(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーベースが酸素および／またはオゾンと反応することによるゴムの劣化を防止するための、タイヤ部分のゴム配合物における老化防止剤としての、下記一般式（Ｉ）で表されるスチルベンファミリー化合物の使用。
【化１】
0006461138.tif 000013
（Ｉ）
（式中、置換基は下記５つの組み合わせから選択される：
ａ）Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５はＯＨであり、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６はＨである；
ｂ）Ｒ１、Ｒ４はＯＣＨ３であり、Ｒ２、Ｒ５はＯＨであり、Ｒ３、Ｒ６はＨである；
ｃ）Ｒ１、Ｒ４はＯＨであり、Ｒ２、Ｒ５はＯＣ（ＣＨ３）３であり、Ｒ３、Ｒ６はＨである；
ｄ）Ｒ１、Ｒ４はＯＣＨ３であり、Ｒ２、Ｒ５はＯＨであり、Ｒ３、Ｒ６はＣ（ＣＨ３）３である；
ｅ）Ｒ１、Ｒ４はＯＣ（ＣＨ３）３であり、Ｒ２、Ｒ５はＯＨであり、Ｒ３、Ｒ６はＨである）
【請求項２】
少なくとも１つのポリマーベースと、硬化システムと、ポリマーベースが酸素および／またはオゾンと反応することによるゴムの劣化を防止可能な老化防止剤とを含むゴム配合物であって、前記老化防止剤は下記一般式（Ｉ）で表されるスチルベンファミリー化合物である、タイヤ部分用のゴム配合物。
【化２】
0006461138.tif 000014
（Ｉ）
（式中、置換基は下記５つの組み合わせから選択される：
ａ）Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５はＯＨであり、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６はＨである；
ｂ）Ｒ１、Ｒ４はＯＣＨ３であり、Ｒ２、Ｒ５はＯＨであり、Ｒ３、Ｒ６はＨである；
ｃ）Ｒ１、Ｒ４はＯＨであり、Ｒ２、Ｒ５はＯＣ（ＣＨ３）３であり、Ｒ３、Ｒ６はＨである；
ｄ）Ｒ１、Ｒ４はＯＣＨ３であり、Ｒ２、Ｒ５はＯＨであり、Ｒ３、Ｒ６はＣ（ＣＨ３）３である；
ｅ）Ｒ１、Ｒ４はＯＣ（ＣＨ３）３であり、Ｒ２、Ｒ５はＯＨであり、Ｒ３、Ｒ６はＨである）
【請求項３】
請求項２に記載の配合物から製造された、タイヤ部分。
【請求項４】
請求項３に記載のタイヤ部分を含む、タイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なクラスのゴム製品用老化防止剤に関する。
【０００２】
特に、本発明は、下記記載において純粋に一例として言及するタイヤに有利に使用され得る。
【背景技術】
【０００３】
タイヤ部分の製造に使用されるゴム配合物は、知られているように、ポリマーベースが酸素および／またはオゾンと反応することによるゴムの劣化を防止するために老化防止剤を含む。
【０００４】
老化防止剤は、（自身が酸化されることによって）酸化プロセスを防止または抑制するためにゴムなどの酸化し易い配合物に添加される物質である。つまり、老化防止剤は、大気物質と反応することができ、そのため、大気物質とポリマーベースとの反応を抑制することができる物質である。
【０００５】
配合物中の老化防止剤の濃度は、大気へ暴露される程度や、配合物から製造されるタイヤ部分が受ける温度および機械的ストレス条件に依存する。
【０００６】
最も多用されている老化防止剤は、Ｎ−１，３−ジメチルブチルーＮ’−フェニル−パラフェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ＤＰＰＤ）などのパラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）ファミリーの一部を構成するか、場合によっては２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）などのフェノール誘導体であり、あるいは、α−トコフェロール、α−トコトリエノール、γ−トコフェロール、γ−トコトリエノールなどのビタミンＥファミリーの一部、または、ポリ（１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン）（ＴＭＱ）などのキノリンファミリーの一部を構成する。
【０００７】
出願人は、研究により、ポリマー配合物、特にゴム配合物において、既知の老化防止剤の有効な代わりとして使用され得る新規なクラスの老化防止剤を見出した。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、ポリマー配合物における老化防止剤としての、下記一般式（Ｉ）で表されるスチルベンファミリー化合物の使用である。
【化１】
0006461138.tif 000002
(I)
（式中、置換基は下記５つの組み合わせから選択される：
ａ）Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５はＯＨであり、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６はＨである；
ｂ）Ｒ１、Ｒ４はＯＣＨ３であり、Ｒ２、Ｒ５はＯＨであり、Ｒ３、Ｒ６はＨである；
ｃ）Ｒ１、Ｒ４はＯＨであり、Ｒ２、Ｒ５はＯＣ（ＣＨ３）３であり、Ｒ３、Ｒ６はＨである；
ｄ）Ｒ１、Ｒ４はＯＣＨ３であり、Ｒ２、Ｒ５はＯＨであり、Ｒ３、Ｒ６はＣ（ＣＨ３）３である；
ｅ）Ｒ１、Ｒ４はＯＣ（ＣＨ３）３であり、Ｒ２、Ｒ５はＯＨであり、Ｒ３、Ｒ６はＨである）
【０００９】
上記ポリマー配合物はゴム配合物であることが好ましい。
【００１０】
本発明の他の目的は、少なくとも１つのポリマーベースと、硬化システムと、上記５つの化合物から選択される老化防止剤とを含むポリマー配合物、好ましくはゴム配合物である。
【００１１】
本発明の他の目的は、上記５つの化合物から選択される老化防止剤を含むゴム配合物から製造されたタイヤ部分である。
【００１２】
本発明の他の目的は、上記定義の部分を含むタイヤである。
【００１３】
本発明の他の目的は、下記一般式（Ｉ）で表される物質である。
【化２】
0006461138.tif 000003
(I)
（式中、Ｒ１、Ｒ４はＯＨであり、Ｒ２、Ｒ５はＯＣ（ＣＨ３）３であり、Ｒ３、Ｒ６はＨである）
【発明を実施するための形態】
【００１４】
明確にすることを目的として、本発明に係る５つの老化防止剤を以下に示す。
【化３】
0006461138.tif 000004
化合物Ａ
0006461138.tif 000005
化合物Ｂ
0006461138.tif 000006
化合物Ｃ
【００１５】
化合物Ｃは新規な化合物であるため、老化防止剤としての用途としてクレームするだけではなく、化合物自体としてもクレームする。全体的の合成模式図を以下に示す。
【化４】
0006461138.tif 000007
【化５】
0006461138.tif 000008
化合物Ｄ
0006461138.tif 000009
化合物Ｅ
【００１６】
本発明が明確に理解されることを目的として、多くの実施形態を非限定的な実施例として純粋に以下に記載する。
【実施例】
【００１７】
出願人は、一般式（Ｉ）で表される２つの化合物（化合物Ａ、化合物Ｂ）のゴム老化防止性能を試験した。化合物Ａ、Ｂの構造式を以下に示す。
【００１８】
−物質Ａ、Ｂの老化防止試験−
本発明に係る上記物質のゴム老化防止性能の試験にあたって、エラストマーをモデル化合物ＭＣ（本ケースでは、クメン）と置き換えたガスクロマトグラフィーに基づく試験方法を用意した。クメンの酸化低減現象をラジカル重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）により開始し、酸素の存在下、かつ、大気圧よりも高い圧力下で温度を１４０℃に制御して評価した。
【００１９】
上記試験に使用した組成は、クメン  ３ｍＬ、ｎ−デカン  １．５ｍＬ、アゾビスイソブチロニトリル  ２０ｍｇである。
【００２０】
上記条件とした後、混合物のサンプルを定期的に取り出し、酸素との反応により消費されたクメンの量をガスクロマトグラフィーで測定した。
【００２１】
上記酸化試験は、老化防止剤の存在下および非存在下の両方で実施した。
【００２２】
より具体的には、老化防止剤なし；６ＰＰＤ  ２．４６*１０-２ｍ；ＴＭＱ  ２．４６*１０-２ｍ；物質Ａ  ２．４６*１０-２ｍ；物質Ｂ  ２．４６*１０-２ｍの５種類の酸化試験を行った。
【００２３】
上記酸化試験は上述の条件で行った。各酸化試験について、上述の条件とした０時間後、２時間後、４時間後、６時間後、および、８時間後に混合物サンプルを０．１ｍｌ採取した。各サンプルをガスクロマトグラフィーで分析し、酸化反応後に残留しているクメンの量を測定した。
【００２４】
表Ｉは、酸化試験で検出されたクメンの量を使用した老化防止剤およびサンプリング間隔に基づいて示す。クメンの量は初期のクメン量の残留率（％）として表す。ｎ−デカンを参照基準として使用することにより、測定が可能となった。
【表１】
0006461138.tif 000010
【００２５】
クメンの残留率（％）が高いほど化合物の老化防止能が高い。
【００２６】
表Ｉに示す数値は、本発明で検討した老化防止剤が、一般的な老化防止剤の有効かつ有望な代替品となる可能性を示している。
【００２７】
事実、本発明に係る老化防止剤を含む配合物のクメン値は、一般的なゴム配合物用老化防止剤を含む配合物のクメン値よりも高くないとしても、同等なレベルである。
【００２８】
なお、重要なことに、酸化試験は高温下で行い、本発明に係る化合物の抗酸化・抗オゾン化能を特に厳しい条件下で測定している。
【００２９】
本発明に係る老化防止剤の効果を更に確認するために、具体的なタイヤ部分に特徴的な組成の配合物について試験を行った。
【００３０】
表ＩＩに示す組成（単位ｐｈｒで示す）の３種類のゴム配合物（Ｉ〜ＩＩＩ）を製造した。
【表２】
0006461138.tif 000011
【００３１】
配合物Ｉ〜ＩＩＩは下記の標準的な方法で製造した。
【００３２】
（第１の混合ステップ）
混合に先だって、２３０〜２７０リットルの接線式ローターミキサーに、ポリマーベース、カーボンブラック、老化防止剤を充填比６６〜７２％で投入した。
【００３３】
ミキサーを４０〜６０ｒｐｍの速度で作動させ、温度が１４５℃〜１６５℃に達した時点で、得られた混合物をミキサーから取り出した。
【００３４】
（第２の混合ステップ）
第１の混合ステップで得られた混合物を、再度、４０〜６０ｒｐｍの速度で作動させたミキサー内で混合し、温度が１３０℃〜１５０℃に達した時点で取り出した。
【００３５】
（第３の混合ステップ）
ステアリル酸と、硫黄、促進剤および酸化亜鉛を含む硬化システムとを第２のステップで得られた混合物に充填比６３〜６７％で添加した。
【００３６】
ミキサーを２０〜４０ｒｐｍの速度で作動させ、温度が１００℃〜１１０℃に達した時点で、得られた混合物を取り出した。
【００３７】
表ＩＩに示す配合物の機械特性を測定する試験を行った。
【００３８】
機械特性はＡＳＴＭ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｄ４１２Ｃに準拠して測定した。
【００３９】
より具体的には、Ｍ３００モジュラスに関連する特性を測定した。
【００４０】
Ｍ３００モジュラスは、ＩＳＯ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  １８８に準拠してサンプルをオーブン中７０℃で保持するエイジング工程を行う前と行った後（３日後、６日後）の両方について測定した。
【００４１】
表ＩＩＩは、上記サンプルのＭ３００モジュラスの測定結果を示す。
【００４２】
本発明に係る配合物の利点をより分かりやすく示すために、表ＩＩＩの試験結果は、エイジング前のそれぞれの配合物の測定結果に対して指標化している。
【表３】
0006461138.tif 000012
【００４３】
表ＩＩＩの数値に示されるように、本発明に係る老化防止剤を配合物に使用すると、配合物の機械的特性を既知の老化防止剤の場合と同程度に確実に維持することができる。