(57)【要約】  植物油の脱ガム，脱ガムされた油の漂白および漂白された油の脱臭を含み、脱ガム，漂白および脱臭の条件が、脱臭された油に含まれる３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの含有量を８ｐｐｍ未満にまで減少させるように選択される、精製され，漂白されおよび脱臭された植物油を製造する方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物油の脱ガム，脱ガムされた油の漂白および漂白された油の脱臭を含み、脱ガム，漂白および脱臭の条件が、脱臭された油に含まれる３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの含有量を８ｐｐｍ未満にまで減少させるように選択される、精製され，漂白されおよび脱臭された植物油を製造する方法。
【請求項２】
植物油の脱ガム，脱ガムされた油の漂白および漂白された油の脱臭を含み、脱ガム，漂白および脱臭のうちの少なくとも１つの条件が、脱臭された油に含まれる３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの含有量を８ｐｐｍ未満にまで減少させるように選択される、精製され，漂白されおよび脱臭された植物油中の３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの含有量を減少させる方法。
【請求項３】
前記植物油が、パーム油またはその留分を含む、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
前記脱ガムが、クエン酸を含有する脱ガム剤を用いて行われる、前記請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
前記脱ガム剤が、クエン酸とリン酸との混合物を含む、請求項４記載の方法。
【請求項６】
前記脱臭が、２６０℃未満の温度で行われる、前記請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記脱臭が、１８０℃〜２５５℃の温度で行われる、前記請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記漂白が、天然の、非活性化漂白剤を用いて行われる、前記請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
前記脱臭された油に含まれる３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの含有量が、４ｐｐｍ未満まで減少される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
前記脱臭された油に含まれる３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの含有量が、２ｐｐｍ未満まで減少される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの含有量が８ｐｐｍ未満である、非エステル交換の，精製され，漂白され，脱ガムされおよび脱臭されたパーム油またはその留分。
【請求項１２】
３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの含有量が、４ｐｐｍ未満である、請求項１１記載のパーム油またはその留分。
【請求項１３】
３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの含有量が、２ｐｐｍ未満である、請求項１１記載のパーム油またはその留分。
【請求項１４】
請求項１１〜１３のいずれかに記載のパーム油またはその留分を含む、食料品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、方法、特に、精製された植物油を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
非特許文献１には、特定の食品が、３−クロロプロパン−１，２−ジオール（３−ＭＣＰＤ）およびエステルを含有していてもよいことが開示されている。エステルは、典型的には、Ｃ１２〜Ｃ２４の直鎖の、飽和または不飽和カルボン酸を含む、脂肪酸エステルである。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｉｌｓｉ．ｏｒｇ／Ｅｕｒｏｐｅ／Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ／Ｆｉｎａｌ％２０ｖｅｒｓｉｏｎ％２０３％２０ＭＣＰＤ％２０ｅｓｔｅｒｓ．ｐｄｆ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
植物油中および植物油を含有する食品中の３−ＭＣＰＤおよび／またはそのエステルの存在を減少させるか、またはなくす必要がある。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本発明によれば、精製され，漂白されおよび脱臭された植物油を製造する方法であって、植物油の脱ガム，脱ガムされた油の漂白および漂白された油の脱臭を含み、脱ガム，漂白および脱臭の条件が、脱臭された油に含まれる３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの含有量を８ｐｐｍ未満にまで減少させるように選択される方法が提供される。
【０００６】
別の態様では、本発明は、精製され、漂白されおよび脱臭された植物油中の３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの含有量を減少させる方法であって、植物油の脱ガム，脱ガムされた油の漂白および漂白された油の脱臭を含み、脱ガム，漂白および脱臭のうちの少なくとも１つの条件が、脱臭された油に含まれる３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの含有量を８ｐｐｍ未満にまで減少させるように選択される方法を提供する。
【０００７】
本発明は、また、３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの含有量が８ｐｐｍ未満である、非エステル交換の，精製され，漂白され，脱ガムされおよび脱臭されたパーム油またはその留分を提供する。
【０００８】
別の態様では、本発明は、３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの生成を減少させる、以下を含む方法を提供する。
クエン酸を含有する脱ガム剤を用いた植物油の脱ガム、
天然の漂白剤の存在下での脱ガムされた油の漂白、および
２６０℃未満の温度での漂白された油の脱臭。
【０００９】
本発明のさらなる態様は、例えばパーム油のような、植物油中の３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの濃度を減少させるためのプロセスであり、その油を塩基で処理することを含む。
【００１０】
３−クロロプロパン−１，２−ジオールのエステルは、典型的には、Ｃ１２〜Ｃ２４の直鎖の飽和または不飽和カルボン酸を含む脂肪酸エステルである。
【００１１】
植物油は、典型的には食用油である。好ましくは、植物油は、パーム油を含むか、またはパーム油である。パーム油，パーム油の留分，またはパーム油および／またはその留分のブレンドが、本発明に使用されてもよい。ヤシ由来の油としては、パーム油，パーム油ステアリン，パームオレイン，パーム核油，パーム核ステアリンおよびパーム核オレイン，およびこれらの混合物を含む。
【００１２】
脱ガムは、好ましくは、クエン酸を含有する脱ガム剤を用いて行われる。さらに好ましくは、脱ガム剤は、クエン酸とリン酸との混合物を含む。リン酸の量は、好ましくは、クエン酸とリン酸とを合わせた合計量を基準として、０〜５０重量％の範囲にある。
【００１３】
好ましくは、脱臭は、２６０℃未満の温度、より好ましくは、１８０℃〜２５５℃の温度、さらにより好ましくは、２００℃〜２５０℃の温度で行われる。植物油を脱臭する一般的な方法および装置は、当業者にはよく知られている。
【００１４】
漂白は、好ましくは、天然の、非活性化漂白剤を用いて行われる。漂白剤は、天然の非活性化漂白剤と、場合により、酸で活性化された漂白土との混合物を、漂白剤の総重量の７５重量％までの量で含んでもよい。
【００１５】
天然の、非活性化漂白剤は、一般に、例えば酸またはアルカリによる活性化のような化学的修飾または処理が行われていない、天然に存在する鉱物である。
【００１６】
好ましい天然の非活性化漂白剤は、クレイ（粘土）、例えば、２つ以上の物質の連晶を有するクレイである。より好ましくは、天然の非活性化漂白剤は、ホルマイトとスメクタイトの鉱物の連晶を基にしたものである。スメクタイトクレイとしては、モンモリロナイトおよびベントナイトのようなクレイを含む。これらのクレイは、層状または板状構造を有し、これらの構造の中での金属イオンの置換によって特徴づけられ、そのため、電気的な均衡が崩れている。ホルマイトまたはアタパルガイトは、シート構造に代わる鎖を有した、粒径が非常に細かいマグネシウムアルミニウムケイ酸塩クレイである。ホルマイトとスメクタイトの鉱物の連晶を含む天然の非活性化漂白剤は、ラメラおよび細管が三次元の多孔性網目構造を形成する、ベントナイトとアタパルガイトとの中間の構造であってもよい。
【００１７】
従って、ある好ましい実施形態では、この方法は、以下を含む。
クエン酸を含有する脱ガム剤を、場合によりリン酸とともに、用いた植物油の脱ガム、
天然の非活性化漂白剤の存在下での脱ガムされた油の漂白、および
２６０℃未満の温度での漂白された油の脱臭。
【００１８】
本発明の方法およびプロセスによって製造された、脱臭された油中に含まれる３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの含有量は、好ましくは、６ｐｐｍ未満、例えば、５ｐｐｍ未満、または４ｐｐｍ未満、または３ｐｐｍ未満、または２ｐｐｍ未満まで減少させられる。
【００１９】
この油中の３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの量は、
‘ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｄｇｆｅｔｔ．ｄｅ／ｍｅｔｈｏｄｓ／ｃ−iii＿１８％２０＿０９＿ｅ１４．ｐｄｆ’のＤＧＦ標準法に記載されるＧＣ−ＭＳ法によって、測定されることができる。
【００２０】
場合により、この油は、上記方法の一部としてエステル交換される。エステル交換は、３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの濃度を減少させるのに役立つ場合がある。エステル交換は、例えばナトリウムメトキシドのような、塩基の存在下で行われてもよい。
【００２１】
別の実施形態では、この方法は、以下を含む。
クエン酸を含有する脱ガム剤を、場合によりリン酸とともに、用いた植物油の脱ガム、
好ましくは天然の非活性化漂白剤の存在下における、脱ガムされた油の漂白、および
２６０℃未満の温度での漂白された油の脱臭、
ここで、この油がエステル交換される。
【００２２】
この方法は、３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの濃度を減少させるために、例えば水酸化ナトリウムまたはナトリウムメトキシドのような、塩基を用いて油を処理する工程を含んでいてもよい。
【００２３】
従って、別の態様では、本発明は、例えばパーム油のような、植物油中の３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの濃度を減少させるためのプロセスを提供し、それには該油を塩基で処理することを含む。適切な塩基としては、水酸化ナトリウムおよびナトリウムメトキシドを含む。このプロセスによって製造される油は、本発明の方法の漂白および／または脱臭工程、すなわち油の漂白および／または漂白された油の脱臭で処理されてもよく、ここで、漂白および／または脱臭する条件は、脱臭された油に含まれる３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの含有量が、８ｐｐｍ未満まで減少するように選択され、好ましくは６ｐｐｍ未満、例えば５ｐｐｍ未満、または４ｐｐｍ未満、または３ｐｐｍ未満、または２ｐｐｍ未満まで減少するようにされる。
【００２４】
さらなる態様では、本発明は、例えばパーム油のような、植物油中の３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの濃度を減少させるためのプロセスを提供し、それには該油を酵素で処理することを含む。適切な酵素は、リパーゼ、例えばＬｉｐａｓｅ  Ｇ（Ｐｅｎｎｉｃｉｌｉｕｍ  ｃａｍｅｍｂｅｒｔｉｉ由来）である。このプロセスによって製造される油は、本発明の方法の漂白および／または脱臭工程、すなわち油の漂白および／または漂白された油の脱臭で処理されてもよく、ここで、漂白および／または脱臭する条件は、脱臭された油に含まれる３−クロロプロパン−１，２−ジオールおよびそのエステルの含有量が８ｐｐｍ未満まで減少するように選択され、好ましくは６ｐｐｍ未満、例えば５ｐｐｍ未満、または４ｐｐｍ未満、または３ｐｐｍ未満、または２ｐｐｍ未満まで減少するようにされる。
【００２５】
以下の非限定的な実施例は、本発明を説明するが、その範囲を何ら限定しない。実施例および本明細書全体において、あらゆるパーセンテージ、部および比率は、特に指定がない限り重量基準である。
【実施例】
【００２６】
〔実施例１〕
未処理のパーム油は、標準的な精製条件を用いて物理的に精製され、ＲＢＤ（Ｒ＝精製された；Ｂ＝漂白された；Ｄ＝脱臭された）パーム油（ＰＯ）を得る。ＲＢＤ  ＰＯは、３−ＭＣＰＤエステルを１０ｐｐｍより高い濃度で含有する。
【００２７】
ＲＢＤ  ＰＯ  １２００グラムは、１１０℃および減圧（＜２ｍｂａｒ）状態で３０分間、０．０７％（ｗｔ）のＮａＯＭｅ（ナトリウムメトキシド）で処理される。その後、反応混合物に水が加えられ、処理中に生成したいかなる石鹸も洗い流される。次いで、ほとんど石鹸を含まない油は、標準的な漂白条件（９０℃で１〜１．５％の漂白土）を用いて漂白され、最後に２００℃で４時間、脱臭される。精製処理されたＰＯにおいて、３−ＭＣＰＤエステルの濃度は、２ｐｐｍ未満に減少される。
【００２８】
〔実施例２〕
パームオレイン（ＰＯｆ  ＩＶ  ６４；１６．８ｐｐｍ  ３−ＭＣＰＤ’ｓ）１ｋｇが、平均速度で攪拌しつつ、１１０℃まで加熱される。次いで、この油は、真空状態にすることによって乾燥され、０．１％（ｗ／ｗ）のＮａＯＣＨ３が加えられる。得られた反応混合物は、真空状態下でさらに３０分間攪拌され、クエン酸を加えることによってＮａＯＣＨ３が不活性化される。処理された油は、標準的な精製プロセスによってさらに精製される。脱臭は、低温（１８０℃〜２１０℃）で行われる。
【００２９】
この処理によって、約７５％の３−ＭＣＰＤエステルが減少され、濃度が２ｐｐｍになる。
【００３０】
〔実施例３〕：ｃＰＯの精製−脱ガム中に酸の種類が及ぼす効果
ｃＰＯ（未精製パーム油）が、以下の条件に従って物理的に精製される。
ｃＰＯ  １ｋｇが、１０５℃まで加熱され、０．０８％（ｗ／ｗ）の酸が加えられ、大気圧で１５分間攪拌される。その後、漂白土が加えられ、懸濁物が１００〜２５０ｍｂａｒで３０分間攪拌される。その後、この油は、濾過され、２５５℃で４時間脱臭される。
【００３１】
脱ガム工程に使用する酸
７５％のＨ３ＰＯ４溶液（酸Ａ）
５０％のクエン酸溶液（酸Ｂ）
【００３２】
脱ガム工程において酸Ｂを使用することによって、酸Ａの使用（９ｐｐｍ  ３−ＭＣＰＤ’ｓ）に代えて、３−ＭＣＰＤエステルの１４％の生成の減少が達成される（７．９ｐｐｍ  ３−ＭＣＰＤ’ｓ）。
【００３３】
〔実施例４〕：酵素処理による３−ＭＣＰＤエステルの還元
パームオレイン（ＰＯｆ  ＩＶ  ６４；１６．７ｐｐｍ  ３−ＭＣＰＤ’ｓ）１ｋｇに２５％（ｗ／ｗ）の脱塩水が加えられ、得られたエマルションの温度が、４０℃に設定される。このエマルションに０．０５％（ｗ／ｗ）のＬｉｐａｓｅ  Ｇ（Ｐｅｎｎｉｃｉｌｉｕｍ  ｃａｍｅｍｂｅｒｔｉｉ）が加えられ、混合物が２４時間攪拌される。その後、酵素を不活化するために、温度が８０℃まで上げられる。反応混合物が沈殿され、水相が捨てられる。残留酵素を取り除くために、油相が脱塩水で洗浄され、その後に真空状態にすることによって乾燥される。
【００３４】
乾燥された油は、標準条件に従ってさらに精製される。脱臭は、低温で行われる（２００℃、８時間）。
【００３５】
このプロセスによって、３−ＭＣＰＤエステルの含有量は、１．９ｐｐｍまで減少される。
【国際調査報告】
2014501808.tif 000002
2014501808.tif 000003
2014501808.tif 000004