(57)【要約】  組成物は、（ａ）弾性ポリマーの少なくとも１個のブロックと、立体異性配置を有するキラルポリマーを含む第一ポリマーの少なくとも１個のブロックとを含むマルチブロックコポリマー、および（ｂ）（ａ）中のキラルポリマーに対応する反キラルポリマーを含む第二ポリマーのブレンドを含み、この第二ポリマーは、（ａ）中のキラルポリマーとは反対の手をした立体異性配置を含み、このキラルポリマーと反キラルポリマーのブレンド物は、ステレオコンプレックス部位を形成する。さらに可撓性管材料がこのブレンド物を含む。ある実施形態ではこのブレンド材料の製造方法も提供される。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）弾性ポリマーの少なくとも１個のブロックと、立体異性配置を有するキラルポリマーを含む第一ポリマーの少なくとも１個のブロックとを含むマルチブロックコポリマーと、
（ｂ）（ａ）中の前記キラルポリマーに対応する反キラルポリマーを含む第二ポリマーであって、（ａ）中の前記キラルポリマーとは反対の手をした立体異性配置を含む、第二ポリマーと
のブレンド物を含み、
前記キラルポリマーと前記反キラルポリマーの前記ブレンド物が、ステレオコンプレックス部位を形成する、組成物。
【請求項２】
前記第一ポリマーおよび前記第二ポリマーが、ポリ（乳酸）、ポリ（３−ヘキシルチオフェン）、シンジオタクチックポリプロピレン、異性体、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリスチレンのコポリマー、ポリ（β−プロピオラクトン）、ポリ鏡像異性体、またはこれらの組合せである前記キラルポリマーおよび前記反キラルポリマーを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記第一ポリマーおよび前記第二ポリマーが、ポリ（乳酸）の前記キラルポリマーおよび前記反キラルポリマーを含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記弾性ポリマーが、エーテル、オレフィン、ビニル、ポリウレタン、アクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチレンコポリマー、エステル、シリコーン、フルオロポリマー、またはこれらの組合せである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記弾性ポリマーが、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリトリエチレングリコール、ポリテトラエチレングリコール、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリスチレン−ブタジエン、アクリロニトリルゴム、植物油の誘導体、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ポリカプロラクトン、ポリ（パラ−ジオキサノン）、ポリ（炭酸プロピレン）、ポリ（テトラメチレンアジパート−ｃｏ−テレフタラート）、ポリ（ブチレンアジパート−ｃｏ−テレフタラート）、ポリ（コハク酸ブチレン）、ポリヒドロキシアルカノアート、これらのブレンドまたは組合せである、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記弾性ポリマーが、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールコポリマー（ＰＥＰＧ）、またはこれらの組合せである、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記弾性ポリマーが、全ブレンド物の約１重量％〜約９５重量％で存在する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記弾性ポリマーが、全ブレンド物の約１重量％〜約６０重量％で存在する、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記マルチブロックコポリマーが、ジブロックコポリマー、トリブロックコポリマー、星形コポリマー、グラフトコポリマー、または多分岐コポリマーである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
約４０のショアＡデュロメータ〜約５０のショアＤを有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
約２００％の歪みを超える破断時の伸びを有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
約０．５ＭＰａ〜約２０ＭＰａの１００％モジュラスを有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
弾性ポリマーブロックを含まないキラル／反キラルポリマー組成物に等しいか、それ未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
可塑剤をさらに含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記可塑剤がグリコールエーテルエステルである、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
充填剤、染料、顔料、改質剤、安定剤、酸スカベンジャー、相溶化剤、他のポリマー、またはこれらの組合せをさらに含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
（ａ）弾性ポリマーの少なくとも１個のブロックと、立体異性配置を有するキラルポリマーを含む第一ポリマーの少なくとも１個のブロックとを含むマルチブロックコポリマーと、
（ｂ）（ａ）中の前記キラルポリマーに対応する反キラルポリマーを含む第二ポリマーであって、（ａ）中の前記キラルポリマーとは反対の手をした立体異性配置を含む第二ポリマーと
のブレンド物を含み、
前記キラルポリマーと前記反キラルポリマーの前記ブレンド物が、ステレオコンプレックス部位を形成する、可撓性材料。
【請求項１８】
前記第一ポリマーおよび前記第二ポリマーが、ポリ（乳酸）、ポリ（３−ヘキシルチオフェン）、シンジオタクチックポリプロピレン、異性体、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリスチレンのコポリマー、ポリ（β−プロピオラクトン）、ポリ鏡像異性体、またはこれらの組合せである前記キラルポリマーおよび前記反キラルポリマーを含む、請求項１７に記載の可撓性材料。
【請求項１９】
前記第一ポリマーおよび前記第二ポリマーが、ポリ（乳酸）の前記キラルポリマーおよび前記反キラルポリマーを含む、請求項１８に記載の可撓性材料。
【請求項２０】
前記弾性ポリマーが、エーテル、オレフィン、ビニル、ポリウレタン、アクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチレンコポリマー、エステル、シリコーン、フルオロポリマー、またはこれらの組合せである、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の可撓性材料。
【請求項２１】
前記弾性ポリマーが、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリトリエチレングリコール、ポリテトラエチレングリコール、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリスチレン−ブタジエン、アクリロニトリルゴム、植物油の誘導体、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ポリカプロラクトン、ポリ（パラ−ジオキサノン）、ポリ（炭酸プロピレン）、ポリ（テトラメチレンアジパート−ｃｏ−テレフタラート）、ポリ（ブチレンアジパート−ｃｏ−テレフタラート）、ポリ（コハク酸ブチレン）、ポリヒドロキシアルカノアート、これらのブレンドまたは組合せである、請求項２０に記載の可撓性材料。
【請求項２２】
前記弾性ポリマーが、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールコポリマー（ＰＥＰＧ）、またはこれらの組合せである、請求項２１に記載の可撓性材料。
【請求項２３】
前記弾性ポリマーが、全ブレンド物の約１重量％〜約９５重量％で存在する、請求項１７〜２２のいずれか一項に記載の可撓性材料。
【請求項２４】
前記弾性ポリマーが、全ブレンド物の約１重量％〜約６０重量％で存在する、請求項２３に記載の可撓性材料。
【請求項２５】
前記マルチブロックコポリマーが、ジブロックコポリマー、トリブロックコポリマー、星形コポリマー、グラフトコポリマー、または多分岐コポリマーである、請求項１７〜２４のいずれか一項に記載の可撓性材料。
【請求項２６】
約４０のショアＡデュロメータ〜約５０のショアＤを有する、請求項１７〜２５のいずれか一項に記載の可撓性材料。
【請求項２７】
約２００％の歪みを超える破断時の伸びを有する、請求項１７〜２６のいずれか一項に記載の可撓性材料。
【請求項２８】
約０．５ＭＰａ〜約２０ＭＰａの１００％モジュラスを有する、請求項１７〜２７のいずれか一項に記載の可撓性材料。
【請求項２９】
弾性ポリマーブロックを含まないキラル／反キラルポリマーに等しいか、それ未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１７〜２８のいずれか一項に記載の可撓性材料。
【請求項３０】
可塑剤をさらに含む、請求項１７〜２９のいずれか一項に記載の可撓性材料。
【請求項３１】
前記可塑剤がグリコールエーテルエステルである、請求項３０に記載の可撓性材料。
【請求項３２】
充填剤、染料、顔料、改質剤、安定剤、酸スカベンジャー、相溶化剤、他のポリマー、またはこれらの組合せをさらに含む、請求項１７〜３１のいずれか一項に記載の可撓性材料。
【請求項３３】
（ａ）弾性ポリマーの少なくとも１個のブロックと、立体異性配置を有するキラルポリマーを含む第一ポリマーの少なくとも１個のブロックとを含むマルチブロックコポリマーを準備するステップと、
前記マルチブロックコポリマーを、（ｂ）（ａ）中の前記キラルポリマーに対応する反キラルポリマーを含む第二ポリマーとブレンドするステップであって、前記第二ポリマーが（ａ）中の前記キラルポリマーとは反対の手をした立体異性配置を含み、かつ前記キラルポリマーと前記反キラルポリマーの前記ブレンド物がステレオコンプレックス結晶性部位を形成する、ステップと、
前記ブレンド物を押出または成形するステップと
を含むブレンド組成物の製造方法。
【請求項３４】
前記第一ポリマーおよび前記第二ポリマーが、ポリ（乳酸）、ポリ（３−ヘキシルチオフェン）、シンジオタクチックポリプロピレン、異性体、ポリメタクリル酸メチルおよびポリ（メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−エチル）などのポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリスチレンのコポリマー、ポリ（β−プロピオラクトン）、ポリ鏡像異性体、またはこれらの組合せである前記キラルポリマーおよび前記反キラルポリマーを含む、請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
前記第一ポリマーおよび前記第二ポリマーが、ポリ（乳酸）の前記キラルポリマーおよび前記反キラルポリマーを含む、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
前記弾性ポリマーが、エーテル、オレフィン、ビニル、ポリウレタン、アクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチレンコポリマー、エステル、シリコーン、フルオロポリマー、またはこれらの組合せである、請求項３３〜３５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３７】
前記弾性ポリマーが、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリトリエチレングリコール、ポリテトラエチレングリコール、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリスチレン−ブタジエン、アクリロニトリルゴム、植物油の誘導体、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ポリカプロラクトン、ポリ（パラ−ジオキサノン）、ポリ（炭酸プロピレン）、ポリ（テトラメチレンアジパート−ｃｏ−テレフタラート）、ポリ（ブチレンアジパート−ｃｏ−テレフタラート）、ポリ（コハク酸ブチレン）、ポリヒドロキシアルカノアート、これらのブレンドまたは組合せである、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
前記弾性ポリマーが、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールコポリマー（ＰＥＰＧ）、またはこれらの組合せである、請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
前記弾性ポリマーが、全ブレンド物の約１重量％〜約９５重量％で存在する、請求項３３〜３８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４０】
前記弾性ポリマーが、全ブレンド物の約１重量％〜約６０重量％で存在する、請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
前記マルチブロックコポリマーを準備するステップが、前記第一ポリマーを前記弾性ポリマーおよび触媒と重合させることを含む、請求項３３〜４０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４２】
前記マルチブロックコポリマーが、ジブロックコポリマー、トリブロックコポリマー、星形コポリマー、グラフトコポリマー、または多分岐コポリマーである、請求項３３〜４１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４３】
前記ブレンド物が、４０のショアＡデュロメータ〜約５０のショアＤを有する、請求項３３〜４２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４４】
前記ブレンド物が、約２００％の歪みを超える破断時の伸びを有する、請求項３３〜４３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４５】
前記ブレンド物が、弾性ポリマーブロックを含まないキラル／反キラルポリマー組成物に等しいか、それ未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項３３〜４４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４６】
前記ブレンド組成物中に可塑剤をブレンドするステップをさらに含む、請求項３３〜４５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４７】
前記可塑剤がグリコールエーテルエステルである、請求項４６に記載の方法。
【請求項４８】
前記ブレンド組成物中に、充填剤、染料、顔料、改質剤、安定剤、酸スカベンジャー、相溶化剤、他のポリマー、またはこれらの組合せをブレンドするステップをさらに含む、請求項３３〜４７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４９】
前記ブレンド物を押出または成形するステップが、前記ブレンド物を押出または射出成型して可撓性構成部品または製品にすることを含む、請求項３３〜４８のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この開示は、全般的にはブレンド組成物、可撓性管材、および上記ブレンド物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、可撓性医療用管は、医療行為中に任意の様々な液体を輸送するために使用されている。可撓性ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は、それらの固有の可撓性および半透明性の理由から医療用管に使用される典型的な材料である。残念ながらポリ塩化ビニル管は、医療処置の間に溶脱する可能性のあるかなりの量の低分子量化学物質を含む。さらに、焼却によるＰＶＣ系廃棄物の処分は、有毒ガスの放出により環境問題を引き起こす。
【０００３】
可撓性ＰＶＣに替わる材料が可撓性医療用管を製造するために採用されてきた。望ましいであろうポリマーには一般に、可撓性の、透明な、かつ特定の用途に適したものが挙げられる。残念ながら多くのポリマーは、望ましいこれら全ての物理的または機械的特性を有するわけではない。例えば、半結晶性ポリマーなどの本質的に剛直なポリマーは、可撓性および高い引張強さが望まれるある種の用途で適切に利用するには変性させる必要がある。しかしながら半結晶性ポリマーの場合、変性は困難である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、改良された機械的性質を有する改良された高分子材料が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
特定の実施形態では組成物は、（ａ）弾性ポリマーの少なくとも１個のブロックと、立体異性配置を有するキラルポリマーを含む第一ポリマーの少なくとも１個のブロックとを含むマルチブロックコポリマー、および（ｂ）（ａ）中のキラルポリマーに対応する反キラルポリマーを含む第二ポリマーのブレンドを含み、この第二ポリマーは、（ａ）中のキラルポリマーとは反対の手をした（ｏｐｐｏｓｉｔｅ  ｈａｎｄｅｄ）立体異性配置を含み、かつこのキラルポリマーと反キラルポリマーのブレンドは、ステレオコンプレックス部位を形成する。
【０００６】
ある実施形態では可撓性管材料は、（ａ）弾性ポリマーの少なくとも１個のブロックと、立体異性配置を有するキラルポリマーを含む第一ポリマーの少なくとも１個のブロックとを含むマルチブロックコポリマー、および（ｂ）（ａ）中のキラルポリマーに対応する反キラルポリマーを含む第二ポリマーのブレンドを含み、この第二ポリマーは、（ａ）中のキラルポリマーとは反対の手をした立体異性配置を含み、かつこのキラルポリマーと反キラルポリマーのブレンドは、ステレオコンプレックス部位を形成する。
【０００７】
別の具体例としての実施形態ではブレンド組成物の製造方法は、（ａ）弾性ポリマーの少なくとも１個のブロックと、立体異性配置を有するキラルポリマーを含む第一ポリマーの少なくとも１個のブロックとを含むマルチブロックコポリマーを準備するステップ、このマルチブロックコポリマーを、（ｂ）（ａ）中のキラルポリマーに対応する反キラルポリマーを含む第二ポリマー（この第二ポリマーは（ａ）中のキラルポリマーとは反対の手をした立体異性配置を含み、かつこのキラルポリマーと反キラルポリマーのブレンドはステレオコンプレックス部位を形成する）とブレンドするステップ、およびこのブレンド物を押出または成形するステップを含む。
【０００８】
添付図面を参照することによって、本開示内容をより良く理解することができ、またその非常に多くの特徴および利点を当業者に明らかにすることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】マルチブロックコポリマーと第二ポリマーのブレンド物の８０℃における応力−ひずみ曲線のグラフを含む図である。
【図２】マルチブロックコポリマーと第二ポリマーのブレンド物の８０℃における応力−ひずみ曲線のグラフを含む図である。
【図３】（左）ＰＬＡ２００２Ｄ（等温結晶化は１４０℃で行った）、および（右）マルチブロックコポリマーと第二ポリマーの具体例としてのブレンド物（等温結晶化は１６０℃で行った）の光学顕微鏡写真を含む図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
異なる図面中での同じ参照記号の使用は、類似または同一事項を指す。
【００１１】
特定の実施形態では組成物は、（ａ）マルチブロックコポリマーと、（ｂ）第二ポリマーのブレンド物を含む。ある実施形態ではそのマルチブロックコポリマーは、（ａ）弾性ポリマーの少なくとも１個のブロックと、キラルポリマーである第一ポリマーの少なくとも１個のブロックとを含む。キラルポリマーとしてはそのポリマーは立体異性配置を有する。ブレンド物の第二ポリマーは（ａ）中のキラルポリマーに対応する反キラルポリマーを含み、その反キラルポリマーは（ａ）中のマルチブロックコポリマーのキラルポリマーの反対の手をした立体異性配置を有する。特定の実施形態では立体異性配置を有するキラルポリマーと、反対の手をした立体異性配置を有する反キラルポリマーとを含有するブレンド物は、ステレオコンプレックス部位を形成する。特定の実施形態ではその得られるブレンド組成物は、可撓性ＰＶＣ用途などの用途にとって望ましい可撓性を有する。
【００１２】
特定の実施形態ではブレンド物の第一ポリマーおよび第二ポリマーは、任意の妥当なキラルポリマーおよびその対応する反キラルポリマーである。ある実施形態ではそのキラル／反キラルポリマーの対は、任意のステレオコンプレックスポリマー系または任意のラセミポリマー系であることができる。特定の実施形態ではこのキラルポリマーおよび反キラルポリマーが、剛直セグメントおよび柔軟セグメントを与え、この柔軟セグメントがブレンド物に可撓性を与える。キラルポリマーおよび反キラルポリマーは、任意のポリ鏡像異性体の対、例えばこれらには限定されないが、ポリ（乳酸）、ポリ（３−ヘキシルチオフェン）、シンジオタクチックポリプロピレン、異性体、ポリメタクリル酸メチルおよびポリ（メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−エチル）などのポリメタクリル酸エステル、ポリスチレンおよびそのコポリマー、ポリ（β−プロピオラクトン）など、またはこれらの組合せであることができる。ある実施形態では第一ポリマーおよび第二ポリマーとして使用されるキラル／反キラルポリマーは、ポリ（乳酸）である。別の実施形態では第一ポリマーおよび第二ポリマーとして使用されるキラル／反キラルポリマーは、シンジオタクチックポリプロピレン、ポリスチレン、またはこれらの組合せである。
【００１３】
ある実施形態ではステレオコンプレックスを形成する相補ポリマー分子は、アイソタクチックおよびシンジオタクチックの必ずしも光学活性ではないポリマーの対、あるいは同一の化学組成を有するか、または似ているが同一ではない化学構造を有する２つの向かい合う鏡像異性の光学活性ポリマー鎖であることができる。これらのホモ−ステレオコンプレックスは別として、ヘテロ−ステレオコンプレックスもまた、反対の立体規則性配置を有する異なるポリマーファミリー（ポリエステルおよびポリアミドのような）由来のポリマーによって形成することができる。ステレオコンプレックスを形成することが報告されている幾つかの特定のポリマーの種類は、ポリ（ラクトン）、ポリエステル、ポリアミド、ポリケトン、ポリ（炭酸エステル）、ポリスルフィド、ポリ（アクリル酸エステル）である。これらの種類の特定の例には、ポリ（乳酸）、ポリ（α−メチル−α−エチル−β−プロピオラクトン）、ポリ（グルタミン酸γ−ベンジル）、ポリ（プロピレン−一酸化炭素）などのポリ（オレフィン−一酸化炭素）、ポリ（炭酸プロピレン）、ポリ（エピクロロヒドリン）、ポリ（ｔ−ブチルチイラン）、ポリ（ｔ−ブチルエチレンオキシド）、およびポリ（メタクリル酸メチル）が挙げられる。ホモ−ステレオコンプレックスまたはヘテロ−ステレオコンプレックスに関する特定の実施形態では、そのステレオコンプレックス部位の形成がそのポリマー鎖間の架橋またはブリッジを形成する。
【００１４】
ある実施形態ではマルチブロックコポリマーの第一ポリマーと、第二ポリマーとがポリ（乳酸）である。一般にポリ（乳酸）は、立体異性体、すなわち化学式（１）
【化１】
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によって表されるＬ−異性体単位またはＤ−異性体単位から実質上構成される。
【００１５】
上記化学式（１）においてＣ＊は不斉炭素を表し、この不斉炭素に基づくＳ−配置がＬ−異性体単位をもたらし、一方、Ｒ−配置がＤ−異性体単位をもたらす。Ｌ−異性体単位を有するポリ（乳酸）を本明細書中ではポリ−Ｌ−乳酸（ＰＬＬＡ）と呼ぶ。Ｄ−異性体単位を有するポリ（乳酸）を本明細書中ではポリ−Ｄ−乳酸（ＰＤＬＡ）と呼ぶ。ポリ（乳酸）の第一ポリマーは、マルチブロックコポリマーの主要成分である。さらに、このマルチブロックコポリマーは、ポリ（乳酸）の第二ポリマーとブレンドされる。ある実施形態では第一ポリマーおよび第二ポリマーのポリ（乳酸）は、Ｌ−異性体とＤ−異性体の両方を含むことができる。
【００１６】
ある実施形態ではマルチブロックコポリマーは、キラルポリマーである第一ポリマーの少なくとも１個のブロックと、弾性ポリマーの少なくとも１個のブロックとを含む。マトリックス材料のガラス転移温度以下のガラス転移温度を有する任意の弾性ポリマーが想定される。ある実施形態ではガラス転移温度は、室温、すなわち２５℃以下である。マトリックス材料と混和性または非混和性である任意の弾性ポリマーが想定される。ある実施形態では弾性ポリマーは、マトリックス材料と少なくとも半混和性である。本明細書中で使用される「半混和性」とは、マルチブロックポリマーの成分として第二ポリマーとブレンドした場合に特有の物理的性質、例えば特異ガラス転移温度またはガラス転移温度の広幅化を示すエラストマーポリマーを指す。ある実施形態では弾性ポリマーは、マルチブロックコポリマーの第一ポリマーと共重合する能力を有する任意の炭素反復単位を有することができる。例えば弾性ポリマーは、任意の妥当なエーテル、オレフィン、ビニル、ポリウレタン、アクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチレンコポリマー、エステル、シリコーン、フルオロポリマー、または想定されるこれらの組合せであることができる。ある実施形態では弾性ポリマーは、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）／ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリトリエチレングリコール、ポリテトラエチレングリコール、ポリブタジエン、水素化ブタジエン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリスチレン−ブタジエン、アクリロニトリルゴム、植物油の誘導体、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ポリカプロラクトン、ポリ（パラ−ジオキサノン）、ポリ（炭酸プロピレン）、ポリ（テトラメチレンアジパート−ｃｏ−テレフタラート）、ポリ（ブチレンアジパート−ｃｏ−テレフタラート）、ポリ（コハク酸ブチレン）、ポリヒドロキシアルカノアート、ポリウレタン、アクリル酸エステル、オレフィン、ビニルアルコール、エチレンコポリマー、これらのブレンドまたは組合せである。特定の実施形態では弾性ポリマーは、ポリエチレンオキシド、例えばポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリエチレングリコールとプロピレングリコールのコポリマー（ＰＥＰＧ）、またはこれらの組合せである。ある実施形態ではブレンド物は、マルチブロックコポリマー中の弾性成分としてポリエチレンオキシドと、第一ポリマーおよび第二ポリマーとしてポリ（乳酸）とを含む。ある実施形態では弾性ポリマーは、エチレンブタジエンである。例えばそのブレンド物は、マルチブロックコポリマー中の弾性成分としてエチレンブタジエンを含み、かつその第一ポリマーおよび第二ポリマーは、シンジオタクチックポリプロピレン、ポリスチレン、またはこれらの組合せである。弾性ポリマーは、線状、非線状、または芳香族であることができる。さらにこの弾性ポリマーは、持続可能または非持続可能な資源から得ることができる。一般に弾性ポリマーは、マルチブロックコポリマー中にそのマルチブロックコポリマーの総重量を基準にして約１重量％〜約９９重量％、例えば約３重量％〜約５０重量％の量で存在する。
【００１７】
ジブロックコポリマー、トリブロックコポリマー、星形コポリマー、グラフトコポリマー、および多分岐コポリマーを形成するようにマルチブロックコポリマーの任意の数のブロックを想定することができる。ある実施形態ではマルチブロックコポリマーは、弾性ポリマーの少なくとも１個のブロックと、キラルポリマーである第一ポリマーの少なくとも１個のブロックとを含む。別の実施形態ではマルチブロックコポリマーは、キラルポリマーである第一ポリマーの少なくとも２個のブロックを含む。例えばそれら末端ブロックは、同一ポリマーであってもよくまたなくてもよい。ある実施形態では末端ブロックは、キラルポリマーまたは弾性ポリマーであることができる。例えばスチレン−ブタジエン−スチレンは同一の末端ブロックを有するが、４ブロックのスチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエンは異なる末端ブロックを有する。ある実施形態ではマルチブロックコポリマーの少なくとも２個の末端ブロックが、同じまたは異なる手をした立体異性体であることができる。特定の実施形態でマルチブロックコポリマーはキラルポリマーを含む第一ポリマーの少なくとも２個のブロックを含み、そのマルチブロックコポリマーの少なくとも２個の末端ブロックは同じ手をした（ｓａｍｅ  ｈａｎｄｅｄ）立体異性体である。マルチブロックコポリマーはさらに、キラルポリマーの反対の手をした立体異性体を含むこともできる。その第二ポリマーは、マルチブロックコポリマーとブレンドした場合にステレオコンプレックス部位を形成するキラルポリマーの反対の手をした立体異性体を含む。例示的実施形態として少なくとも２個の末端ブロックの同じ手をした立体異性体が、ポリ（乳酸）のＤ−異性体であることもできる。少なくとも２個の末端ブロックがＤ−異性体である場合、そのマルチブロックコポリマーはＬ−異性体をさらに含むこともできる。別の実施形態ではその少なくとも２個の末端ブロックの同じ手をした立体異性体が、ポリ（乳酸）のＬ−異性体であることもできる。少なくとも２個の末端ブロックがＬ−異性体である場合、そのマルチブロックコポリマーはＤ−異性体をさらに含むことができる。第二ポリマーはポリ（乳酸）を含み、その第二ポリマーはマルチブロックコポリマー中の同じ手をしたポリ（乳酸）立体異性体とは反対の手をした立体異性体を少なくとも１個含む。特定の実施形態では同じ手をした立体異性体と、反対の手をした立体異性体とを含有するブレンド物が、ステレオコンプレックス部位を形成する。特定の実施形態ではマルチブロックコポリマーの同じ手をした立体異性体が、そのマルチブロックコポリマーの総重量を基準にして少なくとも約１重量％〜約９９重量％の量で存在する。特定の実施形態ではマルチブロックコポリマーがキラルポリマーであり、そのキラルポリマーは第二の反キラルポリマーの反対の手をした立体異性体と比べて同じ手をした立体異性体を主に含有する。本明細書中で使用される「主に」とは、その第二ポリマーの反対の手をした立体異性体とステレオコンプレックスを形成するのに十分な同じ手をした立体異性体の量を指す。
【００１８】
一般にはマルチブロックコポリマーは第二ポリマーとブレンドされる。ある実施形態では第二ポリマーは、第一ポリマーのキラルポリマーの反対の手をした立体異性体を有する反キラルポリマーである。例えば、第一ポリマーがポリ（乳酸）であり、かつ第二ポリマーがポリ（乳酸）である。具体例としての実施形態では第二ポリマーは、そのマルチブロックコポリマーの第一のポリ（乳酸）の同じ手をした立体異性体とは反対の手をした少なくとも１種類の立体異性体を含有するポリ（乳酸）である。ある実施形態ではその第二ポリマーの反対の手をした立体異性体は、その第二ポリマーの総重量を基準にして少なくとも約１重量％〜約９９重量％の量で存在する。特定の実施形態では第二ポリマーは、そのマルチブロックコポリマーの第一のキラルポリマーの同じ手をした立体異性体とは反対の手をした立体異性体を主に含有する反キラルポリマーである。本明細書中で使用される「主に」とは、そのマルチブロックコポリマーの同じ手をした立体異性体とステレオコンプレックスを形成するのに十分な反対の手をした立体異性体の量を指す。例えば、マルチブロックコポリマーが主にＤ−異性体を有する場合、その第二のポリ（乳酸）は主にＬ−異性体を有する。第二のポリ（乳酸）が主にＬ−異性体を有する場合、その第二のポリ（乳酸）はさらにＤ−異性体を含むことができる。別の実施形態ではマルチブロックコポリマーが主にＬ−異性体を有する場合、その第二のポリ（乳酸）は主にＤ−異性体を有する。第二のポリ（乳酸）が主にＤ−異性体を有する場合、その第二のポリ（乳酸）はさらにＬ−異性体を含むことができる。ある実施形態では第二ポリマーは、上記のように弾性ポリマーの少なくとも１個のブロックをさらに含むことができる。
【００１９】
ある実施形態では少なくともマルチブロックコポリマーの第一ポリマーか、または第二ポリマーが、主に立体異性構造を有する。ある例では少なくともマルチブロックコポリマーの第一のポリ（乳酸）か、または第二のポリ（乳酸）が主にＬ−異性体を有し、これがそれを半結晶性にする。一般に半結晶性ポリマーとは、分子が密に詰まり、無秩序鎖と一緒になって三次元結晶格子になるポリマーを指す。一般に半結晶性ポリマーは、密度、Ｘ線回折、またはＤＳＣ（示差熱量測定）によって測定される約１％〜約７０％の結晶化度を有する。ある実施形態ではマルチブロックコポリマーの第一ポリマーか、または第二ポリマーが、密度、Ｘ線回折、またはＤＳＣによって測定される１５％を超える、例えば約２５％を超える、例えば約３０％を超える、例えば約５０％を超える、または約７０％さえも超える結晶化度を有する立体異性体を主に有する。具体的には、本質的に剛直な半結晶性ポリマーをブレンドすることができ、例えば本発明の場合、その半結晶性ポリマーの機械的性質を維持するが、マルチブロックコポリマーの弾性部分または第二ポリマーの弾性部分の強靭化の特徴も有する。強靭化は半結晶性ポリマーの機械的性質の最小限の損失で達成される。ある実施形態ではマルチブロックコポリマーの第一のポリ（乳酸）か、または第二のポリ（乳酸）が、密度、Ｘ線回折、またはＤＳＣによって測定される約１５％を超える、例えば約２５％を超える、例えば約３０％を超える、例えば約５０％を超える、または約７０％さえも超える結晶化度を有するＬ−異性体を主に有する。
【００２０】
ある実施形態では第一ポリマーおよび第二ポリマーの重量平均分子量は、そのマルチブロックコポリマーをその第二ポリマーとブレンドした場合に、ステレオコンプレックス部位を形成する範囲である。一般に第一ポリマーおよび第二ポリマーの重量平均分子量は、選択されるキラルポリマーおよび対応する反キラルポリマーによって決まる。ある実施形態では、例えばそのポリ（乳酸）の重量平均分子量は、これらには限定されないが、少なくとも約１，０００、例えば約１，０００〜約５００，０００、例えば約３，０００〜約２５０，０００であることができる。ある実施形態においては、この範囲の外側のポリ（乳酸）の重量平均分子量では、そのマルチブロックコポリマーを第二ポリマーとブレンドする場合にステレオコンプレックス部位、具体的にはステレオコンプレックス結晶性部位を得ることが困難になることがある。本発明における上記重量平均分子量としては、値はポリスチレン標準を基準にしたＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）によって測定されることに留意されたい。
【００２１】
ある実施形態ではブレンド物は可塑剤を含む。任意の妥当な可塑剤を想定することができる。具体例としての可塑剤には、これらに限定されないが、鉱油、低分子量エステル、グリコールエーテル、脂肪酸のグリコールエーテルエステル、脂肪族二酸のグリコールエーテルエステル、ケイ皮酸のグリコールエーテルエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、オルトおよびテレフタル酸エステル、クエン酸エステル、アジピン酸エステル、これらの組合せ、混合物などが挙げられる。特定の実施形態では可塑剤には、グリコールエーテル、あるいは脂肪族系酸または脂肪族二酸とグリコールエーテルのエステル、あるいはケイ皮酸とグリコールエーテルのエステル、例えばジエチレングリコールジブチルエーテルなど、アジピン酸ビス［２−（２−ブトキシエチオキシ）エチル］、セバシン酸ビス（２−ブトキシエチル）、アジピン酸ビス［２−（２−ブトキシプロポキシ）プロピル］、セバシン酸ビス［２−（２−ブトキシプロポキシ）プロピル］、アジピン酸ビス（２−エトキシエチル）、セバシン酸ビス（２−エトキシエチル）、酢酸ジプロピレングリコールメチルエーテル、ケイ皮酸ジプロピレングリコールメチルエーテル、ケイ皮酸ジエチレングリコールブチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールブチルエーテル、酢酸トリプロピレングリコールメチルエーテル、酪酸トリプロピレングリコールメチルエーテル、酢酸トリプロピレングリコールブチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールブチルエーテル、酢酸トリエチレングリコールブチルエーテル、酢酸トリエチレングリコールメチルエーテル、これらの組合せなどが挙げられる。特定の実施形態では可塑剤は、得られるブレンド物のガラス転移温度（Ｔｇ）を下げるために使用することができ、そのブレンド物が室温（すなわち２５℃）で弾性領域内にあり、かつ可撓性であることを可能にする。可塑剤は、そのブレンド物の総重量の約１重量％〜約６０重量％、例えば約２重量％〜約４５重量％の量で存在することができる。
【００２２】
具体例としての実施形態ではブレンド物はさらに、想定される任意の添加剤、例えば充填剤、染料、顔料、改質剤、安定剤、酸スカベンジャー、相溶化剤、他のポリマー、またはこれらの組合せを含む。具体例としての充填剤には、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウムなどの放射線不透過性充填剤、オキシ塩化ビスマス、木粉、カーボンブラック、これらの任意の組合せなどが挙げられる。具体例としての染料には、想定される任意の妥当な染料が挙げられる。具体例としての改質剤には、窒化ホウ素のような追加の成核剤、あるいはシランまたはジイソシアナート等の架橋剤などの任意の妥当な改質剤が挙げられる。具体例としての安定剤には、ヒンダードアミン、フェノール系ＵＶ安定剤、金属系熱安定剤、およびこれらの組合せなどの任意の妥当な安定剤が挙げられる。具体例としての酸スカベンジャーには、ステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛などの任意の妥当な酸スカベンジャーが挙げられる。具体例としての相溶化剤には、界面活性剤に似た振る舞いをする低〜中分子量のポリマーなどの任意の妥当な相溶化剤が挙げられる。具体例としての他のポリマーには、ＰＭＭＡブロックコポリマー、熱可塑性ポリウレタン、ならびに他の極性ポリマーおよび非極性ポリマーなどの任意の妥当なポリマーが挙げられる。特定の実施形態では、得られるブレンド物のガラス転移温度（Ｔｇ）を下げるために添加剤、例えば他のポリマーを使用することができる。
【００２３】
一般に添加剤は、そのブレンド物の総重量の約５０重量％以下、例えばブレンド物の総重量の約４０重量％以下、またはブレンド物の総重量の約３０重量％以下さえもの量で存在することができる。別法ではブレンド物は、充填剤、染料、顔料、改質剤、安定剤、可塑剤、酸スカベンジャー、相溶化剤、他のポリマー、またはこれらの組合せを含まなくてもよい。
【００２４】
ある実施形態ではマルチブロックコポリマーを得るための任意の方法が想定される。マルチブロックコポリマーを得るための条件は、選択されるキラルポリマーによって決まる。例としてマルチブロックコポリマーの製造方法には、剛直なキラルブロックとして働くＰＭＭＡと、ＰＭＭＡ−アクリル酸ｎブチルコポリマーなどのアクリル酸系弾性ブロックとのイオン重合が挙げられる。ある実施形態ではマルチブロックコポリマーは、柔軟なブロックとしてのエチレンブタジエンとイオン重合させたスチレンの剛直なキラルブロックを含むことができる。あるいは、例えばキラルポリマーがポリ（乳酸）である場合、そのマルチブロックコポリマーを得るための方法には、Ｌ−ラクチドまたはＤ−ラクチドの環状ジエステルの開環重合が挙げられる。ラクチドの開環重合は、一般に重合触媒の存在下で行われる。任意の妥当な重合触媒が想定される。重合触媒には、有機金属触媒、有機触媒、酵素触媒など、またはこれらの組合せを挙げることができる。ある実施形態では重合触媒は、オクタン酸スズ（ＩＩ）、トリフル酸スズ（ＩＩ）、アルミニウムトリス−（イソプロポキシド）などの有機金属触媒である。任意の妥当な量の重合触媒を使用してＬ−ラクチドまたはＤ−ラクチドの環状ジエステルを重合し、マルチブロックコポリマーを形成することができる。ある実施形態では重合触媒は、マルチブロックコポリマーの約１％以下、例えば約０．０５％〜約０．１％で存在する。
【００２５】
いったんマルチブロックコポリマーが形成されると、マルチブロックコポリマーと第二ポリマーのブレンド物の成分を任意の既知の方法により溶融加工してブレンド物を成形することができる。ある実施形態ではマルチブロックコポリマーと第二ポリマーを、加工に先立ってドライブレンドまたはコンパウンディングによって混合することもできる。ドライブレンドは、粉末、粒状、またはペレット形態であることができる。ブレンド物は、連続二軸スクリューコンパウンディングプロセスまたはバッチに関わりのあるバンバリープロセスによって製造することができる。溶融温度は、上記マルチブロックコポリマーおよび第二ポリマーを溶融できさえすれば任意の妥当な温度であることができるが、融解混合中の分解反応を抑えるために溶融した混合物が固化しない程度にできるだけ低いことが望ましい。溶融温度は、選択されるマルチブロックコポリマーおよび第二ポリマーによって決まる。具体例としての実施形態では溶融混合は、約１９０℃〜約２２０℃で行われる。
【００２６】
いったんブレンドされると、そのキラルおよび反キラルポリマーは、ブレンド物の総重量を基準にして約１：９９〜約９９：１の重量対重量の比、例えばブレンド物の総重量を基準にして９５：５〜約５：９５の重量対重量の比で存在する。特定の実施形態ではマルチブロックコポリマーおよび第二ポリマーに由来するキラルポリマーと反キラルポリマーのブレンド物が、ステレオコンプレックス部位を形成する。例えばポリ（乳酸）のＬ異性体およびＤ異性体は、ブレンド物の総重量を基準にして約１：９９〜約９９：１の重量対重量の比、例えばブレンド物の総重量を基準にして９５：５〜約５：９５の重量対重量の比で存在する。特定の実施形態ではマルチブロックコポリマーおよび第二ポリマーに由来するＬ異性体およびＤ異性体のブレンド物が、ステレオコンプレックス結晶性部位を形成する。ある実施形態ではブレンド物中のステレオコンプレックス結晶性部位の量は、振動スペクトル分析またはＤＳＣによって測定される約３％〜約４５％、例えば約８％〜約３５％であるがこれらに限定されない。さらに弾性ポリマーは、その結晶領域内またはその周囲に非晶質領域を形成する。ある実施形態ではブレンド物は連続的な非晶質相を有し、結晶領域が不連続部分である。弾性ポリマーは、一般に全ブレンド物の約１重量％〜約９５重量％、例えば全ブレンド物の約１重量％〜約６０重量％でブレンド物中に存在する。
【００２７】
次いでこれらのブレンド物のペレットを一軸スクリュー押出機に供給して可撓性管製品などの物品を製造することができる。ブレンド物はまた、混合要素を備えた一軸スクリュー押出機中で混合し、次いで直接に押し出して管製品などの物品にすることもできる。特定の実施形態ではブレンド物を、積層、注型、成形などの当業界で知られている任意の想定される方法によって溶融加工することができる。ある実施形態ではブレンド物を射出成型することができる。ある実施形態では特定の用途ニーズに応じてそのブレンド物から任意の物品を製造することができる。
【００２８】
ある実施形態ではブレンド物を単層製品、多層製品にすることもでき、また基材上で貼り合せる、塗布する、または形づくることもできる。多層製品は、強化層、接着剤層、バリア層、耐薬品層、金属層、これらの任意の組合せなどを含むことができる。ブレンド物はフィルム、シート、管などの任意の有用な形状に形づくることができる。ブレンド物は、他の基材、例えばポリオレフィン（ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）など）、芳香族および脂肪族の両方のポリエステル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、注型および熱可塑性の両方のウレタン、シリコーン、およびスチレン系樹脂（ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）など）に接着または接合することができる。
【００２９】
特定の実施形態ではこのブレンド物を用いて管およびホースを生産することができる。例えばこのブレンド物は、低毒性ポンプ管、補強ホース、耐薬品ホース、編上げホース、および低透過性ホースおよび管を生産するための管またはホースとして使用することができる。例えば、選択された特定の用途のための任意の有用な直径を有する管を提供することができる。ある実施形態では管は、約０．２５インチ、０．５０インチ、および１．０インチなどの約２．０インチまでの外径（ＯＤ）を有することができる。このブレンド物の管は、化学安定性および高寿命などの望ましい特性を示すので有利である。例えばこの管は、ＥａｓｙＬｏａｄ  ＩＩ揚程を用いて３００ＲＰＭで測定される約１０時間を超える、例えば約２０時間を超える、またはさらにより長く、ポンプ寿命を有することができる。
【００３０】
ある実施形態ではその得られる物品はさらに、望ましい物理的および機械的特性を有することができる。例えばこの物品は、可撓性、抗キンク性であり、かつ透明または少なくとも半透明性であるように見える。具体的にはこれら物品は、望ましい可撓性、かなりの透明または半透明性、望ましいガラス転移温度、および望ましい高温安定性を有する。このブレンド物の物品は、低いデュロメータの物品を生産することができるので有利である。例えば、望ましい機械的性質を有する約４０のショアＡデュロメータ〜約５０のショアＤデュロメータを有する物品を形成することができる。このような特性は可撓性材料につながる。ある実施形態ではこのブレンド物の物品のガラス転移温度（Ｔｇ）は、弾性ポリマーブロックを含まないキラル／反キラルポリマー組成物、すなわち純キラル／反キラルポリマー系に等しいか、それ未満である。例えばそのキラル／反キラルポリマーがポリ（乳酸）である場合、ブレンド物の物品のガラス転移温度（Ｔｇ）は、純ポリ（乳酸）組成物に等しいか、それ未満である。ある実施形態ではキラル／反キラルポリマー系としてポリ（乳酸）を使用した物品は、約７０℃に等しいか、それ未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
【００３１】
望ましい硬さに加えて、この物品は有利な物理的特性、例えば望ましい破断時の伸びおよび１００％モジュラスを有する。破断時の伸びは、ＡＳＴＭ  Ｄ−４１２の試験方法に従ってＩｎｓｔｒｏｎの計器を用いて測定される。例えば物品は、約２００％の歪みを超える、例えば約２５０％を超える、例えば約３００％を超える、または約３５０％さえ超える破断時の伸びを示すことができる。ある実施形態ではブレンド物は、これらに限定されないが、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８により測定される約０．５ＭＰａ〜約２０ＭＰａの１００％モジュラスを有する。
【００３２】
このポリマーブレンドの用途は非常に多い。具体的にはこのポリマーブレンドの非毒性の性質は、この材料を毒性が望ましくない任意の用途に役立つものにする。例えば、このポリマーブレンドは、ＦＤＡ、ＵＳＰ、および他の規制当局の許可の可能性を有する。具体例としての実施形態ではこのポリマーブレンドは、工業、医療、健康管理、生物薬剤学、飲料水、食料および飲料、実験室などの用途に使用することができる。ある実施形態ではこのポリマーブレンドはまた、焼却処分した場合にそれが実質上毒性ガスを発生せず、また埋め立てに使われた場合に環境中で生物分解性であるので安全に処分することができる。
【実施例】
【００３３】
マルチブロックの調製
開始剤としてＰＥＧ  １２０００および触媒としてオクタン酸スズ（ＩＩ）を使用するＤ−ラクチドの開環重合によってトリブロックコポリマーを合成する。乾燥ＰＥＧ  １２０００を火炎乾燥したシュレンクフラスコ中に取り込み、それに窒素雰囲気下でＤ−ラクチドを加える。フラスコを窒素で３回排気し満たし、次いで１６０℃に保ったオイルバス中に置く。１５分後、約０．２ｍＬのトルエンに溶かしたオクタン酸スズ（ＩＩ）をフラスコ中に注入する。４時間後、得られたポリマーをジクロロメタン中に溶解し、メタノールまたはヘキサン中で沈殿させ、真空中で乾燥する。得られたトリブロックコポリマーを、以下２３２３２３と呼ぶ（ただし数字は、この３ブロックのそれぞれの重合度を表す）。
【００３４】
ブレンド物の調製
この検討では２種類の試料を使用する。トリブロックコポリマーとＰＬＡ  ２００２Ｄ（４．２％Ｄ）のブレンド物を、ＤＳＭ二軸スクリューミニ押出機（容積１５ｃｃ）中で調製する。ＤＳＭ  １０ｃｃ射出成型用金型を使用して引張試験用のドッグボーン試料を得る。ブレンド５．７は、９４．３（ＰＬＬＡ）−５．７（トリブロック）（ｗ／ｗ）組成を指し、一方、ブレンド１５は、８５（ＰＬＬＡ）−１５（トリブロック）（ｗ／ｗ）組成を指す。調製されたブレンド物の組成を表１に示す。ドッグボーン試料を８０℃で４時間アニールし、次いで試験の前に室温で２４時間保った。組成分析を行うために試料の別の組を同様の熱プロフィールを用いて溶融しプレス加工する。機械的試験に使用される実際の試料は、射出成型したドッグボーン試料を８０℃でアニールすることによって調製する。
【００３５】
【表１】
2014512438.tif 000004
【００３６】
純粋なＰＬＡと比較したブレンド物の機械的性質の劇的な改良が図１および２に見られる。純粋なＰＬＡおよびそのブレンド物の引張応力−引張歪み曲線は、８０℃で１００ｍｍ／分の延伸速度のものである。トリブロック含有量が増加するにつれて破断時の伸び、破断時の応力、および靱性が増加することが分かる。８０℃で試料はトリブロック含有量が増加するに従って延性になる。特に、ブレンド物中にＰＥＧをわずか３％含有する試料の場合、破断時の伸びの顕著な改良が観察され、モジュラスの損失はごくわずかである。
【００３７】
ＰＤＬＡ４０−ＰＥＧ１２Ｋ−ＰＤＬＡ４０／ＰＬＬＡトリブロックブレンド
上記ブレンド調製法を用いて複数種のＰＤＬＡ４０−ＰＥＧ１２Ｋ−ＰＤＬＡ４０トリブロックを調製する。可塑剤は、アジピン酸ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）である。連鎖延長剤は、スチレン−エポキシアクリラートオリゴマーである。
【００３８】
【表２】
2014512438.tif 000005
【００３９】
次いでこれらブレンド物をフィルムおよび成形品にし、モジュラス、破断時の歪み、ガラス転移温度（Ｔｇ）、および結晶化度を試験する。
【００４０】
【表３】
2014512438.tif 000006
【００４１】
表３に見られるように混和性中間ブロックの付加は、得られるブレンド物の可撓性を純粋なポリ（乳酸）と比べて向上させる。さらに、この中間ブロックの付加は、ガラス転移温度（組成物Ｂ〜Ｊ）を純粋なポリ（乳酸）と比べて下げかつ広げる。組成物Ｊに見られるように可塑剤の添加（％ｐｒ）は、可塑剤を含まないトリブロック（組成物Ｂ〜Ｆ）と比べてモジュラスおよび破断時の歪みを低下させる。
【００４２】
ＰＤＬＡ４０−ＰＥＰＧ１２Ｋ−ＰＤＬＡ４０／ＰＬＬＡトリブロックブレンド
上記ブレンド調製法を用いて複数種のＰＤＬＡ４０−ＰＥＰＧ１２Ｋ−ＰＤＬＡ４０トリブロックを調製する。可塑剤は、アジピン酸ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）である。連鎖延長剤は、スチレン−エポキシアクリラートオリゴマーである。
【００４３】
【表４】
2014512438.tif 000007
【００４４】
次いでこれらブレンド物をフィルムおよび成形品にし、モジュラス、破断時の歪み、ガラス転移温度（Ｔｇ）、および結晶化度を試験する。
【００４５】
【表５】
2014512438.tif 000008
【００４６】
表５に見られるように混和性中間ブロックの付加は、得られるブレンド物の可撓性を純粋なポリ（乳酸）と比べて向上させる。さらに、この中間ブロックの付加は、ガラス転移温度（組成物Ｂ〜Ｊ）を純粋なポリ（乳酸）と比べて下げかつ広げる。組成物Ｊに見られるように可塑剤の添加（％ｐｒ）は、可塑剤を含まないトリブロック（組成物Ｂ〜Ｆ）と比べてモジュラスおよび破断時の歪みを低下させる。
【００４７】
様々なトリブロック
複数種のトリブロックを調製し、モジュラス、歪み、ガラス転移温度、および結晶化度を試験する。ＰＸ−ＢＹ−ＰＸの命名法に見られる「Ｐ」はＰＤＬＡ末端ブロックであり、「Ｘ」はその分子量である。「Ｂ」はＰＥＧ（Ｐ）またはＰＥＰＧ（ＰＰ）（ＰＥＧ／ＰＰＧとも呼ばれる）弾性ブロックであることができ、「Ｙ」はその分子量である。これら組成物および特性は表６中で知ることができる。
【００４８】
【表６】
2014512438.tif 000009
【００４９】
様々なモジュラス、破断時の伸び、および結晶化度を有する材料を、そのトリブロックおよびブレンド組成によって得ることができることは明らかである。例えば可撓性ブレンド物を得るには弾性中間ブロックを用いてガラス転移温度を広げる。さらに結晶化度も制御することができる。例えば、Ｐ２５−Ｐ１２ｋ−Ｐ２５、Ｐ４０−Ｐ１２ｋ−Ｐ４０、およびＰ８０−Ｐ１２ｋ−Ｐ８０を比較するとＰＤＬＡブロックの分子量の増加は、結晶化度を増大させる。
【００５０】
上記の全般的説明または実施例中で述べた作業のすべてが必要であるとは限らず、特定の作業の一部が必要でない場合もあり、また上記のものに加えて１つまたは複数のさらなる作業を行う場合もあることに留意されたい。さらに、これら作業が列挙されている順序は、必ずしもそれらが行われる順序ではない。
【００５１】
上記明細書中では特定の実施形態を参照してその概念を記述してきた。しかしながら通常の当業当業者は、別添の特許請求の範囲において述べる本発明の範囲から逸脱することなく様々な修正および変更を行うことができることを理解する。したがって本明細書および図は、制限的意味ではなく例示的意味に受け取られるべきであり、そのようなすべての修正形態は本発明の範囲内に包含されることを意図している。
【００５２】
本明細書中で使用される用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ、ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ、ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ、ｈａｖｉｎｇ）」、またはこれらの任意の他の語尾変化は、非排他的包含を対象としていることを意図している。例えば、特徴のリストを含む工程、方法、物品、または装置は、必ずしもそれらの特徴のみに限定されず、はっきりと列挙されてない、あるいはそのような工程、方法、物品、または装置に固有の他の特徴も含むことができる。さらに、それと相反するものと明記されない限り、「または」は、包含的なまたはを意味し、排他的なまたはを意味しない。例えば、条件ＡまたはＢは、Ａが真であり（あるいは存在し）かつＢが偽である（あるいは存在しない）、Ａが偽であり（あるいは存在せず）かつＢが真である（あるいは存在する）、およびＡとＢの両方が真である（あるいは存在する）のうちのいずれか一つによって満たされる。
【００５３】
また、「或る（ａまたはａｎ）」の使用は、本明細書中で述べる構成要素および成分を記述するために用いられる。これは単に便宜のために、また本発明の範囲の一般的意味を与えるために用いられる。この記述は、１つまたは少なくとも１つを含むものと解釈されるべきであり、また単数形は、それが別の意味であることが明白でない限り複数形もまた含む。
【００５４】
利点、他の特長、および問題解決策を上記で特定の実施形態に関して述べてきた。しかしながら、これらの利点と、特長と、問題解決策と、任意の利点、特長、または問題解決策を思い付かせるか、またはより顕著になるようにさせる可能性のある任意の特徴とが、特許請求の範囲のいずれかまたはすべての重要な、必要な、または本質的な特徴と解釈されるべきでない。
【００５５】
本明細書を読めば、当業者は、明確にするために幾つかの特徴が本明細書中では別々の実施形態の文脈中で述べられ、また単一の実施形態中で組み合わせて提供される場合もあることを理解するはずである。逆に言えば単一の実施形態の文脈中で略して述べられている様々な特徴はまた、別々にまたは任意のサブコンビネーション中で提供されることもある。さらに、範囲で示される値への言及は、その範囲内のそれぞれの値およびすべての値を含む。
【図１】
2014512438.tif 000010
【図２】
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【図３】
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【手続補正書】
【提出日】平成25年10月10日(2013.10.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）弾性ポリマーの少なくとも１個のブロックと、立体異性配置を有するキラルポリマーを含む第一ポリマーの少なくとも１個のブロックとを含むマルチブロックコポリマーと、
（ｂ）（ａ）中の前記キラルポリマーに対応する反キラルポリマーを含む第二ポリマーであって、（ａ）中の前記キラルポリマーとは反対の手をした立体異性配置を含む、第二ポリマーと
のブレンド物を含み、
前記キラルポリマーと前記反キラルポリマーの前記ブレンド物が、ステレオコンプレックス部位を形成する、組成物。
【請求項２】
前記第一ポリマーおよび前記第二ポリマーが、ポリ（乳酸）、ポリ（３−ヘキシルチオフェン）、シンジオタクチックポリプロピレン、異性体、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリスチレンのコポリマー、ポリ（β−プロピオラクトン）、ポリ鏡像異性体、またはこれらの組合せである前記キラルポリマーおよび前記反キラルポリマーを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記第一ポリマーおよび前記第二ポリマーが、ポリ（乳酸）の前記キラルポリマーおよび前記反キラルポリマーを含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記弾性ポリマーが、エーテル、オレフィン、ビニル、ポリウレタン、アクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチレンコポリマー、エステル、シリコーン、フルオロポリマー、またはこれらの組合せである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記弾性ポリマーが、全ブレンド物の約１重量％〜約９５重量％で存在する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記マルチブロックコポリマーが、ジブロックコポリマー、トリブロックコポリマー、星形コポリマー、グラフトコポリマー、または多分岐コポリマーである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
約４０のショアＡデュロメータ〜約５０のショアＤを有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
弾性ポリマーブロックを含まないキラル／反キラルポリマー組成物に等しいか、それ未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
可塑剤をさらに含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記可塑剤がグリコールエーテルエステルである、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
（ａ）弾性ポリマーの少なくとも１個のブロックと、立体異性配置を有するキラルポリマーを含む第一ポリマーの少なくとも１個のブロックとを含むマルチブロックコポリマーと、
（ｂ）（ａ）中の前記キラルポリマーに対応する反キラルポリマーを含む第二ポリマーであって、（ａ）中の前記キラルポリマーとは反対の手をした立体異性配置を含む第二ポリマーと
のブレンド物を含み、
前記キラルポリマーと前記反キラルポリマーの前記ブレンド物が、ステレオコンプレックス部位を形成する、可撓性材料。
【請求項１２】
（ａ）弾性ポリマーの少なくとも１個のブロックと、立体異性配置を有するキラルポリマーを含む第一ポリマーの少なくとも１個のブロックとを含むマルチブロックコポリマーを準備するステップと、
前記マルチブロックコポリマーを、（ｂ）（ａ）中の前記キラルポリマーに対応する反キラルポリマーを含む第二ポリマーとブレンドするステップであって、前記第二ポリマーが（ａ）中の前記キラルポリマーとは反対の手をした立体異性配置を含み、かつ前記キラルポリマーと前記反キラルポリマーの前記ブレンド物がステレオコンプレックス結晶性部位を形成する、ステップと、
前記ブレンド物を押出または成形するステップと
を含むブレンド組成物の製造方法。
【請求項１３】
前記第一ポリマーおよび前記第二ポリマーが、ポリ（乳酸）、ポリ（３−ヘキシルチオフェン）、シンジオタクチックポリプロピレン、異性体、ポリメタクリル酸メチルおよびポリ（メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−エチル）などのポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリスチレンのコポリマー、ポリ（β−プロピオラクトン）、ポリ鏡像異性体、またはこれらの組合せである前記キラルポリマーおよび前記反キラルポリマーを含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記弾性ポリマーが、エーテル、オレフィン、ビニル、ポリウレタン、アクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチレンコポリマー、エステル、シリコーン、フルオロポリマー、またはこれらの組合せである、請求項１２または１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記マルチブロックコポリマーを準備するステップが、前記第一ポリマーを前記弾性ポリマーおよび触媒と重合させることを含む、請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【国際調査報告】
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