(57)【要約】  基板上に形成されたコーティングであって、該コーティングが（ａ）有機ＮＩＲ透明顔料及び／又は無機ＮＩＲ反射顔料；（ｂ）７００〜２５００ｎｍの範囲で少なくとも７５％の透過率を有する染料；及び（ｃ）任意に効果顔料を含み；その際、前記コーティングは（ｉ）Ｌ＊が６０超１００未満の場合、４０％以上の総日射反射率（ＴＳＲ）、又は（ｉｉ）Ｌ＊が３０超６０以下の場合、３０％以上のＴＳＲ、又は（ｉｉｉ）Ｌ＊が０超３０以下の場合、２０％以上のＴＳＲを示し、その際、Ｌ＊が明度である、前記コーティングが提供される。このコーティングは、外装用コーティング、例えば、工業用コーティング、又は自動車用コーティング、特に、改善された黒色度を有する、自動車の仕上げに適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に形成されたコーティングであって、該コーティングがポリマー結合剤、
（ａ）少なくとも１種の有機顔料及び／又は少なくとも１種の無機顔料、
（ｂ）７００〜２５００ｎｍの範囲で少なくとも７５％の透過率を有する少なくとも１種の染料；及び
（ｃ）任意に効果顔料
を含み、
その際、前記コーティングが
（ｉ）Ｌ＊が６０超１００未満の場合、４０％以上の総日射反射率（ＴＳＲ）、又は
（ｉｉ）Ｌ＊が３０超６０以下の場合、３０％以上の総日射反射率、又は
（ｉｉｉ）Ｌ＊が０超３０以下の場合、２０％以上の総日射反射率を示し、
その際、Ｌ＊は明度である、
前記コーティング。
【請求項２】
顔料（ａ）が近赤外（ＮＩＲ）透明有機顔料及び／又はＮＩＲ反射無機顔料である、請求項１に記載のコーティング。
【請求項３】
前記コーティングが、
（ｉ）Ｌ＊が６０超１００未満の場合、４０％以上のＴＳＲ、又は
（ｉｉ）Ｌ＊が３０超６０以下の場合、３５％以上のＴＳＲ、又は
（ｉｉｉ）Ｌ＊が０超３０以下の場合、２５％以上のＴＳＲを示す、請求項１又は２に記載のコーティング。
【請求項４】
染料（ｂ）の量が、顔料（ａ）の全質量を基準として、０．０１〜１０．０質量％である、請求項１から３までのいずれか１項に記載のコーティング。
【請求項５】
効果顔料（ｃ）の量が、顔料（ａ）の全質量を基準として、０．１〜６０質量％である、請求項１から４までのいずれか１項に記載のコーティング。
【請求項６】
有機顔料が、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ピグメントイエロー１１０、１３９、１５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６９、７３；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１７９、２０２、２５４、２８２；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１及び３２；以下の一般式Ｉａ’又はＩｂ’
【化１】
2014531484.tif 000009
（式中、Ｒ１及びＲ２は同じであり且つ非置換のフェニレン又はナフチレンである）
の異性体のうちの１つ又はそれらの混合物を含むペリレン顔料；及び前記顔料の顔料調製物からなる群から選択されるＮＩＲ透明顔料である、請求項１から５までのいずれか１項に記載のコーティング。
【請求項７】
無機顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５３、１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２４、２９、３３、３５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２８、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１７、２６、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１２、３０及び前記顔料の顔料調製物からなる群から選択される、請求項１から６までのいずれか１項に記載のコーティング。
【請求項８】
顔料（ａ）がＮＩＲ透明有機顔料であり、且つ基板が金属基板である、請求項１から７までのいずれか１項に記載のコーティング。
【請求項９】
コーティングが多層コーティングであり、
前記多層がプライマー、１つ又は２つの層を含むベースコート、及び外層としてのクリアコートを含み、
有機顔料（ａ）がベースコートに含まれ、
無機顔料（ａ）がプライマーに含まれ、且つ
染料（ｂ）がクリアコート又はベースコートに含まれる、請求項１から８までのいずれか１項に記載のコーティング。
【請求項１０】
コーティングが請求項９に規定された多層コーティングであり、
有機顔料（ａ）がベースコートに含まれ、
染料（ｂ）がクリアコート又はベースコートに含まれ、且つ
プライマーが白色顔料を含む、請求項１から８までのいずれか１項に記載のコーティング。
【請求項１１】
ベースコートが有機顔料（ａ）及び無機顔料（ａ）を含む、請求項１０に記載のコーティング。
【請求項１２】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載のコーティングであって、
（ａ）ペリレン顔料及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２９、
（ｂ）Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２７、２８及び２９からなる群から選択される染料、及び
（ｃ）任意に効果顔料
を含み、
その際、該コーティングが少なくとも２０％のＴＳＲを示し且つＬ＊が３０以下である、前記コーティング。
【請求項１３】
コーティングが少なくとも２５％のＴＳＲを示し、且つＬ＊が２０以下、好ましくは１５以下である、請求項１２に記載のコーティング。
【請求項１４】
コーティングが外装用コーティング、好ましくは工業用コーティング又は自動車用コーティングである、請求項１から１３までのいずれか１項に記載のコーティング。
【請求項１５】
請求項１に規定された染料を、
（ｉ）Ｌ＊が６０超１００未満の場合、４０％以上のＴＳＲ、又は
（ｉｉ）Ｌ＊が３０超６０以下の場合、３０％以上のＴＳＲ、又は
（ｉｉｉ）Ｌ＊が０超３０以下の場合、２０％以上のＴＳＲを示し、その際、Ｌ＊が明度であるコーティングの黒色度を改善するために用いる使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（ａ）ＮＩＲ透明有機顔料及び／又はＮＩＲ反射無機顔料、（ｂ）７００〜２５００ｎｍの波長範囲で少なくとも７５％の透過率を有する染料及び（ｃ）任意に効果顔料を含む基板上に形成されたコーティングに関する。本コーティング系は、工業用コーティング又は自動車用、特に自動車仕上げ用のコーティングなどの外装用コーティングに適している。更に、本発明は、コーティングの黒色度を改善するための前記染料の使用に関する。
【０００２】
カーボンブラックは、黒色を付与するために広くコーティングに使用されており、その特性は「黒色度」と呼ばれる。より漆黒の黒は、やや漆黒の特性を有するものよりも黒く見える。黒色度は、表面積、一次粒径及び最終コーティング中の分散度の複合関数である。カーボンブラックがプラスチック又はコーティングに添加されると、ミディアムブラックを作るだけでなく、他の色の色合い特性をも変更する。更に、カーボンブラックは、多くの場合、処理安全性の理由で、任意の色の自動車仕上げ中に少量添加される。
【０００３】
自動車の漆黒色は、カーボンブラックを用いて作り出され、場合により黒色度を改善するために染料で着色される。しかしながら、カーボンブラックは、総入射太陽エネルギーの５０％を上回る不可視近赤外（ＮＩＲ）放射線を強く吸収する。これは深刻な熱の蓄積を引き起こす。太陽光の下での加熱効果を有意に低減するために、主に暗い色合いで、カーボンブラックを、ＮＩＲ透明顔料又はＮＩＲ反射性顔料、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ピグメントブラック３２又はＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２９又はそれらをベースとした顔料調製物等で置き換えてよい。カーボンブラックを含む黒色コーティングの場合、全日射反射率（ＴＳＲ）は５％未満であるが、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３２又はＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２９を含むコーティングは、例えば、３０％を超えるＴＳＲ値を達成する（達成可能なＴＳＲ値は、色、調製物、基板及び膜の厚さに依存する）。しかしながら、前記顔料をコーティング用途に用いる使用は、所望の黒色度を示さないが、乳白色又は曇った暗いコーティングが得られる。
【０００４】
ＷＯ２００８／０９７８９５Ａ２号は、樹脂結合剤中にＩＲ反射顔料を有する、ＩＲ反射層を含む冷たい暗色のコーティング組成物の製造に使用される層状のコーティング組成物を開示しており、その上に樹脂結合剤中に分散されたナノサイズ顔料を含む放射線吸収層が被覆されている。
【０００５】
ＷＯ２０１１／５６５６４Ａ２号は、基板上に堆積されたＩＲ反射コーティング組成物及び硬化コーティングを開示している。前記組成物は、着色された及び／又は不透明なＩＲ反射顔料及びＩＲ透明顔料を含み、その際、硬化したコーティングは少なくとも１５％の全日射反射率を示す。
【０００６】
コーティングでは改善された色と機能性が継続的に求められている。従って、本発明の課題は、有利な性能特性、特に高輝度及び改善された黒色度及び彩度特性を有する着色を提供するコーティング材料を提供することであり、その際、太陽光の下で低減される加熱効果は影響を受けるべきではない。
【０００７】
ここで、所望の特性を有する基板上に形成されたコーティングが得られることが見出された。
【０００８】
従って、第１の態様において、本発明は、ポリマー結合剤を含む基板上に形成されたコーティングであって、
（ａ）有機顔料及び／又は無機顔料；
（ｂ）７００〜２５００ｎｍの範囲で少なくとも７５％の透過率を有する染料；及び
（ｃ）任意に効果顔料
を含み、
その際、前記コーティングが、
（ｉ）Ｌ＊が６０超１００未満の場合、４０％以上の総日射反射率（ＴＳＲ）、又は
（ｉｉ）Ｌ＊が３０超６０以下の場合、３０％以上の総日射反射率、又は
（ｉｉｉ）Ｌ＊が０超３０以下の場合、２０％以上の総日射反射率を示し、その際、Ｌ＊が明度である、前記コーティングに関する。
【０００９】
ＴＳＲは、ＡＳＴＭ  Ｇ１５９−９８からの直接的な通常の太陽スペクトル放射照度を用いてＡＳＴＭ標準法Ｅ９０３〜９６に準拠して測定する。値Ｌ＊は２５°の観測角で測定される。
【００１０】
好ましくは、本発明は、基板上に形成されたコーティングであって、
（ａ）少なくとも１種の有機顔料及び／又は少なくとも１種の無機顔料；
（ｂ）７００〜２５００ｎｍの範囲に少なくとも７５％の透過率を有する少なくとも１種の染料；及び
（ｃ）任意に少なくとも１種の効果顔料
を含み、
その際、前記コーティングは、カーボンブラックを含まず且つ
（ｉ）Ｌ＊が６０超１００未満の場合、４０％以上のＴＳＲ、又は
（ｉｉ）Ｌ＊が３０超６０以下の場合、３０％以上のＴＳＲ、又は
（ｉｉｉ）Ｌ＊が０超３０以下の場合、２０％以上のＴＳＲを示し、
その際、Ｌ＊が明度である、前記コーティングに関する。
【００１１】
好ましい態様において、本発明は、コーティングであって、顔料（ａ）がＮＩＲ透明顔料及び／又はＮＩＲ反射無機顔料である、前記コーティングに関する。
【００１２】
更に好ましい態様では、本発明は、基板上に形成されたコーティングであって、
（ａ）少なくとも１種の有機顔料及び／又は少なくとも１種の無機顔料；
（ｂ）７００〜２５００ｎｍの範囲で少なくとも７５％の透過率を有する少なくとも１種の染料；及び
（ｃ）任意に少なくとも１種の効果顔料
を含み、
その際、前記コーティングが、
（ｉ）Ｌ＊が６０超１００未満の場合、４５％以上のＴＳＲ、又は
（ｉｉ）Ｌ＊が３０超６０以下の場合、３５％以上のＴＳＲ、又は
（ｉｉｉ）Ｌ＊が０超３０以下の場合、２５％以上のＴＳＲを示す、前記コーティングに関する。
【００１３】
更に好ましくは、コーティングは、
（ｉ）Ｌ＊が６０超１００未満の場合、５０％以上のＴＳＲ、又は
（ｉｉ）Ｌ＊が３０超６０以下の場合、４０％以上のＴＳＲ、又は
（ｉｉｉ）Ｌ＊が０超３０以下の場合、３０％以上のＴＳＲを示す。
【００１４】
本願明細書で使用される用語「総日射反射率」（ＴＳＲ）は、３００〜２５００ｎｍの波長域で太陽から照射されるエネルギーの反射パーセンテージである。ＴＳＲ測定は、ＡＳＴＭ  Ｇ１５９−９８からの直接的な通常の太陽スペクトル放射照度を用いて、ＡＳＴＭ標準法Ｅ９０３〜９６（「積分球を用いる材料の日射吸収率、反射率及び透過率」）に準拠して実施する。ＴＳＲ値は白色表面にコーティングを適用することによって決定される。
【００１５】
本願明細書で使用される「近赤外」（ＮＩＲ）との用語は、７００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲を意味する。
【００１６】
本願明細書で使用される用語Ｌ＊（明度）は、Commission Internationale de I'Eclairageによって記載されたＬ＊ａ＊ｂ＊色空間（ＣＩＥＬＡＢとも呼ばれる）での明度を意味し、ここで、ａ＊及びｂ＊は色度座標である。Ｌ＊値は、２５°の観測角で測定される。ＣＩＥＬＡＢシステムによれば、Ｌ＊＝１００が最も明るい値（白）を意味し、Ｌ＊＝０が最も暗い値（黒色）を意味する。一般的には、Ｌ＊値は、不透明なコーティングを意味する。
【００１７】
本願明細書で使用される用語Ｃ＊（彩度）は、Commission Internationale de I'Eclairageによって記載されたＬ＊Ｃ＊ｈ色空間（ＣＩＥＬＡＢとも呼ばれる）での彩度を意味し、その際、Ｌ＊はＬ＊ａ＊ｂ＊色空間と同じ明度であり且つｈは色相角である。
【００１８】
本願明細書で使用される用語「ＮＩＲ透明」は、試料が主としてＮＩＲ放射線を透過し且つ主としてＮＩＲ放射線を吸収又は反映しないことを意味する。
【００１９】
本願明細書で使用される用語「ＮＩＲ反射性」は、試料が主としてＮＩＲ放射線を反射し且つ主としてＮＩＲ放射線を透過又は吸収しないことを意味する。
【００２０】
本願明細書で使用される用語「コーティング」又は「コーティング系」とは、基板上に塗布され且つ乾燥及び／又は硬化される、即ち、最終用途のための膜又は層を意味する。コーティング又はコーティング系は、１つ以上の層を含んでもよい。
【００２１】
顔料（ａ）は、原則的に任意の機能性顔料であってもよいが、但し、顔料は７００〜２５００ｎｍのＮＩＲ波長範囲で透明又は反射性である。顔料（ａ）は、ＮＩＲ透明である少なくとも１種の有機顔料又はＮＩＲ反射性である少なくとも１種の無機顔料又はそれらの混合物であってよい。少なくとも１種の有機顔料は、１０種以下の異なる顔料、好ましくは２〜５種の顔料の混合物であってよい。少なくとも１種の無機顔料は、１０種の異なる顔料、好ましくは２〜５種の顔料の混合物であってよい。
【００２２】
本願明細書で使用される顔料は、好ましくは微分散した形で存在する。典型的には、有機顔料は８００ｎｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下の平均一次粒径を有する。無機顔料は、典型的には、０．１〜５μｍ、特に０．１〜３μｍ、特に０．１〜１μｍの平均粒径を有する。平均粒径は、ＤＩＮ  ＩＳＯ１３３２０：２００９に従って決定されてよい。
【００２３】
ＮＩＲ透明有機顔料は、有機染色の又は黒色の顔料であってよい。例えば、有機顔料は、ペリレン顔料、フタロシアニン顔料、ジケトピロロピロール顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、インダントロン顔料、アゾ顔料、例えば、モノアゾ、ジスアゾ及びアゾメチン顔料、ジスアゾ縮合顔料、イソインドリン顔料、イソインドリノン顔料、キナクリドン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ピラゾロキナゾロン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジン顔料又は前記顔料の顔料調製物であってよい。
【００２４】
好ましくは、本発明のコーティングは、ペリレン顔料、フタロシアニン顔料、ジオキサジン顔料、ジケトピロロピロール顔料、インジゴ顔料、アントラキノン顔料、モノアゾ顔料、キナクリドン、イソインドリン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ピラゾロキナゾロン顔料又は前記顔料のうちの１つの顔料調製物を含む。
【００２５】
好適なＮＩＲ透明顔料の具体例は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ピグメントイエロー１１０、１３９、１５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６９、７３；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１７９、２０２、２５４、２８２；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１及び３２であってよい。
【００２６】
好ましい有機顔料は、ペリレンをベースとした黒色顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１及び３２（それぞれ、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレンペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド及びＮ，Ｎ’−ジ（ｐ−メトキシトリル）−ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド）である。更に、ＷＯ２００５／０７８０２３Ａ２号に記載されたペリレン顔料は、以下の一般式Ｉａ又はＩｂ、
【化１】
2014531484.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立してフェニレン、ナフチレン又はピリジレンであり、これらのそれぞれがＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ヒドロキシ、ニトロ及び／又はハロゲンによって一置換又は多置換されてよく；Ｘはハロゲンであり；且つｎは０〜４である）
の異性体のうちの１つ又はそれらの混合物を含む。前記式の好ましい顔料は、以下の一般式Ｉａ’又はＩｂ’
【化２】
2014531484.tif 000003
（式中、Ｒ１及びＲ２は同じであり且つ非置換のフェニレン又はナフチレンである）
の異性体のうちの１つ又はその混合物、特に、式Ｉａ／Ｉｂ（式中、Ｒ１＝Ｒ２＝１，２−フェニレン；ｎ＝０又はＲ１＝Ｒ２＝１，８−ナフチレン；ｎ＝０）のシス／トランス異性体の混合物；又は式Ｉａ’／Ｉｂ’（式中、Ｒ１＝Ｒ２＝１，２−フェニレン又はＲ１＝Ｒ２＝１，８−ナフチレン）のシス／トランス異性体の混合物を含むペリレン顔料である。
【００２７】
好適な有機顔料は、パリオトール（Paliotol）（登録商標）イエローＬ２１４６ＨＤ、イルガジン（Irgazin）（登録商標）イエローＬ２１１０、クロモフタール（Chromopthal）（登録商標）イエローＬ１０６１ＨＤ、ヘリオゲン（Heliogen）（登録商標）グリーンＬ９３６１、ヘリオゲン（登録商標）グリーンＬ８７３５、ヘリオゲン（登録商標）ブルーＬ６９６０ＨＤ、ヘリオゲン（登録商標）ブルーＬ６９０５Ｆ、ヘリオゲン（登録商標）ブルーＬ６７００Ｆ、パリオゲン（Paliogen）（登録商標）ブルーＬ６４８０、パリオゲン（登録商標）ブルーＬ６３６０、パリオトール（登録商標）オレンジＬ２９３０ＨＤ、イルガジン（登録商標）オレンジＬ２９９０ＨＤ、イルガジン（登録商標）オレンジＬ３２５０ＨＤ、イルガジン（登録商標）レッドＬ３６６０ＨＤ、イルガジン（登録商標）レッドＬ３６７０ＨＤ、パリオゲン（登録商標）レッドＬ３８８５、パリオゲン（登録商標）レッドＬ３９２０、シンクアシア（cinquasia）（登録商標）マゼンタＬ４４００、シンクアシア（登録商標）バイオレットＬ５１２０、クロモフタール（登録商標）バイオレットＧＴ、ホスタパーム（Hostaperm）（登録商標）バイオレットＲＬ、ホスタパーム（登録商標）ローザＥ、パリオゲン（登録商標）ブラックＬ００８６、パリオゲン（登録商標）ブラックＥＨ０７８８及びルモゲン（Lumogen）（登録商標）ブラックＦＫ４２８１の商標で市販されている。
【００２８】
無機顔料（ｂ）は、任意のＮＩＲ反射顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５３、１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２４、２９、３３、３５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２８、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１７、２６、５０、又はＣ．Ｉ．ピグメントブラック１２、３０であってよい。
【００２９】
好適な有機顔料は、シコタン（Sicotan）（登録商標）イエローＬ２１１０、シコタン（登録商標）イエローＬ１９１０、シコパール（Sicopal）（登録商標）イエローＬ１１２０、シコタン（登録商標）イエローＬ１０１０、シコパール（登録商標）グリーンＫ９７１０、シコパール（登録商標）ブルーＬ６２１０、シコパール（登録商標）オレンジＬ２４３０及びシコパール（登録商標）ブラックＬ００９５の商標で市販されている。
【００３０】
上述の顔料（ａ）は、好適な顔料調製物の形で使用されてもよい。有機顔料の調製物は、通常、前記顔料の誘導体を含み、その誘導体は、その分子構造中に顔料発色団の一部又は全部を含有してよく、好ましくは酸性又は塩基性基を有する。顔料誘導体は、好都合には、顔料と適切な試薬とを部分的に反応させ、従って好ましくはその表面上に連続層又は不連続層又は誘導体のスポットが存在する顔料を形成することによって調製されてよい。更に、有用な顔料調製物は、エチレン性不飽和カルボン酸及び／又はポリウレタンのポリマー上に、ポリエーテルベースの非イオン性界面活性添加剤及び／又はこれらのポリエーテルの酸性エステルベースのアニオン性水溶性界面活性添加剤を含んでよい。好適な例は、例えば、ＷＯ０３／６４５４０号、ＷＯ０３／６６７４３号、ＷＯ０４／００９０３号、ＷＯ０４２９１５９号、ＷＯ０４／４６２５１号、ＷＯ０４／５０７７０号、及びＵＳ２００８／０１９０３１９号に記載されている。
【００３１】
適当な有機顔料調製物は、例えば、ルコニル（Luconyl）（登録商標）ＮＧイエロー１２６０、ルコニル（登録商標）ＮＧイエロー２３５０、ルコニル（登録商標）ＮＧグリーン９３６０、ルコニル（登録商標）ＮＧグリーン８７３０、キスファスト（Xfast）（登録商標）グリーン８７３０、ルコニル（登録商標）ＮＧブルー７０８０、ルコニル（登録商標）ＮＧブルー６９００、キスファスト（登録商標）ブルー７０８０、キスファスト（登録商標）ブルー６８７５、ルコニル（登録商標）ＮＧオレンジ３１００、キスファスト（登録商標）オレンジ３１００、ルコニル（登録商標）ＮＧレッド３７５０、ルコニル（登録商標）ＮＧレッド３８６０、キスファスト（登録商標）レッド３８６０、ルコニル（登録商標）ＮＧマゼンタ４７９０、キスファスト（登録商標）マゼンタ４７９０及びルコニル（登録商標）ＮＧバイオレット５３００の商標で市販されている。
【００３２】
好適な無機顔料調製物は、例えば、ルコニル（登録商標）ＮＧイエロー１１０２、ルコニル（登録商標）ＮＧイエロー１９９５、キスファスト（登録商標）イエロー１１０２、キスファスト（登録商標）イエロー１９９０、ルコニル（登録商標）ＮＧグリーン９９９０、キスファスト（登録商標）グリーン９９９０、ルコニル（登録商標）ＮＧターコイズ９１１０、ルコニル（登録商標）ＮＧブルー６３１０、ルコニル（登録商標）ＮＧブルー６１２０、キスファスト（登録商標）ブルー６３１０、ルコニル（登録商標）ＮＧオレンジ２４３０、ルコニル（登録商標）ＮＧレッド３３９５、キスファスト（登録商標）レッド３３９０、ルコニル（登録商標）ＮＧブラック００９５、キスファスト（登録商標）ブラック００９５、ルコニル（登録商標）ＮＧホワイト００２２、及びキスファスト（登録商標）ホワイト００２５の商標で市販されている。
【００３３】
少なくとも１種の染料（ｂ）は、原則的に任意の染料であってよいが、染料の透過率は７００〜２５００ｎｍのＮＩＲ波長範囲で少なくとも７５％であることを条件とする。好ましくは、透過率は少なくとも８０％、更に好ましくは少なくとも８５％である。透過率は、エタノール溶液（１質量％又は０．４質量％、１ｍｍキュベット）中で測定される。
【００３４】
好ましくは、使用される染料（ｂ）は、コーティング材料の特に集中的な着色を達成するために、それぞれの場合に、顔料（ａ）に匹敵する色相を有する。しかしながら、色相の異なる染料の（ｂ）を使用することも可能であり、それによって色合いに陰影をつけることができる。好ましくは、１種の染料又は２種若しくは３種の染料の混合物が使用される。
【００３５】
好適な染料は、アゾ染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、アントラキノン染料、金属錯体染料又はフタロシアニン染料、好ましくは金属錯体染料から選択されてよい。
【００３６】
具体例は、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー７９、８１、８２、８８及び８９；Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１１、５４、５６及び９９；Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン４２、４３及び４４；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１１８、１２２、１２５、１２７、１３０、１６０、１９９及び２３３；ソルベントブルー６７及び７０；並びにＣ．Ｉ．ソルベントブラック２７、２８及び２９であってよい。
【００３７】
好適な染料は、オラゾール（Orasol）（登録商標）イエロー１５２、１９０、０８１、１４１、１５７；オラゾール（登録商標）オレンジ２４５、２５１、２４７、ＲＧ、２７２；オラゾール（登録商標）ブラウン３２２、３２４、３２６；オラゾール（登録商標）レッド３３０、３８５、３６３、３３５、３５５、３６５、３９５、４７１；オラゾール（登録商標）ピンク４７８；オラゾール（登録商標）ブルー８２５、８５５、ＧＬ；オラゾール（登録商標）ブラックＸ４５、ＲＬＩ、Ｘ５１及びＸ５５の商標で市販されているものでもよい。
【００３８】
好ましくは、コーティング系は、顔料（ａ）の全質量を基準として、０．０１〜１０．０質量％、例えば、０．１〜８．０質量％、好ましくは０．３〜８．０質量％、更に好ましくは０．５〜６．０質量％、最も好ましくは０．８〜３．０質量％の量で染料（ｂ）を含む。
【００３９】
塗布媒体に溶解しない染料は、好適な乳化剤と組み合わせて使用されてもよい。例えば、金属錯体染料、例えば、水に分散性であるＣ．Ｉ．ソルベントブラック２９は、好適な乳化剤、例えば、水性の調製物において非イオン性界面活性剤と一緒に使用されてよい。
【００４０】
任意に、コーティングは効果顔料（ｃ）を含み、これは自動車用コーティングで有利に使用される光沢効果を示す。
【００４１】
効果顔料（ｃ）は、一般的に、効果コーティングで通常使用される層状顔料、例えば、金属顔料、例えば、チタン、アルミニウム又は銅のもの；干渉顔料、例えば、金属酸化物で被覆された金属顔料、例えば、二酸化チタン又は混合酸化物で被覆されたアルミニウム又は酸化鉄で被覆されたアルミニウムフレーク（例えば、パリオクロム（Paliocrom）（登録商標）効果顔料）、被覆されたマイカ、例えば、二酸化チタン又は混合酸化物で被覆されたマイカ、ミクロチタン二酸化物、層状酸化鉄（雲母状酸化鉄）、硫化モリブデン顔料、オキシ塩化ビスマスフレーク、被覆されたガラスフレークである。好ましいのは、金属顔料、干渉顔料、又は被覆された雲母顔料であり、特に好ましいのは、被覆されたマイカ顔料である。
【００４２】
従って、本発明は、ポリマー結合剤を含む基板上に形成されたコーティングであって、
（ａ）有機顔料及び／又は無機顔料；
（ｂ）７００〜２５００ｎｍの範囲で少なくとも７５％の透過率を有する染料；及び
（ｃ）効果顔料
を含み、
その際、前記コーティングは
（ｉ）Ｌ＊が６０超１００未満の場合、４０％以上のＴＳＲ、又は
（ｉｉ）Ｌ＊が３０超６０以下の場合、３０％以上のＴＳＲ、又は
（ｉｉｉ）Ｌ＊が０超３０以下の場合、２０％以上のＴＳＲ
を示し、且つＬ＊は明度である、
前記コーティングに関する。
【００４３】
好ましくは、コーティングは、顔料（ａ）の全質量を基準として、０．１〜６０質量％、好ましくは１〜５０質量％、更に好ましくは２０〜４０質量％の量で効果顔料（ｃ）を含む。効果顔料の存在は、有機ＮＩＲ透明顔料及び／又は無機ＮＩＲ反射性顔料に関連してＴＳＲ値に大きな影響を及ぼし得る。例えば、ＴｉＯ２で被覆された雲母顔料の増加量は、有機ＮＩＲ透明顔料及び／又はＮＩＲ反射顔料、好ましくはＮＩＲ透明有機顔料を含むコーティングのＴＳＲ値を増加させる。
【００４４】
好ましい顔料（ａ）／染料（ｂ）の組合せは、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３２及びＣ．Ｉ．ソルベントブラック２９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１及びＣ．Ｉ．ソルベントブラック２９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３２及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２及びＣ．Ｉ．ソルベントブラック２９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２及びＣ．Ｉ．ソルベントブラック２９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３２及びＣ．Ｉ．ソルベントブラック２９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２９及び任意にブラックペリレン顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３２及びＣ．Ｉ．ソルベントブラック２９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０及びソルベントブルー７０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５．１及びソルベントブルー７０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５．２及びソルベントブルー７０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５．３及びソルベントブルー７０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５．４及びソルベントブルー７０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５．６及びソルベントブルー７０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４及びＣ．Ｉ．ソルベントレッド１２２である。
【００４５】
前記組合せは、１種以上の効果顔料を含んでもよい。
【００４６】
有利には、コーティングは、ＮＩＲ透明有機顔料又はＮＩＲ反射無機顔料であってよい黒色顔料、更にはＮＩＲ透明染色有機顔料を含む。ブラック顔料の量は、コーティングの所望の色に応じて変化し得る。黒色顔料（ａ’）の量は、顔料（ａ）の全質量を基準として、３〜９５質量％であってよい。特に、黒色顔料（ａ’）は青色ＮＩＲ透明顔料又は緑色ＮＩＲ透明顔料と組み合わされる。
【００４７】
ＮＩＲ透明有機顔料は、ＮＩＲ反射基板の上に塗布されるか又はＮＩＲ反射無機顔料と組み合わせて配合されるコーティングに使用されてよい。
【００４８】
この効果は反射性基板を用いて更に高められてよいが、ＩＲ反射顔料は、基板とは無関係に使用されてよい。
【００４９】
ＩＲ放射が、コーティング系自体又はその背景のいずれかによって反射されることが保証されるべきであり、これは、ＩＲ領域において高レベルの散乱を有する外来粒子、例えば、二酸化チタン顔料及び無機混合相顔料（例えば、シコタン（登録商標）顔料、ＢＡＳＦ）、又はＩＲ領域において高レベルの反射を有する外来粒子、例えば、アルミニウムフレーク及び光沢顔料、例えば、被覆されたアルミニウム薄片に基づくものを、コーティング組成物に添加することによって、又は散漫散乱を有するメタリック背景又は白色背景を用いることによって達成され得る。
【００５０】
任意の基板材料、例えば、ガラス、セラミック、プラスチック、滑らかな表面の複合材及び金属基板などの材料は、本発明のコーティングで被覆され得る。特に、本発明のコーティングは、特に、金属基板又はプラスチック基板に適合される。基板は、裸の基板材料であるか又は、金属基板の場合、耐食性を付与するためにリン酸塩処理、又は電着、例えば、カソードディップコーティング、又は当該技術分野でよく知られた他の類似の処理によって前処理されてよい。
【００５１】
本発明のコーティング系で被覆され得る金属基板の例としては、鋼、アルミニウム、チタン、それらの合金等が挙げられる。
【００５２】
コーティングは、特に、外装用コーティング、特に建築用コーティング、工業用コーティング、又は任意の運搬用車両に使用されるコーティング、例えば、自動車の仕上げシステムなどの自動車用コーティングである。
【００５３】
従って、本発明は、好ましくは、工業コーティング又は自動車用コーティングである、上記のいずれかの態様に記載されたコーティングに関する。効果顔料を含むコーティングは、特に、自動車産業のための多層コーティングに適している。効果顔料は、後述するように、通常、ベースコート層に組み込まれている。
【００５４】
コーティングは、典型的には、原則的に業界で慣用の任意のバインダーであり得るポリマー結合剤を含む。ポリマー結合剤は、フィルム形成結合剤、例えば、熱硬化性フィルム形成結合剤又は熱可塑性フィルム形成結合剤であってよい。着色剤の量、即ち、顔料（ａ）、染料（ｂ）及び任意に効果顔料（ｃ）の量は、塗布されたコーティング組成物の非揮発性の部分を基準として、５〜４０質量％、好ましくは１０〜３０質量％の範囲であってよい。
【００５５】
成分（ａ）、（ｂ）及び任意に（ｃ）は、低固形分コーティング組成物（３０質量％未満の非揮発性部分）、通常の固形分コーティング組成物（３０〜６０質量％）、中固形分コーティング組成物（６０〜７０質量％）又は高固形分コーティング組成物（７０質量％を上回る）などの種々の固形分の任意のコーティング調製物中に公知の方法によって組み込まれてよい。溶剤性（Solvent-borne）又は水性の調製物が使用され得る。成分（ａ）、（ｂ）及び任意に（ｃ）も、ほぼ１００％固形分の粉末コーティングに組み込まれてよい。
【００５６】
コーティングは、一層系又は多層系であってよい。一層系のコーティングの厚さは、３０〜２００μｍ、好ましくは５０〜１５０μｍ、更に好ましくは７０〜１００μｍであってよい。多層系は、任意のプライマー、１つ又は２つのベースコート層、及び自動車産業用のコーティングについて典型的なクリアコートを含んでよい。コーティングの全体としての厚さは３０〜２００μｍ、好ましくは５０〜１５０μｍ、更に好ましくは７０〜１００μｍであってよい。
【００５７】
多層システムでは、プライマーは、一般に約２０〜４０μｍの厚さを有する電着層の上に塗布される。プライマーは、二酸化チタン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６）、亜鉛白、顔料級酸化亜鉛、硫化亜鉛又はリトポン、好ましくは酸化チタンなどの白色顔料を含んでよい。プライマーはまた、上記のようなＮＩＲ反射性顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５３、１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２４、２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２８又はＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５０を含んでもよい。更なるベースコート層の場合、ベースコート層のうちの１つは、プライマー層に置き換えてもよい。
【００５８】
適切な顔料によって車体に所望の色を付与するベースコート材料は、従来から当該技術分野で使用されている任意の適切なフィルム形成材料を含んでよい。ベースコート組成物を配合する際に使用される好適なフィルム形成材料としては、例えば、アクリル、アルキド、ポリウレタン、ポリエステル及びアミノプラスト樹脂が挙げられる。提供される結合剤は、硬化性結合剤であり、それらは通常、硬化剤及び／又は促進剤と一緒に使用されている。
【００５９】
ベースコートは、水性担体又は従来の揮発性有機溶剤、例えば、脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素、エステル、エーテル、ケトン及びアルコール、例えば、トルエン、キシレン、酢酸ブチル、アセトン、メチルイソブチルケトン、ブチルアルコール等及びそれらの混合物から堆積されてよい。
【００６０】
所望の光沢を付与するクリアコート材料は、従来から当該技術分野で使用されている任意の適切なフィルム形成材料、例えば、熱硬化性アルキド−メラミンの組み合わせ又は熱硬化性アクリル又はポリウレタン樹脂を含んでよい。市販の例は、商品名Duraclear（登録商標）又はUreclear（登録商標）のクリアコートであってよい。
【００６１】
ベースコート及びクリアコートは、当該技術分野における任意の慣用法、例えば、ブラッシング、スプレー、浸漬、フローコーティング等によって適用されてよい。典型的には、スプレー塗布は、特に、自動車仕上げのために使用されている。圧縮空気スプレー、静電スプレー、ホットスプレー法、エアレススプレー技術等の様々な種類の吹付けが利用され得る。本発明のコーティング系の塗布は、一般に、従来の耐食層の基板への塗布又は電着に従う。この基板にプライマーが塗布され得るために、前記層は主として、焼付けコーティングを施すことによって、例えば、静電高回転ベル及びその後の１３０℃を上回る温度での焼き付けによって作り出される。ベースコートは、その上に１つ又は２つの層で塗布されてよい。ベースコートは、典型的には、約１０μｍ〜約６０μｍ、好ましくは約１２μｍ〜約３０μｍの厚さで適用される。この厚さは、コートの塗布の間の非常に短い乾燥（「フラッシュ」）によって単一のコーティングパス又は複数のパスで塗布され得る。
【００６２】
ベースコートが適用されると、トップコート又はクリアコートは、ベースコートをフラッシュオフし、乾燥し、任意に例えば、加熱硬化によって硬化させた後に塗布され得る。クリアコート組成物はまた、ベースコート組成物の上にウェットオンウェット塗布されてもよい。クリアコートは、一般に、前のコート（好ましくは約２５μｍ〜６０μｍの厚さ）よりも厚く塗布され、また、単一又は複数のパスで適用されてもよい。
【００６３】
適切な場合、添加剤は、コーティング系の更なる成分として、通常の方法で使用されてもよい。適切な添加剤は、例えば、界面活性剤、分散剤、ワックス、充填剤、消泡剤、防塵剤、増量剤、防腐剤、乾燥遅延剤、レオロジー制御剤、湿潤剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤又はそれらの組み合わせであってよい。
【００６４】
添加剤は、コーティングの総質量を基準として、０〜２０質量％、好ましくは０〜１０質量％の量で存在し得る。
【００６５】
コーティング組成物を着色するために、着色剤成分（ａ）、（ｂ）及び任意に（ｃ）及び高分子量有機材料を含む有機フィルム形成材料は、一般的に、当該技術分野で従来から知られた方法を用いて、任意に上記の添加剤と一緒に、有機及び／又は水性の溶媒又は溶媒混合物中に微分散又は溶解され得る。
【００６６】
本発明のコーティングは、好ましくは、顔料（ａ）としてＮＩＲ透明有機顔料を含み、基板は上で定義された金属基板である。
【００６７】
本発明のコーティングはまた、上記の通り、２つ以上の層を含んでもよい。染料は１つ以上の層に含まれてよい。
【００６８】
従って、本発明のコーティングは、好ましくは多層コーティングであり、
前記多層は、プライマー、１つ又は２つの層を含むベースコート、及び外層としてのクリアコートを含み、その際、
有機顔料（ａ）はベースコートに含まれ、
無機顔料（ａ）はプライマーに含まれ、且つ
染料（ｂ）はクリアコート又はベースコートに含まれる。
【００６９】
特に、本発明のコーティングは、多層コーティングであり、
前記多層は、プライマー、１つ又は２つの層を含むベースコート、及び外層としてのクリアコートを含み、その際、
有機顔料（ａ）はベースコートに含まれ、
無機顔料（ａ）はプライマーに含まれ、且つ
染料（ｂ）はクリアコートに含まれる。
【００７０】
更に好ましいのは、上で定義された多層コーティングであるコーティングであって、有機顔料（ａ）はベースコートに含まれ、
染料（ｂ）はクリアコート又はベースコートに含まれ、且つ
プライマーは白色顔料、例えば、二酸化チタン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６）、亜鉛白、顔料級酸化亜鉛、硫化亜鉛及びリトポン、好ましくは酸化チタンなどの白色顔料を含む、前記コーティングである。
【００７１】
本発明のコーティングはまた、同じ層、例えば、ベースコートに、少なくとも１種の有機顔料（ａ）及び少なくとも１種の無機顔料（ａ）も含んでよい。ベースコートは、さらに染料（ｂ）を含んでもよい。あるいは、クリアコートは染料（ｂ）を含んでもよい。
【００７２】
任意の効果顔料がベースコート中に存在してもよい。２層のベースコートの場合、任意の効果顔料は、好ましくは、クリアコートに隣接する層中に存在する。
【００７３】
従って、本発明のコーティングは、好ましくは多層コーティングであり、前記多層は、プライマー、１つ又は２つの層を含むベースコート、及び外層としてのクリアコートを含み、その際、
有機顔料（ａ）及び効果顔料（ｃ）はベースコートに含まれ、
無機顔料（ａ）はプライマーに含まれ、且つ
染料（ｂ）はクリアコート又はベースコートに含まれる。
【００７４】
更に好ましいのは、上で定義された多層コーティングであるコーティングであって、有機顔料（ａ）及び効果顔料（ｃ）がベースコートに含まれ、染料（ｂ）がクリアコート又はベースコート、好ましくはクリアコートに含まれ、且つプライマーが上で定義された白色顔料を含む、前記コーティングである。
【００７５】
特に好ましいのは、本願明細書で前述された任意の態様におけるコーティングであって、染料（ｂ）がクリアコートなどの外層に含まれる、前記コーティングである。あるいは、特に好ましいのは、クリアコート層に隣接する層における２つのベースコート層の場合、染料（ｂ）がベースコートに含まれるコーティングである。
【００７６】
本発明のコーティングは、特に、暗色及び黒色のコーティング、例えば、暗青色又は黒色のコーティングに適している。一般に、前記コーティングは３０以下の明度Ｌ＊を示す。黒色コーティングは、２０以下、好ましくは１５以下、特に１２以下の明度を示し得る。
【００７７】
更に好ましいコーティングは、ＮＩＲ透明黒色ペリレン顔料及び任意にＮＩＲ透明青色顔料及び上記の黒色染料をベースとした黒色コーティングである。ペリレン顔料は、ＮＩＲ透明青色顔料、例えば、フタロシアニン顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、１５：６又はインダントロン顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０と組み合わせて使用されてよい。ペリレン顔料及び任意の青色顔料は、同じコーティング層中で暗いＮＩＲ反射無機顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２９と組み合わされてよい。無機顔料はまた、プライマーなどの下地層中に存在してもよい。あるいは、ＮＩＲ透明顔料のみが層内に存在してもよい。両方の代替形態では、染料は有機顔料と同じ層中に存在してよいか又は染料は有機顔料を含む層の上に被覆された層中に存在してもよい。
【００７８】
従って、好ましい態様において、コーティングは、
（ａ）ペリレン顔料及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２９、及び
（ｂ）Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２７、２８及び２９、好ましくはＣ．Ｉ．ソルベントブラック２９からなる群から選択される染料
を含む。
【００７９】
更に、好ましい態様において、コーティングは、
（ａ）ペリレン顔料及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２９、
（ｂ）Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２７、２８及び２９、好ましくはＣ．Ｉ．ソルベントブラック２９からなる群から選択される染料、及び
（ｃ）任意に効果顔料、好ましくは金属顔料、干渉顔料又は被覆された雲母顔料
を含む。
【００８０】
ペリレン顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１、３２及び式Ｉａ又は式Ｉｂ、特に式Ｉａ’又は式Ｉｂ’のペリレン顔料、又はそれらの混合物からなる群のうち少なくとも１つであってよい。
【００８１】
従って、更に好ましいコーティングは、
（ａ）少なくとも１種のペリレン顔料、及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２９、
（ｂ）Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２７、２８及び２９、好ましくはＣ．Ｉ．ソルベントブラック２９からなる群から選択される染料、及び
（ｃ）任意に効果顔料、好ましくは金属顔料、干渉顔料、又は被覆されたマイカ顔料
を含むコーティングであって、
その際、ペリレン顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブラック３１、３２、及び一般式Ｉａ’又はＩｂ’
【化３】
2014531484.tif 000004
（式中、Ｒ１及びＲ２は同じであり且つ非置換のフェニレン又はナフチレンである）
の異性体のうちの１つ又はそれらの混合物を含むペリレン顔料からなる群から選択される、前記コーティングである。
【００８２】
上記のように、ペリレン系顔料及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２９をベースとしたコーティングは、少なくとも２０％、好ましくは少なくとも２５％、特に少なくとも３０％の総日射反射率を示し得る。明度Ｌ＊は、０〜３０、好ましくは０〜２０、更に好ましくは０〜１５、特に０〜１２の範囲であってよい。好ましくは、コーティングは、顔料（ａ）を基準として、０．１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％の量で効果顔料を含む。
【００８３】
好ましい態様では、本発明は、ポリマー結合剤
（ａ）ペリレン顔料及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２９、
（ｂ）Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２７、２８及び２９からなる群から選択される染料、及び
（ｃ）任意に効果顔料、好ましくは金属顔料、干渉顔料、又は被覆されたマイカ顔料
を含むコーティングであって、
その際、該コーティングが少なくとも２５％のＴＳＲを示し且つＬ＊が２０以下、特に１５以下である、前記コーティングに関する。
【００８４】
染色コーティング、例えば、青色又は赤色に着色されたコーティングが望ましい場合、染料は、単層コーティング又は多層コーティングのいずれかの層に存在してよい。全ての染色の実施形態では、改良された色の深みは、主に改善された彩度によって示されてよい。黒色に着色されたコーティングでは、改良された色の深みは、主に改善された黒色度によって示される。
【００８５】
更に、好ましい態様では、コーティングは、
（ａ）Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６及び６０からなる群から選択される有機顔料及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントブルー２８及び３６からなる群から選択される無機顔料；
（ｂ）Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６７及び７０からなる群から選択される染料；及び
（ｃ）任意に効果顔料、好ましくは金属顔料、干渉顔料、又は被覆されたマイカ顔料
を含み、
その際、コーティングは
（ｉｉ）Ｌ＊が３０超６０以下の場合、３０％以上のＴＳＲ、又は
（ｉｉｉ）Ｌ＊が０超３０以下の場合、２０％以上のＴＳＲを示し、その際、Ｌ＊は明度である。
【００８６】
更なる態様では、本発明は、７００〜２５００ｎｍの波長範囲で少なくとも７５％の透過率を有する染料を、
（ｉ）Ｌ＊が６０超１００未満の場合、４０％以上の総日射反射率、又は
（ｉｉ）Ｌ＊が３０超６０以下の場合、３０％以上の総日射反射率、又は
（ｉｉｉ）Ｌ＊が０超３０以下の場合、２０％以上の総日射反射率を示し、その際、Ｌ＊は明度であるコーティングの黒色度を改善するために用いる使用に関する。
【００８７】
好ましくは、７００〜２５００ｎｍの波長範囲で少なくとも７５％の透過率を有する染料は、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２７、２８又は２９、好ましくはＣ．Ｉ．ソルベントブラック２９である。従って、本発明は、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２７、２８又は２９、特にＣ．Ｉ．ソルベントブラック２９を、Ｌ＊が０超３０以下の場合（ここでＬ＊は明度である）、２０％以上のＴＳＲを示すコーティングの黒色度を改善するために用いる使用に関する。
【００８８】
更なる態様では、本発明は、７００〜２５００ｎｍの波長範囲に少なくとも７５％の透過率を有する染料を、
（ｉ）Ｌ＊が６０超１００未満の場合、４０％以上のＴＳＲ、又は
（ｉｉ）Ｌ＊が３０超６０以下の場合、３０％以上のＴＳＲ、又は
（ｉｉｉ）Ｌ＊が０超３０以下の場合、２０％以上のＴＳＲを示し、その際、Ｌ＊は明度であるコーティングの明度Ｌ＊を低下させるために用いる使用に関する。
【００８９】
更なる態様では、本発明は、基板表面のコーティング方法であって、以下の連続工程
（ｉ）ポリマー結合剤及び
（ａ）少なくとも１種の有機顔料及び／又は少なくとも１種の無機顔料；
（ｂ）７００〜２５００ｎｍの範囲に少なくとも７５％の透過率を有する少なくとも１種の染料；及び
（ｃ）任意に効果顔料
を含むコーティング組成物を適用する工程、
（ｉｉ）任意に溶媒を除去する工程、及び
（ｉｉｉ）上記の任意の態様で定義されたコーティングを形成する工程
を含む、前記方法に関する。コーティングは３０〜２００μｍの厚さを有してよい。
【００９０】
好ましくは、プロセス工程（ｉ）は、ベースコート組成物を塗布し、その後、クリアコート組成物を塗布する工程を含み、その際、成分（ａ）及び任意に（ｃ）がベースコート組成物に含まれ且つ成分（ｂ）がベースコート又はクリアコート組成物に含まれる。
【００９１】
フィルムの形成又は硬化は、物理的又は化学的乾燥によって実施されてよく、これは当該技術分野で公知であり且つ通常、使用されるポリマー結合剤に依存する。物理的な乾燥は、粉末コーティングが使用される場合、有機溶媒及び／又は水の蒸発又はポリマー溶融物の冷却であってよい。化学的乾燥は、例えば、熱又は放射線を用いて、重合又は架橋によって、バインダー成分の反応であってよい。通常、硬化は、周囲温度又は高温でのフラッシュの後に、熱焼成を含んでもよい。幾つかの実施態様では、乾燥は、約２０℃〜約１８０℃の周囲温度で行ってよい。通常、ベースコート及びクリアコートは、一工程で、任意にプライマーと一緒に硬化される。
【００９２】
本発明のコーティングは、特に、自動車仕上げ及び工業用コーティングにおいて、優れた色の深み、彩度、及び黒色度をそれぞれ提供する。それらは、乳白色の外観又は曇り又は底色なしで、全ての色合いについて鮮やかな色と優れた光沢を示す。染料を使用する際に、ＮＩＲ吸収の影響はない。彩度は、特に、暗色のコーティング、例えば、青色又は緑色のコーティングで高まる。更に、被覆された材料の寿命は増大する。コーティングは優れた耐光性及び耐候性を示す。
【００９３】
以下の実施例は、その範囲を限定することなく本発明を例示する（％及び部は特に断らない限り質量である）。
【００９４】
実施例
Ｌ＊ａ＊ｂ＊色測定は、Delta Color Spectraflash 600を使用して行う。ＴＳＲ測定は、ＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ−スペクトロメータ、Varian Cary 5000を使用して行う。
【００９５】
以下の着色剤のブレンドは、従来の媒体固形分ベースコート組成物（セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、メラミン／ポリエチレン（ＰＥ）及びｎ−ブチルアセテート）中に組み込まれる。得られたコーティング組成物（着色剤／バインダー質量比は０．１８である）を、吹付けコーティングによって及び室温での乾燥によって塗布すると、１０〜１５μｍの厚さのコーティングが得られた。白色顔料を含むプライマーで被覆されたアルミ板を基板として使用する。ベースコートは、約４０μｍの厚さの１Ｋのクリアコートによって上塗りされている。
【００９６】
実施例１
４．９０部のマグナパール（MagnaPearl）（登録商標）３１０３（二酸化チタンで被覆されたマイカ）
４．９０部のヘリオゲン（Heliogen）（登録商標）ブルーＬ６９６０（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２）
２２．０６部のパリオゲン（Paliogen）（登録商標）ブラックＥＨ０７８８（ペリレン顔料）
６６．１８部のパリオゲン（登録商標）ブラックＬ００８６（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３２）
１．９６部のネオザポン（Neozapon）（登録商標）ブラックＸ５５（＝オラゾール（登録商標）ブラックＸ５５）（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）
【００９７】
実施例２
４．８１部のマグナパール（登録商標）３１０３
４．８１部のヘリオゲン（登録商標）ブルーＬ６９６０
２１．６３部のパリオゲン（登録商標）ブラックＥＨ０７８８
６４．９０部のパリオゲン（登録商標）ブラックＬ００８６
３．８４部のネオザポン（登録商標）ブラックＸ５５
【００９８】
実施例３
４．７２部のマグナパール（登録商標）３１０３
４．７２部のヘリオゲン（登録商標）ブルーＬ６９６０
２１．２２部のパリオゲン（登録商標）ブラックＥＨ０７８８
６３．６８部のパリオゲン（登録商標）ブラックＬ００８６
５．６６部のネオザポン（登録商標）ブラックＸ５５
【００９９】
比較例１
５部のマグナパール（登録商標）３１０３
５部のヘリオゲン（登録商標）ブルーＬ６９６０
２２．５部のパリオゲン（登録商標）ブラックＥＨ０７８８
６７．５部のパリオゲン（登録商標）ブラックＬ００８６
【表１】
2014531484.tif 000005
【０１００】
得られたΔＬ＊の値は、染料のないコーティングと比較して、改良された黒色度の黒色のコーティングを示す。Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間（ＣＩＥＬＡＢとも呼ばれる）によれば、Ｌ＊は明度を示し、ａ＊及びｂ＊は色度座標である。より低いＬ＊値はより高いレベルの黒色度を意味する。ΔＬ＊≧０．３の視覚的な差は、当業者によって改良として認識され得る。
【０１０１】
実施例４
以下の着色剤のブレンドを、従来の媒体固形分ベースコート組成物（ＣＡＢ、メラミン／ＰＥ、酢酸ｎ−ブチル）に組み込む。得られたコーティング組成物（着色剤／バインダー質量比は０．１８である）を、吹付けコーティングによって及び室温での乾燥によって塗布すると、１０〜１５μｍの厚さのコーティングが得られる。
３３．３部のパリオゲン（登録商標）ブラックＥＨ０７８８
６６．７部のパリオゲン（登録商標）ブラックＬ００８６
【０１０２】
１質量％のネオザポン（Neozapon）（登録商標）ブラックＸ５５を含有するクリアコート組成物（一成分のアクリルクリアコート）を、吹付けコーティング（ウェットオンウェット）及び１３０℃で１時間の乾燥によってベースコートに塗布する（約４０μｍの厚さ）。
【０１０３】
比較例２
３３．３部のパリオゲン（登録商標）ブラックＥＨ０７８８
６６．７部のパリオゲン（登録商標）ブラックＬ００８６
【０１０４】
染料のないクリアコートをベースコートの上に塗布する。
【０１０５】
比較例３
染料はないが１質量％のヘリオゲン（登録商標）ブルーＬ６９６０を有するクリアコートをベースコートの上に塗布する。
【表２】
2014531484.tif 000006
【０１０６】
−６．２の明度の差は、染料のないコーティングと比較して高度に改善された黒色度を示す。ＮＩＲ透明顔料の存在は、黒色度に全く影響を与えない。
【０１０７】
実施例５
以下の着色剤のブレンドを、従来の媒体固形分ベースコート組成物（ＣＡＢ、メラミン／ＰＥ、酢酸ｎ−ブチル）に組み込む。得られたコーティング組成物（着色剤／バインダーの質量比は０．１８である）を、吹付け塗布によって塗布し、室温で乾燥させると、１０〜１５μｍの厚さのコーティングが得られる。
５０部のルミナ（Ｌｕｍｉｎａ）（登録商標）パールラディアンス１３０３Ｄ（ＴｉＯ２被覆雲母顔料）
２４．９部のヘリオゲン（登録商標）ブルーＬ６９０５（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２）
２４．９部のヘリオゲン（登録商標）ブルーＬ６９５０（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１）
０．２部のオラゾール（Ｏｒａｓｏｌ）（登録商標）ブルー８５５（ソルベントブルー７０）。
【０１０８】
実施例６
以下の着色剤のブレンドを、従来の媒体固形分ベースコート組成物（セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、メラミン／ポリエチレン（ＰＥ）及びｎ−ブチルアセテート）中に組み込む。得られたコーティング組成物（着色剤／バインダー質量比は０．１８である）を、吹付けコーティングによって塗布し、室温で乾燥させると、１０〜１５μｍの厚さのコーティングが得られる。コーティングは鮮やかな青色を有する。
５０部のルミナ（登録商標）パールラディアンス１３０３Ｄ
２５部のヘリオゲン（登録商標）ブルーＬ６９０５
２５部のヘリオゲン（登録商標）ブルーＬ６９５０
【０１０９】
１００質量％のクリアコート組成物を基準として、０．２質量％のオラゾール（Ｏｒａｓｏｌ）（登録商標）ブルー８５５を含有するクリアコート組成物を、吹付け塗布によってベースコートの上に塗布し、１３０℃で１時間乾燥させる（約４０μｍの厚さ）。
【０１１０】
比較例４
実施例６を、以下の着色剤のブレンドを使用することを除いて、繰り返す：
５０部のルミナ（登録商標）パールラディアンス１３０３Ｄ
２５部のヘリオゲン（登録商標）ブルーＬ６９０５
２５部のヘリオゲン（登録商標）ブルーＬ６９５０
【表３】
2014531484.tif 000007
【０１１１】
青色コーティングについて改良された黒色度と改良された彩度の効果を実証することができ、その際、着色されたクリアコートでの効果がより顕著である。染色コーティングの彩度も改善され得る。ΔＣ＊≧０．３の視覚的な差は、当業者によって認識され得る。
【０１１２】
実施例７
実施例６を、以下の着色剤のブレンドをベースコートに使用することを除いて、繰り返した：
５０部のＳｔａｐａ  Ｍｅｔａｌｌｕｘ  ３５６０（アルミニウム顔料）
２５部のヘリオゲン（登録商標）ブルーＬ６９０５
２５部のヘリオゲン（登録商標）ブルーＬ６９５０
【０１１３】
１００質量％のクリアコート組成物を基準として、０．２質量％のオラゾール（登録商標）ブルー８５５を含有するクリアコート組成物を、吹付けコーティングによってベースコートに塗布し、１３０℃で１時間乾燥させる（約４０μｍの厚さ）。
【０１１４】
比較例５
実施例５を、以下の着色剤のブレンドを使用することを除いて繰り返した：
５０部のＳｔａｐａ  Ｍｅｔａｌｌｕｘ  ３５６０
２５部のヘリオゲン（登録商標）ブルーＬ６９０５
２５部のヘリオゲン（登録商標）ブルーＬ６９５０
【表４】
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【０１１５】
比較例６
比較例１を、以下の着色剤のブレンドを従来の媒体固形分ベースコート組成物に組み込むことを除いて繰り返す。
２２．８部のパリオゲン（登録商標）ブラックＬ００８６
８．５部のヘリオゲン（登録商標）グリーンＬ８７３５（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７）
５０部のシコパール（登録商標）ブラックＬ００９５（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２９）
１８．７部のクロモフタール（登録商標）バイオレットＧＴ（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）
前記曇った暗色のコーティングのＴＳＲ値は２８．４であり、Ｌ＊は９．５である。
【０１１６】
実施例８
実施例１を、以下の着色剤のブレンドを従来の媒体固形分ベースコート組成物に組み込むことを除いて繰り返す。
２１．９２部のパリオゲン（登録商標）ブラックＬ００８６
８．１７部のヘリオゲン（登録商標）グリーンＬ８７３５
４８．０８部のシコパール（登録商標）ブラックＫ００９５
１７．９８部のクロモフタール（登録商標）バイオレットＧＴ
３．８５部のネオザポン（登録商標）ブラックＸ５５
２８．４のＴＳＲと改善された黒色度、即ち、低下したＬ＊を示す輝きのある黒色コーティングが得られる。
【国際調査報告】
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