(57)【要約】  ０℃未満で安定な、１，２−ベンゾチアゾロンのテトラメチルアンモニウム塩の水溶液。【特許請求の範囲】
【請求項１】
凝固点が０℃未満であり、本質的に水と１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンのテトラメチルアンモニウム塩とからなることを特徴とする組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物において、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンとして計算される前記１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンのテトラメチルアンモニウム塩の含量が約２０〜４３重量％の範囲であることを特徴とする組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の組成物において、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンとして計算される前記１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンのテトラメチルアンモニウム塩の含量が約１０重量％以上約４０重量％未満の範囲であることを特徴とする組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の組成物において、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンとして計算される前記１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンのテトラメチルアンモニウム塩の含量が４０重量％である組成物が除外されることを特徴とする組成物。
【請求項５】
凝固点が０℃未満の殺生物剤水溶液を製造するための、１，２−ベンゾチアゾロンのテトラメチルアンモニウム塩の使用。
【請求項６】
微生物を請求項１に記載の組成物と接触させることを含むことを特徴とする、微生物を死滅させる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は殺生物剤に関する。より詳しくは、本発明は１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンのテトラメチルアンモニウム塩に関する。以降ＢＩＴとも呼ぶこの１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンは、特に塗料や水冷システムに用いられているよく知られた殺生物剤である。ＢＩＴ自体は水にあまり溶けない。これは懸濁液又は有機溶媒溶液のいずれとしても使用することができる一方で、どちらの選択肢もあまり好ましいものではない。懸濁液の場合、用量決定を難しくする沈殿が生じることがある。揮発性有機溶媒を主成分とする溶液を使用することの問題点は周知である。
【０００２】
ＢＩＴの塩を用いることはこれまでに提案されている。これらの塩は水に可溶であり、これによって懸濁液及び有機溶液を用いることの問題は解消され、例えばナトリウム塩などのＢＩＴ塩の水溶液は暖かい環境では有用である。ＢＩＴ塩の溶液は比較的高い温度で結晶化するため、グリコールなどの有機物質を添加することによって安定化しない限りこれらの水溶液は低い温度では有用ではない。
【０００３】
ＢＩＴの塩は数多く知られている。例えば、米国特許第３９７０７５５号明細書には、ＢＩＴの様々な４級アンモニウム塩が記載されている。国際公開第０２１４２９３号パンフレットにも、数多くのＢＩＴの塩が記載されている。更に、国際公開第０２１４２９３号パンフレットでは、記載されている塩の溶液の凝固点が測定されている。この文献では、様々なＢＩＴの塩の水溶液の最低凝固点が報告されている。これらの結果の中に、ＢＩＴのテトラメチルアンモニウム塩（以降「テトラメチルアンモニウムＢＩＴ」ともいう）についてのデータが報告されている。最も低い凝固点の水溶液は、４０重量％のＢＩＴに相当する５９重量％のテトラメチルアンモニウムＢＩＴを含んでおり、２４時間の貯蔵後、そして固体のテトラアンモニウムＢＩＴの種結晶添加後、３℃の凝固点を有していることが見出された。
【０００４】
非常に驚くべきことに、報告されている凝固点は正確ではなく、トラメチルアンモニウムＢＩＴの水溶液はこれまで認識されていたよりもずっと低い温度で安定であることが見出された。
【０００５】
したがって、本発明によれば、凝固点が約０℃未満の、約−１℃未満などの、例えば約−３℃未満、約−５℃未満、約−１０℃未満、約−１５℃未満、約−２０℃未満、約−２５℃未満、又は約−３０℃未満の、本質的に水と１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンのテトラメチルアンモニウム塩とからなる組成物が提供される。本明細書において、「凝固点」という表現は、２４時間後に、そして固体の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンのテトラメチルアンモニウム塩の種結晶を入れた後に、組成物が液体であることを意味する。
【０００６】
水のみとで得られるよりもさらに低い凝固点が求められる場合、水混和性有機溶媒を添加することができる。そのような水混和性有機溶媒の例としては、エタノールやイソプロパノールなどの１〜４個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、エチレングリコールやジエチレングリコールや１，２−プロピレングリコールやジプロピレングリコールやトリプロピレングリコールなどのグリコール類、ブチルグリコールやブチルジグリコールなどのグリコールエーテル類、２，２，４−トリメチルペンタンジオールモノイソブチレートなどのグリコールエステル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、及びこれらの混合物を挙げることができる。好ましくは、約５重量％未満の水混和性有機溶媒が使用されるが、必要であれば、例えば約１０重量％、１５重量％、又は約２０重量％までの高い濃度も使用することができる。
【０００７】
組成物のｐＨは、通常は中性か、例えば約８〜約１０などのわずかにアルカリ性である。
【０００８】
本発明の殺生物剤組成物には、殺生物剤の分野の当業者に添加剤として知られている他の一般的な成分も含有させることができる。これらは例えば増粘剤、消泡剤、ｐＨ値を調整する物質、香料、分散剤、及び着色物質である。
【０００９】
本発明の殺生物剤組成物は、多くの様々な分野で使用することができる。これは、例えば塗料、石膏、リグノスルホン酸塩、石灰分散物、粘着剤、写真用薬品、カゼイン含有製品、でんぷん含有製品、瀝青質エマルジョン、界面活性剤溶液、自動車燃料、クリーニング剤、化粧品、水循環システム、ポリマー分散物、及び冷却潤滑剤での使用、並びに、例えばバクテリア、カビ、酵母、及び藻類による攻撃に対する使用に好適である。
【００１０】
実用上は、殺生物剤組成物は、そのまま使える混合物としても、保存すべき物質に殺生物剤と組成物の残りの成分とを別個に添加することによっても使用することができる。
【００１１】
本明細書において、表現「本質的に水と１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンのテトラメチルアンモニウム塩とからなる組成物」は、水と１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンのテトラメチルアンモニウム塩以外の成分を、約５重量％を超えない量含有する溶液を意味する場合がある。
【００１２】
テトラメチルアンモニウムＢＩＴは、水酸化テトラメチルアンモニウム溶液をＢＩＴと反応させることによる、国際公開第０２１４２９３号パンフレットに記載の方法で合成することができる。固体のテトラメチルアンモニウム五水和物は非常に高価なことが知られているが、実際にははるかに安価な水溶液を用いる必要がある。これは、一般的には５〜２５重量％の溶液として入手することができる。２５重量％の水酸化テトラメチルアンモニウムとＢＩＴとの反応により、２６重量％相当のＢＩＴを含有する３９重量％の溶液が得られる。より高濃度の溶液（約４０重量％までのＢＩＴ）が必要とされる場合、溶液から水を留去することができる。純粋な化合物は、減圧下で脱水することにより得ることができる。より希薄な溶液が必要とされる場合は、より希薄な水酸化テトラメチルアンモニウムを用いてもよく、また作製した溶液を薄めてもよい。
【００１３】
通常、溶液は約５重量％より大きい、約１０重量％など、又は約１５重量％のＢＩＴ含量を有する必要がある。市販のＢＩＴナトリウム塩の溶液は約２０重量％のＢＩＴを有しており、そのためこの要求の濃度は再配合が不要なことから非常に有用である。約２５重量％、又は約３０重量％、又は約３５重量％、又は約４０重量％、４２．６％など、又は４３重量％などのより高濃度の溶液も有用である。
【実施例】
【００１４】
実施例１
テトラメチルアンモニウムＢＩＴの製造
水酸化テトラメチルアンモニウムの水溶液（２５％、１０１．６ｇ）に、撹拌しながらＢＩＴ（含水量２０％、乾燥純度９８％、５４．６ｇ）を入れ、ｐＨ９．５８にすると表題の化合物の３９重量％水溶液が生成した。これはＢＩＴ２５重量％に相当する。水を留去するとより濃縮された溶液が生成し、定量的な収率で純粋な物質が得られた。
１Ｈ  ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）ｄ：３．１４（ｓ，１２Ｈ，４ＣＨ３）、７．１１（ｔ，１Ｈ  Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＡｒＨ），７．２５（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＡｒＨ）、７．５７（ｄ，１Ｈ  Ｊ＝７．８Ｈｚ，ＡｒＨ），７．６４（ｄ，１Ｈ  Ｊ＝７．６Ｈｚ，ＡｒＨ）
【００１５】
実施例２
水溶液の安定性の測定
一連の、テトラメチルアンモニウムＢＩＴの蒸留水の水溶液を準備した。一連の実験では、２４時間後に、そしてテトラメチルアンモニウムＢＩＴの種結晶を入れた後に、溶液が液体のままであった温度を測定した。結果は表１に示されている。
2014530886.tif 000002
【００１６】
以上から、広範囲のＢＩＴ水溶液が低温で液体のままであることが明らかであろう。
【国際調査報告】
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