(57)【要約】本発明は、光学補償用として用いられるセルロースアセテートフィルム及びこれに用いられるレターデーション向上剤に関するものであって、厚さ方向のレターデーション（Ｒｔｈ）が高いセルロースアセテートフィルムに関するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１の化合物から選択される何れか１つ以上のレターデーション添加剤を含む光学フィルム。
【化１】
2014520288.tif 000022
（上記化学式１中、
Ａｒは、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロアリールであり、但し、Ｑのオルト位にＯＲ（ここで、Ｒは水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルである）が置換された化合物は除き；
Ｑは
【化２】
2014520288.tif 000023
であり；
Ａは、
【化３】
2014520288.tif 000024
であり、Ｒ１及びＲ２は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロシクロアルキルであり；
Ｒ３は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ２０）アリル、（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロアリール又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロシクロアルキルであり、Ｒ３とＡｒの置換基は、縮合環を含むかまたは含まない置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレン又は置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて脂環族環及び単環又は多環の芳香族環を形成することができ、当該形成された脂環族環及び単環又は多環の芳香族環の炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子で置換されることができ；
Ｒ４は、水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルであり；
Ｘは、Ｏ又はＳであり；
Ｚは、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル基、−Ｎ（Ｒ１１Ｒ１２）又は−Ｏ（Ｒ１３）であり、Ｒ１１〜Ｒ１３は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルから選択され、Ｒ１１とＲ１２は、縮合環を含むかまたは含まない置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレン又は置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて脂環族環及び単環又は多環の芳香族環を形成することができ、当該形成された脂環族環及び単環又は多環の芳香族環の炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子で置換されることができ；
ｎは、０〜３の整数であり；
ｍは、１〜１０の整数であり；
前記Ｒ１〜Ｒ３のアルキル、ヘテロシクロアルキル、Ｒ４のアルキル、Ｚのアルキル、Ｒ１１〜Ｒ１３のアルキル、及びＺとＲ３の脂環族環又は芳香族環は、互いに独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができる。）
【請求項２】
Ａｒは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールオキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルアシル基、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールアシル基、（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシカルボニル基、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールオキシカルボニル基、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルアシルオキシ基、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールアシルオキシ基、スルホニルアミノ基、ニトロ、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、アシルアミノ基、Ｑ及びＮ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができ；
Ｒ１及びＲ２は水素であり；
Ｒ３は、水素、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルカルボニルであり；
Ｒ４は、水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルであり；
Ｘは、Ｏ又はＳであり；
Ｚは、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル基、−Ｎ（Ｒ１１Ｒ１２）又は−Ｏ（Ｒ１３）であり、Ｒ１１〜Ｒ１３は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルから選択され、Ｒ１１及びＲ１２は、縮合環を含むかまたは含まない置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレン又は置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて脂環族環及び単環又は多環の芳香族環を形成することができ、当該形成された脂環族環及び単環又は多環の芳香族環の炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子で置換されることができ；
ｎは、０〜３の整数であり；
前記Ｒ１〜Ｒ３のアルキル、ヘテロシクロアルキル、Ｒ４のアルキル、Ｚのアルキル、及びＲ１１〜Ｒ１３のアルキルは、互いに独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができることを特徴とする、請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項３】
化学式１は下記化学式２〜化学式５で表されることを特徴とする、請求項１に記載の光学フィルム。
【化４】
2014520288.tif 000025
【化５】
2014520288.tif 000026
【化６】
2014520288.tif 000027
【化７】
2014520288.tif 000028
（前記化学式２〜５中、
Ｒ１及びＲ２は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロシクロアルキルであり；
Ｒ３は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロシクロアルキルであり、Ｒ３とＡｒは、縮合環を含むかまたは含まない置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレン又は置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて脂環族環及び単環又は多環の芳香族環を形成することができ、当該形成された脂環族環及び単環又は多環の芳香族環の炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子で置換されることができ；
Ｒ４は、水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルであり；
Ｘは、Ｏ又はＳであり；
Ｚは、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル基、−Ｎ（Ｒ１１Ｒ１２）又は−Ｏ（Ｒ１３）であり、Ｒ１１〜Ｒ１３は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルから選択され、Ｒ１１及びＲ１２は、縮合環を含むかまたは含まない置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレン又は置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて脂環族環及び単環又は多環の芳香族環を形成することができ、当該形成された脂環族環及び単環又は多環の芳香族環の炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子で置換されることができ；
ｎは、０〜３の整数であり；
Ａ１又はＡ２は、それぞれ独立して、ＣＲ７又はＮであり；
Ａ３は、Ｏ、Ｓ又はＮＲ８であり、Ｒ８は、水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルであり；
Ｙは、水素、−Ｎ（Ｒ３１Ｒ３２）、−Ｏ（Ｒ３３）、−Ｓ（Ｒ３４）又は−Ｐ＝Ｏ（Ｒ３５）（Ｒ３６）から選択され、Ｒ３１〜Ｒ３６は、それぞれ独立して、水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルであり；
Ｒ２１〜Ｒ２４及びＲ７は、水素、ハロゲン、Ｑ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールオキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルアシル基、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールアシル基、（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシカルボニル基、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールオキシカルボニル基、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルアシルオキシ基、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールアシルオキシ基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、アシルアミノ基、及びＮ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される。）
【請求項４】
化学式１の化合物は下記構造から選択される、請求項１に記載のセルロースアセテートフィルム。
【化８】
2014520288.tif 000029
【化９】
2014520288.tif 000030
【請求項５】
Ｒｔｈ（λ）が下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）を満たすことを特徴とする、請求項１に記載の光学フィルム。
（Ｉ）５０≦Ｒｔｈ（５５０）≦５００
（ＩＩ）Ｒｔｈ（７００）／Ｒｔｈ（５５０）＞１．０
（前記式中、Ｒｔｈ（λ）は、波長λｎｍで膜厚さ方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。）
【請求項６】
セルロースアセテートフィルムであることを特徴とする、請求項１乃至５の何れか一項に記載の光学フィルム
【請求項７】
ベース樹脂１００重量部に対して、下記化学式１から選択される１種以上のレターデーション添加剤を１〜１５重量部で含むことを特徴とする、光学フィルム用組成物。
下記化学式１の化合物から選択される何れか１つ以上のレターデーション添加剤を含む光学フィルム。
下記化学式１の化合物から選択される何れか１つ以上のレターデーション添加剤を含む光学フィルム。
【化１０】
2014520288.tif 000031
（上記化学式１中、
Ａｒは、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロアリールであり、但し、Ｑのオルト位にＯＲ（ここで、Ｒは水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルである）が置換された化合物は除き；
Ｑは
【化１１】
2014520288.tif 000032
であり；
Ａは、
【化１２】
2014520288.tif 000033
であり、Ｒ１及びＲ２は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロシクロアルキルであり；
Ｒ３は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルカルボニル、又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロシクロアルキルであり、Ｒ３とＡｒは、縮合環を含むかまたは含まない置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレン又は置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて脂環族環及び単環又は多環の芳香族環を形成することができ、当該形成された脂環族環及び単環又は多環の芳香族環の炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子で置換されることができ；
Ｒ４は、水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルであり；
Ｘは、Ｏ又はＳであり；
Ｚは、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル基、−Ｎ（Ｒ１１Ｒ１２）又は−Ｏ（Ｒ１３）であり、Ｒ１１〜Ｒ１３は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルから選択され、Ｒ１１とＲ１２は、縮合環を含むかまたは含まない置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレン又は置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて脂環族環及び単環又は多環の芳香族環を形成することができ、当該形成された脂環族環及び単環又は多環の芳香族環の炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子で置換されることができ；
ｎは、０〜３の整数であり；
ｍは、１〜１０の整数であり；
前記Ｒ１〜Ｒ３のアルキル、ヘテロシクロアルキル、Ｒ４のアルキル、Ｚのアルキル、Ｒ１１〜Ｒ１３のアルキル、及びＺとＲ３の脂環族環又は芳香族環は、互いに独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができる。）
【請求項８】
紫外線防止剤、微粒子、可塑剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外線吸収剤、光学異方性コントロール剤から選択される何れか１つ又は２つ以上の添加剤をさらに含む、請求項７に記載の光学フィルム用組成物。
【請求項９】
請求項７又は８に記載の光学フィルム用組成物で製造された光学フィルム。
【請求項１０】
光学補償シート、立体映像用光学フィルター、偏光板、及び液晶表示装置に用いられることを特徴とする、請求項１乃至５の何れか一項に記載の光学フィルム。
【請求項１１】
請求項１乃至５の何れか一項に記載の光学フィルムを含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学補償用として用いられる光学フィルムに関し、より詳細には、厚さ方向のレターデーション（Ｒｔｈ）が高いセルロースアセテートフィルムに関する。
【０００２】
また、本発明は、上記光学フィルムを用いた光学補償シート、偏光板、立体映像用光学フィルター、及び液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００３】
セルロースアセテートフィルムは、高い強度及び難燃性を有するため、各種写真又は光学材料に用いられている。セルロースアセテートフィルムは、他の重合体フィルムに比べ光学異方性が低いため、相対的に低いレターデーションを提供する。したがって、セルロースアセテートフィルムは偏光板等に用いられている。
【０００４】
特許文献１には、耐光性に優れるセルロースアセテートフィルムが公開されており、特許文献２にも、レターデーション向上剤を含むセルロースアセテートフィルムが開示されている。
【０００５】
ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モードは、上、下板に透明電極が形成されており、上、下板の外側面には、光軸が垂直であるように偏光板が付着されている。したがって、電界が印加されていない状態では、初期配向方向が垂直であるため、完全に暗い状態となり、電界が印加されると、液晶のダイレクタが適当に再配列されて光を透過させることになる。このようなＶＡモードの液晶表示装置の光学補償フィルムには、高い光学異方性、即ち、高いレターデーションが要求される。
【０００６】
一方、特許文献３には、ＶＡモードで、広視野角でも高いコントラストを可能とする化合物を含むセルロースアセテートフィルムが開示されているが、光学特性に優れるセルロースアセテートフィルムが依然として要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国公開特許第２００８／０１７３２１５号
【特許文献２】韓国公開公報第２０１１−００７５９８０号
【特許文献３】米国公開特許第２０１０／０２０８１８１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、厚さ方向のレターデーション値が高い光学フィルムを提供することを目的とする。より具体的には、本発明は、ＶＡモードの液晶表示装置に使用可能で、且つＶＡモードのＬＣＤパネルの視野角及びコントラスト特性を改善することができる光学フィルムを提供することを目的とする。
【０００９】
また、本発明は、上記のような光学特性を満たすためのレターデーション添加剤を提供することを目的とする。
【００１０】
また、本発明は、前記光学フィルムを用いた光学補償シート、立体映像用光学フィルター、偏光板、及び液晶表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、光学特性に優れる光学フィルムに関するものであって、本発明の光学フィルムは、下記化学式１の化合物から選択される１つ以上の添加剤を含む。
【００１２】
【化１】
2014520288.tif 000002
（上記化学式１中、
Ａｒは、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロアリールであり、但し、Ｑのオルト位にＯＲ（ここで、Ｒは水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルである）が置換された化合物は除き；
Ｑは
【化２】
2014520288.tif 000003
であり；
Ａは、
【化３】
2014520288.tif 000004
であり、Ｒ１及びＲ２は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロシクロアルキルであり；
Ｒ３は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ２０）アリル、（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロアリール又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロシクロアルキルであり、Ｒ３とＡｒの置換基は、縮合環を含むかまたは含まない置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレン又は置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて脂環族環及び単環又は多環の芳香族環を形成することができ、前記形成された脂環族環及び単環又は多環の芳香族環の炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子で置換されることができ；
Ｒ４は、水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルであり；
Ｘは、Ｏ又はＳであり；
Ｚは、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル基、−Ｎ（Ｒ１１Ｒ１２）又は−Ｏ（Ｒ１３）であり、Ｒ１１〜Ｒ１３は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルから選択され、Ｒ１１とＲ１２は、縮合環を含むかまたは含まない置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレン又は置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて脂環族環及び単環又は多環の芳香族環を形成することができ、前記形成された脂環族環及び単環又は多環の芳香族環の炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子で置換されることができ；
ｎは、０〜３の整数であり；
ｍは、１〜１０の整数であり；
前記Ｒ１〜Ｒ３のアルキル、ヘテロシクロアルキル、Ｒ４のアルキル、Ｚのアルキル、Ｒ１１〜Ｒ１３のアルキル、及びＺとＲ３の脂環族環又は芳香族環は、互いに独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができる。）
【００１３】
本発明の一実施例による前記化学式１中、Ａｒは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールオキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルアシル基、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールアシル基、（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシカルボニル基、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールオキシカルボニル基、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルアシルオキシ基、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールアシルオキシ基、スルホニルアミノ基、ニトロ、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、アシルアミノ基、Ｑ及びＮ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができ；
Ｒ１及びＲ２は水素であり；
Ｒ３は、水素、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルカルボニルであり；
Ｒ４は、水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルであり；
Ｘは、Ｏ又はＳであり；
Ｚは、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル基、−Ｎ（Ｒ１１Ｒ１２）又は−Ｏ（Ｒ１３）であり、Ｒ１１〜Ｒ１３は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルから選択され、Ｒ１１及びＲ１２は、縮合環を含むかまたは含まない置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレン又は置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて脂環族環及び単環又は多環の芳香族環を形成することができ、前記形成された脂環族環及び単環又は多環の芳香族環の炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子で置換されることができ；
ｎは、０〜３の整数であり；
前記Ｒ１〜Ｒ３のアルキル、ヘテロシクロアルキル、Ｒ４のアルキル、Ｚのアルキル、及びＲ１１〜Ｒ１３のアルキルは、互いに独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができる。
【００１４】
具体的に、本発明の一実施例による化学式１の化合物は下記化学式２〜５の化合物で表されることができる。
【００１５】
【化４】
2014520288.tif 000005
【００１６】
【化５】
2014520288.tif 000006
【００１７】
【化６】
2014520288.tif 000007
【００１８】
【化７】
2014520288.tif 000008
（前記化学式２〜５中、
Ｒ１及びＲ２は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロシクロアルキルであり；
Ｒ３は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロシクロアルキルであり、Ｒ３とＡｒは、縮合環を含むかまたは含まない置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレン又は置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて脂環族環及び単環又は多環の芳香族環を形成することができ、前記形成された脂環族環及び単環又は多環の芳香族環の炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子で置換されることができ；
Ｒ４は、水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルであり；
Ｘは、Ｏ又はＳであり；
Ｚは、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル基、−Ｎ（Ｒ１１Ｒ１２）又は−Ｏ（Ｒ１３）であり、Ｒ１１〜Ｒ１３は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルから選択され、Ｒ１１及びＲ１２は、縮合環を含むかまたは含まない置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレン又は置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて脂環族環及び単環又は多環の芳香族環を形成することができ、前記形成された脂環族環及び単環又は多環の芳香族環の炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子で置換されることができ；
ｎは、０〜３の整数であり；
Ａ１又はＡ２は、それぞれ独立して、ＣＲ７又はＮであり；
Ａ３は、Ｏ、Ｓ又はＮＲ８であり、Ｒ８は、水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルであり；
Ｙは、水素、−Ｎ（Ｒ３１Ｒ３２）、−Ｏ（Ｒ３３）、−Ｓ（Ｒ３４）又は−Ｐ＝Ｏ（Ｒ３５）（Ｒ３６）から選択され、Ｒ３１〜Ｒ３６は、それぞれ独立して、水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルであり；
Ｒ２１〜Ｒ２４及びＲ７は、水素、ハロゲン、Ｑ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールオキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルアシル基、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールアシル基、（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシカルボニル基、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールオキシカルボニル基、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルアシルオキシ基、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールアシルオキシ基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、アシルアミノ基、及びＮ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される。）
【００１９】
より具体的に、本発明の化学式１は下記構造から選択されることができるが、これに限定されるものではない。
【００２０】
【化８】
2014520288.tif 000009
【化９】
2014520288.tif 000010
【００２１】
本発明の一実施例による光学フィルムは、Ｒｔｈ（λ）が下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）を満たすことができる。
【００２２】
（Ｉ）５０≦Ｒｔｈ（５５０）≦５００
【００２３】
（ＩＩ）Ｒｔｈ（７００）／Ｒｔｈ（５５０）＞１．０
（前記式中、Ｒｔｈ（λ）は、波長λｎｍで膜厚さ方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。）
【００２４】
本発明の一実施例による光学フィルムは、セルロースアセテートフィルムであることが好ましい。
【００２５】
また、本発明によると、レターデーション添加剤として、前記化学式１から選択される１種以上の化合物を、ベース樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部で含む光学フィルム用組成物が提供される。
【００２６】
本発明の一実施例による組成物は、紫外線防止剤、微粒子、可塑剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外線吸収剤、光学異方性コントロール剤から選択される何れか１つ又は２つ以上の添加剤をさらに含むことができる。
【００２７】
また、本発明によると、本発明の光学フィルム用組成物で製造された光学フィルムが提供される。
【００２８】
また、本発明の光学フィルムは、光学補償シート、立体映像用光学フィルター、偏光板、及び液晶表示装置に用いられることができ、好ましくは液晶表示装置であることができる。
【発明の効果】
【００２９】
本発明による光学フィルムは、厚さ方向のレターデーション値が高いため、光学特性を改善することができる。
【００３０】
また、本発明による光学フィルムは、レターデーションが高いため、ＶＡモードのＬＣＤパネルの視野角及びコントラストを改善することができる。
【００３１】
また、本発明による光学フィルムを用いて製造された光学補償シート、立体映像用光学フィルター、偏光板、及び液晶表示装置は、レターデーションが高いため、広視野角でも高いコントラストを有する。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
本発明によると、下記化学式１の化合物から選択される１つ以上の化合物を含む光学フィルムが提供される。
【００３３】
【化１０】
2014520288.tif 000011
（上記化学式１中、
Ａｒは、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロアリールであり、但し、Ｑのオルト位にＯＲ（ここで、Ｒは水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルである）が置換された化合物は除き；
Ｑは
【化１１】
2014520288.tif 000012
であり；
Ａは、
【化１２】
2014520288.tif 000013
であり、Ｒ１及びＲ２は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロシクロアルキルであり；
Ｒ３は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ２０）アリル、（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロアリール又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロシクロアルキルであり、Ｒ３とＡｒの置換基は、縮合環を含むかまたは含まない置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレン又は置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて脂環族環及び単環又は多環の芳香族環を形成することができ、前記形成された脂環族環及び単環又は多環の芳香族環の炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子で置換されることができ；
Ｒ４は、水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルであり；
Ｘは、Ｏ又はＳであり；
Ｚは、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル基、−Ｎ（Ｒ１１Ｒ１２）又は−Ｏ（Ｒ１３）であり、Ｒ１１〜Ｒ１３は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルから選択され、Ｒ１１とＲ１２は、縮合環を含むかまたは含まない置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレン又は置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて脂環族環及び単環又は多環の芳香族環を形成することができ、前記形成された脂環族環及び単環又は多環の芳香族環の炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子で置換されることができ；
ｎは、０〜３の整数であり；
ｍは、１〜１０の整数であり；
前記Ｒ１〜Ｒ３のアルキル、ヘテロシクロアルキル、Ｒ４のアルキル、Ｚのアルキル、Ｒ１１〜Ｒ１３のアルキル、及びＺとＲ３の脂環族環又は芳香族環は、互いに独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができる。）
【００３４】
本発明の化学式１の化合物は、アリール又はヘテロアリールに二重結合又は三重結合を含む置換体を有するか、イミン（Ｃ＝Ｎ）の結合を含む置換基を有しており、このような多数の結合（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）により、光学フィルムのレターデーションを高めて、光学フィルムの視野角及びコントラストを改善することができる。したがって、本発明による光学フィルムは液晶表示装置に好適である。
【００３５】
本発明に記載の「アルキル」、「アルコキシ」、及びその他の「アルキル」部分を含む置換体は、直鎖又は分鎖の形態を全て含み、「シクロアルキル」は、単環系だけでなく、置換又は非置換のアダマンチル、又は置換又は非置換の（Ｃ７−Ｃ２０）ビシクロアルキル等の多環系炭化水素も含む。
【００３６】
本発明の前記化学式１のＡｒのアリール又はヘテロアリールは、Ｑの他に、Ｑのオルト位にＯＲ（ここで、Ｒは水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルである）が置換された化合物を除き、多数の同一または異なる置換基を有することができる。即ち、前記化学式１のＡｒのアリール又はヘテロアリールは、置換または非置換のアリール又は置換または非置換のヘテロアリールであることができるが、必ず置換基Ｑが１つ以上置換されたアリール又はヘテロアリールである。
【００３７】
本発明の一実施例による前記化学式１中、Ａｒは、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールオキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルアシル基、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールアシル基、（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシカルボニル基、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールオキシカルボニル基、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルアシルオキシ基、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールアシルオキシ基、スルホニルアミノ基、ニトロ、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、アシルアミノ基、Ｑ及びＮ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができ；
Ｒ１及びＲ２は水素であり；
Ｒ３は、水素、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルカルボニルであり；
Ｒ４は、水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルであり；
Ｘは、Ｏ又はＳであり；
Ｚは、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル基、−Ｎ（Ｒ１１Ｒ１２）又は−Ｏ（Ｒ１３）であり、Ｒ１１〜Ｒ１３は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルから選択され、Ｒ１１及びＲ１２は、縮合環を含むかまたは含まない置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレン又は置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて脂環族環及び単環又は多環の芳香族環を形成することができ、前記形成された脂環族環及び単環又は多環の芳香族環の炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子で置換されることができ；
ｎは、０〜３の整数であり；
前記Ｒ１〜Ｒ３のアルキル、ヘテロシクロアルキル、Ｒ４のアルキル、Ｚのアルキル、及びＲ１１〜Ｒ１３のアルキルは、互いに独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができる。
【００３８】
具体的に、本発明の一実施例による化学式１の化合物は下記化学式２〜５の化合物で表されることができる。
【００３９】
【化１３】
2014520288.tif 000014
【００４０】
【化１４】
2014520288.tif 000015
【００４１】
【化１５】
2014520288.tif 000016
【００４２】
【化１６】
2014520288.tif 000017
（前記化学式２〜５中、
Ｒ１及びＲ２は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロシクロアルキルであり；
Ｒ３は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロシクロアルキルであり、Ｒ３とＡｒは、縮合環を含むかまたは含まない置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレン又は置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて脂環族環及び単環又は多環の芳香族環を形成することができ、前記形成された脂環族環及び単環又は多環の芳香族環の炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子で置換されることができ；
Ｒ４は、水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルであり；
Ｘは、Ｏ又はＳであり；
Ｚは、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル基、−Ｎ（Ｒ１１Ｒ１２）又は−Ｏ（Ｒ１３）であり、Ｒ１１〜Ｒ１３は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルから選択され、Ｒ１１及びＲ１２は、縮合環を含むかまたは含まない置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレン又は置換または非置換の（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて脂環族環及び単環又は多環の芳香族環を形成することができ、前記形成された脂環族環及び単環又は多環の芳香族環の炭素原子は、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子で置換されることができ；
ｎは、０〜３の整数であり；
Ａ１又はＡ２は、それぞれ独立して、ＣＲ７又はＮであり；
Ａ３は、Ｏ、Ｓ又はＮＲ８であり、Ｒ８は、水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルであり；
Ｙは、水素、−Ｎ（Ｒ３１Ｒ３２）、−Ｏ（Ｒ３３）、−Ｓ（Ｒ３４）又は−Ｐ＝Ｏ（Ｒ３５）（Ｒ３６）から選択され、Ｒ３１〜Ｒ３６は、それぞれ独立して、水素又は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルであり；
Ｒ２１〜Ｒ２４及びＲ７は、水素、ハロゲン、Ｑ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールオキシ、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルアシル基、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールアシル基、（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシカルボニル基、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールオキシカルボニル基、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルアシルオキシ基、（Ｃ６−Ｃ２０）アリールアシルオキシ基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、アシルアミノ基、及びＮ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される。）
【００４３】
より具体的に、本発明の化学式１は下記構造から選択されることができるが、これに限定されるものではない。
【００４４】
【化１７】
2014520288.tif 000018
【化１８】
2014520288.tif 000019
【００４５】
本発明の化合物は、光学フィルムにレターデーション添加剤として用いられることができる。
【００４６】
本発明の一実施例による光学フィルムは、Ｒｔｈ（λ）が下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）を満たすことができる。
【００４７】
（Ｉ）５０≦Ｒｔｈ（５５０）≦５００
【００４８】
（ＩＩ）Ｒｔｈ（７００）／Ｒｔｈ（５５０）＞１．０
（前記式中、Ｒｔｈ（λ）は、波長λｎｍで膜厚さ方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。）
【００４９】
また、本発明の光学フィルムは、セルロースアセテートフィルムであることが好ましい。この際のセルロースアセテートフィルムは、ＡＳＴＭのＤ−８１７−９１に準じて測定された置換度が２．７〜３．０であることができる。
【００５０】
本発明の化学式１の化合物は、下記反応式１に示したように製造されることができ、化学式１の化合物の製造方法が下記の製造方法に限定されるものではなく、下記の製造方法の変形は当業者において自明である。
【００５１】
【化１９】
2014520288.tif 000020
（反応式１中、
Ａ、Ｒ３〜Ｒ４、Ｘ、Ｙ及びＺは、前記化学式１の定義と同じである。）
【００５２】
また、本発明によると、レターデーション添加剤として、前記化学式１から選択される１種以上の化合物を、ベース樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部で含む光学フィルム用組成物が提供される。
【００５３】
前記ベース樹脂とは、光学フィルムにおいて通常に用いる基本樹脂を意味し、好ましくは、多様な置換度を有するセルロースアセテートであることができる。
【００５４】
本発明の一実施例による組成物には、紫外線防止剤、微粒子、可塑剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外線吸収剤、光学異方性コントロール剤から選択される何れか１つ又は２つ以上の添加剤がさらに添加されることができる。
【００５５】
以下、本発明の各構成についてより具体的に説明する。
【００５６】
本発明の光学フィルムは、通常の光学フィルムであることができ、セルロースアセテートフィルムであることが好ましい。先ず、セルロースアセテートフィルムについて説明すると、本発明の一実施例によるセルロースアセテートフィルムは、これに制限されるものではないが、１．２〜１．３５程度の密度を有する。
【００５７】
セルロースアセテートは、セルロースと酢酸のエステルであって、セルロースを構成するグルコース単位の２位、３位及び６位に存在するヒドロキシル基の水素原子の全部又は一部がアセチル基に置換されている。セルロースアセテートの置換度は、これに制限されるものではないが、２．７以上が好ましく、２．７〜３．０がより好ましい。前記置換度は、ＡＳＴＭのＤ−８１７−９１に準じて測定することができる。
【００５８】
本発明におけるセルロースアセテートの分子量の範囲は、これに制限されるものではないが、重量平均分子量が２００，０００〜３５０，０００の範囲であることが好ましい。また、セルロースアセテートの分子量分布度Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）は、１．４〜１．８であることが好ましく、１．５〜１．７であることがより好ましい。
【００５９】
セルロースアセテートフィルムは、セルロースアセテートドープ溶液を用いたソルベントキャスト法により製造することが好ましい。ソルベントキャスト法によると、セルロースアセテートを溶媒中に溶解した溶液（ドープ）を支持体上にキャストし、溶媒を蒸発させることによりフィルムが形成される。
【００６０】
セルロースアセテートドープ溶液の原料としては、セルロースアセテート粒子を用いることが好ましい。この際、前記セルロースアセテート粒子の９０重量％以上は、平均粒径が０．５〜５ｍｍであることが好ましい。また、使用するセルロースアセテート粒子の５０重量％以上は、平均粒径が１〜４ｍｍであることが好ましい。
【００６１】
セルロースアセテート粒子は、できるだけ球形に近い形状を有することが好ましく、前記セルロースアセテート粒子は、含水率が２重量％以下、より好ましくは１重量％以下となるように乾燥させた後、ドープ溶液に用いることが好ましい。
【００６２】
次に、セルロースアセテートフィルムに用いられる添加剤について説明する。
【００６３】
ソルベントキャスト法に用いるセルロースアセテート溶液（ドープ）には、各調製工程における用途に応じた各種添加剤、例えば、可塑剤、紫外線防止剤、劣化防止剤、微粒子、剥離剤、赤外線吸収剤、光学異方性コントロール剤等の添加剤を添加することができる。このような添加剤の具体的な種類は、該当分野において通常的に用いるものであれば制限されずに使用でき、その含量はフィルムの物性を低下させない範囲で用いることが好ましい。添加剤を添加する時期は添加剤の種類に応じて決定する。ドープ調製の最後段階で添加剤を添加してもよい。
【００６４】
前記可塑剤はフィルムの機械的強度を向上させるために用いられるものであって、可塑剤を用いることにより、フィルムの乾燥工程時間を短縮することができる。可塑剤としては、通常的に用いられるものであれば制限されずに使用可能であり、例えば、りん酸エステル、フタル酸エステル又はクエン酸エステルから選択されるカルボン酸エステル等が挙げられる。りん酸エステルの例としては、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、ビフェニルジフェニルホスフェート、及びトリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）等が挙げられる。フタル酸エステルの例としては、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）、及びジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）等が挙げられる。クエン酸エステルの例としては、ｏ−アセチルトリエチルシトレート（ＯＡＣＴＥ）、及びｏ−アセチルトリブチルシトレート（ＯＡＣＴＢ）等が挙げられる。他のカルボン酸エステルの例としては、ブチルオレート、メチルアセチルリシノレート、ジブチルセバケート、及び各種トリメリット酸エステルが挙げられる。このうち、フタル酸エステル（ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＰＰ、ＤＥＨＰ）可塑剤を用いることが好ましい。可塑剤の含量は、セルロースアセテート１００重量部に対して、２〜２０重量部、より好ましくは５〜１５重量部で用いる。
【００６５】
前記紫外線防止剤は、ヒドロキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物等を用いることができる。紫外線防止剤の含量は、セルロースアセテート１００重量部に対して、０．１〜３重量部、より好ましくは０．５〜２重量部で用いる。
【００６６】
前記劣化防止剤としては、例えば、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル抑制剤、金属不活性化剤、脱酸素剤、光安定化剤（ヒンダードアミン等）等が使用可能である。特に好ましい劣化抑制剤の例としては、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）及びトリベンジルアミン（ＴＢＡ）が挙げられる。劣化抑制剤の含量は、セルロースアセテート１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、より好ましくは０．１〜１重量部で用いる。
【００６７】
前記微粒子は、フィルムのカール抑制、可搬性、ロール形態での接着防止または耐傷性を良好に維持するために添加するものであり、無機化合物、有機化合物から選択される何れも使用可能である。例えば、無機化合物としては、ケイ素を含有する化合物、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化バリウム、酸化ジルコニウム、酸化ストロンチウム、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化スズ・アンチモン、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、及びりん酸カルシウム等が好ましく、より好ましくは、ケイ素を含有する無機化合物や酸化ジルコニウム等が使用可能である。前記微粒子の平均一次粒径は、８０ｎｍ以下、好ましくは５〜８０ｎｍ、より好ましくは５〜６０ｎｍ、さらに好ましくは８〜５０ｎｍである。平均一次粒径が８０ｎｍを超過すると、フィルムの表面平担性が損傷される。
【００６８】
また、必要に応じて、光学異方性コントロール剤、波長分散調整剤等をさらに添加することができる。この添加剤は、該当分野で通常的に用いられるものであれば制限されずに使用可能である。
【００６９】
また、本発明によると、本発明の光学フィルム用組成物で製造された光学フィルムが提供される。
【００７０】
次に、本発明のセルロースアセテートフィルムの製造方法について説明する。
【００７１】
本発明において、セルロースアセテートフィルムを製造するためには、次のようなセルロースアセテート組成物、即ち、ドープ溶液を製造する。
【００７２】
セルロースアセテート組成物は、前記化学式１のレターデーション向上剤を、セルロースアセテート１００重量部に対して１〜１５重量部で含む。
【００７３】
本発明において、ドープの固形分濃度は１５〜２５重量％、より好ましくは１６〜２３重量％である。ドープの固形分濃度が１５重量％未満である場合には、流動性が高すぎてフィルムの形成が困難であり、２５重量％を超過する場合には完全な溶解が困難である。
【００７４】
本発明において、セルロースアセテートの含量は、固形分の総含量に対して７０重量％以上、好ましくは７０〜９０重量％、より好ましくは８０〜８５重量％である。また、前記セルロースアセテートは、置換度、重合度又は分子量分布が互いに異なる２種以上のセルロースアセテートを混合して用いることができる。
【００７５】
レターデーション添加剤は、レターデーションを向上または低下させるために用いられるものであって、本発明のレターデーション添加剤は、レターデーションを高めるレターデーション向上剤として用いられることが好ましい。
【００７６】
レターデーション添加剤は、セルロースアセテート１００重量部に対して１〜１５重量部の範囲で用いることが好ましい。前記範囲で用いることにより、目的とするレターデーションの範囲を達成することができる。
【００７７】
ソルベントキャスト法でフィルムを製造する場合、セルロースアセテート組成物（ドープ）を製造するための溶媒としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒としてはハロゲン化炭化水素を用いることが好ましく、ハロゲン化炭化水素としては、塩素化炭化水素、メチレンクロライド及びクロロホルムが挙げられ、このうちメチレンクロライドを用いることが最も好ましい。
【００７８】
また、必要に応じて、ハロゲン化炭化水素以外の有機溶媒を混合して用いてもよい。ハロゲン化炭化水素以外の有機溶媒としては、エステル、ケトン、エーテル、アルコール及び炭化水素を含む。エステルとしては、メチルホルメート、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート、ペンチルアセテート等が使用可能であり、ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等が使用可能であり、エーテルとしては、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等が使用可能であり、アルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、１−ペンタノール、２−メチル−２−ブタノール、シクロヘキサノール、２−フルオロエタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール等が使用可能である。
【００７９】
より好ましくは、メチレンクロライドを主溶媒として用い、アルコールを副溶媒として用いることができる。具体的には、メチレンクロライドとアルコールとを８０：２０〜９５：５の重量比で混合して用いることができる。
【００８０】
セルロースアセテート組成物は、常温、高温または低温溶解法で製造することができる。
【００８１】
セルロースアセテート組成物の粘度は４０℃で１〜４００Ｐａ・ｓであることが好ましく、１０〜２００Ｐａ・ｓであることがより好ましい。
【００８２】
セルロースアセテートフィルムは、通常のソルベントキャスト法により製造することができる。より具体的に説明すると、調製されたドープ（セルロースアセテート組成物）を貯蔵槽でいったん貯蔵し、ドープに含有されている泡を脱泡する。脱泡されたドープは、ドープ排出口から、回転数によって高精度に定量送液できる加圧型定量ギアポンプを通して加圧型ダイに送り、ドープを加圧型ダイの口金（スリット）からエンドレスに走行している金属支持体上に均一にキャストし、金属支持体がほぼ一周した剥離点で、生乾きのキャストフィルムを金属支持体から剥離する。得られるウェブの両端をクリップで挟み、幅保持しつつテンターに搬送して乾燥し、続いて乾燥装置のローラに搬送し乾燥して、巻き取り機で所定の長さに巻き取る。また、前記キャストフィルムを製造する際に、残留溶媒量が１０〜４０重量％である状態で、機械方向及び幅方向に一軸及び二軸延伸してもよい。又は、キャストフィルムを製造した後、オフラインで延伸してもよい。この際、延伸度は５〜１００％の範囲であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％の範囲であり、最も好ましくは２０〜５０％の範囲である。
【００８３】
溶液を塗布する際の空間温度は、−５０℃〜５０℃が好ましく、−３０℃〜４０℃がより好ましく、−２０℃〜３０℃が最も好ましい。低い空間温度で塗布されたセルロースアセテート溶液は支持体上で瞬間的に冷却して、ゲル強度が向上されるため、有機溶媒が多く残存するフィルムが得られる。したがって、セルロースアセテートから有機溶媒を蒸発させることなく、支持体からフィルムを短時間で剥離することができる。空間を冷却する気体としては、通常の空気、窒素、アルゴン又はヘリウムを用いることができる。相対湿度は、０〜７０％が好ましく、０〜５０％がより好ましい。
【００８４】
セルロースアセテート溶液を塗布する支持体（キャスト部）の温度は、−５０〜１３０℃が好ましく、−３０℃〜２５℃がより好ましく、−２０℃〜１５℃が最も好ましい。キャスト部を冷却するためには、キャスト部に冷却させた気体を導入してもよく、冷却装置をキャスト部に配置して空間を冷却してもよい。冷却の際には、キャスト部に水が付着しないように注意することが重要である。気体で冷却する場合には、気体を乾燥させておくことが好ましい。
【００８５】
また、必要に応じて、セルロースアセテートフィルムに表面処理を行うことができる。表面処理は、通常、セルロースアセテートフィルムの接着性を改善するために行う。表面処理方法としては、グロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、鹸化処理等が挙げられる。
【００８６】
セルロースアセテートフィルムの厚さは、好ましくは２０〜１４０μｍ、より好ましくは４０〜１００μｍの範囲であることが好ましい。
【００８７】
本発明による光学フィルムは、偏光板、光学補償シート、立体映像用光学フィルター、及び液晶表示装置に用いられることができ、１枚又は２枚以上に積層して用いることができる。この際、液晶表示装置はＶＡモードであることが好ましい。
【００８８】
以下、本発明の具体的な説明のために例を挙げて説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものではない。
【００８９】
以下で、フィルムの物性は次の測定方法により測定した。
【００９０】
１）光学異方性
Ｒｅは、複屈折測定機（Ａｘｏｓｃａｎ、商品名、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ，Ｉｎｃ製）を用いて、それぞれ波長５５０ｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定した。Ｒｔｈは、前記Ｒｅ面内の遅相軸（Ｓｌｏｗ  Ａｘｉｓ）を傾斜軸として、それぞれ５５０ｎｍの光を、フィルム法線方向に対して０度から５０度までの１０度間隔で測定して得られた屈折率楕円体の三つの屈折率成分を用いて、下記の数式で求めた値である。
【００９１】
Ｒｔｈ＝［（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ］×ｄ
（ｎｘ：平面の２つの屈折率のうち屈折率が大きい方向の屈折率
ｎｙ：平面の２つの屈折率のうち屈折率が小さい方向の屈折率
ｎｚ：厚さ方向の屈折率
ｄ：フィルムの厚さ）
【００９２】
［製造例］レターデーション添加剤の合成
（Ｅ）−２−ベンジリデン−Ｎ−メチルヒドラジンカルボキサミド（（Ｅ）−２−ｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ）−Ｎ−ｍｅｔｈｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅｃａｒｂｏｔｈｉｏａｍｉｄｅ
エタノール３００ｍＬにベンズアルデヒド（１０ｇ、９４．２ｍｍｏｌ）を添加し、これにＮ−メチルヒドラジンカルボチオアミド（９．９０、９４．２ｍｍｏｌ）を添加した後、常温で１８時間撹拌した。反応中に生成される固体化合物を濾過し、少量のエタノール溶液で洗浄した後、乾燥することで、標記の化合物（１６．５ｇ、収率９２％）を得た。
【００９３】
［実施例１］
セルロースアセテート組成物（ドープ）の製造
下記の組成物を撹拌機に入れて３０℃の温度で溶解した。
【００９４】
下記の組成のうち、紫外線防止剤としては２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（２−（２Ｈ−Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−２−ｙｌ）−６−（１−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ）−４−（１，１，３，３−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ）ｐｈｅｎｏｌ）を用いた。
【００９５】
置換度２．８７のセルロースアセテート粉体                １００重量部
ＲＩＡ１の化合物                                          １０重量部
紫外線防止剤                                                ２重量部
二酸化ケイ素、平均粒径１６ｎｍ                          ０．５重量部
塩化メチレン                                            ４４０重量部
メタノール                                                ５０重量部
【００９６】
得られたドープを３０℃に加温してギアポンプに送液した後、絶対濾過精度０．０１ｍｍの濾過紙で濾過し、さらに絶対濾過精度５μｍのカートリッジ濾過装置で濾過した。
【００９７】
セルロースエステルフィルムの製造
濾過工程により得られたドープをキャストダイを用いてガラス支持体上にキャストし、室温で７分間乾燥させた後、剥離した。その後、さらに１４０℃で６０分間乾燥させて、残留溶媒が０．５ｗｔ％以下となるように調節した。テンターに連結した後、フィルムの幅方向に１０２％延伸した。テンターからフィルムが出された後、フィルムの左右側の末端を１５０ｍｍずつ除去した。末端が除去されたフィルムを乾燥器で乾燥させ、乾燥器から出されたフィルムの両端を３ｃｍ裁断して、さらに末端から１０ｍｍの部分に高さ１００μｍのナーリング加工を施して、ロール形状に巻き取った。得られた試料の光学異方性を上述の方法で測定して下記表１に示した。
【００９８】
［実施例２〜９及び１１〜１４］
前記実施例１における化学式１の化合物ＲＩＡ１の代わりに、下記表１のように化合物の種類を変えて用いたことを除き、同様の方法でフィルムを製造し、その光学異方性を測定して下記表１に示した。
【００９９】
［実施例９］
セルロースアセテート組成物（ドープ）の製造
下記の組成物を撹拌機に入れて３０℃の温度で溶解した。
【０１００】
下記組成のうち、紫外線防止剤としては２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノールを用いた。
【０１０１】
置換度２．８７のセルロースアセテート粉体                １００重量部
ＲＩＡ９の化合物                                        ６．７重量部
紫外線防止剤                                                ２重量部
二酸化ケイ素、平均粒径１６ｎｍ                          ０．５重量部
塩化メチレン                                            ２７７重量部
メタノール                                                ２４重量部
【０１０２】
得られたドープを３０℃に加温してギアポンプに送液した後、絶対濾過精度０．０１ｍｍの濾過紙で濾過し、さらに絶対濾過精度５μｍのカートリッジ濾過装置で濾過した。
【０１０３】
［実施例１０］
セルロースアセテート組成物（ドープ）の製造
下記の組成物を撹拌機に入れて３０℃の温度で溶解した。
【０１０４】
下記組成のうち、紫外線防止剤としては２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノールを用いた。
【０１０５】
置換度２．８７のセルロースアセテート粉体                １００重量部
ＲＩＡ１０の化合物                                      １．６重量部
紫外線防止剤                                                ２重量部
二酸化ケイ素、平均粒径１６ｎｍ                          ０．５重量部
塩化メチレン                                            ２７７重量部
メタノール                                                ２４重量部
【０１０６】
得られたドープを３０℃に加温してギアポンプに送液した後、絶対濾過精度０．０１ｍｍの濾過紙で濾過し、さらに絶対濾過精度５μｍのカートリッジ濾過装置で濾過した。
【０１０７】
前記実施例９、１０における化学式１の化合物ＲＩＡ１の代わりに、下記表１のように化合物の種類を変えて用いたことを除き、同様の方法でフィルムを製造し、その光学異方性を測定して下記表１に示した。
【０１０８】
［比較例１］
実施例１におけるレターデーション添加剤を添加せずにドープを製造したことを除き、実施例１と同様の方法でセルロースエステルフィルムを製造し、その光学異方性を上述の方法で測定して下記表１に示した。
【０１０９】
【表１】
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【０１１０】
前記表１に示したように、従来の可塑剤とは異なって、実施例に記載のレターデーション添加剤を投入すると、高いＲｔｈを示すことを確認することができる。
【国際調査報告】
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