(57)【要約】【解決手段】本発明は、絶縁組成物に関する。本発明の１つの目的において、組成物はフルオロポリマー、ポリ（アリーレンエーテル）およびスチレンブロック共重合体を含む。組成物は、フルオロポリマーのみの場合と比較し、ほぼ同等の電気特性および難燃性を維持し、コストおよび密度を減少させる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フルオロポリマー、ポリ（アリーレンエーテル）およびスチレン共重合体を含む組成物。
【請求項２】
前記フルオロポリマー樹脂が、前記組成物の重量に対して少なくとも約５０重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記フルオロポリマーが、フッ素化エチレン／プロピレン（ＦＥＰ）、ポリ（エチレン−コ−テトラフルオロエチレン）（ＥＴＦＥ）、エチレンフッ素化エチレン／プロピレンターポリマー（ＥＴＥＰ）、テトラフルオロエチレンペルフルオロメチルビニルエーテル共重合体（ＭＦＡ）、ペルフルオロアルコキシ（ＰＦＡ）、ポリ（ビニリデンフルオリド）（ＰＶＤＦ）、テトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレンビニリデンフルオリド（ＴＨＶ）のターポリマー、またはテトラフルオロエチレンであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂が、１重量％〜３０重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリ（アリーレンエーテル）がポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記スチレン共重合体が１重量％〜２０重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記スチレン共重合体が１０〜５０重量％のスチレンを含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記スチレン共重合体が、スチレンと少なくとも１つの他のブロックポリマートとの任意配列；および／または式Ｓ−ＡＳ−Ｓ（式中、Ｓはスチレン、Ａはアルキレンまたは異なる数種類のアルキレンの混合物である）を有するトリブロックから選択されてよいことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
抗酸化剤、金属不活性化剤、難燃剤、分散剤、着色剤、充填剤、安定剤、過酸化物または潤滑剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
フルオロポリマー、ポリ（アリーレンエーテル）およびスチレン共重合体を融解混合するステップを含む、組成物を調製するための方法。
【請求項１１】
前記融解混合のステップがＢａｎｂｕｒｙ混合機、単軸押出機、二軸押出機またはＢｕｓｓ混練機の中で行われることを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
フルオロポリマー、ポリ（アリーレンエーテル）およびスチレン共重合体を含む絶縁体で被覆されたワイヤを含むプレナムケーブル。
【請求項１３】
前記フルオロポリマー樹脂が前記組成物の重量に対して少なくとも約５０重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１２に記載のケーブル。
【請求項１４】
前記フルオロポリマーが、フッ素化エチレン／プロピレン（ＦＥＰ）、ポリ（エチレン−コ−テトラフルオロエチレン）（ＥＴＦＥ）、エチレンフッ素化エチレン／プロピレンターポリマー（ＥＴＥＰ）、テトラフルオロエチレンペルフルオロメチルビニルエーテル共重合体（ＭＦＡ）、ペルフルオロアルコキシ（ＰＦＡ）、ポリ（ビニリデンフルオリド）（ＰＶＤＦ）、テトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレンビニリデンフルオリド（ＴＨＶ）のターポリマー、またはテトラフルオロエチレンであることを特徴とする、請求項１２に記載のケーブル。
【請求項１５】
前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂が１〜３０重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１２に記載のケーブル。
【請求項１６】
前記ポリ（アリーレンエーテル）が、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）であることを特徴とする、請求項１２に記載のケーブル。
【請求項１７】
前記スチレン共重合体が１〜２０重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１２に記載のケーブル。
【請求項１８】
前記スチレン共重合体が１０〜５０重量％のスチレンを含むことを特徴とする、請求項１２に記載のケーブル。
【請求項１９】
前記スチレン共重合体が、スチレンと少なくとも１つの他のブロックポリマートとの任意配列；および／または式Ｓ−ＡＳ−Ｓ（式中、Ｓはスチレン、Ａはアルキレンまたは異なる数種類のアルキレンの混合物である）を有するトリブロックから選択されてよいことを特徴とする、請求項１２に記載のケーブル。
【請求項２０】
抗酸化剤、金属不活性化剤、難燃剤、分散剤、着色剤、充填剤、安定剤、過酸化物または潤滑剤をさらに含む、請求項１２に記載のケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、参照によりその全文を本明細書に組み込む、２０１１年４月２９日出願の米国仮特許出願第６１／４８０，７３７号に関連し、その利益を主張するものである。
【背景技術】
【０００２】
火がプレナム空間に到達し、特に可燃物がプレナムを占有していた場合、火災は建物の階全体に速やかに広がる恐れがある。ケーブルがプレナム定格でない場合、すなわち、要求される難燃性および遮煙性を備えていない場合、火災はプレナムに設置されたケーブル長に沿って広がる恐れがある。また、煙はプレナムを通じて隣接する領域および他の階にも伝わり、建物全体に煙が広がる可能性もある。
【０００３】
火炎拡散および発煙の可能性があるため、原則として、米国電気規格（ＮＥＣ）は、プレナム内の電力が限られたケーブルは金属製コンジット管で包むことを要求している。しかしながら、ＮＥＣはこの要件に一定の例外を認めている。例えば、金属製コンジット管のないケーブルもアメリカ保険業者安全試験所（ＵＬ）などの独立した試験機関により試験され、火炎拡散および発煙性（ｓｍｏｋｅ  ｇｅｎｅｒａｔｉｎｇ  ｏｒ  ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ  ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ）が低いと認められた場合に限り、許可される。ケーブルの火炎拡散および発煙性は、「スタイナートンネル」としても知られるＵＬ９１０の標準試験方法、またはより最近では、空気処理空間、すなわち、プレナムで用いられる電気ケーブルおよび光ファイバーケーブルの難燃性および遮煙性に対する、  ＮＦＰＡ  ２６２  火炎試験を使って、測定される。
【０００４】
ＵＬ９１０またはＮＦＰＡ  ２６２の要件を満たすために、通信ケーブルは、一般に、ワイヤカバー（絶縁体またはジャケット）としてフルオロポリマーを使用する。しかしながら、フルオロポリマーは高価であり、ケーブルのコストを顕著に上昇させる。したがって、フルオロポリマーと類似の難燃性および遮煙性を有するが、よりコストの低いケーブルカバー材料を製造する必要が残っている。
【発明の概要】
【０００５】
本発明は絶縁組成物に関する。本発明の１つの目的において、組成物はフルオロポリマー、ポリ（アリーレンエーテル）およびスチレンブロック共重合体を含有する。フルオロポリマーのみと比較すると、組成物はほぼ同等の電気特性および難燃性を維持し、より低いコストおよび密度となる。フルオロポリマーは、好ましくは、組成物の少なくとも約５０重量％、より好ましくは、少なくとも約６０重量％、最も好ましくは、少なくとも約８０重量％で存在する。ポリ（アリーレンエーテル）は、好ましくは、組成物の約１重量％〜約３０重量％で存在する。スチレンブロック共重合体は、好ましくは、組成物の約１重量％〜約２０重量％で存在する。好ましい実施形態において、組成物は、ポリ（アリーレンエーテル）およびスチレンブロック共重合体が分散相を形成する間、フルオロポリマーが連続相を形成するように形成される。もう１つの好ましい実施形態において、組成物は、ポリマーとの適合性を向上するために、シラン処理などにより表面処理された充填剤も含有する。
【０００６】
本発明のもう１つの目的は、絶縁組成物によって覆われたワイヤを含むケーブル、特にプレナムケーブルに関する。
【０００７】
本発明のさらなるもう１つの目的は、絶縁組成物を作成する方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、フルオロポリマー、ポリ（アリーレンエーテル）およびスチレンブロック共重合体を含有する絶縁組成物に関する。フルオロポリマーは、当技術分野では十分に知られており、例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第ＲＥ４０，５１６号、第６，７５３，４７８号、４，９６３，６０９号および第４，９５７，９６１号で開示されている。本発明の場合、好ましいフルオロポリマーは、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ、ＥＴＥＰ、ＭＦＡ、ＰＦＡ、ＰＶＤＦ、ＴＨＶを含むテトラフルオロエチレンである。絶縁組成物は、組成物の重量に基づき、少なくとも約５０重量％（ｗｔ％）、好ましくは、少なくとも約６０ｗｔ％、より好ましくは、少なくとも約８０ｗｔ％の量でフルオロポリマーを含有してよい。好ましくは、組成物は少なくとも約５０ｗｔ％の量でＦＥＰを含有する。
【０００９】
本明細書中で使用される場合、「ポリ（アリーレンエーテル）」は、式（Ｉ）の構造単位を複数含む：
【化１】
2014522419.tif 000002
式中、構造単位の各々につき、Ｑ１およびＱ２はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、一級または二級低級アルキル（例えば、炭素分子を１〜７個含むアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、アルケニルアルキル、アルキニルアルキル、ハイドロカーボンオキシ、アリールおよびハロハイドロカーボンオキシであり、ハロゲンと酸素分子とは、少なくとも２個の炭素分子によって隔てられている。いくつかの実施形態において、Ｑ１はそれぞれ独立に、アルキルまたはフェニル、例えば、Ｃ１〜４アルキルであり、Ｑ２はそれぞれ独立に、水素またはメチルである。ポリ（アリーレンエーテル）は、典型的には、ヒドロキシ基に対してオルト位に位置する、アミノアルキル含有末端基（１個または複数）を有する分子を含んでもよい。また、テトラメチルジフェニルキノン（ＴＭＤＱ）末端基もしばしば存在し、これは典型的には、テトラメチルジフェニルキノン副生物が存在している反応混合物から得られる。
【００１０】
ポリ（アリーレンエーテル）は、ホモポリマー；共重合体；グラフト共重合体；イオノマー；またはブロック共重合体；ならびに前記の少なくとも１つを含む組合せの形式を取り得る。ポリ（アリーレンエーテル）は、任意で２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と組み合わせる２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含むポリフェニレンエーテルを含む。
【００１１】
ポリ（アリーレンエーテル）は、２，６−キシレノール、２，３，６−トリメチルフェノールおよび２，６−キシレノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの組合せなどのようなモノヒドロキシ芳香族化合物（単数または複数）の酸化カップリングにより調製され得る。触媒系が、一般に、このようなカップリングのために用いられる；銅、マンガンまたはコバルト化合物などの重金属化合物を、通常は、第二級アミン、第３級アミン、ハロゲン化物または前記の２種以上の組合せなど、様々な他の物質と組み合わせて含有することができる。
【００１２】
１つの実施形態において、ポリ（アリーレンエーテル）は、キャップ化ポリ（アリーレンエーテル）を含む。末端ヒドロキシ基は、例えばアシル化反応などにより、キャッピング剤でキャップ化されていてもよい。選択されたキャッピング剤は、反応性の小さいポリ（アリーレンエーテル）を生成するものが好ましく、これによって、ポリマー鎖の架橋と、高温下での処理中のゲルまたは黒粒の形成を低減あるいは防止できる。好適なキャッピング剤としては、例えば、サリチル酸、アントラニル酸またはこれらの置換誘導体などのエステルが挙げられる。サリチル酸のエステル、および特にサリチルカーボネートと直鎖ポリサリチラートが好ましい。本明細書で用いられる場合、「サリチル酸のエステル」という用語には、カルボキシ基、ヒドロキシ基またはこれらの両方がエステル化された化合物が含まれる。好適なサリチラート類としては、例えば、直鎖ポリサリチラートと、ジサリチリドやトリサリチリドなどの環状化合物の両方を含む、フェニルサリチラート、アセチルサリチル酸、サリチルカーボネートおよびポリサリチラートなどのアリールサリチラートが挙げられる。１つの実施形態においては、キャッピング剤は、サリチルカーボネートおよびポリサリチラート、特に直鎖ポリサリチラート、および前記の１つを含む組合せから選択される。例示的なキャップ化ポリ（アリーレンエーテル）とその調製は、Ｗｈｉｔｅらの米国特許第４，７６０，１１８号およびＢｒａａｔらの米国特許第６，３０６，９７８号に記載されている。
【００１３】
ポリサリチラートによるポリ（アリーレンエーテル）のキャップ化はまた、ポリ（アリーレンエーテル）鎖に存在するアミノアルキル末端基の量も減少させると考えられている。アミノアルキル基は、ポリ（アリーレンエーテル）の製造工程中でアミン類を用いる酸化カップリング反応の結果生じたものである。ポリ（アリーレンエーテル）の末端ヒドロキシ基に対してオルト位にあるアミノアルキル基は高温下で分解され易くなる。この分解の結果、一級アミンまたは二級アミンの再生とキノンメチド末端基の産生が行われ、これによって次に２，６−ジアルキル−１−ヒドロキシフェニル末端基が生成すると考えられている。アミノアルキル基を含有するポリ（アリーレンエーテル）のポリサリチラートによるキャッピングは、アミノアルキル基を含むポリ（アリーレンエーテル）のポリサリチラートによるキャッピングは、このようなアミノ基を除去し、ポリマー鎖のキャップ化末端ヒドロキシ基と、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−アルキルベンズアミン（サリチルアミド）を形成すると考えられている。アミノ基の除去とキャッピング化により、高温に対してより安定なポリ（アリーレンエーテル）が提供され、これによって、ポリ（アリーレンエーテル）処理中のゲルなどの分解性生成物を少なくすることができる。
【００１４】
単分散ポリスチレン標準と、４０℃のスチレンジビニルベンゼンゲルと、濃度が１ｍｇ／ｍＬのクロロホルムを有する試料とを用いたゲル透過クロマトグラフで測定した場合、ポリ（アリーレンエーテル）の数平均分子量は、３，０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌに、質量平均分子量は５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌにすることができる。ポリ（アリーレンエーテル）またはポリ（アリーレンエーテル）類の組合せの初期固有粘度は、２５℃のクロロホルム中で測定した場合、０．３ｄＬ／ｇを超える。初期固有粘度は、組成物の他の成分と融解混合する前のポリ（アリーレンエーテル）の固有粘度と定義される。当業者であれば理解されるように、ポリ（アリーレンエーテル）の粘度は、溶解混合後は最大３０％高くなり得る。増加率は、（融解混合後の最終固有粘度−融解混合前の初期固有粘度）／融解混合前の初期固有粘度で求められる。２つの初期固有粘度を用いるとき、正確な比率の決定は、使用するポリ（アリーレンエーテル）の正確な固有粘度と、望ましい最終の物性とにある程度依存するであろう。
【００１５】
熱可塑性組成物の作成に用いられるポリ（アリーレンエーテル）は、可視の微粒子不純物を本質的に含まないようにすることが可能である。１つの実施形態においては、ポリ（アリーレンエーテル）は直径約１５μｍより大きな微粒子不純物は本質的に含まない。本明細書中で用いられる場合、ポリ（アリーレンエーテル）に適用される場合の「可視の微粒子不純物を本質的に含まない」という表現は、５０ｍＬのクロロホルム（ＣＨＣｌ３）に溶解させたポリ（アリーレンエーテル）の１０ｇ試料をライトボックス中で肉眼で見た場合、可視粒が５個未満であることを意味する。肉眼で見える粒子の直径は典型的には４０μｍを超える。本明細書中で用いられる場合、「約１５μｍより大きな微粒子不純物を本質的に含まない」という表現は、粒子数を、流量１ｍＬ／分（±５％）でＰａｃｉｆｉｃ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＢＳ２分析計を通過することのできる２０ｍＬ量の溶解ポリマー物質試料５個の平均として求めた場合、ＣＨＣｌ３４００ｍＬに溶解させたポリ（アリーレンエーテル）４０ｇ試料のうち、粒径が１５μｍの粒子数が１ｇ当たり５０個未満であることを意味する。
【００１６】
組成物は、組成物の質量に対して約１〜約３０ｗｔ％の量でポリ（アリーレンエーテル）を含んでいてもよい。好ましくは、組成物はポリ（フェニルエーテル）またはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を約１〜約３０ｗｔ％の量で含む。
【００１７】
本発明には、任意のスチレンブロック共重合体を用いることができる。フルオロポリマーおよびポリ（アリーレンエーテル）は、一般に非相溶であるため、スチレンブロック共重合体は、主に相溶化剤として働き、ブレンドを安定化させるためにブレンドに添加される。好ましくは、本組成物で用いられるスチレン共重合体は１）（スチレン共重合体全体の重量に対し）５５重量％以上のスチレンを含有する；２）任意配列のスチレンおよび少なくとも１つの他のブロックポリマーを含む；および／または３）トリブロックの２つ端部にスチレンを有し、センターブロックにアルキレン−スチレンを有するトリブロックを含む。
【００１８】
１つの実施形態において、共重合体のスチレンの含有量は、少なくとも５５重量％（スチレン共重合体の総重量に対し）、好ましくは、少なくとも６０重量％である。その実施形態において、スチレン共重合体は、スチレン含有量の高率が満たされる限り、任意の利用可能なスチレン共重合体とすることができる。スチレン共重合体は、例えば、スチレンおよびエチレンから作成されるＳＥブロック共重合体、スチレン（Ｓ）およびブタジエン（Ｂ）から作成されるＳＢブロック共重合体、上記ブタジエンブロック中の不飽和二重結合を水素添加により飽和させることにより作成されるＳＥＢブロック共重合体、ならびにスチレン（Ｓ）およびエチレン／プロピレン（ＥＰ）から作成されたＳＥＰブロック共重合体を含むことができる。他のスチレン共重合体としては、ＳＥＳ、ＳＥＢＳ、ＳＢＳおよびＳＥＰＳなどのように、トリブロックの両端にスチレンを有するトリブロックが挙げられる。この実施形態の場合の好ましいスチレン共重合体は、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＢＳ、および／またはＳＥである。
【００１９】
もう１つの実施形態において、スチレン共重合体は、スチレンと少なくとも１つの他のブロックポリマー（エチレン、ブチレン、プロピレンおよびイソプレンとすることができるが、これらに限らない）との任意配列を含む。好ましい実施形態において、スチレン共重合体はスチレンとエチレンとの任意配列である。
【００２０】
さらなるもう１つの実施形態において、スチレン共重合体は、一般式Ｓ−ＡＳ−Ｓを有するトリブロックであり、式中、Ｓはスチレンであり、Ａはアルキレンまたは異なる複数のアルキレンの混合物である。この実施形態において、２つの末端ブロックは純粋なスチレンであり、中央のブロックはスチレン共重合体である。アルキレンまたは異なる複数のアルキレンの混合物は、エチレン（Ｅ）、ブチレン（Ｂ）、エチレン／ブチレン（ＥＢ）、および／またはエチレン／プロピレン（ＥＰ）とすることができるが、これらに限らない。好ましいトリブロック共重合体は、一般式Ｓ−ＢＥＳ−Ｓを有し、式中、２つの末端ブロックは純粋なスチレンであり、中央ブロックはブチレン／エチレン／スチレンである。組成物は、組成物全体の約１〜約２０ｗｔ％の割合でスチレン共重合体を含有することができる。
【００２１】
絶縁組成物は、本発明の目的が損なわれない範囲で、抗酸化剤、金属不活性化剤、難燃剤、分散剤、着色剤、充填剤、安定剤、過酸化物および／または潤滑剤など、絶縁ワイヤまたはケーブル内で一般に用いられる様々な添加物と任意でブレンドしてもよい。添加物は（ポリマー全体の重量に対し）約５重量％未満、好ましくは約３重量％未満、より好ましくは約０．６重量％未満とする。
【００２２】
抗酸化剤の例としては、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、および２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンのポリマーなどのアミン抗酸化剤；チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−Ｃ１３〜１５分枝鎖および直鎖アルキルエステル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロけい皮酸Ｃ７〜９−分枝鎖アルキルエステル、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノールテトラキス｛メチレン３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェノール）プロピオネート｝メタンまたはテトラキス｛メチレン３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロシンナマート｝メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシル−５−ブチルフェニル）ブタン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、６，６’−ジ−ｔ−ブチル−２，２’−チオジ−ｐ−クレゾールまたは２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−エチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコールビス｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート｝、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、２，２−メチレンビス｛６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール｝などのフェノール系抗酸化剤；および／またはビス（２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィド、２−メルカプトベンゾイミダゾールおよびその亜鉛塩類、ならびにペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）などのイオウ系抗酸化剤を挙げることができる。好ましい抗酸化剤は、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０３５として市販されているチオジエチレンビス［３−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートである。
【００２３】
金属不活性化剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）ヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、および／または２，２’−オキサミドビス（エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）が挙げられる。
【００２４】
難燃剤の例としては、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）、デカブロモジフェニルオキシド（ＤＢＤＰＯ）、オクタブロモジフェニルエーテル（ＯＢＤＰＥ），ヘキサブロモシクロドデカン（ＨＢＣＤ）、ビストリブロモフェノキシエタン（ＢＴＢＰＥ）、トリブロモフェノール（ＴＢＰ）、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ＴＢＡ／ポリカーボネイトオリゴマー、臭素化ポリスチレン、臭素化エポキシ、エチレンビスペンタブロモジフェニール、塩素化パラフィンおよびドデカクロロオクタンなどのハロゲン系難燃剤；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの無機系難燃剤；リン酸化合物、ポリリン酸酸化物および赤リン化合物などのリン系難燃剤などが挙げられる。
【００２５】
充填剤は、例えば、カーボン、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、石英、タルク、炭酸カリウム、炭酸マグネシウムおよび／またはほう酸亜鉛とすることができる。一部の実施形態では、充填剤をポリマーとより適合し、ポリマー中に均一に分散するように、充填剤を処理しておくことが有益である。例えば、クレイはシラン（例えば、フルオロシラン）による表面処理を施すことで、充填剤とポリマーとの相互作用を向上し、ポリマーマトリックス中での充填剤の分散を向上することができる。本発明に対する好ましい充填剤は、Ｅｌｋｅｍ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓにより製造され、ＳＩＤＩＳＴＡＲ（登録商標）Ｔとして市場に出荷されているマイクロオキシドである。そのマイクロオキシドは、ポリマー用途向けに設計された、球状の非晶質二酸化ケイ素添加剤である。ＳＩＤＩＳＴＡＲ（登録商標）Ｔの一次粒子の平均粒径は、１５０ｎｍである。選択したポリマーに応じて、マイクロオキシド充填剤は、難燃性の増強、剛性の増加、メルトフローの向上、表面仕上げの向上、溶融強度の増加、ドライブレンドフローの向上、衝撃強度、コストの低減をもたらし得る。混合プロセスでは、ＳＩＤＩＳＴＡＲ（登録商標）Ｔは、化合物の成分すべての分散を向上し、最終的な絶縁でバランスが十分に取れた物性を提供する。主に球体の粒子として分散されるため、内部摩擦を減少させ、メルトフローが向上した結果、押出速度または射出速度が上がり、したがってコストの大幅な節約が可能になる。マトリックス内での一次粒子に至るまでの分散によって、極めて細かいセルの形成が可能になり、その結果として、高分子量加工助剤を低減することができ、したがって、原料コストが大幅に低減される。以下の表１に、ＳＩＤＩＳＴＡＲ（登録商標）１２０の製品仕様を示す。
【表１−１】
2014522419.tif 000003
【００２６】
安定剤は、ヒンダードアミン軽安定剤（ＨＡＬＳ）および／または熱安定剤とすることができるが、これらに限られない。ＨＡＬＳは、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０）；ビス（１，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート＋メチル−１，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルセバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７６５）；１，６−ヘキサンジアミン、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとのＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ポリマー、Ｎ−ブチル２，２，６，６−テトラメチル４−ピペリジンアミン（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）２０２０）による反応生成物；デカン二酸、ビス（２，２，６，６−テトラメチル１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドおよびオクタン（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３）による反応性生物；トリアジン誘導体（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）ＮＯＲ３７１）；ブタン二酸、ジメチルエステル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノール（（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２）とのポリマー；１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタンジイルビス［［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］ビス［Ｎ’，Ｎ”−ジブチル−Ｎ’，Ｎ”ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−−ピペリジル）（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９）；および／またはビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート（Ｓｏｎｇｌｉｇｈｔ（登録商標）２９２０）；ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４）；ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチル−エチル）−４−ヒドロキシ−Ｃ７〜Ｃ９分枝鎖アルキルエステル（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１１３５）；および／またはイソトリデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（Ｓｏｎｇｎｏｘ（登録商標）１０７７ＬＱ）を含むことができる。好ましいＨＡＬＳは、Ｓｏｎｇｌｉｇｈｔ  ２９２０として市販されているビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケートである。
【００２７】
熱安定剤は、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール（ＩｒｇａｓｔａｂＫＶ−１０）；ジオクタデシル３，３’−チオジプロピオネート（Ｉｒｇａｎｏｘ  ＰＳ８０２）；ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４）；ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−Ｃ７〜Ｃ９分枝アルキルエステル（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１１３５）；イソトリデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（Ｓｏｎｇｎｏｘ（登録商標）１０７７  ＬＱ）とすることができるが、これらに限らない。使用する場合、好ましい熱安定剤は、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール（Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＫＶ−１０）；ジオクタデシル３，３’−チオジプロピオネート（Ｉｒｇａｎｏｘ  ＰＳ８０２）および／またはポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４）である。
【００２８】
本発明の組成物は、融成物をブレンドし、フルオロポリマー、ポリ（アリーレンエーテル）、スチレン共重合体および任意の添加物を、従来のパルプ状にする装置、例えば、ゴム用ロール機、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ混合機、Ｂａｎｂｕｒｙ混合機、Ｂｕｓｓ−Ｋｏ混練機、Ｆａｒｒｅｌ連続混合機または二軸連続混合機を使って、ブレンドすることにより調製することができる。添加物は、ベースポリオレフィンポリマーに添加する前に、予備混合されることが好ましい。混合時間は均一のブレンドを得るのに十分でなければならない。本発明で利用される組成物の成分は、通常、押出装置に導入される前に一緒にブレンドまたは混ぜ合わせられ、そこから電気導体に押し出される。
【００２９】
組成物の様々な成分は均一に混ざり、一緒にブレンドされた後、本発明のケーブルを製造するために、さらに加工される。ポリマーケーブル絶縁体またはケーブルジャケットを製造するための従来技術の方法はよく知られており、本発明のケーブルの製造は、一般的に、様々な押出法のどれを使っても達成し得る。
【００３０】
典型的な押出法では、被覆を施される任意で加熱された導電芯が、加熱した押出ダイを通して引っ張られる。ダイは通常、クロスヘッドダイであり、そこで溶解したポリマーの層が導電芯に塗布される。ダイから抜けると、ポリマーが熱硬化性組成物として適合される場合、塗布されたポリマー層を有する導電芯は、加熱された加硫成形セクションまたは連続加硫成形セクションを通過して、次に冷却のために、冷却セクション、通常は、細長い冷却槽に進むことができる。複数のポリマー層を連続的な押出ステップにより塗布してもよく、この場合、ステップごとに新たな層が追加されていく。あるいは適切な種類のダイを使えば、複数のポリマー層を同時に塗布することができる。
【００３１】
一般には、導電性金属が利用されるが、本発明の導体は、一般に好適な任意の導電物質を含み得る。好ましくは、利用される金属は銅またはアルミニウムである。動力伝達装置では、アルミニウム導体／鉄鋼補強（ＡＣＳＲ）ケーブル、アルミニウム導体／アルミニウム補強（ＡＣＡＲ）ケーブル、またはアルミニウムケーブルが一般に好ましい。
【００３２】
さらに記述をしなくとも、当業者であれば、これまでの記述および以降の説明例を使うことで、本発明の化合物を作成および利用し、請求された方法を実践することが可能であると考えられる。以下の例は本発明を説明するためのものである。本発明は、この例に記述される具体的な条件または詳細に限定されるものでないことを理解されるべきである。
【実施例】
【００３３】
表１および表２に、製造され、試験された異なる組成物を示す。
【表１−２】
2014522419.tif 000004
【表２】
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【００３４】
表２および表３で、ＦＥＰ＝フルオロエチレン／プロピレン；ＰＰＥ＝ポリ（フェニレンエチニレン）；Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０＝ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、立体障害型フェノール系抗酸化剤；Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８＝トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、安定剤；Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ１６５１＝ポリスチレン含有量が３３％である、スチレンとエチレン／ブチレンとをベースとする直鎖共重合体；Ｓｉｄｉｓｔａｒ  Ｔ１２０＝立体障害型非晶質二酸化物；およびＫｒａｔｏｎ  Ｇ１６５０＝結合したスチレンが２９．２質量％である、スチレンとエチレン／ブチレンとをベースとする明確な直鎖トリブロック共重合体、Ｓ−Ｅ／Ｂ−Ｓ。
【００３５】
表３および４に、表２および３に記述された組成物について、機械的特性（ＡＳＴＭ  Ｄ６３８?１０の規定に従って試験した）、誘電特性（ＡＳＴＭ  Ｄ１５０−８７の規定に従って試験した）と難燃性（ＡＳＴＭ  Ｄ２８６３−１０の規定に従ってＬＯＩ試験した）および煙密度（ＡＳＴＭ  Ｅ６６２−０９に従って試験した）を示す：
【表３】
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【表４】
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【００３６】
本明細書中では、本発明の現在、好ましい特定の実施形態を具体的に記述したが、本発明に関係する当業者には、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、本明細書中で示され、記述された様々な実施形態の変更および改変が可能であることが明白になるであろう。したがって、本発明は特許請求の範囲および適用される法の規則により要求される範囲でのみ制限されるものである。
【国際調査報告】
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