(57)【要約】本発明は、調理器具または家電調理機器のための、基材上における金属元素の窒化物の析出物からなる食品調理面に関し、析出物の金属元素は、１または複数のＸ遷移金属およびアルミニウムを含む。（Ｘ、Ａｌ）Ｎ系のコーティングを得るために、析出物の生成は窒化ステップを含む。本発明によれば、（Ｘ、Ａｌ）Ｎ−系コーティングは、アルミニウムで強化した１または複数のＸ遷移金属の窒化物のコーティングであり、ニオブおよび／またはジルコニウムは、Ｘ遷移金属の過半を占め、析出物の金属元素におけるアルミニウムの原子比率は、少なくとも２０％に等しい。本発明は、食品を調理することが意図された、上述のタイプの調理面を含む調理器具および家電機器にも関する。
2014533540.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
調理器具または家電調理機器のための、基材上における金属元素の窒化物の析出物からなる食品調理面であって、前記析出物の前記金属元素は、１または複数のＸ遷移金属およびアルミニウムを含み、前記析出物の生成は、（Ｘ、Ａｌ）Ｎ系のコーティングを得るための窒化ステップを含み、（Ｘ、Ａｌ）Ｎ−系コーティングは、アルミニウムで強化した１または複数の前記Ｘ遷移金属の窒化物のコーティングであり、ニオブおよび／またはジルコニウムは、１または複数の前記Ｘ遷移金属の過半を占めることを特徴とし、前記析出物の前記金属元素におけるアルミニウムの原子比率は、少なくとも２０％であることをさらに特徴とする食品調理面。
【請求項２】
１または複数の前記Ｘ遷移金属は、ニオブおよび／またはジルコニウムから選択されることを特徴とする、請求項１に記載の調理面。
【請求項３】
前記析出物の前記金属元素におけるアルミニウムの原子比率は、２０％〜７５％であることを特徴とする、請求項１または２に記載の調理面。
【請求項４】
前記析出物の前記金属元素におけるアルミニウムの原子比率は、４０％〜７５％であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の調理面。
【請求項５】
前記析出物の前記金属元素におけるアルミニウムの原子比率は、４０％〜６０％であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の調理面。
【請求項６】
前記析出物は、物理的蒸着法により生成されていることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の調理面。
【請求項７】
前記析出物は、所望の組成を有する材料の１またはいくつかのシートまたはプレートを、伝導性の支持体上において組み合わせることによって得られた、１またはいくつかのターゲットから生成されており、前記シートまたは前記プレートは、積層、粉末焼結、粉末の溶射、または鋳造により得られていることを特徴とする、請求項６に記載の調理面。
【請求項８】
前記析出物は、蒸着ステップ中に窒化ステップを実行する目的で反応条件下で生成されたものであることを特徴とする、請求項６または７に記載の調理面。
【請求項９】
生成された（Ｘ、Ａｌ）Ｎ窒化物の析出物は、３〜１０μｍの厚さであり、好ましくは４〜６μｍの厚さであることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の調理面。
【請求項１０】
１またはいくつかの構成成分の金属析出物層は、窒化相より先に生成されていることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の調理面。
【請求項１１】
前記基材は、以下の材料：アルミニウム、銅、鋳鉄、鋼鉄、特にステンレス鋼、の１またはいくつかの金属シートで構成されていることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の調理面。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の調理面を含むことを特徴とする、食品を調理するために意図された調理器具。
【請求項１３】
調理面、および電気を利用したまたはガスを利用した前記調理面を加熱する手段を含み、前記調理面が請求項１から１２のいずれか一項に記載のものであることを特徴とする、食品を調理するために意図された家電機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品を調理するよう設計された調理器具および家電機器の分野に関し、より詳細には、調理される食品と接触する、これらの調理器具および家電機器の調理面に関する。
【０００２】
本発明は、研磨パッドを用いて清掃される傾向にある硬い調理面を、傷が形成されないように改善することを目的とする。
【背景技術】
【０００３】
ステンレス鋼は、一般的に調理面の製造に使用される。しかし、ステンレス鋼は、研磨パッドを用いた清掃に耐える十分な硬度に欠けている。さらに、これらの材料は、調理中に汚れた外見、および調理中に食品がこびり付いた外見を呈する。
【０００４】
特許文献１、特許文献２および特許文献３は、ステンレス鋼より硬い調理面について開示している。具体的には、これらの表面は、食品を調理するための表面としての使用後に比較的清掃しやすい特性を有し、この清掃のしやすさは、調理面上で焼かれた成分を容易に除去できる可能性によって表され得る。それにも関わらず、ある食品が接触した際に、そのような調理面に汚れた外見が観察される。これらの汚れた外見は、様々な構造および組成の析出物がこれらの汚れの外観および／または大きさを緩和することよりも優先して行われる表面処理が実行されていない場合に、上記析出物上に発生する。この外見の分析によれば、そのような汚れは、動物性脂肪を用いた調理の際に、具体的には表面と反応する脂肪および／または表面の酸化により、どうしても生じてしまうことが示されている。
【０００５】
特許文献４は、基材上のＺｒおよび／またはＮｂおよび／またはＴｉの析出物からなる、調理器具または家電調理機器のための調理面について開示しており、その生成は、少なくとも１つの元素の浸炭ステップおよび／または窒化ステップを含み、この調理面は、（Ｚｒ／Ｎｂ／Ｔｉ）−Ｓｉ−（Ｎ／Ｃ）−系コーティングを製造するためのＳｉ析出物も含む。前述の遷移金属の析出物中にＳｉが存在することにより、このようにして得られた調理面の汚れに対する耐性をわずかに改善できることが観察されている。しかし、そのような組成は、特に高温での調理の際に調理面に汚れを引き起こす酸化の影響を効率的に弱めることはない。さらに、ジャガイモまたは魚などのある食品を調理する際に、これらのコーティングは、やはりこびり付いた外見になる。したがって、これらの表面は、満足できる清掃ができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】仏国特許出願公開第２８４８７９７号明細書
【特許文献２】仏国特許出願公開第２８８３１５０号明細書
【特許文献３】仏国特許出願公開第２８９７２５０号明細書
【特許文献４】仏国特許出願公開第２９５６３１０号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、効果的な傷耐性を有し、効果的な汚れ耐性も有する調理面を提示することである。
【０００８】
本発明の別のさらなる目的は、長期間にわたって清掃しやすく、耐久性がある調理面を提示することである。
【０００９】
本発明のさらなる目的は、調理中の食品のこびり付きがごくわずかな調理面を提示することである。
【００１０】
本発明の別のさらなる目的は、変わらないままの色および外観を有する調理面を提示することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
これらの目的は、調理器具または家電調理機器のための、基材上における金属元素の窒化物の析出物（depot：堆積物ともいう）からなる食品調理面により達成され、析出物の金属元素は１または複数のＸ遷移金属およびアルミニウムを含み、前記析出物の生成は、（Ｘ、Ａｌ）Ｎ系のコーティングを得る窒化ステップを含み、（Ｘ、Ａｌ）Ｎ−系コーティングが、アルミニウムで強化された１または複数のＸ遷移金属の窒化物のコーティングであり、ニオブおよび／またはジルコニウムは、Ｘ遷移金属の過半を占め、前記析出物の金属元素におけるアルミニウムの原子比率は、少なくとも２０％である。
【００１２】
「（Ｘ、Ａｌ）Ｎ−系コーティング」という表現は、１または複数のＸ遷移金属およびアルミニウムを含む窒化物コーティングを意味すると理解され、前述の金属元素を蒸着する間に、またはその後で、窒化ステップが実行される。したがって、調理面を形成する析出物の表面層は、アルミニウムで強化した１または複数のＸ遷移金属の窒化物である。「アルミニウムで強化した１または複数のＸ遷移金属の窒化物」という表現は、１または複数の遷移金属の窒化物のものに類似するが六方晶アルミニウム窒化物のものとは類似しない結晶性構造を有するコーティングを意味すると理解される。「（Ｘ、Ａｌ）Ｎ−系コーティングは、１または複数のＸ遷移金属の窒化物のコーティングであり、アルミニウムで強化されており、ニオブおよび／またはジルコニウムは、Ｘ遷移金属の過半を占める」という表現は、いくつかの遷移金属の場合、コーティングは、１つだけの窒化物、例えば、アルミニウムで強化したＺｒおよびＮｂの混合窒化物を含み、または、いくつかの窒化物、例えば、過半（majoritaire）を占めるＺｒの窒化物またはＮｂの窒化物および半分未満（minoritaire）を占めるＴｉの窒化物またはＣｒの窒化物を含み、これらの窒化物がアルミニウムで強化されていることを意味すると理解される。
【００１３】
アルミニウム窒化物の析出物は、汚れに効果的に耐え、清掃しやすいが、傷に十分に耐える満足できる硬度を欠く。さらに、これらの析出物は、食器洗浄機に耐性がない。
【００１４】
（Ｘ、Ａｌ）Ｎ−系コーティングを得るための前述の比率でアルミニウムを加えることにより、高い水準の硬度をなお維持しながら、酸化耐性の特性、ひいてはコーティングの汚れ耐性を著しく改善できる。同様に、測定により、このことが、調理中における食品のこびり付きの減少にも寄与することが示された。
【００１５】
１または複数のＸ遷移金属は、アルミニウムに対して必ずしも過半を占めない。
【００１６】
好ましい実施形態によれば、１または複数のＸ遷移金属は、Ｎｂおよび／またはＺｒから選択される。実際にニオブおよびジルコニウムを使用して、清掃しやすい特性を呈するＮｂＮ窒化物、ＺｒＮ窒化物または（Ｚｒ、Ｎｂ）Ｎ窒化物を得ることができる。
【００１７】
したがって、本発明は、製造中に、アルミニウムを加えることにより、調理面としての窒化物形態におけるＮｂおよび／またはＺｒなどの１または複数の遷移金属をベースとした先行技術の層の化学的不活性を改善することを提示する。
【００１８】
Ｎｂおよび／またはＺｒなどの１または複数の遷移金属の窒化物の析出物は、満足できる硬度および効果的な食器洗浄機耐性を呈するが、それらの汚れ耐性は、不十分である。さらに、これらの析出物は、調理中にある食品の頑固なこびり付きを受け、清掃することが困難である。
【００１９】
様々な研究および分析により、前述の比でのＮｂおよび／またはＺｒなどの１または複数の遷移金属ならびにアルミニウムの混合窒化物の析出物は、汚れに対する感受性が著しく低下し得ることが示された。これらの析出物は食器洗浄機にも対応している。
【００２０】
また、様々な試験により、前述の比でアルミニウムを加えることにより、十分な硬度の維持を可能にしながら、傷に対する耐性が向上されることが示された。
【００２１】
有利には、前記析出物の金属元素におけるアルミニウムの原子比率は、２０％〜７５％である。これらの特徴を有する（Ｘ、Ａｌ）Ｎ−系コーティングは、満足できる傷耐性および汚れ耐性の特性を呈する。
【００２２】
さらに有利には、前記析出物の金属元素におけるアルミニウムの原子比率は、４０％〜７５％である。析出物の金属元素におけるかなりの比率のアルミニウムにより、さらに食品のこびり付きは減少し、清掃しやすさを改善できる。
【００２３】
驚くべきことに、かなりの割合のアルミニウムを加えることは、これらの層が容易に清掃される能力を、調理面としてそれらを使用した後に低下させないだけではなく、この特性を強化さえし、したがって、これらの層の様々な性質は、最初の目標を超えて大幅に改善される。
【００２４】
さらに有利には、前記析出物の金属元素におけるアルミニウムの原子比率は、４０％〜６０％である。析出物の金属元素におけるアルミニウムのこれらの比により、食品の調理面へのこびり付きは著しく減少でき、清掃のしやすさは際立って改善できる。アルミニウムの原子比率が６０％超では、アルミニウム含量が過剰なため、食器洗浄機耐性は低下し始めることも観察された。
【００２５】
好ましい生成方法によれば、析出物は、一般的にＰＶＤと略される物理的蒸着法によって生成される。物理的蒸着法は、使用する材料が少ないという利点、および、調理面を製造するために、プロセスを調整して基材上に厚さが薄い材料を生成することができるという利点を有する、材料を蒸着させる先行技術による方法であり、したがって、これらの材料の原料コストを低下させる。この蒸着技術によって、蒸着される基材に強力に接着する析出物を得ることもできる。したがって、使用中に析出物が離層する危険性は最小限になる。調理面は、前記調理面を含む調理器具または家電調理機器などの調理用具で食品が扱われる間、フォーク、ナイフおよび他の台所用品の使用によって加えられる機械的応力に耐えなければならないため、この特徴は重要である。
【００２６】
物理的蒸着法の技術が使用される場合、析出物が形成されることになる少なくとも１つの基材および１またはいくつかのターゲットなどの表面の間に電圧差を印加することにより、物理的な微粒子化が達成される。析出物は、有利には、所望の組成を有する材料の１またはいくつかのシートまたはプレートを伝導性の支持体上において組み合わせることにより得られる、１またはいくつかのターゲットから形成され、前記シートまたは前記プレートは、積層、粉末焼結、粉末の溶射、または鋳造によって得られる。一般的な使用は、あらゆる物理的蒸着法の技術、例えば、反応性陰極アーク蒸発などで構成できる。
【００２７】
析出物は、有利なことに、反応条件下で、すなわち、窒素などの反応性ガスの存在において、蒸着ステップ中に窒化ステップが実行されるため、ひいては処理時間を削減しながらコーティングの硬度を増強させるために、生成される。
【００２８】
あるいは、化学的蒸着（ＣＶＤ）の技術により生成される析出物も考えられる。しかし、所望のコーティングを生成するために考えられるのはプラズマアシストＣＶＤのみであり、プラズマアシストＣＶＤにおいては、低温および低圧力で析出物が生成される。所望の析出物を発生させるために、基材をガス状前駆体に曝露させ、ガス状前駆体は基材の表面で反応し分解する。プラズマにより、前駆体の反応率が高まり、より低い温度、典型的には２００〜５００℃で蒸着が可能となる。
【００２９】
このコーティングの処理時間およびコストを最適にするために、生成される（Ｘ、Ａｌ）Ｎ窒化物の析出物は、厚さ３〜１０μｍ、好ましくは４〜６μｍにする。アルミナ粒子を塗布したＳｃｏｔｃｈ  Ｂｒｉｔｅ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ  ｐａｄなどの研磨パッドによる傷に完全に耐性があるコーティングを得るために、実際に最低でも３から４μｍの厚さは必要である。
【００３０】
実施形態の好ましい方法によれば、１またはいくつかの構成成分の金属析出物層は、コーティングおよび基材の間の接着を強化するために、窒化相より先に生成される。さらに、金属層の蒸着は、反応性ガスを用いたこれと同一の層の蒸着よりも速いので、全体の蒸着の速度が上がる。所望により、基材に蒸着された酸窒化物の接着層の使用も可能である。
【００３１】
基材は、以下の材料：アルミニウム、銅、鋳鉄、鋼鉄、特にステンレス鋼の１またはいくつかの金属シートで構成することができる。具体的には、基材は、例えばステンレス鋼／アルミニウム／ステンレス鋼などの多層サンドイッチ構造を有する材料により形成され得る。
【００３２】
本発明は、食品を調理することが意図され、上に記載した調理面を含む調理器具にも関する。
【００３３】
具体的には、そのような調理器具は、スキレット、キャセロール、ダッチオーブン、中華鍋などであってよい。
【００３４】
本発明は、食品を調理することが意図され、調理面、および電気を利用したまたはガスを利用した前記調理面を加熱する手段を含む家電機器にも関し、前記調理面は、上に記載した特徴の１つに適合する。具体的には、そのような家電機器は、加熱調理用電化製品、ラクレット調理用電化製品、フォンデュ用電化製品、フライヤー、パン焼き器、炊飯器などであってよい。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
本発明は、２つの模範的な実施形態を検討することで、より明確に理解されることになり、それらはいかなる方法によっても限定されず、その１つおよびいくつかの特性は、添付の図面に例示されている。以下が示されている：
【図１】接着層２が基材１および窒化物層３の間に挿入されている本発明の調理面の実施形態の断面図である。
【図２】（Ｎｂ、Ａｌ）Ｎ−系コーティングについて行われた、アルミニウムの原子百分率（０から６５％Ａｌに及ぶ）に対するナノ硬度測定（ＧＰａで表される）を例示する図である。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
本発明の第１の模範的な実施形態は、基材上における（Ｎｂ、Ａｌ）Ｎ−系コーティングの蒸着に関する。
【００３７】
基材は、有利には、以下の材料：アルミニウム、銅、鋳鉄、鋼鉄、特にステンレス鋼の１またはいくつかのの金属シートで構成できる。使用される基材としては、電解脱脂およびイオンデスケーリング後のオーステナイト系ステンレス鋼（３０４系ステンレス鋼など）であることが好ましい。より一般的には、調理器具は、３枚の多層膜を含むサンドイッチ構造を有する材料で、すなわち、「三重の」ステンレス鋼／アルミニウム／ステンレス鋼材料を得るために２枚のステンレス鋼膜の間に挿入されたアルミニウム膜で、構成されている。
【００３８】
得られる特性を比較するために、２％、１３％、２２％、５３％、５９％および７５％のアルミニウムの原子百分率を有するいくつかの組成、ならびに類似した条件下で生成されたＮｂＮおよびＡｌＮ析出物を試験した。
【００３９】
物理的蒸着法（ＰＶＤ）の技術により、より具体的には反応性マグネトロン陰極スパッタリングにより、析出物を生成した。基材に接着する高密度の析出物、および比較的速い蒸着速度が、マグネトロン陰極スパッタリング技術により達成可能である。しかし、他のＰＶＤ技術（陰極アーク）が考えられる。
【００４０】
析出物は、典型的には、所望の組成を有する材料の１またはいくつかのシートまたはプレートを伝導性の支持体上において組み合わせることによって得られる、１またはいくつかのターゲットから生成され、前記シートまたはプレートは、積層、粉末焼結、粉末の溶射、または鋳造によって得られる。
【００４１】
したがって、生成方法は、反応性蒸着であり、チャンバ内に真空状態を作った後で、プラズマを作るために必要なアルゴンのみが本質的に残る；金属ターゲットのスパッタリングは、窒素をアルゴンプラズマに導入して、１または複数の金属ターゲットのスパッタリングにより、（Ｎｂ、Ａｌ）Ｎ系のアルミニウムで強化したニオブ窒化物を得ることで果たされる。（Ｎｂ、Ａｌ）Ｎ析出物は、Ｎｂ−Ａｌ組成ターゲットのスパッタリングまたは２つに分離したＮｂおよびＡｌターゲットのスパッタリングにより得ることができる。反応条件下での蒸着に関しては、蒸着ステップ中に窒化ステップを実行できる。
【００４２】
十分な厚さを特徴とするが過剰な厚さではなく、その結果、基材への効果的な接着を維持する膜を得ることを目的として、蒸着速度（コーティングの厚さ）および析出物の性質を変化させるために、様々な生成パラメータを変更できる。
【００４３】
蒸着速度を上昇させ、かつチャンバ内の圧力を低下させることにより、さらに高密度で純粋なコーティングを得るために、マグネトロンの使用が選択された。
【００４４】
さらに、窒素流量の影響、具体的には蒸着の速さおよびコーティングの結晶性構造への影響から、およそ１．５μｍ／ｈから４μｍ／ｈの蒸着の速さにするための最適な流量範囲を見出すことができた。ＮｂＡｌ合金ターゲットを使用した場合、アルミニウムを加えることにより蒸着の速さが低下する傾向があったことも注目される。
【００４５】
層の特徴の１つは、側面計を活用したそれらの厚さの測定であり、側面計は、増幅後に、コーティング表面を移動する針の動作を紙上に書き写すことを可能とし、突発的な途切れは針が基材と接触することを指し示している。この途切れを測定することは、較正または表の使用により、コーティングの厚さの測定も可能とする。非接触側面計を使用することにより、類似した結果が得られる。この測定は、走査電子顕微鏡法による横断面分析で補完される。最終的に、コーティングの厚さは、Ｃａｌｏｔｅｓｔ（登録商標）を用いた方法などの、マイクロメートルの厚さのコーティングを精密に測定する他のあらゆる方法により、または光、もしくは走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）を用いた、コーティングの断面（特に横断面）または破砕の観察により測定できる。
【００４６】
別の測定は、コーティングの化学的分析を伴い、Ｃａｓｔａｉｎｇマイクロプローブによって、または、走査型電子顕微鏡を備えたエネルギー分散型Ｘ線分光測定法によって得られ、そこでは、電子衝撃後のコーティング原子の電子の脱励起が観察され、したがってそれは、励起電子を放出した元素の特質を示しており、または、層の異なる結晶性相を特定するＢｒａｇｇ−Ｂｒｅｎｔａｎｏ型Ｘ線回折によって得られる。
【００４７】
（Ｎｂ、Ａｌ）Ｎ析出物に存在するアルミニウムの割合を、より容易に変化させるために、分離したＮｂおよびＡｌターゲットを使用することが好ましい。上に記したＮｂＮ析出物のための最適化したパラメータをさらに保持しながら、様々な析出物を生成した。様々なコーティングのＡｌ含有量は、ＥＤＳ分析により測定できる。
【００４８】
ＮｂＮ化合物は化学量論的であると仮定すると、どの元素が存在するかを確定させた後で、Ａｌの原子濃度をＡｌ／Ｎｂ比に基づいて測定できる。
【００４９】
基材は、有利には、フェライト系ステンレス鋼、アルミニウムおよびオーステナイト系ステンレス鋼の３つが連続する層で構成され、これらの層のすべてが、０．４ｍｍの厚さを有する。基材のオーステナイト系ステンレス鋼およびコーティングの間における良好な接着を確保するために、選択したコーティングを蒸着する前に、最大１μｍの厚さを有するＮｂＡｌまたは酸化物の層が適用される。
【００５０】
次いで、調理、およびプライノメータを使用した清掃のしやすさに関する試験がなされる前に、コーティングを十分な厚さ（約３μｍ）に蒸着する。有利には、生成される（Ｘ、Ａｌ）Ｎ窒化物の析出物の厚さは、３〜１０μｍであり、好ましくは４〜６μｍである。
【００５１】
所望の場合、図１に示すように、１またはいくつかの成分の金属層または酸化物層は、基材１および窒化物層３の間の接着層２を形成するために、窒化相より先に蒸着できる。
【００５２】
以下の調理面に対して、傷耐性の比較試験を実施した：ステンレス鋼（ＢＡ仕上げ、平均粗さ（Ｒａ）およそ０．１μｍ）、ならびにＮｂＮのコーティング、ＺｒＮｂＮのコーティング（６０％Ｎｂおよび４０％Ｚｒ、または化学量論的）、および全体の金属元素に対してアルミニウムの様々な原子百分率、具体的には、２％、１３％、２２％、４３％、５３％および７０％のＡｌを有する（Ｎｂ、Ａｌ）Ｎ系のコーティング。
【００５３】
Ｓｃｏｔｃｈ  Ｂｒｉｔｅ（登録商標）  Ｇｒｅｅｎ型（アルミナ粒子を塗布した）の研磨パッドを用いて傷耐性を評価した。
【００５４】
上述の試験による完全に傷耐性があるコーティングを得るためには、かなりの硬度を有し、最小コーティング厚さが４μｍのコーティングを有することが必要である。
【００５５】
ＮｂＮおよびＺｒＮｂＮコーティングは、Ｓｃｏｔｃｈ  Ｂｒｉｔｅ（登録商標）Ｇｒｅｅｎパッドによっては傷付けられない表面を得るために十分な硬度を呈する。しかし、ＡｌＮコーティングはより低い硬度を有し、傷耐性がない。
【００５６】
図２は、アルミニウムの水準（０から６５％のＡｌ）に対して、コーティングの硬度がどのように変化するかを示す。これらの測定により、アルミニウムを加えることで、（アルミニウムの水準が０→５３％Ａｌの範囲において）比較的、析出物の硬度を高めることができることが示される。これらの試験により、傷に効果的な耐性を確保するために、（Ｎｂ、Ａｌ）Ｎ−系コーティングの硬度は十分であり、ＮｂＮのものより一層高いことが示される。さらに、全体として、Ｓｃｏｔｃｈ  Ｂｒｉｔｅ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ研磨パッドに対するコーティングの傷耐性は、厚さが４μｍであり７０％のＡｌを有する（Ｎｂ、Ａｌ）Ｎ系のコーティングを用いて得ることができると証明された。これらの例では、ＤＲＸ測定により、これらの析出物のすべてがＮｂＮの面心立方格子構造（をＮｂＮ格子セル中にアルミニウムを置換）を有していたことが示された。アルミニウムの濃度に対する固溶体の硬化効果は、コーティングの硬度が高められる主要因である。アルミニウムの臨界値を超えて、アルミニウムが豊富な非晶質相の起こり得る形成は、ＡｌＮの六方結晶構造に遷移する前に観察されるコーティングの硬度を低下させる主要因になることがある。
【００５７】
調理中のＮｂＮコーティングの汚れは、過半が干渉酸化物の層を生じさせる酸化効果により引き起こされる。（約１０から２０ｎｍの）ＮｂＮコーティングの表面における酸化物の厚さがごくわずかに変化することで、干渉色素の効果の結果として観察者に気付かれるコーティングの色の変化が引き起こされ得る。さらなる酸化物の厚さは、汚れていない部分ではなく汚れた部分において、実際に測定されている。
【００５８】
調理温度においてきわめて低い酸化挙動を有するコーティングの使用は、汚れを減少させる、またはさらに防ぐことができる。６００℃もの温度におけるアルミニウム窒化物の優れた酸化耐性により、このコーティングの防汚作用を達成できる。したがって、ＡｌＮ系コーティングを有するスキレットを製造し、その優れた酸化耐性により、調理試験後に汚れは観察されなかった。しかし、ＡｌＮコーティングの硬度の低さにより、それはそのまま使用するには適していない（ＡｌＮコーティングに、Ｓｃｏｔｃｈ  Ｂｒｉｔｅ（登録商標）Ｇｒｅｅｎに対する傷耐性はない）。しかし、ＮｂＮによりもたらされる高い硬度、およびＡｌＮによりもたらされる高酸化耐性を組み合わせるコーティングは、優れた硬度特性を有するＮｂＮコーティングにアルミニウムを加えることで得ることができる。この目的は十分な酸化耐性のコーティングを用いて、スキレットの使用温度で汚れないようにすることである（スキレットが空の状態で高温で加熱される場合、３５０℃まで）。
【００５９】
以下のプロトコールに従って、汚れを評価する試験を行った：
−  コーティングを３５０℃で５分間予熱する。
−  少量の汚れの混合物、例えば、オレイン酸９０％、ビタミンＥ９．９％、カロテン０．１％を堆積させる。
−  空気下にて３５０℃で５分間加熱する。
−  調理面が見えるまで、焦げ付いた残渣を手作業で洗浄する。
−  汚れを視覚的に評価する。
【００６０】
試験した（Ｎｂ、Ａｌ）Ｎの試料には、以下の原子比率のアルミニウムが含まれていた：０％（ＮｂＮ）、２％、１３％、２２％、４３％、５３％、５９％、７５％のＡｌ；１００％（ＡｌＮ）。汚れた試料は、ＮｂＮならびに２％および１３％のＡｌを有する（Ｎｂ、Ａｌ）Ｎのものであった。対照的に、２２％、４３％、５３％、５９％、７５％のＡｌを有する（Ｎｂ、Ａｌ）Ｎ試料、およびＡｌＮ試料は汚れなかった。これらの結果に基づいて、最低でも（コーティングの金属元素の）約２０％のアルミニウムの原子百分率が、調理中の汚れに耐性があるコーティングを確保するために必要であると考えられる。
【００６１】
以下のプロトコールに従って、清掃のしやすさに関する試験を実施した：特性付けすべき表面は、焦げ付いた後で頑固な接着性を有する食品複合混合物で覆われていた。次いで、焦げ付いた混合物に、研磨パッドの作用を施した。
【００６２】
以下が、食品複合混合物の例である：グルコース３４ｍｇ／ｍｌ、アミロペクチン１４．５ｍｇ／ｍｌ、オボアルブミン３９ｍｇ／ｍｌ、カゼイン１３．５ｍｇ／ｍｌ、リノール酸３２．８ｍｇ／ｍｌ。２１０℃で２０分間焼き、２分間冷ました後、試料を水および洗剤の混合物に５分間浸し、次いで、プライノメータ（調理残渣を擦り取るための電化製品）を用いて清掃した。調理面の清掃しやすさを、なお調理残渣で覆われている表面の百分率に基づいて数値化した。
【００６３】
下の表は、様々な種類の調理面に対する清掃のしやすさを示す：ステンレス鋼、ＺｒＮｂＮ（６６．６％のＺｒ、３３．３％のＮｂ）、および以下のＡｌ原子百分率の（Ｎｂ、Ａｌ）Ｎ：０％（ＮｂＮ）；２％、１２％、２２％、４１％、５３％、５９％、７６％および１００％（ＡｌＮ）；２ｃｍ２の最大面積を有する表面で試験を行った。
【００６４】
【表１】
2014533540.tif 000003
【００６５】
より高いＡｌ比は、満足できる汚れ耐性を得るためよりもむしろ、満足できる清掃のしやすさを得るために、明らかに必要である。実際に、清掃のしやすさは、ステンレス鋼と比較して、５３％および５９％のＡｌを含む試料で著しく改善し、７６％のＡｌを含む試料で一層著しく改善する。
【００６６】
したがって、ステンレス鋼、ＮｂＮまたはＺｒＮｂＮの調理面ではなく、少なくとも２０％のＡｌを有する（Ｎｂ、Ａｌ）Ｎ−系の調理面をによって、より高い汚れ耐性を得ることが可能となる。
【００６７】
さらに、ステンレス鋼の調理面またはＺｒＮｂＮの表面よりも、４０％超またはそれに等しいアルミニウムの原子比率を有する（Ｎｂ、Ａｌ）Ｎ−系調理面によって、さらに清掃をしやすくすることができ、そのような表面には、汚れに対して高度な耐性もある。清掃のしやすさは、アルミニウムを加えることにより、ＮｂＮコーティングのものを上回って著しく改善できる。アルミニウムの水準が高いほど、清掃のしやすさの改善はより劇的になる。
【００６８】
６５％超またはそれと等しいＡｌの原子比率を有する（Ｎｂ、Ａｌ）Ｎ−系の調理面により、具体的にはＺｒＮｂＮのものを超えて、非凡な清掃のしやすさをさらに得ることが可能となる。しかし、良好な食器洗浄機耐性は、４０％から６０％に及ぶアルミニウムの原子比率を有する（Ｎｂ、Ａｌ）Ｎ−系調理面によって得られる。
【００６９】
コーティングのアルミニウム含有量に関連して、調理面を形成するコーティングの色が修正されたことも注目される。ＮｂＮコーティングは、ステンレス鋼のものよりもわずかに暗色を有する。アルミニウム含有量が増加するにつれて、ＮｂＡｌＮ析出物は色が暗くなる。コーティングは、７５％のＡｌ含有量により、無煙炭の色である。
【００７０】
驚くべきことに、本発明の調理面は、ＮｂＮの利点（良好な傷耐性を付与する硬度の高さ、食器洗浄機用洗剤などの洗剤に対する耐性）と、ＡｌＮの利点（きわめて良好な汚れ耐性を付与するきわめて良好な酸化耐性、清掃のしやすさ、調理中における食品のこびり付きの少なさ）とを、それぞれの欠点（ＡｌＮの硬度の低さおよび食器洗浄機用洗剤などの洗剤に対する耐性の乏しさ、ＮｂＮの、汚れの原因となる酸化に対する耐性の乏しさ、清掃のしにくさ、および調理中のある食品のこびり付き）を伴わずに、組み合わせることができる。
【００７１】
したがって、金属元素の２０％から７５％に及ぶアルミニウムの原子比率を有する（Ｎｂ、Ａｌ）Ｎ−系コーティングは、高い硬度（約１５ＧＰａ、ＮｂＮのものより高い）ならびに食器洗浄機用の洗剤に対する耐性による興味深い汚れ耐性の特性および傷耐性の特性を有する。さらに、高いアルミニウム比率が、清掃のしやすさに寄与する。
【００７２】
本発明の、第２の模範的な実施形態は、ＺｒＮコーティングの蒸着およびアルミニウムを加えることによる影響に関する。したがって、調理面は、（Ｚｒ、Ａｌ）Ｎ−系析出物からなる。
【００７３】
マグネトロン陰極スパッタリングにより塗布される（Ｚｒ、Ａｌ）Ｎ−系コーティングの試験を、３０％から７０％に及ぶアルミニウムの原子百分率について、スキレット型の調理器具で実施した。この試験により、そのようなコーティングの汚れ耐性および傷耐性が検証された。
【００７４】
ニオブと同様に、第１のステップは、（Ｚｒ、Ａｌ）Ｎ組成を生成する前に、ＺｒＮを蒸着するために最適な条件を測定することからなる。
【００７５】
ＺｒＮコーティング単体は、容易に清掃されるコーティングであり、アルミニウムを加えることによりこの特性が向上する。
【００７６】
汚れは、ＺｒＮコーティング上では最初はＮｂＮコーティング上より少ない程度で存在し、コーティングをアルミニウムでドープすると消える。
【００７７】
ニオブ窒化物と同様に、アルミニウムは、周期表の４、５および６群（例えばＺｒ、Ｔｉ、Ｃｒ）であるＸ遷移金属の窒化物のある特性を改善できる。すなわち：
【００７８】
少なくとも２０％のＡｌの原子百分率において、ＸＮ系コーティングと比して、（Ｘ、Ａｌ）Ｎ−系コーティングの優れた酸化耐性、ひいては優れた汚れ耐性、
【００７９】
より高い硬度、ひいてはより強い傷耐性であり、Ａｌの原子百分率は、ＡｌＮコーティングの結晶性構造よりもむしろ、ＸＮコーティングの結晶性構造を維持できる。
【００８０】
本発明は、したがって、調理器具または家電調理機器のための、基材上における金属元素窒化物の析出物からなる食品調理面に関し、析出物の金属元素はＸ遷移金属およびアルミニウムを含み、上記析出物の製造は、（Ｘ、Ａｌ）Ｎ系のコーティングを得るための窒化ステップを含む。
【００８１】
より具体的には、本発明によれば、（Ｘ、Ａｌ）Ｎ系のコーティングは、アルミニウムで強化したＸ遷移金属の窒化物であり、Ｘ遷移金属で強化したアルミニウムの窒化物ではない。さらに、上記析出物金属元素におけるアルミニウムの原子比率は、少なくとも２０％である。
【００８２】
記載されている代表的な実施形態において、Ｘ遷移金属はニオブまたはジルコニウムから選択される。
【００８３】
あるいは、遷移金属は、（Ｔｉ、Ａｌ）Ｎまたは（Ｃｒ、Ａｌ）Ｎを除いて、アルミニウムでドープした遷移金属の他の窒化物コーティングを生成するために、周期表のＩＶ、ＶおよびＶＩ群の他の元素から選択することもできる。実際に、（Ｔｉ、Ａｌ）Ｎまたは（Ｃｒ、Ａｌ）Ｎにおける清掃能力は、ある汚れに対してまったく不十分であり、それらを除去するために強酸が必要であることが、試験により示された。
【００８４】
あるいは、本発明は、硬度を高めることおよび／またはコーティングの色を修正することを目的として、アルミニウムで強化した１つのＸ遷移金属の窒化物を必ずしもベースとしていないが、いくつかの遷移金属、具体的にはアルミニウムと組み合わせたＮｂおよび／またはＺｒおよび／またはＴｉおよび／またはＣｒを含む窒化物をベースとし、ニオブおよび／またはジルコニウムが１または複数のＸ遷移金属の過半を占めるコーティングの生成にも関する。
【００８５】
本発明は、食品を調理することが意図され、前述のタイプの調理面を含む調理器具にも関する。
【００８６】
本発明は、食品を調理することが意図され、調理面、および電気を利用したまたはガスを利用した上記調理面を加熱する手段を含み、前述のタイプの調理面を含む家電機器にも関する。
【００８７】
本発明は、本明細書に記載されている代表的な実施形態に何ら限定されるものではなく、特許請求の範囲における多数の改変を包含する。
【符号の説明】
【００８８】
１  基材
２  接着層
３  窒化物層
【図１】
2014533540.tif 000004
【図２】
2014533540.tif 000005
【国際調査報告】
2014533540.tif 000006
2014533540.tif 000007
2014533540.tif 000008
2014533540.tif 000009
2014533540.tif 000010
2014533540.tif 000011