(57)【要約】  ９．前記コーティング組成物が塗布されるまで、圧力下で前記コーティング組成物を維持する工程を更に含む、請求項１に記載の方法。１０．前記水溶性界面活性剤含有バーは、手洗い用食器洗浄バーである、請求項１に記載の方法。１１．前記水溶性界面活性剤含有バーは、パーソナルケア用ソープバーである、請求項１に記載の方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性界面活性剤含有バーをコーティングして、当該バーの少なくとも１つの面に対して耐水性を与える方法であって、当該方法は、
結合剤と、
アミン官能性モノマー又は低分子量ポリマーと、
を含むコーティング組成物を前記バーに塗布する工程、及び、
前記コーティングのｐＨを９．６を下回らせる工程、
を含む方法。
【請求項２】
前記コーティング組成物は、４０℃から８０℃で前記バーに塗布される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記結合剤は、（ｉ）メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸、アクリル酸エチルヘキシルまたはそれらの誘導体から選択される１つ以上のモノマーを含むアクリルエマルション、（ｉｉ）ポリオレフィン分散物、（ｉｉｉ）エチレン酢酸ビニルコポリマー、または（ｉｖ）スチレンブロックコポリマーから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記アミン官能性モノマーは、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（「ＤＡＤＭＡＣ」）、アクリルオキシエチルジメチル（ベンジル）アンモニウムクロリド（「ＡＤＡＭＱＵＡＴ」）、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（「ＭＡＰＴＡＣ」）、又はメタクリルオキシエチルジメチルアンモニウムクロリド（「ＭＡＤＱＵＡＴ」）である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記低分子量ポリマーは、ｐ（ＤＭＡＥＭＡ）、ｐ（ＯＸＥＭＡ）、ｐ（エチレンイミン）、又はｐ（ビニルアミン）である、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記コーティング組成物は、消泡剤、分散剤、界面活性剤、色素、有機溶媒、又は極性溶媒のうち少なくとも一つを更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記コーティング組成物から放出される揮発性アンモニアを隔離する工程を更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記コーティング組成物が塗布されるまで、９．６超のｐＨに前記コーティング組成物のｐＨを維持する工程を更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記コーティング組成物が塗布されるまで、圧力下で前記コーティング組成物を維持する工程を更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記水溶性界面活性剤含有バーは、手洗い用食器洗浄バーである、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記水溶性界面活性剤含有バーは、パーソナルケア用ソープバーである、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤含有バー（例えば、ソープバー及びディッシュバー）のためのコーティング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
界面活性剤含有バーは、パーソナルケア用又は食器を手洗いするためのいずれかに関わらず、経済的かつ便利であるが、ソープバーに関連する１つの重大な欠点は長時間、水に晒されることである。例えば、ある時間に亘って水と接触していた表面は、飽和状態かつ膨張状態に達し、変色し、そして表面の構造的安定性のうちの少なくともいくつかを失う（石鹸を使用したことがある人は誰でも簡単に視覚化できる現象であり、「ドロドロ（ｍｕｓｈｙ）」になる又は「グニャグニャ（ｍｕｓｈｉｎｅｓｓ）」を示すと一般に述べられている現象）。審美的に不愉快になることに加えて、ドロドロの部分は剥がれ落ちてしばしば失われるため、これは無駄となる。
【０００３】
より固いバーを形成することによるか又は紫外線硬化プラスチックコーティングでバーをコーティングすることによるかに関わらず、ドロドロになることを低減する試みがいくつかなされてきた。コストがかかることに加えて、紫外線硬化プラスチックコーティングは、不都合なことに脆くかつ割れやすく、これは水の浸入につながる。したがって、界面活性剤含有バー上の改善されたコーティングが必要とされている。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
一実施形態において、本発明は、水溶性界面活性剤含有バーをコーティングして、当該バーの少なくとも１つの面に対して耐水性を与える方法であって、当該方法は、結合剤と、アミン官能性モノマー又は低分子量ポリマーと、を含むコーティングを前記バーに塗布する工程、及び前記コーティングのｐＨを９．６を下回らせる工程、を含む方法を提供する。
【０００５】
用語「水溶性界面活性剤含有バー」は、従来のソープバー又はディッシュバーを指し、これらは、自動食器洗浄用小袋などとは対照的に、ブラシ又は手によって適用されるものである。一実施形態において、前記水溶性界面活性剤含有バーは、パーソナルケア用ソープバーである。一つの好ましい実施形態において、前記水溶性界面活性剤含有バーは、手洗い用食器洗浄バーである。
【０００６】
語句「耐水性を与える」とは、グニャグニャになるのを遅らせるのに十分なレベルの水侵入からの保護を与えることを意図する。一実施形態において、コーティングした部分は、少なくとも２時間、少なくとも４時間、少なくとも８時間、少なくとも１２時間、少なくとも２４時間、少なくとも４８時間、少なくとも９６時間、少なくとも１週間、及び好ましくは少なくとも２週間の間、水侵入に対して耐性がある。一実施形態において、コーティングは、アルカリ性条件下においても、実質的に水中で不溶性である。
【０００７】
一実施形態において、界面活性剤含有バーの底部（すなわち、界面活性剤含有バーが置かれる基盤（シンク、タブ、地面等）に接触するか又はすぐに隣接する表面）がコーティングされる。一実施形態において、界面活性剤含有バーの底部、及び界面活性剤含有バーの側面の下位（すなわち、底部に隣接する）部分がコーティングされる。一実施形態において、界面活性剤含有バーの底部、及び界面活性剤含有バーの全側面がコーティングされる。一実施形態において、界面活性剤含有バーは、六面（頂部、底部、及び４側面）を有し、５面がコーティングされる。
【０００８】
一実施形態において、前記結合剤は、（ｉ）メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸、アクリル酸エチルヘキシルまたはそれらの誘導体から選択される１つ以上のモノマーを含むアクリルエマルション、（ｉｉ）ポリオレフィン分散物、（ｉｉｉ）エチレン酢酸ビニルコポリマー、または（ｉｖ）スチレンブロックコポリマーから選択される。一実施形態において、前記結合剤は、９９．５ｗｔ％〜３０ｗｔ％、９９．５ｗｔ％〜７０ｗｔ％、好ましくは９９ｗｔ％〜８０ｗｔ％のコーティング組成物を含む。
【０００９】
好適な実施形態において、前記結合剤はアクリルエマルションである。前記アクリルエマルションは、更に１つ以上の添加物（例えば、ドテシルメルカプタン）を、ポリマーの分子量を制御する連鎖移動剤として含むことができる。アクリルエマルションの非限定的な例は、５１％の固体（６７．２％メタクリル酸メチル、３１．５％アクリル酸ブチル、１．３％メタクリル酸を含有する）と４９％の水の混合物である。
【００１０】
一実施形態において、前記結合剤は、ポリオレフィン分散物である。前記ポリオレフィン分散物は、水中で酸修飾したエチレンポリマーベースのメタロセン触媒によるポリオレフィン分散物を含む、種々のグレードのＤＰＯＤ（商標）又はＨＹＰＯＤ（商標）（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）から選択され得る。ポリオレフィン分散物グレードのいくつかの非限定的な例は、ＤＰＯＤ  ８５０１、ＤＰＯＤ  ８５０２、またはＤＰＯＤ  ８１０１である。
【００１１】
一実施形態において、前記アミン官能性モノマーは、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（「ＤＡＤＭＡＣ」）、アクリルオキシエチルジメチル（ベンジル）アンモニウムクロリド（「ＡＤＡＭＱＵＡＴ」）、メタクリロイル（Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｌ）アミノプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（「ＭＡＰＴＡＣ」）、又はメタクリルオキシエチルジメチルアンモニウムクロリド（「ＭＡＤＱＵＡＴ」）である。一実施形態において、前記アミン官能性モノマーまたは低分子量モノマーは、ｐ（ＤＭＡＥＭＡ）及びｐ（ＯＸＥＭＡ）である。一実施形態において、前記アミン官能性モノマー又は低分子量ポリマーは、ｐ（エチレンイミン）又はｐ（ビニルアミン）である。一実施形態において、前記アミン官能性モノマー又は低分子量ポリマーは、０．５ｗｔ％〜３ｗｔ％、好ましくは１ｗｔ％〜２ｗｔ％のコーティング組成物を含む。
【００１２】
一実施形態において、前記結合剤及びアミン官能性モノマー又は低分子量ポリマーは、プレミックスとして販売されるように組み合わされる。
【００１３】
一実施形態において、前記コーティング組成物は更に、少なくとも１つの消泡剤、分散剤、界面活性剤、色素、有機溶媒、又は極性溶媒を含む。
【００１４】
消泡剤の非限定的な例としては、商標名ＮＯＰＣＯ  ８０３４、ＤＥＨＹＤＲＡＮ  １２０８、ＤＥＨＹＤＲＡＮ  １２９３、またはＤＥＨＹＤＲＡＮ  １８６１で販売されているものが挙げられる。好適な消泡剤は、ＮＯＰＣＯ  ８０３４（Ｈｅｎｋｅｌから市販されている）である。
【００１５】
分散剤の非限定的な例としては、ＡＳ−２３８（商標）（Ｌｅｆｒａｎｔ−Ｒｕｂｃｏから市販されている）及びＯＲＯＴＡＮ  ８５０ＥＲ（商標）（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）が挙げられる。
【００１６】
界面活性剤の非限定的な例としては、非イオン性の界面活性剤、又は例えば第１級若しくは第２級脂肪アルコールからの湿潤剤、またはラウリルアルコールエトキシレート、例えば、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５−Ｓ−４０、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５−Ｓ−７、ＥＣＯＳＵＲＦ（商標）ＳＡ−９、ＳＡ−７（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）のようなＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）シリーズが挙げられる。
【００１７】
色素の非限定的な例としては、例えば、ＴｉＯ２（好適には、ＴＲ９２（Ｈｕｎｔｓｍａｎから市販されている）若しくはＲ９０２（Ｄｕ  Ｐｏｎｔから市販されている）、又はＤｕｒｃａｌ−２（商標）及びＤｕｒｃａｌ−１０（商標）（Ｏｍｙａから市販されている）のような種々の粒径の炭酸カルシウム増量剤などの色素又は乳白剤が挙げられる。
【００１８】
有機溶媒の非限定的な例としては、非イオン性の潤滑剤、及びＳＵＲＦＹＮＯＬ  １０４Ｅ（商標）（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから市販されている）のような分子消泡剤、ＴＥＸＡＮＯＬ（Ｋｒａｅｍｅｒ  ＆  Ｍａｒｔｉｎ  ＧｍｂＨから市販されている）、ＤＯＷＡＮＯＬ（商標）（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）などのグリコールエーテルが挙げられ、いくつかの例示的なグレードは、ＤＯＷＮＯＬ  ＤＰｎＢまたはＤＯＷＮＯＬ  ＰＰＨである。
【００１９】
極性溶媒の非限定的な例としては、水、メタノール、エタノールが挙げられる。
【００２０】
コーティング組成物は、界面活性剤含有バーが製造されるときに、例えば、製造工程ラインとして、又は製造後に、界面活性剤含有バーに塗布され得る。実施中、コーティング組成物は、任意の従来方法、例えば、はけ塗り、流し塗り、浸し（浸漬コーティング）、または吹き付けコーティングによって塗布され得る。好適な実施形態において、コーティング組成物は、層間剥離を十分に防止できるように界面活性剤含有バーに付着する。
【００２１】
一実施形態において、コーティング組成物は、４０℃〜８０℃でバーに塗布される。
【００２２】
いくつかの実施形態において、コーティング組成物は、塗布前に水で希釈される（例えば、９５：５、９０：１０、８５：１５、８０：２０、７５：２５、及び７０：３０）。
【００２３】
理論に限定されることを望まないが、コーティング組成物の乾燥又は硬化は、アンモニウムがプロトン化し、アンモニアが放出されるので、ｐＨ滴下の結果であると考えられる。したがって、一実施形態において、前記方法は、更に、前記コーティング組成物から放出される揮発性アンモニアを隔離する工程を含む。
【００２４】
一実施形態において、前記方法は、前記コーティング組成物が塗布されるまで、９．６超のｐＨに前記コーティング組成物のｐＨを維持する工程を更に含む。一実施形態において、前記方法は、前記コーティングが塗布されるまで、圧力下で前記コーティング組成物を維持する工程を更に含む。
【００２５】
本発明の一つの利点は、前記コーティングが、いずれの光線照射（例えば、硬化のための紫外線放射）にも供されないことである。これは、コーティングしたバーを製造するための製造コストを削減することにつながり、それは、光線照射のセットアップ（すなわち、紫外線トンネル）及び放射線硬化に関連する時間を必要としない。
【００２６】
実施中、コーティングの乾燥／硬化に必要な時間は、コーティング組成物に依存して異なってもよい。好適な実施形態のアクリルエマルションが使用される場合、乾燥時間は、５秒未満である。これにより、前記バーを連続してコーティングでき、かつ迅速にパッケージングのために進ませることができるので、非常に好都合である。
【実施例】
【００２７】
以下の実施例は、例示目的のみであり、本発明の範囲を限定することを意図しない。他に指定しない限り、全てのパーセントは重量による。
【００２８】
実施例１
本発明のコーティング組成物の例を、重量パーセントにて表１に列挙する。
【表１】
2014530936.tif 000002
【００２９】
全ての時間において、９．８以上のｐＨを維持する（アンモニアを用いる）。成分（エマルション、分散剤、界面活性剤、及び消泡剤、及び色素）を、１２００〜１５００ｒｐｍにて２０〜２５分間混合する（混合容器の外側を冷却しながら）。混合物を、降下の前にＨｅｇｍａｎゲージで試験する（Ｈｅｇｍａｎ読み取り値が３より上であれば十分である（６０〜７０ミクロン以下））。次に、アルコール、消泡剤、癒着剤（良好にかき混ぜながらゆっくりと加える）、増粘剤、水、及びアンモニア（ｐＨを９．７に確定する必要があれば）を加える。
【００３０】
実施例２
コーティング組成物の有効性を決定するために、手洗い用食器洗浄バーをコーティングし、ペトリ皿内で経時的に水に晒すことで、（従来の重量分析によって）ドロドロになるかを試験し、その結果を表２に列挙する。
【表２】
2014530936.tif 000003
【００３１】
バッチＡ
バッチＡ  厚いコーティング：実施例１のコーティング組成物を比率９０（コーティング組成物）：１０（水）中で脱イオン水で希釈する。食器洗浄バーを約８０℃まで加熱して、バーの表面温度を約６５℃にする。希釈したコーティング組成物をブラシにより６面中５面に対して塗布する。塗布されたコーティングを乾燥している間（３〜５秒かかる）、バーを室温に冷やす。
バッチＡ  薄いコーティング：上述のようにするが、約１ｍｍのノズル直径を有するスプレーガンを用いて塗布する。
バッチＢ：上述のようにするが、希釈せず、スプレーガンを用いて塗布する。
バッチＣ：上述のようにするが、９０：１０の希釈率であり、スプレーガンを用いて塗布する。
バッチＤ：上述のようにするが、ＤＰＯＤ  ８５０１（商標）（ＨＹＰＯＤ溶液）を事前加熱したバーの６面中の５面に対してブラシを用いて塗布する。約８０℃にて６０分間オーブン内で、コーティングを乾燥させる。
【００３２】
本発明のコーティングは、バー表面に対する良好な接着／結合を示すので、使用又は保存する間にバーから剥がれ落ちない。種々のコーティング組成物は、３日より多い間、耐水性を提供し、アクリルエマルションを含む好適なコーティング組成物は、７日より多い安定性を示す。
【手続補正書】
【提出日】平成26年4月21日(2014.4.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性界面活性剤含有バーをコーティングして、当該バーの少なくとも１つの面に対して耐水性を与える方法であって、当該方法は、
結合剤と、
アミン官能性モノマー又は低分子量ポリマーと、
を含むコーティング組成物を前記バーに塗布する工程、及び、
前記コーティングのｐＨを９．６を下回らせる工程、
を含む方法。
【請求項２】
前記コーティング組成物は、４０℃から８０℃で前記バーに塗布される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記結合剤は、（ｉ）メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸、アクリル酸エチルヘキシルまたはそれらの誘導体から選択される１つ以上のモノマーを含むアクリルエマルション、（ｉｉ）ポリオレフィン分散物、（ｉｉｉ）エチレン酢酸ビニルコポリマー、または（ｉｖ）スチレンブロックコポリマーから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記アミン官能性モノマーは、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（「ＤＡＤＭＡＣ」）、アクリルオキシエチルジメチル（ベンジル）アンモニウムクロリド（「ＡＤＡＭＱＵＡＴ」）、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（「ＭＡＰＴＡＣ」）、又はメタクリルオキシエチルジメチルアンモニウムクロリド（「ＭＡＤＱＵＡＴ」）である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記低分子量ポリマーは、ｐ（ＤＭＡＥＭＡ）、ｐ（ＯＸＥＭＡ）、ｐ（エチレンイミン）、又はｐ（ビニルアミン）である、請求項１に記載の方法。
【国際調査報告】
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2014530936.tif 000005
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