(57)【要約】光学的補償のために使用されるセルロースアシレートフィルム、およびそのために使用される添加剤、より具体的には、機械的物理的特性、特に、フィルム耐久性に影響を与える非常に改善された弾性率を有するセルロースアシレートフィルムが提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
可塑剤として、以下の化学式１の化合物から選択される少なくとも２つの化合物を含む混合物を含有する、セルロースアシレートフィルム。
【化１】
2014503613.tif 000014
（上記化学式１で、ｎが０〜３の整数を表し、かつｎ＝１である場合およびｎ＝２である場合が必ず含まれる。）
【請求項２】
前記混合物が、ｎ＝１である化学式１の化合物を１０〜３０ｗｔ％およびｎ＝２である化学式１の化合物を７０〜９０ｗｔ％含む、請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項３】
前記混合物が、ｎ＝０または３である化学式１の化合物を、混合物の総量の０．１〜１０ｗｔ％、さらに含む、請求項２に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項４】
前記混合物が、リン酸エステル、フタル酸エステル、およびクエン酸エステルから選択されるカルボン酸エステル可塑剤を０．１〜１０ｗｔ％、さらに含む、請求項３に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項５】
１〜２０重量部の混合物が、セルロースアシレート１００重量部毎に使用される、請求項１〜４のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項６】
延伸される前のセルロースアシレートフィルムのＲｅ（λ）およびＲｔｈ（λ）が、以下の式（Ｉ）および（ＩＩ）を満たす、請求項5に記載のセルロースアシレートフィルム。
（I）０≦Ｒｅ（５５０）≦１０
（II）１０≦Ｒｔｈ（５５０）≦１００
（上記式において、Ｒｅ（λ）は、波長λｎｍで、面内のレターデーション値（単位：ｎｍ）を表し、およびＲｔｈ（λ）は、波長λｎｍで、厚さ方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）を表す。）
【請求項７】
請求項６に記載のセルロースアシレートフィルムを含む光学的補償シート。
【請求項８】
請求項６に記載のセルロースアシレートフィルムを含む液晶ディスプレイ。
【請求項９】
請求項６に記載のセルロースアシレートフィルムを含む偏光板。
【請求項１０】
セルロースアシレート１００重量部毎に、可塑剤として以下の化学式１の化合物から選択される少なくとも２つの化合物を含む混合物を１〜２０重量部含有するセルロースアシレート組成物。
【化２】
2014503613.tif 000015
（上記化学式１で、ｎは、０〜３の整数を表し、かつｎ＝１である場合およびｎ＝２である場合は必ず含まれる。）
【請求項１１】
前記混合物が、ｎ＝１である化学式１の化合物を１０〜３０ｗｔ％およびｎ＝２である化学式１の化合物を７０〜９０ｗｔ％含む、請求項１０に記載のセルロースアシレート組成物。
【請求項１２】
前記混合物が、ｎ＝０または３である化学式１の化合物を、前記混合物の総量の０．１〜１０ｗｔ％、さらに含む、請求項１１に記載のセルロースアシレート組成物。
【請求項１３】
前記混合物が、リン酸エステル、フタル酸エステル、およびクエン酸エステルから選択されるカルボン酸エステル可塑剤を、さらに０．１〜１０ｗｔ％含む、請求項１２に記載のセルロースアシレート組成物。
【請求項１４】
前記組成物が、紫外線吸収剤、微粒子、可塑剤、分解阻害剤、除去剤、赤外吸収剤、および光学異方性制御剤から選択される少なくとも１つまたは２つの添加剤を、さらに添加される、請求項１０〜１３のいずれか１項に記載のセルロースアシレート組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学的補償のために使用されるセルロースアシレートフィルムに関し、および機械的物理的特性を非常に改善されたセルロースアシレートフィルムに関する。
【０００２】
加えて、本発明は、セルロースアシレートフィルムを使用している光学的補償シート、偏光板、および液晶ディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００３】
セルロースアシレートフィルムは、高い強度および難燃剤特性を有し、従って、各種写真または光学材料のために使用されている。セルロースアシレートフィルムの光学異方性は他のポリマーフィルムの光学異方性よりも低く、これにより比較的低いレターデーションが与えられる。それゆえ、セルロースアシレートフィルムは、偏光板用に使用されている。
【０００４】
近年は、画質を改善したような多機能液晶ディスプレイなどの需要が増加してきている。それゆえ、液晶ディスプレイの材料である偏光板用のセルロースアシレートフィルムにも、この需要を満たす特性が必要とされる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、可塑剤の関連する技術分野で使用されていない特定の構造を有する可塑剤により、はるかに向上した機械的物理的特性を有しながら、優れた光学的物理的特性を有するセルロースアシレートフィルムの調製用組成物およびセルロースアシレートフィルムを提供することである。
【０００６】
加えて、本発明の別の目的は、セルロースアシレートフィルムを使用する光学的補償シート、偏光板、および液晶ディスプレイを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の実施形態は、優れた光学的物理的特性および機械的物理的特性を有するセルロースアシレートフィルムに関し、より具体的には、セルロースアシレートフィルムの延伸される前の表面のレターデーション値が０〜１０ｎｍ、および厚さ方向におけるレターデーション値が１０〜１００ｎｍであるセルロースアシレートフィルムに関する。
【０００８】
より詳細に、本発明の実施形態は、Ｒｅ（λ）およびＲｔｈ（λ）が下記式（Ｉ）および（ＩＩ）を満たすセルロースアシレートフィルムに関する。
（I）０≦Ｒｅ（５５０）≦１０
（II）１０≦Ｒｔｈ（５５０）≦１００
【０００９】
上記式において、Ｒｅ（λ）は、波長λｎｍで、面内のレターデーション値（単位：ｎｍ）を表し、およびＲｔｈ（λ）は、波長λｎｍで、厚さ方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）を表す。
【００１０】
当該条件を満たす添加剤として、本発明は可塑剤として以下の化学式１の化合物から選択される少なくとも２つの化合物を含む混合物を含む。
【００１１】
【化１】
2014503613.tif 000002
（上記化学式１で、ｎは、０〜３の整数を表し、かつｎ＝１である場合およびｎ＝２である場合は必ず含まれる。）
【００１２】
より詳細には、本発明の混合物は、ｎ＝１である化学式１の化合物を１０〜３０ｗｔ％およびｎ＝２である化学式１の化合物を７０〜９０ｗｔ％含んでもよい。本発明の別の態様において、混合物は、ｎ＝０または３である化学式１の化合物を、当該混合物の総量の０．１〜１０ｗｔ％、さらに含んでもよい。
【００１３】
本発明の別の態様において、混合物は、リン酸エステル、フタル酸エステル、およびクエン酸エステルから選択されるカルボン酸エステル可塑剤を、混合物の総量の０．１〜１０ｗｔ％、さらに含んでもよい。
【００１４】
本発明の実施形態に係るセルロースアシレートフィルムは、混合物１〜２０重量部をセルロースアシレート１００重量部毎に使用する。
【００１５】
以下で、本発明の各成分をより詳細に説明する。
【００１６】
第一に、本発明のセルロースアシレートフィルムで、セルロースアシレートフィルムの密度は限定されないが、約１．２〜１．４であってよい。
【００１７】
上記セルロースアシレートで、そのセルロースを構成するグルコース単位の２位、３位および６位に存在するヒドロキシル基の水素原子の一部または全部はアシル基に置換されている。セルロースアシレートの置換基は、炭素原子数が２〜２０である任意のアシル基であってよい。本発明で使用されてよいセルロースアシレートの置換度は、２．５０〜３．００であり、好ましくは、２．７５〜３．００である。この置換度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１に基づき測定されてよい。
【００１８】
加えて、炭素原子数が互いに異なる少なくとも２つのアシル基を有するセルロースアシレートが使用されてもよい。この場合、炭素原子数が少ないアシル基の場合、アセチル基は、好ましいものであってよく、および炭素原子数が多いアシル基の場合、脂肪族アシル基（例えば、プロピオニル、ブチリルなど）および芳香族構造（例えば、ベンゾイル基、など）を含んでいてもよい。
【００１９】
本発明で、セルロースアシレートの分子量の範囲は、限定されないが、それの重量平均分子量は、２００，０００〜３５０，０００の範囲であってよい。加えて、セルロースアシレートの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗは、重量平均分子量を表し、およびＭｎは数平均分子量を表す）は、好ましくは、１．４〜１．８であり、より好ましくは１．５〜１．７である。加えて、本発明で、少なくとも２つのセルロースアシレート類が使用されてもよい。
【００２０】
セルロースアシレートフィルムは、セルロースアシレートドープ溶液を使用する溶媒キャスト方法により調製されてもよい。当該溶媒キャスト方法は、セルロースアシレートを支持するために溶媒に溶解されている溶液（ドープ）をキャストし、およびこの溶媒を蒸発させることによりフィルムを形成する。
【００２１】
セルロースアシレートドープ溶液の材料として、セルロースアシレート粒子を使用してよい。この場合、平均粒径０．５〜５ｍｍを有するセルロースアシレート粒子を９０ｗｔ％以上使用してよい。加えて、平均粒径１〜４ｍｍを有するセルロースアシレート粒子を５０ｗｔ％以上使用してよい。
【００２２】
セルロースアシレート粒子は、ほとんど略球形であってよい。当該セルロースアシレート粒子は、その水分含量が、好ましくは２ｗｔ％以下、より好ましくは１ｗｔ％以下に乾燥されて、次いで、ドープ溶液として調製されてよい．
【００２３】
次に、本発明のセルロースアシレートフィルムに使用される添加剤を説明する。
【００２４】
溶媒キャスト方法用のセルロースアシレート溶液（ドープ）は、各調製プロセス中の目的において、種々の種類の添加剤を添加され、例えば、添加剤（例えば、可塑剤、紫外線吸収剤、分解阻害剤、微粒子、除去剤、赤外吸収剤、光学異方性制御剤など）である。添加剤の詳細な種類は、添加剤が対応する領域で通常使用される場合、限定されることなく使用されてよく、およびその量は、フィルムの物理的特性が、劣化しない範囲で使用されてよい。添加剤が添加される時間は、添加剤の種類に応じて決定される。ドープを調製する最終プロセスに、添加剤を添加するプロセスも実施されてもよい。
【００２５】
可塑剤は、フィルムの機械的強度を改善するために使用され、そして当該可塑剤が使用されるとき、そのフィルムの乾燥プロセス時間が短縮されてよい。
【００２６】
本発明者らは、特定の構造を有する化合物が可塑剤として使用されるとき、機械的強度がはるかに改善されるということを発見を通して本発明を完成した。この場合、本発明は、以下の化学式１の化合物から選択される少なくとも２つの化合物を含む混合物が可塑剤として含まれることを特徴とする。
【００２７】
【化２】
2014503613.tif 000003
（上記化学式１で、ｎは、０〜３の整数を表し、かつｎ＝１である場合およびｎ＝２である場合は必ず含まれる。）
【００２８】
より詳細には、本発明者らは、可塑剤として上記化学式１から選択される少なくとも２つの化合物を含む混合物を使用することにより、１つの化合物のみを可塑剤として使用するのと比較して、機械的物理的特性がはるかに改善される発見を通して、本発明を完成した。
【００２９】
本発明は、リン酸ジフェニルビフェニル−４−オール（ＢＤＰ）、特に、化学式１の化合物の間でｎ＝２であるときが選択的に含まれていることを特徴とする。本発明者らは、当該化合物のみの使用と比べて適切な割合でｎ＝１である化学式１の化合物とｎ＝２である化学式１の化合物とを混合することにより、機械的物理的特性が非常に改善されることを見出した。
【００３０】
より詳細には、本発明の混合物は、好ましくは１０〜３０ｗｔ％、より好ましくは、ｎ＝１かつ７０〜９０ｗｔ％の化学式１の化合物を１１〜２５ｗｔ％、より好ましくは、ｎ＝２の化学式１の化合物を７２〜８８ｗｔ％含んでいてよい。本発明の別の態様において、混合物は、ｎ＝０または３である化学式１の化合物を、当該混合物の総量の０．１〜１０ｗｔ％、より好ましくは０．５〜５ｗｔ％、さらに含んでもよい。
【００３１】
本発明の別の態様において、混合物は、リン酸エステル、フタル酸エステル、およびクエン酸エステルから選択されるカルボン酸エステル可塑剤を、混合物の総量の好ましくは０．１〜１０ｗｔ％、より好ましくは０．５〜５ｗｔ％、さらに含んでいてよい。
【００３２】
本発明で、上記化学式１の化合物は、以下の化合物として実施されてよい。
【００３３】
【化３】
2014503613.tif 000004
【００３４】
本発明の混合物は以下の調製方法によって調製されてよい。
【００３５】
混合物は、塩化ホスホリル（ＰＯＣＬ３）、４−フェニルフェノールおよび触媒を混合して反応させる第１の脱塩酸反応プロセス、ならびにフェノールを添加して反応させる第２の脱塩酸反応プロセスを含む方法により調製されてよい。
【００３６】
より詳細には、第一の脱塩酸反応プロセスで、塩化ホスホリルの含有量が制御され、第１の脱塩酸反応プロセスでの４−フェニルフェノールの合計と第２の脱塩酸反応プロセスでのフェノールとのモル比が、１：２．７〜１：３．０である。そのモル比が低過ぎる時、リン酸ジフェニルビフェニル−４−オール（ＢＤＰ）（ｎ＝２である上記化学式１の化合物）の収率は減少し、およびそのモル比が上回った時、フェノールは未反応のせいで残るかもしれない。
【００３７】
加えて、本発明で、第１の脱塩酸反応プロセスでの４−フェニルフェノールと第２の脱塩酸反応プロセスでのフェノールのモル比は、１：１．８〜１：３になるように制御される。上記範囲未満のモル比が使用されるとき、塩化物ガスが揮発する危険性があるかも知れず、および、上記範囲超のモル比が使用されるとき、４−フェニルフェノールの未反応残査を生じる危険性があるかもしれない。
【００３８】
第１の脱塩酸反応プロセスでの触媒は、無水塩化アルミニウム、無水フッ化アルミニウム、無水塩化マグネシウム、無水フッ化マグネシウム、無水塩化マンガン、無水フッ化マンガン、無水塩化第一鉄、無水塩化第一鉄、無水フッ化第一鉄、および／または無水フッ化鉄を含んでよい。
【００３９】
第１の脱塩酸反応プロセスは、−２０℃〜０℃で実施される。反応温度が０℃を超えたとき、脱塩酸反応により生成された塩化水素ガスおよび塩化ホスホリルは蒸発されるかもしれず、または未反応のフェノールは残りかつ、リン酸ジフェニルビフェニル−４−オール  （ＢＤＰ）（ｎ＝２である上記化学式１の化合物）の選択性は減少するかもしれない。
【００４０】
加えて、第２の脱塩酸反応プロセスは、好ましくは２０℃〜５０℃、より好ましくは  ２５℃〜５０℃で実施されてよい。反応温度の範囲外であるとき、反応速度は、低下するかもしれず、未反応のせいで、残査が生成されるかもしない。
【００４１】
本発明の実施形態で、セルロースアシレートフィルムは、混合物１〜２０重量部を、セルロースアシレート１００重量部毎に使用する。セルロースアシレートフィルムが、１重量部未満の混合物を使用するとき、効果は重要であり、セルロースアシレートフィルムが、２０重量部超の混合物を使用するとき、フィルムの外観はブリードアウトなどのせいで著しく損傷を受けるかもしれない。
【００４２】
本発明は、上記化学式１の混合物に加えて、必要に応じて、通常使用される可塑剤を、さらに添加してよい。可塑剤の例は、リン酸エステル、フタル酸エステル、およびクエン酸エステルから選択されるカルボン酸エステル可塑剤を含んでよい。リン酸エステルの一例は、リン酸トリフェニル（ＴＰＰ）、リン酸ジフェニルビフェニル、およびリン酸トリクレジル（ＴＣＰ）などを含んでよい。フタル酸エステルの一例は、フタル酸ジメチル（ＤＭＰ）、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジフェニル（ＤＤＰ）、およびフタル酸ヘキシルジエチル（ＤＥＨＰ）を含んでよい。クエン酸エステルの一例は、ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）およびｏ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴＢ）などを含んでよい。カルボン酸エステルの別の一例は、オレイン酸ブチル、オレイン酸アセチルリジンメチル、セバシン酸ジブチル、および種々のトリメリット酸エステルを含んでよい。好ましくは、フタル酸エステル（ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＰＰ、ＤＥＨＰ）可塑剤が使用されてよい。当該可塑剤の含有量は、混合物の総量の０．１〜１０ｗｔ％であってよい。
【００４３】
紫外線（ＵＶ）吸収剤として、ヒドロキシベンゾフェノンベースの化合物、ベンゾトリアゾールベースの化合物、サリチル酸エステルベースの化合物、シアノアクリレートベースの化合物などが使用されてよい。紫外線吸収剤の量は、セルロースアシレート１００重量部毎に、好ましくは０．１〜３重量部、より好ましくは０．５〜２重量部であってよい。
【００４４】
分解阻害剤として、抗酸化剤、ヒドロペルオキシド分解剤、ラジカル阻害剤、金属不活性剤、酸素スカベンジャー、および／または光安定剤（ヒンダードアミンなど）が使用されてよい。特に、好ましい分解阻害剤の一例は、ブチル化ヒドロキシルトルエン（ＢＨＴ）およびトリベンジルアミン（ＴＢＡ）を含んでよい。当該分解阻害剤の量は、セルロースアシレート１００重量部毎に、好ましくは０．０１〜５重量部であり、より好ましくは０．１〜１重量部であってよい。
【００４５】
微粒子は、充分にフィルムのカールを抑え、そのフィルムの伝達性を維持し、そのフィルムのロールの型での接着を防止し、またはそれらの耐スリキズ性を維持するために添加され、無機化合物および有機化合物ら選択される任意の１つを使用してよい。例えば、無機化合物の一例は、好ましくは、ケイ素、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化バリウム、酸化ジルコニウム、酸化ストロンチウム、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化アンチモンスズ、炭酸カルシウム、タルク、粘土、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、マグネシウムシリケート、リン酸カルシウムなどを含有する化合物を含んでよく、より好ましくはケイ素または酸化ジルコニウムなどを含有する無機化合物を含んでよい。微粒子は、８０ｎｍ以下、好ましくは５〜８０ｎｍ、より好ましくは５〜６０ｎｍ、最も好ましくは８〜５０ｎｍの平均一次粒子径を有していてよい。平均一次粒子径が８０ｎｍ超であるとき、そのフィルムの表面平坦性は損傷を受けている。
【００４６】
レターデーション添加剤は、セルロースアシレートフィルム分野で使用されうる場合、限定なく使用されてもよく、その含有量は、セルロースアシレート１００重量部毎に１〜２０重量部であってよい。その範囲で必要とされる相の違いは、明らかにされてよい。
【００４７】
加えて、光学異方性制御剤、波長分散制御剤などは、必要に応じて、さらに添加されてよい。添加剤は、それらが対応する分野で通常使用されてよい場合、限定されることなく使用されてよい。
【００４８】
次に、本発明のセルロースアシレートフィルムの調製方法を説明する。
【００４９】
本発明のセルロースアシレートフィルムを調製するため、以下のセルロースアシレート組成物、つまり、ドープ溶液が調製される。
【００５０】
セルロースアシレート組成物は、可塑剤として以下の化学式１の化合物から選択される少なくとも２つの化合物を、セルロースアシレート１００重量部毎に、１〜２０重量部の混合物を含んでよい。
【化４】
2014503613.tif 000005
（上記化学式１で、ｎは、０〜３の整数を表し、かつｎ＝１である場合およびｎ＝２である場合は必ず含まれる。）
【００５１】
より詳細には、混合物は、ｎ＝１である化学式１の化合物を１０〜３０ｗｔ％およびｎ＝２である化学式１の化合物を７０〜９０ｗｔ％含んでよい。本発明の別の態様において、混合物は、ｎ＝０または３である化学式１の化合物を、混合物の総量の０．１〜１０ｗｔ％、さらに含んでもよい。
【００５２】
本発明の別の態様において、混合物は、リン酸エステル、フタル酸エステル、およびクエン酸エステルから選択されるカルボン酸エステル可塑剤を、混合物の総量の０．１〜１０ｗｔ％、さらに含んでもよい。
【００５３】
本発明で、ドープの固体濃度は、好ましくは１５〜２５ｗｔ％、より好ましくは１６〜２３ｗｔ％であってよい。ドープの固体濃度が１５ｗｔ％未満であるとき、流動性が高すぎ、結果としてフィルムを形成するのは困難である。ドープの固体濃度が２５ｗｔ％超であるとき、フィルムは硬く完全に溶解しない。
【００５４】
本発明で、セルロースアシレートの含有量は、全固形分の７０ｗｔ％以上であってよく、好ましくは７０〜９０ｗｔ％、より好ましくは８０〜８５ｗｔ％であってよい。加えて、セルロースアシレート、または置換度、重合度、もしくは分子量分布が互いに異なる少なくとも２つのセルロースアシレートの混合物は使用されてよい。
【００５５】
フィルムを、溶媒キャスト方法によって製作するとき、セルロースアシレート組成物（ドープ）を調製用の溶媒として有機溶媒が好ましくてよい。有機溶媒として、ハロゲン化炭化水素が使用されてよい。ハロゲン化炭化水素の一例は、塩素化炭化水素、塩化メチレン、およびクロロホルムを含んでよい。とりわけ、塩化メチレンを使用するのが最も好ましい。
【００５６】
加えて、ハロゲン化炭化水素に加えて有機溶媒は、混合されてもよい。ハロゲン化炭化水素に加えて有機溶媒の一例は、エステル、ケトン、エーテル、アルコール、および炭化水素を含んでよい。エステルとして、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ペンチルなどが使用されてよく、ケトンとして、アセトン、エチルメチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンなどが使用されてよく、エーテルとして、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソール、ペントールなどが使用されてよく、およびアルコールとして、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、１−ペンタノール、２−メチル−２−ブタノール、シクロヘキサノール、２−フルオロ−エタノール、２，２，２−トリフルオロ−エタノール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールなどが使用されてよい
【００５７】
より好ましくは、塩化メチレンは主溶媒として使用されてよく、そしてアルコールは補助溶媒として使用されてよい。詳細には、塩化メチレンおよびアルコールの混合物が重量比８０：２０〜９５：５で使用されてよい。
【００５８】
セルロースアシレート組成物は、標準温度、高温、または低温溶解方法で調製されてよい。
【００５９】
セルロースアシレート組成物の粘度は、４０℃で、好ましくは１〜４００Ｐａ・ｓ、より好ましくは１０〜３００Ｐａ・ｓであってよい。
【００６０】
セルロースアシレートフィルムは、当該関連技術で通常使用されている溶媒キャスティングプロセスにより調製されてよい。より具体的には、上記のとおり調製されたドープ（セルロースアシレート組成物）は、一時的に貯蔵タンクに保存され、および脱泡を経て、そのドープ中の泡を除いてよい。脱泡されたドープはドープ排出口から流出し、高い精度でドープを供給する圧力型計測ギヤポンプを通過し、ポンプの回転に応じて所定量で、圧力型押し抜き機に至る。その後、ドープは、圧力型押し抜き機の紡糸口金（スリット）を通して絶え間なく駆動している金属支持体上で一様にキャストされ、ほぼ１回転した後、金属基板が達する放出点で未だ濡れているドープフィルム（または「ウェブ」と呼ばれる）を上記支持体から剥がす。当該ウェブの両末端をクリップで固定し、その（所定の）幅を保持しながら、ウェブは、乾燥されるためにテンターに供給され、続いて、ウェブを乾燥するために乾燥機のローラーを通過し、乾燥したウェブを所定の長さになるまで、巻き取り機の周りに巻き取る。
【００６１】
溶液を塗布した時、空間温度は、好ましくは−５０℃〜５０℃、より好ましくは  −３０℃〜４０℃、最も好ましくは−２０℃〜０℃であってよい。低い空間温度で塗布されたセルロースアシレート溶液は、直ぐに支持体上で冷却され、ゲル強度に改善され、これにより、大量の有機溶媒が残っているフィルムを得ている。それゆえ、フィルムは、セルロースアシレートから有機溶媒を蒸発させることなく短時間で支持体から剥ぎ取られてよい。空間の冷却ガスは、一般的な空気、窒素、アルゴン、またはヘリウムを使用してよい。相対湿度は、好ましくは０〜７０％、より好ましくは０〜５０％である。
【００６２】
セルロースアシレート溶液が塗布された支持体（キャスティング部分）の温度は、好ましくは−５０〜１３０℃、より好ましくは−３０℃〜２５℃、最も好ましくは−２０℃〜１５℃である。キャスティング部分を冷却するため、冷却ガスが当該キャスティング部分に導入されてよい。空間を冷却するために、キャスティング部分に冷却器が配置される。冷却時間で、水がキャスティング部分に付着しないことが重要である。キャスティング部分をガスで冷却する時、乾燥ガスを使用することが好ましい。
【００６３】
加えて、セルロースアシレートフィルムは、必要に応じて表面処理にさらされてよい。表面処理は、セルロースアシレートフィルムの接着性を改善するために、一般的に行われる。表面処理方法の一例は、グロー放電、ＵＶ照射、コロナ放電、火炎処理、鹸化などを含んでよい。
【００６４】
セルロースアシレートフィルムの厚さは、好ましくは２０〜１４０μｍ、より好ましくは３０〜１００μｍである。
【００６５】
本発明のセルロースアシレートフィルムは、偏光板、光学的補償シート、および液晶ディスプレイのために使用されてよい。さらに、セルロースアシレートフィルムは、１つまたは少なくとも２つのシートに積み重ねられて使用されてもよい。
【発明の効果】
【００６６】
本発明の実施形態で、セルロースアシレートフィルムは機械的特性を非常に改善する。
【発明を実施するための形態】
【００６７】
以下で、本発明の詳細な説明が実施方法により説明されるが、本発明は、以下の実施例に限定されない。
【００６８】
以下の測定方法により、フィルムの物理的特性を測定した。
【００６９】
１）光学異方性
Ｒｅを複屈折測定（製品名：ＫＯＢＲＡ−ＷＰＲ、王子計測機器（株）製）で、４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび７００ｎｍの波長の光をインプットして、それぞれ、フィルムのノーマル方向で測定した。Ｒｔｈを４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび７００ｎｍの波長の光をインプットして、それぞれ、スロー軸を使用するフィルムのノーマル方向に関して、４０傾いた方向（ＫＯＢＲＡ−ＷＰＲにより決定した）で、傾き軸として、Ｒｅ表面を測定した。
【００７０】
２）曇価（ヘイズ）
セルロースアシレートフィルムの例、それぞれ、３０ｍｍ×３０ｍｍのサイズのサンプルを調製し、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５２に従って、曇価（ヘイズ）メーター（村上色彩技術研究所から入手できるＨＭ−１５０）を使用して測定した。
【００７１】
３）透過率
分光光度計（村上色彩技術研究所から入手できるＨＭ−１５０）を使用して波長５５０ｎｍの光透過率を測定した。
【００７２】
４）破断点荷重および弾性率
破断点荷重および弾性率を、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７に記載されている方法に従って、２３℃および５５％ＲＨの下測定した。破断点荷重および弾性率を、幅１５ｍｍおよび長さ１５０ｍｍのサンプルに切り取り、ならびに５０ｍｍ／分の引張速度で引張試験を実施し得た。
【００７３】
５）破壊ひずみ
破壊ひずみは、延伸することにより破砕するまで伸長された量の割合（百分率％）である。その測定は、引張試験機を使用して行われてよい。測定された方向に長さ１５ｃｍおよび幅１．５ｃｍのサイズを有するサンプルを調製した。湿度を調節し、２５℃および６０％ＲＨの環境下で２４時間放置したサンプルを同じ条件下で伸ばし、破壊したときサンプルの伸長を測定した。引張速度を５０ｍｍ／分に設定した。延伸する前のサンプルの長さに対する破壊した時伸長された量の割合（百分率％）を破壊ひずみ（％）と言及する。
【００７４】
［実施例１］
酢酸セルロース組成物（ドープ）の調製
２．８７の置換度を有する酢酸セルロース粉末（１００重量部）、二酸化ケイ素（平均粒径１６ｎｍ）（０．５重量部）、紫外線吸収剤としての２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（０．７重量部）、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（１．３重量部）、塩化メチレン（４４０重量部）、メタノール（５０重量部）、および可塑剤として以下の表１に示されている混合物（５重量部）を、撹拌機に入れ、かつ３０℃で溶解した。得られたドープを、３０℃で熱した後に、ギヤポンプ（圧送する）に液体輸送し、０．０１  ｍｍの絶対的な濾過精度を有するフィルターシートにより濾過し、および５μｍの絶対的な濾過精度を有するカートリッジ濾過装置により再度濾過された。
【００７５】
酢酸セルロースフィルムの調製
上述の濾過プロセスを経て得られたドープをキャスティング金型を通してステンレス製支持体にキャストし剥離した。残留溶媒の量を剥離の時に３０ｗｔ％に制御した。剥離した後、当該ドープを延伸機によりフィルムの進行方向に２％（長さの百分率）延伸し、次いで、フィルムの幅方向に３％（長さ％）延伸するためにテンターに再度接続した。テンターからフィルムを引き伸ばした後、当該フィルムの左端および右端を、１５０ｍｍに取り除いた。端が取り除かれているフィルムをドラーヤーで乾燥し、ドライヤーで引き伸ばされた当該フィルムの両端を３０ｍｍに切り込み、そして、その両端から１０ｍｍの部分を再度、ロール形状中で巻回型があるようにするために１００μｍの高さのギザギザ機械加工をした。８０μｍの厚さを有する、製造されたフィルムのサンプルを調製して、酢酸セルロースフィルムの厚さ方向のレターデーション（Ｒｔｈ）値を上記の方法により測定した。
【００７６】
［実施例２］
実施例２は、実施例１の調製で準備された混合物１０重量部が使用されたことを除いて、実施例１と同じ方法で、ドープを調製することにより酢酸セルロースフィルムを製造した。
【００７７】
［実施例３〜５］
実施例３〜５は、表１に示されるとおりの、可塑剤として使用される混合物の種類と含有量が変更されたことを除いて、実施例１と同じ方法で、ドープを調製することにより酢酸セルロースフィルムを製造した。
【００７８】
［比較例１〜６］
比較例１〜６は、可塑剤の種類と含有量が表１に示されるように変更されたことを除いて、実施例１と同じ方法で、ドープを調製することにより酢酸セルロースフィルムを製造した。
【００７９】
【表１】
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上記表１に示されるように、化学式１の混合物が可塑剤として注入された時、可塑剤として関連技術の化合物を使用するのと同等またはより良い光学的物理的特性が示されていることが評価されうる。
【００８０】
上記表１の化学式１−１、１−２、１−３、１−４、２、および３の詳細な化合物は以下に示した。
【００８１】
【化５】
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【化６】
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【化７】
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【化８】
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【化９】
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【化１０】
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【００８２】
加えて、機械的物理的特性を実施例および比較例のフィルムを使用して測定し、その測定結果を表２に示す。
【００８３】
【表２】
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上記表２に示されるように、機械的物理的特性は、関連技術の可塑剤を使用した機械的物理的特性と比較するとはるかに改善されていることが実施例１〜５から確かめられた。
【００８４】
さらに、比較例６に示されるように、ｎ＝２の化合物を単独で使用した場合、実施例のように、化合物の混合物が使用された場合と比較して、機械的物理的特性はあまり改善されなかった。
【００８５】
それゆえ、本発明のようにｎ＝２である化合物とｎ＝１である化合物との混合物の使用により、機械的物理的特性は非常に改善されたと評価されうる。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明の実施形態で、セルロースアシレートフィルムは、機械的特性を非常に改善した。
【国際調査報告】
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