【事件の表示】
　特許第２９９９２６３号「粒状洗剤組成物」の請求項１ないし３、６、７、１０ないし１８に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２９９９２６３号の請求項１ないし３、６、７、１０ないし１８に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第２９９９２６３号の請求項１ないし２２に係る発明は、平成４年４月２１日に特許出願（優先権主張　平成３年４月２３日　イギリス（ＧＢ））され、平成１１年１１月５日にその特許権の設定登録がされ、その後、花王株式会社より特許異議の申立てがされ、取消理由が通知され、その指定期間内である平成１５年９月３日に訂正請求がされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
　（１）訂正の内容
　ア．訂正事項ａ
　訂正事項ａは、特許請求の範囲の【請求項１４】の記載について、「粒状組成物の製法。」とあるのを「粒状洗濯洗剤組成物の製法。」と訂正する。
　（２）訂正の目的の適否・新規事項の追加の有無・及び特許請求の範囲の拡張又は変更の存否
　ア．訂正事項ａは、粒状組成物を粒状洗濯洗剤組成物と限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。
　そして、この訂正は、特許明細書第６欄３９〜４０行記載の「洗濯洗剤粒状組成物の好ましい製法は、」に基づくものであり、新規事項の追加あるいは特許請求の範囲の拡張又は変更にあたらない。
　（３）むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、平成１１年改正前の特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。　
　
３．特許異議申立てについての判断
　（１）本件発明
　上記２．（３）で述べたとおり上記訂正が認められるから、異議申立てがされた訂正後の本件の請求項１ないし３、６、７、１０ないし１８に係る発明（以下、「本件発明１ないし３、６、７、１０ないし１８」という。）は、次のとおりのものである。
「１．固体洗濯洗剤組成物として、または固体洗濯洗剤組成物の成分として使用するための、２０℃の蒸留水中の１％溶液としてｐＨ少なくとも１０を有する粒状組成物であって、
ａ）式　ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である）の結晶性層状シリケート物質１０〜９５重量％と
ｂ）有機酸、有機酸塩、無機酸塩およびそれらの混合物から選ばれる固体水溶性イオン化性物質（ただし、該固体水溶性イオン化性物質は平均粒径３００μｍ以下を有する）５〜９０重量％と
ｃ）１種以上の結合剤０〜２０重量％と
ｄ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤または双性界面活性剤０〜５０重量％と
ｅ）前記（ａ）〜（ｃ）中のもの以外の洗剤成分０〜５０重量％
との緊密混合物を含むことを特徴とする粒状組成物。
　２．結晶性層状シリケート物質が、δ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５（ＮａＳＫＳ−６）である、請求項１に記載の粒状組成物。
　３．結晶性層状シリケート物質５０％〜９０％および固体水溶性イオン化性物質１０％〜５０％を含む、請求項１および２のいずれか１項に記載の粒状組成物。
　６．結晶性シリケート物質対水溶性イオン化性物質の重量比が、５：１から２：３である、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の粒状組成物。
　７．結合剤が、アルコール１モル当たり５〜１００モルのエチレンオキシドを含有するＣ１０〜Ｃ２０アルコールエトキシレートである、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の粒状組成物。
　１０．押出物、マルメ、凝集体、フレークまたは圧縮粒状物の形の、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の粒状組成物。
　１１．組成物の０．５〜１０重量％の補助有機成分を配合してなる、請求項１０に記載の粒状組成物。
　１２．補助有機成分が、エトキシ化非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコールまたは高分子ビルダーまたはそれらの混合物である、請求項１１に記載の粒状組成物。
　１３．固体Ｃ１２〜Ｃ１８アルコールエトキシレート１〜５重量％を含む、請求項１１および１２のいずれか１項に記載の粒状組成物。
　１４．ａ）式　ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である）の結晶性層状シリケート物質１０〜９５重量％と
ｂ）有機酸、有機酸塩、無機酸塩およびそれらの混合物から選ばれる固体水溶性イオン化性物質（ただし、該固体水溶性イオン化性物質は平均粒径３００μｍ以下を有する）５〜９０重量％と
ｃ）１種以上の結合剤０〜２０重量％との混合物を含む粒状組成物を製造するにあたり、
（ｉ）成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を一緒に混合して均質な実質上均一な混合物を調製し；
（ｉｉ）混合物をロールコンパクター中で１０〜５０ｋＮ／ロール幅ｃｍの圧力下で圧縮してフレーク化物質を調製し；
（ｉｉｉ）前記フレーク化物質を細分化して最大寸法１２００μｍ以下の粒状物を与えることを特徴とする粒状洗濯洗剤組成物の製法。
　１５．前記圧縮圧力が、約２５ｋＮ／ロール幅ｃｍである、請求項１４に記載の方法。
　１６．前記粒状物の平均最大寸法が、約６００μｍである、請求項１４および１５のいずれか１項に記載の方法。
　１７．工程（ｉ）において１種以上の洗剤成分を成分（ａ）、（ｂ）および存在するならば（ｃ）に粒状組成物の５０重量％までの合計量で加える、請求項１４ないし１６のいずれか１項に記載の方法。
　１８．成分（ａ）、（ｂ）および存在するならば（ｃ）を工程（ｉ）で一緒に混合した後、通常固体の有機物質０．５〜１０重量％を加える、請求項１７に記載の方法。」
　
　（２）異議申立ての理由の概要
　訂正前の本件の請求項１ないし３、６、７、１０ないし１８に係る発明は、甲第１号証ないし甲第３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、訂正前の本件の請求項１ないし３、６、７、１０ないし１８の発明に係る特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものであり、取り消されるべき旨主張している。
　［証拠方法］
　甲第１号証：米国特許第４，９５９，１７０号明細書
　甲第２号証：特開昭６０−２２７８９５号公報
　甲第３号証：特開昭６３−３３５００号公報
　
　（３）甲号各証の記載事項
　甲第１号証には、
「本発明は、燐酸塩不含の洗剤組成物に関し、特に、自動食器洗い器に用いるのに適した、ビルダーとして珪酸ナトリウム，コビルダー及び活性塩素指示剤を含有する洗剤組成物に関するものである。」（第１欄８〜１１行）、
「硬表面の洗浄のため及びその表面への付着防止のための洗剤組成物であって、該組成物は実質的に、
　ビルダーとして、一般式　ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４であり、ｙは０〜２０である。）で示される結晶性層状珪酸ナトリウム３０〜５０重量％
　コビルダーとして、オキシメチレンカルボキシレート，無水マレイン酸−エチレンビニルエーテル共重合体又はそのナトリウム塩及び無水マレイン酸−アクリル酸共重合体又はそのナトリウム塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種以上の物質０．１〜７．５重量％
　充填剤０〜４５重量％
　アルカリ指示剤１０〜２５重量％
　界面活性剤１〜２重量％
　活性塩素指示剤１〜５重量％
を含み、燐酸塩を含んでいない洗剤組成物。」（第５欄２６行〜第６欄１３行）、
「充填剤として硫酸ナトリウムを含む請求項１記載の洗剤組成物。」（第６欄２１〜２２行）、
「アルカリ指示剤として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム又は水溶性アルカリ金属珪酸塩を含む請求項１記載の洗剤組成物。」（第６欄２３〜２５行）、
「全ての実施例で用いた界面活性剤は、プロピレンオキシド基４個及びエチレンオキシド基７個を有する線状Ｃ１２〜Ｃ１５アルコールのブロック重合体であった。」（第２欄５７〜５９行）、
「層状シリケートは、式Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５で表され、以下のＸ線回析を示す。
　ｄ（１０−８ｃｍ）　　　　　　　相対強度　
　４．９２（±０．１０）　　　　　弱　
　３．９７（±０．０８）　　　　　極強　
　３．７９（±０．０８）　　　　　普通／強　
　３．３１（±０．０７）　　　　　弱
　３．０２（±０．０６）　　　　　弱／普通
　２．８５（±０．０６）　　　　　弱
　２．６５（±０．０５）　　　　　弱
　２．４９（±０．０５）　　　　　弱
　２．４３（±０．０５）　　　　　普通」（第２欄第６０行〜第３欄第９行）
　
　甲第２号証には、
「これらの結晶性の層状ケイ酸ナトリウムは、洗剤および清浄剤（特に食器用洗剤）中のビルダーとして有利に使用されうる。」（第４頁左下欄第１８〜２０行）、
「本発明に従って使用されるケイ酸ナトリウムの結晶の大きさは、広範囲に変動しうる。これらのケイ酸塩は、約０．０１μｍないし約１，０００μｍ、好ましくは０．１〜１０μｍの寸法でありうる。」（第４頁左下欄第４〜８行）、
「Ｎａ−ＳＫＳ−６
　ｄ（１０−８ｃｍ）　　　　　　　相対強度
　４．９２（±０．１０）　　　　　弱
　３．９７（±０．０８）　　　　　極強
　３．７９（±０．０８）　　　　　普通−強
　３．３１（±０．０７）　　　　　弱　
　３．０２（±０．０６）　　　　　弱−普通
　２．８５（±０．０６）　　　　　弱　
　２．６５（±０．０５）　　　　　弱　
　２．４９（±０．０５）　　　　　弱　
　２．４３（±０．０５）　　　　　普通」（第７頁左上欄の第２表）　　
　
　甲第３号証には、このアルカリ性洗剤は、例えば、家庭用食器洗浄機で使用するためのものである旨（第２頁左下欄第６〜１１行）、
「本発明の目的は、安価な原料を使用して良好な易流動性および計量供給特性ならびに貯蔵時の高い安定性を有しながらも、同時に水−湿り混合造粒による決点を減らした粒状洗剤配合物を提供することである。」（第３頁右上欄第５〜９行）、
「本発明によれば、この目的は、所望の成分の粉末形態の予備混合物を１対の反対方向に回転する圧縮ロールのロール間隙内で好ましくは連続的に圧縮して、その後、得られた圧縮シートを粉砕することにより達成される。」（第３頁右上欄第１５〜１９行）、
「加える最適圧力は処方に依存する。本発明では、約１５〜３０ｋＮ／ｃｍ−ロール長さの圧力が通常ロール間隙に加えられ、約２０〜２５ｋＮ／ｃｍ−ロール長さの圧力が特に好ましい。」（第４頁左上欄第８〜１１行）、
「８．約０．２〜２ｍｍの粒子範囲に最終製品を調節する特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の方法。」（特許請求の範囲の請求項８）と記載されている。
　
　（４）対比・判断
　ア．本件発明１について
　本願発明１は、
「１．固体洗濯洗剤組成物として、または固体洗濯洗剤組成物の成分として使用するための、２０℃の蒸留水中の１％溶液としてｐＨ少なくとも１０を有する粒状組成物であって、
ａ）式　ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である）の結晶性層状シリケート物質１０〜９５重量％と
ｂ）有機酸、有機酸塩、無機酸塩およびそれらの混合物から選ばれる固体水溶性イオン化性物質（ただし、該固体水溶性イオン化性物質は平均粒径３００μｍ以下を有する）５〜９０重量％と
ｃ）１種以上の結合剤０〜２０重量％と
ｄ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤または双性界面活性剤０〜５０重量％と
ｅ）前記（ａ）〜（ｃ）中のもの以外の洗剤成分０〜５０重量％
との緊密混合物を含むことを特徴とする粒状組成物。」であるところ、甲第１号証には、
「硬表面の洗浄のため及びその表面への付着防止のための洗剤組成物であって、該組成物は実質的に、
ａ’）ビルダーとして、一般式　ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４であり、ｙは０〜２０である。）で示される結晶性層状珪酸ナトリウム３０〜５０重量％
ｃ’）コビルダーとして、オキシメチレンカルボキシレート，無水マレイン酸−エチレンビニルエーテル共重合体又はそのナトリウム塩及び無水マレイン酸−アクリル酸共重合体又はそのナトリウム塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種以上の物質０．１〜７．５重量％
ｂ’）充填剤０〜４５重量％、アルカリ指示剤１０〜２５重量％
ｄ’）界面活性剤１〜２重量％
ｅ’）活性塩素指示剤１〜５重量％
を含み、燐酸塩を含んでいない洗剤組成物。」の発明が記載され、ｂ’）充填材・アルカリ指示剤として、無機塩類が開示されている。
　そこで、両者を対比する。
　本件発明１の構成要件（ａ）ないし（ｅ）は、甲第１号証記載の（ａ’）ないし（ｅ’）にそれぞれ相当し、２０℃の蒸留水中の１％溶液としてｐＨが少なくとも１０である点も一致するものといえるが、（ｉ）本件発明１では、洗濯洗剤組成物であるのに対して、甲第１号証記載の発明では、硬表面洗浄のための洗剤組成物である点、及び（ii）本件発明１では、製品の形態が緊密混合物を含む粒状組成物であるのに対して、甲第１号証記載の発明では、形態の記載がなく、単に均一な組成物と推認されるにとどまる点で相違する。
　それらの相違する点について検討する。
　本件発明１では、（ａ）結晶性層状シリケート物質を粒状のまま衣料用の洗濯洗剤に適用すると、布帛に直に接する層状シリケート粒子が生じて、局部的には高ｐＨ（＞１２）の領域が生じ、羊毛などの或る布帛および或る布帛染料が損傷することがあるとの問題を、（ａ）と（ｂ）固体水溶性イオン化物質との粒状物を形成することにより、局部的な高ｐＨ（＞１２）領域の発現を抑え、ｐＨを１０未満の値に減少させることを要せずして、損傷が軽減できることを知見して、（ａ）ないし（ｅ）の成分を緊密混合物として、粒状洗濯洗剤組成物としたものである（本件特許明細書第５欄１７〜４８行参照）。
　ところで、甲第２号証には、結晶性層状シリケート物質が特に食器用洗剤中のビルダーとして有利に使用されうると開示されているが、局部的な高ｐＨに考慮するところがなく、それ故、衣料用洗濯洗剤とすることは、示唆されているとはいえないし、また、甲第３号証には、緊密混合物を含む粒状組成物の開示はあるものの食器洗浄用であって、結晶性層状シリケート物質を含む組成物であるとも、衣料用洗濯洗剤に適用するとも記載も示唆もない。
　それ故、本件発明１で、（ｉ）結晶性層状シリケート物質を洗濯洗剤組成の成分として用いること及び（ii）結晶性層状シリケート物質を含む洗剤組成を緊密混合物を含む粒状組成物とするようにすることが、甲第１号証記載の発明に、上記甲第２号証ないし甲第３号証記載の発明を加味しても、当業者が容易に導き出される事項ということはできないというのが自然である。
　そして、本件発明１では、上記の全ての構成を採用することにより、貯蔵時のビルダー能力の劣化を防止し、固結を防止し、脆性化を減少させ、流動性を高め、加工を容易にし、洗濯溶液のｐＨを減少させることを要せずして布帛染料の損傷を低下させるという格別な効果を奏することが、明細書に記載されたとおり認められる。
　したがって、本件発明１は、甲第１号証ないし甲第３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
　
　イ．本件発明２、３、６、７、１０ないし１３
　本件発明２、３、６、７、１０ないし１３は、いずれも先行する請求項を引用し、実質的に本件発明１を更に限定するものであるから、本件発明１と同じことがいえる。
　したがって、本件発明２、３、６、７、１０ないし１３は、甲第１号証ないし甲第３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
　ウ．本件発明１４について
　本件発明１４は、実質的に本件発明１の粒状洗濯洗剤組成物の製法の発明であるから、本件発明１と同じことがいえる。
　したがって、本件発明１４は、甲第１号証ないし甲第３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
　
　エ．本件発明１５ないし１８について
　本件発明１５ないし１８は、本件発明１４の粒状洗濯洗剤組成物の製法の発明をさらに限定するものであるから、本件発明１４と同じことがいえる。
　したがって、本件発明１５ないし１８は、甲第１号証ないし甲第３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
　
４．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由および証拠によっては、本件発明１ないし３、６、７、１０ないし１８に係る特許が拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものであるとすることはできない。
　また、他に本件発明１ないし３、６、７、１０ないし１８に係る特許が拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものであるとする理由を発見しない。
　よって、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第１４条の規定に基づく、特許法等の一部を改正する法律の施行に伴う経過措置を定める政令（平成７年政令第２０５号）第４条第２項の規定により、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年９月２５日（２００３．９．２５）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
粒状洗剤組成物
【発明の詳細な説明】
　　　
技術分野
　本発明は、結晶性層状ケイ酸ナトリウムが配合され且つ固体洗剤組成物、特に、限定的ではないが布帛洗浄製品として設計されるものとしてまたは固体洗剤組成物の成分として使用するのに好適である粒状組成物に関する。
　　　
背景技術
　結晶性層状ケイ酸ナトリウムを配合した洗剤組成物は、技術上既知であり、例えば、ＤＥ−Ａ第３７４２０４３号明細書およびＥＰ−Ａ第０３３７２１９号明細書に開示されている。これらの開示は、層状結晶形のケイ酸ナトリウムが無定形の対応ケイ酸塩と比較して優れた鉱物硬度封鎖能力を示すことを教示しており且つこのように洗浄性ビルダー物質として有利である。
　結晶性ケイ酸ナトリウムとプロトン供与体との混合物からなる皿洗い剤（皿洗い剤の０．５％水溶液はｐＨ値１０未満を有する）は、ＥＰ−Ａ第０４１６３６６号明細書から既知である。プロトン供与体は、鉱酸、有機酸およびそれらの水溶性塩を含めて各種の型を有することができる。しかしながら、ＥＰ−Ａ第００４１６３６６号明細書の目的は、皮膚および目に対する皿洗い剤の刺激効果を最小限にするために洗浄液ｐＨを減少させることにある。
　出願人は、層状ケイ酸ナトリウムを包含する特定のビルダー物質の組み合わせが布帛洗浄プロセス時に鉱物硬度イオンの量を減少する際に非常に効率的であることを見出した。このことは、今入手できるものより優れたクリーニング性能の製品の処方を可能にし、または均等の性能の製品をより少ない洗浄性ビルダーおよび緩衝剤物質を使用して処方させることができる。後者の知見は、高密度および減少された容量のいわゆる「濃縮」粒状洗剤製品の最近の開発に鑑みて特定の価値を有する。
　結晶性層状シリケートの物理的形態、従って、性能利点を保存するために、それらは、洗浄液への溶解前に溶解できる媒体にさらすべきではない。このことは、噴霧乾燥洗剤粒状物の原料である水性スラリーへの添加を排除し且つ通常実質上乾燥粒状固体として洗剤成分の残部への添加を必要とする。しかしながら、この固体は、非常に脆く且つ多量に取り扱うことが困難であることがある。
　結晶性層状シリケートの別の特徴は、対応する無定形シリケートよりゆっくりと水性媒体に溶解することである。このことによって、布帛に接着する層状シリケート粒子が生じ、このように洗浄サイクルの初期に自動布帛洗濯機で存在する条件下において高いｐＨ（＞１２）の局部的領域が生ずることがある。このような高いｐＨ領域は、特に洗剤組成物を布帛とともに洗濯機のドラムに置かれた分与装置によって洗濯機に導入する場合に、羊毛などの或る布帛および或る布帛染料の損傷が生ずることがある。
　出願人は、布帛および布帛染料の損傷の前記問題が、粒状物の１％溶液のｐＨを約１０未満の値に減少させることを要せずして、規定の特性の結晶性層状シリケートと固体水溶性イオン化性物質との粒状物を形成することによって軽減できること（全く克服されるとはかぎらないとしても）を今や驚異的なことに見出した。事実、２０℃の蒸留水中の本発明に係る好ましい粒状組成物の１重量％溶液のｐＨは、約１１．８であり、即ち、同じ条件下で結晶性層状シリケート物質の１％溶液のｐＨよりわずかに半分より多いｐＨ単位である。
　結晶性層状シリケートと固体水イオン化性物質とを含有するこれらの粒状物は、性状が吸湿性である傾向がある。このことは、固結が湿った状態での貯蔵時に生ずる傾向があるので、このような粒状物を含有する組成物の場合に問題が生ずる場合がある。ビルダー能力の劣化も、このような状態で貯蔵時に生ずることがある。しかしながら、出願人は、結合剤の粒状物への配合がこれらの問題の両方を軽減させることができることを見出した。減少された固結をもたらすことおよびビルダー能力の維持だけではなく、このような結合剤の導入は、粒状物の脆性の減少をももたらし且つ空気搬送効率を高めることによって加工を助長する。
　　　
発明の開示
　本発明の１側面によれば、固体洗濯洗剤組成物として、または固体洗濯洗剤組成物の成分として使用するための、２０℃の蒸留水中の約１重量％溶液としてｐＨ少なくとも約１０を有する粒状組成物であって、
　ａ）式　ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは約１．９〜４の数であり、ｙは約０〜２０の数である）の結晶性層状シリケート物質約１０〜約９５重量％；
　ｂ）有機酸、有機酸塩、無機酸塩およびそれらの混合物から選ばれる固体水溶性イオン化性物質（該固体水溶性イオン化性物質は平均粒径約３００μｍ以下を有する）約５〜約９０重量％；
　ｃ）１種以上の結合剤０〜約２０重量％；
　ｄ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤または双性界面活性剤０〜約５０重量％；および
　ｅ）前記（ａ）〜（ｄ）中のもの以外の洗剤成分０〜約５０重量％
からなる群から選ばれる成分の均質混合物であることを特徴とする粒状組成物が提供される。
　好ましくは、結晶性シリケート物質対水溶性イオン化性物質の重量比は、約５：１から約２：３である。
　好ましくは、粒状組成物は、未結合（遊離）水分を実質上含まず、即ち、未結合（遊離）水分１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、最も好ましくは３重量％以下を含有する。
　本発明に係る好ましい粒状組成物は、平均粒径約３００μｍ以下のδ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５約７５〜約８０重量％および平均粒径約３００μｍ以下のクエン酸または重炭酸ナトリウム約２０〜約２５重量％を包含する。
　本発明の別の側面によれば、
　ａ）式　ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは約１．９〜約４の数であり、ｙは０〜約２０の数である）の結晶性層状シリケート物質約１０〜約９５重量％；
　ｂ）有機酸、有機酸塩、無機酸塩およびそれらの混合物から選ばれる固体水溶性イオン化性物質（該固体水溶性イオン化性物質は平均粒径約３００μｍ以下を有する）約５〜約９０重量％；
　ｃ）結合剤０〜約２０重量％
からなる群から選ばれる成分の均質混合物である洗濯洗剤粒状組成物の好ましい製法は、
　（ｉ）成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を一緒に混合して均質で実質上均一な混合物を調製し；
　（ｉｉ）混合物をロールコンパクター中で約１０〜３０ｋＮ／ロール幅ｃｍの圧力下で圧縮してフレーク化物質を調製し；
　（ｉｉｉ）前記フレーク化物質を細分化して最大寸法約１２００μｍ以下の粒状物を与える
ことからなる。
　本発明は、有機界面活性剤約５〜約３０重量％、洗浄性ビルダー約２５〜約６０重量％および前記のような粒状組成物約１０〜約４５重量％を含むことを特徴とする固体洗濯洗剤組成物、特に粒状洗濯洗剤組成物も包含する。
　　　
発明を実施するための最良の形態
　本発明の粒状洗濯洗剤組成物は、２種の必須成分、即ち、結晶性層状シリケートおよび固体水溶性イオン化性物質を含む。本発明の目的で、物質は、溶解して２０℃の蒸留水１００ｇ当たり少なくとも１０ｇの溶液を調製するならば水溶性と定義される。
　結晶性層状ケイ酸ナトリウム物質は、一般式
　　ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ
（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である）
を有する。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、ＥＰ−Ａ第０１６４５１４号明細書に開示されており且つそれらの製法は、ＤＥ−Ａ第３４１７６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第３７４２０４３号明細書に開示されている。本発明の目的で、前記一般式中のｘは、２、３または４の値を有し、好ましくは２である。より好ましくは、Ｍはナトリウムであり、ｙは０であり、この式の好ましい例はＮａ２Ｓｉ２Ｏ５のα−、β−、γおよびδ形からなる。これらの物質は、ヘキストＡＧ　ＦＲＧからそれぞれＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７、ＮａＳＫＳ−１１およびＮａＳＫＳ−６として入手できる。最も好ましい物質は、δ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５、ＮａＳＫＳ−６である。これらの物質は、粒径１５０〜１０００μｍおよび嵩密度少なくとも８００ｇ／リットル、好ましくは約９００ｇ／リットルを有する自由流動性固体に加工する。しかしながら、調製したままでは、結晶は、脆く且つ容易に破壊して、１００μｍ未満の大きさの粒子となる。
　本発明の粒状洗濯洗剤組成物においては、結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、粒状物の約１０〜約９５重量％、より好ましくは約５０〜約９０重量％、最も好ましくは約６０〜約８０重量％を占める。
　固体水溶性イオン化性物質は、有機酸、有機酸塩、無機酸塩およびそれらの混合物から選ばれる。一次要件は、物質が少なくとも１個の官能酸基（そのｐＫａは９未満であるべきであって、結晶性層状シリケートによって放出されるヒドロキシルイオンの少なくとも部分中和能力を与える）を含有すべきであることである。驚異的なことに、本発明の目的で、イオン化性物質は、溶液中でｐＨ＜７を有することも、結晶性シリケートの溶解によって生ずるヒドロキシルイオンと理論的に等量の水素イオンを与えることができる量存在することも必要でないことが見出された。事実、粒状物の貯蔵時にイオン化性物質の中和は、布帛損傷上の利益の損失を生ずるが、それを排除しない。
　また、イオン化性物質は、平均粒径３００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下を有するべきである。このことは、イオン化性物質と結晶性シリケートとの均一な分布を容易にし且つ粒状物が洗浄液に溶解する時に局部的なｐＨ減少を高めると考えられる。
　好適な有機酸としては、アスコルビン酸、クエン酸、グルタル酸、グルコン酸、グリコール酸、リンゴ酸、マレイン酸、マロン酸、シュウ酸、コハク酸および酒石酸、１−ヒドロキシエタン１，１−ジホスホン酸（ＥＨＤＰ）、アミノポリメチレンホスホン酸、例えば、ＮＴＭＰ、ＥＤＴＭＰおよびＤＥＴＰＭＰ、および前記のもののいずれかの混合物が挙げられる。好適な酸性塩としては、炭酸水素ナトリウム、シュウ酸水素ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性オルトリン酸ナトリウム、酒石酸水素ナトリウムまたは前記のもののいずれかの混合物が挙げられる。
　本発明の目的で、固体水溶性イオン化性酸性物質は、結晶性層状ケイ酸ナトリウムとの均質混合物であることが重要である。イオン化性物質によるシリケートの被覆または２成分の単なる混合物は、本発明の利益を与えるために適切であることは見出されていない。２成分を十分に混合して一方と他方との完全な分布を与えることは、必要であることが見出され且つそのようにするのに好ましい技術は、後述する。結晶性層状シリケートと固体水溶性イオン化性物質との得られる粒状混合物は、ｐＨ少なくとも約１０を有するであろうし（２０℃の蒸留水中の１％溶液で測定した時）、より通常ｐＨ少なくとも約１１、通常少なくとも約１１．５を有するであろう。
　また、本発明の粒状組成物は、１種以上の結合剤０〜約２０重量％を含む。このような結合剤は、シリケートおよびイオン化性水溶性物質を結合して所望の物理的特性の粒状物を調製することを助長する。好ましくは、結合剤は、シリケートおよびイオン化性水溶性物質との均質混合物中であろう。好ましい結合剤は、融点３０℃〜７０℃を有する。結合剤は、好ましくは、組成物の約１〜２０重量％、より好ましくは組成物の約１〜１０重量％、最も好ましくは組成物の約２〜５重量％の量で存在する。
　本発明に係る好ましい結合剤としては、アルコール１モル当たり約５〜１００モルのエチレンオキシドを含有するＣ１０〜Ｃ２０アルコールエトキシレート、より好ましくはアルコール１モル当たり約２０〜１００モルのエチレンオキシドを含有するＣ１５〜Ｃ２０第一級アルコールエトキシレートが挙げられる。
　本発明に係る他の好ましい結合剤としては、或る高分子物質が挙げられる。平均分子量約１２，０００〜７００，０００を有するポリビニルピロリドンおよび平均分子量約６００〜１０，０００を有するポリエチレングリコールは、このような高分子物質の例である。無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸との共重合体（無水マレイン酸は重合体の少なくとも２０モル％を構成する）は、結合剤として有用な高分子物質の更に他の例である。これらの高分子物質は、そのまま、または水、プロピレングリコール、１モル当たり約５〜１００モルのエチレンオキシドを含有する前記Ｃ１０〜Ｃ２０アルコールエトキシレートなどの溶媒との組み合わせで使用してもよい。本発明に係る結合剤の更に他の例としては、Ｃ１０〜Ｃ２０モノおよびジグリセロールエーテル、そしてまたＣ１０〜Ｃ２０脂肪酸が挙げられる。ケイ酸ナトリウムを含めて或る無機塩の溶液も、この目的で有用である。
　メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体および単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩は、本発明に係る結合剤の他の例である。
　また、粒状物は、それ自体不相容性ではなく且つ結晶性層状シリケートのビルダー作用機能を妨害しないならば、洗剤組成物で通常である他の成分を包含できる。このように、粒状物は、粒状物の５０重量％までの陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤またはこれらのいずれかの混合物を包含でき且つ或る好ましい粒状物態様は界面活性剤を配合する。このような界面活性剤の例は、以下により十分に記載する。しかしながら、粒状物に配合する界面活性剤物質は、結晶性層状シリケートを部分的にさえ溶解することがある量の遊離（未結合）水分を導入しないことが重要である。この目的で、界面活性剤は、固体であるべきであり且つ好ましくは遊離（未結合）水分約５％以下、好ましくは遊離水分２％以下、最も好ましくは遊離水分１％未満を含有すべきである。
　他の洗剤成分も、界面活性剤の配合について前記したのと同じ条件を条件として粒状物の５０重量％までの合計量で配合できる。このように、このような任意成分は、好ましくは常温（室温）で固体であるべきであり、遊離（未結合）水分約５重量％以下、好ましくは１％未満を含有すべきである。
　非水性液体成分は、結晶性層状シリケートがこのような成分中でかなりの溶解度を有していないならば、粒状物の２０重量％までの量で配合できる。このことは、粒状物用凝集／被覆剤として役立つために溶融形で適用する通常固体の成分にもあてはまる。
　本発明の粒状組成物は、押出物、マルメ（ｍａｒｕｍｅｓ）、凝集体、フレークまたは圧縮粒状物などの各種の物理的形態を取ることができる。これらの形態のすべては、本発明の組成物の数種の特性を共有し、即ち、２０℃の蒸留水中の１％溶液としてｐＨ少なくとも約１０を有し、結晶性層状シリケートとイオン化性物質との均質混合物からなり且つ未結合水分を実質上含まないことである。
　追加の成分の必要なしに本発明の好ましい組成物を配合した圧縮粒状物を調製することが可能であることが見出された。本発明の方法側面によれば、本発明に係る好ましい組成物は、混合し、乾式圧縮工程に付してフレークを形成し、次いで、細分化して粒径１２００μｍ以下の完成粒状物を与える。
　第一混合工程において、結晶性層状シリケート、好ましくはδ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５（ＮａＳＫＳ−６）は、８０：２０から７５：２５の重量比で無水粉末状クエン酸または重炭酸ナトリウムと一緒に、キューブミキサー、ナウタミキサー（Ｎａｕｔａｍｉｘｅｒ）などの粉末ミキサーに加える。層状シリケートは、微粉末形であり、即ち、９０％が１００μｍ未満である粒径を有し且つクエン酸または重炭酸ナトリウムも、微粉末（平均粒径約５０μｍ）である。次いで、粉末の均質混合物は、圧縮ロール（ＦＤＲハイルブロンのラインガルテンのドライムラーストラッセ８のポストファッハ１１４２のベペックスＧｍｂＨ製のモデルＬ２００／５０Ｐ）に供給し、１０〜３０ｋＮ／ロール幅ｃｍ、好ましくは２５ｋＮ／ロール幅ｃｍのニップ圧力に付す。
　得られたフレーク製品は、粒径１５０〜１１４０μｍ（重量平均粒径約６００μｍ）を有する圧縮粒状物を与えるためにハンマーミル〔ＦＤＲのバイ・ハナウのウォルフガングＤ６４５０のコンダックス・ベルクＧｍｂＨ製のコンダックス（Ｃｏｎｄｕｘ）スウィング・ハンマーミル型ＬＨＭ２０／１６〕で細分化する前にプレブレーカー中で処理する。大きさ１５０μｍ未満の粒子は、圧縮段階に再循環する一方、１１４０μｍより大きい粒子は、所望の粒径範囲内の物質を与えるように設置された第二ハンマーミル中での細分化に付す。前記方法に従って調製された粒状組成物は、以下に例証され且つ布帛および染料の損傷に対して所望の保護を与えながら満足な物理的丈夫さを保有する。また、前記方法に従って調製された粒子は、出発物質が有効に無水であり且つ水を加工時に加えないので、未結合水分を実質上含まない。
　それにも拘らず、結晶性層状シリケートおよびイオン化性水溶性化合物に追加的な他の成分の配合は、粒状物の加工において、そしてまた粒状物を配合する洗剤組成物の安定性を高める際に特に有利であることがある。特に、或る種の凝集体は、許容可能な物理的特性を有する粒状物を調製するようにシリケートおよびイオン化性水溶性物質を結合するのを助長するために１種以上の結合剤の添加を必要とすることがある。本発明に係る結合剤は、組成物の０〜約２０重量％の量で存在してもよい。結合剤の好ましい例は、好ましい配合量と一緒に、前に記載した。
　押出物およびマルメの調製は、成分材料を閉じた容器中に混入し、混合物を加圧下でオリフィスに強制的に通過させて粒状物を調製することを包含し且つ結晶性層状シリケートおよびイオン化性物質に追加的であり且つロウ状性質を有する補助成分は、通常、押出またはマルメ化装置での取扱を容易にするために必要であろう。この成分は、通常、粒状物の約０．５〜約１０重量％の量、より好ましくは約１．０〜約５．０重量％の量で添加されるであろう。
　Ｃ１４〜Ｃ１８アルコールエトキシレートなどのエトキシ化非イオン界面活性剤およびポリエチレングリコール、無水マレイン酸−アクリル酸共重合体などの高分子有機物質は、この目的で好適な補助成分を表わす。
　本発明の更に他の側面によれば、成分の１つとして結晶性層状シリケート粒状組成物を配合した洗剤組成物が、提供される。布帛クリーニング目的で処方された洗剤組成物は、通常、有機界面活性剤、洗浄性ビルダー、酸素漂白剤系および補助的な物質、例えば、再付着防止剤および汚れ沈殿防止剤、抑泡剤、重金属イオンキレート化剤、酵素、光学増白剤、光活性化漂白剤、香料および着色剤を配合する。若干の製品は、布帛柔軟剤および帯電防止剤も包含する。このような洗剤組成物は、通常、２０℃の蒸留水中の１重量％溶液で測定した時のｐＨ少なくとも約９．５、好ましくは約１０．０〜１０．５を有する。
　広範囲の界面活性剤は、洗剤組成物で使用できる。陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活性剤およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、１９７５年１２月３０日にローリンおよびヒューリングに発行の米国特許第３，９２９，６７８号明細書に与えられている。好適な陽イオン界面活性剤のリストは、１９８１年３月３１日にマーフィーに発行の米国特許第４，２５９，２１７号明細書に与えられている。
　陰イオン界面活性剤の混合物、特にサルフェート界面活性剤とスルホネート界面活性剤および／またはカルボキシレート界面活性剤とのブレンドは、ここで好適である。スルホネート界面活性剤とサルフェート界面活性剤との混合物は、通常、スルホネート対サルフェートの重量比約５：１から１：２、好ましくは約５：１から２：３、より好ましくは約３：１から２：３、最も好ましくは３：１から１：１で使用される。好ましいスルホネートとしては、アルキル基中に９〜１５個、特に１１〜１３個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート、および脂肪酸がＣ１２〜Ｃ１８脂肪源、好ましくはＣ１６〜　Ｃ１８脂肪源に由来するα−スルホン化メチル脂肪酸エステルが挙げられる。各々の場合に、陽イオンは、アルカリ金属、好ましくはナトリウムである。このようなスルホネート／サルフェート混合物中の好ましいサルフェート界面活性剤は、アルキル基中に１２〜２２個、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有するアルキルサルフェートである。別の有用な界面活性剤系は、それぞれの平均鎖長が互いに異なる２種のアルキルサルフェート物質の混合物からなる。１つのこのような系は、Ｃ１４〜Ｃ１５対Ｃ１６〜Ｃ１８の重量比３：１から１：１のＣ１４〜Ｃ１５アルキルサルフェートとＣ１６〜Ｃ１８アルキルサルフェートとの混合物からなる。また、アルキルサルフェートは、アルキル基中に１０〜２０個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を有し且つ平均エトキシ化度１〜６を有するアルキルエトキシサルフェートと組み合わせてもよい。各々の場合の陽イオンは、再度、アルカリ金属、好ましくはナトリウムである。
　本発明の目的で好適な他の陰イオン界面活性剤は、式
　　Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ１）ＣＨ２ＣＯＯＭ
（式中、ＲはＣ９〜Ｃ１７線状または分枝アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ′はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである）
のアルカリ金属サルコシネートである。好ましい例は、ナトリウム塩の形態のラウロイル、ココイル（Ｃ１２〜Ｃ１４）、ミリスチルおよびオレイルメチルサルコシネートである。
　本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バランス（ＨＬＢ）８〜１７、好ましくは９．５〜１３．５、より好ましくは１０〜１２．５を有する界面活性剤を与えるエチレンオキシドと疎水性部分との縮合物からなる。疎水性（親油性）部分は、性状が脂肪族または芳香族であってもよく且つ特定の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するために容易に調節できる。
　この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ９〜Ｃ１５第一級アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ１４〜Ｃ１５第一級アルコールおよびアルコール１モル当たり３〜５モルのエチレンオキシドを含有するＣ１２〜Ｃ１４第一級アルコールである。
　別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式
　　ＲＯ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｔＺｘ
（式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり；Ｒは炭素数１２〜１８の飽和疎水性アルキル基であり；ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり；ｘは１．１〜４である）
のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満および短鎖アルキルポリグルコシド５０％未満を包含）からなる。この種の化合物および洗剤組成物における用途は、ＥＰ−Ｂ第００７００７４号明細書、第００７００７７号明細書、第００７５９９６号明細書および第００９４１１８号明細書に開示されている。
　別の好ましい非イオン界面活性剤は、構造式
〔式中、Ｒ１はＨ、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、より好ましくはＣ１またはＣ２アルキル、最も好ましくはＣ１アルキル（即ち、メチル）であり；Ｒ２はＣ５〜Ｃ３１ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ７〜Ｃ１９アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ９〜Ｃ１７アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ１１〜Ｃ１７アルキルまたはアルケニルまたはそれらの混合物であり；Ｚは鎖に直接連結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化）である〕のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤化合物である。Ｚは、好ましくは、還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるであろうし；より好ましくはＺはグリシチルである。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキシロースが挙げられる。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、Ｚ用糖成分のミックスを調製してもよい。他の好適な原料を決して排除しようとはしないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは、
　　−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）ｎ−ＣＨ２ＯＨ、
　　ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）ｎ−１−ＣＨ２ＯＨ、
　　−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）２（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ
（式中、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ′はＨまたは環式または脂肪族単糖またはそのアルコキシ化誘導体である）からなる群から選ばれるであろう。ｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）４−ＣＨ２ＯＨが、最も好ましい。
　式（Ｉ）中、Ｒ１は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−ヒドロキシプロピルであることができる。
　Ｒ２−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローアミドなどであることができる。
　Ｚは、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。好ましい化合物は、Ｎ−メチルＮ−１−デオキシグルシチルＣ１４〜Ｃ１８脂肪酸アミドである。
　更に他の種類の界面活性剤は、アミンオキシドなどの半極性界面活性剤である。好適なアミンオキシドは、モノＣ８〜Ｃ２０、好ましくはＣ１０〜Ｃ１４Ｎ−アルキルまたはアルケニルアミンオキシドおよびプロピレン−１，３−ジアミンジオキシド（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換される）から選ばれる。
　陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物で使用でき且つ好適な第四級アンモニウム界面活性剤は、モノＣ８〜Ｃ１６、好ましくはＣ１０〜Ｃ１４Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換される）から選ばれる。
　洗剤組成物は、組成物の約５〜約３０重量％の界面活性剤を含むが、より通常約７〜約２０重量％、より好ましくは約１０〜約１５重量％の界面活性剤を含む。
　界面活性剤型の組み合わせが好ましく、より特に陰イオン界面活性剤−非イオン界面活性剤ブレンドそしてまた陰イオン界面活性剤−非イオン界面活性剤−陽イオン界面活性剤ブレンドが好ましい。特に好ましい組み合わせは、英国特許第２０４０９８７号明細書およびＥＰ−Ａ第００８７９１４号明細書に記載されている。界面活性剤は組成物に混合物として配合できるが、組成物の物理的特性を最適にし且つ加工問題を回避するために各界面活性剤の添加点を制御することが好ましい。
　界面活性剤添加の好ましいモードおよび順序は、以下に記載する。
　本発明の結晶性層状シリケート粒状物を配合した洗剤組成物の別の高度に好ましい成分は、１種以上の他の非ホスフェート洗浄性ビルダーを含む洗浄性ビルダー系である。これらとしては、限定せずに、アルカリ金属アルミノケイ酸塩、単量体ポリカルボキシレート、単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれの塩（ポリカルボン酸は２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む）、有機ホスホネートおよびアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、カーボネート、シリケートおよび前記のもののいずれかの混合物が挙げることができる。ビルダー系は、系の約２５〜約６０重量％、より好ましくは約３０〜約６０重量％の量で存在する。
　広範囲のアルミノシリケートイオン交換物質は使用できるが、好ましいアルミノケイ酸ナトリウムゼオライトは、単位セル式
　　Ｎａｚ〔（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｙ〕ｘＨ２Ｏ
（式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０．５であり、ｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２６４である）
を有する。アルミノシリケート物質は、水和形であり且つ好ましくは結晶性であり、結合形の水１０％〜２８％、より好ましくは１８％〜２２％を含有する。
　前記アルミノシリケートイオン交換物質は、粒径０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜４μｍによって更に特徴づけられる。ここで「粒径」なる用語は、通常の分析技術、例えば、走査電子顕微鏡を利用する顕微鏡測定法により、またはレーザー粒度計により測定された時の所定のイオン交換物質の平均粒径を意味する。アルミノシリケートイオン交換物質は、無水基準で計算してＣａＣＯ３水硬度少なくとも２００ｍｇ当量／アルミノシリケート１ｇであり、一般に３００ｍｇｅｑ／ｇ〜３５２ｍｇｅｑ／ｇの範囲内であるカルシウムイオン交換容量によって更に特徴づけられる。本発明のアルミノシリケートイオン交換物質は、アルミノシリケート（無水基準）の　ＣａＣＯ３少なくとも１３０ｍｇ当量／リットル／分／　（ｇ／リットル）〔２グレンＣａ＋＋／ガロン／分／ｇ／ガロン）〕であり、一般にカルシウムイオン硬度に対してＣａＣＯ３１３０ｍｇ当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔２グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕〜　ＣａＣＯ３３９０ｍｇ当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔６グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕の範囲内であるカルシウムイオン交換速度によってなお更に特徴づけられる。ビルダー目的で最適のアルミノシリケートは、ＣａＣＯ３少なくとも２６０ｍｇ当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔４グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕のカルシウムイオン交換速度を示す。
　本発明の実施で有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されており且つ天然産物質であることができるが、好ましくは合成的に誘導する。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、米国特許第３，９８５，６６９号明細書に論じられている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨＳおよびそれらの混合物で入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡであり且つ式
　　Ｎａ１２〔（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２〕・ｘＨ２Ｏ
（式中、ｘは２０〜３０、特に２７である）
を有する。式
　　Ｎａ８６〔（ＡｌＯ２）８６（ＳｉＯ２）１０６〕２７６　Ｈ２Ｏ
のゼオライトＸも、式
　　Ｎａ６〔（ＡｌＯ２）６（ＳｉＯ２）６〕７．５Ｈ２Ｏ）
のゼオライトＨＳと同様に好適である。
　好適な水溶性単量体またはオリゴマーカルボキシレートビルダーは、広範囲の化合物から選ぶことができるが、このような化合物は、好ましくは第一カルボキシル対数酸性度定数（ｐＫ１）９未満、好ましくは２〜８．５、より好ましくは４〜７．５を有する。
　対数酸性度定数は、平衡を参照することによって定義される。
（式中、Ａはビルダー塩の完全にイオン化されたカルボキシレート陰イオンである）
　それゆえ、平衡定数は、次の通りである。
およびｐＫ１＝　ｌｏｇ１０Ｋ。
　本明細書の目的で、酸性度定数は、２５℃、イオン強度零で定義される。文献値は、可能な場合には取られ（金属イオン複合体の安定度定数、スペシャル・パブリケーションＮｏ．２５、ロンドンのザ・ケミカル・ソサエティー参照）、疑いが生ずる場合には、それらは、ガラス電極を使用して電位差滴定によって測定する。
　また、好ましいカルボキシレートは、式
　　ｐＫＣａ＋＋＝　ｌｏｇ１０ＫＣａ＋＋
によってｐＫ１と同様に定義されるカルシウムイオン安定度定数（ｐＫＣａ＋＋）によって定義できる。
　好ましくは、ポリカルボキシレートは、ｐＫＣａ＋＋約２〜約７、特に約３〜約６を有する。もう一度、安定度定数の文献値は、可能な場合には取られる。安定度定数は、アンダーズ・リングボムにより分析化学のＣｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎ（１９６３）に記載のようなガラス電極測定法を使用して２５℃、イオン強度零で定義される。
　単量体ポリカルボキシレートがコストおよび性能の理由で一般に好ましいが、カルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーは、種類が単量体またはオリゴマーであることができる。
　単量体およびオリゴマービルダーは、一般式
〔式中、Ｒ１はＨ、Ｃ１〜３０アルキルまたはアルケニル（場合によってヒドロキシ、カルボキシ、スルホまたはホスホノ基で置換されるか２０個までのエチレンオキシ基を含有するポリエチレンオキシ部分に結合）を表わし；
Ｒ２はＨ、Ｃ１〜４アルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル、またはアルカリル、スルホ、またはホスホノ基を表わし；
Ｘは単結合；Ｏ；Ｓ；ＳＯ；ＳＯ２；またはＮＲ１を表わし；
ＹはＨ；カルボキシ；ヒドロキシ；カルボキシメチルオキシ；またはＣ１〜３０アルキルまたはアルケニル（場合によってヒドロキシまたはカルボキシ基で置換）を表わし；
ＺはＨ；またはカルボキシを表わし；
ｍは１〜１０の整数であり；
ｎは３〜６の整数であり；
ｐ、ｑは０〜６の整数であり、ｐ＋ｑは１〜６であり；
Ｘ、ＹおよびＺは各々所定の分子式で反復する時には同じか異なるものを有し、分子中の少なくとも１つのＹまたはＺはカルボキシル基を含有する〕
を有する非環式、脂環式、複素環式および芳香族カルボキシレートから選ぶことができる。
　１個のカルボキシ基を含有する好適なカルボキシレートとしては、乳酸、グリコール酸およびベルギー特許第８３１，３６８号明細書、第８２１，３６９号明細書および第８２１，３７０号明細書に開示のようなそれらのエーテル誘導体の水溶性塩が挙げられる。２個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、並びに独国Ｏｆｆｅｎｌｅｇｅｎｓｃｈｒｉｆｔ第２，４４６，６８６号明細書および第２，４４６，６８７号明細書および米国特許第３，９３５，２５７号明細書に記載のエーテルカルボキシレートおよびベルギー特許第８４０，６２３号明細書に記載のスルフィニルカルボキシレートが挙げられる。３個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、特に、水溶性サイトレート、アコニトレートおよびシトラコネート並びにスクシネート誘導体、例えば、英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載のカルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許第１，３８９，７３２号明細書に記載のラクトキシスクシネート、およびオランダ出願第７２０５８７３号明細書に記載のアミノスクシネート、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載の２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレートなどのオキシポリカルボキシレート物質が挙げられる。
　４個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示のオキシジスクシネート、１，１，２，２−エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，３９８，４２１号明細書および第１，３９８，４２２号明細書および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、および英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載のスルホン化熱分解サイトレートが挙げられる。
　脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−ｃｉｓ，ｃｉｓ，ｃｉｓ−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−ｃｉｓ，ｃｉｓ，ｃｉｓ−テトラカルボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−ｃｉｓ−ジカルボキシレート、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカルボキシレートおよびソルビトール、マンニトール、キシリトールなどの多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、メリト酸、ピロメリト酸および英国特許第１，４２５，３４３号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げられる。
　前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３個までのカルボキシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートである。
　単量体またはオリゴマーポリカルボキシレートキレート化剤の親酸またはそれらと塩との混合物、例えば、クエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物も、本発明に係る洗剤組成物のビルダー系の成分として意図される。
　他の好適な水溶性有機塩は、ポリカルボン酸が２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩である。後者の種類の重合体は、英国特許第１，５９６，７５６号明細書に開示されている。このような塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれらと無水マレイン酸との共重合体であり、このような共重合体は分子量２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００を有する。これらの物質は、通常、組成物の約０．５〜約１０重量％、より好ましくは約０．７５〜約８重量％、最も好ましくは約１〜約６重量％の量で使用される。
　有機ホスホネートおよびアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）としては、アルカリ金属のエタン１−ヒドロキシジホスホン酸塩、ニトリロトリメチレンホスホン酸塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸塩およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸塩が挙げられる（組成物中のリン化合物の最小化が望まれる場合には、これらの物質は余り好ましくないが）。
　可溶性シリケートは通常の処方物で各種の目的に役立つが、それらの存在は、本発明に係る組成物では不要である。しかしながら、洗剤組成物のビルダー系の一部分を構成する結晶性層状シリケートを乾燥ミックス成分として加えなければならない時には、可溶性シリケートは、洗剤組成物の一部分を通常構成する噴霧乾燥粒状物で構造付与剤として依然として有用であることがある。これは、噴霧乾燥粒状物がアルミノシリケートビルダーを配合しないか有機物質のみを含むならば、特に望ましい。好適なシリケートは、ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比率１．６〜３．４を有するものであり、比率２．０〜２．８が好ましい。
　ビルダー系の一部分として本発明の結晶性層状シリケート粒状物を配合した洗剤組成物の目的で、非ホスフェートビルダーは、組成物の約２５〜約６０重量％、より好ましくは約３０〜約６０重量％を占めるであろう。好ましい洗剤組成物内で、ゼオライトＡなどのアルミノケイ酸ナトリウムはビルダーの全量の約２０〜約６０重量％を占めるであろうし、単量体またはオリゴマーカルボキシレートはビルダーの全量の約５〜約３０重量％を占めるであろうし且つ結晶性層状シリケートはビルダーの全量の約１０〜約６５重量％を占めるであろう。このような組成物においては、ビルダー系は、好ましくは、全ビルダーの約３５重量％までの量の炭酸ナトリウム、無水マレイン酸／アクリル酸共重合体などの補助無機および有機ビルダーの組み合わせも配合する。
　本発明の結晶性層状シリケート粒状組成物を配合した洗剤組成物は、一般に、通常ナトリウム塩の形態の無機ペルハイドレート漂白剤を包含するであろう。ペルハイドレートは、通常、組成物の約３〜約２２重量％、より好ましくは５〜２０重量％、最も好ましくは８〜１８重量％の量で配合する。
　ペルハイドレートは、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩などの無機塩のいずれであってもよいが、通常、アルカリ金属、通常ナトリウムの過ホウ酸塩または過炭酸塩である。過ホウ酸ナトリウムは、公称式ＮａＢＯ２Ｈ２Ｏ２の１水和物または４水和物　ＮａＢＯ２Ｈ２Ｏ２・３Ｈ２Ｏの形であることができる。　好ましいペルハイドレートである過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ２に対応する式を有する付加化合物であり且つ結晶性固体として市販されている。大抵の市販の物質としては、製法時に配合する少量の　　ＥＤＴＡ、１−ヒドロキシエチリデン１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノホスホネートなどの重金属イオン封鎖剤が挙げられる。ペルカーボネートは、追加の保護なしに洗剤組成物に配合できるが、このような組成物の好ましい処方物は、被覆形の材料を利用する。各種のコーティングが使用できるが、ペルカーボネートの約２〜約１０重量％（通常３％〜５％）のシリケート固体の量を与えるために水溶液として適用するＳｉＯ２：　Ｎａ２Ｏ比１．６：１から３．４：１、好ましくは　　２．８：１のケイ酸ナトリウムが、最も経済的である。ケイ酸マグネシウムもコーティングに配合できる。他の好適なコーティング材料としては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の硫酸塩および炭酸塩が挙げられる。　ペルカーボネートを製造するために使用する炭酸ナトリウムに存在する重金属は、金属イオン封鎖剤の反応混合物への配合によって制御できるが、ペルカーボネートは、製品の他の成分に不純物として存在する重金属からの保護を依然として必要とする。従って、ペルハイドレート塩としてペルカーボネートを利用する洗剤組成物においては、製品中の鉄イオンと銅イオンとマンガンイオンとの合計量は、ペルカーボネート安定性への許容できない悪影響を回避するために２５ｐｐｍを超えるべきではなく、好ましくは２０ｐｐｍ未満であるべきである。アルカリ金属過炭酸塩漂白剤が高められた安定性を有する洗剤組成物は、出願人の同時係属英国特許出願第９０２１７６１．３号明細書に開示されている。
　本発明の洗剤組成物に配合する漂白剤系としては、好ましくは固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質（漂白活性剤）が挙げられる。
　これらの前駆物質は、多分、１個以上のＮ−またはＯ−アシル基を含有する（該前駆物質は広範囲の種類から選ぶことができる）。好適な種類としては、無水物、エステル、イミドおよびイミダゾールおよびオキシムのアシル化誘導体が挙げられ、これらの種類内の有用な物質の例は、英国特許第１５８６７８９号明細書に開示されている。最も好ましい種類は、エステル、例えば、英国特許第８３６９８８号明細書、第８６４７９８号明細書、第１１４７８７１号明細書および第２１４３２３１号明細書に開示のものおよびイミド、例えば、英国特許第８５５７３５号明細書および第１２４６３３８号明細書に開示のものである。
　特に好ましい前駆物質化合物は、式
（式中、ｘは０または１〜６の整数であることができる）のＮ，Ｎ，Ｎ１，Ｎ１−テトラアセチル化化合物である。　例としては、ｘが１であるテトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）、ｘが２であるテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびｘが６であるテトラアセチルヘキシレンジアミン（ＴＡＨＤ）が挙げられる。これらの化合物および類似の化合物は、英国特許第９０７３５６号明細書に記載されている。最も好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、ＴＡＥＤである。
　固体ペルオキシ漂白剤前駆物質が布帛色損傷を最小限にするために酸コーティングによって保護される洗剤組成物は、１９９１年２月６日出願の出願人の同時係属英国特許出願第９１０２５０７．２号明細書に開示されている。
　ここで好適な再付着防止剤および汚れ沈殿防止剤としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、および単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩が挙げられる。この種の重合体としては、無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸との共重合体（無水マレイン酸は共重合体の少なくとも２０モル％を構成する）が挙げられる。これらの物質は、通常、組成物の０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％の量で使用される。
　他の有用な高分子物質は、ポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１００００、より特に２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものである。これらは、約０．２０〜５重量％、より好ましくは約０．２５〜２．５重量％の量で使用される。これらの重合体および前記単独重合体または共重合体ポリカルボン酸塩は、白色度維持、布帛灰付着、および遷移金属不純物の存在下における粘土、タンパク質および酸化性汚れに対するクリーニング性能を改善するのに価値がある。　好ましい光学増白剤は、特性が陰イオンであり、それらの例は、４，４１−ビス−（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２１−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４１−ビス−（２−モルホリノ−４−アニリノ−２−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２１−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４１−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２１−ジスルホン酸二ナトリウム、４１，　４１１−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２−スルホン酸一ナトリウム、４，４１−ビス−（２−アニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２１−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４１−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）スチルベン−２，２１−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４１−ビス（２−アニリノ−４−（１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２１−ジスルホン酸二ナトリウムおよび２（スチルビル−４１１−（ナフト−１１，２１：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２１１−スルホン酸ナトリウムである。
　本発明の組成物で有用な防汚剤は、通常、テレフタル酸と各種の配置のエチレングリコール単位および／またはプロピレングリコール単位との共重合体または三元共重合体である。このような重合体の例は、普通に譲渡された米国特許第４１１６８８５号明細書および第４７１１７３０号明細書および欧州公告特許出願第０２７２０３３号明細書に開示されている。ＥＰ−Ａ第０２７２０３３号明細書に係る特に好ましい重合体は、式
　　（ＣＨ３（ＰＥＧ）４３）０．７５（ＰＯＨ）０．２５［Ｔ−ＰＯ］２．８（Ｔ−ＰＥＧ）０．４］Ｔ（ＰＯ−Ｈ９０．２５（（ＰＥＧ）４３ＣＨ３）０．７５
（式中、ＰＥＧは−（ＯＣ２Ｈ４）Ｏ−であり、ＰＯは（ＯＣ３Ｈ６Ｏ）であり、Ｔは（ｐＣＯＣ６Ｈ４ＣＯ）である）
を有する。
　或る高分子物質、例えば、典型的には分子量５０００〜２００００、好ましくは１００００〜１５０００のポリビニルピロリドンも、洗浄プロセス時に布帛間の不安定な染料の移動を防止する際に有用な薬剤を構成する。
　別の任意の洗剤組成物成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物によって例証される抑泡剤である。シリコーンは、一般に、アルキル化ポリシロキサン物質によって代表できる一方、シリカは、通常、微粉砕形で使用され、シリカエーロゲルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカによって例証される。これらの物質は、粒状物（抑泡剤は有利には水溶性または水分散性の実質上非表面活性洗剤不浸透性担体に放出自在に配合する）として配合できる。或いは、抑泡剤は、液体担体に溶解または分散し、他の成分の１種以上にスプレーオンすることによって適用することができる。
　前記のように、有用なシリコーン制泡剤は、前記の種類のアルキル化シロキサンと固体シリカとの混合物からなることができる。このような混合物は、シリコーンを固体シリカの表面に貼着することによって製造する。好ましいシリコーン制泡剤は、粒径１０ｎｍ〜２０ｎｍおよび５０ｍ２／ｇよりも高い比表面積を有する疎水性シラン化（最も好ましくはトリメチルシラン化）シリカを分子量約５００〜約２００，０００を有するジメチルシリコーン流体とシリコーン対シラン化シリカの重量比約１：１から約１：２で均質に混合したものによって代表される。
　好ましいシリコーン制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明細書に開示されている。他の特に有用な抑泡剤は、１９７７年４月２８日公告の独国特許出願ＤＴＯＳ第２，６４６，１２６号明細書に記載の自己乳化性シリコーン抑泡剤である。このような化合物の一例は、ダウ・コーニングから市販されているＤＣ０５４４（シロキサン／グリコール共重合体）である。
　前記抑泡剤は、通常、組成物の０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％の量で使用される。
　好ましい配合法は、組成物の主成分の１種以上へのスプレーオンによって液体形の抑泡剤の適用または或いは抑泡剤の別個の粒状物への成形（粒状物は次いで組成物の他の固体成分と混合できる）からなる。別個の粒状物としての泡調節剤の配合は、さもなければマトリックスの分散性に悪影響を及ぼすであろう他の制泡性物質、例えば、Ｃ２０〜Ｃ２４脂肪酸、ミクロクリスタリンワックスおよびエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの高分子量共重合体のそこへの配合も可能にする。このような泡調節粒状物を形成するために技術は、前記のバルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明細書に開示されている。
　本発明で有用な別の任意成分は、１種以上の酵素である。
　好ましい酵素物質としては、洗剤組成物に通常配合されている市販のアミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、リパーゼ、エステラーゼおよびセルラーゼが挙げられる。好適な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号明細書および第３，５３３，１３９号明細書に論じられている。
　布帛柔軟剤も、本発明に係る洗剤組成物に配合できる。これらの薬剤は、種類が無機または有機であってもよい。無機柔軟剤は、英国特許第１，４００，８９８号明細書に開示のスメクタイト粘土によって例証される。有機布帛柔軟剤としては、英国特許第１５１４２７６号明細書およびＥＰ−Ｂ第００１１３４０号明細書に開示のような水不溶性第三級アミンが挙げられる。
　それらとモノＣ１２〜Ｃ１４第四級アンモニウム塩との組み合わせは、ＥＰ−Ｂ第００２６５２７号明細書および第００２６５２８号明細書に開示されている。他の有用な有機布帛柔軟剤は、ＥＰ−Ｂ第０２４２９１９号明細書に開示のようなジ長鎖アミドである。布帛柔軟化系の追加の有機成分としては、ＥＰ−Ａ第０２９９５７５号明細書および第０３１３１４６号明細書に開示のような高分子量ポリエチレンオキシド物質が挙げられる。
　スメクタイト粘土の量は、通常、約５〜約１５重量％、より好ましくは８〜１２重量％の範囲内であり、その物質は乾式混合成分として処方物の残部に加える。水不溶性第三級アミン、ジ長鎖アミド物質などの有機布帛柔軟剤は、０．５〜５重量％、通常１〜３重量％の量で配合する一方、高分子量ポリエチレンオキシド物質および水溶性陽イオン物質は、０．１〜２重量％、通常０．１５〜１．５重量％の量で加える。組成物の一部分を噴霧乾燥する場合には、若干の場合には乾式混合粒状物として加えるか溶融液体として組成物の他の固体成分上に噴霧することがより好都合であることがあるが、これらの物質は、噴霧乾燥塔に供給された水性スラリーに添加できる。
　一般に、本発明に係る洗剤組成物は、乾式混合法、噴霧乾燥法、凝集法および造粒法を含めて各種の方法によって調製でき、好ましい方法はこれらの技術の組み合わせを包含する。組成物の好ましい調製法は、噴霧乾燥と高速ミキサー中での凝集と乾式混合との組み合わせを包含する。
　本発明の結晶性層状シリケート粒状組成物は、通常の洗濯洗剤組成物と比較して比較的高い密度によって特徴づけられる濃縮粒状洗剤組成物で特に有用である。このような高密度組成物は、嵩密度少なくとも６５０ｇ／リットル、より通常少なくとも７００ｇ／リットル、より好ましくは８００ｇ／リットルを超える嵩密度を有する。
　嵩密度は、ベース上に堅く成形され且つ漏斗の内容物を漏斗の下に配置された軸方向に整列された円筒形カップ内に空にさせるために下端にフラップ弁が設けられた円錐形漏斗からなる単純な漏斗／カップ装置によって測定する。漏斗は、それぞれの上端および下端で１３０ｍｍおよび４０ｍｍである。それは、下端がベースの上面よりも１４０ｍｍ上であるように装着する。カップは、全高さ９０ｍｍ、内部高さ８７ｍｍおよび内径８４ｍｍを有する。その公称容量は、５００ｍｌである。
　測定を行うために、漏斗に粉末を手注加によって充填し、フラップ弁を開き、粉末をカップに超過充填させる。充填されたカップをフレームから取り外し、上縁を横切って直線刃のある道具、例えば、ナイフを通過することによって、過剰の粉末をカップから除去する。次いで、充填されたカップを秤量し、粉末の重量の場合に得られた値を２倍して嵩密度（ｇ／リットル）を与える。反復測定を必要に応じて行う。
　濃縮洗剤組成物は、通常、少なくとも１種の多成分系成分も配合し、即ち、個々の成分を単に乾式混合することによって調製される組成物からなるものではない。各個々の成分を乾式混合した組成物は、一般にダスト状であり、溶解するのが遅く且つ固結化する傾向もあり且つ貯蔵で不良な粒子流れ特性を生ずる。
　本発明に係る好ましい洗剤組成物は、少なくとも２種の粒状多成分系成分を含む。第一成分は、組成物の少なくとも約１５重量％、通常約２５〜約５０重量％、より好ましくは約３５重量％以下を占め且つ第二成分は、組成物の約１〜約５０重量％、より好ましくは約１０〜約４０重量％を占める。
　第一成分は、粉末の０．７５〜４０重量％の量の陰イオン界面活性剤および粉末の９９．２５〜６０重量％の量の１以上の無機および／または有機塩を配合した粒状物からなる。粒状物は、好適な形態、例えば、顆粒、フレーク、プリル、マルメ（ｍａｒｕｍｅ）またはヌードルを有することができるが、好ましくは粒状である。顆粒自体は、パンまたはドラム凝集により、またはインラインミキサーにより調製された凝集体であってもよいが、通常、成分の水性スラリーを大部分の水を除去する熱風流中で微粒化することによって調製された噴霧乾燥粒子である。次いで、噴霧乾燥顆粒は、再凝集前に、緻密化工程に付し、例えば、高速カッターミキサーおよび／または圧粉ミルによって緻密化工程に付して密度を増大してもよい。例示の目的で、第一成分は、以下で噴霧乾燥粉末と記載される。
　第一成分の目的で好適な陰イオン界面活性剤は、アルキル基が平均１６〜２２個の炭素原子を有するゆっくりと溶解する線状アルキル硫酸塩およびアルキル基が平均１６〜２４個の炭素原子を有する線状アルキルカルボン酸塩であることが見出された。両種の界面活性剤用アルキル基は、好ましくはタロー脂肪、マリン油などの天然脂肪に由来する。
　第一成分を構成する噴霧乾燥粉末中の陰イオン界面活性剤の量は、０．７５〜４０重量％、より通常２．５〜２５重量％、好ましくは３〜２０重量％、最も好ましくは５〜１５重量％である。線状アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ１４〜Ｃ１５アルキルサルフェートなどの水溶性界面活性剤は、配合でき、または或いはその後にスプレーオンによって噴霧乾燥粉末に適用してもよい。
　噴霧乾燥粉末の他の主成分は、顆粒に結晶構造を与える１種以上の無機塩または有機塩である。無機塩および／または有機塩は、水溶性または水不溶性であってもよく、後者の種類は水不溶性ビルダーによって構成されるか水不溶性ビルダーの大部分を構成し、これらはビルダー成分の一部分を構成する。好適な水溶性無機塩としては、アルカリ金属炭酸塩および重炭酸塩が挙げられる。アルミノシリケートが噴霧乾燥成分の一部分を構成しないならば、無定形アルカリ金属ケイ酸塩も、構造を噴霧乾燥顆粒に与えるために使用してもよい。
　しかしながら、濃縮洗剤組成物においては、硫酸ナトリウムは、別個の成分として添加しないことが好ましく且つ副生物、例えば、硫酸化またはスルホン化界面活性剤との副生物としての配合は、最小限にすべきである。
　アルミノシリケートゼオライトがビルダー成分またはその一部分を構成する場合には、乾式混合によって他の成分に直接加えないが、１種以上の多成分系成分に配合することが好ましい。
　第一成分としては、増白剤、再付着防止剤、光活性化漂白剤（例えば、テトラスルホン化亜鉛フタロシアニン）、重金属イオン封鎖剤などの雑成分１５重量％までも挙げることができる。第一成分が噴霧乾燥粉末である場合には、通常、噴霧乾燥粉末の７〜１１重量％、より好ましくは８〜１０重量％の含水量に乾燥するであろう。他の方法、例えば、凝集によって製造される粉末の含水量は、より少なくてもよく、１〜１０重量％の範囲内であることができる。
　第一成分の粒径は、通常であり且つ好ましくは５重量％以下は１．４ｍｍより大きくあるべきである一方、１０重量％以下は最大寸法が０．１５ｍｍ未満であるべきである。好ましくは粉末の少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも８０重量％は、大きさが０．７ｍｍ〜０．２５ｍｍである。噴霧乾燥粉末の場合には、噴霧乾燥塔からの粒子の嵩密度は、通常、５４０〜６００ｇ／リットルの範囲内であり且つこれは更に他の加工工程、例えば、高速カッター／ミキサー中で大きさ減少に付した後に圧粉することによって高められる。或いは、噴霧乾燥以外の方法は、直接高密度粒状物を形成するために使用してもよい。
　本発明に係る好ましい組成物の第二成分は、水溶性界面活性剤を含有する別の多成分系粒状物である。
　これは、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤または半極性界面活性剤またはこれらのいずれかの混合物であってもよい。好適な界面活性剤は、前記したが、好ましい界面活性剤は、Ｃ１４〜Ｃ１５アルキルサルフェート、線状Ｃ１１〜Ｃ１５アルキルベンゼンスルホネートおよび脂肪Ｃ１４〜Ｃ１８メチルエステルスルホネートである。
　第二成分は、適当ないかなる物理的形態を有してもよく、即ち、フレーク、プリル、マルメ、ヌードル、リボン、または顆粒（それらは噴霧乾燥または噴霧乾燥していない凝集体であってもよい）の形態を取ってもよい。第二成分は理論上水溶性界面活性剤単独からなることができるが、実際上、少なくとも１種の有機塩または無機塩は、加工を容易にするために配合する。このことは、結晶化度、従って許容可能な流れ特性を粒状物に与え且つ第一成分に存在する有機塩または無機塩の１種以上であってもよい。
　第二成分の粒径範囲は、ブレンド時に第一成分の粒子からの偏析を回避するようなものであるべきである。このように、５重量％以下は１．４ｍｍよりも大きくあるべきである一方、１０％以下は最大寸法が０．１５ｍｍ未満であるべきである。
　第二成分の嵩密度は、調製法の関数であろう。しかしながら、好ましい形態の第二成分は、成分を乾式または凝集剤と一緒にパンアグロメレーター、Ｚブレードミキサーまたはより好ましくはインラインミキサー、例えば、オランダのレリースタッドの２９クロオムストラート８２１１ＡＳのシュギ（オランダ）ＢＶおよびＦＲＧポストファッハ２０５０エルセンナーストラッセ７−９Ｄ−４７９０パーデンボーン１のゲブルダー・ロジゲ・マシーネンバンＧｍｂＨ製のものに加えることによって調製してもよい機械的混合凝集体である。この手段によって、第二成分に６５０ｇ／リットル〜１１９０ｇ／リットル、より好ましくは７５０ｇ／リットル〜８５０ｇ／リットルの範囲内の嵩密度を与えることができる。
　好ましい組成物は、組成物の約３〜約１５重量％、より好ましくは約５〜約１２重量％の量に対応する第二成分中のアルカリ金属炭酸塩量を包含する。これは、第二成分中の炭酸塩量約２０〜約４０重量％を与えるであろう。
　また、第二成分の高度に好ましい成分は、第二成分の約１０〜約３５重量％で存在する前記合成ゼオライト型の水和水不溶性アルミノシリケートイオン交換物質である。このようにして配合する水不溶性アルミノシリケート物質の量は、組成物の１〜１０重量％、より好ましくは２〜８重量％である。
　第二成分を調製するための１つの方法においては、界面活性剤塩は、インラインミキサー中でその場で生成する。液体酸形態の界面活性剤は、ロジゲＫＭミキサーなどの連続高速ブレンダー中で粒状無水炭酸ナトリウムと水和アルミノケイ酸ナトリウムとの混合物に加え、混合物の粒状性状を維持しながら中和して界面活性剤塩を生成する。得られた凝集混合物は、第二成分を調製し、次いで、この第二成分は製品の他の成分に加える。この方法の変法において、界面活性剤塩は、予備中和し、粘稠なペーストとして他の成分の混合物に加える。この変法においては、ミキサーは、第二成分を調製するために成分を単に凝集するのに役立つ。
　本発明の結晶性層状シリケート粒状組成物を配合した洗剤組成物の特に好ましい調製法においては、第一粒状成分からなる噴霧乾燥製品の一部分は、迂回し、残部と再ブレンド前に低水準の非イオン界面活性剤スプレーオンに付す。第二粒状成分は、前記の好ましい方法を使用して調製する。次いで、結晶性層状シリケート粒状組成物、ペルハイドレート漂白剤およびペルオキシ酸漂白剤前駆物質粒子、他の乾式混合成分、例えば、カルボキシレートキレート化剤、防汚重合体および酵素と一緒に第一成分および第二成分は、コンベヤーベルトに供給し、このコンベヤーベルトから水平方向に回転するドラムに移し、ここで香料およびシリコーン抑泡剤は製品上にスプレーオンする。高度に好ましい組成物においては、少量の（約２重量％）の微粉砕結晶性物質を導入して密度を増大し且つ粒状流れ特性を改善する更なるドラム混合工程が、使用される。
　ペルハイドレート塩としてアルカリ金属過炭酸塩を配合した好ましい濃縮洗剤製品においては、製品の数種の側面、例えば、重金属イオン含量および平衡相対湿度を制御することが必要であることが見出された。高められた安定性を有するこの種の過炭酸ナトリウム含有組成物は、１９９０年１０月６日に出願の普通に譲渡された英国特許出願第９０２１７６１．３号明細書に開示されている。
　本発明に係る組成物は、洗浄サイクルの初めに自動洗濯機のドラム中の製品の過渡的な局部的な高濃度を与え、それによって洗濯機の管機構またはサンプにおける製品の損失と関連づけられる問題も回避する配送（ｄｅｌｉｖｅｒｙ）システムから利益も得ることができる。
　ドラムへの配送は、組成物のバッグまたは容器（これから組成物は攪拌、温度上昇またはドラム中の洗浄水への浸漬に応答して洗浄サイクルの初めに迅速に放出自在である）への配合によって最も容易に達成できる。或いは、洗濯機自体は、例えば、アクセスドアーにおける分与装置によって組成物のドラムへの直接添加を可能にするように適応してもよい。
　バッグまたは容器に封入された洗剤組成物からなる製品は、通常、容器一体性が乾燥状態で維持されて乾燥時の内容物の導出を防止するが、通常水溶液中での浸漬時に、暴露時の容器内容物の洗浄環境への放出に適応するような方式に設計される。
　通常、バッグ、パウチなどの容器は、可撓性であろう。バッグは、内容物を保持するように不透水性保護物質で被覆された繊維状構造を有してもよく、例えば、欧州公告特許出願第００１８６７８号明細書に開示のものであってもよい。或いは、それは、欧州公告特許出願第００１１５００号明細書、第００１１５０１号明細書、第００１１５０２号明細書および第００１１９６８号明細書に開示のような水性媒体中で破断するように設計されたエッジシールまたはクロージャーが設けられた水不溶性合成高分子物質から形成してもよい。好都合な形の水脆性クロージャーは、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの不透水性高分子フィルムから形成されたパウチの１エッジに沿って配置され且つシールする水溶性接着剤からなる。
　バッグまたは容器製品形態の変形においては、中心可撓性層に組成物を含浸し且つ／または中心可撓性層を組成物で被覆した後に１以上の外層を適用して布帛様美観効果を生ずる積層シート製品が、使用できる。層は、使用時に結合したままにするために一緒にシールしてもよく、または被覆または含浸物質の放出を容易にするために水との接触時に分離してもよい。
　別のラミネート形態は、一連のパウチ様容器（それらの各々には洗剤成分が所定量で付着し、第二層は第一層の上にあり且つ２層が接触状態にある場合にパウチ様容器間の面積でそれにシールする）を与えるためにエンボスされるか変形された１層を具備する。成分は、粒状、ペーストまたは溶融形態で付着してもよく且つラミネート層は、水への添加前にパウチ様容器の内容物の導出を防止すべきである。層は、水との接触時に分離してもよく、または一緒に結合したままであってもよく、唯一の要件は構造物がパウチ様容器の内容物の溶液への迅速な放出を可能にすべきであることである。基体の単位面積当たりのパウチ様容器の数は、選択事項であるが、通常、１ｍ２当たり５００〜２５，０００で変化するであろう。
　本発明のこの側面で可撓性ラミネート層に使用できる好適な材料としては、とりわけ、スポンジ、紙および織布および不織布が挙げられる。
　しかしながら、本発明の方法の好ましい実施手段は、液体に対して浸透性であるが固体組成物に対して不浸透性である壁を有する再使用可能な分与装置によって、組成物を、ドラム内にある布帛を囲む液体に導入することである。
　この種の装置は、欧州特許出願公告第０３４３０６９号明細書および第０３４３０７０号明細書に開示されている。後者の出願は、オリフィスを形成する支持リングから延出するバッグの形態の可撓性シースを具備する装置（オリフィスは１回の洗浄サイクルに十分な製品をバッグに入れるのに適している）を開示している。洗浄媒体の一部分は、オリフィスを通してバッグに流入し、製品を溶解し、次いで、溶液はオリフィスを通して外方に通過して洗浄媒体に達する。支持リングは、濡れた未溶解製品の導出を防止するためにマスキング装置を備えており、この装置は典型的にはスポーク車輪形状で中心ボスから延出する径方向延出壁、または壁が螺旋形である同様の構造物からなる。
　本発明を下記非限定例で例示する。ここですべての％は、特に断らない限り、重量基準である。
　洗剤組成物において、略称された成分同定は、下記意味を有する：
　　Ｃ１２ＬＡＳ：　線状Ｃ１２アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
　　ＴＡＳ：　タローアルコール硫酸ナトリウム
　　Ｃ１４／１５ＡＳ：　Ｃ１４〜Ｃ１５アルキル硫酸ナトリウム
　　ＴＡＥｎ：　アルコール１モル当たりｎモルのエチレンオキシドでエトキシ化されたタローアルコール
　　４５ＥＹ：　平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ１４〜Ｃ１５主として線状第一級アルコール
　　ＣｎＡＥＥ６．５：　エチレンオキシド６．５モルと縮合されたＣ１２〜Ｃ１３第一級アルコール
　　ＰＥＧ：　ポリエチレングリコール（分子量通常下記）
　　ＴＡＥＤ：　テトラアセチルエチレンジアミン
　　シリケート：　無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比通常下記）
　　ＮａＳＫＳ−６：　式　δ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５の結晶性層状シリケート
　　カーボネート：　無水炭酸ナトリウム
　　バイカーボネート：　無水炭酸水素ナトリウム
　　ＣＭＣ：　カルボキシメチルセルロースナトリウム
　　ゼオライトＡ：　一次粒径１〜１０μｍを有する式ＮＡ１２（ＡｌＯ２ＳｉＯ２）１２・２７Ｈ２Ｏの水和アルミノケイ酸ナトリウム
　　ポリアクリレート：　分子量４０００のアクリル酸の単独重合体
　　サイトレート：　クエン酸三ナトリウム２水和物
　　光活性化漂白剤：　テトラスルホン化亜鉛フタロシアニン
　　ＭＡ／ＡＡ：　マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、平均分子量約８０，０００
　　ＭＶＥＭＡ：　平均分子量２４０，０００を有すると考えられる無水マレイン酸／ビニルメチルエーテル共重合体。この物質は添加前にＮａＯＨで予備加水分解した。
　　ペルボレート：　公称式　　　　ＮａＢＯ２・３Ｈ２Ｏ・Ｈ２Ｏ２の過ホウ酸ナトリウム４水和物
　　ペルボレート１水和物：　実験式　　　ＮａＢＯ２・Ｈ２Ｏ２の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤
　　ペルカーボネート：　公称式　　　　　２Ｎａ２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ２の過炭酸ナトリウム
　　酵素：　ノボ・インダストリーズＡＳによって販売されている混合タンパク分解／デンプン分解酵素
　　増白剤：　４，４′−ビス（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２′−ジスルホン酸二ナトリウム
　　ＤＥＴＰＭＰ：　モンサントによって商品名デクエスト（Ｄｅｑｕｅｓｔ）２０６０で市販されているジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）
　混合抑泡剤：　融点５０℃のパラフィンロウ２５％、疎水性シリカ１７％、パラフィン油５８％。
例１
　ａ）２種の粉末の均質混合物が調製されるように、粒径＜３００μｍの結晶性層状シリケート−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５（ヘキストＡＧによって供給されているＳＫＳ−６）１．１ｋｇおよび粒径＜３００μｍの無水クエン酸０．３ｋｇをローター速度５００ｒｐｍを有するアイリッヒＲＶＯ２ミキサー中で２分間予備混合した。得られた混合物をベペックス（Ｂｅｐｅｘ）ロールコンパクター（モデルＬ２００／５０Ｐ）の供給ホッパーに供給した。供給ホッパーは、５０ｒｐｍで回転する攪拌機を備えており、混合物をホッパーに連続的に加えて充填量を一定に保ち且つコンパクターへの均一な供給を保証した。次いで、ロールコンパクターを始動し、粉末混合物をロールニップに供給してニップ圧力２５ｋＮ／ロール幅ｃｍを与えた。次いで、得られたフレークをコンダックスハンマーミル型ＬＨＭ２０／１６を通しての１回パスに付した後、篩分けて平均粒径６００μｍを有する粒子０．７ｋｇを与えた（９５重量％は２００μｍより大きく、９５重量％は１２００μｍ未満であった）。
　ｂ）同じ方法を使用して、前記（ａ）で使用したような結晶性層状シリケート１．１ｋｇおよび無水クエン酸０．３ｋｇを予備混合した。次いで、混合物をコンパクターの供給ホッパーへの供給前に溶融ＴＡＥ５０（０．０５ｋｇ）のスプレーオンに付した。得られたフレークをコンダックスハンマーミルに通過して平均サイズ６００μｍを有する粒子を与えた（９５重量％は２００μｍより大きく、９５重量％は１２００μｍ未満であった）。４５Ｅ７をＴＡＥ５０非イオン界面活性剤の代わりに使用したならば、同様の結果が得られた。
例２
　下記組成物を調製した（重量部）。
　　★例１における粒状組成物と同様の方法で調製された結晶性層状シリケート粒状物の成分として提示。
　下記プロトコールを使用して、これらの処方物を使用して布帛色損傷試験を行った。
　ホットポイント（Ｈｏｔｐｏｉｎｔ）自動洗濯機（モデル９５３４／９５３０）〔４０℃での設定サイクル５（非堅牢着色剤）〕を使用して、処方物を現尺洗濯機試験に付した。各洗濯機に４枚の綿ベッドシート（３．３ｋｇ）を装入し、特定の処方物１００ｇをフレキシ（Ｆｌｅｘｉ）小粒状物分与装置によって洗濯機ドラム中の布帛に加えた。各布帛負荷は英国ウェスト・ヨークシャーのハッダーズフィールドのアルバート・ストリートのボルバル・ファブリックスによって供給されている紫色染料（デザインＮｏ．Ｗ３９７０）を有する１００％子羊毛織布製の４３ｃｍ×４３ｃｍの大きさの漂白剤感受性着色布帛見本も包含した。Ｃａ：Ｍｇ比３：１を有する硬度１５０ｐｐｍ（ＣａＣＯ３として表現）の水１２リットルを各洗濯機に供給した。
　応力付加状態を与えるために、洗濯機始動前に、布帛見本を小粒状物上に入れ、次いで、そのベースの回りでひねって、布帛を小粒状物の回りに所定位置に維持した。各処理の２４の反復実験を行い、次いで、下記等級システムを使用して、見本を専門パネリストによって布帛色損傷について目視的に等級化した。
　異なる色損傷度を実証する３つの着色見本を標準として使用して、４点スケールを確立する（１は「事実上損傷なし」を表わし、４は「非常に損傷された」ことを表わす）。３つの標準を使用して、色損傷の各種の説明間の中間点を定義する。即ち、次の通りである。
　１　事実上損傷なし
　２　わずかの損傷
　３　損傷
　４　非常に損傷された
　２人の専門パネリストを使用し、結果を平均して総合等級を与える。選定された総合等級を比較する時に、０．２点の差は、有意差であるとみなされる。
　この技術を使用して処方物Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの使用から生ずる色損傷を比較して、下記結果が得られた。
　　処方物　　　　　総合等級
　　　Ａ　　　　　　１．２
　　　Ｂ　　　　　　１．８
　　　Ｃ　　　　　　１．４
　　　Ｄ　　　　　　１．２
　処方物Ｂは、結晶性層状シリケートの配合、無定形シリケートの排除およびアルカリ性のパリティを維持するためのサイトレートおよびカーボネートビルダーの量の減少においてＡと異なる。処方物Ｂは、保護されていない形の結晶性層状シリケートの配合によって生ずる布帛色損傷を実証する。
　本発明に係る処方物ＣおよびＤは、処方物Ｂよりかなり少ない布帛色損傷しか生じず且つ布帛色損傷衝撃において処方物Ａに近似することがわかる。
例３
　例２の組成物Ｃに一般に類似の処方の粒状洗濯洗剤製品を調製し、例２に記載の洗濯機試験技術を使用して、布帛色損傷について評価した。
　製品は、クエン酸の配合量および配合法および若干の組成物における結合剤または被覆剤としてのＴＡＥ５０または４５Ｅ８の存在においてのみ組成物Ｃと異なった。
　層状シリケート粒状物の組成、溶液ｐＨおよび粒状物を含有する洗剤組成物によって与えられる色損傷の総合等級を以下に示す。
　　★例２の組成物Ａ
　　★★例１の方法に係る同時圧縮により調製
　製品２と対照製品１との比較は、層状結晶性シリケートとクエン酸との均質混合物を与えようとする試みなしにシリケート種としてＮａＳＫＳ−６　１１％の配合から生ずる色損傷の増大を示す。層状結晶性シリケートとクエン酸との均質混合物によって与えられる色損傷の減少は、製品３と製品２との比較によって示される。これらの条件下でのクエン酸の部分中和（製品４）は、製品３と比較して色損傷のわずかの悪化のみを生ずる。製品５および６は、凝集助剤の存在がクエン酸と結晶性層状シリケートとの均質混合物によって与えられる利益に影響しないことを示す。最後に、製品７は、試験条件下での布帛色損傷を減少するＮａＳＫＳ−６単独のクエン酸コーティングの無能を実証する。
（５７）【特許請求の範囲】
　１．　固体洗濯洗剤組成物として、または固体洗濯洗剤組成物の成分として使用するための、２０℃の蒸留水中の１％溶液としてｐＨ少なくとも１０を有する粒状組成物であって、
　ａ）式　ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である）の結晶性層状シリケート物質１０〜９５重量％と
　ｂ）有機酸、有機酸塩、無機酸塩およびそれらの混合物から選ばれる固体水溶性イオン化性物質（ただし、該固体水溶性イオン化性物質は平均粒径３００μｍ以下を有する）５〜９０重量％と
　ｃ）１種以上の結合剤０〜２０重量％と
　ｄ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤または双性界面活性剤０〜５０重量％と
　ｅ）前記（ａ）〜（ｃ）中のもの以外の洗剤成分０〜５０重量％
との緊密混合物を含むことを特徴とする粒状組成物。
　２．　結晶性層状シリケート物質が、δ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５（ＮａＳＫＳ−６）である、請求項１に記載の粒状組成物。
　３．　結晶性層状シリケート物質５０％〜９０％および固体水溶性イオン化性物質１０％〜５０％を含む、請求項１および２のいずれか１項に記載の粒状組成物。
　４．　イオン化性物質が、アスコルビン酸、クエン酸、グルタル酸、コハク酸、マレイン酸、リンゴ酸、マロン酸、シュウ酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸およびそれらの混合物から選ばれる有機酸からなる、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の粒状組成物。
　５．　イオン化性物質が、重炭酸ナトリウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性オルトリン酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウムまたはそれらの混合物からなる、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の粒状組成物。
　６．　結晶性シリケート物質対水溶性イオン化性物質の重量比が、５：１から２：３である、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の粒状組成物。
　７．　結合剤が、アルコール１モル当たり５〜１００モルのエチレンオキシドを含有するＣ１０〜Ｃ２０アルコールエトキシレートである、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の粒状組成物。
　８．　結合剤が、アルコール１モル当たり２０〜１００モルのエチレンオキシドを含有するＣ１５〜Ｃ２０第一級アルコールエトキシレートである、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の粒状組成物。
　９．　平均粒径３００μｍ以下のＮａ２Ｓｉ２Ｏ５　７５〜８０重量％および平均粒径３００μｍ以下の重炭酸ナトリウムまたはクエン酸２０〜２５重量％を含む、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の粒状組成物。
　１０．　押出物、マルメ、凝集体、フレークまたは圧縮粒状物の形の、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の粒状組成物。
　１１．　組成物の０．５〜１０重量％の補助有機成分を配合してなる、請求項１０に記載の粒状組成物。
　１２．　補助有機成分が、エトキシ化非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコールまたは高分子ビルダーまたはそれらの混合物である、請求項１１に記載の粒状組成物。
　１３．　固体Ｃ１２〜Ｃ１８アルコールエトキシレート１〜５重量％を含む、請求項１１および１２のいずれか１項に記載の粒状組成物。
　１４．　ａ）式　ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である）の結晶性層状シリケート物質１０〜９５重量％と
ｂ）有機酸、有機酸塩、無機酸塩およびそれらの混合物から選ばれる固体水溶性イオン化性物質（ただし、該固体水溶性イオン化性物質は平均粒径３００μｍ以下を有する）５〜９０重量％と
ｃ）１種以上の結合剤０〜２０重量％
との混合物を含む粒状組成物を製造するにあたり、
（ｉ）成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を一緒に混合して均質な実質上均一な混合物を調製し；
（ｉｉ）混合物をロールコンパクター中で１０〜５０ｋＮ／ロール幅ｃｍの圧力下で圧縮してフレーク化物質を調製し；
（ｉｉｉ）前記フレーク化物質を細分化して最大寸法１２００μｍ以下の粒状物を与える
ことを特徴とする粒状洗濯洗剤組成物の製法。
　１５．　前記圧縮圧力が、約２５ｋＮ／ロール幅ｃｍである、請求項１４に記載の方法。
　１６．　前記粒状物の平均最大寸法が、約６００μｍである、請求項１４および１５のいずれか１項に記載の方法。
　１７．　工程（ｉ）において１種以上の洗剤成分を成分（ａ）、（ｂ）および存在するならば（ｃ）に粒状組成物の５０重量％までの合計量で加える、請求項１４ないし１６のいずれか１項に記載の方法。
　１８．　成分（ａ）、（ｂ）および存在するならば（ｃ）を工程（ｉ）で一緒に混合した後、通常固体の有機物質０．５〜１０重量％を加える、請求項１７に記載の方法。
　１９．　溶融物の形態の通常固体の有機物質を成分（ａ）と成分（ｂ）と存在するならば成分（ｃ）との混合物にスプレーオンする、請求項１８に記載の方法。
　２０．　有機界面活性剤５〜３０重量％、洗浄性ビルダー２５〜６０重量％および請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の粒状組成物１０〜４５重量％を含むことを特徴とする固体洗剤組成物。
　２１．　洗浄性ビルダーが、結晶性および無定形アルミノケイ酸ナトリウムゼオライト、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウムおよびそれらの混合物から選ばれる、請求項２０に記載の粒状洗剤組成物。
　２２．　密度少なくとも６５０ｇ／リットルを有する請求項２０および２１のいずれか１項に記載の濃縮粒状洗剤組成物。