(57)【要約】  本発明は、光学透明デュアル硬化接着剤、ならびに該デュアル硬化接着剤の調製方法、およびその使用に関する。より詳細には、本発明は、ＵＶ光硬化および熱硬化の両方が可能な光学透明接着剤に関し、例えば、電子デバイスのタッチスクリーンと基板とを接合するために使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学透明デュアル硬化接着剤組成物であって、該接着剤組成物の全重量に基づいて：
１０〜９０重量％の、(メタ)アクリルオキシ基またはビニル基を有する光硬化性オリゴマーまたはポリマー；
５〜５５重量％の(メタ)アクリレート；
０〜５０重量％の液状ポリブタジエン；
０.５〜５重量％のＵＶ光開始剤；および
０.５〜５重量％の熱開始剤
を含む組成物。
【請求項２】
(メタ)アクリルオキシ基またはビニル基を有する光硬化性オリゴマーまたはポリマーが、０より大かつ３以下の(メタ)アクリルオキシ基またはビニル基の平均官能度を有し；
該オリゴマーまたはポリマーが、約３００〜５００００ダルトン、好ましくは１０００〜３５０００ダルトンの数平均分子量を有し、そのガラス転移温度Ｔｇが好ましくは-１００℃〜２０℃であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
光学透明デュアル硬化接着剤組成物であって、該接着剤組成物の全重量に基づいて：
４０〜９０重量％の、(メタ)アクリルオキシ基を有するウレタンオリゴマー；
５〜５５重量％の(メタ)アクリレート；
０.５〜５重量％のＵＶ光開始剤；および
０.５〜５重量％の熱開始剤
を含む組成物。
【請求項４】
(メタ)アクリルオキシ基を有するウレタンオリゴマーが、０より大かつ３以下、好ましくは０.５〜２.５の平均官能度を有し、そのガラス転移温度Ｔｇが-８０℃〜０℃、好ましくは-６０℃〜０℃であり、２５℃の温度におけるそのブルックフィールド粘度が、好ましくは１０００ｃｐｓ〜１９００００ｃｐｓ、より好ましくは２０００ｃｐｓ〜１５００００ｃｐｓであることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
接着剤組成物の全重量に基づいて、５０〜８０重量％、好ましくは６０〜７０重量％の、(メタ)アクリルオキシ基を有するウレタンオリゴマー；１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％の(メタ)アクリレート；１〜４重量％、好ましくは２〜３重量％のＵＶ光開始剤；１〜４重量％、好ましくは２〜３重量％の熱開始剤を含んで成ることを特徴とする請求項３または４に記載の組成物。
【請求項６】
(メタ)アクリルオキシ基を有するウレタンオリゴマーが、１０００〜２５０００ダルトン、好ましくは１５００〜１００００ダルトンの数平均分子量を有することを特徴とする請求項３または４に記載の組成物。
【請求項７】
光学透明デュアル硬化接着剤組成物であって、該接着剤組成物の全重量に基づいて：
１０〜８０重量％の、(メタ)アクリルオキシ基またはビニル基を有するポリイソプレン；
１０〜５５重量％の(メタ)アクリレート；
０〜５０重量％の液状ポリブタジエン；
０.５〜５重量％のＵＶ光開始剤；および
０.５〜５重量％の熱開始剤
を含む組成物。
【請求項８】
(メタ)アクリルオキシ基またはビニル基を有するポリイソプレンが、０.５〜３の平均官能度、１００００〜５００００ダルトン、好ましくは１２０００〜４００００ダルトン、より好ましくは１５０００〜３５０００ダルトンの数平均分子量を有し；
液状ポリブタジエンが、好ましくは１０００〜３００００ダルトン、より好ましくは１５００〜２５０００ダルトン、さらに好ましくは２０００〜２００００ダルトン、特に好ましくは３０００〜１００００ダルトンの数平均分子量を有することを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
接着剤組成物の全重量に基づいて、２０〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％の、(メタ)アクリルオキシ基またはビニル基を有するポリイソプレン；１０〜４０重量％、好ましくは２０〜３５重量％の液状ポリブタジエン；２０〜４５重量％、好ましくは２５〜４０重量％の(メタ)アクリレート；１〜４重量％、好ましくは２〜３重量％のＵＶ光開始剤；および１〜４重量％、好ましくは２〜３重量％の熱開始剤を含んで成ることを特徴とする請求項７または８に記載の組成物。
【請求項１０】
ＵＶ光開始剤が、ベンゾフェノンおよび置換ベンゾフェノン、アセトフェノンおよび置換アセトフェノン、ベンゾインおよびそのアルキルエステル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、N-メチル-ジエタノールアミン-ベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-メチル-１-フェニルプロパン-１-オン、２-ベンジル-２-(ジメチルアミノ)-１-[４-(４-モルホリニル)フェニル]-１-ブタノン、ジフェニル(２,４,６-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、およびそれらの組合せから成る群から選択される請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
ＵＶ光開始剤が、２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニル-プロパン-１-オン、ジフェニル(２,４,６-トリメチル-ベンゾイル)ホスフィンオキシド、およびそれらの組合せから選択される請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
熱開始剤が、有機過酸化物であり、好ましくは、エステルペルオキシド、アルキルペルオキシド、およびそれらの組合せから成る群から選択され、特に、該有機過酸化物が、１,１-ビス(tert-ブチルペルオキシ)-３,３,５-トリメチルシクロヘキサン、tert-ブチルペルオキシベンゾエート、およびそれらの組合せから成る群から選択される請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
(メタ)アクリレートが、アルキル(メタ)アクリレート、アルケニル(メタ)アクリレート、および複素環式(メタ)アクリレートから成る群から選択され；
該アルキル基が、好ましくは、１〜２０個の炭素原子を有する任意に置換されたアルキル基であり、該アルケニル基が、好ましくは、４〜２０個の炭素原子を有する任意に置換されたアルケニル基であり、該複素環式基が、好ましくは、４〜２０個の炭素原子を有する任意に置換された複素環式基であり、該ヘテロ原子が窒素または酸素原子から選択され；
該置換基が、好ましくは、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、１〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ基、６〜１０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、４〜１０個の炭素原子を有するエポキシ基、および水酸基から成る群から選択される、請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】
(メタ)アクリレートが、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、２-(２-エトキシエトキシ)エチルアクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ラウリルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソデシルアクリレート、２-フェノキシエチルアクリレート、２-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシロペンタジエニル(メタ)アクリレート、２-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、２-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、カプロラクトンアクリレート、モルホリン(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリトリトールテトラヒドロフラン(メタ)アクリレート、ヒドロキシルプロピル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、およびそれらの任意の組合せから成る群から選択される請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
電子デバイスの、液晶ディスプレイのタッチスクリーンと基板とを接合するための、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の接着剤組成物の使用であって、該基板が、好ましくは、ガラスおよびポリマー材料から成る群から選択され、該ポリマー材料が、好ましくは、ポリエスルフィルム、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリカーボネートフィルム、およびポリアクリレートフィルム、例えばポリメチルメタクリレートフィルム、およびシクロオレフィンポリマーフィルムから成る群から選択される、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学透明デュアル硬化接着剤組成物、ならびに該デュアル硬化接着剤組成物の調製方法、およびその使用に関する。より詳細には、本発明は、ＵＶ硬化性および熱硬化性の両方である光学透明接着剤組成物に関する。例えば、それは、電子デバイスのタッチスクリーンと基板との接合に使用することができる。
【背景技術】
【０００２】
ＵＶ硬化性(ＵＶ硬化と略す)接着剤は１９６０年代に報告され、それ以来、広範囲な研究によって、大きな成果が得られている。ＵＶ硬化接着剤は、ＵＶ線下に急速に硬化しうる接着剤を指す。現在、ＵＶ硬化接着剤は、多くの工業組立て分野、特に下記のような迅速組立てが要求される先端技術産業において、首尾よく適用されている：例えば、液晶ディスプレイ(LCD)の製造、カメラおよび他の光学製品の製造、ＣＤ製造、時計製造業、携帯電話キーパッドの組立て、電子回路板の製造、光電子情報産業における電子部品の製造、例えば偏光成分の製造。ＵＶ硬化接着剤は、高度かつ効率的な生産性を達成できるので、ガラス家具の製造、ガラス工芸品の組立て、玩具、宝石および他の装飾品の組立てなどの商品部門においても広く使用されている。
【０００３】
例えば、Zhang NanzheおよびXu Sulianは、「Application of UV curable adhesive in manufacturing of LCD（ＬＣＤ製造におけるＵＶ硬化性接着剤の応用）」(Journal of Changchun University of Science and Technology, ２００５(４))を報告しており、それにおいて、液晶ディスプレイ(LCD)の製造におけるＵＶ硬化性接着剤の適用ならびに技術的要求事項を研究している。
【０００４】
LCD製品のタッチスクリーン部品と基板との接着において、例えば、３M Innovative Properties Companyは、２０１０年３月２４日にＰＣＴ出願、国際公開第２０１０/１１１３１６号を提出している。国際公開第２０１０/１１１３１６号は、ディスプレイパネルを有する光学アセンブリを対象とし、該アセンブリにおいて、接着剤層または接着剤組成物をディスプレイパネルとして使用し、それによって、実質的に透明な基板にディスプレイパネルを接合させている。接着剤層は、多官能性(メタ)アクリレートオリゴマー、単官能性(メタ)アクリレートモノマーを含む反応性希釈剤、および可塑剤の反応生成物を含んで成り、それにおいて、接着剤層における反応生成物は、ＵＶ光開始剤を使用して重合を開始させることによって得られうる。
【０００５】
しかし、従来のＵＶ硬化性接着剤を使用するいくつかの特定の適用分野において、いくつかの問題に遭遇しうる。例えば、液晶パネルと基板との間に影領域、即ち、光が透過または進入できない領域が存在することがあり、ＵＶ/可視光がこのような領域を透過できず、それにより、接着剤が完全に硬化できず、腐食、老化疲労または非接合縁部の剥離などの問題が生じうる。一般に、影領域は、例えば、インク被覆剤が存在する縁部領域などである。
【０００６】
現在の市販のＵＶ硬化性接着剤は、上記の要求を満たすことができないため、そのような欠点を克服する必要がある。
【０００７】
上記問題の１つの解決策は、デュアル硬化メカニズム接着剤などの、異なる硬化メカニズムを有する接着剤を組み合わすことである。
【０００８】
デュアル硬化メカニズム接着剤に関して、例えば、下記のタイプの接着剤組成物が報告されている。
【０００９】
米国特許第７６８８５５１号（その内容は参照により本明細書に組み入れられる）において、Alexander P. Mgayaらは、デュアル硬化メカニズム接着剤を提案しており、該接着剤において、１つの硬化メカニズムは接着剤の乾燥に基づき、その乾燥は、主に、接着剤成分のエマルジョン中の水または他の揮発性物質の蒸発によるものであり；他方の硬化メカニズムは、ＵＶまたは可視光照射である。この接着剤は、以下の成分：水性エマルジョン；重合または架橋することが可能な(メタ)アクリレート官能化モノマー；および少なくとも１種のＵＶ光開始剤；を有し、該水性エマルジョンは水蒸発/凝固によって硬化または架橋する。
【００１０】
さらに、米国特許第５９９７６８２号(その内容は参照により本明細書に組み入れられる)において、Daniel L. Goomanらは、相分離デュアル硬化エラストマー接着剤配合物を提案しており、該配合物は、デュアル硬化エラストマー接着剤がEビーム硬化され、比較的低い温度で熱硬化されることを特徴とし；この接着剤は、厚いかまたは不規則形状を有する構造物、例えば、不規則形状を有する自動車または飛行機の構造部材を接合するのに使用することができる。この接着剤は、主に、下記を含む：照射感受性のウレタンアクリレートオリゴマー；照射感受性の反応性希釈剤；ヒドロキシ基含有化合物、例えば飽和ポリオール；イソシアネート官能基含有化合物、例えば、ポリイソシアネート、またはウレタンプレポリマー。この特許は、接合される構造物を回転させることを提案し、eビーム照射を２回以上行ない、熱硬化を一定の時間にわたって低温で行ない、それによって接着剤を完全に硬化させている。
【００１１】
米国特許第５６９６２０９号(その内容は参照により本明細書に組み入れられる)において、Russell K. Kingらは、デュアル硬化シリコーン接着剤組成物を提案しており、該組成物は、室温で流動性または押出可能な無溶剤デュアル硬化有機ケイ素接着剤である。該接着剤を、付加によって先ず反応させて、粘性かつ粘着状態に硬化させ；次に、圧縮してゆっくり硬化(湿分硬化)させて、高い接合強度を有する非流動性接合体を得ている。この特許は、さらに、付加硬化生成物を湿分硬化させて、永久硬化体を形成することを提案している。
【００１２】
米国特許第４６０５４６５号(その内容は参照により本明細書に組み入れられる)において、CharlesR. Morganらは、ＵＶ硬化性かつ熱硬化性の熱可塑性材料含有組成物を提案しており；該開示接着剤組成物は、下記の反復単位：
【化１】
2014527106.tif 000002
を有する液体エチレン性不飽和モノマー、プレポリマーまたはポリマーを含み；熱開始剤、ＵＶ光開始剤、熱可塑性物質、例えばＰＶＣ、ＰＶＤＣおよびＰＳなどのビニル樹脂、非重合性可塑剤が使用され；該熱可塑性物質は該可塑剤中の分散物の形態であり、アクリレート基を有する不飽和モノマー、プレポリマーまたはポリマーを生じる熱可塑性物質および可塑剤の使用は、ＵＶ照射時に粘着性表面を生じない。任意成分は、反応性希釈剤、例えば単官能性アクリレートを含み、加熱工程は、完全硬化生成物を得るために、少なくとも８０℃、好ましくは８０〜２００℃の条件を必要とする。
【００１３】
しかし、上記の全てのデュアル硬化接着剤は本発明の課題の解決に使用できず、即ち、タッチスクリーンと基板との間に影、即ち、光または光線が進入できない部分または領域が存在する場合、接着剤が完全に硬化できず、従って、腐食、老化疲労または非接合部の剥離などの問題を生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】国際公開第２０１０/１１１３１６号パンフレット
【特許文献２】米国特許第７６８８５５１号明細書
【特許文献３】米国特許第５９９７６８２号明細書
【特許文献４】米国特許第５６９６２０９号明細書
【特許文献５】米国特許第４６０５４６５号明細書
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】「Application of UV curable adhesive in manufacturing of LCD（ＬＣＤ製造におけるＵＶ硬化性接着剤の応用）」(Journal of Changchun University of Science and Technology, ２００５(４))
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
従って、本発明の目的は、上記の全ての課題を解決しうる光学透明デュアル硬化接着剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明の第一の主題は、光学透明デュアル硬化接着剤組成物であって、該接着剤組成物の全重量に基づいて：
１０〜９０重量％の、(メタ)アクリルオキシ基またはビニル基を有する光硬化性オリゴマーまたはポリマー；
５〜５５重量％の(メタ)アクリレート；
０〜５０重量％の液状ポリブタジエン；
０.５〜５重量％のＵＶ光開始剤；および
０.５〜５重量％の熱開始剤
を含む組成物である。
【００１８】
本発明の別の態様において、光学透明デュアル硬化接着剤組成物であって、該接着剤組成物の全重量に基づいて：
４０〜９０重量％の、(メタ)アクリルオキシ基を有するウレタンオリゴマー；
５〜５５重量％の(メタ)アクリレート；
０.５〜５重量％のＵＶ光開始剤；および
０.５〜５重量％の熱開始剤
を含む組成物を提供する。
【００１９】
本発明の別の態様において、光学透明デュアル硬化接着剤組成物であって、該接着剤組成物の全重量に基づいて：
１０〜８０重量％の、(メタ)アクリルオキシ基またはビニル基を有するポリイソプレン；
１０〜５５重量％の(メタ)アクリレート；
０〜５０重量％の液状ポリブタジエン；
０.５〜５重量％のＵＶ光開始剤；および
０.５〜５重量％の熱開始剤
を含む組成物を提供する。
【００２０】
本発明の別の態様において、上記接着剤組成物の調製方法であって：暗条件下で、所定の比率に従って、接着剤組成物の各成分を混合容器に供給し；各成分を均質にするのに充分な時間にわたって撹拌下に混合を行ない；それによって、接着剤組成物を得る工程；を含む方法を提供する。
【００２１】
本発明の別の態様は、電子デバイスのタッチスクリーンと基板との接合のための、接着剤組成物の使用にも関する。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本明細書において使用されている「硬化」または「硬化する」という用語は、少なくとも１つの変数、例えば、時間、温度、湿分、放射線、材料中の硬化触媒または促進剤の存在および量などによって、必ずではないが通常誘発される材料の状態、状況および/または構造の変化を指す。この用語は、部分的および完全な硬化を包含する。本発明において、この用語は、少なくとも部分的な架橋、より好ましい実施形態においては、実質的または完全な架橋を意味する。
【００２３】
本明細書において使用されている「デュアル硬化」という用語は、ＵＶ光開始剤の使用によって誘発されるＵＶ硬化、および熱開始剤の使用によって誘発される熱硬化を指し；ＵＶ光硬化は、一定の時間にわたるＵＶ光の照射下での硬化を指し；熱硬化は、一定の時間にわたる一定の温度での硬化を指す。
【００２４】
別段の記述がない限り、全ての百分率、部、比率などは重量によるものである。
【００２５】
他に規定されない限り、本明細書において使用されている全ての技術用語および科学用語は、当業者に一般に理解されているのと同じ意味を有する。矛盾がある場合は、定義を含む本明細書が優先される。
【００２６】
量、濃度または他の値もしくはパラメータが、範囲、好ましい範囲、または下方の好ましい値および上方の好ましい値の列記として示されている場合、範囲が別個に開示されているか否かにかかわらず、任意の下方の範囲限界値または好ましい値と、任意の上方の範囲限界値または好ましい値との任意の対から形成される全ての範囲を明確に開示しているものと理解される。本明細書において数値の範囲が記載されている場合、別段の記載がない限り、その範囲は、その端点、ならびにその範囲内の全ての整数および小数を含むものとする。
【００２７】
以下に、好ましい実施形態に含まれる技術的用語または表現を説明するが、該実施形態は本発明を限定するものではなく本発明を単に例示するものである。
【００２８】
「(メタ)アクリルオキシ基またはビニル基を有する光硬化性オリゴマーまたはポリマー」は、官能化オリゴマーまたはポリマーであって、その分子鎖上に、ＵＶ光照射に反応性の(メタ)アクリルオキシ基またはビニル基が存在する。このようなオリゴマーまたはポリマーは好ましくは低〜中分子量を有するポリマーであり、例えば、該官能化オリゴマーまたはポリマーは、通常、約３００〜約５００００ダルトン、好ましくは８００〜４００００ダルトン、より好ましくは１０００〜３５０００ダルトン、より好ましくは３０００〜２５０００ダルトン、より好ましくは５０００〜２００００ダルトンの数平均分子量を有しうる。該(メタ)アクリルオキシおよび/またはビニル官能基は、ポリマー鎖の末端に位置しうるか、またはそのポリマー鎖に沿って分布しうる。照射により硬化性の該官能化オリゴマーまたはポリマー鎖上の官能基は、好ましくは、０より大〜３以下、特に０.５〜２.５の平均官能度を有する。本明細書において、「平均官能度」という用語は、高分子鎖当たりの(メタ)アクリルオキシ基またはビニル官能基の平均数を指す。
【００２９】
上記オリゴマーまたはポリマーの非限定的であるが好ましい例は、(メタ)アクリルオキシ基官能化ウレタンオリゴマー、例えば、(メタ)アクリルオキシ基官能化ポリエーテルウレタン、および(メタ)アクリルオキシ基官能化ポリエステルウレタン、(メタ)アクリルオキシ基またはビニル基を有するポリイソプレンなどである。これらのオリゴマーまたはポリマーおよびそれらの調製方法は、当分野において既知であり、例えば、ＵＳ４５７４１３８、４４３９６００、４３８０６１３、４３０９５２６における開示を参照されたい。それらの全内容は参照により本明細書に組み入れられる。
【００３０】
接着剤組成物は、接着剤組成物の全重量に基づいて１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８５重量％、より好ましくは３０〜７０重量％の上記官能化光硬化性オリゴマーまたはポリマーを含有する。
【００３１】
(メタ)アクリルオキシ基の構造はＣＨ２＝ＣＲＣ(Ｏ)Ｏ-であり、式中、ＲはＨまたはＣＨ３である。「(メタ)アクリルオキシ基」という用語は、アクリルオキシ基、メタクリルオキシ基またはそれらの組合せを表し；「(メタ)アクリル酸」という用語は、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの組合せを表し；「(メタ)アクリル」という用語は、アクリル、メタクリルまたはそれらの組合せを表す。
【００３２】
「(メタ)アクリルオキシ基を有するウレタンオリゴマー」は、(メタ)アクリルオキシ基またはビニル基を有する光硬化性オリゴマーまたはポリマーの特定の非限定的であるが好ましい例であり、これは(メタ)アクリルオキシ基を有するウレタンオリゴマーであって、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーと呼ばれる場合もある。
【００３３】
(メタ)アクリルオキシ基を有するウレタンオリゴマーは、好ましくは、０より大かつ３以下、より好ましくは０.５〜２.５の平均官能度を有する。
【００３４】
(メタ)アクリルオキシ基を有するウレタンオリゴマーは、好ましくは、１０００〜２５０００ダルトン、より好ましくは１５００〜１００００ダルトン、さらに好ましくは２０００〜８０００ダルトンの数平均分子量を有する。
【００３５】
本発明による(メタ)アクリルオキシ基を有するウレタンオリゴマーは、好ましくは、-８０〜０℃、より好ましくは-６０〜０℃のＴｇを有する。(メタ)アクリルオキシ基を有する該ウレタンオリゴマーは、２５℃の温度、２.５５ｓ−１の剪断速度において、好ましくは１０００センチポイズ(ｃｐｓ)〜１９００００ｃｐｓ、より好ましくは２０００ｃｐｓ〜１５００００ｃｐｓ、さらに好ましくは５０００〜１０００００ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有し、該粘度は、円錐平板(直径３５mm)を有するHAAKE回転粘度計によって測定可能である。
【００３６】
(メタ)アクリルオキシ基を有する有用かつ好ましいウレタンオリゴマーは、市販製品を含み、例えば、該ウレタンオリゴマーは好ましくは下記を含みうる：Sartomer, Co., Exton, PAから市販されている、ウレタンジアクリレートCN9018、CN9021、CN3108、CN3211、CN8004；Rahn USA Corp., Aurora ILから市販されている、GENOMER 4188/EHA(８０重量％の、少なくとも１つのウレタン結合を有するモノアクリレート官能性ポリエステル系オリゴマー、および２０％の２-エチルヘキシルアクリレートモノマーから成る混合物；GENOMER 4188によって構成される該オリゴマーは約８,０００の重量平均分子量Ｍｗを有する)、GENOMER 4188/M22(GENOMER 4188およびGENOMER 1122モノマーの混合物)、GENOMER 4256、およびGENOMER 4269/M22(GENOMER 4269およびGENOMER 1122モノマーの混合物)など。
【００３７】
通常、本発明の接着剤組成物に使用される(メタ)アクリルオキシ基を有するウレタンオリゴマーの量は、接着剤組成物の形成に使用される他の成分の量、および接着剤組成物の所望の特性に依存する。接着剤組成物は、約４０〜９０重量％、好ましくは約４５〜８５重量％、より好ましくは５０〜８０重量％、より好ましくは６０〜７０重量％の、(メタ)アクリルオキシ基を有するウレタンオリゴマーを含みうる。
【００３８】
特に、本発明に使用されるウレタンアクリレートオリゴマーの例は、例えば、Sartomer Company, Inc.からのCN9018、CN9021、CN3108、CN3211、CN8004である。
【００３９】
本発明によれば、(メタ)アクリルオキシ基を有するウレタンオリゴマーは、単独で、または(メタ)アクリルオキシ基を有するいくつかのウレタンオリゴマーの任意の所望の組合せで使用でき；それらの特定のタイプおよび組合せは、製品の所望の特性に依存する。
【００４０】
「(メタ)アクリルオキシ基またはビニル基を有するポリイソプレン」：(メタ)アクリルオキシ基またはビニル基を有する光硬化性オリゴマーまたはポリマーの別の非限定的な例は、(メタ)アクリルオキシ基またはビニル基を有するポリイソプレンである。
【００４１】
一般に、これは、反応性官能基によって修飾されたイソプレンポリマー、例えば、アクリレート基をグラフトされたポリイソプレン、またはビニル基をグラフトされたポリイソプレンである。それにおいて、高分子ポリイソプレンの骨格または主鎖は、１００００〜５００００ダルトン、好ましくは１２０００〜４００００ダルトン、より好ましくは１５０００〜３５０００ダルトンの数平均分子量を有しうる。グラフト反応性基に関して、この例示されたアクリレート官能基またはビニル官能基は、イソプレンオリゴマーの末端に位置してもよく、またはイソプレンオリゴマーの分岐鎖にぶら下がっていてもよい。
【００４２】
本発明によって使用されるアクリルオキシまたはビニル官能基を有するポリイソプレンは、２５℃の温度、２.５５ｓ-１の剪断速度において、数千〜数万ｃｐｓ、例えば、１００００〜１０００００ｃｐｓ、または１５０００〜８００００ｃｐｓ、または２５０００〜６００００ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有してよく、該粘度は、円錐平板(直径３５mm)を有するHAAKE回転粘度計によって測定可能である。
【００４３】
特に、アクリルオキシまたはビニル官能基を有するポリイソプレンの非限定的な例は、以下のものである：KURARAY CO., LTDから市販されているポリイソプレンUC203、UC102など。
【００４４】
本発明の接着剤組成物において、アクリルオキシまたはビニル官能基を有するポリイソプレンは、１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、より好ましくは３０〜６０重量％の量で使用することができる。
【００４５】
本発明によれば、接着剤組成物において、アクリルオキシまたはビニル基を有するポリイソプレンは、単独で、またはアクリルオキシもしくはビニル基を有するいくつかのポリイソプレンの任意の組合せで使用しうる。特定のタイプおよびそれらの組合せは、接着剤製品の所望の特性に依存する。
【００４６】
「(メタ)アクリレート」：本発明の接着剤組成物は、(メタ)アクリレートも使用する。該(メタ)アクリレートは、例えば、脂肪族アルキル(メタ)アクリレート、およびエポキシ官能基を有する(メタ)アクリレートなどである。それは、単官能性(メタ)アクリレートであってもよく、即ち、その分子中に唯１つの(メタ)アクリレート基が存在し、また、多官能性(メタ)アクリレートであってもよく、即ち、その分子中に２個以上の(メタ)アクリレート基を有する(メタ)アクリレートである。
【００４７】
(メタ)アクリレートモノマーは、好ましくは、単官能性および多官能性アルキル(メタ)アクリレート、単官能性および多官能性アルケニル(メタ)アクリレート、ならびに単官能性および多官能性ヘテロシクロ(メタ)アクリレートである。該アルキル部分は、好ましくは、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、下記から選択される１個以上の置換基をさらに有しうる：１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、６〜２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するエポキシ基、ヒドロキシルなど。該アルケニル部分は、好ましくは、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基であり、下記から選択される１個以上の置換基をさらに有しうる：１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、６〜２０個の炭素原子を有するアクリルオキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するエポキシ基、ヒドロキシルなど。該複素環式基は、好ましくは、２〜２０個の炭素原子を有する複素環式基であり、窒素および酸素から選択されるヘテロ原子を有する。該複素環式基は、下記から選択される１個以上の置換基を有しうる：１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、６〜２０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するエポキシ基、ヒドロキシルなど。
【００４８】
単官能性アクリレート成分の好ましい例は、イソボルニル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、アルコキシル化テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、およびそれらの混合物である。
【００４９】
多官能性アクリレート成分の好ましい例は、以下である：エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、１,６-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、１,４-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリトリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレートなど、およびそれらの混合物。
【００５０】
好ましくは、該(メタ)アクリレートは、下記から成る群から選択される：メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、２-(２-エトキシエトキシ)エチルアクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ラウリルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソデシルアクリレート、２-フェノキシエチルアクリレート、２-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタジエニル(メタ)アクリレート、２-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、２-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、カプロラクトンアクリレート、モルホリン(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリトリトールテトラヒドロフラン(メタ)アクリレート、ヒドロキシルプロピル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、およびそれらの任意の組合せ。
【００５１】
最も好ましく使用される(メタ)アクリレートモノマーは、下記から成る群から選択される：イソボルニルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、２-(２-エトキシエトキシ)エチルアクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルメタクリレート、およびそれらの組合せ。
【００５２】
通常、(メタ)アクリレート成分の量は、接着剤組成物の形成に使用される他の成分の量、および接着剤組成物の所望の特性に依存する。本発明の接着剤組成物の実施形態において、接着剤組成物における(メタ)アクリレートの含有量は、接着剤重量の全重量に基づいて５〜５５重量％、好ましくは１０〜５５重量％、より好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは２０〜４５重量％、より好ましくは２５〜４０重量％、最も好ましくは２０〜４０重量％である。
【００５３】
「光開始剤」：本発明によれば、接着剤組成物は光開始剤を含む。該光開始剤は、ＵＶ光開始剤および可視光開始剤を含みうる。
【００５４】
本発明に関して、該光開始剤は、好ましくは、ＵＶ光開始剤を指す。ＵＶ光開始剤は、当分野において周知であり、(メタ)アクリルオキシ基またはビニル基を有する全ての上記官能化光硬化性オリゴマー、ポリマーの光重合を開始させるのに使用することができる。
【００５５】
種々のＵＶ光開始剤を使用しうる。ＵＶ光開始剤は、一般に２００〜４００ｎｍの波長範囲、特に不可視光線に接するスペクトルの部分およびこのスペクトルを少し超えた可視部、例えば＞２００ｎｍから約３９０ｎｍまでにおいて有効である。その例は、ベンジルケタール、ヒドロキシケトン、アミノケトン、アシルホスフィンオキシドなどでありうる。
【００５６】
ＵＶ照射に応答して(メタ)アクリレート官能化硬化性成分の硬化を開始および誘発する本発明に有用な光開始剤は、好ましくは、以下の化合物を含む：ベンゾフェノンおよび置換ベンゾフェノン、アセトフェノンおよび置換アセトフェノン、ベンゾインおよびそのアルキルエステル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、N-メチルジエタノールアミンベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-メチル-１-フェニルプロパン-１-オン、２-ベンジル-２-(ジメチルアミノ)-１-[４-(４-モルホリニル)フェニル]-１-ブタノン、ジフェニル(２,４,６-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、およびそれらの組合せ。
【００５７】
本発明によれば、ＵＶ光開始剤は、単独でまたはそれらの任意の所望の組合せで使用しうる。上記ＵＶ光開始剤は、本発明に有用なＵＶ光開始剤を限定するものではなく、単に例示するものである。
【００５８】
使用されるＵＶ光開始剤の量は、接着剤組成物の全重量に基づいて０.５〜５重量％、好ましくは１〜４重量％、より好ましくは２〜３重量％であってよい。
【００５９】
「熱開始剤」：本発明の接着剤組成物において、組成物の重合および硬化を開始させるために熱開始剤が使用される。熱開始剤は、通常、アゾ化合物、過酸化物、および加熱条件下にラジカルを放出することが可能である当業者に周知の他の熱開始剤、ならびにそれらの組合せを含む。好ましくは、過酸化物が本発明に使用される。本発明に有用な過酸化物は、好ましくは、有機過酸化物および無機過酸化物を含む。有機過酸化物の非限定的な例は、ペルオキシ-ジカーボネート、例えば、ジ(２-エチルヘキシル)ペルオキシジカーボネート；アシルペルオキシド、例えば、ジラウロイルペルオキシド；アルキルペルオキシド、例えば、２,５-ジメチル-２,５-ジ(tert-ブチルペルオキシ)ヘキサン；ペルオキシエステル、例えば、tert-ブチルペルオキシベンゾエートなどであってよい。
【００６０】
無機過酸化物も当分野において周知であり、有機過酸化物の非限定的な例は、過硫酸塩、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムおよび過硫酸アンモニウムなどであってよい。
【００６１】
本発明の接着剤組成物において、過酸化物熱開始剤を単独で使用してもよく、または２種以上の過酸化物を一緒に使用してもよい。
【００６２】
本発明の接着剤組成物において、使用するのに好ましい熱開始剤は、有機過酸化物、特にペルオキシエステル(その好ましい例はtert-ブチルペルオキシベンゾエートである)、ならびにアルキルペルオキシド(その非限定的な例は、１,１-ジ(tert-ブチルペルオキシ)-３,３,５-トリメチルシクロヘキサンである)である。
【００６３】
使用されるエステルペルオキシドおよびアルキルペルオキシドの量は、接着剤組成物の全重量に基づいて０.５〜５重量％、好ましくは１〜４重量％、より好ましくは２〜３重量％である。
【００６４】
「液状ポリブタジエン」：本発明によれば、接着剤組成物は、液状ポリブタジエン成分を任意に含みうる。好ましくは、液状ポリブタジエンは、本発明において、ブタジエンのオリゴマーであり、即ち、アニオン重合または配位重合によって得られる生成物であり、重合度、またはその分子量もしくはその粘度は、開始剤、その量、連鎖移動剤、その量などを調整することによって制御可能でありうる。
【００６５】
液状ポリブタジエンは、１０００〜３００００ダルトン、好ましくは１５００〜２５０００ダルトン、より好ましくは２０００〜２００００ダルトン、より好ましくは３０００〜１００００ダルトンの数平均分子量を有し；２.５５ｓ-１の剪断速度における２５℃でのブルックフィールド粘度は、数百ｃｐｓ〜数万ｃｐｓ、例えば５００ｃｐｓ〜５００００ｃｐｓ、好ましくは１０００ｃｐｓ〜３００００ｃｐｓ、より好ましくは３０００ｃｐｓ〜２００００ｃｐｓ、さらにより好ましくは５０００ｃｐｓ〜１５０００ｃｐｓであってよく、該粘度は、円錐平板(直径３５mm)を有するHAAKE回転粘度計によって測定可能である。
【００６６】
本発明に有用な液状ポリブタジエンは、市販製品であってよく、その非限定的な例は以下の製品である：Startomer Company, Incから市販されているPolybutadiene Ricon 130、Ricon 156、LBR307、LBR305など(Polybutadiene Ricon 130は約２５００の数平均分子量を有し、Polybutadiene Ricon 156は１４００の数平均分子量を有する)；またはKURARAY CO., LTDから市販されているPolybutadiene LBR307、LBR305(それらの数平均分子量は、それぞれ約８０００および２６０００である)。
【００６７】
最も好ましくは、液状ポリブタジエンは、下記から成る群から選択される：Daicel Chemical co.からのPB-3600、およびStartomer Company, IncからのRicon 130 ポリブタジエン。
【００６８】
本発明の接着剤組成物において、使用される液状ポリブタジエンの量は、接着剤組成物の全重量に基づいて０〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは２０〜３５重量％であってよい。
【００６９】
「他の成分」：上記の成分の他に、本発明の接着剤組成物は当業者に周知の他の成分を任意に含有してよく、その例は下記成分であるが限定されない：光安定剤、熱安定剤、光開始促進剤、熱開始促進剤、レベル剤、強化剤、増粘剤など。
【００７０】
上記添加剤は、接着剤組成物の全重量に基づいて０.０１〜１重量％、または１〜２重量％、または０〜２重量％であってよい。
【００７１】
「接合される基板」：本発明の接着剤組成物は、電子デバイスのタッチスクリーンと基板との接合に特に適している。電子デバイスの非限定的な例は、携帯電話、テレビ、パームPDA、ノートブック、テーブルPC、およびタッチスクリーンを有する他のデバイスである。タッチスクリーンは、当分野における任意のタイプのパネル、例えば、液晶ディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネル、および有機エレクトロルミネセンスパネルなどであってよい。
【００７２】
基板も当分野における任意のタイプであってよく、一般に、基板はガラスまたはポリマー材料を含む。有用なガラスは、ホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、およびディスプレイスクリーンに好適な任意の他のガラスを含むがそれらに限定されない。有用なポリマー材料は、下記を含む：ポリエスルフィルム、例えばポリエチレンテレフタレートPET、ポリカーボネートフィルムまたはポリアクリレートフィルム、例えばポリメチルメタクリレートフィルム、およびシクロオレフィンポリマーフィルム、例えばZeon Chemicals L. P.からのZEONOXおよびZEONOR。該基板は、好ましくは、ディスプレイスクリーンと同等の反射率、例えば約１.４〜約１.７を有する。基板の典型的な厚さは、約０.５〜約５ｍｍであってよい。
【００７３】
「接着剤の製造」：本発明の接着剤組成物は、下記のように調製しうる：実質的に完全な暗条件下、従来の撹拌手段を有する混合容器に、所定の速度で、接着剤組成物の各成分を供給し、混合する。混合は一般に、周囲温度、または周囲温度より少し高いかまたは低い温度で行なわれる。混合は、均一に分散された成分を得るのに充分な時間続けなければならず、それによって接着剤組成物が得られる。そのようにして得た接着剤組成物を、その後のタッチスクリーンと基板との接合のために、暗環境で保存する。
【００７４】
混合容器の容量は特に定められず、特定の要求事項に応じて、例えば、約１〜１００Ｌ、または５〜５０Ｌ、または１０〜３０Ｌなどであってよい。混合容器は、市販のものであってよく、従来の撹拌手段、例えばパドル撹拌機、アンカー撹拌機、プロペラ撹拌機などを有し、回転速度は、一般に、撹拌機のタイプおよび接着剤組成物の粘度などに依存する。例えば、回転速度は１０ｒｐｍ〜５００ｒｐｍまたは５０ｒｐｍ〜３００ｒｐｍであってよく、または例えば３００〜４０００ｒｐｍ、好ましくは１５００〜３０００ｒｐｍの回転速度を有するロータ・ステータ撹拌機も採用しうる。例えば、混合時間は、約１〜１０分、または２〜８分、または４〜６分などであってよく、それにより接着剤組成物が得られる。
【００７５】
「ＵＶ硬化」：本発明の接着剤組成物を用いてタッチスクリーンと基板とを接合した後、接合アセンブリを硬化させなければならない。接合アセンブリのＵＶ硬化に関して、例えば１００ｍＷ/ｃｍ２の照射電力を有する２００ｎｍ〜４００ｎｍの波長範囲のＵＶ源を採用しうる。特定の要求事項に応じて、照射は、数秒〜数十秒、例えば５〜３０秒、またはそれ以上にわたって行なうことができる。照射電力および時間は、製品の要求事項に応じて当業者によって容易に決めることができる。
【００７６】
本発明は、アーク灯を含む市販のランプアセンブリを使用することができ、例えば、US ６５２０６６３および６８８１９６４に開示されているものを参照されたい。それらの内容は参照により本明細書に組み入れられる。ＵＶ硬化オーブン、例えば、Henkel AGからのLoctite UVALOC 1000も採用しうる。
【００７７】
「熱硬化」：ＵＶ硬化後に、接合サンプルはさらに熱硬化される。熱硬化は、当分野における任意の従来手段によって、何らの制限なく行ないうる。例えば、調整可能な温度制御装置を有する熱風循環オーブンを有するオーブンを使用して行ないうる。特定の熱硬化温度は、例えば、５０〜１５０℃、または６０〜１４０℃、７０〜１２０℃、最も好ましくは８０〜９０℃であってよい。熱硬化時間は特定の接着剤組成に依存し、例えば、熱開始剤が高含有量である場合、硬化時間は比較的短く、例えば３０分〜１.５時間であり、熱開始剤が低含有量である場合、硬化時間は比較的長く、例えば１〜３時間でありうる。
【００７８】
「本発明に関わる試験方法」：本発明によれば、特に、関係する試験方法は以下のように説明される。
【００７９】
１.粘度：粘度は、液体の流動抵抗を説明するために使用され、原理的に、内部分子摩擦を表す。本発明において、未硬化接着剤組成物の粘度を測定するのに使用される試験装置は、市販のブルックフィールド回転粘度計であってよく、試験温度は周囲温度(約２５℃)または室温または６０℃などであり、試験は、好ましくはASTM D1086-1997の規格に従って行ないうる。粘度の単位は、ポイズまたはセンチポイズである。好ましくは、粘度は、２.５５ｓ-１の剪断速度において、２５℃で、円錐平板(直径３５ｍｍ)を有するHAAKE回転粘度計によって測定される。
【００８０】
２.光線透過率：光線透過率は、材料を通る光の透過を説明する指数であり、典型的には、透過光の強度Ｉｔと入射光の強度Ｉ０の比として表される。完全硬化後に、接着剤組成物の光線透過率の試験は、典型的には、従来の市販のＵＶ分光光度計によって測定しうる。接着剤組成物に採用される２片の試験試料の厚さは、一定の範囲、例えば約１００μｍに制御しうる。
【００８１】
光線透過率の試験は、好ましくは、ASTM D1005-2007の規格に従って行なってよい。
【００８２】
好ましくは、接着剤は、少なくとも８５％の光透過を示す場合に、光学的に透明であるとみなされる。
【００８３】
３.接合強度：接合強度は、試料間の接合を充分に硬化させた後に、２片の接合材料間の接着強度を特性決定するために使用される。
【００８４】
接着剤被膜の厚さは、一般に、特定の要求事項に応じて、例えば約１００μｍに制御される。基板は、要求事項に応じて、例えば、ガラス板、アクリレート樹脂板またはポリエステル板を選択しうる。この試験において、ガラス基板試料の大きさは、一般に、長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ２ｍｍである。
【００８５】
接合強度の試験装置は、好ましくは、万能引張試験機であってよく、その型式は、例えばInstron Inc.からのInstron 5569であってよい。
【００８６】
例えば、接合強度を測定する方法は、以下の通りである：試験する接着剤を、一片のガラス板の中央に滴下し、接着剤の厚さを制御する目的で直径１００μｍの銅線を接着剤の両側に配置する。次に、別のカラス片を接着剤の上に垂直に重ね、十字形の重ね合わせ試料を形成する。重ね合わせ試料をＵＶ硬化オーブン(例えば、Loctite UVALOC 1000, Henkel AG)にさらに入れてＵＶ硬化を行なう。所定条件は３０秒間の照射であり、その電力は１００ｍＷ/ｃｍ２である。
【００８７】
さらに、硬化試料を室温に２４時間置き、次に、万能引張試験機を使用して、接合試料を縦に反対方向に引っ張る。引張速度は、２インチ/分に設定しうる。接合強度(単位：ＭＰａ)は、試験機に記録された力の値を重なり面積で割ることによって得られうる。
【００８８】
４.分子量：接着剤組成物の出発物質の分子量は、数平均分子量、重量平均分子量などを含む。別段の指定がない限り、該分子量の測定は、当該分野において周知かつ広く使用されているゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)を使用して行なわれる。測定において、例えば、狭い分子量分布を有するポリスチレンを標準として使用でき、テトラヒドロフランを移動相として使用でき、流速は例えば０.８ｍＬ/分であってよく、カラム温度は例えば３５℃であってよい。
【実施例】
【００８９】
以下に、本発明をさらに説明するために実施例を示すが、該実施例は本発明を単に例示するものであり、本発明を限定するものではないと解すべきである。
【００９０】
実施例で行なわれる特定試験
試験１：ＵＶ硬化実験
室温において、２００ｎｍ〜４００ｎｍの発光波長を有し１００ｍＷ/ｃｍ２の照射電力を有するＵＶ光源を使用して、ガラス板とポリカーボネート(PC)板との間の接着剤組成物の接合を３０秒間照射した。
【００９１】
試験２：熱硬化実験
暗条件下に、最高温度が２００℃以上である、調整可能な温度制御装置を有するオーブンにおいて、ガラス板とPC板との間の接着剤組成物を熱硬化させた。硬化時間は、接着剤組成物の特定の成分に依存した。
【００９２】
試験３：接合強度実験
本発明において、１００ｍＷ/ｃｍ２ ＵＶＡ照射条件下に、ガラス板とガラス板との間の接着剤組成物を３０秒間硬化させ、上記の試験方法に従って、接着剤組成物の接合強度を測定した。
【００９３】
試験４：光線透過率実験
ＵＶ-可視分光光度計を採用して、硬化後の接着剤材料の光線透過率を測定した。硬化した接着剤材料の厚さは、約１００μmに制御した。試験方法は、ASTM D1005-2007の規格に従った。ガラス板とガラス板との間の接着剤組成物を１００ｍＷ/ｃｍ２ ＵＶＡで３０秒間照射した後に、接着剤組成物の光線透過率を上記の試験方法に従って測定した。
【００９４】
試験５：影領域検査
試験板の間の、接着剤組成物を適用した領域または重ね合わせた領域を、完全暗条件に置いた。そのような準備後に、接着剤組成物の熱硬化を行なった。熱硬化試験条件を満たした後、接合される本体の結果を検査した。
【００９５】
使用した原材料
2014527106.tif 000003
【００９６】
実施例で使用される他の化合物は、全て化学純試薬であり、全て市販されている。
【００９７】
実施例１(本発明)
接着剤組成物１を、表１の組成および下記の配合方法によって配合した。
【表１】
2014527106.tif 000004
【００９８】
接着剤組成物の配合方法は以下の通りであった：
暗条件下に、上記の全成分(合計１００g)を、容量１５０ｇのプラスチックバレルに、上に列挙した順序で入れ、FlackTech Inc.製のSpeedMixer(商標)ミキサーを該バレルに取り付け、全成分を２０００〜２４００ｒｐｍの回転で１０分間混合し分散させて、透明接着剤組成物１を得た。
【００９９】
実施例２(本発明)
接着剤組成物２を、表２の組成および実施例１に記載した方法によって配合した。
【表２】
2014527106.tif 000005
【０１００】
実験例３(本発明でない)
接着剤組成物３を、表３の組成および実施例１に記載した方法に従って配合した。
【表３】
2014527106.tif 000006
【０１０１】
実施例４(本発明)
接着剤組成物４を、表４の組成および実施例１に記載した方法に従って配合した。
【表４】
2014527106.tif 000007
【０１０２】
実施例５(本発明)
接着剤組成物５を、表５の組成および実施例１に記載した方法に従って配合した。
【表５】
2014527106.tif 000008
【０１０３】
実施例６(本発明)
接着剤組成物６を、表６の組成および実施例１に記載した方法に従って配合した。
【表６】
2014527106.tif 000009
【０１０４】
実施例７(本発明)
接着剤組成物７を、表７の組成および実施例１に記載した方法に従って配合した。
【表７】
2014527106.tif 000010
【０１０５】
実験例８(本発明でない)
接着剤組成物８を、表８の組成および実施例１に記載した方法に従って配合した。
【表８】
2014527106.tif 000011
【０１０６】
実施例９(本発明)
接着剤組成物９を、表９の組成および実施例１に記載した方法に従って配合した。
【表９】
2014527106.tif 000012
【０１０７】
実施例１０(本発明)
接着剤組成物１０を、表１０の組成および実施例１に記載した方法に従って配合した。
【表１０】
2014527106.tif 000013
【０１０８】
実施例１〜１０の接着剤組成物１〜１０を、試験１〜試験５に記載のように試験し、結果を下記の表１１に示した。
【表１１】
2014527106.tif 000014
【国際調査報告】
2014527106.tif 000015
2014527106.tif 000016
2014527106.tif 000017