(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
外層、第一の低吸着性樹脂層、カール防止層、第二の低吸着性樹脂層、及び、内容物と接する内層の５層をこの順に隣接して有する低吸着性共押出多層シーラントフィルムであって、
該外層は、直鎖状低密度ポリエチレン又は高圧法低密度ポリエチレンからなる層であり、
該カール防止層及び内層は、直鎖状低密度ポリエチレンからなる層であり、
該カール防止層の厚さは５〜２０μｍであり、
該第一及び第二の低吸着性樹脂層は、それぞれの厚さが３〜７μｍであり、８０〜９７質量％の環状オレフィンコポリマーと、３〜２０質量％の高圧法低密度ポリエチレンとを含む樹脂組成物からなる層であり、
該高圧法低密度ポリエチレンの１９０℃でのメルトフローレートが１０〜８０ｇ／１０分であり、
該環状オレフィンコポリマーは、５５〜８５質量％のノルボルネン単量体と、１５〜４５質量％のα−オレフィンとを共重合してなるコポリマーであって、ガラス転移温度が１００℃以下である、
上記低吸着性共押出多層シーラントフィルム。
【請求項２】
外層、第一の低吸着性樹脂層、カール防止層、第二の低吸着性樹脂層、及び、内容物と接する内層の５層をこの順に隣接して有する低吸着性共押出多層シーラントフィルムであって、
該外層は、直鎖状低密度ポリエチレン又は高圧法低密度ポリエチレンからなる層であり、
該カール防止層は、厚さが５〜２０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンからなる層であり、
該内層は、アンチブロッキング剤を含む直鎖状低密度ポリエチレンからなる層であり、
該第一及び第二の低吸着性樹脂層は、それぞれの厚さが３〜７μｍであり、８０〜９７質量％の環状オレフィンコポリマーと、３〜２０質量％の高圧法低密度ポリエチレンとを含む樹脂組成物からなる層であり、
該高圧法低密度ポリエチレンの１９０℃でのメルトフローレートが１０〜８０ｇ／１０
分であり、
該環状オレフィンコポリマーは、５５〜８５質量％のノルボルネン単量体と、１５〜４５質量％のα−オレフィンとを共重合してなるコポリマーであって、ガラス転移温度が１００℃以下である、
上記低吸着性共押出多層シーラントフィルム。
【請求項３】
前記第一及び第二の低吸着性樹脂層の合計の厚さが、低吸着性共押出多層シーラントフィルムの全厚さの７〜３３％の範囲である、請求項１又は２に記載の低吸着性共押出多層シーラントフィルム。
【請求項４】
全厚さが２０〜１５０μｍである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の低吸着性共押出多層シーラントフィルム。
【請求項５】
前記外層が、直鎖状低密度ポリエチレンからなる層である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の低吸着性共押出多層シーラントフィルム。
【請求項６】
前記環状オレフィンコポリマーのガラス転移温度が８５℃以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の低吸着性共押出多層シーラントフィルム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の低吸着性共押出多層シーラントフィルムの外層側の面に基材を積層してなる包装材料。
【請求項８】
請求項７に記載の包装材料を、低吸着性共押出多層シーラントフィルムの内層が内容物と接する層となるように重ね合せ、製袋して得られる包装袋。
【請求項９】
請求項７に記載の包装材料を、低吸着性共押出多層シーラントフィルムの内層が内容物と接する層となるように重ね合せ、製函して得られる液体用紙容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内容物中の芳香成分や薬効成分等の吸着量が低減された低吸着性のシーラントフィルム、これを用いた包装材料、並びにそれよりなる包装袋及び包装容器に関する。
より詳細には、内容物中の有機化合物の吸着量が低減されることから、内容物の品質保持に優れ、且つ、ヒートシール性及び製膜安定性に優れたシーラントフィルム、これを用いた包装材料、並びにそれよりなる包装袋及び包装容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品や医薬品等の包装容器において、内容物中の薬効成分等の有機化合物が、包装袋又は包装容器の最内層であるシーラントフィルムに吸着又は収着される現象が、従来から問題となっている。これに対し、シーラントフィルムに吸着又は収着される量を見越して、内容物に過剰量の薬効成分を含有させる対策が取られている。しかしながら、薬効成分等が高価である場合等は、過剰量の配合がコストアップをもたらし、好ましくない。
また、例えば嗜好品の包装において、芳香成分がシーラントフィルムに吸着又は収着されることにより、商品が消費者の手元に届くかあるいは消費期限まで、充填時の香りを保持することができないという問題がある。
【０００３】
さらに、食品や飲料等の包装に用いられるシーラントフィルムには、流通、保存又は殺菌処理等から内容物を保護するための強度、耐殺菌性及び耐熱性、内容物を確認するための透明性、容器を密閉するためのヒートシール性等の多岐にわたる機能が要求され、これらの要求を満たすものとして、例えば、無延伸ポリオレフィン系樹脂フィルムが使用されるが、このシーラントフィルムは、先に述べたように、内容物中の有機化合物成分を吸着又は収着し易いことが知られている。
【０００４】
これらの問題に対し、ポリエステル系樹脂、非結晶性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、又はポリアクリロニトリル樹脂等からなるシーラントフィルムが提案されている（特許文献１、２）。しかしながら、ポリエステル系樹脂は、ヒートシール性が悪く、製函時にシール不良が発生し易いため、これよりなるシーラント層を有する包装容器は、内容物が漏れる等の欠点を有する。また、非結晶性ＰＥＴは、十分なシール強度が得られず、重量物等の包装に用いることができない。一方、ポリアクリロニトリル樹脂は、高価であって材料の入手が困難であり、さらに、フィルム化するには製膜が困難であるという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−１６２７３７号公報
【特許文献２】特開平８−１４３４５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の問題点を解決して、十分なシール強度を有し、製膜安定性及び加工適性に優れ、従来のシーラントフィルムに要求される多岐にわたる機能を保持した上で、さらに、有機化合物を吸着しにくく、すなわち低吸着性に優れたシーラントフィルム、これを用いた包装材料、並びにそれよりなる包装袋及び包装容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、種々研究の結果、外層、第一の低吸着性樹脂層、カール防止層、第二の低吸着性樹脂層、及び、内容物と接する内層の５層をこの順に隣接して有する低吸着性共押出多層シーラントフィルムであって、該外層は、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）又は高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）からなる層であり、該カール防止層及び内層は、ＬＬＤＰＥからなる層であり、該第一及び第二の低吸着性樹脂層は、８０〜９７質量％の環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）と、３〜２０質量％のＬＤＰＥとを含む樹脂組成物からなる層であり、該ＣＯＣは、５５〜８５質量％のノルボルネン単量体と、１５〜４５質量％のα−オレフィンとを共重合してなるコポリマーである、上記低吸着性共押出多層シーラントフィルム、及びこれを用いた包装材料、並びにそれよりなる包装袋及び包装容器が、上記の目的を達成することを見出した。
【０００８】
そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
（１）外層、第一の低吸着性樹脂層、カール防止層、第二の低吸着性樹脂層、及び、内容物と接する内層の５層をこの順に隣接して有する低吸着性共押出多層シーラントフィルムであって、該外層は、ＬＬＤＰＥ又はＬＤＰＥからなる層であり、該カール防止層及び内層は、ＬＬＤＰＥからなる層であり、該第一及び第二の低吸着性樹脂層は、８０〜９７質量％のＣＯＣと、３〜２０質量％のＬＤＰＥとを含む樹脂組成物からなる層であり、該ＣＯＣは、５５〜８５質量％のノルボルネン単量体と、１５〜４５質量％のα−オレフィンとを共重合してなるコポリマーである、上記低吸着性共押出多層シーラントフィルム。
（２）前記第一及び第二の低吸着性樹脂層の合計の厚さが、低吸着性共押出多層シーラントフィルムの全厚さの７〜３３％の範囲である、上記（１）に記載の低吸着性共押出多層シーラントフィルム。
（３）全厚さが２０〜１５０μｍである、上記（１）又は（２）に記載の低吸着性共押出多層シーラントフィルム。
（４）前記外層が、ＬＬＤＰＥからなる層である、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の低吸着性共押出多層シーラントフィルム。
（５）前記内層が、アンチブロッキング剤を含む、上記（１）〜（４）のいずれかに記載の低吸着性共押出多層シーラントフィルム。
（６）前記ＣＯＣのガラス転移温度が１００℃以下である、上記（１）〜（５）のいずれかに記載の低吸着性共押出多層シーラントフィルム。
（７）上記（１）〜（６）のいずれかに記載の低吸着性共押出多層シーラントフィルムの外層側の面に基材を積層してなる包装材料。
（８）上記（７）に記載の包装材料を、低吸着性共押出多層シーラントフィルムの内層が接内容物層となるように重ね合せ、製袋して得られる包装袋。
（９）上記（７）に記載の包装材料を、低吸着性共押出多層シーラントフィルムの内層が接内容物層となるように重ね合せ、製函して得られる液体用紙容器。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のシーラントフィルムは、ＬＬＤＰＥ又はＬＤＰＥからなる層と、ＣＯＣとＬＤＰＥとをブレンドした樹脂組成物からなる層とを、交互に積層してなる５層共押出多層フィルムである。
【００１０】
一般的に、環状オレフィン系樹脂、例えばＣＯＣは、その溶融製膜時に、高い分子間力が働き、ポリマー間で凝集を引き起こすことが知られている。その結果、膜の至る所で樹脂が凝集する等によりフィッシュアイが形成され、均一な膜表面を得ることが難しい。そして、これらの傾向は、インフレーション法による製膜時には一層顕著になり、該法により得られるＣＯＣフィルムは、その表面全体に無数のフィッシュアイが発生する。また、ＣＯＣフィルムは剛性が高く、フィルムとして加工適性に欠ける。
【００１１】
しかしながら、本発明に従って、ポリエチレンの中でも特にＬＤＰＥをＣＯＣとブレン
ドすることにより、ＣＯＣのゲル化を防ぎ、フィッシュアイの形成を抑制することができる。また、このＣＯＣとＬＤＰＥとをブレンドした樹脂組成物からなる層と、ＬＬＤＰＥ又はＬＤＰＥからなる層とを交互に積層して共押出製膜することにより、さらに高いフィッシュアイ抑制効果が得られる。したがって、本発明のシーラントフィルムは、製膜が容易であり、均質で、良好な透明性を有する美麗な層を形成することができる。また、インフレーション法による高速製膜時にも、フィッシュアイの発生を抑えることができる。
【００１２】
このような本発明のシーラントフィルムにおいて、ＣＯＣとＬＤＰＥとを含む樹脂組成物からなる層は、ＣＯＣの高い分子間力に基づいて、分子間の距離が近い密な表面構造を形成しており、またＬＬＤＰＥ又はＬＤＰＥからなる層は、該樹脂組成物からなる層と高い層間密着性を発揮し、良好な製膜安定性を付与している。このような構造を有する本発明のシーラントフィルムは、内容物中の成分を吸着しにくく、すなわち低吸着性に優れている。
また、本発明のシーラントフィルムは、良好なヒートシール性、並びに好適な柔軟性を保持し、加工が容易であり、カールが防止されていて取り扱い性に優れ、また、低温でのヒートシール時にも製函に際して十分なシール強度を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明のシーラントフィルムを示す、概略的断面図である。
【図２】本発明のシーラントフィルムを用いた包装材料の層構成について、その一例を示す概略的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。
＜１＞本発明のシーラントフィルムとこれを用いた包装材料の層構成
図１は、本発明のシーラントフィルムを示す概略的断面図である。
図２は、本発明のシーラントフィルムを用いた包装材料の層構成についてその一例を示す概略的断面図である。
【００１５】
本発明のシーラントフィルムは、図１に示されるように、外層（１）、第一の低吸着性樹脂層（２）、カール防止層（３）、第二の低吸着性樹脂層（４）、及び、内容物と接する内層（５）をこの順に設けた５層からなる共押出多層シーラントフィルム（１４）である。
ここで、外層（１）はＬＬＤＰＥ又はＬＤＰＥからなる層であり、カール防止層（３）及び内層（５）はＬＬＤＰＥからなる層であり、これらに挟まれる第一及び第二の低吸着性樹脂層（２、４）は、ＣＯＣとＬＤＰＥとを含む樹脂組成物からなる層である。内層（５）を形成するＬＬＤＰＥは、フィルム表面の滑りをよくして加工適性を高めるために、少量の、例えば２０質量％未満のアンチブロッキング剤を含んでもよい。
本発明のシーラントフィルム（１４）の外層（１）側の面に、接着層（１１、１３）を介して、基材層（１０）及び／又はバリア層（１２）等の任意の基材を積層することにより、本発明の包装材料が得られる。積層手段は、サンドイッチラミネートやドライラミネート等の任意の方法であってよい。
【００１６】
以下、本発明において使用される樹脂名は、業界において慣用されるものを用いる。また、本発明において、密度はＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠している。
【００１７】
＜２＞シーラントフィルム
本発明の５層共押出多層シーラントフィルムにおいて、その全厚さ及び各層の厚さは、適用する包装材料の用途に応じて適宜に設定することができるが、製函又は製袋に必要なシール強度を得るために、また安定した製膜化、低吸着性及び製品コストの観点から、全
厚さは２０〜１５０μｍ、より好ましくは３０〜６０μｍであり、これより厚いとシーラントフィルムの剛度が高くなり成形不良を引き起こし、またこれより薄いと十分な接着強度が得られず、また、包装容器の密封性が損なわれ得る。
【００１８】
また、第一及び第二の低吸着性樹脂層の合計の厚さは、シーラントフィルムの全厚さの７〜３３％であり、より好ましくは１５〜２５％である。低吸着性樹脂層の合計が全厚さの７％より薄いと、十分な低吸着性が得られ難い。逆に３３％より厚いと、低吸着性は高まるが、フィルムの柔軟性やヒートシール性が損なわれる恐れがある。
【００１９】
第一及び第二の低吸着性樹脂層の各層は、それぞれが少なくとも３μｍ以上、例えば３〜７μｍであることが好ましい。低吸着性樹脂層が、カール防止層を挟んで２層に分かれて存在することにより、本発明のシーラントフィルムは、優れた低吸着性と柔軟性と製膜安定性とを併せ持つことができる。また、フィルムの表裏を対称とすることにより、いずれかの側にフィルムがカールするのを防ぐことができる。
【００２０】
（ｉ）外層
本発明のシーラントフィルムにおいて、外層は、シーラントフィルムの表面に位置し、基材との貼合面を形成すると共に、第一の低吸着性樹脂層に隣接して、その製膜安定性を補う層である。
基材と貼合する際に、溶融押出法によるサンドイッチラミネーション時には特に高い層間接着強度が得られるため、また、ＣＯＣの製膜安定性を高めることから、外層を構成する樹脂としては、ＬＬＤＰＥ及びＬＤＰＥが使用され、より好ましくはＬＬＤＰＥである。必要ならば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃化剤、着色剤等の慣用の添加剤を添加してもよい。
外層の厚さとしては、好ましくは１０〜２０μｍであり、薄過ぎると、基材との十分な層間接着強度が確保されず、厚過ぎると、内層の厚さとバランスがとれず、製膜後にフィルムがいずれかの側にカールし易くなる。
【００２１】
以下、本発明において、ＬＬＤＰＥは、密度０.９００〜０.９４０ｇ／ｃｍ3の直鎖状ポリエチレンであって、メタロセン触媒等のシングルサイト触媒又はチーグラー・ナッタ触媒等のマルチサイト系触媒を用いて、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとを低温、低圧で共重合させて得られるコポリマーである。炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げられる。また、共重合方法としては、エチレン及びα−オレフィンを、低圧法、スラリー法、溶液法、気相法等の重合方法が挙げられる。
【００２２】
本発明のＬＬＤＰＥは、短鎖分岐として炭素数１０００個あたり、３〜２５個の短鎖分岐を有するが、炭素数約２０個を超える長鎖分岐を有しない点で、ＬＤＰＥと区別される。通常、ＬＬＤＰＥにおいて、エチレン由来の構造単位は約９９.９〜９０モル％であり、α−オレフィン由来の構造単位は約０.１〜１０モル％である。本発明では、構造均一性に優れる点で、メタロセン触媒で調製されたＬＬＤＰＥを好適に使用することができる。
本発明において使用するのに好適なＬＬＤＰＥとしては、株式会社プライムポリマー製の「エボリュー(R)」等が挙げられる。
一方、ＬＤＰＥは、高圧法によって生成される密度０.９１０以上、０.９３０未満のエチレン単独重合体である。本発明において使用するのに好適なＬＤＰＥとしては、住友化学株式会社製の「スミカセン(R)」等が挙げられる。
【００２３】
（ii）第一の低吸着性樹脂層
第一の低吸着性樹脂層は、外層とカール防止層との間に位置し、内容物中の有機化合物の浸透や吸着、収着を阻止するための第一の層であり、ＣＯＣ及びＬＤＰＥを含む樹脂組成物からなる。必要ならば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃化剤、着色剤等の慣用の添加剤を添加してもよい。
本発明の好ましい態様において、ＣＯＣは、ノルボルネン単量体とα−オレフィンとを共重合してなるコポリマーである。
【００２４】
ノルボルネン単量体は、ビシクロ［２.２.１］ヘプタ−２−エン（ノルボルネン）骨格を有するものであって、具体的には、ビシクロ［２.２.１］ヘプタ−２−エン及びその誘導体、トリシクロ［４.３.０.１2.5］−３−デセン及びその誘導体、トリシクロ［４.４.０.１2.5 ］−３−ウンデセン及びその誘導体、テトラシクロ［４.４.０.１2.5 .１7.10］−３−ドデセン及びその誘導体、ペンタシクロ［６.５.１.１3.6 .０2.7 .０9.13］−４−ペンタデセン及びその誘導体、ペンタシクロ［７.４.０.１2.5 .１9.12.０8.13］−３−ペンタデセン及びその誘導体、ペンタシクロ［６.５.１.１3.6 .０2.7 .０9.13］−４，１０−ペンタデカジエン及びその誘導体、ペンタシクロ［８.４.０.１2.5 .１9.12.０8.13］−３−ヘキサデセン及びその誘導体等が挙げられるが、これらに限定されない。これらの環状オレフィンは、置換基として、エステル基、カルボキシル基、及びカルボン酸無水物基等の極性基を有していてもよい。
【００２５】
上記のノルボルネン単量体と共重合するα−オレフィンとしては、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィンを使用することができ、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられ、好ましくはエチレンである。
【００２６】
本発明において、ＣＯＣの製造は、１５〜４５質量％のα−オレフィンと、５５〜８５質量％のノルボルネン単量体とを、メタロセン触媒などのシングルサイト系触媒やマルチサイト系触媒を用いてランダム重合させることによりなされる。この比率で共重合させたコポリマーは、本発明にしたがって製膜することにより、優れた低吸着性と柔軟性とを両立することができる。また、低吸水性であり、水蒸気に対するバリア性を有し、低複屈性であって光学特性に優れているため、透明性に優れる。さらには、良好な耐熱性及び寸法安定性を示す。
好適には、ガラス転移温度が１００℃以下であり、より好ましくは８５℃以下のＣＯＣを用いることが好ましい。ガラス転移温度が低いＣＯＣを用いることにより、製膜時にシワの発生を防ぐことができ、製膜安定性が高まる。
【００２７】
本発明において好適に使用されるＣＯＣとしては、例えばポリプラスチック株式会社製の「ＴＯＰＡＳ(R)」等が挙げられる。
上記ＣＯＣにＬＤＰＥをブレンドすることにより、他のポリエチレンをブレンドする場合に比して特に好適に、製膜時のＣＯＣ同士の凝集によるフィッシュアイの発生を防ぐことができる。
ＬＤＰＥのブレンド量としては、低吸着性樹脂層を構成する樹脂組成物中に、３〜２０質量％の割合で、例えば３〜１０質量％の割合でブレンドされる。ＬＤＰＥの割合が多過ぎると、低吸着性が損なわれ得る。また、製膜安定性が低下し、シワが発生し易くなる。一方、ＬＤＰＥの割合が少な過ぎると、製膜安定性が損なわれ、フィッシュアイが発生し易くなる。
【００２８】
本発明の好適な態様において、ＬＤＰＥとしては、１９０℃でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０〜８０ｇ／１０分のもの、特に１５ｇ／１０分以上、さらには２０ｇ／１０分以上、例えば２５〜８０ｇ／１０分のものを特に好適に使用することができる。この範囲のＭＦＲを有するＬＤＰＥは、ＣＯＣと均質にブレンドされ、製膜安定性を一層高め
ることができる。なお、本発明において、メルトフローレートは、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０（１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）に準拠して測定する。
【００２９】
（iii）カール防止層
カール防止層は、２つの低吸着性樹脂層の間に位置し、これらの製膜安定性を補うと共に、フィルムの厚みを調整し、柔軟性を付与し、さらに、フィルムの表裏が対称又はほぼ対称な構成となるように調整することによって、製膜後にフィルムがいずれかの側にカールするのを防止する層である。
これらの機能を果たすために、カール防止層を構成する樹脂として、ＬＬＤＰＥを好適に使用することができ、必要ならば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃化剤、着色剤等の慣用の添加剤を添加してもよい。
カール防止層の厚さは、好ましくは５〜２０μｍである。カール防止層が薄過ぎると、共押出製膜時の製膜安定性及びフィルムの柔軟性が損なわれ得る。逆に、カール防止層が厚過ぎると、低吸着性が損なわれるため好ましくない。
【００３０】
（iv）第二の低吸着性樹脂層
第二の低吸着性樹脂層は、カール防止層と内層との間に位置し、内容物中の有機化合物の浸透や吸着、収着を阻止するための第二の層であり、上記第一の低吸着性樹脂層と同じく、ＣＯＣ及びＬＤＰＥを含む樹脂組成物からなる。必要ならば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃化剤、着色剤等の慣用の添加剤を添加してもよい。
シーラントフィルム中に低吸着性樹脂層を薄く２層に分けて設けることにより、倍の厚さの低吸着性樹脂層を１層設けるよりも、優れた低吸着性を維持したまま、柔軟性が高まり、加工適性が向上する。
【００３１】
（ｖ）内層
内層は、シーラントフィルムの表面に位置し、製函時に内容物と接する最内層となると共に、第二の低吸着性樹脂層に隣接して、その製膜安定性を補う層である。
内層を構成する樹脂としては、製膜安定性及び低温シール性に優れ、良好なシール強度が得られるため、ＬＬＤＰＥを好適に使用することができ、必要ならば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃化剤、着色剤等の慣用の添加剤を添加してもよい。
内層の厚さは、好ましくは５〜１５μｍである。内層が薄過ぎると、十分なシール強度が得られず、密封性が損なわれる。逆に内層が厚過ぎると、内容物中の有機化合物の吸着量が増加し、低吸着性が損なわれる。
内層は、加工時の滑り性を改善するために、アンチブロッキング剤として無機系フィラーを含んでもよい。内層が予めアンチブロッキング剤を含むことにより、後から滑剤を吹き付けることができない液体用包装容器としても、好適に適用することができる。
【００３２】
無機系フィラーの添加量は、内層に対して０.５〜２０質量％、望ましくは５.０〜１５質量％程度である。無機系フィラーの添加量がこれより小さいと、シーラントフィルム表面上にフィラーが露出しにくく滑り不良を改善する効果が少ない。また、２０質量％を超えた場合は、シーラントフィルム表面において、フィラーが飽和状態になるため、それ以上フィラーを添加しても、かかるコストに見合う効果は得られない。また、透明性を著しく低下させ視認性が悪くなる。無機系フィラーは、マスターバッチとしてブレンドすることにより、ＬＬＤＰＥ中に均質に分散させることができる。
好適に使用できる無機系フィラーとしては、ＳｉＯ2、ＡＬ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｎＯ、Ｆｅ2Ｏ3、ＳｎＯ2、ＣｅＯ2、ＮｉＯ、ＰｂＯ、Ｓ2Ｃｌ2、ＺｎＣｌ2、ＦｅＣｌ2、ＣａＣＯ3、Ｂ2Ｏ3等からなり、平均粒径が２〜１５μｍのフィラーを使用することができ、好ましくは、酸化珪素ＳｉＯ2のフィラーが用いられる。無機系フィラーの平均粒径が２μｍ未満の場合は滑り性の改良に効果がなく、また、前記平均粒径が１５μｍを超えると、
製膜フィルムの表面に突出する無機系フィラーにより容器表面を摩擦し、傷つけることがある。なお、本発明において、平均粒径とは、粒度分布測定より、最も多く存在する粒子の粒径を意味する。粒度分布は、コールターカウンター法により計測できる。
【００３３】
（vi）シーラントフィルムの製造方法
本発明において、シーラントフィルムは、各層を構成する樹脂及び樹脂組成物を用いて、共押出法によって製膜される。共押出法により製膜することにより、高い層間密着性及び製膜安定性が得られ、低吸着性が向上し、また美麗な膜が得られる。特に、フィッシュアイの発生を抑制することができる。また、特に、シーラントフィルムは、共押出インフレーション法により製膜することもできる。共押出インフレーション法で製膜することにより、低温にて製膜加工が可能であり、加熱による樹脂臭によるトラブルが減少する。
【００３４】
＜３＞包装材料
本発明のシーラントフィルムを、その内層が最内層となるように、外層側の表面を任意の基材と対向させて積層することにより、低吸着性包装材料が得られる。
ここで用いる基材としては、紙、基材フィルム、又は基材フィルム上にガスバリア層を設けたバリアフィルム等の任意のフィルムを使用することができる。
紙としては、適用する紙容器の用途に応じて、種々の賦型性、耐屈曲性、剛性、腰、強度等を有する任意の紙を使用することができる。例えば、主強度材であり、強サイズ性の晒又は未晒の紙、あるいは、純白ロール紙、クラフト紙、板紙、加工紙、ミルク原紙等の各種の紙を使用することができる。
基材フィルムとしては、ＰＥＴ、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルの二軸延伸フィルム、ナイロン６、ナイロン６６、ＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド）等のポリアミドの二軸延伸フィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等のプラスチックフィルムを好適に使用できる。これらは単独で使用してもよく、また、複数を組み合わせて積層して使用することもできる。
【００３５】
また、ガスバリア層は、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化インジウムスズ等の無機酸化物やアルミニウム等の金属の蒸着層であってよい。又は、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ナイロンＭＸＤ６等のフィルムのほか、アルミニウム箔等の金属フィルム、或いは、ＰＶＤＣやポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）等の塗膜層を設けた二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮフィルム）、二軸延伸ＰＥＴフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）等のガスバリアフィルムを、接着剤層を介して基材フィルム上に貼り合せたものであってもよい。
ガスバリア層の積層方法としては、ガスバリア層が蒸着層である場合は、化学気相成長法及び物理気相成長法等の任意の蒸着法によって、基材フィルム上に積層される。ガスバリア層がガスバリアフィルムである場合は、接着剤層を介して基材フィルム上に貼り合せることによって積層される。
【００３６】
本発明のシーラントフィルムと基材との積層は、任意の接着剤や接着性樹脂等を介して、ドライラミネート法やサンドイッチラミネート法等の慣用の手段によって行うことができる。必要に応じて、積層する前に、基材の貼合面に、アンカーコート剤層を設ける等の各種表面前処理を行ってもよい。
本発明の特に好ましい態様において、溶融ポリエチレンを接着層として、シーラントフィルムと基材とをサンドイッチラミネート法により積層することにより、高い層間接着強度が得られ、デラミネーションを防ぐことができる。
【００３７】
＜４＞包装容器
本発明の包装材料は、包装袋又は包装容器として、特に、内容物の品質保持性が要求さ
れる包装袋又は包装容器を形成するために、好適に使用することができる。また、本発明のシーラントフィルムは、低吸着性と共に高いシール強度を発揮するため、紙容器、特に液体用紙容器としても使用することができる。
【００３８】
本発明の包装材料からの包装袋の製造は、上述の包装材料を二つ折にするか、又は包装材料２枚を用意し、シーラントフィルムの面を対向させて重ね合わせ、さらにその周辺端部を、例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールして、種々の形態の包装袋として製造することができる。
上記において、ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。
【００３９】
あるいは、本発明の包装材料からの紙容器の製造は、通常、次のようにして行われる。すなわち、本発明の包装材料の表面に、必要に応じて印刷を行った後、打ち抜き、端面をスカイブ・ヘミングして内容物が端面に接触しないようにし、充填機内でボトム部及びトップ部を熱風加熱、火炎加熱等によりヒートシールして紙容器とする。
この紙容器の形状については、用途・目的等に応じて適宜に決定すればよく、例えばゲーブルトップタイプ、ブリックタイプ、フラットタイプ等が挙げられ、また、角形容器、丸形等の円筒状の紙缶等が挙げられる。この紙容器の注出口には、たとえばポリエチレン製のキャップ、プルタブ型の開封機構等を適宜に設けてもよい。
包装袋又は包装容器中に充填される内容物は、特に限定されず、固体又はゲル状のものであっても、液体、例えば酒、果汁飲料等のジュース、ミネラルウォーター等の各種の飲料品、醤油、ソース、スープ等の液体調味料、あるいは、カレー、シチュー、スープ等の種々の液体飲食物、食用油、機械用油、接着剤、粘着剤等の化学品、化粧品、医薬品等の雑貨品、その他シャンプー、リンス、洗剤等の化成品等であってもよい。
【００４０】
本発明の包装袋又は包装容器は、内容物の品質及び風味を長期にわたって保持することができ、且つ、高い密封性を発揮する。したがって、特に、フレーバーが重要な食品、例えば、コーヒー豆やインスタントコーヒー粉末、紅茶、緑茶等の食品の包装に好適に使用される。本発明の包装袋によれば、内容物のフレーバーの吸着量が大幅に低減され、充填時の香りを長期間にわたって保持することができる。
次に本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。
【実施例】
【００４１】
［実施例１］
（１）第一及び第二の低吸着性樹脂層を構成する樹脂組成物として、ＣＯＣ（ポリプラスチックス（株）製ＴＯＰＡＳ(R)８００７Ｆ−６００、ノルボルネン由来繰り返し単位の含有量６５質量％、ガラス転移温度８０℃）９５質量％と、ＬＤＰＥ（旭化成ケミカルズ（株）製サンテックＭ６５４５、ＭＦＲ４５.０ｇ／１０分、密度０.９１５ｇ／ｃｍ3）５質量％とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（２）内層を構成する樹脂として、ＬＬＤＰＥ（宇部丸善ポリエチレン（株）製ユメリット(R)０５２０Ｆ、ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０.９０４ｇ／ｃｍ3）に、アンチブロッキング剤マスターバッチ（住友化学（株）製、ＥＭＢ−２１、ＭＦＲ４ｇ／１０分、合成ゼオライト含有）を混合し、無機系フィラーが１０質量％となるように調製した。
（３）外層及びカール防止層を構成する樹脂として、ＬＬＤＰＥ（（株）プライムポリマー社製ウルトゼックス(R)ＵＺ−１５２０、ＭＦＲ２.３ｇ／１０分、密度０.９１４ｇ／ｃｍ3）を用意した。
（４）上記（１）〜（３）で用意した樹脂及び樹脂組成物を用いて、インフレーション法
を用いた５層共押出製膜法により、外層１５.５μｍ／第一の低吸着性樹脂層５μｍ／カール防止層７.５μｍ／第二の低吸着性樹脂層５μｍ／内層７μｍの層構成を有する、本発明の低吸着性シーラントフィルム（厚さ４０μｍ）を製造した。なお、本願明細書の積層体の記載において、「／」はその左右の層が積層一体化されていることを示す。
得られた低吸着性シーラントフィルムは、フィッシュアイのない美麗な膜表面を有し、柔軟性に富み、カールの発生もなく、取り扱い性及び加工適性に優れていた。
【００４２】
［実施例２］
第一及び第二の低吸着性樹脂層を構成する樹脂組成物として、ＣＯＣ（ＴＯＰＡＳ８００７Ｆ−６００）９７質量％と、ＬＤＰＥ（サンテックＭ６５４５）３質量％とのブレンドを使用した以外は、実施例１と同様にして、本発明の低吸着性シーラントフィルムを製造した。
得られた低吸着性シーラントフィルムは、フィッシュアイのない美麗な膜表面を有し、柔軟性に富み、カールの発生もなく、取り扱い性及び加工適性に優れていた。
【００４３】
［実施例３］
第一及び第二の低吸着性樹脂層を構成する樹脂組成物として、ＣＯＣ（ＴＯＰＡＳ８００７Ｆ−６００）９０質量％と、ＬＤＰＥ（サンテックＭ６５４５）１０質量％とのブレンドを使用した以外は、実施例１と同様にして、本発明の低吸着性シーラントフィルムを製造した。
得られた低吸着性シーラントフィルムは、フィッシュアイのない美麗な膜表面を有し、柔軟性に富み、カールの発生もなく、取り扱い性及び加工適性に優れていた。
【００４４】
［実施例４］
第一及び第二の低吸着性樹脂層を構成する樹脂組成物として、ＣＯＣ（ＴＯＰＡＳ８００７Ｆ−６００）８０質量％と、ＬＤＰＥ（サンテックＭ６５４５）２０質量％とのブレンドを使用した以外は、実施例１と同様にして、本発明の低吸着性シーラントフィルムを製造した。
得られた低吸着性シーラントフィルムは、フィッシュアイのない美麗な膜表面を有し、柔軟性に富み、カールの発生もなく、取り扱い性及び加工適性に優れていた。
【００４５】
［実施例５］
基材として、厚さ１２μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムを使用し、その一方の面に印刷層を設け、その上にアンカーコート剤を塗布した。次いで、このアンカーコート剤の塗布面と、透明蒸着フィルム（ＶＭＰＥＴ、厚さ１２μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムの片面に酸化アルミニウムを蒸着した透明蒸着フィルム）の蒸着面とを、ポリエチレン系樹脂（厚さ１５μｍ）を介するサンドイッチラミネート法により貼り合わせた。
得られた積層フィルムの透明蒸着フィルム側の面にアンカーコート剤を塗布し、ポリエチレン系樹脂（厚さ１５μｍ）を介するサンドイッチラミネート法により、上記実施例１で製造した低吸着性シーラントフィルムの外層側の面を貼り合わせ、本発明の包装材料を製造した。
得られた包装材料の層構成は、ＰＥＴ１２μｍ／印刷層／アンカーコート剤層／ポリエチレン系樹脂層１５μｍ／ＶＭＰＥＴ１２μｍ／アンカーコート剤層／ポリエチレン系樹脂層１５μｍ／低吸着性シーラントフィルム４０μｍ（外層１５.５μｍ／第一の低吸着性樹脂層５μｍ／カール防止層７.５μｍ／第二の低吸着性樹脂層５μｍ／内層７μｍ）であった。
【００４６】
［実施例６］
実施例１の低吸着性シーラントフィルムの代わりに、実施例２の低吸着性シーラントフィルムを使用した以外は、実施例５と同様にして、包装材料を製造した。
【００４７】
［実施例７］
実施例１の低吸着性シーラントフィルムの代わりに、実施例３の低吸着性シーラントフィルムを使用した以外は、実施例５と同様にして、包装材料を製造した。
【００４８】
［実施例８］
実施例１の低吸着性シーラントフィルムの代わりに、実施例４の低吸着性シーラントフィルムを使用した以外は、実施例５と同様にして、包装材料を製造した。
【００４９】
［比較例１］
第一及び第二の低吸着性樹脂層を構成する樹脂組成物として、ＣＯＣ（ＴＯＰＡＳ８００７Ｆ−６００）１００質量％を使用した以外は、実施例１と同様にして、低吸着性シーラントフィルムを製造した。
得られた低吸着性シーラントフィルムには、フィッシュアイの発生が見られた。
【００５０】
［比較例２］
第一及び第二の低吸着性樹脂層を構成する樹脂組成物として、ＣＯＣ（ＴＯＰＡＳ８００７Ｆ−６００）７０質量％と、ＬＤＰＥ（サンテックＭ６５４５）３０質量％とのブレンドを使用した以外は、実施例１と同様にして、低吸着性シーラントフィルムを製造した。
得られた低吸着性シーラントフィルムには、シワが発生した。
【００５１】
［比較例３］
実施例１の低吸着性シーラントフィルムの代わりに、ＬＬＤＰＥフィルム（厚さ４０μｍ）を使用した以外は、実施例５と同様にして、包装材料を製造した。
【００５２】
［比較例４］
実施例１の低吸着性シーラントフィルムの代わりに、比較例１の低吸着性シーラントフィルムを使用した以外は、実施例５と同様にして、包装材料を製造した。
【００５３】
［比較例５］
実施例１の低吸着性シーラントフィルムの代わりに、比較例２の低吸着性シーラントフィルムを使用した以外は、実施例５と同様にして、包装材料を製造した。
【００５４】
［比較例６］
実施例１の（１）〜（３）で用意した樹脂及び樹脂組成物を用いて、インフレーション法を用いた３層共押出製膜法により、外層１５.５μｍ／低吸着性樹脂層１０μｍ／内層１４.５μｍの層構成を有するフィルム（厚さ４０μｍ）を製造したが、柔軟性に欠け、また多くのシワが発生し、シーラントとしての使用に耐え得るフィルムを製膜できなかった。
【００５５】
［評価方法・結果］
（外観評価）
実施例１〜４及び比較例１〜２のシーラントフィルムについて、フィッシュアイ及びシワの有無を確認した。結果を表１に示す。表中、フィッシュアイ又はシワがない場合を○、有る場合を×で表す。
【００５６】
【表１】
0006620438.tif 000002
【００５７】
第一及び第二の低吸着性樹脂層がＣＯＣ１００質量％の比較例１はフィッシュアイにより外観が悪化した。また、第一及び第二の低吸着性樹脂層にＬＤＰＥ３０質量％を含む比較例２は、製膜安定性が悪化したことによるシワが確認された。
【００５８】
（吸着評価）
実施例５〜８及び比較例３の包装材料を１０ｃｍ×１０ｃｍ四方に切り取り、その初期重量を測定した。
容積１０リットルのステンレス容器内にｌ−メントール固体（純正化学（株））１０ｇを入れ、蓋をして容器内をｌ−メントール蒸気で満たし、その中に切り取った積層体を吊り下げて、４０℃で７日間保管した。
保管後、積層体を取り出して重量を測定し、初期重量との差からｌ−メントールの吸着量を算出した。
【００５９】
（シール強度評価）
実施例５〜８及び比較例３の積層体を、シーラントフィルムを内側にして重ね合せ、ヒートシーラー（テスター産業（株）製ＴＰ−７０１Ｓ  ＨＥＡＴ  ＳＥＡＬ  ＴＥＳＴＥＲ）で、１６０℃で１秒間、圧力１ｋｇｆ／ｃｍ2でヒートシールした。
次いで、これを幅１５ｍｍの短冊状に切り出し、テンシロン引張試験機（（株）オリエンテック製 ＲＴＣ−１３１０Ａ）を用いて圧着されたシール部を引き剥がし、シール強度を測定した。このときの引張速度は３００ｍｍ／分とした。
吸着評価及びシール強度評価の結果を表２に示す。
【００６０】
【表２】
0006620438.tif 000003
【００６１】
実施例５〜８は高いシール強度と低吸着性を示したが、比較例３はシール強度は高いものの多量のｌ−メントールが吸着した。
【符号の説明】
【００６２】
１．外層
２．第一の低吸着性樹脂層
３．カール防止層
４．第二の低吸着性樹脂層
５．内層
１０．基材層
１１．接着層
１２．バリア層
１３．接着層
１４．シーラントフィルム
【図１】
0006620438.tif 000004
【図２】
0006620438.tif 000005