(57)【要約】a)少なくとも１つの農業上の有効成分；b)少なくとも１つの、式(I)のアミド（式中、Ｒ１は１〜１６個の炭素原子を有する非芳香族ヒドロカルビル基およびベンジルからなる群から選択され；Ｒ２は１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基およびベンジルからなる群から選択され；Ｒ３は水素および１〜１６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる群から選択される）ならびにc)少なくとも１つの、式(II)に記載のアシルモルホリン（式中、ＲはＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である）を含む製剤が提供される。植物または種子をそのような製剤で処理する方法もまた提供される。2014533712.tif 000014
2014533712.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
a) 少なくとも１つの農業上の有効成分；
b) 少なくとも１つの、式(I)のアミド：
【化４】
2014533712.tif 000010
（式中、
Ｒ１は、１〜１６個の炭素原子を有する非芳香族ヒドロカルビル基およびベンジルからなる群から選択され、
Ｒ２は、１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基およびベンジルからなる群から選択され、かつ
Ｒ３は、水素および１〜１６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる群から選択される）、
c) 少なくとも１つの、式(II)に記載のアシルモルホリン、
【化５】
2014533712.tif 000011
（式中、ＲはＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である）
を含む、製剤。
【請求項２】
前記農業上の有効成分は、殺有害生物剤および植物成長調節剤からなる群から選択され、好ましくは殺菌剤、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、ダニ駆除剤、軟体動物駆除剤およびこれらの混合物からなる群から選択される殺有害生物剤である、請求項１に記載の製剤。
【請求項３】
前記農業上の有効成分が、トリアゾール、ストロビルリン、アルキレンビス（ジチオカルバメート）化合物、ベンゾイミダゾール、フェノキシカルボン酸、安息香酸、スルホニル尿素、トリアジン、ピリジンカルボン酸、ネオニコチニド（neonicotinides）、アミジン、有機リン酸、ピレスロイドおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１または２に記載の製剤。
【請求項４】
Ｒ１が１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基またはベンジルである場合、Ｒ３は５〜１６個の炭素原子を有する非芳香族ヒドロカルビル基であり、Ｒ１が５〜１６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である場合、Ｒ３は水素、メチルまたはエチルである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の製剤。
【請求項５】
Ｒ１およびＲ２は独立してメチルまたはエチルであり、Ｒ３は６〜１２個の炭素原子を有するヒドロカルビルである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の製剤。
【請求項６】
Ｒ１は８〜１２個の炭素原子を有するヒドロカルビルであり、Ｒ２はメチル、エチルまたはベンジルであり、およびＲ３は水素、メチルまたはエチルである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の製剤。
【請求項７】
d) 式(I)のアミドおよび式(II)のアシルモルホリンとは異なる少なくとも１つの極性非プロトン性溶媒をさらに含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の製剤。
【請求項８】
式(I)のアミドおよび式(II)のアシルモルホリンとは異なる前記極性非プロトン性溶媒は、スルホキシド、アミド、ヒドロカルビルカーボネート、ヒドロカルビレンカーボネートおよびそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、ジメチルスルホキシド、プロピレンカーボネートおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項７に記載の製剤。
【請求項９】
Ｎ−ホルミルモルホリンである式(II)のアシルモルホリン、ならびに式(I)のアミドおよび式(II)のアシルモルホリンとは異なりプロピレンカーボネートである極性非プロトン性溶媒を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の製剤。
【請求項１０】
式(II)に記載のアシルモルホリンと式(II)のアシルモルホリンとは異なる極性非プロトン性溶媒の間の重量比が７０：３０〜９０：１０、好ましくは７５：２５〜８５：１５である、請求項７〜９のいずれか一項に記載の製剤。
【請求項１１】
e) アジュバント、界面活性剤、乳化剤、湿潤剤、レオロジー調整剤およびそれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される少なくとも１つの追加成分をさらに含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の製剤。
【請求項１２】
無水製剤の全体積に基づいて、
１０〜８００ｇ／ｌのa)；
５０〜９００ｇ／ｌのb)；
１０〜６００ｇ／ｌのc)とd)との総量；および
０〜２５０ｇ／ｌのe)；
を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の製剤。
【請求項１３】
無水製剤の全体積に基づいて、１０〜２００ｇ／ｌの乳化剤を含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の製剤。
【請求項１４】
製剤の総重量に基づいて、最大１０重量％、好ましくは最大１重量％の水を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の製剤。
【請求項１５】
好ましくは水中油型エマルションの形態で、製剤の総重量に基づいて、少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９９重量％の水を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の製剤。
【請求項１６】
植物または種子を処理する方法であって、前記植物または種子を請求項１〜１５のいずれか一項に記載の製剤に接触させることを含む、方法。
【請求項１７】
(i)  少なくとも１つの、式(I)のアミド：
【化６】
2014533712.tif 000012
（式中、
Ｒ１は、１〜１６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基およびベンジルからなる群から選択され；
Ｒ２は、１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基およびベンジルからなる群から選択され、かつ
Ｒ３は、水素および１〜１６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる群から選択され、
但し、好ましくは下記の条件が成立する：
Ｒ１が１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基またはベンジルである場合、Ｒ３は５〜１６個の炭素原子を有する非芳香族ヒドロカルビル基であり、Ｒ１が５〜１６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である場合、Ｒ３は水素、メチルまたはエチルである）
(II) 式(II)に記載のアシルモルホリン、
【化７】
2014533712.tif 000013
（式中、ＲはＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である）
(iii)場合により、式(I)のアミドおよび式(II)のアシルモルホリンとは異なる極性非プロトン性溶媒、ならびに、
(iv)場合により、追加成分；
を含む溶媒系の、農業上の有効成分の溶媒としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミド、アシルモルホリン、および場合により農業上の有効成分のための溶媒としてのさらなる成分を含む溶媒系に関する。本発明は、また、農業上の有効成分およびそのような溶媒系を含む製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
殺有害生物剤および植物成長調節剤のような農業上の有効成分は、従来、水または他の適当な培体により希釈して一般使用者が即時利用可能な希釈製剤を生成するように、さまざまな濃縮形態で一般使用者に提供されてきた。そのような濃縮形態には、例えば粉末剤のような固形製剤、および液体製剤が含まれる。多くの用途においては、有毒粉末の散粉化および希釈液中における溶解の遅滞の問題を回避することができるように、液体製剤が好ましい。
【０００３】
典型的には乳剤濃縮物は、農業上の有効成分、水不溶性溶媒、および乳化剤を含み、水に加えたとき、それは自然に、または能動的な混合、例えば撹拌した後に、農業上の有効成分が主にエマルション液滴内に存在するような、水中油型エマルションを形成する。このタイプの濃縮製剤は、水に不溶性であるか、水溶性が低い農薬活性成分において、また、即時利用可能な製剤中の推奨濃度が農業上の有効成分の溶解度を超えている場合において、特に適している。
【０００４】
農業上の有効成分がエマルション濃縮物中に安定に溶解していることが重要である。農業上の有効成分の沈殿は、効力の低下をもたらし得る。農業上の有効成分が沈殿物になるまで濃縮されると、農地上に噴霧した際に均等に分散されることが妨げられる。
【０００５】
したがって、当分野では、特にはエマルション濃縮物の形態で、農薬製剤における使用が可能な、農業上の有効成分のための新規で改良された溶媒／溶媒系を見出す必要性が存在する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の一つの目的は、当技術分野での必要性を充足するために、農薬製剤に使用することができる溶媒を提供することである。
【０００７】
本発明の別の目的は、農業上の有効成分が沈殿を形成する傾向が低い、溶媒および農薬活性成分の濃縮製剤を可能にする、農薬活性成分のための溶媒を提供することである。
【０００８】
本発明の別の目的は、有効成分の沈殿なしに、または有効成分のわずかな沈殿のみで、水性媒体と混合される、溶媒および農薬活性成分の濃縮製剤を可能にする、農業上の有効成分のための溶媒を提供することである。
【０００９】
本発明者らは、驚くべきことに、アミドおよびアシルモルホリンを含む特定の組み合わせが、農業上の有効成分のための溶媒系として好適であることを見出した。これらの組み合わせは、乳化可能な濃縮製剤において有用であった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
第一の態様において、本発明は、
a) 農業上の有効成分、
b) 少なくとも１つの、式(I)のアミド：
【化１】
2014533712.tif 000003
（式中、
Ｒ１は、１〜１６個の炭素原子を有する非芳香族ヒドロカルビル基およびベンジルからなる群から選択され；
Ｒ２は、１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基およびベンジルからなる群から選択され、かつ、
Ｒ３は、水素および１〜１６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる群から選択される）
c) 式(II)のアシルモルホリン、
【化２】
2014533712.tif 000004
（式中、ＲはＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である）、
d) 場合により、式(I)のアミドおよび式(II)のアシルモルホリンと異なる極性非プロトン性溶媒、ならびに、
e) 場合により、追加成分、
を含む製剤に関する。
【００１１】
製剤は、完全にまたは本質的に無水製剤であってもよいし、乳剤のような含水製剤であってもよい。
【００１２】
第二の態様において、本発明は、植物を本発明の製剤に接触させることによって、前記植物を処理する方法に関する。
【００１３】
第三の態様において、本発明は、農薬活性成分のための溶媒としての、式(I)のアミドおよび式(II)のアシルモルホリンおよび場合によって極性非プロトン性溶媒を含む溶媒系の使用に関する。
【００１４】
本発明の態様およびさらなる態様を、以降にさらに説明する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明における使用のために企図され、当技術分野において農薬活性成分として参照もされる農業上の有効成分は、好ましくは、殺有害生物剤および植物成長調節剤からなる群から選択される。
【００１６】
農業上の有効成分は、好ましくは水溶性が低いものの中から選択され、最も好ましくは水に不溶性であるものの中から選択される。
【００１７】
本明細書で使用する用語「農業上の有効成分」は、農業上活性である任意の有機化合物を包含するものとして解釈されるものである。しかし、これらは、式(I)のアミド、式(II)のアシルモルホリンまたは本明細書で定義されるような極性非プロトン性共溶媒が農業上活性となる程度までは、農業上の有効成分とは見なされない。
【００１８】
本明細書で定義される用語「水溶性が低い化合物」は、水中で最大で５ｇ／ｌ、例えば最大で１ｇ／ｌ、例えば最大で０．７ｇ／ｌなどの溶解度を有する化合物に関する。
【００１９】
本発明の文脈において、水への溶解度は、ＡＳＴＭ  Ｅ  １１４８〜１１８７「水溶解度の測定のための標準試験方法（Standard Test Method for Measurements of Aqueous Solubility）」に従って測定されるものと解釈されるものとする。
【００２０】
本明細書において、用語「殺有害生物剤」は、任意の害虫を阻止、破壊、撃退、または軽減するであろう化合物を示す。
【００２１】
本明細書において、用語「植物成長調節剤」は、生理作用を介して成長速度または成熟速度を加速または遅延させるか、さもなければ観賞植物または農作物もしくはその生産物の挙動を変化させるであろう化合物を示す。
【００２２】
本発明における使用のために特に企図される殺有害生物剤および植物成長調節剤は、有機化合物、好ましくは合成有機化合物である。
【００２３】
本発明における使用のために企図される殺有害生物剤には、殺菌剤、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、ダニ駆除剤、および軟体動物駆除剤が挙げられる。
【００２４】
本発明における使用のために企図される好ましい農業上の有効成分には、トリアゾール、ストロビルリン、アルキレンビス（ジチオカルバメート）化合物、ベンゾイミダゾール、フェノキシカルボン酸、安息香酸、スルホニル尿素、トリアジン、ピリジンカルボン酸、ネオニコチニド（neonicotinide）、アミジン、有機リン酸、およびピレスロイドのクラスの殺有害生物剤および植物成長調節剤が挙げられる。
【００２５】
（本）発明の適切な殺菌剤の例としては、トリアゾール（例えばテブコナゾール、テトラコナゾール、シプロコナゾール、エポキシコナゾール、ジフェンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール）、ストロビルリン（例えばトリフロキシストロビン、アゾキシストロビン、フルオキサストロビン、ピラクロストロビン）、アルキレンビス（ジチオカルバメート）化合物（例えばマンコゼブ）およびベンゾイミダゾール（例えばカルベンダジム）のクラスの殺菌剤が挙げられる。
【００２６】
（本）発明の適切な除草剤の例としては、フェノキシカルボン酸（例えば２，４−Ｄ−酸、ＭＣＰＡ）、安息香酸（例えばジカンバ−酸）、スルホニル尿素（例えばメチルスルフロン−メチル、リムスルフロン）、トリアジン（例えばアトラジンおよびシマジン）、トリアゾリノン（例えばアミカルバゾン）およびピリジンカルボン酸（例えばトリクロピル）が挙げられる。
【００２７】
（本）発明の適切な殺虫剤の例としては、ネオニコチニド（例えばチアメトキサム、クロチアニジン、チアクロプリド、ジノテフラン、アセタミプリド、ニテンピラム、イミダクロプリド）、アミジン（例えばアミトラズ）、有機リン（例えばクロルピリホス）およびピレスロイド（例えばペルメトリン、ビフェントリン、デルタメトリン）が挙げられる。
【００２８】
上記の殺有害生物剤や植物成長調節剤の各々の詳細については、ハンドブック、例えばBCPC Publications Ltd, Alton, Hampshire. (ＩＳＢＮ  １  ９０１３９６  ４２  ８)の「ｅ−殺有害生物剤マニュアルＶ４．０（The e-Pesticide Manual v4.0）」を参照されたい。
【００２９】
本発明の製剤は、少なくとも１つの式(I)のアミド：
【化３】
2014533712.tif 000005
（式中、
Ｒ１は、１〜１６個の炭素原子を有する非芳香族ヒドロカルビル基およびベンジルからなる群から選択され、
Ｒ２は、１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基およびベンジルからなる群から選択され；かつ、
Ｒ３は、水素および１〜１６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる群から選択される）を含む。
【００３０】
好ましくは、Ｒ１が１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基またはベンジルである場合、Ｒ３は５〜１６個の炭素原子を有する非芳香族ヒドロカルビル基である。
【００３１】
好ましくは、Ｒ１が５〜１６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である場合、Ｒ３は水素、メチルまたはエチルである。
【００３２】
本発明の実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、独立してメチルまたはエチル、好ましくはメチルであり、Ｒ３は、ヒドロカルビル基、好ましくは６〜１２個の炭素原子、好ましくは７〜１０個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル基またはアルケニル基である。例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルオクタンアミドがが挙げられる。
【００３３】
このようなアミドは公知であり、市販されているか、または当技術分野において周知の方法に従って、適切な有機酸とアミンとを反応させることにより合成することができる。
【００３４】
本発明の実施形態では、式(I)のアミドにおいて、Ｒ１は、６〜１２個、好ましくは８〜１１個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、好ましくは直鎖状または分岐状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ２は、メチル、エチルまたはベンジル、好ましくはメチルであり、Ｒ３は、水素、メチルまたはエチル、好ましくは水素である。例としては、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−プロピルヘプチル）−ホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−プロピルヘプチル）−アセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（ｎ−デシル）−アセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（ｎ−デシル）−ホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（モノメチル置換Ｃ９〜１０アルキル）−アセトアミドおよびＮ−メチル−Ｎ−（モノメチル置換Ｃ９〜１０アルキル）−ホルムアミドが挙げられる。
【００３５】
このようなアミドは公知であり、市販されているか、または例えばAkzo Nobel Chemicals International B.V.のＷＯ２０１１／０８０２０８  Ａ１に記載のような公知の方法に従って合成することができる。
【００３６】
本発明の製剤に使用するために企図されるアシルモルホリンは、４−ホルミルモルホリン（Ｒ＝Ｈ、Ｎ−ホルミルモルホリンまたはＮＦＭとも呼ばれる）、４−アセチルモルホリン（Ｒ＝ＣＨ３、Ｎ−アセチルモルホリンまたはＮＡＭとも呼ばれる）、４−プロピオニルモルホリン（Ｒ＝Ｃ２Ｈ５、Ｎ−プロピオニルモルホリンまたはＮＰＭとも呼ばれる）およびこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、本発明の製剤は、４−ホルミルモルホリンを含み、そしてより好ましくは、４−ホルミルモルホリンは、製剤中に存在する少なくとも５０重量％、最も好ましくは少なくとも９０重量％、例えば１００重量％の式(II)のアシルモルホリンを表す。しかし、殺有害生物剤Ｎ、Ｎ’−ビス−［（１−ホルムアミド−２，２，２−トリクロロシ）エチル］ピペラジンを含む製剤については、アシルモルホリンは、４−アセチルモルホリンおよび４−プロピオニルモルホリンの中から選択されることが好ましい。
【００３７】
そのようなアシルモルホリンは周知の化合物であり、一般の化学薬品供給業者から市販されている。
【００３８】
本明細書において「極性非プロトン性溶媒」と呼ばれる、式(I)のアミドおよび式(II)のアシルモルホリンとは異なる極性非プロトン性溶媒は、本発明の製剤に含まれてもよい。
【００３９】
極性非プロトン性溶媒は、ＡＳＴＭ  Ｄ９３に従って測定した場合に少なくとも６５℃の引火点を有する極性非プロトン性溶媒から好ましくは選択される。
【００４０】
極性非プロトン性溶媒は、好ましくは、スルホキシド、アミド、ヒドロカルビルまたはヒドロカルビレンカーボネート、およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される。好ましいスルホキシドとしては、ジメチルスルホキシドが挙げられる。好ましいヒドロカルビルカーボネートとしては、例えばＣ１〜Ｃ８のアルキル鎖を有するものなどの、ジアルキルカーボネートが挙げられる。好ましいヒドロカルビレン−カーボネートとしては、アルキレンカーボネート、より好ましくはＣ２〜Ｃ４−アルキレンカーボネート、最も好ましくはプロピレンカーボネートが挙げられる。より好ましくは、極性非プロトン性共溶媒は、ジメチルスルホキシド、プロピレンカーボネートおよびそれらの混合物からなる群から選択され、最も好ましくは、プロピレンカーボネートである。
【００４１】
本発明の製剤中に追加成分が存在してもよい。そのような追加成分の例としては、農薬活性成分の生物有効性を増加させる生物有効性促進剤などのような、１つまたは複数のアジュバント、保湿剤、湿潤剤、レオロジー調整剤、界面活性剤、乳化剤、ステッカー、ドリフト減速剤および／または従来から農業用組成物において使用される他の追加成分が挙げられる。
【００４２】
水は、上記の「追加成分」の一員として使用するようには企図されない。本発明の製剤は、例えば１０重量％未満、好ましくは１重量％未満の水を含むような、完全にまたは本質的に無水製剤であってもよく、あるいは、通常、本発明の製剤の総重量に基づいて少なくとも９０重量％、例えば少なくとも９９重量％の水を含む乳剤、典型的には水中油型乳剤などの含水製剤であってもよい。
【００４３】
本発明の製剤における１つまたは複数の農業上の有効成分の濃度は、典型的には特定の溶媒系中の特定の化合物の溶解範囲内にある。
【００４４】
本発明の製剤中の農業上の有効成分の濃度は、典型的には本発明の無水製剤の全体積に基づいて約０．１ｇ／ｌから、例えば約１０ｇ／ｌから、例えば約２０ｇ／ｌから、約９５０ｇ／ｌまで、例えば約５００ｇ／ｌまで、例えば約３００ｇ／ｌまでである。
【００４５】
本発明の代表的な製剤においては、そのような組成物中の少なくとも１つの農業上の有効成分の濃度は、５０ｇ／ｌ〜２５０ｇ／ｌである。
【００４６】
本発明の製剤中の式(I)のアミドの濃度は、典型的には本発明の無水製剤の全体積に基づいて２５ｇ／ｌから、例えば５０ｇ／ｌから、例えば１００ｇ／ｌから、９００ｇ／ｌまで、例えば７００ｇ／ｌまで、例えば５００ｇ／ｌまでである。
【００４７】
極性非プロトン性溶媒が存在する場合、式(II)のアシルモルホリンと極性非プロトン性溶媒との間の重量比は、典型的には５：９５から、３０：７０から、５０：５０から、７０：３０から、または７５：２５から、９５：５まで、９０：１０まで、または８５：１５までである。例えば、式(II)のアシルモルホリンと極性非プロトン性溶媒と間の重量比は約８０：２０であってもよい。
【００４８】
本発明の製剤は、典型的には、本発明の無水製剤の全体積に基づいて、ｃ）式(II)のアシルモルホリンおよび存在する場合にはｄ）の極性非プロトン性共溶媒の合計を約１０ｇ／ｌから、例えば５０ｇ／ｌから、例えば１００ｇ／ｌから、約６００ｇ／ｌまで、例えば約４００ｇ／ｌまで、例えば約２５０ｇ／ｌまで含む。
【００４９】
存在する場合には、本発明の製剤中の追加成分の濃度は、典型的には、本発明の無水製剤の全体積に基づいて、１０ｇ／ｌから、例えば２０ｇ／ｌから、例えば５０ｇ／ｌから、２５０ｇ／ｌまで、例えば１５０ｇ／ｌまで、例えば１００ｇ／ｌまでである。
【００５０】
本発明に記載の製剤は、典型的には、成分が所望の比率で所望の濃度まで互いに混合される様式にて調製される。一般に、製剤は、１０℃〜５０℃の温度で調製される。農薬製剤の調製のために使用される適切な装置は、本発明の製剤を調製するための装置として適している。
【００５１】
本発明の組成物は、以下の記載および当技術分野で一般に「乳化可能な濃縮物」または「ＥＣ」と呼ばれる乳化可能な濃縮組成物であってよく、それには本明細書で定義される、乳状化剤を含む製剤が含まれる。したがって、このような乳化可能な濃縮物は、農業上の有効成分、式(I)のアミド、式(II)のアシルモルホリン、場合により極性非プロトン性共溶媒、および乳化剤を含む。
【００５２】
乳化可能な濃縮物における農業上の有効成分の濃度は、典型的には最終用途には高すぎであり、作業用組成物中に水性媒体でその乳化可能な濃縮物を希釈することが意図される。
【００５３】
本発明の乳化可能な濃縮物は、好ましくは、水中油型乳剤が形成される量を下回る量の水を含む。好ましくは、乳化可能な濃縮物は、乳化可能な濃縮物の総重量に基づいて、約１０重量％未満、より好ましくは約１重量％未満の水を含む。最も好ましくは、本発明の乳化可能な濃縮物は、周囲の気圧との平衡から避けられないものを超える水を乳化可能な濃縮物が含まないという意味で、本質的に水を含まない。
【００５４】
本発明における使用のために企図された乳化剤としては、例えば、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、ポリマー、およびこれらの２種以上のブレンド、特に陰イオン性および非イオン性界面活性剤を含むブレンドなどの、当業者に乳状化剤として知られている界面活性剤が挙げられる。
【００５５】
本発明における乳状化剤として使用するために企図される非イオン性界面活性剤の例には、好ましくは８〜２２個の炭素原子を含むアルコキシル化アルコール、好ましくはエトキシル化および／またはプロポキシル化アルコール；直鎖状または分枝状のＣ４〜Ｃ１０アルキル（ポリ）グリコシドなどのアルキル（ポリ）グリコシド；アルコキシル化、好ましくはエトキシル化ソルビタンまたはソルビトールエステル；ヒマシ油エトキシレート；およびトリスチリルフェノールアルコキシレートが挙げられる。
【００５６】
好ましいエトキシル化アルコールは、１〜５０、より好ましくは２〜２０、最も好ましくは３〜１０のエトキシル化度を有する。本発明における使用に企図されるいくつかのアルコキシル化アルコールとしては、例えば、２−プロピルヘプタノールおよび２−エチルヘキサノール、およびＣ１０−またはＣ１３−ＯＸＯ−アルコール、すなわち、主成分が少なくとも１つの分岐状Ｃ１０−アルコールまたはＣ１３−アルコールによって形成されているアルコール混合物、ならびにExxon Mobile Chemicalsからエクサルアルコール（Exxal alcohol）として、また、Shell Chemicalsからネオドールアルコール（Neodol alcohol）として市販されているアルコールのような、ゲルベアルコール（Guerbet alcohol）などの、分岐状アルコールに基づくものが挙げられる。
【００５７】
本発明における乳状化剤としての使用が企図される陰イオン性界面活性剤の例としては、スルホコハク酸塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムまたはナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホン酸アルキル、アルキルエーテル硫酸、場合によってアルコキシル化、好ましくはエトキシル化および／またはプロポキシル化されたアルコールのリン酸エステル、キシレンおよびクメンスルホン酸塩、ならびにナフタレンまたはアルキルナフタレンスルホン酸塩が挙げられ、それらは縮合されてもよいし、あるいはそれらの組み合わせであってもよい。
【００５８】
乳状化剤として単独でまたは組み合わせて使用するためのポリマーの例としては、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック共重合体、アクリル酸系櫛型ポリマー、およびキサンタンゴムが挙げられる。
【００５９】
本発明の乳化可能な濃縮物において、乳化剤の濃度は、本発明の無水製剤の全体積に基づいて、典型的には１０ｇ／ｌから、例えば５０ｇ／ｌから、２００ｇ／ｌまで、例えば１５０ｇ／ｌまでである。
【００６０】
本発明はまた、水性媒体、好ましくは水溶性が低い少なくとも１つの農業上の有効成分、式(I)のアミド、式(II)に記載のアシルモルホリン、乳化剤および場合により極性非プロトン性溶媒および／または追加成分を含む、水性乳剤、典型的には水中油型乳剤に関する。
【００６１】
例えば、このような乳剤は、本明細書中で先に定義したような水性媒体と乳化可能な濃縮物とを混合することにより得られてもよいし、または別々にこれら成分を混合することによって得られてもよい。
【００６２】
本明細書において、用語「乳剤」は、マクロエマルション、ナノエマルション、ミクロエマルションおよびサスポエマルション、すなわち固体粒子が懸濁されている乳剤を含むと解釈されるものとする。
【００６３】
本発明の乳剤の一成分である水性媒体は、典型的には、主成分として水を含む。好ましくは、水は、水性媒体の少なくとも５０重量％、例えば少なくとも７５重量％、例えば少なくとも９０重量％を構成する。水性媒体はさらに、塩、緩衝剤、酸または塩基などのｐＨ調整剤、肥料などの他の成分を含んでいてもよい。
【００６４】
乳化可能な濃縮物を水性媒体と混合すると乳剤が生成され、この乳剤が、典型的には、一般使用者によって使用される作業用組成物であり、一般使用者が大量の作業用組成物を処理し、保存する必要がなく、短時間に必要な量を準備することができるという利点がある。
【００６５】
本発明の乳剤は、典型的には、乳化可能な濃縮物と水性媒体との間で約１：２５から、好ましくは約１：５０から、より好ましくは約１：１００から；約１：１０００まで、好ましくは約１：５００まで、より好ましくは約１：３００までの体積比で、本発明の乳化可能な濃縮物を水性媒体と混合することによって調製される。本発明の代表的な乳剤においては、乳化可能な濃縮物：水性媒体の体積比は、約１：２００である。
【００６６】
本発明の利点は、製剤が濃縮された形態、すなわち１０重量％未満の水、好ましくは１重量％未満の水を含む形態にあるときに、農業上の有効成分が沈殿または結晶化する傾向が低いか、あるいはその傾向がないことを示すことである。
【００６７】
本発明の別の利点は、乳剤における希釈度が高くとも、すなわち製剤と水性媒体との間の割合が低くとも、農業上の有効成分が沈殿または結晶化する傾向が低いことであり、室温を有意に下回る温度、例えば５℃などにおいても同様であることである。これは、多くの理由で有利である。一般使用者は、乳剤の全バッチを使い切る前に噴霧を取りやめることが必要な場合、例えば、次の日、未使用の乳剤を低い温度で保存すると場合であっても、未使用の乳剤を後で使用することが可能であろう。
【００６８】
さらなる態様において、本発明は、植物または種子を本発明の製剤と接触させる、植物または種子を処理する方法を提供する。このような方法によって植物または種子に接触させる農業上の有効成分の望ましい量は、例えば農薬活性成分の生物学的活性などのいくつかのパラメータに依存するが、一般的にその量は、農業上の有効成分がその所望の活性を十分に発揮するように調整される。
【００６９】
本明細書で使用される「植物」は、根、茎、葉、花および果実を含む植物のすべての部分を含む。
【００７０】
処理方法の一実施形態において、植物または種子は、噴霧の手段により、通常は水中油型エマルションである本発明の製剤と接触される。
【００７１】
処理方法の別の実施形態において、植物または種子、通常、種子は、植物または種子を製剤中に液浸または浸漬することによって、本発明の製剤と接触させる。
【実施例】
【００７２】
実験１
表１〜３に開示された製剤を得るために、農業上の有効成分（ＡＩ）を、Ｎ−ホルミルモルホリン（ＮＦＭ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）および乳化剤とともに、示された量でメスフラスコに加えた。その後、混合物全体が１リットルに達するようにＮ，Ｎ−ジメチルデカンアミドまたはＮ−デシル−Ｎ−メチルホルムアミドを加えた。乳化剤は、アルコールのモル当たり３５モルのプロピレンオキシドと３２モルのエチレンオキシドでアルコキシル化した２−エチルヘキサノール（２ＥＨ＋３５ＰＯ＋３２ＥＯ）および５：３の重量：重量比でスルホン化したカルシウムドデシルベンゼン（bensen）であった。
【００７３】
有効成分が製剤中に溶解するまで、混合物をマグネチックスターラーで撹拌した。完成された製剤を、０℃で７日間、冷蔵庫内に置いた。
【００７４】
すべての製剤を、保存後に結晶が含まれているか否かについて肉眼で判定した。各製剤の組成および結果を下記の表１〜３に要約する。
【表１】
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【表２】
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【表３】
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【００７５】
これらの結果から、アミド溶媒中にアシルモルホリンおよび場合によって極性非プロトン性溶媒が含まれると結晶の形成が抑制され、アシルモルホリンを除外すると満足な結果を与えないことが明らかである。
【００７６】
実験２−乳剤の希釈
１００ｇ／ｌのフェンブコナゾールを含有する製剤は、６５ｇ／ｌの界面活性剤混合物（４７重量％のポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロック共重合体、５６ＰＯ／６０ＥＯ、２０重量％のドデシルベンゼンスルホン酸、３３重量％のＨＤオセノール（６０／６５）エトキシレート、２３ＥＯ）と共に製剤化され、下記のように希釈した：
１）Ｎ−ホルミルモルホリン：プロピレンカーボネート（重量比４：１）１リットルまでとする
２）Ｎ−ホルミルモルホリン：プロピレンカーボネート（重量比４：１）１００ｇ／ｌおよびＮ、Ｎジメチルデカンアミドにて１リットルまでとする。
【００７７】
各製剤を、環境温度（約２２℃）で体積比（製剤：水）５ｍｌ：９５ｍｌ希釈で水中（３４２ｐｐｍ  ＣａＣＯ３当量）に乳化させた。乳剤を、１００ｍｌのガラス試験管に注ぎ、２時間後、試験管内で見られるクリーミング／油／沈殿の体積を測定することにより、安定性について評価した。肉眼での視診により外観を判定し、結果を表４に示した。
【表４】
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【国際調査報告】
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