(57)【要約】  可燃性ガス、例えば水素を捕捉するための装置が、フィルタ（２）により塞がれた開口部以外は閉鎖されているケーシング（１）内部に活性手段（３）を備えている。前記フィルタ（２）は、通常、捕えられるべきガスのみが通過することを可能にしている。前記捕捉が前記ケーシング内部の減圧を維持し、これにより、ケーシング外部で生成されたガスが連続的に引き込まれる。トラップが、完全に包囲された環境においても、メンテナンスを全く必要とせずに長期間機能する。
2014510905.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
放射性物質を輸送及び／又は貯蔵するためのシステム（７）内に形成された格納容器中で放射線分解及び／又は熱分解により生成される可燃性ガスを捕捉する装置であって、
前記可燃性ガスを捕捉可能な活性手段（３）がその内部に配置されたキャビティが画成されたケーシング（１）を備え、
前記ケーシング（１）は、少なくとも１つの開口部以外は連続しており、
前記開口部は、前記可燃性ガスを通過させるフィルタ（２）により占められて、前記格納容器と排他的に連通しており、
前記フィルタが、前記可燃性ガス以外のガスを抑制または停止させ、特に一酸化炭素を停止させることを特徴とする、装置。
【請求項２】
前記ケーシング内の前記開口部上に配置された金属膜（１２）を備え、前記金属膜（１２）が、可燃性ガスのみを通過させる濾過を実行し、且つ、前記フィルタと前記活性手段との間に配置されていることを特徴とする、請求項１に記載のガスを捕捉するための装置。
【請求項３】
前記ケーシング内に、前記フィルタ（２）を通過した小さい分子を有するガスを付着させるトラップ（１４）を含むことを特徴とする、請求項１に記載のガスを捕捉するための装置。
【請求項４】
前記トラップが炭酸塩から構成されていることを特徴とする、請求項３に記載のガスを捕捉するための装置。
【請求項５】
前記フィルタが微多孔層（１３）から構成されていることを特徴とする、請求項１から請求項４のいずれかに記載の、ガスを捕捉するための装置。
【請求項６】
前記微多孔層（１３）がシリカから構成されていることを特徴とする、請求項５に記載の、ガスを捕捉するための装置。
【請求項７】
前記フィルタが多孔質基板（１１）を含むことを特徴とする、請求項１から請求項６のいずれかに記載の、ガスを捕捉するための装置。
【請求項８】
前記活性手段が金属水酸化物又は金属酸化物から構成されていることを特徴とする、請求項１から請求項７のいずれかに記載の、ガスを捕捉するための装置。
【請求項９】
前記活性手段が前記ケーシング内に分割され且つ自由な状態で存在することを特徴とする、請求項１から請求項８のいずれかに記載の、ガスを捕捉するための装置。
【請求項１０】
前記活性手段が、前記ケーシング内に、プレート（５）の表面コーティングとして配置されることを特徴とする、請求項１から請求項８のいずれかに記載の、ガスを捕捉するための装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、放射性物質を輸送及び／又は貯蔵するためのキャニスタ又は別のシステム内に形成された格納容器中で、放射線分解若しくは熱分解又はこれらの両方により生成される可燃性ガスを捕捉する装置である。これらの現象により生成されるガスは一般的に水素である。
【背景技術】
【０００２】
原子力施設は、或る量の「技術廃棄物」(“technological waste”)を発生する。これらは、様々な性質の物体及び材料（例えば、フィルタ、金属廃棄物、瓦礫、ガラスなど、又は、セルロースベースの有機材料（例えば、紙、木、木綿）、若しくは、プラスチック材料（例えば、ビニル若しくはポリウレタン製の包装カバー、ブーツ、手袋、及び、ポリマーとして知られている材料からつくられた様々な物体））を含み得る。これらの廃棄物の全てが、少量の液体（例えば、水、及び有機液体（例えば、油、若しくは炭化水素）を含む場合がある。これらは全て、原子力施設内での滞留中に活性化されたか、又は、前記施設内での使用中に、α、β、γ粒子などを放出する可能性がある放射性元素の粉末により汚染された、ウランもしくはプルトニウムを含む物質となる。
【０００３】
これらの技術廃棄物の輸送及び貯蔵において、輸送される材料の性質に関連する特定の問題が生じる。実際、先に述べたように、これらの廃棄物は、ウラン又はプルトニウムを含む放射性元素により汚染され、これが廃棄物に放射性を与える。放射性元素により発生される放射線の影響により、廃棄物を構成する材料が気体化合物を分解及び解離する場合があり、これらの幾らかが可燃性である。生成されるガスとしては、水素、一酸化炭素及び二酸化炭素、酸素、窒素、並びに、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）がある。この現象は、放射線分解と称される。このような可燃性ガスの生成は、限られた容量の密閉容器内に技術廃棄物が閉じ込められる場合に問題を生じる。なぜなら、これらのガスは、排出される可能性がなく急速に高濃度に達し得るからである。水素の場合、空気中での可燃閾値(flammability threshold)は、約４％である。濃度がこの閾値を上回ると、熱源又はスパークがガス混合物を発火させるか、又は激しい爆燃を生じるのに十分である。
【０００４】
様々な研究及び観察により、可燃性ガス（例えば、水素成分を有する放射性物質を収容している密閉容器内で放射線分解により生成された水素）の濃度が、しばしば、数日後に約４％の値に達する場合があることが見出されている。これは、技術廃棄物が強いα粒子を放出し、また、多数の有機分子を含有しているためである。
【０００５】
先行技術は、特に、酸素と水素を再結合させて水を生成する触媒酸化により、可燃性ガス、例えば水素を捕捉する様々な装置を含む。
【０００６】
特許文献１は、このような第一触媒を密閉容器内で用いて、更に、ＣＯは水素の酸化反応に有害であるため、ＣＯからＣＯ２への酸化反応を生じさせる第２の触媒を加えることを記載している。好ましくは、第１触媒はパラジウムを含浸させたアルミナの形態であり、第２触媒はＣｕＯ及びＭｎＯ２を含む混合物の形態である。
【０００７】
これらの酸化による再結合装置の欠点は、周囲雰囲気が十分な量の酸素を含む場合にのみこれらの再結合装置が機能し、常には機能しないことである。なぜなら、有機物質（特には炭素鎖）の放射線分解は、酸素を生成せず、むしろ反対に、存在する酸素が有機物質の酸化反応により消費され得るからである。
【０００８】
特許文献２は、密閉容器内の酸素の制御放出によりこの問題の解決する装置を記載している。しかし、この解決方法では、信頼性を得ることが難しい。
【０００９】
その他の捕捉装置は、活性手段又は「ゲッタ」(getter)と称される金属水素化物又は金属酸化物を含み、これらの物質は、酸素を用いずに可燃性ガスを捕捉する。これらの活性手段は、可逆性（金属水素化物の場合）か、又は、不可逆性（金属酸化物の場合）であり得る。可逆性の場合、可燃性ガスは、特定の圧力及び温度条件で放出され得る。しかし、前記活性手段の欠点は、この活性手段の有効性が、特に一酸化炭素などの有毒ガスが存在すると著しく低下することである。しかし、ポリマー廃棄物の熱化学分解及び放射線分解は、多くの場合、このような毒物の濃度を著しく高めてしまう。
【００１０】
その結果、特許文献３及び特許文献４は、多孔質マトリクス内に被覆された活性手段を記載している。多孔質マトリクスは、毒物を止めながら混合物を濾過し、同時に、捕捉されるべきガスが活性手段に到達することを可能にする。このようなマトリクスは、水素透過性のガラスマトリクス、セメントマトリクス、又はゼオライトとすることができる。しかし、これらのマトリクスの効率の欠如は無視できない。これは、効率的な捕捉を可能にするためにマトリクス内での活性手段の分布を最適化することが困難であり、ある程度の活性製品の量が必要である。さらに、特に活性製品が飽和した場合など、活性製品がもはや十分に機能しない場合、活性製品のみを交換することは不可能であり、マトリクスを交換しなければならない。
【００１１】
さらに、微多孔膜又はその他に基づく濾過装置が存在するが、これらは本発明の条件に関係がない。なぜなら、これらは密閉容器に関係がなく、ガス流の確立、又は、これらの膜を通る流れを生じさせるための圧力差に基づくからである。例えば、特許文献５を例に挙げることができる。この特許文献において、触媒製品が、水素が生成されるケーシングの開口部を通して配置され、触媒はハウジングに包囲されている。ハウジングには、出口に設けられた格子と、吊り下げられたフィルタが設けられている。このフィルタは、ケーシング側の混合物のガスの全てを透過させ、ケーシング内の過剰圧のガスは、外部に流出する前にフィルタ及び触媒を通過して水素が排除され、再結合により水を生成する。
【００１２】
特許文献６は、フィルタ以外は閉鎖されているハウジング内部に触媒が配置される別の装置を記載している。しかし、前記装置は、触媒の活性を低下させる触媒に有毒な問題を解決しない。従って、水素の侵入が観察されるまで、触媒を、ガス生成媒体から隔離させておく必要がある。その後、触媒はこの媒体に曝される。トラップを活性化させるときにトラップ又は機構の監視及び操作が必要であることが、重大な欠点である。これは、非常に長期間のプロセスであるのに、この長期間のプロセス中の水素の出現は予測不可能であり、又は、全く予想外に遅く定常的であり、水素の蓄積を回避するためにトラップを常に活性状態にしておくことが要求されるからである。フィルタはガスに対して何らの選択的な作用ももたらさず、簡単な粒子フィルタ（ＨＥＰＡ）であると考えられる。トラップを常に活性化するのではなく、短時間活性化する場合、十分な効率が得られるかどうかが疑わしい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】仏国特許発明第２８７４１２０号明細書
【特許文献２】仏国特許発明第２９２５７５２号明細書
【特許文献３】米国特許第６２６２３２８号明細書
【特許文献４】国際公開第２０１０／０６６８１１号パンフレット
【特許文献５】欧州特許第０３８３１５３号明細書
【特許文献６】欧州特許第０６７０５７５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の基本的な概念は、放射線分解及び／又は熱分解がその内部で生じるキャニスタの格納容器内に、ボックスを導入することである。前記ボックスは、その面の少なくとも１つに、特には水素といった可燃性ガスが通過することを可能にする、混合物の選択的なフィルタが備えられている。水素を捕捉するための活性製品が前記ボックス内に配置されるので、フィルタによって、前記活性製品はガス状の毒物から隔離される。濾過が完全な場合、ボックスの内容物は、理想的には純粋な可燃性ガスとなる。
フィルタは、以下の２つの機能を有する。一つは、特に触媒反応に有害な一酸化炭素など、前記混合物中の可燃性ガス以外のガスを抑止又は抑制することである。もう一つは、可燃性ガスをボックス内に侵入したときに捕捉することにより、ボックスの内部と外部との間に部分的圧力勾配を生じさせることである。こうして、一方では水素が形成され、他方では水素が捕捉されるために生じる部分的圧力勾配により、格納容器内に存在する水素がボックス内に導かれるシステムが得られる。またこの一方で、有毒ガスはボックス内に侵入しないか、あるいは侵入が非常に困難である。なお、「ボックス」(“box”)は、本明細書のその他の箇所にて「ケーシング」(“casing”)とも称される。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
従って、本発明の一態様は、放射性物質を輸送及び／又は貯蔵するためのシステム内に形成された格納容器内で放射線分解及び／又は熱分解により生成される、可燃性ガス、特には水素、及び、水素の同位体、すなわち、重水素化水素、トリチウム化水素、又はこれらの混合物、重水素化及びトリチウム化された水素を捕捉するための装置である。前記システムは、廃棄物キャニスタ、放射線を浴びた燃料容器、又はその他であってもよい。前記装置は、活性手段が可燃性ガスをその内部で捕捉することができるキャビティを画成しているケーシングを含み、前記ケーシングは、前記可燃性ガスが通過することを可能にしているフィルタにより占有された少なくとも１つの開口部を除いては連続的であり、前記開口部が排他的に前記格納容器と連通している。前記装置は、前記フィルタが可燃性ガス以外のガスを抑制又は抑止し、特には、一酸化炭素を抑止することを特徴とする。
【００１６】
活性手段は、金属水酸化物又は金属酸化物から構成され得る。活性手段は、ケーシング内の分割された自由な状態であっても、又はケーシング内部のプレートの表面コーティングとして配置されてもよい。これは、活性手段が容易にアクセス可能であることを保証し、特には、活性手段が飽和したときに交換することを可能にする。これは、活性手段がマトリクス内に被覆された装置とは異なる点である。
【００１７】
フィルタは微多孔層で構成することができ、濾過が立体排除のプロセスに従って行われる。これは、寸法が大きい分子の拡散を阻止し又は遅延させ、そして、最小寸法の分子の拡散を促進するものである。可燃性ガスが、有毒ガスの分子よりも小さい分子を含むため、有毒ガスの分子の微多孔層での拡散は実質的に遅延され、又は抑止もされる。一方、可燃性ガスの分子はこれとは対照的に、優先的に導かれる。
【００１８】
フィルタは、メインフィルタ下に配置される金属膜により完成され得る。フィルタが金属膜を備えると、金属膜による濾過は、可燃性ガスの通過のみを可能にし、また、濾過の化学的モードにより、その他の全てのガスを抑止する。そして、これは、可燃性ガスの、膜の表面上での吸収プロセス、解離、膜を通しての拡散、再結合、及び脱離のプロセスに従って実行される。可燃性ガスは、金属膜の厚さ全体を通過した後、こうしてケーシング内に存在する。
【００１９】
フィルタは、その有用性を維持する。なぜなら、フィルタは、金属膜の適正な動作を有害な作用により阻害し得る、一酸化炭素を含む幾つかのガスを抑止するからである。
【００２０】
フィルタは、多孔質基板を含んでもよい。この多孔質基板は、特定の濾過特性は有さないが、フィルタの機械的強度を保証する。
【００２１】
微多孔層はシリカから構成されることができ、金属膜は、パラジウム、パラジウムニッケル、パラジウム銀、パラジウム銅、又は、バナジウムタングステン及びバナジウムニッケルでつくることができる。
【００２２】
フィルタの選択性が不十分であると見なされる場合、ケーシングは、炭酸塩など、活性手段に対する幾つかの有害物を捕捉するためのものをさらに含み得る。
【００２３】
ここで、本発明を、以下の図面を参照しつつ、例示する。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発の実施形態の概略図である。
【図２】本発明の別の実施形態を示す。
【図３】本発明の変形例を示す。
【図４】本発明の変形例を示す。
【図５】本発明の変形例を示す。
【図６】本発明のフィルタを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
図１の本発明は、少なくとも１つの開口部を備えたケーシング（１）により画成されたボックスとなっており、開口部はフィルタ（２）により塞がれている。ケーシング（１）は、水素を捕捉するための活性手段（３）と、フィルタ（２）で開口されている非占有容積（４）を含む。ボックスは、典型的には、格納容器内に配置され、この格納容器内の内容物（図示せず）は放射線分解又は熱分解を受け、これにより常に水素、および、活性手段の正常動作に有害なＣＯ、ＨＣｌ、ＨＦといった有毒ガスが生成される。活性手段は、ＺｒＣＯ若しくはＺｒ２Ｆｅなどの金属水素化物又は金属酸化物であってもよい。これらの活性手段は、その他の変形例において、ボックスの底部に自由で分割された状態あってもよく、又は、図２に示されているように、ケーシング（１）内部に吊るされた別々のプレート（５）にコーティングされていてもよい。この実施形態においては、ケーシング（１）は、２つの開口部と、これらの開口部を塞ぐ１対のフィルタ（２）とを備えている。
【００２６】
ボックスは、上側カバー（６）により閉鎖された容器の形態のキャニスタ（７）の格納容器（９）内の任意の場所に配置され得る（例えば図３）。詳細には、ボックスは、カバー（６）の下に吊るされることができ、フィルタ（２）は、格納容器（９）の上部において格納容器（９）の内部容積に対して開放されており、生成される水素は上昇しやすくボックスに向くので、ボックスにて捕捉される。
【００２７】
しかし、その他の変形例も、本発明の本質を変更せずに考えることができ、これは、例えば、図４に示されているような構成である。この構成において、ボックスはキャニスタ（７）のカバー（６）内に配置され、活性手段（３）を収容しているボックス（８）はキャニスタ（７）の内部に対してフィルタ（２）を通して開放しており、また、小さい連続カバー（１０）を通して外部に開放している。カバー（１０）は、シール（１５）により気密にされているが、活性手段（３）を交換するために取り外しが可能である。
図５に示す別の変形例は、ボックスをキャニスタ（７）の外側に配置し、且つ、ボックスの内部とキャニスタの内部とを導管（１６）により接続することにある。導管（１６）とケーシング（１）の開口部とは一致しており、フィルタ（２）は導管（１６）も塞ぐ。
【００２８】
次に、フィルタ（２）の説明に移る。フィルタ（２）は、典型的には、図６に示されているように、ボックスの外側から内側に、多孔質基板（１１）と、所定の毒物を阻止することを可能にする微多孔層（１３）と、可燃性ガスを濾過する金属膜（１２）を有する。多孔質基板（１１）はフィルタ（２）の剛性を保証するものであり、金属フリットであったりセラミックからつくられていてもよい。微多孔層（１３）は、フィルタ（２）の外側よりの、金属膜（１２）と基板（１１）との間に配置されている。金属膜（１２）は、特には、先に記載したプロセスに従う化学的手段により水素の濾過を行う機能を有するパラジウムを基材とし得る。そして、水素は、このプロセスに従って金属膜（１２）を通過する。既に幾つかの例を述べたその他の合金も、類似の濾過特性を有する。
【００２９】
微多孔層（１３）は、パラジウム、又は、一般的には金属膜（１２）の材料を、これらに有害であり得るガス（例えばＣＯ）を抑止又は抑制しながら保護するものであり、この層（１３）はシリカからつくられ得る。金属膜と微多孔層とを組み合わせた上記の複合フィルタは、パラジウムをシリカ層上に堆積させることにより得ることができ、フィルタ全体が多孔質基板により支持されている。
【００３０】
第２の実施形態によれば、フィルタ（２）は、多孔質基板と微多孔層（１３）とから構成され、微多孔層は、単に、先に述べた立体排除プロセスによる分子濾過により機能する。しかし、微多孔層は、ある種のガス、又はＨＣｌといった有毒ガスなどの小さい寸法の分子は透過させ得る。このため、これらのガスはケーシング（１）内に入って、活性手段（３）の適正な動作を妨げることがある。これらのガスを付着させるためにケーシング（１）内にさらなるトラップ（１４）を追加してもよい。しかし、状況によっては、これらのトラップをケーシングの外部に配置することを選択してもよい。上記のガスに関して有益であり得る捕捉材料は炭酸塩である。また、ケーシング（１）に乾燥剤を付加することもできる。
【図１】
2014510905.tif 000003
【図２】
2014510905.tif 000004
【図３】
2014510905.tif 000005
【図４】
2014510905.tif 000006
【図５】
2014510905.tif 000007
【図６】
2014510905.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成24年9月13日(2012.9.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
放射性物質を輸送及び／又は貯蔵するためのシステム（７）内に形成された格納容器中で放射線分解及び／又は熱分解により生成される可燃性ガスを捕捉する装置であって、
前記可燃性ガスを捕捉可能な活性手段（３）がその内部に配置されたキャビティが画成されたケーシング（１）を備え、
前記ケーシング（１）は、少なくとも１つの開口部以外は連続しており、
前記開口部は、前記可燃性ガスを通過させるフィルタ（２）により占められて、前記格納容器と排他的に連通しており、
前記フィルタが、前記可燃性ガス以外のガスをスローダウンまたは停止させ、一酸化炭素を停止させることを特徴とする、装置。
【請求項２】
前記ケーシング内の前記開口部上に配置された金属膜（１２）を備え、前記金属膜（１２）が、可燃性ガスのみを通過させる濾過を実行し、且つ、前記フィルタと前記活性手段との間に配置されていることを特徴とする、請求項１に記載のガスを捕捉するための装置。
【請求項３】
前記ケーシング内に、前記フィルタ（２）を通過した分子を有するガスを付着させるトラップ（１４）を含むことを特徴とする、請求項１に記載のガスを捕捉するための装置。
【請求項４】
前記トラップが炭酸塩から構成されていることを特徴とする、請求項３に記載のガスを捕捉するための装置。
【請求項５】
前記フィルタが微多孔層（１３）から構成されていることを特徴とする、請求項１から請求項４のいずれかに記載の、ガスを捕捉するための装置。
【請求項６】
前記微多孔層（１３）がシリカから構成されていることを特徴とする、請求項５に記載の、ガスを捕捉するための装置。
【請求項７】
前記フィルタが多孔質基板（１１）を含むことを特徴とする、請求項１から請求項６のいずれかに記載の、ガスを捕捉するための装置。
【請求項８】
前記活性手段が金属水酸化物又は金属酸化物から構成されていることを特徴とする、請求項１から請求項７のいずれかに記載の、ガスを捕捉するための装置。
【請求項９】
前記活性手段が前記ケーシング内に分割され且つ自由な状態で存在することを特徴とする、請求項１から請求項８のいずれかに記載の、ガスを捕捉するための装置。
【請求項１０】
前記活性手段が、前記ケーシング内に、プレート（５）の表面コーティングとして配置されることを特徴とする、請求項１から請求項８のいずれかに記載の、ガスを捕捉するための装置。
【国際調査報告】
2014510905.tif 000009
2014510905.tif 000010
2014510905.tif 000011
2014510905.tif 000012
2014510905.tif 000013
2014510905.tif 000014