(57)【要約】本発明は、二酸化炭素と１種以上のエポキシド化合物との共重合による脂肪族ポリカーボネート（ａｌｉｐｈａｔｉｃ  ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）を含有する、耐候性、接着力、透明性、及び紫外線に対する耐久性に優れた自己接着組成物を提供する。また、本発明は、前記脂肪族ポリカーボネートを含有する自己接着組成物で製造されたガラス用自己接着フィルム及びその用途を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
二酸化炭素と、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールオキシ、又は（Ｃ６−Ｃ２０）アル（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（ａｒａｌｋｙｌ）オキシで置換されているか又は置換されていない（Ｃ２−Ｃ２０）アルキレンオキシド；ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールオキシ、又は（Ｃ６−Ｃ２０）アル（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（ａｒａｌｋｙｌ）オキシで置換されているか又は置換されていない（Ｃ４−Ｃ２０）シクロアルキレンオキシド；及びハロゲン、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ２０）アル（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（ａｒａｌｋｙｌ）オキシ、又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルで置換されているか又は置換されていない（Ｃ８−Ｃ２０）スチレンオキシドからなる群から選択される１種以上のエポキシド化合物との共重合による脂肪族ポリカーボネート（ａｌｉｐｈａｔｉｃ  ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）を含む自己接着組成物。
【請求項２】
前記脂肪族ポリカーボネートは下記化学式１で表されることを特徴とする、請求項１に記載の自己接着組成物。
【化１】
2014522902.tif 000010
（前記化学式１中、ｍは２〜１０の整数であり、ｎは１〜３の整数であり、Ｒは、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、又は−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ’（Ｒ’は（Ｃ１−Ｃ８）アルキル）であり、ｘは５〜１００の整数であり、ｙは０〜１００の整数である。）
【請求項３】
前記エポキシド化合物は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、ペンテンオキシド、ヘキセンオキシド、オクテンオキシド、デセンオキシド、ドデセンオキシド、テトラデセンオキシド、ヘキサデセンオキシド、オクタデセンオキシド、ブタジエンモノオキシド、１，２−エポキシド−７−オクテン、エピフルオロヒドリン、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、グリシジルメチルエーテル、グリシジルエチルエーテル、グリシジルノルマルプロピルエーテル、グリシジルｓｅｃ−ブチルエーテル、グリシジルノルマル又はイソペンチルエーテル、グリシジルノルマルヘキシルエーテル、グリシジルノルマルヘプチルエーテル、グリシジルノルマルオクチル又は２−エチル−ヘキシルエーテル、グリシジルノルマル又はイソノニルエーテル、グリシジルノルマルデシルエーテル、グリシジルノルマルドデシルエーテル、グリシジルノルマルテトラデシルエーテル、グリシジルノルマルヘキサデシルエーテル、グリシジルノルマルオクタデシルエーテル、グリシジルノルマルイコシルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、シクロオクテンオキシド、シクロドデセンオキシド、α−ピネンオキシド、２，３−エポキシドノルボルネン、リモネンオキシド、ディルドリン、２，３−エポキシドプロピルベンゼン、スチレンオキシド、フェニルプロピレンオキシド、スチルベンオキシド、クロロスチルベンオキシド、ジクロロスチルベンオキシド、１，２−エポキシ−３−フェノキシプロパン、ベンジルオキシメチルオキシラン、グリシジル−メチルフェニルエーテル、クロロフェニル−２，３−エポキシドプロピルエーテル、エポキシプロピルメトキシフェニルエーテル、ビフェニルグリシジルエーテル、グリシジルナフチルエーテル、グリシジル酢酸エステル、グリシジルプロピオネート、グリシジルブタノエート、グリシジルノルマルペンタノエート、グリシジルノルマルヘキサノエート、グリシジルヘプタノエート、グリシジルノルマルオクタノエート、グリシジル２−エチルヘキサノエート、グリシジルノルマルノナノエート、グリシジルノルマルデカノエート、グリシジルノルマルドデカノエート、グリシジルノルマルテトラデカノエート、グリシジルノルマルヘキサデカノエート、グリシジルノルマルオクタデカノエート、グリシジルイコサノエートからなる群から選択される１つ以上であることを特徴とする、請求項１に記載の自己接着組成物。
【請求項４】
前記脂肪族ポリカーボネートは、ポリプロピレンオキシドと二酸化炭素の共重合により得られるポリ（プロピレンカーボネート）（ＰＰＣ）；プロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、及び二酸化炭素の共重合により得られるポリ（プロピレン−シクロヘキセンカーボネート）（ＰＰＣＣ）；プロピレンオキシド、Ｃ１−１０のアルキルグリシジルエーテル、及び二酸化炭素の共重合により得られる三元重合体；プロピレンオキシド、Ｃ１−２０の脂肪酸グリシジルエステル、及び二酸化炭素の共重合により得られる三元重合体から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の自己接着組成物。
【請求項５】
前記脂肪族ポリカーボネートは、下記化学式２の錯化合物を触媒として用いて製造されることを特徴とする、請求項１に記載の自己接着組成物。
【化２】
2014522902.tif 000011
（前記化学式２中、
Ｍは、３価のコバルト又は３価のクロムであり、
Ａは、酸素又は硫黄であり、
Ｑは、２つの窒素原子を連結するジラジカルであり、
Ｒ１〜Ｒ１０は、互いに独立して、水素；ハロゲン；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシ；（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシ；ホルミル；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルカルボニル；（Ｃ６−Ｃ２０）アリールカルボニル；又はヒドロカルビルで置換された１４族金属のメタロイドラジカルであって、
前記Ｒ１〜Ｒ１０のうち２つが互いに連結されて環を形成することができ、
前記Ｒ３〜Ｒ１０のうち少なくとも１つ以上は、下記化学式ａ、化学式ｂ、及び化学式ｃからなる群から選択されるプロトングループであり、
【化３】
2014522902.tif 000012
Ｚは、窒素又はリンであり、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、及びＲ２５は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；又はヒドロカルビルで置換された１４族金属のメタロイドラジカルであって、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３のうち２つ、又はＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、及びＲ２５のうち２つが互いに連結されて環を形成することができ、
Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、互いに独立して、水素；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；又はヒドロカルビルで置換された１４族金属のメタロイドラジカルであって、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３のうち２つは、互いに連結されて環を形成することができ、
Ｘ’は、酸素、硫黄、又はＮ−Ｒ（ここで、Ｒは（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル）であり、
ａは、Ｒ３〜Ｒ１０に含まれたプロトングループの数に１を加えた値であり、
ｂは、１以上の整数であって、ｂ＋ｃはａの値と同一であり、
ナイトレート又はアセテートアニオンはＭに配位することができる。）
【請求項６】
前記Ｑは、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリレン、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキレン、（Ｃ２〜Ｃ２０）アルケニレン、（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキニレン、又は（Ｃ３〜Ｃ２０）シクロアルキレンから選択されることを特徴とする、請求項５に記載の自己接着組成物。
【請求項７】
前記脂肪族ポリカーボネートは、重量平均分子量が５００００〜３０００００ｇ／ｍｏｌｅであり、１％以下のエーテル結合（ｅｔｈｅｒ  ｌｉｎｋａｇｅ）を含むことを特徴とする、請求項１に記載の自己接着組成物。
【請求項８】
請求項１乃至７の何れか一項に記載の二酸化炭素と１種以上のエポキシド化合物との共重合による脂肪族ポリカーボネートを含む自己接着組成物で製造されたガラス用自己接着フィルム。
【請求項９】
前記ガラスは、建築用安全ガラス、自動車用安全ガラス、飛行機用安全ガラス、又は太陽光モジュール用ガラスとして用いられることを特徴とする、請求項８に記載のガラス用自己接着フィルム。
【請求項１０】
請求項８のガラス用自己接着フィルムをガラスとして用いた太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二酸化炭素と１種以上のエポキシド化合物との共重合による脂肪族ポリカーボネート（ａｌｉｐｈａｔｉｃ  ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）を含有する、耐候性、接着力、透明性、及び紫外線に対する耐久性に優れた自己接着組成物に関する。また、本発明は、前記脂肪族ポリカーボネートを含有する自己接着組成物で製造されたガラス用自己接着フィルム及びその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、保管や流通過程における傷などの損傷を防止するために、電気・電子材料や精密機械を中心に、木製製品、金属製品、ガラス製品、プラスチック製品など、様々な分野で表面保護シートが用いられている。また、輸出自動車などの保管や流通過程においても、自動車本体（金属部分、プラスチック部分など）への傷などを保護するために、ポリオレフィン系樹脂のフィルムに粘着剤層を形成した表面保護フィルムなどが用いられている。しかしながら、夏場などの屋外暴露では屋根部の温度が８０℃以上にも達するとされる上述の自動車向け用途のように、屋外の高温下に長期間保管、放置される用途にあっては、紫外線や熱などによる強度や柔軟性などの劣化、接着力の経時上昇などにより、ガラス面に接着した保護用フィルムを剥離することが困難になる問題点があった。
【０００３】
また、自動車ガラスの表面保護用に用いるためには、保管や流通過程において、保護用フィルムを貼り付けた状態で個々の自動車を随時動かす必要があるため、運転に支障のない透明性が求められる。さらには、特に輸出用の自動車などにおいては、完成車両が需要者に渡るまでに屋外に数ヶ月から半年程度の一時保管を経る場合が多く、かかる保管期間中や輸送中に強風や台風などの激しい天候に遭遇した場合、小石や砂などによりガラス面に傷やひびなどの破損を生じてしまう問題があることが判明した。一般に、自動車の塗装部分の損傷の場合には、再仕上げなどにより部分的に補修することが可能であるが、自動車のガラス部分に生じた傷やひびの場合には、一部であっても全面取替えを要するため、作業的、コスト的にも大きな問題となる。このため、近年、自動車などの出荷、保管時におけるガラス面を保護するための保護材が求められつつある。
【０００４】
上述の問題点を改善する試みとして、ガラス面を保護する材料が提案されている。例えば、ポリプロピレンからなる支持体にポリエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる粘着剤を用いた表面保護フィルムが開示されている。しかし、かかる提案では、実際の使用環境下の８０℃程度の保管であっても剥離後に糊残り（ａｄｈｅｓｉｖｅ  ｄｅｐｏｓｉｔ）を生じてしまい、耐候性及び耐衝撃性に不十分であり、特に屋外にて保管、保護が行われることが多い自動車ガラス用への適用は不十分であることが判明した。
【０００５】
一方、表面保護シートとは異なる手法として、自動車のウインドガラスの一部をカバーシートで覆うガラス保護装置が開示されている。しかし、かかる提案においては、コスト面や作業性に劣るとともに透明性に劣るため、保管や流通過程において個々の自動車を随時動かす必要がある自動車ガラス用への適用は不十分である。
【０００６】
ガラスに安全性を付与するとともに、ガラス破片の飛散を防止するために、ポリエステルやポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、又はＥＶＡのような透明性及び接着性の高いフィルムを二重のガラスの間に接着して用いてきた。前記ガラス用接着フィルムは、熱圧着によりガラスに付着するか、又は高耐候性の接着剤層を用いてガラスに付着する。熱圧着の場合、１４０℃以上の温度でラミネーションさせることが一般的であり、接着剤を用いる場合にも、接着剤の硬化に必要な温度及び時間条件で熱硬化を行うことが一般的である。このような安全ガラス用フィルム層が厚いほど、ガラスの厚さを薄くして、製品全体の重量を減少させることができるが、そのためには、フィルムが、ガラスに比べ同等以上のレベルの透明性を有しなければならない。このようにフィルムが接着されたフィルムは、安全ガラスや太陽光モジュール用ガラスに用いられるが、効率性の向上のために、フィルムの耐候性及び高い透過性が要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開第２００５−０５３９３１号
【特許文献２】韓国公開特許第２００３−００２０４９１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記の従来技術の問題点を解決するためのものであって、耐候性、透過性、紫外線に対する耐久性、及び接着力に優れた自己接着組成物、及びガラスに対する接着力が高いため接着剤が不要であって、フィルムの厚さがより厚くなってもガラスの透明性を低下させることがない高透明性の自己接着フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
以下、本発明についてより詳細に説明する。
【００１０】
ここで、本発明で用いられる技術用語は、他に定義されない限り、この発明が属する技術分野において通常の知識を有する者が通常的に理解している意味を有するものであり、下記の説明において本発明の要旨を不明瞭にする可能性のある公知機能及び構成についての説明は省略する。
【００１１】
本発明は、透明性、耐候性、及び接着力に優れたフィルムを製造するための自己接着組成物に関し、特に、脂肪族ポリカーボネートを含有する自己接着組成物に関する。
【００１２】
特に、前記脂肪族ポリカーボネートは、二酸化炭素と、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールオキシ、又は（Ｃ６−Ｃ２０）アル（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（ａｒａｌｋｙｌ）オキシで置換されているか又は置換されていない（Ｃ２−Ｃ２０）アルキレンオキシド；ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールオキシ、又は（Ｃ６−Ｃ２０）アル（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（ａｒａｌｋｙｌ）オキシで置換されているか又は置換されていない（Ｃ４−Ｃ２０）シクロアルキレンオキシド；及びハロゲン、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ２０）アル（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（ａｒａｌｋｙｌ）オキシ、又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルで置換されているか又は置換されていない（Ｃ８−Ｃ２０）スチレンオキシドからなる群から選択される１種以上のエポキシド化合物との共重合により製造される。
【００１３】
より具体的に、前記エポキシド化合物は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、ペンテンオキシド、ヘキセンオキシド、オクテンオキシド、デセンオキシド、ドデセンオキシド、テトラデセンオキシド、ヘキサデセンオキシド、オクタデセンオキシド、ブタジエンモノオキシド、１，２−エポキシド−７−オクテン、エピフルオロヒドリン、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、グリシジルメチルエーテル、グリシジルエチルエーテル、グリシジルノルマルプロピルエーテル、グリシジルｓｅｃ−ブチルエーテル、グリシジルノルマル又はイソペンチルエーテル、グリシジルノルマルヘキシルエーテル、グリシジルノルマルヘプチルエーテル、グリシジルノルマルオクチル又は２−エチル−ヘキシルエーテル、グリシジルノルマル又はイソノニルエーテル、グリシジルノルマルデシルエーテル、グリシジルノルマルドデシルエーテル、グリシジルノルマルテトラデシルエーテル、グリシジルノルマルヘキサデシルエーテル、グリシジルノルマルオクタデシルエーテル、グリシジルノルマルイコシルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、シクロオクテンオキシド、シクロドデセンオキシド、α−ピネンオキシド、２，３−エポキシドノルボルネン、リモネンオキシド、ディルドリン、２，３−エポキシドプロピルベンゼン、スチレンオキシド、フェニルプロピレンオキシド、スチルベンオキシド、クロロスチルベンオキシド、ジクロロスチルベンオキシド、１，２−エポキシ−３−フェノキシプロパン、ベンジルオキシメチルオキシラン、グリシジル−メチルフェニルエーテル、クロロフェニル−２，３−エポキシドプロピルエーテル、エポキシプロピルメトキシフェニルエーテル、ビフェニルグリシジルエーテル、グリシジルナフチルエーテル、グリシジル酢酸エステル、グリシジルプロピオネート、グリシジルブタノエート、グリシジルノルマルペンタノエート、グリシジルノルマルヘキサノエート、グリシジルヘプタノエート、グリシジルノルマルオクタノエート、グリシジル２−エチルヘキサノエート、グリシジルノルマルノナノエート、グリシジルノルマルデカノエート、グリシジルノルマルドデカノエート、グリシジルノルマルテトラデカノエート、グリシジルノルマルヘキサデカノエート、グリシジルノルマルオクタデカノエート、グリシジルイコサノエートからなる群から選択される１種又は２種以上であることができる。
【００１４】
また、前記脂肪族ポリカーボネートは、下記化学式１で表されることができる。
【００１５】
【化１】
2014522902.tif 000002
（前記化学式１中、ｍは２〜１０の整数であり、ｎは１〜３の整数であり、Ｒは、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、又は−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ’（Ｒ’は（Ｃ１−Ｃ８）アルキル）であり、ｘは５〜１００の整数であり、ｙは０〜１００の整数である。）
【００１６】
より具体的に、脂肪族ポリカーボネートは、ポリプロピレンオキシドと二酸化炭素の共重合により得られるポリ（プロピレンカーボネート）（ＰＰＣ）；プロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、及び二酸化炭素の共重合により得られるポリ（プロピレン−シクロヘキセンカーボネート）（ＰＰＣＣ）；プロピレンオキシド、Ｃ１−１０のアルキルグリシジルエーテル、及び二酸化炭素の共重合により得られる三元重合体；プロピレンオキシド、Ｃ１−２０の脂肪酸グリシジルエステル、及び二酸化炭素の共重合により得られる三元重合体から選択されることができる。
【００１７】
前記脂肪族ポリカーボネートは、二酸化炭素と１種以上のエポキシド化合物とを、下記化学式２の錯化合物を触媒として用いて共重合させることにより製造される。
【００１８】
【化２】
2014522902.tif 000003
（前記化学式２中、
Ｍは、３価のコバルト又は３価のクロムであり、
Ａは、酸素又は硫黄であり、
Ｑは、２つの窒素原子を連結するジラジカルであり、
Ｒ１〜Ｒ１０は、互いに独立して、水素；ハロゲン；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシ；（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシ；ホルミル；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルカルボニル；（Ｃ６−Ｃ２０）アリールカルボニル；又はヒドロカルビルで置換された１４族金属のメタロイドラジカルであって、前記Ｒ１〜Ｒ１０のうち２つが互いに連結されて環を形成することができ、前記Ｒ３〜Ｒ１０のうち少なくとも１つ以上は、下記化学式ａ、化学式ｂ、及び化学式ｃからなる群から選択されるプロトングループであり、
【化３】
2014522902.tif 000004
Ｚは、窒素又はリンであり、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、及びＲ２５は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；又はヒドロカルビルで置換された１４族金属のメタロイドラジカルであって、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３のうち２つ、又はＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、及びＲ２５のうち２つが互いに連結されて環を形成することができ、
Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、互いに独立して、水素；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；又はヒドロカルビルで置換された１４族金属のメタロイドラジカルであって、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３のうち２つは、互いに連結されて環を形成することができ、
Ｘ’は、酸素、硫黄、又はＮ−Ｒ（ここで、Ｒは（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル）であり、
ａは、Ｒ３〜Ｒ１０に含まれたプロトングループの数に１を加えた値であり、
ｂは、１以上の整数であって、ｂ＋ｃはａの値と同一であり、
ナイトレート又はアセテートアニオンはＭに配位することができる。）
【００１９】
特に、前記Ｑは、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリレン、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキレン、（Ｃ２〜Ｃ２０）アルケニレン、（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキニレン、又は（Ｃ３〜Ｃ２０）シクロアルキレンから選択されることができる。
【００２０】
前記化学式１の脂肪族ポリカーボネートは溶液重合又はバルク重合により製造され、より具体的には、有機溶媒を反応媒質として用いて、１種又は互いに異なる２種以上のエポキシド化合物及び触媒の存在下で二酸化炭素を投入して重合する。前記溶媒としては、ペンタン、オクタン、デカン、及びシクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、及びキシレンなどの芳香族炭化水素、クロロメタン、メチレンクロライド、クロロホルム、カーボンテトラクロライド、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、エチルクロライド、トリクロロエタン、１−クロロプロパン、２−クロロプロパン、１−クロロブタン、２−クロロブタン、１−クロロ−２−メチルプロパン、クロロベンゼン、及びブロモベンゼンなどのハロゲン化炭化水素のうち単独又は２つ以上を組み合わせて使用することができる。二酸化炭素の圧力は常圧〜１００ａｔｍが可能であり、好ましくは５ａｔｍ〜３０ａｔｍが適当である。前記共重合時の重合温度は２０〜１２０℃が可能であり、好ましくは５０〜９０℃が適当である。より好ましくは、単量体そのものを溶媒として用いるバルク重合を行うことができる。
【００２１】
本発明による自己接着フィルムは、接着層を用いずに、熱によって基材に付着されるものである。一様態として、ポリプロピレンカーボネートを１２０〜１６０℃でブローイング（Ｂｌｏｗｉｎｇ）、ロールミル（Ｒｏｌｌ  Ｍｉｌｌ）、プレス（Ｐｒｅｓｓ）などにより所定の厚さのシートに製作し、これを、表面に凹凸のあるロールミルを用いてシートの表面に微細凹凸を付与して接着することで、ガラスなどの基材とシートとの間の層間空気が容易に抜けるようにすることを特徴とする。
【００２２】
前記シートを製作する際に、ポリプロピレンカーボネートにポリ乳酸（ＰＬＡ）１〜９５重量％を予め混合（ｂｌｅｎｄｉｎｇ）してシートを製作するか、これに可塑剤１〜３０重量％をさらに添加して前記加工条件でシートを製作することができる。また、前記ポリプロピレンカーボネートに可塑剤１〜３０重量％を混合してシートを製作してもよいが、この際、加工温度は１２０〜１５０℃とする。前記可塑剤としては、グリセロールカーボネート（ｇｌｙｃｅｒｏｌ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、グリセロールカーボネートのエステル系又はエチレンオキシド付加物が用いられることができる。また、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネートなども可塑剤として用いられることができる。
【００２３】
本発明は、脂肪族ポリカーボネートを製造する際に、下記化学式３で表される錯化合物を触媒として用いることを特徴とする。
【００２４】
【化４】
2014522902.tif 000005
（前記化学式３中、
Ｍは、３価のコバルト又は３価のクロムであり、
Ａは、酸素又は硫黄原子であり、
Ｑは、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリレン、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキレン、（Ｃ２〜Ｃ２０）アルケニレン、（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキニレン、又は（Ｃ３〜Ｃ２０）シクロアルキレンであり、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、１級（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルであり、
Ｒ３〜Ｒ１０は、互いに独立して、水素；ハロゲン；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシ；（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシ；ホルミル；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルカルボニル；（Ｃ６−Ｃ２０）アリールカルボニル；又はヒドロカルビルで置換された１４族金属のメタロイドラジカルであって、前記Ｒ１〜Ｒ１０のうち２つが互いに連結されて環を形成することができ、前記Ｒ３〜Ｒ１０のうち少なくとも３個以上は、下記化学式ａ、化学式ｂ、及び化学式ｃからなる群から選択されるプロトングループであり、
【化５】
2014522902.tif 000006
Ｚは、窒素又はリンであり、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、及びＲ２５は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；又はヒドロカルビルで置換された１４族金属のメタロイドラジカルであって、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３のうち２つ、又はＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、及びＲ２５のうち２つが互いに連結されて環を形成することができ、
Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、互いに独立して、水素；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；又はヒドロカルビルで置換された１４族金属のメタロイドラジカルであって、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３のうち２つは互いに連結されて環を形成することができ、
Ｘ’は、酸素、硫黄、又はＮ−Ｒ（ここで、Ｒは（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル）であり、
ａは、Ｒ３〜Ｒ１０に含まれたプロトングループの数に１を加えた値であり、
ｂは１以上の整数であり、
ナイトレート又はアセテートアニオンはＭに配位することができる。）
【００２５】
また、前記化学式３で表される錯化合物において、
Ｍは３価のコバルトであり、
Ａは、酸素であり、
Ｑは、トランス−１，２−シクロヘキシレン、フェニレン、又はエチレンであり、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、メチル又はエチルであり、
Ｒ３〜Ｒ１０は、互いに独立して、水素又は−［ＹＲ４１３−ｍ｛（ＣＲ４２Ｒ４３）ｎＮ＋Ｒ４４Ｒ４５Ｒ４６｝ｍ］であって、
Ｙは、Ｃ又はＳｉであり、
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６は、互いに独立して、水素；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル；（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（Ｃ６−Ｃ２０）アリール；（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンのうち１つ以上を含む（Ｃ６−Ｃ２０）アリール（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル；又はヒドロカルビルで置換された１４族金属のメタロイドラジカルであって、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６のうち２つは互いに連結されて環を形成することができ、
ｍは１〜３の整数であり、ｎは１〜２０の整数であって、但し、ｍが１である場合、Ｒ３〜Ｒ１０のうち少なくとも３つ以上は−［ＹＲ４１３−ｍ｛（ＣＲ４２Ｒ４３）ｎＮ＋Ｒ４４Ｒ４５Ｒ４６｝ａ］であり、ｍが２である場合、Ｒ３〜Ｒ１０のうち少なくとも２つ以上は−［ＹＲ４１３−ｍ｛（ＣＲ４２Ｒ４３）ｎＮ＋Ｒ４４Ｒ４５Ｒ４６｝ｍ］であり、ｍが３である場合、Ｒ３〜Ｒ１０のうち少なくとも１つ以上は−［ＹＲ４１３−ｍ｛（ＣＲ４２Ｒ４３）ｎＮ＋Ｒ４４Ｒ４５Ｒ４６｝ｍ］である。
【００２６】
本発明は、前記脂肪族ポリカーボネートを含有する自己接着組成物で製造されたガラス用自己接着フィルムに関する。前記自己接着フィルムは、透明性及び紫外線に対する耐久性に非常に優れるだけでなく、ガラスに対する接着力が高いため、接着剤無しで用いられることができる、
【００２７】
前記ガラスは、建築用安全ガラス、自動車用安全ガラス（Ｗｉｎｄｓｈｉｅｌｄ）、飛行機用安全ガラス、又は太陽光モジュール用ガラスとして用いられることができる。
【００２８】
また、太陽電池モジュールにおいて、前記ガラス用自己接着フィルムを太陽電池モジュールガラスとして用いる場合、透明性及び紫外線に対する耐久性に優れる。
【００２９】
また、前記自己接着フィルムは、より強固な接着力が要求されて接着剤をともに用いる場合、フィルム表面の濡れ性に優れ、極性が高い。したがって、前記自己接着フィルムは、様々な接着剤との互換性に優れる。上記目的の接着剤としては、ビスフェノールＡを原料として用いてポリカーボネートを溶剤に溶解させた形態の接着剤や、同一のポリカーボネートフィルムを熱接着させたものを用いる。
【００３０】
また、熱安定性を向上させるためのポリアミドワックス（ｐｏｌｙａｍｉｄｅ  ｗａｘ）、炭素数８〜２４個の長鎖を含有する４級アンモニウム塩、又は３級脂肪酸アミン、紫外線安定性を向上させるための光安定剤、空気による酸化を遅延させるヒドロキノン（ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ）系酸化安定剤を、前記自己接着組成物にそれぞれ０．０１〜１％添加することができる。
【発明の効果】
【００３１】
本発明によるガラス用自己接着フィルムは、その透明性及び接着性を強化させることで、フィルムの厚さを厚くする場合にも、投光度が損失することなくガラスの破損に対する安全性を高めることができる。また、本発明によるガラス用自己接着フィルムは、接着剤を用いずに、簡単な熱接着により用いることができるため、ラミネーション工程を単純化させる利点がある。また、本発明によるガラス用自己接着フィルムは、従来のＰＶＢとは異なって、空気中に露出されても水分を吸収する恐れがないため、運送、貯蔵、施工中に温度及び湿度などを調節する必要がなく、生産から施工までの全工程を単純化させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、本発明は、下記の実施例によりさらに明確に理解されることができ、下記の実施例は本発明の例示のためのものであって、本発明の保護範囲を制限するためのものではない。
【００３３】
［評価］
１．吸湿率（ｗａｔｅｒ  ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ）：３５℃から２５０℃までに１０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱して重量変化を分析し、吸湿率（ｗａｔｅｒ  ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ）を計算して評価した。
【００３４】
２．接着力：ＪＩＳ  Ｃ  ６４８１規格による剥離強度（ｐｅｅｌｉｎｇ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）測定方法により評価した。
【００３５】
３．ＵＶ  ａｇｉｎｇ：光に長期間露出した際に黄色に変わる、プラスチックの透明度を示す黄色度指数（ＹＩ）を測定して評価した。
【００３６】
［製造例１］３−メチル−５−［｛ＢＦ４−Ｂｕ３Ｎ＋（ＣＨ２）３｝２ＣＨ｝］−サリチルアルデヒド化合物の合成
下記の構造を有するリガンドを加水分解して標記の化合物を製造した。化合物は、公知の方法（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００８，４７，７３０６−７３０９）により合成した。
【００３７】
【化６】
2014522902.tif 000007
【００３８】
構造式１の化合物（０．５００ｇ、０．２７９ｍｍｏｌ）をメチレンクロライド（４ｍＬ）に溶かした後、ＨＩ水溶液（２Ｎ、２．５ｍＬ）を入れて３時間７０℃で撹拌した。水層を除去した後、メチレンクロライド層を水で洗浄した。次いで、無水マグネシウムクロライドで水分を除去した後、溶媒を減圧下で除去した。メチレンクロライド／エタノール（１０：１）混合溶液でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製することで、０．４６２ｇの３−メチル−５−［｛Ｉ−Ｂｕ３Ｎ＋（ＣＨ２）３｝２ＣＨ｝］−サリチルアルデヒドを得た（収率、９５％）。この化合物をエタノール（６ｍＬ）に溶かした後、これにＡｇＢＦ４（０．２２５ｇ、１．１６ｍｍｏｌ）を添加した。室温で１．５時間撹拌した後、濾過した。溶媒を減圧下で除去し、メチレンクロライド／エタノール（１０：１）混合溶液でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製することで、０．４１０ｇの３−メチル−５−［｛ＢＦ４−Ｂｕ３Ｎ＋（ＣＨ２）３｝２ＣＨ｝］−サリチルアルデヒド化合物を得た（収率、１００％）。
【００３９】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１１．１９（ｓ，１Ｈ，ＯＨ），９．８９（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．４８（ｓ，１Ｈ，ｍ−Ｈ），７．２９（ｓ，１Ｈ，ｍ−Ｈ），３．３２−３．２６（ｍ，４Ｈ，−ＮＣＨ２），３．１０−３．０６（ｍ，１２Ｈ，−ＮＣＨ２），２．７７（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ，−ＣＨ−），２．２４（ｓ，３Ｈ，−ＣＨ３），１．７６−１．６４（ｍ，８Ｈ，−ＣＨ２），１．５８−１．４４（ｍ，１６Ｈ，−ＣＨ２），１．３４−１．２９（ｍ，８Ｈ，−ＣＨ２），０．９０（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１８Ｈ，ＣＨ３）ｐｐｍ．１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１９７．２９，１５８．４０，１３６．６３，１３３．４８，１３０．５１，１２７．１２，１１９．７４，５８．２３，４０．９１，３２．５１，２３．５８，１９．４８，１８．８２，１５．１０，１３．４５ｐｐｍ．
【００４０】
［製造例２］錯化合物１の合成
前記製造例１の３−メチル−５−［｛ＢＦ４−Ｂｕ３Ｎ＋（ＣＨ２）３｝２ＣＨ｝］−サリチルアルデヒド化合物から下記化学式１３の錯化合物１を合成した。
【００４１】
【化７】
2014522902.tif 000008
【００４２】
二塩酸エチレンジアミン（１０ｍｇ、０．０７４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（１４ｍｇ）、及び製造例１により製造された３−メチル−５−［｛ＢＦ４−Ｂｕ３Ｎ＋（ＣＨ２）３｝２ＣＨ｝］−サリチルアルデヒド化合物（１１５ｍｇ）をドライボックス内でバイアルで秤量して入れ、これにエタノール（２ｍＬ）を入れた後、室温で一晩撹拌した。反応混合物を濾過して濾液を取り、エタノールを減圧下で除去した。これをメチレンクロライドにさらに溶かした後、さらに濾過した。溶媒を減圧下で除去した後、Ｃｏ（ＯＡｃ）２（１３ｍｇ、０．０７４ｍｍｏｌ）及びエタノール（２ｍＬ）を添加した。反応混合物を室温で３時間撹拌した後、溶媒を減圧下で除去した。得られた化合物をジエチルエーテル（２ｍＬ）で二回洗浄することで、固形の化合物を得た。この固形の化合物をさらにメチレンクロライド（２ｍＬ）に溶かした後、２，４−ジニトロフェノール（１４ｍｇ、０．０７４ｍｍｏｌ）を添加し、酸素存在下で３時間撹拌した。反応混合物にナトリウム２，４−ジニトロフェノラート（ｓｏｄｉｕｍ  ２，４−ｄｉｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌａｔｅ）（９２ｍｇ、０．４４ｍｍｏｌ）を入れて一晩撹拌した。セライトを用いて濾過して溶媒を除去することで、黒茶色の固体化合物を得た（１４９ｍｇ、１００％）。１Ｈ  ＮＭＲ（ｄｍｓｏ−ｄ６，４０℃）：δ８．８４（ｂｒ，２Ｈ，（ＮＯ２）２Ｃ６Ｈ３Ｏ），８．０９（ｂｒ，２Ｈ，（ＮＯ２）２Ｃ６Ｈ３Ｏ），８．０４（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ），７．１２（ｓ，２Ｈ，ｍ−Ｈ），６．６６（ｂｒ，２Ｈ，（ＮＯ２）２Ｃ６Ｈ３Ｏ），４．２１（ｂｒ，２Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ−ＣＨ２），３．３５−２．９０（ｂｒ，１６Ｈ，ＮＣＨ２），２．６２（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），１．９１（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），１．６８−１．４２（ｂｒ，２０Ｈ，ＣＨ２），１．１９（ｂｒ，１２Ｈ，ＣＨ２），０．８３（ｂｒ，１８Ｈ，ＣＨ３）ｐｐｍ．１Ｈ  ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８，２０℃）：δ８．５９（ｂｒ，１Ｈ，（ＮＯ２）２Ｃ６Ｈ３Ｏ），８．１０（ｂｒ，１Ｈ，（ＮＯ２）２Ｃ６Ｈ３Ｏ），７．９３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ），７．８８（ｂｒ，１Ｈ，（ＮＯ２）２Ｃ６Ｈ３Ｏ），７．０５（ｓ，１Ｈ，ｍ−Ｈ），６．９０（ｓ，１Ｈ，ｍ−Ｈ），４．５１（ｓ，２Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ−ＣＨ２），３．２０−２．９０（ｂｒ，１６Ｈ，ＮＣＨ２），２．６９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），１．７３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），１．６８−１．３８（ｂｒ，２０Ｈ，ＣＨ２），１．２１（ｍ，１２Ｈ，ＣＨ２），０．８４（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１８Ｈ，ＣＨ３）ｐｐｍ．１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，２０℃）：δ８．４３（ｂｒ，１Ｈ，（ＮＯ２）２Ｃ６Ｈ３Ｏ），８．１５（ｂｒ，１Ｈ，（ＮＯ２）２Ｃ６Ｈ３Ｏ），７．９２（ｂｒ，１Ｈ，（ＮＯ２）２Ｃ６Ｈ３Ｏ），７．７９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ），６．８７（ｓ，１Ｈ，ｍ−Ｈ），６．８６（ｓ，１Ｈ，ｍ−Ｈ），４．４５（ｓ，２Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ−ＣＨ２），３．２６（ｂｒ，２Ｈ，ＮＣＨ２），３．０−２．８６（ｂｒ，１４Ｈ，ＮＣＨ２），２．６５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），２．４９（ｂｒ，１Ｈ，ＣＨ），１．６１−１．３２（ｂｒ，２０Ｈ，ＣＨ２），１．３１−１．１８（ｍ，１２Ｈ���ＣＨ２），０．８６（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１８Ｈ，ＣＨ３）ｐｐｍ．１３Ｃ｛１Ｈ｝  ＮＭＲ（ｄｍｓｏ−ｄ６，４０℃）：δ１７０．３３，１６５．１２，１６０．６１，１３２．１２（ｂｒ），１２９．７０，１２８．９７，１２７．６８（ｂｒ），１２４．５１（ｂｒ），１１６．１８（ｂｒ），５６．４６，４０．８５，３１．７６，２１．９２，１８．０４，１６．１６，１２．２２ｐｐｍ．１５Ｎ｛１Ｈ｝  ＮＭＲ（ｄｍｓｏ−ｄ６，２０℃）：δ−１５６．３２，−１５９．２１ｐｐｍ．１５Ｎ｛１Ｈ｝  ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８，２０℃）：δ−１５４．１９ｐｐｍ．１９Ｆ｛１Ｈ｝  ＮＭＲ（ｄｍｓｏ−ｄ６，２０℃）：δ−５０．６３，−５０．６９ｐｐｍ．
【００４３】
［製造例３］二酸化炭素／プロピレンオキシドを用いた共重合体（ＰＰＣ）の合成
３Ｌのオートクレーブ反応器（ａｕｔｏｃｌａｖｅ  ｒｅａｃｔｏｒ）に、錯化合物（０．４５４ｇ、単量体／触媒比によって計算された量）が溶解されたプロピレンオキシド（１１６２ｇ、２０．０ｍｏｌ）をカニューレを介して注入した。錯化合物としては、製造例２により製造された錯化合物１を使用した。反応器に二酸化炭素を１７ｂａｒの圧力で注入し、温度が予め８０℃にセットされた循環式恒温水槽（Ｃｉｒｃｕｌａｔｉｏｎ  Ｗａｔｅｒ  Ｂａｔｈ）で反応器の温度を上げながら撹拌を行った。３０分後、二酸化炭素の圧力が下がり始める時点を測定及び記録し、その時点から２時間反応させた後、二酸化炭素を脱気して反応を終了させた。得られた粘性の溶液にプロピレンオキシド８３０ｇをさらに添加して溶液の粘度を低めた後、シリカゲル（５０ｇ、メルク社製、０．０４０〜０．０６３ｍｍ粒径（２３０〜４００メッシュ））パッドを通過させることで、無色の溶液を得た。単量体を真空減圧して除去することで、白色の固体２８３ｇを得た。得られた高分子の重量平均分子量（Ｍｗ）は２９０，０００であり、多分散指数（ＰＤＩ、Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ）は１．３０であった。得られた高分子の重量平均分子量及び多分散指数はＧＰＣを用いて測定した。
【００４４】
［製造例４］二酸化炭素／プロピレンオキシド／シクロヘキセンオキシドを用いた三元重合体（ＣＯ２／ＰＯ／ＣＨＯターポリマー）の合成
３Ｌのオートクレーブ反応器（ａｕｔｏｃｌａｖｅ  ｒｅａｃｔｏｒ）に、錯化合物（０．４０６ｇ、単量体／触媒比によって計算された量）が溶解されたプロピレンオキシド（６２２．５ｇ、１０．７２ｍｏｌ）及びシクロヘキセンオキシド（７０１．２ｇ、７．１４ｍｏｌ）をカニューレを介して注入した。錯化合物としては、製造例２により製造された錯化合物１を使用した。反応器に二酸化炭素を１７ｂａｒの圧力で注入し、温度が予め８０℃にセットされた循環式恒温水槽（Ｃｉｒｃｕｌａｔｉｏｎ  Ｗａｔｅｒ  Ｂａｔｈ）内で反応器の温度を上げながら撹拌を行った。３０分後、二酸化炭素の圧力が下がり始める時点を測定及び記録し、その時点から２時間反応させた後、二酸化炭素を脱気して反応を終了させた。得られた粘性の溶液にプロピレンオキシド８３０ｇをさらに添加して溶液の粘度を低めた後、シリカゲル（５０ｇ、メルク社製、０．０４０〜０．０６３ｍｍ粒径（２３０〜４００メッシュ））パッドを通過させることで、無色の溶液を得た。単量体を真空減圧して除去することで、白色の固体を２８３ｇ得た。
【００４５】
得られた高分子の重量平均分子量（Ｍｗ）は２１０，０００であり、多分散指数（ＰＤＩ、Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ）は１．２６であり、高分子中のシクロヘキセンカーボネートの割合は２５ｍｏｌ％であった。得られた高分子の重量平均分子量及び多分散指数はＧＰＣを用いて測定し、高分子中のシクロヘキセンカーボネートの割合は１Ｈ  ＮＭＲスペクトル分析により計算した。
【００４６】
［実施例１］
ＰＰＣをホットプレス（Ｈｏｔ  Ｐｒｅｓｓ）により厚さ０．５ｍのシートに製作した後、２５ｍｍｘ１０ｍｍのサイズに切断した。次いで、可視光線領域でＵＶ−Ｖｉｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを用いて光透過度を測定した。また、同シートに紫外線を照射しながら、シートの色変化を３日間測定した。同シートを、１０ｍｍ重なっている２５ｍｍｘ１００ｍｍのガラス二枚の間に挿入して、１６０℃で接着した後、ＵＴＭを用いて剥離試験（Ｐｅｅｌｉｎｇ  ｔｅｓｔ）を行った。また、ＰＰＣを用いて厚さ５０μｍのフィルムを製作した後、水分透過度を測定した。その測定結果を表１に示した。
【００４７】
［実施例２］
実施例１において、ＰＰＣに代えてＰＰＣＣを使用した。
【００４８】
［比較例１］
実施例１において、ＰＰＣに代えてＰＶＢを使用した。
【００４９】
［比較例２］
実施例１において、ＰＰＣに代えてＥＶＡを使用した。
【００５０】
【表１】
2014522902.tif 000009
【００５１】
上記の結果から分かるように、本発明の脂肪族ポリカーボネートを含有するガラス用自己接着フィルムは、従来のＰＶＢやＥＶＡに比べ、優れた光透過性及び同等レベル以上の接着力を有する。
【国際調査報告】
2014522902.tif 000013
2014522902.tif 000014