(57)【要約】  細孔（すなわち、自由体積又は空隙）を有する重合体粒子が提供される。重合体粒子は、その重合体粒子の細孔中に吸着される活性剤を貯蔵する、又は送達するために使用することができる。多くの実施形態では、その活性剤は疎水性である。反応混合物及びその反応混合物から重合体粒子を形成する方法もまた提供される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水及び水中に溶解した多糖類を含む連続相と、
前記連続相中の分散相と、を含む反応混合物であって、
前記分散相が、
ａ）単量体混合物であって、
ｉ）１つのエチレン性不飽和基を有する第１の単量体であって、疎水性である、第１の単量体、及び
ｉｉ）前記第１の単量体と混和性であるポリ（アルキレンオキシド）ジ（メタ）アクリレートである第２の単量体
を含む単量体混合物、並びに
ｂ）少なくとも５００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）であって、前記第１の単量体及び前記第２の単量体と混和性である、ポリ（プロピレングリコール）
を含む、反応混合物。
【請求項２】
前記連続相が、前記連続相の総重量に基づいて１０〜３０重量％の多糖類を含む、請求項１に記載の反応混合物。
【請求項３】
前記反応混合物が、前記反応混合物の総重量に基づいて１０〜５０重量％の分散相を含む、請求項１又は２に記載の反応混合物。
【請求項４】
前記単量体混合物が、前記単量体混合物の総重量に基づいて、１０〜９０重量％の第１の単量体と、１０〜９０重量％の第２の単量体と、を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の反応混合物。
【請求項５】
前記単量体混合物が、少なくとも３つの（メタ）アクリロイル基を有する第３の単量体を更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の反応混合物。
【請求項６】
前記分散相が、前記単量体混合物の総重量に基づいて、１０〜８９重量％の第１の単量体と、１０〜８９重量％の第２の単量体と、１〜２０重量％の第３の単量体と、を含む、請求項５に記載の反応混合物。
【請求項７】
前記分散相が、前記分散相の総重量に基づいて、５０〜９０重量％の単量体混合物と、１０〜５０重量％のポリ（プロピレングリコール）と、を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の反応混合物。
【請求項８】
ポリ（プロピレングリコール）の重量平均分子量が５００〜１０，０００ｇ／モルの範囲内である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の反応混合物。
【請求項９】
重合体粒子の作製方法であって、前記方法が、
ａ）単量体混合物であって、
ｉ）１つのエチレン性不飽和基を有する第１の単量体であって、疎水性である、第１の単量体、及び
ｉｉ）前記第１の単量体と混和性であるポリ（アルキレンオキシド）ジ（メタ）アクリレートである、第２の単量体
を含む単量体混合物、並びに
ｂ）少なくとも５００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）であって、前記第１の単量体及び前記第２の単量体と混和性である、ポリプロピレングリコール
を含む配合組成物を調製するステップと、
水及び水中に溶解した多糖類を含む連続相中に前記配合組成物を分散させることにより、反応混合物を形成するステップと、
前記反応混合物内で前記単量体混合物を硬化して、ポリ（プロピレングリコール）を含有する重合体粒子を形成するステップと、
前記重合体粒子から前記ポリ（プロピレングリコール）を除去して、前記重合体粒子内に細孔を形成するステップと、
を含む、方法。
【請求項１０】
前記重合体粒子の自由体積内に疎水性活性剤を吸着して、活性剤含有重合体粒子を形成するステップを更に含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
水性媒体中に前記活性剤含有重合体粒子を懸濁するステップを更に含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記活性剤が生物学的に活性である、請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１３】
ｉ）１つのエチレン性不飽和基を有する第１の単量体であって、疎水性である、第１の単量体、及び
ｉｉ）前記第１の単量体と混和性であるポリ（アルキレンオキシド）ジ（メタ）アクリレートである、第２の単量体
を含む単量体混合物の反応生成物を含む重合体粒子であって、
ポリ（プロピレングリコール）又は疎水性活性剤を包含する細孔を有する、重合体粒子。
【請求項１４】
前記疎水性活性剤が生物学的に活性である、請求項１３に記載の重合体粒子。
【請求項１５】
前記重合体粒子が、前記重合体粒子の総重量に基づいて１０〜５０重量％のポリ（プロピレングリコール）又は疎水性活性剤を含む、請求項１３又は１４に記載の重合体粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、米国特許仮出願第６１／５６１９９７号（２０１１年１１月２１日出願）の利益を請求し、この開示全体は参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
（発明の分野）
様々な活性剤の貯蔵及び送達のために使用され得る空隙を有する、重合体粒子が提供される。
【背景技術】
【０００３】
活性剤を送達するための方法は非常に興味深い。様々な粒子が様々な活性剤の吸着及び送達のため開発されてきた。ある粒子は、例えば特許出願公開第ＷＯ  ２００６／１３３５１９  Ａ１号（Ｆｉｎｎｉｅら）に記載されるように無機物である。その他の粒子は、活性剤で満たされ得る中空のコアを囲む重合体の外殻を有する。そのような粒子は、例えば米国特許出願公開第２０１０／０１０４６４７  Ａ１号（Ｔｉｎｇ）及び米国特許出願公開第２０１１／０１２３４５６号（Ｐａｎｄｉｄｔら）に記載されている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
様々な活性剤の貯蔵及び送達のために使用され得る空隙を有する、重合体粒子が提供される。重合体粒子を形成するために使用される反応混合物、重合体粒子の作製方法、及び重合体粒子の使用が説明される。重合体粒子は、多くの場合、ビーズの形態である。
【０００５】
第１の態様では、１）連続相と、２）その連続相中の分散相と、を含む、反応混合物が提供される。連続相は、水及び水中に溶解した多糖類を含有する。分散相は、ａ）単量体混合物、及びｂ）ポリ（プロピレングリコール）を含む。単量体混合物は、ｉ）疎水性であり、かつエチレン性不飽和基を有する、第１の単量体、及びｉｉ）ポリ（アルキレンオキシド）ジ（メタ）アクリレートであり、かつ第１の単量体と混和性である、第２の単量体を含有する。ポリ（プロピレングリコール）は、少なくとも５００ｇ／モルの重量平均分子量を有し、第１の単量体及び第２の単量体と混和性である。
【０００６】
第２の態様では、重合体粒子の作製方法が提供される。本方法は、ａ）単量体混合物、及びｂ）ポリ（プロピレングリコール）を含有する、配合組成物を調製するステップを含む。単量体混合物は、ｉ）疎水性であり、かつエチレン性不飽和基を有する、第１の単量体、及びｉｉ）ポリ（アルキレンオキシド）ジ（メタ）アクリレートであり、かつ第１の単量体と混和性である、第２の単量体を含有する。ポリ（プロピレングリコール）は、少なくとも５００ｇ／モルの重量平均分子量を有し、第１の単量体及び第２の単量体と混和性である。本方法は、水及び水中に溶解した多糖類を含有する連続相中にその配合組成物を分散させることにより、反応混合物を形成するステップを更に含む。本方法は、反応混合物内で単量体混合物を硬化して、ポリ（プロピレングリコール）を含有する重合体粒子を形成するステップと、その後、重合体粒子からポリ（プロピレングリコール）を除去して、重合体粒子内に細孔を形成するステップと、を更に含む。
【０００７】
第３の態様では、ｉ）疎水性であり、かつエチレン性不飽和基を有する、第１の単量体、及びｉｉ）ポリ（アルキレンオキシド）ジ（メタ）アクリレートであり、かつ第１の単量体と混和性である、第２の単量体を含む単量体混合物の反応生成物を含む重合体粒子が提供される。重合体粒子は、ポリ（プロピレングリコール）又は疎水性活性剤を包含する細孔を有する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
添付の図面と共に以下の様々な実施形態の詳細な説明を検討することで、本発明はより完全に理解され得る。
【図１】封入されたポリ（プロピレングリコール）の除去前の実施例の重合体粒子の５００倍拡大の走査型電子顕微鏡写真である。
【図２】封入されたポリ（プロピレングリコール）の除去後の実施例の重合体粒子の５００倍拡大の走査型電子顕微鏡写真である。
【図３】封入されたポリ（プロピレングリコール）の除去後の実施例の重合体粒子の５０００倍拡大の走査型電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
細孔（すなわち、自由体積又は空隙）を有する重合体粒子が提供される。重合体粒子は、その重合体粒子の細孔中に吸着された活性剤を貯蔵する及び／又は送達するために使用することができる。重合体粒子は疎水性である傾向があり、疎水性活性剤との使用に適している。反応混合物及びその反応混合物から重合体粒子を形成する方法も提供される。
【００１０】
第１の態様では、反応混合物が提供される。反応混合物は、重合体粒子を提供するために使用され得る。反応混合物は、１）連続相と、２）その連続相中の分散相と、を含む。連続相は、水及び水中に溶解した多糖類を含有する。分散相は、ａ）単量体混合物、及びｂ）ポリ（プロピレングリコール）を含む。単量体混合物は、ｉ）疎水性であり、かつエチレン性不飽和基を有する、第１の単量体、及びｉｉ）ポリ（アルキレンオキシド）ジ（メタ）アクリレートであり、かつ第１の単量体と混和性である、第２の単量体を含有する。ポリ（プロピレングリコール）は、少なくとも５００ｇ／モルの重量平均分子量を有し、第１の単量体及び第２の単量体と混和性である。
【００１１】
連続相は水性媒体であり、水及び水中に溶解した多糖類を含有する。連続相は、典型的に分散相内での重合体粒子の重合に好適な粘性を提供するよう処方される。連続相の粘性が低すぎる場合、好適な形（例えば、ビーズ）を有する重合体粒子が形成されないであろう。しかしながら、連続相の粘性が高すぎると、連続相内で分散相を形成するのに必要なせん断力を提供することが困難であり得る。
【００１２】
好適な多糖類は水に可溶性のものである。多糖類の量は多くの場合、多糖類の溶解度、及び多糖類を含有する連続相の粘性に基づく。多糖類の量は通常、それが連続相中に完全に溶解されるように選択される。多くの実施形態では、連続相は、水及び溶解した多糖類のみを含有する。
【００１３】
連続相は、その連続相の総重量に基づいて最大５０重量％の多糖類を含有し得る。例えば、連続相は、最大４０重量％、最大３０重量％、最大２５重量％、最大２０重量％、最大１５重量％、又は最大１０重量％の多糖類を含有し得る。連続相は典型的には、少なくとも５重量％、少なくとも１０重量％、又は少なくとも１５重量％の多糖類を含む。ある実施形態では、連続相は、その連続相の総重量に基づいて５〜５０重量％、５〜４０重量％、１０〜４０重量％、５〜３０重量％、１０〜３０重量％、５〜２５重量％、１０〜２５重量％、又は１５〜２５重量％の多糖類を含有する。
【００１４】
多糖類は例えば、水溶性デンプン又は水溶性セルロースであり得る。好適な水溶性デンプン及び水溶性セルロースは多くの場合、室温（すなわち、２０〜２５℃）で２重量％の水溶液について６〜１０センチポアズの範囲内の粘性を有する。水溶性デンプンは通常、デンプンの部分的な酸加水分解により調製される。水溶性デンプンの例としては、例えば、Ｒｏｑｕｅｔｔｅ（Ｌｅｓｔｒｅｍ，Ｆｒａｎｃｅ）からの商品名ＬＹＣＯＡＴで市販されているものが挙げられる。水溶性セルロースの例としては、アルキルセルロース（例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルメチルセルロース）、ヒドロキシアルキルセルロース（例えば、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース）、及びカルボキシアルキルセルロース（例えば、カルボキシメチルセルロース）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１５】
反応混合物は、連続相中に分散相を含む。分散相は典型的に、連続相内の液滴の形態であり、単量体混合物及びポリプロピレングリコールの両方を含む。各液滴内で単量体混合物が重合して、重合体粒子を形成する。ポリプロピレングリコールは、重合体粒子内に部分的に封入されるポロゲンとして作用する。ポリプロピレングリコールは重合性基を有さないので、この材料は重合体粒子の形成後に除去され得る。先に封入されたポリプロピレングリコールが除去されたとき、細孔（すなわち、空隙体積又は自由体積）が作られる。
【００１６】
分散相の単量体混合物は、少なくとも２つの単量体を含む。本明細書中で使用されるとき、用語「単量体」は重合性基を有する反応体を言う。第１の単量体は、典型的に単一の重合性基を有する。第２の単量体は、２つの重合性基を有する。重合性基はエチレン性不飽和基であり、典型的に式Ｈ２Ｃ＝ＣＲ１−（ＣＯ）−の一価の基である（メタ）アクリロイル基であり、ここで、Ｒ１は水素又はメチルであり、（ＣＯ）は酸素及び炭素が二重結合により結合されたカルボニル基を示す。多くの実施形態では、単量体混合物中の全ての単量体は、重合性基として（メタ）アクリロイル基を有する。本明細書中で使用されるとき、用語「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレート単量体の両方を含む。エチレン性不飽和基をフリーラジカル重合にかけて、重合体粒子を形成する。
【００１７】
第１の単量体は連続相中でごくわずかな溶解度しか有さず、（メタ）アクリロイル基等の単一の重合性基を有する。ある好適な第１の単量体は、式（Ｉ）のものを含む。
ＣＨ２＝ＣＲ２−（ＣＯ）−Ｏ−Ｙ−Ｒ３
（Ｉ）
この式では、基Ｒ２は水素又はメチルである。多くの実施形態では、Ｒ２は水素である。基Ｙは、一重結合のアルキレン、オキシアルキレン、又はポリ（オキシアルキレン）である。基Ｒ３は炭素環状基又はヘテロ環状基である。
【００１８】
本明細書中で使用されるとき、用語「アルキレン」は、アルカンのラジカルであり、直鎖、分枝状、環状、二環状の基、又はそれらの組み合わせを含む、二価の基を指す。本明細書中で使用されるとき、用語「オキシアルキレン」は、アルキレン基に直接結合したオキシ基である二価の基を指す。本明細書中で使用されるとき、用語「ポリ（オキシアルキレン）」は、多数のオキシアルキレン基を有する二価の基を指す。好適なＹアルキレン及びオキシアルキレン基は典型的に、１〜２０個の炭素原子、１〜１６個の炭素原子、１〜１２個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜３個の炭素原子を有する。好適なポリ（オキシアルキレン）基は典型的に、２〜２０個の炭素原子、２〜１６個の炭素原子、２〜１２個の炭素原子、２〜１０個の炭素原子、２〜８個の炭素原子、２〜６個の炭素原子、又は２〜４個の炭素原子を有する。
【００１９】
炭素環状Ｒ３基は単一の環を有し得、又は融合環若しくは二環状環等の多数の環を有し得る。各環は飽和、部分的に不飽和、又は不飽和であってよい。各環の炭素は、アルキル基で置換されても置換されなくてもよい。炭素環状基は多くの場合、５〜１２個の炭素原子、５〜１０個の炭素原子、又は６〜１０個の炭素原子を有する。炭素環状環の例としては、フェニル、シクロヘキシル、シクロペンチル、イソボルニル等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２０】
ヘテロ環状Ｒ３基は、単一の環、又は融合環若しくは二環状環等の多数の環を有し得る。各環は飽和、部分的に不飽和、又は不飽和であってよい。ヘテロ環状基は、酸素、窒素、又は硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有する。ヘテロ環状基は多くの場合、３〜１０個の炭素原子及び１〜３個のへテロ原子、３〜６個の炭素原子及び１〜２個のへテロ原子、又は３〜５個の炭素原子及び１〜２個のへテロ原子を有する。ヘテロ環状環の例としては、テトラヒドロフルフリルが挙げられるが、これに限定されない。
【００２１】
第１の単量体としての使用のための式（Ｉ）の例示的な単量体としては、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート（商品名ＳＲ３３９及びＳＲ３４０でＳａｒｔｏｍｅｒから市販）、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート（商品名ＳＲ２８５及びＳＲ２０３でＳａｒｔｏｍｅｒから市販）、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート（商品名ＣＤ４２１及びＣＤ４２１ＡでＳａｒｔｏｍｅｒから市販）、及びエトキシル化ノニルフェノールアクリレート（商品名ＳＲ５０４、ＣＤ６１３、及びＣＤ６１２でＳａｒｔｏｍｅｒから市販）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２２】
単量体混合物中の第２の単量体は、（メタ）アクリロイル基等の２つの重合性基を有する。この単量体は通常、ごくわずかな水溶性しか有さず、及び／又は水分散性である。第２の単量体は単量体混合物中の第１の単量体と混和性であり、典型的には式（ＩＩ）のものである。
ＣＨ２＝ＣＲ４−（ＣＯ）−Ｏ−［ＣｋＨ２ｋ−Ｏ］ｎ−（ＣＯ）−ＣＲ４＝ＣＨ２
（ＩＩ）
式（ＩＩ）では、基Ｒ４は水素又はメチルであり、変数ｋは２又は３のいずれかに等しく、変数ｎは少なくとも１に等しい整数である。ある実施形態では、変数ｎは、２０以下、１６以下、１２以下、又は１０以下の整数である。単量体のアルキレンオキシド部分（すなわち、基−［ＣｋＨ２ｋ−Ｏ］ｎ−）の数平均分子量は多くの場合、２０００ｇ／モル以下、１２００ｇ／モル以下、１０００ｇ／モル以下、８００ｇ／モル以下、６００ｇ／モル以下、４００ｇ／モル以下、又は２００ｇ／モル以下である。
【００２３】
式（ＩＩ）の好適な単量体は、エチレングリコールジメタクレートについて商品名ＳＲ２０６、ジエチレングリコールジメタクリレートについてＳＲ２３１、トリエチレングリコールジメタクリレートについてＳＲ２０５、テトラエチレングリコールジメタクリレートについてＳＲ２０６、ポリエチレングリコールジメタクリレートについてＳＲ２１０及びＳＲ２１０Ａ、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレートについてＳＲ２５９、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレートについてＳＲ６０３及びＳＲ３４４、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレートについてＳＲ２５２及びＳＲ６１０、ポリエチレングリコール（１０００）ジメタクリレートについてＳＲ７４０、並びにプロピレングリコール（４００）ジメタクリレートについてＳＲ６４４でＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ、ＰＡ、ＵＳＡ）から市販されている。
【００２４】
ある実施形態では、単量体混合物中の唯一の単量体は、第１の単量体及び第２の単量体である。任意の好適な量の第１の単量体及び第２の単量体が使用され得る。単量体混合物は多くの場合、その単量体混合物の総重量に基づいて、１０〜９０重量％の第１の単量体と、１０〜９０重量％の第２の単量体と、を含有する。例えば、分散相は、単量体混合物の総重量に基づいて、２０〜８０重量％の第１の単量体及び２０〜８０重量％の第２の単量体、２５〜７５重量％の第１の単量体及び２５〜７５重量％の第２の単量体、３０〜７０重量％の第１の単量体及び３０〜７０重量％の第２の単量体、又は４０〜６０重量％の第１の単量体及び４０〜６０重量％の第２の単量体を含有し得る。
【００２５】
より剛性を有する重合体粒子を提供するために、少なくとも３つの重合性基を有する第３の単量体を単量体混合物に加えてもよい。重合性基は典型的に、（メタ）アクリロイル基等のエチレン性不飽和基である。多くの実施形態では、第３の単量体は、３つの（メタ）アクリロイル基を有する。この単量体は通常、ごくわずかな水溶性しか有さず、及び／又は水分散性である。
【００２６】
好適な第３の単量体としては、エトキシル化（１５）トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ９０３５で市販）及びエトキシル化（２０）トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ４１５で市販）等のエトキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシル化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ４９２で市販）及びプロポキシル化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＣＤ５０１で市販）等のプロポキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ３６８及びＳＲ３６８Ｄで市販）等のトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、並びにプロポキシル化（３）グリセロールトリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ９０２０及びＳＲ９０２０ＨＰで市販）等のプロポキシル化グリセリルトリ（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２７】
第３の単量体が単量体混合物中に存在するとき、任意の好適な量の第１の単量体、第２の単量体、及び第３の単量体を使用することができる。この単量体混合物は多くの場合、その単量体混合物の総重量に基づいて、１０〜８９重量％の第１の単量体と、１０〜８９重量％の第２の単量体と、１〜２０重量％の第３の単量体と、を含有する。例えば、単量体混合物は、１０〜８５重量％の第１の単量体と、１０〜８５重量％の第２の単量体と、５〜２０重量％の第３の単量体と、を含有することができる。他の実施例では、単量体混合物は、２０〜７５重量％の第１の単量体と、２０〜７５重量％の第２の単量体と、５〜２０重量％の第３の単量体と、を含有する。更に他の実施例では、単量体混合物は、３０〜６５重量％の第１の単量体と、３０〜６５重量％の第２の単量体と、５〜２０重量％の第３の単量体と、を含有する。更に他の実施例では、単量体混合物は、４０〜６５重量％の第１の単量体と、３０〜５５重量％の第２の単量体と、５〜２０重量％の第３の単量体と、を含有する。
【００２８】
単量体混合物に加えて、分散相はポリ（プロピレングリコール）を含有する。ポリ（プロピレングリコール）は分散相内の単量体混合物中で可溶性であるが、連続相中ではごくわずかな溶解度しか有さない。ポリ（プロピレングリコール）は、重合体粒子中に細孔（例えば、空隙体積又は自由体積）を提供するために重合後に除去され得るポロゲンとして機能する。このポリ（プロピレングリコール）は重合性基を有さず（すなわち、それは単量体ではない）、かつ通常は、分散相内で形成する重合体粒子に共有結合されない。
【００２９】
任意の好適な分子量のポリ（プロピレングリコール）をポロゲンとして使用することができる。分子量は、重合体粒子中に形成される細孔の大きさに影響し得る。すなわち、細孔の大きさは、ポリ（プロピレングリコール）の分子量に伴って増大する傾向がある。重量平均分子量は多くの場合、少なくとも５００ｇ／モル、少なくとも８００ｇ／モル、又は少なくとも１０００ｇ／モルである。ポリ（プロピレングリコール）の重量平均分子量は、最大１０，０００ｇ／モル、又はそれ以上であり得る。使用を容易にするために、室温で液体であるポリ（プロピレングリコール）が選択されることが多い。最大約４０００ｇ／モル又は５０００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）は、室温で液体である傾向がある。室温で液体でないポリ（プロピレングリコール）は、アルコール（例えば、エタノール、ｎ−プロパノール、又はイソ−プロパノール）等の好適な有機溶媒中に初めに溶解される場合に使用することができる。ポリ（プロピレングリコール）の重量平均分子量は多くの場合、５００〜１０，０００ｇ／モルの範囲内、１０００〜１０，０００ｇ／モルの範囲内、１０００〜８０００ｇ／モルの範囲内、１０００〜５０００ｇ／モルの範囲内、１０００〜４０００ｇ／モルの範囲内である。
【００３０】
分散相は、最大５０重量％のポリ（プロピレングリコール）を含有することができる。より多くの量のポリ（プロピレングリコール）が使用される場合、分散相中に含まれる単量体混合物の量は、均一に形作られる重合体粒子を形成するには不十分であり得る。多くの実施形態では、分散相は、その分散相の総重量に基づいて、最大４５重量％、最大４０重量％、最大３５重量％、最大３０重量％、又は最大２５重量％のポリ（プロピレングリコール）を含有することができる。分散相は典型的に、少なくとも５重量％のポリ（プロピレングリコール）を含有する。より少ない量のポリ（プロピレングリコール）が使用される場合、生ずる重合体粒子の有孔率は不十分であり得る。すなわち、その重合体粒子の空隙容量は、有効な量の活性剤を吸着する、及び送達するのに不十分であり得る。分散相は典型的に、少なくとも１０重量％、少なくとも１５重量％、又は少なくとも２０重量％のポリ（プロピレングリコール）を含有することができる。ある実施形態では、分散相は、その分散相の総重量に基づいて、５〜５０重量％、１０〜５０重量％、１０〜４０重量％、１０〜３０重量％、２０〜５０重量％、２０〜４０重量％、又は２０〜３０重量％のポリ（プロピレングリコール）を含有する。
【００３１】
ある実施形態では、分散相は、その分散相の総重量に基づいて、５０〜９０重量％の単量体混合物及び１０〜５０重量％のポリ（プロピレングリコール）、６０〜９０重量％の単量体混合物及び１０〜４０重量％のポリ（プロピレングリコール）、５０〜８０重量％の単量体混合物及び２０〜５０重量％のポリ（プロピレングリコール）、又は６０〜８０重量％の単量体混合物及び２０〜４０重量％のポリ（プロピレングリコール）を含有する。
【００３２】
単量体混合物及びポリ（プロピレングリコール）に加えて、分散相は多くの場合、単量体混合物のフリーラジカル重合のための反応開始剤を含有する。本分野において既知の任意の好適な反応開始剤を使用することができる。反応開始剤は、熱反応開始剤、光反応開始剤、又はその両方であってよい。使用される特定の反応開始剤は多くの場合、分散相中でのその溶解度に基づいて選択される。反応開始剤は多くの場合、単量体混合物の重量に基づいて、０．１〜５重量％、０．１〜３重量％、０．１〜２重量％、又は０．１〜１重量％の濃度で使用される。
【００３３】
熱反応開始剤が反応混合物に添加されると、重合体粒子は室温（すなわち、２０〜２５℃）で又は高温で形成され得る。重合に必要な温度は多くの場合、使用される特定の熱反応開始剤によって決まる。熱反応開始剤の例としては、有機過酸化物又はアゾ化合物が挙げられる。
【００３４】
光反応開始剤が反応混合物に添加されると、重合体粒子は化学放射の適用により形成され得る。好適な化学放射としては、赤外線領域、可視領域、紫外線領域、又はそれらの組み合わせの領域での電磁放射線が挙げられる。
【００３５】
紫外線領域において好適な光反応開始剤の例としては、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル、及びアニソインメチルエーテル等の置換ベンゾインアルキルエーテル）、フェノン（例えば、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン等の置換アセトフェノン、及び２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン等の置換α−ケトール）、ホスフィンオキシド、重合体光反応開始剤等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３６】
市販の光反応開始剤としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３で市販）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシドと２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンとの混合物（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商標名ＤＡＲＯＣＵＲ  ４２６５で市販）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１で市販）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキシドと１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとの混合物（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８００で市販）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキシドの混合物（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １７００で市販）、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７で市販）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４で市販）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９で市販）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９で市販）、エチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィネート（例えば、ＢＡＳＦ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、ＮＣ）から商品名ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ−Ｌで市販）、及び２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（例えば、ＢＡＳＦ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、ＮＣ）から商品名ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯで市販）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３７】
反応混合物は典型的に、界面活性剤を含まない。界面活性剤の存在は、連続相において単量体の溶解度を増大させる傾向がある。これは分散相内の重合体粒子の形成に有害であり得る。
【００３８】
反応混合物は多くの場合、少なくとも１０％の分散相と、最大９０重量％の連続相と、を含む。ある実施形態では、反応混合物は１０〜５０重量％の分散相及び５０〜９０重量％の連続相、１０〜４０重量％の分散相及び６０〜９０重量％の連続相、１０〜３０重量％の分散相及び７０〜９０重量％の連続相を含有する。
【００３９】
重合体粒子を調製するために、分散相の液滴が連続相中に形成される。分散相の構成成分は、連続相への添加前に混合されることが多い。例えば、単量体混合物、反応開始剤、及びポリ（プロピレングリコール）は共に配合することができ、その後、この配合した組成物を連続相に添加することができる。生ずる反応混合物は多くの場合、高せん断下で混合されて、微小エマルジョンを形成する。分散相液滴の大きさは、せん断力の量又は混合速度により制御され得る。液滴の大きさは、重合前に光学顕微鏡下に混合物のサンプルを設置することにより決定することができる。任意の所望の液滴の大きさが使用され得るが、平均液滴直径は多くの場合、２００μｍ未満、１００μｍ未満、５０μｍ未満、２５μｍ未満、１０μｍ未満、又は５μｍ未満である。例えば、平均液滴直径は、１〜２００μｍ、１〜１００μｍ、５〜１００μｍ、５〜５０μｍ、５〜２５μｍ、又は５〜１０μｍの範囲内であり得る。
【００４０】
光反応開始剤が使用される場合、反応混合物は、所望の化学放射が貫通することができる厚みになるように、非反応性表面上に広げられることが多い。反応混合物は、液滴の融合を引き起こさない方法を用いて広げられる。例えば、反応混合物は押し出し方法を用いて形成され得る。多くの場合、化学放射は電磁スペクトルの紫外線領域内である。紫外線が反応混合物層の上部表面からのみ適用される場合、層の厚みは最大約１０ｍｍであり得る。反応混合物層が上部表面及び下部表面の両方から紫外線に露出される場合、その厚みは最大約２０ｍｍ等、より大きくてもよい。単量体混合物を反応させ、重合体粒子を形成するのに十分な時間、反応混合物を化学放射にかける。反応混合物層は、化学放射源の強度及びその反応混合物層の厚みにより、多くの場合、５分以内、１０分以内、２０分以内、３０分以内、４５分以内、又は１時間以内に重合される。
【００４１】
熱反応開始剤が使用される場合、液滴は反応混合物を混合し続ける間に重合され得る。あるいは、反応混合物は、任意の所望の厚みになるように非反応性表面上に広げられ得る。反応混合物層は、上部表面から、下部表面から、又は両方から加熱されて、重合体粒子を形成し得る。その厚みは多くの場合、紫外線等の化学放射の使用を伴うその使用に相当するよう選択される。
【００４２】
多くの実施形態では、光反応開始剤は、より低い温度が重合に使用され得るので、熱反応開始剤より好ましい。すなわち、紫外線等の化学放射の使用は、熱反応開始剤での使用に必要とされる温度に感受性であり得る反応混合物の様々な構成成分の分解を最小限にするために使用することができる。更に、熱反応開始剤の使用に通常関連する温度は、連続相と分散相との間の反応混合物の様々な構成成分の溶解度を不必要に変える可能性がある。
【００４３】
重合反応中、単量体混合物は、連続相中に懸濁された分散相液滴内で反応する。重合が進むにつれ、分散相中に含まれるポリ（プロピレングリコール）は重合体粒子内に部分的に封入される。ポリ（プロピレングリコール）のいくらかの部分が連鎖移動反応によって重合体粒子に共有結合され得ることが可能であるが、ポロゲンが重合体粒子に結合されていないことが好ましい。
【００４４】
重合体粒子が形成された後、それらは連続相から分離され得る。任意の好適な分離方法を使用することができる。例えば、連続相の粘性を低下させるためには、多くの場合、水が添加される。重合体粒子は、デカンテーション、ろ過、又は遠心分離により分離することができる。重合体粒子は、水中にそれらを懸濁し、デカンテーション、ろ過、又は遠心分離により再びそれらを回収することにより、更に洗浄することができる。
【００４５】
重合体粒子はその後、ポリ（プロピレングリコール）ポロゲンを除去するために、１回以上の洗浄工程にかけられ得る。ポロゲンを除去するために好適な溶媒には、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、及びエタノール、ｎ−プロパノール、又はイソ−プロパノール等のアルコールが挙げられる。別の言い方をすると、ポロゲンは溶媒抽出方法を用いて重合体粒子から除去される。ポロゲンが重合体粒子中で存在していたところに、細孔が作製される。重合体粒子の平均直径は、ポロゲンを除去すると減少する。ある実施形態では、平均粒子サイズはポロゲンの除去で少なくとも１０％、少なくとも２０％、少なくとも３０％、又は少なくとも５０％減少する。
【００４６】
多くの実施形態では、ポロゲンの除去後に生ずる重合体粒子は、２００μｍ未満、１００μｍ未満、５０μｍ未満、２５μｍ未満、１０μｍ未満、又は５μｍ未満の平均直径を有する。例えば、重合体粒子は、１〜２００μｍ、１〜１００μｍ、５〜１００μｍ、５〜５０μｍ、５〜２５μｍ、又は５〜１０μｍの範囲内の平均直径を有し得る。
【００４７】
ポロゲンの除去後に生ずる重合体粒子は、通常、活性剤の吸着に好適である。重合体粒子を形成するために使用される単量体混合物中に含まれる単量体の疎水性の性質のために、その重合体粒子は疎水性活性剤の吸着に特に好適である。すなわち、重合体粒子は典型的には疎水性であり、容易に疎水性活性剤を吸着する傾向がある。
【００４８】
特に興味深い、ある活性剤は、生物学的に活性な剤である。本明細書中で使用されるとき、用語「生物学的に活性な剤」は、例えば、細菌又はその他の微生物、植物、魚類、昆虫、又は哺乳類等の生物系に対してある既知の効果を有する化合物を言う。生物活性剤は、生物系の代謝に影響を及ぼす等の、生物系に影響を及ぼす目的で添加される。生物学的に活性な剤の例としては、薬物、除草剤、殺虫剤、抗菌剤、殺菌剤及び防腐剤、局所麻酔剤、収れん剤、抗真菌剤（すなわち、抗かび剤）、抗細菌剤、成長因子、薬草抽出物、酸化防止剤、ステロイド若しくはその他の抗炎症剤、創傷治癒を促進する化合物、血管拡張剤、剥離剤、酵素、タンパク質、炭水化物等が挙げられるが、これらに限定されない。更に他の生物活性剤には、人工日焼け剤、日焼け加速剤、皮膚をなめらかにする剤、皮膚引き締め剤、抗しわ剤、皮膚修復剤、かゆみ止め剤、育毛剤、抗ニキビ剤、脱毛剤、うおのめ除去剤、たこ除去剤、いぼ除去剤、日焼け止め剤、虫除け剤、防臭剤及び発汗抑制剤、染毛剤又は脱色剤、並びに抗ふけ剤が挙げられる。本分野において既知の任意のその他の好適な生物学的に活性な剤を使用することができる。ある特定の実施形態では、活性剤は、除草剤、殺虫剤、又は抗かび剤である。
【００４９】
ポロゲンが除去されたら、活性剤を重合体粒子内に吸着させるために、任意の好適な方法を使用することができる。ある実施形態では、活性剤は液体であり、活性剤を吸着するために重合体粒子をその液体と混合する。他の実施形態では、活性剤は好適な有機溶媒中に溶解され、重合体粒子は生ずる溶液に曝露される。有機溶媒は通常、その有機溶媒が重合体粒子を溶解しないように選択される。有機溶媒が使用されるとき、活性剤に加えて、少なくともいくらかの有機溶媒が、重合体粒子に吸着され得る。
【００５０】
活性剤が有機溶媒中に溶解されるとき、その濃度は通常、好適な量の活性剤の重合体粒子上への吸着に必要とされる時間を短くするために可能な限り大きいよう選択される。吸着される活性剤の量及び吸着に必要とされる時間は多くの場合、例えば、重合体粒子を形成するのに使用される単量体の組成、重合体粒子の剛性（例えば、架橋結合の量）、及び重合体粒子に対する活性剤の適合性によって決まる。吸着時間は多くの場合、２４時間未満、１８時間未満、１２時間未満、８時間未満、４時間未満、２時間未満、１時間未満、３０分未満、１５分未満、又は５分未満である。吸着後、粒子は典型的には、デカンテーション、ろ過、又は遠心分離により、活性剤を含有する溶液から分離される。
【００５１】
重合体粒子は、疎水性活性剤の貯蔵のために特に有効である。例えば疎水性除草剤、疎水性殺虫剤、疎水性抗かび剤、又はそれらの混合物等の液体形態の疎水性活性剤と接触するとき、疎水性活性剤は重合体粒子に容易に吸収され得る。別の言い方をすると、重合体粒子はスポンジのように機能して、疎水性活性剤を吸着する。
【００５２】
吸着される活性剤の量は、吸着後の重合体粒子（すなわち、重合体粒子＋吸着された活性剤）の総重量に基づいて、最大５０重量％であり得る。吸着後のある例示的な重合体粒子では、活性剤の量は、最大４０重量％、最大３０重量％、２５重量％、最大２０重量％、最大１５重量％、最大１０重量％、又は最大５重量％であり得る。吸着後のある重合体粒子は、１〜５０重量％の活性剤、５〜５０重量％の活性剤、１〜４０重量％の活性剤、５〜４０重量％の活性剤、１０〜４０重量％の活性剤、又は２０〜４０重量％の活性剤を含有する。
【００５３】
吸着された活性剤を伴う重合体粒子は、水中に懸濁されることができる。ある実施形態では、活性剤は疎水性であり、重合体粒子から水中へ抽出されない。懸濁物は、ローションの形態であることができる。懸濁物（例えば、ローション）は、吸着された活性剤を伴う、最大５０重量％の重合体粒子を含有し得る。例えば、懸濁物は、吸着された活性剤を伴う、最大４０重量％、最大３０重量％、最大２５重量％、最大２０重量％、又は最大１０重量％の重合体粒子を含有することができる。
【００５４】
活性剤は、重合体粒子に共有結合されていない。好適な拡散制御条件下では、活性剤は重合体粒子から放出され得る。放出は完全、又はほとんど完全であり得る（例えば、９０％超、９５％超、９８％超、９９％超完全）。
【００５５】
反応混合物、重合体粒子、重合体粒子の作製方法、及び重合体粒子を含有する懸濁物を含む様々な項目が提供される。
【００５６】
項目１は、１）連続相と、２）その連続相中の分散相と、を含む反応混合物である。連続相は、水及び水中に溶解した多糖類を含有する。分散相は、ａ）単量体混合物、及びｂ）ポリ（プロピレングリコール）を含む。単量体混合物は、ｉ）疎水性であり、かつエチレン性不飽和基を有する、第１の単量体、及びｉｉ）ポリ（アルキレンオキシド）ジ（メタ）アクリレートであり、かつ第１の単量体と混和性である、第２の単量体を含有する。ポリ（プロピレングリコール）は、少なくとも５００ｇ／モルの重量平均分子量を有し、第１の単量体及び第２の単量体と混和性である。
【００５７】
項目２は、連続相が、連続相の総重量に基づいて１０〜３０重量％の多糖類を含む、項目１に記載の反応混合物である。
【００５８】
項目３は、反応混合物が、反応混合物の総重量に基づいて１０〜５０重量％の分散相を含む、項目１又は２に記載の反応混合物である。
【００５９】
項目４は、単量体混合物が、単量体混合物の総重量に基づいて、１０〜９０重量％の第１の単量体と、１０〜９０重量％の第２の単量体と、を含む、項目１〜３のいずれか一項に記載の反応混合物である。
【００６０】
項目５は、単量体混合物が、少なくとも３つの（メタ）アクリロイル基を有する第３の単量体を更に含む、項目１〜４のいずれか一項に記載の反応混合物である。
【００６１】
項目６は、分散相が、単量体混合物の総重量に基づいて、１０〜８９重量％の第１の単量体と、１０〜８９重量％の第２の単量体と、１〜２０重量％の第３の単量体と、を含む、項目５に記載の反応混合物である。
【００６２】
項目７は、分散相が、分散相の総重量に基づいて、５０〜９０重量％の単量体混合物と、１０〜５０重量％のポリ（プロピレングリコール）と、を含む、項目１〜６のいずれか一項に記載の反応混合物である。
【００６３】
項目８は、ポリ（プロピレングリコール）の重量平均分子量が５００〜１０，０００ｇ／モルの範囲内である、項目１〜７のいずれか一項に記載の反応混合物である。
【００６４】
項目９は、重合体粒子の作製方法である。本方法は、ａ）単量体混合物、及びｂ）ポリ（プロピレングリコール）を含有する配合組成物を調製するステップを含む。単量体混合物は、ｉ）疎水性であり、かつエチレン性不飽和基を有する、第１の単量体、及びｉｉ）ポリ（アルキレンオキシド）ジ（メタ）アクリレートであり、かつ第１の単量体と混和性である、第２の単量体を含有する。ポリ（プロピレングリコール）は、少なくとも５００ｇ／モルの重量平均分子量を有し、第１の単量体及び第２の単量体と混和性である。本方法は、水及び水中に溶解した多糖類を含有する連続相中にその配合組成物を分散させることにより、反応混合物を形成するステップを更に含む。本方法は、反応混合物内で単量体混合物を硬化して、ポリ（プロピレングリコール）を含有する重合体粒子を形成するステップと、その後、重合体粒子からポリ（プロピレングリコール）を除去して、重合体粒子内に細孔を形成するステップと、を更に含む。
【００６５】
項目１０は、重合体粒子の自由体積内に疎水性活性剤を吸着して、活性剤含有重合体粒子を形成するステップを更に含む、項目９に記載の方法である。
【００６６】
項目１１は、水性媒体中に活性剤含有重合体粒子を懸濁するステップを更に含む、項目１０に記載の方法である。
【００６７】
項目１２は、その活性剤が生物学的に活性である、項目１０又は１１に記載の方法である。
【００６８】
項目１３は、反応混合物が、反応混合物の総重量に基づいて１０〜５０重量％の分散相を含む、項目９〜１２のいずれか一項に記載の方法である。
【００６９】
項目１４は、単量体混合物が、単量体混合物の総重量に基づいて、１０〜９０重量％の第１の単量体と、１０〜９０重量％の第２の単量体と、を含む、項目９〜１３のいずれか一項に記載の方法である。
【００７０】
項目１５は、単量体混合物が、少なくとも３つの（メタ）アクリロイル基を有する第３の単量体を更に含む、項目９〜１４のいずれか一項に記載の方法である。
【００７１】
項目１６は、分散相が、単量体混合物の総重量に基づいて、１０〜８９重量％の第１の単量体と、１０〜８９重量％の第２の単量体と、１〜２０重量％の第３の単量体と、を含む、項目１５に記載の方法である。
【００７２】
項目１７は、分散相が、分散相の総重量に基づいて、５０〜９０重量％の単量体混合物と、１０〜５０重量％のポリ（プロピレングリコール）と、を含む、項目９〜１６のいずれか１項に記載の方法である。
【００７３】
項目１８は、ポリ（プロピレングリコール）の重量平均分子量が５００〜１０，０００ｇ／モルの範囲内である、項目９〜１７のいずれか１項に記載の方法である。
【００７４】
項目１９は、連続相が、連続相の総重量に基づいて１０〜３０重量％の多糖類を含む、項目９〜１８のいずれか１項に記載の方法である。
【００７５】
項目２０は、ｉ）疎水性であり、かつエチレン性不飽和基を有する、第１の単量体、及びｉｉ）ポリ（アルキレンオキシド）ジ（メタ）アクリレートであり、かつ第１の単量体と混和性である、第２の単量体を含有する単量体混合物の反応生成物を含む、重合体粒子である。本重合体粒子は、ポリ（プロピレングリコール）又は疎水性活性剤を包含する細孔を有する。
【００７６】
項目２１は、疎水性活性剤が生物学的に活性である、項目２０に記載の重合体粒子である。
【００７７】
項目２２は、重合体粒子が、重合体粒子の総重量に基づいて１０〜５０重量％のポリ（プロピレングリコール）又は疎水性活性剤を含む、項目２０又は２１に記載の重合体粒子である。
【００７８】
項目２３は、重合体粒子の平均直径が１〜２００μｍの範囲内である、項目２０〜２２のいずれか一項に記載の重合体粒子である。
【００７９】
項目２４は、重合体粒子の平均直径が５〜２０μｍの範囲内である、項目２０〜２３のいずれか一項に記載の重合体粒子である。
【００８０】
項目２５は、水及び懸濁物の総重量に基づいて最大５０重量％の重合体粒子を含む、懸濁物である。本重合体粒子は、ｉ）疎水性であり、かつエチレン性不飽和基を有する、第１の単量体、及びｉｉ）ポリ（アルキレンオキシド）ジ（メタ）アクリレートであり、かつ第１の単量体と混和性である、第２の単量体を含有する、単量体混合物の反応生成物を含む。本重合体粒子は、疎水性活性剤を包含する細孔を有する。
【００８１】
項目２６は、疎水性活性剤が生物学的に活性な剤である、項目２５に記載の懸濁物である。
【００８２】
項目２７は、疎水性活性剤が、除草剤、殺虫剤、又は抗かび剤である、項目２５又は２６に記載の懸濁物である。
【実施例】
【００８３】
特に指示がない限り、実施例中で使用される全ての化学物質はＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐ．（Ｓａｉｎｔ  Ｌｏｕｉｓ、ＭＯ）から得ることができる。
【００８４】
【表１】
2014533756.tif 000003
【００８５】
（実施例１）
単量体ＳＲ  ３３９（５ｇ）及びＳＲ  ６０３０（５ｇ）をＰＰＧ（４．３ｇ）及びＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（２０ｍｇ）と混合した。この混合物を約４０〜５０℃の弱火の上で２０分間激しく攪拌した。その後、混合物を１９０ｇの２０重量％  ＨＰＭＣ水溶液に添加した。混合物を２０分間せん断混合した。その後、混合物を１００μｍの厚みを有するポリエチレンテレフタレートフィルムの表面上に薄く広げた。そのようなフィルムは、商品名ＳＴ  ５００でＤｕＰｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ、ＵＳ）から市販されている。硬化反応混合物の表面から約１５ｃｍ（６インチ）のところに置かれた（Ｕｐｌａｎｄ、ＣＡ、ＵＳＡのＵＶＰ，ＬＬＣから得られた）１００ワット、長波長のＢＬＡＣＫ  ＲＡＹ  ＵＶランプを使用して、１５〜２０分間紫外光で、混合物を硬化した。
【００８６】
その後、硬化した混合物を過剰の水（４００ｍＬ）中に分散させ、３０分間振騰し、（Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ、Ｇｅｒｍａｎｙから得られた）ＥＰＰＥＮＤＯＲＦ  ５８１０  Ｒ遠心分離器で３０００ｒｐｍにて遠心分離した。ＨＰＭＣを含有する上清を除去し、生ずる重合体粒子をその後、２回目のすすぎのために５０ｍＬの水中に再懸濁し、遠心分離した。この後、その重合体粒子を５０ｍＬのイソプロピルアルコール中に懸濁し、２０分間振騰した。これによりＰＰＧが抽出され、重合体粒子中に空隙（すなわち、細孔又は自由体積）を残した。次いで重合体粒子を３００ｒｍｐで３０分間遠心分離し、上清を捨てた。重合体粒子中の空隙の容量（すなわち、細孔の容量）は除去されたＰＰＧの体積に等しかった。
【００８７】
図１は、ＰＰＧの除去前の重合体粒子の５００倍拡大の走査型電子顕微鏡写真である。図２は、ＰＰＧの除去後の重合体粒子の５００倍拡大の走査型電子顕微鏡写真である。図３は、ＰＰＧの除去後の重合体粒子の５０００倍拡大の走査型電子顕微鏡写真である。
【００８８】
（実施例２）
単量体ＳＲ  ３３９（４ｇ）及びＳＲ  ３６８（３ｇ）及びＳＲ  ２０６（１ｇ）をＰＰＧ（４．３ｇ）及びＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（２０ｍｇ）と混合した。混合物を約４０〜５０℃の弱火上で２０分間激しく攪拌した。この混合物をその後、１９０ｇの２０重量％  ＨＰＭＣ水溶液に添加した。混合物を２０分間せん断混合した。その後、混合物を１００μｍの厚みを有するポリエチレンテレフタレートフィルムの表面上に薄く広げた。硬化材料の表面から約１５ｃｍのところに置かれた（Ｕｐｌａｎｄ、ＣＡ、ＵＳＡのＵＶＰ，ＬＬＣから得られた）１００ワット、長波長のＢＬＡＣＫ  ＲＡＹ  ＵＶランプを使用して、１５〜２０分間紫外光で、混合物を硬化した。
【００８９】
その後、硬化した混合物を過剰の水（４００ｍＬ）中に分散させ、３０分間振騰し、ＥＰＰＥＮＤＯＲＦ  ５８１０  Ｒ遠心分離器で３０００ｒｐｍにて遠心分離した。ＨＰＭＣを含有する上清を除去し、生ずる重合体粒子をその後、２回目のすすぎのために５０ｍＬの水中に再懸濁し、遠心分離した。この後、その重合体粒子を５０ｍＬのイソプロピルアルコール中に懸濁し、２０分間振騰した。これによりＰＰＧが抽出され、重合体粒子中に空隙（すなわち、細孔又は自由体積）を残した。次いで重合体粒子を３００ｒｍｐで３０分間遠心分離し、上清を捨てた。重合体粒子中の空隙の体積（すなわち、細孔又は自由体積）は除去されたＰＰＧの体積に等しかった。
【００９０】
（実施例３）
実施例１で説明されるように調製された重合体粒子（１ｇ）を液体ＤＥＥＴ（０．２ｇ）と混合した。液体ＤＥＥＴは重合体粒子に完全に吸着された。吸着後、重合体粒子は１７重量％のＤＥＥＴを含有していた。
【００９１】
吸着したＤＥＥＴを有する重合体粒子を水（３ｇ）と合わせて、ローションを形成させた。次いでこのローションをアセトンで抽出し、ガスクロマトグラフィー−質量分析法（ＧＣ−ＭＳ）により分析した。ＤＥＥＴの抽出は１００％であった。
【００９２】
より具体的には、１００ｍｇのローションを１０ｍＬのアセトンと混合した。その混合物を機械的手首動作振騰器上で２０時間振騰し、次いで遠心分離した（６０００ｒｐｍで１０分間）。必要に応じてサンプルを更に希釈して、ＤＥＥＴの校正曲線の応答範囲内にした。Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄから市販されているシステム（Ｍｏｄｅｌ  ＨＰ６８９０）を用いて電子衝突モードで操作して、ＧＣ−ＭＳ分析を行った。サンプルを３０ｍのＡＧＩＬＥＮＴ  Ｊ＆Ｗ  ＤＢ−５ＭＳ  １２２−５５３２毛細管を用いて分離した。カラム温度は、１０℃／分の線形速度で４０℃（１分間の保持時間）から３１０℃まで上昇し、最終保持時間は５分間であった。ヘリウムを１．５ｍＬ／分の一定流速で担体気体として使用した。サンプルの大きさは１０μＬであった。インジェクタを４０：１の分割比で操作し、２５０℃まで加熱した。ＤＥＥＴの保持時間は１５．１分であった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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