【事件の表示】
　特許第３２３９８０７号「水性インクジェット記録液及びそれを使用するインクジェット記録方法」の請求項１ないし１８に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３２３９８０７号の請求項１ないし１４に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第３２３９８０７号の請求項１ないし１８に係る発明は、平成９年７月１７日に特許出願され、平成１３年１０月１２日にその特許権の設定登録がされ、その後コニカ株式会社により特許異議の申立てがされ、平成１４年７月２２日付けで異議申立人より上申書が提出され、取消理由が通知され、その指定期間内である平成１４年１２月１０日に訂正請求がされ、平成１５年２月１０日付けで異議申立人より上申書が提出されたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
（１）訂正の内容
　ア．訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の記載について、「であることを特徴とする水性インクジェット記録液。」とあるのを「（５）粘度が、１．５ないし１０ｍＰａ・ｓ、（６）Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａの濃度が、それぞれ２０ｐｐｍ以下、であることを特徴とする水性インクジェット記録液。」と訂正する。
　イ．訂正事項ｂ
　請求項７、８、１０、１１を削除し、請求項９、１２〜１８を順次繰り上げる。これに伴い、繰り上げ後の引用する請求項の記載について、請求項１０では、「請求項１３」とあるのを「請求項９」と、請求項１３、１４では、「請求項１６」とあるのを「請求項１２」と訂正する。
　ウ．訂正事項ｃ
　繰り上げ後の請求項１２（訂正前の請求項１６）の記載について、「である水性インクジェット記録液を用いることを特徴とするインクジェット記録方法。」とあるのを「（５）粘度が、１．５ないし１０ｍＰａ・ｓ、（６）Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａの濃度が、それぞれ２０ｐｐｍ以下、である水性インクジェット記録液を用いることを特徴とするインクジェット記録方法。」と訂正する。
　エ．訂正事項ｄ
　段落【０００７】の記載について、「（４）１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数が、２．５×１０１１個以下、であることを特徴とする水性インクジェット記録液、である。」とあるのを「（４）１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数が、２．５×１０１１個以下、（５）粘度が、１．５ないし１０ｍＰａ・ｓ、（６）Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａの濃度が、それぞれ２０ｐｐｍ以下、であることを特徴とする水性インクジェット記録液、である。」と訂正する。また、「また、本発明は好ましくは、水、水溶性有機溶媒、水不溶性色材を含むインクにおいて、
（１）ゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上、
（２）導電率が、０．１０〜０．５０Ｓ／ｍ、
（３）アルカリ金属イオン濃度が５００ないし３０００ｐｐｍ、
（４）分散粒子の数平均粒子径が、２０ないし８０ｎｍ、
（４）分散粒子の体積平均粒子径が、３０ないし２５０ｎｍ、
（５）１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数が、２．５×１０１１個以下、
であることを特徴とする水性インクジェット記録液、である。」とあるのを削除する。
　オ．訂正事項ｅ
　段落【０００９】の記載について、「及び１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数が特定の条件を満たすことにより、」とあるのを「１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数、粘度及びＳｉ、Ｆｅ、Ｃａの濃度が特定の条件を満たすことにより、」と訂正する。
　カ．訂正事項ｆ
　段落【００６２】の記載について、「［実施例４］」とあるのを「［比較例２］」と訂正する。
　段落【００６３】の記載について、「［実施例５］」とあるのを「［比較例３］」と訂正する。
　段落【００６４】の記載について、「［比較例１］」とあるのを「［比較例４］」と訂正する。
　段落【００６５】の記載について、「［比較例２］」とあるのを「［比較例５］」と訂正する。
　段落【００６６】の記載について、「［比較例３］」とあるのを「［比較例６］」と訂正する。
　段落【００６７】の記載について、「［比較例４］」とあるのを「［比較例７］」と訂正する。
　段落【００６８】の記載について、「［比較例５］」とあるのを「［比較例８］」と訂正すると共に、「この記録液では、水溶性有機溶剤を用いずに調整した。」とあるのを削除する。
　段落【００７０】（表２）、【００８０】（表３）、【００８１】（表４）の記載について、「実施例３ないし５、比較例１ないし５」とあるのを順次「比較例１ないし８」と訂正する。
　段落【００８２】の記載について、「［実施例６］」とあるのを「［実施例３］」と訂正する。
　段落【００８３】の記載について、「［実施例７］」とあるのを「［実施例４］」と訂正する。
　段落【００８４】の記載について、「［実施例８］」とあるのを「［実施例５］」と訂正する。
　段落【００８５】の記載について、「［実施例９］」とあるのを「［実施例６］」と訂正する。
　段落【００８６】の記載について、「［実施例１０］」とあるのを「［実施例７］」と訂正する。
　段落【００８７】の記載について、「［実施例１１］」とあるのを「［実施例８］」と訂正する。
　段落【００８８】の記載について、「［実施例１２］」とあるのを「［実施例９］」と訂正する。
　段落【００８９】の記載について、「［実施例１３］」とあるのを「［実施例１０］」と訂正する。
　段落【００９０】の記載について、「［実施例１４］」とあるのを「［実施例１１］」と訂正する。
　段落【００９１】の記載について、「［実施例１５］」とあるのを「［実施例１２］」と訂正する。
　段落【００９２】の記載について、「［実施例１６］」とあるのを「［実施例１３］」と訂正する。
　段落【００９３】の記載について、「［実施例１７］」とあるのを「［実施例１４］」と、「実施例６ないし１７」とあるのを、「実施例３ないし１４」と訂正する。
　
（２）訂正の目的の適否・新規事項の追加の有無・及び特許請求の範囲の拡張又は変更の存否
　ア．訂正事項ａ、ｃは、さらに発明を特定する事項である粘度及び不純物濃度を付加するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とする明細書の訂正に該当する。そして、この訂正は、訂正前の請求項１０ないし１１の記載に基づくものである。
　イ．訂正事項ｂは、請求項の削除については、特許請求の範囲の減縮を目的とする訂正に該当する。また、請求項の削除に伴う請求項の繰り上げ等の訂正は、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正に該当する。
　ウ．訂正事項ｄないしｆは、訂正事項ａないしｃの訂正に伴い、特許請求の範囲の記載と不整合となる明細書の発明の詳細な説明の記載を整合させるための訂正であるから、明りょうでない記載の釈明を目的とする明細書の訂正に該当する。
　
（３）むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項から第４項までの規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議申立てについて
（１）本件発明
　上記２．（３）で述べたとおり上記訂正が認められるから、訂正後の本件の請求項１ないし１４に係る発明（以下、「本件発明１ないし１４」という。）は、訂正明細書の特許請求の範囲の請求項１ないし１４に記載された事項により特定される次のとおりのものである。
「【請求項１】少なくとも水、水溶性有機溶媒、水不溶性色材を含む記録液において、
（１）ゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上、
（２）導電率が、０．０５〜０．７５Ｓ／ｍ、
（３）分散粒子の数平均粒子径が、１５ないし２００ｎｍ、
（４）１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数が、２．５×１０１１個以下、
（５）粘度が、１．５ないし１０ｍＰａ・ｓ、
（６）Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａの濃度が、それぞれ２０ｐｐｍ以下、
であることを特徴とする水性インクジェット記録液。
【請求項２】水不溶性色材が顔料であることを特徴とする、請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
【請求項３】記録液のゼータ電位が−２０ｍＶ以下であることを特徴とする、請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
【請求項４】記録液の導電率が０．１０ないし０．５０Ｓ／ｍであることを特徴とする、請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
【請求項５】分散粒子の数平均粒子径が、２０ないし８０ｎｍであることを特徴とする、請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
【請求項６】分散粒子の体積平均粒子径が、３０ないし２５０ｎｍであることを特徴とする、請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
【請求項７】水溶性有機溶媒の含有率が、１ないし６０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
【請求項８】水不溶性色材が、水性インクジェット記録液に対し０．５ないし２０重量％含まれていることを特徴とする請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
【請求項９】水性インクジェット記録液が分散剤を含有していることを特徴とする、請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
【請求項１０】分散剤が水不溶性色材に対し、０．１ないし１００重量％含まれていることを特徴とする、請求項９に記載のインクジェット記録液。
す【請求項１１】水性インクジェット記録液のｐＨが３ないし１１であることを特徴とする、請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
【請求項１２】記録液の液滴を記録信号に応じてオリフィスから吐出させて記録を行うインクジェット記録方法において、該記録液として、水、水溶性有機溶媒、水不溶性色材を含む水性インクジェット記録液であり、かつ、
（１）ゼータ電位の絶対値、が２０ｍＶ以上、
（２）導電率が、０．０５ないし０．７５Ｓ／ｍ、
（３）分散粒子の数平均粒子径が、１５ないし２００ｎｍ、
（４）１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数が、２．５×１０１１個以下、
（５）粘度が、１．５ないし１０ｍＰａ・ｓ、
（６）Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａの濃度が、それぞれ２０ｐｐｍ以下、
である水性インクジェット記録液を用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１３】加熱方式を用いてインクを吐出させることを特徴とする、請求項１２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】液滴を、複数のパルス印加により形成することを特徴とする請求項１２に記載のインクジェット記録方法。」
　
（２）特許異議申立ての理由の概要
　異議申立て理由は、次のアないしエである。
　ア．訂正前の請求項１〜１０、１２〜１７に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項の規定に該当し特許を受けることができない。
　イ．訂正前の請求項１〜１０、１２〜１７に係る発明は、甲第１ないし４号証に記載された発明に基づいて、同請求項１１に係る発明は、甲第１ないし甲第５号証に記載された発明に基づいて、また、同請求項１８に係る発明は、甲第１〜４号証、甲第６〜７号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、訂正前の請求項１〜１８に係る発明は、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができない。
　ウ．訂正前の請求項１に係る発明は、明確に記載されておらず、特許法第３６条第６項第２号の規定を満たしていない。
　エ．実施例のカーボンブラックについての記載に矛盾があるから、当業者が容易に発明を実施し得る程度に記載されておらず、特許法第３６条第４項の規定を満たしていない。
　
［甲号各証］
　甲第１号証：特開平９−１７６５４３号公報
　甲第２号証：特開平５−３３１３９１号公報
　甲第３号証：木下晃男「インクジェット用カラーインク」、シンポジウム“ハードコピーのカラー技術はどこまできたか”論文集、電子写真学会主催、昭和６２年５月２８・２９日開催、２４−２６頁
　甲第４号証：特開平７−３３１１４７号公報
　甲第５号証：特開平１−２０４９８０号公報
　甲第６号証：特開平５−１６９６５８号公報
　甲第７号証：特公平４−１５７３５号公報
　甲第８号証：実験成績証明書
　甲第９号証：計算結果証明書
　参考資料１：HP Desk Writer Family（商品カタログ、発行日不詳）
　参考資料２：平成１４年７月２２日付けの上申書に添付された参考資料２（甲第８号証の実験成績証明書の一部訂正）
　
（３）甲号各証の記載事項
　甲第１号証には、「【請求項１】以下の工程：
（Ａ）顔料、顔料用キャリアおよび分散剤を含有する有機顔料分散体を準備する工程、
（Ｂ）１００μｍ未満の平均粒度を有する硬質微粉砕媒体で前記顔料分散体を混合する工程、
（Ｃ）工程（Ｂ）の混合物を高速ミルに入れる工程、
（Ｄ）９０重量％の顔料粒子が１００ナノメートル（ｎｍ）未満のサイズを有するような顔料粒度分布が得られるまで、工程（Ｃ）由来の混合物を微粉砕する工程、
（Ｅ）工程（Ｄ）で微粉砕した混合物から微粉砕媒体を分離する工程、そして
（Ｆ）工程（Ｅ）由来の混合物を希釈して、インクジェット・プリンターに適する顔料濃度を有するインクジェット用インクを得る工程、を含む、インクジェット用インクの製造方法。」（特許請求の範囲の請求項１）、
「【０００６】前記のような微粉砕後の顔料の平均粒度は、一般的には、約１００ｎｍ（０．１μｍ）よりも大きい。さらに、粒度分布は比較的広く、粒子の形は粗い球状から極めて非球面状の針状の粒子までの範囲でありうる。比較的大きな平均粒度、広い分布および不規則な形状の組合せは、幾つかのより大きくて不規則な形の粒子により、インクジェット・オリフィスが部分的にまたは完全に塞がれるといった問題をもたらす。」、
「【００２０】有機顔料の場合、インクは、大方のサーマル・インクジェット・プリンティング用の総インク組成物の重量を基準として、約３０重量％までの顔料を含有してもよいが、一般的には、約０．１〜１０重量％、好ましくは約０．１〜５重量％の範囲内であるだろう。」、
「【００２２】許容される粘度は、室温で２０センチポアズ以下であり、好ましくは約１．０〜約１０．０、好ましくは１．０〜５．０センチポアズの範囲内である。」、
「【００２９】【表１】　　粒度（ｎｍ）
　　実施例Ｎｏ．　　　１０％未満　　５０％未満　　９０％未満
　　比較例１　　　　　　４５　　　　　９４　　　　　２００
　　実施例（本発明）　　　９　　　　　１２　　　　　　２６」、
「【００３０】インク純度・・・以下のデータは、１０．０重量％顔料の水性スラリーについて測定された微量金属汚染のレベルを示している。微量金属汚染物とは、本発明者らは、原料成分中に存在しないが微粉砕処理により混入した微量金属を意味する。【００３１】（【表２】から抜粋）微量金属汚染（ｐｐｍ）比較例１：カルシウム３２、鉄９８、硅素１１２０、実施例１（本発明）：カルシウム３１．７、鉄１０９、硅素５３．５」と記載されている。
　
　甲第２号証の特許請求の範囲には、ナトリウムとカリウムの量が５００ｐｐｍ以下である水系顔料インクが、
【０００３】には、顔料インク中の粗大顔料粒子が、ノズルの目詰まりや固形分析出の原因になる旨、
【００２０】には、水、有機溶媒、平均粒径０．１５μｍの顔料で、ｐＨ６のインクを作製した旨
【００３５】表１には、実施例１ないし４、比較例１ないし３が掲げられ、インクの粘度は２．９〜４．７ｃｐ（ｍＰａ・ｓ）であり、ゼータ電位が−３１．５〜−６５．１であり、比較例は、Ｋ＋Ｎａの濃度が５００ｐｐｍを越えていること、
【００３６】には、ゼータ電位の絶対値が高いことにより、顔料粒子同士の静電反発力が大きく、顔料粒子の分散安定性に優れ、インクの吐出安定性、保存安定性が優れている旨記載されている。、
　
　甲第３号証には、インクジェット用水系染料型カラーインクで、通常の水系インクジェットインクの特性として、粘度は１〜２０ｍＰａ・ｓ、導電率は２〜６ｍＳ／ｃｍ（０．２〜０．６Ｓ／ｍ）の範囲である旨記載されている。
　
　甲第４号証の特許請求の範囲の請求項１には、顔料の平均粒径が０．０５〜０．１μｍ（５０〜１００ｎｍ）、ほぼ全ての顔料の粒径が０．０１〜０．３μｍ（１０〜３００ｎｍ）である顔料を分散させた記録用インクが、
【０００５】には、インクの望ましい粘度は数ｃｐｓ（ｍＰａ・ｓ）であり、顔料の粒径が１．０〜２．０μｍのように大きいと顔料の沈降速度が早く、インクの経時安定性が低い旨記載されている。
　
　甲第５号証には、インクジェット用の水系顔料インクが記載され、珪素（Ｓｉ）、鉄（Ｆｅ）、カルシウム（Ｃａ）の量をそれぞれ５ｐｐｍ以下にすること（第３頁左上欄１７〜２０行）により、特に熱エネルギーを利用する装置において吐出安定性が優れている旨（第７頁左上欄１〜５行）記載されている。
　
　甲第６号証には、インクジェットインクの液滴１吐出あたり、プレパルス、メインパルスの複数のパルスを印加すること、また、それにより、インクの焦げを抑えることができる旨（段落【０１０１】）記載されている。
　
　甲第７号証には、インクジェットインクの液滴を、複数のパルス印加により形成すること（特許請求の範囲）が記載されている。
　
　甲第８号証は、実験成績証明書であり、甲第１号証の比較例１の追試を行い、ゼータ電位、導電率、粒度分布、１Ｌ中に存在する０．５μ以上の粒子数、ｐＨ、粘度、アルカリ金属イオン量を測定したとするものである。
　
　甲第９号証は、計算結果証明書であり、甲第１号証の比較例１に記載された重量平均粒子径を数平均粒子径へと換算したとするものである。
　
　参考資料１のカタログから、Hewlett−Packard Desk Writer（商標）モデル５５０Ｃインクジェット・プリンターは、サーマルインクジェットと記載されており、加熱方式を用いてインクを吐出させるものであることが示されている。
　参考資料２は、甲第８号証記載のゼータ電位及び１Ｌ中に存在する０．５μ以上の粒子数を再度実験したとする、甲第８号証の一部訂正である。
　
（４）特許異議申立てについての判断
　訂正前の請求項７、８、１０、１１に係る発明が削除され、請求項が順次繰り上げられたので、訂正前の請求項1〜６、９、１２〜１８に対応する本件発明１ないし１４に係る発明について判断する。
　
ア．特許法第２９条第１項について
　異議申立ての理由は、本件発明１ないし１３は、甲第１号証の比較例１として記載された発明であるというにある。
　
　［本件発明１について］
　本件発明１と甲第１号証に記載された比較例１とを対比する。
　甲第８号証（後に参考資料２で、ゼータ電位、１Ｌ中に存在する０．５μｍ以上の粒子数を訂正。訂正後のものを採用する。）として、甲第１号証の比較例１についての実験成績証明書が提出され、顔料２．５重量％、ゼータ電位：−２１．３ｍＶ、導電率：０．４２Ｓ／ｍ、粒度分布：体積平均９８ｎｍ、数平均５６ｎｍ、１Ｌ中に存在する０．５μｍ以上の粒子数４．５６×１０９個、ｐＨ：７．９、粘度：１．３３ｍＰａ・Ｓと測定されたとしている。
　また、甲第９号証として、甲第１号証の比較例１についての重量粒子径を数平均粒子径に換算し、４７．４ｎｍになるとしている。
　そして、甲第１号証には、１０重量％顔料の濃縮物である比較例１の微量金属汚染が、カルシウム３２ｐｐｍ、鉄９８ｐｐｍ、硅素１１２０ｐｐｍと記載され（段落【００３１】表２参照）、比較例１由来のインク濃縮物を顔料２．５重量％となるように最終インクに配合する旨（段落【００３３】参照）の記載から、比較例１由来のインク組成には、該濃縮物の２．５／１０の割合で不純物が混入するから、カルシウム８ｐｐｍ、鉄２４．５ｐｐｍ、硅素２８０ｐｐｍが混入することが分かる。
　それ故、上記甲第８号証及び甲第９号証により立証されたとする事項をそのまま採用して、本件発明１と甲第１号証の比較例１に記載された事項と対比すると、水、水溶性有機溶媒、水不溶性色材を含む記録液において、（１）ゼータ電位の絶対値、（２）導電率、（３）分散粒子の数平均粒子径、（４）１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数が両者は一致するが、本件発明１では、（５）粘度が、１．５ないし１０ｍＰａ・ｓ、（６）Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａの濃度が、それぞれ２０ｐｐｍ以下であるのに対して、甲第１号証記載の比較例１のものは、（５）粘度が１．３３ｍＰａ・Ｓ、（６）Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａの濃度が、それぞれ、２８０ｐｐｍ、２４．５ｐｐｍ、８ｐｐｍである点で相違する。
　したがって、本件発明１は、甲第１号証に記載された発明ではない。
　
　［本件発明２ないし１１について］
　本件発明２ないし１１は、本件発明１を引用し、さらに発明を特定する事項を加えるものであるから、本件発明１と同じことがいえる。
　したがって、本件発明２ないし１１は、甲第１号証に記載された発明ではない。
　
　［本件発明１２ないし１３について］
　本件発明１２は、実質的に本件発明１の記録液を用いるインクジェット記録方法の発明であるから、本件発明１と同じことがいえる。
　また、本件発明１３は、本件発明１２を引用し、さらに、インクジェット方式を限定するものであるから、本件発明１２と同じことがいえる。
　したがって、本件発明１２ないし１３は、甲第１号証に記載された発明ではない。
　
イ．特許法第２９条第２項について
　異議申立ての理由に対応し、本件発明１ないし１３は、甲第１号証ないし甲第５号証に記載された発明に基づいて、また、本件発明１４は、甲第１号証ないし甲第７号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたかどうか判断する。
　
　［本件発明１について］
　本件発明１を再掲すると、
「少なくとも水、水溶性有機溶媒、水不溶性色材を含む記録液において、
（１）ゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上、
（２）導電率が、０．０５〜０．７５Ｓ／ｍ、
（３）分散粒子の数平均粒子径が、１５ないし２００ｎｍ、
（４）１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数が、２．５×１０１１個以下、
（５）粘度が、１．５ないし１０ｍＰａ・ｓ、
（６）Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａの濃度が、それぞれ２０ｐｐｍ以下、
であることを特徴とする水性インクジェット記録液。」である。
　そして、本件発明１では、上記（１）ないし（６）の発明を特定する事項を全て満たすことにより、「ヒート・コールドサイクルや、プリントヘッドに記録液を充填した状態での放置などの長期保存安定性において優れた特性を示し、かつ、ノズル詰まりやコゲーションといった印字特性に優れ、かつ、定着強度、耐水性、耐光性、画像滲み、光学濃度等の印字品質にも優れる」という効果を奏するものである（段落【００９４】）。
　そこで、甲第１号証ないし甲第５号証に記載された発明をみると、甲各号証には、本件発明１の（１）ないし（６）の事項に対応して、次の事項が記載されている。
　（１）ゼータ電位の絶対値が２０mＶ以上の記録液は甲第２号証に記載されている。
　（２）導電率が０．２〜０．６Ｓ／ｍの範囲のものが甲第３号証に記載されている。
　（３）甲第２号証には、平均粒径１５０ｎｍの水系顔料インクが、また、甲第４号証には、顔料の平均粒径が０．０５〜０．１μｍ（５０〜１００ｎｍ）であり、ほぼ全ての顔料の粒径が０．０１〜０．３μｍ（１０〜３００ｎｍ）である顔料インクが記載されている。
　（４）１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数が、２．５×１０１１個以下とは、粗大粒子を多く含まないことを示すが、甲第４号証には、顔料の粒径が大きいと顔料の沈降速度が速い旨記載され、甲第２号証には、粗大顔料粒子がノズルの目詰まりや固形分析出の原因になるから除くことが記載されている。
　（５）甲第１号証には、好ましい粘度範囲として、約１．０〜約１０．０センチポアズ、甲第２号証には、２．９〜４．７ｃｐ、甲第３号証には、現在使われている水系インクの粘度は１〜２０ｍＰａ・ｓと記載されている。
　（６）Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａの濃度をそれぞれ２０ｐｐｍ以下（５ｐｐｍ以下）とすることは、甲第５号証に記載されている。
　そこで、本件発明１と甲第２号証に記載された発明とを対比する。
　甲第２号証には、
「少なくとも水、水溶性有機溶媒、水不溶性色材を含む記録液において、
（１）ゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上、
（３）分散粒子の数平均粒子径が、１５ないし２００ｎｍ、
（４）１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数が、２．５×１０１１個以下、
（５）粘度が、１．５ないし１０ｍＰａ・ｓ、
の数値範囲を満たす水性インクジェット記録液」が記載されている点では本件発明１と一致するが、「（２）導電率が、０．０５〜０．７５Ｓ／ｍ、（６）Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａの濃度が、それぞれ２０ｐｐｍ以下」の事項が記載されていない点で相違する。
　上記相違する点について検討する。
　導電率に関し、本件明細書には、「導電率は、水性媒体に溶解している電解質の量、つまり、添加するアルカリ金属塩等の量及び水不溶性色材並びに高分子分散剤に含有される電解質の量により決定されるので、これらの因子を十分考慮して調整される。」（段落【００４３】）、「アルカリ金属イオンのイオン濃度は、５００ないし３０００ｐｐｍであることが好ましい。アルカリ金属イオン濃度が５００ｐｐｍより少ない場合には、ノズル目詰まりおよびコゲーションが発生した。これは、顔料表面の酸性基が十分に解離されないことによると考えられる。また、３０００ｐｐｍを超えて存在する場合には、長期保存安定性、コゲーション、画像定着性に劣るものであった。これは、電解質が液層に過剰に存在することから、顔料表面間の静電的反発ポテンシャルが低下し、顔料の分散安定性が低下すると考えられる。より好ましくは、アルカリ金属イオン濃度は、５００ｐｐｍから２５００ｐｐｍで使用され、更に好ましくは１０００ｐｐｍから２０００ｐｐｍの範囲で使用される。」（段落【００４８】）と記載されている。
　この記載を参酌すると、導電率は、アルカリ金属イオン濃度の調整により調整されるものであり、アルカリ金属イオン濃度の使用範囲は、５００から３０００ｐｐｍ、更に好ましくは１０００〜２０００ｐｐｍである。
　ところで、甲第２号証の表１（段落【００３５】）をみると、実施例では、アルカリ金属のイオン濃度が５００ｐｐｍ以下、比較例ではアルカリ金属イオン濃度を８３３から９７５ｐｐｍ程度のものが記載されているが、アルカリ金属イオン濃度が高い比較例のものが、ドット抜け、保存安定性に劣ることからみて、甲第２号証記載の発明は、高いゼータ電位を得るために、アルカリ金属イオン濃度を抑えて導電率を小さくしたものとみるのが自然であるから、甲第２号証には、導電率を０．０５〜０．７５Ｓ／ｍの範囲と調整するようにすることが開示されているとはいえない。
　一方、甲第３号証には、導電率を０．２〜０．６Ｓ／ｍのものが記載されているが、染料を用いるものであって水不溶性色材を含むインクではなく、本件発明１の技術課題を共有するものとはいえないから、上記導電率を本件発明１に直に適用し得るものとはいえない。
　他の証拠である甲第１号証、甲第４号証、甲第５号証には、導電率について判断できる記載がない。
　そして、本件発明１において、上記（１）ないし（６）の事項を全て採用することにより、前述の効果を奏することが本件明細書の詳細な説明（【００９４】）に記載されたとおり格別なものと認められる。
　したがって、本件発明１は、他の相違点について検討するまでもなく、甲第１号証ないし甲第５号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
　なお、特許法第２９条第１項についての判断で対比した甲第１号証記載の比較例１のものは、表３（段落【００３６】参照）の記載からみて、インクの挙動データが劣るものであるから、対比の対象とするのは不適当であるとみて、除外した。
　
　［本件発明２ないし１１について］
　本件発明２ないし１１は、本件発明１を引用し、さらに発明を特定する事項を限定するものであるから、本件発明１と同じことがいえる
　したがって、本件発明２ないし１１は、甲第１号証ないし甲第５号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
　
　［本件発明１２ないし１３について］
　本件発明１２は、実質的に本件発明１の記録液を用いるインクジェット記録方法の発明であるから、本件発明１と同じことがいえる。
　また、本件発明１３は、本件発明１２を引用し、さらに、インクジェット方式を限定するものであるから、本件発明１２と同じことがいえる。
　したがって、本件発明１２ないし１３は、甲第１号証ないし甲第５号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
　
　［本件発明１４について］
　本件発明１４は、本件発明１２において、液滴を、複数のパルス印加により形成することをさらに限定するものである。
　ところで、甲第６〜７号証には、液滴を、複数のパルス印加により形成することが開示されているが、記録液について考慮すべき記載がないから、本件発明１と同様のことがいえる。
　したがって、本件発明１４は、甲第１号証ないし甲第７号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。
　
　ウ．特許法第３６条第６項第２号について
　本件の訂正後の比較例８のインクジェット記録液は、粘度が１．４ｍＰａ・ｓであり（段落【００６８】参照）、本件発明１の条件（１．５ないし１０ｍＰａ・ｓ）を満たすものではないから、実施例に相当するものではなく、効果が劣る点に問題はない。
　したがって、本件は、特許法第３６第６項第２号の要件を満たしていないとはいえない。
　
　エ．特許法第３６条第４項について
　訂正後の比較例３で、カーボンブラックを未洗浄で用いており、Ｃａ濃度を４ｐｐｍとしているが、訂正後の比較例１で同じ未洗浄のカーボンブラックについて、Ｃａ濃度を２２ｐｐｍとしている点で記載に矛盾があるようにみえるが、同じ商品名のものでも、ロットによりこの程度の不純物濃度の差異があることがあるから、該比較例３で使用した未洗浄のカーボンブラックのＣａ濃度が４ｐｐｍであったとしても、格別齟齬があるものということはできない。
　したがって、本件は、特許法第３６条第４項の要件を満たしていないとはいえない。
　
４．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由及び証拠によっては、本件発明１ないし１４に係る特許を取り消すことができない。
　また、他に本件発明１ないし１４に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年８月２９日（２００３．８．２９）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
水性インクジェット記録液及びそれを使用するインクジェット記録方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　少なくとも水、水溶性有機溶媒、水不溶性色材を含む記録液において、
（１）ゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上、
（２）導電率が、０．０５〜０．７５Ｓ／ｍ、
（３）分散粒子の数平均粒子径が、１５ないし２００ｎｍ、
（４）１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数が、２．５×１０１１個以下、
（５）粘度が、１．５ないし１０ｍＰａ・ｓ、
（６）Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａの濃度が、それぞれ２０ｐｐｍ以下、
であることを特徴とする水性インクジェット記録液。
　【請求項２】　水不溶性色材が顔料であることを特徴とする、請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
　【請求項３】　記録液のゼータ電位が−２０ｍＶ以下であることを特徴とする、請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
　【請求項４】　記録液の導電率が０．１０ないし０．５０Ｓ／ｍであることを特徴とする、請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
　【請求項５】　分散粒子の数平均粒子径が、２０ないし８０ｎｍであることを特徴とする、請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
　【請求項６】　分散粒子の体積平均粒子径が、３０ないし２５０ｎｍであることを特徴とする、請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
　【請求項７】　水溶性有機溶媒の含有率が、１ないし６０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
　【請求項８】　水不溶性色材が、水性インクジェット記録液に対し０．５ないし２０重量％含まれていることを特徴とする請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
　【請求項９】　水性インクジェット記録液が分散剤を含有していることを特徴とする、請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
　【請求項１０】　分散剤が水不溶性色材に対し、０．１ないし１００重量％含まれていることを特徴とする、請求項９に記載のインクジェット記録液。
　【請求項１１】　水性インクジェット記録液のｐＨが３ないし１１であることを特徴とする、請求項１に記載の水性インクジェット記録液。
　【請求項１２】　記録液の液滴を記録信号に応じてオリフィスから吐出させて記録を行うインクジェット記録方法において、該記録液として、水、水溶性有機溶媒、水不溶性色材を含む水性インクジェット記録液であり、かつ、
（１）ゼータ電位の絶対値、が２０ｍＶ以上、
（２）導電率が、０．０５ないし０．７５Ｓ／ｍ、
（３）分散粒子の数平均粒子径が、１５ないし２００ｎｍ、
（４）１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数が、２．５×１０１１個以下、
（５）粘度が、１．５ないし１０ｍＰａ・ｓ、
（６）Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａの濃度が、それぞれ２０ｐｐｍ以下、
である水性インクジェット記録液を用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
　【請求項１３】　加熱方式を用いてインクを吐出させることを特徴とする、請求項１２に記載のインクジェット記録方法。
　【請求項１４】　液滴を、複数のパルス印加により形成することを特徴とする請求項１２に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】
　本発明は、インクジェット記録方式に供する水性インクジェット記録液及びそれを使用するインクジェット記録方法に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
ノズル、スリットあるいは多孔質フィルム等から、液体あるいは溶融固体インクを吐出し、紙、布、フィルム等に記録を行う、いわゆるインクジェット方式のプリンターは、小型で、安価、静寂性等種々の利点があり、黒色の単色あるいはフルカラーのプリンターとして多く市販されている。中でも、圧電素子を用いたいわゆるピエゾインクジェット方式、あるいは、熱エネルギーを作用させて液滴を形成し記録を行う、いわゆる熱インクジェット方式は高速印字、高解像度が得られる等、多くの利点を有している。
　従来インクジェット記録方式に一般的に用いられている水溶性染料を含有するインクは、長期保存安定性には優れているものの、耐水性、耐光性に問題があった。それに対し、色材に顔料を用いたインクは、耐水性、耐光性に優れ、かつ高濃度で滲みのない画質を得ることができることから、非常に有望であり、近年多くの提案が為されまた実用化されている。例えば、特開昭５６−１４７８７１号公報では、少なくとも顔料、高分子分散剤、非イオン性界面活性剤を含有する水性媒体から成る記録液が提案されている。米国特許５０８５６９８号明細書、米国特許５２２１３３４号明細書では、ＡＢ或いはＢＡＢブロックコポリマーを顔料の分散剤として用いることが提案されている。米国特許５１７２１３３号明細書では、特定の顔料、水溶性樹脂、溶媒を用いることが提案されている。
　【０００３】
　顔料を含むインクジェット記録液には上記のような利点がある一方で、信頼性、画像定着性に問題があった。それは、顔料が水性媒体に対して不溶であり、水性媒体中では分散した状態で存在しているため、顔料が凝集することが一因となっていた。この顔料の凝集は、インクを長期に保存した場合や高温で保存した場合、あるいは、ノズル先端で水等が蒸発し顔料が濃縮されたり、あるいは、溶媒その他のインク添加剤の濃度が相対的に上昇した場合、あるいは、インク噴射のためにエネルギーパルスが印加されることにより、そのショックによりインク中の分散構造が変化した場合に生じると考えられる。このような顔料の凝集はインクジェットによる記録において、以下のような問題を引き起こすこととなり、印字ヘッドの寿命が短くなる原因にもなっている。
　【０００４】
（１）インクの物性が変化し、印字特性がそれに伴い変化してしまう。
（２）インク流路やノズル先端に堆積することでノズルが詰まり、吐出不良となる。
（３）インク流路が顔料により汚染されることにより、インク流路中に気泡が残存しやすくなり、インク噴射性能の低下および、吐出不良が起きる。
（４）インク流路が顔料により汚染された場合、特に、熱インクジェット方式においては、ヒーター上に堆積することで、ヒーター上への焦げつき（コゲーション）の原因とも成り得る。
このため、凝集を抑制する方法として、分散系の安定化を向上することを目的とした以下のような方法が開示されている。
　【０００５】
　イオン性不純物は、顔料表面同士の静電的反発力を弱めることが知られているため、特定イオン性不純物を一定量以下に制限し、分子間の静電的反発力により顔料の凝集を抑制する方法が特開平５−３３１３９１号公報等に掲載されている。また、粒子径が小さい方が分散系が安定することを利用し、インク中の顔料の粒子径を一定値以下に制限する方法が特開平１−２０４９７９号公報、および特開平６−１９３６号公報等に掲載されている。さらに、一般論として分散剤を中心にした高分子の立体効果を利用する方法も知られている。
　【０００６】
　【発明が解決しようとする課題】
　インクジェット記録装置使用時には、水および水溶性有機溶媒等がノズル先端部から蒸発し、インク組成が初期状態から大きく変化することが予測される。しかし、このような濃縮された状態においても色材が凝集せず、また、インクが過度の増粘、固化を起こさないような分散安定設計は従来なされていなかった。
本発明は、水不溶性色材を分散したインクジェット記録液において、インク組成の経時変化に対しても色材の分散安定性が保たれるようにすることにより、長期間の安定性に優れ、印字においては、インク流路詰まりが無く、コゲーションを防止するとともに、記録物の定着強度、印字品質、光学濃度、耐水性、耐光性が良好な水性インクジェット記録液を提供することにある。
　【０００７】
　【課題を解決するための手段】
　鋭意検討の結果、分散安定および印字品質を同時に満たすためには、インクジェット記録液が以下の要件を満たすことが不可欠であるという結論に至った。
　すなわち、本発明は、少なくとも水、水溶性有機溶媒、水不溶性色材を含むインクにおいて、
（１）ゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上、
（２）導電率が、０．０５ないし０．７５Ｓ／ｍ、
（３）分散粒子の数平均粒子径１５ないし２００ｎｍ、
（４）１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数が、２．５×１０１１個以下、
（５）粘度が、１．５ないし１０ｍＰａ・ｓ、
（６）Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａの濃度が、それぞれ２０ｐｐｍ以下、
であることを特徴とする水性インクジェット記録液、である。
　本件発明において、このような結論に到達したのは、以下のような考察に基づいている。
　すなわち、通常のインクジェット記録装置を使用する環境においては、インク吐出部から水および水溶性有機溶媒等が蒸発するため、特に、インク吐出部付近においては、インクの組成、構造、物性が変化しやすく、ノズル詰まり等の不良が発生しやすい。
　ノズル詰まりの対策としては、水分等が蒸発することにより、水不溶性色材が適当な構造を形成して凝集するようなインク設計を行い、その凝集構造体により逆に過度の水分等の蒸発を防止し、印字を行う際に記録装置に付属するメンテ回復動作（ダミージェット、バキューム吸引、ワイピング等）によりノズル先端部の顔料凝集を破壊することにより印字可能とする方法等も考えられる。
　本発明においては、インク組成が初期状態から大きく変化し、濃縮された状態においても色材が凝集し、インクが増粘、固化しないようなインク設計を行うこととした。そのためには、水不溶性色材の粒子径や、導電率等の単独の規定では効果が得られず、インク中において水不溶性色材の表面の遊離電荷状態および、インク状態の経時変化に対する分散安定性を規定する必要があるという結論に至った。
　【０００８】
　一方、インクジェット記録液は被記録物上において以下のような挙動を示すと考えられる。
１）水および水溶性有機溶媒が蒸発することより、水不溶性色材の安定性が低下し、凝集が起きる。
２）被記録物に水不溶性色材が浸透し、水不溶性色材が被記録物に定着する。
３）被記録物と水不溶性色材との間に静電的相互作用が働き、水不溶性色材が被記録物に定着する。
　被記録物上における色材の凝集が早い場合には、画像滲みの防止および、高い光学濃度は達成することが出来るが、その反面、画像定着強度は弱くなると考えられる。一方、被記録物上においても水不溶性色材が微細分散構造を保つ場合には、画像定着強度に優れるものの、画像滲みおよび光学濃度に劣ってしまうと考えられる。よって、画像滲みを防ぎ、高い光学濃度を与え、かつ、優れた定着性を達成するためには、水不溶性色材が被記録物上において適度な凝集構造をとることが必要であると考えられる。
　【０００９】
　このような考察の結果、本件発明は水、水溶性有機溶媒及び水不溶性色材を含むインクジェット記録液において、ゼータ電位、導電率、分散粒子の数平均粒子径、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数、粘度及びＳｉ、Ｆｅ、Ｃａの濃度が特定の条件を満たすことにより、分散安定性及び印字品質を同時に満足することができるという結論に達した。
　【００１０】
　【発明の実施の形態】
　本発明において、水不溶性色材としては、特に限定されるものではないが、有機顔料、無機顔料、着色ポリマー粒子、水不溶性染料、分散染料、油溶性染料等が挙げられる。黒色では、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられ、例えばＲａｖｅｎ　７０００、Ｒａｖｅｎ　５７５０、Ｒａｖｅｎ　５２５０、Ｒａｖｅｎ　５０００ＵＬＴＲＡ　ＩＩ、Ｒａｖｅｎ　３５００、Ｒａｖｅｎ　２０００、Ｒａｖｅｎ　１５００、Ｒａｖｅｎ　１２５０、Ｒａｖｅｎ　１２００、Ｒａｖｅｎ　１１９０　ＵＬＴＲＡ　ＩＩ、Ｒａｖｅｎ　１１７０、Ｒａｖｅｎ　１２５５、Ｒａｖｅｎ　１０８０、Ｒａｖｅｎ　１０６０（以上コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ　４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ　３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ　６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ　Ｌ、Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ　７００、Ｍｏｎａｒｃｈ　８００、Ｍｏｎａｒｃｈ　８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ　９００、Ｍｏｎａｒｃｈ　１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ　１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ　１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ　１４００、（以上キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　１８、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　Ｓ１７０、Ｐｒｉｔｅｘ３５、ＰｒｉｔｅｘＵ、Ｐｒｉｔｅｘ　Ｖｒｉｎｔｅｘ　１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ　６、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ　５、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ　４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ　４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を使用することができるが、これらに限定されるものではない。また、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子やチタンブラック等を黒色顔料として用いても良い。
　【００１１】
　シアン色にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５：３４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−６０、等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　【００１２】
　マゼンタ色は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　２０２等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　【００１３】
　黄色は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−７３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−７５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１５４等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。黒色とシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用しても良い。また、本発明のために、新たに合成した顔料でも良い。さらに、これらの顔料に対し、表面処理した顔料も使用できる。処理方法としては、例えば、アルコール、酸、塩基、シラン化合物等のカップリング剤による処理、ポリマーグラフト化処理、プラズマ処理等が挙げられる。
　【００１４】
　また、色材全般の好適な構造を一律に議論することは困難であるが、例えば色材がカーボンブラックの場合、使用するカーボンブラックとしては、粒子径が１５ないし３０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が７０ないし３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が０．５ないし１．０×１０−３Ｌ／ｇ、揮発分０．５ないし１０重量％、灰分０．０１ないし１．０重量％であることが好ましい。上記範囲から外れたカーボンブラックを使用した場合、インク中での分散粒子径が大きくなる場合があった。
　【００１５】
　本発明において使用する色材としては、有機および無機不純物の含有量が少ないものが好ましい。一般に市販されている色材は不純物の含有量が多い。したがって、本発明においては不純物の含有量が少ない精製品を使用することが望ましい。不純物の除去は、例えば、水洗浄や、限外濾過膜法、イオン交換処理、活性炭、ゼオライト等による吸着等の方法で行うことができる。インク中において色材の不純物に由来する無機物の濃度は５００ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、３００ｐｐｍ以下であるが特にこれらに限定されるものではない。
　【００１６】
　本発明のインクジェット記録用インクに用いられる色材は、インク重量に対し０．５から２０重量％、好ましくは２から１０重量％の範囲で使用される。
　【００１７】
　上記の水不溶性色材は、分散剤を用いて分散されていてもよい。分散剤としては、高分子分散剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が使用できるが、含有している不純物量が少ない分散剤がより好まれる。そのため、クリーン環境下で作成した分散剤を用いることがより好ましい。
　高分子分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部を有する重合体であれば有効に使用できる。親水性構造部と疎水性構造部を有する重合体としては縮合系重合体と付加重合体が使用できる。縮合系重合体としては公知のポリエステル系分散剤が挙げられる。付加重合体としてはα，β‐エチレン性不飽和基を有するモノマーの付加重合体が挙げられる。親水基を有するα，β‐エチレン性不飽和基を有するモノマーと疎水基を有するα，β‐エチレン性不飽和基を有するモノマーを適宜組み合わせて共重合することにより目的の高分子分散剤が得られる。また、親水基を有するα，β‐エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独重合体も用いることができる。
　【００１８】
　親水基を有するα，β‐エチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、りん酸基等を有するモノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロオキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
　【００１９】
　疎水基を有するα，β‐エチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、スチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステルが挙げられる。
　【００２０】
　好ましい共重合体の例としては、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン‐メタクリル酸アルキルエステル‐メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。またこれらの重合体に、ポリオキシエチレン基、水酸基を有するモノマーを適宜共重合しても良い。また、酸性官能基を表面に有する顔料との親和性を高め、分散安定性を良くするため、カチオン性の官能基を有するモノマー、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロ−ル、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール等を適宜共重合しても良い。共重合体は、ランダム、ブロック、およびグラフト共重合体等いずれの構造でも良い。
　【００２１】
　また高分子分散剤としては、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアルギン酸、ポリオキシエチレン‐ポリオキシプロピレン‐ポリオキシエチレンブロックコポリマー、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリアミド類、ポリビニルイミダゾリン、アミノアルキルアクリレート・アクリルアミド共重合体、キトサン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類とその誘導体等も使用できる。
　【００２２】
　高分子分散剤の分子量としては重量平均分子量で、２０００ないし１５０００のものが好ましく、より好ましくは、３５００ないし１００００である。また、疎水性部分と親水性部分の構造および組成比率は、色材および溶媒との組み合わせの中から好ましいものを用いることができる。
　【００２３】
　酸性基を遊離基として持つ分散剤においては、酸性基は、カルボン酸または、スルホン酸が好ましいが、特にこれらに限定されるものではない。また、両者を併用しても構わない。これは、カルボン酸およびスルホン酸は解離しやすく、適当なｐＨ調整をすることにより高い表面電荷密度を得ることが出来るからである。より好ましくは、カルボン酸が使用される。これは、カルボン酸を酸性基として用いた方が、被記録材上での色材の凝集性が適度であり、画像滲み、定着性等の印字品質に優れるからである。
　【００２４】
　これらの重合体の内、酸を親水基とする重合体は、水溶性を高めるため、塩基性の化合物との塩の状態で使用することが好ましい。これらの重合体と塩を形成する化合物としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属類、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン等の脂肪族アミン類、モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアルコールアミン類、アンモニア等が使用できる。
　好ましくは、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属類の塩基性化合物が使用される。これは、アルカリ金属類の塩基性化合物が強電解質であり、酸の解離を促進する効果が大きいからである。
　【００２５】
　これら分散剤は、単独で用いても、２種類以上用いても構わない。分散剤の添加量は、色材により、大きく異なるため、一概には言えないが、一般に色材に対し、合計で０．１から１００重量％、好ましくは、１から５０重量％、さらに好ましくは３から２０重量％である。
　一方、例えば、カルボン酸、スルホン酸等の酸性基を表面に直接配する色材や、アルコール、酸、塩基、シラン化合物等のカップリング剤による処理、ポリマーグラフト化処理、プラズマ処理を施した色材を使用する場合には、これら分散剤を用いなくても良い。
　【００２６】
　分散剤を用いて色材を分散させる場合には、色材および分散剤の組み合わせとして、例えば以下のものが好適に使用できるが、以下のものに限定されるものではない。
　【００２７】
　【表１】
　【００２８】
　本発明のインクの作製方法としては、例えば、分散剤が所定量入った水溶液に所定量の色材を添加し、十分撹拌後、分散機を用いて分散を行い、遠心分離等で粗大粒子を除いた後、所定の溶媒、添加剤等を加えて撹拌混合、及び濾過を行い、インクとする。この際、色材の濃厚分散体を作製し、インク調整時に希釈する方法も使用できる。また、分散工程の前に色材の粉砕工程を設けてもよい。分散機は、市販のものいずれでも良い。例えば、コロイドミル、フロージェットミル、スラッシャーミル、ハイスピードディスパーザー、ボールミル、アトライター、サンドミル、サンドグラインダー、ウルトラファインミル、アイガーモーターミル、ダイノーミル、パールミル、アジテータミル、コボルミル、３本ロール、２本ロール、エクストリューダー、ニーダー、マイクロフルイダイザー、ラボラトリーホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等があり、これらを単独で用いても、組み合せて用いても良い。あるいは、所定の溶媒、水、分散剤を混合後、色材を添加して、分散機を用いて分散させても良い。また、無機不純物の混入を防ぐため、分散媒体を使用しない分散方法を用いる方が好ましく、マイクロフルイダイザーや超音波ホモジナイザー等の使用が適している。本発明においては、超音波ホモジナイザーにより分散を行った。
　【００２９】
　また、分散剤およびインクの表面張力および濡れ性を調整するため、あるいは、有機不純物を可溶化し、噴射の信頼性を向上するため等の添加剤として、種々の界面活性剤を用いることが出来る。界面活性剤としては各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩およびスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等が使用でき、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ケリルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等が挙げられる。
　【００３０】
　ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、脂肪族アルカノールアミド、グリセリンエステル、ソルビタンエステル等が挙げられる。
　【００３１】
　カチオン性界面活性剤としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられ、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド等が挙げられる。
　【００３２】
　その他、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤や、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用できる。
　【００３３】
これら界面活性剤は、単独で用いても、あるいは、複数を混合して用いても良い。添加量は、５重量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１ないし３重量％の範囲で使用される。添加量が５重量％より多い場合には、被記録物へのインクの浸透が促進され、画像滲みが激しくなる。
　【００３４】
　本発明のインクジェット記録用インクに用いられる水溶性有機溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコール誘導体、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、あるいは、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄溶媒、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることができる。
　【００３５】
　また、特に分散剤を用いて色材を分散している系においては、水溶性有機溶剤には分散剤の疎水性基との親和性が少ないものを使用することが好まれる。これは、分散剤の疎水性基と水溶性有機溶媒との溶解性を低下させることで、分散剤が色材から脱離することを抑制できるためであると考えられる。
　水溶性有機溶剤は、水不溶性色材、分散剤等との組み合わせの中からより適したものを選択することが好ましい。また、使用する水溶性有機溶剤は、単独で使用しても、あるいは２種類以上を混合して使用しても良い。水溶性有機溶剤の含有量は、インクの１ないし６０重量％、好ましくは、５ないし４０重量％で使用される。
　【００３６】
　その他、インク特性制御のため、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション等のポリマーエマルション、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド等を用いることができる。
　【００３７】
　また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を使用することができる。
　その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、及びキレート化剤さらに水溶性染料、分散染料、油溶性染料等も添加することができる。
　【００３８】
　インクジェット記録液のｐＨの範囲は３ないし１１、好ましくはｐＨ４．５ないし９．５で使用されるが、この範囲に限定されるものではない。また、色材表面にアニオン性遊離基を持つインクジェット記録液においては、ｐＨ６ないし１１、好ましくはｐＨは６ないし９．５、更に好ましくはｐＨは７．５ないし９．０で使用される。一方、色材表面にカチオン性遊離基を持つインクジェット記録液において、ｐＨは４．５ないし８、好ましくは、ｐＨ４．５ないし７．０で使用される。
　【００３９】
　本発明のインクは、通常のインクジェット記録装置は勿論、インクの紙への定着を補助するためのヒーター等を搭載した記録装置、中間転写機構を搭載し、中間体にインクを印字後、紙等の被記録体に転写する記録装置で用いることもできる。
　【００４０】
　次に本発明のインクジェット記録液を特徴付ける各要件について説明する。まず、ゼータ電位の基本原理について以下に示す。一般に、固体が液体中に分散している系において、固相の表面に遊離電荷がある場合、固相界面付近の液相には反対電荷の荷電層が電気的中性を保つように現れる。これは、電気的二重層と呼ばれ、この電気的二重層による電位差のことをゼータ電位と呼んでいる。このゼータ電位の測定方法としてはいくつかの方法が知られているが、例えば、電気泳動法による測定、Ｅｌｅｃｔｒｏｋｉｎｅｔｉｃ　Ｓｏｎｉｃ　Ａｍｐｌｉｔｕｄｅ法（ＥＳＡ法）、Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ　Ｖｉｂｒａｔｉｏｎ　Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ法（ＵＰＡ法）等がある。本発明においては、水性インクジェット記録液のような濃厚溶液を希釈せずに測定出来るＥＳＡ法を用いてゼータ電位を測定した。このＥＳＡ法の測定原理は以下の様なものである。つまり、分散溶液に交流電場をかけた場合、その交流電場により分散質が電気泳動を行う。この電気泳動により発生する圧力を圧電素子を用いて測定することにより、以下の式に従ってゼータ電位を求めることができる。
　【数１】
　　ゼータ電位＝ＥＳＡ・η・Ｇ（α）−１／ε・ｃ・Δρ・Ｖ
　　ゼータ電位＝ＥＳＡ・η・Ｇ（α）−１／ε・ｃ・Δρ・Ｖ
　ここで、ＥＳＡは、測定によって求まる値で、単位電場当りの圧力を示す。ηは溶媒の粘度、Ｇ（α）−１は慣性力による作用の補正項、εは溶媒の誘電率、ｃは溶媒中の音速、Δρは溶媒と粒子の密度差、Ｖは粒子の体積分率を示す。
　上記各パラメーターに関する検討を行ったが、ηとしてインクの粘度を、εとして水の誘電率を、Δρには、色材と水の密度差を、Ｖとして色材の体積分率を用いることができると判断されたため、本発明においてはこれらのパラメーターを用いてゼータ電位を求めることとした。なお、ゼータ電位は、測定装置として、ＥＳＡ−８０００（Ｍａｔｅｃ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｓｃｉｅｎｃｅ社製）を用い、測定は、水性インクジェット記録液４００ｍｌで測定セルを満たし、測定用プローブを規定量浸漬させた状態で、所定の測定法に従って行った。
　【００４１】
　このようにして測定されたインクのゼータ電位の絶対値が２０ｍＶ以上の場合に、分散安定性ならびに印字品質に優れた特性を示すことが見出された。一方、ゼータ電位の絶対値が２０ｍＶよりも小さい場合には、記録液の長期保存安定性ならびに、画像定着性等の印字品質に劣るものであった。このことより、ゼータ電位の絶対値が２０ｍＶより大きい場合には、分散粒子間に働く静電的反発力により、分散粒子同士の凝集を抑えることが出来るが、ゼータ電位が２０ｍＶ未満の場合には凝集を抑えるだけの静電的反発力が得られないと考えられる。好ましくは、ゼータ電位の絶対値は２０ｍＶ以上５０ｍＶ以下である。これは、ゼータ電位の絶対値が５０ｍＶより大きかったインクにおいて、画像滲みが発生し、光学濃度が低くなる場合が存在したためで、これは、被記録物上において色材の適度な凝集が得られないためと考えられる。
　【００４２】
　ゼ−タ電位は、水不溶性色剤、水不溶性色材を分散させるための分散剤、添加する水性有機溶剤、インク中に存在する電解質等、様々なファクタ−により支配されているので、ゼータ電位の調節は一義的な方法によって定まるものではないが、例えば、ある水不溶性色材と、ある高分子分散剤及びインク中に存在する電解質をモデルとして考察してみると、高分子分散剤の疎水基が水不溶性色材の表面に対して吸着している。その吸着強度は水不溶性色材の表面特性と高分子分散剤分子の相互作用、すなわち、主として、水不溶性色材の表面特性と高分子分散剤の疎水基の性質に依存している。両者の吸着強度が十分大きければ、十分な数の高分子分散剤分子が、水不溶性色材の表面を覆うことになる。さらに、高分子分散剤の親水基は、水不溶性色材の最外殻を形成する形で存在することにより、水不溶性色材が電荷で覆われる形となる。したがって、水不溶性色材の表面に存在する親水基の数が多く、かつ親水基の解離度が大きくなれば、水不溶性色材の表面電荷密度が大きく、ゼータ電位も大きくなる。また、高分子分散剤の親水基の解離度は、水性媒体中の電解質濃度により決定されるため、導電率及びｐＨを指標とすることで制御することができる。
　一方、水性媒体中に存在する電解質濃度が余りにも高い場合には、水不溶性色材表面の電荷が、水性媒体中の電解質により電気的に打ち消されてしまい、ゼータ電位は下がることになる。
　したがって、ゼータ電位の調節は上記のような、水不溶性色材と高分子分散剤との吸着強度、水性溶媒中に存在する電解質濃度などのファクターを十分考慮して行われる。
　【００４３】
　また、導電率が０．０５Ｓ／ｍから０．７５Ｓ／ｍの範囲にある場合、本発明の効果に示したような特性が得られた。導電率が０．０５Ｓ／ｍ未満である場合には、長期保存安定性、画像定着性に劣る結果となり、これは、色材表面にある電離基の解離が十分に行われないことによると考えられる。一方、導電率が０．７５Ｓ／ｍより大きい場合にも、長期保存安定性、画像定着性に劣る結果となった。これは、色材表面の電離基は解離されるものの、液相に電解質が多く存在することにより、電気的二重層が圧縮され、粒子間の反発力が弱くなることによると考えられる。
　好ましい導電率の範囲は、０．１０Ｓ／ｍ以上０．５０Ｓ／ｍ以下で使用され、更に好ましくは、０．１０Ｓ／ｍ以上０．３５Ｓ／ｍ以下で使用される。
本発明において、導電率は、導電率計ＡＯＬ−４０−３３０２（ＤＫＫ社製）を測定装置として用いた。水性インクジェット記録液５０ｍｌを測定容器に入れ、測定プローブを規定量浸漬させ、所定の測定法に従って、測定を行った。
　導電率は、水性媒体に溶解している電解質の量、つまり、添加するアルカリ金属塩等の電解質の量及び水不溶性色材並びに高分子分散剤等に含有される電解質の量により決定されるので、これらの因子を十分に考慮して調節される。
　【００４４】
　分散粒子の数平均粒子径が１５ないし２００ｎｍで、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数が２．５×１０１１個以下である場合に、インクの分散安定性ならびに印字品質に優れることが見出された。分散している色材の数平均粒子径が１５ｎｍよりも小さい場合には、インク流路内部の汚染がかえって増加する場合もあり、ノズル詰まりの回復性も悪化する場合も存在した。また、分散している色材の数平均粒子径が２００ｎｍよりも大きい場合には、溶液と色材の密度差により、色材が沈降、凝集し、長期保存安定性、ノズル詰まり、コゲーション等の特性に劣るだけでなく、被記録物上においては色材が適度な凝集構造を形成できないため、画像定着性にも劣るものであった。
　一方、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数が２．５×１０１１個よりも多い場合には、色材同士の衝突確率が高くなり、色材の凝集速度が加速されると考えられ、長期保存安定性、ノズル詰まり、コゲーション等の特性に劣るものであった。
　分散している色材の数平均粒子径は、好ましくは、２０ないし１５０ｎｍであり、更に好ましくは２０ないし８０ｎｍである。また、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数は、好ましくは、５×１０１０個以下であり、更に好ましくは２．５×１０１０個以下である。
　【００４５】
　分散粒子の体積平均粒子径は、３０ないし２５０ｎｍであることが好ましい。分散粒子の体積平均粒子径が２５０ｎｍよりも大きい場合には、長期保存安定性、ノズル詰まり、コゲーション等の特性に劣り、３０ｎｍよりも小さい場合には、コゲーション、ノズル詰まり回復性に劣っていた。
　分散粒子の体積平均粒子径の範囲は、より好ましくは、３０ないし２００ｎｍであり、更に好ましくは５０ないし１５０ｎｍである。
　【００４６】
　本件発明における、粒子サイズの調整、すなわち数平均粒子径又は体積平均粒子径、及び１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数を調節するには、使用する水不溶性色材粒子の粒径の選択、水不溶性色材の予備的粉砕処理、その粉砕方法、高分子分散剤を用いて水不溶性色材粒子の分散液を作製する際の高分子分散剤や分散機等の選択、分散時間等の分散条件、遠心分離処理、濾過処理等の条件を適宜選択して所望の粒子サイズ条件を達成する。
　【００４７】
　本発明において、数平均粒子径および体積平均粒子径の測定装置には、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計９３４０（Ｌｅｅｄｓ　＆　Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）を用いた。その測定は、水性インクジェット記録液４ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定法に従って行った。なお、測定時に入力するパラメーターとして、粘度には、インクの粘度を、分散粒子の密度には、色材の密度を入力した。この装置は、分散質のブラウン運動を利用して粒子径を測定するものであり、溶液にレーザー光を照射し、その散乱光を検出することにより粒子径を測定している。
本発明において、０．５μｍ以上の粒子数は、Ａｃｃｕｓｉｚｅｒ　ＴＭ７７０　Ｏｐｔｉｃａｌ　Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｓｉｚｅｒ（Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｓｉｚｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を測定装置として用いた。その測定は、水性インクジェット記録液を２μｌ秤量し、測定セル中に入れ、所定の測定法に従って行った。なお、測定時に入力するパラメーターとして、分散粒子の密度には、色材の密度を入力した。この装置は、測定部を通過する粒子を光学的手法を用いて検出するものである。
　【００４８】
　特に、その表面に酸性基を遊離基として持つ顔料を含むインクジェット記録液においては、アルカリ金属類の化合物によりｐＨを調整することが好ましい。これは、アルカリ金属類の化合物が強電解質であり、顔料表面の遊離基を遊離させる効果が大きいためと考えられる。
　アルカリ金属イオンのイオン濃度は、５００ないし３０００ｐｐｍであることが好ましい。アルカリ金属イオン濃度が５００ｐｐｍより少ない場合には、ノズル目詰まりおよびコゲーションが発生した。これは、顔料表面の酸性基が十分に解離されないことによると考えられる。また、３０００ｐｐｍを超えて存在する場合には、長期保存安定性、コゲーション、画像定着性に劣るものであった。これは、電解質が液相に過剰に存在することから、顔料表面間の静電的反発ポテンシャルが低下し、顔料の分散安定性が低下すると考えられる。
　より好ましくは、アルカリ金属イオン濃度は、５００ｐｐｍから２５００ｐｐｍで使用され、更に好ましくは１０００ｐｐｍから２０００ｐｐｍの範囲で使用される。
　【００４９】
　また、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａ等の無機物は、色材等に含有されるなどして不純物として混入しやすいものであるが、一般に多価の無機物は、カチオン、ノニオン、アニオンを問わず少ない方が良い。これは、色材表面の遊離電荷による電気的二重層が縮小し、色材間の静電反発力が低下し、色材の凝集が生じるためである。特に、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａは色材を凝集させる効果が大きいものであった。キレート化剤、あるいは、カルボン酸、りん酸基を含む化合物、あるいは、ポリマー類を含む場合には、無機不純物の混入による色材凝集が緩和される効果があることも知られており、一概には言えないが、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａの記録液中における濃度は、２０ｐｐｍ以下にすることが好ましい。２０ｐｐｍより多く存在する場合には、記録液の長期安定性、インク流路の詰まり、コゲーション等の特性に劣るものであった。
　好ましくは、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃａの濃度は、１０ｐｐｍ以下である。さらに好ましくは５ｐｐｍ以下である。
　【００５０】
　水溶性有機溶媒の添加量は１重量％以上６０重量％以下で使用される。水溶性有機溶媒が１重量％より少ない場合、ノズル先端における水分蒸発により色材の凝集が生じてしまい、水溶性有機溶媒が６０重量％より多く存在する場合には、インクジェット記録液の粘度が高くなることにより、インク噴射性能が低下することとなる。
　【００５１】
　また、顔料を用いたインクジェット記録液においては、記録液の粘度が１．５ないし１０ｍＰａ・ｓであることが好ましいことが見出された。粘度が１．５ｍＰａ・ｓよりも小さい場合には、色材の熱運動による色材同士の衝突が活発となるため、色材が凝集すると考えられる。一方、粘度が１０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、記録液の吐出量が低下し、高品位な印字が得られなかった。
より好ましい粘度の範囲は１．５ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であり、更に好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上４．０ｍＰａ・ｓ以下である。
　本発明において粘度は、レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ製）を測定装置として用いた。その測定は、水性インクジェット記録液１０ｍｌを測定容器に入れ、所定の方法で装置に装着し、測定を行った。測定温度は２３℃で行い、せん断速度は１４００ｓ−１で測定した。
　【００５２】
　また、印加電流を複数パルスかけることにより１ｄｒｏｐを形成する方法が好ましい。これは、複数パルスをかけることにより、インクジェット記録液に与えるストレスを低減することにより、分散構造を変化させず、色材の凝集を抑制する効果があると考えられ、コゲーションやノズル詰まり等に効果が見られる。この方式は、ピエゾ駆動方式や、超音波駆動方式等どの様なインクジェット方式においても適用可能であるが、熱インクジェット方式で記録する場合にきわめて良好な効果が得られる。
　【００５３】
　インクは被記録物上においては、水および水溶性有機溶剤等の蒸発により、色材の分散安定性が低下する。この際、色材の凝集が早すぎる場合には、画像滲み防止、高光学濃度等の特性に優れるものの、画像定着性が劣ることになると考えられる。逆に、色材の分散が安定で、色材が被記録物上においても凝集が起きないような場合には、画像定着性には優れるものの、画像滲み、光学濃度に劣ることになると考えられる。よって、画像滲み、光学濃度、定着強度等の全ての印字特性を満足するためには、色材が被記録物上で適度な凝集構造をとる必要がある。本発明のように調整された水性インクジェット記録液は、印字品質上、画像滲み、光学濃度、定着強度などの印字特性に優れており、被記録物上において色材が適度に凝集しているものと考えられる。
　【００５４】
　【実施例】
　以下、本発明の実施例について詳細に説明する。
　以下の実施例における水不溶性色材の洗浄、水不溶性色材の分散液の作製、水性インクジェット記録液の作製は以下の方法によった。
［水不溶性色材の洗浄方法］
　水不溶性色材３０重量部にイオン交換水２１０重量部を加え、超音波を１０分かけた。これを、遠心分離装置で、遠心分離をし、上澄み液を取り除いた。上記操作を繰り返すことにより、水不溶性色材を洗浄した。
　【００５５】
［水不溶性色材分散液の作製方法１］
　水不溶性色材３０重量部に高分子分散剤（例．スチレン−メタクリル酸共重合体のアルカリ金属中和塩、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体のアルカリ金属中和塩等）を３ないし９重量部加え、更に、イオン交換水を加えて、総量を３００重量部とした。この液を超音波ホモジナイザーを用いて分散した。この液を遠心分離装置で、遠心分離をし、残渣部分１００重量部を除去した。この上澄み液を１μｍのフィルターを通過させて、水不溶性色材の分散液を得た。
　【００５６】
［水不溶性色材分散液の作製方法２］
　上記の水不溶性色材分散液の作製方法１において、分散装置を超音波ホモジナイザーからガラスビーズ／ボールミル分散に変更しするほかは、作製方法１と同様にして行い、水不溶性色材の分散液を得た。
　【００５７】
［水不溶性色材分散液の作製方法３］
　水不溶性色材をスチールロール粉砕を施したものを使用し、その他は作製方法２と同様にして行い水不溶性色材の分散液を得た。
　【００５８】
［水性インクジェット記録液の作製方法］
　水性インクジェット記録液は、水不溶性色材の分散液に、水溶性有機溶剤、イオン交換水、ｐＨ調節剤（水酸化ナトリウム等）及び界面活性剤等を加え、総量が１００重量部、水不溶性色材の濃度が所定量となるように調整し、これを、混合、攪拌し、１μｍのフィルターを通過させることにより、目的とするインクを得た。
　【００５９】
　なお、以下の例において、水不溶性色材をあらかじめ前記の洗浄方法を用いて、洗浄処理をしたものは、水不溶性色材の商品名に続けて「／洗浄」と、表示してある。また、特にことわらない限り、水性インクジェット記録液の作製は、上記［水性インクジェット記録液の作製方法］によって作製された。
［実施例１］
　水不溶性色材分散液の作製方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　カーボンブラック（Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　Ｌ／キャボット社製／洗浄）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体　０．５重量部
　　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部
　　界面活性剤（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　ＰＥ６４００／ＢＡＳＦ社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３重量部
　　イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　水酸化ナトリウム　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．９になるように添加した。
　この記録液は、ゼータ電位−３０．３ｍＶ、導電率０．１２Ｓ／ｍ、数平均粒子径３０．５ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数は８．２×１０９個、体積平均粒子径６２．５ｎｍ、粘度２．９ｍＰａ・ｓ、表面張力４５ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．９、Ｓｉ濃度４ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度４ｐｐｍであった。
　【００６０】
［実施例２］
　水不溶性色材分散液の作製方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　カーボンブラック（Ｒａｖｅｎ　１０８０／コロンビアン・カーボン社製／洗浄無し）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　スチレン−スチレンスルホン酸−スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量部
　　エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部
　　界面活性剤（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　ＰＥ６４００／ＢＡＳＦ社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３重量部
　　イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　水酸化ナトリウム　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．９になるように添加した。
　無機不純物含有量が少ないカーボンブラックを使用し、カーボンブラックの洗浄を行わずに記録液の調合を行った。なお、ゼータ電位−３６．２ｍＶ、導電率０．１６Ｓ／ｍ、数平均粒子径６３．１ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数は２．１×１０１０個、体積平均粒子径１３１．４ｎｍ、粘度２．６ｍＰａ・ｓ、表面張力４６ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．９、Ｓｉ濃度３ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度３ｐｐｍであった。
　【００６１】
［比較例１］
　水不溶性色材分散液の作製方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　カーボンブラック（Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　Ｌ／キャボット社製／洗浄なし）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体　０．５重量部
　　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部
　　界面活性剤（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　ＰＥ６４００／ＢＡＳＦ社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３重量部
　　イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　水酸化ナトリウム　　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．８になるように添加した。
　未洗浄カーボンブラックを使用することで、実施例１と比較し、無機不純物としてＣａの含有量が多くなるように調整した。なお、ゼータ電位−２２．５ｍＶ、導電率０．２３Ｓ／ｍ、数平均粒子径３８．４ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数は４．３×１０１０個、体積平均粒子径８３．９ｎｍ、粘度２．９ｍＰａ・ｓ、表面張力４４ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．８、Ｓｉ濃度５ｐｐｍ、Ｆｅ濃度２ｐｐｍ、Ｃａ濃度２２ｐｐｍであった。
　【００６２】
［比較例２］
　水不溶性色材分散液の作製方法２を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　カーボンブラック（Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　Ｌ／キャボット社製／洗浄）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量部
　　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部
　　界面活性剤（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　ＰＥ６４００／ＢＡＳＦ社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３重量部
　　イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　水酸化ナトリウム　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．９になるように添加した。
　この記録液は、分散方法としてガラスビーズ／ボールミル分散を行うことで、無機不純物としてＳｉの含有量が多くなるように調整した。なお、ゼータ電位−２６．５ｍＶ、導電率０．２１Ｓ／ｍ、数平均粒子径４２．２ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数は５．２×１０１０個、体積平均粒子径９３．３ｎｍ、粘度２．８ｍＰａ・ｓ、表面張力４５ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．９、Ｓｉ濃度２３ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度４ｐｐｍであった。
　【００６３】
［比較例３］
　水不溶性色材分散液の作製方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　カーボンブラック（Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　Ｌ／キャボット社製／洗浄無し）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　スチレン−アクリル酸−アクリル酸カリウム共重合体　　　　１．０重量部
　　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部
　　界面活性剤（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　ＰＥ６４００／ＢＡＳＦ社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３重量部
　　イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　水酸化カリウム　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部
　　（注）水酸化カリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．１になるように添加した。
　この記録液は、カーボンブラックにスチールロール粉砕工程をかけることにより、実施例１と比較し、無機不純物としてＦｅの含有量が多くなるように調整した。なお、ゼータ電位−２０．３ｍＶ、導電率０．３４Ｓ／ｍ、数平均粒子径４０．１ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数は５．１×１０１０個、体積平均粒子径８８．７ｎｍ、粘度２．９ｍＰａ・ｓ、表面張力４６ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．１、Ｓｉ濃度４ｐｐｍ、Ｆｅ濃度２５ｐｐｍ、Ｃａ濃度４ｐｐｍであった。
　【００６４】
［比較例４］
　水不溶性色材分散液の作製方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　カーボンブラック（Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　Ｌ／キャボット社製／洗浄）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体　０．５重量部
　　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部
　　界面活性剤（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　ＰＥ６４００／ＢＡＳＦ社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３重量部
　　イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　水酸化ナトリウム　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが７．５になるように添加した。
　この記録液では、水酸化ナトリウム量を減量して、ｐＨが低くなるように調整した。なお、ゼータ電位−１２．７ｍＶ、導電率０．０７Ｓ／ｍ、数平均粒子径８２．６ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数は２．９×１０１１個、体積平均粒子径２１１．２ｎｍ、粘度２．９ｍＰａ・ｓ、表面張力４６ｍＮ／ｍ、ｐＨ７．５、Ｓｉ濃度４ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度４ｐｐｍであった。
　【００６５】
［比較例５］
　水不溶性色材分散液の作製方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　カーボンブラック（Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　Ｌ／キャボット社製／洗浄）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体　０．５重量部
　　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部
　　水酸化ナトリウム　（注）
　　ｐＨ緩衝剤（Ｎ，Ｎ−Ｂｉｓ（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）−２−ａｍｉｎｏｅｔｈａｓｕｌｆｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　界面活性剤（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　ＰＥ６４００／ＢＡＳＦ社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３重量部
　　イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．９になるように添加した。
　この記録液は、水酸化ナトリウム量を増量し、さらに、ｐＨ緩衝剤を添加することにより、実施例１と同程度のｐＨで導電率が高くなるように調整した。なお、ゼータ電位−９．３ｍＶ、導電率０．７７Ｓ／ｍ、数平均粒子径４３．２ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数は５．５×１０１０個、体積平均粒子径８７．３ｎｍ、粘度３．０ｍＰａ・ｓ、表面張力４５ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．９、Ｓｉ濃度３ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度４ｐｐｍであった。
　【００６６】
［比較例６］
　水不溶性色材分散液の作製方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　カーボンブラック（Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　Ｌ／キャボット社製／洗浄）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体　０．２重量部
　　ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル　　　　　　　　０．３重量部
　　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部
　　界面活性剤（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　ＰＥ６４００／ＢＡＳＦ社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３重量部
　　イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　水酸化ナトリウム　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが９．０になるように添加した。
　この記録液では、一部ノニオン性分散剤を用いることにより、実施例１と同程度のｐＨで導電率が低くなるように調整した。なお、ゼータ電位−２１．１ｍＶ、導電率０．０４Ｓ／ｍ、数平均粒子径７５．１ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数は８．３×１０１０個、体積平均粒子径１４３．２ｎｍ、粘度２．９ｍＰａ・ｓ、表面張力４４ｍＮ／ｍ、ｐＨ９．０、Ｓｉ濃度４ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度３ｐｐｍであった。
　【００６７】
［比較例７］
　水不溶性色材分散液の作製方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　カーボンブラック（Ｒａｖｅｎ　１０６０／コロンビアン・カーボン社製／洗浄無し）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体　０．３重量部
　　ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル　　　　　　　　０．２重量部
　　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部
　　界面活性剤（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　ＰＥ６４００／ＢＡＳＦ社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３重量部
　　ｐＨ緩衝剤（Ｎ，Ｎ−Ｂｉｓ（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）−２−ａｍｉｎｏｅｔｈａｓｕｌｆｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５重量部
　　イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　水酸化ナトリウム　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．９になるように添加した。
　この記録液では、カーボンブラックと分散剤の組み合わせにより、粒度が大きくなるように調整した。なお、ゼータ電位−２１．１ｍＶ、導電率０．４０Ｓ／ｍ、数平均粒子径２０８．０ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数は６．２×１０１１個、体積平均粒子径３３０．１ｎｍ、粘度２．８ｍＰａ・ｓ、表面張力４６ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．９、Ｓｉ濃度３ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度３ｐｐｍであった。
　【００６８】
［比較例８］
　水不溶性色材分散液の作製方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　カーボンブラック（Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　Ｌ／キャボット社製／洗浄）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体　０．５重量部
　　界面活性剤（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　ＰＥ６４００／ＢＡＳＦ社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３重量部
　　イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　水酸化ナトリウム　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．９になるように添加した。
　なお、ゼータ電位−５２．２ｍＶ、導電率０．１６Ｓ／ｍ、数平均粒子径３２．２ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数は１．１×１０１０個、体積平均粒子径７２．７ｎｍ、粘度１．４ｍＰａ・ｓ、表面張力５０ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．９、Ｓｉ濃度２ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度４ｐｐｍであった。
　【００６９】
　以上の例における水性インクジェット記録液について、ゼータ電位等の各種物性値を表２に示す。また、各記録液の保存安定性、長期安定性、ノズル詰まり、コゲ−ション、定着強度、耐光性、耐水性、画像滲み、及び光学濃度の評価結果を表３及び表４に示す
　【００７０】
　【表２】
　【００７１】
　［評価方法］
　インクの保存安定性の評価は、インクをサンプル管中に注入し、６０℃・２時間⇔−２０℃・２時間を５サイクルかけ、ヒート・コールドサイクル前後で、インクの０．５μｍ以上の粗粒数を測定した。その変化率が、±１０％以下のものを○、±３０％以下のものを△、±３０％より大きいものを×として評価した。
　印字装置には、４００ｄｐｉ、１６０ノズルの試作プリントヘッドを用い、被記録物には、富士ゼロックスコピー用普通紙を用いて行った。また、以下特に記載が無い場合、印字および評価は一般環境下（温度２３±０．５℃、湿度５５±５％Ｒ．Ｈ）で行った。
　【００７２】
　プリントヘッドでの長期安定性の評価は、以下のようにして行った。インクジェット記録装置にインクを充填したインクカートリッジを装着した状態で、４０℃、５０％Ｒ．Ｈにて３ヶ月放置した。これを通常使用条件で印字し、全ジェット印字できたものを○として評価した。一方、通常使用条件で印字抜けなどが発生したもののうち、バキュームメンテナンスを繰り返すことにより全ジェット印字できるようになったものを△、バキュームメンテナンスだけでは回復しないノズルが発生したものを×として評価した。
　【００７３】
　ノズル目詰まりの評価は、強制メンテナンス後、所定時間放置したプリントヘッドで印字を行い、印字不良が生じるまでの時間を測定した。評価は、不良が発生するまでの時間が、９００秒以上のものを○、６０秒以上のものを△、６０秒未満のものを×とした。
　【００７４】
　コゲーションの評価は、試作インクカートリッジにインクを充填し、試作インクジェット記録装置を用いて１×１０８ｐｕｌｓｅ印字し、初期印字における記録物の光学濃度と、１×１０８ｐｕｌｓｅ印字後の記録物の光学濃度をそれぞれ測定した。１×１０８ｐｕｌｓｅ印字前後の光学濃度の変化量の割合が、±５％以下のものを○、±１０％以下のものを△、±１０％より大きいものを×として評価した。なお、光学濃度の測定は、エックスライト４０４（エックスライト社製）を用いて行った。
　【００７５】
　試作インクカートリッジに評価インクを充填し、試作インクジェット記録装置を用いてＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社製）に１００％カバレッジパターンを印字し、２４時間一般環境下に放置した。この記録物を使用して、それぞれ定着強度、耐水性、耐光性、画像滲み、光学濃度の評価を行った。
　定着強度の評価は、記録物上に別の白紙のＦＸ−Ｌ紙を４．９×１０７Ｎ／ｍ２の荷重で押し付け、白紙のＦＸ−Ｌ紙に転写されたインクについて、予め定めておいた限度見本に照合して、官能評価による評価を行った。
　【００７６】
　耐光性の評価は、記録物にキセノンランプを８時間照射し、照射前後の光学濃度の比率が９５％以上のものを○、９５％未満のものを×として評価した。なお、光学濃度の測定は、エックスライト４０４（エックスライト社製）を用いて行った。
　【００７７】
　耐水性の評価は、記録物を水中に１分間浸漬させた後、２４時間一般環境下に放置した。水中への浸漬前後で光学濃度を測定し、その比率が９５％以上のものを○、９５％未満のものを×として評価した。なお、光学濃度の測定には、エックスライト４０４（エックスライト社製）を用いて行った。
　【００７８】
　画像滲みは、記録物を予め定めておいた限度見本に照合して、官能評価により、画像滲みの少ないものを○、画像滲みの多いものを×として評価した。
　【００７９】
　光学濃度は、記録物をエックスライト４０４（エックスライト社製）を用いて測定し、光学濃度が１．２以上のものを○、１．２未満のものを×として評価した。
　【００８０】
　【表３】
　【００８１】
　【表４】
　【００８２】
［実施例３］
　水不溶性色材分散液の作製方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３（洗浄）　　　　　４重量部
　　スチレン−スチレンスルホン酸−スチレンスルホン酸カリウム共重合体
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０重量部
　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部
　　スルホラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　界面活性剤（サーフィノール４６５／日信化学社製）　　　　　　３重量部
　　水酸化カリウム　　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）水酸化カリウムは最終的に得られるインクのｐＨが９．２になるように添加した。
　この記録液におけるゼータ電位−３８．２ｍＶ、導電率０．３５Ｓ／ｍ、数平均粒子径８３．４ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数１．０×１０１１個、体積平均粒子径２３７．６ｎｍ、粘度２．９ｍＰａ・ｓ、表面張力３４ｍＮ／ｍ、ｐＨ９．２、Ｓｉ濃度８ｐｐｍ、Ｆｅ濃度５ｐｐｍ、Ｃａ濃度６ｐｐｍであった。
　【００８３】
［実施例４］
　水不溶性色材分散液の作製方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３（洗浄）　　　　　４重量部
　　ビニルナフタレン−アクリル酸−アクリル酸カリウム共重合体１．０重量部
　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部
　　スルホラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　界面活性剤（サーフィノール４８５／日信化学社製）　　　　　　４重量部
　　水酸化カリウム　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）水酸化カリウムは最終的に得られるインクのｐＨが９．１になるように添加した。
　この記録液におけるゼータ電位−２５．４ｍＶ、導電率０．３８Ｓ／ｍ、数平均粒子径９５．０ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数１．３×１０１１個、体積平均粒子径２４７．６ｎｍ、粘度３．０ｍＰａ・ｓ、表面張力３３ｍＮ／ｍ、ｐＨ９．１、Ｓｉ濃度８ｐｐｍ、Ｆｅ濃度４ｐｐｍ、Ｃａ濃度４ｐｐｍであった。
　【００８４】
［実施例５］
　水不溶性色材分散液の作製方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３（洗浄）　　　　　４重量部
　　２−エチルヘキシルメタクリレート−ベンジルメタクリレート−アクリル酸−アクリル酸カリウム共重合体
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０重量部
　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部
　　ジエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　５重量部
　　界面活性剤（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　ＰＥ６５／ＢＡＳＦ社製）　　　３重量部
　　水酸化カリウム　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）水酸化カリウムは最終的に得られるインクのｐＨが９．０になるように添加した。
　この記録液におけるゼータ電位は、−２４．７ｍＶ、導電率０．３３Ｓ／ｍ、数平均粒子径９２．８ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数１．８×１０１１個、体積平均粒子径２４５．２ｎｍ、粘度３．０ｍＰａ・ｓ、表面張力３３ｍＮ／ｍ、ｐＨ９．０、Ｓｉ濃度７ｐｐｍ、Ｆｅ濃度４ｐｐｍ、Ｃａ濃度７ｐｐｍであった。
　【００８５】
［実施例６］
　水不溶性色材分散液の作製方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２　（洗浄）　　　　　　４重量部
　　スチレン−スチレンスルホン酸−スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量部
　　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部
　　チオジエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　界面活性剤（サーフィノール４６５／日信化学社製）　　　　　　３重量部
　　水酸化ナトリウム　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．９になるように添加した。
この記録液におけるゼータ電位は、−３７．５ｍＶ、導電率０．３４Ｓ／ｍ、数平均粒子径８３．３ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数９．７×１０１０個、体積平均粒子径２３１．５ｎｍ、粘度２．９ｍＰａ・ｓ、表面張力３４ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．９、Ｓｉ濃度５ｐｐｍ、Ｆｅ濃度２ｐｐｍ、Ｃａ濃度３ｐｐｍであった。
　【００８６】
［実施例７］
　水不溶性色材分散液の作製方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１７　（洗浄）　　　　４重量部
　　スチレン−スチレンスルホン酸−スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量部
　　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部
　　ジエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　５重量部
　　界面活性剤（サーフィノール４６５／日信化学社製）　　　　　　３重量部
　　水酸化ナトリウム　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．７になるように添加した。
この記録液におけるゼータ電位は、−３６．６ｍＶ、導電率０．３５Ｓ／ｍ、数平均粒子径８６．０ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数１．１×１０１１個、体積平均粒子径２３４．２ｎｍ、粘度２．８ｍＰａ・ｓ、表面張力３５ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．７、Ｓｉ濃度６ｐｐｍ、Ｆｅ濃度３ｐｐｍ、Ｃａ濃度５ｐｐｍであった。
　【００８７】
［実施例８］
　水不溶性色材分散液の作製方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　カーボンブラック（Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　Ｌ／キャボット社製／洗浄）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　スチレン−アクリル酸−アクリル酸リチウム共重合体　　　　０．５重量部
　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０重量部
　　ジグリセリンエチレンオキサイド付加物　　　　　　　　　　　　５重量部
　　尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　界面活性剤（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　ＰＥ６４００／ＢＡＳＦ社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１重量部
　　水酸化リチウム　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）水酸化リチウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．７になるように添加した。
　この記録液におけるゼータ電位は、−２６．９ｍＶ、導電率０．１５Ｓ／ｍ、数平均粒子径３５．１ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数１．２×１０１０個、体積平均粒子径７５．３ｎｍ、粘度２．８ｍＰａ・ｓ、表面張力４５ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．７、Ｓｉ濃度３ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度２ｐｐｍであった。
　【００８８】
［実施例９］
　水不溶性色材分散液の作製方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　カーボンブラック（Ｒｅｇａｌ　３３０Ｒ／キャボット社製／洗浄）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　スチレン−スチレンスルホン酸−メタクリル酸ブロック共重合体ナトリウム中和塩
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５重量部
　　チオジエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部
　　チオ尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　界面活性剤（サーフィノールＴＧ／ＢＡＳＦ社製）　　　　　０．１重量部
　　水酸化ナトリウム　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．８になるように添加した。
この記録液におけるゼータ電位は、−３３．５ｍＶ、導電率０．１８Ｓ／ｍ、数平均粒子径４３．１ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数２．３×１０１０個、体積平均粒子径８３．５ｎｍ、粘度２．７ｍＰａ・ｓ、表面張力４４ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．８、Ｓｉ濃度５ｐｐｍ、Ｆｅ濃度３ｐｐｍ、Ｃａ濃度４ｐｐｍであった。
　【００８９】
［実施例１０］
　水不溶性色材分散液の作製方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　カーボンブラック（Ｒａｖｅｎ　５２５０／コロンビアン・カーボン社製／洗浄）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　スチレン−ジメチルアミノメタクリレート−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０重量部
　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０重量部
　　プロピレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　５重量部
　　フッ素系界面活性剤（フロラードＦＣ−１０４／スリーエム社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５重量部
　　ｔ−ブチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５重量部
　　尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　水酸化ナトリウム　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．９になるように添加した。
この記録液におけるゼータ電位は、−３０．０ｍＶ、導電率０．１６Ｓ／ｍ、数平均粒子径３４．１ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数１．０×１０１０個、体積平均粒子径７８．２ｎｍ、粘度３．２ｍＰａ・ｓ、表面張力４５ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．９、Ｓｉ濃度４ｐｐｍ、Ｆｅ濃度３ｐｐｍ、Ｃａ濃度３ｐｐｍであった。
　【００９０】
［実施例１１］
　水不溶性色材分散液の作製方法１を用いて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　カーボンブラック（Ｒａｖｅｎ　１０６０／コロンビアン・カーボン社製／洗浄無し）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　ビニルナフタレン−スチレンスルホン酸−スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量部
　　Ｎ−メチル−２−ピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　１０重量部
　　ポリマーエマルション（ジョンクリル４５０／ジョンソンポリマー社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２重量部
　　トリエタノールアミン（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）トリエタノールアミンは最終的に得られるインクのｐＨが８．１になるように添加した。
この記録液におけるゼータ電位は、−４１．１ｍＶ、導電率０．１０Ｓ／ｍ、数平均粒子径６０．２ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数６．４×１０１０個、体積平均粒子径１４０．５ｎｍ、粘度３．１ｍＰａ・ｓ、表面張力５１ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．１、Ｓｉ濃度３ｐｐｍ、Ｆｅ濃度２ｐｐｍ、Ｃａ濃度４ｐｐｍであった。
　【００９１】
［実施例１２］
　前記の［水性インクジェット記録液の作製方法］に準じて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　表面処理カーボンブラック（Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００／キャボット社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４重量部
　　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０重量部
　　シクロヘキシルピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　界面活性剤（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　ＰＥ１０５００／ＢＡＳＦ社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５重量部
　　イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５重量部
　　尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　水酸化ナトリウム　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．９になるように添加した。
この記録液におけるゼータ電位は、−２２．３ｍＶ、導電率０．１３Ｓ／ｍ、数平均粒子径４３．３ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数２．０×１０１０個、体積平均粒子径９０．４ｎｍ、粘度２．４ｍＰａ・ｓ、表面張力４９ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．９、Ｓｉ濃度２ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度２ｐｐｍであった。
　【００９２】
［実施例１３］
　前記の［水性インクジェット記録液の作製方法］に準じて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　表面処理カーボンブラック（Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００／キャボット社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４重量部
　　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０重量部
　　スルホラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　界面活性剤（サーフィノール４８５／日信化学社製）　　　　　　３重量部
　　ｎ−ブチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５重量部
　　チオ尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　トリエタノールアミン　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）トリエタノールアミンは最終的に得られるインクのｐＨが９．０になるように添加した。
　この記録液におけるゼータ電位は、−２３．４ｍＶ、導電率０．１０Ｓ／ｍ、数平均粒子径４５．２ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数３．３×１０１０個、体積平均粒子径９５．３ｎｍ、粘度２．５ｍＰａ・ｓ、表面張力４８ｍＮ／ｍ、ｐＨ９．０、Ｓｉ濃度２ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度２ｐｐｍであった。
　【００９３】
［実施例１４］
　前記の［水性インクジェット記録液の作製方法］に準じて、以下に示す組成の水性インクジェット記録液を得た。
　　表面処理カーボンブラック（ＣＷ−１／オリエント社製）　　　　４重量部
　　エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０重量部
　　チオジエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
　　界面活性剤（サーフィノール４８５／日信化学社製）　　　　　　３重量部
　　チオ尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
　　ｔ−ブチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５重量部
　　水酸化ナトリウム　（注）
　　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　計１００重量部
　　（注）水酸化ナトリウムは最終的に得られるインクのｐＨが８．８になるように添加した。
　この記録液におけるゼータ電位は、−２５．１ｍＶ、導電率０．１０Ｓ／ｍ、数平均粒子径２２．９ｎｍ、１リットル中に存在する０．５μｍ以上の粒子数８．８×１０９個、体積平均粒子径４３．５ｎｍ、粘度２．２ｍＰａ・ｓ、表面張力３０ｍＮ／ｍ、ｐＨ８．８、Ｓｉ濃度３ｐｐｍ、Ｆｅ濃度１ｐｐｍ、Ｃａ濃度３ｐｐｍであった。
　実施例３ないし１４の各インクは、本発明の請求項目を全て満たすものであった。また、これらのインクは、保存安定性、長期安定性、ノズル詰まり、コゲーション等の特性に優れ、定着強度、耐光性、耐水性、画像滲み、光学濃度等の印字品質に優れるものであった。
　【００９４】
　【発明の効果】
　以上説明したように、本発明に係る水性インクジェット記録液は、ヒート・コールドサイクルや、プリントヘッドに記録液を充填した状態での放置などの長期保存安定性において優れた特性を示し、かつ、ノズル詰まりやコゲーションといった印字特性に優れ、かつ、定着強度、耐水性、耐光性、画像滲み、光学濃度等の印字品質にも優れるものである。