）
（但し、式中Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ置換もしくは非置換の低級一価炭化水素基又は水酸基である。）で示され、１分子中に少なくとも１個以上のビニル基及び水酸基をそれぞれ有する環状ジオルガノポリシロキサン、又は、
（但し、式中Ｒ５は、脂肪族不飽和炭化水素基以外の置換もしくは非置換の低級一価炭化水素基又は水酸基であり、ｕは１〜４７の整数である。）で示され、１分子中に少なくとも１個のシラノール基と平均１個のケイ素原子に結合したビニル基を有する平均重合度が４〜５０の直鎖状ジオルガノポリシロキサン」（特許請求の範囲請求項１）と定義されている。
　刊行物８における硬化性液状シリコーンゴム組成物は、「耐疲労特性に優れた硬化物を与える高品質の硬化性液状シリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。」（第４欄３０〜３２行）ものであり、第４成分について、「組成物の耐久疲労特性向上剤として特に第３成分のシリカ微粉末の界面制御のために配合する」（第１２欄２１〜２３行）と記載されている。
　
（オ）対比・判断
（１）本件発明１について
　以下の記載で、本件発明１における低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物において（１）〜（３）で特定される、「ａ＋ｂ＝３を有する式（Ｉ）の単位（Ｍ）」、「ａ＋ｂ＝１を有する式（Ｉ）の単位（Ｔ）」、「ａ＋ｂ＝０を有する式（Ｉ）の単位（Ｑ）」を、それぞれ「Ｍ−単位」、「Ｔ−単位」、「Ｑ−単位」という。なお、これらはそれぞれポリシロキサン類における一官能性、三官能性、四官能性の構成単位に相当するものである。また、「ａ＋ｂ＝２」にあたる二官能性の構成単位を「Ｄ−単位」という。
　そして、上記（１）〜（３）の特定によれば、本件発明１は、Ｍ−単位及びＱ−単位、Ｍ−単位及びＴ−単位、Ｍ−単位、Ｑ−単位及びＴ−単位（以下、上記（１）〜（３）で特定される単位からなる構成を、「本件特定単位構成」という。）からなる低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物を含むものである。さらにいうならば、「本件特定単位構成」は、Ｄ−単位を含有しないことを意味するものである。
　
（ａ）特許法第２９条第１項について
（刊行物１）
　刊行物１には、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン生ゴム、（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサン、（Ｃ）成分のオルガノシロキサンで表面処理された補強性無機質充填剤および（Ｄ）成分の硬化剤からなる耐スチーム性シリコーンゴム組成物が記載されており、（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサン（以下、「引用化合物１」という。）は、不飽和炭化水素基を含みケイ素原子を２〜５０個有するものであるから、刊行物１には、オルガノポリシロキサンを基礎とするエラストマーに架橋可能な材料において、オルガノポリシロキサンに加えて低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物を少なくとも１種を含有する、エラストマーに架橋可能な材料が記載されている。そして、引用化合物１は、その一般式の定義からすれば、本件特定単位構成からなる低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物を含むものと解することができる。
　しかしながら、引用化合物１の由来について刊行物１では、「このポリオリガノシロキサンは各種のオルガノシランの共加水分解、部分共加水分解、あるいは、上記した（Ａ）成分の製法と同じような低分子環状オルゴマーの開環重合によって作ることができ」とあるだけで、具体的に示されている化合物は、実施例における、α，ω−ジヒドロキシメチルビニルポリシロキサンオイルのみである。そして、該ポリシロキサンは、「Ｍｅ２ＳｉＯ」、「ＭｅＶｉＳｉＯ」からなる二官能性構成単位、すなわちＤ−単位を含むものであり、Ｍ−単位、Ｑ−単位、Ｔ−単位からなる本件発明１における有機珪素化合物とは相違する。
　そうしてみると、刊行物１には、本件発明１における本件特定単位構成からなる有機珪素化合物が具体的に記載されているとすることはできない。
　そして、本件発明１の架橋可能な材料は、本件特定単位構成からなる有機珪素化合物の配合により、引裂き伝搬抵抗の増加という引用化合物１にはみられない格別の効果をもたらされるものである。
　したがって、本件特定単位構成からなる有機珪素化合物の発明が刊行物１に実質的に記載されていたとすることができない。
（刊行物２）
　刊行物２に記載の（Ａ）〜（Ｆ）成分からなる加熱硬化型オルガノポリシロキサン組成物において、（Ｆ）成分のオルガノポリシロキサンが、本願発明１における低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物に相当する追加成分であるが、該オルガノポリシロキサンは、「Ｒ６２ＳｉＯ」からなるＤ−単位を含むものであるから、刊行物２には、本件発明１における本件特定単位構成からなる低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物が記載されていない。
（刊行物３）
　刊行物３の（Ａ）〜（Ｃ）成分からなる混合物における（Ｃ）成分のオルガノ珪素化合物は、その平均単位式からみて、また、実施例に記載される具体的な化合物からみても、Ｍ−単位、Ｄ−単位、Ｔ−単位からなりＤ−単位を含むものであるので、刊行物３には、本件発明１における本件特定単位構成からなる低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物が記載されていない。
（刊行物４）
　刊行物４に記載されるシリコーンゴム原料組成物における第２成分のシロキサン共重合体流体は、その定義から「Ｒ２ＳｉＯ」単位、「Ｒ’（Ｖｉ）ＳｉＯ」単位、すなわち、Ｄ−単位を含むものであるから、刊行物４には、Ｄ−単位を含まない本件特定単位構成からなる本件発明１における低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物が記載されていない。
（刊行物５）
　刊行物５の硬化性液状シリコーンゴム組成物における第５成分の有機けい素珪素化合物が、本件発明１における追加成分である低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物に相当するものであるが、刊行物５記載のものは、「１分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化官能基および／またはＳｉＯＨ基を含有する、分子量が２３００以下の有機けい素化合物」と定義され、いくつかの化合物が例示または実施例で使用されるのみであり、具体的に記載される化合物は、「珪素原子４〜１０個」を有しないもの、または、本件特定単位構成を具備しないものであるから、刊行物５には、実質的に本件発明１における低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物が記載されているとすることはできない。
（刊行物６）
　刊行物６の絶縁性シリコーンゴムにおける（ｄ）成分の有機珪素化合物は、「１分子中に珪素原子に直結するビニル基又はアリル基を１個有する有機珪素化合物」と定義されるのみで、具体的に記載されたものを除きどのような化合物が包含されるのか明確でない。例示または実施例で使用されているいくつかの化合物はいずれも、「珪素原子４〜１０個」を有しないもの、または、本件特定単位構成を具備しないものであるから、刊行物６には、実質的に本件発明１における低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物が記載されているとすることはできない。
（刊行物７）
　申立人２は、刊行物７の実施例４でシリコーン弾性体組成物を調製するにあたり、対称テトラメチルビニルジシラザンの代わりに用いた化合物が本件発明１における低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物に相当すると主張するが、使用された化合物はＤ−単位のみからなるものであるから、本件発明１におけるＤ−単位を含まない低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物にはあたらない。
（刊行物８）
　刊行物８の硬化性液状シリコーンゴム組成物における成分（４）の一般式（II）で表される環状ジオルガノポリシロキサン及び一般式（III）で表される直鎖状ジオルガノポリシロキサンは、いずれもＤ−単位を含むものであるから、刊行物８には、本件発明１におけるＤ−単位を含まない低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物は記載されていない。
（まとめ）
　以上述べたように、刊行物１〜８には、本件発明１における低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物が記載されているとすることができず、該有機珪素化合物を含有する架橋可能な材料である本件発明１が刊行物１〜８に記載されていたとすることができない。
　
（ｂ）特許法第２９条第２項について
　刊行物１には、上記「（刊行物１）」で述べたように、本件発明１における本件特定単位構成からなる低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物が具体的に記載されていない。そして、本件発明１の架橋可能な材料は、本件特定単位構成からなる有機珪素化合物の配合により、引裂き伝搬抵抗の増加という引用化合物１にはみられない格別の効果をもたらされるものである。
　したがって、本件特定単位構成からなる有機珪素化合物を含有する架橋可能な材料の発明である本件発明１は、刊行物１記載の発明から当業者が容易に想到し得たとされるものではない。
　
　また、本件発明１における低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物は、本件特定単位構成からなりＤ−単位を含まないものであるのに対し、刊行物２、３、４、７、８における有機珪素化合物は、いずれもＤ−単位を有するものであるから、本件発明１における低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物がこれら刊行物には記載ないし示唆されておらず、さらに、刊行物５、６における有機珪素化合物は、定義においてその構造が明確ではないが、例示または実施例に具体的に記載される化合物からみて、刊行物５、６には、本件発明１における低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物が記載ないし示唆されているとすることができない。
　さらに、刊行物１〜８の記載を総合勘案しても、本件発明１における低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物が当業者に容易に想到されるとされるものでもない。
　そして、本件発明１における低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物は、架橋されたエラストマーにおいて、引裂き伝搬抵抗及び圧縮永久歪みの改善という、上記刊行物２〜８に記載の化合物からは予測し得ない格別の効果をもたらすものである。
　したがって、本件特定単位構成からなる有機珪素化合物を含有する架橋可能な材料の発明である本件発明１は、刊行物１〜８記載の発明から当業者が容易に発明をすることができたとされるものではない。
　
（２）本件発明２〜４について
　本件発明２〜４は、本件発明１における低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物をさらに限定するものであるから、上記「（１）本件発明１について」で述べたのと同様な理由で、刊行物１〜８に記載された発明であるとも、刊行物１〜８に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたとされるものでもない。
　
（３）本件発明５、６について
　本件発明５、６の過酸化的に架橋可能な材料および付加架橋可能な材料は、いずれも本件発明１における低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物を含むものであり、本件発明１が刊行物１〜８に記載された発明であるとも、刊行物１〜８に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたとされるものでもないので、本件発明５、６も刊行物１〜８に記載された発明であるとも、刊行物１〜８に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたとされるものでもない。
　
４．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、本件発明１〜６に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明１〜６に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年１月６日（２００４．１．６）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
低分子有機珪素化合物及び架橋性材料
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　オルガノポリシロキサンを基礎とするエラストマーに架橋可能な材料において、これは、オルガノポリシロキサンに加えて、式：
　　ＲａＲ１ｂ（ＯＲ２）ｃＳｉＯ４−（ａ＋ｂ＋ｃ）／２　　（Ｉ）
［式中、Ｒは同一又は異なるものであってよく、水素原子又はハロゲンで置換された又は非置換の、ＳｉＣ−結合の、炭素原子１〜１８個を有する脂肪族飽和炭化水素基を表し、その際、珪素原子１個当たり最大１個の基Ｒは、水素原子を表すことができ、Ｒ１は同一又は異なるものであってよく、ＳｉＣ−結合の、炭素原子２〜１８個を有する脂肪族不飽和炭化水素基を表し、Ｒ２は同一又は異なるものであってよく、水素原子又は酸素原子で中断されていてよい、低級アルコキシ又はアルコキシアルキル基で置換された又は非置換の、炭素原子１〜１８個を有する炭化水素基を表し、ａは０、１、２又は３であり、ｂは０、１、２又は３であり、ｃは０、１、２又は３であり、式（Ｉ）中のａ、ｂ及びｃの合計は３より小さいか又は３であり、１分子当たり少なくとも１個の基Ｒ１が存在しており、かつ付加架橋可能な材料の場合には、１分子当たり付加的に少なくとも１個の基ＯＲ２が存在するという条件を有する］の単位から成る珪素原子
４〜１０
脂肪族不飽和
この際、前記低分子脂肪族不飽和有機珪素化合物は、
（１）ａ＋ｂ＝３を有する式（Ｉ）の単位（Ｍ）及びａ＋ｂ＝０を有する式（Ｉ）に単位（Ｑ）から、
（２）ａ＋ｂ＝３を有する式（Ｉ）の単位（Ｍ）及びａ＋ｂ＝１を有する式（Ｉ）の単位（Ｔ）から又は
（３）ａ＋ｂ＝３を有する式（Ｉ）の単位（Ｍ）、ａ＋ｂ＝０を有する式（Ｉ）の単位（Ｑ）及びａ＋ｂ＝１を有する式（Ｉ）の単位（Ｔ）から
成っている
　【請求項２】　低分子
脂肪族不飽和
　【請求項３】　低分子
脂肪族不飽和
　【請求項４】　低分子
脂肪族不飽和
　【請求項５】　過酸化的に架橋可能であり、
（Ａ）一般式：
　【化１】
［式中、Ｒ３は同一又は異なるものであってよく、置換又は非置換の炭化水素基を表わし、ｒは０、１、２又は３であり、平均数値１．９〜２．１を有する］の単位から成るオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）強化性及び／又は非強化性填料、
（Ｃ）架橋を起こさせる試薬、例えば有機過酸化物、
（Ｄ）
請求項１に記載の
４〜１０
（Ｅ）添加物
を含有することを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項又は数項に記載のオルガノポリシロキサンを基礎とするエラストマーに架橋可能な材料。
　【請求項６】　付加架橋可能であり、
（１）脂肪族炭素−炭素−多重結合を有する基を有する、珪素原子少なくとも１８個を有するオルガノポリシロキサン、
（２）Ｓｉ−結合の水素原子を有するオルガノポリシロキサン、
（３）Ｓｉ−結合の水素の脂肪族多重結合への付加を促進する触媒、
（４）
請求項１に記載
４〜１０
（５）強化性及び／又は非強化性填料並びに場合によりその他の物質
を含有することを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項又は数項に記載のオルガノポリシロキサンを基礎とするエラストマーに架橋可能な材料。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、低分子有機珪素化合物、その製法並びにこれを架橋性オルガノポリシロキサン材料中に使用することに関する。本発明では、概念オルガノポリシロキサンは、ダイマー、オリゴマー及びポリマーのシロキサンを包含する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　構造ＳｉＯ４／２−の三官能性単位（Ｑ−単位）及び構造Ｒ３ＳｉＯ１／２−の単官能性単位（Ｍ−単位）から成る低分子有機珪素化合物、例えば（Ｍｅ３ＳｉＯ）４Ｓｉ（ＣＡＳ３５５５−４７−３）及び（Ｍｅ３ＳｉＯ）３ＳｉＯＨ（ＣＡＳ１７４７７−９７−３）、（ビニル−Ｍｅ２ＳｉＯ）４Ｓｉ（ＣＡＳ６０１１１−５４−８）、（Ｍｅ３ＳｉＯ）２ビニル−ＳｉＯＨ（ＣＡＳ５３５６−８４−３）及び（Ｍｅ３ＳｉＯ）２ＭｅＳｉＯＨ（ＣＡＳ１７９２８−２８−８）は既に公知である（ＣＡＳ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ｓｅｒｖｉｃｅ）。同様にこのような化合物をシリカゲル、沈降又は熱分解珪酸を水酸化アルキルアンモニウムを用いて水性アルカリ性分解し、引き続きトリメチルシリル化により製造することも公知である。これに関しては、例えばＤ．ヘッベル（Ｈｏｅｂｂｅｌ）その他著“ツアイトシュリフト　ヒュア　アンオルガーニッシェ　ウント　アールゲマイネ　ヒェミー（Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ　ｆｕｒ　Ａｎｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ　ｕｎｄ　Ａｌｌｇｅｍｅｉｎｅ　Ｃｈｅｍｉｅ）”第４２４巻（１９７６年）１１５頁を参照にされたい。
　【０００３】
　西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４２１６１３９号明細書（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ；１９９３年１１月１８日交付）又は出願番号ＵＳＳＮ０８／３１３１９２の相応する米国特許出願には、１より小さいか１と同じＭ−対Ｑ−単位の比を有するＭＱ−樹脂が記載されている。このＭＱ−樹脂は、疎水性にした高分散珪酸の代わりに填料としてシリコーンゴム中に使用することができる。西ドイツ特許（ＤＥ−Ｂ）第２４２２８４６号明細書（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ　Ｓ．Ａ．；１９７６年４月２３日交付）又は相応する米国特許（ＵＳ−Ａ）第３９３３７２９号及び第３９８３２６５号明細書には、接着改良用に１、２より小さいか１、２と同じＭ−対Ｑ−単位の比を有するＭＱ−樹脂１０〜５０部を有する縮合架橋性オルガノポリシロキサン材料が記載されている。
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　【０００５】
　【課題を解決するための手段】
　本発明の目的は、式：
　　ＲａＲ１ｂ（ＯＲ２）ｃＳｉＯ４−（ａ＋ｂ＋ｃ）／２　　　　（Ｉ）
［式中、Ｒは同一又は異なるものであってよく、水素原子又は場合により置換された、ＳｉＣ−結合の、炭素原子１〜１８個を有する脂肪族飽和炭化水素基を表わし、その際、珪素１個当たり最大１個の基Ｒは、水素原子を表わすことができ、Ｒ１は同一又は異なるものであってよく、ＳｉＣ−結合の、炭素原子２〜１８個を有する脂肪族不飽和炭化水素基を表わし、Ｒ２は同一又は異なるものであってよく、水素原子又は、酸素原子で中断されていてよい、場合により置換された、炭素原子１〜１８個を有する炭化水素基を表わし、ａは０、１、２又は３であり、ｂは０、１、２又は３であり、ｃは０、１、２又は３であり、式（Ｉ）中のａ、ｂ及びｃの合計は３より小さいか又は３であり、１分子当たり少なくとも１個の基Ｒ１が存在している］の単位から成る珪素原子
４〜１０
脂肪族不飽和
　　（Ｒ３ＳｉＯ）ｄ（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ）ｅ（ＯＨ）ｆＳｉ　　　　　　（Ｉａ）
［式中、ｄは０、１、２又は３であり、ｅは１、２又は３であり、ｆは１又は２であり、ｄ＋ｅ＋ｆの合計は４である］の化合物及び式：
　　［（Ｒ３ＳｉＯ）ｇ（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ）ｈ（ＯＨ）ｉＳｉ］２Ｏ　　（Ｉｂ）
［式中、ｇは同一又は異なるものであってよく、０、１、２又は３であり、ｈは同一又は異なるものであってよく、０、１、２又は３であり、ｉは同一又は異なるものであってよく、０、１又は２であり、各珪素原子１個のｇ＋ｈ＋ｉの合計は３であり、１分子当たり少なくとも１個の基Ｒ１及び１個の基ＯＨが存在している］の化合物から選択したものであることを特徴とする。
　【０００６】
　炭化水素基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、ｎ−ブチル−、イソ−ブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基、オクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル−、ビフェニリルー、ナフチル−、アンスリール−及びフェナンスリール基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基；アラルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。
　【０００７】
　置換された炭化水素基Ｒの例は、ハロゲン化アルキル基、例えば３−クロルプロピル−、３，３，３−トリフルオルプロピル−及びペルフルオルヘキシルエチル基、ハロゲン化アリール基、例えばｐ−クロルフェニル−及びｐ−クロルベンジル基である。
　【０００８】
　基Ｒは、有利には水素原子及び炭素原子１〜８個を有する炭化水素基、特に有利にはメチル基である。
　【０００９】
　基Ｒ１の例は、ビニル−、アリル−、メタリル−、１−プロペニル−、１−ブテニル−、１−ペンテニル基、５−ヘキセニル−、ブタジエニル−、ヘキサジエチニル−、シクロペンテニル−、シクロペンタジエニル−、シクロヘキセニル−、エチニル、プロパルギル−及び１−プロピニル基である。
　【００１０】
　有利には基Ｒ１は、炭素原子２〜８個を有するアルケニル基、特に有利にはビニル基である。
　【００１１】
　場合により置換された炭化水素基Ｒ２の例は、Ｒ及びＲ１で例として挙げた基並びにアルコキシアルキル基、例えばメトキシエチル基及びエトキシエチル基である。
　【００１２】
　有利には基Ｒ２は、水素原子及び炭素原子１〜８個を有するアルキル基、特に有利には水素原子、メチル−及びエチル基、特には水素原子である。
　【００１３】
　本発明による低分子有機珪素化合物は有利には、最高１０００ｇ／モル、特に有利には最高５００ｇ／モルの分子量を有する。
　【００１４】
　有利には、本発明による式（Ｉａ）の低分子有機珪素化合物には、
　【００１５】
　【化２】
　【００１６】
［式中、Ｒ、Ｒ１及びＲ２は前記したものを表わす］が該当する。
　【００１７】
　特に有利には、本発明による式（Ｉａ）の低分子有機珪素化合物には、（Ｒ３ＳｉＯ）（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ）３Ｓｉ及び（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ）３ＳｉＯＲ２［式中Ｒ、Ｒ１及びＲ２は前記したものを表わす］が該当する。
　【００１８】
　本発明による式（Ｉａ）の有機珪素化合物の例は、（Ｍｅ３ＳｉＯ）（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３Ｓｉ、（Ｍｅ３ＳｉＯ）２（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２Ｓｉ、（Ｍｅ３ＳｉＯ）３（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）Ｓｉ、（Ｍｅ３ＳｉＯ）（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２ＳｉＯＨ、（Ｍｅ３ＳｉＯ）２（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）ＳｉＯＨ及び（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３ＳｉＯＨ［式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｖｉはビニル基である］である。
　【００１９】
　有利には、本発明による式（Ｉｂ）の低分子有機珪素化合物には、
　【００２０】
　【化３】
　【００２１】
［式中、Ｒ、Ｒ１及びＲ２は前記したものを表わす］が該当する。
　【００２２】
　特に有利には、本発明による式（Ｉｂ）の低分子有機珪素化合物には、（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ）３Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ）３、（Ｒ３ＳｉＯ）（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ）２Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ）３及び（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ）３Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ）２（ＯＲ２）［式中、Ｒ、Ｒ１及びＲ２は前記したものを表わす］が該当する。
　【００２３】
　本発明による式（Ｉｂ）の低分子有機珪素化合物の例は、
　【００２４】
　【化４】
　【００２５】
［式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｖｉはビニル基である］である。
　【００２６】
　本発明による低分子有機珪素化合物は、Ｒ１が前記したものを表わす基Ｒ１を１分子当たり少なくとも２個含有する。
　【００２７】
　式Ｉの単位から成る、本発明による低分子有機珪素化合物又は本発明により使用される有機珪素化合物を製造するために、シリコーン化学で公知の方法を使用することができる。例えば、本発明による低分子有機珪素化合物をテトラオルガニルアンモニウム−シリケート溶液から、例えばＤ．ヘッベルその他著“ツアイトシュリフト　ヒュア　アンオルガーニッシェ　ウント　アールゲマイネ　ヒェミー”第４２４巻（１９７６年）１１５頁以降に記載されているようにして製造することができる。
　【００２８】
　有利な方法（方法１）によれば、第１工程で単官能性シランＲ２Ｒ１ＳｉＣｌ及び場合によりＲ３ＳｉＣｌ、テトラクロルシラン及び／又はオルガノトリクロルシラン並びに場合によりオルガノジクロルシランから成る混合物を、炭素原子１〜４個を有するアルカノール、特にエタノールと温度有利には０〜８０℃、特に有利には２０℃で及び圧力有利には９００〜１１００ヘクトパスカルで反応させ、反応混合物を水の添加下で、反応混合物の重量に対して各々有利には８０〜３００重量％、特に有利には１００〜２００重量％の量で加水分解し、こうして得た低分子シロキサンを有機相から単離するが、その際、Ｒ及びＲ１は前記したものを表わす。
　【００２９】
　本発明による反応で、単官能性シランＲ２Ｒ１ＳｉＣｌ及び場合によりＲ３ＳｉＣｌ対テトラクロルシラン及び／又はオルガノトリクロルシランのモル比は、有利には１．６：１〜１０：１の間、特に有利には１．８：１〜９：１の間である。場合によりオルガノジクロルシランを一緒に使用することもできる。オルガノジクロルシランを一緒に使用する場合には、各々テトラクロルシラン及び／又はオルガノトリクロルシランに対して最高３０モル％、特に有利には最高２０モル％の量で使用する。
　【００３０】
　加水分解後に有利には水相を有機相から分離し、なお存在する酸を除去するために有機相を水で洗浄して中性にし、その際、引き続き有機相から非揮発性成分を有利には温度８０〜１６０℃及び圧力３０から６００ヘクトパスカル、特に有利には温度１００〜１５０℃及び圧力５０〜５００ヘクトパスカルで除去する。
　【００３１】
　こうして得た低分子有機珪素化合物を次いで第２工程で、式Ｒ３Ｓｉ−Ｏ−ＳｉＲ３及び／又はＲ２Ｒ１Ｓｉ−Ｏ−ＳｉＲ１Ｒ２及び／又はＲ３Ｓｉ−Ｏ−ＳｉＲ１Ｒ２（式中、Ｒ及びＲ１は前記したものを表わす）のジシロキサンと、各々低分子有機珪素化合物に対して有利には６０〜２００重量％、特に有利には９０〜１８０重量％の量で、酸性触媒の存在で、温度有利には２０〜２００℃、特に有利には４０〜１００℃及び周囲の大気の圧力で反応させるが、その際、反応終了後酸性触媒を除去する。
　【００３２】
　本発明による方法１の第２工程で使用される酸性触媒の例は、ルイス酸、例えばＢＦ３、ＡｌＣｌ３、ＦｅＣｌ３及びホスホニトリルクロリド並びにブレーンステズ酸、例えば塩酸、硫酸、燐酸、酢酸及びｐ−トルエンスルホン酸、並びに酸性イオン交換体、例えば沸石及び酸性活性化漂布土であるが、その際、酸性活性化漂白土が有利である。
　【００３３】
　本発明による方法１の第２工程で酸性触媒を、各々使用した有機珪素化合物の全重量に対して有利には１〜２０重量％、特に有利には２〜１５重量％の量で使用する。
　【００３４】
　第２工程による本発明の反応の終了後、反応材料中に不溶性の触媒、例えば酸性活性化漂白土が該当する場合には、触媒を濾過により反応材料から分離する。その他の場合には、反応材料からの触媒の除去を、中和し、引き続き生成した塩を濾過することによって行う。いずれの場合でも濾液を次いで低揮発性成分から、有利には温度８０〜１６０℃及び圧力３０〜６００ヘクトパスカル、特に有利には温度１００〜１５０℃及び５０〜５００ヘクトパスカルで除去する。
　【００３５】
　その他の有利な方法（方法２）によれば、二酸化珪素を、各々二酸化珪素１００重量部に対して有利には５〜２００重量部、特に有利には２０〜１００重量部の量のトリオルガニルシリル化剤と、各々二酸化珪素１００重量部に対して有利には０．５〜２００重量部、特に有利には１０〜１００重量部の量の水性塩基の存在で反応させる。
　【００３６】
　本発明による方法２の反応は、有利には温度０〜２５０℃、特に有利には２０〜１００℃で周囲の大気の圧力で実施する。
　【００３７】
　本発明により使用されるトリオルガニルシリル化剤には、有利にはＲ３ＳｉＯＨ又はＲ３ＳｉＯＳｉＲ３、Ｒ２Ｒ１ＳｉＯＨ又はＲ２Ｒ１ＳｉＯＲ２Ｒ１及びＲ３ＳｉＮＨＳｉＲ３並びにＲ２Ｒ１ＳｉＮＨＳｉＲ２Ｒ１が該当する。
　【００３８】
　水性塩基には、水１００重量部中のアンモニア５〜２５重量部から成る混合物が該当する。しかし水性塩基を水及びヘキサオルガニルジシラザンの混合物の反応によって直接本発明による反応の間に製造することもできる。
　【００３９】
　本発明による反応は、所望の場合には、反応成分に対して不活性の有機溶剤、例えばアルカン、芳香族炭化水素及びハロゲン炭化水素又は反応成分に対して不活性の有機珪素化合物、例えばヘキサメチルジシロキサン中で実施することができる。
　【００４０】
　本発明による方法２では、二酸化珪素として有利には微粒状珪酸、湿式化学的沈降により製造した珪酸又は熱分解的に例えばテトラクロルシランの炎内加水分解により製造した珪酸を使用するが、その際、熱分解的に製造した高分散珪酸が特に有利である。
　【００４１】
　有利には本発明により使用される珪酸は、平均一次粒子粒度最高２５０ｎｍ、特に有利には最高１００ｎｍ、特には２〜５０ｎｍを有する。
　【００４２】
　有利には本発明により使用される珪酸は、（ＤＩＮ６６１３１及びＤＩＮ６６１３２によるＢＥＴ法により測定して）２５ｍ２／ｇより大きい、特に有利には５０〜４００ｍ２／ｇの比表面積を有する。
　【００４３】
　反応実施後、有利には０．５〜６０時間後に、場合により攪拌下で有利には温度１００〜１４０℃及び周囲の大気の圧力で易揮発性物質を分離し、これに引き続いて有利には１４０〜２２０℃及び周囲の大気の圧力又は減圧で、場合により不活性気体流、例えば窒素ガスによる保護下で、本発明により製造した低分子有機珪素化合物を蒸留により残さから分離する。
　【００４４】
　その他の有利な方法（方法３）によれば、第１工程で、例えば西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３９１８３３７号明細書（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ）又は相応する米国特許第５０１１９６２号明細書によるようなクロルシロキサン及び／又はクロルシランをシロキサノール及び／又はシラノールと、塩基並びに場合により有機非プロトン性溶剤の存在で反応させるが、その際、塩素原子をシリル−及び／又はシロキシ基と変換する。こうして得た反応生成物がなおＳｉ−結合の塩素原子を含有する場合には、これを第２工程で水と塩基並びに場合により有機非プロトン性溶剤の存在で、反応させるが、その際、Ｓｉ−結合の塩素原子はＳｉ−結合のヒドロキシル基により変換される。
　【００４５】
　本発明による方法３で使用される塩基には、有利には有機アミン、例えばアルキルアミン、例えばトリエチルアミン、芳香族アミン、例えばピリジン及びその塩並びに塩基性塩、例えば炭酸水素ナトリウム及び炭酸カリウムが該当する。
　【００４６】
　本発明による方法３の第１工程では、塩基を、Ｓｉ−結合の塩素に関して、有利には０．５〜３００％の化学量論的過剰量で、特に有利には１０〜１００％の過剰量で使用する。
　【００４７】
　本発明による方法３の場合により実施される第２工程で、塩基を有利にはＳｉ−結合の塩素に対して０．５から３００％の化学量論的過剰量で、特に有利には１０〜１００％の過剰量で使用する。
　【００４８】
　方法３による本発明の反応は、所望の場合には、反応成分に対して不活性の非プロトン性溶剤、例えばトルエン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン及びジエチルエーテル中で実施することができる。
　【００４９】
　本発明による方法３は、有利には温度−１０〜１００℃、特に有利には室温〜８０℃及び周囲の大気の圧力で実施する。
　【００５０】
　反応終了後、得られた生成物を公知方法により、例えば相分離し、水で洗浄して中性にし、減圧で蒸留することによって単離する。
　【００５１】
　本発明による式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の低分子有機珪素化合物は、特に有利には本発明による方法３により製造する。
　【００５２】
　本発明による低分子有機化合物又は本発明により製造される低分子有機珪素化合物は、これまでも低分子有機珪素化合物が使用されてきた全ての目的のために使用することができる。
　【００５３】
　特に架橋性オルガノポリシロキサン材料を製造するために好適である。
　【００５４】
　本発明のもう一つの目的は、オルガノポリシロキサンを基礎とする架橋性材料であるが、これはオルガノポリシロキサンに加えて、式：
　　ＲａＲ１ｂ（ＯＲ２）ｃＳｉＯ４−（ａ＋ｂ＋ｃ）／２　　　　　（Ｉ）
［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、ａ、ｂ及びｃは請求項１に記載したものを表わし、その際式（Ｉ）中のａ、ｂ及びｃの合計は３より小さいか又は３であり、１分子当たり少なくとも１個の基Ｒ１、有利には少なくとも２個の基Ｒ１、特に有利には少なくとも３個の基Ｒ１、特には少なくとも４個の基Ｒ１が存在しており、かつ付加架橋可能な材料の場合には、１分子当たり付加的に少なくとも１個の基ＯＲ２が存在するという条件を有する］の単位から成る珪素原子
４〜１０
脂肪族不飽和
　【００５５】
　本発明により使用される低分子有機珪素化合物は有利には、Ｍ−単位、即ちａ＋ｂ＝３を有する式（Ｉ）の単位並びにＱ−単位、即ちａ＋ｂ＝０を有する式（Ｉ）の単位及び／又はＴ−単位、即ちａ＋ｂ＝１を有する式（Ｉ）の単位から成る。
　【００５６】
　本発明により使用される低分子有機珪素化合物は、分子量有利には最高２５００ｇ／モル、特に有利には最高１０００ｇ／モル、特に最高５００ｇ／モルを有する。
　【００５７】
　本発明により使用される低分子有機珪素化合物は、有利には２より大きいか又は２と同じ、特に有利には２．５より大きいか又は２．５と同じＭ−単位対Ｑ−単位及び／又はＴ−単位の合計の数値比を有する。
　【００５８】
　特に有利には本発明により使用される低分子有機珪素化合物は、珪素原子４〜１０個を有する。
　【００５９】
　本発明により使用される有機珪素化合物には、唯一の種類並びに少なくとも２種類の異なる種類の有機珪素化合物が該当する。
　【００６０】
　本発明により使用される有機珪素化合物の例は、
　【００６１】
　【化５】
　【００６２】
であるが、その際、Ｍｅはメチル基を表わし、Ｖｉはビニル基を表わす。
　【００６３】
　有利には本発明により使用される低分子有機珪素化合物には、
　【００６４】
　【化６】
　【００６５】
が該当するが、その際、Ｍｅはメチル基を表わし、Ｖｉはビニル基を表わす。
　【００６６】
　特に有利には本発明により使用される低分子有機珪素化合物には、
　【００６７】
　【化７】
　【００６８】
が該当するが、その際、Ｍｅはメチル基を表わし、Ｖｉはビニル基を表わす。
　【００６９】
　本発明による材料には、任意の従来公知の種類のエラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料、例えば一成分又は二成分の室温（いわゆるＲＴＶ−材料）又は高めた温度（いわゆるＨＴＶ−材料）で加硫性のオルガノポリシロキサン材料が該当するが、その際、架橋は、縮合、Ｓｉ−結合の水素の脂肪族多重結合への付加又は過酸化的にラジカル形成により行われる。
　【００７０】
　有利には本発明による材料には、Ｓｉ−結合の水素の脂肪族炭素−炭素多重結合への付加により架橋可能な材料並びに過酸化的に架橋可能なオルガノポリシロキサン材料が該当する。
　【００７１】
　一般にこのような材料中に使用される成分の種類及び量は既に公知である。このために例えば、書類番号Ｐ４４０１６０６．９を有する西ドイツ特許出願（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ；１９９４年１月２０日出願）、出願番号ＵＳＳＮ０８／３６８１８３を有する相応する米国特許出願、書類番号Ｐ４４０５２４５．６を有する西ドイツ特許出願（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ；１９９４年２月１８日出願）及び西ドイツ特許第４３３６３４５Ａ号明細書（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ；１９９５年４月２７日出願）を参照にされたい。
　【００７２】
　本発明により過酸化的に架橋可能なオルガノポリシロキサン材料は、有利には、
（Ａ）一般式：
　【００７３】
　【化８】
　【００７４】
［式中、Ｒ３は、同一又は異なるものであってよく、場合により置換された炭化水素基を表わし、ｒは０、１、２又は３であり、平均数値１．９〜２．１を有する］の単位から成るオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）強化性及び／又は非強化性填料、
（Ｃ）架橋を起こさせる試薬、例えば有機過酸化物、
（Ｄ）式（Ｉ）の単位から成る、珪素原子
４〜１０
（Ｅ）添加物を含有する。
　【００７５】
　基Ｒ３の例は、Ｒ及びＲ１で前記した例であり、その際、場合により置換された炭素原子１〜８個を有する炭化水素基が有利であり、メチル−、ビニル−、フェニル−及び３，３，３−トリフルオルプロピル基が特に有利である。
　【００７６】
　有利には、式（ＩＩ）の単位から成るオルガノポリシロキサン中に含有されるＳｉ−原子の少なくとも７０モル％にアルキル基、特にメチル基が結合している。オルガノポリシロキサン（Ａ）がＳｉ−結合のメチル−及び／又は３，３，３−トリフルオルプロピル基の他になおＳｉ−結合のビニル−及び／又はフェニル基を含有する場合には、後者は有利には約０．００１〜３０モル％である。
　【００７７】
　有利には、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、主としてジオルガノシロキサン単位から成る。オルガノポリシロキサン（Ａ）の末端基は、トリアルキルシロキシ基、特にトリメチルシロキシ基又はジメチルビニルシロキシ基であってよいが；これらのアルキル基の１個又は数個がヒドロキシ基又はアルコキシ基、例えばメトキシ又はエトキシ基により置換されていてもよい。
　【００７８】
　オルガノポリシロキサン（Ａ）は、液体又は高粘度の物質であってよい。有利にはオルガノポリシロキサン（Ａ）は、２５℃で粘度１０３〜１０８ｍｍ２／秒を有する。
　【００７９】
　強化填料の例は、ＢＥＴ表面積少なくとも５０ｍ２／ｇを有する熱分解又は沈降珪酸並びにファーネスブラック及びアセチレンブラックである。
　【００８０】
　前記珪酸填料は、親水性特性を有することができるか又は公知の方法により疎水性にされていてもよい。これに関しては、西ドイツ特許第３８３９９００Ａ号明細書（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ；１９８８年１１月２５日出願）又は相応する米国特許（ＵＳ−Ａ）第５０５７１５１号明細書を参照にされたい。次いで一般に、疎水化を各々オルガノポリシロキサン材料の全重量に対してヘキサメチルジシラザン及び／又はジビニルテトラメチルジシラザン１〜２０重量％及び水０．５〜５重量％を用いて行うが、その際、親水性珪酸を順次材料に加工する前に、これらの試薬を有利には好適な混合装置、例えばニーダー又はインナーミキサー中で既に前装入したオルガノポリシロキサンに添加する。
　【００８１】
　非強化性填料の例は、石英粉、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸ジルコニウム、沸石、金属酸化物粉末、例えば酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄又は酸化亜鉛、珪酸バリウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏並びにプラスチック粉末、例えばポリアクリルニトリル粉末又はポリテトラフルオルエチレン粉末である。その他に填料としては、繊維成分、例えばガラス繊維及びプラスチック繊維を使用することができる。これらの填料のＢＥＴ表面積は有利には５０ｍ２／ｇより下である。
　【００８２】
　本発明によるエラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料は、填料（Ｂ）を、各々オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して有利には１〜２００重量部、特に有利には３０〜１００重量部の量で含有する。
　【００８３】
　成分（Ｃ）には一般に、これまでも過酸化的に架橋可能な材料中に使用されてきた、架橋を開始するか又は生じさせる試薬が該当しうる。
　【００８４】
　有利には成分（Ｃ）として本発明によるオルガノポリシロキサン材料では、過酸化物、例えば過酸化ジベンゾイル、ビス−（２，４−ジクロルベンゾイル）−ペルオキシド、過酸化ジクミル及び２，５−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン並びにその混合物を使用するが、その際ビス−（２，４−ジクロルベンゾイル）−ペルオキシド及び過酸化ジクミルが有利である。
　【００８５】
　本発明によりエラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料は、過酸化物（Ｃ）を、各々オルガノポリシロキサン材料の全重量に対して有利には０．４〜２．０重量％、特に有利には０．７〜１．５重量％の量で含有する。
　【００８６】
　本発明によるエラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料は、低分子有機珪素化合物（Ｄ）を、各々オルガノポリシロキサン材料の全重量に対して有利には０．０１〜１０．０重量％、特に有利には０．０５〜２．０重量％の量で含有する。
　【００８７】
　その都度の用途に応じて、本発明によりエラストマーに加硫可能なオルガノポリシロキサン材料に、添加物（Ｅ）、例えば加工助剤、例えば可塑剤、顔料及び安定化剤、例えば加熱安定化剤を添加することができる。
　【００８８】
　添加物（Ｅ）として使用することができる可塑剤の例は、２５℃で粘度最高１０００ｍ２／秒を有するトリメチルシリル基又はヒドロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン又はジフェニルシランジオールである。
　【００８９】
　添加物（Ｅ）として使用することができる熱安定化剤の例は、遷移金属脂肪酸塩、例えばオクタン酸鉄、遷移金属シラノレート、例えばシラノール酸鉄並びにＣｅｒ（ＩＶ）−化合物である。
　【００９０】
　更に、本発明による材料は有利にはその他の物質は含有しない。
　【００９１】
　本発明による材料を製造するために各々使用される成分は、唯一の種類のこのような成分であってもよいし、少なくとも２種類のこのような成分から成る混合物であってもよい。
　【００９２】
　本発明による過酸化的に架橋可能なオルガノポリシロキサン材料の製造は、公知方法により、例えば個々の成分の簡単な混合によって行うことができる。その際、本発明により使用される低分子有機珪素化合物の加工は、種々の混合方法で、例えばシリコーンゴム材料の個々の成分の任意の混合工程で行うことができる。有利には、本発明による過酸化的に架橋可能な材料を調製するために、低分子有機珪素化合物を填料を混入する間に材料中に混入する。その他の可能性は、本発明により使用される低分子有機珪素化合物を填料上に、粉末ミキサー中で混合することによって塗布するか又は填料、不活性有機溶剤及び低分子有機珪素化合物の懸濁液中で混合し、引き続き有機溶剤を蒸発乾固し、これを用いて引き続き、同様に賦形剤として填料と一緒に装入するようにする。もう１つの方法は、本発明により使用される低分子有機珪素化合物を、化学的反応により、例えば前記方法２と同様にして填料上に生成させ、この上で放置することである。
　【００９３】
　本発明により過酸化的に架橋可能な材料は、従来公知の過酸化的に架橋可能な材料と同じ条件で架橋させることができる。
　【００９４】
　本発明により過酸化的に架橋可能な材料は、これから製造したエラストマーが、特に引裂き伝搬抵抗及び圧縮永久歪に関して非常に良好な機械的特性を示すという利点を有する。
　【００９５】
　本発明によるオルガノポリシロキサン材料並びに本発明によりこれから製造されるエラストマーは、これまでもエラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料又はエラストマー用に使用されている全ての目的のために使用することができる。特に本発明によるオルガノポリシロキサン材料並びにこれから本発明により製造されるエラストマーは、改良された引裂き伝搬抵抗を必要とする用途、例えばホース、ケーブルジャケット、自動車部品及びパッキング用に好適である。
　【００９６】
　本発明により付加架橋可能なオルガノポリシロキサン材料は、有利には、
（１）脂肪族炭素−炭素−多重結合を有する、珪素原子少なくとも１８個を有するオルガノポリシロキサン、
（２）Ｓｉ−結合の水素原子を有するオルガノポリシロキサン、
（３）Ｓｉ−結合の水素の脂肪族多重結合への付加を促進する触媒、
（４）式（Ｉ）の単位から成る、珪素原子
４〜１０
（５）強化性及び／又は非強化性填料並びに場合によりその他の物質を含有する。
　【００９７】
　本発明による材料には、付加架橋作用を有する２−成分−シリコーンゴム材料が該当し、即ち本発明によるシリコーンゴム材料の両方の成分は、一つの成分が同時に成分（１）、（２）及び（３）を含有しないという条件で、全成分を任意の組み合わせ及び量比で含有することができる。
　【００９８】
　オルガノポリシロキサン（１）には有利には、式：
　　Ｒ４ｓＲ５ｔＳｉＯ（４−ｓ−ｔ）／２　　　　　（ＩＩＩ）
［式中、Ｒ４は同一又は異なるものであってよく、Ｒ１に記載したものを表わし、
Ｒ５は同一又は異なるものであってよく、Ｒに記載したものを表わし、ｓは０、１又は２であり、ｔは０、１、２又は３であり、その際、ｓ＋ｔの合計は３より小さいか、３と等しく、１分子当たり少なくとも２個の基Ｒ４が存在するという条件である］の単位から成る、珪素原子少なくとも１８個を有する直鎖、環式又は分枝鎖状のシロキサンが該当する。
　【００９９】
　オルガノポリシロキサン（１）は、有利には２５℃で平均粘度１０２〜１０６ｍｍ２／秒を有する。
　【０１００】
　基Ｒ４の例は、Ｒ１に記載した全ての例並びにＳｉＨ−官能性化合物を用いるヒドロシリル化反応で得られる全ての脂肪族不飽和基である。
　【０１０１】
　有利には基Ｒ４には炭素原子２〜６個を有する脂肪族多重結合を有する炭化水素基、例えばビニル−、アリル−、メタリル−、１−プロペニル−、１−ブテニル−、１−ペンテニル基、５−ヘキセニル−、ブタンジエニル−、ヘキサジエニル−、シクロペンテニル−、シクロペンタジエニル−、シクロヘキセニル−、エチニル−、プロパルギル−及び１−プロピニル基が該当し、その際、ビニル−及びアリル基が特に有利である。
　【０１０２】
　基Ｒ５の例は基Ｒに記載した全ての例である。
　【０１０３】
　Ｒ５には有利には、炭素原子１〜８個を有する場合により置換された、脂肪族飽和、一価の炭化水素が該当するが、その際、メチル基が特に有利である。
　【０１０４】
　特に有利には、オルガノポリシロキサン（１）には、構造：
　【０１０５】
　【化９】
　【０１０６】
［式中、Ｍｅはメチル−を表わし、Ｖｉはビニル基を表わす］の、２５℃で粘度２００〜１０５ｍｍ２／秒を有する直鎖のオルガノポリシロキサンが該当する。
　【０１０７】
　Ｓｉ−結合の水素原子を有するオルガノポリシロキサン（２）としては、有利には、式：
　【０１０８】
　【化１０】
　【０１０９】
［式中、Ｒ５は同一又は異なるものであってよく、前記したものを表わし、ｕは０、１、２又は３であり、ｖは０、１又は２であり、その際ｕ＋ｖの合計は３より小さいか又は３と等しく、１分子当たり平均少なくとも２個のＳｉ−結合の水素原子が存在しているという条件である］の単位から成る、直鎖、環式又は分枝鎖状のシロキサンを使用する。
　【０１１０】
　オルガノポリシロキサン（２）は有利には、２５℃で平均粘度１０〜２・１０４ｍｍ２／秒を有する。
　【０１１１】
　１分子当たり３個又はそれ以上のＳｉＨ−結合を含有するポリオルガノシロキサン（２）を使用することが有利である。１分子当たり２個しかＳｉＨ−結合を有さない成分（２）では、アルケニル基を含有するポリオルガノシロキサン（１）は、１分子当たり有利には少なくとも３個のアルケニル基を含有する。
　【０１１２】
　有利にはポリオルガノシロキサン（２）を架橋剤として使用する。架橋剤の水素含量（これは専ら珪素元素と直接結合した水素原子に関するが）は、有利には水素０．００２〜１．７重量％、特に有利には水素０．１〜１．７重量％の範囲である。
　【０１１３】
　特に有利には、オルガノポリシロキサン（２）には２５℃で粘度２０〜１０００ｍｍ２／秒を有するオルガノポリシロキサンが該当する。
　【０１１４】
　ポリオルガノシロキサン（２）は有利には、ＳｉＨ−基対成分（１）の脂肪族炭素−炭素−多重結合を有する基のモル比が０．５〜５、有利には１．０〜３．０であるような量で硬化性シリコーンゴム材料中に含有されている。
　【０１１５】
　成分（３）は、成分（１）の脂肪族炭素−炭素−多重結合を有する基と成分（２）のＳｉ−結合の水素原子との間の付加反応（ヒドロシリル化）のための触媒として作用する。文献には、既に多数の好適なヒドロシリル化触媒が記載されている。原則として本発明による材料中に付加架橋性シリコーンゴム材料中に一般に使用される全てのヒドロシリル化触媒を使用することができる。
　【０１１６】
　ヒドロシリル化触媒としては、金属、例えば白金、ロジウム、パラジウム及びイリジウム、有利には場合により微粒状賦形剤物質、例えば活性炭、酸化アルミニウム又は二酸化珪素上に固着させた白金を使用することができる。
　【０１１７】
　有利には白金及び白金化合物を使用する。特に有利には、ポリオルガノシロキサン中に可溶性であるような白金化合物を使用する。可溶性の白金化合物としては、例えば式：（ＰｔＣｌ２・オレフィン）２及びＨ（ＰｔＣｌ３・オレフィン）の白金−オレフィン−錯体を使用することができ、その際、有利には炭素原子２〜８個を有するアルケン、例えばエチレン、プロピレン、ブテン及びオクテンの異性体又は炭素原子５〜７個を有するシクロアルケン、例えばシクロペンテン、シクロヘキセン及びシクロヘプテンを使用する。その他の可溶性白金−触媒は、式：（ＰｔＣｌ２・Ｃ３Ｈ６）２の白金−シクロプロパン−錯体、ヘキサクロル白金酸とアルコール、エーテル及びアルデヒドとの反応生成物又はその混合物又はヘキサクロル白金酸とメチルビニルシクロテトラシロキサンとの炭酸水素ナトリウムの存在及びエタノール性溶液中における反応生成物である。白金とビニルシロキサンの錯体、例えば１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンが特に有利である。
　【０１１８】
　ヒドロシリル化触媒は、マイクロカプセル形で使用することもでき、その際、触媒を含有し、ポリオルガノシロキサン中に不溶性の微粒状固体は、例えば熱可塑性樹脂（ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂）である。ヒドロシリル化触媒は包接化合物の形、例えばシクロデキストリンで使用することもできる。
　【０１１９】
　使用されるヒドロシリル化触媒の量は、所望の架橋速度並びに経済学的観点により決まり、公知である。慣用の白金−触媒を使用する場合には、硬化性シリコーンゴム材料の含量は元素の白金に関して有利には、元素白金０．１〜５００重量ｐｐｍ、有利には１０〜１００重量ｐｐｍの範囲である。
　【０１２０】
　本発明によりエラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料は、低分子有機珪素化合物（４）を、各々オルガノポリシロキサン材料の全重量に対して有利には０．０１〜１０．０重量％、特に有利には０．０５〜２．０重量％の量で含有する。
　【０１２１】
　使用される填料（５）の例は、強化填料、従ってにＢＥＴ表面積少なくとも５０ｍ２／ｇ、有利には５０〜５００ｍ２／ｇを有する填料、例えば熱分解的に得た珪酸、構造保持下で脱水した珪酸ヒドロゲル、従っていわゆる“エーロゲル”及びその他の種類の沈降珪酸及び非強化性填料、従って５０ｍ２／ｇより少ないＢＥＴによる比表面積を有する填料、例えば石英粉、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸ジルコニウム　沸石、粘土、リトポン、金属酸化物、例えば酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化アルミニウム、金属炭酸塩、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び炭酸亜鉛、金属硫酸塩、例えば硫酸バリウム、金属粉、繊維、カーボンブラック、石墨、雲母及び白亜である。前記填料は前記したように疎水性にすることもできる。
　【０１２２】
　本発明によるエラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料は、填料を、各々本発明による架橋性オルガノポリシロキサン材料１００重量部に対して有利には１〜５０重量部、特に有利には５〜４０重量部の量で含有する。
　【０１２３】
　成分（１）〜（５）は本発明によるシリコーンゴム材料の必須成分であるが、場合により５０重量％までの、有利には１〜４０重量％の間の含分のその他の添加物がシリコーンゴム材料中に含有されていてよい。これらの添加物は、例えば接着助剤、例えばアミノアルコキシシラン及びＳｉ−結合の水素を有する直鎖及び樹脂状メチルシロキサン、熱安定化剤、例えば遷移金属脂肪酸塩、例えばオクタン酸鉄、遷移金属シラノレート、例えばシラノール酸鉄並びにＣｅｒ（ＩＶ）−化合物、遷移金属含有の珪酸又はパラジウム化合物、抑制剤、顔料、色料及び可塑剤であってよい。
　【０１２４】
　可塑剤の例は、室温で液体の、トリオルガノシロキシ基により末端ブロックされたジオルガノポリシロキサン、例えば２５℃で粘度１０〜１００００ｍｍ２／秒を有するトリメチルシロキシ基により末端ブロックされたジメチルポリシロキサン並びに室温で液体のオルガノポリシロキサン樹脂である。
　【０１２５】
　硬化性シリコーンゴム材料の架橋時間及び架橋速度を目的に応じて調整するために役立つ特別な添加物を含有することができる。この自体公知の抑制剤は、例えばアセチレン化アルコール、例えばエチニルシクロヘキサノール及び２−メチル−３−ブチン−２−オール、トリアルキルシアヌレート、アルキルマレエート、例えばジアリルマレエート及びジメチルマレエート、アルキルフマレート、例えばジエチルフマレート及びジアリルフマレート、有機ヒドロペルオキシド、例えばクモールヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド及びピナンヒドロペルオキシド、有機過酸化物、ベンゾトリアゾール、有機スルホキシド、有機アミン及びアミド、ホスフィン、ホスファイト、ニトリル、ジアジリジン及びオキシムである。
　【０１２６】
　更に、本発明による材料は、有利にはその他の物質を含有しない。
　【０１２７】
　本発明による材料を製造するために各々使用される成分は、唯一の種類のこのような成分であってもよいし、少なくとも２種類のこのような成分から成る混合物であってもよい。
　【０１２８】
　Ｓｉ−結合の水素の脂肪族炭素−炭素−多重結合への付加により架橋可能な本発明によるオルガノポリシロキサン材料の製造は、自体公知の方法により、例えば個々の成分の簡単な混合により行うことができる。これに関しては、既に最初に記載した出願番号Ｐ４４０５２４５．６を有する西ドイツ特許出願明細書を参照にされたい。
　【０１２９】
　その際、本発明により使用される低分子有機珪素化合物は種々の混合方法で、例えばシリコーンゴム材料の個々の成分の任意の混合工程で行うことができる。有利には、本発明による付加架橋性材料を調製するために、低分子有機珪素化合物を填料を混入する間に材料中に混入する。その他の方法は、低分子有機珪素化合物を填料上に、粉末ミキサー中で混合することによって塗布するか又は填料、不活性有機溶剤及び本発明により使用される低分子有機珪素化合物の懸濁液中で混合し、引き続き有機溶剤を蒸発乾固し、これを用いて引き続き、同様に賦形剤として填料と一緒に装入するようにする。もう一つの可能性は、本発明により使用される低分子有機珪素化合物を、化学的反応により、例えば前記方法２と同様にして填料上に生成させ、この上で放置することである。
　【０１３０】
　２成分の本発明による材料の調製では、有利には本発明により使用される低分子有機珪素化合物を最後の混合工程で添加する。
　【０１３１】
　本発明による付加により過酸化的に架橋可能な材料は、従来公知の付加により架橋可能な材料と同じ条件で架橋させることができる。有利には加硫を温度１０〜２００℃で行う。
　【０１３２】
　本発明により付加により架橋可能な材料は非常に良好な流動学的特性、特に卓越した粘度安定性を有するという利点を有する。
　【０１３３】
　本発明により付加によって架橋可能な材料は、これから製造したエラストマーが、特に引裂き伝搬抵抗及び圧縮永久歪に関して、非常に良好な機械的特性を示すという利点を有する。
　【０１３４】
　本発明によるオルガノポリシロキサン材料並びに本発明によりこれから製造されるエラストマーは、これまでもエラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料又はエラストマー用に使用されている全ての目的のために使用することができる。特に本発明によるオルガノポリシロキサン材料並びにこれから本発明により製造されるエラストマーは、射出成形法による成形品、改良された引裂き伝搬抵抗を必要とする離型用途、例えばベビーゴム乳首、瓶乳首、パッキン及び特別な成形品用に好適である。
　【０１３５】
　次の実施例中、粘度の記載は全て温度２５℃に関する。他に記載のない限り、下記の実施例は、周囲の大気の圧力、従って約１０００ヘクトパスカル及び温度約２０℃、又は成分混合に際して室温で付加的に加熱又は冷却なしに調整される温度で実施する。更に、他に記載のない限り、部は重量部であり、％は重量％である。
　【０１３６】
　加硫ゴムの引裂き伝搬抵抗はＡＳＴＭ　Ｄ　６２４−Ｂ−９１により測定する。
　【０１３７】
　圧縮永久歪はＤＩＮ５３５１７により測定する。
　【０１３８】
　その他に、下記の略語を使用する：
　　Ｍｅ：メチル基
　　Ｅｔ：エチル基
　　Ｖｉ：ビニル基
　【０１３９】
　【実施例】
例１
　　（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２Ｓｉ（Ｍｅ３ＳｉＯ）２の製造
　　略語：（ＶＭ）２ＱＭ２
　１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン２００７．２ｇ（１０．８モル）、ＳｉＣｌ４６１４．８ｇ（３．６２モル）、テトラメチル尿素２．７ｇ（１０００ｐｐｍ）及びＰＮＣｌ２２３１ｇ（トリクロルプロパン中２５％）（＝ＰＮＣｌ２２．２％）から成る混合物を、室温で５時間攪拌する（最初に６２℃に発熱）。揮発性成分を１２０℃で油ポンプ真空中で回転蒸発器で除去した後、残分を蒸留する。純粋な（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２ＳｉＣｌ２１８０ｇが１００ヘクトパスカルで沸点４７℃を有する無色透明な液体として得られる。同定は１Ｈ−及び２９Ｓｉ−ＮＭＲ−スペクトルを用いて行う。収率は１６．６％である。
　【０１４０】
　こうして得た（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２ＳｉＣｌ２５０．０ｇ（０．１６６モル）を次いでトリエチルアミン４１．９ｇ（０．４１５モル）及びｎ−ヘキサン１５０ｇと混合し、室温でトリメチルシラノール（工業用、分子篩０．４ｎｍで乾燥；１Ｈ−ＮＭＲによりヘキサメチルジシロキサン１９％を含有する）４２．０ｇ（０．３８モル）を３０分間以内に加える。１時間後反応させ、水で洗浄し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させる。揮発性成分を１２０℃で油ポンプ真空中で回転蒸発器で除去した後、残分をビグロー−塔で分別する。純粋な（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２Ｓｉ（Ｍｅ３ＳｉＯ）２２５ｇが３００ヘクトパスカルで沸点５８〜６２℃を有する無色透明な液体として得られる。同定は１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルを用いて行う。収率は３７％である。
　【０１４１】
例２
　　（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３Ｓｉ−ＯＨの製造
　　略語：（ＶＭ）３Ｑ−ＯＨ
　１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン１８３４ｇ（９．８６モル）、ＳｉＣｌ４５５９ｇ（３．２９モル）、テトラメチル尿素（Ｎ−ヘキサン中２．５％）２．４ｇ（２５ｐｐｍ）及びＰＮＣｌ２２４ｇ（トリクロルプロパン中２５％）（＝ＰＮＣｌ２０．２５％）から成る混合物を、４６時間室温で攪拌する。揮発性成分を３０℃／４００ヘクトパスカルで回転蒸発器で除去した後、残分を蒸留する。６００ヘクトパスカルで沸点９３〜１００℃を有する無色透明な液体３３４ｇが得られる。得られた生成物の組成を２９Ｓｉ−ＮＭＲ−スペクトルで同定する：（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３ＳｉＣｌ　９４モル％及び
　　（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）４Ｓｉ　６モル％
　収率は２６％である。
　【０１４２】
　こうして得た（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３ＳｉＣｌ　９４モル％及び（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）４Ｓｉ６モル％から成る混合物３４８ｇ（０．９５モル）を次いでトリエチルアミン１０５．７ｇ（１．０５モル）及びｎ−ヘキサン１６７０ｇと混合し、室温で水８４．９ｇ（４．７モル）を加える。１８時間室温で攪拌し、引き続き１時間還流加熱し、水で洗浄し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させる。揮発性成分を３０℃／７００ヘクトパスカルで回転蒸発器で除去した後、残分を充填塔で蒸留する。５００ヘクトパスカルで沸点７３〜７５℃を有する無色透明な液体２６７ｇが得られる。得られた生成物の組成を２９Ｓｉ−ＮＭＲ−スペクトルで同定する：
　　（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３ＳｉＯＨ　９６モル％及び
　　（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）４Ｓｉ　４モル％
例３
　　（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３Ｓｉ（Ｍｅ３ＳｉＯ）の製造
　　略語：（ＶＭ）３ＱＭ
　トリメチルクロルシラン２３．８ｇ（０．２１モル）、トリエチルアミン２６．３ｇ（０．２６モル）及びｎ−ヘキサン１５０ｇから成る混合物に、室温で例２で得られた（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３ＳｉＯＨ（９６％）４５．０ｇ（０．１７４モル）を４０分間以内で滴加する。１時間後反応させ、水で洗浄し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させる。揮発性成分を２５℃で油ポンプ真空中で回転蒸発器で除去した後、残分をビグロー−塔で分別する。純粋な（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３Ｓｉ（Ｍｅ３ＳｉＯ）１５ｇが４００ヘクトパスカルで沸点６０〜６３℃を有する無色透明な液体として得られる。同定は１Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルを用いて行う。収率は２８％である。
　【０１４３】
例４
　　（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２（Ｍｅ３ＳｉＯ）ＳｉＯＨの製造
　　略語：（ＶＭ）２ＭＱ−ＯＨ
　例１に製造を記載してある（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２ＳｉＣｌ２５８．５ｇ（０．１９モル）、トリエチルアミン２０．８ｇ（０．２モル）及びテトラヒドロフラン２９２ｇから成る混合物に、室温でトリメチルシラノール（工業用、分子篩０．４ｎｍで乾燥；１Ｈ−ＮＭＲによりヘキサメチルジシロキサン１０％を含有する）１９ｇ（０．１９モル）を２．２５時間以内に滴加する。２時間後反応させ、濾過助剤（Ｆｉｌｔｅｒｈｉｌｆｅ）（Ｄ−Ｂａｄ　Ｋｒｅｕｚｎａｃｈ在Ｓｅｉｔｚ　Ｆｉｌｔｅｒｗｅｒｋｅで“Ｓｅｉｔｚ　Ｓｕｐｅｒ”の名称で市販されている）を用いて濾過し、３０℃及び７００ヘクトパスカルで溶剤を溜去する。もう一度濾過した後、蒸留用橋渡し管を用いて蒸留する。５００ヘクトパスカルで５５〜８１℃の沸点範囲で無色透明な液体４１．５ｇが得られ、これは２９Ｓｉ−ＮＭＲ−スペクトルによれば（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２（Ｍｅ３ＳｉＯ）ＳｉＣｌ　８３モル％を含有する。収率は５１％である。
　【０１４４】
　水２９ｇ（１．６モル）、トリエチルアミン３１．９ｇ（０．３２モル）及びジエチルエーテル２０３ｇから成る混合物に、室温でジエチルエーテル６０ｇ中のこうして得た（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２（Ｍｅ３ＳｉＯ）ＳｉＣｌ　５８．０ｇ（０．１１モル）の溶液を６０分間以内で滴加するが、その際、反応混合物の温度は３０℃に上昇する。２時間後反応させ、水で洗浄し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させる。揮発性成分を２５〜６０℃で油ポンプ真空中で回転蒸発器で除去した後、透明な油状物４７ｇが残分として得られる。１Ｈ−及び２９Ｓｉ−ＮＭＲ−スペクトルにより、油状物は（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２（Ｍｅ３ＳｉＯ）ＳｉＯＨ約８０％を含有する。トリエチルアミンの残量を酸性活性漂白土（ミュンヒェン在Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ　ＡＧで“Ｔｏｎｓｉｌ　ＯｐｔｉｍｕｍＦＦ”の名称で市販されている）を用いる濾過により除去する。（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２（Ｍｅ３ＳｉＯ）ＳｉＯＨ３３ｇが得られる；収率は約９０％である。
　【０１４５】
例５
　　（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）４Ｓｉの製造
　　略語：（ＶＭ）４Ｑ
　ＳｉＣｌ４２４８ｇ及びビニルジメチルクロルシラン１５４０ｇから成る混合物に、エタノール８４８ｇを徐々に加え、引き続き水３６０ｇで徐々に加水分解する。更に水４００ｇを添加した後、９０分間攪拌する。水相を分離し、有機相を水で３回洗浄する。引き続き有機相を１３０℃までで圧力７０ヘクトパスカルで蒸留する。透明な液体５７０ｇが得られるが、これはガスクロマトグラフィーによれば（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）４Ｓｉ９５％を含有する。
　【０１４６】
例６
　　（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２Ｓｉ（Ｍｅ３ＳｉＯ）２−６０％の製造
　　略語：（ＶＭ）２ＱＭ２−６０％
　ＳｉＣｌ４２４８ｇ、ビニルジメチルクロルシラン７７０ｇ及びトリメチルクロルシラン６９４ｇから成る混合物にエタノール８４８ｇを徐々に加え、引き続き水３６０ｇで徐々に加水分解する。更に水４００ｇを添加した後、９０分間攪拌する。水相を分離し、有機相を水で３回洗浄する。引き続き有機相を圧力３００ヘキトパスカルで１３０℃までで蒸留する。液状残分５２５ｇが得られるが、これはガスクロマトグラフィーによれば（Ｍｅ３ＳｉＯ）４Ｓｉ５％、（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）Ｓｉ（Ｍｅ３ＳｉＯ）３１８％、（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２Ｓｉ（Ｍｅ３ＳｉＯ）２６０％、（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３Ｓｉ（Ｍｅ３ＳｉＯ）１４％及び（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）４Ｓｉ３％を有する。
　【０１４７】
例７
　　（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２Ｓｉ（Ｍｅ３ＳｉＯ）２−５５％の製造
　　略語：（ＶＭ）２ＱＭ２−５５％
　ＳｉＣｌ４２４８ｇ及びトリメチルクロルシラン１３８８ｇから成る混合物に、エタノール８４８ｇを徐々に加え、引き続き水３６０ｇで徐々に加水分解する。更に水４００ｇを添加した後、９０分間攪拌する。水相を分離し、有機相を水で３回洗浄する。引き続き有機相を１３０℃までで圧力７０ヘクトパスカルで蒸留する。こうして得た液体２００ｇを１，３−ジビニル−テトラメチルジシロキサン２１２ｇ中に溶解させ、溶液を６時間かけて８０℃で酸性活性化漂白土（ミュンヒェン在Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ　ＡＧで“Ｔｏｎｓｉｌ　ＯｐｔｉｍｕｍＦＦ”の名称で市販されている）３０ｇの添加下で処理する。触媒を濾別後、溶液を１３０℃及び圧力３００ヘクトパスカルで蒸留する。液状残分２０８ｇが得られるが、これはガスクロマトグラフィーによれば（Ｍｅ３ＳｉＯ）４Ｓｉ５％、（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）Ｓｉ（Ｍｅ３ＳｉＯ）３２０％、（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）２Ｓｉ（Ｍｅ３ＳｉＯ）２５５％、（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ）３Ｓｉ（Ｍｅ３ＳｉＯ）１６％及び（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）４Ｓｉ４％を有する。
　【０１４８】
例８
　　組成［Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ］４［Ｍｅ３ＳｉＯ］４［ＳｉＯ４／２］３の低分子シロキサンの製造
　　略語：［（ＶＭ）１，３Ｍ１，３Ｑ］
　ＳｉＣｌ４２４８ｇ、ビニルジメチルクロルシラン２５０ｇ及びトリメチルクロルシラン２２５ｇから成る混合物に、エタノール８４８ｇを徐々に加え、引き続き水３６０ｇで徐々に加水分解する。更に水４００ｇを添加した後、９０分間攪拌する。水相を分離し、有機相を水で３回洗浄する。引き続き有機相を１３０℃までで圧力７０ヘクトパスカルで蒸留する。粘度１４ｍｍ２／秒を有する液状残分４６２ｇが得られるが、これは２９Ｓｉ−ＮＭＲ−スペクトルによればビニルジメチルシロキシ−単位対ＳｉＯ４／２−単位のモル比１．３０対１及びトリメチルシロキシ−単位対ＳｉＯ４／２−単位のモル比１．３２対１を有する。
　【０１４９】
例９
　　組成［Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ］４［Ｍｅ３ＳｉＯ］４［ＳｉＯ４／２］３の低分子シロキサンの製造
　　略語：［（ＶＭ）１，３Ｍ１，３Ｑ］
　ＳｉＣｌ４２４８及びトリメチルクロルシラン５００ｇから成る混合物に、エタノール８４８ｇを徐々に加え、引き続き水３６０ｇで徐々に加水分解する。更に水４００ｇを添加した後、９０分間攪拌する。水相を分離し、有機相を水で３回洗浄する。引き続き有機相を１３０℃までで圧力７０ヘクトパスカルで蒸留する。こうして得た液体３００ｇをヘキサメチルジシロキサン２１２ｇ中に溶解させ、溶液を６時間かけて８０℃で酸性活性化漂白土（ミュンヒェン在Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ　ＡＧで“Ｔｏｎｓｉｌ　ＯｐｔｉｍｕｍＦＦ”の名称で市販されている）３０ｇの添加下で処理する。触媒を濾別後、溶液を１３０℃及び圧力３００ヘクトパスカルで蒸留する。粘度１３．５ｍｍ２／秒を有する液状残分３１７ｇが得られるが、これは２９Ｓｉ−ＮＭＲ−スペクトルによればビニルジメチルシロキシ−単位対ＳｉＯ４／２−単位のモル比１．３１対１及びトリメチルシロキシ−単位対ＳｉＯ４／２−単位のモル比１．２９対１を有する。
　【０１５０】
例１０
　　（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）３ＳｉＯＨの製造
　　略語：（ＶＭ）３ＱＯＨ
　水５０ｇ及び１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン５０ｇをＢＥＴによる比表面積３００ｍｍ２／ｇを有する発熱性珪酸（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨで名称“ＷＡＣＫＥＲ　ＨＤＫＲＴ３０”として市販されている）１００ｇと強力に混合し、１時間室温で攪拌し、引き続き２４時間８０℃で貯蔵する。引き続き粉末反応混合物から１４０℃で２時間弱窒素流中で易揮発性化合物を除去し、精製する。乾燥窒素中で２００℃で８時間蒸留し、水相の少量の含分を除去した後、透明な液体１６．８ｇが得られるが、これはガスクロマトグラフィーによれば（ＶＭ）３ＱＯＨ８２％を含有する。
　【０１５１】
例１１
　　（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）３ＳｉＯＨの製造
　　略語：（ＶＭ）３ＱＯＨ
　例１０に記載の方法を、弱窒素流中で易揮発性化合物を除去した後に中断し、引き続き乾燥窒素中での蒸留工程は行わないというふうに変えて、繰り返す。揮発性化合物の含量（弱窒素流下で２３０℃で２時間加熱後の重量損失として測定）１３．７％を有する白色粉末が得られる。この揮発性化合物はガスクロマトグラフィーによれば水１３％の他に（ＶＭ）３ＱＯＨ７１％を含有する。
　【０１５２】
例１２
　　（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）３ＳｉＯＨの製造
　　略語：（ＶＭ）３ＱＯＨ
　水５０ｇ、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン５０ｇ及びＢＥＴによる比表面積３００ｍｍ２／ｇを有する発熱性珪酸（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨで名称“ＷＡＣＫＥＲ　ＨＤＫＲＴ３０”として市販されている）１００ｇをヘキサメチルジシロキサン５００ｇ中に懸濁し、引き続き２４時間８０℃で反応させる。引き続き常圧で１１０℃までで過剰のヘキサメチルジシロキサンを溜去する。こうして得た粉末状反応混合物から引き続き１４０℃で２時間弱窒素流中で易揮発性化合物を除去する。乾燥窒素中で２００℃で８時間蒸留し、水相の少量の含分を除去した後、透明な液体１４．７ｇが得られるが、これはガスクロマトグラフィーによれば（ＶＭ）３ＱＯＨ８０％を含有する。
　【０１５３】
例１３
　　（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）３ＳｉＯＨの製造
　　略語：（ＶＭ）３ＱＯＨ
　例１２に記載の方法を、弱窒素流中で易揮発性化合物を除去した後に中断し、引き続き乾燥窒素中での蒸留工程は行わないというふうに変えて、繰り返す。揮発性化合物の含量（弱窒素流下で２３０℃で２時間加熱後の重量損失として測定）１３．９％を有する白色粉末が得られる。この揮発性化合物はガスクロマトグラフィーによれば水１１％の他に（ＶＭ）３ＱＯＨ６８％を含有する。
　【０１５４】
例１４
　　（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）３ＳｉＭｅの製造
　　略語：（ＶＭ）３ＱＴ（Ｍｅ）
　例５に記載の方法を、ＳｉＣｌ４２４８ｇの代わりにメチルトリクロルシラン２１８ｇを使用するというふうに変えて、繰り返す。無色液体４６０ｇが得られるが、これはガスクロマトグラフィーによれば（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）３ＳｉＭｅ９１％を含有する。
　【０１５５】
例１５
　　（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）３ＳｉＶｉの製造
　　略語：（ＶＭ）３Ｔ（Ｖｉ）
　例５に記載の操作方法を、ＳｉＣｌ４２４８ｇの代わりにビニルトリクロルシラン２３６ｇを使用するというふうに変えて、繰り返す。無色液体４３５ｇが得られるが、これはガスクロマトグラフィーによれば（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）３ＳｉＶｉ９２％を含有する。
　【０１５６】
例１６
付加架橋性材料用の基礎材料の製造
　内容５ｌの実験室用ニーダー中に、粘度２００００ｍｍ２／秒を有するビニル基を末端基とするジメチルポリシロキサン５００ｇを前装入し、１５０℃に加熱し、既に最初に記載した西ドイツ特許第３８３９９００Ａ号明細書によりヘキサメチルジシラザンで疎水化した珪酸３９０ｇを填料として加える。１０００ヘクトパスカルで１５０℃で混練することによって、１時間の間に揮発性成分を除去する。非常に固い材料が生じ、これを引き続き前記ジメチルポリシロキサン４１０ｇで希釈する。この基礎材料から引き続き遊星形ミキサーでＡ−並びにＢ−成分を製造する。
　【０１５７】
　次にＡ−成分を製造するために、３０分間以内に室温及び常圧で、前記基礎材料３８０ｇ、ジビニルテトラメチルジシロキサンとのＰｔ−錯体０．２ｇ、製造を前記例で詳説してある第１表に記載の低分子有機珪素化合物０．６ｇ並びに抑制剤としてエチニルシクロヘキサノール１．０ｇを混合する。
　【０１５８】
　次にＢ−成分を製造するために、３０分間以内に室温及び常圧で、前記基礎材料３８０ｇ、架橋剤としてＳｉ−Ｈ０．５モル％及び粘度４００ｍｍ２／秒を有する直鎖状メチル−Ｈ−ポリシロキサン１８ｇ、抑制剤としてエチニルシクロヘキサノール１．０ｇ及び製造を前記例で詳説してある第１表に記載の低分子有機珪素化合物０．６ｇを混合する。
　【０１５９】
　成分Ａ及びＢは各々重量比１：１で混合し、温度１６０℃で架橋させる。
　【０１６０】
　加硫し、２００℃で４時間温度処理した後、引裂き伝搬抵抗及び永久歪を測定する。結果は第１表に記載する。
　【０１６１】
　【表１】
　【０１６２】
例１７
　基礎材料を製造するための例１６に記載の方法を、填料として疎水化珪酸３９０ｇの代わりに３８５ｇを使用するというふうに変えて、繰り返した。
　【０１６３】
　次にＡ−成分を製造するために、３０分間以内に室温及び常圧で、前記基礎材料３８０ｇ、ジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０．２ｇ製造を前記例で詳説してある第２表に記載の低分子有機珪素化合物を含有する粉末状生成物０．６ｇ及び抑制剤としてエチニルクロルヘキサノール１．０ｇを混合する。
　【０１６４】
　次にＢ−成分を製造するために、３０分間以内に室温及び常圧で、前記基礎材料３８０ｇ、架橋剤としてＳｉ−Ｈ０．５モル％及び粘度４００ｍｍ２／秒を有する直鎖状メチル−Ｈ−ポリシロキサン１８ｇ及び抑制剤としてエチニルシクロヘキサノール１．０ｇ及び製造を前記例で詳説してある第２表に記載の低分子有機珪素化合物を含有する粉末状生成物５ｇを混合する。
　【０１６５】
　更に例１６に記載したようにして操作する。加硫し、２００℃で４時間温度処理した後、引裂き伝搬抵抗及び永久歪を測定する。結果を第２表に記載する。
　【０１６６】
　【表２】
　【０１６７】
比較例１
　例１６に記載の方法を、Ａ−並びにＢ−成分を製造するために各々低分子有機珪素化合物は使用しないというふうに変えて繰り返す。結果を第１表に記載する。