(57)【要約】  生分解性樹脂組成物を用いて、基材シートの上に環境にやさしい発泡シートを製作するが、前記基材シートの上に生分解性樹脂組成物をコーティングし、その上に印刷層を形成した後に発泡させたことを特徴とする環境にやさしい発泡シート。本発明によれば、生分解性樹脂を用いてシートを製作し且つ発泡させる工程なしに、適用しようとする基材シートの上に直接的に生分解性樹脂層をコーティングした後に印刷層を形成しながら発泡させ、さらに、前記生分解性樹脂と併用される化学発泡剤、環境にやさしい可塑剤の種類を特定することにより、発泡が行われつつ柔軟性が確保されて環境にやさしい発泡シートを生産性よく提供することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
生分解性樹脂組成物を用いて、基材シートの上に環境にやさしい発泡シートを製作するが、
前記基材シートの上に生分解性樹脂組成物をコーティングして樹脂層を形成し、その上に印刷層を形成した後に発泡させたことを特徴とする環境にやさしい発泡シート。
【請求項２】
前記樹脂層は、基材シートの上に生分解性樹脂組成物をＴダイ工法により押出コーティングして形成されることを特徴とする請求項１に記載の環境にやさしい発泡シート。
【請求項３】
前記樹脂層は、厚さが０．０１〜５０ｍｍを満たすように形成したことを特徴とする請求項２に記載の環境にやさしい発泡シート。
【請求項４】
前記生分解性樹脂組成物は、生分解性樹脂と、化学発泡剤及び環境にやさしい可塑剤を含んでなることを特徴とする請求項１に記載の環境にやさしい発泡シート。
【請求項５】
前記基材シートは、目付が８０〜２００ｇ／ｍ２であり、且つ、厚さが０．１〜０．５ｍｍである模造紙または不織布であることを特徴とする請求項１に記載の環境にやさしい発泡シート。
【請求項６】
前記生分解性樹脂は、ポリ乳酸と、生分解性の重縮合型脂肪族ポリエステルと、生分解性の重縮合型共重合芳香族ポリエステルと、ラクトン樹脂と、生分解性セルロースエステルと、ポリペプチドと、ポリビニルアルコールと、澱粉と、セルロースと、キチン・キトサン質及び天然直鎖状ポリエステル系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項４に記載の環境にやさしい発泡シート。
【請求項７】
前記生分解性樹脂は、第１の樹脂としてのポリ乳酸と、第２の樹脂としてのポリ（ブチレンサクシネート）、ポリブチレンサクシネート／アジペート共重合体、ポリブチレンアジペート／テレフタレート共重合体及びエチルビニルアセテートよりなる群から選ばれる１種以上の樹脂と、を含む複合樹脂であることを特徴とする請求項６に記載の環境にやさしい発泡シート。
【請求項８】
前記複合樹脂は、第１の樹脂１００重量部に対して、１２０〜５００重量部のポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート／アジペート共重合体、ポリブチレンアジペート／テレフタレート共重合体及びエチルビニルアセテートよりなる群から選ばれる１種以上の第２の樹脂を含むことを特徴とする請求項７に記載の環境にやさしい発泡シート。
【請求項９】
前記生分解性樹脂を含む生分解性成分が、生分解性樹脂組成物の総重量に７０％以上を占めることを特徴とする請求項４に記載の環境にやさしい発泡シート。
【請求項１０】
前記化学発泡剤は、生分解性樹脂組成物１００重量部に対して、アゾジカルボキシルアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸バリウム及び重炭酸ナトリウムよりなる群から選ばれる１種以上を１〜１０重量部用いることを特徴とする請求項４に記載の環境にやさしい発泡シート。
【請求項１１】
前記環境にやさしい可塑剤は、生分解性樹脂組成物１００重量部に対して、シトレート系あるいは糖アルコール系を１０〜８０重量部用いることを特徴とする請求項４に記載の環境にやさしい発泡シート。
【請求項１２】
前記発泡は、化学的発泡方式により、１２０〜２５０℃の温度範囲で行われることを特徴とする請求項１に記載の環境にやさしい発泡シート。
【請求項１３】
前記印刷層の上にエンボス模様層をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の環境にやさしい発泡シート。
【請求項１４】
前記印刷層は、生分解性樹脂を用いて、グラビア印刷法、転写印刷法、デジタル印刷法またはロータリー印刷法により製作されて発泡シート内の樹脂層の凹凸形状に沿って形成されることを特徴とする請求項１に記載の環境にやさしい発泡シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環境にやさしい発泡シートに係り、さらに詳しくは、適用しようとする基材シートの上に直接的に生分解性樹脂を適用し、樹脂層を形成しながら発泡させ、さらに、前記生分解性樹脂と併用される化学発泡剤、環境にやさしい可塑剤の種類を特定することにより柔軟性を与えた環境にやさしい発泡シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ポリオレフィン系樹脂発泡体、ポリウレタン系樹脂発泡体などの樹脂発泡体が、軽量性、断熱性、成形性、緩衝性などに優れていることから、広く工業的に用いられてきている。しかしながら、このような樹脂発泡体は、軽量ではあるものの、廃棄する場合には体積が嵩んでしまうため再利用することが困難であった。特に、樹脂を架橋させた架橋樹脂発泡体の場合には再活用が事実上不可能であった。なお、このような樹脂発泡体は、土中に埋め込んでも半永久的に残存するため、焼却または埋込によるゴミの廃棄場所の確保が困難であるため地球環境を汚染し、しかも、自然の景観を損なう場合も少なくなかった。
【０００３】
このため、自然環境中で微生物などによって分解される生分解性樹脂についての研究・開発が行われて、フィルムや繊維として商品化されつつある。また、生分解性樹脂の押出発泡体も開発されており、例えば、生分解性樹脂として脂肪族ポリエステル樹脂を用いた無架橋発泡体が知られている。しかしながら、脂肪族ポリエステル樹脂は、重縮合時に発生する水による加水分解などの副反応によって高分子量化が困難であった。このため、押出発泡時に気泡を維持するための十分な溶融粘度が得られない結果、良好な気泡状態及び表面状態を有する発泡体が得られ難かった。
【０００４】
これを解消する方法として、例えば、下記の特許文献１には、電離性放射線を用いて樹脂を架橋させる方法が提案されている。しかしながら、被照射物の厚さが１ｍｍを超えると、放射線が内部まで届かないため、発泡時に内部の気泡が粗大化し、しかも、不均一になるという欠点があった。さらに、放射線によって架橋させる場合には、樹脂の劣化を防ぐためにＮ２雰囲気下で照射する必要があるため、通常の簡単な製造方法を用いて各種の厚さの、しかも、十分な機械特性を有する発泡体を得ることは非常に困難であった。
【０００５】
一方、例えば、下記の特許文献２には、プロピレン／エチレンランダム共重合体を用いたポリプロピレン発泡体の連続製造法が提案されており、また、架橋促進剤を用いると、架橋反応をスムーズに且つ円滑に行うことができて好ましいと記載されている。なお、例えば、下記の特許文献３には、プロピレン／エチレンランダム共重合体とポリエチレンとの混合物に架橋促進剤を添加して架橋、発泡を行うことが提案されている。
【０００６】
しかしながら、これらの方法によって得られたポリプロピレン系発泡体は、架橋させたために再活用が不可能であり、当然のことながら、生分解性もないため、廃棄物を処理することが非常に困難である。なお、燃焼に際しても燃焼カロリーが高いという問題点を抱えており、地球環境にも悪影響を及ぼす。
【０００７】
一方、通常のシルク壁紙は、ポリビニルクロライド（ＰＶＣ：Ｐｏｌｙ Ｖｉｎｙｌ Ｃｈｌｏｒｉｄｅ）壁紙とも呼ばれ、紙の上にＰＶＣ樹脂をコーティングした壁紙であって、表面テクスチャがまるでシルクのように柔らかいことから、現在、最も好まれている壁紙である。
【０００８】
しかしながら、既存のシルク壁紙は、石油を原料として製造されるＰＶＣ樹脂を用いて製作されたため、石油資源の枯渇によって持続的なコストアップをきたすだけではなく、製造中に多大なエネルギーを消耗し、しかも、大量のＣＯ２など温室ガスを放出する。なお、埋込方式により廃棄すれば、生分解に５００年以上の時間を必要とし、焼却方式により廃棄すれば、環境ホルモン及び有毒ガスなど多大な有害物質を放出して深刻な環境汚染を引き起こす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】大韓民国特許第２６５５７９６号公報
【特許文献２】日本特許公告昭４６−３８７１６号公報
【特許文献３】特開昭６０−２８８５２号公報には、
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
そこで、本発明は、上述した問題点を解消するためになされたものであり、その目的は、柔軟性を高めるだけではなく、生産工数を減らして生産性を改善させるとともに、廃棄時に環境ホルモンや毒性ガスなどの有害物質を放出しない、環境にやさしい発泡シートを提供するところにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的を達成するために、本発明は、生分解性樹脂組成物を用いて基材シートの上に環境にやさしい発泡シートを製作するが、前記基材シートの上に生分解性樹脂組成物をコーティングし、その上に印刷層を形成した後に発泡させたことを特徴とする環境にやさしい発泡シートを製造する。
【００１２】
以下、本発明に係る環境にやさしい発泡シートについて詳述する。
【００１３】
本発明に係る環境にやさしい発泡シートは、適用しようとする基材シートと、前記基材シートの上に形成され、発泡されて凹凸形状を有する生分解性樹脂含有樹脂層と、を備える。
【００１４】
このとき、前記基材シートとしては、公知の通常の適用先用基材シートを制限なしに用いることができ、例えば、壁紙用途には、既存のシルク壁紙の製造に用いられる壁紙用基材シートを用いることができる。このような壁紙用基材シートの例としては、模造紙または不織布（例えば、ポリエステル／パルプの複合不織布）などが挙げられるが、これに制限されない。上記の壁紙用基材シートは、目付が８０〜２００ｇ／ｍ２であることが好ましい。壁紙用基材シートの目付が前記範囲に達しなければ、施工中または使用中に壁紙の破れなどの損傷が発生する虞があり、逆に、壁紙用基材シートの目付が前記範囲から外れると、重さ、ひび割れ及びカーリングなど施工性の問題を引き起こす虞がある。
【００１５】
上記の基材シートの厚さは、壁紙が適用される用途に応じて定められ、特に限定されず、通常、０．１ｍｍ〜０．５ｍｍの厚さを有することができる。
【００１６】
本発明において、前記樹脂層及び印刷層に含まれる生分解性樹脂の種類としては、ポリ乳酸、生分解性重縮合型脂肪族ポリエステル、生分解性重縮合型共重合芳香族ポリエステル、ラクトン樹脂、生分解性セルロースエステル、ポリペプチド、ポリビニルアルコール、澱粉、セルロース、キチン・キトサン質及び天然直鎖状ポリエステル系樹脂などが挙げられる。具体的には、合成高分子として、例えば、ポリ乳酸、エチレングリコールとコハク酸またはコハク酸誘導体を重縮合したポリエチレンサクシネート、ブタンジオールとコハク酸またはコハク酸誘導体を重縮合したポリブチレンサクシネート、ブタンジオールとジカルボン酸がコハク酸とアジピン酸またはこれらの誘導体であるポリブチレンサクシネート・アジペート、ブタンジオールとコハク酸を重縮合させてジエチルカルボネートなどのカルボネート化合物で鎖延長したポリブチレンサクシネート・カルボネートなどのジオールとジカルボン酸及びその誘導体を重縮合した脂肪族ポリエステルなどが挙げられる。
【００１７】
また、ラクトン樹脂としては、例えば、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、エナントラクトンまたは４−メチルカプロラクトン、２，２，４−トリメチルカプロラクトン、３，３，５−トリメチルカプロラクトンなどの各種のメチル化ラクトンなどが挙げられる。生分解性芳香族共重合ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート／サクシネート共重合体、ポリエチレンテレフタレート／アジペート共重合体、ポリエチレンテレフタレート／セバケート共重合体、ポリエチレンテレフタレート／ドデカジオネート共重合体、ポリブチレンテレフタレート／サクシネート共重合体、ポリブチレンテレフタレート／アジペート共重合体、ポリブチレンテレフタレート／セバケート共重合体、ポリブチレンテレフタレート／ドデカジオネート共重合体、ポリヘキシレンテレフタレート／サクシネート共重合体、ポリヘキシレンテレフタレート／アジペート共重合体、ポリヘキシレンテレフタレート／セバケート共重合体、ポリヘキシレンテレフタレート／ドデカジオネート共重合体などが挙げられる。酢酸セルロース、セルロースブチレート、セルロースプロピオネート、硝酸セルロース、硫酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、硝酸酢酸セルロースなどの生分解性セルロースエステルなどが挙げられる。なお、合成高分子として、ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸、ポリロイシンなどのポリペプチドまたはポリビニルアルコールなども挙げられる。
【００１８】
また、天然高分子として、例えば、澱粉としてのトウモロコシ澱粉、小麦澱粉、米澱粉などの生澱粉、酢酸エステル化澱粉、メチルエーテル化澱粉、アミロースなどの加工澱粉などが挙げられる。なお、セルロース、カラギーナン、キチン・キトサン質、ポリヒドロキシブチレート・バレレートなどの天然直鎖状ポリエステル系樹脂などの天然高分子などが挙げられる。
【００１９】
このような生分解性樹脂を構成する成分の共重合体であってもよい。このような生分解性樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。このような生分解性樹脂として、好ましくは、ポリ乳酸、ジオールとジカルボン酸及びその誘導体を重縮合した脂肪族ポリエステル、芳香族ジカルボン酸及びその誘導体と脂肪族ジカルボン酸及びその誘導体を含むジカルボン酸成分と脂肪族ジオールを含むジオール成分を重縮合した生分解性共重合芳香族ポリエステル、ラクトン樹脂が挙げられる。
【００２０】
さらに好ましくは、前記樹脂層は、第１の樹脂としての前記ポリ（乳酸）（ＰＬＡ）と、第２の樹脂としてのポリ（ブチレンサクシネート）（ＰＢＳ）、ブチレンサクシネート／アジペート共重合体（ＰＢＳＡ）及びブチレンアジペート／テレフタレート共重合体（ＰＢＡＴ）樹脂から選ばれる１種以上の樹脂との複合樹脂を含むことができ、これにより、ポリ（乳酸）（ＰＬＡ）または特定の生分解性前記それぞれの樹脂が単独で用いられた場合に比べて、壁紙の生分解性及び柔軟性の調整が容易になるというメリットがある。
【００２１】
本発明において、前記樹脂層が複合樹脂を含む場合に、ＰＢＳ、ＰＢＳＡ及びＰＢＡＴよりなる群から選ばれる１種以上の第２の樹脂は、前記第１の樹脂としてのポリ（乳酸）（ＰＬＡ）１００重量部に対して、１０〜５００重量部含まれ、好ましくは、１５〜５００重量部含まれ、さらに好ましくは、２０〜５００重量部含まれる。前記第２の樹脂の含量が１０重量部未満であれば、樹脂層が硬過ぎて壁紙施工前または施工後にカーリング現象が発生する虞があり、前記第２の樹脂の含量が５００重量部を超えると、耐熱性が低下して加工し難くなる虞がある。
【００２２】
樹脂組成物中の全体の樹脂成分に対する生分解性樹脂の割合は、特に限定されないが、少なくとも５０％、好ましくは、７０％以上である。生分解性樹脂の量が増大すれば分解速度が速くなり、且つ、分解後の形状崩れ性が向上される。
【００２３】
さらに、発熱反応を行う熱分解型発泡剤として、例えば、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボキシルアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸バリウム、重炭酸ナトリウムなどの重炭酸塩などが使用可能である。これらは単独で用いてもよく、併用してもよく、樹脂組成物１００重量部に対して好ましくは、１〜５０重量部の割合で用いられ、より好ましくは、４〜２５重量部である。発泡剤の添加量は少なすぎると、樹脂組成物の発泡性が低下され、多すぎると、得られる発泡樹脂層の強度及び耐熱性が低下する傾向にある。
【００２４】
このような発泡剤の粒径は、小さくなると、発泡剤の熱分解速度が速くなって気泡が大きくなり、大きくなると、熱分解速度が遅くなって気泡が小さくなるため、気泡の直径が揃っている発泡樹脂層を得るためには、平均粒径が３〜３０μｍであることが好ましく、より好ましくは、５〜２８μｍである。
【００２５】
また、発泡剤の分解温度と生分解性樹脂の融点温度との差が大きい場合には、発泡剤の分解促進剤を用いればよい。分解促進剤としては、特に限定されないが、従来公知のもの、例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、グリセリン、ヨウ素などの化合物が挙げられる。
【００２６】
さらに、環境にやさしい可塑剤としては、トリエチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、トリブチルシトレート、アセチルトリブチルシトレート、トリオクチルシトレート、アセチルトリオキシルシトレート、トリヘキシルシトレート、アセチルトリヘキシルシトレート、ブチリルトリヘキシルシトレート、トリメチルシトレートなどのシトレート系あるいは糖アルコール類などを、樹脂組成物１００重量部を基準として１０〜８０重量部の範囲内で用いることが、柔軟性及び可塑剤のしみ出しが発生しないため好ましい。
【００２７】
このとき、前記生分解性樹脂含有組成物は、添加剤として、酸化防止剤、滑剤、無機充填剤などをさらに含んでなる。前記酸化防止剤は、加工品あるいは完製品で発生する酸化を防ぐためのものであり、前記生分解性樹脂含有組成物１００重量部を基準として、０．５〜５重量部の範囲内で用いることが好ましい。
【００２８】
また、前記滑剤は、加工性を向上させるためのものであり、前記生分解性樹脂含有組成物１００重量部を基準として０．２〜３重量部の範囲内で用いることが好ましい。
【００２９】
さらに、前記無機充填剤は、物性を向上させるためのものであり、平均大きさが１．０〜１００μｍであり、タルク、雲母及び炭酸カルシウムから選ばれる１種以上を前記生分解性樹脂含有組成物１００重量部を基準として３０〜３００重量部の範囲内で用いることが好ましい。
【００３０】
前記環境にやさしい発泡シートにおいて、生分解性樹脂層を形成するためには、生分解性樹脂と熱分解型発泡剤及び架橋促進剤を含む樹脂組成物を単独押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ、ニーダミキサ、ミキシングロールなどの混練装置を用いて熱分解型発泡剤の分解温度で混練する。このときの溶融混練温度は、発泡剤の分解開始温度よりも１０℃以上低い温度であることが好ましい。混練温度が高すぎると、混練時に熱分解型発泡剤が分解されてしまうため、良好な発泡体が得られない。架橋促進剤の好適な添加方法としては、溶融混練する前にヘンシェルミキサやバンバリーミキサ、ニーダミキサなどで添加して混合する方法、押出機の原料供給口から添加する方法、ベント付き押出機ではベント入口から添加する方法などが挙げられる。
【００３１】
混練によって得られた生分解性樹脂混合物は、単独押出機あるいは二軸押出機を用いてＴダイ工法により押出させてシート状に壁紙用基材の上に吐き出して付着することができる。前記塗布中には、供給される壁紙用基材シートに所定の応力を与えてその状態を平らに維持することができ、これにより、一層効率よい塗布工程を行うことができる。このとき、基材シートに応力を与える方法は、特に限定されず、例えば、エッジポイントコントロール（ＥＰＣ：Ｅｄｇｅ Ｐｏｉｎｔ Ｃｏｎｔｒｏｌ）などの機器を用いればよい。
【００３２】
また、この樹脂層の厚さは、好ましくは、０．０１ｍｍ〜５０ｍｍであり、より好ましくは、０．０２ｍｍ〜４０ｍｍであり、さらに好ましくは、０．０５ｍｍ〜３０ｍｍである。樹脂層の厚さが０．０１ｍｍ未満であれば、発泡成形に際して樹脂層の表面におけるガス漏れが多くて均一な発泡体になり難く、５０ｍｍを超えると、樹脂層の剛性が高くなって連続生産時の巻取性などに支障をきたす虞がある。
【００３３】
上記の樹脂層を、上述したように、Ｔダイ工法により押出させて製作することは、基材の表面にコーティングされた樹脂と付着させるための別途の接着剤が不要になり、しかも、厚さのバラツキがなく、しかも、均一な平滑度が得られるため好ましい。
【００３４】
次いで、印刷層を樹脂層の上に形成し、上述した化学発泡剤によって化学発泡されて凹凸状を有することが、表面の平滑度に優れており、エンボス工程が簡単に行われるため好ましい。このとき、印刷層の上には、上述した柔軟性によってエンボス模様層をさらに含むことができる。その結果、環境にやさしい発泡シートを提供することが可能になる。
【００３５】
このとき、エンボス模様層を形成する方法は、特に限定されず、例えば、印刷層を模様付きローラでローリング処理したり、印刷層に適切な発泡剤などを含めた後に、公知の発泡及びゲル化工程などを行って形成することができる。
【００３６】
このようなエンボス工程を行う方法は特に限定されず、例えば、エンボス模様付きロールを用いたローリング方法などの公知の方法を用いればよい。前記ロールを用いたエンボス模様の形成過程の場合には、ローラとして、加圧ローラまたはスチールローラなどを用いることができ、ローリング工程に際しては、ローラの左右圧力を等しく制御した方が、製品の左右の厚さのバラツキを極力抑えるという点で好ましいが、これに制限されない。
【００３７】
このような構造を有する環境にやさしい発泡シートの製造方法について簡単に説明すると、先ず、適用しようとする基材シートの上に生分解性樹脂を含有する樹脂組成物を用いて樹脂層を形成した後に印刷層を形成し、発泡させて環境にやさしい発泡シートを得る。
【００３８】
上述したように、前記生分解性樹脂を含有する樹脂組成物は、生分解性樹脂、化学発泡剤及び環境にやさしい可塑剤を含んでなることが好ましい。
【００３９】
また、前記樹脂層は、Ｔダイ工法によりコーティングされることが好ましく、印刷層を形成する方法には特に制限がなく、例えば、グラビア印刷、転写印刷、デジタル印刷またはロータリー印刷などの公知の印刷方法を用いて形成することができる。
【００４０】
特に、本発明によれば、前記発泡は、化学的発泡方式により、１２０〜２５０℃の発泡温度下で化学発泡剤を用いて行うが、発熱反応によって窒素、二酸化炭素などのガスが生成されながら発泡倍率１００〜２００％を有する発泡セルを形成することができて柔軟性を有する。なお、本発明の発泡樹脂層の平均気泡直径は、５０μｍ以上を満たす。
【００４１】
一方、発泡のために、ＣＯ２を用いた発泡法、紫外線照射を用いた発泡法、樹脂に発泡剤を含めた後にゲル化させる発泡法など種々の発泡法が採用可能であるが、本発明においては、後述する印刷層の加工性及び壁紙の耐熱性を考慮して、化学的発泡法を用いることが特に好ましい。
【発明の効果】
【００４２】
本発明によれば、生分解性樹脂を用いてシートを製作し且つ発泡させる工程なしに、適用しようとする基材シートの上に直接的に生分解性樹脂層をコーティングした後に印刷層を形成しながら発泡させ、さらに、前記生分解性樹脂と併用される化学発泡剤、環境にやさしい可塑剤の種類を特定することにより、発泡が行われつつ柔軟性が確保されて環境にやさしい発泡シートを生産性よく提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
以下、実施例を挙げて本発明に係る発泡シートについて詳述するが、本発明の範囲が下記の実施例によって制限されることはない。
【００４４】
実施例１
ポリ（乳酸）（ＰＬＡ）１００重量部に対して、発泡剤としてのアゾジカルボキシルアミド系４重量部と、架橋促進剤としてのメタクリル系２重量部と、環境にやさしい可塑剤シトレート系アセチルトリブチルシトレート（ＡＴＢＣ）１０重量部と、無機充填剤（タルク）１００重量部及び架橋促進剤２重量部を含む組成物を混練器を用いて混合した後、目付が１００ｇ／ｍ２である壁紙用基材シートの上にＴダイ工法により樹脂層を押出コーティングして製作した。
【００４５】
次いで、前記環境にやさしい発泡シートの上にグラビア印刷法によりＰＬＡ樹脂で印刷層を形成し、オーブンに通させて発泡させた後、エンボスロールを用いて加工性及び耐熱性に優れたエンボス層付き生分解性壁紙を製造した。
【００４６】
比較例１
ポリ（乳酸）（ＰＬＡ）及びポリブチレンアジペート／テレフタレート共重合体（ＰＢＡＴ）の複合樹脂（重量比；ＰＬＡ：ＰＢＡＴ＝９：１）１００重量部と、ナノ無機質１０重量部及び安定化剤などのその他の添加剤を含む組成物を用いてＴダイ押出工法により樹脂層を製造した後、製造された樹脂層を目付が１００ｇ／ｍ２である壁紙用基材シートの上に接着剤で貼り付けて環境にやさしい発泡シートを製作した。
【００４７】
次いで、前記環境にやさしい発泡シートの上にグラビア印刷法によりＰＬＡ樹脂印刷層を形成した後、予熱した状態でエンボスロールを用いて加工性及び耐熱性に優れたエンボス層付き生分解性壁紙を製造した。
【００４８】
比較例２
樹脂層を発泡させなかった以外は、実施例１の方法と同様にして環境にやさしい発泡シートと生分解性壁紙を製造した。
【００４９】
実施例２
複合樹脂として、ポリ（乳酸）（ＰＬＡ）及びポリブチレンアジペート／テレフタレート共重合体（ＰＢＡＴ）の重量比が７：３（ＰＬＡ：ＰＢＡＴ）である樹脂を用いた以外は、前記実施例１の方法と同様にして環境にやさしい発泡シートと生分解性壁紙を製造した。
【００５０】
物性測定項目
＊柔軟性（剛性）：１００×６００ｍｍの試片を製作し、試片の両端が突き合わせられるように曲げたときに樹脂層が割れたり折れたりする度合いを測定した。
良好◎：柔らかく曲げられるが、割れない。
普通○：曲げられ難いが、割れない。
不良×：曲げられる個所で樹脂層が割れる。
【００５１】
＊ラミネート性：シートと紙との剥離を行った場合に、紙がシートにくっついている度合いで層間付着力を測定した。
良好◎：紙同士が剥離される
普通○：シートと紙とが一部剥離される
不良×：シートと紙とが剥離される
【００５２】
＊エンボス特性：ロールエンボスの深さの度合いと復元の度合いを測定した。
エンボス◎：エンボス深さ０．８ｍｍまで可能であり、復元されない。
エンボス○：エンボス深さ０．５ｍｍまで可能であり、一部が復元される。
エンボス×：エンボス後にほとんど復元される。
【００５３】
＊耐熱性：発泡樹脂層を１５ｃｍ角で正確に切り出して８０℃に設定したオーブン中に６０分間放置した。６０分が経過した後に、オーブンから取り出して約３０分間〜６０分間室温で冷却させた。サンプルの寸法を測定し、以下の式に従って寸法の変化率を百分率で算出し、以下の判定基準によって評価した。
耐熱性◎：寸法変化率が±３％以内である。
耐熱性○：寸法変化率が±５％以内である。
耐熱性×：寸法変化率が±５％を超える。
【００５４】
加熱寸法変化率（％）＝［｛オーブンに入れる前のサンプルの長さ−オーブンから取り出した後のサンプルの長さ｝／オーブンに入れる前のサンプルの長さ］×１００
【００５５】
＊発泡倍率：顕微鏡で製品の断面を測定して、発泡前の厚さと発泡後の厚さをそれぞれ測定した。
発泡倍率◎：発泡後の厚さが発泡前に比べて２００％以上である。
発泡倍率○：発泡後の厚さが発泡前に比べて１００〜２００％である。
発泡倍率×：発泡後の厚さに変化なし。
【００５６】
＊平均気泡直径：顕微鏡で製品の断面を測定して気泡の直径を測定した。
平均気泡直径◎：５０μｍ以上
平均気泡直径○：３０〜５０μｍ
平均気泡直径×：３０μｍ未満
【００５７】
【表１】
2014501317.tif 000002
【００５８】
上記表１から明らかなように、本発明の実施例１及び２の場合に、発泡が行われながら柔軟性が確保されたが、比較例１及び２の場合には柔軟性に劣っており、しかも、エンボス時に表面が割れていた。
【国際調査報告】
2014501317.tif 000003
2014501317.tif 000004