(57)【要約】  本発明は、新規化合物および当該化合物を含有する有機エレクトロルミネセント素子に関する。本発明に従った化合物は、高い発光効率および長い稼働寿命を有する有機エレクトロルミネセント素子の製造において有利性を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式１により表される化合物
【化１】
2014513083.tif 000054
（式中、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換の５員から３０員のヘテロアリーレン基、置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基または置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）シクロアルキレン基を表し、
Ｘ１はＣＨまたはＮを表し、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ８Ｒ９−または−ＮＲ１０−を表し、
Ｒ１からＲ１０は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換の（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換の３員から３０員のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、置換もしくは非置換の５員から７員のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、少なくとも１つの（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基と縮合された置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、少なくとも１つの置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）芳香環と縮合された５員から７員のヘテロシクロアルキル基、少なくとも１つの置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）芳香環と縮合された（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、−ＮＲ２１Ｒ２２、−ＳｉＲ２３Ｒ２４Ｒ２５、−ＳＲ２６、−ＯＲ２７、置換もしくは非置換の（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル基、置換もしくは非置換の（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル基、シアノ基、ニトロ基またはヒドロキシル基を表すか、または置換もしくは非置換の（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレン基を介して隣の置換基に連結されて、単環式もしくは多環式の脂環式または芳香環を形成しており、前記環の１つまたは複数の炭素原子が、窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられていてよく、
Ｒ２１からＲ２７は、Ｒ１からＲ１０の定義と同じ定義を有し、
ａ、ｂ、ｅおよびｇは、それぞれ独立して１から４の整数を表し、ａ、ｂ、ｅまたはｇが２以上の整数である場合、個々のＲ１、個々のＲ２、個々のＲ５または個々のＲ７は、同じであるか、または異なり、
ｃ、ｄおよびｆは、それぞれ独立して１から３の整数を表し、ｃ、ｄまたはｆが２以上の整数である場合、個々のＲ３、個々のＲ４または個々のＲ６は同じであるか、または異なり、並びに
前記ヘテロシクロアルキル基並びに前記ヘテロアリールおよびヘテロアリーレン基は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有する）。
【請求項２】
前記Ｌ１およびＬ２、Ｒ１からＲ１０およびＲ２１からＲ２７基における置換アルキルおよびアルキレン基、置換アルケニル基、置換アルキニル基、置換シクロアルキレン基、置換シクロアルキル基、置換ヘテロシクロアルキル基、置換アリールおよびアリーレン基、置換ヘテロアリールおよびヘテロアリーレン基、並びに置換芳香環の置換基が、それぞれ独立して、重水素、ハロゲン、ハロゲンで置換されたまたは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されたまたは置換されていない５員から３０員のヘテロアリール基、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、５員から７員のヘテロシクロアルキル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル基、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル基、シアノ基、カルバゾリル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、カルボニル基、カルボキシル基、ニトロ基、並びにヒドロキシル基からなる群から選択される、少なくとも１つであることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｘ１がＣＨまたはＮを表し、並びに
Ｌ１およびＬ２がそれぞれ独立して、単結合、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、テルフェニレン、アントリレン、アンデニレン、フルオレニレン、フェナントリレン、トリフェニレニレン、ピレニレン、フェニレニレン、クリセニレン、ナフタセニレン、フルオランテニル、フリレン、チオフェニレン、ピロリレン、イミダゾリレン、ピラゾリレン、チアゾリレン、チアジアゾリレン、イソチアゾリレン、イソオキサゾリレン、オキサゾリレン、オキサジアゾリレン、トリアジニレン、テトラジニレン、トリアゾリレン、テトラゾリレン、フラザニレン、ピリジレン、ピラジニレン、ピリミジニレン、ピリダジニレン、ベンゾフラニレン、ベンゾチオフェニレン、イソベンゾフラニレン、ベンゾイミダゾリレン、ベンゾチアゾリレン、ベンゾイソチアゾリレン、ベンゾイソオキサゾリレン、ベンゾオキサゾリレン、イソインドリレン、インドリレン、インダゾリレン、ベンゾチアジアゾリレン、キノリレン、イソキノリレン、シンノリニレン、キナゾリニレン、キノキサリニレン、カルバゾリレン、フェナントリジニレン、ベンゾジオキソリレン、ジベンゾフラニレン、およびジベンゾチオフェニレンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
式１中の
【化２】
2014513083.tif 000055
が、下記構造
【化３】
2014513083.tif 000056
【化４】
2014513083.tif 000057
【化５】
2014513083.tif 000058
【化６】
2014513083.tif 000059
から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
式１により表される化合物が、
【化７】
2014513083.tif 000060
【化８】
2014513083.tif 000061
【化９】
2014513083.tif 000062
【化１０】
2014513083.tif 000063
【化１１】
2014513083.tif 000064
【化１２】
2014513083.tif 000065
【化１３】
2014513083.tif 000066
【化１４】
2014513083.tif 000067
【化１５】
2014513083.tif 000068
【化１６】
2014513083.tif 000069
【化１７】
2014513083.tif 000070
【化１８】
2014513083.tif 000071
【化１９】
2014513083.tif 000072
【化２０】
2014513083.tif 000073
【化２１】
2014513083.tif 000074
【化２２】
2014513083.tif 000075
【化２３】
2014513083.tif 000076
【化２４】
2014513083.tif 000077
【化２５】
2014513083.tif 000078
【化２６】
2014513083.tif 000079
【化２７】
2014513083.tif 000080
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
請求項１に記載の化合物を含む有機エレクトロルミネセント素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電子材料のための新規化合物およびこれらを使用した有機エレクトロルミネセント素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
エレクトロルミネセント（ＥＬ）素子は自己発光素子であり、より広い視野角、より大きいコントラスト比を提供しかつより速い応答速度を有するという点で、他のタイプの表示素子を上回る利点を有する。有機ＥＬ素子は当初、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋにより、芳香族ジアミンである低分子およびアルミニウム錯体を、発光層を形成する材料として使用することにより開発された［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７］。
【０００３】
有機ＥＬ素子において発光効率を決定する最も重要な因子は、発光材料である。今日までに、蛍光材料が発光材料として広く使用されてきた。しかし、エレクトロルミネセントの機構を考慮すると、リン光材料が蛍光材料より四倍高い発光効率を理論上は示す。したがって、近年では、リン光材料が研究されている。イリジウム（ＩＩＩ）錯体が、リン光材料として広く知られており、これらはビス（２−（２’−ベンゾチエニル）−ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（アセチルアセトネート）（（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２）、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）およびビス（４，６−ジフルオロフェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２）ピコリネートイリジウム（Ｆｉｒｐｉｃ）を、それぞれ赤、緑および青色の材料として含む。現在、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）が、リン光物質のための最も広く知られたホスト材料である。さらに、Ｐｉｏｎｅｅｒ（日本国）らは高性能有機ＥＬ素子を開発し、これは、ホスト材料として、正孔ブロッキング層のために使用される材料であるバトクプロイン（ＢＣＰ）およびアルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリネート）（４−フェニルフェノラート）（ＢＡｌｑ）を用いる。
【０００４】
これらのリンホスト材料は優れた発光特徴を提供するが、下記の欠点を有する：（１）これらのリンホスト材料のガラス転移温度の低さおよび熱安定性の低さにより、真空下における高温蒸着工程の間にそれらの分解が起こり得る。（２）有機ＥＬ素子の電力効率は［（π／電圧）×電流効率］により得られ、電力効率は電圧に反比例し、したがって、電力効率は消費電力を減少させるために高くなければならない。リン光材料を含む有機ＥＬ素子は、蛍光材料を含む有機ＥＬ素子より高い電流効率（ｃｄ／Ａ）を提供するが、ＢＡｌｑまたはＣＢＰなどの既存の材料をリン光ホスト材料として使用した場合、蛍光材料を使用した有機ＥＬ素子と比較して、有意に高い駆動電圧が必要である。したがって、電力効率（ｌｍ／Ｗ）に関しては利点がない。（３）さらに、有機ＥＬ素子の稼働寿命は短く、発光効率の改良が未だ必要である。
【０００５】
国際公開第２００６／０４９０１３号は、骨格構造として縮合二環式基を有する、有機エレクトロルミネセント材料のための化合物を開示している。しかし、それは、窒素含有縮合二環式基、３位および９位それぞれにおいて、芳香環縮合シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキル基で置換されているカルバゾール基、ならびに芳香環縮合ヘテロシクロアルキルまたはシクロアルキル基を有する化合物を開示していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００６／０４９０１３号パンフレット
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、高い発光効率および長い稼働寿命を素子にもたらし、正確な色調整を有する優れた構造を有する、有機電子材料のための化合物ならびに前記化合物を使用して、高い効率および長い寿命を有する有機エレクトロルミネセント素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の目的が、下記の式１により表される化合物によって達成可能であることを見出した。
【００１０】
【化１】
2014513083.tif 000002
式中、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換の５員から３０員のヘテロアリーレン基、置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン基または置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）シクロアルキレン基を表し、
Ｘ１はＣＨまたはＮを表し、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ８Ｒ９−または−ＮＲ１０−を表し、
Ｒ１からＲ１０は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換の（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換の３員から３０員のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、置換もしくは非置換の５員から７員のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、少なくとも１つの（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基と縮合された置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、少なくとも１つの置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）芳香環と縮合された５員から７員のヘテロシクロアルキル基、少なくとも１つの置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）芳香環と縮合された（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、−ＮＲ２１Ｒ２２、−ＳｉＲ２３Ｒ２４Ｒ２５、−ＳＲ２６、−ＯＲ２７、置換もしくは非置換の（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル基、置換もしくは非置換の（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル基、シアノ基、ニトロ基またはヒドロキシル基を表すか、または置換もしくは非置換の（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレン基を介して隣の置換基に連結されて、単環式もしくは多環式の脂環式または芳香環を形成しており、前記環の１つまたは複数の炭素原子が、窒素、酸素および硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置き換えられていてよく、
Ｒ２１からＲ２７は、Ｒ１からＲ１０の定義と同じ定義を有し、
ａ、ｂ、ｅおよびｇは、それぞれ独立して１から４の整数を表し、ａ、ｂ、ｅまたはｇが２以上の整数である場合、個々のＲ１、個々のＲ２、個々のＲ５または個々のＲ７は、同じであるか、または異なり、
ｃ、ｄおよびｆは、それぞれ独立して１から３の整数を表し、ｃ、ｄまたはｆが２以上の整数である場合、個々のＲ３、個々のＲ４または個々のＲ６は同じであるか、または異なり、並びに
前記ヘテロシクロアルキル基並びに前記ヘテロアリールおよびヘテロアリーレン基は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に従った有機電子材料のための化合物は、高い発光効率および長い稼働寿命を有する有機エレクトロルミネセント素子を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
これ以降、本発明を詳細に説明する。しかし、以下の説明は、本発明を説明することを意図しているが、本発明の範囲を限定することを意味するものでは決してない。
【００１３】
本発明は、上記の式１により表される、有機電子材料のための化合物および該化合物を含む有機エレクトロルミネセント素子に関する。
【００１４】
本明細書において、「（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルおよびアルキレン」は、１から３０個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキルおよびアルキレンであることを意味し、この炭素原子の数は好ましくは１から２０、より好ましくは１から１０であり、並びにこれにはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどが挙げられる；「（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニルおよびアルケニレン」は、２から３０個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルケニルおよびアルケニレンであることを意味し、この炭素原子の数は、好ましくは２から２０、より好ましくは２から１０であり、並びにこれにはビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチルブタ−２−エニルなどが挙げられる；「（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル」は、２から３０個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキニルであり、この炭素原子の数は、好ましくは２から２０、より好ましくは２から１０であり、並びにこれにはエチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチルペンタ−２−イニルなどが挙げられる；「（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ」は、１から３０の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルコキシであり、炭素原子の数は、好ましくは１から２０、より好ましくは１から１０であり、並びにこれにはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、１−エチルプロポキシなどが挙げられる；「（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル」は、３から３０の炭素原子を有する単環式または多環式の炭化水素であり、この炭素原子の数は、好ましくは３から２０、より好ましくは３から７であり、並びにこれにはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる；「（Ｃ６−Ｃ３０）シクロアルキレン」は、６から３０、好ましくは６から２０、より好ましくは６または７個の炭素原子を有するシクロアルキルから水素を除去することにより形成されるものである；「５員から７員のヘテロシクロアルキル」はＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰ、好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子ならびに５から７個の環骨格原子を有するシクロアルキルであり、そしてこれにはテトラヒドロフラン、ピロリジン、チオラン、テトラヒドロピランなどが挙げられる；「（Ｃ６−Ｃ３０）アリールもしくはアリーレン」は、６から３０の炭素原子を有する、芳香族炭化水素由来の単環式または縮合環であり、この炭素原子の数は、好ましくは６から２０、より好ましくは６から１２であり、そしてこれにはフェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、フルオレニル、フェナントレニル、アントラセニル、インデニル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルなどが挙げられる。さらに、「３員から３０員のヘテロアリールおよびヘテロアリーレン」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰからなる群から選択される、少なくとも１個、好ましくは１から４個のヘテロ原子ならびに３から３０個の環骨格原子を有するアリールであり、これは単環または少なくとも１つのベンゼン環と縮合された縮合環であり、これは好ましくは５から２１、より好ましくは５から１２個の環骨格原子を有し、これは部分的に飽和していてもよく、これは少なくとも１つのヘテロアリールまたはアリール基と、単結合（１つまたは複数）を介してヘテロアリール基とを連結させることによって形成されるものであってよく、そしてこれにはフリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピラダジニルなどをはじめとする単環式環型ヘテロアリール、ならびにベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェノキサジニル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリルなどをはじめとする縮合環型ヘテロアリールが挙げられる。「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩを含む。
【００１５】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という表現における「置換」は、特定の官能基中の水素原子が、別の原子または基、すなわち置換基と置き換えられることを意味する。前記Ｌ１およびＬ２、Ｒ１からＲ１０およびＲ２１からＲ２７基における置換アルキルおよびアルキレン基、置換アルケニル基、置換アルキニル基、置換シクロアルキレン基、置換シクロアルキル基、置換ヘテロシクロアルキル基、置換アリールおよびアリーレン基、置換ヘテロアリールおよびヘテロアリーレン基および置換芳香環の置換基は、それぞれ独立して、重水素、ハロゲン、ハロゲンで置換されたまたは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されたまたは置換されていない５員から３０員のヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、５員から７員のヘテロシクロアルキル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル基、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル基、シアノ基、カルバゾリル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、カルボニル基、カルボキシル基、ニトロ基およびヒドロキシル基からなる群から選択される、少なくとも１つである。
【００１６】
上記の式１において、Ｌ１およびＬ２はそれぞれ独立して、好ましくは単結合、置換もしくは非置換の５員から２１員のヘテロアリーレン基、置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ２０）アリーレン基または置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ２０）シクロアリーレン基であり、より好ましくは、単結合、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、テルフェニレン、アントリレン、アンデニレン、フルオレニレン、フェナントリレン、トリフェニレニレン、ピレニレン、フェニレニレン、クリセニレン、ナフタセニレン、フルオランテニル、フリレン、チオフェニレン、ピロリレン、イミダゾリレン、ピラゾリレン、チアゾリレン、チアジアゾリレン、イソチアゾリレン、イソオキサゾリレン、オキサゾリレン、オキサジアゾリレン、トリアジニレン、テトラジニレン、トリアゾリレン、テトラゾリレン、フラザニレン、ピリジレン、ピラジニレン、ピリミジニレン、ピリダジニレン、ベンゾフラニレン、ベンゾチオフェニレン、イソベンゾフラニレン、ベンゾイミダゾリレン、ベンゾチアゾリレン、ベンゾイソチアゾリレン、ベンゾイソオキサゾリレン、ベンゾオキサゾリレン、イソインドリレン、インドリレン、インダゾリレン、ベンゾチアジアゾリレン、キノリレン、イソキノリレン、シンノリニレン、キナゾリニレン、キノキサリニレン、カルバゾリレン、フェナントリジニレン、ベンゾジオキソリレン、ジベンゾフラニレン、およびジベンゾチオフェニレンからなる群から選択されるものである。
【００１７】
上記の式１において、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ８Ｒ９−または−ＮＲ１０−を表し、式中、Ｒ８およびＲ９は、好ましくはそれぞれ独立して、置換もしくは非置換の（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基または置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基を表すか、または隣の置換基に置換もしくは非置換の（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレン基を介して連結されて、単環式もしくは多環式の脂環式もしくは芳香環を形成しており、より好ましくはそれぞれ独立して、非置換の（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル基もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ１２）アリール基を表すか、または隣の置換基に連結されて、単環式もしくは多環式の（Ｃ１−Ｃ１０）の脂環式もしくは（Ｃ６−Ｃ１５）の芳香環を形成する。また、Ｒ１０は、好ましくは、置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基または置換もしくは非置換の３員から３０員のヘテロアリール基を表すか、より好ましくは重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルもしくは（Ｃ６−Ｃ１２）アリールで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基、または（Ｃ６−Ｃ１２）アリールで置換された５員から２１員のヘテロアリール基を表す。
【００１８】
上記の式１において、Ｒ１からＲ７は、好ましくはそれぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基または−ＳｉＲ２３Ｒ２４Ｒ２５を表すか、または置換もしくは非置換の（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレン基を介して隣の置換基に連結されて、単環式もしくは多環式の脂環式環もしくは芳香環を形成しており、より好ましくはそれぞれ独立して、水素、非置換の（Ｃ６−Ｃ１２）アリール基または−ＳｉＲ２３Ｒ２４Ｒ２５を表すか、または隣の置換基に連結されて、単環式もしくは多環式の（Ｃ６−Ｃ１２）芳香環を形成している。
【００１９】
上記の式１において、
【化２】
2014513083.tif 000003
は、下記の構造から選択されるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
【化３】
2014513083.tif 000004
【化４】
2014513083.tif 000005
【化５】
2014513083.tif 000006
【化６】
2014513083.tif 000007
【００２１】
本発明の代表的化合物には下記の化合物が挙げられる：
【００２２】
【化７】
2014513083.tif 000008
【化８】
2014513083.tif 000009
【化９】
2014513083.tif 000010
【化１０】
2014513083.tif 000011
【化１１】
2014513083.tif 000012
【化１２】
2014513083.tif 000013
【化１３】
2014513083.tif 000014
【化１４】
2014513083.tif 000015
【化１５】
2014513083.tif 000016
【化１６】
2014513083.tif 000017
【化１７】
2014513083.tif 000018
【化１８】
2014513083.tif 000019
【化１９】
2014513083.tif 000020
【化２０】
2014513083.tif 000021
【化２１】
2014513083.tif 000022
【化２２】
2014513083.tif 000023
【化２３】
2014513083.tif 000024
【化２４】
2014513083.tif 000025
【化２５】
2014513083.tif 000026
【化２６】
2014513083.tif 000027
【化２７】
2014513083.tif 000028
【００２３】
本発明に従った有機電子材料のための化合物は、下記の反応スキームに従って調製されうる。
【００２４】
【化２８】
2014513083.tif 000029
式中、Ｒ１からＲ７、Ｙ１およびＹ２、Ｘ１、Ｌ１およびＬ２、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは、上記の式１において定義した通りであり、Ｘはハロゲンを表す。
【００２５】
加えて、本発明は、式１の化合物を含む有機エレクトロルミネセント素子を提供する。前記有機エレクトロルミネセント素子は、第１の電極、第２の電極および前記第１の電極と第２の電極との間の少なくとも１つの有機層を含む。前記有機層は、少なくとも１つの本発明に従った式１の化合物を含む。さらに、前記有機層は、式１の化合物をホスト材料として含む発光層を含む。
【００２６】
加えて、有機エレクトロルミネセント素子のために、本発明に従ったホスト材料と一緒に使用されるリン光ドーパントは、下記の式２により表される化合物から選択することができる。
【００２７】
【化２９】
2014513083.tif 000030
式中、Ｍ１は、Ｉｒ、Ｐｔ、ＰｄおよびＯｓからなる群から選択され、Ｌ１０１、Ｌ１０２およびＬ１０３はそれぞれ独立して、下記の構造から選択される。
【００２８】
【化３０】
2014513083.tif 000031
【化３１】
2014513083.tif 000032
【化３２】
2014513083.tif 000033
【化３３】
2014513083.tif 000034
【００２９】
Ｒ２０１からＲ２０３は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン（１つまたは複数）で置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基（１つまたは複数）で置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、またはハロゲンを表し、
Ｒ２０４からＲ２１９はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換の（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ基、置換もしくは非置換の（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、置換もしくは非置換の（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル基、置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換のモノ−もしくはジ−（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ基、置換もしくは非置換のモノ−もしくはジ−（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ基、ＳＦ５、置換もしくは非置換のトリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基、置換もしくは非置換のジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、置換もしくは非置換のトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、シアノ基またはハロゲンを表し、
Ｒ２２０からＲ２２３はそれぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン（１つまたは複数）で置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、または（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基（１つまたは複数）で置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基を表し、
Ｒ２２４およびＲ２２５はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基またはハロゲンを表すか、またはＲ２２４およびＲ２２５は、縮合環を有するか、または有さない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレン基もしくは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレン基を介して互いに連結されて、単環式もしくは多環式の脂環式環もしくは芳香環を形成していてもよく、
Ｒ２２６は、置換もしくは非置換の（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、置換または非置換の５員もしくは３０員のヘテロアリール基またはハロゲンを表し、
Ｒ２２７からＲ２２９はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基またはハロゲンを表し、
Ｑは、
【化３４】
2014513083.tif 000035
を表し、
Ｒ２３１からＲ２４２はそれぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン（１つまたは複数）で置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ基、ハロゲン、置換もしくは非置換の（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、シアノ基または置換もしくは非置換の（Ｃ５−Ｃ３０）シクロアルキル基を表すか、またはＲ２３１からＲ２４２のそれぞれは、隣の置換基に、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキレン基もしくは（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニレン基を介して連結されて、スピロ環もしくは縮合環を形成していてもよく、またはＲ２０７もしくはＲ２０８に、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキレン基もしくは（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニレン基を介して連結されて、飽和もしくは不飽和の縮合環を形成していてもよい。
【００３０】
式２のドーパントには下記のものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３１】
【化３５】
2014513083.tif 000036
【化３６】
2014513083.tif 000037
【化３７】
2014513083.tif 000038
【化３８】
2014513083.tif 000039
【化３９】
2014513083.tif 000040
【化４０】
2014513083.tif 000041
【００３２】
本発明に従った有機エレクトロルミネセント素子は、式１により表される化合物に加えて、アリールアミン系化合物およびスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物をさらに含むことができる。
【００３３】
本発明に従った有機エレクトロルミネセント素子において、有機層は、周期表の第１族の金属、第２族の金属、第４周期の遷移金属、第５周期の遷移金属、ランタニドおよびｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される少なくとも１種の金属、または前記金属を含む少なくとも１種の錯体化合物をさらに含むことができる。該有機層は、発光層および電荷発生層を含むことができる。
【００３４】
本発明に従った有機エレクトロルミネセント素子は、本発明に従った化合物を含む前記有機層に加えて、青色エレクトロルミネセント化合物、赤色エレクトロルミネセント化合物または緑色エレクトロルミネセント化合物を含む少なくとも１つの発光層をさらに含むことにより、白色光を発することができる。
【００３５】
好ましくは、本発明に従った有機エレクトロルミネセント素子において、カルコゲニド層、金属ハロゲン化物層および金属酸化物層から選択される少なくとも１つの層（これ以降「表面層」とする）を、一方または両方の電極（複数可）の内表面（複数可）に配置することができる。詳細には、シリコンまたはアルミニウムのカルコゲニド（酸化物を含む）層がエレクトロルミネセント媒体層のアノード表面に配置され、金属ハロゲン化物層または金属酸化物層がエレクトロルミネセント媒体層のカソード表面に配置されることが好ましい。このような表面層は、有機エレクトロルミネセント素子に対して稼働安定性を提供する。好ましくは、前記カルコゲニドは、ＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどを含み、前記金属ハロゲン化物は、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属のフッ化物などを含み、前記金属酸化物はＣｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどを含む。
【００３６】
好ましくは、本発明に従った有機エレクトロルミネセント素子において、電子輸送化合物と還元性ドーパントとの混合領域または正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域を、１対の電極の少なくとも１つの表面に配置することができる。この場合、電子輸送化合物は陰イオンに還元され、したがって、混合領域からエレクトロルミネセント媒体への電子の注入および輸送がより容易になる。さらに、正孔輸送化合物が陽イオンに酸化され、したがって、混合領域からエレクトロルミネセント媒体への正孔の注入および輸送がより容易になる。好ましくは、酸化性ドーパントは、さまざまなルイス酸およびアクセプタ化合物を含み、還元性ドーパントは、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属およびこれらの混合物を含む。還元性ドーパント層を電荷発生層として用い、２以上のエレクトロルミネセント層を有し、白色光を発するエレクトロルミネセント素子を調製することができる。
【００３７】
これ以降、有機電子材料のための化合物、該化合物の調製方法および本発明の化合物を含む素子のルミネセント特性を、下記の実施例を参照して詳細に説明するものである。
【００３８】
調製例１：化合物Ｃ−２の調製
【化４１】
2014513083.tif 000042
【００３９】
化合物Ｃ−１−１の調製
９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イルボロン酸（１４ｇ、４８．７６ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール（１０ｇ、４０．６３ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１３．５ｇ、９７．５２ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（２．３５ｇ、２．０３ｍｍｏｌ）を、トルエン２００ｍＬ、ＥｔＯＨ５０ｍＬおよび精製水５０ｍＬの混合物に加えた。反応混合物を、３時間、９０から１００℃において撹拌後、該混合物を室温に冷却した。水層を混合物から重力分離により除去した。得られた有機層を濃縮し、塩化メチレン（ＭＣ）を用いてトリチュレート（ｔｒｉｔｕｒａｔｅｄ）し、その後ろ過し、化合物Ｃ−１−１（１２ｇ、７２％）を生成した。
【００４０】
化合物Ｃ−１−２の調製
２，４−ジクロロキナゾリン（３０ｇ、１５１ｍｍｏｌ）、９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イルボロン酸（１５．６ｇ、７５．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．６ｇ、２．３ｍｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（１６ｇ、１５０ｍｍｏｌ）を、トルエン（３００ｍＬ）および蒸留水（７５ｍＬ）の混合物に溶解後、該反応混合物を、２時間、９０℃において撹拌した。得られた有機層を減圧下で蒸留し、その後ＭｅＯＨを用いてトリチュレートした。得られた固体をＭＣに溶解し、シリカを通してろ過し、その後、ＭＣおよびヘキサンを用いてトリチュレートし化合物Ｃ−１−２（９．３ｇ、５１．４％）を生成した。
【００４１】
化合物Ｃ−２の調製
化合物Ｃ−１−１（５．３ｇ、１４．７ｍｍｏｌ）および化合物Ｃ−１−２（６．４ｇ、１５．８ｍｍｏｌ）を、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）８０ｍＬに懸濁後、６０％  ＮａＨ（９４８ｍｇ、２２ｍｍｏｌ）を、混合物に室温において加えた。得られた反応混合物を１２時間撹拌した。精製水（１Ｌ）を加えた後、該混合物を減圧下でろ過した。得られた固体を、ＭｅＯＨ／酢酸エチルを用いてトリチュレートし、ＭＣに溶解し、シリカを通してろ過し、その後ＭＣ／ｎ−ヘキサンを用いてトリチュレートし、化合物Ｃ−２（１．９ｇ、１６．８％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値７７８；計算値７７７．９１
【００４２】
調製例２：化合物Ｃ−１３の調製
【化４２】
2014513083.tif 000043
【００４３】
化合物Ｃ−２−１の調製
２，４−ジクロロキナゾリン（５０ｇ、２５１ｍｍｏｌ）およびジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸（５３．２ｇ、２５１ｍｍｏｌ）を、トルエン（１Ｌ）および水（２００ｍＬ）の混合物に溶解後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１４．５ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（８０ｇ、７５５ｍｍｏｌ）を反応混合物に加えた。該反応混合物を、２０時間、８０℃において撹拌し、室温に冷却した。反応を、塩化アンモニウム水溶液２００ｍＬを用いて終了させた後、該反応混合物を酢酸エチル１Ｌで抽出し、さらに水層をジクロロメタン１Ｌで抽出した。有機層を、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥させ、減圧下で除去した。得られた固体を、シリカゲルを通してろ過し、溶液を減圧下で除去した。得られた固体を、酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）１００ｍＬを用いて洗浄し、化合物Ｃ−２−１（５０ｇ、７４％）を生成した。
【００４４】
化合物Ｃ−１３の調製
化合物Ｃ−１−１（５０ｇ、１２２ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解後、６０％  ＮａＨ（５．９ｇ、１４８ｍｍｏｌ）を、該反応混合物にゆっくりと加えた。該反応混合物を１時間室温において撹拌後、化合物Ｃ−２−１（５１ｇ、１４７ｍｍｏｌ）を反応混合物に加えた。該反応混合物を２０時間、室温において撹拌した。氷水をゆっくりと該反応混合物に加え、反応を終了させた。その後、該反応混合物をろ過し、生成固体を得た。得られた固体を水１Ｌで洗浄し、次いで、ＭｅＯＨ１Ｌで洗浄した。得られた固体を乾燥させ、ＣＨＣｌ３４Ｌに溶解し、シリカゲルを通してろ過し、無機材料を除去した。得られた溶液中の溶媒を除去し、固体を得た。得られた固体をＤＭＦ中で再結晶化し、化合物Ｃ−１３（５０ｇ、５８％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値７０３；計算値７０２．８０
【００４５】
調製例３：化合物Ｃ−１４の調製
【化４３】
2014513083.tif 000044
【００４６】
化合物Ｃ−３−１の調製
２，４−ジクロロキナゾリン（５０ｇ、２５１ｍｍｏｌ）およびジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イルボロン酸（５７．３ｇ、２５１ｍｍｏｌ）を、トルエン（１Ｌ）および水（２００ｍＬ）の混合物に溶解後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１４．５ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（８０ｇ、７５５ｍｍｏｌ）を該反応混合物に加えた。該反応混合物を２０時間、８０℃において撹拌し、室温に冷却した。反応を、塩化アンモニウム水溶液２００ｍＬを用いて終了させた後、該反応混合物を酢酸エチル１Ｌで抽出し、さらに水層をジクロロメタン１Ｌで抽出した。有機層を、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥させ、減圧下で除去した。得られた固体を、シリカゲルを通してろ過し、溶液を減圧下で除去した。得られた固体を、酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）１００ｍＬを用いて洗浄し、化合物Ｃ−３−１（５０ｇ、６０％）を生成した。
【００４７】
化合物Ｃ−１４の調製
化合物Ｃ−１−１（５０ｇ、１２２ｍｍｏｌ）をＤＭＦに溶解後、６０％  ＮａＨ（５．９ｇ、１４８ｍｍｏｌ）を、該反応混合物にゆっくりと加えた。該反応混合物を１時間、室温において撹拌後、化合物Ｃ−３−１（５１ｇ、１４７ｍｍｏｌ）を該反応混合物に加えた。該反応混合物を、２０時間、室温において撹拌した。氷水を該反応混合物にゆっくりと滴下し、反応を終了させた。その後、該反応混合物をろ過し、生成固体を得た。得られた固体を水１Ｌで洗浄し、次いで、ＭｅＯＨ１Ｌで洗浄した。得られた固体を乾燥させ、ＣＨＣｌ３４Ｌに溶解し、シリカゲルを通してろ過し、無機材料を除去した。得られた溶液中の溶媒を除去し、固体を得た。得られた固体をＤＭＦ中で再結晶化し化合物Ｃ−１４（５０ｇ、５７％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値７２９；計算値７１８．８７
【００４８】
調製例４：化合物Ｃ−２０の調製
【化４４】
2014513083.tif 000045
【００４９】
化合物Ｃ−４−１の調製
ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸（１９ｇ、８９．６ｍｍｏｌ）、ブロモベンゼン（１８．４ｍｌ、１３８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．９ｇ、２．５ｍｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（２３．２ｇ、２１９ｍｍｏｌ）を、トルエン（３７５ｍＬ）、ＥｔＯＨ（７５ｍＬ）および蒸留水（７５ｍＬ）の混合物に溶解後、該反応混合物を、４時間、９０℃において撹拌した。得られた有機層を減圧下で蒸留し、その後カラムを通して、ＭＣおよびヘキサンを用いてろ過し、化合物Ｃ−４−１（１７ｇ、７７％）を得た。
【００５０】
化合物Ｃ−４−２の調製
化合物Ｃ−４−１（１７ｇ、６５．３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（５００ｍｌ）に溶解後、ヘキサン中２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（５２．２ｍｌ、１３０ｍｍｏｌ）を該反応混合物に−７８℃において加え、該反応混合物を１時間撹拌した。該反応混合物を、２時間、Ｂ（Ｏｉ−Ｐｒ）３（２１．８ｍｌ、１９５ｍｍｏｌ）を該反応混合物にゆっくりと加えながら撹拌した。該反応混合物を、２Ｍ  ＨＣｌを加えることによりクエンチさせた後、該反応混合を、蒸留水およびＥＡで抽出した。得られた固体をＭＣおよびヘキサンで再結晶化し、化合物Ｃ−４−２（６．４ｇ、３３％）を得た。
【００５１】
化合物Ｃ−４−３の調製
化合物Ｃ−４−２（４．９ｇ、２４．４ｍｍｏｌ）、２，４−ジクロロキナゾリン（６．４ｇ、２２．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．１ｇ、２．５ｍｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（７．１ｇ、６６．６ｍｍｏｌ）を、トルエン（３００ｍＬ）および蒸留水（７５ｍＬ）の混合物に溶解後、該反応混合物を、２時間、９０℃において撹拌した。得られた有機層を減圧下で蒸留し、その後、ＭｅＯＨを用いてトリチュレートした。得られた固体をＭＣに溶解し、シリカゲルを通してろ過し、その後、ＭＣおよびヘキサンを用いてトリチュレートし、化合物Ｃ−４−３（４．１ｇ、４５％）を得た。
【００５２】
化合物Ｃ−２０の調製
化合物Ｃ−４−３（４．５ｇ、１０．９ｍｍｏｌ）および化合物Ｃ−１−１（４．１ｇ、９．９ｍｍｏｌ）を、ＤＭＦ８０ｍＬに懸濁後、６０％ＮａＨ（５９４ｍｇ、１４．８ｍｍｏｌ）を該混合物に、室温において加えた。得られた反応混合物を１２時間撹拌した。精製水（１Ｌ）を加えた後、該混合物を、減圧下でろ過した。得られた固体を、ＭｅＯＨ／酢酸エチルおよびＤＭＦ、その後ＥＡ／ＴＨＦを用いてトリチュレートした。得られた固体をＭＣに溶解し、シリカを通してろ過し、その後、ＭｅＯＨ／ＥＡを用いてトリチュレートし、化合物Ｃ−２０（３．４ｇ、４４％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値７７９；計算値７７８．９０
【００５３】
調製例５：化合物Ｃ−２１の調製
【化４５】
2014513083.tif 000046
【００５４】
化合物Ｃ−５−１の調製
ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イルボロン酸（２０ｇ、８７．７ｍｍｏｌ）、ブロモベンゼン（１８．４ｍｌ、１７５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．９ｇ、２．５ｍｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（２３．２ｇ、２１９ｍｍｏｌ）を、トルエン（３７５ｍＬ）、ＥｔＯＨ（７５ｍＬ）および蒸留水（７５ｍＬ）の混合物に溶解後、該反応混合物を、４時間、９０℃において撹拌した。得られた有機層を減圧下で蒸留し、その後、カラムを通して、ＭＣおよびヘキサンを用いてろ過し、化合物Ｃ−５−１（１７ｇ、７５％）を得た。
【００５５】
化合物Ｃ−５−２の調製
化合物Ｃ−５−１（１７ｇ、６５．３ｍｍｏｌ）を（ＴＨＦ（５００ｍｌ）に溶解し、ヘキサン中２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（５２．２ｍｌ、１３０ｍｍｏｌ）を、該反応混合物に−７８℃において加えた後、該反応混合物を１時間撹拌した。該反応混合物を、２時間、Ｂ（Ｏｉ−Ｐｒ）３（２１．８ｍｌ、１９５ｍｍｏｌ）をゆっくりと該反応混合物に加えながら撹拌した。該反応混合物を、２Ｍ  ＨＣｌを加えることによりクエンチした後、該反応混合物を、蒸留水およびＥＡを用いて抽出した。得られた固体を、ＭＣおよびヘキサンを用いて再結晶化し、化合物Ｃ−５−２（１１．５ｇ、６０％）を得た。
【００５６】
化合物Ｃ−５−３の調製
化合物Ｃ−５−２（８．３ｇ、４１．５ｍｍｏｌ）、２，４−ジクロロキナゾリン（１１．５ｇ、３７．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．２ｇ、２．５ｍｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（１２ｇ、１１３ｍｍｏｌ）を、トルエン（３００ｍＬ）および蒸留水（７５ｍＬ）の混合物に溶解後、該反応混合物を、２時間、９０℃において撹拌した。得られた有機層を減圧下で蒸留し、その後、ＭｅＯＨを用いてトリチュレートした。得られた固体をＭＣに溶解し、シリカゲルを通してろ過し、その後、ＭＣおよびヘキサンを用いてトリチュレートし、化合物Ｃ−５−３（１０ｇ、６８％）を得た。
【００５７】
化合物Ｃ−２１の調製
化合物Ｃ−５−３（５ｇ、１１．８ｍｍｏｌ）および化合物Ｃ−１−１（４．８ｇ、１１．８ｍｍｏｌ）を、ＤＭＦ８０ｍＬに懸濁後、６０％ＮａＨ（８８１ｍｇ、２２ｍｍｏｌ）を該混合物に、室温において加えた。得られた反応混合物を、１２時間撹拌した。精製水（１Ｌ）を加えた後、該混合物を、減圧下でろ過した。得られた固体を、ＭｅＯＨ／酢酸エチルで、およびＤＭＦで、その後、ＥＡ／ＴＨＦを用いてトリチュレートした。得られた固体をＭＣに溶解し、シリカを通してろ過し、その後、ＭｅＯＨ／ＥＡを用いてトリチュレートし、化合物Ｃ−２１（４．８ｇ、５１％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値７９５；計算値７９４．９６
【００５８】
調製例６：化合物Ｃ−３３の調製
【化４６】
2014513083.tif 000047
【００５９】
化合物Ｃ−６−１の調製
ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸（２０ｇ、９４．３４ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−ヨード−ベンゼン（５３．４ｍｌ、１８８．６８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５．４５ｇ、４．７２ｍｍｏｌ）およびＫ２ＣＯ３（３９．１ｇ、２８３．０１ｍｍｏｌ）を、トルエン（９００ｍＬ）、ＥｔＯＨ（２００ｍＬ）および蒸留水（２００ｍＬ）の混合物に溶解後、該反応混合物を、３時間、７０から８０℃において撹拌した。反応を終了させた後、水層を混合物から重力分離により除去した。その後、得られた有機層を濃縮し、カラムを通して精製し、化合物Ｃ−６−１（１７ｇ、５６％）を得た。
【００６０】
化合物Ｃ−６−２の調製
化合物Ｃ−６−１（１７ｇ、５２．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（４００ｍｌ）に溶解後、ヘキサン中２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（３１．５ｍｌ、７８．９ｍｍｏｌ）を該反応混合物に−７８℃において加え、該反応混合物を１時間撹拌した。該反応混合物を、１２時間、Ｂ（Ｏｉ−Ｐｒ）３（２４．１ｍｌ、１０５．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと該反応混合物に加えながら撹拌した。反応を終了させた後で、精製水２０ｍＬをゆっくりと該反応混合物に滴下した。該反応混合物を、ＥＡ／ＮＨ４Ｃｌ水溶液で抽出した。得られた有機層を濃縮し、ＭＣ／ヘキサンを用いてトリチュレートし、その後ろ過し、化合物Ｃ−６−２（１４．５ｇ、９６％）を得た。
【００６１】
化合物Ｃ−６−３の調製
化合物Ｃ−６−２（４．５ｇ、５０．３３ｍｍｏｌ）、２，４−ジクロロキナゾリン（１１．５ｇ、５０．３３ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（２０．９ｇ、１５０．９９ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（２．９ｇ、２．５２ｍｍｏｌ）を、トルエン（３００ｍＬ）、ＥｔＯＨ（７５ｍＬ）および蒸留水（７５ｍＬ）の混合物に溶解後、該反応混合物を、１２時間、７５から８０℃において撹拌した。反応を終了させた後で、該反応混合物を室温に冷却し、水層を混合物から重力分離により除去した。得られた有機層を濃縮し、ＴＨＦ／ＭｅＯＨを用いてトリチュレートし、ろ過し、その後乾燥させた。乾燥させた化合物を、クロロホルム３Ｌに溶解し、シリカを通してろ過した。残存溶液を濃縮し、ＥＡを用いてトリチュレートし、化合物Ｃ−６−３（３．８ｇ、１９％）を得た。
【００６２】
化合物Ｃ−３３の調製
化合物Ｃ−１−１（３．８ｇ、９．３４ｍｍｏｌ）および化合物Ｃ−６−３（３．８ｇ、９．３４ｍｍｏｌ）を、ＤＭＦ８０ｍＬに懸濁後、６０％ＮａＨ（１．１２ｇ、２８．０２ｍＬ）を、該混合物に室温において加えた。得られた反応混合物を、１２時間撹拌した。精製水（１Ｌ）を加えた後、該混合物を減圧下でろ過した。得られた固体を、ＭｅＯＨ／酢酸エチルで、およびＤＭＦで、その後、ＥＡ／ＴＨＦを用いてトリチュレートした。得られた固体をＭＣに溶解し、シリカを通してろ過し、その後、ＭｅＯＨ／ＥＡを用いてトリチュレートし、化合物Ｃ−３３（２．９ｇ、４０％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値７７９；計算値７７８．９０
【００６３】
調製例７：化合物Ｃ−３４の調製
【化４７】
2014513083.tif 000048
【００６４】
化合物Ｃ−７−１の調製
１−ブロモ−４−ヨード−ベンゼン（４９．６ｇ、０．１７ｍｏｌ）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イルボロン酸（２０ｇ、０．０８７ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５．０ｇ、０．０４４ｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（１８．５ｇ、０．１８ｍｏｌ）を、トルエン（８８０ｍＬ）およびＨ２Ｏ（２００ｍＬ）の混合物に、２０００ｍＬの丸底フラスコにおいて溶解後、該反応混合物を、１２時間、８０℃において撹拌した。反応を終了させた後で、該反応混合物を酢酸エチルで抽出した。その後、得られた有機層を、ＭｇＳＯ４を用いて乾燥させ、ろ過した。溶媒を、有機層から減圧下で除去後、該有機層を、吸着カラムを通してろ過し、白色固体である化合物Ｃ−７−１（２１．２ｇ、７１％）を得た。
【００６５】
化合物Ｃ−７−２の調製
化合物Ｃ−７−１（２１．４ｇ、０．０６ｍｏｌ）および乾燥ＴＨＦ（１０００ｍｌ）を、２０００ｍＬの丸底フラスコに無水条件下で入れた後、ヘキサン中のｎ−ＢｕＬｉ（３７ｍｌ、２．２５Ｍ溶液）を該反応混合物に、−７８℃において混合物を窒素下で撹拌しながら、ゆっくりと加えた。該反応混合物を、１時間、−７８℃において撹拌した。Ｂ（Ｏｉ−Ｐｒ）３（２９ｍｌ、０．１３ｍｏｌ）を該反応混合物に、−７８℃においてゆっくりと加えた後、該反応混合物を室温に加熱し、１２時間反応させた。反応を終了させた後で、該反応混合物を酢酸エチルで抽出した。その後、得られた有機層を、ＭｇＳＯ４を用いて乾燥させ、ろ過した。溶媒を、該有機層から減圧下で除去後、該有機層を、カラムを通してろ過し、白色固体である化合物Ｃ−７−２（１５．５ｇ、８１％）を得た。
【００６６】
化合物Ｃ−７−３の調製
化合物Ｃ−７−２（１５．５ｇ、０．０５１ｍｏｌ）、２，４−ジクロロキナゾリン（１２．２ｇ、０．０６ｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（１６．２ｇ、０．１５３ｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（２．９４ｇ、０．００２５ｍｏｌ）を、トルエン（２５０ｍＬ）、ＥｔＯＨ（４０ｍＬ）およびＨ２Ｏ（７０ｍＬ）の混合物に、２５０ｍＬの丸底フラスコにおいて加えた後で、該反応混合物を、１２時間、８０℃において撹拌した。反応を終了させた後で、該反応混合物を酢酸エチルで抽出した。その後、得られた有機層を、ＭｇＳＯ４を用いて乾燥させ、ろ過した。溶媒を、有機層から減圧下で除去後、得られた固体を再結晶化し、化合物Ｃ−７−３（１４ｇ、６５％）を得た。
【００６７】
化合物Ｃ−３４の調製
ＮａＨ  ６０％（０．６２ｇ、０．０１５４ｍｏｌ）およびＤＭＦ（６０ｍｌ）を、２５０ｍＬの丸底フラスコに無水条件下で入れた。化合物Ｃ−１−１（４．８３ｇ、０．０１２ｍｏｌ）をＤＭＦ（３０ｍｌ）に溶解後、該混合物を丸底フラスコに入れた。該反応混合物を１時間撹拌した。化合物Ｃ−７−３（５ｇ、０．０１２ｍｏｌ）をＤＭＦ（３０ｍｌ）に溶解後、該混合物を丸底フラスコに入れた。該混合物を１２時間撹拌後、黄色の固体をろ過し、ＭｅＯＨを用いて洗浄し、ＴＨＦを用いてトリチュレートし、その後、ＤＭＦを用いてトリチュレートし、化合物Ｃ−３４（４．２ｇ、４５％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値７９５；計算値７９４．９６
【００６８】
調製例８：化合物Ｃ−３６の調製
【化４８】
2014513083.tif 000049
【００６９】
化合物Ｃ−８−１の調製
ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸（２０ｇ、９４．３４ｍｍｏｌ）、１，３−ジブロモベンゼン（２２．３ｇ、９４．３４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５．４５ｇ、４．７２ｍｍｏｌ）およびＫ２ＣＯ３（３９．１ｇ、２８３．０１ｍｍｏｌ）を、トルエン（８００ｍＬ）、ＥｔＯＨ（２００ｍＬ）および蒸留水（２００ｍＬ）の混合物に溶解後、該反応混合物を、３時間、７０から８０℃において撹拌した。反応を終了させた後で、水層を混合物から重力分離により除去した。得られた有機層を濃縮し、シリカカラムを通して精製し、化合物Ｃ−８−１（１３ｇ、４３％）を得た。
【００７０】
化合物Ｃ−８−２の調製
化合物Ｃ−８−１（１３ｇ、４０．２３ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（３００ｍｌ）に溶解し、ヘキサン中２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（１９ｍｌ、４８．２７ｍｍｏｌ）を該反応混合物に−７８℃において加えた後、該反応混合物を、１時間撹拌した。該反応混合物を、１２時間、Ｂ（Ｏｉ−Ｐｒ）３（１３．９ｍｌ、６０．３４ｍｍｏｌ）をゆっくりと該反応混合物に加えながら撹拌した。反応を終了させた後で、精製水２０ｍＬを、該反応混合物にゆっくりと滴下した。該反応混合物を、ＥＡ／ＮＨ４Ｃｌ水溶液で抽出した。得られた有機層を濃縮し、ＭＣ／ヘキサンを用いてトリチュレートし、その後、ろ過し、化合物Ｃ−８−２（６．８ｇ、５８．７％）を得た。
【００７１】
化合物Ｃ−８−３の調製
化合物Ｃ−８−２（６．８ｇ、２３．６ｍｍｏｌ）、２，４−ジクロロキナゾリン（５．３８ｇ、２３．６ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（９．８ｇ、７０．８ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（１．３６ｇ、１．１８ｍｍｏｌ）を、トルエン（２４０ｍＬ）および蒸留水（５０ｍＬ）の混合物に溶解後、該反応混合物を、１２時間、９０から１００℃において撹拌した。反応を終了させた後で、該反応混合物を室温に冷却し、水層を混合物から重力分離により除去した。得られた有機層を濃縮し、ＴＨＦ／ＭｅＯＨを用いてトリチュレートし、ろ過し、その後乾燥させた。乾燥させた化合物を３Ｌのクロロホルムに溶解し、シリカを通してろ過した。残存溶液を濃縮し、ＴＨＦ／ＭｅＯＨを用いてトリチュレートし、化合物Ｃ−８−３（３．８ｇ、４０％）を得た。
【００７２】
化合物Ｃ−３６の調製
化合物Ｃ−１−１（３．８ｇ、９．３４ｍｍｏｌ）および化合物Ｃ−８−３（３．８ｇ、９．３４ｍｍｏｌ）をＤＭＦ８０ｍＬに懸濁後、６０％ＮａＨ（１．１２ｇ、２８．０２ｍＬ）をこの混合物に、室温において加えた。得られた反応混合物を、１２時間撹拌した。精製水（１Ｌ）を加えた後で、該混合物を減圧下でろ過した。得られた固体を、ＭｅＯＨ／酢酸エチルを用いてトリチュレートし、ＭＣに溶解し、シリカを通してろ過し、その後、ＭＣ／ｎ−ヘキサンを用いてトリチュレートし、化合物Ｃ−３６（１．６ｇ、２１％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値７７９；計算値７７８．９０
【００７３】
調製例９：化合物Ｃ−３７の調製
【化４９】
2014513083.tif 000050
【００７４】
化合物Ｃ−９−１の調製
１，３−ジブロモベンゼン（１６．５ｇ、０．２ｍｏｌ）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イルボロン酸（１５ｇ、０．０６ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（３．８ｇ、０．００３ｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（１４ｇ、０．１３ｍｏｌ）を、トルエン（３３０ｍＬ）およびＨ２Ｏ（７０ｍＬ）の混合物に、２０００ｍＬの丸底フラスコにおいて溶解後、該反応混合物を、１２時間、８０℃において撹拌した。反応を終了させた後で、該反応混合物を酢酸エチルで抽出した。その後、得られた有機層をＭｇＳＯ４を用いて乾燥させ、ろ過した。溶媒を、該有機層から減圧下で除去後、該有機層を、カラムを通してろ過し、白色固体である化合物Ｃ−９−１（８．４ｇ、４０％）を得た。
【００７５】
化合物Ｃ−９−２の調製
化合物Ｃ−９−１（８．４ｇ、０．０２５ｍｏｌ）および乾燥ＴＨＦ（２００ｍｌ）を、５００ｍＬの丸底フラスコに無水条件下で入れた後、ヘキサン中のｎ−ＢｕＬｉ（１５ｍｌ、２．２５Ｍ溶液）を該反応混合物に、−７８℃において混合物を窒素下で撹拌しながら、ゆっくりと加えた。該反応混合物を、１時間、−７８℃において撹拌した。Ｂ（Ｏｉ−Ｐｒ）３（１１．４ｍｌ、０．０５ｍｏｌ）を該反応混合物に、−７８℃においてゆっくりと加えた後、該反応混合物を室温に加熱し、１２時間反応させた。反応を終了させた後で、該反応混合物を酢酸エチルで抽出した。その後、得られた有機層を、ＭｇＳＯ４を用いて乾燥させ、ろ過した。溶媒を、該有機層から減圧下で除去後、該有機層を、カラムを通してろ過し、白色固体である化合物Ｃ−９−２（６ｇ、８０％）を得た。
【００７６】
化合物Ｃ−９−３の調製
化合物Ｃ−９−２（５．９ｇ、０．０２ｍｏｌ）、２，４−ジクロロキナゾリン（４．６ｇ、０．０２ｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（６．２ｇ、０．０５８ｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（１．１ｇ、０．０００９７ｍｏｌ）を、トルエン（１００ｍＬ）、ＥｔＯＨ（１４ｍＬ）およびＨ２Ｏ（３０ｍＬ）の混合物に、２５０ｍＬの丸底フラスコにおいて加えた後で、該反応混合物を、３時間、７０℃において撹拌した。反応を終了させた後で、該反応混合物を酢酸エチルで抽出した。その後、得られた有機層を、ＭｇＳＯ４を用いて乾燥させ、ろ過した。溶媒を、該有機層から減圧下で除去後、該有機層を、カラムを通してろ過し、化合物Ｃ−９−３（７．０ｇ、８５％）を得た。
【００７７】
化合物Ｃ−３７の調製
ＮａＨ６０％（０．５ｇ、０．０１３ｍｏｌ）およびＤＭＦ（４０ｍｌ）を、２５０ｍＬの丸底フラスコに無水条件下で入れた。化合物Ｃ−１−１（３．７ｇ、０．００９ｍｏｌ）をＤＭＦ（３０ｍｌ）に溶解後、該混合物を丸底フラスコに入れた。該反応混合物を、１時間撹拌した。化合物Ｃ−９−３（４ｇ、０．００９５ｍｏｌ）をＤＭＦ（３０ｍｌ）に溶解後、該混合物を丸底フラスコに入れた。該混合物を１２時間撹拌後、黄色固体をろ過し、ＭｅＯＨを用いて洗浄し、ＴＨＦを用いてトリチュレートし、その後、ＤＭＦを用いてトリチュレートし、化合物Ｃ−３７（１．７ｇ、２０％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値７９５；計算値７９４．９６
【００７８】
調製例１０：化合物Ｃ−３９の調製
【化５０】
2014513083.tif 000051
【００７９】
化合物Ｃ−１０−１の調製
化合物Ｃ−１−１（１４ｇ、３４．３ｍｍｏｌ）および１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（４８．５ｇ、１７１．４ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（３．３ｇ、１７．１ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（２１．８ｇ、１０２．９ｍｍｏｌ）およびエチレンジアミン（ＥＤＡ）（２．３ｍｌ、３４．３ｍｍｏｌ）を、トルエン（５００ｍｌ）に入れた後、該反応混合物を、還流下で１日撹拌した。該反応混合物をＥＡで抽出し、減圧下で蒸留し、その後、カラムに通し、ＭＣ／ヘキサンを用いてろ過し、化合物Ｃ−１０−１（１５．５ｇ、８０．１％）を得た。
【００８０】
化合物Ｃ−１０−２の調製
化合物Ｃ−１０−１（１５．５ｇ、２７．５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（２５０ｍｌ）に溶解し、ヘキサン中２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（１７．６ｍｌ、４４ｍｍｏｌ）を該反応混合物に−７８℃において加えた後で、該反応混合物を１時間撹拌した。該反応混合物を、２時間、Ｂ（Ｏｉ−Ｐｒ）３（１２．６ｍｌ、５５ｍｍｏｌ）を該反応混合物にゆっくりと加えながら撹拌した。該反応混合物を、２Ｍ  ＨＣｌを加えることによりクエンチした後、該反応混合物を蒸留水およびＥＡで抽出した。得られた固体を、ＭＣおよびヘキサンを用いて再結晶化し、化合物Ｃ−１０−２（８．７ｇ、６０％）を得た。
【００８１】
化合物Ｃ−３９の調製
化合物Ｃ−３−１（３．２ｇ、９．２ｍｍｏｌ）、化合物Ｃ−１０−２（４．９ｇ、９．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５３２ｍｇ、０．４６ｍｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（２．９ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）を、トルエン（５５ｍｌ）、ＥｔＯＨ（１４ｍｌ）および蒸留水（１４ｍｌ）の混合物に溶解後、該反応混合物を、２時間、９０℃において撹拌した。該反応混合物を蒸留水およびＥＡで抽出し、その後、カラムに通し、ＭＣおよびヘキサンを用いてろ過し、化合物Ｃ−３９（５．５ｇ、７５％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値７９５；計算値７９４．９６
【００８２】
調製例１１：化合物Ｃ−４０の調製
【化５１】
2014513083.tif 000052
【００８３】
化合物Ｃ−４０の調製
化合物Ｃ−２−１（３．２ｇ、９．２ｍｍｏｌ）、化合物Ｃ−１０−２（４．９ｇ、９．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５３２ｍｇ、０．４６ｍｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（２．９ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）を、トルエン（５５ｍｌ）、ＥｔＯＨ（１４ｍｌ）および蒸留水（１４ｍｌ）の混合物に溶解後、該反応混合物を、２時間、９０℃において撹拌した。該反応混合物を蒸留水およびＥＡで抽出し、その後、カラムに通し、ＭＣおよびヘキサンを用いてろ過し、化合物Ｃ−４０（５．５ｇ、７５％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値７７９；計算値７７８．９０
【実施例】
【００８４】
実施例１：本発明に従った化合物を使用したＯＬＥＤ素子の作製
ＯＬＥＤ素子を、本発明に従った化合物を使用して作製した。有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）素子（Ｓａｍｓｕｎｇ  Ｃｏｒｎｉｎｇ、大韓民国）のためのガラス基板上の透明電極のインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）薄膜（１５Ω／ｓｑ）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノールおよび蒸留水を用いた超音波洗浄に順に供し、その後、イソプロパノール中に保存した。その後このＩＴＯ基板を、真空蒸着装置の基板ホルダーに取り付けた。Ｎ１−（ナフタレン−２−イル）−Ｎ４，Ｎ４−ビス（４−（ナフタレン−２−イル（フェニル）アミノ）フェニル）−Ｎ１−フェニルベンゼン−１，４−ジアミンを、前記真空蒸着装置のセルに導入し、その後、前記装置のチャンバー中の圧力を１０−６ｔｏｒｒに調節した。その後、電流をセルに印加し、上記の導入された材料を蒸発させ、それによって、ＩＴＯ基板上に６０ｎｍの厚みを有する正孔注入層を形成した。その後、Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ビフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ビフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニルを、前記真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をセルに印加することによって蒸発させ、それによって、正孔注入層上に２０ｎｍの厚みを有する正孔輸送層を形成した。その後、化合物Ｃ−２を、ホスト材料として真空蒸着装置の１つのセルに導入し、化合物Ｄ−１１を、ドーパントとして別のセルに導入した。２つの材料を異なる速度で蒸発させ、４から２０ｗｔ％のドーピング量で蒸着させ、正孔輸送層の上に、３０ｎｍの厚みを有する発光層を形成した。その後、９，１０−ジ（１−ナフチル）−２−（４−フェニル−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール）アントラセンを、１つのセルに導入し、キノリン酸リチウムを別のセルに導入した。２つの材料を、異なる速度で蒸発させ、３０から７０ｗｔ％のドーピング量で蒸着させ、発光層の上に３０ｎｍの厚みを有する電子輸送層を形成した。その後、キノリン酸リチウムを、１から２ｎｍの厚みを有する電子注入層として電子輸送層の上に蒸着後、１５０ｎｍの厚みを有するＡｌカソードを、別の真空蒸着装置により電子注入層の上に蒸着した。このようにしてＯＬＥＤ素子を作製した。ＯＬＥＤ素子の作製に使用したすべての材料は、１０−６ｔｏｒｒにおける真空昇華により精製された材料であった。
作製されたＯＬＥＤ素子は、４．０Ｖの駆動電圧において１，０２０ｃｄ／ｍ２の輝度および１４．０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する、赤色発光を示した。さらに、５，０００ｎｉｔの輝度において輝度が９０％に低下するのにかかった最短時間は、６０時間であった。
【００８５】
実施例２から１１：本発明に従った化合物を使用したＯＬＥＤ素子の作製
ＯＬＥＤ素子を、ホスト材料およびドーパントとして下記の表に示したものを使用したことを除き、実施例１のと同じ手法で作製した。
【００８６】
比較例１：既存のエレクトロルミネセント化合物を使用したＯＬＥＤ素子の作製
ＯＬＥＤ素子を、３０ｎｍの厚みを有する発光層を、正孔輸送層の上に、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）をホスト材料として使用し、化合物Ｄ−１１をドーパントとして使用することによって蒸着したこと、および１０ｎｍの厚みを有する正孔ブロッキング層を、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）−４−フェニルフェノラートを使用して蒸着したことを除き、実施例１と同じ手法で作製した。
作製されたＯＬＥＤ素子は、８．２Ｖの駆動電圧において、１，０００ｃｄ／ｍ２の輝度および２０．０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する赤色発光を示した。さらに、５，０００ｎｉｔの輝度において輝度が９０％に低下するのにかかった最短時間は、１０時間であった。
【００８７】
実施例および比較例の結果を、下記の表に示す。
【００８８】
【表１】
2014513083.tif 000053
【００８９】
本発明の化合物は、既存の材料より優れたルミネセント特性を有する。さらに、本発明に従った化合物をホスト材料として使用した素子は、駆動電圧の低下により電力効率の上昇をもたらし、したがって、電力消費を改善することが可能である。
【国際調査報告】
2014513083.tif 000081
2014513083.tif 000082