(57)【要約】  （Ａ）ポリイソブテンアミンＰＩＢ(ＣＨ2)x(ＯＨ)m(ＮＲ2Ｒ3)n〔式中、ＰＩＢは、ポリブテンもしくはポリイソブテンに由来する骨格またはポリブチル基またはポリイソブチル基を表わし、Ｒ2およびＲ3は、水素、脂肪族炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基、第一級または第二級の芳香族アミノアルキレン基もしくは脂肪族アミノアルキレン基または第一級または第二級の芳香族ポリアミノアルキレン基もしくは脂肪族ポリアミノアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、ヘテロアリール基またはヘテロシクリル基を表わし、およびｘは、０または１であり、ｍは、０または１であり、およびｎは、１、２または３である〕および（Ｂ）脂肪族アミンＲ4−ＮＲ2Ｒ3〔ここで、置換基Ｒ4は、Ｃ6〜Ｃ600アルキル基である〕を含有し、（ｉ）ポリブテンまたはポリイソブテンのヒドロホルミル化の際に生じるオキソ生成物および式Ｒ4−ＯＨのアルカノールまたは（ｉｉ）ポリブテンまたはポリイソブテンのエポキシ化の際に生じるエポキシドおよび式Ｒ4−ＯＨのアルカノールまたは（ｉｉｉ）ポリブテンまたはポリイソブテンと窒素酸化物との反応の際に生じるニトロ化合物および式Ｒ4−ＯＨのアルカノールからなる混合物をアンモニアまたは式ＨＮＲ2Ｒ3のアミンで還元的アミノ化することによって得られるアミン混合物に関する。前記アミン混合物は、オットーエンジンにおける吸気バルブおよび噴射ノズルを清浄化しかつ清浄化を保つために適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
主要成分として、
（Ａ）一般式（Ｉ）
ＰＩＢ(ＣＨ2)x(ＯＨ)m(ＮＲ2Ｒ3)n (Ｉ)
〔式中、
ＰＩＢ部分は、ｎ−ブテン０〜２０質量％を含有するポリブテンもしくはポリイソブテンに由来する骨格またはイソブテンおよびｎ−ブテン０〜２０質量％に由来するポリブチル基またはポリイソブチル基を表わし、
置換基であるＲ2およびＲ3は、同一でも異なっていてもよく、水素、脂肪族炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基、第一級または第二級の芳香族アミノアルキレン基もしくは脂肪族アミノアルキレン基または第一級または第二級の芳香族ポリアミノアルキレン基もしくは脂肪族ポリアミノアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、ヘテロアリール基またはヘテロシクリル基を表わすことができるか、またはこれらが結合している窒素原子と一緒になって環を形成し、この環中でさらになおヘテロ原子が存在していてよく、および
変数ｘは、０または１の値をとることができ、変数ｍは、０または１の値をとることができ、および変数ｎは、１、２または３の値をとることができる〕のポリイソブテンアミンを０．１〜９９．９質量部、
その際にポリイソブテンアミン（Ｉ）は、３００〜２５００の数平均分子量を有し、
および
（Ｂ）一般式（ＩＩ）
Ｒ4−ＮＲ2Ｒ3  （ＩＩ）
〔式中、置換基Ｒ4は、直鎖状または分枝鎖状のＣ6〜Ｃ600アルキル基を表わし、
および置換基であるＲ2およびＲ3は、上記の意味を有する〕の脂肪族アミンを０．１〜９９．９質量部
含有するアミン混合物であり、
その際に成分（Ａ）および（Ｂ）の質量部の総和は、１００質量部であり、
（ｉ）ポリブテンまたはポリイソブテンのヒドロホルミル化の際に生じるオキソ生成物および式Ｒ4−ＯＨのアルカノールまたは
（ｉｉ）ポリブテンまたはポリイソブテンのエポキシ化の際に生じるエポキシドおよび式Ｒ4−ＯＨのアルカノールまたは
（ｉｉｉ）ポリブテンまたはポリイソブテンと窒素酸化物または窒素酸化物および酸素からなる混合物との反応の際に生じるニトロ化合物および式Ｒ4−ＯＨのアルカノールからなる、相応する質量部の混合物を
アンモニアまたは式ＨＮＲ2Ｒ3のアミンで還元的アミノ化することによって得られる、前記アミン混合物。
【請求項２】
主要成分として、
（Ａ）一般式（Ｉａ）
Ｒ1−ＣＨ2−ＮＲ2Ｒ3  （Ｉａ）
〔式中、置換基Ｒ1は、イソブテンおよびｎ−ブテン０〜２０質量％に由来するポリブチル基またはポリイソブチル基を表わし、および置換基であるＲ2およびＲ3は、上記の意味を有する〕のポリイソブテンアミンを０．１〜９９．９質量部、
および
（Ｂ）前記一般式（ＩＩ）の脂肪族アミンを０．１〜９９．９質量部
含有し、
ポリブテンまたはポリイソブテンのヒドロホルミル化の際に生じる、オキソ生成物と式Ｒ4−ＯＨのアルカノールとからなる、相応する質量部の混合物をアンモニアまたは式ＨＮＲ2Ｒ3のアミンで還元的アミノ化することによって得られる、請求項１記載のアミン混合物。
【請求項３】
成分（Ａ）として、５００〜１５００の平均分子量を有する式（Ｉ）または（Ｉａ）のポリイソブテンアミンを含有する、請求項１または２記載のアミン混合物。
【請求項４】
成分（Ｂ）として、式Ｒ4−ＮＨ2〔式中、置換基Ｒ4は、直鎖状または分枝鎖状のＣ7〜Ｃ23アルキル基または２４〜６００個の炭素原子を有するポリブチル基もしくはポリイソブチル基を表わす〕の脂肪族アミンを含有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載のアミン混合物。
【請求項５】
成分（Ａ）を５０〜９５質量部、殊に７０〜９０質量部および成分（Ｂ）を５〜５０質量部、殊に１０〜３０質量部含有し、その際に成分（Ａ）および（Ｂ）の質量部の総和は、１００質量部である、請求項１から４までのいずれか１項に記載のアミン混合物。
【請求項６】
主要成分として、
（Ａ）一般式（Ｉ）
ＰＩＢ(ＣＨ2)x(ＯＨ)m(ＮＲ2Ｒ3)n  (Ｉ)
〔式中、
ＰＩＢ部分は、ｎ−ブテン０〜２０質量％を含有するポリブテンもしくはポリイソブテンに由来する骨格またはイソブテンおよびｎ−ブテン０〜２０質量％に由来するポリブチル基またはポリイソブチル基を表わし、
置換基であるＲ2およびＲ3は、同一でも異なっていてもよく、水素、脂肪族炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基、第一級または第二級の芳香族アミノアルキレン基もしくは脂肪族アミノアルキレン基または第一級または第二級の芳香族ポリアミノアルキレン基もしくは脂肪族ポリアミノアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、ヘテロアリール基またはヘテロシクリル基を表わすことができるか、またはこれらが結合している窒素原子と一緒になって環を形成し、この環中でさらになおヘテロ原子が存在していてよく、および
変数ｘは、０または１の値をとることができ、変数ｍは、０または１の値をとることができ、および変数ｎは、１、２または３の値をとることができる〕のポリイソブテンアミンを０．１〜９９．９質量部、
その際にポリイソブテンアミン（Ｉ）は、３００〜２５００の数平均分子量を有し、
および
（Ｂ）一般式（ＩＩ）
Ｒ4−ＮＲ2Ｒ3  （ＩＩ）
〔式中、置換基Ｒ4は、直鎖状または分枝鎖状のＣ6〜Ｃ600アルキル基を表わし、
および置換基であるＲ2およびＲ3は、上記の意味を有する〕の脂肪族アミンを０．１〜９９．９質量部
含有するアミン混合物を製造する方法であって、
その際に成分（Ａ）および（Ｂ）の質量部の総和は、１００質量部である、前記方法において、
（ｉ）ポリブテンまたはポリイソブテンのヒドロホルミル化の際に生じるオキソ生成物および式Ｒ4−ＯＨのアルカノールまたは
（ｉｉ）ポリブテンまたはポリイソブテンのエポキシ化の際に生じるエポキシドおよび式Ｒ4−ＯＨのアルカノールまたは
（ｉｉｉ）ポリブテンまたはポリイソブテンと窒素酸化物または窒素酸化物および酸素からなる混合物との反応の際に生じるニトロ化合物および式Ｒ4−ＯＨのアルカノールからなる、相応する質量部の混合物を
アンモニアまたは式ＨＮＲ2Ｒ3のアミンで還元的アミノ化することを特徴とする、前記方法。
【請求項７】
主要成分として、
（Ａ）一般式（Ｉ）
ＰＩＢ(ＣＨ2)x(ＯＨ)m(ＮＲ2Ｒ3)n  (Ｉ)
〔式中、
ＰＩＢ部分は、ｎ−ブテン０〜２０質量％を含有するポリブテンもしくはポリイソブテンに由来する骨格またはイソブテンおよびｎ−ブテン０〜２０質量％に由来するポリブチル基またはポリイソブチル基を表わし、
置換基であるＲ2およびＲ3は、同一でも異なっていてもよく、水素、脂肪族炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基、第一級または第二級の芳香族アミノアルキレン基もしくは脂肪族アミノアルキレン基または第一級または第二級の芳香族ポリアミノアルキレン基もしくは脂肪族ポリアミノアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、ヘテロアリール基またはヘテロシクリル基を表わすことができるか、またはこれらが結合している窒素原子と一緒になって環を形成し、この環中でさらになおヘテロ原子が存在していてよく、および
変数ｘは、０または１の値をとることができ、変数ｍは、０または１の値をとることができ、および変数ｎは、１、２または３の値をとることができる〕のポリイソブテンアミンを０．１〜９９．９質量部、
その際にポリイソブテンアミン（Ｉ）は、３００〜２５００の数平均分子量を有し、
および
（Ｂ'）一般式（ＩＩ）
Ｒ14−ＮＲ2Ｒ3  （ＩＩ）
〔式中、置換基Ｒ14は、直鎖状または分枝鎖状のＣ6〜Ｃ9アルキル基を表わし、
および置換基であるＲ2およびＲ3は、上記の意味を有する〕の脂肪族アミンを０．１〜９９．９質量部
含有し、
その際に成分（Ａ）および（Ｂ'）の質量部の総和は、１００質量部である、アミン混合物。
【請求項８】
成分（Ｂ'）として、置換基Ｒ14が分枝鎖状のＣ6〜Ｃ9アルキル基を表わし、および置換基であるＲ2およびＲ3がそれぞれ水素原子を表わす一般式（ＩＩ）の脂肪族アミンを含有する、請求項７記載のアミン混合物。
【請求項９】
成分（Ｂ'）として、置換基Ｒ14が２−エチルヘキシル基を表わし、および置換基であるＲ2およびＲ3がそれぞれ水素原子を表わす一般式（ＩＩ）の脂肪族アミンを含有する、請求項８記載のアミン混合物。
【請求項１０】
成分（Ａ）として、一般式（Ｉａ）
Ｒ1−ＣＨ2−ＮＲ2Ｒ3  （Ｉａ）
〔式中、置換基Ｒ1は、イソブテンおよびｎ−ブテン０〜２０質量％に由来する、３００〜２５００の数平均分子量を有するポリブチル基またはポリイソブチル基を表わし、および置換基であるＲ2およびＲ3は、それぞれ水素を表わす〕のポリイソブテンアミンおよび成分（Ｂ'）として、置換基Ｒ14が２−エチルヘキシル基を表わしかつ置換基であるＲ2およびＲ3が同様にそれぞれ水素を表わす一般式（ＩＩ）の脂肪族アミンを含有する、請求項９記載のアミン混合物。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載のアミン混合物を含有する燃料組成物。
【請求項１２】
０〜１００容量％のアルコール含量を有しかつオットーエンジンの駆動に適している、請求項１１記載の燃料組成物。
【請求項１３】
吸気管内噴射式オットーエンジンにおける吸気バルブおよび直接噴射式オットーエンジンにおける噴射ノズルを清浄化しかつ清浄化を保つための、請求項１から１０までのいずれか１項に記載のアミン混合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主要成分として、
（Ａ）一般式（Ｉ）
ＰＩＢ(ＣＨ2)x(ＯＨ)m(ＮＲ2Ｒ3)n (Ｉ)
〔式中、
ＰＩＢ部分は、ｎ−ブテン０〜２０質量％を含有するポリブテンもしくはポリイソブテンに由来する骨格またはイソブテンおよびｎ−ブテン０〜２０質量％に由来するポリブチル基またはポリイソブチル基を表わし、
置換基であるＲ2およびＲ3は、同一でも異なっていてもよく、水素、脂肪族炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基、第一級または第二級の芳香族アミノアルキレン基もしくは脂肪族アミノアルキレン基または第一級または第二級の芳香族ポリアミノアルキレン基もしくは脂肪族ポリアミノアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、ヘテロアリール基またはヘテロシクリル基を表わすことができるか、またはこれらが結合している窒素原子と一緒になって環を形成し、この環中でさらになおヘテロ原子が存在していてよく、および
変数ｘは、０または１の値をとることができ、変数ｍは、０または１の値をとることができ、および変数ｎは、１、２または３の値をとることができる〕のポリイソブテンアミンを０．１〜９９．９質量部、
その際にポリイソブテンアミン（Ｉ）は、３００〜２５００の数平均分子量を有し、
および
（Ｂ）一般式（ＩＩ）
Ｒ4−ＮＲ2Ｒ3  （ＩＩ）
〔式中、置換基Ｒ4は、直鎖状または分枝鎖状のＣ6〜Ｃ600アルキル基を表わし、
および置換基であるＲ2およびＲ3は、上記の意味を有する〕の脂肪族アミンを０．１〜９９．９質量部
含有するアミン混合物であり、
その際に成分（Ａ）および（Ｂ）の質量部の総和は、１００質量部であり、および
（ｉ）ポリブテンまたはポリイソブテンのヒドロホルミル化の際に生じるオキソ生成物および式Ｒ4−ＯＨのアルカノールまたは
（ｉｉ）ポリブテンまたはポリイソブテンのエポキシ化の際に生じるエポキシドおよび式Ｒ4−ＯＨのアルカノールまたは
（ｉｉｉ）ポリブテンまたはポリイソブテンと窒素酸化物または窒素酸化物および酸素からなる混合物との反応の際に生じるニトロ化合物および式Ｒ4−ＯＨのアルカノールからなる、相応する質量部の混合物を
アンモニアまたは式ＨＮＲ2Ｒ3のアミンで還元的アミノ化することによって得られる、前記アミン混合物に関する。
【０００２】
さらに、本発明は、前記アミン混合物を含有する燃料組成物、ならびに吸気管内噴射式オットーエンジンにおける吸気バルブおよび直接噴射式オットーエンジンにおける噴射ノズルを清浄化しかつ清浄化を保つための前記アミン混合物の使用に関する。
【０００３】
ポリイソブテンアミンと脂肪族アミンとの混合物は、公知技術水準から公知である。前記混合物は、殊にオットー燃料添加剤配合物における成分として使用される。すなわち、ＷＯ  ０３／０７６５５４（１）には、直接噴射式内燃機関の噴射ノズル内での堆積物を減少させるために、ヒドロカルビル基に対して１４０〜２５５の数平均分子量を有するヒドロカルビルアミン、例えば式ＣＨ3(ＣＨ2)nＮＨ2、ここで、ｎは９〜１７であるものとし、の直鎖状アルキルアミンを、窒素含有燃料用清浄剤、例えばポリイソブテンモノアミンと一緒に無鉛オットー燃料において使用することが教示されている。しかし、ヒドロカルビルアミンと窒素含有燃料用清浄剤とは、別々に製造され、かつ前記添加剤配合物中に供給して初めて一緒にされる。
【０００４】
ＷＯ  ２００９／０７４６０８（２）には、窒素含有分散剤としてのポリイソブテニルモノアミンまたはポリイソブテニルポリアミン、合成キャリアオイルもしくは鉱物性キャリアオイルおよびアミン、例えばジ−ｎ−トリデシルアミン、水素化獣脂アミンまたはココナッツアミンを含有する燃料添加剤配合物が記載されている。この種のアミンは、内燃機関におけるバルブの清浄化およびバルブの清浄化保持の際の補強剤として利用される。しかし、窒素含有分散剤とアミンとは、別々に製造され、かつ最初に、添加剤配合物中に供給して一緒にされる。
【０００５】
この種の長鎖状アミンは、通常、相応するアルコールから、アンモニアまたは低級アミンでの費用の掛かるアミノ化工程によって製造され、その後に当該長鎖状アミンは、燃料添加剤配合物中に追加されうる。この種のアミンが燃料添加剤配合物において共用される場合には、当該アミンに対してより簡単でより安価な合成を提供するという課題が課される。
【０００６】
それに応じて、この種の長鎖状アミンの合成は、唯一の反応工程においてポリイソブテンアミンの製造と組み合わせることができ、それによって長鎖状アミンへのアルコールの別々のアミノ化工程を節約しうることが見い出された。
【０００７】
したがって、本発明の対象は、冒頭に述べたように、その製造形式によって規定されたアミン混合物であり、以下、「本発明によるアミン混合物」と呼称される。
【０００８】
記載されたアミン混合物の一部分は、物質混合物として、−その製造形式とは無関係に−新規物質を製出するので、当該アミン混合物も、本発明の対象でもあり、以下、同様に「本発明によるアミン混合物」と呼称される。
【０００９】
本発明によるアミン混合物は、成分（Ａ）を特に５０〜９５質量部、殊に７０〜９０質量部および成分（Ｂ）を５〜５０質量部、殊に１０〜３０質量部含有し、その際に成分（Ａ）および（Ｂ）の質量部の総和は、１００質量部である。
【００１０】
ＰＩＢ部分が、ｎ−ブテンを０〜２０質量％、殊に０〜５質量％、とりわけ０〜１質量％含有するポリブテンもしくは特にポリイソブテンに由来する骨格を表わす場合には、ｘが０である場合に、一般式（Ｉ）によるヒドロキシル基（−ＯＨ）および／またはアミノ基（−ＮＲ2Ｒ3）は、たいていポリマー鎖中の最後のイソブテン単位の炭素原子上、多くの場合にα−炭素原子上、β−炭素原子上および／またはγ−炭素原子上に存在する。この種のＰＩＢ部分は、とりわけ実施態様（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の場合に生じる。
【００１１】
ｘが１である場合に、ＰＩＢは、イソブテンおよびｎ−ブテン０〜２０質量％、殊に０〜５質量％、とりわけ０〜１質量％に由来するポリブチル基またはポリイソブチル基を表わし（以下、Ｒ1と呼称する）、当該基は、さらなるメチレン部分上に単にアミノ基（−ＮＲ2Ｒ3）を有するにすぎない（ｎ＝１）。このアミノメチレン部分は、通常、主に、ポリマー鎖中の最後のイソブテン単位のα−炭素原子上およびβ−炭素原子上またはとりわけ主にα−炭素原子上に存在する。この種のポリブチル基またはポリイソブチル基Ｒ1は、とりわけ実施態様（ｉ）の場合に生じる。
【００１２】
欧州特許出願公開第２４４６１６号明細書（３）には、実施態様（ｉ）と同様に、ポリブテンまたはポリイソブテンをヒドロホルミル化し、かつ引き続き生じるオキソ生成物をアンモニアまたはアミンで還元的アミノ化することによって、式Ｒ1−ＣＨ2−ＮＲ2Ｒ3のポリブチルアミンおよびポリイソブチルアミンを製造することが記載されている。本発明を定める式に対する置換基であるＲ2およびＲ3の意味は、（３）の規定と同様に、置換基であるＲ2およびＲ3の意味によって含まれている。
【００１３】
置換基であるＲ2およびＲ3は、本発明に対して同一であるかまたは異なり、かつ特に水素または直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1〜Ｃ13アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、イソペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、２−プロピルヘプチル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシルまたはイソトリデシルを表わすかまたは非置換アミノ基もしくはアルキル置換アミノ基および／または非置換ヒドロキシル基もしくはアルキル置換ヒドロキシル基を含む基、例えば−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)2、[−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−]p−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、ここで、ｐは、１〜７、殊に１〜３の整数を表わすものとし、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ、−ＣＨ(ＣＨ3)−ＣＨ2−ＯＨまたは[−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−]q−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ、ここで、ｑは、１〜３０の整数を表わすものとし、を表わす。
【００１４】
適当なアミンであるＨＮＲ2Ｒ3の例は、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、エチルメチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジ−イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ｎ−ブチルメチルアミン、イソブチルアミン、ジ−イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、２−プロピルヘプチルアミン、１，２−エチレンジアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンおよびテトラエチレンペンタミンである。特に有利に、２個の置換基であるＲ2およびＲ3は、水素を表わし、それによって、アミンであるＨＮＲ2Ｒ3は、アンモニアと呼称される。
【００１５】
置換基Ｒ1は、特に、イソブテンおよびｎ−ブテン０〜２０質量％、殊に０〜５質量％、とりわけ０〜１質量％に由来するポリブチル基またはポリイソブチル基を表わし、これらの基は、２０〜１７６個、殊に３６〜１０４個、とりわけ６０〜８８個の炭素原子を含む。
【００１６】
一般式（Ｉ）のポリイソブテンアミンは、とりわけ、５００〜１５００、殊に９００〜１３００の数平均分子量を有する。
【００１７】
実施態様（ｉ）によれば、ポリブテンまたはポリイソブテンのヒドロホルミル化の際に生じる、一般にアルデヒド／アルコール混合物であるオキソ生成物と式Ｒ4−ＯＨのアルコールとの混合物の還元的アミノ化は、通常、文献（３）の記載と同様に実施される。その際に、水素雰囲気中での式ＮＨＲ2Ｒ3のアンモニアまたはアミンとの前記反応は、一般に、８０〜２００℃の温度および６００バールまで、特に８０〜３００バールの圧力で行なわれる。好ましくは、通常の水素化触媒、例えばラニーニッケルまたはラニーコバルトの存在下で作業が行なわれる。前記反応条件下で不活性の有機溶剤、例えば炭化水素を共用することは、好ましい。前駆体で形成されるオキソ生成物は、通常−（３）の教示によれば−とりわけ高い含量の末位の二重結合（ビニリデン二重結合）、殊に少なくとも７０％、特に少なくとも８０％のビニリデン二重結合を有するポリブテンまたはポリイソブテンを、一酸化炭素／水素で適当なロジウム触媒またはコバルト触媒の存在下で８０〜２００℃の温度および６００バールまでの圧力でヒドロホルミル化することによって製造される。しかし、オキソ生成物を製造する場合には、記載された高反応性のポリブテンまたはポリイソブテンの代わりに、末位の二重結合（ビニリデン二重結合）７０％未満、例えば１０〜７０％未満または５０〜７０％未満の含量を有する、中位の反応性または通常のポリブテンまたはポリイソブテンから出発することもできる。
【００１８】
本発明に対して好ましい実施態様は、主要成分として、
（Ａ）一般式（Ｉａ）
Ｒ1−ＣＨ2−ＮＲ2Ｒ3  （Ｉａ）
〔式中、置換基Ｒ1は、イソブテンおよびｎ−ブテン０〜２０質量％に由来するポリブチル基またはポリイソブチル基を表わし、および置換基であるＲ2およびＲ3は、上記の意味を有する〕のポリイソブテンアミンを０．１〜９９．９質量部、殊に５０〜９５質量部、とりわけ７０〜９０質量部
および
（Ｂ）前記一般式（ＩＩ）の脂肪族アミンを０．１〜９９．９質量部、殊に５〜５０質量部、とりわけ１０〜３０質量部
含有し、およびポリブテンまたはポリイソブテンのヒドロホルミル化の際に生じる、オキソ生成物と式Ｒ4−ＯＨのアルカノールとの相応する質量部の混合物をアンモニアまたは式ＨＮＲ2Ｒ3のアミンで還元的アミノ化することによって得られるアミン混合物である。
【００１９】
実施態様（ｉｉ）によれば、ポリブテンまたはポリイソブテンのエポキシ化の際に生じるエポキシドと式Ｒ4−ＯＨのアルコールとの混合物の還元的アミノ化は、欧州特許出願公開第４７６４８５号明細書（４）の記載と同様に実施される。その際に、式ＮＨＲ2Ｒ3のアンモニアまたはアミンとの前記反応は、たいてい、塊状で、または反応条件下で不活性の溶剤中で、例えば脂肪族炭化水素もしくは芳香族炭化水素中またはエーテル中に溶解して、高められた温度で、例えばそれぞれの溶剤の還流下に、または圧力容器中で実施される。急速で完全な反応のためには、触媒としてのたいてい化学量論的量の水の存在は、好ましいことが証明された。さらに使用すべき触媒として、酸性化合物またはルイス酸化合物、例えばｐ−トルエンスルホン酸、カルボン酸、三フッ化ホウ素エーテラート、チタン酸塩またはすず酸塩が使用されうる。前駆体で形成されるエポキシドは、通常−（４）の教示によれば−通常のエポキシ化剤、例えばｍ−クロロペル安息香酸、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドまたは過酢酸によって、任意に、遷移金属触媒、例えばモリブデン酸塩もしくはタングステン酸塩またはモリブデン酸錯体もしくはタングステン酸錯体の存在下で、とりわけ末位二重結合（ビニリデン二重結合）の高い含量、殊にビニリデン二重結合少なくとも７０％、特に少なくとも８０％を有するポリブテンまたはポリイソブテンから製造される。しかし、前記エポキシドを製造する場合には、記載された高反応性のポリブテンまたはポリイソブテンの代わりに、末位二重結合（ビニリデン二重結合）７０％未満、例えば１０〜７０％未満または５０〜７０％未満の含量を有する、中位の反応性または通常のポリブテンまたはポリイソブテンから出発することもできる。
【００２０】
通常、実施態様（ｉｉ）の場合には、１個のヒドロキシル基（−ＯＨ）を有し（ｍ＝１）かつ１個のアミノ基（−ＮＲ2Ｒ3）を有し（ｎ＝１）かつメチレン基を有しない（ｘ＝０）ポリイソブテンアミン（Ｉ）が得られる。
【００２１】
実施態様（ｉｉｉ）によれば、通常、ＷＯ  ９６／０３３６７（５）、ＷＯ  ９６／０３４７９（６）およびＷＯ  ９７／０３９４６（７）の記載と同様に、ポリブテンまたはポリイソブテンと窒素酸化物または窒素酸化物および酸素からなる混合物との反応の際に生じるニトロ化合物と式Ｒ4−ＯＨのアルコールとの混合物の還元的アミノ化が実施される。その際に、式ＮＨＲ2Ｒ3のアンモニアまたはアミンとの前記反応は、たいてい水素での接触水素化として、水素化触媒、例えば貴金属触媒、例えば白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、オスミウムまたはイリジウム、ラニー触媒、例えばニッケル、コバルト、鉄または銅、混合触媒、例えばニッケル、ジルコニウム、銅およびモリブデンまたは銅、クロム、亜鉛およびバリウムを含有する混合触媒、または酸化物水素化触媒または硫化物水素化触媒の存在下で、高められた温度で、殊に１５０〜２２０℃および１〜３００バールの水素圧力で、および通常、溶剤中、例えば炭化水素またはエーテル中で実施される。前駆体で形成されるニトロ化合物は、通常−文献（５）〜（７）の教示によれば−窒素酸化物、殊に一酸化窒素、二酸化窒素、無水亜硝酸（Ｄｉｓｔｉｃｋｓｔｏｆｆｔｒｉｏｘｉｄ）および／または四酸化二窒素、またはこれらの窒素酸化物および酸素からなる混合物と、とりわけ高い含量の末位の二重結合（ビニリデン二重結合）、殊に少なくとも７０％、特に少なくとも８０％のビニリデン二重結合を有するポリブテンまたはポリイソブテンとを、常圧で、または圧力下で、非連続的または連続的に、および有利に不活性の有機溶剤中、例えば炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル、アミドおよび／またはエステル中で反応させることによって製造される。しかし、ニトロ生成物を製造する場合には、記載された高反応性のポリブテンまたはポリイソブテンの代わりに、末位の二重結合（ビニリデン二重結合）７０％未満、例えば１０〜７０％未満または５０〜７０％未満の含量を有する、中位の反応性または通常のポリブテンまたはポリイソブテンから出発することもできる。
【００２２】
通常、実施態様（ｉｉｉ）の場合には、ヒドロキシル基（−ＯＨ）を有しない（ｍ＝０）かまたは１個のヒドロキシル基（−ＯＨ）を有し（ｍ＝１）かつ１〜３個のアミノ基（−ＮＲ2Ｒ3）を有し（ｎ＝１〜３）かつメチレン基を有しない（ｘ＝０）ポリイソブテンアミン（Ｉ）が得られる。
【００２３】
好ましい実施態様において、式Ｒ4−ＯＨのアルカノール中および成分（Ｂ）の生じる脂肪族アミン中の置換基Ｒ4は、直鎖状または分枝鎖状のＣ7〜Ｃ23アルキル基または２４〜６００個の炭素原子を有するポリブチル基もしくはポリイソブチル基を表わす。分枝鎖状Ｃ7〜Ｃ13アルキル基または２４〜６００個、殊に２８〜１７６個、とりわけ３２〜８８個の炭素原子を有するポリブチル基もしくはポリイソブチル基が特に好ましい。直鎖状または分枝鎖状のＣ6〜Ｃ600アルキル基、殊に直鎖状または分枝鎖状のＣ7〜Ｃ23アルキル基および２４〜６００個の炭素原子を有するポリブチル基もしくはポリイソブチル基の例は、ｎ−ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、２−メチルヘキシル、３−メチルヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシル、１，１−ジメチルペンチル、１，２−ジメチルペンチル、２，２−ジメチルペンチル、２，３−ジメチルペンチル、２，４−ジメチルペンチル、２，５−ジメチルペンチル、２−ジエチルペンチル、３−ジエチルペンチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、４−メチルヘプチル、５−メチルヘプチル、６−メチルヘプチル、１，１−ジメチルヘキシル、１，２−ジメチルヘキシル、２，２−ジメチルヘキシル、２，３−ジメチルヘキシル、２，４−ジメチルヘキシル、２，５−ジメチルヘキシル、２，６−ジメチルヘキシル、２−エチルヘキシル、３−エチルヘキシル、４−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、１−プロピルヘプチル、２−プロピルヘプチル、３−プロピルヘプチル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、トリコシル、シクロヘキシル、２−メチルシクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、２，４−ジメチルシクロヘキシル、２，５−ジメチルシクロヘキシル、２，６−ジメチルシクロヘキシル、３，４−ジメチルシクロヘキシル、３，５−ジメチルシクロヘキシル、２−エチルシクロヘキシル、３−エチルシクロヘキシル、４−エチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシルならびに２４個、２８個、３２個、３６個、４０個、４４個、４８個、５２個、５６個、６０個、６４個、６８個、７２個、７６個、８０個、８４個または８８個の炭素原子を有するポリイソブチル基である。
【００２４】
勿論、式Ｒ4−ＯＨの様々なアルカノールからなる混合物が使用されてもよく、それによって必然的に、成分（Ｂ）において様々な脂肪族アミン（ＩＩ）からなる相応する混合物が生じる。
【００２５】
実施態様（ｉ）、（ｉｉ）および／または（ｉｉｉ）による還元的アミノ化の場合には、反応条件下で不活性の有機溶剤が共用されうる。当該の不活性の有機溶剤の共用は、殊に、成分（Ｂ）の割合が成分（Ａ）の割合に比べて相対的に少ない場合に有利である。この種の不活性の有機溶剤として、とりわけ脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素および芳香族炭化水素、例えばアルカン、例えばｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサンもしくはｎ−ヘプタン、または工業用アルカン混合物、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、トルエン、キシレン、ナフタリンもしくはテトラヒドロナフタリン（「テトラリン」）が適しているが、しかし、その他に、例えばエーテル、例えばジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテルまたはテトラヒドロフランが使用されてもよい。好ましくは、市場で、例えばソルベントナフサまたはソルベッソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標））の名称で入手可能な工業用炭化水素混合物が使用される。記載された溶剤は、たいてい既に前駆体で−すなわち、実施態様（ｉ）の場合のヒドロホルミル化において、実施態様（ｉｉ）の場合のエポキシ化において、および実施態様（ｉｉｉ）の場合の窒素酸化物または窒素酸化物／酸素混合物との反応において、添加されうる。
【００２６】
特に有利には、実施態様（ｉｉ）、（ｉｉｉ）およびとりわけ（ｉ）のために、反応条件下で不活性の有機溶剤として、
−  Ｌ１）少なくとも１つのｎ−Ｃ10〜Ｃ14パラフィンもしくはイソＣ10〜Ｃ14パラフィンまたは当該パラフィンの混合物、または
−  Ｌ２）少なくとも１つのＣ10〜Ｃ14ナフテンまたは当該ナフテンの混合物、または
−  １０：９０〜９０：１０の容量混合比でのＬ１）とＬ２）との混合物が使用される。この種の不活性の有機溶剤の使用は、ＷＯ  ２００４／０８７８０８（８）におけるポリイソブテンの製造に関連して記載されている。
【００２７】
適当なパラフィン系溶剤Ｌ１）は、例えば、Ｍｉｈａｇｏｌ（登録商標）の名称でＢＰ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ社によって販売されている製品、例えば少なくとも９９質量％の１１〜１３個の炭素原子の鎖長を有するｎ−パラフィンの割合を有するＭｉｈａｇｏｌ  Ｍである。
【００２８】
適当なナフテン系溶剤Ｌ２）は、例えば、ＬＩＡＶ（登録商標）の名称でＦｏｒｔｕｍ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｇａｓ社によって販売されている製品、例えば大部分の割合の、１０〜１４の炭素数を有する飽和環式脂肪族化合物を有するＮｅｓｓｏｌ  ＬＩＡＶ  ２３０である。
【００２９】
反応条件下で不活性の有機溶剤を共用する場合、殊にＬ１）、Ｌ２）または１０：９０〜９０：１０の容量混合比でのＬ１）とＬ２）との混合物を共用する場合も、当該有機溶剤は、たいてい、５０〜９９：１〜５０、殊に５５〜９０：５〜１０、とりわけ６０〜７５：２５〜４０の（Ａ）および（Ｂ）からなるアミン混合物対溶剤の質量比で使用される。
【００３０】
本発明の対象は、主要成分として、
（Ａ）一般式（Ｉ）
ＰＩＢ(ＣＨ2)x(ＯＨ)m(ＮＲ2Ｒ3)n  (Ｉ)
〔式中、
ＰＩＢ部分は、ｎ−ブテン０〜２０質量％を含有するポリブテンもしくはポリイソブテンに由来する骨格またはイソブテンおよびｎ−ブテン０〜２０質量％に由来するポリブチル基またはポリイソブチル基を表わし、
置換基であるＲ2およびＲ3は、同一でも異なっていてもよく、水素、脂肪族炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基、第一級または第二級の芳香族アミノアルキレン基もしくは脂肪族アミノアルキレン基または第一級または第二級の芳香族ポリアミノアルキレン基もしくは脂肪族ポリアミノアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、ヘテロアリール基またはヘテロシクリル基を表わすことができるか、またはこれらが結合している窒素原子と一緒になって環を形成し、この環中でさらになおヘテロ原子が存在していてよく、および
変数ｘは、０または１の値をとることができ、変数ｍは、０または１の値をとることができ、および変数ｎは、１、２または３の値をとることができる〕のポリイソブテンアミンを０．１〜９９．９質量部、
その際にポリイソブテンアミン（Ｉ）は、３００〜２５００の数平均分子量を有し、
および
（Ｂ）一般式（ＩＩ）
Ｒ4−ＮＲ2Ｒ3  （ＩＩ）
〔式中、置換基Ｒ4は、直鎖状または分枝鎖状のＣ6〜Ｃ600アルキル基を表わし、
および置換基であるＲ2およびＲ3は、上記の意味を有する〕の脂肪族アミンを０．１〜９９．９質量部
含有するアミン混合物を製造する方法であって、
その際に成分（Ａ）および（Ｂ）の質量部の総和は、１００質量部である、前記方法でもあり、
当該方法は、
（ｉ）ポリブテンまたはポリイソブテンのヒドロホルミル化の際に生じるオキソ生成物および式Ｒ4−ＯＨのアルカノールまたは
（ｉｉ）ポリブテンまたはポリイソブテンのエポキシ化の際に生じるエポキシドおよび式Ｒ4−ＯＨのアルカノールまたは
（ｉｉｉ）ポリブテンまたはポリイソブテンと窒素酸化物または窒素酸化物および酸素からなる混合物との反応の際に生じるニトロ化合物および式Ｒ4−ＯＨのアルカノールからなる、相応する質量部の混合物を
アンモニアまたは式ＨＮＲ2Ｒ3のアミンで還元的アミノ化することによって特徴付けられる。
【００３１】
物質混合物として記載されたアミン混合物の一部分は、−当該物質混合物の製造形式とは無関係に−新規物質であるので、本発明の対象は、主要成分として、
（Ａ）一般式（Ｉ）
ＰＩＢ(ＣＨ2)x(ＯＨ)m(ＮＲ2Ｒ3)n  (Ｉ)
〔式中、
ＰＩＢ部分は、ｎ−ブテン０〜２０質量％を含有するポリブテンもしくはポリイソブテンに由来する骨格またはイソブテンおよびｎ−ブテン０〜２０質量％に由来するポリブチル基またはポリイソブチル基を表わし、
置換基であるＲ2およびＲ3は、同一でも異なっていてもよく、水素、脂肪族炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基、第一級または第二級の芳香族アミノアルキレン基もしくは脂肪族アミノアルキレン基または第一級または第二級の芳香族ポリアミノアルキレン基もしくは脂肪族ポリアミノアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、ヘテロアリール基またはヘテロシクリル基を表わすことができるか、またはこれらが結合している窒素原子と一緒になって環を形成し、この環中でさらになおヘテロ原子が存在していてよく、および
変数ｘは、０または１の値をとることができ、変数ｍは、０または１の値をとることができ、および変数ｎは、１、２または３の値をとることができる〕のポリイソブテンアミンを０．１〜９９．９質量部、
その際にポリイソブテンアミン（Ｉ）は、３００〜２５００の数平均分子量を有し、
および
（Ｂ'）一般式（ＩＩ）
Ｒ14−ＮＲ2Ｒ3  （ＩＩ）
〔式中、置換基Ｒ14は、直鎖状または分枝鎖状のＣ6〜Ｃ9アルキル基を表わし、
および置換基であるＲ2およびＲ3は、上記の意味を有する〕の脂肪族アミンを０．１〜９９．９質量部
含有するアミン混合物であって、
その際に成分（Ａ）および（Ｂ'）の質量部の総和は、１００質量部である、前記アミン混合物でもある。
とりわけ、前記アミン混合物は、成分（Ｂ'）として一般式（ＩＩ）の脂肪族アミンを含有し、上記式中、置換基Ｒ14は、分枝鎖状Ｃ6〜Ｃ9アルキル基を表わし、および置換基であるＲ2およびＲ3は、それぞれ水素を表わす。
【００３２】
特に有利には、前記アミン混合物は、成分（Ｂ'）として一般式（ＩＩ）の脂肪族アミンを含有し、上記式中、置換基Ｒ14は、２−エチルヘキシル基を表わし、および置換基であるＲ2およびＲ3は、それぞれ水素を表わす。
【００３３】
殊に、前記アミン混合物は、成分（Ａ）として、一般式（Ｉａ）
Ｒ1−ＣＨ2−ＮＲ2Ｒ3  （Ｉａ）
〔式中、置換基Ｒ1は、イソブテンおよびｎ−ブテン０〜２０質量％に由来する、３００〜２５００の数平均分子量を有するポリブチル基またはポリイソブチル基を表わし、および置換基であるＲ2およびＲ3は、それぞれ水素を表わす〕のポリイソブテンアミン、および成分（Ｂ'）として、置換基Ｒ14が２−エチルヘキシル基を表わしかつ置換基であるＲ2およびＲ3が同様にそれぞれ水素を表わす一般式（ＩＩ）の脂肪族アミンを含有する。
【００３４】
主要成分である（Ａ）および（Ｂ）または（Ａ）および（Ｂ'）からなる本発明によるアミン混合物は、好ましくは燃料添加剤として、殊に吸気管内噴射式オットーエンジンにおける吸気バルブおよび直接噴射式オットーエンジンにおける噴射ノズルを清浄化しかつ清浄化を保つために適している。したがって、本発明によるアミン混合物を含有する、燃料組成物、殊にオットー燃料組成物も本発明の対象である。とりわけ、当該燃料組成物は、アルコール含量、殊にＣ1〜Ｃ4アルカノール、例えばメタノールまたは殊にエタノールの含量を０〜１００容量％、特に有利に０超〜９０容量％、殊に５〜９０容量％、特に５０〜８５容量％有し、かつオットーエンジンの駆動に適している。
【００３５】
さらに、本発明の対象は、吸気管内噴射式オットーエンジンにおける吸気バルブおよび直接噴射式オットーエンジンにおける噴射ノズルを清浄化しかつ清浄化を保つための、主要成分である（Ａ）および（Ｂ）または（Ａ）および（Ｂ'）からなる本発明によるアミン混合物の使用である。
【００３６】
本発明によるアミン混合物は、当該アミン混合物を含有する燃料組成物を用いる内燃機関の駆動の際に極めて良好な清浄剤効果を発揮する。前記エンジンの吸気バルブ、噴射ノズルおよび吸気システム全体を清浄化しかつ清浄化を保つ際の前記効果の他に、前記燃料組成物は、さらにまた、燃料添加剤としての一連のさらなる好ましい効果を発揮する：当該燃料組成物は、バルブの粘着物を減少させ、および／または当該燃料組成物は、殊に低温での清浄剤とキャリアオイル、とりわけポリエーテルキャリアオイルおよびポリエーテルアミンキャリアオイルとの相容性を改善し、および／または当該燃料組成物は、鉱物性燃料割合およびＣ1〜Ｃ4アルカノールを含む燃料組成物における相容性を改善する。さらに、本発明によるアミン混合物を含有する燃料添加剤濃縮物は、十分に希薄液状であり（すなわち、当該燃料添加剤濃縮物は、十分に低い粘度を示す）、したがって、当該燃料添加剤濃縮物を製造する際の容量不足は、前記装置および導管を通る時間的に制限された貫流量のために−不活性の溶剤または希釈剤を共用する場合でも−回避され、比較的低い粘度は、予測不可能な有利な方法で燃料添加剤としての作用形式にも影響を及ぼす。
【００３７】
燃料組成物とは、本発明と関連して、とりわけオットー燃料組成物であると解釈すべきである。オットー燃料として、全ての市販のオットー燃料組成物がこれに該当する。ここで、典型的な代表例として、ＥＮ  ２２８に記載の市場で通例のオイロスーパー（Ｅｕｒｏｓｕｐｅｒ）基本燃料が挙げられる。さらに、本発明によるアミン混合物に対する考えられうる使用分野は、ＷＯ  ００／４７６９８に記載された規格のオットー燃料組成物でもある。
【００３８】
例えば、最大６０容量％、例えば最大４２容量％の芳香族化合物含量および最大２０００質量ｐｐｍ、例えば最大１５０質量ｐｐｍの硫黄含量を有するオットー燃料組成物を挙げることができる。
【００３９】
前記オットー燃料組成物の芳香族化合物含量は、特に最大５０容量％、殊に１〜４５容量％、とりわけ５〜４０容量％である。前記オットー燃料の硫黄含量は、特に最大５００質量ｐｐｍ、殊に０．５〜１５０質量ｐｐｍ、とりわけ１〜１００質量ｐｐｍである。
【００４０】
さらに、前記オットー燃料組成物は、例えば、５０容量％まで、特に０．１〜２１容量％、殊に２〜１８容量％のオレフィン含量、５容量％まで、特に０〜１．０容量％、殊に０．０５〜０．９容量％のベンゼン含量、および／または４７．５質量％まで、例えば０．１〜２．７質量％または例えば２．７〜４７．５質量％の酸素含量（主に低級アルコールを含むオットー燃料組成物に対して）を有することができる。
【００４１】
殊に、同時に最大３８容量％の芳香族化合物含量、最大２１容量％のオレフィン含量、最大５０質量ｐｐｍの硫黄含量、最大１．０容量％のベンゼン含量および０．１〜４７．５質量％の酸素含量を有する当該オットー燃料組成物が例示的に挙げられてもよい。
【００４２】
夏期の前記オットー燃料組成物の蒸気圧は、通常、最大７０ｋＰａ、殊に６０ｋＰａである（それぞれ３７℃で）。
【００４３】
前記オットー燃料組成物のＲＯＺは、たいてい７５〜１０５である。相応するＭＯＺに対する通常の範囲は、６５〜９５である。
【００４４】
記載された規格は、通常の方法により測定される（ＤＩＮ  ＥＮ  ２２８）。
【００４５】
しかし、オットー燃料における使用の他に、別の燃料種または動力用燃料種、例えばディーゼル燃料、灯油またはタービン用燃料における本発明によるアミン混合物の使用も原理的に可能である。滑剤組成物における使用も考えられうる。
【００４６】
Ｃ1〜Ｃ4アルカノールとして、メタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノールおよび殊にエタノールがこれに該当し、記載されたＣ1〜Ｃ4アルカノールの混合物も低級アルコール燃料成分として考えられうる。記載された低級アルコール燃料成分の他に、本発明による燃料組成物は、さらに分子内に５個以上の炭素原子を有するエーテル、例えばメチル−ｔ−ブチルエーテルを３０容量％の量で含有することができる。
【００４７】
本発明によるアミン混合物は、添加すべき燃料組成物に単独で添加されうるか、またはさらなる有効な活性成分（共添加剤）との混合物で添加されうる。
【００４８】
この種の共添加剤の例として、本発明によるアミン混合物の成分（Ａ）とは異なる、清浄剤効果および／または弁座耐摩耗性効果を有する添加剤（以下、一緒にして清浄剤添加剤と呼称する）を挙げることができる。当該清浄剤添加剤は、たいてい：
（ａ）６個までの窒素原子を有するモノアミノ基またはポリアミノ基、その際に少なくとも１個の窒素原子は、塩基性の性質を有し、
（ｂ）ニトロ基、任意に、ヒドロキシル基と組み合わせたニトロ基、
（ｃ）モノアミノ基またはポリアミノ基と組み合わせたヒドロキシル基、その際に少なくとも１個の窒素原子は、塩基性の性質を有し、
（ｄ）カルボキシル基またはそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、
（ｅ）スルホン酸基またはそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、
（ｆ）末端にヒドロキシ基、モノアミノ基もしくはポリアミノ基を有するか、その際に少なくとも１個の窒素原子は、塩基性の性質を有し、またはカルバメート基を有するポリオキシ−Ｃ2〜Ｃ4アルキレン部分、
（ｇ）カルボン酸エステル基、
（ｈ）ヒドロキシ基および／またはアミノ基および／またはアミド基および／またはイミド基を有する、無水コハク酸に由来する部分、および／または
（ｉ）置換フェノールとアルデヒドおよびモノアミンまたはポリアミンとのマンニッヒ反応によって形成された部分
から選択された、８５〜２００００の数平均分子量（Ｍn）および少なくとも１個の極性部分を有する、少なくとも１個の疎水性炭化水素基を有する。
【００４９】
前記燃料において十分な可溶性を保証する、上記清浄剤添加剤における疎水性炭化水素基は、８５〜２００００、殊に１１３〜１００００、とりわけ３００〜５０００の数平均分子量（Ｍn）を有する。殊に、極性部分（ａ）、（ｃ）、（ｈ）および（ｉ）と共に、典型的な疎水性炭化水素基として、それぞれ３００〜５０００、殊に５００〜２５００、とりわけ７００〜２３００のＭnを有するポリプロペニル基、ポリブテニル基およびポリイソブテニル基がこれに該当する。
【００５０】
さらに、本発明によるアミン混合物は、さらになお通常の成分および添加剤と組み合わせることができる。ここで、例えば、顕著な清浄剤効果を有しない鉱物質ベースのキャリアオイルまたは合成ベースのキャリアオイルを挙げることができる。
【００５１】
適当な鉱物性キャリアオイルは、石油加工の際に生じる留分、例えば灯油またはナフサ、ブライトストックまたは例えばクラスＳＮ  ５００〜２０００からの粘度を有する基油であるが、しかし、芳香族炭化水素、パラフィン系炭化水素およびアルコキシアルカノールでもある。同様に、「水素化分解油」として公知でありかつ鉱油のラフィネーションの際に生じる留分（高圧下で接触水素化され、異性体化され、ならびに脱パラフィンされた天然鉱油から得ることができる、約３６０〜５００℃の沸騰範囲を有する真空蒸留カット）も使用可能である。同様に、上記の鉱物性キャリアオイルの混合物も適している。
【００５２】
使用可能な合成キャリアオイルの例は、ポリオレフィン（ポリアルファオレフィンまたはポリ内部オレフィン（Ｐｏｌｙｉｎｔｅｒｎａｌｏｌｅｆｉｎ））、（ポリ）エステル、（ポリ）アルコキシレート、ポリエーテル、脂肪族ポリエーテルアミン、アルキルフェノール出発したポリエーテル、アルキルフェノール出発したポリエーテルアミン、および長鎖状アルカノールのカルボン酸エステルから選択されうる。特に適した合成キャリアオイルの例は、たいてい、酸化プロピレン単位、酸化ｎ−ブチレン単位および酸化イソブチレン単位またはこれらの混合物から選択された、約５〜３５個のＣ3〜Ｃ6酸化アルキレン単位を有する、アルコール出発したポリエーテルである。このために適した出発アルコールの制限のない例は、長鎖状アルカノールまたは長鎖状アルキルで置換されたフェノールであり、その際に長鎖状アルキル基は、殊に直鎖状または分枝鎖状のＣ6〜Ｃ18アルキル基を表わす。このために、好ましい例として、トリデカノールおよびノニルフェノールを挙げることができる。
【００５３】
さらなる通常の燃料添加剤は、例えば皮膜形成の傾向をもつ、有機カルボン酸のアンモニウム塩をベースとするかまたは非鉄金属の防食の場合にヘテロ環式芳香族化合物をベースとする腐食防止剤、例えばアミン、例えばｐ−フェニレンジアミン、ジシクロヘキシルアミンまたはこれらの誘導体をベースとするかまたはフェノール、例えば２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールまたは３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸をベースとする、酸化防止剤または安定剤、デムルシファイアー（脱乳化剤）、帯電防止剤、メタロセン、例えばフェロセン、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、潤滑性向上剤（潤滑性付与剤）、例えば特定の脂肪酸、アルケニルコハク酸エステル、ビス（ヒドロキシアルキル）脂肪アミン、ヒドロキシアセトアミドまたはヒマシ油、ならびに染料（マーカー）である。任意に、前記燃料のｐＨ値を低下させるアミンも添加される。
【００５４】
記載された成分または添加剤は、前記燃料組成物に、個別に添加されうるかまたは先に調製された濃縮物（パッケージ添加剤）として本発明によるアミン混合物と一緒に添加されうる。
【００５５】
本発明によるアミン混合物は、前記燃料組成物に−別々に、または別の成分または添加剤および任意に通常の溶剤および希釈剤を有する濃縮物の形で−たいてい、前記燃料組成物の全体量に対して、それぞれ純粋物質含量として規定される（すなわち、溶剤および希釈剤およびその他の成分または添加剤なしの）５〜５０００質量ｐｐｍ、特に１０〜２０００質量ｐｐｍ、殊に２５〜１０００質量ｐｐｍ、とりわけ５０〜５００質量ｐｐｍの量で添加される。その他の挙げられた成分または添加剤は、所望の場合には、このために通常の量で添加される。
【００５６】
本発明は、次の実施例につき説明されるが、しかし、これに限定されるものではない。
【実施例】
【００５７】
例
１０００の数平均分子量および７０％を上回るビニリデン二重結合の割合を有するポリイソブテン５００ｇ、Ｍｉｈａｇｏｌ（登録商標）Ｍ  ８０質量％とＮｅｓｓｏｌ  ＬＩＡＶ（登録商標）２３０  ２０質量％とからなる溶剤混合物２００ｇならびにコバルトカルボニル触媒２．８ｇを、１８５℃で５時間、２．５リットルの往復攪拌型オートクレーブ内で攪拌しながら２８０バールの一酸化炭素／水素の際に加熱した。その後に、前記混合物を室温に冷却し、触媒を１０質量％の酢酸４００ｍｌで除去し、前記混合物を中性になるまで洗浄した。生じるオキソ生成物を２−エチルヘキサノール７５ｇ、アンモニア１．０リットルおよびラニーコバルト触媒１００ｇと一緒に、５リットルのロールオートクレーブ内で２００バールの水素圧力下で１８０℃で処理した。前記混合物の冷却後、前記ラニーコバルト触媒をろ別し、過剰のアンモニアを蒸発させ、および溶剤を留去した。
【国際調査報告】
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