(57)【要約】本発明は、連続している湿った材料ウェブに乾燥したスプレー糊が塗布される紙、ボール紙または板紙を製造するための方法であって、粉末状の前記糊が、１つまたは複数のノズルを用いてキャリアガスとともに少なくとも０．５ｍ／ｓの速度で湿った材料ウェブに噴霧されることを特徴とする方法に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
連続している湿った材料ウェブに乾燥したスプレー糊が塗布される紙、ボール紙または板紙を製造するための方法であって、粉末状の前記糊が、１つまたは複数のノズルを用いてキャリアガスとともに少なくとも０．５ｍ／ｓの速度で湿った材料ウェブに噴霧されることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記糊が、少なくとも１ｍ／ｓの速度で前記材料ウェブに噴霧されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記糊が、前記材料ウェブ全体に均一に噴霧されることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記糊が、静電的に帯電されることを特徴とする請求項１から３のうちいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記糊が、前記ノズルに供給される前に静電的に帯電されることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記糊が、前記ノズル内部で静電的に帯電されることを特徴とする請求項４または５に記載の方法。
【請求項７】
前記糊が、前記ノズルに接近している前記材料ウェブに対し鋭角で上から噴霧されることを特徴とする請求項１から６のうちいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
平均的な噴霧方向と前記材料ウェブの輸送方向が成す角度が、３０〜６０度の範囲にあることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
冷水可溶性の糊が噴霧されることを特徴とする請求項１から８のうちいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記糊の平均粒度が少なくとも５μｍであることを特徴とする請求項１から９のうちいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記糊が、材料ウェブの乾燥物質に対して０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％の割合で噴霧されることを特徴とする請求項１から１０のうちいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、連続している湿った材料ウェブにスプレー糊が塗布される紙、ボール紙または板紙を製造するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
紙、ボール紙または板紙（以下、総称して紙製品という）を製造する際、強度を高めるために、多くの場合で糊が用いられる。特に、多少なりとも古紙を多く使用する場合、再利用される再生紙は通常、平均繊維長が明らかに短く、このために紙製品の強度が著しく損なわれてしまうかもしれないことから、新しいセルロースに加えてそうした糊の添加が必要である。一般に、そのつど乾燥重量に対して０．５〜１０重量％の、時に最大の１５重量％、普通は約１〜５重量％の繊維懸濁液が添加される。
【０００３】
糊はウェットエンド糊、スプレー糊または表面糊のいずれかとして添加することができる。ウェットエンド糊は、先に抄紙機の紙料流入装置内で、すなわちヘッドボックスの前のバット内で繊維懸濁液と混合される。このとき、カチオンおよび／またはアニオンで修飾した糊が使用されることが多く、粉末、懸濁液、または主に溶液として添加される。
【０００４】
通常、スプレー糊は水性懸濁液として、例えば約３％で、ワイヤーパートのヘッドボックスの後で塗布される。多層の紙製品を製造する場合、貼り合わせるときに層接着強度を向上させるため、スプレー糊は個別層の間（にも）噴霧されることが多い。そのように塗布されるスプレー糊は、ワイヤーパートを通過する間に材料ウェブに浸透し、さらに紙製品の内部強度が向上する。
【０００５】
表面糊は普通、サイズプレス内、すなわちドライヤーパート内で、糊水溶液の薄膜の形状で材料ウェブの表面に塗布、すなわちローラーで被覆される。この懸濁液は強度の向上だけでなく、表面特性、特に光沢、多孔性、印刷性の調節にも役立ち、例えばサイズ剤、顔料、染料および蛍光増白剤のようなさまざまな添加剤を含有することもできる。
【０００６】
もちろん糊を添加する必要性があることで、場合によっては、再生紙または再生繊維の使用による経済的利益が著しく減少する。事実上、糊は粒度分布が定まっている天然高分子であることから、懸濁液に水和したスプレー糊粒子の大部分が、ワイヤーパートにおいて材料ウェブを通り抜け、水と一緒に取り除かれる。下流部門の廃水処理設備の前に、好ましくは同時に回収を行う、廃水からの糊の機械的な分離がまったく行われていないか、少なくとも大ざっぱにしか行われていない場合、廃水中のスプレー糊のこの割合が、処理設備にとって余計な負担となる。
【０００７】
本発明の目的は、こうしたことを背景に、上述の欠点を少なくとも部分的に排除することのできる、紙製品を製造するための改善された方法を示すことであった。
【０００８】
本出願対象の発明者は、含水量を低く抑え、紙の強度を高めるために、自身の研究において、粉末状の固形スプレー糊を湿った材料ウェブに塗布して試験を行った。そのような固形糊の塗布については、すでにドイツ特許出願公開第２．１０８．６５８ Ａ号で言及されている。同明細書に記載された発明は、湿った個別層を重ねてクーチに移すことによる多層のボール紙の製造に関する。この個別層を「接着」するために、例えば糊のような接着剤が、個別層の少なくとも１つに、表面全体にではなく塗布されることが提案されている。容量、ガス透過性および透水性を保持できるように、表面全体でない塗布が重要とされる。とりわけ、個別層の両ワイヤー側が互いにクーチに移され、ワイヤー側の面の領域で接着剤が追加的に塗布され、公知の微細物質の不足を補う。
【０００９】
粉末状の接着剤の使用は、一方でウェブの含水量を増加させず、他方で接着剤を自動的に点状に塗布するので、有利であると言及されている。しかし、例えば糊などのカチオン性接着剤の水溶液または分散体を噴霧塗布することにより、目立たない粒子の微細かつ均一な分散が実現できることから、この方法が好ましい実施例として開示されている。その結果として、粘度が、接着剤選択の重要な要素として挙げられ（乾燥塗布では必然的に意味がない）、唯一の実施例において、３％の水性糊懸濁液が噴霧される。乾燥した接着剤の塗布方法は、ドイツ特許出願公開第２．１０８．６５８ Ａ号の記述にあるが、明確には開示されていない。いかなる場合にも、接着剤の塗布は、一緒にクーチに移される直前、すなわちワイヤーパートの最後に行われる。
【００１０】
国際公開第２００６／０３７７５０ Ａ１号およびその優先出願ドイツ特許出願公開第１０ ２００４ ０４８ ４３０ Ａ１号においても、固形糊の使用が示唆されている。しかし、懸濁液または分散体と比べた固形糊の使用のアプローチまたは長所は、両出願のいずれにも開示されていない。
【００１１】
しかし、本発明者の研究から、材料ウェブに乾燥糊などを単純に散布または撒くことは可能ではあるが有効ではないことが明らかとなった。最新の抄紙機では、繊維材料ウェブは最大２，０００ｍ／ｍｉｎ、すなわち１２０ｋｍ／ｈで輸送されるため、材料ウェブの表面に気層ができる。乾燥糊は、湿ったウェブに浸透できるように、この「エアクッション」を貫通する必要がある。糊粉末がただ単にウェブに散布される場合、大部分はまったくウェブ表面に届かず、気層ではね返り、まず周囲空気中に分散し、最終的に抄紙機の横の床に落ちるか、または換気装置に吸い取られるかである。この方法では、紙の強度の向上はそれほど可能でない。エアクッションに起因するこの問題は、発明者の知る文献では主題として扱われていない。
【００１２】
この問題の少なくとも部分的な解決策は、材料ウェブのすぐ上に、例えば１ｃｍよりも（はるかに）小さな間隔で、乾燥糊の粉末散布器を設けることである。これにより、気層が粉末散布器に当たって壊れ、より多くの乾燥糊がウェブ表面に届くようになる。しかし、この領域で乱気流が起こるため、なおも比較的多くの糊が失われる。さらに、材料ウェブに凹凸があると、粉末散布器で繊維材料ウェブがはがれる危険性があり、最悪の場合、ウェブが切れてしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】ドイツ特許出願公開第２．１０８．６５８ Ａ号
【特許文献２】国際公開第２００６／０３７７５０ Ａ１号
【特許文献３】ドイツ特許出願公開第１０ ２００４ ０４８ ４３０ Ａ１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
したがって本発明の目的は、糊の大部分が失われることなく、乾燥した糊の添加によって紙製品の強度パラメータを明らかに改善することができる方法を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
この目的は、連続している湿った材料ウェブに乾燥したスプレー糊が塗布される紙、ボール紙または板紙を製造するための方法であって、粉末状の糊が、１つまたは複数のノズルを用いてキャリアガスとともに少なくとも０．５ｍ／ｓの速度で湿った材料ウェブに噴霧されることを特徴とする方法を提供することによって実現される。
【００１６】
１つまたは複数のノズルを用いて、少なくとも０．５ｍ／ｓの速度で、乾燥糊を本発明に従って噴霧すること（以下、簡潔にするため「スプレーする」という）により、本質的に、キャリアガスで輸送される糊全体が、材料ウェブ上のエアクッションを貫通することができ、ウェブ表面に届くか、またはこれに固着する。
【００１７】
このとき、紙製品の表面全体の強度パラメータを高めるために、材料ウェブ上にできるだけ均一に糊を分散することが好ましい。以下、１つのノズルのみを話題にしている場合であっても、それとともに複数、つまり例えば１つまたは複数の組のノズルも含まれるものと理解される。さらに、糊は、好ましくは、ウェブの上面にスプレーされるが、本明細書において、これはワイヤー面の反対側、つまりフェルト側とも称される側のことを意味する。しかし、特定の場合において、下側のワイヤーから湿ったウェブをはがした後に初めて塗布を行うこともできる。
【００１８】
キャリアガスは、紙ウェブで望ましくない反応を引き起こさない限り、特に制限はないが、経済的理由から、通常は空気がガスとして選択される。
【００１９】
本発明に従った方法のさらなる利点は、スプレーされた固形糊が、材料ウェブの水分によって湿潤、水和、懸濁または溶解するのに、ある程度の時間が必要であることである。本発明に従った方法のパラメータ、例えばノズル圧力、糊の種類や粒度、材料ウェブの含水量や輸送速度、ワイヤーパートの吸入圧などを適切に選択すると、糊が、ワイヤーパートを通過している間に、材料ウェブを完全に貫通できる十分な時間がない。この方法では、ワイヤーパートで、基本的にスプレー糊は水と一緒に取り除かれない。
【００２０】
抄紙機のワイヤーパートのどの箇所で、乾燥したスプレー糊が材料ウェブにスプレーされるかについては、特に制限はない。紙製品のどのパラメータを改善するかによって、例えばヘッドボックスの直後、またはウォーターラインの直前もしくは直後に塗布を行い、これにより、糊が材料ウェブに浸透し、その中で分散するのにかかる時間をさまざまに調節することができる。ウォーターラインとは、ワイヤーパートにあるウェブが、その表面が光を反射しないほどに脱水された地点を意味する。
【００２１】
例えば、破裂圧力を改善するために、ヘッドボックスの直後でスプレー糊をスプレーすることが有利であると実証されたが、いわゆるワックスピック、つまりワックスペン試験で確認された表面強度の係数を改善するには、後の実施例で明確に証明するように、好ましくはウォーターラインの直前で初めてスプレーする。
【００２２】
その他の通常のパラメータでは、少なくとも０．５ｍ／ｓ、好ましくは少なくとも１ｍ／ｓの速度でキャリアガスである空気とともに糊を材料ウェブにスプレーすることが本発明に不可欠であることが判明しており、本明細書において、これはそれぞれノズルからの放出速度を意味する。０．５ｍ／ｓより小さい放出速度は、特に抄紙機が非常に高速で作動している場合には厚いエアクッションが発生するため、基本的に、スプレーされた糊全体がエアクッションを貫通するには小さすぎることが判明している。
【００２３】
しかし、例えば２ｍ／ｓまたは３ｍ／ｓを超えるような非常に大きな放出速度では、一方で、経済的に見合わない高いノズル圧力が必要であり、他方で、糊がウェブ深くまで押し込まれるか、またはウェブを通り抜ける（「打ち抜く」）可能性があるため、ワイヤーパートで糊が材料ウェブを、場合によっては完全に貫通する。
【００２４】
したがって、放出速度の好ましい範囲は、発明者の現在の認識によれば、０．５〜３ｍ／ｓ、さらに好ましくは０．７５〜２．５ｍ／ｓ、さらに好ましくは１〜２ｍ／ｓ、特に１〜１．５ｍ／ｓである。
【００２５】
材料ウェブの表面からノズルまでの距離には特に制限がなく、とりわけその時々のノズル放出速度と材料ウェブの輸送速度によって決まる。ノズル放出口における上述の糊粒子の好ましい速度０．５〜３ｍ／ｓのために、５〜８０ｃｍ、好ましくは１０〜５０ｃｍのノズル間隔と組み合わせることが有利であると判明している。間隔が大きすぎると、エアクッションを貫通するためにノズル放出速度を大きくする必要があり、経済的に見合わず、間隔が小さすぎると、ワイヤーパートにある材料ウェブの表面完全性がエアジェットによって損なわれる恐れがある。
【００２６】
このとき、ノズルで実現される噴霧パターン、すなわち、ノズルによってもたらされた、材料ウェブ表面上の糊粒子の分布パターンにも注意を払う必要がある。繊維材料ウェブ全体に十分に作用するために、糊の均一な塗布が実現できるよう、複数のノズルの噴霧パターンが部分的に重なる必要がある。ウェブからノズルへの間隔が小さすぎると、必要なノズルの数が多くなりすぎ、装置にかかる費用が高くなる。
【００２７】
さらに、間隔が非常に狭いと、先に粉末散布器との関連で言及されたのと同じような問題が生じる可能性がある。特定の抄紙機の設定された運転パラメータについて、ノズル数、ノズル放出速度およびノズル間隔のその時々の最適な組合せは、当該専門家が、例えば噴霧パターンに基づいて、何度も実験することなく容易に算出することができる。
【００２８】
とりわけ好ましい実施形態において、糊は材料ウェブに当たる前に静電的に帯電される。これにより、通常は繊維材料ウェブを接地することによって乾燥糊が引き寄せられ、それにより、周囲に失われる糊粉末の量が、いずれにせよ本発明に従って少ないが、さらに低減され得る。
【００２９】
糊が静電的に帯電される方法には、特に制限はない。したがって糊は、例えばノズルへの供給前、つまりノズルに入る前に、またはノズルから出た後に、例えばイオン電極を用いて発生させた電界を通過させることで、または、ノズルへの供給管内で摩擦によって静電的に帯電されることで、静電的に帯電されることができる。多くの実施形態において、ノズル内、例えばノズル末端にイオン電極を設けることで、糊がノズル内で静電的に帯電されることも可能である。
【００３０】
本発明の別の好ましい実施形態では、噴霧は材料ウェブの輸送方向と逆向きに、すなわち、平均的な噴霧方向が、ウェブの輸送方向と鋭角、好ましくは３０〜６０度の角度を成すように行われる。これは、スプレー糊が、ノズルステーションに接近している材料ウェブに上から斜めに噴霧されることを意味する。これにより、エアクッションとその上に当たる糊粒子との相対速度が大きくなり、このためにエアクッションの貫通が容易になり、ウェブに塗布されないスプレー糊の量がさらに低減する。その一方で、この方法では、乾燥したスプレー糊は、圧力の小さいキャリアガスでもスプレーすることができる。
【００３１】
材料ウェブ上に特定の分布パターンを実現するために、特定の場合において複数ノズルを使用するとき、ノズルをそれぞれ異なる噴霧角に調節することも有利となる可能性がある。これには、特定のノズルが、材料ウェブの進行方向と逆向きではなく、進行方向に向いている場合も含まれる。
【００３２】
スプレーされる糊の種類には特に制限はなく、本発明の好ましい実施形態において、スプレー糊として、冷水可溶性の糊、すなわち、ワイヤーパート通過中に湿った材料ウェブで（コロイド状に）溶解するような粒度分布と表面性状を有する糊の粉末が噴霧される。これにより、繊維材料ウェブのその他の構成要素に対し、接着剤としての糊の効果的な作用が保証され、しかもすでにワイヤーパートにおいてもそうである。なぜなら、溶液の形成に伴って糊がこうした作用をすぐに発揮するからである。
【００３３】
冷水可溶性の糊を使用するかどうかは、プレスパートの種類に大きく依存する。特定のプレスフェルトを使用する場合、すでにワイヤーパートで糊化が始まり、糊の少なくとも一部が、プレスフェルトまたはプレスロールに付着したままになる可能性があることから、時として冷水可溶性の糊が好ましくないこともある。
【００３４】
糊の粒度には同様に特に制限はなく、糊の原料、例えばヨーロッパで主に用いられるトウモロコシデンプン、コムギデンプンもしくはジャガイモデンプンのいずれであるか、またはアジアでもっとも簡単に入手できるタピオカデンプンもしくはコメデンプンのいずれであるかに大きく依存する。糊は、本発明に従って、それほど失われることなく目的に適ったスプレーを実現すると同時に、最適な結合力を達成するために、平均粒度が少なくとも５μｍであることが好ましい。平均粒度が小さすぎると、時として、粒子が軽すぎてエアクッションを貫通できない。これに対し、平均粒度が、例えば３００μｍ超、またはさらに５００μｍ超と大きすぎると、既定の投入量では、供給される糊粒子が少なすぎて、ウェブ表面上に所望の分散が実現できないため、スプレーする糊の量を多くする必要があり、非経済的である可能性がある。
【００３５】
本発明に従った方法でスプレーされる糊の量には原則的に制限はなく、とりわけ、スプレー糊が、ウェットエンド糊および／もしくは表面糊に追加して塗布されるか、またはそれの代わりに塗布されるかに依存する。好ましくは、スプレー糊が、本発明に従って、材料ウェブの乾燥物質に対して０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％の割合で噴霧される。特に、本発明に従った方法でスプレーされる糊は、ウェットエンド糊でも表面糊でも、基本的には完全に置き換えることができ、これにより製紙方法が全体として簡単かつ経済的になる。
【００３６】
粉末状のスプレー糊は、本発明に従った方法において、単独または他の固形成分、特に粉末状の添加剤、例えばサイズ剤、顔料、染料などと組み合わせてスプレーされ、これにより、こうした成分に特有の混合または塗布手順を省略することができる。
【００３７】
以下に、具体的な実施例に基づいて本発明を記述するが、これは単なる説明にすぎず、本発明を限定するものではないと理解される。
実施例１および比較例１
【００３８】
中程度に作動する長網抄紙機において、軟材、ユーカリ硫酸塩および針葉樹亜硫酸塩から成る純粋なセルロース混合物から、カチオン性ウェットエンド糊、填料、サイズ剤および湿潤紙力剤を添加して、目標坪量１７０ｇ／ｍ２の一層紙が製造された。比較例では追加のスプレー糊を使用せず、本発明に従った実施例１では、本発明に従った噴霧ノズル装置を用いて、噴霧ノズル間隔１５ｃｍ、ノズル放出速度１．５ｍ／ｓで、粉末状で顆粒の酸修飾された市販のトウモロコシデンプンを３〜４ｇ／ｍ２の分量で、追加的に塗布した。この実施例では、糊塗布はヘッドボックスの直後に行った。
【００３９】
製造された紙ウェブから、ウェブのさまざまな範囲の試験パターンを採取し、紙特性を調べた。ここで得られた、比較例１（Ｖ１）と本発明の実施例１（Ｂ１）の一般的な紙試験法の平均値は、次の表１に対比してまとめた。
【００４０】
【表１】
2014513218.tif 000002
【００４１】
この対比は、本発明の作用に基づく強度値の改善を明らかに示している。裂断長と破裂強さの明らかな向上に加え、破裂圧力の開始値から３０％超の大幅な増加が特に目立っている。これは、中でも、ヘッドボックスの直後に塗布した結果であり、これにより、糊が材料ウェブに分散する十分な時間が得られた。
実施例２および比較例２
【００４２】
本発明に従った方法を、先の実施例１と同じ試験配置でくり返したが、ここでは、スプレーはウォーターラインの直前に行われ、次の種類の糊を用いられた。
Ａ：酸修飾トウモロコシデンプン
Ｂ：酸化トウモロコシデンプン
Ｃ：酸化カチオン性トウモロコシデンプン
Ｄ：天然コムギデンプン
Ｅ：酸化ジャガイモデンプン
Ｆ：酸化アセチル化ジャガイモデンプン
Ｇ：酸修飾ジャガイモデンプン
比較例２（Ｖ２）と本発明の実施例２〜１０（Ｂ２〜Ｂ１０）の結果を、次ページの表２に示した。
【００４３】
【表２】
2014513218.tif 000003
【００４４】
表２からわかるように、乾燥したスプレー糊の本発明に従ったスプレーにより、（ほぼ）変わらない坪量で、ここでも、試験した紙の特性全体が改善した。しかし、この実施例群では、破裂圧力は特に大きく改善しなかったが（それどころか、実施例１０では比較に比べてごくわずかに減少した）、反対にワックスピック、つまり表面強度は、大部分の実施例で４５％、１つの例では６０％超も改善した。
【００４５】
これは、塗布が、ワイヤーパートの開始地点ではなく、ウォーターラインの直前で初めて行われたことによる。特定の理論を打ち出そうとするわけではないが、これによりウェブですでに固形分濃度が高めになっていたと思われ、これが、糊の溶解と分散の速度を遅くしたようであり、また、乾燥したスプレー糊が、とりわけ短い時間で、ウェブに分散することができた。
【００４６】
使用した種類の糊すべてで有利な結果が得られたにもかかわらず、それぞれの糊で識別可能な差があったことも注目される。つまり、例えば糊ＤとＦ、すなわち天然コムギデンプンと酸修飾ジャガイモデンプンでは、裂断長と破断強さで効果がもっとも大きかったのに対し、糊Ｃ、すなわち酸化カチオン性トウモロコシデンプンでは特にワックスピックに大きな影響があった。標準的な専門家であれば、過剰な実験を行うことなく、簡単な一連の試験で、希望の目的に最適な糊を突き止めることができるだろう。
【００４７】
ワックスピックのデニソン値１６〜１８は、紙表面に比較的贅沢なコーティングを行うことによってのみ今まで通常は実現できたのに対し、本発明の方法によって、紙製造の過程ですでに、相応の表面強度が得られることも言及すべきである。
【００４８】
したがって、明らかに本発明は、特性が著しく改善した紙製品が得られる方法を提供している。
【手続補正書】
【提出日】平成25年3月5日(2013.3.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
連続している湿った材料ウェブに乾燥したスプレー糊が塗布される紙、ボール紙または板紙を製造するための方法であって、粉末状の前記糊が、１つまたは複数のノズルを用いてキャリアガスとともに少なくとも０．５ｍ／ｓの速度および３ｍ／ｓを超えない速度で湿った材料ウェブに噴霧されることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記糊が、少なくとも１ｍ／ｓの速度で前記材料ウェブに噴霧されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記糊が、前記材料ウェブ全体に均一に噴霧されることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記糊が、静電的に帯電されることを特徴とする請求項１から３のうちいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記糊が、前記ノズルに供給される前に静電的に帯電されることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記糊が、前記ノズル内部で静電的に帯電されることを特徴とする請求項４または５に記載の方法。
【請求項７】
前記糊が、前記ノズルに接近している前記材料ウェブに対し鋭角で上から噴霧されることを特徴とする請求項１から６のうちいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
平均的な噴霧方向と前記材料ウェブの輸送方向が成す角度が、３０〜６０度の範囲にあることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
冷水可溶性の糊が噴霧されることを特徴とする請求項１から８のうちいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記糊の平均粒度が少なくとも５μｍであることを特徴とする請求項１から９のうちいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記糊が、材料ウェブの乾燥物質に対して０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％の割合で噴霧されることを特徴とする請求項１から１０のうちいずれか一項に記載の方法。
【国際調査報告】
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