(57)【要約】  本発明は、デンプン／ポリマーブレンドを含む新規でフレキシブルかつ実質的にガス不透過性のラミネート材料を提供し、それを用いれば、材料が軽くて、耐性があり、高価ではなく、ほとんど全部が再生可能材料から作成でき、かつ、リサイクル可能な、例えば、練歯磨剤用の分注チューブを、作成できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
内側ポリマー層、ガス不透過性バリア層、および外側ポリマー層を含み、前記外側ポリマー層がデンプンを含む、フレキシブル、ガス不透過性ラミネート材料。
【請求項２】
以下の層：
a.  非反応性樹脂フィルムの内層；
b.  樹脂フィルムの任意の層；
c.  接着性樹脂材料の任意の結合層；
d.  以下：
i.  リサイクルアルミホイル、
ii.  金属化ポリ乳酸、
iii.  ポリ乳酸、
iv.  金属化紙、
v.  樹脂被覆紙、例えば、で被覆された紙エチレンビニルアルコールコポリマー、
vi.  エチレンビニルアルコールフィルム、
vii.  ナイロン、ならびに
viii.  金属化されたポリエステル、例えば、ポリ（エチレンテレフタラート）およびポリ(エチレンナフタラート)；
e.  接着性樹脂材料の任意の結合層；
f.  デンプンを含む外側ポリマー層；
g.  任意外側ラベル層
から選択される不透過性である材料のバリア層
を含む、請求項１に記載のラミネート材料。
【請求項３】
層(b)および(c)ならびに／または層(e)および(f)が共押出される、請求項２に記載のラミネート。
【請求項４】
内層(a)が直鎖低密度ポリエチレンフィルムを含む、請求項２または３に記載のラミネート。
【請求項５】
樹脂フィルム(b)の任意の層が存在し、加工デンプンと混合された低密度ポリエチレンフィルムおよび／または低密度ポリエチレンを含み、ここに、前記デンプンはその親水性が低減するように加工されている、請求項２〜４のいずれか１に記載のラミネート。
【請求項６】
デンプン(f)を含む外側ポリマー層が加工デンプンと混合された低密度ポリエチレンを含み、ここに、前記デンプンはその親水性が低減するように加工されている、請求項２〜５のいずれか１に記載のラミネート。
【請求項７】
樹脂フィルム(b)の任意の層および／またはデンプン(f)を含む外側ポリマー層が、
i.  加工デンプンとブレンドした低密度ポリエチレン；
ii.  加工デンプンとブレンドした低密度ポリエチレンの１以上の層および低密度ポリエチレン (LDPE)の１以上の層を含む、プラスチックフィルム層；
iii.  以下の
1.  加工デンプンと任意でブレンドした低密度ポリエチレン
2.  熱可塑性デンプン
3.  加工デンプンと任意でブレンドした低密度ポリエチレン.
を含む、三重層
から選択される１以上の層を含む、請求項２〜６のいずれか１に記載のラミネート。
【請求項８】
結合層(c)および(e)が酸無水物変性ポリオレフィンまたはエチレン酸コポリマーを含む、請求項２〜７のいずれか１に記載のラミネート。
【請求項９】
バリア層(d)がセバシン酸由来のモノマーを含んで作成されたナイロンを含む、請求項２〜８のいずれか１に記載のラミネート。
【請求項１０】
外側層(g)がポリエチレンを含む、請求項２〜９のいずれか１に記載のラミネート。
【請求項１１】
以下の層：
u.  非反応性樹脂フィルムの内層；
v.  樹脂フィルムの任意の層；
w.  任意の結合層；
x.  ガス不透過性である材料でできているバリア層；
y.  任意の結合層；
z.  デンプン割合が50-70%のデンプン／ポリエチレンブレンドを含む外側ポリマー層；
aa.  例えば、例えば、任意でシーラントを含む白色ポリエチレンを含む任意外側層
を含む、請求項１に記載のラミネート。
【請求項１２】
層(b)および(c)ならびに／または層(e)および(f)が共押出される、請求項１１に記載のラミネート。
【請求項１３】
内層(a)が直鎖低密度ポリエチレンフィルムを含む、請求項１１または１２に記載のラミネート。
【請求項１４】
樹脂フィルム(b)の任意の層が存在し、低密度ポリエチレンフィルムを含む、請求項１〜１３のいずれか１に記載のラミネート。
【請求項１５】
樹脂フィルム(b)の任意の層が存在し、加工デンプンと混合された低密度ポリエチレンを含み、ここに、デンプンはその親水性を低減するように加工されている、請求項１１〜１４のいずれか１に記載のラミネート。
【請求項１６】
樹脂フィルム(b)の任意の層が存在し、
i.  低密度ポリエチレン (LDPE)；
ii.  加工デンプンとブレンドした低密度ポリエチレン；
iii.  加工デンプンとブレンドした低密度ポリエチレンの１以上の層および低密度ポリエチレン (LDPE)の１以上の層を含むプラスチックフィルム；または
iiv.  以下の
a.  加工デンプンと任意でブレンドした低密度ポリエチレン
b.  熱可塑性デンプン
c.  加工デンプンと任意でブレンドした低密度ポリエチレン
を含む三重層
を含む、請求項１１〜１５のいずれか１に記載のラミネート。
【請求項１７】
結合層(c)および(e)が酸無水物変性ポリオレフィンまたはエチレン酸コポリマーを含む、請求項１１〜１６のいずれか１に記載のラミネート。
【請求項１８】
バリア層(d)がセバシン酸由来のモノマーを含んで作成されたナイロンを含む、請求項１１〜１７のいずれか１に記載のラミネート。
【請求項１９】
外側層(g)がポリエチレンを含む、請求項１１〜１８のいずれか１に記載のラミネート。
【請求項２０】
外側ポリマー層が直鎖低密度ポリエチレンおよびデンプン割合が60%のデンプン/ポリエチレンブレンドを含む、請求項１１〜１９のいずれか１に記載のラミネート。
【請求項２１】
頂部末端、底部末端、および、請求項１〜２０のいずれか１に記載のラミネートでできたフレキシブル壁を有し、ここに、底部末端の壁は折り曲げてシールを形成し、ならびに、ここに、頂部末端は前記壁に対してシールされ、略直交し、ショルダーは、壁より剛直な材料ででき、ショルダーは、ノズル用のサポートを含むかまたは提供し、および、ノズルは、キャップを有して、容器をシールすることができる、チューブ。
【請求項２２】
全チューブがリサイクル可能である、請求項２１に記載のチューブ。
【請求項２３】
チューブの25%がリサイクルされた材料で作成されている、請求項２１に記載のチューブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２０１１年３月１１日に出願された米国仮出願第61/451,945号の利益を主張する。上記出願の開示は、出典明示により本明細書に含まれるとみなされる。
【０００２】
本発明は、新規な変形可能ラミネート材料および、例えば、練歯磨剤、化粧品、調味料、接着剤、その他、ペースト、ジェルまたはクリームの粘度を有する材料用の分注チューブで作成された容器に関する。
【背景技術】
【０００３】
分注チューブは、著しい技術的困難性を示す。それらは、それらの内容物に対して実質的に不透過であり、反応しない必要がある。例えば、練歯磨剤は、活性成分、水、塩、金属イオン、甘味料、および揮発性香味付けなどの揮発性または反応性成分を含有するであろう。チューブは、光から内容物を保護しなければならない。なぜならば、成分は、光、特にUV光の存在下で劣化するからである。好ましくは、そのチューブは頑丈で、持ち運び、温度変化、および消費者による使用の厳しさに耐えられなければならない。チューブは、好ましくは、容易に変形可能なほど薄く、ペーストを容易にチューブから搾り出せ、それでも、充填や使用の相当な圧力に耐えられるほど強靱である。つまり、材料および製造コストは、可能な限り低くあるべきである。なぜならば、パッケージングは分注チューブを用いる多くの製品の物資のコストの大部分を占めるからである。
【０００４】
現在あるチューブと同等以上の性能を発揮するが、環境に優しくかつ安価な分注チューブが必要とされる。
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、とりわけ、新規でフレキシブルかつ実質的にガス不透過性のラミネート材料を提供し、それは、内側ポリマー層、実質的にガス不透過性バリア層、および外側ポリマー層を含み、ここに、前記外側ポリマー層は、デンプン、例えば、下記のラミネート１および２を含み、それは、アルミニウムよりも、より軽く、亀裂や漏れ易さがより低く、ほぼ全体が再生可能材料で作成でき、かつ、石油化学物源から作成されたプラスチックのような非再生可能材料を置き換える、分注チューブを作成するために用いることができる。
【０００６】
再生可能材料を含有する多層練歯磨剤チューブは、様々な層の優れた機能が保存されているが、さらなる利点が付加され、石油ベース材料への低減された依存により、製品のライフサイクルの間中、持続可能性が向上し、物資のコストが削減され、かつ、環境への負担が低減されている点で独特である。
【０００７】
さらに、本発明の適用可能な領域は以下に提供される詳細な説明から明らかになる。詳細な説明および特別の実施例は、本発明の好ましい具体例を示すが、例示する目的のみであり、本発明の範囲を制限する意図はないと理解されるべきである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、第１の具体例において、新規でフレキシブルかつ実質的にガス不透過性のラミネート材料を提供し、それは、内側ポリマー層、実質的にガス不透過性バリア層、および外側ポリマー層を含み、ここに、外側ポリマー層は、デンプン、例えば、デンプン割合が少なくとも40%、例えば、50-70%または約60%のデンプン／ポリエチレンブレンドを含む。
【０００９】
例えば、ひとつの具体例において、本発明は、以下の層（使用の際、内容物と直接接触することになる内層から外層に向かって）：
a.  非反応性樹脂フィルム、例えば、直鎖低密度ポリエチレン (LLDPE)の内層；
b.  例えば、
i.  低密度ポリエチレン (LDPE)；
ii.  加工デンプンとの低密度ポリエチレンブレンド；
iii.  加工デンプンとの低密度ポリエチレンブレンドの１以上の層および低密度ポリエチレン (LDPE)の１以上の層を含むプラスチックフィルム層；および
iv.  以下の
1.  加工デンプンと任意でブレンドした低密度ポリエチレン
2.  熱可塑性デンプン
3.  加工デンプンと任意でブレンドした低密度ポリエチレン
を含む三重層
から選択される樹脂フィルムの任意の層；
c.  例えば、例えば、酸無水物変性ポリオレフィンまたはエチレン酸コポリマーを含む接着性樹脂材料の任意の結合層；
d.  例えば、
i.  アルミホイル、例えば、リサイクルアルミホイル、
ii.  金属化ポリ乳酸；
iii.  ポリ乳酸 (PLA)；
iv.  金属化紙；
v.  樹脂被覆紙、例えば、エチレンビニルアルコールコポリマー (EVOH)で被覆された紙；
vi.  エチレンビニルアルコールコポリマーフィルム；
vii.  ナイロン；
viii.  金属化ポリエステル、例えば、ポリ（エチレンテレフタラート） (PET)およびポリ（エチレンナフタラート） (PEN)
から選択される、実質的にガス不透過性、例えば、水蒸気および酸素に対して不透過性の材料でできているバリア層；
e.  例えば、例えば、酸無水物変性ポリオレフィンまたはエチレン酸コポリマーを含む接着性樹脂材料の任意の結合層；
f.  例えば、
i.  加工デンプンとブレンドした低密度ポリエチレン；
ii.  加工デンプンとブレンドした低密度ポリエチレンの１以上の層および低密度ポリエチレン (LDPE)の１以上の層を含むプラスチックフィルム；
iii.  以下の
1.  加工デンプンと任意でブレンドした低密度ポリエチレン
2.  熱可塑性デンプン
3.  加工デンプンと任意でブレンドした低密度ポリエチレン
を含む三重層
から選択される樹脂フィルムの外側層；
g.  例えば、例えば、シール性能を持つ白色ポリエチレンフィルムを含む任意ラベリング層
を含む、新規でフレキシブルかつ実質的にガス不透過性のラミネート材料、ラミネート１を提供する。
【００１０】
本発明は、かくして、ラミネート１の様々な具体例、例えば、
1.1.  バリア層(d)が樹脂被覆紙、例えば、エチレンビニルアルコールコポリマー(EVOH)で被覆された紙およびエチレンビニルアルコールコポリマーフィルムから選択される、ラミネート１；
1.2.  内層(a)が直鎖低密度ポリエチレンフィルムを含む、ラミネート１または１.１；
1.3.  層bおよび層cが共押出され、かつ／または層eおよび層fが共押出された、前記ラミネートのいずれか；
1.4.  樹脂フィルム(b)の任意の層が存在し、低密度ポリエチレンフィルムを含む、前記ラミネートのいずれか；
1.5.  加工デンプンと混合された低密度ポリエチレンを含み、ここに、前記デンプンはその親水性が低減するように、例えば、デンプン上のヒドロキシル基との反応によって、例えば、疎水性残基とのエステル化によって加工されている、前記ラミネートのいずれか；
1.6.  樹脂フィルム(b)および／または(f)の層のデンプン総量が少なくとも40%である、上記ラミネート；
1.7.  樹脂フィルム(b)が存在し、加工デンプンとブレンドした低密度ポリエチレン；または
1.  加工デンプンと任意でブレンドした低密度ポリエチレン
2.  熱可塑性デンプン
3.  加工デンプンと任意でブレンドした低密度ポリエチレン
を含む三重層
を含む、前記ラミネートのいずれか；
1.8.  ラミネートのデンプン総量が少なくとも40%である、前記ラミネートのいずれか；
1.9.  樹脂フィルムの任意の層(b)および／または(f)が存在し、生分解性または再生可能樹脂を含む、前記ラミネートのいずれか；
1.10.  樹脂フィルムの任意の層(b)および／または(f)が存在し、リサイクルプラスチックから作成された樹脂を含む、前記ラミネートのいずれか；
1.11.  樹脂フィルムの任意の層(b)および／または(f)が存在し、重合して化学的に等価なポリオレフィンにしたエタノール由来モノマーから作成された低密度ポリエチレンを含む、前記ラミネートのいずれか；
1.12.  結合層(c)および(e)が酸無水物変性ポリオレフィンを含む、前記ラミネートのいずれか；
1.13.  結合層(c)および(e)がエチレン酸コポリマー、例えば、エチレンアクリル酸コポリマーまたはエチレンメタクリル酸コポリマーを含む、前記ラミネートのいずれか；
1.14.  バリア層(d)がリサイクルアルミホイルである、前記ラミネートのいずれか；
1.15.  バリア層(d)が金属化ポリ乳酸を含む、前記ラミネートのいずれか；
1.16.  バリア層(d)がポリ乳酸 (PLA)を含む、前記ラミネートのいずれか；
1.17.バリア層が、エチレンビニルアルコールコポリマー (EVOH)で被覆されたポリ乳酸 (PLA)を含む、前記ラミネートのいずれか；
1.18.  バリア層(d)が金属化紙を含む、前記ラミネートのいずれか；
1.19.  バリア層(d)が樹脂被覆紙を含む、前記ラミネートのいずれか；
1.20.  バリア層(d)がエチレンビニルアルコールコポリマー (EVOH)で被覆された紙を含む、前記ラミネートのいずれか；
1.21.  バリア層(d)がエチレンビニルアルコールコポリマー (EVOH)フィルムを含む、前記ラミネートのいずれか；
1.22.  バリア層(d)がナイロンを含む、前記ラミネートのいずれか；
1.23.  バリア層(d)がセバシン酸由来のモノマーを含む再生可能材料から作成されたナイロンを含む、前記ラミネートのいずれか；
1.24.  バリア層(d)が金属化されたポリエステル、例えば、ポリ（エチレンテレフタラート） (PET)およびポリ（エチレンナフタラート） (PEN)を含む、前記ラミネートのいずれか；
1.25.  外側層(g)がポリエチレン、例えば、白色ポリエチレンを含む、前記ラミネートのいずれか；
1.26.  実質的にリサイクル可能な、前記ラミネートのいずれか；
1.27.  実質的に生分解可能な、前記ラミネートのいずれか
を提供する。
【００１１】
別の具体例において、本発明は、以下の層（使用の際、内容物と直接接触することになる内層から外層に向かって）：
a.  非反応性樹脂フィルム、例えば、直鎖低密度ポリエチレン (LLDPE)の内層；
b.  例えば、
i.  低密度ポリエチレン (LDPE)；
ii.  加工デンプンとブレンドした低密度ポリエチレン；
iii.  加工デンプンとブレンドした低密度ポリエチレンの１以上の層および低密度ポリエチレン (LDPE)の１以上の層を含むプラスチックフィルム層；ならびに
iv.  以下の
1.  加工デンプンと任意でブレンドした低密度ポリエチレン
2.  熱可塑性デンプン
3.  加工デンプンと任意でブレンドした低密度ポリエチレン
を含む三重層
から選択される、樹脂フィルムの任意の層；
c.  例えば、例えば、酸無水物変性ポリオレフィンまたはエチレン酸コポリマーを含む接着性樹脂材料の任意の結合層；
d.  例えば、
i.  アルミホイル、例えば、リサイクルアルミホイル；
ii.  金属化ポリ乳酸；
iii.  ポリ乳酸 (PLA)；
iv.  金属化紙；
v.  樹脂被覆紙、例えば、エチレンビニルアルコールコポリマー (EVOH)で被覆された紙；
エチレンビニルアルコールコポリマーフィルム；
vii.  ナイロン；
viii.  金属化ポリエステル、例えば、ポリ（エチレンテレフタラート） (PET)およびポリ（エチレンナフタラート） (PEN)
から選択される、実質的にガス不透過性、例えば、水蒸気および酸素に対して不透過である材料でできているバリア層；
e.  例えば、例えば、酸無水物変性ポリオレフィンまたはエチレン酸コポリマーを含む接着性樹脂材料の任意の結合層；
f.  デンプン割合が少なくとも40%、例えば、50-70%または約60%のデンプン／ポリエチレンブレンド、例えば、加工デンプンとブレンドした低密度ポリエチレンの１以上の層および低密度ポリエチレン (LDPE)の１以上の層を含むプラスチックフィルム；例えば、三重層（内側から外側に向かって）
1.  デンプン割合が50-70%または約60%のデンプン／ポリエチレンブレンド；
2.  デンプン割合が50-70%または約60%；および8重量パーセントピグメントのデンプン／ポリエチレンブレンド；ならびに
3.  直鎖低密度ポリエチレンおよび／または低密度ポリエチレン
を含む、外側層または多層；
g.  例えば、例えば、任意でシーラントを含む白色ポリエチレンを含む、任意ラベル層
を含む、新規でフレキシブルかつ実質的にガス不透過性のラミネート材料、ラミネート２を提供する。
【００１２】
本発明は、かくして、ラミネート２の様々な具体例、例えば、
2.1.  バリア層(d)が、樹脂被覆紙、例えば、エチレンビニルアルコールコポリマー (EVOH)で被覆された紙およびエチレンビニルアルコールコポリマーフィルムから選択される、ラミネート２；
2.2.  内層(a)が直鎖低密度ポリエチレンフィルムを含む、ラミネート２または２.１；
2.3.  層bおよび層cが共押出しされ、ならびに／または層eおよび層fが共押出しされた、前記ラミネートのいずれか；
2.4.  樹脂フィルム(b)の任意の層が存在し、低密度ポリエチレンフィルムを含む、前記ラミネートのいずれか；
2.5.  樹脂フィルム(b)が存在し、加工デンプンと混合された低密度ポリエチレンを含み、ここに、前記デンプンはその親水性が低減するように、例えば、デンプン上のヒドロキシ基との反応によって、例えば、疎水性残基とのエステル化によって加工されている、前記ラミネートのいずれか；
2.6.  樹脂フィルム(b)の層のデンプン総量が少なくとも40%である、上記ラミネート；
2.7.  ラミネートのデンプン総量が少なくとも40%である、前記ラミネートのいずれか；
2.8.  樹脂フィルム(b)の任意の層が存在し、生分解性樹脂を含む、前記ラミネートのいずれか；
2.9.  樹脂フィルム(b)の任意の層が存在し、リサイクルプラスチックから作成された樹脂を含む、前記ラミネートのいずれか；
2.10.  樹脂フィルム(b)の任意の層が存在し、重合して化学的に等価なポリオレフィンにしたエタノール由来モノマーから作成された低密度ポリエチレンを含む、前記ラミネートのいずれか；
2.11.  結合層(c)および(e)が酸無水物変性ポリオレフィンを含む、前記ラミネートのいずれか；
2.12.  結合層(c)および(e)がエチレン酸コポリマー、例えば、エチレンアクリル酸コポリマーまたはエチレンメタクリル酸コポリマーを含む、前記ラミネートのいずれか；
2.13.  バリア層(d)がリサイクルアルミホイルである、前記ラミネートのいずれか；
2.14.  バリア層(d)が金属化ポリ乳酸を含む、前記ラミネートのいずれか；
2.15.  バリア層(d)がポリ乳酸 (PLA)を含む、前記ラミネートのいずれか；
2.16.  バリア層がエチレンビニルアルコールコポリマー (EVOH)で被覆されたポリ乳酸 (PLA)を含む、前記ラミネートのいずれか；
2.17.  バリア層(d)が金属化紙を含む、前記ラミネートのいずれか；
2.18.  バリア層(d)が樹脂被覆紙を含む、前記ラミネートのいずれか；
2.19.  バリア層(d)がエチレンビニルアルコールコポリマー (EVOH)で被覆された紙を含む、前記ラミネートのいずれか；
2.20.  バリア層(d)がエチレンビニルアルコールコポリマー (EVOH)フィルムを含む、前記ラミネートのいずれか；
2.21.  バリア層(d)がナイロンを含む、前記ラミネートのいずれか；
2.22.  バリア層(d)が金属化ポリエステル、例えば、ポリ（エチレンテレフタラート） (PET)およびポリ（エチレンナフタラート） (PEN)を含む、前記ラミネートのいずれか；
2.23.  バリア層(d)がセバシン酸由来のモノマーを含む再生可能材料から作成されたナイロンを含む、前記ラミネートのいずれか；
2.24.  外側層(g)が存在し、ポリエチレン、例えば、白色ポリエチレンを含む、前記ラミネートのいずれか；
2.25.  実質的にリサイクル可能である、前記ラミネートのいずれか；
2.26.  実質的に生分解可能である、前記ラミネートのいずれか
を提供する。
【００１３】
本発明は、上記のラミネートを、例えば、内側ポリマー層、実質的にガス不透過性バリア層、および外側ポリマー層を含み、ここに、外側ポリマー層は、デンプン、例えば、デンプン割合が少なくとも40%、例えば、50-70%または約60%（本発明のラミネート）のデンプン／ポリエチレンブレンドを含む、フレキシブルで実質的にガス不透過性のラミネート材料；例えば、前記ラミネート１以下またはラミネート２以下から選択されるラミネートを含む、分注チューブをさらに提供する。ひとつの具体例において（容器１）、分注チューブは、頂部末端、底部末端および、本発明のラミネートでできたフレキシブル壁を有し、ここに、底部末端の壁は折り曲げてシールを形成し、ならびに、ここに、頂部末端は前記壁に対してシールされ、略直交し、ショルダーは、壁より剛直な材料ででき、ショルダーは、ノズル用のサポートを含むかまたは提供し、および、ノズルは、キャップを有して、容器をシールすることができる、チューブを含む。本発明は、かくして、容器１の様々な具体例、例えば、
3.1.  ショルダーが高密度ポリエチレン (HDPE)でできた、容器１；
3.2.  HDPEが再生HDPEである、前記容器；
3.3.  壁が、内部リブをさらに含んで、例えば、付加的な強度および亀裂耐性を付与する、前記容器のいずれか；
3.4.  容器の内容物をショルダー材料から分離するフレーバーバリアインサート、前記容器のいずれか；
3.5.  フレーバーバリアインサートが再生可能材料、例えば、再生ポリ（エチレンテレフタラート） (RPET)でできている、前記容器；
3.6.  リサイクル可能または再生可能材料、例えば、リサイクルポリプロピレンから作成された、前記容器のいずれか；
3.7.  キャップが任意でアルミニウムで被覆されたPLA樹脂から作成された、上記材料のいずれか；
3.8.  生分解性材料、例えば、少なくとも40%のデンプン、好ましくは少なくとも50%デンプンと混合された樹脂から作成された、前記容器のいずれか；
3.9.  容器全体がリサイクル可能である、前記容器のいずれか；
3.10.  容器が約25重量%の再生可能またはリサイクル材料を含む、前記容器のいずれか
を提供する。
【００１４】
さらなる具体例において、本発明は、容器１につき記載された具体例のいずれかによる容器内に練歯磨剤を含む練歯磨剤製品を提供する。
【００１５】
さらなる具体例において、本発明は、例えば、容器１について記載された具体例のいずれかによるプラスチックラミネート練歯磨剤チューブのリサイクル方法であって、練歯磨剤を消費者に販売し、使用後、消費者からそのチューブを受領し、次いで、そのチューブを樹脂ベース製品にリサイクルすることを含む方法を提供する。
【００１６】
本明細書中、適宜、以下の略号を用いる：
Al: アルミニウム
EAA: エチレンアクリル酸コポリマー
EVOH: エチレンビニルアルコールコポリマー
HDPE: 高密度ポリエチレン
LDPE: 低密度ポリエチレン
LLDPE: 直鎖低密度ポリエチレン
PE: ポリエチレン
PP: ポリプロピレン
PET: ポリ（エチレンテレフタラート）
PLA: ポリ乳酸
TPS: 熱可塑性デンプン
【００１７】
好ましい具体例は、PPまたはPEに対するフィラーとしての加工デンプンの使用を含む。デンプンは、射出成形キャップ、ならびにデンプン充填フィルムに用いることができる。種子、竹、植物繊維などの他の再生可能ベース材料もフィラーであり得る。
【００１８】
ひとつの具体例において、ラミネートは以下のように作成される：バブルブローフィルムは、膨張したバブル内に引き上げられたプラスチックの薄い円形リングを押し出すことによって作成される。その厚は、ダイギャップと回転するテンティングローラーとの組合せでプログラム化される。バブルは、テンティングアッセンブリーの頂部にて潰され、バブルの周りで回転するロール内に入り、厚制御およびそのロール内で分散される。非常に幅広いシートがこのようにして作成される。キャストフィルムは、延伸され、ストレートダイニップから冷却ローラー上へ引き出されて、フラットシートとして作成される。厚制御は、バブルブローニング法よりもこの作成法でより良くできる。
【００１９】
ひとつの具体例において、チューブラミネートにおける外側PE層は、特別のプリンティングおよびシーリング機能のための吹き出されたフィルムと溶融押出されたPEの複合配置である。内側キャストPEフィルムは、EAAの結合層およびアルミホイル層の上への共押出でラミネート化される。EAA結合層は、アルミホイルの外側へも適合される。それらの層は、工場で、一緒にラミネーション機に一回通される。
【００２０】
ラミネートは、チューブ作成機に送られて、チューブ側壁に形成され、次いで、ノズルを作るショルダーに接合される。全厚は100から500ミクロンである。
【００２１】
いくつかの具体例において、ラミネートの１以上の層が高い割合のデンプンを含有する。デンプンは市場において最も安価なバイオポリマーであり、実際、ポリエチレンのほんの４分の１程度である。かくして、高い割合のデンプンを有する高性能ラミネートの開発によって、出願人は石油由来ポリマーへの依存を減らし、コストを削減することができる。
【００２２】
本発明で使用する「加工デンプン」は、例えば、デンプンを可塑化してその結晶構造を壊し、次いで、任意で、そのデンプンを化学的に修飾して、その親水性を低減することによって、ポリマーとのブレンドにおける相溶性を向上するように加工されているデンプンを含む。本発明に使用するデンプン／プラスチックブレンドは、好ましくは、可塑化前デンプンを利用する。天然デンプン粒が単にフィラーとしての合成ポリマー、添加された可塑剤とブレンドされ、デンプンにそれ以外の加工がなされなければ、そのような化合物に統合できるデンプンの最大割合は、デンプンの高結晶化度および合成ポリマーとの低い相溶性のため、15-20%である。したがって、デンプンは可塑化されて、その結晶性がある程度まで壊され、そして、デンプンはより簡単に熱加工できるようになる。次いで、可塑化デンプンを、デンプン上のヒドロキシル基と反応できる親水性官能基（例えば、ヒドロキシル、カルボキシル基）を持つ何らかのポリマーか、または、小分子相溶化剤とブレンドする。これらの化合物のデンプン含有量は50-80%に達する。例えば、可塑化デンプンとPEとのブレンドにおいて、デンプン含有量は、例えば、化合物中約60重量%である。ひとつの具体例において、外側または外側２番目のフィルム層のみをデンプン/PE化合物で修飾して、パックされた練歯磨剤に対するそのような修飾の潜在的な干渉を最小限にする。外側層は、練歯磨剤と直接接触せず、バリア層によってそれから分離されている。
【００２３】
他の具体例において、本発明は熱可塑加工性のデンプン、TPSを１以上の層において、用いる。TPSは、異なる合成ポリマーブレンドできる100%デンプン材料である。米国特許第5,362,777号に記載されるように、TPSを製造するため、可塑剤を天然デンプンと混合し、この混合物を熱および機械的エネルギーを与えて溶解させる。デンプンおよび可塑剤の混合物が溶融した後、溶解物を、少なくともほぼ均質になるまで混合する。混合プロセスは、水を存在させずに実行する。
【００２４】
好ましい具体例の前記の説明は、本質的に単なる例示であり、本発明、その適用または使用を制限する意図は全くない。
【００２５】
全体で用いるとき、範囲は、その範囲内にある各々の、および全ての値を記載する省略表現として用いられる。その範囲内のいずれの値もその範囲の末端として選択することができる。さらに、ここで引用される全ての文献は、それらの全てが本明細書に含まれるとみなされる。本開示と引用文献の開示との間で齟齬が生じた場合、本開示が支配する。
【００２６】
特記ない限り、明細書中、ここでおよび他の箇所で表現されるすべてのパーセンテージや量は、重量パーセントをいうと理解されるべきである。所与の量は物質の有効重量に基づく。
【実施例】
【００２７】
実施例１
練歯磨剤チューブは、再生可能かつリサイクル可能材料を用いて調製され、性能が試験される。ラミネートは、内側から外側に向かって、以下の構成を有するように調製される：
a.  LLDPE/LDPE/結合層/リサイクルAlホイル/結合層/LDPE/白色PEブレンド
b.  LLDPE/エタノール由来のLDPE/結合層/金属化PLA/結合層/エタノール由来のLDPE/白色PEブレンド再生HDPE
c.  LLDPE/エタノール由来のLDPE/結合層/PLA/結合層/エタノール由来のLDPE/白色PEブレンド再生HDPE
d.  LLDPE/エタノール由来のLDPE/結合層/金属化紙/結合層/エタノール由来のLDPE/白色PEブレンド再生HDPE
e.  LLDPE/エタノール由来のLDPE/結合層/EVOH被覆紙（２面）/結合層/エタノール由来のLDPE/白色PEブレンド再生HDPE
f.  LLDPE/デンプン装填したLDPE/結合層/再生可能ナイロンバリア/結合層/デンプン装填したLDPE/白色PEブレンド
【００２８】
チューブの頂部末端への変形は、フレーバーバリアインサート中に再生PETを使用することを含む。インサートにおける予想されるストレス亀裂は、フープ強度およびストレス亀裂に対するより高い耐性を与えるための内部リブを含む設計変更で改善する。キャップはバージン樹脂ではなく、リサイクルPP樹脂で作成する。あるいは、キャップはPLA樹脂ででき、より良いバリアのためにアルミニウムでスパッタ被覆されることが必要である。HDPEショルダーは、安全および審美性スクリーニング（エージング試験）を通過した再生HDPEで作成する。再生PETまたは別のポリエステルの組合せにおいて、再生HDPEからいずれのマイグレーション懸念は取り除かれる。
【００２９】
サトウキビエタノールまたは他の再生可能源から作成される再生可能PEは、BraskemまたはDow Chemicalから入手可能である。アルミホイルをバリア層として用いる場合、リサイクルアルミホイルを用いる。バリアとしてアルミホイルの置き換えの選択枝は、PLAもしくは金属化PLA、金属化紙、EVOH被覆紙、EVOH被覆PLAフィルム、または金属化ポリエステル、例えば、PETおよびPENを含む。
【００３０】
最終的に、再生可能源由来、例えば、セバシン酸を用いて作成されたナイロンをバリア材料として試験する。
【００３１】
デンプン充填し、樹脂を加工デンプンと混合してプラスチックの量を低減し、かつ、生分解性を向上することも、内部LDPE層をデンプン充填し、50%をデンプンで充填したキャップ樹脂を作成することによって、評価した。
【００３２】
実施例２
チューブは、以下のラミネート構造（外側から内側へ）を用いて作成する：
2014512982.tif 000002
デンプン充填し、樹脂を加工デンプンと混合してプラスチックの量を低減し、かつ、生分解性を向上することも、内部LDPE層をデンプン充填することによって、評価した。
【００３３】
実施例３
チューブは、以下のラミネート構造（外側から内側へ）を用いて作成する：
2014512982.tif 000003
デンプン充填し、樹脂を加工デンプンと混合してプラスチックの量を低減し、かつ、生分解性を向上することも、内部LDPE層をデンプン充填することによって、評価した。
【００３４】
実施例４
チューブは、以下のラミネート構造（外側から内側へ）を用いて作成する：
2014512982.tif 000004
【００３５】
実施例４：
ラミネートは、可塑化デンプンとPEとのブレンドを用いて作成する。デンプン含有量は、化合物中60重量%である。外側フィルムのみをデンプン/PE化合物で修飾して、そのような修飾のパックされた練歯磨剤への潜在的な干渉を最小限化する。外側フィルムは練歯磨剤と直接接触せず、バリア層によってそれから分離されている。外側フィルムラミネートは、デンプン/PE層を含み、別途、製造され、次いで、バリア層上にラミネート化される。LLDPEの最外側層が含まれない場合、他の層とともに押し出されてラミネートを形成する際に、デンプン/PEブレンドの外側フィルム層が壊れることが分かった。しかしながら、LLDPEの付加的な外側フィルム層の組み込みが、デンプン/PEブレンドの外側フィルム層に対して構造的支持を付与して、ラミネートの押出中の破損を防止できることも分かった。この具体例における修飾構造は、外側から内側へ、次のように、示される：
2014512982.tif 000005
【００３６】
この具体例において、外側フィルム総厚は185μであり、外側フィルム層１および３がそれぞれ27.5μ厚、ならびに、外側フィルム層２が130μである。デンプン/PE化合物は、60%のデンプン割合を有する。外側フィルムは、３層共押出され、その後、フィルム吹き出しされる。
【００３７】
このラミネートを、PEおよびバリア間に結合層のあるPE/バリア/PE構造を有する従来ラミネートと比較する。両内側および外側PE層は、異なる総厚の複数のプライ層を有する。バリア層はAlホイルまたは他のバリア材料である。結合層はバリア層上にPEフィルムを結合するための共押出PE/EAA層である。
【００３８】
新規なラミネートおよび従来ラミネートに用いる外側フィルムのフィルム特性をテーブル１で比較する：
【００３９】
【表１】
2014512982.tif 000006
【００４０】
練歯磨剤チューブは、高デンプン外側フィルムを有するラミネートを使用して作成される。チューブ特性を内部空気破裂、落下、内層結合強度の試験を用いて試験し（テーブル２）、許容されることが分かった。
【００４１】
【表２】
2014512982.tif 000007
【００４２】
実施例５：ツープライラミネート
この実施例において、前記外側フィルムはツープライ構造を有し、共押出結合層中のPEが除外されている。これは、PE/デンプン化合物とEAAとの良好な相溶性のため、ならびに、構造中の石油ベース材料を一層低減して、バイオベース材料内容物を増大させるために、行われた。外側から内側へ向かう構造は以下である：
2014512982.tif 000008
【国際調査報告】
2014512982.tif 000009
2014512982.tif 000010