(57)【要約】  感圧性接着剤組成物及び感圧性接着剤を含む物品が提供される。感圧性接着剤は、分枝状かつ少なくとも１４個の炭素原子を含むアルキル基を持つアルキル（メタ）アクリレートから調製される（メタ）アクリル系エラストマー材を含有する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）一級アルコールＲ１−ＯＨのアルキル（メタ）アクリレートエステルであり、前記アルキル（メタ）アクリレートエステルが式（Ｉ）のものであり、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）−（ＣＯ）−ＯＲ１
（Ｉ）
式中、
Ｒ１が、１４〜２５個の炭素原子を有するアルキルであり、前記一級アルコールＲ１−ＯＨが、少なくとも２に等しいが４以下であるイソナンバーを有し、
Ｒ２が、水素又はメチルである、第１モノマーと、
（ｂ）エチレン性不飽和基を有する第２モノマーと、
を含む重合性材料の反応生成物を含む（メタ）アクリル系エラストマー材を含む、感圧性接着剤組成物。
【請求項２】
前記第１モノマーが、複数の異なる、式（Ｉ）のアルキル（メタ）アクリレートエステルを含む、請求項１に記載の感圧性接着剤組成物。
【請求項３】
前記第１モノマーが、式（Ｉ）の複数の構造異性体を含む、請求項１又は２に記載の感圧性接着剤組成物。
【請求項４】
各Ｒ１が、１７〜２１個の炭素原子を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物。
【請求項５】
各Ｒ１が、１７個の炭素原子を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物。
【請求項６】
第２モノマーが、式（Ｉ）のものではない非極性（メタ）アクリレートエステル、（メタ）アクリロイル基を有しない非極性ビニルモノマー、極性モノマー、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する架橋剤、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物。
【請求項７】
前記極性モノマーが、酸性基、ヒドロキシル基、又は窒素含有基を含む、請求項６に記載の感圧性接着剤組成物。
【請求項８】
前記酸性基が、カルボキシル基又はその塩である、請求項７に記載の感圧性接着剤組成物。
【請求項９】
前記重合性材料が、重合性材料の総重量に基づき、少なくとも５０〜９９．５重量パーセントの前記式（Ｉ）のアルキル（メタ）アクリレートエステルと、０．５〜５０重量パーセントの前記第２モノマーと、を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物。
【請求項１０】
前記重合性材料が、重合性材料の総重量に基づき、少なくとも５０重量パーセントの前記式（Ｉ）のアルキル（メタ）アクリレートエステルと、最大１５重量パーセントの極性モノマーと、を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物。
【請求項１１】
少なくとも１重量パーセントの、式（Ｉ）のものではない非極性モノマーを更に含む、請求項１０に記載の感圧性接着剤組成物。
【請求項１２】
最大５重量パーセントの架橋剤を更に含む、請求項１０又は１１に記載の感圧性接着剤組成物。
【請求項１３】
前記感圧性接着剤が、粘着付与剤を更に含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物。
【請求項１４】
前記粘着付与剤が、Ｃ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、又はこれらの混合物を含む、請求項１３に記載の感圧性接着剤組成物。
【請求項１５】
前記粘着付与剤が、水素添加テルペン樹脂、水素添加ロジン樹脂、水素添加Ｃ５系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ９系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、又はこれらの混合物を含む、請求項１３に記載の感圧性接着剤組成物。
【請求項１６】
前記感圧性接着剤が、１００部の（メタ）アクリル系エラストマー材に対し１〜１５０部の粘着付与剤を含む、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物。
【請求項１７】
（ａ）一級アルコールＲ１−ＯＨのアルキル（メタ）アクリレートエステルであり、前記アルキル（メタ）アクリレートエステルが式（Ｉ）のものであり、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）−（ＣＯ）−ＯＲ１
（Ｉ）
式中、
Ｒ１が、１４〜２５個の炭素原子を有するアルキルであり、前記一級アルコールＲ１−ＯＨが、少なくとも２に等しいが４以下であるイソナンバーを有し、
Ｒ２が、水素又はメチルである、第１モノマーと、
（ｂ）エチレン性不飽和基を有する第２モノマーと、
を含む重合性材料の反応生成物を含む（メタ）アクリル系エラストマー材を含む感圧性接着剤組成物、及び
前記感圧性接着剤に被着された基材、を含む、物品。
【請求項１８】
前記感圧性接着剤組成物が、１００部の（メタ）アクリル系エラストマー材に対し１〜１５０部の粘着付与剤を更に含む、請求項１７に記載の物品。
【請求項１９】
前記粘着付与剤が、Ｃ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、又はこれらの混合物を含む、請求項１８に記載の物品。
【請求項２０】
前記粘着付与剤が、水素添加テルペン樹脂、水素添加ロジン樹脂、水素添加Ｃ５系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ９系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、又はこれらの混合物を含む、請求項１８に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１１年９月２６日に出願された米国特許仮出願第６１／５３８９９７号の優先権を主張するものであり、その開示内容の全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
（発明の分野）
長鎖分枝状アルキル（メタ）アクリレートを使用して調製された（メタ）アクリル系エラストマー材を含む、感圧性接着剤が提供される。
【背景技術】
【０００３】
感圧性接着剤は、強力かつ恒久的粘着性、指圧以下での接着性、被着体への十分な保持力、及び被着体からきれいに除去するための十分な貼着力といった特性を有する接着剤である。近年、感圧性接着剤の活用が大幅に増えてきているため、必要とされる性能に対する水準はより高くなっている。
【０００４】
様々な天然及び合成エラストマー材が感圧性接着剤に含められているが、多くの利点によって（メタ）アクリル系エラストマー材の使用が広がっている。所望の程度の接着性及び貼着性を提供することに加え、（メタ）アクリル系エラストマー材は、多くの場合、弾性、粘着度、透明性、光及び酸化に対する耐性などといった、他の望ましい特徴を提供するように調製することができる。
【０００５】
（メタ）アクリル系エラストマー材は、例えば、欧州特許出願第２０７２５９４  Ａ１号（Ｋｏｎｄｏｕら）、米国特許第５，６４８，４２５号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓら）、同第６，７７７，０７９  Ｂ２号（Ｚｈｏｕら）、及び米国特許出願公開第２０１１／０４４８６  Ａ１号（Ｍａら）といった参照特許に記載されている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
分枝状かつ少なくとも１４個の炭素原子を有するアルキル基を持つアルキル（メタ）アクリレートモノマーから調製された、（メタ）アクリル系エラストマー材を含む感圧性接着剤組成物が提供される。（メタ）アクリル系エラストマー材は、多くの場合、極性が低い粘着付与剤（例えば、非極性粘着付与剤）と相溶し、表面エネルギーの低いものなどの難しい基材に接着するよう配合できる。
【０００７】
一態様では、（メタ）アクリル系エラストマー材を含む、感圧性接着剤組成物が提供される。（メタ）アクリル系エラストマー材は、（ａ）２〜４の範囲のイソ指数を有する一級アルコールＲ１−ＯＨのアルキル（メタ）アクリレートエステルである第１モノマーと、（ｂ）エチレン性不飽和基を有する第２モノマーと、を含む、重合性材料の反応生成物を含有する。第１モノマーは、式（Ｉ）のものであり、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）−（ＣＯ）−ＯＲ１
（Ｉ）
式中、Ｒ１は１４〜２５個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ２は水素又はメチルである。
【０００８】
第２の態様では、（ａ）上記感圧性接着剤組成物、及び（ｂ）感圧性接着剤組成物に被着された基材を含む物品が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
感圧性接着剤組成物及び感圧性接着剤を含む物品が提供される。感圧性接着剤は、（ａ）分枝状かつ少なくとも１４個の炭素原子を含むアルキル基を持つアルキル（メタ）アクリレートと、（ｂ）少なくとも１つの他のエチレン性不飽和モノマーと、を含む、重合性材料を使用して調製された（メタ）アクリル系エラストマー材を含有する。
【００１０】
本明細書で使用される場合、用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレート、メタクリレート、又はその両方を指す。用語「（メタ）アクリル」は、メタクリル、アクリル、又はその両方を指す。「（メタ）アクリル系」材料は、（メタ）アクリロイル基、つまり、式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）−（ＣＯ）−（式中、Ｒ２が水素又はメチルである）基を有する、少なくとも１つのモノマーを用いて調製されたものを指す。用語「（メタ）アクリレートエステル」は、式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）−（ＣＯ）−ＯＲ３（式中、Ｒ３がアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、又はアリールである）のモノマーを指す。アルキル、ヘテロアルキル、又はアルケニルであるＲ３基は、アリール、アリールオキシ、ハロ、又はこれらの組み合わせで置換されてもよい。アリールであるＲ３基は、アルキル、ヘテロアルキル、ハロ、アルコキシ、アリールオキシ、又はこれらの組み合わせで置換されてもよい。用語「アルキル（メタ）アクリレート」又は「アルキル（メタ）アクリレートエステル」は、Ｒ３がアルキル基である（メタ）アクリレートエステルを指す。
【００１１】
既知の感圧性接着剤に含まれる（メタ）アクリル系エラストマー材は、多くの場合、比較的ガラス転移温度（Ｔｇ）が低い１種以上の非極性（メタ）アクリレートモノマーから調製される。モノマーのＴｇは通常、モノマーから調製されるホモポリマーとして測定される。１種以上の非極性（メタ）アクリレートモノマーは、多くの場合、１種以上の極性モノマーなどの様々な任意のモノマーと組み合わされる。極性モノマーは、多くの場合、酸性基、ヒドロキシル基、又は窒素含有基を有するように選択される。
【００１２】
従来の（メタ）アクリル系エラストマー材中で広く用いられている非極性（メタ）アクリレートモノマーの一部は、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）及びイソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）などのアルキル（メタ）アクリレートである。これらのアルキルアクリレートは両方とも、８個の炭素原子を有するアルキル基を持つ（すなわち、モノマーはＣ８アルキルアクリレートである）。８個を超える炭素原子、又は８個未満の炭素原子を有するアルキル基を持つアルキル（メタ）アクリレートは、感圧性接着剤の性能に関して多くのデメリットを有する場合がある。例えば、より短いアルキル鎖を有するアルキル（メタ）アクリレート（例えば、Ｃ４アルキルアクリレートであるブチルアクリレート）は、エラストマー材のＴｇと貯蔵弾性率の両方を著しく増加させる傾向がある。室温貯蔵弾性率は、感圧性接着剤において有用な範囲を超えて増加する場合がある（例えば、約３×１０６ダイン／ｃｍ２）。つまり、得られるエラストマー材が、感圧性接着剤と見なすには不十分な粘着度を有する場合がある。あるいは、より長いアルキル鎖、例えばより長い直鎖アルキル鎖（例えば、Ｃ１８アルキルアクリレートであるｎ−オクタデシルアクリレート）を有するアルキル（メタ）アクリレートは、ポリマー内の結晶性基につながる場合がある。これら結晶性基が存在すると、エラストマー材の粘着度、及び配合された感圧性接着剤組成物の接着性能が著しく低下することがある。
【００１３】
結晶化温度（Ｔｃ）を抑えることができる場合、非常に多くの炭素原子を有するアルキル基を持つアルキル（メタ）アクリレートが、従来のＣ８アルキル（メタ）アクリレートよりも有利なことがある。分枝状かつ少なくとも１４個の炭素原子を含有するアルキル基を持つアルキル（メタ）アクリレートを使用して形成されたエラストマー材が提供される。これらの（メタ）アクリル系エラストマー材は、従来のＣ８アルキル（メタ）アクリレートを使用して調製されたエラストマー材と比較して、低いＴｇ、低い平坦部貯蔵弾性率、極性が低い水素添加粘着付与剤との改善された溶解度（すなわち、混和性又は相溶性）、及び表面エネルギーの低い基材への改善された接着強度（すなわち、剥離強度）を有することができる。
【００１４】
第１の態様では、（メタ）アクリル系エラストマー材を含む、感圧性接着剤組成物が提供される。エラストマー材は、（ａ）一級アルコールＲ１−ＯＨのアルキル（メタ）アクリレートエステルである第１モノマーと、（ｂ）エチレン性不飽和基を有する第２モノマーと、を含む、重合性材料の重合反応生成物である。第１モノマーとして使用されるアルキル（メタ）アクリレートエステルは、式（Ｉ）のものであり、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）−（ＣＯ）−ＯＲ１
（Ｉ）
式中、Ｒ１基は１４〜２５個の炭素原子を有するアルキル基であり、一級アルコール
Ｒ１−ＯＨは、２〜４の範囲のイソ指数を有する。Ｒ２基は水素又はメチルである。多くの実施形態では、Ｒ２は水素である（すなわち、式（Ｉ）のモノマーはアルキルアクリレートエステルである）。
【００１５】
式（Ｉ）において、Ｒ１基は１４〜２５個の炭素原子を有する分枝状アルキル基である。アルキル（メタ）アクリレートエステルの形成に使用される一級アルコールＲ１−ＯＨは、多くの場合、オキソ法を用いて調製される。オキソ法は、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はその他同種のもののオリゴマー化によって調製されたオレフィンのヒドロホルミル化に基づく。この方法を用いて調製されたアルコールは、典型的には、複数の分枝位置を有する分枝状一級アルコールである。Ｒ１基中の各炭素原子の分枝点において、付着されたエチル又はメチル基がある。換言すれば、第１鎖が第２鎖に分枝する場所において、第２鎖の少なくとも１つはメチル又はエチルである。第２鎖の１つは、更に２本の第３鎖に分枝し、第３鎖の少なくとも１つはメチル又はエチルである。同様に、任意の第３鎖が更に２本の第４鎖に分枝する場合は、第４鎖の少なくとも１つはメチル又はエチルである。いくつかの実施形態では、炭素原子の分枝点の大部分（例えば、少なくとも５０パーセント、少なくとも６０パーセント、少なくとも７０パーセント、少なくとも８０パーセント、少なくとも９０パーセント、又は少なくとも９５パーセント）が、付着エチル基を有する。
【００１６】
好適なオキソアルコール（すなわち、オキソ法を用いて調製されたアルコール）は市販されており、又は、例えば国際公開第２００９／１２４９７９  Ａ１号（Ｒｕｄｏｌｐｈら）に記載される方法を用いて調製できる。これらのオキソアルコールは、例えば、米国特許出願公開第２０１１／０１３０５８２号（Ｂｅｔｔｅら）に記載されるものなどの方法を用いて、（メタ）アクリル酸との反応によってアルキル（メタ）アクリレートに変換できる。オキソアルコールから調製される一部のアルキル（メタ）アクリレートエステル、例えばＣ１７アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートエステルは、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，ＤＥ）から市販されている。これらのＣ１７アルキル（メタ）アクリレートは、多くの場合、構造異性体の混合物である。
【００１７】
分枝度（すなわちイソ指数）は、メチル（−ＣＨ３）基の数（一級アルコールＲ１−ＯＨ中）−１として定義される。平均的（平均）分枝度は、サンプル中に存在する全ての一級アルコール
Ｒ１−ＯＨについて、全ての異なる分枝度の平均値である。平均分枝度は、アルコール又はアルコール混合物の１Ｈ核磁気共鳴分光分析を用いて決定できる。より具体的には、サンプル中の各アルコールをトリクロロアセチルイソシアネートと反応させ、カルバミンエステルを形成する。平均分枝度は等式１を用いて計算する。
イソ指数＝（（Ｉ（ＣＨ３）／３）／（Ｉ（ＣＨ２−ＯＲ）／２））−１              （１）
等式１では、項Ｉ（ＣＨ３）は、メチルプロトンに相当する全積文ピーク面積を指し（δは０．７０〜０．９５ｐｐｍの範囲）、項Ｉ（ＣＨ２−ＯＲ）は、誘導体化された一級アルコール内のメチレンプロトンの全積文ピーク面積を指す（δは３．９〜４．５）。項Ｒは、カルバミンエステルの残部から−ＯＲ１基を差し引いたものを指す。
【００１８】
イソ指数は通常、２〜４の範囲である。いくつかの実施形態では、イソナンバー（ｉｓｏ  ｎｕｍｂｅｒ）は、少なくとも２．２、少なくとも２．４、少なくとも２．６、少なくとも２．８、又は少なくとも３である。イソ指数は、最大３．８、最大３．６、最大３．４、最大３．２、又は最大３であってよい。例えば、イソ指数は、２．２〜４、２．２〜３．８、２．４〜４、２．４〜３．８、２．６〜４、２．６〜３．８、２．８〜４、２．８〜３．８、２．８〜３．６、又は２．８〜３．４の範囲であってよい。
【００１９】
複数の第１モノマーを、（メタ）アクリル系エラストマー材の形成に用いてよい。つまり、第１モノマーは、アルキル（メタ）アクリレートエステルと異なるアルキル基との混合物であってよい。アルキル基（すなわち、式（Ｉ）中のＲ１基）は、炭素原子数が異なっていてよく、構造異性体であってよく、又はその両方であってよい。各アルキル基は、１４〜２５個の炭素原子を有する。例えば、炭素原子数は、１７〜２５、１７〜２１、１４〜２１、又は１４〜１７の範囲であってよい。
【００２０】
いくつかの実施形態では、式（Ｉ）の複数の第１モノマーは、構造異性体である複数の一級アルコールＲ１−ＯＨから調製可能である。いくつかの実施形態では、少なくとも５０重量パーセント、少なくとも６０重量パーセント、少なくとも７０重量パーセント、少なくとも８０重量パーセント、少なくとも９０重量パーセント、少なくとも９５重量パーセント、少なくとも９７重量パーセント、少なくとも９８重量パーセント、少なくとも９９重量パーセント、又は少なくとも９９．５重量パーセントの一級アルコールが構造異性体である。いくつかの実施形態では、構造異性体は、１７個の炭素原子、２１個の炭素原子、又は２５個の炭素原子を有するＲ１基を持つ。
【００２１】
任意の好適な量の各構造異性体が存在してよい。構造異性体のいくつかの実施形態では、複数の異なる、式（Ｉ）のモノマーが、主に単一のモノマーであってよい。例えば、少なくとも５０重量パーセント、少なくとも６０重量パーセント、少なくとも７０重量パーセント、少なくとも９０重量パーセント、少なくとも９５重量パーセント、少なくとも９８重量パーセント、又は少なくとも９９重量パーセントの第１モノマーが、特定の構造異性体であってよい。
【００２２】
他の実施形態では、複数の第１モノマーは、炭素原子数が異なるアルキル基を有する複数の一級アルコールＲ１−ＯＨから調製可能である。より具体的には、アルキル基は１４〜２５個の炭素原子を有する。例えば、異なるアルキル基は、１７〜２５個、１７〜２１個、１４〜２１個、又は１４〜１７個の炭素原子を有してよい。任意の量の各第１モノマーが存在してよい。いくつかの実施形態では、複数の異なる、式（Ｉ）のモノマーが、主に単一のモノマーであってよい。例えば、少なくとも５０重量パーセント、少なくとも６０重量パーセント、少なくとも７０重量パーセント、少なくとも９０重量パーセント、少なくとも９５重量パーセント、少なくとも９８重量パーセント、又は少なくとも９９重量パーセントの第１モノマーが、特定のモノマーであってよい。
【００２３】
式（Ｉ）の第１モノマーを唯一の重合性材料として使用して調製された高分子材料（例えば、第１モノマーから形成されるホモポリマー）は、低い結晶化温度（Ｔｃ）を有する傾向がある。結晶化温度は、多くの場合、−８０℃未満、−８５℃未満、−９０℃未満、又は−９５℃未満である。アルキル基Ｒ１中に複数の分枝点が存在することにより、こうした低結晶化温度に寄与すると考えられる。分枝状長鎖ではなく直鎖アルキル基を有する従来のアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、多くの場合、ずっと高いＴｃを有する。例えば、示差走査熱量（ＤＳＣ）分析を用いて測定するとき、直鎖Ｃ１２アルキル基を有するラウリルアクリレートのＴｃは−８℃である。感圧性接着剤には、より低いＴｃが典型的に望ましい。
【００２４】
式（Ｉ）の第１モノマーのみを重合して調製された高分子材料（例えば、第１モノマーから形成されるホモポリマー）は、−４０℃未満のガラス転移温度を有する傾向がある。例えば、Ｔｇは、−４５℃未満、−５０℃未満、−５５℃未満、−６０℃未満、又は−６５℃未満であってよい。低Ｔｇは、広い温度範囲にわたって使用可能なエラストマー材の調製に有利である。低Ｔｇにより、基材への形状適合性、及び幅広い分類の基材材料への更なる接着性が促進される場合もある。
【００２５】
アルキル基Ｒ１中の炭素原子数及び分枝度を変更し、エラストマー材のレオロジー特性を最適化してよい。例えば、炭素原子数が増加すると、低Ｔｃを維持するにはある程度の分枝度（すなわち、より大きいイソ指数）が必要である。しかしながら、イソ指数が高すぎる場合、エラストマー材のＴｇ及び貯蔵弾性率が上昇する。Ｔｇ及び貯蔵弾性率が上昇しすぎる場合、感圧性接着剤の特徴が損なわれる場合がある。
【００２６】
式（Ｉ）のモノマーは、有利には、従来使用される、Ｃ８アルキル基を有するアルキルアクリレートモノマーよりも高い沸点を有する。沸点が高いと、従来の（メタ）アクリル系感圧性接着剤と比較して、全般的な揮発物含量及び臭気が低い感圧性接着剤の形成をもたらし得る。
【００２７】
任意の好適な量の第１モノマーを使用して、共重合性（メタ）アクリル系エラストマー材を形成できる。いくつかの実施形態では、エラストマー材の形成に使用される重合性材料の少なくとも５０重量パーセントが、式（Ｉ）の第１モノマーである。例えば、エラストマー材の形成に使用される重合性材料の少なくとも６０重量パーセント、少なくとも６５重量パーセント、少なくとも７０重量パーセント、少なくとも７５重量パーセント、少なくとも８０重量パーセント、少なくとも８５重量パーセント、少なくとも９０重量パーセント、又は少なくとも９５重量パーセントが、式（Ｉ）であってよい。いくつかの実施形態では、式（Ｉ）の第１モノマーは、エラストマー材の形成に使用される重合性材料の総重量に基づき、５０〜９９．５重量パーセント、５０〜９９重量パーセント、６０〜９９重量パーセント、６０〜９５重量パーセント、７０〜９９重量パーセント、７０〜９５重量パーセント、８０〜９９重量パーセント、又は８５〜９９重量パーセントの範囲の量で存在する。
【００２８】
添加できる式（Ｉ）のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの量は、他の以前使用された、少なくとも１０個の炭素原子を有するアルキル基を持つアルキル（メタ）アクリレートよりも典型的に多い。従来の少なくとも１０個の炭素原子を有するアルキル基を持つアルキル（メタ）アクリレートを用いると、高分子材料の結晶化が誘導される。結晶化を避けるために、これらのアルキル（メタ）アクリレートの量は、典型的には、重合性材料の３０重量パーセント未満の範囲（例えば、重合性材料の５〜３０重量パーセントの範囲）である。
【００２９】
感圧性接着剤組成物中に含まれる（メタ）アクリル系エラストマー材は、（ａ）式（Ｉ）の第１モノマー及び（ｂ）エチレン性不飽和基を有する第２モノマーから調製されたコポリマーである。少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する任意の好適な第２モノマーを、式（Ｉ）の第１モノマーと組み合わせて使用し、（メタ）アクリル系エラストマー材を調製してよい。好適な第２モノマーとして、式（Ｉ）のものではない非極性（メタ）アクリレートエステル、（メタ）アクリロイル基を有しない種々非極性ビニルモノマーなどの様々なその他非極性モノマー、種々極性モノマー、少なくとも２つの重合性基（すなわち、エチレン性不飽和基）を有する架橋剤、又はこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。架橋剤を除いて、第２モノマーは典型的には、単一のエチレン性不飽和基を有する。
【００３０】
式（Ｉ）のものではない非極性（メタ）アクリレートエステルとして、例えば、１〜１３個の炭素原子を有するアルキル基を含むアルキル（メタ）アクリレート、少なくとも１４個の炭素原子を有するがイソナンバーが２未満のアルキル基（例えば、直鎖又は単一の分枝点を有するアルキル基）を含むアルキル（メタ）アクリレート、アルケニル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、アリール置換アルキル（メタ）アクリレート、アリールオキシ置換アルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３１】
１〜１３個の炭素原子を有するアルキル基を含むアルキル（メタ）アクリレートとして、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート（すなわち、イソアミル（メタ）アクリレート）、３−ペンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−１−ブチル（メタ）アクリレート、３−メチル−１−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、イソヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチル−１−ペンチル（メタ）アクリレート、３−メチル−１−ペンチル（メタ）アクリレート、４−メチル−２−ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−１−ブチル（メタ）アクリレート、２−メチル−１−ヘキシル（メタ）アクリレート、３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチル−１−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート（すなわち、ラウリル（メタ）アクリレート）、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、３，７−ジメチル−オクチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３２】
その他式（Ｉ）のものではない好適なアルキル（メタ）アクリレートエステルとして、少なくとも１４個の炭素原子を有するが、直鎖又は単一の分枝点を有するアルキル基を含むものが挙げられる。例として、１−オクタデシル（メタ）アクリレート、１７−メチル−１−ヘプタデシル（メタ）アクリレート、及び１−テトラデシル（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３３】
更に他の好適な非極性（メタ）アクリレートエステルは、例えば、フェニル（メタ）アクリレート又はベンジル（メタ）アクリレートなどのアリール（メタ）アクリレート；例えば、３，７−ジメチル−６−オクテニル−１（メタ）アクリレート及びアリル（メタ）アクリレートなどのアルケニル（メタ）アクリレート；並びに、例えば、２−ビフェニルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、及び２−フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのアリール置換アルキル（メタ）アクリレート又はアリールオキシ置換アルキル（メタ）アクリレートである。
【００３４】
いくつかの実施形態では、ホモポリマー（すなわち、単一の重合性材料を用いて調製されるポリマー）に形成されるとき、第２モノマーが比較的高いＴｇを有することが望ましい。接着強度を高めるためにこれらのモノマーを添加して、エラストマー材のＴｇを調節できる。これらの第２モノマーは、それ自体が重合されるとき、多くの場合、少なくとも２５℃、少なくとも３０℃、少なくとも４０℃、又は少なくとも５０℃に等しいＴｇを有する。好適な高Ｔｇモノマーとして、メチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジルメタクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、又はこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３５】
存在する場合、式（Ｉ）のものではない任意の非極性（メタ）アクリレートエステルが、任意の好適な量で存在してよい。かかるモノマーは、（メタ）アクリル系エラストマー材の形成に用いる重合性材料の総重量に基づき、最大５０重量パーセントの量で存在してよい。その量は、最大４５重量パーセント、最大４０重量パーセント、最大３０重量パーセント、最大２０重量パーセント、又は最大１０重量パーセントであってよい。例えば、このモノマーは、０〜５０重量パーセント、１〜５０重量パーセント、０〜４０重量パーセント、１〜４０重量パーセント、０〜３０重量パーセント、１〜３０重量パーセント、５〜３０重量パーセント、１０〜３０重量パーセント、０〜２０重量パーセント、１〜２０重量パーセント、５〜２０重量パーセント、１０〜２０重量パーセント、０〜１０重量パーセント、１〜１０パーセント、又は５〜１０重量パーセントの範囲の量で存在してよい。
【００３６】
第２モノマーとして、酸性基及び単一のエチレン性不飽和基を持つモノマー（すなわち、酸性モノマー）を挙げることができる。これらのモノマーは、典型的には極性である。エチレン性不飽和基は、（メタ）アクリロイル基、又は（メタ）アクリロイル基ではないビニル基（すなわち、ＣＨ２＝ＣＨ２−基）であってよい。代表的な酸性モノマーは、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基、又はこれらの塩を有してよい。その入手容易性により、カルボン酸基又はこれらの塩を有する酸性モノマーが、多くの場合選択される。より強い酸性基が望まれる場合、ホスホン酸基、スルホン酸基、又はこれらの塩を有するモノマーを使用できる。酸性モノマーの例として、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、オレイン酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルホスホン酸、又はこれらの混合物挙げられるが、これらに限定されない。酸性基の任意の好適な塩が使用できる。多くの実施形態において、塩のカチオンは、アルカリ金属のイオン（例えば、ナトリウム、カリウム、又はリチウムイオン）、アルカリ土類のイオン（例えば、カルシウム、マグネシウム、又はストロンチウムイオン）、アンモニウムイオン、又は１つ以上のアルキル若しくはアリール基で置換されたアンモニウムイオンである。
【００３７】
その他好適な第２モノマーは、単一のエチレン性不飽和基及びヒドロキシル基を有するものである。これらのモノマーは極性である傾向がある。エチレン性不飽和基は、（メタ）アクリロイル基、又は（メタ）アクリロイル基ではないビニル基（すなわち、ＣＨ２＝ＣＨ２−基）であってよい。ヒドロキシル基を有する代表的なモノマーとして、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート又は３−ヒドロキシプロピルアクリレート）、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド（例えば、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド又は３−ヒドロキシプロピルアクリルアミド）、及びエトキシル化ヒドロキシエチルメタクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＣＤ５７０、ＣＤ５７１、及びＣＤ５７２で市販されているモノマー）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３８】
更に他の好適な極性第２モノマーは、単一のエチレン性不飽和基及び窒素含有基、又はこれらの塩を有するものである。これらのモノマーの多くは極性である傾向がある。エチレン性不飽和基は、（メタ）アクリロイル基、又は（メタ）アクリロイル基ではないビニル基（すなわち、ＣＨ２＝ＣＨ２−基）であってよい。窒素含有基の例として、二級アミド基及び三級アミド基が挙げられるが、これらに限定されない。二級アミド基を有する代表的な極性モノマーとして、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、又はＮ−オクチルアクリルアミドなどのＮ−アルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられるが、これらに限定されない。三級アミド基を有する代表的な極性モノマーとして、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリロイルモルホリン、及び、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、及び、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート挙げられるが、これらに限定されない。
【００３９】
更に他の好適な極性第２モノマーは、単一のエチレン性不飽和基及びエーテル基（すなわち、式−Ｒ−Ｏ−Ｒ−（式中、各Ｒが１〜４個の炭素原子を有するアルキレンである）少なくとも１つのアルキレン−オキシ−アルキレン基を含む基）又はポリエーテル基（すなわち、複数のアルキレン−オキシ−アルキレン基を含む基）を有するものである。これらのモノマーは極性である傾向がある。代表的なモノマーとして、エトキシエトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、及び２−エトキシエチルアクリレートなどのアルコキシル化アルキル（メタ）アクリレート；並びに、ポリ（エチレンオキシド）アクリレート、及びポリ（プロピレンオキシド）アクリレートなどのポリ（アルキレンオキシド）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。ポリ（アルキレンオキシド）アクリレートは、ポリ（アルキレングリコール）アクリレートと呼ばれることが多い。これらのモノマーは、ヒドロキシル基又はアルコキシ基などの任意の好適な末端基を有することができる。例えば、末端基がメトキシ基であるとき、モノマーは、メトキシポリ（アルキレングリコール）アクリレートと呼ぶことができる。
【００４０】
様々な極性モノマーを添加して、感圧性接着剤の、裏材層又は他の種類の基材などの隣接層への接着性を高め、（メタ）アクリル系エラストマー材の貼着力を改善し、又はその両方を行うことができる。任意の極性モノマー又はこれらの塩は、任意の好適な量で存在してよい。いくつかの実施形態では、極性モノマーは、（メタ）アクリル系エラストマー材の形成に用いる重合性材料の総重量に基づき、最大１５重量パーセントの量で存在する。この量は、多くの場合、最大１０重量パーセント又は最大５重量パーセントである。例えば、極性モノマーは、０〜１５重量パーセント、０．５〜１５重量パーセント、１〜１５重量パーセント、０〜１０重量パーセント、０．５〜１０重量パーセント、１〜１０重量パーセント、０〜５重量パーセント、０．５〜５重量パーセント、又は１〜５重量パーセントの範囲の量で存在してよい。
【００４１】
感圧性接着剤ポリマーの形成に用いる組成物は、１つ以上の他の、ビニルエステル（例えば、ビニルアセテート及びビニルプロピオネート）などのビニルモノマー；アルキル置換スチレン（例えば、α−メチルスチレン）などのスチレン又はその誘導体；ビニルハライド；又はこれらの混合物を更に含んでよい。これらのモノマーは、極性又は非極性であってよい。存在する場合、これらの他のビニルモノマーは任意の好適な量で存在してよい。いくつかの実施形態では、ビニルモノマーは、（メタ）アクリル系エラストマー材の形成に用いる重合性材料の総重量に基づき最大５重量パーセントの量で存在する。例えば、ビニルモノマーは、最大４重量パーセント、最大３重量パーセント、又は最大２重量パーセントの量で用いてよい。いくつかの実施形態では、ビニルモノマーは、０〜５重量パーセント、０．５〜５重量パーセント、１〜５重量パーセント、０〜３重量パーセント、又は１〜３重量パーセントの範囲の量で存在する。
【００４２】
少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する架橋剤を、第２モノマーとして使用できる。第２モノマーとして使用するのに好適なもの以外に他の種類の架橋剤があるが、任意の種類の架橋剤を用いると、（メタ）アクリル系エラストマー材の貼着力及び引張り強度が増加する傾向がある。
【００４３】
第２モノマーとして使用するのに好適な架橋剤は、多くの場合、複数の（メタ）アクリロイル基を有する。複数の（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤は、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート、ペンタ（メタ）アクリレートなどであってよい。例えば、（メタ）アクリル酸を多価アルコール（すなわち、少なくとも２つのヒドロキシル基を有するアルコール）と反応させることにより、これらの架橋剤を形成してよい。多価アルコールは、多くの場合、２つ、３つ、４つ、又は５つのヒドロキシル基を有する。架橋剤の混合物を使用することができる。
【００４４】
多くの実施形態では、架橋剤は２つの（メタ）アクリロイル基を含む。２つの（メタ）アクリロイル基を有する代表的な架橋剤として、１，２−エタンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレン／ポリプロピレンコポリマージアクリレート、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、プロポキシル化グリセリントリ（メタ）アクリレート、及びネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート変性カプロラクトンが挙げられる。
【００４５】
代表的な３つ又は４つの（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤として、トリメチロールプロパントリアクリレート（例えば、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡ）から商品名ＴＭＰＴＡ−Ｎで、及びＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から商品名ＳＲ−３５１で市販されている）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−４４４で市販されている）、トリス（２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−３６８で市販されている）、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとの混合物（例えば、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から商品名ＰＥＴＩＡ（テトラアクリレート対トリアクリレートを約１：１の比で含む）及び商品名ＰＥＴＡ−Ｋ（テトラアクリレート対トリアクリレートを約３：１の比で含む）で市販されている）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−２９５で市販されている）、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−３５５で市販されている）、及びエトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−４９４で市販されている）が挙げられるが、これらに限定されない。代表的な５つの（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤として、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−３９９で市販されている）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４６】
いくつかの実施形態では、架橋剤は、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含む高分子材料である。例えば、架橋剤は、少なくとも２つのアクリロイル基を有するポリ（アルキレンオキシド）（例えば、ＳａｒｔｏｍｅｒからＳＲ２１０、ＳＲ２５２、及びＳＲ６０３などで市販されているポリエチレングリコールジアクリレート）又は少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（例えば、ＳａｒｔｏｍｅｒのＣＮ９０１８などのポリウレタンジアクリレート）であってよい。架橋剤の分子量が大きくなると、得られる（メタ）アクリル系エラストマー材は、破断前により高い伸びを有する傾向がある。高分子架橋剤は、その非高分子の対応部と比較して、より多い重量パーセント量で用いられる傾向がある。
【００４７】
少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有するもの以外に、他の種類の架橋剤を使用できる。架橋剤の１種は、第２モノマー上の酸性基などの官能基（すなわち、エチレン性不飽和基ではない官能基）と反応する複数の基を有してよい。例えば、カルボキシル基と反応する複数のアジリジニル基を有する架橋剤を使用できる。代表的な架橋剤として、米国特許第６，７７７，０７９号（Ｚｈｏｕら）に記載されるようなビスアミド架橋剤が挙げられる。これらの架橋剤は、第２モノマーであるとは見なされない。
【００４８】
他の架橋法では、光架橋剤（例えば、ＵＶ光架橋剤）が添加される。一部の光架橋剤はエチレン性不飽和基を有し、第２モノマーとして使用できるが、ほとんどの光開始剤（ｐｈｏｔｏｉｎｉａｔｏｒｓ）はエチレン性不飽和基を持たず、第２モノマーであるとは見なされない。エチレン性不飽和基を有しない光架橋剤は、多くの場合、重合の後、又は少なくともある程度の重合が起こった後に添加される。例えば、モノマー（例えば、一価のモノマー）が部分的に重合し、粘稠なシロップ様組成物が形成された後に、光架橋剤を添加してよい。重合又は部分重合後に添加される好適な光架橋剤として、例えば、多官能性ベンゾフェノン、トリアジン（例えば、２，４，−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−トリアジンである、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓａｉｎｔ  Ｐａｕｌ，ＭＮ）のＸＬ−３３０）、アセトフェノンなどが挙げられる。
【００４９】
存在する場合、特定の架橋機構にかかわらず、任意の架橋剤を任意の好適な量で使用できる。多くの実施形態では、架橋剤は、重合性材料の総重量に基づき、最大５重量部の量で存在する。いくつかの実施形態では、架橋剤は、最大４重量パーセント、最大３重量パーセント、最大２重量パーセント、又は最大１重量パーセントの量で存在する。架橋剤は、例えば、０．０１重量パーセント超、０．０５重量パーセント超、又は１重量パーセント超の量で存在してよい。いくつかの実施形態では、架橋剤は、０〜５重量パーセント、０．０１〜５重量パーセント、０．０５〜５重量パーセント、０〜３重量パーセント、０．０１〜３重量パーセント、０．０５〜３重量パーセント、０〜１重量パーセント、０．０１〜１重量パーセント、又は０．０５〜１重量パーセントの範囲の量で存在する。
【００５０】
架橋剤（光架橋剤を含む）の添加の代わりに、ガンマ線又は電子ビーム照射などの高エネルギー電磁放射線を用いて、（メタ）アクリル系エラストマー材を架橋してよい。
【００５１】
いくつかの実施形態では、（メタ）アクリル系エラストマー材は、重合性材料の総重量に基づき、少なくとも５０重量パーセントの式（Ｉ）の第１モノマー、及び最大５０重量パーセントの第２モノマーから調製される。第２モノマーは上記のうち任意のものであってよい。例えば、第２モノマーは、式（Ｉ）のものではない非極性（メタ）アクリレートエステル、（メタ）アクリロイル基を有しない非極性ビニルモノマー、極性モノマー、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を含む架橋剤、又はこれらの組み合わせであってよい。一部の（メタ）アクリル系エラストマー材は、５０〜９９．５重量パーセントの第１モノマー及び０．５〜５０重量パーセントの第２モノマー、５０〜９９重量パーセントの第１モノマー及び１〜５０重量パーセントの第２モノマー、６０〜９９重量パーセントの第１モノマー及び１〜４０重量パーセントの第２モノマー、７０〜９９重量パーセントの第１モノマー及び１〜３０重量パーセントの第２モノマー、８０〜９９重量パーセントの第１モノマー及び１〜２０重量パーセントの第２モノマー、８５〜９９重量パーセントの第１モノマー及び１〜１５重量パーセントの第２モノマー、又は９０〜９９重量パーセントの第１モノマー及び１〜１０重量パーセントの第２モノマーから形成される。重量パーセントは、（メタ）アクリル系エラストマー材の形成に用いる重合性材料の総重量に基づく。
【００５２】
いくつかのより具体的な実施形態では、（メタ）アクリル系エラストマー材は、少なくとも５０重量パーセントの式（Ｉ）の第１モノマー、及び最大１５重量パーセントの、極性モノマーである第２モノマーを含む重合性材料から調製される。例えば、重合性材料は、５０〜９９．５重量パーセントの式（Ｉ）のモノマー及び０．５〜１５重量パーセントの極性モノマー（ｐｏｌａｒ  ｍｏｎｏｍｅｒ  ｍｏｎｏｍｅｒ）、５０〜９９重量パーセントの式（Ｉ）のモノマー及び１〜１５重量パーセントの極性モノマー、６０〜９９重量パーセントの式（Ｉ）のモノマー及び１〜１５重量パーセントの極性モノマー、７０〜９９重量パーセントの式（Ｉ）のモノマー及び１〜１５重量パーセントの極性モノマー、８０〜９９重量パーセントの式（Ｉ）のモノマー及び１〜１５重量パーセントの極性モノマー、又は８５〜９９重量パーセントの式（Ｉ）のモノマー及び１〜１５重量パーセントの極性モノマーを含んでよい。その他の式（Ｉ）のものでない非極性モノマー、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する架橋剤、又はその両方を、任意のこれら重合性材料に加えて、合計１００重量パーセントとしてよい。例えば、重合性材料は、少なくとも１重量パーセント、例えば１〜４０重量パーセント、１〜３５重量パーセント、１〜３０重量パーセント、１〜２０重量パーセント、又は１〜１０重量パーセントの式（Ｉ）のものでない非極性モノマーを含んでよい。別の例として、任意の重合性材料は、最大５重量パーセント、例えば０．０１〜５重量パーセント、０．０５〜５重量パーセント、又は１〜５重量パーセントの少なくとも２つのエチレン性不飽和基を含む架橋剤を含んでよい。重量パーセントは、（メタ）アクリル系エラストマー材の形成に用いる重合性材料の総重量に基づく。
【００５３】
フリーラジカル重合の反応開始剤は、典型的には、（メタ）アクリル系エラストマー材を形成するのに使用される様々なモノマーに添加される。重合開始剤は、熱反応開始剤、光開始剤、又はその両方であってよい。フリーラジカル重合反応に既知である任意の好適な熱反応開始剤又は光開始剤（ｐｈｏｔｏｉｎｉｔａｔｏｒ）を使用できる。反応開始剤は、典型的には、第１の重合性混合物中の重合性材料の総重量に基づき、０．０１〜５重量パーセントの範囲、０．０１〜２重量パーセントの範囲、０．０１〜１重量パーセントの範囲、又は０．０１〜０．５重量パーセントの範囲の量で存在する。
【００５４】
本明細書で使用される場合、重合性混合物（すなわち、重合性反応混合物）は、重合生成物の調製のために、重合性材料に、重合性材料に添加される任意の他の構成成分を加えたものを指す。
【００５５】
いくつかの実施形態では、熱反応開始剤が使用される。熱反応開始剤は、使用する特定の重合方法に応じて、水溶性又は非水溶性（すなわち油溶性）であってよい。好適な水溶性反応開始剤として、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、及びこれらの混合物などの過硫酸塩；酸化還元反応開始剤、例えば過硫酸塩と、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸ナトリウム）若しくは重硫酸塩（例えば、重硫酸ナトリウム）などの還元剤との反応生成物；又は４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）及びその可溶性塩（例えば、ナトリウム又はカリウム）が挙げられるが、これらに限定されない。好適な油溶性反応開始剤として、様々なアゾ化合物、例えばＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏ．から商品名ＶＡＺＯで市販されるもの、例えば２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）であるＶＡＺＯ  ６７、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）であるＶＡＺＯ  ６４、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）であるＶＡＺＯ  ５２、及び様々な過酸化物、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化シクロヘキサン、過酸化ラウロイル、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５６】
多くの実施形態において、光開始剤が使用される。いくつかの代表的な光開始剤は、ベンゾインエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル若しくはベンゾインイソプロピルエーテル）又は置換ベンゾインエーテル（例えば、アニソインメチルエーテル）である。他の代表的な光開始剤は、２，２−ジエトキシアセトフェノン又は２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ）から商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１で、若しくはＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から商品名ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＢ−１で市販されている）などの置換アセトフェノンである。更に他の代表的な光開始剤は、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α−ケトール、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどの芳香族スルホニルクロライド、及び、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシムである。他の好適な光開始剤として、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）、及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３）が挙げられる。
【００５７】
重合性混合物は、任意に連鎖移動剤を更に含有し、得られるエラストマー材の分子量を調整してよい。有用な連鎖移動剤の例として、四臭化炭素、アルコール、イソオクチルチオグリコレートなどのメルカプタン、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。使用される場合、重合性混合物は、重合性材料の総重量に基づき、最大０．５重量％の連鎖移動剤を含んでよい。例えば、重合性混合物は、０．０１〜０．５重量パーセント、０．０５〜０．５重量パーセント、又は０．０５〜０．２重量パーセントの連鎖移動剤を含んでよい。
【００５８】
（メタ）アクリル系エラストマー材の形成に使用される重合性混合物は、有機溶媒を含んでよく、又は有機溶媒を含まない、若しくは本質的に含まない、のいずれかであってよい。本明細書で使用される場合、有機溶媒に関する用語「本質的に含まない」は、有機溶媒が、重合性混合物又は重合性材料の重量に基づき、５重量パーセント未満、４重量パーセント未満、３重量パーセント未満、２重量パーセント、又は１重量パーセント未満の量で存在することを意味する。有機溶媒が重合性混合物中に含まれる場合、その量は、多くの場合、所望の粘度をもたらすように選択される。好適な有機溶媒の例として、メタノール、テトラヒドロフラン、エタノール、イソプロパノール、ヘプタン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルアセテート、エチルアセテート、トルエン、キシレン、及びエチレングリコールアルキルエーテルが挙げられるが、これらに限定されない。それらの溶媒は、単独で又はそれらの混合物として使用することができる。
【００５９】
（メタ）アクリル系エラストマー材は、様々な従来のフリーラジカル重合方法、例えば、溶液、バルク（すなわち、溶媒がわずか又は含まない）、分散、エマルション、及び懸濁法によって調製できる。用いる特定の方法は、最終感圧性接着剤組成物の用途によって影響を受け得る。得られる（メタ）アクリル系エラストマー材は、ランダム又はブロックコポリマーであってよい。多くの実施形態では、（メタ）アクリル系エラストマー材はランダムコポリマーである。
【００６０】
感圧性接着剤として有用であるために、エラストマー材は、典型的には、２５℃において３００，０００パスカル未満の貯蔵弾性率を有する。（メタ）アクリル系エラストマー材の貯蔵弾性率は通常、２５℃において２００，０００パスカル以下、１００，０００パスカル以下、８０，０００パスカル以下、５０，０００パスカル以下、又は２５，０００パスカル以下である。例えば、貯蔵弾性率は、２５℃において１０，０００パスカル以下、９，０００パスカル以下、８，０００パスカル以下、又は７，５００パスカル以下であってよい。
【００６１】
低貯蔵弾性率のエラストマー材は、多くの場合、基材に対して容易に形状適合し、基材との迅速な結合を形成でき、良好な剥離接着性能を有する感圧性接着剤を提供するのに用いられる。しかしながら、低貯蔵弾性率材料は一般に、内部強度、つまり貼着力が低く、十分な剪断保持力、つまり感圧性接着剤がきれいに除去できる性能を提供するには架橋が必要な場合がある。感圧性接着剤の特定の用途に応じて、ベースのエラストマー材は、多くの場合、所望の性能特性、例えばより高い貼着力又はより高い柔軟性、及び迅速な結合強度に基づいて選択される。例えば、ＰＳＡが素早く形状適合し、粗い、ないしは別の方法で接着が困難な基材への結合が必要な用途では、低弾性率のエラストマー材を選択し、最終配合化ＰＳＡにおいてこれらの特性を引き出してよい。
【００６２】
いくつかの実施形態では、（メタ）アクリル系エラストマー材自体が感圧性接着剤として機能してもよい。他の実施形態では、１つ以上の粘着付与剤、１つ以上の可塑剤、又はこれらの混合物を、エラストマー材と組み合わせてよい。粘着付与剤（すなわち、粘着を付与する剤、つまり粘着付与樹脂）及び可塑剤（すなわち、可塑化する剤）は、多くの場合、Ｔｇを調節し、貯蔵弾性率を調節し、感圧性接着剤の粘着度を変更するために添加される。
【００６３】
感圧性接着剤組成物に含まれる任意の粘着付与剤は、典型的には、（メタ）アクリル系エラストマー材と混和するように選択される。従来の感圧性接着剤組成物に典型的に含まれる任意の粘着付与剤を使用してよい。固体又は液体粘着付与剤のいずれかを使用してよい。固体粘着付与剤は、一般には、１０，０００グラム／モル以下の数平均分子量（Ｍｎ）、及び約７０℃を超える軟化点を有する。液体粘着付与剤は、約０℃〜約７０℃の軟化点を有する粘稠な物質である。
【００６４】
好適な粘着付与樹脂として、ロジン酸及びその誘導体（例えば、ロジンエステル）などのロジン樹脂；ポリテルペン（例えば、αピネン系樹脂、βピネン系樹脂、及びリモネン系樹脂）及び芳香族変性されたポリテルペン樹脂（例えば、フェノール変性ポリテルペン樹脂）などのテルペン樹脂；クマロン−インデン樹脂；並びに、Ｃ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びジシクロペンタジエン系樹脂などの石油系炭化水素樹脂が挙げられる。添加される場合、これらの粘着付与樹脂は、感圧性接着剤組成物へのこれらの色の影響を低下させるために、水素添加され得る。所望により、種々の粘着付与剤の組み合わせを使用することができる。
【００６５】
ロジンエステルである粘着付与剤は、種々ロジン酸及びアルコールの反応生成物である。これらとして、ロジン酸のメチルエステル、ロジン酸のトリエチレングリコールエステル、ロジン酸のグリセロールエステル、及びロジン酸のペンタエリスリトール（ｐｅｎｔａｅｒｔｙｔｈｒｉｔｏｌ）エステルが挙げられるが、これらに限定されない。これらのロジンエステルは、安定性を改善するため、及び感圧性接着剤組成物へのこれらの色の影響を減じるために、部分的又は完全に水素添加され得る。ロジン樹脂粘着付与剤は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＰＥＲＭＡＬＹＮ、ＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ、及びＦＯＲＡＬで、並びにＮｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商品名ＮＵＲＯＺ及びＮＵＴＡＣで市販されている。完全水素添加ロジン樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＦＯＲＡＬ  ＡＸ−Ｅで市販されている。部分水素添加ロジン樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ−Ｅで市販されている。
【００６６】
炭化水素樹脂である粘着付与剤は、様々な石油系供給原料から調製可能である。これらの供給原料は、脂肪族炭化水素（存在する他のモノマーの一部を含む主にＣ５モノマー、例えばトランス−１，３−ペンタジエン、シス−１，３−ペンタジエン、２−メチル−２−ブテン、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン、及びシクロペンテンの混合物）、芳香族炭化水素（存在する他のモノマーの一部を含む主にＣ９モノマー、例えばビニルトルエン、ジシクロペンタジエン（ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｅｔａｄｉｅｎｅ）、インデン、メチルスチレン、スチレン、及びメチルインデンの混合物）、又はこれらの混合物であってよい。Ｃ５モノマー由来の粘着付与剤はＣ５系炭化水素樹脂と称され、一方Ｃ９モノマー由来のものはＣ９系炭化水素樹脂と称される。一部の粘着付与剤は、Ｃ５及びＣ９モノマーの混合物由来、又はＣ５系炭化水素粘着付与剤とＣ９系炭化水素粘着付与剤とのブレンドである。これらの粘着付与剤は、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤と称してよい。任意のこれらの樹脂は、その色及び熱安定性を改善するために部分的に又は完全に水素添加されてよい。
【００６７】
Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＰＩＣＣＯＴＡＣ及びＥＡＳＴＯＴＡＣで、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙから商品名ＷＩＮＧＴＡＣＫで、Ｎｅｖｉｌｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＮＥＶＴＡＣ  ＬＸで、並びにＫｏｌｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から商品名ＨＩＫＯＲＥＺで市販されている。Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから様々な水素添加度のものが商品名ＥＡＳＴＯＴＡＣＫで市販されている。
【００６８】
Ｃ９系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＰＩＣＣＯ、ＫＲＩＳＴＬＥＸ、ＰＬＡＳＴＯＬＹＮ、及びＰＩＣＣＯＴＡＣ、及びＥＮＤＥＸで、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙから商品名ＮＯＲＳＯＬＥＮＥで、Ｒｕｅｔｇｅｒｓ  Ｎ．Ｖ．から商品名ＮＯＶＡＲＥＺで、並びにＫｏｌｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から商品名ＨＩＫＯＴＡＣで市販されている。これらの樹脂は、部分的に又は完全に水素添加されてよい。水素添加の前に、Ｃ９系炭化水素樹脂は、多くの場合、プロトン核磁気共鳴によって測定するとき、芳香族が約４０パーセントである。水素添加したＣ９系炭化水素樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商品名ＲＥＧＡＬＩＴＥ及びＲＥＧＡＬＲＥＸで市販されており、５０〜１００パーセント（例えば、５０パーセント、７０パーセント、９０パーセント、及び１００パーセント）が水素添加されている（ｈｙｄｒｏｇｅｎｔａｔｅｄ）。部分水素添加樹脂は、典型的には、いくつかの芳香環を有する。
【００６９】
種々Ｃ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤が、Ａｒａｋａｗａから商品名ＡＲＫＯＮで、Ｚｅｏｎから商品名ＱＵＩＮＴＯＮＥで、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商品名ＥＳＣＯＲＥＺで、並びにＮｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商品名ＮＵＲＥＳ及びＨ−ＲＥＺで市販されている。
【００７０】
多くの従来の（メタ）アクリル系エラストマー材の高い溶解度特性、及びこれらエラストマー材と多くの粘着付与剤との間に特定の潜在的相互作用が存在することによって、多くの従来の感圧性接着剤組成物で使用するのに好適な粘着付与剤は限られている。種類としては、Ｃ５系炭化水素樹脂及びＣ９系炭化水素樹脂、並びに特にこれらの炭化水素樹脂に水素添加したものは、従来の（メタ）アクリル系エラストマー材の大部分と使用するのに好適ではないと考えられている。つまり、比較的極性である従来の（メタ）アクリル系エラストマー材と、非極性の水素添加炭化水素樹脂粘着付与剤との間の溶解度が釣り合わない。
【００７１】
従来の（メタ）アクリル系エラストマー材とは対照的に、式（Ｉ）のモノマーを使用して調製した（メタ）アクリル系エラストマー材は、石油系樹脂、例えばＣ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びこれら任意の樹脂に水素添加したものとの相溶性が高い。得られる感圧性接着剤の外観を透明にでき、１週間７０℃といった温度で経時変化させた後でも透明なままにできる。
【００７２】
溶解度の検討に基づくと、ロジンエステル粘着付与剤、並びに選択されたテルペン樹脂、例えばフェノール変性テルペン及びα−ピネン系樹脂は、従来の（メタ）アクリル系エラストマー材を含有する感圧性接着剤組成物において良好な性能を有している。しかしながら、これらの粘着付与剤の使用には、依然としていくつかの問題が存在する。例えば、これらの粘着付与剤を含有する感圧性接着剤組成物は、多くの場合、変色又は黄変する。外観が黄色いのは、これらの粘着付与剤の多くが元々はっきりとした黄色味を帯びていることに直接由来する。経時変化（例えば、７０℃において１週間）及び光への曝露により、より明るい色度の樹脂を用いてもこの変色が更により明白になる場合がある。粘着付与剤を有しない（メタ）アクリル系感圧性接着剤は、典型的には、優れた経時変化特性を有する。黄色の外観は、多くの場合、粘着付与剤の水素添加によって最低限にできるが、得られる水素添加樹脂は、多くの場合、非水素添加等価物ほど従来の（メタ）アクリル系エラストマーと相溶しない。
【００７３】
従来の（メタ）アクリル系エラストマー材を含む粘着付与された感圧性接着剤の外観は濁る場合もあり、従来の（メタ）アクリル系エラストマー材の透明性の損失が示される。この濁りは、粘着付与剤及びエラストマー材の相溶性が限られたものであること、又は不完全なものであることの指標になる。粘着性が損なわれること、又は剥離接着力が低下することから明らかであるように、相溶性が低下することで、経時変化に伴い接着剤特性の劣化につながる恐れがある。場合によっては、アクリルモノマー、ポリマー、オリゴマー、及びこれらの任意の混合物を有する感圧性接着剤組成物に、粘着付与剤を添加すると、透明であり、かつ明らかに相溶性である場合もある。しかしながら、溶媒の除去、硬化、又は経時変化後に、感圧性接着剤が濁り始め、粘着付与剤と従来の（メタ）アクリル系エラストマー材との間で、少なくともある程度の不相溶性が示される。
【００７４】
粘着付与された感圧性接着剤組成物の透明度及び安定性が損なわれるのに加え、粘着付与剤が、従来の（メタ）アクリル系エラストマー材の形成に用いられる重合反応中に存在するとき、他の悪影響が観察される場合がある。粘着付与剤が連鎖移動剤又は連鎖停止剤として機能する場合、粘着付与剤の添加による弊害としては、粘着付与剤の構成による、重合反応の阻害若しくは遅延、及び／又は最終的なポリマー構成の変更などが挙げられる。このような作用は、これらの粘着付与剤の存在下で調製されたエラストマー材の性能及び安定性に悪影響を及ぼし得る。連鎖停止剤も、望ましくない高濃度の揮発性残留物を生じる場合がある。エチレン性不飽和基を持たない水素添加粘着付与剤を用いると、これらの影響を最小限にでき、又は無視することができる。
【００７５】
式（Ｉ）のアルキル（メタ）アクリレートを用いて形成される（メタ）アクリル系エステルは、典型的には、水素添加粘着付与剤と相溶性（すなわち混和性）がある。水素添加粘着付与剤は、環状構造の一部ではない任意の二重結合を除くために、少なくとも部分的に水素添加されてよい。つまり、少なくともエチレン性不飽和結合がないように、粘着付与剤を水素添加できる。いくつかの実施形態では、水素添加粘着付与剤は不飽和の環状構造を有する。これらの粘着付与剤は、部分的に水素添加されるのみであり、例えば、芳香環を含んでよい。他の実施形態では、環状構造の一部ではない任意の二重結合と、環状構造中の少なくとも一部の二重結合とが水素添加される。更に他の実施形態では、粘着付与剤は、任意の環状構造を含めて完全に水素添加される。水素添加粘着付与剤は、例えば、水素添加テルペン樹脂、水素添加ロジン樹脂、水素添加Ｃ５系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ９系（ｂａｓｅｄ）炭化水素樹脂、又はこれらの組み合わせであってよい。
【００７６】
式（Ｉ）のアルキルアクリレートを用いて調製するエラストマー材を使用すると、水素添加粘着付与剤とより相溶性があり、特に完全水素添加粘着付与剤とより相溶性がある。Ｃ８アルキルアクリレートから調製される従来の（メタ）アクリル系エラストマー材と比較して、これらの感圧性接着剤は、多くの場合、硬化後及び／又は７０℃において１週間の経時変化後に、より高い透明度を有する。より高い透明度は、エラストマー材と粘着付与剤との間の改善された相溶性を示す傾向がある。この改善された相溶性は、多くの場合、改善された接着強度（例えば、１８０度の剥離強度を用いて測定される）及び改善された剪断保持力に反映される。
【００７７】
任意の粘着付与剤を、１００部の（メタ）アクリル系エラストマー材に対して最大１５０部の量で用いてよい。例えば、粘着付与剤は、最大１２５部、最大１００部、最大８０部、最大６０部、又は最大４０部の量で使用できる。粘着付与剤の量は、例えば、（メタ）アクリル系エラストマー材１００部に基づき、１〜１５０部、５〜１５０部、１０〜１５０部、２０〜１５０部、２０〜１００部、５０〜１５０部、５０〜１００部、又は２０〜８０部の範囲であってよい。
【００７８】
いくつかの感圧性接着剤組成物は、１つ以上の可塑剤を含んでよい。可塑剤は、典型的には、組成物中の他の構成成分、例えば（メタ）アクリルエラストマー材及び任意のいかなる粘着付与剤と相溶性（すなわち混和性）があるように選択される。好適な可塑剤として、種々のポリアルキレンオキシド（例えば、ポリエチレンオキシド又はプロピレンオキシド）、アジピン酸エステル、ギ酸エステル、リン酸エステル、安息香酸エステル、フタル酸エステル、スルホンアミド、及びナフテン油が挙げられるが、これらに限定されない。可塑剤は、任意の所望の量、例えば（メタ）アクリル系エラストマー材の重量に基づき、０〜１００重量パーセントの範囲、又は１〜１００重量パーセントの範囲で使用できる。例えば、可塑剤は、（メタ）アクリル系エラストマー材の重量に基づき、１〜５０重量パーセント、５〜５０重量パーセント、１〜２５重量パーセント、５〜２５重量パーセント、又は１〜１０重量パーセントの範囲であってよい。
【００７９】
重合性混合物は、例えば、色素、ガラスビーズ、ポリマービーズ（例えば、発泡性ビーズ又は発泡したビーズ）、疎水性又は親水性シリカ、炭酸カルシウム、繊維（例えば、ガラス、高分子材料、セラミックス材料、又はこれらの混合物）、発泡剤、難燃剤、オキシダント、及び安定剤などのその他任意の構成成分を更に含んでよい。これら任意の構成成分を、所望の最終特性を得るのに十分な任意の量で加えてよい。
【００８０】
いくつかの感圧性接着剤の調製方法では、（メタ）アクリル系エラストマー材の形成に用いられるモノマーを含む重合性混合物が部分的に重合され、シロップ様材料に相当するまで粘度が上昇する。多くの場合、式（Ｉ）のアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び任意の一価第２モノマーを、フリーラジカル重合開始剤の一部と混合する。添加する反応開始剤の種類に応じて、混合物を化学線又は熱にさらし、一価のモノマー（すなわち、単一のエチレン性不飽和基を有するモノマー）を部分重合する。続いて、架橋剤又は光架橋剤、及び反応開始剤の任意の残存部分を、シロップ様の部分的に重合した材料に加える。また、任意の粘着付与剤及び可塑剤を、部分的に重合した材料と組み合わせてもよい。得られた混合物は、支持体（例えば剥離ライナー）又は別の層（例えば裏材層）上にコーティング組成物として更に容易に塗布できる。続いて、コーティング層を、光開始剤が存在する場合は化学線に、又は熱反応開始剤が存在する場合は熱にさらすことができる。化学線又は熱にさらすと、コーティング組成物内で重合性材料の更なる反応がもたらされる。
【００８１】
感圧性接着剤組成物を様々な基材上にコーティングし、接着剤コーティング物品を製造できる。基材は、可撓性又は非可撓性であってよく、高分子材料、ガラス若しくはセラミックス材料、金属、又はこれらの組み合わせからなってもよい。好適な高分子基材として、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリメチル（メタ）アクリレート（ＰＭＭＡ）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、及びエチルセルロースから調製されるものなどの高分子フィルムが挙げられるが、これらに限定されない。フォーム裏材を使用することもできる。その他の基材の例として、ステンレス鋼などの金属、金属又は金属酸化物をコーティングした高分子材料、金属又は金属酸化物をコーティングしたガラスなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８２】
感圧性接着剤組成物は、かかる組成物の利用が従来既知である任意の物品、例えば、ラベル、テープ、サイン、カバー、標識インデックス、ディスプレイコンポーネント、タッチパネルなどで使用できる。微小複製された表面を有する可撓性の裏材も想到される。
【００８３】
感圧性接着剤組成物を、特定の基材に適合するように修正された、従来の任意のコーティング技術を用いて基材上にコーティングしてよい。例えば、これらの組成物は、ローラーコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、ナイフコーティング、及びダイコーティングなどの方法によって各種の固体基材に塗布することができる。これらの種々のコーティング法は、組成物を様々な厚さで基材上に定置することを可能にし、それにより組成物をより広い範囲で使用することを可能にする。
【００８４】
任意の好適な厚さを、１つ又は複数の感圧性接着剤層に使用することができる。多くの実施形態において、それぞれの感圧性接着剤層は、２０ミル（５００マイクロメートル）以下、１０ミル（２５０マイクロメートル）以下、５ミル（１２５マイクロメートル）以下、４ミル（１００マイクロメートル）以下、３ミル（７５マイクロメートル）以下、又は２ミル（５０マイクロメートル）以下の厚さを有する。感圧性接着剤層の厚さは、多くの場合、少なくとも０．５ミル（１２．５マイクロメートル）又は少なくとも１ミル（２５マイクロメートル）である。例えば、感圧性接着剤層の厚さは、０．５ミル（２．５マイクロメートル）〜２０ミル（５００マイクロメートル）の範囲、０．５ミル（５マイクロメートル）〜１０ミル（２５０マイクロメートル）の範囲、０．５ミル（１２．５マイクロメートル）〜５ミル（１２５マイクロメートル）の範囲、１ミル（２５マイクロメートル）〜３ミル（７５マイクロメートル）の範囲、又は１ミル（２５マイクロメートル）〜２ミル（５０マイクロメートル）の範囲であってよい。
【００８５】
感圧性接着剤組成物は、表面エネルギーの低い（ＬＳＥ）基材に付着する強力な接着剤を形成するのに特に有用である場合がある。本明細書で使用される場合、表面エネルギーの低い基材とは、１センチメートルあたり４５ｄｙｎｅ未満、より典型的には１センチメートルあたり４０ｄｙｎｅ未満、最も典型的には１センチメートルあたり３５ｄｙｎｅ未満の表面エネルギーを有するものである。表面エネルギーは、典型的には、例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ７４９０−０８に記載されるような接触角測定によって判定される。このような材料としては、ポリプロピレン、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレン、つまりＨＤＰＥ）、ポリスチレン及びポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）が挙げられる。他の基材もまた、基材の表面上に存在する、油残留物などの残留物又は塗料などの被膜により、低表面エネルギーの特性を有し得る。しかしながら、感圧性接着剤は表面エネルギーの低い表面に良好に付着するけれども、これらの接着剤の使用は表面エネルギーの低い基材に限定されない。感圧性接着剤は、典型的には、表面エネルギーがより高い基材、例えば他のプラスチック、セラミックス、ガラス、及び金属などに良好に付着する。
【００８６】
感圧性接着剤組成物を適用できる基材は、特定の用途に応じて選択される。例えば、接着剤は、シート製品（例えば、装飾用の図柄及び反射製品）、ラベルストック、及びテープ裏張りに適用され得る。加えて、接着剤は、他の基材、例えばパネル（例えば、自動車用パネルなどの金属パネル）又はガラス窓に直接適用し、更に別の基材又は物体をパネル又は窓に接着することができる。
【００８７】
感圧性接着剤組成物は、感圧接着剤転写テープの形態で提供することもでき、このようなテープでは、後に永久基材に貼り付けるために、接着剤の層が剥離ライナー上に少なくとも１層配置される。感圧性接着剤組成物は、接着剤が恒久的に裏材上に配置されている片面コーティング又は両面コーティングされたテープとして提供することもできる。裏材は、プラスチック（例えば、二軸延伸ポリプロピレンなどのポリプロピレン、ビニル、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル）、不織布（例えば、紙、布、不織布スクリム）、金属箔、発泡体（例えば、ポリアクリル、ポリエチレン、ポリウレタン、ネオプレン）などから製造することができる。発泡体は、３Ｍ  Ｃｏ．、Ｖｏｌｔｅｋ、Ｓｅｋｉｓｕｉ、及びその他の様々な供給元から市販されている。発泡体は、発泡体の片面又は両面に感圧性接着剤組成物を有する共押出シートとして形成することができ、又は感圧性接着剤組成物を積層することができる。接着剤を基材に積層するとき、接着性を高めるために基材表面を処理することが望ましい場合がある。このような処理は、典型的には、感圧性接着剤組成物中の材料及び基材の性質に基づいて選択され、プライマー及び表面改質（例えば、コロナ処理、表面磨耗）が含まれる。
【００８８】
片面テープの場合、感圧性接着剤を裏材の一方の表面に適用し、好適な剥離材を裏材の反対側の表面に適用する。剥離材は既知であり、例えば、シリコーン、ポリエチレン、ポリカルバメート、ポリアクリルなどのような材料が挙げられる。両面テープの場合、感圧性接着剤を裏材の一方の表面に適用し、第２の接着剤を裏材の反対側の表面に配置する。第２の接着剤は、感圧性接着剤と同一であってよく（すなわち、感圧性は、（２−イソプロピル−５−メチル）ヘキシル（メタ）アクリレートを用いて形成される（メタ）アクリル系エラストマー材を含む）、感圧性接着剤と類似していてよく（例えば、異なる処方の同じ（メタ）アクリル系エラストマー材）、又は感圧性接着剤と異なっていてもよい（異なる種類の接着剤又は異なる（メタ）アクリル系エラストマー材）。両面テープは、多くの場合、剥離ライナー上に適用される。
【００８９】
感圧性接着剤組成物、又は感圧性接着剤組成物を含有する物品である、様々なアイテムが提供される。
【００９０】
アイテム１は、重合性材料の反応生成物を含む（メタ）アクリル系エラストマー材を含む、感圧性接着剤組成物である。この重合性材料は、（ａ）一級アルコールＲ１−ＯＨのアルキル（メタ）アクリレートエステルである第１モノマーと、（ｂ）エチレン性不飽和基を有する第２モノマーと、を含む。アルキル（メタ）アクリレートエステルは、式（Ｉ）のものである。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）−（ＣＯ）−ＯＲ１
（Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｒ１基は、１４〜２５個の炭素原子を有するアルキルであり、一級アルコールＲ１−ＯＨは、少なくとも２に等しいが４以下であるイソナンバーを有する。Ｒ２基は水素又はメチルである。
【００９１】
アイテム２は、第１モノマーが、複数の異なる、式（Ｉ）のアルキル（メタ）アクリレートエステルを含む、アイテム１に記載の感圧性接着剤である。
【００９２】
アイテム３は、第１モノマーが、式（Ｉ）の複数の構造異性体を含む、アイテム１又は２に記載の感圧性接着剤である。
【００９３】
アイテム４は、各Ｒ１が１７〜２１個の炭素原子を有する、アイテム１〜３のいずれか１つに記載の感圧性接着剤である。
【００９４】
アイテム５は、各Ｒ１が１７個の炭素原子を有する、アイテム１〜４のいずれか１つに記載の感圧性接着剤である。
【００９５】
アイテム６は、第２モノマーが、式（Ｉ）のものではない非極性（メタ）アクリレートエステル、（メタ）アクリロイル基を有しない非極性ビニルモノマー、極性モノマー、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する架橋剤、又はこれらの組み合わせを含む、アイテム１〜５のいずれか１つに記載の感圧性接着剤である。
【００９６】
アイテム７は、極性モノマーが、酸性基、ヒドロキシル基、又は窒素含有基を含む、アイテム６に記載の感圧性接着剤である。
【００９７】
アイテム８は、酸性基がカルボキシル基又はその塩である、アイテム７に記載の感圧性接着剤である。
【００９８】
アイテム９は、重合性材料が、重合性材料の総重量に基づき、少なくとも５０〜９９．５重量パーセントの式（Ｉ）のアルキル（メタ）アクリレートエステルと、０．５〜５０重量パーセントの第２モノマーと、を含む、アイテム１〜８のいずれか１つに記載の感圧性接着剤である。
【００９９】
アイテム１０は、重合性材料が、重合性材料の総重量に基づき、少なくとも５０重量パーセントの式（Ｉ）のアルキル（メタ）アクリレートエステルと、最大１５重量パーセントの極性モノマーと、を含む、アイテム１〜８のいずれか１つに記載の感圧性接着剤である。
【０１００】
アイテム１１は、少なくとも１重量パーセントの、式（Ｉ）のものではない非極性モノマーを更に含む、アイテム１０に記載の感圧性接着剤である。
【０１０１】
アイテム１２は、最大５重量パーセントの架橋剤を更に含む、アイテム１０又は１１に記載の感圧性接着剤である。
【０１０２】
アイテム１３は、感圧性接着剤が粘着付与剤を更に含む、アイテム１〜１２のいずれか１つに記載の感圧性接着剤である。
【０１０３】
アイテム１４は、粘着付与剤が、Ｃ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、又はこれらの混合物を含む、アイテム１３に記載の感圧性接着剤である。
【０１０４】
アイテム１５は、粘着付与剤が、水素添加テルペン樹脂、水素添加ロジン樹脂、水素添加Ｃ５系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ９系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、又はこれらの混合物を含む、アイテム１３に記載の感圧性接着剤である。
【０１０５】
アイテム１６は、感圧性接着剤が、１００部の（メタ）アクリル系エラストマー材に対し１〜１５０部の粘着付与剤を含む、アイテム１３〜１５のいずれか１つに記載の感圧性接着剤である。
【０１０６】
アイテム１７は、感圧性接着剤組成物及び感圧性接着剤に被着された基材を含む物品である。感圧性接着剤組成物は、重合性材料の反応生成物を含む（メタ）アクリル系エラストマー材を含む。この重合性材料は、（ａ）一級アルコールＲ１−ＯＨのアルキル（メタ）アクリレートエステルである第１モノマーと、（ｂ）エチレン性不飽和基を有する第２モノマーと、を含む。アルキル（メタ）アクリレートエステルは、式（Ｉ）のものである。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）−（ＣＯ）−ＯＲ１
（Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｒ１基は、１４〜２５個の炭素原子を有するアルキルであり、一級アルコールＲ１−ＯＨは、少なくとも２に等しいが４以下であるイソナンバー（ｉｓｏ  ｎｕｍｂｅｒ）を有する。Ｒ２基は水素又はメチルである。
【０１０７】
アイテム１８は、感圧性接着剤が、１００部の（メタ）アクリル系エラストマー材に対し１〜１５０部の粘着付与剤を更に含む、アイテム１７に記載の物品である。
【０１０８】
アイテム１９は、粘着付与剤が、Ｃ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、又はこれらの混合物を含む、アイテム１８に記載の物品である。
【０１０９】
アイテム２０は、粘着付与剤が、水素添加テルペン樹脂、水素添加ロジン樹脂、水素添加Ｃ５系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ９系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、又はこれらの混合物を含む、アイテム１８に記載の物品である。
【実施例】
【０１１０】
特に言及されない限り、実施例中で使用した全ての化学物質は、Ａｌｄｒｉｃｈから入手できる。
【０１１１】
【表１】
2014526607.tif 000002
【０１１２】
試験方法
示差走査熱量（ＤＳＣ）分析
表１の各モノマーから調製したポリマーについて、ＤＳＣ分析を実施した。他のモノマーは加えなかった。表１の各アルキルアクリレートモノマーのポリマーサンプルを生成するために、混合物の重量に基づき、０．５重量パーセントのＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（ＢＡＳＦ）と各モノマーを個々に合わせ、アンバーバイアル瓶中で電磁攪拌によって１時間混合した。剥離ライナーとガラスプレートの間に２ミリメートル厚のシリコーンスペーサーキャビティを用い、クランプした型中でサンプルを硬化させた。クランプしたアセンブリ中の層は、ガラスプレート、剥離ライナー、サンプルが充填したキャビティを有するシリコーンスペーサー、剥離ライナー、及びガラスプレートの順であった。型の一端のみが空気に触れるように型を垂直位置に配置し、次に各ガラス面をＵＶ照射（３６５ナノメートル、約１．５ｍＷ／ｃｍ２の出力）することで１０分間硬化させた。サンプルの硬化後、ガラスプレート及びシリコーンスペーサーを取り外し、剥離ライナー間にホモポリマーフィルムを残した。
【０１１３】
表１の各アルキルアクリレートより、約１０ミリグラムの硬化した各高分子材料を、それぞれ標準アルミニウムＤＳＣパン（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｔ０８０７１５）に置き、示差走査熱量計（ＤＳＣ、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）のオートサンプラーに配置した。各サンプルに関し、空の参照パンが反対側のポストに配置されるように、それぞれのパンを、ＤＳＣ密閉セル内の異なるポストのうちの１つに配置した。温度を５５℃まで上げ、１０分間保持してサンプルを熱的にアニールした。続いて、温度を、３℃／分で−９５℃〜５５℃の間を２回サイクルさせた。結晶化温度（Ｔｃ）、融解温度（Ｔｍ）、及びガラス転移温度（Ｔｇ）に対応する推移は、熱流対温度の走査特性で識別した。典型的には、結晶化及び溶解転移が、サンプルを冷却及び加熱するにつれ、ポジティブ及びネガティブな熱流ピークとして示され、それぞれ潜熱が発生し又は吸収された。反対に、概してガラス転移は、転移の変更後に、サンプルの熱容量として、プロファイルの傾きが加熱に応じてシフトすることにより表される。ガラス転移温度は、熱流プロフィルのシフトに関連する曲線の変曲点にて記録された。
【０１１４】
動的機械分析
ＤＳＣ分析用に調製した高分子材料（すなわち、表１の個々のモノマーのみを用いて調製したポリマー）は、更に、平行プレートレオメーター（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＲ２０００）を用いる動的機械分析（ＤＭＡ）を用いて分析し、温度に応じた各サンプルの物性を示した。各サンプルについて、約０．２ｇの高分子材料をレオメーターの直径８ミリメートルの平行プレート間の中央に配置し、サンプルの縁が頂部プレート及び底部プレートの縁に均一に広がるまで圧縮した。平行プレート及びレオメーターのシャフト周囲のたき口戸を閉め、温度を１４０℃に上げて５分間保持した。次に温度を３℃／分で１４０℃から−８０℃へと下げながら、平行プレートを周波数１Ｈｚにて０．４パーセントの一定のひずみ率で振動させた。材料の物理的パラメーターのうち多くのものは温度を傾斜させながら記録するが、貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）、及びｔａｎ  δが、ポリマーの特徴において最も重要である。
【０１１５】
最初に貯蔵弾性率（Ｇ’）及び損失剪断弾性率（Ｇ”）を求めることで、高分子材料のガラス転移温度Ｔｇを測定することができる。典型的には「ｔａｎ  δ」と記載される、単位のないパラメーターＧ”／Ｇ’比は、温度に対してプロットされる。良好に判断される場合、ｔａｎ  δ曲線のうちの、ガラス状態領域とゴム状態領域との間の遷移領域の極大点（傾きが０になる点）が、特定の周波数下での高分子材料のＴｇを決定する。
【０１１６】
ｔａｎ  δプロファイル対温度の形状及び幅も、各高分子材料中に存在するポリマーのネットワーク構造又は鎖構造の性質の理解に役立ち得る重要な因子である。例えば、幅広いｔａｎ  δピークは、多くの場合、異なる温度において部分運動が幅広く分布しており、ポリマーネットワーク又はポリマー鎖内の不均質性が高いことを示す。ｔａｎ  δプロファイル内に２つの異なるピークがある系において、この特徴を更に帯びる場合があり、多くの場合、ポリマー主鎖又は側鎖構造内に複数の様式の部分運動を伴う、ポリマーネットワーク又はポリマー鎖内の別個の相分離した領域を示している。生成される各高分子材料について、貯蔵弾性率を室温（２５℃）で記録し、Ｔｇをｔａｎ  δ曲線のピークで記録し、ピーク強度のおよそ半分の固定高さ（ＦＨＰＷ）でピーク幅を取ることにより、ｔａｎ  δピークの幅を定量した。
【０１１７】
感圧性接着剤フィルムの経時変化
硬化した感圧性接着剤フィルムを２つの条件下で経時変化させた。各処方の第１のサンプルを、一定温度（２５℃）かつ一定相対湿度（５０パーセント）で４８時間保存した。各処方の第２のサンプルを、７０℃に設定したオーブン内のアルミニウム容器に１週間置いた。第１及び第２の経時変化させたサンプルの両方について、目視検査、剥離接着、及び剪断接着によって特徴を評価した。
【０１１８】
感圧性接着剤フィルムの外観的特徴
硬化した感圧性接着剤フィルムについて、透明（ｃｌ）、半透明（若干の曇り、ｔｒａｎｓ）、又は不透明（ｏｐ）に分類して透明度の特徴を評価した。
【０１１９】
剥離接着強度
剥離接着は、特定の角度及び除去速度で測定される、試験パネルからコーティングされた可撓性シート材料を取り除く（剥離する）のに必要な力である。剥離力は、コーティングしたシートの幅当たりのニュートン（Ｎｅｗｔｏｎｓ／ｄｍ）として表される。各ＰＳＡコーティングしたシート材料（剥離ライナーとポリエチレンテレフタレートフィルムとの間に配置されたＰＳＡ）について、幅約１２．７ミリメートル、長さ１５センチメートルのストリップに切断した。剥離層を除去し、次に接着剤ストリップ（ＰＥＴ裏材上のＰＳＡ）をステンレス鋼製試験パネルの清浄な面に適用した。重いゴムローラーを用いてストリップを適用した。取り外した角度が１８０度になるよう、接着剤ストリップの自由端を折り返した。自由端を接着試験スケールの水平アームに取り付けた。次に、制御速度（３０．５ｃｍ／分）でスケールから離れるよう動くよう機械化された装置のプラットフォームにステンレス鋼製プレートを固定した。接着剤をステンレス鋼製プレートに適用した直後に、接着を確立させる誘導時間を作らずに剥離試験を開始した。試験時には、剥離時の最大力及び最小力の両方の平均値として、オンス単位で目盛りを読み取った。剥離試験は各サンプルについて３回実施し、平均することで剥離接着値を生成した。
【０１２０】
ステンレス鋼以外に、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｅｄｉｎａ，ＭＮ））試験パネルでも上記手順を用い、各サンプルの剥離接着力を測定した。
【０１２１】
高温剪断強度
接着材料の剪断強度は、サンプルの内部強度又は貼着性に直接関連し、典型的には、サンプルが取り付けられた標準的な平滑表面から接着剤ストリップを引き剥がすのに必要とされる力の量により定量化される。ここでは、試験パネルに対して平行に一定荷重又は静荷重を用い応力を加えることで、ステンレス鋼製試験パネルから、感圧性接着剤をコーティングした裏材の画定された領域を引き剥がすのに必要とされる時間の観点から、剪断強度を測定した。
【０１２２】
約０．０８ミリメートルの乾燥コーティング厚を有する感圧性接着剤コーティングしたＰＥＴ裏材を用いて、剪断試験を実施した。各ストリップの１２．７ミリメートル×２５．４ミリメートルの部分がパネルと強固に接触し、かつ各ストリップの一端部が自由端になるよう、裁断した接着剤ストリップを清浄なステンレス鋼製パネルに適用した。接着剤ストリップを付けたパネルを、延ばされた自由端とパネルが１８０度の角度を形成するようラックに保持し、次に１キログラムの重りをぶら下げることで張力をかけた。ラックを７０℃のオーブンに格納し、各接着剤ストリップが試験パネルから剥がれる経過時間を剪断強度として分で記録した。各接着剤サンプルについて、剪断試験を２回実施し、剪断強度を平均した。１０，０００分間後に引き続きぶら下がっているサンプルを終了させ、＋１０，０００分と記録する。
【０１２３】
熱重量分析
アルキルアクリレートモノマーの熱重量分析（ＴＧＡ）を、熱重量分析器（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、Ｑ５０）を用いて実施した。約１０ミリグラムのモノマーを、清浄なアルミニウム製サンプルパンにそれぞれ置いた。ＴＧＡ機器内に入れると、サンプルは３０℃／分の速度で１２０℃まで加熱され、その後１２０℃で１２０分間維持される。モノマーの蒸発による重量損失を時間に応じて記録した。残ったモノマーの重量パーセントが元の重量の０．５パーセント未満のときを、各モノマーが完全に蒸発するのに要した時間とした。
【０１２４】
イソ指数特性
イソ指数は、アルキルアクリレートの分枝度の尺度である。国際公開第２００９／１２４９７９号に記載されているものと同じ方法を用いた。アクリレートモノマーの調製に用いたアルコールを、トリクロロアセチルイソシアネート（ＴＡＩ）で誘導体化した。プロトンＮＭＲ分光法を用いて、誘導体化された一級アルコールメチル基及びメチレン基のシグナルを確認した。等式１を用いてイソ指数を計算した。
イソ指数＝（（Ｉ（ＣＨ３）／３）／（Ｉ（ＣＨ２ＯＲ）／２））−１              （等式１）
等式１では、項Ｉ（ＣＨ３）は、メチルプロトンに相当する全積文ピーク面積を指し（δは０．７０〜０．９５ｐｐｍの範囲）、項Ｉ（ＣＨ２−ＯＲ）は、誘導体化された一級アルコール内のメチレンプロトンの全積文ピーク面積を指す（δは３．９〜４．５）。項Ｒは、カルバミンエステルの残部から−ＯＲ１基を差し引いたものを指す。
【０１２５】
予備実施例１：ＥＸＸＡＬ  １３アルコールからのアルキルアクリレートモノマーの調製
ＥＸＸＡＬ  １３（Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）、１５０．００グラム、０．７６モル）、アクリル酸（６５．４６グラム、０．９１モル）、ｐ−トルエンスルホン酸水和物（１．００グラム、５．３ミリモル）、フェノチアジン（０．５０グラム）、及びトルエン（２８０ミリリットル（ｍＬ））の混合物を、還流するまで４時間加熱した。遊離水をディーン・スタークトラップで制御した。この反応物を冷却し、その後１．０Ｍ  ＮａＯＨ及び水の両方で洗浄した。溶媒を真空下で除去した。次に、粗油を真空下で蒸留し、０．０５ｍｍ  Ｈｇ（６．６６７Ｐａ）において８０〜９０℃の沸点を有する無色の油として生成物を得た。収量は１７１．２５グラムであった。
【０１２６】
予備実施例２：ＮＥＯＤＯＬ  ２３アルコールからのアルキルアクリレートモノマーの調製
ＮＥＯＤＯＬ  ２３（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡ）、１０５．２８グラム、０．５４モル）、アクリル酸（５０．２１グラム、０．７０モル）、メタンスルホン酸（０．４０グラム、４．２ミリモル（ｍｍｏｅｓｌ））、フェノチアジン（０．１５グラム）、及びトルエン（２００ｍＬ）の混合物を、還流するまで４時間加熱した。遊離水をディーン・スタークトラップで制御した。この反応物を冷却し、エチルアセテート（２００ｍＬ）で希釈し、その後１．０Ｍ  ＮａＯＨ及び水の両方で洗浄した。溶媒を真空下で除去した。次に、粗油を真空下で蒸留し、０．０７ｍｍＨｇ（９．３３Ｐａ）において８８〜９４℃の沸点を有する無色の油として生成物を得た。収量は１０３．２７グラムであった。
【０１２７】
予備実施例３：ＮＥＯＤＯＬ  ２５アルコールからのアルキルアクリレートモノマー
ＮＥＯＤＯＬ  ２５（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡ）、１００．０１グラム、０．４８モル）、アクリル酸（４１．１５グラム、０．５７モル）、メタンスルホン酸（０．４０グラム、４．２ミリモル）、フェノチアジン（０．１５グラム）、及びトルエン（２００ｍＬ）の混合物を、還流するまで５時間加熱した。遊離水をディーン・スタークトラップで制御した。この反応物を冷却し、エチルアセテート（２００ｍＬ）で希釈し、その後１．０Ｍ  ＮａＯＨ及び水の両方で洗浄した。溶媒を真空下で除去した。粗油を当量のヘキサンと混合し、中性アルミナのカラムに通して、有色の不純物を除去した。アルミナをヘキサンで溶出した。回収した画分の濾液を真空下で濃縮し、無色の油として最終生成物を得た。収量は１０７．４０グラムであった。
【０１２８】
予備実施例４：ＦＩＮＥＯＸＯＣＯＬ  １８０Ｎアルコールからのアルキルアクリレートモノマー
ＦＩＮＥＯＸＯＣＯＬ  １８０Ｎ（Ｎｉｓｓａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）、３５．００グラム、０．１３モル）、トリエチルアミン（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ、１５．５９グラム、０．１５モル）、及びジクロロメタン（１５０ｍＬ）の混合物を、氷浴を用いて５℃まで冷却した。アクリロイルクロライド（Ａｌｄｒｉｃｈ、１４．０７グラム、０．１６モル）を３０分間かけて滴加した。４時間後、混合物を濾過し、次に真空下で濃縮した。残った油をエチルアセテート（２５０ｍＬ）で希釈し、１．０Ｍ  ＨＣｌ、１．０Ｍ  ＮａＯＨ、及び食塩水で続けて洗浄した。次に有機層を真空下で濃縮した。粗油をヘキサン（１００ｍＬ）で希釈し、中性アルミナのカラムに通して、有色の不純物を除去した。アルミナをヘキサンで溶出した。回収した画分の濾液を真空下で濃縮し、無色の油として最終生成物を得た。収量は２９．７１グラムであった。
【０１２９】
予備実施例５：ＥＸＸＡＬ  ２０アルコールからのアルキルアクリレートモノマー
ＥＸＸＡＬ  ２０（Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）、１０．００グラム、３３ミリモル）、トリエチルアミン（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ、４．０５グラム、４０ミリモル）、及びジクロロメタン（５０ｍＬ）の混合物を、氷浴を用いて５℃まで冷却した。アクリロイルクロライド（Ａｌｄｒｉｃｈ、３．７０グラム、４０ミリモル）を１５分間かけて滴加した。１７時間後、混合物を濾過し、次に真空下で濃縮した。残った油をエチルアセテート（５０ｍＬ）で希釈し、飽和水性重炭酸ナトリウム溶液で洗浄した。次に有機層を真空下で濃縮した。ヘキサン／エチルアセテートの体積９５／５混合物を用いて、シリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって粗油を精製した。生成物は無色の油として分離された。収量は９．４０グラムであった。
【０１３０】
高分子材料のＤＳＣ及びＤＭＡ分析
表１のアルキルアクリレートモノマーのみを重合性材料として用いて生成した高分子材料のＤＳＣ及びＤＭＡ分析は、上記手順に従って完了した。場合により（例えばＨＤＡを含む）、単一の異性体からではなく構造異性体の混合物から高分子材料を調製した。結果を下記の表２に列挙している。用語「ＮＯ」は、遷移がみられなかったことを示す。用語「ＮＭ」は、サンプルを測定しなかったことを示す。
【０１３１】
【表２】
2014526607.tif 000003
【０１３２】
アルキルアクリレートモノマーの揮発性
モノマーの揮発性を調べるため、熱重量分析試験方法に従って、表１から選択したモノマーを加熱して１２０℃で２時間保持した。この温度において、モノマーが完全に蒸発するのに要した時間を記録し、以下の表３に示す。２時間の試験時間中に完全に蒸発しなかったサンプルを（＊）で示す。これらのサンプルにおいて、直線回帰モデルの等式をデータに当てはめ、モノマーが完全に蒸発するのに要する時間を外挿した。
【０１３３】
【表３】
2014526607.tif 000004
【０１３４】
アルキルアクリレートのアルキル鎖の長さが増加すると、沸点が上昇する。このことは、１２０℃で維持したときの重量損失量が、より長いアルキル基を有するモノマーにおいて著しく低下することから明らかである。有利には、高沸点のモノマーが、これらモノマーから生成される、製造されたＰＳＡ物品の全体的な揮発物含量及び潜在的臭気を低下できる。
【０１３５】
実施例１〜４、比較実施例Ｃ１〜Ｃ８：アクリレートを配合したフィルムの剥離及び剪断接着特性
表１に含まれる選択したアルキルアクリレートを、それぞれ共重合し、以下の処方を用いてＰＳＡフィルム内に配合した。透明ガラスバイアル瓶で電磁攪拌ベースを用いて、次の材料を混合した。透明ガラスバイアル瓶で電磁攪拌棒を用いて、２８．５グラムの、表４にベースモノマーと示すアルキルアクリレートモノマー、０．０２グラムのＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（ＢＡＳＦ）、０．３グラムのアクリル酸（ＡＡ、Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ）、及び１．２グラムのヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を混合した。次にガラスバイアル瓶を窒素で５分間パージすることで溶存酸素を除去し、続いてコーティング可能な粘度が得られるまで、紫外線（３６５ナノメートル、約１．５ｍＷ／ｃｍ２の出力）下に配置した。各増粘させたサンプルの目標粘度は、室温において約３０００センチポアズ（ｃＰ）とした。
【０１３６】
次に、表４に示すように、各「増粘させた」サンプルを、５０、７０、７５、又は８５ｐｐｈ（樹脂に対する百分率）の極性が低い粘着付与剤ＲＥＧＡＬＲＥＺ  １０９４（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｏ．）と共に配合した。追加のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１、ＮＹＦＬＥＸ  ２２２Ｂ（Ｎｙｎａｓ  ＡＢ）可塑剤、並びに光架橋剤ＸＬ−３３０（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙの２，４，−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−トリアジン）を、各サンプルに添加した。処方例として、５０ｐｐｈの粘着付与剤含む感圧性接着剤組成物を調製するため、５グラムの増粘させたサンプルを、２．５グラムのＲＥＧＡＬＲＥＺ  １０９４粘着付与剤（５０ｐｐｈ）、０．００９グラム（０．１８ｐｐｈ）のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１、及び０．００８グラム（０．１６ｐｐｈ）のＸＬ−３３０と共にアンバーバイアル瓶中で混合した。次に、固体材料が完全に溶解するまでアンバーバイアル瓶を暗所で回転させた。この接着剤配合物を、下塗りされたＰＥＴフィルムにコーティング厚０．０８ミリメートルでコーティングし、シリコーン処理した剥離ライナーで覆った。ＰＥＴは、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ（Ｇｒｅｅｒ，ＳＣ）から商品名ＨＯＳＴＡＰＨＥＮ  ３ＳＡＢで入手した。剥離ライナーは、Ｇｏｄｅｇａ  Ｄｉｓａｎｔ（Ｕｒｂｏｎｏ，Ｉｔａｌｙ）から入手した。次に、およそ６００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶを照射することで、この構成体を硬化させた。各追加の接着剤配合物に関し、この手順を繰り返した。組成を表４に要約する。
【０１３７】
【表４】
2014526607.tif 000005
【０１３８】
硬化した接着剤フィルムについて、接着剤フィルムを透明（ｃｌ）、半透明（若干の曇り、ｔｒａｎｓ）、又は不透明（ｏｐ）に分類して透明度の特徴を評価した。硬化直後に、ステンレス鋼及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）上で１８０度剥離強度を測定し、ＨＤＰＥにおける透明度及び１８０度剥離強度について特徴を評価した。硬化直後の結果を表５に示し、７０℃で１週間経時変化後の結果を表６に示す。
【０１３９】
【表５】
2014526607.tif 000006
【０１４０】
【表６】
2014526607.tif 000007
【０１４１】
より長いアルキル側鎖（例えば、１３個を超える炭素原子）により、エラストマー材の炭化水素粘着付与剤との相溶性が改善する。粘着付与剤のエラストマー材からの相分離は、外観において表される。ＰＳＡが透明であるとき、エラストマー材と粘着付与剤との間に良好な相溶性がある。これらの実施例では、粘着付与剤とエラストマー材との間に良好な相溶性を有する感圧性接着剤は、相溶性がないものと比較して、改善された剪断保持性能及び剥離強度を有する傾向がある。
【国際調査報告】
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