(57)【要約】  透明なトナー保護膜又は着色されたトナー像を基板上に形成する方法が開示される。保護膜又は着色された像は、抗細菌及び抗真菌保護を提供する。当該方法は、高分子剤と、０．０００５から１０重量％の濃度範囲を有する硫酸銀の殺生物剤を含む銀塩の殺生物剤との混合物を有するトナーの供給源を提供するステップ、像に関する様式における前記透明なトナー又は前記着色されたトナーを基板に塗るステップ、及び、前記透明又は着色されたトナーを前記基板に定着させ、それによって、抗細菌及び抗真菌保護を提供する効果的な被覆又は像が形成されるステップを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗細菌及び抗真菌保護を提供する透明なトナー保護膜又は着色されたトナー像を基板上に形成する方法であって、
高分子剤と、０．０００５重量％から１０重量％の濃度を有する硫酸銀の殺生物剤を含む銀塩の殺生物剤との混合物を有する透明なトナー及び着色されたトナーの供給源を提供するステップであり、着色されたトナーの混合物は、着色剤をさらに含む、ステップ、
像に関する様式における前記透明なトナー又は前記着色されたトナーを基板に塗るステップ、及び、
前記透明又は着色されたトナーを前記基板に定着させ、それによって、抗細菌及び抗真菌保護を提供する効果的な被覆又は像が形成されるステップ、
を含む方法。
【請求項２】
前記硫酸銀の殺生物剤の濃度範囲は、０．０００７から５重量％である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記硫酸銀の殺生物剤の濃度範囲は、０．００１から１重量％である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記硫酸銀の殺生物剤の粒径は、ゼロよりも大きいが２０ミクロン未満の範囲にある、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記硫酸銀の粒径は、ゼロよりも大きいが１０ミクロン未満の範囲にある、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記硫酸銀の粒径は、ゼロよりも大きいが５ミクロン未満の範囲にある、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
重量パーセントでミクロンの前記トナーの粒径は、容量で０．５から１００ミクロンの範囲を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
重量パーセントでミクロンの前記トナーの粒径は、容量で１から７５ミクロンの範囲を有する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
重量パーセントでミクロンの前記トナーの粒径は、容量で２から５０ミクロンの範囲を有する、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記トナーの混合物は、電荷制御剤をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記トナーの混合物は、ワックスを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記トナーの混合物は、着色剤を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記トナーの混合物は、表面処理剤を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記トナーの混合物は、磁気キャリアを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記トナーの混合物は、電荷移動剤、着色剤、ワックス、磁気キャリア若しくは表面処理剤、又はその組み合わせをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記着色剤が、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、サンブライトブルー６１、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオクサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、又は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１７】
前記高分子剤が、ホモポリマー及びコポリマーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
前記ホモポリマー及びコポリマーが、ポリエステル、スチレン、モノオレフィン、ビニルエステル、α−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル、ビニルエーテル又はビニルケトンを含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記高分子剤が、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド樹脂、変性ロジン、パラフィン若しくはワックス、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、タンパク質、タンパク質誘導体、合成ポリマーバインダー、水溶性ミクロゲル、ポリスチレンスルホン酸、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）、ポリリン酸塩、芳香族のジカルボン酸、又は、１つ又は複数の脂肪族ジオールを有する脂肪族のジカルボン酸のポリエステルをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
前記表面処理剤は、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア又は他の金属酸化物を含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項２１】
前記表面処理剤は、ポリマー粒子を含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項２２】
前記透明なトナー又は着色されたトナーは、０．７から１．０の範囲の真円度を有する粒子の形状にあり、真円度は、真円度＝４πＡ／Ｐ２によって定められ、Ａは粒子の面積であり、さらに、Ｐはその周囲長である、請求項１に記載の方法。
【請求項２３】
前記透明なトナー又は着色されたトナーは、０．８５から１．０の範囲の真円度を有する粒子の形状にある、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記透明なトナー又は着色されたトナーは、０．９３から１．０の範囲の真円度を有する粒子の形状にある、請求項２２に記載の方法。
【請求項２５】
前記電荷制御剤は、４から２５ミクロンのトナーの粒径に対して−２０から−１００μＣ／ｇの範囲の一貫したレベルの電荷Ｑ／ｍを前記トナー粒子に対して提供する、請求項１０に記載の方法。
【請求項２６】
前記電荷制御剤は、５から１０ミクロンのトナーの粒径に対して−２５から−６０μＣ／ｇの範囲の一貫したレベルの電荷Ｑ／ｍを前記トナー粒子に対して提供する、請求項１０に記載の方法。
【請求項２７】
前記銀塩の殺生物剤が、硝酸銀、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、ヨウ素酸銀、臭素酸銀、タングステン酸銀又は燐酸銀をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項２８】
表面を有する基板、
前記表面上又は表面付近での着色剤の像様の分布、並びに、
ポリマー、及び、０．０００５から１０重量％の範囲の銀塩を含有する、前記表面上の透明な保護膜、
を含む品物。
【請求項２９】
表面を有する基板、並びに、
前記表面上での、ポリマー、着色剤、及び、０．０００５から１０重量％の範囲の銀塩の殺生物剤の像様の分布、
を含む品物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌効力を有するトナー被覆又はトナー像の基板上での形成に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真式プリンタは、高分子のトナー粒子を光受容体からレシーバまで移す、さらに、熱及び圧力を用いてレシーバにトナー粒子を定着させることによって像を生成する。
【０００３】
電子写真式プリント機械において使用される従来のトナー粒子若しくはトナーパウダー又はドライインクは、プラスチック樹脂、着色顔料及び他の成分を含む材料の混合物である。ほとんどのトナーは、融解混合又は高温配合プロセスを使用して大量に生成される。プラスチック樹脂、カーボンブラック、磁性酸化鉄、ワックス又はオイル、及び電荷制御剤は、融解した状態のまま共に混ぜ合わされ、その結果、ホットメルトを形成する。この混合物は、次に、典型的には冷却ベルト上で平板にすることによって、又は、混合物をペレット状にする及びそのペレットを冷却することによって冷却される。トナーペレットは、次に、例えばジェットミル又はエアスウェプトハンマーミルによって、ひくか若しくは砕いてトナーパウダーを作る。このプロセスによって、広範囲の粒径を有するパウダーが生成される。トナーパウダーは、次に、ふるい分け又は分類されて、必要以上に大きい及び小さいトナー粒子を除去する。電子写真式プリントプロセスにおいて使用するために今日生成されるほとんどのトナーパウダーは、約４から約１４ミクロンの体積平均粒径（ｖｏｌｕｍｅ−ｍｅｄｉａｎ  ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ）を有する。
【０００４】
トナー粒子を作製する別の方法は、米国特許第７，７５４，４０９号に記載される蒸発限定凝集（ＥＬＣ）である。この方法は、以下のステップ、高分子材料、溶剤、並びに任意選択で、着色剤、ワックス、電荷制御剤及び他の添加剤を混ぜ合わせて、有機相を形成するステップ、微粒子安定剤を含む水性相において有機相を分散させる及びその混合物を均質化するステップ、溶剤を蒸発するステップ、並びに、結果として生じる生成物を洗浄及び乾燥するステップを含む。
【０００５】
米国特許第７，８８８，４１０号及び米国特許第７，８６７，６７９号に記載されるように、ＥＬＣプロセスを変更して、多孔性のトナー粒子を作製することもできる。電子写真式プロセスにおける多孔性のトナー粒子は、潜在的に、像領域におけるトナー質量を減らすことができる。単純に、５０％多孔性を有するトナー粒子は、同じ像形成結果を成し遂げるために半分の質量のみを要するはずである。高められた多孔性を有するトナー粒子は、１ページあたりの費用を下げ、さらに、プリントの積み重ねの高さも減らすることになる。多孔性のトナーの適用によって、プリントの費用を下げ、且つ、プリントの質を改善する実用的なアプローチが提供される。
【０００６】
トナー粒子は、従って、電荷制御剤等の種々の添加剤で表面処理して、トナー粒子の種々の特徴を調整することができる。米国特許第６，２００，７２２号において記載されるように、ヒュームドシリカ又はチタニア等の細かい金属酸化物のパウダーを用いたトナーの表面処理は、パウダーの流れ特性を改善し、且つ、活字の谷を有することなくテキスト及び網点をより均一に複写するトナー及び現像液の調合物を生じる。
【０００７】
近年、一般的な表面及び物との接触によってかかる細菌及び真菌汚染の重大性に対する広く行きわたった注目を集めてきた。いくつかの注目すべき例として、十分に加熱調理されていない牛肉における大腸菌の特定の菌株の存在による食中毒からの時折りの致命的な結果、十分に加熱調理されていない及び洗っていない家禽肉食品におけるサルモネラ菌汚染、並びに、黄色ブドウ球菌及び他の微生物による病気及び皮膚刺激が挙げられる。炭疽病は、胞子形成性細菌の炭疽菌によって引き起こされる急性の感染症である。カビ及び酵母に対するアレルギー反応は、多くの消費者及び同様に保険会社にとって重大な懸念である。加えて、メチシリン耐性黄色ブドウ球菌（ＭＲＳＡ）及びバンコマイシン耐性腸球菌（ＶＲＥ）等、細菌の抗生物質耐性菌株の開発に関してかなり不安が生じてきた。疾病管理センターは、患者の１０％が、病院での滞在中にさらなる疾病にかかること、及び、これらの病院でかかる病気から生じる全ての死が、車両交通の事故及び殺人を受けた者を超えることを推定している。これらの懸念に応じて、製造業者は、商業的使用、施設での使用及び居住に関する使用に対する物を生成するために使用される材料に抗菌剤を組み込むことを始めている。
【０００８】
銀及び金のイオン等、貴金属イオンは、その抗菌特性が既知であり、感染を予防及び治療するために長年医療において使用されてきた。近年、この技術は、感染症の伝染を予防するため、及び、黄色ブドウ球菌及びサルモネラ菌等の有害な細菌を死滅させるために消費製品に適用されてきた。慣例において、抗菌特性を有する貴金属、金属イオン、金属塩、又は、金属イオンを含有する化合物を表面に適用して、抗菌特性をその表面に分け与えることができる。表面に有害な微生物が接種された場合又はその時に、抗菌の金属イオン又は金属錯体は、効果的な濃度で存在する場合、それらの微生物の増殖を遅めるか又は完全に予防さえすることになる。最近では、米国特許第７，５７９，３９６号、米国特許出願公開第２００８０２４２７９４号、米国特許出願公開第２００９０２９１１４７号、米国特許出願公開第２０１０００９３８５１号、及び、米国特許出願公開第２０１００１６０４８６号において記載される硫酸銀Ａｇ２ＳＯ４は、高分子複合体に抗菌保護を提供することにおいて効力を有すると示されてきた。米国環境保護庁（ＥＰＡ）は、殺生物剤としての硫酸銀を評価し、さらに、ＥＰＡ登録（Ｒｅｇ）番号第５９４４１−８、ＥＰＡ確立（ＥＳＴ）番号５９４４１−ＮＹ−００１の一部としてその使用を登録した。その登録の容認において、ＥＰＡは、抗細菌及び抗真菌保護を提供することにおいて硫酸銀は安全且つ効果的であると決定した。
【０００９】
抗菌活性は、貴金属に限定されず、トリクロサン等の有機材料及び一部の高分子材料においても観察される。
【００１０】
抗菌活性の要素、分子又は化合物が、微生物の増殖を阻止するのに十分な濃度にて品物の表面上に存在していることが重要である。この濃度は、特定の抗菌剤及び細菌に対して、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）と呼ばれることが多くある。抗菌剤が、品物の使用者に対して有害であり得る濃度よりも有意に低い濃度にて品物の表面上に存在していることも重要である。これは、微生物汚染を減らすという利点を提供しながら、品物の有害な副作用を予防し、さらに、使用者へのリスクを下げる。抗菌フィルムからの抗菌イオンの放出の速度が穏やかすぎるために、抗菌の品物から抗菌活性の材料が急速に枯渇し、さらに、抗菌の品物が不活性又は機能しないようになり得ることに問題がある。枯渇は、例えば、水を含んだ環境又は湿気の多い環境に曝露された水溶性の殺生物剤等、接触する生物学的環境への活性材料の急速な拡散から生じる。抗菌剤の濃度がＭＩＣよりも上のままであるように、抗菌イオン又は分子の放出の速度が制御されることが望ましい。濃度は、抗菌の品物を使用している間そのままであるようにするべきである。抗菌剤の交換の所望のペースは、抗菌の金属イオンの同定、標的とされる特定の微生物、及び、抗菌の品物の使用目的及び使用期間を含む多くの要因に依存し得る。
【００１１】
トナー組成物を保管している間のカビの形成又は細菌の増殖を予防するための水溶性有機材料の殺生物剤の使用は、米国特許出願公開第２０１１００２７７１２号において開示されている。米国特許出願公開第２０１１００８６３０１号は、ポリエステル樹脂の分子量における分解を減らすか又は排除するためのトナー組成物に対する水溶性有機材料の殺生物剤の使用も開示している。しかし、水溶性であることによって、これらのトナー組成物は、水を含んだ環境又は湿気の多い環境に曝露された場合に、すぐにＭＩＣを下回る。
【００１２】
提案された抗菌特性を有した無機酸化物を有したトナーの、高温適用に対する使用は、国際公開第ＷＯ２００５０１５３１９号において開示されている。トナー粒子は、殺生物剤としてポリマーにおいてＡｇＯ、ＣｕＯ、ＺｎＯ又はＳｎＯを含有し、ガラス又はセラミック粒子も含有する。結果として生じる被覆された層は、３００から５００℃で焼いて、いかなる有機残留物も蒸発又は燃やし尽くさせなければならない。そのような組成物は、従来の電子写真式プリント装置において機能しない。この組成物の像を有する紙又はプラスチックの基板は、３００から５００℃の熱処理ステップには耐えられないであろう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
特定のタイプの抗菌殺生物剤を、見る人に対していかなる重大なトナー像の分解も有することなくトナーに効果的に組み入れることができる。また、特定のタイプの銀塩を、トナー像を分解することなく殺生物剤としてトナーにおいて有利に使用することができる。硫酸銀は、特に、トナー粒子における使用に適しており、トナー粒子において、硫酸銀は、堆積プロセスに耐えることができる基板又は支持物上に堆積させることができ、さらに、荷電又は他の処理問題を有することなく電子写真式プリント装置を使用して基板又は支持物まで送達することができる。
【００１４】
本発明は、メニュー、文字、写真及び文書等を含む基板上のトナー被覆及びトナー像が、鼻汁の取扱い及び感染した人との接触を介する細菌又は真菌等の微生物の根源であり得ることを認識する。そのような微生物コロニーは、プリント基板が効果的な抗菌剤（トナー）で処理される場合に、破壊することができるか、又は、その増殖を阻止することができる。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明によると、抗細菌及び抗真菌保護を提供する透明なトナー保護膜又は着色されたトナー像を基板上に形成する方法が提供されており、当該方法は、
高分子剤と、０．０００５重量％から１０重量％の濃度を有する硫酸銀の殺生物剤を含む銀塩の殺生物剤との混合物を有するトナーの供給源を提供するステップ、
像に関する様式における透明なトナー又は着色されたトナーを基板に塗るステップ、及び、
透明又は着色されたトナーを基板に定着させ、それによって、抗細菌及び抗真菌保護を提供することにより微生物の増殖を破壊する、阻止する又は予防する効果的な被覆又は像が形成されるステップ、
を含む。
【００１６】
硫酸銀が、本願において機能することができ、さらに、抗細菌及び抗真菌保護を提供することにおいて非常に効果的であり、電子写真式トナーを作製するために使用されるポリマーと両立し、さらに、０．０００５重量％から１０重量％の範囲において使用された場合に像を分解しないことを本発明は認識及び実証する。本発明によって提供される被覆及び像を生成することは、電子写真式プリントプロセスを干渉しないことも認識されてきた。本発明によって提供される被覆又は像の品物は品物の使用者による接触に対して安全であることがさらに認識されている。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明に適したトナー粒子は、上記の方法のいずれによっても作製することができ、すなわち、（１）従来のように融解処理され、さらに、機械的に粉砕される、（２）蒸発限定凝集される、又は、（３）多孔性の粒子を作製するために変更されたＥＬＣを受ける。それぞれの場合において、硫酸銀を高分子マトリクスに組み入れるユニークな方法は、少なくとも２つの基準を満たしている必要がある。少なくとも２つの基準とは、（１）電子写真式プリントを介して適した像を提供することにおける他の成分の機能を干渉してはいけないということ、及び、（２）プリントに対する抗菌保護を提供することにおいて効果的であるために（ＭＩＣを超える）適した量の銀を提供しなくてはいけないということである。
【００１８】
本発明において、トナーは、粒子又はパウダーであり得、さらに、高分子剤と銀塩との混合物であり得る。トナーは、ドライトナー又は液体トナーであり得る。硫酸銀Ａｇ２ＳＯ４は、好ましい銀塩である。硫酸銀は、抗菌剤、抗細菌剤、抗真菌剤又は殺生物剤として定められる。抗菌剤、抗細菌剤、抗真菌剤又は殺生物剤として定められる銀塩は、硝酸銀、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、ヨウ素酸銀、臭素酸銀、タングステン酸銀又は燐酸銀をさらに含む。トナーは、着色剤、ワックス、電荷制御剤、及び、例えば酸化鉄等の磁気キャリア等の他の添加剤、又は、そのいかなる組み合わせも含有することができる。トナーは、粒子の表面上に表面処理剤を有し得る。添加剤は、硫酸銀、電荷移動剤、着色剤、ワックス、表面処理剤、又は、そのいかなる組み合わせとして定められる。添加剤の濃度は、添加剤の重量％を与える、１００を掛けたトナーの全質量に対する添加剤の全質量の比として定められる。コールターカウンターマルチサイザー（Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ）ＩＩを使用して測定される容量パーセントによるミクロンのトナー粒径は、容量で０．５から１００ミクロンという好ましい範囲、容量で１から７５ミクロンというより好ましい範囲、さらに、容量で２から５０ミクロンという最も好ましい範囲を有する。
【００１９】
本発明において使用される硫酸銀は、米国特許第７，２６１，８６７号、米国特許第７，６５５，２１２号、米国特許第７，９３１，８８０号及び米国特許出願公開第２００９０２５８２１８号において開示される多くの方法によって調製することができる。これらの方法に含まれるのは、共に沈降反応器における乱流混合の条件下で溶性の銀塩と溶性の無機硫酸塩とを共に添加することによって水溶液で調製される硫酸銀である。硫酸銀を調製するさらなる方法は、非水溶液における沈降を含む。その上、硫酸銀を調製するさらなる方法は、固相反応、熱処理、スパッタリング及び電気化学的処理を含む。サイズ制御剤、色制御剤及び酸化防止剤等を含む添加剤は、調製処理の間に含まれ得る。本発明における硫酸銀は、より小さな粒径に作製された、ひかれた又は砕かれたものとして使用することができる。本発明において使用される硫酸銀の最終的な粒径は、トナー粒子の粒径よりも小さくなければならない。粒径の決定は、例えばＨｏｒｉｂａ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社からのＬＡ−９２０分析装置によって提供される粒度測定を使用して実行される。好ましい硫酸銀の粒径は、ゼロよりも大きいが２０ミクロン未満の範囲にあり、より好ましい硫酸銀の粒径は、ゼロよりも大きいが１０ミクロン未満の範囲にあり、さらに、最も好ましい硫酸銀の粒径は、ゼロよりも大きいが５ミクロン未満の範囲にある。
【００２０】
本発明において、トナー粒子は、プラスチック樹脂又は高分子剤を含む。これらの高分子剤は、スチレンモノマー等のビニルモノマー、又は、エステル等の凝縮モノマー、及び、その混合物由来の物を含む。これらの高分子剤は、ポリエステル、スチレン若しくはクロロスチレン等のスチレン類；例えばエチレン、プロピレン、ブチレン若しくはイソプレン等のモノオレフィン；例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル若しくは酪酸ビニル等のビニルエステル；例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクチルアクリレート、フェニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート若しくはドデシルメタクリレート等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル；例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル及びビニルブチルエーテル等のビニルエーテル；又は、例えばビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン及びビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン；等のホモポリマー並びにコポリマーを含む。特に望ましいバインダーポリマー／樹脂は、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン／アルキルアクリレートコポリマー、スチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、スチレン／アクリロニトリルコポリマー、スチレン／ブタジエンコポリマー、スチレン／無水マレイン酸コポリマー、ポリエチレン樹脂又はポリプロピレン樹脂を含む。
【００２１】
高分子剤は、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド樹脂、変性ロジン、パラフィン若しくはワックス、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、タンパク質、タンパク質誘導体、合成ポリマーバインダー、水溶性ミクロゲル、ポリスチレンスルホン酸、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）、又は、ポリリン酸塩をさらに含む。特に有用なのは、芳香族のジカルボン酸のポリエステル、或いは、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドのエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール若しくはビスフェノール付加化合物等のジオールを有するイソフタル酸、テレフタル酸若しくはフマル酸のポリエステル等、１つ又は複数の脂肪族ジオールを有する脂肪族のジカルボン酸のポリエステルである。
【００２２】
好ましくは、ポリエステル樹脂の酸価（１ｇの樹脂あたりの水酸化カリウムのミリグラムとして表される）は、２から１００の範囲にある。ポリエステルは、飽和又は不飽和であり得る。これらの樹脂のうち、スチレン／アクリル及びポリエステル樹脂が特に効果的である。
【００２３】
本発明の実行において、２５℃での酢酸エチルにおける２０重量パーセントの溶液として測定される場合に１から１００センチポアズの範囲の粘度を有する樹脂を利用することが特に有利である。
【００２４】
電荷制御剤、着色剤、ワックス、例えば酸化鉄等の磁気キャリア、若しくは、表面処理剤、又はその組み合わせ等、一般的に電子写真式トナーに存在する種々の添加剤は、溶剤における配合若しくは溶解に先立ち、又は、溶解ステップ自体の後に高分子剤に添加することができる。
【００２５】
本発明の実行における使用に適した着色剤、顔料又は染料は、例えば、米国再発行特許第３１，０７２号及び米国特許第４，１６０，６４４号；４，４１６，９６５号；４，４１４，１５２号；及び２，２２９，５１３号において開示されている。着色剤は、赤、緑、青、黒、深紅、青緑、黄、及び、これらの着色剤のいかなる組み合わせであり、さらに、例えば、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、サンブライトブルー６１、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオクサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、又は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を含む。本発明の実行において、着色剤は、一般的に、全トナーパウダーの重量ベースで１から９０重量パーセントの範囲において、好ましくは２から２０重量パーセントの範囲において、さらに、最も好ましくは４から１５重量パーセントの範囲において利用することができる。着色剤の含有量が４重量％以上である場合、十分な着色力を得ることができ、さらに、１５重量％以下である場合、優れた透明性を得ることができる。着色剤の混合物も使用することができる。乾燥粉末、その水性分散液若しくは油分散液、ウェットケーキ又はマスターバッチ等、いかなる形状の着色剤も、本発明において使用することができる。メディアミル又はボールミルのようないかなる方法によってひかれた着色剤も使用することができる。着色剤は、油相又はＥＬＣプロセスにおける第１の水性相に組み入れることができる。
【００２６】
本明細書において使用される剥離剤はワックスである。具体的に言うと、本明細書において使用可能な剥離剤は、ポリエチレン、ポリプロピレン若しくはポリブチレン等の低分子量のポリオレフィン；加熱することによって柔らかくすることができるシリコン樹脂；オレアミド、エルカ酸アミド、リシノールアミノ若しくはステアルアミド等の脂肪酸アミド；カルナウバ蝋、米糠蝋、カンデリラ蝋、木蝋若しくはホホバオイル等の植物蝋；蜜蝋等の動物蝋；モンタン蝋、地蝋、セレシン蝋、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス若しくはフィッシャー−トロプシュワックス等の鉱蝋若しくは石油蝋；又は、その改造製品である。カルナウバ蝋又はカンデリラ蝋等の高い極性を有するワックスエステルを含有するワックスが剥離剤として使用される場合、トナー粒子の表面に曝露されるワックスの量は多くなる傾向がある。それどころか、ポリエチレンワックス又はパラフィンワックス等の低い極性を有するワックスが使用される場合、トナー粒子の表面に曝露されるワックスの量は少なくなる傾向がある。油も剥離剤として使用することができる。トナー粒子の表面に曝露される傾向があるワックスの量にもかかわらず、３０から１５０℃の範囲において融点を有するワックスが好ましく、さらに、４０から１４０℃の範囲において融点を有するワックスがさらに好ましい。ワックスの濃度は、トナーの重量に基づき、例えば、０．１から２０重量％、好ましくは、０．５から８重量％である。
【００２７】
電荷制御という用語は、結果として生じるトナーの摩擦帯電特性を変更するトナー追加物の傾向を意味する。正電荷トナーに対する、電荷移動剤としても定められる非常に多種の電荷制御剤が利用可能である。負電荷トナーに対する、多くの、しかしより少ない数の電荷制御剤も利用可能である。適した電荷制御剤が、例えば、米国特許第３，８９３，９３５号；４，０７９，０１４号；４，３２３，６３４号；４，３９４，４３０号；並びに、英国特許第１，５０１，０６５号；及び１，４２０，８３９号；において開示されている。電荷制御剤は、一般的に、トナーの重量に基づき０．１から５重量パーセント等、少量で利用される。有用であるさらなる電荷制御剤が、米国特許第４，６２４，９０７号；４，８１４，２５０号；４，８４０，８６４号；４，８３４，９２０号；４，６８３，１８８号；及び４，７８０，５５３号において記載されている。電荷制御剤の混合物も使用することができる。
【００２８】
本発明のトナー粒子は、表面処理剤の形状のフローエイド（ｆｌｏｗ  ａｉｄ）も含有することができる。トナーパウダーは、例えばシリカ及び電荷制御剤等、種々の表面処理剤の添加剤で表面処理して、その流れ及び帯電特性等、トナーパウダーの種々の特徴を調整することができる。添加剤は、例えば、サブミクロン又はナノメートル範囲における体積平均粒径等、超微粒の粒径の粒子の形状である。表面処理は、典型的に、５ｎｍから１０００ｎｍという典型的な粒径を有する無機酸化物又は高分子パウダーの形状である。スペーシング剤（ｓｐａｃｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）としても知られる表面処理剤に関して、トナー粒子上のその薬剤の量は、帯電した像と付随する静電力によって、又は、機械力によって２成分システムにおいてキャリア粒子からトナー粒子が取り除かれるのを許すのに十分な量である。スペーシング剤の好ましい量は、トナーの質量に基づき０．０５から１０重量％、最も好ましくは０．１から５重量％である。
【００２９】
スペーシング剤は、それに限定されることはないが、スペーシング剤の存在下でトナー粒子をタンブルする等、従来のパウダーミキシング技術等の従来の表面処理技術によってトナー粒子の表面上に適用することができる。好ましくは、スペーシング剤は、トナー粒子の表面上に分布される。スペーシング剤は、トナー粒子の表面上に付着し、さらに、静電力若しくは物理的手段、又はその両方によって付着させることができる。混ぜ合わせることに関して、好ましくは均一に混ぜ合わせることは、スペーシング剤にかたまりにさせない、又は、少なくともかたまりを減らすのに十分である高エネルギーのヘンシェルタイプミキサー等のミキサーによって達成される。
【００３０】
さらに、トナー粒子の表面上での分布を達成するために表面処理剤がトナー粒子と混ぜ合わされた場合に、その混合物をふるいにかけて、いかなるかたまりになったスペーシング剤又はかたまりになったトナー粒子も除去することができる。かたまりになった粒子を分ける他の手段も、本発明の目的のために使用することができる。
【００３１】
好ましいスペーシング剤は、Ｒ−９７２のようなＤｅｇｕｓｓａ社から、又は、Ｈ２０００のようなＷａｃｋｅｒ社から商業的に入手可能なもの等のシリカである。他の適したスペーシング剤は、他の無機酸化物粒子及びポリマー粒子等を含むが、それに限定されることはない。特定の例として、チタニア、アルミナ、ジルコニア又は他の金属酸化物；並びに、アクリルポリマー、シリコンベースのポリマー、スチレン系ポリマー、フルオロポリマー、そのコポリマー、及びその混合物等、直径が好ましくは１μｍ（より好ましくは０．１μｍ）未満のポリマー粒子も挙げられるが、それに限定されることはない。
【００３２】
従来の融解処理によって作製されるトナー粒子の本発明において、硫酸銀が、上記のようにいくつかの成分の１つとして配合機に添加される。硫酸銀は、好ましくは、典型的に１から１０重量％、より好ましくは４から７重量％、最も好ましくは５から６重量％の濃度でマスターバッチにされる。硫酸銀は、０．０００５から１０重量％硫酸銀という好ましい濃度、０．０００７から５重量％硫酸銀というより好ましい濃度、０．００１から１重量％硫酸銀という最も好ましい濃度の最終組成物にすることもできる。高分子剤において、いかなる任意の追加物と共に硫酸銀の複合体を作製するための方法は、一軸スクリュー配合機、ブレンダー、ブラベンダー等のパドル配合機、２ロールミル、スパチュラ、圧縮機、押し出し成形機、又は、射出成形機等の成形機等、いかなる適した混合装置も使用した熱可塑性ポリマーとの融解ブレンドである。適したバッチミキサー、連続ミキサー、又は、ＰｏｌｙＬａｂ若しくはＬｅｉｓｔｒｉｔｚ等の二軸スクリュー配合機を使用して、適切な混ぜ合わせを確実にすることが好ましい。二軸スクリュー押し出し成形機は、ビルディングブロックの原理で組み立てられる。従って、硫酸銀抗菌剤の混ぜ合わせ、温度、１分あたりの混合回転（ｒｐｍ）、樹脂の滞留時間、並びに、硫酸銀抗菌剤を添加する時は、スクリューの設計、円筒状シリンダー（ｂａｒｒｅｌ）の設計及び処理パラメータを変えることによって容易に変えることができる。類似の機械も、Ｗｅｒｎｅｒ  ａｎｄ  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｒｅｒ社及びＢｅｒｓｔｏｒｆｆ社等のような他の配合機製造業者によって提供され、これらは同方向回転モードまたは逆方向回転モードのいずれかで操作可能である。
【００３３】
最初の組成物を作製するための１つの方法は、ガラス、金属又は他の適した容器においてポリマーを融解し、続いて、本発明の他の添加剤を添加することである。ポリマー及び添加剤は、添加剤がポリマーにおいて適切に分散されるまでスパチュラを使用して混ぜ合わされ、続いて、硫酸銀が添加される。硫酸銀の抗菌剤は、ポリマーにおいて適正に分散されるまでスパチュラを使用して混ぜ合わされる。複合体を作製するための別の方法は、ブラベンダー配合機等の小さい配合機においてポリマーを融解し、続いて、添加剤を添加し、添加剤がポリマーにおいて適切に分散されるまで混ぜ、続いて、硫酸銀を、ポリマーにおいて適正に分散されるまで添加することである。さらに、一軸又は二軸スクリュー配合機の場合等、別の方法において、これらの配合機にはメインのフィーダーが提供され、そのフィーダーを介して、ポリマーのペレット又はパウダーが供給される。添加剤は、ポリマーのペレット又はパウダーと混ぜ合わせ、且つ、同時に添加剤にそれらを供給することができる。添加剤には、ポリマーフィーダーのダウンラインに置かれたフィーダーを使用して供給することもできる。どちらの手順も、最初の組成物を生成することになる。硫酸銀は、次に、トップフィーダ（ｔｏｐ  ｆｅｅｄｅｒ）を使用して、又は、サイドスタッファ（ｓｉｄｅ  ｓｔｕｆｆｅｒ）を使用して供給される。サイドスタッファを使用して銀ベースの抗菌剤を供給する場合、従って、フィーダーのスクリューの設定は、適正に構成される必要がある。熱可塑性ポリマーへの硫酸銀の添加の好ましいモードは、トップフィーダを使用することができるけれども、サイドスタッファを使用して、適切な粘性の高い混ぜ合わせを確実にする、さらに、最初の組成物のポリマーマトリクス中の硫酸銀の薬剤の分散を確実にする、並びに、熱履歴を制御するものである。
【００３４】
或いは、本発明の添加剤を含有する最初の組成物を、混ぜて集め、次に、銀ベースの抗菌剤の添加の前に、メインのフィーダーを介して供給することができる。一実施形態において、硫酸銀の抗菌剤は、ヘンシェルミキサー等の混ぜ合わせ装置を使用して、最初の組成物において本発明のポリマー及び添加剤と共に予め分散させ、さらに、記載される方法を使用して混ぜることができる。混合後に得られる結果として生じる複合体材料は、さらに、後の使用に対して、ペレット、顆粒、ストランド、リボン、ファイバー、パウダー、フィルム、プラーク及び泡等に処理することができる。
【００３５】
高分子剤及びいかなる添加剤における硫酸銀のマスターバッチも、マスターバッチを本発明の高分子剤及び添加剤と混ぜることによってさらに希釈することができ、０．０００５から１０重量％硫酸銀という好ましい濃度、０．０００７から５重量％硫酸銀というより好ましい濃度、０．００１から１重量％硫酸銀という最も好ましい濃度の硫酸銀を生じる。高分子剤、添加剤及び硫酸銀を含む押し出し成形された複合体は、次に、当業者には既知の方法で機械的に砕かれる。トナーにおける硫酸銀濃度は、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）又は蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）を使用して解析され、硫酸銀が存在していることを確かめるために元素の銀及びＸ線回析（ＸＲＤ）を測定する。ＩＣＰ測定は、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社のＯｐｔｉｍａ２０００ＩＣＰ発光分光計を使用して実行し、ＸＲＦ測定は、Ｂｒｕｋｅｒ社のＳ８波長分散ＸＲＦ分光計を使用して実行し、ＸＲＤ測定は、Ｒｉｇａｋｕ社のＤ２０００回析計を使用して実行した。
【００３６】
ＥＬＣプロセスにおいて、硫酸銀の適した分散液が、有機相に添加される。油相は、すでに述べたように、どのようにして微粒子安定剤が除去されるかに関して特に注意して処理される。典型的には、強塩基を使用してシリカが蒸解されるが、これは、抗菌効力を有さない酸化銀への硫酸銀の還元を引き起こし得る。別の方法は、超音波又は高周波超音波のエネルギーを加えて、粒子自体を破壊することなくトナー粒子の表面からシリカを取り除くことである。
【００３７】
変更されたＥＬＣプロセスを使用して、多孔性のトナー粒子を作ることができる。このプロセスにおいて、硫酸銀は、第１の水性相に対して適した分散を介して添加される。多孔性粒子を作製するためのプロセスは、３ステッププロセスを含む。第１のステップは、有機溶剤において溶解したバインダーポリマーの連続相において細かく分散したポア安定化親水コロイドの第１の水溶液を含む安定した油中水型乳剤の形成を含む。この第１の水相は、本発明の粒子においてポアを作り、さらに、ポア安定化化合物は、最終の粒子がもろくないか又は容易に壊れないようにポアを安定化しながら、ポアサイズ及び粒子におけるポアの数を制御する。粒子は、少なくとも１０の多孔性を有する。本発明の多孔性粒子の形成における第２のステップは、ポリビニルピロリドン若しくはポリビニルアルコール、又は、より好ましくは、ＬＵＤＯＸ（商標）若しくはＮＡＬＣＯ（商標）等のコロイドシリカ、又は、米国特許第４，８８３，０６０号；４，９６５，１３１号；２，９３４，５３０号；３，６１５，９７２号；２，９３２，６２９号；及び４，３１４，９３２号において記載される変更されたＥＬＣプロセスにおけるラテックス粒子等の安定剤ポリマーを含有する第２の水性相において上記の油中水型乳剤を分散させることによって水中油中水型乳剤を形成するステップを含む。特に、本発明のプロセスの第２のステップにおいて、油中水型乳剤は、コロイドシリカ安定剤を含有する第２の水性相と混ぜ合わされて水性懸濁液の液滴を形成し、その液滴は、好ましくはオリフィス装置を介して、剪断若しくは延長の混ぜ合わせ、又は、類似の流れ処理を受けて、液滴のサイズを小さくするが、第１の油中水型乳剤の粒径よりは大きく、さらに、限定凝集プロセスを介して狭い粒径分布の液滴を達成する。第２の水性相のｐＨは、一般的に、コロイド安定剤としてシリカを使用した場合に４から７の間にある。本発明の多孔性粒子の調製における第３のステップは、水溶液における均一の多孔性ポリマー粒子の懸濁液を生成するように、バインダーポリマーを溶解するために使用される溶剤及び第１の水相の大部分の両方の除去を含む。乾燥の間の速度、温度及び圧力も、最終の粒径及び表面の形態に影響を与えることになる。明らかに、このプロセスの重要性の詳細は、乾燥プロセスの温度に関連する有機相の水溶性及び沸点次第である。ロータリーエバポレータ又はフラッシュエバポレータ等の溶剤除去装置は、本発明の方法の実行において使用することができる。ポリマー粒子は、濾過又は遠心分離によって、溶剤を除去した後に単離され、続いて、４０℃のオーブンにおいて乾燥され、第１の水相からポア内に残っているいかなる水も除去する。任意選択で、粒子は、アルカリで処理されて、シリカ安定剤を除去する。任意選択で、上記の多孔性粒子の調製における第３のステップは、溶剤の除去、単離及び乾燥に先立ち、さらなる水の添加によって先行させることができる。多孔性トナー粒子の好ましい多孔性は、３０から７０パーセントである。
【００３８】
透明又は着色したトナーの混合物は、トナー粒子を含む。トナー粒子の形状は、静電トナー転写及び洗浄特性との関係を有する。本発明において、トナー粒子は、特定の形状を有することによって特徴づけられる。形状の１つの測定法は、完全な円への近似を定量化することである。これに対して、以下の、
真円度＝４πＡ／Ｐ２
として定められる真円度のパラメータを使用することができ、Ａは粒子の面積であり、Ｐはその周囲長である。真円度は、実際の粒子像の周囲長によって割られた粒子として同じ面積を有する円の周囲長の比である。真円度は、０から１の範囲の値を有する。完全な円は、１の真円度を有する一方、異形の対象物は、０に近い真円度値を有する。真円度は、全体の形状の影響も表面粗さの影響も受けやすい。トナーの真円度は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社からのＳｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ−３０００を使用して評価される。報告されている測定値は平均真円度である。いかなるトナー材料に対しても、形状の範囲が示されている。好ましい平均真円度の範囲は、０．７から１．０であり、より好ましい範囲は、０．８５から１．０であり、さらに、最も好ましい範囲は、０．９３から１．０である。トナー粒子の形状を制御するための多くの手順が当技術分野において既知である。本発明の実行において、添加剤は、第２の水相、又は、必要に応じて油相において利用することができる。添加剤は、水中油中水型乳剤の形成後又は該形成に先立ち添加することができる。どちらの場合においても、溶剤が除去されて粒子の真球度が減るため、界面張力は変更される。米国特許第５，２８３，１５１号は、カルナウバ蝋を使用して、粒子の真球度の減少を達成することを記載し、米国特許第７，６６２，５３５号は、真球度を制御するのに有用である特定の金属カルバミン酸塩を使用することを記載し、米国特許第７，６５５，３７５号は、特定の塩を使用して真球度を制御することを記載している。米国特許出願公開第２００７２９８３４６号は、四級アンモニウムテトラフェニルホウ酸塩を使用して真球度を制御することを記載している。
【００３９】
抗菌トナーを生成する別の方法は、従来の方法、ＥＬＣ、又は多孔性の方法によって作製されるトナーを手に入れる、及び、上記の表面処理プロセスによって、結果として生じる粒子に対して抗菌剤を添加することである。抗菌剤は、従って、表面上及び粒子内の領域において活性である。
【００４０】
本発明のトナー粒子を使用して、基板上に像が作製される。トナーは、商業的及び非商業的設定において入手可能である複写機、写真複写機又はコピー機とも呼ばれる電子写真式プリンタを使用して基板又はページに定着する。基板は、無機、有機、紙、ポリマー、金属又はその組み合わせであり得る。像は、透明のトナー保護膜として定められるように透明であり得る。透明のトナー保護膜における最小限の構成要素は、高分子剤及び銀塩である。銀塩は、硫酸銀であり得る。透明のトナー保護膜は、典型的に、像及び基板に添加され、像及び基板に対して光沢を提供する。透明のトナー保護膜は、像若しくは基板全体にわたる一定量及び一定質量の透明の保護膜トナー、又は、像含有量の関数として基板に対する変化する量若しくは変化する質量、という２つの方法のうち１つにおいてプリントされる。変化する質量は、像含有量に応じて０から１００％という可変の像質値を有するとして定めることができる。透明のトナー保護膜は、上記のさらなる構成要素を有し得る。
【００４１】
像は、着色されたトナー像として定められるように非透明であり得る。着色されたトナー像における最小限の構成要素は、高分子剤、着色剤及び銀塩である。銀塩は、硫酸銀であり得る。着色されたトナー像は、上記のさらなる構成要素を有し得る。着色されたトナー像は、文字、数、記号として若しくは写真としてのテキストの形状、又は、基板の一部若しくは基板全体にわたり１つ又は複数の着色されたトナーを有するベタ画像であり得る。像は、透明のトナー保護膜のみ、着色されたトナー像のみ、又は、透明のトナー保護膜と着色されたトナー像との組み合わせを含み得る。透明のトナー保護膜における硫酸銀の量は、全サンプル重量あたりのＡｇ２ＳＯ４のミクログラムとしてＩＣＰによって被覆面積として測定される。着色されたトナー像における硫酸銀の量は、全サンプル重量あたりのＡｇ２ＳＯ４のミクログラムとしてＩＣＰによって被覆面積として測定される。
【００４２】
以下は、どのようにして写真複写像が生成されるかのシンプルな説明である。
（１）複写機のガラス表面上、又は、ガラス表面上に置くためのフィーダー内に、複写されることになるアイテムが置かれる。
（２）ベルト又はドラムとして定義される複写機の光伝導体ベルトが、正電気又は負電気で帯電される。
（３）強烈な光が、複写されるアイテムをスキャンする。光は、完全又は部分的に白い領域及び明るい領域から反射され、完全又は部分的に暗い領域において吸収される。
（４）ドラム上に反射された光は、電子を放出させ、それらのドラムの領域上の電荷を中性にし、複写されるアイテムの暗い領域は光を反射せず、それらのドラムの領域帯電されたまま残す。
（５）帯電したトナーは、ドラムの表面にわたって広がり、さらに、反対の電荷の領域に付着する。
（６）トナーの電荷とは反対の電荷を有する基板が、ドラムの表面上を通過し、さらに、ドラムからトナーを引きつける。
（７）トナーで被覆された基板に熱及び圧力を加えることによって、トナーは基板の表面に結合又は定着する。
【００４３】
本発明における硫酸銀は、基板上の透明のトナー保護膜又は着色されたトナー像において存在し、抗細菌及び抗真菌保護を提供する。抗菌効力は、誘発試験と呼ばれる標準的な生物学的方法を利用することによってテストされ、それによって、本発明のトナーを使用して紙の上にプリントされた像は、制御された条件下で特定の微生物に曝露される。アメリカ材料試験協会の方法ＡＳＴＭ  Ｅ−２１４９“Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ  ｔｈｅ  Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ  Ａｃｔｉｖｉｔｙ  ｏｆ  Ｉｍｍｏｂｉｌｉｚｅｄ  Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ  Ａｇｅｎｔｓ  Ｕｎｄｅｒ  Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｃｏｎｔａｃｔ  Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ”及びＡＳＴＭ  Ｅ−２１８０“Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ  ｔｈｅ  Ａｃｔｉｖｉｔｙ  ｏｆ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ  Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ  Ａｇｅｎｔ（ｓ）  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  ｏｒ  Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ”の変更したバージョンを使用して、抗菌活性に対してサンプルを評価した。これらの試験において、本発明のトナーを含むプリントされた像を有した基板に、細菌（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ  ｐｎｅｕｍｏｎｉａ）又は真菌（以前にはＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  Ｎｉｇｅｒと呼ばれるＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  Ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）の攻撃菌を植えつけた。時間及び曝露条件（例えば、温度、相対湿度等）を制御して生物の増殖が促進され、さらに、対照が、同時に行われて、コロニーの生存能が確立され、さらに、ブランク基板が生物と適合されること（すなわち、試験剤なしでは抗菌効果を有さないこと）が確立される。一部の手順において、栄養剤が添加され、増殖がさらに促進される。定性法は、抑制のゾーンの目視観測を含む（サンプルと直接接触したか又はその近くの生物は存在しない）。定量法は、試験期間の経過にわたるコロニーの減少を測定する。５０％を超える減少が、攻撃菌に対する効力を実証している。
【００４４】
透明なトナー保護膜像は、光沢に対して評価される。
【００４５】
光沢は、基板の表面状態との相互関係を示す。定性的に、どのくらい輝いて若しくはつやがあり、金属に似て又はマットで表面は見えるのかを光沢は示している。より直接光が反射されるに従い、光沢の効果は増える。正確且つ反復可能な測定を確実にするために、光沢は、光沢計によって測定される。プリントされた材料及び紙は、例えばレーザー紙等の被覆されていないボンド紙に対して低い一桁から、被覆された光沢のある媒体に対して３５までの光沢範囲、キャストコート媒体に対しては５０から７０の光沢範囲を有する。６０度の入射角を使用したシングルアングルユニットは、この範囲を最もカバーする。
【００４６】
透明のトナー粒子及び着色されたトナー粒子は、一貫したレベルの電荷に対して評価される。
【００４７】
好ましくは、電荷制御剤は、透明なトナー粒子及び着色されたトナー粒子に対して一貫したレベルの電荷を提供する能力を持つ。本発明の目的に対して、一貫したレベルの電荷は、グラムｇでの質量ｍあたりのマイクロクーロンμＣの電荷Ｑとして表現され、Ｑ／ｍはμＣ／ｇである。Ｑ／ｍに対する好ましい範囲は、４から２５ミクロンのトナーの粒径に対して−２０から−１００μＣ／ｇである。Ｑ／ｍのより好ましい範囲は、５から１０ミクロンのトナーの粒径に対して−２５から−６０μＣ／ｇである。トナーＱ／ｍ比は、現像液サンプルに対して電場も磁場も加えることができ、その結果、磁場と電場との組み合わされた影響下で混合物の２つの構成要素、すなわち、キャリア及びトナー粒子の分離を生じる、２つの離れて置かれた平行の電極プレートを有するＭＥＣＣＡ装置において測定することができる。０．１００ｇの現像液混合物のサンプルが、下部の金属プレート上に置かれる。サンプルは、次に、三十（３０）秒間、プレートにわたって６０Ｈｚの磁場及び２０００Ｖの電位に供され、現像液の攪拌を生じる。磁場と電場との組み合わされた影響下で、トナー粒子はキャリア粒子から放出され、さらに、磁気キャリア粒子が下部のプレート上に固定されながら、トナー粒子は、上部の電極プレートに付着し、その結果、そこに堆積する。電位計は、上部のプレート上の蓄積されたトナーの電荷を測定する。トナーＱ／ｍ比は、上部のプレートから採取される堆積したトナーの質量により、蓄積された電荷を割ることによって算出される。現像液の寿命を用いて電荷に対するトナー調合の効果を正確に予測するために、２０パーセントのトナー濃度での現像液が最初に調製される。現像液は、次に、コアが２０００ｒｐｍで回転する現像ローラの存在下で実行することが許される。１時間の実行の後、現像液は除去され、さらに、トナーとは反対の高電圧の極性に現像液を曝露することによって、トナーがキャリアから分離される。取り除かれたキャリアは、次に、１０パーセントのトナー濃度の新たなトナーで復元される。現像液は、第一に、２分間手首で振られ、新たな電荷が、ＭＥＣＣＡ装置を使用して測定される。この現像液は、次に、磁気ローラ上に置かれ、２００ｒｐｍにて回転する磁気コアを用いて１０分間実行される。時が経った電荷が、ＭＥＣＣＡを使用して再度測定される。
【００４８】
着色トナー像、又は、透明な保護膜を有した着色トナー像が、比色定量及びバックグラウンドに対して評価される。
【００４９】
ＣＩＥ（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  Ｄｅ  Ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ又は国際照明委員会）は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊と呼ばれるか、さもなければ、ＣＩＥ  Ｌａｂ．と呼ばれる、Ｌ＝照度（０＝完全に暗い黒、１００＝最も明るい白）、さらに、＋ｂ＝黄、−ｂ＝青、＋ａ＝赤、−ａ＝緑等、ａ及びｂが色合いを定める比色測定変換を作製している。全ての色がこのグリッド内にあり、さらに、プリント装置が生成することができる全ての可能な色を詳細に計画することによって、プリンタの全色度が定められる。比較サンプルに対して、新たなトナー（透明又は着色されたトナー）は、有用なトーンスケールの範囲にわたってニュートラルのまま残るべきである。
【００５０】
バックグラウンドは、ドキュメントの白い領域であるべき箇所に堆積された所望されていないインク又はトナー粒子の測定である。顔料又は添加剤は、トナーの帯電作用に影響を与えてしまい、次に、バックグラウンドを引き起こしてしまう。比色を含む、白い像領域における粒子を数える種々の方法が使用される。プリントされたページの「白い」領域の測定は、三色印刷法対（例えば抗菌添加剤を有した黒い又は透明なトナー等）新たな構成要素をプラスした同じ三色印刷法でプリントされた多数のシート上で測定される。この方法で、３つの他の色のバックグラウンド効果が、どちらの測定のセットにも共通であり、さらに、例えば抗菌剤を有した黒色のトナーといった、新たな構成要素に対して差を割り当てることができる。ａ＊及びｂ＊の測定は、他の３色の可変性を示す一方、Ｌは、全ての色の組み合わせであるが、黒色によってより加重値が与えられる。ｄＥ基準値（２つのサンプルに対するＬ、ａ及びｂの値の二乗平均平方根誤差）並びにｄＬ基準値（単純にＬ値間の差）は、一対比較サンプルに対する１．０という輝点照度閾値よりも下であるべきである。
【００５１】
実施例
本発明の実施例を、首尾よく調合される能力、色、電子写真式複写機を使用した印刷適性及び効力、又は、これらの４つの基準のいかなる組み合わせにも基づき評価した。
【００５２】
硫酸銀の抗菌剤、ポリエステルポリマー、電荷制御剤、カーボンブラック、顔料及び表面処理剤、又は、そのいかなる組み合わせも、本発明の実施例において使用した。
【実施例１】
【００５３】
実施例１の全てのサンプルを、環境空気において生じた。ステンレスのスパチュラを使用して混ぜ合わせを行った。Ｍａｇｎａ−４ホットプレートを使用して加熱を行った。
【００５４】
ガラスビーカー内を、指定された量のポリエステルポリマーで満たした。セッティング５にてＭａｇｎａ−４ホットプレートを使用してポリエステルポリマーを、ポリエステルポリマーが目に見えて融解するまで加熱した。
【００５５】
サンプル１から７において、融解したポリエステルポリマーを含有するビーカー内を、指定された量のＡｇ２ＳＯ４で満たした。この融解混合物を１分間撹拌した。融解した複合体の一定分量を、ビーカーから除去し、さらに、Ｔｅｆｌｏｎシート上に広げ、次に、周囲温度（２２℃）まで冷却させた。結果として生じる固体のプラークを、Ｔｅｆｌｏｎシートから除去し、サンプルナンバーで同定し、さらに、色に対して視覚的に評価した。
【００５６】
サンプル８から１１において、融解したポリエステルポリマーを含有するビーカー内を、指定された量の電荷制御剤で満たした。この融解混合物を、電荷制御剤がよく分散するまで混ぜ合わせた。指定された量のＡｇ２ＳＯ４で、次に、融解したポリエステルポリマー／電荷制御剤の複合体を含有するビーカー内を満たした。この融解混合物を１分間撹拌した。融解した複合体の一定分量を、ビーカーから除去し、さらに、Ｔｅｆｌｏｎシート上に広げ、次に、周囲温度（２２℃）まで冷却させた。固体のプラークを、Ｔｅｆｌｏｎシートから除去し、サンプルナンバーで同定し、さらに、色に対して視覚的に評価した。
【００５７】
サンプル１２において、融解したポリエステルポリマーを含有するビーカー内を、指定された量の電荷制御剤で満たした。この融解混合物を、電荷制御剤がよく分散するまで混ぜ合わせた。指定された量のこの実験のサンプル１１で、次に、融解したポリエステルポリマー／電荷制御剤の複合体を含有するビーカー内を満たした。この融解混合物を１分間撹拌した。融解した複合体の一定分量を、ビーカーから除去し、さらに、Ｔｅｆｌｏｎシート上に広げ、次に、周囲温度（２２℃）まで冷却させた。固体のプラークを、Ｔｅｆｌｏｎシートから除去し、サンプルナンバーで同定し、さらに、色に対して視覚的に評価した。
【００５８】
【表１】
2014531621.tif 000002
実施例１の複合体１から１２を調合するのに成功した。Ａｇ２ＳＯ４はポリエステルポリマー及び電荷制御剤の複合体と混ぜることができる。最終のトナーの色の視覚的評価は、全て容認可能であると分かった。
【実施例２】
【００５９】
全てのサンプルを、環境空気において生じた。Ｗｅｒｎｅｒ  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｒｅｒ社のＺＳＫ３０ＮＭ９二軸スクリュー配合機を使用して混ぜ合わせを行った。
【００６０】
スチール容器内を、９．５ｋｇのポリエステルポリマー及び５００ｇのＡｇ２ＳＯ４で満たした。このパウダー混合物を、ヘンシェルミキサー内に注ぎ、さらに、１分間混ぜ合わせた。混ぜ合わせたパウダーを集め、１時間あたり１５キログラムの速度で配合機内に供給した。結果として生じる押し出し成形されたポリマーシートを、大きな平らの断片として回収した。平らな断片を、Ｃｕｍｂｅｒｌａｎｄ社の０ＧＲＡＮ３ＫＮ造粒機を使用して砕き、粗く砕かれたパウダーを生じた。結果として生じる粗く砕かれたパウダーは、透明な保護膜トナーのマスターバッチである。ＩＣＰを使用して、Ａｇ２ＳＯ４濃度を４．６重量％であると測定した。４．６重量％のＡｇ２ＳＯ４を有した実施例２は、色に対する著しい効果を有さなかった。
【００６１】
ＭＥＣＣＡ装置を使用して、実施例２の透明な保護膜トナーのマスターバッチを、一貫したレベルの電荷に対して評価した。
【００６２】
【表２】
2014531621.tif 000003
実施例２の透明な保護膜トナーのマスターバッチに対する全ての一貫したレベルの電荷の基準値は、Ａｇ２ＳＯ４がトナー粒子の帯電に対する有害作用を有さなかったことを確証している。
【実施例３】
【００６３】
全てのサンプルを、環境空気において生じた。２ロールミルを使用して混ぜ合わせ及び配合を行った。
【００６４】
２ロールミル内を、指定された量の予めブレンドされたポリエステルポリマー、電荷制御剤及びＡｇ２ＳＯ４で満たし、さらに、１５分間混ぜ合わせた。結果として生じる透明なトナー材料を、次に、室温まで冷却させ、２ｍｍスクリーンを有するＷｉｌｅｙＴＭミルを使用して粗く砕いた。粗く砕いたパウダーを、次に、ＴｒｏｓｔＴＸ流体エネルギーミルを使用してジェットミルにかけた。結果として生じる透明の保護膜トナーパウダーの平均直径粒径は、コールターカウンターによって測定され、重量パーセントで８から１０ミクロンであった。
【００６５】
ＭＥＣＣＡ装置を使用して、実施例３の透明な保護膜トナーパウダーを、一貫したレベルの電荷に対して評価した。
【００６６】
【表３】
2014531621.tif 000004
実施例３の透明な保護膜トナーパウダーに対する全ての一貫したレベルの電荷の基準値は、Ａｇ２ＳＯ４がトナー粒子の帯電に対する有害作用を有さなかったことを確証している。
【実施例４】
【００６７】
全てのサンプルを、環境空気において生じた。Ｗｅｒｎｅｒ  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｒｅｒ社のＺＳＫ３０ＮＭ９二軸スクリュー配合機を使用して混ぜ合わせを行った。
【００６８】
スチール容器内を、９．７ｋｇのポリエステルポリマー、２００ｇの電荷制御剤及び１００ｇの実施例２において作製したマスターバッチで満たした。このパウダー混合物を、ヘンシェルミキサー内に注ぎ、さらに、２分間混ぜ合わせた。混ぜ合わせたパウダーを集め、１時間あたり１５キログラムの速度で配合機内に供給した。結果として生じる押し出し成形されたポリマーシートを、大きな平らの断片として回収した。平らな断片を、Ｃｕｍｂｅｒｌａｎｄ社の０ＧＲＡＮ３ＫＮ造粒機を使用して砕いた。粗く砕かれたパウダーを、Ｈｏｓｏｋａｗａ社の１００ＡＦＧ粉砕機を４．５ｋｇ／ｈの供給量で使用してさらに砕き、細かく砕かれたパウダーを生成した。結果として生じる細かく砕かれたパウダーを、Ｈｏｓｏｋａｗａ社のＡＴＰ−５０Ｃｌａｓｓｉｆｉｅｒを使用してさらに処理し、コールターカウンターによって測定された重量パーセントで７．９２３ミクロンの平均粒径分布を生じた。結果として生じる最終の砕かれたパウダーは、透明な保護膜トナー希釈サンプルである。ＩＣＰを使用して、Ａｇ２ＳＯ４濃度を０．１７重量％であると測定した。０．１７重量％のＡｇ２ＳＯ４を有した実施例４は、色に対する著しい効果を有さなかった。
【００６９】
実施例４の透明なトナー保護膜希釈サンプルを、ヘンシェルミキサー内に置き、そこに、１重量％のヒュームドシリカ表面処理剤を添加し、さらに、１０分間混ぜ合わせた。結果として生じる混合物は、表面処理を有した透明なトナー保護膜希釈サンプルである。この表面処理された実施例４のサンプルを電子写真式複写機において使用して、複写機保護膜トナー像を生成することができる。
【実施例５】
【００７０】
ＮｅｘＰｒｅｓｓ２１００デジタル印刷機を使用して、実施例４の表面処理した透明なトナー保護膜希釈サンプルを使用し複写機保護膜トナー像を生成した。保護膜トナー像値は、０、４０、７０及び１００％であり、０％は０ｍｇ／ｃｍ２の保護膜トナーを有し、さらに、１００％は０．５２６ｍｇ／ｃｍ２の保護膜トナーを有した。
【００７１】
保護膜トナー像を、固体のカラー像上、及び、固体のカラー像を有さない基板上に堆積させた。固体のカラー像上に堆積させた保護膜トナー像、及び、Ｌｕｓｔｒｏ  Ｇｌｏｓｓ２１６ｇｍ上に堆積させた保護膜トナー像からの一定分量に対するＩＣＰによる解析は、Ａｇ２ＳＯ４被覆が以下の通りであると決定した。
【００７２】
【表４】
2014531621.tif 000005
透明なトナー保護膜を有した実施例４からのサンプルを、ＡＳＴＭ  Ｅ−２１４９を使用して抗菌効力に対してテストした。
【００７３】
【表５】
2014531621.tif 000006
１時間後の結果によって、Ａｇ２ＳＯ４を有した透明なトナー保護膜は細菌に対する抗菌効力を実証していることが示されている。
【００７４】
【表６】
2014531621.tif 000007
２日後の結果によって、Ａｇ２ＳＯ４を有した透明なトナー保護膜は真菌に対する抗菌効力を実証していることが示されている。
【実施例６】
【００７５】
全てのサンプルを、環境空気において生じた。Ｗｅｒｎｅｒ  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｒｅｒ社のＺＳＫ３０ＮＭ９二軸スクリュー配合機を使用して混ぜ合わせを行った。
【００７６】
スチール容器内を、１０ｋｇのポリエステルポリマー、４４３ｇの実施例２、３１５ｇのカーボンブラック、２１０ｇの電荷制御剤及び１０４ｇの顔料で満たした。このパウダー混合物を、ヘンシェルミキサー内に注ぎ、さらに、２分間混ぜ合わせた。混ぜ合わせたパウダーを集め、１時間あたり１５キログラムの速度で配合機内に供給した。結果として生じる押し出し成形されたポリマーシートを、大きな平らの断片として回収した。平らな断片を、Ｃｕｍｂｅｒｌａｎｄ社の０ＧＲＡＮ３ＫＮ造粒機を使用して砕き、粗く砕かれたパウダーを生じた。結果として生じる粗く砕かれたパウダーは、着色されたトナーの希釈されたサンプルである。粗く砕かれたパウダーを、Ｈｏｓｏｋａｗａ社の１００ＡＦＧ粉砕機を３．５ｋｇ／ｈの供給量で使用してさらに砕き、細かく砕かれたパウダーを生成した。結果として生じる細かく砕かれたパウダーを、Ｈｏｓｏｋａｗａ社のＡＴＰ−５０Ｃｌａｓｓｉｆｉｅｒを使用してさらに処理し、コールターカウンターによって測定された重量パーセントで８．００ミクロンの平均粒径分布を生じた。結果として生じる最終の砕かれたパウダーは、着色されたトナー希釈サンプルである。ＩＣＰを使用して、Ａｇ２ＳＯ４濃度を０．１７重量％であると測定した。０．１７重量％のＡｇ２ＳＯ４を有した実施例６は、色に対する著しい効果を有さなかった。
【００７７】
実施例６の着色されたトナー希釈サンプルを、ヘンシェルミキサー内に置き、そこに、１．２重量％のヒュームドシリカ表面処理剤を添加し、さらに、１０分間混ぜ合わせた。結果として生じる混合物は、表面処理を有した着色されたトナー希釈サンプルである。この表面処理された実施例６のサンプルを電子写真式複写機において使用して、複写機の着色されたトナー像を生成することができる。
【実施例７】
【００７８】
ＮｅｘＰｒｅｓｓ２１００デジタル印刷機を使用して、実施例６の表面処理した黒いトナーサンプルを使用し複写機のトナー像を生成した。保護膜トナー像値は、０、４０及び１００％であり、０％は０ｍｇ／ｃｍ２の黒いトナーを有し、さらに、１００％は０．２８８ｍｇ／ｃｍ２の黒いトナーを有した。
【００７９】
保護膜トナー像を、黒い固体のカラー像上、及び、固体のカラー像を有さない基板上に堆積させた。保護膜トナー像値は０及び１００％であり、０％は０ｍｇ／ｃｍ２の保護膜トナーを有し、さらに、１００％は０．５２６ｍｇ／ｃｍ２の保護膜トナーを有した。テストした基板は、ＨａｎｎｏＡｒｔ３５０ｇｓｍＣｏａｔｅｄ  Ｇｌｏｓｓｙ  Ｍｅｄｉａ、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ  Ｕｌｔｒａ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｇｌｏｓｓ１１８ｇｓｍＭｅｄｉａ、及び、Ｔｅｓｌｉｎポリオレフィン媒体であった。ＩＣＰによる解析は、Ａｇ２ＳＯ４被覆が以下の通りであると決定した。
【００８０】
【表７】
2014531621.tif 000008
プリントしたサンプルも、以下のように像質及び生物有効性に対して解析した。
像質：
光沢：以下のように光沢を測定した。
【００８１】
【表８】
2014531621.tif 000009
比色：Ｇｒｅｔａｇ  ｍｏｄｅｌ  ＳＰＭ１００（Ｄ５０／２  ｏｂｓｅｒｖｅｒ  ＣＩＥ  Ｌａｂ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ）を使用して、サンプルを、紙のみのサンプルと比較した。使用した基板は、ＨａｎｎｏＡｒｔ３５０ｇｓｍ  Ｃｏａｔｅｄ  Ｇｌｏｓｓｙ  Ｍｅｄｉａであった。
【００８２】
【表９】
2014531621.tif 000010
バックグラウンド：同じ基板からのサンプルを、同じ比色法でテストし、この黒い抗菌のトナーとのバックグラウンドレベルの差を決定した。
【００８３】
【表１０】
2014531621.tif 000011
ｄＥ及びｄＬ＊基準値は、一対比較に対する１．０という輝点照度閾値よりもはるかに下である。
【００８４】
全ての像基準値によって、抗菌のトナーはプリントされた像の質に対する有害作用を有さなかったことが確証されている。
【００８５】
生物有効性：
実施例６からのトナーを、ＮｅｘＰｒｅｓｓ２１００プリンタを用いてポリオレフィンフィルム基板（Ｔｅｓｌｉｎ）上にプリントし、さらに、ＡＳＴＭ２１８０を使用して抗菌効力に対してテストした。トナー像値は、４０及び１００％であり、１００％は、０．２８８ｍｇ／ｃｍ２の保護膜トナーを有した。
【００８６】
【表１１】
2014531621.tif 000012
結果は、両方の攻撃菌に対する抗菌効力を示している。
【実施例８】
【００８７】
ＮｅｘＰｒｅｓｓ２１００デジタル印刷機を使用して、実施例４の表面処理した透明なトナー保護膜希釈サンプルを使用し複写機保護膜トナー像を生成した。保護膜トナー像値は、０、４０、７０及び１００％であり、０％は０ｍｇ／ｃｍ２の保護膜トナーを有し、さらに、１００％は０．５２６ｍｇ／ｃｍ２の保護膜トナーを有した。
【００８８】
保護膜トナー像を、固体のカラー像上、及び、固体のカラー像を有さない基板上に堆積させた。テストした基板は、ＨａｎｎｏＡｒｔ３５０ｇｓｍＣｏａｔｅｄ  Ｇｌｏｓｓｙ  Ｍｅｄｉａ、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ  Ｕｌｔｒａ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｇｌｏｓｓ１１８ｇｓｍＭｅｄｉａ、及び、Ｔｅｓｌｉｎポリオレフィン媒体であった。ＩＣＰによる解析は、Ａｇ２ＳＯ４被覆が以下の通りであると決定した。
【００８９】
【表１２】
2014531621.tif 000013
プリントしたサンプルも、以下のように像質及び生物有効性に対して解析した。
像質：
光沢：
【００９０】
【表１３】
2014531621.tif 000014
比色：
【００９１】
【表１４】
2014531621.tif 000015
全ての基準値によって、抗菌の透明な保護膜トナーはプリントされた像の質に対する有害作用を有さなかったことが確証されている。
【００９２】
生物有効性：
実施例４からのトナーを、ＮｅｘＰｒｅｓｓ２１００プリンタを用いてポリオレフィンフィルム基板（Ｔｅｓｌｉｎ）上にプリントし、さらに、ＡＳＴＭ２１８０を使用して抗菌効力に対してテストした。
【００９３】
【表１５】
2014531621.tif 000016
結果は、両方の攻撃菌に対する抗菌効力を示している。
【国際調査報告】
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