(57)【要約】  本発明は、親環境太陽電池用バックシート、その製造方法及び光電池モジュールを提供する。本発明では、フッ素系重合体を水に分散させて水分散液組成物を製造した後、上記分散液組成物を基材に塗布した後、融解させて、太陽電池用バックシートを製造することによって、従来のように有機溶媒を使用する場合に比べて原材料費の上昇を防止することができると共に、毒性が強い有機溶媒を使用しないため、親環境的であり、特に苛酷条件（高温、高湿）でも現在市販の太陽電池用バックシートに比べて接着力及び色変化安定性などの物性に優れている。
2014509789.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と；前記基材の少なくとも一面に形成され、フッ素系重合体を含む樹脂層と；を含み、
前記樹脂層が水及びフッ素系重合体を含む分散液組成物で形成されたコーティング層である、太陽電池用バックシート。
【請求項２】
下記一般式１を満たす、請求項１に記載の太陽電池用バックシート：
［一般式１］
ΔＹＩ＝ＹＩｂ−ＹＩａ＜３
上記ΔＹＩは、高温高湿下で放置した後のＹＩ値（ＹＩｂ）から、１２１℃、相対湿度１００％、２気圧下で０時間放置した後のＹＩ値（ＹＩａ）を差し引いた数値を示し、上記ＹＩ値は、４００ｎｍ〜８００ｎｍの反射率を測定した後に得た黄変指数（Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ  Ｉｎｄｅｘ）である。この際、ＹＩｂは、ＰＣＴ（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｃｏｏｋｅｒ  Ｔｅｓｔ）条件［１２１℃、相対湿度１００％］で７５時間放置した後の値または８５℃、相対湿度８５％で３０００時間放置した後の値を意味する。
【請求項３】
前記水は、分散液組成物内でフッ素系重合体１００重量部に対して１００〜２０００重量部で含まれる、請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項４】
前記フッ素系重合体は、ビニリデンフルオライド（ＶＤＦ、ＶｉｎｙｌｉｄｅｎｅＦｌｕｏｒｉｄｅ）、ビニルフルオライド（ＶＦ、Ｖｉｎｙｌ  Ｆｌｕｏｒｉｄｅ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ、Ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ、Ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ、ｃｈｌｏｒｏｔｒｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ）、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブチレン、ペルフルオロブチルエチレン、ペルフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ、ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ（ｍｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌｅｔｈｅｒ））、ペルフルオロエチルビニルエーテル（ＰＥＶＥ、ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ（ｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌｅｔｈｅｒ））、ペルフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）、ペルフルオロヘキシルビニルエーテル（ＰＨＶＥ）、ペルフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール（ＰＤＤ）及びペルフルオロ−２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン（ＰＭＤ）よりなる群から選択された１つ以上の単量体を重合された形態で含む単独重合体、共重合体またはこれらの混合物を含む、請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項５】
前記フッ素系重合体は、ビニルフルオライドを重合された形態で含む単独重合体もしくは共重合体；またはビニリデンフルオライドを重合された形態で含む単独重合体もしくは共重合体；またはこれらの混合物である、請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項６】
前記フッ素系重合体は、ビニリデンフルオライド（ＶＤＦ）またはビニルフルオライド（ＶＦ）とテトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブチレン、ペルフルオロブチルエチレン、ペルフルオロメチルビニルエーテル、ペルフルオロエチルビニルエーテル、ペルフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）、ペルフルオロヘキシルビニルエーテル（ＰＨＶＥ）、ペルフルオロ−２、２−ジメチル−１、３−ジオキソール（ＰＤＤ）及びペルフルオロ−２−メチレン−４−メチル−１、３−ジオキソラン（ＰＭＤ）よりなる群から選択された１つ以上の共単量体を含む共重合体またはこれらの混合物である、請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項７】
前記フッ素系重合体は、非官能化フッ素重合体（ｎｏｎ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ  ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒ）である、請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項８】
前記フッ素系重合体は、乳化重合法により製造されたものである、請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項９】
前記フッ素系重合体は、粒子サイズが１０μｍ以下である、請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項１０】
前記分散液組成物が界面活性剤をさらに含むものである、請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項１１】
前記界面活性剤は、フッ素系重合体１００重量部に対して０．０１〜１０重量部で含まれる、請求項１０に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項１２】
前記分散液組成物が顔料をさらに含むものである、請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項１３】
前記顔料は、フッ素系重合体１００重量部に対して１〜２００重量部で含まれる、請求項１２に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項１４】
前記フッ素系重合体の重量平均分子量は、５０，０００〜１，０００，０００である、請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項１５】
前記フッ素系重合体の融点が８０℃〜１７５℃である、請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項１６】
前記基材は、金属フィルムまたは重合体フィルムである、請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項１７】
前記重合体フィルムは、アクリルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリウレタンフィルムまたはポリエステルフィルムである、請求項１６に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項１８】
前記ポリエステルフィルムは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムまたはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）フィルムの単一シート、積層シートまたは共押出物である、請求項１７に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項１９】
前記基材の厚さは、５０〜５００μｍである、請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項２０】
前記樹脂層の厚さは１〜５０μｍである、請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項２１】
前記基材と樹脂層の間にプライマー層をさらに含む、請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項２２】
前記樹脂層は、充填剤、ＵＶ安定剤、熱安定剤または障壁粒子をさらに含む、請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項２３】
フッ素系重合体及び水を含む分散液組成物を基材の少なくとも一面に塗布する段階と；
前記塗布された分散液組成物を融解させて樹脂層を形成する段階と；を含む太陽電池用バックシートの製造方法。
【請求項２４】
前記太陽電池用バックシートは、下記一般式１を満たす、請求項２３に記載の太陽電池用バックシートの製造方法：
［一般式１］
ΔＹＩ＝ＹＩｂ−ＹＩａ＜３
上記ΔＹＩは、高温高湿下で放置した後のＹＩ値（ＹＩｂ）から、１２１℃、相対湿度１００％、２気圧下で０時間放置した後のＹＩ値（ＹＩａ）を差し引いた数値を示し、上記ＹＩ値は、４００ｎｍ〜８００ｎｍの反射率を測定した後に得た黄変指数（Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ  Ｉｎｄｅｘ）である。この際、ＹＩｂは、ＰＣＴ（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｃｏｏｋｅｒ  Ｔｅｓｔ）条件［１２１℃、相対湿度１００％］で７５時間放置した後の値または８５℃、相対湿度８５％で３０００時間放置した後の値を意味する。
【請求項２５】
前記分散液組成物が界面活性剤及び顔料よりなる群から選択される１種以上をさらに含む、請求項２３に記載の太陽電池用バックシートの製造方法。
【請求項２６】
前記融解は、１５０℃〜２５０℃で行われる、請求項２３に記載の太陽電池用バックシートの製造方法。
【請求項２７】
前記樹脂層を形成する前に上記基材の少なくとも一面にプライマー層を形成する段階をさらに含む、請求項２３に記載の太陽電池用バックシートの製造方法。
【請求項２８】
請求項１〜２２のいずれか一項に記載の太陽電池用バックシートを含む太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、親環境太陽電池用バックシート、その製造方法及びこれを含む太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、地球環境問題と化石燃料の枯渇などによる新再生エネルギー及びクリーンエネルギーに対する関心が高まっており、そのうち太陽光エネルギーは、環境汚染問題及び化石燃料枯渇問題を解決することができる代表的な無公害エネルギー源として注目されている。
【０００３】
太陽光発電原理が適用される太陽電池(solar cell)は、太陽光を電気エネルギーに転換させる素子であって、太陽光を容易に吸収することができるように外部環境に長期間露出しなければならないので、セルを保護するためのさまざまなパッケージング(Packaging)が行われ、ユニット（ｕｎｉｔ）形態で製造され、このようなユニットを太陽電池モジュールという。
【０００４】
一般的に、太陽電池モジュールは、長期間外部環境に露出した状態でも太陽電池を安定的に保護することができるように、耐候性及び耐久性に優れたバックシート(back sheet)を使用する。このようなバックシートは、基材の一面に耐候性及び耐久性を有するフッ素系樹脂層などが積層されている裏面シートを含むことが一般的である。
【０００５】
しかし、従来のバックシートに使用される耐候性樹脂層は、基材として代表的に使用されるＰＥＴ（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ）フィルムに対する接着力が良くないため、押出またはキャスティングにより得られたフッ素系重合体フィルムをウレタン系接着剤などを使用して基材にラミネーションして使用されている。しかし、これは、高価なフィルム製造設備が必要であり、接着剤の使用が必要であり、接着剤コーティング工程とラミネーション工程がさらに必要であるという問題がある。また、フィルム製造工程でのフィルム取り扱い性のために要求されるフィルム厚さよりもさらに厚いフィルムを使用しなければならず、多様な添加剤、フィラーなどの使用が制限され、高い工程温度が必要であるという問題点があった。
【０００６】
これとは異なって、フッ素系重合体フィルムを樹脂懸濁液や溶液で製造し、基材にコーティングして乾燥する場合にも、通常、沸点（ｂｏｉｌｉｎｇ  ｐｏｉｎｔ）が高いジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）などのような有機溶媒を使用するので、原材料費の上昇問題のみならず、環境親和的な面においても好ましくない。
【０００７】
したがって、優れた耐久性及び耐候性を有しながらも、製造費用を節減することができ、環境親和的な太陽電池用バックシートに対する要求は持続されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の技術的課題は、経済的であり、親環境的であり、物性に優れた太陽電池用バックシートを提供することである。
【０００９】
本発明の他の技術的課題は、上記太陽電池用バックシートの製造方法を提供することである。
【００１０】
本発明のさらに他の技術的課題は、上記太陽電池用バックシートを具備した太陽電池を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の１つの態様は、基材（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）と；基材の少なくとも一面に形成され、フッ素系重合体を含む樹脂層と；を含む太陽電池用バックシートに関する。特に、樹脂層が水及びフッ素系重合体を含む分散液組成物で形成されたコーティング層であって、有機溶媒を使用する従来技術と異なって、親環境的ながらも優れた物性を確保することができる。
【００１２】
本発明の太陽電池用バックシートは、下記一般式１を満たす。
【００１３】
［一般式１］
ΔＹＩ＝ＹＩｂ−ＹＩａ＜３
【００１４】
上記ΔＹＩは、高温高湿下で放置した後のＹＩ値（ＹＩｂ）から、１２１℃、相対湿度１００％、２気圧下で０時間放置した後のＹＩ値（ＹＩａ）を差し引いた数値を示し、上記ＹＩ値は、４００ｎｍ〜８００ｎｍの反射率を測定した後に得た黄変指数（Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ  Ｉｎｄｅｘ）である。この際、ＹＩｂは、ＰＣＴ（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｃｏｏｋｅｒ  Ｔｅｓｔ）条件［１２１℃、相対湿度１００％］で７５時間放置した後の値または８５℃、相対湿度８５％で３０００時間放置した後の値を意味する。
【００１５】
本発明の他の態様は、フッ素系重合体及び水を含む分散液組成物を基材の少なくとも一面に塗布する段階と；上記塗布された分散液組成物を融解させて樹脂層を形成する段階と;を含む太陽電池用バックシートの製造方法に関する。
【００１６】
本発明のさらに他の態様は、上記太陽電池用バックシートを含む太陽電池に関する。
【００１７】
以下で添付する図面を参照して本発明の具現例をさらに具体的に説明する。また、本発明を説明するにあたって、関連した公知の汎用的な機能または構成に対する詳細な説明を省略する。また、添付の図面は、本発明の理解を助けるための概略的なものであって、本発明をさらに明確に説明するために説明と関係ない部分を省略し、図面において様々な層及び領域を明確に表現するために厚さを拡大して示し、図面に表示された厚さ、サイズ、比率などによって本発明の範囲が制限されない。
【００１８】
図１は、本発明の一態様による太陽電池用バックシートを示す断面図である。図１を参照すれば、本発明の一具現例による太陽電池用バックシート１０は、基材１２と、上記基材１２の少なくとも一面に形成されるフッ素系重合体を含む樹脂層１１とを含む。
【００１９】
本発明の太陽電池用バックシート１０に含まれる基材１２の具体的な種類は、特に制限されず、この分野で公知の多様な素材を使用することができ、要求される機能、用途によって適宜選択して使用することができる。
【００２０】
本発明の１つの例示で、上記基材としては、各種金属フィルムまたは重合体フィルムを使用することができる。上記で金属フィルムとしては、用途によって通常の金属成分で構成されたものが挙げられ、その例としては、アルミニウム、鉄などが挙げられ、重合体フィルムの例としては、アクリルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリウレタンフィルムまたはポリエステルフィルムなどを挙げることができるが、これに制限されるものではない。上記ポリエステルフィルムの例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ：Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ）フィルム、ポリエテチレンナフタレート（ＰＥＮ：Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｎａｐｈｔａｌａｔｅ）フィルムまたはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ：Ｐｏｌｙｂｕｔｈｙｌｅｎｅ  Ｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ）フィルムなどの単一シート、積層シートまたは共押出物などを挙げることができるが、これに制限されるものではない。
【００２１】
また、上記ポリエステルフィルムとしては、耐加水分解特性に優れたものを使用することもできる。上記耐加水分解性に優れたポリエステルフィルムは、縮合重合時に発生するオリゴマーの含量が少ないものを使用することが好ましい。また、上記ポリエステルフィルムに公知の耐加水分解特性を向上させる熱処理をさらに実施し、ポリエステルの水分含量を低減し、収縮率を低減することによって、耐加水分解特性をさらに優秀にすることができる。また、耐加水分解特性に優れたフィルムとして市販製品を使用することもできる。
【００２２】
上記基材の厚さは、特に制限されるものではないが、約５０〜５００μｍの範囲であることができ、または１００〜３００μｍの範囲であることができる。上記基材の厚さを上記のように調節し、多層フィルムの電気絶縁性、水分遮断性、機械的特性及び取り扱い性などを優秀に維持することができる。但し、本発明において基材の厚さが前述した範囲に制限されるものではなく、これは、必要に応じて適宜調節されることができる。
【００２３】
本発明の具現例において基材には、フッ素系重合体含有樹脂層と接着力をさらに向上させるために、コロナ処理またはプラズマ処理のような高周波数のスパーク放電処理；熱処理；火炎処理；カップリング剤処理；プライマー処理または気相ルイス酸（例えば、ＢＦ３）、硫酸または高温水酸化ナトリウムなどを使用した化学的活性化処理などの表面処理を行うことができる。
【００２４】
また、基材には、水分遮断特性などの追加的な向上の観点で、基材の一面または両面に無機酸化物を蒸着することができる。上記無機酸化物の種類は、特に制限されず、水分遮断特性があるものなら、制限なしに採用することができる。本発明では、例えば、無機酸化物としてケイ素酸化物またはアルミニウム酸化物を使用することができるが、これに制限されるものではない。本発明において基材の一面または両面に無機酸化物蒸着層を形成する方法は、特に制限されず、この分野において一般的に通用される蒸着法などによることができる。また、この場合にも、蒸着処理層上に前述したコロナ、プラズマのようなスパーク放電処理、火炎処理、アンカー剤、カップリング剤処理、プライマー処理または化学的活性化処理などのような表面処理を行うことができる。
【００２５】
本発明の太陽電池用バックシート１０は、上記基材１２上に形成されるフッ素系重合体を含む樹脂層１１を含む。上記樹脂層１１は、フッ素系重合体を含む分散液組成物、特に水に分散した水分散液組成物で形成されたコーティング層である。本発明は、既存で使用されている有機溶媒の代わりに、水を使用することによって、親環境的に接近しようとし、バックシートの品質に優れているという結果を確認した。
【００２６】
本発明の樹脂層１１を構成するフッ素系重合体の具体的な種類は、例えば、ビニリデンフルオライド（ＶＤＦ、Ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ  Ｆｌｕｏｒｉｄｅ）、ビニルフルオライド（ＶＦ、Ｖｉｎｙｌ  Ｆｌｕｏｒｉｄｅ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ、Ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ、Ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ、ｃｈｌｏｒｏｔｒｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ）、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブチレン、ペルフルオロブチルエチレン、ペルフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ、ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ（ｍｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌｅｔｈｅｒ））、ペルフルオロエチルビニルエーテル（ＰＥＶＥ、ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ（ｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌｅｔｈｅｒ））、ペルフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）、ペルフルオロヘキシルビニルエーテル（ＰＨＶＥ）、ペルフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール（ＰＤＤ）及びペルフルオロ−２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン（ＰＭＤ）よりなる群から選択された１つ以上の単量体を重合された形態で含む単独重合体、共重合体またはこれらの混合物であることができる。
【００２７】
本発明の一具現例において、フッ素系重合体は、ビニリデンフルオライド（ＶＤＦ）を重合された形態で含む単独重合体または共重合体；ビニルフルオライド（ＶＦ）を重合された形態で含む単独重合体または共重合体；または上記のうち２種以上を含む混合物であることができ、一例としては、ビニリデンフルオライド（ＶＤＦ）を重合された形態で含む共重合体であることができる。
【００２８】
また、上記フッ素系重合体は、ビニリデンフルオライド（ＶＤＦ）と共単量体を含む共重合体またはビニルフルオライド（ＶＦ）と共単量体を含む共重合体であることができ、上記共重合体に重合された形態で含まれることができる共単量体の種類は、フッ素系単量体として、例えば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブチレン、ペルフルオロブチルエチレン、ペルフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）、ペルフルオロエチルビニルエーテル（ＰＥＶＥ）、ペルフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）、ペルフルオロヘキシルビニルエーテル（ＰＨＶＥ）、ペルフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール（ＰＤＤ）及びペルフルオロ−２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン（ＰＭＤ）などの１種以上または２種以上を挙げることができ、一例としては、ヘキサフルオロプロピレン及びクロロトリフルオロエチレンなどの１種または２種以上であることができるが、これに制限されるものではない。
【００２９】
また、上記フッ素系共重合体内の共単量体の含量は、例えば、フッ素系共重合体全体の重量を基準にして５０重量％以下、４０重量％以下、１重量％〜４０重量％、１０重量％〜３０重量％、または１０重量％〜２０重量％であることができる。このような共単量体の範囲内で太陽電池用バックシートの耐久性及び耐候性などを確保しながら、効果的な相互拡散作用及び低温乾燥（融解時に乾燥）を誘導することができる。
【００３０】
本発明の樹脂層を構成するフッ素系重合体は、非官能化フッ素重合体（ｎｏｎ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ  ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒ）であることが好ましい。すなわち、フッ素系重合体１種以上だけよりなるものであって、その他アクリレートなどとの変性が行われないもので、このような非官能化された純粋フッ素系重合体の場合には、アクリル変性フッ素系重合体、架橋結合性官能基、カルボキシ基、エポキシ基、ヒドロキシ基、酸無水物基、イソシアネート基などに官能化されたフッ素系重合体に比べて耐候性面で優れた長所を提供する。上記のような官能化されたフッ素系重合体の場合、フッ素系重合体に官能基を有する重合性単量体を添加しなければならないので、フッ素の比率が減少するようになり、耐候性が劣化するようになる。また、反応せずに残っている官能基の場合、安定性が劣化するので、熱、水分、紫外線などにより破壊されるか、または加水分解されることができ、以後にフィルムでの黄変発生または接着力低下などの問題を起こすことができる。
【００３１】
本発明の具現例において使用可能なフッ素系重合体は、乳化重合で製造されたものであることができ、粒子サイズが１０μｍ以下であるものを使用することが好ましい。または粒子サイズが０．１〜２μｍであるものを使用することもできる。一例として、ビニリデンフルオライド重合体は、乳化重合法で製造されたものが粒子サイズが均一であり、小さいため、基材の上に均一に塗布することが有利であり、融解工程（溶融工程）を通じて均一なコーティング外観を得やすい。
【００３２】
本発明の具現例において上記フッ素系重合体は、５０，０００〜１，０００，０００の重量平均分子量を有することができる。他の具現例では、１００，０００〜７００，０００または３００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有することもできる。本発明では、樹脂の重量平均分子量を上記のように調節し、優れた分散性及びその他物性を確保することができる。本発明において重量平均分子量は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）で測定される標準ポリスチレンの換算数値である。
【００３３】
本発明の具現例において上記フッ素系重合体は、また、融点が８０℃〜１７５℃、または１２０℃〜１６５℃であることができる。本発明において樹脂の融点を８０℃以上に調節し、太陽電池用バックシートの使用過程での変形を防止することができ、また、融点を１７５℃以下に調節し、低い工程温度でフッ素系重合体粒子を溶融させることによって、均一なコーティング外観を得ることができる。
【００３４】
本発明の具現例において樹脂層を形成する分散液組成物のうち水は、フッ素系重合体１００重量部に対して１００〜２０００重量部で含まれることができる。この際、水の使用量が１００重量部未満なら、分散安定性が劣化する問題があり、２０００重量部を超過すれば、コーティング厚さを調節するのに問題があり得る。
【００３５】
本発明の具現例において上記樹脂層の形成に使用される分散液組成物に含まれる上記フッ素系重合体の含量は、全体固形分を基準にして（顔料除外）７０重量％以上であることができ、他の具現例では、８０重量％以上または９０％以上であることができる。上記フッ素系重合体の含量が７０重量％未満の場合、上記樹脂層の機械的物性及び耐候性が劣化し得る。
【００３６】
本発明の具現例による太陽電池用バックシートは、また、下記一般式１を満たす。
【００３７】
［一般式１］
ΔＹＩ＝ＹＩｂ−ＹＩａ＜３
【００３８】
上記ΔＹＩは、高温高湿下で放置した後のＹＩ値（ＹＩｂ）から、１２１℃、相対湿度１００％、２気圧下で０時間放置した後のＹＩ値（ＹＩａ）を差し引いた数値を示し、上記ＹＩ値は、４００ｎｍ〜８００ｎｍの反射率を測定した後に得た黄変指数（Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ  Ｉｎｄｅｘ）である。この際、ＹＩｂは、ＰＣＴ（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｃｏｏｋｅｒ  Ｔｅｓｔ）条件［１２１℃、相対湿度１００％］で７５時間放置した後の値または８５℃、相対湿度８５％で３０００時間放置した後の値を意味する。
【００３９】
本発明の具現例による太陽電池用バックシートは、上記樹脂層に分散性及び基材との濡れ性を良くするために界面活性剤をさらに含むことができる。上記界面活性剤は、フッ素系重合体１００重量部に対して０．０１〜１０重量部を使用することができ、０．１〜５重量部、または０．５〜１重量部を使用することもできる。上記界面活性剤をフッ素系重合体１００重量部に対して０．０１重量部未満使用する場合には、分散性と濡れ性に問題があり、上記フッ素系重合体粒子を基材の上に均一に塗布するのに困難があり、１０重量部を超過して使用する場合には、過量の界面活性剤によって耐候性が劣化する問題がある。
【００４０】
本発明の具現例において使用されることができる界面活性剤の例として、非イオン性、陽イオン性、陰イオン性、いずれも関係ないが、フッ素系重合体であるポリビニリデンフルオライドなどとの相溶性を良くするためには、例えば、デュポン社の陰イオン系フッ素系界面活性剤であるＺｏｎｙｌ  ＦＳ−６２、ＦＳＡ、ＦＳＥ、ＦＳＪ、ＦＳＰ、ＴＢＳ、ＵＲ、非イオン系界面活性剤であるＺｏｎｙｌ  ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳ−３００、陽イオン系フッ素系界面活性剤であるＺｏｎｙｌ  ＦＳＤ、陰イオンと陽イオンを同時に含むフッ素系界面活性剤であるＺｏｎｙｌ  ＦＳＫ、ＢＹＫ３４０などのフッ素系界面活性剤を使用することができる。フッ素系界面活性剤以外にも、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、エチルセルロース、スチレン−マレイン酸無水物共重合体などの水溶性高分子、オレイン酸ナトリウム、ナトリウムラウリルサルフェートなどの陰イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン及びグリセリン脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤及びラウリルアミンアセテート、アルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドなどの４級アンモニウムを含む陽イオン性界面活性剤のような界面活性剤またはリン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛などのリン酸塩、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸アルミニウム、ピロリン酸亜鉛などのピロリン酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、乳酸カルシウム、硫酸バリウム、コロイダルシリカ、フュームドシリカなどの無機系分散剤の中から使用することができる。
【００４１】
本発明の具現例において上記樹脂層を形成する分散液組成物としては、フッ素系重合体の乳化重合過程で高分子化されたフッ素系重合体分散液を追加界面活性剤なしにそのまま使用することもできる。すなわち、例えば、ポリビニリデンフルオライドエマルジョン分散液を使用することもできる。また、フッ素系重合体を乳化重合法により形成した後、乾燥過程を進行した後、水に上記のような界面活性剤を添加した後、製造されたフッ素系重合体粒子を分散させて使用することもできる。
【００４２】
本発明の樹脂層は、前述した成分に、さらに、太陽電池の発電効率向上と太陽電池バックシートの物性向上、樹脂層の色相や不透明度の調節またはその他目的のために、顔料または充填剤をさらに含むことができる。この際、使用されることができる顔料または充填剤の例としては、カーボンブラック、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４）などの金属酸化物（Ｍｅｔａｌ  Ｏｘｉｄｅ）、コンプレックスメタルオキサイド（Ｃｏｍｐｌｅｘ  Ｍｅｔａｌ  Ｏｘｉｄｅ）、メタル塩（Ｍｅｔａｌ  Ｓａｌｔ）または各種有機顔料がある。また、白色顔料として、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３）、チタン酸カルシウム（ＣａＴｉＯ３）、炭酸カルシウム（Ｃａｌｃｉｕｍ  Ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、チタン酸鉛（ＰｂＴｉＯ３）、酸化亜鉛（ＺｉｎＣ  Ｏｘｉｄｅ）、硫化亜鉛（Ｚｉｎｃ  Ｓｕｌｆｉｄｅ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、シリカ（ＳｉＯ２）及びジルコニア（ＺｒＯ２）などがあるが、これらに制限されるものではない。
【００４３】
太陽電池用バックシートに使用されることができる顔料の種類は、特に制限がないが、長期間屋外に露出されるため、できるだけ耐候性が良い顔料を選択した方が良い。例えば、染料のように、顔料自体の二重結合が割れながら顔料自らの色変化を起こすか、光触媒機能がある二酸化チタンのように、顔料周辺の高分子鎖を破って黄変を起こす顔料は回避した方が良い。
【００４４】
二酸化チタンの場合、粒子サイズが小さいほど、光触媒機能が活発になるので、できるだけ０．２μｍ以上のサイズを有するものを使用することが、分散性と反射率の面においてさらに良い特性を発揮することができる。特に、０．２μｍ未満の二酸化チタンの場合、長波長領域（８００ｎｍの近く）で反射率が劣化するので、結晶形シリコーン太陽電池の外部量子効率面で見るとき、効果的ではない。
【００４５】
顔料の分散性が向上するにつれて、白色反射率がさらに高くなるか、または黒色透過率がさらに低くなるおそれがあるので、できるだけ分散性を高めた方が良い。顔料の分散性を向上させるためには、分散性が良好になるように表面処理が施された顔料を選択的に使用するか、または適切な湿潤分散剤タイプの顔料分散剤を使用することが好ましい。顔料を分散する方法は、高速ミキサーを利用するか、ボルミル（Ｂａｌｌ  Ｍｉｌｌ）またはマイクロミル（Ｍｉｃｒｏ  Ｍｉｌｌ）方式を利用することができる。
【００４６】
上記顔料または充填剤の含量は、フッ素系重合体１００重量部に対して１〜２００重量部で使用することができ、フッ素系重合体１００重量部に対して１重量部未満の場合には、反射率とＵＶ遮断特性に問題があり、２００重量部超過時には、樹脂層がこわれやすく、耐スクラッチ性が劣化する問題がある。
【００４７】
本発明の樹脂層は、また、ＵＶ安定化剤、熱安定化剤または障壁粒子のような通常的な成分をさらに含むこともできる。
【００４８】
本発明において上記のような成分を含む樹脂層、上記成分が分散された水分散液組成物が融解されて形成される溶融物である樹脂層は、厚さが約１μｍ〜５０μｍ、または３μｍ〜３０μｍであることができる。上記フッ素系重合体を含む樹脂層の厚さが１μｍ未満の場合には、樹脂層が非常に薄くて、充填剤の充填が不十分で、光遮断性が劣化することができ、５０μｍ超過する場合には、製造コスト上昇の原因になることができる。
【００４９】
本発明において上記フッ素系重合体を含む樹脂層は、コーティング層であることができる。本発明において使用する用語「コーティング層」は、コーティング方式により形成された樹脂層を意味する。より具体的に、「コーティング層」は、前述したフッ素系重合体を含む樹脂層が、鋳造法（ｃａｓｔｉｎｇ  ｍｅｔｈｏｄ）または押出方式で製造されたシートを基材に接着剤などを使用してラミネートされる方式ではない、蒸留水などの水に樹脂層を構成する成分を分散させて製造されたコーティング液を基材にコーティングする方式で形成された場合を意味する。
【００５０】
図１は、本発明の具現例による太陽電池用バックシート１０が基材１２の一面にのみ樹脂層１１が形成された場合を示しているが、本発明の他の具現例による太陽電池用バックシート（図示せず）は、基材の他の一面にも樹脂層が形成され、基材の両面に形成された樹脂層を含むことができる。
【００５１】
また、上記基材の一面または両面に基材と樹脂層との間に接着力を付与するプライマー層をさらに含むことができる。
【００５２】
上記プライマー層は、樹脂層を形成する前に基材の表面に形成することができる。プライマー層の材料としては、樹脂層との接着力を向上させる官能基を有する化合物を使用することができる。上記プライマー層の材料の具体的な例としては、ポリアミン、ポリアミド、非晶質アクリルアミド、ポリエチレンイミン、エチレン共重合体または三元共重合体、マレート化ポリオレフィン、アクリレートまたはメタクリレート重合体、ポリエステル、ポリウレタンエポキシ重合体及びエポキシアクリル系オリゴマーよりなる群から選択された１種以上を使用することができる。
【００５３】
本発明の具現例による太陽電池用バックシートは、必要に応じて当業界で公知の多様な機能性層をさらに含むことができる。機能性層の例としては、接着層または絶縁層などを挙げることができる。例えば、本発明の太陽電池用バックシートには、基材の一面には前述した樹脂層が形成されており、他の一面には、接着層及び絶縁層が順次に形成されていてもよい。接着層または絶縁層は、この分野で公知の多様な方式で形成することができる。例えば、絶縁層は、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）または低密度線形ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の層であることができる。上記エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）または低密度線形ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の層は、絶縁層としての機能はもちろん、太陽電池モジュールの封止材（ｅｎｃａｐｓｕｌａｎｔ）との接着力を高め、製造費用の節減が可能にし、再作業性（ｒｅ−ｗｏｒｋａｂｉｌｉｔｙ）も優秀に維持する機能を同時に行うことができる。
【００５４】
このような太陽電池用バックシートは、太陽電池との絶縁性、外部環境に対する耐久性及び耐候性、加工性、生産性及び製造費用節減の側面などにおいて優れた特性を示す。
【００５５】
本発明の他の具現例は、基材上にフッ素系重合体を含む樹脂層を形成する段階を含む太陽電池用バックシートの製造方法に関する。上記製造方法は、フッ素系重合体及び水を含む分散液組成物を基材の少なくとも一面に塗布する段階と；上記塗布された分散液組成物を融解させて樹脂層を形成する段階と；を含む。
【００５６】
図２は、本発明の一態様による太陽電池用バックシート製造過程を図式化したものであって、まず、本発明は、太陽電池用バックシートを製造するために、フッ素系重合体及び水を含む分散液組成物を使用する。
【００５７】
このために、フッ素系重合体を水に分散させて分散液組成物を製造するとき、上記分散液組成物に界面活性剤、顔料などの添加剤をさらに含むことができ、上記のような樹脂層に含まれることができる充填剤または顔料分散剤などの添加剤に含まれた官能基によってもファンデルワールス結合、水素結合、イオン結合、または共有結合のような化学的相互作用が発生することができ、これにより、樹脂層と基材間の接着力がさらに向上することができる。
【００５８】
その後、本発明は、上記分散液組成物を基材上に塗布し、融解させて樹脂層を形成する段階を含む。
【００５９】
図２に示されたように、上記分散液組成物を基材上に塗布すれば、基材の上部にフッ素系重合体粒子が配置され、そのような粒子は、熱による融解によってフィルム状に変わるようになる。したがって、このような過程で均一なフィルム状を得るためには、フッ素系重合体は、粒子のサイズが１０μｍ以下であることが好ましく、一般的にそのようなフッ素系重合体は、エマルジョン（乳化重合）方法で製造される。フッ素系重合体粒子サイズを製造する方法は、大きく制限されないが、１０μｍ以下と小さく、均一なサイズに製造するためには、乳化重合方法で製造することが好ましい。
【００６０】
上記融解は、融点以上の温度で、例えば１５０〜２５０℃で行う。この際、融解温度が１５０℃未満の場合には、分散したフッ素系重合体粒子が融解されない問題があり、２５０℃を超過すれば、基材が熱損傷を受けて、こわれやすいという問題がある。
【００６１】
本発明の具現例において基材上に上記樹脂層を塗布する方式は、特に制限されない。例えば、オフセット印刷法、グラビア印刷法などの周知の印刷方式や、ロールコートまたはナイフエッジコート、グラビアコートなどの周知の塗布方式を含み、均一なコーティング層を形成することができるものなら、どんな方式も適用可能である。本発明では、上記方式以外にも、この分野で公知されている多様な方式が適用されることができ、上記コーティング液にも必要に応じてその他多様な添加剤がさらに含まれていてもよい。
【００６２】
本発明の製造方法において使用されることができる基材の具体的な種類は、前述した通りであり、上記基材には、適切な蒸着処理、熱処理、プラズマ処理またはコロナ処理などをあらかじめ行ってもよく、そのような処理があらかじめ行われていてもよい。
【００６３】
本発明による太陽電池用バックシートの製造方法により製造された太陽電池用バックシートは、下記一般式１を満たす。
【００６４】
［一般式１］
ΔＹＩ＝ＹＩｂ−ＹＩａ＜３
【００６５】
上記ΔＹＩは、高温高湿下で放置した後のＹＩ値（ＹＩｂ）から、１２１℃、相対湿度１００％、２気圧下で０時間放置した後のＹＩ値（ＹＩａ）を差し引いた数値を示し、上記ＹＩ値は、４００ｎｍ〜８００ｎｍの反射率を測定した後に得た黄変指数（Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ  Ｉｎｄｅｘ）である。この際、ＹＩｂは、ＰＣＴ（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｃｏｏｋｅｒ  Ｔｅｓｔ）条件［１２１℃、相対湿度１００％］で７５時間放置した後の値または８５℃、相対湿度８５％で３０００時間放置した後の値を意味する。
【００６６】
また、本発明による製造方法は、上記樹脂層を形成する前に上記基材の少なくとも一面にプライマー層を形成する段階をさらに含むことができる。
【００６７】
本発明において樹脂層の形成に適用されるコーティング液には、上記フッ素系重合体以外にも、顔料、充填剤、ＵＶ安定剤または熱安定剤のような多様な添加剤がさらに含まれていてもよい。上記各添加剤は、フッ素系重合体などとともに分散されるか、または上記成分とは別にミルベース形態で製造された後、さらに上記フッ素系重合体を含む組成物と混合されることもできる。上記のような樹脂層に含まれることができる充填剤、分散剤などの添加剤に含まれた官能基によってもファンデルワールス結合、水素結合、イオン結合、共有結合のような化学的相互作用が発生することができ、これにより、樹脂層と基材間の接着力がさらに向上することができる。
【００６８】
本発明においてコーティング液の製造方法や、コーティング液に含まれる各成分の比率などは、特に制限されず、この分野で公知の多様な方式を適切に採用すれば良い。
【００６９】
本発明の太陽電池用バックシートの製造方法において、上記フッ素系重合体の含量及び種類、基材及び樹脂層の種類及びさらに含まれることができる添加剤及びプライマー層に対する内容は、前述した通りである。
【００７０】
本発明による太陽電池用バックシートは、前述したように、フッ素系重合体を含む樹脂層を含み、具体的に、上記光電池モジュール用裏面シートの製造工程において、上記樹脂層と上記基材または基材の表面処理層の界面で、上記樹脂層に含まれるフッ素系高分子が上記基材または上記基材の表面処理層に相互拡散されることができ、これにより、上記基材と上記樹脂層間の化学的共有結合の形成のみならず、分子鎖の絡み合い（ｃｈａｉｎ  ｅｎｔａｎｇｌｅｍｅｎｔ）とファンデルワールス力などによって接着力を向上させることができる。
【００７１】
また、本発明のさらに他の具現例は、上記太陽電池用バックシートを含む太陽電池に関する。
【００７２】
本発明の太陽電池は、上記太陽電池用バックシートを含んでいる限り、特に制限されず、この分野で公知の多様な構造を有することができる。
【００７３】
通常、太陽電池は、透明前面基板、バックシート及び上記前面基板とバックシートとの間で封止材により封止されている光電池または光電池アレイを含むことができる。すなわち、直列または並列で配置された太陽電池セル周辺を熱硬化性プラスチック（エチレン−ビニルアセテート共重合体）で構成された封止材で間隔を埋め込み、太陽光がぶつかる面には、透明前面基板であるガラス面が配置され、裏面は、本発明による太陽電池用バックシートで保護する構成を有することができる。
【００７４】
上記で光電池または光電池アレイを構成する活性層の例には、代表的に結晶質または非結晶質シリコーンウエハや、ＣＩＧＳまたはＣＴＳなどのような化合物半導体などを挙げることができる。
【００７５】
本発明の太陽電池用バックシートは、上記のような活性層を有する太陽電池モジュールを含み、この分野で知られている多様な太陽電池モジュールに制限なしに適用されることができ、この場合、上記モジュールを構成する方式や、その他素材の種類は、特に制限されない。
【発明の効果】
【００７６】
本発明の具現例による太陽電池用バックシートは、既存の有機溶媒を使用する製造工程と比べて有機溶媒を除去しなければならない工程ライン（乾燥工程）を省略することができ、毒性の有機溶媒を使用しないので、親環境的であり、高温高湿の苛酷条件下でも物性に優れているので、生産性と品質をすべて向上させることができる。また、官能化されたフッ素系重合体を使用しない場合、さらに優れた耐候性を有することができる。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】本発明の一態様による太陽電池用バックシートの断面図を示す図である。
【図２】本発明の一態様による太陽電池用バックシート製造過程を示す図である。
【図３】実施例１の太陽電池用バックシートの樹脂層の水分散液塗布後の表面写真である。
【図４】実施例１の太陽電池用バックシートの樹脂層の水分散液融解後の表面写真である。
【図５】実施例２の太陽電池用バックシートの樹脂層の水分散液塗布後の表面写真である。
【図６】実施例２の太陽電池用バックシートの樹脂層の水分散液融解後の表面写真である。
【図７】比較例１の太陽電池用バックシートの樹脂層の水分散液融解後の表面写真である。
【発明を実施するための形態】
【００７８】
以下、実施例により本発明の好適な具現例をさらに詳細に説明するが、下記の実施例は、ただ説明の目的のためのものであって、本発明の保護範囲を制限しようとするものではない。
【００７９】
実施例及び比較例で製造されたフィルムの各物性は、下記の方式で測定した。
【００８０】
１．クロス−ハッチ接着力
クロスカット試験基準であるＡＳＴＭ  Ｄ３００２／Ｄ３３５９の規格に準拠して、クロスカットテストを行った。具体的に、試験片を１ｍｍの間隔で横及び縦方向にそれぞれ１１ラインずつブレードで引いて横及び縦がそれぞれ１ｍｍである１００個の正方形格子を形成した。その後、Ｎｉｃｈｉｂａｎ社のＣＴ−２４接着テープを上記切断面に付着した後、引き離す時に、一緒に脱落する面の状態を測定し、下記基準で評価した。
〈クロス−ハッチ接着力評価基準〉
５Ｂ：脱落した面がない場合
４Ｂ：脱落した面が全体面積に対して５％以下の場合
３Ｂ：脱落した面が全体面積に対して５％超過且つ１５％以下の場合
２Ｂ：脱落した面が全体面積に対して１５％超過且つ３５％以下の場合
１Ｂ：脱落した面が全体面積に対して３５％超過且つ６５％以下の場合
０Ｂ：ほぼ大部分が脱落する場合
【００８１】
２．１８０度剥離強度
剥離強度は、ＡＳＴＭ  Ｄ１８９７に準拠して、試験片を１０ｍｍの幅で切断した後、４．２ｍｍ／ｓｅｃの速度及び１８０度の剥離角度で剥離しながら測定した。
＜１８０度剥離強度評価基準＞
Ｃｏａｔ−Ｔ：接着力に非常に優れていて、剥離時に樹脂層が破れて正確な剥離力の測定が不可能な場合
ＰＶＦ−Ｔ：接着力に優れていて、剥離時にＰＶＦ層が破れて正確な剥離力測定が不可能
【００８２】
３．色変化確認
実施例及び比較例で製造された太陽電池用バックシートを、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に準拠して、Ｓｈｉｍａｄｚｕ  ＵＶ  Ｖｉｓ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（ＵＶ−３０００）を利用して４００ｎｍ波長で８００ｎｍ領域の反射率を測定し、これを利用して、ＹＩ値（黄色指数、Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ  Ｉｎｄｅｘ）を得た（下記数式１参照）。
［数式１］
ＹＩ＝［１００（１．２８ＸＣＩＥ−１．０６ＺＣＩＥ）］／ＹＣＩＥ
上記ＹＩは、ＵＶ／ＶＩＳ／ＮＩＲスペクトロメータで色差分析プログラムを利用して計算された値（ＡＳＴＭ、Ｄ１９２５）であって、ＸＣＩＥ、ＹＣＩＥ、ＺＣＩＥは、それぞれ赤色、緑色、青色の座標が示す相対的な値である。
【００８３】
４．ＰＣＴ（ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｃｏｏｋｅｒ  ｔｅｓｔ）
実施例及び比較例で製造された太陽電池用バックシートを２気圧、１２１℃及び１００％Ｒ．Ｈ．の条件が維持されるオーブンに２５時間、５０時間及び７５時間放置した後、接着力の変化を観察した。本明細書において、単位「Ｒ．Ｈ．」は、相対湿度を意味する。
【００８４】
５．湿熱（ｄａｍｐ  ｈｅａｔ）テスト
実施例及び比較例で製造された太陽電池用バックシートを８５℃及び８５％Ｒ．Ｈ．の条件が維持されるオーブンに１，０００時間、２，０００時間または３，０００時間放置した後、接着力の変化を観察した。
【００８５】
＜実施例１＞
基材の準備
両面にアクリルプライマ処理が行われたＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、厚さ：２５０μｍ）フィルム（コーロング社製）の表面にコロナ処理を行った。
【００８６】
樹脂層の形成
蒸留水３８０ｇに５％ＰＶＡ（ポリビニルアルコール、ＰＯＬＩＮＯＬＰ１７、東洋製鉄化学）２０ｇを入れ、粒子サイズが約０．３μｍの乳化重合された非官能化されたＰＶＤＦ［Ｈｙｌａｒ５６１］１００ｇを分散させて水分散液を製造した。上記水分散液を上記あらかじめ準備した基材上に塗布した後、２００℃で５分間融解させて樹脂層を形成することによって、太陽電池用バックシートを製造し、水分散液を塗布した後と融解させた後の樹脂層の表面写真を撮影し、それぞれ図３及び図４に示した。
【００８７】
＜実施例２＞
白色顔料として二酸化チタン（粒子サイズ：約０．４μｍ）６０ｇを水分散液の製造時に添加することを除いて、実施例１と同一の方法で太陽電池用バックシートを製造した。また、水分散液を塗布した後と融解させた後の樹脂層の表面写真を撮影し、それぞれ図５及び図６に示した。
【００８８】
＜実施例３及び４＞
非官能化されたＰＶＤＦとしてＨｙｌａｒ５６１  １００ｇを蒸留水に分散させて使用する代わりに、蒸留水にエマルジョン形態で分散しているＨｙｌａｒ  Ｌａｔｅｘ  ９３２（固形分２０％）５００ｇを使用したことを除いて、それぞれ実施例１及び２と同一の方法で太陽電池用バックシートを製造した。
【００８９】
＜比較例１及び２＞
水分散液の製造時に含まれるフッ素系重合体として下記のようなエマルジョン形態のヒドロキシ基で官能化されたアクリル変性フッ素系重合体５００ｇ（固形分２０％）を使用したことを除いて、それぞれ実施例１及び２と同一の方法で太陽電池用バックシートを製造した。
【００９０】
ヒドロキシ基で官能化されたアクリル変性フッ素系重合体の製造方法
１Ｌ高圧反応器で蒸留水４００ｇに１５％アンモニウムペルフルオロオクタノエート溶液５ｇを添加した後、ＶＤＦ（ビニリデンフルオライド）７０ｇと２−ＨＥＭＡ（２−ヒドロキシエチメタクリル酸３０ｇを添加した後、反応器を８０℃に維持させた後、０．５％のカリウムペルサルフェート溶液１ｇを添加し、ヒドロキシ基で官能化されたアクリル変性フッ素系重合体を製造した。
【００９１】
＜比較例３＞
乳化重合されたＰＶＤＦであるＨｙｌａｒ５６１の代わりに、粒子サイズが約５０〜３００μｍの懸濁重合されたＰＶＤＦ  １００ｇを使用したことを除いて、実施例１と同一の方法で太陽電池用バックシートを製造した。また、水分散液を融解させた後の樹脂層の表面写真を撮影し、図７に示した。
【００９２】
＜比較例４＞
商業的に販売されているＴｅｄｌａｒフィルム／接着剤／ＰＥＴフィルム／接着剤／Ｔｅｄｌａｒフィルムの積層構造体を太陽電池用バックシートとして使用した。上記積層構造体は、押出工程で製造されたデュポン（ｄｕｐｏｎｔ）社のＴｅｄｌａｒフィルム（ＰＶＦ、ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ｆｌｕｏｒｉｄｅフィルム（厚さ３８μｍ））を接着剤を利用してＰＥＴフィルムの両面にラミネーションした製品である。
【００９３】
＜比較例５＞
商業的に販売されているＴｅｄｌａｒフィルム／接着剤／ＰＥＴフィルム／接着剤／Ｔｅｄｌａｒフィルムの積層構造体を太陽電池用バックシートとして使用した。上記積層構造体は、キャスティング工程で製造されたデュポン（ｄｕｐｏｎｔ）社のＴｅｄｌａｒフィルム（ＰＶＦフィルム、厚さ２５μｍ）を接着剤を利用してＰＥＴフィルムの両面にラミネーションした製品である。
【００９４】
【表１】
2014509789.tif 000003
【００９５】
＜実験例１＞
上記実施例１〜４及び比較例１及び５の太陽電池用バックシートに対して、ＰＣＴ（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｃｏｏｋｅｒ  ｔｅｓｔ）を行った後に、１８０度剥離強度及びクロス−ハッチテストをそれぞれ行った。具体的には、それぞれの太陽電池用バックシートを２気圧、１２１℃及び１００％Ｒ．Ｈ．の条件でそれぞれ２５時間、５０時間または７５時間放置した後、１８０度剥離強度及びクロス−ハッチテストを行い、接着力の変化を評価した。評価結果を下記表２に示した。
【００９６】
【表２】
2014509789.tif 000004
【００９７】
上記表２に示されたように、本発明の実施例の太陽電池用バックシートの場合、非官能化されたフッ素系重合体を含む水分散液の融解物である樹脂層は、基材（ＰＥＴ）と高い初期接着力を示し、また、ＰＣＴを７５時間進行した後にも、やはり優れた接着力を示した。また、ＰＣＴを７５時間進行した後にも、樹脂層などに界面剥離及びピンホール生成などのような外観の変化は観察されなかった。
【００９８】
しかし、官能化されたフッ素系重合体を使用する比較例１及び２の場合、非官能化されたフッ素系重合体を使用した場合に比べてＰＣＴ後に接着力が劣化することを確認することができた。
【００９９】
上記比較例３の水分散液の場合、それぞれ異なるサイズと形態を有するＰＶＤＦが水に分散しているので、良好なコーティング外観を有しにくいが、乳化重合されたＰＶＤＦを使用した場合（実施例１〜実施例４）には、粒子サイズが比較的均一であり、小さいため、溶融工程を通じて良好なコーティング外観を示していることを確認することができる。乳化重合ではない懸濁重合で製造されたＰＶＤＦの場合（比較例３）、粒子サイズが大きくて、不均一なので、ＰＥＴ基材の上に完全に融着させることができなかった。
【０１００】
一方、商業的に販売されている多層フィルムであるデュポン社のＴｅｄｌａｒフィルムの場合（比較例４及び５）、ＰＣＴが進行されながら、基材との接着力が大きく低下する点を確認した。
【０１０１】
＜実験例２＞
上記実施例１〜４及び比較例１及び５の太陽電池用バックシートに対して、湿熱（ｄａｍｐ  ｈｅａｔ）試験を行った後に、１８０度剥離強度及びクロス−ハッチテストをそれぞれ行った。具体的には、それぞれの太陽電池用バックシートを８５℃及び８５％Ｒ．Ｈ．の条件のオーブンでそれぞれ１０００時間、２０００時間または３０００時間放置した後、１８０度剥離強度及びクロス−ハッチテストを行い、剥離力の変化を評価した。上記評価結果を下記表３に記述した。
【０１０２】
【表３】
2014509789.tif 000005
【０１０３】
上記表３に示されたように、本発明の実施例の太陽電池用バックシートの場合、非官能化されたフッ素系重合体を含む水分散液の融解物である樹脂層が基材（ＰＥＴ）と高い初期接着力を示し、また、湿熱テスト３，０００時間まで行った後にも、やはり優れた接着力を示した。また、湿熱テストを３，０００時間進行した後にも、樹脂層などに界面剥離及びピンホール生成などのような外観の変化は観察されなかった。
【０１０４】
官能化されたフッ素系重合体を使用する比較例１〜２の場合、非官能化されたフッ素系重合体を使用した場合に比べて湿熱テスト後に接着力が劣化することを確認することができた。
【０１０５】
乳化重合ではない懸濁重合で製造されたＰＶＤＦの場合（比較例４）、粒子サイズが大きくて、不均一なので、ＰＥＴ基材の上に完全に融着させることができなかった。
【０１０６】
一方、商業的に販売されている多層フィルムであるデュポン社のＴｅｄｌａｒフィルムの場合（比較例４及び５）、湿熱テストが進行されながら、基材との接着力が大きく低下する点を確認した。
【０１０７】
＜実験例３＞
上記実施例１〜４及び比較例１及び５の太陽電池用バックシートに対して、ＰＣＴ（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｃｏｏｋｅｒ  ｔｅｓｔ）を行った後にＹＩ値を求め、それからＹＩ変化値（ΔＹＩ）を測定した。具体的には、それぞれの太陽電池用バックシートを２気圧、１２１℃及び１００％Ｒ．Ｈ．の条件でそれぞれ２５時間、５０時間または７５時間放置した後、Ｓｈｉｍａｄｚｕ  ＵＶ  Ｖｉｓ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（ＵＶ−３０００）を利用して４００ｎｍ波長で８００ｎｍ領域の反射率を測定し、これを利用して、ＹＩ値（黄色指数、Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ  Ｉｎｄｅｘ）を得て、その結果を下記表４に記述した。
【０１０８】
【表４】
2014509789.tif 000006
【０１０９】
上記表４に示されたように、非官能化されたフッ素系重合体を含む水分散液の融解物である樹脂層の場合、ＰＣＴ後に黄変指数変化がほとんどないことを確認することができる。一方、官能化されたフッ素系重合体を使用した比較例１、２やデュポン社のＴｅｄｌａｒフィルムを使用した比較例４、５の場合、黄変指数変化が大きいことを確認することができる。
【０１１０】
＜実験例４＞
上記実施例１〜４及び比較例１及び５の太陽電池用バックシートに対して、湿熱（ｄａｍｐ  ｈｅａｔ）試験を行った後にＹＩ値を求め、それからＹＩ変化値（ΔＹＩ）を測定した。具体的には、それぞれの太陽電池用バックシートを８５℃及び８５％Ｒ．Ｈ．の条件のオーブンでそれぞれ１０００時間、２０００時間または３０００時間放置した後、Ｓｈｉｍａｄｚｕ  ＵＶ  Ｖｉｓ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（ＵＶ−３０００）を利用して４００ｎｍ波長で８００ｎｍ領域の反射率を測定し、これを利用して、ＹＩ値（黄色指数、Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ  Ｉｎｄｅｘ）を得て、その結果を下記表５に記述した。
【０１１１】
【表５】
2014509789.tif 000007
【０１１２】
上記表５に示されたように、非官能化されたフッ素系重合体を含む水分散液の融解物である樹脂層の場合、湿熱テスト後に黄変指数変化がほとんどないことを確認することができる。一方、官能化されたフッ素系重合体を使用した比較例１、２やデュポン社のＴｅｄｌａｒフィルムを使用した比較例４、５の場合、黄変指数変化が大きいことを確認することができる。
【０１１３】
以上、本発明の好適な実施例を参照して本発明について詳細に説明したが、これらは、例示的なものに過ぎず、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者ならこれから多様な変形及び均等な他の実施例が可能であるという点を理解することができる。したがって、本発明の真正な技術的保護範囲は、添付の特許請求の範囲の技術的思想によって定められなければならない。
【符号の説明】
【０１１４】
１０  太陽電池用バックシート
１１  樹脂層
１２  基材
【図１】
2014509789.tif 000008
【図３】
2014509789.tif 000009
【図４】
2014509789.tif 000010
【図５】
2014509789.tif 000011
【図６】
2014509789.tif 000012
【図７】
2014509789.tif 000013
【図２】
2014509789.tif 000014
【誤訳訂正書】
【提出日】平成26年2月27日(2014.2.27)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０１０２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０１０２】
【表３】
2014509789.tif 000015
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０１０８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０１０８】
【表４】
2014509789.tif 000016
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０１１１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０１１１】
【表５】
2014509789.tif 000017
【国際調査報告】
2014509789.tif 000018
2014509789.tif 000019
2014509789.tif 000020
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