(57)【要約】  本発明は、新規な化合物およびこれを用いた有機電子素子を提供する。本発明にかかる有機電子素子は、効率、駆動電圧および寿命の面において優れた特性を示す。
2014528916.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表示される化合物：
【化１】
2014528916.tif 000120
前記化学式１において、
Ｘ１はＮまたはＣＲ３であり、Ｘ２はＮまたはＣＲ４であり、Ｘ３はＮまたはＣＲ５であり、Ｘ４はＮまたはＣＲ６であり、Ｘ１〜Ｘ４は同時にＮではなく、
Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ独立に−（Ｌ１）ｐ−（Ｙ１）ｑであり、ここで、ｐは０〜１０の整数であり、ｑは１〜１０の整数であり、Ｒ３〜Ｒ６のうちの隣接する２以上の基は単環式または多環式の環を形成することができ、
Ｌ１は酸素；硫黄；置換もしくは非置換の窒素；置換もしくは非置換のリン；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換のアルケニレン基；置換もしくは非置換のフルオレニレン基；置換もしくは非置換のカルバゾリレン基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ｙ１は水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基であり；
Ｒ１およびＲ２は互いに連結され、置換もしくは非置換の脂肪族、芳香族、またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成するか形成しなくてもよく、Ｒ１およびＲ２が環を形成しない場合、Ｒ１およびＲ２は互いに同一または異なり、それぞれ独立に水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基であり；
Ｒ１、Ｒ２およびＲ１とＲ２が互いに連結されて形成された芳香族またはヘテロ芳香族の単環式および多環式環はそれぞれ独立に、−（Ｌ１）ｐ−（Ｙ１）ｑで置換され得、
化学式１にＬ１とＹ１がそれぞれ２以上存在する場合、これらはそれぞれ独立に互いに同一または異なり、
Ａ１環は化学式２で表示され、
【化２】
2014528916.tif 000121
前記化学式２において、
Ｒ７とＲ８、またはＲ８とＲ９、またはＲ９とＲ１０は化学式１に連結される基であり、Ｒ７〜Ｒ１０のうちの、化学式１への連結に使用されない基、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ独立に−（Ｌ２）ｒ−（Ｙ２）ｓであり、ここで、ｒは０〜１０の整数であり、ｓは１〜１０の整数であり、Ｒ７〜Ｒ１０のうちの、化学式１への連結に使用されない基、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４のうちの隣接する２以上の基は単環式または多環式の環を形成することができ、
Ｌ２は酸素；硫黄；置換もしくは非置換の窒素；置換もしくは非置換のＰ；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換のアルケニレン基；置換もしくは非置換のフルオレニレン基；置換もしくは非置換のカルバゾリレン基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ｙ２は水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基であり；
Ｒ７〜Ｒ１０のうちの、化学式１への連結に使用されない基、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４のうちの隣接する２以上の基が互いに連結されて形成された芳香族またはヘテロ芳香族の単環式および多環式環はそれぞれ独立に、−（Ｌ２）ｒ−（Ｙ２）ｓで置換され得、
化学式２にＬ２とＹ２がそれぞれ２以上存在する場合、これらはそれぞれ独立に互いに同一または異なり、
Ｂ１は環を構成する１個以上の炭素が追加的に窒素で置換可能なアリール基であり、Ｂ２は環を構成する１個以上の炭素が窒素で置換可能なアリール基である。
【請求項２】
前記化学式は、下記化学式１−１ないし１−４のいずれか１つで表示されることを特徴とする請求項１記載の化合物：
【化３】
2014528916.tif 000122
【化４】
2014528916.tif 000123
前記化学式１−１ないし化学式１−４において、
Ｒ１ａ〜Ｒ４ａは前記化学式１で定義したＲ１〜Ｒ２の定義と同じであり、
Ａ１、およびＸ１〜Ｘ４は前記化学式１で定義したとおりである。
【請求項３】
前記化学式１は、下記化学式３−１ないし化学式３−１８のいずれか１つで表示されることを特徴とする請求項１記載の化合物：
【化５】
2014528916.tif 000124
【化６】
2014528916.tif 000125
前記化学式３−１ないし化学式３−１８において、
Ｒ１ａ〜Ｒ４ａは前記化学式１で定義したＲ１〜Ｒ２の定義と同じであり、Ｒ３〜Ｒ６は前記化学式１で定義したとおりであり、Ｒ７〜Ｒ１４は前記化学式２で定義したとおりである。
【請求項４】
前記化学式１は、下記化学式３−１ないし化学式３−３、および化学式３−１６のいずれか１つで表示されることを特徴とする請求項１記載の化合物：
【化７】
2014528916.tif 000126
前記化学式３−１ないし化学式３−３、および化学式３−１６において、
Ｒ１ａ〜Ｒ４ａ、Ｒ３、Ｒ６、およびＲ７〜Ｒ１４は水素であり、
Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に−（Ｌ２）ｒ−（Ｙ２）ｓであり、ここで、ｒは０〜１０の整数であり、ｓは１〜１０の整数であり、
Ｌ２は酸素；硫黄；置換もしくは非置換の窒素；置換もしくは非置換のＰ；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換のアルケニレン基；置換もしくは非置換のフルオレニレン基；置換もしくは非置換のカルバゾリレン基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ｙ２は水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
【請求項５】
前記アリーレン基はフェニレン基またはナフタレン基であり、前記アリール基はフェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレン基、ジメチルフルオレン基、トリフェニレン基、ベンゾクリセン基またはフルオラントレン基であることを特徴とする請求項４記載の化合物。
【請求項６】
前記化学式１は、下記化学式４−１ないし化学式４−４のいずれか１つで表示されることを特徴とする請求項１記載の化合物：
【化８】
2014528916.tif 000127
前記化学式４−１ないし化学式４−４において、
Ｒ１ｂ〜Ｒ４ｂは前記化学式１で定義したＲ１〜Ｒ２の定義と同じであり、Ｒ３〜Ｒ６は前記化学式１で定義したとおりであり、Ｒ７〜Ｒ１４は前記化学式２で定義したとおりであり、Ｒ１５〜Ｒ１８は前記化学式２で定義したＲ７〜Ｒ１４の定義と同じである。
【請求項７】
前記化学式１は、下記化学式５−１ないし化学式５−２５のいずれか１つで表示されることを特徴とする請求項１記載の化合物：
【化９】
2014528916.tif 000128
【化１０】
2014528916.tif 000129
【化１１】
2014528916.tif 000130
前記化学式５−１ないし化学式５−２５において、
Ｒ１ａ〜Ｒ４ａは前記化学式１で定義したＲ１〜Ｒ２の定義と同じであり、Ｒ３〜Ｒ６は前記化学式１で定義したとおりであり、Ｒ７〜Ｒ１４は前記化学式２で定義したとおりである。
【請求項８】
前記化学式１は、下記化学式６−１ないし化学式６−８のいずれか１つで表示されることを特徴とする請求項１記載の化合物：
【化１２】
2014528916.tif 000131
前記化学式６−１ないし化学式６−８において、
Ｒ１ａ〜Ｒ４ａは前記化学式１で定義したＲ１〜Ｒ２の定義と同じであり、Ｒ３〜Ｒ６は前記化学式１で定義したとおりであり、Ｒ７〜Ｒ１４は前記化学式２で定義したとおりである。
【請求項９】
前記ｐは０であり、
前記Ｙ１は重水素、ニトリル基、ハロゲン基、置換もしくは非置換のホウ素基、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロ環基であることを特徴とする請求項１記載の化合物。
【請求項１０】
前記Ｌ１は置換もしくは非置換のアリーレン基、または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
前記Ｙ１は置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基であることを特徴とする請求項１記載の化合物。
【請求項１１】
前記化合物は、下記構造式からなる群より選択されるいずれか１つであることを特徴とする請求項１記載の化合物。
【化１３】
2014528916.tif 000132
【化１４】
2014528916.tif 000133
【化１５】
2014528916.tif 000134
【化１６】
2014528916.tif 000135
【化１７】
2014528916.tif 000136
【化１８】
2014528916.tif 000137
【請求項１２】
前記化合物は、下記構造式からなる群より選択されるいずれか１つであることを特徴とする請求項１記載の化合物。
【化１９】
2014528916.tif 000138
【化２０】
2014528916.tif 000139
【化２１】
2014528916.tif 000140
【化２２】
2014528916.tif 000141
【請求項１３】
前記化合物は、下記構造式からなる群より選択されるいずれか１つであることを特徴とする請求項１記載の化合物。
【化２３】
2014528916.tif 000142
【化２４】
2014528916.tif 000143
【化２５】
2014528916.tif 000144
【化２６】
2014528916.tif 000145
【請求項１４】
前記化合物は、下記構造式からなる群より選択されるいずれか１つであることを特徴とする請求項１記載の化合物。
【化２７】
2014528916.tif 000146
【化２８】
2014528916.tif 000147
【化２９】
2014528916.tif 000148
【請求項１５】
前記化合物は、下記構造式からなる群より選択されるいずれか１つであることを特徴とする請求項１記載の化合物。
【化３０】
2014528916.tif 000149
【化３１】
2014528916.tif 000150
【化３２】
2014528916.tif 000151
【化３３】
2014528916.tif 000152
【請求項１６】
前記化合物は、下記構造式からなる群より選択されるいずれか１つであることを特徴とする請求項１記載の化合物。
【化３４】
2014528916.tif 000153
【化３５】
2014528916.tif 000154
【化３６】
2014528916.tif 000155
【化３７】
2014528916.tif 000156
【請求項１７】
前記化合物は、下記構造式からなる群より選択されるいずれか１つであることを特徴とする請求項１記載の化合物。
【化３８】
2014528916.tif 000157
【化３９】
2014528916.tif 000158
【化４０】
2014528916.tif 000159
【化４１】
2014528916.tif 000160
【請求項１８】
第１電極、第２電極、および前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機物層を含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は請求項１ないし１７のいずれか１項記載の化合物を含む有機電子素子。
【請求項１９】
前記有機物層は正孔注入層、正孔輸送層、および正孔注入および正孔輸送を同時に行う層のうちの１層以上を含み、前記層のうちの１層以上が前記化学式１で表示される化合物を含むことを特徴とする請求項１８記載の有機電子素子。
【請求項２０】
前記有機物層は発光層を含み、前記発光層が前記化学式１で表示される化合物を含むことを特徴とする請求項１８記載の有機電子素子。
【請求項２１】
前記化学式１で表示される化合物は発光層内のホスト物質として含まれ、前記発光層は下記化学式７で表示されるドーパント化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項２０記載の有機電子素子：
［化学式７］
Ｍ１Ｌ１０Ｌ１１Ｌ１２
前記化学式７において、
Ｍ１はＩｒまたはＯｓであり、
Ｌ１０、Ｌ１１およびＬ１２はＭ１に結合されるリガンドであって、それぞれ独立に下記構造から選択され、
【化４２】
2014528916.tif 000161
Ｒ１０１〜Ｒ１０７は互いに同一または異なり、それぞれ独立に水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、および置換もしくは非置換の炭素数５〜２０のヘテロアリール基からなる群より選択され、互いに隣接する基は結合して芳香族縮合環基またはヘテロ芳香族縮合環基を形成することができる。
【請求項２２】
前記有機物層は電子輸送層、電子注入層、および電子輸送および電子注入を同時に行う層のうちの１層以上を含み、前記層のうちの１層以上が前記化学式１で表示される化合物を含むことを特徴とする請求項１８記載の有機電子素子。
【請求項２３】
前記化学式１で表示される化合物を含む有機物層が、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土金属、アルカリ土金属化合物、またはこれらの組み合わせ物を追加的に含むことを特徴とする請求項２２記載の有機電子素子。
【請求項２４】
前記有機電子素子は、有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、有機トランジスタからなる群より選択される請求項１８記載の有機電子素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１１年７月８日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１１−００６７９６５号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、新規な化合物およびこれを用いた有機電子素子に関するものである。
【背景技術】
【０００３】
有機電子素子とは、正孔および／または電子を用いた電極と有機物との間における電荷交流を必要とする素子を意味する。有機電子素子は、動作原理により下記のように大きく２つに分けることができる。第一は、外部の光源から素子に流入した光子によって有機物層でエキシトン（ｅｘｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが電子と正孔に分離され、該電子と正孔がそれぞれ異なる電極に伝達されて電流源（電圧源）として用いられる形態の電気素子である。第二は、２つ以上の電極に電圧または電流を加えて電極と界面をなす有機物半導体に正孔および／または電子を注入し、注入された電子と正孔によって動作する形態の電子素子である。
【０００４】
有機電子素子の例には、有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、有機トランジスタなどがあり、これらはいずれも、素子の駆動のために正孔の注入または輸送物質、電子の注入または輸送物質、あるいは発光物質を必要とする。以下では、主に有機発光素子について具体的に説明するが、前記有機電子素子では、正孔の注入または輸送物質、電子の注入または輸送物質、あるいは発光物質が類似の原理で作用する。
【０００５】
一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極と陰極、およびこれらの間に有機物層を含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるために、それぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなり得る。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が出会った時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再度基底状態に落ちる際に発光する。このような有機発光素子は、自発光、高輝度、高効率、低い駆動電圧、広い視野角、高いコントラスト、高速応答性などの特性を有することが知られている。
【０００６】
有機発光素子における有機物層として使用される物質は、機能により、発光物質と電荷輸送物質、例えば、正孔注入物質、正孔輸送物質、電子輸送物質、電子注入物質などに分類できる。また、発光物質は、発光色により、青色、緑色、赤色発光物質と、より良い天然色を具現するために必要な黄色および橙色発光物質に区分可能である。一方、発光物質として１つの物質のみを使用する場合、分子間の相互作用によって最大発光波長が長波長に移動し、色純度が落ちたり、発光減衰効果によって素子の効率が減少する問題が発生するため、色純度の増加とエネルギー転移による発光効率を増加させるために、発光物質としてホスト／ドーパント系を使用することができる。
【０００７】
有機発光素子が前述の優れた特徴を十分に発揮するためには、素子内の有機物層をなす物質、例えば、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などが安定かつ効率的な材料によって支持されることが先行されるべきであるが、依然として安定かつ効率的な有機発光素子用有機物層材料の開発が十分になされていないのが現状である。したがって、新規な材料の開発が引き続き要求されており、このような材料の開発の必要性は、前述した他の有機電子素子においても同様である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】韓国特許出願第１０−２０１１−００６７９６５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者らは、新規な構造を有する含窒素ヘテロ環化合物を見出した。また、前記新規な含窒素ヘテロ環化合物を用いて有機電子素子の有機物層を形成する場合、素子の効率上昇、駆動電圧の下降および安定性上昇などの効果を示すことができるという事実を見出した。
【００１０】
そこで、本発明は、新規な化合物およびこれを用いた有機電子素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、新規な化合物を提供する。
【００１２】
また、本発明は、第１電極、第２電極、および前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機物層を含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は前記新規な化合物を含む有機電子素子を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明にかかる新規な化合物は、有機発光素子をはじめとする有機電子素子の有機物層の材料として使用可能であり、これを用いた有機発光素子をはじめとする有機電子素子は、効率、駆動電圧、寿命などにおいて優れた特性を示す。特に、本発明にかかる新規な化合物は、熱的安定性に優れ、深いＨＯＭＯ準位、高い三重項（ｔｒｉｐｌｅｔ）状態および正孔安定性を有して優れた特性を示した。有機発光素子をはじめとする有機電子素子において、純粋に使用するか、不純物を混合して使用可能であり、光効率を向上させ、化合物の熱的安定性によって素子の寿命特性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施形態にかかる有機電子素子の構造を示す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態にかかる有機電子素子の構造を示す断面図である。
【図３】本発明の一実施形態にかかる有機電子素子の構造を示す断面図である。
【図４】本発明の一実施形態にかかる有機電子素子の構造を示す断面図である。
【図５】本発明の一実施形態にかかる有機電子素子の構造を示す断面図である。
【図６】本発明の一実施形態にかかる化学式３−１−１−２の化合物の質量スペクトルを示す図である。
【図７】本発明の一実施形態にかかる化学式３−１−１−２９の化合物の質量スペクトルを示す図である。
【図８】本発明の一実施形態にかかる化学式３−１−２−２の化合物の質量スペクトルを示す図である。
【図９】本発明の一実施形態にかかる化学式３−２−１−１１の化合物の質量スペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明をより具体的に説明する。
【００１６】
本発明は、下記化学式１で表示される新規な化合物を提供する。
【００１７】
【化１】
2014528916.tif 000003
【００１８】
前記化学式１において、
Ｘ１はＮまたはＣＲ３であり、Ｘ２はＮまたはＣＲ４であり、Ｘ３はＮまたはＣＲ５であり、Ｘ４はＮまたはＣＲ６であり、Ｘ１〜Ｘ４は同時にＮではなく、
Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ独立に−（Ｌ１）ｐ−（Ｙ１）ｑであり、ここで、ｐは０〜１０の整数であり、ｑは１〜１０の整数であり、Ｒ３〜Ｒ６のうちの隣接する２以上の基は単環式または多環式の環を形成することができ、
Ｌ１は酸素；硫黄；置換もしくは非置換の窒素；置換もしくは非置換のリン；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換のアルケニレン基；置換もしくは非置換のフルオレニレン基；置換もしくは非置換のカルバゾリレン基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ｙ１は水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基であり；
Ｒ１およびＲ２は互いに連結され、置換もしくは非置換の脂肪族、芳香族、またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成するか形成しなくてもよく、Ｒ１およびＲ２が環を形成しない場合、Ｒ１およびＲ２は互いに同一または異なり、それぞれ独立に水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基であり；
Ｒ１、Ｒ２およびＲ１とＲ２が互いに連結されて形成された芳香族またはヘテロ芳香族の単環式および多環式環はそれぞれ独立に、−（Ｌ１）ｐ−（Ｙ１）ｑで置換され得、
化学式１にＬ１とＹ１がそれぞれ２以上存在する場合、これらはそれぞれ独立に互いに同一または異なり、
Ａ１環は化学式２で表示され、
【化２】
2014528916.tif 000004
前記化学式２において、
Ｒ７とＲ８、またはＲ８とＲ９、またはＲ９とＲ１０は化学式１に連結される基であり、Ｒ７〜Ｒ１０のうちの、化学式１への連結に使用されない基、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ独立に−（Ｌ２）ｒ−（Ｙ２）ｓであり、ここで、ｒは０〜１０の整数であり、ｓは１〜１０の整数であり、Ｒ７〜Ｒ１０のうちの、化学式１への連結に使用されない基、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４のうちの隣接する２以上の基は単環式または多環式の環を形成することができ、
Ｌ２は酸素；硫黄；置換もしくは非置換の窒素；置換もしくは非置換のＰ；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換のアルケニレン基；置換もしくは非置換のフルオレニレン基；置換もしくは非置換のカルバゾリレン基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ｙ２は水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基であり；
Ｒ７〜Ｒ１０のうちの、化学式１への連結に使用されない基、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４のうちの隣接する２以上の基が互いに連結されて形成された芳香族またはヘテロ芳香族の単環式および多環式環はそれぞれ独立に、−（Ｌ２）ｒ−（Ｙ２）ｓで置換され得、
化学式２にＬ２とＹ２がそれぞれ２以上存在する場合、これらはそれぞれ独立に互いに同一または異なり、
Ｂ１は環を構成する１個以上の炭素が追加的に窒素で置換可能なアリール基であり、Ｂ２は環を構成する１個以上の炭素が窒素で置換可能なアリール基である。
前記化学式１において、非置換の窒素は、窒素に結合された水素以外の他の置換基を有さないことを意味し、非置換のリンは、リンに結合された水素以外の他の置換基を有さないことを意味する。
【００１９】
前記化学式２は、下記化学式２−１ないし２−７のいずれか１つで表示できる。
【００２０】
【化３】
2014528916.tif 000005
【００２１】
前記化学式２−１において、Ｒ７とＲ８は化学式１に連結される基であり、残りは前記化学式２で定義したとおりである。
【００２２】
【化４】
2014528916.tif 000006
【００２３】
前記化学式２−２において、Ｒ８とＲ９は化学式１に連結される基であり、残りは前記化学式２で定義したとおりである。
【００２４】
【化５】
2014528916.tif 000007
【００２５】
前記化学式２−３において、Ｒ９とＲ１０は化学式１に連結される基であり、残りは前記化学式２で定義したとおりである。
【００２６】
【化６】
2014528916.tif 000008
【００２７】
前記化学式２−４において、Ｒ７とＲ８は化学式１に連結される基であり、残りは前記化学式２で定義したとおりである。
【００２８】
【化７】
2014528916.tif 000009
【００２９】
前記化学式２−５において、Ｒ８とＲ９は化学式１に連結される基であり、残りは前記化学式２で定義したとおりである。
【００３０】
【化８】
2014528916.tif 000010
【００３１】
前記化学式２−６において、Ｒ９とＲ１０は化学式１に連結される基であり、残りは前記化学式２で定義したとおりである。
【００３２】
【化９】
2014528916.tif 000011
【００３３】
前記化学式２−７において、Ｒ７〜Ｒ１４は前記化学式２で定義したとおりである。
また、本発明の前記化学式１で表示される化合物は、下記化学式１−１ないし１−４のいずれか１つで表示できる。
【００３４】
【化１０】
2014528916.tif 000012
【００３５】
【化１１】
2014528916.tif 000013
【００３６】
前記化学式１−１ないし化学式１−４において、
Ｒ１ａ〜Ｒ４ａは前記化学式１で定義したＲ１〜Ｒ２の定義と同じであり、
Ａ１、およびＸ１〜Ｘ４は前記化学式１で定義したとおりである。
また、本発明の前記化学式１で表示される化合物は、下記化学式３−１ないし化学式３−１８のいずれか１つで表示できる。
【００３７】
【化１２】
2014528916.tif 000014
【００３８】
【化１３】
2014528916.tif 000015
【００３９】
前記化学式３−１ないし化学式３−１８において、
Ｒ１ａ〜Ｒ４ａは前記化学式１で定義したＲ１〜Ｒ２の定義と同じであり、Ｒ３〜Ｒ６は前記化学式１で定義したとおりであり、Ｒ７〜Ｒ１４は前記化学式２で定義したとおりである。
【００４０】
特に、前記化学式３−１、化学式３−２、化学式３−３、および化学式３−１６において、Ｒ１ａ〜Ｒ４ａ、Ｒ３、Ｒ６、およびＲ７〜Ｒ１４は水素であり、Ｒ４またはＲ５はそれぞれ独立に−（Ｌ２）ｒ−（Ｙ２）ｓであることがより好ましい。ここで、Ｌ２、Ｙ２、ｒおよびｓは前記化学式２で定義したとおりである。この時、前記Ｌ２がアリーレン基の場合には、前記アリーレン基はフェニレン基またはナフタレン基であることが好ましく、前記Ｙ２がアリール基の場合には、前記アリール基はフェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレン基、ジメチルフルオレン基、トリフェニレン基、ベンゾクリセン基またはフルオラントレン基であることが好ましい。
【００４１】
また、本発明の前記化学式１で表示される新規な化合物は、下記化学式４−１ないし化学式４−４のいずれか１つで表示できる。
【００４２】
【化１４】
2014528916.tif 000016
【００４３】
前記化学式４−１ないし化学式４−４において、
Ｒ１ｂ〜Ｒ４ｂは前記化学式１で定義したＲ１〜Ｒ２の定義と同じであり、Ｒ３〜Ｒ６は前記化学式１で定義したとおりであり、Ｒ７〜Ｒ１４は前記化学式２で定義したとおりであり、Ｒ１５〜Ｒ１８は前記化学式２で定義したＲ７〜Ｒ１４の定義と同じである。
【００４４】
また、本発明の前記化学式１で表示される新規な化合物は、下記化学式５−１ないし化学式５−２５のいずれか１つで表示できる。
【００４５】
【化１５】
2014528916.tif 000017
【００４６】
【化１６】
2014528916.tif 000018
【００４７】
【化１７】
2014528916.tif 000019
【００４８】
前記化学式５−１ないし化学式５−２５において、
【００４９】
Ｒ１ａ〜Ｒ４ａは前記化学式１で定義したＲ１〜Ｒ２の定義と同じであり、Ｒ３〜Ｒ６は前記化学式１で定義したとおりであり、Ｒ７〜Ｒ１４は前記化学式２で定義したとおりである。
【００５０】
また、本発明の前記化学式１で表示される新規な化合物は、下記化学式６−１ないし化学式６−８のいずれか１つで表示できる。
【００５１】
【化１８】
2014528916.tif 000020
【００５２】
前記化学式６−１ないし化学式６−８において、
Ｒ１ａ〜Ｒ４ａは前記化学式１で定義したＲ１〜Ｒ２の定義と同じであり、Ｒ３〜Ｒ６は前記化学式１で定義したとおりであり、Ｒ７〜Ｒ１４は前記化学式２で定義したとおりである。
【００５３】
前記置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００５４】
本発明において、前記アルキル基は炭素数１〜３０の立体的妨害を与えないことが好ましい。具体例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基およびヘプチル基などがあるが、これらに限定されない。
【００５５】
本発明において、アルコキシ基は直鎖または分枝鎖であり得る。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、立体的妨害を与えない範囲の１〜３０個であることが好ましい。例えば、前記化学式１において、−（Ｌ１）ｐ−（Ｙ１）ｑのＹがアルコキシ基の場合、このアルコキシ基の炭素数の個数は化合物の共役長には影響を与えず、ただし、化合物の有機電子素子への適用方法、例えば、真空蒸着法または溶液塗布法の適用に影響を与えるだけであるため、アルコキシ基の炭素数の個数は特に限定されない。
【００５６】
本発明において、アルケニル基としては、直鎖または分枝鎖であり得、炭素数２〜４０のアルケニル基が好ましく、具体的には、スチルベニル基（ｓｔｙｌｂｅｎｙｌ）、スチレニル基（ｓｔｙｒｅｎｙｌ）などのアリール基が置換されたアルケニル基が好ましいが、これらに限定されない。
【００５７】
本発明において、アリール基は単環式または多環式であり得、炭素数は特に限定されないが、６〜６０であることが好ましい。単環式アリール基の例には、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、スチルベン基などがあり、多環式アリール基の例には、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、ペリレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、フルオレニル基、アセナフタセニル基、トリフェニレン基、フルオラントレン（ｆｌｕｏｒａｎｔｈｒｅｎｅ）基などがあるが、本発明の範囲がこれらの例にのみ限定されるものではない。
【００５８】
本発明において、ヘテロ環基は異種原子としてＯ、ＮまたはＳを含むヘテロ環基であって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜６０であることが好ましい。ヘテロ環基の例には、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、トリアジン基、アクリジル基、ピリダジン基、キノリニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンズチアゾール基、ベンズカルバゾール基、ベンズチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンズフラニル基、ジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
本発明において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０であることが好ましく、特に、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましい。  
本発明において、ハロゲン基の例には、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素がある。
本発明において、フルオレニル基は２個の環有機化合物が１個の原子によって連結された構造であって、例としては、
【化１９】
2014528916.tif 000021
などがある。
【００５９】
本発明において、フルオレニル基は開かれたフルオレニル基の構造を含み、ここで、開かれたフルオレニル基は２個の環有機化合物が１個の原子によって連結された構造で一方の環化合物の連結が切れた状態の構造であって、例としては、
【化２０】
2014528916.tif 000022
などがある。
【００６０】
本発明において、アリールアミン基の例には、置換もしくは非置換の単環式のジアリールアミン基、置換もしくは非置換の多環式のジアリールアミン基、または置換もしくは非置換の単環式および多環式のジアリールアミン基を意味する。
本発明において、「置換もしくは非置換」とは、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；アルキル基；シクロアルキル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；アルケニル基；シリル基；ホウ素基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；アリールアミン基；アリール基；フルオレニル基；カルバゾール基；およびＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含むヘテロ環基のうちの少なくとも１つの置換基で置換もしくは非置換されたことを意味する。
【００６１】
本発明にかかる化合物において、−（Ｌ１）ｐ−（Ｙ１）ｑのうち、ｐが０の場合、Ｙ１の少なくとも１つは重水素、ニトリル基、ハロゲン基、置換もしくは非置換のホウ素基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のヘテロ環基などが好ましい。
本発明において、−（Ｌ１）ｐ−（Ｙ１）ｑのうち、ｐが１以上の場合、Ｌ１は置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基などが好ましく、Ｙ１は置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；またはＮ、Ｏ、Ｓ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロ環基が好ましい。
【００６２】
前記化学式１において、Ｌ１がアリーレン基またはヘテロアリーレン基で、Ｙ１がアリール基またはヘテロアリール基の場合、ｐ＋ｑは２以上が好ましい。
【００６３】
−（Ｌ１）ｐ−（Ｙ１）ｑにおいて、ｐが２以上の場合、Ｌ１は互いに同一または異なり、−（Ｌ１）ｐ−（Ｙ１）ｑにおいて、ｑが２以上の場合、Ｙ１は互いに同一または異なる。
【００６４】
本発明において、Ｒ３〜Ｒ１４のうちの少なくとも１つは重水素、ニトリル基、ハロゲン基、アリール基、置換されたアリーレン基、ヘテロ環基、置換されたヘテロ環基、フルオレニル基、カルバゾール基などが好ましい。
【００６５】
本発明において、置換されたアリーレン基とは、フェニル基、ビフェニル基、ナフタレン基、フルオレニル基、ピレニル基、フェナントレニル基、ペリレン基、テトラセニル基、アントラセニル基などが他の置換基で置換されたものを意味する。
本発明において、置換されたヘテロアリーレン基とは、ピリジル基、チオフェニル基、トリアジン基、キノリン基、フェナントロリン基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、カルバゾール基およびこれらの縮合ヘテロ環基、例えば、ベンズキノリン基、ベンズイミダゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズチアゾール基、ベンズカルバゾール基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラン基などが他の置換基で置換されたものを意味する。
【００６６】
本発明において、Ｒ１とＲ２が置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロアリール基の場合、これらは互いに同一であることが好ましい。
また、Ｒ１〜Ｒ２はそれぞれ独立に同一または異なっていてもよく、フェニル、ビフェニル、ナフチル基、ピリジニル、またはニトリル置換されたフェニルで置換されたものが好ましい。
【００６７】
本発明において、前記化学式１のＲ１〜Ｒ１４は追加的な置換基でさらに置換され得、これらの例には、重水素、ハロゲン基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シリル基、アリールアルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、カルバゾール基、アリールアミン基、アリール基で置換もしくは非置換のフルオレニル基、ニトリル基などを挙げることができるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００６８】
前記化学式１の化合物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、熱的安定性に優れる。このような熱的安定性の増加は、素子に駆動安定性を提供する重要な要因となる。
本発明は、下記化学式１で表示される新規な化合物を提供する。このような化合物は、構造的特異性により有機電子素子における有機物層として使用可能である。
本発明にかかる化合物の好ましい具体例には、下記の化合物があるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００６９】
【化２１】
2014528916.tif 000023
【００７０】
【化２２】
2014528916.tif 000024
【００７１】
【化２３】
2014528916.tif 000025
【００７２】
【化２４】
2014528916.tif 000026
【００７３】
【化２５】
2014528916.tif 000027
【００７４】
【化２６】
2014528916.tif 000028
【００７５】
【化２７】
2014528916.tif 000029
【００７６】
【化２８】
2014528916.tif 000030
【００７７】
【化２９】
2014528916.tif 000031
【００７８】
【化３０】
2014528916.tif 000032
【００７９】
【化３１】
2014528916.tif 000033
【００８０】
【化３２】
2014528916.tif 000034
【００８１】
【化３３】
2014528916.tif 000035
【００８２】
【化３４】
2014528916.tif 000036
【００８３】
【化３５】
2014528916.tif 000037
【００８４】
【化３６】
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【００８５】
【化３７】
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【００８６】
【化３８】
2014528916.tif 000040
【００８７】
【化３９】
2014528916.tif 000041
【００８８】
【化４０】
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【００８９】
【化４１】
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【００９０】
【化４２】
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【００９１】
【化４３】
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【００９２】
【化４４】
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【００９３】
【化４５】
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【００９４】
【化４６】
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【００９５】
【化４７】
2014528916.tif 000049
【００９６】
【化４８】
2014528916.tif 000050
【００９７】
また、本発明は、前記化学式１で表示される新規な化合物の製造方法を提供する。前記化学式１で表示される化合物（Ｃｐｄ  Ｃ）は下記のように製造できる。まず、Ｐｄ触媒下、スズキ結合反応によって化合物Ｃｐｄ  Ａを製造した後、１，２−ジアミノベンゼンとホルミル基が導入された化合物を反応させてイミダゾール誘導体Ｃｐｄ  Ｂとして製造することができる。次に、化学式１の構造は、イミダゾール基の−ＮＨとクロロ（Ｃｌ）基を含んでいるアリール基またはヘテロアリール基と分子内環化反応によって製造できる。
【００９８】
具体的には、Ｃｐｄ  Ａとして表示される化合物は、
１）ハロゲンが置換されている化合物Ｃｐｄ１とホルミル基が置換されているボロン酸Ｃｐｄ２またはボロンエステルＣｐｄ３を、Ｐｄ触媒下、スズキ結合反応によって製造することができる。また、ハロゲンが置換されているボロン酸Ｃｐｄ４またはボロンエステルＣｐｄ５を、ホルミル基が置換されている化合物Ｃｐｄ６を、Ｐｄ触媒下、スズキ結合反応によって製造することができる。
【００９９】
このような製造方法は、下記反応式１で表示できる。
【０１００】
【化４９】
2014528916.tif 000051
具体的には、Ｃｐｄ  Ｂとして表示される化合物は、
２）ハロゲン基とホルミル基が置換されているＣｐｄ  ＡとＲ１およびＲ２置換体を有するジケト誘導体（Ｃｐｄ７）および、アンモニウムアセテートを混合し、酸触媒によってイミダゾール基を製造することができる。また、ハロゲン基とホルミル基が置換されているＣｐｄ  ＡとＲ１およびＲ２置換体を有するジアミン（ｄｉａｍｉｎｅ）誘導体（Ｃｐｄ８）を混合し、酸触媒によってイミダゾール基を製造することができる。
このような製造方法は、下記反応式２で表示できる。
【０１０１】
【化５０】
2014528916.tif 000052
【０１０２】
具体的には、Ｃｐｄ  Ｃとして表示される化合物は、
３）ハロゲン基とイミダゾール基が置換されているＣｐｄ  Ｂを、Ｐｄ触媒を用い、分子内環化反応によってＣｐｄ  Ｃ（化学式１）を製造することができる。
このような製造方法は、下記反応式３で表示できる。
【０１０３】
【化５１】
2014528916.tif 000053
【０１０４】
また、前記構造のコア構造に多様な置換基を導入することにより、導入された置換基の固有特性を有する化合物を合成することができる。例えば、有機発光素子をはじめとする有機電子素子の製造時に使用される正孔注入層物質、正孔輸送層物質、発光層物質、および電子輸送層物質に使用される置換基を前記構造に導入することにより、各有機物層で要求する条件を満たす物質を製造することができる。本発明の化合物は、有機電子素子の通常の製造方法に従って有機電子素子に適用することができる。
【０１０５】
本発明の一実施態様において、有機電子素子は、第１電極と第２電極、およびこれらの間に配置された有機物層を含む構造からなり得、本発明にかかる化合物を有機電子素子の有機物層に使用することを除いては、通常の有機電子素子の製造方法および材料を用いて製造できる。
【０１０６】
本発明の有機電子素子の有機物層は単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機電子素子は、有機物層として正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機電子素子の構造はこれに限定されず、より少ない数の有機物層を含むことができる。
【０１０７】
したがって、本発明の有機電子素子において、前記有機物層は正孔注入層、正孔輸送層、および正孔注入および正孔輸送を同時に行う層のうちの１層以上を含むことができ、前記層のうちの１層以上が前記化学式１で表示される化合物を含むことができる。
また、前記有機物層は発光層を含むことができ、前記発光層が前記化学式１で表示される化合物を含むことができる。ここで、前記化学式１で表示される化合物は発光層内のホスト物質として含まれ得る。前記化学式１で表示される化合物が発光層内のホスト物質として含まれる場合に、前記発光層は１種以上の燐光ドーパントを含むことができる。
【０１０８】
本発明において、有機電子素子に適用される燐光ドーパントは特に制限されないが、下記化学式７で表示される燐光ドーパント化合物から選択されることが好ましい。
【０１０９】
［化学式７］
Ｍ１Ｌ１０Ｌ１１Ｌ１２
前記化学式７において、
Ｍ１はＩｒまたはＯｓであり、
Ｌ１０、Ｌ１１およびＬ１２はＭ１に結合されるリガンドであって、それぞれ独立に下記構造から選択され、
【化５２】
2014528916.tif 000054
Ｒ１０１〜Ｒ１０７は互いに同一または異なり、それぞれ独立に水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基、および置換もしくは非置換の炭素数５〜２０のヘテロアリール基からなる群より選択され、互いに隣接する基は結合して芳香族縮合環基またはヘテロ芳香族縮合環基を形成することができる。
【０１１０】
前記化学式７で表示される化合物は、好ましくは、下記構造式からなる群より選択できるが、これにのみ限定されるものではない。
【０１１１】
【化５３】
2014528916.tif 000055
【０１１２】
前記燐光ドーパントの含有量は発光層を構成する物質の総重量を基準として１〜５０重量％であり得るが、これにのみ限定されるものではない。
また、前記有機物層は電子輸送層、電子注入層、および電子輸送および電子注入を同時に行う層のうちの１層以上を含むことができ、前記層のうちの１層以上が前記化学式１で表示される化合物を含むことができる。ここで、前記化学式１で表示される化合物を含む層は、ｎ−類型のドーパントであるアルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土金属またはアルカリ土金属化合物またはこれらの組み合わせ物を追加的に含むことができる。本発明において、有機電子素子に適用されるｎ−類型のドーパントは特に制限されないが、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｙｂ、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＣｓＦまたは下記の化合物から選択されることが好ましい。
【０１１３】
【化５４】
2014528916.tif 000056
【０１１４】
前記ｎ−類型のドーパントと前記化学式１で表示される化合物を用いて電子輸送層、電子注入層、および電子輸送および電子注入を同時に行う層などを形成する場合、電子注入特性が向上し、素子の効率上昇、駆動電圧の下降および安定性上昇の効果が得られる。ｎ−類型のドーパントは重量比で１〜７０％存在することが好ましい。
このような多層構造の有機物層において、前記化学式１で表示される化合物は発光層、正孔注入／正孔輸送と発光を同時に行う層、正孔輸送と発光を同時に行う層、または電子輸送と発光を同時に行う層などに含まれ得る。
【０１１５】
例えば、本発明にかかる有機電子素子の構造は図１ないし図５に示されている。
【０１１６】
図１には、基板１上に、陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６および陰極７が順次に積層された有機電子素子の構造が示されている。このような構造において、前記化学式１で表示される化合物は前記正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５または電子輸送層６に含まれ得る。
【０１１７】
図２には、基板１上に、陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５および陰極７が順次に積層された有機電子素子の構造が示されている。このような構造において、前記化学式１で表示される化合物は前記正孔注入層３、正孔輸送層４または電子輸送層６に含まれ得る。
【０１１８】
図３には、基板１上に、陽極２、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６および陰極７が順次に積層された有機電子素子の構造が示されている。このような構造において、前記化学式１で表示される化合物は前記正孔輸送層４、発光層５または電子輸送層６に含まれ得る。
【０１１９】
図４には、基板１上に、陽極２、発光層５、電子輸送層６および陰極７が順次に積層された有機電子素子の構造が示されている。このような構造において、前記化学式１で表示される化合物は前記発光層５または電子輸送層６に含まれ得る。
【０１２０】
図５には、基板１上に、陽極２、発光層５および陰極７が順次に積層された有機電子素子の構造が示されている。このような構造において、前記化学式１で表示される化合物は前記発光層５に含まれ得る。
【０１２１】
例えば、本発明にかかる有機電子素子は、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用し、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として使用可能な物質を蒸着させることによって製造できる。
【０１２２】
このような方法のほか、基板上に陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機電子素子を作ることもできる（国際特許出願公開第２００３／０１２８９０号）。前記有機物層は正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層などを含む多層構造であってもよいが、これに限定されず、単層構造であってもよい。また、前記有機物層は、多様な高分子素材を用い、蒸着法でないソルベントプロセス（ｓｏｌｖｅｎｔ  ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えば、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、スクリーンプリンティング、インクジェットプリンティングまたは熱転写法などの方法によってより少ない数の層に製造することができる。
【０１２３】
前記陽極物質としては、通常、有機物層への正孔の注入が円滑にできるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明において使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２４】
前記陰極物質としては、通常、有機物層への電子の注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例には、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２５】
正孔注入物質としては、低電圧で陽極から正孔がきちんと注入できる物質であって、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例には、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｅ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２６】
正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔が輸送されて発光層に移すことができる物質であって、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例には、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２７】
発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子がそれぞれ輸送されて結合させることによって可視光線領域の光を出すことができる物質であって、蛍光や燐光に対する養子効率のよい物質が好ましい。具体例には、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯物（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
電子輸送物質としては、陰極から電子がきんちと注入されて発光層に移すことができる物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例には、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯物；Ａｌｑ３を含む錯物；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯物などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２８】
本発明にかかる有機発光素子は、使用される材料によって前面発光型、後面発光型または両面発光型であり得る。
【０１２９】
本発明にかかる化合物は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどをはじめとする有機電子素子においても、有機発光素子に適用されるのと類似の原理で作用することができる。
【実施例】
【０１３０】
以下、本発明の理解のために好ましい実施例を提示する。しかし、下記の実施例は本発明を例示するためのものであって、これによって本発明の範囲が限定されるものではない。
【０１３１】
＜実施例＞
＜製造例１＞下記の化合物Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４の製造
【０１３２】
【化５５】
2014528916.tif 000057
【０１３３】
（製造例１−１）化合物Ａ−１の製造
２，４−ジクロロフェニルボロン酸（２，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（１８．３ｇ、９５．８ｍｍｏｌ）と２−ブロモ−１−ナフトアルデヒド（２−ｂｒｏｍｏ−１−ｎａｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ）（２０．５ｇ、８７．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（３００ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍの炭酸カリウム水溶液（１８０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（２．０ｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間撹拌還流した。常温に温度を下げて水層を除去し、有機層を無水硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）で乾燥した後、濾過した。濾液を減圧濃縮させてテトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：１０でカラムし、前記化合物Ａ−１（２１．０ｇ、８０％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３０１
【０１３４】
（製造例１−２）化合物Ａ−２の製造
前記製造例１−１で製造した化合物Ａ−１（２６．２ｇ、８７．０ｍｍｏｌ）とジアミノベンゼン（９．４ｇ、８７．０ｍｍｏｌ）をジオキサン（１，４−ｄｉｏｘａｎｅ）（２００ｍＬ）と酢酸（ＡｃＯＨ）（２０ｍＬ）に懸濁させた。得られた混合物を約６時間撹拌還流し、常温に冷却した。前記混合物を水（１００ｍＬ）で希釈した後、生成された固体を濾過し、水とエチルエーテル（ｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ）で洗浄し、前記化合物Ａ−２（１９．３ｇ、５７％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３８９
【０１３５】
（製造例１−３）化合物Ａ−３の製造
前記製造例１−２で製造した化合物Ａ−２（１．９９ｇ、５．１０ｍｍｏｌ）とナトリウム−ターシャリー−ブトキシド（ＮａＯｔ−Ｂｕ）（０．５８ｇ、６．０１ｍｍｏｌ）およびＰｄ［Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３］２（５１ｍｇ、２ｍｏｌ％）をトルエン（５０ｍＬ）に懸濁させた。得られた混合物を約６時間撹拌還流し、常温に冷却した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させ、有機層を抽出して無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過した。濾液を減圧濃縮させてテトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：５でカラムし、前記化合物Ａ−３（０．７５６ｇ、４２％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３５３
【０１３６】
（製造例１−４）化合物Ａ−４の製造
前記製造例１−３で製造した化合物Ａ−３（１４．４ｇ、４０．８ｍｍｏｌ）にビス（ピナコラト）ジボロン（Ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）（１１．４ｇ、４．４９ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（ＫＯＡｃ）（１２．０ｇ、１２２ｍｍｏｌ）をジオキサン（２５０ｍＬ）に懸濁させた。前記懸濁液にＰｄ（ｄｂａ）２（０．７０ｇ、３ｍｏｌ％）とＰＣｙ３（０．６９ｇ、６ｍｏｌ％）を加えた。混合物を約８時間撹拌還流し、常温に冷却した。前記混合物を水（２５０ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタン（３×１５０ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥した後、濾過した。濾液を減圧濃縮させてエチルエーテルとヘキサンで再結晶し、前記化合物Ａ−４（１４．５ｇ、８０％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４５
【０１３７】
＜製造例２＞下記の化合物Ａ−５、Ａ−６、Ａ−７、Ａ−８の製造
【０１３８】
【化５６】
2014528916.tif 000058
【０１３９】
前記製造例１において、２，４−ジクロロフェニルボロン酸（２，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ−ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）の代わりに２，５−ジクロロフェニルボロン酸（２，５−ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）を使用したことを除いては、前記製造例１と同様の方法で化合物Ａ−８を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４５
【０１４０】
＜製造例３＞下記の化合物Ａ−９、Ａ−１０、Ａ−１１、Ａ−１２の製造
【０１４１】
【化５７】
2014528916.tif 000059
前記製造例１において、２−ブロモ−１−ナフトアルデヒド（２−ｂｒｏｍｏ−１−ｎａｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ）の代わりに３−ブロモ−２−ナフトアルデヒド（３−ｂｒｏｍｏ−２−ｎａｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ）を使用したことを除いては、前記製造例１と同様の方法で化合物Ａ−１２を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４５
【０１４２】
＜製造例４＞下記の化合物Ａ−１３、Ａ−１４、Ａ−１５、Ａ−１６の製造
【０１４３】
【化５８】
2014528916.tif 000060
【０１４４】
前記製造例１において、２，４−ジクロロフェニルボロン酸（２，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ−ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）の代わりに２，５−ジクロロフェニルボロン酸（２，５−ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）を、２−ブロモ−１−ナフトアルデヒド（２−ｂｒｏｍｏ−１−ｎａｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ）の代わりに３−ブロモ−２−ナフトアルデヒド（３−ｂｒｏｍｏ−２−ｎａｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ）を使用したことを除いては、前記製造例１と同様の方法で化合物Ａ−１６を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４５
【０１４５】
＜製造例５＞下記の化合物Ａ−１７、Ａ−１８、Ａ−１９、Ａ−２０の製造
【化５９】
2014528916.tif 000061
前記製造例１において、２−ブロモ−１−ナフトアルデヒド（２−ｂｒｏｍｏ−１−ｎａｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ）の代わりに１−ブロモ−２−ナフトアルデヒド（１−ｂｒｏｍｏ−２−ｎａｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ）を使用したことを除いては、前記製造例１と同様の方法で化合物Ａ−２０を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４５
【０１４６】
＜製造例６＞下記の化合物Ａ−２１、Ａ−２２、Ａ−２３、Ａ−２４の製造
【０１４７】
【化６０】
2014528916.tif 000062
【０１４８】
前記製造例１において、２，４−ジクロロフェニルボロン酸（２，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ−ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）の代わりに２，５−ジクロロフェニルボロン酸（２，５−ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）を、２−ブロモ−１−ナフトアルデヒド（２−ｂｒｏｍｏ−１−ｎａｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ）の代わりに１−ブロモ−２−ナフトアルデヒド（１−ｂｒｏｍｏ−２−ｎａｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ）を使用したことを除いては、前記製造例１と同様の方法で化合物Ａ−２４を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４５
【０１４９】
＜製造例７＞下記の化合物Ａ−２５、Ａ−２６、Ａ−２７、Ａ−２８の製造
【化６１】
2014528916.tif 000063
【０１５０】
前記製造例１において、２−ブロモ−１−ナフトアルデヒド（２−ｂｒｏｍｏ−１−ｎａｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ）の代わりに２−クロロ−３−キノリンカルボキシアルデヒド（２−Ｃｈｌｏｒｏ−３−ｑｕｉｎｏｌｉｎｅｃａｒｂｏｘａｌｄｅｈｙｄｅ）を使用したことを除いては、前記製造例１と同様の方法で化合物Ａ−２８を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４６
【０１５１】
＜製造例８＞下記の化合物Ａ−２９、Ａ−３０、Ａ−３１、Ａ−３２の製造
【０１５２】
【化６２】
2014528916.tif 000064
【０１５３】
前記製造例１において、２，４−ジクロロフェニルボロン酸（２，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ−ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）の代わりに２，５−ジクロロフェニルボロン酸（２，５−ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）を、２−ブロモ−１−ナフトアルデヒド（２−ｂｒｏｍｏ−１−ｎａｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ）の代わりに２−クロロ−３−キノリンカルボキシアルデヒド（２−Ｃｈｌｏｒｏ−３−ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ−ｃａｒｂｏｘａｌｄｅｈｙｄｅ）を使用したことを除いては、前記製造例１と同様の方法で化合物Ａ−３２を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４６
【０１５４】
＜製造例９＞下記の化合物Ａ−３３、Ａ−３４、Ａ−３５の製造
【０１５５】
【化６３】
2014528916.tif 000065
【０１５６】
前記製造例１において、ジアミノベンゼンの代わりにアンモニウムアセテートとベンジル（ｂｅｎｚｉｌ）を使用したことを除いては、前記製造例１と同様の方法で化合物Ａ−３５を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４７
【０１５７】
＜製造例１０＞下記の化合物Ａ−３６、Ａ−３７、Ａ−３８の製造
【０１５８】
【化６４】
2014528916.tif 000066
【０１５９】
前記製造例１において、ジアミノベンゼンの代わりにジアミノナフタレンを使用したことを除いては、前記製造例１と同様の方法で化合物Ａ−３８を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４９５
【０１６０】
＜製造例１１＞下記の化合物Ａ−３９、Ａ−４０、Ａ−４１、Ａ−４２の製造
【０１６１】
【化６５】
2014528916.tif 000067
【０１６２】
（製造例１１−１）化合物Ａ−３９の製造
２−クロロフェニルボロン酸（２−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ、１７．２ｇ、１１０ｍｍｏｌ）と２−ブロモ−４−クロロ−１−ナフトアルデヒド（２−ｂｒｏｍｏ−２−ｃｈｌｏｒｏ−１−ｎａｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ、２６．９ｇ、１００ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ、３００ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍの炭酸カリウム水溶液（１８０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（２．３ｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間撹拌還流した。常温に温度を下げて水層を除去し、有機層を無水硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）で乾燥した後、濾過した。濾液を減圧濃縮させてテトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：１０でカラムし、前記化合物Ａ−３９（２２．８ｇ、７６％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３０１
【０１６３】
（製造例１１−２）化合物Ａ−４０の製造
前記製造例１−２において、化合物Ａ−１の代わりに化合物Ａ−３９を使用したことを除いては、前記製造例１−２と同様の方法で化合物Ａ−４０を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３８９
【０１６４】
（製造例１１−３）化合物Ａ−４１の製造
前記製造例１−３において、化合物Ａ−２の代わりに化合物Ａ−４０を使用したことを除いては、前記製造例１−３と同様の方法で化合物Ａ−４１を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３５３
【０１６５】
（製造例１１−４）化合物Ａ−４２の製造
前記製造例１−４において、化合物Ａ−３の代わりに化合物Ａ−４１を使用したことを除いては、前記製造例１−３と同様の方法で化合物Ａ−４２を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４５
【０１６６】
＜製造例１２＞下記の化合物Ａ−４３、Ａ−４４、Ａ−４５、Ａ−４６の製造
【０１６７】
【化６６】
2014528916.tif 000068
前記製造例１において、２−ブロモ−１−ナフトアルデヒド（２−ｂｒｏｍｏ−１−ｎａｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ）の代わりに８−ブロモ−７−キノリンカルボキシアルデヒド（８−Ｂｒｏｍｏ−７−ｑｕｉｎｏｌｉｎｅｃａｒｂｏｘａｌｄｅｈｙｄｅ）を使用したことを除いては、前記製造例１と同様の方法で化合物Ａ−４６を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４６
【０１６８】
＜製造例１３＞下記の化合物Ａ−４７、Ａ−４８、Ａ−４９、Ａ−５０の製造
【０１６９】
【化６７】
2014528916.tif 000069
【０１７０】
前記製造例１１において、２−クロロフェニルボロン酸（２−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ−ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）の代わりに２，３−ジクロロピリジン（２，３−ｄｉｃｈｌｏｒｏ−ｐｙｒｉｄｉｎｅ）を、２−ブロモ−４−クロロ−１−ナフトアルデヒド（２−ｂｒｏｍｏ−２−ｃｈｌｏｒｏ−１−ｎａｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ）の代わりに４−クロロ−１−ホルミル−２−ナフタレン−２−ボロン酸（４−ｃｈｌｏｒｏ−１−ｆｏｒｍｙｌ−２−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−２−ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）を使用したことを除いては、前記製造例１１と同様の方法で化合物Ａ−５０を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４６
【０１７１】
＜実施例１＞化学式３−１−１−２の化合物の製造
【０１７２】
【化６８】
2014528916.tif 000070
【０１７３】
２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）（２．８３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と化合物Ａ−４（４．４４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶かした後、２Ｍの炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間撹拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過した固体をクロロホルムとエタノールで再結晶して濾過した後、乾燥し、化学式３−１−１−２の化合物（３．５４ｇ、６８％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２１
【０１７４】
＜実施例２＞化学式３−１−１−６の化合物の製造
【０１７５】
【化６９】
2014528916.tif 000071
【０１７６】
前記実施例１において、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）の代わりに化合物Ｂ−１を使用したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で化学式３−１−１−６を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３７
【０１７７】
＜実施例３＞化学式３−１−１−７の化合物の製造
【０１７８】
【化７０】
2014528916.tif 000072
前記実施例１において、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）の代わりに化合物Ｂ−２を使用したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で化学式３−１−１−７を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２１
【０１７９】
＜実施例４＞化学式３−１−１−１２の化合物の製造
【０１８０】
【化７１】
2014528916.tif 000073
【０１８１】
前記実施例１において、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）の代わりに化合物Ｂ−３を使用したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で化学式３−１−１−１２を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５８７
【０１８２】
＜実施例５＞化学式３−１−１−２４の化合物の製造
【０１８３】
【化７２】
2014528916.tif 000074
【０１８４】
前記実施例１において、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）の代わりに化合物Ｂ−４を使用したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で化学式３−１−１−２４を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９５
【０１８５】
＜実施例６＞化学式３−１−２−２の化合物の製造
【０１８６】
【化７３】
2014528916.tif 000075
【０１８７】
２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）（２．８３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と化合物Ａ−８（４．４４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶かした後、２Ｍの炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間撹拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過した固体をクロロホルムとエタノールで再結晶して濾過した後、乾燥し、化学式３−１−２−２の化合物（３．７５ｇ、７２％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２１
【０１８８】
＜実施例７＞化学式３−１−２−１５の化合物の製造
【０１８９】
【化７４】
2014528916.tif 000076
【０１９０】
前記実施例６において、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）の代わりに化合物Ｃ−１を使用したことを除いては、前記実施例６と同様の方法で化学式３−１−２−１５を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７６
【０１９１】
＜実施例８＞化学式３−１−２−２１の化合物の製造
【０１９２】
【化７５】
2014528916.tif 000077
【０１９３】
前記実施例６において、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）の代わりに化合物Ｃ−２を使用したことを除いては、前記実施例６と同様の方法で化学式３−１−２−２１を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２１
【０１９４】
＜実施例９＞化学式３−２−１−２の化合物の製造
【０１９５】
【化７６】
2014528916.tif 000078
【０１９６】
２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）（２．８３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と化合物Ａ−１２（４．４４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶かした後、２Ｍの炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間撹拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過した固体をクロロホルムとエタノールで再結晶して濾過した後、乾燥し、化学式３−２−１−２の化合物（２．７６ｇ、５３％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２１
【０１９７】
＜実施例１０＞化学式３−２−１−１１の化合物の製造
【０１９８】
【化７７】
2014528916.tif 000079
【０１９９】
前記実施例９において、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）の代わりに化合物Ｄ−１を使用したことを除いては、前記実施例９と同様の方法で化学式３−２−１−１１を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１１
【０２００】
＜実施例１１＞化学式３−２−２−２の化合物の製造
【０２０１】
【化７８】
2014528916.tif 000080
【０２０２】
２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）（２．８３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と化合物Ａ−１６（４．４４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶かした後、２Ｍの炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間撹拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過した固体をクロロホルムとエタノールで再結晶して濾過した後、乾燥し、化学式３−２−２−２の化合物（３．１３ｇ、６０％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２１
【０２０３】
＜実施例１２＞化学式３−２−２−１４の化合物の製造
【化７９】
2014528916.tif 000081
【０２０４】
前記実施例１１において、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）の代わりに化合物Ｅ−１を使用したことを除いては、前記実施例１１と同様の方法で化学式３−２−２−１４を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２５
【０２０５】
＜実施例１３＞化学式３−３−１−２の化合物の製造
【０２０６】
【化８０】
2014528916.tif 000082
【０２０７】
２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）（２．８３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と化合物Ａ−２０（４．４４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶かした後、２Ｍの炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間撹拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過した固体をクロロホルムとエタノールで再結晶して濾過した後、乾燥し、化学式３−３−１−２の化合物（３．８０ｇ、７３％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２１
【０２０８】
＜実施例１４＞化学式３−３−１−１８の化合物の製造
【０２０９】
【化８１】
2014528916.tif 000083
【０２１０】
前記実施例１３において、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）の代わりに化合物Ｆ−１を使用したことを除いては、前記実施例１３と同様の方法で化学式３−３−１−１８を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７７
【０２１１】
＜実施例１５＞化学式３−３−２−２の化合物の製造
【０２１２】
【化８２】
2014528916.tif 000084
【０２１３】
２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）（２．８３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と化合物Ａ−２４（４．４４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶かした後、２Ｍの炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間撹拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過した固体をクロロホルムとエタノールで再結晶して濾過した後、乾燥し、化学式３−３−２−２の化合物（３．３９ｇ、６５％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２１
【０２１４】
＜実施例１６＞化学式３−８−１−２の化合物の製造
【０２１５】
【化８３】
2014528916.tif 000085
【０２１６】
前記実施例１において、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−２８を使用したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で化学式３−８−１−２を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２２
【０２１７】
＜実施例１７＞化学式３−８−２−２の化合物の製造
【０２１８】
【化８４】
2014528916.tif 000086
【０２１９】
前記実施例１において、化合物Ａ−４の代わりに化合物Ａ−３２を使用したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で化学式３−８−２−２を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２２
【０２２０】
＜実施例１８＞化学式３−１−１−２９の化合物の製造
【０２２１】
【化８５】
2014528916.tif 000087
【０２２２】
前記実施例１において、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）の代わりに４−ブロモビフェニル（４−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）を使用したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で化学式３−１−１−２９を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７１
【０２２３】
＜実施例１９＞化学式３−１−１−３０の化合物の製造
【０２２４】
【化８６】
2014528916.tif 000088
【０２２５】
前記実施例１において、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）の代わりに化合物Ｆ−２を使用したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で化学式３−１−１−３０を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５８７
【０２２６】
＜実施例２０＞化学式３−１−１−３３の化合物の製造
【０２２７】
【化８７】
2014528916.tif 000089
【０２２８】
前記実施例１において、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）の代わりに化合物Ｆ−３を使用したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で化学式３−１−１−３３を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４７
【０２２９】
＜実施例２１＞化学式３−１−２−１４の化合物の製造
【０２３０】
【化８８】
2014528916.tif 000090
【０２３１】
前記実施例６において、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）の代わりに化合物Ｅ−１を使用したことを除いては、前記実施例６と同様の方法で化学式３−１−２−１４を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２５
【０２３２】
＜実施例２２＞化学式３−１−２−２９の化合物の製造
【０２３３】
【化８９】
2014528916.tif 000091
【０２３４】
前記実施例６において、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）の代わりに３−ブロモフェナントレン（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）を使用したことを除いては、前記実施例６と同様の方法で化学式３−１−２−２９を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４９５
【０２３５】
＜実施例２３＞化学式３−１−２−３０の化合物の製造
【０２３６】
【化９０】
2014528916.tif 000092
【０２３７】
前記実施例６において、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）の代わりに２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）を使用したことを除いては、前記実施例６と同様の方法で化学式３−１−２−３０を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４９５
【０２３８】
＜実施例２４＞化学式３−１−２−３３の化合物の製造
【０２３９】
【化９１】
2014528916.tif 000093
【０２４０】
前記実施例６において、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）の代わりに化合物Ｆ−４を使用したことを除いては、前記実施例６と同様の方法で化学式３−１−２−３３を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６０
【０２４１】
＜実施例２５＞化学式３−２−１−２３の化合物の製造
【０２４２】
【化９２】
2014528916.tif 000094
【０２４３】
前記実施例９において、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）の代わりに化合物Ｆ−５を使用したことを除いては、前記実施例９と同様の方法で化学式３−２−１−２３を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２６
【０２４４】
＜実施例２６＞化学式３−３−２−２８の化合物の製造
【０２４５】
【化９３】
2014528916.tif 000095
【０２４６】
前記実施例１５において、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）の代わりに化合物Ｆ−６を使用したことを除いては、前記実施例１５と同様の方法で化学式３−３−２−２８を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９５
【０２４７】
＜実施例２７＞化学式３−４−１−４の化合物の製造
【０２４８】
【化９４】
2014528916.tif 000096
【０２４９】
化合物Ｆ−７（４．０９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と化合物Ａ−３５（５．４６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶かした後、２Ｍの炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間撹拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過した固体をクロロホルムとエタノールで再結晶して濾過した後、乾燥し、化学式３−４−１−４の化合物（５．３１ｇ、７１％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４９
【０２５０】
＜実施例２８＞化学式３−４−１−６の化合物の製造
【０２５１】
【化９５】
2014528916.tif 000097
【０２５２】
前記実施例２７において、化合物Ｆ−７の代わりに化合物Ｆ−８を使用したことを除いては、前記実施例２７と同様の方法で化学式３−４−１−６を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６３
【０２５３】
＜実施例２９＞化学式３−５−１−１の化合物の製造
【０２５４】
【化９６】
2014528916.tif 000098
【０２５５】
４−ブロモビフェニル（４−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）（２．３３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と化合物Ａ−３８（４．９４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶かした後、２Ｍの炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間撹拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過した固体をクロロホルムとエタノールで再結晶して濾過した後、乾燥し、化学式３−５−１−１の化合物（３．８５ｇ、７４％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２１
【０２５６】
＜実施例３０＞化学式３−５−１−７の化合物の製造
【０２５７】
【化９７】
2014528916.tif 000099
【０２５８】
前記実施例２９において、４−ブロモビフェニル（４−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）の代わりに化合物Ｆ−９を使用したことを除いては、前記実施例２９と同様の方法で化学式３−５−１−７を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４８
【０２５９】
＜実施例３１＞化学式３−６−１−１の化合物の製造
【０２６０】
【化９８】
2014528916.tif 000100
【０２６１】
４−ブロモビフェニル（４−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）（２．３３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と化合物Ａ−４２（４．４４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶かした後、２Ｍの炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間撹拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過した固体をクロロホルムとエタノールで再結晶して濾過した後、乾燥し、化学式３−６−１−１の化合物（３．０５ｇ、６５％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７１
【０２６２】
＜実施例３２＞化学式３−６−１−４の化合物の製造
【０２６３】
【化９９】
2014528916.tif 000101
【０２６４】
前記実施例３１において、４−ブロモビフェニル（４−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）の代わりに化合物Ｆ−１０を使用したことを除いては、前記実施例３１と同様の方法で化学式３−６−１−４を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１０
【０２６５】
＜実施例３３＞化学式３−６−２−７の化合物の製造
【０２６６】
【化１００】
2014528916.tif 000102
【０２６７】
化合物Ｆ−１１（３．８３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と化合物Ａ−５０（４．４５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶かした後、２Ｍの炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間撹拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過した固体をクロロホルムとエタノールで再結晶して濾過した後、乾燥し、化学式３−６−２−７の化合物（４．０４ｇ、６５％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２２
【０２６８】
＜実施例３４＞化学式３−６−２−９の化合物の製造
【０２６９】
【化１０１】
2014528916.tif 000103
【０２７０】
前記実施例３３において、化合物Ｆ−１１の代わりに化合物Ｆ−１２を使用したことを除いては、前記実施例３３と同様の方法で化学式３−６−２−９を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６２
【０２７１】
＜実施例３５＞化学式３−８−２−１６の化合物の製造
【０２７２】
【化１０２】
2014528916.tif 000104
【０２７３】
化合物Ｆ−１３（６．７１ｇ、２０．２ｍｍｏｌ）、化合物Ａ−３１（７．１３ｇ、２０．２ｍｍｏｌ）をキシレン（１５０ｍＬ）に分散させ、ＮａＯｔ−Ｂｕ（２．９ｇ、３０．３ｍｍｏｌ）とＰｄ［Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３］２（０．１ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を添加した後、５時間撹拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過した固体をクロロホルムとエタノールで再結晶して濾過した後、乾燥し、化学式３−８−２−１６の化合物（６．６９ｇ、５１％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５０
【０２７４】
＜実施例３６＞化学式３−９−１−１１の化合物の製造
【０２７５】
【化１０３】
2014528916.tif 000105
【０２７６】
化合物Ｆ−１４（３．２２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と化合物Ａ−４６（４．４５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶かした後、２Ｍの炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）を添加し、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム（２３１ｍｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間撹拌還流した。常温に温度を下げ、生成された固体を濾過した。濾過した固体をクロロホルムとエタノールで再結晶して濾過した後、乾燥し、化学式３−９−１−１１の化合物（３．４７ｇ、６２％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６１
【０２７７】
＜実施例３７＞化学式３−９−１−１３の化合物の製造
【０２７８】
【化１０４】
2014528916.tif 000106
【０２７９】
前記実施例３６において、化合物Ｆ−１４の代わりに化合物Ｆ−１５を使用したことを除いては、前記実施例３６と同様の方法で化学式３−９−１−１３を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１１
【０２８０】
＜実施例３８＞化学式３−１−１−３４の化合物の製造
【０２８１】
【化１０５】
2014528916.tif 000107
【０２８２】
前記実施例１において、２−（４−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）の代わりに化合物Ｆ−１６を使用したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で化学式３−１−１−３４を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７６
【０２８３】
＜実験例＞
＜実験例１−１−１＞
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が５００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸溜水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）製品を使用し、蒸溜水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸溜水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸溜水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間進行した。蒸溜水洗浄が終了した後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をして乾燥させた後、プラズマ洗浄機で輸送させた。また、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機で基板を輸送させた。
【０２８４】
こうして用意されたＩＴＯ透明電極上に、下記化学式のヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ  ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ；ＨＡＴ）を５００Åの厚さに熱真空蒸着し、正孔注入層を形成した。
【０２８５】
【化１０６】
2014528916.tif 000108
【０２８６】
前記正孔注入層上に、前記化学式の４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（２５０Å）、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ＨＡＴ）（５０Å）、および４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（４００Å）を順次に真空蒸着し、正孔輸送層を形成した。
次に、前記正孔輸送層上に、膜厚３００Åで下記のようなＧＨとＧＤを２０：１の重量比で真空蒸着し、発光層を形成した。
【０２８７】
【化１０７】
2014528916.tif 000109
【０２８８】
前記発光層上に、実施例１で製造された化学式３−１−１−２の化合物と下記化学式ＬｉＱ（Ｌｉｔｈｉｕｍ  Ｑｕｉｎａｌａｔｅ）を１：１の重量比で真空蒸着し、２００Åの厚さで電子注入および輸送層を形成した。
【０２８９】
【化１０８】
2014528916.tif 000110
【０２９０】
前記電子注入および輸送層上に、順次に１５Åの厚さでフッ化リチウム（ＬｉＦ）と１，０００Åの厚さでアルミニウムを蒸着し、陰極を形成した。
【０２９１】
前記過程において、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持し、有機発光素子を製作した。
【０２９２】
＜比較例１＞
前記実験例１−１−１において、化学式３−１−１−２の化合物の代わりに下記化学式ＥＴ−Ａの化合物を使用したことを除いては、実験例１−１−１と同様の方法で有機発光素子を製作した。
【０２９３】
【化１０９】
2014528916.tif 000111
【０２９４】
＜比較例２＞
前記実験例１−１−１において、化学式３−１−１−２の化合物の代わりに下記化学式ＥＴ−Ｂの化合物を使用したことを除いては、実験例１−１−１と同様の方法で有機発光素子を製作した。
【０２９５】
【化１１０】
2014528916.tif 000112
【０２９６】
＜実験例１−１−２ないし１−１−２１＞
前記実験例１−１−１において、化学式３−１−１−２の化合物の代わりに表１に示したそれぞれの化合物を使用したことを除いては、実験例１−１−１と同様の方法で有機発光素子を製作した。
【０２９７】
実験例１−１−１ないし１−１−２１と比較例１および２によって製作された有機発光素子に電流（１０ｍＡ／ｃｍ２）を印加した時、表１の結果を得た。
【０２９８】
【表１】
2014528916.tif 000113
【０２９９】
前記表１の結果から、本発明にかかる新規な化合物は、有機発光素子をはじめとする有機電子素子の有機物層の材料として使用可能であり、これを用いた有機発光素子をはじめとする有機電子素子は、効率、駆動電圧、安定性などにおいて優れた特性を示すことが分かる。特に、本発明にかかる新規な化合物は、熱的安定性に優れ、深いＨＯＭＯ準位、高い三重項（ｔｒｉｐｌｅｔ）状態および正孔安定性を有して優れた特性を示した。有機発光素子をはじめとする有機電子素子において、純粋に使用するか、ＬｉＱのようなｎ−類型のドーパントを混合して使用可能である。本発明にかかる新規な化合物は、効率を向上させ、化合物の熱的安定性によって素子の安定性を向上させることができる。
【０３００】
＜実験例２−１−１＞
前記実験例１−１−１のように用意されたＩＴＯ透明電極上に、前記化学式のヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ  ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ；ＨＡＴ）を１００Åの厚さに熱真空蒸着し、正孔注入層を形成した。
【０３０１】
前記正孔注入層上に、前記化学式の４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（７００Å）、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ＨＡＴ）（５０Å）および４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（７００Å）を順次に真空蒸着し、正孔輸送層を形成した。
【０３０２】
次に、前記正孔輸送層上に、膜厚２００Åで下記のようなＢＨとＢＤを２５：１の重量比で真空蒸着し、発光層を形成した。
【０３０３】
【化１１１】
2014528916.tif 000114
【０３０４】
前記発光層上に、実施例１１で製造された化学式３−１−２−２の化合物（２００Å）と前記ＥＴ−Ａの化合物（１００Å）を順次に真空蒸着し、電子注入および輸送層を形成した。
【０３０５】
前記電子注入および輸送層上に、順次に１５Åの厚さでフッ化リチウム（ＬｉＦ）と１，０００Åの厚さでアルミニウムを蒸着し、陰極を形成した。
【０３０６】
前記過程において、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持し、有機発光素子を製作した。
【０３０７】
＜比較例３＞
前記実験例２−１−１において、化学式３−１−２−２の化合物の代わりに下記化学式ＥＴ−Ｃの化合物を使用したことを除いては、実験例２−１−１と同様の方法で有機発光素子を製作した。
【０３０８】
【化１１２】
2014528916.tif 000115
【０３０９】
＜実験例２−１−２ないし２−１−１２＞
前記実験例２−１−１において、化学式３−１−２−２の化合物の代わりに表２に示したそれぞれの化合物を使用したことを除いては、実験例２−１−１と同様の方法で有機発光素子を製作した。
【０３１０】
実験例２−１−１ないし２−１−１２および比較例３によって製作された有機発光素子に電流（１０ｍＡ／ｃｍ２）を印加した時、表２の結果を得た。
【０３１１】
【表２】
2014528916.tif 000116
【０３１２】
前記表２の結果から、本発明にかかる新規な化合物は、有機発光素子をはじめとする有機電子素子の有機物層の材料として使用可能であり、これを用いた有機発光素子をはじめとする有機電子素子は、効率、駆動電圧、安定性などにおいて優れた特性を示すことが分かる。特に、本発明にかかる新規な化合物は、正孔遮断能力および電子伝達能力に優れ、高い効率特性を示した。
【０３１３】
＜実験例３−１−１＞
前記実験例１−１−１のように用意されたＩＴＯ透明電極上に、前記化学式のヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ  ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ；ＨＡＴ）を１００Åの厚さに熱真空蒸着し、正孔注入層を形成した。
前記正孔注入層上に、前記化学式の４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（８００Å）を真空蒸着し、正孔輸送層を形成した。
次に、前記正孔輸送層上に、膜厚３００Åで実施例２１で製造した化学式３−１−２−１４の化合物と下記のようなドーパント化合物ＲＤを１０：１の重量比で真空蒸着し、発光層を形成した。
【０３１４】
【化１１２】
2014528916.tif 000117
【０３１５】
前記発光層上に、前記化学式ＥＴ−Ａの化合物と前記化学式ＬｉＱ（Ｌｉｔｈｉｕｍ  Ｑｕｉｎａｌａｔｅ）を１：１の重量比で真空蒸着し、３００Åの厚さで電子注入および輸送層を形成した。
【０３１６】
前記電子注入および輸送層上に、順次に１５Åの厚さでフッ化リチウム（ＬｉＦ）と１，０００Åの厚さでアルミニウムを蒸着し、陰極を形成した。
【０３１７】
前記過程において、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持し、有機発光素子を製作した。
【０３１８】
＜比較例４＞
前記実験例３−１−１において、化学式３−１−２−１４の化合物の代わりに下記化学式ＲＨ−Ａの化合物を使用したことを除いては、実験例３−１−１と同様の方法で有機発光素子を製作した。
【０３１９】
【化１１３】
2014528916.tif 000118
【０３２０】
＜実験例３−１−２ないし３−１−８＞
前記実験例３−１−１において、化学式３−１−２−１４の化合物の代わりに表３に示したそれぞれの化合物を使用したことを除いては、実験例３−１−１と同様の方法で有機発光素子を製作した。
【０３２１】
実験例３−１−１ないし３−１−８および比較例４によって製作された有機発光素子に電流（１０ｍＡ／ｃｍ２）を印加した時、表３の結果を得た。
【０３２２】
【表３】
2014528916.tif 000119
【０３２３】
前記表３の結果から、本発明にかかる新規な化合物は、有機発光素子をはじめとする有機電子素子の発光層の材料として使用可能であり、これを用いた有機発光素子をはじめとする有機電子素子は、効率、駆動電圧、安定性などにおいて優れた特性を示すことが分かる。特に、駆動電圧を下降させ、効率の上昇を誘導して消費電力を改善させることができる。
【符号の説明】
【０３２４】
１：基板
２：陽極
３：正孔注入層
４：正孔輸送層
５：発光層
６：電子輸送層
７：陰極
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2014528916.tif 000168
【図８】
2014528916.tif 000169
【図９】
2014528916.tif 000170
【国際調査報告】
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