(57)【要約】  有機発光デバイスが、第１電極および第２電極、およびこの第１の電極と第２の電極との間に少なくとも１つの発光層を含み、ここでこのデバイスは、白色光源を共に提供する複数の光エミッタを含む。第１の発光層が、ホスト材料および５８０〜６１０ｎｍの範囲のピークフォトルミネッセンス波長を有する光を発光する複数の光エミッタの第１の光エミッタを含み；ここで第１の光エミッタのＬＵＭＯは、ホスト材料のＬＵＭＯ準位より、真空からさらに０．２ｅＶ以下である。【選択図】図１
2014519702.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１電極および第２電極、および第１の電極と第２の電極との間に少なくとも１つの発光層を含む有機発光デバイスであって、前記デバイスは、白色光源を共に提供する複数の光エミッタを含み、ここで第１の発光層が、ホスト材料および５８０〜６１０ｎｍの範囲にピークフォトルミネッセンス波長を有する光を発光する複数の光エミッタの第１の光エミッタを含み；ここで第１の光エミッタのＬＵＭＯは、ホスト材料のＬＵＭＯ準位より、真空からさらに０．２ｅＶ以下である、デバイス。
【請求項２】
前記第１の光エミッタのＬＵＭＯが、ホスト材料のＬＵＭＯと同じ、またはＬＵＭＯより真空に近い、請求項１に記載の有機発光デバイス。
【請求項３】
前記第１の発光層が、白色光源を共に提供する複数の光エミッタのそれぞれを含む、請求項１または２に記載の有機発光デバイス。
【請求項４】
前記デバイスが、第１の発光層および少なくとも１つのさらなる発光層を含み、少なくとも１つのさらなる発光層それぞれが、第１の光エミッタと共に白色光源を提供する少なくとも１つの光エミッタを含有する、請求項１または２に記載の有機発光デバイス。
【請求項５】
前記第１の電極がアノードであり、第２の電極はカソードであり；正孔輸送層が、第１の電極と、少なくとも１つの発光層との間に配置され、ここで正孔輸送層は実質的に非発光性であってもよい、請求項１から４のいずれか一項に記載の有機発光デバイス。
【請求項６】
複数の光エミッタの少なくとも１つがりん光性である、請求項１から５のいずれか一項に記載の有機発光デバイス。
【請求項７】
複数の光エミッタのすべてがりん光性である、請求項６に記載の有機発光デバイス。
【請求項８】
前記ホスト材料が第１の光エミッタ、および第１の発光層に存在するいずれか他の複数の光エミッタとブレンドされる、請求項１から７のいずれか一項に記載の有機発光デバイス。
【請求項９】
前記ホスト材料が、第１の光エミッタの少なくとも１つおよび第１の発光層中に存在する複数の光エミッタのいずれか他のエミッタに結合する、請求項１から７のいずれか一項に記載の有機発光デバイス。
【請求項１０】
前記ホスト材料はポリマーであり、ホスト材料に結合される少なくとも１つの光エミッタは、ポリマーの主鎖または側鎖において繰り返しユニットとして、あるいはポリマーの末端基として提供される、請求項９に記載の有機発光デバイス。
【請求項１１】
前記ホスト材料が以下の式（ＶＩＩ）を有する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の有機発光デバイス：
【化１】
2014519702.tif 000046
式中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、独立に、それぞれの場合において、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり、ｚは独立にそれぞれの場合において少なくとも１であり、１、２または３であってもよい。
【請求項１２】
前記少なくとも１つのりん光エミッタが、式（Ｉ）を有する、請求項６から１１のいずれか一項に記載の有機発光デバイス：
ＭＬ１ｑＬ２ｒＬ３ｓ
（Ｉ）
式中Ｍは金属であり；Ｌ１、Ｌ２およびＬ３のそれぞれは独立に配位基を表し；ｑは整数であり；ｒおよびｓはそれぞれ独立に０または整数であり；（ａ．ｑ）＋（ｂ．ｒ）＋（ｃ．ｓ）の合計は、Ｍ上で利用可能な配位部位の数に等しく、ここでａは、Ｌ１上での配位部位の数であり、ｂはＬ２上での配位部位の数であり、ｃはＬ３上での配位部位の数である。
【請求項１３】
Ｌ１が式（ＩＩ）の配位基である、請求項１２に記載の有機発光デバイス：
【化２】
2014519702.tif 000047
式中、Ａｒ６およびＡｒ７はそれぞれ独立に、Ｍに配位できる原子を含む、置換されてもよい芳香族またはヘテロ芳香族基を表し、ｄは少なくとも１であり、Ｘはそれぞれの場合においてＯ、Ｓ、ＮＲ７および−ＣＲ７２−からなる群から選択され、ここでＲ７は、それぞれの場合においてＨまたは置換基であり、ＨまたはＣ１−２０アルキルであってもよい。
【請求項１４】
Ａｒ６は、Ｍに配位できるＮ原子を含み、Ａｒ７は、Ｍに配位できるＣ原子を含む、請求項１３に記載の有機発光デバイス。
【請求項１５】
前記白色光源を共に提供する複数の光エミッタが、青色光エミッタを含む、請求項１から１４のいずれか一項に記載の有機発光デバイス。
【請求項１６】
前記青色光エミッタが蛍光光エミッタである、請求項１５に記載の有機発光デバイス。
【請求項１７】
前記青色光エミッタが、以下の式（Ｖ）の青色発光繰り返しユニットを含むポリマーである、請求項１６に記載の有機発光デバイス：
【化３】
2014519702.tif 000048
式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれの場合において独立に、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基から選択され、ｎは１以上であり、好ましくは１または２であり、ＲはＨまたは置換基であり、好ましくは置換基であり、ｘおよびｙは、それぞれ独立に、１、２または３であり、Ａｒ１、Ａｒ２およびＲのいずれかは、直接結合または二価連結基によって連結されてもよい。
【請求項１８】
前記青色エミッタがホストである、請求項１５から１７に記載の有機発光デバイス。
【請求項１９】
前記青色光エミッタがりん光光エミッタである、請求項１５に記載の有機発光デバイス。
【請求項２０】
前記白色光源を共に提供する複数の光エミッタが、緑色光エミッタを含む、請求項１から１９のいずれか一項に記載の有機発光デバイス。
【請求項２１】
前記緑色光エミッタがりん光光エミッタである、請求項２０に記載の有機発光デバイス。
【請求項２２】
５８０〜６１０ｎｍの範囲にピーク波長を有する前記光エミッタが、りん光光エミッタである、請求項１から２１のいずれか一項に記載の有機発光デバイス。
【請求項２３】
前記白色光源を共に提供する複数の光エミッタが、同じ発光層にブレンドされる、請求項１から２２のいずれか一項に記載の有機発光デバイス。
【請求項２４】
前記白色光源を共に提供する複数の光エミッタの２つ以上が、同じ分子の一部を形成する、請求項１から２３のいずれか一項に記載の有機発光デバイス。
【請求項２５】
前記白色光が、２５００〜９０００Ｋの範囲（２７００〜４５００Ｋの範囲であってもよい）の温度における黒体によって発光されたものと等価なＣＩＥ  ｘ座標、および黒体によって発光された光のＣＩＥ  ｙ座標の０．０５（０．０２５であってもよい）以内のＣＩＥ  ｙ座標を有する、請求項１から２４のいずれか一項に記載の有機発光デバイス。
【請求項２６】
光を発光する複数の光エミッタの前記第１の光エミッタが、５８０〜６０５ｎｍの範囲にピークフォトルミネッセンス波長を有する、請求項１から２５のいずれか一項に記載の有機発光デバイス。
【請求項２７】
白色光源を共に提供する複数の光エミッタを含む白色発光組成物であって、この複数の光エミッタの１つが、５８０〜６１０ｎｍ、好ましくは５８０〜６０５ｎｍの範囲にピークフォトルミネッセンス波長を有する光を発光する、白色発光組成物。
【請求項２８】
白色光源を共に提供する複数の光エミッタを含む白色組成物であって、以下の式（Ｉ）のりん光金属錯体を含み：
ＭＬ１ｑＬ２ｒＬ３ｓ
（Ｉ）
式中Ｍは金属であり；Ｌ１、Ｌ２およびＬ３のそれぞれは独立に配位基を表し；ｑは整数であり；ｒおよびｓはそれぞれ独立に０または整数であり；（ａ．ｑ）＋（ｂ．ｒ）＋（ｃ．ｓ）の合計は、Ｍ上で利用可能な配位部位の数に等しく、ここでａは、Ｌ１上での配位部位の数であり、ｂはＬ２上での配位部位の数であり、ｃはＬ３上での配位部位の数であり、Ｌ１が式（ＩＩ）の配位基である、白色発光組成物：
【化４】
2014519702.tif 000049
式中、Ａｒ６およびＡｒ７はそれぞれ独立に、Ｍに配位できる原子を含む、置換されてもよい芳香族またはヘテロ芳香族基を表し、ｄは少なくとも１であり、Ｘはそれぞれの場合においてＯ、Ｓ、ＮＲ７および−ＣＲ７２−からなる群から選択され、ここでＲ７は、それぞれの場合においてＨまたは置換基であり、ＨまたはＣ１−２０アルキルであってもよい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、りん光有機発光材料、これを製造する方法、およびこれを含有する有機発光デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
活性有機材料を含有する電子デバイスは、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機光応答性デバイス（特に有機光起電性デバイスおよび有機光センサ）、有機トランジスタおよびメモリ・アレイ・デバイスのようなデバイスに使用するためにますます注目を集めている。活性有機材料を含有するデバイスは、低重量、低電力消費および可撓性等の利益を提供する。さらに、可溶性の有機材料を使用することにより、デバイスの製造における溶液加工処理、例えばインクジェット印刷またはスピンコーティングの使用が可能になる。
【０００３】
ＯＬＥＤは、アノード、カソードおよびアノードとカソードとの間の１つ以上の有機発光層を保持する基板を含んでいてもよい。
【０００４】
デバイスの操作中に、正孔はアノードを通ってデバイスに注入され、電子はカソードを通って注入される。発光材料の最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）中の正孔および最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）中の電子は、結合して、そのエネルギーを光として放出する励起子を形成する。
【０００５】
好適な発光材料としては、小分子、ポリマー性およびデンドリマー性材料が挙げられる。好適な発光ポリマーとしては、ポリ（アリーレンビニレン）、例えばポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびポリアリーレン、例えばポリフルオレンが挙げられる。
【０００６】
発光層は、半導体ホスト材料および発光ドーパントを含んでいてもよく、ここでエネルギーはホスト材料から発光ドーパントまで移動する。例えば、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．６５，３６１０，１９８９には、蛍光発光ドーパントでドープされたホスト材料（すなわち、光が一重項励起子の減衰を介して発光される発光材料）が開示されている。
【０００７】
りん光ドーパントも知られている（すなわち、光が三重項励起子の減衰を介して発光する発光ドーパント）。
【０００８】
二座リガンドの２つの環の間にブリッジを有する金属錯体は、米国特許出願公開第２００３／２３５７１２号明細書および同第２００８／１６１５６７号明細書に開示されている。
【０００９】
Ｔｈｉｎ  Ｓｏｌｉｄ  Ｆｉｌｍｓ，５１６，６１８６，２００８には、以下の構造を有するりん光発光材料が開示されている：
【００１０】
【化１】
2014519702.tif 000003
ＯＬＥＤの複数層からの発光により、特に白色発光を達成することは、例えば国際公開第２００８／１３１７５０号、独国特許出願公開第１０２００７０２０６４４号明細書および欧州特許第１３９０９６２号明細書およびＳＰＩＥ（２００４），５５１９，４２−４７に開示されている。
【００１１】
国際公開第２００９／１５７４２４号には、以下の構造を有するりん光材料が開示されている。
【００１２】
【化２】
2014519702.tif 000004
単一発光層を含む白色発光ＯＬＥＤは、例えば国際公開第２００９／０９３０３３号およびＡｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌ２００６，１８，１７６９−１７７３「Ｈｉｇｈ−Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  Ｗｈｉｔｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅｓ  ｆｒｏｍ  ａ  Ｓｉｎｇｌｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ｂｙ  Ｍｉｘｉｎｇ  Ｓｉｎｇｌｅｔ  ａｎｄ  Ｔｒｉｐｌｅｔ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ」に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００３／２３５７１２号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００８／１６１５６７号明細書
【特許文献３】国際公開第２００８／１３１７５０号
【特許文献４】独国特許出願公開第１０２００７０２０６４４号明細書
【特許文献５】欧州特許第１３９０９６２号明細書
【特許文献６】国際公開第２００９／１５７４２４号
【特許文献７】国際公開第２００９／０９３０３３号
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．６５，３６１０，１９８９
【非特許文献２】Ｔｈｉｎ  Ｓｏｌｉｄ  Ｆｉｌｍｓ，５１６，６１８６，２００８
【非特許文献３】ＳＰＩＥ（２００４），５５１９，４２−４７
【非特許文献４】Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌ２００６，１８，１７６９−１７７３「Ｈｉｇｈ−Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  Ｗｈｉｔｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅｓ  ｆｒｏｍ  ａ  Ｓｉｎｇｌｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ｂｙ  Ｍｉｘｉｎｇ  Ｓｉｎｇｌｅｔ  ａｎｄ  Ｔｒｉｐｌｅｔ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ」
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１５】
第１の態様において、本発明は、第１電極および第２電極、および第１の電極と第２の電極との間に少なくとも１つの発光層を含む有機発光デバイスを提供し、前記デバイスは、白色光源を共に提供する複数の光エミッタを含み、ここで第１の発光層が、ホスト材料および５８０〜６１０ｎｍの範囲にピークフォトルミネッセンス波長を有する光を発光する複数の光エミッタの第１の光エミッタを含み；ここで第１の光エミッタのＬＵＭＯは、ホスト材料のＬＵＭＯ準位より、真空からさらに０．２ｅＶ以下である。好ましくは、光を発光する複数の光エミッタの第１の光エミッタは、５８０〜６０５ｎｍの範囲にピークフォトルミネッセンス波長を有する。
【００１６】
第１の光エミッタのＬＵＭＯは、ホスト材料のＬＵＭＯと同じ、またはＬＵＭＯより真空に近くてもよい。
【００１７】
第１の発光層は、白色光源を共に提供する複数のそれぞれの光エミッタを含んでいてもよい。
【００１８】
デバイスは、第１の発光層および少なくとも１つのさらなる発光層を含んでいてもよく、少なくとも１つのさらなる発光層それぞれが、第１の光エミッタと共に白色光源を提供する少なくとも１つの光エミッタを含有する。
【００１９】
第１の電極はアノードであり、第２の電極はカソードであり；正孔輸送層が、第１の電極と、少なくとも１つの発光層との間に配置され、ここで正孔輸送層は実質的に非発光性であってもよい。
【００２０】
複数の光エミッタの少なくとも１つはりん光性であってもよい。
【００２１】
複数の光エミッタのすべてがりん光性であってもよい。
【００２２】
ホスト材料は、第１の光エミッタおよび第１の発光層に存在する複数の光エミッタのいずれかの他のエミッタとブレンドされてもよい。
【００２３】
ホスト材料は、第１の光エミッタの少なくとも１つおよび第１の発光層中に存在する複数の光エミッタのいずれか他のエミッタに結合してもよい。
【００２４】
ホスト材料はポリマーであり、ホスト材料に結合される少なくとも１つの光エミッタは、ポリマーの主鎖またはポリマーの側鎖において繰り返しユニットとして、あるいは末端基として提供されてもよい。
【００２５】
ホスト材料は式（ＶＩＩ）を有してもよい：
【００２６】
【化３】
2014519702.tif 000005
式中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、独立に、それぞれの場合において、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり、ｚは独立にそれぞれの場合において少なくとも１であり、１、２または３であってもよい。
【００２７】
少なくとも１つのりん光エミッタは式（Ｉ）を有してもよい：
ＭＬ１ｑＬ２ｒＬ３ｓ
（Ｉ）
式中、Ｍは金属であり；Ｌ１、Ｌ２およびＬ３のそれぞれは、独立に配位基を表し；ｑは整数であり；ｒおよびｓはそれぞれ独立に０または整数であり；（ａ．ｑ）＋（ｂ．ｒ）＋（ｃ．ｓ）の合計は、Ｍ上で利用可能な配位部位の数に等しく、ここでａはＬ１の配位部位の数であり、ｂはＬ２の配位部位の数であり、ｃはＬ３の配位部位の数である。
【００２８】
Ｌ１は式（ＩＩ）の配位基であってもよい：
【００２９】
【化４】
2014519702.tif 000006
式中、Ａｒ６およびＡｒ７はそれぞれ独立に、Ｍに配位できる原子を含む、置換されてもよい芳香族またはヘテロ芳香族基を表し、ｄは少なくとも１であり、Ｘはそれぞれの場合においてＯ、Ｓ、ＮＲ７および−ＣＲ７２−からなる群から選択され、ここでＲ７は、それぞれの場合においてＨまたは置換基であり、ＨまたはＣ１−２０アルキルであってもよい。
【００３０】
Ａｒ６は、Ｍに配位できるＮ原子を含み、Ａｒ７は、Ｍに配位できるＣ原子を含んでいてもよい。
【００３１】
白色光源を共に提供する複数の光エミッタは、青色光エミッタを含んでいてもよい。
【００３２】
青色光エミッタは、蛍光光エミッタであってもよい。
【００３３】
青色光エミッタは、式（Ｖ）の青色発光繰り返しユニットを含むポリマーであってもよい：
【００３４】
【化５】
2014519702.tif 000007
式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれの場合において独立に、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基から選択され、ｎは１以上であり、好ましくは１または２であり、ＲはＨまたは置換基であり、好ましくは置換基であり、ｘおよびｙは、それぞれ独立に、１、２または３であり、Ａｒ１、Ａｒ２およびＲのいずれかは、直接結合または二価連結基によって連結されてもよい。
【００３５】
青色光エミッタはホストであってもよい。
【００３６】
青色光エミッタは、りん光光エミッタであってもよい。
【００３７】
白色光源を共に提供する複数の光エミッタは、緑色光エミッタを含んでいてもよい。
【００３８】
緑色光エミッタは、りん光光エミッタであってもよい。
【００３９】
５８０〜６１０ｎｍの範囲にピーク波長を有する光エミッタは、りん光光エミッタであってもよい。
【００４０】
白色光源を共に提供する複数の光エミッタの２つ以上が、同じ発光層にブレンドされてもよい。
【００４１】
白色光源を共に提供する複数の光エミッタの２つ以上が、同じ分子の一部を形成してもよい。
【００４２】
白色光は、２５００〜９０００Ｋの範囲（２７００〜４５００Ｋの範囲であってもよい）の温度における黒体によって発光されたものと等価なＣＩＥ  ｘ座標、および黒体によって発光された光のＣＩＥ  ｙ座標の０．０５（０．０２５であってもよい）以内のＣＩＥ  ｙ座標を有していてもよい。
【００４３】
第２の態様において、本発明は、白色光源を共に提供する複数の光エミッタを含む白色発光組成物を提供し、ここで複数の光エミッタの１つは、５８０〜６１０ｎｍの範囲にピークフォトルミネッセンス波長を有する光を発光する。
【００４４】
第３の態様において、本発明は、白色光源を共に提供する複数の光エミッタを提供し、これが式（Ｉ）のりん光性金属錯体を含む：
ＭＬ１ｑＬ２ｒＬ３ｓ
（Ｉ）
式中、Ｍは金属であり；Ｌ１、Ｌ２およびＬ３のそれぞれは独立に配位基を表し；ｑは整数であり；ｒおよびｓはそれぞれ独立に０または整数であり；（ａ．ｑ）＋（ｂ．ｒ）＋（ｃ．ｓ）の合計は、Ｍ上で利用可能な配位部位の数に等しく、ここでａはＬ１の配位部位の数であり、ｂはＬ２の配位部位の数であり、ｃはＬ３の配位部位の数であり、Ｌ１は式（ＩＩ）の配位基である：
【００４５】
【化６】
2014519702.tif 000008
式中、Ａｒ６およびＡｒ７はそれぞれ独立に、Ｍに配位できる原子を含む、置換されてもよい芳香族またはヘテロ芳香族基を表し、ｄは少なくとも１であり、Ｘはそれぞれの場合においてＯ、Ｓ、ＮＲ７および−ＣＲ７２−からなる群から選択され、ここでＲ７は、それぞれの場合においてＨまたは置換基であり、ＨまたはＣ１−２０アルキルであってもよい。
【００４６】
ここで、本発明を以下の図面を参照してより詳細に記載する。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】本発明の第１の実施形態に従うＯＬＥＤを図示する。
【図２】本発明の第２の実施形態に従うＯＬＥＤを図示する。
【発明を実施するための形態】
【００４８】
図１は、正確な縮尺では描かれていないが、本発明の実施形態に従うＯＬＥＤを図示する。ＯＬＥＤは基板１上に保持され、アノード２、カソード４およびアノードとカソードとの間の発光層３を含む。
【００４９】
操作中、アノードから注入された正孔およびカソードから注入された電子は、発光層３で結合し、励起子を形成する。
【００５０】
発光層３は、複数の光エミッタを含有し、その結合した発光は白色光を与える。この実施形態において、デバイスによって発光された実質的にすべての光は、発光層３によって発光される。
【００５１】
図２は、正確な縮尺では描かれていないが、本発明の別の実施形態に従うＯＬＥＤを図示する。図１と同様に、ＯＬＥＤは基板１上に保持され、アノード２およびカソード４を含む。ＯＬＥＤは、アノードとカソードとの間に２つの発光層３ａおよび３ｂを有する。複数の光エミッタは、発光層３ａおよび３ｂに提供され、こうしてこれらの層からの結合した発光が白色光を提供する。
【００５２】
なおさらなる実施形態において、３つ以上の発光層が提供されてもよい。
【００５３】
上述のデバイスのそれぞれは、発光層に加えて、アノードとカソードとの間に１つ以上のさらなる層、例えば電荷輸送および／または電荷ブロッキング層を有していてもよい。
【００５４】
デバイスが複数の発光層を含む場合、各層のエミッタが発光した光の色は、デバイスによって発光される光の色が白色である限り、他の発光層が発光した光と実質的に同じであるか、または異なっていてもよい。
【００５５】
発光層に生じた光の波長は、実質的に変更されずにデバイスから発光されてもよい。あるいは、ＯＬＥＤは、発光層から発光された光の波長を変更する層と共に提供されてもよい。例えばりん光層は、白色光を生じるために、電極の外部に提供して１つ以上の発光材料の発光の色をダウンコンバートしてもよい。
【００５６】
発光層
白色光発光は、発光の色の複数の組み合わせによって提供されてもよく、光エミッタはそれに応じて選択されてもよい。
【００５７】
例えば、白色光発光は、対応する橙色、緑色、および青色光エミッタによって生じる橙色、緑色、および青色光の組み合わせによって提供されてもよく、そのそれぞれは蛍光性またはりん光性であってもよい。
【００５８】
青色光エミッタは、４８０ｎｍ未満、例えば４００ｎｍから４９０ｎｍ未満までの範囲にピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。
【００５９】
緑色光エミッタは、４９０〜５６０ｎｍの範囲のピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。
【００６０】
橙色光エミッタは、５８０〜６１０ｎｍの範囲におけるピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。
【００６１】
さらに光エミッタが提供されてもよい。例えば６１０ｎｍを超えて約６３０ｎｍまでの範囲にピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有する赤色光エミッタ、および／または５６０を超えて５８０ｎｍ未満までの範囲のピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有する黄色エミッタが提供されてもよい。
【００６２】
共に白色光を提供する光エミッタは、例えば図１に例示されるように、デバイスにおいて同じ層中に提供されてもよい。図１の例において、発光層３における発光材料の相対的なモル量および／またはエネルギー準位は、低エネルギーエミッタによる１つのエミッタの顕著なクエンチ（例えば、低エネルギー橙色エミッタによる緑色発光のクエンチ）を避けるように選択されてもよい。
【００６３】
あるいは、例えば図２に例示されるように、白色光を共に提供する光エミッタが複数の発光層にわたって広がってもよい。
【００６４】
例示的な組成としては、以下が挙げられる：
ｉ）橙色、緑色および青色蛍光光エミッタ。青色一重項励起子のエネルギーは、緑色または橙色蛍光光エミッタによって吸収されてもよく、緑色一重項励起子のエネルギーは、橙色蛍光エミッタによって吸収および再発光されてよい。エミッタの相対的な濃度は、これを考慮して選択されてもよく、特に青色エミッタの濃度は、緑色エミッタの濃度よりも大きくてもよく、したがって橙色エミッタよりも高い濃度で存在してもよい。
【００６５】
ｉｉ）緑色および／または橙色りん光エミッタを有する青色蛍光光エミッタ。青色蛍光光エミッタの三重項エネルギー準位は、緑色または橙色りん光エミッタのいずれかのりん光のクエンチを避けるために、りん光エミッタの場合よりも高くてもよい。この場合、蛍光エミッタは、りん光エミッタのためのホスト材料として機能してもよい。
【００６６】
ｉｉｉ）青色りん光光エミッタの場合よりも高い三重項エネルギー準位を有するホスト材料を有する橙色、緑色および青色りん光光エミッタ。
【００６７】
ｉｖ）青色りん光光エミッタの場合よりも高い三重項エネルギー準位を有するホスト材料を有する橙色、赤色、緑色および青色りん光光エミッタ。
【００６８】
ｖ）青色りん光光エミッタの場合よりも高い三重項エネルギー準位を有するホスト材料を有する橙色、黄色および青色りん光光エミッタ。
【００６９】
ｖｉ）青色りん光光エミッタの場合よりも高い三重項エネルギー準位を有するホスト材料を有する橙色、黄色、赤色および青色りん光光エミッタ。
【００７０】
蛍光光エミッタ
蛍光エミッタは、小分子、ポリマー性材料およびデンドリマー性材料を含む材料のいずれかの形態であってもよい。ポリマー性材料としては、部分的に共役した、完全に共役したまたは非共役ポリマー骨格を有する材料が挙げられる。
【００７１】
例示的なエミッタは、置換されてもよい（ヘテロ）アリーレン繰り返しユニット、例えば置換されてもよいフルオレン、フェニレンおよび／またはインデノフルオレン繰り返しユニットおよび／または（ヘテロ）アリールアミン繰り返しユニットを含む少なくとも部分的に共役したポリマー性エミッタである。
【００７２】
例示的な青色または緑色蛍光ポリマーは、少なくとも５０ｍｏｌ％のアリーレン繰り返しユニットを含み、５０ｍｏｌ％を超えるアリーレン繰り返しユニット、例えばフルオレン繰り返しユニットおよび／またはフェニレン繰り返しユニット、ならびに５０ｍｏｌ％まで、３０ｍｏｌ％までまたは１５ｍｏｌ％までの（ヘテロ）アリールアミン繰り返しユニットを含んでいてもよい。
【００７３】
例示的な（ヘテロ）アリールアミン繰り返しユニットとしては、式（Ｖ）の繰り返しユニットが挙げられる：
【００７４】
【化７】
2014519702.tif 000009
式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれの場合において独立に、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基から選択され、ｎは１以上であり、好ましくは１または２であり、ＲはＨまたは置換基であり、好ましくは置換基であり、ｘおよびｙは、それぞれ独立に、１、２または３である。
【００７５】
Ｒは、好ましくはアルキル、例えばＣ１−２０アルキル、Ａｒ３、またはＡｒ３基の分岐または線状鎖、例えば−（Ａｒ３）ｒであり、ここでＡｒ３は、それぞれの場合において、アリールまたはヘテロアリールから独立に選択され、ｒは少なくとも１であり、１、２または３であってもよい。
【００７６】
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３のいずれかは、独立に、１つ以上の置換基で置換されてもよい。好ましい置換基は：
アルキル、例えばＣ１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、置換されたＮ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、アルキル基の１つ以上のＨ原子はＦまたは１つ以上の基Ｒ４で置換されてもよいアリールもしくはヘテロアリールで置き換えられてもよい）、
１つ以上のＲ４で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、
ＮＲ５２、ＯＲ５、ＳＲ５、
フッ素、ニトロおよびシアノ、ならびに
架橋性基
からなる基Ｒ３から選択される；
式中、各Ｒ４は、独立にアルキル、例えばＣ１−２０アルキルであり、ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、置換されたＮ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、アルキル基の１つ以上のＨ原子は、Ｆで置き換えられてもよく、各Ｒ５は、独立に、アルキル、および１つ以上のアルキルで置換されてもよいアリールまたはヘテロアリールからなる群から選択される。
【００７７】
Ｒは、架橋性基、例えば重合性二重結合を含む基、例えばビニルまたはアクリレート基、またはベンゾシクロブタン基を含んでいてもよい。
【００７８】
式（Ｖ）の繰り返しユニット中のアリールまたはヘテロアリール基のいずれかは、直接結合または二価の連結原子または基によって連結されてもよい。好ましい二価連結原子および基としては、Ｏ、Ｓ；置換されたＮ；および置換されたＣが挙げられる。
【００７９】
存在する場合、二価の連結基のＲ３、Ｒ４の置換されたＮまたは置換されたＣは、それぞれの場合に、独立にそれぞれＮＲ６またはＣＲ６２であってもよく、ここでＲ６は、アルキル、または置換されてもよいアリールまたはヘテロアリールである。アリールまたはヘテロアリール基Ｒ６のための任意置換基は、Ｒ４またはＲ５から選択されてもよい。
【００８０】
１つの好ましい配置において、ＲはＡｒ３であり、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３のそれぞれは、独立に、１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい。
【００８１】
式１を満たす特に好ましいユニットは、式１から３のユニットが挙げられる：
【００８２】
【化８】
2014519702.tif 000010
式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、上記で定義される通りであり；Ａｒ３は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリールである。存在する場合、Ａｒ３の好ましい置換基としては、Ａｒ１およびＡｒ２について記載されるような置換基、特にアルキルおよびアルコキシ基が挙げられる。
【００８３】
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、好ましくはフェニルであり、そのそれぞれは、独立に、上記で記載されるような１つ以上の置換基で置換されてもよい。
【００８４】
別の好ましい配置において、式（Ｖ）のアリールまたはヘテロアリール基はフェニルであり、各フェニル基は、１つ以上のアルキル基で置換されてもよい。
【００８５】
別の好ましい配置において、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３はフェニルであり、そのそれぞれは、１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよく、ｒ＝１である。
【００８６】
別の好ましい配置において、Ａｒ１およびＡｒ２はフェニルであり、そのそれぞれは、１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよく、Ｒは３，５−ジフェニルベンゼンであり、ここで各フェニルは１つ以上のアルキル基で置換されてもよい。
【００８７】
例示的なフルオレン繰り返しユニットとしては、式ＩＶの繰り返しユニットが挙げられる：
【００８８】
【化９】
2014519702.tif 000011
式中、Ｒ１およびＲ２は、独立にＨまたは置換基であり、Ｒ１およびＲ２は連結して環を形成してもよい。
【００８９】
Ｒ１およびＲ２は、水素；置換されてもよいＡｒ３またはＡｒ３基の線状または分岐鎖（ここでＡｒ３は上記で定義される通りである）；および置換されてもよいアルキル、例えばＣ１−２０アルキル（ここでアルキル基の１つまたは１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、置換されたＮ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよい）からなる群から選択される。
【００９０】
Ｒ１またはＲ２がアルキルを含む場合、アルキル基の任意の置換基としては、Ｆ、ＣＮ、ニトロ、および１つ以上の基Ｒ４で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリールが挙げられ、ここでＲ４は上記で記載される通りである。
【００９１】
Ｒ１またはＲ２はアリールまたはヘテロアリールを含む場合、各アリールまたはヘテロアリール基は独立に置換されてもよい。アリールまたはヘテロアリール基の好ましい任意置換基としては、１つ以上の置換基Ｒ３が挙げられる。
【００９２】
置換基Ｒ１およびＲ２以外のフルオレンユニットの任意置換基は、好ましくは、アルキル（１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、置換されたＮ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよい）、置換されてもよいアリール、置換されてもよいヘテロアリール、フッ素、シアノおよびニトロからなる群から選択される。
【００９３】
存在する場合、式（ＩＶ）の繰り返しユニットの置換されたＮは、独立に、それぞれの場合において、ＮＲ５またはＮＲ６であってもよい。
【００９４】
１つの好ましい配置において、少なくとも１つのＲ１およびＲ２は、置換されてもよいＣ１−Ｃ２０アルキルまたは置換されてもよいアリール基；特に１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニルを含む。
【００９５】
Ｒ１および／またはＲ２は架橋性であってもよい。例えば、Ｒ１および／またはＲ２は、重合性二重結合、例えばビニルまたはアクリレート基、またはベンゾシクロブタン基を含んでいてもよい。
【００９６】
例示的なフェニレン繰り返しユニットとしては、式（ＶＩＩＩ）の繰り返しユニットが挙げられる：
【００９７】
【化１０】
2014519702.tif 000012
式中、Ｒ１は、式（ＩＶ）を参照して上記で記載される通りであり、ｐは１、２、３または４であり、１または２であってもよい。１つの配置において、繰り返しユニットは１，４−フェニレン繰り返しユニットである。
【００９８】
式（ＶＩＩＩ）の繰り返しユニットは、式（ＶＩＩＩａ）を有していてもよい：
【００９９】
【化１１】
2014519702.tif 000013
りん光光エミッタ
りん光光エミッタは、式（ＩＩ）の置換されてもよい錯体を含む金属錯体を含む：
ＭＬ１ｑＬ２ｒＬ３ｓ
（Ｉ）
式中、Ｍは金属であり；Ｌ１、Ｌ２およびＬ３のそれぞれは配位基であり；ｑは整数であり；ｒおよびｓはそれぞれ独立に０または整数であり；（ａ．ｑ）＋（ｂ．ｒ）＋（ｃ．ｓ）の合計は、Ｍ上で利用可能な配位部位の数に等しく、ここでａはＬ１の配位部位の数であり、ｂはＬ２の配位部位の数であり、ｃはＬ３の配位部位の数である。
【０１００】
重元素Ｍは強力なスピン軌道カップリングを誘導し、迅速な項間交差および三重項またはより高い状態からの発光（りん光）を可能にする。好適な重金属Ｍとしては、ｄブロック金属、特に２および３列の金属、すなわち元素３９〜４８および７２〜８０であり、特にルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金および金が挙げられる。イリジウムが特に好ましい。
【０１０１】
ｆブロック金属に好適な配位基としては、酸素または窒素ドナーシステム、例えばカルボン酸、１，３−ジケトネート、ヒドロキシカルボン酸、アシルフェノールおよびイミノアシル基を含むシッフ塩基が挙げられる。既知であるように、発光性ランタニド金属錯体は、金属イオンの第１の励起状態よりも高い三重項励起エネルギー準位を有する増感基を必要とする。発光は金属のｆ−ｆ遷移に由来するので、発光色は、金属の選択によって決定される。シャープな発光は、一般に狭く、結果としてディスプレイ用途に有用な純粋な色発光をもたらす。
【０１０２】
りん光材料は、発光層において０．１〜２０ｍｏｌ％の量で提供されてもよく、０．１〜１０ｍｏｌ％であってもよい。
【０１０３】
ｄブロック金属は、三重項励起状態からの発光に特に好適である。これらの金属は、炭素または窒素ドナーとの有機金属錯体、例えばポルフィリンまたは式（ＩＩＩ）の二座リガンドを形成する：
【０１０４】
【化１２】
2014519702.tif 000014
式中、Ａｒ４およびＡｒ５は同一または異なってもよく、独立に、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリールから選択され；Ｘ１およびＹ１は同一または異なってもよく、独立に炭素または窒素から選択され；Ａｒ４およびＡｒ５は連結基によって連結されてもよく、または共に縮合されてもよい。Ｘ１が炭素であり、Ｙ１が窒素であるリガンドは、特に好ましい。
【０１０５】
二座リガンドの例を以下に例示する：
【０１０６】
【化１３】
2014519702.tif 000015
Ａｒ４およびＡｒ５のそれぞれは、１つ以上の置換基を保持してもよい。２つ以上のこれらの置換基は、連結して、環、例えば芳香族環を形成してもよい。特に好ましい置換基としては、フッ素またはトリフルオロメチル（これは国際公開第０２／４５４６６号、同第０２／４４１８９号、米国特許出願公開第２００２−１１７６６２号明細書および同第２００２−１８２４４１号明細書に開示されるように錯体の発光を青方偏移するために使用されてもよい）；特開２００２−３２４６７９号公報に開示されるようなアルキルまたはアルコキシ基；カルバゾール（国際公開第０２／８１４４８号に開示されるように、発光材料として使用される場合に、錯体への正孔輸送を補助するために使用されてもよい）；臭素、塩素またはヨウ素（国際公開第０２／６８４３５号および欧州特許第１２４５６５９号明細書に開示されるようにさらなる基の結合のためにリガンドを官能化するために作用できる）；およびデンドロン（国際公開第０２／６６５５号に開示されるように金属錯体の溶液加工処理性を得るためにまたは向上させるために使用されてもよい）が挙げられる。
【０１０７】
ｄブロック元素と共に使用するのに好適な他のリガンドとしては、ジケトネート、特にアセチルアセトネート（ａｃａｃ）；トリアリールホスフィンおよびピリジンが挙げられ、これらのそれぞれは置換されてもよい。
【０１０８】
発光デンドリマーは、通常、１つ以上のデンドロンに結合した発光コアを含み、各デンドロンは、分岐点および２つ以上の樹木状分岐を含む。好ましくはデンドロンは、少なくとも部分的に共役され、分岐点および樹木状分岐の少なくとも１つは、アリールまたはヘテロアリール基、例えばフェニル基を含む。１つの配置において、分岐点基および分岐基はすべてフェニルであり、各フェニルは、独立に１つ以上の置換基、例えばアルキルまたはアルコキシで置換されてもよい。
【０１０９】
デンドロンは、置換されてもよい式（ＶＩ）を有していてもよい
【０１１０】
【化１４】
2014519702.tif 000016
式中、ＢＰは、コアに結合するための分岐点を表し、Ｇ１は、第１世代分岐基を表す。
【０１１１】
デンドロンは、第１、第２、第３またはそれ以上の世代のデンドロンであってもよい。Ｇ１は、置換されてもよい式（ＶＩａ）におけるように、２つ以上の第２世代分岐基Ｇ２などで置換されてもよい：
【０１１２】
【化１５】
2014519702.tif 000017
式中、ｕは０または１であり、ｖは、ｕが０である場合に０であり、またはｕが１である場合に０または１であってもよく；ＢＰは、コアに結合するための分岐点を表し、Ｇ１、Ｇ２およびＧ３は、第１、第２、第３世代デンドロン分岐基を表す。
【０１１３】
ＢＰおよび／またはいずれかの基Ｇは、１つ以上の置換基、例えば１つ以上のＣ１−２０アルキルまたはアルコキシ基で置換されてもよい。
【０１１４】
式（Ｉ）の例示的なりん光緑色エミッタは、トリスフェニルピリジンイリジウム（ＩＩＩ）であり、これは１つ以上の置換基、例えば上記で記載されるＡｒ４およびＡｒ５の置換基から選択される１つ以上の置換基で置換されてもよい。
【０１１５】
例示的なりん光青色エミッタは、式（Ｉ）の化合物であり、式中、ＭはＩｒであり、１つ以上のリガンドは、国際公開第２００５４／１０１７０７号に記載されるように置換されてもよいフェニルトリアゾールである（例えば１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニルトリアゾール）である。
【０１１６】
式（Ｉ）の例示的な橙色エミッタは、以下の化合物を含み、そのそれぞれは、例えば上記で記載されるＡｒ４およびＡｒ５の置換基から選択される１つ以上の置換基で置換されてもよい：
【０１１７】
【化１６】
2014519702.tif 000018
式中、Ｒ７は上記で記載される通りである。
【０１１８】
例示される橙色エミッタは、リガンドの２つの配位環の間の長さが１〜４原子であるブリッジを有するＣ−Ｎ環状金属化二座リガンドを含有する。ブリッジは長さが１または２原子である場合、この材料は、ブリッジがない対応する材料の場合よりも短いピーク発光波長を有する場合がある。ブリッジは、式（ＩＩａ）に例示されるようにリガンドのＣ１、Ｃ２、Ｃ３およびＮの間の二面角θでツイストを生じることがあり、いかなる理論にも束縛されないが、このツイストが、リガンド内の共役を低減させ、結果としてピーク波長をより短波長に偏移させ得る。
【０１１９】
【化１７】
2014519702.tif 000019
式中、Ｘ、ｄ、Ｍ、Ａｒ６およびＡｒ７は、式（ＩＩａ）を参照して記載される通りであり、θは、−（Ｘ）ｄ−が存在しない場合の対応する角よりも大きい。角θの例示的な範囲は＞８°、より好ましくは＞１０°である。二面角は、Ｇａｕｓｓｉａｎ０９モデリングパッケージを用いて計算できる（Ｇａｕｓｓｉａｎ０９，Ｒｅｖｉｓｉｏｎ  Ａ．０２，Ｍ．Ｊ．Ｆｒｉｓｃｈ，Ｇ．Ｗ．Ｔｒｕｃｋｓ，Ｈ．Ｂ．Ｓｃｈｌｅｇｅｌ，Ｇ．Ｅ．Ｓｃｕｓｅｒｉａ，Ｍ．Ａ．Ｒｏｂｂ，Ｊ．Ｒ．Ｃｈｅｅｓｅｍａｎ，Ｇ．Ｓｃａｌｍａｎｉ，Ｖ．Ｂａｒｏｎｅ，Ｂ．Ｍｅｎｎｕｃｃｉ，Ｇ．Ａ．Ｐｅｔｅｒｓｓｏｎ，Ｈ．Ｎａｋａｔｓｕｊｉ，Ｍ．Ｃａｒｉｃａｔｏ，Ｘ．Ｌｉ，Ｈ．Ｐ．Ｈｒａｔｃｈｉａｎ，Ａ．Ｆ．Ｉｚｍａｙｌｏｖ，Ｊ．Ｂｌｏｉｎｏ，Ｇ．Ｚｈｅｎｇ，Ｊ．Ｌ．Ｓｏｎｎｅｎｂｅｒｇ，Ｍ．Ｈａｄａ，Ｍ．Ｅｈａｒａ，Ｋ．Ｔｏｙｏｔａ，Ｒ．Ｆｕｋｕｄａ，Ｊ．Ｈａｓｅｇａｗａ，Ｍ．Ｉｓｈｉｄａ，Ｔ．Ｎａｋａｊｉｍａ，Ｙ．Ｈｏｎｄａ，Ｏ．Ｋｉｔａｏ，Ｈ．Ｎａｋａｉ，Ｔ．Ｖｒｅｖｅｎ，Ｊ．Ａ．Ｍｏｎｔｇｏｍｅｒｙ，Ｊｒ．，Ｊ．Ｅ．Ｐｅｒａｌｔａ，Ｆ．Ｏｇｌｉａｒｏ，Ｍ．Ｂｅａｒｐａｒｋ，Ｊ．Ｊ．Ｈｅｙｄ，Ｅ．Ｂｒｏｔｈｅｒｓ，Ｋ．Ｎ．Ｋｕｄｉｎ，Ｖ．Ｎ．Ｓｔａｒｏｖｅｒｏｖ，Ｒ．Ｋｏｂａｙａｓｈｉ，Ｊ．Ｎｏｒｍａｎｄ，Ｋ．Ｒａｇｈａｖａｃｈａｒｉ，Ａ．Ｒｅｎｄｅｌｌ，Ｊ．Ｃ．Ｂｕｒａｎｔ，Ｓ．Ｓ．Ｉｙｅｎｇａｒ，Ｊ．Ｔｏｍａｓｉ，Ｍ．Ｃｏｓｓｉ，Ｎ．Ｒｅｇａ，Ｊ．Ｍ．Ｍｉｌｌａｍ，Ｍ．Ｋｌｅｎｅ，Ｊ．Ｅ．Ｋｎｏｘ，Ｊ．Ｂ．Ｃｒｏｓｓ，Ｖ．Ｂａｋｋｅｎ，Ｃ．Ａｄａｍｏ，Ｊ．Ｊａｒａｍｉｌｌｏ，Ｒ．Ｇｏｍｐｅｒｔｓ，Ｒ．Ｅ．Ｓｔｒａｔｍａｎｎ，Ｏ．Ｙａｚｙｅｖ，Ａ．Ｊ．Ａｕｓｔｉｎ，Ｒ．Ｃａｍｍｉ，Ｃ．Ｐｏｍｅｌｌｉ，Ｊ．Ｗ．Ｏｃｈｔｅｒｓｋｉ，Ｒ．Ｌ．Ｍａｒｔｉｎ，Ｋ．Ｍｏｒｏｋｕｍａ，Ｖ．Ｇ．Ｚａｋｒｚｅｗｓｋｉ，Ｇ．Ａ．Ｖｏｔｈ，Ｐ．Ｓａｌｖａｄｏｒ，Ｊ．Ｊ．Ｄａｎｎｅｎｂｅｒｇ，Ｓ．Ｄａｐｐｒｉｃｈ，Ａ．Ｄ．Ｄａｎｉｅｌｓ，ｏ．Ｆａｒｋａｓ，Ｊ．Ｂ．Ｆｏｒｅｓｍａｎ，Ｊ．Ｖ．Ｏｒｔｉｚ，Ｊ．Ｃｉｏｓｌｏｗｓｋｉ，ａｎｄ  Ｄ．Ｊ．Ｆｏｘ，Ｇａｕｓｓｉａｎ，Ｉｎｃ．，Ｗａｌｌｉｎｇｆｏｒｄ  ＣＴ，２００９）。構造最適化を行い、軌道エネルギーは、Ｂ３ＬＹＰ汎関数およびＨ、ＣおよびＮ原子について設定した６−３１ｇ（ｄ）基底およびＩｒ原子について設定したＬａｎＬ２ＤＺ基底を用いて密度汎関数理論（ＤＦＴ）により計算した。構造最適化について設定した同じ汎関数および基底を用い、時間依存性ＤＦＴを用いて光学遷移エネルギーを計算した。
【０１２０】
したがって、好適な橙色発光材料は、赤色発光材料とブリッジ類縁体であってもよい。
【０１２１】
式（Ｉ）の橙色発光金属錯体は、式（ＩＩａ）の１つ以上のリガンドを含有してもよく、ホモレプティックまたはヘテロレプティック金属錯体であってもよい。式（Ｉ）の橙色発光ヘテロレプティック金属錯体は、式（ＩＩ）のリガンドＬ１、および式（ＩＩＩ）のリガンドから選択される１つ以上のさらなるリガンドＬ２および／またはＬ３を含んでいてもよい。
【０１２２】
橙色エミッタは、電子を捕捉しない材料であってもよい。電子捕捉しない発光組成物の材料は、組成物のいずれか他の構成成分のＬＵＭＯ準位よりも真空準位からさらに２００ｍｅＶ低いＬＵＭＯ準位を有していてもよく、組成物のいずれかの他の構成成分よりも真空準位に近い、または組成物の他の構成成分の１つ以上と同じＬＵＭＯ準位を有していてもよい。
【０１２３】
材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位は、作用電極電位が時間に対して線形傾斜する場合、サイクリックボルタンメトリー（ＣＶ）によって測定されてもよい。サイクリックボルタンメトリーが設定電位に到達したとき、作用電極の電位傾斜を反転させる。この反転は、単一実験中、複数回生じ得る。作用電極の電流は、サイクリックボルタンメトリートレースを与えるために適用された電圧に対してプロットされる。
【０１２４】
ＣＶによるＨＯＭＯまたはＬＵＭＯエネルギー準位を測定するための装置は、アセトニトリル中の過塩素酸ｔｅｒｔ−ブチルアンモニウム／またはヘキサフルオロホスフェートｔｅｒｔブチルアンモニウム濃度、ガラス状炭素作用電極（ここでサンプルは、フィルムとしてコーティングされる）、白金対電極（電子のドナーまたはアクセプタ）および参照ガラス電極ノーリークＡｇ／ＡｇＣｌを含有するセルを含んでいてもよい。フェロセンは、計算目的のために実験の終盤でセル中に添加される。（Ａｇ／ＡｇＣｌ／フェロセンおよびサンプル／フェロセン間の電位差の測定）。
【０１２５】
方法および設定：
３ｍｍ直径のガラス状炭素作用電極
Ａｇ／ＡｇＣｌ／ノーリーク参照電極
Ｐｔワイア補助電極
アセトニトリル中、０．１Ｍのテトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート
ＬＵＭＯ＝４．８−フェロセン（ピーク−ツー−ピーク最大平均）＋オンセット
サンプル：３０００ｒｐｍのＬＵＭＯ（還元）測定でスピンされたトルエン中５ｍｇ／ｍＬの１滴：
良好な可逆性還元事象は、通常、２００ｍＶ／ｓおよび−２．５Ｖのスイッチング電位にて測定される厚いフィルムに関して観察される。還元事象は、１０サイクルにわたって測定および比較されるべきであり、通常測定は３度目のサイクルにて行われる。オンセットは、還元事象およびベースラインの急こう配部分に最も合うラインの交点にて現れる。
【０１２６】
電子輸送材料およびエレクトロルミネッセンス材料のＬＵＭＯ準位の比較は、電子輸送材料が電子捕捉として機能する場合に明らかになる。
【０１２７】
あるいは、エレクトロルミネッセンス材料の電子捕捉特徴（またはそれらの不存在）は、エレクトロルミネッセンス材料の割合が低いまたはそれらを含まない電子オンリーデバイスのための固定電圧における電子電流を測定することによって確立されてもよい。電子オンリーデバイスは、以下の構造を含んでいてもよい：
Ａｌ（１５ｎｍ）／エレクトロルミネッセンス材料（６０ｎｍ）／ＮａＦ（２ｎｍ）／Ａｌ（２００ｎｍ）／Ａｇ（１００ｎｍ）
りん光光エミッタは、ホスト−ドーパント配置においてホストと組み合わせて使用されてもよい。ホストは、共に使用されるドーパントの場合よりも高い励起状態（Ｔ１）エネルギー準位を有するいずれかの材料であってもよい。好ましくはホストとドーパント励起状態エネルギー準位との間のギャップは、ドーパントからホスト材料に励起子が戻って移動するのを避けるために、少なくともｋＴである。ホスト材料は、溶液加工処理可能であってもよい。りん光ドーパント、例えば緑色またはそれより長い波長のりん光ドーパントのために好適なホストとしては、置換されてもよいジアリールトリアジンまたはトリアリールトリアジンが挙げられる。トリアジン含有ホスト材料は、国際公開第２００８／０２５９９７号により詳細に記載されており、例えば小分子またはトリアジン含有ポリマーが挙げられる。例示的なトリアジン含有ポリマーとしては、（ヘテロ）アリール基の１つを通して側鎖基として結合する置換されてもよいジまたはトリ（ヘテロ）アリールトリアジンまたは（ヘテロ）アリール基の２つを通してポリマー主鎖に結合する繰り返しユニットを有するポリマーが挙げられる。
【０１２８】
トリアジン含有ホスト材料は、式（ＶＩＩ）を有していてもよい。
【０１２９】
【化１８】
2014519702.tif 000020
式中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、式（Ｖ）の繰り返しユニットを参照して記載される通りであり、ｚは、それぞれの場合において、独立に少なくとも１であり、１、２または３であってもよい。Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３のそれぞれは、独立に１つ以上の置換基で置換されてもよい。１つの配置において、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれの場合において、フェニルである。例示的な置換基としては、式（Ｖ）の繰り返しユニットを参照して上記で記載されるようなＲ３、例えばＣ１−２０アルキルまたはアルコキシが挙げられる。
【０１３０】
ポリマー性ホスト材料の例示的なトリアジン繰り返しユニットは、式（ＶＩＩａ）を有する：
【０１３１】
【化１９】
2014519702.tif 000021
式中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３およびｚは、上記で記載される通りである。
【０１３２】
ホストポリマーの例示的な繰り返しユニットとしては、１つ以上の以下を挙げることができる：
（ｉ）（ヘテロ）アリーレン共繰り返しユニット、例えば上記で記載されるようなフェニル、フルオレンまたはインデノフルオレン繰り返しユニット（それらのそれぞれは置換されていてもよい）、特に式（ＩＶ）のフルオレン繰り返しユニットおよび／または式（ＶＩＩＩ）のフェニレン繰り返しユニット：
（ｉｉ）置換されてもよいアリールアミン繰り返しユニット、特に上記で記載されるような式（Ｖ）の繰り返しユニット、および／または
（ｉｉｉ）置換されてもよいトリアジン繰り返しユニット、特に式（ＶＩＩａ）の繰り返しユニット
芳香族繰り返しユニットを含むホストポリマーは、芳香族ユニットの共役鎖を形成してもよい。この共役は、ポリマー骨格における好適な繰り返しユニット、例えばポリマー骨格中にツイストを形成する繰り返しユニットおよび共役を遮断する繰り返しユニットの包含によって妨害または低減される場合がある。
【０１３３】
ポリマー骨格にツイストを生じ得る（例えば立体障害によって）繰り返しユニットの例は、１つ以上の基、例えば１つ以上のアルキルまたはアルコキシ基、例えばＣ１−２０アルキルまたはアルコキシ基で置換された１，４−フェニレン、特に２，５−二置換−１，４−フェニレン繰り返しユニットである。
【０１３４】
共役を遮断し得るクラスの繰り返しユニットとしては、非共役位置を通して隣接繰り返しユニットと連結するアリーレンまたはヘテロアリーレン繰り返しユニットが挙げられる。この種の例示的なユニットとしては、１，２−フェニレン繰り返しユニットおよび１，３−フェニレン繰り返しユニット（そのそれぞれは、１つ以上の置換基、例えば上記で記載されるような１つ以上の置換基Ｒ１、特に１つ以上のアルキルまたはアルコキシ基、例えばＣ１−２０アルキルまたはアルコキシ基で置換されてもよい）、および２位および／または６位を通して連結されるフルオレン繰り返しユニット（同様に、１つ以上の置換基、例えば上記で記載されるような１つ以上の置換基Ｒ１で置換されてもよい）が挙げられる。
【０１３５】
ホストおよび発光ドーパントは、物理的に混合されてもよい。あるいは、発光ドーパントは、ホストに化学的に結合してもよい。ポリマーホストの場合において、発光ドーパントは、例えば欧州特許第１２４５６５９号明細書、国際公開第０２／３１８９６号、同第０３／１８６５３号、英国特許第２４３５１９４号明細書および国際公開第０３／２２９０８号に開示されるように、ポリマー骨格に結合した置換基として化学的に結合してもよく、ポリマー中の繰り返しユニットとして組み込まれてもよく、またはポリマーの末端基として提供されてもよい。複数の発光ドーパントが存在する場合、ホストは、１つ以上のドーパントに結合してもよく、いずれかの残りのドーパントとブレンドしてもよい。
【０１３６】
この結合は、対応する混合システムに利用可能でない分子内励起子移動経路を提供し得るので、ホストポリマーから発光ドーパントに励起子のより効率の良い移動をもたらし得る。
【０１３７】
さらに、結合は、加工処理の理由から有益であり得る。例えば、発光ドーパントの溶解性が低い場合、それを可溶性ホスト材料、例えばホストポリマーに結合させることによって、発光ドーパントが、電荷輸送材料によって溶液中に保持されることができ、溶液加工処理技術を用いてデバイスの製作を可能にする。さらに、発光ドーパントをホストに結合させることにより、デバイスの性能に有害であり得る溶液加工処理されたデバイス中の相分離作用を防止できる。
【０１３８】
末端基として結合するエミッタの例は、以下に例示される：
【０１３９】
【化２０】
2014519702.tif 000022
ポリマーの繰り返しユニットを形成するために使用できるモノマーの例としては、以下が挙げられる：
【０１４０】
【化２１】
2014519702.tif 000023
ポリマー主鎖からのペンダントとして提供できるエミッタとしては、以下が挙げられる：
【０１４１】
【化２２】
2014519702.tif 000024
ポリマーの主鎖、側鎖または末端基エミッタとして上記で例示されたエミッタは、りん光橙色または赤色エミッタであるが、これらのエミッタはいずれかの色（緑色または青色）を有していてもよいことが理解される。
【０１４２】
ポリマー合成
共役ポリマー、例えば上記で記載されるような式（ＩＶ）および／または（Ｖ）の繰り返しユニットを含むポリマーの調製のために好ましい方法は、「金属挿入」を含み、ここで金属錯体触媒の金属原子は、アリールまたはヘテロアリール基とモノマーの脱離基との間に挿入される。例示的な金属挿入方法は、例えば国際公開第００／５３６５６号に記載されるようなＳｕｚｕｋｉ重合、および例えばＴ．Ｙａｍａｍｏｔｏ，「Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  Ａｎｄ  Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｓｔａｂｌｅ  π−Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  Ｐｏｌｙ（ａｒｙｌｅｎｅ）ｓ  Ｐｒｅｐａｒｅｄ  ｂｙ  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ」，Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９３，１７，１１５３−１２０５に記載されるようなＹａｍａｍｏｔｏ重合である。Ｙａｍａｍｏｔｏ重合の場合はニッケル錯体触媒が使用され；Ｓｕｚｕｋｉ重合の場合にパラジウム錯体触媒が使用される。
【０１４３】
例えば、Ｙａｍａｍｏｔｏ重合による線状ポリマーの合成において、２つの反応性ハロゲン基を有するモノマーが使用される。同様にＳｕｚｕｋｉ重合の方法に従って、少なくとも１つの反応性基は、ボロン誘導体基、例えばホウ酸またはホウ酸エステルであり、他の反応性基はハロゲンである。好ましいハロゲンは、塩素、臭素およびヨウ素であり、最も好ましくは臭素である。
【０１４４】
そのため、本願全体を通して例示される繰り返しユニットは、好適な脱離基を保持するモノマーから誘導されてもよいことが理解される。同様に、末端基または側鎖基は、好適な脱離基の反応によってポリマーに結合されてもよい。
【０１４５】
Ｓｕｚｕｋｉ重合は、レジオレギュラー、ブロックおよびランダムコポリマーを調製するために使用されてもよい。特に、ホモポリマーまたはランダムコポリマーは、１つの反応性基がハロゲンであり、他方の反応性基がボロン誘導体基である場合に調製され得る。あるいは、ブロックまたはレジオレギュラーコポリマーは、第１のモノマーの反応性基の両方がボロンであり、第２のモノマーの反応性基の両方がハロゲンである場合に調製され得る。
【０１４６】
ハライドの代わりに、金属挿入に関与できる他の脱離基としては、スルホン酸、およびスルホン酸エステル、例えばトシレート、メシレートおよびトリフレートが挙げられる。
【０１４７】
電荷輸送層
正孔輸送層は、アノードと発光層との間に提供されてもよい。同様に、電子輸送層は、カソードと発光層との間に提供されてもよい。
【０１４８】
同様に、電子ブロッキング層は、アノードと発光層との間に提供されてもよく、正孔ブロッキング層は、カソードと発光層との間に提供されてもよい。輸送およびブロッキング層は、組み合わせて使用されてもよい。ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位に依存して、単一層は、正孔および電子のうち一方を輸送し、かつ正孔および電子のうち他方をブロックし得る。
【０１４９】
存在する場合、アノードと発光層との間に位置する正孔輸送層は、好ましくは５．５ｅＶ以下、より好ましくは約４．８〜５．５ｅＶのＨＯＭＯ準位を有する。正孔輸送層のＨＯＭＯ準位は、これらの層間の正孔輸送に対して小さいバリアを提供するように、隣接層（例えば発光層）の０．２ｅＶ内であるように（０．１ｅＶ内であってもよい）選択されてもよい。
【０１５０】
存在する場合、発光層とカソードとの間に位置する電子輸送層は、好ましくは約３〜３．５ｅＶのＬＵＭＯ準位を有する。例えば、一酸化ケイ素または二酸化ケイ素の層または０．２〜２ｎｍの範囲の厚さを有する他の誘電薄層が、カソードに最も近い発光層とカソードとの間に提供されてもよい。
【０１５１】
正孔輸送層は、正孔−輸送（ヘテロ）アリールアミン、例えば式（Ｖ）の正孔輸送繰り返しユニットを含むホモポリマーまたはコポリマーを含有してもよい。例示的なコポリマーは、式（Ｖ）の繰り返しユニット、および置換されてもよい（ヘテロ）アリーレン共繰り返しユニット、例えば上記で記載されるフェニル、フルオレンまたはインデノフルオレン繰り返しユニットを含み、ここでこの（ヘテロ）アリーレン繰り返しユニットのそれぞれは、１つ以上の置換基、例えばアルキルまたはアルコキシ基で置換されてもよい。特定の共繰り返しユニットとしては、式（ＩＶ）のフルオレン繰り返しユニット、式（ＶＩＩＩ）の置換されてもよいフェニレン繰り返しユニットが挙げられる。
【０１５２】
正孔−輸送層は、特にそれが溶媒中の溶液から正孔輸送材料を堆積させることによって形成される場合に架橋性であってもよい。例えば、１つ以上のアリーレン共繰り返しユニットを有していてもよい式（Ｖ）の繰り返しユニットを含むポリマーは、アリーレン繰り返しユニットおよび式（Ｖ）の繰り返しユニットの１つ以上において架橋性置換基と共に提供されてもよい。
【０１５３】
同様に電子輸送層は、置換されてもよいアリーレン繰り返しユニット、例えばフルオレン繰り返しユニットの鎖を含むポリマーを含有してもよい。
【０１５４】
１つの例示的な配置において、電荷輸送層は、上記で記載される１つ以上の発光層を添加して光を発光し得る。別の例示な配置において、電荷輸送層は、実質的に光を発光しない場合がある。
【０１５５】
正孔注入層
伝導性有機または無機材料から形成されてもよい伝導性正孔注入層は、存在する場合、正孔輸送層および発光層にアノードから正孔注入するのを補助するために、アノードと発光層との間に提供されてもよい。正孔輸送層は、正孔注入層と組み合わせて使用されてもよい。
【０１５６】
ドープされた有機正孔注入材料の例としては、置換されてもよいドープされたポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＴ）、特に電荷バランス化ポリ酸でドープされたＰＥＤＴ、例えば欧州特許第０９０１１７６号明細書および欧州特許第０９４７１２３号明細書に開示されるようなポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）、ポリアクリル酸またはフッ素化スルホン酸、例えばＮａｆｉｏｎ（登録商標）；米国特許第５７２３８７３号明細書および同第５７９８１７０号明細書に開示されるようなポリアニリン；および置換されてもよいポリチオフェンまたはポリ（チエノチオフェン）が挙げられる。伝導性無機材料の例としては、遷移金属酸化物、例えばＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｄ：Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ（１９９６），２９（１１），２７５０−２７５３に開示されるようなＶＯｘ、ＭｏＯｘおよびＲｕＯｘが挙げられる。
【０１５７】
カソード
カソードは、電子の発光層への注入を可能にする仕事関数を有する材料から選択される。他の因子、例えばカソードと発光材料との間の負の相互作用の可能性が、カソードの選択に影響する。カソードは、アルミニウム層のような単一材料からなってもよい。あるいはそれは、複数の金属、例えば国際公開第９８／１０６２１号に開示されるようなカルシウムおよびアルミニウムのような低仕事関数材料および高仕事関数材料の二層；国際公開第９８／５７３８１号、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００２，８１（４），６３４および国際公開第０２／８４７５９号に開示されるような元素状バリウム；または電子注入を補助するための金属化合物、特にアルカリまたはアルカリ土類金属の酸化物またはフッ化物、例えば国際公開第００／４８２５８号に開示されるようなフッ化リチウムの薄層；Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７９（５），２００１に開示されるようなフッ化バリウム；および酸化バリウムを含んでいてもよい。電子のデバイスへの効率の良い注入を提供するために、カソードは、好ましくは３．５ｅＶ未満、より好ましくは３．２ｅＶ、最も好ましくは３ｅＶ未満の仕事関数を有する。金属の仕事関数は、例えばＭｉｃｈａｅｌｓｏｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４８（１１），４７２９，１９７７に見出され得る。
【０１５８】
カソードは、不透明または透明であってもよい。透明カソードは、活性マトリックスデバイスに特に有利であるが、それはこうしたデバイスにおける透明アノードを通る発光が、発光ピクセル下に位置する駆動回路によって少なくとも部分的にブロックされるためである。透明カソードは、透明であるのに十分薄い電子注入材料の層を含む。通常、この層の側部伝導性は、その薄さの結果として低くなる。この場合、電子注入材料の層は、インジウムスズオキシドのような透明伝導性材料のより厚い層と組み合わせて使用される。
【０１５９】
透明のカソードデバイスは、透明アノードを必要とせず（もちろん完全に透明なデバイスが所望されない限り）、ボトム発光デバイスのために使用される透明アノードは、アルミニウムの層のような反射材料の層と置き換えられるまたは上に重ねられてもよいことが理解される。透明カソードデバイスの例は、例えば英国特許第２３４８３１６号明細書に開示される。
【０１６０】
カプセル化
有機光電子デバイスは、湿分および酸素に対して感受性である傾向にある。したがって、基板は、好ましくはデバイスへの湿分および酸素の侵入を防止するために良好なバリア特性を有する。基板は、一般にガラスであるが、特にデバイスの可撓性が所望される場合に代替基板が使用されてもよい。例えば、基板は、米国特許第６２６８６９５号明細書にあるようなプラスチック（代替プラスチックおよびバリア層の基板が開示されている）または欧州特許第０９４９８５０号明細書に開示されるような薄いガラスおよびプラスチックの積層体を含んでいてもよい。
【０１６１】
デバイスは、湿分および酸素の侵入を防止するためにカプセル化剤（図示せず）でカプセル化されてもよい。好適なカプセル化剤としては、ガラスシート、好適なバリア特性を有するフィルム、例えば二酸化ケイ素、一酸化ケイ素、窒化ケイ素を有するフィルム、または例えば国際公開第０１／８１６４９号に開示されるようなポリマーおよび誘電体の代替スタックまたは例えば国際公開第０１／１９１４２号に開示されるような気密性容器が挙げられる。透明カソードデバイスにおいて、透明カプセル化層、例えば一酸化ケイ素または二酸化ケイ素は、ミクロンレベルの厚さに堆積されてもよいが、１つの好ましい実施形態において、こうした層の厚さは２０〜３００ｎｍの範囲である。基板またはカプセル化剤を通って浸透し得る大気中湿分および／または酸素の吸収のためのゲッター材料は、基板とカプセル化剤との間に配置されてもよい。
【０１６２】
溶液加工処理
溶液加工処理のためのポリマー組成物を形成するために好適な溶媒としては、多くの一般的な有機溶媒、例えばモノ−またはポリ−アルキルベンゼン、例えばトルエンおよびキシレンが挙げられる。
【０１６３】
例示的な溶液堆積技術としては、印刷およびコーティング技術、例えばスピンコーティング、浸漬コーティング、ロール−ツー−ロールコーティングまたはロール−ツー−ロール印刷、ドクターブレードコーティング、スロットダイコーティング、グラビア印刷、スクリーン印刷およびインクジェット印刷が挙げられる。
【０１６４】
コーティング方法、例えば上記で記載されるものは、発光層のパターニングが必要でないデバイス−例えば照明用途または単純モノクロ・セグメント・ディスプレイに特に好適である。
【０１６５】
印刷は、高情報量ディスプレイ、特にフルディスプレイに特に好適である。デバイスは、１つの色の印刷（モノクロデバイスの場合）または複数の色の印刷（マルチカラー、特にフルカラーデバイスの場合）のために第１の電極にわたってパターニングされた層を提供し、ウエルを規定することによってインクジェット印刷されてもよい。パターニングされた層は、通常、例えば欧州特許第０８８０３０３号明細書に記載されるようなウエルを定義するためにパターニングされたフォトレジスト層である。
【０１６６】
ウエルの代替として、インクが、パターニングされた層内に規定されたチャンネル中に印刷され得る。特に、フォトレジストは、パターニングされてチャンネルを形成してもよく、これらはウエルとは異なり、複数のピクセル上に延び、チャンネル末端部では閉じてもよく、または開いていてもよい。
【０１６７】
下層有機層上に１つ以上のさらなる有機層を溶液堆積させる間に下層有機層が溶解するのを少なくとも部分的に回避するために、多数の方法が使用されてもよい。下層有機層は、さらなる層の溶液堆積の前に架橋によって不溶性にしてもよい。架橋は、下層を形成する材料上の置換基によって提供されてもよく、例えば発光層のホストおよび／またはドーパント材料上の架橋置換基によって提供されてもよい。あるいはまたはさらに、架橋性添加剤は、下層を形成するために使用される組成物中に含まれていてもよい。あるいはまたはさらに、さらなる層は、下層有機層が不溶性である溶媒を含む溶液から形成されてもよい。
【０１６８】
用途
本明細書に記載されるＯＬＥＤは、広範囲の用途に使用されてもよく、その用途としては、ディスプレイバックライト、例えばＬＣＤバックライト、エリア照明およびディスプレイとして使用するための用途が挙げられるが、これらに限定されない。白色発光ＯＬＥＤは、均一発光層を含んでいてもよい。ディスプレイに使用するためのＯＬＥＤは、パターニングされた発光層および／またはパターニングされた電極を含み、個々のディスプレイピクセルを提供してもよい。
【実施例】
【０１６９】
材料実施例１
りん光橙色エミッタＰＯ１は、以下の合成方法に従って調製した：
【０１７０】
【化２３】
2014519702.tif 000025
ベンゾトリアゾールイミニウム塩（ＰＯ１段階１）
ベンゾトリアゾールイミニウム塩（ＰＯ１段階１）は、Ｃ．Ｈａｒｔｓｂｏｒｎ，Ｐ．Ｓｔｅｅｌ，Ｊ．ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍ．１９９６，３３，１９３５に記載されるように合成され、次の工程においてさらなる精製なしで使用した。
【０１７１】
２−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６−ジヒドロベンゾ［ｃ］アクリジン（ＰＯ１段階３）
ＰＯ１段階３は、Ａ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ，Ｍ．Ａｒｅｎｄ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９８，６３，９９８９に記載されるように合成された。窒素下、５００ｍｌのトルエン中、６５．５ｇ（４３９ｍｍｏｌ）の４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、６４．１ｇ（４３９ｍｍｏｌ）のα−テトラロン、および約５０ｍｇのパラトルエンスルホン酸を、ディーンスターク条件下で２日間加熱した。反応混合物は、セライトを通し、すべての揮発性成分を真空中で除去して１１５ｇのイミン（９５％収率）を得た。
【０１７２】
窒素下、５７ｇ（１当量、２０６ｍｍｏｌ）のイミン（ＰＯ１段階２）を、１Ｌの無水ＴＨＦ中に溶解させ、６５ｇ（１．５当量、３０９ｍｍｏｌ）のベンゾトリアゾールイミニウム塩（ＰＯ１段階１）を撹拌下で固体として添加した。反応混合物を、ＲＴにて２時間撹拌し、一晩かけて還流加熱した。ＲＴまで冷却した後、反応を、５００ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリウム溶液の添加を介してクエンチした。相分離後、水層をジエチルエーテルで２回抽出した。合わせた有機層をブラインおよび硫酸マグネシウムで乾燥させ、すべての揮発性成分を真空中で除去して、６７ｇの褐色油を得た。ヘキサン／エチルアセテート３：１を用いるシリカ上でのカラムクロマトグラフィにより、４２ｇの橙色固体を得た。３００ｍｌのアセトニトリルからの再結晶（濾過の前に−２０℃まで３０分間冷却）により、３３ｇでＧＣＭＳによる＞９９．５％純度、ＨＰＬＣによる９９．３％純度を得た。１５０℃（１０−６ｍｂａｒ）での昇華により、２５ｇのＰＯ１段階３をＨＰＬＣによる９９．８％純度で得た。
【０１７３】
イリジウムダイマー（ＰＯ１段階４）
２５０ｍｌの３ツ口フラスコに、５ｇ（１当量、１４．２ｍｍｏｌ）の塩化イリジウム水和物、および１０．２ｇ（２．５当量、３５ｍｍｏｌ）の２−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６−ジヒドロベンゾ［ｃ］アクリジン（ＰＯ１段階３）を充填した。フラスコは、冷却器およびオーバーヘッド撹拌機を備えており、窒素で３０分間フラッシュした。並行して、３５ｍｌの２−エトキシエタノールおよび１２ｍｌのＤＩ水を滴下漏斗において、窒素で３０分間飽和させた。溶媒を添加し、反応混合物を１４０℃で２日間加熱した。得られた固体を濾過し、少量のエトキシエタノールで洗浄し、次の工程においてさらに精製することなく使用した。
【０１７４】
イリジウムａｃａｃ錯体（ＰＯ１段階５）
１１．４ｇ（１当量、７．２ｍｍｏｌ）のイリジウムダイマー（ＰＯ１段階４）および７．６ｇ（１０当量、７２ｍｍｏｌ）の無水炭酸ナトリウムを２５０ｍｌの３ツ口フラスコに計量し、フラスコを窒素で３０分間フラッシュした。滴下漏斗において、１．８ｇ（２．５当量、１８ｍｍｏｌ）の２，４−ペンタンジオン（蒸留）および７５ｍｌの２−エトキシエタノールを窒素で２０分間飽和させ、次いでイリジウムダイマーに添加した。反応を一晩かけて窒素下で１０５℃まで加熱した。ＲＴまで冷却後、固体を焼結漏斗で回収し、次いで少しずつ１ＬのＤＩ水に激しく撹拌しながら添加した。固体をブフナー漏斗に回収し、４×２００ｍｌのＤＩ水で洗浄し、空気中で乾燥させて、９ｇを得た。固体をトルエン中に溶解させ、セライトを通して濾過し、減圧して乾燥させ、７．４ｇの赤色固体をＨＰＬＣによる９８．９％純度で得た。
【０１７５】
エミッタＰＯ１
５００ｍｌの３ツ口フラスコに、７．４ｇ（１当量、８．６ｍｍｏｌ）イリジウムａｃａｃ錯体（ＰＯ１段階５）および２．５８ｇ（１．０５当量、９ｍｍｏｌ）の２−ｔｅｒｔ−ブチル−５，６−ジヒドロベンゾ［ｃ］アクリジン（ＰＯ１段階３）を充填し、窒素で１時間フラッシュした。並行して、１５０ｍｌの１，２−エタンジオールを滴下漏斗中で１時間窒素で飽和させた。溶媒を反応容器に添加し、反応を１７５℃（内部温度）に一晩かけて窒素下で加熱した。ＲＴへの冷却後、固体をブフナー漏斗に回収し、ＤＩ水で洗浄した。固体を約５００ｍｌの温トルエン中に溶解し、セライトを通して濾過し、減圧して乾燥させた。１５０ｍＬのアセトニトリルおよび５０ｍｌのトルエンからの再結晶により、４ｇ（ＨＰＬＣによる９８．７％）を得た。６０ｍｌのアセトニトリルおよび３０ｍｌのトルエンからのさらなる再結晶により、ＨＰＬＣによる純度を９８．９％に改善させた。収率：３．７ｇ（４１％）。
【０１７６】
ＰＯ１のＰＬスペクトル
以下の表１において、ホスト１のエミッタのブレンド（５％ｗ／ｗ）のピークフォトルミネッセンス波長を示す。
【０１７７】
ＰＬＱＹ測定のために、フィルムを好適な溶媒（例えばアルキルベンゼン、ハロベンゼン、アルコキシベンゼン）から石英ディスク上にスピンさせ、０．３〜０．４の透過率値を得た。測定は、正確な波長の選択のための水銀ランプＥ７５３６およびモノクロメーターを備えたＨａｍａｍａｔｓｕ  Ｃ９９２０−０２に連結された積分球において、窒素下で行った。
【０１７８】
【表１】
2014519702.tif 000026
材料実施例２
りん光橙色モノマーＰＯ２−Ｂｒを、以下の合成方法に従って調製した：
【０１７９】
【化２４】
2014519702.tif 000027
ＰＯ２段階１
９．５ｇ（１当量、９ｍｍｏｌ）のＰＯ１を、２Ｌの無水ジクロロメタン中に溶解させ、窒素で１．５時間飽和させた。３．２２ｇ（２当量、１８．１ｍｍｏｌ）のＮＢＳを固体として添加し、溶液を暗所で窒素下２４時間撹拌した。反応混合物を約５００ｍｌに減らし、ＤＩ水で数回洗浄した。次いで、ブラインおよび硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧して乾燥させて、１０．４ｇのＨＰＬＣによる７３．５％のジブロミドを得た。
【０１８０】
ＰＯ２
３５０ｍｌのトルエン中の１０．３５ｇ（１当量、８．６ｍｍｏｌ）のＰＯ２段階１および１２．０３ｇ（３当量、２５．７ｍｍｏｌ）のボロネートを窒素で１時間飽和させ、懸濁液を５０℃に加熱し、透明溶液を得た。２９７ｍｇ（０．０３当量、０．２６ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ３）４および４４ｍｌ（７当量、６０ｍｍｏｌ）のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド（水中２０重量％）をこの温度で添加した。エマルションを１１５℃まで２０時間加熱した。室温まで冷却し、相分離した後、有機層をブラインおよび硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して乾燥させた。ヘキサン／エチルアセテート４：１を用いるシリカ上でのカラムクロマトグラフィにより、１８ｇの赤色固体を得た。自動化クロマトグラフィシステムにて繰り返されたカラムクロマトグラフィ（Ｂｉｏｔａｇｅ  Ｉｓｏｌｅｒａ１）により、８ｇ（ＨＰＬＣによる９９．４％純度）を得た。
【０１８１】
ＰＯ２−Ｂｒ
７．９ｇ（１当量、４．５ｍｍｏｌ）のＰＯ２を、１Ｌの無水ジクロロメタン中に溶解させ、窒素で１時間飽和させた。１．２ｇ（１．５当量、６．７５ｍｍｏｌ）のＮＢＳは固体として添加し、溶液を暗所で２日間撹拌した。反応混合物をＤＩ水で１回洗浄し、ブラインおよび硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧して乾燥して９．２ｇを得た。自動化クロマトグラフィシステムにて繰り返されたクロマトグラフィにより、１ｇ（ＨＰＬＣによる９６．７％純度）を得た。
【０１８２】
デバイス実施例１
以下の構造を有する有機発光デバイスを、ガラス基板：ＩＴＯ／ＨＩＬ／ＨＴＬ／ＥＬ／カソード上に形成させた。
【０１８３】
ここで、ＩＴＯは、インジウムスズオキシドアノードであり；ＨＩＬは、Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ  Ｉｎｃ．から入手可能な正孔注入材料の層であり；ＨＴＬは、以下に列挙されるモノマーの国際公開第００／５３６５６号に開示されるようなＳｕｚｕｋｉ重合によって形成される正孔輸送ポリマーＨＴ１を含む正孔輸送層であり；ＥＬは、以下に列挙されるモノマーの国際公開第００／５３６５６号に開示されるようなＳｕｚｕｋｉ重合によって形成されるホストポリマーホスト１の７５ｍｏｌ％、２４．５ｍｏｌ％のりん光緑色エミッタＰＧ１および０．５ｍｏｌ％のりん光橙色エミッタＰＯ１を含む発光層であり；カソードは、金属フッ化物およびアルミニウムの二層を含むカソードである。
【０１８４】
ＨＩＬ、ＨＴＬおよびＥＬのそれぞれは、溶媒中の溶液からの配合物をスピンコーティングすることによって形成された。ＨＴ１の堆積後、このポリマー中に存在する架橋性ベンゾシクロブタン基は、発光層ＥＬの構成成分のスピンコーティング時に、ＨＴＬの溶解を防止するために加熱よって架橋された。
【０１８５】
白色発光デバイスは、発光層中の青色発光材料を提供することによって、または別の青色発光層を提供することによって形成されてもよい。蛍光青色発光層および１つ以上のりん光層を有するデバイスは、Ｍ．Ｋｏｎｄａｋｏｖａ  ｅｔ  ａｌ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．２０１０，１０７，０１４５１５およびＧ．Ｓｃｈｗａｒｔｚ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｄｖ．Ｆｕｎｃｔ．Ｍａｔｅｒ．２００９，１９，１３１９−１３３３に記載されている。
【０１８６】
複数の発光層が溶液堆積方法によって形成される場合、形成される第１の発光層は、続く層の溶液堆積時にその層の溶解を防止するために架橋されてもよい。
【０１８７】
一般的なデバイスプロセス
ＩＴＯを保持する基板は、ＵＶ／オゾンを用いて清浄された。正孔注入層は、Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な正孔注入材料の水性配合物をスピンコーティングすることによって形成された。正孔輸送層ＨＴ１またはＨＴ２を、スピンコーティングによって２０ｎｍの厚さに形成して、加熱によって架橋された。発光層は、ｏ−キシレン溶液からスピンコーティングによって７５ｎｍの厚さに発光配合物を堆積させることによって形成された。カソードは、金属フルオライドの第１の層を約２ｎｍの厚さに、アルミニウムの第２の層を約２００ｎｍの厚さに、任意の第３の銀の層をエバポレーションによって形成した。
ＨＴ１
【０１８８】
【表２】
2014519702.tif 000028
2014519702.tif 000029
ホスト１
【０１８９】
【表３】
2014519702.tif 000030
2014519702.tif 000031
分子量の特徴を表２に記録する。（ＧＰＣ、ポリスチレン標準に対して）。
【０１９０】
サンプルは、６ｍｌのＧＰＣ等級ＴＨＦ中の２ｍｇのポリマー（２５０ｐｐｍのＢＨＴで安定化された）を溶解させることによって調製された。注入堆積は２００μｌ（注入ループ）であって、流量１ｍｌ／分、オーブン温度３５℃、分離のためには３ｘ５μｍのＭｉｘｅｄ  Ｂ  ＰＬｇｅｌ３００（７．５ｍｍのカラム、５μｍのＧｕａｒｄカラム付き）を使用した。引用符付きのすべてのＧＰＣデータは、狭いポリスチレン標準に関する（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから入手したまま使用した）。
【０１９１】
【表４】
2014519702.tif 000032
デバイス実施例１に使用されるエミッタ
【０１９２】
【化２５】
2014519702.tif 000033
ＰＧ１はりん光緑色エミッタであり、ＰＯ１は約５８２ｎｍのピークフォトルミネッセンス波長を有するりん光橙色エミッタである。
【０１９３】
比較例１
比較のために、エミッタＰＯ１を比較エミッタ１で置き換える以外、実施例１を参照して記載されたようにデバイスを形成させ、これは約６１８ｎｍのピークフォトルミネッセンス波長を有するりん光赤色エミッタである。
【０１９４】
【化２６】
2014519702.tif 000034
比較実施例２
比較の目的のために、エミッタＰＯ１を比較エミッタ２で置き換える以外、実施例１を参照して記載されるようにデバイスを形成したが、これは約５９２ｎｍのピークフォトルミネッセンス波長を有する。
【０１９５】
【化２７】
2014519702.tif 000035
デバイスは上記の一般セクションにおいて記載される通りに製作した。ＨＴ１は、正孔輸送層として使用した。発光層の組成を以下の表３に示す。
【０１９６】
【表５】
2014519702.tif 000036
デバイス結果は、表４に以下に示す。すべての測定は、１０００ｃｄ／ｍ２のデバイス明るさにて行った。
【０１９７】
【表６】
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本発明のデバイス実施例１の外部量子効率（ＥＱＥ）、アンペアあたりのカンデラ効率およびワットあたりのルーメン効率はすべて、比較例１よりも高く、本発明のデバイスの実施例１の駆動電圧は低いことがわかる。
【０１９８】
可視スペクトルにおける色に対する人の目の感受性は、約５６０ｎｍにピークを有する曲線に従う。いかなる理論にも束縛されないが、より高い効率は、りん光橙色エミッタＰＯ１によって達成されるが、これは人の目が、比較エミッタ１を含有する比較デバイスによって発光される光よりもこの材料によって発光される光に対してより感受性であるためであると考えられる。
【０１９９】
表５に見られるように、本発明の実施例ＰＯ１のＬＵＭＯは、ホストポリマーホスト１のＬＵＭＯに比べて浅い１８０ｍｅＶである。比較実施例１のＬＵＭＯは２００ｍｅＶ深い。いかなる理論にも束縛されないが、比較例１のエミッタの深いＬＵＭＯ準位は、電子捕捉およびより高い駆動電圧を生じると考えられる。
【０２００】
【表７】
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デバイス実施例２：りん光白色デバイス
ＨＴ２
【０２０１】
【表８】
2014519702.tif 000039
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発光層中のホストとして使用される材料
【０２０２】
【化２８】
2014519702.tif 000041
ＰＶＫ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ，平均Ｍｗ１，１００，０００Ｄａｌｔｏｎ）は、クロロベンゼンからメタノールへの沈澱によってさらに精製された。ＥＴ１は、国際公開第２００８／０２５９９７号に開示される一般的手順に従って合成した。
【０２０３】
【表９】
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デバイス実施例２に使用されるエミッタ
【０２０４】
【化２９】
2014519702.tif 000043
デバイスは、一般的なセクションに記載されるように製作した。ＨＴ２は、正孔輸送層として使用した。発光層の組成を以下の表７に示す。
【０２０５】
【表１０】
2014519702.tif 000044
デバイス結果を表８において以下に示す。すべての測定は、１０００ｃｄ／ｍ２のデバイス明るさにて行った。デバイス実施例２の外部量子効率（ＥＱＥ）、アンペアあたりのカンデラ効率およびワットあたりのルーメン効率はすべて、比較例２よりも高かったことがわかる。
【０２０６】
【表１１】
2014519702.tif 000045
発光材料およびホストのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位を比較した場合、それらは、同じ測定技術および条件（例えば同じ電解質および参照電極および温度を用いるサイクリックボルタンメトリーによってゲストおよびホストの両方を測定することによって、またはＵＰＳ分光法によってゲストおよびホストの両方を測定することによって）を用いて測定されなければならないことに留意する。
【０２０７】
本明細書に開示される特徴の種々の改変、代替および／または組み合わせは、以下の特許請求の範囲に記載されるような本発明の範囲から逸脱することなく、当業者に明らかであることが理解される。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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