(57)【要約】  本発明は式（Ｉ）［式中：Ｍ１は任意に置換されたジチエノフタルイミド式（ＩＩ）（式中：ＸはＮまたはＣ−Ｒであり、ここでＲはＨまたはＣ1〜Ｃ40アルキル基であり、Ｒ1は、それぞれの場合で、独立してＨ、Ｃ1〜40アルキル基、Ｃ2〜40アルケニル基、Ｃ1〜40ハロアルキル基、および単環式または多環式部分から選択され、ここで：Ｃ1〜40アルキル基、Ｃ2〜40アルケニル基、およびＣ1〜40ハロアルキル基のそれぞれは、ハロゲン、ＣＮ、−ＮＯ2、ＯＨ、ＮＨ2、−ＮＨ（Ｃ1〜20アルキル）、Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、−Ｓ（Ｏ）2ＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、−ＯＣ1〜20アルキル、−ＳｉＨ3、−ＳｉＨ（Ｃ1〜20アルキル）2、−ＳｉＨ2（Ｃ1〜20アルキル）、および−Ｓｉ（Ｃ1〜20アルキル）3から独立して選択される１〜１０個の置換基で任意に置換されていてよい；そして単環式または多環式部分は、任意のリンカーを介してイミド窒素と共有結合していてよく、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＯ2、ＯＨ、＝Ｃ（ＣＮ）2、−ＮＨ2、−ＮＨ（Ｃ1〜20アルキル）、Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、−Ｓ（Ｏ）2ＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、−ＳｉＨ3、−ＳｉＨ（Ｃ1〜20アルキル）2、−ＳｉＨ2（Ｃ1〜20アルキル）、−Ｓｉ（Ｃ1〜20アルキル）3、−Ｏ−Ｃ1〜20アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜20アルケニル、−Ｏ−Ｃ1〜20ハロアルキル、Ｃ1〜20アルキル、Ｃ1〜20アルケニル、Ｃ1〜20ハロアルキル、Ｃ7〜20アリールアルキル、Ｃ6〜20アリールオキシおよびＣ7〜20アリールカルボニルから独立して選択される１〜５個の置換基で任意に置換されていてよい）であり、Ｍ2は、１以上の環状部分を含む繰り返し単位である；そしてｎは２〜５，０００の整数である］のポリマーに関する。
2014525949.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
2014525949.tif 000045
（式中：
Ｍ1は、任意に置換されているジチエノフタルイミド：
【化２】
2014525949.tif 000046
（式中：
ＸはＮまたはＣ−Ｒであり、
ここで、ＲはＨまたはＣ1〜Ｃ40アルキル基であり、
Ｒ1は、それぞれの場合で独立して、Ｈ、Ｃ1〜40アルキル基、Ｃ2〜40アルケニル基、Ｃ1〜40ハロアルキル基、および単環式または多環式部分から選択され、
ここで：
Ｃ1〜40アルキル基、Ｃ2〜40アルケニル基、およびＣ1〜40ハロアルキル基のそれぞれは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ2、ＯＨ、−ＮＨ2、−ＮＨ（Ｃ1〜20アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、−Ｓ（Ｏ）2ＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、−ＯＣ1〜20アルキル、−ＳｉＨ3、−ＳｉＨ（Ｃ1〜20アルキル）2、−ＳｉＨ2（Ｃ1〜20アルキル）、および−Ｓｉ（Ｃ1〜20アルキル）3から独立して選択される１〜１０個の置換基で任意に置換されていてよい；
そして
単環式または多環式部分は任意のリンカーを介してイミド窒素に共有結合することができ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＯ2、ＯＨ、＝Ｃ（ＣＮ）2、−ＮＨ2、−ＮＨ（Ｃ1〜20アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、−Ｓ（Ｏ）2ＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、−ＳｉＨ3、−ＳｉＨ（Ｃ1〜20アルキル）2、−ＳｉＨ2（Ｃ1〜20アルキル）、−Ｓｉ（Ｃ1〜20アルキル）3、−Ｏ−Ｃ1〜20アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜20アルケニル、−Ｏ−Ｃ1〜20ハロアルキル、Ｃ1〜20アルキル、Ｃ1〜20アルケニル、Ｃ1〜20ハロアルキル、Ｃ7〜20アリールアルキル、Ｃ6〜20アリールオキシおよびＣ7〜20アリールカルボニルから独立して選択される１〜５個の置換基で任意に置換されていてよい）であり、
Ｍ2は、１以上の環状部分を含む繰り返し単位である；そして
ｎは２〜５０００の整数である）のポリマー。
【請求項２】
Ｍ2が：
【化３】
2014525949.tif 000047
（式中：
πは、１〜６個のＲe基で任意に置換された８〜２４個の環原子を有する多環式芳香族またはヘテロ芳香族部分である；
Ａｒは、それぞれの場合で独立して、５〜８員アリールまたはヘテロアリール基であり、ここで、これらの基のそれぞれは１〜６個のＲe基で任意に置換されている；
ここで：
Ｒeは、それぞれの場合で独立して、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ2、ｄ）オキソ、ｅ）−ＯＨ、ｆ）＝Ｃ（Ｒf）2、ｇ）Ｃ1〜40アルキル基、ｈ）Ｃ2〜40アルケニル基、ｉ）Ｃ2〜40アルキニル基、ｊ）Ｃ1〜40アルコキシ基、ｋ）Ｃ1〜40アルキルチオ基、ｌ）Ｃ1〜40ハロアルキル基、ｍ）−Ｙ−Ｃ5〜10シクロアルキル基、ｎ）−Ｙ−Ｃ6〜14アリール基、ｏ）−Ｙ−Ｃ6〜14ハロアリール基、ｐ）−Ｙ−５〜１２員シクロへテロアルキル基、またはｑ）−Ｙ−５〜１４員ヘテロアリール基であって、ここで、Ｃ1〜40アルキル基、Ｃ2〜40アルケニル基、Ｃ2〜40アルキニル基、Ｃ5〜10シクロアルキル基、Ｃ6〜14アリール基、Ｃ6〜14ハロアリール基、５〜１２員シクロへテロアルキル基、および５〜１４員ヘテロアリール基のそれぞれは、１〜４個のＲf基で任意に置換されている；
Ｒfは、それぞれの場合で独立して、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ2、ｄ）オキソ、ｅ）−ＯＨ、ｆ）−ＮＨ2、ｇ）−ＮＨ（Ｃ1〜20アルキル）、ｈ）−Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、ｉ）−Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）−Ｃ6〜14アリール、ｊ）−Ｎ（Ｃ6〜14アリール）2、ｋ）−Ｓ（Ｏ）wＨ、ｌ）−Ｓ（Ｏ）w−Ｃ1〜20アルキル、ｍ）−Ｓ（Ｏ）2ＯＨ、ｎ）−Ｓ（Ｏ）w−ＯＣ1〜20アルキル、ｏ）−Ｓ（Ｏ）w−ＯＣ6〜14アリール、ｐ）−ＣＨＯ、ｑ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1〜20アルキル、ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ6〜14アリール、ｓ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｔ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ1〜20アルキル、ｕ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ6〜14アリール、ｖ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、ｗ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ1〜20アルキル、ｘ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、ｙ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ6〜14アリール、ｚ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）−Ｃ6〜14アリール、ａａ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ6〜14アリール）2、ａｂ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ2、ａｃ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｃ1〜20アルキル、ａｄ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、ａｅ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ6〜14アリール）2、ａｆ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）−Ｃ6〜14アリール、ａｇ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｃ6〜14アリール、ａｈ）−Ｓ（Ｏ）wＮＨ2、ａｉ）−Ｓ（Ｏ）wＮＨ（Ｃ1〜20アルキル）、ａｊ）−Ｓ（Ｏ）wＮ（Ｃ1〜20アルキル）2、ａｋ）−Ｓ（Ｏ）wＮＨ（Ｃ6〜14アリール）、ａｌ）−Ｓ（Ｏ）wＮ（Ｃ1〜20アルキル）−Ｃ6〜14アリール、ａｍ）−Ｓ（Ｏ）wＮ（Ｃ6〜14アリール）2、ａｎ）−ＳｉＨ3、ａｏ）−ＳｉＨ（Ｃ1〜20アルキル）2、ａｐ）−ＳｉＨ2（Ｃ1〜20アルキル）、ａｑ）−Ｓｉ（Ｃ1〜20アルキル）3、ａｒ）Ｃ1〜20アルキル基、ａｓ）Ｃ2〜20アルケニル基、ａｔ）Ｃ2〜20アルキニル基、ａｕ）Ｃ1〜20アルコキシ基、ａｖ）Ｃ1〜20アルキル−チオ基、ａｗ）Ｃ1〜20ハロアルキル基、ａｘ）Ｃ5〜10シクロアルキル基、ａｙ）Ｃ6〜14アリール基、ａｚ）Ｃ6〜14ハロアリール基、ｂａ）５〜１２員シクロヘテロアルキル基、またはｂｂ）５〜１４員ヘテロアリール基である；
Ｙは、それぞれの場合で独立して、二価Ｃ1〜6アルキル基、二価Ｃ1〜6ハロアルキル基、および共有結合から選択される；そして
ｗは、０、１、または２である；
Ｚは共役直鎖状リンカーである；
ｍ、ｍ’は独立して、０、１、２、３、４、５または６であり、
ｍ"は０、１、２または３である）から選択される、請求項１記載のポリマー。
【請求項３】
Ｒ1がＨ、Ｃ1〜40アルキル基、Ｃ2〜40アルケニル基、Ｃ2〜40アルキニル基、Ｃ1〜40ハロアルキル基、−Ｌ−Ａｒ1−Ａｒ1、−Ｌ−Ｃｙ1、−Ｌ−Ｃｙ1−Ｃｙ1から選択され、
ここで：
Ｌは、それぞれの場合で独立して、−Ｙ−Ｏ−Ｙ−、−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−、二価Ｃ1〜20アルキル基、二価Ｃ1〜20アルケニル基、二価Ｃ1〜20ハロアルキル基、および共有結合から選択される；
Ａｒ1は、それぞれの場合で独立して、一価もしくは二価Ｃ6〜14アリール基または５〜１４員ヘテロアリール基であり、それぞれは任意に、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ1〜6アルキル基、Ｃ1〜6アルコキシ基、およびＣ1〜6ハロアルキル基から独立して選択される１〜５個の置換基で置換されている；
Ｃｙ1は、それぞれの場合で独立して、一価もしくは二価Ｃ5〜14シクロアルキル基または５〜１４員シクロヘテロアルキル基であり、それぞれは任意に、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ1〜6アルキル基、Ｃ1〜6アルコキシ基、およびＣ1〜6ハロアルキル基から独立して選択される１〜５個の置換基で置換されている；
Ｙは、それぞれの場合で独立して、二価Ｃ1〜6アルキル基、二価Ｃ1〜6ハロアルキル基、および共有結合から選択される、請求項１または２記載のポリマー。
【請求項４】
Ａｒが、それぞれの場合で独立して：
【化４】
2014525949.tif 000048
（式中：
ａ、ｂ、ｃおよびｄは独立して、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＨ＝、＝ＣＨ−、−ＣＲ3＝、＝ＣＲ3−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｃ（ＣＮ）2）−、−Ｎ＝、＝Ｎ−、−ＮＨ−および−ＮＲ3−から選択される；
Ｒ3は、それぞれの場合で独立して、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ2、ｄ）−Ｎ（Ｒc）2、ｅ）−ＯＲc、ｆ）−Ｃ（Ｏ）Ｒc、ｇ）−Ｃ（Ｏ）ＯＲc、ｈ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒc）2、ｉ）Ｃ1〜40アルキル基、ｊ）Ｃ2〜40アルケニル基、ｋ）Ｃ2〜40アルキニル基、ｌ）Ｃ1〜40アルコキシ基、ｍ）Ｃ1〜40アルキルチオ基、ｎ）Ｃ1〜40ハロアルキル基、ｏ）−Ｙ−Ｃ5〜14シクロアルキル基、ｐ）−Ｙ−Ｃ6〜14アリール基、ｑ）−Ｙ−５〜１４員シクロへテロアルキル基、およびｒ）−Ｙ−５〜１４員ヘテロアリール基から選択され、ここで、Ｃ1〜40アルキル基、Ｃ2〜40アルケニル基、Ｃ2〜40アルキニル基、Ｃ5〜14シクロアルキル基、Ｃ6〜14アリール基、５〜１４員シクロへテロアルキル基、および５〜１４員ヘテロアリール基のそれぞれは任意に１〜５個のＲe基で置換されている；
Ｒcは、それぞれの場合で独立して、Ｈ、Ｃ1〜6アルキル基、および−Ｙ−Ｃ6〜14アリール基から選択される；
ＲeおよびＹは請求項２で定義されるとおりである）から選択される、請求項２または３記載のポリマー。
【請求項５】
Ａｒが、それぞれの場合で独立して、二価フェニル基、チエニル基、ピロリル基、イソチアゾリル基、チアゾリル基、１，２，４−チアジアゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、および１，２，５−チアジアゾリル基であって、任意に１または２個のＲ3基で置換されたものから選択され、ここで、Ｒ3は請求項４で定義されるとおりである、請求項４記載のポリマー。
【請求項６】
（Ａｒ）mおよび（Ａｒ）m'が：
【化５】
2014525949.tif 000049
（式中、Ｒ4は、それぞれの場合で独立して、ＨまたはＲ3であり、Ｒ3は請求項４で定義されるとおりである）から選択される、請求項５記載のポリマー。
【請求項７】
Ｚが：
【化６】
2014525949.tif 000050
（式中、Ｒ4は、それぞれの場合で独立して、ＨまたはＲ3であり、Ｒ3は請求項４で定義されるとおりである）から選択される、請求項２〜６のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項８】
πが：
【化７】
2014525949.tif 000051
（式中：
ｋ、ｋ’、ｌおよびｌ’は独立して、−ＣＲ2＝、＝ＣＲ2−、−Ｃ（Ｏ）−、および−Ｃ（Ｃ（ＣＮ）2）−から選択される；
ｐ、ｐ’、ｑおよびｑ’は独立して、−ＣＲ2＝、＝ＣＲ2−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｃ（ＣＮ）2）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ＝、＝Ｎ−、−Ｎ（Ｒ2）−、−ＳｉＲ2＝、＝ＳｉＲ2−、および−ＳｉＲ2Ｒ2−から選択される；
ｒおよびｓは独立して−ＣＲ2Ｒ2−または−Ｃ（Ｃ（ＣＮ）2）−である；
ｕ、ｕ’、ｖおよびｖ’は、独立して−ＣＲ2＝、＝ＣＲ2−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｃ（ＣＮ）2）−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−、−Ｏ−、−Ｎ＝、＝Ｎ−、−ＳｉＲ2＝、＝ＳｉＲ2−、−ＳｉＲ2Ｒ2−、−ＣＲ2Ｒ2−ＣＲ2Ｒ2−および−ＣＲ2＝ＣＲ2−から選択される；そして
Ｒ2は、それぞれの場合で独立して、ＨまたはＲeであり、ここでＲeは請求項２で定義されるとおりである）
から選択される、任意に置換された８〜２４員アリールまたはヘテロアリール基である、請求項２〜７のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項９】
πが
【化８】
2014525949.tif 000052
（式中、Ｒ2は、Ｃ1〜20アルキル基、Ｃ1〜20アルコキシ基、およびＣ1〜20ハロアルキル基から選択され、ただし、Ｒ2が窒素原子と結合する場合、Ｒ2はアルコキシ基でないとする）
から選択される、請求項２〜８のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１０】
Ｍ2が
【化９】
2014525949.tif 000053
（式中、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は請求項６〜９で定義されるとおりである）から選択される、請求項８または９記載のポリマー。
【請求項１１】
Ｍ2が、任意に１〜２個のＲ3基で置換された１以上の５員ヘテロアリール基を含み、ここで、Ｒ3が、それぞれの場合で独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ1〜20アルキル基、Ｃ1〜20アルコキシ基、およびＣ1〜20ハロアルキル基から選択される、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１２】
Ｍ2が：
【化１０】
2014525949.tif 000054
（式中：
Ｒ2、Ｒ4はＨまたはＣ1〜20アルキル基である）から選択される、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１３】
ｎが４〜１０００の整数である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の１以上のポリマーを含む電子装置、光学装置、および光電子装置からなる群から選択される、製品。
【請求項１５】
製品が、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の１以上のポリマーを含む薄膜半導体である、請求項１４記載の製品。
【請求項１６】
製品が、請求項１５記載の薄膜半導体を含む電界効果トランジスタ装置である、請求項１４記載の製品。
【請求項１７】
製品が、請求項１５記載の薄膜半導体を含む光起電装置である、請求項１４記載の製品。
【請求項１８】
製品が、請求項１５記載の薄膜半導体を含む有機発光装置である、請求項１４記載の製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジチエノフタルイミド半導体ポリマーならびに１以上のポリマーを含む製品に関する。
【０００２】
有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、印刷可能回路、有機光起電（ＯＰＶ）装置、電気化学コンデンサ、およびセンサーなどの新世代の光電子装置は、有機半導体上にそれらの活性成分として構築される。高い装置効率、例えばトランジスタ／回路動作に必要な大きな電荷キャリア移動度（μ）またはＯＬＥＤ／ＯＰＶ動作に必要な効率的な励起子形成／分裂を可能にするために、ｐ型およびｎ型有機半導体材料の両方を利用可能であるのが望ましい。さらに、これらの有機半導体系装置は周囲条件で満足できる安定性を示さなければならず、費用効果的な方法で処理可能でなければならない。
【０００３】
いくつかのｐ−チャンネル分子半導体およびｎ−チャンネル分子半導体は、許容される装置性能および安定性を達成している。例えば、あるアセン、オリゴチオフェン（ｐ−チャンネル）、およびペリレン（ｎ−チャンネル）に基づくＯＴＦＴは、周囲条件で約０．５ｃｍ2／Ｖｓ超のキャリア移動度（μ）を示しうる。しかしながら、分子半導体は典型的にはポリマー半導体ほど容易に処理可能ではなく、多くの場合、溶液粘度要件のために印刷法によって処理することができない。
【０００４】
Ｚｈａｎｇ，Ｍ．；Ｔｓａｏ，Ｈ．Ｎ．；Ｐｉｓｕｌａ，Ｗ．；Ｙａｎｇ，Ｃ．；Ｍｉｓｈｒａ，Ａ．Ｋ．；Ｍｕｅｌｌｅｎ，Ｋ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００７，１２９，３４７２−３４７３は、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）で使用するための式
【化１】
2014525949.tif 000003
のポリマーを記載している。
【０００５】
Ｊｕｎｙｉｎｇ  Ｌｉｕ，Ｒｕｉ  Ｚｈａｎｇ，  Ｇｅｎｅｖｉｅ’ｖｅ  Ｓａｕｖｅ’，Ｔｏｍａｓｚ  Ｋｏｗａｌｅｗｓｋｉ，ａｎｄ  Ｒｉｃｈａｒｄ  Ｄ．ＭｃＣｕｌｌｏｕｇｈ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００８，１３０，１３１６７−１３１７６は、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）で使用するためのポリマー
【化２】
2014525949.tif 000004
を記載している。
【０００６】
Ｒｉｅｇｅｒ，Ｒ．；Ｂｅｃｋｍａｎｎ，Ｄ．；Ｐｉｓｕｌａ，Ｗ．；Ｓｔｅｆｆｅｎ，Ｗ．；Ｋａｓｔｌｅｒ，Ｍ．；Ｍｕｅｌｌｅｎ  Ｋ．Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．２０１０，２２，８３−８６は、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）で使用するためのポリマー
【化３】
2014525949.tif 000005
を記載している。
【０００７】
Ｘｉａｏ，Ｓ；Ｚｈｏｕ  Ｈ．；Ｙｏｕ，Ｗ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２００８，４１，５６８８−５６９６は、光起電装置で使用するためのドナー材料としての以下のポリマー：
【化４】
2014525949.tif 000006
を記載している。
【０００８】
Ｘｕｇａｎｇ  Ｇｕｏ，Ｒｏｃｉｏ  Ｐｏｎｃｅ  Ｏｒｔｉｚ，Ｙａｎ  Ｚｈｅｎｇ，  Ｙａｎ  Ｈｕ，Ｙｏｎｇ−Ｙｏｕｎｇ  Ｎｏｈ，Ｋａｎｇ−Ｊｕｎ  Ｂａｅｇ，Ａｎｔｏｎｉｏ  Ｆａｃｃｈｅｔｔｉ，  ａｎｄ  Ｔｏｂｉｎ  Ｊ．Ｍａｒｋｓ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１１，１３３，１４０５−１４１８は、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）で使用するためのポリマー
【化５】
2014525949.tif 000007
を記載している。
【０００９】
しかしながら、当該技術分野では、新規ポリマー半導体、特に、周囲条件で良好な安定性、処理特性、および／または電荷輸送特性を有するものが要求されている。
【００１０】
前述の事項を考慮し、本発明の目的は、上記で概略を記載したものをはじめとする、先行技術の様々な欠陥や短所に対処することができる半導体ポリマーを提供することである。これらのポリマーの製造および使用のための装置および方法を提供することも本発明の目的である。
【００１１】
目的は、式：
【化６】
2014525949.tif 000008
（式中、Ｍ1は任意に置換されているジチエノフタルイミド：
【化７】
2014525949.tif 000009
（式中：
ＸはＮまたはＣ−Ｒであり、
ここで、ＲはＨまたはＣ1〜40アルキル基であり、
Ｒ1は、それぞれの場合で独立して、Ｈ、Ｃ1〜40アルキル基、Ｃ2〜40アルケニル基、Ｃ1〜40ハロアルキル基、および単環式または多環式部分から選択され、
ここで：
Ｃ1〜40アルキル基、Ｃ2〜40アルケニル基、およびＣ1〜40ハロアルキル基のそれぞれは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ2、ＯＨ、−ＮＨ2、−ＮＨ（Ｃ1〜20アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、−Ｓ（Ｏ）2ＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、−ＯＣ1〜20アルキル、−ＳｉＨ3、−ＳｉＨ（Ｃ1〜20アルキル）2、−ＳｉＨ2（Ｃ1〜20アルキル）、および−Ｓｉ（Ｃ1〜20アルキル）3から独立して選択される１〜１０個の置換基で任意に置換することができる；
そして
単環式または多環式部分のそれぞれは、任意のリンカーによってイミド窒素と共有結合させることができ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＯ2、ＯＨ、＝Ｃ（ＣＮ）2、−ＮＨ2、−ＮＨ（Ｃ1〜20アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、−Ｓ（Ｏ）2ＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、−ＳｉＨ3、−ＳｉＨ（Ｃ1〜20アルキル）2、−ＳｉＨ2（Ｃ1〜20アルキル）、−Ｓｉ（Ｃ1〜20アルキル）3、−Ｏ−Ｃ1〜20アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜20アルケニル、−Ｏ−Ｃ1〜20ハロアルキル、Ｃ1〜20アルキル、Ｃ1〜20アルケニル、Ｃ1〜20ハロアルキル、Ｃ7〜20アリールアルキル、Ｃ6〜20アリールオキシおよびＣ7〜20アリールカルボニルから独立して選択される１〜５個の置換基で任意に置換することができる）である；
Ｍ2は、１以上の環状部分を含む繰り返し単位である；そして
ｎは２〜５，０００の整数である）によって表すことができるポリマーによって解決される。
【００１２】
本発明はさらに、そのようなポリマーおよび半導体材料を製造する方法ならびに、本明細書中で開示されるポリマーおよび半導体材料を組み入れたさまざまな組成物、複合体、および装置を提供する。
【００１３】
本発明のポリマーは、周囲条件での優れた電荷輸送特性、化学安定性、低温処理可能性、一般的なの溶媒中での高い溶解度、および処理多様性（例えば、印刷適性）などの特性を示しうる。その結果、半導体層として１以上の本発明のポリマーを組み入れた薄膜トランジスタなどの電界効果装置は、周囲条件で高性能を示してよく、例えば、大きな電荷キャリア（ホール）移動度、低い閾値電圧、および高い電流オン／オフ比の１以上を示す。同様に、ＯＰＶ、ＯＬＥＴ、およびＯＬＥＤなどの他の有機半導体系装置は、本明細書中で記載されるポリマー材料を用いて効率的に製造することができる。
【００１４】
本発明のポリマーは、電界効果装置における高い電荷キャリア移動度および／もしくは良好な電流変調特性、光起電装置における光吸収／電荷分離、ならびに／または発光装置における電荷輸送／再結合／発光などの半導体挙動を示しうる。加えて、本発明のポリマーは、周囲条件での溶液処理可能性および／または良好な安定性（例えば、空気安定性）などのある処理上の利点を有しうる。本発明のポリマーは、ｐ型またはｎ型半導体材料いずれかの製造に用いることができ、これを今度は、電界効果トランジスタ、単極性電気回路、相補型電気回路、光起電装置、および発光装置をはじめとする様々な有機電子商品、構造および装置の製造に用いることができる。
【００１５】
したがって、本発明の１つの態様は、半導体活性を有するポリマーおよびこれらのポリマーから製造される半導体材料を提供する。さらに詳細には、ポリマーは、ジチエノフタルイミドを含む第１繰り返し単位（モノマーＡ、Ｍ1）、および１以上の環状部分を含む第２の繰り返し単位（モノマーＢ、Ｍ2）を含むＡ−Ｂコポリマーであり得る。
【００１６】
さらに詳細には、本発明のポリマーのモノマーＭ1は、一般的に、任意に置換されたジチエノフタルイミドを含み、一方、モノマーＭ2は一般的に、１以上の任意に置換された芳香族またはπ−共役単環式部分を含む。ある実施形態では、モノマーＭ2は、１以上の単環式部分に加えて、１以上のリンカーおよび／または１以上のπ−共役多環式部分を含み得る。様々な実施形態において、モノマーＭ2は全体としてπ−共役した多環式部分である。
【００１７】
好ましい実施形態において、本発明のポリマーは：
【化８】
2014525949.tif 000010
（式中：
πは、８〜２４個の環原子を有する任意に置換された多環式芳香族またはヘテロ芳香族部分である；
Ａｒは、それぞれの場合で独立して、任意に置換された５〜８個の環原子を有する単環式アリールまたはヘテロアリール基である；
Ｚは共役した直鎖状リンカーである；そして
ｍ、ｍ’は独立して、０、１、２、３、４、５または６であり、
ｍ"は０、１、２または３である）から選択される式を有するコモノマーＭ2を含む。
【００１８】
本明細書中で用いられる場合、「環状部分」は、１個以上（例えば、１〜６個）の炭素環式または複素環式環を含み得る。環状部分は、それぞれが例えば、５〜２４個の環原子を含むアリール基、またはヘテロアリール基であり得、そして本明細書中で記載されるように任意に置換され得る。環状部分が「単環式部分」である実施形態では、「単環式部分」は５〜１４員芳香族、炭素環式または複素環式環を含み得る。単環式部分は、例えば、フェニル基または５もしくは６員ヘテロアリール基を含み得、そのそれぞれは任意に本明細書中で記載されるように置換され得る。環状部分が「多環式部分」である実施形態では、「多環式部分」は、互いに縮合した２以上の環（すなわち、共通の結合を共有する）または１以上の架橋原子を含み得る。多環式部分は、８〜２４員芳香族、炭素環式または複素環式環、たとえば８〜２４員アリールまたはヘテロアリール基を含み得、そのそれぞれは本明細書中で前述のように任意に置換されていてよい。環状部分は、単環式もしくは多環式シクロアルキルまたはシクロへテロアルキル基であり得る。
【００１９】
本明細書中で用いられる場合、「ハロ」または「ハロゲン」は、フルオロ、クロロ、ブロモ、およびヨードを指す。
【００２０】
本明細書中で用いられる場合、「オキソ」は、二重結合した酸素（すなわち、＝Ｏ）を指す。
【００２１】
本明細書中で用いられる場合、「アルキル」は、直鎖または分鎖飽和炭化水素基を指す。アルキル基の例としては、メチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、プロピル（例えば、ｎ−プロピルおよびイソプロピル）、ブチル（例えば、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル）、ペンチル基（例えば、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル）、ヘキシル基などが挙げられる。一般的に、アルキル基は１〜４０個の炭素原子、例えば、１〜２０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態において、アルキル基は１〜６個の炭素原子を有し、「低級アルキル基」と称されうる。低級アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル（例えば、ｎ−プロピルおよびイソプロピル）、ならびにブチル基（例えば、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル）が挙げられる。いくつかの実施形態において、アルキル基は、本明細書中で記載されているように置換される。アルキル基は、一般的に別のアルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基で置換されていない。
【００２２】
本明細書中で用いられる場合、「ハロアルキル」は、１以上のハロゲン置換基を有するアルキル基を指す。一般的に、ハロアルキル基は１〜４０個の炭素原子、例えば、１〜２０個の炭素原子を有する。ハロアルキル基の例としては、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＣＣｌ3、−ＣＨＣｌ2、−ＣＨ2Ｃｌ、−Ｃ2Ｃｌ5などが挙げられる。パーハロアルキル基、すなわち水素原子のすべてがハロゲン原子で置換されたアルキル基（例えば、ＣＦ3およびＣ2Ｆ5）は、「ハロアルキル」の定義内に含まれる。例えば、Ｃ1〜40ハロアルキル基は、式−ＣzＨ2z+1-tＸ0t（式中、Ｘ0は、それぞれの場合、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、ｚは整数１〜４０であり、ｔは整数１〜８１である。ただし、ｔは２ｚ＋１以下であるものとする）を有し得る。パーハロアルキル基ではないハロアルキル基は本明細書中で記載されているように置換されている。
【００２３】
本明細書中で用いられる場合、「アルコキシ」は−Ｏ−アルキル基を指す。アルコキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ（例えば、ｎ−プロポキシおよびイソプロポキシ）、ｔ−ブトキシ、ペントキシル、ヘキソキシル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。−Ｏ−アルキル基中のアルキル基は、本明細書中で記載されているように置換されていてよい。
【００２４】
本明細書中で用いられる場合、「アルキルチオ」は、−Ｓ−アルキル基（これは、任意には、−Ｓ（Ｏ）w−アルキルとして表すことができ、式中、ｗは０である）を指す。アルキルチオ基の例としては、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ（例えば、ｎ−プロピルチオおよびイソプロピルチオ）、ｉ−ブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチオ基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。−Ｓ−アルキル基中のアルキル基は、本明細書中で記載されているように置換されていてよい。
【００２５】
本明細書中で用いられる場合、「アリールアルキル」は、−アルキル−アリール基を指し、アリールアルキル基はアルキル基を介して所定の化学構造と共有結合する。アリールアルキル基は、−Ｙ−Ｃ6〜14アリール基（式中、Ｙは本明細書中で定義されるとおりである）の定義内に含まれる。アリールアルキル基の一例としてベンジル基（−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5）が挙げられる。アリールアルキル基は、任意に置換されていてよい。すなわち、アリール基および／またはアルキル基は、本明細書中で記載されているように置換されていてよい。
【００２６】
本明細書中で用いられる場合、「アルケニル」は、１以上の炭素−炭素二重結合を有する直鎖または分鎖アルキル基を指す。アルケニル基の例としては、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ブタジエニル、ペンタジエニル、ヘキサジエニル基などが挙げられる。１以上の炭素−炭素二重結合は、内部（例えば２−ブテンにおいて）または末端（例えば１−ブテンにおいて）であり得る。一般的に、アルケニル基は２〜４０個の炭素原子、例えば、２〜２０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態において、アルケニル基は本明細書中で記載されているように置換されていてよい。アルケニル基は一般的に別のアルケニル基、アルキル基、またはアルキニル基で置換されていない。
【００２７】
本明細書中で用いられる場合、「アルキニル」は、１以上の炭素−炭素三重結合を有する直鎖または分鎖アルキル基を指す。アルキニル基の例としては、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルなどが挙げられる。１以上の炭素−炭素三重結合は内部（たとえば２−ブチンにおいて）または末端（たとえば１−ブチンにおいて）であり得る。一般的に、アルキニル基は、２〜４０個の炭素原子、例えば、２〜２０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態において、アルキニル基は本明細書中で記載されているように置換されていてよい。アルキニル基は、一般的に別のアルキニル基、アルキル基、またはアルケニル基で置換されていない。
【００２８】
本明細書中で用いられる場合、「シクロアルキル」は、環化したアルキル、アルケニル、およびアルキニル基をはじめとする非芳香族炭素環式基を指す。一般的に、シクロアルキル基は、５〜２４個の炭素原子、例えば、５〜２０個の炭素原子を有する。シクロアルキル基は、単環式（例えば、シクロヘキシル）または多環式（例えば、縮合環系、架橋環系、および／またはスピロ環系を含む）であり得、この場合、炭素原子は環系の内部または外部に位置する。シクロアルキル基の任意の好適な環位置は、所定の化学構造と共有結合しうる。シクロアルキル基の例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘキサジエニル、シクロヘプタトリエニル、ノルボルニル、ノルピニル、ノルカリル、アダマンチル、およびスピロ［４．５］デカニル基、ならびにそれらのホモログ、異性体などが挙げられる。いくつかの実施形態において、シクロアルキル基は本明細書中で記載されているように置換されていてよい。
【００２９】
本明細書中で用いられる場合、「ヘテロ原子」は、炭素または水素以外の任意の元素の原子を指し、例えば、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、リン、およびセレンが挙げられる。
【００３０】
本明細書中で用いられる場合、「シクロへテロアルキル」は、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ、Ｐ、およびＳｉ（例えば、Ｏ、Ｓ、およびＮ）から選択される少なくとも１つの環ヘテロ原子を含有し、任意に１以上の二重または三重結合を含有する非芳香族シクロアルキル基を指す。一般的に、シクロヘテロアルキル基は、５〜２４個の環原子、例えば、５〜２４個の環原子を有する。シクロへテロアルキル環中の１以上のＮ、Ｐ、Ｓ、またはＳｅ原子（例えば、ＮまたはＳ）は酸化されていてもよい（例えば、モルホリンＮ−オキシド、チオモルホリンＳ−オキシド、チオモルホリンＳ，Ｓ−ジオキシド）。いくつかの実施形態において、シクロへテロアルキル基の窒素またはリン原子は、置換基、例えば、水素原子、アルキル基、または本明細書中で記載される他の置換基を有しうる。シクロへテロアルキル基は、１以上のオキソ基、たとえばオキソピペリジル、オキソオキサゾリジル、ジオキソ−（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジル、オキソ−２（１Ｈ）−ピリジルなども含み得る。
【００３１】
シクロへテロアルキル基の例としては、なかでも、モルホリニル、チオモルホリニル、ピラニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル、オキサゾリジニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ピロリジニル、ピロリニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチオフェニル、ピペリジニル、ピペラジニルなどが挙げられる。いくつかの実施形態において、シクロへテロアルキル基は、本明細書中で記載されているように置換されていてよい。
【００３２】
本明細書中で用いられる場合、「アリール」は、２以上の芳香族炭化水素環が一緒に縮合している（すなわち、結合を共有する）または少なくとも１つの芳香族単環式炭化水素環が１以上のシクロアルキルおよび／またはシクロへテロアルキル環と縮合している芳香族単環式炭化水素環系または多環式環系を指す。アリール基はその環系中に６〜２４個の炭素原子を有してよく、複数の縮合環を含みうる。多環式アリール基は８〜２４個の炭素原子を有しうる。アリール基の任意の好適な環位置は、所定の化学構造と共有結合しうる。芳香族炭素環（複数可）だけを有するアリール基の例としては、フェニル、１−ナフチル（二環式）、２−ナフチル（二環式）、アントラセニル（三環式）、フェナントレニル（三環式）、ペンタセニル（五環式）などの基が挙げられる。少なくとも１つの芳香族炭素環が１以上のシクロアルキルおよび／またはシクロへテロアルキル環と縮合している多環式環系の例としては、とりわけ、シクロペンタンのベンゾ誘導体（すなわち、５，６−二環式シクロアルキル／芳香族環系であるインダニル基）、シクロヘキサン（すなわち、６，６−二環式シクロアルキル／芳香族環系であるテトラヒドロナフチル基）、イミダゾリン（すなわち、５，６−二環式シクロへテロアルキル／芳香族環系であるベンズイミダゾリニル基）、およびピラン（すなわち、６，６−二環式シクロへテロアルキル／芳香族環系であるクロメニル基）が挙げられる。アリール基の他の例としては、ベンゾジオキサニル、ベンゾジオキソリル、クロマニル、インドリニル基などが挙げられる。いくつかの実施形態において、アリール基は、本明細書中で記載されているように置換されていてよい。いくつかの実施形態において、アリール基は１以上のハロゲン置換基を有してよく、「ハロアリール」基と称されうる。パーハロアリール基、すなわち、全ての水素原子がハロゲン原子で置換されたアリール基（例えば、−Ｃ6Ｆ5）は「ハロアリール」の定義内に含まれる。ある実施形態では、アリール基は別のアリール基で置換され、ビアリール基と称されうる。ビアリール基中のアリール基のそれぞれは本明細書中で記載されているように置換されていてよい。
【００３３】
本明細書中で用いられる場合、「ヘテロアリール」は、酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、硫黄（Ｓ）、ケイ素（Ｓｉ）、およびセレン（Ｓｅ）から選択される少なくとも１個の環ヘテロ原子を含有する芳香族単環式環系または環系中に存在する環の少なくとも１つが芳香族であり、そして少なくとも１個の環ヘテロ原子を含有する多環式環系を指す。多環式ヘテロアリール基は、あわせて縮合した２以上のヘテロアリール環を有するもの、ならびに１以上の芳香族炭素環、非芳香族炭素環、および／または非芳香族シクロへテロアルキル環と縮合した少なくとも１つの単環式ヘテロアリール環を有するものを包含する。ヘテロアリール基は全体として、５〜２４個の環原子を有してよく、１〜５個の環ヘテロ原子を含有しうる。ヘテロアリール基は、安定な構造をもたらす任意のヘテロ原子または炭素原子で所定の化学構造に結合しうる。一般的に、ヘテロアリール環はＯ−Ｏ、Ｓ−Ｓ、またはＳ−Ｏ結合を含有しない。しかしながら、ヘテロアリール基中の１以上のＮまたはＳ原子は酸化されうる（例えば、ピリジンＮ−オキシド、チオフェンＳ−オキシド、チオフェンＳ，Ｓ−ジオキシド）。ヘテロアリール基の例としては、例えば、以下に示す５または６員単環式および５〜６二環式環系が挙げられる：
【化９】
2014525949.tif 000011
（式中、Ｔは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ−アルキル、Ｎ−アリール、Ｎ−（アリールアルキル）（例えば、Ｎ−ベンジル）、ＳｉＨ2、ＳｉＨ（アルキル）、Ｓｉ（アルキル）2、ＳｉＨ（アリールアルキル）、Ｓｉ（アリールアルキル）2、またはＳｉ（アルキル）（アリールアルキル）である）。そのようなヘテロアリール環の例としては、ピロリル、フリル、チエニル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、イソチアゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、インドリル、イソインドリル、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、キノリル、２−メチル−キノリル、イソキノリル、キノキサリル、キナゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンズイソチアゾリル、ベンズイソキサゾリル、ベンゾオキサジアゾリル、ベンゾオキサゾリル、シンノリニル、１Ｈ−インダゾリル、２Ｈ−インダゾリル、インドリジニル、イソベンゾフイル、ナフチリジニル、フタラジニル、プテリジニル、プリニル、オキサゾロピリジニル、チアゾロピリジニル、イミダゾピリジニル、フロピリジニル、チエノピリジニル、ピリドピリミジニル、ピリドピラジニル、ピリドピリダジニル、チエノチアゾリル、チエノキサゾリル、チエノイミダゾリル基などが挙げられる。ヘテロアリール基のさらなる例としては、４，５，６，７−テトラヒドロインドリル、テトラヒドロキノリニル、ベンゾチエノピリジニル、ベンゾフロピリジニル基などが挙げられる。いくつかの実施形態において、ヘテロアリール基は、本明細書中で記載されているように置換されていてよい。
【００３４】
本明細書中で用いられる場合、「ｐ型半導体材料」または「ｐ型半導体」は、多数電流キャリアとしてホールを有する半導体材料を指す。いくつかの実施形態において、ｐ型半導体材料が基体上に堆積されると、約１０-5ｃｍ2／Ｖｓを超えるホール移動度を提供しうる。電界効果装置の場合、ｐ型半導体は約１０超の電流オン／オフ比も示しうる。
【００３５】
本明細書中で用いられる場合、「ｎ型半導体材料」または「ｎ型半導体」は、多数電流キャリアとして電子を有する半導体材料を指す。いくつかの実施形態において、ｎ型半導体材料を基体上に堆積させると、約１０-5ｃｍ2／Ｖｓを超える電子移動度を提供しうる。電界効果装置の場合、ｎ型半導体は、約１０超の電流オン／オフ比も示しうる。
【００３６】
本明細書中で用いられる場合、「電界効果移動度」は、電荷キャリア、例えば、ｐ型半導体材料の場合はホール（または正電荷の単位）そしてｎ型半導体材料の場合は電子が電界の影響を受けて材料中を移動する速度の基準を指す。
【００３７】
本明細書中で用いられる場合、周囲条件、例えば、空気、周囲温度、および湿度にある期間にわたって化合物がさらされた際、化合物の電荷キャリア移動度または還元電位がほぼその初期測定値で維持されると、化合物は「周囲安定性」または「周囲条件で安定」と見なすことができる。例えば、化合物は、そのキャリア移動度または還元電位が、空気、湿度および温度を含む周囲条件に、３日、５日、または１０日の期間にわたってさらされた後、その初期値から２０％を超えて、または１０％を超えて変化しない場合、化合物は周囲安定性と記載することができる。
【００３８】
本明細書中で用いられる場合、「溶液処理可能」は、スピンコーティング、印刷（例えば、インクジェット印刷、スクリーン印刷、パッド印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、リソグラフ印刷、マス印刷など）、スプレーコーティング、エレクトロスプレーコーティング、ドロップキャスティング、ディップコーティング、およびブレードコーティングをはじめとする様々な溶液相処理で使用可能な化合物（例えば、ポリマー）、材料、または組成物を指す。
【００３９】
明細書全体にわたって、構造は化学名で提示される場合も、されない場合もある。命名で疑問が生じる場合、構造が優先する。
【００４０】
さらに詳細には、Ｍ1
【化１０】
2014525949.tif 000012
の式中、Ｒ1は、それぞれの場合で独立して、Ｈ、Ｃ1〜40アルキル基、Ｃ2〜40アルケニル基、Ｃ1〜40ハロアルキル基、および５〜２４個の環原子を有する単環式または多環式部分から選択され、
ここで：
Ｃ1〜40アルキル基、Ｃ2〜40アルケニル基、およびＣ1〜40ハロアルキル基のそれぞれは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ2、ＯＨ、−ＮＨ2、−ＮＨ（Ｃ1〜20アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、−Ｓ（Ｏ）2ＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、−ＯＣ1〜20アルキル、−ＳｉＨ3、−ＳｉＨ（Ｃ1〜20アルキル）2、−ＳｉＨ2（Ｃ1〜20アルキル）、および−Ｓｉ（Ｃ1〜20アルキル）3から独立して選択される１〜１０個の置換基で任意に置換することができる；
単環式または多環式部分は、任意のリンカーによりイミド窒素と共有結合してよく、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＯ2、ＯＨ、＝Ｃ（ＣＮ）2、−ＮＨ2、−ＮＨ（Ｃ1〜20アルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、−Ｓ（Ｏ）2ＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ1〜20アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、−ＳｉＨ3、−ＳｉＨ（Ｃ1〜20アルキル）2、−ＳｉＨ2（Ｃ1〜20アルキル）、−Ｓｉ（Ｃ1〜20アルキル）3、−Ｏ−Ｃ1〜20アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜20アルケニル、−Ｏ−Ｃ1〜20ハロアルキル、−Ｃ1〜20アルキル、−Ｃ1〜20アルケニル、−Ｃ1〜20ハロアルキル、Ｃ7〜20アリールアルキル、Ｃ6〜20アリールオキシおよびＣ7〜20アリールカルボニルから独立して選択される１〜５個の置換基で任意に置換されうる。
【００４１】
いくつかの実施形態において、Ｒ1は、Ｈ、Ｃ1〜40アルキル基、Ｃ2〜40アルケニル基、Ｃ2〜40アルキニル基、Ｃ1〜40ハロアルキル基、−Ｌ−Ａｒ1、−Ｌ−Ａｒ1−Ａｒ1、−Ｌ−Ｃｙ1、−Ｌ−Ｃｙ1−Ｃｙ1から選択され、
ここで：
Ｌは、それぞれの場合で独立して、−Ｙ−Ｏ−Ｙ−、−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−、−Ｙ−、二価Ｃ1〜20アルキル基、二価Ｃ1〜20アルケニル基、二価Ｃ1〜20ハロアルキル基、および共有結合から選択される；
Ａｒ1は、それぞれの場合で独立して、一価もしくは二価Ｃ6〜14アリール基または５〜１４員ヘテロアリール基であり、それぞれはハロゲン、−ＣＮ、Ｃ1〜6アルキル基、Ｃ1〜6アルコキシ基、およびＣ1〜6ハロアルキル基から独立して選択される１〜５個の置換基で任意に置換される；
Ｃｙ1は、それぞれの場合で独立して、一価もしくは二価Ｃ5〜14シクロアルキル基または５〜１４員シクロヘテロアルキル基であり、それぞれは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ1〜6アルキル基、Ｃ1〜6アルコキシ基、およびＣ1〜6ハロアルキル基から独立して選択される１〜５個の置換基で任意に置換されている；そして
Ｙは、それぞれの場合で独立して、二価Ｃ1〜6アルキル基、二価Ｃ1〜6ハロアルキル基、および共有結合から選択される。
【００４２】
いくつかの実施形態において、イミド窒素原子上のアルキル鎖（およびハロアルキル基、アリールアルキル基、ヘテロアリールアルキル基などの類似の基）の置換は、有機溶媒中のポリマーの溶解度を改善しうる。したがって、ある実施形態では、Ｒ1は直鎖または分鎖Ｃ3〜40アルキル基であり得、その例としては、ｎ−ヘキシル基、１−メチルプロピル基、１−メチルブチル基、１−メチルペンチル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルプロピル基、１−エチルブチル基、１−３，ジメチルブチル基、および２−オクチルドデシル基が挙げられる。ある実施形態では、Ｒ1は直鎖または分鎖Ｃ3〜40アルケニル基であり得る。特定の実施形態において、Ｒ1は分鎖Ｃ3〜20アルキル基または分鎖Ｃ3〜20アルケニル基であり得る。例えば、Ｒ1は、それぞれの場合で独立して、以下のものから選択することができる：
【化１１】
2014525949.tif 000013
【００４３】
ある実施形態では、Ｒ1は、それぞれの場合で、直鎖または分鎖Ｃ6〜40アルキルもしくはアルケニル基、直鎖または分鎖Ｃ6〜40アルキルもしくはアルケニル基で任意に置換されたアリールアルキル基、直鎖もしくは分鎖Ｃ6〜40アルキルもしくはアルケニル基で置換されたアリール基（例えば、フェニル基）、または直鎖もしくは分鎖Ｃ6〜40アルキルもしくはアルケニル基で任意に置換されたビアリール基（例えば、ビフェニル基）であり得、この場合、これらの基のそれぞれは、１〜５個のハロ基（例えば、Ｆ）で任意に置換されていてよい。いくつかの実施形態において、Ｒ1はビアリール基であってよく、この場合、２個のアリール基はリンカー（Ｌ’）を介して共有結合する。例えば、リンカーは二価Ｃ1〜6アルキル基またはカルボニル基であり得る。特定の実施形態において、Ｒ1は、それぞれの場合で、独立して：
【化１２】
2014525949.tif 000014
から選択することができる。
【００４４】
いくつかの実施形態において、Ｒ1は、任意に置換されたＣ6〜14シクロアルキル基であり得る。例えば、Ｒ1は、それぞれの場合、独立して：
【化１３】
2014525949.tif 000015
から選択することができる。
【００４５】
好ましい実施形態において、本発明のポリマーは：
【化１４】
2014525949.tif 000016
（式中：
Ａｒは、それぞれの場合で独立して、任意に置換された単環式アリールまたは５〜８個の環原子を有するヘテロアリール基である；
Ｚは共役直鎖状リンカーである；
ｍ、ｍ’は独立して、０、１、２、３、４、５、または６である；
ｍ"は０、１、２、または３である；
πは、多環式８〜２４員アリール基または多環式８〜２４員ヘテロアリール基であり、ここで、これらの基のそれぞれは１〜６個のＲe基で任意に置換されていてよく、ここで：
Ｒeは、それぞれの場合で独立して、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ2、ｄ）オキソ、ｅ）−ＯＨ、ｆ）＝Ｃ（Ｒf）2、ｇ）Ｃ1〜40アルキル基、ｈ）Ｃ2〜40アルケニル基、ｉ）Ｃ2〜40アルキニル基、ｊ）Ｃ1〜40アルコキシ基、ｋ）Ｃ1〜40アルキルチオ基、ｌ）Ｃ1〜40ハロアルキル基、ｍ）−Ｙ−Ｃ3〜10シクロアルキル基、ｎ）−Ｙ−Ｃ6〜14アリール基、ｏ）−Ｙ−Ｃ6〜14ハロアリール基、ｐ）−Ｙ−５〜１２員シクロヘテロアルキル基、またはｑ）−Ｙ−５〜１４員ヘテロアリール基であって、ここでＣ1〜40アルキル基、Ｃ2〜40アルケニル基、Ｃ2〜40アルキニル基、Ｃ5〜10シクロアルキル基、Ｃ6〜14アリール基、Ｃ6〜14ハロアリール基、５〜１２員シクロヘテロアルキル基、および５〜１４員ヘテロアリール基のそれぞれは任意に１〜４個のＲf基で置換されている；
Ｒfは、それぞれの場合で独立して、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ2、ｄ）オキソ、ｅ）−ＯＨ、ｆ）−ＮＨ2、ｇ）−ＮＨ（Ｃ1〜20アルキル）、ｈ）−Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、ｉ）−Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）−Ｃ6〜14アリール、ｊ）−Ｎ（Ｃ6〜14アリール）2、ｋ）−Ｓ（Ｏ）wＨ、ｌ）−Ｓ（Ｏ）w−Ｃ1〜20アルキル、ｍ）−Ｓ（Ｏ）2ＯＨ、ｎ）−Ｓ（Ｏ）w−ＯＣ1〜20アルキル、ｏ）−Ｓ（Ｏ）w−ＯＣ6〜14アリール、ｐ）−ＣＨＯ、ｑ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1〜20アルキル、ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ6〜14アリール、ｓ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ｔ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ1〜20アルキル、ｕ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＣ6〜14アリール、ｖ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、ｗ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ1〜20アルキル、ｘ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、ｙ）−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｃ6〜14アリール、ｚ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）−Ｃ6〜14アリール、ａａ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ6〜14アリール）2、ａｂ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ2、ａｃ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｃ1〜20アルキル、ａｄ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）2、ａｅ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ6〜14アリール）2、ａｆ）−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｃ1〜20アルキル）−Ｃ6〜14アリール、ａｇ）−Ｃ（Ｓ）ＮＨ−Ｃ6〜14アリール、ａｈ）−Ｓ（Ｏ）wＮＨ2、ａｉ）−Ｓ（Ｏ）wＮＨ（Ｃ1〜20アルキル）、ａｊ）−Ｓ（Ｏ）wＮ（Ｃ1〜20アルキル）2、ａｋ）−Ｓ（Ｏ）wＮＨ（Ｃ6〜14アリール）、ａｌ）−Ｓ（Ｏ）wＮ（Ｃ1〜20アルキル）−Ｃ6〜14アリール、ａｍ）−Ｓ（Ｏ）wＮ（Ｃ6〜14アリール）2、ａｎ）−ＳｉＨ3、ａｏ）−ＳｉＨ（Ｃ1〜20アルキル）2、ａｐ）−ＳｉＨ2（Ｃ1〜20アルキル）、ａｑ）−Ｓｉ（Ｃ1〜20アルキル）3、ａｒ）Ｃ1〜20アルキル基、ａｓ）Ｃ2〜20アルケニル基、ａｔ）Ｃ2〜20アルキニル基、ａｕ）Ｃ1〜20アルコキシ基、ａｖ）Ｃ1〜20アルキルチオ基、ａｗ）Ｃ1〜20ハロアルキル基、ａｘ）Ｃ3〜10シクロアルキル基、ａｙ）Ｃ6〜14アリール基、ａｚ）Ｃ6〜14ハロアリール基、ｂａ）５〜１２員シクロへテロアルキル基、またはｂｂ）５〜１４員ヘテロアリール基である；そして
ｗは０、１、または２である）から選択される式を有するコモノマーＭ2を含み得る。
【００４６】
一般的に、πは、本明細書中で開示されているように任意に置換されていてよい平面的で高度に共役した環状コアを有する。好適な環状コアの例としては、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、ペンタセン、ペリレン、ピレン、コロネン、フルオレン、インダセン、インデノフルオレン、およびテトラフェニレン、ならびに１以上の炭素原子がＯ、Ｓ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ｎ、またはＰなどのヘテロ原子で置換されていてよいそれらのアナログが挙げられる。
【００４７】
πは、２以上（例えば、２〜４）の縮合環を含んでよく、この場合、各環は、１から６個のＲe基で任意に置換された５員、６員、または７員環であってよく、ここで、Ｒeは本明細書中で定義されるとおりである。
【００４８】
いくつかの実施形態において、πは：
【化１５】
2014525949.tif 000017
（式中：
ｋ、ｋ’、ｌおよびｌ’は、独立して−ＣＲ2＝、＝ＣＲ2−、−Ｃ（Ｏ）−、および−Ｃ（Ｃ（ＣＮ）2）−から選択される；
ｐ、ｐ’、ｑおよびｑ’は独立して、−ＣＲ2＝、＝ＣＲ2−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｃ（ＣＮ）2）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ＝、＝Ｎ−、−Ｎ（Ｒ2）−、−ＳｉＲ2＝、＝ＳｉＲ2−、および−ＳｉＲ2Ｒ2−から選択される；
ｒおよびｓは独立して、−ＣＲ2Ｒ2−または−Ｃ（Ｃ（ＣＮ）2）−である；
ｕ、ｕ’、ｖおよびｖ’は独立して、−ＣＲ2＝、＝ＣＲ2−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｃ（ＣＮ）2）−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−、−Ｏ−、−Ｎ＝、＝Ｎ−、−ＳｉＲ2＝、＝ＳｉＲ2−、−ＳｉＲ2Ｒ2−、ＣＲ2Ｒ2−ＣＲ2Ｒ2−、および−ＣＲ2＝ＣＲ2−から選択することができる；そして
Ｒ2は、それぞれの場合で独立してＨまたはＲeであり、ここで、Ｒeは本明細書中で定義されるとおりである）から選択される。
【００４９】
ある実施形態において、πは
【化１６】
2014525949.tif 000018
（式中、ｋ、ｌ、ｐ、ｐ’、ｑ、ｑ’、ｒ、ｓおよびＲ2は本明細書中で定義されるとおりである）から選択される。いくつかの実施形態において、ｋおよびｌは独立して、−ＣＲ2＝、＝ＣＲ2−、および−Ｃ（Ｏ）−から選択され；ｐ、ｐ’、ｑ、およびｑ’は独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ2）−、−Ｎ＝、＝Ｎ−、−ＣＲ2＝、および＝ＣＲ2−から選択され；ｕおよびｖは独立して、−ＣＲ2＝、＝ＣＲ2−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｃ（ＣＮ）2）−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝、＝Ｎ−、−ＣＲ2Ｒ2−ＣＲ2Ｒ2−、および−ＣＲ2＝ＣＲ2−から選択され；ここで、Ｒ2は本明細書中で定義されるとおりである。例えば、Ｒ2は、それぞれの場合で独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ1〜20アルキル基、およびＣ1〜20ハロアルキル基から選択される。ｒおよびｓのそれぞれはＣＨ2であり得る。
【００５０】
ある実施形態では、πは１以上のチエニル、チアゾリル、またはフェニル基を含む多環式部分であり得、ここで、これらの基のそれぞれは、任意に本明細書中で開示されているように置換されていてよい。例えば、πは：
【化１７】
2014525949.tif 000019
（式中、Ｒ2は本明細書中で定義されるとおりである）から選択することができる。例えば、Ｒ2は、Ｈ、Ｃ1〜20アルキル基、Ｃ1〜20アルコキシ基、およびＣ1〜20ハロアルキル基から選択することができる。
【００５１】
好ましいπは
【化１８】
2014525949.tif 000020
（式中、Ｒ2は本明細書中で定義されるとおりである）から選択される。
【００５２】
好ましくは、Ｒ2はＨ、Ｃ1〜20アルキル基およびＣ1〜20ハロアルキル基から選択される。
【００５３】
好ましくは、Ａｒは任意に置換されていてもよいフェニレン基または５〜８員、特に５または６員ヘテロ芳香族部分である。
【００５４】
いくつかの実施形態において、Ａｒは、それぞれの場合で独立して：
【化１９】
2014525949.tif 000021
（式中：
ａ、ｂ、ｃおよびｄは独立して、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＨ＝、−ＣＲ3＝、＝ＣＲ3−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｃ（ＣＮ）2）−、−Ｎ＝、＝Ｎ−、−ＮＨ−および−ＮＲ3から選択される；
Ｒ3は、それぞれの場合で独立して、ａ）ハロゲン、ｂ）−ＣＮ、ｃ）−ＮＯ2、ｄ）−Ｎ（ＲC）2、ｅ）−ＯＲc、ｆ）−Ｃ（Ｏ）Ｒc、ｇ）−Ｃ（Ｏ）ＯＲc、ｈ）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒc）2、ｉ）Ｃ1〜40アルキル基、ｊ）Ｃ2〜40アルケニル基、ｋ）Ｃ2〜40アルキニル基、ｌ）Ｃ1〜40アルコキシ基、ｍ）Ｃ1〜40アルキルチオ基、ｎ）Ｃ1〜40ハロアルキル基、ｏ）−Ｙ−Ｃ5〜14シクロアルキル基、ｐ）−Ｙ−Ｃ6〜14アリール基、ｑ）−Ｙ−５〜１４員シクロへテロアルキル基、およびｒ）−Ｙ−５〜１４員ヘテロアリール基から選択され、ここで、Ｃ1〜40アルキル基、Ｃ2〜40アルケニル基、Ｃ2〜40アルキニル基、Ｃ3〜14シクロアルキル基、Ｃ6〜14アリール基、５〜１４員シクロヘテロアルキル基、および５〜１４員ヘテロアリール基のそれぞれは任意に１〜５個のＲe基で置換されている；そして
Ｙ、ＲcおよびＲeは本明細書中で定義されるとおりである）から選択される任意に置換された単環式芳香族部分である。
【００５５】
ポリマー骨格内に位置するか、ポリマーの末端基の１つを構成するかによって、Ａｒは二価もしくは一価であってよい。好ましくは、各Ａｒは独立して、５または６員アリールまたはヘテロアリール基である。さらに好ましくは、各Ａｒは、フェニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、イソチアゾリル基、チアゾリル基、１，２，４−チアジアゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、および１，２，５−チアジアゾリル基から選択され、ここで、各基は二価もしくは一価であり得、そして任意に本明細書中で定義されるように１〜４個のＲ3基、好ましくは１〜２個のＲ3基で置換されていてよい。好ましいＲ3基は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、オキソ基、Ｃ1〜20アルキル基、Ｃ1〜20アルコキシ基、Ｃ1〜20ハロアルキル基、ＮＨ2、ＮＨ（Ｃ1〜6アルキル）およびＮ（Ｃ1〜6アルキル）2から選択される。特定の実施形態において、各Ａｒは、チエニル基、イソチアゾリル基、チアゾリル基、１，２，４−チアジアゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、１，２，５−チアジアゾリル基、フェニル基、およびピロリル基から選択することができ、ここで、各基は任意に、ハロゲン、−ＣＮ、オキソ基、Ｃ1〜20アルキル基、Ｃ1〜20アルコキシ基、Ｃ1〜20ハロアルキル基、ＮＨ2、ＮＨ（Ｃ1〜6アルキル）およびＮ（Ｃ1〜6アルキル）2から独立して選択される１〜２個の置換基で置換されていてよい。いくつかの実施形態において、Ａｒは非置換であり得る。いくつかの実施形態において、Ａｒはチエニル基、イソチアゾリル基、チアゾリル基、１，２，４−チアジアゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、および１，２，５−チアジアゾリル基であり、ここで、それぞれは任意に１〜２個のＣ1〜20アルキル基で置換されている。
【００５６】
一例として、（Ａｒ）mおよび（Ａｒ）m’は：
【化２０】
2014525949.tif 000022
（式中、Ｒ2は、本明細書中で定義されるとおりであり、そして
Ｒ4は、それぞれの場合で独立して、ＨまたはＲ3であり、Ｒ3は本明細書中で定義されるとおりである）から選択することができる。
【００５７】
特に好ましい（Ａｒ）mおよび（Ａｒ）m'は
【化２１】
2014525949.tif 000023
である。
【００５８】
リンカーＺは、１、２もしくはそれ以上の二重または三重結合を含んでよく、その隣接した成分と共役系を形成する。例えば、Ｚは、二価ビニレン基（すなわち、１つの二重結合を有する）、二価エチニル基（すなわち、１つの三重結合を有する）、２以上の共役二重または三重結合を含むＣ4〜40アルケニルまたはアルキニル基，たとえば１，３−ジエン基であり得る。例えば、Ｚは：
【化２２】
2014525949.tif 000024
（式中、Ｒ4は本明細書中で定義されるとおりである）から選択することができる。ある実施形態では、Ｚは
【化２３】
2014525949.tif 000025
から選択される。
【００５９】
いくつかの実施形態において、Ｍ2は式：
【化２４】
2014525949.tif 000026
（式中、ｍは１、２、３および４から選択され；Ａｒは本明細書中で定義されるとおりである）を有する。例えば、Ｍ2は：
【化２５】
2014525949.tif 000027
（式中、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は本明細書中で定義されるとおりである）から選択することができる。特定の実施形態において、Ｍ2は：
【化２６】
2014525949.tif 000028
（式中、Ｒ3は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ1〜20アルキル基、Ｃ1〜20アルコキシ基、およびＣ1〜20ハロアルキル基から選択することができる；Ｒ4は独立して、Ｈ、Ｃ1〜20アルキル基、Ｃ1〜20アルコキシ基、およびＣ1〜20ハロアルキル基から選択することができる；そしてＲcは、それぞれの場合で独立して、ＨまたはＣ1〜20アルキル基であり得る）から選択することができる。
【００６０】
いくつかの実施形態において、Ｍ2は、１以上の任意に置換された単環式アリールまたはヘテロアリールに加えて、リンカーも含んでよい。例えば、Ｍ2は、式：
【化２７】
2014525949.tif 000029
（式中、ｍおよびｍ’は１、２および４から選択される；そしてＡｒおよびＺは本明細書中で定義されるとおりである）を有し得る。ある実施形態では、Ｍ2は：
【化２８】
2014525949.tif 000030
（式中、Ｒ4およびＲcは本明細書中で定義されるとおりである）から選択することができる。
【００６１】
いくつかの実施形態において、Ｍ2は、１以上の任意に置換された単環式アリールまたはヘテロアリール基に加えて、１以上の任意に置換された多環式部分を含んでよい。例えば、Ｍ2は式：
【化２９】
2014525949.tif 000031
（式中、ｍおよびｍ’は１、２および４から選択される；そしてＡｒおよびπは本明細書中で定義されるとおりである）を有し得る。ある実施形態では、Ｍ2は：
【化３０】
2014525949.tif 000032
（式中、Ｒ2およびＲ4は本明細書中で定義されるとおりである）から選択される。
【００６２】
いくつかの実施形態において、Ｍ2は：
【化３１】
2014525949.tif 000033
（式中：
Ｒ2、Ｒ4はＨまたはＣ1〜20アルキル基である）から選択される式を有する。
【００６３】
前述の様々なポリマーに関して、ｎは２〜５，０００の範囲内の整数であり得る。例えば、ｎは２〜１，０００、２〜５００、２〜４００、２〜３００、または２〜２００であり得る。ある実施形態では、ｎは２〜１００であり得る。例えば、ｎは８〜５００、８〜４００、８〜３００、または８〜２００であり得る。ある実施形態では、ｎは８〜１００であり得る。
【００６４】
本発明のポリマーは一般的に周囲条件で安定（「周囲安定性」）であり、一般的な溶媒中に可溶性である。本明細書中で用いられる場合、ポリマーが周囲条件、例えば、空気、周囲温度、および湿度にある期間にわたってさらされた際、ポリマーの電荷キャリア移動度または還元電位がほぼその初期測定値で維持されると、ポリマーは電気的に「周囲安定性」または「周囲条件で安定」であるとみなすことができる。例えば、本発明によるポリマーは、空気、湿度および温度を含む周囲条件に３日、５日、または１０日間暴露後、その電荷キャリア移動度または酸化還元電位が、その初期値から２０％を超えて、または１０％を超えて変化しない場合、周囲安定性と記載することができる。加えて、対応するフィルムの光吸収が空気、湿度および温度を含む周囲条件に、３日、５日、または１０日間暴露後、その初期値から２０％を超えて変化しない（好ましくは、１０％を超えて変化しない）場合、ポリマーは周囲安定性とみなすことができる。
【００６５】
本発明のポリマーに基づくＯＴＦＴは、周囲条件で長期操作性および継続した高性能を有しうる。例えば、本発明のポリマーのある実施形態に基づくＯＴＦＴは、高湿環境で申し分のない装置性能を維持しうる。本発明のポリマーのある実施形態はさらに、広範囲におよぶアニーリング温度で優れた熱安定性を示しうる。光起電装置は、長期間にわたって申し分のない電力変換効率を維持することができる。
【００６６】
本明細書中で用いられる場合、化合物は、少なくとも０．１ｍｇの化合物を１ｍＬの溶媒中に溶解させることができる場合、その化合物は溶媒中に可溶性であるとみなすことができる。一般的な有機溶媒の例としては、石油エーテル；アセトニトリル；芳香族炭化水素、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、およびメシチレン；ケトン、たとえばアセトン、およびメチルエチルケトン；エーテル、たとえばテトラヒドロフラン、ジオキサン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、およびｔ−ブチルメチルエーテル；アルコール、たとえばメタノール、エタノール、ブタノール、およびイソプロピルアルコール；脂肪族炭化水素、たとえばヘキサン；エステル、たとえば酢酸メチル、酢酸エチル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸イソプロピル、および酢酸ブチル；アミド、たとえばジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミド；スルホキシド、たとえばジメチルスルホキシド；ハロゲン化脂肪族および芳香族炭化水素、たとえばジクロロメタン、クロロホルム、塩化エチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、およびトリクロロベンゼン；ならびに環状溶媒、たとえばシクロペンタノン、シクロヘキサノン、および２−メチピロリドンが挙げられる。
【００６７】
一般的な溶媒中で溶解度が高ければ、本発明のポリマーは、他のより高価な方法に加え、溶液処理技術を用いて様々な製品に製造することができる。様々な溶液処理技術は有機エレクトロニクスで使用されてきた。一般的な溶液処理技術としては、例えば、スピンコーティング、ドロップキャスティング、ゾーンキャスティング、ディップコーティング、ブレードコーティング、または噴霧が挙げられる。溶液処理技術の別の例として印刷が挙げられる。本明細書中で用いられる場合、「印刷」としては、非接触処理、たとえばインクジェット印刷、微細塗布など、および接触処理、たとえばスクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、リソグラフ印刷、パッド印刷、ミクロ接触印刷などが挙げられる。例えば、プリンテッドエレクトロニクス技術の多くはインクジェット印刷に集中してきた。その第１の理由は、この技術によって機構の位置や多層位置あわせの制御可能性が大きくなるためである。インクジェット印刷は、あらかじめ形成されたマスターを必要としない（密着印画技術と比較して）といった利点、インク吐出のデジタル制御といった利点をもたらし、ドロップ・オン・デマンド印刷を提供する。しかしながら、密着印画技術は、超高速のロール焼き付けに非常に適しているという利点を有する。なお、異なる印刷技術は、フレキソグラフィーで用いられる粘稠の強い配合物からそれほど粘稠の強くないグラビア印刷インクへ、インクジェット印刷に好適なはるかに稀薄な溶液までに及ぶ実質的に異なるインクレオロジー特性を必要とする。そのため、スピンコーティングされた装置で十分に機能し、したがって溶液処理可能なポリマーは必然的に印刷可能であると必ずしもみなすことができるとは限らない。
【００６８】
本発明のポリマーを使用して、半導体材料（例えば、組成物および複合体）を製造することができ、次にこれを使用して、様々な製品、構造、および装置を製造することができる。いくつかの実施形態において、１以上の本教示のポリマーを組み入れた半導体材料は、ｐ型半導体活性、両極性活性、光吸収、および／または発光を示しうる。
【００６９】
本発明は、したがって、半導体材料を製造する方法をさらに提供する。方法は、溶媒または溶媒の混合物などの液体媒体中に溶解または分散させた本明細書中で開示される１つ以上のポリマーを含む組成物を製造し、組成物を基体上に堆積させて、半導体材料前駆体を提供し、半導体前駆体を処理（例えば、加熱）して、本明細書中で開示されるポリマーを含む半導体材料（例えば、薄膜半導体）を提供することを含み得る。様々な実施形態において、液体媒体は、有機溶媒、無機溶媒、例えば水、またはそれらの組み合わせであり得る。いくつかの実施形態において、組成物は、粘度調節剤、洗剤、分散剤、結合剤、相溶化剤、硬化剤、開始剤、保湿剤、消泡剤、湿潤剤、ｐＨ修飾剤、殺生物剤、および静菌剤から独立して選択される１以上の添加剤をさらに含み得る。例えば、界面活性剤および／またはポリマー（例えば、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ−アルファ−メチルスチレン、ポリイソブテン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレートなど）を分散剤、結合剤、相溶化剤、および／または消泡剤として更に含めることができる。いくつかの実施形態において、堆積ステップを、インクジェット印刷および様々な密着印画技術（例えば、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、パッド印刷、リソグラフ印刷、フレキソ印刷、およびミクロ接触印刷）をはじめとする印刷によって実施することができる。他の実施形態では、堆積ステップを、スピンコーティング、ドロップキャスティング、ゾーンキャスティング、ディップコーティング、ブレードコーティング、または噴霧によって実施することができる。
【００７０】
本明細書中で開示されるポリマーを利用する、電子装置、光学装置、および光電子装置、たとえば薄膜半導体、電界効果トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ）、光機電装置、光検知器、有機発光装置、たとえば有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）および有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、相補型金属酸化物半導体（ＣＭＯＳ）、相補型インバータ、ダイオード、コンデンサ、センサー、Ｄフリップ・フロップ、整流器、およびリング発振器をはじめとするさまざまな製品が、本発明の範囲内に含まれ、その作成方法も同様に含まれる。
【００７１】
例えば、本明細書中で記載される様々な装置などの製品は、本教示の半導体材料および基体成分および／または誘電体成分を有する複合体を含み得る。基体成分は、ドープ処理ケイ素、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、ＩＴＯでコーティングされたガラス、ＩＴＯでコーティングされたポリイミドまたは他のプラスチック、アルミニウムあるいは単独またはポリマーもしくは他の基体上にコーティングされた他の金属、ドープ処理ポリチオフェンなどから選択することができる。誘電体成分は、無機誘電体材料、例えば様々な酸化物（例えば、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＨｆＯ2）、有機誘電体材料、例えば様々なポリマー材料（例えば、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリハロエチレン、ポリアクリレート）、および自己組織化超格子／自己組織化ナノ誘電体（ＳＡＳ／ＳＡＮＤ）材料（例えば、Ｙｏｏｎ，Ｍ−Ｈ．ｅｔ  ａｌ．，ＰＮＡＳ，１０２（１３）：４６７８−４６８２（２００５）で記載されているとおり）、ならびにハイブリッド有機／無機誘電体材料（例えば、米国特許出願第１１／６４２，５０４号で記載）から製造することができる。いくつかの実施形態において、誘電体成分は、米国特許出願第１１／３１５，０７６号、同第６０／８１６，９５２号、および同第６０／８６１，３０８号で記載されている架橋ポリマーブレンドを含み得る。複合体はさらに、１以上の電気接点を含み得る。ソース、ドレイン、およびゲート電極に好適な材料としては、金属（例えば、Ａｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｕ）、透明な伝導性酸化物（例えば、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＺＩＴＯ、ＧＺＯ、ＧＩＯ、ＧＩＴＯ）、および導電性ポリマー（例えば、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホネート）（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）、ポリアニリン（ＰＡＮＩ）、ポリピロール（ＰＰｙ））が挙げられる。１以上の本明細書中で記載される複合体を、様々な有機電子、光、および光電子装置、例えば有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、特に有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、ならびにセンサー、コンデンサ、単極性回路、相補型回路（例えば、インバーター回路）で具体化することができる。
【００７２】
したがって、本教示の態様は、本教示の半導体材料を組み入れた有機電界効果トランジスタを製造する方法に関する。本教示の半導体材料は、トップゲートトップコンタクトコンデンサ構造、トップゲートボトムコンタクトコンデンサ構造、ボトムゲートトップコンタクトコンデンサ構造、およびボトムゲートボトムコンタクトコンデンサ構造をはじめとする様々なタイプの有機電界効果トランジスタの製造に用いることができる。本発明のポリマーは、これらの装置の製造および／または使用における処理および操作上の利点を提供することができる。
【００７３】
図１は、４つの一般的なタイプのＯＦＥＴ構造：（上左）ボトムゲートトップコンタクト構造、（上右）ボトムゲートボトムコンタクト構造、（下左）トップゲートボトムコンタクト構造、および（下右）トップゲートトップコンタクト構造を示す。図１で示されるように、ＯＦＥＴは、誘電体層（例えば、８、８’、８"、および８’’’として示される）、半導体層（例えば、６、６’、６"、および６’’’として示される）、ゲートコンタクト（例えば、１０、１０’、１０"、および１０’’’として示される）、基体（例えば、１２、１２’、１２"、および１２’’’として示される）、ならびにソースおよびドレインコンタクト（例えば、２、２’、２"、２’’’、４、４’、４"、および４’’’として示される）を含みうる。
【００７４】
ある実施形態では、ＯＴＦＴ装置は、ドープ処理ケイ素基体上で本発明のポリマーを使用し、ＳｉＯ2を誘電体として、トップコンタクト形状で製造することができる。特定の実施形態において、少なくとも本発明のポリマーを組み入れた活性な半導体層を室温または高温で堆積させることができる。他の実施形態において、少なくとも１つの本発明のポリマーを組み入れた活性な半導体層を本明細書中で記載されるスピンコーティングまたは印刷によって施用することができる。トップコンタクト装置について、シャドーマスクを用いてフィルムの上面上に金属接点をパターン化することができる。
【００７５】
ある実施形態において、ＯＴＦＴ装置は、プラスチックホイル上の本発明のポリマーを使用し、ポリマーを誘電体として、トップゲートボトムコンタクト形状で製造することができる。特定の実施形態において、少なくとも本教示のポリマーを組み入れた活性な半導電層を室温または高温で堆積させることができる。他の実施形態において、少なくとも本発明のポリマーを組み入れた活性な半導電層を本明細書中で記載されるスピンコーティングまたは印刷によって施用することができる。ゲートおよびソース／ドレイン接点は、Ａｕ、他の金属、または導電性ポリマーで作成することができ、蒸着および／または印刷によって堆積させることができる。
【００７６】
本発明のポリマーが有用である他の製品として、光電池または太陽電池が挙げられる。本発明のポリマーは、広範囲の光吸収および／または調整されたレドックス特性およびバルクキャリア移動度を示してよく、先の用途に望ましいものとする。したがって、本明細書中で記載されるポリマーは、それぞれ隣接するｐ型またはｎ型半導体材料を含み、ｐ−ｎ接合点を形成する太陽光発電設計におけるＭ2ユニットの特質に応じて、アクセプター（ｎ型）半導体またはドナー（ｐ型）半導体として使用することができる。ポリマーは薄膜半導体の形態であってよく、これを基体上に堆積させて、複合体を形成することができる。そのような装置における本発明のポリマーの利用は、当業者の知識範囲内である。
【００７７】
したがって、本教唆の別の態様は、１以上の本発明の半導体材料を組み入れた有機発光トランジスタ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、または有機光起電装置を製造する方法に関する。
【００７８】
実施例
実施例１
【化３２】
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【００７９】
（１）の合成：０℃の無水マレイン酸（１１．８ｇ、０．１２モル）の３０ｍＬのＤＣＭ中懸濁液に、ドデシルアミン（２２．３ｇ、０．１２モル）の８０ｍＬのＤＣＭ中溶液をゆっくりと添加し、その間、さらに多くの白色沈殿が形成された。添加後、反応混合物を室温でさらに１時間撹拌した。ｐｐｔを次いで濾過し、乾燥した（３２．１ｇ）。白色固体に、次いでＮａＯＡｃ（３．９５ｇ）の７５ｍＬの無水酢酸中懸濁液を添加した。白色懸濁液混合物をその後２時間還流させ、その間、透明なオレンジ色溶液が形成された。混合物を室温まで冷却し、水に注いだ。水性層をエーテル（２×１００ｍＬ）で抽出した。エーテル層を次いで２％ＫＯＨ（２×１００ｍＬ）、水で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥した。粗物質を、ＤＣＭを用いたカラムクロマトグラフィーによって精製して、化合物（１）を白色固体として得た。ｍ＝１６．５ｇ（５２％）。
【００８０】
2014525949.tif 000035
【００８１】
（２）の合成：（１）（１５．７８ｇ、０．０５９モル）の７２ｍＬのＡｃＯＨ中懸濁液に、ＮａＯＡｃ（９．７５ｇ、０．１１９モル）を添加した。混合物を０℃まで冷却し、Ｂｒ2（９．２ｍＬ）の１４ｍＬのＡｃＯＨ中溶液を滴加した。混合物を次いで７時間還流加熱した。混合物を室温まで冷却し、１００ｍＬの水に注いだ。水性層を酢酸エチル（３×１００ｍＬ）で抽出した。有機層を次いで１０％Ｎａ2ＳＯ3（２×５０ｍＬ）、水（３×５０ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥し、次いで濃縮した。粗物質を、Ｈｅｘ／ＤＣＭ２：１を用いたカラムクロマトグラフィーによって精製して、化合物（２）を白色固体として得た。ｍ＝１６．７８ｇ（６６％）。
【００８２】
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【００８３】
（３）の合成：５００ｍＬの２口ＲＢＦ中の（２）（１０ｇ、２３．６３ミリモル）、３−チオフェンボロン酸（７．５６ｇ、５９．０８ミリモル）、Ｐｄ（ＰtＢｕ2）3（０．８ｇ、１．１８ミリモル）およびＣｓＦ（２６．９２ｇ、１７７ミリモル）の混合物に、２５０ｍＬのジオキサンを添加した。混合物を１００℃で２４時間加熱した。混合物を室温まで冷却し、ジオキサンの３／４を減圧下で除去した。残留物を次いで水中に注ぎ、次いでＣＨＣｌ3（３×１００ｍＬ）で抽出した。有機層を塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥し、濃縮した。粗物質を、Ｈｅｘ／ＤＣＭ４：１を用いたカラムクロマトグラフィーによって精製して、化合物（３）を明黄色固体として得た。ｍ＝７．２３ｇ（７１％）。
【００８４】
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【００８５】
（４）の合成：（３）（４．８７ｇ、１１．３ミリモル）を１００ｍＬのＣＨＣｌ3および２５ｍＬのＡｃＯＨ中に溶解させ、次いでＮＢＳ（２×８．０６ｇ、２×４５．３ミリモル）を添加した（３時間で２回に分ける）。混合物を６０℃で１８時間加熱した。水を添加して反応をクエンチした。混合物をＤＣＭ（３×５０ｍＬ）で抽出し、そして合わせた有機層をＮａ2ＳＯ4上で乾燥し、濃縮した。粗物質を、Ｈｅｘ／ＥＡ（３％）を用いたカラムクロマトグラフィーによって精製して、化合物（４）を粘着性暗褐色液体（長時間静置したところ凝固した）として得た。ｍ＝５．４ｇ（６４％）。
【００８６】
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【００８７】
（５）の合成：２５０ｍＬの二口ＲＢＦ中（４）（３．４６ｇ、４．６ミリモル）およびＣｕ（２９４ｍｇ、４．６ミリモル）に、１００ｍＬのＤＭＦを添加し、混合物を１１０℃で１８時間加熱した。さらなるＣｕ（７４ｍｇ）を反応混合物に添加し、１１０℃で１８時間加熱を続けた。さらにＣｕ（２６ｍｇ）を次いで添加し、そして加熱を１４時間続けた。残存する出発物質がなくなったら、反応混合物を室温まで冷却した。その間に暗黄色結晶が形成された。結晶をろ過し、ＤＣＭ／Ｈｅｘ中で再結晶させて、１．６５ｇの（５）を黄色固体として得た（収率６１％）。
【００８８】
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【００８９】
実施例２
【化３３】
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【００９０】
等モル量の５（０．０６ミリモル、３５．１ｍｇ）および６（０．０６ミリモル、５１．３ｍｇ）を無水クロロベンゼン（７ｍＬ）中に溶解させ、続いてトリ（ジベンジリデン−アセトン）ジパラジウム（０）（０．００１８ミリモル、１．６ｍｇ）およびトリ（ｏ−トリル）ホスフィン（０．００３６ミリモル、１．１ｍｇ）をＮ2下で添加した。結果として得られた混合物を２日間Ｎ2下で還流させた。２−ブロモ−チオフェンおよび２−トリブチルスタンニルチオフェンを末端封鎖剤として添加した。室温まで冷却した後、反応混合物をメタノール（３００ｍＬ）中で沈殿させ、２時間室温にて撹拌した。ポリマーＰ１を濾過し、メタノールで洗浄し、アセトン中２４時間ソックスレー抽出に供した。ＥＡ（計算値）：％Ｃ７３．３９（７３．１３）、％Ｈ８．０６（８．５７）。
【００９１】
実施例３
【化３４】
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【００９２】
等モル量の５（０．２４ミリモル、１４０．５ｍｇ）および７（０．２４ミリモル、１９９ｍｇ）を無水クロロベンゼン（４．８ｍＬ）中に溶解させ、続いてトリ（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．００７２ミリモル、６．６ｍｇ）およびトリ（ｏ−トリル）ホスフィン（０．０１４４ミリモル、４．４ｍｇ）をＮ2下で添加した。結果として得られた混合物を２日間Ｎ2下で還流させた。２−ブロモチオフェンおよび２−トリブチルスタンニルチオフェンを末端封鎖剤として添加した。室温まで冷却した後、反応混合物をメタノール（３００ｍＬ）中で沈殿させ、２時間室温にて撹拌した。ポリマーＰ２を濾過し、メタノールで洗浄し、アセトン中で２４時間ソックスレー抽出に供した。ポリマーＰ２をクロロベンゼン中に再溶解させ、メタノールから析出させ、濾過し、メタノールで洗浄し、乾燥させて褐色固体（１６４ｍｇ）を得た。Ｍｎ＝５．３×１０3、Ｄ＝５．９。
【００９３】
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【００９４】
実施例４
【化３５】
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【００９５】
等モル量の５（０．０９２２ｇ、０．１５７ミリモル）およびジスタンニルシクロペンタジチオフェン８（０．１５０ｇ、０．１５７ミリモル）をＰｄ2ｄｂａ3（０．００４３１ｇ、０．００４７１ミリモル）およびＰ（ｏ−トリル）3（０．００２８７ｇ、０．００９４２ミリモル）とあわせて５０ｍｌのシュレンクチューブ中にＮ2下で添加した。無水クロロベンゼン（５．２ｍＬ）を次いで混合物に添加し、そしてＮ2下、１３０℃で２日間還流させた。２−ブロモチオフェンおよび２−トリブチルスタンニルチオフェンを末端封鎖剤として添加した。反応混合物を室温まで冷却した後、メタノール（３００ｍＬ）中で沈殿させ、２時間室温にて撹拌した。ポリマーＰ３を次いでアセトン中ソックスレー抽出に供し、メタノール中で再沈殿させた。収量：０．１１５ｇの暗色固体（７０％）Ｍｎ：１．０４×１０4ｇ／モル、Ｄ：２．６５  元素分析（計算値）：Ｃ、７３．９３（７４．１５）；Ｈ、８．７０（９．０４）；Ｎ、１．２８（１．３０）。
【００９６】
装置結果（実施例６を参照のこと）：１．４＊１０-3ｃｍ2Ｖ-1ｓ-1（ＢＧＢＣ、２００℃）
【００９７】
実施例５
【化３６】
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【００９８】
等モル量の５（０．１４８ｇ、０．２５２ミリモル）およびジスタンニル（３，３’’’−ビスドデシル−クアテルチオフェン）９（０．２５０ｇ、０．２５２ミリモル）をＰｄ2ｄｂａ3（０．００６９ｇ、０．００７５５ミリモル）およびＰ（ｏ−トリル）3（０．００４６ｇ、０．０１５１ミリモル）とあわせて５０ｍｌのシュレンクチューブ中にＮ2下で添加した。無水クロロベンゼン（１２ｍＬ）を次いで混合物に添加し、Ｎ2下１３０℃で２日間還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、メタノール（３００ｍＬ）中で沈殿させ、２時間室温にて撹拌した。ポリマーＰ４を次いでアセトン中ソックスレー抽出に供し、メタノール中で再沈殿させた。収量：０．１３６ｇの暗色固体（４９％）Ｍｎ：１．０３＊１０4ｇ／モル、Ｄ：１．６１
【００９９】
実施例６
Ｐ３に基づくボトムゲートボトムコンタクトトランジスタの製造
リソグラフィーによってパターン形成された金源およびドレイン電極を有するＳｉ／ＳｉＯ2［２００ｎｍＳｉＯ2］基体上でボトムゲートボトムコンタクト（ＢＧＢＣ）ＴＦＴを製造した。チャンネル長さおよび幅はそれぞれ５μｍおよび３５０μｍであり、これによってＷ／Ｌ＝７０となる。これらの基体をＨＭＤＳ処理した。半導体層を半導体溶液（ジクロロベンゼン中に溶解させた３０ｍｇ／ｍｌ）から２０００ｒｐｍで１分間スピンコーティングによって堆積させた。装置をさらに不活性条件で２００℃にて３０分間さらにアニールした後、周囲条件で測定した。
【０１００】
装置結果：移動度（ポリマーＰ３）＝１．４＊１０-3ｃｍＶ-1ｓ-1（ＢＧＢＣ、２００℃）
【図１】
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【国際調査報告】
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