【事件の表示】
　特許第３３８９７１５号「抗菌性樹脂組成物」の請求項１に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３８９７１５号の請求項１に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第３３８９７１５号の発明は、平成６年１１月２１日に特許出願され、平成１５年１月１７日にその特許権の設定登録がなされ、その後、篠山　明男（以下、「特許異議申立人甲」という。）、萩原　昭宏（以下、「特許異議申立人乙」という。）及び東レ株式会社（以下、「特許異議申立人丙」という。）より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１６年６月７日に特許異議意見書と訂正請求書が提出されたものである。
　
２．訂正請求についての判断
　２−１．訂正の内容
　特許権者が求める訂正の内容は以下のとおりと認められる。
（１）訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１の
「（Ａ）が酸凝固で回収されたものであることを特徴とする抗菌性樹脂組成物。」を
「（Ａ）が硫酸又は酢酸による酸凝固で回収されたものであることを特徴とする抗菌性樹脂組成物。」と訂正する。
（２）訂正事項ｂ
　段落【０００２】の
「酸凝固で回収されたものである」を
「硫酸又は酢酸による酸凝固で回収されたものである」と訂正する。
（３）訂正事項ｃ
　段落【０００４】の
「上記スチレン系樹脂は、乳化重合で重合された後、乳化分散している重合体エマルジョンに酸を加えて凝固する酸凝固で重合体を回収されたものが好ましい。本発明の目的を達成する上で好ましい酸凝固剤としては、硫酸、酢酸、硝酸、塩酸などがあるが、さらに好ましくは塩酸、酢酸あるいは硫酸である。特に好ましくは硫酸または酢酸である。」を
「上記スチレン系樹脂は、乳化重合で重合された後、乳化分散している重合体エマルジョンに硫酸又は酢酸を加えて凝固する酸凝固で重合体を回収されたものが好ましい。」と訂正する。
（４）訂正事項ｄ
　段落【０００８】の
「（Ａ）成分は乳化重合法を経た後、酸で凝固回収されたものが好ましい。」を
「（Ａ）成分は乳化重合法を経た後、硫酸又は酢酸で凝固回収されたものが好ましい。」と訂正する。
　
　２−２．訂正の目的の適否、訂正の範囲の適否及び拡張・変更の存否
（１）訂正事項ａは、訂正前の明細書の「本発明の目的を達成する上で好ましい酸凝固剤としては、硫酸、酢酸、硝酸、塩酸などがあるが、さらに好ましくは塩酸、酢酸あるいは硫酸である。特に好ましくは硫酸または酢酸である。」（段落【０００４】）との記載に基づいて酸凝固に用いる酸を限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
（２）訂正事項ｂ〜ｄは、訂正事項ａによる特許請求の範囲の訂正に伴って、対応する発明の詳細な説明の記載をこれと整合させるためのものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　
　そして、上記訂正事項ａ〜ｄの訂正は、いずれも、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてされたものであり、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。　
　
　２−３．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正は、特許法等の一部を改正する法律（平成６年法律第１１６号）附則第６条第１項の規定によりなお従前の例によるとされる、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書き、第２項及び第３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．本件発明
　訂正後の本件請求項１に係る発明（以下、「本件発明」）は、訂正された明細書（以下、「訂正明細書」という。）の記載からみて、その特許請求の範囲の請求項１に記載された以下の事項によって特定されるとおりのものである。
　
「（Ａ）ゴム質重合体の存在下または非存在下に、芳香族ビニル化合物、または芳香族ビニル化合物および芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体を乳化重合してなるスチレン系樹脂１００重量部および（Ｂ）銀系抗菌剤０．０１〜５重量部を含有してなり、（Ａ）が硫酸又は酢酸による酸凝固で回収されたものであることを特徴とする抗菌性樹脂組成物。」
　
４．特許異議の申立についての判断
　４−１．特許異議申立人の主張
（１）特許異議申立人甲は、甲第１〜３号証を提出して、訂正前の請求項１に係る発明は、甲第１〜３号証の記載に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定に違反し、特許を受けることができない、旨主張している。
（２）特許異議申立人乙の主張
　特許異議申立人乙は、甲第１〜３号証を提出して、訂正前の請求項１に係る発明は、甲第１〜３号証の記載に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定に違反し、特許を受けることができない、旨主張している。
（３）特許異議申立人丙の主張
　特許異議申立人丙は、甲第１〜３号証を提出して、訂正前の請求項１に係る発明は、甲第１〜３号証の記載に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定に違反し、特許を受けることができない、旨主張している。
　
　４−２．判断
　　４−２−１．取消理由　
　当審において平成１６年３月２４日付けで通知した取消理由は、
「本件発明は、刊行物１〜３に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明することができたものであり、また、刊行物１、４及び５に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明することができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができない。」
というものであり、引用した刊行物は以下のとおりである。
　
刊行物１：特開平６−２４００９４号公報（特許異議申立人甲の提出した甲第１号証、特許異議申立人乙の提出した甲第１号証）
刊行物２：「実用プラスチック事典」，株式会社　産業調査会，１９９３．５．１，ｐ．９８〜１０２（特許異議申立人　甲の提出した甲第２号証）
刊行物３：高麗　外２名”結晶中に銀イオンを担持したリン酸ジルコニウムセラミックスの抗菌特性”「防菌防黴」Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．２（１９９３），ｐ．７７〜８３（同、甲第３号証）
刊行物４：特公昭４１−１７６７３号公報（特許異議申立人　乙の提出した甲第２号証）
刊行物５：冨岡　外４名”錯体化銀塩の抗菌性”「防菌防黴」　Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．１０（１９９３），ｐ．５４３〜５４８（同、甲第３号証）
刊行物６：特開平５−２０１８１７号公報（特許異議申立人丙の提出した甲第３号証）
　
　　  ４−２−１−１．刊行物の記載事項
　刊行物１
（１−１）「下記の（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ）０．０１〜３０重量部、（Ｃ）０．０１〜３０重量部を含有することを特徴とする抗菌性樹脂組成物。
（Ａ）スチレン系樹脂
（Ｂ）抗菌剤
（Ｃ）少なくとも１種の官能基を有する分子量３００〜１０，０００の化合物または重合体。」（特許請求の範囲の請求項１）
（１−２）「本発明の（Ａ）スチレン系樹脂は、（ａ）ゴム状重合体の存在下または非存在下に、（ｂ）芳香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物とこれと共重合可能な他の単量体からなる単量体成分を（グラフト）重合して得られる（グラフト）重合体樹脂（ゴム変性芳香族ビニル樹脂）であっても、・・・よい。」（段落【０００７】）
（１−３）「重合後の樹脂〔（Ａ）成分からなるグラフト重合体樹脂、あるいは（ｂ）成分のみからなる熱可塑性樹脂〕は、凝固、洗浄、脱溶などの回収工程を経て、乾燥後、粉体または流体とする。」（段落【００１５】）
（１−４）「（Ｂ）抗菌剤の含有量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．０１〜３０重量部、好ましくは０．１〜２０重量部、さにら好ましくは１〜２０重量部である。・・・本発明の（Ｂ）成分として、銀系抗菌剤を使用する場合には、（Ｂ）成分中の銀の含有量は特に規定しないが、通常、０．１〜２０重量％の範囲である。」（段落【００２９】）
（１−５）実施例１９には、（Ａ）−１を６０部、（Ａ）−５を４０部、（Ｂ）−４を１部、（Ｄ）−１を２部及び（Ｃ）−８を１部配合した組成物について、「抗菌性（ｃｅｌｌｓ）０時間：３×１０５，２４時間：＜１０」及び「成形品表面外観：○」という結果が得られたこと（段落【００９３】、【表６】）が示されている。なお、（Ａ）−１は、ポリブタジエン４０部の存在下にスチレン４４部及びアクリロニトリル１６部を乳化重合した樹脂、（Ａ）−５は、ポリブタジエン４０部の存在下にスチレン６０部を乳化重合した樹脂、（Ｂ）−４は銀系抗菌剤（松下アムテック（株）製、アムテクリーンＺ）、（Ｄ）−１はポリエチレンオキサイド（分子量２０〜３０万）及び（Ｃ）−８はモンタン酸エステル／モンタン酸カルシウム塩（ヘキスト社製、ＯＰワックスス）を意味する（段落【００８６】〜【００９１】）。
　
　刊行物２
（２−１）「通常の方法としては、スチレンとアクリロニトトリル（註：「アクリロニトリル」の誤記と認める。）をポリブタジエンやＳＢＲなどの合成ゴムラテックスに加え、この混合物を攪拌しながら５０℃前後に加熱し、ラジカル開始剤を用い重合反応を行なう。重合後のＡＢＳラテックスにフェノール系などの酸化防止剤を添加して、酸または塩などで凝固し、さらに水洗、脱水、乾燥して重合体を粉体として回収する。」（第１００頁右欄第７〜１４行）
（２−２）「反応が完結されたＡＢＳラテックスはフェノール系などの酸化防止剤を添加された後、硫酸、酢酸などの酸や塩化カルシウム、硫酸マグネシウムなどの塩を用い比較的高い温度で加熱し凝固される。これを濾過、水洗、脱水して乾燥する。」（第１０２頁右欄第２７〜３１行）
　
　刊行物３
（３−１）「以下、この銀イオンを担持したリン酸ジルコニウムセラミックスをノバロンと略す。」（第１６頁左欄第２３〜２５行）
（３−２）「ＮａＣｌを添加した場合、０〜１％濃度においてノバロンの殺菌力は著しく低下し、そのＭＢＣ（註：最小殺菌濃度；第１６頁右欄第６行参照。）はＮａＣｌ無添加に比較し、およそ４倍の値となった。」（第１９頁右欄第１９〜２２行）
　
　刊行物４
（４−１）「１０〜６０重量部のポリブタジエンに高級アルコール硫酸エステルソーダを乳化剤とする乳化条件下で３０〜６０重量部のスチレン系単量体および１０〜４０重量部のアクリロニトリル系単量体を作用させ、得られた重合体ラテックスを、該重合体乾重量換算に対して、３〜１０重量％以上の硫酸マグネシウムを含む水溶液に凝固温度７０〜９０℃で加え、該重合体を凝固させることを特徴とするＡＢＳ重合体の製造方法。」（特許請求の範囲）
（４−２）「得られた重合体ラテックスを塩化ナトリウム、・・・などの塩化物、硫酸ナトリウム、・・・などの硫酸塩、硫酸、その他若干の硝酸塩または有機酸の金属塩などの凝固剤で処理して重合体スラリーを得ることは公知である。」（第１頁左欄下から６行〜同頁右欄第１行）
　
　刊行物５
（５−１）「しかし、実際に抗菌剤を使用する環境中には塩素が多く存在する可能性があるか、もしくは塩素系薬剤と併用する可能性がある。ここで上記銀化合物のほとんどは塩素と反応して塩化銀を形成し、塩化銀は難溶性のため塩化物形成反応は進行する。一方、塩化銀の光反応性は大きく、下記反応のように可視光照射で、イオン化していない状態の銀に還元され、褐色化するものと考えられる。・・・すなわち、銀化合物のほとんどは、塩素雰囲気中において、銀に還元され、難溶性となり抗菌特性を低下させている。」（第５４７頁左欄第３１行〜同頁右欄第９行）
　
　刊行物６
（６−１）「熱可塑性樹脂と抗菌剤と添加助剤を混練したものであり、前記抗菌剤はチオスルファト銀錯塩をシリカゲルに担持させその表面の一部をアルコキシシランの加水分解物でコーティングすることによって得られるものであり、前記添加助剤は脂肪酸、脂肪酸アミド誘導体、金属石鹸およびグリシジルメタクリレート系ポリマーから選ばれる少なくとも１種以上からなる特徴とする抗菌性樹脂。」（特許請求の範囲の請求項１）
（６−２）「（実施例１）調色済みのＡＢＳ樹脂１００重量部に上記銀シリカゲル系抗菌剤３重量部、ステアリン酸カルシウム３重量部、ステアリン酸１重量部を混合し、混練した後ペレット化して抗菌性樹脂ペレットを作成する。」（段落【００１２】）
　　
　　　４−２−１−２．対比、判断
　刊行物１には、「下記の（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ）０．０１〜３０重量部、（Ｃ）０．０１〜３０重量部を含有することを特徴とする抗菌性樹脂組成物。（Ａ）スチレン系樹脂（Ｂ）抗菌剤（Ｃ）少なくとも１種の官能基を有する分子量３００〜１０，０００の化合物または重合体」（摘示記載（１−１））が記載されており、「（Ａ）スチレン系樹脂」として「（ａ）ゴム状重合体の存在下または非存在下に、（ｂ）芳香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物とこれと共重合可能な他の単量体からなる単量体成分を（グラフト）重合して得られる（グラフト）重合体樹脂（ゴム変性芳香族ビニル樹脂）」（摘示記載（１−２））を用いること、及び、「（Ｂ）抗菌剤」の含有量は「（Ａ）成分１００重量部に対して０．０１〜３０重量部」であり、抗菌剤としては銀系抗菌剤等を使用すること（摘示記載（１−４））も記載されている。更に、刊行物１の実施例１９には、ポリブタジエン４０部の存在下にスチレン４４部及びアクリロニトリル１６部を乳化重合した樹脂（Ａ）−１を６０部、ポリブタジエン４０部の存在下にスチレン６０部を乳化重合した樹脂（Ａ）−５を４０部、及び、銀系抗菌剤（Ｂ）−４を１部含有する樹脂組成物（摘示記載（１−５））が示されている。
　そうすると、本件発明と刊行物１に記載された発明とは、ともに
「（Ａ）ゴム質重合体の存在下または非存在下に、芳香族ビニル化合物、または芳香族ビニル化合物および芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体を乳化重合してなるスチレン系樹脂１００重量部および（Ｂ）銀系抗菌剤０．０１〜５重量部を含有してなる抗菌性樹脂組成物」
である点で一致しているが、
（ア）本件発明においては「（Ａ）が硫酸又は酢酸による酸凝固で回収されたものである」としているのに対して、刊行物１にはこの点が記載されていない点
で、これらの発明の間には相違が認められる。
　そこで、この点について検討すると、刊行物１には、「重合後の樹脂〔（Ａ）成分からなるグラフト重合体樹脂、あるいは（ｂ）成分のみからなる熱可塑性樹脂〕は、凝固、洗浄、脱溶などの回収工程を経て、乾燥後、粉体または流体とする」こと（摘示記載（１−３））が記載されており、（Ａ）成分（スチレン系樹脂）からなるグラフト重合体樹脂が「凝固」を含む工程を経て回収されることが開示されているものの、この凝固にどのような凝固剤を用いるのかについては示されていない。
　この点について刊行物２には、「スチレンとアクリロニトリルをポリブタジエンやＳＢＲなどの合成ゴムラテックスに加え、この混合物を攪拌しながら５０℃前後に加熱し、ラジカル開始剤を用い重合反応を行なう。重合後のＡＢＳラテックスにフェノール系などの酸化防止剤を添加して、酸または塩などで凝固し、さらに水洗、脱水、乾燥して重合体を粉体として回収する」（摘示記載（２−１））ことが記載されており、更に、「反応が完結されたＡＢＳラテックスはフェノール系などの酸化防止剤を添加された後、硫酸、酢酸などの酸や塩化カルシウム、硫酸マグネシウムなどの塩を用い比較的高い温度で加熱し凝固される」（摘示記載（２−２））と記載されている。
　しかしながら、刊行物２には、スチレンとアクリロニトリルをポリブタジエン等の合成ゴムラテックスに加えて重合反応させてなるラテックスを凝固する際の凝固剤として、「硫酸、酢酸などの酸や塩化カルシウム、硫酸マグネシウムなどの塩」が並列的に挙げられているに過ぎず、同刊行物の記載は、このような凝固剤の種類により、凝固して得られたスチレン系樹脂を銀系抗菌剤とともに抗菌性組成物とした場合において、抗菌性に差異が生ずることをなんら教示するものではない。
　そして、刊行物３には、銀イオンを担持したリン酸ジルコニウムセラミックスにＮａＣｌを添加すると殺菌力が低下すること（摘示記載（３−１）、（３−２））が記載され、刊行物５には、「銀化合物のほとんどは、塩素雰囲気中において、銀に還元され、難溶性となり抗菌特性を低下させている」（摘示記載（５−１））ことが記載されているところから、銀系抗菌剤が塩素あるいは塩素イオンの存在により抗菌力を低下させることが本件の出願前に当業界で公知であったということができるとしても、そのことは、刊行物２に記載された種々の凝固剤の内、塩化カルシウム等の塩素含有化合物についてのみ、銀系抗菌剤との併用を阻害する要因があることを示唆するにとどまるものというべきである。
　これに対して本件発明は、塩素系を除く広範な凝固剤の中から「硫酸又は酢酸」を選択して用いたことにより、長い抗菌性寿命と、良好な被処理面外観が得られるという訂正明細書に記載された作用効果を生ずるものと認められ、このような作用効果については、上記刊行物１、２、３及び５、更には、凝固剤として硫酸マグネシウムが示された刊行物４及びＡＢＳ樹脂と銀系抗菌剤にステアリン酸等の脂肪酸を配合することが記載された刊行物６のいずれにも、記載も示唆もされていない。（なお、この硫酸又は酢酸を選択したことによる効果は、特許権者が平成１６年６月７日に提出した特許異議意見書に添付された実験報告書の実験結果からも認めることができる。）
　したがって、本件発明は、取消理由で引用した刊行物１〜６に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　
（２）他の甲号証について
　各特許異議申立人が提出した、上記刊行物１〜６以外の甲各号証にも、本件発明における上記（ア）の点について示唆する記載は見出せないから、本件発明は、刊行物１〜６及びこれら甲各号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることもできない。
　
５．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、本件発明に係る特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年６月２３日（２００４．６．２３）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
抗菌性樹脂組成物
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　（Ａ）ゴム質重合体の存在下または非存在下に、芳香族ビニル化合物、または芳香族ビニル化合物および芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体を乳化重合してなるスチレン系樹脂１００重量部および（Ｂ）銀系抗菌剤０．０１〜５重量部を含有してなり、（Ａ）が
硫酸又は酢酸による
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、抗菌性の持続性および成形品の表面外観に優れた抗菌性樹脂組成物に関する。
　【従来の技術】
　ＡＢＳ樹脂、ＨＩＰＳ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミドなどの熱可塑性樹脂は、成形品表面外観、成形加工性や物理的性質、機械的性質に優れることから電気・電子分野、ＯＡ・家電分野、自動車分野、便座・風呂場廻りなどのサニタリー分野、文具、雑貨などの幅広い分野に使用されている。
　近年、これらに使われている製品において細菌が発生したりして人体に悪影響を及ぼすことが問題になっている。これらの樹脂に抗菌性を付与する方法として、市販の抗菌防カビ剤を練り込む方法がある。しかしながら抗菌性の速効性あるいは持続性を上げるためには多量の抗菌剤を使用する必要があり、成形品外観を悪くしてしまう。
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、上記従来技術の課題を背景になされたもので、少ない抗菌剤の配合量で抗菌の持続性を発現させ、成形品表面外観に優れ、広範囲の用途に使用し得る抗菌性樹脂組成物を提供することを目的とする。
　【０００２】
　【課題を解決するための手段】
　本発明は、（Ａ）スチレン系樹脂１００重量部および（Ｂ）銀系抗菌剤０．０１〜５重量部を含有してなり、（Ａ）のスチレン系樹脂が乳化重合で得られるものであり、かつ、
硫酸又は酢酸による
　【０００３】
　本発明で使用されるスチレン系樹脂は、（ａ）ゴム状重合体の存在下または非存在下に（ｂ）芳香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物とこれと共重合可能な他の単量体からなる単量体成分を（グラフト）重合して得られる（グラフト）重合体樹脂（ゴム変性芳香族ビニル樹脂）であっても、また上記（ｂ）の単量体成分を重合して得られる熱可塑性樹脂と該グラフト重合体樹脂とをブレンドして得られるブレンド系のグラフト共重合体樹脂であっても、さらには単に（ａ）ゴム状重合体と（ｂ）成分からなる熱可塑性樹脂とのブレンド物であってもよい。
　（Ａ）スチレン系樹脂は、耐衝撃性の面から好ましくは（ａ）ゴム状重合体５〜７０重量％および（ｂ）芳香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物とこれと共重合可能な他の単量体からなる単量体成分９５〜３０重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕の構成成分からなるゴム強化樹脂である。ここで、本発明に使用される（ａ）ゴム状重合体としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体（スチレン含量５〜６０重量％が好ましい）、シリコンゴム、スチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−α−オレフィン系共重合体、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体、アクリルゴム、ブタジエン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素化ブタジエン系重合体、エチレン系アイオノマーなどが挙げられる。また、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパー型、ラジアルテレブロック型の構造を有するものなどが含まれる。さらに、水素化ブタジエン系重合体は、上記ブロック共重合体の水素化物のほかに、スチレンブロックとスチレン−ブタジエンランダム共重合体のブロック体の水素化物、ポリブタジエン中の１，２−ビニル結合含量が２０重量％以下のブロックと１，２−ビニル結合含量が２０重量％を超えるポリブタジエンブロックからなる重合体の水素化物などが含まれる。これらの（ａ）ゴム状重合体は、１種単独でまたは２種以上で使用される。スチレン系樹脂中のゴム状重合体の含有量は、好ましくは５〜７０重量％、さらに好ましくは５〜６０重量％である。また、（ｂ）成分を構成する単量体は、芳香族ビニル化合物または該芳香族ビニル化合物とこれと共重合可能な他の単量体である。
　【０００４】
　この（ｂ）成分を構成する芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノメチルスチレン、ビニルピリジン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、フルオロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。これらの芳香族ビニル化合物は、１種単独であるいは２種以上混合して用いられる。また、（ｂ）成分を構成する他の単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸エステル；メチルメタクレート、エチルメタクレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水物；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのα−またはβ−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物；グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ化合物；アクリルアミド、メタクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド；アクリルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノフプロピル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物、３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水酸基含有不飽和化合物；ビニルオキサゾリンなどのオキサゾリン基含有不飽和化合物などが挙げられる。（ｂ）成分として好ましい他の単量体は、アクリロニトリル、メタクリル酸、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどであり、特にアクリロニトリル、メチルメタクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどが好ましい。これらのその他の単量体は、１種単独であるいは２種以上を併用することができる。本発明のスチレン系樹脂中のメチルエチルケトン可溶分の固有粘度（メチルエチルケトンを溶媒として���０℃で測定）は、０．２〜２．０ｄｌ／ｇが好ましい。この固有粘度が０．２ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃性が劣り、一方２．０ｄｌ／ｇを超えると成形加工性が劣る。この固有粘度は、連鎖移動剤、重合時間、重合温度などによって制御することができる。ゴム成分を含むスチレン系樹脂のグラフト率は、通常１０〜３００重量％であり、１０重量％未満または３００重量％を超えると耐衝撃性が低くなる傾向にあり好ましくない。上記スチレン系樹脂は、乳化重合で重合された後、乳化分散している重合体エマルジョンに
硫酸又は酢酸
　【０００５】
　次に、本発明の（Ｂ）成分は銀系抗菌剤であり、有機系もしくは無機系の銀化合物、多孔性構造を持った物質（多孔性構造体）に銀化合物および／または銀錯塩を担持させたもの、あるいは多孔性構造体に銀イオンをイオン交換させたものなどが挙げられる。また本発明の銀系抗菌剤は他の抗菌性を有する金属、金属化合物、金属錯塩、金属イオンなどを併用したものでもよい。ここで使用される他の金属は、銅、亜鉛、マグネシウム、水銀、スズ、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、コバルト、ニッケル、鉄、マンガン、砒素、アンチモン、バリウムなどが挙げられ、好ましくは銅、亜鉛、マグネシウムなど、さらに好ましくは銅、亜鉛であり、特に好ましくは亜鉛である。銀化合物としては、例えばコロイダル状の銀（コロイダル銀）、炭酸銀、塩素酸銀、過塩素酸銀、臭素酸銀、ヨウ素酸銀、過ヨウ素酸銀、リン酸銀、二リン酸銀、硝酸銀、亜硝酸銀、硫酸銀、タングステン酸銀、バナジン酸銀、チオシアン酸銀、アミド硫酸銀、ホウ酸銀、チオ硫酸銀、酸化銀、過酸化銀、硫化銀、フッ化銀、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、酢酸銀、安息香酸銀、乳酸銀、ピロリン酸銀、クエン酸銀、ベヘン酸銀、ジエチルカルバミン酸銀、ステアリン酸銀、カルボン酸銀、酒石酸銀、メタスルホン酸銀、トリフルオロ酸銀、リン酸もしくは亜リン酸のアルキルエステル、フェニルエステルもしくはアルキルフェニルエステルの銀塩、リンフッ化銀、フタロシアニン銀、エチレンジアミンテトラ酢酸銀、プロテイン銀などを挙げることができる。このうち好ましいものは、コロイダル銀、塩素酸銀、過塩素酸銀、炭酸銀、臭素酸銀、ヨウ素酸銀、過ヨウ素酸銀、リン酸銀、二リン酸銀、硝酸銀、硫酸銀、タングステン酸銀、バナジン酸銀、クエン酸銀、チオシアン酸銀、カルボン酸銀、アミド硫酸銀、チオ硫酸銀、塩化銀、酸化銀、過酸化銀である。また、特に好ましいものは、コロイダル銀、酸化銀、リン酸銀、炭酸銀、ヨウ素酸銀、ピロリン酸銀、クエン酸銀、タングステン酸銀、塩化銀である。
　【０００６】
　銅化合物としては、例えば硝酸銅（ＩＩ）、硫酸銅、過塩素酸銅、酢酸銅、テトラシアノ銅酸カリウム、塩化銅などが挙げられる。亜鉛化合物としては、硝酸亜鉛（ＩＩ）、硫酸亜鉛、過塩素酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化亜鉛、酸化亜鉛などが挙げられる。これらの金属化合物は、１種または２種以上で使用される。このコロイダル銀は、通常、銀成分が０．０２〜１重量％、粒径が５０ｍμ以下、ｐＨ７．０±１．０であり、好ましくは銀成分が０．０５〜０．２重量％、粒径が１０ｍμ以下のものである。なお、銀の抗菌力は、微粒子になるほど大きくなる傾向が見られる。また、カルボン酸の塩としては、以下のカルボン酸の塩が挙げられる。
　▲１▼炭素数１〜３０、好ましくは２〜２２の脂肪族飽和モノカルボン酸、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ドコサン酸、▲２▼炭素数２〜３４、好ましくは２〜８の脂肪族飽和ジカルボン酸、例えばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、▲３▼炭素数１〜３４、好ましくは２〜２２の脂肪族不飽和カルボン酸、例えばオレイン酸、エルカ酸、マレイン酸、フマル酸、▲４▼炭素環式カルボン酸、例えば安息香酸、フタル酸、ケイ皮酸、ヘキサヒドロ安息香酸、アビエチン酸、水添アビエチン酸、▲５▼ヒドロカルボン酸、例えば乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、▲６▼アミノカルボン酸、例えばアスパラギン酸、グルタミン酸。本発明において、好ましいカルボン酸の塩は銀塩であり、例えば▲１▼脂肪族飽和モノカルボン酸の銀塩、特にラウリン酸銀、ステアリン酸銀、▲３▼脂肪族不飽和カルボン酸の銀塩、特にオレイン酸銀、および▲４▼炭素環式カルボン酸の銀塩、特に安息香酸銀、水添アビエチン酸銀である。さらに、リン酸または亜リン酸のアルキルエステル、フェニルエステルもしくはアルキルフェニルエステルの塩としては、銀塩を例に挙げれば、以下のものが挙げられる。
　▲１▼リン酸モノアルキル（炭素数１〜２２）のエステルの一銀塩または二銀塩、▲２▼亜リン酸モノアルキル（炭素数１〜２２）のエステルの一銀塩または二銀塩、▲３▼リン酸ジアルキル（炭素数１〜２２）のエステルの一銀塩、▲４▼リン酸モノフェニルエステルの一銀塩または二銀塩、▲５▼亜リン酸モノフェニルエステルの一銀塩または二銀塩、▲６▼リン酸ジフェニルエステルの一銀塩、▲７▼リン酸モノ〔アルキル（炭素数１〜２２）フェニル〕エステルの一銀塩または二銀塩、▲８▼亜リン酸モノ〔アルキル（炭素数１〜２２）フェニル〕エステルの一銀塩または二銀塩、▲９▼リン酸ジ〔アルキル（炭素数１〜２２）フェニル〕エステルの一銀塩。この中で、好ましい銀塩は、▲１▼リン酸モノアルキルエステルの一銀塩または二銀塩、特にアルキル基の炭素数が６〜２２のもの、さらに好ましくはリン酸ステアリルの二銀塩、▲３▼リン酸ジアルキルエステルの一銀塩、特にアルキル基の炭素数が６〜２２のもの、さらに好ましくはリン酸ジオクテルの一銀塩、および▲９▼リン酸ジ（アルキルフェニル）エステルの一銀塩、特にアルキル基の炭素数が４〜２２のもの、さらに好ましくはリン酸ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）の一銀塩やリン酸ジ（ノニルフェニル）の一銀塩である。さらに、多孔性構造体としては、シリカゲル、活性炭、ゼオライト、リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウム、ハイドロタルサイト、ハイドロキシアパタイト、カルシウム系セラミックスなどがあり、上記金属と上記金属化合物を含有させたもの、溶解性ガラスに酸化銀などを含有させたもの（特開平４−１７８４３３号公報）などもある。これらの分子量の粒子径は、５０μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１０μｍである。このうち、ゼオライトは、天然品、合成品のいずれも使用可能である。
　【０００７】
　カルシウム系セラミックスは、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ハイドロキシアパタイトなどが挙げられるが、特にハイドロキシアパタイトが好ましい。ハイドロキシアパタイトは、Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２という組成を有し、骨、歯の主成分で蛋白、脂質をよく吸着し、生体成分との親和性も良好で、イオン交換能を有することが認められている。しかしながら、上記にようにＣａ／Ｐ（モル比）＝１０／６のハイドロキシアパタイトのカルシウム塩およびリン酸塩よりの合成は困難であり経済的でない。一方Ｃａ／Ｐ（モル比）＝１．４〜１．８を有するヒイドロキシアパタイト類似物をカルシウム塩およびリン酸塩から合成することは容易であり、これらの類似物もハイドロキシアパタイトと同様に本発明に使用することが可能である。上記多孔性構造体にイオン交換または担持される抗菌性を発現させる金属の量は、特に限定しないが５０重量％以下、好ましくは０．００１〜３０重量％、さらに好ましくは０．００１〜１０重量％である。最も好ましい抗菌剤はゼオライトに銀または銀／亜鉛をイオン交換したものである。（Ｂ）抗菌剤としては、有機系のものを併用してもよく、例えばベンゾイミダゾート系化合物、有機ヨード系化合物、エーテル系化合物、ハロアルキル系化合物、ニトリル系化合物、スルホン系化合物などが挙げられる。（Ｂ）抗菌剤の使用量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部、さらに好ましくは０．０５〜１．５重量部である。その使用量が０．０１重量部未満では抗菌性が劣り、５重量部を超えると成形品表面外観が劣る。
　【０００８】
　本発明の目的である抗菌性の持続性を向上させる上で、（Ａ）成分は乳化重合法を経た後、
硫酸又は酢酸
　【０００９】
　このようにして得られる本発明の抗菌性樹脂組成物は、射出成形、シート押し出し、真空成形、異形成形、発泡成形、インジェクションプレス、プレス成形、ブロー成形などによって各種成形品に成形することができる。射出成形により得る場合、射出速度を高くした方が抗菌性はよい方向にある。上記成形法によって得られる各種成形品は、その優れた性質を利用して、便座、加湿器、浄水器、エアコン、雑貨、文具、他の各種家電製品、電話器などの各パーツ、ハウジングなどに使用することができる。
　【００１０】
　【実施例】
　以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例中、部および％は、特に断わらない限り重量基準である。また、実施例中の各種評価は、次のようにして測定した値である。
抗菌性
　肉厚１．６ｍｍ×５０ｍｍ×５０ｍｍの平板成形品を、７０℃に保持されたギヤオーブン中で表２、表３に示した時間保持したものを検体とした。検体にＭＲＳＡ（メシチリン耐性ブドウ球菌）の菌液（１ｍｌ当りの菌数が約１０６）を０．２ｍｌ接種し、ポリエチレンフィルムを密着させたのち、３５℃で保存し、保存開始時および２４時間後にＳＣＤＬＰ寒天培地〔日本製薬（株）製〕で生菌を洗い出した。この洗い出し液については、菌数測定用培地を用いた寒天平板培養法（３５℃、２日間）により生菌数を測定し、検体１枚当りの生菌数に換算した。なお、実施例、比較例で試験した初期菌数は、３×１０５であった。また、表２、表３に示した抗菌性の評価結果は以下の記号を用いて表わした。
　　◎：５×１０２未満
　　△：５×１０４未満５×１０２以上
　　×：５×１０４以上
成形品表面外観
　肉厚１．０ｍｍ×１５０ｍｍ×１５０ｍｍの平板を２点のピンポイントゲートで成形し、ウエルド部およびウエルド以外の面の外観を下記の評価基準で目視評価した。
　　○：外観良好
　　×：外観が劣る。
参考例
　（Ａ）−１〜（Ａ）−３
　ポリブタジエンラテックス　ＪＳＲ＃０７００を４０部（固形分５８％）、水２５０部、ロジン酸カリウム５部の混合液に、ピロリン酸ソーダ０．２部、テキストローズ０．２部、硫酸第１鉄０．００４部、クメンヒドロペルオキシド０．４部を加える。これに表１に示した各単量体（合計６０部）と、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部の混合物を反応機器へ窒素気流下で撹拌して滴下した。滴下時間は４時間で重合温度は６０℃であった。重合はほぼ完結した。この結果、得られた樹脂ラテックスを表１に示した凝固剤を用いて凝固し、脱水乾燥したものを評価に用いた。
（Ａ）−４〜（Ａ）−７
　水２５０部、ロジン酸カリウム５部の混合液に、ピロリン酸ソーダ０．２部、デキストローズ０．２部、硫酸第１鉄０．００４部、クメンヒドロペルオキシド０．４部を加える。これに表１に示した各単量体（合計１００部）とｔ−ドデシルメルカプタン０．４部の混合物を反応機器へ窒素気流下で攪拌して滴下した。滴下時間は３時間で重合温度は６０℃あった。滴下終了後、ピロリン酸ソーダ０．０４部、デキストローズ０．０４部、硫酸第１鉄０．００１部、クメンヒドロペルオキシド０．０８部を加え、１時間重合温度を７０℃に保持した。重合はほぼ完結した。この結果、得られた樹脂ラテックスを表１に示した凝固剤を用いて凝固し、脱水乾燥したものを評価に用いた。
（Ａ）−８
　表１に示した各単量体組成比のポリマーを、トルエンを溶媒として溶液重合を行ない、凝固剤を使用しないで回収した。
　【００１１】
　実施例１〜４
　表２に示した配合組成でブレンドしたパウダーをペレット化して射出成形に供した。評価結果を表２に示した。表２より、本発明の樹脂組成物は抗菌性の持続性に優れていることが判る。
　比較例１〜６
　表３に示した配合組成でブレンドしたパウダーをペレット化して射出成形に供した。評価結果を表３に示した。表２と表３の比較より、ＣａＣｌ２またはＭｇＣｌ２で凝固したものをブレンドすると、Ｈ２ＳＯ４で凝固回収したものだけをブレンドしたものに比べ、抗菌性の持続性に劣っていることが判る。なお、抗菌剤には、シナネンゼオミックス社製、ゼオミックＸＡＷ１０Ｄ（銀イオン交換タイプ）を用いた。
　比較例の説明
　比較例１は、共重合体（Ａ）−７がＣａＣｌ２による塩凝固品であるため、抗菌性の寿命が短い。比較例２は、抗菌剤の添加量が少量であるため、抗菌性が発現されていない。比較例３は、共重合体（Ａ）−２および（Ａ）−７が共にＣａＣｌ２による塩凝固品であるため、抗菌性の寿命が比較例１よりも短い。比較例４は、共重合体（Ａ）−３がＭｇＣｌ２による塩凝固品であるため、抗菌性の寿命が短い。比較例５は、共重合体（Ａ）−２および（Ａ）−７が共にＣａＣｌ２による塩凝固品であるものの、抗菌剤の添加量が多量であるため抗菌の寿命性は良好。しかし表面外観が低下している。
　【００１２】
　【発明の効果】
　本発明の抗菌性樹脂組成物は、抗菌性の寿命性および成形品表面外観に優れ、広範囲の用途、例えば加湿器、浄水器、エアコン、便座、文具、雑貨、他の各種家電製品、電話器などの各パーツ、ハウジングなどに有用である。
　【表１】
　【表２】
　【表３】