(57)【要約】  本発明は、油相として、少なくとも１つの第四級アンモニウム基を含有するポリシロキサンを含むマイクロエマルション、それらの製造方法に、およびまたそのようなマイクロエマルションの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
油相を実質的に形成する成分として、
Ａ）少なくとも１つの第四級アンモニウム基を含有し、かつ、一般式（Ｉ）
ＭａＭ’ａ１Ｍ’’ａ２Ｍ’’’ａ３ＤｂＤ’ｂ１Ｄ’’ｂ２Ｄ’’’ｂ３ＴｃＴ’ｃ１Ｑｄ
式（Ｉ）
［式中、
Ｍ      ＝（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）
Ｍ’    ＝（Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ１／２）
Ｍ’’  ＝（Ｒ３Ｒ１２ＳｉＯ１／２）
Ｍ’’’＝（Ｒ４Ｒ１２ＳｉＯ１／２）
Ｄ      ＝（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）
Ｄ’    ＝（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ２／２）
Ｄ’’  ＝（Ｒ３Ｒ１ＳｉＯ２／２）
Ｄ’’’＝（Ｒ４Ｒ１ＳｉＯ２／２）
Ｔ      ＝（Ｒ５ＳｉＯ３／２）
Ｔ’    ＝（Ｒ２ＳｉＯ３／２）
Ｑ      ＝（ＳｉＯ４／２）
ａ      ＝０〜３２；好ましくは０〜２２、特に０〜１２；
ａ１    ＝０〜１０、好ましくは０〜５、特に０；
ａ２    ＝０〜３２；好ましくは０〜２２、特に１〜１２；
ａ３    ＝０〜１０；好ましくは０〜５、特に０；
ただし、
ａ＋ａ１＋ａ２＋ａ３≧３、好ましくは＞３；
ｂ      ＝１〜６００、好ましくは１０〜５００、特に２０〜４００；
ｂ１    ＝０〜１０、好ましくは０〜５、特に０；
ｂ２    ＝０〜８０、好ましくは０〜５０、特に０〜１０；
ｂ３    ＝０〜２０、好ましくは０〜１０、特に０；
ｃ      ＝０〜３０、好ましくは１〜２０、特に２〜１５；
ｃ１    ＝０〜１０、好ましくは０〜５、特に０；
ｄ      ＝０〜１５、好ましくは１〜１２、特に２〜１０；
ただし、
ａ２＋ｂ２≧１、好ましくは≧３、特に＞３、かつ、
ｃ＋ｃ１＋ｄ≧１、好ましくは＞１、特に≧３；
Ｒ１    ＝互いに独立して同一のもしくは異なる、線状もしくは分岐の、１〜３０個の炭素原子を有する任意選択的に芳香族炭化水素、好ましくはメチルまたはフェニル、特にメチル；
Ｒ２    ＝たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシもしくはイソプロポキシラジカル、アセトキシ、特にエトキシまたはイソプロポキシラジカルなどの、互いに独立して同一のもしくは異なるアルコキシまたはアシルオキシラジカル；
Ｒ３    ＝第四級アンモニウム官能基を有する互いに独立して同一のもしくは異なる有機ラジカル；
Ｒ４    ＝互いに独立して同一のもしくは異なる有機エポキシラジカル；
Ｒ５    ＝互いに独立して同一のもしくは異なるラジカルＲ１、Ｒ３またはＲ４、好ましくはＲ１、特にメチル、フェニル、ドデシルまたはヘキサデシル］
のポリシロキサン
を含む、マイクロエマルション。
【請求項２】
Ｒ４が、群
【化１】
2014528967.tif 000067
から選択される同一のもしくは異なるラジカルであるポリシロキサンを含むことを特徴とする請求項１に記載のマイクロエマルション。
【請求項３】
Ｒ３が、構造−Ｒ６−Ｒ７［式中、
Ｒ６は好ましくは、群
【化２】
2014528967.tif 000068
から選択される同一のもしくは異なる二価ラジカルであり；
Ｒ７は、
【化３】
2014528967.tif 000069
からなる群から選択され；
Ｒ８は、群水素または１〜６個の炭素原子を有するアルキルからの同一のもしくは異なるラジカル、好ましくはメチルであり；
Ｒ９は、エーテル官能基を任意選択的に含有する同一のもしくは異なる二価の炭化水素ラジカル、好ましくはメチレンであり；
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２は、各場合に互いに独立して水素または１〜３０個の炭素原子を有するアルキルラジカルまたは式
【化４】
2014528967.tif 000070
のラジカルであり；
Ｒ１３は、群
−Ｏ−；−ＮＲ１６−
からの同一のもしくは異なるラジカルであり；
Ｒ１４は、同一のもしくは異なる任意選択的に分岐の二価の炭化水素ラジカル、好ましくはエチレンまたはプロピレンであり；
Ｒ１５は、エーテル官能基を任意選択的に含有する１〜３０個の炭素原子を有する同一のもしくは異なるアルキル、アリールまたはアルカリールラジカル、好ましくはメチル、エチルまたはフェニル、特にメチルであり；
Ｒ１６は、群水素または１〜６個の炭素原子を有するアルキルからの同一のもしくは異なるラジカルであり；
ｍ  ＝２〜１８；
ｎ  ＝２〜１８、好ましくは３；
ｏ  ＝０〜３０、好ましくは０〜１０、特に１〜３；
ｐ  ＝０〜３０、好ましくは０〜１０；
Ａ−は、酸ＨＡの無機もしくは有機アニオン、およびそれらの誘導体から選択される、四級化窒素基上の正電荷に対する同一のもしくは異なる対イオンである］
の基である
ポリシロキサンを含むことを特徴とする請求項１に記載のマイクロエマルション。
【請求項４】
ｃ＝１および
ｃ＋ｃ１＋ｄ＝１
であるポリシロキサンを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のマイクロエマルション。
【請求項５】
前記ポリシロキサンが４０００ｇ／モル超の、好ましくは７０００ｇ／モル超の、特に１００００ｇ／モル超の平均分子量を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のマイクロエマルション。
【請求項６】
成分
Ｂ）非イオン界面活性剤
Ｃ）アニオン、カチオンおよび両性界面活性剤を含む、好ましくはそれらからなる群から選択される補助界面活性剤および
Ｄ）水
の少なくとも１つをさらに含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のマイクロエマルション。
【請求項７】
アルコキシル化化合物を本質的に含まないことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のマイクロエマルション。
【請求項８】
成分Ｂ）が、
飽和および不飽和脂肪酸のグリセロールモノ−およびジエステルならびにソルビタンモノ−およびジエステル、
アルキルモノ−およびオリゴグリセリド、線状、分岐、不飽和もしくは飽和脂肪酸をベースとする部分エステル、
リシノール酸、および１２−ヒドロキシステアリン酸ならびにグリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、糖アルコール（たとえばソルビトール）、アルキルグルコシド（たとえば、メチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）、およびポリグルコシド（たとえばセルロース）、
モノ−、ジ−およびトリアルキルホスフェートならびにそれらの塩、
たとえばグリセリルステアレートシトレート、グリセリルオレエートシトレートおよびジラウリルシトレートなどのクエン酸エステル、ならびにグリセリルカプリレート、ポリグリセリルカプリレート、ポリグリセリルカプレート
ならびにこれらの界面活性剤の混合物
からなる群から選択されることを特徴とする請求項７に記載のマイクロエマルション。
【請求項９】
さらに、
たとえば、エタノール、プロパノールまたは１，３−プロパンジオールなどの、脂肪族アルコール、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、グリセロールカーボネートなどの環状カーボネート、酢酸エチル、乳酸エチルなどのモノ−もしくはポリカルボン酸のエステル、グリセロール、イソプロピルアルコール、ジプロピレングリコール、グリコールエーテルおよびポリオールの群からのヒドロトロープ
を含む群から選択される成分Ｅ）、溶剤が存在することを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載のマイクロエマルション。
【請求項１０】
さらに成分Ｆ）、防腐剤、および／または成分Ｇ）、油または油混合物が存在することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のマイクロエマルション。
【請求項１１】
成分Ａ）が、１０重量％〜６０重量％の量で存在し；
成分Ｂ）が、３重量％〜３０重量％の量で存在し；
成分Ｃ）が、０重量％〜３０重量％の量で存在し；
成分Ｄ）が、１０重量％〜７５重量％の量で存在し；
成分Ｅ）が、０重量％〜３５重量％の量で存在し；
成分Ｆ）が、０重量％〜１重量％の量で存在し、かつ、
成分Ｇ）が、Ａ）およびＢ）からなる総油相の０重量％〜５０重量％の量で存在し、
重量％が、成分Ｇ）の場合は別として、総マイクロエマルションに関する、
ことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載のマイクロエマルション。
【請求項１２】
プロセス工程
Ｉ）上記のような少なくとも１つのポリシロキサンの提供、
ＩＩ）少なくとも１つの溶剤Ｅ）および／または成分Ｂ）の非イオン界面活性剤および／または油Ｇ）での前記ポリシロキサンの任意選択の溶解、
ＩＩＩ）前記成分水および防腐剤が最後に添加される、前記マイクロエマルションを形成する残りの成分の添加
を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のマイクロエマルションの調製方法。
【請求項１３】
混合が、簡単な攪拌機でプロセス工程Ｉ）〜ＩＩＩ）中に実施されることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
特に皮膚および皮膚付属器用のならびに家庭および工業用の、ケアおよびクリーニング調合物、特に織物ソフト化調合物および織物ケア洗剤またはクリーナーを製造するための請求項１〜１１のいずれか一項に記載の少なくとも１つのマイクロエマルションまたは請求項１２もしくは１３に記載の方法に従って得られる少なくとも１つのマイクロエマルションの使用。
【請求項１５】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の少なくとも１つのマイクロエマルションまたは請求項１２もしくは１３に記載の方法により得られる少なくとも１つのマイクロエマルションを含む、特に皮膚および皮膚付属器用のならびに前記家庭および工業用の、ケアおよびクリーニング調合物、特に化粧調合物、織物ソフト化調合物および織物ケア洗剤またはクリーナーであって、髪をすすぎ洗いするためのまたは髪中にそのままにしておくためのヘアトリートメント組成物およびヘアアフタートリートメント組成物、水上船、車両および航空機用のケアおよびクリーング調合物、ならびに布ソフトナーの群から好ましくは選択されるもの。
【請求項１６】
コーティングおよびペイントの添加剤添加のための、特に、織物、金属、皮革、プラスチック、紙、厚紙および木材のコーティングのための、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の少なくとも１つのマイクロエマルションまたは請求項１２もしくは１３に記載の方法に従って得られる少なくとも１つのマイクロエマルションの使用。
【請求項１７】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の少なくとも１つのマイクロエマルションまたは請求項１２もしくは１３に記載の方法に従って得られる少なくとも１つのマイクロエマルションを含む、
バインダーとして、水性ポリウレタン分散系を好ましくは含む、特に、織物、金属、皮革、プラスチック、紙、厚紙および木材のコーティングのための、コーティングおよびペイント。
【請求項１８】
０．１重量％〜９９重量％の量で前記マイクロエマルションを含む、請求項１５に記載の調合物または請求項１７に記載のコーティングおよびペイントであって、重量％は総調合物に関する、調合物またはコーティングおよびペイント。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油相として、少なくとも１つの第四級アンモニウム基を含有するポリシロキサンを有するマイクロエマルション、それらの製造方法、およびそのようなマイクロエマルションの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
第四級基を有するポリシロキサンおよびヘアケアまたは織物ソフトナーとしてのそれらの使用は、特許文献から公知である。
【０００３】
出願日２００７年７月４日の欧州特許第１８８７０２４号は、いわゆるＴ構造の末端カチオン性ポリシロキサンおよび化粧調合物におけるコンディショナとしてのそれらの使用を記載している。これらのカチオン性ポリシロキサンは、目立ったコンディショニングおよび光沢発生効果を示す。しかし、このＴ構造の潜在的により有効なより高分子量のカチオン性ポリシロキサンは、それらが極めて高い粘度のものであり、したがって取り扱うことができないかまたは化粧調合物へ組み入れることができないという問題を抱えている。同じ記載は、２０１０年１２月１７日出願のＰＣＴ／欧州特許出願公開第２０１０／０７００７１号に開示されているＴ構造を有する多重体ポリシロキサンに適用することができる。
【０００４】
ポリシロキサンを化粧調合物へ組み入れるという一選択肢は、エマルションもしくはマイクロエマルションの形態でのポリオルガノシロキサンの表現形式である。マイクロエマルションは、水（水相）、油（水不混和性相）および界面活性剤（可溶化剤）の熱力学的に安定な混合物である。油相がポリシロキサンによって実質的に形成されているマイクロエマルションは公知である。
【０００５】
米国特許第４６２０８７８号は、線状のアミノ官能性ポリオルガノシロキサンを含むエマルションおよびマイクロエマルションの一般的な調製を記載している。まず第一に、界面活性剤、ポリオルガノシロキサンおよび少量の水からなるコンセントレートが調製され、それは次に、マイクロエマルションを形成するために必要とされる残りの水中に素速く分散させられる。
【０００６】
欧州特許第０４５９５００号は、ポリシロキサン含有マイクロエマルションが乳化重合によって調製される方法を記載している。
【０００７】
米国特許第６６０７７１７号は、非イオンエトキシル化乳化剤を使用する、櫛状の、第四級ポリオルガノシロキサンを使ったエマルションおよび他の調合物の調製および使用を記載している。
【０００８】
米国特許第４７４９７３２号は、アミノアルキル置換ポリオルガノシロキサンの使用およびクリアヘアケア用途向けのエマルションもしくはマイクロエマルションとしてのそれらの提示を記載している。
【０００９】
米国特許第６１５３５６９号は、クリアシャンプー調合物を得るためにアミノ官能性ポリオルガノシロキサンを使ったマイクロエマルションの使用を記載している。
【００１０】
布および／または織物のクリーニングまたは洗浄後のリンスサイクルに使用される、ソフトナー組成物は公知である。さらに、ソフトナー組成物は、リンスサイクルおよび乾燥後に布の折り目を減少させ、アイロンかけを容易にし、かつ、柔らかさの増加または再湿潤性の向上をもたらす１つまたは複数のシリコーンもしくは有機的に変性されたシロキサンを含み得ることが知られている。これは、たとえば国際公開第９５２４４６０号、仏国特許第７６２１８３０号、英国特許第１５９６７９２号、米国特許第４４２６２９９号、米国特許第４８０６，２５５号、英国特許第０２３９９１０号および米国特許第４８５５０７２号に開示されている。
【００１１】
シリコーンをソフトナー調合物に組み入れるためのマイクロエマルションの使用は、たとえば国際公開第９２／０１７７６号に記載されている。
【００１２】
シリコーンをソフトナー調合物に組み入れるためのマクロエマルションの使用は、たとえば国際公開第Ａ  ９７／３１９９７号および国際公開第Ａ  ９７／３１９９８号に記載されている。
【００１３】
バインダーとしてポリウレタン分散系を含む水性コーティングも同様に知られている。そのような分散系は、単一成分または１Ｃシステムと言われ、あらゆるタイプの基材、好ましくは織物、金属、皮革、プラスチック、紙、厚紙および木材のコーティングのために使用される。これらは、ウレタンまたはウレア結合によって結合しているポリマー鎖であり、たとえばカルボキシレ−トもしくはスルホネートなどの、酸基、または、たとえばアミンなどの、アルカリ性基を同様に含有する。その後の中和によって、そのようなポリウレタンを安定な水性分散系に変換することが可能である。そのような１Ｃシステムは、たとえば水溶性メラミン樹脂などの、水溶性の架橋剤を添加することによって多くの場合ポスト硬化させられる。さらに、乾燥後に架橋をもたらす追加の基を分子中に組み入れることができる。ポリウレタン分散系、それらの化学技術的な原則および用途の分野の詳細な説明は、たとえば書籍「Polyurethane fuer Lacke und Beschichtungen [Polyurethanes for coatings]」(Manfred Bock, Vincentz Verlag, Hannover 1999)に見いだすことができる。
【００１４】
そのようなポリウレタン分散系をベースとするコーティングは、汚れ傾向および滑り摩擦を低下させる、スティックスリップを排除し、表面を疎水性にし、かつ、触覚を向上させる１つまたは複数のシリコーンまたは有機的に変性されたシロキサンを含有できることが知られている。これは、たとえば公文書独国特許第３８３９９３７号および国際公開第０３／１０６５７５号に開示されている。
【００１５】
先行技術において記載されたマイクロエマルションのすべての欠点は、好適であると言われている非イオン界面活性剤のすべてが例外なくアルコキシル化化合物であることである。
【００１６】
さらに、先行技術に記載されているマイクロエマルションのすべてが、目立ったシリコーン特性をまったく有しない、かつ、たとえば髪もしくは織物のためのコンディショニング剤としての良好な効能を有しない、またはある種の表面への低い親和性を比例して有するシロキサンを専ら含有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
ポリシロキサン、特に、適用のために取り扱うことができる、室温で高い粘度を有するものの製造方法を見いだすことが本発明の目的であった。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
意外にも、下に記載されるマイクロエマルションが、本発明によって設定された目的を達成できることが分かった。
【００１９】
本発明はそれ故、油相を実質的に形成する成分として、（マルチ）Ｔ構造のある種の第四級ポリシロキサンを含むマイクロエマルションを提供する。
【００２０】
本発明は、本発明によるマイクロエマルションの調製方法、調合物を製造するための本発明によるマイクロエマルションの使用、および本発明によるマイクロエマルションを含む調合物をさらに提供する。
【００２１】
本発明によるマイクロエマルションの一利点は、（マルチ）Ｔ構造の非常に粘稠な第四級ポリシロキサンが、それらの機能性および／または活性を失うことなく、それどころか、用途における活性を増加させることさえして、低粘度状態に変換できることである。
【００２２】
本発明の別の利点は、（マルチ）Ｔ構造の第四級ポリシロキサンが調合物においてより良好な性能を達成することである。本発明のマイクロエマルションは、櫛梳き性、柔らかさ、ボリューム、造形性、扱いやすさ、非損傷および損傷髪がもつれをほぐされる能力ならびに光沢効果、かつまた家庭および工業用の調合物のケアおよびクリーニング効果などの、（マルチ）Ｔ構造を有する存在第四級ポリシロキサンのコンディショニング性を高める。さらに、マイクロエマルションを使用することによって、たとえばマクロエマルションを使用するときよりも、向上した柔らかさの感触が、織物について、特に木綿材料製の織物について生み出される。
【００２３】
本発明の別の利点は、純粋形態でまたは好適な溶剤に希釈されて、高粘度または相溶性の欠如のために化粧調合物中へ組み入れることができない（マルチ）Ｔ構造の第四級ポリシロキサンが、化粧調合物中へ組み入れられ得ることである。
【００２４】
別の利点は、アルコキシル化構成要素を本質的に含まない、化粧用途向けの本発明によるマイクロエマルションが調製できることである。
【００２５】
（マルチ）Ｔ構造のシリコーンクォーツを含む本発明によるマイクロエマルションのさらに別の利点は、それらが化粧、皮膚および製剤調合物において特に良好なコンディショニング効果を有することである。
【００２６】
さもなければ（マルチ）Ｔ構造の水不溶性の第四級ポリシロキサンを水希釈性形態へ変換できることが本発明のさらなる利点である。
【００２７】
本発明は、油相を実質的に形成する成分として、
Ａ）少なくとも１つの第四級アンモニウム基を含有し、かつ一般式（Ｉ）
ＭａＭ’ａ１Ｍ’’ａ２Ｍ’’’ａ３ＤｂＤ’ｂ１Ｄ’’ｂ２Ｄ’’’ｂ３ＴｃＴ’ｃ１Ｑｄ
式（Ｉ）
［式中、
Ｍ      ＝（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）
Ｍ’    ＝（Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ１／２）
Ｍ’’  ＝（Ｒ３Ｒ１２ＳｉＯ１／２）
Ｍ’’’＝（Ｒ４Ｒ１２ＳｉＯ１／２）
Ｄ      ＝（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）
Ｄ’    ＝（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ２／２）
Ｄ’’  ＝（Ｒ３Ｒ１ＳｉＯ２／２）
Ｄ’’’＝（Ｒ４Ｒ１ＳｉＯ２／２）
Ｔ      ＝（Ｒ５ＳｉＯ３／２）
Ｔ’    ＝（Ｒ２ＳｉＯ３／２）
Ｑ      ＝（ＳｉＯ４／２）
ａ      ＝０〜３２；好ましくは０〜２２、特に０〜１２；
ａ１    ＝０〜１０、好ましくは０〜５、特に０；
ａ２    ＝０〜３２；好ましくは０〜２２、特に１〜１２；
ａ３    ＝０〜１０；好ましくは０〜５、特に０；
ただし、
ａ＋ａ１＋ａ２＋ａ３≧３、特に３〜２２、好ましくは＞３、特に４〜１７；
ｂ      ＝１〜６００、好ましくは１０〜５００、特に２０〜４００；
ｂ１    ＝０〜１０、好ましくは０〜５、特に０；
ｂ２    ＝０〜８０、好ましくは０〜５０、特に０〜１０；
ｂ３    ＝０〜２０、好ましくは０〜１０、特に０；
ｃ      ＝０〜３０、好ましくは１〜２０、特に２〜１５；
ｃ１    ＝０〜１０、好ましくは０〜５、特に０；
ｄ      ＝０〜１５、好ましくは１〜１２、特に２〜１０；
ただし、
ａ２＋ｂ２≧１、好ましくは≧３、特に＞３、かつ、
ｃ＋ｃ１＋ｄ≧１、好ましくは１〜２０、好ましくは＞１、特に２〜１５、特に≧３；
Ｒ１    ＝互いに独立して同一のもしくは異なる、線状もしくは分岐の、１〜３０個の炭素原子を有する任意選択的に芳香族炭化水素、好ましくはメチルまたはフェニル、特にメチル；
Ｒ２    ＝たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシもしくはイソプロポキシラジカル、アセトキシ、特にエトキシまたはイソプロポキシラジカルなどの、互いに独立して同一のもしくは異なるアルコキシまたはアシルオキシラジカル；
Ｒ３    ＝第四級アンモニウム官能基を有する互いに独立して同一のもしくは異なる有機ラジカル；
Ｒ４    ＝互いに独立して同一のもしくは異なる有機エポキシラジカル；
Ｒ５    ＝互いに独立して同一のもしくは異なるラジカルＲ１、Ｒ３またはＲ４、好ましくはＲ１、特にメチル、フェニル、ドデシルまたはヘキサデシル］
のポリシロキサン
を含む、マイクロエマルションを提供する。
【００２８】
本発明に関連して、用語「油相を実質的に形成する成分」は、ポリシロキサンが油相の少なくとも５０重量％を構成し、油相の残りのフラクションは、たとえば、成分Ｇとして下で言及される成分からなり得ることを意味すると理解される。
【００２９】
本発明のコースで記載されるポリシロキサンは、異なる単位を何度も有することができ；これらは、ランダム分布（ランダムオリゴマー）または秩序正しい（ブロックオリゴマー）でこれらの化合物中に存在してもよい。混合物の形態での化合物が統計学の法則によって本質的に規制される分布で存在することは当業者に公知である。そのような化合物中の単位の数に関する詳細は、相当する化合物のすべてにわたって平均された、平均値を意味すると理解されるべきである。示される百分率（％）のすべては、特に明記しない限り、質量による百分率である。たとえば、圧力および温度などの条件のすべては、特に明記しない限り、標準条件である。
【００３０】
本発明によるマイクロエマルション中に存在するポリシロキサンは、エポキシラジカルＲ４として、群
【化１】
2014528967.tif 000002
から選択される同一のもしくは異なるラジカルを好ましくは含む。
【００３１】
好適なラジカルＲ３は、たとえば。構造−Ｒ６−Ｒ７
［式中、
Ｒ６は好ましくは、群
【化２】
2014528967.tif 000003
から選択される同一のもしくは異なる二価ラジカルであり；
Ｒ６は、特に好ましくは：
【化３】
2014528967.tif 000004
であり；
Ｒ７は、
【化４】
2014528967.tif 000005
からなる群から選択され；
Ｒ８は、群水素または１〜６個の炭素原子を有するアルキルからの同一のもしくは異なるラジカル、好ましくはメチルであり；
Ｒ９は、エーテル官能基を任意選択的に含有する同一のもしくは異なる二価の炭化水素ラジカル、好ましくはメチレンであり；
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２は、各場合に互いに独立して水素または１〜３０個の炭素原子を有するアルキルラジカルまたは式
【化５】
2014528967.tif 000006
のラジカルであり；
Ｒ１３は、群
−Ｏ−；−ＮＲ１６−
からの同一のもしくは異なるラジカルであり；
Ｒ１４は、同一のもしくは異なる任意選択的に分岐の二価の炭化水素ラジカル、好ましくはエチレンまたはプロピレンであり；
Ｒ１５は、エーテル官能基を任意選択的に含有する１〜３０個の炭素原子を有する同一のもしくは異なるアルキル、アリールまたはアルカリールラジカル、好ましくはメチル、エチルまたはフェニル、特にメチルであり；
Ｒ１６は、群水素または１〜６個の炭素原子を有するアルキルからの同一のもしくは異なるラジカルであり；
ｍ  ＝２〜１８；
ｎ  ＝２〜１８、好ましくは３；
ｏ  ＝０〜３０、好ましくは０〜１０、特に１〜３；
ｐ  ＝０〜３０、好ましくは０〜１０；
Ａ−は、酸ＨＡの無機もしくは有機アニオン、およびそれらの誘導体から選択される、四級化窒素基上の正電荷に対する同一のもしくは異なる対イオンである］
の基である。
【００３２】
本発明のさらに好ましい実施形態においては、四級化窒素基上の正電荷に対する対イオンＡ−は、酢酸、Ｌ−ヒドロキシカルボン酸、特に乳酸、または芳香族カルボン酸から特に好ましくは選択される、生理学的に適合性の酸ＨＡのアニオンからなる。さらに好ましい対イオンは、お決まりの四級化剤に由来する。これらは特に、エチルスルフェート、メチルスルフェート、トルエンスルホネート、クロリドおよびブロミドである。
【００３３】
それは本発明の一実施形態であり、本発明によるマイクロエマルションは、末端変性ありの簡単なＴ構造を有する少なくとも１つのポリシロキサンを含み、こうして、マイクロエマルションがｃ＝１およびｃ＋ｃ１＋ｄ＝１（その結果としてｃ１＝ｄ＝０）および２≧１、ａ２＋ａ３＝３およびａ＝ａ１＝ｂ１＝ｂ２＝ｂ３＝０のポリシロキサンを含むことを特徴とする。
【００３４】
本発明によるマイクロエマルション中に存在するポリシロキサンは、上に明記された公文書欧州特許第１８８７０２４号およびＰＣＴ／欧州特許出願公開第２０１０／０７００７１号に記載されているような方法によって製造することができ、ここで好ましくは欧州特許第１８８７０２４号に明記されている方法は、簡単なＴ構造のポリシロキサンを製造するために用いられる。製造方法に関しては、本文書の記載に入れ替わる、これらの公文書の開示が明確に言及される。
【００３５】
本発明のマイクロエマルションにおいては、４０００ｇ／モル超の、好ましくは７０００ｇ／モル超の、特に１００００ｇ／モル超の平均分子量のポリシロキサンが有利に使用され、平均分子量は、２９Ｓｉ  ＮＭＲを用いて測定される。
【００３６】
本発明による好ましいマイクロエマルションは、１０００ｎｍ未満、特に５００ｎｍ未満の分散相のドメインサイズを有し、ドメインサイズの測定は、たとえばP. LindnerおよびTh. Zemb,「Neutrons, X-Rays and Light: Scattering Methods Applied to Soft Condensed Matter」, Elsevier Science & Technology, November 2002またはO. GlatterおよびO. Kratky,「Small-angle X-ray Scattering」 Academic Press Inc, December 1982に記載されているように、当業者に公知の散乱法を用いて実施される。
【００３７】
本発明のマイクロエマルションにおいて、１Ｐａｓ超の、特に１０Ｐａｓ〜１０００００Ｐａｓの粘度（１秒−１の剪断速度で、Ｔ＝２５℃、１ｍｍの間隙幅でプレート−プレート形状の流動計を用いて測定される）のポリシロキサンが有利に使用される。
【００３８】
本発明による好ましいマイクロエマルションは、それらが、成分
Ｂ）少なくとも１つの非イオン界面活性剤；
Ｃ）アニオン、カチオンおよび両性界面活性剤を含む、好ましくはそれらからなる群から選択される補助界面活性剤；および
Ｄ）水
の少なくとも１つをさらに含むことを特徴とする。
【００３９】
本発明による好ましいマイクロエマルションは、それらが、成分Ｂ）およびＣ）またはＢ）およびＤ）またはＣ）およびＤ）またはＢ）およびＣ）およびＤ）の少なくとも１つをさらに含むことを特徴とする。
【００４０】
好ましい非イオン界面活性剤は、線状脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪アミンへのおよびアルキルフェノールへのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加生成物、飽和および不飽和脂肪酸のグリセロールモノ−およびジエステルならびにソルビタンモノ−およびジエステル、ならびにそれらのエチレンオキシド付加生成物、アルキルモノ−およびオリゴグリコシドならびにそれらのエチレンオキシド付加生成物、ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油へのエチレンオキシドの付加生成物、線状、分岐、不飽和もしくは飽和脂肪酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、グリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールおよび糖アルコール（たとえばソルビトール）、アルキルグルコシド（たとえばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）、およびポリグルコシド（たとえばセルロース）をベースとする部分エステル、モノ−、ジ−およびトリアルキルホスフェート、およびモノ−、ジ−および／またはトリ−ＰＥＧアルキルホスフェートおよびそれらの塩、たとえばグリセリルステアレートシトレート、グリセリルオレエートシトレートおよびジラウリルシトレートなどの、クエン酸エステル、およびグリセリルカプリレート、ポリグリセリルカプリレート、ポリグリセリルカプレート、さらにアルコキシル化トリグリセリド、混合エーテルおよび混合ホルマール、任意選択的に部分酸化されたアルキルオリゴグリコシドまたはアルケニルオリゴグリコシドまたはグルクロン酸誘導体、脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミド、タンパク質加水分解物（特に小麦ベース植物生成物）、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ポリソルベートおよびアミンオキシドならびにこれらの界面活性剤の混合物を含む、好ましくはそれらからなる群から選択される。
【００４１】
非イオン界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有する場合には、これらは、通常の同族体分布を有することができるが、好ましくは狭い同族体分布を有する。
【００４２】
本発明に関連して、用語「脂肪酸」は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、ウンデシレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、イコセン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、アルファ−リノレン酸、ガンマ−リノレン酸、カレンド酸、プニカ酸、アルファ−エレオステアリン酸、ベータ−エレオステアリン酸、アラキドン酸、ティムノドン酸、クルパノドン酸、セルボン酸、ベルノル酸、リシノール酸を意味するとして特に理解されるべきであり、６〜２２の鎖長、特に８〜１８個の炭素原子のものが特に好ましく；同じことは、本発明に関連して用いられる用語「脂肪アルコール」についての炭素骨格に適用される。
【００４３】
好ましいアニオン界面活性剤は、カルボキシレ−ト、スルフェート、スルホネートまたはホスフェート基と親油性ラジカルとを有するものである。
【００４４】
アニオン界面活性剤の典型的な例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、アルファ−メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、脂肪酸エーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド（エーテル）スルフェート、脂肪酸アミド（エーテル）スルフェート、モノ−およびジアルキルスルホスクシネート、モノ−およびジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、アルキルエーテルカルボキシレ−ト、エーテルカルボン酸およびそれらの塩、アシルサルコシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、たとえば、アシルラクチレート、アシルタートレート、アシルグルタメートおよびアシルアスパルテートなどの、Ｎ−アシルアミノ酸、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、タンパク質脂肪酸縮合物（特に小麦ベース植物生成物）およびアルキル（エーテル）ホスフェートならびにこれらの界面活性剤の混合物である。
【００４５】
アニオン界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有する場合には、これらは、通常の同族体分布を有することができるが、好ましくは狭い同族体分布を有する。
【００４６】
使用することができるカチオン界面活性剤は、特に第四級アンモニウム化合物、たとえばセチルトリメチルアンモニウムクロリドもしくはブロミドまたはベヘニルトリメチルアンモニウムクロリドなどのたとえばアルキルトリメチルアンモニウムハライドなどの、特に、少なくとも１つの線状および／または分岐の、飽和もしくは不飽和のアルキル鎖を備えたもの、しかしまた、たとえばジステアリルジメチルアンモニウムクロリドなどのジアルキルジメチルアンモニウムハライドである。さらに、たとえばパルミタミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどのモノアルキルアミドクォーツまたは相当するジアルキルアミドクォーツをカチオン界面活性剤として使用することができる。
【００４７】
さらに、使用することができるカチオン界面活性剤は、モノ−、ジもしくはトリエタノールアミンをベースとする四級化脂肪酸エステルであってもよい、第四級エステル化合物である。カチオン界面活性剤はまた、アルキルグアニジニウム塩であり得る。
【００４８】
両性界面活性剤の典型的な例は、アンホアセテート、アンホプロピオネート、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、たとえばＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネーなどのイミダゾリニウムベタインおよびスルホベタイン、たとえばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、たとえばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、および各場合に８〜１８個の炭素原子をアルキルまたはアシル基中に有する２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ならびにまたココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン界面活性剤は、ＩＮＣＩ名称コカミドプロピルベタイン（Cocamidopropyl Betaine）で知られる脂肪酸アミド誘導体である。
【００４９】
特に化粧または局所用途向けには、アルコキシル化化合物を本質的に含まないマイクロエマルションが好ましい。本発明に関連して、用語「アルコキシル化化合物を本質的に含まない」は、マイクロエマルションが、界面活性効果を発揮する注目に値する量のアルコキシル化化合物をまったく所有しないことを意味すると理解されるべきである。特に、これは、アルコキシル化化合物が、総マイクロエマルションを基準として、１重量％未満の、好ましくは０．１重量％未満の、特に好ましくは０．０１重量％未満の量で存在すること、特に検出可能な量がまったく存在しないことを意味すると理解されるべきである。アルコキシル化化合物を本質的に含まないそのようなマイクロエマルション中には、特に、
飽和および不飽和脂肪酸のグリセロールモノ−およびジエステルならびにソルビタンモノ−およびジエステル、
アルキルモノ−およびオリゴグリコシド、線状、分岐、不飽和もしくは飽和脂肪酸をベースとする部分エステル、
リシノール酸および１２−ヒドロキシステアリン酸ならびにグリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、糖アルコール（たとえばソルビトール）、アルキルグルコシド（たとえばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）、およびポリグルコシド（たとえばセルロース）、
モノ−、ジ−およびトリアルキルホスフェートならびにそれらの塩、
たとえばグリセリルステアレートシトレート、グリセリルオレエートシトレートおよびジラウリルシトレートなどのクエン酸エステル、ならびにグリセリルカプリレート、ポリグリセリルカプリレート、ポリグリセリルカプレート
ならびにこれらの界面活性剤の混合物
からなる群から選択される成分Ｂ）の非イオン界面活性剤が存在する。
【００５０】
溶剤の存在は、マイクロエマルションの調製方法においてエマルションの調製を簡単にすることができるので、本発明の好ましいマイクロエマルションは、さらに、
たとえば、エタノール、プロパノールまたは１，３−プロパンジオールなどの、脂肪族アルコール、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、グリセロールカーボネートなどの環状カーボネート、酢酸エチル、乳酸エチルなどのモノ−もしくはポリカルボン酸のエステル、グリセロール、イソプロピルアルコール、ジプロピレングリコール、グリコールエーテル（たとえば、Dow Chemicalsから名称DOWANOL(登録商標)で入手可能な）またはポリオールの群からの、ヒドロトロープ
を含む、好ましくはヒドロトロープからなる群から選択される溶剤Ｅ）が存在することを特徴とする。ここで好適であるポリオールは、２〜１５個の炭素原子および少なくとも２個のヒドロキシル基を有することができる。典型的な例は、グリセロール、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、およびポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールなどの、アルキレングリコール、ポリヒドロキシカルボン酸、ブチルジグリコールならびにこれらの溶剤の混合物である。
【００５１】
本発明によるマイクロエマルションを微生物学的に安定化させるために、それらが成分Ｆ）、防腐剤を含有する場合に有利である。これらはたとえば、１つまたは複数のアルキルパラベンエステルとフェノキシエタノール単独との混合物であってもよい。アルキルパラベンエステルは、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベンおよび／またはブチルパラベンであってもよい。フェノキシエタノールの代わりに、たとえば、ベンジルアルコールまたはエタノールなどの、他のアルコールを使用することもまた可能である。さらに、たとえばフェノキシエタノール、ソルビン酸または安息香酸、サリチル酸、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、クロロアセトアミド、ジアゾリジニルウレア、ＤＭＤＭヒダントイン、ヨードプロピニルブチルカルバメート、ヒドロキシメチルグリシン酸ナトリウム、メチルイソチアゾリン、クロロメチル−イソチアゾリン、エチルヘキシルグリセロールまたはカプリリルグリコールなどの、他の防腐剤を、単独でまたは混合物で使用することもまた可能である。
【００５２】
本発明によるマイクロエマルションの油相は、成分Ｇ）、プロピレングリコールモノカプリレート、２〜４４個の炭素原子を有する線状および／または分岐のモノ−および／またはジカルボン酸と１〜２２個の炭素原子を有する線状および／または分岐の飽和もしくは不飽和のアルコールとのモノ−もしくはジエステル；ならびに２〜３６個の炭素原子を有する脂肪族二官能性アルコールと、１〜２２個の炭素原子を有する一官能性脂肪族カルボン酸とのエステル化生成物、１〜２２個の炭素原子を有する線状もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和のアルコールの長鎖アリール酸（arylic acid）エステル、あるいはイソステアリルベンゾエートまたはオクチルドデシルベンゾエート、モノエステル（たとえばメチルラウレート、メチルステアレート、メチルオレエート、メチルエルケート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステート、イソプロピルステアレート、イソプロピルオレエート、ｎ−ブチルステアレート、ｎ−ヘキシルラウレート、ｎ−デシルオレエート、イソオクチルステアレート、イソノニルパルミテート、イソノニルイソノナノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−エチルヘキシルラウレート、２−ヘキシルデシルステアレート、２−オクチルドデシルパルミテート、オレイルオレエート、オレイルエルケート、エルシルオレエートなどの、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸のたとえばメチルエステルおよびイソプロピルエステルなどの）、ならびに工業銘柄の脂肪族アルコールカットと工業銘柄の、脂肪族カルボン酸混合物とから得られるエステル；ならびに、たとえばホホバ油中にまたはマッコウクジラ油中に存在するような、天然に存在するモノエステルまたはワックスエステル混合物を含む、好ましくはそれらからなる群から選択される油または油混合物をさらにできる。好適なジカルボン酸エステルは、たとえばジ−ｎ−ブチルアジペート、ジ−ｎ−ブチルセバケート、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジ（２−ヘキシルデシル）スクシネート、ジイソトリデシルアゼレートである。好適なジオールエステルは、たとえばエチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジイソトリデカノエート、プロピレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、ブタンジオールジイソステアレート、ブタンジオールジカプリレート／カプレートおよびネオペンチルグリコールジカプリレートである。使用することができるさらなる脂肪酸エステルは、たとえばＣ１２〜１５アルキルベンゾエートであり、ジカプリリルカーボネート、ジエチルヘキシルカーボネートである。より長鎖のトリグリセリド、すなわち、そのうちの少なくとも１つがより長鎖である、３つの酸分子を有するグリセロールのトリプルエスエルも同様に油成分として使用することができ；さらに炭化水素、特にまた、パラフィンオイル、イソヘキサデカン、ポリデセン、液体石油ジェリー、軽質鉱物油（Paraffinum perliquidum）、スクアラン、セレシンなどの液体パラフィンおよびイソパラフィン；およびまた、オレイルアルコールまたはオクチルドデカノールなどの線状もしくは分岐の脂肪アルコールおよびジカプリリルエーテルなどの脂肪アルコールエーテル；たとえばポリジメチルシロキサン、シクロメチルシロキサンなどのシリコーンオイルおよびワックス、およびまたアリール−もしくはアルキル−もしくはアルコキシ−置換ポリメチルシロキサンまたはシクロメチルシロキサン、６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪アルコールをベースとするGuerbetアルコール、線状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪酸と線状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪アルコールとのエステル、分岐Ｃ６〜Ｃ１３カルボン酸と線状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪アルコールとのエステル、線状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪酸と分岐Ｃ８〜Ｃ１８アルコール、特に２−エチルヘキサノールまたはイソノナノールとのエステル、分岐Ｃ６〜Ｃ１３カルボン酸と分岐アルコール、特に２−エチルヘキサノールまたはイソノナノールとのエステル、線状および／または分岐の脂肪酸と多価アルコール（たとえばプロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオールなどの）および／またはGuerbetアルコールとのエステル、Ｃ６〜Ｃ１０脂肪酸をベースとするトリグリセリド、Ｃ６〜Ｃ１８脂肪酸をベースとする液体モノー／ジ−／トリグリセリド混合物、Ｃ６〜Ｃ２２脂肪アルコールおよび／またはGuerbetアルコールと芳香族カルボン酸、特に安息香酸とのエステル、植物油、分岐の第一級アルコール、置換シクロヘキサン、線状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪アルコールカーボネート、Guerbetカーボネート、安息香酸と線状および／または分岐Ｃ６〜Ｃ２２アルコールとのエステル（たとえばFinsolv（商標）TN）、ジアルキルエーテル、エポキシ化脂肪酸エステルとポリオールとの開環生成物、シリコーンオイルおよび／または脂肪族またはナフタレン系炭化水素は含む。
【００５３】
これに関連して、成分Ｇ）が総油相の最大でも５０重量％を構成するという条件が適用される。
【００５４】
本発明による好ましいマイクロエマルションにおいては、成分Ａ）は、１０重量％〜６０重量％の量で、好ましくは１５重量％〜５０重量％の量で、特に好ましくは２０重量％〜４５重量％の量で存在し、重量％は総マイクロエマルションに関する。
【００５５】
本発明の特に好ましいマイクロエマルションは、
成分Ａ）が、１０重量％〜６０重量％の量で、好ましくは１５重量％〜５０重量％の量で、特に好ましくは２０重量％〜４５重量％の量で存在し、
成分Ｂ）が、３重量％〜３０重量％の量で、好ましくは４重量％〜２０重量％の量で、特に好ましくは５重量％〜１５重量％の量で存在し、
成分Ｃ）が、０重量％〜３０重量％の量で、好ましくは３重量％〜２５重量％の量で、特に好ましくは５重量％〜２０重量％の量で存在し、
成分Ｄ）が、１０重量％〜７５重量％の量で、好ましくは１５重量％〜６５重量％の量で、特に好ましくは２０重量％〜５５重量％の量で存在し、
成分Ｅ）が、０重量％〜３５重量％の量で、好ましくは３重量％〜３０重量％の量で、特に好ましくは５重量％〜２５重量％の量で存在し、
成分Ｆ）が、０重量％〜１重量％の量で、好ましくは０．０００１重量％〜０．５重量％の量で存在し、かつ、
成分Ｇ）が、Ａ）およびＧ）からなる総油相の、０重量％〜５０重量％の量で、好ましくは１重量％〜４０重量％の量で、特に好ましくは５重量％〜２０重量％の量で存在し、
重量％が成分Ｇ）の場合は別として、総マイクロエマルションに関する、
ことを特徴とする。
【００５６】
本発明は、プロセス工程
Ｉ）上記のような少なくとも１つのポリシロキサンの提供、
ＩＩ）少なくとも１つの溶剤Ｅ）および／または成分Ｂ）の非イオン界面活性剤および／または油Ｇ）でのポリシロキサンの任意選択の溶解、
ＩＩＩ）成分水および防腐剤が最後に添加される、マイクロエマルションを形成する残りの成分の添加
を含む、本発明によるマイクロエマルションの調製方法をさらに提供する。
【００５７】
本発明による方法において記載される成分Ａ）〜Ｇ）は、マイクロエマルションのそれぞれ好ましい成分が本発明による方法に好ましくは明らかに使用される状態で、本発明によるマイクロエマルションに関連して上に記載された成分に相当し；完全性のために、この表現は使用される個々の成分の量に必然的に適用されると説明されてもよい。
【００５８】
本発明による方法においては、強い機械力は、マイクロエマルションが自発的に形成されるエマルションであるので、エマルションを形成するために適用される必要がないが；プロセス工程Ｉ）〜ＩＩＩ）のすべての間、混合が、たとえば、振子攪拌機などの、簡単な攪拌機を使って実施されることが本発明によれば好ましい。
【００５９】
本発明によれば好ましい方法は、本発明によるマイクロエマルションに関連して上に好ましいとして記載されたポリシロキサンが好ましくは使用される。
【００６０】
マイクロエマルションの調製中に起こる可能性があるいかなる高粘度状態も回避するために、本発明による方法が、プロセス工程Ｉ）〜ＩＩＩ）がわずかに高められた温度で、たとえば２１℃〜９０℃、特に３０℃〜５０℃の温度範囲で実施されることを特徴とする場合に有利であることもある。
【００６１】
本発明のマイクロエマルションは、たとえば髪用のコンディショナなどの、特に皮膚および皮膚付属器用の、ケアおよびクリーニング調合物、ならびに家庭および工業用のケアおよびクリーニング調合物であって、化粧、クリーニングおよびケア調合物の群から選択される調合物を製造するために有利に使用することがでる。その結果として、このタイプの使用は、本発明によって同様に提供される。
【００６２】
用語「ケア調合物」は、物体をその元の形態に回復させるという、たとえば、老化、汚染、素材疲労、漂白などの外部影響（たとえば時間、光、温度、圧力、汚れ、物体と接触する他の反応性化合物との化学反応）の効果を低減するまたは防止するという、またはさらには物体の所望のプラスの特性を向上させるという目的を遂行する調合物を意味するとしてここでは理解される。この最後のポイントについては、向上したヘア光沢または考慮中の物体のより大きい弾性が挙げられてもよい。
【００６３】
これに関連して、ケアおよびクリーニング調合物は、ヘアシャンプー、２−イン−１シャンプー、液体石鹸、ヘアリンス、パーマネント・ウェーブ中和液、ヘアカラーシャンプー、ヘアセッティング組成物、ヘアトリートメント、ヘアアレンジング組成物、整髪調製物、ブロー乾燥ローション、セッティングフォーム、ヘアトリートメント、リーブインコンディショナ、ヘアスムーシング組成物、光沢向上組成物および髪を着色するための組成物、ならびに他のクリーニングおよびグルーミング調合物の形態でのたとえば髪の処理のためなどの化粧、製剤または皮膚調合物に限定されず、また、たとえば、タイル、木材、ガラス、セラミック、リノリウム、プラスチック、塗装表面、皮革、材料、繊維などの無生物の表面のたとえばケアおよびクリーニングのために、家庭および工業で使用されるようなそれらの調合物であってもよい。そのような物体の例は、窓ガラスおよび敷居、シャワーディバイダー、カーペット、タイル、積層材、寄せ木張り床、コルクフローリング、大理石、ストーンおよびファインせき器床（fine stoneware floors）などのフローリング、ＷＣなどの家庭セラミック、洗面器、ビデ、シャワートレイ、バスタブ、ドアハンドル、フィッティング、洗濯機、乾燥機、食器洗い器などの家庭電化製品、セラミックまたはステンレス鋼製の皿、テーブル、椅子、棚などの家具、調理台、窓、調理器具、瀬戸物および刃物、洗濯物、特に身体近くで着用される洗濯物（「下着」）、水上船、自動車、バス、モーターボートおよびヨットなどの車両および航空機、手術器具などの物品、電気掃除機、エンジン、パイプライン、タンクならびに食品加工における輸送、加工および貯蔵用の装置である。これは、したがってこれに関連して、家庭、工業および機関取引のためのクリーニングおよびケア組成物での使用である。
【００６４】
これに関連して、手入れされるおよびきれいにされるべき表面は好ましくは、繊維のまたは織物の表面、特に織布、洗濯物、椅子張り材料またはカーペットの表面である。本発明は、ヘアトリートメント組成物およびヘアアフタートリートメント組成物のためのコンディショナとしてのおよびまたヘア構造を改善するための組成物としての本発明によるマイクロエマルションの使用をさらに提供する。
【００６５】
本発明はこのようにまた、特に皮膚および皮膚付属器用の、ケアおよびクリーニング調合物、かつまた家庭および工業用のケアおよびクリーニング調合物、特に化粧調合物であって、すすぎ洗いするためのまたは髪中にそのままにしておくためのヘアトリートメント組成物およびヘアアフタートリートメント組成物、たとえば、際立ったコンディショニング効果ありもしくはなしのシャンプー、２−イン−１シャンプー、リンス、ヘアトリートメント、ヘアマスク、整髪用品、整髪組成物、ブロー乾燥ローション、ヘア−セッティング組成物、パーマネント−ウェービング組成物、ヘア−スムーシング組成物および髪を着色するための組成物、特に、本発明による少なくとも１つのマイクロエマルションを含むコンディショナおよびシャンプーの群から選択される調合物をさらに提供する。本発明による特に好ましい化粧調合物は、それら自体また、アルコキシル化化合物を本質的に含まない。
【００６６】
本発明によるマイクロエマルションの少なくとも１つを含む家庭、工業および機関用途向けの本発明による好ましいクリーニングおよびケア調合物は、殺菌剤、殺菌用クリーナー、泡クリーナー、床クリーナー、カーペットクリーナー、椅子張り材料クリーナー、床ケア製品、大理石クリーナー、寄せ木張り床クリーナー、ストーンおよびセラミック床クリーナー、拭き取りケア組成物、ステンレス鋼クリーナー、ガラスクリーナー、食器洗い洗剤、プラスチッククリーナー、公衆トイレクリーナー、ウールクリーナー、皮革クリーナー、洗剤、ランドリーケア組成物、殺菌用洗剤、万能洗剤、穏やかな洗剤、ウール洗剤、布ソフトナーおよび含浸組成物であり、洗剤、ランドリーケア組成物、万能洗剤、穏やかな洗剤、ウール洗剤、布ソフトナー、含浸組成物、特に布ソフトナーが特に好ましい。本発明によるマイクロエマルションの少なくとも１つを含む家庭、工業および機関用途向けの本発明による特に好ましいクリーニングおよびケア調合物は、織物および布の繰り返しクリーニングおよびケアのための織物ケア調合物である。これに関連して、織物ケア調合物は、たとえば、織物ソフト化作用、防しわ性などの、有利な効果を、それで処理された織物構造物に与える、および／または、たとえば、色褪せ、灰色化、などの、クリーニングおよび／またはコンディショニングおよび／または着用中に起こり得る有害なまたは悪影響を低減するあらゆる調合物を意味すると理解される。織物ケア調合物が織物ソフト化調合物（布ソフトナー）であることが特に好ましい。
【００６７】
織物ソフト化調合物（布ソフトナー）は、主な有効構成要素として、１つまたは複数の長鎖アルキル基を分子中に有する１つまたは複数のカチオン織物ソフト化化合物を含有する、特に水性（すなわち、総調合物を基準として、少なくとも５重量％の重量分率の水ありの）調合物である。広く受け入れられているカチオン織物ソフト化化合物としては、たとえばメチルＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジ（獣脂アシルオキシエチル）アンモニウム化合物またはＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジ（獣脂アシルオキシエチル）アンモニウム化合物が挙げられる。さらなる好適なアンモニウム化合物は、米国特許出願公開第２０１０／０１８４６３４号に、段落［００２７］〜［００６８］に開示されており、明示されたその開示内容は本明細書との関連で、この参照により本開示の一部を形成する。織物ソフト化調合物は、さらに、さらなる添加剤および補助剤、特に芳香物質、染料、粘性調節剤、消泡剤、防腐剤、有機溶剤、非シロキサン含有ポリマーおよび他のシロキサン含有ポリマーを含むことができる。特に、織物ソフト化調合物は、０．００１〜２５、特に好ましくは０．０１〜１５重量％の、１つまたは複数の異なる添加剤または補助剤（重量％は総調合物に関する）を含むことができる。
【００６８】
芳香物質として、織物ソフト化調合物にとって先行技術から好適であることが知られているすべての香料または香料混合物が、好ましくは香油の形態で、使用される。香料または匂い物質の例は、とりわけ独国特許出願公開第１９７  ５１  １５１  Ａ１号、４ページ、１１〜１７行に開示されている。特に、織物ソフト化調合物は、０．０１〜１０、特に好ましくは０．１〜５重量％の、１つまたは複数の香料または香料混合物（重量％は総調合物に関する）を含むことができる。
【００６９】
使用することができる染料は、織物ソフト化調合物にとって先行技術から好適であることが知られている染料のすべてであり、水溶性の染料が好ましい。好適な水溶性の染料の例は、SANDOLAN(登録商標)Walkblau NBL 150（製造業者Clariant）およびSicovit(登録商標)Azorubin 85 E122（製造業者BASF）である。特に、織物ソフト化調合物は、０．００１〜０．１重量％、特に好ましくは０．００２〜０．０５重量％の、１つまたは複数の染料または染料混合物（重量％は総調合物に関する）を含むことができる。
【００７０】
粘度を低下させるための粘性調節剤として、織物ソフト化調合物は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、好ましくは塩化カルシウムを、０．０５〜２重量％の量で含むことができる（重量％は総調合物に関する）。粘度を増加させるための粘性調節剤として、織物ソフト化調合物は、先行技術から好適であることが知られている増粘剤を含むことができ、国際公開第２００７／１２５００５号から公知であるポリウレタン増粘剤が好ましい。好適な増粘剤の例は、TEGO(登録商標)Visco Plus 3030（製造業者Evonik Tego Chemie）、Acusol(登録商標)880および882（製造業者Rohm & Haas）、 Rheovis(登録商標)CDE（製造業者BASF）、Rohagit(登録商標)KF 720 F（製造業者Evonik Roehm GmbH）ならびにNeochem GmbH製のPolygel(登録商標)K100である。
【００７１】
使用することができる消泡剤は、織物ソフト化調合物にとって先行技術から好適であることが知られているすべての消泡剤である。好適な標準的な市販の消泡剤の例は、Dow Corning(登録商標)DB-110AおよびTEGO(登録商標)Antifoam(登録商標)7001 XPである。特に、織物ソフト化調合物は、０．０００１〜０．０５、特に好ましくは０．００１〜０．０１重量％の、１つまたは複数の異なる消泡剤（重量％は総調合物に関する）を含むことができる。
【００７２】
防腐剤として、織物ソフト化調合物は、先行技術から好適であることが知られている殺菌および／または抗真菌活性成分を含むことができ、水溶性の活性成分が好ましい。好適な標準的な市販の殺菌剤の例は、メチルパラベン、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンである。織物ソフト化調合物は、防腐剤として酸化防止剤を同様に含むことができる。好適な標準的な市販の酸化防止剤の例は、アスコルビン酸、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、トコフェロールおよびプロピルガレートである。特に、織物ソフト化組成物は、０．０００１〜０．５、特に好ましくは０．００１〜０．２重量％の、１つまたは複数の異なる防腐剤を含むことができる。特に、織物ソフト化調合物は、０．００１〜０．１、特に好ましくは０．００１〜０．０１重量％の、１つまたは複数の異なる酸化防止剤（重量％は総調合物に関する）を含むことができる。
【００７３】
有機溶剤として、織物ソフト化調合物は、短鎖アルコール、グリコールおよびグリコールモノエーテルを含むことができ、エタノール、２−プロパノール、１，２−プロパンジオールおよびジプロピレングリコールが好ましい。特に、織物ソフト化組成物は、０．１〜１０、特に好ましくは０．２〜５重量％の、１つまたは複数の異なる有機溶剤（重量％は総調合物に関する）を含むことができる。
【００７４】
織物ソフト化調合物は、１つまたは複数の非シロキサン含有ポリマーを含むことができる。その例は、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリレート、ポリエチレンイミンまたは多糖類である。特に、織物ソフト化調合物は、０．０１〜２５、特に好ましくは０．１〜１０重量％の、１つまたは複数の異なる非シロキサン含有ポリマー（重量％は総調合物に関する）を含むことができる。
【００７５】
さらに、織物ソフト化調合物は、当業者に明らかであるかまたは先行技術である、ここでリストされない、さらなる添加剤を含むことができる。
【００７６】
本発明は、織物ケア洗剤またはクリーナーでの本発明によるマイクロエマルションの使用をさらに提供する。洗剤またはクリーナーへの組み入れの結果として、消費者は、織物ケア洗剤またはクリーナー（「２−イン−１」洗剤またはクリーナー）を提供され、消費者は、２つの組成物（洗剤またはクリーナーおよび布ソフトナー）を投与する必要がなく、ならびに別個のリンスサイクルをまったく必要としない。織物ケア調合物および界面活性剤に加えて、織物ケア洗剤またはクリーナーは、洗剤またはクリーナーの用途関連特性および／または美的特性をさらに向上せせるさらなる成分を含むことができる。好ましい洗剤またはクリーナーは、界面活性剤、ビルダー、漂白剤、漂白活性化剤、酵素、芳香物質、芳香物質キャリア、蛍光剤、染料、発泡防止剤、シリコーンオイル、再付着防止剤、蛍光増白剤、灰色化防止剤、収縮防止剤、しわ防止剤、色移り防止剤、抗菌活性成分、殺菌剤、殺真菌剤、酸化防止剤、防腐剤、腐食防止剤、帯電防止剤、苦味剤、アイロンがけ助剤、疎化および含浸剤、膨潤剤およびスリップ防止剤、中性充填塩、ならびにまたＵＶ吸収剤の群からの１つまたは複数の物質をさらに含む。特に、本発明による織物ケア洗剤またはクリーナーは、０．００１〜９０、特に好ましくは０．０１〜４５量％の、ここで述べられたさらなる成分の１つまたは複数（重量％は総調合物に関する）を含むことができる。
【００７７】
使用することができる界面活性剤の例は、国際公開第２００７／１１５８７２号、１７ページ、２８行から２１ページ、２４行に記載されている。ビルダー材料、ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒および酵素の例は、国際公開第２００７／１１５８７２号、２２ページ、７行から２５ページ、２６行に記載されている。再付着防止剤、蛍光増白剤、灰色化防止剤、色移り防止剤は、たとえば国際公開第２００７／１１５８７２号に、２６ページ、１５行から２８ページ、２行に記載されている。しわ防止剤、抗菌活性成分、殺菌剤、殺真菌剤、酸化防止剤、防腐剤、帯電防止剤、アイロンがけ助剤、ＵＢ吸収剤の例は、国際公開第２００７／１１５８７２号に、２８ページ、１４行から３０ページ、２２行に記載されている。それらの明示された開示内容は本明細書との関連で、この参照により本開示の一部を形成する。
【００７８】
本発明による好ましい調合物は、０．１重量％〜９９重量％の量で、好ましくは０．５重量％〜２０重量％の量で、特に好ましくは１．０重量％〜１０重量％の量で本発明によるマイクロエマルション（重量％は総調合物に関する）を含む。
【００７９】
本発明による調合物、特に化粧調合物はたとえば、
皮膚ソフトナー、
乳化剤、
増粘剤／粘性調節剤／安定剤、
酸化防止剤、
ヒドロトロ−プ（またはポリオール）、
固形分および充填材、
真珠光沢添加剤、
脱臭剤および制汗活性成分、
防虫剤、
セルフタンニング剤
防腐剤、
コンディショナ、
芳香物質、
染料、
化粧活性成分、
ケア添加剤、
過脂肪剤、
溶剤．
の群から選択される少なくとも１つの追加成分を含むことができる。
【００８０】
個々の群の例示的な代表として使用することができる物質は、当業者に公知であり、たとえば欧州特許出願公開第２２７３９６６Ａ１号に見いだすことができる。この特許出願は、参照により本明細書によって援用され、したがって本開示の一部を形成する。
【００８１】
さらなる任意選択の成分およびこれらの成分の使用量に関しては、当業者に公知の関連ハンドブック、たとえばK. Schrader,「Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika」[Fundamentals and Formulations of Cosmetics], 第2版, 329〜341ページ, Huethig Buch Verlag Heidelbergが明確に言及される。
【００８２】
本発明は、コーティングおよびペイント用の、特に水性のコーティングおよびペイント、好ましくはポリウレタン分散系がバインダーとして使用されているもの用の添加物としての本発明によるマイクロエマルションの使用をさらに提供する。本マイクロエマルションを添加することによって、ユーザーは、適用後に、より低い（スティック）スリップ摩擦と変えられた感触および触覚とによって特徴づけられるコーティングおよびペイントを与えられる。
【００８３】
本発明による少なくとも１つのマイクロエマルションまたは本発明による方法によって得られる少なくとも１つのマイクロエマルションを含む、特に織物、金属、皮革、プラスチック、紙、厚紙および木材のコーティングのための、コーティングおよびペイントであって、バインダーとして水性ポリウレタン分散系を好ましくは含むこれらのコーティングおよびペイントが、本発明によって同様に提供される。
【００８４】
バインダーおよび本発明によるマイクロエマルションに加えて、コーティングまたはペイントは、コーティングの用途関連特性および／または美的特性をさらに向上せせるさらなる成分を含むことができる。好ましいコーティングシステムは、一次バインダーもしくはコバインダー、架橋剤、硬化剤、界面活性剤、基材湿潤剤、分散添加剤、レオロギー添加剤、消泡剤、脱気剤、およびまた無機あるいはまた有機顔料、染料、スリップおよびフロー添加剤、充填材、艶消剤、ビーズポリマー、天然および合成ワックス、グリップ向上剤、抗菌活性成分、殺菌剤、殺真菌剤、酸化防止剤、防腐剤、ＵＶ安定剤ならびに極性溶剤の群からの１つまたは複数の物質をさらに含む。
【００８５】
本発明による好ましいコーティングまたはペイントは、０．１重量％〜９９重量％の量で、好ましくは０．５重量％〜２０重量％の量で、特に好ましくは１．０重量％〜１０重量％の量で本発明によるマイクロエマルション（重量％は総調合物に関する）を含む。
【００８６】
特定の添加剤の量は、意図される使用によって左右される。それぞれの用途向けの典型的なガイド処方は、公知の先行技術であり、たとえば、特定のベース材料および活性成分の製造業者の冊子に含まれている。これらの既存の処方は、変更せずに原則として採用することができる。しかし、必要ならば、所望の修正は、適合および最適化を目的として簡単な実験によって複雑にすることなく行うことができる。
【００８７】
下に示される実施例において、本発明は、本発明、全体説明および特許請求の範囲から生じる本発明の用途の範囲を、実施例に示される実施形態に限定するということを意図せずに、例として記載される。
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】コンディショナを使用する結果としての摩擦の減少を示す。
【図２】代表的な測定曲線を示す。
【００８９】
図１は例の一部であり、コンディショナを使用する結果としての摩擦の減少を示す。
【実施例】
【００９０】
シロキサン１：Ｎ＝１２１のポリシロキサンＴ−Ｑｕａｔ（クォ−ト）
第四級ポリシロキサンを、欧州特許第１８８７０２４号の実施例４に従って、ただしＮ＝１２１の総シロキサン鎖長で製造した。これは、次の統計的構造の高粘度、わずかに黄色がかった生成物を与えた。
【化６】
2014528967.tif 000007
【００９１】
シロキサン２：Ｎ＝１５１のポリシロキサンＴ−Ｑｕａｔ
第四級ポリシロキサンを、欧州特許第１８８７０２４号の実施例４に従って、ただしＮ＝１５１の総シロキサン鎖長でおよび酢酸の代わりに乳酸を使って製造した。これは、次の統計的構造の高粘度、わずかに黄色がかった生成物を与えた。
【化７】
2014528967.tif 000008
【００９２】
シロキサン３：Ｎ＝２１１のポリシロキサンＴ−Ｑｕａｔ
第四級ポリシロキサンを、欧州特許第１８８７０２４号の実施例４に従って、ただしＮ＝２１１の総シロキサン鎖長で製造した。これは、次の統計的構造を有する高粘度、わずかに黄色がかった生成物を与えた。
【化８】
2014528967.tif 000009
【００９３】
シロキサン４：Ｎ＝２５０のポリシロキサンマルチＴ−Ｑｕａｔ
５Ｔ単位の第四級ポリシロキサンを、ＰＣＴ／欧州特許出願公開第２０１０／０７００７１号の実施例２に従って、ただしＮ＝２５０の総シロキサン鎖長で製造した。これは、次の統計的式を有する非常に粘稠な、黄色がかった生成物を与えた。
（Ｒ２Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）７（Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）２３８（ＭｅＳｉＯ３／２）５
式中、Ｒ２＝
【化９】
2014528967.tif 000010
【００９４】
シロキサン５：Ｎ＝３５０のポリシロキサンマルチＴ−Ｑｕａｔ
５Ｔ単位の第四級ポリシロキサンを、ＰＣＴ／欧州特許出願公開第２０１０／０７００７１号の実施例２に従って、ただしＮ＝３５０の総シロキサン鎖長で製造した。これは、次の統計的式を有する透明の、非常に粘稠な、黄色がかった生成物を与えた。
（Ｒ２Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）７（Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）３３８（ＭｅＳｉＯ３／２）５
式中、Ｒ２＝
【化１０】
2014528967.tif 000011
【００９５】
シロキサン６：Ｎ＝６１のポリシロキサンＴ−Ｑｕａｔ
第四級ポリシロキサンを、欧州特許第１８８７０２４号の実施例４に従って、ただしＮ＝６１の総シロキサン鎖長で製造した。これは、次の統計的構造を有する高粘度、わずかに黄色がかった生成物を与えた。
【化１１】
2014528967.tif 000012
マイクロエマルションの調合物例
【００９６】
【表１】
2014528967.tif 000013
【００９７】
【表２】
2014528967.tif 000014
【００９８】
【表３】
2014528967.tif 000015
【００９９】
【表４】
2014528967.tif 000016
【０１００】
【表５】
2014528967.tif 000017
【０１０１】
【表６】
2014528967.tif 000018
【０１０２】
【表７】
2014528967.tif 000019
【０１０３】
【表８】
2014528967.tif 000020
【０１０４】
【表９】
2014528967.tif 000021
【０１０５】
【表１０】
2014528967.tif 000022
【０１０６】
【表１１】
2014528967.tif 000023
【０１０７】
化粧品適用技術
本明細書で下の４つの異なる生成物を、化粧調合物において試験した。
【０１０８】
本発明によるマイクロエマルションＭＥ１８は、次の組成を有する（上記を参照されたい）。
【０１０９】
【表１２】
2014528967.tif 000024
【０１１０】
このマイクロエマルションは、３０％のシリコーン活性成分含有率を有する。
【０１１１】
比較例生成物２（本発明によらない）
これについては、シロキサン２を１５％ジプロピレングリコールに溶解させた（すなわち８５％シリコーン活性成分の活性含有率）。
【０１１２】
比較例３（本発明によらない）
アミノ基含有シロキサンDC 2-8566（Dow Corningから商業的に入手可能、ＩＮＣＩ：アモジメチコン（Amodimethicone））。この製品は、１００％シリコーン活性成分からなる。
【０１１３】
比較例４（本発明によらない）
第四級シロキサンDC 5-7113（Dow Corningから商業的に入手可能、ＩＮＣＩ：シリコーンクォータニウム−１６(Silicone Quaternium-16)（および）ウンデセス−１１(Undeceth-11)（および）ブチルオクタノール(Butyloctanol)（および）ウンデセス−５(Undeceth-5)）を使ったマイクロエマルション。このマイクロエマルションは２２％のシリコーン活性成分含有率を有する。
【０１１４】
用途関連特性
調合物構成要素は、英語用語を用いて一般に認められているＩＮＣＩ命名法の形態で組成物において命名される。適用例における濃度のすべては、重量パーセント単位で与えられる。
【０１１５】
１．）手洗い試験による皮膚のコンディショニング（スキンケア利益）および泡特性の試験：
水性の、界面活性調合物における本発明によるマイクロエマルションＭＥ１８の皮膚のコンディショニング（スキンケア利益）および泡特性を評価するために、感覚手洗い試験を、先行技術による比較例２および３と比べて実施した。
【０１１６】
比較例３は、ケア活性成分として業界において広く受け入れられており、水性の、界面活性調合物において非常に有効なケア活性成分であると考えられる。
【０１１７】
比較例２は、マイクロエマルションＭＥ１８と同じシリコーン活性成分を含有する。
【０１１８】
１０人の訓練を受けた被験者からなるグループが、規定のやり方で彼らの手を洗い、泡特性および皮膚感触を、評価尺度１（不十分）から５（非常に良好）を用いて評価した。
【０１１９】
使用される生成物を、標準化界面活性剤調合物において各場合に試験した（表１）。
【０１２０】
対照調合物０ｂとして、有機変性シロキサンの添加なしの調合物を使用する。
【０１２１】
【表１３】
2014528967.tif 000025
【０１２２】
調合物例Ｃ２ｂでの試験は、かなりの分離が起こったので行うことができなかった。このシリコーン活性成分は、界面活性調合物へ安定に組み入れることができない。
【０１２３】
感覚試験結果を表２にまとめる。
【０１２４】
【表１４】
2014528967.tif 000026
【０１２５】
表２は、手洗い試験の結果を示す。測定結果から、本発明によるマイクロエマルションＭＥ１８を使用する本発明による調合物１ｂが、先行技術による比較調合物Ｃ２ｂと比較してすべての用途特性の点で優れていることが明らかである。
【０１２６】
こうした背景の下で、本発明による調合物１ｂの結果は非常に良好であると考えられるべきである。
【０１２７】
測定値から、本発明によるマイクロエマルションＭＥ１８が調合物１ｂで、調合物Ｃ３ｂでの比較例３と比較して皮膚特性および泡特性の向上をもたらすことが明らかである。
【０１２８】
さらに、測定値は、シリコーン化合物なしの対照調合物０ｂが調合物１ｂおよびＣ３ｂよりも不十分な測定値を有することを明らかにする。
【０１２９】
さらに、比較例２は本発明によるマイクロエマルションＭＥ１８と同じシリコーン活性成分を含有するが、比較例２を比較調合物Ｃ２ｂへ組み入れることができないという事実は、本発明によるマイクロエマルションが界面活性調合物に先行技術によれば使用することができなかったシリコーン活性成分の使用を可能にするので、本発明によるマイクロエマルションが先行技術の注目に値する改善を表すという事実の明らかな証拠である。
【０１３０】
２．）感覚試験による髪のコンディショニングの試験：
髪のコンディショニングの用途関連評価のために、本発明によるマイクロエマルションＭＥ１８および比較例３を、簡単な化粧調合物（シャンプーおよびヘアリンス）に使用した。
【０１３１】
シャンプーでの使用時の用途特性を、次の調合物で試験した。
【０１３２】
【表１５】
2014528967.tif 000027
【０１３３】
シャンプー調合物の特性を評価するために、リンスでのアフタートリートメントは、試験の過程でまったく実施しなかった。
【０１３４】
ヘアリンスでの使用時の用途特性を、次の調合物で試験した。
【０１３５】
【表１６】
2014528967.tif 000028
【０１３６】
ヘアリンスの特性試験の場合には、髪を、コンディショナをまったく含有しないシャンプーを使用して前処理する。
【０１３７】
用途関連評価については、感覚試験のために使用される髪の房を、パーマネント・ウェーブ処理および漂白処理を用いて標準化方法であらかじめ損傷させる。このために、標準整髪料製品を使用する。試験手順、使用されるベース材料、およびまた評価基準の詳細は、独国特許第１０３  ２７  ８７１号に記載されている。
【０１３８】
あらかじめ損傷させた髪の房のコンディショニング試料での標準化処理：
上記の通りあらかじめ損傷させた髪の房を、上記のシャンプーまたは上記のコンディショニングリンスで次の通り処理する。
髪の房を流れる温水で濡らす。過剰の水を、手で優しく絞り出し、次にシャンプーを適用し、髪に優しく組み入れる（１ｍｌ／髪の房（２ｇ））。１分の滞留時間後に、髪を１分間リンスする。適切な場合には、その後直接にリンスを適用し、髪に優しく組み入れる（１ｍｌ／髪の房（２ｇ））。１分の滞留時間後に、髪を１分間リンスする。
【０１３９】
感覚評価の前に、髪を少なくとも１２時間、５０％大気湿度および２５℃で風乾させる。
【０１４０】
評価基準：
感覚評価は、１が最も不十分な評価であり、５が最良の評価である状態で、１〜５の尺度で与えられる品質等級によって行われる。個々の試験基準はそれぞれ、それら自身の評価を与えられる。
【０１４１】
試験基準は、湿潤櫛梳き性、湿潤感触、乾燥櫛梳き性、乾燥感触、外観／光沢である。
【０１４２】
下の表は、本発明による調合物１ｃ、比較調合物Ｃ２ｃおよび対照調合物０ｃ（試験物質なしのプラセボ）での髪の房の、上記の通り実施される、処理の感覚評価の結果を比較する。
【０１４３】
【表１７】
2014528967.tif 000029
【０１４４】
結果は、本発明によるマイクロエマルションＭＥ１８を使った本発明による調合物１ｃが、先行技術による比較例３を使った比較調合物Ｃ２ｃよりもかなり良好な評価を与えられることを意外にも示す。本発明によるすべての調合物の光沢特性の良好な評価が、特に明らかに強調されている。
【０１４５】
【表１８】
2014528967.tif 000030
【０１４６】
またヘアリンス用途においても、本発明によるマイクロエマルションＭＥ１８を使った本発明による調合物１ｄは、感覚評価において非常に良好な美容評価を示す。ここで、比較例３を使った比較調合物Ｃ２ｄの既に非常に良好な特性は、本発明によるマイクロエマルションを使った本発明による調合物１ｄによってさらに向上した。
【０１４７】
著しくより良好な評価はまた、本発明による調合物１ｄの使用によって光沢のケースで達成される。
【０１４８】
３．）摩擦試験による乾燥髪に関する摩擦値の試験：
乾燥髪への生成物のコンディショニング効果を、摩擦力測定方法を用いて研究した（米国特許出願公開第２００９／０３２４５３０号も参照されたい）。このために、Instron製の機器（Instron 5942, Instron Deutschland GmbH, Pfungstadt, Germany）を用いた。
【０１４９】
この機器は、スライドを本物の髪の房上で引っ張るために必要である力を測定する。コンディショニング試剤での処理前の測定値と処理後の測定値との力の差が、摩擦値減少、したがって使用されたコンディショナの品質についての客観的に確認された値を与える。
【０１５０】
このスライドは、２００ｇの重さがあり、６×７ｃｍ×０．５ｃｍの大きさがあり、固体ゴム表面を備えていた。各髪の房について、この表面は新しくされた。漂白および前洗浄によってあらかじめ損傷させた本物の髪の房（幅７ｃｍ、ほどいた髪の長さ１８ｃｍ、約８．５ｇ）を使用した。
【０１５１】
髪の房の処理：
生成物をヘアリンスから適用した。本発明によるマイクロエマルションを、比較例２および４と比べて研究した。相当する調合物を表７にまとめる。
【０１５２】
【表１９】
2014528967.tif 000031
【０１５３】
ヘアリンス調合物を、０．５ｇ／２ｇの髪の濃度で髪の房に適用し、１分にわたって均一に分配させ、染み込ませ、１分間反応させ、３８℃の温水で３分間すすぎ洗いした。髪の房を、上記の方法によってInstron力測定装置で測定される前に２２℃および５０％相対大気湿度で一晩乾燥させた。
【０１５４】
コンディショナを使用することの結果として生じる摩擦値減少を図１に示す。
【０１５５】
測定値から、摩擦の著しい減少が、比較例４および２を使った比較調合物Ｃ１ｅおよびＣ３ｅならびに本発明によるマイクロエマルション１を使った本発明による調合物２ｅで達成できることが明らかである。
【０１５６】
より目立った摩擦の減少は、先行技術による比較例４を使った比較調合物Ｃ１ｅでよりも本発明によるマイクロエマルションＭＥ１８を使った本発明による調合物２ｅで達成できることがまた明らかである。その結果として、非発明の比較例４（先行技術によるマイクロエマルション）は、本発明によるマイクロエマルションＭＥ１８を使った本発明による調合物２ｅよりも有効性が少ない。
【０１５７】
比較例２を使った調合物Ｃ３ｅは、本発明によるマイクロエマルションＭＥ１８を使った調合物２ｅと同じ第四級シロキサン構造を含有する。意外にも、著しくより際立った摩擦の減少が調合物２ｅで見いだされた。その結果として、マイクロエマルションＭＥ１８は、先行技術の明らかな改善を表す。
【０１５８】
さらなる調合物例：
下の表に示される調合物例は、本発明による多数の可能な組成物の例示的な代表を示す。
【０１５９】
調合物の調製が別個の調製および／またはあらかじめ調合物構成要素の混合を必要とする場合には、これは、多段階調製と言われる。
【０１６０】
２段階調製が必要とされる場合には、２段階は、提示される表中でＡおよびＢと表示される。３段階プロセスの場合には、３つの段階は、Ａ、ＢおよびＣと呼ばれる。特に明記しない限り、下表のデータは重量％単位のデータである。
【０１６１】
【表２０】
2014528967.tif 000032
【０１６２】
【表２１】
2014528967.tif 000033
【０１６３】
【表２２】
2014528967.tif 000034
【０１６４】
【表２３】
2014528967.tif 000035
【０１６５】
【表２４】
2014528967.tif 000036
【０１６６】
【表２５】
2014528967.tif 000037
【０１６７】
【表２６】
2014528967.tif 000038
【０１６８】
【表２７】
2014528967.tif 000039
【０１６９】
【表２８】
2014528967.tif 000040
【０１７０】
【表２９】
2014528967.tif 000041
【０１７１】
【表３０】
2014528967.tif 000042
【０１７２】
【表３１】
2014528967.tif 000043
【０１７３】
【表３２】
2014528967.tif 000044
【０１７４】
【表３３】
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【０１７５】
【表３４】
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【０１７６】
【表３５】
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【０１７７】
【表３６】
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【０１７８】
【表３７】
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【０１７９】
【表３８】
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【０１８０】
【表３９】
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【０１８１】
【表４０】
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【０１８２】
【表４１】
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【０１８３】
【表４２】
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【０１８４】
【表４３】
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【０１８５】
【表４４】
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【０１８６】
【表４５】
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【０１８７】
【表４６】
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【０１８８】
【表４７】
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【０１８９】
【表４８】
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【０１９０】
【表４９】
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【０１９１】
【表５０】
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【０１９２】
【表５１】
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【０１９３】
織物ケア用途技術
本発明によるマイクロエマルションの織布へのソフト化作用を測定するために、木綿タオルをこれで処理した。
【０１９４】
シロキサンマクロエマルション（本発明によらない−比較例）（調合物例Ｔ１）の調製
４０℃〜８０℃に加熱された２０部のシロキサン５を、攪拌しながらプロペラ攪拌機付きのビーカーに入れる。次に、１０重量部のジプロピレングリコール、６のエトキシル化度の１０重量部の脂肪アルコールエトキシレートを、攪拌しながら順に加えた。最後に、混合物を、水で１００重量部にメークアップし、混合物が室温に冷えてしまうまで、ただし少なくとも１５分間攪拌する。
【０１９５】
調合物例Ｔ２のシロキサンマイクロエマルション（本発明による）の調製：
調合物例マイクロエマルションＭＥ３３に相当する。
【０１９６】
布ソフトナー調合物の調製：
調合物例Ｔ３：約５重量％のシロキサンを含まない布ソフトナー調合物（本発明によらない−参考）
４０〜８０℃に加熱された３３．３ｇの液体REWOQUAT(登録商標)WE 18（Evonik Goldschmidt GmbHの商品名、９０％の活性含有率のトリエタノールアミンベースのエステルクォート）を５５６ｇの水道水に加え、攪拌しながら４５〜６５℃加熱し、混合物を、４５〜６５℃でプロペラ攪拌機を用いて２０分間攪拌し、約１時間にわたって室温に冷却した。
【０１９７】
調合物例Ｔ４：シロキサン含有布ソフトナー調合物（本発明によらない−比較例）
４０〜８０℃に加熱された３３．３ｇの液体REWOQUAT(登録商標)WE 18を、０．２８ｇのシロキサン５と一緒にポリプロピレン製の５０ｍｌの遠心分離管へ量り入れ、振盪によるボルテックスミキサーを用いて激しく混合した。この曇った混合物を、４５〜６５℃に加熱された５５６ｇの水道水に、攪拌しながら、全体として加え、混合物を、４５〜６５℃でプロペラ攪拌機を用いて２０分間攪拌し、約１時間にわたって室温に冷却した。
【０１９８】
調合物例Ｔ５：シロキサン含有布ソフトナー調合物（本発明によらない−比較例）
４０〜８０℃に加熱された３３．３ｇの液体REWOQUAT(登録商標)WE 18（Evonik Goldschmidt GmbHの商品名、９０％の活性含有率のトリエタノールアミンベースのエステルクォート）を、４５〜６５℃に加熱された５５６ｇの水道水に、攪拌しながら、加え、混合物を、４５〜６５℃でプロペラ攪拌機を用いて２０分間攪拌し、次に、調合物例Ｔ２からの１．４０ｇのシロキサンマクロエマルションを加え、混合物を約１時間にわたって室温に冷却した。
【０１９９】
調合物例Ｔ６：シロキサン含有布ソフトナー調合物（本発明による）：
４０〜８０℃に加熱された３３．３ｇの液体REWOQUAT(登録商標)WE 18（Evonik Goldschmidt GmbHの商品名、９０％の活性含有率のトリエタノールアミンベースのエステルクォート）を、４５〜６５℃に加熱された５５６ｇの水道水に、攪拌しながら、加え、混合物を、４５〜６５℃でプロペラ攪拌機を用いて２０分間攪拌し、次に、調合物例Ｔ３からの１．３７ｇのシロキサンマイクロエマルションを加え、混合物を約１時間にわたって室温に冷却した。
【０２００】
木綿布の前処理：
約３５０ｇ／ｍ２の面積当たりの重量の８０ｃｍ×５０ｃｍの大きさがある木綿テリー布を、万能洗剤粉末を使用して２回洗浄し、２回リンスし、回転させ、１層が風乾するようにラインで吊した。
【０２０１】
木綿布の処理：
上記の調合物Ｔ３〜Ｔ６を、その総活性濃度、すなわち、REWOQUAT(登録商標)WE 18とシロキサン５との合計が０．０２５重量％であるリンス液を与えるために冷たい水道水で希釈した。
【０２０２】
木綿タオルを、２リットルのリンス液に１０分間浸漬した。ここで、タオルがリンス液で一様に濡れていることが確実にされるべきである。タオルを次に回転させ、１層が乾燥するようにラインで吊した。処理された木綿テリータオルを、１６ｃｍ×２５ｃｍの大きさがある１０個の等しいセクションへカットした。
【０２０３】
ソフト感触を評価するために、９人の被験者の経験豊かなチームが集められ、このチームが、ハンドパネル試験を用いて、リンス液で処理された木綿布の匿名感触試料を評価した。このために、各被験者は、彼自身のタオルを与えられた。評価は、整数の中間値の選択肢ありで０（感触がハードで不快な）から５（感触がソフトで心地よい）までの尺度で行われた。ソフト感触を評価するために、個人の評価がまとめられ、こうして９人の被験者について４５の最大ソフト感触を与える。
【０２０４】
さらに、不明瞭にマークされた未処理試料（ブランク値）が常に、感触試料の間に加えられた。
【０２０５】
ソフト感触結果のまとめ
【０２０６】
【表５２】
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【０２０７】
表のデータは、木綿布の柔らかさが、シロキサン５のマイクロエマルションを使用したときにかなり改善され得ることを明らかに示す。対照的に、REWOQUAT(登録商標)WE 18とシロキサン５との直接混合、およびまたマクロエマルションの使用は、ソフト感触の低下をもたらす。
【０２０８】
コーティング塗布技術：
【０２０９】
【表５３】
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【０２１０】
コーティングの生成：
０．０、１．５または３．０グラムのいずれかのマイクロエマルションＭＥ３５またはＭＥ３６と一緒に１００グラムの1C PURコーティングを、１８０ｍｌのポリエチレンビーカー（φ６ｃｍ）へ量り入れ、次に、２０００ｒｐｍで３分間攪拌することによってギザギザのディスクのDispermat（φ３ｃｍ）を用いて均質にした（試料１〜５）。２４時間の停止時間後に、コーティングを、６０μｍの箱型塗布機を用いて黒色の、艶消し仕上げＰＶＣフィルム（System Leneta(登録商標)、４３×２８ｃｍ）に塗布する。コーティングを次に、室温で７２時間乾燥させる。あるいは、コーティングを、７５μｍワイヤードクターを用いてベージュ色の牛革レザーに塗布し、同様に乾燥させる。
【０２１１】
（スティック）スリップ摩擦（滑り摩擦係数）の試験：
滑り摩擦係数は、Instron 3300機器（Instron Deutschland GmbH, Pfungstadt, Germany）を用いてＰＶＣフィルム上で測定した。この機器は、スライドをコーテッドフィルム上で引っ張るために必要とされる力を測定する。５００グラムの重量および１２．６ｃｍ２の接触面積を有する円筒形スライドは、ここでフェルト面を備えており、この表面は各測定について新しくされた。このスライドは次に、それが６ｍｍ／秒の速度で動くまで（増加する力で）引っ張られる。スライドを動かすために必要である、引張力（ロード）がこうして測定される。高いスティックスリップ摩擦またはスティックスリップ挙動は、測定における引張力（ロード）のかなりの変動から明らかである。
【０２１２】
図２は、代表的な測定曲線を示す。滑り摩擦は、マイクロエマルションの濃度が増加するにつれて低下する。添加剤なしの試料の場合にロードのかなりの変動は、大きいスティックスリップ摩擦を提示する。ＭＥ３５を加えることによって、測定におけるロードの変動は減少する、すなわち、スティックスリップ摩擦はより小さくなる。
【０２１３】
感触の試験：
触覚を評価するために、経験豊かな被験者が、牛革レザーに塗布されたコーティングを定性的に評価した。被験者は、試料１をゴム様と表現した。対照的に、試料２〜５は、ビロードのようなと認識されている。
【０２１４】
試験のまとめ
【０２１５】
【表５４】
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【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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