(57)【要約】  本発明は、新規なボラジン誘導体、及び電子装置、特にエレクトロルミネセント及び半導体装置でのそれらの使用を提供する。特に、本発明は、アリール基により置換されたホウ素原子を含む新規な安定ボラジン誘導体、エレクトロルミネセントまたは半導体装置の一つ以上の層内でのそれらの使用、特に有機発光装置（ＯＬＥＤ）の発光層での使用に関するものである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（ＩＩ）を有することを特徴とするボラジン誘導体：
2014510732.tif 000016
式中、置換基Ｒ１〜Ｒ１８は互いに同じであるかまたは異なり；
Ｒ１〜Ｒ１８のそれぞれは、水素；線状または分枝の飽和アルキル基；線状または分枝の不飽和アルキル基、シクロアルキル基；アリール基；アラルキル基；ヘテロアリール基；アシル基；ヒドロキシル；アルコキシ基；アリールオキシ基；アシルオキシ基；アミノ基；アルキルアミノ基；アリールアミノ基；アシルアミノ基；シアノ基；カルボキシル基；チオ基；アミノカルボニル基；カルバモイル基；アリールオキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基；アルコキシカルボニル基及びハロゲンからなる群から独立して選ばれ；
Ｒ４，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１３，Ｒ１４及びＲ１８は同時に水素であるように選ばれることができず；
Ｒ４〜Ｒ８及びＲ１４〜Ｒ１８は同時にフッ素であるように選ばれることができず；かつ
Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は同時にメチルであるように選ばれることができず；
置換基Ｒ１９〜Ｒ２７は互いに同じであるかまたは異なり；
Ｒ１９〜Ｒ２７のそれぞれは、水素；線状または分枝の飽和アルキル基；線状または分枝の不飽和アルキル基、シクロアルキル基；アリール基；アラルキル基；ヘテロアリール基；アシル基；ヒドロキシル；アルコキシ基；アリールオキシ基；アシルオキシ基；アミノ基；アルキルアミノ基；アリールアミノ基；アシルアミノ基；シアノ基；カルボキシル基；チオ基；アミノカルボニル基；カルバモイル基；アリールオキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基；アルコキシカルボニル基及びハロゲンからなる群から独立して選ばれ；かつ
Ｒ６，Ｒ１１及びＲ１６の群から選ばれた少なくとも一つの置換基、好ましくは全ての置換基は、好ましくは１〜６個の炭素原子を持つ、より好ましくは１〜４個の炭素原子を持つ、さらにより好ましくは１〜３個の炭素原子を持つ線状または分枝の飽和アルキル基からなる群から独立して選ばれる。
【請求項２】
Ｒ２２，Ｒ２３，Ｒ２４，Ｒ２５，Ｒ２６及びＲ２７の群から選ばれた少なくとも一つの置換基、好ましくは全ての置換基は、独立して水素であるように選ばれることを特徴とする請求項１に記載の誘導体。
【請求項３】
Ｒ４，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１３，Ｒ１４及びＲ１８の群から選ばれた少なくとも二つの置換基、好ましくは全ての置換基は、好ましくは１〜６個の炭素原子を持つ、より好ましくは１〜４個の炭素原子を持つ、さらにより好ましくは１〜３個の炭素原子を持つ線状または分枝の飽和アルキル基からなる群から独立して選ばれることを特徴とする請求項１または２に記載の誘導体。
【請求項４】
Ｒ１９，Ｒ２０及びＲ２１の群から選ばれた少なくとも一つの置換基、好ましくは全ての置換基は、水素、及び好ましくは１〜１２個の炭素原子を持つ、より好ましくは１〜６個の炭素原子を持つ、さらにより好ましくは１〜３個の炭素原子を持つ線状または分枝の飽和アルキル基からなる群から独立して選ばれることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の誘導体。
【請求項５】
Ｒ１〜Ｒ３及びＲ２８のそれぞれは、水素、線状または分枝の飽和アルキル基、シクロアルキル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から独立して選ばれることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の誘導体。
【請求項６】
０．０５より高い、好ましくは０．３より高い、より好ましくは０．４より高い、さらにより好ましくは０．５より高い、最も好ましくは０．６より高い量子収率でＵＶ領域で発光することができることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の誘導体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の誘導体を含める工程を含む電子装置の製造のための方法であって、電子装置が好ましくはエレクトロルミネセント及び半導体装置からなる群から選ばれることを特徴とする方法。
【請求項８】
電子装置がＯＬＥＤであり、誘導体が好ましくは前記ＯＬＥＤの発光層に含まれることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
電子装置が半導体装置、好ましくはトランジスターであることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
電子装置の製造のために、好ましくはエレクトロルミネセント及び半導体装置からなる群から選ばれた装置の製造のために使用されることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の誘導体の使用。
【請求項１１】
電子装置がＯＬＥＤであり、誘導体が好ましくは前記ＯＬＥＤの発光層の製造のために使用されることを特徴とする請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
電子装置が半導体装置、好ましくはトランジスターであることを特徴とする請求項１０に記載の使用。
【請求項１３】
請求項１〜６のいずれかに記載のボラジン誘導体を含むことを特徴とする電子装置。
【請求項１４】
前記電子装置がエレクトロルミネセント装置及び半導体装置からなる群から選ばれることを特徴とする請求項１３に記載の電子装置。
【請求項１５】
前記電子装置が少なくとも一つの発光層を含むＯＬＥＤであり、前記発光層がボラジン誘導体を含むことを特徴とする請求項１４に記載の電子装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なボラジン誘導体、及び電子装置、特にエレクトロルミネセント及び半導体装置の製造でのそれらの使用に向けられている。より詳細には、本発明は、アリール基により置換されたホウ素原子を含む新規な安定ボラジン誘導体、及びエレクトロルミネセントまたは半導体装置の一つ以上の層での、特に有機発光装置（ＯＬＥＤ）の発光層でのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
先覚者によるエネルギー消費を減らす一般的な目的では、研究の重要な焦点は、白熱光の製造に対する価値ある代替物として出現した有機及びポリマーエレクトロルミネセント材料に向けられている。ＯＬＥＤの研究及び開発における常に成長している関心は、主としてフラットパネルディスプレイ技術でのそれらの広範囲の使用により動機づけられている。
【０００３】
多くの研究グループがそれらの研究を白色光製造の方に向けているけれども、信頼性ある効率的なＵＶ光源を見出すことが、光学記憶装置、光触媒反応、滅菌及び殺菌のような種々の領域でかつ眼科手術または癩癇治療のような種々の外科学的方法または内科的治療で高い関心のものであるとして現われている。
【０００４】
有機材料によるＵＶ光の製造は、発光装置の製造のために容認できる量子収率でＵＶにおいて発光することが知られている有機分子が非常に少ないため、白色光（可視）製造よりずっと挑戦的なことである。
【０００５】
ＵＶにおいて発光する無機材料ベースのＬＥＤが知られているが、それはそれらの有機の対応物に比べて幾つかの欠点を持つ。これらの欠点は、対応する材料の電子密度の非調整性、及び無機発光体が形成されている結晶格子による広いＵＶ発光を含むが、それらに限定されない。
【０００６】
そのような状況において、ボラジン材料は、エレクトロルミネセント装置の用途に対する高い電子及び正孔移動度を持つ有望な物質の新しい種類として最近出現した。特に、ＷＯ２００５／０６８５８３は、ＯＬＥＤまたはＰＬＥＤ装置を含む、エレクトロルミネセント装置の一つ以上の層内で使用されることができる高い正孔及び電子移動度と熱安定性とを持つボラジン含有材料を開示する。これらの装置は、ＵＶまたは可視領域で光を放射することができると言われている。
【０００７】
ＪＰ２００５−１７０８５７は、かなり高い量子収率でＵＶ−可視領域内で発光することができる一連のΒ，Β，Β″−トリアントリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ″−トリアリールボラジン誘導体を開示する。有機電子装置用途のためのコア骨格としてのそれらの潜在的な有用性が喚起されたけれども、対応する誘導体の蛍光特性は、主としてアントラセニル部分のためであり、この部分は、開示されたボラジン誘導体の潜在的な電子微調整特性をかなり低下し、ボラジン環から始まる蛍光と干渉しうるままである。
【０００８】
Ｍｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ  ｆｕｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ（１９６６），９７（２），６１９−３２，３８８−３９５頁に発表された「Ｆｌｕｏｒａｌｋｙｌ−  ｕｎｄ  Ｆｌｕｏｒａｒｙｌｂｏｒａｚｉｎｄｅｒｉｖａｔｅ，ｌ．Ｍｉｔｔ．」において、Ｍｅｌｌｅｒらは、Ｂ，Ｂ，Ｂ″−ペンタフルオロフェニル−Ｎ，Ｎ，Ｎ″−トリフェニルボラジン誘導体を含む種々のＮ−フルオロアルキル−及びＢ−フルオロアリールボラジンの合成及びＩＲスペクトルだけを開示する。
【０００９】
従来技術に記載されたボラジン誘導体物質の使用と関連した利点と争うことなく、改善された特性を持つ新規な安定したボラジン誘導体に対する要求がなお存在する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の一つの目的は、ＵＶ領域内で発光することができる新規な空気安定なボラジン誘導体を提供することである。
【００１１】
有利には、本発明によるボラジン誘導体は、高い量子収率でＵＶ領域で発光することができる。
【００１２】
さらに有利には、本発明によるボラジン誘導体は、ボラジン誘導体の電子特性を微調整することを可能にする置換基を持つ。さらに有利には、本発明によるボラジン誘導体の電子特性は、ボラジン環から始まる蛍光／発光を持つものであればいずれも干渉または攪乱なしに微調整可能である。
【００１３】
本発明のボラジン誘導体は、高い電荷キャリア移動性を持ちかつ優れた加工性（例えば溶液加工、連続印刷）及び大気圧／周囲条件下の優れた安定性を提供しながら、合成するのが容易であるというさらに別の利点がある。
【００１４】
さらに有利には、本発明のボラジン誘導体は、加水分解に対して優れた安定性を持つ。
【００１５】
有利には、本発明によるボラジン誘導体は、エレクトロルミネセント装置、特に有機発光装置（ＯＬＥＤ）での使用のために適している。
【００１６】
本発明の他の目的は、以下の説明から当業者に直ちに明らかとなるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、式（ＩＩ）を持つボラジン誘導体に関する：
2014510732.tif 000002
式中、置換基Ｒ１〜Ｒ１８は互いに同じであるかまたは異なり；
Ｒ１〜Ｒ１８のそれぞれは、水素；線状または分枝の飽和アルキル基；線状または分枝の不飽和アルキル基、シクロアルキル基；アリール基；アラルキル基；ヘテロアリール基；アシル基；ヒドロキシル；アルコキシ基；アリールオキシ基；アシルオキシ基；アミノ基；アルキルアミノ基；アリールアミノ基；アシルアミノ基；シアノ基；カルボキシル基；チオ基；アミノカルボニル基；カルバモイル基；アリールオキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基；アルコキシカルボニル基及びハロゲンからなる群から独立して選ばれ；
Ｒ４，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１３，Ｒ１４及びＲ１８は同時に水素であるように選ばれることができず；
Ｒ４〜Ｒ８及びＲ１４〜Ｒ１８は同時にフッ素であるように選ばれることができず；かつ
Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は同時にメチルであるように選ばれることができず；
置換基Ｒ１９〜Ｒ２７は互いに同じであるかまたは異なり；
Ｒ１９〜Ｒ２７のそれぞれは、水素；線状または分枝の飽和アルキル基；線状または分枝の不飽和アルキル基、シクロアルキル基；アリール基；アラルキル基；ヘテロアリール基；アシル基；ヒドロキシル；アルコキシ基；アリールオキシ基；アシルオキシ基；アミノ基；アルキルアミノ基；アリールアミノ基；アシルアミノ基；シアノ基；カルボキシル基；チオ基；アミノカルボニル基；カルバモイル基；アリールオキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基；アルコキシカルボニル基及びハロゲンからなる群から独立して選ばれ；かつ
Ｒ６，Ｒ１１及びＲ１６の群から選ばれた少なくとも一つの置換基、好ましくは全ての置換基は、好ましくは１〜６個の炭素原子を持つ、より好ましくは１〜４個の炭素原子を持つ、さらにより好ましくは１〜３個の炭素原子を持つ線状または分枝の飽和アルキル基からなる群から独立して選ばれる。
【００１８】
好ましくは、前記置換基において、Ｒ２２，Ｒ２３，Ｒ２４，Ｒ２５，Ｒ２６及びＲ２７の群から選ばれた少なくとも一つの置換基、好ましくは全ての置換基は、独立して水素であるように選ばれる。
【００１９】
好ましくは、本発明による誘導体では、Ｒ４，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１３，Ｒ１４及びＲ１８の群から選ばれた少なくとも二つの置換基、好ましくは全ての置換基は、好ましくは１〜６個の炭素原子を持つ、より好ましくは１〜４個の炭素原子を持つ、さらにより好ましくは１〜３個の炭素原子を持つ線状または分枝の飽和アルキル基からなる群から独立して選ばれる。
【００２０】
好ましくは、本発明のボラジン誘導体では、Ｒ１９，Ｒ２０及びＲ２１の群から選ばれた少なくとも一つの置換基、好ましくは全ての置換基は、水素、及び好ましくは１〜１２個の炭素原子を持つ、より好ましくは１〜６個の炭素原子を持つ、さらにより好ましくは１〜３個の炭素原子を持つ線状または分枝の飽和アルキル基からなる群から独立して選ばれる。
【００２１】
好ましくは、前記誘導体では、Ｒ１〜Ｒ３及びＲ２８のそれぞれは、水素、線状または分枝の飽和アルキル基、シクロアルキル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から独立して選ばれる。
【００２２】
好ましくは、本発明によるボラジン誘導体は、０．０５より高い、好ましくは０．３より高い、より好ましくは０．４より高い、さらにより好ましくは０．５より高い、最も好ましくは０．６より高い量子収率でＵＶ領域において発光することができる。
【００２３】
本発明の別の態様では、上に開示されたような誘導体を含める工程を含む電子装置の製造のための方法が提供され、この電子装置は好ましくはエレクトロルミネセント及び半導体装置からなる群から選ばれる。
【００２４】
好ましくは、前記方法では、電子装置はＯＬＥＤであり、誘導体は好ましくは前記ＯＬＥＤの発光層に含まれる。
【００２５】
好ましくは、本発明による方法では、電子装置は半導体装置、好ましくはトランジスターである。
【００２６】
本発明はまた、電子装置の製造のための、好ましくはエレクトロルミネセント及び半導体装置からなる群から選ばれた装置の製造のための上に開示されたようなボラジン誘導体の使用に関する。
【００２７】
好ましくは、前記使用において、電子装置はＯＬＥＤであり、誘導体は好ましくは前記ＯＬＥＤの発光層の製造のために使用される。
【００２８】
これに代えて、前記使用では、電子装置は半導体装置、好ましくはトランジスターである。
【００２９】
従って、本発明はまた、上に開示されたようなボラジン誘導体を含む電子装置に関する。
【００３０】
好ましくは、前記電子装置は、エレクトロルミネセント装置及び半導体装置からなる群から選ばれる。
【００３１】
好ましくは、前記電子装置は少なくとも一つの発光層を含むＯＬＥＤであり、前記発光層はボラジン誘導体を含む。
【００３２】
本説明において、用語「ＯＬＥＤ」は、有機エレクトロルミネセント媒体を含む、約１００ｎｍのオーダーの厚さを持つ、二つの電極間にはさまれた有機発光装置を示す。ＯＬＥＤの最も普通に使用される装置構成は、三つの異なるタイプ（単層タイプ、二層タイプ及び多層タイプ）からなるものである。単層タイプのＯＬＥＤは、陽極と陰極の間に単一のエレクトロルミネセント層のみを持つ。二層タイプのＯＬＥＤは二つの層を含み、それらはそれぞれ正孔及び電子を輸送するための役割がある。正孔輸送層または電子輸送層の一つはまた、発光層である。多層装置では、発光層は正孔輸送層と電子輸送層の間に挿入され、前記装置はさらに、正孔封鎖層、電子封鎖層、及び／またはその隣接層に対して「ステップ」として作用する層のような他の機能性を持つ他の層を含むことができる。
【００３３】
本発明では、強化された性能を持つエレクトロルミネセント装置を提供することは、高純度色、効率及び低駆動電圧を持つエレクトロルミネセント装置を提供することを含むが、それらに限定されない。
【００３４】
本発明によるエレクトロルミネセント装置、特にＯＬＥＤは、当業者により知られている様々な技術により、特に蒸着、スピン被覆、インクジェット印刷法等により得られることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】図１は、短い炭素−ホウ素距離を示すボラジン誘導体（１）の結晶構造を表わし、そこではメチル基は、求核性攻撃からホウ素を保護していると思われる。
【００３６】
【図２】図２は、２２２ｎｍに吸収極大値を示すボラジン誘導体のＵＶ吸収スペクトルを表わす。
【００３７】
【図３】図３は、３００ｎｍにおける溶液中のボラジン誘導体の発光スペクトルを表わす。
【００３８】
【図４】図４は、式（ＩＩ）によるボラジン誘導体の形成のための一般的な合成手順を表わす。
【００３９】
【図５】図５は、空気及び室温において化合物の優れた安定性を示すｔ＝１０ヶ月（上部）及びｔ＝０ヶ月（下部）でのボラジン誘導体（１）のＮＭＲスペクトルを表わす。
【００４０】
【図６ａ】図６ａは、発光体としてＮ−トリフェニル−Ｂ−トリメシチルの活性層を含み、イオン輸送体としてポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＯ）及び塩供与移動イオンとしてリチウムトリフレート（ＬｉＴｒ）と配合された発光電気化学電池の電流−電圧−光特性を与える。３．５ｍｍ２の装置は、挿入体として概略的に示された垂直構造ＩＴＯ＼ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（８０ｎｍ）＼活性層＼ＬｉＦ（６ｎｍ）＼Ｃａ（３０ｎｍ）＼Ａｌ（１５０ｎｍ）で仕上げられた。
【００４１】
【図６ｂ】図６ｂは、図６ａで試験された装置の１７Ｖのバイアスで得られたエレクトロルミネセンススペクトルを表わす。
【００４２】
【図７ａ】図７ａは、発光体としてＮ−トリフェニル−Ｂ−トリメシチルの活性層を含み、イオン輸送体としてポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＯ）及び塩供与移動イオンとしてリチウムトリフルレート（ＬｉＴｒ）と配合された発光ダイオードの電流−電圧−光特性を与える。３．５ｍｍ２の装置は、垂直構造ＩＴＯ＼ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（８０ｎｍ）＼活性層＼ＬｉＦ（６ｎｍ）＼Ｃａ（３０ｎｍ）＼Ａｌ（１５０ｎｍ）で仕上げられた。
【００４３】
【図７ｂ】図７ｂは、１３．８Ｖのバイアスで得られた図７ａで試験された装置のエレクトロルミネセンススペクトルを表わす。
【００４４】
略語ＰＥＤＯＴ及びＰＳＳは、それぞれポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）及びポリ（スチレンスルホネート）を示す。ＰＥＤＯＴはＰＳＳをドープされていること、そしてＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜はＩＴＯ電極と発光層の間に組み入れられていることを意味する。
【００４５】
この構造の陽極はＩＴＯまたはインジウムスズ酸化物を含み、一方陰極はＬｉＦ／Ｃａ／Ａｌを含む。
【発明を実施するための形態】
【００４６】
本発明の一態様によれば、式（Ｉ）のボラジン誘導体が提供される：
2014510732.tif 000003
式中、置換基Ｒ１〜Ｒ１８は互いに同じであるかまたは異なり；
Ｒ１〜Ｒ１８のそれぞれは、水素；線状または分枝の飽和アルキル基；線状または分枝の不飽和アルキル基、シクロアルキル基；アリール基；アラルキル基；ヘテロアリール基；アシル基；ヒドロキシル；アルコキシ基；アリールオキシ基；アシルオキシ基；アミノ基；アルキルアミノ基；アリールアミノ基；アシルアミノ基；シアノ基；カルボキシル基；チオ基；アミノカルボニル基；カルバモイル基；アリールオキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基；アルコキシカルボニル基及びハロゲンからなる群から独立して選ばれ；
ｎ＝１であり；
Ｒ４，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１３，Ｒ１４及びＲ１８は同時に水素であるように選ばれることができず；
Ｒ４〜Ｒ８及びＲ１４〜Ｒ１８は同時にフッ素であるように選ばれることができず；かつ
Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は同時にメチルであるように選ばれることができない。
【００４７】
言い換えると、本発明の一態様によれば、式（Ｉａ）を有するボラジン誘導体が提供される：
2014510732.tif 000004
【００４８】
好ましくは、本発明の誘導体では、ボラジン誘導体は式（ＩＩ）を有する：
2014510732.tif 000005
式中、置換基Ｒ４〜Ｒ１８は上に規定されたものであり；
置換基Ｒ１９〜Ｒ２７は互いに同じであるかまたは異なり；かつ
Ｒ１９〜Ｒ２７のそれぞれは、水素；線状または分枝の飽和アルキル基；線状または分枝の不飽和アルキル基、シクロアルキル基；アリール基；アラルキル基；ヘテロアリール基；アシル基；ヒドロキシル；アルコキシ基；アリールオキシ基；アシルオキシ基；アミノ基；アルキルアミノ基；アリールアミノ基；アシルアミノ基；シアノ基；カルボキシル基；チオ基；アミノカルボニル基；カルバモイル基；アリールオキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基；アルコキシカルボニル基及びハロゲンからなる群から独立して選ばれる。
【００４９】
好ましくは、上述の本発明のボラジン誘導体において、Ｒ２２，Ｒ２３，Ｒ２４，Ｒ２５，Ｒ２６及びＲ２７の群から選ばれた少なくとも一つの置換基、好ましくは全ての置換基は、独立して水素であるように選ばれる。
【００５０】
好ましくは、本発明のボラジン誘導体において、Ｒ４，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１３，Ｒ１４及びＲ１８の群から選ばれた少なくとも一つの置換基、好ましくは全ての置換基は、好ましくは１〜６個の炭素原子、より好ましくは１〜４個の炭素原子、さらにより好ましくは１〜３個の炭素原子を持つ線状または分枝の飽和アルキル基からなる群から独立して選ばれる。さらにより好ましくは、本発明のボラジン誘導体において、Ｒ４，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１３，Ｒ１４及びＲ１８の群から選ばれた少なくとも二つの置換基、好ましくは全ての置換基は、メチル、エチル、及びイソプロピル基から独立して選ばれる。
【００５１】
好ましくは、本発明のボラジン誘導体において、Ｒ６，Ｒ１１及びＲ１６の群から選ばれた少なくとも一つの置換基、好ましくは全ての置換基は、線状または分枝の飽和アルキル基及びハロゲンからなる群から；好ましくは１〜６個の炭素原子、より好ましくは１〜４個の炭素原子、さらにより好ましくは１〜３個の炭素原子を持つ線状または分枝の飽和アルキル基からなる群から独立して選ばれる。
【００５２】
さらにより好ましくは、本発明のボラジン誘導体において、Ｒ６，Ｒ１１及びＲ１６の群から選ばれた少なくとも一つの置換基、好ましくは全ての置換基は、メチル、エチル及びイソプロピル基からなる群から独立して選ばれる。
【００５３】
好ましくは、本発明のボラジン誘導体において、Ｒ１９，Ｒ２０及びＲ２１の群から選ばれた少なくとも一つの置換基、好ましくは全ての置換基は、水素、及び好ましくは１〜１２個の炭素原子、より好ましくは１〜６個の炭素原子、さらにより好ましくは１〜３個の炭素原子を持つ線状または分枝の飽和アルキル基からなる群から独立して選ばれる。より好ましくは、本発明のボラジン誘導体において、Ｒ１９，Ｒ２０及びＲ２１の群から選ばれた少なくとも一つの置換基、好ましくは全ての置換基は、水素及びドデシル基からなる群から独立して選ばれる。
【００５４】
好ましくは、本発明のボラジン誘導体において、Ｒ１〜Ｒ３のそれぞれは、水素、線状または分枝の飽和アルキル基、シクロアルキル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から独立して選ばれる。より好ましくは、本発明のボラジン誘導体において、Ｒ１からＲ３のそれぞれは水素、イソプロピル、シクロヘキシル及びフェニル基からなる群から独立して選ばれる。
【００５５】
好ましくは、本発明のボラジン誘導体は式（ＩＩ）によるものであり、ここでＲ４，Ｒ６，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１１，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１６及びＲ１８はメチル基であり、Ｒ５，Ｒ７，Ｒ１０，Ｒ１２，Ｒ１５，Ｒ１７及びＲ１９からＲ２７は水素であるように選ばれる。
【００５６】
好ましくは、本発明のボラジン誘導体は式（ＩＩ）によるものであり、ここでＲ４，Ｒ６，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１１，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１６及びＲ１８はメチル基であり、Ｒ５，Ｒ７，Ｒ１０，Ｒ１２，Ｒ１５及びＲ１７及びＲ２２〜Ｒ２７は水素であるように選ばれ、Ｒ１９，Ｒ２０，Ｒ２１はドデシル基である。
【００５７】
別の態様によれば、本発明は、上述のボラジン誘導体を含む少なくとも一層を含む電子装置に関し、さらにこの電子装置は、好ましくはエレクトロルミネセント及び半導体装置からなる群から選ばれる。
【００５８】
好適な態様では、本発明の電子装置はＯＬＥＤであり、そこでは前記層は好ましくは発光層である。
【００５９】
別の好適な態様では、本発明の電子装置は半導体装置である。より好ましくは、本発明の電子装置はトランジスターである。
【００６０】
本発明のさらに別の態様によれば、電子装置の製造のための方法が提供され、それは上述のボラジン誘導体を含める工程を含み、そこでは電子装置は好ましくはエレクトロルミネセント及び半導体装置からなる群から選ばれる。
【００６１】
好ましくは、本発明の方法において、電子装置はＯＬＥＤである。より好ましくは、本発明の方法において、ボラジン誘導体はＯＬＥＤの発光層内に含まれる。
【００６２】
さらに好ましくは、本発明の方法において、電子装置は半導体装置、より好ましくはトランジスターである。
【００６３】
さらに別の態様によれば、本発明は、電子装置の製造のための上述のボラジン誘導体の使用に関する。好ましくは、本発明のボラジン誘導体は、エレクトロルミネセント及び半導体装置からなる群から選ばれた装置の製造のために使用される。
【００６４】
好適な態様において、本発明のボラジン誘導体はＯＬＥＤの製造のために使用され、そこではボラジン誘導体は好ましくはＯＬＥＤの発光層の製造のために使用される。
【００６５】
別の好適な態様において、本発明のボラジン誘導体は半導体装置、好ましくはトランジスターの製造のために使用される。
【００６６】
本発明の一態様によれば、式（Ｉ）のボラジン誘導体が提供される：
2014510732.tif 000006
式中、置換基Ｒ１〜Ｒ１８は互いに同じであるかまたは異なり；
Ｒ１〜Ｒ１８のそれぞれは、水素；線状または分枝の飽和アルキル基；線状または分枝の不飽和アルキル基、シクロアルキル基；アリール基；アラルキル基；ヘテロアリール基；アシル基；ヒドロキシル；アルコキシ基；アリールオキシ基；アシルオキシ基；アミノ基；アルキルアミノ基；アリールアミノ基；アシルアミノ基；シアノ基；カルボキシル基；チオ基；アミノカルボニル基；カルバモイル基；アリールオキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基；アルコキシカルボニル基及びハロゲンからなる群から独立して選ばれ；
ｎ＝１であり；
Ｒ４，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１３，Ｒ１４及びＲ１８は同時に水素であるように選ばれることができず；
Ｒ４〜Ｒ８及びＲ１４〜Ｒ１８は同時にフッ素であるように選ばれることができず；かつ
Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は同時にメチルであるように選ばれることができない。
【００６７】
言い換えると、本発明は、一般式（Ｉａ）を有するボラジン誘導体に関する：
2014510732.tif 000007
【００６８】
本発明の状況において、本発明によるボラジン誘導体が空気に対する優れた安定性（それは大気圧／周囲条件下での酸化、加水分解、劣化または分解に対する抵抗性を含む）を示すことが驚くべきことに見出された。
【００６９】
理論により縛られることを望まないが、この優れた安定性は、上記式（Ｉ）に示された特定の置換基により作られたホウ素原子の周りの立体障害のためであると思われる。特に上に規定されたような（置換された）フェニル部分に基づいた置換基の存在が、それらが置換される本発明のボラジン誘導体のホウ素原子の周りの特に効率的な立体保護を作ると思われる。
【００７０】
また、本発明のボラジン誘導体のホウ素原子に結合されたフェニル基のオルト位置の少なくとも一つの置換基（好ましくは全て）の存在がホウ素原子を特に求核性攻撃に対して保護する実質的な役目を果たすと思われる。
【００７１】
本発明のボラジン誘導体の幾つかの好適な態様において、窒素原子上に存在する特定の置換基は、本発明のボラジン誘導体のホウ素原子の周りのさらなる改善された立体保護を作ることに関与することができる。
【００７２】
好ましくは、本発明の誘導体において、ｎ＝１であり、ボラジン誘導体は式（ＩＩ）を有する：
2014510732.tif 000008
式中、置換基Ｒ４〜Ｒ１８は上に規定されたものであり；
置換基Ｒ１９〜Ｒ２７は互いに同じであるかまたは異なり；
Ｒ１９〜Ｒ２７のそれぞれは、水素；線状または分枝の飽和アルキル基；線状または分枝の不飽和アルキル基、シクロアルキル基；アリール基；アラルキル基；ヘテロアリール基；アシル基；ヒドロキシル；アルコキシ基；アリールオキシ基；アシルオキシ基；アミノ基；アルキルアミノ基；アリールアミノ基；アシルアミノ基；シアノ基；カルボキシル基；チオ基；アミノカルボニル基；カルバモイル基；アリールオキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基；アルコキシカルボニル基及びハロゲンからなる群から独立して選ばれる。
【００７３】
本発明によるボラジン誘導体は、図２及び３に示されたようにＵＶ領域内で（典型的には１００ｎｍ〜４００ｎｍの波長に相当する領域内で）発光することが驚くべきことに見出された。
【００７４】
好適な態様によれば、本発明によるボラジン誘導体は、（実質的に）もっぱらＵＶ領域内で発光する能力を持ち、可視領域では実質的に発光しない。この特別な性質は、かかるボラジン誘導体が例えば発光装置内に含まれているときにより良好な発光制御及び色純度を提供するだろう。
【００７５】
しかし、本発明による幾つかのボラジン誘導体は、ＵＶ−可視領域内で追加的に（少なくとも部分的に）発光することができるかもしれない。
【００７６】
前に述べたように、ＵＶ光源は、光学記憶装置、光触媒反応、水のような液体または手術ツールの滅菌及び殺菌、模造製品の看破のような種々の領域で、及び眼科手術または癩癇治療のような種々の手術法または医療処置で特別な用途を見出すことができる。
【００７７】
有利には、本発明によるボラジン誘導体は、驚くほど鋭い発光ピークを持って（本質的にＵＶ領域内で）発光することができる。この特性は、非常に正確な発光特性を持つＵＶ光源を得ることを可能にし、それは例えば水処理／殺菌の分野で特に有用であることができる。
【００７８】
有利には、本発明によるボラジン誘導体は、驚くほど高い量子収率でＵＶ領域内で発光することができる。典型的には、０．０５を越える、好ましくは０．３を越える、より好ましくは０．４を越える、さらにより好ましくは０．５を越える、最も好ましくは０．６を越える量子収率を持つ。量子収率は、典型的には溶液でまたは固体状態で測定される。
【００７９】
さらに有利には、本発明によるボラジン誘導体は、ボラジン誘導体の電子特性を微調整可能にする置換基を持つ。その関係において、本発明のボラジン誘導体が、ボラジン誘導体のボラン及び窒素原子に結合された置換基の適切な選択により、ＵＶ領域での発光、及び空気に対する安定性を保持しながら、かつ発光の高い量子収率を保持しながら、蛍光／発光特性の微調整を可能にすることが驚くべきことに見出された。
【００８０】
本発明のボラジン誘導体の場合、この微調整は、ボラジン環それ自体の発光特性に悪影響（干渉または攪乱）することなく実施されることができる。従って、本発明のボラジン誘導体に存在する置換基は前から「透明置換基」と見なされることができる。なぜならばそれらはボラジン誘導体のＵＶ発光全体に最少の貢献を提供するが、ＵＶ発光全体に対するボラジン誘導体の主な貢献はボラジン環に帰されるからである。これは、本発明のボラジン誘導体の重要な特性であり、それはＵＶ発光特性全体のより良好な制御、及びボラジン誘導体により製造されたルミネセント装置の最終的に改善された性能／効率を提供する。
【００８１】
有利には、本発明のボラジン誘導体は、驚くべきことに優れた加工性を提供し、特に溶液加工及び連続印刷（例えばインクジェット印刷）を可能にする。
【００８２】
本発明のボラジン誘導体のさらに別の驚くべき利点は、それらが優れた電子及び正孔移動性を含む高い電荷キャリア移動性を持つことにある。
【００８３】
従って、本発明によるボラジン誘導体は、電子装置、好ましくはエレクトロルミネセント及び半導体装置の製造で有利に使用されることができる。
【００８４】
本発明のボラジン誘導体は、エレクトロルミネセント装置、特に有機発光装置（ＯＬＥＤ）の発光層の製造で特定の用途を見出すことができる。しかし、本発明はそれに限定されず、本発明のボラジン誘導体は、例えば正孔注入層、正孔移動層、電子注入層及び電子移動層のようなエレクトロルミネセント層の他の典型的な層で使用されるか、または組み込まれることができる。
【００８５】
本発明によるボラジン誘導体の他の用途は、難燃剤としての使用、コンデンサーのための絶縁体としての使用、セラミックの製造のための使用、中性子捕獲剤としての中性子療法での使用、及び非線形光学での使用を含むが、それらに限定されない。
【００８６】
好ましくは、上述の本発明のボラジン誘導体において、Ｒ２２，Ｒ２３，Ｒ２４，Ｒ２５，Ｒ２６及びＲ２７の群から選ばれた少なくとも一つの置換基、好ましくは全ての置換基は、独立して水素であるように選ばれる。
【００８７】
好ましくは、本発明のボラジン誘導体において、Ｒ４，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１３，Ｒ１４及びＲ１８の群から選ばれた少なくとも二つの置換基、好ましくは全ての置換基は、好ましくは１〜６個の炭素原子、より好ましくは１〜４個の炭素原子、さらにより好ましくは１〜３個の炭素原子を持つ線状または分枝の飽和アルキル基からなる群から独立して選ばれる。ここで使用するための例示的な線状または分枝の飽和アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第三ブチル、ペンチル及びヘキシル基を含むが、それらに限定されない。さらにより好ましくは、本発明のボラジン誘導体において、Ｒ４，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１３，Ｒ１４及びＲ１８の群から選ばれた少なくとも二つの置換基、好ましくは全ての置換基は、メチル、エチル及びイソプロピル基からなる群から独立して選ばれる。
【００８８】
好ましくは、本発明のボラジン誘導体において、Ｒ６，Ｒ１１及びＲ１６の群から選ばれた少なくとも一つの置換基、好ましくは全ての置換基は、線状または分枝のアルキル基及びハロゲンからなる群から、好ましくは１〜６個の炭素原子、より好ましくは１〜４個の炭素原子、さらにより好ましくは１〜３個の炭素原子を持つ線状または分枝の飽和アルキル基からなる群から独立して選ばれる。ここで使用するための例示的な線状または分枝の飽和アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第三ブチル、ペンチル及びヘキシル基を含むが、それらに限定されない。さらにより好ましくは、本発明のボラジン誘導体において、Ｒ６，Ｒ１１及びＲ１６の群から選ばれた少なくとも一つの置換基、好ましくは全ての置換基は、メチル、エチル及びイソプロピル基からなる群から独立して選ばれる。
【００８９】
好ましくは、本発明のボラジン誘導体において、Ｒ１９，Ｒ２０及びＲ２１の群から選ばれた少なくとも一つの置換基、好ましくは全ての置換基は、水素、及び好ましくは１〜１２個の炭素原子、より好ましくは１〜６個の炭素原子、さらにより好ましくは１〜３個の炭素原子を持つ線状または分枝の飽和アルキル基からなる群から独立して選ばれる。ここで使用するための例示的な線状または分枝の飽和アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第三ブチル、ペンチル及びヘキシル及びドデシル基を含むが、それらに限定されない。より好ましくは、本発明のボラジン誘導体において、Ｒ１９，Ｒ２０及びＲ２１の群から選ばれた少なくとも一つの置換基、好ましくは全ての置換基は、水素及びドデシル基からなる群から独立して選ばれる。
【００９０】
好ましくは、本発明のボラジン誘導体において、Ｒ１〜Ｒ３のそれぞれは、水素、線状または分枝の飽和アルキル基、シクロアルキル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から独立して選ばれる。より好ましくは、本発明のボラジン誘導体において、Ｒ１〜Ｒ３のそれぞれは、水素、イソプロピル、シクロヘキシル及びフェニル基からなる群から独立して選ばれる。
【００９１】
一つの好適な態様によれば、本発明のボラジン誘導体は式（ＩＩ）によるものであり、ここでＲ４，Ｒ６，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１１，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１６及びＲ１８はメチル基であり、Ｒ５，Ｒ７，Ｒ１０，Ｒ１２，Ｒ１５，Ｒ１７及びＲ１９〜Ｒ２７は水素であるように選ばれる。従って、一つの好適な態様では、本発明のボラジン誘導体は以下の式（１）により表わされる：
2014510732.tif 000009
【００９２】
別の好適な態様によれば、本発明のボラジン誘導体は式（ＩＩ）によるものであり、ここでＲ４，Ｒ６，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１１，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１６及びＲ１８はメチル基であり、Ｒ５，Ｒ７，Ｒ１０，Ｒ１２，Ｒ１５及びＲ１７及びＲ２２〜Ｒ２７は水素であるように選ばれ、Ｒ１９，Ｒ２０，Ｒ２１はドデシル基である。従って、一つの好適な態様では、本発明のボラジン誘導体は以下の式（２）により表わされる：
2014510732.tif 000010
【００９３】
さらに別の好適な態様によれば、本発明のボラジン誘導体は式（ＩＩ）によるものであり、ここでＲ４，Ｒ５，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１７及びＲ１８はメチル基であり、Ｒ６，Ｒ１１，Ｒ１６及びＲ１９〜Ｒ２７は水素であるように選ばれる。従って、一つの好適な態様では、本発明のボラジン誘導体は以下の式（９）により表わされる：
2014510732.tif 000011
【００９４】
さらに別の好適な態様によれば、本発明のボラジン誘導体は以下の式（１０）により表わされる：
2014510732.tif 000012
【００９５】
有利には、本発明によるボラジン誘導体は、標準的でかつ完全に確立された合成プロトコルにより容易に合成されることができる。好適な合成経路は、合成有機化学の当業者により容易に確認されるだろう。
【００９６】
本発明のボラジン誘導体に対する一つの例示的かつ好適な合成経路は、例えばＷａｋａｍｉｙａらによるＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００５，１２７，１４８５９に記載されている。
【００９７】
式（ＩＩ）によるボラジン誘導体の合成のための一つの一般的な例示的経路は、ボラゾール中間体Ν，Ν，Ν″−置換トリフェニル−Ｂ，Ｂ，Ｂ″−トリクロロ（１１）を形成するアニリン誘導体と三塩化ホウ素の縮合反応後、図４に記載のようにリチウム塩誘導体（１０）による塩素化されたボラゾールのホウ素原子上の置換を行なうことを含む。図４は、式（ＩＩ）によるボラジン誘導体の形成のための一般的な合成手順を記載し、ここでは、ａ）ＢＣ１３、無水トルエン、還流、１６時間；ｂ）ＢｕＬｉ、無水ＴＨＦ、−７８℃、１時間３０分；ｃ）ｒ．ｔ．，３時間。
【００９８】
別の態様によれば、本発明は、上述のようなボラジン誘導体を含む少なくとも一つの層を含む電子装置に関する。本発明による電子装置は、好ましくはエレクトロルミネセント及び半導体装置からなる群から選ばれる。
【００９９】
好適な態様では、本発明の電子装置は、エレクトロルミネセント装置、好ましくはＯＬＥＤであり、そこではこの層は好ましくは発光層である。これに代えて、本発明のボラジン誘導体を含む層は、例えば正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層及び電子輸送層のようなエレクトロルミネセント層の他の典型的な層のいずれかであることもできる。
【０１００】
本発明の電子装置がエレクトロルミネセント装置である好適な態様によれば、かかる装置は、好ましくは上述のようなボラジン誘導体を含む少なくとも一つの層を含む。
【０１０１】
別の好適な態様では、本発明の電子装置は半導体装置である。より好ましくは、本発明の電子装置はトランジスターである。
【０１０２】
本発明のさらに別の態様によれば、上述のようなボラジン誘導体を含める工程を含む電子装置の製造のための方法が提供され、そこでは電子装置は好ましくはエレクトロルミネセント及び半導体装置からなる群から選ばれる。
【０１０３】
好ましくは、本発明の方法において、電子装置はエレクトロルミネセント装置、より好ましくはＯＬＥＤである。さらに好ましくは、本発明の方法において、ボラジン誘導体はＯＬＥＤの発光層に含まれることができる。これに代えて、本発明のボラジン誘導体は、例えば正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層及び電子輸送層のようなエレクトロルミネセント層の他の典型的な層のいずれかに含まれることができる。
【０１０４】
本発明の方法がエレクトロルミネセント装置の製造に向けられている好適な態様によれば、かかる方法は、好ましくは上述のようなボラジン誘導体を含める工程を含む。
【０１０５】
本発明の方法の別の好適な態様では、電子装置は半導体装置、より好ましくはトランジスターである。
【０１０６】
さらに別の態様によれば、本発明は、電子装置の製造のための上述のようなボラジン誘導体の使用に関する。好ましくは、本発明のボラジン誘導体は、エレクトロルミネセント及び半導体装置からなる群から選ばれた装置の製造のために使用される。
【０１０７】
好適な態様では、本発明のボラジン誘導体はＯＬＥＤの製造のために使用され、そこではボラジン誘導体は、好ましくはＯＬＥＤの発光層の製造のために使用される。これに代えて、本発明のボラジン誘導体は、例えば正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層及び電子輸送層のようなエレクトロルミネセント層の他の典型的な層の製造のために使用されることができる。
【０１０８】
エレクトロルミネセント装置の製造が考えられる本発明の好適な態様によれば、好ましくは上述のようなボラジン誘導体の使用がなされる。
【０１０９】
別の好適な態様では、本発明のボラジン誘導体は半導体装置、好ましくはトランジスターの製造のために使用される。
【０１１０】
さらに別の態様では、本発明は、上述のようなボラジン誘導体を含む有機組成物に向けられている。好ましくは、この有機組成物は、連続印刷工程で、より好ましくはインクジェット印刷工程で使用するために適したインク組成物である。
【０１１１】
本発明の状況において、本発明によるボラジン誘導体が一般的な有機溶剤中で優れた溶解性を示すこと、それによりそれらを例えば有機インクの調製のために好都合にさせ、この有機インクは例えば蒸着溶液による例えばＯＬＥＤの製造で使用されることができることが驚くべきことに見出された。理論に拘束されないが、本発明によるボラジン誘導体の幾つかの強い（改善された）溶解性は、例えば対応するフェニル環上のアルキル鎖のような置換基の存在のためであると考えられる。
【実施例】
【０１１２】
実施例１
ボラジン中間体Ν，Ν′，Ｎ″−トリフェニル−Ｂ，Ｂ，Ｂ″−トリ（２，４，６−トリメチル）フェニルボラジン（１）の詳細な合成法。
参照文献：Ｙａｍａｇｕｓｈｉ，ＪＡＣＳ，２００５，１４８５９頁。
【０１１３】
乾燥２５ｍｌシュレンクフラスコ中で、無水アニリン（３７０ｍｇ、４ｍｍｏｌ）を８ｍｌの無水トルエンで希釈する。溶液を−５℃（氷−塩浴）に冷却させる。次いで三塩化ホウ素（５．２ｍｌ、５．２ｍｍｏｌ、トルエン中１Ｍ溶液）を滴状で添加し、それは白色沈殿を生じる。隔壁は、塩化カルシウムチューブを上部に付けたドライコンデンサーに変えられる。反応混合物を１６時間加熱する。この期間後、フラスコは冷却され、塩化水素を除去するために三回の凍結融解サイクルに供される。
【０１１４】
リチウム塩の調製：乾燥５０ｍｌシュレンクフラスコ中で、ブロモメシチレン（８７６ｍｇ、４．４ｍｍｏｌ）を１０ｍｌの無水ＴＨＦにより希釈する。この溶液を−７８℃に冷却し、新しく滴定されたブチルリチウム（３．８ｍｌ、５．２ｍｍｏｌ）を滴状で添加する。フラスコを１時間で０℃まで温める。色は透明から淡黄色に変わる。ボラジンを０℃でリチウム塩に滴状でカニューレ挿入し、室温で反応させる。３時間及び２４時間後にアリコートが取られ、ＮＭＲ分析は二つの試料間に変化がないことを示す。２４時間後、反応は２０ｍｌの水により冷やされる。水性層は２０ｍｌの酢酸エチルで三回抽出される。有機層は硫酸マグネシウム上で乾燥され、ろ過され、かつ減圧で溶剤除去される。粗生成物はシリカゲルクロマトグラフィー、酢酸エチル−シクロヘキサン（１：５）（Ｒｆ＝０．５）により精製される。
【０１１５】
化合物は：
ａ）ジクロロメタン（ｒ．ｔ．，遅い蒸発、大きい針状）
ｂ）シクロヘキサン（ｒ．ｔ．，遅い蒸発、乾燥時に砕ける六方晶）
ｃ）ペンタン、ヘキサンまたは酢酸メチル（５℃、シクロヘキサンで得られた六方晶は、このより安定な形、幾つかの外観、ピラミッド、平行四辺形などにゆっくりと変換する）中で結晶化する。
2014510732.tif 000013
質量分析：Ｃ４５Ｈ４８Ｎ３Ｂ３、理論値：ＭＭ＝６６３．３１５７；正確な質量＝６６３．４１２７。
ＵＶ：溶剤：アセトニトリル。吸収極大：２５９ｎｍ（ε＝６．４×１０３）；２６５ｎｍ（ε＝１１×１０３）；２７１ｎｍ（ε＝９．７×１０３），２１７ｎｍ。
蛍光：溶剤：アセトニトリル。励起：２６４ｎｍ。発光：３０５ｎｍ。
2014510732.tif 000014
【０１１６】
実施例２
ボラジン中間体Ν，Ν′，Ｎ″−トリ（４−ドデシル）フェニル−Ｂ，Ｂ，Ｂ″−トリ（２，４，６−トリメチル）フェニル（２）の詳細な合成法。
参照文献：Ｙａｍａｇｕｓｈｉ，ＪＡＣＳ，２００５，ｐｌ４８５９。
【０１１７】
乾燥２５ｍｌシュレンクフラスコ中で、無水４−ドデシルアニリン（２６１．４６ｍｇ、１ｍｍｏｌ）を８ｍｌの無水トルエンで希釈する。溶液を−５℃（氷−塩浴）に冷却させる。次いで三塩化ホウ素（１．３ｍｌ、１．３ｍｍｏｌ、トルエン中１Ｍ溶液）を滴状で添加し、それは白色沈殿を生じる。隔壁は、塩化カルシウムチューブを上部に付けたドライコンデンサーに変えられる。反応混合物を１８時間加熱する。この期間後、フラスコを冷却し、塩化水素を除去するために三回の凍結融解サイクルに供される。
【０１１８】
リチウム塩の調製：乾燥５０ｍｌシュレンクフラスコ中で、ブロモメシチレン（２１９ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ）を１０ｍｌの無水ＴＨＦにより希釈する。この溶液を−７８℃に冷却し、新しく滴定されたブチルリチウム（３．８ｍｌ、５．２ｍｍｏｌ）を滴状で添加する。フラスコを１時間で０℃まで温める。色は透明から淡黄色に変わる。ボラジンを０℃でリチウム塩に滴状でカニューレ挿入し、室温で反応させる。１５時間後、反応は２０ｍｌの水により冷やされた。水性層は２０ｍｌの酢酸エチルで三回抽出される。有機層は硫酸マグネシウム上で乾燥され、ろ過され、かつ減圧で溶剤除去される。粗生成物はシリカゲルクロマトグラファー、シクロヘキサン：ジクロロメタン（１：４）（Ｒｆ＝０．２）により精製される。
2014510732.tif 000015
質量分析：Ｃ８１Ｈ１２０Ｎ３Ｂ３、理論値：ＭＭ＝１１６８．２９３９；正確な質量＝１１６７．９７６１。
溶解度：この化合物は油であり、それはトルエン、酢酸エチル、ジクロロメタン、ベンゼン及びクロロホルムと混和可能である。
【０１１９】
実施例３
本発明によるボラジン誘導体を含むエレクトロルミネセント装置の特性。
ＬＥＣ（発光セル−第一装置）及びＬＥＤ（発光ダイオード−第二装置）に対応するエレクトロルミネセント装置が構成され、電気注入下のそれらの発光特性が試験された。
【０１２０】
ＬＥＣ（発光セル）に相当しかつその活性層にＮ−トリフェニル−Ｂ−トリメシチルボラジンを含む第一エレクトロルミネセント装置が構成された。より正確には、装置構造は、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）陽極上に、水における２．８％溶液（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  ５６０５９６）からスピンキャストされたＰＥＤＯＴ：ＰＳＳの８０ｎｍ正孔注入層を持って構築された。活性層は、発光体としてのＮ−トリフェニル−Ｂ−トリメシチル、イオン輸送体としてのポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＯ）、及び塩供給移動性イオンとしてのリチウムトリフレート（ＬｉＴｒ）の配合物から構成されている。溶液は２重量％の固体濃度を持つトルエンとＴＨＦ（１：１）の混合物からスピンキャストされ、その固体の５０重量％はＮ−トリフェニル−Ｂ−トリメシチルであり、ＰＥＯ中のＣＨ２ＣＨ２Ｏ部分とＬｉＴｒが２０：１モル比を持つ５０重量％ＰＥＯ：ＬｉＴｒであった。ＬｉＦ（６ｎｍ）／Ｃａ（３０ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）の低仕事関数陽極が電子注入を容易にするために上部に蒸発された（参考までにＴ．Ｍ．Ｂｒｏｗｎ，Ｒ．Ｈ．Ｆｒｉｅｎｄ，Ｉ．Ｓ．Ｍｉｌｌａｒｄ，Ｄ．Ｊ．Ｌａｃｅｙ，Ｊ．Ｈ．Ｂｕｒｒｏｕｇｈｅｓ及びＦ．Ｃａｃｉａｌｌｉの「Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  ｉｎ  ｂｌｕｅ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅｓ  ｗｉｔｈ  ＬｉＦ／Ｃａ／Ａｌ  ｃａｔｈｏｄｅｓ．」Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７９，１７４−１７６（２００１）；Ｔ．Ｍ．Ｂｒｏｗｎ及びＦ．Ｃａｃｉａｌｌｉの「Ｃｏｎｔａｃｔ  Ｏｐｔｉｍｉｓａｔｉｏｎ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＥＤｓ」Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｔ．Ｂ−Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．４１，２６４９−２６６４（２００３）参照）。
【０１２１】
ＬＥＤ（発光ダイオード）に相当しかつその活性層にもＮ−トリフェニル−Ｂ−トリメシチルボラジン（ＮＴＰＢ）を含む第二エレクトロルミネセント装置が構成された。装置構造は、第一エレクトロルミネセント装置（ＬＥＣ）に対してと同様に構築されたが、活性層はＮ−トリフェニル−Ｂ−トリメシチルボラジンからなり、溶液は２重量％濃度のＮ−トリフェニル−Ｂ−トリメシチルを持つ溶剤としてのトルエンからスピンキャストされた。
【０１２２】
電流−電圧−光特性及びエレクトロルミネセンススペクトルの両方が前記第一及び第二エレクトロルミネセント装置に対して測定された。結果は、それぞれ第一エレクトロルミネセント装置（ＬＥＣ）に対しては図６ａ及び図６ｂに与えられ、第二エレクトロルミネセント装置（ＬＥＤ）に対しては図７ａ及び７ｂに与えられる。
【０１２３】
図６ａに示されたように、電流−電圧−光特性に関して、ＬＥＣ（第一装置）中への電荷注入は、有機及びポリマーＬＥＤに対して典型的であるように、付与された電圧Ｖに対する電流密度Ｊの強い非直線状の依存性を持って明らかに観察された。驚くべきことに、１００ｍＡ／ｃｍ２より高い電流密度は、殆どの分子状ダイオード及びＬＥＣに対して予期されるものより高い電圧で観察され、これは、おそらくＮＴＰＢ内の固有の低電荷移動性、及び電荷輸送、おそらく注入の可能性の最適化のためのさらなる余裕の存在を示す。電流作動電圧（独断的には１０−３ｍＡ／ｃｍ２で規定される）は約３Ｖで観察されたが、一方ＪＶ特性での傾きの明らかに観察可能な変化は、約５Ｖで二極注入が達成されたことを示唆する。
【０１２４】
付随する発光が〜９．５Ｖの閾値を持って観察され、それは、輝度が０．２ｍＷ／ｍ２に達する電圧として規定される。
【０１２５】
同様の結果がＬＥＤ（第二エレクトロルミネセント装置）に対し見出されており、それらの特性は図７ａに報告されているが、外部量子効率はＬＥＣに対するより約１０倍低かった。
【０１２６】
装置の発光特性に関して、図６ｂに与えられたように、第一装置（ＬＥＣ）の発光のスペクトル分布は、可視範囲の全体にわたる広いスペクトルにもかかわらず、４００ｎｍ未満の波長での発光を明らかに示す。同様の結果は第二装置（ＬＥＤ）に対しても見出され、そのスペクトルは図７ｂに与えられる。白色発光ＬＥＤ及び照明部門での利用に対するまたは背面照明に対する潜在的な関心に加えて、非常に大きなスペクトル幅が予想されることであることは注目される。
【０１２７】
これらの結果は、エレクトロルミネセント装置の製造のためにボラジン誘導体を使用するという高い有望な可能性を示す。
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６ａ】
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【図６ｂ】
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【図７ａ】
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【図７ｂ】
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【図１】
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【国際調査報告】
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