(57)【要約】本発明は、キレート官能性を有し且つエチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマー由来の単位を含む新規なポリマーを提供し、このエチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマーは、エチレンジアミン三酢酸又はその塩及び重合性ビニルモノマー由来の単位を含む。重合性ビニルモノマーは、（ｏ−、ｍ−、ｐ−）ＤＶＢＭＯ、アリルグリシジルエーテル及びグリシジル（メタ）アクリレートから選択され得る。ポリマーは、１種以上のエチレン性不飽和モノマー由来の単位も含み得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）以下の一般構造：
【化１】
2014532784.tif 000021
（式中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３はそれぞれ独立して水素又は一価若しくは多価カチオンであり、モノマーの総電荷はゼロであり、Ｒ１及びＲ２の一方及び一方だけが−ＯＨ基であり、もう一方は、ビニル基を含み且つ１種以上のエチレン性不飽和モノマー由来である重合性アームである）を有するエチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマー由来の単位を含む、キレート官能性を有するポリマー。
【請求項２】
前記重合性アームが、以下の構造：
【化２】
2014532784.tif 000022
（式中、Ｒ３はベンゼン環のオルト、パラ又はメタ置換位に位置する重合性エチレン性不飽和基であり、Ｒ４は水素又は−ＣＨ３である）の１つを有する、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
前記一価又は多価カチオンが、Ｎａ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、有機アンモニウムイオン、Ｃａ２＋及びＭｇ２＋から成る群から選択され得る、請求項１に記載のポリマー。
【請求項４】
前記重合性アームが、（ｏ−、ｐ−、ｍ−）ＤＶＢＭＯを含むエチレン性不飽和モノマー由来であり且つ以下の構造：
【化３】
2014532784.tif 000023
（式中、Ｒ３はベンゼン環のオルト、パラ又はメタ置換位に位置する重合性ビニル（−ＨＣ＝ＣＨ２）基である）を有する、請求項２に記載のポリマー。
【請求項５】
前記重合性アームが、アリルグリシジルエーテルを含むエチレン性不飽和モノマー由来であり且つ以下の構造：
【化４】
2014532784.tif 000024
を有する、請求項２に記載のポリマー。
【請求項６】
前記重合性アームがグリシジル（メタ）アクリレートモノマーを含むエチレン性不飽和モノマー由来であり且つ以下の構造：
【化５】
2014532784.tif 000025
（式中、Ｒ４は水素又は−ＣＨ３である）を有する、請求項２に記載のポリマー。
【請求項７】
（ｂ）１種以上のエチレン性不飽和モノマー
由来の単位を更に含む、請求項１に記載のポリマー。
【請求項８】
前記１種以上のエチレン性不飽和モノマーが、カルボン酸、カルボン酸のエステル、カルボン酸無水物、イミド、アミド、スチレン、スルホン酸及びこれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項７に記載のポリマー。
【請求項９】
（ａ）０．５〜９９．５重量％の前記エチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマー及び（ｂ）９９．５〜０．５重量％の前記１種以上のエチレン性不飽和モノマーをポリマーの総重量を基準として含む、請求項７に記載のポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キレート官能性を有し且つエチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマー由来の単位を含む新規なポリマーに関する。このエチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマーは、エチレンジアミン三酢酸又はその塩由来の単位と、重合性ビニルモノマー等のエチレン性不飽和モノマー由来の単位とを含んだ。
【背景技術】
【０００２】
合成洗剤は、典型的には、分散剤、ビルダー及び他の種々雑多な成分、例えば増白剤、香料、再付着防止剤及び酵素から成る。分散剤は典型的には界面活性剤を含み、泥、汚れ及び染みをファブリック及び他の基材から分離する機能を果たす。ポリアクリレートは、周知且つ一般に用いられる分散剤化合物である。ビルダーは、「硬水」に含まれそのままだと分散剤の活性を阻害してしまうカルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属カチオンと結合して錯体を形成する。このような結合及び錯体の形成は一般に「キレート化」とも称され、金属イオンとのそのような相互作用が可能な化合物は「キレート剤」として知られている。
【０００３】
ホスフェートは優れたキレート剤であることから、歴史的に洗剤用のビルダーとして使用されていた。しかしながら、廃水処理をした後でさえ、大量のリンが細流、河川、湖及び河口域に放出された。天然の水域においてリンは肥料として作用し、藻類及び水生雑草の成長を増大させることから健康な魚及び水生生物が利用できる酸素を枯渇させてしまい、その数は減少した。その結果、殆どの管轄区域では、洗剤におけるホスフェートの使用を制限又は禁止している。
【０００４】
ホスフェートの代わりになるものを探している中、アミノカルボキシレート化合物が効果的なキレート剤であり、したがって衣料用洗剤及び食器洗浄機用洗剤のビルダーとして有用であることが判明した。例えば、米国特許第３３３１７７３号明細書は、水溶性キレートモノマーを水溶性ポリマーにグラフトすることによる、キレート官能性を有する水溶性ポリマーの調製について教示している。ジエチレントリアミン、エチレンジアミン四酢酸及び他のポリアルキレンポリアミンポリ酢酸が、水溶性ポリマーへのグラフトに適したキレートモノマーの例として挙げられている。
【０００５】
米国特許第５５１４７３２号明細書には、また、キレート官能性を有する水不溶性ポリマーから形成したコンタクトレンズが記載されている。このポリマーは重合性オレフィン基を有するアミノポリカルボン酸、親水性モノマー及び１種以上の架橋性モノマーから生成される。
【０００６】
米国特許出願公開第２００８／００２６２１９２号明細書には高いキレート化性能及びクレイ分散性を有する水溶性ポリマーが記載されており、それは、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）等のアミン化合物をアリルグリシダールエーテル（ＡＧＥ）等のアリルモノマーに添加することで得られるアミノ基含有アリルモノマーの重合により生成される。同じ米国特許出願公開第２００８／００２６２１９２号明細書によると、アミノ基含有アリルモノマーは、限定するものではないが、不飽和モノカルボン酸モノマーを含めた他の重合性モノマーとも重合し得る。
【０００７】
米国特許出願公開第２００９／００８２２４２号明細書では、剥離ナノクレイ、クレイ分散ポリマー及び公知のキレート剤、例えばニトリロトリアセテート（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラアセテート（ＥＤＴＡ）、プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）又はこれらの塩を含めた他の成分を含むホスフェート非含有食器用洗剤が開示されている。
【０００８】
本発明は、水溶性でありキレート官能性を有する新規な重合性モノマー化合物及びこのモノマーから生成される、水あか防止、汚れの除去、茶染み落とし、微粒子分散及び金属イオン結合のための、水溶液系において有用なポリマーを提供する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、キレート官能性を有し且つ、以下の一般構造：
【化１】
2014532784.tif 000002
（式中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３はそれぞれ独立して水素又は一価若しくは多価カチオンであり、モノマーの総電荷はゼロであり、Ｒ１及びＲ２の一方及び一方だけが−ＯＨ基であり、もう一方は、ビニル基を含み且つ１種以上のエチレン性不飽和モノマー由来である重合性アームである）を有するエチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマー由来の単位を含む新規なポリマーである。この１種以上のエチレン性不飽和モノマーは、重合性ビニルモノマーを含み得る。
【００１０】
幾つかの実施形態において、エチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマーの重合性アームはジビニルベンゼンモノエポキシド（ＤＶＢＭＯ）モノマー由来になり得て、また以下の構造：
【化２】
2014532784.tif 000003
を有し得る。式中、Ｒ３はベンゼン環のオルト、パラ又はメタ置換位に位置する重合性エチレン性不飽和基である。例えば、Ｒ３は−ＣＨ＝ＣＨ２になり得る。
【００１１】
幾つかの実施形態において、エチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマーの重合性アームはアリルグリシジルエーテルモノマー由来になり得て、また以下の構造：
【化３】
2014532784.tif 000004
を有し得る。
【００１２】
幾つかの実施形態において、エチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマーの重合性アームはグリシジル（メタ）アクリレートモノマー由来になり得て、また以下の構造：
【化４】
2014532784.tif 000005
（式中、Ｒ３は水素又は−ＣＨ３である）を有し得る。
【００１３】
ポリマーは、上記のエチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマー由来の単位だけを含むホモポリマーになり得る。あるいは、ポリマーは追加で、１種以上のエチレン性不飽和モノマー由来の単位を含み得る。
【００１４】
加えて、ポリマーは、０．５〜９９．５重量％のエチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマー及び９９．５〜０．５重量％の１種以上のエチレン性不飽和モノマーをポリマーの総重量を基準として含み得る。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
特に明記されていない限り、本明細書に記載の百分率は全て重量百分率（重量％）である。
【００１６】
温度は摂氏（℃）であり、特に指定がない限り、周囲温度は２０〜２５℃を意味する。
【００１７】
モノマーの重量百分率は、主題ポリマーをそこから製造するところの重合混合物中のモノマーの総重量を基準とする。
【００１８】
本明細書で使用の用語「〜由来の重合単位」とは重合技法に従って合成されたポリマー分子のことであり、生成物であるポリマーは、重合反応用の出発材料である構成成分モノマー「由来の重合単位」を含有する。
【００１９】
「ポリマー」は、同じ又は異なるタイプのモノマーを重合することで調製する高分子化合物又は「樹脂」を意味する。本明細書で使用する総称「ポリマー」には、用語「ホモポリマー」及び「コポリマー」が含まれる。例えば、ホモポリマーは、１つのタイプのモノマーから調製されていると理解される高分子化合物である。本明細書で使用のコポリマーというこの用語は、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーから調製される高分子化合物を意味する。例えば、アクリル酸モノマーだけに由来する重合単位を含むアクリル酸ポリマーはホモポリマーであり、アクリル酸、メタクリル酸及びブチルアクリレート由来の重合単位を含むポリマーはコポリマーである。
【００２０】
モノマー又は他の分子について記載するのに使用する「重合性」とは、このモノマー又は他の分子が少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有し、それゆえに同種の他のモノマー若しくは分子、他の重合性モノマー若しくは分子又は重合性ペンダント基を有するポリマーと通常の重合条件下で追加の共有結合を形成可能であり、また生成物であるポリマーに取り込まれることを意味する。
【００２１】
「エチレン性不飽和モノマー」とは１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する分子を意味し、これらの二重結合が分子を重合性にする。モノエチレン性不飽和モノマーは１つの炭素−炭素二重結合を有し、マルチエチレン性不飽和モノマーは２つ以上の炭素−炭素二重結合を有する。本明細書での使用において、エチレン性不飽和モノマーには、限定するものではないが、カルボン酸、カルボン酸のエステル、カルボン酸無水物、イミド、アミド、スチレン、スルホン酸及びこれらの組み合わせが含まれる。カルボン酸モノマーには、例えばアクリル酸、メタクリル酸並びにこれらの塩及び混合物が含まれる。スルホン酸モノマーには、例えば２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、４−スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２−スルホエチル（メタ）アクリル酸、２−スルホプロピル（メタ）アクリル酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリル酸及び４−スルホブチル（メタ）アクリル酸並びにこれらの塩が含まれる。エチレン性不飽和モノマーの更なる例には、限定するものではないが、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、アクリルオキシプロピオン酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート及びイソブチルメタクリレート、アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、例えばヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート及びヒドロキシプロピルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル（ｍｅｔｈａｃｒｙｉｏｎｉｔｒｉｌｅ）、アリルアルコール、アリルスルホン酸、アリルホスホン酸、ビニルホスホン酸、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ホスホエチルメタクリレート、ホスホノエチルメタクリレート（ＰＥＭ）及びスルホノエチルメタクリレート（ＳＥＭ）、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｔｐｒｏｐａｎｅ  ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ）、ジアリルフタレート、ビニルアセテート、スチレン、ジビニルベンゼン、アリルアクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）並びにこれらの塩又は組み合わせが含まれる。
【００２２】
本明細書で使用の用語「（メタ）アクリル」には、アクリル酸及びメタクリル酸が含まれる。本明細書で使用の用語「（メタ）アクリレート」には、アクリル酸のエステル及びメタクリル酸のエステルが含まれる。
【００２３】
本発明は、キレート官能性を有する重合性モノマーであり且つ以下で「エチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマー」と称される新規なモノマー組成物に関する。この本発明のエチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマーは、以下の一般構造Ｉ：
【化５】
2014532784.tif 000006
を有し、式中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３はそれぞれ独立して水素又は一価若しくは多価カチオンであり、モノマーの総電荷はゼロであり、Ｒ１及びＲ２の一方及び一方だけが−ＯＨ基であり、もう一方はビニル基を含み且つ以下の構造：
【化６】
2014532784.tif 000007
の１つを有する重合性アームであり、式中、構造ＡのＲ６はベンゼン環のオルト、パラ又はメタ置換位に位置する重合性エチレン性不飽和基である。例えば、Ｒ６は−ＣＨ＝ＣＨ２になり得る。以下、オルト、パラ及びメタ位にあるＤＶＢＭＯの考えられ得る構造の略名をｏ−ＤＶＢＭＯ、ｐ−ＤＶＢＭＯ及びｍ−ＤＶＢＭＯとする。「（ｏ−、ｐ−、ｍ−）ＤＶＢＭＯ」がｏ−ＤＶＢＭＯ、ｐ−ＤＶＢＭＯ及びｍ−ＤＶＢＭＯの１つ以上を意味することに注意されたく、また構造体ＣのＲ６は水素又は−ＣＨ３である。
【００２４】
幾つかの実施形態において、例えば、構造ＩのＸ１、Ｘ２及びＸ３はそれぞれ独立して、Ｎａ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、有機アンモニウムイオン、Ｃａ２＋及びＭｇ２＋から成る群から選択される少なくとも１つのカチオンになり得る。
【００２５】
幾つかの実施形態において、構造Ａ、Ｂ及びＣのそれぞれは、１種以上の重合性ビニルポリマー由来である。構造Ａは、例えば、ＤＶＢＭＯモノマー、例えばｏ−ＤＶＢＭＯ、ｐ−ＤＶＢＭＯ及びｍ−ＤＶＢＭＯ又はこれらの混合物由来になり得る。（ｏ−、ｐ−、ｍ−）ＤＶＢＭＯは以下に示す一般構造：
【化７】
2014532784.tif 000008
を有し、式中、Ｒ６はベンゼン環のオルト、パラ又はメタ置換位に位置する重合性ビニル（−ＨＣ＝ＣＨ２）基である。
【００２６】
構造Ｂは、例えば、以下の構造：
【化８】
2014532784.tif 000009
のアリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）モノマー由来になり得る。
【００２７】
構造Ｃは、例えば、以下の構造：
【化９】
2014532784.tif 000010
のグリシジル（メタ）アクリレート（ＧＡ又はＧＭＡ）モノマー由来になり得て、式中、Ｒ６は水素又は−ＣＨ３である。
【００２８】
エチレンジアミン三酢酸（ＥＤ３Ａ）は、例えば、以下の反応式：
【化１０】
2014532784.tif 000011
に従って調製し得る。
【００２９】
上記の反応は、エチレンジアミンを水中で、水酸化ナトリウムの存在下、クロロ酢酸と５０〜７０℃の反応温度及びｐＨ９〜１０で反応させることで達成し得る。反応させるクロロ酢酸の全量をエチレンジアミン水溶液に時間をかけて、例えば約１時間かけて少しずつ且つ連続的に添加する。反応混合物のｐＨは、水酸化ナトリウム水溶液の添加によりｐＨ９〜１０に維持される。より具体的には、上記の反応により、以下の構造：
【化１１】
2014532784.tif 000012
を有するエチレンジアミン二酢酸（ＥＤ２Ａ）、エチレンジアミン三酢酸（ＥＤ３Ａ）及びエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）をおよそ記載のモル比で含有する混合生成物が得られる。
【００３０】
ＥＤＡをクロロ酢酸とモル比ＥＤＡ：クロロ酢酸＝１：２で反応させると、生成物である混合物は、以下：
【化１２】
2014532784.tif 000013
に近いモル比を有する混合物を含有する。
【００３１】
上記の混合物では、ＥＤＴＡ化合物が大幅に減少し、好ましいＥＤ３Ａ及びＥＤ２Ａ化合物をより多く含有していることに留意されたい。関連する分野の通常の技術を有する人にはわかるように、ＥＤＡ−クロロ酢酸反応は化学量論比１：２〜１：３で更に最適化され得て、生成物である混合物が含有するＥＤ３Ａの割合は最大となる。
【００３２】
本発明はエチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマーの製造方法も提供し、この方法は、エチレンジアミン三酢酸（ＥＤ３Ａ）又はその塩をエチレン性不飽和モノマーと反応させることを含む。この反応は、相間移動触媒、例えば、限定するものではないが、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド、メチルトリオクチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリブチルホスホニウムブロミド、ジメチルジフェニルホスホニウムヨージド及びメチルトリフェノキシホスホニウムヨージドの存在下で起き得る。
【００３３】
幾つかの実施形態において、エチレン性不飽和モノマーは、（ｏ−、ｐ−、ｍ−）ＤＶＢＭＯ、アリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）及びグリシジル（メタ）アクリレートから成る群から選択される重合性ビニルモノマーである。
【００３４】
ＥＤ３Ａ及びビニルモノマーを、当業者なら容易に割り出すことができるいずれの適切な比でも反応させ得る。本発明のエチレン性不飽和アミノカルボキシレートの製造方法は、周囲温度で行い得る。
【００３５】
例えば、ＥＤ３ＡのＧＭＡとの反応のための特定の反応スキームは以下の通りである。
【化１３】
2014532784.tif 000014
【００３６】
上記の反応によって、以下の構造：
【化１４】
2014532784.tif 000015
を有するＥＤ３Ａ−ＧＭＡモノマーの混合物が得られる。
【００３７】
上述したように、ＥＤ３Ａの製造方法では、典型的には、ＥＤ３Ａ、ＥＤ２Ａ及びＥＤＴＡの混合物が得られる。このような混合物をビニルモノマーと反応させると、ＥＤ２Ａもビニルモノマーと反応する。例えば、ＥＤ３Ａ、ＥＤ２Ａ及びＥＤＴＡの混合物をＧＭＡと反応させると、生成物は、上記のもの及び以下の構造：
【化１５】
2014532784.tif 000016
を含めたエチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマーの混合物となる。
【００３８】
ＥＤ２Ａ−ＧＭＡ生成物を更に、以下の反応スキーム：
【化１６】
2014532784.tif 000017
に従って追加のクロロ酢酸と反応させることによって、生成物である混合物において追加のＥＤ３Ａ−ＧＭＡモノマーを生成し得て、上の構造におけるＸ４、Ｘ５及びＸ６は、Ｎａ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、有機アンモニウムイオン、Ｃａ２＋及びＭｇ２＋から成る群から選択される少なくとも１つのカチオンになり得る。
【００３９】
したがって、ＥＤＡ−クロロ酢酸反応の混合生成物とＧＭＡとを反応させると、エチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマーの混合物が得られ、この混合物はＥＤ２Ａ−ＧＭＡ及びＥＤ３Ａ−ＧＭＡの上記の構造の４つ全てを含有する。既に述べたように、必要に応じて、追加量のクロロ酢酸との更なる反応によって、ＥＤ２Ａ−ＧＭＡモノマーはより多くのＥＤ３Ａ−ＧＭＡモノマーに変換される。
【００４０】
関連する分野の通常の技術を有する人ならすぐにわかるように、上記の反応において、他のビニルモノマー、例えばＡＧＥ又は（ｏ−、ｐ−、ｍ−）ＤＶＢＭＯをＧＭＡの代わりに使用して本発明のＥＤ３Ａ−ＡＧＥ又はＥＤ３Ａ−（ｏ−、ｐ−、ｍ−）ＤＶＢＭＯモノマーを生成し得る。どちらの場合であっても、当然のことながら、当業者ならば、生成物が下記の構造：
【化１７】
2014532784.tif 000018
及びその異性体を含有することを予測できる。
【００４１】
本発明は、ビニルアミノカルボキシレートモノマー由来の単位と、任意で１種以上のエチレン性不飽和モノマー由来の単位とを含む、キレート官能性を有するポリマーも提供する。
【００４２】
例えば、この１種以上のエチレン性不飽和モノマーは、（メタ）アクリル、スチレン及びマレイン酸並びに無水物から成る群から選択され得る。
【００４３】
幾つかの実施形態において、本発明のポリマーは、１００重量％のエチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマーを含むホモポリマーである。
【００４４】
他の実施形態において、本発明のポリマーは、少なくとも０．５重量％のエチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマー、例えば少なくとも５重量％又は少なくとも２０重量％又は少なくとも３０重量％又は少なくとも４０若しくは５０重量％ものエチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマーを、ポリマーの総重量を基準として含み得る。更に、本発明のポリマーは、最高９９．５重量％のエチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマー、例えば最高９５重量％又は最高９０重量％又は最高８０重量％又は最高７５若しくは６０重量％ものエチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマーを、ポリマーの総重量を基準として含み得る。
【００４５】
更に、本発明のポリマーは、少なくとも０．５重量％の１種以上のエチレン性不飽和モノマー、例えば少なくとも５重量％又は少なくとも２０重量％又は少なくとも３０重量％又は少なくとも４０若しくは５０重量％もの１種以上のエチレン性不飽和モノマーを、ポリマーの総重量を基準として含み得る。更に、本発明のポリマーは、最高９９．５重量％の１種以上のエチレン性不飽和モノマー、例えば最高９５重量％又は最高９０重量％又は最高８０重量％又は最高７５若しくは６０重量％もの１種以上のエチレン性不飽和モノマーを、ポリマーの総重量を基準として含み得る。
【００４６】
重合法は特に限定されず、現在又は将来において当業者に公知のいずれの方法にもなり得て、以下に限定するものではないが、乳化、溶液、付加及びフリーラジカル重合技法が含まれる。
【００４７】
例えば、幾つかの実施形態において、本発明のキレート官能性を有するポリマーを、１つ以上のフリーラジカル重合反応を用いて製造し得る。そのような実施形態の中、幾つかの実施形態では１種以上の開始剤の使用を伴う。開始剤は、フリーラジカル重合反応を開始させることが可能な少なくとも１つのフリーラジカルを特定の条件下で生じる分子又は分子の混合物である。とりわけ光開始剤、熱開始剤及び「レドックス」開始剤が本発明に関連した使用に適している。特定の開始剤の選択は互いに重合される特定のモノマーに左右され、また関連する分野の通常の技術を有する人の能力の範囲内にある。光開始剤の例には、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾインエーテル、ベンジルジアルキルケトン及びこれらの誘導体が含まれる。適切な熱開始剤の例は無機パーオキソ化合物、例えばパーオキソジサルフェート（アンモニウムパーオキソジサルフェート、ナトリウムパーオキソジサルフェート）、パーオキソサルフェート、パーカーボネート及び過酸化水素、有機パーオキソ化合物、例えばジアセチルパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、ジアミルパーオキシド、ジオクタノイルパーオキシド、ジデカノイルパーオキシド、ジラウロイルパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ビス（ｏ−トリル）パーオキシド、スクシニルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーマレエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペメオデカノエート（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ  ｐｅｍｅｏｄｅｃａｎｏａｔｅ）、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート及びジイソプロピルパーオキシジカルバメート、アゾ化合物、例えば２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド及びアゾビス（２−アミドプロパン）ジヒドロクロリドである。
【００４８】
幾つかの実施形態においては、熱開始剤を任意で還元化合物と組み合わせて使用し得る。そのような還元化合物の例は、リン含有化合物、例えばリン酸、ハイポホスファイト及びホスフィネート、硫黄含有化合物、例えば亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、二亜硫酸ナトリウム及びホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム並びにヒドラジンである。これらの還元化合物は、場合によっては、鎖調節剤（ｃｈａｉｎ  ｒｅｇｕｌａｔｏｒ）としても機能すると考えられる。
【００４９】
別のカテゴリーに属する適切な開始剤はパーサルフェート群であり、例えば過硫酸ナトリウムが含まれる。幾つかの実施形態においては、１種以上のパーサルフェートを１種以上の還元剤の存在下で使用し、この１種以上の還元剤には、例えば金属イオン（例えば、第一鉄イオン）、硫黄含有イオン（例えば、Ｓ２Ｏ３（＝）、ＨＳＯ３（−）、ＳＯ３（＝）、Ｓ２Ｏ５（＝）及びこれらの混合物）及びこれらの混合物が含まれる。
【００５０】
開始剤を使用する場合、使用する全ての開始剤の量は、使用する全てのモノマーの総重量を基準とした重量百分率として、０．０１％以上又は０．０３％以上又は０．１％以上又は０．３％以上である。これとは別に、開始剤を使用する場合、使用する全ての開始剤の重量の、使用する全てのモノマーの総重量に対する比は１０％以下、例えば５％以下又は３％以下、又は１％以下でさえある。
【００５１】
開始剤を使用する場合、開始剤をいずれのやり方、工程中のいずれの時点でも添加し得る。例えば、幾つか又は全ての開始剤を反応槽に、１種以上のモノマーを反応槽に加えるのと同時に加え得る。幾つかの実施形態においては、開始剤を一定の添加速度で添加する。他の実施形態においては、開始剤を、例えば２段階以上に分けて上昇する添加速度で添加し、各段階での添加速度はその前の段階での添加速度より速い。幾つかの実施形態において、開始剤の添加速度は上昇した後で低下する。
【００５２】
本発明のキレート官能性を有するポリマーの製造は、鎖調節剤の使用も伴い得る。鎖調節剤は、成長するポリマー鎖の長さを制限する役割を果たす化合物である。幾つかの適切な鎖調節剤は、例えば硫黄化合物、例えばメルカプトエタノール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、チオグリコール酸及びドデシルメルカプタンである。他の適切な鎖調節剤は、本明細書において上で挙げた還元化合物である。幾つかの実施形態において、鎖調節剤にはメタ重亜硫酸ナトリウムが含まれる。幾つかの実施形態において、鎖調節剤の量は、使用する全てのモノマーの総重量を基準とした重量百分率として、０．５％以上又は１％以上又は２％以上又は４％以上である。これとは別に、幾つかの実施形態において、鎖調節剤の量は、使用する全てのモノマーの総重量を基準とした重量百分率として、２５％以下、例えば１８％以下又は１２％以下又は８％以下、又は６％以下でさえある。幾つかの実施形態において、重合を開始させるのに必要な量より多い量の開始剤は、鎖調節剤として作用し得る。
【００５３】
他の適切な鎖調節剤には、例えば、限定するものではないが、水との混合物における使用に適していて溶媒を形成するＯＨ含有化合物（例えば、イソプロパノール、プロピレングリコール）が含まれる。幾つかの実施形態において鎖調節剤は溶媒の成分の１つであり、したがって鎖調節剤は使用する全てのモノマーの総重量を基準として２５重量％を超える量で存在し得ると考えられる。
【００５４】
鎖調節剤は反応槽にいずれのやり方でも加え得る。幾つかの実施形態においては、鎖調節剤を反応槽に一定の添加速度で加える。幾つかの実施形態においては、鎖調節剤を反応槽に、上昇する又は低下する又はこれらの組み合わせである添加速度で加える。
【００５５】
反応槽に加える各原料に関し、その原料は純粋な形態で加え得る。あるいは、反応槽に加える原料を、溶媒中の溶液の形態、１種以上の他の原料との混合物の形態又はこれらの組み合わせ（すなわち、１種以上の他の原料との混合物として。ここでこの混合物は溶媒に溶解させる）として加え得る。反応槽に加える原料がとる形態は、反応槽に加えるそれとは別の原料の形態とは独立して選択され得る。
【００５６】
加えて、幾つかの実施形態においては、本発明のキレート官能性を有するポリマーを、水性乳化重合技法で製造し得る。一般に、水性乳化重合は、モノマー、開始剤及び界面活性剤を水の存在下で必要とする。乳化重合は、１種以上のモノマー（混ぜもののない状態、溶液の状態、水性エマルションの状態又はこれらの組み合わせになり得る）を、任意で他の原料と共に水がはいった槽に加えるステップを含む方法で行い得る。
【００５７】
本発明において、乳化重合で使用する１種以上のモノマーは、上述したような少なくとも１種のエチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマーを含む。エチレン性不飽和モノマーから選択する追加のモノマーも含め得る。
【００５８】
乳化重合工程での使用に適した開始剤には、例えば水溶性パーオキシド、例えばナトリウムパーサルフェート又はアンモニウムパーサルフェート、還元剤、例えば亜硫酸水素ナトリウム若しくはイソアスコルビン酸及び／又は多価金属イオンの存在下で酸化／還元対を形成して幅広い温度のいずれかでフリーラジカルを発生させるオキシダント、例えばパーサルフェート又は過酸化水素、カチオン性アゾ開始剤を含めた水溶性アゾ開始剤、例えば２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミド）ジヒドロクロリドが含まれる。更に、乳化重合法では、例えば油溶性アゾ開始剤を含めた１種以上の油溶性開始剤を使用し得る。
【００５９】
１種以上の界面剤を使用し得る。例えば、界面活性剤の少なくとも１つを、アルキルサルフェート、アルキルアリールサルフェート、アルキル又はアリールポリオキシエチレン非イオン性界面活性剤及びこれらの混合物から選択し得る。
【００６０】
本発明の使用、応用及び利益は、本発明の組成物、配合物の例示的な実施形態及び応用例についての以下の論考及び説明から明らかとなる。
【実施例】
【００６１】
実施例１：ＥＤ２Ａ、ＥＤ３Ａの合成
２ｇのエチレンジアミンを３０ｍｌの脱イオン水に添加し、続いて８ｇの５０％ＮａＯＨ水溶液を添加した。このエチレンジアミン−ＮａＯＨ溶液の温度を５０℃まで上昇させた。９．４５ｇのクロロ酢酸を、この加熱された溶液に１時間かけて添加した。全てのクロロ酢酸を添加した後、温度を７０℃まで５時間にわたって上昇させ、反応の間、５０％ＮａＯＨの添加によりｐＨを９〜１０に維持した。得られた生成物は以下の化合物を記載の割合で含有していた：エチレンジアミン二酢酸（３．１％）、エチレンジアミン三酢酸（３６．１％）及びエチレンジアミン四酢酸（６０．３％）。
【００６２】
実施例２：ＥＤ３Ａ−ＧＭＡモノマーの合成
【化１８】
2014532784.tif 000019
磁気撹拌子及び添加漏斗を備えた１Ｌ丸底フラスコに、１７５ｇのＥＤ３Ａ溶液（２８．６％活性）を投入した。この溶液を水浴に沈め、最低３００ｒｐｍで撹拌するようにセットした。０．４ｇの相間移動触媒（ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド）を槽に投入し、約５分かけて完全に溶解させた。その間に、１８．８５ｇのアリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）を添加漏斗に投入した。ＡＧＥを撹拌反応塊に滴加し、完了したら、反応塊が２相から１相に移行するまで室温で撹拌した。２相から１相への移行は目視で確認し、完了前に反応塊は濁っていたが、撹拌が終了すると２つのはっきりと異なる相に分離する。完了すると、反応塊は透明で黄色の溶液に見え、撹拌停止時に安定していた。この段階で、生成物はｐＨ１３及び活性レベル３３．５重量％ＥＤ３Ａ−ＡＧＥの黄色の溶液である。この溶液は周囲条件下での保管に対して安定であり、またそのようなものとして使用し得る。
【００６３】
このＥＤ３Ａ−ＡＧＥモノマーを固形に変換するために、撹拌しながら硫酸を滴加することによって溶液のｐＨを調節し、ｐＨが７〜７．５の時に硫酸の流れを停止させた。
【００６４】
実施例３：ポリ−（ＡＡ／ＥＤ３Ａ−ＡＧＥ）の合成
【化１９】
2014532784.tif 000020
メカニカルスターラ、加熱マントル、熱電対、コンデンサ並びにモノマー、開始剤及び鎖調節剤添加用の注入口を備えた１リットル丸底フラスコに、ＥＤ３Ａ−ＡＧＥ（３０％活性）を含有する１００ｇの水溶液を投入した。硫酸をフラスコに滴加して溶液のｐＨを３．５以下に調節した。この溶液を７８℃（±２℃）まで撹拌及び加熱するようにセットした。その間に、フラスコに加えるために、４５ｇの氷アクリル酸のモノマー溶液をメスシリンダーに入れた。１．６７ｇの過硫酸ナトリウムの開始剤溶液を１５ｇの脱イオン水に溶解させ、ケトルに加えるためにシリンジに入れた。２２．５ｇの脱イオン水に溶解させた１３．３９ｇのメタ重亜硫酸ナトリウムの鎖調節剤溶液を、ケトルに加えるためにシリンジに入れた。７．７５ｇの０．１５％硫酸鉄七水和物溶液のプロモーター溶液をバイアルに入れ、取り置いた。
【００６５】
ケトルの内容物が一旦７８℃の反応温度に達したら、プロモーター溶液を添加した。反応温度が７８℃に戻ったら、モノマー、開始剤及びＣＴＡ溶液の供給をそれぞれ開始した。モノマー供給流を９０分かけて、ＣＴＡ共供給流を８０分かけて、開始剤共供給流を９５分かけて、全て７８℃で添加した。
【００６６】
供給が完了したら、５ｇの脱イオン水をモノマー供給槽にすすぎ液として加えた。反応物を１５分間にわたって７８℃で保持した。その間に、０．２９ｇのメタ重亜硫酸ナトリウム及び６．６ｇの脱イオン水のチェーサー溶液を混合し、取り置き、０．２９ｇの過硫酸ナトリウム及び５ｇの脱イオン水を混合し、取り置いた。
【００６７】
保持が完了したら、上記の溶液を直線的に１０分かけて添加し、２０分間にわたって７８℃で保持した。チェーサー溶液の調製を繰り返し、ケトルに１０分かけて加え、続いて最後に２０分間にわたって保持した。
【００６８】
最後の保持が完了したら、冷却を、４７．５０ｇの脱イオン水を添加して開始した。５０℃以下で４６．３ｇの５０％水酸化ナトリウム溶液を添加漏斗に注ぎ、ゆっくりとケトルに加え、発熱を制御して温度を６５℃未満に維持した。最後に、１．４ｇの３５％過酸化水素スカベンジャー溶液をケトルに加えた。
【００６９】
実施例４：ポリ−（アクリル酸／ＥＤ３Ａ−ＡＧＥ）の合成
メカニカルスターラ、加熱マントル、熱電対、コンデンサ並びにモノマー、開始剤及び鎖調節剤添加用の注入口を備えた３リットル丸底フラスコに、５７ｇのＥＤ３Ａ−ＡＧＥ未精製溶液（３７．５％活性）及び６０．６ｇの脱イオン水を投入した。溶液を撹拌し、溶液のｐＨが３．０未満になるまで１０．９ｇの硫酸をゆっくりと添加した。撹拌溶液を９２℃（±２℃）まで加熱した。その間に、フラスコに加えるために、２０３．６３ｇの氷アクリル酸のモノマー溶液をメスシリンダーに入れた。５．０１ｇの過硫酸ナトリウムの開始剤溶液を４５ｇの脱イオン水に溶解させ、ケトルに加えるためにシリンジに入れた。６７．５ｇの脱イオン水に溶解させた２０．８６ｇの次亜リン酸ナトリウムの鎖調節剤溶液を、ケトルに加えるためにシリンジに入れた。０．７５ｇの０．１５％硫酸鉄七水和物溶液のプロモーター溶液をバイアルに入れ、取り置いた。
【００７０】
ケトルの内容物が一旦９２℃の反応温度に達したら、プロモーター溶液を添加した。反応温度が９２℃に戻ったら、モノマー、開始剤及びＣＴＡ溶液の供給を開始した。モノマー供給流を９０分かけて、ＣＴＡ共供給流を８０分かけて、開始剤共供給流を９５分かけて、９２℃で添加した。
【００７１】
供給が完了したら、５ｇの脱イオン水をモノマー供給槽にすすぎ液として加えた。反応物を１５分間にわたって９２℃で保持した。その間に、０．８７ｇの過硫酸ナトリウム及び１５ｇの脱イオン水の２つのチェーサー溶液をそれぞれ混合し、取り置いた。
【００７２】
保持が完了したら、上記の溶液を直線的に１０分かけて添加し、２０分間にわたって９２℃で保持した。チェーサー溶液の調製を繰り返し、ケトルに１０分かけて加え、続いて２０分間にわたって保持した。
【００７３】
最後の保持が完了したら、冷却を、脱イオン水を添加して開始した。５０℃以下で２１９．９ｇの５０％水酸化ナトリウム溶液を添加漏斗に注ぎ、ゆっくりとケトルに加え、発熱を制御して温度を６５℃未満に維持した。
【００７４】
次に、反応物を冷却し、包装した。
【００７５】
最終的なポリマーは、固形分３８．２４％（１５０℃で６０分間にわたって強制通風炉において測定）を有した。溶液のｐＨは７．７であり、ゲル浸透クロマトグラフィで測定した最終分子量は８３４１ダルトンであった。
【００７６】
実施例５：ポリ−（アクリル酸／ＥＤ３Ａ−ＡＧＥ）の合成
メカニカルスターラ、加熱マントル、熱電対、コンデンサ並びにモノマー、開始剤及び鎖調節剤添加用の注入口を備えた３リットル丸底フラスコに、３０ｇのＥＤ３Ａ−ＡＧＥ未精製溶液（３７．５％活性）及び６０．６ｇの脱イオン水を投入した。溶液を撹拌し、溶液のｐＨが３．０未満になるまで１０．９ｇの硫酸をゆっくりと添加した。撹拌溶液を９２℃（±２℃）まで加熱した。その間に、フラスコに加えるために、２１３．７５ｇの氷アクリル酸のモノマー溶液をメスシリンダーに入れた。５．０１ｇの過硫酸ナトリウムの開始剤溶液を４５ｇの脱イオン水に溶解させ、ケトルに加えるためにシリンジに入れた。１６．６９ｇの脱イオン水に溶解させた２０．８６ｇの次亜リン酸ナトリウムの鎖調節剤溶液を、ケトルに加えるためにシリンジに入れた。０．７５ｇの０．１５％硫酸鉄七水和物溶液のプロモーター溶液をバイアルに入れ、取り置いた。
【００７７】
ケトルの内容物が一旦９２℃の反応温度に達したら、プロモーター溶液を添加した。反応温度が９２℃に戻ったら、モノマー、開始剤及びＣＴＡ溶液の供給を開始した。モノマー供給流を９０分かけて、ＣＴＡ共供給流を８０分かけて、開始剤共供給流を９５分かけて、９２℃で添加した。
【００７８】
供給が完了したら、５ｇの脱イオン水をモノマー供給槽にすすぎ液として加えた。反応物を１５分間にわたって９２℃で保持した。その間に、０．８７ｇの過硫酸ナトリウム及び１５ｇの脱イオン水の２つのチェーサー溶液をそれぞれ混合し、取り置いた。
【００７９】
保持が完了したら、上記の溶液を直線的に１０分かけて添加し、２０分間にわたって９２℃で保持した。チェーサー溶液の調製を繰り返し、ケトルに１０分かけて加え、続いて２０分間にわたって保持した。
【００８０】
最後の保持が完了したら、冷却を、脱イオン水を添加して開始した。５０℃以下で２２３．１ｇの５０％水酸化ナトリウム溶液を添加漏斗に注ぎ、ゆっくりとケトルに加え、発熱を制御して温度を６５℃未満に維持した。
【００８１】
次に、反応物を冷却し、包装した。
【００８２】
最終的なポリマーは、固形分３８．９９％（１５０℃で６０分間にわたって強制通風炉において測定）を有した。溶液のｐＨは７．３７であり、ゲル浸透クロマトグラフィで測定した最終分子量は５５４３ダルトンであった。
【００８３】
実施例６：ポリ−（アクリル酸／マレイン酸／ＥＤ３Ａ−ＡＧＥ）の合成
メカニカルスターラ、加熱マントル、熱電対、コンデンサ並びにモノマー、開始剤及び鎖調節剤添加用の注入口を備えた３リットル丸底フラスコに、３９．８６ｇのＥＤ３Ａ−ＡＧＥ未精製溶液（３７．５％活性）、１７．７５ｇの無水マレイン酸及び１００ｍＬの脱イオン水を投入した。溶液を撹拌し、溶液のｐＨが３．０未満になるまで３．１ｇの硫酸をゆっくりと添加した。撹拌溶液を７８℃（±２℃）まで加熱した。その間に、フラスコに加えるために、２７０ｇの氷アクリル酸のモノマー溶液をメスシリンダーに入れた。６．６６ｇの過硫酸ナトリウムの開始剤溶液を２０ｇの脱イオン水に溶解させ、ケトルに加えるためにシリンジに入れた。１２０ｇの脱イオン水に溶解させた５４．０５ｇのメタ重亜硫酸ナトリウムの鎖調節剤溶液を、ケトルに加えるためにシリンジに入れた。１ｇの０．１５％硫酸鉄七水和物溶液のプロモーター溶液をバイアルに入れ、取り置いた。
【００８４】
ケトルの内容物が一旦７８℃の反応温度に達したら、プロモーター溶液を添加した。反応温度が７８℃に戻ったら、モノマー、開始剤及びＣＴＡ溶液の供給を開始した。モノマー供給流を１０５分かけて、ＣＴＡ共供給流を９０分かけて、開始剤共供給流を１１０分かけて、７８℃で添加した。
【００８５】
供給が完了したら、５ｇの脱イオン水をモノマー供給槽にすすぎ液として加えた。反応物を１５分間にわたって７８℃で保持した。その間に、０．５７ｇのメタ重亜硫酸ナトリウム及び２０ｇの脱イオン水の２つのチェーサー溶液を混合し、取り置き、０．２９ｇの過硫酸ナトリウム及び２０ｇの脱イオン水の追加供給流を混合し、取り置いた。
【００８６】
保持が完了したら、上記の溶液を直線的に１０分かけて添加し、２０分間にわたって７８℃で保持した。チェーサー溶液の調製を繰り返し、ケトルに１０分かけて加え、続いて２０分間にわたって保持した。
【００８７】
最後の保持が完了したら、冷却を、脱イオン水を添加して開始した。５０℃以下で４６．３ｇの５０％水酸化ナトリウム溶液を添加漏斗に注ぎ、ゆっくりとケトルに加え、発熱を制御して温度を６５℃未満に維持した。最後に、８．４ｇの３５％過酸化水素スカベンジャー溶液をケトルに加えた。
【００８８】
次に、反応物を冷却し、包装した。
【００８９】
最終的なポリマーは、固形分４４．５２％（１５０℃で６０分間にわたって強制通風炉において測定）を有した。溶液のｐＨは７．０２であり、ゲル浸透クロマトグラフィで測定した最終分子量は８６９８ダルトンであった。
【００９０】
実施例７：ポリ−（アクリル酸／ＡＭＰＳ／ＥＤ３Ａ−ＡＧＥ）の合成
メカニカルスターラ、加熱マントル、熱電対、コンデンサ並びにモノマー、開始剤及び鎖調節剤添加用の注入口を備えた３リットル丸底フラスコに、５４ｇのＥＤ３Ａ−ＡＧＥ未精製溶液（３７．５％活性）及び１２７．５ｇの脱イオン水を投入した。溶液を撹拌し、溶液のｐＨが３．０未満になるまで１０．６ｇの硫酸をゆっくりと添加した。撹拌溶液を７８℃（±２℃）まで加熱した。その間に、フラスコに加えるために、１４８．５ｇの氷アクリル酸のモノマー溶液及び１１２．５ｇの２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）をメスシリンダーに入れた。５．０１ｇの過硫酸ナトリウムの開始剤溶液を４５ｇの脱イオン水に溶解させ、ケトルに加えるためにシリンジに入れた。９３ｇの脱イオン水に溶解させた２８．３５ｇのメタ重亜硫酸ナトリウムの鎖調節剤溶液を、ケトルに加えるためにシリンジに入れた。０．７５ｇの０．１５％硫酸鉄七水和物溶液のプロモーター溶液をバイアルに入れ、取り置いた。
【００９１】
ケトルの内容物が一旦７８℃の反応温度に達したら、プロモーター溶液を添加した。反応温度が７８℃に戻ったら、モノマー、開始剤及びＣＴＡ溶液の供給を開始した。モノマー供給流を８０分かけて、ＣＴＡ共供給流を８０分かけて、開始剤共供給流を９５分かけて、７８℃で添加した。
【００９２】
供給が完了したら、５ｇの脱イオン水をモノマー供給槽にすすぎ液として加えた。反応物を１５分間にわたって７８℃で保持した。その間に、０．８７ｇのメタ重亜硫酸ナトリウム及び２５ｇの脱イオン水の２つのチェーサー溶液を混合し、取り置いた。
【００９３】
保持が完了したら、上記の溶液を直線的に１０分かけて添加し、２０分間にわたって７８℃で保持した。チェーサー溶液の調製を繰り返し、ケトルに１０分かけて加え、続いて２０分間にわたって保持した。
【００９４】
最後の保持が完了したら、冷却を、脱イオン水を添加して開始した。５０℃以下で５．２ｇの５０％水酸化ナトリウム溶液を添加漏斗に注ぎ、ゆっくりとケトルに加え、発熱を制御して温度を６５℃未満に維持した。最後に、５．２ｇの３５％過酸化水素スカベンジャー溶液をケトルに加えた。
【００９５】
次に、反応物を冷却し、包装した。
【００９６】
最終的なポリマーは、固形分３７．０８％（１５０℃で６０分間にわたって強制通風炉において測定）を有した。溶液のｐＨは３．０であり、ゲル浸透クロマトグラフィで測定した最終分子量は７８５１ダルトンであった。
【手続補正書】
【提出日】平成26年5月1日(2014.5.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）以下の一般構造：
【化１】
2014532784.tif 000026
（式中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３はそれぞれ独立して水素又は一価若しくは多価カチオンであり、モノマーの総電荷はゼロであり、Ｒ１及びＲ２の一方及び一方だけが−ＯＨ基であり、もう一方は、ビニル基を含み且つ１種以上のエチレン性不飽和モノマー由来である重合性アームである）を有するエチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマー由来の単位を含む、キレート官能性を有するポリマー。
【請求項２】
前記重合性アームが、以下の構造：
【化２】
2014532784.tif 000027
（式中、Ｒ３はベンゼン環のオルト、パラ又はメタ置換位に位置する重合性エチレン性不飽和基であり、Ｒ４は水素又は−ＣＨ３である）の１つを有する、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
前記重合性アームが、（ｏ−、ｐ−、ｍ−）ＤＶＢＭＯを含むエチレン性不飽和モノマー由来であり且つ以下の構造：
【化３】
2014532784.tif 000028
（式中、Ｒ３はベンゼン環のオルト、パラ又はメタ置換位に位置する重合性ビニル（−ＨＣ＝ＣＨ２）基である）を有する、請求項２に記載のポリマー。
【請求項４】
前記重合性アームが、アリルグリシジルエーテルを含むエチレン性不飽和モノマー由来であり且つ以下の構造：
【化４】
2014532784.tif 000029
を有する、請求項２に記載のポリマー。
【請求項５】
（ｂ）１種以上のエチレン性不飽和モノマー
由来の単位を更に含む、請求項１に記載のポリマー。
【請求項６】
（ａ）０．５〜９９．５重量％の前記エチレン性不飽和アミノカルボキシレートモノマー及び（ｂ）９９．５〜０．５重量％の前記１種以上のエチレン性不飽和モノマーをポリマーの総重量を基準として含む、請求項５に記載のポリマー。
【国際調査報告】
2014532784.tif 000030
2014532784.tif 000031