(57)【要約】  本発明は：ポリオレフィン主鎖を含むポリアミドグラフト化ポリマーで作製されたカプセル材（２２）と；ヤング率が１．１ＧＰａよりも高く、好ましくは１．３ＧＰａ以上であるポリマーで作製された層を含むバックシート（２６）とを含む、太陽電池モジュール用の２層熱可塑性フィルムに関する。本発明は、そのようなフィルムを組み込んだ太陽電池モジュールと、同じ目的のための前記フィルムの使用にも関する。
2014512685.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１つの層がカプセル材（２２）を形成し、もう１つの層がバックシート（２６）を形成している２つの層を含み、カプセル材−バックシートのアセンブリ（２２、２６）が１００μｍ（マイクロメートル）よりも大きい厚さを有する、太陽電池モジュール用の２重層熱可塑性フィルムであって：
ａ）カプセル材（２２）が、ポリアミドグラフトポリマーからなり、ポリアミドグラフトポリマーが、ポリアミドグラフトポリマーの５０重量％から９５重量％に相当するポリオレフィン主鎖を含み、少なくとも１つの不飽和モノマー（Ｘ）の残基、および前記ポリアミドグラフトポリマーの５重量％から５０重量％に相当する少なくとも１つのポリアミドグラフトを含有し：
−  ポリアミドグラフトが、少なくとも１個のアミン末端基および／または少なくとも１個のカルボン酸末端基を有するポリアミドとの縮合反応を介して反応することが可能な官能基を含む不飽和モノマー（Ｘ）の残基によって、ポリオレフィン主鎖に付着され；
−  不飽和モノマー（Ｘ）の残基が、グラフト化または共重合によって主鎖に付着され、
−  ポリオレフィン主鎖およびポリアミドグラフトが、前記ポリアミドグラフトポリマーが７５℃以上および１６０℃以下の流れ温度を有するように選択され、前記流れ温度が、ポリアミドグラフトおよびポリオレフィン主鎖の融解温度およびガラス転移温度の中で最も高い温度と定義され；
ｂ）バックシート（２６）が、ヤング率が１．１ＧＰａ超であり（ＡＳＴＭ  Ｄ６３８規格）、好ましくは１．３ＧＰａ以上であるポリマーから形成された層を含む
ことを特徴とする、２重層熱可塑性フィルム。
【請求項２】
カプセル材（２２）の前記グラフトポリマーがナノ構造化されることを特徴とする、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
カプセル材（２２）の前記グラフトポリマーの前記ポリアミドグラフトの数平均モル質量が、１０００から５０００ｇ／ｍｏｌに及ぶ範囲内にあり、好ましくは２０００から３０００ｇ．ｍｏｌ−１に及ぶ範囲内にあることを特徴とする、請求項１または２に記載のフィルム。
【請求項４】
カプセル材（２２）の前記グラフトポリマーでは、ポリオレフィン主鎖に付着されたモノマー（Ｘ）の数が、１．３以上および／または１０以下であることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項５】
カプセル材（２２）のグラフトポリマーの少なくとも１つのポリアミドグラフトが、少なくとも１つのコポリアミドを含むことを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項６】
カプセル材（２２）のグラフトポリマーのポリオレフィン主鎖が、融解温度を持たないまたは１１０℃よりも低い融解温度を有することを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項７】
カプセル材（２２）のポリオレフィンのポリエチレンのコポリマーが、その密度が０．８６５から０．９４の間にある（ＡＳＴＭ  Ｄ  １５０５規格）エチレン／α−オレフィンコポリマー、またはエチレン／アルキル（メタ）アクリレート／無水物コポリマーから選択されることを特徴とする、請求項１ないし６のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項８】
バックシート層を形成するポリマーからなるバックシート（２６）が、ポリエステルからなるものであってもよいことを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項９】
バックシート（２６）が、実験式（Ｃ１０Ｈ８Ｏ４）ｎのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、またはポリマーの１つがポリエチレンテレフタレートであるコポリマーからなることを特徴とする、請求項８に記載のフィルム。
【請求項１０】
バックシート（２６）が、二フッ化ビニリデンのホモポリマー、または二フッ化ビニリデンと少なくとも１つのその他のフルオロモノマーとのコポリマーからなるフルオロポリマーから形成された層も含むことを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１１】
バックシート（２６）を形成する層が、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、カーボンナノチューブ、ガラス繊維、さもなければナノメートル規模で混合される、改質されたまたは改質されていないクレーから選択された充填剤を含むことを特徴とする、請求項１ないし１０のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１２】
カプセル材を形成する層が、有機物、結晶質、または無機物性の、より好ましくは半無機物、半有機物性の、非ポリマー成分からなる接着促進剤を含むことを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１３】
バックシート（２６）およびカプセル材（２２）がそれぞれ単層からなることを特徴とする、請求項１ないし１２のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１４】
太陽電池モジュールにおける、請求項１ないし１３のいずれか一項に記載のフィルムの使用。
【請求項１５】
電気エネルギーを発生させることが可能な太陽電池セル（１０）を含むカプセル材（２２）を形成する少なくとも１つの層と、バックシート（２６）を形成する１つの層とを有し、これら２つのカプセル材／バックシート層が請求項１ないし１３のいずれか一項に記載のフィルム（２２、２６）を含む、太陽電池モジュール（２０）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の１つの対象は、太陽電池モジュール用の２重層（カプセル材−バックシート）フィルムであって、この適用例に最適な性質を有するフィルムである。本発明は、前述の２重層フィルムの他に「フロントシート」を形成する隣接層を含む、より一般には「フロントシート」、カプセル材、および「バックシート」で示される３つの連続した層を含む、太陽電池モジュールにも関する。
【背景技術】
【０００２】
化石燃料により放出された温室効果ガスに関連がある地球温暖化は、例えば太陽電池モジュールなど、その動作中にそのようなガスを放出しない代替エネルギーソリューションの開発をもたらしてきた。太陽電池モジュールは「太陽電池セル」を含み、このセルは、光エネルギーを電気に変換することが可能なものである。
【０００３】
多くのタイプの太陽電池パネル構造がある。
【０００４】
図１には、従来の太陽電池セルが示されているが；この太陽電池セル１０は複数のセル１２を含み、１つのセルが太陽電池センサ１４を含有しており、この太陽電池センサ１４は一般に、光電的性質を得るために処理されたシリコンをベースにし、その太陽電池センサの上に配置された電子コレクタ１６（上方コレクタ）とその太陽電池センサの下に配置された電子コレクタ１６（下方コレクタ）とに接触している。１つのセルの上方コレクタ１６が、一般に金属合金からなる伝導バー１８によって別のセル１２の下方コレクタに接続される。これら全てのセル１２は、太陽電池セル１０を形成するために、直列および／または並列に互いに接続される。太陽電池セル１０が光源の下に配置されると、このセルは連続電流を送出し、この電流をセル１０の端子１９で回収することができる。
【０００５】
図２を参照すると、太陽電池モジュール２０は、「カプセル材」に包封された図１の太陽電池セル１０を含み、このカプセル材は、上方部分および下方部分から構成される。上方保護層２４（「フロントシート」という用語で知られており、以後、この用語も使用する。）と、モジュールの裏面にある保護層（「バックシート」）という用語で知られており、以後、この用語を使用する。）２６とが、カプセル封入されたセルの両面に位置決めされている。
【０００６】
太陽電池セル１０の衝撃および水分保護は、一般にガラスで作製された上方保護層２４によって与えられる。
【０００７】
バックシート２６は、外部環境とのいかなる接触も防止するように、太陽電池モジュール２０の水分保護およびセル１２の電気絶縁に寄与する。
【０００８】
カプセル材２２は、太陽電池モジュールの効率を制限する可能性のある空気の存在を回避するために、太陽電池セル１０と保護層２４および２６との間に存在する空間の形状に完全に順応しなければならない。カプセル材２２は、セルの腐食を抑えるために、セル１２と水および空気中の酸素との接触も防止しなければならない。カプセル材２２の上方部分は、セル１０と上方保護層２４との間にある。カプセル材２２の下方部分は、セル１０とバックシート２６との間にある。
【０００９】
太陽放射の存在下、温度上昇がソーラーモジュール内に生成され、８０℃（またはそれ以上）の温度を実現する可能性があり、そのためモジュールのライフサイクル全体を通して層を互いに完全に結合する必要がある。
【００１０】
現在、太陽電池モジュールを製造するために、一まとめに組み立てられることになる３つの層、即ち連続して設けられる「フロントシート」、カプセル材、および「バックシート」を、別々に生成する。これらの層は、通常は真空ラミネーションプロセスにより実施されるモジュール製造ステップ中に、組み合わされる。
【００１１】
層間、特にバックシートとカプセル材との間の接着を促進させるために、２つの層の間に結合剤を付加することによるもしくは特定の接着促進剤による「化学的」技法、またはコロナもしくはプラズマ処理などの物理的表面処理技法を使用する。
【００１２】
これら２つの方法は、僅かとは言えない追加コスト（材料、特定のツール、実施時間）とは別に、しばしば期待外れの結果のために場合によっては複雑な操作からなるので、満足のいくものではない。さらに物理的表面処理は、経時的に安定ではなく、貯蔵および取扱いに関する予防措置をとる必要がある。
【００１３】
さらに、カプセル材は、モジュールの３つの層（「フロントシート」、カプセル材、および「バックシート」）の組立て時に太陽電池セルの組込みを可能にしなければならない材料である。２つの主なタイプのカプセル材：熱可塑性カプセル材と架橋性カプセル材とが存在する。どちらの場合も、カプセル材は、活性層を包封するために、太陽電池モジュールのラミネーションステップ中に融解する。
【００１４】
多数のフィルムの取扱いの他に、このタイプの太陽電池モジュール製造プロセスには、カプセル材フィルムの収縮に関連した欠点がある。事実、カプセル材フィルムは、ほとんどの場合に１０％までまたはさらに場合によっては５０％まで到達し得る、収縮を示すことが知られている。この収縮は、気泡、しわ、膨れ、縁部でのカバー欠陥、またはセル間のコネクタの破損など、太陽電池モジュールに欠陥をもたらす可能性がある。これら全ての欠陥は、モジュールの製造中の不良品の原因であり、またはモジュールの耐用寿命およびモジュールの効率を低減させる可能性がある。特にカプセル材中の気泡は、太陽電池モジュールのライフサイクルおよび効率をもかなり低減させる腐食点の原因になり得る。収縮現象は、カプセル材内で、１つまたは複数の太陽電池セルを破壊する可能性があり、特に太陽電池セルが直列に取り付けられることに起因して太陽電池モジュールの動作性の取返しのつかない低下を引き起こす可能性のある、応力を引き起こす。
【００１５】
これらの問題を抑制するために、カプセル材フィルムの製造業者は、押出し速度を犠牲にして、したがってフィルムのコストを犠牲にして、この収縮を抑制するためにポストキュアステップを含む押出しプロセスを使用することを求めている。
【発明の概要】
【００１６】
本発明は、単一操作で生成されかつカプセル材層およびバックシート層を含む、２重層フィルムを提供することによって、従来技術の太陽電池モジュールのカプセル材の問題を解決しようとするものである。
【００１７】
本出願人によって、様々な実験および操作の後に、特定の構造が、一方ではモジュールの製造プロセスに関連した問題および他方ではカプセル材−バックシート層の組合せの固有の欠陥に関連した問題の克服を可能にする、最適な結果を単独で示すことができることが観察されてきた。
【００１８】
したがって本発明は、１つの層がカプセル材を形成し、もう１つの層がバックシートを形成している２つの層を含み、このカプセル材−バックシートのアセンブリが１００μｍ（マイクロメートル）よりも大きい厚さを有している、太陽電池モジュール用の２重層熱可塑性フィルムであって：
ａ）カプセル材が、ポリアミドグラフトポリマーからなり、このポリアミドグラフトポリマーが、このポリアミドグラフトポリマーの５０重量％から９５重量％に相当するポリオレフィン主鎖を含み、少なくとも１つの不飽和モノマー（Ｘ）の残基、および前記ポリアミドグラフトポリマーの５重量％から５０重量％に相当する少なくとも１つのポリアミドグラフトを含有し：
−  ポリアミドグラフトが、少なくとも１個のアミン末端基および／または少なくとも１個のカルボン酸末端基を有するポリアミドとの縮合反応を介して反応することが可能な官能基を含む不飽和モノマー（Ｘ）の残基によって、ポリオレフィン主鎖に付着され；
−  不飽和モノマー（Ｘ）の残基が、グラフト化または共重合によって主鎖に付着され、
−  ポリオレフィン主鎖およびポリアミドグラフトは、前記ポリアミドグラフトポリマーが７５℃以上および１６０℃以下の流れ温度を有するように選択され、この流れ温度は、ポリアミドグラフトおよびポリオレフィン主鎖の融解温度およびガラス転移温度の中で最高温度と定義され；
ｂ）バックシートが、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８規格によるヤング率が１．１ＧＰａ（ギガパスカル）以上であり、好ましくは１．３ＧＰａ（ギガパスカル）以上であるポリマーから形成された層を含む
ことを特徴とする、２重層熱可塑性フィルムに関する。
【００１９】
本発明のその他の有利な特徴を、以下に示す：
−  カプセル材の前述のグラフトポリマーは、ナノ構造化されており；
−  カプセル材の前述のグラフトポリマーの前述のポリアミドグラフトの数平均モル質量は、１０００から５０００ｇ／ｍｏｌに及ぶ範囲内にあり、好ましくは２０００から３０００ｇ．ｍｏｌ−１に及ぶ範囲内にあり；
−  カプセル材の前述のグラフトポリマーでは、ポリオレフィン主鎖に付着されたモノマー（Ｘ）の数が１．３以上および／または１０以下であり；
−  カプセル材のグラフトポリマーの少なくとも１つのポリアミドグラフトが、少なくとも１つのコポリアミドを含み；
−  カプセル材のグラフトポリマーのポリオレフィン主鎖が、融解温度を持たないまたは１１０℃よりも低い融解温度を有し；
−  カプセル材のポリオレフィンのポリエチレンのコポリマーが、その密度が０．８６５から０．９４の間にある（ＡＳＴＭ  Ｄ  １５０５規格）エチレン／α−オレフィンコポリマー、またはエチレン／アルキル（メタ）アクリレート／無水物コポリマーから選択され；
−  バックシート層を形成するポリマーからなるバックシートが、ポリエステルからなるものであってもよく；
−  好ましい形態によれば、バックシートは、実験式（Ｃ１０Ｈ８Ｏ４）ｎのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、またはポリマーの１つがポリエチレンテレフタレートであるコポリマーからなり；
−  本発明により与えられた、１つの特に有利な可能性によれば、バックシートは、二フッ化ビニリデンのホモポリマー、または二フッ化ビニリデンと少なくとも１つのその他のフルオロモノマーとのコポリマーからなる、フルオロポリマーから形成された層も含み；
−  バックシートを形成する層は、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、カーボンナノチューブ、ガラス繊維、またはその他の改質されたもしくは改質されていないクレーであって、ナノメートル規模で混合されたものから選択された充填剤を含み；
−  カプセル材を形成する層は、有機物、結晶質、または無機物性の、より好ましくは半無機物、半有機物性の、非ポリマー成分からなる接着促進剤を含み；
−  本発明の一実施形態によれば、バックシートおよびカプセル材はそれぞれ単層からなる。
【００２０】
本発明は、太陽電池モジュールにおける上述のフィルムの使用に関する。
【００２１】
最後に、本発明は、電気エネルギーを発生させることが可能な太陽電池セルを含むカプセル材を形成する少なくとも１つの層と、バックシートを形成する１つの層とを有し、これら２つのカプセル材／バックシート層が上述のフィルムを含んでいる、太陽電池モジュールにも関する。
【００２２】
以下の記述は、添付される図を参照しつつ、単なる例示としてかつ非限定的なものとして示される。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】既に記述された、太陽電池セルの一例を表し、パート（ａ）および（ｂ）は斜視図であり、パート（ａ）は接続前のセルを示し、パート（ｂ）は２つのセルの接続後の図であり；パート（ｃ）は完全な太陽電池セルの上面図である。
【図２】既に記述された、太陽電池モジュールの断面図を表し、その「従来の」太陽電池センサは、上方カプセル材フィルムおよび下方カプセル材フィルムによりカプセル封入されている。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
カプセル材：
まず、カプセル材に関しては、前述のグラフトポリマーがある。
【００２５】
この前述のグラフトポリマーに関し、好ましくは、ポリアミドグラフトを１５重量％から３０重量％、および１．３個から１０個の間のいくつかのモノマー（Ｘ）も使用されることになる。
【００２６】
ポリアミドグラフトポリマーの流れ温度は、ポリアミドグラフトおよびポリオレフィン主鎖の、融解温度およびガラス転移温度の中での最高温度と定義される。主鎖およびグラフトは、ポリアミドグラフトポリマーの流れ温度が７５℃以上および１６０℃以下になるように選択される。
【００２７】
カプセル材に関するポリオレフィン主鎖に関しては、モノマーとしてα−オレフィンを含むポリマーがある。
【００２８】
２から３０個の炭素原子を有するα−オレフィンが好ましい。
【００２９】
α−オレフィンとして、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン、１−ヘキサコセン、１−オクタコセン、および１−トリアコンテンを挙げることができる。
【００３０】
シクロペンタン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、および２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレンなどの、３から３０個の炭素原子、好ましくは３から２０個の炭素原子を有するシクロオレフィン；ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、および５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエンなどの、ジオレフィンおよびポリオレフィン；ビニル芳香族化合物、例えばモノアルキルスチレンまたはポリアルキルスチレン（スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、およびｐ−エチルスチレンを含む。）と、メトキシスチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、安息香酸ビニルメチル、酢酸ビニルベンジル、ヒドロキシスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ジビニルベンゼン、３−フェニルプロペン、４−フェニルプロペン、α−メチルスチレン、塩化ビニル、１，２−ジフルオロエチレン、１，２−ジクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、および３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンなどの官能基を含む誘導体も挙げることができる。
【００３１】
本発明の文脈において、「α−オレフィン」という用語はスチレンも含む。プロピレン、および非常に特別にはエチレンが、α−オレフィンとして好ましい。
【００３２】
このポリオレフィンは、単一のα−オレフィンがポリマー鎖に重合される場合、ホモポリマーであってもよい。例として、ポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）を挙げてもよい。
【００３３】
このポリオレフィンは、少なくとも２つのコモノマーがポリマー鎖に共重合される場合、コポリマーであってもよく、これら２つのコモノマーの一方を、α−オレフィンである「第１のコモノマー」と呼び、「第２のコモノマー」と呼ばれる他方のコモノマーは、第１のモノマーと重合することが可能なモノマーである。
【００３４】
第２のコモノマーとして、下記を挙げることができる：
・既に挙げたα−オレフィンの１つであって、第２のコモノマーが第１のα−オレフィンコモノマーとは異なるもの、
・例えば１，４−ヘキサジエン、エチリデンノルボルネン、およびブタジエンなどのジエン、
・例えば、アルキル（メタ）アクリレートという用語の下に一まとめにグループ分けされたアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル。これらの（メタ）アクリレートのアルキル鎖は、最大３０個の炭素原子を有していてもよい。アルキル鎖として、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシルを挙げることができる。メチル、エチル、およびブチル（メタ）アクリレートが不飽和カルボン酸エステルとして好ましい、
・カルボン酸ビニルエステル。カルボン酸ビニルエステルの例として、酢酸ビニル、ビニルバーサテート、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、またはマレイン酸ビニルを挙げることができる。酢酸ビニルがカルボン酸ビニルエステルとして好ましい。
【００３５】
有利には、ポリオレフィン主鎖は、第１のコモノマーを少なくとも５０ｍｏｌ％含み；その密度は、有利には０．９１から０．９６の間であってもよい。
【００３６】
好ましいポリオレフィン主鎖は、エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーからなる。このポリオレフィン主鎖を使用することによって、優れた耐老化性、耐光性、および耐温度性が得られる。
【００３７】
異なる「第２のコモノマー」がポリオレフィン主鎖に共重合された場合も本発明の範囲外とは考えられない。
【００３８】
本発明によれば、ポリオレフィン主鎖は、縮合反応を介してポリアミドグラフトの酸および／またはアミン官能基で反応することができる、不飽和モノマー（Ｘ）の少なくとも１個の残基を含有する。本発明の定義によれば、不飽和モノマー（Ｘ）は、「第２のコモノマー」ではない。
【００３９】
ポリオレフィン主鎖に含まれる不飽和モノマー（Ｘ）として、下記を挙げることができる：
・不飽和エポキシド。これらの中には、例えば、脂肪族グリシジルエステルおよびエーテル、例えばアリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、マレイン酸グリシジル、およびイタコン酸グリシジル、アクリル酸グリシジル、およびメタクリル酸グリシジルなどがある。これらは例えば、２−シクロヘキセン−１−グリシジルエーテル、グリシジルシクロヘキセン−４，５−ジカルボキシレート、グリシジルシクロヘキセン−４−カルボキシレート、グリシジル５−ノルボルネン−２−メチル−２−カルボキシレート、およびジグリシジルエンド−ｃｉｓ−ビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボキシレートなどの、脂環式グリシジルエステルおよびエーテルでもある。不飽和エポキシドとして、メタクリル酸グリシジルが好ましくは使用される；
・不飽和カルボン酸およびその塩、例えばアクリル酸またはメタクリル酸と、これらと同じ酸の塩；
・カルボン酸無水物。例えば、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリルコハク酸、シクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボン酸、４−メチレンシクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボン酸、ビシクロ−［２．２．１］ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸、およびｘ−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン−２，２−ジカルボン酸の無水物から選択されてもよい。カルボン酸無水物として、無水マレイン酸が好ましくは使用される。
【００４０】
不飽和モノマー（Ｘ）は、好ましくは、不飽和カルボン酸無水物および不飽和エポキシドから選択される。特に、ポリアミドグラフトとポリオレフィン主鎖との縮合を実現するために、ポリアミドグラフトの反応性末端基がカルボン酸官能基である場合、不飽和モノマー（Ｘ）は好ましくは不飽和エポキシドである。ポリアミドグラフトの反応性末端基がアミン官能基である場合、不飽和モノマー（Ｘ）は、有利には不飽和エポキシドであり、好ましくは不飽和カルボン酸無水物である。
【００４１】
本発明の１つの有利な変形例によれば、ポリオレフィン主鎖に付着された不飽和モノマー（Ｘ）の好ましい数は、平均して、１．３個以上および／または好ましくは１０個以下である。
【００４２】
したがって、（Ｘ）が無水マレイン酸でありかつポリオレフィンの数平均モル質量が１５０００ｇ／ｍｏｌである場合、この値は、ポリオレフィン主鎖全体の少なくとも０．８重量％、最大でも６．５重量％という無水物の割合に相当することが見出された。ポリアミドグラフトの質量に関連付けられたこれらの値は、ポリアミドグラフトポリマー中のポリアミドおよび主鎖の割合を決定する。
【００４３】
不飽和モノマー（Ｘ）の残基を含有するポリオレフィン主鎖は、モノマー（第１のコモノマー、任意選択の第２のコモノマー、および任意選択で不飽和モノマー（Ｘ））の重合によって得られる。この重合は、高圧ラジカルプロセスによって、または溶液中、オートクレーブもしくは管状反応器内でのプロセスによって実施することができ、これらのプロセスおよび反応器は当業者に周知のものである。不飽和モノマー（Ｘ）がポリオレフィン主鎖に共重合しない場合、このモノマーはポリオレフィン主鎖にグラフト化する。グラフト化は、それ自体が公知の操作でもある。組成は、いくつかの異なる官能性モノマー（Ｘ）がポリオレフィン主鎖に共重合しかつ／またはグラフト化した場合、本発明に従うと考えられる。
【００４４】
モノマーのタイプおよび比に応じて、ポリオレフィン主鎖は、半結晶質であっても非晶質であってもよい。非晶質ポリオレフィンの場合、ガラス転移温度のみが観察されるのに対し、半結晶質ポリオレフィンの場合には、ガラス転移温度と融解温度（必然的により高くなる。）が観察される。当業者なら、ポリオレフィン主鎖のガラス転移温度、任意選択で融解温度、および同様に粘度の所望の値を容易に得ることができるようにするために、モノマーの比とポリオレフィン主鎖の分子質量のみを選択すればよいことになる。
【００４５】
好ましくは、ポリオレフィンは、３から４００ｇ／１０分の間のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）（１９０℃、２．１６ｋｇ、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８）を有する。
【００４６】
ポリアミドグラフトは、ホモポリアミドまたはコポリアミドのどちらかであってもよい。
【００４７】
「ポリアミドグラフト」という表現は、特に：
・ラクタム；
・または脂肪族α，ω−アミノカルボン酸；
・または脂肪族ジアミンおよび脂肪族二酸
の重縮合から得られる脂肪族ホモポリアミドを対象とする。
【００４８】
ラクタムの例として、カプロラクタム、オエナントラクタム、およびラウリルラクタムを挙げることができる。
【００４９】
脂肪族α，ω−アミノカルボン酸の例として、アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、および１２−アミノドデカン酸を挙げることができる。
【００５０】
脂肪族ジアミンの例として、ヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、およびトリメチルヘキサメチレンジアミンを挙げることができる。
【００５１】
脂肪族二酸の例として、アジピン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、およびドデカンジカルボン酸を挙げることができる。
【００５２】
脂肪族ホモポリアミドの中で、例としてかつ非限定的に、下記のポリアミドを挙げることができる：ポリカプロラクタム（ＰＡ−６）；ポリウンデカンアミド（ＰＡ−１１、Ｒｉｌｓａｎ（登録商標）という商標名でＡｒｋｅｍａから販売されている。）；ポリラウリルラクタム（ＰＡ−１２、やはりＲｉｌｓａｎ（登録商標）という商標名でＡｒｋｅｍａから販売されている。）；ポリブチレンアジパミド（ＰＡ−４，６）；ポリヘキサメチレンアジパミド（ＰＡ−６，６）；ポリヘキサメチレンアゼラミド（ＰＡ−６，９）；ポリヘキサメチレンセバカミド（ＰＡ−６，１０）；ポリヘキサメチレンドデカンアミド（ＰＡ−６，１２）；ポリデカメチレンドデカンアミド（ＰＡ−１０，１２）；ポリデカメチレンセバカミド（ＰＡ−１０，１０）、およびポリドデカメチレンドデカンアミド（ＰＡ−１２，１２）。
【００５３】
「半結晶質ポリアミド」という表現は、脂環式ホモポリアミドも対象とする。
【００５４】
特に、脂環式ジアミンと脂肪族二酸との縮合から得られる脂環式ホモポリアミドを挙げることができる。
【００５５】
脂環式ジアミンの例として、パラ−ビス（アミノシクロヘキシル）メタンまたはＰＡＣＭとしても知られる４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、またはＢＭＡＣＭとしても知られる２，２’−ジメチル−４，４’ −メチレンビス（シクロヘキシルアミン）を挙げることができる。
【００５６】
したがって、脂環式ホモポリアミドの中で、ＰＡＣＭとＣ１２二酸との縮合から得られるポリアミドＰＡＣＭ，１２、ＢＭＡＣＭとＣ１０脂肪族二酸との縮合、ＢＭＡＣＭとＣ１２脂肪族二酸との縮合からそれぞれ得られるＢＭＡＣＭ，１０、およびＢＭＡＣＭ，１２を挙げることができる。
【００５７】
「ポリアミドグラフト」という表現は：
・脂肪族ジアミンと、テレフタル酸（Ｔ）およびイソフタル酸（Ｉ）などの芳香族二酸であって、得られるポリアミドが後に「ポリフタルアミド」またはＰＰＡとして一般に知られるようになるもの；および
・キシリレンジアミン、より具体的にはメタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）などの芳香族ジアミンと、脂肪族二酸
の縮合から得られた半芳香族ホモポリアミドも対象とする。
【００５８】
したがって、非限定的に、ポリアミド６，Ｔ、６，Ｉ、ＭＸＤ，６、さもなければＭＸＤ，１０を挙げることができる。
【００５９】
本発明による組成物で使用されるポリアミドグラフトは、好ましくはコポリアミドである。これらのグラフトは、ホモポリアミドを得るために、上述のモノマーの基の少なくとも２つの重縮合から得られる。コポリアミドの本記述中の「モノマー」という用語は、「反復単位」の意味で解釈すべきである。この理由は、ＰＡの反復単位が二酸とジアミンとの組合せから形成される場合が特別だからである。これはジアミンと二酸との組合せ、即ちモノマーに相当するジアミン−二酸の対（等モル量）と見なされる。この状況は、二酸またはジアミンが個々に唯一の構造単位であり、これはポリアミドを得るため重合するのに単独では十分ではないということによって説明される。
【００６０】
このように、コポリアミドは特に：
・少なくとも２つのラクタム；
・少なくとも２つの脂肪族α，ω−アミノカルボン酸；
・少なくとも１つのラクタムおよび少なくとも１つの脂肪族α，ω−アミノカルボン酸；
・少なくとも２つのジアミンおよび少なくとも２つの二酸；
・少なくとも１つのラクタムと、少なくとも１つのジアミンおよび少なくとも１つの二酸；
・少なくとも１つの脂肪族α，ω−アミノカルボン酸と、少なくとも１つのジアミンおよび少なくとも１つの二酸
の縮合生成物を包含し、（１つまたは複数の）ジアミンと（１つまたは複数の）二酸とは、おそらく、互いに独立して、脂肪族、脂環式、または芳香族である。
【００６１】
モノマーのタイプおよび比に応じて、コポリアミドは半結晶質であっても非晶質であってもよい。非晶質コポリアミドの場合、ガラス転移温度のみが観察され、それに対して半結晶質コポリアミドの場合、ガラス転移温度と融解温度（必然的に、より高くなる。）とが観察される。
【００６２】
本発明の文脈において使用することができる非晶質コポリアミドの中で、例えば、半芳香族モノマーを含有するコポリアミドを挙げることができる。
【００６３】
コポリアミドの中で、半結晶質コポリアミド、特にＰＡ−６／１１、ＰＡ−６／１２、およびＰＡ−６／１１／１２タイプのものも使用されることも可能である。
【００６４】
重合度は、その値がポリアミドであるかまたはポリアミドオリゴマーであるかに応じて、かなりの程度まで様々に変えることができる。
【００６５】
有利には、ポリアミドグラフトは単官能性である。
【００６６】
したがってポリアミドグラフトは、モノアミン末端基を有し、下式
【００６７】
【化１】
2014512685.tif 000003
の鎖制限剤を使用するのに十分であり、
式中、
・Ｒ１は、水素、または最大２０個の炭素原子を含有する直鎖状もしくは分枝状のアルキル基であり；
・Ｒ２は、直鎖状もしくは分枝状のアルキル基もしくはアルケニル基、飽和または不飽和の脂環式ラジカル、芳香族ラジカル、または前述の組合せである、最大２０個の炭素原子を有する基である。制限剤は、例えばラウリルアミンまたはオレイルアミンであってもよい。
【００６８】
したがってポリアミドグラフトは、カルボキシル一酸末端基を有し、式Ｒ’１−ＣＯＯＨ、Ｒ’１−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ’２、またはカルボキシル二酸の鎖制限剤を使用するのに十分である。
【００６９】
Ｒ’１およびＲ’２は、最大２０個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状のアルキル基である。
【００７０】
有利には、ポリアミドグラフトは、アミン官能性を有する１つの末端基を有する。好ましい単官能性重合制限剤は、ラウリルアミンおよびオレイルアミンである。
【００７１】
有利には、ポリアミドグラフトは、１０００から５０００ｇ／ｍｏｌの間、好ましくは２０００から３０００ｇ／ｍｏｌの間のモル質量を有する。
【００７２】
上記にて定義された重縮合は、一般に知られているプロセスに従って実施され、例えば、一般に２００℃から３００℃の間の温度で、真空中または不活性雰囲気中で、反応混合物を撹拌しながら実施される。グラフトの平均鎖長は、重縮合性モノマーまたはラクタムと単官能性重合制限剤との初期モル比により決定される。平均鎖長の計算で、１つの鎖制限剤分子は、通常、１つのグラフト鎖当たりでカウントされる。
【００７３】
当業者は、ポリアミドグラフトのガラス転移温度、任意選択で融解温度、および同様に粘度の所望の値を容易に得ることができるようにするために、モノマーのタイプおよび比を選択しさえすればよいことになり、またポリアミドグラフトのモル質量を選びさえすればよいことになる。
【００７４】
（Ｘ）残基を含有するポリオレフィン主鎖上のポリアミドグラフトの縮合反応は、ポリアミドグラフトの１つのアミンまたは酸官能基と（Ｘ）残基との反応によって実施される。有利には、モノアミンポリアミドグラフトが使用され、アミドまたはイミド結合が、アミン官能基と（Ｘ）残基の官能基との反応によって生成される。
【００７５】
この縮合は、好ましくは融解状態で実施される。本発明により組成物を製造するには、従来の混練および／または押出し技法を使用することが可能である。したがって組成物の成分は、ダイから出るときに任意選択で顆粒化され得る配合物が形成されるように、ブレンドされる。有利には、カップリング剤を配合中に添加する。
【００７６】
ナノ構造化組成物を得るには、例えばポリアミドグラフトと主鎖とを押出し機内で一般に２００℃から３００℃の間の温度でブレンドすることが可能である。押出し機内での溶融材料の平均滞留時間は、５秒から５分の間とすることができ、好ましくは２０秒から１分の間である。この縮合反応の効率は、遊離しているポリアミドグラフト、即ちポリアミドグラフトポリマーを形成するために反応しなかったものの選択的抽出によって評価される。
【００７７】
アミン末端基を有するポリアミドグラフトの調製、および（Ｘ）残基を含有するポリオレフィン主鎖へのこのグラフトの添加も同様に、特許文献ＵＳ  ３９７６７２０、ＵＳ  ３９６３７９９、ＵＳ  ５３４２８８６、およびＦＲ  ２２９１２２５に記載されている。
【００７８】
本発明のポリアミドグラフトポリマーは、有利には、ナノ構造化組織を有する。このタイプの組織を得るために、好ましくは、例えば１０００から５０００ｇ／ｍｏｌの間、より好ましくは２０００から３０００ｇ／ｍｏｌの間の数平均モル質量Ｍｎを有するグラフトが使用されることになる。
【００７９】
組成物および構造の加工を容易にしかつそれらの製造プロセスの生産性を改善するために、可塑剤を、カプセル材を形成する層に添加してもよい。例として、本発明による組成物の接着強さを改善することも可能にする、パラフィン系、芳香族、またはナフタレン系鉱油を挙げることになる。可塑剤として、フタレート、アゼレート、アジペート、およびリン酸トリクレシルを挙げることもできる。
【００８０】
難燃剤を添加してもよい。着色または白色化化合物を添加することも可能である。
【００８１】
同様にして、必ずしも必要ではないが、組成物の接着強さを改善するために、この接着強さを特に高くしなければならない場合には接着促進剤を有利には添加してもよい。接着促進剤は、非ポリマー成分であり；有機物、結晶質、無機物、より好ましくは半無機物半有機物性とすることができる。後者の中で、有機チタネートまたはシラン、例えばモノアルキルチタネート、トリクロロシラン、およびトリアルコキシシランなどを挙げることができる。有利には、特にこれらの接着促進剤が本発明によるカプセル材−バックシートとのマスターバッチとして提供される場合、エポキシ、ビニル、およびアミン基を含有するトリアルコキシシランを使用することになる。当業者に周知の技法、例えば反応性押出しによってカプセル材を形成する層のポリオレフィンに直接グラフトされる、これら接着促進剤も提供することができる。
【００８２】
ＵＶ放射は、前記モジュール用のカプセル材として使用される組成物に僅かな黄変をもたらす可能性があるので、その耐用寿命中にカプセル材の透明性を確実にするために、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、およびその他のヒンダードアミンなどのＵＶ安定化剤およびＵＶ吸収剤を添加してもよい。これらの化合物は、例えばベンゾフェノンまたはベンゾトリアゾールをベースにすることができる。これらの化合物は、組成物の全重量の１０重量％未満、好ましくは０．１重量％から５重量％の量で添加することができる。
【００８３】
カプセル材製造中の黄変を抑制するために、リン含有化合物（ホスホナイトおよび／またはホスファイト）およびヒンダードフェノールなどの抗酸化剤を添加してもよい。これらの抗酸化剤は、組成物の全重量の１０重量％未満、好ましくは０．１重量％から５重量％の量で添加することができる。
【００８４】
同様に、難燃剤を、カプセル材層、およびバックシートを形成する層（以下に記述する。）にも添加してもよい。これらの薬剤は、ハロゲン化されていてもハロゲン化されていなくてもよい。ハロゲン化した薬剤の中で、臭素化生成物を挙げることができる。非ハロゲン化薬剤として、リン酸アンモニウム、ポリリン酸塩、ホスフィン酸塩、またはピロリン酸塩などのリンをベースにした添加剤、シアヌル酸メラミン、ペンタエリスリトール、ゼオライト、およびこれらの薬剤の混合物も使用することができる。組成物は、これらの薬剤を、組成物の全重量に対して３％から４０％に及ぶ割合で含んでいてもよい。
【００８５】
例えば、着色または白色化化合物などの顔料を、組成物の全重量に対して一般に５％から１５％に及ぶ割合でカプセル材層に添加することも可能である。
【００８６】
バックシート：
このバックシート層に関しては、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８規格によるヤング率が１．１ＧＰａ以上であり、好ましくは１．３ＧＰａ以上であるポリマーがある。
【００８７】
このポリマーは、実験式（Ｃ１０Ｈ８Ｏ４）ｎのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、またはポリマーの１つがポリエチレンテレフタレートであるコポリマーからなるものであってもよい。ポリエステル系列のこの熱可塑性ポリマーは、その非晶質または半結晶質ポリマー形態で存在することができる。本発明の文脈において、ＰＥＴは、その物理化学的形態に関して制約されるものではない。
【００８８】
ＰＥＴのモノマー、ビス−β−ヒドロキシテレフタレートは、当業者に周知の技法によって、例えば水性媒体中でのテレフタル酸とエチレングリコールとのエステル化反応によって、またはメタノール溶液中でのエチレングリコールとテレフタル酸ジメチルとのエステル交換反応によって得られる。重合は、当業者に完全に公知でありかつ制御される手法によっても実施され、例えばモノマーの重縮合反応によっても実施され、モノマーが得られた直後に実施される。
【００８９】
ポリエチレンテレフタレートをベースにしたコポリマーに関して、コポリマーＰＥＴ−ＣＨＤＭ（ジメタノールシクロヘキサン）またはＰＥＴ−イソフタル酸ポリマーを挙げることになる。
【００９０】
一般に、バックシート層を形成するポリマーは、ポリエステル（例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）またはポリ（エチレンナフタレート））、ポリカーボネート、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン、熱可塑性ポリオレフィン、高密度ポリエチレン、環状ポリオレフィン）、ポリスチレン（例えば、シンジオタクチックポリスチレン）、スチレン／アクリレートコポリマー、アクリロニトリル／スチレンコポリマー（例えば、ＡＢＳまたはＡＳＡ）、ポリスルホン（例えば、ポリエーテルスルホン、ポリスルホンなど）、ポリ（ウレタン）（脂肪族エーテルまたは脂肪族エステルまたは芳香族エーテルまたは芳香族エステルまたはエステルポリウレタンの熱可塑性樹脂）、アクリル（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル（例えば、ポリ塩化ビニリデン）、ポリ（フェニレンオキシド）（ＰＰＥ）、ポリアミドをベースにした樹脂、ポリイミドをベースにした樹脂、またはポリアミド−イミドをベースにした樹脂からなるものであってもよい。当然ながら、本発明によるバックシートを形成するポリマーは、上記にて非包括的に列挙されたこれら成分の混合物からなるものであってもよい。
【００９１】
本発明により提供される１つの可能性によれば、バックシートは、ポリマーにより形成された前述の主要な層に隣接して補足層を含むことになり、そのモジュールは１．１ＧＰａよりも大きく（ＡＳＴＭ  Ｄ６３８規格）、好ましくは１．３ＧＰａ以上であり、特に、二フッ化ビニリデンのホモポリマー、二フッ化ビニリデンと少なくとも１種のその他のフルオロモノマーとのコポリマー、または不均質なフッ化ビニリデン（ＶＦ２）／フルオロコモノマーのコポリマーなどの、フルオロポリマーからなる。
【００９２】
この追加の層はさらに、カプセル材とのいかなる接触もなしに、即ちカプセル材の反対側に位置付けられることになり、したがって、カプセル材を形成する層に接触することになるバックシートのグラフトポリマー層が常に在ることになる。
【００９３】
本発明による組成物に組み込まれるフルオロポリマーは、下記のどちらかによって調製される：
１）  式（Ｉ）の（１つまたは複数の）モノマーの重合による：
【００９４】
【化２】
2014512685.tif 000004
（式中：
・Ｘ１は、ＨまたはＦを示し；
・Ｘ２およびＸ３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、式ＣｎＦｍＨｐ−のフルオロアルキル基、またはフルオロアルコキシ基ＣｎＦｍＨｐＯ−を示し、但しｎは、１から１０の整数であり、ｍは、１から（２ｎ＋１）の整数であり、ｐは、値２ｎ＋１−ｍを有する。）。
【００９５】
モノマーの例として、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ、ＣＨ２＝ＣＦ２）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、パーフルオロアルキルビニルエーテル、例えばＣＦ３−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ３−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、またはＣＦ３−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２など、１−ヒドロペンタフルオロプロペン、２−ヒドロペンタフルオロプロペン、ジクロロジフルオロエチレン、トリフルオロエチレン（ＶＦ３）、１，１−ジクロロフルオロエチレン、およびこれらの混合物、またはフッ素含有ジオレフィン、例えば、パーフルオロジアリルエーテルおよびパーフルオロ−１，３−ブタジエンなどのジオレフィンを挙げることができる。
【００９６】
フルオロポリマーの例として：
−  ＴＦＥホモポリマーまたはコポリマー、特に、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＥＴＦＥ（エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー）、およびＴＦＥ／ＰＭＶＥ（テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（メチルビニル）エーテルコポリマー）、ＴＦＥ／ＰＥＶＥ（テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（エチルビニル）エーテルコポリマー）、ＴＦＥ／ＰＰＶＥ（テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（プロピルビニル）エーテルコポリマー）、およびＥ／ＴＦＥ／ＨＦＰ（エチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンターポリマー）コポリマー；
−  ＶＤＦホモポリマーまたはコポリマー、特に、ＰＶＤＦおよびＶＤＦ／ＨＦＰコポリマー；
−  ＣＴＦＥホモポリマーまたはコポリマー、特に、ＰＣＴＦＥ（ポリクロロトリフルオロエチレン）およびＥ／ＣＴＦＥ（エチレン／クロロトリフルオロエチレンコポリマー）
を挙げることができる。
【００９７】
好ましくは、フルオロポリマーは、ＶＤＦホモポリマーまたはコポリマーである。
【００９８】
有利には、ＶＤＦと共重合することができるフルオロコモノマーは、例えば、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン（ＶＦ３）；クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）；１，２−ジフルオロエチレン；テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）；ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）；パーフルオロ（アルキルビニル）エーテル、例えばパーフルオロ（メチルビニル）エーテル（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（エチルビニル）エーテル（ＰＥＶＥ）、およびパーフルオロ（プロピルビニル）エーテル（ＰＰＶＥ）など；パーフルオロ（１，３−ジオキソール）；パーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）（ＰＤＤ）、およびこれらの混合物から選択される。
【００９９】
好ましくは、フルオロコモノマーは、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、トリフルオロエチレン（ＶＦ３）、およびテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、およびこれらの混合物から選択される。コモノマーは、有利には、ＶＤＦと十分に重合しかつ良好な熱機械的性質に寄与することが可能になるという理由でＨＦＰである。好ましくはコポリマーは、ＶＤＦおよびＨＦＰのみ含む。
【０１００】
好ましくは、フルオロポリマーは、ＶＤＦを少なくとも５０重量％、有利にはＶＤＦを少なくとも７５重量％、好ましくはＶＤＦを少なくとも９０重量％含有する、ＶＤＦホモポリマー（ＰＶＤＦ）、またはＶＤＦ／ＨＦＰなどのＶＤＦコポリマーである。例えば、より具体的には、ＶＤＦを７５％超含有しかつ残りがＨＦＰである、下記のＶＤＦホモポリマーまたはコポリマー：Ａｒｋｅｍａから販売されているＫｙｎａｒ（登録商標）７１０、Ｋｙｎａｒ（登録商標）７２０、Ｋｙｎａｒ（登録商標）７４０、Ｋｙｎａｒ  Ｆｌｅｘ（登録商標）２８５０、およびＫｙｎａｒ  Ｆｌｅｘ（登録商標）３１２０を挙げることができる。
【０１０１】
有利には、ＶＤＦホモポリマーまたはコポリマーは、１００Ｐａ．ｓから３０００Ｐａ．ｓに及ぶ粘度を有し、この粘度は、細管レオメータを使用して、１００ｓ−１の剪断勾配で２３０℃で測定したものである。この理由は、このタイプのポリマーが押出しに十分適するからである。好ましくはポリマーは、５００Ｐａ．ｓから２９００Ｐａ．ｓに及ぶ粘度を有し、この粘度は、細管レオメータを使用して、１００ｓ−１の剪断勾配で２３０℃で測定したものである。
【０１０２】
２）または、式（Ｉ）の１つもしくは複数のモノマーと、式（ＩＩ）の１つもしくは複数のアルキルビニルエーテルモノマーとの重合による：
【０１０３】
式（ＩＩ）：アルキルビニルエーテルモノマー：ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＲ）（式中、Ｒ基は、脂肪族もしくは脂環式アルキル基、または−Ｒ’ＯＨタイプの基であり、但しＲ’は脂肪族アルキル基である。）。
【０１０４】
この記述に該当するフルオロポリマーの中で、Ｌｕｍｉｆｌｏｎ（登録商標）の名称で旭硝子社から販売されている、クロロトリフルオロエチレンと１つまたは複数のアルキルビニルエーテルモノマーとのコポリマーを挙げることができる。
【０１０５】
このタイプのフルオロポリマーは、アルキルビニルエーテルモノマーの水酸化物と架橋剤との反応を介して架橋されてもよい。架橋剤の例として、シラン、チタネート、およびイソシアネートを挙げることができる。架橋剤とアルキルビニルエーテル基の水酸化物基との反応を促進させるために、触媒を調合物に添加してもよい。例えば、フルオロポリマーの水酸化物基とイソシアネート架橋剤との反応を加速させるために、ジブチルスズジラウレートなどのスズをベースにした触媒を使用してもよい。
【０１０６】
フルオロポリマーが、少なくとも１種の顔料を含む場合、「充填剤」は、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のホモポリマーもしくはコポリマーであってもよい追加のポリマーの形で、または無機粒子の形で存在する。
【０１０７】
ＭＭＡポリマーに関しては、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）ホモポリマーと、少なくとも５０重量％のＭＭＡおよびＭＭＡと共重合できる少なくとも１つのその他のモノマーを含有するコポリマーが、有利に使用される。
【０１０８】
ＭＭＡと共重合できるコモノマーの例として、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、ブタジエン、スチレン、またはイソプレンを挙げることができる。アルキル（メタ）アクリレートの例は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第４版（１９９１）、第１巻、第２９２〜２９３頁、および第１６巻、第４７５〜４７８頁に記載されている。
【０１０９】
有利には、ＭＭＡポリマー（ホモポリマーまたはコポリマー）は、好ましくはアクリル酸メチルおよび／またはアクリル酸エチルであるＣ１〜Ｃ８アルキル（メタ）アクリレートを、重量で０から２０％、好ましくは５％から１５％含む。ＭＭＡポリマー（ホモポリマーまたはコポリマー）は、官能化することができ、即ち、例えば酸、酸塩化物、アルコール、または無水物官能基を含有する。これらの官能基は、グラフト化することによってまたは共重合によって導入されてもよい。有利には、官能基は特に、アクリル酸コモノマーによって導入された酸官能基である。脱水して無水物を形成することができる、２個の隣接するアクリル酸官能基を含むモノマーを使用することもできる。官能基の割合は、ＭＭＡポリマーの０から１５重量％とすることができ、例えば０から１０重量％である。
【０１１０】
ＭＭＡポリマーは、有利には、少なくとも１種の耐衝撃改良剤を含有していてもよい。耐衝撃性があると言われる商用グレードのＭＭＡポリマーがあり、このポリマーは、多層粒子の形をしたアクリル性耐衝撃改良剤を含有する。したがって耐衝撃改良剤は、販売されるときはＭＭＡポリマー中に存在する（即ち、製造プロセス中にＭＭＡ樹脂に導入される）が、フィルムの製造中に添加されてもよい。耐衝撃改良剤の量は、ＭＭＡポリマー７０から１００部当たり、０から３０部まで、合計で１００部になるように様々に変える。
【０１１１】
コア−シェル粒子としても一般に知られている多層粒子タイプの耐衝撃改良剤は、少なくとも１つのエラストマー（または軟質）層、即ち−５℃よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するポリマーから形成された層と、少なくとも１つの剛性（または硬質）層、即ち２５℃よりも高いＴｇを有するポリマーから形成された層とを含む。粒子のサイズは、一般に１μｍ未満であり、有利には５０から３００ｎｍの間である。コア−シェルタイプの多層粒子の形をとる耐衝撃改良剤の例は、下記の文献：ＥＰ  １  ０６１  １００  Ａ１、ＵＳ  ２００４／００３００４６  Ａ１、ＦＲ−Ａ−２４４６２９６、またはＵＳ  ２００５／０１２４７６１  Ａ１に見出されることになる。軟質エラストマー相を少なくとも８０重量％有するコア−シェルタイプの粒子が好ましい。
【０１１２】
ＭＭＡポリマーのＭＶＩ（メルトボリュームインデックス）は、荷重３．８ｋｇの下、２３０℃で測定した場合、２から１５ｃｍ３／１０分の間であってもよい。
【０１１３】
フルオロポリマー組成物中のＭＭＡポリマーの含量は、１から５５重量％の間、有利には５から５０重量％の間、好ましくは１０から４５重量％の間、より好ましくはさらに２０から４０重量％の間である。
【０１１４】
無機粒子に関しては、金属酸化物、例えば、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、シリカ、石英、アルミナ、炭酸塩、例えば炭酸カルシウム、タルク、マイカ、ドロマイト（ＣａＣＯ３・ＭｇＣＯ３）、モンモリロナイト（アルミノシリケート）、ＢａＳＯ４、ＺｒＳｉＯ４、Ｆｅ３Ｏ４など、およびこれらの混合物を使用することが可能である。
【０１１５】
無機充填剤は、ＵＶ／可視範囲で不透明にする機能を有する。充填剤の保護作用は、ＵＶ吸収剤の作用に相補的である。ＴｉＯ２充填剤は、この観点から特に非常に好ましい。
【０１１６】
例えばＴｉＯ２タイプの無機充填剤は、不透明なフィルムを持つために、主にＵＶ線だけでなく可視光の散乱／反射によって、ソーラーフィルタとして作用する。
【０１１７】
無機充填剤は、別の機能を有していてもよい。例えば無機充填剤は、例えば酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ５）、Ａｌ（ＯＨ）３、Ｍｇ（ＯＨ）２、ハンタイト（３ＭｇＣＯ３・ＣａＣＯ３）、ヒドロマグネサイト（３ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏ）など、難燃剤の機能を有していてもよい。無機充填剤は、電導性充填剤（例えば、カーボンブラック、さもなければカーボンナノチューブ）であってもよい。
【０１１８】
充填剤は、平均直径で表した場合に一般に０．０５μｍから１ｍｍの間、有利には０．１μｍから７００μｍの間、好ましくは０．２μｍから５００μｍの間のサイズを有する。組成物Ｂ中の無機充填剤の含量は、０．１から３０重量％の間、有利には５から２８重量％の間、好ましくは１０から２７重量％の間、より好ましくはさらに１５から２５重量％の間である。
【０１１９】
バックシート、即ちその第１の層および／または主層と、その任意選択の第２の層は、有利には、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、または硫化亜鉛などの顔料を含むことができる。これらの顔料は、光の反射に関するより良好な性質とより良好な不透明度を得ることを可能にすることができ、その結果、太陽電池モジュールにより生成することができる電気の量を改善することが可能になる。
【０１２０】
これら全ての添加剤は、バックシートの層に直接添加してもよく、またはマスターバッチの形で添加してもよい。
【０１２１】
充填剤、特に無機充填剤は、組成物の熱機械的耐性を改善するために添加してもよい。シリカ、アルミナ、または炭酸カルシウム、またはカーボンナノチューブ、さもなければガラス繊維が、例として非限定的に示される。ナノメートル規模で混合される、改質されたまたは改質されていないクレーを使用することができ；これはより透明な組成物を得ることを可能にする。
【０１２２】
本発明による、カプセル材およびバックシートの架橋／調製と、カプセル材−バックシートフィルムの生成（太陽電池モジュールの全てまたは一部の形成を目的とする。）：
カプセル材に関し、架橋は必須ではないが、特に温度が非常に高くなる場合、カプセル材の熱機械的性質をさらに改善するために可能である。したがって、架橋剤が添加される場合は、本発明の範囲外とは考えられない。例として、イソシアネートまたは有機過酸化物を挙げることができる。この架橋は、公知の照射技法により実施されてもよい。この架橋は、当業者に公知の多くの方法の１つによって、特に、熱活性化開始剤、例えば過酸化物およびアゾ化合物、ベンゾフェノンなどの光開始剤の使用によって、光線、ＵＶ線、電子ビーム、およびＸ線と、アミノシラン、エポキシシラン、また例えばビニルトリエトキシシランやビニルトリメトキシシランのようなビニルシランなどの反応性官能基を有するシランとを含む、放射技法によって、および水分架橋によって、実施されてもよい。上記「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｆｏａｍｓ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」という名称のマニュアルの、第１９８から２０４頁には、当業者が参照することのできる追加の情報が示されている。
【０１２３】
本発明による多層構造は、フィルム、シート、またはスラブを生成するための従来の技法によって得ることができる。例として、ブローンフィルム押出し、押出しラミネーション、押出しコーティング、キャストフィルム押出し、さもなければシート押出しという技法を挙げることができる。これら全ての技法は当業者に公知であり、所望の形状および所望の厚さを有する本発明による構造を形成するために、様々な技法の加工条件（押出し機、コネクタ、ダイ、およびフィードブロックの温度、スクリュの回転速度、冷却ロールの冷却温度など）をどのように適応させるかがわかるであろう。プレス技法、または溶媒中もしくは水性媒体中での接着剤によるラミネーション技法によって最終構造が得られた場合、または最終構造が相補的なポストキュアステップに供された場合も、本発明の範囲外とは考えられない。
【０１２４】
最後に、フルオロポリマーの追加の層を含む多層構造の特別な場合、フルオロ層が水性または溶媒媒体中でコーティングにより堆積された場合、本発明の範囲外とは考えられない（当業者なら、さらなる詳細に関して文献ＷＯ  ２０１０／１４４５２０を参照することができる。）。
【０１２５】
太陽電池モジュールの熱可塑性組成物の使用に関する本発明の態様について、当業者は、例えばＨａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、Ｗｉｌｅｙ、２００３を参照することができる。具体的には本発明の組成物は、太陽電池モジュール内のカプセル材またはカプセル材−バックシートとして使用することができ、その構造は、添付される図に関連して記述されている。
【０１２６】
試験がなされる調合物を形成するのに使用される材料：
Ａｐｏｌｈｙａ  Ｓｏｌａｒ（登録商標）ＬＣ３ＵＶ：Ａｐｏｌｈｙａ  Ｓｏｌａｒ（登録商標）系列は、ナノメートル規模で得られる共連続性形態に起因した、ポリアミドの性質とポリオレフィンの性質とを組み合わせたＡＲＫＥＭＡから販売されているポリマーの系列である。この試験の文脈においては、本出願人により販売された、ＭＦＩ（メルトフローインデックス）が２３０℃および２．１６ｋｇの下で１０グラム／１０分であることを特徴とするＡｐｏｌｈｙａ  Ｓｏｌａｒ（登録商標）系列のグレードの１つであるＡｐｏｌｈｙａ  Ｓｏｌａｒ（登録商標）ＬＣ３ＵＶをここで使用する。この生成物は、周囲温度および融点１３０℃で、６５ＭＰａ（メガパスカル）の弾性係数を有する。
【０１２７】
二軸延伸ＰＥＴ：会社からの、厚さ２５０μｍの二軸延伸ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）を、主バックシート層として使用した。
【０１２８】
Ｋｙｎａｒフィルム３０２  ＰＧＭ  ＴＲ：Ａｒｋｅｍａ社から販売された、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）をベースにしたフィルム。
【０１２９】
Ｂｏｓｔｉｋ（登録商標）接着剤：ＫｙｎａｒフィルムまたはＡｐｏｌｈｙａ  ＳｏｌａｒとＰＥＴとの接着結合では、Ｂｏｓｔｉｋ（登録商標）からのＨＢＴＳ  ＥＳＰ８７７接着剤を、Ｂｏｓｃｏｄｕｒ  １６２１硬化剤と組み合わせて使用した。
【０１３０】
ＫＰＥバックシート：Ｆｌｅｘｏｎ（登録商標）社からのＫｙｎａｒ／ＰＥＴ／ＥＶＡバックシートを、参照バックシートとして使用する。
【０１３１】
調合物および試験がなされるフィルムを得ること：
・Ａｐｏｌｈｙａ  Ｓｏｌａｒ（登録商標）ＬＣ３ＵＶの、４００μｍの単層フィルムの押出し
４００μｍ（マイクロメートル）の単層フィルムを、Ｄｒ  ＣＯＬＬＩＮ（登録商標）ブランドの押出しライン上で、キャストフィルム押出しによって生成した。この押出しラインは、標準的なポリオレフィンスクリュプロファイル、可変共押出しブロック（可変フィードブロック）、および２５０ｍｍのコートハンガーダイを備えた、３つの押出し機から構成される。
【０１３２】
下記のプロセスパラメータを、Ａｐｏｌｈｙａ  Ｓｏｌａｒ（登録商標）ＬＣ３ＵＶの４００μｍ単層フィルムの押出しに使用した
−  押出し温度：１５０℃（摂氏度）；
−  共押出しボックスおよびダイ温度：１６０℃；
−  ライン速度は２．６ｍ／分（分当たりのメートル数）である。
【０１３３】
・ＰＥＴ／Ａｐｏｌｈｙａ  Ｓｏｌａｒ（登録商標）ＬＣ３ＵＶバックシート／カプセル材の調製
まず最初に、その表面を「活性化」するために、２５０μｍのＰＥＴフィルムをコロナ処理に供する。次いで接着剤３０μｍを、バーコーターを使用して処理したＰＥＴ上に堆積する。接着剤は、ＨＢＴＳ  ＥＳＰ  ８７７とＢｏｓｃｏｄｕｒ  １６２１との相対的割合が、ＥＳＰ  ８７７が１００部でありＢｏｓｃｏｄｕｒ  １６２１が９部である混合物である。接着剤の溶媒を、換気炉内で５０℃で、数分間蒸発させて取り除く。炉から出したら、やはりコロナ処理したＡｐｏｌｈｙａ  Ｓｏｌａｒ  ＬＣ３ＵＶのフィルムを、接着剤がコーティングされたＰＥＴ上に手作業でラミネートする。次いでアセンブリを、８０℃で５分間、加熱プレス内でプレスする。最後に、ＰＥＴ／接着剤／ＬＣ３ＵＶのアセンブリを、６０℃で３日間、ポストキュアする。
【０１３４】
フィルム上で実施された試験：
ミニ試験モジュールのアセンブリ
ミニ試験モジュールを、Ｐｅｎｅｒｇｙ（登録商標）社製の実験室用ラミネーターを使用して組み立てた。２つのタイプのミニ試験モジュールを生成した。第１のタイプは、３ｍｍのガラス層上に、４００μｍのＬＣ３ＵＶ層、結晶質シリコンで作製された活性層の断片および金属コネクタ、第２のＬＣ３ＵＶ層、および最後にＫＰＥバックシート層を、連続的に積層することにある。第２のタイプは、３ｍｍのガラス層上に、４００μｍのＬＣ３ＵＶ層、結晶質シリコンで作製された活性層の断片および金属コネクタ、および最後にＰＥＴ／ＬＣ３ＵＶバックシート−カプセル材層を、連続的に積層することにある。
【０１３５】
２つのタイプの構造で、適用されるラミネーションサイクルは、下記の通りである：
−  第１のステップ：１５０℃で３００秒間ガス抜きをする；
−  第２のステップ：１５０℃で１６０秒間プレスする。
モジュールの品質は、しわ、気泡、膨れ、コネクタの破損など、裸眼で見える欠陥の数によって評価する。
【０１３６】
本発明によるフィルムは、先に定義されたカプセル材層とバックシート層との組合せによって少なくとも定義されることに留意されたい。２重層フィルムであって前記層のそれぞれに単一成分を有する２重層フィルムであると定義された本発明の利点は、一方ではカプセル材を形成し他方ではバックシートを形成する組成物の組合せに関して実証されるが、本発明によるこのフィルムの本来の品質は、特にバックシートを形成する層へのＰＶＤＦ層の付加によって、かつ／または特異的官能性を有する添加剤の添加によって、実質的に改善できることが明らかに理解される。
【０１３７】
同様に、本発明によるフィルムの例は全て、スキン層およびコア層に関して同じ厚さを有するが、当業者なら、その厚さを、一方でカプセル材を形成し他方でバックシートを形成する要素間で生じた相乗作用にも関わらず、太陽電池モジュールの適用例とカプセル材およびバックシートの本来の性質に関する太陽電池モジュールの性能とに応じて変えることができることが、明らかに理解される。
【０１３８】
本発明を、以下の非限定的な実施例によって、より詳細に例示する。
【実施例１】
【０１３９】
ラミネーターを使用して、３ｍｍのガラス板、第１の４００μｍ  ＬＣ３ＵＶ層、結晶質シリコン＋コネクタのセル、およびＬＣ３ＵＶ／ＰＥＴのカプセル材／バックシート層の積層体を組み立てることにより得られた、ミニ試験モジュール。
【０１４０】
比較例１：ラミネーターを使用して、３ｍｍのガラス板、第１の４００μｍ  ＬＣ３ＵＶ層、結晶質シリコン＋コネクタのセル、第２のＬＣ３ＵＶ層、およびＫＰＥバックシートを組み立てることにより得られた、ミニ試験モジュール。
【０１４１】
実施された試験の結果
【表１】
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【図１（ａ）】
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【図１（ｂ）】
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【図１（ｃ）】
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【図２】
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【国際調査報告】
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