(57)【要約】【課題】１）（ａ）２５〜５０重量／重量％の架橋性エポキシ樹脂と加水分解可能な末端アルコキシシリル基に結合したポリオキシアルキレンまたはポリウレタン主鎖を有するポリマーとの組成物、（ｂ）０．５〜６％のケチミンおよび（ｃ）４０〜６５％の不活性な無機または有機の充填剤から成る湿気で架橋可能な接着剤組成物。２）平らな剛性支持体の表面上に上記接着剤組成物の有効量を分布させる段階を有する平らな剛性支持体上に木をベースにしたカバリング、特に幅の広いブロック寄せ木細工床フローリングを敷設する方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記から成る湿気で架橋可能な接着剤組成物：
（ａ）２５〜５０重量／重量％の下記（ａ１）と（ａ１）から成る組成物：
（ａ１）５％〜３７重量／重量％のビスフェノールＡ型の架橋性エポキシ樹脂
（ａ２）６３％〜９５％の少なくとも一つの加水分解可能な末端アルコキシシリル基に結合した（ｉ）ポリオキシアルキレンおよび（ｉｉ）ポリウレタンの中から選択さる主鎖を有するポリマー、ここで、主鎖が（ｉ）の場合、上記基は１〜４つの炭素原子を有する二価のアルキレン基と結合しており、この二価のアルキレン基自体は下記式から選択される二価の基Ａによって主鎖（ｉ）に結合している：
−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−          （Ｉａ）
−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＨ−      （Ｉｂ）
（ここで、Ｒ1は水素原子またはＣ１−Ｃ３アルキル基を表す）
−Ｓ−ＣＯ−ＮＨ−          （Ｉｃ）、
（ｂ）０．５〜６％の上記エポキシ樹脂（ａ１）の架橋剤の前駆物質としてのケチミン
（ｃ）４０〜６５％の不活性な無機または有機の充填剤、
（ここで、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の含有量は接着剤組成物の総重量に対する重量／重量百分率を表す）
【請求項２】
架橋性なエポキシ樹脂（ａｌ）として下記式のビスフェノールＡジグリシジルエーテルを使用する請求項１に記載の接着剤組成物：
2014507503.tif 000009
【請求項３】
上記の加水分解可能な末端アルコキシシリル基が下記式を有する接着剤または２に記載の接着剤組成物：
−Ｓｉ（Ｒ2）P（ＯＲ3）3-P            （ＩＩ）
（ここで、
Ｒ2およびＲ3は互いに同一でも異なっていてもよく、各々が１〜４つの炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基を表し、複数のＲ2またはＲ3基がある場合にはそれらは互いに同一でも異なっていてもよく、
ｐは０、１または２の整数である）
【請求項４】
ポリマー（ａ２）がポリプロピレングリコール鎖（ｉ）を有し、上記二価アルキレンが−ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−で、上記の二価の基Ａがウレタン官能基である請求項１〜３のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項５】
ポリマー（ａ２）がポリプロピレングリコールの主鎖を有し、上記の二価アルキレン基が式−ＣＨ2−のメチレン基である接着剤介してのいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項６】
ポリマー（ａ２）が主鎖としてポリウレタン（ｉｉ）を有する接着剤化合物のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項７】
組成物（ａ）に含まれる架橋性エポキシ樹脂（ａ１）の含有量が１０％〜６７％であり、同じ組成物に含まれるポリマー（ａ２）の含有量が３３％〜９０％である請求項１〜６のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項８】
上記ケチミン（ｂ）が下記式を有する請求項１〜７のいずれか一項に記載の接着剤組成物：
（Ｒ6Ｒ7Ｃ＝Ｎ）qＲ5          （ＩＶ）
（ここで、
Ｒ5は１〜３の遊離原子価を有する有機ラジカル、好ましくは置換されていてもよいＣ1−Ｃ12アルキルまたはＣ6−Ｃ24アリールの中から選択され、
Ｒ6およびＲ7は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、フェニル基または置換されていてもよい１〜６つの炭素原子を有するアルキル基を表し、
ｑは１、２または３の整数である）
【請求項９】
式（ＩＶ）のケチミン（ｂ）のｑが２で、Ｒ5がイソホロンから誘導される二価の基で、Ｒ6がメチルで、Ｒ7がイソブチルである請求項８に記載の接着剤組成物。
【請求項１０】
無機充填剤（ｃ）が炭酸カルシウムまたはヒュームドシリカから選択される請求項１〜９のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項１１】
下記から成る請求項１〜１０のいずれか一項に記載の接着剤組成物：
（１）組成物（ａ）の含有量が３０％〜４０％、
（２）ケチミン（ｂ）の含有量が１％〜５％、
（３）無機充填剤の含有量が５０％〜６０％。
【請求項１２】
平らな剛性支持体の表面上に請求項１〜１１のいずれか一項に記載の接着剤組成物の有効量を分布させる段階を有する平らな剛性支持体上に木をベースにしたカバリングを敷設する方法。
【請求項１３】
木をベースにしたカバリングが寄せ木細工床フローリングである請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
上記接着剤組成物を剛性支持体上にほぼ均一な層の形に分布させる請求項１２または１３に記載の方法。
【請求項１５】
平らな剛性支持体と、それを覆った架橋されて接着部を形成した請求項１〜１１のいずれか一項に記載の接着剤組成物のほぼ均一な層を介して木をベースにしたカバリングとから成る組立体。
【請求項１６】
カバリングが寄せ木細工床であり、フローリング床として使用可能な請求項１５に記載の組立体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、建設分野で平らな剛性支持体上に木製のカバリング、特にパルケット（parquet、寄せ木細工床）フローリングを敷設するのに適した接着剤組成物にある。
本発明の敷設方法で得られる組立体、特に広い寄せ木細工床ブロックは長期間にわたって極めて優れた寸法安定性を示す。
本発明はさらに、その敷設方法および上記組立体にも関するものである。
【背景技術】
【０００２】
建設分野では平らな剛性支持体上に木をベースにしたカバリングを設置するために接着剤が広く使われている。その例としては鉛直壁にパネルを取付けたり、基礎上に木をベースにしたコーティング材、例えば寄せ木細工床フローリングを敷設することが挙げられる。寄せ木細工床フローリングの場合、それを固定する剛性支持体（または基材）は一般にレベリング処理が済んだ（または済んでいない）コンクリート（またはセメント）のスラブまたはモルタル下地（screed）である。
【０００３】
寄木張りの床フローリング（parquet flooring）は木をベースにした床のカバーリングで、その要素は基本的に四角形をした「ブロック」または「スラット」とよばれ、パーティクルボードまたは合板にすることができる。一般に、平らな剛性支持体上に寄せ木細工床フローリングを敷設するには接着結合が行われる。この操作では一般に床を加熱することが必須であり、接着結合を終えた後の寄せ木細工床ブロックは接着剤層を介して剛性支持体上に一体化される。この接着剤層の厚さは一般に０．５〜５ｍｍ、好ましくは０．５〜３ｍｍである。
【０００４】
寄せ木細工床フローリングの設置によく使われる接着剤としては溶剤ベースの接着剤、例えば高分子量の酢酸ビニル樹脂をベースにした接着剤が挙げられるが、この接着剤は揮発性有機化合物を含むためその使用には制約、欠点がある。水溶性分散液の接着剤も使われているが使用に一定の制限があり、予め処理した（ニス塗りまたはオイル塗りした）寄せ木細工床フローリングには適していない。
【０００５】
寄せ木細工床フローリングの接着結合で一般に使用される接着剤の中で、大気中の湿気によって架橋できるポリマーをベースにした組成物は溶剤や揮発性有機化合物を含まないため、特に重要である。
【０００６】
特許文献１（国際公開第ＷＯ２００８／１４５４５８号公報）には反応性シラン基をまたは単に有するポリエーテルをベースにした組成物の使用が記載されている。
【０００７】
このポリエーテルはシラン（またはシリル）基で変成されたポリマー（polymer modified with silane）すなわちＭＳ（登録商標）ポリマーとしてKaneka社から商業的に入手できる。この会社から商業的に入手できる製品の例はＭＳＳ３０３Ｈで、その構造は特許文献１の第3頁に記載されている。
【０００８】
このポリエーテルは、寄せ木細工床フローリングを接着結合する間に周囲温度で珪素原子に結合した少なくとも一つの加水分解可能な基を有するシリル基を介して湿気（大気中、基材中および／または寄せ木細工床フローリング中に存在する湿気）と反応する。この反応によってシロキサン結合によるポリマー鎖が架橋し、三次元網状構造ができ、寄せ木細工床フローリングと剛性支持体との間に接着結合が形成される。
【０００９】
木をベースにしたカバリングは、それが敷設される剛性支持体とは違って、接着結合で取付けられた後に、周囲環境の温度の変化および含水量の変化によって、時間をかけて反応する生きた（リビング）物質から成る。これが寄せ木細工床のようなフローリングでの接着方法である。
【００１０】
寄せ木細工床ブロックの温度および湿気に対する感受性によって、剛性支持体の水平面に平行な方向でのブロックの経時的変形が起こることになる。そのため、寄せ木細工床フローリングを敷設する標準的作業法では、寄せ木細工床フローリングを敷設する部屋の外周に沿って５〜１０ｍｍの隙間（間隙）（膨張間隔とよばれる）を残す。この変形によって剛性支持体に一体化された接着部に剪断力が加わる。
【００１１】
寄せ木細工床フローリングの温度および湿気に対する感受性のために、望ましくないカッピング（cupping）といわれる現象も生じる。このカッピング現象はブロック上下の含水量の差で生じると考えられ、特にブロックの端縁部の近くのブロックの凹状変形となって現れ、ブロックが部分的に離れ、平坦性が失われ、美観が損なわれる。
【００１２】
カッピング現象は現在増加している大きなブロックの寄せ木細工床フローリングで特に問題になっている。この大きなブロックとは幅が１３〜１４ｃｍを超え、１９または２０ｃｍに達するような大きなブロックで、特にカッピングのリスクが大きいものである。従って、このブロックが変形すると接着部に剛性支持体の平面に対して垂直な方向に引張り応力が生じる。
【００１３】
溶剤ベースの接着剤、例えば酢酸ビニル樹脂をベースにした接着剤は接着力が非常に高いのでカッピングの予防には特に適している。
【００１４】
一方、例えば特許文献１（国際公開第ＷＯ２００８／１４５４５８号公報）の記載のような上記ＭＳ（登録商標）ポリマーをベースにした接着剤は溶剤ベースの接着剤より接着力が弱いという欠点がある。その原因の一つは対応する架橋接着剤は相対的に機械的強度が低く、スティフネスが不充分であることに起因すると予想される。この「スティフネス」という用語はヤング係数（または弾性係数）によって定量化される機械特性を表す用語であり、加わる引張り応力に対する架橋接着部の変形量を表す。１つの同じ変形に対して高い弾性係数を有する接着部はより大きな引張り応力に耐えることができる。
【００１５】
架橋ポリマーの機械強度を改良するためにエポキシ樹脂を組み入れたオキシアルキレン単位と末端シラン基とを有するポリマーを含む組成物も公知であり、特に特許文献２（欧州特許第ＥＰ７９４２３０号公報）を挙げることができる。
【００１６】
しかし、寄せ木細工床フローリング、特に幅が広いブロック寄せ木細工床フローリングの設置に適した粘着剤組成物の場合には、架橋性粘着剤組成物の変形能力を最小に維持することによって機械的強度、特にヤング係数が改善され、接着部の破断がするリスクがなく、または、破断のリスクを最小に維持したまま、種々のストレスに応答できるものでなければならない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】国際公開第ＷＯ２００８／１４５４５８号公報
【特許文献２】欧州特許第ＥＰ７９４２３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明の目的は、剛性支持体に木をベースにしたカバリングを敷設する建設工業の分野で使用した時に、接着部が改良されたスティフネスを示し、引張応力および／または剪断応力の作用下最小の変形能力を示す、湿気で架橋可能な接着剤組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、寄せ木細工床フローリングの不潔に適した上記接着剤組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、改良型の付着を剛性支持体に示す湿気で架橋可能な接着剤組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、架橋速度が改良された、特に、寄せ木細工床フローリングを敷設した後に人間がその上を移動することができる程度に充分に維持ができる寄せ木細工床フローリングに適した湿気で架橋可能な接着剤の組成物を提供することにある。
本発明者は、上記目的の一つまたは複数は下記組成物によって達成可能であるということを見出した。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明は、下記から成る湿気で架橋可能な接着剤組成物に関するものである：
（ａ）２５〜５０重量／重量％の下記（ａ１）と（ａ１）から成る組成物：
（ａ１）５％〜３７重量／重量％のビスフェノールＡ型の架橋性エポキシ樹脂
（ａ２）６３％〜９５％の少なくとも一つの加水分解可能な末端アルコキシシリル基に結合した（ｉ）ポリオキシアルキレンおよび（ｉｉ）ポリウレタンの中から選択さる主鎖を有するポリマー、ここで、主鎖が（ｉ）の場合、上記基は１〜４つの炭素原子を有する二価のアルキレン基と結合しており、この二価のアルキレン基自体は下記式から選択される二価の基Ａによって主鎖（ｉ）に結合している：
−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−          （Ｉａ）
−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＨ−      （Ｉｂ）
（ここで、Ｒ1は水素原子またはＣ１−Ｃ３アルキル基を表す）
−Ｓ−ＣＯ−ＮＨ−          （Ｉｃ）、
（ｂ）０．５〜６％の上記エポキシ樹脂（ａ１）の架橋剤の前駆物質としてのケチミン
（ｃ）４０〜６５％の不活性な無機または有機の充填剤、
（ここで、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の含有量は接着剤組成物の総重量に対する重量／重量百分率を表す）
【発明を実施するための形態】
【００２０】
特にことわらない限り、本発明の接着剤組成物に含まれる成分（特に（ａ）、（ｂ）、（ｃ））の含有量は接着剤組成物の総重量に対する重量／重量百分率を表す。組成物の成分（ａ）の含有量も重量／重量百分率である。
【００２１】
本発明組成物は架橋後に改良された機械的強度、特に１０ＭＰａ以上のヤング係数を示すのが有利である。この架橋組成物はさらに、引張りおよび／または剪断応力を受け互いに時の破断のリスクは極めて少なく、破断伸びは少なくとも３０％、破断剪断伸びは少なくとも２００％である。
【００２２】
本発明の混合物（ａ）で使用するビスフェノールＡ型の架橋性エポキシ樹脂（ａ１）は２つのエポキシ基を有する化合物として定義され、ハロエポキシド、例えばエピクロロヒドリン（または２−（クロロメチル）オキシランともいわれる）またはβ−メチルエピクロロヒドリンと、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤまたはビスフェノールＦとの反応によって得られる。
【００２３】
ビスフェノールＡ（または２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）は下記式を有する：
2014507503.tif 000002
【００２４】
ビスフェノールＡＤ（または１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン）は下記式を有する：
2014507503.tif 000003
【００２５】
ビスフェノールＦ（ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン）は下記式を有する：
2014507503.tif 000004
【００２６】
架橋性エポキシ樹脂としてはビスフェノールＡ型、下記式のビスフェノールＡジグリシジルエーテル（略号ＢＡＤＧＥで知られている）を使用するのが好ましい。
2014507503.tif 000005
【００２７】
後者の化合物はダウ社からＤ．Ｅ．Ｒ（登録商標）３３１として商業的に入手できる。
【００２８】
加水分解可能な末端アルコキシシリル基を有するポリマーは接着剤の分野で周知である。この基は下記式のアルコキシシリル基であるのが好ましい。
−Ｓｉ（Ｒ2）ｐ（ＯＲ3）3-p      （ＩＩ）
（ここで、
Ｒ2およびＲ3は互いに同一でも異なっていてもよく、各々が１〜４つの炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基を表し、複数のＲ2またはＲ3がある場合には、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、
ｐは０、１または２に等しい整数である）
【００２９】
一般に、ポリマー（ａ２）の主鎖当たりの末端アルコキシシリル基の平均数は約２であり、各々は鎖末端にある。アルコキシシリル基は下記の式から選択するのが好ましい：−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、−Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、−Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、−Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ3）2。
【００３０】
ポリマー（ａ２）の主鎖はポリオキシアルキレン（ｉ）にすることができる。これは下記繰返し単位に対応する：
−Ｒ4−Ｏ−          （ＩＩＩ）
（ここで、Ｒ4は１〜５つの炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキレン基である）
【００３１】
式（ＩＩＩ）の繰返し単位の特定例としては下記の基を挙げることができる：
−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｏ−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−
【００３２】
好ましい他の変形例では、式（ＩＩＩ）の繰返し単位は下記単位すなわちポリプロピレングリコール主鎖に対応するイソプロポキシ単位である：
−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−
【００３３】
主鎖（ｉ）の場合、各末端のアルコキシシリル基は１〜４つの炭素原子を有する二価アルキレンに結合され、これ自体は上記表す二価の基Ａを介して鎖（ｉ）の端部に結合される。
【００３４】
アルキレンは式−ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−の基の一つを表し、二価の基Ａはウレタン官能基（式Ｉａ）であるのが好ましい。
【００３５】
接着剤組成物の架橋速度が特に改良される実施例では、アルキレン基は式−ＣＨ2−のメチレン基であるのが好ましい。
【００３６】
主鎖のための（ｉ）を有するポリマー（ａ２）は公知の方法で作ることができる。例えば−ＯＨ基を有するポリオキシアルキレンとイソシアナト基が１〜４つの炭素原子を有するアルキレン基部によってシラン基に結合しているイソシアネートシランとの反応で調製できる。この方法の例は下記文献に記載されている。
【特許文献３】米国特許公開第ＵＳ２００５／０１１９４２１号明細書
【特許文献４】米国特許公開第ＵＳ２００４／０１８１０２５号明細書
【００３７】
このポリマーの商業的な例はＷａｃｋｅｒ社のＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ１０であり、これは２つの末端シリル基の各々が式：−Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2を有し、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ2−基を介してポリプロピレングリコール主鎖の末端に直接に結合している。
【００３８】
本発明の接着剤組成物の好ましい変形例では、ポリマー（ａ２）の主鎖はポリウレタン（ｉｉ）ですることができる。このポリウレタンはポリイソシアネートとポリオール、好ましくはポリエーテル・ポリオールまたはポリエステル・ポリオールとの縮合で得られる。対応するポリマー（ａ２）は公知の方法で調製でき、例えば下記特許に記載されている：
【特許文献５】米国特許第ＵＳ３６３２５５７号明細書
【特許文献６】米国特許第ＵＳ３９７９３４４号明細書
【特許文献７】米国特許第ＵＳ５２９８５７２号明細書
【特許文献８】国際公開特許第ＷＯ９３／０５０８９号公報
【特許文献９】欧州特許第ＥＰ７７０６３３号公報
【特許文献１０】欧州特許第ＥＰ１１７８０６９号公報
【００３９】
この種のポリマーの商業的な例としては下記が挙げられる：
（１）Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）ＳＸＰ２６３６（Bayer Material Scienceより市販）
（２）Ｓｐｕｒ＋＊Ｙ１５９８６とＳｐｕｒ＋＊Ｙ１５９８７（Momentiveから市販）。
【００４０】
本発明の他の好ましい変形例では、組成物（ａ）に含まれるビスフェノールＡ型の架橋性エポキシ樹脂（ａ１）の含有量は１０％〜３３％であり、同じ組成物のポリマー（ａ２）の含有量は６７〜９０％である。
【００４１】
本発明組成物はエポキシ樹脂（ａ１）用架橋剤の前駆物質として０．５％〜６％のケチミン（ｂ）を含む。このケチミン（ｂ）は下記の式を有するのが好ましい：
（Ｒ6Ｒ7Ｃ＝Ｎ）qＲ5        （ＩＶ）
（ここで、
Ｒ5は１〜３価の自由原子価を有する置換されていてもよい有機基、好ましくはＣ１−Ｃ１２アルキルまたはＣ６−０２４アリールから選択するのが好ましく、
Ｒ6およびＲ7は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、フェニル基または１〜６つの炭素原子を有する置換されていてもよいアルキル基を表し、
ｑは１、２または３に等しい整数である）
【００４２】
この種のケチミンは特許文献２（欧州特許第ＥＰ７９４２３０号公報）に記載のようにアミンとカルボニル化合物との公知の縮合反応で製造できる。
【００４３】
ケチミンは、湿気なしに包装された本発明組成物中に安定な状態で存在する。ケチミンは組成物を接着剤として塗布した時に大気中の湿気または基材に存在する湿気の作用下に分解して第一アミンとケトンとを形成する。こうして形成された第一アミンは周囲温度で架橋剤としてエポキシ樹脂（ａ１）と化学反応する。
【００４４】
本発明の好ましい変形例では、式（ＩＶ）で下記を満たすケチミン（ｂ）が使用される：
ｑ＝２、
Ｒ5は下記式のイソホロンに由来する二価の基：
2014507503.tif 000006
【００４５】
Ｒ6はメチルで、Ｒ7はイソブチルである。
この種のケチミンはバイエル社からＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）ＬＳ２９６５Ａの名称で市販されている。
【００４６】
本発明の対象である接着剤組成物は、４０％〜６５％の不活性な無機または有機の充填剤（ｃ）をさらに含む。この充填剤（ｃ）の役目は架橋後に得られる接着部を補強することにある。
【００４７】
使用が可能な不活性な無機または有機の充填剤は粉末形態のもの、例えば炭酸塩（炭酸カルシウムまたは炭酸マグネシウム）、無水または水和したケイ酸、石英、シリカ、特にヒュームドシリカ、（カルシウム、ナトリウム、カリウム、アルミニウムまたはマグネシウムの）シリケート、特に必要に応じて水和されていてもよい珪酸マグネシウム（タルク）、生石灰、金属およびその酸化物、特に酸化チタン、カーボンブラック、粘土、セルロースまたは木材粉末（または小麦粉）の中から選択される。これらの充填剤は一般に約１〜５０μｍのサイズを有する粒子の形をしている。炭酸カルシウムまたはヒュームドシリカから選択される無機充填剤が好ましい。
【００４８】
本発明組成物の特に好ましい実施例の組成物は以下を含む：
（１）組成物（ａ）の含有量は３０％〜４０％、好ましくは３０％〜３５％、
（２）ケチミン（ｂ）の含有量は１％〜５％、
（３）無機充填剤（ｃ）の含有量は５０％〜６０％、特に有利には５５％〜６０％。
【００４９】
本発明の接着剤組成物は、オプションとして当業者に公知の任意のシラノール縮合触媒である架橋触媒を最大で１％含むことができる。一般に、シラノール縮合触媒はアミンまたは有機金属系誘導体であり、特に、鉄、二価または四価のスズ、チタンまたはアルミニウムの有機誘導体で、その大部分は市販されている。
【００５０】
有機錫タイプの触媒の例としてジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセチルアセトネートまたはジオクチル錫ジアセチルアセトネートを挙げることができる。ジブチル錫ジアセチルアセトネートはTIB Chemicals社からＴＩＢ  ＫＡＴ（登録商標）２２６の名称で入手できる。
【００５１】
上記触媒の含有量は０．０５％〜０．６％であるのが好ましい。
【００５２】
本発明接着剤組成物はさらに、可塑剤、例えば石油起源のフタレートまたは鉱油、流動パラフィン、ポリオレフィンまたはこれらの混合物の中から選択される可塑剤を最大で１０％含むことができる。商用製品の例としてはＴｏｔａｌ社から市販のＨｙｄｒｏｓｅａｌ  Ｇ３Ｈを挙げることができ、これは標準ＡＳＴＭ  Ｄ４４５による２Ｖ１００回転子を備えたブルックフィールド粘度計で２３℃で測定した粘度が２４ＭＰａ．ｓであるハイドロ処理されたミドルオイル留分の混合物である。
【００５３】
貯蔵時に起こる粘性の増加または組成物の固化によりポリマー（ａ２）が直ぐに架橋するのを防ぐためには、本発明組成物の含水量をモニターするのが好ましい。湿気はいくつかの成分、例えば無機充填剤（ｃ）によって組成物中にもたらされる。そのために、本発明組成物には一種以上の脱水剤（または湿気スカベンジャー）を含むことができる。特に適した脱水剤はトリアルコキシシラン（特にトリメトキシシラン）およびアミノ、メルカプトまたはエポキシ基を有するアルコキシシランのようなアルコキシシランである。その例としてはビニルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシ−シラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシランまたはトリメトキシメチルシランが挙げられる。脱水剤の量は一般に組成物の０．５％〜５％、好ましくは約１％にするのが適切している。
【００５４】
これらの化合物のいくつか、特にアミノ、メルカプトまたはエポキシ基を有するアルコキシシランは接着促進剤の役目もする。
【００５５】
本発明組成物はさらに、約０．５％〜２％の脂肪アルコールグリシジルエーテル・タイプの反応性希釈液を含むことができる。
【００５６】
本発明組成物は、不活性充填剤（ｃ）を乾燥させた後に周囲温度で各成分を単に混合することで製造できる。
【００５７】
本発明はさらに、平らな剛性支持体の表面上に上記定義の湿気で架橋可能な接着剤組成物の有効量を分布させる段階を有する、平らな剛性支持体上に木をベースにしたカバリングを設置するための方法にも関するものであり、
【００５８】
本発明方法の好ましい変形例では、木をベースにしたカバリングは寄せ木細工床フローリング、好ましくはブロックの幅が１３〜２０ｃｍである寄せ木細工床フローリングである。接着剤組成物は支持体上にほぼ均一な層の形で塗布される。例えば鋸歯付きスプレッダー（この種の塗布器は「フルアドヘシブボンディング」の名称で市販されている）を用いて分布させるのが好ましい。支持体に塗布する接着剤組成物の量は例えば０．８〜３．５ｋｇ／ｍ2の範囲で変化できる。
【００５９】
最後に、本発明は、架橋されて接着部を形成する（上記定義の）接着剤組成物のほぼ均一な層を介して平らな剛性支持体を覆った木をベースにしたカバリングを有する組立体にも関するものである。接着部層の厚さは一般に０．５〜５ｍｍの間、好ましくは０．５〜３ｍｍの間である。
【００６０】
前記カバリングが寄せ木細工床フローリングで、床として使うことができる組立体が特に好ましい。
以下、本発明の実施例を示すが、下記実施例は単なる例示で、本発明の範囲を制限するために解釈されてはならない。
【実施例】
【００６１】
実施例１〜５
湿気で架橋可能な接着剤組成物は、不活性充填剤（ｃ）を乾燥させた後に下記の［表］に示す各成分を周囲温度で単に混合することによって調製される。これらの成分に加えて組成物には１．５％の脱水剤および接着促進剤と、１％の反応性希釈液と、０．５％のヒュームドシリカおよび５％のＨｙｄｒｏｓｅａｌ  Ｇ３Ｈとを含むことができる。
【００６２】
得られた接着剤組成物は下記の測定方法でテストした。
架橋組成物のヤング係数および破断点引張り伸び率の測定：
この測定はＮＦ  ＩＳＯ規格３７で行う。２３℃および５０％の相対湿度に維持した雰囲気中に７日間放置して後に予め架橋した接着剤組成物のフィルムからタイプ１の亜鈴型試験片（ダンベルの狭い部分の長さが２５ｍｍ、幅が６ｍｍ、厚さが２ｍｍ）を押抜き機でカットした。得られた試験片を引張試験機にセットし、可動ジョーを５０ｍｍ／分の一定速度で引張る。引張り中に加えた応力と、伸び（％で表す）と、試験片が破断する時間とを記録する。
【００６３】
ヤング係数（ＭＰａで表す）は伸びを関数として引張り応力をプロットした曲線の起源に対する接線スロープである。結果は［表１］に示した。
【００６４】
架橋した組成物の破断剪断伸び率の測定：
接着剤組成物を用いて接着結合させた２つの寄せ木細工床ブロックの組立体をＮＦ  ＥＮ規格１４２９３で調製した。２つの長方形のコナラ（オーク）のブロック（長さ１４ｃｍ、幅２．４ｃｍ、厚さ１ｃｍ）を使用した。
【００６５】
接着剤組成物は、約６００ｍｍ2の表面積上で２つのブロックを重ね、接着結合が得られるように塗布した。接着剤組成物の層の厚さは１ｍｍである。
組立体を２３℃で５０％相対湿度に７日間維持して組成物を架橋し、接着部を形成する。こうして得られた組立体を引張試験機のジョーにセットし、２０ｍｍ／分の一定速度で引張力を加え、接着部が破断するまで剪断力を加える。伸びの値は（％）で表し、［表１］に記載した。
【００６６】
コンクリート・スラブに接着した寄せ木細工床フローリングの接着テスト：
上記接着剤組成物を使用してコンクリート・スラブに接着結合された寄せ木細工床フローリングの接着力をＮＦ  ＥＮ規格１４２９３に従って評価した。
使用したコンクリート・スラブは横の長さが５０ｃｍ，厚さ５ｃｍの正方形のスラブである。このスラブの表面上に鋸歯状スプレンダーを使用して接着剤組成物を総量１ｋｇ／ｍ2（ドーズ）に対応する厚さ０．６ｍｍの厚さに均一に分布させる。
粗いバルク・コナラで作られた寄せ木細工床フローリングのピース（５０ｍｍ×５０ｍｍ×１０ｍｍの寸法）を１つのスラブ当たり１０ピースとなるように
の片の比率に塗布したての接着剤層に互いに約５０ｍｍだけ離して敷設する。塗布後のスラブは室温で７日間放置する。
【００６７】
スラブの平面に対して垂直方向での引張力作用下でのコンクリート製支持体と寄せ木細工床フローリングとの分離（または剥離）強度を測定する。この引張力はダイナモメータで発生させ、金属ロッドを介して寄せ木細工床フローリングのピースに伝えられる。金属ロッドの下部はＴ形の輪郭を有し、寄せ木細工床フローリングのピースをほぼ覆う。
【００６８】
この金属ロッドの基部はエポキシ接着剤を用いて寄せ木細工床フローリングのピースに接着結合で一体化される。この接着部の凝集力はコンクリート表面とピースとの間の結合力よりはるかに大きい。金属ロッドの垂直部分（Ｔの垂直部分に対応）はピンを介して上記ダイナモメータのシャフトと一体化される。
【００６９】
次いで、引張試験を実行して剥離抵抗性（ＭＰａで表される）を測定する。得られた値は［表１］に示した。
【００７０】
実施例６（比較例）
実施例１の操作を繰り返すが、Ｓｐｕｒ＋＊  Ｙ  １５９８７の代わりにＭＳＳ  ３０３Ｈを使用した。ＭＳＳ  ３０３Ｈは下記構造を有するＫａｎｅｋａから入手可能なポリマーである：
2014507503.tif 000007
【００７１】
得られた結果は［表１］に示す。
【００７２】
実施例７（比較例）
実施例３の操作を繰り返すが、Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ−Ｅ１０の代わりにＭＳＳ  ３０３Ｈを使用した。得られた結果は［表１］に示す。
【００７３】
実施例８（比較例）
実施例１の操作を繰り返すが、組成物（ａ）の成分および接着剤組成物の他の成分の含有量を［表１］に示すものに代えた。得られた結果は［表１］に示す。
【００７４】
【表１】
2014507503.tif 000008
例
【国際調査報告】
2014507503.tif 000010
2014507503.tif 000011
2014507503.tif 000012
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