(57)【要約】本発明は、亜鉛精鉱に以下の工程を付す方法に関し、該工程は、（ａ）少なくとも亜鉛精鉱部分を焙焼する工程と、（ｂ）酸化亜鉛を溶解する中性浸出工程と、（ｃ）亜鉛フェライトを浸出する酸浸出工程と、（ｄ）Ｆｅ＋＋溶液中に含まれるＦｅ＋＋＋を還元する工程と、（e）工程（ｄ）から得られる溶液内の酸性度を焼成物により中和する工程と、（ｈ）酸素又は酸素濃縮空気を注入することによって、及びアルカリ又はアルカリ塩を添加することによって、汚染固体なしに、工程（ｅ）から得られる溶液から鉄を酸化してジャロサイトを沈殿する工程を含む。加えて、中和工程（ｅ）後に、ヒ素と同類不純物を沈殿するために残留物を用いる再浸出工程（ｆ）と、Ｃｕの浸透工程（ｇ）と、工程（ｃ）後に鉄を還元して直接浸出する工程があってよい。
2014510841.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫化亜鉛精鉱から出発して、硫黄媒体内の亜鉛を回収する湿式製錬法であって、以下の工程：
（ａ）少なくとも亜鉛精鉱部分を焙焼する工程と、
（ｂ）酸化亜鉛を溶解する中性浸出工程と、
（ｃ）使用済電解液形態の硫酸、及び濃硫酸を用いて、亜鉛フェライトを浸出して、精鉱に含まれる鉛と銀と金とが濃縮された残留物と、亜鉛及び鉄に富む前記溶液とをもたらす酸浸出工程と、
（ｄ）工程（ｃ）から得られる溶液に含まれるＦｅ＋＋＋を、亜鉛精鉱の添加によりＦｅ＋＋に還元する、還元工程と、
（ｅ）工程（ｄ）から得られる溶液中の酸性度を焼成物により中和する、中和工程と、
（ｈ）酸素又は酸素濃縮空気を注入してアルカリ又はアルカリ塩を添加することによって、汚染固体なしに、工程（ｅ）から得られる溶液から鉄を酸化してジャロサイトを沈殿する工程
を亜鉛精鉱に付すことを特徴とする湿式製錬法。
【請求項２】
反応温度において使用済電解液により中和工程（ｅ）から残留物を浸出し、亜鉛精鉱によりＦｅ＋＋＋をＦｅ＋＋に還元し、及び溶液からヒ素と、他の同類不純物とを沈殿する、浸出工程（ｆ）を含むことによって特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（ｅ）から得られる溶液から、亜鉛末の添加によりＣｕをセメンテーションする工程（ｇ）によって特徴付けられている請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ＲＬＥプロセスと直接浸出とが共存するそれらのプロセスにおいて鉄を還元して直接浸出する工程（ｉ）であって、酸工程（ｃ）から得られる溶液を、亜鉛精鉱及び使い切った電解液により処理すると同時に、８０℃以上で溶液の沸点以下の温度において酸素又は酸素濃縮空気を注入して、ジャロサイトの沈殿を防ぐのに充分に高い酸性度を維持し、
溶液が中和工程（ｅ）を直接的に経る間に、代替的にそれらに浮遊処理を付して元素状の硫黄を分離できるけれども、未反応の固体を、酸浸出（ｃ）からの鉛−銀残留物と組み合わせる、鉄を還元して直接浸出する工程（ｉ）を含むことによって特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項５】
工程（ｃ）から得られる溶液が、５〜２５ｇ／ｌのＦｅ＋＋＋及び１０〜７０ｇ／ｌの硫酸酸性度を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
工程（ｄ）から得られる溶液が、５〜２５ｇ／ｌのＦｅ＋＋及び１０〜７０ｇ／ｌの硫酸酸性度を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
工程（ｅ）から得られる溶液が、５〜２５ｇ／ｌのＦｅ＋＋及びｐＨ５．２と１０ｇ／ｌの間の酸性度を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項８】
工程（ｈ）において、溶液中のＦｅ＋＋含有量が２ｇ／ｌ以下に減少するまで、溶液中に存在するＦｅ＋＋をＦｅ＋＋＋に酸化するのに必要な量で、酸素又は酸素濃縮空気を注入することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】
工程（ｃ）において、温度が、８０℃〜溶液の沸点で維持されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
工程（ｈ）において、温度が、８０℃〜溶液の沸点で維持されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
工程（ｈ）において、仕上酸性度が、ｐＨ５．２と１５ｇ／ｌの間で維持されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
工程（ｈ）において、化学量論量のアルカリが、反応（９）：
（９）            ３Ｆｅ２（ＳＯ４）３＋２ＭｅＯＨ＋１０Ｈ２Ｏ＝２[Ｆｅ３（ＳＯ４）２（ＯＨ）６]Ｍｅ＋５Ｈ２ＳＯ４
（式中、Ｍｅは、Ｎａ＋又はＮＨ４＋であってよい）
に従って供給されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
工程（ｈ）において、使用されるアルカリが、ＮａＯＨ又はＮＨ３であり得ることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
工程（ｈ）において、化学量論量のアルカリ塩が、反応（１０）：
（１０）          ３Ｆｅ２（ＳＯ４）３＋Ｍｅ２ＳＯ４＋１２Ｈ２Ｏ＝２[Ｆｅ３（ＳＯ４）２（ＯＨ）６]Ｍｅ＋６Ｈ２ＳＯ４
（式中、Ｍｅは、独立的に、Ｎａ＋又はＮＨ４＋であってよい）
に従って供給されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
工程（ｈ）において、使用されるアルカリ塩が、Ｎａ２ＳＯ４又はＮＨ４ＳＯ４であり得ることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
工程（ｂ）〜（ｈ）までの全工程を大気圧下で行うことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い抽出率を伴って亜鉛及び他の有用金属を回収する湿式製錬法、及び硫化亜鉛精鉱から出発して電気亜鉛を製造する間に清浄な残留物を生成する湿式製錬法を開示する。本発明の方法は、異なる種類の亜鉛精鉱の処理に特に適しており、ジャロサイト(鉄明礬石)、ゲータイト（針鉄鉱）の浸出又は直接浸出として知られるプロセスを用いるそれらのプラントに非常に良く適合し、金属の回収効率に対する結果及び生成される残留物の質に関する結果の両方を改善する。
【背景技術】
【０００２】
その原料、主に、硫化亜鉛精鉱から出発して亜鉛金属を得るように、乾式製錬及び湿式製錬手段の両方が用いられている（それらの１つ目は、環境問題に加え、高作業コストに起因して、明らかに撤退状態にあるけれども）。精鉱を焙焼するのを避ける非常に少ないプラントが存在するけれども、湿式製錬プロセスは、それらがオートクレーブ内において圧力下で精鉱の直接浸出を用いる又はそれらが大気圧下で直接浸出を用いるので、大抵、ＲＬＥライン（焙焼、浸出、電解精錬）に続く。
【０００３】
６０年代の１０年間の中盤まで、電気亜鉛プラントは、浸出領域において中性浸出及び弱酸浸出工程を用いていた。このようにして、それらは、焼成物内の酸化物として亜鉛含有物を抽出するのを管理し、生成物は焙焼から得ていたが、亜鉛フェライトの形態の鉄と結合した亜鉛を浸出していなかった。このプロセスにより８５％〜９０％の亜鉛の回収が得られ、１７％〜２０％の亜鉛含有量を有しており亜鉛フェライトが濃縮されている残留物を残していた。
【０００４】
スペイン特許第３４６０１号、スペイン特許第３８５５７５号及びノルウェイ特許第１０８０４７号に記載されるように、工業レベルで用いられるように出発しており、９０％以上まで亜鉛回収の首尾良い増加に対して重要な工程を意味したジャロサイトプロセスとして知られる既知のものが１９６５年に開始している。中性浸出に加え、プロセスは、浸出の２以上の工程を考慮しており、該工程において、亜鉛フェライトに含まれる亜鉛及び鉄の可溶化を、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４）と硫酸第二鉄（Ｆｅ２（ＳＯ４）３）の形態で生じさせ、同時に、焼成物に含まれる鉛及び銀を含む残留物を分離することができる。後で、硫酸塩の形態をしたＦｅ＋＋＋と、溶液中のＦｅ＋＋＋を維持するのに必要な残留物酸性度とを有するこの溶液を、酸性度を低下するために、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｐｂ＋＋、ＮＨ４＋又はＨ３０＋のようなカチオンの存在下で焼成物（又はカルサイン、か焼物）により、規定条件下で処理し、従って、ジャロサイト（Ｍｅが上述したカチオンの１つであり得る式Ｍｅ（ＳＯ４）２Ｆｅ３（ＯＨ）６を有する基本的な硫酸塩）の形態の鉄を沈殿する。その後のジャロサイトの酸洗浄工程の組み込みが、９７％まで回収を増加することを可能にした。このプロセスは効果的であり、その作業コストは非常に競争力がある。
【０００５】
ジャロサイトプロセスにおける変形は、プラントカナダ第１０９４８１９号に記載される転化プロセスとして知られているものであり、該プロセスは、この場合に鉛−銀残留物を分離不可能にしながら、フェライトの浸出と、ジャロサイトとして鉄の沈殿との両方が同時に起こり、焼成物に含まれる鉛、銀及びシリカとともに、ジャロサイトの形態をした鉄全てを含む単一残留物を最後に得る点で、上記とは異なる。
【０００６】
ジャロサイトを用いるプロセスよりも少し後に開発された別のプロセスは、プラントカナダ特許第８７３２６２号に記載されるゲータイトプロセスとして知られているものである。ジェロサイトプロセスの場合のように、このプロセスは、中性浸出工程と、反対の流れで生じる２以上の酸浸出工程から成り、フェライトが浸出すると同時に鉛−鉄残留物を分離できる。酸浸出から得られる溶液を、亜鉛精鉱により処理し、第二鉄（Ｆｅ＋＋＋）を第一鉄（Ｆｅ＋＋）に還元する。その後、事前−中和工程があり、存在する酸性の部分を焼成物により中和し、ゲータイト（ＦｅＯ（ＯＨ））の形態をした鉄の沈殿工程に続き、ゲータイトの形成で生じた酸性度を中和する焼成物と、Ｆｅ＋＋をＦｅ＋＋＋に酸化する酸素とを用いる。このプロセスは、３０％〜４０％でいくらか更に鉄に富む残留物を生成するが、ジャロサイトの場合に、残留物は、通常、鉄を２８％〜３２％で含む。それにもかかわらず、このプロセスを用いた亜鉛の回収はジャロサイトの場合よりも少ない。なぜなら、ジャロサイトを伴う仕上残留物は、通常、亜鉛を３％〜４％含むが、ゲータイトを伴う仕上残留物は、亜鉛を８％〜１０％まで含むからである。
【０００７】
ゲータイトプロセスにおけるバリアントは、上述したのと類似した結果を有するパラゲータイト（paragoetite）を用いる。
【０００８】
今日では、従来プロセス（ＲＬＥ）を精鉱の直接浸出と組み合わせる特定数の電気亜鉛プラントがある。これらのプラントにおける通常の方法は、鉄（ほとんどの場合にジャロサイトの形態をした）と、処理された原料に含まれる鉛と銀とシリカと、の両方を含む仕上残留物を得ることである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
これらのプロセスの主な欠点は、以下に要約できる。
・亜鉛の回収は、容認可能であるけれども最大の場合に９７％を超えないが、これらのプロセスを用いる大多数のプラントにおいて、全体の回収は９４％〜９６．５％で変化する。
・最大の場合において、鉛−銀残留物により回収された鉛と銀のパーセントは、焼成物に含まれるこれらの金属の全てのうちの６０〜７０％を一般的に超えない；それらのプラントの多くにおいて、これらの金属の回収は、しばしば、５０％のオーダーである。残りは、鉄残留物とともに失われる。
・銅の回収は８０％を超えない。なぜなら鉄残留物が大量のこの金属を含むからである。
・鉄残留物、ジャロサイト、ゲータイト（goetite）又はパラゲータイト（paragoetite）に伴うその不純物含有量（大量の含有量のこれらの元素を有する亜鉛精鉱を処理する場合におけるヒ素及び／又は銅に加えて、上述した亜鉛及び鉛）は、残留物が任意の他のプロセスに用いることができないということを意味しており、従って、それは、安全な池に蓄えられる必要があり、主な環境責任を構成する。ジャロサイトの場合に、環境規制は、それが、亜鉛の製造プロセスで生成される際に、それを蓄えることを不可能にし、従って、それを安全な池に蓄える前に、それは、それを石灰とセメントとに混合することによって不活性化する必要がある（ジャロフィックスプロセス（jarofix process））。
・今日では、この主の残留物の貯蔵を禁止する所定の国（オランダ、日本、オーストラリア）が存在する一方で、別の群の国は、存在する池におけるその貯蔵を可能にするが、新しい貯蔵池の構成をもはや可能にしない（フランス、ベルギー、ドイツ）。この状況は、環境的な圧力が増すにつれて更に制限的になっており、電気亜鉛製造のための更にクリーンな及び更に効率的な技術を要求している。
【００１０】
上述したことの結果として、この分野に適用しようとされる任意の新規な技術は、金属の最大の回収を−競争力のあるコストで−達成する要件、及び永久貯蔵（既に述べたようにいくつかの国において許されていない何か）を必要とせず、好ましくは他の工業プロセスで使用できる環境的に容認可能な残留物を生成する要件に適合する必要があり、及びこの禁止が、遠すぎない将来に更なる国によって取り上げられることが期待される。これに関して、最近３０年間、今まで解決策が見つかっていないけれども、取り扱うのが容易であり、経済的に競争性があり、及び金属回収における高収率を有する所定プロセスを用いて、鉄残留物を蓄えるのを回避するプロセスを研究するように、集中的な研究作業が亜鉛分野で行われている。これらの作業について引用可能なたくさんの例の１つは、プラント米国特許第４３０５９１４号に記載されており、該刊行物は、低含有量の非鉄金属を有するジャロサイトの沈殿を達成するように試みており、それは、後に、ジャロサイトを商品化できる。達成する成功の欠如の証拠は、現在、鉄残留物の質を改善しようと試みるこれらのプロセスが用いられていないということであり、及びそれは、ヘマタイトを生成するプラントと、残留物処理のための湿式製錬プロセスを用いるそれらを例外として安全な池に蓄えられることを継続する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
結果として、本発明の目的は、硫化亜鉛精鉱から出発して硫黄媒体内の亜鉛を回収する湿式製錬法を提供することであり、該湿式製錬法は、高い割合の金属回収を達成可能にする。
【００１２】
本発明の別の目的は、硫化亜鉛精鉱から出発して硫黄媒体内の亜鉛を回収する湿式製錬法を有することであり、他の産業プロセスに使用できる環境的に容認可能な鉄残留物を得て、安全な池におけるその貯蔵を回避することである。
【００１３】
本発明は、新規な技術のための上述した要件を満たしており、該技術は、従来のそれを、競争力のあるコスト、他の工業プロセスに再利用可能な金属の高回収率及び清浄な残留物の生成に置換しようとする。
【００１４】
プロセスは、酸浸出から得られる溶液においてＦｅ＋＋＋をまずＦｅ＋＋に還元し、次いでジャロサイトとして沈殿する前にＦｅ＋＋＋にもう一度酸化することに基づいている。これは、溶液中のＦｅに伴う酸性度を、ジャロサイト工程に入る前に中和することを可能にしており、それらを酸浸出工程に再循環できるように、中和の間に生成した固体を分離し、及び他方で、鉄の酸化及びジャロサイトの沈殿の実際の工程において、中和する元素（酸素）を添加して（それがＦｅ＋＋をＦｅ＋＋＋に酸化するときに）、ジャロサイトの沈殿の間に生じた酸の相当量を消費し、後に行われるように、ジャロサイト工程を受容可能な酸性条件下で行うことができる。
【００１５】
本発明は、硫化亜鉛から出発して硫黄媒体内の亜鉛を回収する湿式製錬法を記載し、そのほとんどの一般的な場合において、以下の工程を含む。
（ａ）硫化物を酸化物に転化する、焙焼工程。
（ｂ）使用済電解液の形態をした硫酸に、酸化亜鉛（焼成物）を溶解し、硫酸亜鉛溶液を得て、該溶液を清浄工程に送る、中性浸出工程。
（ｃ）亜鉛フェライトを、使用済電解液の形態をした硫酸と、濃硫酸とを用いて浸出する酸浸出であって、精鉱に含まれる鉛と銀と金とが濃縮された残留物と、硫酸亜鉛及び硫酸（第二）鉄が豊富な溶液と、を生成する、酸浸出工程。
（ｄ）８０℃〜溶液の沸点の温度において、工程（ｃ）から得られる溶液に含まれるＦｅ＋＋＋を、亜鉛精鉱の添加によりＦｅ＋＋に還元する工程であって、反応（５）に従って形成される元素の硫黄を含む残留物と、反応していない硫酸亜鉛とを焙焼炉に再循環して、大部分の硫化亜鉛と硫酸第一鉄とを含む溶液が工程（ｅ）を経る、還元工程。
（ｅ）Ｆｅ＋＋＋をＦｅ＋＋に還元する工程から得られる溶液の酸性度を焼成物により中和する、中和工程。
（ｆ）４〜１０ｇ／ｌの酸性度を維持する反応温度において、使用済電解液により、中和（ｅ）から残留物を再浸出し、亜鉛精鉱によりＦｅ＋＋＋をＦｅ＋＋に還元し、溶液からヒ素及び他の同類不純物を沈殿する、再浸出工程。
（ｇ）亜鉛末の添加によって工程（ｅ）から得られる溶液からＣｕをセメンテーションする工程。
（ｈ）酸素又は酸素濃縮空気を注入してアルカリ又はアルカリ塩を添加することによって、汚染固体を有さない工程（ｇ）から得られた溶液から、鉄を酸化してジャロサイトを沈殿する工程。
（ｉ）ＲＬＥプロセスと直接浸出とが共存するそれらのプロセスにおける鉄の還元及び直接浸出工程であって、８０℃以上で溶液の沸点以下の温度において、酸工程（ｃ）から得られる溶液を、亜鉛精鉱と使用済電解液とにより処理すると同時に酸素又は酸素濃縮空気を注入し、ジャロサイトの沈殿を防ぐのに充分高い酸性度を維持する、鉄の還元及び直接浸出工程。溶液が中和工程（ｅ）を直接的に経る間に、代替的にそれらに浮遊処理を付して元素状の硫黄を分離できるけれども、未反応の固体を、酸浸出からの鉛−銀残留物と組み合わせる。この工程は、精鉱の部分の直接浸出のために大気圧で行うプロセス、及び圧力下でオートクレーブを用いるプロセスの両方に、同様に適用できる。
【００１６】
工程（ｆ）及び（ｇ）は、高いヒ素及び銅含有量を有する精鉱のみを対象にする。工程（ｉ）は、ＲＬＥプロセスを直接浸出と組み合わせた場合のみを対象にする。
【００１７】
本発明において鉄をジャロサイトの形態で排除することを考慮すると、以下のルートは原理として矛盾しているようではあるが、驚くべきことに、それは、不純物を有さず後で用いるのに適したジャロサイト残留物を生成する最終目標を達成できる、まさにこのルートであり、同時に、それは、その精鉱中の亜鉛を伴う大部分の有用金属に対して高回収率を達成する。
【００１８】
実際に、溶液中のＦｅ＋＋＋を維持するのに必要な所定酸性度（１０〜７０ｇ／ｌ）に加えて、より多い部分の第二鉄（ferric）形態の鉄（標準的に、合計Ｆｅが、５〜２５ｇ／ｌであり、それ以外に、Ｆｅ＋＋として、ほんの１〜２ｇ／ｌがあり、及び残りがＦｅ＋＋＋である）を含む、酸工程から得られた溶液を、Ｆｅ＋＋＋をＦｅ＋＋に転化するように亜鉛精鉱により初期に処理する。後の工程において、酸性度を焼成物により中和し、次いで、銅を亜鉛末によりセメンテーションし、硫酸亜鉛及び硫化第一鉄を基本的に含んでおり汚染固体を有さない中性溶液を得る。最終的に、同時に起こることは、酸素を注入することにより、及び鉄の沈殿量に応じてジャロサイトを形成するのに必要な量のアルカリ（ＮａＯＨ、Ｎａ２ＣＯ３、ＮＨ３）を添加することにより、Ｆｅ＋＋をＦｅ＋＋＋に酸化することと、ジャロサイトを沈殿することである。工程（ｈ）の正しい機能は、より早い工程（ｄ）と（ｅ）の存在に起因してのみ可能である。
【００１９】
本明細書で存在する新規なプロセスは、全ての上述した問題に対する充分な解決策を用意し、以下の目的を達成する。
・高い回収率は、各々のこれらの金属（従来から存在するプロセスにより以前は管理されなかったもの）のために、亜鉛、鉛、銀及び金では９９％以上で達成される。銅の回収は９０％よりも大きい。
・作業コストは、好ましくは、ジャロサイトプロセスと競合し、該プロセスは、今までのところ最低コストを有するプロセスである。
・既存の亜鉛プラントは、この新規なプロセスを非常に容易に用いるのに及び短い時間間隔に適合できる。
・存在する有用金属の高回収率及び原料の高い現在価格に起因して、それは、これらの残留物のためのいくつかの既存の貯蔵池を処理することさえ可能であり、経済的利益を得ると同時に、過去の工業的実施の結果として環境責任を改善する。
・最終的に、及び最も重要には、如何なる不純物（例えば、亜鉛プラントで生成されるジャロサイトを処理できるのに充分な能力がある場所において、セメント製造のような他の工業プロセスにおけるその利用を妨げ得る）なしに清浄なジャロサイト残留物を生成する。このようにして、電気亜鉛の製造に一般に用いられている湿式製錬プロセスの最大の欠陥を従来示している環境責任が排除される。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、本発明のプロセスの発明の主題のフローチャートを示す。
【図２】図２は、亜鉛精鉱が低含有量の銅を有する場合の本発明のプロセスの発明の主題のフローチャートを示す。
【図３】図３は、亜鉛精鉱が低含有量の銅及びヒ素を有する場合の本発明のプロセスの発明の主題のフローチャートを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
最も一般的な場合に、高含有量のヒ素と銅を有する精鉱のために、本発明の湿式製錬法は、以下の工程を含む。図１を参照されたい。
（ａ）硫化亜鉛精鉱を焙焼し、焙焼した亜鉛精鉱（焼成物）と二酸化硫黄（次いで硫酸に転化する）を得る、焙焼工程。焙焼炉内で起こる主な反応は：
（１）２ＺｎＳ＋３Ｏ２＝２ＺｎＯ＋２ＳＯ２
（２）ＺｎＯ＋Ｆｅ２Ｏ３＝ＺｎＦｅ２Ｏ４
である。
【００２２】
（ｂ）硫酸、詳細には、電解槽から戻した使用済電解液により、焼成物を浸出する、中性浸出工程。この工程において、使用済電解液に含まれる酸化亜鉛を浸出し、浄化工程を経る硫酸亜鉛溶液が生成されるが、一方で、焙焼工程で生成した不溶性の亜鉛フェライト（Ｆｅ２Ｏ３.ＺｎＯ）がスラリーで維持され、以下の工程を経る。この工程の主な反応は：
（３）            ＺｎＯ＋Ｈ２ＳＯ４＝ＺｎＳＯ４＋Ｈ２Ｏ
である。
【００２３】
（ｃ）反対の流れで生じる１または複数の工程を含む酸浸出であって、大気圧下において８０℃〜沸点の温度条件で亜鉛フェライトの浸出を、使用済電解液と硫酸とにより行って、１０〜１４０ｇ／ｌの酸性度を維持する、酸浸出。この工程において、焼成物に含まれている鉛、銀及び金全てが濃縮された残留物を生成し、それを、これらの金属の回収に使用できる。１０〜７０ｇ／ｌの酸性度と５〜２５ｇ／ｌのＦｅ＋＋＋とを有する生成溶液が以下の工程を経る。この工程で起こる主な反応は：
（４）            Ｆｅ２Ｏ３.ＺｎＯ＋４Ｈ２ＳＯ４＝ＺｎＳＯ４＋Ｆｅ２（ＳＯ４）３＋４Ｈ２Ｏ
である。
【００２４】
（ｄ）鉄の還元であって、前の工程（ｃ）から得られる溶液を、大気圧下において８０℃〜溶液の沸点の温度で亜鉛精鉱により処理することによって、第二鉄イオンの第一鉄イオンへの還元をもたらす、鉄の還元。
この工程における主な還元は：
（５）            Ｆｅ２（ＳＯ４）３＋ＺｎＳ＝２ＦｅＳＯ４＋ＺｎＳＯ４＋Ｓ０
である。
酸性度を実質的に同じに維持するこの工程において、酸は、反応（５）において消費されない。
反応（５）に従って元素の硫黄及び未反応の余分なＺｎＳを含むこの工程（ｄ）から得られる残留物は、焙焼炉において再循環できるが、少量（０．５〜１ｇ／ｌのＦｅ＋＋＋）のＦｅ２（ＳＯ４）３とともに、主にＺｎＳＯ４、ＦｅＳＯ４及びＨ２ＳＯ４を含む溶液が、以下の工程を経る。
【００２５】
（ｅ）前の工程から得られた酸性溶液を、反応（３）に従って焼成物により中和し、実際の反応温度において１０ｇ／ｌとｐＨ５．２の間の酸性度を終了時に維持する、中和工程。この工程で生じる主な反応は：
（３）            Ｈ２ＳＯ４＋ＺｎＯ＝ＺｎＳＯ４＋Ｈ２Ｏ
（６）            Ｆｅ２（ＳＯ４）３＋６Ｈ２Ｏ＝２Ｆｅ（ＯＨ）３＋３Ｈ２ＳＯ４
である。反応（５）に従って工程（ｄ）で製造されるＦｅ＋＋の形態をした、溶液中のほとんどの鉄は、沈殿せず、溶液で維持されるが、Ｆｅ＋＋＋として存在する鉄が、反応（６）に従って水酸化鉄として沈殿する。
このようにして、この工程において、工程（ｃ）及び（ｄ）から得られる溶液中で存在する酸性度を焼成物により中和することによって、鉄の酸化及びジャロサイトの沈殿のための工程（ｈ）において、焼成物の使用を回避する。
【００２６】
この工程からの残留物を、ジャロサイトの仕上組成物に対してほとんど影響を有さない低含有量のヒ素を伴う精鉱の場合に酸浸出（ｃ）に戻す、又は製造されるジャロサイトの品質に影響を与え得るヒ素含有量を精鉱が有する場合に以下の工程（ｆ）に戻す。この後者の場合に、中和工程は、２つのフェーズに分割され得る：工程（ｄ）から生じる溶液中に含まれる酸性度を、５〜１５ｇ／ｌの範囲で部分的に中和する第１フェーズ；次いで、固体を分離して、及び酸浸出工程（ｃ）に戻すが、得られる溶液を、３．８〜５．２のｐＨに達するまで、焼成物により再び中和する。固体を、ヒ素分離工程（ｆ）に送るが、一方で、仕上ジャロサイト残留物の汚染を回避するように銅を溶液から分離する必要がある場合に、溶液を、ジャロサイト工程（ｈ）又は工程（ｇ）に直接送る。
【００２７】
（ｆ）高含有量のヒ素を有する精鉱を処理する場合に、工程（ｅ）からの残留物を、低酸性度（４〜１０ｇ／ｌ）において低温度（３０〜７０℃）で使用済電解液により処理し、次いで、得られる溶液において、Ｆｅ＋＋＋を、亜鉛精鉱によりＦｅ＋＋に還元し、例えば、Ｃａ（ＯＨ）２、ＣａＣＯ３又はＮａＳＨにより、未反応の固体を分離して、ヒ素と他の同類不純物を沈殿する。これに関して、同類不純物は、例えば、類似したｐＨ条件下で溶解及び沈殿するアンチモン及びゲルマニウムのようなヒ素のそれに類似した化学的挙動を表すそれらとして見なされる。浸出からの残留物は、工程（ｃ）に戻り、及び鉄の還元からの残留物は、工程（ｄ）に戻るが、溶液は、ヒ素の沈殿に続き、工程（ｈ）に送られる。希少な元素としてＡｓとＣｕを含むＡｓ沈殿物は、その後の処理のために銅鋳造所に送られ得る。
【００２８】
（ｇ）高い銅含有量を有する精鉱を処理する場合のみにおける、亜鉛末による銅のセメンテーション。このために、工程（ｅ）から生じる溶液は、以下の反応に従って金属セメントの形態で銅をセメンテーションするように、亜鉛末により処理される。
（７）            ＣｕＳＯ４＋Ｚｎ０＝Ｃｕ０＋ＺｎＳＯ４
反応（７）は、溶液中の所定量の銅（オーダー１００ｍｇ／ｌ〜２００ｍｇ／ｌ）を常に維持するように初期設定で起こり、それは、以下の工程（ｈ）における酸化反応（８）に有利に働くのに充分であり、従って、仕上ジャロサイト残留物をほとんど汚染しない。金属セメントの残留物を浄化セメント処理工程に送って銅の回収を行う。溶液は、汚染固体なしに、以下の工程（ｈ）を経る。
【００２９】
（ｈ）Ｆｅ＋＋のＦｅ＋＋＋への酸化とジャロサイトの沈殿が同時に起こる、鉄の酸化及びジャロサイトの沈殿。このため、工程（ｅ）又は（ｆ）から生じる固体を有さない中和溶液を、８０℃〜溶液の沸点の温度において大気圧下で処理して、酸素又は酸素濃縮空気（Ｆｅ＋＋のＦｅ＋＋＋への酸化を容易にするのに必要な量）を注入し、及び化学量論量の反応（９）に従って、ジャロサイトの形成に必要な割合でアルカリ（ＮａＯＨ、Ｎａ２ＣＯ３又はＮＨ３）を添加し、ｐＨ２と１５ｇ／ｌの間の酸性度を維持する。このようにして、以下の反応に従って、Ｆｅ＋＋のＦｅ＋＋＋への酸化と、Ｆｅ＋＋＋のジャロサイトとしての沈殿が同時に起こる。
（８）            ４ＦｅＳＯ４＋Ｏ２＋２Ｈ２ＳＯ４＝２Ｆｅ２（ＳＯ４）３＋Ｈ２Ｏ
（９）            ３Ｆｅ２（ＳＯ４）３＋２ＭｅＯＨ＋１０Ｈ２Ｏ＝２[Ｆｅ３（ＳＯ４）２（ＯＨ）６]Ｍｅ＋５Ｈ２ＳＯ４
（式中、ＭｅはＮａ＋又はＮＨ４＋であり得る。）
【００３０】
これらの反応に従って、ジャロサイトとして沈殿するＦｅ＋＋＋１ｇ／ｌ当たり１．４６ｇ／ｌの硫酸が生成し、そして、Ｆｅ＋＋＋に酸化されるＦｅ＋＋１ｇ／ｌ当たり０．８８ｇ／ｌの硫酸が消費される。従って、もたらされる均衡（残り）は、Ｆｅ＋＋＋に酸化し及びジャロサイトとして沈殿するＦｅ＋＋１ｇ／ｌ当たり０．５８ｇ／ｌにおいて溶液の酸性度が増加することである。これに従って、この工程の初めに５ｇ／ｌのＦｅ＋＋を含む溶液が、この工程の終了時に３ｇ／ｌの最大酸性度を有するが、初めに２５ｇ／ｌのＦｅ＋＋を有する事象において、得られる仕上溶液は、１５ｇ／ｌの最大酸性度を有し（これは、Ｆｅ＋＋＋が全て沈殿する事象である。この酸性度により、少なくとも１．５ｇ／ｌ〜２．０ｇ／ｌのＦｅ＋＋＋が溶液中で維持され、最終酸性度は、実際には、１２ｇ／ｌ〜１３ｇ／ｌであることが知られているけれども。）、その両方が、ジャロサイトの効果的な沈殿を達成するための好ましい条件である。
【００３１】
従って、例えば、既に述べたそれらのようなアルカリを用いる代わりに、ナトリウム又はアンモニア塩（Ｎａ２ＳＯ４又は（ＮＨ４）２ＳＯ４）を用いて、ジャロサイトの形成に必要なカチオンを供給する場合に反応（９）が、以下に置換される。
（１０）          ３Ｆｅ２（ＳＯ４）３＋Ｍｅ２ＳＯ４＋１２Ｈ２Ｏ＝２[Ｆｅ３（ＳＯ４）２（ＯＨ）６]Ｍｅ＋６Ｈ２ＳＯ４
Ｍｅは、区別なしに、Ｎａ＋又はＮＨ４＋であり得る。
【００３２】
この場合に、反応（１０）に従って、硫酸１ｇ／ｌ当たり１．７６ｇ／ｌのＦｅが製造されるが、反応（８）に従って、Ｆｅ＋＋＋に酸化されるＦｅ＋＋１ｇ／ｌ当たり０．８８ｇ／ｌが消費される。従って、もたらされる均衡は、Ｆｅ＋＋＋に酸化し及びジャロサイトとして沈殿されるＦｅ＋＋１ｇ／ｌ当たり０．８８ｇ／ｌにおいて溶液の酸性度が増加することである。これに従って、この工程の初めに５ｇ／ｌのＦｅ＋＋を含む溶液は、この工程の終了時に５ｇ／ｌの最大酸性度を有するが、初めに２０ｇ／ｌのＦｅ＋＋を有する事象において、得られる仕上溶液は、最大値である１８ｇ／ｌの酸性度を有し（これは、全てのＦｅ＋＋＋が沈殿する事象である。この酸性度により、少なくとも２．０〜３．０ｇ／ｌのＦｅ＋＋＋が溶液中で維持され、最終酸性度は、実際には、１３〜１５ｇ／ｌであることが知られているけれども。）、その両方は、ジャロサイトの効果的な沈殿を達成するための好ましい条件である。２０ｇ／ｌよりも大きい、入れた溶液中のＦｅ＋＋の濃度のため、この商品がプラントで製造される場合にＢＺＳを用いるケースがあり得るので、非汚染中性添加剤を供給する必要がある。それ自身が中和力を有するアルカリを用いることによって、入れた溶液内の鉄含有量の範囲を拡大し、２５ｇ／ｌのＦｅ＋＋まで含む溶液を問題なしに取り扱うことができる。
【００３３】
上述したようにこのプロセスを用いる結果として、清浄なジャロサイトを製造できることが強調されてよく、該ジャロサイトの最大不純物含有量が、本明細書において以下に記載される。
Ｚｎ≦０．１０％
Ｐｂ≦０．０５％
Ａｓ≦０．１０％
Ｃｕ≦０．１０％
【００３４】
このようにして、この発明は、本発明が、汚染要素を含み得る外部の中和剤（例えば、焼成物を伴う場合である）を必要とせず、同時に、沈殿が、仕上ジャロサイト残留物を汚染し得る固体なしに、清浄な溶液から出発して起こるので、全ての他の生成するジャロサイト残留物とは異なる。同じようにして、この工程において焼成物の使用を回避することによって、有用金属（Ｚｎ、Ｐｂ、Ａｓ及びＡｕ）の損失が顕著に減少し、それらの回収は、全体で行われる浸出工程において、上述したレベルまで、亜鉛の場合に９９％以上、並びに鉛、銀及び金の場合に１００％まで増加する。
【００３５】
従って、酸素及び添加するアルカリ（それは、Ｎａ２ＣＯ３又はＮＨ３であり得るけれども、この場合はＮａＯＨ）の両方は、生成物を汚染しないが、その代わりにジャロサイトに組み込まれる要素であることを考慮すると、仕上ジャロサイト残留物は、清浄な製品であり、そのため、例えば、セメント製造において他の工業プロセスに使用できることは明らかである。これは、本発明が、ジャロサイト、ゲータイト、パラゲータイト又は直接の浸出を用いて他の金属（基本的には亜鉛及び鉛、場合によっては銅及び／又はヒ素とともに）により汚染されたＦｅ残留物を生成する目下のプロセスとは異なることを意味しており、それは、それらの今後の使用を防ぎ、及びそれらの貯蔵を必要とし、そのため、それは、毎年、適切な認可を得るのがますます困難になっており、又はそれは簡単に得られない。
【００３６】
更に、ジャロサイト沈殿工程における焼成物の使用を回避することによって、亜鉛、鉛、銀及び金の回収が、浸出工程において９９％以上まで増加するように管理される。
【００３７】
いくつかの場合に、蒸留硫酸亜鉛溶液において石灰による亜鉛の沈殿によって、基本的硫酸亜鉛（ＢＺＳ）を製造するプラントでは、回路からマグネシウムの滲み出し（ブリーディング）を実施するように又はそれ内の水収支を制御するのを容易にするように、ＢＺＳを、鉄酸化及びジャロサイト沈殿工程に組み込むことができる（固体に含まれる亜鉛が即座に浸出することと、ジャロサイトに組み込まれる石こう残留物が、セメント製造における仕上製品を用いる事象において不純物を構成しないことを考慮して）。
【００３８】
得られるジャロサイト残留物は、清浄な製品を構成し、該製品は、他の産業プロセスのために分離及び再利用できる。鉄のほとんどが沈殿したこの工程から得られる溶液は、中性浸出（ｂ）に戻される。
【００３９】
工程（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、大多数の工業プロセス（ジャロサイト、ゲータイト、パラゲータイト）と共通である。工程（ｄ）と（ｅ）は、ゲータイトプロセスに用いられているが、ジャロサイトプロセスにおいて用いられていない。工程（ｆ）は、新規であり、高含有量のヒ素を有する精鉱を処理する場合にのみ用いられる。工程（ｇ）も新規であるが、一般的なプロセスにおけるその位置において標準的な浄化工程と区別されるだけである。それらの早い工程をやめる場合に、プロセスの進行を適切にするように図２及び３を参照されたい。工程（ｈ）は、新規であり、その新規性は、この工程に入る溶液が、硫酸亜鉛及び硫酸第一鉄の中性溶液であり、及び仕上ジャロサイト沈殿物を汚染させ得る固体を有さないという事実に基づいている；それは、この工程で追加される剤（酸素又は酸素濃縮空気及びアルカリ又はアルカリ塩）が反応（８）と（９）が起こり得るのにかなり必要な剤であるという事実に基づいている。
【００４０】
反応（９）に従ってジャロサイトの沈殿により生じる大部分の酸性度、約６０％が、反応（８）に従ってＦｅ＋＋のＦｅ＋＋＋への酸化処理において消費されるので、これは、最終酸性度をｐＨ１．５と１３ｇ／ｌの間で維持するのを可能にし、その値は、ジャロサイトの効果的な沈殿に必要な条件に完全に互換性があり、工程（ｅ）から得られる溶液中の鉄含有量の供給が、常に５〜２５ｇ／ｌの範囲で維持される。ジャロサイト又はゲータイトプロセスを用いた任意の電気亜鉛プラントにおける通常の実施は、１５〜２５ｇ／ｌにおいて酸工程から得られる溶液内のＦｅ含有物を有することである。工程（ｈ）に入る溶液中の２５ｇ／ｌを超える鉄含有量は、ＢＺＳが中和添加剤として利用可能である場合に、許容され得る。
【００４１】
それにもかかわらず、工程（ｈ）は、工程（ｄ）と（ｅ）の存在なしには作業できないことに留意されたい。実際に、酸浸出（ｃ）の間に、亜鉛フェライトの浸出の結果として溶解する鉄のほとんどが、Ｆｅ＋＋＋の形態で見い出されている。溶液中のこの第二鉄イオンを維持するように、特定酸性度は、工業的プロセスで通常１０〜７０ｇ／ｌで変化する溶液中で維持される必要がある。後に、工程（ｄ）において、亜鉛精鉱の添加によってＦｅ＋＋＋をＦｅ＋＋に還元し、以下の工程（ｅ）において、工程（ｃ）で生じた残留酸性度を中和することができる。このようにして、（ｅ）におけるその残留酸性度の中和は、反応（８）に従ってＦｅ＋＋をＦｅ＋＋＋に酸化した結果として（ｈ）において酸を消費して、反応（９）又は（１０）に従ってジャロサイトとして沈殿することにより、全体プロセスを調和して機能させ、金属の非常に良い回収と清浄な鉄残留物を得ることの２重の結果を達成する。
【００４２】
本発明により、装置への大きな投資が必要であるというのは本当であり、及びそれが、ジャロサイトプロセスにおいて必要ではない酸素又は酸素濃縮空気を消費するということは事実であるが、金属のより大きな回収により達成される利点は、それらの増加コストを正当化する。増加した投資コストについて、プラントがジャロサイト又はゲータイトプロセスを伴って操業するために、投資の返済が１年に満たない期間で起こり、それは、この種類のプロジェクトを経済的観点から非常に魅力的にする。
【００４３】
直接浸出プロセスに関して、それらは、精鉱の浸出から得られる残留物の存在下で鉄を沈殿し、それにより、それらは、商業的価値を有さない単一の残留物（残留物中で、ジャロサイトが鉛、銀、浸出していない亜鉛フェライト及び元素の硫黄と混合している）を得て、又はそれらは、中和剤として焼成物を添加する全ての場合において、分離工程において大気圧下で鉄を沈殿し、該焼成物は、米国特許第６,４７５,４５０号に記載されるように、仕上鉄残留物を汚染し、又はそれらは、沈殿物、概して、ヘマタイトを形成するためにオートクレーブを用いており、該オートクレーブは、米国特許第５,１２０,３５３号のように、プロセスを、非常に高価に及び非競合的にする。従って、本発明は、以下の点で直接浸出プロセスからも区別される。ａ）それは、そうでなければ仕上ジャロサイト残留物を汚染する固体を有さない溶液を用い、ｂ）それは、Ｆｅ＋＋のＦｅ＋＋＋への酸化するために必要な酸素濃縮空気、又はジャロサイト沈殿を形成するために必要なアルカリ以外に、焼成物又は任意の他の中和剤を用いず、及びｃ）それは、全てのプロセス工程が大気圧下で起こる場合に、オートクレーブを用いない。
【００４４】
本発明は、それらのプロセスとも互換性があり、該プロセスは、ＷＯ９８／０６８７９号に記載されるように、焼成物を製造するように亜鉛精鉱を焙焼し、次いで、例えば、”転化プロセス”などの通常の方法により処理される該焼成物を生成するその部分を有し、及び直接浸出により亜鉛精鉱を処理して、概して、両プロセスの組み合わせを行うその別の部分も有する。しかしながら、この場合に、本発明は、酸浸出（ｃ）から出た溶液が直接浸出工程（工程（ｉ））に入り得るので、好都合に用いることができ、亜鉛精鉱、使用済電解液及び酸素濃縮空気が、８０℃〜溶液の融点の温度で加えられ、鉄がこの工程で沈殿するのを防ぐように、充分に高い酸性度（２０ｇ／ｌよりも大きい）を維持する。このようにして、工程（ｃ）から生じる溶液中で存在するＦｅ＋＋＋は、それら自身において、反応（５）によって、亜鉛精鉱に含まれる亜鉛の浸出部分で可能であるので、酸素又は酸素濃縮空気の消費がより少ない。
（５）            Ｆｅ２（ＳＯ４）３＋ＺｎＳ＝ＦｅＳＯ４＋ＺｎＳＯ４＋Ｓ０
【００４５】
この工程（ｉ）から得られる残留物は、それが、浸出した亜鉛精鉱に含まれる鉛、銀及び金を含むので、工程（ｃ）からのそれと組み合わせることができるが、それは、反応（５）によって形成される元素の硫黄をも含んでおり、最近起こっているように、それは、この残留物を処理するためのいくつかの課題をもたらす可能性があり、そのため、それに、２つの残留物を混合する前に硫黄を分離するように追加の浮遊工程を付してよい。
【００４６】
従って、この工程（ｉ）から得られる溶液は、還元工程（ｄ）が必要ではないこの場合に、中和工程（ｅ）を直接的に経る。
【００４７】
示すように、本発明は、従来浸出及び直接浸出を一緒に用いるそれらのプロセスに完全に適合される。
【００４８】
これまでの工業的活動から得られる有用金属により汚染された鉄残留物の回収の場合では、従来の工程（ｃ）と同時に工程（ｃ’）を行うことのみが必要であり、これらの残留物は、鉄、亜鉛及び銅を溶解するが、鉛、銀及び金のような他の有用金属が不溶で維持するように、使用済電解液と硫酸とにより処理される。この工程からの残留物を、従来の工程（ｃ）のそれと組み合わせるが、溶液は、同じように、工程（ｄ）を経る。
【図１】
2014510841.tif 000003
【図２】
2014510841.tif 000004
【図３】
2014510841.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成24年5月10日(2012.5.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫化亜鉛精鉱から出発して、硫黄媒体内の亜鉛を回収する湿式製錬法であって、以下の工程：
（ａ）少なくとも亜鉛精鉱部分を焙焼する工程と、
（ｂ）酸化亜鉛を溶解する中性浸出工程と、
（ｃ）使用済電解液形態の硫酸、及び濃硫酸を用いて、亜鉛フェライトを浸出して、精鉱に含まれる鉛と銀と金とが濃縮された残留物と、亜鉛及び鉄に富む溶液とをもたらす酸浸出工程であって、得られる前記溶液が、５〜２５ｇ／ｌのＦｅ＋＋＋及び１０〜７０ｇ／ｌの硫酸酸性度を有する、酸浸出工程と、
（ｄ）工程（ｃ）から得られる溶液に含まれるＦｅ＋＋＋を、亜鉛精鉱の添加によりＦｅ＋＋に還元し、５〜２５ｇ／ｌのＦｅ＋＋と１０〜７０ｇ／ｌの酸性度とを最終的に有する、還元工程と、
（ｅ）工程（ｄ）から得られる溶液中の酸性度を焼成物により中和して、５〜２５ｇ／ｌのＦｅ＋＋と、３．８〜５．２のｐＨを有する仕上溶液を生成する、中和工程と、
（ｈ）酸素又は酸素濃縮空気を注入してアルカリ又はアルカリ塩を添加することによって、汚染固体なしに、工程（ｅ）から得られる溶液から鉄を酸化してジャロサイトを沈殿する工程であって、この最後の場合に、入れた溶液に含まれる鉄を２０〜２５ｇ／ｌで有するときに、非汚染中和添加剤を供給して、酸性度１５ｇ／ｌ〜ｐＨ２の間を有する仕上溶液を得る、鉄を酸化してジャロサイトを沈殿する工程
を亜鉛精鉱に付して、（ａ）を除いて大気圧下で行うことを特徴とする湿式製錬法。
【請求項２】
反応温度において使用済電解液により中和工程（ｅ）から残留物を浸出し、亜鉛精鉱によりＦｅ＋＋＋をＦｅ＋＋に還元し、及び溶液からヒ素と、他の同類不純物とを沈殿する、浸出工程（ｆ）を含むことによって特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（ｅ）から得られる溶液から、亜鉛末の添加によりＣｕをセメンテーションする工程（ｇ）によって特徴付けられている請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ＲＬＥプロセスと直接浸出とが共存するそれらのプロセスにおいて鉄を還元して直接浸出する工程（ｉ）であって、酸工程（ｃ）から得られる溶液を、亜鉛精鉱及び使用済電解液により処理すると同時に、８０℃以上で溶液の沸点以下の温度において酸素又は酸素濃縮空気を注入して、ジャロサイトの沈殿を防ぐのに充分に高い酸性度を維持し、
溶液が中和工程（ｅ）を直接的に経る間に、代替的にそれらに浮遊処理を付して元素状の硫黄を分離できるけれども、未反応の固体を、酸浸出（ｃ）からの鉛−銀残留物と組み合わせる、鉄を還元して直接浸出する工程（ｉ）を含むことによって特徴付けられる請求項１に記載の方法。
【請求項５】
工程（ｈ）において、溶液中のＦｅ＋＋含有量が２ｇ／ｌ以下に減少するまで、溶液中に存在するＦｅ＋＋をＦｅ＋＋＋に酸化するのに必要な量で、酸素又は酸素濃縮空気を注入することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
工程（ｃ）において、温度が、８０℃〜溶液の沸点で維持されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
工程（ｈ）において、温度が、８０℃〜溶液の沸点で維持されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項８】
工程（ｈ）の中和添加剤が、ＢＺＳであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】
工程（ｈ）において、化学量論量のアルカリが、反応（９）：
（９）            ３Ｆｅ２（ＳＯ４）３＋２ＭｅＯＨ＋１０Ｈ２Ｏ＝２[Ｆｅ３（ＳＯ４）２（ＯＨ）６]Ｍｅ＋５Ｈ２ＳＯ４
（式中、Ｍｅは、Ｎａ＋又はＮＨ４＋であってよい）
に従って供給されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
工程（ｈ）において、使用されるアルカリが、ＮａＯＨ又はＮＨ３であり得ることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
工程（ｈ）において、化学量論量のアルカリ塩が、反応（１０）：
（１０）          ３Ｆｅ２（ＳＯ４）３＋Ｍｅ２ＳＯ４＋１２Ｈ２Ｏ＝２[Ｆｅ３（ＳＯ４）２（ＯＨ）６]Ｍｅ＋６Ｈ２ＳＯ４
（式中、Ｍｅは、独立的に、Ｎａ＋又はＮＨ４＋であってよい）
に従って供給されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
工程（ｈ）において、使用されるアルカリ塩が、Ｎａ２ＳＯ４又はＮＨ４ＳＯ４であり得ることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【国際調査報告】
2014510841.tif 000006
2014510841.tif 000007
2014510841.tif 000008
2014510841.tif 000009
2014510841.tif 000010
2014510841.tif 000011