(57)【要約】本発明は、吸収剤収容ポケット（4、4a）を有する第１シート層（2）と、吸収剤収容ポケット（4、4a）中に収容された超吸収剤材料の集合体（6）と、第１シート層（2）上に配置された第２シート層（7）と、各ポケットの間に配置された結合ビード（5）とを有する吸収剤物品（1）にある。第１シート層（2）は超吸収剤材料の集合体（6）の所でプリーツ（10）を形成し、このプリーツは上記で形成したポケットの外周の周りを越えた帯域に存在する。
2014530693.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）〜（ｄ）：
（ａ）吸収剤収容ポケット（4、4a）を有する第1シート層（2）、
（ｂ）上記吸収剤収容ポケット（4、4a）中に収容された超吸収剤材料の集合体（mass）（6）、
（ｃ）第1シート層（2）上に配置された第2シート層（7）、
（ｄ）各ポケットの間に配置された結合ビード(bead、玉縁)（5）、
を有し、第1シート層（2）は超吸収剤材料の集合体（6）の所でプリーツ(ひだ)（10）を形成し、このプリーツが上記で形成したポケットの外周の周りを越えた帯域に存在することを特徴とする吸収剤物品（1）。
【請求項２】
プリーツ（10）が各層の面と実質的に平行に形成されている請求項1の吸収剤物品（1）。
【請求項３】
上記ビード（5）の近傍の区域（エリア）（9）で互いに結合された第１シート層と第２シート層との間の接着剤層（3）および／または（8）を有し、この接着剤層（3）および／または（8）は超吸収剤が膨張した時の圧力によって上記区域（9）で離層する請求項または2に記載の吸収剤物品（1）。
【請求項４】
上記吸収剤物品（1）がシート層（2）および（7）のそれぞれに塗布された２つの接着剤層（3）および（8）を有する請求項3に記載の吸収剤物品（1）。
【請求項５】
機械方向および横方向に接着剤ビード（5）を含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の吸収剤物品（1）。
【請求項６】
結合形成用の上記ビード（5）が、対応するシート層の部分に水切りゾーンを規定する請求項１〜５のいずれか一項に記載の吸収剤物品（1）。
【請求項７】
結合形成用の上記ビード（5）が接着剤ビードである請求項１〜６のいずれか一項に記載の吸収剤物品（1）。
【請求項８】
超吸収剤材料の集合体が接着剤をさらに含む請求項１〜７のいずれか一項に記載の吸収剤物品（1）。
【請求項９】
シート層（2）および／または（7）の一方または両方が不織布である請求項１〜８のいずれか一項に記載の吸収剤物品（1）。
【請求項１０】
シート層（2）は液体不透過性で、シート層（7）は超吸収剤材料の集合体中への液体の侵入を許す請求項１〜９のいずれか一項に記載の吸収剤物品（1）。
【請求項１１】
シート層（2）がボトム層で、シート層（7）がトップ層である請求項１〜１０のいずれか一項に記載の吸収剤物品（1）。
【請求項１２】
接着剤（3、8、5）が水に不溶（non hydrosoluble）である請求項１〜１１のいずれか一項に記載の吸収剤物品（1）。
【請求項１３】
超吸収剤材料が30％以下、好ましくは10％以下の繊維を含み、より好ましくは混合繊維を全く含まない請求項１〜１２のいずれか一項に記載の吸収剤物品（1）。
【請求項１４】
超吸収剤材料が少なくとも24g/gの遠心保持能を有する請求項１〜１３のいずれか一項に記載の吸収剤物品（1）。
【請求項１５】
超吸収剤材料がＥＤＡＮＡ試験法番号WSP 242.2-05「加圧下の吸収」に従って49.2g/cm2の荷重下で測定した時に少なくとも22g/gの荷重以下の吸収性(absorbency)を示す請求項１〜１４のいずれか一項に記載の吸収剤物品（1）。
【請求項１６】
超吸収剤材料が少なくとも25×10-7cm3 s/gの塩水流伝導度を示す請求項１〜１４のいずれか一項に記載の吸収剤物品（1）。
【請求項１７】
穫得/分配層をさらに有する請求項１〜１６のいずれか一項に記載の吸収剤物品（1）。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか一項に記載の吸収剤物品（1）を含むおしめ、トレーニングパンツ、サニタリーナプキン、失禁衣料または包帯。
【請求項１９】
下記工程から成る請求項１〜１７のいずれか一項に記載の吸収剤物品（1）の製造方法：
（1）シート層（2）を用意し、
（2）構造強度を与える結合用ビード（3）を塗布し、
（3）上記シート層（2）にポケット（4、4a）を形成し、
（4）上記ポケットに超吸収剤材料の集合体（6）を充填し、この超吸収剤材料の集合体（6）の量はプリーツ（7）を加工する段階の前のポケットの容積の70％以下、好ましくは50％以下であり、
（5）シート層（7）を用意し、
（6）ポケット（4、4a）を有するシート層（2）上にシート層（7）を取付け、
（7）超吸収剤材料の集合体（6）の上で第1シート層（2）にプリーツ（ひだ）を付け、このプリーツは上記で形成したポケットの外周の周りを越えた帯域に存在する。
【請求項２０】
プリーツ（10）は各シート層の面に実質的に直角な方向に圧力を加えて形成され、プリーツ（10）が各シート層の面に実質的に平行に作られる請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
プリーツ（10）が各シート層の面に直角なポケットのシートの一部に形成される請求項１９または２０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は2011年10月24日出願の欧州特許出願第EP1 1 186336号、2011年10月24日出願の欧州特許出願第EP11186337号、2011年12月30日出願の米国特許出願第US61/582,023号および2011年12月30日出願の米国特許出願第US61/582,047号に優先権を主張するものである。
【０００２】
本発明は、液体吸収物品（liquid-absorbing article）に関するものである。
本発明は特に、おしめ、トレーニングパンツ、サニタリーナプキン、失禁用衣料、包帯等の人間のケアー用吸収製品で使用される液体吸収物品に関するものである。
本発明はさらに、上記液体吸収物品の製造方法にも関するものである。
【背景技術】
【０００３】
従来の使い捨て型おしめ（disposaable diaper）は液体を通さないバックシート（裏面材、一般にはＰＥのバックシート）と、人体と接触する液体を通過させるトップシート（表面材）と、これらの間にサンドイッチされた吸収剤のコア（芯）とから成る。吸収剤のコアは一般にコアラップ（core wrap）の形すなわち吸収物質を覆ったエンベロープの形で入手し得る。このコアラップまたはエンベロープは一般にボトム層（bottom layer）とトップ層（top layer）とから成り、ボトム層はバックシートと接触し、トップ層はトップシートと接触する。また、獲得／分配 (aquisition/distribution) 層が存在する場合もある。この穫得／分配層はコアラップ内（吸収剤本体とトップ層との間）か、コアラップの外側に存在できる。さらに、ボトム層を無くしてバックシートの役目とボトム層の役目の両方の役目をバックシートにさせることもできる。また、トップ層を無くしてトップシートにトップシートの役目とトップ層の両方の役目をさせることもできる。
【０００４】
使い捨て型おしめでは液体（この場合には尿）を吸収するための唯一の材料として木材パルプのフラッフ (fluff) が最初に使われた。しかし、木材パルプ・フラッフは湿潤強度が低く、湿ると崩壊する傾向があり、おしめから漏れるという問題があった。
【０００５】
おしめ構造が発展し、流体吸収剤ポリマー粒子や超吸収剤（superabsorbents、Super Absorbent Polymers、ＳＡＰ）のような高吸収性材料を木材パルプ・フラッフに混ぜることでおむつの吸収性コアのトータル液体保持能が増加した。その結果、木材パルプ・フラッフの一部が取り除かれ、それに代わって超吸収剤の量が多くなり、おしめ全体の厚さが薄くなった。
【０００６】
ＳＡＰの発達によって、吸収物品、特に吸収性コアは現在ではフラッフを無くすこと（Fluff Free Core）が可能になり、ＳＡＰだけで液体を吸収するようになっている。
【０００７】
超吸収剤を使用した時の一つの問題は、それが液体を吸収する際に膨潤または膨張する必要があることである。従って、粒子をあまり密に詰めると粒子が自由膨張できず、および／または、膨潤した粒子がその周りを包む材料を破断させ、超吸収剤が外に漏れ出して衣服と接触する原因になる。逆に、ＳＡＰ粒子を自由な状態にしておくと、運搬時、特に液体吸収時に問題が生じる。ＳＡＰ粒子をおしめの２枚のシートの間に単に配置しただけではＳＡＰ粒子が流れ移動しておしめの一カ所の場所に蓄積し、他の場所のＳＡＰ粒子が不足し、液体吸収能が不足する傾向になる。また、ＳＡＰ粒子が吸着水を一旦吸収して膨潤すると、それが吸収物品の中心部分、特にFluff Free Coreの中心部分への流体の通過をブロックするバリヤー（障壁）になるため、その後の吸収能が低下し、更なる液体の穫得をブロックすることにもなる（「ゲル・ブロッキング」）。さらに、膨潤した粒子が流れ移動しておしめの一つの場所に蓄積するため、上記と同じ欠点が生じる。他の欠点はおしめの一つの場所に膨潤した材料が蓄積することで人体に不快な感覚を生じさせることである。
【０００８】
従って、おしめで使用するＳＡＰの分布の問題がおしめ製造、一般には吸収物品製造での大きな問題である。
【０００９】
特許文献１（欧州特許第EP1609448号公報）にはLivedo社が開発した方法が開示されている。この特許に開示のディスポーザブル吸収物品では液体吸収性トップシートと液体不浸透性バックシートとの間に吸収マットを配置する。この吸収マットは（ｉ）フラッフを含まないＳＡＰを収容したシート形状の水吸収層と、（ii）ＳＡＰとパルプ繊維とを含む繊維集合体層とをトップシート側からこの順番で有し、（ｉ）の層は、ＳＡＰ粉末が包まれた（ラップされた）複数のＳＡＰ存在区域とこのＳＡＰ存在区域の間の複数のＳＡＰ不存在区域とを有している。ＳＡＰは不織布層の間に配置される。液体が取り込まれると、ＳＡＰは不織布により許容される拡大範囲でＳＡＰ存在区域での体積を増加させる。
【００１０】
特許文献２（欧州特許第EP1974705号公報）に開示のFameccanica社の方法では、吸収剤要素が「口部」といわれるＳＡＰを内部に収容した中空な形をしたアレー（列）を成す第１シート材料層と、この中空な「口部」を覆う第1シート材料層上に設けられた第２シート材料層とを有する。ＳＡＰは中空部分の中で膨張する。第２シート材料層は中空部分の口部に対応する場所で超吸収剤材料が中空部分を超えてさらに膨張できるようにするいわゆる「順応材（compliant）」の役目をする。この「順応材（compliant）」という用語はこの層が変形可能な部材であることを意味するために用いたものと思われる。従って、中空部分中に配置されたＳＡＰは最初に膨張してそのキャビティーを満たし、その後にトップ層の「順応材（compliant）」を膨張させる。
【００１１】
この特許に開示の唯一の実施例では上記中空部分は接着剤と関連しており、その接着剤の一つは水溶性グルー(膠)である。この水溶性グルー(膠)は、吸収される液体と接触して溶解し、ＳＡＰはさらに膨張してチューブで定義される一定容積の単一のマス(塊)を形成する。
【００１２】
上記方法でも液体を吸収する前および／または後にキャビティー中または吸収物品中でＳＡＰが動くという問題と、ゲル・ブロッキングの問題とを完全には解決できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】欧州特許第EP1609448号公報
【特許文献２】欧州特許第EP1974705号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、ＳＡＰを効果的に保持・固定することができる、ＳＡＰを収容した改良された液体吸収剤物品（absorbent article）を提供するというニーズに応えることにある。
本発明の別の目的は、吸収剤物品の中心または各キャビティーへ向かう流体の通過特性が改善され、および／または、ゲルブロックが無いか少ない吸収剤物品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、下記（ａ）〜（ｄ）：
（ａ）吸収剤収容ポケット（4、4a）を有する第1シート層（2）、
（ｂ）上記吸収剤収容ポケット（4、4a）中に収容された超吸収剤材料の集合体（mass）（6）、
（ｃ）第1シート層（2）上に配置された第2シート層（7）、
（ｄ）各ポケットの間に配置された結合形成用ビード(bead、玉縁)（5）、
を有し、第1シート層（2）は超吸収剤材料の集合体（6）の所でプリーツ（10）を形成している吸収剤物品（1）を提供する。
【００１６】
本発明の一実施例では、上記吸収剤物品（1）が、
（ｅ）上記ビード（5）の近傍の区域（9）で互いに結合された第１シート層と第２シート層との間の接着剤層（3）および／または（8）、
を有し、接着剤層（3）および／または（8）は超吸収剤が膨張した時の圧力によって上記の区域（9）で離層する。
【００１７】
本発明の一実施例では、上記吸収剤物品（1）がシート層（2）および（7）のそれぞれに塗布された２つの接着剤層（3）および（8）を有する。
本発明の一実施例では、上記吸収剤物品（1）が機械（縦）方向および横方向に接着剤ビード（5）を有する。
本発明の一実施例では、上記の結合形成用ビード（5）が対応するシート層の部に水切りゾーンを規定する。
本発明の一実施例では、上記の結合形成用ビード（5）は接着剤ビードである。
本発明の一実施例では、超吸収剤材料の集合体が接着剤をさらに含む。
【００１８】
本発明の一実施例では、シート層（2）および／または（7）の一方または両方が不織布である。
本発明の一実施例では、シート層（2）は液体不透過性であり、シート層（7）は超吸収剤材料の集合体中への液体の侵入を許す。
本発明の一実施例では、シート層（2）がボトム層で、シート層（7）がトップ層である。
本発明の一実施例では、接着剤（3、8、5）は水に不溶（non hydrosoluble）である。
本発明の一実施例では、超吸収剤材料は30％以下の繊維、好ましくは10％以下の繊維を含み、より好ましくは混合繊維を全く含まない。
【００１９】
本発明の一実施例では、超吸収剤材料が少なくとも24g/gの遠心保持能を有する。
本発明の一実施例では、超吸収剤材料が少なくとも22g/gの荷重以下の吸収性(absorbency)を有する。この吸収性はＥＤＡＮＡ試験法番号WSP 242.2-05「加圧下の吸収」に従って49.2g/cm2の荷重下に測定する。
本発明の一実施例では、超吸収剤材料は、少なくとも25×10-7 cm3 s/gの塩水伝導度を有する。
本発明の一実施例では吸収剤物品（1）は穫得／分配層を有する。
【００２０】
本発明はさらに、本発明の吸収剤物品を含むおしめ、トレーニングパンツ、サニタリーナプキン、失禁衣料または包帯を提供する。
【００２１】
本発明はさらに、下記工程から成る吸収剤物品の製造方法を提供する：
（1）シート層（2）を用意し、
（2）構造強度を与える結合ビード（3）を塗布し、
（3）上記シート層（2）にポケット（4、4a）を形成し、
（4）上記ポケットを超吸収剤材料の集合体（6）で満たし、この超吸収剤材料の集合体（6）の量はプリーツ（7）を加工する段階前のポケットの容積の70％以下、好ましくは50％以下の量であり、
（5）シート層（7）を用意し、
（6）ポケット（4、4a）を有するシート層（2）上にシート層（7）を取付け、
（7）超吸収剤材料の集合体（6）の上で第1シート層（2）にプリーツ（ひだ）を付け、このプリーツは上記で形成したポケットの外周の周りを越えた帯域に存在する。
【００２２】
本発明の上記方法では、プリーツは各シート層の面に実質的に直角な方向に圧力を加えて形成され、従って、プリーツ（10）は各シート層の面に実質的に平行に作られる。一般に、プリーツ（10）は各シート層の面に直角なポケットのシートの一部に形成される。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の吸収剤物品の形成方法を示す図。
【図１ａ】本発明の吸収剤物品の平面図。
【図２】ＳＡＰの膨潤による吸収剤物品の変形状態を示す図。
【図３】本発明の吸収剤物品を製造するための本発明方法の全体展望図。
【図４】ボトム層供給段階を示す図。
【図５】接着剤層（3）分配段階を示す図。
【図６】ロールＣ２上でのシート層（2）形成段階を示す図。
【図７】ロールＣ２の拡大図。
【図８】ビード塗布段階を示す図。
【図９ａ】本発明の２つの異なる実施例でのロールＣ３を示す図。
【図９ｂ】本発明の２つの異なる実施例でのロールＣ３を示す図。
【図９ｃ】図９ａおよび図９ｂに対応する各ディスクを示す図。
【図９ｄ】図９ａおよび図９ｂに対応する各ディスクを示す図。
【図１０】ＳＡＰ分配段階と、カレンダー加工段階と、オプションのADL塗布段階とを示す図。
【図１１】仕上げ段階を示す図。
【図１２】プリーツを有するポケットの横断面の概念図。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明をより詳細に説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものではない。
本発明の吸収剤物品の形成方法を示す［図１］を参照する。
【００２５】
最初の段階では第1シート層（2）を用意する。この第1シート層はボトム層の役目をし、液体に対して不透過性にすることができるが、例えばおしめのように不透過なバックシートがある場合には液体不透過性でなくてもよい。
【００２６】
次に、この第1シート層上に接着剤の層（3）が付けられる。この接着剤は一般にはホットメルトである。これに関しては以下で詳細に説明する。接着剤は表面全体でも、密封区域の近傍だけに存在させることができる。接着剤は表面全体に（連続または不連続に）存在するのが好ましい。この実施例では接着剤がＳＡＰを受けて、それを付着させる。従って、ＳＡＰの大部分はシート層の表面に付着する。そうすることによってＳＡＰを位置決めでき、ＳＡＰがディスポーザブルなおしめ内部で滑るのを防ぐことができる。
【００２７】
次に、接着剤層（3）を載せたシート層（2）を所望形状に成形する。種々の方法を用いてポケット（4、4a）の形に変形できる。これについては以下で詳細に説明する。図示した実施例ではこの段階が機械方向（縦方向）、バンド形成に関して示されている。横方向に関する特定段階はその後に行なう。
【００２８】
接着剤ビード（5）（接着剤ロープともよばれる）はその前に形成したポケット（4、4a）の間の位置に塗布される。矩形のポケットを有する吸着剤コアの上面図である［図１ａ］に示すように、接着剤ビード（5）は縦方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）にビード状に塗布される。
【００２９】
このビードは使用中にシート層を結合しておくことによって構造強度を確実にする。ビードはさらに水切りゾーン（帯域）を区画し、吸収剤物品全体の液体の分布を改善し、吸収剤物品の中心または中空キャビティセー中への流体の通過を改善し、ゲル・ブロッキングを減少または無くすことができる。
【００３０】
次に、横方向のポケットを形成する段階を実行する、この段階はオプションであるが行なうのが好ましい。接着剤ビードの塗布段階はポケット形成の横方向変形段階の前または後に実行でき、また、同時に実行することもできる。
【００３１】
こうして形成されたポケットは種々の形状および形を有することができる。例えばポケットを正方形にするか、各側面の長さの異なる四角形にすることができる。長さは例えば10mm×10mmから10mm×80mmまでにすることができ、これにはいずれかの方向が20mm×20mm から20mm×60mm、20mm×20mmから40mm×40mmまたは20mm×40mmが含まれる。最終ポケットの深さは充填するＳＡＰ材料の質量に依存する。ベビー用おしめ場合の深さは例えば1mm〜5mmにすることができる（最終成形時すなわちひだ付けまたはカレンダー加工後）。他の任意の所望幾何学形状およびパターンが考えられる。ポケットはその面積に関して任意の所望形状、例えば（上から見て）円、楕円、矩形、正方形、三角形にすることができる。特に好ましい形状は任意の所望多角形または多角形の組合せである。特に好ましい他の形状は機械方向に走る一本または複数本の連続ストライプで、このストライプは互いに平行にする。さらに、ポケットを取囲んだ連結ネットワークを形成する接着剤ビードも好ましい。ＳＡＰを加えた後に、ポケットをクッションとして形成することもできる。例えばクッション中にＳＡＰを含むクッションにすることができる。このクッションまたは加えるＳＡＰの積み重ねは上記のようにその面積を任意の所望形状にすることができる。
【００３２】
従って、Livedo社タイプのポケットにすることができる。この場合のポケットの長さは例えば10〜80mm×100〜400mmである。
【００３３】
次に、形成されたポケット中に適当な注入装置（その詳細は以下で説明する）を使用してＳＡＰを入れる。
【００３４】
第２シート層（7）は最初に接着剤層（8）を受ける。この第２シート層は一般に水−透過性で、流体はそれを通過でき、ＳＡＰまで達することができる。一般にこの第２シートがトップシートの役目をする。接着剤層は全体には無いか、多孔性で、シート層を介して流体の移動は可能である。接着剤層（8）はオプションで、省略できる。
【００３５】
次に、接着剤層（8）を有する第２シート層（7）を、ＳＡＰ（6）を収容し且つビード（5）を有するポケット（4、4a）付き第１シート層（2）の上に取付ける。この取付けはビード（5）の近くの区域（9）で行なわれる。
【００３６】
次に、形成されたサンドイッチ物にカレンダー加工を実施して、２枚のシート層を確実に結合する。
【００３７】
最後にプリーツ加工（またはプリーツ成形）してプリーツ(10)を作り、ポケット中にＳＡＰをタイト（密）に収容し、例えばポケット中にＳＡＰを更に固定する。プリーツが必要でない場合にはこのプリーツ加工段階は省略できる。
【００３８】
通常、プリーツ加工は、カレンダー加工後且つプリーツ加工前にＳＡＰの集合体の上側表面の実質的に全てがトップ層と接触しない、および／または、プリーツ加工の前のポケットで区画される容積の70％以下、好ましくは50％以下、一般には5〜45％、例えば10〜40％にＳＡＰの集合体が存在するようにプリーツ（10）を形成する。ＳＡＰの集合体がその上側表面全体で実質的にトップ層と接触した時、および／または、ひだ付けしたポケットの自由空間が実質的にゼロになった時に、プリーツ（10）が形成されまたは存在しているとみなされる。プリーツは各層の面に対して実質的に直角な方向へ圧力を加えることで形成される。すなわち、プリーツ（10）は各層の面と実質的に平行に作られる。従って、プリーツ（10）は各層の面に直角なポケットのシートの一部から形成される。従って、プリーツは形成されたポケットの外周の周りに延びた帯域に存在する。プリーツの数は１、２、３、４つにすることができ、１０以上、さらには２０のプリーツを付けることもできる。一般に、プリーツの数は５〜10である。プリーツはプリーツ付きポケットの一部の横断面斜視図である［図１２］に示している。［図１２］にはプリーツ付きの壁（カレンダー加工前の各層の面に直角なポケットのシートの部分）が示してある。
【００３９】
上記の具体例ではプリーツと接着剤の分布との両方によってＳＡＰが膨張できるが、プリーツ（10）だけ、または、接着剤の分布だけにすることもできる。接着剤層（8）を省略し、ビードだけを維持することでプリーツだけにすることもできる。接着剤の分布だけにするには、所定寸法および形のポケットに対してＳＡＰの量を適当に選択し、２枚のシートがプリーツ無しで一体に保持されるような必要量を充填する。プリーツと接着剤の分布との両方を設けるのが好ましい。
【００４０】
液体吸収時のＳＡＰの膨潤状態を示す［図２］を参照する。この図はビードの所の拡大図である。［図2 a］の第１段階はプリーツ（存在する場合）の展開を示す。［図2b］の第２段階はビードの区域（9）で次第に剥離（peeling-off）していくことを示している。この第１段階および第２段階は接着剤の強度、膨潤速度、プリーツ数等に応じて、同時でも、シーケンシャルでも、互いにオフセットで行なうことができる。一般に、上記の剥離は２つの接着剤層（3）および／または（8）の両方を使用する場合には両者の界面、または、接着剤層（3）および／または（8）と隣接のシート層との間の界面、または、接着剤層（3）および／または（8）の一つの（接着剤層中の接着剥離から凝集剥離）で生じる。段階（2c）では剥離および／または展開が完了し、２枚のシートはビードの所だけで接着している。
【００４１】
ビードの結合は強いので、吸収物品の一体性は維持され、さらに、水切り帯域も維持される。シート層の弾性を利用した場合にはさらに拡大することができる。接着剤層（3）および／または（8）の表面重量（load）を調節することによって、剥離を順次に行わせることもできる。一般に剥離力は上記の表面重量に比例することが知られている。また、当業者に公知のように接着剤の塗布方法、接着剤のタイプで剥離力を調節することもできる。剥離時に凝集剥離モードより接着剥離モードにすけるには支持のタイプ、特に不織布を考慮に入れる必要がある。一般に伸び計を使用して（300mm/mnでのＴ−剥離）23℃／50％ RHで測定した剥離力は2〜5N/25mmである。
【００４２】
例えば、感圧接着剤（ボスティック（Bostik）社の接着剤H4245、水素化炭化水素樹脂およびナフテン油を含むＳＢＳ−ベースの接着剤）を集合体（フランスのDOUNOR社のスパンポンドＰＰ不織布、14.5g/m2）のボトム層上に約5g/m2のフルスロットコーティングで直接塗布できる。また、これと同じ接着剤を集合体（ＥＤＡＮＡの推薦試験方法ERT 150.5に従って測定したストライクスルー時間（strike-rough time）が約３秒である、フランスのDOUNOR社のスパンボンドＰＰ親水性不織布、10g/m2）のトップ層に5g/m2の櫛型スロット・コーティング(2mmオン/2mmオフ）で直接塗布することもできる。トップ層をボトム層上に載置し、圧力ロール（重量：2kg、幅6cm)を使用して２回のパスで圧縮する。23℃/50％RHに24時間放置した後、集合体を幅25mmにカットし、23℃/50％RHで伸び計（300mm/mnでのＴ−剥離）で剥離した。接着剤層中での凝集剥離の場合の一般的な剥離値は3.3N/25mmである。他の実施例では、上記集合体を接着剤で被覆したトップ層とボトム層との間に挿入して、上記の操作を繰り返した。接着剤（ボスティック（Bostik）社の接着剤H4245を使用）のビードは約0.4g/直線メートル、幅2mmにした。同じ方法で上記集合体を作り(加圧ロール、2回のパス)、プレスした積層品の中央に接着剤ビードを配置した。同じ剥離方法を使用して接着剤ビードが被試験積層品の中央に置かれたことを確認した。この場合にはビードの所で不織布が破断し、典型的な剥離値は4.6N/25mmである。従って、最初に（接着剤層中の）凝集剥離で２層の剥離が起こり、その後はビードが２層間を強く結合する役目をする（凝集剥離）。剥離値は一般に1〜10N/25mmである。一般に、ビードはこの剥離値より1〜5N／25mm高い剥離力を与える。
【００４３】
プリーツ、接着剤層およびこの両者によって「順次の拡大」（progressive expansion）得られることは重要である。従来の解決策と比較して（上記のFameccanica社の具体例とは違って）、ＳＡＰはポケット中に維持される。 また、プリーツおよび／または接着剤層のおかげでポケットの寸法を合わせることができるので、上記のLivedo社の解決策と比較してＳＡＰの拡大がより簡単になる。ＳＡＰは本発明で形成されたポケット中に非常に効率的な方法で維持され、吸収剤物品が滑ったり、および／または、内部の一定の場所に集まることを防止することができる。さらに、ビードを用いることで吸収剤物品全体での液体の分布が改善され、吸収剤物品またはポケットの中心への流体の通過が改善され、ゲル・ブロッキングを減少させ、避けることができる。
【００４４】
以下、本発明の吸収剤物品および各種要素を製造するための各段階をより詳細に説明する。
【００４５】
本発明で使用するＳＡＰは有意な量の水を吸収できる任意の製品にすることができる。典型的なＳＡＰはその乾燥容積の10〜50倍、一般には20〜40倍の水を吸収することができる（重量比で表した場合はこの比より高くなる）。例えば15gのＳＡＰは400ccの流体を保持できる（連続して４回濡れテストを行なった場合、×100cc）。ＢＡＳＦ社はＳＡＰの供給会社の典型例である。ＳＡＰは一般に各種粒度の粉末で入手し得る（例えば、60％以上の粒子が100μm〜850μmのメッシュを通過する）。一般にＳＡＰは(メタ)アクリル酸のポリマー、特にポリアクリル酸のアルカリ金属塩である。コア-シェルポリマーを使用することができ、その内部層は吸収性で、外側層は浸透性メンブレンである。ＳＡＰは、当業者に周知のものである。
【００４６】
流体吸収性ポリマー（超吸収剤ポリマー、ＳＡＰ）粒子の製造方法は下記文献に記載されている。
【非特許文献１】"Modern Superabsorbent Polymer Technology", F. L. Buchholz and A. T. Graham, Wiley-VCH, 1998, pages 71−103
【００４７】
流体-吸収ポリマー粒子は例えば下記成分：
（a) 酸基を有し、少なくとも部分的に中和されていてもよい少なくとも一種のエチレン系不飽和モノマー、
（b)少なくとも一種の架橋剤、
（c)少なくとも一種の開始剤、
（d)任意成分である（a)に記載のモノマーと共重合可能な一種以上のエチレン系不飽和モノマー、および
（e) 任意成分の一種以上の水溶性高分子
のモノマー溶液または懸濁液を重合させることによって製造され、一般には水不溶性である。
【００４８】
流体-吸収剤ポリマー粒子は一般に水溶解性であるが、水で膨潤可能（swellable）である。
【００４９】
モノマー（a)は水溶性であるのが好ましく、一般には23℃で100gの水に少なくとも１g溶け、好ましくは５g/水100g、より好ましくは25g/水100g、より好ましくは35g/水100gである。
【００５０】
適したモノマー（a)の例はアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびイタコン酸のようなエチレン系不飽和カルボン酸である。特に好ましいモノマーはアクリル酸およびメタクリル酸で、より好ましいのはアクリル酸である。
【００５１】
他の適したモノマー（a)の例はエチレン系不飽和スルホン酸、例えばビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸および2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸（AMPS）である。
【００５２】
不純物は重合に大きく影響を与えるので、特に精製されたモノマー（a)にするのが好ましい。有用な精製方法は下記文献に記載されている。
【特許文献３】国際公開特許第WO 2002/055469 A1号公報
【特許文献４】国際公開特許第WO 2003/078378 A1号公報
【特許文献５】国際公開特許第WO 2004/035514 A1号公報
【００５３】
適切なモノマー（a)は特許文献５（国際公開特許第WO 2004/035514 A1号公報）に記載のアクリル酸で、これは精製されたアクリル酸が99.8460重量％、酢酸が0.0950重量％、水が0.0332重量％、プロピオン酸が0.0203重量％、フルフラールが0.0001重量％、無水マレイン酸が0.0001重量％、ジアクリル酸が0.0003重量％、ヒドロキノンモノメチルエーテルが0.0050重量％である。
【００５４】
重合したジアクリル酸は熱分解するため、残ったモノマーの供与源になる。製造時の温度が低い場合、ジアクリル酸の濃度はクリティカルでなくなる。本発明プロセスでは500〜10,000ppmより高い濃度を有するアクリルの酸が使用できる。
【００５５】
アクリル酸および／またはその塩の量はモノマー（a)の合計の少なくとも50mol％、好ましくは少なくとも90mol％、より好ましくは少なくとも95 mol％にするのが好ましい。
【００５６】
オプションとして、金属、例えば鉄のイオンをマスキングするための一種以上のキレート剤を安定化の目的でモノマー溶液またはその出発材料に加えることができる。適したキレート剤の例はアルカリ金属シトレート、クエン酸、アルカリ金属タトレート（tatrates）、アルカリ金属乳酸塩、グリコール酸塩、トリポリリン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸およびTrilon(登録商標) の名称で公知の全てのキレート剤、例えばTrilon(登録商標)Ｃ（ジエチレントリアミン四酢酸四ナトリウム）、Trilon(登録商標)Ｄ（（ヒドロキシエチル）−エチレントリアミン三酢酸三ナトリウム）およびTrilon(登録商標)Ｍ（メチルグリシン二酢酸）である。
【００５７】
モノマー（a)は一般に重合禁止剤を含み、貯蔵用インヒビターとして好ましくはハイドロキノンモノエーテルを含む。
【００５８】
モノマー溶液は、アクリル酸（アクリル酸塩はアクリル酸として数える）をベースにして重量で250ppm以下、好ましくは130ppm以下、より好ましくは70ppm 以下で且つ少なくとも10ppm、より好ましくは少なくとも30ppm、特に約50ppmのハイドロキノンモノエーテルを含む。例えば、モノマー溶液は適当な含有量のハイドロキノンモノエーテルを含むアクリル酸を使用して調製できる。ハイドロキノンモノエーテルは例えば活性炭で吸着してモノマー溶液から除去できる。
【００５９】
好ましいハイドロキノンモノエーテルはハイドロキノンモノメチルエーテル（MEHQ）および／またはα-トコフェロール（ビタミンＥ）である。
【００６０】
適した架橋剤（b)は架橋性に適した少なくとも２つの基を有する化合物である。そうした基の例はフリーラジカル機構によってポリマー鎖およびモノマー（a)の酸基と共有結合を形成できる官能基に重合できるエチレン系不飽和基である。また、モノマー（a)の少なくとも２つの酸基と配位結合を形成できる多価金属イオンも適した架橋剤（b)である。
【００６１】
架橋剤（b)はフリーラジカル機構によってポリマーのネットワークに重合可能な少なくとも２つのフリーラジカル重合可能基を有する化合物であるのが好ましい。適した架橋剤（b)の例はエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール・ジアクリレート、アリル・メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリアリルアミン、テトラアリルアンモニウムクロールイド、テトラアリルオキシエタン（欧州特許第EP 0530438A1号公報に記載）、ジ−およびトリ−アクリレート（欧州特許第EP 0530438A1号公報、欧州特許第EP 0547847A1号公報、欧州特許第EP 0559476A1号公報、欧州特許第EP 0632068 A1号公報、国際公開第WO 93/21237 A1号公報、国際公開第WO 2003/104299 A1号公報、国際公開第WO 2003/104300 A1号公報、国際公開第WO 2003/104301 A1号公報、ドイツ特許第DE 10331450A1号公報に記載）、アクリレート基を有するエチレン系不飽和基を含むアクリレート（ドイツ特許第DE 10331456A1号公報およびドイツ特許第DE 10355401A1号公報に記載）および架橋剤混合物（ドイツ特許第DE 19543368A1号公報、ドイツ特許第DE 19646484A1号公報、国際公開第WO 90/15830 A1号公報および国際公開第WO 2002/32962 A2号公報に記載）である。
【００６２】
特に適した架橋剤（b)はペンタエリスリトールトリアリルエーテル、テトラ（テトラアリルオキシ-エタン、N，N−メチレンビスアクリルアミド、15-ツピル（tuply）エトオキシ化トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコール・ジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートおよびトリアリルアミンである。
【００６３】
さらに適した架橋剤（b)はアクリル酸またはメタクリル酸とエステル化されたポリエトキシ化されたおよび／またはプロポキシ化されてジまたはトリアクリレートになったグリセロール（国際公開第WO 2003/104301A1号公報に記載）である。3-から10-ツピル（tuply）エトキシ化されたグリセロールのジi-および／またはトリ−アクリレートが特に有利である。特に好ましいのは１−または 5-ツピル（tuply）エトキシ化および／またはプロポキシ化されたグリセロールのジ-またはトリ−アクリレートである。特に好ましいのは３−から５−ツピル（tuply）エトキシ化および／またはプロポキシ化されたグリセロールのトリアクリレート、特に、３−ツピル（tuply）エトキシ化グリセロールのトリアクリレートである。
【００６４】
架橋剤（b)の量は各ケースのモノマー（a)をベースにして0.05〜1 .5重量％、好ましくは0.1〜1重量％、最も好ましくは0.3〜0.6重量％である。架橋剤（b)の量を増やすと遠心保持能（CRC）が低下し、21.0g/cm2の圧力下の吸収（AUL）が最高値を通過する。
【００６５】
使用する開始剤（c)は、重合条件下でフリーラジカルに分解する全ての化合物にすることができ、例えば過酸化物、ヒドロペルオキシド、過酸化水素、ペルオキソ硫酸塩、アゾ化合物およびレドックス開始剤にすることができる。水溶性開始剤を使用するのが好ましい。場合によっては各種開始剤の混合物、例えば過酸化水素とナトリウムまたはカリウムペルオキソ-二硫酸塩との混合物を使用するのが有利である。過酸化水素とペルオキソ二硫酸ナトリウムの混合物は任意の比率で使うことができる。
【００６６】
開始剤は慣用的な量、例えばモノマー（a)をベースにして0.001〜5重量％、好ましくは0.01〜2重量％の量を使用できる。
【００６７】
特に好ましい開始剤（c)はアゾ開始剤、例えば2,2'-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]二塩化水素および2,2'-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イルl)プロパン]二塩化水素、光重合開始剤、例えば2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノンおよび１-[4-(2-ヒドロオキシトオキシ)フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、レドックス開始剤、例えば過硫酸ナトリウム/ヒドロキシメチルスルフィン酸、アンモニウムパーオキシジスルフェイト/ヒドロキシメチルスルフィン酸、過酸化水素/ヒドロキシメチルスルフィン酸、過硫酸ナトリウム/アスコルビン酸、ペルオキソ二硫酸アンモニウム/アスコルビン酸および過酸化水素/アスコルビン酸、光重合開始剤、例えば１-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オンおよびこれらの混合物である。使用する還元成分は2-ヒドロキシ-2-スルフィナート酢酸ナトリウム、2-ヒドロキシ-2-スルフィナート酢酸二ナトリウムおよび亜硫酸水素ナトリウムの混合物であるのが好ましい。この混合物はBmggolite(登録商標) FF6およびBmggolite(登録商標) FF7として入手できる(Bruggemann Chemicals; Heilbronn; Germany)。
【００６８】
エチレン系不飽和モノマー（a)と共重合可能なエチレン系不飽和モノマー（d)の例はアクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノエチル・アクリレート、ジメチルアミノプロピル・アクリレート、ジエチルアミノプロピル・アクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル・メタクリレートである。
【００６９】
有用な水溶性高分子（e)にはポリビニールアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、デンプン誘導体、変成繊維素、例えばメチルセルロースまたはヒドロキシエチルセルロース、ゼラチン、ポリグリコールまたはポリアクリル酸、ポリエステルおよびポリアミド、ポリ乳酸、ポリビニルアミンを含み、好ましくはデンプン、デンプン誘導体および変成繊維素である。
【００７０】
一般にはモノマーの水溶液を使用する。モノマー溶液の含水量は40〜75重量％、好ましくは45〜70重量％、より好ましくは50〜65重量％である。モノマー懸濁液すなわち過剰モノマー（a)、例えばアクリル酸ナトリウムを使用することもできる。含水量が高くなると、後の乾燥に必要なエネルギーが高くなり、逆に含水量が足らないと重合熱の除去が不足することになる。
【００７１】
重合禁止剤は最適作用のために溶存酸素を必要とする。従って、重合前に不活性ガス、好ましくは窒素または二酸化炭素をモノマー溶液に流すことで初期処理で溶存酸素を無くすことができる。モノマー溶液の酸素含有量は重合前に重量で１ppm以下、好ましくは0.5ppm以下、より好ましくは0.1ppm以下にするのが好ましい。
【００７２】
適した反応装置の例は混練反応装置またはベルト反応装置である。混練反応装置の場合にはモノマーの水溶液または懸濁液の重合で得られたポリマーゲルを国際公開第2001/038402 A1号に記載のような逆回転攪拌シャフトで連続的に粉砕する。ベルト反応装置の重合の例はドイツ特許公開第DE 3825366A1号公報、米国特許第6,241,928号明細書に記載されている。ベルト反応装置の重合ではポリマーゲルが形成され、それを押出機または混練機でさらに加工して粉砕する。
【００７３】
しかし、モノマー水溶液を小滴化し、得られた液滴を加熱したキャリヤガス流体中で重合させることもできる。この方法では国際公開第WO 2008/040715 A2号公報および国際公開第WO 2008/052971 A1号公報に記載のように重合および乾燥工程を結合できる。
【００７４】
得られたポリマーゲルの酸基は一般に部分的に中和される。この中和はモノマー段階で実行するのが好ましい。これは水溶液、好ましくは固形物の中和剤を混合することで行うことができる。「酸性」ポリマーゲルの場合の中和度は25から85mol％、好ましくは30〜60mol％、より好ましくは35〜55 mol％であり、「中性」ポリマーゲルの場合には65〜80mol％、より好ましくは70〜75 mol％である。通常の中和剤が使用でき、好ましくはアルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属の炭酸塩またはアルカリ金属の炭酸水素塩およびこれらの混合物を使用する。アルカリ金属塩の代わりにアンモニウム塩、例えばトリエタノールアミン塩を使用することもできる。特に好ましいアルカリ金属はナトリウムおよびカリウムであり、さらに好ましいのは水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムまたはナトリウム炭酸水素塩およびこれらの混合物である。
【００７５】
重合でポリマーゲル形成された重合段階後に中和を実行することもできる。また、重合前にモノマー溶液へ中和剤の一部を加え、重合後の所望の最終的な中和度にセットすることでポリマーゲル段階で酸基の40mol％以下、好ましくは10〜30mol％、好ましくは15〜25mol％を中和することもできる。重合の後にポリマーゲルを少なくとも部分的に中和する場合、ポリマーゲルを機械的に粉砕、例えば押出機で粉砕するのが好ましく、この場合には中和剤をスプレー、振りかけまたは注ぎ、慎重に混合する。そのために、得られたゲル物質を繰り返し押し出して均質化（ホモジナイゼーション）することができる。
【００７６】
次いで、ポリマーゲルをベルト乾燥機で乾燥して、残留含水量を0.5〜15重量％、好ましくは1〜10重量％、より好ましくは2〜8重量％にする。残留含水量はEDANAの試験方法番号WSP230.3-10「含水量」で推薦の方法で決定する。残留含水量が高すぎると、乾燥したポリマーゲルのガラス遷移温度Ｔgが低くなりすぎ、後の処理が困難になる。逆に、残留含水量が少なすぎる場合には乾燥したポリマーゲルが過度に脆くなり、次の粉砕段階で過度に小さい粒度（微粉）の望ましくないポリマー粒子の量が多くなる。乾燥前のゲルの固体含有量は25〜90重量％、好ましくは35〜70重量％、より好ましくは40〜60重量％である。オプションとして乾燥操作を流動床乾燥機またはパドル乾燥機を使用して行うこともできる。
【００７７】
乾燥後のポリマーゲルは粉砕し、分級する。粉砕に使う装置は一般に単段または多段のロールミルであり、好ましくは２段または３段のロールミル、ピンミル、摩砕機、ハンマーミルまたは振動ミルである。
【００７８】
製品画分として取り出すポリマー粒子の平均粒径は少なくとも200μｍ、好ましくは250〜600μｍ、さらに好ましくは300〜500μｍであるのが好ましい。製品画分の平均粒径はEDANAの推薦試験方法番号WSP 220.3-10「粒子寸法分布」で決定できる。この方法ではスクリーン画分の質量比率を累積プロットしたグラフから平均粒径を求める。この平均粒径は累積重量が50％になるメッシュサイズの値である。
【００７９】
少なくとも150μｍの粒度を有する粒子の比率が少なくとも90重量％、好ましくは少なくとも95重量％、より好ましくは少なくとも98重量％であるのが好ましい。粒度があまりに小さいポリマー粒子は塩水の流れ伝導度（SFC）を下げるので、過度に小さいポリマー粒子（微粉）の比率は少なくしなければならない。
【００８０】
従って、過度に小さいポリマー粒子は一般に除去し、リサイクルする。これは重合前、重合中または重合直後すなわちポリマーゲルの乾燥前に行なうのが好ましい。過度に小さいポリマー粒子はリサイクリング前またはその間に水および／または水溶性界面活性剤で湿らせることができる。
【００８１】
また、過度に小さいポリマー粒子を後の生産工程、例えば後架橋または表面コーティング段階後に除去することもできる。この場合、リサイクルされる過度に小さいポリマー粒子は表面後架橋され、他の方法、例えばまたはヒュームドシリカでコーティングされる。
【００８２】
重合に混練反応装置を使用したときには重合の最後の第３段階中に過度に小さいポリマー粒子を加えるのが好ましい。
【００８３】
過度に小さいポリマー粒子を初期に加える（例えばモノマー溶液に加える）と、得られた水吸収ポリマー粒子の遠心保持能（CRC）が低下するが、これは例えば使用する架橋剤（b)の量を調節することで償うことができる。
【００８４】
過度に小さいポリマー粒子をさらに後の段階で加える場合、例えば重合反応器の下流に連結した装置、例えば押出機まで加えない場合には、過度に小さいポリマー粒子を得られたポリマーゲルに組み入れるのが極めて困難になる。不充分に組入れられた過度に小さいポリマー粒子が粉砕時に乾燥させたポリマーゲルから飛び出し、分級時に再び取り出されることになり、リサイクルされる過度に小さいポリマー粒子の量が増加する。
【００８５】
850μｍ以下の粒度を有する粒子の比率は少なくとも90重合％、好ましくは少なくとも95重合％、より好ましくは少なくとも98重量％であるのが好ましい。
【００８６】
600μｍμｍ以下の粒度を有する粒子の比率は少なくとも90重量％、好ましくは少なくとも95重量％、より好ましくは少なくとも98重量％であるのが好ましい。
【００８７】
過度に大きい粒度を有するポリマー粒子は膨潤速度を下げる。従って、過度に大きいポリマー粒子の比率も同様に小さくなければならない。
【００８８】
従って、過度に大きいポリマー粒子は除去され、乾燥ポリマーゲルの粉砕中にリサイクルされる。
【００８９】
性能をさらに向上させるためにはポリマー粒子に表面後架橋（postcrosslink）を行なう。適した表面後架橋剤（postcrosslinkers）はポリマー粒子の少なくとも２つのカルボキシレート基と共有結合を形成できる基から成る。適した化合物の例は欧州特許第EP 0083 022 A2号公報、欧州特許第EP 0543303A1号公報および欧州特許第EP 0937736A2号公報に基の多官能性アミン、多官能性アミドアミン、多官能性エポキシド、ドイツ特許第DE 3314019 A1号公報、ドイツ特許第DE 3523617A1号公報および欧州特許第EP 0450922A2に記載のジ-または多官能性アルコールドイツ特許第DE 10204 938A号公報および米国特許第US6,239,230号明細書に記載のβ-ヒドロキシアルキルアミドである。
【００９０】
さらに適した他の表面後架橋剤はドイツ特許第DE 4020780C1号公報に記載の環状炭酸エステル、ドイツ特許第DE 19807502A1号公報に記載の2-オキサゾリドンとその誘導体、例えば2-ヒドロキシエチル-2-オキサゾリドン、ドイツ特許第DE 19807 992C1号公報に記載のビス-およびポリ-2-オキサゾリジノンエステル、ドイツ特許第DE 19854573A1号公報に記載の2-オキソテトラヒドロ-1,3-オキサジンとその誘導体、ドイツ特許第DE 19854574A1号公報に記載のN-アシル-2-オキサゾリドン、ドイツ特許第DE 10204 937A1号公報に記載の二環式アミドアセタール、ドイツ特許第DE 10334584A1号公報に記載の環状尿素、欧州特許第EP 1199327A2号公報に記載のオキセタン誘導体および環状尿素、国際公開第WO 2003/031482 A1号公報に記載のモルホリン-2，3-ジオンおよびその誘導体である。
【００９１】
好ましい表面後架橋剤はエチレンカーボネート、エチレングリコール・ジグリシジルエーテル、エピクロロヒドリンとポリアミドとの反応生成物およびプロピレングリコールと1,4-ブタンジオールの混合物である。
【００９２】
好ましい表面後架橋剤は2-ヒドロキシエチルオキサゾリジン-2-オン、オキサゾリジン-2-オンおよび1,3-プロパンジオールである。
【００９３】
さらに、ドイツ特許第DE 3713601A1号公報に記載の追加の重合可能なエチレン系不飽和基を有する表面後架橋剤を使用することもできる。
【００９４】
表面後架橋剤の量はポリマー粒子をベースにして0.001〜2重量％、好ましくは0.02〜1重量％、より好ましくは0.05〜0.2重量％であるのが好ましい。
【００９５】
好ましい実施例では、表面後架橋の前、表面後架橋時またはその後に粒子表面に表面後架橋剤に加えて多価カチオンを塗布する。
【００９６】
使用可能な多価カチオンの例は二価カチオン、例えば亜鉛、マグネシウム、カルシウムおよびストロンチウムのカチオン、三価カチオン、例えばアルミニウムのカチオン、四価カチオン、例えばチタンおよびジルコニウムのカチオンである。可能な反対イオンの例は塩化物、臭化物、硫酸塩、硫酸水素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、硝酸塩、リン酸塩、リン酸水素、リン酸二水素およびカルボキシレート、例えば酢酸塩および乳酸塩である。硫酸アルミニウムおよび乳酸アルミニウムが好ましい。金属塩以外の多価カチオンとしてのポリアミンを使用することもできる。単一の金属塩の他に金属塩および／またはポリアミンの任意の混合物を使用できる。
【００９７】
使用する多価カチオンの量はポリマー粒子をベースにして例えば0.001〜1.5重量％、好ましくは0.005〜1重量％、より好ましくは0.02〜0.8重量％である。
【００９８】
乾燥したポリマー粒子の後架橋は一般に表面後架橋の溶液をスプレーする方法で実行される。スプレー後、表面後架橋剤で被覆されたポリマー粒子を熱的に乾燥する。表面後架橋剤の反応は乾燥前または乾燥中に行われる
【００９９】
表面後架橋剤溶液のスプレーは可動混合装置、例えばスクリューミキサー、円板攪拌機およびパドル混合機で実行するのが好ましい。特に好ましい装置はパドル混合機のような水平混合機であり、垂直混合機が特に好ましい。水平混合機と垂直混合機との違いは混合シャフトの位置で、水平混合機では混合シャフトが水平に取り付けられ、垂直混合機では垂直に取り付けられている。適した混合機の例は水平混合機のPflugschar(登録商標)すき型混合機(Gebr. Lodige Maschinenbau GmbH; Paderborn、ドイツ), Vrieco-Nauta 連続混合装置 (Hosokawa Micron BV; Doetinchem、オランダ), Processall Mixmillミキサー(Processall Incorporated; Cincinnati米国)および Schugi Flexomix(登録商標) (Hosokawa Micron BV; Doetinchem、オランダ)である。また、流動床に後架橋剤溶液を噴霧してもよい。
【０１００】
一般に表面後架橋剤は水溶液の形で使われる。非水系溶媒の含有量および／または溶剤の合計計はポリマー粒子中への表面後架橋剤の貫入深さで調節する。
【０１０１】
溶剤として水のみを使う場合、界面活性剤を加えるのが有利で、それによって濡れ特性が改善され、塊を形成するようになる。しかし、混合溶媒を使用した方が性能は良くなる。混合溶媒の例はイソプロパノール/水、1,3-プロパンジオール／水およびプロピレングリコール/水で、質量混合比は20：80から40：60にするのが好ましい。
【０１０２】
熱的乾燥は接触ドライヤ、好ましくはパドルドライヤで実行するのが好ましく、特に円盤乾燥器が好ましい。適した乾燥機の例はHosokawa Bepex(登録商標) 水平パドル乾燥機(Hosokawa Micron GmbH; Leingarten、ドイツ), Hosokawa Bepex(登録商標) 円板乾燥機(Hosokawa Micron GmbH; Leingarten、ドイツ), Holo-Flite(登録商標) ドライヤ (Metso Minerals Industries Inc.; Danville米国)および Nara パドル乾燥機(NARA Machinery Europe; Frechen、ドイツ)である。多官能性エポキシドを使用する場合にはHolo-Flite(登録商標)ドライヤが好ましい。また、流動層乾燥装置を使用することもできる。
【０１０３】
乾燥はジャケットを加熱するか温かい空気を吹きつけて混合機内部で実行できる。また、下流の乾燥機、例えば棚乾燥機、回転チューブオーブンまたは加熱スクリューで行うこともできる。流動層乾燥装置で混合、乾燥するのが特に有利である。
【０１０４】
好ましい乾燥温度は100〜250℃、好ましくは120〜220℃、より好ましくは130〜210℃、さらに好ましくは150〜200℃である。この温度での反応混合装置中またはドライアー中で滞流時間は少なくとも10分、好ましくは少なくとも20分、より好ましくは少なくとも30分で、60分以下の時間にするのが好ましい。
【０１０５】
熱的乾燥後にポリマー粒子を冷やすのが好ましい。この冷却は接触冷却装置、好ましくはパドル冷却装置、より好ましくは円板冷却装置で実行するのが好ましい。適した冷却装置の例はHosokawa Bepex(登録商標) 水平パドル冷却装置(Hosokawa Micron GmbH; Leingarten、ドイツ), Hosokawa Bepex(登録商標) 円板冷却装置(Hosokawa Micron GmbH; Leingarten、ドイツ), Holo-Flite(登録商標) coolers (Metso Minerals Industries Inc.; Danville、米国.) and Nara paddle coolers (NARA Machinery Europe; Frechen、ドイツ)である。また、流動床冷却装置を使用することもできる。
【０１０６】
冷却装置でポリマー粒子は20〜150℃の温度、好ましくは40〜120℃、より好ましくは60〜100℃、さらに好ましくは70〜90℃に冷却される。接触冷却装置を使う場合には温水を用いて冷却するのが好ましい。
【０１０７】
その後、表面後架橋剤で処理されたポリマー粒子を分級して過度に小さい粒子および／または過度に大きいポリマー粒子を除去し、プロセスにリサイクルする。
【０１０８】
性能をさらに改善するために、表面後架橋剤で被覆されたポリマー粒子にコーティングおよび／または再加湿（remoisturized）させることができる。
【０１０９】
オプションの再加湿はポリマー粒子の30〜80％が被覆され、過度に小さいおよび／または過度に大きいポリマー粒子が除去されて、プロセスにリサイクルされるように実行するのが好ましい。再加湿に使用可能な冷却装置の例は大部分の水が蒸発される水平Hosokawa Bepex(登録商標)である。再加湿に使われる水量は1〜10重量％、好ましくは２〜8重量％、より好ましくは３〜５重量％である。再加湿をすることによってポリマー粒子の機械的安定度が増し、静電気の帯電が減る。
【０１１０】
穫得挙動（aquisition behavior）を制御し、透過性（SFCまたはGBP）を改善するのに適したコーティング（被膜）の例は無機の非活性物質、例えば水に不溶な金属塩、有機ポリマー、カチオンポリマーおよび多価金属カチオンである。色の安定性を改善するのに適したコーティングアールは例えば還元剤および抗酸化剤である。ダストの付着を防ぐのに適したコーティングは例えばポリオールである。ポリマー粒子の望ましくない粘結性を防ぐのに適したコーティングの例はヒュームドシリカ、例えばAerosil(登録商標) 200や界面活性剤、例えばSpan(登録商標) 200である。好ましいコーティングはアルミニウムモノアセタール、硫酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、Bmggolite(登録商標) FF7およびSpan(登録商標) 20である。
【０１１１】
適した無機の非活性物質の例はシリケート、例えばモンモリロナイト、カオリナイトおよびタルク、ゼオライト、活性炭素、ポリ珪酸、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、二酸化チタンおよび酸化(ll)鉄である。ポリ珪酸を使用するのが好ましく、それは製法によて沈殿シリカおよびヒュームドシリカに分けられる。これら２つの種類のシリカはそれぞれSilica FK、Sipernat(登録商標)、Wessalon(登録商標)（沈殿シリカ）およびAerosil(登録商標)（ヒュームドシリカ）の名称で市販されている。無機の非活性物質は水溶液中の分散物または水に可溶な分散液またはその物質のまま使用できる。
【０１１２】
この無機非活性物質で流体-吸収剤ポリマー粒子を被覆する場合の無機非活性物質の量は流体-吸収剤ポリマー粒子をベースにして、0.05〜5重量％、好ましくは0.1〜1.5重量％、より好ましくは0.3〜１重量％である。
【０１１３】
適した有機ポリマーはポリメタクリル酸アルキルまたは熱可塑性プラスチック、例えばポリ塩化ビニール、ポリエチレンべースのワックス、ポリプロピレン、ポリアミドまたは四フッ化エチレンである。他の例はスチレン-イソプレン−スチレンブロックコポリマーまたはスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体である。
【０１１４】
適したカチオンポリマーはポリアルキレンポリアミン、ポリアクリルアミドのカチオン誘導体、ポリエチレンイミンおよびポリ第四級アミンである。
【０１１５】
ポリ第四級アミンの例はヘキサメチレンジアミン、ジメチルアミンおよびエピクロロヒドリンの縮合物、ジメチルアミンとエピクロロヒドリンの縮合物、ヒドロキシエチルセルロースとジアリルジメチル塩化アンモニウムとのコポリマー、アクリルアミドとα-メタアクリルトイルオキシエチルトリメチル塩化アンモニウムとのコポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、エピクロロヒドリンおよびトリメチルアミンの縮合物、ジアリルジメチル塩化アンモニウムのホモポリマーおよびアミドアミンへのエピクロロヒドリン付加物である。さらに、ポリ第四級アミンはジメチル硫酸をポリエチレンイミン、ビニルピロリドンとメタクリル酸ジメチルアミノエチルのコポリマーまたはメタクリル酸エチルとジエチルアミノエチルメタクリレートのコポリマーのようなポリマーに反応させて得られる。ポリ第四級アミンは広い分子量範囲で利用できる。
【０１１６】
さらに、ネットワークを形成できる試薬、例えばポリアミドアミンへのエピクロロヒドリンの付加物を使用するか、添加した架橋剤と反応可能なカチオンポリマー、例えばポリアミンまたはポリイミンと、ポリエポキシド、多官能性エステル、多官能性酸または多官能性（メタ）アクリレートとを組み合わせて粒子表面上にカチオンポリマーを生成させることもできる。
【０１１７】
第１または第２アミノ基を有する全ての多官能性アミン、例えばポリエチレンミン、ポリアリルアミンおよびポリリシンを使用することもできる。本発明方法でスプレーされる液体は少なくとも一種のポリアミ、例えばポリビニルアミンまたは部分的に加水分解されたポリビニルホルムアミンから成るのが好ましい。
【０１１８】
カチオンポリマーは水溶性または水可溶性溶剤の溶液として、または水溶液または水に可溶な分散液として、または物質のままで使用できる。
【０１１９】
このカチオンポリマーで流体吸収剤ポリマー粒子を被覆する場合のカチオンポリマーの使用量は、流体吸収剤ポリマー粒子をベースにして通常は少なくとも0.001重量％以上、一般には0.01重量％以上、好ましくは0.1〜15重量％、より好ましくは0.5〜10重量％、さらに好ましくは1〜5重量％である。
【０１２０】
適した多価金属カチオンはＭｇ2+、Ｃａ2+、Ａｌ3+、Ｓｃ3+、Ｔｉ4+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+/3+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ+/2+、Ｚｎ2+、Ｙ3+、Ｚｒ4+、Ａｇ+、Ｌａ3+、Ｃｅ4+、Ｈｆ4+およびＡｕ+/3+であり、より好ましい金属カチオンはＭｇ2+、Ｃａ2+、Ａｌ3+、Ｔｉ4+、Ｚｒ4+およびＬａ3+であり、特に好ましい金属カチオンはＡｌ３4+、Ｔｉ4+およびＺｒ4+である。金属カチオンは単独または互いに混合して使用できる。金属カチオンとして適切した金属塩は使用する溶剤に対して充分な溶解性を有するものである。特に適した金属塩は弱く錯体化した錯化アニオン、例えば塩化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩および硫酸塩である。金属塩は溶液または安定なコロイドとして使用するのが好ましい。金属塩用の溶剤は水、アルコール、ジメチルホルムアミド、ＤＭＳＯおよびこれらの混合物にすることができる。特に好ましいのは水および水/アルコール混合物、例えば水/メタノール、水/イソプロパノール、水/1,3-プロパンジオール、水/１,2-プロパンジオール/１,4-ブタンジオールまたは水/プロピレングリコールである。
【０１２１】
重量の多価金属カチオンで流体吸収剤ポリマー粒子を被覆する場合に使用する多価金属カチオンの量は、流体-吸収剤ポリマー粒子をベ―スにして0.05〜5重量％、好ましくは0.1〜1.5重量％、より好ましくは0.3〜1重量である。
【０１２２】
適した還元剤の例は亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム（ソジウムビスルファイト）、亜ジチオン酸ナトリウム、スルフィン酸およびその塩、アスコルビン酸、次亜リン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウムおよびホスフィン酸およびその塩である。好ましくは次亜リン酸塩、例えばスルフィン酸ナトリウム、ホスフィン酸塩、例えば2-ヒドロキシ-2-スルフィナート-酢酸ジナトリウムおよびアルデヒド付加物、例えば2-ヒドロキシ-２-スルホノ−酢酸ジナトリウム塩である。使用可能な還元剤は2-ヒドロキシ-2-スルフィネート酢酸ナトリウム、2-ヒドロキシ-2-スルホノ−酢酸および亜硫酸水素ナトリウムの混合物である。Bmggolite(登録商標) FF6およびBmggolite(登録商標) FF7（Bruggemann Chemicals; Heilbronn、ドイツ）のような混合物も入手可能である。
【０１２３】
一般に還元剤は適切な溶剤、好ましくは水溶液の形で使われる。還元剤を純物質で使うことができ、また、還元剤の混合物を使うこともできる。
【０１２４】
還元剤で流体吸収剤ポリマー粒子を被覆する場合に使用する還元剤の量は流体吸収剤ポリマー粒子をベースにして0.01〜5重量％、好ましくは0.05〜2重量％、より好ましくは0.1〜1重量％である。
【０１２５】
適したポリオールは分子量が400〜20000グラム/モルのポリエチレングリコール、ポリグリセロール、3-〜100-ツプリ（tuply）エトキシ化ポリオール、例えばトリメチロールプロパン、グリセロール、ソルビトールおよびネオペンチルグリコールである。特に適したポリオールは7-〜20-tuplyエトキシ化グリセロールまたはトリメチロールプロパン、例えばPolyol TP 70(登録商標)（Perstorp AB、Perstorp、スウェーデン）である。後者の利点は流体吸収剤ポリマー粒子の水抽出液の表面張力を十分には下げないことにある。ポリオールは水溶液または水可溶性溶剤の溶液として使用するのが好ましい。
【０１２６】
流体吸収剤ポリマー粒子をポリオールで被覆する場合のポリオールの使用量は流体吸収剤ポリマー粒子をベースにして0.005〜2重量％、好ましくは0.01〜1重量％、より好ましくは0.05〜0.5重量％である。
【０１２７】
コーティングは可動混合ツール、例えばスクリューミキサ、円板混合機、パドル型混合機およびドラムコーターで混合して実行するのが好ましい。適した混合機の例は水平Pflugschar(登録商標) すき型ミキサー(Gebr. Lodige Maschinenbau GmbH; Paderborn、ドイツ), Vrieco-Nauta 連続混合機 (Hosokawa Micron BV; Doetinchemオランダ), Processall Mixmill ミキサー (Processall Incorporated; Cincinnati、米国) および Ruberg 連続フローミキサー (Gebruder Ruberg GmbH & Co KG, Nieheim、ドイツ)である。流動床を使用して混合することもできる。
【０１２８】
水吸収ポリマー粒子の含水量は0〜15重量％、好ましくは0.2〜10重量％、より好ましくは0.5〜8重量％である。含水量はＥＤＡＮＡ(European Disposables and Nonwovens Association) 推薦の試験方法番号WSP230.2-05「含水量」に従って決定する。
【０１２９】
流体-吸収ポリマー粒子は一般に少なくとも15g/g、好ましくは少なくとも20g/g、より好ましくは少なくとも22g/g、さらに好ましくは少なくとも24g/g、さらに好ましくは少なくとも26g/gの遠心機保持能（ＣＲＣ、Retention Capacity）を有する。流体吸収ポリマー粒子の遠心保持能（CRC）は一般に60g/g以下ある。この遠心保持能（CRC）はEDANA推薦の試験方法番号WSP 241.2-05「遠心保持能」で決定する。
【０１３０】
流体吸収ポリマー粒子の荷重49.2g／cm2下での吸収性（absorbency）は少なくとも18g/g、一般には少なくとも20g/g 、好ましくは少なくとも22g/g、より好ましくは少なくとも24g/g、さらに好ましくは少なくとも25g/gである。流体吸収ポリマー粒子の荷重49.2g／cm2下での吸収性は一般に35g/g以下である。荷重49.2g／cm2下での吸収性はＥＤＡＮＡ推薦の試験方法番号WSP 242.2-05「圧力下の吸収」に従って決定する。
【０１３１】
流体吸収剤ポリマー粒子の塩水（saline）流れ伝導度（ＳＦＣ）は一般に少なくとも20×10-7 cm3 s/g、好ましくは少なくとも25×10-7 cm3 s/g、より好ましくは少なくとも30×10-7 cm3 s/g、より好ましくは少なくとも50×10-7 cm3 s/gである。流体吸収剤ポリマー粒子の塩水流れ伝導度（SFC）は一般に500×10-7 cm3 s/g以下である。この塩水流れ伝導度（SFC）は基本的に欧州特許第EP 0640330A1号公報に従って、流体吸収剤ポリマー粒子の膨潤ゲル層のゲル層透過性として決定されるが、この特許の第19ページおよび図8に記載の装置を少し変形して測定する。すなわち、ガラス製フリット（40）は使わずに、プランジャー（39）を全接触面に均一に分布した9.65mmの直径を有する21個の孔を有するシリンダ（37）と同じポリマー材料で作る。手順と評価方法は欧州特許第EP 0640330A1号公報に記載の物と同じである。流速は自動的に記録される。塩水の流れ伝導度（SFC）は下記の式で計算される：
ＳＦＣ [cm3 s/] ＝（Fg(t=0)×L0）/（d×A×WP）
【０１３２】
（ここで、Fg(t=0）はNaCl溶液の流速（g/s）であり、これは流れを求めるデータFg(t)を線型回帰解析でt＝0に外挿して得られ、LOはゲル層の厚さ（cm）であり、dはNaCl溶液の密度（g/cm3であり、Ａはゲル層の表面積（cm2）であり、WPはゲル層上の静水圧（ダイン/cm2）である）
【０１３３】
流体吸収剤ポリマー粒子のゲル・ベッドの透過率（permeability）（ＧＢＰ）は10〜1000ダルシス（darcies）である。流体吸収剤ポリマー粒子のゲル・ベッド透過率（GBP）は10〜100であるのが好ましい。ゲル・ベッド透過率（GBP）は米国特許第US2005/0256757号明細書に従って決定される。
【０１３４】
ＳＡＰは国際公開第WO2010/133529号公報の第6頁第１行〜第15頁第16行目にも記載されている。この特許の内容は本明細書の一部を成す。
【０１３５】
ＳＡＰの装填量（load）は広範囲に変化できる。例えば、ベビー用おしめに通常使われるＳＡＰの装填量は一般に8〜20g、好ましくは11〜18g、好ましくは12〜15gである。
【０１３６】
本発明ではシート層、一般にはボトム層およびトップ層をさらに使用する。一般に両方のシートは不織布である。不織布は種々の方法で製造でき、ステープル不織布、フパンボンド不織布、スバンレイド(spunlaid)不織布、エアーレイド不織布等がある。ボンディングは機械的（例えば絡み合い）でも、熱的でも、超音波でも、化学的でもよい。不織は当業者に周知であり、使用する不織布は標準的なものでも、構築されたものでも、必要に応じてエンボスされたものでもよい。
【０１３７】
不織布は液体を通過させても、液体を通さなくてもよい。当業者は必要にマッチした繊維を選択できる。液状を通過させる不織布を製造するのに適した繊維の親水化方法は公知である。
【０１３８】
繊維は一般に合成物でも、半合成繊維、例えばポリエステル、ポリオレフィンおよびレーヨンでも一般的な天然繊維、例えばワタでもよい。不織布材料の場合には繊維はポリアクリレートのような結合剤で結合できる。好ましい材料ポリエステル、レーヨン、ポリエチレンおよびポリプロピレンである。液状の通過層の例は国際公開第WO 99/57355 A1号公報および欧州特許第EP1023 883A2号公報に記載されている。
【０１３９】
液状不透水層の例は一般に疎水性のポリエチレンまたはポリプロピレンから成る層である、他の材料、例えばポリエステルおよびポリアミドを使用することもできる。
【０１４０】
多層構造を使用してシートの片側に特定の観点またはフィーリングを与え、反対側に特定の特性、例えば接着性を与えることもできる。この種の不織布はLivedo社の米国特許第US2008/0045917号明細書や欧州特許第EP1609448号公報に記載されている。
【０１４１】
トップ層を液体透過性にしてＳＡＰで液体をトラップするようにすることができる。トップ層用に可能な不織布は親水性処理をしたポリエチレンまたはポリプロピレン繊維またはレーヨン、その他の適切な繊維である。Livedo社の上記特許には可能なトップ層が記載されている。表面重量は広範囲に変えることができ、5〜100g/m2、好ましくは10〜50g/ m2にすることができる。
【０１４２】
通常、ボトムシート層は液体不透過性であるが、必ずしもそうする必要はない。可能な層は不織布の層である。ボトム層用に可能な不織布はポリプロピレンまたはポリエステル繊維の不織布であり、当業者に周知のものである。Livedo社の上記特許には使用可能なボトムシート層が開示されている。表面重量は広範囲に変えることができ、5〜100g/ m2、好ましくは10〜50g/ m2にすることができる。ボトム層も空気に対する管理された気孔率を有する。それでポケット形成およびＳＡＰの充填を助ける。このことは以下でより明瞭に説明する。
【０１４３】
本発明で使用する接着剤は当業者に公知のものである。ビードのために第1のタイプの接着剤を使用する。このビード用接着剤は一般にホットメルトであり、一般にはＰＳＡ（Pressure Sensitive Adhesive）である。好ましい接着剤はＨＭＰＳＡである。ビード用に使用可能な典型的なＨＭＰＳＡは水素化された炭化水素樹脂とナフテン油を含むＳＢＳ−ベースの接着剤である。接着剤の塗布方法も当業者に公知である。塗布ラインは連続でも不連続でもよいが連続が好ましい。リニア重量は0.1〜5g/直線メートルである。
【０１４４】
ビードは縦方向(機械方向、ＭＤ）でも、横方向（ＴＤ）でも、その両方でもよい。ビードは吸収剤物品の幾何学的安定性を確実にする。ビードは水切り機能を確実にする役目もする。液状はシート層、特に不織布の厚さ方向にマイグレート(移行)できるが、ビードの所では液体はビードによって区画される経路に沿って案内される。従って、水切り経路が規定される。これによって吸収剤物品上全体で流体の分布が均一になるのが保証される。
【０１４５】
接着剤層（3）および（8）（存在する場合）にも類似の接着剤を使用できる。この接着剤の種類は剥離を順次に(プログレッシブに)行なうことができるようなものにする。この接着剤はトップ層およびボトム層と同じでないものにすることができる。接着剤は当業者に公知の手段を使用して塗布できる。コーティングは全体または部分的に行なうことができる（多数の線状、多数のドット状、特殊パターン、ＭＤ、ＴＤ、螺旋状、多孔質コーティング、泡コーティング等）。トップ層に使われる接着剤は流体がトップ層を通り抜けことができるようなものであるので、トップ層のコーティングは一般にオープンコーティングである。一般に剥離力は表面重量で制御し、表面重量は一般に5〜60g/m2、好ましくは10〜20g/m2である。シート層で使用する接着剤（ビーズまたはシート層に塗布）は水可溶性でないのが好ましい。
【０１４６】
ホットメルトはPressure Sensitive Adhesives（ＰＳＡ）、特にＨＭＰＳＡであるのが好ましい。
【０１４７】
一般にホットメルト接着剤は下記(a)〜(f)から成るが、これらに限定さるものではない：
(a) ポリマー、例えばＥＶＡ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＥＡ（エチレン・アクリル酸エチル）および熱可塑性エラストマーまたはゴム、これはスチレン(ブロック)コポリマー、例えばＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳまたはブタジエン−ベースのポリマー、さらにはポリエチレン−プロピレンコポリマー、例えばＥＰＲおよびオレフィンブロックコポリマー(OBC)。これは無水マレイン酸等で化学的に修飾できる。典型的な重量平均値モル質量Ｍｗは60k Da〜400kDaの間にある。これは目的：機械強度、柔軟性、バリア特性、輝度および粘度調節に合わせて組成物の10〜80％、好ましくは15〜40％にすることができる。
【０１４８】
(b)極性または無極性樹脂の粘着付与樹脂。極性樹脂は (i) 天然ロジンまたは変成物（例えば松材のガム質からの抽出ロジン、その重合物、ダイマー、脱水素化物、水素化誘導体またはモノアルコールまたはグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールのようなポリオールでエステル化物、 (ii)テルペン系樹脂、、一般にFriedel-Crafts触媒の存在下でモノテルペン（またはピネン）のような炭化水素重合テルペンから得られる樹脂、フェノールの作用で変成してもよいα-ビニールトルエンである。無極性樹脂は水素化、重合または共重合で得られ、(iii) 石油留分から得られる不飽和脂肪族炭化水素混合物（芳香族炭化水素を含む）の水素化、重合、共重合で得られる樹脂、（iv）一般にFriedel-Crafts触媒の存在下でテルペン系炭化水素、例えばモノテルペン（またはピネン）を重合して得られるテルペン樹脂、天然型テルペンを含むコポリマー、例えばスチレン/テルペン、α-ビニールトルエン/テルペンおよびビニルトルエン/テルペンである。粘着付与樹脂は天然物（エステルガム、テルペンまたはテルペン-フェノールエステル）または石油ベースまたは脂肪族または芳香でもよい。その比率は一般に10〜60％、好ましくは30〜80％である。これはホットタック、粘着性よび制御凝集の役目をする。
【０１４９】
(c)パラフィンおよびワックス。組成物の0〜20％。これはバリヤー性、剛性およびホットメルト硬度特性を与える。
(d)オイルのような可塑剤。組成物の約0〜30％。これらはホットメルトの柔軟性および粘性を制御する。
(e) 抗酸化剤。組成物の0.2〜2％にすることができる。これは加熱時および冷却時に各成分を安定化させる。
(f)充填材。紫外線抵抗性（耐酸化性）、防炎性、抗アレルギー性、レオロジ一変成等の特定特性が要求される場合に使用する。
【０１５０】
ホットメルトは下記組成を有する：15〜 40％の熱可塑性ポリマー、30〜60％の粘着付与樹脂、30％以下の他の成分：可塑剤、酸化防止薬剤、その他添加物等。
【０１５１】
残留カックは成分および組成を調節することで管理できる。
【０１５２】
ＳＡＰと一緒に他の接着剤を使用することもできる。それはＳＡＰの運動を減らす役目をする。それは上記のＨＭＡおよびＨＭＰＳＡにすることができ、水−ベース（ＷＢ）、例えばＷＢＰＳＡにすることもできる。ＳＡＰと一緒に使用する接着剤は水可溶性にすることができる。この接着剤は形成されたポケットにＳＡＰを塗布するときに同時に塗布できる。この具体例ではＳＡＰ粒子または顆粒を密に保持でき、それはプロセスおよび／または設計上有益である。
【０１５３】
プロセス全体の概念図である［図３］を参照する。［図３］にはロールＣ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５およびＣ６と、ロールＣ１、Ｃ３およびＣ６用のテンダーロールとが示してある。ニップＡ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥは、それぞれロールＣ１とテンダーロールの間、Ｃ３とＣ４の間、Ｃ３とテンダーロールの間、Ｃ３とＣ５の間、Ｃ６とテンダーロールとの間に対応する。［図３］にはさらに、適当な供与源から供給されるシート（2）および（7）も示してある。［図１］の各サブ段階も［図３］に対応している。各段階の詳細は以下で説明する。［図１］でオプションの段階は［図３］でも同じようにオプションである。
【０１５４】
［図４］は最初のボトム層供給段階を示している。シート層(2）は軽い張力下に巻き出され、ロールＣ１とその対応テンダーロールとの間のニップ＃Ａへ送られる。ロールＣ１は平滑な例えばゴムのシース（またはスリーブ）を有するのが好ましい。
【０１５５】
［図５］ではシート層（2）（ボトム層）に接着剤層（3）が付けられる。この接着剤はＨＭＰＳＡにすることができ、グルーＧ１の塗布で表される。これはボトム層がニップＡの後でロールＣ１上にある時に行なわれる。この接着剤塗布はニップ＃Ｂ（下記参照）で供給されるＳＡＰをポケット中にできるだけ多く保持できるようにするのが目的である。接着剤コーティングは上記の標準的方法を使用して実行される。接着剤層（3）の表面重量はＳＡＰが膨潤する時の２枚のシート間の剥離力を所望の力に調節するように決める。実施例では接着剤を発泡接着剤として堆積させる。発泡接着剤にすることで同じ厚さの場合、接着剤量を減すことができ、タックを高くでき、凝集力を下げ（ＳＡＰのトラップ）、流れを下げることができる（ＳＡＰ粒子の比表面積は液体吸収の一つのドライビングファクターであるので、ＳＡＰ粒子コーティングは避けなければならない）。
【０１５６】
［図６］ではロールＣ２上でシート層（2）（ボトム層）が形成され、ポケットに縦方向プロフィールが与えられる。ロールＣ１の回転速度はロールＣ３の回転速度より高い。この回転速度の相違によって材料にポケットの直立壁を形成することができる。ロールＣ２の回転速度はロールＣ１の回転速度より僅かに速く、ポケッ形成に必要なテンションが生じる。ロールＣ２上部の摩擦が大きくなることで接着剤ビード（下記参照）の形成時にボトム層に確実に張力を加えることができる。ロールＣ２にスキッド防止コーティングを付けることもできる。
【０１５７】
［図７］のロールＣ２は溝71a、71b、71c、71dを有する。各溝はここでは正方形の凹部で表されているが、テーパー状谷部にすることもできる、必要に応じて角部を滑らかにすることもできる。溝71aに対応する谷部72aが示されている。２つの隣接する谷部の間には対応するピーク7３aが示されている。ロールＣ２の後に得られるウエブはリブまたは波形を有している。このウエブは溝の最上部と底部と間の摩擦の差および回転速度の差によって溝にマッチする。ロールＣ２とＣ３との間の回転速度差によって材料は溝内部に一致させることができる。
【０１５８】
リブ／波形によってウエブの幅は小さくなり、回転速度の差によってウエブのテンションが緩和され、成形が可能になる。シート層（2）（および接着剤（3）および／または(5)）はロールＣ２とＣ３との間で応力開放される。ロールＣ３の回転速度はロールＣ２の回転速度以下である。ロールＣ２とＣ３との間のこの回転速度差はポケットの直立壁の他の部分を形成するのに必要なシート層の量（または長さ）で表される。２つのニップ＃Ａおよび＃Ｄ（カレンダー加工、ニップ＃Ｄ、図６に示す）は固定点の役目をし、２つのニップ間でシートに幾何学形状を与える役目をする。
【０１５９】
ロールＣ２は、厚さと直径（ポケットの幅と深さに対応）の異なる複数のディスクを積み重ねることで得られる。そうすることでロールセットの完全に交換せずに幾何学形状を迅速に変えることができる。
【０１６０】
［図８］はビードの塗布方法を示す。縦方向ビードは標準的な方法を使用して塗布できる。ロールＣ２は所定速度を有するので、その外側表面上のテンションが接着剤ビードを受けるのに適している。ビードは必ずしも直線、連続である必要はない。ビードはジグザグ形にすることができ、点状にすることもできる。ビードの塗布はピーク（72a）の位置またはその近傍でシート上に行なう。
【０１６１】
別の実施例では接着剤ビードは他の結合形成方法に代える。結合形成方法としてヒートシール、超音波溶着、裁縫、２枚の不織布のカード加工を使用できる。一般に接着剤を用いない結合形成はカレンダー加工段階後に実行する。
【０１６２】
［図６］（上記参照）はポケット形成工程を示す。ここではポケットは主としてロールＣ３によって形成される。ＭＤ（機械方向）での形成方法と同様な方法によってＴＤ（横軸方向）のポケット形成がロールＣ３を使用して実行される。ロールＣ３はディスクを積層して所望幾何学形状のマトリックスを形成する。
【０１６３】
［図９ａ］はマトリックスを形成するロールＣ３を示す。ロールＣ３の凹部（91、91 b（91c）の底部には真空吸引力を加えるための孔が形成されている。真空吸引力を加えるとシート層が引き付けられ、マトリックスの形と同じになり、ポケットが区画される。真空吸引力がロールＣ３の中央部に加えられてシートをロールに十分に押付けできるようにボトム層の空気気孔率（Gurley気孔率）を調節する。こうして形成されたポケット中にＳＡＰを分布させる（下記参照）のを助ける時にも減圧を加える。減圧を内側ドラムまたはロールに挿入したマンドレルに加えてロールの必要なセグメント部分にだけに減圧を加えることができるようにする。減圧を加えるこのセグメント部分は30〜180°、好ましくは60〜120°である。
【０１６４】
上記の減圧セグメント部分は欧州特許第EP-A-1621166号公報、欧州特許第EP-A-1621167号公報に開示のタイプにすることができる。ロールＣ３は所望するポケットの幾何学形状に従って変えることができる。
【０１６５】
［図９ｂ］はマトリックス形状を細長い形状にしたロールＣ３を示している。
【０１６６】
［図９ｃ］および［図９ｄ］は、ロールＣ３をロールＣ２と同様な方法で作った場合すなわち軸線方向にディスクを積み重ねた作った場合で、各ディスクはそれぞれ［図９ａ］および［図９ｂ］に対応する。
【０１６７】
［図１０］はＳＡＰの分配方法を示している。ＳＡＰはロールＣ３とは逆方向に回転しているロールＣ４から分配される。ロールＣ３とＣ４の回転速度は互いに一致されている。一般に２つのロールは接触せず、ボトム層（2）の厚さの変化に適応するために２つのロールの間には小さなギャップが存在している。ＳＡＰの供給方法の一つは米国特許第US7744713号明細書に記載されている。この特許の内容は本願明細書の一部を成す。成形ロールに減圧を加えることでＳＡＰを所定位置に維持することを助ける（ボトム層のGurley気孔率は減圧によってＳＡＰを一定位置に保持する効果が生じるように合わせる）。
【０１６８】
ポケットの成形を他のプロセス、例えばエンボシング加工にすることも可能であるが、エンボス加工は推薦されない。ポケット成形ロールまたはシステムの例は上記米国特許第US7744713号明細書に開示されている。
【０１６９】
［図１０］にはトップ層（シート層(7)）の接触方法も示されている。トップ層はカレンダー加工の前にニップ＃Ｃの所でボトム層に対面して供給される。粉末状のＳＡＰを有する接着剤部分（存在する場合）の汚染を避けるために、ニップ＃Ｃはニップ＃Ｂのできるだけ近くに配置するのが好ましい。テンダーロール（これはバナナ形にすることができる）上を通ることで張力を加えられたトップ層（7）がテンション下に上記で予め形成されたポケット上に送られる。上記張力は供給されるトップ層上での減圧効果を最小にするために加えるのが好ましい（減圧によって形成される波打ちを避けるために張力は好ましい）。トップ層に厚さ方向のプリーツを形成するためにテンダーロールにリグを設けることもできる。
【０１７０】
［図１０］にはさらに、カレンダー加工工程も示してある。ロールＣ３とＣ５との間に圧力を加えてトップ層をボトム層上に固定し、それによってポケット（4a）を閉じる。
【０１７１】
［図１０］にはさらに、オプションの穫得分配層（ＡＤＬ、acquisition distribution layer）（11）を供給する実施例も示してある。この層はニップ＃Ｃの所で供給されて、この位置でサンドイッチを作る。このADLは両方の表面上で接着剤を受けるのが好ましいが、上記の任意の結合形成システムを使用して固定することができる。
【０１７２】
[図１１］は仕上げ段階を示している。コンパクト化（プリーツ形成）は最終製品を張力下で巻き取る間に実行される。巻き取り時にニップ＃Ｅの所で圧力を与えるためにテンションロールＣ６を用いる。
【０１７３】
２つのオプション段階を存在させることもできる（図示せず）。その第１のオプション段階はトップ層（7）に接着剤層（8）をコーティングする段階である。トップ層の浸透性を維持し、液体取込み性能を確実に保つために、このコーティングはオープンコーティングにする。コーティングは孔状コーティング、螺旋状スプレーコーティング、複数の線状コーティング、パターンコーティング等で実行できる。これらのコーティング方法は当業者に周知である。
【０１７４】
第２のオプションの段階は、ＳＡＰの粒子を保持および／または凝集させるための接着剤をスプレーする段階である。このスプレー段階はエアーレス技術（低圧）または空気ミックスで実行できる。これはポケットにＳＡＰ粒子が供給された後に行ない、実質的にロールＣ４からＳＡＰが供給された直後（トップ層が加えられる前）に実行される。
【０１７５】
上記実施例ではボトム層がＳＡＰを受ける場合を説明したが、より好ましいものではないが、上記装置で２つのシート層を逆にすることも可能である。
上記で形成されたポケットはパディングまたはマットレスのフィーリング（感覚）を与え、着心地を改善する。
【０１７６】
ビードがＭＤ方向およびＴＤ方向に存在する場合、上記プロセスは下記のように改良することができる。すなわち、ロールＣ５の近傍に高速度ノズルを配置し、一般に成形ロールＣ３で駆動される製造シーケンスに従って幅の小さい接着剤のバンドをこのノズルによって塗布することができる。複数のノズルが必要になる。
【０１７７】
あるいは、オフラインプロセスとして公知のプロセスを使うこともできる。この場合にはコアの底部をオフラインで製作（すなわちロールＣ３およびロールＣ４まで且つローＣ５（カレンダー加工）の前に製作した後、最終製造ライン（例えば吸収剤物品またはコアをおしめに挿入するライン）に垂直方向から供給する。次いでビードを加え、トップ層を加える。それからカレンダー加工とカッティンを実行する。
【０１７８】
トップ層とボトム層を交換した場合には上記プロセスを逆にすることができる。ポケットを両方の層に形成することもできる、この種の場合にはライン上に２つの成形装置が必要である。
【０１７９】
本発明の吸収剤物品または吸収剤コアは種々の製品で使うことができ、フラッフまたはセルロース層、穫得／分配層またはこれら両方の層と一緒に使用することもできる。さらに、少なくとも２つの層を互いに積み重ねて使用することもでき、ポケットのパターンは整列させても、互い違い（オフセット）にすることもでき、３Ｄの水切りネットワークを形成することもできる。本発明の吸収剤物品またはコアは一般的に人の介護製品、特におしめの部品として使用できる。
【０１８０】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明が下記実施例に限定されるものでとない。
【実施例】
【０１８１】
実施例１（本発明）
テスト方法
荷重下の獲得速度（Acquisition rate）
穫得速度の検査では流体吸収剤物品が一定量のNaCl溶液（人口尿）を完全に吸収し、噴出状況下でも確実に乾燥するのに必要な時間を決定する。
【０１８２】
穫得速度のテストでは、荷重下に吸収剤物品を規定量の0.9％ NaCl溶液で何度か攻撃（unsult）する。使用するNaCl溶液は表面張力は（70±2）mlM/mの脱イオン水中の0.9％（9ｇ/ｌ）塩化ナトリウム水溶液である。穫得速度は0.7psiの圧力下に10分間維持した後に一定量の流体を吸収するのに必要な吸収剤物品の時間を記録することにより測定される。複数の別の攻撃（unsult）を続けて行なう。
【０１８３】
この穫得速度テストは23±2℃の温度、50±10％の相対湿度で実行する。
【０１８４】
テストを実行するのに必要な材料および装置は3.64kg（±0.0075k）の円形の0.7psi（±0.01 psi）ウエイト（直径10cm）、このウエイトの中心を通るIDが2.38cmのプレキシガラス（Plexiglas、登録商標）管、ディジタルタイマー、電子秤（精度0.01g）、ビーカー、定規および7g/1±１秒の流速を有する分液ロートまたはその均等物である。
【０１８５】
プレキシガラス（Plexiglas、登録商標）検査テーブル上で流体吸収剤物品を例えばクランプを使用してフラットにする。吸収剤物品に攻撃ポイントを付ける。吸収コアの場合には攻撃ポイントをコアの中心に置かれなければならない。
【０１８６】
上記で付けた攻撃ポイントの中央にプレキシガラス（Plexiglas、登録商標）管の開口部を配置して、3.64kgの荷重を吸収剤物品上に置く。
【０１８７】
各攻撃毎に所定量の0,9％ NaCl溶液を選択しなければならない。ここでは各攻撃で70mlのNaCl溶液を使用した。
【０１８８】
最初の攻撃時にプレキシガラス（Plexiglas、登録商標）管中に流入したNaCl溶液の量をビーカー中に秤量し、流体が吸収剤物品上に放出されたら直ちにタイマーをスタートさせる。流体が吸収剤物品中に完全に吸収される時間（秒）（Ａ１）を記録する。
【０１８９】
１０分経過後に荷重を除去する。荷重無しで２分間後に第２回目の穫得テストを開始する。次の攻撃でも上記と同じ手順を繰り返す。
全部で４回の穫得量を測定し（各回で70mlのNaCl溶液）、それぞれの時間Ａ２、Ａ３、Ａ４を記録する。荷重下の穫得速度は下記の式で計算される：
穫得速度（g/s）＝各攻撃のNaCl溶液の重量［g］／各攻撃毎の獲得時間［s］
【０１９０】
積層品の製造
本発明実施例
ビードを有する吸収剤物品
減圧用の標準的真空掃除機に接続された寸法が約31×12cm（製造するコアよりわずかに大きい）の矩形の金属ボックスを使用して積層品または吸収剤物品（寸法30×1 1cm）を作る。ボックス中にプラスチックのパターンを置く。このパターンはプラスチックプレート（寸法30×1 1cm）で作られ、このプラスチックプレートには一定間隔で矩形の孔を開ける（24の空間、各2,0×4,0cm）。プラスチックプレートに残った矩形の孔の間のプレート部分の幅は0.5cmである。
【０１９１】
ホットメルト（フランスのボスティック（Bostik）社の接着剤H4245を約5g/ m2の量で2mmオン/2mmオフのスロットコーティング）を塗布した不織布（フランスのDOUNOR社の10g／m2のスパンメルトＰＰ親水性不織布）を、コーティング面を上にして、ボックス中でプラスチックパターン上に置く。減圧すると不織布はプラスチックパターンの孔の開いた空間に吸い付けられ、不織布にポケットが作られる。また、この積層品の準備中に真空力によって不織布は固定される。
【０１９２】
各ポケット中に超吸収剤ポリマー（ＢＡＳＦ社のHysorb B 7055（ＣＲＣ＝３２ｇ／ｇ、ＡＵＬ＝２３ｇ／ｇ）を0.625gの量で充填する。従って、コアは全体で15グラムの流体吸収剤ポリマーを含む。
その後に、金属ボックス中でシリコンペーパーを用いて不織布上に転写することでホットメルト（フランスのボスティック社、H4245）のビードを積層品の各ポケット間に塗布する（ホットメルトのストライプをシリコンペーパー上に塗布し、不織布に転写）。これらのビード（約20mg/mでコーティングされた幅が約1mm、長さが30cmの縦方向ビードと、約20mg/mでコーティングされた幅が約1mm、長さが11c mの横方向ビード）は各ポケットの間に配置され、ポケットの周りに「ネットワーク」を形成する。
【０１９３】
次に、ホットメルトのビード（フランスのボスティック（Bostik）社、H4245を5g/m2でフルスロット・コーティング）を塗布した第２の不織布（フランスのDOUNOR社の14.5g／m2のスパンポンドＰＰ不織布）を上記不織布の上に塗布面を下にして配置した。このコア／積層品の概念図を［図１ａ］に示す。
【０１９４】
トップ層をボトム層上に載置した後、圧力ロール（重量：2kg、幅6cm）を使用して積層品をプレスする。
【０１９５】
ビードのない比較例
吸収剤物品
上記のビードを有する積層品の製造方法に従って調製したが、積層品または吸収剤物品に上記ビードは付けなかった。流体吸収剤粒子を加えた後に第２の不織布を第1の不織布上に直接置いた。積層品を圧力ロール（重量：2kg、幅6cm）を使用してプレスした。
【０１９６】
結果
荷重下の穫得速度：
荷重下の穫得速度をビード無しの比較例の積層品と、ビードを有する本発明の積層品とで４回の攻撃（各々、0,9％のNaCl溶液を70ml）で測定した。結果を下記の［表１］に要約した。
【０１９７】
【表１】
2014530693.tif 000003
【０１９８】
第1回穫得ではポケット間のチャネルに沿って液体が迅速に分配される。第２回の穫得では相違が観測される。ビードを有する積層品はポケットが開かれていないため、より短い穫得時間を示し、第３回、第４回の攻撃でも分配チャンネルが液体を分配できる。
【０１９９】
それに対して、ビードが存在しない場合にはポケットが開き、分配チャンネルはゆっくり消え、ゲル・ブロッキングを引き起こす。液体の分配は遅くなり、穫得時間が増加する。
【０２００】
実施例２（本発明）
下記成分を使用して積層品または吸収剤物品（寸法30×11cm）を製造した。
【０２０１】
ホットメルト（フランスのボスティック（Bostik）社の接着剤H4245を約10g/ m2の量で2mmオン/2mmオフの櫛形スロットコーティング、スプレー温度145℃）を塗布した不織布（フランスのDOUNOR社の10g／m2のスパンボントＰＰ親水性不織布、巻き出し張力1バール、巻き取り張力50N）をトップシートとして使用した。
【０２０２】
第２の不織布（フランスのDOUNOR社の14.5g／m2のスパンボントＰＰ不織布、巻き出し張力０バール、巻き取り張力50N）にホットメルト（フランスのボスティック社の接着剤H4245を約11g/ m2の量でフルスロットコーティング、スプレー温度135℃、空気圧力0.75バール、気温145℃）を塗布した。
【０２０３】
この第２の不織布を使用してロールＣ３でポケットを形成した。24個のポケット（各々が2,0 ×4,0cmの均一な矩形）を有するデザインを使用した。各ポケットには0.625gの超吸収剤ポリマー（ＢＡＳＦ社のHysorb B 7055 [ＣＲＣ＝３２ｇ／ｇ、ＡＵＬ＝２３ｇ／ｇ）を充填した。従って、コア全体で流体吸収剤ポリマーを15g含む（セッティング投与単位：ＳＡＰ流速58kg/h、速度400ｒｐｍ）。
【０２０４】
ホットメルト（フランスのボスティック（Bostik）社、H4245）のビードを縦方向（MD）に付けた（長さ30cmのビードを全部で５つ、0.2g/mでコーティング、幅は約1mm、スプレー温度135℃、溶融タンク温度135℃、接着圧力24バール）。
【０２０５】
おしめでの積層品の実施例
このテトトではおしめdm-Babylove（Aktiv Plus社、寸法５才ジュニア、12〜25kg、ロット140212-SE071313）を使用した。
【０２０６】
フラッフ-ＳＡＰコアを除去するために、おしめのトップシートを（レグ-カフに沿って）縦に切り、穫得層をトップシートと一緒に横にひっくり返してコアにアクセスできるようにした。フラッフ-コアはスクラップにした。こうして調製した積層品をフラッフ-ＳＡＰコアの位置に置き、おしめを閉じ、トップシート／穫得層を互いに縫い合わせた。
【０２０７】
結果
荷重下の穫得速度
オリジナルのdm-Babyloveおしめ(Aktiv Plus社、５才ジュニア用寸法、12〜25kg）の比較例と、本発明の積層品を有するBabyloveおしめとで荷重下の穫得速度を測定した。穫得速度は４回の攻撃で測定した（各々で0.9％ NaCl溶液を70ml）。結果は［表２］に要約した。
【０２０８】
【表２】
2014530693.tif 000004
【０２０９】
本発明の積層品を含むおしめの穫得速度は早い。食塩水が積層品に吸収され、漏出は観測されなかった。
【０２１０】
４回の全ての攻撃でオリジナルのおしめの穫得時間は本発明の積層品を有するおしめよりも長く、上記積層品を有するおしめの穫得時間はそれより短い。
【図１】
2014530693.tif 000005
【図１ａ】
2014530693.tif 000006
【図２ａ−２ｃ】
2014530693.tif 000007
【図３】
2014530693.tif 000008
【図４】
2014530693.tif 000009
【図５】
2014530693.tif 000010
【図６】
2014530693.tif 000011
【図７】
2014530693.tif 000012
【図８】
2014530693.tif 000013
【図９ａ】
2014530693.tif 000014
【図９ｂ】
2014530693.tif 000015
【図９ｃ】
2014530693.tif 000016
【図９ｄ】
2014530693.tif 000017
【図１０】
2014530693.tif 000018
【図１１】
2014530693.tif 000019
【図１２】
2014530693.tif 000020
【国際調査報告】
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2014530693.tif 000022
2014530693.tif 000023
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