(57)【要約】本発明は、下記式Ｉ：2014507494.tif 000012  ［式中、ＲはＣ１２〜Ｃ２０の脂肪族鎖であり、ｎ≦２０である］の活性物質と、腐食防止顔料と、充填剤混合物と、希釈剤又は担体と、を含む、腐食防止組成物に関する。本発明は更に、腐食防止組成物、及び腐食防止組成物を含むコーティングを有する金属基材の製造のためのプロセスに関する。【選択図】図１ａ
2014507494.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式：
【化１】
2014507494.tif 000010
［式中、ＲはＣ１２〜Ｃ２０の脂肪族鎖であり、ｎ≦２０である］の活性物質と、
腐食防止顔料と、充填剤混合物と、希釈剤又は担体と、を含む、腐食防止組成物。
【請求項２】
前記活性物質が、前記組成物の３０〜４５重量部の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも１重量部の前記腐食防止顔料を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
充填物質は、前記組成物の３５〜４０重量部の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記腐食防止顔料が、マグネシウムのオキシアミノリン酸塩である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記充填剤混合物が、ＳｉＯ２−Ａｌ２［（ＯＨ）４Ｓｉ２Ｏ５）］である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記希釈剤が、前記腐食防止組成物の少なくとも１０重量部の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記希釈剤又は担体が、鉱油である、請求項１及び７に記載の組成物。
【請求項９】
前記鉱油が、無色透明の液体、好ましくは炭化水素混合物である、請求項１、７、及び８に記載の組成物。
【請求項１０】
−１０℃〜１００℃の温度にわたって安定した粘度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記腐食防止組成物の製造のためのプロセスであって、下記式：
【化２】
2014507494.tif 000011
［式中、ＲはＣ１２〜Ｃ２０の脂肪族鎖であり、ｎ≦２０である］の活性物質を攪拌する工程と、腐食防止顔料及び充填剤混合物を前記攪拌された活性物質に、それらが活性物質中に速やかに分散し、混合、攪拌されてブレンドを形成するように充分にゆっくり加える工程と、鉱油を加えて混合した後、得られた生成物を３００メッシュのフィルターに通して濾過する工程と、を含む、プロセス。
【請求項１２】
プロセスの各工程において、各成分が加えられる前に前記形成されたブレンドが完全に分散される、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の腐食防止組成物を含むコーティングを有する金属基材。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［発明の分野］
本発明は、腐食防止組成物に関する。詳細には、本発明は、金属に直接塗布するための腐食防止性のスプレー式コーティングを提供することに関する。より詳細には、本発明は、広範囲の温度下で、また、塩分、湿度などの他の腐食誘発環境下で優れた腐食防止活性及び広い適用性を示す、環境的に安全でかつ効果的な腐食防止組成物に関する。
【０００２】
［発明の背景］
金属表面は、特に空気中の水分、塩分及び酸／アルカリ条件に曝された場合にしばしば腐食しやすい。腐食の進行過程はゆっくりとした現象であるため、腐食による大きなダメージが生じるまで使用者が腐食の進行に気付くことは希である。世界の異なる地域において自動車産業で一般的に使用されている金属パネルは、湿度、沿岸地域における塩分条件、極度の高温及び低温の気象条件などの有害な環境に曝されるために、通常腐食を受けやすい。しかしながら、こうした腐食を抑制する幾つかの方法がある。腐食防止機構の選択は、安全条件、経済性、及び技術的な考慮によって決められる。金属表面の腐食を抑制するために最も一般的に用いられている方法は、塗料又はコーティング材料の形態の保護コーティングによるものである。
【０００３】
当該技術分野では様々なコーティング材料が知られている。例えば、米国特許第３８４７６５１号は、非水性溶媒中に非極性ポリマーを溶かしてなる不透明な防水保護コーティングフィルムを基材上に与えるプロセスについて開示している。米国特許第５４９１０３１号は、金属基材のコーティング組成物であって、ハロゲン化物含有ビニルポリマーを含まず、エポキシノボラック樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル及びエラストマーを非水性溶剤に加えてなる組成物について開示している。米国特許第６１９１０５６号は、特定のポリウレタン仕上げ及び新規なリン酸塩含有プライマーを含むプライマーコーティングでコーティングされた、金属化された、詳細にはアルミニウム化された布地について開示している。欧州特許出願公開第１７１２３００  Ａ号は、金属表面を腐食防止ポリマー層でコーティングするための方法について開示している。米国特許出願公開第２００７／００１４９２４号は、金属表面を腐食防止ポリマー層でコーティングするための方法について開示している。ここで開示されている組成物は、リン、及びプラスチックモノマー樹脂と反応することが可能なアルキル基を含む有機リン化合物を含むものである。
【０００４】
米国特許出願公開第２００７／０１５２１９２号は、ポリウレタン分散媒中に亜鉛粉末を分散したものを含む高亜鉛含量プレコンストラクションプライマーコーティング組成物について開示しており、これに硬化触媒を加えることで、溶接可能な水分硬化性の長期耐久性コーティングが得られる。
【０００５】
既存のコーティング組成物の一部のものは、その腐食防止性のために広く使用されている亜鉛成分を有している。しかしながら亜鉛含有組成物は、亜鉛が重金属であり、特定の濃度では有毒とみなされるという理由により、自動車産業では好まれない。ジンククロメートは、プライマーの配合に最も頻繁に使用されている従来の腐食防止顔料の１つである。しかしながら、その環境への悪影響、毒性、及び発癌性のためにその使用は厳しく制限されており、ジンククロメートを幾つかの代替物により代替するよう提案されているが、リン酸亜鉛はその１つである。更に、リン酸亜鉛は、水生生物の成長を遅らせる可能性が報告されており、そのため環境保護対策の標的ともなりつつある。リン酸亜鉛及び酸化亜鉛は、こうした理由により、一部のヨーロッパ諸国において生態系に有害な物質として指定されている。重金属に関連する環境害に対する意識の高まりのため、市場では非毒性で費用効率の高い代替物がかねてより求められている。
【０００６】
更に、多くのコーティング材料は腐食防止性などの基本的な要件を示すものの、乾燥、粘着、及び垂れなど、ＯＥＭ［相手先ブランド名製造］の要件を満たさない点が常にある。また、これらの製品は、塗布時に、スプレー性、沈殿防止性及び垂れ防止性の要求条件を調節かつ維持するための更なる安定化装置を必要とする。更に、亜鉛／エポキシに基づいたシステムの使用は、塗布及び使用に際して複雑なプロセスをともなうことから、商業的には非現実的である。
【０００７】
したがって、既知の非毒性顔料組成物にともなう問題を解消又は低減し、更に腐食防止活性、加工性及び環境安全性の効果に関するすべての要件を完全に満たす、有害な重金属及び亜鉛を含まない非毒性の腐食防止顔料組成物が求められている。
【０００８】
［発明の目的］
本発明に基づけば、より幅広い塗布温度にわたって腐食防止効果及び垂れ防止効果を高めるためにレオロジー添加剤と組み合わされた潤滑増粘剤に担持された非毒性の腐食防止顔料を含む、環境的に安全でかつ効果的な腐食防止組成物が提供される。
【０００９】
本発明の主たる目的は、金属表面に直接塗布するための腐食防止性のスプレー式コーティングを提供することにある。したがって、本発明の一実施形態は、下記式：
【化１】
2014507494.tif 000003
［式中、ＲはＣ１２〜Ｃ２０の脂肪族鎖であり、ｎ≦２０である］の活性物質と、腐食防止顔料と、充填剤混合物と、希釈剤又は担体として機能する鉱油と、を含む、腐食防止組成物に関する。
【００１０】
本発明の別の実施形態は、腐食防止組成物の製造のためのプロセスに関する。本発明の更なる実施形態は、腐食防止組成物を含むコーティングを有する金属基材に関する。
【００１１】
本発明の腐食防止組成物は、ＯＥＭの標準的要件をも満たすものである。本組成物は、広範囲の温度にわたって腐食防止製品の安定性及び塗布性を示す。本発明の組成物のこうした性質は、幅の狭い領域を有する基材において有用である。例えば、自動車の内装パネルは複数の幅の狭い領域及び外形を有しており、これらの部分は腐食されやすい。今日市場に出回っているコーティング材料は適当な粘度を有しておらず、そのためコーティング材料が所望の領域に達することが困難であることから、これらの部分は従来のコーティングによっては保護されない。本発明は上記のような課題を解決するものである。
【００１２】
より詳細には、本発明の腐食防止組成物は、−１０℃〜１００℃の範囲で安定した塗布粘度を維持する。
【００１３】
本発明の他の特徴及び利点は、以下の詳細な説明が進むのに従って明らかとなるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
本発明を以下の添付の図面に示す。すなわち、
【図１ａ】水、酸素、及び腐食を促進するイオンが金属基材に達する拡散経路の長さを延ばすことによって耐腐食性を高める、形成された剛性の基質を示す側面図。
【図１ｂ】空気、水分、及び二酸化炭素が金属表面に達するうえで障壁を形成する、金属表面を覆って形成された活性物質の小板を表す側面図。
【図２】−１０℃〜１００℃の温度範囲にわたる組成物の粘度安定性を示すグラフ。
【図３】浸透性試験用の例示的な試験片の斜視図。
【図４ａ】浸透性試験の開始時の図３の試験片の平面図。
【図４ｂ】上側プレートを取り外した、浸透性試験の終了時の図４ａの試験片の平面図。
【００１５】
［発明の詳細な説明］
以下の詳細な説明の目的では、そうではないことが明確に断られている場合を除き、本発明が様々な代替的変形及び工程の順序を取りうる点は理解されなければならない。更に、いずれかの実際に機能している例以外、又は特に断られている場合以外は、例えば明細書及び特許請求の範囲において使用されている各成分の量を表すすべての数値は、すべての場合において「約」なる語によって修飾されているものとして理解されるべきである。
【００１６】
本発明の実施形態は、金属表面の腐食を防止するための非毒性腐食防止組成物に関する。本組成物は、幅広い温度範囲にわたって安定した粘度が維持されるなどの利点を有することにより、複雑な幾何学的外形を有する金属基材に容易に塗布することが可能である。
【００１７】
本明細書では、腐食とは、金属内部の結合エネルギーを低減させるような電気化学的プロセスとして定義される。腐食は、金属及びその性質の劣化をもたらす、物質、通常は金属と、その環境との間の化学的又は電気化学的反応である。腐食の進行過程はアノード反応プロセスであり、これにより金属溶解イオンが生成される。アノード部位で起きるプロセスは、金属イオンとしての金属の溶解であり、これらのイオンは錆などの不溶性の腐食生成物に変換される。
【００１８】
本明細書では、金属又は金属性とは、腐食作用を受けるあらゆる物質として定義される。
【００１９】
したがって、本発明は、幅広い温度範囲にわたって高い腐食防止効率及び垂れ防止効率を有する腐食防止組成物に関する。本発明の腐食防止組成物は、下記式：
【化２】
2014507494.tif 000004
［式中、「Ｒ」はＣ１２〜Ｃ２０の脂肪族鎖であり、ｎ≦２０である］の活性物質と、腐食防止顔料と、充填剤混合物と、希釈剤又は担体と、を含む、腐食防止組成物に関する。活性物質の重要な要素は、アルキル基「Ｒ」と、ＳＯ３基が結合した芳香環である。芳香環及びＳＯ３は極めて極性が高い。これにより、優れた金属濡れ性及び水分置換性を有するコーティングが得られる。このスルホン酸塩／炭酸塩複合体の極性端部は金属基材と結合し、コーティングフィルムが破損した場合でも非常に優れた接着性を示す。このアルキル基は非極性であり、大部分が好ましくはＣ１２〜Ｃ２０原子を有する脂肪族鎖の混合物である。芳香環と結合したアルキル基は基材から遠ざかる方向に面し、水分の侵入を跳ね返す。この構造中の炭酸塩は、コーティング／金属界面におけるｐＨを緩衝することにより腐食を防止する機能を有する。物質の炭酸カルシウム部分は、小さい六角形の小板（３）の形態である。これらの小板は、フィルムに機械的一体性を付与すること、腐食物質の経路の長さを大きくすること、及びチキソトロピーを付与することを含む複数の機能を行う。図１（ａ）及び（ｂ）は、ワックス、樹脂、又はオイル（２）の基質中にこれらの小板（３）が無数に存在することによって、基材（１）に達するために水及び酸素が移動しなければならない距離が大きくなり、腐食防止性が高められる様式を示している。このように、これらの小板は、空気、水分、及び二酸化炭素が金属表面に達するうえで障壁を形成し、これにより電気化学的反応プロセスを停止して腐食を防止する。
【００２０】
したがって、本組成物の重要な作用形態の１つは、水、酸素、及び腐食を促進するイオンの拡散経路の長さを大きく延ばすことにより、腐食を防止することである。
【００２１】
図２に示されるように、すべてのスルホン酸塩分子（４）は小板（３）と結合している。過剰なスルホン酸塩（５）は金属表面（１）に移動して強力な濡れ作用を与え、実際に水を置換する。この結果生じるスルホン酸塩の単分子膜によって、上記のフィルムが破損又は部分的に剥離した場合であっても金属表面に保護が与えられる。
【００２２】
本発明の実施形態の１つでは、活性物質は、部をコーティング組成物の全重量に対するものとして考えた場合に、本発明のコーティング組成物中に混合物の４５部以下、又は場合により混合物の４０部以下、又は場合により混合物の３０部の量で存在する。腐食防止組成物は、３０〜４５部の活性物質を含むことが好ましい。
【００２３】
本発明の組成物に使用される腐食防止顔料は、好ましくはマグネシウムのオキシアミノリン酸塩［ＯＡＰＭ］である。本発明の組成物は、少なくとも１重量部、より好ましくは１〜２重量部の腐食防止顔料を含む。ＯＡＰＭによる保護機構の最も重要なパラメータは、表面電位を腐食が生じる値よりも低く維持する助けとなるように、酸化したマグネシウムとリンとで構成される連続的なフィルムを形成することであり、これによりカソード表面の保護性が高められる。地金が溶接／表面損傷を受けるような場合には、カソード保護により腐食防止性能が高められる。この効果は、下記に詳しく述べる本発明の組成物の優れた性質を実証する結果に示されている。
【００２４】
充填剤−無機充填剤は、組成物中に細かく粉砕された状態で存在する固体である。充填剤には２つの役割がある。すなわち、一方で充填剤は従来の意味において製品のコストを下げ、充填されていない製品と比較して、製品が、向上した又は更なる新たな性質を確実に有するようになることであり、他方で充填剤の使用によってしばしば製造が容易となることである。
【００２５】
コスト低減効果以外に、充填剤は更に、例えばカオリン、タルク、及びウォラストナイトによる時間依存的な構造粘度の制御された調節によってレオロジー、すなわち粘度上昇及び適用可能な場合にはチキソトロピーにも影響を与える。一般的に、流動挙動は充填剤によっても影響される。上記の鉱物充填剤又は他の鉱物充填剤のいずれも、こうした目的で使用することができるが、本発明を考慮した場合に特に好ましい鉱物充填剤はシリカカオリナイトである。
【００２６】
本発明の更なる別の態様では、コーティング組成物は、シリカカオリナイト混合物からなる群から選択される鉱物充填剤を含んでもよい。
【００２７】
本発明の重要な態様の１つによれば、充填剤混合物は本発明の組成物に垂れ防止性を与えることが見出された。
【００２８】
したがって、本発明の目的は、充填剤がレオロジー挙動に対して有する影響以外に、明らかに向上した垂れ防止性を基材に与える、本明細書に述べる種類の充填剤を含む腐食防止組成物を提供することにある。
【００２９】
本発明の組成物において最も好ましく用いられる充填剤混合物は、ＳｉＯ２−Ａｌ２［（ＯＨ）４Ｓｉ２Ｏ５）］である。この充填剤混合物は、腐食防止組成物に極めて優れた分散性、高い耐摩耗性、極めて優れた艶消し効果（flatting effect）及び高い透明性を与えるものである。充填剤混合物は分散挙動に極めて優れ、沈降する傾向が低い。充填剤混合物は、腐食防止組成物に垂れ防止性を与える。
【００３０】
本発明の実施形態の１つでは、充填剤混合物は、部をコーティング組成物の全重量に対するものとして考えた場合に、本発明のコーティング組成物中に混合物の４０部以下、又は場合により混合物の３５部以下、又は場合により混合物の３０部の量で存在する。充填剤混合物は、３５〜４０部の活性物質を含むことが好ましい。
【００３１】
好ましい希釈剤／担体の１つとしては鉱油がある。
【００３２】
鉱油の割合は、組成物の所望の稠度によって異なりうる。鉱油の例としては、スピンドル油、機械油、シリンダ油、タービン油、潤滑油、軽油、ブレーキ液、不凍液、又は合成潤滑油などが挙げられる。
【００３３】
本発明の実施形態の１つでは、希釈剤／担体は、部をコーティング組成物の全重量に対するものとして考えた場合に、本発明のコーティング組成物中に混合物の１５部以下、又は場合により混合物の１３部以下、又は場合により混合物の１０部の量で存在する。腐食防止組成物は、１０〜１３部の希釈剤／担体を含むことが好ましい。
【００３４】
本発明の腐食防止組成物は、下記式：
【化３】
2014507494.tif 000005
［式中、ＲはＣ１２〜Ｃ２０の脂肪族鎖であり、ｎ≦２０である］の活性物質を攪拌する工程と、腐食防止顔料及び充填剤混合物を攪拌された活性物質に、それらが活性物質中に速やかに分散し、混合、攪拌されてブレンドを形成するように充分にゆっくり加える工程と、鉱油を加えて混合した後、得られた生成物を３００メッシュのフィルターに通して濾過する工程とを含むプロセスによって製造される。プロセスの各工程において、形成されたブレンドが各成分が加えられる前に完全に分散されるように注意を払う。より詳細には、活性物質及び腐食防止顔料は、ブレンドを形成するために１０〜３０分間混合され、１０００〜２０００ＲＰＭで攪拌される。
【００３５】
熱帯及び亜熱帯環境両方での塗布条件を考慮して、このように得られた腐食防止組成物の粘度を温度の関数として測定した。予想外のこととして、組成物は、−１０℃〜１００℃の温度にわたって安定した粘度を示した。したがって、本発明は、両方の極度気象条件において腐食に耐える方法を提供するものである。
【００３６】
本発明のコーティング組成物は、鉄［Ｆｅ］及び鋼などの鉄系基材、アルミニウム［Ａｌ］、銅［Ｃｕ］、マグネシウム［Ｍｇ］、並びにこれらの合金などの腐食されやすいすべての可能な金属基材、並びに、大気中の水分、水、塩分、湿度、又は都市環境若しくは工業的環境において通常存在する他の腐食物質との接触により腐食を生じうるあらゆる構造的用途において使用される他の従来の金属を保護するうえで幅広い実用性を有するものである。
【００３７】
本発明の組成物は、例えばクリアーコート及び／又はトップコートなどの単一のコーティングとして、２コート組成物のベースコートとして、又は例えばプライマー層、ベースコート及び／又はトップコート層、及び／又はクリアーコート層のように多要素のコーティングの層として塗布することができる。本発明の組成物は、例えば、基材表面自体に直接塗布されるか、あるいは予め施された下層コーティング及び／又は処理（例えば、所望の結果を得るために基材表面に配置される無機又は有機処理、プライマー、及び／又はベースコート材料など）の上に配置される、プライマー、ベースコート、トップコート、及び／又はクリアーコートとして有用である。特定の実施形態では、本発明のコーティング組成物は、地金又はプライミングした金属自体の上に直接塗布することができる。
【００３８】
本発明の組成物は、処理すべき基材に、他の方法の中でもとりわけ、例えばスプレーコーティング、ブラシコーティング、ディップコーティング、ダイレクトロールコーティング、リバースロールコーティング、カーテンコーティング、及びこれらの組み合わせなどの従来のコーティング技術によって塗布することができる。本発明の組成物はペイントスプレーガンによって塗布されることが好ましい。
【００３９】
本発明は、組成物が−１０℃〜１００℃の範囲で安定した塗布粘度を維持している点で有利である。
【００４０】
本発明の実施形態の１つでは、腐食防止顔料は、部をコーティング組成物の全重量に対するものとして考えた場合に、本発明のコーティング組成物中に混合物の約１〜５部の量で存在する。腐食防止顔料は、１〜２部の活性物質を含むことが好ましい。
【００４１】
本発明の更なる一態様に基づき、対照組成物（基準試料）及び本発明による組成物（試料Ａ〜Ｅ）でコーティングした試験パネルに各種試験を行って、粘度、塗布性、耐垂れ性、及び耐腐食性に対する効果を評価した。
【００４２】
試料組成物でコーティングした後、金属試験パネルの耐垂れ性を調べるために垂れ試験を行う。金属パネルを試料組成物でコーティングしてから冷ます。次いでコーティングしたパネルを２４時間、垂直に吊す。基準線よりも下方への移動を測定する。
【００４３】
本発明に基づいて調製された組成物のコーティングを有する金属試験パネルに、耐腐食性試験を行う。より詳細には、耐腐食性試験は、塩分スプレー試験である。塩分スプレー試験は、コーティングされた試料の耐腐食性を調べるために用いられる標準的な試験方法である。腐食生成物の発生を所定の時間後に評価する。試験時間の長さはコーティングの耐腐食性によって決まり、コーティングの耐腐食性が高いほど、試験において腐食の兆候が認められない時間は長くなる。
【００４４】
より詳細には、この試験方法は、予め塗装又はコーティングされた試料の処理を、腐食、腐食にともなうブリスター形成、スクライブマークにおける接着性の消失、又は他のフィルム破壊に関する加速試験及び大気曝露試験、並びに後の評価について網羅するものである。したがって、この方法は、腐食環境への曝露後の、基材、前処理若しくはコーティングシステム、又はそれらの組み合わせの基本的な腐食性能を評価及び比較する手段を与えるものである。
【００４５】
更に、本発明の組成物（試料Ａ〜Ｅ）に、浸透性試験、自然耐候試験、及び熱サイクル試験を行った。
【００４６】
以下の実施例は、本発明の特定の実施形態及び態様を説明するものであって、本発明の範囲を限定するものとして解釈されてはならない。実施例中のすべての部及び比率（％）は、特に断らないかぎりは重量を基準としたものである。
【実施例】
【００４７】
本発明の組成物を、４５部の活性物質（Ｒ−Ｃ６Ｈ５−ＳＯ３）２Ｃａ・ｎＣａＣＯ３［Ｒ＝脂肪族Ｃ１２−Ｃ２０；ｎ≦２０］−スルホン酸カルシウム（±０．０１ｋｇの精度で秤量）を秤量することによって調製し；攪拌した活性物質に、１〜２部の腐食防止顔料及び３５〜４０部の充填剤混合物を活性物質中に速やかに分散するようにゆっくりと加え、混合物を２０分間混合し、１５００ＲＰＭで攪拌してブレンドを形成し；１０〜１３部の鉱油を加え、混合物を１０〜３０分間混合し；得られた生成物を３００メッシュのフィルターに通して濾過した。
【００４８】
参照目的のため、活性物質及び担体のみを含む対照配合物（「基準試料」）を表１に示されるように調製した。本発明に基づく腐食防止配合物（試料Ａ〜Ｅ）は表１に示されるようなものである。
【００４９】
【表１】
2014507494.tif 000006
【００５０】
塗布性及び耐垂れ性などの異なる性能特性を評価するために、本発明の組成物（試料Ａ〜Ｅ）を試験パネルに塗布した。以下に試験方法の詳細を示す。本発明の組成物（試料Ａ〜Ｅ）と基準試料との比較により、本発明によって与えられる有利な特性が示される。本発明の腐食防止組成物は、速やかな乾燥時間、垂れのない、金属基材への非粘着性のコーティング、優れた耐腐食性及び浸透性を与えるものである。したがって、本発明の腐食防止組成物（試料Ａ〜Ｅ）は、耐腐食性に関して高い効率を示すとともに、標準的なＯＥＭの要件を満たすものである。これらの試料の結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】
2014507494.tif 000007
【００５２】
実施例１：
垂れ試験
試験片の下半分にマスキングを施して試験片に厚さ３００μのコーティングを塗布した後、直ちにマスキングを剥離する。試験片を４０±２℃で３０分間、水平に維持する。マスキングを剥離した直後の垂れの長さ（ｍｍ）を測定する。増加割合（addendum fraction）によって垂れ度を求める。増加割合の値が大きいほど、垂れ度は小さい。
【００５３】
【表３】
2014507494.tif 000008
【００５４】
垂れ試験の結果を基準試料及び本発明の試料について表２に示したが、これらの結果は垂れが最小限に抑えられた良好な結果を示している。
【００５５】
実施例２：
腐食サイクル試験（自然耐候試験）
試験片に以下に示すパラメータによる試験サイクルを行った。
５％塩分スプレー−２時間
乾燥（６０℃／相対湿度２０〜３０％）−４時間
湿潤（５０℃／相対湿度９５％）−４時間
自然耐候試験（腐食サイクル試験）の結果を、基準試料及び本発明の試料について表２に示す。
【００５６】
実施例３：
耐腐食性試験：塩分スプレー試験における５％塩溶液
閉鎖試験チャンバからなる試験用装置内で試験を行い、試験チャンバ内で塩溶液（主として塩化ナトリウム溶液）をノズルによって霧化する。この手順により、チャンバ内に濃い塩水の霧の腐食性環境が生じ、曝露された金属部品が加速された腐食雰囲気下で腐食作用を受けることになる。
【００５７】
金属試験片をＮＳＳ（中性塩分スプレー）として知られる標準的な５％塩化ナトリウム溶液に曝露する。結果は、腐食生成物の発生が見られないＮＳＳ中での試験時間として表す。
【００５８】
５％塩分スプレー試験の結果を、基準試料及び本発明の試料について表２に示す。
【００５９】
実施例４：
熱サイクル試験
試験材料を試験片に塗布して標準的な厚さ（５０マイクロメートルの乾燥膜厚）の膜を形成する。試験片に以下に示すパラメータで１０サイクルを行う。
【００６０】
【表４】
2014507494.tif 000009
【００６１】
熱サイクル試験の結果を、基準試料及び本発明の試料について表２に示す。
【００６２】
実施例５：
浸透性試験
各試験片は、図３に示されるように互いに合わせられ、互いの間の１００マイクロメートルの隙間１０によって隔てられた上側プレート６と下側プレート８とを有するものである。隙間１０を保つために感圧接着剤１４の２本のストリップが、プレート６及び８の間に、かつプレートの両側の縁部に沿って配置されている。４０℃に加熱した２ｍＬの試験材料１２を上端から落下させ、２０℃で２４時間維持した後で浸透長さＬｐ（ｍｍ）を測定する。この試験を図４ａ及び４ｂに示す。５％塩分スプレー試験の結果を、基準試料及び本発明の試料について表２に示す。
【００６３】
実施例６
粘度安定性試験
本発明の組成物の粘度安定性について幅広い温度範囲にわたって評価を行い、熱帯及び亜熱帯環境両方での塗布条件を再現した。安定した塗布粘度の維持が−１０℃〜１００℃の範囲で認められた。結果を図２にグラフで示す。
【００６４】
以上、本明細書において本発明を一定の具体性をもって発明の特定の好ましい実施形態に基づいて説明したが、当業者であれば、上記に述べ、実施することが可能な、発明の範囲及び趣旨の範囲に含まれる本発明の多くの変形例、改変例、及び置換例が認識されるであろう。これらの改変例及び変形例はすべて、本明細書において説明及び特許請求される本発明の範囲に含まれるものであり、また、本発明は、以下の「特許請求の範囲」によってのみ限定され、こうした「特許請求の範囲」は妥当なかぎり広い範囲で解釈されるべきものとする。
【図１ａ】
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【図１ｂ】
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【図２】
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【図３】
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【図４ａ】
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【図４ｂ】
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【国際調査報告】
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