(57)【要約】  本発明は、疎水性単量体およびポリアルキレングリコール単量体が共に豊富な櫛型構造の両親媒性共重合体を増粘剤として含有する、化粧料製剤に関する。これらの両親媒性共重合体は水中に固体粒子を分散させた形態で存在し、これら両親媒性共重合体の重量平均のモル質量はおよそ数百万グラム／ｍｏｌである。両親媒性共重合体はいったん塩類に変換された後、水溶性の特性を得て、これらの両親媒性共重合体を含有する化粧料製剤を、特にｐＨ５から７にて効率的に濃化できるようになる。このため、化粧料製剤は、特にメーキャップおよびボディケア製品などのように、皮膚への塗布に非常に適したものとなっている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水相と、非水相と、を含む化粧料製剤であって、少なくとも１種の両親媒性非水溶性櫛型共重合体を含有し、前記両親媒性非水溶性櫛型共重合体が、重量％で表される各共単量体：
ａ）式Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’（式中、
ｍおよびｎが１５０以下の整数を示し、これらのうち少なくとも１つが非ゼロであり、
ＥＯおよびＰＯがそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを示し、
Ｒがメタクリレートまたはメタクリルウレタン官能基を示し、
Ｒ’がヒドロキシ基またはメトキシ基を示す。）
を有する少なくとも１種のヒドロキシ単量体および／またはメトキシポリアルキレングリコール単量体３０％から６０％と、
ｂ）スチレンおよびパラ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン（ｐａｒａｔｅｒｔｉｏｂｕｔｙｌｓｔｙｒｅｎｅ）、およびエステル基上に１から４個の炭素原子を有する（メタ）アクリル酸のエステルから選択される少なくとも１種の疎水性単量体２０％から６０％と、
ｃ）アクリル酸および／またはメタクリル酸である少なくとも１種の単量体０．１％から１０％と、
ｄ）式Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’（式中、
ｍおよびｎが１５０以下の整数を示し、これらのうち少なくとも１つが非ゼロであり、
ＥＯおよびＰＯがそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを示し、
Ｒが重合性官能基、好ましくはメタクリレートまたはメタクリルウレタン官能基を示し、
Ｒ’が炭素原子数８から３６の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアリール基もしくはアルキルアリール基を示す。）
を有する会合性単量体０から１５％と、
ｅ）少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する単量体０から５％と、
から構成され、ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｅ）のパーセンテージの合計が１００％に等しいことを特徴とする、化粧料製剤。
【請求項２】
ＧＰＣで定量された共重合体の重量平均のモル質量が１，０００，０００から１５，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００，０００から６，０００，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１に記載の製剤。
【請求項３】
含有率が
ａ）水相の総重量を基準として重量基準で１０から９９．９％、好ましくは１５から９９．５％、更により好ましくは２０から９０％、更により好ましくは５０から７０％であり、
ｂ）非水相の総重量を基準として重量基準で０．１から９０％、好ましくは０．５から８５％、より好ましくは１０から８０％、更により好ましくは３０から５０％であり、
ａ）およびｂ）の合計が１００％に等しいことを特徴とする、請求項１または２のうちのいずれか一項に記載の製剤。
【請求項４】
含有率が両親媒性櫛型共重合体の総重量を基準として乾燥重量基準で０．０５から１０％、好ましくは０．０５から５％、より好ましくは０．０５から２％、更により好ましくは０．１％から１％であることを特徴とする、請求項１から３のうちのいずれか一項に記載の製剤。
【請求項５】
製剤の非水相が、水に混和しない基体、室温（２５℃）にて液体の脂肪、および／または室温にて固体の脂肪、例えば、ワックス、ペースト状の脂肪、ガム、ならびにこれらの混合物から構成され、これらの脂肪が、動物由来、植物由来、鉱物由来、または合成由来であってもよく、加えて、水相が親油性有機溶媒を含有し得ることを特徴とする、請求項１から４のうちのいずれか一項に記載の製剤。
【請求項６】
化粧料組成物中に一般的に使用される特定の相、顔料、および／または真珠層、および／または充填剤も含有し得ることを特徴とする、請求項１から５のうちのいずれか一項に記載の製剤。
【請求項７】
水溶性または脂溶性の染料を含有し得ることを特徴とする、請求項１から６に記載の製剤。
【請求項８】
膜形成性重合体を含有し得ることを特徴とする、請求項１または７のうちのいずれか一項に記載の製剤。
【請求項９】
少なくとも１種の表面活性剤または乳化剤を含有し得ることを特徴とする、請求項１から８に記載の製剤。
【請求項１０】
ビタミン、香料、真珠光沢剤（ｎａｃｒａｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）、ゲル化剤、微量要素、軟化剤、歩留り改良剤、アルカリ化剤もしくは酸性化剤、保存料、ソーラーフィルター、酸化防止剤、抗脱毛剤、フケ防止剤、噴射剤、セラミド、起泡剤、緩和剤、湿潤剤、テクスチャ剤、光沢剤、抗老化剤、保湿剤、抗ストレス薬、および／もしくは無痛化薬、皮膚保護剤、またはこれらの混合物を含有し得ることを特徴とする、請求項１から９のうちのいずれか一項に記載の製剤。
【請求項１１】
請求項１から１０のうちのいずれか一項に記載の化粧料製剤における、少なくとも１種の両親媒性非水溶性櫛型共重合体の使用であって、前記両親媒性非水溶性櫛型共重合体が、重量％で表される各共単量体：
ａ）式Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’（式中、
ｍおよびｎが１５０以下の整数を示し、これらのうち少なくとも１つが非ゼロであり、
ＥＯおよびＰＯがそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを示し、
Ｒがメタクリレートまたはメタクリルウレタン官能基を示し、
Ｒ’がヒドロキシ基またはメトキシ基を示す。）
を有する少なくとも１種のヒドロキシ単量体および／またはメトキシポリアルキレングリコール単量体３０％から６０％と、
ｂ）スチレンおよびパラ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン（ｐａｒａｔｅｒｔｉｏｂｕｔｙｌｓｔｙｒｅｎｅ）、およびエステル基上に１から４個の炭素原子を有する（メタ）アクリル酸のエステルから選択される少なくとも１種の疎水性単量体２０％から６０％と、
ｃ）アクリル酸および／またはメタクリル酸である少なくとも１種の単量体０．１％から１０％と、
ｄ）式Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’（式中、
ｍおよびｎが１５０以下の整数を示し、これらのうち少なくとも１つが非ゼロであり、
ＥＯおよびＰＯがそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを示し、
Ｒが重合性官能基、好ましくはメタクリレートまたはメタクリルウレタン官能基を示し、
Ｒ’が炭素原子数８から３６の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアリール基もしくはアルキルアリール基を示す。）
を有する会合性単量体０から１５％と、
ｅ）少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する単量体０から５％と、
から構成され、ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｅ）のパーセンテージの合計が１００％に等しい、製剤の濃化剤としての使用。
【請求項１２】
製剤のｐＨが７以下、好ましくは５から６．５、極めて好ましくは５．５から６であることを特徴とする、請求項１１に記載の使用。
【請求項１３】
少なくとも１種の両親媒性非水溶性櫛型共重合体を化粧料製剤に導入することによって、化粧料製剤を濃化するための方法であって、前記両親媒性非水溶性櫛型共重合体が、重量％で表される各共単量体：
ａ）式Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’（式中、
ｍおよびｎが１５０以下の整数を示し、これらのうち少なくとも１つが非ゼロであり、
ＥＯおよびＰＯがそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを示し、
Ｒがメタクリレートまたはメタクリルウレタン官能基を示し、
Ｒ’がヒドロキシ基またはメトキシ基を示す。）
を有する少なくとも１種のヒドロキシ単量体および／またはメトキシポリアルキレングリコール単量体３０％から６０％と、
ｂ）スチレンおよびパラ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン（ｐａｒａｔｅｒｔｉｏｂｕｔｙｌｓｔｙｒｅｎｅ）、およびエステル基上に１から４個の炭素原子を有する（メタ）アクリル酸のエステルから選択される少なくとも１種の疎水性単量体２０％から６０％と、
ｃ）アクリル酸および／またはメタクリル酸である少なくとも１種の単量体０．１％から１０％と、
ｄ）式Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’（式中、
ｍおよびｎが１５０以下の整数を示し、これらのうち少なくとも１つが非ゼロであり、
ＥＯおよびＰＯがそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを示し、
Ｒが重合性官能基、好ましくはメタクリレートまたはメタクリルウレタン官能基を示し、
Ｒ’が炭素原子数８から３６の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアリール基もしくはアルキルアリール基を示す。）
を有する会合性単量体０から１５％と、
ｅ）少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する単量体０から５％と、
から構成され、ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｅ）のパーセンテージの合計が１００％に等しい、方法。
【請求項１４】
製剤のｐＨが７以下、好ましくは５から６．５、極めて好ましくは５．５から６であることを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、疎水性単量体およびポリアルキレングリコール単量体が共に豊富な櫛型構造の両親媒性共重合体を増粘剤として含有する、化粧料製剤に関する。これらの両親媒性共重合体は水中に固体粒子を分散させた形態で存在し、これら両親媒性共重合体の重量平均のモル質量はおよそ数百万グラム／ｍｏｌである。両親媒性共重合体はいったん塩類に変換された後、水溶性の特性を得て、これらの両親媒性共重合体を含有する化粧料製剤を、特にｐＨ５から７にて効率的に濃化できるようになる。このため、化粧料製剤は、特にメーキャップおよびボディケア製品などのように、皮膚への塗布に非常に適したものとなっている。
【背景技術】
【０００２】
化粧料製剤の多くは、水および非水相が大部分を占めており、特に油、ワックス、界面活性剤、溶媒、または他の賦形剤を基剤とする。これらは、クリーム、起泡剤、メーキャップ製品などを包含し、皮膚への塗布を目的とするという意味で、皮膚に塗布される化粧料製剤という表現で呼ばれる場合もある。当然、この種の製剤を濃化する試みは、皮膚のｐＨに対応したｐＨ範囲、例えば５から７の値、好ましくは５から６．５、極めて好ましくは５．５から６で行われる。
【０００３】
この問題に対する技術的解決策は幾つかあり、４つのカテゴリに分類できる。高分子量重合体を粉末の形態で実装することによるもの、水中に重合体粒子を直接的に溶かしたエマルジョンのアクリル重合体に基づくいわゆる「酸性に戻す（ｂａｃｋ  ａｃｉｄ）」技術によるもの、他の重合体を常に直接エマルジョンの形態で実装することによるもの、そして最後に、油中水型エマルジョンを使用することによるものである。
【０００４】
最初のカテゴリでは、少なくとも１種のエステル化単量体と共重合されており、かつ炭素原子数８から３０の疎水基で終端している、強力な遊離酸作用を有する少なくとも１種の単量体を主成分とする高分子量重合体を含む、局所用化粧料組成物について記述した文献ＥＰ１１３８７０３Ａ１を参照できる。上記重合体は固体形態の乳化重合体であり、水中に分散可能なため、本重合体を含んでいる組成物は特にｐＨ値５付近にて濃化可能になる。
【０００５】
ただし、これらの重合体にはパウダーを使用するため、搬送およびクリーニングが面倒であるうえ、製品の粉末状、刺激性および粒状特性に関連した危険を伴うといった不利益を招く。加えて、これらの重合体を濃化するには、界面活性剤を導入して媒質に溶解させなければならない。これらの界面活性剤は、製剤の複雑さを増大させる付加的な製剤添加剤であり、上記製剤中に既に含有されている界面活性剤と相互作用し得るため、時には、不利な作用（相分離、残留不溶物の形成を含む。）を生じることがある。
【０００６】
また、文献ＷＯ０１／７６５５２に記載されている、いわゆる酸性に戻す（ｂａｃｋ−ａｃｉｄ）技術も知られている。これは、界面活性剤および膨張性アクリルアルカリ共重合体を水性媒質に導入する工程からなる方法であり、後者は、自らのカルボン酸基が中和されると濃化作用をもたらし、次いで三次元網状結合を生じ、水相の粘度を増加させる。このような作用は、ｐＨ範囲６付近で誘発され得る。界面活性剤の役割は、ｐＨが低下した場合にも濃化作用を維持することにある。
【０００７】
疎水性単量体の存在に基づいて、関連した機序が上記機序に追加され得る。このことは、同様に酸性ｐＨ製剤の濃化を意図した文献ＷＯ０３／６２２８８に記述されている。同じことは、文献ＵＳ４５２９７７３Ａ１に当てはまる。従って、酸性に戻す（ｂａｃｋ−ａｃｉｄ）手法の場合と同様、界面活性剤が付加生成物の形態で存在することは必然的であり、結果として、既に言及した不利益を招く。
【０００８】
また、エマルジョンにおける他の重合体の実装に関して記述した幾つかの数の文献も知られている。よって、文献ＥＰ０８２４９１４Ｂ１は、カチオン性アミノ単量体を含有する重合体について記述している。所望の濃化作用は、酸性ｐＨにてカチオン性アミノ単量体のイオン化を介して得られる。文献ＷＯ２００４／０２４７７９において提議されている重合体のカチオン性は、アミノ置換ビニル単量体によって提供される。ここでは酸性ｐＨの水性媒質を濃化する工程もまた遂行されている。しかしながら、水生の野生生物に対するカチオン重合体の毒性は周知であるにもかかわらず、残念なことに現在では、このカチオン重合体がライフサイクルの最後に生活排水系を経て河川および支流に排出されていることが判明している。
【０００９】
最後に、ＷＯ２００４０６３２２８Ａ１およびＧＢ２４２２６０５Ａ１に開示されているように、油中水型エマルジョンおよびこれら油中水型エマルジョンの増粘剤としての用途は化粧料の分野において公知である。それでもやはり、これらの構造の安定性を確保するには、界面活性剤および溶媒が存在していなければならず、この場合、前述した不利益を招く。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１１３８７０３号明細書
【特許文献２】国際公開第２００１／７６５５２号
【特許文献３】国際公開第２００３／６２２８８号
【特許文献４】米国特許出願公開第４５２９７７３号明細書
【特許文献５】欧州特許第０８２４９１４号明細書
【特許文献６】国際公開第２００４／０２４７７９号
【特許文献７】国際公開第２００４０６３２２８号
【特許文献８】英国特許出願公開第２４２２６０５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
また、出願人は、先行技術の手法の不利益の影響を低減しながら、水性組成物を特にｐＨ濃度７以下で濃化することを意図して研究を続け、元の構造を使用して濃化方法を策定した。これらは、櫛型構造に（メタ）アクリルスケルトンを有する非水溶性の共重合体であり、側鎖がグラフトしており、この側鎖内には少なくとも１種のスチレン型疎水性単量体もしくはこの誘導体、または炭素数１から４の（メタ）アクリル酸エステル、および少なくとも１つのヒドロキシ単量体またはメトキシポリアルキレングリコール単量体が含まれている。
【００１２】
共単量体の濃度は、これらの共重合体が両親媒性になるような濃度であり、疎水性単量体および単量体ポリアルキレングリコールの両方が豊富である。これらの共重合体は水中に固体粒子を分散させた形態で存在し、重量平均のモル質量が１，０００，０００から１５，０００，０００ｇ／ｍｏｌである。これらの重合体はいったん塩類に転換された後、水に溶解しやすくなる。これらの重合体が最初に言及されたのは、未公開の仏国特許出願（ＦＲ１０５６６５８およびＦＲ１０５６６５９）においてであった。これらの構造は、従来の重合方法で公知の反応開始剤を使用して得られる（例えば、文献ＥＰ１９８１９２０Ａ１およびＥＰ０８１９７０４Ａ１を参照のこと。）。
【００１３】
これらの共重合体を使用すれば、皮膚への塗布を意図した水相および非水相を含んでなる化粧料製剤を含む水性製剤を、ｐＨ７未満で効率的に濃化できる。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
また、本発明の第１の目的は、水相および非水性を含む化粧料製剤にある。本化粧料製剤は少なくとも１種の両親媒性非水溶性櫛型共重合体を含むことを特徴とし、この両親媒性非水溶性櫛型共重合体は、重量％で表される各共単量体：
ａ）式Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’（式中、
ｍおよびｎが１５０以下の整数を示し、これらのうち少なくとも１つが非ゼロであり、
ＥＯおよびＰＯがそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを示し、
Ｒがメタクリレートまたはメタクリルウレタン官能基を示し、
Ｒ’がヒドロキシ基またはメトキシ基を示す。）
を有する少なくとも１種のヒドロキシ単量体および／またはメトキシポリアルキレングリコール単量体３０％から６０％と、
ｂ）スチレンおよびパラ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン（ｐａｒａｔｅｒｔｉｏｂｕｔｙｌｓｔｙｒｅｎｅ）、およびエステル基上に１から４個の炭素原子を有する（メタ）アクリル酸のエステルから選択される少なくとも１種の疎水性単量体２０％から６０％と、
ｃ）アクリル酸および／またはメタクリル酸である少なくとも１種の単量体０．１％から１０％と、
ｄ）式Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’（式中、
ｍおよびｎが１５０以下の整数を示し、これらのうち少なくとも１つが非ゼロであり、
ＥＯおよびＰＯがそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを示し、
Ｒが重合性官能基、好ましくはメタクリレートまたはメタクリルウレタン官能基を示し、
Ｒ’が炭素原子数８から３６の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアリール基もしくはアルキルアリール基を示す。）
を有する会合性単量体０から１５％と、
ｅ）少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する単量体０から５％と、
から構成され、ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｅ）のパーセンテージの合計は１００％に等しい。
【００１５】
この製剤はまた、ＧＰＣで定量された上記共重合体の重量平均のモル質量が１，０００，０００から１５，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００，０００から６，０００，０００ｇ／ｍｏｌであることで特徴付けられる。文献ＷＯ０７／０６９０３７Ａ１に記載されている測定技術を参照されたい。
【００１６】
上記共重合体は、従来のフリーラジカル共重合という公知の手法によって、公知の開始剤および移転剤の存在下で、溶液、直接エマルジョン、逆エマルジョン、懸濁液、もしくは沈澱を含む好適な溶媒にて得られるか、または制御されたラジカル重合方法、例えば、可逆的付加開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）と呼ばれる手法によって、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）として知られる手法によって、ニトロキシド媒介重合（ＮＭＰ）として知られる手法によって、またはコバロキシム媒介フリーラジカル共重合と呼ばれる手法によって得られる。
【００１７】
この共重合体は、酸で得られ、蒸留形態で得られることもあり得る。また、好適にはナトリウムおよびカリウムの水酸化物、ならびにこれらの混合物から選択される１種以上の中和剤を介して、部分的にまたは完全に中和することもできる。
【００１８】
この製剤はまた、含有率が
ａ）水相の総重量を基準として重量基準で１０から９９．９％、好ましくは１５から９９．５％、より好ましくは２０から９０％、更により好ましくは５０から７０％であり、
ｂ）非水相の総重量を基準として重量基準で０．１から９０％、好ましくは０．５から８５％、より好ましくは１０から８０％、更により好ましくは３０から５０％であり、
ａ）およびｂ）の合計が１００％に等しいことを特徴とする。
【００１９】
この製剤はまた、上記両親媒性櫛型共重合体の総重量を基準として乾燥重量基準で０．０５から１０％、好ましくは０．０５から５％、より好ましくは０．０５から２％、更により好ましくは０．１％から１％ことを特徴とする。
【００２０】
この製剤はまた、非水相が、水に混和しない基体、室温（２５℃）にて液体の脂肪、および／または室温にて固体の脂肪、例えば、ワックス、ペースト状の脂肪、ガム、ならびにこれらの混合物から構成されることで特徴付けられる。これらの脂肪は、動物由来、植物由来、鉱物由来、または合成由来であってもよい。加えて、水相は親油性有機溶媒を含有していてもよい。
【００２１】
この製剤はまた、化粧料組成物中に一般的に用いられる特定の相、顔料、および／または真珠層および／または充填剤中に含有され得ることで特徴付けられる。
【００２２】
この製剤はまた、当業者に周知の水溶性染料または脂溶性染料のなかから選択される他の彩色材料を含有し得ることで特徴付けられる。
【００２３】
この製剤はまた、膜形成性重合体である付加重合体を含有し得ることで特徴付けられる。本発明によれば、「膜形成性重合体」は、単独で、または被膜形成（ｆｉｌｍｉｆｉｃａｔｉｏｎ）補助剤の存在下で、連続した粘着性の被膜を、ケラチン材料を含めた支持体上に形成する能力のある重合体を意味する。
【００２４】
この製剤はまた、少なくとも１種の表面活性剤、または乳化剤を含有し得ることで特徴付けられる。
【００２５】
最後に、この製剤はまた、ビタミン、香料、真珠光沢剤（ｎａｃｒａｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）、ゲル化剤、微量要素、軟化剤、歩留り改良剤、アルカリ化剤もしくは酸性化剤、保存料、ソーラーフィルター、酸化防止剤、抗脱毛剤、フケ防止剤、噴射剤、セラミド、起泡剤、緩和剤、湿潤剤、テクスチャ剤、光沢剤、抗老化剤、保湿剤、抗ストレス薬および／または無痛化薬、皮膚保護剤、またはこれらの混合物などのような化粧品中に一般的に使用される原料を含有し得ることで特徴付けられる。
【００２６】
本発明の第２の目的は、重量％で表される各共単量体：
ａ）式Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’（式中、
ｍおよびｎが１５０以下の整数を示し、これらのうち少なくとも１つが非ゼロであり、
ＥＯおよびＰＯがそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを示し、
Ｒがメタクリレートまたはメタクリルウレタン官能基を示し、
Ｒ’がヒドロキシ基またはメトキシ基を示す。）
を有する少なくとも１種のヒドロキシ単量体および／またはメトキシポリアルキレングリコール単量体３０％から６０％と、
ｂ）スチレンおよびパラ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン（ｐａｒａｔｅｒｔｉｏｂｕｔｙｌｓｔｙｒｅｎｅ）、およびエステル基上に１から４個の炭素原子を有する（メタ）アクリル酸のエステルから選択される少なくとも１種の疎水性単量体２０％から６０％と、
ｃ）アクリル酸および／またはメタクリル酸である少なくとも１種の単量体０．１％から１０％と、
ｄ）式Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’（式中、
ｍおよびｎが１５０以下の整数を示し、これらのうち少なくとも１つが非ゼロであり、
ＥＯおよびＰＯがそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを示し、
Ｒが重合性官能基、好ましくはメタクリレートまたはメタクリルウレタン官能基を示し、
Ｒ’が炭素原子数８から３６の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアリール基もしくはアルキルアリール基を示す。）
を有する会合性単量体０から１５％と、
ｅ）少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する単量体０から５％と、
から構成され、ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｅ）のパーセンテージの合計が１００％に等しい、
少なくとも１種の非水溶性の両親媒性櫛型共重合体を、上述したような化粧料製剤中に上記製剤の濃化剤として使用することにある。
【００２７】
この使用はまた、上記製剤のｐＨが７以下、好ましくは５から６．５、極めて好ましくは５．５から６であることで特徴付けられる。
【００２８】
本発明の最終的な目的は、少なくとも１種の非水溶性の両親媒性櫛型共重合体を導入して化粧料製剤を濃化するための方法にある。この非水溶性両親媒性櫛型共重合体は、重量％で表される各共単量体：
ａ）式Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’（式中、
ｍおよびｎが１５０以下の整数を示し、これらのうち少なくとも１つが非ゼロであり、
ＥＯおよびＰＯがそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを示し、
Ｒがメタクリレートまたはメタクリルウレタン官能基を示し、
Ｒ’がヒドロキシ基またはメトキシ基を示す。）
を有する少なくとも１種のヒドロキシ単量体および／またはメトキシポリアルキレングリコール単量体３０％から６０％と、
ｂ）スチレンおよびパラ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン（ｐａｒａｔｅｒｔｉｏｂｕｔｙｌｓｔｙｒｅｎｅ）、およびエステル基上に１から４個の炭素原子を有する（メタ）アクリル酸のエステルから選択される少なくとも１種の疎水性単量体２０％から６０％と、
ｃ）アクリル酸および／またはメタクリル酸である少なくとも１種の単量体０．１％から１０％と、
ｄ）式Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’（式中、
ｍおよびｎが１５０以下の整数を示し、これらのうち少なくとも１つが非ゼロであり、
ＥＯおよびＰＯがそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを示し、
Ｒが重合性官能基、好ましくはメタクリレートまたはメタクリルウレタン官能基を示し、
Ｒ’が炭素原子数８から３６の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアリール基もしくはアルキルアリール基を示す。）
を有する会合性単量体０から１５％と、
ｅ）少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する単量体０から５％と、
から構成され、ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｅ）のパーセンテージの合計は１００％に等しい。
【００２９】
この方法はまた、上記製剤のｐＨが７以下、好ましくは５から６．５、極めて好ましくは５．５から６であることで特徴付けられる。
【００３０】
次の実施例は、本発明の範囲を制限することなしに本発明をよりよく理解する助けになるであろう。
【実施例】
【００３１】
［実施例１］
この実施例では、ボディ用栄養クリームである化粧料組成物のｐＨ値５．５にて濃化を扱う。
【００３２】
まず、次の２つの相、相Ａおよび相Ｂで、製剤を調整する。
【００３３】
相Ａ：
ＤＣ３４５（Ｄｏｗ（商標）Ｃｏｒｎｉｎｇ）（５．０ｇ）
ＤＣ２００／１００ＣＳ（Ｄｏｗ（商標）Ｃｏｒｎｉｎｇ）（４．０ｇ）
Ｅｍｕｌｉｕｍ  Ｄｅｌｔａ（Ｇａｔｔｅｆｏｓｓｅ（商標））（３．０ｇ）
ＭＯＤ（Ｇａｔｔｅｆｏｓｓｅ（商標））（３．０ｇ）
Ｌａｂｒａｆａｃ  ＣＣ（Ｇａｔｔｅｆｏｓｓｅ（商標））（３．０ｇ）
ＩＰＰ（Ｂｒｅｎｎｔａｇ（商標））（３．０ｇ）
Ｐｈｅｎｏｎｉｐ（Ｃｌａｒｉａｎｔ（商標））（０．５ｇ）
【００３４】
相Ｂ：
水（ＱＳ１００ｇ）
試験対象の濃化剤
各相はそれぞれの成分を撹拌下で混合することによって生成される。
【００３５】
次いで、混合物Ａを１５０ｍｌのビーカー中で過熱せずに７０℃で溶解する。
【００３６】
続いて、混合物Ｂを７０℃まで加熱する。後者を混合物Ａ中で（Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒａｘ装置を使用して）６，０００ｒｐｍにて２分間撹拌下で乳化する。水酸化ナトリウムを使用して製剤のｐＨを５．５に調節する。
【００３７】
続いて、室温になるまで冷却して放置しておくと製剤がクリーミーな外観になる。
【００３８】
表１に、試験を実施した本発明による共重合体の組成物（各共単量体の重量％）を示す。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
凡例：
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＡＡ：アクリル酸
メタＣ２２（ＥＯ）２５：式Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’を有する単量体、式中のＲはメタクリレート官能基を示し、ｎ＝２５、ｍ＝０であり、Ｒ’は炭素原子数２２の直鎖状アルキル基である。
【００４１】
メタＣ２０（ＥＯ）３６：式Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’を有する単量体、式中のＲはメタクリレート官能基を示し、ｎ＝３６、ｍ＝０であり、Ｒ’は炭素原子数２０の直鎖状アルキル基である。
【００４２】
メタＣ３２（ＥＯ）２５：式Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’を有する単量体、式中のＲはメタクリレート官能基を示し、ｎ＝３５、ｍ＝０であり、Ｒ’は炭素原子数３２の直鎖状アルキル基である。
【００４３】
ＰＥＭ３０７０：式Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’を有する単量体、式中のＲはメタクリレート官能基を示し、ｎ＝３０、ｍ＝７０であり、Ｒ’は水酸基である。
【００４４】
ＭＡＭＰＥＧ５０００：式Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’を有する単量体、式中のＲはメタクリレート官能基を示し、ｎ＝１１４、ｍ＝０であり、Ｒ’はメトキシ基である。
【００４５】
ＥＡ：エチルアクリレート
ｐ（ｔＢｕ）Ｓｔｙ：パラ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン
ＰＥＭ３０７０は、特許出願ＵＳ６０３４２０８に記載されている技術に基づき、結果として得られる単量体である。
【００４６】
ＭＡＭＰＥＧ５０００は、Ｃｏａｔｅｘ（商標）社がＮｏｒｓｏｃｒｙｌ（商標）４０５という名称で市販している。
【００４７】
試験番号１から９による各重合体は、上記製剤の総重量を基準として乾燥重量基準で０．７％の割合で上記製剤に導入される。
【００４８】
続いて、２５℃で２０ＲＰＭにおける製剤のブルックフィールド粘度を測定する。
【００４９】
試験番号１０は、濃化剤を使用しない基準試験である。
【００５０】
結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】
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【００５２】
濃化剤を使用しない場合、試験番号１０による製剤は不安定になる。
【００５３】
試験番号１０以外に関しては、本発明に従う重合体を使用すると、効率的な濃化が可能になる、即ち、市販の重合体（化粧料製剤）と同じ程度に５．５に等しいｐＨにて濃化できることが明らかであろう。
【国際調査報告】
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