(57)【要約】【課題】新規の酸性染料を提供すること、など。【解決手段】本発明は、式（Ｉ）2014530927.tif 000033の新規の酸性染料、その製造方法、及び有機基体に染色及び／又は印刷を施すためのその使用に関する。【選択図】なし
2014530927.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2014530927.tif 000026
の化合物及びその混合物であって、
上記式中、
Ｒ1は、水素、無置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は無置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキル、又は置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキル、又はＳＯ2Ｙであり、
Ｒ2は、水素、無置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は無置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキル、又は置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキル、スルホ、ＳＯ2Ｙ、又は−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨであり、
Ｙは、ヒドロキシル又はヒドロキシエチル基であり、
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して、水素、無置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は無置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキル、又は置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキル、無置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ又は無置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルコキシ、又は置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ又は置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルコキシであり、
Ｒ5は、水素又はスルホであり、
Ｒ6は、水素又はスルホであり、
Ｒ7は、水素、無置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は無置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキル、又は置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキルであり、
Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立して、無置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は無置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキル、又は置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキル、又はアリール、又は−（ＣＨ2）n−アリール（ｎ＝１，２，３又は４）であり、ここでアリール基は置換されていてよく、
前記式（Ｉ）の化合物は少なくとも１つのアニオン基を含有している、
式（Ｉ）の化合物及びその混合物。
【請求項２】
前記少なくとも１つのアニオン基が１，２又は３つの、好ましくは２つのスルホ基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ1は水素又はＳＯ2Ｙである、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ2は、水素、スルホ、又は−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨである、請求項１から３までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ3は水素又はＣ1−Ｃ4−アルキルである、請求項１から４までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ4は水素又はＣ1−Ｃ4−アルキルである、請求項１から５までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ7は水素又はＣ1−Ｃ4−アルキルである、請求項１から６までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ8は、置換型又は無置換型の−（ＣＨ2）nフェニル又は置換型又は無置換型の−（ＣＨ2）nナフチルであり、ｎ＝１，２，３又は４である、請求項１から７までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ9はＣ1−Ｃ4−アルキルである、請求項１から８までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ8は、−（ＣＨ2）1-2フェニル基であるか、又は当該フェニル基がスルホ基又はニトロ基で置換された−（ＣＨ2）1-2フェニル基である、請求項１から９までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ1は、水素又はＳＯ2Ｙであり、
Ｙは、ヒドロキシル又はヒドロキシエチル基であり、
Ｒ2は、水素、ＳＯ2Ｙ、又は−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨであり、
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して水素、メチル又はメトキシであり、
Ｒ5及びＲ6が両方ともスルホであることがないという条件で、Ｒ5は、水素又はスルホであり、
Ｒ6は、水素又はスルホであり、
Ｒ7は、水素又はメチルであり、
Ｒ8は、Ｃ1−Ｃ2−アルキレンフェニル又はＣ1−Ｃ2−アルキレンフェニレンスルホであり、
Ｒ9は、メチル又はエチルである、
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１２】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の化合物の製造方法であって、
式（ＩＩ）
【化２】
2014530927.tif 000027
の化合物をジアゾ化し、そして１当量の式（ＩＩＩ）
【化３】
2014530927.tif 000028
の化合物にカップリングし、
得られた式（ＩＶ）
【化４】
2014530927.tif 000029
のアミンをジアゾ化し、そして１当量の式（Ｖ）
【化５】
2014530927.tif 000030
の化合物にカップリングし、
そして得られた式（ＶＩ）
【化６】
2014530927.tif 000031
のアミンをジアゾ化し、そして１当量の式（ＶＩＩ）
【化７】
2014530927.tif 000032
の化合物にカップリングし、
上記式中Ｒ1〜Ｒ9基は請求項１から１１までのいずれか１項に定義された通りである、
ことを特徴とする、化合物の製造方法。
【請求項１３】
天然又は合成ポリアミドを含有する、又は該ポリアミドから成る繊維状材料に染色又はプリントを施すための、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の化合物の使用。
【請求項１４】
ポリアミドが羊毛、絹又はナイロンである、請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
三色染色又は三色プリント法で青色成分として使用する、請求項１３又は１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の酸性染料、その製造方法、及び有機基体に染色を施すためのその使用に関する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
本発明は、式（Ｉ）
【０００３】
【化１】
2014530927.tif 000003
【０００４】
の化合物及びその混合物を提供する。上記式中、
Ｒ1は、水素、無置換（非置換）型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は無置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキル、又は置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキル、又はＳＯ2Ｙであり、
Ｒ2は、水素、無置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は無置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキル、又は置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキル、スルホ、ＳＯ2Ｙ、又は−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨであり、
Ｙは、ヒドロキシル又はヒドロキシエチル基であり、
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して、水素、無置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は無置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキル、又は置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキル、無置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ又は無置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルコキシ、又は置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ又は置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルコキシであり、
Ｒ5は、水素又はスルホであり、
Ｒ6は、水素又はスルホであり、
Ｒ7は、水素、無置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は無置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキル、又は置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキルであり、
Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立して、無置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は無置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキル、又は置換型非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル又は置換型分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキル、又はアリール、又は−（ＣＨ2）n−アリール（ｎ＝１，２，３又は４）であり、ここでアリール基は置換されていてよく、
前記式（Ｉ）の化合物は少なくとも１つのアニオン基を含有している。
【０００５】
本発明による式（Ｉ）の染料中のＲ1は好ましくは、水素又はＳＯ2Ｙである。
【０００６】
本発明による式（Ｉ）の染料中のＲ2は好ましくは、水素、スルホ、又は−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨである。
【０００７】
本発明による式（Ｉ）の染料中のＲ3は好ましくは、水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、特にメチル、又はＣ1−Ｃ4−アルコキシ、特にメトキシである。
【０００８】
本発明による式（Ｉ）の染料中のＲ4は好ましくは、水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、特にメチル、又はＣ1−Ｃ4−アルコキシ、特にメトキシである。
【０００９】
本発明による式（Ｉ）の染料中のＲ7は好ましくは、水素又はＣ1−Ｃ4−アルキル、特にメチルである。
【００１０】
本発明による式（Ｉ）の染料中のＲ8は好ましくは、置換型又は無置換型の−（ＣＨ2）nフェニル又は置換型又は無置換型の−（ＣＨ2）nナフチルであり、ｎ＝１，２，３又は４であり、特に、−（ＣＨ2）1-2フェニル基、又は当該フェニル基がスルホ基又はニトロ基で置換された−（ＣＨ2）1-2フェニル基である。Ｒ8がベンジル又は−ＣＨ2−フェニレンスルホであることが特に好ましい。
【００１１】
本発明による式（Ｉ）の染料中のＲ9は好ましくは、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、特にメチル又はエチルである。
【００１２】
式（Ｉ）の化合物は、少なくとも１つのアニオン置換基、好ましくは１，２又は３つのアニオン置換基、より好ましくは２つのアニオン置換基を有する。
【００１３】
スルホ基が好ましいアニオン置換基である。
【００１４】
好ましい式（Ｉ）の化合物は、１，２又は３つ、最も好ましくは２つのスルホ基を有している。
【００１５】
アリールは好ましくはフェニル又はナフチルである。
【００１６】
分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルキル基、又は非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルキル基、及び非分枝状Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ基又は分枝状Ｃ3−Ｃ6−アルコキシの置換基は、好ましくはヒドロキシル基又はシアノ基である。
【００１７】
メチル、エチル、プロピル、メトキシ及びエトキシが、好ましい式（Ｉ）化合物中の好ましいアルキル／アルコキシである。メチル、エチル及びメトキシが特に好ましい。
【００１８】
特に好ましい式（Ｉ）の化合物において、
Ｒ1は、水素又はＳＯ2Ｙであり、
Ｙは、ヒドロキシル又はヒドロキシエチル基であり、
Ｒ2は、水素、ＳＯ2Ｙ、又は−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨであり、
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して水素、メチル又はメトキシであり、
Ｒ5及びＲ6が両方ともスルホであることがないという条件で、Ｒ5は、水素又はスルホであり、
Ｒ6は、水素又はスルホであり、
Ｒ7は、水素又はメチルであり、
Ｒ8は、Ｃ1−Ｃ2−アルキレンフェニル又はＣ1−Ｃ2−アルキレンフェニレンスルホであり、
Ｒ9は、メチル又はエチルである。
【００１９】
本発明はまた、式（Ｉ）の化合物の製造方法を提供する。本方法は、下記の工程：
【００２０】
式（ＩＩ）
【００２１】
【化２】
2014530927.tif 000004
【００２２】
の化合物をジアゾ化し、そして１当量の式（ＩＩＩ）
【００２３】
【化３】
2014530927.tif 000005
【００２４】
の化合物にカップリングし、
得られた式（ＩＶ）
【００２５】
【化４】
2014530927.tif 000006
【００２６】
のアミンをジアゾ化し、そして１当量の式（Ｖ）
【００２７】
【化５】
2014530927.tif 000007
【００２８】
の化合物にカップリングし、そして
得られた式（ＶＩ）
【００２９】
【化６】
2014530927.tif 000008
【００３０】
のアミンをジアゾ化し、そして１当量の式（ＶＩＩ）
【００３１】
【化７】
2014530927.tif 000009
【００３２】
の化合物にカップリングすることを含む。
【００３３】
ジアゾ化条件及びカップリング条件は、通常のジアゾ化反応及びカップリング反応と同様に選択することができる。
【００３４】
ジアゾ化に際しては、例えば、特定のアミンを０〜１０℃、好ましくは０〜５℃まで冷却し、ニトロシル硫酸又は亜硝酸ナトリウムを添加することによってジアゾ化する。その後、ジアゾ化されたアミンを、好ましくは水溶液中で、それに対応するカップリング成分と反応させる。
【００３５】
式（Ｉ）の染料はコンベンショナルな方法によって、例えば、アルカリ金属塩で塩析し、濾過し、そして適切な場合には減圧下且つ高温で乾燥させることによって反応媒質から分離することができる。
【００３６】
反応条件及び／又は分離条件に応じて、式（Ｉ）の染料は、遊離酸、塩、又は混合塩として得ることができる。混合塩は、例えばアルカリ金属イオンから選択された１つ又は２つ以上のカチオン、例えばナトリウム・イオン、又はアンモニウム・イオン又はアルキルアンモニウム・カチオン、例えばモノ−、ジ−又はトリメチル−又は−エチルアンモニウム・カチオンを含有する。染料は、遊離酸から塩又は混合塩へ、又はその逆に、又は１つの塩形態から別の塩形態へ、コンベンショナルな技術によって変化させることができる。所望の場合、染料はダイアフィルトレーションによってさらに精製することができる。この場合、不所望な塩及び合成副産物が粗製アニオン染料から分離される。
【００３７】
粗製染料溶液からの不所望な塩及び合成副産物の除去、及び水の部分除去は、半透膜を用いて、圧力を加えることにより行うことができる。これにより、染料は不所望な塩及び合成副産物を含まずに溶液として、そして必要な場合には固形物としてコンベンショナルな手法で得られる。
【００３８】
式（Ｉ）の染料及びこれらの塩は、天然又は合成ポリアミドから成る繊維状材料に、紫から黒までの色合いで染色又はプリントを施すのに特に適している。式（Ｉ）の染料及びこれらの塩は、インクジェット印刷インクを製造し、そしてこのようなインクジェット印刷インクを用いて、天然又は合成ポリアミド又はセルロース（例えば紙）から成る繊維状材料にプリントを施すのにも適している。
【００３９】
本発明は従って、別の態様から、天然又は合成ポリアミドを含有する又はかかるポリアミドから成る繊維状材料に染色及び／又はプリントを施すために、式（Ｉ）の染料及びこれらの塩及び混合物を使用するのを可能にする。更なる態様は、インクジェット印刷インクを製造し、そして天然又は合成ポリアミドを含有する又はかかるポリアミドから成る繊維状材料にプリントを施すためにこのようなインクジェット印刷インクを使用することである。
【００４０】
染色は既知の方法によって行われる。３０〜１４０℃の温度、より好ましくは８０〜１２０℃の温度、そして最も好ましくは８０〜１００℃の温度、そして染液比３：１〜４０：１で、エキゾースト法(exhaust process)において染色することが好ましい。
【００４１】
被染色基体（基材）は、例えば糸、織布、ループ形成編地、又はカーペットなどの形態を成していてよい。フル・ファッション式(fully fashioned)染色が、繊細な基体、例えばラムウール、カシミア、アルパカ、及びモヘアについても完全に可能である。本発明の染料は微繊度繊維（マイクロファイバー）の染色に特に適している。
【００４２】
本発明による染料及びこれらの塩は周知の酸性染料との高い相容性を示す。従って、式（Ｉ）の染料、これらの塩又は混合物は単独で染色法又はプリント法において使用することができ、或いは複合染色組成物又は複合プリント組成物中の成分として、同じクラスの別の酸性染料と一緒に、すなわち、同等の染料特性、例えば堅牢性及び染浴から基体上へのエキゾースト速度(exhaustion)を有する酸性染料と一緒に使用することもできる。本発明の染料は具体的には、好適な発色団を有する他の染料と一緒に使用することができる。染料が複合染色組成物又は複合プリント組成物中に存在する比率は、得ようとする色相によって決定される。
【００４３】
上記式（Ｉ）の新規の染料は、天然及び合成ポリアミド、すなわち羊毛、絹、及び全てのタイプのナイロンの染色に極めて有用である。これらのポリアミドのそれぞれに対して、高い堅牢性レベル、特に良好な光堅牢性、及び良好な湿潤堅牢性（洗濯、アルカリ性の汗）を有する染色が得られる。式（Ｉ）の染料及びこれらの塩は高いエキゾースト速度を有する。式（Ｉ）の染料及びこれらの塩のビルドアップ性も極めて良好である。特定の基体についてのオン・トーン染色は秀でた品質を示す。全ての染色はさらに人工光下で一定の色相を示す。さらに耐デカタイジング性及び耐煮沸性が良好である。
【００４４】
新規の染料の１つの決定的な利点は、これが無金属であり、そして極めて均等な染色を提供することである。
【００４５】
本発明による化合物は個別の染料として使用することができ、或いはその良好な相容性に基づいて、例えば一般的な堅牢性、エキゾースト値などに関して同等の染色特性を有する同じクラスの他の染料との複合要素として使用することができる。得られた複合染色は個別の染料による染色と同様の堅牢性を有する。
【００４６】
本発明による式（Ｉ）の染料は、三色染色法又は三色プリント法における青色成分として使用することもできる。三色染色法又は三色プリント法は、あらゆる通常の周知の染色法及びプリント法、例えば連続法、エキゾースト法、泡染法、及びインクジェット法を利用することができる。
【００４７】
本発明による方法で使用される三色染料混合物中の個々の染料成分の組成は所期色相に依存する。褐色の色相は、例えば好ましくは、２０〜４０重量％の黄色成分、４０〜６０重量％の橙色又は赤色成分、及び１０〜２０重量％の本発明による青色成分を利用することができる。
【００４８】
青色成分は上記のように、単一成分から成るか、又は式（Ｉ）と一致する異なる個々の青色成分の混合物から成ることが可能である。二重及び三重の組み合わせが好ましい。
【実施例】
【００４９】
下記例において、部及びパーセンテージは重量に基づいたものであり、温度は摂氏（℃）で報告する。
【００５０】
調製例１
３４．６部の１−アミノベンゼン−３−スルホン酸を、１００部の氷と、２５体積部の約３０％強度の水性塩酸との混合物中に導入し、約３０分間にわたって攪拌した。０〜５℃で次いで３５体積部の４０％強度の亜硝酸ナトリウム溶液を３０分以内に一滴ずつ添加した。添加中、氷を加えることによって温度を０〜５℃に維持した。ジアゾ化が終了後、過剰の亜硝酸ナトリウムをアミドスルホン酸で破壊した。
【００５１】
２４．６部のｐ−キシリデンを３００部の水中に懸濁させた。懸濁液を炭酸ナトリウムでｐＨ９〜９．５に調節した。次いでジアゾ懸濁液を３０分の経過中に強力に攪拌しながら添加した。添加中、炭酸ナトリウム溶液を計量添加することによって、ｐＨを約９に維持した。
【００５２】
カップリング反応終了後、５０体積部の約３０％強度の水性塩酸を添加し、そして約３０分間にわたって攪拌した。得られた式
【００５３】
【化８】
2014530927.tif 000010
【００５４】
の化合物を塩化ナトリウムで塩析し、濾取し、そして減圧下において５０℃で乾燥させた。
【００５５】
２５０部の水中の４４．７部の１−アミノナフタレン−６−スルホン酸の懸濁液に、４４．７部のアミノアゾ化合物（ＶＩＩ）と５６．５体積部の４０％亜硝酸ナトリウム溶液とから０〜５℃でコンベンショナルな手法で調製されたジアゾニウム塩溶液を混和した。カップリング終了後、得られた式
【００５６】
【化９】
2014530927.tif 000011
【００５７】
のアミノ染料を懸濁液中に残し、上記のように再びジアゾ化した。こうして得られたジアゾニウム塩溶液を、１５０体積部の水中の４９．６部の３−Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノ−１−メチルベンゼンの溶液に、攪拌しながら３０分以内に添加した。添加中、炭酸ナトリウム溶液を計量添加することによって、ｐＨを４〜４．５に維持した。カップリング反応終了後、ｐＨを約７．５に調節し、得られた式
【００５８】
【化１０】
2014530927.tif 000012
【００５９】
の染料を塩化ナトリウムで塩析し、濾取し、そして減圧下において５０℃で乾燥させる。この染料は、羊毛上、特にポリアミド繊維上で、良好な光堅牢性及び湿潤堅牢性を有する青色染色をもたらす（lambda(max)(λmax）＝５９３ｎｍ）。
【００６０】
調製例２〜６０
下記表は、相応の出発材料を使用することによって、調製例１に記載された方法と同様に調製された染料を示す。これらの染料は、極めて良好な光堅牢性及び湿潤堅牢性を有する青色染色をポリアミド繊維上及び羊毛上にもたらす。
【００６１】
【化１１】
2014530927.tif 000013
【００６２】
【表１】
2014530927.tif 000014
【００６３】
【表２】
2014530927.tif 000015
【００６４】
【表３】
2014530927.tif 000016
【００６５】
【表４】
2014530927.tif 000017
【００６６】
【表５】
2014530927.tif 000018
【００６７】
【表６】
2014530927.tif 000019
【００６８】
【表７】
2014530927.tif 000020
【００６９】
【表８】
2014530927.tif 000021
【００７０】
【表９】
2014530927.tif 000022
【００７１】
【表１０】
2014530927.tif 000023
【００７２】
【表１１】
2014530927.tif 000024
【００７３】
【表１２】
2014530927.tif 000025
【００７４】
使用例Ａ
２０００部の水と、エトキシル化アミノプロピル脂肪酸アミドを基剤とする１部の弱カチオン活性の染料親和性の均染剤と、０．２５部の調製例１の染料とから成り、１〜２部の４０％水性酢酸でｐＨ５に調節された４０℃の染浴に、１００部のナイロン−６布地を入れる。４０℃で１０分後に、染浴を１分当たり１℃の割合で９８℃まで加熱し、次いで４５〜６０分間にわたって沸騰温度で放置する。その後、１５分間にわたって７０℃まで冷却する。染色物を浴から取り出し、温水で、次いで冷水で濯ぎ、そして乾燥させる。良好な光堅牢性及び湿潤堅牢性を有する青色のポリアミド染色物が得られる。
【００７５】
使用例Ｂ
２０００部の水と、エトキシル化アミノプロピル脂肪酸アミドを基剤とする１部の弱カチオン活性の染料親和性の均染剤と、０．３部の調製例１の染料とから成り、１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５．５に調節された４０℃の染浴に、１００部のナイロン−６，６布地を入れる。４０℃で１０分後に、染浴を１分当たり１．５℃の割合で１２０℃まで加熱し、次いで１５〜２５分間にわたってこの温度で放置する。その後、２５分間にわたって７０℃まで冷却する。染色物を浴から取り出し、温水で、次いで冷水で濯ぎ、そして乾燥させる。良好な光堅牢性及び湿潤堅牢性を有する良好に均等な青色のポリアミド染色物が得られる。
【００７６】
使用例Ｃ
４０００部の水と、硫酸塩化されたエトキシル化脂肪酸アミドを基剤とする１部の両性の弱染料親和性の均染剤と、０．４部の調製例１の染料とから成り、１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調節された４０℃の染浴に、１００部の羊毛布地を入れる。４０℃で１０分後に、染浴を１分当たり１℃の割合で沸騰温度まで加熱し、次いで４０〜６０分間にわたって沸騰温度で放置する。その後、２０分間にわたって７０℃まで冷却する。染色物を浴から取り出し、温水で、次いで冷水で濯ぎ、そして乾燥させる。良好な光堅牢性及び湿潤堅牢性を有する青色の羊毛染色物が得られる。
【００７７】
使用例Ｄ
４０部の調製例１の染料
１００部の尿素
２０部の、ブチルジグリコールを基剤とする非イオン性可溶化剤
１５〜２０部の酢酸（ｐＨ値を４に調節するため）
１０部の、エトキシル化アミノプロピル脂肪酸アミドを基剤とする弱カチオン活性の染料親和性均染剤、及び
８１０〜８１５部の水（１０００部のパッディング染液を形成するため）
から成る５０℃の染液で、１００部のナイロン−６織物をパッディング処理する。
【００７８】
上記のようにして含浸された織物をロールに巻き取り、そして定着させるために、８５〜９８℃の飽和蒸気条件下の蒸気室内に３〜６時間にわたって滞留させておく。次いで、染色物を温水で、次いで冷水で濯ぎ、そして乾燥させる。織布における良好な均等性並びに良好な光堅牢性及び湿潤堅牢性を有する青色のナイロン染色物が得られる。
【００７９】
使用例Ｅ
ナイロン−６から成り合成基礎布地を有するテキスタイル・カット・パイル・シート材料を、１０００部当たり
１部の調製例１の染料
４部の、キャロブ粉エーテル(carob flour ether)を基剤とする商業的に入手可能な増粘剤
２部の、高級アルキルフェノールの非イオン性エチレンオキシドアダクト
１部の６０％酢酸
を含有する染液でパッディング処理する。
【００８０】
続いて、１０００部当たり次の成分を含有するペーストによって印刷（プリント）を施す：
２０部の、商業的に入手可能なアルコキシル化脂肪族アミン
２０部の、キャロブ粉エーテルを基剤とする商業的に入手可能な増粘剤。
【００８１】
印刷物を６分間にわたって飽和蒸気中に１００℃で定着させ、濯ぎ、そして乾燥させる。均等に着色された、青色及び白色のパターンを有するカバー材料が得られる。
【００８２】
使用例Ｆ
２０００部の水と、エトキシル化アミノプロピル脂肪酸アミドを基剤とする１部の弱カチオン活性の染料親和性の均染剤と、国際公開第２００２／４６３１８号パンフレットの例８に記載された０．２部の赤色染料と、１．５部の商業的に入手可能なC.I. アシッド・イエロー 236 (Nylosan Yellow F-L)製品と、１〜２部の４０％酢酸でｐＨ５に調節された本発明の調製例１の０．５部の青色染料とから成る４０℃の染浴に、１００部のナイロン６，６織布を加える。４０℃で１０分後に、染浴を１分当たり１℃の割合で９８℃まで加熱し、次いで４５〜６０分間にわたって沸騰温度で放置する。続いて、１５分間にわたって７０℃まで冷却する。染色物を浴から取り出し、温水で、次いで冷水で濯ぎ、そして乾燥させる。良好な光堅牢性及び湿潤堅牢性を示す均等なグレー色のポリアミド染色物が得られる。
【００８３】
使用例Ａ〜Ｆをまた染料２〜６０を用いて実施し、同様の結果を得た。
【００８４】
使用例Ｇ
３部の調製例３の染料を８２部の脱塩水及び１５部のジエチレングリコール中に６０℃で溶解する。室温に冷却すると、紙又はポリアミド及び羊毛テキスタイル上へのインクジェット印刷に極めて適した青色印刷インクが得られる。
【００８５】
使用例Ｇをまた染料１，２及び４〜６０を用いて実施し、同様の結果を得た。
【００８６】
使用例Ｈ
１０００部の水と、８０部の焼成グラウバー塩と、１部のナトリウムニトロベンゼン−３−スルホネートと、調製例１の１部の染料とから成る染浴を１０分経過中に８０℃まで加熱する。次いで１００部のマーセライズド・コットンを添加する。これに続いて５分間にわたって８０℃で染色を施し、次いで１５分経過中に９５℃に加熱する。９５℃で１０分後に、３部の炭酸ナトリウムを添加し、続いて２０分後にさらに７部の炭酸ナトリウムを、そして９５℃で３０分後にさらに１０部の炭酸ナトリウムを添加する。その後で染色を６０分間にわたって９５℃で続ける。染色済材料を次いで染浴から取り出し、３分間にわたって脱塩流水中で濯ぐ。これに続いて１回当たり５０００部の沸騰脱塩水中で１０分間にわたって二度洗浄し、続いて３分間にわたって６０℃の脱塩流水中で濯ぎ、そして１分間にわたって水道冷水で濯ぐ。乾燥させることにより、良好な堅牢性を有するブリリアント・ブルーの綿染色物が残る。
【００８７】
使用例Ｊ
０．２部の調製例１の染料を１００部の温水中に溶解し、この溶液を室温まで冷却する。この溶液を、ホランダー内の２０００部の水中で叩解された化学漂白済の１００部の亜硝酸パルプに添加する。１５分間混合した後、得られた材料を樹脂サイズ剤及び硫酸アルミニウムでコンベンショナルな手法でサイズ処理する。このような材料から製造された紙は良好な湿潤堅牢性を備えた青の色合いを有する。
【００８８】
使用例Ｈ及びＪをまた染料２〜６０を用いて実施し、同様の結果を得た。
【国際調査報告】
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