(57)【要約】  重合可能な基と、シロキサン基含有成分と、双性イオン基と、を含む、重合可能な材料を記載する。この重合可能な材料は、ポリマーおよび物品、特にコンタクトレンズの製造に使用できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）または（ＩＩ）の重合可能な材料。
【化１】
2014533314.tif 000041
（式中、
Ｘは、重合可能な基であり、
Ｙ1およびＹ2は各々独立に、結合、Ｃ1〜12アルキレン、Ｃ2〜12アルケニレン、Ｃ2〜12アルキニレン、Ｃ3〜12シクロアルキレン、Ｃ3〜12シクロアルケニレン、Ｃ2〜12ヘテロアルケニレン、Ｃ2〜12ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｏ）Ｓ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＲM）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）Ｏ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）Ｓ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（ＲM）−Ｃ1〜12アルキレン、−（ＣＨ2）q（ＯＣＨ2ＣＨ2）r−および−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）r（ＣＨ2）q−からなる群から選択されるリンカー基であり、ここで、ＲMは、水素またはＣ1〜4アルキルであり、ｑは、１から１０の整数であり、ｒは、１から１０の整数であり、ここで、前記Ｃ1〜12アルキレン基の１つまたは２つ以上の炭素原子は、ＳおよびＯからなる群から選択されるヘテロ原子で任意に置換されていてもよく、前記アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基、ヘテロアルケニレン基、ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は、１つまたは２つ以上のＲNで任意に置換されていてもよく、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択され、
Ｙ3は、リンカー基であり、
Ｒ1は、１つまたは２つ以上のＲNで任意に置換されていてもよいＣ1〜12アルキル基であり、
Ｗは、シロキサン基含有成分であり、
Ｚは、双性イオン基であり、
ｍは、１から１０の整数であり、
ｎは、１から３の整数であり、
ｐは、１から３の整数であり、
ｖは、１から３の整数である。）
【請求項２】
Ｘは、アクリレート、メタクリレート、スチレン、ビニル、多官能化誘導体からなる群から選択される重合可能な基である、請求項１に記載の重合可能な材料。
【請求項３】
Ｘは、メタクリレート基である、請求項２に記載の重合可能な材料。
【請求項４】
Ｙ3は、結合、Ｃ1〜12アルキレン、Ｃ2〜12アルケニレン、Ｃ2〜12アルキニレン、Ｃ3〜12シクロアルキレン、Ｃ3〜12シクロアルケニレン、Ｃ1〜12ヘテロアルキレンＣ2〜12ヘテロアルケニレン、Ｃ2〜12ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｏ）Ｓ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＲM）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）Ｏ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）Ｓ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（ＲM）−Ｃ1〜12アルキレンからなる群から選択され、ここで、ＲMは、水素またはＣ1〜4アルキルであり、ここで、前記アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基、ヘテロアルケニレン基、ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は、１つまたは２つ以上のＲNで任意に置換されていてもよく、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択される、請求項１から３のいずれか１項に記載の重合可能な材料。
【請求項５】
前記モノマーは式（Ｉ）のものであり、Ｙ1およびＹ2は、ともにＣ1〜12アルキレンであり、前記アルキレン基の１つまたは２つ以上の炭素原子は、ＯおよびＳからなる群から選択されるヘテロ原子で置換されている、上述した請求項のいずれか１項に記載の重合可能な材料。
【請求項６】
Ｙ1は、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）r−（ＣＨ2）3−であり、Ｙ2は、−（ＣＨ2）3（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）r−であり、ｒは、１から１０の範囲の整数である、請求項５に記載の重合可能な材料。
【請求項７】
前記モノマーは、式（ＩＩ）のものであり、Ｙ3は、Ｃ1〜12ヘテロアルキレンである、請求項４に記載の重合可能な材料。
【請求項８】
前記モノマーは、式（ＩＩ）のものであり、Ｙ3は、−（ＣＨ2）3−Ｏ−（ＣＨ2）3−である、請求項７に記載の重合可能な材料。
【請求項９】
Ｗは、式（ＩＩＩＡ）のシロキサン基であり、
【化２】
2014533314.tif 000042
式中、Ｒは各々独立に、水素またはＣ1〜12アルキレン基、Ｃ2〜12アルケニレン基、Ｃ2〜12アルキニレン基、Ｃ3〜12シクロアルキレン基、Ｃ3〜12シクロアルケニレン基、Ｃ1〜12ヘテロアルキレン基、Ｃ2〜12ヘテロアルケニレン基、Ｃ2〜12ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基（任意に１つまたは２つ以上のＲNで置換されている）から選択され、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択され、ｗは、１から５００の整数である、上述した請求項のいずれか１項に記載の重合可能な材料。
【請求項１０】
Ｗは、式（ＩＩＩＢ）のシロキサン基であり、
【化３】
2014533314.tif 000043
式中、Ｒは各々独立に、水素またはＣ1〜12アルキレン基、Ｃ2〜12アルケニレン基、Ｃ2〜12アルキニレン基、Ｃ3〜12シクロアルキレン基、Ｃ3〜12シクロアルケニレン基、Ｃ1〜12ヘテロアルキレン基、Ｃ2〜12ヘテロアルケニレン基、Ｃ2〜12ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基（任意に１つまたは２つ以上のＲNで置換されている）から選択され、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択され、ｗ1およびｗ2は々独立に、１から５００の範囲の整数である、上述した請求項のいずれか１項に記載の重合可能な材料。
【請求項１１】
Ｗは、式（ＩＩＩＣ）のシロキサン基であり、
【化４】
2014533314.tif 000044
式中、Ｒは各々独立に、水素またはＣ1〜12アルキレン基、Ｃ2〜12アルケニレン基、Ｃ2〜12アルキニレン基、Ｃ3〜12シクロアルキレン基、Ｃ3〜12シクロアルケニレン基、Ｃ1〜12ヘテロアルキレン基、Ｃ2〜12ヘテロアルケニレン基、Ｃ2〜12ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基（任意に１つまたは２つ以上のＲNで置換されている）から選択され、、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択され、ｗ3、ｗ4、ｗ5は各々独立に、１から５００の範囲の整数である、請求項１から３のいずれか１項に記載の重合可能な材料。
【請求項１２】
Ｗは、式（ＩＩＩＤ）のシロキサン基であり、
【化５】
2014533314.tif 000045
式中、Ｒは各々独立に、水素またはＣ1〜12アルキレン基、Ｃ2〜12アルケニレン基、Ｃ2〜12アルキニレン基、Ｃ3〜12シクロアルキレン基、Ｃ3〜12シクロアルケニレン基、Ｃ1〜12ヘテロアルキレン基、Ｃ2〜12ヘテロアルケニレン基、Ｃ2〜12ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基（任意に１つまたは２つ以上のＲNで置換されている）から選択され、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択され、ｗ6、ｗ7、ｗ8、ｗ9は各々独立に、１から５００の範囲の整数である、請求項１から３のいずれか１項に記載の重合可能な材料。
【請求項１３】
Ｚは、（ＩＶＡ）、（ＩＶＢ）、（ＩＶＣ）、（ＩＶＤ）、（ＩＶＥ）からなる群から選択される双性イオン基である基であり、ここで、基（ＩＶＡ）は、以下の式を有し、
【化６】
2014533314.tif 000046
式中、Ｒ3およびＲ3Aは各々独立に、水素およびＣ1〜4アルキルから選択され、ａは、２から４の整数であり、
基（ＩＶＢ）は、以下の式を有し、
【化７】
2014533314.tif 000047
式中、Ｒ4およびＲ4Aは各々独立に、水素およびＣ1〜4アルキルから選択され、ｂは、１から４の整数であり、
基（ＩＶＣ）は、以下の式を有し、
【化８】
2014533314.tif 000048
式中、Ｒ5およびＲ5Cは各々独立に、水素およびＣ1〜4アルキルから選択され、Ｒ5Aは、水素または基−Ｃ（Ｏ）Ｂ1Ｒ5Bであり、ここで、Ｒ5Bは、水素またはメチルであり、Ｂ1は、結合、Ｃ1〜10アルキレン、Ｃ2〜10アルケニレン、Ｃ2〜10アルキニレン、Ｃ3〜10シクロアルキレン、Ｃ3〜10シクロアルケニレン、Ｃ1〜10ヘテロアルキレン、Ｃ2〜10ヘテロアルケニレン、Ｃ2〜10ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、−Ｃ（Ｏ）ＲM−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲM−からなる群から選択され、ここでＲMは、Ｃ1〜10アルキレン、Ｃ2〜10アルケニレン、Ｃ2〜10アルキニレンからなる群から選択され、前記アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基、ヘテロアルキレン基、ヘテロアルケニレン基、ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は、１つまたは２つ以上のＲNで任意に置換されていてもよく、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択され、ｃは、１から４の整数であり、ここで、ＺがＯ原子またはＮ原子と直接結合する場合、ｚは０であり、それ以外の場合、ｚは１であり、
基（ＩＶＤ）は、以下の式を有し、
【化９】
2014533314.tif 000049
式中、Ｒ6およびＲ6Cは各々独立に、水素およびＣ1〜4アルキルから選択され、Ｒ6Aは、水素または基−Ｃ（Ｏ）Ｂ2Ｒ6Bであり、ここで、Ｒ6Bは、水素またはメチルであり、Ｂ2は、結合、Ｃ1〜10アルキレン、Ｃ2〜10アルケニレン、Ｃ2〜10アルキニレン、Ｃ3〜10シクロアルキレン、Ｃ3〜10シクロアルケニレン、Ｃ1〜10ヘテロアルキレン、Ｃ2〜10ヘテロアルケニレン、Ｃ2〜10ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、−Ｃ（Ｏ）ＲM−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲM−からなる群から選択され、ここで、ＲMは、Ｃ1〜10アルキレン、Ｃ2〜10アルケニレン、Ｃ2〜10アルキニレンからなる群から選択され、前記アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基、ヘテロアルキレン基、ヘテロアルケニレン基、ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は、１つまたは２つ以上のＲNで任意に置換されていてもよく、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択され、ｄは、１から４の整数であり、ここで、ＺがＯ原子またはＮ原子と直接結合する場合、ｚは０であり、それ以外の場合、ｚは１であり、
基（ＩＶＥ）は、以下の式を有し、
【化１０】
2014533314.tif 000050
式中、Ｒ7およびＲ7Cは各々独立に、水素およびＣ1〜4アルキルから選択され、Ｒ7Aは、水素または基−Ｃ（Ｏ）Ｂ2Ｒ7Bであり、ここで、Ｒ7Bは、水素またはメチルであり、Ｂ2は、結合、Ｃ1〜10アルキレン、Ｃ2〜10アルケニレン、Ｃ2〜10アルキニレン、Ｃ3〜10シクロアルキレン、Ｃ3〜10シクロアルケニレン、Ｃ1〜10ヘテロアルキレン、Ｃ2〜10ヘテロアルケニレン、Ｃ2〜10ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、−Ｃ（Ｏ）ＲM−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲM−からなる群から選択され、ここで、ＲMは、Ｃ1〜10アルキレン、Ｃ2〜10アルケニレン、Ｃ2〜10アルキニレンからなる群から選択され、前記アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基、ヘテロアルキレン基、ヘテロアルケニレン基、ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は、１つまたは２つ以上のＲNで任意に置換されていてもよく、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択され、ｅは、１から４の整数であり、ＺがＯ原子またはＮ原子と直接結合する場合、ｚは０であり、それ以外の場合、ｚは１である、上述した請求項のいずれか１項に記載の重合可能な材料。
【請求項１４】
Ｚは、式（ＩＶＢ）の双性イオン基である、請求項１３に記載の重合可能な材料。
【請求項１５】
Ｒ4は、メチルであり、ｂは、２である、請求項１４に記載の重合可能な材料。
【請求項１６】
以下の構造を有する、請求項１に記載の式（ＩＩ）の重合可能な材料。
【化１１】
2014533314.tif 000051
（式中、「ＯＰＣ」は、式（ＩＶＢ）の双性イオン基であり、ここで、すべてのＲ4基は、メチルであり、およびｂは、２である。）
【請求項１７】
以下の構造を有する、請求項１に記載の式（ＩＩ）の重合可能な材料。
【化１２】
2014533314.tif 000052
（式中、「ＯＰＣ」は、式（ＩＶＢ）の双性イオン基であり、ここで、すべてのＲ4基は、メチルであり、およびｂは、２である。）
【請求項１８】
以下の構造を有する、請求項１に記載の式（ＩＩ）の重合可能な材料。
【化１３】
2014533314.tif 000053
（ＩＩＣ）
（式中、「ＯＰＣ」は、式（ＩＶＢ）の双性イオン基であり、ここで、すべてのＲ4基は、メチルであり、ｂは、２であり、ｗは、１から５００の整数である。）
【請求項１９】
以下の構造を有する、請求項１に記載の式（Ｉ）の重合可能な材料。
【化１４】
2014533314.tif 000054
（式中、「ＯＰＣ」は、式（ＩＶＢ）の双性イオン基であり、ここで、すべてのＲ4基は、メチルであり、ｂは、２であり、ｗは、１から５００の整数であり、ｒ’およびｒ’’は、は、同一または異なっており、各々独立に、０から１０の整数である。）
【請求項２０】
以下の構造を有する、請求項１に記載の式（Ｉ）の重合可能な材料。
【化１５】
2014533314.tif 000055
（式中、「ＯＰＣ」は、式（ＩＶＢ）の双性イオン基であり、ここで、すべてのＲ4基は、メチルであり、ｂは、２であり、ｗは、０から１５である。）
【請求項２１】
上述した請求項のいずれか１項に規定されるような重合可能な材料を重合することを含む、ポリマーを製造するための方法。
【請求項２２】
請求項１から２０のいずれか１項に規定されるような重合可能な材料を重合することによって得られる、ポリマー。
【請求項２３】
水を含有しない、請求項２２に規定されるようなポリマーを含む、キセロゲル。
【請求項２４】
請求項２２に規定されるようなポリマーと、ハイドロゲルの重量に対して３０から８０％の量の水とを含む、シリコーンハイドロゲル。
【請求項２５】
平衡含水率が３０から５０％の範囲である、請求項２２に記載のポリマー。
【請求項２６】
係数が０．５から１．０ＭＰａの範囲である、請求項２２または２５に記載のポリマー。
【請求項２７】
請求項２２から２６のいずれか１項に規定されるようなポリマーを含む、物品。
【請求項２８】
コンタクトレンズである、請求項２７に記載の物品。
【請求項２９】
酸素透過性が約３０バリア以上である、請求項２８に記載のコンタクトレンズ。
【請求項３０】
平衡含水率が３０から５０％の範囲である、請求項２８または２９に記載のコンタクトレンズ。
【請求項３１】
請求項２２から２６のいずれか１項に規定されるようなポリマーがコーティングされた表面を含む、物品。
【請求項３２】
コンタクトレンズである、請求項３１に記載の物品。
【請求項３３】
請求項２２から２６のいずれか１項のいずれか１項に規定されるようなポリマーを、前記物品の前記表面に適用することを含む、表面を有する物品にコーティングをする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新たな重合可能な材料、ポリマーを製造するための方法、ポリマーおよび当該ポリマーから形成される物品に関する。本発明の重合可能な材料は、ガス透過性と親水性の適切な組み合わせが必要な製品の製造時に有用である。このような製品としては、コンタクトレンズなどの眼科用装置ならびに、創傷被覆材やセンサーシステムに用いられる膜およびフィルムなどがあげられる。
【背景技術】
【０００２】
ガス透過性が望ましい医療用装置での用途では、シリコーンハイドロゲルが役立つことが見出されている。このような系におけるガス透過性に主に寄与しているのはシロキサン成分である。コンタクトレンズなどの特定の用途では、特に装用時間が長い場合に、得られるレンズが装用者の目に快適であるよう、容易に濡れ、かつ乾燥しにくい材料を提供するのに、ガス透過性と高い表面エネルギーとが組み合わさると好都合である。
【０００３】
シリコーンハイドロゲルの製造に用いられるシリコーン成分は本質的に疎水性であり、許容できるレベルの濡れ性を与えるには、一般にシリコーン成分を親水性のコモノマーと組み合わせる。親水性の成分を本質的に疎水性の材料と組み合わせるプロセスは、２つの成分の溶解性が適合しないがゆえに常に直接的になるわけではなく、結果として、希釈剤の使用を採用する必要があることが多い。希釈剤は、他の重合可能なコモノマー、マクロマーまたは非反応性の溶媒あるいは、これらの組み合わせを含んでもよい。これらの技術を使うにもかかわらず、得られる材料は、依然として機械的特性が適切ではなく（硬すぎ、柔らかすぎ、破損しやすい）、濡れ性に乏しく（眼装用時の不快感につながる）、乾燥しにくさに欠け（レンズ寸法の変化と涙液層の破壊につながる）、光学特性が悪く（材料が曇ったり不透明だったりする場合がある）、生体適合性が悪い（脂質やタンパク質などの涙液層成分の沈着につながる）ことがある。特に、この分野で取り組んでいる最も重要な課題は、これらの特性すべてを適切に兼ね備えた材料を提供することにある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ホスホリルコリンなどの親水性の双性イオン成分をポリマー構造に含めると、生体適合性と乾燥しにくさが改善され、装用快適性も改善された材料が合成されることが示されている。このような材料の一例が、２−（メタクリロイルオキシエチル）−２’−（トリメチルアンモニウムエチル）ホスフェート内塩（ＭＰＣ）である。しかしながら、固体であることも多いこのような極性の双性イオン材料とシリコーン成分とを組み合わせようとすると、その双性イオン材料のシリコーン系に対する溶解性がほとんどないか、まったくないがゆえに、実務上の困難さに遭遇することがある。また、シロキサン、可溶のコモノマー、双性イオンモノマーの好適な混合物で単相溶液を提供できることが明らかであるとしても、相分離の結果として、得られるポリマーが不透明になり、このため眼科用装置で使用するには適さない場合があることが見出されている。
【０００５】
さらに、水不溶性のモノマーを用いて製造されたレンズ材料は、製造過程の一部として、残留している未反応のモノマーや取り込まれなかった低分子量の種を除去するための有機溶媒抽出工程を通さなければならない。これは、コンタクトレンズの装用者に対する眼損傷の可能性を避けるために必要である。この点に関して、レンズを溶媒中で膨潤させた後、相当量の残留溶媒がレンズに残るようなことがないように、緩衝生理食塩水などの好適な水性組成物で処理しなければならない。この行程は製造過程を複雑にし、廃棄物流の発生量を増やすことになる。
【０００６】
このため、透明であり、かつガス透過性と乾燥しにくさを兼ね備え、良好な濡れ性を与えるがゆえに、眼科用装置、特に利点のある特性を持つコンタクトレンズを形成するのに有用なポリマーの製造を可能にする新たな材料が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような背景に対して、本発明は、双性イオン官能基とシロキサン官能基とを同一の分子に兼ね備える、新たな重合可能な材料を提供する。
【０００８】
よって、第１の態様では、本発明は、式（Ｉ）または（ＩＩ）の重合可能な材料を提供する。
【０００９】
【化１】
2014533314.tif 000002
式中、
Ｘは、重合可能な基であり、
Ｙ1およびＹ2は、各々独立に、結合、Ｃ1〜12アルキレン、Ｃ2〜12アルケニレン、Ｃ2〜12アルキニレン、Ｃ3〜12シクロアルキレン、Ｃ3〜12シクロアルケニレン、Ｃ2〜12ヘテロアルケニレン、Ｃ2〜12ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｏ）Ｓ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＲM）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）Ｏ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）Ｓ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（ＲM）−Ｃ1〜12アルキレン、−（ＣＨ2）q（ＯＣＨ2ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）r（ＣＨ2）q−からなる群から選択されるリンカー基であり、ここで、ＲMは、水素またはＣ1〜4アルキルであり、ｑは、１から１０の整数であり、ｒは、１から１０の整数であり、ここで、Ｃ1〜12アルキレン基の１つまたは２つ以上の炭素原子は、ＳおよびＯからなる群から選択されるヘテロ原子で任意に置換されていてもよく、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基、ヘテロアルケニレン基、ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は、１つまたは２つ以上のＲNで任意に置換されていてもよく、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択され、
Ｙ3は、リンカー基であり、
Ｒ1は、１つまたは２つ以上のＲNで任意に置換されていてもよいＣ1〜12アルキル基であり、
Ｗは、シロキサン基含有成分であり、
Ｚは、双性イオン基であり、
ｍは、１から１０の整数であり、
ｎは、１から３の整数であり、
ｐは、１から３の整数であり、
ｖは、１から３の整数である。
【００１０】
極性の双性イオン官能基とシロキサン官能基の両方を同じ分子に取り込むことで、本発明の重合可能な材料は、乾燥しにくく涙液層の沈着が起こりにくい上、装用快適性を得るための濡れ性に優れた、透明でガス透過可能な材料を作製するための手段を提供する。好都合なことに、本発明の重合可能な材料における相分離は、分子レベルで生じるため、裸眼で見えることはない。さらに、異なるコモノマーを組み合わせるのではなく、官能基を分子レベルで組み合わせるため、特定の含水率で想定されるであろうよりも酸素透過性の高い材料を提供することが可能である。本発明の重合可能なシロキサン材料の別の利点として、水溶性であり得ることがあげられる。このことには、製造過程を簡略化し、廃棄物流を低減する効果があろう。
【００１１】
本発明の重合可能な材料は、重合可能な基と、シロキサン官能基と、双性イオン官能基とを、同一分子内に含む。
【００１２】
式（Ｉ）および式（ＩＩ）（ならびに本明細書にて後述する化学式）は、具体的な立体化学の表示なしで示されているが、多数の異性体が可能であることは、当業者であれば理解するであろう。この点に関して、本発明は、その範囲内に、表記の化学構造に対する可能なすべての立体異性体を含む。
【００１３】
重合可能な基Ｘは限定されず、重合条件下で反応してポリマーを形成できる基であれば、どのような基であってもよい。本発明の材料から、ポリマーならびに最終的にはコンタクトレンズを形成できることを意味するのは、本発明の材料における重合可能な基の存在である。特定の実施形態では、重合可能な基は、少なくとも１つの炭素−炭素不飽和結合を含む。このような実施形態では、基は、付加重合反応できる。あるいはまたはそれに加えて、反応してポリマーを形成できる基は、縮合重合できる多官能化誘導体である。これは、たとえば、ジオール、ジアミン、二酸、これらの誘導体などの材料を含む。
【００１４】
一実施形態では、本発明の重合可能な材料は、式（Ｉ）の材料である。別の実施形態では、本発明の重合可能な材料は、式（ＩＩ）の材料である。
【００１５】
一実施形態では、重合可能な基Ｘは、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン基およびビニル基からなる群から選択される基を含む。好適なビニル基の例として、アリル誘導体、Ｎ−ビニルラクタム誘導体（適宜置換されたＮ−ビニルピロリドン誘導体など）、Ｎ−ビニル誘導体、Ｏ−ビニル誘導体があげられる。
【００１６】
一実施形態では、重合可能な基Ｘは、メタクリレート基またはアクリレート基である。好ましくは、重合可能な基Ｘは、メタクリレート基である。
【００１７】
上記の式（Ｉ）および式（ＩＩ）を参照すると、ｍは、重合可能な材料中に存在する重合可能な基Ｘの数を規定する整数である。ｍは、１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０であってもよい。好ましくは、ｍは、１または２である。
【００１８】
Ｙ1は、式（Ｉ）の重合可能な材料中の重合可能な基Ｘとシロキサン基含有成分Ｗとの間の結合を形成するリンカー基である。Ｙ2は、式（Ｉ）の重合可能な材料中のシロキサン基含有成分Ｗと双性イオン基Ｚとの間の結合を形成するリンカー基である。Ｙ1およびＹ2は各々独立に、結合、Ｃ1〜12アルキレン、Ｃ2〜12アルケニレン、Ｃ2〜12アルキニレン、Ｃ3〜12シクロアルキレン、Ｃ3〜12シクロアルケニレン、Ｃ2〜12ヘテロアルケニレン、Ｃ2〜12ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｏ）Ｓ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＲM）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）Ｏ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）Ｓ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（ＲM）−Ｃ1〜12アルキレン、−（ＣＨ2）q（ＯＣＨ2ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）r（ＣＨ2）q−からなる群から選択され、ここで、ＲMは、水素またはＣ1〜4アルキルであり、ｑは、１から１０の整数であり、ｒは、１から１０の整数であり、ここで、Ｃ1〜12アルキレン基の１つまたは２つ以上の炭素原子は、ＳおよびＯからなる群から選択されるヘテロ原子で任意に置換されていてもよく、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基、ヘテロアルケニレン基、ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は、１つまたは２つ以上のＲNで任意に置換されていてもよく、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択される。Ｙ1およびＹ2は、同一であっても異なっていてもよい。一実施形態では、Ｙ1およびＹ2は、同一である。別の実施形態では、Ｙ1およびＹ2は、異なっている。
【００１９】
一実施形態では、Ｙ1およびＹ2は各々独立に、Ｃ1〜12アルキレン基である。別の実施形態では、Ｙ1は、式−（ＣＨ2）q（ＯＣＨ2ＣＨ2）r−の基であり、Ｙ2は、式−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）r（ＣＨ2）q−の基であり、式中、ｒは、１から１０の範囲の整数であり、好ましくは、４から６であり、ｑは、１から１０の範囲の整数であり、一実施形態では、２から４、好ましくは３である。
【００２０】
Ｙ3は、式（ＩＩ）の重合可能な材料中の重合可能な基Ｘとシロキサン基Ｗとの間の結合を形成するリンカー基である。本発明のこの実施形態では、双性イオン基Ｚは、リンカー基Ｙ3上の置換基である。Ｙ3の性質は特に限定されず、好ましい実施形態では、Ｙ3は、結合、Ｃ1〜12アルキレン、Ｃ2〜12アルケニレン、Ｃ2〜12アルキニレン、Ｃ3〜12シクロアルキレン、Ｃ3〜12シクロアルケニレン、Ｃ1〜12ヘテロアルキレン、Ｃ2〜12ヘテロアルケニレン、Ｃ2〜12ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＲM）−、−Ｃ（Ｓ）−、−Ｃ（Ｓ）Ｏ−、−Ｃ（Ｓ）Ｓ−、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（ＲM）−からなる群から選択され、ここで、ＲMは、水素またはＣ1〜4アルキルである。アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基、ヘテロアルキレン基、ヘテロアルケニレン基、ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は、１つまたは２つ以上のＲNで任意に置換されていてもよく、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択される。リンカー基Ｙ3の置換基としての基Ｚの位置は限定されない。この点に関して、基Ｚは、リンカー基Ｙ3の骨格の一部を形成するどの炭素原子上の置換基であってもよい。
【００２１】
一実施形態では、Ｙ3は、Ｃ1〜12アルキレンまたはヘテロアルキレン基、特に、式−（ＣＨ2）q（ＯＣＨ2ＣＨ2）r−または−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）r（ＣＨ2）q−のヘテロアルキレン基であって、ここで、ｑは、１から１０の整数であり、ｒは、１から１０の整数である。好ましい実施形態では、Ｙ3は、−（ＣＨ2）3−Ｏ−（ＣＨ2）3−である。本発明の好ましい実施形態では、Ｙ3基上のＺ基の置換の位置は、基−Ｙ3（Ｚ）−が−（ＣＨ2ＣＨ（Ｚ）ＣＨ2）−Ｏ−（ＣＨ2）3−であるような位置である。
【００２２】
Ｗは、シロキサン基含有成分である。ガス透過性が良好な材料が提供されるのは、本発明の重合可能な材料にシロキサン官能基が含まれるがゆえである。シロキサン基含有成分の性質は、特に限定されず、当業者であれば好適な成分になじみがあるだろう。シロキサン基は、一般構造−［Ｓｉ（Ｒ）2Ｏ］−を有する残基を含むものであり、ここで、Ｒは各々独立に、水素またはＣ1〜12アルキレン基、Ｃ2〜12アルケニレン基、Ｃ2〜12アルキニレン基、Ｃ3〜12シクロアルキレン基、Ｃ3〜12シクロアルケニレン基、Ｃ1〜12ヘテロアルキレン基、Ｃ2〜12ヘテロアルケニレン基、Ｃ2〜12ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基（任意に１つまたは２つ以上のＲNで置換されている）から選択され、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択される。Ｒ基は、同一であっても異なっていてもよい。一実施形態では、すべてのＲ基が同一である。別の実施形態では、Ｒ基は、異なっている。好ましくは、Ｒは、Ｃ1〜12アルキレン基であり、好ましくはＣ1〜6アルキレン基である。好ましくは、シロキサン基に、シロキサン基含有成分の総分子量の２０重量パーセントを超える量、一層好ましくは３０重量パーセントを超える量で、Ｓｉおよび結合したＯが存在する。
【００２３】
一実施形態では、シロキサン基含有成分は、式（ＩＩＩＡ）を有する。
【００２４】
【化２】
2014533314.tif 000003
式中、Ｒは、先に定義されたとおりであり、ｗは、１から５００の整数である。
【００２５】
一実施形態では、シロキサン基含有成分は、式（ＩＩＩＢ）を有する。
【００２６】
【化３】
2014533314.tif 000004
式中、Ｒは、先に定義されたとおりであり、ｗ1およびｗ2は独立に、１から５００の範囲の整数である。
【００２７】
一実施形態では、シロキサン基含有成分は、式（ＩＩＩＣ）を有する。
【００２８】
【化４】
2014533314.tif 000005
式中、Ｒは、先に定義されたとおりであり、ｗ3、ｗ4、ｗ5は各々独立に、１から５００の範囲の整数である。
【００２９】
一実施形態では、シロキサン基含有成分は、式（ＩＩＩＤ）を有する。
【００３０】
【化５】
2014533314.tif 000006
式中、Ｒは、先に定義されたとおりであり、ｗ6、ｗ7、ｗ8、ｗ9は各々独立に、１から５００の範囲の整数である。
【００３１】
Ｚは、双性イオン基である。重合可能な材料が式（Ｉ）を有する場合、Ｚは、Ｙ2に結合する。重合可能な材料が式（ＩＩ）を有する場合、Ｚは、リンカー基Ｙ3上の置換基である。双性イオン基は、基の正味の電荷がゼロになるように、基内の異なる原子に正の電荷と負の電荷の両方を持つものである。結果として、双性イオン基は、極性が高く、水に対する自然な親和性を持つ。あらゆる生きた細胞の外側の膜の主成分である、ホスファチジルコリンおよびスフィンゴミエリンなどのリン脂質は、双性イオン構造を有する。このため、双性イオンモノマーを使用して、リン脂質の双性イオン構造によく似たポリマーを合成することができる。これは、合成できるポリマーの生体適合性につながる。本発明の重合可能な材料における双性イオン官能基の存在は、得られるポリマーが、良好な乾燥しにくさと良好な濡れ性を示すことを意味し、これらはどちらも、コンタクトレンズの形成にポリマーを使用する場合に、快適さを得るのに重要である。
【００３２】
一実施形態では、Ｚは、式（ＩＶＡ）、（ＩＶＢ）、（ＩＶＣ）、（ＩＶＤ）、（ＩＶＥ）からなる群から選択される双性イオン基である。
【００３３】
好ましくは、Ｚは、式（ＩＶＢ）の双性イオン基である。
【００３４】
基（ＩＶＡ）は、以下の式を有する。
【００３５】
【化６】
2014533314.tif 000007
式中、Ｒ3およびＲ3Aは各々独立に、水素およびＣ1〜4アルキルから選択され、ａは、２から４の整数である。
【００３６】
一実施形態では、両方のＲ3基は、同一である。特に、両方のＲ3基は、Ｃ1〜4アルキルであってもよく、一実施形態では、メチルである。
【００３７】
一実施形態では、両方のＲ3A基は、同一である。特に、両方のＲ3A基は、水素であってもよい。
【００３８】
一実施形態では、ａは、２または３である。別の実施形態では、ａは、３である。
【００３９】
Ｚが式（ＩＶＡ）の基である一実施形態では、ｍは、１または２である。
【００４０】
基（ＩＶＢ）は、以下の式を有する。
【００４１】
【化７】
2014533314.tif 000008
式中、Ｒ4およびＲ4Aは各々独立に、水素およびＣ1〜4アルキルから選択され、ｂは、１から４の整数である。
【００４２】
一実施形態では、すべてのＲ4は、同一である。特に、すべてのＲ4基は、Ｃ1〜4アルキルであってもよく、一実施形態では、メチルである。一実施形態では、少なくとも１つのＲ4基は、Ｃ1〜4アルキルである。
【００４３】
一実施形態では、Ｒ4A基は、同一である。特に、Ｒ4A基は、水素であってもよい。
【００４４】
一実施形態では、ｂは、２または３である。別の実施形態では、ｂは、２である。
【００４５】
Ｚが式（ＩＶＢ）の基である一実施形態では、式（Ｉ）のｍは、１または２である。
【００４６】
一実施形態では、好ましくは、Ｚは、式（ＩＶＢ）の基であり、ここで、すべてのＲ4基は、メチル基であり、ｂは、２である。この実施形態では、Ｚは、ホスホリルコリン（ＰＣ）基である。ＰＣ基は、あらゆる生きた細胞の膜を形成するリン脂質に天然に生じる。このため、リン脂質の双性イオン特性を真似することを目的として、ＺがＰＣ基であると特に都合がよい。
【００４７】
基（ＩＶＣ）は、以下の式を有する。
【００４８】
【化８】
2014533314.tif 000009
式中、Ｒ5およびＲ5Cは各々独立に、水素およびＣ1〜4アルキルから選択され、Ｒ5Aは、水素または基−Ｃ（Ｏ）Ｂ1Ｒ5Bであり、ここで、Ｒ5Bは、水素またはメチルであり、Ｂ1は、結合、Ｃ1〜10アルキレン、Ｃ2〜10アルケニレン、Ｃ2〜10アルキニレン、Ｃ3〜10シクロアルキレン、Ｃ3〜10シクロアルケニレン、Ｃ1〜10ヘテロアルキレン、Ｃ2〜10ヘテロアルケニレン、Ｃ2〜10ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレンからなる群から選択され、ここで、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基、ヘテロアルキレン基、ヘテロアルケニレン基、ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は、先に定義したような１つまたは２つ以上のＲNで任意に置換されていてもよく、ｃは、１から４の整数であり、ここで、ＺがＯ原子またはＮ原子と直接結合する場合、ｚは０であり、それ以外の場合、ｚは１である。
【００４９】
一実施形態では、Ｒ5基は、同一である。特に、Ｒ5基は、Ｃ1〜4アルキルであってもよく、一実施形態では、メチルである。一実施形態では、少なくとも１つのＲ5基は、Ｃ1〜4アルキルである。
【００５０】
一実施形態では、両方のＲ5C基は、同一である。特に、Ｒ5C基は、水素であってもよい。
【００５１】
一実施形態では、ｃは、２または３である。別の実施形態では、ｃは、３である。
【００５２】
基（ＩＶＤ）は、以下の式を有する。
【００５３】
【化９】
2014533314.tif 000010
式中、Ｒ6およびＲ6Cは各々独立に、水素およびＣ1〜4アルキルから選択され、Ｒ6Aは、水素または基−Ｃ（Ｏ）Ｂ2Ｒ6Bであり、ここで、Ｒ6Bは、水素またはメチルであり、Ｂ2は、結合、Ｃ1〜10アルキレン、Ｃ2〜10アルケニレン、Ｃ2〜10アルキニレン、Ｃ3〜10シクロアルキレン、Ｃ3〜10シクロアルケニレン、Ｃ1〜10ヘテロアルキレン、Ｃ2〜10ヘテロアルケニレン、Ｃ2〜10ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレンからなる群から選択され、ここで、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基、ヘテロアルキレン基、ヘテロアルケニレン基、ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は、先に定義したような１つまたは２つ以上のＲNで任意に置換されていてもよく、ｄは、１から４の整数であり、ここで、ＺがＯ原子またはＮ原子と直接結合する場合、ｚは０であり、それ以外の場合、ｚは１である。
【００５４】
一実施形態では、Ｒ6基は、同一である。特に、Ｒ6基は、Ｃ1〜4アルキルであってもよく、一実施形態では、メチルである。一実施形態では、少なくとも１つのＲ6基は、Ｃ1〜4アルキルである。
【００５５】
一実施形態では、両方のＲ6C基は、同一である。特に、Ｒ6C基は、水素であってもよい。
【００５６】
一実施形態では、ｄは、１または２である。別の実施形態では、ｄは、２である。
【００５７】
基（ＩＶＥ）は、以下の式を有する。
【００５８】
【化１０】
2014533314.tif 000011
式中、Ｒ7およびＲ7Cは各々独立に、水素およびＣ1〜4アルキルから選択され、Ｒ7Aは、水素または基−Ｃ（Ｏ）Ｂ2Ｒ7Bであり、ここで、Ｒ7Bは、水素またはメチルであり、Ｂ2は、結合、Ｃ1〜10アルキレン、Ｃ2〜10アルケニレン、Ｃ2〜10アルキニレン、Ｃ3〜10シクロアルキレン、Ｃ3〜10シクロアルケニレン、Ｃ1〜10ヘテロアルキレン、Ｃ2〜10ヘテロアルケニレン、Ｃ2〜10ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレンからなる群から選択され、ここで、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基、ヘテロアルキレン基、ヘテロアルケニレン基、ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は、先に定義したような１つまたは２つ以上のＲNで任意に置換されてもよく、ｅは、１から４の整数であり、ここで、ＺがＯ原子またはＮ原子と直接結合する場合、ｚは０であり、それ以外の場合、ｚは１である。
【００５９】
一実施形態では、Ｒ7基は、同一である。特に、Ｒ7基は、Ｃ1〜4アルキルであってもよく、一実施形態では、メチルである。一実施形態では、少なくとも１つのＲ7基は、Ｃ1〜4アルキルである。
【００６０】
一実施形態では、両方のＲ7C基は、同一である。特に、Ｒ7C基は、水素であってもよい。
【００６１】
一実施形態では、ｅは、１または２である。別の実施形態では、ｅは、２である。
【００６２】
好ましくは、Ｚは、式（ＩＶＢ）の基であり、特に、すべてのＲ4基がメチル基で、ｂが２である、式（ＩＶＢ）の基である。この実施形態では、双性イオン基は、ホスホリルコリン（ＰＣ）基である。
【００６３】
ｎは、式（Ｉ）の重合可能な材料中に存在する双性イオン基の数を規定する整数である。ｎは、１、２または３であってもよい。好ましくは、ｎは、１または２である。
【００６４】
ｐは、式（ＩＩ）の重合可能な材料中に存在する双性イオン基の数を規定する整数である。ｐは、１、２または３であってもよい。好ましくは、ｐは、１または２である。
【００６５】
ｖは、式（ＩＩ）の重合可能な材料中に存在する［（Ｘ）m−Ｙ3（Ｚ）p］基の数を規定する整数である。ｐは、１、２または３であってもよい。好ましくは、ｐは、１または２である。
【００６６】
＝＝関連出願へのクロスリファレンス＝＝
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）の定めにより２０１１年１１月１０日にファイルされた米国仮特許出願第６１／５５８，０５８号ならびに、米国特許法第１１９条（ａ）の定めにより２０１１年１１月１０日にファイルされた英国出願第１１１９３６３．８号（それぞれの開示内容全体を、本明細書に援用する）の優先権の利益を主張する。
【発明を実施するための形態】
【００６７】
式（Ｉ）の重合可能な材料例
一実施形態では、本発明の重合可能な材料は、式（ＩＡ）を有する。
【００６８】
【化１１】
2014533314.tif 000012
式中、「ＯＰＣ」は、式（ＩＶＢ）の双性イオン基であり、ここで、すべてのＲ4基は、メチルであり、ｂは、２であり、ｗは、１から５００の整数であり、ｒ’およびｒ’’は、同一であっても異なっていてもよく、各々独立に、０から１０の整数であり、好ましくは４から６である。
【００６９】
したがって、一実施形態では、本発明の重合可能な材料は、Ｘがメタクリレート基であり、Ｙ1が（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）r'（ＣＨ2）3であり、Ｗが式（ＩＩＩＡ）の基であり、ｗが１から５００の整数であり、Ｙ2が（ＣＨ2）3（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）r''であり、Ｚが式（ＩＶＢ）であり、ここで、すべてのＲ4基がメチルであり、ｂが２であり、ｍが１であり、ｎが１であり、ｒ’およびｒ’’が同一であっても異なっていてもよく、各々独立に、０から１０の整数、好ましくは４から６である、式（Ｉ）の材料である。
【００７０】
本発明の一実施形態では、重合可能な材料は、式（ＩＢ）の材料である。
【００７１】
【化１２】
2014533314.tif 000013
式中、「ＯＰＣ」は、式（ＩＶＢ）の双性イオン基であり、ここで、すべてのＲ4基は、メチルであり、ｂは、２であり、ｗは、０から１５である。
【００７２】
したがって、一実施形態では、本発明の重合可能な材料は、Ｘがメタクリレート基であり、Ｙ1が（ＣＨ2）3であり、ｗが０から１５、好ましくは２から４であり、Ｙ2が（ＣＨ2）3であり、Ｚが式（ＩＶＢ）の基であり、ここで、すべてのＲ4基がメチルであり、ｂが２であり、ｍが１であり、ｎが２である、式（Ｉ）の材料である。
【００７３】
式（ＩＩ）の重合可能な材料例
本発明の一実施形態では、本発明の重合可能なモノマーは、式（ＩＩＡ）を有する。
【００７４】
【化１３】
2014533314.tif 000014
式中、「ＯＰＣ」は、式（ＩＶＢ）の双性イオン基であり、ここで、すべてのＲ4基はメチルであり、ｂは、２である。
【００７５】
したがって、一実施形態では、本発明の重合可能な材料は、Ｘがメタクリレート基であり、Ｙ3が−（ＣＨ2）3−Ｏ−（ＣＨ2）3−であり、Ｚが式（ＩＶＢ）の基であり、ここで、すべてのＲ4基がメチルであり、ｂが２であり、Ｗが式（ＩＩＩＣ）の基であり、Ｒ1がメチルであり、ｐが１であり、ｖが１である、式（ＩＩ）の材料である。
【００７６】
本発明の別の実施形態では、本発明の重合可能な材料は、式（ＩＩＢ）を有する。
【００７７】
【化１４】
2014533314.tif 000015
式中、「ＯＰＣ」は、式（ＩＶＢ）の双性イオン基であり、ここで、すべてのＲ4基はメチルであり、ｂは、２である。
【００７８】
したがって、一実施形態では、本発明の重合可能な材料は、Ｘがメタクリレート基であり、Ｙ3が−（ＣＨ2）3−Ｏ−（ＣＨ2）3−であり、Ｚが式（ＩＶＢ）の基であり、ここで、すべてのＲ4基がメチルであり、ｂが２であり、Ｗが式（ＩＩＩＡ）の基であり、Ｒ1が（ＣＨ2）4ＣＨ3であり、ｐが１であり、ｖが１である、式（ＩＩ）の材料である。
【００７９】
一実施形態では、本発明の重合可能な材料は、式（ＩＩＣ）を有する。
【００８０】
【化１５】
2014533314.tif 000016
式中、「ＯＰＣ」は、式（ＩＶＢ）の双性イオン基であり、ここで、すべてのＲ4基は、メチルであり、ｂは、２であり、ｗは、１から５００の整数である。
【００８１】
したがって、一実施形態では、本発明の重合可能な材料は、Ｘがアクリレート基であり、Ｙ3が−（ＣＨ2）−（ＣＨ（ＯＺ））−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2）3−であり、Ｚが式（ＩＶＢ）の基であり、ここで、すべてのＲ4基がメチルであり、ｂが２であり、Ｗが式（ＩＩＩＡ）の基であり、Ｒ1がメチルであり、ｐが１であり、ｖが２である、式（ＩＩ）の材料である。
【００８２】
本発明の重合可能な材料は、透明で、コンタクトレンズなどの眼科用装置の製造に有用なポリマーを製造するのに重合できる。「透明」という用語は、本明細書では、裸眼で透き通って見え、不透明ではないポリマー（および当該ポリマーから形成される物品）を示すのに用いられる。一実施形態では、これらの材料は、光透過率が約８０％以上、約８５％以上、約９０％以上、約９５％以上、約９９％以上である。
【００８３】
よって、第２の態様では、本発明は、本明細書に定義するような重合可能な材料を重合することを含む、ポリマーの製造方法を提供する。
【００８４】
一実施形態では、重合前に、重合可能な材料に別の成分を混合して、重合可能な系を形成してもよい。別の成分の例として、親水性のモノマー、マクロマー、紫外線吸収剤、着色剤、抗菌剤、治療剤、顔料、非反応性の希釈剤、架橋剤、開始種（initiating species）、これらの組み合わせがあげられる。
【００８５】
重合可能な系の一部を形成してもよいモノマーを説明するのに用いられる「親水性の」という用語は、その通常の意味を持つことが意図され、具体的には、水に対する親和性を持つモノマーを説明するのに用いられる。親水性のモノマーは、重合反応に関与できる基と、少なくとも１つの親水性基とを含有するモノマーである。親水性基の例は、ヒドロキシル、アミド、酸、ラクタムなどの極性基である。一実施形態では、親水性のモノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、メタクリル酸、グリセロールモノメタクリレート、ジメチルアクリルアミド、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび異性体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ＨＥＡおよびＨＥＭＡ）からなる群から選択される。存在する場合、親水性のモノマーは、重合可能な系の重量に対して、約０．１から約７５ｗｔ％、一実施形態では約１から約７０ｗｔ％、一実施形態では約５から約６０ｗｔ％、一実施形態では約１０から約１５ｗｔ％の量で含まれてもよい。
【００８６】
存在する場合、非反応性の希釈剤は通常、重合可能な系に、重合可能な系の重量に対して一般に約１から約２５ｗｔ％程度、好ましくは約２から約１０ｗｔ％という少量で含まれる。当業者であれば、好適な非反応性の希釈剤に精通することになるであろう。原理的には、好適な希釈剤は、重合可能な溶液中に存在する他のモノマーを溶解するすべての溶媒、たとえば、水、アルコール（メタノール、エタノール、グリコールなど）、ジメチルホルムアミドなどのカルボン酸アミド、ジメチルスルホキシドまたはメチルエチルケトンなどの双極性の非プロトン溶媒、アセトンまたはシクロヘキサノンなどのケトン、トルエンなどの炭化水素、ＴＨＦ、ジメトキシエタンまたはジオキサンなどのエーテル、トリクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、これらの組み合わせである。
【００８７】
あるいはまたはそれに加えて、重合系に架橋剤を添加してもよい。どのような架橋剤を使用してもよく、当業者であれば、好適な架橋剤に精通することになるであろう。好適な架橋剤の例として、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）、グリセロールトリメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレートおよび他のポリアクリレートおよびポリメタクリレートエステルがあげられる。好適な架橋剤の別の例は、米国特許第５，８４９，８１１号に記載されたマクロマー架橋剤ならびに、シロキサン架橋剤およびオキシビス（エチレンオキシエチレン）ビス（２−メチルプロプ−２−エノエート）（ＣＨ2＝ＣＨ（Ｍｅ）ＣＯ2（ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2）2）である。一実施形態では、本発明の重合可能な材料は、架橋剤として作用する官能基を含み、このため、このような実施形態では、架橋したポリマーを合成することが望ましい場合ですら、別の架橋剤を系に添加する必要がない。
【００８８】
架橋剤は、重合可能な系の重量に対して、約０．１から約１０ｗｔ％、一実施形態では約０．２から約８ｗｔ％、一実施形態では約０．５から約７ｗｔ％、一実施形態では約１から約６ｗｔ％の範囲の量で含まれていてもよい。
【００８９】
あるいはまたはそれに加えて、重合系に開始種を添加してもよい。当業者であれば、好適な開始種に精通することになるであろう。例として、過酸化ベンゾイル、２，２’−アゾ−ビス（２−メチルプロピオニトリル）またはベンゾインメチルエーテルがあげられる。
【００９０】
一実施形態では、本発明の重合可能な材料を使用して、バルクの架橋されたポリマーを合成してもよい。これは、重合可能な材料を用いて眼科分野で有用なポリマーを提供することになるような場合に都合がよい。
【００９１】
別の実施形態では、本発明の重合可能な材料を使用して、溶液ポリマーを合成してもよい。これは、ポリマーを用いて表面を生体適合性にするような場合に都合がよい。
【００９２】
バルク重合および溶液重合のどちらについても、重合ステップは、たとえば熱重合または光化学重合による従来の重合反応であってもよい。熱重合の場合、４０から１００℃、一般に５０から８０℃の範囲の温度を使用すればよい。光化学重合の場合、ガンマ線、ＵＶ光線、可視光線またはマイクロ波放射線などの化学線を使用すればよい。一般に、波長２００から４００ｎｍのＵＶ光線が用いられる。
【００９３】
一実施形態では、たとえば水、アルコール（エタノール、メタノール、グリコールなど）、さらには、ジメチルホルムアミドなどのカルボン酸アミド、ジメチルスルホキシドまたはメチルエチルケトンなどの双極性の非プロトン溶媒、アセトンまたはシクロヘキサノンなどのケトン、トルエンなどの炭化水素、ＴＨＦ、ジメトキシエタンまたはジオキサンなどのエーテル、トリクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素のみならず、水とアルコールの混合物などの好適な溶媒の混合物（たとえば水／エタノールまたは水／メタノール混合物）など、重合可能な材料中に存在する基が使用する重合条件下で反応しない溶媒の存在下で、重合を行ってもよい。これらの溶媒のどのような混合物を使用してもよい。
【００９４】
たとえば、重合可能な材料を使用して、眼科用途で用いられることになるバルクポリマーを形成する場合、少量（たとえば２から１０ｗｔ％）の非反応性溶媒を添加すると、重合を金型内で直接おこなう場合に離型の一助となることがあり、不要な成分の抽出および／または成形後のレンズを水和させる際のレンズ寸法の変化の低減の一助となることがある。
【００９５】
上述したように、重合は、過酸化ベンゾイル、２，２’−アゾ−ビス（２−メチルプロピオニトリル）またはベンゾインメチルエーテルなどの１種または２種以上の重合開始剤の存在下で行ってもよい。使用できる他の重合開始剤については、"Polymer Handbook", 3rd Edition, Ed. J. Brandrup and E.H. Immergut, Pub. Wiley-Interscience, New York 1989に開示されている。
【００９６】
可溶性ポリマーを合成するのに溶液重合を行う場合、ポリマーは通常、透析、非溶媒（たとえばジエチルエーテルまたはアセトン）中での沈殿または限外濾過によって精製される。得られるポリマーは、通常、たとえば５〜７２時間真空下にて乾燥され、分子量が３，０００から１０００万、一例では、２０，０００から１００万、別の例では、５０，０００から７５０，０００、別の例では、５０，０００から５００，０００である。
【００９７】
さらに、目的が、モノマー混合物中に存在する重合後架橋を合成できる生体適合性のコーティングおよびコモノマーを提供することにある場合、架橋が重合時に起こらないように重合条件を設定する。たとえば、化学線への暴露によって架橋を形成できるコモノマーを含有するポリマーを調製するためには、化学線を使用しないことになろう。
【００９８】
通常、重合工程の時間は、最終物品を形成するのに用いられる技術に依存することになる。たとえば、合成されるポリマーがバルクポリマーであり、これが眼科用レンズを形成するのに用いられるような場合、注型によって、あるいは、あとからレンズにカット大きめのバルク材料を形成することによって、レンズを形成してもよい。前者の場合、重合時間は、１秒間〜１時間の範囲であればよい。後者の場合、たとえば窒素またはアルゴンなどの不活性気体中、重合時間は、０．１〜７２時間、一実施形態では０．１〜１時間、別の実施形態では８〜４８時間、たとえば１６〜２４時間の範囲であればよい。
【００９９】
本発明の方法すなわち、本明細書にて定義するような重合可能な材料を重合することによって得られるバルクポリマーは、眼科用途で特に有用である。この点に関して、本発明は、本明細書に記載の方法によって得ることのできるポリマーをさらに提供する。
【０１００】
一実施形態では、本発明は、本発明の方法によって得られるポリマーを含み、本質的に水を含有しないキセロゲルを提供する。
【０１０１】
ポリマー（またはキセロゲル）を合成した後、本発明の方法は、ポリマーを水和させてシリコーンハイドロゲルを形成する別の工程を含んでもよい。この形成されるポリマーは、当業者が精通することになるであろう標準的な技術で水和させてもよい。たとえば、リン酸緩衝生理食塩水中に沈めることによって、ポリマーを水和させてもよい。このため、本発明は、本発明の方法によって得られるポリマーと、ハイドロゲルの重量で１０から８０％の量の水とを含むシリコーンハイドロゲルをさらに提供する。
【０１０２】
本発明のポリマーは、透明度、ガス透過性、含水率などの特性のバランスがよく、このため、特に有用なものとなる。
【０１０３】
一実施形態では、本発明のポリマーは、平衡含水率が１０％以上、１５％以上、２０％以上、２５％以上、３０％以上、３５％以上、４０％以上、４５％以上、５０％以上、５５％以上、６０％以上、６５％以上、７０％以上、７５％以上、８０％以上、８５％以上、９０％以上、９５％以上である。一実施形態では、ポリマーの含水率は、約２０から約６０％、好ましくは約３０から約５０％の範囲である。
【０１０４】
あるいはまたはそれに加えて、本発明のポリマーは、引張係数（弾性係数Ｅ）が約３ＭＰａ未満であってもよい。一実施形態では、引張係数は、０．２から約２．５ＭＰａ、一例では約０．３から１．５ＭＰａ、好ましくは約０．４から約１ＭＰａの範囲である。
【０１０５】
あるいはまたはそれに加えて、本発明のポリマーは、光透過率が約８０％以上、約８５％以上、約９０％以上、約９５％以上、約９９％以上であってもよい。好ましい実施形態では、本発明のポリマーは、透き通っているおよび／または透明である。このことは、眼用装置を形成するのに用いられる場合に、特に都合がよい。
【０１０６】
本発明のポリマーの特性は、これらのポリマーが、眼科用途に用いるのに特に好適であることを意味する。したがって、別の態様では、本発明は、本明細書に規定されているようなポリマーを含む物品、特に眼用装置を提供する。好ましくは、眼用装置は、眼科用レンズ、好ましくはコンタクトレンズである。
【０１０７】
眼科用レンズは、使用時に、眼または涙液と密着することになるレンズである。「眼科用レンズ」という用語は、視力矯正用のコンタクトレンズ、眼の色を変えるためのコンタクトレンズ、眼科用薬剤送達装置および眼組織保護装置を含むことを意図している。
【０１０８】
本発明の眼科用レンズは、重合可能な溶液をレンズ型のキャビティに注入して重合を開始することで製造されてもよい。市販の光開始剤をはじめとする開始剤を混合物に添加して、重合の開始を補助してもよい。上述したように、重合は、混合物の厳密な性質によって、多数のよく知られた技術で開始できる。好適な技術の例として、電磁波、ｅ光線または紫外線などの放射線の印加があげられる。あるいは、重合を熱的に開始してもよい。このようにして眼科用レンズを製造する場合、均質な重合可能な溶液中に希釈剤を含むと都合がよいことがある。希釈剤は、金型からの抽出の一助となるからである。また、希釈剤は、シリコーンハイドロゲルを形成するために成形後のポリマーを水和させる際に、このポリマーが同じ形状と寸法を保つのを助ける。
【０１０９】
あるいは、本発明の眼科用レンズは、のちに切断および切削によって適切な形状に形成可能な製品を作るための均質な重合可能な混合物を重合することによって作製されてもよい。
【０１１０】
血流から酸素を受け取る他の組織とは異なり、角膜は主に、環境に露出した角膜表面から酸素を受け取る。このため、長時間にわたって眼に装用することを意図した眼科用レンズは、角膜の健康を維持するために、十分な酸素を透過できるものでなければならない。角膜への酸素の供給が不適切になると、角膜が膨潤するため、そのことを検出できる。好ましくは、本発明の眼科用レンズの酸素透過性は、角膜の臨床的に有意な膨潤が起こるのを防げるだけの十分なものである。一実施形態では、観察される角膜膨潤の度合いが、少なくとも８時間にわたって約１０％以下、少なくとも８時間にわたって約８％以下、少なくとも８時間にわたって約６％以下、少なくとも８時間にわたって約４％以下、少なくとも８時間にわたって約２％以下、少なくとも８時間にわたって約１％以下である。
【０１１１】
この点に関して、好ましくは、本発明の眼科用レンズは、長期の装用に適している。好都合なことに、本発明の眼科用レンズは、利用者が、実質的な角膜損傷や不快感を伴うことなく、最大で４日間以上装用してもよく、一実施形態では７日間以上、一実施形態では１４日間以上、一実施形態では３０日間以上装用してもよい。
【０１１２】
したがって、一実施形態では、本発明の物品は、酸素透過性が約３０バリア以上、好ましくは約４０バリア以上、好ましくは約５０バリア以上、好ましくは約６０バリア以上である。
【０１１３】
あるいはまたはそれに加えて、本発明の物品は、平衡含水率が１０％以上、１５％以上、２０％以上、２５％以上、３０％以上、３５％以上、４０％以上、４５％以上、５０％以上、５５％以上、６０％以上、６５％以上、７０％以上、７５％以上、８０％以上、８５％以上、９０％以上、９５％以上である。一実施形態では、ポリマーの含水率は、約２０から約６０％、好ましくは約３０から約５０％の範囲である。
【０１１４】
あるいはまたはそれに加えて、本発明の物品は、引張係数（弾性係数Ｅ）が約３ＭＰａ未満であってもよい。一実施形態では、引張係数は、０．２から約２．５ＭＰａの範囲であり、一例では約０．３から１．５ＭＰａ、好ましくは約０．４から約１ＭＰａの範囲である。
【０１１５】
あるいはまたはそれに加えて、本発明の物品は、光透過率が約８０％以上、約８５％以上、約９０％以上、約９５％以上、約９９％以上であってもよい。好ましい実施形態では、本発明の物品は、透き通っているおよび／または透明であり、これは物品が眼用装置である場合に特に都合がよい。
【０１１６】
あるいはまたはそれに加えて、本発明の物品は、標準ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３に準じて測定すると、散乱する可視光線の割合（％）（ヘイズ）が＜１００％であってもよく、一実施形態では＜８０％、一実施形態では＜６０％、一実施形態では＜５０％であってもよい。
【０１１７】
あるいは、上述したように、本発明の重合可能な材料は、表面を生体適合性にするのに用いることが可能なポリマーを形成するのに使用されても。よって、別の態様では、本発明は、表面に本発明のポリマーをコーティングすることを含む、表面を生体適合性にするためのプロセスを提供する。本発明はさらに、本明細書にて定義するようなポリマーがコーティングされた表面を有する物品を提供する。本発明のポリマーは、ポリマー中に存在し、これを表面に結合できる基の性質に応じて、多くの異なる表面のコーティングに使用されてもよい。
【０１１８】
通常、ポリマーによる表面のコーティングは、一般にアルコール溶媒、水性溶媒、有機溶媒またはハロゲン化溶媒であるか、これらの混合物である溶媒にポリマーを加えた溶液または分散液を表面にコーティングすることによって行えばよい。好適な溶媒の例として、メタノール、エタノール、ジクロロメタン、フレオンがあげられる。コーティングは、室温で行ってもよいし、それより高めの温度で行ってもよい。通常、コーティングは、５から６０℃の範囲の温度で行われる。
【０１１９】
表面には、ディップコーティング、スプレーコーティング、ウェブコーティングまたはスピンコーティングなどの既知の技術を用いて、本発明のポリマーをコーティングすればよい。
【０１２０】
一実施形態では、ポリマーは、マイクロエマルションなどの微粒分散液の状態で、表面にコーティングされる。
【０１２１】
コーティング後、本発明のポリマーが架橋可能な基を含む場合、これを架橋反応させてもよい。架橋は、たとえば、化学線と用いたり、アンモニアなどの反応性の気体を使用したり、ｐＨを変えたり、二価の添加剤を使用したり、あるいはたとえば"Methods in Enzymology, volume 135, Immobilised Enzymes and Cells, part B", Ed. K. Mosbach, Academic Press Inc., New York, 1987に記載されている既知の方法によって活性化化学反応を使用したりすることによって熱的に行うなど、既知の方法で行えばよい。架橋を熱的にまたは気体処理によって行う場合、この処理は、乾燥コーティング上で行ってもよい。あるいは、ｐＨを変更する必要がある場合や、添加剤を含ませる必要がある場合には、コーティングを除去しない溶液中、コーティング済み材料で処理を行ってもよい。いくつかの実施形態では、架橋は、水和したコーティングを用いて行ってもよい。これだと、架橋反応が容易になる。
【０１２２】
本発明のポリマーを使用して、人体または動物の体用のインプラントまたは人工装具を構成する材料として使用可能な材料の表面をコーティングしてもよい。特に、これらのインプラントまたは人工装具が、血液と物理的に直接接する場合で、生体適合性および血液適合性が求められる場合には、なおさらである。また、これらのポリマーは、たとえば心肺装置や人工腎臓など体外ベースで血液など体内の流体と接触することになる膜や他の装置を構成する際にも使用可能である。
【０１２３】
また、本発明のポリマーを使用して、たとえば分離膜や、プロセス機器および配管などの処理用途に用いられる材料をコーティングしてもよい。特に、本発明のポリマーを使用して、タンパク質、多糖、脂肪、全細胞などを含有する複雑な生物溶液と膜とが直接接触するバイオリアクターや発酵系における生物濾過膜の表面特性を変更してもよい。本発明のポリマーは、プロセス溶液の成分による膜の汚れを減らすのに役立つこともある。
【０１２４】
本発明のポリマーを用いて、のちに最終装置の構成時に用いられる材料の表面をコーティングする場合、最終装置を製造する前に、コーティング後の表面が損なわれず、処理の有効性が落ちないよう、予防的な工程を経ることが必要な場合がある。
【０１２５】
最終インプラント、人工装具、膜、カテーテル、コンタクトレンズ、眼内レンズなどの装置に本発明のポリマーを使用して、その物品に生体適合性を持たせるようにしてもよい。
【０１２６】
したがって、別の態様では、本発明は、本発明のポリマーがコーティングされた表面を含む物品を提供する。
【０１２７】
一実施形態では、物品は、眼用装置であり、特に眼科用レンズ、特にコンタクトレンズである。
【０１２８】
本発明のいくつかの例示的な実施形態について、以下に列挙した項で説明する。
１．式（Ｉ）または（ＩＩ）の重合可能な材料。
【０１２９】
【化１６】
2014533314.tif 000017
（式中、
Ｘは、重合可能な基であり、
Ｙ1およびＹ2は各々独立に、結合、Ｃ1〜12アルキレン、Ｃ2〜12アルケニレン、Ｃ2〜12アルキニレン、Ｃ3〜12シクロアルキレン、Ｃ3〜12シクロアルケニレン、Ｃ2〜12ヘテロアルケニレン、Ｃ2〜12ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｏ）Ｓ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＲM）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）Ｏ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）Ｓ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（ＲM）−Ｃ1〜12アルキレン、−（ＣＨ2）q（ＯＣＨ2ＣＨ2）r−および−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）r（ＣＨ2）q−からなる群から選択されるリンカー基であり、ここで、ＲMは、水素またはＣ1〜4アルキルであり、ｑは、１から１０の整数であり、ｒは、１から１０の整数であり、ここで、Ｃ1〜12アルキレン基の１つまたは２つ以上の炭素原子は、ＳおよびＯからなる群から選択されるヘテロ原子で任意に置換されていてもよく、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基、ヘテロアルケニレン基、ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は、１つまたは２つ以上のＲNで任意に置換されていてもよく、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択され、
Ｙ3は、リンカー基であり、
Ｒ1は、１つまたは２つ以上のＲNで任意に置換されていてもよいＣ1〜12アルキル基であり、
Ｗは、シロキサン基含有成分であり、
Ｚは、双性イオン基であり、
ｍは、１から１０の整数であり、
ｎは、１から３の整数であり、
ｐは、１から３の整数であり、
ｖは、１から３の整数である。）
２．Ｘは、アクリレート、メタクリレート、スチレン、ビニル、多官能化誘導体からなる群から選択される重合可能な基である、第１項に記載の重合可能な材料。
３．Ｘは、メタクリレート基である、第２項に記載の重合可能な材料。
４．Ｙ3は、結合、Ｃ1〜12アルキレン、Ｃ2〜12アルケニレン、Ｃ2〜12アルキニレン、Ｃ3〜12シクロアルキレン、Ｃ3〜12シクロアルケニレン、Ｃ1〜12ヘテロアルキレンＣ2〜12ヘテロアルケニレン、Ｃ2〜12ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｏ）Ｓ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＲM）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）Ｏ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）Ｓ−Ｃ1〜12アルキレン、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（ＲM）−Ｃ1〜12アルキレンからなる群から選択され、ここで、ＲMは、水素またはＣ1〜4アルキルであり、ここで、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基、ヘテロアルケニレン基、ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は、１つまたは２つ以上のＲNで任意に置換されていてもよく、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択される、第１項から第３項のいずれか１項に記載の重合可能な材料。
５．モノマーは式（Ｉ）のものであり、Ｙ1およびＹ2は、ともにＣ1〜12アルキレンであり、アルキレン基の１つまたは２つ以上の炭素原子は、ＯおよびＳからなる群から選択されるヘテロ原子で置換されている、上述した項のいずれか１項に記載の重合可能な材料。
６．Ｙ1は、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）r−（ＣＨ2）3−であり、Ｙ2は、−（ＣＨ2）3（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）r−であり、ｒは、１から１０の範囲の整数である、第５項に記載の重合可能な材料。
７．モノマーは、式（ＩＩ）のものであり、Ｙ3は、Ｃ1〜12ヘテロアルキレンである、第４項に記載の重合可能な材料。
８．モノマーは、式（ＩＩ）のものであり、Ｙ3は、−（ＣＨ2）3−Ｏ−（ＣＨ2）3−である、第７項に記載の重合可能な材料。
９．Ｗは、式（ＩＩＩＡ）のシロキサン基であり、
【０１３０】
【化１７】
2014533314.tif 000018
式中、Ｒは各々独立に、水素またはＣ1〜12アルキレン基、Ｃ2〜12アルケニレン基、Ｃ2〜12アルキニレン基、Ｃ3〜12シクロアルキレン基、Ｃ3〜12シクロアルケニレン基、Ｃ1〜12ヘテロアルキレン基、Ｃ2〜12ヘテロアルケニレン基、Ｃ2〜12ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基（任意に１つまたは２つ以上のＲNで置換されている）から選択され、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択され、ｗは、１から５００の整数である、上述した項のいずれか１項に記載の重合可能な材料。
１０．Ｗは、式（ＩＩＩＢ）のシロキサン基であり、
【０１３１】
【化１８】
2014533314.tif 000019
式中、Ｒは各々独立に、水素またはＣ1〜12アルキレン基、Ｃ2〜12アルケニレン基、Ｃ2〜12アルキニレン基、Ｃ3〜12シクロアルキレン基、Ｃ3〜12シクロアルケニレン基、Ｃ1〜12ヘテロアルキレン基、Ｃ2〜12ヘテロアルケニレン基、Ｃ2〜12ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基（任意に１つまたは２つ以上のＲNで置換されている）から選択され、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択され、ｗ1およびｗ2は々独立に、１から５００の範囲の整数である、上述した項のいずれか１項に記載の重合可能な材料。
１１．Ｗは、式（ＩＩＩＣ）のシロキサン基であり、
【０１３２】
【化１９】
2014533314.tif 000020
式中、Ｒは各々独立に、水素またはＣ1〜12アルキレン基、Ｃ2〜12アルケニレン基、Ｃ2〜12アルキニレン基、Ｃ3〜12シクロアルキレン基、Ｃ3〜12シクロアルケニレン基、Ｃ1〜12ヘテロアルキレン基、Ｃ2〜12ヘテロアルケニレン基、Ｃ2〜12ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基（任意に１つまたは２つ以上のＲNで置換されている）から選択され、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択され、ｗ3、ｗ4、ｗ5は各々独立に、１から５００の範囲の整数である、第１項から第３項のいずれか１項に記載の重合可能な材料。
１２．Ｗは、式（ＩＩＩＤ）のシロキサン基であり、
【０１３３】
【化２０】
2014533314.tif 000021
式中、Ｒは各々独立に、水素またはＣ1〜12アルキレン基、Ｃ2〜12アルケニレン基、Ｃ2〜12アルキニレン基、Ｃ3〜12シクロアルキレン基、Ｃ3〜12シクロアルケニレン基、Ｃ1〜12ヘテロアルキレン基、Ｃ2〜12ヘテロアルケニレン基、Ｃ2〜12ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基（任意に１つまたは２つ以上のＲNで置換されている）から選択され、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択され、ｗ6、ｗ7、ｗ8、ｗ9は各々独立に、１から５００の範囲の整数である、第１項から第３項のいずれか１項に記載の重合可能な材料。
１３．Ｚは、（ＩＶＡ）、（ＩＶＢ）、（ＩＶＣ）、（ＩＶＤ）、（ＩＶＥ）からなる群から選択される双性イオン基である基であり、ここで、基（ＩＶＡ）は、以下の式を有し、
【０１３４】
【化２１】
2014533314.tif 000022
式中、Ｒ3およびＲ3Aは各々独立に、水素およびＣ1〜4アルキルから選択され、ａは、２から４の整数であり、
基（ＩＶＢ）は、以下の式を有し、
【０１３５】
【化２２】
2014533314.tif 000023
式中、Ｒ4およびＲ4Aは各々独立に、水素およびＣ1〜4アルキルから選択され、ｂは、１から４の整数であり、
基（ＩＶＣ）は、以下の式を有し、
【０１３６】
【化２３】
2014533314.tif 000024
式中、Ｒ5およびＲ5Cは各々独立に、水素およびＣ1〜4アルキルから選択され、Ｒ5Aは、水素または基−Ｃ（Ｏ）Ｂ1Ｒ5Bであり、ここで、Ｒ5Bは、水素またはメチルであり、Ｂ1は、結合、Ｃ1〜10アルキレン、Ｃ2〜10アルケニレン、Ｃ2〜10アルキニレン、Ｃ3〜10シクロアルキレン、Ｃ3〜10シクロアルケニレン、Ｃ1〜10ヘテロアルキレン、Ｃ2〜10ヘテロアルケニレン、Ｃ2〜10ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、−Ｃ（Ｏ）ＲM−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲM−からなる群から選択され、ここでＲMは、Ｃ1〜10アルキレン、Ｃ2〜10アルケニレン、Ｃ2〜10アルキニレンからなる群から選択され、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基、ヘテロアルキレン基、ヘテロアルケニレン基、ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は、１つまたは２つ以上のＲNで任意に置換されていてもよく、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択され、ｃは、１から４の整数であり、ここで、ＺがＯ原子またはＮ原子と直接結合する場合、ｚは０であり、それ以外の場合、ｚは１であり、
基（ＩＶＤ）は、以下の式を有し、
【０１３７】
【化２４】
2014533314.tif 000025
式中、Ｒ6およびＲ6Cは各々独立に、水素およびＣ1〜4アルキルから選択され、Ｒ6Aは、水素または基−Ｃ（Ｏ）Ｂ2Ｒ6Bであり、ここで、Ｒ6Bは、水素またはメチルであり、Ｂ2は、結合、Ｃ1〜10アルキレン、Ｃ2〜10アルケニレン、Ｃ2〜10アルキニレン、Ｃ3〜10シクロアルキレン、Ｃ3〜10シクロアルケニレン、Ｃ1〜10ヘテロアルキレン、Ｃ2〜10ヘテロアルケニレン、Ｃ2〜10ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、−Ｃ（Ｏ）ＲM−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲM−からなる群から選択され、ここで、ＲMは、Ｃ1〜10アルキレン、Ｃ2〜10アルケニレン、Ｃ2〜10アルキニレンからなる群から選択され、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基、ヘテロアルキレン基、ヘテロアルケニレン基、ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は、１つまたは２つ以上のＲNで任意に置換されていてもよく、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択され、ｄは、１から４の整数であり、ここで、ＺがＯ原子またはＮ原子と直接結合する場合、ｚは０であり、それ以外の場合、ｚは１であり、
基（ＩＶＥ）は、以下の式を有し、
【０１３８】
【化２５】
2014533314.tif 000026
式中、Ｒ7およびＲ7Cは各々独立に、水素およびＣ1〜4アルキルから選択され、Ｒ7Aは、水素または基−Ｃ（Ｏ）Ｂ2Ｒ7Bであり、ここで、Ｒ7Bは、水素またはメチルであり、Ｂ2は、結合、Ｃ1〜10アルキレン、Ｃ2〜10アルケニレン、Ｃ2〜10アルキニレン、Ｃ3〜10シクロアルキレン、Ｃ3〜10シクロアルケニレン、Ｃ1〜10ヘテロアルキレン、Ｃ2〜10ヘテロアルケニレン、Ｃ2〜10ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、−Ｃ（Ｏ）ＲM−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲM−からなる群から選択され、ここで、ＲMは、Ｃ1〜10アルキレン、Ｃ2〜10アルケニレン、Ｃ2〜10アルキニレンからなる群から選択され、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基、ヘテロアルキレン基、ヘテロアルケニレン基、ヘテロアルキニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は、１つまたは２つ以上のＲNで任意に置換されていてもよく、ここで、ＲNは各々独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＣＯ2Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルケニル）、−Ｏ（Ｃ2〜Ｃ10アルキニル）、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−（Ｃ0−Ｃ10）−ＳＨ、−Ｓ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ2、−Ｓ（Ｏ）2−ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、＝Ｏからなる群から選択され、ｅは、１から４の整数であり、ＺがＯ原子またはＮ原子と直接結合する場合、ｚは０であり、それ以外の場合、ｚは１である、上述した項のいずれか１項に記載の重合可能な材料。
１４．Ｚは、式（ＩＶＢ）の双性イオン基である、第１３項に記載の重合可能な材料。
１５．Ｒ4は、メチルであり、ｂは、２である、第１４項に記載の重合可能な材料。
１６．以下の構造を有する、第１項に記載の式（ＩＩ）の重合可能な材料。
【０１３９】
【化２６】
2014533314.tif 000027
（式中、「ＯＰＣ」は、式（ＩＶＢ）の双性イオン基であり、ここで、すべてのＲ4基は、メチルであり、およびｂは、２である。）
１７．以下の構造を有する、第１項に記載の式（ＩＩ）の重合可能な材料。
【０１４０】
【化２７】
2014533314.tif 000028
（式中、「ＯＰＣ」は、式（ＩＶＢ）の双性イオン基であり、ここで、すべてのＲ4基は、メチルであり、およびｂは、２である。）
１８．以下の構造を有する、第１項に記載の式（ＩＩ）の重合可能な材料。
【０１４１】
【化２８】
2014533314.tif 000029
（式中、「ＯＰＣ」は、式（ＩＶＢ）の双性イオン基であり、ここで、すべてのＲ4基は、メチルであり、ｂは、２であり、ｗは、１から５００の整数である。）
１９．以下の構造を有する、第１項に記載の式（Ｉ）の重合可能な材料。
【０１４２】
【化２９】
2014533314.tif 000030
（式中、「ＯＰＣ」は、式（ＩＶＢ）の双性イオン基であり、ここで、すべてのＲ4基は、メチルであり、ｂは、２であり、ｗは、１から５００の整数であり、ｒ’およびｒ’’は、は、同一または異なっており、各々独立に、０から１０の整数である。）
２０．以下の構造を有する、第１項に記載の式（Ｉ）の重合可能な材料。
【０１４３】
【化３０】
2014533314.tif 000031
（式中、「ＯＰＣ」は、式（ＩＶＢ）の双性イオン基であり、ここで、すべてのＲ4基は、メチルであり、ｂは、２であり、ｗは、０から１５である。）
２１．上述した項のいずれか１項に規定されるような重合可能な材料を重合することを含む、ポリマーを製造するための方法。
２２．第１項から第２０項のいずれか１項に規定されるような重合可能な材料を重合することによって得られる、ポリマー。
２３．水を含有しない、第２２項に規定されるようなポリマーを含む、キセロゲル。
２４．第２２項に規定されるようなポリマーと、ハイドロゲルの重量に対して３０から８０％の量の水とを含む、シリコーンハイドロゲル。
２５．平衡含水率が３０から５０％の範囲である、第２２項に記載のポリマー。
２６．係数が０．５から１．０ＭＰａの範囲である、第２２項または第２５項に記載のポリマー。
２７．第２２項から第２６項のいずれか１項に規定されるようなポリマーを含む、物品。
２８．コンタクトレンズである、第２７項に記載の物品。
２９．酸素透過性が約３０バリア以上である、第２８項に記載のコンタクトレンズ。
３０．平衡含水率が３０から５０％の範囲である、第２８項または第２９項に記載のコンタクトレンズ。
３１．第２２項から第２６項のいずれか１項に規定されるようなポリマーがコーティングされた表面を含む、物品。
３２．コンタクトレンズである、第３１項に記載の物品。
３３．第２２項から第２６項のいずれか１項に規定されるようなポリマーを、物品の表面に適用することを含む、表面を有する物品にコーティングをする方法。
【０１４４】
化学基
ハロ
「ハロゲン」（または「ハロ」）という用語は、本明細書では、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素をいうのに用いられる。
【０１４５】
カルボニルおよびカルボキシ
「カルボニル」という用語は、本明細書では、二重結合で酸素原子と結合した炭素ならびに、その互変異性形態をいうのに用いられる。カルボニル基は、−Ｃ（Ｏ）−と表記されることもある。カルボニルを含む部分の例として、アルデヒド−Ｃ（Ｏ）Ｈ、ケトン−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−、カルボン酸−ＣＯ2Ｈおよびアミド−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）2、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）、−ＮＨ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）−Ｃ（Ｏ）−（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）およびエステル−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）があげられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４６】
チオカルボニルおよびチオカルボキシ
「チオカルボニル」および「チオカルボキシ」という用語は、本明細書では、二重結合を介して硫黄原子と結合した炭素ならびに、その互変異性形態をいうのに用いられる。
【０１４７】
アルキル、アルケニル、シクロアルキルなど
「アルキル」という用語は、本明細書では、一価で直鎖または分枝鎖の飽和非環式ヒドロカルビル基をいうのに用いられる。一実施形態では、アルキルは、Ｃ1〜10アルキルであり、もうひとつの実施形態ではＣ1〜6アルキルであり、もうひとつの実施形態ではＣ1〜4アルキル（たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基またはｉ−、ｎ−、ｓｅｃ−またはｔ−ブチル基）である。
【０１４８】
「シクロアルキル」という用語は、本明細書では、一価の飽和環式ヒドロカルビル基をいうのに用いられる。一実施形態では、シクロアルキルは、Ｃ3〜10シクロアルキルであり、もうひとつの実施形態ではＣ3〜6シクロアルキル（たとえば、シクロペンチルおよびシクロヘキシル）である。
【０１４９】
「アルケニル」という用語は、本明細書では、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有し、一実施形態では、炭素−炭素三重結合を含まない、一価で直鎖または分枝鎖の不飽和非環式ヒドロカルビル基をいうのに用いられる。一実施形態では、アルケニルは、Ｃ2〜10アルケニルであり、もうひとつの実施形態ではＣ2〜6アルケニルであり、もうひとつの実施形態ではＣ2〜4アルケニルである。
【０１５０】
「シクロアルケニル」という用語は、本明細書では、一価の不飽和環式ヒドロカルビル基をいうのに用いられる。一実施形態では、シクロアルケニルは、Ｃ3〜10シクロアルキルであり、もうひとつの実施形態ではＣ3〜6シクロアルキル（たとえば、シクロペンテニルおよびシクロヘキセニル）である。
【０１５１】
「アルキニル」という用語は、本明細書では、少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を有する、一価で直鎖または分枝鎖の不飽和非環式ヒドロカルビル基をいうのに用いられる。一実施形態では、アルキニルは、Ｃ2〜10アルキニルであり、もうひとつの実施形態ではＣ2〜6アルキニルであり、もうひとつの実施形態ではＣ2〜4アルキニルである。
【０１５２】
ヘテロアルキル、ヘテロシクリルなど
「ヘテロアルキル」という用語は、本明細書では、最大で３つの炭素原子、一実施形態では最大で２つの炭素原子、もうひとつの実施形態では１つの炭素原子が、各々独立に、Ｏ、Ｓ（Ｏ）qまたはＮで置換された（ただし、アルキル炭素原子が少なくとも１つ残る）一価のアルキル基をいうのに用いられる。ヘテロアルキル基は、Ｃ結合したものであってもヘテロ結合したものであってもよい。すなわち、分子の残りと炭素原子を介して結合していてもよいし、Ｏ、Ｓ（Ｏ）qまたはＮを介して結合していてもよい（ここで、ｑは独立に、０、１または２である）。
【０１５３】
「ヘテロシクリル」または「複素環」という用語は、本明細書では、最大で３つの炭素原子、一実施形態では最大で２つの炭素原子、もうひとつの実施形態では１つの炭素原子が、各々独立に、Ｏ、Ｓ（Ｏ）qまたはＮで置換された（ただし、シクロアルキル炭素原子が少なくとも１つ残る）一価のシクロアルキル基または二価のシクロアルキレン基をいうのに用いられる。
【０１５４】
ヘテロシクリル基の例として、オキシラニル、チアラニル、アジリジニル、オキセタニル、チアタニル、アゼチジニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチオフェニル、ピロリジニル、ピラゾリジニル、イミダゾリジニル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロチオピラニル、ピペリジニル、１，４−ジオキサニル、１，４−オキサチアニル、モルホリニル、１，４−ジチアニル、ピペラジニル、１，４−アザチアニル、オキセパニル、チエパニル、アゼパニル、１，４−ジオキセパニル、１，４−オキサチエパニル、１，４−オキサアゼパニル、１，４−ジチエパニル、１，４−チエアゼパニル、１，４−ジアゼパニルがあげられる。他の例としては、環状イミド、環状無水物、チアゾリジンジオンがあげられる。ヘテロシクリル基は、Ｃ結合したものであってもＮ結合したものであってもよい。すなわち、分子の残りと炭素原子を介して結合していてもよいし、窒素原子を介して結合していてもよい。
【０１５５】
アリールなど
「アリール」という用語は、本明細書では、フェニルまたはナフチル（たとえば、１−ナフチルまたは２−ナフチル）などの一価の芳香族環式ヒドロカルビル基をいうのに用いられる。一般に、アリール基は、単環の縮合環芳香族基であっても多環の縮合環芳香族基であってもよい。好ましいアリール基は、Ｃ6〜Ｃ14アリールである。
【０１５６】
アリール基の他の例は、アセアントリレン、アセナフチレン、アセフェナントリレン、アントラセン、アズレン、クリセン、コロネン、フルオランテン、フルオレン、ａｓ−インダセン、ｓ−インダセン、インデン、ナフタレン、オバレン、ペリレン、フェナレン、フェナントレン、ピセン、プレイアデン、ピレン、ピラントロン、ルビセンから誘導される一価のラジカルである。
【０１５７】
ヘテロアリールなど
「ヘテロアリール」という用語は、本明細書では、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ＮＲN（ここで、ＲNは、好ましくはＨ、アルキル（たとえば、Ｃ1〜6アルキル）またはシクロアルキル（たとえば、Ｃ3〜6シクロアルキル）である）から独立に選択される１つまたは２つ以上のヘテロ原子をさらに含む一価の芳香族複素環、環式ヒドロカルビル基をいうのに用いられる。
【０１５８】
一般に、ヘテロアリール基は、単環の縮合環芳香族複素環基であってもよいし、多環（たとえば、二環）の縮合環芳香族複素環基であってもよい。一実施形態では、ヘテロアリール基は、５〜１３個の環員（好ましくは、５〜１０員）と、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ＮＲNから独立に選択される１、２、３または４環のヘテロ原子とを含む。一実施形態では、ヘテロアリール基は、５員、６員、９員または１０員で、たとえば、５員環の単環、６員環の単環、９員環の縮合環二環または１０員環の縮合環二環であってもよい。
【０１５９】
単環の芳香族複素環基は、５〜６個の環員を含む芳香族複素環基と、Ｏ、Ｓ、ＮまたはＮＲNから選択される１、２、３または４つのヘテロ原子とを含む。
【０１６０】
一実施形態では、５員環の単環ヘテロアリール基は、−ＮＲN−基、−Ｏ−原子または−Ｓ−原子である１個の環員を含み、任意に、＝Ｎ−原子である１〜３個の環員（たとえば、１または２個の環員）を含む（５個の環員の残りは炭素原子である）。
【０１６１】
５員環の単環ヘテロアリール基は、ピロリル、フラニル、チオフェニル、ピラゾリル、イミダゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、イソチアゾリル、チアゾリル、１，２，３トリアゾリル、１，２，４トリアゾリル、１，２，３オキサジアゾリル、１，２，４オキサジアゾリル、１，２，５オキサジアゾリル、１，３，４オキサジアゾリル、１，３，４チアジアゾリル、テトラゾリルである。
【０１６２】
６員環の単環ヘテロアリール基の例は、ピリジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、１，３，５トリアジニル、１，２，４トリアジニル、１，２，３トリアジニルである。
【０１６３】
一実施形態では、６員環の単環ヘテロアリール基は、＝Ｎ−原子である１個または２個の環員を含む（この場合、６個の環員の残りは炭素原子である）。
【０１６４】
二環の芳香族複素環基は、９〜１３個の環員と、Ｏ、Ｓ、ＮまたはＮＲNから選択される１つ、２つ、３つ、４つまたはそれより多くのヘテロ原子とを含む縮合環芳香族複素環基を含む。
【０１６５】
一実施形態では、９員環の二環ヘテロアリール基は、−ＮＲN−基、−Ｏ−原子または−Ｓ−原子である１個の環員と、任意に、＝Ｎ−原子である１〜３個の環員（たとえば、１個または２個の環員）とを含む（この場合、９個の環員の残りは炭素原子である）。
【０１６６】
９員環の縮合環二環ヘテロアリール基の例は、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、インドリル、ベンズイミダゾリル、インダゾリル、ベンゾトリアゾリル、ピロロ［２，３−ｂ］ピリジニル、ピロロ［２，３−ｃ］ピリジニル、ピロロ［３，２−ｃ］ピリジニル、ピロロ［３，２−ｂ］ピリジニル、イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジニル、イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジニル、ピラゾロ［４，３−ｄ］ピリジニル、ピラゾロ［４，３−ｃ］ピリジニル、ピラゾロ［３，４−ｃ］ピリジニル、ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジニル、イソインドリル、インダゾリル、プリニル、インドリニニル、イミダゾ［１，２−ａ］ピリジニル、イミダゾ［１，５−ａ］ピリジニル、ピラゾロ［１，２−ａ］ピリジニル、ピロロ［１，２−ｂ］ピリダジニルおよびイミダゾ［１，２−ｃ］ピリミジニルである。
【０１６７】
一実施形態では、１０員環の二環ヘテロアリール基は、＝Ｎ−原子である１〜３個の環員を含む（この場合、１０個の環員の残りは炭素原子である）。
【０１６８】
１０員環の縮合環二環ヘテロアリール基の例は、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フタラジニル、１，６−ナフチリジニル、１，７−ナフチリジニル、１，８−ナフチリジニル、１，５−ナフチリジニル、２，６−ナフチリジニル、２，７−ナフチリジニル、ピリド［３，２−ｄ］ピリミジニル、ピリド［４，３−ｄ］ピリミジニル、ピリド［３，４−ｄ］ピリミジニル、ピリド［２，３−ｄ］ピリミジニル、ピリド［２，３−ｂ］ピラジニル、ピリド［３，４−ｂ］ピラジニル、ピリミド［５，４−ｄ］ピリミジニル、ピラジノ［２，３−ｂ］ピラジニル、ピリミド［４，５−ｄ］ピリミジニルである。
【０１６９】
いくつかの実施形態では、ヘテロシクリル基は、アリールまたはヘテロアリール基に縮合され、５〜１３員を含む二環系を形成してもよい。このような基の例として、ジヒドロイソインドリル、ジヒドロインドリル、テトラヒドロイソキノリニル、テトラヒドロキノリニルまたは２，３−ジヒドロ−ピロリル−［２，３−ｂ］ピリジンがあげられる。
【０１７０】
アルコキシ
「アルコキシ」および「アルキルオキシ」という用語は、本明細書では、アルキルが上述したようなものである、−Ｏ−アルキル基をいうのに用いられる。例示的なアルコキシ基としては、メトキシ（−ＯＣＨ3）およびエトキシ（−ＯＣ2Ｈ5）があげられる。
【０１７１】
アルキレン
「アルキレン」という用語は、本明細書では、アルキルが先に定義したとおりである、二価の−アルキル−基をいうのに用いられる。例示的なアルキレン基としては、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−および−Ｃ（ＣＨ3）ＨＣＨ2−があげられる。
【０１７２】
ヘテロアルキレン
「ヘテロアルキレン」という用語は、本明細書では、ヘテロアルキルが先に定義したとおりである、二価の−ヘテロアルキル−基をいうのに用いられる。
【０１７３】
アルケニレン
「アルケニレン」という用語は、本明細書では、アルケニルが先に定義したとおりである、二価の−アルケニル−基をいうのに用いられる。例示的なアルケニレン基としては、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ−があげられる。
【０１７４】
ヘテロアルケニレン
「ヘテロアルケニレン」という用語は、本明細書では、ヘテロアルケニルが先に定義したとおりである、二価の−ヘテロアルケニル−基をいうのに用いられる。
【０１７５】
アルキニレン
「アルキニレン」という用語は、本明細書では、−アルキニル−が、鎖中に２から１２個、便利には２から６個の炭素原子と１つの炭素−炭素三重結合とを有する、直鎖または分枝鎖の炭化水素基を示す、二価の−アルキニル−基をいうのに用いられる。例示的なアルキニレン基としては、エチニルおよびプロパルギルがあげられる。
【０１７６】
ヘテロアルキニレン
「ヘテロアルキニレン」という用語は、本明細書では、ヘテロアルキニルが先に定義したとおりである、二価の−ヘテロアルキニル−基をいうのに用いられる。
【０１７７】
アリーレン
「アリーレン」という用語は、本明細書では、アリールが上述したようなものであり、２つ以上の他の基に結合した、二価の−アリール−基をいうのに用いられる。アリーレン基の例として、フェニレンがあげられる。
【０１７８】
「フェニレン」とは、−フェニル−基を意味する。例示的な基は、１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンである。
【０１７９】
ヘテロアリーレン
「ヘテロアリーレン」という用語は、本明細書では、ヘテロアリールが上述したようなものであり、２つ以上の他の基に結合した、−ヘテロアリール−基をいうのに用いられる。例示的な基としては、２，５−フリル、２，５−チエニル、２，４−チアゾリル、２，５−チアゾリル、２，６−ピリジルがあげられる。
【０１８０】
測定方法
引張係数
TA-XT2 Texture Analyserを使用してレンズ材料のヤング係数を求めた後、応力−ひずみ曲線の最初の直線部分に対する接線を描き、引張応力を対応のひずみで割って、値を得た。測定については、調製物から作製して、１０ｍｍ×５０ｍｍの試料に切った、厚さ５００μｍのフィルムで行った。
【０１８１】
平衡含水率
本発明に従って作製した試作ハイドロゲルレンズの平衡含水率（ＥＷＣ）を、重量による手段で求めた。まず、室温にて一晩、水中においた平衡後のレンズの湿重量を測定した。次に、これらのレンズを、一定の重量まで７０℃のオーブンで乾燥させ、これを乾燥重量とした。その後、以下のようにしてレンズのＥＷＣを計算した。
【０１８２】
ＥＷＣ（ｗｔ％）＝［（湿重量−乾燥重量）／湿重量］×１００
【０１８３】
酸素透過性
本発明の方法に従って作製した試作レンズの酸素透過性（単位はバリア）を、ＩＳＯ  ９９１３−１：１９９６（Ｅ）に概要が説明されているポーラログラフ法によって求めた。
【０１８４】
発明を実施するための形態
以下の実施例では、本発明の方法と、この方法を用いて得られるポリマーについて説明する。これらの実施例は、本発明を例示することを想定したものであり、それを限定するものとはみなされない。
【実施例】
【０１８５】
実施例１
モノメタクリルオキシプロピル置換［２−（トリメチルアンモニウムエチル）ホスフェート、内塩］−３’−オキシプロピル末端化ポリ（ジメチルシロキサン）（ＳＩＭＡ−ＰＣ）（ｍ＋ｎ≒５；平均Ｍ≒９９０ｇ／ｍｏｌ）の調製
実施例１で行った反応を以下のスキーム１にまとめておく。
【０１８６】
スキーム１
【化３１】
2014533314.tif 000032
２−クロロ−２−オキソ−１，３，２−ジオキサホスホラン（１９．７７ｇ；１３９ｍｍｏｌ；２．０当量）をアセトニトリル（２４ｇ）に入れた攪拌冷却（−１０℃）溶液に、モノメタクリルオキシプロピル置換ヒドロキシプロピル末端化（ＳＩＭＡ）ポリ（ジメチルシロキサン）（４５．８０ｇ；平均Ｍ≒６６０ｇ／ｍｏｌ；６９．４ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（８．４７ｇ；７２．９ｍｍｏｌ；１．０５当量）をアセトニトリル（６０ｇ）に入れた溶液を、滴下して加えた。添加終了時、反応混合物を１５分間攪拌したままにして、アルゴンガス中にて濾過し、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンジヒドロクロリド沈殿物を乾燥アセトニトリル（９０ｇ）で洗浄して、中間体であるｂｉｓ−ジオキサホスホランのアセトニトリル溶液を含む濾液を得た。
【０１８７】
攪拌し冷却したホスホラン溶液に、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）（３０ｍｇ；０．１３６ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（２６０ｇ）、トリメチルアミン（１４．４ｇ；２４３ｍｍｏｌ；３．５当量）を加え、閉鎖系（バルーンを取り付けた水凝縮器）で７０℃にて１７時間、反応混合物を加熱した。反応混合物を真空下にて濃縮し（アセトニトリル約１００ｍＬ、過剰なトリメチルアミンを除去）、−２５℃前後で生成物を自然に溶液から析出させた。
【０１８８】
結晶生成物をアルゴンガス中にてすみやかに濾過し、ｉｎ  ｖａｃｕｏにて周囲温度で乾燥させて、標的化合物（１６．３０ｇ；１６．５ｍｍｏｌ；２４％）（Ｒf（ＭｅＯＨ）＝０．０２）を白色の固体（融点２１５〜２２０℃）として得た。平均組成：C34H82N2O15P2Si6（平均Ｍ≒９８９．４８ｇ／ｍｏｌ）。
【０１８９】
【化３２】
2014533314.tif 000033
1H-NMR (400 MHz) (CD3OD): δ = 6.08 (s, 1H, =CH2), 5.64 - 5.58 (m, 1H, =CH2), 4.30 - 4.19 (m, 4H, -OCH2-CH2N+-), 4.14 - 4.07 (m, 2H, -(C=O)-O-CH2-), 3.84 and 3.82 (2x t like 1x q, 4H, -O-(-O-)P(=O)-O-CH3.25, 3.24 and 3.22 (3x s, 18H, -N+(CH3)3), 1.93 (s, 3H, -C(CH3)=CH2), 1.80 - 1.61 (m, 6H, -Si-CH2-CH2-), 0.65 - 0.51 (m, 6H, -Si-CH2-), 0.14 - 0.04 (m, 33H, -Si-CH3) ppm. 31P-NMR (162 MHz) (CD3OD): δ = -0.08 ppm.
【０１９０】
実施例２
（３−メタクリルオキシ−２−［トリメチルアンモニウムエチル］−ホスフェート、内塩、プロポキシ）プロピル−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシランの調製
実施例２で行った反応を以下のスキーム２にまとめておく。
【０１９１】
スキーム２
【化３３】
2014533314.tif 000034
２−クロロ−２−オキソ−１，３，２−ジオキサホスホラン（２．１０ｇ；１４．８ｍｍｏｌ；１．２５当量）をアセトニトリル（１．０ｇ）に入れた攪拌冷却（−１０℃）溶液に、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）プロピル−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン（５．００ｇ；１１．８ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（０．９１ｇ；７．８１ｍｍｏｌ；０．６６当量）をアセトニトリル（３．０ｇ）に入れた溶液を、滴下して加えた。添加終了時、反応混合物を１７時間攪拌したままにして、アルゴンガス中にて濾過し、沈殿物を乾燥アセトニトリル（３．０ｇ）で洗浄して、中間体であるジオキサホスホランのアセトニトリル溶液を含む濾液を得た。
【０１９２】
攪拌冷却したホスホラン溶液に、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）（３ｍｇ；１４μｍｏｌ）、アセトニトリル（１１ｇ）、トリメチルアミン（１．４ｇ；２３．７ｍｍｏｌ；２．００当量）を加え、閉鎖系（バルーンを取り付けた水凝縮器）で７０℃にて２４時間、反応混合物を加熱した。反応混合物を真空下にて濃縮し（アセトニトリル約５ｍＬ、過剰なトリメチルアミンを除去）、−２５℃前後で生成物を自然に溶液から析出させた。
【０１９３】
粗生成物をアセトニトリル（２ｍｌ）から再結晶し、アルゴンガス中にてすみやかに濾過し、アセトニトリル（１ｍｌ）および酢酸エチル（３×１ｍｌ）で洗浄し、ｉｎ  ｖａｃｕｏにて周囲温度で乾燥させて、標的化合物（１．９ｇ；３．２ｍｍｏｌ；２７％）を白色の固体として得た。
【０１９４】
【化３４】
2014533314.tif 000035
1H-NMR (400 MHz) (CD3OD): δ = 6.14 (s, 1H, =CH2), 5.67 - 5.62 (m, 1H, =CH2), 4.55 - 4.46 (m, 1H), 4.46 - 4.39 (m, 1H), 4.35 - 4.22 (m, 3H, -OC
H2-CH2N+- and 1 more H), 4.14 - 3.99 (m, 1H), 3.70 - 3.60 (m, 4H, -CH2N+- and 2 more H), 3.45 (t, 2H, -O-CH2-CH2-CH2-Si-, J
= 6.9 Hz), 3.22 (s, 9H, -N+(CH3)3), 1.95 (s, 3H, -C(CH3)=CH2), 1.66 - 1.52 (m, 2H, -CH2-CH2-Si-), 0.52 - 0.43 (m, 2H, -CH2-Si-), 0.10 (2x s, 18H, -Si(CH3)3), 0.04 - 0.00 (m, 3H, -Si(CH3)(OMe3)2 ppm. 31P-NMR (162 MHz) (CD3OD): δ = -1.39, -2.03 ppm.
【０１９５】
実施例３
モノメタクリルオキシプロピル置換［２−（トリメチルアンモニウムエチル）  ホスフェート、内塩］−３’−オキシプロピル末端化ポリ（ジメチルシロキサン）（ＳＩＭＡ−ＰＣ）のホモポリマーの調製
ＳＩＭＡ−ＰＣモノマーおよび開始剤（モノマー重量の１％のアゾビスイソブチロニトリル、ＡＩＢＮ）をエタノールに溶解（総モノマー濃度１ｍｏｌ／Ｌ）させた。この混合物を、機械式攪拌機、温度計、冷却器を取り付けた丸底フラスコに入れた。混合物に２０分間、アルゴンガスを通した。アルゴンガス中、還流にて３時間、重合を行った。その後、この溶液に、開始剤溶液（総モノマー重量の０．２％のＡＩＢＮを３ｍｌのエタノールに入れた溶液）を加え、さらに２時間、反応を継続した。反応混合物を冷却し、得られたポリマーをジエチルエーテル中への沈殿によって単離した。このポリマーを濾過し、真空下にて室温で乾燥させた。
1H-NMR (400 MHz) (CD3OD): δ = 4.24 (4H, m), 4.05 (2H, b), 3.81 (4H, m), 3.66 (4H, m), 3.23 (18H, s), 1.65 (6H, m), 1.20 (3H, b) and 0.1 (31H, m) ppm.
【０１９６】
実施例４
モノメタクリルオキシプロピル置換［２−（トリメチルアンモニウムエチル）ホスフェート、内塩］−３’−オキシプロピル末端化ポリ（ジメチルシロキサン）（ＳＩＭＡ−ＰＣ）およびラウリルメタクリレート（１：２）のコポリマーの調製
所望の量のＰＣモノマー（１当量）、ラウリルメタクリレート（２当量）、開始剤（モノマー重量の１％のアゾビスイソブチロニトリル、ＡＩＢＮ）をエタノールに溶解（総モノマー濃度１ｍｏｌ／Ｌ）させた。混合物に２０分間、アルゴンガスを通した。機械式攪拌機、温度計、冷却器、供給口を取り付けた丸底フラスコにエタノール（１０ｍｌ）を入れ、加熱した油浴を用いて、還流するまで温度を上昇させた。モノマーと開始剤溶液の混合物を、約２時間の時間をかけて、反応フラスコにポンプ供給した。すべての溶液を加えたら、さらに１時間還流を維持した。その後、この還流溶液に、開始剤溶液（総モノマー重量の０．２％のＡＩＢＮを３ｍｌのエタノールに入れた溶液）を加え、さらに２時間、反応を継続した。反応混合物を冷却し、得られたポリマーをジエチルエーテル中への沈殿によって単離した。このポリマーを濾過し、真空下にて室温で乾燥させた。
【０１９７】
ＮＭＲデータから、コポリマーと未反応モノマーとの混合物であることが明らかになった。
1H-NMR (400 MHz) (CD3OD): δ = 4.24 (m), 3.94 (m), 3.81 (m), 3.65 (m), 3.23 (s), 1.95 (m), 1.66 ( m), 1.29 (m) 0.88 (m) and 0.1 (m) ppm.
【０１９８】
実施例５
以下の基本手順で、実施例１のモノマーを使用して、ポリマー系を作製した。
【０１９９】
表１に示す反応成分を混合し、アルゴンを用いて脱気し、１時間かけて７０℃まで加熱して、モノマー原料から誘導される架橋されたポリマー系を得た。
【０２００】
【表１】
2014533314.tif 000036
【０２０１】
実施例６
本実施例では、重合可能な材料と、対応のコンタクトレンズを作製するための基本手順（表２）について説明する。特に明記しないかぎり、すべての材料は、入手した状態のまま使用した。
【０２０２】
モノマー、架橋剤（ＥＧＤＭＡ）、開始剤（ＰＤ１６）を含む重合可能な系の各成分を秤量し、ガラスバイアルに入れた。バイアルにキャップをして密封した後、すべての成分が完全に溶解するまで、室温にてローラーミキサーに置いた。溶解後、混合物を０．４５ミクロンのフィルターで濾過し、乾燥アルゴン気体を調製物に静かに通すことで、溶液から酸素を除去した。
【０２０３】
ポリプロピレン製のコンタクトレンズ型を、Decon 90の２０％水溶液ですすいで洗浄した後、７０℃にて３０分間オーブンで乾燥させた。メス型に調製物を充填し、オス型をメス型に合わせた。次に、これらの型を、７０℃まで予熱したオーブンに１時間入れておいた。
【０２０４】
冷却後、型を一晩、純水に浸漬し、レンズを離型した。
【０２０５】
【表２】
2014533314.tif 000037
基本的に透明なハイドロゲルポリマーを得られる、実施例１で合成した、ＳＩＭＡ−ＰＣを取り入れた重合可能な系を、表３に詳述する。成分の略記とこれに対応する完全な名称を、表４にあげておく。
表５には、調製物とポリマー特性をいくつかまとめておく。
【表３】
2014533314.tif 000038
【表４】
2014533314.tif 000039
【表５】
2014533314.tif 000040
【国際調査報告】
2014533314.tif 000056
2014533314.tif 000057
2014533314.tif 000058