(57)【要約】  本発明は、装飾材を製造するためのポリアルキレンカーボネート樹脂組成物及びそれにより製造された環境にやさしいポリアルキレンカーボネート樹脂装飾材に関し、より詳細には、装飾材の耐熱性及び形態安定性を付与するために高分子添加物を投与し、架橋剤及び鎖延長剤を投入して加工温度での加工性を向上させ、難燃剤を添加して防炎効果を付与し、天然物質補強剤を投入して様々な特性を発現する装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物及びそれにより製造された環境にやさしいポリアルキレンカーボネート樹脂装飾材に関する。  本発明による組成物を用いて、優れた熱安定性、加工性、及び寸法安定性を有する環境にやさしいポリアルキレンカーボネート樹脂装飾材を製造することができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（A）（a１）ポリアルキレンカーボネート樹脂１〜１００重量％及び（a２）熱可塑性樹脂０〜９９重量％からなるベース樹脂１００重量部に対して、
（B）相溶化剤０．０１〜２０重量部と、
（C）可塑剤１〜８０重量部と、
（D）架橋剤、鎖延長剤、またはこれらの混合物０．０１〜１０重量部と、
（E）熱安定剤０．０１〜５重量部と、
（F）加工助剤０．００１〜５重量部と、を含む装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
前記ベース樹脂は、（a１）ポリアルキレンカーボネート樹脂２０〜９５重量％及び（a２）熱可塑性樹脂５〜８０重量％を含有することを特徴とする、請求項１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
前記（a１）ポリアルキレンカーボネート樹脂は、分子量が１０，０００〜１，０００，０００であることを特徴とする、請求項１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
前記（a２）熱可塑性樹脂は、ポリエチレンテレフタレートグリコール、ポリ乳酸、ポリビニルアセテート、ポリカプロラクトン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンビニルアセテート共重合体、ポリエチレンメチルアクリレートグリシジルメタクリレート共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、及び下記化学式１のコポリエステルからなる群から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【化１】
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（前記式中、‐［R‐O］z‐は、（a）分子量２００〜１０，０００のポリエステルポリオールトリオール、（b）分子量２００〜１０，０００のポリエーテルグリコール、及び（c）分子量１０，０００以下のポリエステルポリオールジオールからなる群から選択されるポリオールであり、mは２〜１０の整数であり、nは０〜１８の整数であり、pは２〜１０の整数であり、v、w、x及びyはそれぞれ０〜１００の整数である。）
【請求項５】
前記（B）相溶化剤は、重量平均分子量が５００〜１０，０００，０００g／molのアクリル系共重合体、低分子量のポリ（アルキレン）カーボネートまたはポリ（アルキレン）カーボネート共重合体を含むことを特徴とする、請求項１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
前記アクリル系共重合体は、直鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマー、分岐状アルキル（メタ）アクリレートモノマー、環状アルキル（メタ）アクリレートモノマー、及びこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも２種以上のモノマーが共重合された重合体であることを特徴とする、請求項５に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
前記（C）可塑剤は、重量平均分子量が１００〜１０，０００g／molの脂肪酸系可塑剤、グリコール系可塑剤、グリセリン系可塑剤、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、アセチル化モノグリセリン、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、他の植物のエポキシド、塩素化炭化水素、トリメリテート、及びホスフェート‐ベースの可塑剤から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】
前記（D）架橋剤は、２，４‐トリレンジイソシアネート、２，６‐トリレンジイソシアネート、４，４´‐ジフェニルメタンジイソシアネート、m‐フェニレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート（lysine diisocyanate）、１，４‐シクロヘキシレンジイソシアネート、４，４´‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３´‐ジメチル‐４，４´‐ビフェニレンジイソシアネート、N‐［p‐マレイミドフェニル］ジイソシアネート、１，６‐ヘキサメチレンジイソシアネート、及びイソホロンジイソシアネートからなる群から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項９】
前記（D）鎖延長剤は、エチレングリコール、１，４‐ブタンジオール、１，５‐ペンタンジオール、１，６‐ヘキサンジオール、１，１０‐デカンジオール、２，２‐ジメチル‐１，３‐プロパンジオール、１，３‐プロパンジオール、トリメチルプロパノール、ビスフェノール、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオール、及びポリカーボネートジオールからなる群から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項１０】
前記（E）熱安定剤は、フェノチアジン、p‐メトキシフェノール、クレゾール、ベンズヒドロール、２‐メトキシ‐p‐ヒドロキノン、２，５‐ジ‐tert‐ブチルキノン、及びジイソプロピルアミンからなる群から選択される１種以上であり、（F）加工助剤は、ステアリン酸；リン酸；３，５‐ジ‐t‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジルホスホン酸などの亜リン酸；トリフェニルホスファイト、トリメチルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリ‐（２，４‐ジ‐t‐ブチルフェニル）ホスファイトなどの亜リン酸エステル類；次亜リン酸、ポリリン酸などのリン化合物；メチルホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェートなどの酸性リン酸エステル類からなる群から選択される１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項１１】
（G）無機物質０．０１〜２００重量部；（H）衝撃補強剤０．１〜２０重量部；（I）発泡剤０．０１〜３０重量部；（J）発泡補助制０．０１〜２０重量部；（K）整泡剤０．０１〜１０重量部；（L）難燃剤０．０１〜２００重量部；及び（M）天然物質補強剤０．１〜１００重量部から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物をさらに含む、請求項１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項１２】
前記（G）無機物質は、二酸化チタン、タルク、カオリン、珪灰石、雲母、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、バリウム（Ｂａ）、ケイ素（Ｓｉ）、スズ（Ｓｎ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、ニオブ（Ｎｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、鉄（Ｆｅ）、タングステン（Ｗ）、バナジウム（Ｖ）、マンガン（Ｍｎ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、亜鉛（Ｚｎ）、及び希土類金属元素からなる群から選択された金属を１つ以上含むセラミック粒子からなる群から選択される１種以上であり、（H）衝撃補強剤は、コア‐シェル構造の共重合体、鎖構造の補強剤、熱可塑性弾性体、熱可塑性加硫系ゴム、熱可塑性ポリウレタン、及び熱可塑性ポリエステルエーテル系弾性体（ＴＰＥＥ）からなる群から選択される１種以上であることを特徴とする、請求項１１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項１３】
前記（H）衝撃補強剤は、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、シリコン系ゴム、及びこれらの組合せからなる群から選択されるゴムで形成されたコアに、アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート、酸無水物、アルキルまたはフェニル核置換マレイミド、及びこれらの組合せからなる群から選択される不飽和モノマーがグラフトされてシェルが形成された構造のものと、ポリエステルやポリエーテルのグリコールとジイソシアネートとを反応させることにより製造した熱可塑性ポリウレタン、及びポリエステルとポリエステルまたはポリエーテルのグリコールとの共重合により製造した熱可塑性ポリエステルエーテル系弾性体（ＴＰＥＥ）であることを特徴とする、請求項１２に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項１４】
前記（I）発泡剤は、アゾジカルボンアミド、アゾジイソブチロニトリル、ベンゼンスルホニルヒドラジド、４，４‐オキシベンゼンスルホニル‐セミカルバジド、p‐トルエンスルホニルセミカルバジド、バリウムアゾジカルボキシレート、N，N´‐ジメチル‐N，N´‐ジニトロソテレフタルアミド、トリヒドラジノトリアジン、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、二酸化炭素、窒素、アルゴン、水、空気、ヘリウム、メタン、エタン、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、メチルフルオリド、パーフルオロメタン、エチルフルオリド、１，１‐ジフルオロエタン、１，１，１‐トリフルオロエタン、１，１，１，２‐テトラフルオロエタン、１，１，２，２‐テトラフルオロエタン、１，１，１，３，３‐ペンタフルオロブタン、１，１，１，３，３‐ペンタフルオロプロパン、ペンタフルオロエタン、パーフルオロエタン、２，２‐ジフルオロプロパン、１，１，１‐トリフルオロプロパン、パーフルオロプロパン、ジクロロプロパン、ジフルオロプロパン、パーフルオロブタン、パーフルオロシクロブタン、メチルクロリド、メチレンクロリド、エチルクロリド、１，１，１‐トリクロロエタン、１，１‐ジクロロ‐１‐フルオロエタン、１‐クロロ‐１，１‐ジフルオロエタン、クロロジフルオロメタン、１，１‐ジクロロ‐２，２，２‐トリフルオロエタン、１‐クロロ‐１，２，２，２‐テトラフルオロエタン、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエタン、クロロヘプタフルオロプロパン、ジクロロヘキサフルオロプロパンからなる群から選択される１種以上であり、（J）発泡促進剤は、表面処理されたウレア（surface  treated  urea）、亜鉛p‐トルエンスルフィネート（Zinc  p‐toluene  sulfinate）または亜鉛（zinc）誘導体からなる群から選択される１種以上であることを特徴とする、請求項１１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項１５】
前記（K）整泡剤は、有機ケイ素系整泡剤、シリコンオイル、及びその誘導体からなる群から選択される１種以上であり、（L）難燃剤は、リン系難燃剤、窒素化合物系難燃剤、シリコン系難燃剤、無機系難燃剤、メラミン系難燃剤、及びハロゲン系難燃剤からなる群から選択される１種以上であり、（M）天然物質補強剤は、大麻、亜麻、苧麻、ケナフ、ジュートの天然繊維、木粉、綿、屑毛の短繊維素、パルプ繊維素、竹、天然乾燥草、イライト、麦飯石、玉、黄土、粘土、トルマリン、貴陽石、絹雲母、天然コルク、木粉、もみ殻、炭、緑茶、天然ゴム、エポキシ変性天然ゴム、天然ヨモギ、貝殻類、バナナ繊維、サボテン繊維、パーム油及びパーム油かす、紅参粉末、人参粉末、もみ殻粉末、黄土ボール、セラミックボール、クスノキ、磁性粉末、天然香マイクロカプセル、木化石、人造真珠、天然真珠、金、銀、紫水晶、土、白水晶、石化物、その他の宝石類及び化石類からなる群から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物であることを特徴とする、請求項１１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項１６】
請求項１乃至１５から選択される何れか一項に記載の組成物で製造されたポリアルキレンカーボネート樹脂装飾材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアルキレンカーボネート樹脂を用いた環境にやさしい装飾材の製造方法に関し、より詳細には、壁紙、装飾シート、インテリアシート、床材、天井仕上げ材などの従来のポリ塩化ビニル樹脂装飾材及びその他の合成樹脂系装飾材に代替可能であり、優れた加工性及び作業性を有する装飾材を製造することができる、環境にやさしい装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の壁紙、装飾シート、インテリアシート、床材、天井仕上げ材などのような表面装飾材は、ポリ塩化ビニル（Poly  Vinyl  Chloride；ＰＶＣ）高分子を用いて生産する場合が多く、通常、ＰＶＣ樹脂を紙や生地上にコーティングしたり、ＰＶＣ樹脂をシート形態に押出加工して用いられる。しかし、ＰＶＣは高分子鎖内に塩素基を含んでいるため、燃焼時に、発癌物質、内分泌系障害誘発物質として分類されるダイオキシン、腐食性が非常に強い猛毒性の塩化水素ガスが発生する。また、ＰＶＣを加工する際に必須に添加される可塑剤は殆どが内分泌系障害誘発物質と規定されている。
【０００３】
また、ＰＶＣ及び合成樹脂を用いて製造された製品は石油を原料として製造されるため、石油資源の枯渇による持続的な価格上昇をもたらすだけでなく、製造過程で多くのエネルギーを消耗し、大量の二酸化炭素などの温室ガスを放出する。また、埋立方式で廃棄すると生分解に５００年以上の時間がかかり、焼却方式で廃棄すると環境ホルモン及び有毒ガスなどの多くの有害物質を放出して、深刻な環境汚染を招く。したがって、長期的には環境にやさしい製品への転換が求められている状況である。
【０００４】
このような要求に応えるべく、二酸化炭素を原料とする高分子としてポリプロピレンカーボネート、ポリエチレンカーボネートを含むポリアルキレンカーボネート及びこれらの共重合体が多様に開発されている。二酸化炭素を原料として製造されるこれら製品は、石油化学原料で製造される製品に比べ約５０％の石油化学原料が低減される環境にやさしい製品であり、焼却時にも既存の合成樹脂から発生する有毒ガスが発生しない長所がある。しかし、このような環境にやさしい二酸化炭素高分子を単独で用いる場合、壁紙の加工後に常温で収縮して初期形態が維持されないという短所がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明は上記の従来技術の問題点を解決するためのものであって、製品の生産、施工及び使用時に有害物質を排出することなく、燃焼及び廃棄時に発生する有毒ガス及び公害が顕著に低減されて環境にやさしい上で、高温における形態保持性及び寸法安定性に優れて、既存の合成樹脂装飾材に代替可能な装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、上記の課題を解決するために、（A）（a1）ポリアルキレンカーボネート樹脂１〜１００重量％及び（a2）熱可塑性樹脂０〜９９重量％からなるベース樹脂１００重量部に対して、（B）相溶化剤０．０１〜２０重量部と、（C）可塑剤１〜８０重量部と、（D）架橋剤、鎖延長剤、またはこれらの混合物０．０１〜１０重量部と、（E）熱安定剤０．０１〜５重量部と、（F）加工助剤０．００１〜５重量部と、を含む装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物を提供する。
【０００７】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【０００８】
本発明による装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物のベース樹脂は、ポリアルキレンカーボネート樹脂単独またはポリアルキレンカーボネート及び熱可塑性樹脂の混合物を含む。この際、前記混合物は、ポリアルキレンカーボネート樹脂１〜９９重量％及び熱可塑性樹脂１〜９９重量％であるものが好ましく、ポリアルキレンカーボネート樹脂２０〜９５重量％及び熱可塑性樹脂５〜８０重量％であるものがより好ましい。
【０００９】
本発明で用いられるポリアルキレンカーボネートは、本出願人によって出願された韓国公開特許公報第２００８-００１５４５４号、第２００９-００９０１５４号、第２０１０-０６７５９３号、及び第２０１０-００１３２５５に記載のものに基づいて製造されたものである。アルキレンは、エチレン、プロピレン、１‐ブチレン、シクロヘキセン、アルキルグリシジルエーテル、n‐ブチル、n‐オクチルなどを含むものであるが、これに限定されない。
【００１０】
前記（a１）ポリアルキレンカーボネート樹脂は、高分子量のものが好ましく、分子量が１０，０００〜１，０００，０００のものがより好ましい。分子量が１０，０００未満である場合には、目標とする物性（加工性、機械的特性、形態安定性など）が得られない。
【００１１】
前記（a２）熱可塑性樹脂は、ポリアルキレンカーボネート樹脂発泡体の寸法安定性及び耐熱性を向上させることができるものであって、１重量％未満である場合には装飾材製品の寸法安定性及び耐熱性を達成することが困難であり、９９重量％を超過する場合にはポリアルキレンカーボネート樹脂の特性を発現することが困難である。
【００１２】
前記熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレートグリコール（（Polyethylene  Terephthalate  Glycol；ＰＥＴＧ）、ポリ乳酸、ポリビニルアセテート、ポリカプロラクトン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）、ポリエチレンメチルアクリレートグリシジルメタクリレート共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、及び下記化学式１のコポリエステルからなる群から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物を用いることができる。
【００１３】
【化１】
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（前記式中、‐[R‐O]z‐は、（a）分子量２００〜１０，０００のポリエステルポリオールトリオール、（b）分子量２００〜１０，０００のポリエーテルグリコール、及び（c）分子量１０，０００以下のポリエステルポリオールジオールからなる群から選択されるポリオールであり、mは２〜１０の整数であり、nは０〜１８の整数であり、pは２〜１０の整数であり、v、w、x及びyはそれぞれ０〜１００の整数である。）
【００１４】
前記ベース樹脂（A）中のポリアルキレンカーボネート樹脂（a１）と高分子添加剤（a２）との間の相溶性を向上させるために、相溶化剤（B）をベース樹脂（A）１００重量部に対して０．１〜２０重量部で用いる。
【００１５】
この際、相溶化剤は、重量平均分子量が５００〜１０，０００、０００g/molのアクリル系共重合体であるか、重量平均分子量が５００〜１，０００，０００g/molの低分子量のポリアルキレンカーボネートまたはポリアルキレンカーボネート共重合体であることができる。前記アクリル系共重合体は、直鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマー、分岐状アルキル（メタ）アクリレートモノマー、環状アルキル（メタ）アクリレートモノマー、及びこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも２種以上のモノマーが共重合されて形成された重合体を含む。
【００１６】
前記可塑剤（C）は、組成物の加工時に流動性及び加工性を向上させるために用いられるものであって、脂肪酸系可塑剤、グリコール系可塑剤、またはグリセリン系可塑剤を単独または混合して用いることが好ましい。前記グリコール系可塑剤としては、内分泌撹乱物質がない上で透明性の確保にも有利である、ネオペンチルグリコール（neo  pentyl  glycol）またはジエチレングリコール（diethylene  glycol）系またはトリエチレングリコール（triethylene  glycol）系化合物を用いることができ、例えば、大八化学（日本）のDifatty‐１０１または（株）ＬＧ化学（韓国）のＬＧflex  ＥＢＮＷを用いることができる。また、他の可塑剤であるグリセリン系可塑剤としてはアセチル化モノグリセリド（acetylated  monoglycerin）を用いることができ、例えば、理研ビタミン（日本）のリケマールPL‐０１２（Rikemal  PL‐０１２）、リケマールPL‐０１９（Rikemal  PL‐０１９）、またはリケマールＬＧ‐１（Rikemal  LG‐１）と天然植物由来のエポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、他の植物のエポキシド、塩素化炭化水素、トリメリテート、及びホスフェート‐ベースの可塑剤を用いることができる。このような可塑剤は特にこれに限定されない。
【００１７】
前記架橋剤、鎖延長剤、またはこれらの混合物（D）は、その投入によってポリアルキレンカーボネート樹脂及び熱可塑性樹脂の溶融粘度が上昇し、装飾材の製造時に安定した形態が得られるため、本発明の構成に含まれる。この際、架橋剤、鎖延長剤、またはこれらの混合物の使用含量は、ベース樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であることを特徴とする。前記含量が０．０１重量部未満である場合には用いる効果がなく、１０重量部を超過する場合には混合物の溶融粘度が高くなりすぎて加工に適しない。
【００１８】
前記架橋剤としては、２，４‐トリレンジイソシアネート、２，６‐トリレンジイソシアネート、４，４´‐ジフェニルメタンジイソシアネート、m‐フェニレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、１，４‐シクロヘキシレンジイソシアネート、４，４´‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３´‐ジメチル‐４，４´‐ビフェニレンジイソシアネート、N‐［p‐マレイミドフェニル］ジイソシアネート、１，６‐ヘキサメチレンジイソシアネート、及びイソホロンジイソシアネートからなる群から選択される何れか１つまたは２つ以上のジイソシアネートを用いることができる。
【００１９】
前記鎖延長剤としては、エチレングリコール、１，４‐ブタンジオール、１，５‐ペンタンジオール、１，６‐ヘキサンジオール、１，１０‐デカンジオール、２，２‐ジメチル‐１，３‐プロパンジオール、１，３‐プロパンジオール、トリメチルプロパノール、ビスフェノール、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオール、及びポリカーボネートジオールからなる群から選択される何れか１つまたは２つ以上のジオールまたはポリオールを用いることができ、前記架橋剤と鎖延長剤を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
前記熱安定剤（E）は、素材を加工する時に発生しえる熱分解現象から組成物を保護するために用いられるものであって、ベース樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部で含まれる。前記含量が０．０１重量部未満である場合には添加の効果がなく、５重量部を超過する場合にはそれ以上の熱安定性を達成することが困難である。
【００２１】
前記熱安定剤としては、フェノール系、ハイドロキノン系、ベンジルアルコール系、キノン系、及びアミン系化合物からなる群から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物を用いることができ、具体的には、フェノチアジン、p‐メトキシフェノール、クレゾール、ベンズヒドロール、２‐メトキシ‐p‐ヒドロキノン、２，５‐ジ‐tert‐ブチルキノン、及びジイソプロピルアミンからなる群から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物を用いることが好ましい。
【００２２】
前記加工助剤（F）は、素材の加工時に組成物に適切な離型性を付与するとともに組成物の表面平滑性及び耐熱性などの諸物性をより向上させる役割をし、ベース樹脂１００重量部に対して０．００１〜５重量部で含まれる。前記含量が０．００１重量部未満である場合には組成物の加工時に加工機器の表面に付着するという問題が発生し、５重量部を超過する場合には過剰量の加工助剤が組成物の外部に移行されるという問題点が発生する。
【００２３】
前記加工助剤としては、特に限定されないが、ステアリン酸、リン酸；３，５‐ジ‐t‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジルホスホン酸などの亜リン酸；トリフェニルホスファイト、トリメチルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリ‐（２，４‐ジ‐t‐ブチルフェニル）ホスファイトなどの亜リン酸エステル類；次亜リン酸、ポリリン酸などのリン化合物；メチルホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェートなどの酸性リン酸エステル類；及びこれらの組合せからなる群から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物を用いることが好ましい。
【００２４】
上記の構成を有する本発明のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物は、高温における形態保持性、加工性、及び寸法安定性に優れており、施工及び使用時に有害物質の排出がないため作業性が良く、燃焼及び廃棄時に発生する公害物質を顕著に低減することができるため環境にやさしい。
【００２５】
本発明による装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物は、（G）無機物質、（H）衝撃補強剤、（I）発泡剤、（J）発泡促進剤、（K）整泡剤、（L）難燃剤、（M）天然物質補強剤、またはこれらの混合物をさらに含むことができる。
【００２６】
前記無機物質（G）は、装飾材の形態安定性及び耐熱性を向上させるために用いられるものであって、ベース樹脂１００重量部に対して０．０１〜２００重量部で含まれることが好ましい。前記含量が０．１重量部未満である場合には添加の効果がなく、２００重量部を超過する場合には加工性が低下する。
【００２７】
前記無機物質としては、炭酸カルシウム、二酸化チタン、タルク、カオリン、珪灰石、雲母を含むセラミック粒子と、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、バリウム（Ｂａ）、ケイ素（Ｓｉ）、スズ（Ｓｎ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、ニオブ（Ｎｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、鉄（Ｆｅ）、タングステン（Ｗ）、バナジウム（Ｖ）、マンガン（Ｍｎ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、亜鉛（Ｚｎ）、及び希土類金属元素を含む金属とからなる群から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物を用いることができる。
【００２８】
前記衝撃補強剤（H）は、耐衝撃性をより向上させるために用いられるものであって、ベース樹脂１００重量部に対して０．０１〜２０重量部でさらに含まれることができる。前記含量が０．０１重量部未満で用いる場合には衝撃補強の効果が劣り、２０重量部を超過して用いる場合には耐スクラッチ性及び難燃性などが低下する恐れがある。
【００２９】
前記衝撃補強剤としては、コア‐シェル構造の共重合体、鎖構造の補強剤、熱可塑性弾性体（ＴＰＯ；thermoplastic  olefinic  elastomer）、熱可塑性加硫系ゴム（ＴＰＶ；Thermopastic  vulcanizate）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ；thermoplastic  polyurethane）、及び熱可塑性ポリエステルエーテル系弾性体（ＴＰＥＥ；Thermoplastic  polyester‐ether  elastomer）からなる群から選択される１種以上を用いることができる。前記コア‐シェル構造の共重合体は、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、シリコン系ゴム、及びこれらの組合せからなる群から選択されるゴムで形成されたコアに、アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート、酸無水物、アルキルまたはフェニル核置換マレイミド、及びこれらの組合せからなる群から選択される不飽和モノマーがグラフトされてシェルが形成された構造のものと、ポリエステルやポリエーテルのグリコールとジイソシアネートとを反応させることにより製造した熱可塑性ポリウレタン、及びポリエステルとポリエステルまたはポリエーテルのグリコールとの共重合により製造した熱可塑性ポリエステルエーテル系弾性体（ＴＰＥＥ）であることが好ましい。
【００３０】
本発明で使用できる前記発泡剤（I）の種類は当分野で一般に用いるものであれば特に限定されない。前記発泡剤（I）は、装飾材の製造時に弾性を付与し、発泡効果を増大するために用いられるものであって、ベース樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部で含まれることが好ましい。前記含量が０．０１重量部未満である場合には発泡効果がなく、３０重量部を超過する場合にはそれ以上の発泡効果を期待することが困難である。
【００３１】
前記発泡剤としては、アゾジカルボンアミド（azodicarbonamide）、アゾジイソブチロニトリル（azodiisobutyronitrile）、ベンゼンスルホニルヒドラジド（benzenesulfonyl‐hydrazide）、４，４‐オキシベンゼンスルホニル‐セミカルバジド（４，４‐oxybenzenesulfonyl‐semicarbazide）、p‐トルエンスルホニルセミカルバジド（p‐toluene  sulfonyl  semicarbazide）、バリウムアゾジカルボキシレート（barium  azodicarboxylate）、N，N´‐ジメチル‐N，N´‐ジニトロソテレフタルアミド（N，N´‐dimethyl‐N，N´‐dinitrosoterephthalamide）、トリヒドラジノトリアジン（trihydrazinotriazine）、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムを含む。
【００３２】
また、物理的発泡剤としては、二酸化炭素、窒素、アルゴン、水、空気、ヘリウムなどの無機発泡剤、または１〜９個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素化合物（aliphatic  hydrocarbon）、１〜３個の炭素原子を有する脂肪族アルコール（aliphatic  alcohol）、１〜４個の炭素原子を有するハロゲン化脂肪族炭化水素化合物（halogenated  aliphatic  hydrocarbon）などの有機発泡剤が挙げられる。
【００３３】
本発明で使用できる発泡剤の具体的な化合物の例としては、脂肪族炭化水素化合物としてメタン、エタン、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ネオペンタンなどが挙げられ、脂肪族アルコールとしてメタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノールなどが挙げられ、ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物としてメチルフルオリド（methyl  fluoride）、パーフルオロメタン（perfluoromethane）、エチルフルオリド（ethyl  fluoride）、１，１‐ジフルオロエタン（１，１‐difluoroethane、HFC‐１５２a）、１，１，１‐トリフルオロエタン（１，１，１‐trifluoroethane、HFC‐１４３a）、１，１，１，２‐テトラフルオロエタン（１，１，１，２‐tetra  fluoroethane、HFC‐１３４a）、１，１，２，２‐テトラフルオロエタン（１，１，２，２‐tetra  fluoromethane、HFC‐１３４）、１，１，１，３，３‐ペンタフルオロブタン（１，１，１，３，３‐penta  fluorobutane、HFC‐３６５mfc）、１，１，１，３，３‐ペンタフルオロプロパン（１，１，１，３，３‐pentafluoropropane、HFC‐１３２４５fa）、ペンタフルオロエタン（pentafluoro  ethane）、ジフルオロメタン（difluoromethane）、パーフルオロエタン（perfluoro  ethane）、２，２‐ジフルオロプロパン（２，２‐difluoropropane）、１，１，１‐トリフルオロプロパン（１，１，１‐trifluoropropane）、パーフルオロプロパン（perfluoropropane）、ジクロロプロパン（dichloropropane）、ジフルオロプロパン（difluoropropane）、パーフルオロブタン（perfluorobutane）、パーフルオロシクロブタン（perfluorocyclo  butane）、メチルクロリド（methyl  chloride）、メチレンクロリド（methylene  chloride）、エチルクロリド（ethyl  chloride）、１，１，１‐トリクロロエタン（１，１，１‐trichloroethane）、１，１‐ジクロロ‐１‐フルオロエタン（１，１‐dichloro‐１‐fluoroethane、HCFC‐１４１b）、１‐クロロ‐１，１‐ジフルオロエタン（１‐chloro‐１，１‐difluoro  ethane、HCFC‐１４２b）、クロロジフルオロメタン（chlorodifluoromethane、HCFC‐２２）、１，１‐ジクロロ‐２，２，２‐トリフルオロエタン（１，１‐dichloro‐２，２，２‐trifluoro  ethane、HCFC‐１２３）、１‐クロロ‐１，２，２，２‐テトラフルオロエタン（１‐chloro‐１，２，２，２‐tetrafluoroethane、HCFC‐１２４）、トリクロロモノフルオロメタン（trichloro  monofluoromethane、CFC‐１１）、ジクロロジフルオロメタン（dichlorodifluoro  methane、CFC‐１２）、トリクロロトリフルオロエタン（trichlorotrifluoroethane、CFC‐１１３）、ジクロロテトラフルオロエタン（dichlorotetra  fluoroethane、CFC‐１１４）、クロロヘプタフルオロプロパン（chloroheptafluoro  propane）、ジクロロヘキサフルオロプロパン（dichloro  hexafluoropropane）から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物を含む。
【００３４】
本発明で使用できる発泡促進剤（J）は、発泡剤の分解温度及び発泡速度を調節して生産性及びエネルギー効率を増大させるものであって、ベース樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部で含まれる。前記含量が０．０１重量部未満である場合には発泡剤の分解温度が高くなるという問題点が発生し、１０重量部を超過する場合には発泡速度が速すぎて均一な発泡セルの形成を阻害するという問題点が発生する。
【００３５】
前記発泡促進剤としては、当分野で用いるものであれば特に限定されないが、発泡剤、架橋剤、及びその他の添加剤などと化学反応を起こして変色をもたらしたり、発泡条件に影響を与えたりすることを考慮して適した分解促進剤を選択することが好ましく、通常、有機系及び有機金属系化学物質として、表面処理されたウレア（Surface  Treated  Urea）、亜鉛p‐トルエンスルフィネート（Zinc  p‐toluene  sulfinate）、及び亜鉛（zinc）誘導体からなる群から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物を含む。
【００３６】
本発明で使用できる整泡剤（K）は、装飾材組成物内でセルが生成される際に、生成されたセルが合一または破壊されることを防止し、均一なセルが形成されるように調整する役割をするものであって、ベース樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部で含まれる。前記含量が０．０１重量部未満である場合には発泡体の成形が均一にされないかもしれず、１０重量部を超過する場合には成形速度が遅くなる。
【００３７】
前記整泡剤としては、当分野で用いるものであれば特に限定されないが、優れた分散性を有する有機ケイ素系整泡剤を用いることが好ましく、有機ケイ素系整泡剤のうちシリコンオイル及びその誘導体などから選択される２種以上の混合物を用いることがより好ましい。
【００３８】
前記難燃剤（L）は、難燃性の付加または耐熱性の向上のために用いられるものであって、特に限定されるものではないが、具体的には、リン系難燃剤、窒素化合物系難燃剤、シリコン系難燃剤、無機系難燃剤、メラミン系難燃剤、及びハロゲン系難燃剤からなる群から選択される１種以上を用いることができる。
【００３９】
前記リン系難燃剤は、通常のリンを含有する難燃剤を含み、具体的には、ホスフェート（Phosphate）、ホスホナイト（Phosphonite）、ホスフィネート（Phosphinate）、ホスフィンオキシド（Phosphine  Oxide）、ホスファゼン（Phosphazene）、及びこれらの金属塩を含み、必ずしもこれに制限されるものではない。
【００４０】
前記窒素化合物系難燃剤としては、脂肪族アミン化合物、芳香族アミン化合物、含窒素複素環化合物、シアン（cyan）化合物、脂肪族アミド、芳香族アミド、尿素、チオ（thio）尿素を含む。
【００４１】
前記シリコン系難燃剤としては、シリコン樹脂またはシリコンオイルが挙げられる。前記シリコン樹脂は、ＲＳｉＯ3/2、ＲＳｉＯ、ＲＳｉＯ1/2の単位を組合せることができる三次元網状構造を有する樹脂を含む。ここで、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数１〜１０のアルキル基、芳香族基、または前記置換基にビニル基を含有する置換基を示す。前記シリコンオイルは、ポリジメチルシロキサン及びポリジメチルシロキサンの側鎖または末端の少なくとも１個のメチル基が水素、アルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、エポキシ基、ポリエーテル基、カルボキシル基、メルカプト基、クロロアルキル基、アルキルアルコールエステル基、アルコール基、アリル基、ビニル基、トリフルオロメチル基、及びこれらの組合せからなる群から選択されるものによって変性される改質ポリシロキサンまたはこれらの混合物を含む。
【００４２】
前記無機系難燃剤としては、酸化ケイ素（ＳｉＯ2）、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン、炭酸ナトリウム、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、メタスズ酸酸化スズ、酸化スズ塩、硫酸亜鉛、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化第一スズ、酸化第二スズ、ホウ酸亜鉛、ホウ酸カルシウム、ホウ酸アンモニウム、オクタモリブデン酸アンモニウム、タングステン酸の金属塩、タングステン及びメタロイド（metalloid）の複合酸化物、ジルコニウム系化合物、グアニジン系化合物、黒鉛、タルク、膨張性黒鉛などが挙げられる。
【００４３】
前記メラミン系難燃剤としては、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、メラミンシアヌレートなどが挙げられる。
【００４４】
前記ハロゲン系難燃剤としては、難燃剤の役割をすることができるハロゲン系化合物を限定されずに用いることができる。例えば、デカブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエタン、テトラブロモビスフェノール‐A、テトラブロモビスフェノール‐Aエポキシオリゴマー、オクタブロモトリメチルフェニルインダン、エチレン‐ビス‐テトラブロモフタルイミド、トリス（トリブロモフェニル）トリアジン、臭素化ポリスチレンなどのように商用化されたハロゲン系難燃剤を用いることができる。
【００４５】
前記難燃剤は、ベース樹脂１００重量部に対して０．０１〜２００重量部でさらに含まれることができ、難燃剤の含量が０．０１重量部未満である場合には難燃効果が得られ難く、２００重量部を超過する場合には衝撃強度などの物性が大きく低下する恐れがある。
【００４６】
前記天然物質補強剤（M）は、装飾材組成物の形態安定性及び耐熱性の向上、遠赤外放射、弾性などを付与するために用いられるものであって、ベース樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部でさらに含まれて用いられることができる。前記含量が０．０１重量部未満である場合には添加の効果がなく、１００重量部を超過する場合には加工性が低下する。
【００４７】
前記天然物質補強剤は、大麻、亜麻、苧麻、ケナフ、ジュートの天然繊維、木粉、綿、屑毛（wool  waste）の短繊維素、パルプ繊維素、竹、天然乾燥草、イライト、麦飯石、玉、黄土、粘土、トルマリン、貴陽石、絹雲母、天然コルク、木粉、もみ殻、炭、緑茶、天然ゴム、エポキシ変性天然ゴム、天然ヨモギ、貝殻類、バナナ繊維、サボテン繊維、パーム油及びパーム油かす、紅参粉末、人参粉末、もみ殻粉末、黄土ボール、セラミックボール、クスノキ、磁性粉末、天然香マイクロカプセル、木化石、人造真珠、天然真珠、金、銀、紫水晶、土、白水晶、石化物、その他の宝石類及び化石類からなる群から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物を含む。
【００４８】
添付の図１は本発明による環境にやさしい装飾材（壁紙、インテリアシート）の一例を示す図面である。図１に示すように、本発明による環境にやさしい装飾材は、基材シート１０と、前記基材シート１０上に形成されたポリアルキレンカーボネート樹脂組成物を含有する樹脂層２０と、を含む。
【００４９】
前記基材シート１０としては、当分野で公知された通常の基材シートを限定されずに用いることができ、例えば、従来のシルク壁紙の製造に用いられる基材シートを用いることができる。このような基材シートの例としては、模造紙、難燃紙、または不織布（例えば、ポリエステルとパルプとの複合不織布）、織布、ガラス繊維織布、不燃布、その他の繊維布などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００５０】
前記基材シートは８０g／m2〜２００g／m2の坪量を有することが好ましい。この際、坪量が８０g／m2未満である場合には施工または使用過程で壁紙が破れるなどの損傷が発生する恐れがあり、２００g／m2を超過する場合には重い重量、クラック、及び曲げなどの施工に関る問題をもたらす恐れがある。
【００５１】
上記の基材シートの厚さは、壁紙が適用される用途に応じて決定され、特に限定されないが、通常０．１mm〜０．３mmの厚さを有することが好ましい。
【００５２】
本発明の環境にやさしい装飾材は、前記樹脂層２０上に形成された印刷層３０をさらに含むことができる。印刷層３０をさらに形成することで、壁紙に様々な模様及び／または色を付与して美観をより改善することができる。この際、印刷層を形成する方法は特に限定されないが、例えば、グラビア印刷、転写印刷、デジタル印刷、または輪転印刷などの公知の印刷法を用いて形成することができる。
【００５３】
また、本発明の環境にやさしい装飾材は、樹脂層２０及び／または印刷層３０上にエンボスパターン層をさらに形成することができる。これにより、装飾材に立体感をさらに付与することができる。このようなエンボスパターン層を形成する方法は特に限定されないが、例えば、樹脂層または印刷層をパターンが形成されているローラでローリング処理したり、樹脂層に適切な発泡剤などを含ませた後、公知の発泡及びゲル化工程などを経て形成したりすることができる。
【００５４】
本発明は、上述の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物を用いて基材シート上に樹脂層を形成する段階を含む環境にやさしい装飾材の製造方法を提供する。
【００５５】
前記環境にやさしい装飾材の製造方法において、ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物を用いて樹脂層を形成する方法は、特に限定されないが、上述のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物を適切な溶剤または可塑剤に配合した後、ナイフコータ、ロールコータなどの公知の手段を用いて、供給された基材シート上に塗布する方法を利用することができる。
【００５６】
前記樹脂層は、ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物を用いて押出成形または中空成形などの方法で製造されたフィルムまたはシートを製造した後、これを前記基材シートと合板する方法でポリアルキレンカーボネート樹脂を基材シート上に塗布することができる。より好ましくは、Ｔダイ押出工法でポリアルキレンカーボネート樹脂組成物を用いてフィルムまたはシートを製造した後、これを基材シート上に形成することができる。
【００５７】
前記塗布過程は、供給される基材シートに一定の応力（tension）を付与することでその状態を平らに維持することができる。これにより、さらに効率的な塗布工程が可能となる。この際、基材シートに応力を付与する方法はＥＰＣ（Edge  Point  Control）機器を用いることができ、これに限定されない。本発明では、上記のように基材シート上に樹脂組成物をコーティングした後、これを公知の条件で乾燥させることにより樹脂層を形成することができる。
【００５８】
本発明は、上記の基材シート上に上述のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物で樹脂層を形成した後、前記樹脂層上に印刷層を形成する工程をさらに含むことができる。この際、印刷層を形成する方法は、グラビア印刷、転写印刷、デジタル印刷、スクリーン印刷、または輪転印刷などの公知の方法を用いることができ、これに限定されない。このような印刷層は、上述の樹脂層の形成工程の直後に行われてもよく、樹脂層の発泡及びゲル化工程またはエンボスパターンの形成工程の後に行われてもよい。
【００５９】
前記印刷層の形成段階の前または後に、樹脂層にエンボスパターンを付与するエンボス工程をさらに行うことができる。これにより、より立体的な効果を樹脂層に付与することができる。このようなエンボス工程を行う方法は、樹脂層内に発泡剤などの添加剤を添加した後に発泡及びゲル化させる方法、またはエンボスパターンが形成されたロールを用いたローリング方法を用いることができ、これに限定されない。
【００６０】
前記ロールを用いてエンボスパターンを形成する過程ではローラとして加圧ローラまたはスチールローラなどを用いることができ、ローリング工程時にはローラの左右圧力を等しく制御することが製品の左右厚さのばらつきを最小化するという点で好ましいが、これに制限されるものではない。
【発明の効果】
【００６１】
上述したように、本発明による装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物は、高温における形態保持性、熱安定性、寸法安定性、及び加工性に優れており、施工及び使用時に有害物質の排出がなく、燃焼及び廃棄時に発生する有毒ガス及び公害物質を顕著に低減することができるため、環境にやさしい装飾材製品を提供することができる長所がある。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】本発明の一様態による環境にやさしい装飾材シートを示したものである。
【発明を施すための具体的な内容】
【００６３】
以下、本発明の内容を実施例を参照して具体的に説明する。
【００６４】
以下、下記方法により物性を測定した。
【００６５】
＜耐熱温度の評価方法＞
装飾材を該当温度に一定時間維持して、変形が起こらず初期形態及び寸法安定性が維持される上限温度を測定した。
【００６６】
＜ロール加工性の評価方法＞
装飾材組成物をロールミキサ（Roll  Mixer）を用いて１０分間加工した後、ロール接着有無、組成物の外部移行有無、及び成形シートの外観を目視観察して１〜５点（１点：非常に劣る〜５点：非常に優れる）で測定して評価した。
【００６７】
＜防炎性の評価方法＞
装飾材をＫＳＭ７３０５の防炎性評価方法にしたがって測定し、６０秒後の残炎時間、残じん時間、炭化面積、及び煙濃度などを測定して評価した。
【００６８】
［比較例１］
ベース樹脂として分子量１５０，０００のポリプロピレンカーボネート１００重量部に対して、Difatty１０１（大八化学）２０重量部、熱安定剤（Songnox１０７６、Songwon  Industry）０．１重量部、ＣａＣＯ3 ８０重量部を混合し、二軸押出機（Twin  screw  extruder）で押出してペレット成形した後、前記工程で得られたペレットを紙に塗布して装飾材を製造した。これの加工性、寸法安定性、及び防炎性を測定して下記表１に示した。
【００６９】
［比較例２］
ベース樹脂として分子量７０，０００のポリ塩化ビニル樹脂（Formosa  Company）１００重量部に対して、ＤＯＰ（Dioctylphthalate）８０重量部、ＣａＣＯ3 ８０重量部、ＺｎＯ  ２重量部をミキサで混合した後、その混合物を紙に塗布して装飾材を製造した。これの加工性、寸法安定性、及び防炎性を測定して下記表１に示した。
【００７０】
［比較例３］
ベース樹脂として分子量７０，０００のポリ塩化ビニル樹脂（Formosa  Company）１００重量部に対して、リン系難燃剤（Reofos６５）７０重量部、Ａｌ（ＯＨ）3（aluminum  trihydroxide）４０重量部、複合防炎剤４０重量部、ＣａＣＯ3  ８０重量部、ＺｎＯ  ２重量部を混合した後、その混合物を紙に塗布して装飾材を製造した。これの加工性、寸法安定性、及び防炎性を測定して下記表１に示した。
【００７１】
［実施例１］
分子量１５０，０００のポリプロピレンカーボネート８０重量％と分子量１００，０００のＰＢＡＴ（Poly（butylene  adipate‐co‐terephthalate））２０重量％とからなるベース樹脂１００重量部に対して、ポリプロピレンカーボネート相溶化剤（ポリプロピレンカーボネート共重合体、分子量１５０，０００、ＳＫエネルギー）１重量部、Difatty１０１（大八化学）２０重量部、N‐p‐マレイミドフェニルイソシアネート（N‐［p‐Maleimidophenyl］isocyanate；ＰＭＰＩ）０．５重量部、ＣａＣＯ3  １００重量部、熱安定剤（Songnox１０７６、Songwon  Industry）０．１重量部、二酸化チタン１０重量部、ステアリン酸（stearic  acid）２重量部を混合し、二軸押出機（Twin  screw  extruder）で押出してペレット成形した後、前記工程で得られたペレットを紙に塗布して装飾材を製造した。これの加工性、寸法安定性、及び防炎性を測定して下記表１に示した。
【００７２】
［実施例２］
分子量１５０，０００のポリプロピレンカーボネート８０重量％と分子量１００，０００のＰＢＡＴ（Poly（butylene  adipate‐co‐terephthalate））２０重量％とからなるベース樹脂１００重量部に対して、ポリプロピレンカーボネート相溶化剤（ポリプロピレンカーボネート共重合体、分子量１５０，０００、ＳＫエネルギー）１重量部、Difatty１０１（大八化学）２０重量部、N‐p‐マレイミドフェニルイソシアネート（N‐［p‐Maleimidophenyl］isocyanate；ＰＭＰＩ）０．５重量部、ＣａＣＯ3  １００重量部、及び熱安定剤（Songnox１０７６、Songwon  Industry）０．１重量部、二酸化チタン１０重量部、ステアリン酸（stearic  acid）２重量部、発泡剤（AC１０００、Keumyang  Chemical）４重量部を混合し、二軸押出機（Twin  screw  extruder）で押出してペレット成形した。その後、前記工程で得られたペレットを紙に塗布し、１９０℃のオーブンで３分間発泡して装飾材を製造した。これの加工性、寸法安定性、及び防炎性を測定して下記表１に示した。
【００７３】
［実施例３］
分子量１５０，０００のポリプロピレンカーボネート８０重量％と分子量１００，０００のＰＢＡＴ（Poly（butylene  adipate‐co‐terephthalate））２０重量％とからなるベース樹脂１００重量部に対して、リン系難燃剤（FP  ６００、ADEKA）２０重量部、Ａｌ（ＯＨ）3（aluminum  trihydroxide）１３０重量部、ポリプロピレンカーボネート相溶化剤（ポリプロピレンカーボネート共重合体、分子量１５０，０００、ＳＫエネルギー）１重量部、N‐p‐マレイミドフェニルイソシアネート（N‐［p‐Maleimidophenyl］isocyanate；ＰＭＰＩ）０．５重量部、ＣａＣＯ3  １００重量部、熱安定剤（Songnox１０７６、Songwon  Industry）０．１重量部、二酸化チタン１０重量部、ステアリン酸（stearic  acid）２重量部を混合し、二軸押出機（Twin  screw  extruder）で押出してペレット成形した後、前記工程で得られたペレットを紙に塗布して装飾材を製造した。これの加工性、寸法安定性、及び防炎性を測定して下記表１に示した。
【００７４】
［実施例４］
分子量１５０，０００のポリプロピレンカーボネート８０重量％と分子量１００，０００のＰＢＡＴ（Poly（butylene  adipate‐co‐terephthalate））２０重量％とからなるベース樹脂１００重量部に対して、リン系難燃剤（FP６００、ADEKA）２０重量部、Ａｌ（ＯＨ）3（aluminum  trihydroxide）１３０重量部、ポリプロピレンカーボネート相溶化剤（ポリプロピレンカーボネート共重合体、分子量１５０，０００、ＳＫエネルギー）１重量部、N‐p‐マレイミドフェニルイソシアネート（N‐［p‐Maleimidophenyl］isocyanate；ＰＭＰＩ）０．５重量部、ＣａＣＯ3  １００重量部、熱安定剤（Songnox１０７６、Songwon  Industry）０．１重量部、二酸化チタン１０重量部、ステアリン酸（stearic  acid）２重量部、発泡剤（AC１０００、Keumyang  Chemical）４重量部を混合し、二軸押出機（Twin  screw  extruder）で押出してペレット成形した。その後、前記工程で得られたペレットを紙に塗布し、１９０℃のオーブンで３分間発泡して装飾材を製造した。これの加工性、寸法安定性、及び防炎性を測定して下記表１に示した。
【００７５】
［実施例５］
分子量１５０，０００のポリプロピレンカーボネート５０重量％とＰＬＡ（３２５１D、Natureworks）５０重量％とからなるベース樹脂１００重量部に対して、ポリプロピレンカーボネート相溶化剤（ポリプロピレンカーボネート共重合体、分子量１５０，０００、ＳＫエネルギー）１重量部、Difatty１０１（大八化学）２０重量部、N‐p‐マレイミドフェニルイソシアネート（N‐［p‐Maleimidophenyl］isocyanate；ＰＭＰＩ）０．５重量部、ＣａＣＯ3  １００重量部、熱安定剤（Songnox１０７６、Songwon  Industry）０．１重量部、二酸化チタン１０重量部、ステアリン酸（stearic  acid）２重量部を混合し、二軸押出機（Twin  screw  extruder）でシート加工した後、底用装飾材を形成した。これの加工性、寸法安定性、及び防炎性を測定して下記表１に示した。
【００７６】
［実施例６］
分子量１５０，０００のポリプロピレンカーボネート５０重量％とＰＬＡ（３２５１D、Natureworks）５０重量％とからなるベース樹脂１００重量部に対して、ポリプロピレンカーボネート相溶化剤（ポリプロピレンカーボネート共重合体、分子量１５０，０００、ＳＫエネルギー）１重量部、Difatty１０１（大八化学）２０重量部、N‐p‐マレイミドフェニルイソシアネート（N‐［p‐Maleimidophenyl］isocyanate；ＰＭＰＩ）０．５重量部、熱安定剤（Songnox１０７６、Songwon  Industry）０．１重量部、ステアリン酸（stearic  acid）２重量部、天然物質補強剤混合物（木粉１００重量部、麦飯石１０重量部、黄土１０重量部）１２０重量部を混合し、二軸押出機（Twin  screw  extruder）でシート加工した後、底用装飾材を形成した。これの加工性、寸法安定性、及び防炎性を測定して下記表１に示した。
【００７７】
【表１】
2014503677.tif 000004
2014503677.tif 000005
【００７８】
前記表１に示すように、比較例１で製造された装飾材の耐熱温度は４０℃であって、４０℃以上では収縮されるため装飾材として用いるには適していなかった。その反面、本発明による実施例１〜６で製造された装飾材の耐熱温度は１００℃〜１２０℃であって、非常に優れた特性を示した。また、比較例２、比較例３で製造されたＰＶＣ装飾材の煙濃度は３００以上を示したが、実施例１〜６で製造された装飾材の煙濃度はそれぞれ４０〜１５０であって、ＰＶＣ装飾材の煙濃度に比べ非常に優れた特性を示した。実施例１〜６で製造された組成物のロール加工性は全部５点満点で４点以上であって、既存の素材に比べ同等以上の優れた特性を示した。
【００７９】
以上、本発明を具体的な装置図などの特定された事項と限定された実施例及び図面を参照して説明したが、これは本発明の全般的な理解をより容易にするために提供されたものに過ぎず、本発明は上記の実施例に限定されるものではなく、本発明が属する分野において通常の知識を有する者であれば、このような記載から様々な修正及び変形が可能である。
【００８０】
したがって、本発明の思想は上述の実施例に限って決まってはならず、添付の特許請求の範囲だけでなく、この特許請求の範囲と均等または等価的変形を有する全てのものが本発明の思想の範疇に属するというべきである。
【符号の説明】
【００８１】
１０  基材シート
２０  樹脂層
３０  印刷層
【図１】
2014503677.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成24年11月9日(2012.11.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
【化１】
2014503677.tif 000008
（前記式中、‐[R‐O]z‐は、（a）分子量２００〜１０，０００のポリエステルポリオールトリオール、（b）分子量２００〜１０，０００のポリエーテルグリコール、及び（c）分子量１０，０００以下のポリエステルポリオールジオールからなる群から選択されるポリオールであり、mは２〜１０の整数であり、nは０〜１８の整数であり、pは２〜１０の整数であり、v、w、x及びyはそれぞれ０〜１００の整数である。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（A）（a１）ポリアルキレンカーボネート樹脂１〜１００重量％及び（a２）熱可塑性樹脂０〜９９重量％からなるベース樹脂１００重量部に対して、
（B）相溶化剤０．０１〜２０重量部と、
（C）可塑剤１〜８０重量部と、
（D）架橋剤、鎖延長剤、またはこれらの混合物０．０１〜１０重量部と、
（E）熱安定剤０．０１〜５重量部と、
（F）加工助剤０．００１〜５重量部と、を含む装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
前記ベース樹脂は、（a１）ポリアルキレンカーボネート樹脂２０〜９５重量％及び（a２）熱可塑性樹脂５〜８０重量％を含有することを特徴とする、請求項１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
前記（a１）ポリアルキレンカーボネート樹脂は、分子量が１０，０００〜１，０００，０００であることを特徴とする、請求項１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
前記（a２）熱可塑性樹脂は、ポリエチレンテレフタレートグリコール、ポリ乳酸、ポリビニルアセテート、ポリカプロラクトン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンビニルアセテート共重合体、ポリエチレンメチルアクリレートグリシジルメタクリレート共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、及び下記化学式１のコポリエステルからなる群から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【化１】
2014503677.tif 000009
（前記式中、‐［R‐O］z‐は、（a）分子量２００〜１０，０００のポリエステルポリオールトリオール、（b）分子量２００〜１０，０００のポリエーテルグリコール、及び（c）分子量１０，０００以下のポリエステルポリオールジオールからなる群から選択されるポリオールであり、mは２〜１０の整数であり、nは０〜１８の整数であり、pは２〜１０の整数であり、v、w、x及びyはそれぞれ０〜１００の整数である。）
【請求項５】
前記（B）相溶化剤は、重量平均分子量が５００〜１０，０００，０００g／molのアクリル系共重合体、低分子量のポリ（アルキレン）カーボネートまたはポリ（アルキレン）カーボネート共重合体を含むことを特徴とする、請求項１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
前記アクリル系共重合体は、直鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマー、分岐状アルキル（メタ）アクリレートモノマー、環状アルキル（メタ）アクリレートモノマー、及びこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも２種以上のモノマーが共重合された重合体であることを特徴とする、請求項５に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
前記（C）可塑剤は、重量平均分子量が１００〜１０，０００g／molの脂肪酸系可塑剤、グリコール系可塑剤、グリセリン系可塑剤、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、アセチル化モノグリセリン、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、他の植物のエポキシド、塩素化炭化水素、トリメリテート、及びホスフェート‐ベースの可塑剤から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】
前記（D）架橋剤は、２，４‐トリレンジイソシアネート、２，６‐トリレンジイソシアネート、４，４´‐ジフェニルメタンジイソシアネート、m‐フェニレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート（lysine diisocyanate）、１，４‐シクロヘキシレンジイソシアネート、４，４´‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３´‐ジメチル‐４，４´‐ビフェニレンジイソシアネート、N‐［p‐マレイミドフェニル］ジイソシアネート、１，６‐ヘキサメチレンジイソシアネート、及びイソホロンジイソシアネートからなる群から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項９】
前記（D）鎖延長剤は、エチレングリコール、１，４‐ブタンジオール、１，５‐ペンタンジオール、１，６‐ヘキサンジオール、１，１０‐デカンジオール、２，２‐ジメチル‐１，３‐プロパンジオール、１，３‐プロパンジオール、トリメチルプロパノール、ビスフェノール、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオール、及びポリカーボネートジオールからなる群から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項１０】
前記（E）熱安定剤は、フェノチアジン、p‐メトキシフェノール、クレゾール、ベンズヒドロール、２‐メトキシ‐p‐ヒドロキノン、２，５‐ジ‐tert‐ブチルキノン、及びジイソプロピルアミンからなる群から選択される１種以上であり、（F）加工助剤は、ステアリン酸；リン酸；３，５‐ジ‐t‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジルホスホン酸などの亜リン酸；トリフェニルホスファイト、トリメチルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリ‐（２，４‐ジ‐t‐ブチルフェニル）ホスファイトなどの亜リン酸エステル類；次亜リン酸、ポリリン酸などのリン化合物；メチルホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェートなどの酸性リン酸エステル類からなる群から選択される１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項１１】
（G）無機物質０．０１〜２００重量部；（H）衝撃補強剤０．１〜２０重量部；（I）発泡剤０．０１〜３０重量部；（J）発泡補助制０．０１〜２０重量部；（K）整泡剤０．０１〜１０重量部；（L）難燃剤０．０１〜２００重量部；及び（M）天然物質補強剤０．１〜１００重量部から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物をさらに含む、請求項１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項１２】
前記（G）無機物質は、二酸化チタン、タルク、カオリン、珪灰石、雲母、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、バリウム（Ｂａ）、ケイ素（Ｓｉ）、スズ（Ｓｎ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、ニオブ（Ｎｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、鉄（Ｆｅ）、タングステン（Ｗ）、バナジウム（Ｖ）、マンガン（Ｍｎ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、亜鉛（Ｚｎ）、及び希土類金属元素からなる群から選択された金属を１つ以上含むセラミック粒子からなる群から選択される１種以上であり、（H）衝撃補強剤は、コア‐シェル構造の共重合体、鎖構造の補強剤、熱可塑性弾性体、熱可塑性加硫系ゴム、熱可塑性ポリウレタン、及び熱可塑性ポリエステルエーテル系弾性体（ＴＰＥＥ）からなる群から選択される１種以上であることを特徴とする、請求項１１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項１３】
前記（H）衝撃補強剤は、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、シリコン系ゴム、及びこれらの組合せからなる群から選択されるゴムで形成されたコアに、アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート、酸無水物、アルキルまたはフェニル核置換マレイミド、及びこれらの組合せからなる群から選択される不飽和モノマーがグラフトされてシェルが形成された構造のものと、ポリエステルやポリエーテルのグリコールとジイソシアネートとを反応させることにより製造した熱可塑性ポリウレタン、及びポリエステルとポリエステルまたはポリエーテルのグリコールとの共重合により製造した熱可塑性ポリエステルエーテル系弾性体（ＴＰＥＥ）であることを特徴とする、請求項１２に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項１４】
前記（I）発泡剤は、アゾジカルボンアミド、アゾジイソブチロニトリル、ベンゼンスルホニルヒドラジド、４，４‐オキシベンゼンスルホニル‐セミカルバジド、p‐トルエンスルホニルセミカルバジド、バリウムアゾジカルボキシレート、N，N´‐ジメチル‐N，N´‐ジニトロソテレフタルアミド、トリヒドラジノトリアジン、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、二酸化炭素、窒素、アルゴン、水、空気、ヘリウム、メタン、エタン、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、メチルフルオリド、パーフルオロメタン、エチルフルオリド、１，１‐ジフルオロエタン、１，１，１‐トリフルオロエタン、１，１，１，２‐テトラフルオロエタン、１，１，２，２‐テトラフルオロエタン、１，１，１，３，３‐ペンタフルオロブタン、１，１，１，３，３‐ペンタフルオロプロパン、ペンタフルオロエタン、パーフルオロエタン、２，２‐ジフルオロプロパン、１，１，１‐トリフルオロプロパン、パーフルオロプロパン、ジクロロプロパン、ジフルオロプロパン、パーフルオロブタン、パーフルオロシクロブタン、メチルクロリド、メチレンクロリド、エチルクロリド、１，１，１‐トリクロロエタン、１，１‐ジクロロ‐１‐フルオロエタン、１‐クロロ‐１，１‐ジフルオロエタン、クロロジフルオロメタン、１，１‐ジクロロ‐２，２，２‐トリフルオロエタン、１‐クロロ‐１，２，２，２‐テトラフルオロエタン、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエタン、クロロヘプタフルオロプロパン、ジクロロヘキサフルオロプロパンからなる群から選択される１種以上であり、（J）発泡促進剤は、表面処理されたウレア（surface treated urea）、亜鉛p‐トルエンスルフィネート（Zinc p‐toluene sulfinate）または亜鉛（zinc）誘導体からなる群から選択される１種以上であることを特徴とする、請求項１１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項１５】
前記（K）整泡剤は、有機ケイ素系整泡剤、シリコンオイル、及びその誘導体からなる群から選択される１種以上であり、（L）難燃剤は、リン系難燃剤、窒素化合物系難燃剤、シリコン系難燃剤、無機系難燃剤、メラミン系難燃剤、及びハロゲン系難燃剤からなる群から選択される１種以上であり、（M）天然物質補強剤は、大麻、亜麻、苧麻、ケナフ、ジュートの天然繊維、木粉、綿、屑毛の短繊維素、パルプ繊維素、竹、天然乾燥草、イライト、麦飯石、玉、黄土、粘土、トルマリン、貴陽石、絹雲母、天然コルク、木粉、もみ殻、炭、緑茶、天然ゴム、エポキシ変性天然ゴム、天然ヨモギ、貝殻類、バナナ繊維、サボテン繊維、パーム油及びパーム油かす、紅参粉末、人参粉末、もみ殻粉末、黄土ボール、セラミックボール、クスノキ、磁性粉末、天然香マイクロカプセル、木化石、人造真珠、天然真珠、金、銀、紫水晶、土、白水晶、石化物、その他の宝石類及び化石類からなる群から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物であることを特徴とする、請求項１１に記載の装飾材製造用ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項１６】
請求項１乃至１５から選択される何れか一項に記載の組成物で製造されたポリアルキレンカーボネート樹脂装飾材。
【国際調査報告】
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