(57)【要約】  （Ａ）一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／へプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に許容可能な水溶性塩又はそれらの混合物と、（Ｂ）一般式（ＩＩ）のベンゼン−１，３−ジオール化合物、その生理学的に許容可能な水溶性塩又はそれらの混合物と、（Ｃ）酸化剤と、を含む、酸化染色組成物。    【化１】2014510056.tif 000022  式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は本明細書に定義されている通りであり、ａ＝１又は２である。
2014510056.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の酸化染色のための組成物であって、
−（Ａ）一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／へプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物又は生理学的に許容可能な水溶性塩
【化１】
2014510056.tif 000017
（式中、ａは１又は２に等しく、
Ｒ1は、
（ａ）以下の群から選択されるＣ結合置換基：
（ｉ）置換又は未置換の、直鎖又は分枝鎖又は環状の、飽和又は不飽和の、脂肪族又はヘテロ脂肪族置換基、特にアルキル又はヒドロキシ置換アルキル、
（ｉｉ）置換又は未置換の、一価又は多価不飽和の、芳香族又はヘテロ芳香族置換基、特にアリール又はヘテロアリール
（前記Ｃ結合置換基は１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｆ、Ｎ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子と、を含む）、
（ｂ）ＳＡ1、ＳＯ2Ａ1、ＳＯ3Ａ1、ＳＳＡ1、ＳＯＡ1、ＳＯ2ＮＡ1Ａ2、ＳＮＡ1Ａ2及びＳＯＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＳ結合置換基、
（ｃ）ＯＡ1、ＯＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＯ結合置換基、
（ｄ）ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＡ1ＳＡ2、ＮＯ2、ＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＮ結合置換基、
（ｅ）Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択されるハロゲン、
（ｆ）水素、
からなる群から選択され、Ａ1、Ａ2及びＡ3は互いに独立して、水素、置換又は未置換の、直鎖又は分枝鎖又は環状の、飽和又は不飽和の、脂肪族又はヘテロ脂肪族又は芳香族又はヘテロ芳香族置換基からなる群から選択され、好ましくは置換又は未置換のアルキルであり、あるいは、Ａ1とＡ2はこれらが結合している窒素原子と一緒に環を形成し、前記置換基又は環は、１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子を含み、
Ｒ2及びＲ3は互いに独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル置換基、トリフルオロメチル置換基、Ｃ１〜Ｃ６アミノアルキル置換基、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル置換基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシアルキル置換基からなる群から選択される）と、
−（Ｂ）一般式（ＩＩ）のベンゼン−１，３−ジオール化合物又は生理学的に許容可能な水溶性塩
【化２】
2014510056.tif 000018
（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、互いに独立して、
（ａ）以下の群から選択されるＣ結合置換基：
（ｉ）置換又は未置換の、直鎖又は分枝鎖又は環状の、飽和又は不飽和の、脂肪族又はヘテロ脂肪族置換基、特にアルキル又はヒドロキシ置換アルキル、
（ｉｉ）置換又は未置換の、一価又は多価不飽和の、芳香族又はヘテロ芳香族置換基、特にアリール又はヘテロアリール
（上記Ｃ結合置換基は１〜１０個の炭素原子と、Ｏ、Ｆ、Ｎ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子と、を含む）、
（ｂ）ＳＡ1、ＳＯ2Ａ1、ＳＯ3Ａ1、ＳＳＡ1、ＳＯＡ1、ＳＯ2ＮＡ1Ａ2、ＳＮＡ1Ａ2及びＳＯＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＳ結合置換基、
（ｃ）ＯＡ1、ＯＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＯ結合置換基、
（ｄ）ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＡ1ＳＡ2、ＮＯ2、ＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＮ結合置換基、
（ｅ）Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択されるハロゲン、
（ｆ）水素、
からなる群から選択される置換基であり、Ａ1、Ａ2及びＡ3は互いに独立して、水素、置換又は未置換の、直鎖又は分枝鎖又は環状の、飽和又は不飽和の、脂肪族又はヘテロ脂肪族又は芳香族又はヘテロ芳香族置換基からなる群から選択され、好ましくは置換又は未置換のアルキルであり、あるいは、Ａ1とＡ2はこれらが結合している窒素原子と一緒に環を形成し、前記置換基又は環は、１〜１０個の炭素原子と、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子を含む）と、
−（Ｃ）酸化剤と、を含む、組成物。
【請求項２】
前記１−ヘキシル／へプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物（Ｉ）が式（Ｉ．１）を有する化合物である、請求項１に記載の組成物。
【化３】
2014510056.tif 000019
【請求項３】
前記ベンゼン−１，３−ジオール化合物（ＩＩ）が式（ＩＩ．１）〜（ＩＩ．３）：
【化４】
2014510056.tif 000020
を有する化合物及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２，５−ジアミノ−４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオール、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２−（（２−（４−アミノ−フェニルアミノ）−エチル）−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ）−エタノール、これらの塩及びこれらの組み合わせから選択される一次中間体を更に含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
式（ＩＩＩ．１）〜（ＩＩＩ．８）：
【化５】
2014510056.tif 000021
を有する化合物から選択される少なくとも１つの補助カップラーを更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
アルキル化剤、補助一次中間体、補助カップラー、直接染料、増粘剤、キレート剤、ｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤、ラジカルスカベンジャー系及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの追加成分を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
１４〜３０個の炭素原子を含む脂肪族アルコール又は１６〜３０個の炭素原子と２単位以下のエチレンオキシドとを含むオキシエチレン化脂肪族アルコールを更に含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
−Ｃ８〜Ｃ３０アルキルサルフェート、好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキルサルフェート、から選択されるアニオン性界面活性剤、
−式ＲnＸmＹＭ（式中、Ｒは独立して、８〜３０個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル又はアルキルアリール基から選択され、Ｘは独立して、少なくとも１個の炭素原子と少なくとも１個の酸素又は窒素原子とを含む極性基から選択され、Ｙはカルボキシレート、スルフェート、スルホネート又はホスフェートから選択されるアニオン性基であり、ｎ及びｍは独立して１又は２であり、Ｍは水素又は塩を形成するカチオン及びこれらの混合物であり、最も好ましくは１〜２０個（好ましくは２〜１０個）のエチレンオキシド単位を有するＣ８〜Ｃ３０アルキルエーテルホスフェートから選択される）のアニオン性界面活性剤、
−１つ以上のポリエチレンオキシド鎖を含み、好ましくは各ポリエチレンオキシド鎖が平均で少なくとも５０個のエチレンオキシド単位を有し、最も好ましくは１００〜２００個のエチレンオキシド単位を有する、非イオン性界面活性剤、
−少なくとも１つの脂肪鎖を有する四級アンモニウム塩又はアミド−アミンから選択され、好ましくは少なくとも１６個の炭素原子を含み、最も好ましくは少なくとも２０個の炭素原子を含む、カチオン性界面活性剤、並びに
−これらの混合物、から選択される少なくとも１つのイオン性又は非イオン性界面活性剤を更に含む、請求項３に記載の組成物。
【請求項９】
セテアリルアルコールとジセチルホスフェートとセテス−１０ホスフェートの混合物を含む、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−ポリ酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸、モノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸及びＮ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸キレート剤（好ましくはＥＤＤＳ（エチレンジアミン二コハク酸））、カルボン酸（好ましくはアミノカルボン酸）、ホスホン酸（好ましくはアミノホスホン酸）及びポリリン酸（特に直鎖ポリリン酸）、これらの塩及び誘導体からなる群から選択されるキレート剤を更に含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記酸化剤が、過酸化水素、過ヨウ素酸塩ナトリウム、過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩、酸化酵素（ウリカーゼ、オキシダーゼ及びペルオキシダーゼなど）、ペルオキシモノ炭酸イオンの供給源及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記組成物が発泡体として分配される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
（ｉ）（ａ）請求項１に定義される一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／へプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、生理学的に許容可能な水溶性塩又はそれらの混合物と、（ｂ）請求項１に定義される一般式（ＩＩ）のベンゼン−１，３−ジオール化合物、生理学的に許容可能な水溶性塩又はそれらの混合物と、を含む色調成分を供給する工程と、
（ｉｉ）（ｃ）酸化剤を含む顕色剤成分を供給する工程と、
（ｉｉｉ）前記色調成分と前記顕色剤成分とを混合して請求項１〜１２のいずれか一項に記載のケラチン繊維を酸化染色するための組成物を得る工程と、
（ｉｖ）ケラチン繊維を酸化染色するための前記組成物を毛髪上に適用する工程と、を含む、毛髪を染色する方法。
【請求項１４】
（ｉ）（ａ）請求項１に定義される一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／へプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、生理学的に許容可能な水溶性塩又はそれらの混合物と、（ｂ）請求項１に定義される一般式（ＩＩ）のベンゼン−１，３−ジオール化合物、生理学的に許容可能な水溶性塩又はそれらの混合物と、を含む色調成分と、ｉｉ）酸化剤を含む顕色剤成分と、を含む、酸化毛髪染色キット。
【請求項１５】
（ａ）請求項１に定義される一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／へプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に許容可能な水溶性塩又はそれらの混合物と、（ｂ）請求項１に定義される一般式（ＩＩ）のベンゼン−１，３−ジオール化合物、その生理学的に許容可能な水溶性塩又はそれらの混合物と、を含む色調成分。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（Ａ）下記の式（Ｉ）に定義される１−ヘキシル／へプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に許容可能な水溶性塩又はそれらの混合物と、（Ｂ）下記に定義される一般式（ＩＩ）のベンゼン−１，３−ジオール化合物、その生理学的に許容可能な水溶性塩又はそれらの混合物と、（Ｃ）酸化剤と、を含む、ケラチン繊維−特にヒトのケラチン繊維−の酸化染色のための組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の酸化染色は、毛髪を染色するために最も広使用されている方法の１つである。このプロセスでは、酸化毛髪染色剤前駆体が、酸化剤−一般的にはペルオキシ酸化剤−と組み合わせて使用される。この前駆体は一般に毛髪中に拡散可能なものであり、これは一般に一次中間体とカップラーとを含む。非常に様々な一時中間体及びカップラーが、このような毛髪酸化染色組成物において採用されてきた。カップラーと一次中間体の特定の組み合わせを選択することにより、毛髪の色に所望のニュアンスを出すことができる。
【０００３】
所望の色をもたらす以外に、酸化毛髪染色に使用される染料前駆体はまた、いくつかの追加的要件を満たさなければならない。実際、使用されるカップラーと一次中間体の組み合わせは、良好な洗浄及び色泣き堅牢度と共に所望の強度をもたらすべきであり、毒性学及び皮膚科学の観点からも許容可能であるべきである。
【０００４】
ピラゾール化合物は、酸化染料前駆体として開示されている。（ａ）少なくとも１つの４，５−ジアミノピラゾール誘導体と（ｂ）少なくとも１つのレゾルシノール誘導体とを組み合わせて含有する酸化着色剤組成物が、既知である。例えば、欧州特許第１３１３４３４号を参照されたい。
【０００５】
更に、これらの開示は、４，５−ジアミノピラゾールのＮ−１位置上のＣ６／Ｃ７直鎖アルキル置換基の選択を有する例を開示していない。
【０００６】
ピラゾール化合物を含む、従来技術で既知の組成物は通常、特に強度、洗浄堅牢度及び色泣きの点で、満足の行くものではない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
それゆえに、良好な洗浄堅牢度及び色泣き特性と共に満足の行く色強度をもたらす毛髪酸化染色用の新規組成物を開発する必要が存在する。
【０００８】
本発明は、ピラゾール化合物の既知の欠点を克服する新規染料組成物を提供する。具体的には、本発明は、良好な洗浄及び色泣き堅牢度と共に良好な毛髪着色強度をもたらす。実際、驚くべきことに、ベンゼン１，３−ジオールカップラーをＣ６／Ｃ７直鎖アルキル鎖と組み合わせてピラゾール環系のＮ−１位置を修飾すると、ケラチン繊維が経ることになる様々な処理に対する優れた抵抗性がもたらされることが判明した。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、（Ａ）一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／へプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に許容可能な水溶性塩又はそれらの混合物と、（Ｂ）一般式（ＩＩ）のベンゼン−１，３−ジオール化合物、その生理学的に許容可能な水溶性塩又はそれらの混合物と、（Ｃ）酸化剤と、を含む、ケラチン繊維−特にヒトのケラチン繊維−の酸化染色のための組成物に関する。
【００１０】
【化１】
2014510056.tif 000003
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は請求項において定義されている通りであり、ａ＝１又は２である。
【００１１】
本発明はまた、毛髪に本組成物を適用する工程を含む毛髪染色方法、並びに、（ｉ）少なくとも（ａ）一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／へプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に許容可能な水溶性塩又はそれらの混合物と、（ｂ）一般式（ＩＩ）のベンゼン−１，３−ジオール化合物、その生理学的に許容可能な水溶性塩又はそれらの混合物と、を含む色調成分と、（ｉｉ）（ｃ）酸化剤を含む顕色剤成分と、を含むキットに関する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】レゾルシノール（式ＩＩ．１の化合物）と組み合わせた１−ペンチル及び１−ヘキシル−４，５−ジアミノピラゾールの溶液拡散試験の結果を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
用語の定義
本明細書で使用するとき、用語「ケラチン繊維の酸化染色のための組成物」は、酸化染料前駆体（一次中間体及びカップラー）及び酸化剤を含む、ケラチン繊維（特にヒト毛髪）を染色するのに好適な分散媒によりすぐに使用できる組成物を意味する。これらの組成物は、典型的には、二種の組成物（すなわち、染料前駆体と通常はアルカリ化剤（アンモニア及び／又はモノエタノールアミンなど）とを含む色調成分、及び、酸化剤を含む顕色剤成分）を混合した結果得ることができる。
【００１４】
本明細書で使用するとき、用語「ケラチン」は、表皮組織に見られる、ツノ、毛髪、及び爪などの硬質構造に変質した硬タンパク質を指す。本明細書で使用するとき、用語「毛髪」は、生体（例えば、ヒト）のケラチン繊維、又は非生体（例えば、かつら、毛束、若しくは他の非生体）のケラチン繊維の集合を指す。哺乳類、好ましくはヒトの毛髪が好ましい。特に、毛髪、羊毛、毛皮、及び他のケラチン繊維は、本明細書に記載される化合物及び組成物によって着色するのに適した基材である。
【００１５】
本明細書で使用するとき、用語「染料前駆体」は、ケラチン繊維に色を与えるために、一次中間体、カップラー又はその両方として作用するように組成物中で使用できる化合物を指す。
【００１６】
本発明が特定の構造に言及するときには、妥当な互変異性構造すべてが更に包含されることを理解すべきである。当該技術分野では、互変異性構造は、ただ１つの構造によって表されることが多く、本発明は、この一般的慣習に従う。
【００１７】
ピラゾール化合物
本発明の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物は、一般式（Ｉ）を有する化合物、その生理学的に許容可能な水溶性塩又はそれらの混合物である：
【００１８】
【化２】
2014510056.tif 000004
式中、ａは１又は２に等しく、
Ｒ1は、
（ａ）以下の群から選択されるＣ結合置換基：
（ｉ）置換又は未置換の、直鎖又は分枝鎖又は環状の、飽和又は不飽和の、脂肪族又はヘテロ脂肪族置換基、特にアルキル又はヒドロキシ置換アルキル、
（ｉｉ）置換又は未置換の、一価又は多価不飽和の、芳香族又はヘテロ芳香族置換基、特にアリール又はヘテロアリール
（前記Ｃ結合置換基は１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｆ、Ｎ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子と、を含む）、
（ｂ）ＳＡ1、ＳＯ2Ａ1、ＳＯ3Ａ1、ＳＳＡ1、ＳＯＡ1、ＳＯ2ＮＡ1Ａ2、ＳＮＡ1Ａ2及びＳＯＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＳ結合置換基、
（ｃ）ＯＡ1、ＯＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＯ結合置換基、
（ｄ）ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＡ1ＳＡ2、ＮＯ2、ＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＮ結合置換基、
（ｅ）Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択されるハロゲン、
（ｆ）水素、
からなる群から選択され、Ａ1、Ａ2及びＡ3は独立して、水素、置換又は未置換の、直鎖又は分枝鎖又は環状の、飽和又は不飽和の、脂肪族又はヘテロ脂肪族又は芳香族又はヘテロ芳香族置換基からなる群から選択され、好ましくは置換又は未置換のアルキルであり、あるいは、Ａ1とＡ2はこれらが結合している窒素原子と一緒に環を形成し、上記置換基又は環は、１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子を含み、
Ｒ2及びＲ3は互いに独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル置換基、トリフルオロメチル置換基、Ｃ１〜Ｃ６アミノアルキル置換基、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル置換基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシアルキル置換基からなる群から選択される。
【００１９】
式（Ｉ）の好適な塩は、例えば、塩化物、臭化物、硫酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩である。塩化物又は硫酸塩などの他の塩よりも保存中に良好な安定性をもたらすことができるヘミ硫酸塩が特に好ましい。
【００２０】
好ましい実施形態では、１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物（Ｉ）は、式（Ｉ．１）を有する化合物である：
【００２１】
【化３】
2014510056.tif 000005
式中、ａは１又は２に等しい。
【００２２】
得られる毛髪の色に優れた洗浄堅牢度、色泣き堅牢度及び強度をもたらすために、式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物を式（ＩＩ）のベンゼン−１，３−ジオール化合物と組み合わせる。
【００２３】
ベンゼン−１，３−ジオール化合物
本発明のベンゼン−１，３−ジオール化合物は、下記の一般式（ＩＩ）による化合物、その生理学的に許容可能な水溶性塩又はこれらの混合物である：
【００２４】
【化４】
2014510056.tif 000006
式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、互いに独立して、
（ａ）以下の群から選択されるＣ結合置換基：
（ｉ）置換又は未置換の、直鎖又は分枝鎖又は環状の、飽和又は不飽和の、脂肪族又はヘテロ脂肪族置換基、特にアルキル又はヒドロキシ置換アルキル、
（ｉｉ）置換又は未置換の、一価又は多価不飽和の、芳香族又はヘテロ芳香族置換基、特にアリール又はヘテロアリール
（上記Ｃ結合置換基は１〜１０個の炭素原子と、Ｏ、Ｆ、Ｎ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子と、を含む）、
（ｂ）ＳＡ1、ＳＯ2Ａ1、ＳＯ3Ａ1、ＳＳＡ1、ＳＯＡ1、ＳＯ2ＮＡ1Ａ2、ＳＮＡ1Ａ2及びＳＯＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＳ結合置換基、
（ｃ）ＯＡ1、ＯＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＯ結合置換基、
（ｄ）ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＡ1ＳＡ2、ＮＯ2、ＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＮ結合置換基、
（ｅ）Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択されるハロゲン、
（ｆ）水素、
からなる群から選択され、Ａ1、Ａ2及びＡ3は独立して、水素、置換又は未置換の、直鎖又は分枝鎖又は環状の、飽和又は不飽和の、脂肪族又はヘテロ脂肪族又は芳香族又はヘテロ芳香族置換基からなる群から選択され、好ましくは置換又は未置換のアルキルであり、あるいは、Ａ1とＡ2はこれらが結合している窒素原子と一緒に環を形成し、上記置換基又は環は、１〜１０個の炭素原子と、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子を含み、
式（ＩＩ）の好適な塩は、例えば、塩化物、臭化物、硫酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩である。
【００２５】
好ましい式（ＩＩ）のベンゼン−１，３−ジオール誘導体は、レゾルシノール、２−メチルベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、２−クロロベンゼン−１，３−ジオール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、２，６−ジメチルベンゼン−１，３−ジオール及び２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジオールである。
【００２６】
別の好ましい実施形態では、ベンゼン−１，３−ジオール誘導体（ＩＩ）は、式（ＩＩ．１）を有する化合物であるレゾルシノールである。
【００２７】
【化５】
2014510056.tif 000007
【００２８】
別の好ましい実施形態では、ベンゼン−１，３−ジオール誘導体（ＩＩ）は、式（ＩＩ．２）を有する化合物である。
【００２９】
【化６】
2014510056.tif 000008
【００３０】
別の好ましい実施形態では、ベンゼン−１，３−ジオール誘導体（ＩＩ）は、式（ＩＩ．３）を有する化合物である。
【００３１】
【化７】
2014510056.tif 000009
【００３２】
本発明の毛髪染色組成物は、補助カップラーを更に含み得る。好ましい実施形態では、第二のカップラーは、式（ＩＩＩ．１）〜（ＩＩＩ．８）を有するものから選択されるアミノフェノール化合物である：
【００３３】
【化８】
2014510056.tif 000010
【００３４】
驚くべきことに、Ｃ−６／Ｃ−７直鎖アルキル鎖によってピラゾール環系のＮ−１位置を修飾すると、ベンゼン−１，３−ジオール化合物と結合する染料前駆体がもたらされて、ケラチン繊維が経る可能性がある様々な処理に対し優れた抵抗性（特に洗浄堅牢性及び色泣き耐性）が得られることが判明した。
【００３５】
酸化剤
本発明の組成物は、酸化剤を含む。典型的な、ケラチン繊維の酸化染色に好適な酸化剤は、過酸化水素、過ヨウ素酸ナトリウム、過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩、酸化酵素（ウリカーゼ、オキシダーゼ及びペルオキシダーゼなど）、及びこれらの混合物から選択され得る。過酸化水素、過ホウ酸塩又は過炭酸塩が好ましいものであり得る。
【００３６】
本明細書で使用するに当たり別の可能性のある酸化剤は、ペルオキシモノ炭酸イオンの供給源である。好ましくは、このような供給源は、過酸化水素供給源及び炭酸水素イオン供給源からその場で形成される。そのような酸化剤は、９．５以下のｐＨ、好ましくは約７．５〜約９．５のｐＨ、より好ましくはｐＨ約９において、特に有効であることが見出されてきた。更に、この系はまた、アンモニア又はアンモニウムイオンの供給源と組み合わせると特に効果的である。
【００３７】
したがって、ペルオキシモノ炭酸イオンの任意の供給源を利用することができる。本明細書での使用に好適な供給源としては、炭酸、カルバミン酸及び炭酸水素イオンのナトリウム、カリウム、グアニジン、アルギニン、リチウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム又はアンモニウム塩並びにこれらの混合物が挙げられる。特に、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム及びこれらの混合物が好ましいものであり得る。また、炭酸イオンの供給源及び酸化剤としての双方を提供するために、過炭酸塩も使用してもよい。炭酸イオン、カルバミン酸イオン、及び炭酸水素イオンの好ましい供給源は、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム及びこれらの混合物である。
【００３８】
毛髪染色組成物は組成物の総重量に対して、通常約１重量％〜約１５重量％、典型的には約１．５重量％〜約１０重量％、より典型的には約２重量％〜約８重量％の酸化剤を含み得る。
【００３９】
酸化剤は、本発明の組成物を得るために色調成分に混合される顕色剤成分において供給され得る。顕色剤成分は、例えば、水中油エマルションといった任意の商業製品を含む任意の所望の配合の大枠に基づいたものであり得る。典型的な顕色剤成分は、組成物の総重量で約６重量％又は約９重量％のＨ2Ｏ2を含む。市販例は、それぞれ約６％及び約９％のＨ2Ｏ2を有するＷｅｌｌｏｘｏｎ（登録商標）エマルションであり、Ｗｅｌｌａにより市販されており、ＩＮＣＩ成分として水、過酸化水素、セテアリルアルコール、セテアレス−２５、サリチル酸、リン酸、リン酸二ナトリウム、エチドロン酸を含む。
【００４０】
本発明の毛髪染色組成物は、粘性液体、クリーム、ゲル、エマルション、発泡体、エアゾールムースとして、あるいは、水を添加することで酸化剤を生成し、毛髪染色に好適な増粘媒体を形成する固体形態として、形成され得る。これらは、上記の成分に加えて、組成物の特性を更に向上させるために以下が挙げられるがこれらに限定されない更なる成分を含み得る：溶媒、酸化染料、直接染料、酸化剤、ラジカルスカベンジャー、増粘剤及び／又はレオロジー変性剤、キレート剤、ｐＨ調整剤及び緩衝剤、炭酸イオン供給源、ペルオキシモノ炭酸イオン供給源、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双極性イオン界面活性剤又はこれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双極性イオンポリマー又はこれらの混合物、芳香剤、酵素、分散剤、過酸化物安定剤、酸化防止剤、天然成分、例えば、タンパク質及びタンパク質化合物及び植物抽出物、シリコーン及びカチオン性ポリマー、セラミド、保存剤などの調湿剤、並びに、乳白剤及びパール剤（二酸化チタン及び雲母など）。上述で言及した適切ないくつかの補助剤は、特に後述はしないが、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（８ｔｈ  ｅｄ．；Ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）に列記されている。特に、第２巻、第３項（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｌａｓｓｅｓ）及び第４項（Ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ）は、特定の目的又は複数の目的を達成するための具体的な補助剤を識別する際に有用である。これらの成分のうちのいくつかは、下記で説明されるが、これらの開示はもちろん、非包括的である。
【００４１】
アルカリ化剤
ケラチン繊維の酸化染色のための組成物は、一般に、当該技術分野において既知であるようなアルカリ化剤を色調剤中に更に含み得る。例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール及び２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、グアニジウム塩、水酸化ナトリウムなどの水酸化アルカリ金属及び水酸化アンモニウム、炭酸アルカリ金属及び炭酸アンモニウム並びにこれらの混合物といった、アンモニア、アルカノールアミンなどの当該技術分野において既知の任意のアルカリ化剤が使用され得る。典型的なアルカリ化剤は、アンモニア及び／又はモノエタノールアミンである。
【００４２】
典型的には、ケラチン繊維の酸化染色のための組成物は、組成物の総重量に対して約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約６重量％、より好ましくは約１重量％〜約４重量％のアルカリ化剤を含む。
【００４３】
一次中間体
本発明のピラゾール化合物に加えて、本発明の毛髪染色組成物は、一次中間体を更に含んでもよい。本明細書に記載の組成物中での使用に好適な一次中間体としては、限定されるものではないが、トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン）、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（１，２−ジヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−（２−（４−アミノフェニルアミノ）エチルアザンジイル）ジエタノール、２−（２，５−ジアミノ−４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオール、２−（７−アミノ−２Ｈ−ベンゾ［ｂ］［１，４］オキサジン−４（３Ｈ）−イル）エタノール、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｐ−（メチルアミノ）フェノール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス−４−アミノフェノール、２，４，５，６−テトラミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−ピリミジノール、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ブチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ペンチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ベンジルピラゾール、２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１（５Ｈ）−オンジメトスルホネート、これらの塩（例えば、塩化物、臭化物、硫酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩）及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４４】
トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２，５−ジアミノ−４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオール、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２−（（２−（４−アミノ−フェニルアミノ）−エチル）−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ）−エタノール、これらの塩（例えば、塩化物、臭化物、硫酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩）及びこれらの組み合わせが特に好ましい。
【００４５】
典型的には、ケラチン繊維の酸化染色のための組成物は、組成物の総重量に対して約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．３重量％〜約６重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約４重量％の一次中間体を含む。
【００４６】
カップラー
本発明のピラゾール化合物に加えて、本発明の毛髪染色組成物は、様々な陰影を得るために他のカップラーを含んでもよい。本明細書に記載の組成物での使用に好適なカップラーとしては、限定するものではないが、レゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−クロロレゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジオール、ｍ−アミノフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、３−アミノ−２，６−ジメチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、５−アミノ−６−クロロ−ｏ−クレゾール、５−アミノ−４−クロロ−ｏ−クレゾール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、２−アミノ−５−エチルフェノール、２−アミノ−５−フェニルフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−エトキシフェノール、５−メチル−２−（メチルアミノ）フェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン、２，２’−（２−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル）ジエタノール、ベンゼン−１，３−ジアミン、２，２’−（４，６−ジアミノ−１，３−フェニレン）ビス（オキシ）ジエタノール、３−（ピロリジン−１−イル）アニリン、１−（３−（ジメチルアミノ）フェニル）尿素、１−（３−アミノフェニル）尿素、１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、１，５−ナフタレンジオール、２，７−ナフタレンジオール又は１−アセトキシ−２−メチルナフタレン、４−クロロ−２−メチルナフタレン−１−オール、４−メトキシ−２−メチルナフタレン−１−オール、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ピリジンジアミン、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジン、ピリジン−２，６−ジオール、５，６−ジヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリン、３−メチル−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−５（４Ｈ）−オン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、２−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルアミノ）エタノール（ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシアニリンとしても既知）、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４７】
色調成分と顕色剤成分を混合することにより組成物が得られる場合、追加の一次中間体及びカップラーは、好ましくは色調成分中に組み込まれ得る。
【００４８】
典型的には、ケラチン繊維の酸化染色のための組成物は、組成物の総重量に対して約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．３重量％〜約６重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約４重量％のカップラーを含む。
【００４９】
直接染料
本発明の組成物はまた、適合性のある直接染料を、特に強度に関して追加的な着色性をもたらすのに十分な量で更に含んでもよい。典型的には、このような量は、組成物の総重量に対して直接染料が約０．０５重量％〜約４重量％の範囲である。色調成分と顕色剤成分を混合することにより組成物が得られる場合、直接染料は、通常、色調成分中に組み込まれる。
【００５０】
以下の直接染料が通常使用される：酸性染料（例えば、アシッドイエロー１、アシッドオレンジ３、アシッドブラック１、アシッドブラック５２、アシッドオレンジ７、アシッドレッド３３、アシッドイエロー２３、アシッドブルー９、アシッドバイオレット４３、ＨＣブルー１６、アシッドブルー６２、アシッドブルー２５、アシッドレッド４）、塩基性染料（例えば、ベーシックブラウン１７、ベーシックレッド１１８、ベーシックオレンジ６９、ベーシックレッド７６、ベーシックブラウン１６、ベーシックイエロー５７、ベーシックバイオレット１４、ベーシックブルー７、ベーシックブルー２６、ベーシックレッド２、ベーシックブルー９９、ベーシックイエロー２９、ベーシックレッド５１、ベーシックオレンジ３１、ベーシックイエロー８７、４−（３−（４−アミノ−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロアントラセン−１−イルアミノ）プロピル）−４−メチルモルホリン−４−イウム−メチルサルフェート、（Ｅ）−１−（２−（４−（４，５−ジメチルチアゾール−２−イル）ジアゼニル）フェニル）（エチル）アミノ）エチル）−３−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロリド、（Ｅ）−４−（２−（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジアゼニル）−１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム−３−イル）ブタン−１−スルホネート、（Ｅ）−４−（４−（２−メチル−２−フェニルヒドラゾノ）メチル）ピリジニウム−１−イル）ブタン−１−スルホネート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（４−（メチルアミノ）−９，１０−ジオキソ−４ａ，９，９ａ，１０−テトラヒドロアントラセン−１−イルアミノ）−Ｎ−プロピルプロパン−１−アミニウムブロミド）、分散性染料（例えば、ディスパースレッド１７、ディスパースバイオレット１、ディスパースレッド１５、ディスパースバイオレット１、ディスパースブラック９、ディスパースブルー３、ディスパースブルー２３、ディスパースブルー３７７）、ニトロ染料（例えば、１−（２−（４−ニトロフェニルアミノ）エチル）尿素、２−（４−メチル−２−ニトロフェニルアミノ）エタノール、４−ニトロベンゼン−１，２−ジアミン、２−ニトロベンゼン−１，４−ジアミン、ピクラミン酸、ＨＣレッドＮｏ．１３、２，２’−（２−ニトロ−１，４−フェニレン）ビス（アザンジイル）ジエタノール、ＨＣイエローＮｏ．５、ＨＣレッドＮｏ．７、ＨＣブルーＮｏ．２、ＨＣイエローＮｏ．４、ＨＣイエローＮｏ．２、ＨＣオレンジＮｏ．１、ＨＣレッドＮｏ．１、２−（４−アミノ−２−クロロ−５−ニトロフェニルアミノ）エタノール、ＨＣレッドＮｏ．３，４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−ニトロフェノール、２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−（３−（メチルアミノ）−４−ニトロフェノキシ）エタノール、３−（３−アミノ−４−ニトロフェニル）プロパン−１，２−ジオール、ＨＣイエローＮｏ．１１、ＨＣバイオレットＮｏ．１、ＨＣオレンジＮｏ．２、ＨＣオレンジＮｏ．３、ＨＣイエローＮｏ．９、ＨＣレッドＮｏ．１０、ＨＣレッドＮｏ．１１、２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−４，６−ジニトロフェノール、ＨＣブルーＮｏ．１２、ＨＣイエローＮｏ．６、ＨＣイエローＮｏ．１２、ＨＣブルーＮｏ．１０、ＨＣイエローＮｏ．７、ＨＣイエローＮｏ．１０、ＨＣブルーＮｏ．９、２−クロロ−６−（エチルアミノ）−４−ニトロフェノール、６−ニトロピリジン−２，５−ジアミン、ＨＣバイオレットＮｏ．２、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−３−ニトロフェノール、ＨＣイエローＮｏ．１３、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、ＨＣレッドＮｏ．１４、ＨＣイエローＮｏ．１５、ＨＣイエローＮｏ．１４、Ｎ２−メチル−６−ニトロピリジン−２，５−ジアミン、Ｎ１−アリル−２−ニトロベンゼン−１，４−ジアミン、ＨＣレッドＮｏ．８、ＨＣグリーンＮｏ．１、ＨＣブルーＮｏ．１４）、並びに、天然染料（例えば、アナトー、アントシアニン、ビートルート、カロチン、カプサンシン、リコピン、クロロフィル、ヘンナ、インディゴ、コチニール）。
【００５１】
増粘剤
本発明の毛髪染色組成物には、着色剤組成物の適用を容易にし、この組成物が毛髪から極端に滴り落ちて染色操作を煩雑にすることのないような粘度をもたらすのに十分な量の増粘剤を含有させてもよい。典型的には、このような量は、組成物の総重量に対して増粘剤が少なくとも０．０５重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、より好ましくは少なくとも１重量％である。いくつかの成分を混合することで組成物が得られる場合、増粘剤は、任意の成分中に存在させることができる。
【００５２】
本明細書に用いるのには耐塩性増粘剤が好ましく、これには限定するものではないが、キサンタン、グアー、ヒドロキシプロピルグアー、スクレログルカン、メチルセルロース、エチルセルロース（ＡＱＵＡＣＯＴＥ（商標）として入手可能）、ヒドロキシエチルセルロース（ＮＡＴＲＯＳＯＬ（商標））、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、微結晶セルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース（ＫＬＵＣＥＬ（商標）として入手可能）、ヒドロキシエチルエチルセルロース、セチルヒドロキシエチルセルロース（ＮＡＴＲＯＳＯＬ（商標）Ｐｌｕｓ  ３３０として入手可能）、Ｎ−ビニルピロリドン（ＰＯＶＩＤＯＮＥ（商標）として入手可能）、アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマー（ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（商標）３００１として入手可能）、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸塩（ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（商標）ＺＥＡとして入手可能）、ポリエトキシレート化ウレタン又はポリカルバミルポリグリコールエステル（例えば、ＰＥＧ−１５０／デシル／ＳＭＤＩコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）４４として入手可能）、ＰＥＧ−１５０／ステアリル／ＳＭＤＩコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）４６として入手可能））、アクリレート／ベヘネス−２５メタクリレートコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）２８として入手可能）、アクリレート／ビニルネオデカノエートクロスポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）３８として入手可能）、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートクロスポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）８８として入手可能）、ＰＥＧ−１５０ジステアレート（ＡＣＵＬＹＮ（商標）６０として入手可能）、トリヒドロキシステアリン（ＴＨＩＸＣＩＮ（商標）として入手可能）、アクリレートコポリマー（例えば、ＡＣＵＬＹＮ（商標）３３として入手可能）又は疎水変性アクリレートコポリマー（例えば、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）２２として入手可能）、少なくとも１つの脂肪鎖と、少なくとも１つの脂肪鎖を含むポリエーテルウレタンから選択される少なくとも１個の親水性単位と、を含む非イオン性両染性ポリマーが挙げられる。
【００５３】
６以下のＨＬＢ及び少なくとも３０℃の融点を有し、好ましくは１４〜３０個の炭素原子を含む脂肪族アルコール、又は１６〜３０個の炭素原子と２単位以下のエチレンオキシドとを含むオキシエチレン化脂肪族アルコールから選択される少なくとも１種の界面活性剤又は両染性物質を含み、好ましくは、
−Ｃ８〜Ｃ３０アルキルサルフェート、好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキルサルフェート、から選択されるアニオン性界面活性剤、
−式ＲnＸmＹＭ（式中、Ｒは独立して、８〜３０個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル又はアルキルアリール基から選択され、Ｘは独立して、少なくとも１個の炭素原子と少なくとも１個の酸素又は窒素原子とを含む極性基から選択され、Ｙはカルボキシレート、スルフェート、スルホネート又はホスフェートから選択されるアニオン性基であり、ｎ及びｍは独立して１又は２であり、Ｍは水素又は塩を形成するカチオン及びこれらの混合物であり、最も好ましくは１〜２０個（好ましくは２〜１０個）のエチレンオキシド単位を有するＣ８〜Ｃ３０アルキルエーテルホスフェートから選択される）によるアニオン性界面活性剤（例えば、ＣＲＯＤＡＦＯＳ（商標）ＣＥＳとして入手可能）、
−１つ以上のポリエチレンオキシド鎖を含み、好ましくは各ポリエチレンオキシド鎖が平均で少なくとも５０個のエチレンオキシド単位を有し、最も好ましくは１００〜２００個のエチレンオキシド単位を有する、非イオン性界面活性剤（例えば、ＶＯＬＰＯ（商標）Ｓ２００として入手可能）、
−少なくとも１つの脂肪鎖を有する四級アンモニウム塩又はアミド−アミンから選択され、好ましくは少なくとも１６個の炭素原子を含み、最も好ましくは少なくとも２０個の炭素原子を含む、カチオン性界面活性剤、
−及びこれらの混合物、から選択される少なくとも１種のイオン性又は非イオン性界面活性剤を更に含む、層状ゲルネットワーク系に基づく増粘剤もまた本明細書での使用に好ましい。
【００５４】
このような層状ゲルネットワーク系の例は、欧州特許第１，８３２，２７３号及び同第２，１０３，２９９号に開示されている。
【００５５】
組成物は好ましくは、セテアリルアルコールとジセチルホスフェートとセテス−１０ホスフェートの混合物（例えば、ＣＲＯＤＡＦＯＳ（商標）ＣＥＳとして入手可能）を含む。
【００５６】
キレート剤
本発明の組成物は、配合成分（特に酸化剤、より具体的には過酸化物及び過炭酸塩）と相互作用し得る金属の量を低減するのに十分な量のキレート剤を含んでもよい。典型的には、このような量は、組成物の総重量に対してキレート剤が少なくとも０．１５重量％、好ましくは少なくとも０．２５重量％の範囲である。本発明での使用に好適なキレート剤としては、限定するものではないが、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−ポリ酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸、モノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸及びＮ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸キレート剤（好ましくはＥＤＤＳ（エチレンジアミン二コハク酸））、カルボン酸（好ましくはアミノカルボン酸）、ホスホン酸（好ましくはアミノホスホン酸）及びポリリン酸（特に直鎖ポリリン酸）、これらの塩及び誘導体が挙げられる。色調成分と顕色剤成分を混合することにより組成物が得られる場合、キレート剤は色調成分中又は顕色剤中又はこれらの両方の中に組み込まれ得る。キレート剤は通常、安定性を理由として、顕色剤成分中に存在する。
【００５７】
ｐＨ調整剤
本発明の組成物は、上記アルカリ化剤に加えて、組成物のｐＨを調整して約３〜約１３、好ましくは約８〜約１２、より好ましくは約９〜約１１の範囲内におさめるのに十分に有効である量でｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤を含んでもよい。
【００５８】
ラジカルスカベンジャー
本発明によれば、組成物は、ラジカルスカベンジャーを含んでもよい。本明細書で使用するとき、用語「ラジカルスカベンジャー」は、ラジカルと反応してそのラジカル種を一連の速い反応によって、非反応性又はより反応性の低い種へと変換させることのできる種を指す。ラジカルスカベンジャーはまた好ましくは、アルカリ化剤と同じ種ではないように選択され、染色／漂白プロセスにおける毛髪への損傷を低減するのに十分な量で存在する。本発明の組成物は、組成物の総重量に対して約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約７重量％のラジカルスカベンジャーを含む。
【００５９】
本明細書に用いるのに好適なラジカルスカベンジャーは、アルカノールアミン、アミノ糖、アミノ酸、アミノ酸のエステル及びこれらの混合物の部類から選択してよい。好適な化合物としては、３−置換−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−フェニル−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−ｐ−トリル−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−スルホアミドフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（３−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（３−スルホアミドフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（２−クロロ−５−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（２，５−ジクロロ−４−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−クロロフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−カルボキシフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−フェニル−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（４−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、１，３−ジフェニル−ピラゾール−５−オン、メチルピラゾール−５−オン−３−カルボキシレート、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、１−アミノ−２−プロパノール、１−アミノ−２−ブタノール、１−アミノ−２−ペンタノール、１−アミノ−３−ペンタノール、１−アミノ−４−ペンタノール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、グリシン、アルギニン、リシン、プロリン、グルタミン、ヒスチジン、サルコシン、セリン、グルタミン酸、トリプトファン又はこれらの混合物又は塩（例えば、カリウム塩、ナトリウム塩又はアンモニウム塩又はこれらの混合物）が挙げられる。一部の実施形態では、本発明の組成物は、グリシン、サルコシン、リシン、セリン、２−メトキシエチルアミン、グルコサミン、グルタミン酸、モルホリン、ピペリジン、エチルアミン、３−アミノ−１−プロパノール、又はこれらの混合物を含み得る。
【００６０】
毛髪染色方法
染色組成物に使用する目的で、通常、使用する直前に色調成分及び顕色剤成分を混合した後、毛髪の量に応じて十分な量の、一般的には約６０〜約２５０グラムの混合物を毛髪に塗布する。染色する毛髪に、このように調製した組成物を塗布し、毛髪を効果的に染色するのに十分な時間にわたって、毛髪と接触させたまま時間をおく。典型的には、毛髪染料組成物を毛髪上に、約１５℃〜約５０℃の範囲の温度で約２〜約６０分間、好ましくは約１５〜約４５分間、より好ましくは約３０分間、作用させる。その後、毛髪を水ですすいで組成物を洗い流し、乾燥させる。必要であれば、毛髪をシャンプーで洗浄し、例えば、水又は弱酸性溶液（例えば、クエン酸又は酒石酸溶液）ですすぎ、乾燥させる。所望により、別個のコンディショニング製品を供給してもよい。
【００６１】
したがって、この組成物で毛髪を染色する方法は、
（ｉ）（ａ）請求項１に定義される一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／へプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に許容可能な水溶性塩又はそれらの混合物と、（ｂ）請求項１に定義される一般式（ＩＩ）のベンゼン−１，３−ジオール化合物、その生理学的に許容可能な水溶性塩又はそれらの混合物と、を含む色調成分を供給する工程と、
（ｉｉ）（ｃ）酸化剤を含む顕色剤成分を供給する工程と、
（ｉｉｉ）色調成分と顕色剤成分とを混合して本発明の組成物によりケラチン繊維を酸化染色するための組成物を得る工程と、
（ｉｖ）ケラチン繊維を酸化染色するための前記組成物を毛髪上に適用する工程と、を含む。
【００６２】
この方法は、ある程度の時間（典型的には２分〜６０分）おいた後、毛髪から組成物を洗い流すことを更に含み得る。
【００６３】
組成物は、アプリケーターボトル又はブラシを介して毛髪上に適用することができる。組成物は、一般的なハイライト・アプリケータ・ホイル、キャップ、及び専用のアプリケータを用い、頭髪全体、又は一部の毛髪束（ハイライト用途）に対し使用できるが、ブラシ及び／又は櫛を用いるバレイヤージュなどのフリーハンドでの手法も使用できる。組成物は、手動式スプレー、加圧式容器又はエアゾール缶を用いムースとして塗布することもできる。
【００６４】
組成物は、固体フォームとして分配し、水を添加することで酸化剤を生成させ、毛髪の着色に好適な粘性の媒体を形成させることもできる。
【００６５】
本発明の染料の組み合わせはまた、三成分系において使用され得る。例えば、Ｌ’Ｏｒｅａｌに譲渡された米国特許出願公開第２０１０／０２２３７３９（Ａ２）号の開示を参照されたい。ケラチン繊維を明るくする又は染色するためのこのようなプロセス及びキットは、毛髪繊維に適用される以下の組成物：少なくとも１種の脂肪族物質と少なくとも１種の界面活性剤とを含む水性美容組成物（Ａ）、少なくとも１種のアルカリ化剤と本発明の酸化染料と存在する場合には直接染料と他の酸化染料とを含む美容組成物（Ｂ）、少なくとも１種の酸化剤を含む美容組成物（Ｃ）を含み得、組成物（Ａ）中の少なくとも１種の脂肪族物質の量は組成物（Ａ）の総重量に対して２０重量％を超える。
【００６６】
作製方法−キット
組成物並びにその色調成分及び顕色剤成分は、酸化染料製品を製造するための当該技術分野において既知である従来のプロセス、及び、好適な容器の中で各成分組成物の成分を予め混合し、その後、適切な個々の容器に包装することにより製造され得る。成分は、例えば、プラスチック又はアルミニウムボトルの中に包装され得る。
【００６７】
特に、本発明は、本発明による毛髪染色組成物を得るために消費者又は美容室スタイリストにより混合されることになる異なる成分を含むキットとして提供され得る。このようなキットは、
（ｉ）（ａ）上記に定義される一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／へプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に許容可能な水溶性塩又はそれらの混合物と、（ｂ）上記に定義される一般式（ＩＩ）のベンゼン−１，３−ジオール化合物、その生理学的に許容可能な水溶性塩又はそれらの混合物と、を含む色調成分と、
ｉｉ）酸化剤を含む顕色剤成分と、を含み得る。
【００６８】
キットは、色調成分、顕色剤成分、及び所望によりコンディショナー用の別個の容器、色再生剤（color refresher）又はその他の毛髪処理製品、取扱説明書、手袋が含まれる単一のパッケージとして表すこともできる。取扱説明書には、上記の方法に関係する工程と、所望により、方法に関係する望ましい工程についての視覚的な指示又は図柄が記載される。通常、キットは、使い切り用毛髪染色組成物の調製用の各成分を、十分量で備える小売製品として販売される。
【００６９】
組成物は、例えば、ポンプ又は絞り出し式フォーマーなどの手動で作動可能な非エアゾール分配器、エアゾールムースを使用して発泡体として分配され得る。例えば、欧州特許第６１３，７２８（Ｂ１）号、国際公開第９７／０１３５８５（Ａ１）号、欧州特許第１，７１６，９３３（Ａ１）号、米国特許第３，７０９，４３７号、米国特許第３，９３７，３６４号、米国特許第４，０２２，３５１号、米国特許第４，１４７，３０６号、米国特許第４，１８４，６１５号、米国特許第４，６１５，４６７号及びフランス国特許第２，６０４，６２２号を参照されたい。本明細書で有用な絞り出し式フォーマーの１つの具体例は、米国特許第６，６０４，６９３号（Ｔａｐｌａｓｔに譲渡）で議論されるものなどのように、並びにより具体的にはこの特許の第２段落、６５列〜第４段落６７行までで議論されるものなどのように、直立位置又は反転位置から分配することができる。
【００７０】
組成物は、固体形態として分配し、水を添加することで酸化剤を生成し、毛髪の着色に好適な粘性の媒体を形成させることもできる。
【実施例】
【００７１】
以下は、本発明の組成物の非限定的な実施例である。これらの実施例は単に説明のために示すものであり、本発明を限定するものと解釈すべきでなく、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、多くの改変が可能であり、当業者にはこれらのことが理解されよう。特に指示がない限り、すべての濃度は重量パーセントとして掲載される。
【００７２】
試験された組成物は、以下の配合による色調成分を１：１の比で顕色剤成分と混合することにより配合された。顕色剤成分は、過酸化物濃度６％（２０ｖｏｌ）の市販のＷｅｌｌｏｘｏｎ顕色剤である。すべての試験において、白色の毛髪が使用された（１．５ｇ／毛束）。３ｇの色調成分＋３ｇの顕色剤成分が３０℃にて３０分にわたって各毛束に適用された。毛束を２分にわたってすすいだ（３０秒のシャンプーも含む）。
【００７３】
【表１】
2014510056.tif 000011
【００７４】
色調成分配合中で、アルキルピラゾール及びカップラー種の最終モル濃度が０．０５０Ｍになるよう、Ｘ及びＹを算出した。但し、タオル色泣き試験は、０．０７０Ｍで実施した。
【００７５】
色強度
上記色調成分は、様々なアルキル鎖長を有するアルキルジアミノピラゾール及びベンゼン−１，３−ジオールと共に配合された。顕色剤成分との混合後、得られた混合物を白色の毛髪に適用し、すすいだ。比色計を用いて、得られた色を測定し、Ｌ*値により特徴付けた。Ｌ*が１００であると白色であると考えられ、Ｌ*が０であると黒色であると考えられ、したがって、Ｌ*値が高いほど色強度は低くなる。様々な主要な染料の組み合わせについて測定されたＬ*値を、下記の表１に要約する。
【００７６】
【表２】
2014510056.tif 000012
【００７７】
表２は、ベンゼン−１，３−ジオールと組み合わせたＣ８アルキルジアミノピラゾールで染色された毛髪束のＬ*値が、同じ選択されたカップラーと組み合わせた他のアルキルジアミノピラゾールと比較して、著しく高く、より弱い色に相関することを示している。
【００７８】
拡散試験
拡散試験プロトコルは、繊維がぬれているときに、染料が毛髪内にとどまる能力を測定する。この試験では、染色された毛髪束を上記のように調製し、次に９００．０ｇの水を収容している１リットルビーカー内で別個に浸漬した。ビーカーは、撹拌プレートの中心に配置され、毛束をクランプ装置に取り付け、クランプ装置を使用して毛束をビーカーの中に下げた。ビーカー内では、毛束はビーカー中央に位置する撹拌子の上に維持された。水位が毛束の頂端に来るように毛束を下げた。撹拌プレートの電源を入れ、撹拌子を約１００ｒｐｍで回転させた。同様の回転速度ですべての毛束を試験した。３時間にわたって撹拌子を回転させたまま、毛束をビーカー内にとどめた。３時間後、毛束を取り出した。後に残った溶液の吸収スペクトルを紫外可視分光光度計を用いて測定して、毛髪から出て溶液中に分散した染料の量を特徴付けた。４００〜７００ｎｍ間の完全な吸収スペクトルを測定し、それぞれの試料の最大ピーク吸光度を評価した。
【００７９】
１．◆レゾルシノールと組み合わせたＣ５アルキルジアミノピラゾール。
２．（黒四角印）レゾルシノールと組み合わせたＣ６アルキルジアミノピラゾール。
【００８０】
グラフ用の等式
Ｃ５  ｙ＝７Ｅ−０５ｘ＋０．００９７
Ｃ６  ｙ＝４Ｅ−０５ｘ＋０．００７３
【００８１】
図１は、ベンゼン−１，３−ジオールとＣ５又はＣ６アルキルジアミノピラゾール（代表的配合）の組み合わせで染色した毛髪束を用いて拡散試験プロトコル（下記）に従った後の溶液の吸光度の値の増加率を示している。染料が毛髪内部にとどまる能力を、拡散試験プロトコルにより測定した拡散試験後の溶液についての吸光度の値を測定する。Ｃ５及びＣ６アルキルジアミノピラゾールの組み合わせについて吸光度の値を正規化し、毛髪繊維中の初期染料濃度についての差異を説明する。Ｃ６アルキルジアミノピラゾールの場合、溶液への染料の溶出量はＣ５アルキルジアミノピラゾールの場合と比較して常に少ない。これにより、Ｃ６を含有させた毛束からの染料の拡散が、Ｃ５アルキルジアミノピラゾールを含有させた毛束からの拡散と比べて少ないことが示される。
【００８２】
タオル色泣き
洗浄堅牢度における差異を視認する能力に関係する、消費に関連する測定により、白色の洗浄布などの白色布に、ぬれた染色済みの毛髪束からどれだけの色が移るかを評価する。式ＩＩ．３の化合物と共にＣ５アルキルジアミノピラゾール及びＣ６アルキルジアミノピラゾールで染色した洗浄済みの毛束から得られるタオル色泣きの量は、従来のΔＥ*測定を用いて測定される。試験方法を以下に要約する。
【００８３】
上記方法により染色した毛束を洗浄した後、Ｌ*＝９５．８、ａ*＝−１．４０及びｂ*＝０．８９の平均色読み取り値を有する白色の布上に毛束を置く。毛束を覆うように布を半分に折り畳む。折り畳んだ布の上に２．２７ｋｇのおもりを５分にわたって置く。毛髪を除去し、目視検査を行うと、Ｃ５アルキルジアミノピラゾールでは、Ｃ６アルキルジアミノピラゾール化合物と比較してより大きくよりはっきりした染みが認められる。布の染みの明瞭度は、布に対するＣ５及びＣ６のΔＥ測定（下記のΔＥ*値を参照されたい）を使用して計算した。ΔＥ*値が高いほど布の色移動（色泣き）が多いことを示す。
【００８４】
Ｃ６アルキルジアミノピラゾール染料により１回の洗浄サイクル後に示された染みは、Ｃ５アルキルジアミノピラゾール染料によるものよりも強度が５０％低かったことが判明した。
【００８５】
【表３】
2014510056.tif 000013
【００８６】
追加実施例
追加の一次中間体として２，５−ジアミノトルエンサルフェートを含む色調成分について色強度及び色泣き試験を使用した。この色調成分の配合は以下の表にある通りであった。
【００８７】
【表４】
2014510056.tif 000014
【００８８】
色調成分配合中の総一次中間体モル濃度を約０．０５０Ｍにするためにピラゾール及びＤＴＳの量を計算した。
【００８９】
色強度
上記同じ色強度プロトコルに従って、上記色調成分を試験したが、結果を表５に要約する。
【００９０】
【表５】
2014510056.tif 000015
【００９１】
表５は、ベンゼン−１，３−ジオール及び２，５−トルエンジアミンと組み合わせたＣ８アルキルジアミノピラゾールで染色された毛髪束のＬ*値が、同様に選択されたカップラーと組み合わせた他のアルキルジアミノピラゾールと比較して、著しく高く、より弱い色に相関することを示している。
【００９２】
タオル色泣き
２，５−トルエンジアミン及びレゾルシノールと組み合わせたＣ５アルキルジアミノピラゾール及びＣ６アルキルジアミノピラゾールで染色した毛髪束を洗浄することにより生じたタオルの色泣きの量を上記のように測定した。結果を以下の表６に要約する。
【００９３】
【表６】
2014510056.tif 000016
【００９４】
Ｃ６アルキルジアミノピラゾール染料により１回の洗浄サイクル後に示された染みの強度は、Ｃ５アルキルジアミノピラゾール染料によるものよりも著しく不明瞭であったことが判明した。
【００９５】
結びの注
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することを意図している。例えば、「４０ミリメートル」として開示される寸法は、「約４０ミリメートル」を意味するものである。
【図１】
2014510056.tif 000023
【国際調査報告】
2014510056.tif 000024
2014510056.tif 000025