(57)【要約】  本発明は、多孔性支持体と、上記多孔性支持体上に形成されるポリスルホン層と、上記ポリスルホン層上に形成されるポリアミド活性層と、を含み、上記ポリアミド活性層は、アミン化合物とアシルハライド化合物との界面重合によって形成され、上記アシルハライド化合物は、単官能性アシルハライド及び多官能性アシルハライドを含む逆浸透分離膜及びその製造方法に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔性支持体と、
前記多孔性支持体上に形成されるポリスルホン層と、
前記ポリスルホン層上に形成されるポリアミド活性層と、を含み、
前記ポリアミド活性層は、アミン化合物とアシルハライド化合物との界面重合によって形成され、
前記アシルハライド化合物は、単官能性アシルハライド及び多官能性アシルハライドを含む、逆浸透分離膜。
【請求項２】
前記アミン化合物は、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、１，３，６−ベンゼントリアミン、４−クロロ−１，３−フェニレンジアミン、６−クロロ−１，３−フェニレンジアミン、３−クロロ−１，４−フェニレンジアミンまたはこれらの混合物である、請求項１に記載の逆浸透分離膜。
【請求項３】
前記単官能性アシルハライドは、アシルフロライド、アシルクロリド及びアシルブロミドからなる群より選択された１種以上である、請求項１または２に記載の逆浸透分離膜。
【請求項４】
前記単官能性アシルハライドは、ベンゾイルフルオリド、ベンゾイルクロリド及びベンゾイルブロミドからなる群より選択された１種以上である、請求項１から３の何れか１項に記載の逆浸透分離膜。
【請求項５】
前記単官能性アシルハライドは、前記ポリアミド活性層の全体重量に対して０．０００５〜０．０１５重量％含まれる、請求項１から４の何れか１項に記載の逆浸透分離膜。
【請求項６】
前記単官能性アシルハライドは、前記ポリアミド活性層の全体重量に対して０．００２〜０．００７重量％含まれる、請求項１から５の何れか１項に記載の逆浸透分離膜。
【請求項７】
前記逆浸透分離膜は、アシルハライド化合物として多官能性アシルハライドのみを用いた逆浸透分離膜に比べて初期透過流量が１．５倍〜２．５倍増加する、請求項１から６の何れか１項に記載の逆浸透分離膜。
【請求項８】
前記ポリアミド活性層は、６Å〜８Åサイズの気孔占有率が全体気孔の３０％以上である、請求項１から７の何れか１項に記載の逆浸透分離膜。
【請求項９】
前記逆浸透分離膜は、２５℃において３２，０００ｐｐｍの塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）水溶液を、８００ｐｓｉにおいて１４００ｍｌ／ｍｉｎの流量で供給しながら測定した初期透過流量が２２ｇａｌｌｏｎ／ｆｔ２・ｄａｙ以上、初期塩排除率が９７％〜９９．９％である、請求項１から８の何れか１項に記載の逆浸透分離膜。
【請求項１０】
多孔性支持体の一面にポリスルホン層を形成する段階と、
前記ポリスルホン層上にポリアミド活性層を形成する段階と、を含み、
前記ポリスルホン層上にポリアミド活性層を形成する段階は、ポリスルホン層が形成された多孔性支持体上にアミン化合物が含まれた水溶液を接触させる段階、並びに前記アミン化合物が含まれた水溶液層上に単官能性アシルハライド及び多官能性アシルハライド化合物が含まれた有機溶液を接触させる段階を含む、逆浸透分離膜の製造方法。
【請求項１１】
前記単官能性アシルハライドは、アシルフロライド、アシルクロリド及びアシルブロミドからなる群より選択された１種以上である、請求項１０に記載の逆浸透分離膜の製造方法。
【請求項１２】
前記単官能性アシルハライドは、ベンゾイルフルオリド、ベンゾイルクロリド及びベンゾイルブロミドからなる群より選択された１種以上である、請求項１０または１１に記載の逆浸透分離膜の製造方法。
【請求項１３】
前記単官能性アシルハライドは、前記有機溶液の全体重量に対して０．００１〜０．２重量％含まれる、請求項１０から１２の何れか１項に記載の逆浸透分離膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、逆浸透分離膜及びその製造方法に関するもので、より詳細には、優れた初期塩排除率を維持しながら初期透過流量に優れた逆浸透分離膜及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
半透過性膜によって隔離された２つの溶液の間において溶媒が溶質の濃度が低い溶液から高い溶液の方に分離膜を通じて移動する現象を浸透現象と言い、このとき、溶媒の移動によって溶質の濃度が高い溶液側に作用する圧力を浸透圧と言う。また、浸透圧より高い外部圧力が加えられると、溶媒が溶質の濃度が低い溶液の方に移動するようになる現象を逆浸透と呼ぶ。逆浸透原理を用いると、圧力勾配を駆動力にして半透過性膜を通じて各種の塩または有機物質を分離することができる。このような逆浸透現象を用いた逆浸透分離膜は、分子水準の物質を分離し、塩水または海水から塩を除去して家庭用、建築用及び産業用用水を供給するのに用いられている。
【０００３】
このような逆浸透分離膜の代表的な例としては、ポリアミド系逆浸透分離膜が挙げられることができる。ポリアミド系逆浸透分離膜は、微細多孔層支持体上にポリアミド活性層を形成する方法で製造されている。より具体的には、不織布上にポリスルホン層を形成して微細多孔性支持体を形成し、この微細多孔性支持体をｍ−フェニレンジアミン（ｍ−Ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ  Ｄｉａｍｉｎｅ、ｍＰＤ）水溶液に入れてｍＰＤ層を形成し、これを再び多官能性アシルハライドであるトリメソイルクロリド（ＴｒｉＭｅｓｏｙｌ  Ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＴＭＣ）有機溶媒に入れてｍＰＤ層をＴＭＣと接触させて界面重合させることでポリアミド層を形成する方法で製造されている。
【０００４】
しかし、このような従来の方法によって製造されたポリアミド系逆浸透分離膜には、初期透過流量の効率が低下して生産性が顕著に減少するという問題点があった。これにより、逆浸透分離膜の優れた初期塩排除率を維持しながら初期透過流量の効率を向上させるための技術開発が求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、上記のような問題点を解決するためのもので、初期塩排除率に優れ、初期透過流量を増加させた逆浸透分離膜及びその製造方法を提供することにある。
【０００６】
本発明の課題は上記内容に限定されない。本発明の課題は、本明細書の内容全般から理解されることができ、本発明が属する技術分野において通常の知識を有する者であれば、本発明の付加的な課題を容易に理解できるであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決すべく、本発明は、多孔性支持体と、上記多孔性支持体上に形成されるポリスルホン層と、上記ポリスルホン層上に形成されるポリアミド活性層と、を含み、上記ポリアミド活性層は、アミン化合物とアシルハライド化合物との界面重合によって形成され、上記アシルハライド化合物は、単官能性アシルハライド及び多官能性アシルハライドを含む逆浸透分離膜を提供する。
【０００８】
また、本発明の他の態様は、多孔性支持体の一面にポリスルホン層を形成する段階と、上記ポリスルホン層上にポリアミド活性層を形成する段階と、を含み、上記多孔性支持体上にポリアミド活性層を形成する段階は、ポリスルホン層が形成された多孔性支持体上にアミン化合物が含まれた水溶液を接触させる段階及び上記アミン化合物が含まれた水溶液層上に単官能性アシルハライド及び多官能性アシルハライド化合物が含まれた有機溶液を接触させる段階を含む逆浸透分離膜の製造方法を提供する。
【０００９】
上記した課題を解決するための手段は、本発明の特徴を全て列挙したものではない。本発明の多様な特徴とこれに伴う長所及び効果は、後述する具体的な実施形態を参照してより詳細に理解することができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の逆浸透分離膜は、従来、ポリアミド活性層の形成時にアシルハライド化合物として一般的に用いられた多官能性アシルハライドに加えて単官能性アシルハライドをさらに用いることで、従来の逆浸透膜と同等の水準の初期塩排除率を維持しながらも初期透過流量に優れた特性を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下では、本発明についてより詳細に説明する。
【００１２】
従来の逆浸透分離膜は、アミン化合物と官能基が二つ以上、一般的に三つである多官能性アシルハライド化合物との界面重合によって形成されるのが一般的であった。しかし、このように多官能性アシルハライドを用いて製造された逆浸透分離膜は、分離膜表面の平均気孔サイズが３〜４Å程度と非常に微細なため、初期透過流量が１５ｇａｌｌｏｎ／ｆｔ２・ｄａｙ未満と小さくて浄水効率が低下する。また、逆浸透分離膜の初期透過流量は、気孔サイズを増加させると向上する可能性はあるが、気孔サイズが過度に増加すると塩排除率が低下するという問題が発生する特性を有する。このように、初期透過流量及び塩排除率は、トレードオフ（ｔｒａｄｅ−ｏｆｆ）の関係にあるため、両特性に優れるように具現することは非常に困難である。
【００１３】
このため、本発明の発明者らは、塩排除率に優れ、初期透過流量を向上させた逆浸透分離膜を開発するための研究を繰り返し行った結果、ポリアミド活性層の形成時にアシルハライド化合物として単官能性アシルハライド及び多官能性アシルハライドをともに用いることで、塩排除率及び初期透過流量の全てに優れた逆浸透分離膜を製造することを見出し、本発明を完成させた。
【００１４】
より具体的には、本発明による逆浸透分離膜は、多孔性支持体と、上記多孔性支持体上に形成されるポリスルホン層と、上記ポリスルホン層上に形成されるポリアミド活性層と、を含み、上記ポリアミド活性層は、アミン化合物とアシルハライド化合物との界面重合によって形成され、上記アシルハライド化合物は、単官能性アシルハライド及び多官能性アシルハライドを含むことをその特徴とする。
【００１５】
本発明者らの研究結果によると、従来、アシルハライド化合物として一般的に用いられた多官能性アシルハライドに加えて単官能性アシルハライドをさらに混合して用いる場合、単官能性アシルハライドが多官能性アシルハライドとアミン化合物との重合反応を終結（ｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ）させる機能を行うことで、相対的に大きいが、塩排除率を低下させない程度のサイズを有する気孔が多く形成され、その結果、初期塩排除率を低下させず、かつ初期透過流量が高い逆浸透分離膜を製造することができる点を見出した。
【００１６】
より具体的には、上記のように単官能性アシルハライド及び多官能性アシルハライドをともに用いた本発明の逆浸透分離膜の場合、６〜８Åサイズの気孔占有率が全体気孔の３０％以上、例えば、３０％〜７０％または４０％〜７０％程度であることができる。このとき、上記気孔占有率は、５ｃｍ×５ｃｍの面積の逆浸透分離膜表面における全体気孔数に対して６〜８Åサイズを有する気孔数の比、即ち、（６〜８Åサイズを有する気孔数）／（全体気孔数）を意味するもので、陽電子消滅時間分光分析（Ｐｏｓｉｔｒｏｎ  Ａｎｎｉｈｉｌａｔｉｏｎ  Ｌｉｆｅｔｉｍｅ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、ＰＡＬＳ）測定法を用いて測定することができる。逆浸透分離膜の６〜８Åサイズの気孔占有率が上記数値範囲を満たす場合、初期透過流量及び塩排除率にともに優れるように具現することができる。
【００１７】
一方、上記多孔性支持体上に形成されるポリスルホン層は、スルホン酸基を有するポリマーであることが好ましい。例えば、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリルスルホン、ポリアルキルスルホン、ポリアラルキルスルホン、ポリフェニルスルホン及びポリエーテルエーテルスルホンからなるグループより選択された１種以上であることができるが、これに制限されない。
【００１８】
また、上記ポリアミド活性層は、アミン化合物と単官能性アシルハライド及び多官能性アシルハライドとの界面重合によって形成されることができる。このとき、上記アミン化合物は、これに制限されないが、例えば、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、１，３，６−ベンゼントリアミン、４−クロロ−１，３−フェニレンジアミン、６−クロロ−１，３−フェニレンジアミン、３−クロロ−１，４−フェニレンジアミンまたはこれらの混合物であることが好ましい。
【００１９】
なお、上記多官能性アシルハライド化合物は、これに制限されないが、例えば、トリメソイルクロリド、イソフタロイルクロリド、テレフタルロイルクロリドまたはこれらの混合物であることが好ましい。
【００２０】
一方、本発明による上記単官能性アシルハライドは、アシルフロライド、アシルクロリド、アシルブロミドからなる群より選択された１種以上であることを特徴とする逆浸透分離膜を提供する。
【００２１】
また、上記単官能性アシルハライドは、これに制限されないが、例えば、ベンゾイルフルオリド（ｂｅｎｚｏｙｌ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ）、ベンゾイルクロリド、ベンゾイルブロミド、メタノイルフルオリド（ｍｅｔｈａｎｏｙｌ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ）、メタノイルクロリド、メタノイルブロミド、エタノイルフルオリド（ｅｔｈａｎｏｙｌ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ）、エタノイルクロリド、エタノイルブロミド、プロパノイルフルオリド（ｐｒｏｐａｎｏｙｌ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ）、プロパノイルクロリド、プロパノイルブロミド、プロペノイルフルオリド（ｐｒｏｐｅｎｏｙｌ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ）、プロペノイルクロリド、プロペノイルブロミド、ブタノイルフルオリド（ｂｕｔａｎｏｙｌ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ）、ブタノイルクロリド、ブタノイルブロミド、ブテノイルフルオリド（ｂｕｔｅｎｏｙｌ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ）、ブテノイルクロリド及びブテノイルブロミドなどからなる群より選択された１種以上であることを特徴とする。
【００２２】
特に、本発明による逆浸透分離膜において、上記単官能性アシルハライドは、上記ポリアミド活性層の全体重量に対して０．０００５〜０．０１５重量％、０．００１〜０．０１重量％または０．００２〜０．００７重量％含まれることができる。上記単官能性アシルハライドの含量が０．０００５重量％より少ないと、透水率の向上効果がわずかであり、０．０１５重量％より多いと、ポリアミド形成反応を過度に終結させるため、気孔サイズが大きくなって膜の性能を阻害し、塩除去率が減少する可能性がある。
【００２３】
一方、上記逆浸透分離膜は、アシルハライド化合物として多官能性アシルハライドのみを用いた逆浸透分離膜に比べて初期透過流量が１．５倍〜２．５倍または１．７倍〜２．２倍程度増加する。
【００２４】
より具体的には、上記のように形成された本発明による逆浸透分離膜は、１５ｇａｌｌｏｎ／ｆｔ２・ｄａｙ以上、２０ｇａｌｌｏｎ／ｆｔ２・ｄａｙ以上、２２ｇａｌｌｏｎ／ｆｔ２・ｄａｙ以上または２４ｇａｌｌｏｎ／ｆｔ２・ｄａｙ以上の初期透過流量を有することができる。例えば、１５〜４０ｇａｌｌｏｎ／ｆｔ２・ｄａｙ、２０〜３５ｇａｌｌｏｎ／ｆｔ２・ｄａｙ、２２〜３０ｇａｌｌｏｎ／ｆｔ２・ｄａｙまたは２４〜３０ｇａｌｌｏｎ／ｆｔ２・ｄａｙの初期透過流量を有することができる。
【００２５】
また、本発明による逆浸透分離膜の初期塩排除率（Ｒｅｊｅｃｔｉｏｎ）は、９５％以上、９７％以上、９８％以上または９８．８％以上であることができ、より具体的には、９５％〜９９．９％、９７％〜９９．９％、９７％〜９９％、９８％〜９９％または９７．８％〜９８．８％であることができる。
【００２６】
一般に、海水淡水化用逆浸透分離膜の場合、商業的に用いられるためには、初期塩排除率が９５％以上でなければならないが、上記のような初期塩排除率を満たす従来の逆浸透分離膜は初期透過流量が１５ｇａｌｌｏｎ／ｆｔ２・ｄａｙ未満と低いため浄水容量に劣るという問題点があった。これに対し、本発明の逆浸透分離膜は、初期透過流量に優れ、従来の逆浸透分離膜に比べて同等または従来より優れた水準の初期塩排除率を有することができるという長所がある。
【００２７】
一方、本発明における逆浸透分離膜の初期透過流量及び初期塩排除率は、２５℃において３２，０００ｐｐｍの塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）水溶液を、８００ｐｓｉにおいて１４００ｍＬ／ｍｉｎの流量で供給しながら測定する。このとき、逆浸透分離膜は、クロスフロー方式の構造を有する平板状透過セルに設置して測定する。ここで、上記平板状透過セルの有効透過面積は１４０ｃｍ２である。また、上記クロスフロー方式の構造を有する平板状透過セルは、当該技術分野において広く知られているため、本明細書ではこれに対する詳細な説明を省略する。
【００２８】
また、膜の評価のために用いられた逆浸透分離膜セル装置は、平板状透過セル、高圧ポンプ、貯蔵槽及び冷却装置を備えており、貯蔵槽の塩化ナトリウム水溶液は高圧ポンプによって逆浸透分離膜が設置された平板状透過セルを経て再び貯蔵槽に循環される。なお、上記冷却装置は、貯蔵槽と連結されて高圧の運転によって装置内の塩化ナトリウム水溶液の温度が２５℃より上昇すると、２５℃に維持させる役割をする。
【００２９】
より詳細に説明すると、逆浸透分離膜の初期透過流量及び初期塩排除率の測定方法は、洗浄された逆浸透分離膜をクロスフロー（ｃｒｏｓｓ−ｆｌｏｗ）方式の有効透過面積１４０ｃｍ２を有する平板状透過セルに設置した後、評価装備の安定化のために、３次蒸留水を用いて約１時間の予備運転を十分に行う。その後、２５℃において３２，０００ｐｐｍの塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）水溶液を８００ｐｓｉにおいて１４００ｍｌ／ｍｉｎの流量で供給しながら圧力及び透過流量が正常状態に達するまで約１時間の装備運転を行った後、１時間当たり透過される水の量と逆浸透分離膜の透過前後の塩濃度との差異を測定する。このとき、透過される水の量を測定して初期透過流量を計算し、伝導度メーター（Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ  Ｍｅｔｅｒ）を用いて逆浸透分離膜の透過前後の塩濃度を分析して初期塩排除率を計算した。
【００３０】
以下では、本発明による逆浸透分離膜の製造方法について説明する。
【００３１】
本発明による逆浸透分離膜の製造方法は、多孔性支持体の一面にポリスルホン層を形成する段階及び上記多孔性支持体上にポリアミド活性層を形成する段階を含む。
【００３２】
上記多孔性支持体の一面にポリスルホン層を形成する段階は、当該技術分野においてよく知られている方法によって行われることができ、特に制限されないが、例えば、ポリエステル材質の不織布上にポリスルホンをキャストする方法で行われることができる。このとき、ポリスルホンをキャストするために、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｎ，Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ、ＤＭＦ）水溶液にポリスルホン固形分を入れて８０℃において１２時間以上溶かし、均一な液相が得られたら、これを不織布上にキャストする。
【００３３】
また、上記多孔性支持体上にポリアミド活性層を形成する段階は、ポリスルホン層が形成された多孔性支持体上にアミン化合物が含まれた水溶液を接触させる段階、上記アミン化合物が含まれた水溶液層上に単官能性アシルハライド及び多官能性アシルハライド化合物が含まれた有機溶液を接触させる段階を含むことができる。このとき、上記接触させる方法は、当該技術分野によく知られている多様な方法、例えば、浸漬、コーティング、スプレーなどの方法によって行われることができる。
【００３４】
例えば、上記多孔性支持体上にポリアミド活性層を形成する段階は、スルホン層が形成された多孔性支持体をアミン化合物の一種であるｍ−フェニレンジアミン（ｍ−Ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ  Ｄｉａｍｉｎｅ、ｍＰＤ）水溶液に入れてｍＰＤ層を形成し、これを再び単官能性アシルハライド及び多官能性アシルハライド（例えば、トリメソイルクロリド（ＴｒｉＭｅｓｏｙｌ  Ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＴＭＣ））を含む有機溶液に入れてｍＰＤ層をアシルハライド化合物と接触させて界面重合させることで、ポリアミド活性層を形成することができる。
【００３５】
このとき、上記単官能性アシルハライドは、アシルハライド化合物を含む有機溶液の全体重量に対して０．００１〜０．２重量％、０．００１５〜０．１５重量％、０．０１〜０．１重量％、０．０１〜０．０８重量％または０．０３〜０．０６重量％含まれることが好ましい。上記単官能性アシルハライドの含量が０．００１重量％より少ないと、透水率の向上効果がわずかであり、０．２重量％より多いと、ポリアミド形成反応を過度に終結させるため、気孔サイズが大きくなって膜の性能を阻害し、塩除去率が減少する可能性がある。
【００３６】
一方、上記多孔性支持体、ポリスルホン層、アミン化合物、単官能性アシルハライド及び多官能性アシルハライドは、上記の通りであるため、以下では具体的な説明を省略する。
【００３７】
上記アミン化合物が含まれた水溶液を接触させる段階の後に、必要に応じて、過剰のアミン化合物を除去する段階をさらに含むことができる。
【００３８】
また、必要に応じて、上記多孔性支持体上にポリアミド活性層を形成する段階の後に、乾燥及び洗浄段階をさらに行うことができる。このとき、上記乾燥は、６０℃〜７０℃において約５分から１０分行われることが好ましい。上記洗浄は、特に制限されないが、例えば、塩基性水溶液で洗浄することができる。使用可能な塩基性水溶液は、特に制限されないが、例えば、炭酸ナトリウム水溶液を用いることができ、具体的には、常温で２時間以上行うことが好ましい。
【００３９】
上記のような方法によって製造された本発明による逆浸透分離膜は、初期塩排除率に優れ、初期透過流量が顕著に増加するため、生産性に優れる。このため、海水及び塩水の淡水化、半導体産業用超純水の製造及び各種産業用廃水の処理などに非常に有用に用いられることができる。
【実施例】
【００４０】
以下では、具体的な実施例を通じて本発明をより詳細に説明する。しかし、下記実施例は、本発明をより容易に理解するために提供されるもので、実施例によって本発明の内容が限定されるものではない。
【００４１】
実施例１
【００４２】
ＤＭＦ（Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド）溶液に１８重量％のポリスルホン固形分を入れて８０℃において１２時間以上溶かすことで、均一な液相が得られた。この溶液をポリエステル材質で厚さ９５〜１００μｍを有する不織布上に厚さ１４０〜１５０μｍでキャストして多孔性ポリスルホン支持体を形成した。
【００４３】
上記方法によって製造された多孔性ポリスルホン支持体を２重量％のｍ−フェニレンジアミン（ｍ−Ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ  Ｄｉａｍｉｎｅ、ｍＰＤ）を含む水溶液に２分入れて取り出した後、支持体上における過剰の水溶液を２５ｐｓｉのローラーを用いて除去し、常温で１分乾燥させた。
【００４４】
次に、上記支持体をＩＳＯＬ−Ｃ（ＳＫ  Ｃｈｅｍ）溶媒を用いた０．０１重量％のベンゾイルクロリド（ｂｅｎｚｏｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）及び０．１重量％のトリメソイルクロリド（ｔｒｉｍｅｓｏｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＴＭＣ）を含む有機溶液に１分入れてから取り出し、６０℃のオーブンで１０分乾燥させた。その後、０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液で常温で２時間以上水洗した後、蒸溜水で水洗して厚さ１μｍ以下のポリアミド活性層を有する逆浸透分離膜を製造した。
【００４５】
実施例２
【００４６】
実施例１においてベンゾイルクロリドの含量を０．０２重量％にした点を除いては、実施例１と同一の方法によって逆浸透分離膜を製造した。
【００４７】
実施例３
【００４８】
実施例１においてベンゾイルクロリドの含量を０．０３重量％にした点を除いては、実施例１と同一の方法によって逆浸透分離膜を製造した。
【００４９】
実施例４
【００５０】
実施例１においてベンゾイルクロリドの含量を０．０４重量％にした点を除いては、実施例１と同一の方法によって逆浸透分離膜を製造した。
【００５１】
実施例５
【００５２】
実施例１においてベンゾイルクロリドの含量を０．０５重量％にした点を除いては、実施例１と同一の方法によって逆浸透分離膜を製造した。
【００５３】
実施例６
【００５４】
実施例１においてベンゾイルクロリドの含量を０．０６重量％にした点を除いては、実施例１と同一の方法によって逆浸透分離膜を製造した。
【００５５】
実施例７
【００５６】
実施例１においてベンゾイルクロリドの含量を０．０８重量％にした点を除いては、実施例１と同一の方法によって逆浸透分離膜を製造した。
【００５７】
比較例
【００５８】
実施例１においてベンゾイルクロリドを添加しない点を除いては、実施例１と同一の方法によって逆浸透分離膜を製造した。
【００５９】
実験例−浄水性能の評価
【００６０】
上記実施例１から７及び比較例によって製造された逆浸透分離膜の初期塩排除率及び初期透過流量を測定した。初期塩排除率及び初期透過流量は、２５℃において３２，０００ｐｐｍの塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）水溶液を、８００ｐｓｉにおいて１４００ｍｌ／ｍｉｎの流量で供給しながら測定した。膜の評価のために用いられた逆浸透分離膜セル装置は、平板状透過セル、高圧ポンプ、貯蔵槽及び冷却装置を備える。また、平板状透過セルの構造は、クロスフロー（ｃｒｏｓｓ−ｆｌｏｗ）方式で、有効透過面積は１４０ｃｍ２である。次に、洗浄された逆浸透分離膜を透過セルに設置した後、評価装備の安定化のために、３次蒸留水を用いて約１時間の予備運転を十分に行った。その後、３２，０００ｐｐｍの塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）水溶液に交替して圧力及び透過流量が正常状態に達するまで約１時間の装備運転を行った後、約８分から１０分の間に透過される水の量を測定して流量を計算し、伝導度メーター（Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ  Ｍｅｔｅｒ）を用いて透過前後の塩濃度を分析して初期塩排除率を計算した。測定結果は下記表１に示した通りである。
【００６１】
【表１】
2014521499.tif 000002
【国際調査報告】
2014521499.tif 000003
2014521499.tif 000004
2014521499.tif 000005
2014521499.tif 000006