(57)【要約】  本発明は、酸基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマー、少なくとも１種の架橋剤、少なくとも１種の開始剤及び少なくとも１種の界面活性剤を含む水性混合物を発泡形成する工程、得られた発泡体と少なくとも１種の合成繊維のウェブとを接触させる工程及び重合させる工程を含む吸水性複合材料の製造方法、該複合材料自体並びに水性液体を吸収するためのそれらの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの吸水性発泡体層と少なくとも１つのウェブ層を含む吸水性複合材料であって、前記ウェブが合成繊維から構成され且つ２００ｇ／ｍ２以下の坪量及び５ｍｍ以下の厚さを有する前記吸水性複合材料。
【請求項２】
発泡体にウェブが完全に貫通している、請求項１に記載の複合材料。
【請求項３】
ウェブに発泡体が完全に貫通している、請求項１又は２に記載の複合材料。
【請求項４】
発泡体が少なくとも１つの酸基を有する少なくとも１種の重合したモノエチレン性不飽和モノマーを含む、請求項１から３までのいずれか１項に記載の複合材料。
【請求項５】
重合したモノエチレン性不飽和モノマーの酸基が少なくとも部分的に中和した状態である、請求項４に記載の複合材料。
【請求項６】
発泡体が少なくとも１種の重合した架橋剤を含む、請求項１から５までのいずれか１項に記載の複合材料。
【請求項７】
ウェブがポリエステル繊維からなる、請求項１から６までのいずれか１項に記載の複合材料。
【請求項８】
ウェブが機械的に及び／又は熱的に固められている、請求項１から７までのいずれか１項に記載の複合材料。
【請求項９】
発泡体が少なくとも１種の多価カチオンの塩で被覆されている、請求項１から８までのいずれか１項に記載の複合材料。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項に記載の複合材料の製造方法であって、酸基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマー、少なくとも１種の架橋剤、少なくとも１種の開始剤及び少なくとも１種の界面活性剤を含む水性混合物を発泡成形する工程、得られた発泡体と、２００ｇ／ｍ２以下の坪量及び５ｍｍ以下の厚さを有する合成繊維のウェブとを接触させる工程、及び重合させる工程を含む前記製造方法。
【請求項１１】
複合材料が重合後に少なくとも１種の多価カチオンの塩で被覆されている、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
複合材料の水分が１質量％と６０質量％との間の値に調整される、請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から９までのいずれか１項に記載の複合材料を、水性液体を吸収するための物品に用いる使用。
【請求項１４】
請求項１から９までのいずれか１項に記載の複合材料を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の詳細な説明
本発明は、吸水性複合材料の製造方法であって、酸基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマー、少なくとも１種の架橋剤、少なくとも１種の開始剤及び少なくとも１種の界面活性剤を含む水性混合物を発泡成形する工程、得られた発泡体とウェブとを接触させる工程及び重合させる工程を含む前記製造方法、その複合材料自体、並びにそれらを水性液体の吸収に用いる使用に関する。
【０００２】
本発明の更なる実施態様は、特許請求の範囲、発明の詳細な説明及び実施例から確認できる。本発明の主題の特徴が、本発明の範囲を逸脱することなく、単に特定の指示された組み合わせだけでなく他の組み合わせでも利用できることが更に詳細に上記及び下記に記載されるべきであることが理解されている。
【０００３】
酸基を含む架橋モノマーをベースとした吸水性発泡体が公知であり、ＥＰ８５８４７８Ｂ１号、ＷＯ９７／３１９７１Ａ１号、ＷＯ９９／４４６４８Ａ１号及びＷＯ００／５２０８７Ａ１号を参照されたい。それらは、例えば、５０モル％以上の中和酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー、架橋剤及び少なくとも１種の界面活性剤を含む重合性水性混合物を発泡形成し、次いで発泡形成した混合物を重合させることによって製造される。重合性混合物の発泡形成は、例えば、フリーラジカルに対して不活性なガスの微細な気泡を分散させるか又はかかるガスを、高められた圧力下で重合性混合物中に溶解し且つ該混合物を圧力除去することによって実施され得る。発泡体の水含有率は、例えば、１質量％〜６０質量％の範囲に設定されている。必要であれば、架橋剤を発泡形成された材料の上に吹付けるか又は発泡体を架橋剤中に浸漬し且つ架橋剤を有する発泡体を高温まで加熱することによって、発泡体を表面後架橋にかけてよい。発泡体は、例えば、体液を得て、分配させて蓄えるための衛生物品に使用される。
【０００４】
ＷＯ０３／０６６７１７Ａ２号は、湿潤強度が高められて、アミノ含有ポリマーの添加によって超吸収性発泡体の残留モノマー含有率が低下したプロセスを開示している。
【０００５】
ＷＯ２００４／００７５９８Ａ１号は、表面で微粉砕した親水性二酸化ケイ素及び／又は界面活性剤を含む吸水性発泡体を開示している。発泡体の処理によって液体の取得速度が上昇する。
【０００６】
ＷＯ２００４／０３５６６８Ａ２号は、超吸収性繊維又は果物繊維、特にリンゴ繊維を含む吸水性発泡体を開示している。
【０００７】
ＷＯ２００６／０９４９７７Ａ２号は、木繊維又は古紙繊維を含む吸水性発泡体を記載している。
【０００８】
ＷＯ２００５／０４２０３９Ａ２号は、それらが疎水性化合物で被覆されているために高められた血液吸収性を有するヒドロゲルを記載している。
【０００９】
本発明は、その課題のために、吸収性発泡体の特性を改善し、特に液体の良好な吸水性、保持性及び伝達性を有し且つ安定で、特に湿潤状態で安定で、効率的に取り扱い可能で、効率的に加工可能であり且つ製造が簡単な発泡体を提供する。
【００１０】
本発明は更に、その課題のために、１次元的にのみ膨張し且つ乾燥時に収縮しない吸水性発泡体を提供する。
【００１１】
本発明者らは、この課題が、少なくとも１種の吸水性発泡体層と少なくとも１種のウェブ層を含む吸水性複合材料であって、該ウェブが合成繊維から構成され且つ２００ｇ／ｍ２以下の坪量及び５ｍｍ以下の厚さを有する前記複合材料によって達成されることを見出した。
【００１２】
吸水性発泡体は当該技術分野で公知である。吸水性発泡体は、本願明細書では、少なくとも３ｇ／ｇ、好ましくは少なくとも４ｇ／ｇ、更に好ましくは少なくとも５ｇ／ｇ、特に少なくとも６ｇ／ｇの遠心保持能（ＣＲＣ、以下の"Methods of determination"章に記載された測定法）を有する発泡体を意味する。
【００１３】
吸水性複合材料は、任意に少なくとも部分的に中和されている、酸基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマー、少なくとも１種の架橋剤及び少なくとも１種の界面活性剤、更には任意に添加剤又は助剤、例えば、可溶化剤、増粘剤、安定剤、充填剤、繊維及び／又はセル成核剤を含む水性混合物を発泡形成し、得られた発泡体をウェブと接触させて、重合させることによって簡単に得られる。
【００１４】
本発明の一実施態様は、例えば、
ａ）酸基を有し且つ少なくとも１０モル％中和された、１０〜９５質量％のモノエチレン性不飽和モノマー、
ｂ）任意に更に５０質量％までの他のモノエチレン性不飽和モノマー、
ｃ）０．００１〜２０質量％の架橋剤、
ｄ）開始剤、
ｅ）０．０１〜２０質量％の少なくとも１種の界面活性剤、
ｆ）任意に可溶化剤及び
ｇ）任意に増粘剤、気泡安定剤、重合調整剤、充填剤、繊維及び／又はセル成核剤
（全て混合物の全量を基準とする）
を含む、水性混合物を発泡形成することを含む。この水性重合性混合物も「モノマー混合物」又は「モノマー溶液」と呼ばれてよい。
【００１５】
水性混合物の発泡形成は、例えば、フリーラジカルに対して不活性なガスの微細な気泡を混合物中に分散させることによって、又はかかるガスを、２〜４００バールの範囲の圧力で重合性混合物中に溶解し、その後、該混合物を大気に分解することによって実施され得る。これはモールド中に充填されるか又はベルト上で硬化され得る流動可能な発泡体を提供する。硬化は重合の追加によって行われる。
【００１６】
適したモノマーａ）は、例えば、エチレン性不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸である。アクリル酸及びメタクリル酸が特に好ましいモノマーである。アクリル酸が最も好ましい。
【００１７】
モノマーａ）の全量におけるアクリル酸及び／又はその塩の割合は、好ましくは少なくとも５０モル％、更に好ましくは少なくとも９０モル％、最も好ましくは少なくとも９５モル％である。
【００１８】
モノマーａ）、特にアクリル酸は、好ましくは０．０２５質量％までのヒドロキノン半エーテルを含む。好ましいヒドロキノン半エーテルは、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）及び／又はトコフェロールである。
【００１９】
トコフェロールは、以下の式
【化１】
2014519425.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素又はメチルであり、Ｒ２は水素又はメチルであり、Ｒ３は水素又はメチルであり且つＲ４は水素又は１〜２０個の炭素原子の酸ラジカルである）
の化合物を意味する。
【００２０】
好ましいＲ４ラジカルは、アセチル、アスコルビル、スクシニル、ニコチニル及び他の生理学的に許容し得るカルボン酸である。カルボン酸は、モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸であってよい。
【００２１】
好ましいのは、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝メチルであるアルファ−トコフェロール、特に；ラセミ体のアルファ−トコフェノールである。Ｒ４は更に好ましくは水素又はアセチルである。ＲＲＲ−アルファ−トコフェロールが特に好ましい。
【００２２】
モノマー溶液は一般的に、全てアクリル酸を基準として、約２００ｐｐｍまで、好ましくは１３０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは７０質量ｐｐｍ以下、好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは３０質量ｐｐｍ以下、特に約５０質量ｐｐｍのヒドロキノン半エーテルを含み、アクリル酸塩はアクリル酸として算術計算されている。例えば、モノマー溶液は、適切なヒドロキノン半エーテル含有率を有するアクリル酸を用いて製造され得る。
【００２３】
モノマーａ）の酸基は、通常、２５〜９５モル％の程度まで、好ましくは４０〜８５モル％の程度まで、更に好ましくは５０〜８０モル％の程度まで、特に好ましくは５５〜７５モル％の程度まで中和され、そのために慣用の中和剤が使用されてよく、例はアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属炭酸塩又はアルカリ金属重炭酸塩及びそれらの混合物である。
【００２４】
しかしながら、中和は、アンモニア、アミン又はアルカノールアミン、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン又はトリエタノールアミンを用いて実施されてもよい。好ましい中和剤は、第３級アルカノールアミン、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノジグリコール、ジメチルエタノールアミン及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ヒドロキシエチル）エチレンジアミンである。好ましい中和剤は、更なる中和剤と組み合わせて使用されてもよい。
【００２５】
本発明の好ましい実施態様では、１０〜９０モル％、好ましくは２０〜８０モル％、更に好ましくは３０〜７０モル％、最も好ましくは４０〜６０モル％の中和モノマーａ）がアルカノールアミンによって中和された。
【００２６】
アルカノールアミンの割合が高まるにつれて、高分子発泡体の可撓性と抽出物含有率の両方が高まる。
【００２７】
モノマーａ）の量は、それぞれの場合に未中和モノマーａ）及びモノマー溶液又は懸濁液を基準として、好ましくは２０〜９０質量％、更に好ましくは３０〜８５質量％、最も好ましくは３５〜７５質量％である。未中和モノマーａ）を基準にするとは、本発明の文脈では、中和前のモノマーａ）の割合が計算に使用される、即ち、中和の寄与率が考慮されないことを意味する。
【００２８】
モノマーｂ）は、モノマーａ）と共重合可能なエチレン性不飽和モノマーであり、例はアクリルアミド、メタクリルアミド、クロトンアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノブチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノネオペンチルアクリレート及びジメチルアミノネオペンチルメタクリレートである。
【００２９】
架橋剤ｃ）は、ポリマー網目構造中にフリーラジカルで重合導入され得る少なくとも２つの重合性基を有する化合物である。有用な架橋剤ｃ）としては、例えば、ＥＰ５３０４３８Ａ１号に記載される、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリアリルアミン、テトラアリルオキシエタン、ＥＰ５４７８４７Ａ１号、ＥＰ５５９４７６Ａ１号、ＥＰ６３２０６８Ａ１号、ＷＯ９３／２１２３７Ａ１号、ＷＯ０３／１０４２９９Ａ１号、ＷＯ０３／１０４３００Ａ１号、ＷＯ０３／１０４３０１Ａ１号及びＤＥ１０３３１４５０Ａ１号に記載されるジアクリレート及びトリアクリレート、ＤＥ１０３３１４５６Ａ１号及びＤＥ１０３５５４０１Ａ１号に記載される、アクリレート基だけでなく、エチレン性不飽和基を更に有する混合アクリレート、又は例えば、ＤＥ１９５４３３６８Ａ１号、ＤＥ１９６４６４８４Ａ１号、ＷＯ９０／１５８３０Ａ１号及びＷＯ０２／３２９６２Ａ２号に記載される架橋剤混合物が挙げられる。
【００３０】
有用な架橋剤ｃ）としては、特にＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド及びＮ，Ｎ’−メチレン−ビスメタクリルアミド、ポリオールのモノカルボン酸又はポリカルボン酸のエステル、例えば、ジアクリレート又はトリアクリレート、例えば、ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリラート、エチレングリコールジメタクリラート、更にはトリメチロールプロパントリアクリラート及びアリル化合物、例えば、アリル（メタ）アクリラート、トリアリルシアヌラート、ジアリルマレアート、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン、リン酸のアリルエステル、更には例えば、ＥＰ３４３４２７Ａ２号に記載されているビニルホスホン酸誘導体が挙げられる。有用な架橋剤ｃ）としては、更にペンタエリトリトールジアリルエーテル、ペンタエリトリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、エチレングリコールジアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル、グリセリントリアリルエーテル、ソルビトールをベースとしたポリアリルエーテル、更にはそれらのエトキシル化された変種が挙げられる。本発明の方法は、ポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレートを利用してよく、使用されるポリエチレングリコールは３００〜１０００の間の分子量を有する。
【００３１】
しかしながら、特に有利な架橋剤ｃ）は、３〜２０回エトキシル化されたグリセロールの、３〜２０回エトキシル化されたトリメチロールプロパンの、３〜２０回エトキシル化されたトリメチロールエタンのジアクリレート及びトリアクリレート、特に、２〜６回エトキシル化されたグリセロールの又は２〜６回エトキシル化されたトリメチロールプロパンの、３回プロポキシル化されたグリセロールの、３回プロポキシル化されたトリメチロールプロパンの、更には３回混合エトキシル化又はプロポキシル化されたグリセロールの、３回混合エトキシル化又はプロポキシル化されたトリメチロールプロパンの、１５回エトキシル化されたグリセロールの、１５回エトキシル化されたトリメチロールプロパンの、少なくとも４０回エトキシル化されたグリセロールの、少なくとも４０回エトキシル化されたトリメチロールエタンの、更には少なくとも４０回エトキシル化されたトリメチロールプロパンのジアクリレート及びトリアクリレートである。
【００３２】
架橋剤ｃ）としての使用にとって極めて特に好ましいのは、例えば、ＷＯ０３／１０４３０１Ａ１号に記載された、ジアクリル化、ジメタクリル化、トリアクリル化又はトリメタクリル化された複数回エトキシル化及び／又はプロポキシル化されたグリセロールである。３〜１０回エトキシル化されたグリセロールのジアクリレート及び／又はトリアクリレートが特に有利である。極めて特に好ましいのは、１〜５回エトキシル化及び／又はプロポキシル化されたグリセロールのジアクリレート又はトリアクリレートである。３〜５回エトキシル化及び／又はプロポキシル化されたグリセロールのトリアクリレートが最も好ましい。
【００３３】
架橋剤ｃ）の量は、好ましくは、それぞれの場合に未中和モノマーａ）を基準として、０．５〜１５質量％、更に好ましくは２〜１０質量％、最も好ましくは３〜８質量％である。架橋剤の含有率が高まるにつれて、遠心保持能（ＣＲＣ）は下落し、圧力下の吸収力は通常、最大値を通る。
【００３４】
重合反応にとって有用な開始剤ｄ）としては、重合条件下でフリーラジカルになる全ての化合物、例えば、過酸化物、ヒドロペルオキシド、過酸化水素、過硫酸塩、アゾ化合物及びいわゆるレドックス触媒が挙げられる。また任意の他の公知のフリーラジカル生成方法としては、例えば、ＵＶ光などの高エネルギー照射が挙げられる。水溶性開始剤又はＵＶ光の使用が好ましい。場合により、種々の重合開始剤の混合物、例えば、過酸化水素及び過硫酸ナトリウム又は過硫酸カリウムの混合物の使用が有利である。過酸化水素と過硫酸ナトリウムとの混合物は所望の比で使用できる。好適な有機過酸化物は、例えば、アセチルアセトンペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−アミルペルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルネオヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソノナノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ジ−（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジシクロヘキシルペルオキシジカーボネート、ジ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジミリスチルペルオキシジカーボネート、ジアセチルペルオキシジカーボネート、アリルペルエステル、クミルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペル−３，５，５−トリ−メチルヘキサノエート、アセチルシクロヘキシルスルホニルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド及びｔｅｒｔ−アミルペルネオデカノエートである。特に好適な重合開始剤ｄ）は、アゾ開始剤、例えば、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ−ジメチレン）イソブチル−アミジンジヒドロクロリド、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス［２−（２’−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド及び４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）である。記載された重合開始剤は、慣用の量で、重合されるべきモノマーを基準として、一般的に少なくとも０．０１モル％、好ましくは少なくとも０．０５モル％、更に好ましくは少なくとも１モル％、また一般的に５モル％以下、好ましくは２モル％以下で使用される。
【００３５】
レドックス触媒は、酸化成分として、少なくとも１種の上記のペル化合物を含み、還元成分として、例えば、アスコルビン酸、グルコース、ソルボース、重亜硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、次亜硫酸アンモニウム、ピロ亜硫酸アンモニウム、硫化アンモニウム、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属チオ硫酸塩、アルカリ金属次亜硫酸塩、アルカリ金属ピロ亜硫酸塩、アルカリ金属硫化物、金属塩、例えば、鉄（ＩＩ）イオン又は銀イオン又はナトリウムヒドロキシメチルスルホキシレートを含む。レドックス触媒の還元成分は、好ましくはアスコルビン酸、亜硫酸ナトリウム又はピロ亜硫酸ナトリウムである。重合に使用されるモノマーの量を基準として、一般的に３〜１０−６モル％、好ましくは少なくとも１×１０−５〜１モル％のレドックス開始剤の還元成分及び一般的に少なくとも１×１０−５モル％及び好ましくは少なくとも１×１０−３〜５モル％の酸化成分が使用される。酸化成分の代わりに又はそれに加えて、１種以上の水溶性アゾ開始剤を使用することも可能である。
【００３６】
本発明の一実施態様は、過酸化水素、ペルオキソ二硫酸ナトリウム及びアスコルビン酸からなるレドックス開始剤を使用する。これらの成分は、例えば、モノマーを基準として、１×１０−２モル％の過酸化水素、０．０８４モル％のペルオキソ二硫酸ナトリウム及び２．５×１０−３モル％のアスコルビン酸の濃度で使用される。
【００３７】
しかしながら、重合は、上記の種類の開始剤の不在下でも、光開始剤の存在下にて高エネルギー照射の作用を通して開始されてよい。これらは、例えば、α−スプリッタ、Ｈ−照射システム又はアジ化物として知られたものであってよい。かかる開始剤の例は、ベンゾフェノン誘導体、例えば、ミヒラーケトン、フェナントレン誘導体、フルオレン誘導体、アントラキノン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ベンゾインエーテル及びその誘導体、アゾ化合物、例えば、上記のフリーラジカル形成剤、置換ヘキサアリールビスイミダゾール又はアシルホスフィンオキシドである。アジ化物の例は、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル４−アジドケイ皮酸、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル４−アジドナフチルケトン、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル４−アジドベンゾエート、５−アジド−１−ナフチル２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルスルホン、Ｎ−（４−スルホニルアジドフェニル）マレイミド、Ｎ−アセチル−４−スルホニル−アジドアニリン、４−スルホニルアジドアニリン、４−アジドアニリン、４−アジドフェナシルブロミド、ｐ−アジド安息香酸、２，６−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）シクロヘキサノン及び２，６−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）−４−メチルシクロヘキサノンである。光開始剤は、使用される場合、通常、それぞれの場合に重合されるべき未中和モノマーａ）を基準として、０．００１〜５質量％、好ましくは０．００１〜２質量％、更に好ましくは０．０１〜１質量％、最も好ましくは０．０５〜０．２質量％の量で使用される。
【００３８】
水性モノマー溶液は、溶解された形で又は分散された形で開始剤を含んでよい。しかしながら、開始剤は、モノマー溶液とは別々に重合反応器に添加されてもよい。
【００３９】
重合性水性混合物は、更なる成分として少なくとも１種の界面活性剤ｅ）を含む。界面活性剤ｅ）は、発泡体を形成し且つ安定化するために決定的に重要である。互いに相溶性のアニオン性、カチオン性又は非イオン性界面活性剤又は界面活性剤混合物を使用することが可能である。低分子量又は高分子の界面活性剤を使用することが可能であり、異なる種類又は類似の種類の界面活性剤の組み合わせは有利であるように決定された。非イオン性界面活性剤の例は、アルコール、アミン、フェノール、ナフトール又はカルボン酸と、アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドとの付加生成物である。使用される界面活性剤は、有利には、少なくとも１０個の炭素原子を含むアルコールと、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとの付加生成物であり、該付加生成物は、１モルのアルコール当り３〜２００モルのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを含む。アルキレンオキシド単位は、ブロックの形で又はランダム分布の形で付加生成物中に存在する。有用な非イオン性界面活性剤の例は、７モルのエチレンオキシドと１モルの獣脂肪アルコール（tallow fat alcohol）との付加生成物、９モルのエチレンオキシドと１モルの獣脂肪アルコールとの反応生成物及び８０モルのエチレンオキシドと１モルの獣脂肪アルコールとの付加生成物である。更に有用な市販の非イオン性界面活性剤は、オキソ法アルコール又はチーグラーアルコールと、アルコール１モル当り５〜１２モルのエチレンオキシド、特に７モルのエチレンオキシドとの反応生成物を含む。更に有用な市販の非イオン性界面活性剤は、ヒマシ油のエトキシル化によって得られる。ヒマシ油１モル当りの添加されるエチレンオキシドの量は、例えば、１２〜８０モルの範囲である。更に有用な市販の生成物は、例えば、１８モルのエチレンオキシドと１モルの獣脂肪アルコールとの反応生成物、１０モルのエチレンオキシドと１モルのＣ１３／Ｃ１５オキソ法アルコールとの付加生成物又は７〜８モルのエチレンオキシドと１モルのＣ１３／Ｃ１５オキソ法アルコールとの反応生成物である。有用な非イオン性界面活性剤としては、更にフェノールアルコキシレート、例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが挙げられ、これは１モルのＣ１２〜Ｃ１８アルコールと７．５モルのエチレンオキシドとの反応生成物の、９モルのエチレンオキシド又はメチルエーテルと反応した。
【００４０】
上記の非イオン性界面活性剤は、例えば、硫酸とのエステル化によって、対応する酸硫酸エステルに変換され得る。酸硫酸エステルは、アニオン性界面活性剤として、それらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の形で使用される。有用なアニオン性界面活性剤としては、例えば、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドと脂肪アルコールとの付加生成物の酸硫酸エステルのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩、アルキルベンゼンスルホン酸の又はアルキルフェノールエーテル硫酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩が挙げられる。上記の種類の生成物は市販されている。例えば、１０６モルのエチレンオキシドと反応したＣ１３／Ｃ１５オキソ法アルコールの酸硫酸エステルのナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸のトリエタノールアミン塩、アルキルフェノールエーテル硫酸のナトリウム塩及び１０６モルのエチレンオキシドと１モルの獣脂肪アルコールとの反応生成物の酸硫酸エステルのナトリウム塩が有用な市販のアニオン性界面活性剤である。有用なアニオン性界面活性剤としては、更にＣ１３／Ｃ１５オキソ法アルコールの酸硫酸エステル、パラフィンスルホン酸、例えば、Ｃ１５−アルキルスルホネート、アルキル置換ベンゼンスルホン酸及びアルキル置換ナフタレンスルホン酸、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸及びジ−ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸、さらには脂肪アルコールホスフェート、例えば、Ｃ１５／Ｃ１８脂肪アルコールホスフェートが挙げられる。重合性水性混合物は、非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との組み合わせ又は非イオン性界面活性剤の組み合わせ又はアニオン性界面活性剤の組み合わせを含み得る。更にカチオン性界面活性剤が適している。それらの例は、６．５モルのエチレンオキシドと１モルのオレイルアミンとの硫酸ジメチル四級化反応生成物、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、及び好ましくはカチオン性界面活性剤として使用される、硫酸ジメチル四級化トリエタノールアミンステアレートである。
【００４１】
界面活性剤の量は、未中和モノマーａ）を基準として、好ましくは０．０１〜１０質量％、更に好ましくは０．１〜６質量％、最も好ましくは０．８〜３質量％である。
【００４２】
重合性水性混合物は、任意に更なる成分として少なくとも１種の可溶化剤ｆ）を含んでよい。可溶化剤は水混和性有機溶媒、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、一価アルコール、グリコール、ポリエチレングリコール又はそれから誘導されるモノエーテルであるが、但し、モノエーテルは、分子内に全く二重結合を含まないことを条件とする。有用なエーテルとしては、メチルグリコール、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、メチルジグリコール、ブチルトリグリコール、３−エトキシ−１−プロパノール及びグリセロールモノメチルエーテルが挙げられる。
【００４３】
可溶化剤ｆ）が使用される場合、それらは好ましくは５０質量％まで、更に好ましくは１〜２５質量％の範囲で、最も好ましくは５〜１０質量％の範囲で水性混合物中に含まれる。
【００４４】
水性混合物は、任意に増粘剤、発泡体安定剤、充填剤、繊維及び／又はセル成核剤ｇ）を含んでよい。増粘剤は、例えば、発泡体構造を最適にし且つ発泡体安定性を改善するために使用される。結果として、発泡体は重合の間に最小限だけしか後収縮しない。有用な増粘剤としては、この目的のために公知の全ての天然ポリマー及び合成ポリマーが挙げられ、これらは水性系の粘度を実質的に増大させるが、基本ポリマーのアミノ基と反応しない。当該合成ポリマー及び天然ポリマーは、水に膨潤性又は溶解性である。増粘剤の全ての概要は、例えば、R.Y. Lochhead及びW.R. Fronによる刊行物、Cosmetics & Toiletries, 108, 95-135 (1993年5月)及びM.T. Clarke, "Rheological Additives" in D. Laba (ed.) "Rheological Properties of Cosmetics and Toiletries", Cosmetic Science and Technology Series, Vol. 13, Marcel Dekker Inc., New York 1993に見出され得る。
【００４５】
増粘剤として有用な水膨潤性又は水溶性合成ポリマーとしては、例えば、高分子量ポリエチレングリコール又はエチレングリコールとプロピレングリコールとのコポリマー、さらには高分子量の多糖類、例えば、デンプン、グアー粉、イナゴマメ粉又は天然物質の誘導体、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及び混合セルロースエーテルが挙げられる。増粘剤の更なる群は、水不溶性生成物、例えば、微粉砕シリカ、ゼオライト、ベントナイト、セルロース粉末及び架橋ポリマーの他の微粉砕粉末である。水性混合物は、３０質量％までの量で増粘剤を含んでよい。かかる増粘剤が使用される時、それらは水性混合物中に０．１質量％、好ましくは０．５〜２０質量％の量で含まれる。
【００４６】
発泡体構造を最適化するために、水性反応混合物が、適切であれば、分子中に少なくとも５個の炭素原子を有する炭化水素と混合されてよい。有用な炭化水素としては、例えば、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン及びドデカンが挙げられる。検討された脂肪族炭化水素は、直鎖状、分枝鎖状又は環状であってよく且つ発泡成形の間、水性混合物の温度よりも高い沸点を有する。脂肪族炭化水素は、まだ重合されていない発泡形成された水性反応混合物のポットライフを延ばす。これはまだ重合されていない発泡体の取り扱いを容易にし且つプロセス整合性を向上させる。炭化水素は、例えば、セル成核剤として作用し、また既に形成された発泡体を安定化させる。更に、それらはモノマー発泡体の重合の過程で混合物の更なる発泡形成を実施し得る。それらは膨張剤の機能も有してよい。炭化水素の代わりに又はそれらとの混合物中に、任意に、セル成核剤及び／又は発泡体安定剤として塩素化又はフッ素化された炭化水素、例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン、１，２−ジクロロ−エタン、トリクロロフルオロメタン又は１，１，２−トリクロロトリフルオロエタンを使用することも可能である。炭化水素が使用される場合、それらは、例えば、重合性水性混合物を基準として、０．１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％の量で使用される。
【００４７】
発泡体の特性を変更するために、重合性水性混合物は、それに１種以上の充填剤、例えば、チョーク、タルク、クレー、二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、親水性又は疎水性の形の沈降シリカ、ドロマイト及び／又は硫酸カルシウムが添加されてよい。充填剤の粒径は、例えば、１０〜１０００μｍの範囲、好ましくは５０〜８５０μｍの範囲である。充填剤は、重合性水性混合物中に３０質量％までの量で含まれ得る。
【００４８】
必須構成要素としてモノマーａ）、架橋剤ｃ）、開始剤ｄ）及び界面活性剤ｅ）を含む上記の水性混合物が最初に発泡形成される。例えば、不活性ガスが、例えば、２〜４００バールの圧力で重合性水性混合物中に溶解し、該混合物はその後、大気に分解し得る。ノズルからの減圧により流動性発泡体が生成する。重合性水性混合物は、別の方法によっても、即ち、不活性ガスの微細な気泡を重合性水性混合物中に分散させることによって発泡形成され得る。重合性水性混合物の実験室規模での発泡形成は、例えば、泡立て器を備えた台所プロセッサ内で水性混合物を発泡形成することによって実施され得る。発泡形成は、好ましくは、不活性ガス雰囲気中で且つ不活性ガスを用いて、例えば、大気圧又は超大気圧下で、例えば、２５バール以下で窒素又は希ガスと混合し、その後、減圧することによって実施される。発泡体のコンシステンシー、気泡のサイズ及び発泡体中の気泡の分布は、例えば、界面活性剤ｅ）、可溶化剤ｆ）、発泡体安定剤、セル成核剤、増粘剤及び充填剤ｇ）の選択を通して、広範囲で変化し得る。結果として、密度、発泡体のオープンセル含有量及び発泡体の壁厚さは既に特定の値に調整可能である。水性混合物は、好ましくは、水性混合物の成分の沸点よりも低い温度、例えば、室温〜１００℃の範囲、好ましくは２０〜５０℃の範囲で発泡形成される。しかしながら、水性混合物は、耐圧シール容器内で混合物を発泡形成することによって、最も低い沸点を有する成分の沸点よりも高い温度でも発泡形成され得る。長期間にわたって流動性で且つ安定な発泡形成された混合物が得られる。発泡形成された混合物の密度は、例えば、２０℃で０．０１〜０．９ｇ／ｃｍ３の範囲である。
【００４９】
プロセスの第２段階では、発泡形成された混合物がウェブと接触する。例えば、高吸水性発泡体シート又はロール品を製造するために、発泡形成された混合物が、通常の手段、例えば、圧縮による発泡形成に使用されるナイフ塗布機又はスリットノズルなどの通常の手段によってウェブ上に拡がる。所望の厚さの発泡体がこの工程で容易に硬化され得る。
【００５０】
ウェブは、繊維から構成された製品の不織物品であり、その結着性は一般に繊維の固有の粘着性による。ウェブは、好ましくは、例えば、水又は空気の激しいジェットによってニードリング、インタールーピング又は交絡によって機械的に連結される。ウェブはまた接着的に又は粘着的に連結してもよい。接着的に連結されたウェブは、例えば、繊維と液体結合剤との間の接着によって又はその製造過程でウェブに添加された結合剤繊維を溶解することによって得られる。粘着的に連結されたウェブは、例えば、適した化学物質を有する繊維を初めに溶解し且つ加圧することによって製造可能である。
【００５１】
合成繊維の例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリスルホン及び／又はポリエーテルケトンから構成される繊維である。炭素又はガラス繊維から構成される繊維を使用することも可能である。ポリエステルウェブが特に好ましい。
【００５２】
ウェブの坪量は、好ましくは１５０ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは５〜１００ｇ／ｍ２の範囲、最も好ましくは８〜４０ｇ／ｍ２の範囲である。
【００５３】
ウェブの厚さは、好ましくは０．０１〜４ｍｍの範囲、更に好ましくは０．０１〜１ｍｍの範囲、最も好ましくは０．０５〜０．５ｍｍの範囲である。
【００５４】
モノマー発泡体を、予め適した支持体の上に置かれたウェブに追加するか、又はウェブを予め適した支持体に適用されるモノマー発泡体の上に置いてよい。しかしながら、最初にモノマー発泡体の一部を適した支持体に適用し、ウェブを上に置き、その後、モノマー発泡体の残りを追加することも可能である。例えば、発泡体は、所望の厚さで支持体の上にナイフ塗布されてよい。支持体は、有利には非付着性のコーティングが備わっていた。
【００５５】
モノマー発泡体及びウェブの量は、モノマー発泡体にウェブが完全に貫通するように選択され得る、即ち、モノマー発泡体は、全て発泡体の全厚さを基準として、好ましくは２０％未満、更に好ましくは１０％未満、最も好ましくは５％未満ウェブを上回る。これは膨張状態の本発明の複合材料の安定性を高める。あるいは、モノマー発泡体とウェブの量は、ウェブにモノマー発泡体が完全に貫通するように選択され得る、即ち、モノマー発泡体がウェブによって全体的に支えられている。
【００５６】
特定の用途にとって望ましい多層構造を作り出すために、２つのウェブを使用すること、即ち、第１のウェブに加えられたモノマー発泡体の上に第２のウェブを置いて、ウェブの間に発泡体の層を作り出すことも可能である。第２のウェブも、モノマー発泡体の重合後に又はその後の加工工程後にウェブ／発泡体構造に加えられてよい。同様に、多層複合材料は、更なる発泡体及びウェブ層を追加することによって作られてよい。２つ以上の発泡体又はウェブ層を有するかかる複合材料では、個々の発泡体及びウェブ層は化学的に又は構造的に同一又は異なってよい。
【００５７】
このプロセスの第３段階では、モノマーがウェブの存在下で重合される。重合は、慣用のラジカル形成開始剤の存在下で行われる。これは超吸収性の架橋ポリマーをもたらす。ラジカルは、例えば、加熱（熱重合）によって又は適した波長の光による照射（ＵＶ重合）によって発生し得る。
【００５８】
約５ミリまでの層厚さを有する本発明の複合材料は、例えば、発泡重合した又は重合性の水性混合物の一方向又は二方向加熱によって又は特に一方向又は二方向照射によって製造される。より厚い複合材料、例えば、数センチメートル厚さの複合材料が製造されるべき場合、比較的均一な加熱がこの方法で達成できるので、マイクロ波によって発泡形成された材料を加熱することが特に有利である。この場合、熱重合は、例えば、２０℃〜１４０℃の範囲、好ましくは４０℃〜１２０℃の範囲、更に好ましくは６０℃〜１１０℃の範囲、最も好ましくは８０℃〜１００℃の範囲の温度で行われる。より厚い複合材料の場合、発泡体混合物は、例えば、接触加熱を用いて又は照射によって又は乾燥棚内で、両面で熱処理される。ポリマー発泡体は開放セルである。開放セル含有率は、例えば、少なくとも８０％、好ましくは９０％を上回る。特に好ましいのは、１００％の開放セル含有率を有する発泡体である。発泡体の開放セル含有率は、例えば、走査型電子顕微鏡法を用いて測定される。
【００５９】
発泡体混合物の重合後又は重合の間、ヒドロゲル発泡体が乾燥される。これにより水及び他の揮発成分が架橋ヒドロゲル発泡体から除去される。好適な乾燥プロセスの例は、通風乾燥などの熱対流乾燥、ロール乾燥などの熱接触乾燥、赤外線乾燥などの照射乾燥、マイクロ波乾燥などの誘電乾燥及び冷凍乾燥である。乾燥温度は、通常、５０℃〜２００℃、好ましくは６０℃〜１５０℃、更に好ましくは８０℃〜１２０℃、最も好ましくは９０℃〜１１０℃の範囲である。この温度で乾燥機内での好ましい滞留時間は、好ましくは少なくとも１分、更に好ましくは少なくとも２分、最も好ましくは少なくとも５分、通常、２０分以下である。望ましくない分解及び架橋反応を避けるために、減圧下で、保護ガス雰囲気下で及び／又は生成物温度が１２０℃、好ましくは１００℃を超えない、穏やかな熱条件下で、乾燥を実施することが有利である。特に好適な乾燥プロセスは（真空）ベルト乾燥である。
【００６０】
本発明のプロセスでは個々の又は全ての乾燥工程が、好ましくは減圧下で、即ち、大気圧を下回る圧力で、好ましくは５００ミリバール未満、更に好ましくは２００ミリバール未満で実施され、任意に乾燥されるべき生成物の質量を基準として、２０〜１０００ｌ／ｋｇｈの範囲、好ましくは１００〜２５０ｌ／ｋｇｈの範囲の速度で、ガス、好ましくは窒素の乾燥流れによって増大される。
【００６１】
乾燥工程後、複合材料は通常、１０質量％未満の水を含む。しかしながら、複合材料の水分は、液体の水又は水蒸気を用いる加湿によって所望の値に調整できる。複合材料の水分は、通常、１質量％〜６０質量％の範囲、好ましくは２質量％〜１０質量％の範囲である。水分は、複合材料の可撓性を調整するために使用できる。完全に乾燥した複合材料は粗くて脆いが、例えば、５質量％〜２０質量％の水分を有する発泡形成された材料は可撓性である。
【００６２】
本発明のプロセスで使用されるべきウェブを使用することで、吸水性複合材料が得られ、該材はここでは水又は水性液体と接触して、１次元的にのみ膨張する。即ち、膨張によって複合材料の面積ではなく厚さの変化した形成体がもたらされる。
【００６３】
本発明の方法に従って製造される複合材料は、乾燥時に収縮せず且つ機械的に安定な点で、従来からの慣例的な吸水性発泡体と比較して優れている。
【００６４】
本発明の好ましい実施態様では、複合材料の特性は、表面上での複合体の形成を通して増強される。複合体は、少なくとも１種の錯化剤で処理することによって複合材料の上に形成される。錯化剤は、錯化カチオンを含む剤である。好ましくは、これは二価又は更に高い原子価のカチオンの溶液を吹付けることによって行われ、該カチオンは、ポリマー発泡体の官能性基、例えば、酸基と反応させて複合体を形成することが可能である。二価又は更に高い原子価のカチオンの例は、正式には、全体的に又は部分的にビニルアミンモノマーから構成されたポリマー、例えば、そのアミン基が常に−非常に高いｐＨ値でも−アンモニウム基へのプロトン付加の状態で部分的に存在する、部分的に又は完全に加水分解されたポリビニルアミド（いわゆる「ポリビニルアミン」）、又は金属カチオン、例えば、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ａｌ３＋、Ｓｃ３＋、Ｔｉ４＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋／３＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ｙ３＋、Ｚｒ４＋、Ｌａ３＋、Ｃｅ４＋、Ｈｆ４＋及びＡｕ３＋である。好ましい金属カチオンは、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ａｌ３＋、Ｔｉ４＋、Ｚｒ４＋及びＬａ３＋であり、特に好ましい金属カチオンはＡｌ３＋、Ｔｉ４＋及びＺｒ４＋である。金属カチオンは、単独で使用されるだけでなく、互いに混合されて使用されてもよい。アニオンは、記載された金属カチオンの、根本的な制限を受けず、使用されるべき溶媒への十分な溶解性を有する金属塩は全て適している。弱い錯化アニオン、例えば、塩化物、硝酸塩及び硫酸塩、重硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、窒素、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩及びカルボン酸塩、例えば、酢酸塩及び乳酸塩を有する金属塩が特に適している。硫酸アルミニウムＡｌ２（ＳＯ４）３を使用することが特に好ましい。金属塩にとって有用な溶媒としては、水、アルコール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド及び更にはそれらの混合物が挙げられる。特に好ましいのは、水及び水／アルコール混合物、例えば、水／メタノール、水／１，２−プロパンジオール及び水／１，３−プロパンジオールである。水が非常に特に好ましい。
【００６５】
水溶液中の多価金属イオンの濃度は、一般的に少なくとも１質量％、好ましくは少なくとも２質量％であり、さらには一般的に２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下である。使用される多価金属イオンの量は、錯化剤の適用前の乾燥した複合材料を基準として、一般的に少なくとも０．０５質量％、好ましくは少なくとも０．１質量％、更に好ましくは少なくとも０．２質量％、例えば、少なくとも０．８質量％であり、さらには一般的に１０質量％以下、好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、例えば、３．２質量％以下である。複合材料は、その水分が５質量％以下の時、本発明の目的のために「乾燥」している。硫酸アルミニウムが使用される時、０．８質量％のカチオン含有率は５質量％のＡｌ２（ＳＯ４）３含有率に相当し、３．２質量％のカチオン含有率は２０質量％のＡｌ２（ＳＯ４）３含有率に相当する。
【００６６】
適用されるべき錯化剤は、好ましくは溶液として、又は不溶性である場合、分散液又は固体として、上記のように複合材料に適用される。
【００６７】
表面錯化工程の後に任意に乾燥が行われる。乾燥は、慣用の方法で、即ち、反応装置のシェルの加熱によって又は熱風を反応装置中に吹き込むことによって行われる。同様に、後処理されていない複合材料を乾燥するために使用されるので、下流乾燥機を使用することも可能である。好ましい乾燥温度は、５０℃〜２５０℃、好ましくは５０℃〜２００℃、更に好ましくは５０℃〜１５０℃の範囲である。この温度での乾燥機内の滞留時間は、有利には３０分未満、好ましくは２０分未満である。
【００６８】
本発明の複合材料は、任意に表面後架橋されてよい。この目的に適した後架橋剤は、複合材料のカルボキシレート基との共有結合を形成することが可能な少なくとも２つの基を含む化合物である。有用な化合物としては、例えば、ＥＰ８３０２２Ａ２号、ＥＰ５４３３０３Ａ１号及びＥＰ９３７７３６Ａ２号に記載の、アルコキシシリル化合物、ポリアジリジン、ポリアミン、ポリアミド−アミン、ジ−又はポリエポキシド、ＤＥ３３１４０１９Ａ１号、ＤＥ３５２３６１７Ａ１号及びＥＰ４５０９２２Ａ２号に記載の二官能価又は多官能価アルコール、又はＤＥ１０２０４９３８Ａ１号及びＵＳ６，２３９，２３０号に記載のβ−ヒドロキシアルキルアミドが挙げられる。
【００６９】
後架橋は通常、後架橋剤の溶液を複合材料に吹付けることによって行われる。しかしながら、複合材料を後架橋剤の溶液に浸すことも可能である。その後、複合材料が熱乾燥され、架橋反応は、乾燥の前だけでなく乾燥の間でも行うことができる。乾燥温度は、通常、１００℃〜２５０℃の範囲、好ましくは１２０℃〜２２０℃、更に好ましくは１３０℃〜２１０℃、最も好ましくは１５０℃〜２００℃の範囲である。この温度での乾燥機内の好ましい滞留時間は、好ましくは少なくとも１０分、更に好ましくは少なくとも２０分、最も好ましくは少なくとも３０分、典型的には６０分以下である。望ましくない分解及び架橋反応を避けるために、減圧下で、保護ガス雰囲気下で及び／又は生成物温度が１２０℃、好ましくは１００℃を超えない、穏やかな熱条件下で、乾燥を実施することが有利である。特に適した乾燥プロセスは（真空）ベルト乾燥である。
【００７０】
これらの特性を改善するために、複合材料、特にそれらの発泡体部分が、追加的に被覆又は再加湿されるか、又は他の添加剤が追加されてよい。
【００７１】
液体吸収速度及び発泡体への液体浸透性を改善するために適したコーティングは、例えば、無機不活性物質、例えば、水不溶性金属塩、有機ポリマー、カチオン性ポリマー及び二価又は多価金属カチオン、例えば、硫酸アルミニウム及び乳酸アルミニウムである。望ましくないケーキングし易さを抑制するのに適したコーティングは、例えば、フュームドシリカ、例えば、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００、及び界面活性剤、例えば、Ｓｐａｎ（登録商標）２０である。
【００７２】
未変換モノマー（残留モノマー）の含有量を低減するために適した添加剤は、例えば、還元剤、例えば、次亜リン酸の及び／又は有機スルフィン酸の、亜硫酸の塩である。好適な還元剤は、二亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ５）又は２−ヒドロキシ−２−スルフィナト酢酸のナトリウム塩、２−ヒドロキシ−２−スルホナト酢酸の二ナトリウム塩及び亜硫酸水素ナトリウムの混合物である。かかる混合物は、Ｂｒｕｅｇｇｏｌｉｔｅ（登録商標）ＦＦ６及びＢｒｕｅｇｇｏｌｉｔｅ（登録商標）ＦＦ７（Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ；Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ；独国）として入手可能である。使用される場合、これらの還元剤は、通常、乾燥発泡体の質量を基準として、少なくとも０．０１質量％、好ましくは少なくとも０．５質量％、更に好ましくは少なくとも１質量％の量で、５質量％以下、好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下の量で添加される。２〜２．５質量％、例えば、２．２５質量％の二亜硫酸ナトリウムは、殆どの場合、十分に残留モノマーを還元する。これらの添加剤は、プロセスの適した段階で、例えば、表面錯化、表面架橋又は追加のコーティング工程の間又はその後に添加されてよい。
【００７３】
本発明の複合材料中の発泡体の厚さは、大部分の目的に適した形態で、通常、０．０５〜４ｍｍの範囲、好ましくは０．２５〜２．５ｍｍの範囲、更に好ましくは０．５〜１．５ｍｍの範囲、最も好ましくは０．６〜０．９ｍｍの範囲である。
【００７４】
本発明の任意に表面後架橋された複合材料は、全ての目的、例えば、ＥＰ８５８４７８Ｂ１号から公知であり且つ酸基を含むポリマー、例えば、架橋ポリアクリレートをベースとした、吸水性ヒドロゲル発泡体に使用してよい。本発明の複合材料は、例えば、体液を吸収するための衛生物品に、傷を覆うためのドレッシング材に、封止材料として、包装材として、固体改善剤として、固体代替物として、汚泥の脱水に、酸性の水性廃棄物の吸収に、その残量の廃棄物の一部として水性塗料又はコーティングを厚くするのに、水含有油又は炭化水素の脱水に又は換気システム内のフィルタ用材料として有用である。
【００７５】
本発明は更に本発明に従って吸水性複合材料を含む水性液体を吸収するための物品、例えば、赤ちゃんのおむつ、生理用ナプキン、失禁用品及び包帯材料を提供する。
【００７６】
方法：
測定は、特段記載されない限り、２３±２℃の周囲温度及び５０±１０％の相対湿度で実施されるべきである。
【００７７】
自由膨潤能（ＦＳＣ）
吸水性複合材料の自由膨潤能（free swell capacity）をＤＩＮ  ＩＳＯ  １７１９０−５により測定する。
【００７８】
遠心保持能（ＣＲＣ）
吸水性複合材料の遠心保持能をＤＩＮ  ＩＳＯ  １７１９０−６により測定する。
【００７９】
実施例
実施例１〜４
磁気撹拌機を用いて、以下の成分をガラスビーカー内で一緒に混合した：
２０９．１３ｇのアクリル酸
８１．３１ｇの３７．３％のアクリル酸ナトリウムの水溶液
１６．８ｇのポリエチレングリコールジアクリレート４００
２５．６０ｇの１５％の、１モルの直鎖状飽和Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪アルコールへの８０モルのエチレンオキシドの付加生成物の水溶液
２６．６２ｇの水。
【００８０】
この溶液を、氷冷却によって２４０．５４ｇのトリエタノールアミンと少しずつ混合し、その後、１５℃まで冷却した。得られた溶液を、圧力容器に移し、そこで３００ｌ／ｈの二酸化炭素流れを溶液に通すことによって１２バールの圧力で２５分間、二酸化炭素で飽和させた。圧力下で、１６ｇの３質量％の２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリドの水溶液を添加し、その後、二酸化炭素を更に５分間反応混合物に通した。次に反応混合物を、１２バールの圧力で、１．０ｍｍ直径のダイから圧出して、さらさらした微細セル発泡体を形成した。
【００８１】
ポリエステルウェブを３ｍｍ高さのリムを有するＡ３サイズのガラス板の上に置いた。得られたモノマー発泡体をポリエステルウェブに適用し、これを第２のガラス板で覆った。発泡体試料を、ＵＶ光を用いて両側から、Dr. Hoenle AG, Graefelfing，独国からのＵＶＡＳＰＯＴ１０００／Ｔ  ＵＶ／ＶＩＳ放射器を用いて上から、同じ製造業者からの２ＵＶＡＳＰＯＴ４００／Ｔ  ＵＶ／ＶＩＳ放射器を用いて下から同時に４分間照射した。
【００８２】
得られた発泡体層を真空乾燥棚内で８０℃で乾燥させ、その後、水を吹付けることによって５質量％の水分に調整した。
反応混合物の固体含有率：８１．３５％
中和度：６０モル％
モノマー発泡体密度：０．２４ｇｃｍ−３
発泡体の構造：均一で、完全なオープンセル、スキン層なし
【００８３】
吸水性複合材料の特性を表１に報告する。
【００８４】
実施例５
実施例１〜４の手順を繰り返した。モノマー発泡体の半分を、ポリエステルウェブが導入される前にガラス板に適用した。
【００８５】
吸水性複合材料の特性を表１に報告する。
【表１】
2014519425.tif 000003
Ｃｏａｔｉｌ２０／Ｋポリエステルウェブ（Libeltex BVBA、Meulebeke、ベルギー）
Ｓａｗａｌｏｏｍ（登録商標）６３０５ポリエステルウェブ（Sandler AG、Schwarzenbach/Saale、独国）
Ｓａｗａｂｏｎｄ（登録商標）４１３１ポリエステルウェブ（Sandler AG、Schwarzenbach/Saale、独国）
Ｓａｗａｌｏｏｍ（登録商標）６３０９ポリエステルウェブ（Sandler AG、Schwarzenbach/Saale、独国）
【国際調査報告】
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2014519425.tif 000005