【事件の表示】
　特許第３３１９４９９号「冷凍機用潤滑油組成物及び該組成物を用いた潤滑方法」の請求項１ないし５に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３１９４９９号の請求項１ないし４に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第３３１９４９９号の請求項１〜４に係る発明は、平成８年８月６日に出願され、平成１４年６月２１日にその特許権の設定登録がなされ、その後、株式会社ジャパンエナジー（以下、「異議申立人」という。）から特許異議の申立てがなされ、取消理由が通知され、その指定期間内である平成１５年９月２４日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
（ア）訂正の内容
　特許権者が求めている訂正の内容は、訂正請求書に添付した訂正明細書のとおりに訂正すること、即ち、以下の訂正事項ａ〜ｅのとおりである。
(ａ)訂正事項ａ
　請求項１を削除する。
　
(ｂ)訂正事項ｂ
　請求項２〜５を、それぞれ、請求項１〜４に訂正する。
　
(ｃ)訂正事項ｃ
　請求項３に「請求項１又は２」とあるのを、「請求項１」と訂正する。
　
(ｄ)訂正事項ｄ
　請求項４に「請求項１又は２」とあるのを、「請求項１」と訂正する。
　
(ｅ)訂正事項ｅ
　段落番号【０００４】に「（Ａ）ＣＯ2を主成分とする冷媒、及び（Ｂ）非芳香族不飽和分を１０％以下含有し、かつ１００℃における動粘度が５ｃＳｔ以上である炭化水素化合物からなる基油、を含有することを特徴とする冷凍機用潤滑油組成物」とあるのを、「（Ａ）ＣＯ2を主成分とする冷媒、及び（Ｂ）非芳香族不飽和分を１０％以下含有し、かつ１００℃における動粘度が５ｃＳｔ以上である炭化水素化合物からなる基油、を含有することを特徴とする、油分離器及び／又はホットガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルに用いる冷凍機用潤滑油組成物」と訂正する。
　
（イ）訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　訂正事項ａは、訂正前の請求項１を削除するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とした明細書の訂正に該当する。
　訂正事項ｂは、訂正前の請求項１を削除したのに伴い、訂正前の請求項２以下の項番号を順次繰り上げるものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　訂正事項ｃ及びｄは、訂正前の請求項１を削除したのに伴い、訂正前の請求項１を引用する部分を削除するとともに、訂正前の請求項２の項番号を請求項１に繰り上げるものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　訂正事項ｅは、発明の詳細な説明の記載を訂正後の特許請求の範囲の記載に整合させるものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　そして、上記訂正事項ａ〜ｅは、願書に添付した明細書又は図面に記載した事項の範囲内の訂正であり、特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
　
（ウ）むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項において準用する特許法第１２６条第２項から第４号の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについての判断
（ア）本件発明
　前述のように、本件訂正は適法なものであるので、本件の請求項１〜４に係る発明は、上記訂正に係る訂正明細書の特許請求の範囲請求項１〜４に記載された次のとおりのものである。
「【請求項１】（Ａ）ＣＯ2を主成分とする冷媒、及び（Ｂ）非芳香族不飽和分を１０％以下含有し、かつ１００℃における動粘度が５ｃＳｔ以上である炭化水素化合物からなる基油、を含有することを特徴とする、油分離器及び／又はホットガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルに用いる冷凍機用潤滑油組成物。
【請求項２】（Ｂ）成分の炭化水素化合物が、高度精製鉱油，アルキルベンゼン，アルキルナフタレン及びポリ−α−オレフィンから選ばれることを特徴とする請求項１記載の冷凍機用潤滑油組成物。
【請求項３】（Ｂ）成分の炭化水素化合物の非芳香族不飽和分が５％以下であることを特徴とする請求項１記載の冷凍機用潤滑油組成物。
【請求項４】油分離器及び／又はホットガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルにおいて、（Ａ）ＣＯ2を主成分とする冷媒、及び（Ｂ）非芳香族不飽和分を１０％以下含有しかつ１００℃における動粘度が５ｃＳｔ以上である炭化水素化合物からなる基油、を含有する冷凍機用潤滑油組成物を用いることを特徴とする潤滑方法。」
　
（イ）異議申立ての理由の概要
　異議申立人は、証拠として甲第１号証〜甲第６号証を提出し、訂正前の請求項１〜５に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号の規定に該当し特許を受けることができないものであり（理由１）、また、甲第１〜６号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであり（理由２）、したがって、本件特許は取り消されるべきである、旨主張している。
　
（ウ）当審で通知した取消しの理由
　当審における取消理由通知の内容は、上記「（イ）異議申立ての理由の概要」の理由と同趣旨である。
　
（エ）各甲号証の記載内容
　甲第１号証〜甲第６号証には、以下の事項が記載されている。
（ａ）甲第１号証［Proceedings of the 1996 International Compressor Engineering Conference at Purdue，Volume Ｉ (1996年７月23〜26日)、第229-234頁．］
　甲第１号証は「密封ＣＯ2コンプレッサーの開発および実験」（邦訳）と題する技術論文であり、「要約　小さな密封ピストン・コンプレッサーを二酸化炭素（ＣＯ2）冷媒を圧縮するために製造した。コンプレッサーは１段で、３０〜１３０ｂａｒの圧力までＣＯ2ガスを圧縮することができる。性能テストは、小さなＣＯ2コンプレッサーをテストするために製造したコンブレッサー・テスト装置の中で行なった。最大のテスト圧力は１４０ｂａｒである。実験の結果は、ほとんどの用途でのＣＯ2コンプレッサーに典型的な圧縮比の範囲に表示された。調整前の最初のプロトタイプから記録されたコンプレッサーの効率は期待できる。」（第229頁第７〜１２行）こと、及び、「コンプレッサー用潤滑油として４０℃で１００ｃＳｔのナフテン系鉱油を選定した。そのような高い粘度を持つ油を選択した理由は、加圧ＣＯ2ガスの影響下における低い粘度を予想したからである。ＣＯ2ガスと鉱油の実験の結果は文献／８／の中で報告されている。この文献は、４０℃で１００ｃＳｔの鉱油の粘度は、２６．７℃及び２６．９ｂａｒの下でＣＯ2と混合したとき、その粘度は６９％に低下することを明らかにした。PROCESSと呼ばれる有名な石油化学のコンピュータ・プログラム・パッケージは、同じ傾向、つまり鉱油の粘度における厳しい低下及び鉱油中ＣＯ2ガスの不溶解性を示した。ポリオールエステル油も用いることができるかもしれないが、この種の油は非常に吸湿性であるから適切な処理が必要であり、この実験でこれまで用いていない理由である。」（第231頁第４〜１１行）ことが記載されている。
　
(ｂ)甲第２号証［「冷凍空調設備」1996年６月15日号、第28〜36頁．］
　甲第２号証は「最新冷媒情報　自然冷媒（III）」と題する技術論文であり、冷凍機油の技術動向が記載されている。そして、「６．ＣＯ2冷凍機　・・・この機種は、冷媒が安全なため、艦船用、空調用、製氷用に広く採用されたが、高圧（３０℃で７３．３４kgf/cm2abs）であるため、機器が肉厚になり、重く、コスト高になる。」（第２８頁左欄本文第１〜１５行）こと、及び、「６．１　カークーラー用ＣＯ2冷凍機　ＣＯ2はＯＤＰが零で、またＧＷＰの点でも問題がなく、もちろん毒性もなく、燃焼性も全くなく、さらに普通の冷凍機油が使用できるため、Lorentzen、Pattersenらは、カークーラー用として、実験室レベルのＣＯ2冷凍機を試作し、実験結果を発表している。・・・このＣＯ2冷凍機の他との大きな差異は、容量制御方式で、受液器が後部（一般の冷凍機では凝縮器の後部）にある。」（第２８頁左欄本文第１６行〜第２９頁左欄第１４行）ことが記載されている。
　
（ｃ）甲第３号証［「冷凍」第60巻、第694号（昭和60年８月号）、第795〜802頁．］
　甲第３号証は「2.2　冷凍機油の技術動向」と題する技術論文であり、「表１　冷凍機油の要求性能」（第７９６頁左上欄）には、コンプレッサーの欄に「熱・化学的安定性（冷媒共存下）に優れること」と記載され、また、「冷凍機油ならびにフロン系冷媒は，単独では比較的安定であるが，これらが混合されると反応性が大きくなる．油とＲ１２との反応機構については，シールドチューブテストでの反応生成物の分析により，その反応式が次のように推定されている．
　
　ＣＣｌ2Ｆ2＋Ｒ-ＣＨ2-ＣＨ3 → Ｒ-ＣＣｌＨ-ＣＨ3＋ＣＨＣｌＦ2　
　（Ｒ１２）　　（鉱油）　　　　　　　　　　　　　（Ｒ２２）
　
　ＣＣｌＨＣＨ3 → Ｒ-ＣＨ＝ＣＨ2＋ＨＣｌ
　　　　　　　　　（オレフィン）
　
　　　　　　　　重合
　Ｒ-ＣＨ＝ＣＨ2 → 不溶性スラッジ
　
・・・油と冷媒との反応性は，冷媒の種類によって異なり，とくに反応性の高いＲ１２などの冷媒を用いる場合には，油の安定性に十分の留意が必要である．」（第７９６頁右欄第５〜１７行）ことが記載されている。
　更に、表２（第７９７頁左上欄）には、炭酸ガス（冷媒）が冷凍機油に難溶解であることが記載され、また、「ナフテン系冷凍機油は，従来図３−ａのように硫酸洗浄法により製造されるのが一般的であったが，硫酸洗浄法が公害規制からむずかしくなってきたため，最近では図３−ｂのように，溶剤抽出，水素精製の組合わせにて生産されるのが一般的である．」（第７９９頁左欄第８〜１２行）ことが記載されている。
　
（ｄ）甲第４号証［「潤滑剤銘柄便覧」1996年版、第375〜380頁．］
　甲第４号証には市販冷凍機油の性状が記載されている。そして、第３７７頁下から二段目には、三井石油の「三井スーパーレフコ」について、２２番手の動粘度が１００℃で３．８８ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）であり、４６番手の動粘度が１００℃で５．８５ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）であり、アンモニア、フレオン、炭酸ガス等を冷媒とする各種冷凍機用に用いられることが記載されている。
　
（ｅ）甲第５号証［「新版 冷凍空調便覧 第４版 基礎編」（昭和56年５月30日発行）、第30〜31頁、及び第497〜498頁．］
　甲第５号証には「１・３・１・１で述べたように，Ｒ１２，Ｒ５０２のように比熱比の小さい冷媒では・・・。図１・５６はそのような冷凍装置の略図を示し，図１・５７はその冷凍サイクルを示したものである。」（第３０頁左欄本文第１０〜１９行）ことが記載され、図１・５６（第３０頁右欄）には油分離器付きの冷凍装置が記載されている。また、第497頁左欄本文下から第４行〜右欄にかけて、ホットガス・バイパス式の制御方法による冷凍装置に関する記述がなされている。
　
（ｆ）甲第６号証［「冷凍」第60巻、第694号（昭和60年８月号）、第803〜809頁．］
　甲第６号証には、合成冷凍機油として、アルキルベンゼン、及びα−オレフィンオリゴマー（ポリ−α−オレフィン）が用いられることが記載されている。
　
（オ）当審の判断
（ａ）理由１について
(ｉ)請求項１に係る発明について
　本件特許の請求項１に係る発明と甲第１号証に記載されたものとを対比すると、甲第１号証には「ＣＯ2を主成分とする冷媒を含有する、油分離器及び／又はホットガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルに用いる冷凍機用潤滑油組成物。」、及び「非芳香族不飽和分を１０％以下含有し、かつ１００℃における動粘度が５ｃＳｔ以上である炭化水素化合物からなる基油」が記載されていない。
　すなわち、甲第１号証には密封ＣＯ2コンプレッサーに関する記述はなされているが、当該密封ＣＯ2コンプレッサーは油分離器及び／又はホットガスラインを有するものではない。また、甲第１号証には「４０℃で１００ｃＳｔのナフテン系鉱油」を用いたことは記載されているが、当該ナフテン系鉱油の１００℃における動粘度、及び非芳香族不飽和分の含有割合は明らかでない。
　したがって、本件特許の請求項１に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であるということはできない。
　
(ii)請求項２及び請求項３に係る発明について
　本件特許の請求項２及び請求項３に係る発明は、いずれも本件特許の請求項１に係る発明を引用する発明であるから、上記(ｉ)と同様の理由により、甲第１号証に記載された発明であるということはできない。
　
(iii)請求項４に係る発明について
　本件特許の請求項４に係る発明と甲第１号証に記載されたものとを対比すると、甲第１号証には「油分離器及び／又はホットガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルにおいて、ＣＯ2を主成分とする冷媒を含有する冷凍機用潤滑油組成物を用いる潤滑方法。」、及び「非芳香族不飽和分を１０％以下含有し、かつ１００℃における動粘度が５ｃＳｔ以上である炭化水素化合物からなる基油」が記載されていない。
（甲第１号証の記載事項についての詳細は、上記(ｉ)に示した事項と同様である。）
　したがって、本件特許の請求項４に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であるということはできない。
　
（ｂ）理由２について
(ｉ)請求項１に係る発明について
　本件請求項１に係る発明と甲第１号証〜甲第６号証に記載されたものとを対比すると、甲第１号証〜甲第６号証には、何れも、「ＣＯ2を主成分とする冷媒を含有する、油分離器及び／又はホットガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルに用いる冷凍機用潤滑油組成物。」、及び「非芳香族不飽和分を１０％以下含有し、かつ１００℃における動粘度が５ｃＳｔ以上である炭化水素化合物からなる基油」が記載されていない点で、本件特許の請求項１に係る発明と相違している。
　すなわち、甲第１号証には、先に(オ)(ａ)(ｉ)で指摘したように、「ＣＯ2を主成分とする冷媒を含有する、油分離器及び／又はホットガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルに用いる冷凍機用潤滑油組成物。」、及び「非芳香族不飽和分を１０％以下含有し、かつ１００℃における動粘度が５ｃＳｔ以上である炭化水素化合物からなる基油」は記載されていない。
　甲第２号証には、ＣＯ2冷凍機が記載されているが、油分離器及び／又はホットガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルに用いる冷凍機は記載されておらず、また、カークーラー用ＣＯ2冷凍機において普通の冷凍機油が使用できることは記載されているが、具体的にどのような性状の冷凍機油が使用できるのかについては記載されていない。
　甲第３号証には、冷媒である炭酸ガス（すなわち、ＣＯ2）が冷凍機油に難溶解であることは記載されているが、ＣＯ2を主成分とする冷媒を含有する冷凍機、更には、ＣＯ2を主成分とする冷媒を含有する、油分離器及び／又はホットガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルに用いる冷凍機に関する記載はない。また、甲第３号証には、最近では溶剤抽出、水素精製の組合わせにて生産された冷凍機油が用いられることは記載されているが、水素精製した結果、どの程度の非芳香族不飽和分を含有する冷凍機油が得られるのか、１００℃における動粘度がどの程度の冷凍機油が得られるのか、については記載されていない。
　甲第４号証には、三井石油の「三井スーパーレフコ」について、２２番手の動粘度が１００℃で３．８８ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）であり、４６番手の動粘度が１００℃で５．８５ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）であり、アンモニア、フレオン、炭酸ガス等を冷媒とする各種冷凍機用に用いられることが記載されているが、非芳香族不飽和分に関する記載はなされていない。また、その他の記載をみても、非芳香族不飽和分に関する記載はなされていない。そして、甲第４号証には、ＣＯ2を主成分とする冷媒を含有する冷凍機、更には、ＣＯ2を主成分とする冷媒を含有する、油分離器及び／又はホットガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルに用いる冷凍機に関する記載はない。
　甲第５号証には、油分離器付きの冷凍装置、及びホットガス・バイパス式の制御方法による冷凍装置が記載されているが、ＣＯ2を主成分とする冷媒を含有する冷凍機、更には、ＣＯ2を主成分とする冷媒を含有する、油分離器及び／又はホットガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルに用いる冷凍機については記載されていない。すなわち、甲第５号証に示されている冷凍装置は、図１・５６について、Ｒ１２、Ｒ５０２のような冷媒を用いる冷凍装置であることが記載されていることからみて、ＣＯ2を主成分とする冷媒を含有する冷凍機ではなく、Ｒ１２、Ｒ５０２のようなフロン化合物を主成分とする冷媒を含有する冷凍機に関するものであろうと推認される。そして、(ｉ)甲第２号証には、ＣＯ2冷凍機は「高圧（３０℃で７３．３４kgf/cm2abs）であるため、機器が肉厚になり、重く、コスト高になる」（第２８頁左欄第１１〜１３行）と記載され、また、「このＣＯ2冷凍機の他との大きな差異は、容量制御方式で、受液器が後部（一般の冷凍機では凝縮器の後部）にある。」（第２９頁左欄第１２〜１４行）と記載されていること、及び(ii)甲第３号証の表２には、フロン系の冷媒が冷凍機油に対し完全溶解するか部分溶解するのに対し、炭酸ガス冷媒は難溶解であることが記載されていること、から判断して、フロン化合物を主成分とする冷媒を含有する冷凍機とＣＯ2を主成分とする冷媒を含有する冷凍機とが同様の構造を有するとは認められないから、甲第５号証にフロン化合物を主成分とする冷媒を含有する冷凍機が油分離器、及びホットガス・バイパスを有することが記載されているからといって、ＣＯ2を主成分とする冷媒を含有する冷凍機において、油分離器及び／又はホットガスラインを設けることを当業者が容易になし得るとは認められない。また、甲第５号証には、冷凍機油の性状については記載されていない。
　甲第６号証には各種の合成冷凍機油が記載されているが、非芳香族不飽和分に関する記載はなされていない。また、甲第６号証には、ＣＯ2を主成分とする冷媒を含有する冷凍機、更には、ＣＯ2を主成分とする冷媒を含有する、油分離器及び／又はホットガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルに用いる冷凍機に関する記載もない。
　そして、本件特許の請求項１に係る発明は、上記相違点により、ＣＯ2を主成分とする冷媒を用いた圧縮式冷凍サイクルにおいて、効率よく潤滑を行うことでき、この結果耐摩耗性及び安定性を向上させることができ、かつ冷凍効率を向上させることのできる冷凍機用潤滑油組成物を提供することができる（段落番号【００２１】）という、明細書に記載の顕著な効果を奏するものである。
　したがって、本件特許の請求項１に係る発明は、甲第１号証〜甲第６号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものということはできない。
　
(ii)請求項２及び請求項３に係る発明について
　本件特許の請求項２及び請求項３に係る発明は、いずれも本件特許の請求項１に係る発明を引用する発明であるから、上記(ｉ)と同様の理由により、甲第１号証〜甲第６号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものということはできない。
　
(iii)請求項４に係る発明について
　甲第１号証〜甲第６号証の何れにも、「油分離器及び／又はホットガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルにおいて、ＣＯ2を主成分とする冷媒を含有する冷凍機用潤滑油組成物を用いる潤滑方法。」、及び「非芳香族不飽和分を１０％以下含有し、かつ１００℃における動粘度が５ｃＳｔ以上である炭化水素化合物からなる基油」は記載されていない。
（各甲号証の記載事項についての詳細は、上記(ｉ)に示した事項と同様である。）
　そして、本件特許の請求項４に係る発明は、上記相違点により、ＣＯ2を主成分とする冷媒を用いた圧縮式冷凍サイクルにおいて、効率よく潤滑を行うことでき、この結果耐摩耗性及び安定性を向上させることができ、かつ冷凍効率を向上させることのできる冷凍機用潤滑油組成物を用いた潤滑方法を提供することができる（段落番号【００２１】）という、明細書に記載の顕著な効果を奏するものである。
　したがって、本件特許の請求項４に係る発明は、甲第１号証〜甲第６号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものということはできない。
　
(ｃ)異議申立人の主張について
　異議申立人は、(ｉ)本件特許明細書の第１表に記載されている、水添された基油の不飽和度が全て０．１％以下であることを指摘した上で、「鉱油系で、不飽和度が高いのは、水素精製を行っていない基油のみであり、このような不飽和分を多く含有する基油は、元来、冷凍機油として用いられていないのである。したがって、甲第１号証のナフテン系鉱油が、不飽和度が１０％以下であることは自明である。ちなみに、１００℃で５ｃＳｔ以上の市販の冷凍機油の不飽和度をＮＭＲにより分析した結果も、下表に示すとおり、不飽和度は０．１％以下である。」と主張し、(ii)『甲第１号証の潤滑油は「４０℃で１００ｃＳｔのナフテン系鉱油」であり、１００℃における動粘度が示されていない。しかし、甲第４号証には、市販冷凍機油の性状が記載されている。この冷凍機油の多くはナフテン系鉱油であるが、４０℃における動粘度が１００ｃＳｔ近くのものは、１００℃における動粘度が１０ｃＳｔ前後であり、全て５ｃＳｔ以上である。したがって甲第１号証の「４０℃で１００ｃＳｔのナフテン系鉱油」が、「１００℃における動粘度が５ｃＳｔ以上である炭化水素化合物」であることは明らかである。』と主張し、また、(iii)『甲第３号証第７９６頁右欄第３の反応式、
　
　　　　　　　　重合
「Ｒ-ＣＨ＝ＣＨ2 → 不溶性スラッジ」
　
から、不飽和結合を有する炭化水素化合物（オレフィン等）が多く含まれるほど、すなわち、不飽和度が高いほど、スラッジを生成しやすくなることは明らかであり、さらに進めば、キャピラリーチューブを閉塞することになることは当業者が十分予測できることである。』と主張している。
　しかしながら、上記(ｉ)については、本件特許明細書の第１表に記載されている、水添された基油の不飽和度が全て０．１％以下であるからといって、水添された基油の不飽和度が全て０．１％以下であるとはいえない。また、異議申立人は、「不飽和分を多く含有する基油は、元来、冷凍機油として用いられていない」点について立証していない。更に、異議申立人が提示した「１００℃で５ｃＳｔ以上の市販の冷凍機油の不飽和度をＮＭＲにより分析した結果」についても、異議申立人が提示した内容は、異議申立人が測定した市販の冷凍機油（二種）の不飽和度が何れも０．１％以下であることを示しているに止まり、水添された基油の不飽和度が全て０．１％以下であるとまではいえない。しかも、甲第１号証では、本件発明におけるような長期の安定使用に関する試験は行っていないので、甲第１号証で使用したナフテン系鉱油は必ずしも本件特許の各請求項に係る発明における如く高品位なものである必要はないし、また、甲第１号証には、使用したナフテン系鉱油が水添されたものであることは記載されていないのはもとより、使用したナフテン系鉱油の不飽和度を類推する手がかりとなる記載はない。
　したがって、甲第１号証のナフテン系鉱油の不飽和度が１０％以下であることは自明であるとはいえない。
　次に、上記(ii)については、「甲第４号証に記載された冷凍機油の多くはナフテン系鉱油である」点についての立証はなされていない。しかも、異議申立人は、甲第１号証に記載された「４０℃で１００ｃＳｔのナフテン系鉱油」が「非芳香族不飽和分を１０％以下含有」するものであることを立証していない。
　したがって、甲第１号証の「４０℃で１００ｃＳｔのナフテン系鉱油」が、本件特許の各請求項に係る発明における「非芳香族不飽和分を１０％以下含有し、かつ１００℃における動粘度が５ｃＳｔ以上である炭化水素化合物からなる基油」なる要件を充足するとは認められない。
　最後に、上記(iii)については、異議申立人が引用する、甲第３号証第７９６頁右欄第３の反応式は、冷凍機油とフロン系冷媒であるＲ１２との反応機構について説明するものであるから、フロン系冷媒については不飽和度が高いほどスラッジを生成しやすくなるといえるとしても、それをもって直ちに、ＣＯ2を主成分とする冷媒についても同様に、不飽和度が高いほどスラッジを生成しやすくなるとはいえない。
　したがって、異議申立人の主張を考慮しても上記判断に変わりはない。
　
４．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由及び証拠によっては本件の請求項１〜４に係る発明についての特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件の請求項１〜４に係る発明についての特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１５年１２月３日（２００３．１２．３）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
冷凍機用潤滑油組成物及び該組成物を用いた潤滑方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項
１
　【請求項
２
１
　【請求項
３
１
　【請求項
４
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【発明の属する技術分野】本発明は冷凍機用潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは、ＣＯ２を主成分とする冷媒を用いた冷凍機用潤滑油組成物及び該組成物を用いた潤滑方法、特に油分離器及び／又はホットガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルにおける潤滑方法に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】従来、冷凍機、例えば圧縮機，凝縮器，膨張弁及び蒸発器からなる圧縮式冷凍サイクルには、冷媒としてジクロロジフルオロメタン（Ｒ−１２）やクロロジフルオロメタン（Ｒ−２２）等のフッ化炭化水素系のフロン化合物が用いられており、また、それと併用して多数の潤滑油が製造され使用されてきた。しかるに、従来冷媒として使用されてきたこのフロン化合物は、大気中に放出されたときに、オゾン層を破壊し、環境汚染問題を惹起する恐れがあると懸念されている。近時、その環境汚染対策の面から、その代替となりうる１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４ａ）等のフッ化炭化水素（あるいは塩化フッ化炭化水素）の開発が進められ、既に、Ｒ−１３４ａをはじめ、環境汚染の恐れが少なく、上記要求特性を満足しうる各種の所謂代替フロンが市場に出廻るようになって来ている。しかしながら、このようなフッ化炭化水素（あるいは塩化フッ化炭化水素）においても、地球温暖化能が高いなどの問題があり、近年このような問題のない自然系冷媒の使用等が考えられてきた。一方で、炭酸ガスは環境に対して無害であり、人に対する安全性という観点では優れたものであり、更に、経済的な最適水準に近い圧力、従来の冷媒に比べ、非常に小さい圧力比、通常のオイルと機械の構造材料に対して優れた適合性、いたる場所で簡単に入手可能、回収不用，非常に安価である、などの利点を有しており、従来から冷凍機などの冷媒として通常使用されてきたものである。しかしながら、このような炭酸ガスを冷凍機の冷媒として用いた場合、冷凍機の潤滑油として、従来一般的に使用されている潤滑油で潤滑すると潤滑性に劣り、耐摩耗性が不充分となり、また安定性が不足して長期の安定使用ができなくなる等の結果となる。特に膨張弁としてキャピラリーチューブを使用する場合に上記の傾向が強い。更に、炭酸ガスを用いる系では、Ｒ−１３４ａなどを用いる系に比べ吐出圧が高く、この結果潤滑油の粘度が低下するという問題も生じていた。
　【０００３】
　【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような状況下でなし遂げられたものであり、ＣＯ２を主成分とする冷媒を用いた圧縮式冷凍サイクルにおいて、効率よく潤滑を行うことができ、この結果耐摩耗性及び安定性を向上させることができ、かつ冷凍効率を向上させることのできる冷凍機用潤滑油組成物及び該組成物を用いた潤滑方法を提供することを目的とするものである。
　【０００４】
　【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好ましい性質を有する冷凍機用潤滑油組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の性状を有する特定の種類の潤滑油を用いた潤滑油組成物及び潤滑方法の使用によりその目的を達成しうることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）ＣＯ２を主成分とする冷媒、及び（Ｂ）非芳香族不飽和分を１０％以下含有し、かつ１００℃における動粘度が５ｃＳｔ以上である炭化水素化合物からなる基油、を含有することを特徴とする
、油分離器及び／又はホットガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルに用いる
（２）油分離器及び／又はホットガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルにおいて、（Ａ）ＣＯ２を主成分とする冷媒、及び（Ｂ）非芳香族不飽和分を１０％以下含有しかつ１００℃における動粘度が５ｃＳｔ以上である炭化水素化合物からなる基油、を含有する冷凍機用潤滑油組成物を用いることを特徴とする潤滑方法を提供するものである。
　【０００５】
　【発明の実施の形態】本発明の冷凍機用潤滑油組成物は、（Ａ）ＣＯ２を主成分とする冷媒、及び（Ｂ）非芳香族不飽和分を１０％以下含有し、かつ１００℃における動粘度が５ｃＳｔ以上である炭化水素化合物からなる基油、を含有することを特徴とするものである。本発明において用いられる（Ａ）成分のＣＯ２を主成分とする冷媒としては、ＣＯ２をそのまま使用する場合のほか、これを炭化水素，Ｒ−１３４ａ等のフッ化炭化水素（あるいは塩化フッ化炭化水素），エーテルなどの冷媒等と混合したものも使用することができる。また、（Ｂ）成分の基油としては、非芳香族不飽和分を１０％以下含有し、かつ１００℃における動粘度が５ｃＳｔ以上である炭化水素化合物が使用される。
　【０００６】本発明において使用される炭化水素化合物としては種々のものが使用可能であるが、好ましくは、高度精製鉱油，アルキルベンゼン，アルキルナフタレン又はポリ−α−オレフィンを使用することができる。本発明において用いられる高度精製鉱油としては、非芳香族不飽和分（不飽和度）を１０％以下含有するものが用いられる。この不飽和度が１０％より多い場合はスラッジ発生の原因，キャピラリーの詰まりの原因となり好ましくない。このような点から本発明においては、上記不飽和度を好ましくは５％以下、更に好ましくは１％以下、特に好ましくは０．１％以下とする。このような高度精製鉱油の具体例としては、例えば、パラフィン基系原油，中間基系原油あるいはナフテン基系原油を常圧蒸留するかあるいは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油を常法に従って精製することによって得られる精製油、あるいは精製後更に深脱ロウ処理することによって得られる深脱ろう油、更には水素化処理によって得られる水添処理油などを挙げることができる。この際の精製法は特に制限はなく様々な方法が使用される。
　【０００７】通常は（ａ）水素化処理，（ｂ）脱ロウ処理（溶剤脱ロウまたは水添脱ロウ），（ｃ）溶剤抽出処理，（ｄ）アルカリ蒸留または硫酸洗浄処理，（ｅ）白土処理を単独で、あるいは適宜順序で組み合わせて行う。また、同一処理を複数段に分けて繰り返し行うことも有効である。例えば、▲１▼留出油を水素化処理するか、または水素化処理した後、アルカリ蒸留または硫酸洗浄処理を行う方法、▲２▼留出油を水素化処理した後、脱ロウ処理する方法、▲３▼留出油を溶剤抽出処理した後、水素化処理する方法、▲４▼留出油に二段あるいは三段の水素化処理を行う、又はその後にアルカリ蒸留又は硫酸洗浄処理する方法、更には、▲５▼上述した▲１▼〜▲４▼の如き処理の後、再度脱ロウ処理して深脱ロウ油とする方法などがある。上記の方法のうち、本発明において用いられる高度精製鉱油としては、深脱ロウ処理によって得られる鉱油が、低温流動性，低温時でのワックス析出がない等の点から好適である。この深脱ロウ処理は、苛酷な条件下での溶剤脱ロウ処理法やゼオライト触媒を用いた接触脱ロウ処理法などによって行われる。
　【０００８】また、本発明において基油として用いられるポリ−α−オレフィンとしては、種々のものが使用可能であるが、通常は炭素数８〜１８のα−オレフィンの重合体であって、１００℃における動粘度が５ｃＳｔ以上のものである。そのうち、好ましいものとしては、１−ドデセン，１−デセンあるいは１−オクテンの重合体であって、１００℃における動粘度が５ｃＳｔ以上のものを熱安定性，シール性，潤滑性などの点から挙げることができる。尚、本発明においては、ポリ−α−オレフィンとして、特にその水素化物が熱安定性の点から好ましく用いられる。
　【０００９】更に、本発明において基油として用いられるアルキルベンゼンとしては、従来冷凍機油等に用いられるアルキルベンゼンがいずれも使用可能であるが、本発明においてはこれより粘度の高いものが好ましく用いられる。すなわち、１００℃における動粘度が５ｃＳｔ以上、好ましくは１０ｃＳｔ以上、更に好ましくは２０ｃＳｔ以上のものが好ましく用いられ、動粘度が上記範囲より低いものは、耐焼付性が不充分であり、潤滑性が不足する。このような高粘度アルキルベンゼンとしては、様々なものがあるが、アルキル基の総炭素数（アルキル基が複数の場合は、それぞれのアルキル基の炭素数の総和）が２０以上のアルキルベンゼン（モノアルキルベンゼン，ジアルキルベンゼン，トリアルキルベンゼンなど）、好ましくは総炭素数が２０以上でしかもアルキル基を２個以上有するもの（ジアルキルベンゼンなど）が熱安定性の点から好適に使用される。なお、この高粘度アルキルベンゼンは、動粘度が上記範囲に入るものであれば、一種類を単独で、あるいは二種以上を混合したものでもよい。
　【００１０】また、基油として用いられるアルキルナフタレンとしては、ナフテン環にアルキル基が２つまたは３つ結合したものが好ましく用いられる。特に、このようなアルキルナフタレンとしては、熱安定性の点から総炭素数が２０以上であるものが更に好ましい。本発明においては、これらのアルキルナフタレンは単独で用いてもよいし、また混合して用いてもよい。本発明においては、上記基油のうち、価格，精製度によって不飽和度をコントロールできる等の点から、高度精製鉱油を好ましく使用することができる。
　【００１１】上記（Ｂ）成分の基油としては、非芳香族不飽和分量、すなわち不飽和度が低いものが好ましく用いられ、具体的にはその値が１０％以下である。この値が１０％より大きい場合は、スラッジ発生の原因，キャピラリーの詰まりの原因となり好ましくない。この点から、本発明においては不飽和度は５％以下、更には１％以下、特に０．１％以下であることが好ましい。本発明においては、上記不飽和度は下記の式で算出される値で表すことができ、算出に用いる各値はＮＭＲ法により測定することができる。
　　不飽和度（％）＝〔（分子内の芳香族基を除く不飽和結合数）／（分子内の全炭素数−炭素結合数）〕×１００
　【００１２】また、本発明においては上記（Ｂ）成分の基油は、１００℃におけるその動粘度が５ｃＳｔ以上である。この粘度が５ｃＳｔより小さい場合はシール性の低下、潤滑性能の低下が生じ好ましくない。このような観点から、この粘度範囲は１０ｃＳｔ以上、更には２０〜５００ｃＳｔであることが好ましい。本発明においては、上記（Ａ）成分のＣＯ２冷媒と（Ｂ）成分の基油の使用量については、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の重量比で９９／１〜１０／９０の範囲にあることが好ましい。（Ａ）成分の量が上記範囲より少ない場合は冷凍能力の低下が見られ、また上記範囲より多い場合は潤滑性能が低下し好ましくない。このような観点から、上記（Ａ）成分／（Ｂ）成分の重量比は、９５／５〜３０／７０の範囲にあることが更に好ましい。
　【００１３】本発明の冷凍機油組成物には、必要に応じ公知の各種添加剤、例えばトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）などのリン酸エステルやトリスノニルフェニルホスファイトなどの亜リン酸エステルなどの極圧剤；フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、さらにはフェニルグリシジルエーテル，シクロヘキセンオキシド，エポキシ化大豆油などのエポキシ化合物などの安定剤；ベンゾトリアゾール，ベンゾトリアゾール誘導体などの銅不活性化剤；シリコーン油やフッ化シリコーン油などの消泡剤などを適宜配合することができる。更に、耐荷重添加剤，塩素補足剤，清浄分散剤，粘度指数向上剤，油性剤，防錆剤，腐食防止剤，流動点降下剤等を所望に応じて添加することができる。これらの添加剤は、通常本発明の組成物中に、０．５〜１０重量％の量で含有される。
　【００１４】本発明の潤滑油組成物は、種々の冷凍機に使用可能であるが、特に、圧縮式冷凍サイクルに好ましく適用できる。とりわけ、本発明の潤滑油組成物は、例えば添付図１〜３の各々で示されるような油分離器及び／又はホットガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルに適用する場合にその効果を有効に奏する。通常、圧縮式冷凍サイクルは、圧縮機−凝縮器−膨張弁−蒸発器からなる。また、冷凍機用の潤滑油は、一般に、冷凍機に使用される冷媒と相溶性が良好なものが使用される。しかし、上記の冷凍サイクルで炭酸ガスを主成分とする冷媒を用いたときに、冷凍機を一般に使用されている潤滑油で潤滑すると、耐摩耗性が不十分であったり、安定性が不足して長期安定使用ができなかった。特に、電気冷蔵庫や小型エアコンディショナーなどの冷凍サイクルのように、膨張弁としてキャピラリーチューブを使用する場合にこの傾向が著しい。
　【００１５】本発明の潤滑方法は、かかる問題を解消するために通常の常識とは全く反対の発想に基づいて完成されたものである。つまり、冷凍サイクルに使用する潤滑油は、冷凍サイクルに使用する冷媒との相溶性は必ずしも要しないという発想に基づいて完成されたものである。それに伴って、冷凍サイクルに一定の条件を加えてなるものである。すなわち、本発明の潤滑方法は、油分離器及び／又はホットガスラインを有する圧縮式冷凍サイクルを炭酸ガスを主成分とする冷媒を使用して運転する場合に、潤滑油として非芳香族不飽和分を１０％以下含有し、かつ１００℃における動粘度が５ｃＳｔ以上である炭化水素化合物からなる基油を用いることを特徴とするものである。このような特徴を有する潤滑油として本発明において使用することができるものとして、上記高度精製鉱油，アルキルベンゼン，アルキルナフタレン又はポリ−α−オレフィンが好ましく挙げられる。
　【００１６】
　【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、潤滑油組成物の性状及び性能を、次に示すように圧縮式冷凍サイクルを用いた実機テストにより評価した。その結果を第２表に示す。なお、膨張弁はキャピラリーチューブ式のものを用いた。圧縮式冷凍サイクルの方式Ａ：油分離機を有する「圧縮機−凝縮器−膨張弁−蒸発器」の圧縮式冷凍サイクル（図２参照）
　【００１７】実機テストは、出力１００ＷのＡの冷凍機について、冷媒として炭酸ガスを用い、炭酸ガス７０重量％、潤滑油３０重量％の割合で下記条件で１年間に亘って冷凍試験を実施した。
　　運転状況吸入温度：０℃
　　吐出温度：１００℃
　　凝縮器出口温度：１０℃
評価法
運転状態に異常が生じた時点で停止し、その原因追求のため各部を観察した。
　【００１８】実施例１〜６及び比較例１，２第１表に示す性状の基油を用いて、その各々について上記の方法で実機テストを行い評価を行った。結果を第２表に示す。
　【００１９】
　【表１】
　　＊１　ＭＯ１−１：パラフィン系鉱油を深脱ロウ，水添した基油
　　＊２　ＭＯ１−２：パラフィン系鉱油を深脱ロウ，水添した基油
　　＊３　ＭＯ１−３：パラフィン系鉱油を深脱ロウ，水添した基油
　　＊４　ＭＯ２：ナフテン系鉱油を溶剤精製した基油
　　＊５　ＭＯ３：パラフィン系鉱油を溶剤精製した基油
　　＊６　ポリ−α−オレフィン：１−デセンの重合物
　【００２０】
　【表２】
　【００２１】
　【発明の効果】本発明によれば、ＣＯ２を主成分とする冷媒を用いた圧縮式冷凍サイクルにおいて、効率よく潤滑を行うことでき、この結果耐摩耗性及び安定性を向上させることができ、かつ冷凍効率を向上させることのできる冷凍機用潤滑油組成物及び該組成物を用いた潤滑方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
　【図１】油分離機及びホットガスラインを有する「圧縮機−凝縮器−膨張弁−蒸発器」の圧縮式冷凍サイクルの一例を示す流れ図である。
　【図２】油分離機を有する「圧縮機−凝縮器−膨張弁−蒸発器」の圧縮式冷凍サイクルの一例を示す流れ図である。
　【図３】ホットガスラインを有する「圧縮機−凝縮器−膨張弁−蒸発器」の圧縮式冷凍サイクルの一例を示す流れ図である。
　【図４】「圧縮機−凝縮器−膨張弁−蒸発器」の圧縮式冷凍サイクルの流れ図である。
　【符号の説明】
　１：圧縮機
　２：凝縮器
　３：膨張弁
　４：蒸発器
　５：油分離器
　６：ホットガスライン
　７：ホットガスライン用弁