(57)【要約】  本発明は、式I：【化１】2014501751.tif 000108で表される置換ピラジン化合物またはそれらのN-オキシドもしくは農業上好適な塩（式中、式Iにおける可変基は、明細書中で定義されるとおりである）を提供する。式Iで表される置換ピラジンは除草剤として有用である。【選択図】  なし
2014501751.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式I：
【化１】
2014501751.tif 000104
(式中、可変基は以下の意味を有する：
Rは、O-RA、S(O)n-RA またはO-S(O)n-RAであり；
RAは、水素、C1-C4-アルキル、Z-C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、Z-C3-C6-シクロアルケニル、C2-C6-アルキニル、Z-(トリ-C4-C4-アルキル)シリル、Z-C(=O)-Ra、Z-NRi-C(O)-NRiRii、Z-P(=O)(Ra)2、NRiRiiまたはO、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含み、部分的にもしくは完全に基Raおよび/またはRbで置換されていてよい3〜7員の単環式または9もしくは10員の二環式飽和、不飽和または芳香族複素環であり、
Raは、水素、OH、C1-C8-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、Z-C3-C6-シクロアルキル、C2-C8-アルケニル、Z-C5-C6-シクロアルケニル、C2-C8-アルキニル、Z-C1-C6-アルコキシ、Z-C1-C4-ハロアルコキシ、Z-C3-C8-アルケニルオキシ、Z-C3-C8-アルキニルオキシ、NRiRii、C1-C6-アルキルスルホニル、Z-(トリ-C1-C4-アルキル)シリル、Z-フェニル、Z-フェノキシ、Z-フェニルアミノまたはO、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含む5もしくは6員の単環式または9もしくは10員の二環式複素環(この場合、該環基は置換されていないか、または1、2、3もしくは4個の基Rbで置換されている)であり；
Ri、Riiは、互いに独立して、水素、C1-C8-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C3-C8-アルケニル、C3-C8-アルキニル、Z-C3-C6-シクロアルキル、Z-C1-C8-アルコキシ、Z-C1-C8-ハロアルコキシ、Z-C(=O)-Ra、Z-フェニル、O、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含み、且つZを介して結合される3〜7員の単環式または9もしくは10員の二環式飽和、不飽和または芳香族複素環であり； 
RiとRiiは、それらが結合している窒素原子と一緒になって、O、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含む5もしくは6員の単環式または9もしくは10員の二環式複素環を形成していてもよく；
Zは、共有結合またはC1-C4-アルキレンであり；
nは、0、1または2であり；
R1は、シアノ、ハロゲン、ニトロ、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、Z-C1-C6-アルコキシ、Z-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、Z-C1-C4-アルキルチオ、Z-C1-C4-アルキルチオ-C1-C4-アルキルチオ、C2-C6-アルケニルオキシ、C2-C6-アルキニルオキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ-C1-C4-アルコキシ、S(O)nRbb、Z-フェノキシまたはZ-複素環オキシ(ここで複素環は、O、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含む5もしくは6員の単環式または9もしくは10員の二環式飽和、部分不飽和または芳香族複素環である)であり、この場合、環基は置換されていないか、または部分的にもしくは完全にRbで置換されており；
Rbbは、C1-C8-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C2-C6-ハロアルケニル、C2-C6-ハロアルキニルまたはC1-C6-ハロアルキルであり、nは、0、1または2であり；
Aは、NまたはC-R2であり；
R2は、Z1-複素環（ここで複素環は、O、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含む5もしくは6員の単環式または9もしくは10員の二環式飽和、部分不飽和または芳香族複素環である）であり、この場合、環基は置換されていないか、または部分的にもしくは完全にRbで置換されており；あるいは 
Z1または酸素を介して結合され、且つ置換されていないか、またはC1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキルもしくはC1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルコキシで置換されているフェニルであり；あるいは
C1-C8-アルキル、C2-C6-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C2-C8-アルケニル、C2-C8-アルキニル、C2-C8-ハロアルケニル、C2-C8-ハロアルキニル、C2-C6-アルコキシ、Z-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、Z-C1-C4-ハロアルコキシ-C1-C4-アルコキシ、Z-C1-C6-ハロアルコキシ、C2-C8-アルケニルオキシ、C2-C8-アルキニルオキシ、Z-C1-C4-アルキルチオ、Z-C1-C6-ハロアルキルチオ、Z-C(=O)-RaまたはS(O)nRbbであり；
Z1は、共有結合、C1-C4-アルキレンオキシ、C1-C4-オキシアルキレンまたはC1-C4-アルキレンオキシ-C1-C4-アルキレンであり；
Rbは、互いに独立して、Z-CN、Z-OH、Z-NO2、Z-ハロゲン、オキソ(=O)、=N-Ra、C1-C8-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C8-アルケニル、C2-C8-アルキニル、Z-C1-C8-アルコキシ、Z-C1-C8-ハロアルコキシ、Z-C3-C10-シクロアルキル、O-Z-C3-C10-シクロアルキル、Z-C(=O)-Ra、NRiRii、Z-(トリ-C1-C4-アルキル)シリル、Z-フェニルまたはS(O)nRbbであり、この場合、
R2は、隣接する炭素原子に結合している基と一緒になって、炭素原子に加えてO、NおよびSからなる群から選択される1、2もしくは3個のヘテロ原子を含んでいてよく、且つさらなる基Rbで置換されていてよい5〜10員の飽和または部分不飽和もしくは完全不飽和の単環式環または二環式環を形成していてもよく； 
R3は、水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C2-C4-アルケニルオキシ、C2-C4-アルキニルオキシまたはS(O)nRbbであり；
R4は、水素、ハロゲンまたはC1-C4-ハロアルキルであり；
R5、R6は、互いに独立して、水素、ハロゲンまたはC1-C4-アルキルであり；
Rx、Ryは、互いに独立して、水素、C1-C5-アルキル、C2-C5-アルケニル、C2-C5-アルキニル、C1-C5-ハロアルキル、C1-C2-アルコキシ-C1-C2-アルキルまたはハロゲンであり；あるいはRxとRyは一緒になって、C2-C5-アルキレン鎖またはC2-C5-アルケニレン鎖であり、それらが結合している炭素原子と共に3、4、5もしくは6員の飽和、部分不飽和または完全不飽和単環式環を形成し(ここで該C2-C5-アルキレン鎖またはC2-C5-アルケニレン鎖中の1または2個の任意のCH2基またはCH基は、OまたはSから独立して選択される1または2個のヘテロ原子で置換されていてよい)；
この場合、基RAおよびそれらの置換基において、炭素鎖および/または環基は、部分的にもしくは完全に基Rbで置換されていてよい）
で表される置換ピラジン化合物、またはそれらのN-オキシドもしくは農業上好適な塩。
【請求項２】
AがCR2である、請求項１に記載の式Iの化合物。
【請求項３】
R2が、O、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含む、場合により置換されている5もしくは6員の飽和、部分不飽和または芳香族複素環である、請求項２に記載の式Iの化合物。
【請求項４】
R2が、式：
【化２】
2014501751.tif 000105
(式中、#は、それを介して基R2が結合される結合を表し、且つ：
RP3は、HまたはOCH3であり；さらに
RP4は、H、CH3、CF3、OCH3、OCH2OCH3またはOCH2CH2OCH3である)で表される基である、請求項２に記載の式Iの化合物。
【請求項５】
R2が、イソオキサゾリン、テトラゾロン、1,2-ジヒドロテトラゾロン、1,4-ジヒドロテトラゾロン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン、イソオキサゾール、ピラゾール、チアゾール、オキサゾール、フリル、ピリジンおよびピラジンからなる群から選択される複素環であり、該複素環は場合によりRb(ここでRbは、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルキルチオ-C1-C4-アルキル、ハロゲンおよびオキソからなる群から選択される)で置換されている、請求項３に記載の式Iの化合物。
【請求項６】
R2が、C1-C6-アルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルコキシ-C1-C4-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C2-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C3-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシ、C3-C6-ハロアルケニルオキシ、C3-C6-ハロアルキニルオキシ、C1-C4-アルコキシカルボニル、S(O)2-C1-C4-アルキルおよび S(O)2-C1-C6-ハロアルキルからなる群から選択される脂肪族基である、請求項２に記載の式Iの化合物。
【請求項７】
R1が、ハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-ハロアルキルチオおよびC1-C4-アルキルスルホニルであり；さらに
R3が、H、ハロゲン、CN、NO2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-アルキルスルホニルである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の式Iの化合物。
【請求項８】
R2が、R1またはR3と一緒になって、O、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含む5〜10員の単環式もしくは二環式部分不飽和環を形成し、該環は場合によりRbで置換されている、請求項２に記載の式Iの化合物。
【請求項９】
基R1、R2、R3およびR4で置換されている環が、基A〜L：
【化３】
2014501751.tif 000106
2014501751.tif 000107
の1つに対応する、請求項８に記載の式Iの化合物。
【請求項１０】
Aが窒素である、請求項１に記載の式Iの化合物。
【請求項１１】
R1が、ニトロ、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-ハロアルキルチオまたはC1-C4-アルキルスルホニルであり；さらに
R3が、H、CN、NO2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオまたはC1-C4-アルキルスルホニルである、請求項１０に記載の式Iの化合物。
【請求項１２】
基Rbが、独立して、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキルおよびC1-C4-アルキルチオ-C1-C4-アルキルからなる群から選択される、請求項１〜１１のいずれか1項に記載の式Iの化合物。
【請求項１３】
RAが、H、C3-C8-アルケニル、C3-C8-ハロアルケニル、C3-C8-アルキニル、C3-C8-ハロアルキニルまたはC1-C6-アルキルカルボニルであり；
Rxが、C1-C6-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキルであり；さらに
R4、R5、R6がHである、請求項１〜１２のいずれか1項に記載の式Iの化合物。
【請求項１４】
除草有効量の、請求項１〜１３のいずれか1項に定義される少なくとも1種の式Iの化合物またはその農業上好適な塩と、作物保護剤の製剤化に慣用される助剤とを含む組成物。
【請求項１５】
除草有効量の、請求項１〜１３のいずれか1項に定義される少なくとも1種の式Iの化合物またはその農業上好適な塩を、植物、それらの種子および/またはそれらの生息地に作用させることを含んでなる、望ましくない植生を防除する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、以下に定義される一般式Iで表される置換ピラジンおよび除草剤としてのそれらの使用に関する。さらに、本発明は、作物保護用組成物および望ましくない植生を防除する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
WO 2009/063180およびWO 2010/029311には、特定の除草ピリドピラジンについて記載されている。
【０００３】
WO 2010/130970には、除草活性を有する特定の6,6-ジオキソ-6-チア-1,4-ジアザ-ナフタレン誘導体について記載されている。
【０００４】
しかしながら、有害植物に関するこれらの既知化合物の除草特性は、必ずしも完全に満足できるものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】WO 2009/063180
【特許文献２】WO 2010/029311
【特許文献３】WO 2010/130970
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、改善された除草作用を有する化合物を提供することである。提供されるのは、特に、とりわけ低施用量であっても高い除草活性を有し、且つ商業用の作物と十分に適合する化合物である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
これらの目的およびさらなる目的は、以下に定義される式Iで表される置換ピラジン化合物、およびそれらの農業上好適な塩によって達成される。
【０００８】
従って、本発明は、式I：
【化１】
2014501751.tif 000003
【０００９】
(式中、可変基は以下の意味を有する：
Rは、O-RA、S(O)n-RA またはO-S(O)n-RAであり；
RAは、水素、C1-C4-アルキル、Z-C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、Z-C3-C6-シクロアルケニル、C2-C6-アルキニル、Z-(トリ-C4-C4-アルキル)シリル、Z-C(=O)-Ra、Z-NRi-C(O)-NRiRii、Z-P(=O)(Ra)2、NRiRiiまたはO、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含み、部分的にもしくは完全に基Raおよび/またはRbで置換されていてよい3〜7員の単環式または9もしくは10員の二環式飽和、不飽和または芳香族複素環であり、
Raは、水素、OH、C1-C8-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、Z-C3-C6-シクロアルキル、C2-C8-アルケニル、Z-C5-C6-シクロアルケニル、C2-C8-アルキニル、Z-C1-C6-アルコキシ、Z-C1-C4-ハロアルコキシ、Z-C3-C8-アルケニルオキシ、Z-C3-C8-アルキニルオキシ、NRiRii、C1-C6-アルキルスルホニル、Z-(トリ-C1-C4-アルキル)シリル、Z-フェニル、Z-フェノキシ、Z-フェニルアミノまたはO、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含む5もしくは6員の単環式または9もしくは10員の二環式複素環(この場合、該環基は、置換されていないか、または1、2、3もしくは4個の基Rbで置換されている)であり；
Ri、Riiは、互いに独立して、水素、C1-C8-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C3-C8-アルケニル、C3-C8-アルキニル、Z-C3-C6-シクロアルキル、Z-C1-C8-アルコキシ、Z-C1-C8-ハロアルコキシ、Z-C(=O)-Ra、Z-フェニル、O、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含み、且つZを介して結合される3〜7員の単環式または9もしくは10員の二環式飽和、不飽和または芳香族複素環であり； 
RiとRiiは、それらが結合している窒素原子と一緒になって、O、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含む5もしくは6員の単環式または9もしくは10員の二環式複素環を形成していてもよく；
Zは、共有結合またはC1-C4-アルキレンであり；
nは、0、1または2であり；
R1は、シアノ、ハロゲン、ニトロ、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、Z-C1-C6-アルコキシ、Z-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、Z-C1-C4-アルキルチオ、Z-C1-C4-アルキルチオ-C1-C4-アルキルチオ、C2-C6-アルケニルオキシ、C2-C6-アルキニルオキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ-C1-C4-アルコキシ、S(O)nRbb、Z-フェノキシまたはZ-複素環オキシ(ここで複素環は、O、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含む5もしくは6員の単環式または9もしくは10員の二環式飽和、部分不飽和または芳香族複素環である)であり、この場合、環基は置換されていないか、または部分的にもしくは完全にRbで置換されており；
Rbbは、C1-C8-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C2-C6-ハロアルケニル、C2-C6-ハロアルキニルまたはC1-C6-ハロアルキルであり、nは、0、1または2であり；
Aは、NまたはC-R2であり；
R2は、Z1-複素環（ここで複素環は、O、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含む5もしくは6員の単環式または9もしくは10員の二環式飽和、部分不飽和または芳香族複素環である）であり、この場合、環基は置換されていないか、または部分的にもしくは完全にRbで置換されており；あるいは
Z1または酸素を介して結合され、且つ置換されていないか、またはC1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキルもしくはC1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルコキシで置換されているフェニルであり；あるいは
C1-C8-アルキル、C2-C6-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C2-C8-アルケニル、C2-C8-アルキニル、C2-C8-ハロアルケニル、C2-C8-ハロアルキニル、C2-C6-アルコキシ、Z-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、Z-C1-C4-ハロアルコキシ-C1-C4-アルコキシ、Z-C1-C6-ハロアルコキシ、C2-C8-アルケニルオキシ、C2-C8-アルキニルオキシ、Z-C1-C4-アルキルチオ、Z-C1-C6-ハロアルキルチオ、Z-C(=O)-RaまたはS(O)nRbbであり；
Z1は、共有結合、C1-C4-アルキレンオキシ、C1-C4-オキシアルキレンまたはC1-C4-アルキレンオキシ-C1-C4-アルキレンであり；
Rbは、互いに独立して、Z-CN、Z-OH、Z-NO2、Z-ハロゲン、オキソ(=O)、=N-Ra、C1-C8-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C8-アルケニル、C2-C8-アルキニル、Z-C1-C8-アルコキシ、Z-C1-C8-ハロアルコキシ、Z-C3-C10-シクロアルキル、O-Z-C3-C10-シクロアルキル、Z-C(=O)-Ra、NRiRii、Z-(トリ-C1-C4-アルキル)シリル、Z-フェニルまたはS(O)nRbbであり、この場合、
R2は、隣接する炭素原子に結合している基と一緒になって、炭素原子に加えてO、NおよびSからなる群から選択される1、2もしくは3個のヘテロ原子を含んでいてよく、且つさらなる基Rbで置換されていてよい5〜10員の飽和または部分不飽和もしくは完全不飽和の単環式環または二環式環を形成していてもよく；
R3は、水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C2-C4-アルケニルオキシ、C2-C4-アルキニルオキシまたはS(O)nRbbであり；
R4は、水素、ハロゲンまたはC1-C4-ハロアルキルであり；
R5、R6は、互いに独立して、水素、ハロゲンまたはC1-C4-アルキルであり；
Rx、Ryは、互いに独立して、水素、C1-C5-アルキル、C2-C5-アルケニル、C2-C5-アルキニル、C1-C5-ハロアルキル、C1-C2-アルコキシ-C1-C2-アルキルまたはハロゲンであり； 
あるいは、RxとRyは、一緒になって、C2-C5-アルキレン鎖またはC2-C5-アルケニレン鎖であり、それらが結合している炭素原子と共に3、4、5もしくは6員の飽和、部分不飽和または完全不飽和の単環式環を形成し（ここで該C2-C5-アルキレン鎖またはC2-C5-アルケニレン鎖中の1または2個の任意のCH2基またはCH基は、OまたはSから独立して選択される1または2個のヘテロ原子で置換されていてよい）；
この場合、基RAおよびそれらの置換基において、炭素鎖および/または環基は、部分的にもしくは完全に基Rbで置換されていてよい）
で表される置換ピラジン化合物、またはそれらのN-オキシドもしくは農業上好適な塩を提供する。
【００１０】
また本発明は、少なくとも1種の式Iで表される置換ピラジン化合物と、除草活性化合物Bおよび薬害軽減剤Cから選択される少なくとも1種のさらなる化合物とを含む除草活性組成物も提供する。
【００１１】
また本発明は、一般式Iで表される置換ピラジン化合物の、除草剤としての(すなわち有害植物を防除するための)使用も提供する。 
また本発明は、少なくとも1種の式Iで表される置換ピラジン化合物と、作物保護剤の製剤化において慣用される助剤とを含む組成物も提供する。
【００１２】
本発明はさらに、除草有効量の少なくとも1種の式Iで表される置換ピラジン化合物を、植物、それらの種子および／またはそれらの生息地に作用させる、望ましくない植生を防除する方法を提供する。施用は、望ましくない植物の出芽前、出芽中および／または出芽後、好ましくは出芽中および／または出芽後に行うことができる。
【００１３】
さらに本発明は、式Iで表される置換ピラジン化合物を調製するための方法および中間体に関する。
【００１４】
本発明のさらなる実施形態は、特許請求の範囲、明細書および実施例から明らかである。本発明の主題の、上記のおよび以下にさらに説明される特徴は、個々の場合に記載される組み合わせにおいてのみならず、他の組み合わせにおいても、本発明の範囲から逸脱することなく利用し得ることを理解されたい。
【００１５】
本明細書において使用される用語「防除する」および「駆除する」は同意語である。
【００１６】
本明細書において使用される用語「望ましくない植生」および「有害植物」は同意語である。
【００１７】
本明細書に記載される式Iの化合物が幾何異性体(例えばE/Z異性体)を形成し得る場合、本発明による組成物中で、それらの純粋異性体と混合物の両方を使用することができる。
【００１８】
本明細書に記載される式Iの化合物が1個以上のキラル中心を有し、その結果、エナンチオマーまたはジアステレオマーとして存在する場合、本発明による組成物中で、その純粋なエナンチオマーおよびジアステレオマーと、それらの混合物の両方を使用することができる。
【００１９】
本明細書に記載される式Iの化合物がイオン性官能基を有する場合、それらの農業上許容可能な塩の形態で用いることもできる。好適なのは、一般に、これらのカチオンの塩またはこれらの酸の酸付加塩であるが、そのカチオンおよびアニオンは、それぞれ、本発明の活性化合物の活性に対していかなる悪影響も及ぼすものではない。
【００２０】
好ましいカチオンは、アルカリ金属(好ましくはリチウム、ナトリウムおよびカリウム)のイオン、アルカリ土類金属(好ましくはカルシウムおよびマグネシウム)のイオン、ならびに遷移金属(好ましくはマンガン、銅、亜鉛および鉄)のイオン、さらにアンモニウム、および1〜4個の水素原子がC1-C4-アルキル、ヒドロキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、ヒドロキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、フェニルまたはベンジルで置換されている置換アンモニウム(好ましくはアンモニウム、メチルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、2-ヒドロキシエチルアンモニウム、2-(2-ヒドロキシエタ-1-オキシ)エタ-1-イルアンモニウム、ジ(2-ヒドロキシエタ-1-イル)アンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム)、さらにはホスホニウムイオン、スルホニウムイオン(好ましくはトリメチルスルホニウムなどのトリ(C1-C4-アルキル)スルホニウム)、およびスルホキソニウムイオン（好ましくはトリ(C1-C4-アルキル)スルホキソニウム）である。
【００２１】
有用な酸付加塩のアニオンは、主として塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸水素イオン、メチル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸二水素イオン、リン酸水素イオン、硝酸イオン、重炭酸イオン、炭酸イオン、ヘキサフルオロケイ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、安息香酸イオン、ならびにまたC1-C4-アルカン酸のアニオン(好ましくはギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオンおよび酪酸イオン)である。
【００２２】
本明細書に記載されるカルボキシル基を有する式Iの化合物は、酸の形態、農業上好適な塩の形態、あるいは農業上許容可能な誘導体、例えばアミド(モノ-およびジ-C1-C6-アルキルアミドまたはアリールアミドなど)として、エステルとして(例えばアリルエステル、プロパルギルエステル、C1-C10-アルキルエステル、アルコキシアルキル エステルとして、およびまたチオエステルとして、例えばC1-C10-アルキルチオエステルとして)の形態で用いることができる。好ましいモノ-およびジ-C1-C6-アルキルアミドは、メチルアミドおよびジメチルアミドである。好ましいアリールアミドは、例えば、アニリドおよび2-クロロアニリドである。好ましいアルキルエステルは、例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエステル、ペンチルエステル、メキシル(1-メチルヘキシル)エステルまたはイソオクチル(2-エチルヘキシル)エステルである。好ましいC1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキルエステルは、直鎖または分枝鎖のC1-C4-アルコキシエチルエステル、例えばメトキシエチル、エトキシエチルまたはブトキシエチルエステルである。直鎖または分枝鎖のC1-C10-アルキルチオエステルの一例は、エチルチオエステルである。
【００２３】
用語「ハロゲン」のような、可変基R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、Rx、Ry、RA、Ra Rb、Rbb、Ri、Rii、ZおよびZ1の定義中に記載される有機部分は、個々の基員の個別の列挙の総称である。用語「ハロゲン」は、いずれの場合もフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表す。すべての炭化水素鎖、すなわちすべてのアルキルは、直鎖または分枝鎖であってよく、接頭語「Cｎ-Cｍ」は、いずれの場合も、基中の可能な炭素原子数を表す。 
このような意味の例は以下のとおりである：
-  C1-C2-アルキル、およびまた、C1-C2-アルコキシ-C1-C2-アルキルのC1-C2-アルキル部分は、CH3およびC2H5を包含する；
-  C1-C4-アルキル、およびまた、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、Z-(トリ-C1-C4-アルキル)シリルおよびC3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキルのC1-C4-アルキル部分：上記のC1-C2-アルキル、およびまた、例えば、n-プロピル、CH(CH3) 2、n-ブチル、CH(CH3)-C2H5、CH2-CH(CH3)2およびC(CH3)3；
-  C1-C5-アルキル：上記のC1-C4-アルキル、およびまた、例えばn-ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、および1-エチルプロピル；
-  C1-C6-アルキル、およびまた、C1-C6-アルキルスルホニルおよびC1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキルのC1-C6-アルキル部分：上記のC1-C5-アルキル、およびまた、例えば、n-ヘキシル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピルまたは1-エチル-2-メチルプロピル、好ましくはメチル、エチル、n-プロピル、1-メチルエチル、n-ブチル、1,1-ジメチルエチル、n-ペンチルまたはn-ヘキシル；
-  C1-C8-アルキル：上記のC1-C6-アルキル、およびまた、例えばn-ヘプチル、n-オクチルまたは2-エチルヘキシル；
-  C1-C4-ハロアルキル：フッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素で部分的にまたは完全に置換されている上記のC1-C4-アルキル基、例えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ブロモメチル、ヨードメチル、2-フルオロエチル、2-クロロエチル、2-ブロモエチル、2-ヨードエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、2-フルオロプロピル、3-フルオロプロピル、2,2-ジフルオロプロピル、2,3-ジフルオロプロピル、2-クロロプロピル、3-クロロプロピル、2,3-ジクロロプロピル、2-ブロモプロピル、3-ブロモプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,3-トリクロロプロピル、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル、ヘプタフルオロプロピル、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチル、1-(クロロメチル)-2-クロロエチル、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチル、4-フルオロブチル、4-クロロブチル、4-ブロモブチル、ノナフルオロブチル、1,1,2,2,-テトラフルオロエチルおよび1-トリフルオロメチル-1,2,2,2-テトラフルオロエチル；
-  C1-C5-ハロアルキル：上記のC1-C4-ハロアルキル、およびまた、例えば5-フルオロペンチル、5-クロロペンチル、5-ブロモペンチル、5-ヨードペンチルおよびウンデカフルオロペンチル；
-  C1-C6-ハロアルキル：上記のC1-C5-ハロアルキル、およびまた、例えば6-フルオロヘキシル、6-クロロヘキシル、6-ブロモヘキシル、6-ヨードヘキシルおよびドデカフルオロヘキシル；
-  C2-C6-ハロアルキル：上記のC1-C6-ハロアルキル(C1-ハロアルキル基を除く)；
-  C3-C6-シクロアルキル、ならびにまた、Z-C3-C6-シクロアルキルおよびC3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキルのシクロアルキル部分：3〜6個の環員を有する単環式飽和炭化水素、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロへキシル；
-  C3-C10-シクロアルキル、ならびにまた、Z-C3-C10-シクロアルキルおよびO-Z-C3-C10-シクロアルキルのシクロアルキル部分：上記のC3-C6-シクロアルキル、およびまた、例えばシクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニルおよびシクロデシル；
- C2-C4-アルケニル、およびまた、C2-C4-アルケニルオキシのアルケニル部分：例えばエテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニルおよび2-メチル-2-プロペニル；
-  C2-C5-アルケニル：上記のC2-C4-アルケニル、およびまた、例えば1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニルおよび1-エチル-2-プロペニル；
-  C2-C6-アルケニル、およびまたC2-C6-アルケニルオキシのアルケニル部分：上記のC2-C5-アルケニル、およびまた、例えば1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニルおよび1-エチル-2-メチル-2-プロペニル；
-  C2-C8-アルケニル、およびまた、C2-C8-アルケニルオキシのアルケニル部分：上記のC2-C6-アルケニル、およびまた、例えば1-ヘプテニル、2-ヘプテニル、3-ヘプテニル、1-オクテニル、2-オクテニル、3-オクテニルおよび4-オクテニル。
【００２４】
-  C3-C8-アルケニル、およびまた、Z-C3-C8-アルケニルオキシのアルケニル部分：上記のC2-C8-アルケニル(エテニルを除く)；
-  C3-C6-シクロアルケニル、およびまたZ-C3-C6-シクロアルケニルのシクロアルケニル部分：例えばシクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニルおよびシクロヘキセニル；
-  C5-C6-シクロアルケニル、およびまた、Z-C5-C6-シクロアルケニルのシクロアルケニル部分：例えばシクロペンテニルおよびシクロヘキセニル；
-  C2-C6-ハロアルケニル：フッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素で部分的にまたは完全に置換されている上記のC2-C6-アルケニル基、例えば2-ジブロモエテニル、2-フルオロ-2-ブロモエテニル、2-クロロプロパ-2-エン-1-イル、3-クロロプロパ-2-エン-1-イル、2,3-ジクロロプロパ-2-エン-1-イル、3,3-ジクロロプロパ-2-エン-1-イル、2,3,3-トリクロロ-2-エン-1-イル、2,3-ジクロロブタ-2-エン-1-イル、2-ブロモプロパ-2-エン-1-イル、3-ブロモプロパ-2-エン-1-イル、2,3-ジブロモプロパ-2-エン-1-イル、3,3-ジブロモプロパ-2-エン-1-イル、2,3,3-トリブロモ-2-エン-1-イルまたは2,3-ジブロモブタ-2-エン-1-イル；
-  C2-C8-ハロアルケニル：上記のC2-C6-ハロアルケニル、およびまた、例えば3-フルオロ-n-ヘプテニル-1,1,3,3,-トリクロロ-n-ヘプテニル-5および1,3,5-トリクロロ-n-オクテニル-6；
- C2-C4-アルキニル、およびまた、C2-C4-アルキニルオキシ中のアルキニル部分：例えばエチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニルおよび1-メチル-2-プロピニル;
-  C2-C5-アルキニル：上記のC2-C4-アルキニル、およびまた、例えば1-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-2-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロピニルおよび1-エチル-2-プロピニル；
-  C2-C6-アルキニル、およびまた、C2-C6-アルキニルオキシのアルキニル部分：上記のC2-C5-アルキニル、およびまた、例えば1-ヘキシニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3-メチル-4-ペンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニルおよび 1エチル-1-メチル-2-プロピニル；
-  C2-C8-アルキニル：上記のC2-C6-アルキニル、およびまた、例えば1-ヘプチニル、2-ヘプチニル、1-オクチニルおよび2-オクチニル；
-  C3-C8-アルキニル、ならびにまた、C3-C8-アルキニルオキシおよびZ-C3-C8-アルキニルオキシのアルキニル部分：上記のC2-C8-アルキニル(C2-アルキニル基を除く)；
-  C2-C6-ハロアルキニル：フッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素で部分的にまたは完全に置換されている上記のC2-C6-アルキニル基、例えば1,1-ジフルオロプロパ-2-イン-1-イル、3-クロロプロパ-2-イン-1-イル、3-ブロモプロパ-2-イン-1-イル、3-ヨードプロパ-2-イン-1-イル、4-フルオロブタ-2-イン-1-イル、4-クロロブタ-2-イン-1-イル、1,1-ジフルオロブタ-2-イン-1-イル、4-ヨードブタ-3-イン-1-イル、5-フルオロペンタ-3-イン-1-イル、5-ヨードペンタ-4-イン-1-イル、6-フルオロヘキサ-4-イン-1-イルまたは6-ヨードヘキサ-5-イン-1-イル；
-  C2-C8-ハロアルキニル：上記のC2-C6-ハロアルキニル、およびまた、例えば1-クロロ-2-ヘプチニルおよび1-クロロ-2-オクチニル；
-  C1-C2-アルコキシ、およびまた、C1-C2-アルコキシ-C1-C2-アルキルのC1-C2-アルコキシ部分：例えばメトキシおよびエトキシ；
- C1-C4-アルコキシ、およびまた、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、Z-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ-C1-C4-アルコキシ、Z-C1-C4-ハロアルコキシ-C1-C4-アルコキシ、ヒドロキシカルボニル-C1-C4-アルコキシおよびC1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C4-アルコキシのC1-C4-アルコキシ部分：上記のC1-C2-アルコキシ、およびまた、例えば、プロポキシ、1-メチルエトキシブトキシ、1-メチルプロポキシ、2-メチルプロポキシおよび1,1-ジメチルエトキシ；
-  C1-C6-アルコキシ、ならびにまた、Z-C1-C6-アルコキシおよびC1-C6-アルコキシカルボニル-C1-C4-アルコキシのC1-C6-アルコキシ部分：上記のC1-C4-アルコキシ、ならびにまた、例えばペントキシ、1-メチルブトキシ、2-メチルブトキシ、3-メトキシルブトキシ、1,1-ジメチルプロポキシ、1,2-ジメチルプロポキシ、2,2-ジメチルプロポキシ、1-エチルプロポキシ、ヘキソキシ、1-メチルペントキシ、2-メチルペントキシ、3-メチルペントキシ、4-メチルペントキシ、1,1-ジメチルブトキシ、1,2-ジメチルブトキシ、1,3-ジメチルブトキシ、2,2-ジメチルブトキシ、2,3-ジメチルブトキシ、3,3-ジメチルブトキシ、1-エチルブトキシ、2-エチルブトキシ、1,1,2-トリメチルプロポキシ、1,2,2-トリメチルプロポキシ、1-エチル-1-メチルプロポキシおよび1-エチル-2-メチルプロポキシ；
-  C2-C6-アルコキシ：上記のC1-C6-アルコキシ(C1-アルコキシ基を除く)；
-  C1-C8-アルコキシ、およびまた、Z-C1-C8-アルコキシのC1-C8-アルコキシ部分：上記のC1-C6-アルコキシ、およびまた、例えばヘプトキシ、オクトキシ、1,1,3,3-テトラメチルブトキシおよび2-エチルヘキソキシ；
-  C1-C4-ハロアルコキシ、およびまた、Z-C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ-C1-C4-アルコキシおよびZ-C1-C4-ハロアルコキシ-C1-C4-アルコキシのC1-C4-ハロアルコキシ部分：例えばOCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、クロロフルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、2-フルオロエトキシ、2-クロロエトキシ、2-ブロモエトキシ、2-ヨードエトキシ、2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2-クロロ-2-フルオロエトキシ、2-クロロ-2,2-ジフルオロエトキシ、2,2-ジクロロ-2-フルオロエトキシ、2,2,2-トリクロロエトキシまたはOC2F5。C1-C4-ハロアルコキシはさらに、例えば2-フルオロプロポキシ、3-フルオロプロポキシ、2,2-ジフルオロプロポキシ、2,3-ジフルオロプロポキシ、2-クロロプロポキシ、3-クロロプロポキシ、2,3-ジクロロプロポキシ、2-ブロモプロポキシ、3-ブロモプロポキシ、3,3,3-トリフルオロプロポキシ、3,3,3-トリクロロプロポキシ、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-フルオロエトキシ、1-(CH2Cl)-2-クロロエトキシ、1-(CH2Br)-2-ブロモエトキシ、4-フルオロブトキシ、4-クロロブトキシ、4-ブロモブトキシまたはノナフルオロブトキシである；
-  C1-C6-ハロアルコキシ、およびまた、Z-C1-C6-ハロアルコキシのC1-C6-ハロアルコキシ部分：上記のC1-C4-ハロアルコキシ、およびまた、例えば5-フルオロペントキシ、5-クロロペントキシ、5-ブロモペントキシ、5-ヨードペントキシ、ウンデカフルオロペントキシ、6-フルオロヘキソキシ、6-クロロヘキソキシ、6-ブロモヘキソキシ、6-ヨードヘキソキシまたはドデカフルオロヘキソキシ；
-  C1-C8-ハロアルコキシ、およびまた、Z-C1-C8-ハロアルコキシのC1-C8-ハロアルコキシ部分：上記のC1-C6-ハロアルコキシ、およびまた、例えば7-フルオロヘプトキシ、7-クロロヘプトキシ、7-ブロモヘプトキシ、7-ヨードヘプトキシ、ペルフルオロヘプトキシ、8-フルオロオクトキシ、8-クロロオクトキシ、8-ブロモオクトキシ、8-ヨードオクトキシおよびオクタデカフルオロオクトキシ；
- C1-C4-アルキルチオ、またZ-C1-C4-アルキルチオ、Z-C1-C4-アルキルチオ-C1-C4-アルキルチオのC1-C4-アルキルチオ部分：例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、1-メチルエチルチオ、ブチルチオ、1-メチルプロピルチオ、2-メチルプロピルチオおよび1,1-ジメチルエチルチオ；
-  C1-C4-ハロアルキルチオ：例えばSCH2F、SCHF2、SCF3、SCH2Cl、SCHCl2、SCCl3、クロロフルオロメチルチオ、ジクロロフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ、2-フルオロエチルチオ、2-クロロエチルチオ、2-ブロモエチルチオ、2-ヨードエチルチオ、2,2-ジフルオロエチルチオ、2,2,2-トリフルオロエチルチオ、2-クロロ-2-フルオロエチルチオ、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチルチオ、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチルチオ、2,2,2-トリクロロエチルチオまたはSC2F5。C1-C4-ハロアルキルチオはさらに、例えば2-フルオロプロピルチオ、3-フルオロプロピルチオ、2,2-ジフルオロプロピルチオ、2,3-ジフルオロプロピルチオ、2-クロロプロピルチオ、3-クロロプロピルチオ、2,3-ジクロロプロピルチオ、2-ブロモプロピルチオ、3ブロモプロピルチオ、3,3,3-トリフルオロプロピルチオ、3,3,3-トリクロロプロピルチオ、SCH2-C2F5、SCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-フルオロエチルチオ、1-(CH2Cl)-2-クロロエチルチオ、1-(CH2Br)-2-ブロモエチルチオ、4-フルオロブチルチオ、4-クロロブチルチオ、4-ブロモブチルチオまたはノナフルオロブチルチオである；
-  C1-C6-ハロアルキルチオ、およびまた、Z-C1-C6-ハロアルキルチオのC1-C6-アルキルチオ部分：上記のC1-C4-ハロアルキルチオ、およびまた、例えば5-フルオロペンチルチオ、5-クロロペンチルチオ、5-ブロモペンチルチオ、5-ヨードペンチルチオ、ウンデカフルオロペンチルチオ、6-フルオロヘキシルチオ、6-クロロヘキシルチオ、6-ブロモヘキシルチオ、6-ヨードヘキシルチオまたはドデカフルオロヘキシルチオ；
-  C1-C4-アルキレン、ならびにまた、C1-C4-アルキレンオキシ、C1-C4-オキシアルキレンおよびC1-C4-アルキレンオキシ-C1-C4-アルキレン中のC1-C4-アルキレン部分：1〜4個の炭素原子を有し、且つ炭素-炭素単結合のみを有する直鎖炭素鎖、例えばメチレン(CH2)、エチレン(CH2CH2)、n-プロピレン(CH2CH2CH2)およびn-ブチレン(CH2CH2CH2CH2)。
【００２５】
-  C2-C5-アルキレン：上記のC1-C4-アルキレン、およびまた、n-ペンチレン(CH2CH2CH2CH2CH2)；
-  C2-C5-アルケニレン鎖：2〜5個の炭素原子を有し、且つ少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を有して炭素-炭素三重結合は有さない直鎖炭素鎖、例えばCH=CH、CH=CH-CH2、CH=CH-CH2CH2、CH=CH-CH=CH2およびCH=CH-CH2CH2CH2；
-  O、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含む3〜7員の単環式または9もしくは10員の二環式飽和、不飽和または芳香族複素環とは、例えばピリダジン-3-イル、ピリダジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピラジン-2-イル、2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3チエニル、ピラゾール-1-イル、ピラゾール-3-イル、ピラゾール-4-イル、イソオキサゾール-3-イル、イソオキサゾール-4-イル、イソオキサゾール-5-イル、イソチアゾール-3-イル、イソチアゾール-4-イル、イソチアゾール-5-イル、イミダゾール-1-イル、イミダゾール-2-イル、イミダゾール-4-イル、オキサゾール-2-イル、オキサゾール-4-イル、オキサゾール-5-イル、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イル、チアゾール-5-イル、ピラゾール-3-イル、イミダゾール-5-イル、オキサゾール-2-イル、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イル、チアゾール-5-イル、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル、ピリジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピリダジン-4-イル、ピラジン-2-イル、[1H]-テトラゾール-5-イル；[2H]-テトラゾール-5-イル、2-テトラヒドロフリル、3-テトラヒドロフリル、2-オキセタニルおよび3-オキセタニルを意味する；
-  O、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含む5もしくは6員の単環式または9もしくは10員の二環式複素環とは、例えば：ピリダジン-3-イル、ピリダジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピラジン-2-イル、2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、ピラゾール-1-イル、ピラゾール-3-イル、ピラゾール-4-イル、イソオキサゾール-3-イル、イソオキサゾール-4-イル、イソオキサゾール-5-イル、イソチアゾール-3-イル、イソチアゾール-4-イル、イソチアゾール-5-イル、イミダゾール-1-イル、イミダゾール-2-イル、イミダゾール-4-イル、オキサゾール-2-イル、オキサゾール-4-イル、オキサゾール-5-イル、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イルおよびチアゾール-5-イル、ピラゾール-3-イル、イミダゾール-5-イル、オキサゾール-2-イル、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イル、チアゾール-5-イル、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル、ピリジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピリダジン-4-イル、ピラジン-2-イル、[1H]-テトラゾール-5-イルおよび[2H]-テトラゾール-5-イル、2-テトラヒドロフリルおよび3-テトラヒドロフリルを意味する；
-  炭素原子に加えて、O、NおよびSからなる群から選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る5〜10員の飽和または部分不飽和もしくは完全不飽和単環式環または二環式環とは、例えば：ピリダジン-3-イル、ピリダジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピラジン-2-イル、2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、ピラゾール-1-イル、ピラゾール-3-イル、ピラゾール-4-イル、イソオキサゾール-3-イル、イソオキサゾール-4-イル、イソオキサゾール-5-イル、イソチアゾール-3-イル、イソチアゾール-4-イル、イソチアゾール-5-イル、イミダゾール-1-イル、イミダゾール-2-イル、イミダゾール-4-イル、オキサゾール-2-イル、オキサゾール-4-イル、オキサゾール-5-イル、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イルおよびチアゾール-5-イル、ピラゾール-3-イル、イミダゾール-5-イル、オキサゾール-2-イル、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イル、チアゾール-5-イル、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル、ピリジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピリダジン-4-イル、ピラジン-2-イル、[1H]-テトラゾール-5-イルおよび[2H]-テトラゾール-5-イル、シクロペンチル、シクロヘキシル、2-テトラヒドロフリルおよび3-テトラヒドロフリルを意味する。
【００２６】
本発明の好ましい実施形態によれば、可変基が、互いに独立して、または互いに組み合わせて以下の意味を有する式Iの化合物も好ましい：
式Iの化合物の1つの好ましい実施形態において、RはO-RAであり、ここでRAはH、C3-C8-アルケニル、C3-C8-ハロアルケニル、C3-C8-アルキニル、C3-C8-ハロアルキニル、C1-C6-アルキルカルボニル(例えばC(O)CH3、C(O)CH2CH3、C(O)CH(CH3)2またはC(O)C(CH3)3)；C1-C6-シクロアルキルカルボニル(例えばシクロプロピルカルボニル、シクロペンチルカルボニルまたはシクロヘキシルカルボニル)；C2-C6-アルケニルカルボニル(例えばC(O)CH=CH2またはC(O)CH2CH=CH2)、場合により置換ベンゾイル(例えばC(O)C6H5、C(O)[2-CH3-C6H4]、C(O)[4-CH3-C6H4]、C(O)[2-F-C6H4]、C(O)[4-F-C6H4])または場合により置換ヘテロアリール(例えばカルボニル基を介して結合されたピリジル)である。特に好ましくは、RAは、H、C3-C4-アルケニル、C3-C4-アルキニルまたはC1-C6-アルキルカルボニルである。とりわけ特に好ましくは、RAは、H、CH2CH=CH2、CH2C≡CH、CH3、C(O)CH3、C(O)CH2CH3、C(O)CH(CH3)2、C(O)C(CH3)3、C(O)-c-C3H5、C(O)-C6H5、C(O)-CH2C6H5、C(O)CH2Cl、C(O)CF3、C(O)CH2OCH3、C(O)N(CH3) 2およびC(O)OCH2CH3からなる群から選択される。
【００２７】
式Iの化合物のさらに好ましい実施形態において、Rは、O-S(O)n-RA(この場合、nは好ましくは0または2、特に2である)、例えば、OS(O)2-CH3、OS(O)2-C2H5、OS(O)2-C3H7、OS(O)2-C6H5またはOS(O)2-(4-CH3-C6H4)などである。
【００２８】
さらに好ましい実施形態において、R1は、特に以下の基NRiRiiを好ましい基として有する、O-S(O)n-NRiRiiである。
【００２９】
RiおよびRiiは、好ましくはC1-C8-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、Z-C3-C6-シクロアルキル、Z-C1-C8-アルコキシ、Z-C1-C8-ハロアルコキシ、Z-フェニル、Z-C(=O)-RaまたはZ-ヘタリールである。この場合、好ましいのは、CH3、C2H5、n-プロピル、CH(CH3)2、ブチル、2-クロロエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、2-エトキシメチル、2-クロロエトキシ、フェニル、ピリミジンまたはトリアジン(環が置換されていないか、または置換されている)である。この場合、好ましい置換基は、C1-C4-アルキルカルボニルまたはC1-C4-ハロアルキルカルボニル、特にC(=O)-CH3、C(=O)-C2H5、C(=O)-C3H7、C(=O)-CH(CH3)2、ブチルカルボニルおよびC(=O)-CH2Clである。基NRiRiiの特に好ましい態様は、N(ジ-C1-C4-アルキル)、特にN(CH3)-C1-C4-アルキル、例えばN(CH3)2、N(CH3)CH2CH3、N(CH3)C3H7およびN(CH3)CH(CH3)2である。
【００３０】
NRiRiiのさらに特に好ましい態様はNH-アリールであり、この場合アリールは、好ましくは、特に2位および6位において、1〜3個の同一のまたは異なるハロゲン、CH3、ハロ-C1-C2-アルキル、ハロ-C1-C2-アルコキシおよびカルボキシル基、例えば2-Cl,6-COOH-C6H3、2,6-Cl2-C6H3、2,6-F2-C6H3、2,6-Cl2 3-C6H2、2-CF3,6-CH2CHF2-C6H3、2-CF3,6-OCF3-C6H3および2-CF3,6-CH2CHF2-C6H3で置換されているフェニルである。
【００３１】
本発明のさらに好ましい実施形態において、RAは、場合により上記に定義されるRbで置換され、好ましくは環員として1、2、3もしくは4個の窒素原子または1個の酸素原子または1個の硫黄原子のいずれか、さらに適切な場合、1または2個の窒素原子を有し、且つ置換されていないか、またはRbから選択される1もしくは2個の置換基を有していてよい5もしくは6員の複素環である。好ましいのは、窒素を介して結合される飽和基または不飽和基であり、例えば以下のものなどが挙げられる：
複素芳香族基：ピリダジン-3-イル、ピリダジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピラジン-2-イル、2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、ピラゾール-1-イル、ピラゾール-3-イル、ピラゾール-4-イル、 イソオキサゾール-3-イル、イソオキサゾール-4-イル、イソオキサゾール-5-イル、イソチアゾール-3-イル、イソチアゾール-4-イル、イソチアゾール-5-イル、イミダゾール-1-イル、イミダゾール-2-イル、イミダゾール-4-イル、オキサゾール-2-イル、オキサゾール-4-イル、オキサゾール-5-イル、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イルおよびチアゾール-5-イル；
別の態様において、RAは、ピラゾール-3-イル、イミダゾール-5-イル、オキサゾール-2-イル、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イル、チアゾール-5-イル、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル、ピリジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピリダジン-4-イル、ピラジン-2-イル、[1H]-テトラゾール-5-イルおよび[2H]-テトラゾール-5-イルなどの、炭素を介して結合された複素芳香族基であり、この場合、ここで例示的に挙げられる複素環は、それぞれ、Rbから選択される1または2個の置換基を有していてよい。この場合、好ましい基Rbは、特にF、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、OCHF2、OCF3およびCF3である。
【００３２】
式Iの化合物の特に好ましい実施形態において、Rは、OH、OCH2CH=CH2、OCH2C≡CH、OCH3、OC(O)CH3、OC(O)CH2CH3、OC(O)CH(CH3)2、OC(O)C(CH3)3、OC(O)-c-C3H5、OC(O)-C6H5、OC(O)-CH2C6H5、OC(O)CH2Cl、OC(O)-CF3、OC(O)-CH2OCH3、OC(O)-N(CH3)2およびOC(O)-OCH2CH3からなる群から選択される。
【００３３】
式Iの化合物について好ましい基Raは、OH、C1-C8-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C3-C8-アルケニル、C3-C8-アルキニル、Z-C1-C6-アルコキシ、Z-C1-C4-ハロアルコキシ、Z-C3-C8-アルケニルオキシ、Z-C3-C8-アルキニルオキシおよびNRiRiiからなる群から選択される。
【００３４】
式Iの化合物について、基Rbは、好ましくはハロゲン、オキソ(=O)、=N-Ra、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、Z-C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルキルチオ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルキルチオ-C1-C4-アルキルチオ-C1-C4-アルキル、
Z-C(=O)-RaおよびS(O)nRbb（この場合、Rbbは、好ましくはC1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキルであり、nは0、1または2である）からなる群から選択される。
【００３５】
特に好ましくは、Rbは、ハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルキルチオ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C4-ハロアルキルチオ、C3-C4-アルケニル、C3-C4-アルキニルおよび=N-C1-C4-アルコキシからなる群から選択される基である。
【００３６】
2つの基Rbは、一緒になって、好ましくは3〜7個の環員を有し、さらに炭素原子に加えて、O、NおよびSからなる群から選択されるヘテロ原子を含んでいてもよく、且つ置換されていないか、またはさらなる基Rbで置換されていてよい環を形成してよい。これらの置換基Rbは、好ましくはハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシおよびC1-C4-ハロアルキルからなる群から選択される。
【００３７】
基RaおよびRbは、かかる基が複数存在する場合、互いに独立して選択される。
【００３８】
式Iの化合物の特に好ましい実施形態において、R1は、ハロゲン、CN、NO2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルキルチオ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルキルチオ-C1-C4-アルキルチオ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C3-C4-アルケニルオキシ、C3-C4-アルキニルオキシ、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ-C1-C4-アルコキシ、S(O)n-C1-C4-アルキルおよびS(O)n-C1-C4-ハロアルキルである。特に好ましくは、R1は、F、Cl、Br、NO2、CH3、CF3、OCH3、OCF3、SCF3、SO2CH3、OCH2CH2OCH3、CH2OCH2CH2OCH3およびCH2OCH2CF3からなる群から選択される。
【００３９】
式Iの化合物のさらに好ましい実施形態において、AはC-R2である。これらの化合物は、式I.1：
【化２】
2014501751.tif 000004
【００４０】
(式中、可変基は、冒頭で定義した意味および好ましくは、好ましいと言及された意味を有する)に対応する。
【００４１】
特に好ましくは、式I.1の化合物において、基
R1は、ハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-ハロアルキルチオまたはC1-C4-アルキルスルホニル、特にF、Cl、Br、NO2、CH3、CF3、OCH3、OCF3、OCHF2、SCF3、SCHF2、SO2CH3またはCH2OCH2CH2OCH3であり；
R3は、H、ハロゲン、CN、NO2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、またはC1-C4-アルキルスルホニル、特にH、F、Cl、Br、CN、NO2、CH3、CH2CH3、CF3、CHF2、OCH3、OCF3、OCHF2、SCH3、SO2CH3またはSO2CH2CH3であり；
R2は、好ましくはZ1を介して結合され、且つO、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含む3〜7員の単環式または9もしくは10員の二環式飽和、部分不飽和または芳香族複素環であり、ここで上記の環基は置換されていないか、または基Rbで部分的にもしくは完全に置換されている。
【００４２】
式I.1の化合物のさらに好ましい態様において、R2は、直接的に、またはC1-C4-アルキレンオキシ、C1-C4-オキシアルキレンもしくはC1-C4-アルキレンオキシ-C1-C4-アルキレンを介して結合され、O、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含み、且つ冒頭で定義したとおりに置換されていてよい3〜7員の単環式または9もしくは10員の二環式飽和、部分不飽和または芳香族複素環である。
【００４３】
基R2の好ましい態様は、5もしくは6員の飽和または部分不飽和複素環、例えばイソオキサゾリン、テトラゾロン、1,2-ジヒドロテトラゾロン、1,4-ジヒドロテトラゾロン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ピペリジン、モルホリンおよびピペラジンなどに関する。特に好ましいのは、3-イソオキサゾリン、5-イソオキサゾリン、1-テトラゾロン、2-テトラゾロン、[1,3]ジオキソラン-2およびN-モルホリンである。特に好ましいのは：置換されていないか、または5-CH3、5-CH2Fまたは5-CHF2で置換されている4,5-ジヒドロイソオキサゾール-3；置換されていないか、または3-CH3、3-OCH3、3-CH2OCH3、3-CH2SCH3で置換されている4,5-ジヒドロイソオキサゾール-5；1-メチル-5-オキソ-1,5-ジヒドロテトラゾール-2；4-メチル-5-オキソ-4,5-ジヒドロテトラゾール-1およびN-モルホリンである。
【００４４】
基R2のさらに好ましい態様は、例えば、イソオキサゾール、ピラゾール、チアゾール、フリル、ピリジン、ピリミジンおよびピラジンなどの5もしくは6員の芳香族複素環に関する。特に好ましいのは、3-イソオキサゾール、5-イソオキサゾール、3-ピラゾール、5-ピラゾール、2-チアゾール、2-オキサゾール、2-フリルである。とりわけ好ましいのは：3-イソオキサゾール、5-メチル-3-イソオキサゾール、5-イソオキサゾール、3-メチル-5-イソオキサゾール、1-メチル-1H-ピラゾール-3、2-メチル-2H-ピラゾール-3およびチアゾール-2である。
【００４５】
複素環基R2の好ましい態様において、基Rbは、好ましくはC1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルキルチオ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルキルチオまたはC1-C4-アルキルスルホニルである。とりわけ好ましいのは、CH3、C2H5、CH2F、CF2H、CF3、OCH3、CH2OCH3、CH2SCH3、SCH3およびSO2CH3である。
【００４６】
好ましい態様において、基Z1は共有結合である。
【００４７】
さらに好ましい態様において、基Z1は、C1-C4-アルキレンオキシ、特にOCH2またはOCH2CH2である。
【００４８】
さらに好ましい態様において、基Z1は、C1-C4-オキシアルキレン、特にCH2OまたはCH2CH2Oである。
【００４９】
さらに好ましい態様において、基Z1は、C1-C4-アルキレンオキシ-C1-C4-アルキレン、特にOCH2OCH2またはOCH2CH2OCH2である。
【００５０】
Z1を介して結合される複素環の特に好ましい態様としては、テトラヒドロフラン-2-イルメトキシメチルおよび[1,3]ジオキソラン-2-イルメトキシが挙げられる。
【００５１】
式I.1の化合物のさらに好ましい態様において、R2は、基Rbで部分的にまたは完全に置換（好ましくは一置換、二置換または三置換、特に一置換）されていてよいフェニルである。この態様に好ましい基Rbとして：C1-C2-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C2-ハロアルキル、C1-C2-アルコキシ-C1-C2-アルキルまたはC1-C2-アルコキシ-C1-C2-アルコキシが挙げられる。特に好ましいのは、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、CHF2、CF3、OCHF2、OCF3、OCH2OCH3およびOCH2CH2OCH3である。特に好ましいのは、OCH3またはOC2H5などのアルコキシである。基Rbは、好ましくは4位にある。特に好ましいフェニル基R2は、基P：
【化３】
2014501751.tif 000005
【００５２】
(式中、#は、それを介して基R2が結合される結合を表し、また置換基はRbから選択され、特に：
RP3は、HまたはOCH3であり；さらに
RP4は、H、CH3、CF3、OCH3、OCH2OCH3またはOCH2CH2OCH3である)である。
【００５３】
式I.1の化合物のさらに好ましい態様において、R2は、C1-C6-アルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルコキシ-C1-C4-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C2-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C3-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシ、C3-C6-ハロアルケニルオキシ、C3-C6-ハロアルキニルオキシ、C1-C4-アルコキシカルボニル、S(O)2-C1-C4-アルキルおよびS(O)2-C1-C6-ハロアルキルからなる群から選択される脂肪族基である。
【００５４】
特に好ましい脂肪族基R2として、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C1-C2-ハロアルコキシ-C1-C2-アルキル、C3-C4-アルケニルオキシ、C3-C4-アルキニルオキシ、C1-C4-アルキルスルホニル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルコキシカルボニルおよびS(O)2-C1-C4-アルキルが挙げられる。特に好ましいのは、CH=CH2、CH=CHCH3、CH2OCH2CF3、OC2H5、OCH2CH=CH2、OCH2C≡ CH、OCH2CH2OCH3、COOCH3、COOC2H5ならびにSO2CH3、SO2C2H5およびSO2CH(CH3) 2である。
【００５５】
さらに好ましい態様において、R2は、R1またはR3と一緒になって、O、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含み、且つ部分的にもしくは完全に基Rbで置換されていてよい5〜10員の単環式もしくは二環式飽和または部分不飽和環を形成する。基R1〜R5を有するフェニル基と一緒になって、9〜15員の二環式または三環式、場合により複素環式の環系を生成する。好適なのは、例えば、以下の：2,3-ジヒドロベンゾ[b]チオフェン1,1-ジオキシド、チオクロマン1,1-ジオキシド、2,3-ジヒドロベンゾ[1,4]ジチイン1,1,4,4-テトラオキシド、3H-ベンゾチアゾール-2-オン、キノリンおよびサッカリンである。
【００５６】
好ましくは、R2は、R1またはR3と一緒になって、5もしくは6員の単環式飽和または部分不飽和環を形成する。
【００５７】
ジオキソジヒドロチアトリアザナフタレン骨格に結合しているフェニル基ならびにR1およびR2を含む好ましい二環系は、例えば、基A〜D：
【化４】
2014501751.tif 000006
(#は、上記骨格への結合を表す)である。
【００５８】
ジオキソジヒドロチアトリアザナフタレン骨格に結合しているフェニル基ならびにR2およびR3を含む好ましい二環系および三環系は、1または2個の硫黄原子、および場合により1個の窒素原子を含む。好ましいのは、基E〜L：
【化５】
2014501751.tif 000007
である。
【００５９】
基A〜Lにおいて、基Rbは、互いに独立して、好ましくはハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C4-ハロアルキルチオ、C3-C4-アルケニル、C3-C4-アルキニル、=N-C1-C4-アルコキシである。
【００６０】
R2が基A〜Lの1つである式Iの化合物は、式I.A〜I.Lに対応する。
【００６１】
式I.A〜I.Lにおいて、Rbは、好ましくはハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシまたはC1-C4-ハロアルキルである。
【００６２】
以下の例は、特に好ましい基A〜Lを表す。
【化６】
2014501751.tif 000008
【００６３】
R3A、R3B、R3CおよびR3Dは、好ましくはハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、特にF、Cl、Br、CH3、CF3またはOCH3である。
【００６４】
RbE1、RbE2は、好ましくはH、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-アルコキシであり、特にRbE1はHまたはCH3であり；RbE2はH、CH3またはOCH3である。
【００６５】
RbJ1は、好ましくはC1-C4-ハロアルコキシ、特にOCH2CH2Fである。
【００６６】
RbJ2は、好ましくはC1-C4-アルコキシ、特にOCH3またはOCH2CH3である。
【００６７】
RbLは、好ましくはC1-C4-アルキルまたはC3-C4-アルケニル、特にCH3、CH2CH3、CH2CH2CH3、CH(CH3)2またはCH2CH=CH2である。
【００６８】
式Iの化合物のさらに好ましい実施形態において、AはNである。これらの化合物は、式I.2：
【化７】
2014501751.tif 000009
【００６９】
(式中、可変基は、冒頭で定義した意味および好ましくは上記の意味を有する)に対応する。とりわけ好ましくは、式I.2で表される化合物において、基
R1は、ニトロ、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-ハロアルキルチオまたはC1-C4-アルキルスルホニル、特にNO2、CH3、CF3、CH2OCH2CH2OCH3、OCH3、OCF3、OCHF2、SCF3、SCHF2、SO2CH3であり；
R3は、H、CN、NO2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-アルキルスルホニル、特にH、CN、NO2、CH3、CH2CH3、CF3、CHF2、OCH3、OCF3、OCHF2、SCH3、SO2CH3またはSO2CH2CH3である。
【００７０】
式Iの化合物、特に式I.1の化合物のさらに好ましい実施形態において、R3は、水素、ハロゲン、CN、NO2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、S(O)n-C1-C4-アルキルまたはS(O)n-C1-C4-ハロアルキルであり、この場合、nは好ましくは0または2である。特に好ましくは、R3は、H、F、Cl、Br、CN、NO2、CH3、CF3、CHF2、OCH3、OCF3、OCHF2、SCH3、SCF3、SCHF2、SO2CH3、SO2CH2CH3からなる群から選択される。
【００７１】
式Iの化合物のさらに好ましい実施形態において、R4は水素またはハロゲン、特に好ましくはH、FまたはCl、特にHである。
【００７２】
式Iの化合物のさらに好ましい実施形態において、基R5および基R6の少なくとも1つ、好ましくは両基が水素である。
【００７３】
RxとRyは、互いに独立して、好ましくはH、C1-C5-アルキル（例えばCH3、C2H5、n-C3H7、CH(CH3)2、n-C3H9もしくはC(CH3)3）；C3-C5-アルケニル、C3-C5-アルキニル（例えばCH2CH=CH2、CH2C(CH3)=CH2、CH2CH2H=CH2、CH2CH2C(CH3)-CH2、CH2CH2CH2CH=CH2、CH2C≡CH、またはC1-C5-ハロアルキル（例えばCH2CF3、CH2CHF2）である。特に好ましくは、RxとRyは、互いに独立して、H、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキルである。
【００７４】
さらなる実施形態は、式Iの化合物のN-オキシドに関する。
【００７５】
さらなる実施形態は、式Iの化合物の塩、特に、好ましくは式Iの化合物のアルキル化またはアリール化によって起こすことができる、ピラジン窒素原子の四級化によって得ることができる塩に関する。従って、本発明の化合物の好ましい塩は、N-アルキル塩、特にN-メチル塩、およびN-フェニル塩である。
【００７６】
特に、それらの使用を目的とすると、好ましいのは、以下の表にまとめられる、式I.1AおよびI.2Aに対応する式Iの化合物である。表中で置換基として記載されている基はさらに、それ自体、それらが記載されている組み合わせとは無関係に、当該置換基の特に好ましい態様である。
【００７７】
表1
RxがHであり、RyがHであり、RがOHであり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００７８】
表2
RxがHであり、RyがHであり、RがOC(O)C(CH3)3であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００７９】
表3
RxがHであり、RyがHであり、RがOC(O)CH(CH3)2であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００８０】
表4
RxがHであり、RyがCH3であり、RがOHであり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００８１】
表5
RxがHであり、RyがCH3であり、RがOC(O)C(CH3)3であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００８２】
表6
RxがHであり、RyがCH3であり、RがOC(O)CH(CH3)2であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００８３】
表7
RxがCH3であり、RyがHであり、RがOHであり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００８４】
表8
RxがCH3であり、RyがHであり、RがOC(O)C(CH3)3であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００８５】
表9
RxがCH3であり、RyがHであり、RがOC(O)CH(CH3)2であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００８６】
表10
RxがCH3であり、RyがCH3であり、RがOHであり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００８７】
表11
RxがCH3であり、RyがCH3であり、RがOC(O)C(CH3)3であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００８８】
表12
RxがCH3であり、RyがCH3であり、RがOC(O)CH(CH3)2であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００８９】
表13
RxがC2H5であり、RyがHであり、RがOHであり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００９０】
表14
RxがC2H5であり、RyがHであり、RがOC(O)C(CH3)3であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００９１】
表15
RxがC2H5であり、RyがHであり、RがOC(O)CH(CH3)2であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００９２】
表16
RxがC2H5であり、RyがCH3であり、RがOHであり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００９３】
表17
RxがC2H5であり、RyがCH3であり、RがOC(O)C(CH3)3であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００９４】
表18
RxがC2H5であり、RyがCH3であり、RがOC(O)CH(CH3)2であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００９５】
表19
RxがCH2CHF2であり、RyがHであり、RがOHであり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００９６】
表20
RxがCH2CHF2であり、RyがHであり、RがOC(O)C(CH3)3であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００９７】
表21
RxがCH2CHF2であり、RyがHであり、RがOC(O)CH(CH3)2であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００９８】
表22
RxがCH2CHF2であり、RyがCH3であり、RがOHであり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【００９９】
表23
RxがCH2CHF2であり、RyがCH3であり、RがOC(O)C(CH3)3であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１００】
表24
RxがCH2CHF2であり、RyがCH3であり、RがOC(O)CH(CH3)2であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１０１】
表25
RxがCH2CF3であり、RyがHであり、RがOHであり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１０２】
表26
RxがCH2CF3であり、RyがHであり、RがOC(O)C(CH3)3であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１０３】
表27
RxがCH2CF3であり、RyがHであり、RがOC(O)CH(CH3)2であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１０４】
表28
RxがCH2CF3であり、RyがCH3であり、RがOHであり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１０５】
表29
RxがCH2CF3であり、RyがCH3であり、RがOC(O)C(CH3)3であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【０１０６】
表30
RxがCH2CF3であり、RyがCH3であり、RがOC(O)CH(CH3)2であり、且つ化合物についてのR1、R3および適切な場合R2の組み合わせが、いずれの場合も表Aの1つの行に対応する、式Iの化合物。
【表１】
2014501751.tif 000010
2014501751.tif 000011
2014501751.tif 000012
2014501751.tif 000013
2014501751.tif 000014
2014501751.tif 000015
2014501751.tif 000016
2014501751.tif 000017
2014501751.tif 000018
2014501751.tif 000019
2014501751.tif 000020
2014501751.tif 000021
2014501751.tif 000022
2014501751.tif 000023
2014501751.tif 000024
2014501751.tif 000025
2014501751.tif 000026
2014501751.tif 000027
2014501751.tif 000028
2014501751.tif 000029
2014501751.tif 000030
2014501751.tif 000031
2014501751.tif 000032
2014501751.tif 000033
2014501751.tif 000034
2014501751.tif 000035
2014501751.tif 000036
2014501751.tif 000037
2014501751.tif 000038
2014501751.tif 000039
2014501751.tif 000040
2014501751.tif 000041
2014501751.tif 000042
2014501751.tif 000043
2014501751.tif 000044
2014501751.tif 000045
2014501751.tif 000046
2014501751.tif 000047
2014501751.tif 000048
2014501751.tif 000049
2014501751.tif 000050
【０１０７】
本発明による式Iの置換ピラジン化合物は、有機化学の標準的な方法、例えば以下の方法で調製することができる：
式IIのピラジンカルボン酸誘導体を式IIIのチオール化合物と反応させて、式IIIのチオエーテル化合物を生成することができる。式IIおよびIIIにおいて、可変基は、式Iの化合物について記載した意味を有する。基Xはハロゲン原子、特にClまたはBrである。Yは、メチル基またはエチル基である。
【化８】
2014501751.tif 000051
【０１０８】
ピラジンカルボン酸誘導体IIとチオール化合物IIIとの反応は、文献の手順(Journal of Chemical Society, Perkin Transactions 1：Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999) (1984), (7), 1501-1505参照)に従って、例えばアセトニトリルまたはジメチルホルムアミド(DMF)などの有機溶媒中で、-78℃〜溶媒の還流温度において、好ましくは10℃〜50℃の温度範囲内で行うことができる。また、上記の溶媒の混合物を使用することもできる。出発物質IIおよびIIIは、一般的に、互いに等モル量で反応する。
【０１０９】
ピラジンカルボン酸誘導体IIは、WO 2010/130970に記載の手順に従って調製することができる。
【０１１０】
チオール化合物IIIは、例えば、対応するチオアセテートから、水中で、0℃〜100℃、好ましくは10℃〜30℃の温度において、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは水酸化リチウムのようなアルカリ金属水酸化物を用いて開裂させることによって調製することができる。多くのベンジルチオールは、商業的供給源から入手することもできる。上記のチオアセテートは、文献公知の合成法に基づいて、対応して置換された安息香酸またはハロベンゼンから調製することができる(Journal of Medicinal Chemistry 49(12), 3563-3580 (2006)；Journal of Medicinal Chemistry 28(10), 1533-6 (1985)；US 2004/077901； US 2004/068141；Chemistry-A European Journal 14(26), 7969-7977 (2008)；Journal of Enzyme Inhibition and Medicinal Chemistry 17(3), 187-196 (2002)参照)。適切に置換された安息香酸およびハロベンゼンは、例えば：WO 2002/006211、WO 2009/058237、WO 98/52926、WO 96/26193、EP-A 352 543、WO 98/52926、WO 97/30986、WO 98/12180から公知である。
【０１１１】
チオエーテル化合物IVを酸化剤と反応させて、スルホン化合物Vを生成することができる。
【化９】
2014501751.tif 000052
【０１１２】
好適な酸化剤としては、例えば3-クロロペルオキシ安息香酸または過酸化水素が挙げられる。チオエーテル化合物IVの、スルホン化合物Vへの酸化は、通常、例えば塩化メチレンなどの有機溶媒中で、0℃〜溶媒の還流温度、好ましくは10℃〜25℃で行われる。酸化剤の量は、一般的に、チオエーテル化合物IVに対して少なくとも2モル当量である。
【０１１３】
スルホン化合物Vを塩基と反応させて、式VIの化合物を得ることができる。
【化１０】
2014501751.tif 000053
【０１１４】
環化反応は、通常、-78℃〜0℃、好ましくは-60℃〜0℃の温度において、不活性有機溶媒中で、塩基の存在下で行われる(WO 2010/000892に記載の手順に類似)。好適な不活性有機溶媒は、テトラヒドロフラン(THF)、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルおよびtert-ブチルメチルエーテル、好ましくはテトラヒドロフランである。また、上記の溶媒の混合物を使用することもできる。好適な塩基は、リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムtert-ブトキシド、カリウムtert-ブトキシド、リチウムtert-ブトキシド、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、リチウムメトキシド、トリエチルアミンおよびトリブチルアミン、好ましくは リチウムジイソプロピルアミドである。これらの塩基は一般的には等モル量で用いられる；しかし、これらは過剰に、あるいは適切な場合は溶媒として使用してもよい。
【０１１５】
化合物VIをハロゲン化剤と反応させて式VIIの化合物を得ることができる。式VIIの化合物中の基Halは、ハロゲン原子、特に塩素を意味する。
【化１１】
2014501751.tif 000054
【０１１６】
好適なハロゲン化剤としては、例えば、塩化ホスホリル、五塩化リン、塩化チオニルおよびホスゲンが挙げられる。この反応は、通常、0℃〜150℃、好ましくは20℃〜59℃の温度で、有機溶媒中で行われる。好適な有機溶媒は、クロロベンゼン、塩化メチレンおよびクロロホルム、好ましくはクロロベンゼンである。また、上記の溶媒の混合物を使用することもできる。化合物VIとハロゲン化剤は、一般的に、互いに等モル量で反応する。ハロゲン化剤を、化合物VIに対して過剰に使用してもよい。
【０１１７】
その後、式VIIの化合物を求核試薬(例えば式R-SH(式中、Rは式Iの化合物について記載した意味と同じ意味を有する)のチオールなど)と反応させて、式Iの化合物を得ることができる。
【化１２】
2014501751.tif 000055
【０１１８】
この反応は、通常、有機溶媒中で、塩基の存在下において、0℃〜溶媒の還流温度、好ましくは0℃〜100℃の温度で行われる。好適な有機溶媒は、ジメチルホルムアミド(DMF)、アセトニトリルおよびジメチルスルホキシド、好ましくはジメチルホルムアミドである。また、上記の溶媒の混合物を使用することもできる。好適な塩基は、トリエチルアミン、トリブチルアミン、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウム、好ましくはトリエチルアミンである。化合物VIIと求核試薬(例えば式R-SHのチオール)は、一般的に、互いに等モル量で反応する。これらの塩基は一般的には等モル量で用いられる；しかし、これらは、触媒量で、過剰に、あるいは適切な場合は溶媒として使用することもできる。 
【０１１９】
別法として、式VIの化合物を、式X1-SO2-R(式中、Rは式Iの化合物について記載した意味と同じ意味を有し、且つX1はハロゲン、特に塩素である)のスルホニルハロゲン化物または式X2-C(O)-R(式中、Rは式Iの化合物について記載した意味と同じ意味を有し、且つX2はハロゲン、特に塩素である)のアシルハロゲン化物と反応させて式Iの化合物を得ることができる。このような反応は、通常、有機溶媒中で、塩基の存在下において、0℃〜溶媒の還流温度、好ましくは0℃〜30℃の温度で行われる。好適な有機溶媒は、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、ジメチルホルムアミドおよびアセトニトリル、好ましくはジクロロメタンである。また、上記の溶媒の混合物を使用することもできる。好適な塩基は、トリエチルアミン、トリブチルアミン、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウム、好ましくはトリエチルアミンである。化合物VIは、一般的に、式X1-SO2-Rのスルホニルハロゲン化物または式X2-C(O)-Rのアシルハロゲン化物と等モル量で反応する。これらの塩基は一般的には等モル量で用いられる；しかし、これらは、触媒量で、過剰に、あるいは適切な場合は溶媒として使用することもできる。 
【０１２０】
Rxおよび/またはRy = ハロゲンである化合物Iの調製が望ましい場合、Rx位および/またはRy位が水素で置換されている中間体VI、VIIおよびVIIのいずれかを、テトラヒドロフラン、メチル-tert-ブチルエーテルまたはジエチルエーテルのような有機溶媒中で、-78℃〜0℃、好ましくは-60℃〜0℃の温度において、塩基(好ましくはリチウムジイソプロピルアミド)で脱プロトン化し、その後N-ブロモスクシンイミドまたはN-フルオロジ(ベンゼンスルホニル)アミンのようなハロゲン化剤と、-78℃〜0℃、好ましくは-60℃〜0℃の温度で反応させることができる。 
【０１２１】
可変基に関して、中間体II、III、IV、V、VIおよびVIIの好ましい実施形態は、式Iの化合物の可変基に関する上記の好ましい実施形態に対応する。
【０１２２】
反応混合物は、慣用の方法で、例えば水と混合し、相を分離し、適切な場合には粗生成物をクロマトグラフィー精製することで後処理される。一部の中間体および最終生成物は、無色のまたはわずかに褐色がかった粘稠な油状物の形態で得られ、これらは減圧下且つ適度な昇温において精製されるか、または揮発成分が除去される。中間体および最終生成物が固形物として得られる場合、精製は再結晶化または蒸解によって行うこともできる。
【０１２３】
個別の化合物Iを上記の経路によって得ることができない場合、これらを他の化合物Iの誘導体化によって調製することができる。
【０１２４】
上記の合成によって異性体の混合物が生成する場合、個々の異性体を使用のための後処理中あるいは施用中に(例えば光、酸または塩基の作用下で)相互変換し得る場合があるため、一般的には分離は必ずしも必要ではない。このような変換は、例えば処理済みの植物または防除対象の有害植物における植物処理の場合、施用後にも起こり得る。
【０１２５】
上記に示すとおり、式IVのチオエーテル化合物は新規化合物であり、且つ本発明による式Iの化合物の調製に適した中間体である。
【０１２６】
従って本発明は、式IV：
【化１３】
2014501751.tif 000056
【０１２７】
(式中、可変基R1、R3、R4、R5、R6、Rx、RyおよびAは、式Iの化合物について記載した意味と同じ意味を有し、且つYはメチルまたはエチルである)で表される新規チオエーテル化合物も提供する。
【０１２８】
可変基R1、R3、R4、R5、R6、Rx、RyおよびAについて、中間体IVの好ましい実施形態は、式Iの化合物の可変基についての上記の好ましい実施形態に対応する。
【０１２９】
上記のとおり、式Vのスルホン化合物は新規化合物であり、且つ本発明による式Iの化合物の調製に適した中間体である。
【０１３０】
従って、本発明は、式V：
【化１４】
2014501751.tif 000057
【０１３１】
(式中、可変基R1、R3、R4、R5、R6、Rx、RyおよびAは、式Iの化合物について記載した意味と同じ意味を有し、且つYはメチルまたはエチルである)で表される新規スルホン化合物も提供する。
【０１３２】
可変基R1、R3、R4、R5、R6、Rx、RyおよびAについて、中間体Vの好ましい実施形態は、式Iの化合物の可変基についての上記の好ましい実施形態に対応する。
【０１３３】
上記に示したとおり、式VIの化合物は新規化合物であり、且つ本発明による式Iの化合物の調製に適した中間体である。
【０１３４】
従って、本発明は、式VI：
【化１５】
2014501751.tif 000058
【０１３５】
(式中、可変基R1、R3、R4、R5、R6、Rx、RyおよびAは、式Iの化合物について記載した意味と同じ意味を有する)で表される新規化合物も提供する。
【０１３６】
可変基R1、R3、R4、R5、R6、Rx、RyおよびAについて、中間体VIの好ましい実施形態は、式Iの化合物の可変基についての好ましい実施形態に対応する。
【０１３７】
上記のとおり、式VIIの化合物は新規化合物であり、且つ本発明による式Iの化合物の調製に適した中間体である。
【０１３８】
従って、本発明は、式VII：
【化１６】
2014501751.tif 000059
【０１３９】
(式中、可変基R1、R3、R4、R5、R6、Rx、RyおよびAは、式Iの化合物について記載した意味と同じ意味を有し、且つHalはハロゲン、特に塩素である)で表される新規化合物も提供する。
【０１４０】
可変基R1、R3、R4、R5、R6、Rx、RyおよびAについて、中間体VIIの好ましい実施形態は、式Iの化合物の可変基についての上記の好ましい実施形態に対応する。
【０１４１】
本発明の化合物Iは除草剤として適している。これらは、それ自体で、または適切に製剤化された組成物(除草剤組成物)として適している。本願で使用される、用語「製剤化組成物」と「除草剤組成物」は同意語である。
【０１４２】
式Iの化合物を含む除草剤組成物は、とりわけ高施用量において、非作物区域の植生を極めて効率的に防除する。この除草剤は、コムギ、イネ、トウモロコシ、ダイズおよびワタなどの作物における広葉雑草および雑草イネ科雑草に対して、上記の作物にはなんら重大な損傷を引き起こすことなく作用する。この効果は主に低施用量で観察される。
【０１４３】
当該施用方法にもよるが、化合物Iまたはそれらを含む組成物は、さらなる種類の作物において、望ましくない植物の除去にさらに用いることができる。適する作物の例は、以下のとおりである：
アリウム・セパ（Allium cepa；タマネギ）、アナナス・コモスス（Ananas comosus；パイナップル）、アラキス・ヒポゲア（Arachis hypogaea；ラッカセイ）、アスパラガス・オフィチナリス（Asparagus officinalis；アスパラガス） 、アベナ・サチバ（Avena sativa；エンバク）、ベータ・ブルガリス品種アルチシマ（Beta vulgaris spec. altissima；テンサイ）、ベータ・ブルガリス品種ラパ（Beta vulgaris spec. rapa；サトウダイコン）、ブラッシカ・ナプス変種ナプス（Brassica napus var. napus；セイヨウアブラナ）、ブラッシカ・ナプス変種ナポブラッシカ（Brassica napus var. napobrassica；セイヨウキャベツ）、ブラッシカ・ラパ変種シルベストリス（Brassica rapa var. silvestris；インドアブラナ）、ブラッシカ・オレラセア（Brassica oleracea；セイヨウキャベツ）、ブラッシカ・ニグラ（Brassica nigra；クロガラシ）、カメリア・シネンシス（Camellia sinensis；チャ）、カルタムス・チンクトリウス（Carthamus tinctorius；ベニバナ）、カルヤ・イリノイネンシス（Carya illinoinensis；ペカン）、シトルス・リモン（Citrus limon；レモン）、シトルス・シネンシス（Citrus sinensis；オレンジスウィート）、コフェア・アラビカ（Coffea arabica；アラビアコーヒーノキ）（コフェア・カネフォラ（Coffea canephora；ロブスタコーヒーノキ）、コフェア・リベリカ（Coffea liberica；リベリアコーヒーノキ））、ククミス・サチバス（Cucumis sativus；キュウリ）、シノドン・デクチドン（Cynodon dactylon；ギョウギシバ）、ダウカス・カロタ（Daucus carota；ニンジン）、エラエイス・ギネエンシス（Elaeis guineensis；アブラヤシ）、フラガリア・ベスカ（Fragaria vesca；イチゴ）、グリシン・マックス（Glycine max；ダイズ）、ゴシッピウム・ヒルスツム（Gossypium hirsutum；リクチワタ）（ゴシピウム・アルボレウム（Gossypium arboreum；キダチワタ）、ゴシピウム・ヘルバケウム（Gossypium herbaceum；アジアワタ）、ゴシピウム・ビチフォリウム（Gossypium vitifolium；ウミシマワタ））、ヘリアンタス・アヌウス（Helianthus annuus；ヒマワリ）、ヘベア・ブラシリエンシス（Hevea brasiliensis；パラゴムノキ）、ホルデウム・ブルガレ（Hordeum vulgare；オオムギ）、フムラス・ルプルス（Humulus lupulus；ホップ）、イポモエア・バタタス（Ipomoea batatas；サツマイモ）、ジュグランス・レギア（Juglans regia；シナノグルミ）、レンス・クリナリス（Lens culinaris；ヒラマメ）、リヌム・ウシタチシマム（Linum usitatissimum；アマ）、リコペルシコン・リコペルシカム（Lycopersicon lycopersicum；トマト）、マルス種（Malus spec.；リンゴ属の品種)、マニホット・エスクレンタ（Manihot esculenta；キャッサバ）、メジカゴ・サチバ（Medicago sativa；アルファルファ）、ムサ種（Musa spec.；バナナ属の品種）、ニコチアナ・タバクム（Nicotiana tabacum；タバコ）（ニコチアナ・ルスチカ（Nicotiana rustica；マルバタバコ））、オレア・エウロペア（Olea europaea；オリーブ）、オリザ・サチバ（Oryza sativa；イネ）、ファセオラス・ルナタス（Phaseolus lunatus；ライマメ）、ファセオラス・ブルガリス（Phaseolus vulgaris；インゲンマメ）、ピセア・アビエス（Picea abies；ドイツトウヒ）、ピナス種（Pinus spec.；マツ属の品種）、ピスタシア・ベラ（Pistacia vera；ピスタシオノキ）、ピスム・サチバム（Pisum sativum；エンドウ）、プルナス・アビウム（Prunus avium；セイヨウウミザクラ）、プルナス・ペルシカ���Prunus persica；モモ）、ピルス・コムニス（Pyrus communis；セイヨウナシ）、プルヌス・アルメニアカ（Prunus armeniaca；アンズ）、プルヌス・サラスス（Prunus cerasus；サクラ）、プルヌス・デュルシス（Prunus dulcis；アーモンド）、プルヌス・ドメスチカ（Prunus domestica；プルーン）、リベス・シルベストレ（Ribes sylvestre；フサスグリ）、リシナス・コムニス（Ricinus communis；ヒマ）、サッカラム・オフィシナルム（Saccharum officinarum；サトウキビ）、セカレ・セレアレ（Secale cereale；ライムギ）、シナピス・アルバ（Sinapis alba；シロガラシ）、ソラナム・ツベロサム（Solanum tuberosum；ジャガイモ）、ソルガム・ビコロル（Sorghum bicolor；モロコシ）（ソルガム・ブルガレ（Sorghum vulgare；ホウキモロコシ））、テオブロマ・カカオ（Theobroma cacao；カカオ）、トリフォリウム・プラテンセ（Trifolium pratense；アカツメクサ）、トリチクム・アエスチバム（Triticum aestivum；コムギ）、トリチカレ（Triticale；ライコムギ）、トリチクム・デュラム（Triticum durum；マカロニコムギ）、ビシア・ファバ（Vicia faba；ソラマメ）、ビティス・ビニフェラ（Vitis vinifera；ブドウ）、およびゼア・マイス（Zea mays；トウモロコシ）。
【０１４４】
好ましい作物は、以下：アラキス・ヒポゲア（Arachis hypogaea；ラッカセイ）、ベータ・ブルガリス品種アルチシマ（Beta vulgaris spec. altissima；テンサイ）、ブラッシカ・ナプス変種ナプス（Brassica napus var. napus；セイヨウアブラナ）、ブラッシカ・オレラセア（Brassica oleracea；セイヨウキャベツ）、シトルス・リモン（Citrus limon；レモン）、シトルス・シネンシス（Citrus sinensis；オレンジスウィート）、コフェア・アラビカ（Coffea arabica；アラビアコーヒーノキ）（コフェア・カネフォラ（Coffea canephora；ロブスタコーヒーノキ）、コフェア・リベリカ（Coffea liberica；リベリアコーヒーノキ））、シノドン・デクチドン（Cynodon dactylon；ギョウギシバ）、グリシン・マックス（Glycine max；ダイズ）、ゴシッピウム・ヒルスツム（Gossypium hirsutum；リクチワタ）（ゴシピウム・アルボレウム（Gossypium arboreum；キダチワタ）、ゴシピウム・ヘルバケウム（Gossypium herbaceum；アジアワタ）、ゴシピウム・ビチフォリウム（Gossypium vitifolium；ウミシマワタ））、ヘリアンタス・アヌウス（Helianthus annuus；ヒマワリ）、ホルデウム・ブルガレ（Hordeum vulgare；オオムギ）、ジュグランス・レギア（Juglans regia；シナノグルミ）、レンス・クリナリス（Lens culinaris；ヒラマメ）、リヌム・ウシタチシマム（Linum usitatissimum；アマ）、リコペルシコン・リコペルシカム（Lycopersicon lycopersicum；トマト）、マルス種（Malus spec.；リンゴ属の品種）、メジカゴ・サチバ（Medicago sativa；アルファルファ）、ニコチアナ・タバクム（Nicotiana tabacum；タバコ）（ニコチアナ・ルスチカ（Nicotiana rustica；マルバタバコ））、オレア・エウロペア（Olea europaea；オリーブ）、オリザ・サチバ（Oryza sativa；イネ）、ファセオラス・ルナタス（Phaseolus lunatus；ライマメ）、ファセオラス・ブルガリス（Phaseolus vulgaris；インゲンマメ）、ピスタシア・ベラ（Pistacia vera；ピスタシオノキ）、ピスム・サチバム（Pisum sativum；エンドウ）、プルヌス・デュルシス（Prunus dulcis；アーモンド）、サッカラム・オフィシナルム（Saccharum officinarum；サトウキビ）、セカレ・セレアレ（Secale cereale；ライムギ）、ソラナム・ツベロサム（Solanum tuberosum；ジャガイモ）、ソルガム・ビコロル（Sorghum bicolor；モロコシ）（ソルガム・ブルガレ（Sorghum vulgare；ホウキモロコシ））、トリチカレ（Triticale；ライコムギ）、トリチクム・デュラム（Triticum durum；マカロニコムギ）、ビシア・ファバ（Vicia faba；ソラマメ）、ビティス・ビニフェラ（Vitis vinifera；ブドウ）、およびゼア・マイス（Zea mays；トウモロコシ）である。
【０１４５】
本発明による式Iの組成物/化合物は、遺伝子改変植物にも使用することができる。用語「遺伝子改変植物」は、その遺伝物質が、組み換えDNA技術の使用によって、その植物種のゲノムに本来はないDNAの挿入配列を含むように改変されている、あるいはその種のゲノムに本来あるDNAの欠失を示すように改変されている植物であって、その改変が、交雑育種、突然変異または自然組み換えのみによっては容易に得ることができないような植物であると理解されたい。特定の遺伝子改変植物は、そのゲノムが、組み換えDNA技術の使用によって直接処理されたゲノムである祖先植物から、自然育種または繁殖プロセスを通じた遺伝によってその遺伝子改変を得る植物となる場合が多い。典型的には、植物の特定の特性を改良するために１つ以上の遺伝子が遺伝子改変植物の遺伝物質に組み込まれている。そのような遺伝子改変には、限定するものではないが、タンパク質、オリゴペプチドまたはポリペプチドの標的化翻訳後修飾、例えば、遺伝子中にグリコシル化またはポリマー付加(プレニル化、アセチル化、ファルネシル化、もしくはPEG部分の付加など)を可能とし、低下させまたは促進するアミノ酸変異を含めるような修飾も含まれる。
【０１４６】
従来の育種法または遺伝子操作法の結果として、育種、突然変異または遺伝子組み換えによって改変されている植物、例えば特定の種類の除草剤、例えばオーキシン除草剤(ジカンバまたは2,4-Dなど)；白化除草剤(ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ(HPPD)阻害剤またはフィトエン不飽和化酵素(PDS)阻害剤など)；アセト乳酸合成酵素(ALS)阻害剤(スルホニル尿素またはイミダゾリノン類など)；エノールピルビルシキメート-3-ホスフェート合成酵素(EPSPS)阻害剤(グリホサートなど)；グルタミン合成酵素(GS)阻害剤(グルホシネートなど)；プロトポルフィリノーゲン-IX酸化酵素阻害剤；脂質生合成阻害剤(アセチルCoAカルボキシルラーゼ(ACCアーゼ)阻害剤など)；またはオキシニル(すなわちブロモオキシニルまたはイオキシニル)除草剤の施用に対して耐性にされている植物；さらに植物は、多重遺伝子改変を通じて多数種の除草剤に対して抵抗性にされており、例えば、グリホサートとグルホシネートの両方に対する抵抗性またはグリホサートと別の種類の除草剤(ALS 阻害剤、HPPD阻害剤、オーキシン除草剤、またはACCアーゼ阻害剤など)の両方に対する抵抗性を有する。これらの除草剤抵抗性技術は、例えばPest Management Science 61, 2005, 246； 61, 2005, 258； 61, 2005, 277； 61, 2005, 269； 61, 2005, 286； 64, 2008, 326； 64, 2008, 332； Weed Science 57, 2009, 108； Australian Journal of Agricultural Research 58, 2007, 708； Science 316, 2007, 1185；およびこれらの文献中で引用されている参考文献に記載されている。いくつかの栽培植物は、突然変異誘発および従来の育種法によって除草剤耐性となっており、例えば、イミダゾリノン系(例えばイマザモックス)に耐性のあるClearfield(登録商標)セイヨウアブラナ(キャノーラ(Canola)、BASF SE, Germany)、またはスルホニル尿素(例えばトリベニュロン)に耐性のあるExpressSun(登録商標)ヒマワリ(DuPont, USA)がある。遺伝子操作法は、ダイズ、ワタ、トウモロコシ、ビートおよびセイヨウアブラナなどの栽培植物を、グリホサート、イミダゾリノンおよびグルホシネートなどの除草剤に対して耐性にするために使用されており、これらの栽培植物の一部は、開発中であるか、あるいはRoundupReady(登録商標)(グリホサート耐性、Monsanto, USA)、Cultivance(登録商標)(イミダゾリノン耐性、BASF SE, Germany)およびLibertyLink(登録商標)(グルホシネート耐性、Bayer CropScience, Germany)という商標または商品名で市販されている。
【０１４７】
さらに、組み換えDNA技術の使用によって、1種以上の殺虫タンパク質、とりわけ細菌バチルス属(特にはバチルス・チューリンゲンシス)由来であることが知られている殺虫タンパク質、例えば、デルタ-エンドトキシン類(例えばCryIA(b)、CryIA(C)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)またはCry9C)；植物性殺虫タンパク質(VIP)（例えばVIP1、VIP2、VIP3またはVIP3A）；細菌コロニー形成性線虫（例えば、フォトラブダス属の種（Photorhabdus spp.）やゼノラブダス属の種（Xenorhabdus spp.））の殺虫タンパク質；動物によって産生される毒素（例えば、サソリ毒、クモ毒、スズメバチ毒、または他の昆虫特異的神経毒）；真菌によって産生される毒素(例えばストレプトマイセス毒)、植物レクチン(例えばエンドウレクチンまたはオオムギレクチン)；アグルチニン；プロテイナーゼ阻害剤（例えば、トリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン阻害剤、シスタチン阻害剤またはパパイン阻害剤）；リボソーム-不活化タンパク質(RIP)（例えばリシン[ricin]、トウモロコシ-RIP、アブリン、ルフィン、サポリンまたはブリオジン）；ステロイド代謝酵素（例えば、3-ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド-IDP-グリコシル-トランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ、エクジソン阻害剤またはHMG-CoA-レダクターゼ）；イオンチャネルブロッカー（例えば、ナトリウムチャネルブロッカーまたはカルシウムチャネルブロッカー）；幼若ホルモンエステラーゼ；利尿ホルモン受容体(ヘリコキニン受容体)；スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼまたはグルカナーゼ；を合成することができる植物も包含される。本発明の文脈において、これらの殺虫タンパク質または毒素は、前毒素、ハイブリッドタンパク質、切断型タンパク質あるいは改変型タンパク質も包含するものとして明示的に理解されたい。ハイブリッドタンパク質は、タンパク質ドメインの新規な組み合わせによって特徴付けられる(例えばWO 02/015701を参照)。このような毒素またはこのような毒素を合成し得る遺伝子改変植物のさらなる例は、例えば、EP-A 374753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427529、EP-A 451878、WO 03/018810、およびWO 03/052073に開示されている。このような遺伝子改変植物の作製方法は当業者に一般的に知られており、例えば、上記の文献に記載されている。遺伝子改変植物に含まれるこれらの殺虫タンパク質は、これらのタンパク質を生産する植物に、節足動物の全ての分類群、特に甲虫類(鞘翅目)、双翅昆虫類(双翅目)および蛾類(鱗翅目)ならびに線虫類(線虫綱)の有害生物に対する耐性を与える。1種以上の殺虫タンパク質を合成することができる遺伝子改変植物は、例えば上記の刊行物に記載され、その一部は市販されており、例えば以下のものが挙げられる：YieldGard(登録商標)(Cry1Ab毒素を生成するトウモロコシ品種)、YieldGard(登録商標)Plus(Cry1Ab毒素およびCry3Bb1毒素を生成するトウモロコシ品種)、Starlink(登録商標)(Cry9c毒素を生成するトウモロコシ品種)、Herculex(登録商標)RW(Cry34Ab1、Cry35Ab1および酵素ホスフィノトリシン-N-アセチルトランスフェラーゼ[PAT]を生成するトウモロコシ品種)；NuCOTN(登録商標)33B(Cry1Ac毒素を生成するワタ品種)、Bollgard(登録商標)I(Cry1Ac毒素を生成するワタ品種)、Bollgard(登録商標)II(Cry1Ac毒素およびCry2Ab2毒素を生成する��タ品種)；VIPCOT(登録商標)(VIP毒素を生成するワタ品種)；NewLeaf(登録商標)(Cry3A毒素を生成するジャガイモ品種)；Syngenta Seeds SAS(フランス)から市販されているBt-Xtra(登録商標)、NatureGard(登録商標)、KnockOut(登録商標)、BiteGard(登録商標)、Protecta(登録商標)、Bt11(例えばAgrisure(登録商標)CB)ならびにBt176(Cry1Ab毒素およびPAT酵素を生成するトウモロコシ品種)、Syngenta Seeds SAS(フランス)から市販されているMIR604(改変型Cry3A毒素を生成するトウモロコシ品種、WO 03/018810を参照)、Monsanto Europe S.A.(ベルギー)から市販されているMON 863(Cry3Bb1毒素を生成するトウモロコシ品種)、Monsanto Europe S.A.(ベルギー)から市販されているIPC531(改変型Cry1Ac毒素を生成するワタ品種)およびPioneer Overseas Corporation(ベルギー)から市販されている1507(Cry1F毒素およびPAT酵素を生成するトウモロコシ品種)。
【０１４８】
さらに、組み換えDNA技術の使用によって、細菌性、ウイルス性または真菌性病原体に対する植物の抵抗性または耐性を増加させるタンパク質を1種以上合成することができる植物も包含される。このようなタンパク質の例は、いわゆる「病原性関連タンパク質」(PRタンパク質、例えばEP-A 0392225を参照)、植物病抵抗性遺伝子(例えば、メキシコ産野生種ジャガイモであるソラヌム・ブルボカスタヌム（Solanum bulbocastanum）に由来する、ファイトフトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans）に対して作用する抵抗遺伝子を発現するジャガイモ品種)またはT4-リゾチーム(例えば、火傷病菌エルウィニア・アミロボーラ（Erwinia amylvora）のような細菌に対して増強された抵抗性を有するこれらのタンパク質を合成することができるジャガイモ品種)である。かかる遺伝子改変植物の作製方法は当業者に一般的に知られており、例えば、上記の文献に記載されている。
【０１４９】
さらに、組み換えDNA技術の使用によって、植物の生産性(例えばバイオマス生産、穀粒収量、デンプン含有量、油分含有量やタンパク質含有量)；乾燥、塩害や他の生長制限環境因子に対する植物の耐性；あるいは有害生物および真菌、細菌またはウイルス病原体に対する植物の耐性を増加させる1種以上のタンパク質を合成することができる植物も包含される。
【０１５０】
さらに、組み換えDNA技術の使用によって、特にヒトまたは動物の栄養摂取を改善するために、改変量の成分または新規成分を含む植物、例えば健康を促進する長鎖オメガ-3脂肪酸または不飽和オメガ-9脂肪酸を産生する油料作物(例えばNexera(登録商標)アブラナ、Dow AgroSciences, Canada)も包含される。
【０１５１】
さらに、組み換えDNA技術の使用によって、特に原料生産を改善するために、改変量の成分または新規成分を含む植物、例えば増加量のアミロペクチンを生産するジャガイモ(例えばAmflora(登録商標)potato, BASF SE, Germany)も包含される。
【０１５２】
さらに、式Iの化合物は、植物部分の落葉および／または乾燥にも適していることが見出されており、これにはワタ、ジャガイモ、ナタネ、ヒマワリ、ダイズまたはソラマメ等の作物(特にはワタ)が適している。これに関連して、植物を乾燥および／または落葉させるための組成物、これらの組成物の調製方法、および式Iの化合物を用いて植物を乾燥および／または落葉させる方法が見出されている。
【０１５３】
乾燥剤として、式Iの化合物は、ジャガイモ、ナタネ、ヒマワリおよびダイズなどの作物のみならず、穀類の地上部分を乾燥させるのにも特に適している。これにより、これらの重要な作物の完全機械収穫が可能となる。 
【０１５４】
収穫を容易にすることも経済的関心事であり、これは、柑橘類果実、オリーブおよび他の種ならびにさまざまな仁果類果実、核果および堅果の裂開、すなわち木への付着の低下を一定期間内に集中させることによって可能となる。有用植物(特にはワタ)の落葉の制御のため、上記と同じ機序、すなわち植物の果実部分または葉部分と枝部分との間の器官脱離組織の発達促進も重要である。
【０１５５】
さらには、個々のワタ植物が成熟する時間間隔の短縮は、収穫後の繊維品質の向上をもたらす。
【０１５６】
化合物I、または化合物Iを含む除草剤組成物は、例えば、直ぐに散布可能な水性液剤、粉剤、フロアブル剤、さらには高濃度水性、油性もしくは他のフロアブル剤または分散剤、エマルション製剤、油性分散剤、ペースト剤、散粉剤、広域散布用物質、あるいは粒剤の形態で、散布、噴霧、散粉、広域散布、散水または種子処理(すなわち種子との混合)により使用することができる。使用剤形は、意図される目的によって決まるが、いずれの場合も、本発明による活性成分が確実に可能な限り微細に分散されるようなものであるべきである。
【０１５７】
この除草剤組成物は、除草有効量の少なくとも1種の式Iの化合物、および作物保護剤の製剤化において慣用される助剤を含む。 
【０１５８】
作物保護剤の製剤化で慣用される助剤の例は、不活性助剤、固体担体、界面活性剤(例えば分散剤、保護コロイド、乳化剤、湿潤剤および粘着性付与剤)、有機増粘剤および無機増粘剤、殺細菌剤、凍結防止剤、消泡剤、場合により着色剤、ならびに種子製剤用の付着剤である。
【０１５９】
当業者であればかかる製剤の処方に十分に精通している。
【０１６０】
増粘剤(すなわち、製剤に改変された流動特性、すなわち静止状態では高粘度、および、運動中は低粘度を付与する化合物)の例は、多糖類（例えばキサンタンガム(Kelcoから販売されているKelzan(登録商標))、Rhodopol(登録商標)23(Rhone Poulenc)またはVeegum(登録商標)(R.T. Vanderbiltから販売))ならびにまた有機および無機の層状鉱物(例えばAttaclay(登録商標)(Engelhardtから販売))である。
【０１６１】
消泡剤の例は、シリコーンエマルジョン(例えば、Silikon(登録商標)SRE(WaCker)またはRhodiaから販売のRhodorsil(登録商標)など)、長鎖アルコール、脂肪酸、脂肪酸の塩、有機フッ素化合物およびこれらの混合物である。
【０１６２】
水性除草製剤を安定化させるため、殺細菌剤を添加することができる。殺細菌剤の例は、ジクロロフェンおよびベンジルアルコールヘミホルマールをベースとする殺細菌剤(ICIから販売のProxel(登録商標)またはThor Chemieから販売のActicide(登録商標)RSおよびRohm&Haasから販売のKathon(登録商標)MK)ならびにまた、アルキルイソチアゾリノンおよびベンゾイソチアゾリノンなどのイソチアゾリノン誘導体をベースとする殺細菌剤(Thor Chemieから販売のActicide MBS)である。
【０１６３】
凍結防止剤の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素またはグリセロールである。
【０１６４】
着色剤の例は、難水溶性顔料と水溶性色素の両方である。例として、ローダミンB、C.I.ピグメントレッド112およびC.I.ソルベントレッド1の名称で知られる色素、ならびにまた、ピグメントブルー15：4、ピグメントブルー15：3、ピグメントブルー15：2、ピグメントブルー15：1、ピグメントブルー80、ピグメントイエロー1、ピグメントイエロー13、ピグメントレッド112、ピグメントレッド48：2、ピグメントレッド48：1、ピグメントレッド57：1、ピグメントレッド53：1、ピグメントオレンジ43、ピグメントオレンジ34、ピグメントオレンジ5、ピグメントグリーン36、ピグメントグリーン7、ピグメントホワイト6、ピグメントブラウン25、ベーシックバイオレット10、ベーシックバイオレット49、アシッドレッド51、アシッドレッド52、アシッドレッド14、アシッドブルー9、アシッドイエロー23、ベーシックレッド10、ベーシックレッド108が挙げられる。
付着剤の例は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコールおよびチロースである。
【０１６５】
好適な不活性助剤は、例えば、以下のとおりである：
中〜高沸点の鉱油留分(例えばケロシンおよびディーゼルオイル、さらにはコールタールオイル)および植物または動物由来の油、脂肪族炭化水素、環状炭化水素および芳香族炭化水素(例えばパラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンおよびそれらの誘導体、アルキル化ベンゼンおよびそれらの誘導体)、アルコール(例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールおよびシクロヘキサノール)、ケトン(例えばシクロヘキサノン)または強極性溶媒(例えばN-メチルピロリドンなどのアミン)、ならびに水である。
【０１６６】
好適な担体としては、液体担体および固体担体が挙げられる。 
液体担体としては、例えば、環状炭化水素および芳香族炭化水素などの非水性溶媒(例えばパラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンおよびそれらの誘導体、アルキル化ベンゼンおよびそれらの誘導体)、アルコール(例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールおよびシクロヘキサノール)、ケトン（例えばシクロヘキサノン）、強極性溶媒(例えばN-メチルピロリドンなどのアミン)、および水ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【０１６７】
固体担体としては、例えば、鉱物質土類（例えばシリカ、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、石灰石、石灰、チョーク、膠灰粘土、黄土、粘土、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムおよび酸化マグネシウム）、粉砕された合成材料、肥料（例えば硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウムおよび尿素）、ならびに植物起源の製品(例えば穀粉、樹皮粉、木粉、堅果殻粉)、セルロース粉末、あるいは他の固体担体が挙げられる。
【０１６８】
好適な界面活性剤(補助剤、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤さらには乳化剤)は、芳香族スルホン酸、例えばリグノスルホン酸(例えばBorrespers型、Borregaard)、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸(Morwet型、Akzo Nobel)およびジブチルナフタレンスルホン酸(Nekal型、BASF AG)の、さらには脂肪酸の、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩；アルキルスルホン酸塩およびアルキルアリールスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ラウリルエーテル硫酸塩および脂肪アルコール硫酸塩、ならびに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノールおよびオクタデカノールの、さらにまた脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレンおよびその誘導体とホルムアルデヒドの縮合物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、エトキシル化オクチルフェノールまたはエトキシル化ノニルフェノール、アルキルフェニルもしくはトリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビトールエステル、リグノ亜硫酸塩廃液ならびにタンパク質、変性タンパク質、多糖類(例えばメチルセルロース)、疎水性修飾デンプン、ポリビニルアルコール(Mowiol型Clariant)、ポリカルボキシレート(BASF AG、Sokalan型)、ポリアルコキシレート、ポリビニルアミン(BASF AG、Lupamine型)、ポリエチレンイミン(BASF AG、Lupasol型)、ポリビニルピロリドンおよびそのコポリマーである。
【０１６９】
粉剤、広域散布用物質および散粉剤は、本発明の活性成分を固体担体と共に混合し、または同時に粉砕することによって調製することができる。
【０１７０】
粒剤、例えば被覆粒剤、含浸粒剤および均質粒剤は、本発明の活性成分を固体担体に結合させることによって調製することができる。
【０１７１】
水性の使用形態は、乳剤、フロアブル剤、ペースト剤、粉末水和剤または顆粒水和剤から、水を加えることによって調製することができる。
【０１７２】
エマルション剤、ペースト剤または油性分散剤を調製するためには、そのままの、または油もしくは溶媒に溶解させた式Iの化合物を、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤を用いて、水中で均質化することができる。別法として、活性化合物、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤、また所望の場合、溶媒または油を含む濃縮剤を調製することも可能であり、これは水で希釈するのに適している。
【０１７３】
直ぐに使用可能な調製物(製剤)中の式Iの化合物の濃度は、広範囲で変動し得る。一般的には、製剤は、約0.001〜98重量％、好ましくは0.01〜95重量％の少なくとも1種の活性成分を含む。活性成分は、90％〜100％、好ましくは95％〜100％の純度(NMRスペクトルによる)で用いられる。
【０１７４】
本発明による式Iの化合物の製剤中では、活性成分(例えば式Iの化合物)は懸濁、乳化または溶解形態で含まれる。本発明による製剤は、水性液剤、粉剤、フロアブル剤、さらには高濃度の水性、油性または他のフロアブル剤または分散剤、水性エマルション剤、水性マイクロエマルション剤、水性懸濁エマルション剤、油性分散剤、ペースト剤、散粉剤、広域散布用物質または粒剤の形態であり得る。
【０１７５】
本発明による式Iの化合物は、例えば、以下のとおりに製剤化することができる：
1.水で希釈する製品
A  液剤(Water-soluble concentrates)
10重量部の活性化合物を90重量部の水または水溶性溶媒に溶解させる。別法として、湿潤剤または他の補助剤を加える。活性化合物は水で希釈すると溶解する。これにより活性化合物含量が10重量％の製剤が得られる。
【０１７６】
B  分散剤(Dispersible concentrates)
20重量部の活性化合物を、70重量部のシクロヘキサノンに10重量部の分散剤(例えばポリビニルピロリドン)を加えて溶解させる。水で希釈すると分散液が得られる。活性化合物含量は20重量％である。
【０１７７】
C  乳剤(Emulsifiable concentrates)
15重量部の活性化合物を、75重量部の有機溶媒(例えばアルキル芳香族)にドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシレート(いずれも5重量部)を加えて溶解させる。水で希釈すると乳液が得られる。この製剤は15重量％の活性化合物含量を有する。 
【０１７８】
D  エマルション剤(Emulsions)
25重量部の活性化合物を、35重量部の有機溶媒(例えばアルキル芳香族)にドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシレート(いずれも5重量部)を加えて溶解させる。この混合物を乳化装置(例えばUltraturrax)を用いて30重量部の水中に導入し、均質なエマルションとする。水で希釈すると乳液が得られる。この製剤は25重量％の活性化合物含量を有する。
【０１７９】
E  フロアブル剤(Suspensions)
撹拌下にあるボールミル中で、20重量部の活性化合物に10重量部の分散剤および湿潤剤ならびに70重量部の水または有機溶媒を添加して粉砕することにより、活性化合物の微細懸濁液が得られる。水で希釈すると活性化合物の安定懸濁液が得られる。製剤中の活性化合物含量は20重量％である。
【０１８０】
F  顆粒水和剤および顆粒水溶剤(Water-dispersible granulesおよびwater-soluble granules)
50重量部の活性化合物に50重量部の分散剤および湿潤剤を添加して微粉砕し、専用の装置(例えば押出機、噴霧塔、流動床)を用いて顆粒水和剤または顆粒水溶剤とする。水で希釈すると活性化合物の安定な分散液または溶液が得られる。この製剤は50重量％の活性化合物含量を有する。
【０１８１】
G  粉末水和剤および粉末水溶剤(Water-dispersible powdersおよびwater-soluble powders)
ローター・ステーターミル内で、75重量部の活性化合物に25重量部の分散剤、湿潤剤およびシリカゲルを添加して粉砕する。水で希釈すると活性化合物の安定な分散液または溶液が得られる。この製剤の活性化合物含量は75重量％である。 
【０１８２】
H  ゲル剤(Gel formulations)
ボールミル内で、20重量部の活性化合物、10重量部の分散剤、1重量部のゲル化剤および70重量部の水または有機溶媒を混合して微細懸濁液が得られる。水で希釈すると活性化合物含量が20重量％の安定な懸濁液が得られる。
【０１８３】
2.希釈せずに施用する製品
I  散粉剤(Dusts)
5重量部の活性化合物を微粉砕し、95重量部の微粉砕カオリンと充分に混合する。これにより活性化合物含量が5重量％の散粉製品が得られる。
【０１８４】
J  粒剤(Granules)(GR、FG、GG、MG)
0.5重量部の活性化合物を微粉砕し、99.5重量部の担体と組み合わせる。この場合の現在の方法は、押出、噴霧乾燥または流動床である。これにより活性化合物含量が0.5重量％の希釈せずに施用する粒剤が得られる。
【０１８５】
K  ULV液剤(ULV solutions)(UL)
10重量部の活性化合物を90重量部の有機溶媒(例えばキシレン)に溶解させる。これにより活性化合物含量が10重量％の希釈せずに施用する製品が得られる。
【０１８６】
水性の使用形態は、乳剤、フロアブル剤、ペースト剤、粉末水和剤または顆粒水和剤から、水を加えることによって調製することができる。
【０１８７】
式Iの化合物またはそれらを含む除草剤組成物は、出芽前、出芽後または植物体になる前に、あるいは作物の種子と一緒に施用することができる。本発明の除草剤組成物または活性化合物は、本発明の除草剤組成物または活性化合物で前処理された、作物の種子に施用することによって施用することができる。本活性成分に対して、特定の作物による耐性が低い場合、散布装置の助けを得て、装置が感受性の高い作物の葉と接触しないようにできるだけ離しつつ、本活性成分が、その下で生長している望ましくない植物の葉、またはむき出しの土壌表面に届くように除草剤組成物を噴霧する施用技術(出芽後局部施用(post-directed)、レイバイ(lay-by))を用いることができる。
【０１８８】
さらなる実施形態において、式Iの化合物またはその除草剤組成物は、種子を処理することによって施用することができる。種子の処理は、基本的には、本発明による式Iの化合物またはそれらから調製される組成物をベースとする、当業者が熟知しているあらゆる手法(種子粉衣(dressing)、種子コーティング(coating)、種子散粉(dusting)、種子浸漬(soaking)、種子フィルムコーティング(film coating)、種子多層コーティング(multilayer coating)、種子被殻(encrusting)、種子滴下(dripping)および種子ペレット化(pelleting))を包含する。種子処理では、除草剤組成物は、希釈して、または希釈せずに施用することができる。
【０１８９】
用語「種子」は、例えば、穀物、種子、果実、塊茎、実生および類似の形態などのあらゆる種類の種子を包含する。種子処理では、好ましくは、用語「種子」は、穀物および種子を表す。
【０１９０】
使用される種子は、上記の有用植物の種子であってよく、トランスジェニック植物または慣用の育種法によって得られる植物の種子であってもよい。
【０１９１】
本発明による式Iの活性化合物の施用量(化合物Iの全量)は、防除標的、季節、標的植物および生長段階に応じて、1ヘクタール(ha)当たり活性物質(a.s.)0.1g〜3000g、好ましくは10g〜1000gである。
【０１９２】
本発明の別の好ましい実施形態において、式Iの化合物の施用量は、1ヘクタール(ha)当たり活性物質(a.s.)0.1g〜5000gおよび好ましくは1g〜2500gまたは5g〜2000gの範囲内である。
【０１９３】
本発明の別の好ましい実施形態において、式Iの化合物の施用量は、1ヘクタール(ha)当たり活性物質0.1〜1000g、好ましくは1〜750g、より好ましくは5〜500gである。
【０１９４】
種子を処理するためには、式Iの化合物は、一般的に、種子100kg当たり0.001〜10kgの量で用いられる。
【０１９５】
活性スペクトルを広げるため、さらに相乗効果を達成するため、式Iの化合物は、多数の代表的な他の除草活性成分群または生長調節活性成分群と混合して、同時に施用することができる。混合に適する成分は、例えば、1,2,4-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、アミド、アミノリン酸およびその誘導体、アミノトリアゾール、アニリド、(ヘト)アリールオキシアルカン酸およびその誘導体、安息香酸およびその誘導体、ベンゾチアジアジノン、2-アロイル-1,3-シクロヘキサンジオン、2-ヘタロイル-1,3-シクロヘキサンジオン、ヘタリールアリールケトン、ベンジルイソオキサゾリジノン、メタ-CF3-フェニル誘導体、カーバメート、キノリンカルボン酸およびその誘導体、クロロアセトアニリド、シクロヘキセノンオキシムエーテル誘導体、ジアジン、ジクロロプロピオン酸およびその誘導体、ジヒドロベンゾフラン、ジヒドロフラン-3-オン、ジニトロアニリン、ジニトロフェノール、ジフェニルエーテル、ジピリジル、ハロカルボン酸およびその誘導体、尿素、3-フェニルウラシル、イミダゾール、イミダゾリノン、N-フェニル-3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミド、オキサジアゾール、オキシラン、フェノール、アリールオキシフェノキシプロピオン酸エステルおよびヘタリールオキシフェノキシプロピオン酸エステル、フェニル酢酸およびその誘導体、2-フェニルプロピオン酸およびその誘導体、ピラゾール、フェニルピラゾール、ピリダジン、ピリジンカルボン酸およびその誘導体、ピリミジルエーテル、スルホンアミド、スルホニル尿素、トリアジン、トリアジノン、トリアゾリノン、トリアゾールカルボキサミド、ウラシル、フェニルピラゾリンおよびイソオキサゾリンならびにその誘導体である。
【０１９６】
さらに、式Iの化合物を単独でまたは他の除草剤と組み合わせて、あるいはそうでなければ他の作物保護剤との混合物の形態で(例えば有害生物または植物病原性真菌もしくは細菌の防除剤と一緒に)施用するのも有益であり得る。また、栄養不足や微量元素不足を処置するのに用いられる無機塩溶液との混和性も興味深い。非植物毒性油や油濃縮剤などの他の添加剤を加えてもよい。
【０１９７】
さらなる除草活性化合物Bは、好ましくは、クラスb1)〜b15)の除草剤から選択される：
b1)  脂質生合成阻害剤；
b2)  アセト乳酸合成酵素阻害剤(ALS阻害剤)；
b3)  光合成阻害剤；
b4)  プロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害剤；
b5)  白化除草剤；
b6)  エノールピルビルシキメート-3-リン酸シンターゼ阻害剤(EPSP阻害剤)； 
b7)  グルタミン合成酵素阻害剤；
b8)  7,8-ジヒドロプテロエートシンターゼ阻害剤(DHP阻害剤)；
b9)  有糸分裂阻害剤；
b10)  極長鎖脂肪酸合成阻害剤(VLCFA阻害剤)；
b11)  セルロース生合成阻害剤；
b12)  脱共役除草剤；
b13)  オーキシン型除草剤；
b14)  オーキシン輸送阻害剤；および
b15)  ブロモブチド、クロルフルレノール、クロルフルレノール-メチル、シンメチリン、クミルロン、ダラポン、ダゾメット、ジフェンゾコート、ジフェンゾコート-メチルサルフェート、ジメチピン、DSMA、ジムロン、エンドタールおよびその塩、エトベンザニド、フラムプロップ、フラムプロップ-イソプロピル、フラムプロップ-メチル、フラムプロップ-M-イソプロピル、フラムプロップ-M-メチル、フルレノール、フルレノール-ブチル、フルルプリミドール、ホサミン、ホサミン-アンモニウム、インダノファン、インダジフラム、マレイン酸ヒドラジド、メフルイジド、メタム、メチオゾリン（CAS 403640-27-7）メチルアジド、メチルブロミド、メチルジムロン、ヨウ化メチル、MSMA、オレイン酸、オキサジクロメホン、ペラルゴン酸、ピリブチカルブ、キノクラミン、トリアジフラム、トリジファンおよび6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチルフェノキシ)-4-ピリダジノール(CAS 499223-49-3)ならびにその塩およびエステルからなる群から選択される他の除草剤。
【０１９８】
好ましいのは、クラスb1、b2、b3、b4、b5、b6、b9およびb10の除草剤から選択される少なくとも1種の除草剤Bを含む本発明による組成物である。
【０１９９】
特に好ましいのは、クラスb1、b2、b6、b9およびb10の除草剤から選択される少なくとも1種の除草剤Bを含む本発明による組成物である。
【０２００】
特に好ましいのは、クラスb2、b6およびb10の除草剤から選択される少なくとも1種の除草剤Bを含む本発明による組成物である。
【０２０１】
本発明による式Iの化合物と組み合わせて使用し得る除草剤Bの例は以下のとおりである：
b1)  以下の脂質生合成阻害剤の群から選択されるもの：
ACCC系除草剤、例えばアロキシジム、アロキシジム-ナトリウム、ブトロキシジム、クレトジム、クロジナホップ、クロジナホップ-プロパルギル、シクロキシジム、シハロホップ、シハロホップ-ブチル、ジクロホップ、ジクロホップ-メチル、フェノキサプロップ、フェノキサプロップ-エチル、フェノキサプロップ-P、フェノキサプロップ-P-エチル、フルアジホップ、フルアジホップ-ブチル、フルアジホップ-P、フルアジホップ-P-ブチル、ハロキシホップ、ハロキシホップ-メチル、ハロキシホップ-P、ハロキシホップ-P-メチル、メタミホップ、ピノキサデン、プロホキシジム、プロパキザホップ、キザロホップ、キザロホップ-エチル、キザロホップ-テフリル、キザロホップ-P、キザロホップ-P-エチル、キザロホップ-P-テフリル、セトキシジム、テプラロキシジムおよびトラルコキシジム、さらには非ACC系除草剤、例えばベンフレセート、ブチレート、シクロエート、ダラポン、ジメピペレート、EPTC、エスプロカルブ、エトフメセート、フルプロパネート、モリネート、オルベンカルブ、ペブレート、プロスルホカルブ、TCA、チオベンカルブ、チオカルバジル、トリアレートおよびベルノレート；
b2)  以下のALS阻害剤の群から選択されるもの：
スルホニル尿素系、例えばアミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン、ベンスルフロン-メチル、クロリムロン、クロリムロン-エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、エタメトスルフロン、エタメトスルフロン-メチル、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルセトスルフロン、フルピルスルフロン、フルピルスルフロン-メチル-ナトリウム、ホラムスルフロン、ハロスルフロン、ハロスルフロン-メチル、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、ヨードスルフロン-メチル-ナトリウム、メソスルフロン、メタゾスルフロン、メトスルフロン、メトスルフロン-メチル、ニコスルフロン、オルトスルファムロン、オキサスルフロン、プリミスルフロン、プリミスルフロン-メチル、プロピリスルフロン、プロスルフロン、ピラゾスルフロン、ピラゾスルフロン-エチル、リムスルフロン、スルホメツロン、スルホメツロン-メチル、スルホスルフロン、チフェンスルフロン、チフェンスルフロン-メチル、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリベヌロン-メチル、トリフロキシスルフロン、トリフルスルフロン、トリフルスルフロン-メチルおよびトリトスルフロン、
イミダゾリノン系、例えばイマザメタベンズ、イマザメタベンズ-メチル、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキンおよびイマゼタピル、トリアゾロピリミジン系除草剤ならびにスルホンアニリド系、例えばクロランスラム、クロランスラム-メチル、ジクロスラム、フルメツラム、フロラスラム、メトスラム、ペノキスラム、ピリミスルファンおよびピロキスラム、
ピリミジニルベンゾエート系、例えばビスピリバック、ビスピリバック-ナトリウム、ピリベンゾオキシム、ピリフタリド、ピリミノバック、ピリミノバック-メチル、ピリチオバック、ピリチオバック-ナトリウム、4-[[[2-[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)オキシ]フェニル]メチル]アミノ]-安息香酸-1-メチルエチルエステル(CAS 420138-41-6)、4-[[[2-[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)オキシ]フェニル]メチル]アミノ]-安息香酸プロピルエステル(CAS 420138-40-5)、N-(4-ブロモフェニル)-2-[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)オキシ]ベンゼンメタンアミン(CAS 420138-01-8)、
スルホニルアミノカルボニル-トリアゾリノン系除草剤、例えばフルカルバゾン、フルカルバゾン-ナトリウム、プロポキシカルバゾン、プロポキシカルバゾン-ナトリウム、チエンカルバゾンおよびチエンカルバゾン-メチル、
およびトリアファモン。
【０２０２】
これらの中でも、本発明の好ましい実施形態は、少なくとも1種のイミダゾリノン系除草剤を含む組成物に関する；
b3)  以下の光合成阻害剤の群から選択されるもの：
アミカルバゾン、光化学系IIの阻害剤、例えばトリアジン系除草剤(クロロトリアジン、トリアジノン系、トリアジンジオン系、メチルチオトリアジン系およびピリダジノン系の除草剤を含む)、例えばアメトリン、アトラジン、クロリダゾン、シアナジン、デスメトリン、ジメタメトリン、ヘキサジノン、メトリブジン、プロメトン、プロメトリン、プロパジン、シマジン、シメトリン、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリンおよびトリエタジン、アリール尿素系（例えばクロロブロムロン、クロロトルロン、クロロクスロン、ジメフロン、ジウロン、フルオメツロン、イソプロツロン、イソウロン、リヌロン、メタミトロン、メタベンズチアズロン、メトベンズロン、メトキスロン、モノリヌロン、ネブロン、シズロン、テブチウロンおよびチアジアズロン）、フェニルカーバメート系（例えばデスメジファム、カルブチレート、フェンメジファム、フェンメジファム-エチル）、ニトリル系除草剤（例えばブロモフェノキシム、ブロモキシニルならびにその塩およびエステル、イオキシニルならびにその塩およびエステル）、ウラシル系（例えばブロマシル、レナシルおよびテルバシル）、さらにはベンタゾンならびにベンタゾン-ナトリウム、ピリデート、ピリダホール、ペンタノクロルおよびプロパニル、ならびに光化学系Iの阻害剤（例えばジコート、ジコート-ジブロミド、パラコート、パラコート-ジクロリドおよびパラコート-ジメチルサルフェート）。これらの中でも、本発明の好ましい実施形態は、少なくとも1種のアリール尿素系除草剤を含む組成物に関する；これらの中でも、同様に本発明の好ましい実施形態は、少なくとも1種のトリアジン系除草剤を含む組成物に関する；これらの中でも、同様に本発明の好ましい実施形態は、少なくとも1種のニトリル系除草剤を含む組成物に関する；
b4)  以下のプロトポルフィリノーゲン-IX-オキシダーゼ阻害剤の群から選択されるもの：
アシフルオルフェン、アシフルオルフェン-ナトリウム、アザフェニジン、ベンカルバゾン、ベンズフェンジゾン、ビフェノックス、ブタフェナシル、カルフェントラゾン、カルフェントラゾン-エチル、クロメトキシフェン、シニドン-エチル、フルアゾレート、フルフェンピル、フルフェンピル-エチル、フルミクロラック、フルミクロラック-ペンチル、フルミオキサジン、フルオログリコフェン、フルオログリコフェン-エチル、フルチアセット、フルチアセット-メチル、ホメサフェン、ハロサフェン、ラクトフェン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、ペントキサゾン、プロフルアゾール、ピラクロニル、ピラフルフェン、ピラフルフェン-エチル、サフルフェナシル、スルフェントラゾン、チジアジミン、エチル[3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(1-メチル-6-トリフルオロメチル-2,4-ジオキソ-1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-3-イル)フェノキシ]-2-ピリジルオキシ]アセテート(CAS 353292-31-6;S-3100)、N-エチル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS 452098-92-9)、N-テトラヒドロフルフリル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS 915396-43-9)、N-エチル-3-(2-クロロ-6-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS 452099-05-7)、N-テトラヒドロフルフリル-3-(2-クロロ-6-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS 45100-03-7)、3-[7-フルオロ-3-オキソ-4-(プロパ-2-イニル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル]-1,5-ジメチル-6-チオキソ-[1,3,5]トリアジナン-2,4-ジオン、1,5-ジメチル-6-チオキソ-3-(2,2,7-トリフルオロ-3-オキソ-4-(プロパ-2-イニル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[b][1,4]オキサジン-6-イル)-1,3,5-トリアジナン-2,4-ジオン、2-(2,2,7-トリフルオロ-3-オキソ-4-プロパ-2-イニル-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル)-4,5,6,7-テトラヒドロ-イソインドール-1,3-ジオン、および1-メチル-6-トリフルオロメチル-3-(2,2,7-トリフルオロ-3-オキソ-4-プロパ-2-イニル-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル)-1H-ピリミジン-2,4-ジオン；
b5)  以下の白化除草剤の群から選択されるもの：
PDS阻害剤：ベフルブタミド、ジフルフェニカン、フルリドン、フルロクロリドン、フルルタモン、ノルフルラゾン、ピコリナフェン、さらには4-(3-トリフルオロメチルフェノキシ)-2-(4-トリフルオロメチルフェニル)ピリミジン(CAS 180608-33-7)、HPPD阻害剤：ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、クロマゾン、イソキサフルトール、メソトリオン、ピラスルホトール、ピラゾリネート、ピラゾキシフェン、スルコトリオン、テフリルトリオン、テンボトリオン、トプラメゾンおよびビシクロピロン、白化剤(標的不明)：アクロニフェン、アミトロールおよびフルメツロン；
b6)  以下のEPSPシンターゼ阻害剤の群から選択されるもの：
グリホサート、グリホサート-イソプロピルアンモニウム、グリホサート-カリウムおよびグリホサート-トリメシウム(スルホサート)；
b7)  以下のグルタミンシンターゼ阻害剤の群から選択されるもの：
ビラナホス(ビアラホス)、ビラナホス-ナトリウム、グルホシネート、グルホシネート-Pおよびグルホシネート-アンモニウム；
b8)  以下のDHPシンターゼ阻害剤の群から選択されるもの：
アスラム；
b9)  以下の有糸分裂阻害剤の群から選択されるもの：
群K1の化合物：ジニトロアニリン系、例えばベンフルラリン、ブトラリン、ジニトラミン、エタルフルラリン、フルクロラリン、オリザリン、ペンジメタリン、プロジアミンおよびトリフルラリン、ホスホロアミデート系、例えばアミプロホス、アミプロホス-メチル、さらにはブタミホス、安息香酸系除草剤、例えばクロルタール、クロルタール-ジメチル、ピリジン系、例えばジチオピルおよびチアゾピル、ベンズアミド系、例えばプロピザミドおよびテブタム；群K2の化合物：クロルプロファム、プロファムおよびカルベタミド(これらの中でも、群K1の化合物、特にはジニトロアニリン系が好ましい)；
b10)  以下のVLCFA阻害剤の群から選択されるもの：
クロロアセトアミド系、例えばアセトクロール、アラクロール、ブタクロール、ジメタクロール、ジメテナミド、ジメテナミド-P、メタザクロール、メトラクロール、メトラクロール-S、ペトキサミド、プレチラクロール、プロパクロール、プロピソクロールおよびテニルクロール、オキシアセトアニリド系、例えばフルフェナセットおよびメフェナセット、アセトアニリド系、例えばジフェナミド、ナプロアニリドおよびナプロパミド、テトラゾリノン系、例えばフェントラザミド、さらには他の除草剤系、例えばアニロホス、カフェンストロール、フェノキサスルホン、イプフェンカルバゾン、ピペロホス、ピロキサスルホンならびに式II：
【化１７】
2014501751.tif 000060
【０２０３】
(式中、R21、R22、R23、R24、W、Zおよびnは、以下の意味を有する：
R21、R22、R23、R24は、互いに独立して、水素、ハロゲンまたはC1-C4-アルキルであり；
Wは、フェニル、または環員として、炭素環員に加えて酸素、窒素および硫黄から選択される1、2または3個の同一のまたは異なるヘテロ原子を含む単環式の5、6、7、8、9もしくは10員の複素環(この場合、フェニルおよび複素環は、置換されていないか、またはハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルキルおよびC1-C4-ハロアルコキシから選択される1、2もしくは3個の置換基Ryyを有する)；
好ましくはフェニル、または環員として、炭素環員に加えて1、2または3個の窒素原子を含む5もしくは6員の芳香族複素環(ヘタリール)(この場合、フェニルおよびヘタリールは、置換されていないか、または1、2もしくは3個の置換基Ryyを有する)であり；
Z#は、酸素またはNHであり；さらに
pは、0または1である)で表されるイソキサゾリン化合物；
式IIで表されるイソオキサゾリン化合物の中でも、好ましいのは、式中、
R21、R22、R23、R24は、互いに独立して、H、F、Clまたはメチルであり；
Zは、酸素であり；
nは、0または1であり；さらに
Wは、フェニル、ピラゾリルまたは1,2,3-トリアゾリルであり、この場合、最後の3つの基は、置換されていないか、または1、2もしくは3個の置換基Ryy、とりわけ以下の基：
【化１８】
2014501751.tif 000061
【０２０４】
(式中、
R25は、ハロゲン、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキルであり；
R26は、C1-C4-アルキルであり；
R27は、ハロゲン、C1-C4-アルコキシまたはC1-C4-ハロアルコキシであり；
R28は、ハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキルまたはC1-C4-ハロアルコキシであり；
mは、0、1、2または3であり；さらに
#は、基CR23R24への結合点を表す)の1つを有する、式IIのイソオキサゾリン化合物であり；
式IIで表されるイソオキサゾリン化合物の中でも、特に好ましいのは、
R21は、水素であり；
R22は、フッ素であり；
R23は、水素またはフッ素であり；
R24は、水素またはフッ素であり；
Wは、式W1、W2、W3またはW4：
【化１９】
2014501751.tif 000062
【０２０５】
(式中、#は、基CR23R24への結合点を表す)で表される基の1つであり；
Zは、酸素であり；
nは、0または1、特に1である、式IIのイソオキサゾリン化合物であり；さらに
これらの中でも、とりわけ好ましいのは、式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8およびII.9：
【化２０】
2014501751.tif 000063
2014501751.tif 000064
【０２０６】
で表されるイソオキサゾリン化合物であり、
式IIのイソオキサゾリン化合物は当技術分野で公知であり、例えばWO 2006/024820、WO 2006/037945、WO 2007/071900およびWO 2007/096576から公知であり；
VLCFA阻害剤の中でも、好ましいのは、クロロアセトアミド系およびオキシアセトアミド系である；
b11)  以下のセルロース生合成阻害剤の群から選択されるもの：
クロルチアミド、ジクロベニル、フルポキサム、イソキサベン、1-シクロへキシル-5-ペンタフルオルフェニルオキシ-14-[1,2,4,6]チアトリアジン-3-イルアミンおよび式III#：
【化２１】
2014501751.tif 000065
【０２０７】
(式中、
Aは、フェニルまたはピリジル(この場合、Raは、Aの炭素原子への結合点に対してオルト位に結合されている)であり；
Ra#は、CN、NO2、C1-C4-アルキル、D-C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、O-D-C3-C6-シクロアルキル、S(O)qRy#、C2-C6-アルケニル、D-C3-C6-シクロアルケニル、C3-C6-アルケニルオキシ、C2-C6-アルキニル、C3-C6-アルキニルオキシ、NRA#RB#、トリ-C1-C4-アルキルシリル、D-C(=O)-Ra#1、D-P(=O)(Ra#1)2、フェニル、ナフチル、O、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含み、且つ部分的にもしくは完全に基Raa#および/またはRa#1で置換されていてよく、またRa#が炭素原子に結合している場合、さらにハロゲンで置換されていてよい、炭素または窒素を介して結合された3〜7員の単環式または9もしくは10員の二環式の飽和、不飽和または芳香族複素環であり；
Ry#は、C1-C6-アルキル、C3-C4-アルケニル、C3-C4-アルキニル、NRA#RB#またはC1-C4-ハロアルキルであり、且つqは、0、1または2であり；
RA#、RB#は、互いに独立して、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルおよびC3-C6-アルキニルであり；それらが結合されている窒素原子と一緒になって、RA#、RB#は、炭素原子に加えてO、NおよびSからなる群から選択される1、2または3個のへテロ原子を含んでいてもよい5もしくは6員の飽和、部分不飽和または完全不飽和環(この環は1〜3個の基Raa#で置換されていてよい)を形成してもよく；
Dは、共有結合、C1-C4-アルキレン、C2-C6-アルケニルまたはC2-C6-アルキニルであり；
Ra#1は、水素、OH、C1-C8-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C3-C6-シクロアルキル、C2-C8-アルケニル、C5-C6-シクロアルケニル、C2-C8-アルキニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C3-C8-アルケニルオキシ、C3-C8-アルキニルオキシ、NRA#RB#、C1-C6-アルコキシアミノ、C1-C6-アルキルスルホニルアミノ、C1-C6-アルキルアミノスルホニルアミノ、[ジ-(C1-C6)アルキルアミノ]スルホニルアミノ、C3-C6-アルケニルアミノ、C3-C6-アルキニルアミノ、N-(C2-C6-アルケニル)-N-(C1-C6-アルキル)アミノ、N-(C2-C6-アルキニル)-N-(C1-C6-アルキル)アミノ、N-(C1-C6-アルコキシ)-N-(C1-C6-アルキル)アミノ、N-(C2-C6-アルケニル)-N-(C1-C6-アルコキシ)アミノ、N-(C2-C6-アルキニル)-N-(C1-C6-アルコキシ)-アミノ、C1-C6-アルキルスルホニル、トリ-C1-C4-アルキルシリル、フェニル、フェノキシ、フェニルアミノ、またはO、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含む5もしくは6員の単環式または9もしくは10員の二環式の複素環(この場合、環基は置換されていないか、または1、2、3もしくは4個の基Raa#で置換されている)であり；
Raa#は、ハロゲン、OH、CN、NO2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、S(O)qRy#、D-C(=O)-Ra#1およびトリ-C1-C4-アルキルシリルであり；
Rb#は、互いに独立して、水素、CN、NO2、ハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、ベンジルまたはS(O)qRy#であり、
Rb#は、隣接する環原子に結合している基Ra#またはRb#と一緒になって、炭素原子に加えてO、NおよびSからなる群から選択される1、2または3個のへテロ原子を含んでいてもよい5もしくは6員の飽和または部分不飽和もしくは完全不飽和環(この環は部分的または完全にRaa#で置換されていてよい)を形成してもよく；
pは、0、1、2または3であり；
R30は、水素、OH、CN、C1-C12-アルキル、C3-C12-アルケニル、C3-C12-アルキニル、C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C5-C6-シクロアルケニル、NRA#RB#、S(O)nRy#、S(O)nNRA#RB#、C(=O)R40、CONRA#RB#、フェニルまたはO、NおよびSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含む5もしくは6員の単環式または9もしくは10員の二環式芳香族複素環(この場合、環基はD1を介して結合され、且つ置換されていないか、または1、2、3もしくは4個の基Raa#、さらにまた以下の部分的にもしくは完全にRaa#で置換されている基：C1-C4-アルキル、C3-C4-アルケニル、C3-C4-アルキニル、C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C5-C6-シクロアルケニル、NRA#RB#、S(O)nRy、S(O)nRA#RB#、C(=O)R40およびCONRA#RB#で置換されている)であり；
R40は、水素、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシまたはC1-C4-ハロアルコキシであり；
D1は、カルボニルまたは基Dであり；
この場合、基R15、Ra#およびそれらの従属置換基中では、炭素鎖および／または環式基は1、2、3もしくは4個の置換基Raa#および／またはRa#1を有していてよく；
R31は、C1-C4-アルキル、C3-C4-アルケニルまたはC3-C4-アルキニルであり；
R32は、OH、NH2、C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、C1-C4-シアノアルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキルまたはC(=O)R40であり； 
R33は、水素、ハロゲン、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキルであり、あるいはR33とR34は、一緒になって共有結合であり； 
R34、R35、R36、R37は、互いに独立して、水素、ハロゲン、OH、CN、NO2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルケニルおよびC3-C6-シクロアルキニルであり；
R38、R39は、互いに独立して、水素、ハロゲン、OH、ハロアルキル、NRA#RB#、NRA#C(O)R41、CN、NO2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、O-C(O)R41、フェノキシまたはベンジルオキシであり、この場合、基R38およびR39中では、炭素鎖および/または環基は1、2、3もしくは4個の置換基Raa#を有していてよく；
R41は、C1-C4-アルキルまたはNRA#RB#である）で表されるピペラジン化合物；
式IIIで表されるピペラジン化合物の中でも、好ましいのは、式中、
Aは、フェニルまたはピリジル(この場合、Ra#は、Aの炭素原子への結合点に対してオルト位に結合されている)であり；
Ra#は、CN、NO2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシまたはD-C(=O)-Ra#1であり；
Ry#は、C1-C6-アルキル、C3-C4-アルケニル、C3-C4-アルキニル、NRA#RB#またはC1-C4-ハロアルキルであり、且つqは、0、1または2であり；
RA#、RB#は、互いに独立して、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルおよびC3-C6-アルキニルであり；それらが結合している窒素原子と一緒になって、RA#、RB#は、炭素原子に加えてO、NおよびSからなる群から選択される1、2もしくは3個のへテロ原子を含んでいてもよい5もしくは6員の飽和、部分不飽和または完全不飽和環(この環は1〜3個の基Raa#で置換されていてよい)を形成してもよく；
Dは、共有結合またはC1-C4-アルキレンであり；
Ra#1は、水素、OH、C1-C8-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C3-C6-シクロアルキルであり；
Raa#は、ハロゲン、OH、CN、NO2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、S(O)qRy#、D-C(=O)-Ra1およびトリ-C1-C4-アルキルシリルであり；
Rb#は、互いに独立して、CN、NO2、ハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、ベンジルまたはS(O)qRy#であり、
Rb#は、隣接する環原子に結合している基Ra#またはRb#と一緒になって、炭素原子に加えてO、NおよびSからなる群から選択される1、2または3個のへテロ原子を含んでいてもよい5もしくは6員の飽和または部分不飽和もしくは完全不飽和環(この環は部分的にまたは完全にRaa#で置換されていてよい)を形成してもよく；
pは、0または1であり；
R30は、水素、C1-C12-アルキル、C3-C12-アルケニル、C3-C12-アルキニル、C1-C4-アルコキシまたはC(=O)R40(部分的にまたは完全にRaa#基で置換されていてよい)であり；
R40は、水素、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシまたはC1-C4-ハロアルコキシであり；
この場合、基R30、Raおよびそれらの従属置換基中では、炭素鎖および／または環式基は1、2、3もしくは4個の置換基Raa#および／またはRa1#を有していてよく；
R31は、C1-C4-アルキルであり；
R32は、OH、NH2、C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-ハロアルキルまたはC(=O)R25であり；
R33は、水素であるか、あるいはR33とR34は一緒になって共有結合であり；
R34、R35、R36、R37は、互いに独立して水素であり；
R38、R39は、互いに独立して、水素、ハロゲンまたはOHである、式IIIのピペラジン化合物である；
b12)  以下の脱共役除草剤の群から選択されるもの：
ジノセブ、ジノテルブならびにDNOCおよびその塩；
b13)  以下のオーキシン除草剤の群から選択されるもの：
2,4-Dならびにその塩およびエステル、2,4-DBならびにその塩およびエステル、アミノピラリドおよびその塩、例えばアミノピラリド-トリス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウムおよびそのエステル、ベナゾリン、ベナゾリン-エチル、クロランベンならびにその塩およびエステル、クロメプロップ、クロピラリドならびにその塩およびエステル、ジカンバならびにその塩およびエステル、ジクロルプロップならびにその塩およびエステル、ジクロルプロップ-Pならびにその塩およびエステル、フルロキシピル、フルロキシピル-ブトメチル、フルロキシピル-メプチル、MCPAならびにその塩およびエステル、MCPA-チオエチル、MCPBならびにその塩およびエステル、メコプロップならびにその塩およびエステル、メコプロップ-Pならびにその塩およびエステル、ピクロラムならびにその塩およびエステル、キンクロラック、キンメラック、TBA(2,3,6)ならびにその塩およびエステル、トリクロピルならびにその塩およびエステル、さらにはアミノシクロピラクロールならびにその塩およびエステル；
b14)  以下のオーキシン輸送阻害剤の群から選択されるもの：ジフルフェンゾピル、ジフルフェンゾピル-ナトリウム、ナプタラムおよびナプタラム-ナトリウム；
b15)  以下の他の除草剤の群から選択されるもの：ブロモブチド、クロルフルレノール、クロルフルレノール-メチル、シンメチリン、クミルウロン、ダラポン、ダゾメット、ジフェンゾコート、ジフェンゾコート-メチルサルフェート、ジメチピン、DSMA、ジムロン、エンドタールおよびその塩、エトベンザニド、フラムプロップ、フラムプロップ-イソプロピル、フラムプロップ-メチル、フラムプロップ-M-イソプロピル、フラムプロップ-M-メチル、フルレノール、フルレノール-ブチル、フルルプリミドール、ホサミン、ホサミン-アンモニウム、インダノファン、インダジフラム、マレイン酸ヒドラジド、メフルイジド、メタム、メチオゾリン（CAS 403640-27-7）、メチルアジド、メチルブロミド、メチル-ジムロン、ヨウ化メチル、MSMA、オレイン酸、オキサジクロメホン、ペラルゴン酸、ピリブチカルブ、キノクラミン、トリアジフラム、トリジファンおよび6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチルフェノキシ)-4-ピリダジノール(CAS 499223-49-3)ならびにその塩およびエステル。
【０２０８】
さらに、式Iの化合物を薬害軽減剤と組み合わせて施用するのが有用であり得る。薬害軽減剤は、望ましくない植物に対する式Iの化合物の除草活性に大きく影響を及ぼすことなく、有用植物に対する損傷を防ぎ、または低下させる化学化合物である。薬害軽減剤は、有用植物の播種前(例えば種子処理、苗条または実生への処理で)あるいは出芽前施用もしくは出芽後施用において施用することができる。薬害軽減剤と式Iの化合物は同時にまたは連続的に施用することができる。
【０２０９】
好適な薬害軽減剤は、例えば(キノリン-8-オキシ)酢酸類、1-フェニル-5-ハロアルキル-1H-1,2,4-トリアゾール-3-カルボン酸類、1-フェニル-4,5-ジヒドロ-5-アルキル-1H-ピラゾール-3,5-ジカルボン酸類、4,5-ジヒドロ-5,5-ジアリール-3-イソオキサゾールカルボン酸類、ジクロロアセトアミド類、アルファ-オキシミノフェニルアセトニトリル類、アセトフェノンオキシム類、4,6-ジハロ-2-フェニルピリミジン類、N-[[4-(アミノカルボニル)フェニル]スルホニル]-2-安息香酸アミド類、1,8-ナフタル酸無水物、2-ハロ-4-(ハロアルキル)-5-チアゾールカルボン酸類、ホスホロチオレート類およびN-アルキル-O-フェニルカーバメート類ならびにそれらの農業上許容可能な塩、さらにそれらが酸基を有する場合には、アミド、エステル、およびチオエステルなどのそれらの農業上許容可能な誘導体である。
【０２１０】
好ましい薬害軽減剤Cの例は、ベノキサコール、クロキントセット、シオメトリニル、シプロスルファミド、ジクロルミド、ジシクロノン、ジエトレート、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、メフェネート、ナフタル酸無水物、オキサベトリニル、4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン(MON4660、CAS 71526-07-3)、2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン(R-29148、CAS 52836-314)およびN-(2-メトキシベンゾイル)-4-[(メチルアミノカルボニル)アミノ]ベンゼンスルホンアミド(CAS 129531-12-0)である。
【０２１１】
特に好ましい薬害軽減剤Cは、ベノキサコル、クロキントセット、シプロスルファミド、ジクロルミド、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、ナフタル酸無水物、オキサベトリニル、4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン(MON4660、CAS 71526-07-3)、2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン(R-29148、CAS 52836-31-4)、およびN-(2-メトキシベンゾイル)-4-[(メチルアミノカルボニル)アミノ]ベンゼンスルホンアミド(CAS 129531-12-0)である。
【０２１２】
特に好ましい薬害軽減剤Cは、ベノキサコール、クロキントセット、シプロスルファミド、ジクロルミド、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、ナフタル酸無水物、4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン(MON4660、CAS 71526-07-3)、2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン(R-29148、CAS 52836-31-4)およびN-(2-メトキシベンゾイル)-4-[(メチルアミノカルボニル)アミノ]ベンゼンスルホンアミド(CAS 129531-12-0)である。
【０２１３】
群b1)〜b15)の活性化合物Bおよび活性化合物Cは、公知の除草剤および薬害軽減剤であり、例えばThe Compendium of Pesticide Common Names (http：//www.alanwood.net/pesticides/)；Farm Chemicals Handbook 2000 volume 86, Meister Publishing Company, 2000；B. Hock、C. Fedtke、R. R. Schmidt, Herbizide [Herbicides], Georg Thieme Verlag、Stuttgart 1995；W. H. Ahrens, Herbicide Handbook, 第7版, Weed Science Society of America, 1994；およびK. K. Hatzios, Herbicide Handbook、第7版追補, Weed Science Society of America, 1998を参照されたい。2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン [CAS No. 52836-31-4]は、R-29148とも呼ばれる。また4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン[CAS No. 71526-07-3]は、AD-67およびMON 4660とも呼ばれる。
【０２１４】
上記に定義される式III#のピペラジン化合物(以下「化合物III#」とも呼ばれる)ならびにその殺有害生物作用および調製方法は、WO 2010/049369、WO 2010/037727およびWO 2010/012649に記載されている。
【０２１５】
また本発明は、少なくとも1種の式Iで表されるベンゾオキサジノンと好ましくは群b1〜b15の活性化合物から選択される少なくとも1種のさらなる活性化合物とを含む活性化合物の組み合わせ、および少なくとも1種の固体担体もしくは液体担体および／または1種以上の界面活性剤、ならびに所望の場合、作物保護組成物に慣用される1種以上のさらなる助剤を含む、1成分組成物として製剤化された作物保護組成物の形態である組成物にも関する。
【０２１６】
また本発明は、少なくとも1種の式Iで表されるベンゾオキサジノン、固体担体もしくは液体担体および／または1種以上の界面活性剤を含む第1成分と、群b1〜b15の活性化合物から選択される少なくとも1種のさらなる活性化合物、固体担体もしくは液体担体および／または1種以上の界面活性剤を含む第2成分とを含む2成分組成物として製剤化された作物保護組成物の形態である組成物にも関し、この場合、付加的に、両成分は作物保護組成物に慣用されるさらなる助剤も含み得る。
【０２１７】
成分Aとしての少なくとも1種の式Iの化合物と、少なくとも1種の除草剤Bとを含む2成分組成物においては、活性化合物の重量比A：Bは、一般的に、1：1000〜1000：1の範囲内、好ましくは1：500〜500：1の範囲内、特に1：250〜250：1の範囲内、特に好ましくは1：75〜75：1の範囲内にある。
【０２１８】
成分Aとしての少なくとも1種の式Iの化合物と少なくとも1種の薬害軽減剤Cとを含む2成分組成物においては、活性化合物の重量比A：Cは、一般的に、1：1000〜1000：1の範囲内、好ましくは1：500〜500：1の範囲内、特に1：250〜250：1の範囲内、特に好ましくは1：75〜75：1の範囲内にある。
【０２１９】
成分Aとしての少なくとも1種の式Iの化合物と、少なくとも1種の除草剤Bおよび少なくとも1種の薬害軽減剤Cの両方を含む3成分組成物においては、成分A：Bの相対重量部は、一般的に1：1000〜1000：1の範囲内、好ましくは1：500〜500：1の範囲内、特に1：250〜250：1の範囲内、特に好ましくは1：75〜75：1の範囲内にあり；成分A：Cの重量比は、一般的に1：1000〜1000：1の範囲内、好ましくは1：500〜500：1の範囲内、特に1：250〜250：1の範囲内、特に好ましくは1：75〜75：1の範囲内にあり；成分B：Cの重量比は、一般的に1：1000〜1000：1の範囲内、好ましくは1：500〜500：1の範囲内、特に1：250〜250：1の範囲内、特に好ましくは1：75〜75：1の範囲内にある。好ましくは、成分A + Bの、成分Cに対する重量比は、1：500〜500：1の範囲内、特に1：250〜250：1の範囲内、特に好ましくは1：75〜75：1の範囲内にある。
【０２２０】
1.
特に好ましい除草剤Bは、上記に定義される除草剤Bであり；特に以下の表Bに挙げられる除草剤B.1〜B.144である。
【表２】
2014501751.tif 000066
2014501751.tif 000067
2014501751.tif 000068
【０２２１】
本発明による組成物の構成成分である、成分Cとして特に好ましい薬害軽減剤Cは、上記に定義される薬害軽減剤Cであり；特に以下の表Cに挙げられる薬害軽減剤C.1〜C.13である。
【表３】
2014501751.tif 000069
【０２２２】
下記の好ましい混合物中の個々の成分の重量比は、上記の限度内、特に好ましい限度内にある。
【０２２３】
特に好ましいのは、定義されている式Iの化合物と、表1の各行に定義される物質とを含む下記の組成物であり；
とりわけ好ましいのは、定義されている式Iの化合物と、表1の各行に定義される物質とを唯一の除草活性化合物として含む下記の組成物であり；
最も好ましいのは、定義されている式Iの化合物と、表1の各行に定義される物質とを唯一の活性化合物として含む下記の組成物である。
【０２２４】
特に好ましいのは、化合物Iと、表2の各行に定義される物質とを含む組成物1.1〜1.2029である：
【表４】
2014501751.tif 000070
2014501751.tif 000071
2014501751.tif 000072
2014501751.tif 000073
2014501751.tif 000074
2014501751.tif 000075
2014501751.tif 000076
2014501751.tif 000077
2014501751.tif 000078
2014501751.tif 000079
2014501751.tif 000080
2014501751.tif 000081
2014501751.tif 000082
2014501751.tif 000083
2014501751.tif 000084
2014501751.tif 000085
2014501751.tif 000086
2014501751.tif 000087
2014501751.tif 000088
2014501751.tif 000089
2014501751.tif 000090
2014501751.tif 000091
2014501751.tif 000092
2014501751.tif 000093
2014501751.tif 000094
2014501751.tif 000095
2014501751.tif 000096
2014501751.tif 000097
【０２２５】
各単一組成物の特定番号は、以下のとおりに推論することができる：
例えば組成物1.777は、化合物I、テルブトリン(B.67)およびフェンクロラゾール(C.5)を含む(表1、入力番号1.777；ならびに表B、入力番号B.67および表C、入力番号C.5を参照)。
【０２２６】
例えば組成物7.777は、イマザピル(B31)(以下の組成物7.1〜7.2029の定義を参照)、ならびに化合物Ia、テルブトリン(B.67)およびフェンクロラゾール(C.5)を含む(表１、入力番号1.777；ならびに表B、入力番号B.67および表C、入力番号C.5を参照)。
【０２２７】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.2を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物3.1.〜3.2029である。
【０２２８】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.7を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物4.1.〜4.2029である。
【０２２９】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.29を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物5.1.〜5.2029である。
【０２３０】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.30を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物6.1.〜6.2029である。
【０２３１】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.31を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物7.1.〜7.2029である。
【０２３２】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.32を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物8.1.〜8.2029である。
【０２３３】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.33を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物9.1.〜9.2029である。
【０２３４】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.40を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物10.1.〜10.2029である。
【０２３５】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.44を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物11.1.〜11.2029である。
【０２３６】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.45を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物12.1.〜12.2029である。
【０２３７】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.52を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物13.1.〜13.2029である。
【０２３８】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.53を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物14.1.〜14.2029である。
【０２３９】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.54を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物15.1.〜15.2029である。
【０２４０】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.55を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物16.1.〜16.2029である。
【０２４１】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.56を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物17.1.〜17.2029である。
【０２４２】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.57を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物18.1.〜18.2029である。
【０２４３】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.60を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物19.1.〜19.2029である。
【０２４４】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.65を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物20.1.〜20.2029である。
【０２４５】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.66を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物21.1.〜21.2029である。
【０２４６】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.69を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物22.1.〜22.2029である。
【０２４７】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.72を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物23.1.〜23.2029である。
【０２４８】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.73を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物24.1.〜24.2029である。
【０２４９】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.76を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物25.1.〜25.2029である。
【０２５０】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.77を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物26.1.〜26.2029である。
【０２５１】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.81を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物27.1.〜27.2029である。
【０２５２】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.82を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物28.1.〜28.2029である。
【０２５３】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.85を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物29.1.〜29.2029である。
【０２５４】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.85およびB.54を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物30.1.〜30.2029である。
【０２５５】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.85およびB.60を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物31.1.〜31.2029である。
【０２５６】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.85およびB.66を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物32.1.〜32.2029である。
【０２５７】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.86を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物33.1.〜33.2029である。
【０２５８】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.86およびB.54を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物34.1.〜34.2029である。
【０２５９】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.86およびB.60を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物35.1.〜35.2029である。
【０２６０】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.86およびB.66を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物36.1.〜36.2029である。
【０２６１】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.88を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物37.1.〜37.2029である。
【０２６２】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.89を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物38.1.〜38.2029である。
【０２６３】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.89およびB.54を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物39.1.〜39.2029である。
【０２６４】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.89およびB.60を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物40.1.〜40.2029である。
【０２６５】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.89およびB.66を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物41.1.〜41.2029である。
【０２６６】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.91を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物42.1.〜42.2029である。
【０２６７】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.92を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物43.1.〜43.2029である。
【０２６８】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.92およびB.54を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物44.1.〜44.2029である。
【０２６９】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.92およびB.60を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物45.1.〜45.2029である。
【０２７０】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.92およびB.66を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物46.1.〜46.2029である。
【０２７１】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.96を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物47.1.〜47.2029である。
【０２７２】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.96およびB.54を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物48.1.〜48.2029である。
【０２７３】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.96およびB.76を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物49.1.〜49.2029である。
【０２７４】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.96およびB.85を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物50.1.〜50.2029である。
【０２７５】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.96およびB.104を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物51.1.〜51.2029である。
【０２７６】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.96およびB.86を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物52.1.〜52.2029である。
【０２７７】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.96およびB.89を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物53.1.〜53.2029である。
【０２７８】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.96およびB.92を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物54.1.〜54.2029である。
【０２７９】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.99を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物55.1.〜55.2029である。
【０２８０】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.102を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物56.1.〜56.2029である。
【０２８１】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.104を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物57.1.〜57.2029である。
【０２８２】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.107を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物58.1.〜58.2029である。
【０２８３】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.108を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物59.1.〜59.2029である。
【０２８４】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.109を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物60.1.〜60.2029である。
【０２８５】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.111を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物61.1.〜61.2029である。
【０２８６】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.113を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物62.1.〜62.2029である。
【０２８７】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物11.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.114を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物63.1.〜63.2029である。
【０２８８】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.118を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物64.1.〜64.2029である。
【０２８９】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.120を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物65.1.〜65.2029である。
【０２９０】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.121を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物66.1.〜66.2029である。
【０２９１】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.123を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物67.1.〜67.2029である。
【０２９２】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.124を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物68.1.〜68.2029である。
【０２９３】
また、とりわけ好ましいのは、対応する組成物1.1〜1.2029と、さらなる除草剤BとしてB.131を付加的に含むという点においてのみ異なる組成物69.1.〜69.2029である。
【０２９４】
以下に、式Iの化合物を例によって説明するが、本発明の主題を示される実施例に限定するものではない。
【０２９５】
I. 合成実施例
7-[2-クロロ-3-(3-メチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール-5-イル)-4-メチルスルホニル-フェニル]-6,6-ジオキソ-5H-チオピラノ[3,4-b]ピラジン-8-オールの調製
ステップ1：3-ブロモメチル-ピラジン-2-カルボン酸エチルエステルの調製
【化２２】
2014501751.tif 000098
【０２９６】
3-メチル-ピラジン-2-カルボン酸エチルエステル(2.5g、15.04mmol)、N-ブロモスクシンイミド(本明細書中ではNBSとも呼ばれる)(5.5g、30.8 mmol)、およびアゾビスイソブチロニトリル(本明細書中ではAIBNとも呼ばれる)(0.12g、0.75mmol)を四塩化炭素(50ml)中で混合した混合物を攪拌し、48時間還流させ、室温まで冷却し、濾過してCCl4で洗浄した。濾液を蒸発させ、粗残渣を、15%酢酸エチル/シクロヘキサンで溶出するFCクロマトグラフィーで精製し、所望の生成物を淡黄色の固体(1.64g)として得た。
【０２９７】
1H-NMR (CDCl3): 8.71 (d, 1H), 8.68 (d, 1H), 5.1 (s, 2H), 4.58 (q, 2H), 1.44 (t, 3H)。
【０２９８】
ステップ2：[2-クロロ-4-メタンスルホニル-3-(3-メチル-4,5-ジヒドロ-イソオキサゾール-5-イル)-フェニル]-メタノールの調製
【化２３】
2014501751.tif 000099
【０２９９】
2-クロロ-4-メチルスルホニル-3-(3-メチル-4,5 ジヒドロ-イソオキサゾール-5-イル)-安息香酸(3.7g、11.7mmol)をテトラヒドロフラン(本明細書中でTHFとも呼ばれる)(50ml)中に溶解させた溶液に、ジメチルホルムアミド(本明細書中でDMFとも呼ばれる)(54μl、0.7mmol)と塩化オキサリル(1.11ml、12.8mmol)を滴加し、混合物を2時間攪拌した。0℃において、この懸濁液を、20分超かけて、NaBH4(1.45g、38.4mmol)を水(70ml)中に溶解させた溶液に添加した。反応混合物を室温で19時間攪拌し、濃HClでpH2まで酸性化し、酢酸エチルで2回抽出した。有機相を水で洗浄し、Na2SO4で乾燥させ、濾過して蒸発させて、所望の生成物を無色の粉末(3.23g)として得た。
【０３００】
1H-NMR (CDCl3): 8.18 (d, 1H), 7.79 (d, 1H), 6.42 (t, 1H), 4.9 (s, 2H), 3.41 - 3.2 (m, 5H), 2.11 (s, 3H)。
【０３０１】
ステップ3：チオ酢酸 S-[2-クロロ-4-メタンスルホニル-3-(3-メチル-4,5 ジヒドロ-イソオキサゾール-5-イル]-ベンジルエステルの調製
【化２４】
2014501751.tif 000100
【０３０２】
0℃において、上記のステップ2に従って調製した[2-クロロ-4-メタンスルホニル-3-(3-メチル-4,5-ジヒドロ-イソオキサゾール-5-イル)-フェニル]-メタノール(3.2g、10.5mmol)をジクロロメタン(本明細書中でDCMとも呼ばれる)(80ml)に溶解させた溶液に、三臭化リン(4.3g、15.8mmol)をジクロロメタン(20ml)に溶解させた溶液を10分超かけて滴加した。この混合物を室温まで温め、3時間攪拌した後、0℃において注意深く水で希釈した。有機相を分離し、水(2x)、塩水で洗浄し、Na2SO4で乾燥させて濃縮し、2.8gの無色の粉末を得て、これをさらに精製することなく次のステップで使用した。この粉末をアセトン(80ml)中で溶解させ、チオ酢酸ナトリウム(1.05g、9.2mmol)を添加した。この混合物を室温で3時間攪拌し、相分離器を通して濾過し、蒸発させて所望の化合物を無色の粉末(2.51g)として得た。
【０３０３】
1H-NMR (CDCl3): 8.05 (d, 1H), 7.7 (d, 1H), 6.42 (t, 1H), 4.28 (s, 2H), 3.41 - 3.2 (m, 5H), 2.39 (s, 3H), 2.11 (s, 3H)。
【０３０４】
ステップ4：3-[2-クロロ-4-メタンスルホニル-3-(-メチル-4,5 ジヒドロ-イソオキサゾール-5-イル)ベンジルスルファニルメチル]-ピラジン-2-カルボン酸メチルエステルの調製
【化２５】
2014501751.tif 000101
【０３０５】
上記のステップ3に従って調製したチオ酢酸 S-[2-クロロ-4-メタンスルホニル-3-(3-メチル-4,5 ジヒドロ-イソオキサゾール-5-イル]-ベンジルエステル(1.25g、3.46mmol)をメタノール(25ml)中に溶解させた溶液に、炭酸カリウム(0.87g、6.3mmol)を添加し、この混合物を室温で20分間攪拌した。上記のステップ1に従って調製した3-ブロモメチル-ピラジン-2-カルボン酸エチルエステル(0.77g、3.14mmmol)をメタノール(5ml)に溶解させた溶液を添加し、混合物を3時間加熱還流し、水で希釈して酢酸エチルで抽出した。水層を酢酸エチルで抽出し(2x)、合わせた有機層をNa2SO4で乾燥させて濃縮した。酢酸エチル/シクロヘキサンを用いたシリカ上のクロマトグラフィー(3：7)により、メチルエステル(0.21g)を得た。
【０３０６】
ステップ5：3-[2-クロロ-4-メタンスルホニル-3-(3-メチル-4,5-ジヒドロ-イソオキサゾール-5-イル)-フェニルメタンスルホニルメチル]-ピラジン-2-カルボン酸メチルエステルの調製
【化２６】
2014501751.tif 000102
【０３０７】
上記のステップ4に従って調製した3-[2-クロロ-4-メタンスルホニル-3-(-メチル-4,5ジヒドロ-イソオキサゾール-5-イル)ベンジルスルファニルメチル]-ピラジン-2-カルボン酸メチルエステル(0.21g、0.45mmol)をジクロロメタン(10ml)に溶解させた溶液に、3-クロロ過安息香酸(0.21g、0.94mmol)を添加し、混合物を室温で2.5時間攪拌した。飽和重炭酸ナトリウム溶液(10ml)と飽和チオ硫酸ナトリウム溶液(10ml)を加え、有機相を分離し、水層をジクロロメタンで抽出し(2x)、合わせた有機層をNa2SO4で乾燥させて濃縮し、所望の化合物を無色の粉末(0.22g)として得た。
【０３０８】
1H-NMR (CDCl3)： 8.79 (s, 1H), 8.15 (d, 1H), 7.8 (d, 1H), 6.41 (t, 1H), 5.22 (q, 2H), 4.78 (dd, 2H), 4.1 (s, 3H), 3.5 - 3.22 (m, 5H), 2.1 (s, 3H)。
【０３０９】
ステップ6：7-[2-クロロ-3-(3-メチル-4,5-ジヒドロイソオキサゾール-5-イル)-4-メチルスルホニル-フェニル]-6,6-ジオキソ-5H-チオピラノ[3,4-b]ピラジン-8-オールの調製
【化２７】
2014501751.tif 000103
【０３１０】
上記のステップ5に従って調製した3-[2-クロロ-4-メタンスルホニル-3-(3-メチル-4,5-ジヒドロ-イソオキサゾール-5-イル)-フェニルメタンスルホニルメチル]-ピラジン-2-カルボン酸メチルエステル(0.2g、0.4mmol)をDMFに溶解させた溶液に、炭酸カリウム(0.11g、0.8mmol)を添加し、反応が完了するまで、混合物を100℃まで2時間加熱した。室温まで冷却して水を加え、ジエチルエーテルで抽出し、水層を2N HClで酸性化して沈殿物を濾過で収集し、水とジエチルエーテルで洗浄し、真空オーブン中で乾燥させて所望の化合物(0.08g)を得た。
【０３１１】
1H-NMR (CDCl3)： 8.78 (s, 1H), 8.7 (s, 1H), 8.31 (d, 1H), 8.2 (m, 1H), 7.75 (m, 1H), 6.45 (q, 1H), 4.95 (m, 2H), 3.52 - 3.25 (m, 5H), 2.1 (s, 3H)。
【０３１２】
II. 使用実施例
式Iの化合物の除草活性を以下の温室実験により実証する。
【０３１３】
使用した栽培容器は、約3.0%の腐食質を基質として含むローム質砂が入ったプラスチック製フラワーポットである。試験植物の種子を、各種毎に別々に播種する。
【０３１４】
出芽前処理については、水に懸濁または乳化させた活性成分を、播種後、微細分散ノズルを用いて直接施用する。発芽および生長を促進するため容器に静かに水を注ぎ、その後植物が根付くまで透明なプラスチック製フードで覆う。このカバーは、活性成分によって損なわれない限り、試験植物の均一な発芽をもたらす。
【０３１５】
出芽後処理については、まず試験植物を、当該植物の草性に応じて3〜15cmの草丈になるまで生長させ、そうして初めて水に懸濁または乳化されている活性成分で処理する。この目的のため、試験植物は、同じ容器内で直接播種して生長させるか、あるいは最初は実生として別々に生長させ、処理の数日前に試験容器に移植する。
【０３１６】
試験種に応じて、上記の植物は、10〜25℃または20〜35℃に保たれる。試験期間は2〜4週間に及ぶ。この期間中、植物を世話し、そして個々の処理に対するそれらの応答を評価する。
【０３１７】
評価は、0〜100の尺度を用いて行う。「100」は、植物が発芽しないか、または少なくともその空中部分が完全に破壊されたことを意味し、「0」は、損傷がないか、または正常に生長したことを意味する。「良好な除草活性」は少なくとも70の値で与えられ、「極めて良好な除草活性」は少なくとも85の値で与えられる。
【国際調査報告】
2014501751.tif 000109
2014501751.tif 000110