(57)【要約】本発明は、新規な除草活性６−（２−アミノフェニル）ピコリン誘導体およびそれの製造方法に関する。本発明はさらに、単独でまたは薬害軽減剤と組み合わせておよび／または他の除草剤との混合物での、除草剤としての、特には作物栽培での雑草の選択的防除のための除草剤としての、および植物成長調節剤としてのそれの使用に関するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）の６−（２−アミノフェニル）ピコリン酸化合物ならびに該化合物のＮ−オキサイド、塩、エステルおよび農薬的に好適な誘導体。
【化１】
2014502600.tif 000048
［式中、
基は、それぞれ下記のように定義され、
ｎは、０、１、２、３、４の整数であり；
Ｒ１は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルコキシアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルコキシアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルオキシ、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルオキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルオキシ、（Ｃ３−Ｃ６）ハロアルキニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルチオアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルチオ、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルチオ、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルスルフィニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルスルフィニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルスルホニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルスルホニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルチオ、（Ｃ３−Ｃ６）ハロアルキニルチオ、（Ｃ３−Ｃ６）アルキニルスルフィニル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロアルキニルスルフィニル、（Ｃ３−Ｃ６）アルキニルスルホニル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロアルキニルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ６）ジアルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルアミノアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アミノカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）ジアルキルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ６）トリアルキルシリル、フェニル、フェノキシおよび５員もしくは６員のヘテロ芳香環からなる群から選択され、各フェニル環、フェノキシ環または５員もしくは６員のヘテロ芳香環は１から３個のＲ２５基によって置換されていても良く；または２個の隣接するＲ１基が一緒に、−ＯＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−ＯＣ（ＣＨ３）２Ｏ−、−ＯＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基を形成しており；
Ｒ２は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）ジアルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）チオアルコキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルであり；
Ｒ３は、水素、１個もしくは２個のＲ６基によって置換されていても良い（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、１から２個のＲ７基によって置換されていても良い（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、または１個もしくは２個のＲ８基によって置換されていても良い（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルであり；またはＲ３は、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、ＮＯ２、ＯＲ１０、Ｓ（Ｏ）２Ｒ１１、Ｎ（Ｒ１２）Ｒ１３またはＮ＝Ｃ（Ｒ１４）Ｒ１５であり；
Ｒ４は、水素、１個もしくは２個のＲ６基によって置換されていても良い（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ９であり；または
Ｒ３およびＲ４が一緒に、１個もしくは２個のＲ１６基によって置換されていても良い−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−または−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−基を形成しており；または
Ｒ３およびＲ４が一緒に、＝Ｃ（Ｒ１７）Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９または＝Ｃ（Ｒ２０）ＯＲ２１基を形成しており；
各Ｒ６、Ｒ７およびＲ８基は、独立にハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルキルチオ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ４）ジアルキルアミノおよび（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシカルボニルから選択され；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）チオアルコキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アルコキシアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）チオアルコキシアルキルであり；
Ｒ９は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、フェニル、フェノキシ、ベンジルまたはベンジルオキシであり；
Ｒ１０は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルキルまたはＣＨＲ２２Ｃ（Ｏ）ＯＲ２３であり；
Ｒ１１は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルまたは独立にＣＨ３、ＣｌおよびＯＣＨ３から選択される１個、２個もしくは３個の基によって置換されていても良いフェニルであり；
Ｒ１２は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたはＣ（＝Ｏ）Ｒ２４であり；
Ｒ１３は、水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ１４は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたは独立にＣＨ３、ＣｌまたはＯＣＨ３から選択される１個、２個もしくは３個の基によって置換されていても良いフェニルであり；
Ｒ１５は、水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；またはＲ１４およびＲ１５が一緒に、−（ＣＨ２）４−または−（ＣＨ２）５−基を形成しており；
Ｒ１６は、独立にハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルキルチオ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ４）ジアルキルアミノまたは（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシカルボニルであり；
Ｒ１７は、水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ１８およびＲ１９はそれぞれ独立に、水素および（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから選択され；またはＲ１８およびＲ１９が一緒に、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−または−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−基を形成しており；
Ｒ２０は、水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ２１は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ２２は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、フェニル、フェノキシまたはベンジルオキシであり；
Ｒ２３は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシであり；
Ｒ２４は、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたはベンジルであり；
Ｒ２５は、適宜に別のＲ２５基から独立に、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ３−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ３−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ８）ジアルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）ジアルキルアミノカルボニルおよび（Ｃ３−Ｃ６）トリアルキルシリルから選択される。］
【請求項２】
下記式（Ｉ−ａ）から（Ｉ−ｃ）のうちの少なくとも一つの化合物。
【化２】
2014502600.tif 000049
［式中、
式（Ｉ−ａ）における基はそれぞれ下記のように定義され、
ＸはＯ、Ｓ、ＮＨおよびＮＲ″から選択され、Ｒ″は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基であり、
ｍは０または１であり；
Ｙはハロゲン、Ｏ、ＳおよびＮから選択され；
ｑは０、１または２であり；
ｐは１、２または３であり；
Ｒ′は、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキルチオアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、オキシラニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルオキシラニル、オキシラニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、２−ハロオキシラニル、３−ハロオキシラニル、２，３−ジハロオキシラニル、（Ｃ３−Ｃ６）アルコキシアルケニル、（Ｃ３−Ｃ６）アルキルチオアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、ホルミル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、ヒドロキシルおよびＮＨ２から選択され；
残りの基は下記で定義の通りであり、
式（Ｉ−ｂ）における基はそれぞれ下記で定義の通りであり、
ＸはＯおよびＳから選択され；
ｗは０または１であり；
残りの基はそれぞれ下記で定義の通りであり、
式（Ｉ−ｃ）におけるＭ＋はカチオンと定義され、
残りの基はそれぞれ下記で定義の通りであり、
Ｒ１は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルコキシアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルコキシアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルオキシ、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルオキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルオキシ、（Ｃ３−Ｃ６）ハロアルキニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルチオアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルチオ、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルチオ、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルスルフィニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルスルフィニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルスルホニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルスルホニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルチオ、（Ｃ３−Ｃ６）ハロアルキニルチオ、（Ｃ３−Ｃ６）アルキニルスルフィニル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロアルキニルスルフィニル、（Ｃ３−Ｃ６）アルキニルスルホニル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロアルキニルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ６）ジアルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルアミノアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アミノカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）ジアルキルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ６）トリアルキルシリル、フェニル、フェノキシおよび５員もしくは６員のヘテロ芳香環からなる群から選択され、各フェニル環、フェノキシ環または５員もしくは６員のヘテロ芳香環は１から３個のＲ２５基によって置換されていても良く；または２個の隣接するＲ１基が一緒に、−ＯＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、-ＯＣ（ＣＨ３）２Ｏ−、−ＯＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基を形成していても良く；
Ｒ２は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）ジアルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）チオアルコキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルであり；
Ｒ３は、水素、１個もしくは２個のＲ６基によって置換されていても良い（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、１から２個のＲ７基によって置換されていても良い（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、または１個もしくは２個のＲ８基によって置換されていても良い（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルであり；またはＲ３はＣ（＝Ｏ）Ｒ９、ＮＯ２、ＯＲ１０、Ｓ（Ｏ）２Ｒ１１、Ｎ（Ｒ１２）Ｒ１３またはＮ＝Ｃ（Ｒ１４）Ｒ１５であり；
Ｒ４は、水素、１個もしくは２個のＲ６基によって置換されていても良い（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたはＣ（＝Ｏ）Ｒ９であり；または
Ｒ３およびＲ４が一緒に、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−または−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−基を形成しており、それは１個もしくは２個のＲ１６基によって置換されていても良く；またはＲ３およびＲ４が一緒に、＝Ｃ（Ｒ１７）Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９または＝Ｃ（Ｒ２０）ＯＲ２１基を形成しており；
各Ｒ６、Ｒ７およびＲ８基は、独立にハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルキルチオ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ４）ジアルキルアミノおよび（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシカルボニルから選択され；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）チオアルコキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アルコキシアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）チオアルコキシアルキルであり；
Ｒ９は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、フェニル、フェノキシ、ベンジルまたはベンジルオキシであり；
Ｒ１０は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルキルまたはＣＨＲ２２Ｃ（Ｏ）ＯＲ２３であり；
Ｒ１１は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルまたは独立にＣＨ３、ＣｌおよびＯＣＨ３から選択される１個、２個もしくは３個の基によって置換されていても良いフェニルであり；
Ｒ１２は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたはＣ（＝Ｏ）Ｒ２４であり；
Ｒ１３は、水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ１４は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたは独立にＣＨ３、ＣｌまたはＯＣＨ３から選択される１個、２個もしくは３個の基によって置換されていても良いフェニルであり；
Ｒ１５は、水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；またはＲ１４およびＲ１５が一緒に、−（ＣＨ２）４−または−（ＣＨ２）５−基を形成しており；
Ｒ１６は、独立にハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルキルチオ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ４）ジアルキルアミノまたは（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシカルボニルであり；
Ｒ１７は、水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ１８およびＲ１９はそれぞれ独立に、水素および（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから選択され；またはＲ１８およびＲ１９が一緒に、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−または−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−基を形成しており；
Ｒ２０は、水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ２１は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ２２は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、フェニル、フェノキシまたはベンジルオキシであり；
Ｒ２３は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシであり；
Ｒ２４は、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたはベンジルであり；
Ｒ２５は、適宜に別のＲ２５基から独立に、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ３−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ３−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ８）ジアルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）ジアルキルアミノカルボニルおよび（Ｃ３−Ｃ６）トリアルキルシリルから選択される。］
【請求項３】
基がそれぞれ下記のように定義され、
ｎが、０、１、２、３、４から選択される整数であり；
Ｒ１が、適宜に別のＲ１基から独立に、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルコキシアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルコキシアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルチオアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルチオ、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ６）ジアルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルアミノアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アミノカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）ジアルキルアミノカルボニルから選択され、または二つの隣接するＲ１基が一緒に、−ＯＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−ＯＣ（ＣＨ３）２Ｏ−、−ＯＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基を形成しており；
Ｒ２が水素、ハロゲン、シアノであり；
Ｒ３が、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルまたはＣ（＝Ｏ）Ｒ９、ＯＲ１０、Ｓ（Ｏ）２Ｒ１１、Ｎ（Ｒ１２）Ｒ１３またはＮ＝Ｃ（Ｒ１４）Ｒ１５であり；
Ｒ４が、水素、１個もしくは２個のＲ６基によって置換されていても良い（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ９であり；または
Ｒ３およびＲ４が一緒に、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５、−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）−または＝Ｃ（Ｒ１７）Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９基を形成しており；各Ｒ６基が、適宜に別のＲ６基とは独立に、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルキルチオ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ４）ジアルキルアミノおよび（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシカルボニルから選択され；
Ｒ５が水素、ハロゲン、シアノであり；
Ｒ９が適宜に別のＲ９基とは独立に、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、フェニル、フェノキシ、ベンジルおよびベンジルオキシから選択され；
Ｒ１０が水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルキルであり；
Ｒ１１が（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたは独立にＣＨ３、ＣｌおよびＯＣＨ３から選択される１個、２個もしくは３個の基によって置換されていても良いフェニルであり；
Ｒ１２が水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたはＣ（＝Ｏ）Ｒ２４であり；
Ｒ１３が水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ１４が水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ１５が水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；または
Ｒ１４およびＲ１５が一緒に、−（ＣＨ２）４−または−（ＣＨ２）５−基を形成しており；
Ｒ１７が水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ１８およびＲ１９がそれぞれ独立に水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；またはＲ１８およびＲ１９が一緒に、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−または−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−基を形成しており；
Ｒ２４が水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたはベンジルである請求項１または２に記載の式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）および（Ｉ−ｃ）のうちの少なくとも一つの化合物ならびに該化合物のＮ−オキサイド、塩、エステルおよび農薬的に好適な誘導体。
【請求項４】
基がそれぞれ下記のように定義され、
ｎが０、１、２、３、４から選択される整数であり、
Ｒ１が、適宜に別のＲ１基とは独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、シクロプロピル、トリフルオロメチル、メトキシメチル、メトキシ、メチルチオ、メトキシカルボニル、ジメチルアミノから選択され；
Ｒ２が水素、フッ素または塩素であり；
Ｒ３が水素、メチル、エチルまたはＣ（＝Ｏ）ＣＨ３（アセチル）であり；
Ｒ４が水素、メチル、エチルまたはＣ（＝Ｏ）ＣＨ３（アセチル）であり；
Ｒ５が水素、フッ素または塩素である請求項１から３のうちのいずれか１項に記載の式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）および（Ｉ−ｃ）のうちの少なくとも一つの化合物ならびに該化合物のＮ−オキサイド、塩、エステルおよび農薬的に好適な誘導体。
【請求項５】
下記の段階（Ａ）および（Ｂ）：
（Ａ）パラジウム触媒存在下での式（ＩＩ）のハロゲン化合物（Ｒ′＝（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルまたは水素であり、Ｒ２からＲ５はそれぞれ請求項１から３で定義の通りである。）の式（ＩＩＩ）のホウ素化合物（ＲＸおよびＲＹ基は両方とも水素であり、またはＲＸおよびＲＹ基はそれぞれ独立に（Ｃ１−Ｃ６）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ１２）アリールであり、またはＲＸおよびＲＹがそれらが結合しているホウ素原子とともに環状構造を形成していても良く、Ｒ１およびｎはそれぞれ請求項１から３で定義の通りである。）またはそれのトリフルオロホウ酸塩との反応；
【化３】
2014502600.tif 000050
（Ｂ）式（Ｖ）のスズ化合物（Ｒ５＝（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルケニルまたは（Ｃ１−Ｃ６）アルキニル）の式（Ｉ−１）のハロゲン化化合物（Ｈａｌ＝塩素、臭素またはヨウ素であり、Ｒ１からＲ４およびｎはそれぞれ請求項１から３で定義の通りである。］との反応：
【化４】
2014502600.tif 000051
のうちの一つを含む請求項１から４のうちのいずれか１項に記載の式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）および（Ｉ−ｃ）のうちの少なくとも一つの化合物ならびに請求項１から４のうちのいずれか１項に記載の該化合物の塩、Ｎ−オキサイドおよび農薬的に好適な誘導体の製造方法。
【請求項６】
ａ）請求項１から４のうちの１以上で定義の式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）および（Ｉ−ｃ）のうちの少なくとも一つの化合物または該化合物の塩、エステル、Ｎ−オキサイドおよび農薬的に好適な誘導体、およびｂ）作物保護で一般的な補助剤および添加剤を含む農薬組成物。
【請求項７】
ａ）少なくとも一つの請求項１から４のうちの１以上で定義の式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）および（Ｉ−ｃ）の化合物または該化合物のＮ−オキサイド、塩、エステルおよび農薬的に好適な誘導体、
ｂ）成分ａ）以外の１以上の活性農薬成分、および適宜に
ｃ）作物保護で一般的な補助剤および添加剤
を含む農薬組成物。
【請求項８】
有効量の少なくとも一つの請求項１から４のうちの１以上で定義の式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）および（Ｉ−ｃ）の化合物または該化合物のＮ−オキサイド、塩、エステルおよび農薬的に好適な誘導体を、植物、種子または当該植物が成長する区域に施用する、望ましくない植物の防除方法または植物成長の調節方法。
【請求項９】
除草剤または植物成長調節剤としての請求項１から４のうちの１以上で定義の式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）および（Ｉ−ｃ）の化合物または該化合物のＮ−オキサイド、塩、エステルおよび農薬的に好適な誘導体の使用。
【請求項１０】
式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）および（Ｉ−ｃ）の化合物または該化合物のＮ−オキサイド、塩、エステルおよび農薬的に好適な誘導体を用いて雑草植物を防除するか、作物における成長を調節する請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
作物がトランスジェニック作物または非トランスジェニック植物である請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）および（Ｉ−ｃ）の化合物または該化合物のＮ−オキサイド、塩、エステルおよび農薬的に好適な誘導体で処理した作物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な除草剤活性６−（２−アミノフェニル）ピコリン誘導体およびそれの製造方法に関する。本発明はさらに、単独でまたは薬害軽減剤と組み合わせて、および／または他の除草剤との混合物での、除草剤としての、特には有用な植物作物における雑草植物の選択的防除のための除草剤としての、そして植物成長調節剤としてのそれの使用を提供する。
【背景技術】
【０００２】
同様に置換されているピコリン誘導体が除草剤特性および／または農薬特性を有することが、各種文書から知られている。
【０００３】
ＷＯ２００１／５１４６８およびＷＯ２００６／０６２９７９には、除草剤活性なピコリン酸誘導体が記載されている。しかしながら、本発明とは対照的に、これらの化合物は６位にフェニル置換基を持たない。
【０００４】
ＷＯ２００３／０１１８５３、ＷＯ２００７／０８２０９８、ＷＯ２００７／０９２１８４およびＷＯ２００９／０４６０９０にも同様に、除草剤活性な異なった形で置換されている６−フェニルピコリン酸化合物が記載されている。しかしながら、本発明とは対照的に、これらの文書には、６−（２−アミノフェニル）−置換されているピコリン酸化合物は全く開示されていない。
【０００５】
ＷＯ２０１０／０９９２７９には、専ら６−フェニル−置換されているピコリン酸類のＮ−アルコキシアミド誘導体が開示されている。しかしながら、その先行技術は、６−（２−アミノフェニル）−置換されているピコリン酸誘導体を全く開示していない。
【０００６】
ＷＯ２０１０／０６０５８１には、６−フェニルピコリン酸化合物およびそれの除草剤としての使用が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】ＷＯ２００１／５１４６８
【特許文献２】ＷＯ２００６／０６２９７９
【特許文献３】ＷＯ２００３／０１１８５３
【特許文献４】ＷＯ２００７／０８２０９８
【特許文献５】ＷＯ２００７／０９２１８４
【特許文献６】ＷＯ２００９／０４６０９０
【特許文献７】ＷＯ２０１０／０９９２７９
【特許文献８】ＷＯ２０１０／０６０５８１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明とは対照的に、引用した文書で、アリール置換基上の２位に置換されていないアミノ基を有するピコリン酸類またはピコリン酸エステル類について記載したものはない。
【０００９】
上記で引用した文書から公知の有効成分は、使用において、例えば、それらが（ａ）雑草植物に対して全く除草作用を持たないか不十分な除草作用しか持たない、（ｂ）防除される雑草植物のスペクトルが非常に狭い、または（ｃ）有用な植物作物での選択性が低すぎるという欠点を有する。
【００１０】
従って、除草剤または植物成長調節剤として有利に使用可能な化学有効成分を提供することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
驚くべきことに、特定の置換されている６−（２−アミノフェニル）ピコリン誘導体が、良好な除草作用を有し、同時に有用植物に関して高い適合性を有することが見いだされた。従って、本発明はさらに、下記式（Ｉ）の化合物、ならびにそれのＮ−オキサイド、塩および農薬的に好適な誘導体を提供する。
【化１】
2014502600.tif 000002
【００１２】
式中、
基は、それぞれ下記のように定義され、
ｎは、０、１、２、３、４の整数であり；
Ｒ１は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルコキシアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルコキシアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルオキシ、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルオキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルオキシ、（Ｃ３−Ｃ６）ハロアルキニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルチオアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルチオ、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルチオ、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルスルフィニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルスルフィニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルスルホニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルスルホニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルチオ、（Ｃ３−Ｃ６）ハロアルキニルチオ、（Ｃ３−Ｃ６）アルキニルスルフィニル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロアルキニルスルフィニル、（Ｃ３−Ｃ６）アルキニルスルホニル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロアルキニルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ６）ジアルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルアミノアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アミノカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）ジアルキルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ６）トリアルキルシリル、フェニル、フェノキシおよび５員もしくは６員のヘテロ芳香環からなる群から選択され、各フェニル環、フェノキシ環または５員もしくは６員のヘテロ芳香環は１から３個のＲ２５基によって置換されていても良く；または２個の隣接するＲ１基が一緒に、−ＯＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−ＯＣ（ＣＨ３）２Ｏ−、−ＯＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基を形成しており；
Ｒ２は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）ジアルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）チオアルコキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルであり；
Ｒ３は、水素、１個もしくは２個のＲ６基によって置換されていても良い（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、１から２個のＲ７基によって置換されていても良い（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、または１個もしくは２個のＲ８基によって置換されていても良い（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルであり；またはＲ３は、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ９、ＮＯ２、ＯＲ１０、Ｓ（Ｏ）２Ｒ１１、Ｎ（Ｒ１２）Ｒ１３またはＮ＝Ｃ（Ｒ１４）Ｒ１５であり；
Ｒ４は、水素、１個もしくは２個のＲ６基によって置換されていても良い（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ９であり；または
Ｒ３およびＲ４が一緒に、１個もしくは２個のＲ１６基によって置換されていても良い−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−または−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−基を形成しており；または
Ｒ３およびＲ４が一緒に、＝Ｃ（Ｒ１７）Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９または＝Ｃ（Ｒ２０）ＯＲ２１基を形成しており；
各Ｒ６、Ｒ７およびＲ８基は、独立にハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルキルチオ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ４）ジアルキルアミノおよび（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシカルボニルから選択され；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）チオアルコキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アルコキシアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）チオアルコキシアルキルであり；
Ｒ９は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、フェニル、フェノキシ、ベンジルまたはベンジルオキシであり；
Ｒ１０は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルキルまたはＣＨＲ２２Ｃ（Ｏ）ＯＲ２３であり；
Ｒ１１は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルまたは独立にＣＨ３、ＣｌおよびＯＣＨ３から選択される１個、２個もしくは３個の基によって置換されていても良いフェニルであり；
Ｒ１２は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたはＣ（＝Ｏ）Ｒ２４であり；
Ｒ１３は、水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ１４は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたは独立にＣＨ３、ＣｌまたはＯＣＨ３から選択される１個、２個もしくは３個の基によって置換されていても良いフェニルであり；
Ｒ１５は、水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；またはＲ１４およびＲ１５が一緒に、−（ＣＨ２）４−または−（ＣＨ２）５−基を形成しており；
Ｒ１６は、独立にハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルキルチオ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ４）ジアルキルアミノまたは（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシカルボニルであり；
Ｒ１７は、水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ１８およびＲ１９はそれぞれ独立に、水素および（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから選択され；またはＲ１８およびＲ１９が一緒に、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−または−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−基を形成しており；
Ｒ２０は、水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ２１は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ２２は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、フェニル、フェノキシまたはベンジルオキシであり；
Ｒ２３は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシであり；
Ｒ２４は、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたはベンジルであり；
Ｒ２５は、独立にハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ３−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ３−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ８）ジアルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）ジアルキルアミノカルボニルまたは（Ｃ３−Ｃ６）トリアルキルシリルである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
上記の基において、炭素原子の合計数が常に報告されている。例えば、ジメチルアミノカルボニル基はＣ３基である。
【００１４】
２位におけるカルボン酸官能基の本発明における変形形態について説明するのに用いられる「農薬的に好適な誘導体」という表現は、
（ａ）有効成分の除草活性をほとんど障害せず、
（ｂ）植物もしくは土壌で加水分解、酸化もしくは代謝されて、ｐＨに応じて解離型もしくは非解離型で存在する式（Ｉ）のピコリン酸となるか、それになることができる、先行技術で公知であるエステル、アシルヒドラジド、イミダート、チオイミダート、アミジン、アミド、オルトエステル、アシルシアニド、アシルハライド、チオエステル、チオノエステル、ジチオールエステル、ニトリルまたは他のカルボン酸誘導体を指す。
【００１５】
従って、式（Ｉ）のピコリン酸の好ましい農薬的に好適な誘導体は、塩、アミドおよびエステルである。
【００１６】
同様に、存在するアミノ基に関しての「農薬的に好適な誘導体」という表現は、先行技術で報告されており、
（ａ）有効成分の除草活性をほとんど障害せず、
（ｂ）植物もしくは土壌で加水分解、酸化もしくは代謝されて、ｐＨに応じて解離型もしくは非解離型で存在する式（Ｉ）の遊離アミンとなるか、それになることができる、シリルアミン類、ホスホリルアミン類、ホスフィンイミン類、ホスホルアミデート類、スルホンアミド類、スルフィルイミド類、スルホキシイミン類、アミナール類、ヘミアミナール類、アミド類、チオアミド類、カーバメート類、チオカーバメート類、アミジン類、尿素類、イミン類、ニトロ、ニトロソ、アジドまたは他の窒素含有誘導体を記述するものでもある。
【００１７】
従って、アミノ基に関して好ましい農薬的に好適な誘導体は、塩、アミド類、スルホンアミド類およびカーバメート類である。
【００１８】
本発明との関連で好ましい農薬的に好適な誘導体、エステルおよび塩は、下記式（Ｉ−ａ）から（Ｉ−ｃ）によって表される。
【化２】
2014502600.tif 000003
【００１９】
式（Ｉ−ａ）において、基はそれぞれ下記のように定義され、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＮＨおよびＮＲ″から選択され、Ｒ″は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基であり；
ｍは０または１であり；
Ｙはハロゲン、Ｏ、ＳおよびＮから選択され；
ｑは０、１または２であり；
ｐは１、２または３であり；
Ｒ′は、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキルチオアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、オキシラニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルオキシラニル、オキシラニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、２−ハロオキシラニル、３−ハロオキシラニル、２，３−ジハロオキシラニル、（Ｃ３−Ｃ６）アルコキシアルケニル、（Ｃ３−Ｃ６）アルキルチオアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、ホルミル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、ヒドロキシルおよびＮＨ２から選択され；
残りの基は下記で定義の通りであり、
式（Ｉ−ｂ）における基はそれぞれ、下記のように定義され、
ＸはＯおよびＳから選択され；
Ｑは０または１であり；
残りの基はそれぞれ下記で定義の通りであり；
式（Ｉ−ｃ）におけるＭ＋はカチオンと定義され、特に好ましいものは、本発明の式（Ｉ）の化合物のナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩である。
【００２０】
残りの基は下記に示した定義を有する。
【００２１】
例えば、式（Ｉ−ａ）では、
−Ｘ＝Ｏ、ｍ＝１、Ｙ＝Ｏ、Ｒ′＝（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ｑ＝１、ｐ＝１であるものは、本発明の式（Ｉ）の化合物の相当するエステルを表す。
【００２２】
−Ｘ＝Ｏ、ｍ＝１、Ｙ＝ＮＨ、Ｒ′＝ＮＨ２、ｑ＝１、ｐ＝１であるものは、本発明の式（Ｉ）の化合物の相当するアシルヒドラジドを表す。
【００２３】
−Ｘ＝ＮＨまたはＮＲ″、ｍ＝１、Ｙ＝Ｏ、Ｒ′＝Ｈまたは（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ｑ＝１、ｐ＝１であるものは、本発明の式（Ｉ）の化合物の相当するイミダートを表す。
【００２４】
−Ｘ＝ＮＨまたはＮＲ″、ｍ＝１、Ｙ＝Ｓ、Ｒ′＝Ｈまたは（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ｑ＝１、ｐ＝１であるものは、本発明の式（Ｉ）の化合物の相当するチオイミダートを表す。
【００２５】
−Ｘ＝ＮＨまたはＮＲ″、ｍ＝１、Ｙ＝Ｎ、Ｒ′＝Ｈまたは（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ｑ＝２、ｐ＝１であるものは、本発明の式（Ｉ）の化合物の相当するアミジンを表す。
【００２６】
−Ｘ＝Ｏ、ｍ＝１、Ｙ＝Ｎ、Ｒ′＝Ｈまたは（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ｑ＝２、ｐ＝１であるものは、本発明の式（Ｉ）の化合物の相当するアミドを表す。
【００２７】
−ｍ＝０、Ｙ＝Ｏ、Ｒ’＝（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ｑ＝１、ｐ＝３であるものは、本発明の式（Ｉ）の化合物の相当するオルトエステルを表す。
【００２８】
−Ｘ＝Ｏ、ｍ＝１、Ｙ＝Ｓ、Ｒ′＝Ｈまたは（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ｑ＝１、ｐ＝１であるものは、本発明の式（Ｉ）の化合物の相当するチオエステルを表す。
【００２９】
−Ｘ＝Ｓ、ｍ＝１、Ｙ＝Ｏ、Ｒ′＝Ｈまたは（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ｑ＝１、ｐ＝１であるものは、本発明の式（Ｉ）の化合物の相当するチオノエステルを表す。
【００３０】
−Ｘ＝Ｓ、ｍ＝１、Ｙ＝Ｓ、Ｒ′＝Ｈまたは（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ｑ＝１、ｐ＝１であるものは、本発明の式（Ｉ）の化合物の相当するジチオールエステルを表す。
【００３１】
−Ｘ＝Ｏ、ｍ＝１、Ｙ＝ハロゲン、ｑ＝０、ｐ＝１であるものは、本発明の式（Ｉ）の化合物のアシルハライドを表す。
【００３２】
−Ｘ＝Ｏ、ｍ＝１、Ｙ＝Ｎ、Ｒ′＝ＯＨまたは（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、ｑ＝２、ｐ＝１であるものは、本発明の式（Ｉ）の化合物のヒドロキサム酸またはアルコキシアミドを表す。
【００３３】
さらに、式（Ｉ−ｂ）では、
−Ｘ＝Ｏおよびｗ＝１であるものは、相当するアシルシアニドを表す。
【００３４】
−ｗ＝０であるものは、相当するニトリルを表す。
【００３５】
式（Ｉ−ｃ）は、本発明の式（Ｉ）の化合物の塩誘導体を表す。
【００３６】
塩形成は、公知の方法で、例えば式（Ｉ）の化合物に対する塩基の作用によって行うことができる。例えば、好適な塩基は、例えば、トリアルキルアミン類、モルホリン、ピペリジンまたはピリジンなどの有機アミン類、さらにはアンモニア、アンモニウム、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、アンモニウム、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の炭酸塩およびアンモニウム、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の炭酸水素塩、特には水酸化ナトリウムおよびカリウム、炭酸ナトリウムおよびカリウム、そして炭酸水素ナトリウムおよびカリウムである。これらの塩は、酸性水素が、農業に好適なカチオンによって置き換わっている化合物であり、例えば金属塩、特にはアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、特にはナトリウムおよびカリウム塩、または有機アミン類との塩もしくはアンモニウム塩、例えば式［ＮＲＲ′Ｒ″Ｒ′″］＋（Ｒ、Ｒ′、Ｒ″およびＲ′″はそれぞれ独立にＨまたは有機基、特には（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリール、（Ｃ７−Ｃ２０）アラルキルまたは（Ｃ７−Ｃ２０）アルキルアリールである。）のアンモニウムイオンとの塩である。例としては、［ＮＨ４］＋、［ＮＨ３ＣＨ３］＋、［ＮＨ２（ＣＨ３）２］＋、［ＮＨ（ＣＨ３）３］＋、［Ｎ（ＣＨ３）４］＋、［ＮＨ２ＣＨ３Ｃ２Ｈ５］＋または［ＮＨ２ＣＨ３Ｃ６Ｈ５］＋がある。アルキルスルホニウムおよびアルキルスルホキソニウム塩、例えば（Ｃ１−Ｃ４）−トリアルキルスルホニウムおよび（Ｃ１−Ｃ４）−トリアルキルスルホキソニウム塩も有用である。
【００３７】
特に好ましいものは、本発明の式（Ｉ）の化合物のナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩である。
【００３８】
好ましいものは、基がそれぞれ下記のように定義され、
ｎが、０、１、２、３、４から選択される整数であり；
Ｒ１が、独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルコキシアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルコキシアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルチオアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルチオ、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ６）ジアルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルアミノアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アミノカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）ジアルキルアミノカルボニルから選択され、または２個の隣接するＲ１基が一緒に、−ＯＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−ＯＣ（ＣＨ３）２Ｏ−、−ＯＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基を形成しており；
Ｒ２が水素、ハロゲン、シアノであり；
Ｒ３が水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルまたはＣ（＝Ｏ）Ｒ９、ＯＲ１０、Ｓ（Ｏ）２Ｒ１１、Ｎ（Ｒ１２）Ｒ１３またはＮ＝Ｃ（Ｒ１４）Ｒ１５であり；
Ｒ４が、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルによって置換されていても良い１個もしくは２個のＲ６基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ９であり；または
Ｒ３およびＲ４が一緒に、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５、−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）−または＝Ｃ（Ｒ１７）Ｎ（Ｒ１８）Ｒ１９基を形成しており；
各Ｒ６基が、独立にハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルキルチオ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノ、（Ｃ２−Ｃ４）ジアルキルアミノまたは（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシカルボニルであり；
Ｒ５が水素、ハロゲン、シアノであり；
Ｒ９が独立に水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、フェニル、フェノキシ、ベンジルまたはベンジルオキシであり；
Ｒ１０が水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルキルであり；
Ｒ１１が（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたは独立にＣＨ３、ＣｌまたはＯＣＨ３から選択される１個、２個もしくは３個の基によって置換されていても良いフェニルであり；
Ｒ１２が水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたはＣ（＝Ｏ）Ｒ２４であり；
Ｒ１３が水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ１４が水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ１５が水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
またはＲ１４およびＲ１５が一緒に、−（ＣＨ２）４−もしくは−（ＣＨ２）５−基を形成しており；
Ｒ１７が水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ１８およびＲ１９がそれぞれ独立に水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
またはＲ１８およびＲ１９が一緒に、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−または−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−基を形成しており；
Ｒ２４が水素、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたはベンジルである式（Ｉ）の化合物またはそれの式（１−ａ）、（１−ｂ）および（１−ｃ）のＮ−オキサイド、塩および農薬的に好適な誘導体である。
【００３９】
特に好ましいものは、基がそれぞれ下記のように定義され、
ｎが０、１、２、３、４から選択される整数であり；
Ｒ１が、独立にから選択され水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、シクロプロピル、トリフルオロメチル、メトキシメチル、メトキシ、メチルチオ、メトキシカルボニル、ジメチルアミノ；
Ｒ２が水素、フッ素または塩素であり；
Ｒ３が水素、メチル、エチルまたはＣ（＝Ｏ）ＣＨ３（アセチル）であり；
Ｒ４が水素、メチル、エチルまたはＣ（＝Ｏ）ＣＨ３（アセチル）であり；
Ｒ５が水素、フッ素または塩素である式（Ｉ）の化合物またはそれの式（１−ａ）、（１−ｂ）および（１−ｃ）のＮ−オキサイド、塩および農薬的に好適な誘導体である。
【００４０】
化合物が、水素の移動によって、構造が形式的に式（Ｉ）によって網羅されない互変異体を形成し得る場合であっても、特定の互変異体が考慮されない限りは、これらの互変異体は本発明の式（Ｉ）の化合物の定義によって網羅される。
【００４１】
例えば、多くのカルボニル化合物が、ケト型およびエノール型の両方で存在し得るものであり、両方の形態が式（Ｉ）の化合物の定義によって包含される。
【００４２】
置換基の性質および結合に応じて、式（Ｉ）の化合物は立体異性体として存在することができる。エナンチオマー、ジアステレオマー、ＺおよびＥ異性体、幾何異性体およびアトロプ異性体ならびにこれらの混合物などのそれらの特定の三次元型によって定義される可能な立体異性体は、いずれも式（Ｉ）によって包含される。
【００４３】
例えば、１以上のアルケニル基が存在する場合、ジアステレオマー（ＺおよびＥ異性体）が生じ得る。例えば、１以上の不斉炭素原子（＝非対称に置換されている炭素原子）および／または２種類のエナンチオマー型で存在し得るスルホキシドの形態における不斉硫黄原子が存在する場合、エナンチオマーおよびジアステレオマーが生じる可能性がある。立体異性体は、一般的な分離方法によって、例えばクロマトグラフィー分離泡によって、製造で得られる混合物から得ることができる。同様に、光学活性な原料および／または補助部を用いる立体選択的反応を用いることで、立体異性体を選択的に製造することが可能である。そこで本発明は、式（Ｉ）によって包含されるが、具体的な立体異性体型では示されていない全ての立体異性体ならびにそれらの混合物に関するものでもある。
【００４４】
１種類のエナンチオマーがエナンチオマーの混合物中に過剰に存在する場合、その過剰は、エナンチオマー過剰と称され、「ｅｅ」と略されて、それは下記のように定義される。
【数１】
2014502600.tif 000004
【００４５】
式中、Ｘは、混合物中に過剰に存在するエナンチオマーのモル分率（＝モル部）である。例えば、４０％ｅｅは、エナンチオマー比７０：３０を意味する。
【００４６】
「ｅｅ」は、各種の物理的方法によって、例えば液相におけるまたは気相におけるキラル吸着剤でのクロマトグラフィー、キラル誘導体を用いるＮＭＲ測定、または比旋光度の測定によって求めることができるが、それには、純粋なエナンチオマーの比旋光度が既知である必要がある。このようにして求めることができる光学純度ｐ：
【数２】
2014502600.tif 000005
【００４７】
が多くの場合、エナンチオマー混合物の特性決定を行う上で使用され、この場合に［α］は特定周波数の偏光の測定比旋光度であり、［α］ｍａｘは純粋なエナンチオマーの比旋光度である。
【００４８】
光学純度に１００を乗じた値は、光学収率Ｐと称され、エナンチオマー過剰、短縮して「ｅｅ」と等価である。
【数３】
2014502600.tif 000006
【００４９】
同じことがジアステレオマー混合物の特性決定にも当てはまり、相違点としては比旋光度の測定がジアステレオマー混合物を特性決定するには不十分であるという点である。この場合、物理的方法、例えば液相におけるまたは気相におけるキラル吸着剤でのクロマトグラフィーを用いることができる。
【００５０】
式（Ｉ）の化合物は塩を形成することができる。塩は、例えばＣＯＯＨ基またはスルホンアミド基−ＮＨＳＯ２−が存在する場合のように酸性水素原子を有する式（Ｉ）の化合物に対する塩基の作用によって形成することができる。例えば、好適な塩基は、例えばトリアルキルアミン類、モルホリン、ピペリジンまたはピリジンなどの有機アミン類、さらにはアンモニウム、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩、特には水酸化ナトリウムおよびカリウム、炭酸ナトリウムおよびカリウム、そして炭酸水素ナトリウムおよびカリウムである。これらの塩は、酸性水素が、農業的に好適なカチオンに置き換わっている化合物であり、例えば金属塩、特にはアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、特にはナトリウムおよびカリウム塩、アンモニウム塩、有機アミン類との塩または四級アンモニウム塩、例えば式［ＮＲＲ′Ｒ″Ｒ′″］＋（ＲからＲ′″はそれぞれ独立に有機基、特にはアルキル、アリール、アラルキルまたはアルキルアリールである。）のカチオンとの塩である。アルキルスルホニウムおよびアルキルスルホキソニウム塩、例えば（Ｃ１−Ｃ４）−トリアルキルスルホニウムおよび（Ｃ１−Ｃ４）トリアルキルスルホキソニウム塩も可能である。
【００５１】
式（Ｉ）の化合物は、好適な無機または有機酸、例えば鉱酸、例えばＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、Ｈ３ＰＯ４またはＨＮＯ３、または有機酸、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、乳酸またはサリチル酸などのカルボン酸、またはスルホン酸、例えばｐ−トルエンスルホン酸の、塩基性基、例えばアミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ピペリジノ、モルホリノまたはピリジノへの付加によって塩を形成することができる。次に、これらの塩は、アニオンとしての酸の共役塩基を含む。
【００５２】
脱保護型で存在する好適な置換基、例えばスルホン酸またはカルボン酸は、アミノ基などの自体がプロトン化可能な基と分子内塩を形成することができる。
【００５３】
式（Ｉ）の化合物ならびにそれの塩、Ｎ−オキサイドおよび農薬的に好適な誘導体は、以下において、本発明による「化合物（Ｉ）」とも称され、本発明に従って使用される。
【００５４】
上記および下記の名称は当業者であれば熟知しているものであり、詳細には下記で明瞭にされる意味を有する。
【００５５】
無機基は、炭素原子を持たない基、好ましくはハロゲン、ＯＨおよびＨがカチオンによって置き換わっているそれらの無機塩であり、例えばアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩、−ＮＨ２および（無機）酸、例えば鉱酸、−Ｎ３（アジド）、−Ｎ２＋Ａ−（ジアゾニウム基（Ａ−はアニオンである。））、−ＮＯ、−ＮＨＯＨ、−ＮＨＮＨ２、−ＮＯ２、−ＯＮＯ、−ＯＮＯ２、−ＳＨ、ＳＯＨ（スルフェン酸基）、Ｓ（Ｏ）ＯＨ（スルフィン酸基）、Ｓ（Ｏ）２ＯＨ（または略してＳＯ３Ｈ、スルホン酸基）、−Ｏ−ＳＯ２Ｈ（亜硫酸基）、−Ｏ−ＳＯ３Ｈ（硫酸基）、−ＳＯ２ＮＨ２（スルファモイル基）、−ＳＯ２ＮＨＯＨ（ヒドロキシスルファモイル基）、−ＮＨＳ（Ｏ）ＯＨ（スルフィノアミノ基）、−ＮＨＳ（Ｏ）２ＯＨ（スルホアミノ基）、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２（ホスホン酸基）、−Ｏ−Ｐ（ＯＨ）３、（リン酸基）、−Ｐ（Ｏ）（ＮＨ２）２、−ＰＯ（ＯＨ）（ＮＨ２）、−ＰＳ（ＯＨ）２、−ＰＳ（ＮＨ２）２または−ＰＳ（ＯＨ）（ＮＨ２）、−Ｂ（ＯＨ）２（ボロン酸基）および水和型もしくは脱水型の酸基およびそれの（無機）塩とのそれのアンモニウム塩である。
【００５６】
「無機基」という表現は、水素基（水素原子）も含み、定義における後者は多くの場合、すでに有機基の置換されていない基本構造の一部となっている（例：「置換されていないフェニル」）。
【００５７】
「無機基」という表はこの場合、好ましくは炭素原子を含むことから有機基に割り当てられる方が良いＣＮ、ＳＣＮ、有機金属錯体、炭酸塩またはＣＯＯＨなどの擬ハロゲン基を含まない。
【００５８】
「ハロゲン」という用語は、例えば、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を意味する。
【００５９】
基に用いる場合、「ハロゲン」という用語は、例えばフッ素、塩素、臭素またはヨウ素原子を意味する。
【００６０】
アルキルは、直鎖、分岐または環状のヒドロカルビル基を意味する。「（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル」という表現は例えば、炭素原子について言及されている範囲に従って１から４個の炭素原子を有するアルキルに関する簡易な表示法であり、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチルプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロプロピルおよびシクロブチル基を包含する。より広い指定範囲の炭素原子を有する一般的アルキル基、例えば「（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル」はそれに応じて、より大きい数の炭素原子を有する直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基をも含み、すなわちその例によれば、５および６個の炭素原子を有するアルキル基も含む。
【００６１】
具体的に記載されていない限り、複合基での場合を含めてアルキル、アルケニルおよびアルキニル基などのヒドロカルビル基に関して、例えば１から６個の炭素原子、または不飽和基の場合は２から６個の炭素原子を有する低級炭素骨格が好ましい。アルキル基は、アルコキシ、ハロアルキルなどの複合基の場合を含めて、例えばメチル、エチル、シクロ−、ｎ−またはｉ−プロピル、シクロ−、ｎ−、ｉ−、ｔ−または２−ブチル、シクロペンチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチルおよび１−メチルブチルなどのペンチル類、シクロヘキシル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシルおよび１，３−ジメチルブチルなどのヘキシル類、シクロヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシルおよび１，４−ジメチルペンチルなどのヘプチル類を意味する。
【００６２】
好ましい環状アルキル基は、好ましくは３から８個の環炭素原子を有し、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルである。置換されていても良い環状アルキル基の場合、置換基を有する環状基が含まれ、環状アルキル基上の二重結合を有する置換基、例えばメチリデンなどのアルキリデン基も含まれる。
【００６３】
置換されていても良い環状アルキル基の場合、多環式脂肪族系も含まれ、例えばビシクロ［１．１．０］ブタン−１−イル、ビシクロ［１．１．０］ブタン−２−イル、ビシクロ［２．１．０］ペンタン−１−イル、ビシクロ［２．１．０］ペンタン−２−イル、ビシクロ［２．１．０］ペンタン−５−イル、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル（ノルボルニル）、アダマンタン−１−イルおよびアダマンタン−２−イルである。
【００６４】
置換されていても良い環状アルキル基の場合、スピロ環状脂肪族系も含まれ、例えばスピロ［２．２］ペント−１−イル、スピロ［２．３］ヘキス−１−イル、スピロ［２．３］ヘキス−４−イル、３−スピロ［２．３］ヘキス−５−イルである。
【００６５】
アルケニルおよびアルキニル基は、それぞれ少なくとも一つの二重結合および三重結合を含む、そのアルキル基に相当する可能な直鎖、分岐もしくは環状の不飽和基と定義される。好ましいものは、一つの二重結合または一つの三重結合を有する基である。
【００６６】
アルケニルは、複数の二重結合を有する直鎖、分岐もしくは環状のヒドロカルビル基も含み、例えば１，３−ブタジエニル、１，４−ペンタジエニルまたはシクロヘキサジエニル、そして１以上の累積した二重結合を有するアレニル基もしくはクムレニル基も含み、例えばアレニル（１，２−プロパンジエニル）、１，２−ブタジエニルおよび１，２，３−ペンタトリエニルなどがある。
【００６７】
アルキニルは、複数の三重結合を有する、または１以上の三重結合および１以上の二重結合を有する直鎖、分岐もしくは環状のヒドロカルビル基も含み、例えば１，３−ブタトリエニルまたは３−ペンテン−１−イン−１−イルなどがある。
【００６８】
アルケニルは例えば、さらに別のアルキル基によって置換されていても良いビニルであり、例えばプロプ−１−エン−１−イル、ブト−１−エン−１−イル、アリル、１−メチルプロプ−２−エン−１−イル、２−メチルプロプ−２−エン−１−イル、ブト−２−エン−１−イル、１−メチルブト−３−エン−１−イルおよび１−メチルブト−２−エン−１−イル、２−メチルプロプ−１−エン−１−イル、１−メチルプロプ−１−エン−１−イル、１−メチルプロプ−２−エン−１−イル、２−メチルプロプ−２−エン−１−イル、ブト−２−エン−１−イル、ブト−３−エン−１−イル、１−メチルブト−３−エン−１−イルまたは１−メチルブト−２−エン−１−イル、ペンテニル、２−メチルペンテニルまたはヘキセニルである。
【００６９】
（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニルは、例えばエチニル、プロパルギル、１−メチルプロプ−２−イン−１−イル、２−ブチニル、２−ペンチニルまたは２−ヘキシニル、好ましくはプロパルギル、ブト−２−イン−１−イル、ブト−３−イン−１−イルまたは１−メチルブト−３−イン−１−イルである。
【００７０】
環状アルケニル基は、好ましくは４から８個の炭素原子を有する炭素環状、非芳香族、部分不飽和の環系であり、例えば１−シクロブテニル、２−シクロブテニル、１−シクロペンテニル、２−シクロペンテニル、３−シクロペンテニル、または１−シクロヘキセニル、２−シクロヘキセニル、３−シクロヘキセニル、１，３−シクロヘキサジエニルまたは１，４−シクロヘキサジエニルであり、シクロアルケニル基上に二重結合を有する置換基も含み、例えばメチリデンなどのアルキリデン基である。置換されていても良いシクロアルケニルの場合、置換されている環状アルキル基についての説明が相応に適用される。
【００７１】
アルキリデンは、例えば（Ｃ１−Ｃ１０）アルキリデンの形態での場合を含めて、二重結合を介して結合した直鎖、分岐もしくは環状のヒドロカルビル基の基である。アルキリデンについての可能な結合部位は、当然のことながら、２個の水素原子が二重結合によって置き換わることができる基本構造上の位置に限られ；基は、例えば＝ＣＨ２、＝ＣＨ−ＣＨ３、＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ３、＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ２Ｈ５または＝Ｃ（Ｃ２Ｈ５）−Ｃ２Ｈ５である。
【００７２】
アリールは、好ましくは６から１４、特には６から１０個の環炭素原子を有する単環式、二環式または多環式芳香族系であり、例えばフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントレニルなど、好ましくはフェニルである。
【００７３】
置換されていても良いアリールの場合、テトラヒドロナフチル、インデニル、インダニル、フルオレニル、ビフェニリルなどの多環系も含まれ、結合箇所は芳香族系上である。系統的な用語において、「アリール」は、「置換されていても良いフェニル」という用語にも包含される。
【００７４】
「１以上の基によって置換されている」という定義は、異なって定義されていない限り、独立に、基本構造としての一つの環上の２以上の基が１以上の環を形成していることができる１以上の同一もしくは異なる基を意味する。
【００７５】
置換されているアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、フェニル、ベンジル、複素環およびヘテロアリール基などの置換されている基は、例えば、置換されていない基本構造から誘導される置換されている基であり、その置換基は、例えば、ハロゲン、アルコキシ、アルキルチオ、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、カルボキシルまたはカルボキシル基、シアノ、イソシアノ、アジド、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、ホルミル、カルバモイル、モノおよびジアルキルアミノカルボニル、置換されているアミノ（アシルアミノ、モノおよびジアルキルアミノなど）、トリアルキルシリルおよび置換されていても良い環状アルキル、置換されていても良いアリール、置換されていても良い複素環（後者の環状基のそれぞれは、言及したアルキル基でのようにヘテロ原子もしくは二価の官能基を介して結合していても良い。）、およびアルキルスルフィニルと等価な基の群からの１以上、好ましくは１、２もしくは３個の基であり、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニル、アルキルホスフィニル、アルキルホスホニルならびに環状基（＝「環状基本構造」）の場合には、アルキル、ハロアルキル、アルキルチオアルキル、アルコキシアルキル、置換されていても良いモノおよびジアルキルアミノアルキルおよびヒドロキシアルキルの両方のエナンチオマーも含む。
【００７６】
置換されているアルキル（例えば、直鎖、分岐または環状のアルキル）などの「置換されている基」という表現は、置換基として、言及される飽和炭化水素系基に加えて、置換されていても良いアルケニル、アルキニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルケニルチオ、アルキニルチオ、アルケニルオキシカルボニル、アルキニルオキシカルボニル、アルケニルカルボニル、アルキニルカルボニル、モノおよびジアルケニルアミノカルボニル、モノおよびジアルキニルアミノカルボニル、モノおよびジアルケニルアミノ、モノおよびジアルキニルアミノ、トリアルケニルシリル、トリアルキニルシリル、フェニル、フェノキシなどの相当する不飽和脂肪族および芳香族基を含む。環に脂肪族成分を有する置換されている環状基の場合、二重結合によって環に結合した置換基を有する環系も含まれ、例えばメチリデンまたはエチリデンなどのアルキリデン基、またはオキソ基、イミノ基もしくは置換されているイミノ基によって置換されている。
【００７７】
２以上の基が１以上の環を形成している場合、これらは炭素環、ヘテロ環、飽和、部分飽和、不飽和、例えば芳香族であることができ、さらに置換されていても良い。縮合環は好ましくは５員もしくは６員環であり、特に好ましいものはベンゾ縮合環である。
【００７８】
例として挙げられる置換基（「第１の置換基レベル」）は、それらが炭化水素部分を含む場合、例えば第１の置換基レベルについて定義の置換基の一つによってそこでさらに置換されていても良い（「第２の置換基レベル」。相当するさらなる置換基レベルが可能である。「置換されている基」という用語は好ましくは、１個もしくは２個の置換基レベルのみを包含する。
【００７９】
前記置換基レベルについての好ましい置換基は、例えば、アミノ、ヒドロキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、イソシアノ、メルカプト、イソチオシアナト、カルボキシル、カーボンアミド、ＳＦ５、アミノスルホニル、アルキル、アルケニル、アルキニル、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、Ｎ−アルカノイルアミノ、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルコキシカルボニル、アルケニルオキシカルボニル、アルキニルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アルカノイル、アルケニルカルボニル、アルキニルカルボニル、アリールカルボニル、アルキルチオ、アルケニルチオ、アルキニルチオ、アルキルスルフェニル、アルキルスルフィニルであり、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル、モノアルキルアミノスルホニル、ジアルキルアミノスルホニル、アルキルホスフィニル、アルキルホスホニルの両方のエナンチオマーを含み、アルキルホスフィニルおよびアルキルホスホニル、Ｎ−アルキルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボニル、Ｎ−アルカノイルアミノカルボニル、Ｎ−アルカノイル−Ｎ−アルキルアミノカルボニル、アリール、アリールオキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、ベンジルチオ、アリールチオ、アリールアミノ、ベンジルアミノ、複素環およびトリアルキルシリルの両方のエナンチオマーを含む。
【００８０】
複数の置換基レベルから構成される置換基は、好ましくは、例えばアルコキシアルキル（モノアルコキシアルキルまたはジアルコキシアルキルなど）、アルキルチオアルキル、アルキルチオアルコキシ、アルコキシアルコキシ（モノアルコキシアルコキシまたはジアルコキシアルコキシなど）、ベンジル、フェネチル、ベンジルオキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ハロアルキルチオ、ハロアルカノイル、ハロアルキルカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、ハロアルコキシアルコキシ、ハロアルコキシアルキルチオ、ハロアルコキシアルカノイル、ハロアルコキシアルキル、アルカノイルアルキル、ハロアルカノイルアルキル、アルカノイルオキシアルキルである。
【００８１】
炭素原子を有する基の場合、好ましいものは、１から６個の炭素原子、好ましくは１から４個の炭素原子、特には１個もしくは２個の炭素原子を有するものである。一般に好ましいものは、ハロゲン、例えばフッ素および塩素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、好ましくはメチルまたはエチル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、好ましくはトリフルオロメチル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、好ましくはメトキシまたはエトキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、ニトロおよびシアノの群からの置換基である。この場合に特に好ましいものは、置換基メチル、メトキシ、フッ素および塩素である。
【００８２】
モノもしくはジ置換されているアミノなどの置換されているアミノは、例えばアルキル、ヒドロキシル、アミノ、アルコキシ、アシルおよびアリールの群からの同一もしくは異なる基によってＮ−置換されている置換されているアミノ基の群からの基であり、好ましくはモノおよびジアルキルアミノ、モノおよびジアリールアミノ（置換されていても良いアニリン類など）、アシルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアシルアミノ、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ、Ｎ−アルキル−Ｎ−アシルアミノおよび飽和Ｎ−複素環であり、好ましいものは１から４個の炭素原子を有するアルキル基であり、アリールは好ましくはフェニルまたは置換されているフェニルであり、下記に示す定義はアシルに適用され、好ましくは（Ｃ１−Ｃ４）アルカノイルである。同じことが、置換されているヒドロキシルアミノまたはヒドラジノに当てはまる。
【００８３】
置換されているアミノは、窒素原子上に４個の有機置換基を有する四級アンモニウム化合物（塩）も含む。
【００８４】
カルボキシル基に等価な基は、例えばアルキルエステル、アリールエステル、Ｏ−アルキルチオエステル、Ｓ−アルキルジチオエステル、Ｓ−アルキルチオエステル、カルボキシイミドエステル、カルボキシイミドチオエステル；５，６−ジヒドロ−１，２，４−ジオキサジン−３−イル；５，６−ジヒドロ−１，２，４−オキサチアジン−３−イル、トリアルキルオルトエステル、ジアルコキシアルキルアミノエステル、ジアルキルアミノアルコキシエステル、トリアルキルアミノエステル、アミジン、ジアルコキシアセタール類またはジアルキルジチオケテンアセタール類である。
【００８５】
置換されていても良いフェニルは、好ましくは、置換されていないか、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、シアノ、イソシアノおよびニトロ、例えばｏ−、ｍ−およびｐ−トリル、ジメチルフェニル類、２−、３−および４−クロロフェニル、２−、３−および４−フルオロフェニル、２−、３−および４−トリフルオロメチル−および−トリクロロメチルフェニル、２，４−、３，５−、２，５−および２，３−ジクロロフェニル、ｏ−、ｍ−およびｐ−メトキシフェニルの群からの同一もしくは異なる基によってモノ置換もしくは多置換されている、好ましくはトリ置換までされているフェニルである。
【００８６】
置換されていても良いシクロアルキルは、好ましくは、置換されていないか、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルおよび（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシの群からの同一もしくは異なる基によって、特には１個もしくは２個の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基によってモノ置換もしくは多置換されている、好ましくはトリ置換までされているシクロアルキルである。
【００８７】
置換されていても良い複素環は、好ましくは、置換されていないか、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、ニトロおよびオキソの群からの同一もしくは異なる基によってモノ置換もしくは多置換されている、好ましくはトリ置換までされている、特にはハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルおよびオキソの群からの基によってモノ置換もしくは多置換されている、最も好ましくは１個もしくは２個の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基によって置換されている複素環である。
【００８８】
ハロアルキル、−アルケニルおよび−アルキニルはそれぞれ、同一もしくは異なるハロゲン原子によって部分置換もしくは完全置換されているアルキル、アルケニルおよびアルキニルであり、例えばＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、ＣＨＣｌＣＨ３、ＣＨＦＣＨ３、ＣＨ２Ｃｌ、ＣＨ２Ｆなどのモノハロアルキル；ＣＣｌ３またはＣＦ３またはＣＦ２ＣＦ３などのパーハロアルキル；ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＣＨ２ＣＨＦＣｌ、ＣＨＣｌ２、ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、ＣＨ２ＣＦ３などのポリハロアルキルであり、ハロアルコキシは、例えばＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＨ２ＣＦ３およびＯＣＨ２ＣＨ２Ｃｌであり、同じことがハロアルケニルおよび他のハロゲン置換されている基に適用される。
【００８９】
有機酸基は、下記一般式のオキソ酸またはチオ酸の基である。
【化３】
2014502600.tif 000007
【００９０】
式中、
Ｒは有機基であり、
Ｅは、Ｃ、Ｓ、Ｐの群からの原子であり、
Ｑは独立に、Ｏ、Ｓ、ＮＲ′の群からの原子または分子片であり、
Ｒ′は独立に、水素原子、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキルまたは場合によってはアリールであり、
ｋ、ｐは自然数であり、ｋ＝１，２；ｐ＝０から２であり；
ｚは自然数または０である。
【００９１】
有機酸基は、形式的な意味では、酸官能基上のヒドロキシル基の脱離を介して生じるものであり、その酸における有機Ｒ基は、１以上のヘテロ原子を介してその酸官能基にも結合していることができる。
【化４】
2014502600.tif 000008
【００９２】
炭素のオキソ酸の場合、これはＩＵＰＡＣ  Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ（１９９７）に記載されている。
【００９３】
硫黄のオキソ酸またはチオ酸（Ｅ＝Ｓ）から誘導される有機酸基の例は、Ｓ（Ｏ）ＯＣＨ３、ＳＯ２ＯＨ、ＳＯ２ＯＣＨ３またはＳＯ２ＮＨＲ（Ｎ−置換されているスルホンアミド酸）である。
【００９４】
ｋ＝１である場合、アルキルスルホニルおよびアルキルスルフィニル基、例えば（Ｈ３Ｃ）Ｓ（Ｏ）２、（Ｆ３Ｃ）Ｓ（Ｏ）２、ｐ−トリルＳ（Ｏ）２、（Ｈ３Ｃ）Ｓ（Ｏ）（ＮＨ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）、（Ｃ６Ｈ５）Ｓ（Ｓ）（Ｏ）または（Ｃ６Ｈ５）Ｓ（Ｏ）も含まれる。
【００９５】
リンのオキソ酸またはチオ酸（Ｅ＝Ｐ）から誘導される有機酸基の例は、ホスフィン酸およびホスホン酸から誘導される基であり、これらの基は、さらにエステル化されていても良く、例えば−ＰＯ（ＯＣＨ３）２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）Ｐ（Ｏ）ＯＨ、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＳＣ６Ｈ５）、（Ｈ３ＣＯ）Ｐ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ６Ｈ５）または−ＰＯ（ＮＭｅ２）２である。
【００９６】
ｋ＝１の場合、アルキルホスフィニルおよびアルキルホスホニル基も含まれ、例えば（Ｈ３Ｃ）２Ｐ（Ｏ）、（Ｃ６Ｈ５）２Ｐ（Ｏ）、（Ｈ３Ｃ）（Ｃ６Ｈ５）Ｐ（Ｏ）；（Ｈ３Ｃ）Ｐ（Ｏ）ＯＣＨ３、（Ｈ５Ｃ２）Ｐ（Ｏ）（ＯＣ２Ｈ５）、（Ｃ６Ｈ５）Ｐ（Ｏ）（ＯＣ２Ｈ５）、（Ｃ２Ｈ５）Ｐ（Ｏ）（ＳＣ６Ｈ５）、（Ｈ３Ｃ）Ｐ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ６Ｈ５）、（Ｈ３Ｃ）Ｐ（Ｓ）（ＮＨ−ｉ−Ｃ３Ｈ７）、（Ｃ６Ｈ５）Ｐ（Ｓ）（ＯＣ２Ｈ５）または（Ｃ６Ｈ５）Ｐ（Ｓ）（ＳＣ２Ｈ５）である。
【００９７】
炭素のオキソ環から誘導される有機酸基（Ｅ＝Ｃ、Ｑ＝Ｏ）も、狭い意味で「アシル」という用語によって言及される。
【００９８】
アシルの例は、カルボン酸ＨＯ−ＣＯ−Ｒの−ＣＯ−Ｒ基およびそれから誘導される酸の基、または炭酸モノエステルまたはＮ−置換されているカルバミン酸、そしてそれの炭酸塩およびエステルの基である。
【００９９】
アシルは、例えば、ホルミル、オキサリル（エステル）、［（Ｃ１−Ｃ４）アルキル］カルボニルなどのアルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、フェニルカルボニル、アルキルオキシカルボニル、特にはｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、フルオレニルオキシカルボニル、Ｎ−アルキル−１−イミノアルキル、Ｎ−アルキル−およびＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルである。その基はそれぞれ、ハロゲン、シアノ、アルコキシ、フェニルおよびフェノキシの群からの１以上の基によってアルキル部分またはフェニル部分で、例えばアルキル部分で、置換されていても良く、フェニル部分における置換基の例は、置換されているフェニルについて上記ですでに言及した置換基である。
【０１００】
アシルは、好ましくは狭い意味でのアシル基であり、すなわち有機基の炭素原子に直接結合している有機酸の基、例えばホルミルおよびアセチルなどのアルカノイル、フェニルカルボニルなどのアロイル、および飽和もしくは不飽和有機酸の他の基である。
【０１０１】
「アロイル」は、カルボニル基を介して結合している上記で定義のアリール基、例えばベンゾイル基である。
【０１０２】
一般基が「水素」と定義される場合、これは水素原子を意味する。
【０１０３】
ある基の「イル位」は、それの結合部位を示す。
【０１０４】
本発明は、本発明の化合物の製造方法も提供する。本発明の化合物は、各種別法によって製造することができる。
【０１０５】
下記の方法の一部においては、溶媒を用いる。この文脈では、「不活性溶媒」は、各場合で、特定の反応条件下で不活性であるが、全ての反応条件下で不活性である必要はない溶媒を指す。
【０１０６】
式（Ｉ）のピコリン酸は、例えば、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨその他の好適な塩基を用いて式（Ｉ）の相当するカルボキン酸エステル（例えば、Ｒ′＝メチル、エチル、イソプロピルである。）を加水分解することで製造することができる。その反応は、例えば水、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、アセトニトリル、トルエンその他の好適な溶媒または相当する混合物などの各種溶媒中で行うことができる。反応温度は通常、０℃から１００℃である。
【化５】
2014502600.tif 000009
【０１０７】
別法として、式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＩ）のハロゲン化合物のボロン酸（ＲＸおよびＲＹ＝Ｈ）またはボロン酸エステル（ＲＸおよびＲＹ＝アルキル、アリール；両方の基が一緒になって、式（ＩＩＩ）の環状構造、例えばピナコールまたはカテコールエステルも含む）との反応によって変換することもできる。この反応には相当するトリフルオロホウ酸塩を用いることも可能である。
【０１０８】
スズキカップリングとして一般に知られる反応では、式（ＩＩ）の化合物を、好適な塩基、例えばトリエチルアミン、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、炭酸カリウム、酢酸カリウム、リン酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化バリウム、水酸化ナトリウム、炭酸セシウムまたはフッ化セシウム、および好適なパラジウム触媒、例えばＰｄ（ＰＰｈ３）４、Ｐｄ（ＯＡｃ）２、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）２Ｃｌ２またはＰｄ２（ｄｂａ）３を用いて、式（ＩＩＩ）の化合物と反応させる。別の配位子、例えば、Ｘ−Ｐｈｏｓ、Ｓ−Ｐｈｏｓ、Ｒｕ−Ｐｈｏｓ、Ｐ（ｔＢｕ）３、Ｐ（Ｃｙ）３、Ｐ（ｏ−Ｔｏｌ）３を加えることで、場合により、収率が高められたり、実際にとにかく反応が可能となる。この反応における好適な溶媒は、例えばメタノール、エタノール、トルエン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、エチレングリコールおよび水であり、各種の溶媒混合物を用いることも可能である。その反応は、通常、２０℃から２００℃の温度で進行する。特に、比較的高温で、マイクロ波技術を用いることが好適である（例えば、″Ｍｉｃｒｏｗａｖｅｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ａｎｄ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ″，  Ｃ．  Ｏ．  Ｋａｐｐｅ  ａｎｄ  Ａ．  Ｓｔａｄｌｅｒ，  Ｖｅｒｌａｇ  Ｗｉｌｅｙ，  ２００５を参照する。）。
【化６】
2014502600.tif 000010
【０１０９】
例えば、Ｒ′＝メチル、エチルまたはイソプロピルである式（ＩＶ）のエステルを上記の変換（スズキカップリング）と同様に用いる場合、好適な溶媒、塩基、触媒および反応条件を用いて、式（Ｉ）の相当するカルボン酸エステルが得られる。
【化７】
2014502600.tif 000011
【０１１０】
式（ＩＩ）および（ＩＶ）の化合物の製造は、すでに各種参考文献および特許明細書に記載されている（Ｗ．  Ｋ．  Ｂｒｅｗｓｔｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．  ２０１０，  ５１，  ７９−８１；  Ｇ．  Ｌｉｕ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｂｉｏｏｒｇ．  Ｍｅｄ．  Ｃｈｅｍ．  Ｌｅｔｔ．  ２００６，  １６，  ５７２３−５７３０；ＷＯ２００１／５１４６８；ＷＯ２００５／４２５２４；ＷＯ２００６／６２９７９；ＷＯ２００９／８９２６３；ＵＳ４，３３６，３８４；ＵＳ６，２９７，１９７；ＵＳ２００３／１１４３１１；ＵＳ２００４／１９８６０８；ＵＳ２００６／１７３０５０；ＵＳ２００７／１７９０６０）。
【０１１１】
例えば、Ｒ５＝アルキル、アルケニルまたはアルキニル、および例えば、Ｒ′＝メチル、エチルまたはイソプロピルである一部の式（Ｉ）の化合物は、式（Ｖ）のスズ化合物および式（Ｉ−１）の適切にハロゲン化された化合物（好ましくは、Ｈａｌ＝塩素、臭素またはヨウ素である。）からスティルカップリングとして一般に知られている反応によって製造することができる。この種類の反応は、文献から公知であり（例えば、″Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，  Ｖｏｌ．  ５０″，  Ｖ．  Ｆａｒｉｎａ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｖｅｒｌａｇ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ．，  １９９７を参照）、ＷＯ２００９／０４６０９０における類似の化合物ですでに報告されている。
【化８】
2014502600.tif 000012
【０１１２】
言及した式（ＩＩＩ）のボロン酸誘導体の製造は、文献に詳細に記載されている（例えば″Ｂｏｒｏｎｉｃ  Ａｃｉｄｓ″，  Ｄｅｎｎｉｓ  Ｇ．  Ｈａｌｌ，  Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ，  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  ２００５を参照）。
【０１１３】
式（ＩＩＩ）の化合物製造の一つの手段は、式（Ｖ）のオルト−ハロゲン化アニリン類の式（ＶＩ）のボロン酸エステルもしくは式（ＶＩＩ）のジボランとの反応である。好適な塩基、例えばトリエチルアミン、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、酢酸カリウム、リン酸カリウム、炭酸ナトリウムまたはフッ化セシウム、および好適なパラジウム触媒、例えばＰｄ（ＰＰｈ３）４、Ｐｄ（ＯＡｃ）２、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）２Ｃｌ２またはＰｄ２（ｄｂａ）３を用いて、式（ＩＩＩ）のボロン酸エステルを得ることが可能である。この反応に好適な溶媒は、例えばトルエン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンまたはエチレングリコールである。その反応は概して、２０℃から２００℃の温度で進行する。
【化９】
2014502600.tif 000013
【０１１４】
上記ですでに言及されているトリフルオロホウ酸塩は、式（ＩＩＩ）の相当するボロン酸またはボロン酸エステルをＫＨＦ２と反応させることで得られる（これに関しては、Ｇ．  Ｍｏｌａｎｄｅｒ，  Ａｃｃ．  Ｃｈｅｍ．  Ｒｅｓ．  ２００７，  ４０，  ２７５−２８６を参照。）。
【０１１５】
上記の方法によって合成することができる本発明の化合物のライブラリは、並列で製造することもできる。
【０１１６】
本明細書に記載の方法以外に、本発明の化合物は、固相担持法によって完全にまたは部分的に製造することができる。固相または液相のいずれであっても、マイクロ波技術を用いることで、単一もしくは複数の合成段階の成績を支援することができる。専門家の文献には、一連の実験プロトコールが記載されており、例えばＭｉｃｒｏｗａｖｅｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ａｎｄ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ｅｄｉｔｏｒｓ  Ｃ．  Ｏ．  Ｋａｐｐｅ  ａｎｄ  Ａ．  Ｓｔａｄｌｅｒ），  Ｖｅｒｌａｇ  Ｗｉｌｅｙ，  ２００５に記載されている。
【０１１７】
本発明の式（Ｉ）の化合物（および／またはそれの塩、エステルまたは農薬的に好適な誘導体）は、下記において総称して「本発明の化合物」と称され、広いスペクトラムの経済的に重要な単子葉および双子葉一年生雑草植物に対して優れた除草抗力を有する。その有効成分は、防除が困難であり、根茎、根株または他の多年生の器官から苗条を生じる多年生の雑草植物に対しても良好な防除を行う。
【０１１８】
従って、本発明はまた、望ましくない植物を防除する方法または好ましくは植物作物において植物の成長を調節する方法も提供し、ここで１以上の本発明の化合物は、植物（例えば雑草植物、例えば単子葉または双子葉の雑草または望ましくない作物）、種子（例えば穀類、種子または塊茎のような栄養繁殖体（ｖｅｇｅｔａｔｉｖｅ  ｐｒｏｐａｇｕｌｅｓ）または芽が出た苗条部分）または植物が成長する区画（例えば栽培下の区画）に施用される。本発明の化合物は、例えば播種前（適切な場合、土壌中に組み込むことによっても）、発芽前または発芽後に施用することができる。本発明の化合物によって防除することができる単子葉および双子葉の雑草相のいくつかの代表的なもの具体例は次の通りであるが、列挙が特定の種類に限定されるものではない。
【０１１９】
単子葉雑草植物の属：エギロプス属（Ａｅｇｉｌｏｐｓ）、カモジグサ属（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、コヌカグサ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、セイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ニクキビ属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、クリノイガ属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、ツユクサ属（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ）、ギョウギシバ属（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、タツノツメガヤ属（Ｄａｃｔｙｌｏｃｔｅｎｉｕｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、ハリイ属（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、カゼクサ属（Ｅｒａｇｒｏｓｔｉｓ）、ナルコビエ属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）、テンツキ属（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、アメリカコナギ属（Ｈｅｔｅｒａｎｔｈｅｒａ）、チガヤ属（Ｉｍｐｅｒａｔａ）、カモノハシ属（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）、アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、スズメノヒエ属（Ｐａｓｐａｌｕｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、アワガエリ属（Ｐｈｌｅｕｍ）、イチゴツナギ属（Ｐｏａ）、ツノアイアシ属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、アブラガヤ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）。
【０１２０】
双子葉雑草の属：イチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、ヒユ属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、ブタクサ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アノダ属（Ａｎｏｄａ）、カミツレモドキ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）、アファネス（Ａｐｈａｎｅｓ）、ヨモギ属（Ａｒｔｅｍｉｓｉａ）、アトリプレックス属（Ａｔｒｉｐｌｅｘ）、ヒナギク属（Ｂｅｌｌｉｓ）、センダングサ属（Ｂｉｄｅｎｓ）、ナズナ属（Ｃａｐｓｅｌｌａ）、ヒレアザミ属（Ｃａｒｄｕｕｓ）、ナンバンサイカチ属（Ｃａｓｓｉａ）、ヤグルマギク属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、アザミ属（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、セイヨウヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、チョウセンアサガオ属（Ｄａｔｕｒａ）、ヌスビトハギ属（Ｄｅｓｍｏｄｉｕｍ）、エメックス（Ｅｍｅｘ）、エゾスズシロ属（Ｅｒｙｓｉｍｕｍ）、トウダイグサ属（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ）、チシマオドリコソウ属（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、コゴメギク属（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、フヨウ属（Ｈｉｂｉｓｃｕｓ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ホウキギ属（Ｋｏｃｈｉａ）、オドリコソウ属（Ｌａｍｉｕｍ）、マメグンバイナズナ属（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ）、アゼナ属（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、シカレギク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、ハッカ属（Ｍｅｎｔｈａ）、ヤマアイ属（Ｍｅｒｃｕｒｉａｌｉｓ）、ムルゴ（Ｍｕｌｌｕｇｏ）、ワスレナグサ属（Ｍｙｏｓｏｔｉｓ）、ケシ属（Ｐａｐａｖｅｒ）、アサガオ属（Ｐｈａｒｂｉｔｉｓ）、オオバコ属（Ｐｌａｎｔａｇｏ）、タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、スベリヒユ属（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、キンポウゲ属（Ｒａｎｕｎｃｕｌｕｓ）、ダイコン属（Ｒａｐｈａｎｕｓ）、イヌガラシ属（Ｒｏｒｉｐｐａ）、キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ）、スイバ属（Ｒｕｍｅｘ）、オカヒジキ属（Ｓａｌｓｏｌａ）、キオン属（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ツノクサネム属（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、キンゴジカ属（Ｓｉｄａ）、シロガラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、ハチジョウナ属（Ｓｏｎｃｈｕｓ）、ナガボノウルシ属（Ｓｐｈｅｎｏｃｌｅａ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、タンポポ属（Ｔａｒａｘａｃｕｍ）、グンバイナズナ属（Ｔｈｌａｓｐｉ）、ジャジクソウ属（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ）、イラクサ属（Ｕｒｔｉｃａ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）、オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）。
【０１２１】
本発明の化合物が発芽前に土壌表面に施用される場合、雑草実生の発生が完全に防止されるか、雑草はそれらが子葉期に到達するまで成長するが、そこで成長を停止し、最終的に３から４週間経過した後、完全に枯死する。
【０１２２】
有効成分が植物の緑色部分に発芽後施用される場合、処置後に成長は停止し、そして雑草植物は、施用時の成長段階にとどまるか、または一定期間の後、完全に枯死するために、作物にとって有害である雑草との競合が、非常に早期にかつ持続的になくなる。
【０１２３】
本発明の化合物は単子葉および双子葉の雑草に対して優れた除草活性を示すが、経済的に重要な作物の作物、例えばラッカセイ属（Ａｒａｃｈｉｓ）、フダンソウ属（Ｂｅｔａ）、アブラナ属（Ｂｒａｓｓｉｃａ）、キュウリ属（Ｃｕｃｕｍｉｓ）、カボチャ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）、ヒマワリ属（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ）、ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、ダイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、ワタ属（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、アキノノゲシ属（Ｌａｃｔｕｃａ）、アマ属（Ｌｉｎｕｍ）、トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ）、ススキ属（Ｍｉｓｃａｎｔｈｕｓ）、タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、インゲンマメ属（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エンドウ属（Ｐｉｓｕｍ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、ソラマメ属（Ｖｉｃｉａ）の双子葉作物、またはネギ属（Ａｌｌｉｕｍ）、アナナス属（Ａｎａｎａｓ）、アスパラガス属（Ａｓｐａｒａｇｕｓ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、イネ属（Ｏｒｙｚａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、サトウキビ属（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、ライコムギ属（Ｔｒｉｔｉｃａｌｅ）、コムギ属（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ）、トウモロコシ属（Ｚｅａ）、特にはトウモロコシ属およびコムギ属の単子葉作物に対する損傷は、特定の本発明の化合物の構造およびその施用量に応じて、わずかの程度しか、または全くない。このような理由で、本発明の化合物は、農業上有用な植物または観賞植物などの植物作物における望ましくない植物成長を選択的に防除する上で非常に適している。
【０１２４】
さらに、本発明の化合物は、（それらの特定の構造および適用される施用量に応じて）作物において優れた成長調節特性を有する。それらは、調節効果によって植物自体の代謝に介入することから、植物の構成要素を管理し、例えば乾燥および成長阻害を誘発することによって収穫を容易するのに使用することができる。さらに、それらは、植物を枯殺することなく望ましくない植物成長の抑制および阻害を行うのに適している。植物成長の阻害は、例えばそれによって倒伏を減らすかまたは完全に防止することができることから、多くの単子葉作物および双子葉作物において主要な役割を果たす。
【０１２５】
また、有効成分は、その除草性および植物成長調節性のため、公知の遺伝子操作された植物またはまだ開発されるべきものの作物において雑草植物を防除するために使用することもできる。一般に、トランスジェニック植物は、特別な有益特性において、例えばある種の農薬、特にある種の除草剤に対する抵抗性、植物病害または植物病害の原因となる生物体、例えばある種の昆虫もしくは微生物、例えば真菌、細菌もしくはウイルスに対する抵抗性において注目すべきものである。他の特別な特性は、例えば収穫物の量、品質、貯蔵性、組成および具体的な成分に関係する。例えば、デンプン含量が増加したもしくはデンプン品質が変わったまたは収穫物において異なる脂肪酸組成を有する公知のトランスジェニック植物がある。別の特別な特性は、例えば熱、低温、干魃、塩害および紫外線照射などの無生物ストレス因子に対する耐容性もしくは抵抗性であることができる。
【０１２６】
有用植物および観賞植物の経済的に重要なトランスジェニック作物、例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、カラスムギ、モロコシおよびキビ、イネ、キャッサバおよびトウモロコシのような穀物または他にテンサイ、ワタ、ダイズ、アブラナ、ジャガイモ、トマト、エンドウおよび他の野菜の作物において本発明の式（Ｉ）の化合物および／またはそれの塩を使用することが好ましい。
【０１２７】
好ましくは、抵抗性であるか除草剤の植物毒性効果に対して組換え手段によって抵抗性となった有用植物の作物において除草剤として、式（Ｉ）の化合物を使用することが可能である。
【０１２８】
既存の植物と比較して改変された性質を有する新規植物を製造する慣用の方法は、例えば、従来の育種法および突然変異体の生成である。別法として、改変された性質を有する新規植物は、組換え法を用いて形成することができる（例えば、ＥＰ０２２１０４４、ＥＰ０１３１６２４参照）。例えば、下記のような多くの記述がある。
【０１２９】
−植物中で合成されるデンプンを変性させることを目的とした作物の遺伝子組み換え（例えばＷＯ  ９２／０１１３７６Ａ、ＷＯ  ９２／０１４８２７Ａ、ＷＯ  ９１／０１９８０６Ａ）、
−グルホシネート型（例えば、ＥＰ０２４２２３６Ａ、ＥＰ０２４２２４６Ａ参照）またはグリホセート型（ＷＯ  ９２／０００３７７Ａ）またはスルホニル尿素型（ＥＰ０２５７９９３Ａ、ＵＳ５０１３６５９）のある種の除草剤に対して、または商標名もしくは呼称がＯｐｔｉｍｕｍ（商標名）ＧＡＴ（商標名）（グリホセートＡＬＳ耐性）であるトランスジェニック作物植物、例えばトウモロコシまたは大豆の「遺伝子スタッキング」によるこれら除草剤の組み合わせもしくは混合物に対して抵抗性であるトランスジェニック作物、
−植物をある種の有害生物に対して抵抗性とするバチルス・チューリンゲンシス毒素（Ｂｔ毒素）を産生することができるトランスジェニック作物（例えばワタ）（ＥＰ０１４２９２４Ａ、ＥＰ０１９３２５９Ａ）、
−改変された脂肪酸組成を有するトランスジェニック作物（ＷＯ  ９１／０１３９７２Ａ）、
−新規の成分または二次代謝産物で遺伝子操作された作物、例えば耐病性が高められた新規のフィトアレキシン（ＥＰ０３０９８６２Ａ、ＥＰ０４６４４６１Ａ）、
−より多い収穫量およびより高いストレス耐性を特徴とする光呼吸が低下した遺伝子組換え植物（ＥＰ０３０５３９８Ａ）、
−医薬としてまたは診断的に重要なタンパク質を産生するトランスジェニック作物（「分子ファーミング（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｐｈａｒｍｉｎｇ）」）、
−より高い収率またはより良好な品質を特徴とするトランスジェニック作物
−例えば前記の新規性質の組み合わせを特徴とするトランスジェニック作物（「遺伝子スタッキング」）。
【０１３０】
改変された性質を有する新規なトランスジェニック植物を製造することができる多くの分子生物学的技術が基本的に知られており、例えばＩ．Ｐｏｔｒｙｋｕｓ  ａｎｄ  Ｇ．Ｓｐａｎｇｅｎｂｅｒｇ  （編）  Ｇｅｎｅ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｔｏ  Ｐｌａｎｔｓ，  Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｌａｂ  Ｍａｎｕａｌ  （１９９５），  Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｂｅｒｌｉｎ，  Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ．またはＣｈｒｉｓｔｏｕ，  ″Ｔｒｅｎｄｓ  ｉｎ  Ｐｌａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ″  １  （１９９６）  ４２３−４３１）を参照する。
【０１３１】
このような組換え操作においては、突然変異誘発またはＤＮＡ配列の組換えによる配列改変を可能にする核酸分子を、プラスミド中に導入することができる。例えば、標準的な方法を利用して、塩基置換を実施することができ、配列の一部を除去することができ、または天然もしくは合成配列を付加することができる。ＤＮＡ断片を互いに連結するためには、断片にアダプターまたはリンカーを付加することができる。Ｓａｍｂｒｏｏｋ  ｅｔ  ａｌ．，  １９８９，  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｌｏｎｉｎｇ，  Ａ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｍａｎｕａｌ，  ２ｎｄ  ｅｄ．，  Ｃｏｌｄ  Ｓｐｒｉｎｇ  Ｈａｒｂｏｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｐｒｅｓｓ，  Ｃｏｌｄ  Ｓｐｒｉｎｇ  Ｈａｒｂｏｒ，  ＮＹ；または  Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ  ″Ｇｅｎｅ  ｕｎｄ  Ｋｌｏｎｅ″，  ＶＣＨ  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  ２ｎｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ  １９９６を参照する。
【０１３２】
例えば、遺伝子産物の活性が低下した植物細胞の製造は、例えば、少なくとも一つの適切なアンチセンスＲＮＡまたは共抑制効果を達成するためのセンスＲＮＡの発現によって、または特異的に前記の遺伝子産物の転写産物を切断する少なくとも一つの適切に構築されたリボザイムの発現によって達成することができる。
【０１３３】
これを行うために、最初に、存在するあらゆる隣接配列を含む遺伝子産物のコード配列全てを含むＤＮＡ分子、またはコード配列の一部のみを含むＤＮＡ分子を使用することができ、その場合に、これらの部分は、細胞にアンチセンス効果をもたらすのに十分長いものでなければならない。また、遺伝子産物のコード配列と高度に相同性を有するが、完全に同一なわけではないＤＮＡ配列を用いることもできる。
【０１３４】
植物中で核酸分子を発現するとき、合成されたタンパク質は、植物細胞の所望の区画に局在化してもよい。しかしながら、特定の区画での局在化を行うには、例えば、特定の区画での局在化を確保するＤＮＡ配列にコード領域を連結させることが可能である。そのような配列は、当業者には公知である（例えば、Ｂｒａｕｎ  ｅｔ  ａｌ．，  ＥＭＢＯ  Ｊ．  １１  （１９９２），  ３２１９−３２２７；  Ｗｏｌｔｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｐｒｏｃ．  Ｎａｔｌ．  Ａｃａｄ．  Ｓｃｉ．  ＵＳＡ  ８５  （１９８８），  ８４６−８５０；  Ｓｏｎｎｅｗａｌｄ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｐｌａｎｔ  Ｊ．  １  （１９９１），  ９５−１０６参照）。また、核酸分子は、植物細胞の細胞小器官で発現させることもできる。
【０１３５】
トランスジェニック植物細胞は、植物全体を与える公知の技術によって再生することができる。基本的に、トランスジェニック植物は、あらゆる所望の植物種、すなわち単子葉および双子葉の両方の植物であることもできる。
【０１３６】
従って、相同性（＝生来の）遺伝子もしくは遺伝子配列の過剰発現、抑制もしくは阻害または非相同性（＝外来の）遺伝子もしくは遺伝子配列の発現によって、性質が変わったトランスジェニック植物を得ることができる。
【０１３７】
例えば２，４−Ｄ、ジカンバのような成長調節剤に対してまたは必須の植物酵素、例えばアセト乳酸シンターゼ（ＡＬＳ）、ＥＰＳＰシンターゼ、グルタミンシンターゼ（ＧＳ）もしくはヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ（ＨＰＰＤ）を阻害する除草剤に対して、またはスルホニル尿素、グリホセート類、グルホシネート類またはベンゾイルイソオキサゾールおよび類似の有効成分の群からの除草剤、またはこれら有効成分のいずれか所望の組み合わせに対して抵抗性であるトランスジェニック作物において、本発明の化合物（Ｉ）を使用するのが好ましい。
【０１３８】
特に好ましくは、グリホセート類とグルホシネート類、グリホセート類とスルホニル尿素類もしくはイミダゾリノン類の組み合わせに対して抵抗性であるトランスジェニック作物植物において、本発明の化合物を用いることができる。非常に好ましくは、商標名または呼称Ｏｐｔｉｍｕｍ（商標名）ＧＡＴ（商標名）（グリホセートＡＬＳ耐性）を持つ例えばトウモロコシまたは大豆 などのトランスジェニック作物植物で本発明の化合物を用いることができる。
【０１３９】
本発明の有効成分をトランスジェニック作物に使用する際には、他の作物で認められる雑草植物に対する効果が生じるだけでなく、多くの場合、特定のトランスジェニック作物での使用に特有の効果、例えば、防除することができる雑草スペクトルの変更もしくは具体的には拡大、施用に用いることができる施用量の変更、好ましくはトランスジェニック作物が抵抗性である除草剤との良好な併用性（ｃｏｍｂｉｎａｂｉｌｉｔｙ）ならびにトランスジェニック作物の成長および収穫量への影響がある。
【０１４０】
従って、本発明は、トランスジェニック作物において雑草植物を防除するための除草剤としての本発明の式（Ｉ）の化合物の使用も提供する。
【０１４１】
本発明の化合物は、水和剤、乳剤、噴霧液、粉剤または粒剤の形態で慣用の製剤で使用することができる。従って、本発明は、本発明の化合物を含む除草および植物成長調節組成物をも提供する。
【０１４２】
本発明の化合物は、要求される生理的および／または物理化学的パラメータに従って各種形態で製剤することができる。可能な製剤の例としては、水和剤（ＷＰ）、水溶剤（ＳＰ）、水溶性濃縮物、乳剤（ＥＣ）、乳濁液（ＥＷ）、例えば水中油および油中水型乳濁液、噴霧液、懸濁液の濃縮物（ＳＣ）、油もしくは水に基づく分散液、油剤、カプセル懸濁液（ＣＳ）、粉剤（ＤＰ）、種子粉衣製品、散布および土壌施用の粒剤、微粒剤の形態の粒剤（ＧＲ）、噴霧粒剤、被覆粒剤および吸着粒剤、水分散性粒剤（ＷＧ）、水溶性粒剤（ＳＧ）、ＵＬＶ製剤、マイクロカプセルならびにロウなどがある。
【０１４３】
これらの個々の製剤タイプは基本液に公知であり、例えば、Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ，  ″Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ″［Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］，  第７巻，  Ｃ．  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ，  第４版  １９８６，  Ｗａｄｅ  ｖａｎ  Ｖａｌｋｅｎｂｕｒｇ，  ″Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ″，  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，  Ｎ．Ｙ．，  １９７３；  Ｋ．  Ｍａｒｔｅｎｓ，  ″Ｓｐｒａｙ  Ｄｒｙｉｎｇ″  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，  第３版  １９７９，  Ｇ．  Ｇｏｏｄｗｉｎ  Ｌｔｄ．  Ｌｏｎｄｏｎに記載されている。
【０１４４】
また、不活性材料、界面活性剤、溶媒およびさらなる添加剤のような必要な製剤補助剤も知られており、例えばＷａｔｋｉｎｓ，  ″Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ  Ｄｕｓｔ  Ｄｉｌｕｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｃａｒｒｉｅｒｓ″，  第２版，  Ｄａｒｌａｎｄ  Ｂｏｏｋｓ，  Ｃａｌｄｗｅｌｌ  Ｎ．  Ｊ．；Ｈ．ｖ．Ｏｌｐｈｅｎ，  ″Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｔｏ  Ｃｌａｙ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ″；  第２版，  Ｊ．  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｎ．Ｙ．；  Ｃ．  Ｍａｒｓｄｅｎ，  ″Ｓｏｌｖｅｎｔｓ  Ｇｕｉｄｅ″；  第２版，  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，  Ｎ．Ｙ．  １９６３；  ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ′ｓ  ″Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  Ａｎｎｕａｌ″，  ＭＣ  Ｐｕｂｌ．Ｃｏｒｐ．，  Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ  Ｎ．Ｊ．；  Ｓｉｓｌｅｙ  ａｎｄ  Ｗｏｏｄ，  ″Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ″，  Ｃｈｅｍ．  Ｐｕｂｌ．  Ｃｏ．  Ｉｎｃ．，  Ｎ．Ｙ．  １９６４；  Ｓｃｈｏｅｎｆｅｌｄｔ，  ″Ｇｒｅｎｚｆｌａｅｃｈｅｎａｋｔｉｖｅ  Ａｅｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄａｄｄｕｋｔｅ″  ［Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−ａｃｔｉｖｅ  Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｏｘｉｄｅ  Ａｄｄｕｃｔｓ］，  Ｗｉｓｓ．  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌ．，  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９７６；  Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ，  ″Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ″，  第７巻，  Ｃ．Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ，  第４版  １９８６．に記載されている。
【０１４５】
これらの製剤に基づいて、例えば最終製剤の形態でまたはタンクミックスとして、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、殺菌剤などの他の農薬活性物質と、そして薬害軽減剤、肥料および／または成長調節剤との組み合わせ剤を製造することも可能である。
【０１４６】
水和剤は、水中に均一に分散可能であり、そして有効成分に加えて、希釈剤または不活性物質は別として、イオン型および／またはノニオン型界面活性剤（湿潤剤、分散剤）、例えばポリオキシエチル化アルキルフェノール、ポリオキシエチル化脂肪族アルコール、ポリオキシエチル化脂肪族アミン、脂肪族アルコールポリグリコールエーテルサルフェート、アルカンスルホン酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸エステル、リグノスルホン酸ナトリウム、２，２′−ジナフチルメタン−６，６′−ジスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムまたは他にオレオイルメチルタウリン酸ナトリウムを含む製剤である。水和剤を製造するには、除草活性成分を、例えばハンマーミル、ブロワミルおよびエアジェットミルのような慣用の装置中で微粉砕し、そして同時にまたはその後で製剤補助剤と混合する。
【０１４７】
乳剤は、有効成分を有機溶媒、例えばブタノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キシレンまたは他に比較的高沸点の芳香族もしくは炭化水素または有機溶媒の混合物中に溶解し、１以上のイオン型および／またはノニオン型界面活性剤（乳化剤）を添加することによって製造される。使用可能な乳化剤の例は、アルキルアリールスルホン酸カルシウム塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、またはノニオン系乳化剤、例えば脂肪酸ポリグリコールエステル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、脂肪族アルコールポリグリコールエーテル、プロピレンオキサイド−エチレンオキシド縮合物、アルキルポリエーテル、ソルビタンエステル、例えばソルビタン脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレンソルビタンエステル、例えばポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである。
【０１４８】
粉剤は、微粉砕された固形物質、例えばタルク、自然粘土、例えばカオリン、ベントナイトおよびピロフィライトまたは珪藻土と共に有効成分を粉砕することによって得られる。
【０１４９】
懸濁濃縮物は、水または油に基づくものであることができる。それは、例えば、市販のビーズミルによる湿式粉砕によって、適宜に例えば他の製剤タイプの場合にすでに上記で挙げた界面活性剤を添加して製造することができる。
【０１５０】
乳濁液、例えば水中油型乳濁液（ＥＷ）は、例えば水系有機溶媒および適宜に例えば他の製剤タイプについて前記で挙げた界面活性剤を用いて撹拌機、コロイドミルおよび／またはスタティックミキサーによって製造することができる。
【０１５１】
粒剤は、吸着性の顆粒状不活性材料上に有効成分を噴霧することによって、または接着剤、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウムもしくは他に鉱油を用いて担体物質、例えば砂土、カオリナイトもしくは顆粒状不活性材料の表面に有効成分濃縮液を塗布することによって製造することができる。また、適切な有効成分は、所望の場合に肥料との混合物として、肥料顆粒の製造に慣用のやり方で造粒することもできる。
【０１５２】
顆粒水和剤は、一般に噴霧乾燥、流動床造粒、パン造粒、高速撹拌機による混合、および固形不活性材料なしの押出といったような慣用の方法によって製造される。
【０１５３】
平板（ｐａｎ）粒剤、流動床粒剤、押出粒剤および噴霧粒剤を製造するためには、例えば″Ｓｐｒａｙ−Ｄｒｙｉｎｇ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ″  第３版  １９７９，  Ｇ．Ｇｏｏｄｗｉｎ  Ｌｔｄ．，  Ｌｏｎｄｏｎ；  Ｊ．Ｅ．  Ｂｒｏｗｎｉｎｇ，  ″Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ″，  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  １９６７，  第１４７頁以下；  ″Ｐｅｒｒｙ′ｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒ′ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ″，  第５版，  ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９７３，  第８−５７頁における方法を参照する。
【０１５４】
作物保護組成物の製剤に関するさらなる詳細については、例えば、Ｇ．Ｃ．Ｋｌｉｎｇｍａｎ，  ″Ｗｅｅｄ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  ａｓ  ａ  Ｓｃｉｅｎｃｅ″，  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，  Ｉｎｃ．，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  １９６１，  第８１−９６頁およびＪ．Ｄ．Ｆｒｅｙｅｒ，  Ｓ．Ａ．Ｅｖａｎｓ，  ″Ｗｅｅｄ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ″，  第５版，  Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，  Ｏｘｆｏｒｄ，  １９６８，  第１０１−１０３頁を参照する。
【０１５５】
農薬製剤は、一般に０．１から９９質量％、特には０．１から９５質量％の本発明の化合物を含む。
【０１５６】
水和剤では、有効成分の濃度は、例えば約１０から９０質量％であり；１００質量％までの残りは、慣用の製剤成構成成分からなる。乳剤では、有効成分の濃度は、約１から９０質量％、好ましくは５から８０質量％であることができる。粉剤タイプの製剤は、１から３０質量％の有効成分、好ましくは通常５から２０質量％の有効成分を含み；噴霧液は、約０．０５から８０質量％、好ましくは２から５０質量％の有効成分を含む。顆粒水和剤の場合、有効成分含量は、有効成分が固体で存在するか液体で存在するか、そして造粒助剤、充填剤などが使用されるかによって部分的に決まる。水中に分散可能な顆粒剤の場合、有効成分の含量は、例えば、１から９５質量％、好ましくは１０から８０質量％である。
【０１５７】
さらに、記載された有効成分製剤は、それぞれの慣用の粘着剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、保存剤、不凍剤および溶媒、充填剤、担体および色素、消泡剤、蒸発抑制剤ならびにｐＨおよび粘度に影響する薬剤を含んでいても良い。
【０１５８】
本発明の化合物は、別の活性な殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤もしくは除草剤成分と、または薬害軽減剤と組み合わせることができる。
【０１５９】
例えば、混合製剤中またはタンクミックス中で本発明の化合物に対する有用な組み合わせ相手は、例えば、アセト乳酸シンターゼ、アセチル−ＣｏＡカルボキシラーゼ、セルロースシンターゼ、エノールピルビルシキミ酸−３−リン酸シンターゼ、グルタミンシンターゼ、ｐ−ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ、フィトエンデサチュラーゼ、光化学系Ｉ（ｐｈｏｔｏ  ｓｙｓｔｅｍ  Ｉ）、光化学系ＩＩ（ｐｈｏｔｏ  ｓｙｓｔｅｍ  ＩＩ）、プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼの阻害に基づく既知の有効成分であり、例えば、Ｗｅｅｄ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ２６  （１９８６）  ４４１−４４５または″Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ″，  第１５版，  Ｔｈｅ  Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ  ａｎｄ  ｔｈｅ  Ｒｏｙａｌ  Ｓｏｃ．  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  ２００６およびその中に引用された文献に記載されている。
【０１６０】
本発明の化合物と組み合わせることができる既知の除草剤または植物生長調節剤、例えば、以下の有効成分（それらの化合物は、国際標準化機構（ＩＳＯ）による一般名称によってまたは化学名もしくはコード番号によって明記した。）を含み、そして、常に、塩、酸、エステルならびに異性体、例えば立体異性体および光学異性体のような全ての使用形態を含む。例を挙げると、一つの、そして場合によりいくつかの使用形態について言及する。
【０１６１】
アセトクロル、アシフルオルフェン、アシフルオルフェン−ナトリウム、アクロニフェン、アラクロール、アリドクロール、アロキシジム、アロキシジム−ナトリウム、アメトリン、アミカルバゾン、アミドクロル、アミドスルフロン、アミノシクロピラクロル、アミノシクロピラクロル−カリウム、アミノシクロピラクロル−メチル、アミノピラリド、アミトロール、スルファミン酸アンモニウム、アニロホス、アスラム、アトラジン、アザフェニジン、アジムスルフロン、ベフルブタミド、ベナゾリン、ベナゾリン−エチル、ベンフルラリン、ベンフレセート、ベンスルフロン、ベンスルフロン−メチル、ベンスリド、ベンタゾン、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ビシクロピロン、ビフェノックス、ビラナホス、ビラナホス−ナトリウム、ビスピリバック、ビスピリバック−ナトリウム、ブロマシル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブロモキシニル−ブチレート、−カリウム、−ヘプタノエートおよび−オクタノエート、ブソキシノン（ｂｕｓｏｘｉｎｏｎｅ）、ブタクロール、ブタフェナシル、ブタミホス、ブテナクロール、ブトラリン、ブトロキシジム、ブチレート、カフェンストロール、カルベタミド、カルフェントラゾン、カルフェントラゾン−エチル、クロランベン、クロルブロムロン、クロルフェナク、クロルフェナク−ナトリウム、クロルフェンプロップ、クロルフルレノール、クロルフルレノール−メチル、クロリダゾン、クロリムロン、クロリムロン−エチル、クロロフタリム（ｃｈｌｏｒｏｐｈｔｈａｌｉｍ）、クロロトルロン、クロルタール−ジメチル、クロルスルフロン、シニドン、シニドン−エチル、シンメチリン、シノスルフロン、クレトジム、クロジナホップ、クロジナホップ−プロパルギル、クロマゾン、クロメプロップ、クロピラリド、クロランスラム、クロランスラム−メチル、クミルロン、シアナミド、シアナジン、シクロエート、シクロスルファムロン、シクロキシジム、シハロホップ、シハロホップ−ブチル、シプラジン、２，４−Ｄ、２，４−Ｄ−ブトイル、−ブチル、−ジメチルアンモニウム、−ジオールアミン、−エチル、２−エチルヘキシル、ダゾメット、−イソブチル、−イソオクチル、−イソプロピルアンモニウム、−カリウム、−トリイソプロパノールアンモニウムおよび−トロラミン、２，４−ＤＢ、２，４−ＤＢ−ブチル、−ジメチルアンモニウムイソオクチル、−カリウムおよび−ナトリウム、ダイムロン（ｄａｉｍｕｒｏｎ）（ダイムロン（ｄｙｍｒｏｎ））、ダラポン、ｎ−デカノール、デスメジファム、デトシルピラゾレート（ＤＴＰ）、ジカンバ、ジクロベニル、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ−Ｐ、ジクロホップ、ジクロホップ−メチル、ジクロホップ−Ｐ−メチル、ジクロスラム、ジフェンゾコート、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジフルフェンゾピル−ナトリウム、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロール、ジメタメトリン、ジメテナミド、ジメテナミド−Ｐ、ジメトラスルフロン、ジニトラミン、ジノテルブ、ジフェナミド、ジクワット、ジクワット−ジブロミド、ジチオピル、ジウロン、ＤＮＯＣ、エンドタール、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エタメツルフロン、エタメツルフロン−メチル、エチオジン、エトフメセート、エトキシフェン、エトキシフェン−エチル、エトキシスルフロン、エトベンザニド、Ｆ−５３３１、すなわちＮ−［２−クロロ−４−フルオロ−５−［４−（３−フルオロプロピル）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−テトラゾール−１−イル］フェニル］エタンスルホンアミド、Ｆ−７９６７、すなわち３−［７−クロロ−５−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ベンズイミダゾール−４−イル］−１−メチル−６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン、フェノキサプロップ、フェノキサプロップ−Ｐ、フェノキサプロップ−エチル、フェノキサプロップ−Ｐ−エチル、フェノキサスルホン、フェントラザミド、フラムプロップ、フラムプロップ−Ｍ−イソプロピル、フラムプロップ−Ｍ−メチル、フラザスルフロン、フロラスラム、フルアジホップ、フルアジホップ−Ｐ、フルアジホップ−ブチル、フルアジホップ−Ｐ−ブチル、フルカルバゾン、フルカルバゾン−ナトリウム、フルセトスルフロン、フルクロラリン、フルフェナセット（チフルアミド（ｔｈｉａｆｌｕａｍｉｄｅ））、フルフェンピル、フルフェンピル−エチル、フルメツラム、フルミクロラック、フルミクロラック−ペンチル、フルミオキサジン、フルオメツロン、フルレノール、フルレノール−ブチル、−ジメチルアンモニウムおよび−メチル、フルオログリコフェン、フルオログリコフェン−エチル、フルプロペネート（ｆｌｕｐｒｏｐｅｎａｔｅ）、フルピルスルフロン、フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、フルロキシピル−メプチル、フルルタモン（ｆｌｕｒｔａｍｏｎｅ）、フルチアセット、フルチアセット−メチル、フルチアミド（ｆｌｕｔｈｉａｍｉｄｅ）、ホメサフェン、ホメサフェン−ナトリウム、ホラムスルフロン、ホサミン、グルホシネート、グルホシネート−アンモニウム、グルホシネート−Ｐ−ナトリウム、グルホシネート−Ｐ−アンモニウム、グルホシネート−Ｐ−ナトリウム、グリホセート、グリホセート−アンモニウム、−イソプロピルアンモニウム、−ジアンモニウム、−ジメチルアンモニウム、−カリウム、−ナトリウムおよび−トリメシウム、Ｈ−９２０１、すなわちＯ−（２，４−ジメチル−６−ニトロフェニル）−Ｏ−エチル−イソプロピルホスホルアミドチオエート、ハロサフェン（ｈａｌｏｓａｆｅｎ）、ハロスルフロン、ハロスルフロン−メチル、ハロキシホップ、ハロキシホップ−Ｐ、ハロキシホップ−エトキシエチル、ハロキシホップ−Ｐ−エトキシエチル、ハロキシホップ−メチル、ハロキシホップ−Ｐ−メチル、ヘキサジノン、ＨＷ−０２、すなわち（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸１−（ジメトキシホスホリル）エチル、イマザメタベンズ、イマザメタベンズ−メチル、イマザモックス、イマザモックス−アンモニウム、イマザピック、イマザピック−アンモニウム、イマザピル、イマザピル−イソプロピルアンモニウム、イマザキン、イマザキン−アンモニウム、イマゼタピル、イマゼタピル−インモニウム、イマゾスルフロン、インダノファン、インダジフラム、ヨードスルフロン、ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、イオキシニル、イオキシニル−オクタノエート、−カリウムおよびナトリウム、イプフェンカルバゾン、イソキサフルトール、カルブチレート、イソキサピリホップ、ＫＵＨ−０４３、すなわち３−（｛［５−（ジフルオロメチル）−１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］メチル｝スルホニル）−５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール、ケトスピラドックス（ｋｅｔｏｓｐｉｒａｄｏｘ）、ラクトフェン、ケナシル（ｋｅｎａｃｉｌ）、キヌロン（ｋｉｎｕｒｏｎ）、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡ−ブトチル、−ジメチルアンモニウム、−２−エチルヘキシル、−イソプロピルアンモニウム、−カリウムおよび−ナトリウム、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＢ−メチル、−エチルおよび−ナトリウム、メコプロップ、メコプロップ−ナトリウムおよびメコプロップ−ブトチル、メコプロップ−Ｐ−ブトチル、−ジメチルアンモニウム、−２−エチルヘキシルおよび−カリウム、メフェナセット、メフルイジド、メソスルフロン、メソスルフロン−メチル、メソトリオン、メタベンズチアズロン、メタム、メタミホップ（ｍｅｔａｍｉｆｏｐ）、メタミトロン、メタザクロール、メタゾスルフロン、メタベンズチアズロン（ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）、メチオピルスルフロン（ｍｅｔｈｉｏｐｙｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メチオゾリン、メトブロムロン、メトラクロール、Ｓ−メトラクロール、メトスラム、メトクスロン、メトリブジン、メツルフロン、メツルフロン−メチル、モリネート、モノリニュロン、モノスルフロン、モノスルフロン−エステル、ＭＴ１２８、すなわち６−クロロ−Ｎ−［（２Ｅ）−３−クロロプロプ−２−エン−１−イル］−５−メチル−Ｎ−フェニルピリダジン−３−アミン、ＭＴ−５９５０、すなわちＮ−［３−クロロ−４−（１−メチルエチル）−フェニル］−２−メチルペンタンアミド、ＮＧＧＣ−０１１、ナプロパミド、ＮＣ−３１０、すなわち４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１−メチル−５−ベンジルオキシピラゾール、ネブロン、ニコスルフロン、ノナン酸（ペラルゴン酸）、ノルフルラゾン、オレイン酸（脂肪酸類）、オルベンカルブ、オルソスルファムロン、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサスルフロン、オキサジクロメフォン、オキシフルオルフェン、パラコート、パラコートジクロリド、ペブレート（ｐｅｂｕｌａｔｅ）、ペンジメタリン、ペノキススラム、ペンタクロロフェノール、ペントキサゾン、ペトキサミド、石油、フェンメジファム、ピクロラム、ピコリナフェン、ピノキサデン、ピペロホス、プレチラクロール、プリミスルフロン、プリミスルフロン−メチル、プロジアミン、プリフルラリン（ｐｒｉｆｌｕｒａｌｉｎｅ）、プロホキシジム（ｐｒｏｆｏｘｙｄｉｍ）、プロメトン、プロメトリン、プロパクロル、プロパニル、プロパキザホップ、プロパジン、プロファム、プロピソクロール、プロポキシカルバゾン、プロポキシカルバゾン−ナトリウム、プロピリスルフロン、プロピザミド、プロスルホカルブ、プロスルフロン、ピラクロニル、ピラフルフェン、ピラフルフェン−エチル、ピラスルホトール、ピラゾリネート（ピラゾレート）、ピラゾスルフロン、ピラゾスルフロン−エチル、ピラゾキシフェン、ピリバムベンズ（ｐｙｒｉｂａｍｂｅｎｚ）、ピリバムベンズ−イソプロピル、ピリバムベンズ−プロピル、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリダフォル（ｐｙｒｉｄａｆｏｌ）、ピリデート、ピリフタリド、ピリミノバック（ｐｙｒｉｍｉｎｏｂａｃ）、ピリミノバック−メチル、ピリミスルファン、ピリチオバック、ピリチオバック−ナトリウム、ピロキサスルホン（ｐｙｒｏｘａｓｕｌｆｏｎｅ）、ピロキシスラム（ｐｙｒｏｘｓｕｌａｍ）、キンクロラック、キンメラック、キノクラミン、キザロホップ、キザロホップ−エチル、キザロホップ−Ｐ、キザロホップ−Ｐ−エチル、キザロホップ−Ｐ−テフリル、リムスルフロン、サフルフェナシル、セトキシジム、シデュロン、シマジン、シメトリン、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルホメツロン、スルホメツロン−メチル、スルホスルフロン、ＳＷ−０６５、ＳＹＮ−５２３、ＳＹＰ−２４９、すなわち１−エトキシ−３−メチル−１−オキソブト−３−エン−２−イル−５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロベンゾエート、ＳＹＰ−３００、すなわち１−［７−フルオロ−３−オキソ−４−（プロプ−２−イン−１−イル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−イル］−３−プロピル−２−チオキソイミダゾリジン−４，５−ジオン、２，３，６−ＴＢＡ、ＴＣＡ（トリフルオロ酢酸）、ＴＣＡ−ナトリウム、テブチウロン、テフリルトリオン、テンボトリオン、テプラロキシジム、テルバシル、テルブカルブ、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン（ｔｅｒｂｕｔｒｙｎｅ）、テニルクロール、チアゾピル、チエンカルバゾン、チエンカルバゾン−メチル、チフェンスルフロン、チフェンスルフロン−メチル、チオベンカルブ、トプラメゾン、トラルコキシジム、トリアファモン（ｔｒｉａｆａｍｏｎｅ）、トリアラート、トリアスルフロン、トリアジフラム（ｔｒｉａｚｉｆｌａｍ）、トリベヌロン、トリベヌロン−メチル、トリクロピル、トリエタジン、トリフロキシスルフロン、トリフロキシスルフロン−ナトリウム、トリフルラリン、トリフルスルフロン、トリフルスルフロン−メチル、トリトスルフロン（ｔｒｉｔｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、硫酸尿素、ベルノレート、ＺＪ−０８６２、すなわち３，４−ジクロロ−Ｎ−｛２−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル
）オキシ］ベンジル｝アニリンおよび以下の化合物。
【化１０】
2014502600.tif 000014
【０１６２】
可能な混合相手としての植物成長調節剤の例には、
アシベンゾラル、アシベンゾラル−Ｓ−メチル、５−アミノレブリン酸、アンシミドール、６−ベンジルアミノプリン、ブラシノリド、カテコール、クロロメクワットクロライド、クロプロップ、シクラニリド、３−（シクロプロプ−１−エンイル）プロピオン酸、ダミノジド、ダゾメット、ｎ−デカノール、ジケグラック、ジケグラック−ナトリウム、エンドタール、エンドタール−ジカリウム、−ジナトリウムおよびモノ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアンモニウム）、エテホン、フルメトラリン、フルレノール、フルレノール−ブチル、フルルプリミドール、ホルクロルフェニュロン、ジベレリン酸、イナベンフィド、インドール−３−酢酸（ＩＡＡ）、４−インドール−３−イル酪酸、イソプロチオラン、プロベナゾール、ジャスモン酸、ジャスモン酸メチルエステル、マレイン酸ヒドラジド、メピコートクロライド、１−メチルシクロプロペン、２−（１−ナフチル）アセトアミド、１−ナフチル酢酸、２−ナフチルオキシ酢酸、ニトロフェノレート混合物、４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］酪酸、パクロブトラゾール、Ｎ−フェニルフタルアミド酸、プロヘキサジオン、プロヘキサジオン−カルシウム、プロヒドロジャスモン、サリチル酸、ストリゴラクトン、テクナゼン、チジアズロン、トリアコンタノール、トリネキサパック−エチル、チトデフ（ｔｓｉｔｏｄｅｆ）、ウニコナゾール、ウニコナゾール−Ｐがある。
【０１６３】
特に興味深いものは、有用な植物の作物および観賞植物における雑草の選択的防除である。本発明の化合物はすでに多くの作物における非常に良好ないし十分な選択性を有するが、基本的に、一部の作物において、特には他の選択性が比較的低い除草剤との混合物の場合でも作物での植物毒性が生じる可能性がある。この点に関して特に興味深いものは、薬害軽減剤および適宜に除草剤などの別の農薬と組み合わせた本発明の化合物を含む組み合わせである。解毒上有効な含有量で用いられる薬害軽減剤は、例えば穀類（例えば、コムギ、オオムギ、ライムギ、トウモロコシ、イネ、キビ）、サトウダイコン、サトウキビ、アブラナ、ワタおよびダイズ、好ましくは穀類などの経済的に重要な作物で用いられる農薬の植物毒性副作用を軽減する。
【０１６４】
例えば、下記の化合物群は、例えば薬害軽減剤として有用である。
【０１６５】
Ｓ１）ヘテロ環状カルボン酸誘導体の群からの化合物：
Ｓ１ａ）ジクロロフェニルピラゾリン−３−カルボン酸型の化合物（Ｓ１ａ）、好ましくは下記のものなどの化合物、
１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−（エトキシカルボニル）−５−メチル−２−ピラゾリン−３−カルボン酸、１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−（エトキシカルボニル）−５−メチル−２−ピラゾリン−３−カルボン酸エチルエステル（Ｓ１−１）（「メフェンピル−ジエチル」）、およびＷＯ−Ａ−９１／０７８７４に記載の関連する化合物；
Ｓ１ｂ）ジクロロフェニルピラゾールカルボン酸の誘導体（Ｓ１ｂ）、
好ましくは下記のものなどの化合物、
１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−メチルピラゾール−３−カルボン酸エチルエステル（Ｓ１−２）、１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−イソプロピルピラゾール−３−カルボン酸エチルエステル（Ｓ１−３）、１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−（１，１−ジメチルエチル）ピラゾール−３−カルボン酸エチルエステル（Ｓ１−４）およびＥＰ−Ａ−３３３１３１およびＥＰ−Ａ−２６９８０６に記載の関連化合物；
Ｓ１ｃ）１，５−ジフェニルピラゾール−３−カルボン酸の誘導体（Ｓ１ｃ）、
好ましくは下記のものなどの化合物、
１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−フェニルピラゾール−３−カルボン酸エチルエステル（Ｓ１−５）、１−（２−クロロフェニル）−５−フェニルピラゾール−３−カルボン酸メチルエステル（Ｓ１−６）
および例えばＥＰ−Ａ−２６８５５４に記載の関連化合物；
Ｓ１ｄ）トリアゾールカルボン酸型の化合物（Ｓ１ｄ）、
好ましくはフェンクロラゾール（−エチルエステル）などの化合物、すなわち
１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−トリクロロメチル−（１Ｈ）−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸エチルエステル（Ｓ１−７）、およびＥＰ−Ａ−１７４５６２およびＥＰ−Ａ−３４６６２０に記載の関連化合物；
Ｓ１ｅ）５−ベンジル−または５−フェニル−２−イソオキサゾリン−３−カルボン酸型、または５，５−ジフェニル−２−イソオキサゾリン−３−カルボン酸型（Ｓ１ｅ）の化合物、
好ましくは下記のものなどの化合物、
５−（２，４−ジクロロベンジル）−２−イソオキサゾリン−３−カルボン酸エチルエステル（Ｓ１−８）または５−フェニル−２−イソオキサゾリン−３−カルボン酸エチルエステル（Ｓ１−９）およびＷＯ−Ａ−９１／０８２０２に記載の関連化合物、または５，５−ジフェニル−２−イソオキサゾリンカルボン酸（Ｓ１−１０）または特許出願ＷＯ−Ａ−９５／０７８９７に記載の５，５−ジフェニル−２−イソオキサゾリン−３−カルボン酸エチルエステル（Ｓ１−１１）（「イソキサジフェン−エチル」）または５，５−ジフェニル−２−イソオキサゾリン−３−カルボン酸ｎ−プロピルエステル（Ｓ１−１２）または５−（４−フルオロフェニル）−５−フェニル−２−イソオキサゾリン−３−カルボン酸エチルエステル型（Ｓ１−１３）の化合物、
Ｓ２）８−キノリニルオキシ誘導体（Ｓ２）の群からの化合物：
Ｓ２ａ）８−キノリニノキシ酢酸型の化合物（Ｓ２ａ）、好ましくは（５−クロロ−８−キノリニノキシ）酢酸１−メチルヘキシルエステル（「クロキントセット−メチル」）（Ｓ２−１）、（５−クロロ−８−キノリニノキシ）酢酸１，３−ジメチルブト−１−イルエステル（Ｓ２−２）、（５−クロロ−８−キノリニノキシ）酢酸４−アリルオキシブチルエステル（Ｓ２−３）、（５−クロロ−８−キノリニノキシ）酢酸１−アリルオキシプロプ−２−イルエステル（Ｓ２−４）、（５−クロロ−８−キノリニノキシ）酢酸エチルエステル（Ｓ２−５）、（５−クロロ−８−キノリニノキシ）酢酸メチルエステル（Ｓ２−６）、（５−クロロ−８−キノリニノキシ）酢酸アリルエステル（Ｓ２−７）、（５−クロロ−８−キノリニノキシ）酢酸２−（２−プロピリデンイミノキシ）−１−エチルエステル（Ｓ２−８）、（５−クロロ−８−キノリニノキシ）酢酸２−オキソプロプ−１−イルエステル（Ｓ２−９）およびＥＰ−Ａ−８６７５０、ＥＰ−Ａ−９４３４９およびＥＰ−Ａ−１９１７３６またはＥＰ−Ａ−０４９２３６６に記載の関連化合物、さらにはＷＯ−Ａ−２００２／３４０４８に記載の（５−クロロ−８−キノリニノキシ）酢酸（Ｓ２−１０）およびそれの水和物および塩、例えばそれのリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、アンモニウム、四級アンモニウム、スルホニウムまたはホスホニウム塩；
Ｓ２ｂ）（５−クロロ−８−キノリニノキシ）マロン酸型の化合物（Ｓ２ｂ）、好ましくは（５−クロロ−８−キノリニノキシ）マロン酸ジエチルエステル、（５−クロロ−８−キノリニノキシ）マロン酸ジアリルエステル、（５−クロロ−８−キノリニノキシ）マロン酸メチルエチルエステルなどの化合物およびＥＰ−Ａ−０５８２１９８に記載の関連化合物。
【０１６６】
Ｓ３）発芽前薬害軽減剤（土壌活性薬害軽減剤）として非常に多くの場合で用いられるジクロロアセトアミド型（Ｓ３）の有効成分、例えば
「ジクロルミド」（Ｎ，Ｎ−ジアリル−２，２−ジクロロアセトアミド）（Ｓ３−１）、Ｓｔａｕｆｆｅｒからの「Ｒ−２９１４８」（３−ジクロロアセチル−２，２，５−トリメチル−１，３−オキサゾリジン）（Ｓ３-２）、Ｓｔａｕｆｆｅｒからの「Ｒ−２８７２５」（３−ジクロロアセチル−２，２−ジメチル−１，３−オキサゾリジン）（Ｓ３-３）、「ベノキサコール」（４−ジクロロアセチル−３，４−ジヒドロ−３−メチル−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン）（Ｓ３-４）、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓからの「ＰＰＧ−１２９２」（Ｎ−アリル−Ｎ−［（１，３−ジオキソラン−２−イル）メチル］ジクロロアセトアミド）（Ｓ３−５）、Ｓａｇｒｏ−Ｃｈｅｍからの「ＤＫＡ−２４」（Ｎ−アリル−Ｎ−［（アリルアミノカルボニル）メチル］−ジクロロアセトアミド）（Ｓ３−６）、ＮｉｔｒｏｋｅｍｉａまたはＭｏｎｓａｎｔｏからの「ＡＤ−６７」または「ＭＯＮ４６６０」（３−ジクロロアセチル−１−オキサ−３−アザスピロ［４．５］デカン）（Ｓ３−７）、ＴＲＩ−Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＲＴからの「ＴＩ−３５」（１−ジクロロアセチルアゼパン）（Ｓ３−８）、「ジクロノン（ｄｉｃｌｏｎｏｎ）」（ジシクロノン（ｄｉｃｙｃｌｏｎｏｎｅ））またはＢＡＳＦからの「ＢＡＳ１４５１３８」または「ＬＡＢ１４５１３８」（Ｓ３−９）（（ＲＳ）−１−ジクロロアセチル−３，３，８ａ−トリメチルパーヒドロピロロ［１，２−ａ］ピリミジン−６−オン、「フリラゾール（ｆｕｒｉｌａｚｏｌ）」または「ＭＯＮ１３９００」（（ＲＳ）−３−ジクロロアセチル−５−（２−フリル）−２，２−ジメチルオキサゾリジン）（Ｓ３−１０）、およびそれの（Ｒ）異性体（Ｓ３−１１）。
【０１６７】
Ｓ４）アシルスルホンアミド（Ｓ４）の種類の化合物：
Ｓ４ａ）ＷＯ−Ａ−９７／４５０１６に記載の式（Ｓ４ａ）のＮ−アシルスルホンアミドおよびそれの塩
【化１１】
2014502600.tif 000015
【０１６８】
式中、
ＲＡ１は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルであり、後者の二つの基はハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシおよび（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオの群からのｖＡ個の置換基によって、環状基の場合は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルおよび（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルによっても置換されており；
ＲＡ２は、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、ＣＦ３であり；
ｍＡは１または２であり；
ｖＡは０、１、２または３である。
【０１６９】
Ｓ４ｂ）ＷＯ−Ａ−９９／１６７４４に記載の式（Ｓ４ｂ）の４−（ベンゾイルスルファモイル）ベンズアミド型の化合物およびそれの塩、
【化１２】
2014502600.tif 000016
【０１７０】
式中、
ＲＢ１、ＲＢ２はそれぞれ、独立に水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ６）アルキニルであり、
ＲＢ３は、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルまたは（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシであり、
ｍＢは１または２である。
【０１７１】
例えば下記のもの：
ＲＢ１＝シクロプロピル、ＲＢ２＝水素および（ＲＢ３）＝２−ＯＭｅ（Ｓ４−１、「シプロスルファミド」），
ＲＢ１＝シクロプロピル、ＲＢ２＝水素および（ＲＢ３）＝５−Ｃｌ−２−ＯＭｅ（Ｓ４−２）、
ＲＢ１＝エチル、ＲＢ２＝水素および（ＲＢ３）＝２−ＯＭｅ（Ｓ４−３）、
ＲＢ１＝イソプロピル、ＲＢ２＝水素および（ＲＢ３）＝５−Ｃｌ−２−ＯＭｅ（Ｓ４−４）および
ＲＢ１＝イソプロピル、ＲＢ２＝水素および（ＲＢ３）＝２−ＯＭｅ（Ｓ４−５）。
【０１７２】
Ｓ４ｃ）ＥＰ−Ａ−３６５４８４に記載の式（Ｓ４ｃ）のベンゾイルスルファモイルフェニル尿素の種類の化合物：
【化１３】
2014502600.tif 000017
【０１７３】
式中、
ＲＣ１、ＲＣ２はそれぞれ、独立に水素、（Ｃ１−Ｃ８）アルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ６）アルキニルであり、
ＲＣ３は、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、ＣＦ３であり、
ｍＣは１または２である。
【０１７４】
例えば
１−［４−（Ｎ−２−メトキシベンゾイルスルファモイル）フェニル］−３−メチル尿素、
１−［４−（Ｎ−２−メトキシベンゾイルスルファモイル）フェニル］−３，３−ジメチル尿素、
１−［４−（Ｎ−４，５−ジメチルベンゾイルスルファモイル）フェニル］−３−メチル尿素。
【０１７５】
Ｓ５）ヒドロキシ芳香族および芳香族−脂肪族カルボン酸誘導体（Ｓ５）の種類からの有効成分、例えばＷＯ−Ａ−２００４／０８４６３１、ＷＯ−Ａ−２００５／０１５９９４、ＷＯ−Ａ−２００５／０１６００１に記載の３，４，５−トリアセトキシ安息香酸エチル、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシサリチル酸、４−フルオロサリチル酸、２−ヒドロキシ桂皮酸、２，４−ジクロロ桂皮酸。
【０１７６】
Ｓ６）１，２−ジヒドロキノキザリン−２−オン（Ｓ６）の種類からの有効成分、例えばＷＯ−Ａ−２００５／１１２６３０に記載の１−メチル−３−（２−チエニル）−１，２−ジヒドロキノキザリン−２−オン、１−メチル−３−（２−チエニル）−１，２−ジヒドロキノキザリン−２−チオン、１−（２−アミノエチル）−３−（２−チエニル）−１，２−ジヒドロキノキザリン−２−オン塩酸塩、１−（２−メチルスルホニルアミノエチル）−３−（２−チエニル）−１，２−ジヒドロキノキザリン−２−オン。
【０１７７】
Ｓ７）ジフェニルメトキシ酢酸誘導体（Ｓ７）の種類からの化合物、例えばＷＯ−Ａ−９８／３８８５６に記載のジフェニルメトキシ酢酸メチル（ＣＡＳ登録番号４１８５８−１９−９）（Ｓ７−１）、ジフェニルメトキシ酢酸エチルまたはジフェニルメトキシ酢酸。
【０１７８】
Ｓ８）ＷＯ−Ａ−９８／２７０４９に記載の式（Ｓ８）の化合物：またはそれの塩
【化１４】
2014502600.tif 000018
【０１７９】
式中、記号および指数は下記の意味を有し、
ＲＤ１は、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシであり、
ＲＤ２は、水素または（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり、
ＲＤ３は、水素、（Ｃ１−Ｃ８）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルまたはアリールであり、上記の炭素現有基のそれぞれは置換されていないかハロゲンおよびアルコキシからなる群からの１以上、好ましくは３個以下の同一もしくは異なる基によって置換されており；
ｎＤは０から２の整数である。
【０１８０】
Ｓ９）３−（５−テトラゾリルカルボニル）−２−キノロン類の種類からの有効成分（Ｓ９）、例えばＷＯ−Ａ−１９９９／００００２０に記載の１，２−ジヒドロ−４−ヒドロキシ−１−エチル−３−（５−テトラゾリルカルボニル）−２−キノロン（ＣＡＳ登録番号２１９４７９−１８−２）、１，２−ジヒドロ−４−ヒドロキシ−１−メチル−３−（５−テトラゾリルカルボニル）−２−キノロン（ＣＡＳ登録番号９５８５５−００−８）。
【０１８１】
Ｓ１０）ＷＯ−Ａ−２００７／０２３７１９およびＷＯ−Ａ−２００７／０２３７６４に記載の式（Ｓ１０ａ）および（Ｓ１０ｂ）の化合物
【化１５】
2014502600.tif 000019
【０１８２】
式中、
ＲＥ１はハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、メトキシ、ニトロ、シアノ、ＣＦ３、ＯＣＦ３であり、
ＹＥ、ＺＥはそれぞれ独立にＯまたはＳであり、
ｎＥは０から４の整数であり、
ＲＥ２は（Ｃ１−Ｃ１６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、アリール、ベンジル、ハロベンジルであり、
ＲＥ３は水素または（Ｃ１−Ｃ６）アルキルである。
【０１８３】
Ｓ１１）種子粉衣として知られるオキシイミノ化合物型（Ｓ１１）の有効成分、例えばオオムギがメトラクロール損傷に対抗するための種子粉衣薬害軽減剤として知られる「オキサベトリニル」（（Ｚ）−１，３−ジオキソラン−２−イルメトキシイミノ（フェニル）アセトニトリル）（Ｓ１１−１）、
オオムギがメトラクロール損傷に対抗するための種子粉衣薬害軽減剤として知られる「フルキソフェニム」（１−（４−クロロフェニル）−２，２，２−トリフルオロ−１−エタノンＯ−（１，３−ジオキソラン−２−イルメチル）オキシム）（Ｓ１１-２）および
オオムギがメトラクロール損傷に対抗するための種子粉衣薬害軽減剤として知られる「シオメトリニル」または「ＣＧＡ−４３０８９」（（Ｚ）−シアノメトキシイミノ（フェニル）アセトニトリル）（Ｓ１１−３）。
【０１８４】
Ｓ１２）イソチオクロマトグラフィーノン類（Ｓ１２）の種類からの有効成分、例えば［（３−オキソ−１Ｈ−２−ベンゾチオピラン−４（３Ｈ）イリデン）メトキシ］酢酸メチル（ＣＡＳ登録番号２０５１２１−０４−６）（Ｓ１２−１）およびＷＯ−Ａ−１９９８／１３３６１からの関連化合物。
【０１８５】
Ｓ１３）群（Ｓ１３）からの１以上の化合物：
トウモロコシがチオカーバメート除草剤損傷に対抗するための種子粉衣薬害軽減剤として知られる「無水ナフタリン酸」（無水１，８−ナフタリンジカルボン酸）（Ｓ１３−１）、
播種したイネでのプレチラクロール用の薬害軽減剤として知られる「フェンクロリム」（４，６−ジクロロ−２−フェニルピリミジン）（Ｓ１３−２）、
オオムギがアラクロールおよびメトラクロル損傷に対抗するための種子粉衣薬害軽減剤として知られる「フルラゾール」（ベンジル−２−クロロ−４−トリフルオロメチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシレート）（Ｓ１３−３）
トウモロコシがイミダゾリノン損傷に対抗するための薬害軽減剤として知られるＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄからの「ＣＬ３０４４１５」（ＣＡＳ登録番号３１５４１−５７−８）（４−カルボキシ−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸）（Ｓ１３−４）、
トウモロコシ用薬害軽減剤として知られるＮｉｔｒｏｋｅｍｉａからの「ＭＧ１９１」（ＣＡＳ登録番号９６４２０−７２−３）（２−ジクロロメチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン）（Ｓ１３−５）、
Ｎｉｔｒｏｋｅｍｉａからの「ＭＧ−８３８」（ＣＡＳ登録番号１３３９９３−７４−５）（２−プロペニル１−オキサ−４−アザスピロ［４．５］デカン−４−カルボジチオエート）（Ｓ１３−６）、
「ジスルホトン」（Ｏ，Ｏ−ジエチルＳ−２−エチルチオエチルホスホロジチオエート）（Ｓ１３−７）、
「ジエトラート」（Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−フェニルホスホロチオエート）（Ｓ１３−８）、
「メフェナート」（４−クロロフェニルメチルカーバメート）（Ｓ１３−９）。
【０１８６】
Ｓ１４）有害植物に対する除草効果に加えて、イネなどの作物に対する薬害軽減剤効果も有する有効成分、例えば
イネが除草剤モリネートによる損傷に対抗するための薬害軽減剤として知られる「ジメピペラート」または「ＭＹ−９３」（Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチルピペリジン−１−カルボチオエート）、
イネが除草剤イマゾスルフロンによる損傷に対抗するための薬害軽減剤として知られる「ダイムロン」または「ＳＫ２３」（１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−３−ｐ−トリル尿素）、
イネが多くの除草剤に対抗するための薬害軽減剤として知られる「クミルロン」＝「ＪＣ−９４０」（３−（２−クロロフェニルメチル）−１−（１−メチル−１−フェニルエチル）尿素、ＪＰ−Ａ−６００８７２５４参照）、
イネが多くの除草剤に対抗するための薬害軽減剤として知られる「メトキシフェノン」または「ＮＫ０４９」（３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン）、
イネにおいて多くの除草剤に対抗するための薬害軽減剤として知られるＫｕｍｉａｉからの「ＣＳＢ」（１−ブロモ−４−（クロロメチルスルホニル）ベンゼン）（ＣＡＳ登録番号５４０９１−０６−４）。
【０１８７】
Ｓ１５）ＷＯ−Ａ−２００８／１３１８６１およびＷＯ−Ａ−２００８／１３１８６０に記載の式（Ｓ１５）の化合物またはそれの互変異体：
【化１６】
2014502600.tif 000020
【０１８８】
式中、
ＲＨ１は（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル基であり、
ＲＨ２は水素またはハロゲンであり、
ＲＨ３、ＲＨ４はそれぞれ独立に水素、（Ｃ１−Ｃ１６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ１６）アルケニルまたは（Ｃ２−Ｃ１６）アルキニル（後者の三つの基のそれぞれは、置換されていないか、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ［（Ｃ１−Ｃ４）アルキル］−アミノ、［（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ］−カルボニル、置換されていないまたは置換されている（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、置換されていないまたは置換されているフェニル、および置換されていないまたは置換されている複素環の群からの１以上の基によって置換されている。）
または環の一方の側で４から６員の飽和もしくは不飽和炭素環に縮合した（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ４−Ｃ６）シクロアルケニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、または環の一方の側で４から６員の飽和もしくは不飽和炭素環に縮合した（Ｃ４−Ｃ６）シクロアルケニル（後者の四つの基のそれぞれは、置換されていないか、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ［（Ｃ１−Ｃ４）アルキル］−アミノ、［（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ］−カルボニル、［（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ］−カルボニル、置換されていないまたは置換されている（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、置換されていないまたは置換されているフェニル、および置換されていないまたは置換されている複素環の群からの１以上の基によって置換されている。）であり、
または
ＲＨ３は、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルオキシまたは（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルコキシであり、
ＲＨ４は水素または（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルであり、または
ＲＨ３、ＲＨ４が、直接結合した窒素原子と一体となって、４から８員のヘテロ環であり、その環はその窒素原子以外に、Ｎ、ＯおよびＳの群からの別の環ヘテロ原子、好ましくは２個以下の別の環ヘテロ原子を含んでいても良く、置換されていないか、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシおよび（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオの群からの１以上の基によって置換されている。
【０１８９】
Ｓ１６）主として除草剤として用いられるだけでなく、作物に対する薬害軽減剤も有する有効成分、例えば（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸（２，４−Ｄ）、（４−クロロフェノキシ）酢酸、（Ｒ，Ｓ）−２−（４−クロロ−ｏ−トリルオキシ）プロピオン酸（メコプロップ）、４−（２，４−ジクロロフェノキシ）酪酸（２，４−ＤＢ）、（４−クロロ−ｏ−トリルオキシ）酢酸（ＭＣＰＡ）、４−（４−クロロ−ｏ−トリルオキシ）酪酸、４−（４−クロロフェノキシ）酪酸、３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（ジカンバ）、３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸１−（エトキシカルボニル）エチル（ラクチジクロール（ｌａｃｔｉｄｉｃｈｌｏｒｏ）−エチル）。
【０１９０】
一部の薬害軽減剤は除草剤としても知られていることから、雑草植物に対する除草活性に加えて、作物に対する保護作用も示す。
【０１９１】
除草剤（混合物）の薬害軽減剤に対する重量比は、除草剤施用量および対象の薬害軽減剤の効力によって決まり、広い範囲内で、例えば２００：１から１：２００の範囲、好ましくは１００：１から１：１００の範囲、特別には２０：１から１：２０の範囲で変動し得る。本発明の化合物またはそれの混合物と同様に、薬害軽減剤は、別の農薬とともに製剤することができ、最終製剤としてまたは本発明の化合物とのタンクミックスとして提供および使用することができる。
【０１９２】
施用に関しては、商業的な標準形態で存在する製剤は、適切な場合、例えば水和剤、乳剤、分散剤および水分散性粒剤の場合には一般的な方法で水で希釈する。ダスト製剤、土壌処理用粒剤または散布用粒剤および噴霧溶液は通常、施用前に他の不活性物質でさらに希釈することはない。
【０１９３】
本発明の化合物の必要な施用量は、特に温度、湿度および使用される除草剤の種類などの外部条件に従って変動する。それは広い範囲内で変動し得るものであり、例えば０．００１から１０．０ｋｇ／ｈａ以上の活性物質であるが、好ましくはそれは０．００５から５ｋｇ／ｈａである。
【実施例】
【０１９４】
使用した化合物、例えば４−アミノ−６−ブロモ−３−クロロピリジン−２−カルボキシルメチル、４−アミノ−３，６−ジクロロピリジン−２−カルボキシルメチル、４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−フルオロピリジン−２−カルボキシルメチルおよび４−アミノ−６−ブロモ−３−クロロピリジン−２−カルボン酸の個々の合成経路については、特許明細書ＵＳ６，２９７，１９７にすでに記載されている。
【０１９５】
一般合成法（Ａ）
４−アミノ−６−ブロモ−３−クロロピリジン−２−カルボキシルメチルまたは４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−フルオロピリジン−２−カルボン酸メチル（１．０当量）および特定の２−アミノフェニル−１−ボロン酸ピナコールエステルまたは適切な２−アミノフェニル−１−ボロン酸（１．２当量）をジメトキシエタン（３ｍＬ／使用されるピリジンｍｍｏｌ）に溶かし、炭酸ナトリウム水溶液（２Ｍ、１．５当量）を加える。反応混合物を窒素で脱気し、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４触媒を加え（０．０５当量）、混合物を密閉容器中にてマイクロ波で加熱して１３０℃として２時間経過させる。次に、混合物を酢酸エチルおよび水と混合し、有機相を除去し、硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下に濃縮する。得られた粗生成物を、各種溶離液（好ましくは酢酸エチル／ｎ−ヘプタンまたはメタノール／ジクロロメタンの混合物）でシリカゲルを用いてクロマトグラフィー的に精製し、または再結晶して純粋な生成物を得る。
【０１９６】
一般合成法（Ｂ）
個々の２−ブロモアニリン（１．８当量）、ピナコールジボラン（３．０当量）、酢酸カリウム（９．０当量）およびＰｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ・ＣＨ２Ｃｌ２（０．０５当量）を１，２−ジメトキシエタンに懸濁させ、窒素を導入することで脱気する。混合物を密閉容器中にて、マイクロ波で加熱して１５０℃として２０分間経過させる。それ以上の後処理を行わずに、４−アミノ−６−ブロモ−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチルまたは４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−フルオロピリジン−２−カルボン酸メチル（１．０当量）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．０５当量）および２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（２．５当量）を加える。窒素で再度脱気した後、混合物を密閉容器中にて、マイクロ波で加熱して１３０℃として２時間経過させる。その後、反応混合物を水に加え、酢酸エチルで抽出する。有機相を硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下に濃縮する。得られた粗生成物を各種溶離液（好ましくは酢酸エチル／ｎ−ヘプタンまたはメタノール／ジクロロメタンの混合物）でシリカゲルを用いてクロマトグラフィー的に精製し、および／または再結晶して、純粋な生成物を得る。
【０１９７】
一般合成法（Ｃ）
合成法（Ａ）または（Ｂ）から得られたメチルエステル（１．０当量）をテトラヒドロフランに溶かし（使用したメチルエステルの３ｍＬ／ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム溶液（１．２当量、０．５Ｍ）を加える。混合物を室温で４時間撹拌し、１０％硫酸で酸性とする。混合物を酢酸エチルで繰り返し抽出し、有機相を硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下に濃縮する。得られた粗生成物を分取ＨＰＬＣによって精製するか、再結晶して、純粋な生成物を得る。
【０１９８】
Ａ．合成例および物理データ
以下で、本発明の式（Ｉ）の化合物の合成を実施例によって説明するが、これらの実施例は限定的な特徴を有するものではない。
【０１９９】
物理データの報告方法：１Ｈ  ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ  ＤＲＸ−４００、４００ＭＨｚ、２９４Ｋ、各場合で指定の重水素化溶媒、テトラメチルシラン＝０．０ｐｐｍ）。
【０２００】
１．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−クロロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号５８）
一般合成法（Ａ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は７０％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３２（ｄ、１Ｈ）、７．００（ｓ、１Ｈ）、６．６９（ｍ、２Ｈ）、５．７９（ｂｓ、２Ｈ）、４．８２（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２０１】
２．４−アミノ−６−（２−アミノフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号２）
一般合成法（Ａ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は４０％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３９（ｄ、１Ｈ）、７．１５（ｄｄ、１Ｈ）、７．０３（ｓ、１Ｈ）、６．７３（ｍ、２Ｈ）、５．５９（ｂｓ、２Ｈ）、４．８０（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２０２】
３．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−クロロフェニル）−３−クロロ−５−フルオロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６２）
一般合成法（Ａ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は３５％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４０（ｍ、１Ｈ）、６．７５（ｍ、２Ｈ）、５．２７（ｂｓ、２Ｈ）、４．９３（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２０３】
４．４−アミノ−６−（２−アミノフェニル）−３−クロロ−５−フルオロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号３）
一般合成法（Ａ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は２８％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４４（ｍ、１Ｈ）、７．１９（ｄｄ、１Ｈ）、６．７８（ｍ、２Ｈ）、５．０２（ｂｓ、２Ｈ）、４．９２（ｂｓ、２Ｈ）、３．９６（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２０４】
５．４−アミノ−６−［２−アミノ−４−（メトキシカルボニル）フェニル］−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号９０）
一般合成法（Ａ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は３０％である。１Ｈ  ＮＭＲ（［Ｄ６］−ＤＭＳＯ）：δ７．４６（ｄ、１Ｈ）、７．４０（ｓ、１Ｈ）、７．１７（ｍ、２Ｈ）、６．７８（ｂｓ、２Ｈ）、６．５６（ｂｓ、２Ｈ）、３．８９（ｓ、３Ｈ）、３．８３（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２０５】
６．４−アミノ−６−［２−アミノ−４−（メトキシカルボニル）フェニル］−３−クロロ−５−フルオロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号９１）
一般合成法（Ａ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１９％である。１Ｈ  ＮＭＲ（［Ｄ６］−ＤＭＳＯ）：δ７．４１（ｓ、１Ｈ）、７．３０（ｄ、１Ｈ）、７．１７（ｄ、１Ｈ）、６．９７（ｂｓ、２Ｈ）、５．７７（ｂｓ、２Ｈ）、３．８６（ｓ、３Ｈ）、３．８４（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２０６】
７．４−アミノ−６−（２−アミノ−５−フルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号３０）
一般合成法（Ａ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は６３％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１０（ｄｄ、１Ｈ）、６．９７（ｍ、１Ｈ）、６．８９（ｍ、１Ｈ）、６．６５（ｄｄ、１Ｈ）、５．４０（ｂｓ、２Ｈ）、４．８６（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２０７】
８．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−クロロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸（実施例番号３７１）
一般合成法（Ｃ）と同様にして、当該物質を製造する。収率はである。９２％．１Ｈ  ＮＭＲ（［Ｄ６］−ＤＭＳＯ）：δ７．３２（ｄ、１Ｈ）、７．００（ｓ、１Ｈ）、６．７６（ｄ、１Ｈ）、６．６０（ｄｄ、１Ｈ）、６．５０（ｂｓ、２Ｈ）ｐｐｍ。
【０２０８】
９．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−クロロフェニル）−３−クロロ−５−フルオロピリジン−２−カルボン酸（実施例番号３７５）
一般合成法（Ｃ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は５６％である。１Ｈ  ＮＭＲ（［Ｄ６］−ＤＭＳＯ）：δ７．２２（ｄｄ、１Ｈ）、６．８６（ｂｓ、２Ｈ）、６．８２（ｄｄ、１Ｈ）、６．６２（ｄｄ、１Ｈ）。
【０２０９】
１０．４−アミノ−６−［２−アミノ−３−メトキシ−４−クロロフェニル］−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号２０２）
一般合成法（Ａ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は３０％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１３（ｄ、１Ｈ）、７．０２（ｓ、１Ｈ）、６．６９（ｄ、１Ｈ）、４．８８（ｂｓ、４Ｈ）、３．９９（ｓ、３Ｈ）、３．８８（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２１０】
１１．４−アミノ−６−（２−アミノ−４，５−ジクロロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号１７４）
一般合成法（Ａ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は８％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４８（ｓ、１Ｈ）、７．０１（ｓ、１Ｈ）、６．８２（ｓ、１Ｈ）、４．８７（ｂｓ、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２１１】
１２．４−アミノ−６−（２−アミノ−４，６−ジフルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号１３９）
一般合成法（Ａ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１５％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ６．８３（ｓ、１Ｈ）、６．２４（ｍ、２Ｈ）、４．７７（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２１２】
１３．４−アミノ−６−（２−アミノ−３，５−ジフルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号１６７）
一般合成法（Ａ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１８％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ６．９９（ｓ、１Ｈ）、６．９７（ｍ、１Ｈ）、６．８３（ｍ、１Ｈ）、５．５６（ｂｓ、２Ｈ）、４．８８（ｂｓ、２Ｈ）、３．９９（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２１３】
１４．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−クロロ−６−フルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６２７）
一般合成法（Ａ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は５０％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２０（ｄｄ、１Ｈ）、７．０３（ｄ、１Ｈ）、６．４４（ｄｄ、１Ｈ）、４．８８（ｂｓ、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２１４】
１５．４−アミノ−６−（２−アミノ−４，５，６−トリフルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６２８）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は２９％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．００（ｄ、１Ｈ）、６．３０（ｍ、１Ｈ）、４．８８（ｂｓ、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２１５】
１６．４−アミノ−６−（２−アミノ−５−クロロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号３７）
一般合成法（Ａ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は５４％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３７（ｄ、１Ｈ）、７．１０（ｄｄ、１Ｈ）、７．０１（ｓ、１Ｈ）、６．６５（ｄ、１Ｈ）、５．６４（ｂｓ、２Ｈ）、４．８５（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２１６】
１７．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−フルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号９７）
一般合成法（Ａ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は２８％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１９（ｄ、１Ｈ）、７．０３（ｓ、１Ｈ）、６．９９（ｍ、１Ｈ）、６．６３（ｍ、１Ｈ）、５．７７（ｂｓ、２Ｈ）、４．８５（ｂｓ、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２１７】
１８．４−アミノ−６−（２−アミノ−５−メチルフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６２９）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１５％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２０（ｄ、１Ｈ）、７．０４（ｓ、１Ｈ）、６．９７（ｄｄ、１Ｈ）、６．６５（ｄ、１Ｈ）、５．４０（ｂｓ、２Ｈ）、４．８０（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、２．２６（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２１８】
１９．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−クロロ−５−メトキシフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６３０）
一般合成法（Ａ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１１％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ６．９８（ｓ、１Ｈ）、６．９７（ｓ、１Ｈ）、６．７９（ｓ、１Ｈ）、５．３０（ｂｓ、２Ｈ）、４．８７（ｂｓ、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）、３．８６（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２１９】
２０．４−アミノ−６−（２−アミノ−４，５−ジフルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号１６０）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は３０％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２３（ｍ、１Ｈ）、７．０４（ｓ、１Ｈ）、６．５２（ｍ、１Ｈ）、５．７７（ｂｓ、２Ｈ）、５．５３（ｂｓ、２Ｈ）、３．９６（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２２０】
２１．４−アミノ−６−（２−アミノ−３，４，５−トリクロロフェニル）−３−クロロ−５−フルオロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６３１）
４−アミノ−６−（２−アミノ−４−クロロフェニル）−３−クロロ−５−フルオロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６２）をアセトニトリルに溶かし、Ｎ−クロロコハク酸イミド（３．０当量）を加える。混合物を還流下に２時間沸騰させ、ジエチルエーテルに加え、次に水で洗浄する。有機相を硫酸マグネシウムで脱水し、濃縮し、シリカゲルで濾過し、得られた結晶を少量のジエチルエーテルで洗浄する。収率は６４％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５４（ｓ、１Ｈ）、５．９０（ｂｓ、２Ｈ）、５．０１（ｂｓ、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２２１】
２２．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−フルオロ−５−メチルフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６３２）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は３７％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．０２（ｓ、１Ｈ）、７．００（ｓ、１Ｈ）、６．８４（ｄ、１Ｈ）、５．５３（ｂｓ、２Ｈ）、４．８３（ｂｓ、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）、２．２６（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２２２】
２３．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−フルオロ−５−クロロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６３３）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は５０％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２２（ｍ、１Ｈ）、７．０３（ｍ、２Ｈ）、５．８１（ｂｓ、２Ｈ）、４．８９（ｂｓ、２Ｈ）、３．９９（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２２３】
２４．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−ニトロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６３４）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は３１％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５５（ｓ、１Ｈ）、７．５３（ｍ、２Ｈ）、７．０８（ｓ、１Ｈ）、６．０２（ｂｓ、２Ｈ）、４．９４（ｂｓ、２Ｈ）、４．００（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２２４】
２５．４−アミノ−６−（２−アミノ−５−メトキシフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号４４）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は２５％である。１Ｈ  ＮＭＲ（［Ｄ６］−ＤＭＳＯ）：δ９．７０（ｂｓ、２Ｈ）、７．７２（ｄ、１Ｈ）、７．４４（ｓ、１Ｈ）、７．３３（ｄｄ、１Ｈ）、７．２４（ｄ、１Ｈ）、６．７８（ｂｓ、１Ｈ）、３．８８（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２２５】
２６．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−メチル−５−クロロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６３５）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は５１％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２６（ｄ、１Ｈ）、７．０５（ｄ、１Ｈ）、７．００（ｓ、１Ｈ）、５．６４（ｂｓ、２Ｈ）、４．８５（ｂｓ、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）、２．１７（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２２６】
２７．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−クロロ−５−メチルフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６３６）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は２０％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２３（ｓ、１Ｈ）、７．００（ｓ、１Ｈ）、６．７４（ｓ、１Ｈ）、５．５５（ｂｓ、２Ｈ）、４．８２（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、２．２７（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２２７】
２８．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−メトキシフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号８３）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は９％である。１Ｈ  ＮＭＲ（［Ｄ６］−ＤＭＳＯ）：δ７．３２（ｄ、１Ｈ）、７．０８（ｓ、１Ｈ）、６．７２（ｂｓ、２Ｈ）、６．３４（ｍ、２Ｈ）、３．８８（ｓ、３Ｈ）、３．７２（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２２８】
２９．４−アミノ−６−（２−アミノ−５−シアノフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６３７）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は３１％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．２９（ｓ、１Ｈ）、７．３８（ｄ、１Ｈ）、７．０６（ｓ、１Ｈ）、６．６９（ｄ、１Ｈ）、６．４０（ｂｓ、２Ｈ）、４．９２（ｂｓ、２Ｈ）、３．９９（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２２９】
３０．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−クロロ−５−フルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６３８）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は３４％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．０８（ｍ、２Ｈ）、６．９８（ｓ、１Ｈ）、５．９５（ｂｓ、２Ｈ）、４．８９（ｂｓ、２Ｈ）、３．９９（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２３０】
３１．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−フルオロ−５−クロロフェニル）−３，５−ジクロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６３９）
４−アミノ−６−（２−アミノ−３−クロロ−５−フルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６３８）をアセトニトリルに溶かし、Ｎ−クロロコハク酸イミド（１．１当量）を加える。混合物を室温で４８時間撹拌し、酢酸エチルに加え、水で洗浄する。有機相を硫酸マグネシウムで脱水し、濃縮し、クロマトグラフィーによって精製する。収率は５０％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１４（ｓ、１Ｈ）、７．０７（ｄ、１Ｈ）、５．１４（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２３１】
３２．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−フルオロ−５−クロロフェニル）−３−クロロ−５−フルオロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６４０）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は２１％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３１（ｄ、１Ｈ）、７．０７（ｄｄ、１Ｈ）、５．３０（ｂｓ、２Ｈ）、４．９８（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２３２】
３３．４−アミノ−６−（２−アミノ−３，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号２８０）
一般合成法（Ａ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は８％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．０９（ｄ、１Ｈ）、６．９９（ｓ、１Ｈ）、５．７５（ｂｓ、２Ｈ）、４．９０（ｂｓ、２Ｈ）、３．９９（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２３３】
３４．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−フルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号５１）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は２７％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３５（ｄｄ、１Ｈ）、６．９７（ｓ、１Ｈ）、６．４１（ｍ、２Ｈ）、５．８２（ｂｓ、２Ｈ）、４．８２（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２３４】
３５．４−アミノ−６−（２−アミノ−３，４，５−トリクロロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６４１）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は４４％である。１Ｈ  ＮＭＲ（［Ｄ６］−ＤＭＳＯ）：δ７．５９（ｓ、１Ｈ）、７．２０（ｓ、１Ｈ）、６．９４（ｂｓ、２Ｈ）、６．８４（ｂｓ、２Ｈ）、３．８８（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２３５】
３６．４−アミノ−６−（２，４−ジアミノ−３−クロロ−５−フルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６４２）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は５％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１０（ｄ、１Ｈ）、６．９１（ｓ、１Ｈ）、６．２２（ｂｓ、２Ｈ）、４．８０（ｂｓ、２Ｈ）、４．２２（ｂｓ、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２３６】
３７．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６４３）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は３７％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４８（ｄ、１Ｈ）、７．０５（ｓ、１Ｈ）、６．９３（ｍ、２Ｈ）、５．８２（ｂｓ、２Ｈ）、４．８８（ｂｓ、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２３７】
３８．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−クロロ−５−シアノフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６４４）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は２３％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．７４（ｄ、１Ｈ）、７．６８（ｄ、１Ｈ）、７．０７（ｓ、１Ｈ）、７．０５（ｂｓ、２Ｈ）、４．９７（ｂｓ、２Ｈ）、４．００（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２３８】
３９．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−フルオロ−５−クロロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６４５）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は４０％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４３（ｄ、１Ｈ）、７．０４（ｓ、１Ｈ）、６．５１（ｄ、１Ｈ）、５．９３（ｂｓ、２Ｈ）、５．２１（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２３９】
４０．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−クロロ−４−ニトロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６４６）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は３８％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４６（ｄ、１Ｈ）、７．１３（ｍ、２Ｈ）、６．７１（ｂｓ、２Ｈ）、５．５０（ｂｓ、２Ｈ）、３．９９（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２４０】
４１．４−アミノ−６−（２−アミノ−３，５−ジクロロ−４−ニトロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６４７）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１０％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４８（ｓ、１Ｈ）、７．０４（ｓ、１Ｈ）、６．６７（ｂｓ、２Ｈ）、４．９８（ｂｓ、２Ｈ）、４．００（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２４１】
４２．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−（トリフルオロメチル）−５−クロロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６４８）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は２８％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５１（ｓ、１Ｈ）、７．０５（ｓ、１Ｈ）、７．０１（ｓ、１Ｈ）、６．４２（ｂｓ、２Ｈ）、４．９２（ｂｓ、２Ｈ）、３．９９（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２４２】
４３．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−（トリフルオロメチル）−５−クロロフェニル）−３，５−ジクロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６４９）
４−アミノ−６−（２−アミノ−４−（トリフルオロメチル）−５−クロロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６４８）をテトラヒドロフランに溶かし、Ｎ−クロロコハク酸イミド（２．０当量）を加える。混合物を室温で４８時間撹拌し、酢酸エチルに加え、水で洗浄する。有機相を硫酸マグネシウムで脱水し、濃縮し、クロマトグラフィーによって精製する。収率は３４％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４６（ｓ、１Ｈ）、７．０５（ｓ、１Ｈ）、６．５９（ｂｓ、２Ｈ）、４．９７（ｂｓ、２Ｈ）、４．００（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２４３】
４４．４−アミノ−６−（２−アミノ−６−フルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号９）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は５３％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．０５（ｍ、２Ｈ）、６．４７（ｍ、２Ｈ）、５．２１（ｂｓ、２Ｈ）、４．８４（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２４４】
４５．４−アミノ−６−（２−アミノ−３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６５０）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は２７％である。１Ｈ  ＮＭＲ（［Ｄ６］−ＤＭＳＯ）：δ７．４４（ｓ、１Ｈ）、７．２０（ｓ、１Ｈ）、６．７９（ｂｓ、２Ｈ）、６．６８（ｂｓ、２Ｈ）、３．９１（ｓ、３Ｈ）、２，４２（ｓ、３Ｈ）ｐｐｍ。
【０２４５】
４６．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−クロロ−６−フルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号１３２）
一般合成法（Ａ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１１％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．０２（ｄ、１Ｈ）、６．５０（ｍ、２Ｈ）、５．４２（ｂｓ、２Ｈ）、４．８５（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）。
【０２４６】
４７．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−フルオロ−５−メトキシフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６５１）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は９％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．０２（ｄ、１Ｈ）、６．９６（ｓ、１Ｈ）、６．４８（ｄ、１Ｈ）、４．８３（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、３．８５（ｓ、３Ｈ）。
【０２４７】
４８．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−メチル−５−フルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６５２）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１６％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．０６（ｄ、１Ｈ）、６．９６（ｓ、１Ｈ）、６．５２（ｄ、１Ｈ）、５．４３（ｂｓ、２Ｈ）、４．８２（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、２．２１（ｓ、３Ｈ）。
【０２４８】
４９．４−アミノ−６−（２−アミノ−３，４，５−トリフルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６５３）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１０％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．０８（ｍ、１Ｈ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、５．７８（ｂｓ、２Ｈ）、４．９０（ｂｓ、２Ｈ）、３．９９（ｓ、３Ｈ）。
【０２４９】
５０．４−アミノ−６−（２−アミノ−５，６−ジフルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６５４）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は３０％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．０２（ｄ、１Ｈ）、６．９７（ｄｄ、１Ｈ）、６．４２（ｍ、１Ｈ）、４．９９（ｂｓ、２Ｈ）、４．８８（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）。
【０２５０】
５１．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−クロロ−５−ニトロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６５５）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は６６％である。１Ｈ  ＮＭＲ（［Ｄ６］−ＤＭＳＯ）：δ８．３１（ｄ、１Ｈ）、８．２１（ｄ、１Ｈ）、８．０４（ｂｓ、２Ｈ）、７．３６（ｓ、１Ｈ）、６．９２（ｂｓ、２Ｈ）、３．９１（ｓ、３Ｈ）。
【０２５１】
５２．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−クロロ−５−フルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号１５３）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は２６％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１９（ｄ、１Ｈ）、６．９６（ｓ、１Ｈ）、６．７３（ｄ、１Ｈ）、５．５９（ｂｓ、２Ｈ）、４．８７（ｂｓ、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）。
【０２５２】
５３．４−アミノ−６−（２−アミノ−３，５−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６５６）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は４１％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．００（ｄｄ、１Ｈ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、５．６８（ｂｓ、２Ｈ）、４．８６（ｂｓ、２Ｈ）、４．０４（ｓ、３Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）。
【０２５３】
５４．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−（トリフルオロメチル）−５−フルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６５７）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は３５％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２３（ｄ、１Ｈ）、７．００（ｓ、１Ｈ）、６．８９（ｄ、１Ｈ）、５．６７（ｂｓ、２Ｈ）、４．９２（ｂｓ、２Ｈ）、３．９９（ｓ、３Ｈ）。
【０２５４】
５５．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−メチル−５−フルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６５８）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は２１％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ６．９９（ｄｄ、１Ｈ）、６．９７（ｓ、１Ｈ）、６．８５（ｄｄ、１Ｈ）、５．４１（ｂｓ、２Ｈ）、４．８５（ｂｓ、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）、２，１９（ｓ、３Ｈ）。
【０２５５】
５６．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−（トリフルオロメチル）−５−フルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６５９）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１８％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２８（ｄｄ、１Ｈ）、７．２２（ｄｄ、１Ｈ）、６．９６（ｓ、１Ｈ）、６．０７（ｂｓ、２Ｈ）、４．９４（ｂｓ、２Ｈ）、３．９９（ｓ、３Ｈ）。
【０２５６】
５７．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−メチル−５−ニトロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６６０）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は３６％である。１Ｈ  ＮＭＲ（［Ｄ６］−ＤＭＳＯ）：δ８．２５（ｄ、１Ｈ）、７．９６（ｄ、１Ｈ）、７．７２（ｂｓ、２Ｈ）、７．３３（ｓ、１Ｈ）、６．８５（ｂｓ、２Ｈ）、３．９０（ｓ、３Ｈ）、２．２２（ｓ、３Ｈ）。
【０２５７】
５８．４−アミノ−６−（２−アミノ−５−ニトロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６６１）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１９％である。１Ｈ  ＮＭＲ（［Ｄ６］−ＤＭＳＯ）：δ８．３３（ｄ、１Ｈ）、７．９９（ｄｄ、１Ｈ）、７．９１（ｂｓ、２Ｈ）、７．３３（ｓ、１Ｈ）、６．８４（ｍ、３Ｈ）、３．９０（ｓ、３Ｈ）。
【０２５８】
５９．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−フルオロ−５−メチルフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６６２）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１７％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２０（ｄ、１Ｈ）、６．９８（ｓ、１Ｈ）、６．３９（ｄ、１Ｈ）、５．６０（ｂｓ、２Ｈ）、４．８１（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、２．１７（ｓ、３Ｈ）。
【０２５９】
６０．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−メトキシ−５−メチルフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６６３）
ｔｅｒｔ−ブチル［５−メトキシ−４−メチル−２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］カーバメートを用いることで、一般合成法（Ａ）と同様にして、Ｂｏｃ保護誘導体を最初に製造する。このスズキカップリングの収率は５１％である。次に、粗生成物をジクロロメタンに溶解させ、トリフルオロ酢酸を加え、次に炭酸水素ナトリウム水溶液による中和および水相からの抽出によって、Ｂｏｃ保護基を脱離させる。再結晶を酢酸エチル／ヘプタンから行う。この場合の収率は６３％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１８（ｓ、１Ｈ）、６．９９（ｓ、１Ｈ）、６．１８（ｓ、１Ｈ）、５．７２（ｂｓ、２Ｈ）、４．７６（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、３．８１（ｓ、３Ｈ）。
【０２６０】
６１．４−アミノ−６−（２−アミノ−５−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６６４）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１９％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２６（ｓ、１Ｈ）、７．０３（ｍ、１Ｈ）、７．００（ｓ、１Ｈ）、６．６９（ｄ、１Ｈ）、５．６８（ｂｓ、２Ｈ）、４．８８（ｂｓ、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）。
【０２６１】
６２．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−ニトロ−５−フルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６６５）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１５％である。１Ｈ  ＮＭＲ（［Ｄ６］−ＤＭＳＯ）：δ８．０８（ｂｓ、２Ｈ）、７．９４（ｄｄ、１Ｈ）、７．７０（ｄｄ、１Ｈ）、７．１４（ｓ、１Ｈ）、６．９２（ｂｓ、２Ｈ）、３．８９（ｓ、３Ｈ）。
【０２６２】
６３．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−ニトロ−５−メチルフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６６６）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は２１％である。１Ｈ  ＮＭＲ（［Ｄ６］−ＤＭＳＯ）：δ８．０６（ｂｓ、２Ｈ）、７．９５（ｓ、１Ｈ）、７．５８（ｓ、１Ｈ）、７．１３（ｓ、１Ｈ）、６．９０（ｂｓ、２Ｈ）、３．８９（ｓ、３Ｈ）、２．２７（ｓ、３Ｈ）。
【０２６３】
６４．４−アミノ−６−（２−アミノ−４，５−ジメチルフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６６７）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は２４％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１６（ｓ、１Ｈ）、７．０３（ｓ、１Ｈ）、６．５４（ｓ、１Ｈ）、５．４６（ｂｓ、２Ｈ）、４．７８（ｂｓ、２Ｈ）、３．９６（ｓ、３Ｈ）、２．１９（ｓ、３Ｈ）、２．１８（ｓ、３Ｈ）。
【０２６４】
６５．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−クロロ−５，６−ジメチルフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６６８）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１４％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１２（ｓ、１Ｈ）、７．０２（ｓ、１Ｈ）、６．０８（ｂｓ、２Ｈ）、４．８２（ｂｓ、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）、２．３３（ｓ、３Ｈ）、２．２４（ｓ、３Ｈ）。
【０２６５】
６６．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−クロロ−５，６−ジメチルフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６６９）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１３％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．０７（ｓ、１Ｈ）、６．６８（ｓ、１Ｈ）、４．８７（ｂｓ、２Ｈ）、４．０４（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、２．１６（ｓ、３Ｈ）、１．９６（ｓ、３Ｈ）。
【０２６６】
６７．４−アミノ−６−（２−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６７０）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は３３％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．０７（ｓ、１Ｈ）、７．０２（ｓ、１Ｈ）、６．９２（ｓ、１Ｈ）、５．４０（ｂｓ、２Ｈ）、４．８１（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、２．２４（ｓ、３Ｈ）、２．１８（ｓ、３Ｈ）。
【０２６７】
６８．４−アミノ−６−（２−アミノ−３，４，６−トリフルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６７１）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は３％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ６．８３（ｓ、１Ｈ）、６．３４（ｍ、１Ｈ）、４．８２（ｂｓ、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）。
【０２６８】
６９．４−アミノ−６−（２−アミノ−３，４−ジクロロ−５−フルオロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６７２）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１１％である。１Ｈ  ＮＭＲ（［Ｄ６］−ＤＭＳＯ）：δ７．４７（ｄ、１Ｈ）、７．１６（ｓ、１Ｈ）、６．８６（ｂｓ、２Ｈ）、６．６４（ｂｓ、２Ｈ）、３．８９（ｓ、３Ｈ）。
【０２６９】
７０．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−（メトキシカルボニル）−５−メチルフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６７３）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１６％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．７６（ｄ、１Ｈ）、７．３４（ｄ、１Ｈ）、７．００（ｓ、１Ｈ）、４．８７（ｂｓ、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）、３．８７（ｓ、３Ｈ）、２．２５（ｓ、３Ｈ）。
【０２７０】
７１．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６７４）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は３０％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．６０（ｓ、１Ｈ）、７．５４（ｓ、１Ｈ）、７．０９（ｓ、１Ｈ）、６．７１（ｂｓ、２Ｈ）、４．９４（ｂｓ、２Ｈ）、４．００（ｓ、３Ｈ）。
【０２７１】
７２．４−アミノ−６−（２−アミノ−５−（トリフルオロメチル）フェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６７５）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１９％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．６６（ｓ、１Ｈ）、７．３６（ｄ、１Ｈ）、７．０８（ｓ、１Ｈ）、６．７４（ｄ、１Ｈ）、６．１０（ｂｓ、２Ｈ）、４．９０（ｂｓ、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）。
【０２７２】
７３．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−ニトロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６７６）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は３１％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．９５（ｂｓ、２Ｈ）、８．５３（ｓ、１Ｈ）、７．８４（ｓ、１Ｈ）、７．０９（ｓ、１Ｈ）、５．０４（ｂｓ、２Ｈ）、４．０２（ｓ、３Ｈ）。
【０２７３】
７４．４−アミノ−６−（２−アミノ−４，５−（ジフルオロメチレンジオキシ）フェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６７７）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は２０％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．０７（ｓ、１Ｈ）、６．９１（ｓ、１Ｈ）、６．４５（ｓ、１Ｈ）、５．７０（ｂｓ、２Ｈ）、４．８７（ｂｓ、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）。
【０２７４】
７５．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６７８）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は１４％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３９（ｄ、１Ｈ）、７．００（ｓ、１Ｈ）、６．５６（ｍ、２Ｈ）、５．８２（ｂｓ、２Ｈ）、４．８７（ｂｓ、２Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）。
【０２７５】
７６．４−アミノ−６−（２−アミノ−３−（トリフルオロメチル）−５−クロロフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６７９）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は５１％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５１（ｄ、１Ｈ）、７．４５（ｄ、１Ｈ）、７．００（ｓ、１Ｈ）、６．３２（ｂｓ、２Ｈ）、４．９４（ｂｓ、２Ｈ）、３．９９（ｓ、３Ｈ）。
【０２７６】
７７．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−メチルフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６８０）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は２４％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２９（ｄ、１Ｈ）、７．０１（ｓ、１Ｈ）、６．５４（ｍ、２Ｈ）、５．６２（ｂｓ、２Ｈ）、４．７９（ｂｓ、２Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、２．２７（ｓ、３Ｈ）。
【０２７７】
７８．４−アミノ−６−（２−アミノ−４−シアノフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチル（実施例番号６８１）
一般合成法（Ｂ）と同様にして、当該物質を製造する。収率は２３％である。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４６（ｄ、１Ｈ）、７．０４（ｓ、１Ｈ）、６．９７（ｍ、２Ｈ）、５．８９（ｂｓ、２Ｈ）、４．９３（ｂｓ、２Ｈ）、３．９９（ｓ、３Ｈ）。
【０２７８】
上記の合成例と同様にして、下記の表１から３に記載の化合物が得られる。１
表１から３において、
Ｍｅ＝メチル
Ａｃ＝アセチル
Ｖｉｎ＝ビニル。
【０２７９】
表１：Ｒ′＝メチルである式（Ｉ）の化合物
【化１７】
2014502600.tif 000021
【０２８０】
式中、定義により、フェニル基におけるアミノ基は、常に別のＲ１置換基の優先順位とは無関係に２位で固定される。
【表１】
2014502600.tif 000022
【０２８１】
2014502600.tif 000023
【０２８２】
2014502600.tif 000024
【０２８３】
2014502600.tif 000025
【０２８４】
2014502600.tif 000026
【０２８５】
2014502600.tif 000027
【０２８６】
2014502600.tif 000028
【０２８７】
2014502600.tif 000029
【０２８８】
2014502600.tif 000030
【０２８９】
2014502600.tif 000031
【０２９０】
2014502600.tif 000032
【０２９１】
表２：Ｒ′＝水素である式（Ｉ）の化合物
【化１８】
2014502600.tif 000033
【０２９２】
式中、定義により、フェニル基におけるアミノ基は、常に別のＲ１置換基の優先順位とは無関係に２位で固定される。
【表２】
2014502600.tif 000034
【０２９３】
2014502600.tif 000035
【０２９４】
2014502600.tif 000036
【０２９５】
2014502600.tif 000037
【０２９６】
2014502600.tif 000038
【０２９７】
2014502600.tif 000039
【０２９８】
2014502600.tif 000040
【０２９９】
2014502600.tif 000041
【０３００】
2014502600.tif 000042
【０３０１】
2014502600.tif 000043
【０３０２】
2014502600.tif 000044
【０３０３】
表３：Ｒ′＝メチルである別の式（Ｉ）の化合物
【化１９】
2014502600.tif 000045
【０３０４】
式中、定義により、フェニル基におけるアミノ基は、常に別のＲ１置換基の優先順位とは無関係に２位で固定される。
【表３】
2014502600.tif 000046
【０３０５】
2014502600.tif 000047
【０３０６】
Ｂ．製剤例
ａ）粉剤は式（Ｉ）の化合物および／またはそれの塩１０重量部と不活性物質としてのタルク９０重量部を混合し、その混合物をハンマーミルで粉砕することにより得られる。
【０３０７】
ｂ）容易に水に分散しうる水和剤は式（Ｉ）の化合物および／またはそれの塩２５重量部、不活性物質としてのカオリン含有石英６４重量部、リグノスルホン酸カリウム１０重量部ならびに湿展剤および分散剤としてのオレオイルメチルタウリン酸ナトリウム１重量部のを混合し、その混合物をピン付きディスクミルで粉砕することにより得られる。
【０３０８】
ｃ）容易に水に分散しうる分散液濃縮物は式（Ｉ）の化合物および／またはそれの塩２０重量部をアルキルフェノールポリグリコールエーテル（Ｔｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ２０７）６重量部、イソトリデカノールポリグリコールエーテル（８ＥＯ）３重量部およびパラフィン系鉱油（沸点範囲：例えば約２５５から２７７℃）７１重量部と混合し、その混合物をボールミルで５ミクロン以下の粉末度まで粉砕することにより得られる。
【０３０９】
ｄ）乳剤は式（Ｉ）の化合物および／またはそれの塩１５重量部、溶媒としてのシクロヘキサノン７５重量部および乳化剤としてのチオキシル化ノニルフェノール１０重量部から得られる。
【０３１０】
ｅ）顆粒水和剤は、
式（Ｉ）の化合物および／またはそれの塩７５重量部、
リグノスルホン酸カルシウム１０重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム５重量部、
ポリビニルアルコール３重量部および
カオリン７重量部
を混合し、その混合物をピン付きディスクミルで粉砕し、その粉末を造粒液としての水に噴霧して流動床で造粒することにより得られる。
【０３１１】
ｆ）顆粒水和剤はまた、
式（Ｉ）の化合物および／またはそれの塩２５重量部、
ナトリウム２，２′−ジナフチルメタン−６，６′−ジスルホン酸ナトリウム５重量部、
オレイルメチルタウリン酸ナトリウム２重量部、
ポリビニルアルコール１重量部、
炭酸カルシウム１７重量部および
水５０重量部
をコロイドミルで均質化および予備粉砕し、次にその混合物をビーズミルで粉砕し、得られた懸濁液を噴霧塔で単一物質ノズルにより噴霧および乾燥することにより得られる。
【０３１２】
Ｃ．生物例
発芽後除草効果および作物適合性
単子葉および双子葉の雑草および作物の種子を、砂壌土で木質繊維製ポットに入れ、土で覆い、良好な成長条件下で温室で栽培する。播種から２から３週間後、試験植物を１葉期で処理する。水和剤（ＷＰ）の形態または乳剤（ＥＣ）として製剤した本発明による化合物を、植物の緑色部分に、０．２重量％の湿展剤を加えて６００から８００リットル／ｈａ（変換値）の水施用量で水系の懸濁液もしくは乳濁液として噴霧する。約３週間にわたり試験植物を最適成長条件下に温室で維持した後、製剤の活性を、未処理対照との比較で肉眼的に評点する（パーセントでの除草活性（％）：１００％活性＝植物が枯死している、０％活性＝対照植物と同様）。
【０３１３】
結果からわかる通り、本発明の化合物は、広いスペクトラムの牧草および広葉雑草に対して良好な発芽後除草効力を有する。例えば、表１から３からの化合物番号５８および他の化合物は、施用量１．２８ｋｇ以下の活性物質／ヘクタールで発芽後施用した場合、アマランツス・レトロフレクス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ  ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、マトリカリア・イノドラ（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ  ｉｎｏｄｏｒａ）、ファルビティス（Ｐｈａｒｂｉｔｉｓ）（イポモエア（Ｉｐｏｍｏｅａ））・プルプレア（ｐｕｒｐｕｒｅａ）、ポリゴヌム（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）（ファロピア（Ｆａｌｌｏｐｉａ））・コンボブルス（ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、ステラリア・メディア（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ  ｍｅｄｉａ）、ベロニカ・ペルニカ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ  ｐｅｒｓｉｃａ）およびビオラ・トリコロル（Ｖｉｏｌａ  ｔｒｉｃｏｌｏｒ）などの雑草植物に対して少なくとも９０％の非常に良好な除草活性を有する。同時に、本発明の化合物によって、高い有効成分用量であっても、発芽後に施用した場合にオオムギ、コムギ、ライムギ、キビ／モロコシ、トウモロコシまたはイネなどのイネ科作物は損傷を受けない状態で留まる。さらに、一部の物質は、ダイズ、ワタ、アブラナ、サトウダイコンまたはジャガイモなどの双子葉作物に対しても無害である。本発明の化合物の一部は高い選択性を示すことから、発芽後法によって農作物において望ましくない植生を防除する上で好適である。
【０３１４】
発芽前効果および作物適合性
単子葉および双子葉の雑草および作物の種子を、砂壌土で木質繊維製ポットに入れ、土で覆う。水和剤（ＷＰ）の形態または乳剤（ＥＣ）として製剤した本発明による化合物を、０．２重量％の湿展剤を加えて６００から８００リットル／ｈａ（変換値）の水施用量で水系の懸濁液もしくは乳濁液として、覆っている土壌の表面に施用する。処理後、ポットを温室に入れ、試験植物に良好な成長条件下に維持する。３週間の試験期間後に、試験植物に対する損傷を未処理対照との比較で肉眼的に評価する（パーセントでの除草活性（％）：１００％活性＝植物が枯死している、０％活性＝対照植物と同様）。
【０３１５】
結果からわかる通り、本発明の化合物は、広いスペクトラムの牧草および広葉雑草に対して良好な発芽前除草効力を有する。例えば、表１から３からの化合物番号５８および他の化合物は、施用量１．２８ｋｇの活性物質／ヘクタールで発芽前施用した場合、アマランツス・レトロフレクス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ  ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、ポリゴヌム（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）（ファロピア（Ｆａｌｌｏｐｉａ））・コンボブルス（ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）およびビオラ・トリコロル（Ｖｉｏｌａ  ｔｒｉｃｏｌｏｒ）などの雑草植物に対して少なくとも９０％の非常に良好な除草活性を有する。同時に、本発明の化合物によって、高い有効成分用量であっても、発芽前に施用した場合にダイズ、ワタ、アブラナ、サトウダイコンまたはジャガイモなどの双子葉作物は損傷を受けない状態で留まる。さらに、一部の物質は、オオムギ、コムギ、ライムギ、キビ／モロコシ、トウモロコシまたはイネなどのイネ科作物に対しても無害である。本発明の化合物の一部は高い選択性を示すことから、発芽前法によって農作物において望ましくない植生を防除する上で好適である。
【国際調査報告】
2014502600.tif 000052
2014502600.tif 000053
2014502600.tif 000054
2014502600.tif 000055