【事件の表示】
　特許第３３７２３２９号「香味改善剤および改善された香味を有する飲食物」の請求項１ないし８に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３７２３２９号の請求項１乃至４に係る特許を維持する。
【理　由】
Ｉ．手続の経緯
　
　本件特許第３３７２３２９号の請求項１乃至８に係る発明についての出願は、平成５年１１月２４日に特許出願され、平成１４年１１月２２日にその特許権の設定登録がなされ、その後、 森下省吾より請求項１乃至８に対して特許異議の申立てがなされ、請求項１乃至８に対して取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１５年１２月１６日に訂正請求がなされ（その後取り下げ）、その後再度、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１６年４月１６日に訂正請求がなされたものである。
　
II．訂正請求
　
１．訂正の内容
（１）訂正事項１
　特許請求の範囲の請求項１乃至４に係る記載、
「【請求項１】(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸およびそのエステル類からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が、光学純度７０%ｅ.ｅ.以上で、含有されていることを特徴とする香味改善剤。
【請求項２】(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸が、光学純度８０%ｅ.ｅ.以上で、含有されている請求項１記載の香味改善剤。
【請求項３】(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸メチルが、光学純度７０%ｅ.ｅ.以上で、含有されている請求項１記載の香味改善剤。
【請求項４】(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸エチルが、光学純度７５%ｅ.ｅ.以上で、含有されている請求項１記載の香味改善剤。」を、
「【請求項１】(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸およびそのエステル類からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が、光学純度７０%ｅ.ｅ.以上で、含有されていることを特徴とする飲食品の匂い立ち付与用香味改善剤。
【請求項２】(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸が、光学純度８０%ｅ.ｅ.以上で、含有されている請求項１記載の飲食品の匂い立ち付与用香味改善剤。
【請求項３】(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸メチルが、光学純度７０%ｅ.ｅ.以上で、含有されている請求項１記載の飲食品の匂い立ち付与用香味改善剤。
【請求項４】(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸エチルが、光学純度７５%ｅ.ｅ.以上で、含有されている請求項１記載の飲食品の匂い立ち付与用香味改善剤。」と訂正する。
（２）訂正事項２
　特許請求の範囲の請求項５乃至８を削除する。
（３）訂正事項３
　明細書の段落【０００８】に係る記載、
「【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、次の通りである。
（１）（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が、光学純度が７０％ｅ．ｅ．以上で、含有されていることを特徴とする香味改善剤。
（２）（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸が、光学純度８０％ｅ．ｅ．以上で、含有されている（１）項記載の香味改善剤。
（３）（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸メチルが、光学純度７０％ｅ．ｅ．以上で、含有されている（１）項記載の香味改善剤。
（４）（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸エチルが、光学純度７５％ｅ．ｅ．以上で、含有されている（１）項記載の香味改善剤。
（５）光学純度が７０％ｅ．ｅ．以上の（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を、飲食物に対して、光学純度１００％に換算して１〜１５０ｐｐｍの割合で含有することを特徴とする改善された香味を有する飲食物。
（６）光学純度８０％ｅ．ｅ．以上の（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸を含有する（５）項記載の改善された香味を有する飲食物。
（７）光学純度７０％ｅ．ｅ．以上の（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸メチルを含有する（５）項記載の改善された香味を有する飲食物。
（８）光学純度７５％ｅ．ｅ．以上の（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸エチルを含有する（５）項記載の改善された香味を有する飲食物。」を
「すなわち、本発明は、次の通りである。
（１）(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸およびそのエステル類からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が、光学純度７０%ｅ.ｅ.以上で、含有されていることを特徴とする飲食品の匂い立ち付与用香味改善剤。
（２）(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸が、光学純度８０%ｅ.ｅ.以上で、含有されている（１）項記載の飲食品の匂い立ち付与用香味改善剤。
（３）(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸メチルが、光学純度７０%ｅ.ｅ.以上で、含有されている（１）項の飲食品の匂い立ち付与用香味改善剤。
（４）(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸エチルが、光学純度７５%ｅ.ｅ.以上で、含有されている（１）項記載の飲食品の匂い立ち付与用香味改善剤。」と訂正する。
（４）訂正事項４
  明細書の段落【０００９】を削除する。
（５）訂正事項５
  発明の名称「香味改善剤および改善された香味を有する飲食物」を「香味改善剤」と訂正する。
　
２．訂正の適否
（１）訂正事項１について
　上記訂正事項１は、「香味改善剤」を「飲食品の匂い立ち付与用香味改善剤」に用途を限定するものであって、特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当する。
　そして、本件特許明細書には、これに関し、「・・・すなわち、本発明の課題は、新鮮な香味と著しい匂い立ちを与える新規な香味改善剤および改善された香味を有する飲食物を提供することである。」（段落【０００７】）、「ここで匂い立ちとは、飲食物の香味が瞬時に口中で広がることをいうだけでなく、口近くに飲食物が存在するだけで、香りが感じられることをいう。」（段落【００２１】）と記載されているから、上記訂正事項は、願書に最初に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものである。
　また、上記訂正事項が、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではないことは明らかである。
（２）訂正事項２について
　訂正事項２は、請求項の削除であるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものに該当し、願書に最初に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではないことは明らかである。
（３）訂正事項３乃至５について
　訂正事項３乃至５は、訂正事項１、２に伴うものであり、特許請求の範囲を訂正したことに伴い、発明の詳細な説明の欄の記載と発明の名称を整合させるものであって、明りょうでない記載の釈明を目的とするものに該当する。
　そして、訂正事項３乃至５は、いずれも願書に最初に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではないことは明らかである。　
　
３．むすび
　以上のとおりであるから、本件訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２項及び第３項の規定に適合するので、請求のとおり当該訂正を認める。
　
III．特許異議申立
　
１．特許異議申立書の理由の概要
　特許異議申立人は、下記甲第１乃至７号証を提出し、訂正前の本件請求項１乃至８に係る発明は、１）甲第４号証に記載された発明と同一であり、また、甲第１乃至４号証の記載からして本件特許の出願前に日本国内において公然知られた発明であるから、訂正前の本件請求項１乃至８に係る特許は、特許法２９条第１項第３号又は第１号の規定に違反してされたものである、２）甲第６号証、甲第７号証の１、甲第７号証の２を斟酌すれば、甲第１乃至３及び５号証に記載された発明に基づき当業者が容易に発明をすることができたものであるから、本件請求項１乃至８に係る特許は、特許法２９条第２項の規定に違反してされたものである、旨主張している。
　
甲第１号証：香料,145(1985) p.23〜31
甲第２号証：Perfume　and　Flavor　Chemicals(Aroma　Chemicals)I(1969)2108,1292
甲第３号証：Deutsche Lebensmittel-Rundschau,86[12](1990) p.375〜379
甲第４号証：「香りの百科」日本香料協会編朝倉書店(1989年6月25日)15〜18頁
甲第５号証：Tetrahedron:Asymmetry,2[10](1991) p.965〜968
甲第６号証：香料,98(1971) p.53〜60
甲第７号証の１：特開平４−２３０６６５号
甲第７号証の２：特開平４−３３００３３号
　
２．判断
　訂正後の本件請求項１乃至４に係る発明（以下、「本件発明１乃至４」という。）は、上記訂正請求により訂正された特許請求の範囲の請求項１乃至４に記載された事項により特定される、以下のとおりのものである。
「【請求項１】(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸およびそのエステル類からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が、光学純度７０%ｅ.ｅ.以上で、含有されていることを特徴とする飲食品の匂い立ち付与用香味改善剤。
【請求項２】(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸が、光学純度８０%ｅ.ｅ.以上で、含有されている請求項１記載の飲食品の匂い立ち付与用香味改善剤。
【請求項３】(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸メチルが、光学純度７０%ｅ.ｅ.以上で、含有されている請求項１記載の飲食品の匂い立ち付与用香味改善剤。
【請求項４】(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸エチルが、光学純度７５%ｅ.ｅ.以上で、含有されている請求項１記載の飲食品の匂い立ち付与用香味改善剤。」
　
　特許異議申立人 森下省吾の提出した甲第１乃至７号証刊行物を検討する。
　甲第１号証刊行物には、２−メチル酪酸について「性状は、無色の液体で、光学活性物質。市販品はラセミ体で、ｂｐ１７３〜１７４℃であり、ストロベリー、アップル、アプリコット、グレープ、ベリー類などの果実に存在し、・・・この酸は個有のエステリィでフルーテイな香調を有する。フルーツフレーバーへの使用は効果的で、エステリィな香調を強め、同時に調和させる。またボディ感も付与できる・・・」（２４頁左欄１４行〜右欄１４行）ことが記載されている。
　甲第２号証刊行物の２１０８には、「２−メチル酪酸メチルは、・・・２０ｐｐｍ以下の希釈で「発酵した」アップル様ノートをもつ甘いフルーテイな香味。・・・フルーテイベースにおける新鮮なグリーンさの効果と結びついたその著しい揮発性及び「リフト」が、可食性精油の重要なトップノートに対して極めて魅力的で且つ自然な芳香を与えうる。それはまた種々のフルーツフレーバーの微量成分として使用される。濃度は最終製品において５から１０ｐｐｍの間で変化する。」こと、１２９２には、「２−メチル酪酸エチルは、・・・強力かつ拡散性のグリーンフルーティーで刺激的な、リンゴの皮、パイナップルスキン又は未熟なプラムの皮を想起させる香気。本エステルは、最終製品中約０．５〜５ｐｐｍに等しい極めて低い濃度でフルーツフレーバー組成物において用途が見い出されている。」ことが記載されている。
　甲第３号証刊行物の３７７頁左欄のＴａｂ．１には、「各種の果実、食品及び薬品中の２−メチル酪酸のエナンチオマー配分」の測定結果のデータが記載されており、果実に含まれる２−メチル酪酸は、(Ｓ)体が８０%以上を占めていることが示されている。
  甲第４号証刊行物には、「リンゴ濃縮果汁を製造する際、芳香回収するリカバリーフレーバー(回収香)の技術も近年急速に進み、以前ではあまり濃縮しすぎるとよいリカバリーフレーバーができなかったのが、最近では２５００ｆ〜３０００ｆくらいの高濃縮リカバリーフレーバーが開発され、１００%天然果汁飲料等に利用されている。この高濃縮のリカバリーフレーバーの香気成分の分析も研究されており、主成分は、Acetoaldehyde、Hexyl　alcohol、Butyl　alcohol、trans−２−Hexenol、trans−２−Hexenal、Ethyl　acetate等である。」(１７頁左欄５〜１６行)と記載されており、表には、４４種類の成分からなるアップルフレーバーが示されている。
　甲第５号証刊行物には、「２−メチル酪酸の(Ｒ)−体はチーズ様で汁様の香気がするのに対して、(Ｓ)−体は快く甘いフルーツの香気がする、また、２−メチル酪酸エチルの(Ｒ)−体は最初に薬品臭、フェノール臭がし、次いでフルーツ様の甘い香気がするのに対し、(Ｓ)−体はエーテル様で甘く、極度に希釈したときに快いアップル様の香気がする」ことが示されている。
  甲第６号証刊行物には、香料の官能検査の実施について、「・・・香料、特にフレーバーの場合には匂いをかぐだけでは不充分であって、呼気と共に口中から鼻腔に達して感ずる匂い、すなわち、ふくみ香と共に味をテストせねばならない。・・・油性香料に限らず、水溶性香料も実際に使用される食品に添加してテストすることが望ましいが、出荷検査のような識別テストに於いては水とＳｕｇａｒ　Ｔｅｓｔで大きな問題はないと思われる。・・・」(５７頁右欄３０行〜５８頁左欄４行)とが記載されている。
　 甲第７号証の１刊行物、甲第７号証の２刊行物には、化合物単体の香気を確認した後、それを使用して調合香料を調製し、その調合香料を食品に添加して香味が評価することが示されている。
　
１）特許法２９条第１項第３号違反について
　訂正後の本件発明１乃至４は、「(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸およびそのエステル類からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が含有されている飲食品の匂い立ち付与用香味改善剤」に関するものであり、(Ｓ)体を選択することにより特異的に、飲食物の香味が強化され、匂い立ちが広がるものである。
　これに対して、甲第４号証刊行物には、リンゴ濃縮果汁を製造する際、芳香回収するリカバリーフレーバーを食品に供することが記載されているが、香気成分の中にも、４４種類の成分からなるアップルフレーバーの中にも、(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸およびそのエステル類は記載されていない。
　したがって、本件発明１乃至４は、甲第４号証刊行物に記載された発明と同一とすることはできない。
　
２）特許法２９条第１項第１号違反について
　訂正後の本件発明１乃至４と甲第１乃至２号証刊行物に記載された発明とを比較すると、両者は２−メチル酪酸およびそのエステル類を飲食品用香料として使用している点で同一であるが、前者が「（Ｓ)体」を添加した匂い立ち付与用香味改善剤であるのに対して、後者が「ラセミ体」を添加した単なる香料である点で、両者は相違しており、「（Ｓ)体」が「ラセミ体」と比較して「飲食品の匂い立ち付与用」として特異的に優れていることは、本件明細書の記載から明らかである。
　また、甲第３号証刊行物には、果実に含まれる２−メチル酪酸は、(Ｓ)体が８０%以上を占めている分析データが単に示されているだけであり、「（Ｓ)体」を「飲食品の匂い立ち付与用」に供することは記載されていない。
　甲第４号証刊行物には、上記のとおり、リンゴ濃縮果汁から得られるリカバリーフレーバーが記載されているだけで（Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸およびそのエステル類は記載されていない。
　特許異議申立人は、甲第１乃至２号証に２−メチル酪酸およびそのエステル類がフルーツフレーバーとして使用することが記載され、甲第３号証に、リンゴに（Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸およびそのエステル類が８０％以上含まれることが記載され、甲第４号証にリンゴのリカバリーフレーバーを食品に供することが記載されているから、訂正前の本件発明１乃至８は、甲第１乃至４号証刊行物の記載からして、本件特許の出願前に日本国内において公然知られた発明である旨主張している。
　しかしながら、たとえ、甲第４号証刊行物に記載された、リンゴ濃縮果汁から得られるリカバリーフレーバーが、(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸およびそのエステル類からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が、光学純度７０%ｅ.ｅ.以上で、含有していたとしても、上記のとおり、甲第１乃至４号証刊行物には、（Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸およびそのエステル類からなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物を、飲食品の匂い立ち付与用香味改善剤に供することにより、飲食物の香味が強化され、匂い立ちが広がることは記載されておらず、また、このことが本件特許の出願前に日本国内において公然知られたとする根拠もないから、異議申立人の主張は採用できない。
　したがって、本件発明１乃至４が、甲第１乃至４号証の記載からして本件特許の出願前に日本国内において公然知られた発明であるものとはいえない。
　
３）特許法２９条第２項違反について
  訂正後の本件発明１乃至４と甲第１乃至３及び５号証刊行物に記載された発明とを比較する。
　甲第１乃至２号証刊行物には、２−メチル酪酸およびそのエステル類の「ラセミ体」を飲食品用香料として使用することが記載されているだけであり、「（Ｓ)体」を「飲食品の匂い立ち付与用」に供することは記載されていないし、それを示唆する記載もない。
　また、甲第３号証刊行物は、果実に含まれる２−メチル酪酸は、(Ｓ)体が８０%以上を占めている分析データが単に示されているだけであり、「（Ｓ)体」を「飲食品の匂い立ち付与用」に供することは記載されていないし、それを示唆する記載もない。
　更に、甲第５号証刊行物は、化合物単体の２−メチル酪酸の(Ｓ)−体は快く甘いフルーツの香気がすること、化合物単体の２−メチル酪酸エチルの(Ｓ)−体はエーテル様で甘く、極度に希釈したときに快いアップル様の香気がするが記載されているだけで、「（Ｓ)体」を、「飲食品の匂い立ち付与用」に供することは記載されていないし、それを示唆する記載もない。
　そして、本件発明１乃至４は、「ラセミ体」と比較して「飲食品の匂い立ち付与用」として特異的に優れた(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸およびそのエステル類を果汁飲料、食品等の種々の飲食物に添加することによって、その香味の質、特に従来より解決することが困難であった匂い立ちを著しく改善することができる、すなわち、未完熱で新鮮な感じが引き立つ、匂いが軽く、匂い立ちが広がる、またフレーバー処方の香味が強化され、匂い立ちが広がる等、香味および匂い立ちの点で著しく優れた新規な飲食物を提供することができ、したがって、これら飲食物の商品価値を著しく高めることができるという、明細書記載の格別の効果を奏するものである。
　異議申立人は、甲第６乃至７号証刊行物を斟酌して、甲第５号証刊行物の記載から、(Ｓ)−(＋)−２−メチル酪酸およびそのエステル類が、「飲食品の匂い立ち付与用」として特異的に優れていることを当業者が予測しうる旨主張しているので、この点を検討する。
　本件発明１乃至４でいう「匂い立ち」の定義は、本件特許明細書の段落【００２１】に記載されているとおり、「ここで匂い立ちとは、飲食物の香味が瞬時に口中で広がることをいうだけでなく、口近くに飲食物が存在するだけで、香りが感じられることをいう。」ものである。
　一般に、鼻でかいだ「香り」と、極微量の香り成分以外の多種多様な成分を含む飲食物を口に入れたときの「香味」は異なるものであり、甲第５号証刊行物に記載された発明において使われた香料の官能検査方法如何にかかわらず、甲第５号証刊行物に記載された、「快く甘いフルーツの香気がする」「エーテル様で甘く、極度に希釈したときに快いアップル様の香気がする」という、鼻でかいだ「香り」から、本件発明１乃至４の「未完熱で新鮮な感じが引き立つ、匂いが軽く、匂い立ちが広がる、またフレーバー処方の香味が強化され、匂い立ちが広がる」という「匂い立ち」に関する効果を予測できるものとは考えられないから、異議申立人の主張は採用できない。
　したがって、本件発明は、甲第１乃至３及び５号証刊行物に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるものとはいえない。
　
３．まとめ
　以上のとおりであるから、特許異議申立の理由及び証拠によっては、本件発明についての特許を取り消すことはできない。
　また他に本件発明についての特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年４月２６日（２００４．４．２６）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
香味改善剤
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が、光学純度７０％ｅ．ｅ．以上で、含有されていることを特徴とする
飲食品の匂い立ち付与用
　【請求項２】　（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸が、光学純度８０％ｅ．ｅ．以上で、含有されている請求項１記載の
飲食品の匂い立ち付与用
　【請求項３】　（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸メチルが、光学純度７０％ｅ．ｅ．以上で、含有されている請求項１記載の
飲食品の匂い立ち付与用
　【請求項４】　（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸エチルが、光学純度７５％ｅ．ｅ．以上で、含有されている請求項１記載の
飲食品の匂い立ち付与用
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、飲食物の香味の質および匂い立ちを改善する（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類が含有された香味改善剤、並びに上記の光学活性体を含有する改善された香味を有する飲食物に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来、食品添加物等に使用されている香味改善剤の多くは、ラセミ体が用いられている。光学活性な化合物を食品添加物等に使用する例は少ない。
　ラセミ体の２−メチル酪酸およびそのエステル類は、天然物中、特に果実類中に広く存在することが知られている。そして、これらラセミ体のうち、特に２−メチル酪酸および炭素数１〜５のアルキルエステルが、食品の発酵臭や果実の完熟感を与える等の目的で、従来より食品香料として用いられている。
　【０００３】
　しかし、これら香料を含む飲食物は、優れた発酵臭や果実の完熟感を与えるという点では一応満足されるが、未だ十分であるとはいえない。また、匂い立ちを与えるという点でも改善の余地が十分残されている。
　【０００４】
　最近、飲食物の香味とは直接関係がないが、Ａ．Ｍｏｎｓａｎｄｌｅ等は、Ｄｔｓｃｈ．Ｌｅｂｅｎｓｍ．−Ｒｕｎｄｓｃｈ．，ｖｏｌ．８６，ｎｏ．１２，ｐｐ．３７５−３７９（１９９０）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ：Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ，ｖｏｌ．２，ｎｏ．１０，ｐｐ．９６５−９６８（１９９１）およびＫｏｎｔａｋｔｅ（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ），ｎｏ．３，ｐｐ．３８−４８（１９９２）で、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエチルエステル、並びにその光学対掌体である（Ｒ）−（−）−２−メチル酪酸およびそのエチルエステルを、ガスクロマトグラフィーによって分析し、個々の香気について報告している。
　【０００５】
　これらの文献によると、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸の香気は快い甘さで、繊細な果実様であるが、（Ｒ）−（−）−２−メチル酪酸の香気はチーズ様で汗様であり、また、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸エチルの香気はエーテル様で甘く、かなり希釈した時には快いりんごの香りがするが、（Ｒ）−（−）−２−メチル酪酸エチルは最初に薬品臭、フェノール臭がし、次いで甘い果実様の香りがする、と記載されている。
　【０００６】
　しかし、これらの報告はいずれも、飲食物の香味とは直接関係のない化合物単体の香気を評価したにすぎないものとなっている。（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類を飲食物に実際に用い、香味および匂い立ちを評価したものではない。
　【０００７】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明者らは、飲料の香味、および従来改善することが困難とされていた匂い立ちを解決することができる特定の香料、すなわち飲料用香味改善剤およびこれを用いた飲料の香味を検討していたところ、たまたま光学純度が７０％ｅ．ｅ．以上の（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類を飲料に添加すると、ラセミ体の発酵臭や果実の完熟感とは異なる新鮮な感じの香味を与えること、さらにラセミ体に比べて匂い立ちが著しく優れていることを発見するに至った。すなわち、未完熟で新鮮な感じが引き立ち、匂いが軽く、匂い立ちが広がる、またフレーバー処方の香味が強化され、匂い立ちが広がる等、香味および匂い立ちの点で著しく優れた飲料となることを見出した。そして、この知見に基づき、さらに食品にまで検討を進めて適用範囲を広め、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の課題は、新鮮な香味と著しい匂い立ちを与える新規な香味改善剤および改善された香味を有する飲食物を提供することである。
　【０００８】
　【課題を解決するための手段】
　すなわち、本発明は、次の通りである。
（１）　（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が、光学純度７０％ｅ．ｅ．以上で、含有されていることを特徴とする
飲食品の匂い立ち付与用
（２）　（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸が、光学純度８０％ｅ．ｅ．以上で、含有されている（１）項記載の
飲食品の匂い立ち付与用
（３）　（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸メチルが、光学純度７０％ｅ．ｅ．以上で、含有されている（１）項記載の
飲食品の匂い立ち付与用
（４）　（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸エチルが、光学純度７５％ｅ．ｅ．以上で、含有されている（１）項記載の
飲食品の匂い立ち付与用
　【０００９】
　（削除）
　【００１０】
　本発明では、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が必須成分として用いられる。このうち、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸のエステル類について例示すると、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、２−メチルプロピルエステル、ペンチルエステル、２−メチルブチルエステル、３−メチルブチルエステル、ヘキシルエステル、ｃｉｓ−３−ヘキセニルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステル、フェニルメチルエステル、２−フェニルエチルエステル、３−フェニル−２−プロピルエステル等を挙げることができる。これらの化合物の中で、本発明において最も好ましい成分は、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸、および炭素数１〜５のアルキルエステルである。
　【００１１】
　これら本発明の（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類は、天然物から抽出して得ることもできるし、また生化学的合成法および化学的合成法により得ることもできる。
　生化学的合成法としては、例えば、Ｋ．Ｈ．Ｅｎｇｅｌ　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ：Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ，ｖｏｌ．２，ｎｏ．３，ｐｐ．１６５−１６８（１９９１）によって、ラセミ体の２−メチル酪酸を、リパーゼを用いてエナンチオ選択的にエステル化して、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸エステル類を得る方法が採用できる。
　【００１２】
　本発明の（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類を多量に取得するには、化学的合成法を用いることが好ましい。化学的合成法としては、特開昭６３−２３９２４５号公報に記載の方法が挙げられる。すなわち、市販品を容易に入手できるチグリン酸（（Ｅ）−２−メチル−２−ブテン酸）を原料とし、これを特定の絶対配置を有するルテニウム−光学活性ホスフィン錯体を触媒として不斉水素化すれば、目的化合物の一つである（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸を製造でき、さらに、これを公知の方法で、任意のアルコールと反応させることにより、目的化合物である（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸エステル類を製造することができる。
　【００１３】
　（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸の製造法をさらに詳しく説明すると、チグリン酸をメタノール、エタノールのような溶媒に溶解し、不活性ガスで置換したオートクレーブに仕込み、これにルテニウム−光学活性ホスフィン錯体を、チグリン酸に対して１／１００〜１／１０００倍モル加えて、水素圧４〜１２５ｋｇ／ｃｍ２、反応温度５〜５０℃で、１〜１００時間攪拌して水素化を行うことによって実施する。水素源として、水素ガスを用いない特開平３−１５７３４６号公報記載の方法を用いることもできる。この方法によれば、水素供与体として第一級または第二級アルコールを大過剰に用いる。反応後、溶媒を留去して残留物を減圧下で蒸留すれば、目的とする（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸を得ることができる。
　【００１４】
　なお、用いることができるルテニウム−光学活性ホスフィン錯体としては、例えば次のものが挙げられる。
　　ＲｕｘＨｙＣｌｚ〔（−）−（Ｒ−ＢＩＮＡＰ）〕２（Ｓ）ｐ　　　（１）
（式中、（−）−（Ｒ−ＢＩＮＡＰ）は、（−）−２，２′−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１′−ビナフチルまたは（−）−２，２′−ビス（ジ−ｐ−メチルフェニルホスフィノ）−１，１′−ビナフチルを示す。Ｓは第三級アミンを示す。ｙが０のときｘは２、Ｚは４、ｐは１を示し、ｙが１のときｘは１、Ｚは１、ｐは０を示す。）
　【００１５】
　　｛Ｒｕ〔（−）−（Ｘ−ＢＩＮＡＰ）〕ｑ｝（ＯＣＯＲ１）（ＯＣＯＲ２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２）
（式中、（−）−（Ｘ−ＢＩＮＡＰ）〕は、二つのナフチル基の５位および５′位にアミノ基、アセチルアミノ基またはスルホン基が置換してもよく、並びに四つのフェニル基のｐ位に低級アルキル基が置換してもよい（−）−２，２′−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１′−ビナフチルを示す。Ｒ１およびＲ２は低級アルキル基、ハロゲノ低級アルキル基、低級アルキル基が置換してもよいフェニル基、α−アミノアルキル基またはα−アミノフェニルアルキル基を示すか、あるいはＲ１とＲ２が一緒になってアルキレン基を示す。ｑは１または２を示す。）
　【００１６】
　　｛ＲｕＨｌ〔（−）−（Ｒ−ＢＩＮＡＰ）〕ｖ｝Ｙｗ　　　　　　　（３）　　
（式中、（−）−（Ｒ−ＢＩＮＡＰ）は前記と同じ内容を示す。ＹはＣｌＯ４、ＢＦ４またはＰＦ６を示す。ｌが０のときｖは１、ｗは２を示し、ｌが１のときｖは２、ｗは１を示す。）
　【００１７】
　　｛Ｒｕ〔（−）−（ＢＩＰＨＥＭＰ）〕｝Ｙ２　　　　　　　　　　（４）
（式中、（−）−（ＢＩＰＨＥＭＰ）は（−）−２，２′−ジメチル−６，６′−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１′−ビフェニル、（−）−２，２′−ジメチル−６，６′−ビス（ジ−ｐ−メチルフェニルホスフィノ）−１，１′−ビフェニル、または（−）−２，２′−ジメチル−６，６′−ビス（ジ−ｐ−メトキシフェニルホスフィノ）−１，１′−ビフェニルを示す。Ｙは前記と同じ内容を示す。）
　【００１８】
　上述した（１）〜（３）のルテニウム−光学活性ホスフィン錯体は、いずれも特開昭６３−２３９２４５号公報に記載の方法で得ることができる。また、（４）のルテニウム−光学活性ホスフィン錯体は、特開昭６３−１４５２９２号公報に記載の錯体である。
　【００１９】
　本発明では、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物は、その光学純度が７０％ｅ．ｅ．以上で用いられることが必要である。
　【００２０】
　前記特開昭６３−２３９２４５号公報に記載の方法に準じて合成された（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類は、光学純度８８％ｅ．ｅ．程度の高い純度で得られたが、（Ｓ）体の効果が、どの程度の光学純度のもので顕れるかを試験したところ、本発明においては、ほぼ７０％ｅ．ｅ．程度の高い光学純度で（Ｓ）体の効果が顕れはじめることが判った。さらに、（Ｓ）体の効果がはっきりと確実に出る好ましい光学純度について試験したところ、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸を用いる場合は８０％ｅ．ｅ．以上、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸メチルを用いる場合は７０％ｅ．ｅ．以上、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸エチルを用いる場合は７５％ｅ．ｅ．以上であることが判った。さらに、上記の結果に基づいて、その他のエステル類についても、光学純度８０％ｅ．ｅ．以上のものであれば本発明の効果が確実に期待できることが予想されるに至った。したがって、これらの光学純度以上のものであれば、精製することなくそのまま用いて、飲食物の香味および匂い立ちの効果を確実に期待できることが判った。
　【００２１】
　ここで匂い立ちとは、飲食物の香味が瞬時に口中で広がることをいうだけでなく、口近くに飲食物が存在するだけで、香りが感じられることをいう。
　【００２２】
　また、光学純度が７０％ｅ．ｅ．以上のものを得るため、前記した化学的合成方で得られる高い光学純度の（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類と、天然物中、特に果実類中に広く存在することが知られているラセミ体の２−メチル酪酸およびそのエステル類とを、適宜混合することができる。
　【００２３】
　これらラセミ体の２−メチル酪酸およびそのエステル類としては、例えば、２−メチル酪酸はアプリコット、りんご、いちご等に、２−メチル酪酸メチルはアプリコット、りんご、なし、いちご、メロン等に、２−メチル酪酸エチルはメロン、りんご、いちご、パパイア、マンゴー、キウィフルーツ等に、２−メチル酪酸プロピルはメロン、りんご等に、２−メチル酪酸ブチルは、りんご、いちご等に、２−メチル酪酸２−メチルプロピルはアプリコット、メロン、パパイア等に、２−メチル酪酸ペンチルはアプリコット、りんご等に、また２−メチル酪酸２−メチルブチルはアプリコット、メロン、パイナップル、グアバ等に含有されていることが知られている。その他にも、２−メチル酪酸の３−メチルブチルエステル、ヘキシルエステル、ｃｉｓ−３−ヘキセニルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステル、フェニルメチルエステル、２−フェニルエチルエステル、３−フェニル−２−プロピルエステル等が、種々の果実等に含有されていることが知られている。
　【００２４】
　本発明では、このようにして得られた光学純度が７０％ｅ．ｅ．以上の（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類は、これらの１種または２種以上を混合し、他の香料等の成分を配合して香味改善剤とし、飲食物に添加される。この香味改善剤には、通常の食品香料に使用される成分であれば、特に限定されることなく配合することができる。
　香味改善剤中の（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類の含有量は特に限定されないが、香味改善剤中に１〜１５重量％程度の割合で含有させることが好ましい。
　【００２５】
　また、光学純度が７０％ｅ．ｅ．以上の（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類は、これらの１種または２種以上を混合し、各種飲食物に添加して飲食物の香味および匂い立ちを改善することができる。
　（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類の各種飲食物への添加量は、添加する飲食物の種類によって適宜変えることができるが、飲食物に対して約１〜１５０ｐｐｍとするとよい。添加量が約１ｐｐｍ未満の少ない量では添加の効果がはっきりと顕れず、また約１５０ｐｐｍを超える多い量では該飲食物そのものの風味を損ねかねない。特に飲料に添加する場合には、添加量を該飲料に対して約１〜１００ｐｐｍとするとよい。なお、前記した香味改善剤を各種飲食物へ添加する場合には、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類の添加量が上記の範囲となるよう配慮するとよい。
　【００２６】
　本発明の（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類を含有する香味改善剤は、このものの香味改善効果を期待する各種飲食物であれば特に限定することなく添加することができる。例えば、食品としては、キャラメル、キャンデー、チョコレート、チューインガム、焼菓子等の菓子類、アイスクリーム、シャーベット等の冷菓、プリン、ゼリー等を挙げることができる。また、飲料としては、サイダー、レモン・ライム、各種フルーツソーダ、ガラナ、コーラ飲料のような炭酸飲料、無果汁または天然果汁含有の各種果汁飲料、ネクター、希釈用の濃厚シロップ、乳飲料、嗜好飲料、機能性飲料、洋酒類等を挙げることができる。
　【００２７】
　【発明の効果】
　本発明の（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類からなる群から選ばれた少なくとも１種の、光学純度７０％ｅ．ｅ．以上の化合物を含有する香味改善剤は、果汁飲料、食品等の種々の飲食物に添加することによって、その香味の質、特に従来より解決することが困難であった匂い立ちを著しく改善することができる。すなわち、未完熟で新鮮な感じが引き立つ、匂いが軽く、匂い立ちが広がる、またフレーバー処方の香味が強化され、匂い立ちが広がる等、香味および匂い立ちの点で著しく優れた新規な飲食物を提供することができる。したがって、これら飲食物の商品価値を著しく高めることができる。
　【００２８】
　【実施例】
　本発明の（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類、これらの対掌体である（Ｒ）−（−）−２−メチル酪酸およびそのエステル類、並びに従来より食品香料として用いられていたこれらのラセミ体を飲料に添加した場合の香味の比較を次のようにして行った。なお、エステル類としては、メチルエステルおよびエチルエステルを試料として選んだ。
　【００２９】
▲１▼　パネラーの選定
　２０代〜３０代の専門のフレバリスト（Ｆｌａｖｏｒｉｓｔ，食品香料を創る者）を、男性８名、女性２名の計１０名選定した。
　【００３０】
▲２▼　各化合物のいき値の測定
　（Ｓ）体と（Ｒ）体を１：１の割合で混合することによってラセミ体を得、（Ｓ）体、（Ｒ）体およびラセミ体の各化合物を水で希釈した場合に、感知可能な最低濃度（いき値）を、３点比較法（２種の試料を識別するのに、どちらか一方を２個、他方を１個、合計３個を１組にしてパネラーに示し、どれが異なる１個であるか、またはどの２個が同じであるかを当てさせ、数回の繰り返しで得られた正解数から２種の試料間に差があるかどうか判定する方法；日科技連官能検査委員会編「新版　官能検査ハンドブック」２５２−２５３頁（１９７３））によって測定し、このいき値から各々の相対強度を明らかにした。いき値が等しかった場合は、パネラーの正解率によって相対強度を評価した。
　これらの結果を表１に示す。
　【００３１】
▲３▼　組み替え処方による飲料用香味改善剤の調製
　既存のフレーバー処方箋中のラセミ体の２−メチル酪酸およびそのエステル類を（Ｓ）体または（Ｒ）体に組み替えて飲料用香味改善剤を調製した。
　なお、（Ｓ）体、（Ｒ）体およびラセミ体において、▲２▼で行った相対強度に差がある場合は、相対強度が強いものが必ずしも良い香味を与えるとは限らず、また、相対強度が異なるまま比較すると純粋に香味を比較することができないので、これらの使用量を調整することによって相対強度を同等にした。
　【００３２】
▲４▼　飲料への添加
　モデル飲料に、▲３▼で調製したフレーバーを所定量添加して、（Ｓ）体、（Ｒ）体またはラセミ体が添加された場合の香味の比較を行った。
　▲３▼および▲４▼の結果は、後記実施例および比較例に記す。
　【００３３】
　なお、実施例および比較例中の匂いの表現は、印藤元一著、「香料の実際知識」（昭和５０年３月２５日）東洋経済新報社、３頁に記載されている表現を参考にした。また、実施例および比較例中、表に示す処方の単位は重量部で表わした。
　【００３４】
　【参考例１】
　（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸の製造
　あらかじめ窒素置換した１００ｍｌ容量のステンレス製オートクレーブに、チグリン酸０．２ｇ（２ｍｍｏｌ）とメタノール２０ｍｌを入れ、続いてＲｕ〔（−）−ＢＩＮＡＰ〕（ＢＦ４）２（（−）−ＢＩＮＡＰは、（−）−２，２′−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１′−ビナフチルを示す。）６．０ｍｇ（０．００７ｍｍｏｌ）を入れ、水素圧４ｋｇ／ｃｍ２、反応温度２０℃で、１２時間攪拌して水素化を行い、溶媒を留去して目的とする（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸０．２ｇ（収率１００％）を得た。
　旋光度は、［α］Ｄ２５＝＋１６．７°（ｎｅａｔ）、またガスクロマトグラフィーによる純度は１００％であった。
　これを、（Ｓ）−１−フェニルエチルアミンと反応させ、アミドを合成し、ガスクロマトグラフィーで分析した結果、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸の光学純度は、８８％ｅ．ｅ．であった。
　【００３５】
　【参考例２】
　（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸メチルの製造
　参考例１の方法で得られた（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸９ｇ（８８ｍｍｏｌ）を、水酸化ナトリウム４．２ｇ（１０５ｍｍｏｌ）を水２４ｍｌに溶解した水溶液に加えて溶解後、４５℃まで加温した。溶液の温度を４５〜５０℃に保ちながら、ここへ、硫酸ジメチル１３．４ｇ（１０６ｍｍｏｌ）を３０分かけて滴下し、同温で３時間反応させた。反応終了後、室温まで冷却し、５０％水酸化ナトリウム水溶液８．５ｇ（１０６ｍｍｏｌ）を滴下して、過剰の硫酸ジメチルを加水分解した。油層をｎ−ヘキサンで抽出し、飽和食塩水で中性になるまで洗浄し、次いで、常圧蒸留により、ｎ−ヘキサンを回収後、沸点１１５℃／７６０ｍｍＨｇの（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸メチル７．２ｇ（収率７０．６％）を得た。
　旋光度は、［α］Ｄ２５＝＋１８．９７°（ｎｅａｔ）、またガスクロマトグラフィーによる純度は１００％であった。
　【００３６】
　【参考例３】
　（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸エチルの製造
　参考例１の方法で得られた（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸９ｇ（８８ｍｍｏｌ）を、濃硫酸０．４ｇを含む９９．５ｖｏｌ％エタノール２０．２４ｇと混合し、４時間加熱還流した。反応終了後、室温まで冷却し、飽和食塩水１５０ｍｌへ注入した。油層をｎ−ヘキサンで抽出して水層と分離した後、さらに飽和食塩水で２回洗浄し、塩化カルシウムで脱水した。次いで、常圧蒸留により、ｎ−ヘキサンを回収し、さらに加熱温度を上昇させて、沸点１３５℃／７６０ｍｍＨｇの（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸エチル９．３ｇ（収率８１．３％）を取得した。
　旋光度は、［α］Ｄ２５＝＋１５．６１°（ｎｅａｔ）、またガスクロマトグラフィーによる純度は１００％であった。
　【００３７】
　【参考例４】
　（Ｒ）−（−）−２−メチル酪酸の製造
　触媒として、Ｒｕ［（−）−ＢＩＮＡＰ］（ＢＦ４）２の代わりにＲｕ［（＋）−ＢＩＮＡＰ］（ＢＦ４）２を用いた以外は参考例１と全く同様の方法で、（Ｒ）−（−）−２−メチル酪酸を得た。
　旋光度は、［α］Ｄ２５＝−１７．０１°（ｎｅａｔ）、またガスクロマトグラフィーによる純度は１００％であった。
　これを、（Ｓ）−１−フェニルエチルアミンと反応させ、アミドを合成し、ガスクロマトグラフィーで分析した結果、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸の光学純度は、８９％ｅ．ｅ．であった。
　【００３８】
　【参考例５】
　（Ｒ）−（−）−２−メチル酪酸メチルの製造
　参考例４で得られた（Ｒ）−（−）−２−メチル酪酸を、参考例２と同様にエステル化して、（Ｒ）−（−）−２−メチル酪酸メチルを得た。
　旋光度は、［α］Ｄ２５＝−１９．５４°（ｎｅａｔ）、またガスクロマトグラフィーによる純度は９９．３％であった。
　【００３９】
　【参考例６】
　（Ｒ）−（−）−２−メチル酪酸エチルの製造
　参考例４で得られた（Ｒ）−（−）−２−メチル酪酸を、参考例３と同様にエステル化して、（Ｒ）−（−）−２−メチル酪酸エチルを得た。
　旋光度は、［α］Ｄ２５＝−１６．０３°（ｎｅａｔ）、またガスクロマトグラフィーによる純度は９８．８％であった。
　【００４０】
　【実施例１、比較例１および比較例２】
　表２のストロベリーフレーバー処方に基づき、飲料用香味改善剤を調製した。参考例１で得られた（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸を含有するものを実施例１、参考例４で得られた（Ｒ）−（−）−２−メチル酪酸を含有するものを比較例１、さらにラセミ体の２−メチル酪酸を含有するものを比較例２としたが、これらの成分の含有量は、前述の相対強度の差を補正するために調整し、エチルアルコール（９５％）の添加量でいずれも全量が１００となるように調節した。得られた各飲料用香味改善剤を、グルコース１０重量％およびクエン酸０．１重量％を含有する無果汁炭酸飲料にそれぞれ０．００１重量％の割合で添加した。
　各飲料について、前述のフレバリスト１０名によって香味を評価した結果を表３に示した。
　【００４１】
　表３に示すとおり、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸を含有する実施例１の飲料用香味改善剤を添加した飲料は、未完熟で、新鮮な感じが引き立つのに対し、（Ｒ）−（−）−２−メチル酪酸を含有する比較例１の飲料用香味改善剤を添加したものは、完熟感は増すが、新鮮さに乏しかった。また、ラセミ体を含有する比較例２の飲料用香味改善剤を添加したものは、（Ｒ）−（−）−２−メチル酪酸を添加した時の甘い完熟感が目立ち、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸を添加した時の新鮮さは全く感じられなかった。
　【００４２】
　（Ｓ）体を含有する飲料用香味改善剤を添加した飲料は、未完熟で新鮮な感じが引き立ち、他のものに比べて、著しく優れていることが明らかとなった。
　【００４３】
　【実施例２、比較例３および比較例４】
　表４のストロベリーフレーバー処方に基づき、飲料用香味改善剤を調製した。なお、参考例２で得られた（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸メチルを含有するものを実施例２、参考例５で得られた（Ｒ）−（−）−２−メチル酪酸メチルを含有するものを比較例３、さらにラセミ体の２−メチル酪酸メチルを含有するものを比較例４とした。
　得られた各飲料用香味改善剤を、グルコース１０重量％およびクエン酸０．１重量％を含有する無果汁炭酸飲料にそれぞれ０．００１重量％の割合で添加した。　各飲料について、前述のフレバリスト１０名によって香味を評価した結果を表５に示した。
　【００４４】
　表５に示すとおり、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸メチルを含有する実施例２の飲料用香味改善剤を添加した飲料は、匂いが軽く、匂い立ちにおいて果実感が広がるのに対し、（Ｒ）−（−）−２−メチル酪酸メチルを含有する比較例３の飲料用香味改善剤を添加したものは、匂いが重く、油っぽかった。また、ラセミ体を含有する比較例４の飲料用香味改善剤を添加したものは、重く、油っぽく、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸メチルを添加した時の特徴が全く感じられなかった。
　【００４５】
　（Ｓ）体を含有する飲料用香味改善剤を添加した飲料は、匂いが軽く、匂い立ちが広がり、他のものに比べ、著しく優れていることが明らかとなった。
　【００４６】
　【実施例３、比較例５および比較例６】
　表６のマスカットフレーバー処方に基づき、飲料用香味改善剤を調製した。なお、参考例３で得られた（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸エチルを含有するものを実施例３、参考例６で得られた（Ｒ）−（−）−２−メチル酪酸エチルを含有するものを比較例５、さらにラセミ体の２−メチル酪酸エチルを含有するものを比較例６とした。
　得られた各飲料用香味改善剤を、グルコース１０重量％およびクエン酸０．１重量％を含有する無果汁炭酸飲料にそれぞれ０．００１重量％の割合で添加した。　各飲料について、前述のフレバリスト１０名によって香味を評価した結果を表７に示した。
　【００４７】
　表７に示すとおり、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸エチルを含有する実施例３の飲料用香味改善剤を添加した飲料は、マスカットの香気が強化され、匂い立ちが広がるのに対し、（Ｒ）−（−）−２−メチル酪酸エチルを含有する比較例５の飲料用香味改善剤を添加したものは、匂いが重く、油っぽかった。また、ラセミ体を含有する比較例６の飲料用香味改善剤を添加したものは、重く、油っぽく、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸エチルを添加した時の特徴が全く感じられなかった。
　【００４８】
　（Ｓ）体を含有する飲料用香味改善剤を添加した飲料は、マスカットの香気が強化され、匂い立ちが広がり、他のものに比べてきわめて優れていることが明らかとなった。
　【００４９】
　【実施例４】
　特開昭６３−２３９２４５号公報に記載の方法に準じて合成された（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類は、光学純度８８％ｅ．ｅ．程度の高い純度で得られたが、（Ｓ）体の効果が、どの程度の光学純度のもので確実に顕れるかを試験した。
　（Ｒ）体を任意の割合で混合することによって、任意の光学純度の（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸およびそのエステル類を調製し、（Ｓ）体の効果がはっきりと確実に識別できる光学純度を、２：２点識別法（ＡおよびＢの２種の試料を識別するのに、最初に試料ＡおよびＢを明試料としてパネラーに提示して、その特徴を記憶させたのち、ＡとＢを盲試料として提示し、Ａとは異なる方の試料を指摘させ、数回の繰り返しで得られた正解数から２種の試料間に差があるかどうか判定する方法；佐藤信「官能検査入門」５４頁（１９７８年１０月１６日、株式会社日科技連出版社発行））を応用して測定した。
　その結果を表８に示す。
　【００５０】
　表８に示すとおり、本発明においては、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸を用いる場合は光学純度８０％ｅ．ｅ．以上、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸メチルを用いる場合は７０％ｅ．ｅ．以上、（Ｓ）−（＋）−２−メチル酪酸エチルを用いる場合は７５％ｅ．ｅ．以上のものであれば、精製することなくそのまま用いて、飲食物の香味改善効果を確実に期待できることが判った。また、その他のエステル類についても、上記の結果に基づいて、光学純度８０％ｅ．ｅ．以上のものであれば本発明の効果を確実に期待できることが判った。
　【００５１】
　【表１】
　【００５２】
　【表２】
　【００５３】
　【表３】
　【００５４】
　【表４】
　【００５５】
　【表５】
　【００５６】
　【表６】
　【００５７】
　【表７】
　【００５８】
　【表８】