(57)【要約】  本願において開示及び請求される発明の概念は、概して、書込−消去可能な表面用の液体コーティング、そのようなコーティングを含む生成物、及び、これを形成する方法並びに使用する方法に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に広げられ、表面を有する硬化透明アクリルコーティングを備え、前記コーティングは、任意にコーティング硬化剤を有する担体中の基材から形成されるコーティング生成物。
【請求項２】
前記コーティングは環境条件下で硬化される請求項１に記載のコーティング生成物。
【請求項３】
前記表面がマーキング材料によって書き込まれた後、前記マーキング材料が実質的に視認できないように前記表面から消去される請求項１または２に記載のコーティング生成物。
【請求項４】
前記基材は、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂、アルコール、シラン化合物、水、及び、酸触媒を反応させることにより生成される請求項１から３のいずれか１項に記載のコーティング生成物。
【請求項５】
前記ヒドロキシル基含有アクリル樹脂は、ヒドロキシル基含有アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和基含有モノマーとを共重合することにより生成される請求項４に記載のコーティング生成物。
【請求項６】
前記アルコールは、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール、イソブタノール、及び、これらの組み合わせから成るグループから選択される請求項４または５に記載のコーティング生成物。
【請求項７】
前記シラン化合物は、一般化学式ＲｎＳｉ（ＯＲ'）４−ｎを有し、Ｒ及びＲ'はそれぞれ独立な炭化水素基を表し、ｎは０≦ｎ＜４である請求項４から６のいずれか１項に記載のコーティング生成物。
【請求項８】
前記酸触媒は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、及び、これらの組み合わせから成るグループから選択される請求項４から７のいずれか１項に記載のコーティング生成物。
【請求項９】
前記担体は、水性溶剤、非水性溶剤、又は、これらの組み合わせである請求項１から８のいずれか１項に記載のコーティング生成物。
【請求項１０】
前記マーキング材料は顔料及び溶剤を含む請求項３に記載のコーティング生成物。
【請求項１１】
担体中の基材及びコーティング硬化剤から形成され、環境条件下で硬化可能なコーティングを基板に塗布する段階を備えるコーティング生成物の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願］  本出願は、米国特許法第１１９（ｅ）条の下で２０１１年６月１０日に出願された米国特許仮出願第６１／４９５，７３６号からの優先権を主張し、上記出願の開示内容全体を参照により本明細書に組み込む。
【０００２】
本願において開示及び請求される発明の概念は、概して、書込−消去可能な表面用の液体コーティング、そのようなコーティングを含む生成物、及び、これを形成する方法並びに使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
ホワイトボードはよく知られた技術であり、（黒板の代わりとして）教室や（しばしばフリップチャートの代わりとして）重役会議室に備えられている。より小型のホワイトボードは、住宅、寮、レストラン、及びその他の様々な場所のドア、壁、及びロッカー等、人々が手早くメモを書き留めたいような場所に使用されている。ユーザは、ホワイトボードマーカーでホワイトボードに書き込み、布やホワイトボードイレーザーで書き込みを拭き取るだけでよい。
【０００４】
ホワイトボードは、紙又は板のような基板、及び、基板上に広がったラッカーコーティングのようなコーティングを通常含んでいる。コーティングは、ホワイトボード用マーカーペンを用いて書き込まれる書き込み面を提供する。ホワイトボード用マーカーペンは、通常、先端がフェルトの書き込み用具であり、含有されるインクは、こうした表面への書き込みができるだけでなく、例えばホワイトボードイレーザー、布、又はティッシュペーパー等を用いて最小限の労力で消去することもできる。
【０００５】
ホワイトボード書き込み面からのホワイトボード用インクの消去性は時間が経つに連れて低下し、その結果、除去できない「ゴースト像」が形成される。さらに、そのような表面はある種のホワイトボードマーカーと相性が悪い場合がある。また、うっかりと油性マジックペンで書かれた場合には、恒久的に書き込みが残ることがある。
【０００６】
例えば、公衆トイレや簡易トイレの壁、又は地下鉄の駅の壁のように、大衆がアクセスできる場所にとって、落書きは共通の問題である。さらに、一般的に言って、表面への望ましくない書き込みは、ほとんどあらゆる場所で起こり得る。落書きはスプレー塗料のような塗料によって行われることが多いものの、マーカーペンやクレヨン、その他の筆記用液体によって落書きやその他の書き込みが行われることもある。ここで用いているように、「落書き」とは、塗料、その他の液体、又は他の望ましくない書き込み、擦り傷等何でできていようと、望ましくない書き込みに対して広く用いられる言葉である。
【０００７】
そのような書き込みは、書き込まれた表面から除去することが非常に困難なことが多いので、特に厄介である。従って、書き込みを覆い隠すために、塗料が塗られた表面を再塗装しなくてはならないことも多く、時には、表面を剥いだ後に再塗装しなくてはならないことさえもある。例えば、表面の塗料と似たような塗料によって落書きが書き込まれることが多い。従って、こすったり溶剤を用いたりして落書きされた塗料を除去することは、概して下層の塗料の少なくとも一部分を除去することにつながるので、現実的ではない。時には、塗装されていない表面をサンドブラスト処理して書き込みを除去しなくてはならない。
【０００８】
その他の解決法としては、そうした書き込みを簡単に除去できるバリアとして作用するコーティングを物品の表面に塗布することや、落書きに耐性のあるコーティングを表面に塗布することが挙げられる。しかし、そのような解決法は高価であり、多大な労力を要する。さらに、全ての表面が、落書き耐性のあるコーティングを塗布可能なわけではない。
【発明の概要】
【０００９】
本願において請求及び開示される発明の概念は、書込−消去可能な表面を有するコーティング、そのようなコーティングを含む生成物、及び、これを形成する方法並びに使用する方法を提供する。書込−消去可能な表面を有するコーティングは、概して、任意に担体中に含まれる基材及びコーティング硬化剤から環境条件下で生成される。水性又は溶剤型マーキング材料のようなマーキング材料によって書き込み表面に書き込んだ場合、長期間にわたって繰り返し使用した後であっても、マーキング材料は実質的に視認できないほどに消去され、ほとんど、あるいは全くゴーストが残らない。コーティングを用いて商業ビルを覆うこともできるので、落書きを容易に除去することができる。
【００１０】
コーティングは、表面粗さが小さいこと及び空隙率が低いことを含め、多くの望ましい特質を有している。いかなる理論によっても限定するものではないが、一般的に言えば、コーティングの空隙率が低いと、マーキング材料に対してコーティングは実質的に不浸透性になり、表面粗さが小さいと、イレーザーが実効的に届く範囲を越えた表面にマーキング材料がトラップされることが防止されると考えられている。
【００１１】
本願において請求及び開示される発明概念の１つの側面におけるコーティング生成物は、基板上に広がっており、書込−消去可能な表面を有する（架橋等によって）硬化されたコーティングを含む。コーティングは環境条件下で硬化可能であり、基材から形成される。硬化過程においてコーティング硬化剤を任意に使用してもよい。基材は、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂、アルコール、シラン化合物、水、及び酸触媒を反応させることによって生成することができる。
【００１２】
上述のヒドロキシル基含有アクリル樹脂は、ヒドロキシル基含有アクリルモノマーを他のエチレン性不飽和基含有モノマーと従来の方法で共重合することにより得ることができる。上述のヒドロキシル基含有アクリルモノマーとしては、以下のものに限定されるわけではないが、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、及び、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、Placcel FM1（（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル−カプロラクトン付加物：Daicel Chemical Industriesの製品）、モノ（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコール等が含まれる。これらを単独で使用してもよいし、あるいは、これらの２つ以上を組み合わせて使用してもよい。本明細書における「（メタ）アクリル酸」という表記は、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味する。
【００１３】
上述の他のエチレン性不飽和基含有モノマーとしては、以下のものに限定されるわけではないが、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、及び（メタ）アクリル酸ラウリル等の（メタ）アクリル酸アルキル、スチレン及びビニルトルエン等の芳香族ビニルモノマー、（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ含有モノマー、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル及び（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー、（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリル酸アミド、及びＮ−メチルアクリル酸アミド等のアクリル酸アミドモノマー、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸等が含まれる。これらを単独で使用してもよいし、あるいは、これらの２つ以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１４】
１つの実施形態においては、アルコールは任意の低分子量アルコールであってよく、以下のものに限定されるわけではないが、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、及びイソブタノール等の単独のもの又は組み合わせたものが含まれる。
【００１５】
シラン化合物は下記化学式（Ｉ）で表されるものであってよい。
ＲｎＳｉ（ＯＲ'）４−ｎ    …（Ｉ）
ここでＲ及びＲ'はそれぞれ独立な炭化水素基を示し、ｎは０≦ｎ＜４である。シラン化合物は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラアセトキシシラン、メトキシエチルトリエトキシシラン、ジエトキシエチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、アセトキシエチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、２−ノルボルナントリメトキシシラン、２−ノルボルナントリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、メチルトリアリルオキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、メチルエチルジエトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジエトキシシラン、ｔ−アミルメチルジエトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビス（ｏ−トリル）ジメトキシシラン、ビス（ｍ−トリル）ジメトキシシラン、ビス（ｐ−トリル）ジメトキシシラン、ビス（ｐ−トリル）ジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、２−ノルボルナンメチルジメトキシシラン、テトラキス（２−メトキシエトキシ）シラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルフェノキシシラン、及びこれらの組み合わせから成るグループから選択される。
【００１６】
１つの実施形態においては、シラン化合物を使用せずに金属アルコキシドを使用して基材を形成することができる。別の実施形態においては、シラン化合物に加えて金属アルコキシドを使用することもできる。金属アルコキシドの１つの例はチタン酸テトライソプロピルである。
【００１７】
酸触媒は、鉱酸又は低分子量の有機酸のいずれかであってよい。１つの実施形態においては、酸触媒は、塩酸、硫酸、硝酸、又はリン酸であってよい。別の実施形態においては、酸触媒は、蟻酸、酢酸、又はプロピオン酸、あるいは、これらの官能基化されたものであってよい。
【００１８】
基材は下記のようにして調製できる。
【００１９】
ヒドロキシル基含有アクリル樹脂、アルコール、及び酸触媒を容器に加え、かき混ぜて混合物を形成する。樹脂が完全にアルコールに可溶化するまで、混合物を約２０℃から約９０℃で加熱する。１つの実施形態においては、混合物を約３０℃から約７０℃で加熱する。この混合物にシラン化合物を加え、容器を約６５℃±５℃に加熱する。酸触媒を含有する水を容器に加えて最終混合物を形成する。最終混合物を約１時間還流し、次いで室温まで冷却して基材を形成する。
【００２０】
担体中において任意にコーティング硬化剤を有する基材から、コーティングを形成することができる。担体は水性溶剤、非水性溶剤、及びこれらの組み合わせであってよい。理論によって制限されることは意図しないが、溶剤は、硬化前のコーティング配合材料中の樹脂に対する分散媒体として効果的であると考えられている。配合材料を塗布する間に配合材料の適切な粘度が実現されることを溶剤は支援する。溶剤としては、これらのものに限定されるわけではないが、２−ブトキシエタノール、エチレングリコール、ジアセトンアルコール、エチルベンゼン、キシレン、メチルアミルケトン、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ブタノール、パラフィン、アルカン、ポリプロピレングリコール、ストダード溶剤、トルエン、エトキシ化アルキルフェノール、１−メチル−２−ピロリドン、又は、１−エチルピロリドン−２−オンが挙げられる。
【００２１】
コーティング硬化剤を使用する場合であれば、特にこれらのものに限定されるわけではないが、ラウリン酸ジブチルスズ、オクタン酸ジブチルスズ、ジブチルスズジアセタート等の有機スズ化合物、並びに、トリス（アセチルアセトン酸）アルミニウム、テトラキス（アセチルアセトン酸）チタニウム、ビス（アセチルアセトン酸）チタニウム、ビス（ブトキシ）−ビス（アセチルアセトン酸）チタニウム、ビス（イソプロポキシ）−ビス（アセチルアセトン酸）チタニウム、ビス（ブトキシ）−ビス（アセチルアセトン酸）ジルコニウム、及び、ビス（イソプロポキシ）−ビス（アセチルアセトン酸）ジルコニウム等の金属キレート化合物が挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、あるいは、これらの２つ以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、有機スズ化合物が一般的に使用されている。
【００２２】
コーティング硬化剤はスルホン酸であってよい。スルホン酸の例としては、これらに限定されるわけではないが、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、及び、ナフタレンスルホン酸が挙げられる。
【００２３】
任意にコーティング硬化剤を有する基材のコーティング混合物に、コロイド状シリカのようなフィラーを添加してよい。コロイド状シリカとは、単一溶剤又は複数溶剤中に分散されたシリカであって、特に、コーティングの耐摩耗性を高める効果を有する。シリカは、直径が約１ｎｍから約２００ｎｍの小さな球形の粒子であってよい。１つの実施形態においては、小さな球形の粒子は、直径が約１０ｎｍから約１００ｎｍであってよい。そのようなナノサイズのシリカ粒子は、特に透明コーティング用として屈折率が適している。これらの粒子は、光の透過に対して散乱又は干渉を制限する。シリカ粒子は、一連の真珠状の形状や、細長い粒子形状のように、他の形状をしたものであってもよい。水希釈性のコーティング系においては、溶剤は水であってよい。適切なコロイド状シリカは、処理シリカ又は表面処理シリカである。コーティング混合物中に存在するコロイド状シリカの量は、約０．０１から約５０重量パーセントとすることができる。１つの実施形態においては、コーティング混合物中に存在するコロイド状シリカの量は、約０．１から約２重量パーセントとすることができる。
【００２４】
コーティング生成物は、基板と、基板上に広がった硬化されたコーティングとを含む。コーティングは、書込−消去可能な表面を有する。書込−消去可能な表面にマーキング材料によって書き込んだ場合、マーキング材料は、実質的に視認されないように書込−消去可能な表面から消去される。その結果、長期間にわたって通常の使用を行った後でも、ほとんど、あるいは全くゴースト像が生じない。
【００２５】
マーキング材料は着色剤（例えば顔料）と溶剤とを含んでよい。溶剤は、水、アルコール、アルコキシアルコール、ケトン、ケトンアルコール、エステル、石油スピリット、又はこれらの混合物等であってよい。マーキング材料は、業界標準のホワイトボードマーカーから任意に選択することができる。
【００２６】
コーティングを形成する材料は、多孔質性基板（例えば紙）及び非多孔質性基板（例えば高密度化されたセラミック）を含め、多くの異なるタイプの基板に適用することができる。基板は、軟質性フィルム、又は固い可動構造物あるいは非可動構造物であってよい。こうした基板の例としては、これらに限定されるわけではないが、（ポリエステル又はポリアミド等の）ポリマー性材料、（紙等の）セルロース系材料、ガラス、木材、（石膏又は塗装されたような）壁、（ファイバーボード上に硬化されたコーティングが広がったホワイトボード等の）ファイバーボード、（黒板等の）パーティクルボード、石膏ボード、高密度化されたセラミック、（花崗岩等の）石、及び、（アルミニウム又はステンレス鋼等の）金属等が含まれる。基板は、新たに建造された構造物であってよいし、あるいは、使い古された黒板又はホワイトボードであってもよい。場合によっては、コーティングの塗布に先立って、基板の表面を表面研磨及び下塗りによってきれいにしてもよい。場合によっては、表面に対するコーティングの接着性を向上させるために、（例えば弱酸性の）洗浄剤を用いて表面を洗浄してもよい。
【００２７】
コーティングを形成する材料は、基板に塗布されると、通常は環境条件下で硬化する。硬化するとは、コーティングを形成する材料が基板上で固まっていく過程をここでは意味する。これは、コーティングを形成する材料から溶剤が単に蒸発する過程を意味することがある。あるいは、これらに限定するわけではないが、酸化架橋及び触媒重合を含め、コーティングを形成する材料間の様々な架橋方式を意味することもある。ポリマー鎖間の架橋は、化学的であろうと物理的であろうと、コーティングが持つある種の特異的な性質に影響を及ぼし得る。いくつかの任意の実施形態においては、ＵＶ光、熱的手段、開始剤、又は電子ビームによって硬化を促進してもよい。環境条件下においてコーティングは、約４時間から約１週間の間に硬化することができる。
【００２８】
一般的には、塗布されたコーティングが塗布後直ちに又は硬化中に流れないように、十分な粘性を有し、水性の担体中に材料を溶解させた溶液を、例えばロール塗布、塗料による塗布、スプレー塗布により塗布することによって、コーティングを形成することができる。これに加えて、溶液の粘性は、容易な塗布を十分可能とする程度でなくてはならない。
【００２９】
水、アルコール、アルコキシアルコール、ケトン、ケトンアルコール、エステル、酢酸塩、又は石油スピリットの１つ以上を含む溶剤と着色剤とを含むマーキング材料によって書込−消去可能な表面に書き込んだ際に、実質的に視認できない程度に、書込−消去可能な表面からマーキング材料を消去できるという利点を有する。上記した溶剤の任意の混合物を使用することができる。例えば、上記の又はその他の溶剤の２種、３種、４種、あるいはそれ以上から成る混合物を使用してもよい。
【００３０】
いくつかの実施形態においては、繊維状の材料を含むイレーザーによって書き込みを拭き取ることにより、マーキング材料を、書込−消去可能な表面から実質的に視認できないほどに消去することができる。イレーザーは、例えば、使い捨てのワイプ、又は（例えば木、プラスチックにより）支持されたフェルトであってよい。イレーザーはまた、例えば、水、アルコール、アルコキシアルコール、ケトン、ケトンアルコール、エステル、酢酸塩、又は石油スピリットの１つ以上を含んでもよい。これらの溶剤を任意に２種以上組み合わせた混合物を使用してもよい。
【００３１】
アルコールの例としては、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、及びベンジルアルコールが含まれる。これらの溶剤の２種以上を任意に組み合わせた混合物もアルコールの代表例である。アルコキシアルコールの例としては、２−（ｎ−プロポキシ）エタノール、２−（ｎ−ブトキシ）エタノール、及び２−（ｎ−プロポキシ）エタノールが含まれる。これらの溶剤の２種以上を任意に組み合わせた混合物もアルコキシアルコールの代表例である。ケトンの例としては、アセトン、メチルエチルケトン、及びメチルｎ−ブチルケトンが含まれる。これらの溶剤の２種以上を任意に組み合わせた混合物も利用することができる。酢酸塩の例としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、及び酢酸ｔ−ブチルが含まれる。これらの溶剤の２種以上を任意に組み合わせた混合物も利用することができる。
【００３２】
以下に記載する実施例は、ここに開示及び請求される発明概念の特定の実施形態を例示するものである。これらの実施例は、ここに開示及び請求される発明概念の範囲を制限することを意図するものではない。
【００３３】
実施例
実施例１  Ｘ９０−１０７２−５９−２６
【００３４】
１６４ｇの調剤２（２０％ＩＢＭＡ／２０％ＭＭＡ／５０％ＨＥＭＡ／１０％ＢＡ）、２００ｇのアルコール試薬（約９０重量％のエタノール、３．５−５．５重量％のメタノール、及び、４−６重量％の２−プロパノール）、及び濃硫酸２滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポット内容物の温度とヘッドスペースの温度とを個別に測定可能な温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。ＴＥＯＳ／オクチルトリエトキシシラン／ジメチルジメトキシシランの混合物（３９６ｇのＴＥＯＳ、２５ｇのオクチルトリエトキシシラン、及び、１．２ｇのジメチルジメトキシシラン）を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、濃硫酸２滴を含有する６４ｇの水を、１−２時間にわたって滴下した。続いて混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、必要に応じて濾過した。
【００３５】
実施例２  Ｘ９０−１０７２−２７−１８
【００３６】
４５ｇの調剤１（３５％ＭＭＡ／３５％ＩＢＭＡ／３０％ＨＥＭＡ）、１５０ｇのアルコール試薬、０．５２ｇのプロピレングリコール（総シラン重量に基づいて０．５重量％）、及び濃硫酸１滴を、５００ｍＬの一口丸底フラスコに投入した。フラスコには、磁気撹拌子、２つのクライゼンアダプタ、濃縮器、添加漏斗、及び、ポットの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。ＴＥＯＳ／ジメチルジメトキシシランの混合物（１０３ｇのＴＥＯＳ、及び、０．７ｇのジメチルジメトキシシラン）を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、濃硫酸１滴を含有する１６ｇの水を、１−２時間にわたって滴下した。続いて混合物を１時間還流した。約５０ｇのアリコートを取り出し、ポット中に残った物質を濃縮し、アセトンで希釈した。
【００３７】
実施例３  Ｘ９０−１０７２−３１−１９
１０２ｇの調剤１（３５％ＭＭＡ／３５％ＩＢＭＡ／３０％ＨＥＭＡ）、２００ｇのアルコール試薬、及び濃硫酸２滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。４１７ｇのＴＥＯＳを加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、濃硫酸２滴を含有する６５ｇの水を、１−２時間にわたって滴下した。続いて混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、必要に応じて濾過した。
【００３８】
実施例４  Ｘ９０−１０７２−３６−２１
【００３９】
１０２ｇの調剤２（２０％ＩＢＭＡ／２０％ＭＭＡ／５０％ＨＥＭＡ／１０％ＢＡ）、２００ｇのアルコール試薬、及び濃硫酸２滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。ＴＥＯＳ／イソブチルトリメトキシシランの混合物（３９６ｇのＴＥＯＳ、及び、１８ｇのイソブチルトリメトキシシラン）を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、濃硫酸２滴を含有する６４ｇの水を、１−２時間にわたって滴下した。続いて混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、必要に応じて濾過した。
【００４０】
実施例５  Ｘ９０−１０７２−３８−２２
【００４１】
１０２ｇの調剤２（２０％ＩＢＭＡ／２０％ＭＭＡ／５０％ＨＥＭＡ／１０％ＢＡ）、２００ｇのアルコール試薬、及び濃硫酸２滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。ＴＥＯＳ／オクチルトリエトキシシランの混合物（３９６ｇのＴＥＯＳ、及び、２８ｇのオクチルトリエトキシシラン）を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、濃硫酸２滴を含有する６４ｇの水を、１−２時間にわたって滴下した。続いて混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、必要に応じて濾過した。
【００４２】
実施例６  Ｘ９０−１０７２−４２−２３
【００４３】
１６４ｇの調剤２（２０％ＩＢＭＡ／２０％ＭＭＡ／５０％ＨＥＭＡ／１０％ＢＡ）、２００ｇのアルコール試薬、及び濃硫酸２滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。ＴＥＯＳ／オクチルトリエトキシシランの混合物（３９６ｇのＴＥＯＳ、及び、２８ｇのオクチルトリエトキシシラン）を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、濃硫酸２滴を含有する６４ｇの水を、１−２時間にわたって滴下した。続いて混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、必要に応じて濾過した。
【００４４】
実施例７  Ｘ９０−１０７２−４３−２４
【００４５】
１６４ｇの調剤２（２０％ＩＢＭＡ／２０％ＭＭＡ／５０％ＨＥＭＡ／１０％ＢＡ）、２００ｇのアルコール試薬、及び濃硫酸５滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。ＴＥＯＳ／オクチルトリエトキシシランの混合物（３９６ｇのＴＥＯＳ、及び、２８ｇのオクチルトリエトキシシラン）を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、６４ｇの水を１−２時間にわたって滴下した。続いて混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、必要に応じて濾過した。
【００４６】
実施例８  Ｘ９０−１０７２−５１−２５
【００４７】
１８０ｇの調剤１（３５％ＭＭＡ／３５％ＩＢＭＡ／３０％ＨＥＭＡ）、２００ｇのアルコール試薬、及び濃硫酸２滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。４１７ｇのＴＥＯＳ／オクチルトリエトキシシランの混合物（３９６ｇのＴＥＯＳ、及び、２８ｇのオクチルトリエトキシシラン）を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、濃硫酸２滴を含有する６５ｇの水を、１−２時間にわたって滴下した。続いて混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、必要に応じて濾過した。
【００４８】
実施例９  Ｘ９０−１０６７−９９−１１
【００４９】
１８０ｇの調剤１（３５％ＭＭＡ／３５％ＩＢＭＡ／３０％ＨＥＭＡ）、２００ｇのエタノール、及び濃硫酸２滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。ポットの内容物を、７０℃まで、又は、混合物が完全に可溶化するまで加熱した。ポットの温度が５０℃を下回らないように、４１７ｇのＴＥＯＳをゆっくり加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、濃硫酸２滴を含有する６５ｇの水を、０．５−２時間にわたって滴下した。続いて混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、必要に応じて濾過した。
【００５０】
実施例１０  Ｘ９０−１０６７−５５−７
【００５１】
１８０ｇの調剤１（３５％ＭＭＡ／３５％ＩＢＭＡ／３０％ＨＥＭＡ）、８３３ｇのＴＥＯＳ、４１１ｇのエタノール、及び濃硫酸３滴を、２０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、濃硫酸３滴を含有する１３０ｇの水を、０．５−２時間にわたって滴下した。続いて混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、必要に応じて濾過した。上記のようにして得られた物質５０ｍＬ、５０ｇのイソプロピルアルコール、及び５ｇのチタン酸テトライソプロピルを、２５０ｍＬのガラス瓶に投入して溶液を形成した。次いで溶液をアルミプレート上に引き延ばし、環境下で硬化させてコーティングを形成した。
【００５２】
実施例１１  Ｘ９０−１０７８−２−３９（１０％ＯＴＥＯＳを有する２５％アクリル系）
【００５３】
１００ｇの調剤３（３４％ＭＭＡ／４６％ＢＡ／３０％ＨＥＭＡ）、１５０ｇのアルコール試薬、及び濃硫酸２滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を約３０−７０℃に加熱した。ＴＥＯＳ／ＯＴＥＯＳ（オクチルトリエトキシシラン）の混合物（３７５ｇのＴＥＯＳ、及び、５５．３ｇのＯＴＥＯＳ）を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する、濃硫酸２滴を含有する６３ｇの水を１−２時間にわたって滴下した。続いて混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、必要に応じて濾過した。
【００５４】
実施例１２  Ｘ９０−１０７８−３−４０（１０％ＯＴＥＯＳを有する２５％アクリル系）
【００５５】
９７．７ｇの調剤４（１０％ＭＭＡ／２７％ＭＡ／３０％ＨＥＭＡ／３３％ＢＡ）、１５３ｇのアルコール試薬、及び濃硫酸２滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を約３０−７０℃に加熱した。ＴＥＯＳ／ＯＴＥＯＳ（オクチルトリエトキシシラン）の混合物（３８０ｇのＴＥＯＳ、及び、５５．３ｇのＯＴＥＯＳ）を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する、濃硫酸２滴を含有する６３ｇの水を１−２時間にわたって滴下した。続いて混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、必要に応じて濾過した。
【００５６】
実施例１３  Ｘ９０−１０７８−６−４１（２０％ＯＴＥＯＳを有する４５％アクリル系）
【００５７】
４０．９ｇの調剤３（３４％ＭＭＡ／４６％ＢＡ／３０％ＨＥＭＡ）、２５ｇのアルコール試薬、及び濃硫酸１滴を、２５０ｍＬの一口丸底フラスコに投入した。フラスコには、マグネティックスターラー、ホットプレート、２つのクライゼンアダプタ、ポットの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を約３０−７０℃に加熱した。ＴＥＯＳ／ＯＴＥＯＳ（オクチルトリエトキシシラン）の混合物（５５．５ｇのＴＥＯＳ、及び、１８．４ｇのＯＴＥＯＳ）を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する、１０．２ｇの水を０．５−２時間にわたって滴下した。続いて混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、必要に応じて濾過した。
【００５８】
実施例１４  Ｘ９０−１０７８−７−４２（２０％ＯＴＥＯＳを有する４５％アクリル系）
【００５９】
４０．９ｇの調剤４（１０％ＭＭＡ／２７％ＭＡ／３０％ＨＥＭＡ／３３％ＢＡ）、２５ｇのアルコール試薬、及び濃硫酸１滴を、２５０ｍＬの一口丸底フラスコに投入した。フラスコには、マグネティックスターラー、ホットプレート、２つのクライゼンアダプタ、ポットの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を約３０−７０℃に加熱した。ＴＥＯＳ／ＯＴＥＯＳ（オクチルトリエトキシシラン）の混合物（５５．５ｇのＴＥＯＳ、及び、１８．４ｇのＯＴＥＯＳ）を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する、１０．３ｇの水を０．５−２時間にわたって滴下した。続いて混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、必要に応じて濾過した。
【００６０】
実施例１５  Ｘ９０−１０７８−１０−４３（２０％ＯＴＥＯＳを有し除去された４５％アクリル系）
【００６１】
４１．６ｇの調剤２（２０％ＭＭＡ／２０％ＩＢＭＡ／５０％ＨＥＭＡ／１０％ＢＡ）、３３．３ｇのアルコール試薬、及び濃硫酸１滴を、２５０ｍＬの一口丸底フラスコに投入した。フラスコには、マグネティックスターラー、ホットプレート、２つのクライゼンアダプタ、ポット及びヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を約３０−７０℃に加熱した。ＴＥＯＳ／ＯＴＥＯＳ（オクチルトリエトキシシラン）の混合物（５２．１ｇのＴＥＯＳ、及び、２３ｇのＯＴＥＯＳ）を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する、１０．１ｇの水を０．５−２時間にわたって滴下した。次に混合物を１時間還流し、濃縮して大部分のエタノールを除去し、アセトン中で混合物を再構成した。続いて生成物を室温まで冷却し、必要に応じて濾過した。
【００６２】
実施例１６  Ｘ９０−１０７８−２０−４５（５％ＯＴＥＯＳ／２０％ＩＢＴＭＯＳを有する４５％アクリル系）
【００６３】
４５．６ｇの調剤１（３５％ＩＢＭＡ／３５％ＭＭＡ／２０％ＨＥＭＡ）、２５ｇのアルコール試薬、及び濃硫酸１滴を、２５０ｍＬの一口丸底フラスコに投入した。フラスコには、マグネティックスターラー、ホットプレート、２つのクライゼンアダプタ、ポットの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を約３０−７０℃に加熱した。ＴＥＯＳ／ＯＴＥＯＳ（オクチルトリエトキシシラン）／ＩＢＴＭＯＳ（イソブチルトリメトキシシラン）の混合物（５２．１ｇのＴＥＯＳ、４．６１ｇのＯＴＥＯＳ、及び、１１．９ｇのＩＢＴＭＯＳ）を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する、１０．１ｇの水を０．５−２時間にわたって滴下した。続いて混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、必要に応じて濾過した。
【００６４】
実施例１７  Ｘ９０−１０７８−２０−４６（２５％ＩＢＴＭＯＳを有する４５％アクリル系）
【００６５】
４５．６ｇの調剤１（３５％ＩＢＭＡ／３５％ＭＭＡ／２０％ＨＥＭＡ）、２５ｇのアルコール試薬、及び濃硫酸１滴を、２５０ｍＬの一口丸底フラスコに投入した。フラスコには、マグネティックスターラー、ホットプレート、２つのクライゼンアダプタ、ポットの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を約３０−７０℃に加熱した。ＴＥＯＳ／ＩＢＴＭＯＳ（イソブチルトリメトキシシラン）の混合物（５３．２ｇのＴＥＯＳ、及び、１４．８ｇのＩＢＴＭＯＳ）を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する、１０．１ｇの水を０．５−２時間にわたって滴下した。続いて混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、必要に応じて濾過した。
【００６６】
実施例１８  Ｘ９０−１０７２−６４−２７（５％ＯＴＥＯＳ／５％ＩＢＴＭＯＳを有する３５％アクリル系）
【００６７】
３０ｇの調剤１（３５％ＩＢＭＡ／３５％ＭＭＡ／２０％ＨＥＭＡ）、３６ｇのアルコール試薬、及び濃硫酸１滴を、２５０ｍＬの一口丸底フラスコに投入した。フラスコには、マグネティックスターラー、ホットプレート、２つのクライゼンアダプタ、ポットの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を約３０−７０℃に加熱した。ＴＥＯＳ／ＯＴＥＯＳ（オクチルトリエトキシシラン）／ＩＢＴＭＯＳ（イソブチルトリメトキシシラン）の混合物（６２．５ｇのＴＥＯＳ、４．６１ｇのＯＴＥＯＳ、及び、３．０ｇのＩＢＴＭＯＳ）を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する、１０．５ｇの水を０．５−２時間にわたって滴下した。続いて混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、必要に応じて濾過した。
【００６８】
実施例１９  Ｘ９０−１０７２−７３−３２（２５％ＯＴＥＯＳを有する４５％アクリル樹脂）
【００６９】
４１．６ｇの調剤２（２０％ＭＭＡ／２０％ＩＢＭＡ／５０％ＨＥＭＡ／１０％ＢＡ）、３３．５ｇのアルコール試薬、及び濃硫酸１滴を、２５０ｍＬの一口丸底フラスコに投入した。フラスコには、マグネティックスターラー、ホットプレート、２つのクライゼンアダプタ、ポットの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を約３０−７０℃に加熱した。ＴＥＯＳ／ＯＴＥＯＳ（オクチルトリエトキシシラン）の混合物（５２．１ｇのＴＥＯＳ、及び、２３．０ｇのＯＴＥＯＳ）を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する、１０．１ｇの水を０．５−２時間にわたって滴下した。続いて混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、必要に応じて濾過した。
【００７０】
実施例２０  Ｘ９０−１０７２−７３−３２を用いた透明コーティング及び評価
【００７１】
実施例１９によって得られたＸ９０−１０７２−７３−３２を用い、表１に示すように、コーティング硬化剤有り又は無しの透明コーティングを調製した。実施例で使用したコーティング硬化剤としては、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）中１０％のジラウリン酸ジブチルスズ（ＤＢＴＤＬ）、ＩＰＡ中１０％のチタン酸テトライソプロピル（ＴＩＰＴ）、及び、オクタン酸亜鉛源としてAir Products社から得たZinc-Hexが含まれる。
【表１】
2014520008.tif 000002
【００７２】
表１に示す各コーティング混合物を、Zinsser BINで下塗りした乾式壁上に５ｍｉｌに引き延ばした。コーティングを環境条件下で硬化させ、温度約６０℃及び相対湿度約５０％において、約４４時間から約４８時間熱老化させた。
【００７３】
このようにして得られたコーティングを、以下に記載するランク付方法及び評価方法によってランク付け及び評価した。得られた結果を表２に示す。
【００７４】
コーティングのランク付け方法及び評価方法
（１）消去性：試験手順として、０−５の等級を用いて、硬化された各コーティングからのホワイトボードマーカーインクの除去を定量化した。下記の基準に従って、目視でそのコーティング表面を評価した。
０：紙のように、本質的にインクは除去されない。
１：拭き取ることで幾分かインクが除去されるが、色は依然としてしっかりとして濃い。
２：拭き取ることで大部分のインクが除去されるが、依然として容易に色を視認できる。
３：ほとんど全てのインクが除去されるがゴーストが残る。
４：拭き取った後にかすかなゴーストが残る、あるいは、インクは完全に除去されるものの、許容し難いほどの量こする必要がある。
５：ガラスのように、１度か２度通せばインクが完全に除去される。
【００７５】
（２）クラック：下記の基準に従ってＡ−Ｅの等級を用い、目視によりコーティング表面のクラックを定量化した。
Ａ：いかなるクラックも生じない。
Ｂ：コーティングに視認できる微細なクラック、及び／又は端部に小さな剥がれ。
Ｃ：容易に視認されるクラック、及び／又は端部に著しい剥がれ。
Ｄ：コーティングが小さな粒子に割れるが、ある程度の密着性は残っている。
Ｅ：コーティングの完全な失敗、全体に剥がれ、実質的に密着性無し。
【００７６】
（３）マーカー摩耗耐性：Sanford Corporation（Oakbrook, Illinois）のEXPO（登録商標）Original及びEXPO（登録商標）Low Odorマーカーを使用して、硬化されたコーティングの表面上で約３０秒間、１つのスポットでマーカーを完全には損なわないように、（１０セント硬貨ほどの大きさの）円をできる限り強く、繰り返し描いた。マーキング材料を数秒間乾燥させ、ペーパータオルを用いて拭き取った。拭き取った後、下記の基準に従って、マーカー摩耗耐性を定性的に目視で評価した。
＋：コーティング光沢の著しい変化、残留しみ、基板からのコーティングの剥がれのいずれも見られない。
０：コーティング光沢に極めてわずかな衰えがあるが、残留しみ及び基板からのコーティングの剥がれは無い。
−：コーティング光沢の著しい衰え、残留インクしみ、及び／又は基板からのコーティングの剥がれが見られる。
【表２】
2014520008.tif 000003
【００７７】
実施例２１  Ｘ９０−１０７２−５９−２６を用いたコーティングに対するコロイド状シリカフィラーの効果
【００７８】
最終的なコーティングの特性におけるコロイド状シリカフィラーの効果を、実施例１で得た基材Ｘ９０−１０７２−５９−２６を用いて試験した。２つのコロイド状シリカフィラー、ＩＰＡ  ＳＴ及びＩＰＡ  ＳＴ−ＵＰ（日産化学）を使用した。ＩＰＡ  ＳＴは、直径約１０−１５ｎｍの球形粒子を含み、固体含量が約３０−３１重量％である。ＩＰＡ  ＳＴ−ＵＰは、約１０−１５ｎｍ×４０−１００ｎｍの細長い粒子を含み、固体含量が約１５−１６重量％である。これら２つのコロイド状シリカフィラーは、どちらもイソプロピルアルコール中に存在した。これら２つの粒子を様々な重量パーセントで基材Ｘ９０−１０７２−５９−２６に加え、表３及び表４に示す混合物を形成した。混合物は１５×１５０ｍｍの試験管中で形成し、手で振り混ぜた。次に、５ｍｉｌ引き延ばし棒を用いて、アルミプレート及びZinsser BINで下塗りした乾式壁上に混合物を塗布した。コーティングを環境条件下で硬化させ、温度約６０℃及び相対湿度約５０％において、約４４時間から約４８時間熱老化させた。実施例２０に記載したランク付け方法及び評価方法によって、こうして得たコーティングをランク付け及び評価した。得られた結果を表５、表６、表７、及び表８に示す。
【表３】
2014520008.tif 000004
【表４】
2014520008.tif 000005
【表５】
2014520008.tif 000006
【表６】
2014520008.tif 000007
【表７】
2014520008.tif 000008
【表８】
2014520008.tif 000009
【００７９】
実施例２２  Ｘ９０−１０７２−９７−３８
【００８０】
ＪＲＥＺ８４−１３（１０％ＭＭＡ／２７％ＭＡ／３０％ＨＥＭＡ／３３％ＢＡ）、アルコール試薬、及び濃硫酸２滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。接触点不相溶性又は温度が下がったことによる不相溶性を誘発しない最高速度で、ＴＥＯＳ／ＯＴＥＯＳ（オクチルトリエトキシシラン）の混合物を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する十分な水（濃硫酸２滴含有）を１−２時間にわたって滴下した。混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、濾過した。性能劣る。（端部周辺に容易に視認されるクラック及び薄片。）
【００８１】
実施例２３  Ｘ９０−１０８４−８３−７０
【００８２】
アクリル系１０８８−３−Ａ（３７％のスチレン、１３％のアクリル酸２−エチルヘキシル、及び５０％のＨＥＭＡ）、アルコール試薬、及び濃硫酸３滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。接触点不相溶性又は温度が下がったことによる不相溶性を誘発しない最高速度で、ＴＥＯＳ／オクチルトリメトキシシラン（ＯＴＭＯＳ）の混合物を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する十分な水（濃硫酸３滴含有）を１−２時間にわたって滴下した。混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、濾過した。性能劣る。（変色したコーティング、マーカーによるコーティングの穴、ワックス状の薄片が観測された。）
【００８３】
実施例２４  Ｘ９０−１０８４−８６−７１
【００８４】
ＪＲＥＺ８４−１１（２０％ＩＢＭＡ／２０％ＭＭＡ／５０％ＨＥＭＡ／１０％ＢＡ）、アルコール試薬、及び濃硫酸２滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。接触点不相溶性又は温度が下がったことによる不相溶性を誘発しない最高速度で、ＴＥＯＳ／オクチルトリメトキシシラン（ＯＴＭＯＳ）の混合物を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する十分な水（濃硫酸２滴含有）を１−２時間にわたって滴下した。混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、濾過した。わずかに性能劣る。（特に摩耗試験において、マーカーのわずかな残留。）
【００８５】
実施例２５  Ｘ９０−１０８４−８１−６９
【００８６】
ＪＲＥＺ８４−１１（２０％ＩＢＭＡ／２０％ＭＭＡ／５０％ＨＥＭＡ／１０％ＢＡ）、アルコール試薬、及び濃硫酸２滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、ガラスビーズを充填したカラム、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。接触点不相溶性又は温度が下がったことによる不相溶性を誘発しない最高速度で、ＴＥＯＳ／オクチルトリメトキシシラン（ＯＴＭＯＳ）の混合物を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する十分な水（濃硫酸２滴含有）を１−２時間にわたって滴下した。混合物を１時間還流した。還流後に、ポット中の物質を除去した。ポットに酢酸tert−ブチルを加えて除去された物質と置換した。エタノールを可能な限り除去した後、内容物を室温まで冷却し、ビンに詰めた。性能劣る。（マーカー摩耗試験において。）
【００８７】
実施例２６  １０８４−６７−６７
【００８８】
アクリル系Ｆ−１０８４−６１−３（３０％のメタクリル酸２−ヒドロキシエチル、３０％のアクリル酸２−ヒドロキシエチル、３０％のメタクリル酸メチル、及び、１０％のアクリル酸tert−ブチル）、アルコール試薬、及び濃硫酸４滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。接触点不相溶性又は温度が下がったことによる不相溶性を誘発しない最高速度で、ＴＥＯＳ／オクチルトリメトキシシラン（ＯＴＭＯＳ）の混合物を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する十分な水（濃硫酸２滴含有）を１−２時間にわたって滴下した。混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、濾過した。性能劣る。（マーカー色の残留、摩耗試験で欠陥、光沢の消失。）
【００８９】
実施例２７  １０８４−６６−６６
【００９０】
アクリル系Ｆ−１０８４−５９−２（５０％のメタクリル酸２−ヒドロキシエチル、４０％のメタクリル酸メチル、及び１０％のアクリル酸tert−ブチル）、アルコール試薬、及び濃硫酸４滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。接触点不相溶性又は温度が下がったことによる不相溶性を誘発しない最高速度で、ＴＥＯＳ／オクチルトリメトキシシラン（ＯＴＭＯＳ）の混合物を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する十分な水（濃硫酸２滴含有）を１−２時間にわたって滴下した。混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、濾過した。性能劣る。（拭き取り消去性試験でマーカー残留、摩耗試験でコーティングの変形、オーブン中で１５日後にわずかなクラック発生。）
【００９１】
実施例２８  １０８４−６４−６５
【００９２】
アクリル系Ｆ−１０８４−６１−３（３０％のメタクリル酸２−ヒドロキシエチル、３０％のアクリル酸２−ヒドロキシエチル、３０％のメタクリル酸メチル、及び、１０％のアクリル酸tert−ブチル）、アルコール試薬、及び濃硫酸４滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。接触点不相溶性又は温度が下がったことによる不相溶性を誘発しない最高速度で、ＴＥＯＳ／イソブチルトリメトキシシラン（ＩＢＴＭＯＳ）の混合物を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する十分な水（濃硫酸２滴含有）を１−２時間にわたって滴下した。混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、濾過した。性能劣る。（摩耗試験において、全てではないが、いくつかの基板の表面に穴が発生。３０日後にクラックが発生するまでは良好な性能。）
【００９３】
実施例２９  １０８４−６３−６４
【００９４】
アクリル系Ｆ−１０８４−５９−２（５０％のメタクリル酸２−ヒドロキシエチル、４０％のメタクリル酸メチル、及び１０％のアクリル酸tert−ブチル）、アルコール試薬、及び濃硫酸４滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。接触点不相溶性又は温度が下がったことによる不相溶性を誘発しない最高速度で、ＴＥＯＳ／イソブチルトリメトキシシラン（ＩＢＴＭＯＳ）の混合物を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する十分な水（濃硫酸２滴含有）を１−２時間にわたって滴下した。混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、濾過した。性能劣る。（硬化の５日後にクラック発生。）
【００９５】
実施例３０  １０８４−５５−６３
【００９６】
アクリル系Ｆ−１０８４−５１−１（５０％のアクリル酸２−ヒドロキシエチル、４０％のメタクリル酸メチル、及び１０％のアクリル酸tert−ブチル）、アルコール試薬、及び濃硫酸４滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。接触点不相溶性又は温度が下がったことによる不相溶性を誘発しない最高速度で、ＴＥＯＳ／イソブチルトリメトキシシラン（ＩＢＴＭＯＳ）の混合物を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する十分な水（濃硫酸２滴含有）を１−２時間にわたって滴下した。混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、濾過した。性能劣る。（クラック発生、摩耗試験不合格。）
【００９７】
実施例３１  １０８４−５４−６２
【００９８】
ＪＲＥＺ８４−１１（２０％ＩＢＭＡ／２０％ＭＭＡ／５０％ＨＥＭＡ／１０％ＢＡ）、アルコール試薬、及び濃硫酸２滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。接触点不相溶性又は温度が下がったことによる不相溶性を誘発しない最高速度で、ＴＥＯＳ／イソブチルトリメトキシシラン（ＩＢＴＭＯＳ）の混合物を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する十分な水（濃硫酸２滴含有）を１−２時間にわたって滴下した。混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、濾過した。性能劣る。（軽い消去性試験不合格。摩耗試験でコーティングにマーカーが吸収された。）
【００９９】
実施例３２  １０８４−４６−６１
【０１００】
ＪＲＥＺ８４−１１（２０％ＩＢＭＡ／２０％ＭＭＡ／５０％ＨＥＭＡ／１０％ＢＡ）、アルコール試薬、及び濃硫酸２滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。接触点不相溶性又は温度が下がったことによる不相溶性を誘発しない最高速度で、ＴＥＯＳ／イソブチルトリメトキシシラン（ＩＢＴＭＯＳ）の混合物を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する十分な水（濃硫酸２滴含有）を１−２時間にわたって滴下した。混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、濾過した。わずかに性能劣る。（ほんのわずかなクラック。最小限度のマーカー残留物で拭き取り消去性及び摩耗試験を合格することが多い。）
【０１０１】
実施例３３  １０８４−３４−５８
【０１０２】
ＪＲＥＺ８４−１１（２０％ＩＢＭＡ／２０％ＭＭＡ／５０％ＨＥＭＡ／１０％ＢＡ）、アルコール試薬、及び濃硫酸２滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。接触点不相溶性又は温度が下がったことによる不相溶性を誘発しない最高速度で、ＴＥＯＳ／イソブチルトリメトキシシラン（ＩＢＴＭＯＳ）／オクチルトリエトキシシラン（ＯＴＥＯＳ）の混合物を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する十分な水（濃硫酸２滴含有）を１−２時間にわたって滴下した。混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、濾過した。良好な性能。（いくつかの基板上でわずかなクラックが観測された。）
【０１０３】
実施例３４  １０８４−３３−５７
【０１０４】
ＪＲＥＺ８４−１１（２０％ＩＢＭＡ／２０％ＭＭＡ／５０％ＨＥＭＡ／１０％ＢＡ）、アルコール試薬、及び濃硫酸２滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。接触点不相溶性又は温度が下がったことによる不相溶性を誘発しない最高速度で、ＴＥＯＳ／イソブチルトリメトキシシラン（ＩＢＴＭＯＳ）／イソブチルトリエトキシシラン（ＩＢＴＥＯＳ）の混合物を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する十分な水（濃硫酸２滴含有）を１−２時間にわたって滴下した。混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、濾過した。性能劣る。（全ての基板上でクラック。拭き取り消去性及び摩耗試験のいくつかは合格した。）
【０１０５】
実施例３５  １０８４−６−５３
【０１０６】
ＪＲＥＺ８４−１１（２０％ＩＢＭＡ／２０％ＭＭＡ／５０％ＨＥＭＡ／１０％ＢＡ）、アルコール試薬、及び濃硫酸１０滴を、１０００ｍＬの四口丸底フラスコに投入した。フラスコには、オーバーヘッドメカニカルスターラー、濃縮器、添加漏斗、クライゼンアダプタ、及び、ポットとヘッドスペースの温度を測定する温度プローブが備えられている。混合物が完全に可溶化するまで、ポットの内容物を３０−７０℃に加熱した。接触点不相溶性又は温度が下がったことによる不相溶性を誘発しない最高速度で、ＴＥＯＳ／イソブチルトリメトキシシラン（ＩＢＴＭＯＳ）の混合物を加えた。次いで、ポットの内容物を６５℃±５℃に加熱し、理論上９０％の加水分解に要する十分な水（濃硫酸９滴含有）を１−２時間にわたって滴下した。混合物を１時間還流し、室温まで冷却し、濾過した。アルミ基板上で試験した場合に性能が優れていた。（良好な性能。）
【手続補正書】
【提出日】平成26年1月6日(2014.1.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に広げられ、表面を有する硬化透明アクリルコーティングを備え、前記コーティングは、任意にコーティング硬化剤を有する担体中の基材から形成され、
前記基材は、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂、アルコール、シラン化合物、水、及び、酸触媒を反応させることにより生成されるコーティング生成物。
【請求項２】
前記ヒドロキシル基含有アクリル樹脂は、ヒドロキシル基含有アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和基含有モノマーとを共重合することにより生成される請求項１に記載のコーティング生成物。
【請求項３】
前記アルコールは、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール、イソブタノール、及び、これらの組み合わせから成るグループから選択される請求項１または２に記載のコーティング生成物。
【請求項４】
前記シラン化合物は、一般化学式ＲｎＳｉ（ＯＲ'）４−ｎを有し、Ｒ及びＲ'はそれぞれ独立な炭化水素基を表し、ｎは０≦ｎ＜４である請求項１から３のいずれか１項に記載のコーティング生成物。
【請求項５】
前記酸触媒は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、及び、これらの組み合わせから成るグループから選択される請求項１から４のいずれか１項に記載のコーティング生成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
本明細書によれば、以下の項目１から１１の構成もまた開示される。
［項目１］基板上に広げられ、表面を有する硬化透明アクリルコーティングを備え、前記コーティングは、任意にコーティング硬化剤を有する担体中の基材から形成されるコーティング生成物。
［項目２］前記コーティングは環境条件下で硬化される項目１に記載のコーティング生成物。
［項目３］前記表面がマーキング材料によって書き込まれた後、前記マーキング材料が実質的に視認できないように前記表面から消去される項目１または２に記載のコーティング生成物。
［項目４］前記基材は、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂、アルコール、シラン化合物、水、及び、酸触媒を反応させることにより生成される項目１から３のいずれか１項に記載のコーティング生成物。
［項目５］前記ヒドロキシル基含有アクリル樹脂は、ヒドロキシル基含有アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和基含有モノマーとを共重合することにより生成される項目４に記載のコーティング生成物。
［項目６］前記アルコールは、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール、イソブタノール、及び、これらの組み合わせから成るグループから選択される項目４または５に記載のコーティング生成物。
［項目７］前記シラン化合物は、一般化学式ＲｎＳｉ（ＯＲ'）４−ｎを有し、Ｒ及びＲ'はそれぞれ独立な炭化水素基を表し、ｎは０≦ｎ＜４である項目４から６のいずれか１項に記載のコーティング生成物。
［項目８］前記酸触媒は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、及び、これらの組み合わせから成るグループから選択される項目４から７のいずれか１項に記載のコーティング生成物。
［項目９］前記担体は、水性溶剤、非水性溶剤、又は、これらの組み合わせである項目１から８のいずれか１項に記載のコーティング生成物。
［項目１０］前記マーキング材料は顔料及び溶剤を含む項目３に記載のコーティング生成物。
［項目１１］担体中の基材及びコーティング硬化剤から形成され、環境条件下で硬化可能なコーティングを基板に塗布する段階を備えるコーティング生成物の形成方法。
以下に記載する実施例は、ここに開示及び請求される発明概念の特定の実施形態を例示するものである。これらの実施例は、ここに開示及び請求される発明概念の範囲を制限することを意図するものではない。
【国際調査報告】
2014520008.tif 000010
2014520008.tif 000011