【事件の表示】
　特許第３３６０６８９号「フッ素化ビニルエーテルの製造方法」の請求項１ないし６に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３６０６８９号の請求項１ないし６に係る特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件特許３３６０６８９号の請求項１〜６に係る発明についての出願は、平成４年６月２６日に特許出願され、平成１４年１０月１８日にその特許権の設定登録がなされ、その後、旭硝子株式会社より特許異議の申立てがなされ、取消理由の通知がなされ、その指定期間内である平成１６年７月９日に訂正請求がなされたものである。
　
２．訂正の適否についての判断
　
２−１．訂正事項
訂正事項ａ
　請求項１における「フッ素化カルボン酸金属塩の分解温度以下で反応させ、しかる後に、この反応によって得られる前記フッ素化カルボン酸金属塩を分解温度以上にして分解させ」を「フッ素化カルボン酸金属塩の分解温度以下で反応させて、対応する前記フッ素化カルボン酸金属塩を得、しかる後に、分解温度以上に温度を上げることにより、前記反応によって得られる前記フッ素化カルボン酸金属塩を分解させ」と訂正する。
訂正事項ｂ
　請求項３における「酸ハロゲン化物と金属塩又は金属酸化物とを５０〜２００ ℃で反応させ、フッ素化カルボン酸金属塩を１８０〜２８０ ℃で分解させる」を「酸ハロゲン化物と金属塩又は金属酸化物とをフッ素化カルボン酸金属塩の分解温度以下である５０〜２００ ℃で反応させて、対応する前記フッ素化カルボン酸金属塩を得、しかる後に、このフッ素化カルボン酸金属塩を分解温度以上である１８０〜２８０ ℃で分解させる」と訂正する。
訂正事項ｃ
　本件特許公報段落番号［００１０］における「フッ素化カルボン酸金属塩の分解温度以下で反応させ、しかる後に、この反応によって得られる前記フッ素化カルボン酸金属塩を分解温度以上にして分解させ」を「フッ素化カルボン酸金属塩の分解温度以下で反応させて、対応する前記フッ素化カルボン酸金属塩を得、しかる後に、分解温度以上に温度を上げることにより、前記反応によって得られる前記フッ素化カルボン酸金属塩を分解させ」と訂正する。
　
２−２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記訂正事項ａはフッ素化カルボン酸金属塩の分解温度以下で反応させた後、フッ素化カルボン酸金属塩を分解温度以上にして分解する際に、温度を上げることを追加するものであるが、かかる事項は、分解温度以下での反応から分解温度以上での分解に移行する際に、温度を上げることを明らかにするものであり、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。このことは、本件特許公報の「フッ素化カルボン酸ハロゲン化物等の酸ハロゲン化物（以下、フッ素化カルボン酸フルオリドを代表例として説明することがある。）を対応する金属塩の分解温度以下で金属化合物と反応させ、対応する金属塩を得、しかるのち、分解温度以上に温度を上げることにより、効率良く、しかも高純度でフッ素化ビニルエーテルを得る」（段落番号［００１１］）、「上記の反応で得られる金属塩はそのまま、または別の反応装置にて熱分解温度まで加熱することにより、容易に目的とする、高純度のビニルエーテルが高収率で得られる。熱分解温度は当該塩の熱分解温度により決定されるが、熱分解温度が高くなると、好ましくない分解反応が起こり易くなる。好ましくは３００℃以下、特に好ましくは１８０〜２８０℃である。」（段落番号［００２０］）及び「目的とするビニルエーテルに対応するフッ素化カルボン酸フルオリドを蒸留によって精製し・・・これを予め脱水した金属塩と５０〜２００℃、特に９０〜１８０℃（更に好ましくは１００〜１５０℃）で反応せしめ、・・・徐々に昇温し、・・・さらに熱分解を続ける事により、驚くほど高純度のビニルエーテルが得られる。」（段落番号［００２３］）との記載に基づくものであるから、新規事項の追加に該当せず、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　上記訂正事項ｂは、酸ハロゲン化物と金属塩又は金属酸化物とを反応させる際の５０〜２００℃なる温度がフッ素化カルボン酸金属塩の分解温度以下であること、反応により対応するフッ化カルボン酸金属塩を得ること、及びフッ化カルボン酸金属塩を分解させるときの１８０〜２８０℃なる温度が分解温度以上であることを追加するものであるが、これらの事項は、各々、酸ハロゲン化物と金属塩又は金属酸化物とを反応させる際の５０〜２００℃なる温度がフッ素化カルボン酸金属塩の分解温度以下であること、反応により得られる物質がフッ化カルボン酸金属塩であること、及び分解させるときの１８０〜２８０℃なる温度が分解温度以上であること明らかにするものであり、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。このことは、上述の本件特許公報の記載（段落番号［００１１］、［００２０］及び［００２３］）に基づくものであるから、新規事項の追加に該当せず、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　上記訂正事項ｃは、上記訂正事項ａによる特許請求の範囲の記載と発明の詳細な説明との整合を図るものであるから、明りょうでない記載の釈明を目的とするものであって、新規事項の追加に該当せず、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　
２−３．むすび
　したがって、上記訂正は、特許法第１２０条の４第３項において準用する平成６年法律第１１６号による改正前の特許法第１２６条第１項ただし書、第２項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
　
３．特許異議の申立てについての判断
　
３−１．申立ての理由の概要
　特許異議申立人旭硝子株式会社は、甲第１号証（特開昭５２−７８８２７号公報）、甲第２号証（特開昭５２−７８８２６号公報）、甲第３号証（米国特許第３１１４７７８号明細書）及び甲第４号証（米国特許第３２９１８４３号明細書）を提示し、請求項１及び３に係る発明は、甲第４号証に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号に該当し特許を受けることができないものであり、請求項１〜６に係る発明は、甲第１〜４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであり、したがって本件請求項１〜６に係る発明の特許は取り消されるべきと主張している。
　
３−２．当審で通知した取消しの理由の概要
　当審で通知した取消しの理由の概要は、特許異議申立人の主張と同趣旨である。
　
３−３．本件発明
　上記２．で示したように、上記訂正が認められるから、本件の請求項１〜６に係る発明は、上記訂正に係る訂正明細書の記載からみて、その特許請求の範囲の請求項１〜６に記載された以下のとおりのもの（以下、「本件発明１〜６」という。）である。
「【請求項１】一般式Ｉ：Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ２Ｘ）ＣＯＹ
〔但し、この一般式中、Ｒｆ：Ｒｆ’−（ＯＣＦ（ＣＦ２Ｘ）ＣＦ２）ｌ−又はＲｆ’−（ＯＣＸＹＣＦ２ＣＦ２）ｍ− である(Ｒｆ’は炭素原子数１〜４の過フッ化アルキル基又はＣＸ’Ｙ’Ｚ’（ＣＦ２）ｎ−であって、Ｘ’、Ｙ’は水素原子、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子、Ｚ’は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子、ｎ＝０〜４である。Ｘ、Ｙはフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。ｌ＝０〜４である。ｍ＝１〜４である。）。Ｘ、Ｙ：前記したものと同じである。〕で表わされる酸ハロゲン化物と、
一般式II：ＭｘＡｙ又はＭｘＯｙ
（但し、この一般式中、Ｍ：金属原子である。Ａ：炭酸残基又は硫酸残基である。Ｏ：酸素原子である。ｘ：Ａ又はＯの価数である。ｙ：Ｍの価数である。）で表わされる金属塩又は金属酸化物とを、溶媒の不存在下で、
一般式III：（Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ２Ｘ）ＣＯＯ）ｙＭｘ
（但し、この一般式中、Ｒｆ、Ｘ、Ｍ、ｘ、ｙは前記したものと同じである。）で表わされるフッ素化カルボン酸金属塩の分解温度以下で反応させて、対応する前記フッ素化カルボン酸金属塩を得、しかる後に、分解温度以上に温度を上げることにより、前記反応によって得られる前記フッ素化カルボン酸金属塩を分解させ、
一般式IV：Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２（但し、この一般式中、Ｒｆは前記したものと同じである。）で表わされるフッ素化ビニルエーテルを得る、フッ素化ビニルエーテルの製造方法。
【請求項２】蒸留した酸ハロゲン化物と加熱脱水した金属塩又は金属酸化物とを反応させる、請求項１に記載した製造方法。
【請求項３】酸ハロゲン化物と金属塩又は金属酸化物とをフッ素化カルボン酸金属塩の分解温度以下である５０〜２００ ℃で反応させて、対応する前記フッ素化カルボン酸金属塩を得、しかる後に、このフッ素化カルボン酸金属塩を分解温度以上である１８０〜２８０℃で分解させる、請求項１又は２に記載した製造方法。
【請求項４】酸ハロゲン化物と金属塩又は金属酸化物との反応、及びフッ素化カルボン酸金属塩の分解反応を攪拌条件下で行なう、請求項１〜３のいずれかに記載した製造方法。
【請求項５】酸ハロゲン化物に対して金属塩又は金属酸化物を過剰に使用する、請求項１〜４のいずれかに記載した製造方法。
【請求項６】酸ハロゲン化物と金属塩又は金属酸化物との反応でフッ素化カルボン酸金属塩を得た後、未反応成分及び不純物を留去する、請求項１〜５のいずれかに記載した製造方法。」
　
３−３．刊行物の記載事項
　特許異議申立人が証拠として提示した甲第１号証〜甲第４号証（以下、「刊行物１〜刊行物４」という。）には、それぞれ、以下の事項が記載されている。
　
刊行物１：特開昭５２−７８８２７号公報
（ア）「一般式ＭＯＯＣ（ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２）ｎ（Ｒｆ）ｍＣＯ２Ｒ（但し、式中のＭはアルカリ金属、ｎは１〜５の整数、ｍは０又は１、Ｒｆは炭素数１〜１０個の二官能性パーフルオロ化基、Ｒはアルキル基を示す）で表わされるエステル基含有フルオロカルボン酸アルカリ金属塩を熱分解せしめることを特徴とする一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２（ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２）ｎ−１（Ｒｆ）ｍＣＯ２Ｒ（但し、式中のｎ，ｍ，Ｒｆ，及びＲは前記に同じ）で表わされるエステル基含有フルオロビニルエーテルの製造法。」（特許請求の範囲）
（イ）「本発明において、出発原料として用いる前記一般式で表されるエステル基含有フルオロカルボン酸アルカリ金属塩（以下、特定エステル基含有塩と略称することがある）は、本出願人が別に出願中の方法、即ちエステル基含有フルオロ酸フッ化物とアルカリ金属炭酸塩との反応などにより、容易に入手され得る。例えば、ＦＯＣ（ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２）ｎ（Ｒｆ）ｍＣＯ２Ｒとアルカリ金属炭酸塩とを６０〜９０℃程度の温度で反応させることにより、ＭＯＯＣ（ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２）ｎ（Ｒｆ）ｍＣＯ２Ｒが良好な収率で得られる。」（２頁右上欄下から２行〜左下欄９行）
（ウ）「熱分解温度は、１００〜３００℃が採用され得るが、好ましくは１２０〜２００℃が採用される。」（３頁左上欄１３〜１５行）
（エ）「本発明者は、エステル基含有フルオロビニルエーテルを円滑有利に且つ収率良く製造し得る方法を提供すべく、種々の研究、検討を重ねた結果、次の様な興味深い知見を得るに至った。即ち、一端にＭＯＯＣ−ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２−基を有し且つ他端に−ＣＯ２Ｒなるエステル基を有するフルオロ化合物は、比較的低温で熱分解可能であり、驚くべきことにエステル基を失うことなく、ＭＯＯＣ−ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２−基がフルオロビニルエーテル基（ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２−基）に転化せしめられ、有用なエステル基含有フルオロビニルエーテルを高収率で与えるということを見出したものである。」（２頁左上欄６〜１７行）
（オ）「実施例２　Ｃ２Ｈ５ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ１７．０ｇと炭酸カリウム８．３ｇとの反応で得られた２３．０ｇのＣ２Ｈ５ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＫとフッ化カリウム、炭酸カリウムの混合固体を、そのまま実施例１と同様の装置で、減圧度２〜４ｍｍＨｇ、反応温度１５０〜１５５℃で３時間加熱撹拌しながら反応を行った。ドライアイス中のトラップに１３．３ｇの液体を捕集した。これを実施例１と同様に蒸留し、９．２ｇのエチルパーフルオロ−５−オキサ−６−ヘプテノエイトを得た。」（３頁右下欄１２行〜４頁左上欄２行）
　
刊行物２：特開昭５２−７８８２６号公報
（カ）「一般式ＦＯＣＡＣＯ２Ｒ（但し、式中のＡは炭素数１〜２５個の二官能性パーフルオロ化基、Ｒはアルキル基を示す）で表わされるエステル基含有フルオロ酸フッ化物をアルカリ金属炭酸塩と反応せしめて、一般式ＭＯＯＣＡＣＯ２Ｒ（但し、式中のＡ及びＲは前記に同じであり、Ｍはアルカリ金属を示す）で表わされるエステル基含有フルオロカルボン酸アルカリ金属塩を生成せしめることを特徴とするエステル基含有フルオロカルボン酸アルカリ金属塩の製法。」（特許請求の範囲）
（キ）「本発明方法によつて得られる特定フルオロカルボン酸塩は、種々の反応中間体として有用な新規化合物である。例えば、ＫＯＯＣＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＯ２ＣＨ３などを熱分解することにより、エステル基含有ビニルエーテル（ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＯ２ＣＨ３など）を容易に合成できる。」（１頁右下欄５〜１１行）
（ク）「本発明における原料酸フッ化物の特定フルオロカルボン酸塩への変換は、溶媒の存在下或いは溶媒を存在させずに、アルカリ金属炭酸塩を作用させることにより進行せしめられる。」（３頁右上欄２〜５行）
　
刊行物３：米国特許第３１１４７７８号明細書
（ケ）「・・・パーフルオロ−２−プロポキシプロピオニルフルオリドは３００℃、接触時間１０分間で乾燥硫酸カリウムの小球の反応床を通過させることで脱ハロカルボニルされる。単離された主生成物は沸点３５−３６℃のパーフルオロプロピルパーフルオロビニルエーテルである。」（２〜３欄Ｅｘａｍｐｌｅ　Ｉ）
（コ）「・・・容器を−８０℃まで冷却し、空にした。その後、６０ｇのパーフルオロイソブチリルフルオリドと４３ｇのヘキサフルオロプロピレンエポキシドを加えた。・・・液状の生成物である蒸留物より沸点が７６〜７８℃のパーフルオロ−２−イソブトキシプロピオニルフルオリドが得られた。・・・パーフルオロ−２−イソブトキシプロピオニルフルオリドは実施例１の手順に従ってパーフルオロイソブチルパーフルオロビニルエーテルに変換される。」（４欄Ｅｘａｍｐｌｅ　ＶＩ）
　
刊行物４：米国特許第３２９１８４３号明細書
（サ）「フッ素化された酸フロリドは金属塩に変換され、つぎに脱炭酸されることによってフルオロオレフィンに導かれると理解される。」（２欄４５〜４７行）
（シ）「炭酸ナトリウムを用いるこの発明の好ましい方法では、反応は次のように進行するであろう。ＲｆＣＯＦ＋Ｎａ２ＣＯ３→ＲｆＯＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｏ）ＯＮａ＋ＮａＦ　ＲｆＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｏ）ＯＮａ→ＲｆＣＯＯＮａ＋ＣＯ２」（２欄６３〜末行）
（ス）「・・・管は・・・の炭酸ナトリウムの小球で満たされる。反応床は、３００℃へ加熱し１８時間にわたって反応床に窒素流（標準状態で毎分５００ｃｃ）を通過させることにより乾燥され・・・窒素はパーフルオロ−２−プロポキシプロピオニルフルオリドの流れによって置換される・・・粗生成物から蒸留によって分離されたものは、沸点３５〜３６℃のパーフルオロプロピルパーフルオロビニルエーテルである。」（６欄Ｅｘａｍｐｌｅ　ＶＩＩＩ）
　
３−４．対比・判断
　
（特許法第２９条第１項第３号について）
　上記摘記事項（ス）からみて、刊行物４には、パーフルオロ−２−プロポキシプロピオニルフルオリドと炭酸ナトリウムとを溶媒の不存在下で３００℃で反応させて、パーフルオロプロピルパーフルオロビニルエーテルを製造する方法に関する発明が記載されている。
　
　本件発明１と刊行物４に記載された発明とを対比する。本件発明１の一般式Ｉ、II及びIVの化合物はそれぞれ刊行物４に記載された発明のパーフルオロ−２−プロポキシプロピオニルフルオリド、炭酸ナトリウム及びパーフルオロプロピルパーフルオロビニルエーテルに相当する。また、上記摘記事項（サ）及び（シ）からみて、刊行物４に記載された発明において、反応中に本件発明１の一般式IIIの化合物に相当するフッ素化カルボン酸金属塩が得られ、それが分解して一般式IVの化合物が生成しているものといえる。
　
　そうすると、本件発明１と刊行物４に記載された発明とは、
　一般式Ｉで表わされる酸ハロゲン化物と、一般式IIで表わされる金属塩又は金属酸化物とを、溶媒の不存在下で反応させて、一般式IIIで表わされるフッ素化カルボン酸金属塩を得、前記フッ素化カルボン酸金属塩を分解させ、一般式IVで表わされるフッ素化ビニルエーテルを得る、フッ素化ビニルエーテルの製造方法である点で一致する。しかしながら、本件発明１が上記酸ハロゲン化物と上記金属塩又は金属酸化物との反応を上記フッ素化カルボン酸金属塩の分解温度以下で行い、該フッ素化カルボン酸金属塩が得られた後に分解温度以上に温度を上げて、該フッ素化カルボン酸金属塩を分解するものであるのに対し、刊行物４に記載された発明では、一定温度で反応を行うものである点で相違する。
　
　したがって、本件発明１は刊行物４に記載された発明とはいえず、本件発明１は特許法第２９条第１項第３号に該当するものではない。
　
　また、本件発明３は本件発明１における分解温度以下の温度及び分解温度以上の温度を限定するに過ぎないものであるから、本件発明１と同様の理由により、刊行物４に記載された発明とはいえず、本件発明３は特許法第２９条第１項第３号に該当するものではない。
　
（特許法第２９条第２項について）
　上記摘記事項（ア）〜（ウ）、（オ）からみて、刊行物１には、ＦＯＣ（ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２）ｎ（Ｒｆ）ｍＣＯ２Ｒとアルカリ金属炭酸塩とを６０〜９０℃程度の温度で反応させることにより、ＭＯＯＣ（ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２）ｎ（Ｒｆ）ｍＣＯ２Ｒを得、その後、該金属塩を溶媒の不存在下で１００〜３００℃の熱分解温度で熱分解して一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２（ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２）ｎ−１（Ｒｆ）ｍＣＯ２Ｒで表されるエステル基含有フルオロビニルエーテルを製造する方法に関する発明が記載されている。
　
　そこで、本件発明１と刊行物１に記載された発明とを対比する。刊行物１に記載された発明のＦＯＣ（ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２）ｎ（Ｒｆ）ｍＣＯ２Ｒ、ＭＯＯＣ（ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２）ｎ（Ｒｆ）ｍＣＯ２Ｒ及びＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２（ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２）ｎ−１（Ｒｆ）ｍＣＯ２Ｒは、各々、酸ハロゲン化物、フッ素化カルボン酸金属塩及びフッ素化ビニルエーテルであるといえる。また、本件発明１の一般式IIの化合物は、刊行物１に記載された発明のアルカリ金属炭酸塩に相当する。さらに、熱分解は分解であるということができ、１００〜３００℃が熱分解温度であるから、６０〜９０℃は分解温度以下であり、１００〜３００℃は分解温度以上である。
　
　したがって、本件発明１と刊行物１に記載された発明とは、酸ハロゲン化物と一般式IIで表わされる金属塩とを、フッ素化カルボン酸金属塩の分解温度以下で反応させて、対応する前記フッ素化カルボン酸金属塩を得、しかる後に分解温度以上に温度を上げることにより、前記反応によって得られる前記フッ素化カルボン酸金属塩を分解させ、フッ素化ビニルエーテルを得る、フッ素化ビニルエーテルの製造方法である点で一致し、（ｉ）本件発明１の一般式Ｉ、III及びIVで表される化合物と刊行物１に記載された発明の酸ハロゲン化物、フッ素化カルボン酸金属塩及びフッ素化ビニルエーテルとは、刊行物１に記載された発明の前記化合物がさらにＣＯ２Ｒなるエステル基を有するものである点、及び（ｉｉ）本件発明１は全ての反応を溶媒の不存在下で行うのに対し、刊行物１に記載された発明では、フッ素化カルボン酸金属塩からフッ素化ビニルエーテルへの反応は溶媒の不存在下で行うものの、酸ハロゲン化物と一般式IIで表される金属塩とを反応させてフッ素化カルボン酸金属塩を得る反応を溶媒の存在、不存在のいずれで行うか不明である点で相違する。
　
　上記相違点（ｉ），（ｉｉ）について検討する。
　
相違点（ｉｉ）について
　刊行物２には、エステル基含有フルオロ酸フッ化物（上記酸ハロゲン化物に相当）をアルカリ金属炭酸塩（上記一般式IIで表される金属塩に相当）と反応させてエステル基含有フルオロカルボン酸金属塩（上記フッ素化カルボン酸金属塩に相当）を得る反応を溶媒の不存在下で行うことが記載されているから（上記摘記事項（カ）〜（ク）参照）、上記刊行物１に記載された発明において酸ハロゲン化物と前記金属塩とを反応させてフッ素化カルボン酸金属塩を生成する反応を溶媒の不存在下に行うことによって、全ての反応を溶媒の不存在下に行うことに格別の創意を要したものとはいえない。
　
相違点（ｉ）について
　上記摘記事項（エ）によれば、刊行物１に記載の製造方法は、エステル基含有フルオロビニルエーテルの製造方法に関するものであって、エステル基を含有しないフルオロ化合物についての反応性については示唆するものではない。また、刊行物１には「驚くべきことにエステル基を失うことなく」と記載されており（上記摘記事項（エ）参照）、エステル基が関与する反応ではないことを示唆しているが、刊行物１に記載された反応がエステル基の関与しない反応であるにしても、化合物の反応性は個々の化合物によって異なるものであるから、エステル基を有しない化合物において刊行物１に記載の反応と同様の反応が進行するかは不明であるから、エステル基を有しない上記一般式Ｉの化合物において同様の反応が進行することが刊行物１において示唆されていると直ちにいうことはできない。そして、本件発明１は効率良く、しかも高純度でフッ素化ビニルエーテルを得ることができるという本件明細書記載の効果を奏するものであり（本件特許公報段落番号［００２５］参照）、このことは、本願明細書記載の実施例と比較例との比較において、実施例のものが目的物の留分の割合が高いことからも確認されるところであって、かかる効果は刊行物１及び２に記載された発明から予測されるものではない。
　そうしてみると、本件発明１は刊行物１及び２記載された発明から当業者が容易に発明をすることができたものではない。
　
　また、上記摘記事項（ケ）及び（コ）によれば、刊行物３は、フッ素化カルボン酸フルオリドを重合によって得た後にこれを精製蒸留すること、該フッ素化カルボン酸フルオリドを硫酸カリウムの存在下で３００℃という一定の温度で反応させることでフッ素化ビニルエーテルを得ることを記載するのみであり、上述のように、刊行物４には、一般式Ｉの化合物と一般式IIの化合物とを反応させて、一般式IIIの化合物とし、さらにこれを分解して一般式IVの化合物とする反応が記載されているものの、当該反応は一般式IIIの化合物を分解する際に温度を上げることを示唆するものではないから、刊行物１〜４を総合勘案しても本件発明１が容易に想到し得たものとすることはできない。
　
　したがって、本件発明１は刊行物１〜４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものということはできないから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであるとすることはできない。
　
　また、本件発明２〜６はいずれも本件発明１の構成を含み、さらに限定を付す発明であるから、本件発明１と同様の理由により、刊行物１〜４に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものということはできず、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであるとすることはできない。
　
４．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議の申立ての理由及び証拠によっては、本件発明１〜６についての特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明１〜６についての特許を取り消すべき理由を発見しない。
　したがって、本件発明１〜６についての特許は拒絶の査定をしなければならない特許出願に対してされたものと認めない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１６年８月３日（２００４．８．３）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
フッ素化ビニルエーテルの製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　一般式Ｉ：
　　Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ２Ｘ）ＣＯＹ
　〔但し、この一般式中、
　　Ｒｆ：Ｒｆ’−（ＯＣＦ（ＣＦ２Ｘ）ＣＦ２）１−
　　又はＲｆ’−（ＯＣＸＹＣＦ２ＣＦ２）ｍ−である
　（Ｒｆ’は炭素原子数１〜４の過フッ化アルキル基又はＣＸ’Ｙ’Ｚ’（ＣＦ２）ｎ−であって、Ｘ’、Ｙ’は水素原子、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子、Ｚ’は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子、ｎ＝０〜４である。
　　Ｘ、Ｙはフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。
　　ｌ＝０〜４である。
　　ｍ＝１〜４である。）。
　　Ｘ、Ｙ：前記したものと同じである。〕
で表わされる酸ハロゲン化物と、
　一般式ＩＩ：
　　ＭｘＡｙ又はＭｘＯｙ
　（但し、この一般式中、
　　Ｍ：金属原子である。
　　Ａ：炭酸残基又は硫酸残基である。
　　Ｏ：酸素原子である。
　　ｘ：Ａ又はＯの価数である。
　　ｙ：Ｍの価数である。）
で表わされる金属塩又は金属酸化物とを、溶媒の不存在下で、
　一般式ＩＩＩ：
　　（Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ２Ｘ）ＣＯＯ）ｙＭｘ
　（但し、この一般式中、Ｒｆ、Ｘ、Ｍ、ｘ、ｙは前記したものと同じである。）
で表わされるフッ素化カルボン酸金属塩の分解温度以下で反応させ
て、対応する前記フッ素化カルボン酸金属塩を得、
分解温度以上に温度を上げることにより、前記
　一般式ＩＶ：
　　Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２
　（但し、この一般式中、Ｒｆは前記したものと同じである。）
で表わされるフッ素化ビニルエーテルを得る、フッ素化ビニルエーテルの製造方法。
　【請求項２】
　蒸留した酸ハロゲン化物と加熱脱水した金属塩又は金属酸化物とを反応させる、請求項１に記載した製造方法。
　【請求項３】
　酸ハロゲン化物と金属塩又は金属酸化物とを
フッ素化カルボン酸金属塩の分解温度以下である
て、対応する前記フッ素化カルボン酸金属塩を得、しかる後に、この
分解温度以上である
　【請求項４】
　酸ハロゲン化物と金属塩又は金属酸化物との反応、及びフッ素化カルボン酸金属塩の分解反応を攪拌条件下で行なう、請求項１〜３のいずれかに記載した製造方法。
　【請求項５】
　酸ハロゲン化物に対して金属塩又は金属酸化物を過剰に使用する、請求項１〜４のいずれかに記載した製造方法。
　【請求項６】
　酸ハロゲン化物と金属塩又は金属酸化物との反応でフッ素化カルボン酸金属塩を得た後、未反応成分及び不純物を留去する、請求項１〜５のいずれかに記載した製造方法。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、含フッ素合成樹脂やゴム等として工業的に有用なフッ素化ビニルエーテルの製造方法に関するものである。
　【０００２】
　【従来の技術】
　フッ素化ビニルエーテルは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）や他の共重合可能なモノマーと共重合させることにより、工業的に有用な樹脂やゴム（具体的には、ＴＦＥとの共重合体であるＰＦＡ樹脂やパーフルオロゴム、変性ＰＴＦＥ、さらに他のモノマーとの共重合体であるゴム等）の原料として知られている。このフッ素化ビニルエーテルは、特開昭６３−１３２８５１号等に記載されている方法により得られる事が知られている。
　【０００３】
　例えば、ＨＦＰＯ（ヘキサフルオロプロピレンオキシド）をテトラグライムのような溶媒の存在下でＣｓＦのような触媒で重合させることにより得られるフッ素化エーテルカルボン酸フルオリドを原料として、これをＮａＯＨと反応させて得られたＮａ塩を熱分解させることにより得られることが知られている。
　【０００４】
　ＨＦＰＯの重合条件も種々検討されているが、得られたフッ素化エーテルカルボン酸フルオリドからビニルエーテルを得る工程も種々検討されている。
　【０００５】
　例えば、ある文献（米国特許第３１３２１２３号）では、金属酸化物や金属塩を充填した塔を３００度くらいに加熱し、そこへフッ素化カルボン酸フルオリドを通過（通常ガス状、不活性ガス：Ｎ２等をキャリヤーとして用いる。）せしめることにより、効果的に目的とするフッ素化ビニルエーテルが得られるとしている。しかし、実際にはこの反応は温度の制御が難しく、その結果、好ましくない不純物が生成したりするため、収率や純度が思うように上がらない。反応箇所での局所的昇温が好ましくない分解反応を起こすものと思われ、また炭化物が生成して金属化合物の表面を覆うために反応率が下がるものと考えられる。このため、その後に精留する前に水洗するなどの洗浄工程を必要とする。また反応管に金属化合物を充填したり、また反応残渣を除いたりするのは作業としてはかなり困難なものである。
　【０００６】
　また、他の文献（特開昭６３−１３２８５１号）によれば、テトラグライム等の溶媒中で炭酸ナトリウムなどのアルカリと反応させると、比較的低い温度（室温〜１００度）で目的のフッ素化ビニルエーテルが得られるとしている。しかしこの方法では、溶媒のテトラグライムや炭酸ナトリウムに含まれる水分により、好ましくない副生物（フッ素化ビニルエーテルのフッ化水素付加体）を大量に生成する。また、反応後の溶媒は生成したフッ化ナトリウム等が懸濁しており、繰り返しの使用には限度があり、有機廃液として廃棄されることになり、資源節約、環境保護の面からも好ましくない。
　【０００７】
　また、フッ素化カルボン酸フルオリドをＮａＯＨ等で中和し、得られた塩を乾燥させ、さらに熱分解温度以上に上げることにより、目的のフッ素化ビニルエーテルが得られるとしている。しかし、この塩の乾燥が結構困難で、フッ素化カルボン酸の種類によっても乾燥状態が変り、また乾燥が不十分であると既述した好ましくない副生物が生成する。
　【０００８】
　これを避けるため、フッ素化カルボン酸を一旦メタノールと反応させ、フッ素化カルボン酸のメチルエステルとし、蒸留により純度を上げ、水分を除去し、これをメタノールに溶解させたＮａＯＨと反応させ、乾燥させることにより、乾燥を容易にし、好ましくない副生物を減らすことができるが、この工程は他の方法に比べて工程が長く、またアルコールを使用するために火災の危険が多くなり、設備上の対応が必要などの欠点がある。
　【０００９】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明者は、上記の欠点を解消し、効率良く、純度の高いフッ素化ビニルエーテルを得る方法を鋭意研究した結果、本発明を完成させた。
　【００１０】
　【課題を解決するための手段】
　即ち、本発明は、
　一般式Ｉ：
　　Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ２Ｘ）ＣＯＹ
　〔但し、この一般式中、
　　Ｒｆ：Ｒｆ’−（ＯＣＦ（ＣＦ２Ｘ）ＣＦ２）１−
　　又はＲｆ’−（ＯＣＸＹＣＦ２ＣＦ２）ｍ−である
　（Ｒｆ’は炭素原子数１〜４の過フッ化アルキル基又はＣＸ’Ｙ’Ｚ’（ＣＦ２）ｎ−であって、Ｘ’、Ｙ’は水素原子、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子、Ｚ’は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子、ｎ＝０〜４である。
　　Ｘ、Ｙはフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。
　　ｌ＝０〜４である。
　　ｍ＝１〜４である。）。
　　Ｘ、Ｙ：前記したものと同じである。〕
で表わされる酸ハロゲン化物と、
　一般式ＩＩ：
　　ＭｘＡｙ又はＭｘＯｙ
　（但し、この一般式中、
　　Ｍ：金属原子である。
　　Ａ：炭酸残基又は硫酸残基である。
　　Ｏ：酸素原子である。
　　ｘ：Ａ又はＯの価数である。
　　ｙ：Ｍの価数である。）
で表わされる金属塩又は金属酸化物とを、溶媒の不存在下で、
　一般式ＩＩＩ：
　　（Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ２Ｘ）ＣＯＯ）ｙＭｘ
　（但し、この一般式中、Ｒｆ、Ｘ、Ｍ、ｘ、ｙは前記したものと同じである。）
で表わされるフッ素化カルボン酸金属塩の分解温度以下で反応させ
て、対応する前記フッ素化カルボン酸金属塩を得、
分解温度以上に温度を上げることにより、前記
　一般式ＩＶ：
　　Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２
　（但し、この一般式中、Ｒｆは前記したものと同じである。）
で表わされるフッ素化ビニルエーテルを得る、フッ素化ビニルエーテルの製造方法に係るものである。
　【００１１】
　本発明の主旨は、フッ素化カルボン酸ハロゲン化物等の酸ハロゲン化物（以下、フッ素化カルボン酸フルオリドを代表例として説明することがある。）を対応する金属塩の分解温度以下で金属化合物と反応させ、対応する金属塩を得、しかるのち、分解温度以上に温度を上げることにより、効率良く、しかも高純度でフッ素化ビニルエーテルを得ることにある。
　【００１２】
　このフッ素化ビニルエーテルを得る反応は、対応するフッ素化カルボン酸の金属塩を水分の少ない条件で得ることにあるが、溶媒を用いた場合（多くの場合、極性溶媒が用いられる。）、溶媒中の水分の除去が問題となる。またこれを避けて、直接、熱分解温度以上で反応させようとすると、既述したように好ましくない分解反応がおこり、収率や純度が下がる。
　【００１３】
　しかながら、本発明者は、原料として、蒸留したフッ素化カルボン酸フルオリドを用いると、原理的に水分を含まず、また炭酸カリウムなどの化合物は熱をかけることにより（減圧やキャリヤーガスを併用してもよい。）、容易に乾燥できることから、これらのみを用いてビニルエーテルを得ることを検討した。その結果、フッ素化カルボン酸フルオリドが１００℃程度の温度で炭酸カリウムなどの金属塩と溶媒無しに容易に反応し、対応するフッ素化カルボン酸の金属塩を与えることを見い出した。
　【００１４】
　即ち、蒸留した酸フルオリドと加熱脱水した炭酸カリウムとから、直接、実質上水分を含まないフッ素化カルボン酸塩が得られることを見い出した。これは、従来では、酸フルオリドがこのように容易に反応することは報告されておらず、驚きであった。しかも、この反応が生成した金属塩の分解温度以下で反応し、かつほとんど定量的に反応することもはじめてわかった。
　【００１５】
　この反応は静置した状態でも良く反応する（始めは表面で反応するのであろうが、未反応の酸フルオリドが生成した金属塩を溶解することにより反応がさらに進行するものと推定される。炭酸塩等の場合、このときに炭酸ガスを生成することがさらに固体の反応を促進することも考えられる。）が、攪拌したほうが良いのは言うまでもない。攪拌する方法は種々考え得るが、反応開始前に固体を効率良く乾燥させること、生成した金属塩の性状（粘性の有無等）、さらにまたそのまま熱分解させる場合等ではさらに熱分解温度まで昇温させることなどを考え合わせて決定されるべきである。
　【００１６】
　酸フルオリドと金属塩との反応は等モルが好ましいが、反応の性質上、金属塩を過剰に用いるのがよい。金属塩の量が等モルより少ないと、未反応の酸フルオリドが残り、収率や純度が悪くなる。金属塩の量が多いぶんには何等差し支えない。実際２倍量以上仕込んでおき、全反応を金属塩の追加無しに２度行なうようなことも可能である。
　【００１７】
　反応の圧力は減圧から加圧まで適用し得るが、反応に用いる酸フルオリドの沸点により制限を受ける。沸点が比較的高いものは大気圧でも十分反応できるが、沸点の低いものは反応温度を適当に保つために加圧が必要な場合も有り得る。また反応に関与しない第三物質を共存させて反応することも可能であるが、その場合、第三物質の水分には注意を払わなければならない。
　【００１８】
　本発明に使用する上記一般式Ｉの酸ハロゲン化物において、Ｒｆ’としてはメチル、エチル、プロピル、ブチルの各アルキル基のペルフルオロ化物が挙げられるが、有用な酸ハロゲン化物としては、ＨＦＰＯのオリゴマー〔ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ：ｎ＝０〜４：ＨＦＰＯｎと略称〕
をはじめ、
　　ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ：ｎ＝０〜４
　　ＣＨ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ：ｎ＝０〜２
などが有用である。
　【００１９】
　また、本発明に使用する上記一般式ＩＩの金属塩又は金属酸化物としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩（例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）や硫酸塩（例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム）、酸化物（例えば酸化マグネシウム、酸化カルシウム）が挙げられる。
　【００２０】
　上記の反応で得られる金属塩はそのまま、または別の反応装置にて熱分解温度まで加熱することにより、容易に目的とする、高純度のビニルエーテルが高収率で得られる。熱分解温度は当該塩の熱分解温度により決定されるが、熱分解温度が高くなると、好ましくない分解反応が起こり易くなる。好ましくは３００℃以下、特に好ましくは１８０〜２８０℃である。Ｋ塩やＮａ塩等は特に好ましい。
　【００２１】
　熱分解時の圧力は特に限定されないが、減圧とすることにより、生成物を蒸気として留出させることが出来るので好ましい。もちろん、大気圧或いは加圧下で行ない、反応が終了した後で或いは減圧として留出させる、或はろ過により生成物を分離する方法もありうる。
　【００２２】
　さらに、本発明の方法の良いところは、フッ素化カルボン酸フルオリドはえてして沸点の近い不純物を含み易く、また対応するビニルエーテルも沸点が近いことからこの不純物をそのまま生成したビニルエーテルに持ち込み易いが、一旦金属塩とした後、減圧にすることにより、容易にこの種の不純物を留去することができる事である。また、若干含まれる水分により微量のフッ化水素付加体も生成するが、これは熱分解反応の初期に起こるのみで、熱分解の初期の成分を留去すれば、後から生成するビニルエーテルは実質的にフッ化水素付加体を含まないものである。
　【００２３】
　すなわち、目的とするビニルエーテルに対応するフッ素化カルボン酸フルオリドを蒸留によって精製し（重合（オリゴメリゼーション）によって得られたものは分布を持つため、蒸留は必須の工程である。）、これを予め脱水した金属塩と５０〜２００℃、特に９０〜１８０℃（更に好ましくは１００〜１５０℃）で反応せしめ、しかる後減圧にして反応しない成分を留去し、徐々に昇温し、熱分解の初期の留分も留去することにより、予め含まれていた不純物も、フッ化水素付加体も事実上完全に除去され、さらに熱分解を続ける事により、驚くほど高純度のビニルエーテルが得られる。こうして得られたビニルエーテルは精留にかけるだけで、水洗やアルカリ洗浄等の特別な洗浄操作を必要とせずに重合反応に使用できる。
　【００２４】
　また、この反応の副生物は微量の不純物の他は炭酸ガスとフッ化カリウム等の金属フッ化物のみである。炭酸ガスはガスとなって留去され、アルカリ除害設備により除去され、金属フッ化物、とくにフッ化カリウム等は再び資源として使用する事も可能である。
　このように本発明の方法はあらゆる面で従来の方法に勝るものであることが伺える。
　【００２５】
　【発明の作用効果】
　本発明によれば、液状又はガス状のフッ素化カルボン酸ハロゲン化物を対応する金属塩の分解温度以下で金属化合物と溶媒の不存在下で反応させ、対応する金属塩を得、しかるのち、分解温度以上に温度を上げることにより、効率良く、しかも高純度でフッ素化ビニルエーテルを得ることができる。
　【００２６】
　【実施例】
　以下、本発明の実施例を示すが、本発明がこれらの実施例に限定されるものでないことはもちろんである。
　【００２７】
　
実施例１
　還流冷却器を付けた内容積１００ｍｌのフラスコに無水炭酸カリウム１５ｇを入れ、Ｎ２通気下に油浴で２００℃に加熱して乾燥させた。一旦１００℃以下に冷却した後、ヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）のオリゴメリゼーションにより得られたＨＦＰＯ２６０ｇを手早く滴下した。
　【００２８】
　この内容物を油浴にて徐々に昇温していくと、１００℃位でガスを発生しながら激しく反応しだし、始め液体と白色の粉末だった物が、白色のグリース状の物に変化していった。反応が収まった後、これをさらに加熱していくと、１８０℃を越えたあたりから再びガスの発生が認められ、グリース状物から液体が生成するのが認められた。減圧にすることにより、生成した液体を効率良く捕集することができた。
　【００２９】
　減圧で捕集しながら、さらに加熱を続けると、留分は５３．２ｇ得られ、対応するフッ素化ビニルエーテルの純度は９２．７％であり、フッ化水素付加体は０．７７％であった。残りはＨＦＰＯの数が少ない同族体と、若干の未反応の原料であった。分析はガスクロマトグラフによった。カラムはＳＥ−３０とＵＣＯＮＯＩＬを併用し、生成物にメタノールを加えて分析したものとの対比により、未反応物の定量を行なった（以下、同様）。
　【００３０】
　
実施例２
　圧力計と窒素及び真空、ガス抜き口を備えたヘッダー及び、熱媒をヒーターにより加熱できるジャケットとを備えた内容積５ｌの横型二軸攪拌反応槽（ニーダー）に無水炭酸カリウム９３０ｇを仕込み、ＨＦＰＯ１を２７１３ｇ手早く仕込んだ。
　【００３１】
　この反応槽を攪拌しながら加熱し、１３０℃に保った。発生するガスを捕集すると、およそ１００ｌ程であった。このガスは、赤外線吸収により微量の酸フルオリドを含む炭酸ガスであることを確認した。
　【００３２】
　およそ２時間程でガスの発生が終り、さらに加熱して２００℃とし、減圧にして１００ｍｍＨｇに保った。このとき捕集させた留分３８ｇは初留とし、さらに温度を２３０℃として熱分解を行った。熱分解は順調に進行し、留分はほぼ一定の速度で得られた。この留分を主留１、２、３とし、それぞれ５６２ｇ、８５０ｇ、７１４ｇ得られた。これらを分析すると（数字は％：以下、同様）、
　【００３３】
であった。また反応残渣を回収すると、灰色の粒状〜粉末状の固体７９９ｇを得た。
　【００３４】
　
実施例３
　実施例２と同様にして無水炭酸カリウム５７９．６ｇを仕込み、ＨＦＰＯ３を２５９１．６ｇ手早く仕込んだ。実施例２と同様にして１３０℃で２時間反応させた後、２００℃で減圧にし、初留８２．４ｇを得た。さらに加熱して２３０℃とし、２０ｍｍＨｇの減圧に保ち、発生する蒸気をドライアイス／メタノール浴で捕集した。これらを主留１、２とした。これらを分析すると、
　【００３５】
であった。また、残渣は５４７ｇであった。
　【００３６】
　
実施例４
　反応機のヘッダーにさらに酸フルオリドの滴下管を、抜き出し口にドライアイス還流冷却器を備え、さらに反応機の攪拌軸のシール部を窒素ガスで封止出来るようにして、実施例２と同様にして無水炭酸カリウム５７９．６ｇを仕込み、窒素ガスを通じながら２００℃に加熱し、１時間保った。１００℃まで冷却してＨＦＰＯ２を２５９１．４ｇ滴下管より滴下した。滴下終了後、１３０℃とし、２時間反応させて実施例２と同様に昇温、減圧し、留分を得た。分析結果は、
　【００３７】
であった。残渣は５６９．７ｇであった。
　【００３８】
　
実施例５
　実施例４と同様にして無水炭酸カリウム５６０ｇを仕込み、窒素ガスを通じながら２００℃に加熱し、２時間保った。その後１３０℃とし、ＨＦＰＯ２を２６７０ｇ滴下管より３時間かけて滴下した。発生するガスは、ドライアイスで冷却した還流冷却管を通して放出した。その後、実施例４と同様に昇温、減圧とし留分を得た。分析結果は、
　【００３９】
であった。
　【００４０】
　
比較例１
　直径２．４ｃｍ、長さ３０ｃｍの硝子製反応管に無水炭酸カリウム３０ｇを充填し、ヒーターを巻き付けて加熱し、２５０℃として窒素ガスを流して乾燥させた。反応管の下に内容積１００ｍｌのフラスコを付け、２００℃に加熱しながら、ＨＦＰＯ２を１００ｇ徐々に滴下させ、蒸発させ、窒素ガスを流して反応管にＨＦＰＯ２の蒸気を流した。反応管からでてくるガスをドライアイス／メタノールで捕集した。得られた留分の量と捕集された液体の量、その組成は、
　【００４１】
であった。
　【００４２】
　
比較例２
　２２０ｇのＨＦＰＯ２にメタノールを加え、メチルエステルとし、単蒸留により水分を除き、これをメタノールに溶かしたＮａＯＨでケン化した。これを加温してメタノールを留去した後、粘凋な液体をステンレス製の平皿に移し、１００℃で乾燥させた。これをセパラブルフラスコに移し、加熱して留分を捕集した。留分は１４６．２ｇ得られ、その組成は、
　【００４３】
であった。
　【００４４】
　
参考例１
　無水炭酸カリウムを６ｇとする以外は実施例１と同様にして、留分４４．９ｇを得た。その組成は、
　【００４５】
であった。
　【００４６】
　
実施例６
　無水炭酸カリウムを１０２０ｇとし、ＨＦＰＯ２を１９６０ｇとする以外は実施例５と同様にして反応させた後、さらにもう一度同じ量のＨＦＰＯ２を反応させた。各々の組成は、
　【００４７】
であった。