(57)【要約】  脱水した硫酸アルミニウム塩、水溶性カルシウム塩および、５０重量％以上の疎水性オイルを含む液体状のキャリア材料を含む無水の制汗性組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム硫酸塩または、アルミニウムと、カリウム、ナトリウムから選択される一価の金属イオンもしくはアンモニウムとの任意の硫酸複塩である脱水した硫酸アルミニウム塩、水溶性カルシウム塩ならびに、
（ｉ）１８．０２（ＭＰａ）０．５以下のヒルデブラント溶解度パラメータ（ＨＳＰ）を有する、５０％以上のオイル；
（ｉｉ）１８．２５（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、３０％以下の液体；
（ｉｉｉ）１８．６１（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、２０％以下の液体；および
（ｉｖ）２３．２０（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、１０％以下の液体を含む液体状のキャリア材料を含み、
全て重量パーセントである、
２重量％未満の自由水を有する制汗性組成物。
【請求項２】
前記硫酸アルミニウム塩が、硫酸アルミニウム・カリウムである、請求項１に記載の制汗性製品。
【請求項３】
前記水溶性カルシウム塩が、塩化カルシウムである、請求項１または請求項２に記載の制汗性製品。
【請求項４】
１：１より大きい、硫酸アルミニウム塩に対する塩化カルシウムのモル比を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の制汗性組成物。
【請求項５】
前記硫酸アルミニウム塩に対する塩化カルシウムのモル比が、少なくとも２：１である、請求項４に記載の制汗性製品。
【請求項６】
前記硫酸アルミニウム塩が、３５重量％未満、好ましくは２８重量％未満、およびより好ましくは、２０重量％の含水率を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の制汗性組成物。
【請求項７】
前記水溶性カルシウム塩が、１５％未満、および好ましくは、８％未満の含水率を有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の制汗性組成物。
【請求項８】
液体状のキャリア材料が、１８．０２（ＭＰａ）０．５以下のヒルデブラント溶解度パラメータを有する、７０重量％以上のオイルを含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の制汗性組成物。
【請求項９】
液体状のキャリア材料が、１８．０２（ＭＰａ）０．５以下のヒルデブラント溶解度パラメータを有する、８０重量％以上のオイルを含む、請求項８に記載の制汗性組成物。
【請求項１０】
噴霧剤を含むエアロゾル組成物である、請求項１から９のいずれか一項に記載の制汗性組成物。
【請求項１１】
構造化剤を含むスティックまたは軟固体の組成物である、請求項１から１０のいずれか一項に記載の制汗性組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物を、局所適用することを含む、
ヒトの身体の発汗を減少させる方法。
【請求項１３】
アルミニウム硫酸塩または、アルミニウムと、カリウム、ナトリウムから選択される一価の金属イオンもしくはアンモニウムとの任意の硫酸複塩である脱水した硫酸アルミニウム塩の含水率を低下させること、ならびに、得られた脱水した塩を、水溶性カルシウム塩および、
（ｖ）１８．０２（ＭＰａ）０．５以下のヒルデブラント溶解度パラメータを有する、８０重量％以上のオイル；
（ｖｉ）１８．２５（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、３０％以下の液体；
（ｖｉｉ）１８．６１（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、２０％以下の液体；および
（ｖｉｉｉ）２３．２０（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、１０％以下の液体；を含む液体状のキャリア材料と混合することを含み、
全て重量パーセントである、
２重量％未満の自由水を有する制汗性組成物を製造する方法。
【請求項１４】
前記脱水した塩が、前記水溶性カルシウム塩および液体状のキャリア材料とのその組み合わせ前に、２８重量％未満に含水率を低下させる、請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧用の組成物、具体的には、制汗性組成物および発汗の減少におけるその使用の分野である。
【背景技術】
【０００２】
各種の制汗性組成物が、長年上市されてきた。前記制汗性組成物は、特に身体の表面への適用後に発汗を減少させるのに役立つ。このような組成物は、典型的に、化粧用の製品と見なされるが、ある国では、医薬品としてのこのような組成物に最も一般的に使用される活性成分に分類される。前記組成物は、ヒトの身体の脇の下の領域に、最も一般的に使用される。
【０００３】
制汗性組成物に従来から使用される活性成分は、収斂性の、アルミニウムおよび／またはジルコニウムのクロロヒドロキシド塩である。これらの活性成分は、元来合成され、化学プラントにおいて、進歩した化学処理工程を一般的に含んで調製される。このような処理は、高価であるだけでなく、エネルギー消費に関して、著しい環境への影響も有し得る。
【０００４】
消費者は、「天然な」成分のみを適用することおよび彼らの身体へのトリートメントをますます望んでいる。合成成分、特に「活性」成分は、消費者によるこのような適用に適切でないと見なされる場合がある。ある程度の制汗効果をもたらす、数多くの天然成分が利用可能であるが、ヒトの身体の表面に適用された場合、これらの成分は、典型的には、顕著な制汗効果をもたらし得ない。すなわち、これらは、消費者が許容できることを見出すであろう程度に発汗を抑制しない。したがって、天然成分である活性成分を使用して、良好な制汗を達成するという課題が存在する。
【０００５】
硫酸アルミニウム塩が、制汗性組成物の範囲における使用に適しているとして開示されており、実際に、このような製品が上市されている。
【０００６】
米国特許第６，１３９，８２４号明細書（Ｌ’Ｏｒｅａｌ、２０００）（特許文献１）には、身体を消臭するための、油中水エマルジョンにおける硫酸アルミニウム・カリウムの使用が開示されている。この特許は、複数の他の刊行物も参照しており、前記刊行物では、硫酸アルミニウム・カリウムが、水溶液および水性／エタノール溶液ならびに懸濁液スティックに使用される。
【０００７】
欧州特許出願公開第１，９７４，７１６号明細書（Ｓａｒａ  Ｌｅｅ、２００７）（特許文献２）および国際公開第０８／１２０９７６号パンフレット（Ｓａｒａ  Ｌｅｅ、２００８）（特許文献３）には、化粧用組成物、例えば、少なくとも部分的に脱水されたアルミニウム硫酸塩と、水以外のキャリア液体とを含む消臭性組成物が開示されている。
【０００８】
Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｓｐｒｉｎｇ  Ｌｔｄ．は、硫酸アルミニウム・カリウムの消臭効果に基づく天然の消臭剤の範囲を提案し、または、提案してきた。
【０００９】
Ｇｒｅｅｎ  Ｂｅａｒ  ＵＫ  Ｌｔｄ．は、結晶性硫酸アルミニウムの消臭性スティックを提案し、または、提案してきた。
【００１０】
米国特許第５，５３４，２４６号明細書（Ｈｅｌｅｎ  Ｃｕｒｔｉｓ、１９９６）（特許文献４）には、油中水エマルジョンの制汗性組成物が開示されている。前記組成物では、硫酸アルミニウム塩は、任意の成分であるが、硫酸アルミニウム塩を含まない配合は、例示されていない。
【００１１】
米国特許第１３３，４３０号明細書（Ｊｏｈｎ  Ｇａｍｇｅｅ、１８７２）（特許文献５）には、アルミニウム硫酸塩（アルミナの硫酸塩または「硫酸アルミニウム」）および塩化カルシウム同士を混合／すりつぶすことにより、消臭粉末を製造することが開示されている。
【００１２】
他の刊行物、例えば、米国特許第５，９５５，０６５号明細書（Ｇｉｌｌｅｔｔｅ、１９９９）（特許文献６）には、従来の制汗性活性の性能を向上するための、水溶性のカルシウム塩の使用が記載されている。このような刊行物に記載の化学は、このような制汗性活性のＨＰＬＣトレースにおけるピーク３および４の上昇を含む。これらのピークの原因となる種は、本明細書に記載の方法では生じず、本発明の背景である化学は、全く異なる（下記参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】米国特許第６，１３９，８２４号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第１，９７４，７１６号明細書
【特許文献３】国際公開第０８／１２０９７６号パンフレット
【特許文献４】米国特許第５，５３４，２４６号明細書
【特許文献５】米国特許第１３３，４３０号明細書
【特許文献６】米国特許第５，９５５，０６５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、比較的低コストで比較的環境への影響がほとんどない、効果的な制汗性組成物の製造を提供することである。さらに、本発明の方法および組成物は、良好な「天然の」資質を有し、天然の制汗性成分または少なくとも天然由来の制汗性成分を含むと見なされ得る。
【００１５】
本発明の更なる目的は、高い性能の制汗性組成物を提供することである。
【００１６】
本発明の更なる目的は、非常に効果的に発汗を減少させる方法を提供することであり、前記方法は、合成の、アルミニウムおよび／またはジルコニウムクロロヒドロキシドの制汗性活性物、例えば、アルミニウムクロロハイドレートの使用を含まないことを、具体的な目的とする。
【００１７】
アルミニウムおよび／またはジルコニウムの収斂性クロロヒドロキシド塩を含む無水の組成物では、幅広い範囲の液体が、キャリア材料として使用され得る。これらの液体は、アルミニウムおよび／またはジルコニウムの粒子状の制汗性クロロヒドロキシド塩を、前記組成物中に分散および懸濁をするのに使用される。前記液体は、さらに、皮膚軟化剤および堆積マスキングの効果を提供するのに選択される場合がある。
【００１８】
硫酸アルミニウム塩と水溶性カルシウム塩、例えば、塩化カルシウムとの組み合わせが、制汗性組成物に使用される場合、前記キャリア液体は、前記製剤の製造および後の保存中における問題を避けるために、注意して選択される必要がある。１８．０２（ＭＰａ）０．５を超えるヒルデブラント溶解度パラメータ（ＨＳＰ）を有する液体が使用される場合、その使用レベルは、制限されなければならない。そのレオロジーおよび物理的特性に関して不安定な製剤をもたらし、失敗し得る。エアロゾル基材組成物は、固まってしまうか、または、調製中もしくは後の保存状態で粗粒状になってしまい得る。スティック組成物は、不必要に軟らかく形成され得る。これは、特に、ステアリルアルコールが、主なスティック構造化剤、すなわち、最も高い重量割合で使用される構造化剤として使用される場合である。別の問題は、スティック製剤が保存状態で極端に硬くなり得ること、例えば、それらを使用できなくなることである。前記硫酸アルミニウムおよび塩化カルシウム同士が、比較的極性の液体により媒介されて、反応すると仮定される。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明の第１の態様では、アルミニウム硫酸塩または、アルミニウムと、カリウム、ナトリウムから選択される一価の金属イオンもしくはアンモニウムとの任意の硫酸複塩である脱水した硫酸アルミニウム塩、水溶性カルシウム塩ならびに、
（ｉ）１８．０２（ＭＰａ）０．５以下のヒルデブラント溶解度パラメータ（ＨＳＰ）を有する、５０％以上のオイル；
（ｉｉ）１８．２５（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、３０％以下の液体；
（ｉｉｉ）１８．６１（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、２０％以下の液体；および
（ｉｖ）２３．２０（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、１０％以下の液体；を含む液体状のキャリア材料を含み、全て重量パーセントである、２重量％未満の自由水を有する制汗性組成物が提供される。
【００２０】
本発明の第２の態様では、本発明の第１の態様に基づく組成物を、局所適用することを含む、ヒトの身体の発汗を減少させる方法が提供される。
【００２１】
本発明の第３の態様では、アルミニウム硫酸塩または、アルミニウムと、カリウム、ナトリウムから選択される一価の金属イオンもしくはアンモニウムとの任意の硫酸複塩である脱水した硫酸アルミニウム塩の含水率を低下させること、ならびに、得られた脱水した塩を、水溶性カルシウム塩および、
（ｉ）１８．０２（ＭＰａ）０．５以下のヒルデブラント溶解度パラメータを有する、８０重量％以上のオイル；
（ｉｉ）１８．２５（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、３０％以下の液体；
（ｉｉｉ）１８．６１（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、２０％以下の液体；および
（ｉｖ）２３．２０（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、１０％以下の液体；を含む液体状のキャリア材料と混合することを含み、全て重量パーセントである、２重量％未満の自由水を有する制汗性組成物を製造する方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本明細書に記載の発汗を減少させるための方法は、ヒトの身体の表面から、具体的には、脇の下の領域および足、特に、別名腹窩部として知られている脇の下の領域からの発汗を減少させるためのものである。
【００２３】
前記方法は、一般的には、前記方法、化粧組成物の達成に使用される化粧方法および組成物と見なされる場合がある。それはそれとして、前記方法は、極めて効果的であることができ、多汗症として知られる極端な汗かきの健康状態を治療するのにも使用される場合がある。
【００２４】
典型的には、前記方法は、直接的にヒトの身体の表面への、本発明の第１の態様に基づく組成物の局所的な適用を含む。別の実施形態では、前記組成物は、例えば、ワイプ上に前記組成物を適用して、同様にヒトの身体の表面に適用されることにより、ヒトの身体の表面に間接的に適用され得る。
【００２５】
前記組成物が、ヒトの身体の表面に適用される場合、汗腺からの液体が、少なくとも部分的に、前記塩を溶解することにより、前記塩を動かし、それらを相互作用させることにより、良好な制汗効果をもたらすと仮定される。
【００２６】
用語「乾燥した粉末」は、物質の結晶状態および非結晶状態の両方を含むと理解されるべきである。このような粉末は、使用される特定の塩の最も水和した天然塩のそれから低減された含水率を有する。好ましい硫酸アルミニウム塩および好ましい塩化カルシウム塩を記載した段落における、前記関連する「乾燥した粉末」がより好ましい。
【００２７】
本明細書では、塩に言及して使用する場合、用語「脱水した」は、使用される特定の塩の最も水和した天然塩のそれから低減された含水率を有する塩を意味すると理解されるべきである。
【００２８】
本明細書では、用語「無水」は、２重量％未満の自由水を有することを意味すると理解されるべきである。好ましくは、無水の組成物は、１重量％未満、およびより好ましくは、０．５％未満の自由水を有する。
【００２９】
本明細書では、「自由水」は、任意の特定の成分に関連する水和の水以外の水である。脱水した硫酸アルミニウム塩および水溶性カルシウム塩は、典型的には、それらに関連する一部の水を含む自由流動粉末として利用できる。これは、典型的には、水和の水である。
【００３０】
本明細書では、用語「液体」は、２０℃および１気圧を意味する室温および大気圧における、物質の状態を意味すると理解されるべきである。
【００３１】
本明細書では、用語「オイル」は、室温および大気圧において液体である、水と非混合性の物質を意味すると理解されるべきである。
【００３２】
本明細書では、全てのパーセント（％）は、特に断らない限り、重量パーセント（％ｗ／ｗ）であると理解されるべきである。
【００３３】
無水の組成物は、１０重量％未満、およびより好ましくは、５％未満の（それの成分に関連する水和の水を含む）総含水率を有するのが好ましい。
【００３４】
本記載において使用する際、用語「硫酸アルミニウム塩」は、アルミニウム硫酸塩（「硫酸アルミニウム」とも言う）または、アルミニウムと、カリウム、ナトリウムから選択される一価の金属イオンもしくはアンモニウムとの任意の硫酸複塩を意味する。前記用語は、一価の金属とアルミニウム以外の三価の金属、例えば、クロム（ＩＩＩ）もしくは鉄（ＩＩＩ）の硫酸複塩である硫酸アルミニウム塩を含まない。
【００３５】
本発明に使用するための硫酸アルミニウム塩は、硫酸アルミニウム・カリウム、硫酸アルミニウム・アンモニウム、硫酸アルミニウム・ナトリウムおよびアルミニウム硫酸塩である。すなわち：
Ｍ（ｉ）Ａｌ（ＳＯ４）２またはＡｌ２（ＳＯ４）３
式中、Ｍ（ｉ）は、Ｋ＋、Ｎａ＋、ＮＨ４＋またはそれらの混合物である。
【００３６】
好ましい硫酸アルミニウム塩は、硫酸アルミニウム・アンモニウムおよび硫酸アルミニウム・カリウムであり、特に、硫酸アルミニウム・カリウムである。
【００３７】
本発明に使用される硫酸アルミニウム塩は、低減した含水率を有する、すなわち、前記硫酸アルミニウム塩は、少なくとも部分的に脱水されている。前記好ましい硫酸アルミニウム塩は、乾燥した粉末（上記参照）として記載されてもよい。このような塩の使用は、配合の容易性を改善し、および／または、前記組成物に関する改善された保存安定性をもたらすことが見出された。
【００３８】
硫酸アルミニウム・カリウム十二水和物は、塩化カルシウムとの配合が特に困難であることが見出されたが、その含水率を２５％以上まで低減させることにより、許容できる組成物をもたらし得る。本発明に使用する通常の硫酸アルミニウム塩は、３５重量％未満の含水率を有する。好ましい硫酸アルミニウム塩は、２８重量％未満の含水率を有する。特に好ましい硫酸アルミニウム塩は、２０重量％未満の含水率を有する。水が存在する場合、典型的には、水和の水として存在する。
【００３９】
本発明に使用される硫酸アルミニウム塩は、低減された粒径をもたらすために、典型的には、すりつぶされる。好ましい実施形態では、前記硫酸アルミニウム塩の粒径分布は、そのＤ５０が７５ミクロン未満、およびより好ましくは、５０ミクロン未満となるようにである。前記硫酸アルミニウム塩の粒径分布は、好ましくは、５重量％未満、およびより好ましくは、１重量％未満の粒子が、１２０ミクロンより大きい粒径を有するようにである。
【００４０】
前記硫酸アルミニウム塩の粒径分布は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００における光散乱法を使用して、有利に測定され得る。前記粉末が、シリコーン油（ＤＣ２４５）に分散され、結果が、１．５５の粒子屈折率および０．００１の仮想屈折率を推定することにより分析される。
【００４１】
本発明に使用される水溶性カルシウム塩は、好ましくは、塩化カルシウムであるが、他の実施形態では、塩化物イオンは、全部または一部において、臭化物、ヨウ化物または硝酸塩で置換されていてもよい。本明細書における塩化カルシウムへの言及は、一般的には、上記のように置換されていてもよいこの材料に対してのものであると理解されるべきである。
【００４２】
好ましくは、前記塩化カルシウムは、乾燥した粉末である（上記参照）。前記塩化カルシウムは、２５％以下の含水率を有するのが非常に好ましい。このような組成物に関する適切な塩化カルシウムとしては、塩化カルシウム二水和物および無水塩化カルシウムがあげられ、無水塩化カルシウムが好ましい。ただし、一部の供給元から取得した無水塩化カルシウムは、約１４重量％以下の水和の水を含み得ることに留意すべきである。
【００４３】
本発明に使用される塩化カルシウムは、低減された粒径をもたらすために、典型的には、すりつぶされる。好ましい実施形態では、前記塩化カルシウムの粒径分布は、そのＤ５０が１００ミクロン未満、より好ましくは７５ミクロン未満、および最も好ましくは、５０ミクロン未満となるようにである。前記塩化カルシウムの粒径分布は、好ましくは、５重量％未満、およびより好ましくは、１重量％未満の粒子が、１２０ミクロンより大きい粒径を有するようにである。
【００４４】
前記硫酸アルミニウム塩の粒径分布は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００における光散乱法を使用して、有利に測定され得る。前記粉末が、シリコーン油（ＤＣ２４５）に分散され、結果が、１．５５の粒子屈折率および０．００１の仮想屈折率を推定することにより分析される。
【００４５】
本発明の中心は、下記化学反応を適時に引き起こすことである。
【００４６】
ＫＡｌ（ＳＯ４）２＋２ＣａＣｌ２−＞２ＣａＳＯ４↓＋ＫＣｌ＋ＡｌＣｌ３
または
Ａｌ２（ＳＯ４）３＋３ＣａＣｌ２−＞３ＣａＳＯ４↓＋２ＡｌＣｌ３
上側の式において、カリウムイオン（Ｋ＋）が、ナトリウム（Ｎａ＋）またはアンモニウム（ＮＨ４＋）で置換されてもよい。
【００４７】
両方の式において、使用される塩化物イオンは、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩で置換されていてもよい。このため、前記塩化カルシウムは、十分等しく、カルシウムの、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩またはそれらの任意の混合物であり得る。
【００４８】
上記式の化学量論は、第一に、２モルの塩化カルシウムに１モルの硫酸アルミニウムを必要とし、第二に、３モルの塩化カルシウムに１モルの硫酸アルミニウムを必要とする。これらの式は、本発明の組成物におけるこれらの成分の好ましい比に関する基礎を設定する。このような組成物では、塩化カルシウムのモル量が、硫酸アルミニウム塩のモル量を上回るのが好ましい。存在する硫酸アルミニウムの量および種類と比較して、上記式により化学量論的に必要とされるものに、前記塩化カルシウムの量が、少なくとも適合するのが好ましい。これは、硫酸アルミニウム塩に対する塩化カルシウムのモル比が、少なくとも２：１であることが好ましいことを意味する。
【００４９】
塩化カルシウムと、存在する主な硫酸アルミニウム塩として硫酸アルミニウム・ナトリウム、カリウムもしくはアンモニウムとを含む組成物において、硫酸アルミニウム塩に対する塩化カルシウムのモル比は、好ましくは１：１から５：１、より好ましくは３：２から３：１、および最も好ましくは、約２：１である。
【００５０】
塩化カルシウムと、存在する主な硫酸アルミニウム塩としてアルミニウム硫酸塩とを含む組成物において、硫酸アルミニウム塩に対する塩化カルシウムのモル比は、好ましくは２：１から６：１、より好ましくは５：２から４：１、および最も好ましくは、約３：１である。
【００５１】
上記で示した反応が、前記成分がヒトの皮膚表面に届けられる前に、最小限でのみ生じるのが本発明に重要である。早計な反応は、所望の利益をもたらさない傾向の物質の物理的状態をもたらす。このような物質を前記所望の箇所に適用することさえ、一般的に極度に困難である。
【００５２】
前記反応物質を構成するイオンが十分な移動性を有する場合、本発明に関わる化学反応のみが起こってもよい。本発明の特定の好ましい実施形態では、この移動性は、典型的には、前記反応物質が、ヒトの身体の表面に見出される水性の体液に溶解する際に生じる。
【００５３】
塩化マグネシウムは、塩化カルシウムに代えて使用された場合には、効果がない。硫酸カルシウムと比較して、硫酸マグネシウムの水溶性が非常に高いためである。
【００５４】
本発明の第３の必須成分は、比較的疎水性の成分を含む液体状のキャリア材料である。本発明者らは、大部分（５０％以上）の前記液体状のキャリア材料が、１８．０２（ＭＰａ）０．５以下のＨＳＰを有するオイルから構成されるべきであることを見出した。好ましくは、前記液体状のキャリア材料は、７０％以上、およびより好ましくは、８０％以上のこのようなオイルを含む。さらに、前記液体状のキャリア材料は、疎水特性をほとんど有さない液体成分を、わずかな量より多く含むべきではない。ほとんど疎水性を有さない液体成分が、ほとんど許容され得ないことが見出された。このため、前記液体状のキャリア材料は、１８．２５（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、３０％以下の液体；１８．６１（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、２０％以下の液体；および、２３．２０（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、１０％以下の液体を含むべきである。
【００５５】
前記液体状のキャリア材料は、１８．０２（ＭＰａ）０．５より高いＨＳＰを有する液体を、５０％未満、好ましくは３０％未満、およびより好ましくは、２０重量％未満の量でのみ含み得ることが理解されるであろう。
【００５６】
本発明者らは、構造化剤を含むスティックまたは軟固体の組成物に関して、１８．０２（ＭＰａ）０．５以下のＨＳＰを有するオイルの好ましいレベルが、いくらかより高いことを見出した。このため、本発明の具体的な態様では、脱水した硫酸アルミニウム塩、水溶性カルシウム塩および、１８．０２（ＭＰａ）０．５以下のＨＳＰを有する、８５重量％以上のオイルを含む液体状のキャリア材料を含むスティックまたは軟固体の組成物が提供される。このような組成物では、前記液体状のキャリア材料は、好ましくは、１８．０２（ＭＰａ）０．５以下のＨＳＰを有する、９０％以上、およびより好ましくは、９５重量％以上のオイルを含む。
【００５７】
前記液体状のキャリア材料は、存在し得る任意の液体状の芳香剤成分を除いて、前記組成物の全ての液体成分を含むと見なされるべきである。
【００５８】
多くの化粧用液体に関するＨＳＰは、文献、例えば、Ｃ．Ｄ．Ｖａｕｇｈａｎ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．（１９８５），３６，３１９−３３３または、米国特許出願公開第２０１０／００４７２９６号明細書（Ｈｅｎｋｅｌ）の表１から取得され得る。文献値が報告されていない液体に関して、前記ＨＳＰは、上記参考文献に記載された方法または、Ｓ．Ｗ．ｖａｎ  ＫｒｅｖｅｌｅｎによりＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｐ２００−２２５，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，（１９９０）に記載された方法を使用して、算出されてもよい。
【００５９】
１８．０２（ＭＰａ）０．５以下のＨＳＰを有する適切なオイルは、トリエチルヘキサノイン、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、ヘキサデカン、Ｃ１２−１５アルキルの安息香酸塩、ジオクチルエーテル、白色鉱油、ジメチコン油、フェニルトリメチコンおよびシクロメチコン、例えば、シクロペンタシロキサンである。好ましい実施形態では、前記液体状のキャリア材料は、８０重量％以上の、このリストから選択されたオイルを含む。
【００６０】
前記液体状のキャリア材料は、好ましくは、１６．３６（ＭＰａ）０．５以下のＨＳＰを有するオイルを含む。好ましい実施形態では、前記液体状のキャリア材料は、１６．３６（ＭＰａ）０．５以下のＨＳＰを有する、５０重量％以上のオイルを含む。
【００６１】
１６．３６（ＭＰａ）０．５以下のＨＳＰを有する適切なオイルは、ヘキサデカン、Ｃ１２−１５アルキルの安息香酸塩、パルミチン酸イソプロピル、ジオクチルエーテル、白色鉱油、ジメチコン油、フェニルトリメチコンおよびシクロメチコン、例えば、シクロペンタシロキサンである。特に好ましい実施形態では、前記液体状のキャリア材料は、８５重量％以上の、このリストから選択されたオイルを含む。
【００６２】
含まれ得る１８．０２（ＭＰａ）０．５より大きいＨＳＰを有するオイルとしては、エーテル、例えば、ＰＰＧ−１４ブチルエーテルならびに脂肪アルコール、例えば、オクチルドデカノールおよびイソセチルアルコールがあげられる。
【００６３】
前記液体状のキャリア材料の好ましい成分は、追加機能も行い、特に好ましい機能は、皮膚軟化剤および／またはマスキング液体として機能するものである。
【００６４】
前記液体状のキャリア材料の好ましい成分は、上記のように無水である。好ましくは、前記成分は、２％未満、より好ましくは１％未満、および最も好ましくは、０．５重量％未満の自由水を含む。
【００６５】
前記液体状のキャリア材料は、好ましくは、存在する場合もある任意の噴霧剤を除いて、前記組成物の、１〜９０％、より好ましくは１０から８０％、および最も好ましくは、２０から７０重量％のレベルで、前記組成物に含まれる。
【００６６】
１８．０２（ＭＰａ）０．５以下のＨＳＰを有するオイルは、好ましくは、存在する場合もある任意の噴霧剤を除いて、前記組成物の、１〜９０％、より好ましくは１０から８０％、および最も好ましくは、２０から７０重量％のレベルで、前記組成物に含まれる。
【００６７】
他の成分が、本発明に基づいて使用される組成物に含まれてもよい。
【００６８】
更なる制汗性活性剤が含まれてもよい。
【００６９】
組成物に包含される制汗性活性剤、例えば、乾燥した硫酸アルミニウム塩および塩化カルシウムの総量は、前記組成物の重量の、好ましくは０．５〜５０％、特に１から３０％、および特に、２％から２６％である。
【００７０】
前記硫酸アルミニウム塩および塩化カルシウムの組み合わせに加えて使用される制汗性活性剤は、多くの場合、収斂性活性塩、例えば、具体的には、アルミニウム、ジルコニウムおよび混合されたアルミニウム／ジルコニウムの塩から選択される。好ましい更なる制汗性活性剤は、アルミニウム、ジルコニウムおよびアルミニウム／ジルコニウムのハロゲン化物およびハロハイドレート塩、例えば、クロロハイドレートである。
【００７１】
適切なアルミニウムハロハイドレートは、一般式Ａｌ２（ＯＨ）ｘＱｙ・ｗＨ２Ｏで規定され、前記一般式中、Ｑは、塩素、臭素またはヨウ素を表し、ｘは、２から５の変数であり、および、ｘ＋ｙ＝６である。一方、ｗＨ２Ｏは、可変量の水和を表す。特に効果的なアルミニウムハロハイドレート塩は、活性化アルミニウムクロロハイドレートとして公知であり、当該分野において公知の方法により製造される。
【００７２】
適切なジルコニウム活性剤は、経験上の一般式：ＺｒＯ（ＯＨ）２ｎ−ｎｚＢｚ・ｗＨ２Ｏで表され、前記一般式中、ｚは、値２ｎ−ｎｚがゼロまたは正となるように、０．９から２．０の範囲における変数であり、ｎは、Ｂの原子価であり、Ｂは、塩化物、他のハロゲン化物、スルファミン酸塩、硫酸塩およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００７３】
前述の収斂性のアルミニウムおよび／またはジルコニウムの塩に基づく制汗性錯体が、使用され得る。前記錯体は、多くの場合、アミノ酸、例えば、グリシンとの化合物を使用する。
【００７４】
懸濁液組成物における固体状の制汗性塩の割合は、前記固体状の活性剤に存在してもよい、任意の水和の水および任意の錯化剤の重量を、通常含む。
【００７５】
更なる消臭性活性剤が含まれてもよい。使用される場合、包含レベルは、好ましくは０．０１重量％から３重量％、およびより好ましくは、０．０３重量％から０．５重量％である。好ましい消臭性活性剤は、単純なアルコール、例えば、エタノールより効果的なものである。例としては、四級アンモニウム化合物、例えば、セチルトリメチルアンモニウム塩；クロルヘキシジンおよびその塩；ならびにジグリセロールモノカプレート、ジグリセロールモノラウレート、グリセロールモノラウレートならびに、「Ｄｅｏｄｏｒａｎｔ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ」，Ｓ．Ａ．Ｍａｋｉｎ  ａｎｄ  Ｍ．Ｒ．Ｌｏｗｒｙ、「Ａｎｔｉｐｅｒｓｐｉｒａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｏｄｏｒａｎｔｓ」，Ｅｄ．Ｋ．Ｌａｄｅｎ（１９９９，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）に記載の類似の材料があげられる。ポリヘキサメチレンビグアニド塩（ポリアミノプロピルビグアニド塩としても公知）がより好ましい。一例は、Ａｒｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できるＣｏｓｍｏｃｉｌ  ＣＱ；２’，４’，４’−トリクロロ，２−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル（トリクロサン）；および、３，７，１１−トリメチルドデカ−２，６，１０−トリエノール（ファルネソール）である。
【００７６】
本発明において使用される組成物の種類に特異的な他の成分が含まれてもよい。本発明に使用され得る組成物の種類としては、非排他的に、スティック、軟固体、エアロゾルおよびロールオン式があげられる。
【００７７】
スティックまたは軟固体の組成物は、典型的には、１つ以上の構造化剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒａｎｔｓ）またはゲル化剤を含む。前記ゲル化剤は、前記組成物を増粘するのに役立つ。構造化剤系と呼ばれる、このような増粘剤は、このような目的に関する分野において公知のものから選択され得る。本発明者らは、前記硫酸アルミニウム塩および塩化カルシウムが同じ組成物に含まれる場合、特に重要である構造化剤の選択を見出した。このような組成物では、特に適切な構造化剤系が、
１．好ましくは、より少量のポリエチレンワックスおよび水素化ひまし油の存在下における、主な成分としてのステアリルアルコール；または、
２．好ましくは、より少量の水素化ひまし油の存在下における、主な成分としてのポリエチレンワックス
を含むことが見出された。
【００７８】
一般的に、本発明に基づく組成物における使用に適した構造化剤およびゲル化剤は、ワックスまたは非ポリマー性繊維形成ゲル化剤として分類され得る。
【００７９】
「ワックス」は、３０℃で固体状であり、好ましくは４０℃でも固体状である、水に不溶性の材料として規定され得る。前記ワックスは、炭化水素、直鎖状の脂肪アルコール、シリコーンポリマー、エステルワックスまたはそれらの混合物から選択され得る。
【００８０】
炭化水素ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、オゾケライト、微結晶ワックスおよびポリエチレンワックスがあげられる。最後に指定されたものは、望ましくは、３００から６００、および有利に、３５０から５２５の平均分子量を有する。
【００８１】
直鎖状の脂肪アルコールは、一般的に、１４から４０個、および多くの場合、１６から２４個を含む。実際には、ほとんどが、偶数個の炭素原子を含み、見かけ上１つ、例えば、ステアリルアルコールであるものであっても、多くは化合物の混合物を含む。
【００８２】
シリコーンポリマーワックスは、典型的には、経験式：
１．Ｒ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ−）ｘ−ＳｉＭｅ２Ｒ
ｘは、少なくとも１０、好ましくは１０から５０であり、ならびに、Ｒは、少なくとも２０個の炭素、好ましくは２５から４０個の炭素を含むアルキル基、ならびに、特に少なくとも３０個の炭素の平均的な直鎖長さを有するアルキル基；または、
２．Ｙ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ−）ｙ−（Ｓｉ［ＯＲ’］Ｍｅ−Ｏ−）ｚ−Ｙ’
Ｙは、ＳｉＭｅ２−Ｏ、Ｙ’は、ＳｉＭｅ２を表し、Ｒ’は、少なくとも１５個の炭素、好ましくは１８から２２個のアルキル、例えば、ステアリル、ｙおよびｚは、両方とも整数であり、合計で好ましくは１０から５０である。
を満たす。
【００８３】
エステルワックスとしては、例えば、Ｃ１６−Ｃ２２の脂肪酸とグリセロールまたはエチレングリコールとのエステルがあげられ、前記エステルは、天然物から単離され、または脂肪族アルコールおよびカルボン酸からそれぞれ、より都合よく合成され得る。
【００８４】
「非ポリマー性繊維形成ゲル化剤」は、高温でオイルの水親和性ブレンドに溶解可能であり、冷却状態で、典型的には、数個の分子の幅以下の非常に薄い成分のネットワークを形成するのを促進し得る。１つの特に有効なカテゴリーのこのような増粘剤は、Ｎ−アシルアミノ酸アミドを含み、具体的には、直鎖状および分岐鎖状のＮ−アシルグルタミン酸ジアルキルアミド、例えば、具体的には、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジｎ−ブチルアミドおよびＮ−エチルヘキサノイルグルタミン酸ジｎ−ブチルアミドならびに特にそれらの混合物を含む。このようなアミドゲル化剤は、必要であれば、１２−ヒドロキシステアリン酸と共に、本発明に基づく無水の組成物に使用され得る。
【００８５】
他のこのような非ポリマー性繊維形成ゲル化剤としては、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、国際公開第９８／２７９５４号パンフレットで説明される二塩基および三塩基のカルボン酸におけるアミド誘導体、例えば、特に、アルキルＮ，Ｎ’ジアルキルスクシンアミドがあげられる。
【００８６】
この種の非ポリマー性繊維形成ゲル化剤を含む更なる適切な構造化系は、米国特許第６，４１０，００３号、同第７，３３２，１５３号、同第６，４１０，００１号、同第６，３２１，８４１号および同第６，２４８，３１２号明細書に記載されている。
【００８７】
前記構造化剤またはゲル化剤は、多くの場合、前記スティックまたは軟固体の組成物に、１．５から３０％の濃度で使用される。非ポリマー性繊維形成ゲル化剤が前記構造化系の主な成分として使用される場合、その濃度は、典型的には、アミドゲル化剤またはそれらの混合物に関して１．５から７．５重量％の範囲、および、エステルまたはステロールゲル化剤に関して５から１５％の範囲である。ワックスが前記構造化系の主な成分として使用される場合、その濃度は、１０から３０重量％、および特に、１２から２４重量％の範囲で通常選択される。
【００８８】
または、前記従来技術に開示された他の種類の構造化剤またはゲル化剤が、使用され得る。
【００８９】
エアロゾル組成物は、噴霧剤および基材から構成される。エアロゾル「基材」組成物は、前記エアロゾル組成物から前記噴霧剤を引いた全ての成分であると見なされる。
【００９０】
前記噴霧剤は、前記噴霧剤が大気圧において２０℃以下の沸点を有するために、液化された場合でも、本発明に基づく液体ではないことに留意されるべきである。
【００９１】
典型的には、前記エアロゾル噴霧剤は、１０℃以下の沸点を有する、液化炭化水素またはハロゲン化炭化水素のガス（具体的には、フッ素化炭化水素、例えば、１，１−ジフルオロエタンおよび／または１−トリフルオロ−２−フルオロエタン）および、特に０℃以下の沸点を有するものである。液化炭化水素ガス、および特に、Ｃ３からＣ６の炭化水素、例えば、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタンおよびイソペンタンならびに２つ以上のそれらの混合物を使用するのが特に好ましい。好ましい噴霧剤は、イソブタン、イソブタン／プロパン、ブタン／プロパンならびにプロパン、イソブタンおよびブタンの混合物である。
【００９２】
検討され得る他の噴霧剤としては、アルキルエーテル、例えば、ジメチルエーテルまたは圧縮された非反応性ガス、例えば、空気、窒素もしくは二酸化炭素があげられる。
【００９３】
前記噴霧剤は、典型的には、前記エアロゾル組成物の主な成分であり、多くの場合、３０から９９重量％を含み、および好ましくは、５０から９５重量％を含む。
【００９４】
特定の好ましい実施形態では、エアロゾル組成物は、懸濁化剤、例えば、疎水性に修飾されたクレイ、例えば、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓからのジステアルジモニウムヘクトライト（Ｂｅｎｔｏｎｅ  ３８Ｖ）を、典型的には、０．１から１．５重量％で含んでもよい。
【００９５】
炭酸プロピレンは、本発明に基づいて使用されるエアロゾル組成物に、典型的には、０．００１から０．１重量％で、有利に使用されてもよい。
【００９６】
本発明に基づいて使用するのに適したロールオン式組成物は、典型的には、懸濁液の製品、具体的には、１つ以上の無水の液体状キャリア材料（上記参照）における懸濁液である。疎水性の液体状のキャリア材料が好ましい。
【００９７】
ロールオン式組成物は、好ましくは、懸濁化剤、例えば、疎水性に修飾されたクレイ、例えば、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓからのジステアルジモニウムヘクトライト（Ｂｅｎｔｏｎｅ  ３８Ｖ）を、典型的には、０．５から３重量％で含む。
【００９８】
ロールオン式組成物は、好ましくは、粒子知覚改質剤、例えば、細分化されたクレイ、例えば、Ｅｖｏｎｉｋ  ＤｅｇｕｓｓａからのＡｅｒｏｓｉｌ  ２００を、典型的には、０．０１から０．５重量％で含む。他の微粒子状の知覚改質剤としては、微粒子状のポリエチレン（例えば、Ａｃｕｍｉｓｔ  Ｂ１８）、タルクおよび二酸化チタンがあげられる。
【００９９】
特定の組成物では、香料溶解剤および／または洗脱剤である乳化剤は、好ましい更なる成分である。前者としては、例えば、Ｃｒｅｍａｐｈｏｒ  ＲＨおよびＣＯの範囲において、ＢＡＳＦから入手できるＰＥＧ−水素化ひまし油があげられ、好ましくは、１．５重量％以下、より好ましくは０．３から０．７重量％で存在する。後者としては、例えば、ポリ（オキシエチレン）エーテルがあげられる。
【０１００】
本発明の多くの実施形態において、芳香剤は、望ましい更なる成分である。適切な材料としては、従来の香料、例えば、香油があげられ、例えば、欧州特許第５４５，５５６号明細書に記載の、いわゆる消臭芳香剤もあげられる。包含レベルは、好ましくは、５重量％以下、特に０．１重量％から３．５重量％、および特に、０．５重量％から２．５重量％である。前記芳香剤は、ヒトの身体の表面での加水分解またはせん断により、適用後に放出が引き起こされる、封入型で添加されてもよい。
【０１０１】
含まれてもよい更なる付加的な成分は、従来のレベルでの、着色剤および保存剤、例えば、Ｃ１−Ｃ３アルキルパラベンである。
【０１０２】
一部の組成物では、水親和性皮膚軟化剤、例えば、ポリエチレングリコール（例えば、ＰＥＧ４００）が、典型的には、全組成物の２％以下のレベルで含まれ得る。
【０１０３】
本発明に基づく組成物の製造方法は、前記塩化カルシウムおよび、１８．０２（ＭＰａ）０．５以下のヒルデブラント溶解度パラメータを有する、８５重量％以上のオイルを含む液体状のキャリア材料と混合する前に、硫酸アルミニウム塩の含水率を低下させることを含む。このような方法では、前記硫酸アルミニウム塩は、好ましくは、含水率を３５％未満、より好ましくは２８％未満、および最も好ましくは、２０重量％未満に低減する。
【実施例】
【０１０４】
下記実施例は、本発明の特定の具体的な実施形態を説明し、本発明の範囲を限定しない。本発明に基づく実施例は、数字で示され、比較例は、記号で示される。
【０１０５】
全ての量は、特に断らない限り、重量パーセントである。
【０１０６】
本研究に使用される成分／原料の詳細は、以下の通りである。
【０１０７】
（１）シクロペンタシロキサン、ＤＣ２４５、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから。［ＨＳＰ＝１１．８０（ＭＰａ）０．５］。
（２）Ｃ１２−１５アルキルの安息香酸塩、Ｆｉｎｓｏｌｖ  ＴＮ、Ｆｉｎｅｔｅｘから。［ＨＳＰ＝１５．６０（ＭＰａ）０．５］。
（３）ＰＰＧ−１４ブチルエーテル、Ｆｌｕｉｄ  ＡＰ、ＡｍｅｒｃｏｌまたはＵｃｏｎから。［ＨＳＰ＝１８．６１（ＭＰａ）０．５］。
（４）ジメチコン油（５０ｃｓ）、Ｘｉａｍｅｔｅｒ  ＰＭＸ−２００、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから。［ＨＳＰ＝１２．０７（ＭＰａ）０．５］。
（５）白色鉱油、Ｓｉｌｋｏｌｅｎｅ  Ｓｉｒｉｕｓ  Ｍ７０、Ｆｕｃｈｓから。［ＨＳＰ＝１４．５０（ＭＰａ）０．５］。
（６）ヘキサデカン、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから。［ＨＳＰ＝１６．３６（ＭＰａ）０．５］。
（７）ミリスチン酸イソプロピル、Ｃｒｏｄａｍｏｌ  ＩＰＭ−ＬＱ、Ｃｒｏｄａから。［ＨＳＰ＝１６．４０（ＭＰａ）０．５］。
（８）トリエチルヘキサノイン、Ｃｒｏｄａｍｏｌ  ＧＴＥＨ−ＬＱ（ＭＶ）、Ｃｒｏｄａから。［ＨＳＰ＝１８．０２（ＭＰａ）０．５］。
（９）オクチルドデカノール、Ｅｕｔａｎｏｌ  Ｇ、Ｃｏｇｎｉｓから。［ＨＳＰ＝１８．２５（ＭＰａ）０．５］。
（１０）ＰＥＧ８、Ｐｏｌｙｇｌｙｋｏｌ  ４００、Ｃｌａｒｉａｎｔから。［ＨＳＰ＝２３．２０（ＭＰａ）０．５］。
（１１）ステアリルアルコール、Ｌａｎｅｔｔｅ  Ｃ１８  Ｄｅｏ、Ｃｏｇｎｉｓから。
（１２）ポリエチレンワックス、Ｐｅｒｆｏｒｍａｌｅｎｅ  ４００、分子量約４００、Ａｌｆａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから。
（１３）水素化ひまし油、Ｃａｓｔｏｒ  Ｗａｘ  ＭＰ８０、Ｃａｓｃｈｅｍから。
（１４）６５℃で［１４〜１８％のＨ２Ｏに］乾燥させ、ジェットミルされて、３８〜４５ミクロンの粒径（Ｄ５０）を与えられた硫酸アルミニウム・カリウム、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから。
（１５）２００℃で［３％のＨ２Ｏに］乾燥させ、ハンマーミルされて、１７ミクロンの粒径（Ｄ５０）を与えられた硫酸アルミニウム・カリウム、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから。
（１６）無水塩化カルシウム−ジェットミルされて、２４ミクロンの粒径（Ｄ５０）を与えられ、４（重量）％未満の水分、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから。
（１７）無水塩化カルシウム−ジェットミルされて、２０〜３５ミクロンの間の粒径（Ｄ５０）を与えられ、７（重量）％の水分、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから。
（１８）ジステアルジモニウムヘクトライト、Ｂｅｎｔｏｎｅ  ３８Ｖ、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓから。
（１９）ＡＰ４０、ＨＡＲＰから。
（２０）炭酸プロピレン。
（２１）アルミニウム硫酸塩、Ｔａｉ−ａｃｅ  Ｓ１００、Ｔａｉｍｅｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ  Ｌｔｄ．，から、平均粒径８〜１０ミクロン、含水率１．５重量％未満。
（２２）塩化カルシウム二水和物、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから、光学顕微鏡に従った手法により、主に１００ミクロン未満の粒子を有することが見出された。
【０１０８】
第１シリーズの実験では、表１に示された全体配合に基づく組成物を、表２に列記した液体を使用して調製した。表２に、４５℃で４週間保存した後の、前記組成物の再分散特性の詳細も示す。
【０１０９】
【表１】
2014527991.tif 000002
【０１１０】
【表２】
2014527991.tif 000003
１８．０２（ＭＰａ）０．５より大きいＨＳＰ値を有する液体に関して、前記硫酸アルミニウムおよび塩化カルシウムは、再分散不可能な、硬いコンパクトな層を形成していたことが見出された。前記硫酸アルミニウムおよび塩化カルシウム同士が、比較的極性の液体により媒介されて、反応したと仮定される。１８．０２（ＭＰａ）０．５以下のＨＳＰ値を有するオイルに関して、前記硫酸アルミニウムおよび塩化カルシウムは、程度の差はあるが、再分散可能であったことが見出された。固形物が再分散するのが「困難」であった場合、固まった粉末を破砕するのに、持続的な振とうを必要とした。ただし、最終的には、微粒子の固形物の懸濁液を生じた。
【０１１１】
第２シリーズの実験では、表１に示された全体配合に基づく組成物を、表３に示されたオイルの混合物（合計で、前記組成物の６６％を構成）を使用して調製した。表３に、４５℃で４週間保存した後の、前記組成物の再分散特性の詳細も示す。
【０１１２】
【表３】
2014527991.tif 000004
前記結果は、シクロペンタシロキサン（１）、Ｃ１２−１５アルキルの安息香酸塩（２）およびトリエチルヘキサノイン（８）の混合物において、前記硫酸アルミニウムおよび塩化カルシウムが、完全に再分散され得たことを示す。完全な再分散は、低レベルのＰＰＧ−１４ブチルエーテル（３）（ＨＳＰ  １８．６１（ＭＰａ）０．５）が含まれた場合（実施例１０）でも可能であった。より高いレベルのＰＰＧ−１４ブチルエーテル（３）では、前記固形物は、微粒子状の粉末に完全には分散され得ない「粘着性」の凝集物を形成したか、または、分散「不可能」であった。
【０１１３】
表４に示された制汗性エアロゾル基材組成物を、下記のように調製した。１つ以上のオイル［成分（１）から（３）および（８）から（１０）］を、懸濁化剤［成分（１８）］と室温でブレンドし、続けて、炭酸プロピレンおよび芳香剤をそれぞれ、せん断しながら添加した。ついで、示された成分（１４）から（１７）から選択された塩を（まず、塩化カルシウムを）、前記混合物に添加し、十分に分散させた。ついで、得られた基材組成物を、稠度および安定性について評価した。
【０１１４】
本発明に基づく実施例はそれぞれ、安定で、室温で少なくとも３日間注入可能なままの、注入可能な基材であった。一方、２５％のＰＰＧ−１４ブチルエーテル（３）を含む液体状のキャリアを有する比較例Ｆは、調製後直ぐに熱くなり、１時間以内に完全に固体化し、使用不可であった。２５％のＰＥＧ−８を含む液体状のキャリアを有する比較例Ｇも、不成功であった。前記組成物は分離し、下層は、再懸濁できない粘性の塊となった。
【０１１５】
この組成物における、オクチルドデカノール（９）（１８．２５（ＭＰａ）０．５のＨＳＰを有するオイル）を含む、２５％の液体状のキャリア材料である実施例１６は、注目に値する。
【０１１６】
前記エアロゾル基材組成物の実施例１３を、その後に、完全なエアロゾル組成物を形成するのに使用した。前記基材を、標準的なバルブおよびバルブキャップで栓がされたエアロゾル缶に入れ、ついで、液化された噴霧剤［成分（１９）］を添加した。前記噴霧剤に対する基材の重量比は、１３：８７であった。
【０１１７】
【表４】
2014527991.tif 000005
実施例１３から製造したエアロゾル組成物の制汗性能を、非制汗性ボディースプレー対照のそれと比較した。試験オペレータが、各官能試験員の一方の脇の下に前記試験組成物（２秒のスプレー−おおよそ２ｇの適用に相当）を適用し、他方の脇の下に同量の前記ボディースプレー対照を適用した。これを、毎日１回、３日間行った。３回目の適用後、官能試験員は、彼らの脇の下をその後の２４時間洗わないように求められた。
【０１１８】
３回目で最後の製品適用の２４時間後、前記官能試験員に、４０℃（±２℃）および４０％（±５％）の相対湿度の温室で、４０分間汗をかかせた。この期間後、前記官能試験員を、前記温室から退出させ、彼らの脇の下を、入念に拭いて乾燥させた。ついで、予め秤量した綿のパッドを、各官能試験員の各脇の下に適用し、前記官能試験員を、前記温室にさらに２０分間、再度入らせた。この期間後、前記パッドを、取り外し、再度秤量した。生じた汗の重量を算出した。
【０１１９】
各官能試験員の汗の重量減少（ＳＷＲ）を、割合（％  ＳＷＲ）として算出し、平均％  ＳＷＲを、ＭｕｒｐｈｙおよびＬｅｖｉｎｅにより、「Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ａｎｔｉｐｅｒｓｐｉｒａｎｔ  Ｅｆｆｉｃａｃｙ  Ｒｅｓｕｌｔｓ」，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ，１９９１（Ｍａｙ），４２，１６７−１９７において記載された方法に基づいて算出した。この試験において、実施例１３は、前記対照より、２３％高いＳＷＲをもたらすことが見出された。
【０１２０】
表５に示される更なる制汗性エアロゾル基材組成物を、表４のものと同様の方法で調製した。
【０１２１】
前記組成物はそれぞれ、１８．０２（ＭＰａ）０．５より大きいＨＳＰを有する液体状のキャリア材料をそれぞれ低レベルで含んでいるにも関わらず、安定で、室温で少なくとも３日間注入可能なままの、注入可能な基材であった。この組成物における、オクチルドデカノール（９）（１８．２５（ＭＰａ）０．５のＨＳＰを有するオイル）を含む、１２．６％の液体状のキャリア材料である実施例２０は、注目に値する。この組成物における、ＰＥＧ−８（１０）（２３．２（ＭＰａ）０．５のＨＳＰを有する液体）を含む、６．３％の液体状のキャリア材料である実施例２２も、注目に値する。この組成物は、粗粒状であったが、許容でき、いくらか高いレベルのＰＥＧ８が許容され得るであろうことを示唆している。ＰＥＧ８である水混和性の湿潤剤を含む組成物は、その湿潤特性のために特に望ましい。
【０１２２】
【表５】
2014527991.tif 000006
表６に示されたスティック組成物を、下記のように調製した。オイル［成分（１）（２）（３）および（８）］同士を、９０℃でブレンドした。ワックス［成分（１１）から（１３）］を、攪拌しながら溶解した。前記ワックスを完全に溶解した時点で、前記混合物を、７５〜８５℃に冷却した。示される成分（１４）から（１７）から選択した塩を（まず、塩化カルシウムを）、前記混合物中に添加し、十分に分散させた。前記混合物を、約６２℃に冷却し、スティック筒に注入した。
【０１２３】
実施例２３を、実施例１３から調製した前記完全なエアロゾル組成物を試験するのに使用したものと類似の制汗性能試験に使用した。実施例２３を使用して（適用あたりに０．３ｇで投与）、顕著なＳＷＲを得た。
【０１２４】
【表６】
2014527991.tif 000007
実施例２９および、前記塩化カルシウムをシリコーンオイル（１）に置き替えた類似の組成物の制汗性能を、実施例１３から調製した完全なエアロゾル組成物を試験するのに使用したものに類似する方法を使用して、非制汗性ボディースプレーのそれと、別々の試験で比較した。実施例２９は、前記塩化カルシウムを含まない類似の組成物より、２８％高いＳＷＲをもたらすことが見出された。
【０１２５】
処理条件を少し荒くする、スケールアップ研究から、実施例２３および２４が、実施例２５から２８に対して劣っていることが証明された。大規模（３ｋｇ）で製造した場合、実施例２３および２４は、許容できない軟らかさとなり、長時間８０℃以上で処理することに耐えられなかった。８５℃で２時間処理した、実施例２３および２４のバージョン（それぞれ、２３Ａおよび２４Ａと標識）に対する実施例２５から２８の優位性の証拠を、針入度計値として表７に示す。実施例２３Ａおよび２４Ａが、１５ｍｍより大きい針入度計値を有して、非常に軟らかかったことが分かるであろう。対照的に、（８５℃で２時間処理しても）実施例２５から２８はそれぞれ、７．３ｍｍから９．６ｍｍの許容され得る針入度計値を有した。
【０１２６】
【表７】
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表７に示された測定を行うのに使用した針入度計は、Ｓｅｔａ  ｗａｘニードル（重量２．５ｇ）を備え、ニードル点での、９°１０’＋／−１５’の円錐角を有する、ｌａｂ  ｐｌａｎｔ  ＰＮＴ針入度計とした。試験した各組成物は、前記ニードルをその上に下げる平坦な上面を有した。押し込み硬さを、５秒の期間、ニードルとホルダ（５０ｇ）との組み合わせた重量に基づいて、そのホルダと共に前記ニードルを下げることにより測定した。前記試験を、各試料における６点で行い、ついで、結果を平均化した。
【０１２７】
表８に示された実施例を、下記のように調製した。オイル同士を９５でブレンドした。ワックスを、攪拌しながら、９０〜９５℃で溶解した。前記ワックスを完全に溶解した時点で、前記混合物を、８５℃に冷却した。示されるように選択した塩を（まず、塩化カルシウムを）、前記混合物中に添加し、十分に分散させた。前記混合物を、約７５℃に冷却し、スティック筒に注入した。
【０１２８】
これらのスティック組成物は全て、満足な硬度を有した。実施例３０は、実施例１３および２３を試験するのに使用したそれと類似の方法を使用して試験した場合、顕著なＳＷＲをもたらすことが見出された。
【０１２９】
【表８】
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【手続補正書】
【提出日】平成25年8月9日(2013.8.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム硫酸塩または、アルミニウムと、カリウム、ナトリウムから選択される一価の金属イオンもしくはアンモニウムとの任意の硫酸複塩である脱水した硫酸アルミニウム塩、水溶性カルシウム塩ならびに、
（ｉ）１８．０２（ＭＰａ）０．５以下のヒルデブラント溶解度パラメータ（ＨＳＰ）を有する、５０％以上のオイル；
（ｉｉ）１８．２５（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、３０％以下の液体；
（ｉｉｉ）１８．６１（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、２０％以下の液体；および
（ｉｖ）２３．２０（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、１０％以下の液体を含む液体状のキャリア材料を含み、
全て重量パーセントであり、
硫酸アルミニウム塩に対する塩化カルシウムのモル比が１：１より大きい、
２重量％未満の自由水を有する制汗性組成物。
【請求項２】
前記硫酸アルミニウム塩が、硫酸アルミニウム・カリウムである、請求項１に記載の制汗性製品。
【請求項３】
前記水溶性カルシウム塩が、塩化カルシウムである、請求項１または請求項２に記載の制汗性製品。
【請求項４】
前記硫酸アルミニウム塩に対する塩化カルシウムのモル比が、少なくとも２：１である、請求項１から３のいずれか一項に記載の制汗性製品。
【請求項５】
前記硫酸アルミニウム塩が、３５重量％未満、好ましくは２８重量％未満、およびより好ましくは、２０重量％の含水率を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の制汗性組成物。
【請求項６】
前記水溶性カルシウム塩が、１５％未満、および好ましくは、８％未満の含水率を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の制汗性組成物。
【請求項７】
液体状のキャリア材料が、１８．０２（ＭＰａ）０．５以下のヒルデブラント溶解度パラメータを有する、７０重量％以上のオイルを含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の制汗性組成物。
【請求項８】
液体状のキャリア材料が、１８．０２（ＭＰａ）０．５以下のヒルデブラント溶解度パラメータを有する、８０重量％以上のオイルを含む、請求項７に記載の制汗性組成物。
【請求項９】
噴霧剤を含むエアロゾル組成物である、請求項１から８のいずれか一項に記載の制汗性組成物。
【請求項１０】
構造化剤を含むスティックまたは軟固体の組成物である、請求項１から９のいずれか一項に記載の制汗性組成物。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物を、局所適用することを含む、
ヒトの身体の発汗を減少させる方法。
【請求項１２】
アルミニウム硫酸塩または、アルミニウムと、カリウム、ナトリウムから選択される一価の金属イオンもしくはアンモニウムとの任意の硫酸複塩である脱水した硫酸アルミニウム塩の含水率を低下させること、ならびに、得られた脱水した塩を、水溶性カルシウム塩および、
（ｖ）１８．０２（ＭＰａ）０．５以下のヒルデブラント溶解度パラメータを有する、８０重量％以上のオイル；
（ｖｉ）１８．２５（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、３０％以下の液体；
（ｖｉｉ）１８．６１（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、２０％以下の液体；および
（ｖｉｉｉ）２３．２０（ＭＰａ）０．５以上のＨＳＰを有する、１０％以下の液体；を含む液体状のキャリア材料と混合することを含み、
全て重量パーセントであり、
硫酸アルミニウム塩に対する塩化カルシウムのモル比が１：１より大きい、
２重量％未満の自由水を有する制汗性組成物を製造する方法。
【請求項１３】
前記脱水した塩が、前記水溶性カルシウム塩および液体状のキャリア材料とのその組み合わせ前に、２８重量％未満に含水率を低下させる、請求項１２に記載の方法。
【国際調査報告】
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