(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー粒子と、
前記トナー粒子に外添され、液状の第１のオイルを含有するエラストマー粒子と、
前記トナー粒子に外添され、前記第１のオイルよりも２５℃環境下での粘度が高い液状の第２のオイルを含有する無機粒子と、
を含む静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
前記エラストマー粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０ＶＥ）と、前記トナー粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０ＶＴ）と、が下記式（１）の関係を有する請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
式（１）  ０．８≦Ｄ５０ＶＥ／Ｄ５０ＶＴ≦２
【請求項３】
前記第１のオイルと前記第２のオイルとが、原料となるモノマーの９０モル％以上が同じで且つ重量平均分子量が異なるオイルである請求項１または請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
前記エラストマー粒子は内部に前記第１のオイルを保持する粒子であり、前記無機粒子は粒子の表面に前記第２のオイルを保持する粒子である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
【請求項６】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【請求項７】
請求項５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項８】
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
【請求項９】
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項５に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、および画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法など静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々の分野で利用されている。電子写真法においては、帯電工程、静電荷像形成工程により感光体上に形成される静電荷像がトナーを含む現像剤により現像されて、転写工程、定着工程を経て可視化される。
【０００３】
例えば、特許文献１には、結着樹脂と着色剤を含有するトナー粒子に、オイルで処理した樹脂微粒子を添加した静電荷像現像用トナーが開示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、帯電特性が平均粒径が０．１から１０μｍであり、ＪＩＳ  Ｋ６３０１Ａ形硬さ試験計による硬度が２０から９０であるシリコーンエラストマー球状粒子を含有する静電荷像現像剤が開示されている。
【０００５】
また、特許文献３には、少なくとも結着樹脂を含有するトナー母粒子を有し、前記トナー母粒子の表面に数平均粒子径が８０ｎｍを超え５００ｎｍ以下の粒子が外添されたトナーと、数平均粒子径が１μｍ以上３０μｍ以下の多孔質エラストマー粒子と、を含有し、前記多孔質エラストマー粒子が、１種類以上のオイルを含有する静電荷像現像剤が開示されている。
【０００６】
また、特許文献４には、トナーを収容するトナー収容部と、外周面にトナーを保持する凹凸部を備えた現像ローラとを有し、トナーは、着色剤および結着樹脂を含んで構成された樹脂母粒子に、シリコーンオイルまたはフッ素オイルが添加されて構成され、樹脂母粒子の体積平均粒子径が２μｍから４μｍであり、樹脂母粒子に対するシリコーンオイルおよびフッ素オイルの添加量が０．０５質量％から２質量％であり、凹凸部は、規則的かつ均一に配列された凹部および凸部で構成されている現像装置が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平８−２６２０７５号公報
【特許文献２】特開平５−３２３６５３号公報
【特許文献３】特開２０１４−１１５４７６号公報
【特許文献４】特許第５００３４３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、エラストマー粒子が第１のオイルを含有し且つ無機粒子が第２のオイルを含有しない場合に比べ、優れた転写効率が得られ且つ色ムラの発生も抑制された静電荷像現像用トナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
＜１＞に係る発明は、
トナー粒子と、
前記トナー粒子に外添され、第１のオイルを含有するエラストマー粒子と、
前記トナー粒子に外添され、前記第１のオイルよりも２５℃環境下での粘度が高い第２のオイルを含有する無機粒子と、
を含む静電荷像現像用トナー。
【００１０】
＜２＞に係る発明は、
前記エラストマー粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０ＶＥ）と、前記トナー粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０ＶＴ）と、が下記式（１）の関係を有する＜１＞に記載の静電荷像現像用トナー。
式（１）  ０．８≦Ｄ５０ＶＥ／Ｄ５０ＶＴ≦２
【００１１】
＜３＞に係る発明は、
前記第１のオイルと前記第２のオイルとが、原料となるモノマーの９０モル％以上が同じで且つ重量平均分子量が異なるオイルである＜１＞または＜２＞に記載の静電荷像現像用トナー。
【００１２】
＜４＞に係る発明は、
＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
【００１３】
＜５＞に係る発明は、
＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【００１４】
＜６＞に係る発明は、
＜４＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【００１５】
＜７＞に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
＜４＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
【００１６】
＜８＞に係る発明は、
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
＜４＞に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の効果】
【００１７】
＜１＞に係る発明によれば、エラストマー粒子が第１のオイルを含有し且つ無機粒子が第２のオイルを含有しない場合に比べ、優れた転写効率が得られ且つ色ムラの発生も抑制された静電荷像現像用トナーが提供される。
【００１８】
＜２＞に係る発明によれば、エラストマー粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０ＶＥ）とトナー粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０ＶＴ）とが、前記式（１）の関係を満たさない場合に比べ、優れた転写効率が得られた静電荷像現像用トナーが提供される。
【００１９】
＜３＞に係る発明によれば、原料となるモノマーの９０モル％以上が同じでない場合に比べ、より優れた転写効率が得られた静電荷像現像用トナーが提供される。
【００２０】
＜４＞、＜５＞、＜６＞、＜７＞、または＜８＞に係る発明によれば、エラストマー粒子が第１のオイルを含有し且つ無機粒子が第２のオイルを含有しない静電荷像現像用トナーのみを用いた場合に比べ、高精細な画像を形成し得る静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、または画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。
【００２３】
＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー（以下、「トナー」と称することがある）は、トナー粒子と、前記トナー粒子に外添され、第１のオイルを含有するエラストマー粒子と、前記トナー粒子に外添され、前記第１のオイルよりも２５℃環境下での粘度が高い第２のオイルを含有する無機粒子と、を含む。
【００２４】
本実施形態によれば、優れた転写効率が得られ且つ色ムラの発生も抑制される。
【００２５】
この効果を奏し得る理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと考えられる。
無機粒子は、含有する第２のオイルを表面に保持している。トナー粒子表面に外添されている無機粒子が第２のオイルとしてより高粘度であるオイルを含むことで、無機粒子の表面に保持されているこの第２のオイルがトナー粒子表面にも付与され、トナー粒子同士の付着性を向上させているものと考えられる。トナー粒子同士の付着性が向上することで、像保持体上に形成され記録媒体上に転写されたトナー画像中においてトナー同士の間に分かれが生じる現象が抑制され、その結果色ムラの発生が抑制された画像が得られるものと推察される。
但し、上記のようにトナー粒子同士の付着性は向上させたいものの、単にトナー粒子自体の付着性を上げてしまうと、形成されたトナー画像における像保持体等の部材との離型性が低下してしまい転写性に劣るものと考えられる。これに対し、本実施形態では、エラストマー粒子が第１のオイルとしてより低粘度であるオイルを含む。エラストマー粒子は、含有する第１のオイルを内部に保持しており、現像装置から像保持体表面にトナー画像として形成される際に該現像装置での規制部材（トリマー）からの圧力により、エラストマー粒子から第１のオイルが染み出すものと考えられる。そのため、前記の通り第２のオイルによって付着性が高められたトナー粒子によって形成されているトナー画像の周囲に、より低粘度である第１のオイルが付与されるものと考えられ、その結果トナー画像と像保持体等の部材との離型性が得られ、優れた転写効率をも実現し得るものと推察される。
【００２６】
以下、本実施形態に係るトナーの詳細について説明する。
【００２７】
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子と、トナー粒子に外添された無機粒子およびエラストマー粒子と、を含む。
【００２８】
（エラストマー粒子）
・第１のオイル
エラストマー粒子は、後述の無機粒子が含有する第２のオイルよりも２５℃環境下での粘度が低い第１のオイルを含有する。
【００２９】
第１のオイルおよび第２のオイルにおける粘度の測定は、トナーから第１のオイルおよび第２のオイルをそれぞれ分離した上で、ブルックフィールド社製ＲＳ−ＣＰＳ  Ｐｌｕｓを用い、２５℃環境下における粘度を測定することで行われる。
【００３０】
第１のオイルの２５℃環境下での粘度は、０．０１Ｐａ・ｓ以上０．５Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、０．０３Ｐａ・ｓ以上０．３Ｐａ・ｓ以下がより好ましい。
上記上限値以下であることで、トナー画像と像保持体等の部材との離型性を良好に発揮し得る。一方上記下限値以上であることで、現像装置での規制部材（トリマー）からの圧力により安定したオイル染み出し性が発揮される。
【００３１】
エラストマー粒子が含有する第１のオイルとしては、融点が２０℃未満である化合物、すなわち、２０℃において液体である化合物であればよく、公知の各種シリコーンオイルや潤滑油が挙げられる。また、第１のオイルの沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましい。
【００３２】
第１のオイルとしては、特にシリコーンオイルが好ましい。
シリコーンオイルとしては、例えばジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン等のシリコーンオイル、アミノ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、カルボキシル変性ポリシロキサン、カルビノール変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン、メルカプト変性ポリシロキサン、フェノール変性ポリシロキサン等の反応性シリコーンオイル等が挙げられる。これらの中でも、ジメチルポリシロキサン（「ジメチルシリコーンオイル」ともいう）がより好ましい。
【００３３】
また第１のオイルには、後述の無機粒子（外添剤）と逆極性を有するオイルを用いてもよい。無機粒子と逆極性を有するオイルとしては、モノアミン変性シリコーンオイル、ジアミン変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、アンモニウム変性シリコーンオイル等の正の帯電性を有するオイル；ジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、α−メチルスルホン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等の負の帯電性を有するオイルが挙げられる。
【００３４】
尚、エラストマー粒子に含有される第１のオイルは、無機粒子に含まれる第２のオイルと、同種のオイルであって且つ重量平均分子量が異なるオイルを用いることが好ましい。尚、同種のオイルとは、具体的には原料となるモノマーの９０モル％以上が同じであるオイルが好ましく、オイルの分子構造として分子鎖が有する繰り返し単位の９０モル％以上が同じ構造を有する繰り返し単位であることが好ましい。
エラストマー粒子に含有される第１のオイルに対し、無機粒子に含有される第２のオイルとして同種であって且つより分子量の大きいオイルを用いることで、２５℃環境下での粘度がより高いとの構成が実現される。
【００３５】
エラストマー粒子および無機粒子に同種のオイルを用いることで、両オイルのなじみ性に優れ、より優れた転写効率と色ムラの抑制効果とが両立される。
また、同種であって且つ分子量が異なるオイルは、粘度の温度依存性も異なり、分子量が小さい方がより高温環境下での粘度が低下しやすい。画像形成装置の中は、装置の駆動によって温度が上昇しやすく、５０℃以上に達することもある。このような高温環境の画像形成装置においては、分子量がより小さいオイルつまりエラストマー粒子に含有される第１のオイルの方がより低粘度化する傾向が強い。そのため、トナー同士の付着性は良好に保持しつつ、且つトナー画像と像保持体等の部材との離型性をより高められるものと考えられる。その結果、より優れた転写効率が得られる。
【００３６】
第１のオイルの重量平均分子量は、１０００以上２００００以下であることが好ましく、２０００以上１００００以下がより好ましい。
【００３７】
尚、第１のオイルおよび第２のオイルの重量平均分子量は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により測定し、算出される。具体的には、ＧＰＣは東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０を使用し、カラムは東ソー製ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、樹脂をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）溶媒で測定する。次に、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用してオイルの分子量を算出する。
【００３８】
エラストマー粒子が含有する第１のオイルは、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
【００３９】
エラストマー粒子中の第１のオイルの総含有量は、トナー１ｇに対し、０．０１ｍｇ以上１００ｍｇ以下であることが好ましく、０．０５ｍｇ以上５０ｍｇ以下であることがより好ましく、０．１ｍｇ以上３０ｍｇ以下であることがさらに好ましい。
【００４０】
トナーにおけるエラストマー粒子中の第１のオイルの総含有量の測定方法としては、エラストマー粒子をヘキサン中で超音波洗浄（出力６０Ｗ、周波数２０ｋＨｚ、３０分間）し、洗浄液を濾過することで第１のオイルを除去する作業を５回繰り返した後、６０℃で１２時間真空乾燥を行う。そして、第１のオイル除去前後の重量変化からエラストマー粒子中の第１のオイル含有率を算出し、エラストマー粒子のトナーへの添加量からトナー１ｇに対する第１のオイルの総含有量を算出する。
【００４１】
・エラストマー粒子
エラストマー粒子は、第１のオイルを含ませるため、少なくとも粒子表面に複数個の孔が存在する多孔質の粒子であることが好ましく、エラストマー粒子の比表面積は、０．１ｍ２／ｇ以上２５ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、０．３ｍ２／ｇ以上２０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましく、０．５ｍ２／ｇ以上１５ｍ２／ｇ以下であることが更に好ましい。上記範囲であると、エラストマー粒子が第１のオイルを含有（含浸）しやすい。
エラストマー粒子の比表面積の測定方法は、ＢＥＴ法を使用して行う。
具体的には、トナーから分離したエラストマー粒子を用い、比表面積細孔分布測定装置（ＳＡ３１００、ベックマン・コールター社製）を用い、測定試料を０．１ｇ精秤し、サンプルチューブに入れた後、脱ガス処理し、多点法の自動測定により得る。
【００４２】
エラストマー粒子の材質としては、外力により変形し、外力を除くとその変形が回復する性質を有するもの、いわゆる、エラストマーであれば特に制限はなく、公知の各種エラストマーが挙げられる。具体的には、例えば、ウレタンゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム）、エピクロロヒドリンゴム等の合成ゴムや、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、乳化重合によりエラストマー粒子を作製しやすい観点から、スチレン系樹脂であることが好ましく、スチレンおよび架橋剤の共重合体であることがより好ましい。
【００４３】
エラストマー粒子は、数平均粒子径が、１μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上２０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以上２０μｍ以下が更に好ましい。
エラストマー粒子の数平均粒子径を１μｍ以上とすることで、エラストマー粒子がトナー粒子に付着されにくくなり、トナー自体の流動性が悪化されにくくなる。また、現像装置において規制部材（トリマー）からの圧力を受けやすくなる。エラストマー粒子の数平均粒子径を３０μｍ以下とすることで、第１のオイルが浸み出されやすくなり、像保持体等の部材との離型性が高まる。
【００４４】
また、エラストマー粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０ＶＥ）と、トナー粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０ＶＴ）と、が下記式（１）の関係を有することが好ましい。
式（１）  ０．８≦Ｄ５０ＶＥ／Ｄ５０ＶＴ≦２
【００４５】
Ｄ５０ＶＥ／Ｄ５０ＶＴが０．８以上であることで、エラストマー粒子がトナー粒子に付着されにくくなり、トナー自体の流動性が悪化されにくくなる。また、現像装置において規制部材（トリマー）からの圧力を受けやすくなる。Ｄ５０ＶＥ／Ｄ５０ＶＴが２以下であることで、第１のオイルが浸み出されやすくなり、像保持体等の部材との離型性が高まる。
上記式（１）で示されるＤ５０ＶＥ／Ｄ５０ＶＴは、更に０．９以上１．８以下の範囲が好ましく、１．０以上１．５以下の範囲がより好ましい。
【００４６】
トナー中におけるエラストマー粒子の数平均粒子径および体積平均粒子径は、一次粒子１００個を走査型電子顕微鏡ＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）装置（（株）日立製作所製：Ｓ−４１００）により観察して画像を撮影し、この画像を画像解析装置（ＬＵＺＥＸＩＩＩ、（株）ニレコ製）に取り込み、一次粒子の画像解析によって得られた円相当径の数平均粒子径および体積平均粒子径として算出する。なお、電子顕微鏡は１視野中にエラストマー粒子が１０個以上５０個以下程度写るように倍率が調整され、複数視野の観察を合わせて一次粒子の円相当径が求められる。
【００４７】
エラストマー粒子の含有量は、トナー粒子１００質量部に対して、０．０５質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上３質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以上２質量部以下であることがさらに好ましい。
【００４８】
−エラストマー粒子の製造方法−
エラストマー粒子の製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法を用いればよいが、例えば、エラストマー材料を粒子状に加工する方法、エラストマーを乳化重合により作製する際に孔形成剤を乳化粒子に混合しておき、乳化重合後、孔形成剤を除去する方法等が挙げられる。これらの中でも、球状粒子の作製が容易である点から、エラストマーを乳化重合により作製する際に孔形成剤を乳化粒子に混合しておき、乳化重合後、孔形成剤を除去する方法が好ましく挙げられる。
孔形成剤としては、乳化重合の際に固体であり、乳化重合後に溶解および分解の少なくとも１つにより除去される化合物や、乳化重合の際に重合反応に関与しない希釈剤等が挙げられる。
乳化重合の際に固体であり、乳化重合後に溶解および分解の少なくとも１つにより除去される化合物としては、例えば、コストや入手容易性の観点から、炭酸カルシウムが好ましい。炭酸カルシウムは、水に対する溶解性が低く、かつ、酸性液と接触すると二酸化炭素を放出しながら分解する。
希釈剤としては、特に制限はないが、ジエチルベンゼン、イソアミルアルコール等が好ましく挙げられる。
また、希釈剤の使用量は、重合性化合物の使用量よりも多いことが好ましい。
孔形成剤の形状は、粒子状であることが好ましく、その数平均粒子径は、５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることがより好ましい。
また、前記乳化重合の条件としては、特に制限はなく、例えば、孔形成剤を使用する以外は公知の乳化重合の条件で行えばよい。
【００４９】
−エラストマー粒子に第１のオイルを含有させる方法−
エラストマー粒子に第１のオイルを含有させる方法としては、特に制限はなく、例えば、エラストマー粒子と第１のオイルとを接触させる方法、第１のオイルを有機溶媒に溶解し、その溶液とエラストマー粒子とを接触させ、有機溶媒を除去する方法が好ましく挙げられる。
前記接触は、公知の方法で行えばよく、例えば、エラストマー粒子と第１のオイルまたは第１のオイルの溶液とを混合する方法や、第１のオイルまたは第１のオイルの溶液にエラストマー粒子を浸漬する方法等が好ましく挙げられる。
前記有機溶媒としては、無機粒子と逆極性を有する第１のオイルを溶解するものであれば特に制限はないが、例えば、炭化水素系溶媒やアルコール類が好ましく挙げられる。
【００５０】
（無機粒子）
・第２のオイル
無機粒子は、前述のエラストマー粒子が含有する第１のオイルよりも２５℃環境下での粘度が高い第２のオイルを含有する。
【００５１】
第２のオイルの２５℃環境下での粘度は、０．０３Ｐａ・ｓ以上１Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、０．０５Ｐａ・ｓ以上０．８Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、０．１Ｐａ・ｓ以上０．５Ｐａ・ｓ以下が更に好ましい。
上記下限値以上であることで、トナー同士の付着性を良好に発揮し得る。一方上記上限値以下であることで、無機粒子を均一に近い状態で処理することができ、良好な流動性が得られる。
【００５２】
無機粒子が含有する第２のオイルとしては、融点が２０℃未満である化合物、すなわち、２０℃において液体である化合物であればよく、公知の各種シリコーンオイルや潤滑油が挙げられる。また、第２のオイルの沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましい。
【００５３】
第２のオイルとしては、特にシリコーンオイルが好ましい。
シリコーンオイルとしては、例えばジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン等のシリコーンオイル、アミノ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、カルボキシル変性ポリシロキサン、カルビノール変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン、メルカプト変性ポリシロキサン、フェノール変性ポリシロキサン等の反応性シリコーンオイル等が挙げられる。これらの中でも、ジメチルポリシロキサン（「ジメチルシリコーンオイル」ともいう）がより好ましい。
【００５４】
また第２のオイルには、モノアミン変性シリコーンオイル、ジアミン変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、アンモニウム変性シリコーンオイル等の正の帯電性を有するオイル；ジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、α−メチルスルホン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等の負の帯電性を有するオイル等を用いてもよい。
【００５５】
尚、無機粒子に含有される第２のオイルは、エラストマー粒子に含まれる第１のオイルと、同種のオイルであって且つ重量平均分子量が異なるオイルを用いることが好ましい。
【００５６】
第２のオイルの重量平均分子量は、２０００以上３００００以下であることが好ましく、３０００以上２５０００以下がより好ましく、６０００以上２００００以下が更に好ましい。
【００５７】
無機粒子が含有する第２のオイルは、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
【００５８】
無機粒子中の第２のオイルの総含有量は、トナー１ｇに対し、０．１ｍｇ以上２０ｍｇ以下であることが好ましく、１ｍｇ以上１０ｍｇ以下であることがより好ましく、１ｍｇ以上５ｍｇ以下であることがさらに好ましい。
【００５９】
トナーにおける無機粒子中の第２のオイルの総含有量の測定方法としては、無機粒子をヘキサン中で超音波洗浄（出力６０Ｗ、周波数２０ｋＨｚ、３０分間）し、洗浄液を濾過することで第２のオイルを除去する作業を５回繰り返した後、６０℃で１２時間真空乾燥を行う。そして、第２のオイル除去前後の重量変化から無機粒子中の第２のオイル含有率を算出し、無機粒子のトナーへの添加量からトナー１ｇに対する第２のオイルの総含有量を算出する。
【００６０】
無機粒子に第２のオイルを含有させる方法としては、例えば第２のオイルに無機粒子を浸漬する等して行う。第２のオイルの量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下が好ましい。
【００６１】
・無機粒子
無機粒子は、数平均粒子径が１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００６２】
また無機粒子として、数平均粒子径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下である小粒子径外添剤と、数平均粒子径が３０ｎｍを超え２００ｎｍ以下である大粒子径外添剤と、を併用してもよい。
無機粒子として小粒子径外添剤および大粒子径外添剤を併用することは、トナー流動性の確保と現像装置内で受ける撹拌ストレスに対するトナー流動性の変化の最小化の点で好ましい。
小粒子径外添剤の数平均粒子径は、更に１５ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲がより好ましい。
大粒子径外添剤の数平均粒子径は、更に４０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の範囲がより好ましい。
【００６３】
上記小粒子径外添剤と大粒子径外添剤とを併用する場合、第２のオイルは両方に含有させても何れか一方に含有させてもよい。但し、凝集時のみ付着性を発揮させ得るとの理由から、小粒子径外添剤にのみ第２のオイルを含有させることがより好ましい。
【００６４】
無機粒子の数平均粒子径は、トナーから分離した無機粒子を用いる場合は、コールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター社製）により測定される。トナーを直接観察して用いる場合は、一次粒子１００個を走査型電子顕微鏡ＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）装置（（株）日立製作所製：Ｓ−４１００）により観察して画像を撮影し、この画像を画像解析装置（ＬＵＺＥＸＩＩＩ、（株）ニレコ製）に取り込み、一次粒子の画像解析によって得られた円相当径の数平均粒子径として算出する。なお、電子顕微鏡は１視野中に無機粒子が１０個以上５０個以下程度写るように倍率が調整され、複数視野の観察を合わせて一次粒子の円相当径が求められる。
【００６５】
無機粒子の材質としては、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
これらの中でも、シリカ粒子が好ましい。シリカ粒子としては、ヒュームドシリカ、コロイダルシリカ、シリカゲル等のシリカ粒子が挙げられ、特に限定なく使用される。これらのシリカ粒子は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
尚、上記小粒子径外添剤と大粒子径外添剤とを併用する場合における小粒子径外添剤としては、上記に列挙した材質の中でも、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３が好ましい。
また大粒子径外添剤としては、上記に列挙した材質の中でも、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３が好ましい。
【００６７】
上記小粒子径外添剤と大粒子径外添剤とを併用する場合において、何れかの粒子に対し第２のオイルを含有させずに使用する場合には、表面処理（疎水化処理）を施してもよい。表面処理としては、例えば、カップリング剤（例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤等）、脂肪酸金属塩、帯電制御剤等による表面処理が挙げられる。
【００６８】
無機粒子の外添量としては、例えばトナー粒子に対して０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上３．０質量％以下がより好ましい。
尚、上記小粒子径外添剤と大粒子径外添剤とを併用する場合においては、小粒子径外添剤の含有量が、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。一方大粒子径外添剤の含有量が、０．１質量％以上５質量％以下が好ましく、１．０質量％以上３．０質量％以下がより好ましい。
【００６９】
（トナー粒子）
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。
【００７０】
−結着樹脂−
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７１】
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知のポリエステル樹脂が挙げられる。
【００７２】
ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
【００７３】
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７４】
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７５】
ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ  Ｋ−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
【００７６】
ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下がより好ましい。
ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
【００７７】
ポリエステル樹脂は、周知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
【００７８】
結着樹脂の含有量としては、例えば，トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下がさらに好ましい。
【００７９】
−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８０】
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
【００８１】
着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００８２】
−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
【００８３】
離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ  Ｋ−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
【００８４】
離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００８５】
−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
【００８６】
−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
【００８７】
トナー粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０ＶＴ）としては、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。
【００８８】
なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII（ベックマン−コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマンーコールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャンネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒子径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。
【００８９】
トナー粒子の形状係数ＳＦ１としては、１１０以上１５０以下が好ましく、１２０以上１４０以下がより好ましい。
【００９０】
なお、形状係数ＳＦ１は、下記式により求められる。
式：ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００
上記式中、ＭＬはトナーの絶対最大長、Ａはトナーの投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数ＳＦ１は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
【００９１】
（トナーの製造方法）
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
【００９２】
トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
【００９３】
具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。
【００９４】
以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
【００９５】
−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
【００９６】
ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。
【００９７】
樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９８】
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９９】
樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和したのち、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。
【０１００】
樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒子径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒子径Ｄ５０ｖとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒子径も同様に測定される。
【０１０１】
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【０１０２】
なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒子径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。
【０１０３】
−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
【０１０４】
具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
【０１０５】
凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
【０１０６】
無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。
【０１０７】
−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
【０１０８】
以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
【０１０９】
ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
【０１１０】
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、無機粒子を添加し、さらにエラストマー粒子を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディーゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
【０１１１】
＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
【０１１２】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリアおよび樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
【０１１３】
磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。
【０１１４】
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
【０１１５】
被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電材料等、その他添加剤を含ませてもよい。
【０１１６】
ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
【０１１７】
二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。
【０１１８】
＜画像形成装置／画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
【０１１９】
本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。
【０１２０】
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
【０１２１】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容した現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【０１２２】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１２３】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
【０１２４】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。
【０１２５】
第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。なお、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【０１２６】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。
【０１２７】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【０１２８】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。
【０１２９】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。尚、イエロートナーが現像剤ロール上に保持される際、現像装置４Ｙ内に備えられる規制部材（トリマー／不図示）によって現像剤ロール上のイエロートナーに圧力が加えられて厚さが規制され、求められる厚さに調整される。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。
【０１３０】
感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【０１３１】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
【０１３２】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ロール２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【０１３３】
この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。
【０１３４】
トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【０１３５】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
【０１３６】
＜プロセスカートリッジ／トナーカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
【０１３７】
なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。
【０１３８】
以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１３９】
図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。また、１１１−１は現像装置１１１内に備えられる規制部材（トリマー）を示し、この規制部材１１１−１によって現像剤ロール上にトナーが保持される際に該トナーに圧力が加えられて厚さが規制され、求められる厚さに調整される。
【０１４０】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
【０１４１】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
【実施例】
【０１４２】
以下、実施例および比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」および「％」は「質量部」および「質量％」を表す。
【０１４３】
＜実施例１＞
［エラストマー粒子の作製］
メチルビニルポリシロキサン１００部、メチルハイドロジェンシロキサン１０部を混合し混合物に炭酸カルシウム粉末（数平均粒子径：０．１μｍ、奥多摩工業（株）製ＴＰ−１２３）３０部、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル１部と水２００部を添加し、ミキサーで６，０００ｒｐｍ、３分間乳化を行った後、塩化白金酸−オレフィン錯塩を白金量として０．００１部添加し、窒素雰囲気下８０℃で１０時間重合反応を行った。その後塩酸を投入して炭酸カルシウムを分解後、水洗浄を行った。さらに湿式分級して、目的とする体積平均粒子径（Ｄ５０ＶＥ）を有するエラストマー粒子を選別し、１００℃で１２時間真空乾燥を行った。
その後、ジメチルシリコーンオイル（ＰＤＭＳ、粘度μＶＥ（２５℃）０．０５Ｐａ・ｓ）１５０部をエタノール１０００部に溶解し、エラストマー粒子１００部と撹拌混合した後、エバポレーターを用いて溶剤のエタノールを留去し、乾燥させてオイル処理させたエラストマー粒子を得た。
【０１４４】
［結晶性ポリエステル樹脂分散液の調製］
加熱乾燥した三口フラスコに、１，９−ノナンジオール４５モル部と、ドデカンジカルボン酸５５モル部と、触媒としてジブチル錫オキサイド０．０５モル部と、を入れた後、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械撹拌にて１８０℃で２時間撹拌・還流を行った。その後、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い５時間撹拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させ、結晶性ポリエステル樹脂を合成した。得られた結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ポリスチレン換算）で測定したところ、２５，０００であった。次いで、高温・高圧乳化装置（キャビトロンＣＤ１０１０、スリット：０．４ｍｍ）の乳化タンクに、得られた結晶性ポリエステル樹脂３，０００部、イオン交換水１０，０００部、界面活性剤ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム９０部を投入した後、１３０℃に加熱溶融後、１１０℃で流量３Ｌ／ｍにて１０，０００回転で３０分間分散させ、冷却タンクを通過させて結晶性ポリエステル樹脂分散液（高温・高圧乳化装置（キャビトロンＣＤ１０１０、スリット０．４ｍｍ、キャビトロン社製）を回収し、結晶性ポリエステル樹脂分散液を得た。
【０１４５】
［非晶性ポリエステル樹脂分散液の調製］
ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１５モル部と、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン８５モル部と、テレフタル酸１０モル部と、フマル酸６７モル部と、ｎ−ドデセニルコハク酸３モル部と、トリメリット酸２０モル部と、これらの酸成分（テレフタル酸、フマル酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、トリメリット酸の合計モル数）に対して０．０５モル部のジブチル錫オキサイドと、を入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち昇温した後、１５０℃乃至２３０℃で１２時間から２０時間共縮重合反応させた。その後、２１０℃乃至２５０℃で徐々に減圧して、非晶性ポリエステル樹脂を合成した。この樹脂の重量平均分子量Ｍｗは６５，０００であった。次いで、高温・高圧乳化装置（キャビトロンＣＤ１０１０、スリット：０．４ｍｍ）の乳化タンクに、得られた非晶性ポリエステル樹脂３，０００部、イオン交換水１０，０００部、界面活性剤ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム９０部を投入した後、１３０℃に加熱溶融後、１１０℃で流量３Ｌ／ｍにて１０，０００回転で３０分間分散させ、冷却タンクを通過させて非晶性ポリエステル樹脂分散液（高温・高圧乳化装置（キャビトロンＣＤ１０１０、スリット０．４ｍｍ、キャビトロン社製）を回収し、非晶性ポリエステル樹脂分散液を得た。
【０１４６】
［シアン着色剤分散液の調製］
・シアン顔料（銅フタロシアニン、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３：大日精化工業（株）製）：１，０００部
・イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ（第一工業製薬（株）製）：１５０部
・イオン交換水：４，０００部
上記配合液を混合溶解し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（ＨＪＰ３０００６、（株）スギノマシン製）により１時間分散し、体積平均粒子径１８０ｎｍ、固形分２０％のシアン着色剤分散液を得た。
【０１４７】
［マゼンタ着色剤分散液の調製］
・マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２：大日精化工業（株）社製）：１，０００部
・イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ（第一工業製薬（株）製）：１５０部
・イオン交換水：４，０００部
上記配合液を混合溶解し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（ＨＪＰ３０００６、（株）スギノマシン製）により１時間分散し、体積平均粒子径１８０ｎｍ、固形分２０％のマゼンタ着色剤分散液を得た。
【０１４８】
［離型剤分散液の調製］
・パラフィンワックス  ＨＮＰ９（融解温度７５℃：日本精鑞（株）製）：４６部
・カチオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ（第一工業製薬（株）製）：５部
・イオン交換水：２００部
以上を１００℃に加熱して、ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０にて充分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、中心径２００ｎｍ、固形分量２０．０％の離型剤分散液を得た。
【０１４９】
［トナー粒子の作製］
・非晶性ポリエステル樹脂分散液：２５６．８部
・結晶性ポリエステル樹脂分散液：３３．２部
・着色剤分散液（シアン着色剤またはマゼンタ着色剤の何れか）：２７．４部
・離型剤分散液：３５部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてウルトラタラックスＴ５０で充分に混合・分散した。次いで、これにポリ塩化アルミニウム０．２０部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら４８℃まで加熱し、４８℃で６０分保持した（凝集工程）。その後、ここに前記非晶性ポリエステル樹脂分散液を７０．０部追加した。その後、０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを８．０にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら９６℃まで加熱し、３時間保持した（合一工程）。反応終了後、冷却し、濾過、イオン交換水で充分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これを更に３０℃のイオン交換水１，０００部に再分散し、１５分３００ｒｐｍで撹拌・洗浄した。これを更に５回繰り返し、濾液のｐＨが７．５、電気伝導度７．０μＳ／ｃｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａ濾紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続した。この時の粒径をコールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター社製）にて測定したところ体積平均粒子径は４．０μｍであった。
【０１５０】
［無機粒子（小粒子径外添剤）の作製］
シリカ（日本アエロジル社製、ＡＥＲＯＳＩＬ(登録商標)２００）１００部に対して１０部のジメチルシリコーンオイル（ＰＤＭＳ、粘度μＶＡ（２５℃）０．１Ｐａ・ｓ）を入れ更に１５分間撹拌した。最後に温度を９０℃に上げてエタノールを減圧乾燥させ、処理物を取り出して更に１２０℃で３０分間真空乾燥を行った。乾燥されたシリカを粉砕し、数平均粒子径１５ｎｍの無機粒子を得た。
【０１５１】
［トナーの作製］
トナー粒子１００部に対して、エラストマー粒子０．５部、無機粒子（小粒子径外添剤）３．６部、大粒子径外添剤としてのシリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ(登録商標)ＲＸ５０、数平均粒子径８０ｎｍ、日本アエロジル社製）をヘンシェルミキサーにて３，６００ｒｐｍで１０分間混合して、トナーを作製した。
【０１５２】
（キャリアの作製）
・フェライト粒子（平均粒径５０μｍ、体積電気抵抗３×１０８Ω・ｃｍ）：１００部
・トルエン：１４部
・パーフルオロオクチルエチルアクリレート／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体（共重合比９０：１０、Ｍｗ＝５万）：１．６部
・カーボンブラック（ＶＸＣ−７２、キャボット社製）：０．１２部
上記成分のうち、フェライト粒子を除く成分を１０分間スターラーで分散し、被膜形成用液を調製し、この被膜形成用液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、６０℃で３０分間撹拌した後、減圧してトルエンを除去して、フェライト粒子表面に樹脂被膜を形成して、キャリアを製造した。なお、得られたキャリアの体積平均粒子径は、５１μｍであった。
【０１５３】
（現像剤の作製）
前記において作製したトナーおよびキャリアを、それぞれ質量比５：９５の割合でＶブレンダーに入れ２０分間撹拌し、現像剤を得た。
得られた現像剤をＤｏｃｕ  Ｃｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ４００（富士ゼロックス（株）製）に充填し、以下の評価をそれぞれ行った。
【０１５４】
＜実施例２＞
実施例１において、トナー粒子の体積平均粒子径を表１に記載のものに変更した以外は、実施例１と同様にして現像剤を作製した。
尚、トナー粒子における体積平均粒子径の調整は、実施例１に記載のトナー粒子の作製の際の凝集工程での温度と時間、合一工程での温度と時間を制御することで行われる。
【０１５５】
＜実施例３＞
実施例２において、エラストマー粒子の体積平均粒子径を表１に記載のものに変更した以外は、実施例２と同様にして現像剤を作製した。
尚、エラストマー粒子における体積平均粒子径の調整は、実施例１に記載のエラストマー粒子の作製の際の乳化する際のミキサーの回転数及び時間を制御することで行われる。以下の実施例でも同様である。
【０１５６】
＜実施例４＞
実施例１において、エラストマー粒子の体積平均粒子径を表１に記載のものに変更した以外は、実施例１と同様にして現像剤を作製した。
【０１５７】
＜実施例５＞
実施例１において、エラストマー粒子の体積平均粒子径を表１に記載のものに変更した以外は、実施例１と同様にして現像剤を作製した。
【０１５８】
＜実施例６＞
実施例１において、エラストマー粒子に含有される第１のオイルの種類を「メチルハイドロジェンポリシロキサン（ＰｈＭＳ、粘度μＶＥ（２５℃）０．０５Ｐａ・ｓ）」に変更した以外は、実施例１と同様にして現像剤を作製した。
【０１５９】
＜実施例７＞
実施例１において、エラストマー粒子に含有される第１のオイルの種類を「アミノ変性ポリシロキサン（ＰＤＭＳ−ＡＮ、粘度μＶＥ（２５℃）０．０５Ｐａ・ｓ）」に変更した以外は、実施例１と同様にして現像剤を作製した。
【０１６０】
＜実施例８＞
実施例１において、エラストマー粒子に含有される第１のオイルを、重量平均分子量および粘度μＶＥ（Ｐａ・ｓ）が表１に記載のものに変更した以外は、実施例１と同様にして現像剤を作製した。
【０１６１】
＜実施例９＞
実施例１において、エラストマー粒子に含有される第１のオイルを、重量平均分子量および粘度μＶＥ（Ｐａ・ｓ）が表１に記載の値であるものに変更し、無機粒子（小粒子径外添剤）に含有される第２のオイルを、重量平均分子量および粘度μＶＡ（Ｐａ・ｓ）が表１に記載の値であるものに変更した以外は、実施例１と同様にして現像剤を作製した。
【０１６２】
＜実施例１０＞
実施例１において、無機粒子（小粒子径外添剤）に含有される第２のオイルを、重量平均分子量および粘度μＶＡ（Ｐａ・ｓ）が表１に記載の値であるものに変更した以外は、実施例１と同様にして現像剤を作製した。
【０１６３】
＜実施例１１＞
実施例１において、エラストマー粒子に含有される第１のオイルを、重量平均分子量および粘度μＶＥ（Ｐａ・ｓ）が表１に記載の値であるものに変更し、無機粒子（小粒子径外添剤）に含有される第２のオイルを、重量平均分子量および粘度μＶＡ（Ｐａ・ｓ）が表１に記載の値であるものに変更した以外は、実施例１と同様にして現像剤を作製した。
【０１６４】
＜実施例１２＞
実施例１において、エラストマー粒子に含有される第１のオイルを、重量平均分子量および粘度μＶＥ（Ｐａ・ｓ）が表１に記載の値であるものに変更し、無機粒子（小粒子径外添剤）に含有される第２のオイルを、重量平均分子量および粘度μＶＡ（Ｐａ・ｓ）が表１に記載の値であるものに変更した以外は、実施例１と同様にして現像剤を作製した。
【０１６５】
＜実施例１３＞
実施例１において、エラストマー粒子に含有される第１のオイルを、重量平均分子量および粘度μＶＥ（Ｐａ・ｓ）が表１に記載の値であるものに変更し、無機粒子（小粒子径外添剤）に含有される第２のオイルの種類を「メチルハイドロジェンポリシロキサン（ＰｈＭＳ、粘度μＶＥ（２５℃）０．０５Ｐａ・ｓ）」に変更した以外は、実施例１と同様にして現像剤を作製した。
【０１６６】
＜比較例１＞
実施例１において、無機粒子（小粒子径外添剤）に第２のオイルを含有させなかったこと以外は、実施例１と同様にして現像剤を作製した。
【０１６７】
＜比較例２＞
実施例１において、エラストマー粒子に第１のオイルを含有させなかったこと以外は、実施例１と同様にして現像剤を作製した。
【０１６８】
＜比較例３＞
実施例１において、エラストマー粒子に含有させるに第１のオイルの粘度μＶＥ（２５℃）を０．１Ｐａ・ｓに変更し、且つ無機粒子（小粒子径外添剤）に含有させるに第２のオイルの粘度μＶＥ（２５℃）を０．０５Ｐａ・ｓに変更した以外は、実施例１と同様にして現像剤を作製した。
【０１６９】
＜比較例４＞
実施例１において、エラストマー粒子に含有させるに第１のオイルの粘度μＶＥ（２５℃）を０．１Ｐａ・ｓに変更した以外は、実施例１と同様にして現像剤を作製した。
【０１７０】
〔評価方法〕
・粘度測定
まず第１のオイルおよび第２のオイルをそれぞれ抽出した。具体的にはエラストマー粒子は非画像部に多く現像されることから、高画像密度で現像したトナーを回収してオイルを抽出することで無機粒子由来のオイル、つまり第２のオイルとした。また、その時の現像器中トナーを回収し、オイルを抽出したものをエラストマー粒子由来のオイル、つまり第１のオイルとした。それぞれをブルックフィールド社製ＲＳ−ＣＰＳ  Ｐｌｕｓを用い、２５℃環境下における粘度を測定した。
【０１７１】
・実機評価
得られた現像剤を、富士ゼロックス(株)社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ−ＩＩＩ  Ｃ７６００の現像器に充填し、低温低湿（１０℃／１５％ＲＨ）環境下で一晩シーズニングし、以下の観点で評価試験を実施した。
−転写効率−
以下の試験により、転写効率について評価した。
Ｍ（マゼンタ）色画像密度１％、Ｃ（シアン）色画像密度２０％の画像を１０，０００枚連続で出力した後、面積階調率Ｃｉｎ６０％の１０×１０ｃｍの二次色パッチを出力し、感光体表面に現像後、一次転写前の感光体上の前記パッチをテープに転写しＭ（マゼンタ）の現像トナーの質量（ＤＭＡ（Ｍ））および、Ｃ（シアン）の現像トナーの質量（ＤＭＡ（Ｃ））を測定した。同様の画像を出力し、用紙に二次転写後、定着前の用紙の質量と、トナーを除去した後の用紙の質量との差分から、用紙上に二次転写されたトナーの質量（ＴＭＡ（Ｍ＋Ｃ））を測定した。転写効率（ＴＥ）を下記式から計算した。
ＴＥ＝ＴＭＡ（Ｍ＋Ｃ）／（ＤＭＡ（Ｍ）＋ＤＭＡ（Ｃ））×１００（％）
評価基準は以下の通りとする。
Ｇ１（◎）：９５％≦ＴＥ
Ｇ２（○）：９０％≦ＴＥ＜９５％
Ｇ３（△）：８０％≦ＴＥ＜９０％
Ｇ４（×）：ＴＥ＜８０％
【０１７２】
−色ムラ−
Ｍ（マゼンタ）色画像密度１％、Ｃ（シアン）色画像密度２０％の画像を１０，０００枚連続で出力した後、双方面積階調率Ｃｉｎ６０％の１０×１０ｃｍの二次色パッチを出力し、Ｘ−ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いてパッチ内の色相を５０点計測し目標色相からのずれ（ΔＥａｖｅ）を評価した。評価基準は以下の通りとする。
Ｇ１（◎）：ΔＥａｖｅ＜１．０
Ｇ２（○）：１．０≦ΔＥａｖｅ＜２
Ｇ３（△）：２≦ΔＥａｖｅ＜３
Ｇ４（×）：３≦ΔＥａｖｅ
【０１７３】
−色筋−
１０，０００枚走行時のＣ色で色筋（グリッツ）の数をカウントした。評価基準は以下の通りとする。
Ｇ１（◎）：５０個未満
Ｇ２（○）：５０個以上１００個未満
Ｇ３（△）：１００個以上２００個未満
Ｇ４（×）：２００個以上
【０１７４】
【表１】
0006459639.tif 000002
【０１７５】
【表２】
0006459639.tif 000003
【符号の説明】
【０１７６】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ  感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ  帯電ロール（帯電手段の一例）
３  露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ  現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ  感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ  トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  画像形成ユニット
２０  中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２  駆動ロール
２４  支持ロール
２６  二次転写ロール（二次転写手段の一例）
３０  中間転写体クリーニング装置
１０７  感光体（像保持体の一例）
１０８  帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９  露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１  現像装置（現像手段の一例）
１１１−１  規制部材（トリマー）
１１２  転写装置（転写手段の一例）
１１３  感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５  定着装置（定着手段の一例）
１１６  取り付けレール
１１８  露光のための開口部
１１７  筐体
２００  プロセスカートリッジ
３００  記録紙（記録媒体の一例）
Ｐ  記録紙（記録媒体の一例）
【図１】
0006459639.tif 000004
【図２】
0006459639.tif 000005