(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記（１）及び（２）の特徴を満たす塩化ビニル単独重合体  １００質量部；及び
（ｂ）可塑剤  １５質量部以下；
を含む塩化ビニル系樹脂組成物。
（１）ゲル浸透クロマトグラフィにより測定した微分分子量分布曲線のポリスチレン換算質量平均分子量が９８，５００以上１１０，０００以下である。
（２）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．８０〜１．９５である。但し、Ｍｗはゲル浸透クロマトグラフィにより測定した微分分子量分布曲線のポリスチレン換算質量平均分子量であり、Ｍｎはポリスチレン換算数平均分子量である。
【請求項２】
請求項１に記載の樹脂組成物を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化ビニル系樹脂組成物に関する。更に詳しくは、継手、硬質板、パイプなどの建築部材、電装部材、工業部品、自動車用材料、おもちゃ、医療関連製品、及び食品関連製品の材料として好適に用いることのできる硬質塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、塩化ビニル系樹脂に少量の可塑剤等を配合した硬質塩化ビニル系樹脂組成物は、安価であることから、建築部材、電装部材、工業部品、自動車用材料、おもちゃ、医療関連製品、及び食品関連製品等の幅広い分野に用いられている。ところが硬質塩化ビニル系樹脂組成物には、その熱分解温度が常用される加工温度に近い上に、流動性が高くないため、成形品にフィッシュアイなどの外観不良を生じ易いという加工性の問題があった。
【０００３】
そこで塩化ビニルモノマーと酢酸ビニルなどの他のモノマーとの共重合体を用いる技術、（メタ）アクリル系重合体などの他の樹脂を配合する技術（例えば、特許文献１）が提案されている。しかし、共重合体を用いる技術は、成形品の機械的強度が低下するという点で、十分に満足できるものではない。また他の樹脂を配合する技術は、塩化ビニル系樹脂と他の樹脂との相容性・混和性に起因する外観不良が生じ易いという点で、十分に満足できるものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２０３７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、押出成形加工性及び射出成形加工性の何れにも優れ、継手、硬質板、パイプなどの建築部材、電装部材、工業部品、自動車用材料、おもちゃ、医療関連製品、及び食品関連製品の材料として好適に用いることのできる硬質塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意研究した結果、特定の塩化ビニル系樹脂の樹脂組成物により、上記課題を達成できることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、（ａ）下記（１）及び（２）の特徴を満たす塩化ビニル系樹脂  １００質量部；及び
（ｂ）可塑剤  １５質量部以下；を含む塩化ビニル系樹脂組成物である。
（１）ゲル浸透クロマトグラフィにより測定した微分分子量分布曲線のポリスチレン換算質量平均分子量が９８，５００以上１１０，０００以下である。
（２）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．８０〜１．９５である。但し、Ｍｗはゲル浸透クロマトグラフィにより測定した微分分子量分布曲線のポリスチレン換算質量平均分子量であり、Ｍｎはポリスチレン換算数平均分子量である。
【０００８】
第２の発明は、第１の発明に記載の樹脂組成物を含む物品である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の硬質塩化ビニル系樹脂組成物は、押出成形加工性及び射出成形加工性の何れにも優れ、フィッシュアイなどの外観不良のない美麗な成形品を得ることができる。そのため継手、硬質板、パイプなどの建築部材、電装部材、工業部品、自動車用材料、おもちゃ、医療関連製品、及び食品関連製品の材料として好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
成分（ａ）「塩化ビニル系樹脂」：
本発明の成分（ａ）として用いる塩化ビニル系樹脂は、−ＣＨ２−ＣＨＣｌ−で表される基を有する全ての重合体を指し、塩化ビニルの単独重合体；塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・（メタ）アクリル酸共重合体、塩化ビニル・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、塩化ビニル・（メタ）アクリル酸エチル共重合体、塩化ビニル・マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル・エチレン共重合体、塩化ビニル・プロピレン共重合体、塩化ビニル・スチレン共重合体、塩化ビニル・イソブチレン共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・スチレン・無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル・スチレン・アクリロニトリル三元共重合体、塩化ビニル・ブタジエン共重合体、塩化ビニル・イソプレン共重合体、塩化ビニル・塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン・酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル・各種ビニルエーテル共重合体等の塩化ビニルと塩化ビニルと共重合可能な他のモノマーとの共重合体；後塩素化ビニル共重合体等の塩化ビニル単独重合体や塩化ビニル系共重合体を改質したもの；さらには塩素化ポリエチレン等の構造上塩化ビニル樹脂と類似の塩素化ポリオレフィンを包含する。
【００１１】
これらの中で、成形品の機械的強度の観点から、塩化ビニルの単独重合体が好ましい。
【００１２】
上記成分（ａ）は、（１）ゲル浸透クロマトグラフィ（以下、「ＧＰＣ」と略すことがある。）により測定したＧＰＣ曲線のポリスチレン換算質量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と略すことがある。）が、９８，５００以上、１１０，０００以下、好ましくは９９，５００以上、１０１，０００以下である。
【００１３】
また上記成分（ａ）は、（２）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．８０〜１．９５、好ましくは１．８３〜１．９２である。ここでＭｎはＧＰＣにより測定したＧＰＣ曲線のポリスチレン換算数平均分子量である。Ｍｗについては上述した。
【００１４】
上記成分（ａ）のＭｗが上記範囲にあり、かつ、Ｍｗ／Ｍｎが上記範囲にあるときに、押出成形加工性及び射出成形加工性の何れにも優れ、フィッシュアイなどの外観不良のない美麗な成形品を得ることができることは、特異的であり、驚くべきことである。
【００１５】
上記成分（ａ）としては、これらの塩化ビニル系樹脂の１種又は２種以上の混合物を用いることができる。なお上記成分（ａ）として２種以上の混合物を用いる場合には、混合物として上記特性（１）及び上記特性（２）を満たすようにする。
【００１６】
成分（ｂ）「可塑剤」：
上記成分（ｂ）としては、塩化ビニル系樹脂組成物に通常使用される可塑剤であれば制限されず、任意の可塑剤を用いることができる。
【００１７】
上記成分（ｂ）としては、例えば、フタル酸エステル系化合物、アジピン酸エステル系化合物、セバシン酸エステル系化合物、アゼライン酸エステル系化合物、トリメリット酸エステル系化合物、ピロメリット酸エステル系化合物、リン酸エステル系化合物、ポリエステル系化合物、エポキシ系化合物、塩素化パラフィン、芳香族炭化水素系化合物、及び石油系炭化水素化合物などをあげることができる。上記成分（ｂ）としては、これらの１種あるいは２種以上の混合物を用いることができる。
【００１８】
上記成分（ｂ）の配合量は、上記成分（ａ）１００質量部に対して、硬質塩化ビニル系樹脂組成物に要求される機械的強度を保持する観点から、通常１５質量部以下、好ましくは１０質量部以下である。また加工性の観点から、通常０．１質量部以上、好ましくは１質量部以上である。
【００１９】
本発明の樹脂組成物には、塩化ビニル系樹脂及びその樹脂組成物に通常用いられる安定剤を、更に含ませることができる。上記安定剤としては、例えば、有機スズ化合物系、バリウム−亜鉛系、カルシウム−亜鉛系、及び鉛系の安定剤などをあげることができる。これらの中で、環境問題の観点から、有機スズ化合物系、バリウム−亜鉛系、及びカルシウム−亜鉛系の安定剤が好ましく、熱安定性の観点から有機スズ化合物系が好ましい。安定剤の配合量は、上記成分（ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましい。
【００２０】
本発明の樹脂組成物には、各種金属セッケン、脂肪酸、及びポリエチレンワックスなどの滑剤を、更に含ませることができる。滑剤の配合量は、上記成分（ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましい。
【００２１】
本発明の樹脂組成物には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、塩化ビニル系樹脂及びその樹脂組成物に通常用いられる各種添加剤（例えば、熱安定剤、充填剤、滑剤、発泡剤、顔料、及び紫外線吸収剤など）を更に含ませることができる。
【００２２】
本発明の樹脂組成物は、上記成分（ａ）、上記成分（ｂ）、及び所望に応じて用いる任意成分を、任意の溶融混練機（例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ミキサー、及び各種のニーダーなど。）を使用して溶融混練することにより得ることができる。好ましくは二軸押出機を用い、樹脂温度１５０〜１８０℃で溶融混練することにより得ることができる。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２４】
使用した原材料
成分（ａ）：
（ａ−１）Ｍｗ＝１００，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８８の塩化ビニル単独重合体。
（ａ−２）Ｍｗ＝９９，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８８の塩化ビニル単独重合体。
（ａ−３）Ｍｗ＝１０５，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８８の塩化ビニル単独重合体。
（ａ−４）Ｍｗ＝１００，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８２の塩化ビニル単独重合体。
（ａ−５）Ｍｗ＝１００，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９３の塩化ビニル単独重合体。
【００２５】
比較成分（ａ’）：
（ａ’−１）Ｍｗ＝１００，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７７の塩化ビニル単独重合体。
（ａ’−２）Ｍｗ＝１００，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９８の塩化ビニル単独重合体。
（ａ’−３）Ｍｗ＝９７，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８８の塩化ビニル単独重合体。
（ａ’−４）Ｍｗ＝１３０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８８の塩化ビニル単独重合体。
【００２６】
成分（ｂ）：
（ｂ−１）株式会社ＡＤＥＫＡのエポキシ化大豆油「Ｏ−１３０Ｐ（商品名）」。
（ｂ−２）ジェイプラス株式会社のジ−２−エチルヘキシルフタレート「ＤＯＰ（商品名）」。
【００２７】
任意成分（ｃ）：
（ｃ−１）株式会社ＡＤＥＫＡのジオクチル錫メルカプト系安定剤「アデカスタブ４６５（商品名）」。
（ｃ−２）株式会社ＡＤＥＫＡのバリウム−亜鉛系複合安定性。
（ｃ−３）三井化学株式会社のポリエチレンワックス系滑剤「ハイワックス４２０２Ｅ（商品名）」。
【００２８】
測定方法
（１）押出成形性：
５０ｍｍφ押出機にＬ／Ｄ＝２２、ＣＲ＝３．５のスクリュウ、及び１２ｍｍφ、肉厚１ｍｍのパイプダイ（口金内面クロムメッキ）を装着した装置を使用し、温度設定Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｄ１／Ｄ２＝１２０℃／１４０℃／１５０℃／１６０℃／１７０℃／１７０℃、スクリュウ回転数４０ｒｐｍ、及び吐出量１５ｋｇ／ｈｒの条件で、パイプを押出成形し、以下の基準で評価した。
◎：ドローダウン性、成形体表面外観、及び成形体形状の全てが良好である。
○：成形体の表面にやや肌荒れがあるが、ドローダウン性と成形体形状は良好である。
△：成形体の表面に肌荒れがあり、形状にも乱れがあるが、ドローダウン性は良好である。
×：成形体の表面に顕著な肌荒れがあり、形状にも大きな乱れがある。またドローダウン性も悪い。
【００２９】
（２）射出成形性：
型締圧１２０トンの射出成形機を用い、幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍ×厚さ２ｍｍのシート状の試験片を、成形温度１８０℃、金型温度４０℃、射出速度５０ｍｍ／秒、射出圧力１４００Ｋｇ／ｃｍ２、保圧圧力４００〜１４００Ｋｇ／ｃｍ２、射出時間１０秒、及び冷却時間４５秒の成形条件で成形した。得られた試験片について、ヒケ、フローマーク、及びウェルドマークの有無を、目視観察し、以下の基準で評価した。
◎：ヒケ、フローマーク及びウェルドマークは認められない。
○：ヒケ、フローマーク又はウェルドマークがわずかに認められる。
△：ヒケ、フローマーク及びウェルドマークが認められる。
×：甚だしいヒケ、フローマーク及びウェルドマークが認められる。
【００３０】
（３）フィッシュアイ：
上記試験（１）で得たパイプを５０ｃｍ採取し、フィッシュアイが発生しているか否かを目視観察し、国立印刷局のきょう雑物測定図表を用いて測定した０．７ｍｍ２超のフィッシュアイを大、０．３〜０．７ｍｍ２を中、０．３ｍｍ２未満を小として、その個数から以下の基準で評価した。
◎：大０個、中と小の合計２個以下。
○：大０個、中と小の合計１０個以下。
×：大１個以上、又は中と小の合計１０個超。
【００３１】
実施例１〜１０、比較例１〜４
表１又は２に示す量（質量部）の成分を、リボンブレンダ―を使用して均一に混合した後、二軸押出機を用いて１６０℃で溶融混練し、樹脂組成物を得た。上記（１）〜（３）の評価を行った。結果を表１又は２に示す。
【００３２】
【表１】
0006495676.tif 000002
【００３３】
【表２】
0006495676.tif 000003
【００３４】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、押出成形加工性及び射出成形加工性の何れにも優れ、フィッシュアイなどの外観不良のない美麗な成形品を得ることができた。
【００３５】
一方、比較例１〜４は、押出成形性が低いか又はフィッシュアイが多数あり、射出成形性も不十分であった。