【事件の表示】
　特許第３３５１２６１号「ニッケル正極とそれを用いたニッケル・水素蓄電池」の請求項１ないし１３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３５１２６１号の請求項１ないし１１に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第３３５１２６１号の請求項１〜１３に係る発明は、平成８年９月３０日に特許出願され、平成１４年９月２０日にその発明について特許の設定登録がなされ、その後、全請求項に係る特許について伊藤ミツ子より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１５年９月３０日に訂正請求がなされ、さらに、平成１６年２月２０日に取消理由の手交と新たな訂正請求がなされたものである（なお、平成１５年９月３０日付け訂正請求は取り下げられた）。
　
２．訂正の適否についての判断
２−１．訂正の内容
（ａ）特許請求の範囲の
「【請求項１】ニッケル酸化物を主成分とする正極ペーストを導電性の３次元多孔体あるいは平板からなる支持体に充填、乾燥してなるアルカリ蓄電池用ペースト式ニッケル正極であって、前記正極ペースト中にイットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも２種の元素を化合物として含有することを特徴とするニッケル正極。
　【請求項２】ニッケル酸化物を主成分とする正極ペーストを導電性の３次元多孔体あるいは平板からなる支持体に充填、乾燥してなるアルカリ蓄電池用ペースト式ニッケル正極であって、前記正極ペースト中にイットリウム、エルビウムおよびイッテルビウムからなる群の少なくとも１種の元素を化合物として含有し、さらにランタン、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、ツリウム、セリウムおよびルテチウムからなる群の少なくとも１種の元素を化合物として含有することを特徴とするニッケル正極。
　【請求項３】正極ペースト中に含有する化合物が、Ｙ２Ｏ３、Ｙ（ＯＨ）３、Ｌａ２Ｏ３、Ｌａ（ＯＨ）３、Ｐｒ６Ｏ１１、Ｐｒ２Ｏ３、Ｎｄ２Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｇｄ（ＯＨ）３、Ｔｂ４Ｏ７、Ｄｙ２Ｏ３、Ｈｏ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３、Ｔｍ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３およびＬｕ２Ｏ３の何れかから選ばれたものである請求項１または２記載のニッケル正極。
　【請求項４】正極ペースト中のイットリウム、エルビウムおよびイッテルビウムからなる群の元素の化合物の含有量の合計がニッケル酸化物の含有量に対して０．１〜５重量部である請求項１に記載のニッケル正極。
　【請求項５】正極ペースト中のイットリウム、ランタン、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、セリウムおよびルテチウムからなる群の元素の化合物の含有量の合計がニッケル酸化物の含有量に対して０．１〜５重量部である請求項２に記載のニッケル正極。
　【請求項６】イットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも１種の元素の化合物が、正極ペースト中もしくはアルカリ電解液中において溶解し、上記化合物がニッケル酸化物の表面もしくは細孔内表面に吸着している請求項１または２記載のニッケル正極。
　【請求項７】イットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも１種の元素の化合物が、正極ペースト中もしくはアルカリ電解液中において溶解し、上記化合物が支持体の表面に吸着している請求項１または２記載のニッケル正極。
　【請求項８】正極ペースト中にコバルト、水酸化コバルト、コバルト酸化物からなる群の少なくとも一種を含有する請求項１または２記載のニッケル正極。
　【請求項９】イットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも１種の元素の化合物が、正極ペースト中もしくはアルカリ電解液中において溶解し、コバルト、水酸化コバルトおよびコバルト酸化物からなる群の少なくとも一種の表面に上記化合物吸着している請求項８に記載のニッケル正極。
　【請求項１０】正極ペースト中に酸化亜鉛および水酸化亜鉛のうちの少なくとも一種を含有する請求項１または２記載のニッケル正極。
　【請求項１１】イットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも１種の元素の化合物が、正極ペースト中もしくはアルカリ電解液中において溶解し、酸化亜鉛および水酸化亜鉛のうちの少なくとも一種の表面に上記化合物が吸着している請求項９に記載のニッケル正極。
　【請求項１２】ニッケル酸化物を正極物質の主成分とするペースト式ニッケル正極と、電気化学的に水素の吸蔵放出が可能な水素吸蔵合金を主体とする負極と、アルカリ電解液と、セパレータとこれらを収納する電池ケースと、封口板からなり、前記ニッケル正極は請求項１または請求項２に記載されたものであることを特徴とするニッケル・水素蓄電池。
　【請求項１３】イットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも１種の元素の化合物がアルカリ電解液中において溶解し、水素吸蔵合金を主体とする負極の水素吸蔵合金の表面に上記化合物が吸着している請求項１２に記載のニッケル・水素蓄電池。」を、
「【請求項１】ニッケル酸化物を主成分とする正極ペーストを導電性の３次元多孔体あるいは平板からなる支持体に充填、乾燥してなるアルカリ蓄電池用ペースト式ニッケル正極であって、前記正極ペースト中にイットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも２種の元素を化合物として含有し、さらにランタン、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリウム、テルビウム、ジスプロシウムおよびセリウムからなる群の少なくとも１種の元素を化合物として含有することを特徴とするニッケル正極。
　【請求項２】正極ペースト中に含有する化合物が、Ｙ２Ｏ３、Ｙ（ＯＨ）３、Ｌａ２Ｏ３、Ｌａ（ＯＨ）３、Ｐｒ６Ｏ１１、Ｐｒ２Ｏ３、Ｎｄ２Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｇｄ（ＯＨ）３、Ｔｂ４Ｏ７、Ｄｙ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３、およびＹｂ２Ｏ３の何れかから選ばれたものである請求項１記載のニッケル正極。
　【請求項３】正極ペースト中のイットリウム、ランタン、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリウム、テルビウム、ジスプロシウム、エルビウム、イッテルビウムおよびセリウムからなる群の元素の化合物の含有量の合計がニッケル酸化物の含有量に対して０．１〜５重量部である請求項１に記載のニッケル正極。
　【請求項４】イットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも１種の元素の化合物が、正極ペースト中もしくはアルカリ電解液中において溶解し、上記化合物がニッケル酸化物の表面もしくは細孔内表面に吸着している請求項１記載のニッケル正極。
　【請求項５】イットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも１種の元素の化合物が、正極ペースト中もしくはアルカリ電解液中において溶解し、上記化合物が支持体の表面に吸着している請求項１記載のニッケル正極。
　【請求項６】正極ペースト中にコバルト、水酸化コバルト、コバルト酸化物からなる群の少なくとも一種を含有する請求項１記載のニッケル正極。
　【請求項７】イットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも１種の元素の化合物が、正極ペースト中もしくはアルカリ電解液中において溶解し、コバルト、水酸化コバルトおよびコバルト酸化物からなる群の少なくとも一種の表面に上記化合物が吸着している請求項６に記載のニッケル正極。
　【請求項８】正極ペースト中に酸化亜鉛および水酸化亜鉛のうちの少なくとも一種を含有する請求項１記載のニッケル正極。
　【請求項９】イットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも１種の元素の化合物が、正極ペースト中もしくはアルカリ電解液中において溶解し、酸化亜鉛および水酸化亜鉛のうちの少なくとも一種の表面に上記化合物が吸着している請求項８に記載のニッケル正極。
　【請求項１０】ニッケル酸化物を正極物質の主成分とするペースト式ニッケル正極と、電気化学的に水素の吸蔵放出が可能な水素吸蔵合金を主体とする負極と、アルカリ電解液と、セパレータとこれらを収納する電池ケースと、封口板からなり、前記ニッケル正極は請求項１に記載されたものであることを特徴とするニッケル・水素蓄電池。
　【請求項１１】イットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも１種の元素の化合物がアルカリ電解液中において溶解し、水素吸蔵合金を主体とする負極の水素吸蔵合金の表面に上記化合物が吸着している請求項１０に記載のニッケル・水素蓄電池。」と訂正する。
（ｂ）明細書段落【０００７】の
「イットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも２種の元素を化合物として含有させるか、或いはイットリウム、エルビウムおよびイッテルビウムからなる群の少なくとも１種の元素を化合物として含有させ、さらにランタン、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、ツリウム、セリウムおよびルテチウムからなる群の少なくとも１種の元素を化合物として含有」を、
「イットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも２種の元素を化合物として含有し、さらにランタン、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリウム、テルビウム、ジスプロシウムおよびセリウムからなる群の少なくとも１種の元素を化合物として含有」と訂正する。
２−２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記（ａ）の訂正は、旧請求項１、４を削除し、旧請求項２の「イットリウム、エルビウムおよびイッテルビウムからなる群の少なくとも１種の元素」を「イットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも２種の元素」に、「ランタン、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、ツリウム、セリウムおよびルテチウムからなる群の少なくとも１種の元素」を「ランタン、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリウム、テルビウム、ジスプロシウムおよびセリウムからなる群の少なくとも１種の元素」に、それぞれ限定して新請求項１とし、旧請求項３を新請求項１の訂正に整合させて新請求項２とし、旧請求項５を新請求項１の訂正に整合させて新請求項３とし、旧請求項６〜１３を新請求項４〜１１に繰り上げ、旧請求項９における明らかな誤記である「化合物吸着」を、繰り上げられた新請求項７において、「化合物が吸着」と訂正し、旧請求項１１における明らかな誤記である「請求項９に記載の」を、繰り上げられた新請求項９において、「請求項８に記載の」と訂正するものであるから、特許請求の範囲の減縮、誤記の訂正及び明りょうでない記載の釈明を目的とするものであり、しかも、願書に添付した明細書又は図面に記載した事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　上記（ｂ）の訂正は、上記（ａ）の訂正により特許請求の範囲の記載が訂正されることに伴い、これに整合するように発明の詳細な説明の記載を訂正するものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものであり、しかも、願書に添付した明細書又は図面に記載した事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
２−３．訂正の適否についてのまとめ
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２、３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについての判断　
３−１．申立ての理由及び当審の取消理由の概要
　特許異議申立人伊藤ミツ子は、証拠方法として甲第１、２号証を提出し、本件請求項１〜１３に係る発明は、本件特許の出願日前の他の特許出願であって、その出願後に甲第１号証又は甲第２号証の公開公報として出願公開された出願（以下、「先願１、２」という。）の願書に最初に添付した明細書（以下、「先願明細書１、２」という。）に記載された発明と同一と認められ、しかも、本件請求項１〜１３に係る発明の発明者が上記先願１又は２に係る発明の発明者と同一であるとも、また、本件特許の出願の時に、その出願人が上記先願１又は２の出願人と同一であるとも認められないので、本件請求項１〜１３に係る発明の特許は、特許法第２９条の２の規定に違反してなされたものであると主張している。
　当審において通知した取消理由は、この申立て理由と同趣旨のものである。
３−２．本件発明　
　上記２．で述べたとおり訂正が認められるから、本件請求項１〜１１に係る発明は、平成１６年２月２０日付けで提出された訂正請求書に添付された訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１〜１１に記載されたとおりのものである（前記２−１．参照。以下、「本件発明１〜１１」という）。
　
３−３．先願明細書の記載事項
　当審が通知した取消理由に引用された先願明細書１［特願平８−１９９３１６号（特開平１０−４０９０９号公報、甲第１号証参照）］には、アルカリ蓄電池用ニッケル電極に関して、次の事項が記載されている。
・摘示１−Ａ：「【請求項１】  ニッケル電極の主活物質である水酸化ニッケルに、ＹｂとＬｕを主成分とする希土類元素の混合物もしくは複合化合物とコバルト化合物とが添加されていることを特徴とするアルカリ蓄電池用ニッケル電極。
  【請求項２】  前記希土類元素の混合物もしくは複合化合物に対して、Ｙｂ＋Ｌｕ含有量が酸化物量に換算して３５重量％以上であり、かつＹｂ量／（Ｙｂ＋Ｌｕ量）の比率が酸化物量に換算して０．７５以上であることを特徴とする請求項１に記載のアルカリ蓄電池用ニッケル電極。
　【請求項３】　前記コバルト化合物が、オキシ水酸化コバルト・一酸化コバルト・αあるいはβ水酸化コバルト・金属コバルトの少なくとも１種類以上を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のアルカリ蓄電池用ニッケル電極。
　【請求項４】　前記コバルト化合物中における金属コバルトの割合が３重量％以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のアルカリ蓄電池用ニッケル電極。」（特許請求の範囲）
・摘示１−Ｂ：「蓄電池は、特に機器内や車内などの高温になり易い環境下で使用されることが多く、そのために高温での利用率の向上が要求される。しかし、高温になるとニッケル電極の充電効率が低くなるために利用率は低下し、ガス発生による電解液の枯渇により、寿命が短くなる。
　・・・（中略）・・・
　本発明は上記従来の課題に鑑みてなされたものであり、高温性能に優れ、エネルギー密度の高いアルカリ蓄電池用ニッケル電極を提供することを目的とするものである。」（段落【０００３】〜【０００５】）
・摘示１−Ｃ：「【作用】
　水酸化ニッケルを主活物質とする正極に、Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｙの元素を添加すると、充電時における酸素発生電位を著しく貴にシフトする効果が得られる。一例として、希土類元素の酸化物粉末を等モル量添加した場合における水酸化ニッケル電極の２０℃におけるη（酸化電位と酸素発生電位の差）の値を図１に示す。
　例えば４０℃以上の高温下において水酸化ニッケルを充電すると、ηの値は小さくなり（即ち、酸化と酸素発生の競合反応が起こり易くなり）、充電効率が低下するが、酸素発生電位を引き上げる効果のあるＨｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｙの単体またはその化合物を添加すると、効果的にηを大きくすることができ、競合反応が起こりにくくなるため、充電効率が向上する。以上の元素の中でもＹｂ及びＬｕの添加は特に効果が大きい。これらの元素の酸化物・水酸化物・フッ化物等を主とした混合物を使用することにより、高温性能を顕著に向上させることができる。さらに、鉱石から希土類元素を分離精製する際に共析物として得られるＹｂとＬｕを主として含有する複合化合物を使用することにより、非常に安価な添加剤が得られ、更に高温性能の向上を図ることができる。」（段落【０００７】〜【０００８】）
・摘示１−Ｄ：「【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例について説明する。
  Ｚｎを５重量％含む高密度球状水酸化ニッケル粉末と１０重量％の一酸化コバルト粉末とを混合した（この混合粉末をＡとする）。次に、Ｙｂ２Ｏ３、Ｌｕ２Ｏ３をそれぞれ１００：０、８５：１５、７５：２５（重量％）の割合で含有する希土類元素の複合酸化物をそれぞれ２．５重量％用意し、各々に粉末Ａを加えて乳鉢内でよく混合した後に、増粘剤を加えてペーストとしニッケル多孔体基板に充填した。これらの電極をそれぞれ本発明電極Ｂ、本発明電極Ｃ、本発明電極Ｄとする。
　また、Ｙｂ２Ｏ３粉末、Ｌｕ２Ｏ３粉末をそれぞれ９０：１０、７５：２５（重量％）の割合でそれぞれ混合し、粉末Ａに対して２．５重量％となるように加えて上記と同様に本発明電極Ｅ、本発明電極Ｆを作製した。また、Ｈｏ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３、Ｔｍ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３、Ｌｕ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３をそれぞれ１５：２５：１０：３０：５：１５（重量％）の割合で含有する複合酸化物を２．５重量％用いて、粉末Ａと混合し同様に電極を作製した。この電極を本発明電極Ｇとする。
　比較のため、粉末Ａに増粘剤を加えてペーストとしニッケル多孔体基板に充填し、比較電極Ｈを得た。一方、一酸化コバルト粉末、金属コバルト粉末をそれぞれ９：０．７８、８：１．５７、７：２．３６（重量％）の割合で混合し（ただし総コバルト量が同量となるように調整した）、混合粉末Ｉ、Ｊ、Ｋを得た。Ｚｎを５重量％含む高密度球状水酸化ニッケル粉末と混合粉末Ｉ〜Ｋをそれぞれ９０重量％：１０重量％（一酸化コバルトとしての換算量）の割合で混合し、それぞれの粉末とＹｂ２Ｏ３、Ｌｕ２Ｏ３をそれぞれ８５：１５（重量％）の割合で含有する希土類元素の酸化物とを１００：２．５（重量％）の割合で混合し、増粘剤を加えてペーストとしニッケル多孔体基板に充填し、本発明電極Ｉ、本発明電極Ｊ、本発明電極Ｋを得た。
　上記のようにして作製したそれぞれのニッケル電極と、セパレータ・水素吸蔵合金電極を用いて正極規制のセルを作製し、６．８規定の水酸化カリウム電解液を用いて液十分な条件下で充放電試験を行った。」（段落【００１０】〜【００１４】）
　同先願明細書２［特願平８−２２９８２０号（特開平１０−７４５３６号公報、甲第２号証参照）］には、密閉型ニッケル−水素蓄電池に関して、次の事項が記載されている。
・摘示２−Ａ：「【請求項１】　電槽ケースに発電要素を収納し、安全弁を備えた蓋体で前記ケースを封口した密閉型ニッケル−水素蓄電池であって、（ａ）水酸化ニッケルを主構成材料とし、これに金属コバルトおよび／またはコバルト化合物と、希土類化合物またはアルカリ土類金属化合物または酸化亜鉛のうち少なくとも１種を添加してなる正極、（ｂ）水素吸蔵合金を主構成材料とし、これに防食剤を添加し、かつ少なくとも電極表面の一部にはっ水性を付与してなる負極、（ｃ）アルカリ電解液、および、（ｄ）前記正極と前記負極とを電気的に絶縁し、充放電反応に必要な前記電解液を保持することができ、かつこれを長期間持続することができる織布または不織布からなるセパレータ、からなる発電要素を有し、電極群の負極の一部は電槽ケースと直接接触し、正極はリードを介して蓋体に接続していることを特徴とする密閉型ニッケル−水素蓄電池。
　【請求項２】　前記水酸化ニッケルが、結晶中にＣｏ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｂａのうち少なくとも１種を固溶状態で含有させたものである請求項１記載の密閉型ニッケル−水素蓄電池。
　【請求項３】　前記コバルト化合物が、一酸化コバルト、水酸化コバルトのいずれか、もしくはこれらを組み合わせたものである請求項１記載の密閉型ニッケル−水素蓄電池。
　【請求項４】　前記コバルト化合物の粒子径が、１μｍ以下である請求項３記載の密閉型ニッケル−水素蓄電池。
　【請求項５】　前記コバルト化合物が、水酸化コバルトであり、前記水酸化ニッケルの粒子表面を被覆させたものである請求項１記載の密閉型ニッケル−水素蓄電池。
　【請求項６】　前記希土類化合物が、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｌｕ、Ｈｏ、Ｔｍ、Ｙの酸化物、水酸化物のいずれか、もしくはこれらを組み合わせたものである請求項１記載の密閉型ニッケル−水素蓄電池。
　【請求項７】　前記アルカリ土類金属化合物が、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの酸化物、水酸化物、フッ化物、炭酸化物のいずれか、もしくはこれらを組み合わせたものである請求項１記載の密閉型ニッケル−水素蓄電池。
　【請求項８】　前記正極が、水酸化ニッケル粉末を三次元網状金属多孔体に充填するか、あるいは金属多孔板の片面または両面に塗着して形成されている請求項１記載の密閉型ニッケル−水素蓄電池。
　【請求項９】　前記三次元網状金属多孔体が、発泡状金属多孔体または金属繊維で構成された不織布である請求項８記載の密閉型ニッケル−水素蓄電池。」（特許請求の範囲の請求項１〜９）
・摘示２−Ｂ：「【発明の属する技術分野】
　本発明は、密閉型ニッケル−水素蓄電池に関するもので、さらに詳しく言えば、高容量で、とくに高温下での充電効率に優れ、内圧特性や高率放電特性、自己放電特性、充放電サイクル特性に優れた密閉型ニッケル−水素蓄電池に関するものである。」（段落【０００１】）
・摘示２−Ｃ：「【課題を解決するための手段】
　上記課題を解決するため、本発明の密閉型ニッケル−水素蓄電池は、水酸化ニッケルを主構成材料とし、これに金属コバルトおよび／またはコバルト化合物と、希土類化合物またはアルカリ土類金属化合物または酸化亜鉛のうち少なくとも１種を添加してなる正極を用いることを特徴とするものである。そして、前記水酸化ニッケルは、結晶中にＣｏ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｂａのうち少なくとも１種を固溶状態で含有させたものであることを特徴とするものである。また、前記コバルト化合物は、一酸化コバルト、水酸化コバルトのいずれか、もしくはこれらを組み合わせたものであることを特徴とし、その粒子径は、１μｍ以下であることを特徴とするものである。また、前記コバルト化合物は、水酸化コバルトであって、これが前記水酸化ニッケルの粒子表面を被覆していることを特徴とするものである。さらに、前記希土類化合物は、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｌｕ、Ｈｏ、Ｔｍ、Ｙの酸化物、水酸化物のいずれか、もしくはこれらを組み合わせたものであることを特徴とし、前記アルカリ土類金属化合物は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの酸化物、水酸化物、フッ化物、炭酸化物のいずれか、もしくはこれらを組み合わせたものであることを特徴とするものである。
　希土類化合物やアルカリ土類金属化合物および酸化亜鉛は、ニッケル電極の酸素発生電位を貴にする作用を有しており、少量のＣｏを固溶体添加した水酸化ニッケルとの組み合わせにおいても、大きな酸素過電圧を得ることが可能となる。その結果、放電電圧や放電容量などの電池性能を大きく低下させることなく、高温下での充電効率を向上させることが可能となる。」（段落【００１１】〜【００１２】）
・摘示２−Ｅ：「硝酸ニッケル９４重量部に硝酸コバルト１重量部と硝酸亜鉛５重量部とを加え、これを溶解させた水溶液に水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを１１〜１４の範囲に保ちながら撹拌し、ＣｏとＺｎが固溶した水酸化ニッケル粒子を析出させた。これを水洗し、乾燥して水酸化ニッケル粉末とした。次いで、この水酸化ニッケル粉末８８重量部に、粒子径０．８μｍの一酸化コバルト１０重量部と酸化イッテルビウム２重量部を混合し、さらに増粘剤を溶解した水溶液を加えてペースト状にしたものをニッケル繊維で構成された不織布基板に充填して乾燥した後、所定の厚さにプレスして正極板とした。」（段落【００２８】）
・摘示２−Ｆ：「なお、上記した実施形態では、正極の高温下での充電効率を改善するための添加剤として酸化イッテルビウムおよび水酸化カルシウムを用いたが、他の希土類元素の酸化物や水酸化物、および他のアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、フッ素化物、炭酸化物などを用いても同様の効果が得られる。そして、他の希土類元素としては、Ｅｒ、Ｌｕ、Ｈｏ、Ｔｍ、Ｙが好適に用いられ、他のアルカリ土類金属としては、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａが好適に用いられる。」（段落【００５８】）
　
３−４．当審の判断 
３−４−１．本件発明１について
（本件発明１と先願明細書１記載の発明との対比）
　摘示１−Ｄからみて、先願明細書１には、
「Ｚｎを５重量％含む高密度球状水酸化ニッケル粉末と１０重量％の一酸化コバルト粉末とを混合し（この混合粉末をＡとする）、Ｈｏ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３、Ｔｍ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３、Ｌｕ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３をそれぞれ１５：２５：１０：３０：５：１５（重量％）の割合で含有する複合酸化物を２．５重量％用いて、粉末Ａと混合した後に、増粘剤を加えてペーストとしニッケル多孔体基板に充填した電極。」の発明が記載されていると認められる。
　本件発明１（前者）と先願明細書１記載の発明（後者）とを対比すると、後者における「ニッケル多孔体基板」は、前者における「導電性の３次元多孔体からなる支持体」に、後者における“ニッケル多孔体基板にペーストが充填された電極”は、前者における「ニッケル正極」にそれぞれ相当し、また、後者における「水酸化ニッケル」は、本件明細書の段落【０００９】の記載からみて、前者における「ニッケル酸化物」に相当する。さらに、前者における「ランタン」、「プラセオジウム」、「ネオジウム」、「サマリウム」、「ガドリウム」、「テルビウム」、「ジスプロシウム」、「セリウム」と、後者における「ホルミウム（Ｈｏ）」、「ツリウム（Ｔｍ）」、「ルテチウム（Ｌｕ）」と、両者に共通する「イットリウム（Ｙ）」、「エルビウム（Ｅｒ）」、「イッテルビウム（Ｙｂ）」は、全て希土類元素であるから、両者は、
「ニッケル酸化物を主成分とする正極ペーストを導電性の３次元多孔体からなる支持体に充填、乾燥してなるアルカリ蓄電池用ペースト式ニッケル正極であって、前記正極ペースト中にイットリウム（Ｙ）、エルビウム（Ｅｒ）、イッテルビウム（Ｙｂ）を化合物として含有し、さらに、その他の希土類元素を化合物として含有するニッケル正極。」である点で一致するが、次の点で相違する。
相違点：
　その他の希土類元素が、本件発明１においては、ランタン、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリウム、テルビウム、ジスプロシウムおよびセリウムからなる群の少なくとも１種の元素であるのに対し、先願明細書１記載の発明においては、ホルミウム、ツリウム、及び、ルテチウムである点。
　よって、本件発明１は、先願明細書１に記載された発明と同一であるとはいえない。
　
（本件発明１と先願明細書２記載の発明との対比）
　摘示２−Ａ、２−Ｅからみて、先願明細書２には、
「水酸化ニッケルを主構成材料とし、これに金属コバルトおよび／またはコバルト化合物と、希土類化合物またはアルカリ土類金属化合物または酸化亜鉛のうち少なくとも１種を添加してなる正極であって、前記希土類化合物が、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｌｕ、Ｈｏ、Ｔｍ、Ｙの酸化物、水酸化物のいずれか、もしくはこれらを組み合わせたものであり、水酸化ニッケル粉末等を含むペーストを三次元網状金属多孔体に充填して形成された正極。」の発明が記載されていると認められる。
　本件発明１（前者）と先願明細書２記載の発明（後者）とを対比すると、後者における「三次元網状金属多孔体」は、前者における「導電性の３次元多孔体からなる支持体」に、後者における「正極」は、前者における「ニッケル正極」に、後者における「水酸化ニッケル」は、前者における「ニッケル酸化物」に、それぞれ相当する。また、前者における「ランタン」、「プラセオジウム」、「ネオジウム」、「サマリウム」、「ガドリウム」、「テルビウム」、「ジスプロシウム」、「セリウム」と、後者における「ホルミウム（Ｈｏ）」、「ツリウム（Ｔｍ）」、「ルテチウム（Ｌｕ）」と、両者に共通する「イットリウム（Ｙ）」、「エルビウム（Ｅｒ）」、「イッテルビウム（Ｙｂ）」は、全て希土類元素であるから、両者は、
「ニッケル酸化物を主成分とする正極ペーストを導電性の３次元多孔体からなる支持体に充填、乾燥してなるアルカリ蓄電池用ペースト式ニッケル正極であって、前記正極ペースト中にイットリウム（Ｙ）、エルビウム（Ｅｒ）、イッテルビウム（Ｙｂ）を化合物として含有し、さらに、その他の希土類元素を化合物として含有するニッケル正極。」である点で一致するが、次の点で相違する。
相違点：
　その他の希土類元素が、本件発明１においては、ランタン、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリウム、テルビウム、ジスプロシウムおよびセリウムからなる群の少なくとも１種の元素であるのに対し、先願明細書２記載の発明においては、ホルミウム、ツリウム、及び、ルテチウムである点。
　よって、本件発明１は、先願明細書２に記載された発明と同一であるとはいえない。
　
３−４−２．本件発明２〜１１について
　本件発明２〜６、８、１０は、本件発明１を引用し、さらに限定を付したものであり、また、本件発明７、９、１１は、それぞれ、本件発明６、８、１０を引用し、さらに限定を付したものであり、前記相違点で示される発明特定事項を具備する点で本件発明１と共通するから、本件発明２〜１１は、本件発明１と同様の理由で、先願明細書１ないし２に記載された発明と同一であるとはいえない。
　
４．むすび 
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠方法によっては、本件発明１〜１１に係る特許を取り消すことはできない。 
　また、他に本件発明１〜１１に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年２月２７日（２００４．２．２７）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
ニッケル正極とそれを用いたニッケル・水素蓄電池
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】ニッケル酸化物を主成分とする正極ペーストを導電性の３次元多孔体あるいは平板からなる支持体に充填、乾燥してなるアルカリ蓄電池用ペースト式ニッケル正極であって、前記正極ペースト中にイットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも
２種の元素を化合物として含有し、さらにランタン、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリウム、テルビウム、ジスプロシウムおよびセリウムからなる群の少なくとも１種の元素を化合物として含有する
　【請求項２】
正極ペースト中に含有する化合物が、Ｙ２Ｏ３、Ｙ（ＯＨ）３、Ｌａ２Ｏ３、Ｌａ（ＯＨ）３、Ｐｒ６Ｏ１１、Ｐｒ２Ｏ３、Ｎｄ２Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｇｄ（ＯＨ）３、Ｔｂ４Ｏ７、Ｄｙ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３、およびＹｂ２Ｏ３の何れかから選ばれたものである請求項１記載の
　【請求項３】
正極ペースト中のイットリウム、ランタン、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリウム、テルビウム、ジスプロシウム、エルビウム、イッテルビウムおよびセリウムからなる群の元素の化合物の含有量の合計がニッケル酸化物の含有量に対して０．１〜５重量部である請求項１に記載の
　【請求項４】
イットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも１種の元素の化合物が、正極ペースト中もしくはアルカリ電解液中において溶解し、上記化合物がニッケル酸化物の表面もしくは細孔内表面に吸着している請求項１記載の
　【請求項５】
イットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも１種の元素の化合物が、正極ペースト中もしくはアルカリ電解液中において溶解し、上記化合物が支持体の表面に吸着している請求項１記載の
　【請求項６】
正極ペースト中にコバルト、水酸化コバルト、コバルト酸化物からなる群の少なくとも一種を含有する請求項１記載の
　【請求項７】
イットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも１種の元素の化合物が、正極ペースト中もしくはアルカリ電解液中において溶解し、コバルト、水酸化コバルトおよびコバルト酸化物からなる群の少なくと一種の表面に上記化合物が吸着している請求項６に記載の
　【請求項８】
正極ペースト中に酸化亜鉛および水酸化亜鉛のうちの少なくとも一種を含有する請求項１記載の
　【請求項９】
イットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも１種の元素の化合物が、正極ペースト中もしくはアルカリ電解液中において溶解し、酸化亜鉛および水酸化亜鉛のうちの少なくとも一種の表面に上記化合物が吸着している請求項８に記載の
　【請求項１０】
ニッケル酸化物を正極物質の主成分とするペースト式ニッケル正極と、電気化学的に水素の吸蔵放出が可能な水素吸蔵合金を主体とする負極と、アルカリ電解液と、セパレータとこれらを収納する電池ケースと、封口板からなり、前記ニッケル正極は請求項１に記載されたものであることを特徴とするニッケル・水素蓄電池
　【請求項１１】
イットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも１種の元素の化合物がアルカリ電解液中において溶解し、水素吸蔵合金を主体とする負極の水素吸蔵合金の表面に上記化合物が吸着している請求項１０に記載の
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、ニッケル酸化物を主成分とするアルカリ蓄電池用正極と、この正極を用いたアルカリ蓄電池、特にニッケル・水素蓄電池の特性改良に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　近年、ポータブル機器の高付加価値化および小型軽量化に伴い高エネルギー密度の二次電池が切望されている。また、電気自動車用の電源としても高エネルギー密度の新しい二次電池の開発が要望されている。このような要望に応えるためにニッケル・カドミウム電池（以下ニカド電池という）の分野においては、従来の焼結式ニッケル正極を用いたニカド電池の高容量化とともに、これより３０〜６０％高容量である発泡メタル式ニッケル正極を用いた高エネルギー密度のニカド電池が開発されている。さらに、負極に水素吸蔵合金を用いて、ニカド電池よりも高容量（焼結式ニッケル正極を用いたニカド電池の２倍以上）が得られるニッケル・水素蓄電池が開発されている。これらの高容量アルカリ蓄電池では、正極の容量を高めるために、高多孔度（９０％以上）の発泡ニッケル多孔体のほかにニッケル繊維多孔体などの３次元多孔体に水酸化ニッケル粉末を高密度に充填している。その結果、従来の焼結式ニッケル正極の容量密度が４００〜５００ｍＡｈ／ｃｍ３であるのに対し、５５０〜６５０ｍＡｈ／ｃｍ３まで向上している。
　【０００３】
　しかし、これらのニッケル正極には共通して、常温付近での充放電容量に対し高温雰囲気下での容量が著しく低下するという問題がある。したがって、幅広い使用温度範囲で高エネルギー密度が得られるアルカリ蓄電池を構成することが困難であった。この原因は、高温雰囲気下での充電において、水酸化ニッケルがオキシ水酸化ニッケルに充電される反応と同時に酸素発生反応がおこりやすくなるためである。すなわち、正極での酸素発生過電圧が減少して水酸化ニッケルがオキシ水酸化ニッケルに十分充電されず、正極の充電効率が低下するために水酸化ニッケルの利用率が低下することによる。この問題点を解決するために、以下の方法が提案されている。
（１）正極中に酸化カドミウム粉末や水酸化カドミウム粉末を添加する方法。
（２）水酸化ニッケル粉末内部にカドミウム酸化物を含有させる方法（特開昭６１−１０４５６５号公報）。
（３）正極中にイットリウム、インジウム、アンチモン、バリウムおよびベリリウムからなる化合物を含有させる方法（特開平４−２４８９７３号公報）。
（４）正極中にエルビウム又はイッテルビウムの化合物を単独で添加する方法（第６３回電気化学春季大会要旨集（１９９６））
　【０００４】
　【発明が解決しようとする課題】
　従来提案されている前記（１）および（２）の方法では、水酸化二ッケル粉末内部や水酸化ニッケル粉末とともにカドミウム酸化物を正極中に存在させることにより、高温雰囲気下における水酸化ニッケルの利用率を向上させている。しかし、これらの場合においても、高温雰囲気下における水酸化ニッケルの利用率は通常８０％程度である。これをさらに向上させるためには、カドミウム酸化物の添加量を増大させる必要があり、添加量を増大させることにより、高温雰囲気下における水酸化ニッケルの利用率を９０％程度まで向上できるが、逆に常温付近での水酸化ニッケルの利用率が低下するという間題がある。また、環境間題の観点からも、カドミウムを含有しないニッケル・水素蓄電池が好まれている。しかし、カドミウム酸化物を添加しない場合は、前記の利用率が５０〜６０％程度まで低下するという問題がある。
　【０００５】
　前記（３）の方法はこれらの問題点を解決するために提案されたもので、活物質であるニッケル酸化物の表面にイットリウムなどの化合物を吸着させ、高温雰囲気下での充電時の酸素発生過電圧を増大させることによって、水酸化ニッケルのオキシ水酸化ニッケルへの充電反応が十分におこなわれ、高温雰囲気下の利用率を向上する効果を期待したものであり、この方法により、４５℃での水酸化ニッケルの利用率を約８０％以上に向上させることができる。また、（４）ではエルビウム又はイッテルビウムの化合物を単独で添加することにより同様の効果が得られることが報告されている。
　【０００６】
　しかし、近年のさらなる高容量化の要望に応えるためには、少ない添加量でも高温時の充電効率向上に有効に作用する添加物を開発し、高温雰囲気下における水酸化ニッケルの利用率を一層高めることが必要である。さらに、この有効な添加物をニッケル酸化物の表面だけでなくニッケル酸化物を支持する支持体、また、コバルト、水酸化コバルト、酸化コバルト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛などの正極構成物質の表面に至るまで正極板全体の酸素過電圧を高めるなどの方法により一層の利用率向上が必要と考えられる。また、正極板の反応を均一化させて活物質の膨潤などが起こりにくくすることも必要と考えられる。このような観点から、高温雰囲気下での活物質の利用率を向上させ、サイクル寿命をさらに向上させることが本発明の課題である。
　【０００７】
　【課題を解決するための手段】
　この課題を解決するために本発明は、ニッケル酸化物を主成分とする正極ぺーストを導電性の３次元多孔体あるいは平板からなる支持体に充填、乾燥してなるアルカリ蓄電池用ペースト式ニッケル正極であって、前記正極ペースト中にイットリウム、エルビウム、イッテルビウムからなる群の少なくとも２種の元素を化合物として含有
し、さらにランタン、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリウム、テルビウム、ジスプロシウムおよびセリウムからなる群の少なくとも１種の元素を化合物として含有する
　【０００８】
　これにより、簡単な構成により、幅広い温度範囲で高容量が得られ、サイクル寿命にも優れたニッケル正極とアルカリ蓄電池を提供することができる。
　【０００９】
　尚、本発明で言うニッケル酸化物とはニッケル正極の活物質として作用する物質であって、水酸化ニッケル、オキシ水酸化ニッケル、およびこれらを主成分としてコバルト、亜鉛、マグネシウム、マンガン、アルミニウムなどの他元素を固溶体、複合酸化物などの形で含有する物質を総称するものである。
　【００１０】
　【発明の実施の形態】
　ニッケル正極ペ−スト中に上記のような元素の酸化物を複合して添加することにより、イットリウム化合物等を単独で添加した従来の場合よりも少ない添加量でありながら、大きな効果を得られる。このぺ−ストを調製する際には、正極活物質などの正極構成物質との混合、混練の過程で正極構成物質の表面に本発明の添加剤が物理的に付着もしくは吸着される。本発明は、この際に異質の添加剤を複合して添加することにより、添加剤相互間および正極構成物質相互間の凝集が抑制され、正極構成物質の接合界面に添加剤が均一に分布し、さらにこれらの粒子の表面に均一に添加剤が付着もしくは吸着したことによって、電極の細部構造に至るまで添加剤の効果を波及させ、電極全体の酸素過電圧を高めることができたことにより、正極活物質の利用率向上に大きな効果が得られたものと推察される。言い換えれば、前記の各種の元素の化合物の内、特にイットリウム、エルビウム、イッテルビウムの化合物を異種の添加剤と複合させて添加することによって、単独の化合物を添加した場合に比べて正極の酸素発生過電圧を高める効果が大きく増幅されたものと考えられる。
　【００１１】
　さらに、正極ペ−ストや電解液への溶解性を持つイットリウム、エルビウム、イッテルビウムの化合物を添加した場合には、溶解した添加剤成分が活物質であるニッケル酸化物やコバルト、水酸化コバルト、酸化コバルト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛等の正極構成物質の表面への吸着がより均一に進行するとともに、支持体の表面にも上記の添加物が吸着し、また、アルカリ電解液中にもこれらの添加物が溶解して存在することの作用により、高温雰囲気下の充電における酸素発生過電圧を増大させ酸素発生反応を抑制する効果が一層大きくなり、同時に、水酸化ニッケルのオキシ水酸化ニッケルへの充電反応効率をさらに高めることができる。
活物質（水酸化ニッケル）の充電反応を１式に示し、この充電時の酸素発生反応を２式に示す。
　【００１２】
　　（１）式：Ｎｉ（ＯＨ）２＋ＯＨ−→ＮｉＯＯＨ＋Ｈ２Ｏ＋ｅ−
　　（２）式：２ＯＨ−→１／２Ｏ２＋Ｈ２Ｏ＋ｅ−
　このような作用により、本発明によって常温での水酸化ニッケルの高い利用率を維持した上に、高温雰囲気下での利用率を高めることができ、しかも少量の添加で優れた効果が得られるので、活物質の充填量も十分に確保できる。その結果、幅広い温度範囲で活物質利用率に優れた高容量のアルカリ蓄電池用正極が得られ、これを用いた高性能アルカリ蓄電池が構成できる。さらに、本発明による正極中の添加剤のうち、電解液に溶解した成分は水素吸蔵合金負極の特性向上にも寄与するので、本発明は、特にニッケル・水素蓄電池に適用した場合に有効である。
　【００１３】
　【実施例】
　以下、本発明を実施例により説明する。
　【００１４】
　（実施例１）
　本実施例に用いたニッケル正極は、以下のように作成した。コバルトと亜鉛を各々ニッケルに対して１．５ｗｔ％の割合で固溶させた球状水酸化ニッケル粉末とコバルト粉末と水酸化コバルト粉末と酸化亜鉛粉末と（表１）に示す各種添加剤とを重量比で１００：７：５：３：１の組成となるように混合した。これらに水を加えて練合し正極ペ一ストを調製した。この正極ペ一ストを支持体である多孔度９５％、面密度３００ｇ／ｃｍ２の発泡状ニッケル多孔体へ充填し、乾燥、加圧後、所定の寸法（厚み；０．５ｍｍ、長さ；１１０ｍｍ、幅；３５ｍｍ）に切断して種々のニッケル正極を作成した。これらの正極板は何れもニッケル酸化物が充放電で１電子反応を行うとした場合の理論容量が１０００ｍＡｈとなるように作製した。
　【００１５】
　【表１】
　【００１６】
　表１に示す正極のうち添加剤が１成分だけの組成のものは本発明の比較例である。また、添加剤が２成分の組成であるものは、混合比率が７：３である。すなわち電池Ａ２の添加剤はＹ２Ｏ３：Ｅｒ２Ｏ３＝７：３であり、支持体を除く正極構成物質の組成はＮｉ（ＯＨ）２：ＣｏＯ：Ｃｏ（ＯＨ）２：ＺｎＯ：Ｙ２Ｏ３：Ｅｒ２Ｏ３＝１００：７：５：３：０．７：０．３である。
　【００１７】
　作成した電池の構造を図１に示した。上記のように作成した正極板２と水素吸蔵合金としてＭｍＮｉ３．６Ｃｏ０．７Ｍｎ０．４Ａｌ０．３を使用した水素吸蔵合金負極板１をスルホン化されたセパレータを介して渦巻き状に巻回し、負極端子を兼ねる電池ケース４に挿入した。その後、比重が１．３である水酸化カリウム水溶液中に水酸化リチウムを２０ｇ／ｌ溶解したアルカリ電解液を２．０ｃｍ３注液して、安全弁６を備えた封口板７によりケース４を封口し、正極で電池容量を規制した１０００ｍＡｈの理論容量をもつＡＡサイズの密閉形ニッケル・水素蓄電池を構成した。図中、８は絶縁ガスケット、９は正極２と封口板７とを電気的に接続する正極集電体を示す。このように、表１に示す各種の添加剤を用いた正極を用いて種々の電池を作成し、充放電試験を行い正極活物質の利用率を調べた。充放電試験は２５℃，４５℃の各環境温度で０．１Ｃの充電率で１５時間充電を行った後、２５℃で３時間放置し、その後、２５℃で０．２Ｃの放電率で１．０Ｖまで放電を行った。以上の条件で充放電を行い、２サイクル目の放電容量を計測し、これをもとにして正極活物質である水酸化ニッケルの利用率を次式により求めた。
　【００１８】
　　正極利用率（％）＝（放電容量（ｍＡｈ）／１０００（ｍＡｈ））×１００
　【００１９】
　【表２】
　【００２０】
　表２に２５℃の環境下での正極活物質の利用率を示す。表２からもわかるように２５℃環境下では添加剤の違いによる正極利用率の差は殆どなく、何れの場合も９３〜９６％の高い利用率を示した。
　【００２１】
　【表３】
　【００２２】
　表３に４５℃の環境下で充電した場合の正極活物質の利用率を示す。Ｙ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３およびＹｂ２Ｏ３のいずれかを含む添加剤を用いた場合、正極活物質の利用率は８２〜８９％であった。その中でも、特にＹ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３或いはＹｂ２Ｏ３を複合させた場合、およびこれらの化合物に加えて他の化合物を複合させた添加剤を用いた本発明の実施例の場合は、１成分の組成である比較例（Ａ１，Ｂ２，Ｃ３）の場合よりも利用率が５〜７％向上している。しかし、Ｙ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３およびＹｂ２Ｏ３を含まない添加剤を用いた比較例では何れも利用率は５０〜６０％と低い値を示した。
　【００２３】
　このように、Ｙ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３およびＹｂ２Ｏ３のうちの１種を必須添加剤として選択し、さらに選択した一種の必須添加剤とは異なる追加の添加剤をＹ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３Ｙｂ２Ｏ３Ｈｏ２Ｏ３、Ｄｙ２Ｏ３、Ｌｕ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３およびＴｍ２Ｏ３の中から少なくとも１種を選択し、これらを複合させた添加剤を添加した本発明の実施例は何れも幅広い温度範囲で正極活物質の高い利用率が得られた。
　【００２４】
　（実施例２）
　次に表４に示す各種添加剤を用いてＮｉ（ＯＨ）２：Ｃｏ：Ｃｏ（ＯＨ）２：ＺｎＯ：各種添加剤を重量比で１００：３：７：３：Ｘの組成となるように混合し、実施例１と同様に正極板を作成し、ＡＡサイズの密閉形ニッケル・水素蓄電池を作成し、正極活物質の利用率を調べた。充放電試験は２５℃，４５℃，の各環境温度下で０．１Ｃの充電率で１５時間充電を行った後、２５℃で３時間放置し、その後、２５℃で０．２Ｃの放電率で１．０Ｖまで放電を行った。正極活物質である水酸化ニッケルの利用率は実施例１と同様の方法で求めた。
　【００２５】
　【表４】
　【００２６】
　【表５】
　【００２７】
　【表６】
　【００２８】
　表４に各種複合添加剤の組成比とこれらの分類記号の関係を、表５にこれらの複合添加剤の総添加量（Ｘ）と電池Ｎｏ．の関係を、表６に表５で作成した各電池の複合添加剤の総添加量（Ｘ）と、総添加量中のＹ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３およびＹｂ２Ｏ３の３成分の添加量の合計（Ｙ）の関係を示す。
　【００２９】
　図２に各電池の添加剤の添加量（Ｘ，Ｙ）と４５℃で充電時の水酸化ニッケルの利用率を示す。図２に示すように、添加剤の総添加量（Ｘ）がＮｉ（ＯＨ）２の重量に対して０．１重量部より少ない場合は４５℃での水酸化ニッケルの利用率は５３〜５７％と低い。また、総添加量が６重量部になると５重量部の場合と比べて利用率が２〜６％低下する。２５℃の場合においても同様に低下する傾向があることが確認されたことから、総添加量は０．１〜５重量部が望ましい。
　【００３０】
　電池Ｎｏ．Ｊ２、Ｊ３においては総添加量は０．１重量部以上であるがＹ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３の添加量（Ｙ）が微量（０．０５重量部以下）であるため添加による効果が小さい。また、電池Ｎｏ．Ｑ１ではＹ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３のみを複合させて添加したが添加量が０．０５重量部と少ないため添加の効果があらわれていない。このようにＹ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３の添加量は０．１重量部以上が望ましい。
　【００３１】
　（実施例３）
　実施例２で用いた添加剤Ｍを用い、重量比でＮｉ（ＯＨ）２：Ｃｏ：Ｃｏ（ＯＨ）２：ＺｎＯ：添加剤Ｍ＝１００：３：７：３：Ｚの混合組成でペ−ストを調製した。これを用いて実施例１と同様に正極板をを作成し、これを用いてＡＡサイズの密閉形ニッケル・水素蓄電池を作成した。表７に電池番号と添加剤の添加量の関係を示す。
　【００３２】
　【表７】
　これらの電池を２５、４５℃の各環境温度で０．２Ｃの充電率で６時間充電を行った後、０．２Ｃの放電率で１．０Ｖまで放電を行うサイクル寿命試験を行った。以上の条件で試験を行った電池の放電容量とサイクル数の関係を図３および図４に示す。
　【００３３】
　図３からわかるように、２５℃の場合は添加剤の添加量が０．１〜５重量部の電池（Ｔ，Ｕ，Ｖ）は７００サイクルを経過しても高い放電容量を維持している。しかし、添加量が少ない電池（Ｒ，Ｓ）は４００サイクル以降から放電容量が低下している。また、添加量が多い電池（Ｗ）はサイクルによる容量劣化はないが初期からの放電容量が低くなっている。図４の４５℃での結果は２５℃の場合と同様の傾向を示しているが、添加量が少ない電池（Ｒ，Ｓ）では初期からの放電容量が著しく低く、サイクルに伴う容量劣化も著しい。次に２５℃で７００サイクルを経過した電池の負極水素吸蔵合金の酸化による劣化程度を調べるために、合金中の酸素含有量を非分散赤外線吸収法により測定した結果を表８に示す。
　【００３４】
　【表８】
表８は添加剤を正極に０．１重量部以上添加した電池では負極の酸化が抑制されていることを示している。この傾向は４５℃で試験した電池でも同様であった。これは正極からの酸素発生の抑制効果とともに、正極の添加剤が電解液中に溶解し、負極の水素吸蔵合金の表面に析出して合金の酸化抑制に寄与したものと推察される。
　【００３５】
　尚、実施例ではＹ２Ｏ３、Ｅｒ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３、Ｈｏ２Ｏ３、Ｄｙ２Ｏ３、Ｌｕ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３およびＴｍ２Ｏ３を添加剤として用いたが、これらの酸化物以外に、必須添加剤に追加する添加剤（酸化物）としてＬａ２Ｏ３，Ｐｒ６Ｏ１１，Ｐｒ２Ｏ３，Ｎｄ２Ｏ３，Ｓｍ２Ｏ３，Ｔｂ４Ｏ７を用いた場合、並びに実施例および前記の各種元素の酸化物に変えて、これらの元素の水酸化物を添加剤として用いた場合にも同様の結果が得られた。さらに、これらの元素のハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩などの化合物を用いても同様の効果が認められた。
　【００３６】
　また、正極活物質の支持体に発泡ニッケル以外に、ニッケル繊維多孔体、焼結式ニッケル多孔体、エキスパンドメタル、箔あるいはこれを加工したパンチングメタルなどの多孔体などを用いたペ−スト式ニッケル正極に広く適用できる。さらに、この正極は水酸化カリウムと水酸化リチウムの水溶液以外に、水酸化ナトリウム等を含むアルカリ電解液を用い、負極にカドミウム、亜鉛、水素吸蔵合金などを用いたアルカリ蓄電池全般に適用した場合に共通した本発明の効果が得られるが、特に水素吸蔵合金を用いたニッケル・水素蓄電池に適用した場合により大きな効果が得られる。
　【００３７】
　【発明の効果】
　以上のように、本発明によれば、広い温度範囲で高容量が得られ、サイクル寿命にも優れたアルカリ蓄電池用正極と、これを用いた高性能のアルカリ蓄電池を提供できる。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　本発明の実施例として作製した電池の断面図
　【図２】
　本発明の実施例の電池の添加剤の添加量と正極活物質の利用率の関係図
　【図３】
　本発明の実施例の電池の添加剤の添加量とサイクル寿命特性との２５℃における関係図
　【図４】
　本発明の実施例の電池の添加剤の添加量とサイクル寿命特性との４５℃における関係図
　【符号の説明】
　１　正極
　２　負極
　３　セパレータ