(57)【要約】  本発明は、第２級アミノ基を有する新規のアミド、それらを調製するためのプロセス、これらのアミンの付加体並びにそれらの使用に関する。アミドは、容易に入手可能な出発材料から簡単に調製可能である。これらのアジド及びその付加体は、特に粘性が低く、優れた加工性と高い可撓性とを有するポリウレタン及びポリウレア組成物の構成成分としてと同様に、エポキシ樹脂組成物、特にコーティングの構成成分としても好適である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）のアミン：
【化１】
2014501236.tif 000027
（式中、
Ａが、第１級脂肪族アミノ基の除去後のアミンのラジカルを表わし；
ａが、１〜６の整数を表わし、ここでａ＝１である場合、ラジカルＡは、第１級アミノ基、第２級アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基及びシラン基からなる群から選択される少なくとも１つの反応基を有することが条件となっており；
Ｒ１とＲ２は、
・互いに独立して、それぞれ１〜１２個の炭素原子を伴う一価の炭化水素基を表わすか、又は
・共に、５〜８個の炭素原子、好ましくは６個の炭素原子を伴う随意に置換された炭素環の一部である、４〜１２個の炭素原子を伴う２価の炭化水素ラジカルを表わし；
Ｒ３は、それぞれ１〜１２個の炭素原子を伴うアルキル基又はアリールアルキル基又はアルコキシカルボニル基、又は水素原子を表わし、
Ｘは、Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃ及びＸｄからなる群から選択されるラジカルを表わし、
ここで、
・Ｘａは、−−ＯＲ４を表わし（式中、Ｒ４は随意に少なくとも１つのヘテロ原子、特にエーテル、カルボニル又はエステル基の形の酸素を有する１〜２０個の炭素原子を伴う炭化水素ラジカル、又は水素を表わし）；
・Ｘｂは、下記を表わし：
【化２】
2014501236.tif 000028
（式中、Ｒ５は随意に少なくとも１つのヘテロ原子、特にエーテル、カルボニル又はエステル基の形の酸素を有する１〜２０個の炭素原子を伴う炭化水素ラジカル、又は水素を表わし）；
・Ｘｃは、下記を表わし：
【化３】
2014501236.tif 000029
（式中、
ＹはＯ又はＳを表わし、
Ｒ６とＲ７は、
・共に、随意に酸素又は硫黄原子を有する２〜１０個の炭素原子を有する２価のラジカルを表わす（このラジカルは随意に置換された５員、６員又は７員の環の一部である）、又は、
・Ｒ６が１〜１０個の炭素原子を伴うアルキル、シクロアルキル、アリールアルキル又はアシルラジカルを表わし、かつＲ７が、アルキルラジカル、シクロアルキルラジカル、アリールアルキルラジカル、アリールラジカル、−ＯＲ８、−ＳＲ８及び−ＮＲ８Ｒ９からなる群から選択される、１〜２０個の炭素原子を伴う一価のラジカル、又は水素を表わし（式中、Ｒ８とＲ９はそれぞれ炭化水素ラジカルを表わすか、又は共に５員、６員又は７員の環の一部であるアルキレンラジカルを表わし）、
・Ｘｄは、置換された又は未置換のアリールラジカルを表わす）。
【請求項２】
Ｒ１とＲ２がそれぞれメチルラジカルを表わし、かつ／又はＲ３が水素原子を表わす、請求項１に記載の式（Ｉ）のアミン。
【請求項３】
Ｒ４が、随意にエーテル酸素を含む１〜１２個の炭素原子を伴う炭化水素ラジカルか、又は水素原子を表わす、請求項１又は２に記載の式（Ｉ）のアミン。
【請求項４】
Ｒ５が、随意に環状画分を伴い、かつ随意に少なくとも１つのヘテロ原子を伴う、１〜１１個の炭素原子を伴う直鎖又は分岐のアルキルラジカル、又は水素原子を表わすか、又は５〜１１個の炭素原子を伴う一不飽和又は多不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素ラジカルを表わすか、又は随意に置換された芳香族又はヘテロ芳香族６員環を表わす、請求項１〜３のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のアミン。
【請求項５】
Ｘｄが、フェニル、ビフェニル又はナフチルラジカルを表わし、ここでこのラジカルは、特に１〜６個の炭素原子を伴う直鎖又は分岐のアルキルラジカル、１〜６個の炭素原子を伴うアルコキシ基、１〜６個の炭素原子を伴うエステル基、又はニトリロ基で随意に置換されており、かつＸｄが特に、フェニル、２−メチルフェニル、４−メチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、４−ビフェニル、１−ナフチル又は２−ナフチルを表わす、請求項１〜４のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のアミン。
【請求項６】
下記式（ＩＩ）の少なくとも１つのアミンＰＡを、下記式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのアルデヒドＡＬＤで還元的にアルキル化する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のアミンの合成方法：
【化４】
2014501236.tif 000030
【請求項７】
式（ＩＩ）の少なくとも１つのアミンＰＡを、式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのアルデヒドＡＬＤと縮合させてアルデニンを形成させ、そして前記アルデニンを水素化する、請求項６に記載の式（Ｉ）のアミンの合成方法。
【請求項８】
式（ＩＩ）のアミンＰＡが下記からなる群より選択される、請求項６又は７に記載の方法：１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（ＭＰＭＤ）、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン（Ｃ１１−ネオジアミン）、１，６−ヘキサンジアミン、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、１，１２−ドデカンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（Ｈ１２−ＭＤＩ）、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジアミン又はＩＰＤＡ）、１，３−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン、２，５（２，６）−ビス−（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＡ）、３（４），８（９）−ビス−（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、１，３−キシリレンジアミン、ビス−ヘキサメチレントリアミン（ＢＨＭＴ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタアミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、５〜７のエチレンアミン単位を有するポリエチレンポリアミン（いわゆる高エチレンポリアミン（ＨＥＰＡ））、ジプロピレントリアミン（ＤＴＰＡ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン（Ｎ３アミン）、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン（Ｎ４アミン）、並びに特に２００〜６０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、ポリオキシアルキレンジアミン及びポリオキシアルキレントリアミン。
【請求項９】
式（ＩＩＩ）のアルデヒドＡＬＤが下記からなる群より選択される、請求項６又は７に記載の方法：２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−メトキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−エトキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−プロポキシプロパナール、３−ブトキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−ペントキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−ヘキシトキシプロパナール（異性体のプロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、及びヘキシトキシ基を含む）、２，２−ジメチル−３−フェノキシプロパナール、シクロヘキシロキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパナール、２，２−ジメチル−３−ラウロキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−ホルミルオキシプロパナール、３−アセトキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−プロピオニルオキシプロパナール、３−ブチロキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−イソブチロキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−バレロイルオキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−ヘキサノイルオキシプロパナール、２、２−ジメチル−３−（２−エチルヘキサノイルオキシ）プロパナール、２，２−ジメチル−３−オクタノイルプロパナール、３−デカノイルオキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロパナール、３−シクロヘキサノイルオキシ−２，２−ジメチルプロパナール、３−ベンゾイルオキシ−２，２−ジメチルプロパナール、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−ブチルアセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−（２−エチルへキシル）アセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−ベンジルアセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−メチルブチルアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−メチル−（２−エチルカプロアミド）、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）メチルベンズアミ、Ｏ−エチル−Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−メチルカルバメート、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）ピロリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）ピペリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）アゼパン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）オキサゾリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル３−オキソプロピル）チアゾリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）ピロリジン−２，５−ジオン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）フタルイミド、２，２−ジメチル−３−フェニルプロパナール、及び２，２−ジメチル−３−ｐ−トルイルプロパナール。
【請求項１０】
少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの反応基ＲＧを有する少なくとも１つの化合物ＶＢと請求項１〜５のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の少なくとも１つのアミンの反応から得られる付加体ＡＤであって、反応基ＲＧがイソシアネート、イソチオシアネート、シクロカルボネート、エポキシド、エピスルフィド、アジリジン、アクリル、メタクリル、１−エチニルカルボニル、１−プロピニルカルボニル、マレイミド、シトラコンイミド、ビニル、イソプロペニル及びアリル基からなる群から選択される、付加体ＡＤ。
【請求項１１】
下記式（ＸＩＩ）の少なくとも２つのアミノ基を有する付加体ＡＤ１である、請求項１０に記載の付加体ＡＤ：
【化５】
2014501236.tif 000031
【請求項１２】
化合物ＶＢとしてポリイソシアネートを使用する、少なくとも２つのイソシアネート基を有する付加体ＡＤ２である請求項１０に記載の付加体ＡＤ。
【請求項１３】
イソシアネート基を含み、かつ
（ａ）少なくとも１つのポリイソシアネート；及び
（ｂ）第１級アミノ基、第２級アミノ基、ヒドロキシル基及びメルカプト基からなる群から選択される少なくとも２つの反応基を有する少なくとも１つの硬化剤化合物ＨＶ；
を有する組成物Ｚ１であって、ポリイソシアネート及び／又は硬化剤化合物ＨＶが、請求項１〜５のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のアミン、請求項１１に記載の付加体ＡＤ１、及び請求項１２に記載の付加体ＡＤ２からなる群から選択される化合物である、組成物Ｚ１。
【請求項１４】
（ａ）少なくとも１つのエポキシ樹脂；及び
（ｂ）請求項１〜５のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の少なくとも１つのアミン；
を含む、エポキシ樹脂組成物Ｚ２。
【請求項１５】
繊維複合材料（複合材料）、流延材料、シーラント、接着剤、コーティング、塗料エナメル、フィールド、プライマー、基礎、発泡体、成形ブロック、エラストマ、繊維、フィルム及び膜における、請求項１〜５のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のアミン、又は請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の付加体ＡＤの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のアミン及びそれらの使用、特にエポキシ又はイソシアネート系の硬化性化合物中の硬化剤としてのそれらの使用、並びにこれらのアミンを含む硬化性化合物、及び特にコーティング及び塗料としてのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミンは多くの場合、硬化性化合物中、特にエポキシ樹脂及びポリウレタン又はポリウレア組成物中の硬化剤としても使用される。エポキシ樹脂組成物中で一般に使用されるアミンは、高い第１級アミノ基含有量を有し、これは空気由来の二酸化炭素ガス（ＣＯ２）と反応して、安定したカーボネート及びカルバメート塩を形成し得る。これにより第１に、このようなアミン系硬化剤は、ドラム缶内の材料が外皮を形成するので、開放下での貯蔵が不可能である。その一方で、このような硬化剤を用いて調製されたエポキシ樹脂組成物は、塗布の間及び塗布の後にもＣＯ２を吸収し、このことが、特にコーティングの用途の場合に、混濁、染み、粗い又は粘着性の表面、ひいては不完全な硬化に至る欠陥を導くことがある。このようなＣＯ２関連の作用は、当業者が「白化」と呼ぶものである。白化現象を削減するため、そして調製物を希釈するために、硬化剤には多くの場合ベンジルアルコールが添加される。しかしながら、これは、ベンジルアルコールはその揮発性のため多くの用途において望ましくないことから、今度は他の欠点をもたらす。大量のベンジルアルコールは、完全に硬化したエポキシ樹脂の機械的特性を有意に低減させる。ポリウレタン及びポリウレア組成物中では、硬化剤としてポリオール及びアミンが使用される。ポリオールは、イソシアネートに対するその反応性が、水とイソシアネートの反応性と同じ位の大きさであり、それによってイソシアネートと水の反応におけるＣＯ２の放出を理由として、高い大気湿度の存在下又は水との直接的な接触状態では、完全に硬化した化合物の泡立ち及び発泡を起こし、表面の粘着性及び接着力及び強度の低下を導く可能性があるという欠点を有する。さらに、室温で充分速く硬化反応を行なうためにポリオールを使用する場合には典型的に、実質的な量の触媒を添加しなければならないが、このことには例えば、組成物の毒性又は安定性に関する欠点が伴う可能性がある。これらの問題を回避するため、硬化剤としてポリオールの代りにアミンを使用するのが根本的に魅力あることである。これは、アミンがイソシアネートとの間ではるかに高い反応性を有し、したがって水と競合することがほとんどなく、いかなる触媒も必要としないことによる。しかしながら、通常の脂肪族アミンは非常に多くのイソシアネートと反応することから、機械的装置類を用いた場合でも、混合物が固体になる前にこれらのアミンをポリイソシアネートに適切に混合することはほとんど不可能である。したがってこのため、視覚的にも機械的にも不充分である均一でない製品という結果がもたらされ、流れ及び基材の濡れの問題も発生する。芳香族アミンは比較的反応性が低いものの、極めて毒性が高く、光に曝露された場合に不安定であり、したがってそれらで硬化させた化合物は急速に黄変する。
【０００３】
脂肪族アミンのうち、主に第２級アミノ基を伴うものは、主に第１級アミノ基を伴うものに比べて、疎水性が高く、反応性が低く、白化の傾向はほとんど見られない。その上、それらは一般に揮発性が低く、臭いが少ない。したがって、それらは、ポリウレタン又はポリウレア組成物中の硬化剤として、及びエポキシ樹脂組成物中の硬化剤として魅力的である。主として第２級アミノ基を有する公知のアミンの多くは固体であるか、又は室温で高い粘度を有する。このことは、硬化性化合物におけるそれらの加工性に影響を与え、一定量の溶媒の使用を必要とするが、それは多くの用途にとって望ましいことではない。それらの反応性及び許容性に関しては、主として第２級アミノ基を有する公知のアミンは多くの場合、エポキシ樹脂又はポリイソシアネートをベースとする硬化性化合物における使用に成功するための要件を満たしていない。
【０００４】
主として第１級アミノ基を有する様々なアミンが市販されていることから、これらの製品から出発して主として第２級アミノ基を有するアミンを合成することが魅力的な方法である。
【０００５】
第２級アミノ基を得るための公知の方法は、第１級アミノ基と、マイケル受容体、特にアクリロニトリル、アクリル酸エステル、又はマレイン酸エステルとの付加反応である。これらの試薬は安価であり、反応は穏やかな条件下でも首尾よく進行する。しかしながら、それは通常非常に緩慢で不完全なものであり、したがってマイケル受容体の一部分を未反応形態に残し、無臭の製品を得なくてはならない場合には、その未反応部分の除去が必要となることがある。同様にマイケル受容体としてエステル基を使用すると、エステル基は第２級、そして特に第１級アミノ基と反応してアミドを形成する場合があることから、所望されない副産物が形成されることがある。したがって、このようにして合成されたエステル基を有するアミンは、複雑な精製プロセスにおいて、第１級アミノ基を有する未転換画分から分離されなくてはならない。
【０００６】
第２級アミノ基を得る別の公知の方法は、ケトン又はアルデヒドを用いた第１級アミノ基の還元的アルキル化によるものである。この方法により合成された主として第２級アミノ基を有するアミンは、例えば特許文献１〜３中に記載されている。ケトンが使用される場合、これらのプロセスは、強い立体障害を有し通常比較的反応性の低い第２級アミノ基を有するアミンを生成する。従来技術において使用されるアルデヒドはそれ自体、他の問題を導く場合がある。例えばホルムアルデヒド又はアセトアルデヒド等の単純な脂肪族アルデヒドは、過剰アルキル化及びアミナールの形成に起因して所望されない副産物を形成する傾向をもち、一方、イソブチルアルデヒド又は２−エチルヘキサナール等のより強く置換された脂肪族アルデヒドは、多くの場合エポキシ樹脂と適切な相溶性をもたない生成物を生成する。ベンジル基は、水素化条件の下で再び分割され得ることから、ベンズアルデヒド及び他の芳香族アルデヒドを用いる場合、アミノ化は不完全であることがある。
【０００７】
したがって、第２級脂肪族アミノ基を有し、液体であり、かつエポキシ樹脂及びポリウレタン及びポリウレア組成物との優れた相溶性を有しながら、室温での粘度が低く、かつイソシアネートとの反応性は過度に高くないアミンに対する需要が存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第４，１２６，６４０号
【特許文献２】ヨーロッパ特許第０４３８６９５号
【特許文献３】米国特許第５，７３９，２０９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって本発明の目的は、合成が簡単で、硬化性化合物、特にエポキシ樹脂又はポリイソシアネート系の硬化性化合物中で硬化剤として使用され得、従来技術で公知のアミンが有する欠点を被らない、第２級脂肪族アミノ基を有する新規のアミンを利用可能にすることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
意外にも、この問題は、請求項１に係るアミンによって解決されることが発見された。これらは典型的に、比較的低い粘度と低い揮発性及び非常にわずかな臭いを伴う液体化合物である。これらは、ＣＯ２との反応性が低いことから、外皮（ｃｒｕｓｔ）又は沈殿を形成したり粘度を増加させたりせずに、空気中で貯蔵可能である。さらに、これらは、複雑なワークアップステップを全く必要としない単純なプロセスにおいて、以下に記載するラジカルの１つと第三炭素上のアルデヒド基を有するアルデヒドによる第１級アミノ基を有する市販のアミンの還元的アルキル化によって、高い純度で合成可能である。
【００１１】
請求項１に係るアミンは、エポキシ樹脂、並びにポリウレタン及びポリウレア組成物との優れた相溶性を有する。これらは、白化現象が非常に少なく、特に溶媒、ベンジルアルコール及び類似の希釈剤を含まないエポキシ樹脂コーティング中の硬化剤として、特に好適である。さらにこれらは、イソシアネート基との反応性が適度であり、したがって急速に硬化しかつ容易な取扱いを可能にする加工速度を有するコーティングを形成することから、ポリウレタン及びポリウレア組成物中の硬化剤として特に好適である。
【００１２】
本発明の追加の態様が、追加の独立請求項の主題である。本発明の特に好ましい実施形態が、従属請求項の主題である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の１つの主題は、下記式（Ｉ）のアミンである：
【化１】
2014501236.tif 000002
（式中、
Ａが、第１級脂肪族アミノ基の除去後のアミンのラジカルを表わし；
ａが、１〜６の整数を表わし、ここでａ＝１である場合、ラジカルＡは、第１級アミノ基、第２級アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基及びシラン基からなる群から選択される少なくとも１つの反応基を有することが条件となっており；
Ｒ１とＲ２は、
・互いに独立して、それぞれ１〜１２個の炭素原子を伴う一価の炭化水素基を表わすか、又は
・共に、５〜８個の炭素原子、好ましくは６個の炭素原子を伴う随意に置換された炭素環の一部である、４〜１２個の炭素原子を伴う２価の炭化水素ラジカルを表わし；
Ｒ３は、それぞれ１〜１２個の炭素原子を伴うアルキル基又はアリールアルキル基又はアルコキシカルボニル基、又は水素原子を表わし、
Ｘは、Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃ及びＸｄからなる群から選択されるラジカルを表わし、
ここで、
・Ｘａは、−−ＯＲ４を表わし（式中、Ｒ４は随意に少なくとも１つのヘテロ原子、特にエーテル、カルボニル又はエステル基の形の酸素を有する１〜２０個の炭素原子を伴う炭化水素ラジカル、又は水素原子を表わし）；
・Ｘｂは、下記式を表わし：
【化２】
2014501236.tif 000003
（式中、Ｒ５は随意に少なくとも１つのヘテロ原子、特にエーテル、カルボニル又はエステル基の形の酸素を有する１〜２０個の炭素原子を伴う炭化水素ラジカル、又は水素を表わし）；
・Ｘｃは、下記式を表し：
【化３】
2014501236.tif 000004
（式中、
ＹはＯ又はＳを表わし、
Ｒ６とＲ７は、
・共に、随意に酸素原子又は硫黄原子を有する２〜１０個の炭素原子を有する２価のラジカルを表わす（このラジカルは随意に置換された５員、６員又は７員の環の一部である）か、又は
・Ｒ６が１〜１０個の炭素原子を伴うアルキル、シクロアルキル、アリールアルキル又はアシルラジカルを表わし、かつＲ７が、アルキルラジカル、シクロアルキルラジカル、アリールアルキルラジカル、アリールラジカル、−ＯＲ８、−ＳＲ８及び−ＮＲ８Ｒ９からなる群から選択される、１〜２０個の炭素原子を伴う一価のラジカル、又は水素原子を表わし（式中、Ｒ８とＲ９はそれぞれ炭化水素ラジカルを表わすか、又は共に５員、６員又は７員の環の一部であるアルキレンラジカルを表わし）、
・Ｘｄは、置換された又は未置換のアリールラジカルを表わす）。
【００１４】
本明細書中の式内のダッシュ記号はそれぞれ、置換基とそれぞれの分子部分との間の結合を表わしている。
【００１５】
ＸがＸａを表わす式（Ｉ）のアミンは、式（Ｉａ）のアミンであり；ＸがＸｂを表わす式（Ｉ）のアミンは、式（Ｉｂ）のアミンであり；ＸがＸｃを表わす式（Ｉ）のアミンは式（Ｉｃ）のアミンであり；ＸがＸｄを表わす式（Ｉ）のアミンは、式（Ｉｄ）のアミンである。
【化４】
2014501236.tif 000005
【００１６】
式（Ｉａ）〜（Ｉｄ）において、Ａ、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＸｄは、すでに以上で示した意味を有する。
【００１７】
ポリアミン、ポリオール又はポリエポキシド等の「ポリ」で始まる物質名は、形式上、それらの名前中に存在する官能基を一分子につき２個以上含んでいる物質である。
【００１８】
「第１級アミノ基」という用語は、有機ラジカルに結合したＮＨ２基を意味し；「第２級アミノ基」は、１つの環の接合部でもあり得る２つの有機ラジカルに結合したＮＨ基を意味し、「第３級アミノ基」は、その窒素原子（第３級アミン窒素）が３つの有機ラジカルに結合しており、これらのラジカルのうちの２つが１つの環の接合部分であり得るアミノ基を意味する。
【００１９】
「脂肪族」という用語は、そのアミノ又はイソシアネート基がそれぞれ脂肪族、脂環式又は芳香脂肪族ラジカルに結合しているアミン又はイソシアネートを意味する。これらの基は、脂肪族アミノ基又は脂肪族イソシアネート基とも呼ばれる。
【００２０】
アミン又はイソシアネートは、そのアミノ基又はイソシアネート基がそれぞれ芳香族ラジカルに結合している場合、「芳香族」と呼ばれる。したがって、これらの基は芳香族アミノ基又は芳香族イソシアネート基とも呼ばれる。
【００２１】
物質は、それが形式上、一分子につき２個以上の第１級脂肪族アミノ基を有する場合に、「第１級脂肪族ポリアミン」と呼ばれる。物質は、それが形式上、一分子につき２個以上の第２級脂肪族アミノ基を有する場合に、「第２級脂肪族ポリアミン」と呼ばれる。
【００２２】
有機アルコキシシランの有機ラジカルに結合したケイ素含有基は、「シラン基」として公知である。ケイ素原子が少なくとも１個、特に２個又は３個のアルコキシ基及び直接に結合した有機ラジカルを１個有し、したがって少なくとも１つのＳｉ−Ｃ結合を有しているケイ素含有化合物は、「有機アルコキシシラン」又は単に「シラン」と呼ばれる。
【００２３】
「硬化性化合物」という用語は、少なくとも部分的に合成によって調製され、単独でかつ／又は空気と接触して硬化してプラスチック及びプラスチック組成物を形成することのできる、液体又は多数の反応性有機化合物及びその組成物を含む。
【００２４】
「硬化剤」という用語は、プラスチックを形成するための硬化性化合物の硬化において反応物として役立ち得る、例えば第１級又は第２級アミノ基、ヒドロキシル基又はメルカプト基の形で少なくとも２つの反応基を有する化合物を意味する。
【００２５】
「ポリマー」という用語は、一方では、化学的に均一であるものの重合度、分子量及び鎖長が異なる一群の高分子を含む。これらのポリマーは、重合反応（重合、重付加、重縮合）によって合成される。他方では、この用語は同様に、重合反応に由来するこのような一群の高分子の誘導体、ひいては、予め選択される高分子に対する官能基の付加又は置換等の反応によって得られ化学的に均一か、又は化学的に不均一であってよい化合物をも含んでいる。この用語はさらに、その官能基が高分子の合成に関与しているいわゆるプレポリマー、すなわち反応性オリゴマープレ付加体を含む。
【００２６】
「室温」とは、２３℃の温度を意味する。
【００２７】
硬化性化合物の硬化剤に基づく「許容性（ｔｏｌｅｒａｂｌｅ）」又は「相溶性（ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ）」という用語は、この組成物内に硬化剤を多少の差こそあれ均一に取込むことができ、特にマーキング、構造又はにじみの形での、表面撹乱又はフィルム混濁等の分離現象に起因し得る欠陥が、その硬化後に一切ひき起こされない状況を意味する。
【００２８】
ＰＡ、ＡＬＤ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、ＶＢ、ＲＧ、ＡＤ、ＡＤ１、ＡＤ２、Ｚ１、Ｚ２、ＰＵＰ、ＰＩ、ＨＶ、Ｓ等の太字で示された呼称は、読取り及び識別上の理解を容易にするためだけに役立つ。
【００２９】
Ａは、好ましくは、「ａ」の原子価を有し２８〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有し、随意にエーテル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基又はシラン基を含む炭化水素ラジカルを表わす。
【００３０】
Ａは、特に好ましくは、随意にエーテル基又は第１級又は第２級アミノ基を含む、２８〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有するａ価の炭化水素ラジカルを表わす。
ａは、好ましくは１〜３、特に好ましくは２又は３を表わす。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ好ましくはメチルラジカルを表わす。
Ｒ３は好ましくは、水素原子を表わす。
特にＲ１及びＲ２はこうしてそれぞれメチルラジカルを表わしかつ／又はＲ３は水素原子を表わす。
【００３１】
Ｒ４は好ましくは、随意にエーテル酸素を含む１〜１２個の炭素原子を伴う炭化水素ラジカル、又は水素原子を表わす。
【００３２】
Ｒ５は好ましくは、１〜１１個の炭素原子、随意に環式構成要素そして随意に少なくとも１つのヘテロ原子を伴う直鎖又は分岐のアルキルラジカル、又は水素原子を表わすか、あるいは、５〜１１個の炭素原子を伴う一不飽和又は多不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素ラジカル、又は随意に置換された芳香族又はヘテロ芳香族６員環を表わす。
【００３３】
Ｒ６は好ましくは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、ベンジルラジカルを表わし、Ｒ７は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ又はイソプロポキシラジカル、又は水素原子を表わす。
【００３４】
さらに、Ｒ６及びＲ７は共に（窒素原子及びカルボニル及び／又はチオカルボニル基を含めて）好ましくは１つの環、特に２−ピロリドン環、ピロリジン−２，５−ジオン環、ピペリジン−２−オン環、ピペリジン−２，６−ジオン環、アゼパン−２−オン環、オキサゾリジン−２−オン環又はチアゾリジン−２−オン環を形成し、ここでこのような環は随意に置換されている。
【００３５】
Ｘｄは好ましくはフェニル、ビフェニル又はナフチルラジカルを表わし、このラジカルは随意に、特に１〜６個の炭素原子を伴う直鎖又は分岐のアルキルラジカル、１〜６個の炭素原子を伴うアルコキシ基、１〜６個の炭素原子を伴うエステル基又はニトリロ基で置換されている。
【００３６】
特に、Ｘｄは、フェニル、２−メチルフェニル、４−メチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、４−ビフェニル、１−ナフチル又は２−ナフチルを表わす。
【００３７】
Ｘｄは、最も好ましくはフェニル又は４−メチルフェニルを表わす。
【００３８】
式（Ｉ）のアミンは、下記式（ＩＩ）の少なくとも１つのアミンと下記式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのアルデヒドＡＬＤとの還元的アルキル化によって合成されてよい：
【化５】
2014501236.tif 000006
【００３９】
式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）において、Ａ、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＸは、以上ですでに記した意味を有する。
【００４０】
アルデヒドＡＬＤは、アミンＰＡの第１級アミノ基との関係において、化学量論比で又は化学量論的余剰で使用されてよく、こうして第１級アミノ基を含まない式（Ｉ）のアミンが生成される。アミンＰＡが少なくとも２個の第１級アミノ基を有する場合には、アルデヒドＡＬＤは同様に、アミンＰＡの第１級アミノ基との関係において化学量論よりも少ない量で使用されてもよい。結果として得られる式（Ｉ）のアミンは同様に、第２級アミノ基そして随意に第３級アミノ基に加えて第１級アミノ基を含む。
【００４１】
特に、式（Ｉ）のアミンは、少なくとも１つの式（ＩＩ）のアミンＰＡと少なくとも１つの式（ＩＩＩ）のアルデヒドＡＬＤの縮合によって下記式（ＩＶ）のイミンを生成し、そしてこれを水素化して得ることができる：
【化６】
2014501236.tif 000007
【００４２】
式（ＩＶ）中のＡ、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＸは、以上で示した意味を有する。
【００４３】
式（Ｉ）のアミンは、水素化を伴うワンポット反応において、反応物から直接合成され得る。しかしながら、式（ＩＶ）のイミンを中間体として単離し必要な場合には精製し、その後に初めて第２の反応ステップにおいて水素化してよい。同様に、硬化性化合物中、特にイソシアネート基を含む一成分又は二成分系ポリウレタン組成物中で、水分により活性化される架橋剤、いわゆる「ブロックアミン」又は「潜在的硬化剤」として、式（ＩＶ）の単離イミンを使用できることも公知である。
【００４４】
式（ＩＶ）のイミンを形成するための縮合中に放出される水は、除去する必要がなく、その代り水素化の間反応混合物中にとどまっていてよい。水素化の後、水は、例えば随意に存在するいずれかの溶媒と共に、蒸留によって除去されてよい。
【００４５】
式（Ｉ）のアミンを合成するための水素化プロセスは、分子水素を用いて直接、あるいは他の試薬からの水素の移送により間接的に実施されてよい。このような試薬の例としては、（ロイカート・ヴァラッハ反応に基づいて）ＣＯ２が放出されるギ酸；ベンゼン並びに他のアルケン、例えばリモネンに脱水素化されたシクロヘキセン；オルガノシラン；プロトン性溶媒中のアルカリ金属又は酸化剤の存在下のヒドラジンが含まれる。ここで使用されている「水素化」という用語は、同様に、水素化物、例えば水素化アルミニウムリチウム、水素化ホウ素ナトリウム及び水素化ビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム（Ｖｉｔｒｉｄｅ（商標）、Ｒｅｄ−Ａｌ（商標））を用いた還元をも含むべきである。分子水素での水素化が好ましい。
【００４６】
水素化に必要とされる水素は、好ましくは高い圧力、特に５〜２５０ｂａｒ、及び高い温度、特に２０℃〜１６０℃で、適切な触媒の存在下で使用される。条件は、一方ではイミノ基が可能なかぎり完全に水素化され、他方では可能であるならば、式（ＩＶ）のイミンの他の構成成分が一切水素化又は分解されないような形で選択されるのが有利である。
【００４７】
水素化のための好適な触媒としては、均一系触媒、例えばロジウム、ルテニウム又はイリジウム錯体、そして特に不均一系触媒、例えば白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、オスミウム、レニウム、ニッケル、コバルト又は鉄並びに担体材料上のそれらの化合物又は調製物が含まれ、ここで好適な担体材料としては特に、軽石、珪藻土、アルミニウム、シリカゲル又は活性炭が含まれる。特に好適であるのは、炭素担持パラジウム（Ｐｄ／Ｃ）、炭素担持白金（Ｐｔ／Ｃ）、アダムス触媒及びラネーニッケルである。炭素担持パラジウム及び炭素担持白金が、好ましい触媒である。
【００４８】
還元的アルキル化は、好ましくは液相で実施される。それは随意に溶媒なしで、あるいは溶媒の存在下で行なわれてよいが、ここで好適な溶媒は反応条件下で不活性である。特に、Ｃ１〜Ｃ１０アルカン、例えばヘキサン、ヘプタン又はシクロヘキサン及びアルコール、特に第１級Ｃ１〜Ｃ６アルコール、例えばメタノール又はエタノール、並びに第２級アルコール、例えばイソプロパノール、及び第３級アルコール、例えばｔｅｒｔ−ブタノールが、溶媒として特に好適である。
【００４９】
水素化は、バッチ作業か、又は連続プロセスで、例えば連続作動する水素化器具内で実施されてよく、この場合、随意に溶解状態である水素化すべき物質は圧力下で連続的に水素と混合され、好適な触媒の中を通過させられる。ここで水素は水の電解により連続的に生成されてよい。
【００５０】
式（Ｉ）のアミンの合成のための好ましいプロセスにおいて、式（ＩＩ）の少なくとも１つのアミンＰＡ、式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのアルデヒドＡＬＤ、及び随意に少なくとも１つの好適な溶媒が共に混合され、その後、反応混合物は好適な方法により水素化され、次にイミンの形成から放出された水は、随意に溶媒と共に真空を適用することによって除去される。
【００５１】
式（Ｉ）のアミンの合成のための特に好ましい方法においては、式（ＩＩ）の少なくとも１つのアミンＰＡ、式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのアルデヒド、及び随意に少なくとも１つの好適な溶媒が共に混合され、その後、反応混合物は連続的プロセスにおいて水素化され、次にイミンの形成において放出された水が随意に溶媒と共に、真空の適用によって除去される。式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）のアミンＰＡとアルデヒドＡＬＤの混合は、バッチでか、又は連続的にでも、実施可能である。
【００５２】
第１の実施形態において、式（ＩＩ）のアミンＰＡの好適な例としては、特に以下のような、エポキシ基又はイソシアネート基を含む硬化性化合物中の硬化剤として公知である第１級脂肪族ポリアミンが含まれる：
【００５３】
○脂肪族、脂環式、又は芳香脂肪族第１級ジアミン、例えば特にエチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、２−メチル−１，２−プロパンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，３−ブタンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，３−ペンタンジアミン（ＤＡＭＰ）、１，５−ペンタンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（ＭＰＭＤ）、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン（Ｃ１１−ネオジアミン）、１，６−ヘキサンジアミン、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，２−、１，３−及び１，４−ジアミノシクロヘキサン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン（Ｈ１２−ＭＤＡ）、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス−（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタン、ビス−（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、ビス−（４−アミノ−３−エチル−５−メチル−シクロヘキシル）メタン（Ｍ−ＭＥＣＡ）、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジアミン、又はＩＰＤＡ）、２−及び４−メチル−１，３−ジアミノシクロヘキサン、及びそれらの混合物、１，３−及び１，４−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン、２，５（２，６）−ビス−（アミノ−メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＡ）、３（４），８（９）−ビス−（アミノメチル）−トリシクロ［５．２．１．０２，６］−デカン、１，４−ジアミノ−２，２，６−トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＡ）、１，８−メタンジアミン、３，９−ビス−（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、並びに１，３−及び１，４−キシリレンジアミン；
【００５４】
○脂肪族、脂環式、又は芳香脂肪族第１級トリアミン、例えば４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン、１，３，５−トリス−（アミノメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス−（アミノメチル）シクロヘキサン、トリス−（２−アミノエチル）アミン、トリス−（２−アミノプロピル）アミン、トリス−（３−アミノプロピル）アミン；
【００５５】
○エーテル基を有する脂肪族第１級ジアミン、例えば特にビス−（２−アミノエチル）エーテル、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−２，９−ジアミン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、５，８−ジオキサドデカン−３，１０−ジアミン、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、及びこれらのジアミンの高級オリゴマー、ビス−（３−アミノプロピル）ポリテトラヒドロフラン及び他のポリテトラヒドロフランジアミン、並びにポリオキシアルキレンジアミン。後者は典型的に、ポリオキシアルキレンジオールのアミノ化の生成物であり、特に下記の名称で入手できる：Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社）、ポリエーテルアミン（ＢＡＳＦ社）、又はＰＣ  Ａｍｉｎｅ（商標）（Ｎｉｔｒｏｉｌ社）。特に適当なポリオキシアルキレンジアミンは下記を含む：Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−４００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−４０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＸＴＪ−５１１、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＥＤ−６００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＥＤ−９００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＥＤ−２００３、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＸＴＪ−５６８、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＸＴＪ−５６９、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＸＴＪ−５２３、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＸＴＪ−５３６、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＸＴＪ−５４２、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＸＴＪ−５５９、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＥＤＲ−１０４、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＥＤＲ−１４８、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＥＤＲ−１７６；ポリエーテルアミンＤ２３０、ポリエーテルアミンＤ４００及びポリエーテルアミンＤ２０００、ＰＣ  Ａｍｉｎｅ（商標）ＤＡ２５０、ＰＣ  Ａｍｉｎｅ（商標）ＤＡ４００、ＰＣ  Ａｍｉｎｅ（商標）ＤＡ６５０及びＰＣ  Ａｍｉｎｅ（商標）ＤＡ２０００；
【００５６】
○第１級ポリオキシアルキレントリアミン。これらは典型的にポリオキシアルキレントリオールのアミノ化の生成物であり、下記の名称で入手可能である：Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社）、ポリエーテルアミン（ＢＡＳＦ社）、又はＰＣ  Ａｍｉｎｅ（商標）（Ｎｉｔｒｏｉｌ社）、例えば特にＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｔ−４０３、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｔ−３０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｔ−５０００、ポリエーテルアミンＴ４０３、ポリエーテルアミンＴ５０００及びＰＣ  Ａｍｉｎｅ（商標）ＴＡ４０３；
【００５７】
○２つの第１級脂肪族アミノ基を有するアミノ基を有する第３級ポリアミン。例えば特に、Ｎ，Ｎ’−ビス−（アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−アミノプロピル）−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−アミノプロピル）エチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−アミノプロピル）プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−アミノプロピル）シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−アミノプロピル）−２−エチル−ヘキシルアミン、並びに天然脂肪酸から誘導された脂肪アミンの２つのシアノエチル化及び続く還元の生成物、例えばＮ，Ｎ−ビス−（３−アミノプロピル）ドデシルアミン及びＮ，Ｎ−ビス−（３−アミノプロピル）タローアルキルアミン（Ｔｒｉａｍｅｅｎ（商標）Ｙ１２Ｄ及びＴｒｉａｍｅｅｎ（商標）ＹＴ（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）として入手可能）；
【００５８】
○３つの第１級脂肪族アミノ基を有する第３級アミノ基を有するポリアミン、例えば特にトリス−（２−アミノエチル）アミン、トリス−（２−アミノプロピル）アミン、及びトリス−（３−アミノプロピル）アミン；
【００５９】
○２つの第１級脂肪族アミノ基を有する第２級アミノ基を有するポリアミン、例えば特に３−（２−アミノエチル）アミノプロピルアミン、ビス−ヘキサメチレントリアミン（ＢＨＭＴ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）及び直鎖ポリエチレンアミンの高級同族体、例えば５〜７のエチレンアミン単位を有するポリエチレンポリアミン（いわゆる「高級エチレンポリアミン」又はＨＥＰＡ）、少なくとも２つの第１級アミノ基を有する第１級、ジ−及びポリアミンの多シアノエチル化、又はシアノブチル化、そして水素化によって得られる生成物、例えばジプロピレントリアミン（ＤＰＴＡ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン（Ｎ３アミン）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−エチレンジアミン（Ｎ４アミン）、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）−１，４−ジアミノブタン、Ｎ５−（３−アミノプロピル）−２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、Ｎ３−（３−アミノペンチル）−１，３−ペンタンジアミン、Ｎ５−（３−アミノ−１−エチルプロピル）−２−メチル−１，５−ペンタンジアミン及びＮ，Ｎ’−ビス−（３−アミノ−１−エチルプロピル）−２−メチル−１，５−ペンタンジアミン。
【００６０】
他の１つの態様では、１つのみの第１級脂肪族アミノ基及び下記からなる群より選択される少なくとも１つの追加の反応性基を有するアミンが、式（ＩＩ）のアミンＰＡとして適当である：第２級アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基及びシラン基。
【００６１】
第１級脂肪族アミノ基及び少なくとも１つの第２級アミノ基を有する適当なアミンの例は、特に下記を含む：Ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−エチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−ブチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−ヘキシル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１，２−エタンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，２−エタンジアミン、４−アミノメチルピペリジン、３−（４−アミノブチル）ピペリジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ−（２−アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ１−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−１，３−ジアミノプロパン（ＤＭＡＰＡＰＡ）、Ｎ１−（２−（ジメチルアミノ）エチル）プロパン−１，３−ジアミン、第１級モノアミンのシアノエチル化又はシアノブチル化、そして水素化によって得られるジアミン、例えば、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−エチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ブチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ヘキシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ドデシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、３−メチルアミノ−１−ペンチルアミン、３−エチルアミノ−１−ペンチルアミン、３−ブチルアミノ−１−ペンチルアミン、３−ヘキシルアミノ−１−ペンチルアミン、３−（２−エチルヘキシル）アミノ−１−ペンチルアミン、３−ドデシルアミノ−１−ペンチルアミン、３−シクロヘキシルアミノ−１−ペンチルアミン及び脂肪ジアミン、例えばＮ−ココアルキル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−オレイル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ソイアルキル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−タローアルキル−１，３−プロパンジアミン、又はＮ−（Ｃ１６−２２−アルキル）−１，３−プロパンジアミン、例えば下記の名称で商業的に入手可能なもの：Ｄｕｏｍｅｅｎ（商標）（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）；脂肪アミンから誘導されるトリアミン及びテトラミン、例えばココアルキルジプロピレントリアミン、オレイルジプロピレントリアミン、タローアルキルジプロピレントリアミン、オレイルトリプロピレンテトラミン及びタローアルキルトリプロピレンテトラミン（例えば、Ｔｒｉａｍｅｅｎ（商標）Ｃ、Ｔｒｉａｍｅｅｎ（商標）ＯＶ、Ｔｒｉａｍｅｅｎ（商標）Ｔ、Ｔｅｔｒａｍｅｅｎ（商標）ＯＶ及びＴｅｔｒａｍｅｅｎ（商標）Ｔ（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ）として商業的に入手可能）；１：１のモル比の第１級脂肪族ジアミンと、アクリロニトリル、マレイン、又はフマル酸ジエステル、シトラコン酸ジエステル、アクリル及びメタクリル酸エステル、アクリル及びメタクリル酸アミド、及びイタコン酸ジエステルとのマイケルタイプ付加反応の生成物。
【００６２】
第１級脂肪族アミノ基及び少なくとも１つのヒドロキシル基を有するアミンの適当な例は、特に下記を含む：２−アミノエタノール、２−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、４−アミノ−２−ブタノール、２−アミノ−２−メチルプロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、７−アミノ−１−ヘプタノール、８−アミノ−１−オクタノール、１０−アミノ−１−デカノール、１２−アミノ−１−ドデカノール及びそれらの高級同族体、アミノプロピルジエタノールアミン（ＡＰＤＥＡ）、４−（２−アミノエチル）−２−ヒドロキシエチルベンゼン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール、第１級アミノ基を有するグリコールの誘導体、例えばジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、及びこれらのグリコールの高級オリゴマー及びポリマー、特に２−（２−アミノエポキシ）エタノール、２−（２−（２−アミノエポキシ）エポキシ）エタノール、α−（２−ヒドロキシメチル−エチル）−ω−（２−アミノメチルエポキシ）ポリ（オキシ（メチル−１，２−エタンジイル））；１つのヒドロキシル基及び１つの第１級アミノ基を有するポリアルコキル化された三価以上のアルコールの誘導体；グリコール単純なシアノエチル化及び続く水素化の生成物、特に３−（２−ヒドロキシエポキシ）プロピルアミン、３−（２−（２−ヒドロキシエポキシ）エポキシ）−プロピルアミン及び３−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）プロピルアミン；並びに、更に、１つの第１級及び１つの第２級アミノ基及び１つのヒドロキシル基を有する脂肪族アミン、例えば特にＮ−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ヒドロキシプロピル−１，３−プロパンジアミン及びＮ３−ヒドロキシエチル−１，３−ペンタンジアミン。
【００６３】
１つの第１級脂肪族アミノ基及び少なくとも１つのメルカプト基を有する適当なアミンは特に下記を含む：２−アミノエタンチオール（システアミン）、３−アミノ−プロパンチオール、４−アミノ−１−ブタンチオール、６−アミノ−１−ヘキサンチオール、８−アミノ−１−オクタンチオール、１０−アミノ−１−デカンチオール及び１２−アミノ−１−ドデカンチオール。
【００６４】
１つの第１級脂肪族アミノ基及び１つのシラン基を有する適当なアミンは、特に下記を含む：３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノ−プロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−エチレンジアミン、３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノブチルジメトキシメチルシラン、４−アミノ−３−メチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルジメトキシメチルシラン、２−アミノエチルトリメトキシシラン、２−アミノエチルジメトキシメチルシラン、アミノメチルトリメトキシシラン、アミノメチルジメトキシメチルシラン、アミノメチル−メトキシジメチルシラン、７−アミノ−４−オキサヘプチルジメトキシメチルシラン、並びにシリコン上にメトキシ器の代わりにエポキシ基又はイソプロポキシ基を有するそれらの同族体。
【００６５】
第１級脂肪族ポリアミンは、式（ＩＩ）のアミンＰＡとして好ましい。
【００６６】
式（ＩＩ）のアミンＰＡは特に下記からなる群より選択される：１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（ＭＰＭＤ）、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン（Ｃ１１−ネオジアミン）、１，６−ヘキサンジアミン、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、１，１２−ドデカンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン（Ｈ１２−ＭＤＡ）、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジアミン、又はＩＰＤＡ）、１，３−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン、２，５（２，６）−ビス−（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＡ）、３（４），８（９）−ビス−（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］−デカン、１，３−キシリレンジアミン、ビス−ヘキサメチレントリアミン（ＢＨＭＴ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンｐｅｎｔアミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレン−ヘキサミン（ＰＥＨＡ）、５〜７エチレンアミン単位を有するポリエチレンポリアミン（いわゆる「高級エチレンポリアミン」又はＨＰＥＡ）、ジプロピレントリアミン（ＤＰＴＡ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン（Ｎ３−アミン）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン（Ｎ４−アミン）、ポリオキシアルキレンジアミン及びポリオキシアルキレントリアミン、特に分子量２００〜６０００ｇ／ｍｏｌのもの、特に商業的な製品であるＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−４００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−４０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｔ−４０３、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｔ−３０００及びＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｔ−５０００（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社）。
【００６７】
下記の式（ＩＩＩａ）のアルデヒドＡＬＤは、式（Ｉａ）のアミンの合成のために適当である：
【化７】
2014501236.tif 000008
【００６８】
式（ＩＩＩａ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は上記の意味を有する。
【００６９】
式（ＩＩＩａ）のＲ４が水素原子である場合、これらは下記である：脂肪族、脂環式、又は芳香脂肪族２，２−二置換３−ヒドロキシアルデヒド、例えば特に２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパナール、２−ヒドロキシメチル−２−メチルブタナール、２−ヒドロキシメチル−２−エチルブタナール、２−ヒドロキシメチル−２−メチルペンタｎａｌ、２−ヒドロキシメチル−２−エチルヘキサナール、１−ヒドロキシメチルシクロペンタンカルボキシアルデヒド、１−ヒドロキシメチル−シクロヘキサンカルボキシアルデヒド、１−ヒドロキシメチルシクロヘキサ−３−エンカルボキシアルデヒド、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−３−フェニルプロパナール、３−ヒドロキシ−２−メチル−２−フェニルプロパナール及び３−ヒドロキシ−２，２−ジフェニルプロパナール。このようなアルデヒドは、アルドール反応、特に下記の成分間のクロスアルドール反応によって得ることができる：第１級、又は第２級脂肪族アルデヒド、特にホルムアルデヒド及び第２級脂肪族、第２級芳香脂肪族、又は第２級脂環式アルデヒド、例えば、イソブチルアルデヒド、２−メチルブチルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、２−メチルバレリルアルデヒド、２−エチルカプロアルデヒド、シクロペンタンカルボキシアルデヒド、シクロヘキサンカルボキシアルデヒド、１，２，３，６−テトラヒドロベンズアルデヒド、２−メチル−３−フェニルプロピオンアルデヒド、２−フェニルプロピオンアルデヒド（ヒドロアトロパアルデヒド）、又はジフェニルアセトアルデヒド。２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパナール（＝３−ヒドロキシピバルアルデヒド）が好ましい。
【００７０】
式（ＩＩＩａ）の追加のアルデヒドＡＬＤは下記を含む：上記の２，２−二置換３−ヒドロキシアルデヒドと、式Ｒ４−ＯＨのアルコール又はフェノールとのエーテル。好ましい式（ＩＩＩａ）のアルデヒドＡＬＤは下記を含む：２，２−ジメチル−３−メトキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−エポキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−プロポキシプロパナール、３−ブトキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−フェノキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−ヘキソキシプロパナール（全ての異性体のプロポキシ、ブトキシ、フェノキシ及びヘキソキシ基を含まれる）、２，２−ジメチル−３−フェノキシプロパナール、３−シクロヘキシルオキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパナール及び２，２−ジメチル−３−ラウロキシプロパナール。
【００７１】
式（Ｉｂ）のアミンを合成するためには、下記の式（ＩＩＩｂ）のアルデヒドＡＬＤが適当である：
【化８】
2014501236.tif 000009
【００７２】
式（ＩＩＩｂ）では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５はそれぞれ上記の意味を有する。
【００７３】
式（ＩＩＩｂ）のアルデヒドＡＬＤは、脂肪族、脂環式、又は芳香脂肪族２，２−二置換３−ヒドロキシアルデヒド、例えば上記のものと、適当なカルボン酸とのエステルである。ここで、以下のカルボン酸は特に適当である：飽和脂肪族カルボン酸、例えば特にギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、２−エチルカプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリル酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸；モノ−不飽和脂肪族カルボン酸、例えばパルミチンオレイン酸、オレイン酸；多不飽和脂肪族カルボン酸、例えばリノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキドン酸；脂環式カルボン酸、例えばシクロヘキサンカルボン酸；芳香脂肪族カルボン酸、例えばフェニル酢酸；芳香族カルボン酸、例えば安息香酸、ナフトエ酸、トルイル酸、アニス酸；これらの酸の異性体；菜種油、ヒマワリ油、アマニ油、オイルツリー油、ココナッツ油、油やし核油及び油やし油等の天然油及び脂肪の産業的な鹸化の脂肪酸混合物；並びにジカルボン酸モノアルキル及びアリールエーテル、例えばジカルボン酸、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、マレイン酸、フマル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロ−テレフタル酸、３，６，９−トリオキサウンデカン二酸及びポリエチレングリコールの同様な誘導体と、アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、これらのアルコールの高級同族体及び異性体との単純なエステル化によって得られるもの。１２までの炭素原子を有するカルボン酸が好ましく、特に下記が好ましい：ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、２−エチルカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、シクロヘキサンカルボン酸及び安息香酸。好ましい式（ＩＩＩｂ）のアルデヒドＡＬＤは、下記を含む：２，２−ジメチル−３−ホルミルオキシプロパナール、３−アセトキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−プロピオニルオキシプロパナール、３−ブチロキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−イソブチロキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−バレロイルオキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−ヘキサノイルオキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−（２−エチルヘキサノイルオキシ）プロパナール、２，２−ジメチル−３−オクタノイルオキシプロパナール、３−デカノイルオキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−ラウリルオキシプロパナール、３−シクロヘキサノイルオキシ−２，２−ジメチルプロパナール及び３−ベンゾイルオキシ−２，２−ジメチルプロパナール。
【００７４】
式（Ｉｃ）のアミンを合成するためには、下記の式（ＩＩＩｃ）のアルデヒドＡＬＤが適当である：
【化９】
2014501236.tif 000010
【００７５】
式（ＩＩＩｃ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６及びＲ７上記のとおりである。
【００７６】
式（ＩＩＩｃ）のアルデヒドＡＬＤは、アミド、チオアミド、ウレア、チオウレア、ウレタン、又はチオウレタン基を有する。これらは、直接に又は適当な中間体を解して合成することができる。
【００７７】
式（ＩＩＩｃ）のアルデヒドＡＬＤの１つの態様は、専門文献で知られているマンニッヒ反応と同様なα−アミノアルキル化法の生成物として得られるものである。下記の式（Ｖ）のアルデヒドＹ１、下記の式（ＶＩ）のアルデヒドＹ２、及び下記の式（ＶＩＩ）の化合物を、反応させ、水を分離除去して、式（ＩＩＩｃ）のアルデヒドＡＬＤを作る：
【化１０】
2014501236.tif 000011
【００７８】
式（Ｖ）、（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）において、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６及びＲ７は上記の意味を有する。
【００７９】
この反応は、式（Ｖ）、（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）の遊離した試薬で行うことができ、またこれらの試薬は、部分的に又は完全に誘導された形で用いることができる。好ましい態様では、ワンポット反応として、全ての試薬が遊離した状態で行い、またアルデヒドＡＬＤは、反応後に蒸留によって純化する。好ましくはこのプロセスにおいて有機溶媒を使用しない。
【００８０】
適当な式（Ｖ）のアルデヒドＹ１は特に下記を含む：イソブチルアルデヒド、２−メチルブチルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、２−メチルバレリルアルデヒド、２−エチルカプロアルデヒド、シクロペンタンカルボキシアルデヒド、シクロヘキサンカルボキシアルデヒド、１，２，３，６−テトラヒドロベンズアルデヒド、２−メチル−３−フェニルプロピオンアルデヒド、２−フェニル−プロピオンアルデヒド及びジフェニルアセトアルデヒド。イソブチルアルデヒドが好ましい。
【００８１】
（ＶＩ）のアルデヒドＹ２の適当な例は、下記を特に含む：ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド及びグリオキシル酸エステル、特にグリオキシル酸エチルエステル。ホルムアルデヒドが好ましい。
【００８２】
式（ＶＩＩ）の化合物の適当な例は、一方では、下記を含む：アミド、特にＮ−メチルホルムアミド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ−ブチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−イソプロピルアセトアミド、Ｎ−ブチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアミド、シクロヘキシルアセトアミド、Ｎ−ベンジルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ−メチルブチルアミド、Ｎ−メチル−２−エチルカプロアミド、Ｎ−メチルベンズアミド；更に、ラクタム及びそれらの誘導体、特に２−ピロリジン、５−メチル−２−ピロリジン、ピペリジン−２−オン、ε−カプロラクタム、２−アザビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−３−オン；更に、窒素原子が一置換されているカルバメート及びそれらの誘導体、特にＯ−エチル−Ｎ−メチルカルバメート、Ｏ−エチル−Ｎ−エチルカルバメート、Ｏ−エチル−Ｎ−プロピルカルバメート、Ｏ−メチル−Ｎ−エチルカルバメート、Ｏ−メチル−Ｎ−プロピルカルバメート、Ｏ−メチル−Ｎ−ブチルカルバメート、アセチルウレタン、Ｎ−ブチルウレタン、オキサゾリジン−２−オン、オキサゾリジン−２，５−ジオン；更に、イミド及びそれらの誘導体、特にピロリジン−２，５−ジオン（＝コハク酸イミド）、３，４−ジメチルピロリジン−２，５−ジオン、３，３，４，４−テトラメチルピロリジン−２，５−ジオン、３−エチル−３−メチルピロリジン−２，５−ジオン、ピペリジン−２，６−ジオン、４，４−ジメチルピペリジン−２，６−ジオン、１，５，５−トリメチルイミダゾリン−２，４−ジオン、フタルイミド、メチルフタルイミド、ヘキサヒドロフタルイミド、メチルヘキサヒドロフタルイミド、５，５−ジメチル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、アセトイミド；上記の化合物に加えて、酸素原子に代えて硫黄原子を有する同様な物質、特にＮ−メチルチオアセトアミド、Ｎ−ブチルチオアセトアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）チオアセトアミド、Ｎ−ベンジルチオアセトアミド、Ｎ−メチルブチルチオアミド、Ｎ−メチル−（２−エチルカプロンチオアミド）、Ｎ−メチルベンズチオアミド、２−チオピロリジン、Ｏ−エチル−Ｎ−メチルチオカルバメート、Ｓ−エチル−Ｎ−メチルチオカルバメート、Ｏ−メチル−Ｎ−エチルチオカルバメート、チアゾリジン−２−オン及びチアゾリジン−２，５−ジオン。
【００８３】
式（ＶＩＩ）の化合物は好ましくは、下記からなる群より選択される：Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ブチルアセトアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアミド、Ｎ−ベンジルアセトアミド、Ｎ−メチルブチルアミド、Ｎ−メチル−（２−エチルカプロンアミド）、Ｎ−メチルベンズアミド、Ｏ−エチル−Ｎ−メチルカルバメート、２−ピロリジン、ピペリジン−２−オン、ε−カプロラクタム、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−２−オン、ピロリジン−２，５−ジオン及びフタルイミド。
【００８４】
他の１つの態様では、式（ＩＩＩｃ）アルデヒドＡＬＤは、下記の式（ＶＩＩＩ）のアルデヒドＹ３の形の中間体から開始して得ることができる：
【化１１】
2014501236.tif 000012
【００８５】
式（ＶＩＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ６は上記の意味を有する。
【００８６】
式（ＶＩＩＩ）のアルデヒドＹ３は、上記のアルデヒドＹ１及びＹ２から開始して、式（ＩＩＩｃ）のアルデヒドＡＬＤに関して既に説明したマンニッヒ反応と同様な方法なα−アミノアルキル化プロセスの生成物としてえることができる。ただし、ここでは、式（ＶＩＩ）の化合物の代わりに、第１級アミンＲ６−ＮＨ２を使用する。ここで、Ｒ６は上記の意味を有し、かつアルデヒドＹ１及びＹ２並びにこの第１級アミンは、約１：１：１のモル比で用いる。第１級アミンＲ６−ＮＨ２の適当な例は、特に下記を含む：第１級脂肪族アミン、特にメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、２−エチル−１−ヘキシルアミン、ベンジルアミン、１−、又は２−フェニルエチルアミン及びデシルアミン。
【００８７】
式（ＩＩＩｃ）のアルデヒドＡＬＤを合成するために、特に式（ＶＩＩＩ）のアルデヒドＹ３を適当な化合物と反応させること、特に下記の化合物と反応させることができる：
【００８８】
○カルボン酸、好ましくはカルボン酸塩化物、エステル、又は無水物と反応させて、対応するアミドを生成する。ここで、適当なカルボン酸は下記を含む：飽和脂肪族、又は脂環式カルボン酸、例えば特にギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ビバリン酸酸、カプロン酸、シクロヘキサンカルボン酸、エナント酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラゴン酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデカン酸、ラウリル酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びアラキン酸；一不飽和又は多不飽和脂肪族カルボン酸、例えば特にパルミチンオレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、リシノール酸及びリシン酸；芳香族カルボン酸、例えば特に安息香酸、及び位置異性体のトルイル酸、メトキシ安息香酸及びニトロ安息香酸、並びに上記のカルボン酸の塩化物、エーテル、及び無水物、例えばフタル酸無水物、４−メチルフタル酸無水物、コハク酸無水物、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸、４−メチルヘキサヒドロフタル酸無水物及び１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物；
【００８９】
○カルボネート、又は、好ましくはクロロギ酸エステル、例えば特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ネオペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ベンジル、フェニル、トルイル及びメトキシフェニルクロロホルメートと反応させて、対応するウレタンを生成する；
【００９０】
○Ｎ，Ｎ−二置換カルバメート、又はＮ，Ｎ−二置換カルバミン酸塩化物、例えば特にＮ，Ｎ−ジメチル、Ｎ，Ｎ−ジエチル、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル、Ｎ，Ｎ−ジブチル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル及びＮ，Ｎ−ジフェニル塩化カルバモイル、並びに特に１−ピロリジン、１−ピペリジン、１−モルフォリン及び４−メチル−１−ピペラジンカルボニル塩化物と反応させて、対応するウレアを生成する；
【００９１】
○チオカルボン酸、例えば特にチオ酢酸、チオプロピオン酸、チオ安息香酸、チオトルイルｉｃ酸、又はフェニルチオ酢酸、好ましくは酸塩化物、酸エステル、又は無水物の形のチオカルボン酸と反応させて、対応するチオアミドを生成する；、又は
【００９２】
○（ジ）チオカルボネート、クロロ（ジ）チオギ酸エステル、Ｎ，Ｎ−二置換チオカルバメート、又はＮ，Ｎ−二置換カルバミン酸塩化物、例えば特にＯ−メチル、Ｏ−エチル、Ｏ−フェニル、又はＯ−ｐ−トルイルクロリドチオカルボネート、Ｓ−メチル、Ｓ−エチル、Ｓ−プロピル、又はＳ−フェニルクロリドチオカルボネート、フェニルクロリドジチオカルボネート、Ｎ，Ｎ−ジメチル、Ｎ，Ｎ−ジエチル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル、又はＮ，Ｎ−ジフェニルチオ塩化カルバモイルと反応させて、対応する（ジ）チオウレタン、又は（ジ）チオウレアを生成する。
【００９３】
式（ＩＩＩｃ）のアルデヒドＡＬＤを合成する他の可能性は、上記の式（Ｖ）のアルデヒドＹ１と、式（ＩＸ）化合物とのとの反応である：
【化１２】
2014501236.tif 000013
（式中、
Ｌは下記からなる群より選択されるラジカルであり：ハロゲン原子、アルコキシ基、カルボン酸エステル基、窒素によって結合しているウレタン基、ジアルキルアミノ基及びジ−、又はトリアルキルアンモニウム基、かつ
Ｙ、Ｒ３、Ｒ６及びＲ７は上記の意味を有する）。
【００９４】
式（ＩＸ）の化合物の適当な例は、特に下記を含む：Ｎ−クロロメチル、又はＮ−ブロモメチルＮ−アルキルカルバメート、例えばＮ−クロロメチルＮ−メチルカルバミン酸エチルエステル、並びにＮ−ブロモメチルイミド、例えばＮ−ブロモメチルフタルイミド及びＮ−ブロモメチルピロリジン−２，５−ジオン。
【００９５】
好ましい式（ＩＩＩｃ）アルデヒドＡＬＤは下記を含む：Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）Ｎ−ブチルアセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）Ｎ−ベンジルアセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）Ｎ−メチルブチルアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）Ｎ−メチル−（２−エチルカプロアミド）、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−メチルベンズアミド、Ｏ−エチル−Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）Ｎ−メチルカルバメート、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−ピロリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）ピペリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソ−プロピル）アゼパン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）オキサゾリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）チアゾリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）ピロリジン−２，５−ジオン及びＮ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）フタルイミド。
【００９６】
式（Ｉｄ）のアミンの合成のためには、下記の式（ＩＩＩｄ）のアルデヒドＡＬＤが適当なである：
【化１３】
2014501236.tif 000014
【００９７】
式（ＩＩＩｄ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＸｄは、上記の意味を有する。
【００９８】
式（ＩＩＩｄ）のアルデヒドＡＬＤは、特に式（Ｘ）の化合物に関して上記で説明したようにして、式（Ｖ）のアルデヒドＹ１の塩基触媒反応によってえることができる。
【化１４】
2014501236.tif 000015
【００９９】
Ｒ３、Ｘｄ及びＬｉｎ式（Ｘ）は上記の意味を有する。
【０１００】
適当な式（Ｘ）の化合物は特に下記を含む：クロロメチル−、又はブロモメチル−置換芳香族、例えば特にベンジル塩化物、２−メチルベンジル塩化物、４−メチルベンジル塩化物、２，４，６−トリメチルベンジル塩化物、４−クロロメチル安息香酸エチルエステル、２−、３−及び４−メトキシベンジル塩化物、２−、３−及び４−クロロメチル−ベンゾニトリル、４−クロロメチルビフェニル、１−及び２−（クロロメチル）ナフタレン、９−クロロメチルアントラセン、並びに塩素の代わりに臭素を有する対応する化合物。
【０１０１】
好ましい式（ＩＩＩｄ）のアルデヒドＡＬＤは下記を含む：２，２−ジメチル−３−フェニルプロパノール及び２，２−ジメチル−３−ｐ−トルイルプロパナール。
【０１０２】
式（ＩＩＩ）のアルデヒドＡＬＤは好ましくは、下記からなる群より選択される：２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−メトキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−エポキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−プロポキシプロパナール、３−ブトキシ−２，２−ジメチル−プロパナール、２，２−ジメチル−３−フェノキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−ヘキソキシプロパナール（異性体のプロポキシ、ブトキシ、フェノキシ及びヘキソキシ基も含む）、２，２−ジメチル−３−フェノキシプロパナール、３−シクロヘキシルオキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパナール、２，２−ジメチル−３−ラウロキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−ホルミルオキシプロパナール、３−アセトキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−プロピオニルオキシプロパナール、３−ブチロキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−イソブチロキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−バレロイルオキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−ヘキサノイルオキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−（２−エチルヘキサノイルオキシ）プロパナール、２，２−ジメチル−３−オクタノイルオキシプロパナール、３−デカノイルオキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−ラウリルオキシプロパナール、３−シクロヘキサノイルオキシ−２，２−ジメチルプロパナール、３−ベンゾイルオキシ−２，２−ジメチルプロパナール、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−ブチルアセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−ベンジル−アセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−メチルブチルアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）Ｎ−メチル−（２−エチルカプロアミド）、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−メチル−ベンズアミド、Ｏ−エチル−Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）Ｎ−メチルカルバメート、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−ピロリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）ピペリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）アゼパン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）オキサゾリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）チアゾリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−ピロリジン−２，５−ジオン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）フタルイミド、２，２−ジメチル−３−フェニルプロパナール及び２，２−ジメチル−３−ｐ−トルイルプロパナール。
【０１０３】
式（ＩＩＩ）のアルデヒドＡＬＤは好ましくは、下記からなる群より選択される：２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−メトキシプロパナール、３−アセトキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−イソブチロキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−ラウリルオキシプロパナール、３−ベンゾイルオキシ−２，２−ジメチルプロパナール、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソ−プロピル）−Ｎ−メチルアセトアミド及び２，２−ジメチル−３−フェニルプロパナール。
【０１０４】
式（Ｉｃ）のアミン合成のための別の可能性は、式（ＩＩＩｃ）のアルデヒドＡＬＤで出発するのではなく、下記式（ＸＩ）のイミンの形の中間体から出発する方法である。
【化１５】
2014501236.tif 000016
【０１０５】
式（ＸＩ）において、Ａ、ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ６は、すでに上述した意味を有する。
【０１０６】
式（ＸＩ）のイミンは、好ましくはカルボン酸及び／又はチオカルボン酸の塩化物、エステル又は無水物の形の、少なくとも１つのカルボン酸及び／又はチオカルボン酸と反応して、対応するアミド及び／又はチオアミドを形成してよく、あるいは、好ましくはクロロギ酸及び／又はクロロチオギ酸エステルの形の、少なくとも１つのカルボネート及び／又はチオカルボネートと反応して、対応するウレタン及び／又はチオウレタンを形成してよい。その後、結果として得られたイミンを好適な方法によって最終的に水素化して、式（Ｉｃ）のアミンを形成することが可能である。
【０１０７】
この反応のためには、式（ＶＩＩＩ）のアルデヒドＹ３との反応についてすでに言及されているものと同じカルボン酸及び／又はチオカルボン酸及びカルボネート及び／又はチオカルボネートが、好適である。
【０１０８】
式（ＸＩ）のイミンは、特に、好適な比で式（ＩＩ）の少なくとも１つの好適なアミンＰＡと式（ＶＩＩＩ）の少なくとも１つのアルデヒドＹ３を反応させることによって得られるが、ここで第２級アミノ基を有するアミンＰＡは好適ではない。
【０１０９】
式（Ｉ）のアミンは、意外な特性を有する新規の化合物である。これらは、典型的に室温で液体であり、多くの用途にとって主要な利点である低い粘度を有する。「低い粘度」という用語は、ここでは２０℃でコーンプレート粘度計を用いて測定した場合に３０００ｍＰａ・ｓ未満、特に１５００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を意味するために用いられる。それでも、式（Ｉ）のアミンは揮発性が低く臭いもわずかであり、このことは、他の低粘度のアミンについてはほとんどあてはまらない。さらに、これらは通常ＣＯ２との反応性が低く、そのため（従来技術で公知の多くのアミンとは対照的に）、空気に曝露された場合に外皮を形成したり、沈殿したりあるいは粘度を増加させたりしない。このことは、多くの用途において主要な利点である。
【０１１０】
別の利点は、式（Ｉ）のアミンに簡単にアクセスできることにあり、すなわちこのアミンは、市販の第１級アミン及びここで記載されている式（ＩＩＩ）のアルデヒドＡＬＤで出発する単純なプロセスにおいて、高純度、高収量で合成可能であり、複雑なワークアップステップを一切必要としない。これは、アルデヒドＡＬＤと第１級アミン基との間のイミンの形成が、自発的にかつアミンの形成なく、さらには水の積極的な除去なしでも進行し得ることによって可能となっている。水素化は、イミノ基の第３級置換に起因する立体障害にもかかわらず、比較的低い水素圧力及び比較的低い温度でさえ、意外にも容易に達成され、また式（Ｉ）のアミンの対応する第２級イミノ基は、アルキル化反応に参与せず、したがってＮＨ官能基の損失を伴う過剰アルキル化は全く起こらない。
【０１１１】
式（Ｉ）のアミンの構造が特殊なものであることから、多数の有利な用途が可能になる。硬化性化合物中の硬化剤としての式（Ｉ）のアミンの使用は、特に有利であり、ここで特に、このような組成物とのそれらの相溶性は意外なほどに良好である。硬化性化合物の一構成成分として、式（Ｉ）のアミンは、優れた特性を生み出す。一方では、溶媒特にベンジルアルコール等の希釈用添加剤を比較的わずかしか、又は全く必要とせず、硬化において白化傾向をほとんどもたず、かつ優れた光学的及び機械的品質のポリマーフィルムを生み出すセルフレベリングエポキシ樹脂を調合することが可能である。さらに、これらの物質を用いて、高い機械的品質と優れた光安定性を有するポリウレタン及びポリウレア組成物を得ることができ、これらの組成物は比較的ポットライフが長いために優れた加工性を有する。このように急速に硬化する組成物は、塗布の後非常に早く再処理できるという利点を有する。
【０１１２】
式（Ｉ）のアミンの使用のため、特に好適な硬化性化合物には、ポリエポキシ（エポキシ樹脂）又はポリイソシアネート（ポリウレタン及びポリウレア）をベースとするものが含まれる。このような硬化性化合物は例えば、硬質及び軟質発泡材、成形ブロック、エラストマ、繊維、繊維複合材料（複合材料）、フィルム又は膜として、特に流延材料、封止用物質及び接着剤、例えば特に電気絶縁化合物、スパックリング化合物、目地封止化合物、組立て用接着剤、車体接着剤、ディスク接着剤、サンドイッチ要素接着剤、例えば風力発電プラントの回転翼の羽根用のハーフシュル接着剤、積層用接着剤、積層品接着剤又は定着用接着剤として；並びに特に、事務所、産業建屋、体育館又は冷凍室等の屋内用又はバルコニー、テラス、駐車場、橋梁又は屋根用の屋外エリア内の床仕上げ材及び床コーティング等の建設及び産業向け用途のためのコーティング、被覆材、塗料、エナメル、シール、プライマー及び基礎、コーティングがそれぞれの基材を特に腐食、磨耗、湿気及び／又は化学物質から保護する、例えば荷重表面、タンク、サイロ、シャフト、パイプライン又はチュービングラインの表面封止向け等のコンクリート、セメント、金属又はプラスチック用保護コーティングとして；並びにプレコート、接着性塗料としての用途のため、又は表面の疎水化のために使用されてよい。
【０１１３】
式（Ｉ）のアミンはこうして、繊維補強複合材料（複合材料）、流延化合物、封止材料、接着剤、コーティング、塗料、エナメル、シール、基礎、プライマー、発泡材、成形ブロック、エラストマ、繊維、フィルム及び膜において有利に利用され得る。
【０１１４】
硬化性化合物の構成要素としてシラン基を有する式（Ｉ）のアミンは、硬化剤としてのみならず、架橋剤及び／又は接着促進剤として及び／又は反応促進剤及び／又は乾燥剤としても作用してよく、ここでシラン官能性水分硬化性化合物も同様に、特に硬化性化合物として好適である。さらに、シラン基を有する式（Ｉ）のアミンは同様に、例えば汚染傾向、清浄の容易さ等に関する特性を改善する目的で表面をコーティングするため、及びプラスチックと様々な基材の間の接着促進剤としても使用されてよい。したがって、これらのアミンは、そのままの状態で、又は溶液及び組成物の一成分として、例えば処理剤又は活性剤として、下塗り又はプライマーとして使用されてよい。
【０１１５】
式（Ｉ）のアミンは、一方では、特に例えば床仕上げ材、コーティング又は塗料として平坦な表面の用途のために、エポキシ樹脂ベースの組成物の一成分として特に好適である。すでに言及したとおり、式（Ｉ）のアミンは、特殊な第２級アミノ基を有する、揮発性が低く臭いが少ない低粘度物質である。これらは、通常の市販のエポキシ樹脂と相溶性がある。硬化剤としてのその使用に起因して、エポキシ樹脂組成物の第１級アミノ基含有量は、非常に低く保たれてよく、そのため大気由来のＣＯ２との反応はほとんど全く発生しない。したがって、これにより、不利な反応条件下、すなわち白化を促進する条件下、すなわち例えば０〜１０℃の範囲の低い硬化温度及び高い大気湿度の存在下でさえ、表面内の白化現象は大幅に減少する。したがって、硬化剤として式（Ｉ）のアミンを使用することによって、白化を削減する従来技術の、特にベンジルアルコール等の添加剤をほとんど又は全く含まず、かつ妥当な時間内で硬化して美麗な表面と優れた硬度を有する透明な非粘着性フィルムを形成するエポキシ樹脂化合物が、入手可能である。
【０１１６】
同様に特に好適であるのは、特にポリウレタン及びポリウレアコーティングのためのイソシアネート基を含む組成物の成分としての式（Ｉ）のアミンである。ポリイソシアネートをアミンで硬化するにあたっては、イソシアネート基とアミノ基の非常に高い反応性が処理上の問題をもたらす場合が多い。しかしながら、式（Ｉ）のアミンでは、得られるポリウレタン組成物及びポリウレア組成物は、溶媒含有量が低いか、又は全く無い場合でさえ、低い粘度を有し、ほとんど臭いがなく、充分に管理できる反応性を有し、そのため高い光安定性、優れた機械的特性、様々な基材に対する優れた接着力及び優れた耐性を伴う容易に処理可能でかつ急速に硬化するコーティングが入手可能になる。比較的大きいラジカルＸａ〜Ｘｄを伴う式（Ｉ）のアミンは、硬化された化合物上の可塑化剤に似た弾性化作用も有していてよく、これらは通常の可塑化剤とは対照的に、硬化中にポリマーに結合し、したがって、にじみ、染み、基材損傷等の移動関連の問題は全く存在しない。このような弾性化作用を有することができる１つの大きいラジカルは、特に、ラウロイルオキシラジカルである。
【０１１７】
「ポリウレタン」という用語は、いわゆるジイソシアネート重付加プロセスにしたがって合成される全てのポリマーを含む。したがって、ポリウレタンは通常、ウレタン又はチオウレタン基を、そして特に尿素基を含む。しかしながら、ポリウレタンという用語は、同様に、ほとんど又は全くウレタン基を含まないポリマーも含んでいる。特に、これらは、いわゆるポリウレア、ポリエーテルポリウレア及びポリエステルポリウレア、並びにポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリイソシアヌレート及びポリカルボジイミドを含む。
【０１１８】
イソシアネート基を含む組成物中での使用のために、特に好適な式（Ｉ）のアミンは、ａが２又は３、特に２を表わし、Ａが第１級及び第２級アミノ基を含まないものである。このような式（Ｉ）のアミンは、比較的ゆっくりとイソシアネート基と反応し、ポリウレタン及びポリウレア組成物との優れた相溶性を有する。
【０１１９】
式（Ｉ）のアミンは同様に、付加体の合成のためにも使用されてよく、その場合、式（Ｉ）のアミンの少なくとも１つのアミノ基が、第２級又は第１級アミノ基と反応することのできる少なくとも１つの化合物と反応させられる。
【０１２０】
本発明の別の主題は、式（Ｉ）の少なくとも１つのアミンと、少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの反応基ＲＧを有する少なくとも１つの化合物ＶＢとの反応に由来する付加体ＡＤである（反応基ＲＧは、イソシアネート、イソチオシアネート、シクロカルボネート、エポキシド、エピスルフィド、アジリジン、アクリル、メタクリル、１−エチニルカルボニル、１−プロピニルカルボニル、マレイミド、シトラコンイミド、ビニル、イソプロペニル及びアリル基、並びに上記の反応基のうちの様々なものを有する物質からなる群から選択される）。好ましい基は、イソシアネート、エポキシド、アクリル、マレイミド、ビニル、イソプロペニル及びアリル基である。エポキシ基及びイソシアネート基は、反応基ＲＧとして特に好ましい。
【０１２１】
式（Ｉ）のアミンの少なくとも１つの第２級又は第１級アミノ基は、化合物ＶＢの少なくとも１つの反応基ＲＧと付加反応で反応して、付加体ＡＤを形成する。
【０１２２】
反応は、式（Ｉ）のアミンのアミノ基が、化合物ＶＢの反応基ＲＧとの関係において化学量論的余剰で存在するような形で実施されてよく、それによって下記式（ＸＩＩ）の少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つのアミノ基を有する付加体ＡＤを得ることができる：
【化１６】
2014501236.tif 000017
【０１２３】
式（ＸＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＸは、上記の意味を有する。
【０１２４】
ただし、反応は、化合物ＶＢの反応基ＲＧが式（Ｉ）のアミンの第１級及び第２級アミノ基との関係において化学量論的余剰で存在するような形で実施されてもよい。これによれば、上記のとおり、少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの反応基ＲＧを有する付加体ＡＤを得ることができる。
【０１２５】
付加体ＡＤを形成するための式（Ｉ）のアミンと化合物ＶＢとの間の反応は、それぞれの反応に関与する反応基ＲＧ間の反応のために典型的に使用される条件等の公知の反応条件の下で行なわれる。反応は、溶媒を用いてか、又は好ましくは溶媒の不在下で行なわれる。触媒、開始剤又は安定剤等の添加剤も、随意に使用してよい。イソシアネート基との反応は好ましくは室温で実施され、一方エポキシ基との反応は好ましくは、４０℃〜１００℃等の高温で実施される。
【０１２６】
好適な化合物ＶＢの例としては、以下のものが含まれる：
【０１２７】
○モノマーの及びオリゴマーのポリイソシアネート、並びに１超のイソシアネート基を有するポリイソシアネートとポリオールとの反応生成物であって、例えば付加体ＡＤ１及びＡＤ２の合成に関して下記に示すようなもの；
【０１２８】
○ポリエポキシ、例えばビス−（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、多価脂肪族及び脂環式アルコールのポリグリシジルエーテル、例えば１，４−ブタンジオール、ポリプロピレングリコール及び２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン；多価フェノールのポリグリシジルエーテル、例えばレソルシノール、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、１，１，２，２−テトラキス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、酸性条件で得られるフェノールとホルムアルデヒドとの縮合生成物、例えばフェノールノボラック及びクレゾールノボラック、並びにこれらのアルコール及びフェノール又は二量体脂肪酸のようなポリカルボン酸によって又はそれらの混合物によって予め伸張されたポリグリシジルエーテル；下記のような多価カルボン酸のポリグリシジルエーテル：フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸及びヘキサヒドロフタル酸；下記のようなアミン、アミド及びヘテロ環窒素塩基のＮ−グリシジル誘導体：Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−４−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ビス−（４−アミノフェニル）−メタン、トリグリシジルイソシアヌレート及びトリグリシジルイソイソシアヌレート；
【０１２９】
○１よりも多くのアクリル、メタクリル、又はアクリルアミド基を有する化合物、例えばトリス−（２−ヒドロキシエチル）イソイソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス−（メタ）アクリロイルペルヒドロトリアジン；脂肪族ポリエーテル、ポリエーテル、ノボラック、フェノール、脂肪族、又は脂環式アルコール、グリコール及びポリエステルグリコールのアクリレート及びメタクリレート、並びに上記の化合物のモノ−及びポリアルコキシル化誘導体、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート；アクリル−、又はメタクリル官能化ポリブタジエン、ポリイソプレン、又はそれらのブロックコポリマー；ポリエポキシの付加体、例えば上記のエポキシと、アクリル及びメタクリル酸；ポリウレタン（メタ）アクリレート；アクリルアミド、例えばＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドとの付加体；
【０１３０】
○１よりも多くの１−エチニルカルボニル又は１−プロピオニルカルボニル基を有する化合物；
【０１３１】
○１よりも多くのマレイミド、又はシトラコンイミド基を有する化合物；
【０１３２】
○１よりも多くのビニル及び／又はイソプロペニル基を有する化合物；
【０１３３】
○１よりも多くのアリル基を有する化合物；並びに
【０１３４】
○ヘテロ官能化化合物、すなわち少なくとも２つの上記の反応性基を有するを有する化合物。
【０１３５】
化合物ＶＢの特に好適な例としては、一方ではモノマー及びオリゴマーのポリイソシアネート、並びに２つ以上のイソシアネート基を有するポリオールとポリイソシアネートの反応生成物、そして他方ではポリエポキシが含まれる。
【０１３６】
付加体ＡＤは、式（Ｉ）のアミンと同じ用途に好適である。
【０１３７】
特に、式（ＸＩＩ）のアミノ基を有する付加体ＡＤは、式（Ｉ）のアミンと同じ用途のため、特に硬化性化合物中の硬化剤として、好適である。しかしながら、上記の反応基ＲＧを有するこのような付加体ＡＤは、硬化性化合物の成分としても好適である。
【０１３８】
シラン基を有する付加体ＡＤはさらに、シラン基を有する式（Ｉ）のアミンと同じ用途に好適である。
【０１３９】
上記の付加体ＡＤのうち、特に有利なものは、１つの実施形態において、式（ＸＩＩ）の少なくとも２つのアミノ基を有する付加体であり、以下ではこれを付加体ＡＤ１として言及する。好ましい付加体ＡＤ１は、ポリイソシアネートから化合物ＶＢとして誘導される。
【０１４０】
上記の付加体ＡＤのうち、少なくとも２つのイソシアネート基を有しかつ化合物ＶＢとしてポリイソシアネートを使用して合成された付加体ＡＤ２が、別の実施形態において特に有利である。
【０１４１】
特にモノ−及び／又はオリゴマーの脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、又は芳香族ポリイソシアネートは、付加体ＡＤ２及び好ましい付加体ＡＤ１の合成のためのポリイソシアネートとして適当であり、これらのポリイソシアネートは下記を含む：１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２−メチルペンタメチレン１，５−ジイソシアネート、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサ−メチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカメチレンジイソシアネート、リシン及びリシンエステルジイソシアネート、シクロヘキサン１，３−及び１，４−ジイソシアネート、及び任意のこれらの異性体の混合物、１−メチル−２，４−及び−２，６−ジイソシアネートシクロヘキサン、及び任意のこれらの異性体の混合物（ＨＴＤＩ）、１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジイソシアネート、又はＩＰＤＩ）、ペルヒドロ−２，４’−及び−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、１，４−ジイソシアネート−２，２，６−トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＩ）、１，３−及び１，４−ビス−（イソシアネート−メチル）シクロヘキサン、ｍ−及びｐ−キシリレンジイソシアネート（ｍ−及びｐ−ＸＤＩ）、１，３，５−トリス−（イソシアネートメチル）ベンゼン、ｍ−及びｐ−テトラメチル１，３−及び１，４−キシリレン−ジイソシアネート（ｍ−及びｐ−ＴＭＸＤＩ）、ビス−（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ナフタレン、二量体及び三量体脂肪酸イソシアネート、例えば３，６−ビス−（９−イソシアネートノニル）−４，５−ジ−（１−ヘプタニル）シクロヘキサン（ジメリルジイソシアネート）、α，α，α’，α’，α’’，α’’−ヘキサメチル−１，３，５−メシチレントリイソシアネート、２，４−及び２，６−トルイレンジイソシアネート、及び任意のこれらの異性体の混合物（ＴＤＩ）、４，４’−、２，４’−及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び任意のこれらの異性体の混合物（ＭＤＩ）、ＭＤＩ及びＭＤＩ同族体の混合物（ポリマーのＭＤＩ、又はＰＭＤＩ）、１，３−及び１，４−フェニレンジイソシアネート、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−ジイソシアネートベンゼン、ナフタレン１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアネートジフェニル（ＴＯＤＩ）、ジアニシジンジイソシアネート（ＤＡＤＩ）、トリス−（４−イソシアネートフェニル）メタン、トリス−（４−イソシアネート−フェニル）チオホスフェート；ウレトジオン、イソイソシアヌレート、又はイミノオキサジアジンジオン基を有するこれらのイソシアネートのオリゴマー；エステル、ウレア、ウレタン、ビウレット、アロファネート、カルボジイミド、ウレトンイミン、又はオキサジアジントリオン基を有する改質ポリイソシアネート、並びにイソシアネート基を有するポリウレタンポリマー、すなわち１よりも多くのイソシアネート基を有するポリイソシアネートと、２又はそれよりも多くのヒドロキシル基を有する物質（いわゆる「ポリオール」）、例えば二価又は多価アルコール、グリコール、又はアミノアルコール、ポリヒドロキシ官能化ポリエーテル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、又はポリハイドロカーボン、特にポリエーテルとの反応生成物。
【０１４２】
付加体ＡＤ１は、特にイソシアネート基を含む組成物中の硬化剤として好適である。これらの付加体は、その取扱いを容易にする粘度を有する。これは、特に化合物ＶＢとしてのポリイソシアネートをベースとする付加体の場合には自明というものではない。すなわち、従来技術で公知のアミンがここで記載されている要領で付加体形成される場合、多くの問題が発生し得る。主として第１級アミノ基を含むアミンの場合、ポリイソシアネートとの反応性は通常、非常に高いことから、反応は無制御で進行し、化学量論比がそれ自体好適であるという事実にも関わらず、非常に高い粘度、さらには固体すらもたらすことがある。しかしながら、比較的緩慢な第２級アミンの場合でも、容易に取扱うことのできる粘度を持つ付加体を得ることは困難である場合が多い。付加体ＡＤ１の比較的低い粘度は、アルデヒドＡＬＤに由来し、かつ形成された尿素基の置換基に結合しているラジカルＸａ〜Ｘｄがこれらの付加体において一種の内部溶媒として機能していることによる可能性がある。硬化剤としての付加体ＡＤ１は、イソシアネート基を含む組成物に対して極めて高い相溶性を有する。このような組成物は比較的長い処理時間を有し、この時間は、硬化剤として式（Ｉ）の対応するアミンを伴う組成物のものと類似の範囲である。付加体ＡＤ１の使用に起因して、組成物中の硬化剤の体積及び重量による量が増大する可能性もあり、このことは、２つの構成成分間の所望の混合比を達成するために、２成分用途の場合に極めて望ましいことであり得る。さらに、式（Ｉ）のアミンに代って硬化剤として付加体ＡＤ１が使用される場合、プラスチックを形成するためのこのような組成物の硬化は、硬化のために必要とされる反応の一部が付加体の合成中にすでに発生していることを理由として、さらに高速である。したがって、このような組成物は、塗布後、一層早く再処理可能である。
【０１４３】
付加体ＡＤ２は、ポリウレタン及びポリウレアコーティングの調合用のポリイソシアネートとして特に好適である。これらの付加体は、水分がない条件での付加体形成に由来する尿素基の存在下でそのイソシアネート基が安定しているという、大きな利点を有する。これは、付加体形成のために従来技術のアミンを用いた場合にはあてはまらない場合が多い。付加体ＡＤ２、特にエステル基を含む式（Ｉｂ）のアミンから誘導されたものは、比較的粘度も低く、このためポリウレタン及びポリウレアコーティングを調合する上でのそれらの使用は特に魅力あるものとなっている。ポリウレタン及びポリウレア組成物中での付加体ＡＤ２の使用においても、このようにして完全に反応した形の式（Ｉ）のアミンが硬化性化合物の一成分として使用され、このことがそれ自体非常に急速な硬化を結果としてもたらし、２成分組成物の所望の混合比の確立を大幅に促す、という利点もある。
【０１４４】
第１級アミノ基を含む式（Ｉ）のアミンは、マレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、シトラコン酸ジエステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、桂皮酸エステル、イタコン酸ジエステル、ビニルホスホン酸ジエステル、ビニルスルホン酸アリールエステル、ビニルスルホン、ビニルニトリル、１−ニトロエチレン等のマイケルアクセプタ、又はクネーフェナーゲル縮合生成物、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド又はベンズアルデヒド等のアルデヒドやマロン酸ジエステル由来のものと反応させられてよく、ここで結果として得られる反応生成物は、減少した第１級アミノ基含有量を有するか、又は第１級アミノ基を全く含まない。したがって、例えば、上記のもののような還元的アハキル化プロセスにおいて準化学量論的量のアルデヒドＡＬＤと第１級脂肪族ジアミンとを反応させ、次に残りの第１級アミノ基を上記のマイケルアクセプタのいずれか１つと部分的に又は完全に反応させることが想定できる。
【０１４５】
本発明の別の主題は、少なくとも１つの式（Ｉ）のアミン又は少なくとも１つの付加体ＡＤのいずれかを含む硬化性化合物である。このような硬化性化合物は、好ましくはエポキシ基及び／又はイソシアネート基を有する。
【０１４６】
本発明の別の主題は、イソシアネート基を有し、かつ下記の（ａ）及び（ｂ）を有する組成物Ｚ１であって、ポリイソシアネート及び／又は硬化剤化合物ＨＶが、式（Ｉ）のアミン、付加体ＡＤ１、及び付加体ＡＤ２からなる群から選択される化合物であることが条件となっている組成物である：
（ａ）少なくとも１つのポリイソシアネート；
（ｂ）第１級アミノ基、第２級アミノ基、ヒドロキシル基及びメルカプト基からなる群から選択される少なくとも２つの反応基を有する少なくとも１つの硬化剤化合物ＨＶ。
【０１４７】
「ポリイソシアネート」という用語は、それがモノメリックのジ又はトリイソシアネートであるか、オリゴメリックのジイソシアネートであるか、又はイソシアネート基を含む付加体及びポリマーであるかに関わらず、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物を含む。
【０１４８】
本発明の１つの実施形態において、好適なポリイソシアネートは、上記のとおりの少なくとも２つのイソシアネート基を有する付加体ＡＤ２である。
【０１４９】
別の実施形態において、イソシアネート基を含むポリウレタンポリマーが、ポリイソシアネートとして好適である。
【０１５０】
好適なポリウレタンポリマーＰＵＰは、特に、少なくとも１つのポリイソシアネートと少なくとも１つのポリオールの反応から得ることができる。この反応は、例えば５０℃〜１００℃の温度で、随意に好適な触媒も使用し、ポリオールのヒドロキシル基との関係において化学量論的余剰でそのイソシアネート基が存在するようにポリイソシアネートが秤量添加されるような形で、通常の方法によりポリオールとポリイソシアネートとを反応させることによって行なわれてよい。ポリイソシアネートは有利には、１．３〜２５、特に１．５〜１５というＮＣＯ／ＯＨ比を維持するような形で秤量添加される。「ＮＣＯ／ＯＨ比」は、使用されるイソシアネート基の数と使用されるヒドロキシル基の数の比であるものとして理解される。ポリオールの全てのヒドロキシル基の反応後、０．５重量％〜３０重量％、特に好ましくは０．５〜２５重量％の遊離イソシアネート基含有量が、好ましくはポリウレタンポリマーＰＵＰ中に残留している。
【０１５１】
ポリウレタンポリマーＰＵＰは随意に、可塑剤を同時に使用して合成可能であり、その場合、使用される可塑剤はイソシアネートと反応する基を一切含まない。
【０１５２】
特に、以下の市販のポリオール又はその混合物を、ポリウレタンポリマーＰＵＰの合成のために使用してよい：
【０１５３】
○ポリオキシアルキレンポリオールを使用することも可能であり、これらは、ポリエーテルポリオール又はオリゴエーテルオールとしても知られており、エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、１，２−、又は２，３−ブチレンオキシド、オキセタン、テトラヒドロフラン、又はそれらの混合物の重合生成物であり、随意に、２又はそれよりも多くの活性水素原子を有する開始剤分子の助けを得て重合される。ここで、開始剤分子は例えば、水、アンモニア、又は複数のＯＨ基又はＮＨ基を有する化合物、例えば、１，２−エタンジオール、１，２−及び１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体のジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコール、異性体のブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロール−プロパン、グリセロール、アニリン、並びに上記の化合物の混合物である。不飽和度が低いポリオキシアルキレンポリオール（ＡＳＴＭＤ−２８４９−６９に従って測定し、不飽和のミリ当量（ポリオールのグラム（ｍＥｑ／ｇ））で与えられる）が、例えばいわゆる二金属シアニド錯体触媒（ＤＭＣ触媒）の助けを得て合成され、また不飽和度が大きいポリオキシアルキレンポリオールが、例えばアニオン性触媒、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ、又はアルカリアルコレートの助けを得て合成される。ポリオキシアルキレンジオール、又はポリオキシアルキレントリオールが適当であり、特にポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンジ−及びトリオールが適当である。不飽和度０．０２ｍＥｑ／ｇ未満かつ分子量１０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌのポリオキシアルキレンジオール及びトリオール、並びに分子量４００−８０００ｇ／ｍｏｌのポリオキシプロピレンジオール及びトリオールが特に適当である。いわゆるエチレンオキシド末端（ＥＯ末端キャップ、エチレンオキシド末端キャップ）ポリオキシプロピレンポリオールも特に適当である。後者は、特別なポリオキシプロピレンポリオールであり、これは例えば、ポリプロポキシ化反応の後で、純粋なポリオキシプロピレンポリオール、特にポリオキシプロピレンジオール及びトリオールをエチレンオキシドで更にアルコキシ化することによって得られ、したがってこれらは第１級ヒドロキシル基を有する。
【０１５４】
○スチレン−アクリロニトリル−、又はアクリロニトリル−メチルメタクリレート−グラフトポリエーテルポリオール。
【０１５５】
○ポリエステルポリオール。これは、オリゴエステルオールとしても知られ、既知の方法、特にヒドロキシカルボン酸の縮重合、又は二価又は多価アルコールと脂肪族及び／又は芳香族ポリカルボン酸との縮重合によって合成される。
【０１５６】
特に適当なポリエステルポリオールは、下記のから合成されるものである：二価〜三価のアルコール、特に二価アルコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１２−ヒドロキシステアリルアルコール、１，４−シクロヘキサン−ジメタノール、二量体脂肪酸ジオール（二量体ジオール）、ヒドロキシビバリン酸酸ネオペンチルグリコールエステル、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン、又は上記のアルコールの混合物と、有機ジ−、又はトリカルボン酸、特にジカルボン酸、又はそれらの無水物又はエステル、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、二量体脂肪酸、フタル酸、フタル酸無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、ヘキサヒドロフタル酸、トリメリト酸及びトリメリト酸無水物、又は上記の酸の混合物、並びにラクトン、例えばε−カプロラクトンから得られるポリエステルポリオール、及び開始剤、例えば上記の二価又は三価アルコール。
【０１５７】
特に適当なポリエステルポリオールは、ポリエステルジオールである。
【０１５８】
○ポリカーボネートポリオール、例えば下記の反応によって得られるもの：例えば上記のアルコール（ポリエステルポリオールの合成に使用するもの）と、ジアルキルカルボネート、ジアリールカルボネート、又はホスゲン。
【０１５９】
○少なくとも２つのヒドロキシル基、及び上記のブロックコポリマーのポリエーテル、ポリエステル及び／又はポリカーボネート構造を有する少なくとも２つの異なるブロック、特にポリエーテルポリエステルポリオール。
【０１６０】
○ポリアクリレート及びポリメタクリレートポリオール。
【０１６１】
○ポリヒドロキシ官能化脂肪及び油、例えば、天然脂肪及び油、特にカスター油；、又は天然の脂肪及び油の化学改質によって得られるいわゆる油脂化学ポリオール、例えば、不飽和油のエポキシ化及びカルボン酸及び／又はアルコールによる続く開環によって得られるエポキシポリエーテル及び／又はエポキシポリエーテル、又は不飽和油のヒドロホルミル化及び水素化によって得られるポリオール；又は天然脂肪及び油の分解、例えばアルコール分解、又はオゾン分解、及び得られる分解生成物の続く化学結合、例えばトランスエステル化、又は二量体化によって得られるポリオール、又はそれらの誘導体。天然脂肪及び油の適当な分解生成物は特に下記を含む：脂肪酸及び脂肪アルコール、並びに脂肪酸エステル、特にメチルエーテル（ＦＡＭＥ）。これらは、ヒドロホルミル化及び水素化によって誘導体化して、ヒドロキシ脂肪酸エステルを形成できる。
【０１６２】
○ポリハイドロカーボンポリオール。これは、オリゴハイドロカルボノールとしても知られ、例えば下記のものがある：ポリヒドロキシ官能化ポリオレフィン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン；ポリヒドロキシ官能化エチレン−プロピレン、エチレン−ブチレン、又はエチレン−プロピレンジエンコポリマー、例えばＫｒａｔｏｎＰｏｌｙｍｅｒ社によって合成されるもの、ジエンのポリヒドロキシ官能化ポリマー、特に１，３−ブタジエン、特にアニオン性ポリマー化によって合成できるもの；ジエンのポリヒドロキシ官能化コポリマー、例えば１，３−ブタジエン、又はジエン混合物及びビニルモノマー、例えばスチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、ビニルアセテート、ビニルアルコール、イソブチレン及びイソプレン、例えば、ポリヒドロキシ官能化アクリロニトリルブタジエンコポリマー、例えばエポキシから合成できるもの、又はアミノアルコール及びカルボキシ末端アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー（例えば下記の名称で商業的に入手可能：Ｈｙｐｒｏ（商標）（従前はＨｙｃａｒ（商標））ＣＴＢＮ及びＣＴＢＮＸ及びＥＴＢＮ（Ｎａｎｏ  ＲｅｓｉｎＡＧ（ドイツ）、及び／又はＥｍｅｒａｌｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社；並びにジエンの水素化ポリヒドロキシ官能化ポリマー又はコポリマー。
【０１６３】
上記のポリオールは、好ましくは分子量２５０〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に４００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌであり、かつそれらは好ましくは、平均ＯＨ官能価が１．６〜３である。
【０１６４】
好ましいポリオールは下記を含む：ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート及びポリアクリレートポリオール、好ましくはジ−及びトリオール。ポリエーテルポリオール、特にポリオキシプロピレン及びポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリオール、並びに液体ポリエステルポリオール。ポリエーテルポリエステルポリオールが特に好ましい。
【０１６５】
上記のポリオールに加えて、少量の低分子量の二価又は多価ポリオール、例えば、１，２−エタンジオール、１，２−及び１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体のジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコール、異性体のブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、二量体脂肪アルコール、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトール、糖アルコール、例えばキシリトール、ソルビトール、又はマンニトール、糖、例えばスクロース、他の高級アルコール、上記の二価及び多価アルコールの低分子量アルコキシ化生成物、及び上記のアルコールの混合物を、ポリウレタンポリマーＰＵＰの合成において使用することができる。平均ＯＨ官能価が３超の少量のポリオール、例えば糖ポリオールを使用することもできる。
【０１６６】
芳香族又は脂肪族ポリイソシアネート、特にジイソシアネートを、イソシアネート基を有するポリウレタンポリマーＰＵＰの合成のためのポリイソシアネートとして使用する。
【０１６７】
適当な芳香族ポリイソシアネートは特に下記を含む：モノマーのジ−、又はトリイソシアネート、例えば２，４−及び２，６−トルイレンジイソシアネート及びこれらの異性体の任意の混合物（ＴＤＩ）、４，４’−、２，４’−及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート及びこれらの異性体の任意の混合物（ＭＤＩ）、ＭＤＩ及びＭＤＩ同族体の混合物（ポリメリックＭＤＩ又はＰＭＤＩ）、１，３−及び１，４−フェニレンジイソシアネート、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−ジイソシアネートベンゼン、ナフタレン１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアネートジフェニル（ＴＯＤＩ）、ジアニシジンジイソシアネート（ＤＡＤＩ）、トリス−（４−イソシアネートフェニル）メタン、トリス−（４−イソシアネート−フェニル）チオホスフェート、並びに上記のイソシアネートの任意の混合物。ＭＤＩ及びＴＤＩが好ましい。ＭＤＩを用いる場合、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートも特に好ましい。
【０１６８】
適当な脂肪族ポリイソシアネートは特に下記を含む：モノマーのジ−、又はトリイソシアネート、例えば１，４−テトラメチレンジイソシアネート、２−メチルペンタメチレン１，５−ジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカメチレンジイソシアネート、リシン及びリシンエステルジイソシアネート、シクロヘキサン１，３−及び１，４−ジイソシアネート、１−メチル−２，４−及び−２，６−ジイソシアネートシクロヘキサン及びこれらの異性体の任意の混合物（ＨＴＤＩ、又はＨ６ＴＤＩ）、１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネート−メチルシクロヘキサン（＝イソホロンジイソシアネート、又はＩＰＤＩ）、ペルヒドロ−２，４’−及び−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ、又はＨ１２ＭＤＩ）、１，４−ジイソシアネート２，２，６−トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＩ）、１，３−及び１，４−ビス−（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ｍ−及びｐ−キシリレンジイソシアネート（ｍ−及びｐ−ＸＤＩ）、ｍ−及びｐ−テトラメチル−１，３−及び−１，４−キシリレンジイソシアネート（ｍ−及びｐ−ＴＭＸＤＩ）、１，３，５−トリス−（イソシアネートメチル）ベンゼン、ビス−（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ナフタレン、二量体及び三量体脂肪酸イソシアネート、例えば３，６−ビス−（９−イソシアネートノニル）−４，５−ジ−（１−ヘプタニル）−シクロヘキサン（ジメリルジイソシアネート）、α，α，α’，α’，α’’，α’’−ヘキサメチル−１，３，５−メシチレントリイソシアネート、並びに上記のイソシアネートの任意の混合物。ＨＤＩ及びＩＰＤＩが好ましい。
【０１６９】
他の１つの態様では、モノマーのジ−又はトリイソシアネート、又はモノマーのジイソシアネート、又はモノマーのジイソシアネートの誘導体のオリゴマーのポリイソシアネートＰＩが、ポリイソシアネートとして適当である。特に上記の芳香族及び脂肪族ジ−及びトリイソシアネートがモノマーのジ−又はトリイソシアネートとして適当である。
【０１７０】
ポリイソシアネートＰＩとして特に適当なものは、モノマーのジイソシアネート、特にＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＴＤＩ及びＭＤＩのオリゴマー又は誘導体である。商業的に入手可能なタイプは特に下記を含む：ＨＤＩビウレット、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）Ｎ１００及びＮ３２００（Ｂａｙｅｒ社）、Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＢ及びＨＤＢ−ＬＶ（Ｒｈｏｄｉａ社）及びＤｕｒａｎａｔｅ（商標）２４Ａ−１００（Ａｓａｈｉ  Ｋａｓｅｉ社）；ＨＤＩイソイソシアヌレート、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）Ｎ３３００、Ｎ３６００及びＮ３７９０ＢＡ（これら全てＢａｙｅｒ社）、Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ、ＨＤＴ−ＬＶ及びＨＤＴ−ＬＶ２（Ｒｈｏｄｉａ社）、Ｄｕｒａｎａｔｅ（商標）ＴＰＡ−１００及びＴＨＡ−１００（Ａｓａｈｉ  Ｋａｓｅｉ社）及びＣｏｒｏｎａｔｅ（商標）ＨＸ（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ社）；ＨＤＩウレトジオン、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）Ｎ３４００（Ｂａｙｅｒ社）；ＨＤＩイミノオキサジアジンジオン、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）ＸＰ２４１０（Ｂａｙｅｒ社）；ＨＤＩアロファネート、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）ＶＰＬＳ２１０２（Ｂａｙｅｒ社）；ＩＰＤＩイソイソシアヌレート、例えば、溶液でＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）Ｚ４４７０（Ｂａｙｅｒ社）、又は固体でＶｅｓｔａｎａｔ（商標）Ｔ１８９０／１００（Ｄｅｇｕｓｓａ社）；ＴＤＩオリゴマー、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）ＩＬ（Ｂａｙｅｒ社）；、並びにＴＤＩ／ＨＤＩに基づく混合イソイソシアヌレート、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）ＨＬ（Ｂａｙｅｒ社）。更に、室温において液体のＭＤＩの形（いわゆる「改質ＭＤＩ」）は特に適当であり；これらは、ＭＤＩと、ＭＤＩ誘導体、例えばＭＤＩカルボジイミド及び／又はＭＤＩウレトンイミン、又はＭＤＩウレタンとの混合物である。これらは、例えば下記の名称で知られている：Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標）ＣＤ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標）ＰＦ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標）ＰＣ（全てＢａｙｅｒ社）及びＩｓｏｎａｔｅ（商標）１４３Ｌ（Ｄｏｗ社）、並びにＭＤＩ及びＭＤＩ同族体の混合物（ポリメリックＭＤＩ又はＰＭＤＩ）、例えば下記の名称で入手可能：Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標）ＶＬ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標）ＶＬ５０、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標）ＶＬＲ１０、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標）ＶＬＲ２０及びＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）ＶＫＳ２０Ｆ（全てＢａｙｅｒ社）、Ｉｓｏｎａｔｅ（商標）Ｍ３０９、Ｖｏｒａｎａｔｅ（商標）Ｍ２２９及びＶｏｒａｎａｔｅ（商標）Ｍ５８０（全てＤｏｗ社）、又はＬｕｐｒａｎａｔｅ（商標）Ｍ１０Ｒ（ＢＡＳＦ社）。
【０１７１】
実際には、上記のオリゴマーのポリイソシアネートＰＩは通常、異なるオリゴマー化の程度及び／又は化学的構造の物質の混合物である。これらは好ましくは、２．１〜４．０の平均ＮＣＯ官能価を有し、かつ特に、イソイソシアヌレート、イミノオキサジアジンジオン、ウレトジオン、ウレタン、ビウレット、アロファネート、カルボジイミド、ウレトンイミン、又はオキサジアジントリオン基を有する。
【０１７２】
室温において液体のＭＤＩの形が、ポリイソシアネートＰＩ、並びにＨＤＩ、ＩＰＤＩ及びＴＤＩのオリゴマー、特にイソイソシアヌレート及びビウレットとして好ましい。
【０１７３】
また、ポリイソシアネートとして適当なものは、上記の、少なくとも１つの付加体ＡＤ２及び／又は少なくとも１つのポリウレタンポリマーＰＵＰ及び／又は少なくとも１つのポリイソシアネートＰＩの混合物である。
【０１７４】
いわゆる疑似プレポリマーは、特にポリイソシアネートとして適当である。これらは、ポリウレタンポリマーＰＵＰであり、その合成のために、少なくとも１つのポリオールを比較的大過剰の少なくとも１つのモノマーのジイソシアネートとさせるか；又はこれは、少なくとも１つのポリアミンと比較的大過剰の少なくとも１つのモノマーのジイソシアネートとの反応生成物である。この目的のために適当なポリアミンは特に下記を含む：ポリオキシアルキレンジアミン及びポリオキシアルキレントリアミン。
【０１７５】
このような疑似プレポリマーは、例えば下記のものとして商業的に入手可能である：Ｓｕｐｒａｓｅｃ（商標）１００７、Ｓｕｐｒａｓｅｃ（商標）２００８、Ｓｕｐｒａｓｅｃ（商標）２０２１、Ｓｕｐｒａｓｅｃ（商標）２０２９、Ｓｕｐｒａｓｅｃ（商標）２０５４、Ｓｕｐｒａｓｅｃ（商標）２０５８、Ｓｕｐｒａｓｅｃ（商標）２０６７、Ｓｕｐｒａｓｅｃ（商標）２２３４、Ｓｕｐｒａｓｅｃ（商標）２４４４、Ｓｕｐｒａｓｅｃ（商標）２４４５、Ｓｕｐｒａｓｅｃ（商標）２７８３、Ｓｕｐｒａｓｅｃ（商標）２９８０、Ｓｕｐｒａｓｅｃ（商標）２９８２、Ｓｕｐｒａｓｅｃ（商標）９６０３、Ｓｕｐｒａｓｅｃ（商標）９６０８、Ｓｕｐｒａｓｅｃ（商標）９６１６、Ｒｕｂｉｎａｔｅ（商標）１２０９、Ｒｕｂｉｎａｔｅ（商標）１７９０、Ｒｕｂｉｎａｔｅ（商標）９００９、Ｒｕｂｉｎａｔｅ（商標）９２７１、Ｒｕｂｉｎａｔｅ（商標）９４４７、Ｒｕｂｉｎａｔｅ（商標）９４８０及びＲｕｂｉｎａｔｅ（商標）９４９５（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社）、又はＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）Ｅ２３、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標）Ｅ２１０及びＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）Ｅ７４３（Ｂａｙｅｒ社）、又はＥｃｈｅｌｏｎ（商標）ＭＰ１００、Ｅｃｈｅｌｏｎ（商標）ＭＰ１０１、Ｅｃｈｅｌｏｎ（商標）ＭＰ１０２、Ｅｃｈｅｌｏｎ（商標）ＭＰ１０４、Ｅｃｈｅｌｏｎ（商標）ＭＰ１０６、Ｅｃｈｅｌｏｎ（商標）ＭＰ１０７、Ｅｃｈｅｌｏｎ（商標）ＭＰ１０８及びＥｃｈｅｌｏｎ（商標）ＭＣ４００（Ｄｏｗ社）、又はＬｕｐｒａｎａｔｅ（商標）２７９、Ｌｕｐｒａｎａｔｅ（商標）５０６０及びＬｕｐｒａｎａｔｅ（商標）５０８０（ＢＡＳＦ社）。
【０１７６】
ＭＤＩに基づく疑似プレポリマーは、好ましくは増加した量の２，４’−ＭＤＩを有する。このような疑似プレポリマー自体は、主に４，４’−ＭＤＩに基づいて、比較的低い反応性を特徴としている。
【０１７７】
ポリイソシアネートは特に、少なくとも１つのポリイソシアネートＰＩ及び少なくとも１つの付加体ＡＤ２の混合物であってもよい。
【０１７８】
１つの態様では、上記の式（Ｉ）のアミンは、硬化剤化合物ＨＶとして適当である。ａが２又は３、特に２であり、かつＡが第１級及び第２級アミノ基を有さない式（Ｉ）のアミンが好ましい。
【０１７９】
他の１つの態様では、上記の付加体ＡＤ１が、硬化剤化合物ＨＶとして適当である。好ましい付加体ＡＤ１は、化合物ＶＢとしての少なくとも１つのポリイソシアネートから誘導される。
【０１８０】
更に、ポリアミン及びアミノアルコール、特に下記のものが硬化剤化合物ＨＶとして適当である：
【０１８１】
○イソシアネート基に対して反応性の少なくとも２つの基を有する場合の、上記の式（ＩＩ）のアミンＰＡ；
【０１８２】
○第２級脂肪族ポリアミン、例えば特にＮ，Ｎ’−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ヘキサンジアミン、１−（１−メチル−エチルアミノ）−３−（１−メチルエチルアミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（Ｊｅｆｆｌｉｎｋ（商標）７５４、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社）、Ｎ４−シクロヘキシル−２−メチル−Ｎ２−（２−メチルプロピル）−２，４−ペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキル−１，３−キシリレンジアミン、ビス−（４−（Ｎ−アルキルアミノ）シクロヘキシル）メタン、Ｎ−アルキルａｔｅｄポリエーテルアミン、例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）グレードＳＤ−２３１、ＳＤ−４０１、ＳＴ−４０４及びＳＤ−２００１（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社）、マイケル反応のような反応における第１級脂肪族ポリアミンとマイケル受容体との付加反応の生成物、例えばマレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、シトラコン酸ジエステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ケイ皮酸エステル、イタコン酸ジエステル、ビニルホスホン酸ジエステル、ビニルスルホン酸アリールエステル、ビニルスルホン、ビニルニトリル、１−ニトロエチレン、又はクネーフェナーゲル縮合生成物、例えばマロン酸ジエステルと、アルデヒド、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、又はベンズアルデヒドとから得られるもの、並びに商業的な第２級脂肪族ポリアミン、例えばＧａｓｋａｍｉｎｅ（商標）２４０（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ社）、又はＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標）グレードＮＨ１２２０、ＮＨ１４２０及びＮＨ１５２０（Ｂａｙｅｒ社）；
【０１８３】
○第１級及び／又は第２級芳香族ポリアミン、例えば特にｍ−及びｐ−フェニレンジアミン、４，４’−、２，４’及び２，２’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）、２，４−及び２，６−トルイレンジアミン、混合物ｏｆ３，５−ジメチルチオ−２，４−及び−２，６−トルイレンジアミン（Ｅｔｈａｃｕｒｅ（商標）３００として入手可能、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ社）、３，５−ジエチル−２，４−及び−２，６−トルイレンジアミン（ＤＥＴＤＡ）の混合物、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（Ｍ−ＤＥＡ）、３，３’，５，５’−テトラエチル−２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（Ｍ−ＣＤＥＡ）、３，３’−ジイソプロピル−５，５’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（Ｍ−ＭＩＰＡ）、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（Ｍ−ＤＩＰＡ）、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）、４−アミノ−Ｎ−（４−アミノフェニル）ベンゼンスルホンアミド、５，５’−メチレンジアントラニル酸、ジメチル−（５，５’−メチレンジアントラニレート）、１，３−プロピレン−ビス−（４−アミノベンゾエート）、１，４−ブチレン−ビス−（４−アミノベンゾエート）、ポリテトラメチレンオキシド−ビス−（４−アミノベンゾエート）（Ｖｅｒｓａｌｉｎｋ（商標）として入手可能、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ社）、１，２−ビス−（２−アミノフェニルチオ）エタン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン、例えばＵｎｉｌｉｎｋ（商標）４１００（ＵＯＰ社）、Ｎ，Ｎ’−ジアルキル−４，４’−ジアミノジフェニル−メタン、例えばＵｎｉｌｉｎｋ（商標）４２００（ＵＯＰ社）、２−メチルプロピル−（４−クロロ−３，５−ジアミノベンゾエート）及びｔｅｒｔ−ブチル−（４−クロロ−３，５−ジアミノベンゾエート）；
【０１８４】
○アミノアルコール、例えば特にジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、３−メチルアミノ−１，２−プロパンジオール、２−（メチルアミノ）エタノール、２−（エチルアミノ）エタノール、２−（ブチルアミノ）エタノール、２−（シクロヘキシルアミノ）エタノール、３−ピロリジンｏｌ、３−、又は４−ヒドロキシピペリジン、２−ピペリジンエタノール、２−［２−（１−ピペラジル）］エタノール、２−［２−（１−ピペラジル）エポキシ］エタノール及びＮ−ヒドロキシエチルアニリン。
【０１８５】
分子状の二価又は多価アルコール及び／又はこれらのアルコールの分子状のアルコキシ化生成物と並んで、商業的なポリオール、特にここで開示されているポリウレタンポリマーＰＵＰの合成に関して上記のポリオールも、硬化剤化合物ＨＶとして適当である。
【０１８６】
更に、ポリチオール、特にエポキシ樹脂組成物Ｚ２の可能な成分として下記で示すメルカプタン基を有する化合物も、硬化剤化合物ＨＶとして適当である。
【０１８７】
イソシアネート基を有する組成物Ｚ１は好ましくは、少なくとも１つのポリオキシアルキレン化合物、特に好ましくは少なくとも１つのポリオキシプロピレン化合物を、ポリオキシアルキレンジアミン、又はポリオキシアルキレントリアミンの形で、随意に式（Ｉ）のアミンの形で、又はポリオキシアルキレンジオール又はポリオキシアルキレントリオールの形で、又は上記のポリオキシアルキレン化合物の１つとポリイソシアネートとの反応生成物であるポリイソシアネートＰの形で、含有している。完全に硬化したときに、このような組成物Ｚ１は、特に大きい柔軟性及び弾性を有する。
【０１８８】
イソシアネート基を有する組成物Ｚ１は好ましくは、イソシアネート基、第１級アミノ基、第２級アミノ基、ヒドロキシル基、又はメルカプト基に関して官能価が２超である少なくとも１つの化合物、すなわち上記の反応性基を２よりも多く有する少なくとも１つの化合物を含有している。官能価が２超である可能な化合物としては、付加体ＡＤ２、ポリイソシアネートＰ、又は硬化剤化合物ＨＶ、特にトリアミン又はトリオールを挙げることができる。
【０１８９】
２成分組成物Ｚ１におけるイソシアネート基を有する第１の成分の平均官能価はは好ましくは、１．９〜３．０、特に好ましくは２．０〜２．５である。
【０１９０】
２成分組成物Ｚ１におけるイソシアネート基を有していない第１の成分の平均官能価は好ましくは、１．９〜３．０、特に好ましくは２．０〜２．５である。
【０１９１】
２成分組成物Ｚ１にける２つの成分の一方は好ましくは、約２の官能価を有する。
【０１９２】
イソシアネート基を有する組成物Ｚ１は随意に、少なくとも１種の触媒を含有していてもよい。適当な触媒は下記の下記を含む：窒素含有化合物、特に第３級アミンアミン及びアミジン、例えば特にＮ−エチル−ジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアルキレンジアミン、ビス−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル）アジペート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス−（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）、Ｎ−アルキルモルフォリン、例えばＮ−メチルモルフォリン、及びＮ−エチルモルフォリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、ベンジルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジプロピレントリアミン、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン、Ｎ’−（３−（ジメチル−アミノ）−プロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１−メチル−４−（２−ジメチルアミノエチル）−ピペラジン、１，３，５−トリス−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン；窒素芳香族化合物、例えば特に４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニルイミダゾール、又は１，２−ジメチルイミダゾール；有機アンモニウム化合物、又はアルコキシル化第３級アミン。
【０１９３】
また、触媒として適当なものは下記を含む：金属化合物、特にスズ化合物、例えば特にジブチルスズジクロリド、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセトイルアセトネート、追加のジブチルスズカルボキシレート、ジオクチルスズカルボキシレート、例えば特にジオクチルスズジラウレート、モノブチルスズトリ塩化物、スズ（ＩＩ）オクテート及びアルキルスズチオエーテル；ビスマス化合物、例えばビスマストリオクテート及びビスマストリス（ネオデカノエート）；、並びに亜鉛、マンガン、鉄、クロム、コバルト、銅、ニッケル、モリブデン、鉛、カドミウム、水銀、アンチモ、バナジウム、チタン、ジルコニウム又はカリウムの化合物。
【０１９４】
また、触媒としては、上記の化合物の組合せ、特に金属化合物及び窒素化合物である。
【０１９５】
イソシアネート基を有する組成物Ｚ１は随意に、他の成分、特にポリウレタン組成物において一般的に用いられる添加剤及び補助物質、例えば下記を含むことができる：
【０１９６】
○可塑剤、特にカルボン酸エステル、例えばフタレート、特にジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、又はジイソデシルフタレート、アジペート、特にジオクチルアジペート、アザレート及びセバケート、有機ホスホン酸及びスルホン酸エステル、又はポリブテン；
【０１９７】
○反応性希釈剤及び架橋剤、例えば、天然樹脂、脂肪又は油、例えばコロフォニー、セラック、アマニ油、カスター油及び大豆油、並びに潜在性硬化剤、例えばアルジミン、ケチミン、エナミン及びポリアミンから誘導されるオキサゾリジン；
【０１９８】
○非反応性熱可塑性樹脂ポリマー、例えば不飽和モノマーのホモ−、又はコポリマー、特に下記の群より選択される不飽和モノマーのホモ−、又はコポリマー：エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、ビニルアセテート及びアルキル（メタ）アクリレート、特にポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリイソブチレン、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）及びアタクチックポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）；
【０１９９】
○溶媒、例えばケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、アセチルアセトン、メシチルオキシド、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、アセテート、例えばエチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、ホルメート、プロピオネート及びマロネート、例えばジエチルマロネート；エーテル、例えばジアルキルエーテル、ケトンエーテル及びエステルエーテル、例えば、ジイソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル及びエチレングリコールジエチルエーテル；脂肪族及び芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、ジイソプロピル−ナフタレン、ヘプタン、オクタン及び石油留分、例えばナフサ、ホワイトスピリット、石油エーテル及びガソリン、例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ（商標）グレード（Ｅｘｘｏｎ社）、ハロゲン化炭化水素、例えばメチレン塩化物及びｎ−アルキル化ラクタム、例えばＮ−メチルピロリジン；
【０２００】
○無機及び有機充填材、特に随意にステアレートのような脂肪酸でコーティングされている粉砕又は沈降炭酸カルシウム、バライト（重晶石）、タルク、石英粉末、ケイ砂、ドロマイト、珪灰石、カオリン、か焼カオリン、マイカ（ケイ酸カリウムアルミニウム）、分子篩い、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、マグネシウム水酸化物、熱分解プロセスで得られる高度に分散したケイ酸を含含むケイ酸、産業的に製造されたカーボンブラックを含むカーボンブラック、グラファイト、金属粉末、例えばアルミニウム、銅、鉄、銀、又は鋼鉄、ＰＶＣ粉末、又は中空ビーズ；
【０２０１】
○繊維、特にガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、又はプラスチック繊維、例えばポリアミド［ナイロン］繊維、又はポリエチレン繊維；
【０２０２】
○顔料、例えば、二酸化チタン又は酸化鉄；
【０２０３】
○レオロジー改質剤、例えば特に増粘剤、例えば層状シリケート、例えばベントナイト、カスター油の誘導体、水素化カスター油、ポリアミド、ポリウレタン、ウレア化合物、発熱ケイ酸、セルロースエーテル及び疎水性改質ポリオキシエチレン；
【０２０４】
○乾燥剤、例えば特に分子篩い、酸化カルシウム、高反応性イソシアネート、例えばｐ−トシルイソシアネート、オルトギ酸エステル、アルコキシシラン、例えばテトラエポキシシラン、有機アルコキシシラン、例えばビニルトリメトキシシラン、及びシラン基に対してα位に官能基を有する有機アルコキシシラン；
【０２０５】
○接着促進剤、例えば、有機アルコキシシラン、例えばアミノシラン、メルカプトシラン、エポキシシラン、ビニルシラン、（メタ）アクリルシラン、イソシアネートシラン、カルバメートシラン、アルキルシラン、Ｓ−（アルキルカルボニル）メルカプトシラン及びアルジミンシラン、並びにオリゴマーの形のこれらのシラン、特に３−グシシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、又はメトキシ基の代わりにエポキシ基を有する対応する有機シラン；
【０２０６】
○酸化、熱、光、紫外線照射に対する安定化剤；
【０２０７】
○難燃化物質、例えばエポキシ樹脂組成物Ｚ２の可能な成分として下記に示しているもの；
【０２０８】
○表面活性化剤、例えば湿潤剤、流動性制御剤、脱エアレーション剤、又は発泡抑制剤、並びに
【０２０９】
○殺生物剤、例えば殺藻剤、殺菌剤、又は菌の増殖を抑制するための物質。
【０２１０】
イソシアネート基を有する組成物Ｚ１は好ましくは、追加の添加剤及び補助物質、特に充填材、顔料、及び安定化剤を含有している。
【０２１１】
イソシアネートを有する基組成物Ｚ１は好ましくは、少量ののみの触媒を含有しており、特に金属に基づく触媒を金属が０．０２質量％未満になる量でのみ含有する。この組成物は特に、硬化速度を増加させるための触媒、特に有機金属化合物、例えばジメチルスズジラウレート及び同様な有機スズ化合物を本質的に含有していない。
【０２１２】
イソシアネートを有する基組成物Ｚ１は好ましくは、少量のみの溶媒を含有しており、特に好ましくは、１０質量％未満、特に５％質量％の溶媒のみを含有している。イソシアネートを有する基組成物Ｚ１は最も特に好ましくは、溶媒を実質的に含有していない。
【０２１３】
イソシアネートを有する基組成物Ｚ１は遊離には、２成分組成物の形で存在している。
【０２１４】
「２成分」という用語は、成分が２つの別個の構成成分の形で存在し、それぞれが別個の容器内に保管されている硬化性化合物を意味するものとして理解される。２つの構成成分は、硬化性化合物の塗布の直前又は塗布中までは混合されず、その時点で混合された化合物は、随意に水分の影響下で硬化する。
【０２１５】
２成分組成物Ｚ１は、イソシアネート基を含み随意に付加体ＡＤ２の形での少なくとも１つのポリイソシアネートを有する第１の構成成分と、イソシアネート基を含まず随意に式（Ｉ）のアミン又は付加体ＡＤ１の形で少なくとも１つの硬化剤化合物ＨＶを含む第２の構成成分で構成されている。組成物Ｚ１の他の構成成分、例えば触媒又は以上で言及した添加剤及び補助物質は、第１及び第２の構成成分の一部として存在してよい。このような追加の構成成分が、保管中のそれぞれの構成成分の安定性を著しく損なわないように確認することが有利である。このことはすなわち、これらの構成成分及び／又は成分が、保管中に有意な程度で硬化を結果としてもたらす反応をひき起こしてはならないということを意味している。特にこのことはすなわち、イソシアネート基を含む第１の構成成分の一部として使用される物質が、水を一切含まないか、又は多くても極く微量の水しか含まないものでなくてはならないことを意味する。組成物中に混合する前に一部の成分を化学的又は物理的に乾燥させることが望ましいことがある。
【０２１６】
２つの構成成分は互いに別個に、かつ少なくともイソシアネート基を含む第１の構成成分については水分の不在下で調製される。２つの構成成分は、使用されるまで互いに別個に保管されている間、安定である。すなわちそのそれぞれが、それらの使用に関係すると考えられるそれぞれの特性におけるいかなる変化もなく、数ヵ月又は最高１年さらにはそれ以上の間、ドラム、袋、バケット、カートリッジ又はバイアル等の好適なパッケージ又は配置の中に保管され得る。
【０２１７】
２成分組成物Ｚ１を使用するためには、２つの構成成分は混合される。これを行なうにあたっては、２つの構成成分間の混合比は、イソシアネート基との反応性をもつ基がイソシアネート基に対して好適な比率で存在するような形で選択される。イソシアネート基との反応性をもつ第２の構成成分の基の数の、第１の構成成分のイソシアネート基の数に対する比は、好適には０．５〜１．１、特に０．６〜１．０の範囲である。第１の構成成分と第２の構成成分の間の混合比は、通常１：１０〜１０：１重量部の範囲である。
【０２１８】
２つの構成成分は、連続プロセス又はバッチプロセスのいずれかであってよい適切な方法によって共に混合される。混合が塗布前に実施される場合、構成成分の混合とその塗布との間に、過度に長い時間が経過しないように確認することが重要である。これは、このような場合には、基材との接着力の構築の遅延又は不完全性等の問題が発生し得るからである。混合は、典型的には約−２０℃〜５０℃、好ましくは約−１０℃〜３０℃の範囲の室温で実施されてよい。ただし、構成成分を混合に先立ち、例えば３０℃〜８０℃の範囲の温度まで加熱して、構成成分の粘度を低減させてもよい。これは、スプレー法による塗布の場合に特に有利である。
【０２１９】
組成物Ｚ１の硬化は、２つの構成成分の混合と共に開始し、ここでは、組成物中に存在する第１級及び第２級アミノ基、ヒドロキシル基及びメルカプト基が、存在するイソシアネート基と反応し始める。余剰のイソシアネート基が水分と反応する。
【０２２０】
したがって、本発明は、上記のもの等のイソシアネート基を含む組成物Ｚ１の、少なくとも１つの硬化剤化合物ＨＶと少なくともポリイソシアネートを反応させることにより得られる、完全に硬化した組成物についても記載している。
【０２２１】
上記の変形形態の形の組成物Ｚ１は、様々な有利かつ意外な特性を有する。
【０２２２】
組成物Ｚ１は、それが少なくとも１つのポリイソシアネートＰに加えて少なくとも１つの式（Ｉ）のアミンを含むような形態を有する場合には、わずかなアミン臭を有し、比較的低い粘度を有し、高い硬化速度を有することになる。ここで、第２級脂肪族アミンでは、処理時間が比較的長い。脂肪族ポリイソシアネートＰの場合、その処理時間は、構成成分がバッチで混合されゆっくりと塗布され得るのに充分なほど長いものとなる。したがって、組成物は、操作がむずかしい高価な塗布設備がなくても使用され得、特にスプレー法により塗布する必要がなく、このことは毒物学的理由のため有利である。芳香族ポリイソシアネートＰの場合、処理時間は当然比較的短いが、スプレー法での塗布においては、塗布される組成物の良好な流れ及び組成物が塗布される基材の優れた濡れを確保するために、なお十分に長いものである。エステル基を含む式（Ｉｂ）のアミンの場合、芳香族ポリイソシアネートを含み比較的長い処理時間を有する組成物Ｚ１も、使用可能である。したがって、このような硬化剤を使用する場合には、２，’４−異性体で富化されて反応性が低減された２，４’−ＭＤＩ及びＭＤＩ異性体混合物等のイソシアネートを使用する必要はなく、したがって実質的なコスト節減が可能になる。さらに、芳香族ポリイソシアネートをベースとするこのような組成物Ｚ１の構成成分は、バッチで混合してもよい。
【０２２３】
このような組成物の硬化は非常に迅速に進行することから、ごく短時間の後に、後処理が可能となる。コーティングの場合の後処理は、例えば検査又は研削又は別の層の塗布で構成されていてよく、又は接着剤ボンディングの場合には、自重の形で接着剤ボンドに負荷を加えることからなっていてよく、それによって締結装置等を除去し接着剤ボンディングされた部品を除去することができ、あるいは流延組成物の場合には、これは成形で構成されていてよく、それによって金型はさらなる使用のために解放される。この組成物は、高い大気湿度の存在下でさえ、全く発泡なく完全に硬化する。平坦な表面の用途の場合、高い硬度及び弾性、並びに様々な基材に対する優れた接着力を伴う高品質のフィルムが得られ、特に摩耗、水分及び化学物質、例えば有機又は無機酸、塩基又は溶媒に対する優れた耐性を有するコーティングを形成する。脂肪族ポリイソシアネートＰの場合、完全に硬化したフィルムは、全く黄変傾向がなく、優れた光安定性をも有している。
【０２２４】
組成物Ｚ１の場合、それは、少なくとも１つのポリイソシアネートＰに加えて、ポリイソシアネートとの少なくとも１つの付加体ＡＤ１をも含んでいてよく、このとき組成物は根本的に、硬化中の望ましくない影響に対する感応性が低い。また、ポリイソシアネートの一部はすでに式（Ｉ）のアミンと反応しており、したがって組成物の硬化に必要とされる反応の数は削減されていることになるため、処理時間は約同じ長さでありながら、さらに急速に硬化する。別の利点は、重量又は体積による組成物の２つの構成成分の量を、第１及び第２の構成成分の間の所望の混合比に、より容易に調整することができる、という点にある。特に機械作業の用途のためには、多くの場合、塗布設備を通る既定の混合比を維持する必要がある。これは、従来技術の一部の状況において、特に組成物が溶媒を含まない場合に、困難である。
【０２２５】
組成物Ｚ１の場合、それが、少なくとも１つの硬化剤化合物ＨＶに加えて、付加体ＡＤ２の形で少なくとも１つのポリイソシアネートを含む。すなわち、この付加体は、イソシアネート基を含む第１の構成成分の一部としての、完全に転換された形の式（Ｉ）のアミンである。これは、上記のように、硬化中の感応性、硬化速度、及び混合比の調整に関する類似の利点を生み出す。その優れた希釈及び弾性化特性に基づいて、式（Ｉｂ）のアミンから誘導された付加体ＡＤ２が、特に有利である。
【０２２６】
組成物Ｚ１は、多くの用途向けに、特に建設及び産業用途のための流延用構成成分、シーラント、接着剤、コーティング、ライニング、塗料、ラッカー、シール、プライマー、基礎及び発泡体として好適である。これらの組成物は、特に、低い溶媒含有量を有するか、又は溶媒を含まないものでさえなければならない用途向け、並びに、機械、特にスプレー法によってコーティングを適用しなければならない用途向けに好適である。
【０２２７】
さらに、本明細書に記載されている組成物Ｚ１の有利な特性は、硬化された組成物が高い尿素基含有量を有するようにすることを可能にしている。このような組成物Ｚ１は、従来技術においてポリウレア組成物としても公知である。これらは、低い温度、高い大気湿度の存在下でもほとんど問題なく硬化し、硬化済みの形態で高い硬度と優れた安定性を有する。したがってこれらは、強度及び安定性に関して特に要求の高い用途、例えば屋内、例えば事務所、産業用建屋、体育館又は冷凍室の床用の床仕上げ材として及びコーティングとして、又はバルコニー、テラス、駐車場、橋梁又は屋根用として屋外エリアにおいて、及び、これらのコーティングが特に腐食、摩耗、水分及び／又は化学物質からそれぞれの基材を保護する荷重表面、タンク、サイロ、シャフト、パイプライン又はチュービングラインの表面封止用等のコンクリート、セメント、金属又はプラスチック用の保護コーティングとして、及びこのようなコーティングのための表面封止として、特に好適である。組成物Ｚ１が、主に又は専ら、脂肪族イソシアネート基を伴うポリイソシアネートＰを含む場合には、完全に硬化した組成物は優れた光安定性を有し、したがって、長時間にわたり光に曝露した場合でさえほとんど黄変しない。このような組成物Ｚ１は、表面封止、塗装の上塗り又は表面層、コーティングのために特に好適である。
【０２２８】
ここで記載されている組成物Ｚ１は少なくとも１つの基材Ｓに塗布され、基材Ｓとしては以下の材料が特に好適である：
【０２２９】
○ガラス、ガラスセラミック、コンクリート、モルタル、焼きレンガ、タイル、プラスター及び天然石、例えば御影石又は大理石；
【０２３０】
○金属及び金属合金、例えばアルミニウム、鉄、鋼鉄及び非鉄金属、並びに表面仕上げされた金属及び合金、例えば亜鉛メッキ、又はクロムメッキされた金属；
【０２３１】
○樹脂、例えば、フェノール樹脂、メラミン、又はエポキシ樹脂で結合された皮、織物、紙、木材、木材に基づく材料、樹脂−織物複合材料、及び他のいわゆるポリマー複合材料；
【０２３２】
○プラスチック、例えばポリ塩化ビニル（硬質及び軟質ＰＶＣ）、アクリロニトリル−ブタジエンスチレンコポリマー（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリエーテル、エポキシ樹脂、ポリウレタン（ＰＵＲ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリオレフィン（ＰＯ）、ポリエチレン（ＰＥ）、又はポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）及びエチレン−プロピレンジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、ここでは、プラスチックは好ましくは、プラズマ、コロナ、又は炎によって表面処理されていてもよい；
【０２３３】
○繊維強化プラスチック、例えば炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＰ）、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦＰ）及びシート成型化合物（ＳＭＣ）；
【０２３４】
○被覆基材、例えば粉末被覆金属、又は合金；
【０２３５】
○ペイント及びワニス、特に自動車用トップコートエナメル。
【０２３６】
必要な場合、組成物Ｚ１を塗布する前に、基材を前処理してよい。このような前処理には、特に、物理的及び／又は化学的清浄方法、例えば、結果として得られた塵埃が有利にも吸引により除去されるような形での、研削、サンドブラスティング、ビーズブラスティング、ブラシ等、並びに付加的には清浄剤又は溶媒での処理あるいは接着促進剤、接着促進剤溶液又はプライマーの塗布が含まれる。
【０２３７】
イソシアネート基を含む組成物Ｚ１は、表面をコーティングするための方法において使用されてよい。したがって組成物Ｚ１の構成成分は、好適な方法を用いて互いに混合され、混合した組成物は、数μｍ〜最高約５ｍｍの層厚みで基材に塗布される。組成物Ｚ１の反応性に応じて、様々なコーティング方法が好適である。処理時間の比較的長い組成物Ｚ１は、バッチで混合してよく、混合した組成物はその後直ちにローラー又はドクターブレード又はスキージによって基材に対し所望の層厚で塗布されてよい。ただし、これらをスプレー法によって塗布してもよい。処理時間のより短い組成物Ｚ１は、スプレー法において好適に塗布され、ここで従来のスプレー法とエアレススプレー法の両方が可能である。組成物Ｚ１の構成成分を噴霧直前に混合する多成分スプレーシステムが特に好適である。組成物Ｚ１の粘度を低減するためには、構成成分を混合前に、例えば４０℃〜８０℃の範囲の温度まで加熱しかつ／又はそれらを好適な溶媒で希釈することが有利なことがある。組成物Ｚ１は、１層のコーティングとして塗布されてよいが、これを多数の作業で複数の層で塗布してもよい。同様に、それぞれ異なる組成を有する複数の層の一構造の形にコーティングを適用することも有利であり得、こうして組成物は、底部層として、中間層として、又は上部層として塗布できる。組成物Ｚ１は、特に橋梁におけるコンクリート用保護コーティングとして使用されてよく、その場合、組成物は典型的に表面上に噴霧される。
【０２３８】
本発明の別の主題は、下記を含む、エポキシ樹脂組成物Ｚ２の形の硬化性化合物である：
（ａ）少なくとも１つのエポキシ樹脂；
（ｂ）少なくとも１つの式（Ｉ）のアミン；
【０２３９】
エポキシ樹脂組成物Ｚ２は、コーティングとして特に好適である。
「エポキシ基」は、下記の構造要素を意味するものとして理解される：
【化１７】
2014501236.tif 000018
【０２４０】
「グリシジルエーテル」は、２，３−エポキシ−１−プロパノール（グリシドール）のエーテルを意味するものとして理解される。
【０２４１】
略語「ＥＥＷ」は、「エポキシ当量（Ｅｐｏｘｙ  Ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ  Ｗｅｉｇｈｔ）」を表わす。
【０２４２】
式（Ｉａ）のアミン、式（Ｉｃ）のアミン、及び式（Ｉｄ）のアミンは、好ましくは、エポキシ樹脂組成物Ｚ２の一部である。
【０２４３】
好適なエポキシ樹脂としては、エポキシ化学において典型的に使用されるエポキシ樹脂が含まれる。これらは、例えば、対応するオレフィンの酸化、又はエピクロロヒドリンと対応するポリオール、ポリフェノール又はアミンの反応等の公知の方法で得られる。
【０２４４】
エポキシ樹脂として特に好適であるのは、以下の「液体樹脂」として言及される、いわゆるポリエポキシ液体樹脂である。液体樹脂は、２５℃超のガラス転移温度を有して２５℃で自由流動するバルク粉末へと粉砕され得るいわゆる固体樹脂とは対照的に、通常２５℃未満のガラス転移温度を有する。
【０２４５】
１つの実施形態において、液体樹脂は芳香族ポリエポキシである。例えば、このためには下記式（ＸＩＩＩ）の液体樹脂が好適である：
【化１８】
2014501236.tif 000019
（式中、
Ｒ’とＲ’’は互いに独立して、それぞれ水素原子又はメチル基を表わし、ｘは平均０〜１の値を表わす。添え字ｓが平均０．２未満の値を表わす式（ＸＩＩＩ）の液体樹脂が好ましい）。
【０２４６】
式（ＸＩＩＩ）の液体樹脂は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ及びビスフェノールＡ／Ｆのジグリンジルエーテルであり、ここでＡはアセトンを、Ｆはホルムアルデヒドを表わす（これらＡ及びＦはビスフェノールの合成のための試薬として役立つ）。したがって、式（ＸＩＩＩ）中のＲ’及びＲ’’として、ビスフェノールＡ液体樹脂はメチル基を含み、ビスフェノールＦ液体樹脂は水素原子を含み、ビスフェノールＡ／Ｆ液体樹脂はメチル基と水素原子の両方を含む。ビスフェノールＦの場合、位置異性体、特に２，４’及び２，２’−ヒドロキシフェニルメタンから誘導されたものが存在する場合もある。
【０２４７】
他の好適な芳香族液体樹脂には、以下のもののグリシジル生成物が含まれる：
【０２４８】
○ジヒドロキシベンゼン誘導体、例えばレゾルシノール、ヒドロキノン及びピロカテコール；
【０２４９】
○追加のビスフェノール、又はポリフェノール、例えばビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−メタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン（ビスフェノールＢ）、３，３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、３，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）１−フェニルエタン、１，４−ビス［２−（４−ヒドロキシ−フェニル）−２−プロピル］ベンゼン）（ビスフェノールＰ）、１，３−ビス−［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン）（ビスフェノールＭ）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル（ＤＯＤ）、４，４’−ジヒドロキシベンゾ−フェノン、ビス−（２−ヒドロキシナフト−１−イル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシナフト−１−イル）メタン１，５−ジヒドロキシナフタレン、トリス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１，２，２−テトラキス＝（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スルホン；
【０２５０】
○酸性条件で得ることができるフェノールとホルムアルデヒドとの縮合生成物、例えばフェノールノボラック、又はクレゾールノボラック（ビスフェノールＦノボラックとして知られている）；
【０２５１】
○芳香族アミン、例えばアニリン、トルイジン、４−アミノフェノール、４，４’−メチレンジフェニルジアミン（ＭＤＡ）、４，４’−メチレンジフェニルジ−（Ｎ−メチル）アミン、４，４’−［１，４−フェニレンビス−（１−メチルエチリデン）］ビス−アニリン（ビス−アニリンＰ）、４，４’−［１，３−フェニレン−ビス−（１−メチルエチリデン）］ビス−アニリン（ビス−アニリンＭ）。
【０２５２】
また、エポキシ樹脂として適当なものは、脂肪族又は脂環式ポリエポキシ、例えば下記のものである：
○飽和又は不飽和の、分岐又は非分岐の、環状又は開放鎖のＣ２〜Ｃ３０ジオールのグリシジルエーテル、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ポリプロピレングリコール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、又はジブロモネオペンチルグリコール；
【０２５３】
○トリ−、又はテトラ官能化の、飽和又は不飽和の、分岐又は非分岐の、環状又は開放鎖のポリオールのグリシジル、例えばカスター油、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ソルビトール、又はグリセロール、並びにアルコキシル化グリセロール、又はアルコキシル化トリメチロールプロパン；
【０２５４】
○水素化ビスフェノールＡ、Ｆ、又はＡ／Ｆ液体樹脂、例えば、水素化ビスフェノールＡ、Ｆ、又はＡ／Ｆのグリシジル化生成物；
【０２５５】
○アミド、又はヘテロ環窒素塩基のＮ−グリシジル誘導体、例えばトリグリシジルイソシアヌレート及びトリグリシジルイソイソシアヌレート、並びにエピクロロヒドリンとヒダントインの反応生成物。
【０２５６】
同様に、エポキシ樹脂として使用するのに好適であるのは、以上で定義した式（ＸＩＩＩ）の液体樹脂の構造と類似の構造を有するものの、添え字ｓの代りに２〜１２の値を有し、かつ２５℃超のガラス転移温度を有する、ビスフェノールＡ、Ｆ、又はＡ／Ｆ固体樹脂である。
【０２５７】
最後に、オレフィンの酸化、例えばビニルシクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロドデカジエン、シクロドデカトリエン、イソプレン、１，５−ヘキサジエン、ブタジエン、ポリブタジエン又はジビニルベンゼンの酸化により得られるエポキシ樹脂も同様に、エポキシ樹脂として好適である。
【０２５８】
好ましいエポキシ樹脂は、ビスフェノール、特にビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はビスフェノールＡ／Ｆをベースとする液体樹脂、例えばＤｏｗ社、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社及びＨｅｘｉｏｎ社から市販されているものであり、後者は実際に、ビスフェノールＡ固体樹脂又はビスフェノールＦノボラックエポキシ樹脂と組合わせた状態で存在する。
【０２５９】
エポキシ樹脂は、反応性希釈剤、特にエポキシ反応性希釈剤を含んでいてよい。エポキシ反応性希釈剤の好適な例としては、低粘度のモノ及びポリエポキシ、例えば一価又は多価フェノール及び脂肪族又は脂環式アルコールのポリグリシジルエーテル、例えば上記のジオール又はポリオールのポリグリシジルエーテルそして同様に特にフェニルグリシジルエーテル、クレシルグリシジルエーテル、ｐ−ｎ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、並びに天然アルコールのグリシジルエーテル、例えばＣ８〜Ｃ１０アルキルグリシジルエーテル又はＣ１２〜Ｃ１４アルキルグリシジルエーテルが含まれる。エポキシ樹脂に反応性希釈剤を添加すると、粘度は低下し、エポキシ樹脂組成物の完全に硬化した状態において、ガラス転移温度及び機械的値の低下がひき起こされる。
【０２６０】
エポキシ樹脂組成物Ｚ２は同様に、少なくとも１つのエポキシ樹脂及び少なくとも１つの式（Ｉ）のアミンに加えて、エポキシ基との反応性を有する追加の化合物、特に追加のアミン、及び特にメルカプト基を有する化合物を含有していてよい。
【０２６１】
特に、以下のものが、上記の式（Ｉ）のアミンに加えて、エポキシ基との反応性を有する追加の化合物として好適である：
【０２６２】
○イソシアネート基との反応性を有する少なくとも２つの基を有するかぎりにおいて、特にすでに上記の式（ＩＩ）のアミンＰＡ等の、第１級脂肪族ポリアミン、アミノアルコール及びアミノチオール；
【０２６３】
○イソシアネート基を含む組成物Ｚ１の考えられる硬化剤化合物ＨＶとして上記のもの等の第２級脂肪族ポリアミン；
【０２６４】
○イソシアネート基を含む組成物Ｚ１の考えられる硬化剤化合物ＨＶとして上記のもの等の第１級及び／又は第２級芳香族アミン；
【０２６５】
○アミン／エポキシ付加体、特に少なくとも２：１のモル比、特に２：１〜６：１のモル比のジエポキシを伴う上記のポリアミンの付加体、並びにアミンとエピクロロヒドリンの反応生成物、特に（三菱瓦斯化学工業）Ｇａｓｋａｍｉｎｅ（商標）３２８として市販されている１，３−キシレンジアミンの反応生成物；
【０２６６】
○化学量論的余剰で使用される脂肪族、脂環式又は芳香族ポリアミンと、一価又は多価カルボン酸及び／又はそのエステル又は無水物、特にダイマー脂肪酸の反応生成物であるポリアミドアミン、特にポリアルキレンアミン、例えばＤＥＴＡ又はＴＥＴＡ、特に市販のポリアミドアミンＶｅｒｓａｍｉｄ（商標）１００、１２５、１４０及び１５０（Ｃｏｇｎｉｓ製）、Ａｒａｄｕｒ（商標）２２３、２５０及び８４８（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）、Ｅｕｒｅｔｅｋ（商標）３６０７、Ｅｕｒｅｔｅｋ（商標）５３０（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）、Ｂｅｃｋｏｐｏｘ（商標）ＥＨ６５１、ＥＨ６５４、ＥＨ６５５、ＥＨ６６１及びＥＨ６６３（Ｃｙｔｅｃ製）；
【０２６７】
○Ｔｈｉｏｋｏｌ（商標）の商標（Ｍｏｒｔｏｎ  Ｔｈｉｏｋｏｌ社，ＳＰＩ  Ｓｕｐｐｌｉｅｓ社、又はＴｏｒａｙ  Ｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社等から入手可能である）で公知である液体メルカプタン終端ポリスルフィドポリマー、特にグレードＬＰ−３、ＬＰ−３３、ＬＰ−９８０、ＬＰ−２３、ＬＰ−５５、ＬＰ−５６、ＬＰ−１２、ＬＰ−３１、ＬＰ−３２及びＬＰ−２、並びに商標Ｔｈｉｏｐｌａｓｔ（商標）によって同様に公知のもの（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）、特にグレードＧ１０、Ｇ１１２、Ｇ１３１、Ｇ１、Ｇ１２、Ｇ２１、Ｇ２２、Ｇ４４及びＧ４；
【０２６８】
○例えばポリオキシアルキレンジオール及びトリオールとエピクロロヒドリン又はアルキレンオキシドと、そしてそれに続いて硫化水素ナトリウムとの反応によって得られるメルカプタン終端ポリオキシアルキレンエーテル；
【０２６９】
○商標Ｃａｐｃｕｒｅ（商標）（Ｃｏｇｎｉｓ社）で公知のポリオキシアルキレン誘導体の形のメルカプタン終端エポキシ硬化剤、特にグレードＷＲ−８、ＬＯＦ、及び３−８００；
【０２７０】
○チオカルボン酸のポリエステル、例えばペンタエリスリトールテトラメルカプトアセテート、トリメチロールプロパントリメルカプトアセテート、グリコールジメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラ−（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリ−（３−メルカプトプロピオネート）及びグリコールジ−（３−メルカプトプロピオネート）並びにポリオキシアルキレンジオール及びトリオール、エトキシル化トリメチロールプロパン及びポリエステルジオールとチオカルボン酸、例えばチオグリコール酸及び２−又は３−メルカプトプロピオン酸とのエステル化生成物；
【０２７１】
○メルカプト基を有する追加の化合物、例えば特に２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジン、２，２’−（エチレンジオキシ）ジエタンチオール（トリエチレングリコールジメルカプタン）及びエタンジチオール。
【０２７２】
エポキシ基と反応させられる追加の化合物としては、ＤＡＭＰ、ＭＰＭＤ、Ｃ１１−ネオジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、ＴＭＤ、１，１２−ドデカンジアミン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、Ｈ１２−ＭＤＡ、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ＩＰＤＡ、１，３−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニルエチル）−１，３−キシリレンジアミン（Ｇａｓｋａｍｉｎｅ（商標）２４０）、ポリオキシアルキレンジアミン及びトリアミン、特にＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−４００及びＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｔ−４０３グレード、並びにアミン−エポキシ付加体、特にＧａｓｋａｍｉｎｅ（商標）３２８が含まれる。
【０２７３】
エポキシ組成物Ｚ２は、随意に、追加の成分、特に例えば以下のような、エポキシ樹脂組成物中で典型的に使用される添加剤及び補助物質を含む；
【０２７４】
○溶媒、フィルム形成助剤又は増量剤、例えばトルエン、キシレン、メチルエチルケトン、２−エポキシエタノール、２−エポキシエチルアセテート、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、Ｎ−メチルピロリジン、プロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジイソプロピルナフタレン、石油留分、例えば、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（商標）グレード（Ｅｘｘｏｎ社）、芳香族炭化水素樹脂、特にフェノール基、セバセート、フタレート、有機ホスホン酸及びスルホン酸エステル及びスルホンアミドを含有しているグレード；
【０２７５】
○反応性希釈剤、例えば、エポキシ反応性希釈剤、例えば上記のもの、エポキシ化大豆油、又はアマニ油、アセトアセテート基を有する化合物、特にアセトアセチル化ポリオール、ブチロラクトン、及びイソシアネート及び反応性基を有するシリコーン；
【０２７６】
○ポリマー、例えばポリアミド、ポリスルフィド、ポリビニルホルマール（ＰＶＦ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリウレタン（ＰＵＲ）、カルボキシｌ基を有するポリマー、ポリアミド、ブタジエンアクリロニトリルコポリマー、スチレンアクリロニトリルコポリマー、ブタジエンスチレンコポリマー、不飽和モノマーのホモ−又はコポリマー、特に下記の群より選択されるもの：エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、ビニルアセテート及びアルキル（メタ）アクリレート、特にクロロスルホン化ポリエチレン及びフッ素含有ポリマー、スルホンアミド改質メラミン及び純化モンタンワックス；
【０２７７】
○有機及び無機充填材、例えば、随意にステアレートのような脂肪酸でコーティングされている粉砕又は沈降炭酸カルシウム、バライト（重晶石）、タルク、石英粉末、ケイ砂、ドロマイト、珪灰石、カオリン、マイカ（ケイ酸カリウムアルミニウム）、分子篩い、酸化アルミニウム、アルミニウム水酸化物、水酸化マグネシウム、ケイ酸、セメント、石膏、フライアッシュ、カーボンブラック、グラファイト、金属粉末、例えばアルミニウム、銅、鉄、銀、又は鋼鉄、ＰＶＣ粉末、又は中空ビーズ；
【０２７８】
○繊維、特にガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、又はプラスチック繊維、例えばポリアミド繊維、又はポリエチレン繊維；
【０２７９】
○願料、例えば、二酸化チタン及び酸化鉄；
【０２８０】
○アミノ基とエポキシ基との間の反応を促進する促進剤、例えば酸、又は加水分解して酸を生じることができる化合物、例えば有機カルボン酸、例えば酢酸、安息香酸、サリチル酸、２−ニトロ安息香酸、乳酸、有機スルホン酸、例えばメタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、又は４−ドデシルベンゼンスルホン酸、スルホン酸エステル、他の有機又は無機酸、例えば、ホスホン酸、又は酸と上記の酸エーテルとの混合物；また、第３級アミン、例えば１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、ベンジルジメチルアミン、α−メチルベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、イミダゾール、例えば特にＮ−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニルイミダゾール、又は１，２−ジメチルイミダゾール、このような第３級アミンの塩、第４級アンモニウム塩、例えばベンジルトリメチルアンモニウム塩化物、フェノール、特にビスフェノール、フェノール樹脂及びマンニッヒ塩基、例えば２−（ジメチルアミノメチル）フェノール及び２，４，６−トリス−（ジメチル−アミノメチル）フェノール、ホスフィット、例えばジ−及びトリフェニルホスフィット、並びにメルカプト基を有する化合物、例えば上記のもの；
【０２８１】
○レオロジー改質剤、例えば特に増粘剤、例えば、層状シリケート、例えばベントナイト、カスター油の誘導体、水素化カスター油、ポリアミド、ポリウレタン、ウレア化合物、発熱ケイ酸、セルロースエーテル及び疎水性改質ポリオキシエチレン；
【０２８２】
○接着促進剤、例えば、有機アルコキシシラン、例えばアミノシラン、メルカプトシラン、エポキシシラン、ビニルシラン、（メタ）アクリルシラン、イソシアネートシラン、カルバメートシラン、アルキルシラン、Ｓ−（アルキルカルボニル）メルカプトシラン及びアルジミンシラン、並びにこれらのシランのオリゴマー、特に３−グシシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシ−シリル）プロピル］エチレンジアミン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、又はメトキシ基の代わりにエポキシ基を有する対応する有機シラン；
【０２８３】
○酸化、熱、光、及び紫外線照射に対する安定化剤；
【０２８４】
○難燃化物質、特に下記のような化合物：水酸化アルミニウムＡｌ（ＯＨ）３（ＡＴＨ（アルミニウ三水和物）としても知られている）、水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）２（ＭＤＨ（マグネシウム二水和物））、硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＳＯ４）、ホウ酸（Ｂ（ＯＨ）３）、ホウ酸亜鉛、メラミンボレート、及びメラミンイソシアヌレート；燐を有する化合物、例えばアンモニウムホスフェート（（ＮＨ４）３ＰＯ４）、アンモニウムポリホスフェート、メラミンホスフェート、メラミンｐｙｒｏホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、トリクレシルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリス−（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリオクチルホスフェート、モノ−、ビス−及びトリス−（イソプロピルフェニル）ホスフェート、レゾルシノール−ビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールジホスフェートオリゴマー、テトラフェニルレゾルシノールジホスフィット、エチレンジアミンジホスフェート及びビスフェノールＡ−ビス（ジフェニルホスフェート）；ハロゲンを有する化合物、例えばクロロアルキルホスフェート、特に、例えば、トリス−（クロロエチル）ホスフェート、トリス−（クロロプロピル）ホスフェート及びトリス−（ジクロロイソプロピル）ホスフェート、多臭素化ジフェニルエーテル特にデカブロモジフェニルエーテル、多臭素化ジフェニルオキシド、トリス−［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート、テトラブロモビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのビス−（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、臭素化エポキシ樹脂、エチレン−ビス−（テトラブロモフタルイミド）、エチレン−ビス−（ジブロモ−ノルボルネンジカルボキシイミド）、１，２−ビス−（トリブロモフェノキシ）エタン、トリス−（２，３−ジブロモ−プロピル）イソイソシアヌレート、トリブロモフェノール、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス−（ヘキサクロロ−シクロペンタジエノ）シクロオクタン及びクロロパラフィン、並びにハロゲン化合物及び三酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）、又は五酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ５）の組合せ；
【０２８５】
○表面活性化物質、例えば湿潤剤、流動性制御剤、エアレーション剤、又は発泡抑制剤；
【０２８６】
○殺生物剤、例えば殺藻剤、殺菌剤、又は菌の成長を抑制する物質。
【０２８７】
エポキシ樹脂組成物Ｚ２は好ましくは、追加の添加剤及び補助物質、特に湿潤剤、流れ制御剤、泡止め剤、安定剤、顔料、及び反応促進剤、特にサリチル酸又は２，４，６−トリス−（ジメチルアミノメチル）フェノールを含む。
【０２８８】
エポキシ樹脂組成物Ｚ２は好ましくは、少量の、特に好ましくは１０重量％未満、特に５重量％未満の溶媒を含む。組成物は、最も好ましくは、本質的に溶媒を含まず、ここで本明細書中の「溶媒」という用語は、ベンジルアルコール及びアルキルフェノール等の物質をも含んでいる。
【０２８９】
エポキシ樹脂組成物Ｚ２は有利には、２成分組成物の形をしている。
【０２９０】
２成分エポキシ樹脂組成物Ｚ２は、少なくとも１つのエポキシ樹脂を含むいわゆる樹脂構成成分と、少なくとも１つの式（Ｉ）のアミン、及び随意にエポキシ基との反応性を有する他の化合物を含むいわゆる硬化剤構成成分とで構成されている。
【０２９１】
２成分エポキシ樹脂組成物Ｚ２の他の成分は、樹脂又は硬化剤構成成分の一部として存在してよい。
【０２９２】
２成分エポキシ樹脂組成物Ｚ２の樹脂構成成分と硬化剤構成成分はそれぞれ、その利用に先立ち、数ヵ月〜最高１年、さらにはそれ以上の期間にわたって、例えばドラム、タスク、袋、バケット、カートリッジ又は管等の好適なパッケージ又は構成で、それらの使用に関係すると考えられる程度の何らかの変化をそのそれぞれの特性が受けることなしに、保管できる。
【０２９３】
２成分エポキシ樹脂組成物Ｚ２の使用にあたっては、樹脂構成成分及び硬化剤構成成分は、塗布の直前又は塗布の間に混合される。２つの構成成分の間の混合比は、好ましくは、エポキシ基との反応性を有する硬化剤構成成分の基と、樹脂構成成分のエポキシ基との割合が好適な比率となるような形で選択される。
【０２９４】
エポキシ基に対する反応性を有する硬化剤構成成分の基の数の、樹脂構成成分のエポキシ基の数に対する比は、好適には０．５〜１．５、特に０．８〜１．２の範囲である。
【０２９５】
当業者であれば、第１級アミン基がエポキシ基に関して二官能性であり、したがって第１級アミノ基をエポキシ基に関して２つの反応基とみなすことを承知している。
【０２９６】
樹脂構成成分と硬化剤構成成分の間の混合比は、重量部単位で通常、１：１０〜１０：１の範囲である。
【０２９７】
２つの構成成分は、連続プロセス又はバッチプロセスのいずれかであってよい好適な方法によって混合される。塗布の前に混合が行なわれる場合、構成成分の混合とその塗布の間に過度に長い時間が経過しないように確認することが重要である。これは、このような長い時間によれば、例えば基材に対する接着力の構築の遅延又は不完全性等の問題が発生し得るからである。混合は、好ましくは、エポキシ樹脂組成物の塗布のためには、典型的に約０〜５０℃、好ましくは約１０〜３０℃の範囲の室温で実施される。
【０２９８】
本明細書中に記載されているエポキシ樹脂組成物Ｚ２の硬化は、２つの構成成分が化学反応によって混合された時点で開始する。このとき、混合された組成物中に存在する式（Ｉ）のアミンのＮＨ水素原子、及びエポキシ基との反応性を有する随意の他のあらゆる基が、エポキシ樹脂と反応して、その開環をひき起こす（付加反応）。これらの反応の結果として、組成物は重合し、最終的に硬化する。
【０２９９】
硬化は特に、典型的に約０〜５０℃、好ましくは約１０℃〜３０℃の範囲の室温で起こる。
【０３００】
硬化は典型的には、所与の条件下でそれがほとんど完了するまで、数日〜数週間にわたる。この長さは、特に温度、成分の反応性、及びその化学量論比、並びに反応促進剤の存在によって左右される。
【０３０１】
したがって、本発明は、上記のもの等のエポキシ樹脂組成物Ｚ２の少なくとも１つの式（Ｉ）のアミンと少なくとも１つのエポキシ樹脂との反応によって得られる、完全に硬化した組成物についても記載している。
【０３０２】
本明細書中に記載のエポキシ樹脂組成物Ｚ２は少なくとも１つの基材に塗布され、この基材としては、上記の基材Ｓが好適である。基材Ｓは、上記のように、エポキシ樹脂組成物の塗布の前に必要に応じて前処理されてよい。
【０３０３】
エポキシ樹脂組成物Ｚ２中に含まれる式（Ｉ）のアミンは、以上で言及したとおり、典型的に揮発性が低く臭いが少なく、低粘度の物質であり、通常の市販のエポキシ樹脂との意外に優れた相溶性を有する。いかなる形であれ本発明を制約するわけではないが、優れた相溶性は少なくとも一部には、還元的アルキル化において使用される式（ＩＩＩ）のアルデヒドＡＬＤによって導入された分子の末端にある基の影響であり得ると推測されている。
【０３０４】
コーティング方法において、エポキシ樹脂組成物Ｚ２を使用してもよい。したがってエポキシ樹脂組成物Ｚ２は、有利には、良好な流れ特性と共に液体の稠度を有する。したがって、それを、特にセルフレベリングコーティングとして、例えば床仕上げ材として主に平坦な表面に塗布してよい。結果として、組成物は、塗布の時点で低い粘度を有する。塗布の時点（すなわち硬化剤構成成分と樹脂構成成分の混合の直後）でのエポキシ樹脂組成物Ｚ２の粘度は、２０℃でのコーンプレート粘度計で測定された場合、好ましくは、１００〜３０００ｍＰａ・ｓの範囲内、特に１００〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲内、最も好ましくは１００〜１５００ｍＰａ・ｓの範囲である。このような粘度は、エポキシ樹脂組成物にとって比較的低いものであり、通常は、溶媒及び希釈剤の使用を完全になくさなければならない場合には、低粘度の硬化剤を使用することによってのみ達成可能である。したがって、式（Ｉ）のアミンが典型的に液体かつ低粘度の化合物であることは、本発明の本質的な態様である。
【０３０５】
塗布の前に、樹脂構成成分及び硬化剤構成成分は、好適な方法によって混合され、混合された組成物は基材に対して、典型的には約５０μｍ〜約５ｍｍまでの層厚みの薄いフィルムとして、典型的に室温で塗布され、かつこれは処理時間内に行なわれる。塗布は、例えばコーティングすべき基材上に混合物を注ぐことによって行なわれる。液体状態にある混合された組成物は、スキージ又は鏝で均一に分布させられる。さらに、混合された分布した組成物は、ローラーでレべリングされ、空気に接触する。しかしながら、例えばスプレー塗布等の機械的塗布も同様に可能である。
【０３０６】
混合された２成分エポキシ樹脂組成物Ｚ２のブラシ、クロス、スポンジ又はスプレーガンによる基材への塗布も、特に組成物を、例えば下塗り又は表面シールとして１ｍｍ未満の薄い層で塗布しなければならない場合に可能である。このような塗布のためには、組成物Ｚ２は通常、溶媒を含む。
【０３０７】
典型的には、硬化後に形成されるフィルムは、主として、高い硬度、優れた耐引掻き性及び靱性、及び様々な基材に対する優れた接着力等の優れた機械的特性を有する、透明で光沢のある非粘着性のフィルムである。それとは対照的に、式（Ｉ）のアミンの代りに主に第１級アミノ基を伴う硬化剤を含む従来技術のエポキシ樹脂組成物は、多くの場合、硬化して、粗さ、むら、混濁及び粘着性等の白化関連の表面欠陥を伴うフィルムを形成する。
【０３０８】
硬化剤として式（Ｉ）のアミンを使用することで、溶媒等の希釈用添加剤を比較的少量しか、又は全く必要としない自己流動性エポキシ樹脂コーティングが入手可能になる。さらに、コーティング中の第１級アミノ基含有量は、非常に低く保たれるため、大気中のＣＯ２との反応はほとんど全く存在しない。したがって、不利な条件すなわち、例えば０℃〜１０℃の低い硬化温度及び高い大気湿度という白化を促す反応条件の下でも、大面積塗布において白化現象は大幅に抑制される。したがって、白化現象をなくし、かつ硬化の際に組成物内で共有結合せず、特にベンジルアルコール等のＶＯＣとして放出され得る従来技術の添加剤の添加をほとんど又は完全になくすことが可能である。したがって、本明細書中に記載したエポキシ樹脂組成物Ｚ２は、屋内でも有効に利用することができる。
【０３０９】
本明細書中に記載のエポキシ樹脂組成物Ｚ２は、流延化合物、シーラント、接着剤、プライマー、又は発泡体として、並びに特に建物及び産業向け用途のための床仕上げ材、コーティング、塗料、エナメル、シール及びプライマーとして、例えば事務所、産業用建屋、体育館又は冷凍室等の屋内用の床仕上げ材及び床コーティングとして又はバルコニー、テラス、駐車場、橋梁又は屋根用の屋外エリアにおける大面積塗布のために使用されてよく、同時にコンクリート又は金属用の保護コーティングとして、特に腐食に対する保護塗料として、並びにこのようなコーティングのための表面シール用に使用されてよい。
【０３１０】
これらの用途において、耐水性、耐腐食性、接着力、化学的安定性及び／又は硬度及び靱性、並びに特に、白化関連の表面欠陥なしに、明るくて、光沢があり非粘着性のフィルムを形成するための大面積硬化に関するその優れた特性等の、それらの優れた特性が明らかになる。
【実施例】
【０３１１】
１．測定方法の説明
生成された化合物中のアミン含有量、すなわち、遊離アミノ基とブロックドアミノ基（イミノ基）の総含有量を滴定（クリスタルバイオレットに対する氷酢酸中０．１ＮのＨＣｌＯ４の使用）により決定し、常にｍｍｏｌＮ／ｇ単位で報告する。
【０３１２】
不希釈フィルムとして赤外線スペクトルを記録した（必要な場合、物質をＣＨ２Ｃｌ２中に溶解させ、その後溶媒を蒸発させ、残った物質を、ＺｎＳｅ結晶を伴う水平ＡＴＲ測定ユニットを備えたＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ製のＦＴ−ＩＲ１６００器具に塗布した；吸収帯は波数（ｃｍ−１）単位で示されている（測定ウィンドウ４０００〜６５０ｃｍ−１）；「ｓｈ」という略語は、ショルダーとして現われるバンドを意味する。
【０３１３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを、Ｂｒｕｋｅｒ  ＤＰＸ−３００型スペクトロメータを用いて３００．１３ＭＨｚで記録した。化学シフトδは、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）との関係においてｐｐｍ単位で示され、カップリング定数ＪはＨｚ単位で示されている。実際のカップリングパターンと疑似カップリングパターンとの区別は全く行わなかった。
【０３１４】
粘度は、Ｒｈｅｏｔｅｃ  ＲＣ３０コーンプレート粘度計上で測定した（ボール直径５０ｍｍ、コーン角度１°、コーン先端−プレート距離０．０５ｍｍ、せん断速度１０〜１００ｓ−１）。
【０３１５】
２．式（Ｉ）のアミンの合成
還元的アルキル化のための一般的合成手順：
丸底フラスコ中において窒素雰囲気下で充分なイソプロパノール中にアルデヒドとアミンを溶解させた。溶液を室温で３０分間撹拌し、その後、Ｐｄ／Ｃ固定床触媒を伴う連続水素化器具上で、８０ｂａｒの水素圧力、８０℃の温度及び３ｍＬ／分の流速で水素化した。反応を監視するためには、ＩＲ分光法を使用して、約１６６５ｃｍ−１でイミンバンドが消滅したか否かを判定した。次に溶液を８０℃で真空内で濃縮した。
【０３１６】
実施例１：
還元的アルキル化のための一般的合成手順にしたがって、２１．４５ｇの３−ヒドロキシピバルアルデヒドと１８．４０ｇのトリエチレンテトラミン（工業グレードアミンの含有量は約２５．６７ｍｍｏｌＮ／ｇ）を反応させた。生成物：２０℃で９３０ｍＰａ・ｓの粘度、１２．５０ｍｍｏｌＮ／ｇのアミン含有量を有するわずかに黄色がかった透明な油が３３．０ｇ。
【０３１７】
ＦＴ−ＩＲ：３２７６（Ｎ−Ｈ）、２９４８、２８６８、２８０６、２８５２、１７３２、１６６８、１４５７、１３６１、１３０２、１１１８、１０５４、９０６、７７１、７０２．
【０３１８】
実施例２：
還元的アルキル化のための合成手順にしたがって、２９．８７ｇの２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロパナールと１２．０ｇのポリエーテルジアミン（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製のＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２３０（アミン含有量は８．２９ｍｍｏｌＮ／ｇ）を反応させた。生成物：２０℃で２６０ｍＰａ・ｓの粘度、２．４５ｍｍｏｌＮ／ｇのアミン含有量を有する淡黄色の透明な油が３８．２ｇ。
【０３１９】
ＦＴ−ＩＲ：２９５６、２９２２、２８７１ｓｈ、２８５２、１７３５（Ｃ＝Ｏ）、１４１９、１３９３ｓｈ、１３７３、１３４２ｗ、１２９９、１２４９、１２３６ｓｈ、１１５８、１１０９、１０１２、９９１ｓｈ、９２８、８６４、７６５、７２２．
【０３２０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００Ｋ）：δ３．８８（複数のｓ、４Ｈ、ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２）、３．６−３．２５（ｍ、約９．７Ｈ、ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ及びＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＮＨ）、２．７５（ｍ、２Ｈ、ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＮＨ）、２．４９−２．３５（複数のｓ、４Ｈ、ＮＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｏ）、２．３１（ｔ、Ｊ＝７．５、４Ｈ、ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２）、１．６１（ｍ、４Ｈ、ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２）、１．２６（ｍ、３２Ｈ、ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）８ＣＨ３）、１．１４及び０．９６（２×ｍ、約１１．７Ｈ、ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ及びＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＮＨ）、０．９１（ｓ、１２Ｈ、Ｃ（ＣＨ３）２）、０．８８（ｔ、Ｊ＝６．９、６Ｈ、ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）１０ＣＨ３）。
【０３２１】
実施例３：
還元的アルキル化のための合成手順にしたがって、２９．８７ｇの２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロパナールと８．３０ｇの７０重量％のヘキサメチレンジアミンの水溶液。生成物：２０℃で２４０ｍＰａ・ｓの粘度、２．８７ｍｍｏｌＮ／ｇのアミン含有量を有するわずかに無色透明の油が３１．７ｇ。
【０３２２】
ＦＴ−ＩＲ：２９５２、２９２１、２８５２、２８１４、１７３４（Ｃ＝Ｏ）、１４６５、１４２０、１３７４、１２８３ｓｈ、１２４８、１２３６、１１６５、１１１４、１０６１、１００７、９２７、７４３ｓｈ、７２２．
【０３２３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００Ｋ）：δ３．８８（ｓ、４Ｈ、ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２）、２．５６（ｔ、Ｊ＝７．１、４Ｈ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）、２．４１（ｓ、４Ｈ、ＮＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２）、２．３１（ｔ、Ｊ＝７．５、４Ｈ、ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２）、１．６２（ｍ、４Ｈ、ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２）、１．４６（ｍ、４Ｈ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）、１．２６（ｍ、３６Ｈ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２及びＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）８ＣＨ３）、１．０（ｂｒｓ、２Ｈ、ＮＨ）、０．９２（ｓ、１２Ｈ、Ｃ（ＣＨ３）２）、０．８８（ｔ、Ｊ＝６．７、６Ｈ、ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）１０ＣＨ３）。
【０３２４】
実施例４：
還元的アルキル化のための合成手順にしたがって、２９．８７ｇの２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロパナールと８．５２ｇの１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジアミン）。生成物：２０℃で４５０ｍＰａ・ｓの粘度、２．６７ｍｍｏｌＮ／ｇのアミン含有量を有する無色透明の油が３４．３０ｇ。
【０３２５】
ＦＴ−ＩＲ：２９５０、２９２１、２８７１、２８５２、１７３４（Ｃ＝Ｏ）、１４６５、１４１９、１３７５、１３６６ｓｈ、１３５０ｓｈ、１２８２ｓｈ、１２４８、１２３５、１１６４、１１１１、１００６、９８７、９３２、８９５、８６５、７３６ｓｈ、７２１．
【０３２６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００Ｋ）：δ３．８９−３．８８（３×ｓ、４Ｈ、ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２）、２．６３（ｍ、１Ｈ、ＮＨＣＨＣｙ）、２．４５（ｍ、２Ｈ、ＮＨＣＨ２ＣＣｙ）、２．３９及び２．２４（２×ｓ、２×２Ｈ、ＮＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２）、２．３１（２×ｔ、Ｊ＝７．５、４Ｈ、ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２）、１．６２（ｍ、４Ｈ、ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２）、１．２６（ｍ、４０Ｈ、ＣＨ２Ｃｙ及びＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）８ＣＨ３及びＮＨ）、１．０１（２×ｓ、３Ｈ、ＣＣｙＣＨ３）、０．９２（２×ｓ、１８Ｈ、Ｃ（ＣＨ３）２）、０．８８（ｔ、Ｊ＝６．９、６Ｈ、ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）１０ＣＨ３）。
【０３２７】
実施例５：
丸底フラスコ中で、１１．５２ｇの蒸留したばかりの２，２−ジメチル−３−メチルアミノプロパナールを窒素雰囲気下に置き、その後室温で３０分間撹拌しながら６．８１ｇの１，３−ビス−（アミノメチル）ベンゼン（＝メタ−キシリレンジアミン）を添加した。次に反応混合物を、５０℃で３時間撹拌しながら１００ｍＬのイソプロパノール及び１０．００ｇの酢酸イソプロペニルと組合せ、最後に還元的アルキル化のための一般的手順の中で規定した条件下で水素化し濃縮した。生成物：２０℃で９５００ｍＰａ・ｓの粘度と５．６ｍｍｏｌＮ／ｇのアミン含有量を有する明るいオレンジ色の透明な油が１６．８ｇ。
【０３２８】
ＦＴ−ＩＲ：３３０４（Ｎ−Ｈ）、２９５５、２８６８、２８０５、２８５２、１６５８、１６０７、１５５９、１４４３、１３６７、１２９９、１２２０、１１５６，１１０８、１０３３、９５３、９０９、７８８、７４８、７０１、６８２．
【０３２９】
実施例６：
還元的アルキル化のための一般的合成手順にしたがって、３２．５０ｇの２，２−ジメチル−３−フェニルプロパナールと１８．４０ｇのトリエチレンテトラミン（工業グレードアミンの含有量は約２５．６７ｍｍｏｌＮ／ｇ）を反応させた。生成物：２０℃で６４０ｍＰａ・ｓの粘度、９．３５ｍｍｏｌＮ／ｇのアミン含有量を有する黄色がかった透明な油が４５．５ｇ。
【０３３０】
ＦＴ−ＩＲ：３３０２（Ｎ−Ｈ）、２９４６、２８１２、１９４３、１７３３、１６００、１５５８、１４９３、１４５２、１３８６、１３６２、１３００、１１２０、１０７２、１０３０、９００、７７５、７２７、７０１．
【０３３１】
比較例７：
還元的アルキル化のための一般的合成手順にしたがって、１５．１４ｇのイソブチルアルデヒドと２４．００ｇのポリエーテルジアミン（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製のＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２３０）を反応させた。生成物：２０℃で１７０ｍＰａ・ｓの粘度、５．５ｍｍｏｌＮ／ｇのアミン含有量を有する無色透明の油が３３．４０ｇ。
【０３３２】
比較例８：
還元的アルキル化のための一般的合成手順にしたがって、２０．１８ｇの２−メチルペンタナールと２４．００ｇのポリエーテルジアミン（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製のＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２３０）を反応させた。生成物：２０℃で１６０ｍＰａ・ｓの粘度、４．７ｍｍｏｌＮ／ｇのアミン含有量を有するわずかに無黄透明の油が３３．０ｇ。
【０３３３】
３．イソシアネート基を有する付加体の合成
【表１】
2014501236.tif 000020
【０３３４】
実施例９及び１０と比較例１１
各例のために、表１に列挙した量（重量部単位）のＶｅｓｔａｎａｔ（商標）ＩＰＤＩを最初に添加し、次に、３時間充分撹拌しながら窒素雰囲気下、室温で、表１に列挙された数量（重量部単位）の対応するアミンを滴下にて添加した。次に、結果として得た付加体の遊離イソシアネート基含有量を、滴定によって決定し、粘度も決定した。
【０３３５】
【表２】
2014501236.tif 000021
【０３３６】
表１は、イソシアネート基を含み（一定の余剰のポリイソシアネートを用いて合成された）付加体ＡＤ２である実施例９及び１０の付加体が、比較的低い粘度を有することを示している。同様にイソシアネート基を含み類似の構造を有する比較例１１の付加体は、はるかに高い粘度を有していた。この状況は、実施例９及び１０の付加体を合成するために使用された、式（Ｉｂ）のアミンである実施例２及び４のイミンの優れた希釈特性に起因することがある。
【０３３７】
４．イソシアネート基を含む組成物の合成
【表３】
2014501236.tif 000022
【０３３８】
実施例１２〜１７及び比較例１８及び１９
各例について、表２に列挙した成分を、遠心ミキサー（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒＴＭＤＡＣ１５０、ＦｌａｃｋｔｅｋＩｎｃ．）を用いて１５秒間、表示された量（重量部単位）で混合した。２０℃で規則的な時間的間隔をおいて、組合わされた組成物の粘度を測定しその後混合直後から１００Ｐａ・ｓの粘度を超えるまでの時間としてゲル化時間を定義することによって、組合された組成物についての混合物のゲル化までの時間（要するにゲル時間）を決定した。
【０３３９】
ポリマーＰ１：
１００．０ｇのポリオキシプロピレンジオール（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標）２０６２ＢＤ、Ｂａｙｅｒ、ＯＨ価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）及び１０５．７ｇの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標）４４ＭＣＬ、Ｂａｙｅｒ）を８０℃で反応させて、１５．０重量％の量で遊離イソシアネート基を含み２０℃で２３００ｍＰａ・ｓの粘度を有するＮＣＯ終端ポリウレタンポリマーを形成した。
【０３４０】
ポリマーＰ２：
５００．０ｇのポリオキシプロピレンジオール（Ａｃｃｌａｉｍ（商標）４２００Ｎ、Ｂａｙｅｒ；ＯＨ価２８．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２０００．０ｇのポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオール（Ｃａｒａｄｏｌ（商標）ＭＤ３４−０２、Ｓｈｅｌｌ；ＯＨ価３５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）及び２４５．０ｇトルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標）Ｔ８０Ｐ、Ｂａｙｅｒ）を８０℃で反応させて、遊離イソシアネート基含有量が１．８８重量％であるＮＣＯ終端ポリウレタンポリマーを生成した。
【０３４１】
【表４】
2014501236.tif 000023
【０３４２】
表２は、４、４’−ＭＤＩをベースとした準プレポリマー（ポリマーＰ１）を伴う本発明に係る実施例１２及び１３が比較的高いゲル化時間を有することを示している。本発明に係る実施例１４〜１７は、ＴＤ１をベースとしたポリウレタンポリマー（ポリマーＰ２）の場合でさえ、管理可能なゲル時間が達成されたことを示している。
【０３４３】
実施例２０〜２２及び比較例２３及び２４
各例について、表３に列挙された成分を遠心ミキサー（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒＴＭＤＡＣ１５０、ＦｌａｃｋＴｅｋＩｎｃ．）を用いて、記載した量（重量部単位）で混合した。それぞれの組合わされた組成物を用いて約２ｍｍの層厚みでフィルムを流延させ、その後、硬化のために１０日間標準的気候（２３±１℃及び５０±５％の相対大気湿度）の中で保管した。このような形で硬化したフィルムの外観を評価した。フィルムは、それが透明で気泡を含まず非粘着性表面を有する場合に「欠陥なし」として分類された。わずかな細かい気泡しか含まないその他の点では欠陥を含まないフィルムを意味するために、「微気泡」という用語を用いた。不透明であるものの他の点では欠陥のないフィルムを表すために、「混濁」という用語を使用した。さらに、このような形で硬化されたフィルムの機械的特性を、ウェブ長３０ｍｍ、ウェブ幅４ｍｍで長さ７５ｍｍのダンベルに対しフィルムをそれぞれ曝露することによって試験し、引張り強度（破断力）、破断点伸び及び（０．５〜５．０％の伸びにおける）弾性係数については２００ｍｍ／ｍｉｎのけん引速度でＤＩＮＥＮ５３５０４にしたがって試験し、同様にショア硬度（Ａ／Ｄ）もＤＩＮ５３５０５にしたがって決定した。
【０３４４】
【表５】
2014501236.tif 000024
【０３４５】
表３から、本発明に係る実施例２０〜２２を硬化させて、高い延性と可撓性を有する美麗なフィルムが形成されたことがわかる。
【０３４６】
５．エポキシ樹脂組成物の合成
【表６】
2014501236.tif 000025
【０３４７】
実施例２５〜２７及び比較例２８及び２９
各実施例について、表４に列挙された成分を遠心ミキサー（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒＴＭＤＡＣ１５０、ＦｌａｃｋＴｅｋＩｎｃ．）を用いて、指示した量（重量部単位）で混合した。指示されている場合、組合わされた組成物を用いて、２０℃での混合から１０分後に粘度を決定した。さらに、５００μｍの層厚みを有するフィルムをガラスシートに適用し、これを次に２３℃、相対大気湿度５０％（＝標準的気候、以下で「ＳＴＰ」と略す）で保管し、硬化させた。４週間後に、フィルムの外観を評価した。フィルムは、透明で、いかなる構造もなく硬質で艶のある非粘着性の表面を有している場合に、「欠陥なし」として分類された。ここで「構造」という用語は、表面上のあらゆる形のパターン化又は線を意味する。「艶なし」という用語は、透明で、かつ構造はないものの光沢もない硬質で非粘着性の表面を有するフィルムを意味するために使用されている。「混濁」という用語は、不透明であるが非粘着性のフィルムを意味するために使用された。さらに、フィルムのケーニッヒ硬度（ケーニッヒによる振り子硬度はＤＩＮＥＮＩＳＯ１５２２にしたがって測定された）を７日後（ケーニッヒ硬度（７ｄ））と４週間後（ケーニッヒ硬度（４ｗ））に決定した。
【０３４８】
結果は、表４に示されている。
【０３４９】
【表７】
2014501236.tif 000026
【０３５０】
表４は、実施例１、５及び６のアミンが実施例２５〜２７のそれぞれのエポキシ樹脂組成物と優れた相溶性を有し、一方比較例７及び８のアミンが比較例２８及び２９の硬化において混濁フィルムを生成したことを示しており、これはエポキシ樹脂とアミンの間に不適切な非相溶性があることを意味している。
【手続補正書】
【提出日】平成25年9月20日(2013.9.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
意外にも、この問題は、下記の〈１〉項に係るアミンによって解決されることが発見された。これらは典型的に、比較的低い粘度と低い揮発性及び非常にわずかな臭いを伴う液体化合物である。これらは、ＣＯ２との反応性が低いことから、外皮（ｃｒｕｓｔ）又は沈殿を形成したり粘度を増加させたりせずに、空気中で貯蔵可能である。さらに、これらは、複雑なワークアップステップを全く必要としない単純なプロセスにおいて、以下に記載するラジカルの１つと第三炭素上のアルデヒド基を有するアルデヒドによる第１級アミノ基を有する市販のアミンの還元的アルキル化によって、高い純度で合成可能である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
下記の〈１〉項に係るアミンは、エポキシ樹脂、並びにポリウレタン及びポリウレア組成物との優れた相溶性を有する。これらは、白化現象が非常に少なく、特に溶媒、ベンジルアルコール及び類似の希釈剤を含まないエポキシ樹脂コーティング中の硬化剤として、特に好適である。さらにこれらは、イソシアネート基との反応性が適度であり、したがって急速に硬化しかつ容易な取扱いを可能にする加工速度を有するコーティングを形成することから、ポリウレタン及びポリウレア組成物中の硬化剤として特に好適である。
本発明の追加の態様が、下記の追加の独立項の主題である。本発明の特に好ましい実施形態が、下記の従属項の主題である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
〈１〉下記式（Ｉ）のアミン：
【化１】
2014501236.tif 000032
（式中、
Ａが、第１級脂肪族アミノ基の除去後のアミンのラジカルを表わし；
ａが、１〜６の整数を表わし、ここでａ＝１である場合、ラジカルＡは、第１級アミノ基、第２級アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基及びシラン基からなる群から選択される少なくとも１つの反応基を有することが条件となっており；
Ｒ１とＲ２は、
・互いに独立して、それぞれ１〜１２個の炭素原子を伴う一価の炭化水素基を表わすか、又は
・共に、５〜８個の炭素原子、好ましくは６個の炭素原子を伴う随意に置換された炭素環の一部である、４〜１２個の炭素原子を伴う２価の炭化水素ラジカルを表わし；
Ｒ３は、それぞれ１〜１２個の炭素原子を伴うアルキル基又はアリールアルキル基又はアルコキシカルボニル基、又は水素原子を表わし、
Ｘは、Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃ及びＸｄからなる群から選択されるラジカルを表わし、
ここで、
・Ｘａは、−−ＯＲ４を表わし（式中、Ｒ４は随意に少なくとも１つのヘテロ原子、特にエーテル、カルボニル又はエステル基の形の酸素を有する１〜２０個の炭素原子を伴う炭化水素ラジカル、又は水素を表わし）；
・Ｘｂは、下記を表わし：
【化２】
2014501236.tif 000033
（式中、Ｒ５は随意に少なくとも１つのヘテロ原子、特にエーテル、カルボニル又はエステル基の形の酸素を有する１〜２０個の炭素原子を伴う炭化水素ラジカル、又は水素を表わし）；
・Ｘｃは、下記を表わし：
【化３】
2014501236.tif 000034
（式中、
ＹはＯ又はＳを表わし、
Ｒ６とＲ７は、
・共に、随意に酸素又は硫黄原子を有する２〜１０個の炭素原子を有する２価のラジカルを表わす（このラジカルは随意に置換された５員、６員又は７員の環の一部である）、又は、
・Ｒ６が１〜１０個の炭素原子を伴うアルキル、シクロアルキル、アリールアルキル又はアシルラジカルを表わし、かつＲ７が、アルキルラジカル、シクロアルキルラジカル、アリールアルキルラジカル、アリールラジカル、−ＯＲ８、−ＳＲ８及び−ＮＲ８Ｒ９からなる群から選択される、１〜２０個の炭素原子を伴う一価のラジカル、又は水素を表わし（式中、Ｒ８とＲ９はそれぞれ炭化水素ラジカルを表わすか、又は共に５員、６員又は７員の環の一部であるアルキレンラジカルを表わし）、
・Ｘｄは、置換された又は未置換のアリールラジカルを表わす）。
〈２〉Ｒ１とＲ２がそれぞれメチルラジカルを表わし、かつ／又はＲ３が水素原子を表わす、上記〈１〉項に記載の式（Ｉ）のアミン。
〈３〉Ｒ４が、随意にエーテル酸素を含む１〜１２個の炭素原子を伴う炭化水素ラジカルか、又は水素原子を表わす、上記〈１〉又は〈２〉項に記載の式（Ｉ）のアミン。
〈４〉Ｒ５が、随意に環状画分を伴い、かつ随意に少なくとも１つのヘテロ原子を伴う、１〜１１個の炭素原子を伴う直鎖又は分岐のアルキルラジカル、又は水素原子を表わすか、又は５〜１１個の炭素原子を伴う一不飽和又は多不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素ラジカルを表わすか、又は随意に置換された芳香族又はヘテロ芳香族６員環を表わす、上記〈１〉〜〈３〉項のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のアミン。
〈５〉Ｘｄが、フェニル、ビフェニル又はナフチルラジカルを表わし、ここでこのラジカルは、特に１〜６個の炭素原子を伴う直鎖又は分岐のアルキルラジカル、１〜６個の炭素原子を伴うアルコキシ基、１〜６個の炭素原子を伴うエステル基、又はニトリロ基で随意に置換されており、かつＸｄが特に、フェニル、２−メチルフェニル、４−メチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、４−ビフェニル、１−ナフチル又は２−ナフチルを表わす、上記〈１〉〜〈４〉項のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のアミン。
〈６〉下記式（ＩＩ）の少なくとも１つのアミンＰＡを、下記式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのアルデヒドＡＬＤで還元的にアルキル化する、上記〈１〉〜〈５〉項のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のアミンの合成方法：
【化４】
2014501236.tif 000035
〈７〉式（ＩＩ）の少なくとも１つのアミンＰＡを、式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのアルデヒドＡＬＤと縮合させてアルデニンを形成させ、そして上記アルデニンを水素化する、上記〈６〉項に記載の式（Ｉ）のアミンの合成方法。
〈８〉式（ＩＩ）のアミンＰＡが下記からなる群より選択される、上記〈６〉又は〈７〉項に記載の方法：１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（ＭＰＭＤ）、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン（Ｃ１１−ネオジアミン）、１，６−ヘキサンジアミン、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、１，１２−ドデカンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（Ｈ１２−ＭＤＩ）、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジアミン又はＩＰＤＡ）、１，３−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン、２，５（２，６）−ビス−（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＡ）、３（４），８（９）−ビス−（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、１，３−キシリレンジアミン、ビス−ヘキサメチレントリアミン（ＢＨＭＴ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタアミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、５〜７のエチレンアミン単位を有するポリエチレンポリアミン（いわゆる高エチレンポリアミン（ＨＥＰＡ））、ジプロピレントリアミン（ＤＴＰＡ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン（Ｎ３アミン）、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン（Ｎ４アミン）、並びに特に２００〜６０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、ポリオキシアルキレンジアミン及びポリオキシアルキレントリアミン。
〈９〉式（ＩＩＩ）のアルデヒドＡＬＤが下記からなる群より選択される、上記〈６〉又は〈７〉項に記載の方法：２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−メトキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−エトキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−プロポキシプロパナール、３−ブトキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−ペントキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−ヘキシトキシプロパナール（異性体のプロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、及びヘキシトキシ基を含む）、２，２−ジメチル−３−フェノキシプロパナール、シクロヘキシロキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパナール、２，２−ジメチル−３−ラウロキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−ホルミルオキシプロパナール、３−アセトキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−プロピオニルオキシプロパナール、３−ブチロキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−イソブチロキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−バレロイルオキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−ヘキサノイルオキシプロパナール、２、２−ジメチル−３−（２−エチルヘキサノイルオキシ）プロパナール、２，２−ジメチル−３−オクタノイルプロパナール、３−デカノイルオキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロパナール、３−シクロヘキサノイルオキシ−２，２−ジメチルプロパナール、３−ベンゾイルオキシ−２，２−ジメチルプロパナール、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−ブチルアセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−（２−エチルへキシル）アセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−ベンジルアセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−メチルブチルアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−メチル−（２−エチルカプロアミド）、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）メチルベンズアミ、Ｏ−エチル−Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−メチルカルバメート、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）ピロリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）ピペリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）アゼパン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）オキサゾリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル３−オキソプロピル）チアゾリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）ピロリジン−２，５−ジオン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）フタルイミド、２，２−ジメチル−３−フェニルプロパナール、及び２，２−ジメチル−３−ｐ−トルイルプロパナール。
〈１０〉少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの反応基ＲＧを有する少なくとも１つの化合物ＶＢと上記〈１〉〜〈５〉項のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の少なくとも１つのアミンの反応から得られる付加体ＡＤであって、反応基ＲＧがイソシアネート、イソチオシアネート、シクロカルボネート、エポキシド、エピスルフィド、アジリジン、アクリル、メタクリル、１−エチニルカルボニル、１−プロピニルカルボニル、マレイミド、シトラコンイミド、ビニル、イソプロペニル及びアリル基からなる群から選択される、付加体ＡＤ。
〈１１〉下記式（ＸＩＩ）の少なくとも２つのアミノ基を有する付加体ＡＤ１である、上記〈１０〉項に記載の付加体ＡＤ：
【化５】
2014501236.tif 000036
〈１２〉化合物ＶＢとしてポリイソシアネートを使用する、少なくとも２つのイソシアネート基を有する付加体ＡＤ２である上記〈１０〉項に記載の付加体ＡＤ。
〈１３〉イソシアネート基を含み、かつ
（ａ）少なくとも１つのポリイソシアネート；及び
（ｂ）第１級アミノ基、第２級アミノ基、ヒドロキシル基及びメルカプト基からなる群から選択される少なくとも２つの反応基を有する少なくとも１つの硬化剤化合物ＨＶ；
を有する組成物Ｚ１であって、ポリイソシアネート及び／又は硬化剤化合物ＨＶが、上記〈１〉〜〈５〉項のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のアミン、上記〈１１〉項に記載の付加体ＡＤ１、及び上記〈１２〉項に記載の付加体ＡＤ２からなる群から選択される化合物である、組成物Ｚ１。
〈１４〉（ａ）少なくとも１つのエポキシ樹脂；及び
（ｂ）上記〈１〉〜〈５〉項のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の少なくとも１つのアミン；
を含む、エポキシ樹脂組成物Ｚ２。
〈１５〉繊維複合材料（複合材料）、流延材料、シーラント、接着剤、コーティング、塗料エナメル、フィールド、プライマー、基礎、発泡体、成形ブロック、エラストマ、繊維、フィルム及び膜における、上記〈１〉〜〈５〉項のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のアミン、又は上記〈１０〉〜〈１２〉項のいずれか一項に記載の付加体ＡＤの使用。
【手続補正４】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）のアミン：
【化１】
2014501236.tif 000037
（式中、
Ａが、第１級脂肪族アミノ基の除去後のアミンのラジカルを表わし；
ａが、１〜６の整数を表わし、ここでａ＝１である場合、ラジカルＡは、第１級アミノ基、第２級アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基及びシラン基からなる群から選択される少なくとも１つの反応基を有することが条件となっており；
Ｒ１とＲ２は、
・互いに独立して、それぞれ１〜１２個の炭素原子を伴う一価の炭化水素基を表わすか、又は
・共に、５〜８個の炭素原子の炭素原子を伴う随意に置換された炭素環の一部である、４〜１２個の炭素原子を伴う２価の炭化水素ラジカルを表わし；
Ｒ３は、それぞれ１〜１２個の炭素原子を伴うアルキル基又はアリールアルキル基又はアルコキシカルボニル基、又は水素原子を表わし、
Ｘは、Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃ及びＸｄからなる群から選択されるラジカルを表わし、
ここで、
・Ｘａは、−−ＯＲ４を表わし（式中、Ｒ４は随意に少なくとも１つのヘテロ原子を有する１〜２０個の炭素原子を伴う炭化水素ラジカル、又は水素を表わし）；
・Ｘｂは、下記を表わし：
【化２】
2014501236.tif 000038
（式中、Ｒ５は随意に少なくとも１つのヘテロ原子を有する１〜２０個の炭素原子を伴う炭化水素ラジカル、又は水素を表わし）；
・Ｘｃは、下記を表わし：
【化３】
2014501236.tif 000039
（式中、
ＹはＯ又はＳを表わし、
Ｒ６とＲ７は、
・共に、随意に酸素又は硫黄原子を有する２〜１０個の炭素原子を有する２価のラジカルを表わす（このラジカルは随意に置換された５員、６員又は７員の環の一部である）、又は、
・Ｒ６が１〜１０個の炭素原子を伴うアルキル、シクロアルキル、アリールアルキル又はアシルラジカルを表わし、かつＲ７が、アルキルラジカル、シクロアルキルラジカル、アリールアルキルラジカル、アリールラジカル、−ＯＲ８、−ＳＲ８及び−ＮＲ８Ｒ９からなる群から選択される、１〜２０個の炭素原子を伴う一価のラジカル、又は水素を表わし（式中、Ｒ８とＲ９はそれぞれ炭化水素ラジカルを表わすか、又は共に５員、６員又は７員の環の一部であるアルキレンラジカルを表わし）、
・Ｘｄは、置換された又は未置換のアリールラジカルを表わす）。
【請求項２】
Ｒ１とＲ２がそれぞれメチルラジカルを表わし、かつ／又はＲ３が水素原子を表わす、請求項１に記載の式（Ｉ）のアミン。
【請求項３】
Ｒ４が、随意にエーテル酸素を含む１〜１２個の炭素原子を伴う炭化水素ラジカルか、又は水素原子を表わす、請求項１又は２に記載の式（Ｉ）のアミン。
【請求項４】
Ｒ５が、随意に環状画分を伴い、かつ随意に少なくとも１つのヘテロ原子を伴う、１〜１１個の炭素原子を伴う直鎖又は分岐のアルキルラジカル、又は水素原子を表わすか、又は５〜１１個の炭素原子を伴う一不飽和又は多不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素ラジカルを表わすか、又は随意に置換された芳香族又はヘテロ芳香族６員環を表わす、請求項１〜３のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のアミン。
【請求項５】
Ｘｄが、フェニル、ビフェニル又はナフチルラジカルを表わし、ここでこのラジカルは随意に置換されている、請求項１〜４のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のアミン。
【請求項６】
下記式（ＩＩ）の少なくとも１つのアミンＰＡを、下記式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのアルデヒドＡＬＤで還元的にアルキル化する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のアミンの合成方法：
【化４】
2014501236.tif 000040
【請求項７】
式（ＩＩ）の少なくとも１つのアミンＰＡを、式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのアルデヒドＡＬＤと縮合させてアルデニンを形成させ、そして前記アルデニンを水素化する、請求項６に記載の式（Ｉ）のアミンの合成方法。
【請求項８】
式（ＩＩ）のアミンＰＡが下記からなる群より選択される、請求項６又は７に記載の方法：１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（ＭＰＭＤ）、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン（Ｃ１１−ネオジアミン）、１，６−ヘキサンジアミン、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、１，１２−ドデカンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（Ｈ１２−ＭＤＩ）、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジアミン又はＩＰＤＡ）、１，３−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン、２，５（２，６）−ビス−（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＡ）、３（４），８（９）−ビス−（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、１，３−キシリレンジアミン、ビス−ヘキサメチレントリアミン（ＢＨＭＴ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタアミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、５〜７のエチレンアミン単位を有するポリエチレンポリアミン（いわゆる高エチレンポリアミン（ＨＥＰＡ））、ジプロピレントリアミン（ＤＴＰＡ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン（Ｎ３アミン）、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン（Ｎ４アミン）、ポリオキシアルキレンジアミン、及びポリオキシアルキレントリアミン。
【請求項９】
式（ＩＩＩ）のアルデヒドＡＬＤが下記からなる群より選択される、請求項６又は７に記載の方法：２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−メトキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−エトキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−プロポキシプロパナール、３−ブトキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−ペントキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−ヘキシトキシプロパナール（異性体のプロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、及びヘキシトキシ基を含む）、２，２−ジメチル−３−フェノキシプロパナール、シクロヘキシロキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパナール、２，２−ジメチル−３−ラウロキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−ホルミルオキシプロパナール、３−アセトキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−プロピオニルオキシプロパナール、３−ブチロキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−イソブチロキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−バレロイルオキシプロパナール、２，２−ジメチル−３−ヘキサノイルオキシプロパナール、２、２−ジメチル−３−（２−エチルヘキサノイルオキシ）プロパナール、２，２−ジメチル−３−オクタノイルプロパナール、３−デカノイルオキシ−２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロパナール、３−シクロヘキサノイルオキシ−２，２−ジメチルプロパナール、３−ベンゾイルオキシ−２，２−ジメチルプロパナール、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−ブチルアセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−（２−エチルへキシル）アセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−ベンジルアセトアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−メチルブチルアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−メチル−（２−エチルカプロアミド）、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）メチルベンズアミ、Ｏ−エチル−Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）−Ｎ−メチルカルバメート、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）ピロリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）ピペリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）アゼパン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）オキサゾリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル３−オキソプロピル）チアゾリジン−２−オン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）ピロリジン−２，５−ジオン、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−オキソプロピル）フタルイミド、２，２−ジメチル−３−フェニルプロパナール、及び２，２−ジメチル−３−ｐ−トルイルプロパナール。
【請求項１０】
少なくとも１つの反応基ＲＧを有する少なくとも１つの化合物ＶＢと請求項１〜５のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の少なくとも１つのアミンの反応から得られる付加体ＡＤであって、反応基ＲＧがイソシアネート、イソチオシアネート、シクロカルボネート、エポキシド、エピスルフィド、アジリジン、アクリル、メタクリル、１−エチニルカルボニル、１−プロピニルカルボニル、マレイミド、シトラコンイミド、ビニル、イソプロペニル及びアリル基からなる群から選択される、付加体ＡＤ。
【請求項１１】
下記式（ＸＩＩ）の少なくとも２つのアミノ基を有する付加体ＡＤ１である、請求項１０に記載の付加体ＡＤ：
【化５】
2014501236.tif 000041
【請求項１２】
化合物ＶＢとしてポリイソシアネートを使用する、少なくとも２つのイソシアネート基を有する付加体ＡＤ２である請求項１０に記載の付加体ＡＤ。
【請求項１３】
イソシアネート基を含み、かつ
（ａ）少なくとも１つのポリイソシアネート；及び
（ｂ）第１級アミノ基、第２級アミノ基、ヒドロキシル基及びメルカプト基からなる群から選択される少なくとも２つの反応基を有する少なくとも１つの硬化剤化合物ＨＶ；
を有する組成物Ｚ１であって、ポリイソシアネート及び／又は硬化剤化合物ＨＶが、請求項１〜５のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のアミン、請求項１１に記載の付加体ＡＤ１、及び請求項１２に記載の付加体ＡＤ２からなる群から選択される化合物である、組成物Ｚ１。
【請求項１４】
（ａ）少なくとも１つのエポキシ樹脂；及び
（ｂ）請求項１〜５のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の少なくとも１つのアミン；
を含む、エポキシ樹脂組成物Ｚ２。
【請求項１５】
繊維複合材料（複合材料）、流延材料、シーラント、接着剤、コーティング、塗料エナメル、フィールド、プライマー、基礎、発泡体、成形ブロック、エラストマ、繊維、フィルム及び膜における、請求項１〜５のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のアミン、又は請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の付加体ＡＤの使用。
【国際調査報告】
2014501236.tif 000042
2014501236.tif 000043
2014501236.tif 000044
2014501236.tif 000045
2014501236.tif 000046
2014501236.tif 000047