(57)【要約】  セリウムの水酸化物およびジルコニウムの水酸化物を含んでいる水性スラリーを準備するステップ、セリウムの水酸化物およびジルコニウムの水酸化物を、アルミナ前駆体と接触させて、固体の水性懸濁物を得るステップ、当該固体を、当該水性懸濁物から分離し、乾燥させて、固体組成物を得るステップ、４５０℃〜１２００℃の温度において少なくとも１時間にわたって、ステップ（ｃ）の当該固体組成物をか焼して、か焼された複合酸化物を得るステップを包含している、Ａｌ酸化物、Ｃｅ酸化物およびＺｒ酸化物を含んでいるか焼された複合酸化物を調製する方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａｌ酸化物、Ｃｅ酸化物およびＺｒ酸化物を含んでいるか焼された複合酸化物を調製する方法であって、
（ａ）セリウムの水酸化物およびジルコニウムの水酸化物を含んでいる水性スラリーを準備するステップ、
（ｂ）セリウムの上記水酸化物およびジルコニウムの上記水酸化物を、アルミナ前駆体と接触させて、固体の水性懸濁物を得るステップ、
（ｃ）上記固体を、上記水性懸濁物から分離し、かつ乾燥させて、固体組成物を得るステップ、
（ｄ）４５０℃〜１２００℃の温度において少なくとも１時間にわたって、ステップ（ｃ）の上記固体組成物をか焼して、か焼された複合酸化物を得るステップを包含している、方法。
【請求項２】
ステップ（ｃ）における上記乾燥は、
（ｉ）ろ過および除湿、および／または、
（ｉｉ）噴霧乾燥、
を包含している、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ステップ（ａ）における上記水性スラリーは、セリウム以外の希土類金属の水酸化物をさらに１つ以上含んでいる、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
上記水性スラリーは、上記か焼された複合酸化物の総酸化物含量（ＴＯ）に基づいて５重量％〜９０重量％の範囲において、酸化セリウム（ＣｅＯ２）として算出されるセリウムを、含んでいる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
ステップ（ｄ）における上記か焼された複合酸化物は、
５重量％〜９０重量％のセリウム、
２０重量％〜８０重量％のアルミニウム、
５重量％〜８０重量％のジルコニウム、および必要に応じて
０重量％〜１２重量％の希土類金属（ＲＥ）を含んでおり、
セリウム、ジルコニウム、アルミニウム、および希土類金属（ＲＥ）は、ＣｅＯ２、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、またはＲＥ２Ｏ３としてそれぞれ算出される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
界面活性剤を使用することを包含している、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
界面活性剤は有機の界面活性剤である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
上記界面活性剤は、エチレンオキシド単位および／またはプロピレンオキシド単位を含んでいる非イオン性の界面活性剤である、請求項６または７に記載の方法。
【請求項９】
上記界面活性剤はラウリル酸である、請求項６または７に記載の方法。
【請求項１０】
ステップ（ｂ）における上記アルミナ前駆体は、式（ＡｌＯ（ＯＨ）ｘＨ２Ｏ）のベーマイトおよび必要に応じて水酸化アルミニウムを含んでおり、必要に応じて、ステップ（ｂ）における上記アルミナ前駆体は、ベーマイトからなる、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法にしたがって入手可能な、か焼された複合酸化物。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか１項にしたがって入手された、か焼された複合酸化物。
【請求項１３】
上記か焼された複合酸化物は、酸化アルミニウム、ならびに酸化セリウムおよび酸化ジルコニウムの固溶体を含んでおり、必要に応じて、希土類金属の酸化物をさらに含んでいる複合材料である、請求項１１または１２に記載のか焼された複合酸化物。
【請求項１４】
Ａｌ／Ｃｅ／Ｚｒ−酸化物組成物の表面積の安定性を向上させるための、ベーマイトの使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、セリア（セリウムの酸化物）、ジルコニア（ジルコニウムの酸化物）およびアルミナ（アルミニウムの酸化物）に基づく、向上した熱安定性を有している組成物に関する。
【０００２】
そのような組成物は、燃焼機関（例えば、燃料エンジンおよびディーゼルエンジン）の排気ガス後処理の用途におけるウォッシュコート（例えば、触媒（主に三元触媒（ＴＷＣ））の構成成分）として使用され得るが、排気流に一体化されている他の部分（例えば、ＮＯｘトラップ、ディーゼル用酸化触媒（ＤＯＣ）およびディーゼル微粒子捕集フィルタ（ＤＰＦ））にも使用され得る。
【０００３】
セリア−ジルコニアに基づく複合酸化物およびアルミナは、触媒調製を目的とした自動車用途に広く使用されている。例えば、セリア／ジルコニアの複合酸化物およびアルミナ（ランタンをドープしたアルミニウム酸化物）を個々に導入しているウォッシュコートの調製は、国際公開第２００８／１１３４５７号に記載されており、したがって十分に確立されている方法である。
【０００４】
しかし、ＣｅＯ２、ＺｒＯ２および必要に応じて安定化剤（例えば、希土類金属の酸化物または非希土類金属の酸化物）と典型的に釣り合っている、Ａｌ２Ｏ３からなる他の型の複合材料も注目されている。例えば、米国特許第５，８８３，０３７号に、そのような複合物の表面安定性にも配慮しているそのようなタイプの複合材料が、記載されている。例えばカラム１の３２〜３５行目に、Ｃｅ−Ｚｒ−アルミナに基づく材料の表面安定性は、他の特性の間で、触媒として有効であるために重要であると報告されている。より詳細には、米国特許第５，８８３，０３７号の実施例１は、５０％のＡｌ２Ｏ３／Ｌａ２Ｏ３（９７％／３％）および５０％のＣｅＯ２／ＺｒＯ２／Ｐｒ６Ｏ１１／Ｆｅ２Ｏ３（５６％／３０％／７％／７％）の組成物に言及している。複合酸化物は、２時間にわたる６００℃における熱処理および１０５０℃における２時間の追加の熱処理の後に、５２ｍ２／ｇの比表面積を示す。より高温の熱処理および／またはより長時間の熱処理について、比表面積に関する値は報告されていない。
【０００５】
ＥＰ１ １７２ １３９には、種々のＡｌ−Ｃｅ−Ｚｒ−Ｙ−Ｌａ複合酸化物の調製および熱安定性が報告されており、異なる比率の酸化物を有しているＡｌ２Ｏ３／ＣｅＯ２／ＺｒＯ２／Ｙ２Ｏ３／Ｌａ２Ｏ３からなる種々の組成物が開示されている。それらの材料は、対応する金属塩の溶液から開始する共沈殿を介して調製されると記載されている。か焼後に対応する酸化物に変換される中間生成物としてのＡｌ−Ｃｅ−Ｚｒ−Ｙ−Ｌａの水酸化物の懸濁物が、形成される。そのような複合酸化物の表面積は、組成物に存在するＡｌ２Ｏ３の量に依存すると説明されている（８ページの１〜６行目を参照）。Ａｌ２Ｏ３含有量が２１重量％〜２５重量％（表２に記載されているモル比から算出されている）の範囲にある実施例１０〜２２において、比表面積は、複合物が１１００℃における２０時間にわたる熱処理を受けた後に、１５ｍ２／ｇ未満である（１４ページの表２を参照）。実施例２４、２７および３１に開示されているようにＡｌ２Ｏ３含有量が増加されている場合に、１１００℃／２０時間の熱処理後に、より高い値の表面積を示す。より詳細には、５７重量％のＡｌ２Ｏ３含有量を有している組成物に対応する実施例２４に、１１００℃／２０時間のか焼後における２７ｍ２／ｇの表面積が開示されており、６３重量％のＡｌ２Ｏ３含有量に対応する実施例２７および３１に、１１００℃／２０時間のか焼後における３１ｍ２／ｇおよび３０ｍ２／ｇの表面積がそれぞれ示されている。
【０００６】
国際公開第２００６／０７０２０１号に、複合水酸化物または複合酸化物の改良された形成方法が報告されている。当該複合水酸化物または複合酸化物は、酸化物として、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）およびジルコニア（ＺｒＯ２）を含んでおり、かつＣｅＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｎｄ２Ｏ３、Ｐｒ６Ｏ１１、Ｓｍ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３および必要に応じて他の非希土類金属の酸化物から選択される少なくとも１つを必要に応じて含んでいる。複合物は、沈殿試薬として苛性アルカリを用いた、金属塩溶液から開始する共沈殿によって作製されると説明されている。非常に狭いｐＨ範囲が維持されており：国際公開第２００６／０７０２０１号によれば、沈殿の間におけるｐＨの変動は＋／−１を超えてはならない。国際公開第２００６／０７０２０１号における実施例６に、Ａｌ／Ｃｅ／Ｚｒ−複合酸化物が報告されている。当該複合酸化物は、５１％のＡｌ２Ｏ３、１４．２％のＣｅＯ２、および３４．８％のＺｒＯ２からなり、８５０℃／４時間の熱処理および１１００℃／２時間の熱処理の後に４３ｍ２／ｇの表面積を示す。より激しいエイジング（８５０℃／４時間および１２００℃／２時間）の後に、複合物は、１６ｍ２／ｇの表面積しか示さない。複合酸化物がより長時間にわたって熱処理（例えば、８５０℃／４時間＋１１５０℃／３６時間）される場合の表面積に対する情報は、開示されていない。より長いエイジング時間の後における表面積の低下という不利益に加えて、国際公開第２００６／０７０２０１号に開示されているような複合酸化物の製造方法は、いくつかの不利益を有している。つまり、混合金属の溶液（Ａｌ、Ｃｅ、Ｚｒ）から開始する共沈殿によって形成される沈殿物は、金属組成物の沈殿に使用された苛性アルカリの適切な除去のために、徹底した洗浄および再度のスラリー化を必要とする。さらに、水酸化物の最終的なか焼の前に得られる材料（ウェットケーク）の１２０℃における熱水処理は、表面積における適度な安定性を有している材料を得るために必要であると説明されている。しかし、上記材料は、最終生成物が１００ｐｐｍ以下の範囲においてＮａを含んでいる状態まで、再びスラリー化され、徹底した洗浄に供されると説明されている。Ｎａは、例えばＮＯｘ除去用の三元触媒の一部であるロジウムの作用を悪化させ得るので、自動車用途における材料にとって所望されない不純物である（例えば、Norman Macleod et al. in Applied Catalysis B: Environmental,Volume 33, Issue 4, October 25, 2001, Pages 335-343を参照）。
【０００７】
水性溶液における硝酸セリウムおよび硝酸ジルコニウムを、ベーマイトと接触させることが、米国特許第６８３１０３６号に開示されている。
【０００８】
複合酸化物（アルミニウム酸化物およびセリウム酸化物／ジルコニウム酸化物）および結合剤の調製が、米国特許第６３０６７９４号に開示されている。セリウムおよびジルコニウムに基づく水酸化物は、米国特許第６３０６７９４号に示されていない。
【０００９】
国際公開第２００６／１１９５４９号に、セリウムおよびジルコニウムの硝酸塩の溶解について説明されている。
【００１０】
セリウムおよびジルコニウムの水酸化物は、水溶性ではなく、したがってセリウム／ジルコニウムの塩溶液に存在しない。
【００１１】
アルミナの酸化物およびセリア／ジルコニアの酸化物、ならびにＡｌ／Ｃｅ／Ｚｒの複合酸化物は、自動車用途においてすでに世界中で使用されているにもかかわらず、そのような材料をより高温にさらした場合の表面積の減少を回避し、そのような触媒の寿命を伸ばすために、そのような材料の製造手順および能力（特にそれらの熱安定性）を改善する必要が依然としてある。
【００１２】
本発明は、大量の廃水の生成および熱水処理ステップをともなう共沈殿を回避し、特に長期間のエイジングの後に、増大した表面安定性を有している組成物をもたらすために、Ａｌ／Ｃｅ／Ｚｒ組成物のわずかな熱安定性と関連する不都合を解決すること、およびそのような複合物／組成物の製造工程を改良することを目的としている。
【００１３】
一局面において、本発明は、Ａｌ酸化物、Ｃｅ酸化物およびＺｒ酸化物を含んでいるか焼された複合酸化物を調製する方法を提供する。当該方法は、以下のステップ（ａ）〜（ｄ）を包含している。
（ａ）セリウムの水酸化物およびジルコニウムの水酸化物を含んでいる水性スラリーを準備するステップ、
（ｂ）セリウムの水酸化物およびジルコニウムの水酸化物を、アルミナ前駆体と接触させて、固体の水性懸濁物を得るステップ、
（ｃ）上記固体を、当該水性懸濁物から分離し、かつ乾燥させて、固体組成物を得るステップ、
（ｄ）４５０℃〜１２００℃の温度において少なくとも１時間にわたって、ステップ（ｃ）の上記固体組成物をか焼して、か焼された複合酸化物を得るステップ。
【００１４】
本発明に係るＡｌ／Ｃｅ／Ｚｒ−酸化物は、１２００℃において４時間にわたって処理された場合に、２０ｍ２／ｇを超える表面積またはちょうど３０ｍ２／ｇの表面積を好ましく有している。
【００１５】
また、本発明によって提供される方法は、“本発明の（に係る）方法”と本明細書において表わされている。
【００１６】
ステップ（ａ）における水性スラリーは、か焼された複合酸化物の総酸化物含量に基づいて５重量％〜９０重量％の範囲において、酸化セリウム（ＣｅＯ２）として算出されるセリウムを含んでいることが好ましい。
【００１７】
ステップ（ｄ）におけるか焼された複合酸化物は、５〜９０重量％、好ましくは５〜５０重量％のセリウム、２０〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重量％のアルミニウム、５〜８０重量％、好ましくは５〜４０重量％のジルコニウム、および必要に応じて０〜１２重量％、好ましくは０．１〜９重量％の希土類金属（ＲＥ）を含んでいることが好ましく、ここで、セリウム、ジルコニウム、および希土類金属（ＲＥ）は、ＣｅＯ２、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、またはＲＥ２Ｏ３として、それぞれ算出される。
【００１８】
他の局面において、本発明は、本発明に係る方法を提供し、か焼された上記複合酸化物は、
５重量％〜９０重量％、好ましくは５〜５０重量％のセリウム、
２０重量％〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重量％のアルミニウム、
５重量％〜８０重量％、好ましくは５〜４０重量％のジルコニウム、および必要に応じて、
０重量％〜１２重量％、好ましくは０．１〜９重量％の希土類金属（ＲＥ）を含んでおり、
セリウム、ジルコニウム、および希土類金属（ＲＥ）は、ＣｅＯ２、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、またはＲＥ２Ｏ３として、それぞれ算出される。
【００１９】
本発明の方法の有利な実施形態は、ステップ（ａ）にしたがって使用されるＣｅ／Ｚｒ−水酸化物が、Ｙ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕから好ましく選択される、希土類金属元素を少なくとも１つ含んでいる点において、特徴付けられている。
【００２０】
他の局面において、本発明は、ステップ（ａ）における水性スラリーが、セリウム以外の希土類金属の水酸化物をさらに１つ以上含んでいる、本発明に係る方法を提供する。
【００２１】
本発明の方法におけるステップ（ａ）に規定されているような水性スラリーは、水性スラリー１または水性スラリー２を含んでいる。水性スラリー１は、セリウムおよびジルコニウムの水酸化物の懸濁物であり、当該懸濁物は、希土類金属塩をさらに含んでおり、水酸化アンモニウムならびに必要に応じてＨ２Ｏ２および／または界面活性剤を用いて処理されている。水性スラリー２は、固体（ウェットケーク（Wet Cake））として分離（例えばろ過）され、水に再懸濁されており、例えばアンモニアおよび／または界面活性剤を用いて、必要に応じてさらに処理されている、水性スラリー１である。
【００２２】
ステップ（ａ）は、必要に応じて他の希土類金属塩との組み合わせにおいて、セリウム塩およびジルコニウム塩の水溶液を準備すること、ならびに水性の水酸化アンモニウムを用いて上記水溶液を処理することによって実施され得る。Ｈ２Ｏ２を用いた処理は、水酸化アンモニウム処理の前または後に、必要に応じて好ましく実施される。水性スラリーは、７以上（例えば７〜１０）のｐＨに調整される。沈殿物を形成し、水性スラリー１が得られる。水性スラリー１は、そのままステップ（ｂ）に使用され得るか、または水性スラリー１からの固体は、例えばろ過によって、分離され（ウェットケーク）得、分離された固体は、再懸濁され、アンモニアを用いてさらに処理され得る。界面活性剤を用いた処理は、必要に応じて実施され、スラリー１、スラリー２またはスラリー１から分離された固体は、界面活性剤と接触させられ得る。ステップ（ａ）は、１０〜４０℃の温度、好ましくは室温において実施される。
【００２３】
ステップ（ｂ）は、ステップ（ａ）の水性スラリーまたはステップ（ａ）の水性スラリーから分離された固体を、アルミナ前駆体（例えば、水酸化アルミニウム（例えば、ベーマイト））と、水性懸濁物において混合することによって実施され得る。ステップ（ｂ）は、１０〜４０℃の温度、好ましくは室温において実施される。固体の水性懸濁物が得られる。界面活性剤を用いた処理は、水性懸濁物に界面活性剤を加えることによって、ステップ（ｂ）において必要に応じて実施される。アルミナ前駆体は、ステップ（ａ）の水性懸濁物との混合前に、界面活性剤を用いて必要に応じて処理され得る。
【００２４】
ステップ（ｃ）において、水性懸濁物からの固体は、例えばろ過、遠心分離、好ましくはろ過および乾燥によって、分離される。乾燥は、９０〜１５０℃の温度において、必要に応じて真空条件において、好ましく実施される。固体組成物は、必要に応じて界面活性剤と接触させられる（例えば、界面活性剤に含浸させられる）。ステップ（ｄ）に供される固体組成物が得られる。
【００２５】
ステップ（ｃ）において得られる固体組成物は、ステップ（ｄ）においてか焼に供される（すなわち４５０℃〜１２００℃、好ましくは６００〜１０００℃（例えば８００〜９００℃）の温度において、少なくとも１時間、例えば数時間、例えば１〜１０時間、例えば２〜６時間にわたって熱処理される）。
【００２６】
本発明によれば、本発明の方法における界面活性剤の使用は、最終的なＡｌ／Ｃｅ／Ｚｒ組成物の安定性に影響し得る（例えば、当該安定性を増大させ得る）と意外にも分かった。
【００２７】
界面活性剤が本発明に係る方法に使用される場合、ステップ（ａ）の開始混合物は、界面活性剤を含んでいる（例えば、界面活性剤がステップ（ａ）において加えられる）か、または界面活性剤がステップ（ｂ）において加えられるか；または界面活性剤がステップ（ｄ）において加えられることが好ましい。
【００２８】
他の局面において、本発明は、界面活性剤を使用することを包含している、本発明に係る方法を提供する。例えば、ステップ（ａ）の水性スラリーは、界面活性剤を含んでいる（例えば、界面活性剤はステップ（ａ）において加えられる）か；および／または
ステップ（ｂ）における水性懸濁物は、界面活性剤を含んでいる（例えば、界面活性剤はステップ（ｂ）において加えられる）か；および／または
ステップ（ｄ）における水性スラリーは、界面活性剤を含んでいる（例えば、界面活性剤はステップ（ｄ）における固体組成物に加えられる）。
【００２９】
本発明の一実施形態において、ステップ（ａ）における水性スラリーおよび／またはステップ（ｂ）における固体の水性懸濁液は、界面活性剤を含んでいる（例えば、界面活性剤は、固体成分が加えられる前に加えられている）。
【００３０】
本発明の方法における使用に適した界面活性剤としては、液体および固体の界面張力を低下させる化合物（例えば、有機化合物（例えば、疎水性基および親水性基の両方を含んでいる両親媒性の有機化合物）が挙げられる）が挙げられる。好ましい界面活性剤としては、非イオン性の界面活性剤（例えば、エチレンオキシド／プロピレンオキシドのユニットを含んでいる非イオン性の界面活性剤（例えば、Triton（登録商標）、Tergitol（登録商標））（例えば、エチルフェノールエトキシレートおよびエチレンオキシド／プロピレンオキシドの共重合体が挙げられる）、またはラウリン酸）が挙げられる。
【００３１】
他の局面において、本発明は、ステップ（ｃ）における乾燥が、（ｉ）ろ過および空気乾燥（例えば、高温における乾燥）、および／または（ｉｉ）噴霧乾燥を含んでいる、本発明に係る方法を提供する。
【００３２】
また、Ａｌ／Ｃｅ／Ｚｒ組成物の表面積の向上した安定性は、使用されるアルミナ前駆体の化学的性質によって影響され得ると、意外にも分かった。ステップ（ｂ）におけるアルミナ前駆体が、式（ＡｌＯ（ＯＨ）ｘＨ２Ｏ）のベーマイトおよび必要に応じて水酸化アルミニウムを含んでおり、必要に応じてステップ（ｂ）におけるアルミナ前駆体がベーマイトからなる場合に、興味深い結果が得られる。
【００３３】
本発明の方法において好ましいベーマイトは、０．４〜１．２ｍｌ／ｇの細孔容積、および／または（１２０）反射において測定される４〜４０ｎｍ、好ましくは４〜１６ｎｍの結晶子サイズを有している。
【００３４】
それとは無関係に、本発明の方法におけるベーマイトは、以下のような純度： 
ＳｉＯ２として算出される約０．０１％以下のＳｉ；
Ｆｅ２Ｏ３として算出される約０．０１％以下のＦｅ２Ｏ３；
Ｎａ２Ｏとして算出される約０．００２％以下のＮａ；
Ｋ２Ｏとして算出される約０．００２％以下のＫ；
ＴｉＯ２として算出される約０．００５％以下のＴｉ；
酸化物として算出される約０．０１％以下の他の元素
の含有量を好ましく有している。
【００３５】
本発明に係るベーマイトは、式ＡｌＯ（ＯＨ）ｘＨ２Ｏの化合物である。好ましくは、アルミニウムアルコラートの加水分解によって入手可能なベーマイト（例えば、米国特許第５，０５５，０１９号に開示されているような方法（“Process for the Production of Boehmitic Aluminas”）を介して入手可能なベーマイト）である。この方法によれば、少なくとも９９．９５％の純度のＡｌ２Ｏ３を有しているベーマイトアルミナが得られ、当該ベーマイトアルミナは、水における無塩の加水分解によって３〜１００ｎｍの範囲における、規定された細孔半径を有している。得られたベーマイトスラリーは、１００〜２３５℃の温度に対応する１〜３０ｂａｒの水蒸気圧において０．５〜２０時間にわたって、１．０〜６．０ｍ／秒の周速度をともなって撹拌することによって、オートクレーブにおいてエイジングを受ける。
【００３６】
本発明の好ましい実施形態によれば、アルミニウムアルコラートは、高純度のベーマイトを入手するための開始材料として使用される。アルミニウムアルコラートは、洗浄ステップとしてろ過ステップを好ましく含んでいる、いわゆるチーグラー法によって生成され得る。Ｃ１〜Ｃ２４アルコールまたはそれらの混合物は、アルミニウムアルコラートを形成するために使用され得る。
【００３７】
他の好ましい実施形態によれば、使用されるベーマイトスラリーとしては、ランタン化合物またはバリウム化合物、好ましくは、Ｌａ２Ｏ３またはＢａＯとして算出される１〜１０重量％のランタンおよび／またはバリウムをそれぞれ含んでいる、ベーマイトを得るための反応条件のもとに水に可溶なそれらが挙げられる。
【００３８】
本発明の方法は、本明細書に記載の通り、顕著に有利な意外な特性を有している触媒組成物の調製に有用である。
【００３９】
本願の比較例１において、ＥＰ１ １７２ １３９に開示されているような共沈殿法がそれに開示されている組成物と異なる組成物に適用される場合に、本発明にしたがって調製された組成物と比べて非常に低い表面安定性を有している材料が得られると示されている。ＥＰ１ １７２ １３９に開示されている方法にしたがって、５０％のＡｌ２Ｏ３、１０％ＣｅＯ２、３６．５％のＺｒＯ２、１％のＬａ２Ｏ３および２．５％のＮｄ２Ｏ３からなる組成物を調製することによって、３１ｍ２／ｇの表面積が、１１００℃／２０時間における材料のエイジングの後に得られる。これと対照的に、本発明に係る方法は、同一の組成物の調製に使用され、例えば本願の実施例４〜９および１６〜１９に示されているように、１１００℃／２０時間におけるエイジングの後に非常に高い表面積（すなわち４０〜５０ｍ２／ｇの範囲）が得られる。
【００４０】
より厳しいエイジング条件（より高温およびより長いエイジング時間）における表面安定性を調べるために、比較例２が本願に示されている。ランタンを添加したアルミナを、セリア／ジルコニア／プラセオジムおよび鉄に基づく混合金属塩の溶液からアンモニアによって生成された沈殿物と接触させることによって、米国特許第５，８８３，０３７号の実施例１にしたがって調製された、実施例１に言及されている通りの厳密に同じ成分からなっている組成物は、１１００℃／４時間におけるか焼の後に２７ｍ２／ｇの表面積を示すだけでなく、１１５０℃／３６時間におけるか焼の後における５ｍ２／ｇおよび１２００℃／４時間におけるか焼の後における７ｍ２／ｇの表面積を示すと明らかにされている。
【００４１】
より長い期間にわたるエイジング後における熱安定性を調べるために、国際公開第２００６／０７０２０１号の実施例６の方法にしたがって、本願の比較例３に開示されている通りに化合物を合成した。８５０℃／４時間および１０５０℃／３６時間における熱処理、ならびに８５０℃／４時間および１１５０℃／３６時間における熱処理の後に求められた表面積の値は、それぞれ５０ｍ２／ｇ（８５０℃）および１９ｍ２／ｇ（１０５０℃／１１５０℃）であった。
【００４２】
したがってさらなる局面において、本発明は、組成物（例えば触媒組成物（例えば本発明の方法にしたがって得られる））を提供する。
【００４３】
例えば本明細書の方法にしたがって得られる、か焼された複合酸化物は、酸化アルミニウム、ならびに必要に応じて希土類金属の酸化物をさらに含んでいる酸化セリウムおよび酸化ジルコニウムの固溶体を含んでいる、複合材料であることが好ましい。
【００４４】
本発明によれば、ベーマイトは、Ａｌ／Ｃｅ／Ｚｒ−酸化物組成物の安定性を向上させ得ると分かった。
【００４５】
さらなる局面において、本発明は、Ａｌ／Ｃｅ／Ｚｒ−酸化物組成物の安定性を向上させるための、ベーマイトの使用を提供する。
【００４６】
必要に応じて希土類金属の酸化物を含んでいる酸化セリウムおよび酸化ジルコニウムの固溶体は、例えば公知の方法にしたがって（例えば当該方法と同様にして）適切に入手され得る。
【００４７】
以下の実施例において、すべての温度は、摂氏温度（℃）であり、補正されていない。
【００４８】
以下の略語が明細書および実施例に使用されている。
ＢＥＴ  ＢＥＴ理論は、固体表面に対する気体分子の物理吸着を説明することを目的としており、材料の比表面積の測定のための重要な分析手法にとっての基準である。１９３８年に、Stephen Brunauer、Paul Hugh EmmettおよびEdward Tellerは、J. Am. Chem. Soc., 1938, 60, 309（インターネットdoi:10.1021/ja01269a023）においてＢＥＴ理論についての論文を初めて発表した。“ＢＥＴ”は、彼らのファミリーネームの頭文字からなっている。
ＲＯＩ  １０００℃／２時間における燃焼による残分
ｒｔ    室温
ＴＯ    総酸化物含量。
【００４９】
本発明に示さているような酸化物のパーセントの表示は、“重量％”を示している。表面積（ＢＥＴ）の分析は、Ｎ２の使用の下におけるDIN（Deutsche Industrie Norm） 66131にしたがったQuantachrome NOVA 4000を用いて実施した。
【００５０】
本明細書に言及されているときの水性スラリーは、水性スラリー１または水性スラリー２である。
【００５１】
水性スラリー１は、水酸化アンモニウムならびに必要に応じてＨ２Ｏ２および／または界面活性剤を用いて処理された、希土類金属塩を必要に応じてさらに含んでいる、セリウムの水酸化物およびジルコニウムの水酸化物の懸濁物である。
【００５２】
水性スラリー２は、固体（ウェットケーク）として分離し、水に再懸濁させ、例えばアンモニアおよび／または界面活性剤を用いて、必要に応じてさらに処理した水性スラリー１である。
【００５３】
〔原材料の調製〕
（実施例Ａ：Ｃｅ／Ｚｒ／希土類金属の水酸化物の懸濁物（ろ過後に“ウェットケークＡ”、“ウェットケークＢ”および“ウェットケークＣ”と名付けた水性スラリー）の調製）
実施例Ａ１  ウェットケークＡ：ＣｅＯ２（２９％） ＺｒＯ２（６２％） Ｌａ２Ｏ３（９％）／ＴＯ
１１７．９７ｋｇの硝酸セリウム水溶液（ＣｅＯ２含有量＝２９．５％）、５５５．２２ｋｇの硝酸ジルコニウム水溶液（ＺｒＯ２含有量＝１３．４％）、および２９．０３ｋｇの結晶形態における硝酸ランタン（Ｌａ２Ｏ３含有量＝３７．２％）を、４９７．７８ｋｇの脱イオン水と混合した。得られた混合物を３０分間にわたって撹拌し、透明な溶液を得た。得られた溶液に、１８％の水酸化アンモニウム水溶液を強く撹拌しながら加えた。ｐＨを３に調節し、５２．９ｋｇのＨ２Ｏ２水溶液（３０％）を、ｐＨが７．２５になるまでアンモニアと同時に、得られた溶液に対して加えた。得られた混合物を、さらに３０分間にわたって撹拌した。沈殿物が形成され、水性スラリー１を得た。得られた水性スラリー１をフィルタプレスに通してろ過した。ＣｅＯ２（２９％） ＺｒＯ２（６２％） Ｌａ２Ｏ３（９％）／ＴＯは、固体の形態において得られ、かつ脱イオン水を用いて洗浄されて、ウェットケークＡ：ＣｅＯ２（２９％） ＺｒＯ２（６２％） Ｌａ２Ｏ３（９％）／ＴＯを得た。
収量＝１２０ｋｇのＴＯに対応する、約５００ｋｇのウェットケークＡ
ＲＯＩ＝２４．２％。
【００５４】
実施例Ａ２  ウェットケークＢ：ＣｅＯ２（２０％） ＺｒＯ２（７３％） Ｌａ２Ｏ３（２％） Ｎｄ２Ｏ３（５％）／ＴＯ
３４６．６ｇの硝酸セリウム水溶液（ＣｅＯ２含有量＝２８．９％）、１５０３．９ｇの硝酸ジルコニウム水溶液（ＺｒＯ２含有量＝２４．２７％）、２６．５３ｇの結晶形態における硝酸ランタン（Ｌａ２Ｏ３含有量＝３７．７％）、および６５．４５ｇの結晶形態における硝酸ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３含有量＝３８．２％）を、２０２６ｍＬの脱イオン水を用いて処理し、得られた混合物を数分間にわたって撹拌し、透明な溶液を得た。得られた溶液に、９９４．６ｍＬの冷却した（１０℃）３５％のＨ２Ｏ２水溶液を加え、得られた混合物を約４５分間にわたって撹拌した。得られた混合物に２４％のアンモニア水溶液（１０℃に冷却した）を、ｐＨが９．５になるまで、約４０ｍＬ／分の滴下速度において滴下して加えた。沈殿物が形成され、水性スラリー１を得た。得られた水性スラリーをろ過した。ＣｅＯ２（２０％） ＺｒＯ２（７３％） Ｌａ２Ｏ３（２％） Ｎｄ２Ｏ３（５％）／ＴＯは、固体の形態において得られ、脱イオン水を用いて十分に洗浄されて、ウェットケークＢ：ＣｅＯ２（２０％） ＺｒＯ２（７３％） Ｌａ２Ｏ３（２％） Ｎｄ２Ｏ３（５％）／ＴＯを得た。
収量＝４９５ｇのＴＯに対応する、約２７５０ｇのウェットケークＢ
ＲＯＩ＝１８％。
【００５５】
実施例Ａ３  ウェットケークＣ：ＣｅＯ２（５６．３％） ＺｒＯ２（４０．４％） Ｌａ２Ｏ３（１．２％） Ｙ２Ｏ３（１．０５％）／ＴＯ
９７１．５ｇの硝酸セリウム水溶液（ＣｅＯ２含有量＝２８．９％）、９４７．５ｇの硝酸ジルコニウム水溶液（ＺｒＯ２含有量＝２１．３３％）、１５．５３ｇの結晶形態における硝酸ランタン（Ｌａ２Ｏ３含有量＝３７．７％）、および３５．２ｇの結晶形態における硝酸イットリウム（Ｙ２Ｏ３含有量＝２９．８％）を、２０００ｍＬの脱イオン水と混合し、得られた混合物を数分間にわたって撹拌し、透明な溶液を得た。得られた溶液に、９０２ｍＬの冷却した（１０℃）３５％のＨ２Ｏ２水溶液を加え、得られた混合物を約４５分間にわたって撹拌した。得られた混合物に、２４％のアンモニア水溶液（１０℃に冷却した）を、ｐＨが９．５になるまで約４０ｍＬ／分の滴下速度において滴下して加えた。沈殿物が形成され、水性スラリー１を得た。得られた水性スラリーをろ過した。得られた固体は、脱イオン水を用いて十分に洗浄されて、ウェットケークＣ：ＣｅＯ２（５６．３％） ＺｒＯ２（４０．４％） Ｌａ２Ｏ３（１．２％） Ｙ２Ｏ３（１．０５％）／ＴＯを得た。
収量＝５００ｇのＴＯに対応する、約２２１２ｇのウェットケークＣ
ＲＯＩ＝２２．６％。
【００５６】
（実施例Ｂ：ベーマイト粉末およびベーマイト懸濁物の調製）
実施例Ｂ１：（市販の）ベーマイトDISPERAL HP 14の調製
中性のアルミニウムアルコキシドの加水分解から生じるアルミナ懸濁物またはスラリーは、以下の方法において調製された。
【００５７】
例えばチーグラー／アルフォール法の合成の間に中間体として得られる、アルミニウムアルコキシドの混合物を、脱イオン水の入っている撹拌容器において、９０℃において加水分解した。混和しない２つの相（すなわちアルコールの上相およびアルミナ／水の下相）を得た。アルミナ／水の相は、１０〜１１％のＡｌ２Ｏ３含有量を有しているベーマイトを含んでいた。５００ｇのこのアルミナ／水の相（ｐＨ９）を分離し、大気のリアクタ圧力および９８℃においてバッチ操作によってリアクタに加えた。リアクタ条件を設定した後に、５００ｒｐｍの撹拌速度に対応する１．６ｍ／秒の周速を有している通常のスターラーを用いて１６時間にわたって、エイジングを行った。（１２０）反射において測定された、噴霧乾燥させた材料の結晶子サイズは、１３．５ｎｍであった。DISPERAL HP 14を得た。
【００５８】
水酸化アルミニウムの懸濁物の調製
ベーマイト懸濁物タイプ１
２０．１０ｇの市販のDISPERAL HP 14（７９．６％のＡｌ２Ｏ３含有量）を、３７９．９ｇの水に加え、１０分間にわたって外部から撹拌した。
【００５９】
実施例Ｂ２：（市販の）ベーマイトPURAL SBの調製
中性のアルミニウムアルコキシドの加水分解から生じるアルミナ懸濁物またはスラリーは、以下の方法において調製された。
【００６０】
例えばチーグラー／アルフォール法の合成の間に中間体として得られる、アルミニウムアルコキシドの混合物を、脱イオン水の入っている撹拌容器において、９０℃において加水分解した。混和しない２つの相（すなわちアルコールの上相およびアルミナ／水の下相）を得た。アルミナ／水の相はベーマイトを含んでおり、アルミナ／水の相を分離した。（１２０）反射において測定された、噴霧乾燥させた材料の微結晶のサイズは、５．０ｎｍであった。PURAL SBを得た。
【００６１】
水酸化アルミニウムの懸濁物の調製
ベーマイト懸濁物タイプ２
２４．０ｇの市販のPURAL SB（７５．１％のＡｌ２Ｏ３含有量）を、３７６ｇの水に加え、１０分間にわたって外部から撹拌した。
【００６２】
実施例Ｂ３：水酸化アルミニウムの懸濁物の調製
ベーマイト懸濁物タイプ３（Ｌａ添加）
１７．９ｇの市販のDISPERAL HP 14（７９．６％のＡｌ２Ｏ３含有量）を、３８２．１ｇの水に加え、１０分間にわたって外部から撹拌した。９．６ｇのＬａ酢酸塩の溶液（７．０１％のＬａ２Ｏ３含有量）を、この懸濁液に加え、生じた混合物を３０分間にわたって撹拌した。
【００６３】
実施例Ｂ４：水酸化アルミニウムの懸濁物の調製
ベーマイト懸濁物タイプ４（Ｌａ添加）
２３．２５ｇの市販のDISPERAL HP 8（７７．４％のＡｌ２Ｏ３含有量）を、３７６．７５ｇの水に加え、１０分間にわたって外部から撹拌した。１０．８ｇのＬａ酢酸塩の溶液（７．０１％のＬａ２Ｏ３含有量）を、この懸濁液に加え、生じた混合物を３０分間にわたって撹拌した。
【００６４】
〔本発明に係るＡｌ、ＣｅおよびＺｒ−酸化物の調製〕
（実施例１：ＣｅＯ２（１４．５％） ＺｒＯ２（３１％） Ｌａ２Ｏ３（４．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％）／ＴＯ）
実施例Ａ１にしたがって得られた１０３．３１ｇのウェットケークＡを、２００ｍＬの脱イオン水に懸濁させ、得られた混合物を、１５分間にわたって外部スターラー（Ultraturax）を用いて撹拌した。２４％のアンモニア水溶液を用いて混合物のｐＨを９．５に調節し、得られた混合物をさらに３０分間わたって撹拌した。得られた水性スラリー２をろ過し、得られた固体に３５．５３ｇのTriton X-100（登録商標）を浸透させた。得られた含浸した固体を、５５５．５６ｇのベーマイト懸濁物タイプ１（Ａｌ２Ｏ３含有量＝４．５％）に加えた。得られた水性懸濁物を、外部スターラーを用いて３０分間にわたって強く撹拌し、ろ過し、得られた固体を１２０℃において夜通し乾燥させた。得られた固体組成物を８５０℃／４時間においてか焼した。
約５０ｇのＣｅＯ２（１４．５％） ＺｒＯ２（３１％） Ｌａ２Ｏ３（４．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：７６ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：５６．４ｍ２／ｇ
１１００℃／２時間の後におけるＢＥＴ：４９．３ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：４５．１ｍ２／ｇ。
【００６５】
（実施例２：ＣｅＯ２（１４．５％） ＺｒＯ２（３１％） Ｌａ２Ｏ３（４．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％）／ＴＯ）
実施例Ａ１にしたがって得られた１０３．３１ｇのウェットケークＡを、２００ｍＬの脱イオン水に懸濁させ、得られた混合物を、１５分間にわたって外部スターラー（Ultraturax）を用いて撹拌した。２４％のアンモニア水溶液を用いて混合物のｐＨを９．５に調節し、得られた混合物をさらに３０分間にわたって撹拌した。得られた混合物に２０．２９ｇのラウリン酸を加え、さらに３０分間にわたって撹拌した。得られた水性スラリー２を、５５５．５６ｇのベーマイト懸濁物タイプ１（Ａｌ２Ｏ３含有量＝４．５％）に加えた。得られた水性懸濁物を、外部スターラーを用いて３０分間にわたって強く撹拌し、ろ過し、得られた固体を１２０℃において夜通し乾燥させた。得られた固体組成物を８５０℃／４時間においてか焼した。
約５０ｇのＣｅＯ２（１４．５％） ＺｒＯ２（３１％） Ｌａ２Ｏ３（４．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：９１ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：６２ｍ２／ｇ
１１００℃／２時間の後におけるＢＥＴ：５４ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：４７ｍ２／ｇ。
【００６６】
（実施例３：ＣｅＯ２（１４．５％） ＺｒＯ２（３１％） Ｌａ２Ｏ３（４．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％）／ＴＯ）
６３．９２ｇの硝酸ジルコニウム水溶液（ＺｒＯ２含有量＝２４．２５％）、２５．４４ｇの硝酸セリウム水溶液（ＣｅＯ２含有量＝２８．５％）、および５．９７ｇの結晶形態における硝酸ランタン（Ｌａ２Ｏ３含有量＝３７．７％）を、２３０ｍＬの脱イオン水を用いて処理し、得られた混合物を数分間にわたって撹拌し、透明な溶液を得た。得られた混合物に、４８．１５ｍＬの冷却した（１０℃）３５％のＨ２Ｏ２水溶液を加え、得られた混合物を約４５分間にわたって撹拌した。得られた混合物に、２４％のアンモニア水溶液（１０℃に冷却した）を、ｐＨの値が９．５になるまで４０ｍＬ／分の滴下速度において滴下して加えた。得られた水性スラリー１を、５５５．５６ｇのベーマイト懸濁物タイプ１（Ａｌ２Ｏ３含有量＝４．５％）に加え、得られた水性懸濁物を、外部スターラーを用いて強く撹拌した。得られた混合物に１５．９ｇのTriton X-100（登録商標）を加え、得られた懸濁物を、さらに３０分間にわたって撹拌し、ろ過した。得られた固体を、１２０℃において夜通し乾燥させて、８５０℃／４時間においてか焼される固体組成物を得た。
５０ｇのＣｅＯ２（１４．５％） ＺｒＯ２（３１％） Ｌａ２Ｏ３（４．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：８７ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：７７ｍ２／ｇ
１１００℃／２時間の後におけるＢＥＴ：５９ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：４７ｍ２／ｇ。
【００６７】
（実施例４：ＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％）／ＴＯ）
１２３．７３ｇの硝酸ジルコニウム水溶液（ＺｒＯ２含有量＝２９．５％）、３５．０９ｇの硝酸セリウム水溶液（ＣｅＯ２含有量＝２８．５％）、２．６５ｇの結晶形態における硝酸ランタン（Ｌａ２Ｏ３３７．７％）、および６．５４ｇの結晶形態における硝酸ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３ ３８．２％）を、４７５ｍＬの脱イオン水を用いて処理し、得られた混合物を数分間にわたって撹拌し、透明な溶液を得た。得られた混合物に、９５．５ｍＬの冷却した（１０℃）３５％のＨ２Ｏ２水溶液を加え、得られた混合物を約４５分間にわたって撹拌した。得られた混合物に、２４％のアンモニア水溶液（１０℃に冷却した）を、ｐＨが９．５になるまで４０ｍＬ／分の滴下速度において滴下して加えた。沈殿物が形成され、得られた水性スラリー１をろ過した。得られた固体を、水を用いて洗浄し、脱イオン水におけるTriton X-100（登録商標）の１５％溶液を用いて沈殿物を洗浄することによって、３２．８ｇのTriton X-100を当該固体に含ませた。得られた含浸した固体を脱イオン水に懸濁させ、得られた水性スラリー２を、１１１１．１ｇのベーマイト懸濁物タイプ１（Ａｌ２Ｏ３含有量＝４．５％）と混合させた。得られた水性混合物を、２時間にわたって外部スターラーを用いて強く撹拌し、ろ過し、得られた固体を１２０℃において夜通し（約２０時間）乾燥させた。得られた固体組成物を８５０℃／４時間においてか焼した。
１００ｇのＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：９９ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：８７ｍ２／ｇ
１１００℃／２時間の後におけるＢＥＴ：６５ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：５３ｍ２／ｇ。
【００６８】
（実施例５：ＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％）／ＴＯ）
７５．２ｇの硝酸ジルコニウム水溶液（ＺｒＯ２含有量＝２４．３％）、３５．０９ｇの硝酸セリウム水溶液（ＣｅＯ２含有量＝２８．５％）、２．６５ｇの結晶形態における硝酸ランタン（Ｌａ２Ｏ３３７．７％）、および６．５４ｇの結晶形態における硝酸ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３ ３８．２％）を、４７５ｍＬの脱イオン水を用いて処理し、得られた混合物を数分間にわたって撹拌し、透明な溶液を得た。得られた混合物に、９５．５ｍＬの冷却した（１０℃）３５％のＨ２Ｏ２水溶液を加え、得られた混合物を約４５分間にわたって撹拌した。得られた混合物に、２４％のアンモニア水溶液（１０℃に冷却した）を、ｐＨが９．５になるまで４０ｍＬ／分の滴下速度において滴下して加えた。沈殿物が形成され、得られた水性スラリー１をろ過した。得られた固体を、脱イオン水を用いて洗浄し、１５ｇのTergitol 15-S-9（登録商標）を当該固体に含ませた。得られた含浸した固体を脱イオン水に懸濁させ、得られた水性スラリー２を５５５．５６ｇのベーマイト懸濁物タイプ１（Ａｌ２Ｏ３含有量＝４．５％）と混合させた。得られた水性混合物を、２時間にわたって外部スターラーを用いて強く撹拌し、ろ過し、得られた固体を１２０℃において夜通し（約２０時間）乾燥させた。得られた固体組成物を８５０℃／４時間においてか焼して、５０ｇのＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：９２．５ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：７１ｍ２／ｇ
１１００℃／２時間の後におけるＢＥＴ：５７ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：５１ｍ２／ｇ。
【００６９】
（実施例６：ＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％）／ＴＯ）
１５０．５２ｇの硝酸ジルコニウム水溶液（ＺｒＯ２含有量＝２４．２５％）、３５．０９ｇの硝酸セリウム水溶液（ＣｅＯ２含有量＝２８．５％）、２．６５ｇの結晶形態における硝酸ランタン（Ｌａ２Ｏ３３７．７％）、および６．５４ｇの結晶形態における硝酸ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３ ３８．２％）を、５７４ｍＬの脱イオン水を用いて処理し、得られた混合物を数分間にわたって撹拌し、透明な溶液を得た。得られた混合物に、９５．５ｍＬの冷却した（１０℃）３５％のＨ２Ｏ２水溶液を加え、得られた混合物を約４５分間にわたって撹拌した。得られた混合物に、２４％のアンモニア水溶液（１０℃に冷却した）を、ｐＨが９．５になるまで４０ｍＬ／分の滴下速度において滴下して加えた。得られた混合物に１８．８ｇのラウリン酸を加え、得られた混合物を１時間にわたって撹拌した。沈殿物が形成され、得られた水性スラリー１をろ過した。こうして得られた固体を、脱イオン水を用いて洗浄し、脱イオン水に懸濁させ、１１１１．１１ｇのベーマイト懸濁物タイプ１（Ａｌ２Ｏ３含有量＝４．５％）と混合させた。得られた水性混合物を、２時間にわたって外部スターラーを用いて強く撹拌し、ろ過した。得られた固体を１２０℃において夜通し乾燥させた。得られた固体組成物を８５０℃／４時間においてか焼した。
１００ｇのＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：１１０ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：９０ｍ２／ｇ
１１００℃／２時間の後におけるＢＥＴ：６４ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：５３ｍ２／ｇ。
【００７０】
（実施例７：ＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％）／ＴＯ）
実施例Ａ２にしたがって得られた１３９．６６ｇのウェットケークＢ（ＲＯＩ １８％）を、２００ｍＬの脱イオン水に懸濁させ、得られた水性スラリー２を、外部スターラー（Ultraturex）を用いて１０分間にわたって撹拌し、５４３．５ｇのベーマイト懸濁物タイプ１（Ａｌ２Ｏ３含有量＝４．６％）と混合させた。得られた水性懸濁物を、２時間にわたってｒｔにおいて撹拌し、ろ過した。得られた固体を１２０℃において夜通し乾燥させ、得られた固体組成物を８５０℃／４時間においてか焼した。
約５０ｇのＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：９６ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：６４ｍ２／ｇ
１１００℃／２時間の後におけるＢＥＴ：５３ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：４２ｍ２／ｇ。
【００７１】
（実施例８：ＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％）／ＴＯ）
実施例Ａ２にしたがって得られた１４６．１ｇのウェットケークＢ（ＲＯＩ １８％）を、３００ｍＬの脱イオン水に懸濁させ、得られた混合物を、外部スターラー（Ultraturex）を用いて１０分間にわたって撹拌し、１６．６ｇのTriton X-100（登録商標）を加えた。得られた水性スラリー２を、２時間にわたって撹拌し、６１０ｇのベーマイト懸濁物タイプ１（Ａｌ２Ｏ３含有量 ４．１％）と混合させ、２時間にわたって撹拌した。得られた水性懸濁物を噴霧乾燥（入口温度：２２０℃、出口温度：１１０℃）させた。得られた固体組成物を８５０℃／４時間においてか焼した。
約５０ｇのＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：８３ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：６６ｍ２／ｇ
１１００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：５２ｍ２／ｇ
１１００℃／２４時間の後におけるＢＥＴ：４７ｍ２／ｇ。
【００７２】
（実施例９：ＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％）／ＴＯ）
実施例Ａ２にしたがって得られた１３６．１ｇのウェットケークＢ（ＲＯＩ １７．４％）を、３００ｍＬの脱イオン水に懸濁させ、得られた水性スラリー２を、外部スターラー（Ultraturex）を用いて１０分間にわたって撹拌し、６１０ｇのベーマイト懸濁物タイプ１（Ａｌ２Ｏ３含有量 ４．１％）と混合させた。得られた水性懸濁物を、２時間にわたってｒｔにおいて撹拌し、噴霧乾燥（入口温度：２２０℃、出口温度：１１０℃）させた。得られた固体組成物を８５０℃／４時間においてか焼した。
約５０ｇのＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：６３ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：６０ｍ２／ｇ
１１００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：５０ｍ２／ｇ
１１００℃／２４時間の後におけるＢＥＴ：４４ｍ２／ｇ。
【００７３】
（実施例１０：ＣｅＯ２（１３％） ＺｒＯ２（４７．５％） Ｌａ２Ｏ３（１．３％） Ｎｄ２Ｏ３（３．２５％） Ａｌ２Ｏ３（３５％）／ＴＯ）
１９５．６７ｇの硝酸ジルコニウム水溶液（ＺｒＯ２含有量＝２４．２５％）、４５．６１ｇの硝酸セリウム水溶液（ＣｅＯ２含有量＝２８．５％）、３．４５ｇの結晶形態における硝酸ランタン（Ｌａ２Ｏ３含有量＝３７．７％）、および８．５１ｇの結晶形態における硝酸ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３含有量＝３８．２％）を、５７４ｍＬの脱イオン水を用いて処理し、得られた混合物を数分間にわたって撹拌し、透明な溶液を得た。得られた混合物に、１２９．３ｍＬの冷却した（１０℃）３５％のＨ２Ｏ２水溶液を加え、得られた混合物を約４５分間にわたって撹拌した。得られた混合物に、２４％のアンモニア水溶液（１０℃に冷却した）を、ｐＨが９．５になるまで４０ｍＬ／分の滴下速度において滴下して加えた。得られた混合物に２４．４ｇのラウリン酸を加え、得られた水性スラリー１を、１時間にわたって撹拌し、ろ過し、得られた固体を、脱イオン水を用いて洗浄した。得られた固体を脱イオン水に懸濁させ、こうして得られた水性スラリー２を、１１１１．１１ｇのベーマイト懸濁物タイプ１（Ａｌ２Ｏ３含有量＝４．５％）と混合させた。得られた混合物を、外部スターラーを用いて２時間にわたって強く撹拌し、ろ過し、得られた固体を、１２０℃において夜通し乾燥させ、８５０℃／４時間においてか焼した。１００ｇのＣｅＯ２（１３％） ＺｒＯ２（４７．５％） Ｌａ２Ｏ３（１．３％） Ｎｄ２Ｏ３（３．２５％） Ａｌ２Ｏ３（３５％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：８４ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：７３ｍ２／ｇ
１１００℃／２時間の後におけるＢＥＴ：４９ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：４２ｍ２／ｇ。
【００７４】
（実施例１１：ＣｅＯ２（７％） ＺｒＯ２（２５．５５％） Ｌａ２Ｏ３（０．７％） Ｎｄ２Ｏ３（１．７５％） Ａｌ２Ｏ３（６５％））
８６．６１ｇの硝酸ジルコニウム水溶液（ＺｒＯ２含有量＝２９．５％）、２４．５６ｇの硝酸セリウム水溶液（ＣｅＯ２含有量＝２８．５％）、１．８６ｇの結晶形態における硝酸ランタン（Ｌａ２Ｏ３３７．７％）、および４．５８ｇの結晶形態における硝酸ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３ ３８．２％）を、２００ｍＬの脱イオン水を用いて処理し、得られた混合物を数分間にわたって撹拌し、透明な溶液を得た。得られた混合物に、６６．８５ｍＬの冷却した（１０℃）３５％のＨ２Ｏ２水溶液を加え、得られた混合物を約４５分間にわたって撹拌した。得られた混合物に、２４％のアンモニア水溶液（１０℃に冷却した）を、ｐＨが９．５になるまで４０ｍＬ／分の滴下速度において滴下して加えた。沈殿物が形成され、得られた水性スラリー１をろ過した。得られた固体を、脱イオン水を用いて洗浄し、脱イオン水におけるTriton X-100（登録商標）の１５％水溶液を用いて沈殿物を洗浄することによって、当該固体に２３．０１ｇのTriton X-100（登録商標）を含ませた。得られた固体を脱イオン水に懸濁させ、こうして得られた水性スラリー２を、１４４４．４ｇのベーマイト懸濁物タイプ１（Ａｌ２Ｏ３含有量＝４．５％）と混合させた。得られた水性混合物を、外部スターラーを用いて２時間にわたって強く撹拌し、ろ過した。得られた固体を１２０℃において夜通し（約２０時間）乾燥させ、得られた固体組成物を８５０℃／４時間においてか焼した。
１００ｇのＣｅＯ２（７％） ＺｒＯ２（２５．５５％） Ｌａ２Ｏ３（０．７％） Ｎｄ２Ｏ３（１．７５％） Ａｌ２Ｏ３（６５％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：１０６ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：９９ｍ２／ｇ
１１００℃／２時間の後におけるＢＥＴ：７６ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：６５ｍ２／ｇ。
【００７５】
（実施例１２：ＣｅＯ２（７％） ＺｒＯ２（２５．５５％） Ｌａ２Ｏ３（０．７％） Ｎｄ２Ｏ３（１．７５％） Ａｌ２Ｏ３（６５％））
１０５．３６ｇの硝酸ジルコニウム水溶液（ＺｒＯ２含有量＝２４．２５％）、２４．５６ｇの硝酸セリウム水溶液（ＣｅＯ２含有量＝２８．５％）、１．６８ｇの結晶形態における硝酸ランタン（Ｌａ２Ｏ３含有量＝３７．７％）、および４．５８ｇの結晶形態における硝酸ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３含有量＝３８．２％）を、２００ｍＬの脱イオン水を用いて処理し、得られた混合物を数分間にわたって撹拌し、溶液は透明になった。得られた混合物に、６６．８ｍＬの冷却した（１０℃）３５％のＨ２Ｏ２水溶液を加え、得られた混合物を約４５分間にわたって撹拌した。得られた混合物に、２４％のアンモニア水溶液（１０℃に冷却した）を、ｐＨが９．５になるまで４０ｍＬ／分の滴下速度において滴下して加えた。得られた混合物に１３．１４ｇのラウリン酸を加え、得られた水性スラリー１を、１時間にわたって撹拌し、ろ過し、得られたウェットケーク１２／Ｉを、脱イオン水を用いて洗浄した。得られたウェットケーク１２／Ｉを脱イオン水に懸濁させて、水性スラリー２を生じさせた。水性スラリー２を、１１１１．１１ｇのベーマイト懸濁物タイプ１（Ａｌ２Ｏ３含有量＝４．５％）と混合させた。得られた水性懸濁物を、外部スターラーを用いて２時間にわたって強く撹拌し、ろ過した。得られた固体を１２０℃において夜通し乾燥させ、得られた固体組成物を８５０℃／４時間においてか焼した。
１００ｇのＣｅＯ２（７％） ＺｒＯ２（２５．５５％） Ｌａ２Ｏ３（０．７％） Ｎｄ２Ｏ３（１．７５％） Ａｌ２Ｏ３（６５％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：９９ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：８８ｍ２／ｇ
１１００℃／２時間の後におけるＢＥＴ：７４ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：６３ｍ２／ｇ。
【００７６】
（実施例１３：ＣｅＯ２（２４．１％） ＺｒＯ２（１７．３％） Ｌａ２Ｏ３（０．５％） Ｙ２Ｏ３（０．９％） Ａｌ２Ｏ３（５７．２％））
７１．３４ｇの硝酸ジルコニウム水溶液（ＺｒＯ２含有量＝２４．２５％）、８４．５６ｇの硝酸セリウム水溶液（ＣｅＯ２含有量＝２８．５％）、１．３３ｇの結晶形態における硝酸ランタン（Ｌａ２Ｏ３含有量＝３７．７％）、および２．９４ｇの結晶形態における硝酸イットリウム（Ｙ２Ｏ３含有量＝３８．２％）を、３００ｍＬの脱イオン水に溶解させ、得られた混合物を数分間にわたって撹拌し、透明な溶液を得た。得られた混合物に、７５．１ｍｌの冷却した（１０℃）３５％のＨ２Ｏ２水溶液を加え、得られた混合物を約４５分間にわたって撹拌した。得られた混合物に、２４％のアンモニア水溶液（１０℃に冷却した）を、ｐＨが９．５になるまで４０ｍＬ／分の滴下速度において滴下して加えた。得られた水性スラリー１をろ過し、得られた固体を、脱イオン水を用いて洗浄し、当該固体に２５．５ｇのTriton X-100（登録商標）を含ませた。得られた含浸した固体を脱イオン水に懸濁させ、得られた水性スラリー２を、１２７１．１１ｇのベーマイト懸濁物タイプ１（Ａｌ２Ｏ３含有量＝４．５％）と混合させた。得られた水性懸濁物を、外部スターラーを用いて２時間にわたって強く撹拌し、ろ過した。得られた固体を１２０℃において夜通し乾燥させ、得られた固体組成物を８５０℃／４時間においてか焼した。１００ｇのＣｅＯ２（２４．１％） ＺｒＯ２（１７．３％） Ｌａ２Ｏ３（０．５％） Ｙ２Ｏ３（０．９％） Ａｌ２Ｏ３（５７．２％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：９４ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：８２ｍ２／ｇ
１１００℃／２時間の後におけるＢＥＴ：６８ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：５６ｍ２／ｇ。
【００７７】
実施例１３にしたがって得られた複合材料の組成物は、ＥＰ１ １７２ １３９の実施例２４に開示されている組成物と厳密に一致している。しかし、ＥＰ１ １７２ １３９の実施例２４にしたがって得られる組成物について、以下のＢＥＴ値がＥＰ１ １７２ １３９において報告されている。
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：５５ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：２７ｍ２／ｇ。
【００７８】
以上のことから、本発明の方法にしたがって調製された組成物のＢＥＴ値は、従来技術の方法にしたがって調製された組成物のＢＥＴ値より、はるかに高いことが明らかである。
【００７９】
（実施例１４：ＣｅＯ２（２４．１％） ＺｒＯ２（１７．３％） Ｌａ２Ｏ３（０．５％） Ｙ２Ｏ３（０．９％） Ａｌ２Ｏ３（５７．２％））
７１．３４ｇの硝酸ジルコニウム水溶液（ＺｒＯ２含有量＝２４．２５％）、８４．５６ｇの硝酸セリウム水溶液（ＣｅＯ２含有量＝２８．５％）、１．３３ｇの結晶形態における硝酸ランタン（Ｌａ２Ｏ３含有量＝３７．７％）、および２．９４ｇの結晶形態における硝酸イットリウム（Ｙ２Ｏ３含有量＝３８．２％）を、３００ｍＬの脱イオン水を用いて処理し、得られた混合物を数分間にわたって撹拌し、透明な溶液を得た。得られた混合物に、７５．１ｍｌの冷却した（１０℃）３５％のＨ２Ｏ２水溶液を加え、得られた混合物を約４５分間にわたって撹拌した。得られた混合物に、２４％のアンモニア水溶液（１０℃に冷却した）を、ｐＨ値が９．５になるまで４０ｍＬ／分の滴下速度において滴下して加えた。沈殿物が形成され、得られた水性スラリー１をろ過した。得られた固体を、脱イオン水を用いて洗浄し、当該固体に２５．５ｇのTriton X-100（登録商標）を含ませた。得られた含浸した固体を脱イオン水に懸濁させ、得られた水性スラリー２を、１２７１．１１ｇのベーマイト懸濁物タイプ１（Ａｌ２Ｏ３含有量＝４．５％）と混合させた。得られた水性懸濁物を、外部スターラーを用いて２時間にわたって強く撹拌し、噴霧乾燥させた。得られた固体組成物を８５０℃／４時間においてか焼した。
１００ｇのＣｅＯ２（２４．１％） ＺｒＯ２（１７．３％） Ｌａ２Ｏ３（０．５％） Ｙ２Ｏ３（０．９％） Ａｌ２Ｏ３（５７．２％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：９０ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：７８ｍ２／ｇ
１１００℃／２時間の後におけるＢＥＴ：５８ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：５０ｍ２／ｇ。
【００８０】
実施例１４にしたがって得られた複合材料の組成物は、ＥＰ１ １７２ １３９の実施例２４に開示されている組成物と厳密に一致している。しかし、ＥＰ１ １７２ １３９の実施例２４にしたがって得られた組成物について、以下のＢＥＴ値がＥＰ１ １７２ １３９において報告されている。
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：５５ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：２７ｍ２／ｇ。
【００８１】
以上のことから、本発明の方法にしたがって調製された組成物のＢＥＴ値は、従来技術の方法にしたがって調製された組成物のＢＥＴ値より、はるかに高いことが明らかである。
【００８２】
（実施例１５：ＣｅＯ２（３０％） ＺｒＯ２（１５％） Ｌａ２Ｏ３（１．５％） Ｐｒ６Ｏ１１（３．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％））
６１．８６ｇの硝酸ジルコニウム水溶液（ＺｒＯ２含有量＝２４．２５％）、１０５．２６ｇの硝酸セリウム水溶液（ＣｅＯ２含有量＝２８．５％）、３．９８ｇの結晶形態における硝酸ランタン（Ｌａ２Ｏ３含有量＝３７．７％）、および９．８７ｇの結晶形態における硝酸プラセオジム（Ｐｒ６Ｏ１１含有量＝３９．０２％）を、４６０ｍＬの脱イオン水を用いて処理し、得られた混合物を数分間にわたって撹拌し、透明な溶液を得た。得られた混合物に、８６．３６ｍｌの冷却した（１０℃）３５％のＨ２Ｏ２水溶液を加え、得られた混合物を約４５分間にわたって撹拌した。得られた混合物に、２４％のアンモニア水溶液（１０℃に冷却した）を、ｐＨ値が９．５になるまで４０ｍＬ／分の滴下速度において滴下して加えた。得られた水性スラリー１をろ過し、得られた固体を、脱イオン水を用いて洗浄し、当該固体に２８．５４ｇのTriton X-100（登録商標）を含ませた。得られた含浸した固体を、脱イオン水に懸濁させて水性スラリー２を生じさせ、１１１１．１１ｇのベーマイト懸濁物タイプ１（Ａｌ２Ｏ３含有量＝４．５％）と混合させた。得られた水性懸濁物を、外部スターラーを用いて２時間にわたって強く撹拌し、ろ過した。得られた固体を１２０℃において夜通し乾燥させ、得られた固体組成物を８５０℃／４時間においてか焼した。
１００ｇのＣｅＯ２（３０％）  ＺｒＯ２（１５％）  Ｌａ２Ｏ３（１．５％）  Ｐｒ６Ｏ１１（３．５％）  Ａｌ２Ｏ３（５０％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：８９ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：７５ｍ２／ｇ
１１００℃／２時間の後におけるＢＥＴ：５９ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：５０ｍ２／ｇ。
【００８３】
（実施例１６：ＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） ［Ａｌ２Ｏ３：Ｌａ］（５０％））
実施例Ａ２にしたがって得られた１３７．３６ｇのウェットケークＢ（ＲＯＩ １８％）を、１５０ｍＬの脱イオン水に懸濁させ、外部スターラー（Ultraturex）を用いて１０分間にわたって撹拌した。得られた懸濁物に１６．４ｇのTriton X-100（登録商標）を加え、得られた混合物を２時間にわたって撹拌した。得られた懸濁物を、Ｌａを添加した６２９．７２ｇのベーマイト懸濁物タイプ３（Ａｌ２Ｏ３含有量 ３．９７％）と混合させた。得られたスラリーを、２時間にわたってｒｔにおいて撹拌し、ろ過した。得られた固体を、１２０℃において夜通し乾燥させ、８５０℃／４時間においてか焼した。５０ｇのＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） ［Ａｌ２Ｏ３：Ｌａ］（５０％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：７４ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：５５ｍ２／ｇ
１１００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：４６ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：４４ｍ２／ｇ
１１５０℃／３６時間の後におけるＢＥＴ：３４ｍ２／ｇ
１２００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：３３ｍ２／ｇ。
【００８４】
（実施例１７：ＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） ［Ａｌ２Ｏ３：Ｌａ］（５０％））
実施例Ａ２にしたがって得られた１３７．３６ｇのウェットケークＢ（ＲＯＩ １８％）を、１５０ｍＬの脱イオン水に懸濁させ、得られた水性スラリー２を、外部スターラー（Ultraturex）を用いて１０分間にわたって撹拌し、Ｌａを添加した６２９．７２ｇのベーマイト懸濁物タイプ３（Ａｌ２Ｏ３含有量 ３．９７％）と混合させた。得られた水性懸濁物を、２時間にわたってｒｔにおいて撹拌し、ろ過した。得られた固体を、１２０℃において夜通し乾燥させ、８５０℃／４時間においてか焼した。
約５０ｇのＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） ［Ａｌ２Ｏ３：Ｌａ］（５０％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：７３ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：５４ｍ２／ｇ
１１００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：４４ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：４０ｍ２／ｇ
１１５０℃／３６時間の後におけるＢＥＴ：３０ｍ２／ｇ
１２００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：３０ｍ２／ｇ。
【００８５】
（実施例１８：ＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） ［Ａｌ２Ｏ３：Ｌａ］（５０％））
実施例Ａ２にしたがって得られた１３７．３６ｇのウェットケークＢ（ＲＯＩ １８％）を、１５０ｍＬの脱イオン水に懸濁させ、得られた混合物を、外部スターラー（Ultraturex）を用いて１０分間にわたって撹拌し、１６．４ｇのTriton X-100（登録商標）を加えた。得られた水性スラリー２を２時間にわたって撹拌し、Ｌａを添加した５５３．１ｇのベーマイト懸濁物タイプ４（Ａｌ２Ｏ３含有量 ４．５２％）と混合させた。得られた水性懸濁物を、２時間にわたってｒｔにおいて撹拌し、ろ過した。得られた固体を１２０℃において夜通し乾燥させ、得られた固体組成物を８５０℃／４時間においてか焼した。
約５０ｇのＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） ［Ａｌ２Ｏ３：Ｌａ］（５０％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：９０ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：６７ｍ２／ｇ
１１００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：４９ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：４５ｍ２／ｇ
１１５０℃／３６時間の後におけるＢＥＴ：３５ｍ２／ｇ
１２００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：３０ｍ２／ｇ。
【００８６】
（実施例１９：ＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） ［Ａｌ２Ｏ３：Ｌａ］（５０％））
実施例Ａ２にしたがって得られた１３７．３６ｇのウェットケークＢ（ＲＯＩ １８％）を、１５０ｍＬの脱イオン水に懸濁させ、得られた水性スラリー２を、外部スターラー（Ultraturex）を用いて１０分間にわたって撹拌した。得られた懸濁物を、Ｌａを添加した５５３．１ｇのベーマイト懸濁物タイプ４（Ａｌ２Ｏ３含有量 ４．５２％）と混合させた。得られた水性懸濁物を、２時間にわたってｒｔにおいて撹拌し、ろ過した。得られた固体を１２０℃において夜通し乾燥させ、得られた固体組成物を８５０℃／４時間においてか焼した。
約５０ｇのＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） ［Ａｌ２Ｏ３：Ｌａ］（５０％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：８６ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：６６ｍ２／ｇ
１１００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：４８ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：４２ｍ２／ｇ
１１５０℃／３６時間の後におけるＢＥＴ：３３ｍ２／ｇ
１２００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：２９ｍ２／ｇ。
【００８７】
（実施例２０：ＣｅＯ２（２８．１５％） ＺｒＯ２（２０．２１％） Ｌａ２Ｏ３（０．５８％） Ｙ２Ｏ３（１．０５％） ［Ａｌ２Ｏ３：Ｌａ］（５０％））
実施例Ａ３にしたがって得られた１１０．６２ｇのウェットケークＣ（ＲＯＩ １８％）を、１５０ｍＬの脱イオン水に懸濁させ、得られた混合物を、外部スターラー（Ultraturex）を用いて１０分間にわたって撹拌した。得られた懸濁物に１６．４ｇのTriton X-100を加え、得られた混合物を２時間にわたって撹拌した。得られた水性スラリー１を、Ｌａを添加した６２９．７２ｇのベーマイト懸濁物タイプ３（Ａｌ２Ｏ３含有量 ３．９７％）と混合させた。得られた水性懸濁物を、２時間にわたってｒｔにおいて撹拌し、ろ過し、得られた固体を１２０℃において夜通し乾燥させた。得られた固体組成物を８５０℃／４時間においてか焼した。
約５０ｇのＣｅＯ２（２８．１５％） ＺｒＯ２（２０．２１％） Ｌａ２Ｏ３（０．５８％） Ｙ２Ｏ３（１．０５％） ［Ａｌ２Ｏ３：Ｌａ］（５０％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：７３ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：６８ｍ２／ｇ
１１００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：４８ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：４４ｍ２／ｇ
１１５０℃／３６時間の後におけるＢＥＴ：３６ｍ２／ｇ
１２００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：３５ｍ２／ｇ。
【００８８】
（実施例２１：ＣｅＯ２（２８．１５％） ＺｒＯ２（２０．２１％） Ｌａ２Ｏ３（０．５８％） Ｙ２Ｏ３（１．０５％） ［Ａｌ２Ｏ３：Ｌａ］（５０％））
実施例Ａ３にしたがって得られた１１０．６２ｇのウェットケークＣ（ＲＯＩ ２２．６％）を、１５０ｍＬの脱イオン水に懸濁させ、得られた水性スラリー２を、外部スターラー（Ultraturex）を用いて１０分間にわたって撹拌し、得られた懸濁物を、Ｌａを添加した６２９．７２ｇのベーマイト懸濁物タイプ３（Ａｌ２Ｏ３含有量 ３．９７％）と混合させた。得られた水性懸濁物を、２時間にわたってｒｔにおいて撹拌し、ろ過し、得られた固体を１２０℃において夜通し乾燥させた。得られた固体組成物を８５０℃／４時間においてか焼した。
約５０ｇのＣｅＯ２（２８．１５％） ＺｒＯ２（２０．２１％） Ｌａ２Ｏ３（０．５８％） Ｙ２Ｏ３（１．０５％） ［Ａｌ２Ｏ３：Ｌａ］（５０％）を得た。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：７１ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：５６ｍ２／ｇ
１１００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：４８ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：４２ｍ２／ｇ
１１５０℃／３６時間の後におけるＢＥＴ：３５ｍ２／ｇ
１２００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：３４ｍ２／ｇ。
【００８９】
〔比較例〕
（比較例１：ＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％））
ＥＰ１ １７２ １３９の実施例１に開示されている方法にしたがった調製
９２．８ｇの硝酸ジルコニウム水溶液（ＺｒＯ２含有量＝２９．５％）、２６．３２ｇの硝酸セリウム水溶液（ＣｅＯ２含有量＝２８．５％）、１．９９ｇの結晶形態における硝酸ランタン（Ｌａ２Ｏ３含有量＝３７．７％）、４．９１ｇの結晶形態における硝酸ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３含有量＝３８．２％）、および２７５．７４ｇの硝酸アルミニウム無水物（Ａｌ２Ｏ３含有量＝１３．６％）を、６００ｍＬの脱イオン水を用いて処理し、得られた混合物を数分間にわたって撹拌し、透明な溶液を得た。得られた混合物に、４．６２ｍＬの３５％のＨ２Ｏ２水溶液（セリウムの１．２モル比）を加え、得られた混合物を約２０分間にわたって撹拌した。得られた混合物に、２４％アンモニウム水溶液を、ｐＨが７になるまで短時間に加えた。得られた混合物を１５分間にわたって撹拌した。得られたウェットケーク１ＣＯＭＰをろ過し、得られた沈殿物を、脱イオン水を用いて洗浄した。得られたウェットケーク１ＣＯＭＰを、１２０℃において乾燥させ、３００℃／５時間の後に７００℃／５時間においてか焼した。
７５ｇのＣｅＯ２（１０％） ＺｒＯ２（３６．５％） Ｌａ２Ｏ３（１％） Ｎｄ２Ｏ３（２．５％） Ａｌ２Ｏ３（５０％）を得た。
３００℃／５時間＋７００℃／５時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：１４８ｍ２／ｇ
９５０℃／５時間の後におけるＢＥＴ：１０１ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：９２ｍ２／ｇ
１１００℃／２時間の後におけるＢＥＴ：４７ｍ２／ｇ
１１００℃／２０時間の後におけるＢＥＴ：３１ｍ２／ｇ。
【００９０】
（比較例２：ＣｅＯ２（２８％） ＺｒＯ２（１５％） Ｐｒ６Ｏ１１（３．５％） Ｆｅ２Ｏ３（３．５％） ［Ａｌ２Ｏ３：Ｌａ］（５０％））
米国特許第５，８８３，０３７号の実施例１にしたがった調製
見出しの組成物は、５０％のＡｌ２Ｏ３／Ｌａ２Ｏ３（９７％／３％）および５０％のＣｅＯ２／ＺｒＯ２／Ｐｒ６Ｏ１１／Ｆｅ２Ｏ３（５６％／３０％／７％／７％）の組成物と一致する。
【００９１】
７８．３３ｇの酢酸セリウム（ＣｅＯ２含有量＝４７．９％）、９０．１３ｇの酢酸ジルコニウム（ＺｒＯ２含有量＝２２．３％）、９．７９ｇの酢酸プラセオジム（Ｐｒ６Ｏ１１含有量＝４７．９％）、および３４．７７ｇの硝酸第二鉄（Ｆｅ２Ｏ３含有量＝１３．４９％）を、１３５０ｍＬの脱イオン水に溶解させて混合金属溶液を生成させた。約５００ｇの２４％のアンモニアを、４Ｌのビーカーにおいて２６００ｍＬの総容積まで希釈した。強く撹拌しながら、得られた混合金属溶液を得られたアンモニア溶液に加え、最終ｐＨは１０を示した。ランタンを添加したアルミナを含んでいる７８４．５４ｇのスラリー（Ａｌ２Ｏ３含有量＝８．５４％）を、得られた混合物に強く撹拌しながら加え、得られた混合物の容積を４Ｌまで増加させた。得られた混合物をろ過し、得られたウェットケーク２ＣＯＭＰを、１１０℃において乾燥させ、６００℃／２時間においてか焼した。
１３４ｇのＣｅＯ２（２８％） ＺｒＯ２（１５％） Ｐｒ６Ｏ１１（３．５％） Ｆｅ２Ｏ３（３．５％） ［Ａｌ２Ｏ３：Ｌａ］（５０％）を得た。ＢＥＴを異なるエイジング温度において測定した。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：５５ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：４３ｍ２／ｇ
１１００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：２７ｍ２／ｇ
１１５０℃／３６時間の後におけるＢＥＴ：５ｍ２／ｇ
１２００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：７ｍ２／ｇ。
【００９２】
（比較例３：ＣｅＯ２（１４．２％） ＺｒＯ２（３４．８％） Ａｌ２Ｏ３（５１％））
国際公開第２００６／０７０２０１号の実施例６にしたがった調製
１．５Ｌの脱イオン水に溶解された１１２．５ｇの硝酸アルミニウム無水物（Ａｌ２Ｏ３含有量＝１３．６％）に、１４．７７ｇの硝酸セリウム水溶液（ＣｅＯ２含有量＝２８．８５％）および４３．０２ｇの硝酸ジルコニウム水溶液（ＺｒＯ２含有量＝２４．２７％）を加えた。得られた混合物を１５分間にわたって撹拌した。得られた混合物にＮａＯＨの２５％水溶液を加え、直ちに沈殿物が形成された。沈殿の間、ｐＨ値を１０近くに維持した。得られたスラリーに５ｇのＨ２Ｏ２を加え、得られた混合物のｐＨを１０に調節した。得られた混合物を１時間にわたって撹拌し、３０％の硝酸を用いて、得られた混合物のｐＨを８に調節した。得られたスラリーを１時間にわたって６０℃に維持した。得られた混合物をろ過し、ろ過物の導電率が０．５Ｓ・ｍ−１未満になるまで、得られた固体を、６０℃において脱イオン水を用いて洗浄した。得られたウェットケーク３ＣＯＭＰを、分離し、８５０ｍＬの水に再懸濁させ、得られたスラリーのｐＨを１０に調節し、得られた混合物を６時間にわたって１２０℃においてオートクレーブした。得られたスラリーを冷却し、得られた混合物のｐＨを、３０％の硝酸を用いて８に調節した。得られた混合物を３０分間にわたって撹拌した。得られたスラリーを、１時間にわたって６０℃に維持し、ろ過した。得られた固体を、脱イオン水を用いて洗浄し、直ちに８５０℃においてか焼した。ＢＥＴを異なる温度において測定した。
８５０℃／４時間（新しい材料）の後におけるＢＥＴ：１０７ｍ２／ｇ
１０００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：７７ｍ２／ｇ
１１００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：４９ｍ２／ｇ
１１５０℃／３６時間の後におけるＢＥＴ：１９ｍ２／ｇ
１２００℃／４時間の後におけるＢＥＴ：１８ｍ２／ｇ。
【国際調査報告】
2014522801.tif 000002
2014522801.tif 000003