【事件の表示】
　特許第２８６８４３３号「ケラチン表面成長体の物理特性および／または化粧品特性の保護薬剤としてバイオフラボノイド類を使用する使用方法およびその保護方法」の請求項１ないし９、１４、２２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２８６８４３３号の請求項１ないし３、１１ないし１３に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許第２８６８４３３号の発明については、平成７年５月２日（パリ条約による優先権主張１９９４年５月５日、フランス国）に出願され、平成１０年１２月２５日にその特許権の設定登録がなされ、その後、丹羽美喜子より特許異議の申し立てがなされ、当審により取り消しの理由が通知され、その指定期間内である平成１２年８月１４日に訂正請求（後日取下げ）がなされた後、再度の取消理由が通知され、その指定期間内である平成１６年１月３０日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
　ア．訂正の内容
  特許権者が求めている訂正の内容は、以下のとおりである。
訂正事項ａ．
　本件特許明細書の特許請求の範囲の記載を次のとおりに訂正する。
「【請求項１】式(I)：
　　　　　　　（式略）
（式中、
　−Ｒは６−Ｏ−（６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノシル基、２−Ｏ−（６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノシル基、および６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル基から選択された糖基を示し、
　−Ａは、水素原子または炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、
　−Ｂは、水素原子、ヒドロキシル基、または炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、
　−Ｃは、水素原子、ヒドロキシル基、または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す）または、式(II)：
　　　　　　　（式略）
（式中、
　−Ｒ１は、６−Ｏ−（６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノシル基を示し、
　−Ｒ２は、炭素数１〜４のアルコキシ基を示す）の化合物類から選択された少なくとも１つのかんきつ系のバイオフラボノイドのみからなる、引っぱり強度、破断加重、および、弾性の少なくとも１つによって定義されるケラチン表面成長体の機械的特性、および／または、もつれのほどきやすさ、スタイリングのしやすさ、および柔軟性の少なくとも１つによって定義されるケラチン表面成長体の化粧品特性の保護剤（但し、セレン化合物と一緒には使用されない。）
【請求項２】Ａが、水素原子またはメトキシ基を示し、Ｂが、水素原子、ヒドロキシル基、またはメトキシ基を示し、Ｃが、水素原子、ヒドロキシル基、またはメトキシ基を示し、Ｒ２が、メトキシ基を示すことを特徴とする、請求項１に記載の保護剤。
【請求項３】式(I)の化合物が、ナリンギン、ネオヘスペリジン、ヘスペリジンおよびエリオジクチンから選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の保護剤。
【請求項４】式(I)：
　　　　　    （式略）
（式中、
　−Ｒは６−Ｏ−（６−デオキシ）−α−Ｌ−マンノピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノシル基、２−Ｏ−（６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノシル基、および６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル基から選択された糖基を示し、
　−Ａは、水素原子または炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、
　−Ｂは、水素原子、ヒドロキシル基、または炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、
　−Ｃは、水素原子、ヒドロキシル基、または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す）または、式(II)：
　　　　　　　（式略）
（式中、
　−Ｒ１は、６−Ｏ−（６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノシル基を示し、
　−Ｒ２は、炭素数１〜４のアルコキシ基を示す）の化合物類から選択された少なくとも１つのかんきつ系のバイオフラボノイド、並びに、システイン、エリトルビン酸、およびメタ重亜硫酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩類から選択された少なくとも１つの還元剤をさらに含有することを特徴とする化粧品組成物。
【請求項５】還元剤が、メタ重亜硫酸塩類およびエリトルビン酸から選択されることを特徴とする、請求項４に記載の化粧品組成物。
【請求項６】メタ重亜硫酸塩が、ナトリウムまたはカリウム塩であることを特徴とする、請求項４または５に記載の化粧品組成物。
【請求項７】組成物のｐＨが、６よりも小さいことを特徴とする、請求項４ないし６のいずれか１項に記載の化粧品組成物。
【請求項８】組成物のｐＨが、３から５までの間であることを特徴とする、請求項７に記載の化粧品組成物。
【請求項９】還元剤が、組成物の全重量に対して０．００１重量％から３重量％の範囲の濃度であることを特徴とする、請求項４ないし８のいずれか１項に記載の化粧品組成物。
【請求項１０】還元剤が、組成物の全重量に対して０．０５重量％から１重量％の範囲の濃度であることを特徴とする、請求項９に記載の化粧品組成物。
【請求項１１】かんきつ系のバイオフラボノイドが、組成物の全重量に対して０．００１重量％から１０重量％までの間で存在することを特徴とする、請求項４ないし１０のいずれか１項に記載の化粧品組成物。
【請求項１２】かんきつ系のバイオフラボノイドが、組成物の全重量に対して０．００５重量％から５重量％までの間で存在することを特徴とする、請求項１１に記載の化粧品組成物。
【請求項１３】光等の環境成分によるダメージから、ケラチン表面成長体のケラチンを保護する保護方法において、請求項４ないし１２のいずれか１項に記載の化粧品組成物を、保護されるべきケラチン表面成長体に適用することを特徴とするケラチンの保護方法。」
　
　イ．訂正の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記の訂正事項ａ．のうち、請求項１〜３については、バイオフラボノイドをかんきつ系のものに限定し、セレン化合物と一緒には使用されないように限定するものであるから特許請求の範囲の減縮を目的とするものであり、また、特許査定時の旧請求項６〜１４を削除したことも特許請求の範囲の減縮を目的とするものであり、さらに、特許査定時の旧請求項１５〜２１および２２をそれぞれ、新請求項４〜１０及び１３とした上で、旧請求項４および５に相当する内容をそれぞれ新請求項１１および１２とした訂正は、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　そして、上記の訂正事項は、特許明細書に記載された事項の範囲内のものであって、かつ、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
　
  ウ．独立特許要件
　訂正後の請求項１〜３及び１１〜１３に係る発明は、以下に述べる理由により、また、訂正後の請求項４〜１０に係る発明は還元剤と併用するものであるから以下に述べる訂正後の請求項１１〜１３に係る発明に対する理由と同様の理由で、いずれも特許出願の際独立して特許を受けることができるものである。
　
エ．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２項乃至第４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについて
　ア．本件発明
　特許第２８６８４３３号の請求項１乃至１３に係る発明は、訂正明細書に記載された上記のとおりのものである。（以下、それぞれ「本件発明１」などという。）
　
　イ．申立の理由の概要
　特許異議申立人丹波美喜子（以下、「申立人」という。）は、証拠として甲第１号証（特開平４−３４２５１６号公報）、甲第２号証（化粧品種別許可基準１９９３，平成５年１０月１４日発行、株式会社薬事日報社、第１４〜１５頁、第４０〜４３頁、第４６〜４７頁、第１２２〜１２３頁）、甲第３号証（化粧品原料基準外成分規格１９９３，平成５年１０月１４日発行、株式会社薬事日報社、第２５０〜２５１頁、第２６０〜２６１頁、第３２６〜３２７頁、第１２５０〜１２５１頁）、甲第４号証（ＴＨＥ　ＭＥＲＣＫ　INDEX，ＥＩＧＨＴＨ　ＥＤＩＴＩＯＮ，ＭＥＲＣＫ　＆　ＣＯ．，Ｉｎｃ．，１９６８年発行、第７２０頁）、甲第５号証（特許庁公報、審決取消訴訟判決集（２９）（平成５年２月２６日発行）、第２６６〜２７８頁、平成元年（ケ）第５７号判決及び甲第６号証（一般審査基準、単一化合物の用途発明）を提出し、訂正前の本件請求項１〜９、１４及び２２に係る発明（以下、それぞれ、「訂正前発明１」などという。）は、甲第１または２号証に記載された発明であるから、訂正前発明１〜９、１４及び２２は特許法第２９条第１項第３号の規定に該当し、特許を受けることができず（主張１）、また、訂正前発明１〜９，１４及び２２は、甲第１号証または甲第２号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定に違反し特許を受けることができないので、訂正前発明の特許を取り消すべき旨主張する（主張２）。
　　
　ウ．申立人が提出した甲号証記載の発明
　申立人が提出した甲第１号証は、頭髪化粧料に関するもので、その特許請求の範囲の請求項７には、「フラボノイドを頭髪化粧料の全量に対して０．０００１〜１．０重量％の割合で、前記セレン化合物と共に含有することを特徴とする請求項１記載の頭髪の黄ばみ抑制用頭髪化粧料」が記載され、甲第２〜４号証は、本件特許の出願前の技術水準つまり周知技術を表わす文献として提出されたものであり、このうち、甲第２号証には、「オレンジエキス」、グレープフルーツエキス」および「レモンエキス」が、頭髪用化粧品などに配合しうる成分として記載され、甲第３号証には、「オレンジエキス」が、「オレンジ・・・の果実（生）から「プロピレングリコール」で抽出して得られるエキスである。」こと（第２５１頁）、「混合果実抽出液」が、オレンジ、アップル、レモン及びピーチの果実の各々の抽出液を等量の割合で混和したものであること（第２６０頁）、「グレープフルーツエキス」が、「グレープフルーツ・・・の果実（生）から「プロピレングリコール」又は「１，３−ブチレングリコール」、エタノール溶液にて抽出して得られるエキスである。」こと（第３２７頁）、「レモンエキス」が、「レモン・・・の果実（生）又は果汁から水、「プロピレングリコール」、・・・にて抽出して得られるエキスである。」こと（第１２５１頁）が記載され、また、甲第４号証には、「ナリンギン」がグレープフルーツの木の花の中、また果実や外皮にも存在することが記載（第７２０頁）されている。
　
エ．対比・判断
（主張１について）
　本件発明１〜３は、いずれもセレン化合物と一緒には使用されないことをその構成に包含するものであるところ、甲第１号証に記載された発明は、セレン化合物を頭髪化粧料に配合することにより頭髪の黄ばみを抑制するものであり、フラボノイドについてはそのセレン化合物の効果をより優れたものにする効果があることを見出したに止まるものであり、フラボノイド単独の効果を開示するものではないから、本件発明１〜３は、いずれも甲第１号証に記載された発明ではない。（なお、甲第１号証の段落番号【０００９】には、従来技術として、フラボノイドが毛髪の成長を妨げる過酸化脂質の生成を抑制することが記載されているが、この従来技術を記載するものとして甲第１号証で引用した特開平３−５４２３号（発明の名称：フラボノイド含有過酸化脂質生成抑制剤）には、この作用はフケ、カユミ、脱毛、シラガにも有効であることが記載されているに止まるものであるから、本件発明１〜３とは別異のものである。）
　本件発明１１〜１３は、いずれもかんきつ系のフラボノイドに加えて還元剤をさらに含有するものであるところ、甲第１号証にはこのようなことは記載されていないので、本件発明１１〜１３もまた、甲第１号証に記載された発明ではない。
　つぎに、本件発明１〜３と、甲第２号証に記載された発明とを対比すると、前者は特定の化学構造を有するかんきつ系のバイオフラボノイドのみからなるケラチン表面成長体の化粧品特性の保護剤であるのに対して、後者は、単にオレンジエキス、グレープフルーツエキス及びレモンエキスが頭髪化粧料などに添加することができることを示すに止まり、その中に含まれる個々の成分がどのような作用を有するものであるかについては全く触れることがないので、両者を同一の発明とすることはできない。
　甲第３号証は、オレンジエキス等の製造法を記載するものであり、甲第４号証はグレープフルーツにナリンギンが存在することを記載するものに過ぎず、このような周知事項は上記の判断を左右するものではない。また、両者は、上記のとおり、その構成を異にするものであるから、甲第５及び６号証は、直接関係のないものである。
　また、本件発明１１〜１３は、いずれもかんきつ系のフラボノイドに加えて還元剤をさらに含有するものであるところ、甲第２号証にはこのようなことは記載されていないので、本件発明１１〜１３もまた、甲第２号証に記載された発明ではない。
（主張２について）
　上述したように、甲第１号証には、特定のフラボノイドのみの効果については、従来から知られていた毛髪の成長を妨げる過酸化脂質の生成を抑制すること以外記載するところがないので、この記載事項に基づいて当業者が引っぱり強度、破断荷重、および、弾性の少なくとも１つによって定義されるケラチン表面成長体の機械的特性、および／または、もつれのほどきやすさ、スタイリングのしやすさ、および柔軟性の少なくとも１つによって定義されるケラチン表面体の化粧品特性の保護剤に関する本件発明１〜３を想到することは容易になし得たものではない。
　また、上述したように、本件発明１１〜１３は、いずれもかんきつ系のフラボノイドに加えて還元剤をさらに含有するものであるところ、甲第１号証にはこのようなことは全く記載されていないので、甲第１号証に記載されたものに基づいて当業者が本件発明１１〜１３を容易に想到し得たものではない。
  さらに、甲第２号証は、上述したように、特定のフラボノイドの作用について記載するものではないので、甲第２号証に記載されたものに基づいて、当業者が本件発明１〜３を容易に想到し得たものではない。
　また、上述したように、本件発明１１〜１３は、いずれもかんきつ系のフラボノイドに加えて還元剤をさらに含有するものであるところ、甲第２号証にはこのようなことは記載されていないので、本件発明１１〜１３に係る発明もまた、甲第２号証に記載されたものに基づいて、当業者が容易に想到し得たものではない。
　したがって、申立人の主張はいずれも妥当でない。
　
　なお、取消理由で刊行物１として引用した特公平４−７１８８５号公報に記載の「ライム」は、「ライム［菩提樹］」と記載（公報第２頁左欄第１９行）されているように、かんきつ系のものではないので、該刊行物１は本件発明とは直接関係のないものであり、刊行物２として引用した特開平２−４０３１７号公報は多価金属塩とフラボノイド配糖体との組み合わせに特徴を有するものを開示するので、該刊行物２に記載されたものから、特定のフラボノイド配糖体のみからなる本件発明が容易であるということはできず、刊行物３は、上記異議申立の項における刊行物１と同じ文献であるから、上で述べたのと同様の理由で、本件発明が該刊行物３に記載された発明であるということも、それから当業者が容易に想到し得たものであるということもできない。また、刊行物４として引用した「フレグランスジャーナル臨時増刊，Ｎｏ．６（１９８６）、４４〜４７頁」は、単にフラボノイドが色素として記載されているにすぎないものであるから、これまたケラチン表面成長体の化粧品特性の保護剤に関する本件発明とは直接関係のないものである。
　記載不備については、上記訂正により、その不備が解消されたものである。
　
カ．むすび
　以上のとおりであるので、本件発明１〜３及び１１〜１３の特許は、特許異議申立ての理由及び証拠によっては取り消すことができない。
  また、他に本件発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年２月２５日（２００４．２．２５）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
ケラチン表面成長体の物理特性および／または化粧品特性の保護薬剤としてバイオフラボノイド類を使用する使用方法およびその保護方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　式（Ｉ）：
　【化１】
　（式中、
　−Ｒは６−０−（６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノシル基、２−０−（６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノシル基、および６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル基から選択された糖基を示し、
　−Ａは、水素原子または炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、
　−Ｂは、水素原子、ヒドロキシル基、または炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、
　−Ｃは、水素原子、ヒドロキシル基、または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す）または、式（ＩＩ）：
　【化２】
　（式中、
　−Ｒ１は、６−０−（６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノシル基を示し、
　−Ｒ２は、炭素数１〜４のアルコキシ基を示す）の化合物類から選択された少なくとも１つのかんきつ系のバイオフラボノイドのみからなる、引っぱり強度、破断荷重、および、弾性の少なくとも１つによって定義されるケラチン表面成長体の機械的特性、および／または、もつれのほどきやすさ、スタイリングのしやすさ、および柔軟性の少なくとも１つによって定義されるケラチン表面成長体の化粧品特性の保護剤（但し、セレン化合物と一緒には使用されない）。
　【請求項２】　Ａが、水素原子またはメトキシ基を示し、Ｂが、水素原子、ヒドロキシル基、またはメトキシ基を示し、Ｃが、水素原子、ヒドロキシル基、またはメトキシ基を示し、Ｒ２が、メトキシ基を示すことを特徴とする、請求項１に記載の保護剤。
　【請求項３】　式（Ｉ）の化合物が、ナリンギン、ネオヘスペリジン、ヘス　ペリジンおよびエリオジクチンから選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の保護剤。
　【請求項４】　式（Ｉ）：
　【化３】
　（式中、
　−Ｒは６−０−（６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノシル基、２−０−（６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノシル基、および６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル基から選択された糖基を示し、
　−Ａは、水素原子または炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、
　−Ｂは、水素原子、ヒドロキシル基、または炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、
　−Ｃは、水素原子、ヒドロキシル基、または炭素数１〜４のアルコキシ基を示す）または、式（ＩＩ）：
　【化４】
　（式中、
　−Ｒ１は、６−０−（６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノシル基を示し、
　−Ｒ２は、炭素数１〜４のアルコキシ基を示す）の化合物類から選択された少なくとも１つのかんきつ系のバイオフラボノイド、並びに、
　システイン、エリトルビン酸、およびメタ重亜硫酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩類から選択された少なくとも１つの還元剤をさらに含有することを特徴とする化粧品組成物。
　【請求項５】　還元剤が、メタ重亜硫酸塩類およびエリトルビン酸から選択されることを特徴とする、請求項４に記載の化粧品組成物。
　【請求項６】　メタ重亜硫酸塩類が、ナトリウムまたはカリウム塩であることを特徴とする、請求項４または５に記載の化粧品組成物。
　【請求項７】　組成物のｐＨが、６よりも小さいことを特徴とする、請求項４ないし６のいずれか１項に記載の化粧品組成物。
　【請求項８】　組成物のｐＨが、３から５までの間であることを特徴とする、請求項７に記載の化粧品組成物。
　【請求項９】　還元剤が、組成物の全重量に対して０．００１重量％から３重量％の範囲の濃度であることを特徴とする、請求項４ないし８のいずれか１項に記載の化粧品組成物。
　【請求項１０】　還元剤が、組成物の全重量に対して０．０５重量％から１重量％の範囲の濃度であることを特徴とする、請求項９に記載の化粧品組成物。
　【請求項１１】　かんきつ系のバイオフラボノイドが、組成物の全重量に対して０．００１重量％から１０重量％までの間で存在することを特徴とする、請求項４ないし１０のいずれか１項に記載の化粧品組成物。
　【請求項１２】　かんきつ系のバイオフラボノイドが、組成物の全重量に対して０．００５重量％から５重量％までの間で存在することを特徴とする、請求項１１に記載の化粧品組成物。
　【請求項１３】　光等の環境成分によるダメージから、ケラチン表面成長体のケラチンを保護する保護方法において、請求項４ないし１２のいずれか１項に記載の化粧品組成物を、保護されるべきケラチン表面成長体に適用することを特徴とするケラチンの保護方法。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、ケラチン表面成長体、たとえば、特に髪、まつげおよび爪を保護する目的で、化粧品組成物中に、ある種のバイオフラボノイド類を処理剤類として使用するバイオフラボノイド類の用途に関する。本発明の主題はまた、特に環境要因によるダメージから引き起こされる可能性のある種々の劣化から、ケラチン表面成長体のケラチンを保護するケラチンの保護方法に関する。本発明はまた、バイオフラボノイド類を含有する安定な組成物に関する。
　【０００２】
　【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
　パーマネントウエーブ処理、ヘアーストレート処理、染色処理、脱色処理、および、洗浄等の種々の幾分攻撃的な髪処理を繰り返すことにより、および、環境成分および光の作用によって、髪、まつげ、または爪等のケラチン表面成長体が、種々の度合で過敏になる、または弱くなることが良く知られている。髪は、この場合、粗い感じとなり、もつれをほどきにくく、スタイリングしにくいものである。さらに、ケラチン表面成長体の、引っ張り強度、破断荷重、および弾性等の機械的特性は、長い間に損なわれる。
　【０００３】
　光による髪ケラチンの劣化に対抗するために、光線を遮へい可能なある物質類、たとえば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸またはその塩類（ＦＲ−Ａ−２，６２７，０８５）または４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸またはその塩類（ＥＰ−Ａ−３２９，０３２）、またはラクトフェリン（ＦＲ−Ａ−２，６７３，８３９）を使用することが既に提案されている。さらに、ＦＲ−Ａ−２，６８７，７５２に記載されているように、あるフラボノイド類は、一重項酸素に対して皮膚および／またはケラチン表面成長体を保護するための薬剤として、化粧品組成物に使用されることが知られている。しかしながら、該フラボノイド類は、本発明に使用されるものと異なるばかりでなく、髪、まつげ、または爪に対して前記フラボノイド類を適用することによって得られるであろう特別な効果については言及していない。
　【０００４】
　しかしながら、本出願人は、予想外で驚くべきことに、以下に示すような、ある特別なフラボノイド類が、ケラチン表面成長体のケラチンに対して強化作用を有し、光によるケラチン表面成長体の劣化に対して保護効果を有することを見い出した。さらに、該フラボノイド類は、特に、もつれのほどきやすさ、および／または、スタイリングのしやすさ、および／または、柔軟性を改善する等の優れた化粧品特性を、ケラチン表面成長体に付与するものである。本出願人は、バイオフラボノイド類を含有する組成物が不安定であることに気付いた。実際、該組成物は、色が変化し、すなわち黄色または茶色に変色し、その効能もまた減少する可能性がある。本出願人は、特別な還元剤を用いると、バイオフラボノイド類を含有する組成物が安定であり、上記欠点を有さないことを見い出した。
　該発見が本発明のもととなるものである。
　【０００５】
　【課題を解決するための手段および作用】
　本発明の主題は、化粧品組成物において、ケラチン表面成長体の化粧品特性および／または機械的特性に代表される物理特性を保持または改善するための処理剤として、少なくとも１つのかんきつ系バイオフラボノイドを使用するバイオフラボノイド類の用途であり、バイオフラボノイド類を用いて調製された化粧品組成物を提供することにある。改善された機械特性は、より詳細には引っ張り強度、破断荷重、および弾性である。改善された化粧品特性は、特に、もつれのほどきやすさ、および／または、スタイリングのしやすさ、および／または、柔軟性である。
　【０００６】
　表面成長体とは、特に、髪、まつげ、眉毛、および爪を意味する。本発明による使用方法は特に、髪に対するものである。
　かんきつ系バイオフラボノイド類は、レモン、オレンジ、マンダリン、またはグレープフルーツ等のかんきつ系果物の果皮に存在するものである。該フラボノイド類はまた、毛細血管の透水性およびもろさを減少させることによって、良好な状態に血管を保持することが可能であるとして知られている（メルクインデックス；１９８９；１２４３ページ）。
　本発明によれば、本発明において使用可能なバイオフラボノイド類は、
式（Ｉ）；
　【０００７】
　【化５】
　【０００８】
（式中、
　−Ｒは、６−０−（６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノシル基、２−０−（６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノシル基、または６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル基を示し、
　−Ａは、水素原子または炭素数約１〜４のアルコキシ基を示し、
　−Ｂは、水素原子、ヒドロキシル基、または炭素数約１〜４のアルコキシ基を示し、
　−Ｃは、水素原子、ヒドロキシル基、または炭素数約１〜４のアルコキシ基を示す）
または、式（ＩＩ）：
　【０００９】
　【化６】
　【００１０】
（式中、
　−Ｒ１は、６−０−（６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノシル基を示し、
　−Ｒ２は、炭素数約１〜４のアルコキシ基を示す）
の化合物類から選択される。
　【００１１】
　本発明はまた、化粧品組成物において、上記式（Ｉ）または（ＩＩ）で定められた少なくとも１つのバイオフラボノイドを、ケラチン表面成長体の化粧品特性および／または機械特性等の物理特性を改善または保護するための処理剤として使用する、バイオフラボノイドの用途に関する。改善された機械特性は、より詳細には引っ張り強度、破断荷重、および弾性である。改善された化粧品特性は、特に、もつれのほどきやすさ、および／または、スタイリングのしやすさ、および／または、柔軟性である。
　【００１２】
　本発明の主題はまた、上記式（Ｉ）または（ＩＩ）で定められた少なくとも１つのバイオフラボノイドおよび／または少なくとも１つのかんきつ系バイオフラボノイドと、システイン、エリトルビン酸、およびメタ重亜硫酸（ｍｅｔａｂｉｓｕｌｐｈｉｔｅ）のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩類から選択された少なくとも１つの還元剤とを含有する化粧品組成物に関する。
　【００１３】
　本発明においては、Ａは好ましくは、水素原子またはメトキシ基を示し、ＢおよびＣは各々独立に、好ましくは、水素原子、ヒドロキシル基、またはメトキシ基を示し、Ｒ２は好ましくは、メトキシ基を示す。より好ましい式（Ｉ）の化合物は、ナリンギン、ネオヘスペリジン、ヘスペリジンおよびエリオジクチンから選択される。
　【００１４】
　式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物類は、植物から抽出されたバイオフラボノイド類であり、文献：”Ｔｈｅ　Ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ”，Ｈａｒｂｏｎｅ　Ｊ．Ｂ．，Ｍａｂｒｙ　Ｔ．Ｊ．，Ｈｅｌｇａ　Ｍａｂｒｙ，１９７５に記載された方法にしたがって得ることもできる。本発明により使用されたバイオフラボノイド類は、ケラチン表面成長体に対して良好な親和性を有する。該バイオフラボノイド類は、特に光による劣化に対するケラチン表面成長体の物理特性を強化するものであり、特に引っ張り強度、弾性、および水性媒体における膨潤率等の、ケラチン表面成長体の機械的特性を保持するものである。このように処理された髪は、容易にもつれをほどくことができる点で、特に良好な化粧品特性を有している。また、爪の場合には、割れにくい。
　【００１５】
　式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物類は、かんきつ系果物、特にレモンの抽出物に存在する。該抽出物類は、特に、”シトラス　バイオフラボノイド　コンプレックス　４５％”、”レモン　バイオフラボノイド　コンプレックス　５０％”、”グレープフルーツ　バイオフラボノイド　コンプレックス　２５％”、および”オレンジ　バイオフラボノイド　コンプレックス　２５％”の商品名で、インターケミカル社から販売されている。本発明による組成物においては、式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物類および／またはシトラスバイオフラボノイド類は一般的には、組成物の全重量に対して、０．００１重量％から１０重量％までの間、好ましくは０．００５重量％から５重量％までの間で存在するものである。
　【００１６】
　還元剤は好ましくは、メタ重亜硫酸塩類およびエリトルビン酸から選択される。メタ重亜硫酸塩類は、ナトリウムもしくはカリウム塩が好ましい。本発明による組成物において、還元剤は一般的には、組成物の全重量に対して０．００１重量％から３重量％の範囲の濃度、好ましくは０．０５重量％から１重量％の範囲の濃度である。組成物が、単相または多相の水性または水−アルコール性ローション、単相または多相ゲル、クリーム、エマルション、小胞性分散物、フォーム、またはスプレーの形態で提供可能である。
　【００１７】
　本発明により使用される化粧品組成物は、たとえばリンス−オフまたはリーブ−イン　ヘアー組成物、眉毛またはまつげ用トリートメントおよび／またはメークアップ組成物、たとえばマスカラ類、爪用トリートメント組成物、またはネイルラッカーである。ヘアー組成物は、シャンプー、リンス−オフまたはリーブ−イン　コンディショナー、スタイリングフォーム、パーマネントウエーブ用、ヘアーストレート用、染色または脱色用組成物の形態で、または、染色処理、パーマネントウエーブ処理、またはヘアーストレート処理の前後に、または、パーマネントウエーブ処理またはヘアーストレート処理の２段階の間に適用されるリンス−オフ組成物の形態提供可能である。
　【００１８】
　組成物は、脂肪物質類、有機溶媒類、シリコーン類、増粘剤類、緩和剤類、界面活性剤類、アニオン性、カチオン性、非イオン性または両性ポリマー類、消泡剤類、調節剤類、たとえば、タンパク質類、ビタミン類、トリートメント剤類（抜け毛防止剤類、抗ふけ剤類）、ＥＰ−Ａ−５００４３７に記載されているようなセラミド類、着色剤類、真珠光沢剤類、サンスクリーン剤類、特にスルホン酸遮へい剤類、香料類、防腐剤、抗微生物剤類、電解質類、安定化剤類、たとえばエリトルビン酸およびメタ重亜硫酸ナトリウム、金属イオン封止剤類、および推進剤類から選択される、従来の化粧品添加物を含有可能である。より詳細には、脂肪物質類としては、オイルまたはワックスまたはこれらの混合物、脂肪酸類、脂肪アルコール類、脂肪酸エステル類、たとえばＣ６〜Ｃ１８脂肪酸のトリグリセリド類、鉱油、パラフィン、ラノリン、水素化またはアセチル化ラノリンが使用可能である。
　【００１９】
　オイル類としては、鉱油類、動物油類、植物油類、または合成油類、特に液体パラフィン、パラフィン油、ヒマシ油、ホウホウバ油、ゴマ油、シリコーンオイル類およびゴム類、イソパラフィン類および沸化または過沸化油類が挙げられる。ワックス類としては、動物性ワックス類、植物性ワックス類、鉱物性ワックス類または合成ワックス類、特に蜜ろう、カンデリラろう、オゾケライト類、マイクロクリスタリンワックス類、シリコーンワックス類および樹脂類が挙げられる。
　【００２０】
　化粧品組成物において通常使用される有機溶媒類としては、特に、低級Ｃ１〜Ｃ６モノアルコール類またはポリアルコール類、たとえばエタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロール等が挙げられる。増粘剤類は、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、セルロース誘導体、たとえば、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピル＝メチル＝セルロース、グアガムまたはその誘導体、キサンタンゴム、スクレログルカン類、架橋ポリアクリル酸類から、特に選択可能である。
　【００２１】
　界面活性剤類およびポリマー類としては、特に髪組成物用に使用されるものとして従来から良く知られているもの、全てが使用可能である。無論、当業者は、該添加物類により、組成物の特性が損なわれない、または実質的に損なわれないように、任意に添加物類を選択する必要がある。組成物は、イオン性または非イオン性の両親媒性脂質の小胞性分散物の形態で供給可能である。この場合、本出願人による特許：ＦＲ−Ａ−２，４１６，００８およびＦＲ−Ａ−２，３１５，９９１、または、文献：ＳＴＡＮＤＩＳＨ　＆　ＷＡＴＫＩＮＳ，Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．，１３，２３８（１９６５）に記載されているように、水性媒体に分散された小球体を形成するために水溶液中で脂質を膨潤することにより、特に調製されるものである。種々の異なったタイプの調製方法は、文献：”Ｌｅｓ　ｌｉｐｏｓｏｍｅｓ　ｅｎ　ｂｉｏｌｏｇｉｅ　ｃｅｌｌｕｌａｉｒｅ　ｅｔ　ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｅ（Ｌｉｐｏｓｏｍｅｓ　ｉｎ　ｃｅｌｌ　ｂｉｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｙ）”，Ｅｄｉｔｉｏｎ　ＩＮＳＥＲＭ／Ｊｏｈｎ　Ｌｉｂｅｒｙ　Ｅｕｒｏｔｅｘｔ，１９８７，ｐｐ．６〜１８に記載されている。
　【００２２】
　本発明による組成物のｐＨは、一般的には６よりも小さく、特に３から５までの間である。式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物類は、組成物に、使用の直前に添加してもよく、この場合、該化合物類は、組成物の他の成分とは別に容器に入れられる。
　【００２３】
　本発明の主題はまた、環境成分、特に光によるダメージから、ケラチン表面成長体のケラチンを保護する保護方法であって、化粧品として許容されるキャリアにおける上記式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の、および／または、かんきつ系バイオフラボノイドの少なくとも１つの化合物を有効量、保護されるべきケラチン表面成長体に適用し、次いで任意に水で洗い流すことからなる保護方法である。
　本発明によるいくつかの実施例を以下に示すが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
　【００２４】
　【実施例】
　実施例１
　以下の組成のコンディショナーを調製した：
　　−セチルステアリルアルコール　　　　　　　　　２．８ｇ
　　−グリセロール＝モノ−およびジステアラート　　０．５ｇ
　　−ラノリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
　　−”アークアド（ＡＲＱＵＡＤ）１６−２５”の商品名でアクゾ社から販売されている、塩化セチルトリメチルアンモニウムの２５％水溶液
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５５ｇ（活性成分）
　　−”グレープフルーツ　バイオフラボノイド　コンプレックス２５％”の商品名でインターケミカル社から販売されているバイオフラボノイド類混合物（１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
　　−防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　　−香料類　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　　−水　　　　　　　　　　　　　　　　合計　１００ｇ
　　　自己ｐＨ：４．６
　（１）：該抽出物は、２１．５重量％のナリンギン、０．７重量％のヘスペリジン、および０．７重量％のネオヘスペリジンを含有する。該コンディショナーを、１回シャンプーした後の濡れた髪に適用し、水で洗い流した後、次いで乾燥させたところ、髪はスムーズで、もつれをほどきやすく、非常に柔軟であった。
　【００２５】
　実施例２
　以下の組成のリーブ−イン　トリートメント　ヘアー組成物を調製した：
　　−”セピゲル（ＳＥＰＩＧＥＬ）３０５”の商品名でセピック（ＳＥＰＰＩＣ）社から販売されている、イソパラフィン／水混合物中における、４０％逆行エマルションの、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホンのスルホン塩（ｔｈｅ　ｓｕｌｐｏｎｉｃ　ｓａｌｔ　ｏｆ　ａｃｒｙｌａｍｉｄｏ−２−ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｐｈｏｎｉｃ）およびアクリルアミドのコポリマー
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２ｇ（活性成分）
　　−”Ｑ２１４０１”の商品名でダウコーニング社から販売されている、α，ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサン、シクロテトラジメチルシロキサンおよびシクロペンタジメチルシロキサンの混合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ
　　−”シトラス　バイオフラボノイド　コンプレックス　４５％”の商品名でインターケミカル社から販売されているバイオフラボノイド類混合物（２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
　　−防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　　−香料類　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　　−水　　　　　　　　　　　　　　　　合計　１００ｇ
　　　自己ｐＨ：６．３
　（２）：該抽出物は、２３．９５重量％のナリンギン、１１．４５重量％のネオヘスペリジン、１．２４重量％のジオスミン、および０．４０重量％のヘスペリジンを含有する。該トリートメント組成物を、洗浄した髪に適用し、洗い流さずに乾燥させたところ、髪は、もつれをほどきやすく、非常に良好なスタイルを有した。
　【００２６】
　実施例３
　以下の組成のシャンプーを調製した：
　　−”エンピコール（ＥＭＰＩＣＯＬ）ＢＳＤ”の商品名でアルブライト・アンド・ウイルソン社から販売されている、２．２モルのエチレンオキシド含有の、オキシエチレン化ラウリルエーテルスルホン酸ナトリウムおよびマグネシウム（８０／２０）の２６重量％水溶液
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ（活性成分）
　　−３０％の活性成分の”テゴベタイン（ＴＥＧＯＢＥＴＡＩＮＥ）ＨＳ”の商品名でゴールドシュミット（ＧＯＬＤＳＣＨＭＩＤＴ）社から販売されている、ココイルアミドプロピルベタイン／グリセロール＝モノラウラート混合物　（２５／５）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ（活性成分）
　　−”シトラス　バイオフラボノイド　コンプレックス　４５％”の商品名でインターケミカル社から販売されているバイオフラボノイド類混合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
　　−エリトルビン酸　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
　　−香料類　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　　−防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　　−水　　　　　　　　　　　　　　　　合計　１００ｇ
　該シャンプーを、濡れた髪に適用した。該シャンプーは、良好な泡立ち特性を示し、髪を光の作用から効果的に保護可能である。
　【００２７】
　実施例４
　本発明による、以下の組成のマスカラを調製した：
相Ａ：
　　−蜜ろう　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．９ｇ
　　−カルナウバろう　　　　　　　　　　　　　　　４．１６ｇ
　　−パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　１１．４ｇ
　　−ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　７．７ｇ
相Ｂ：
　　−鉄黒　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．５５ｇ
相Ｃ：
　　−”シトラス　バイオフラボノイド　コンプレックス　４５％”の商品名でインターケミカル社から販売されているバイオフラボノイド類混合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
　　−トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　３．８ｇ
　　−アラビアゴム　　　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ
　　−ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　０．１６ｇ
　　−防腐剤類　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
　　−脱イオン水　　　　　　　　　　　　　合計１００ｇ
　相Ａの成分を８０℃で溶融し、次いで相Ｂの成分を添加して、ホモジナイザーを用いて３０分間分散する。相Ｃは、相Ｃの成分の最初の３成分を、７５℃に保持した水中に添加することによって調製する。エマルションは、相Ｃを、相Ａ＋Ｂと混合することによって調製する。該マスカラ組成物を、まつげに適用する。まつげは良好に保持される。