(57)【要約】  本発明は、接着性インクジェット印刷の可能なポリマーフィルムに関するものである。前記フィルムは、実質的に自由な形態である低表面エネルギーの添加剤及びポリマー樹脂を含む。前記ポリマー樹脂はＰＶＣであり得、前記低表面エネルギーの添加剤はシリコーンであり得る。前記低表面エネルギーの添加剤を含むフィルムは、フィルムの印刷表面が残余シリコーンを含有する離型紙の裏面と接触した後も、実質的に均一な印刷品質及び高い印刷解像度を示す。
2014525508.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
自己接着印刷フィルムであって、
上面及び下面を有するポリマー層であって、前記上面上に印刷媒体を収容するのに好適なポリマー層と、
前記ポリマー層の下面上に配置された接着剤層とを含み、
前記ポリマー層は、前記ポリマー層中に分布されるかまたは前記ポリマー層の表面近傍に配置された低表面エネルギーの添加剤を含む、自己接着印刷フィルム。
【請求項２】
前記ポリマー層は、約０．１〜約１０ｗｔ％の低表面エネルギーの添加剤を含む、請求項１に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項３】
前記ポリマー層は、約０．１〜約５ｗｔ％の低表面エネルギーの添加剤を含む、請求項１に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項４】
前記低表面エネルギーの添加剤は、前記ポリマー層中で実質的に自由な形態である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項５】
前記低表面エネルギーの添加剤は、前記ポリマー層を形成するポリマー材料と共有結合している、請求項１〜３のいずれか一項に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項６】
前記低表面エネルギーの材料は、シリコーン含有材料、フルオロポリマー、パリレン、ポリアミド、ポリイミド、またはこれらの２種以上の組み合わせから選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項７】
前記低表面エネルギーの添加剤は、シロキサン、シラン、またはそれらの組み合わせから選択されたシリコーン含有材料である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項８】
前記低表面エネルギーの添加剤は、下記式のシロキサンから選択される
【化１】
2014525508.tif 000020
［ここで、Ｒ基は、独立に、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アルコキシ基、グリシジル基、またはそれらの２種以上の組み合わせから選択される］
請求項７に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項９】
前記ポリマー層は、その上面に少なくとも約３原子％のＳｉ原子を含む、請求項７または８に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項１０】
前記ポリマー層は、その上面に少なくとも約４原子％のＳｉ原子を含む、請求項７または８に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項１１】
前記ポリマー層は、その上面に少なくとも約５原子％のＳｉ原子を含む、請求項７または８に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項１２】
前記ポリマー層は、その上面に約３〜約１５原子％のＳｉ原子を含む、請求項７または８に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項１３】
前記ポリマー層は、ポリ塩化ビニルを含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項１４】
前記接着剤層の下面上に配置された離型紙をさらに含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項１５】
前記離型紙は、前記接着剤層の下面と接するシリコーン離型層と、前記シリコーン離型層と反対側の下層とを含み、前記離型紙の下層はその下面上に残余シリコーンを含む、請求項１４に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項１６】
前記低表面エネルギーの添加剤の表面エネルギーは、約５ｄｙｎｅ／ｃｍ〜約５０ｄｙｎｅ／ｃｍである、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項１７】
前記印刷層は、フレッシュフィルムが室温で印刷される際に第１のドット面積を有し、フィルムが温度５０℃及び圧力２ｐｓｉに２週間露出された後、印刷される際に第２のドット面積を有し、前記第２のドット面積は前記第１のドット面積の約２０％以内の値を有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか一項に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項１８】
前記印刷層は、フレッシュフィルムが室温で印刷される際に第１のドット面積を有し、フィルムが温度５０℃及び圧力２ｐｓｉに２週間露出された後、印刷される際に第２のドット面積を有し、前記第２のドット面積は前記第１のドット面積の約１５％以内の値を有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか一項に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項１９】
前記印刷層は、フレッシュフィルムが室温で印刷される際に第１のドット面積を有し、フィルムが温度５０℃及び圧力２ｐｓｉに２週間露出された後、印刷される際に第２のドット面積を有し、前記第２のドット面積は前記第１のドット面積の約１０％以内の値を有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか一項に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項２０】
前記印刷層は、フレッシュフィルムが室温で印刷される際に第１のドット面積を有し、フィルムが温度５０℃及び圧力２ｐｓｉに２週間露出された後、印刷される際に第２のドット面積を有し、前記第２のドット面積は前記第１のドット面積の約０．１〜約２０％以内の値を有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか一項に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項２１】
前記印刷層は、フレッシュフィルムが室温で印刷される際に第１のドット面積を有し、フィルムが温度５０℃及び圧力２ｐｓｉに２週間露出された後、印刷される際に第２のドット面積を有し、前記第２のドット面積は前記第１のドット面積の約１〜約１７％以内の値を有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか一項に記載の自己接着印刷フィルム。
【請求項２２】
ロール状で提供された自己接着フィルムの印刷解像度を向上させる方法であって、
印刷媒体を収容する上面及び前記上面と対面する下面を有するポリマーフィルム層を提供する段階と、
前記下面ポリマーフィルム層上に自己接着フィルム層を提供する段階と、
離型コーティングを含む上面及び下面を有する離型紙を提供する段階であって、自己接着フィルムがロールに巻回される場合、前記離型紙の下面は前記ポリマーフィルム層の上面と接触する段階とを含む
前記ポリマーフィルム層は、ポリマー層中に分布されるかまたはポリマー層の表面近傍に配置された低表面エネルギーの添加剤を含む、自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項２３】
前記低表面エネルギーの材料は、シリコーン含有材料、フルオロポリマー、パリレン、ポリアミド、ポリイミド、またはこれらの２種以上の組み合わせから選択される、請求項２２に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項２４】
前記低表面エネルギーの添加剤は、シロキサン、シラン、またはそれらの組み合わせから選択されたシリコーン含有材料である、請求項２２に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項２５】
前記ポリマー層は、約３〜約１５原子％のＳｉ原子をポリマー層の上面に含む、請求項２４に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項２６】
前記フィルムがロール状から解かれた後にフィルムの長さ及び幅に沿って実質的に均一な印刷解像度を示す、請求項２４または２５に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項２７】
前記ポリマーフィルム層は、ポリ塩化ビニルを含む、請求項２２〜２６のいずれか一項に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項２８】
前記上面は、離型紙の下面と接触する前に第１の印刷解像度を示し、前記離型紙の下面と接触した後に第２の印刷解像度を示し、前記第１の印刷解像度は前記第２の印刷解像度と実質的に同一である、請求項２２〜２７のいずれか一項に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項２９】
前記第２の印刷解像度は、時間、温度及び圧力によって著しく変化しない、請求項２８に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項３０】
前記印刷層は、フレッシュフィルムが室温で印刷される際に第１のドット面積を有し、フィルムが温度５０℃及び圧力２ｐｓｉに２週間露出された後、印刷される際に第２のドット面積を有し、前記第２のドット面積は前記第１のドット面積の約２０％以内の値を有することを特徴とする請求項２２〜２７のいずれか一項に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項３１】
前記印刷層は、フレッシュフィルムが室温で印刷される際に第１のドット面積を有し、フィルムが温度５０℃及び圧力２ｐｓｉに２週間露出された後、印刷される際に第２のドット面積を有し、前記第２のドット面積は前記第１のドット面積の約１５％以内の値を有することを特徴とする請求項２２〜２７のいずれか一項に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項３２】
前記印刷層は、フレッシュフィルムが室温で印刷される際に第１のドット面積を有し、フィルムが温度５０℃及び圧力２ｐｓｉに２週間露出された後、印刷される際に第２のドット面積を有し、前記第２のドット面積は前記第１のドット面積の約１０％以内の値を有することを特徴とする請求項２２〜２７のいずれか一項に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項３３】
前記印刷層は、フレッシュフィルムが室温で印刷される際に第１のドット面積を有し、フィルムが温度５０℃及び圧力２ｐｓｉに２週間露出された後、印刷される際に第２のドット面積を有し、前記第２のドット面積は前記第１のドット面積の約０．１％〜約２０％以内の値を有することを特徴とする請求項２２〜２７のいずれか一項に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項３４】
前記印刷層は、フレッシュフィルムが室温で印刷される際に第１のドット面積を有し、フィルムが温度５０℃及び圧力２ｐｓｉに２週間露出された後、印刷される際に第２のドット面積を有し、前記第２のドット面積は前記第１のドット面積の約１％〜約１７％以内の値を有することを特徴とする請求項２２〜２７のいずれか一項に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項３５】
前記低表面エネルギーの添加剤を含むポリマー層を提供する工程は、低表面エネルギーの添加剤を含むポリマー製剤を提供する工程と、前記製剤からフィルム層を形成する工程とを含む、請求項２２〜３４のいずれか一項に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項３６】
前記低表面エネルギーの添加剤は、前記ポリマー製剤中で実質的に自由な形態である、請求項３５に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項３７】
前記低表面エネルギーの添加剤は、前記ポリマー製剤のポリマーと共有結合またはグラフトされる、請求項３５に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項３８】
前記低表面エネルギーの添加剤を含むポリマー層を提供する工程は、ポリマー製剤からポリマー層を形成する工程と、ポリマー層の表面上に低表面エネルギー材料のコーティングを塗布する工程とを含む、請求項２２〜３４のいずれか一項に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項３９】
前記ポリマー層の表面上に低表面エネルギー材料を塗布する工程は、ポリマー層の表面上に低表面エネルギー材料を噴霧、コーティング、ワイピング、またはブラッシングする工程を含む、請求項３８に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項４０】
前記低表面エネルギーの添加剤を含むポリマー層を提供する工程は、表面上に低表面エネルギーの添加剤コーティングを含むキャスティングシートを提供する工程と、前記キャスティングシート上に前記ポリマー層を形成して前記低表面エネルギーの添加剤の少なくとも一部が前記ポリマーフィルムに移動する工程とを含む、請求項２２〜３４のいずれか一項に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項４１】
前記低表面エネルギーの添加剤コーティングは、制御された離型添加剤を含む、請求項４０に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項４２】
前記低表面エネルギーの添加剤は、約０．１重量％〜約７０重量％の制御された離型添加剤を含む、請求項４１に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項４３】
前記低表面エネルギーの添加剤は、約５重量％〜約６０重量％の制御された離型添加剤を含む、請求項４１に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項４４】
前記低表面エネルギーの添加剤は、約１０重量％〜約５０重量％の制御された離型添加剤を含む、請求項４１に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項４５】
前記制御された離型添加剤は、ＭＱタイプの樹脂を含む、請求項４１〜４４のいずれか一項に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項４６】
前記キャスティングシートは、シリコーンコーティング材料を含むポリエステルシートを含む、請求項４０に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【請求項４７】
前記シリコーンコーティング材料は、ポリジメチルシロキサンである、請求項４６に記載の自己接着フィルムの印刷解像度の向上方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１１年８月３１日付で提出された米国特許仮出願第６１／５２９，８８８号の利益を請求し、その全体の内容を参照として含む。
【０００２】
本発明は、接着性インクジェット印刷の可能なポリマーフィルムに関するものである。更に具体的には、本発明は、印刷欠陥を最小化または除去して、例えば、インクジェット印刷工程等によって適切な印刷媒体で前記フィルム上に印刷される場合、フィルムの印刷解像度を向上させることを特徴とする自己接着フィルムを提供する。
【背景技術】
【０００３】
接着性ポリマーフィルムは、乗用車、トラック、店頭（store front）、ビル面等の装飾または情報表示シート等の多様なグラフィックス用途に汎用されている。通常、前記フィルムは安価で、耐候性があり、着色または染色しやすいため広く用いられている。また、前記フィルムは、多様な印刷法及びインク法を使用して所望のグラフィックスとして便利に印刷できる。さらに、安価で容易に操作できる特性の範囲であるため、特にキャスト及びカレンダー処理されたＰＶＣフィルムが広く用いられている。
【０００４】
ポリマー可塑剤の使用によって、非常に順応的なＰＶＣフィルムが製造できる。接着剤でコーティングされる場合、前記ＰＶＣフィルムはトラックの側板等の深いコルゲーションに容易に順応して接着する。白色着色または透明な接着性ＰＶＣフィルムは、各種の溶剤、エコ溶剤及びラテックス・インクを採用して、広幅型ロール供給プリンタを用いて容易に印刷できる。
【０００５】
前記フィルムの優れた物性及び印刷適性にもかかわらず、PVCフィルムは印刷欠陥が多い。自己接着フィルムにより直面する印刷欠陥は、印刷の均一性欠如と低解像度を含む場合が多い。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
１つの形態において、本発明は、フィルムの長さ及び幅にわたって実質的に均一な印刷解像度を有する自己接着フィルムを提供する。一実施形態において、前記フィルムの印刷解像度は、時間、温度及び圧力により著しく変化しない。
【０００７】
また、本発明は、接着性インクジェット印刷の可能なポリマーフィルムの印刷品質を改善する方法を提供する。本発明の一実施形態において、低表面エネルギーの材料がポリマーフィルム製剤でドープされる。本発明の別の実施形態において、ポリマーフィルム製剤でシリコーンがドープされる。
【０００８】
本発明の別の具体的な実施形態において、広告グラフィックスが示されており、ＰＶＣとシリコーンとを含んでいる。
【０００９】
一形態において、本発明は、上面及び下面を有するポリマー層を含む自己接着フィルムを提供し；前記ポリマー層は、前記上面に印刷媒体を収容するのに適し；前記ポリマー層の下面上に接着剤層が配置され；前記ポリマー層は、低表面エネルギーの添加剤を含み、前記低表面エネルギーの添加剤は、実質的に自由な形態である。
【００１０】
一実施形態において、前記ポリマー層は、０．０１〜１０ｗｔ％；約０．０５〜約７．５ｗｔ％；約０．１〜約５ｗｔ％；または１〜２．５ｗｔ％の低表面エネルギーの添加剤を含む。
【００１１】
一実施形態において、前記低表面エネルギーの材料は、シリコーン含有材料、フルオロポリマー、パリレン、ポリアミド、ポリイミド、またはこれらの２種以上の組み合わせから選択される。一実施形態において、前記低表面エネルギーの添加剤は、シロキサン、シラン、またはそれらの組み合わせから選択されたシリコーン材料である。
【００１２】
一実施形態において、前記ポリマー層は、前記ポリマー層の表面に約３原子％以上のＳｉ原子；前記ポリマー層の表面に約４原子％以上のＳｉ原子；前記ポリマー層の表面に約５原子％以上のＳｉ原子；または前記ポリマー層の表面に約１０原子％以上のＳｉ原子を含有する。一実施形態において、前記ポリマー層は、前記ポリマー層の表面にＳｉ原子を約３原子％〜約１５原子％；約４原子％〜約１２原子％；または約５原子％〜約１０原子％の濃度で含む。
【００１３】
一形態において、本発明は、ロール状で提供された自己接着フィルムの印刷解像度を改善させる方法を提供し、前記方法は、印刷媒体を収容する上面及び前記上面と対面する下面を有するポリマー層を提供し；前記ポリマー層の下面に自己接着フィルム層を提供し；シリコーン剥離剤コーティングを含む上面を有し、自己接着フィルムが略ロールに巻回される場合、ポリマーフィルム層の上面と接触する下面を有する離型紙を提供し；前記ポリマーフィルム層は、低表面エネルギーの添加剤を含み、前記低表面エネルギーの添加剤は、実質的に自由な形態である。
【００１４】
一実施形態において、前記印刷フィルムは、低表面エネルギーの添加剤を含むポリマー印刷層を含み、室温においてフレッシュフィルム（fresh film）が印刷される際の第１のドット面積を有し、フィルムが５０℃の温度及び２ｐｓｉの圧力に２週間露出された後、印刷される際の第２のドット面積とを有し、前記第２のドット面積は、前記第１のドット面積の約２０％以内の値；第１のドット面積の約１５％以内の値；第１のドット面積の約１０％以内の値；または第１のドット面積の約５％以内の値を有する。一実施形態において、前記第２のドット面積は、第１のドット面積の約０．１％〜約２０％以内；第１のドット面積の約１％〜約１７％以内；第１のドット面積の約５％〜約１５％以内；第１のドット面積の約７．５％〜約１０％以内である。
【００１５】
本発明の他の特徴及び利点が下記の説明から当業者に明確になるであろう。しかし、本発明の各種実施形態を説明すると共に、各種実施形態及び特定の実施例の詳細が実例として提供されるが、これに限定されるのではない。本発明の範囲内で多数の変更及び変形が本発明の主旨を外れることなく行われ、本発明はこのような変形を全て含む。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、本発明の実施形態による自己接着フィルムの断面図である。
【図２】図２は、本発明の実施形態による離型紙の断面図である。
【図３】図３は、（ａ）離型紙の裏面に露出せず、（ｂ）離型紙の裏面に露出したビニル上に印刷されたドット形態の面積分布を示すグラフである。
【図４】図４は、各種条件下で離型紙の裏面上から検出されたシリコンレベルを示すグラフである。
【図５】図５は、（ａ）シリコン処理された離型紙裏面に露出した領域及びシリコン処理されていない離型紙裏面に露出した領域を有するビニルフィルム上のドット分布の写真であり；（ｂ）ドット形態の分布を示すグラフを示す。
【図６】図６は、ビニル面と離型紙裏面との接触時間による印刷されたドットの大きさを示すグラフである。
【図７】図７は、ビニル製剤に添加されたシロキサンの量による表面シリコン濃度を示すグラフである。
【図８】図８は、多様なシロキサン濃度を有するビニル表面の原子間力顕微鏡の画像を示す。
【図９】図９は、ビニル表面上のシリコンの量に対する印刷ドットのサイズの依存性を示すグラフである。
【図１０】図１０は、ビニル製剤に添加されたシロキサンの量による表面上のシリコンの量を示すグラフである。
【図１１】図１１は、製剤に添加されたシロキサンを含有または含有しないビニル表面の原子間力顕微鏡の画像を示す。
【図１２】図１２は、製剤中のシロキサンレベルによる印刷ドットのサイズを示すグラフである。
【００１７】
特に明示しない限り、前記図面の実例は必ずしも一定の比例で測定して示したものではない。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
詳細な記載
下記の本発明の実施形態は完全なものではなく、以下の詳細な説明に記載された精細な形態に本発明が限定されるのではない。より正確に述べると、前記実施形態は、当業者が本発明の原理及び詳細を認識して理解するように選択され記載されている。
【００１９】
本出願に記載の装置及び方法は、各種の実施形態、実施例によって、または図面を参照して詳細に記載されている。特に言及しない限り、図面中の同一数字は、前記図面全てにおいて、同一であったり、類似したり、相応する要素の参照符号を示す。開示及び記載された実施例、配置、形態、部品、要素、装置、方法、材料等に関する変形が可能で、特定用途に好ましいことが理解できる。本記載において、特定の形態、材料、技術、配置等の任意の同定は、表わされた具体例に関連するか、このような形態、材料、技術、配置等の概要に過ぎない。具体的な説明または実施例の同定は、具体的に説明しない限り、必須と解釈され、これらに限定または意図されるのではない。
【００２０】
本発明は、インクジェット印刷のグラフィックス用途、広告、販促及びその他マーケティングキャンペーンに用いられる自己接着フィルムを提供する。ここで、「グラフィックス」とは、商品、サービス、イベント等に商標を貼り、説明し、楽しみ、知らせ、広告し、発表し、そして販売することを意図する任意の表面上の肉眼で認知できる説明をいう。
【００２１】
図１は、本発明の実施形態による自己接着フィルム１００を示す。フィルム１００は、前面１１２及び裏面１１４を有する離型紙１１０と、前記離型紙の前面に配置された接着剤層１２０と、前記接着剤層１２０をオーバーレイするグラフィックス層または印刷層１３０とを含む。グラフィックス層１３０上に画像を形成するために前記グラフィックス層１３０はインクまたはその他好適な印刷媒体を収容するのに好ましい。本発明の実施形態によって、前記離型紙１１０及び前記グラフィックス層１３０の少なくとも一方は、改善した印刷特性を有する自己接着フィルムを提供するように構成される。
【００２２】
図２は、本発明の形態による離型紙１１０の詳細な実施形態を示す。図２において、離型紙１１０はポリマー層１１５を上面に配置したペーパー層１１３と、前記ペーパー層の下面に配置されたポリマー層１１０とを含む。前記下部ポリマー層１１１の下面は、前記離型紙の裏面１１４を規定する。前記離型紙は、前記上部ポリマー層１１５に配置されたシリコーン離型コーティング１１７を含む。前記シリコーン離型コーティング１１７は、前記離型紙の前面１１２を規定する。
【００２３】
自己接着フィルムの形成にあたって、使用前に、通常、離型紙は巻回されるかロール状で提供される。説明されない限り、離型紙が略ロール状で巻回される場合、裏面１１４が前面１１２と接触することを当業者は理解するであろう。離型紙が保管または運搬中に直面することになる条件によって、前記離型紙のロールは十分な圧力と温度を受けて前記シリコーン離型コーティングから多少の残余シリコーンが前記離型紙の裏面１１４に移動し得る。前記残余シリコーンは、前記離型紙を形成するにあたって、前記シリコーン離型層の硬化の間、反応しないシリコーン含有モノマーまたはオリゴマーの形態であり得る。通常、前記残余シリコーンの分布は、前記離型紙の裏面の長さ及び幅にわたって不均一であってもよい。前記不均一な分布は、例えば、それぞれの表面間の接触時間だけでなく、温度及び圧力を含むローリング、保管、または運搬中に前記離型紙のロールが露出する状態の結果物であり得る。前記離型紙の裏面とコーティングされた離型紙のシリコーン表面との間の不均一な接触は、前記離型紙の長さ及び幅にわたって各層の不均一な厚みを引き起こすこともある。
【００２４】
図１のフィルム１００等の離型紙を含む自己接着フィルムが保管または運搬のためにロールに巻回される場合、前記離型紙の裏面１１４が前記印刷層１３０の上面と接触する。各表面間の接触時間だけでなく、前記フィルムが保管される温度または圧力の条件に応じて前記離型紙の裏面１１４からの残余シリコーン材料が印刷層の印刷表面１３２へ移動し得る。前記離型紙の裏面１１４と印刷表面１３２との間の不均一な接触、前記離型紙の裏面１１４上のシリコーンの不均一分布またはこの両方は、いずれも印刷表面１３２上にシリコーン材料の不均一分布を引き起こす。シリコーン材料は、前記印刷表面１３２の印刷解像度及び印刷適性に影響を与え、シリコーン材料の不均一分布は、解像度及び全般的な印刷品質に影響を与え得る。例えば、前記印刷表面は、高い印刷解像度の領域及び低い印刷解像度の領域を含み、不均一解像度を示し得る。
【００２５】
本発明によって、前記離型層または印刷層の少なくとも一方が前記離型紙の裏面及び／または前記印刷層の印刷表面上のシリコーンの分布を制御するように構成される。一実施形態において、前記離型紙の裏面はコロナ処理される。任意の特定理論に限定されるのではないが、裏面を処理するコロナは残余シリコーンを重合し及び／または前記離型紙の裏面上のフリーシリコーンをシリケートに変化させ、裏面上のフリーシリコーンの濃度を無視できるレベルに減少させると思われる。前記離型紙の裏面上のシリコーンの濃度を減少させることで、印刷面の汚染を回避することができる。
【００２６】
一実施形態において、前記フィルムの印刷解像度の制御は、低表面エネルギーの添加剤で印刷層組成物を処理することを含む。前記印刷層は、十分な濃度の低表面エネルギーの添加剤を含み、シリコン処理された離型紙の裏面にフィルム表面を露出する際に最小印刷解像度の変動が検出され、前記フィルムのその他全ての機械的及び物理的特性は実質的に変動しない。本発明は、（１）離型紙の裏面と印刷フィルム表面の不均一接触、及び（２）離型紙の裏面上のシリコーンの不均一分布の可能性にもかかわらず、前記フィルムロールの長さ及び幅にわたって実質的に均一な印刷解像度または印刷品質を有する印刷フィルムを提供する。前記方法は、キャスト工程またはカレンダー工程を通じて製造されるフィムルに有用であり得る。特に、前記の方法は、約２００℃以下のフィルム形成温度が用いられる間のキャストＰＶＣフィルムが使用され得る。
【００２７】
前記印刷層は、特定の用途または使用目的に応じて、各種の方法で低表面エネルギーの添加剤が提供され得る。一実施形態において、例えば、用いられるポリマー製剤の一部として、ポリマー層に前記低表面エネルギーの添加剤が分布されて印刷層を形成する。別の実施形態において、前記印刷層の表面上に低表面エネルギーの添加剤が配置され得る。
【００２８】
一実施形態において、前記低表面エネルギーの添加剤が前記印刷層に実質的に自由な形態で印刷フィルム組成物に提供される。低表面エネルギーの材料以外に、モノマーまたはポリマー成分を含むコポリマーの一部ではない場合、または、例えば、充填材等の特定物質を他の添加剤の表面上にコーティングしない場合、前記低表面エネルギーの添加剤は、「実質的に自由な形態」と見なされる。本出願人は、前記低表面エネルギーの添加剤が実質的に自由な形態で添加できることを見出した。
【００２９】
別の実施形態において、前記低表面エネルギーの材料は、印刷層を形成するために用いられるポリマー成分の一部であり得る。別の実施形態において、前記低表面エネルギーの添加剤は、前記印刷層を形成するために用いられるポリマー材料の一部として用いられるポリマー材料と共有結合されるかグラフトされ得る。
【００３０】
前記低表面エネルギーの材料は、特定の用途または使用目的に応じて選択できる。好ましい低表面エネルギーの材料の例としては、フルオロポリマー（例えば、ＰＴＦＥ）、パリレン、ポリアミド、ポリイミド、シリコーン含有材料等が含まれるが、これらに限定されるのではない。一実施形態において、前記低表面エネルギーの材料の表面エネルギーは、約５０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下、約２５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下、約１５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下、または約１０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下である。一実施形態において、前記低表面エネルギーの材料の表面エネルギーは、約５〜約５０ｄｙｎｅ／ｃｍ、約１０〜約４０ｄｙｎｅ／ｃｍ、または約１５〜約２５ｄｙｎｅ／ｃｍである。本明細書及び請求項において、他の場合も同様に、この場合も数値は組み合わされて新たな範囲または記載されていない範囲を形成し得る。
【００３１】
一実施形態において、前記低表面エネルギーの添加剤は、シロキサン、シラン、またはそれらのうち２種以上の組み合わせ等のシリコーン含有材料から選択され得る。好ましいシロキサン材料は、下記式のシロキサンを含む。
【００３２】
【化１】
2014525508.tif 000003
【００３３】
ここで、Ｒ基はいずれも同じか、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アルコキシ基、グリシジル基、またはその他の基の組み合わせであり得る。前記低表面エネルギーの添加剤として用いる好ましいシロキサンは、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社製のアルコキシ機能性シロキサンであるＺ−６１７３；反応シリコーンであるＺ−６０１８；及びポリフェニルメチルシロキサンである５５６等が含まれる。他の好ましいシロキサンは、Ｗａｃｋｅｒ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社製の商品名Ｓｉｌｒｅｓで市販されている反応性メトキシ機能性メチル−フェニルポリシロキサンであるＳｉｌｒｅｓ  ＩＣ  ２３２及び加熱硬化性液体シリコーンであるＳｉｌｒｅｓ  Ｈ６２  Ｃが含まれるが、これらに限定されるのではない。また、Ｗａｃｋｅｒ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社のシラン／シロキサンの組み合わせであるＳｉｌｒｅｓ  ＢＳ  ２２８０等の材料を含む低表面エネルギーの添加剤として、シロキサンとシランの混合物が好ましい。フィルムまたはフィルムの印刷層が水性媒体でキャストされる別の実施形態において、前記低表面エネルギーの添加剤は、シロキサン、シラン、またはそれらの２種以上の組み合わせの水性分散液等のシリコーン含有材料から選択される。水性媒体へキャストされる印刷層またはフィルムに含まれてもよい好ましいシリコーン添加剤の例として、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社のＳｉｌｒｅｓ  ＢＳ  ４００４、Ｓｉｌｒｅｓ  ＢＳ  ５０、Ｓｉｌｒｅｓ  ＢＳ  ３００３、Ｓｉｌｒｅｓ  Ｃｒｅｍｅ  Ｎ、Ｓｉｌｒｅｓ  ＢＳ  １００１、Ｓｉｌｒｅｓ  ＭＰ  ５０  Ｅ、Ｓｉｌｒｅｓ  ＢＳ  ２００２、Ｓｉｌｒｅｓ  ＢＳ  ５４、Ｓｉｌｒｅｓ  ＢＳ  ４５、Ｓｉｌｒｅｓ  ＢＳ  ４３  Ｎ、Ｓｉｌｒｅｓ  ＢＳ  １３０６、Ｓｉｌｒｅｓ  ＢＳ  ２９、Ｓｉｌｒｅｓ  ＢＳ  １０４２（反応性ＰＤＭＳ）、Ｓｉｌｒｅｓ  ＢＳ  Ｃｒｅｍｅ  Ｃ、Ｓｉｌｒｅｓ  ＢＳ  ４６、及びＳｉｌｒｅｓ  ＢＳ  １００６が含まれるが、これらに限定されるのではない。前記印刷層に含有され得るシリコーン添加剤の他の例として、シリコーンとフルオロオリゴマーまたはポリマーの混合物を含む水性分散液及びフルオロオリゴマーまたはポリマーの水性分散液が含まれるが、これらに限定されるのではない。Ｗａｃｋｅｒ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社のＳｉｌｒｅｓ  ＢＳ  ３８等のシリコーン及びフルオロ化合物の混合物が低表面エネルギーの添加剤として使用することもできるということが言及されている。Ｓｉ含有モノマーとＦ含有モノマーとを共に含むコポリマーは、ポテンシャル添加剤として使用できる。フッ素テロマーアルコール及びフッ素テロマーヨウ化物は、製剤に潜在的に含まれて、印刷フィルムの表面特性を変更させることができる。これらはＤｕｐｏｎｔ社の商品名Ｚｏｎｙｌとして市販されている。また、有機性樹脂と混化可能なフルオロ界面活性剤が用いられて、フィルムの印刷適性を改善することもできる。さらに、他の低分子量パーフルオロポリマー及び類似ポリマーが系内にポテンシャル添加剤として使用できる。
【００３４】
一実施形態において、前記印刷フィルムは、有機溶剤へキャストされるか押出またはカレンダー処理により得られる。キャスト白色着色されたＰＶＣフィルムを使用した一実施形態において、前記低表面エネルギーの添加剤は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社のＺ−６１７３等のアルコキシ機能性シロキサンである。透明ＰＶＣフィルムを使用する一実施形態において、低表面エネルギーの添加剤は、前記ＰＶＣ製剤にさらに適する屈折率と溶解パラメータとを有するＺ−６０１８（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社）または５５６（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社）等のシロキサンである。着色ＰＶＣの場合において、シロキサン添加剤は前記色素と別途混合され、次いで、変形した色素が前記製剤に添加されるか、またはシロキサンが前記製剤に直接添加され得る一方、透明ＰＶＣフィルムの場合においては、前記製剤に前記添加剤が直接添加され得る。前記低表面エネルギーの添加剤が前記色素と混合され得る反面、前記添加剤は色素粒子の表面上にコーティングされるよりは実質的に自由な形態で存在する。
【００３５】
前記印刷フェースストック（facestock）組成物における低表面エネルギーの添加剤の濃度は、シリコン処理された離型紙の裏面に前記印刷フェースストックの表面を露出する際、前記印刷フェースストックの印刷均一性及び印刷解像度の任意の実質的変化を最小化するのに十分な量であり得る。また、前記低表面エネルギーの添加剤は、前記フィルムの機械的または物理的特性を実質的に変化させないことが好ましい。一実施形態において、低表面エネルギーの添加剤濃度は、約０．０１〜約１０ｗｔ％；約０．０５〜約７．５ｗｔ％；約０．１〜約５ｗｔ％；または約１〜約２．５ｗｔ％の範囲である。本明細書及び請求項において、他の場合も同様に、この場合も数値は組み合わされて新たな範囲または記載されていない範囲を形成し得る。別の実施形態において、前記濃度は約１．０〜５％である。また別の実施形態において、前記濃度は約０．１〜約１．０ｗｔ％である。本出願人は、前記印刷フェースストック層の表面のＳｉ原子の濃度が少なくとも約３原子％以上である場合、離型紙（その上にシリコーン材料／残渣を含む）の裏面に露出し接触した後であっても、前記フェースストック層の印刷均一性と印刷解像度とが実質的に変わりなく維持されることを発見した。一実施形態において、前記印刷層は、前記印刷フェースストック層の表面に３原子％以上のＳｉ原子を提供するのに十分な低表面エネルギーの添加剤の濃度を含む。一実施形態において、表面のＳｉ原子の濃度は約４原子％以上である。別の実施形態において、表面のＳｉ原子の濃度は約５原子％以上である。また別の実施形態において、表面のＳｉ原子の濃度は約１０原子％以上である。一実施形態において、表面のＳｉ原子の濃度は約３原子％〜約１５原子％である。一実施形態において、表面のＳｉ原子の濃度は約４原子％〜約１２原子％である。一実施形態において、表面のＳｉ原子の濃度は約５原子％〜約１０原子％である。本明細書及び請求項において、他の場合も同様に、この場合も数値は組み合わされて新たな範囲または記載されていない範囲を形成し得る。
【００３６】
前記印刷層に低表面エネルギーの添加剤を提供することは、表面に実質的にＳｉ原子の分散を提供して、離型紙の裏面から印刷表面への移動または離型紙の裏面上のシリコーンの不均一分散または層間の不均一接触からの不均一な移動が印刷解像度に好ましくない影響を与え得る。すなわち、一実施形態において、低表面エネルギーの添加剤を有する印刷層は、残余シリコーンで汚染された離型紙の裏面と接触する前の第１の印刷解像度、及び残余シリコーンで汚染された離型紙の裏面と接触した後の第２の印刷解像度を示すことができ、ここで、第１の印刷解像度は第２の印刷解像度と実質的に同一である。
【００３７】
上述のとおり、接着剤製品は、印刷フェースストック層、接着剤層、複数の別途多量の非接着剤材料、及び離型紙を含み得る。前記印刷フェースストックは、装飾またはグラフィックス画像の用途に有用なものを含む層に好適な任意の材料であり得る。前記印刷フェースストックの厚みは、任意の厚みであってもよく、例えば、約１０ミクロン〜約１００ミクロンまたは約２５ミクロン〜約１２５ミクロンであってもよい。一実施形態において、前記フェースストックはポリマー材料を含む。前記印刷フェースストックに適する材料は、ビニルハライド、ポリオレフィン（直鎖状または分岐状）、ポリアミド、ポリスチレン、ナイロン、ポリエステル、ポリエステルコポリマー、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル、スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、エチレンメタクリル酸のナトリウムまたは亜鉛塩に基づくイオノマー、ポリメチルメタクリレート、セルロース、フルオロプラスチック、アクリルポリマー及びコポリマー、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル及びエチレン−ビニルアセテートコポリマーが含まれるが、これらに限定されるのではない。前記群には、エチレンメタクリル酸、エチレンメチルアクリレート、エチレンアクリル酸及びエチレンエチルアクリレート等が含まれる。また、前記群には、例えば、２個〜約１２個の炭素原子、一実施形態においては、２個〜約８個の炭素原子を有するオレフィンモノマーのポリマー及びコポリマーが含まれる。これらは、分子あたり２個〜約４個の炭素原子を有するαオレフィンのポリマーを含む。これらは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン等を含む。前記定義内のコポリマーの例としては、前記コポリマー分子と結合した約１〜約１０重量％の１−ブテンコモノマーからの１−ブテンとエチレンのコポリマーである。有用なポリエチレンは、低、中間及び高密度の範囲を含む多様な密度を有する。前記低密度の範囲は約０．９１０〜約０．９２５ｇ／ｃｍ３であり；前記中間密度の範囲は約０．９２５〜約０．９４０ｇ／ｃｍ３であり；前記高密度の範囲は約０．９４〜約０．９６５ｇ／ｃｍ３である。また、コポリマーの混合物またはコポリマーとホモポリマーとの混合物で製造されたフィルムが有用である。前記フィルムは、単層フィルムまたは多層フィルムとして圧縮され得る。
【００３８】
一実施形態において、前記印刷フェースストックは、本出願に参照として含まれる米国出願番号第１２／３２３，７８８に記載の材料を含んで構成されてもよい。
【００３９】
一実施形態において、前記印刷フェースストックは、ビニルハライドを含む。好ましいビニルハライドの例として、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、酢酸ビニル、エチレン塩化ビニル共重合体等が含まれるが、これらに限定されるのではない。具体的な印刷フェースストックは、ポリ塩化ビニルのフェースストックである。前記フェースストックは、可塑剤及び抗酸化剤等の移行性添加剤（migratory additive）を含んでもよい。前記可塑剤は、通常、液体の柔軟剤または高沸点溶剤を含んでもよい。これは、通常、６〜１３個の炭素原子を有する好適なアルコール及び酸または無水物からなるエステルである。好ましい可塑剤は、アジピン酸、リン酸、安息香酸またはフタル酸エステル、ポリアルキレンオキシド、スルホンアミド等が含まれる。可塑剤の例としては、ＤＯＡ可塑剤（アジピン酸ジオクチル）、ＴＥＧ−ＥＨ可塑剤（トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート）、ＴＯＴＭ可塑剤（トリメリット酸トリオクチル）、トリアセチン可塑剤（グリセリルトリアセテート）、ＴＸＩＢ可塑剤（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート）、ＤＥＰ可塑剤（フタル酸ジエチル）、ＤＯＴＰ可塑剤（テレフタル酸ジオクチル）、ＤＭＰ可塑剤（フタル酸ジメチル）、ＤＯＰ可塑剤（フタル酸ジオクチル）、ＤＢＰ可塑剤（フタル酸ジブチル）、ポリエチレンオキシド、トルエンスルホンアミド、ジプロピレングリコールベンゾエート等が上げられるが、これらに限定されるのではない。
【００４０】
前記印刷フェースストックは、特定の用途または使用目的に応じて構成または形状化され得る。前記印刷フェースストックは単層であってもよく、多層を含んでもよい。複数層が使用され、接着剤製品に保護性、耐候性、印刷適性またはその他の特性を提供する。インフォメーション、ログ、デザイン、フレーズ、ピクチャー等のインジシアまたはグラフィックス等は、基材またはフェースストックに適用できる。一実施形態において、前記印刷フェースストックは、本出願においてその全体を参照として含む米国特許出願第１２／３２３，７８８号に記載の材料を含んで構成してもよい。
【００４１】
一実施形態において、前記印刷層の形成に用いられるポリマー材料は、ポリマー鎖に共有結合またはグラフトした低表面エネルギー部位を含む変性ポリマーであり得る。前記印刷層を形成する好ましい変性ポリマーの限定されない例として、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）部位とグラフトしたＰＶＣが含まれる。ＰＤＭＳで変形した好ましいＰＶＣの制限されない例として、本出願においてその全体を参照として含む米国特許第４，５９９，３８１号に記載の材料を含む。
【００４２】
上述のとおり、前記低表面エネルギーの材料は、印刷層を形成するポリマーフィルム製剤に直接添加できる。また、これは前記ポリマー（印刷）フィルムの製剤を低表面エネルギーの添加剤でドープすると言及することもできる。一実施形態において、前記ポリマーフィルム製剤をドープすることは、前記フィルム製剤をシリコーンでドープすることを含む。
【００４３】
一実施形態において、低表面エネルギーの材料は、前記印刷層の表面に配置される。前記低表面エネルギーの添加剤は、前記印刷層の表面上の低表面エネルギーの添加剤を噴霧、ワイピング、ブラッシングまたはその他コーティングを含む任意の好適な方法によってポリマーフィルム表面に導入できる。一実施形態において、シリコーンスプレーが前記低表面エネルギーのコーティングを前記印刷層に適用するのに使用できる。
【００４４】
別の実施形態において、適切な量の低表面エネルギーの添加剤が第１の表面から印刷層の表面に移動することで、印刷層の表面上に前記低表面エネルギーの添加剤が配置され得る。一実施形態において、前記低表面エネルギーの添加剤は、ポリマー印刷層の形成の間、印刷層の表面に移動する。特に、（ａ）低表面エネルギーの材料を含むキャスティングシートを提供し、（ｂ）前記低表面エネルギーの材料を含むキャスティングシート上にポリマーフィルムをキャスティングすることで、前記ポリマー印刷層は低表面エネルギーの材料が提供される。また、前記キャスティングシートは離型紙としても機能し得る。任意の特定理論に限定されるのではないが、前記のような工程の間、低表面エネルギーの材料が前記キャスト工程の間ポリマーフィルムの表面に移動する。このような低表面エネルギーの材料を含むコーティング層によって、前記キャスティングシートは低表面エネルギーの材料が提供され得る。前記ポリマーフィルムの表面上にキャスティングシートから低表面エネルギーの材料の均一な移動を得るために、前記キャスティングシートが、前記ポリマー印刷フィルムが剥離される位置まで前記ポリマーフィルムの表面と均一な接触を維持しなければならない。前記印刷フィルム上への低表面エネルギーの材料の均一な移動及び分布は、より均一な印刷品質を提供する。
【００４５】
前記キャスティングシートは、任意の好適な材料で形成され得る。低表面エネルギーの材料を含む好ましい離型紙の例としては、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｆｉｌｍ社製のＨｏｓｔａｐｈａｎ  ２ＳＬＫＮ、２２ＰＫＮ、２１５ＫＮ、４ＰＲＫ、２ＰＲＯＫＮ、２２ＬＲＫＮ等のＨｏｓｔａｐｈａｎ離型紙が市販されているが、これらに限定されるのではない。前記低表面エネルギーの材料を含むキャスティングシートとポリマーフィルムとの接着は、前記低表面エネルギーの材料を含むコーティング層の厚みを制御するか、及び／または前記低表面エネルギーの材料製剤中の添加剤の使用によって調節できる。前記低表面エネルギーの材料に含まれ得る添加剤の例としては、前記キャスティングシート及びポリマーフィルム間の接着を調節するために制御離型剤（Controlled release agent）が含まれるが、これらに限定されるのではない。好ましい制御離型剤の例としてＭＱタイプの樹脂が含まれるが、これらに限定されるのではない。好ましい制御離型剤の幾つかの例として、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社のＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）  ＳＬ１６０、ＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）  ７７８０、ＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）  ７６８２０−０００等の商品名ＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）離型樹脂が市販されているが、これらに限定されるのではない。一実施形態において、前記キャスティングシートは、約０．１重量％〜約７０重量％の制御離型剤；約１重量％〜約６０重量％の制御離型剤；約５重量％〜約５０重量％の制御離型剤；または約１０重量％〜約４０重量％の制御離型剤を含む。本明細書及び請求項において、他の場合も同様に、この場合も数値が組み合わされて新たな範囲または記載されていない範囲を形成し得る。
【００４６】
前記キャスティングシートの離型力（すなわち、ポリマー印刷層からキャスティングシートを除去するのに求められる力）は、約１．４ｇ／ｉｎ〜約１０ｇ／ｉｎ、約２ｇ／ｉｎ〜約８ｇ／ｉｎ；または約３ｇ／ｉｎ〜約６ｇ／ｉｎであり得る。前記離型力が低すぎると、前記ポリマーフィルムはキャスティングシートから分離することがあり、これは前記印刷フィルム層の表面上への低表面エネルギーの材料の不均一分布を引き起こす可能性がある。
【００４７】
一実施形態において、前記キャスティングシートは、以下の表１の組成物による製剤を有し得る。
【００４８】
【表１】
2014525508.tif 000004
【００４９】
一実施形態において、表１の処方による製剤はメチル水素ＰＤＭＳ（Ｍ．Ｗ．約２６００）を使用することができ、ＭＱ樹脂はＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）  ＳＬ１６０、ＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）  ７７８０、またはＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）  ７６８２０−０００であり得る。
【００５０】
キャスト工程の間、所定量の低表面エネルギーの材料が前記ポリマーフィルムに移動するようにキャスティングシートが提供され得る。また、前記キャスティングシートとポリマーフィルムとの接触時間が制御されて、前記ポリマー印刷フィルムの表面に移動した低表面エネルギー材料の量を調節することができる。フィルム上に多量の低表面エネルギー材料がインクのディウェッティング（dewetting）及び接着の問題を発生し得るため、低表面エネルギー材料の濃度を制御することで、低表面エネルギー材料が表面に流出するのを防ぐことができる。
【００５１】
一実施形態において、基材またはフェースストックの表面を印刷することでインジシアが適用され得る。例えば、印刷フェースストックがキャリーされたりまたはインジシアをその上に印刷することができ、これはライティング、デザイン、ロゴ、ピクチャーまたはその他所望のインジシアを描写できる。一実施形態において、印刷されたインジシアは、印刷フェースストックの表面上に直接印刷された印刷領域を示し得る。前記フェースストックは、接着剤が塗布される前または後に印刷されてもよい。
【００５２】
その他の層またはラミネートが提供されて、前記インジシアを被覆または保護してもよい。一実施形態において、前記印刷フィルムは、本出願においてその全体を参照として含む米国特許出願第１３／０４０，６４２等に記載のもの等のラミネートを含んでもよい。
【００５３】
前記接着剤層は、特定の用途またはハロゲン化ビニルに応じて任意の好適な接着性材料で形成できる。一実施形態において、前記接着剤層は、感圧接着剤層を含む。一部の用途において、前記接着剤は感圧接着剤と区別される加熱活性接着剤であってもよい。前記感圧接着剤は、本技術分野で公知となった任意の感圧接着剤であり得る。これらは、ゴム系接着剤、アクリル接着剤、ビニルエステル接着剤、シリコーン接着剤及びそれらの２種以上の混合物を含む。前記感圧接着剤の材料は、本出願に参照として含まれる「Adhesion and Bonding」、 Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. １，Pages ４７６−５４６，Interscience Publishers, 2nd Ed. １９８５に記載のものが含まれる。使用可能な感圧接着剤材料は、例えば、アクリルポリマー、ブロックコポリマー、天然、再生又はスチレンブタジエンゴム、粘着性天然又は合成ゴム、エチレン及びビニルアセテートのランダムコポリマー、エチレン−ビニル−アクリルターポリマー、ポリイソブチレン、ポリ（ビニルエステル）等の接着剤ポリマーを主要構成成分として含み得る。前記感圧接着剤は、石油系材料または再生バイオ系材料からなり得る。通常、前記感圧接着剤材料のガラス転移温度は、約−７０℃〜約１０℃の範囲であることを特徴とする。
【００５４】
前記樹脂以外の他の材料が前記感圧接着剤材料に含まれてもよい。これらは、固体粘着性樹脂、液体粘着剤（可塑剤ともいう）、酸化防止剤、充填剤、色素、ワックス等を含む。前記接着剤材料は、固体粘着性樹脂と液体粘着性樹脂（または液体可塑剤）の混合物を含有してもよい。特に有用な接着剤は、本出願に参照として含まれる米国特許第５，１９２，６１２号及び５，３４６，７６６号に記載のものである。
【００５５】
前記接着剤層の厚みは特に限定されず、特定の用途または使用目的に応じて選択できる。一実施形態において、前記接着剤層の厚みは、約１０〜約１２５ミクロン、または約１０〜約７５ミクロン、または約１０〜約５０ミクロンであってもよい。一実施形態において、前記感圧接着剤のコーティング量は、約１０〜約５０ｇ／ｍ２（gram persquare meter；ｇｓｍ）の範囲であってもよく、一実施形態において、約２０〜約３５ｇｓｍの範囲であってもよい。
【００５６】
前記接着剤層の構成は特に限定されず、特定の用途または使用目的に応じて任意の好適な構成または形態を有してもよい。例えば、一実施形態において、前記接着剤層は単層の構成であってもよい。別の実施形態において、前記接着剤層は２層以上の接着剤層を含む多層の構成であってもよい。一実施形態において、前記接着剤層は実質的に連続状であってもよい。別の実施形態において、前記接着剤層は不連続状の層で提供されてもよい。また、前記接着剤はパターン化されてもよく、他の接着強度または初期粘着性の領域を含んでもよい。
【００５７】
本発明に用いられる離型紙は、本技術分野で公知となった接着剤に、離型され得る接着可能な任意の好ましい離型紙が含まれてもよい。通常、好ましい離型紙は、市販のシリコーン離型コーティングを有するポリエチレンコーティング紙、市販の離型コーティングを有するポリエチレンコーティングされたポリエチレンテレフタレートフィルムまたはこれらのフィルムを製造すると共に、パターンでエンボス処理された後、市販のシリコーン離型コーティングでコーティング可能なキャストポリプロピレンフィルムが含まれるが、これらに限定されるのではない。一実施形態において、前記離型紙は図２と類似する構成を有し、シリコーン離型コーティング１１７を有する前面に低密度ポリエチレンのコーティング（層）１１５、及び裏面に高密度ポリエチレン又はポリプロピレンのコーティング１１１を有するクラフト紙（例えば、層１１３）を含む。接着剤製品に用いられるために選択された感圧接着剤に関して、それらの離型特性、すなわち、前記接着剤が離型紙よりフェースストックにさらに大きな親和力を有し得るために選択される限り、本技術分野で公知となった他の離型紙も好ましい。
【００５８】
一実施形態において、前記離型紙は、離型コーティング下で成形可能な層のポリマーを有する。通常、前記成形可能な層は、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィンである。前記離型紙の離型層の表面は、特別な質感仕上げ、平滑仕上げまたはパターン仕上げを有し得る。前記離型紙は、マット仕上げ等の不規則微細構造の表面を有してもよく、或いは三次元微細構造のパターンを有してもよい。前記微細構造は、断面を離型面の表面と平行に見たとき、円、楕円、ダイヤモンド、正方形、矩形、三角形、多角形、直線形または不規則形で構成された断面を有してもよい。前記離型紙の例としては、本出願にその全体の内容を参照として含む米国特許第１１／７５７，５３５号に記載のものが含まれる。
【００５９】
接着剤ポリマーフィルムのロールを製造する方法は、前面と裏面とを有する原紙（base paper）を提供し、所望の厚さのポリオレフィン材料で前記原紙の前面と裏面とをコーティングして離型紙材料を製造することを含む。前記ポリオレフィンは、押出コーティング等の任意且つ公知のコーティング法によってコーティングできるが、これらに限定されるのではない。前記コーティング厚は、用途に応じて任意の厚みが許容できるが、約２０〜３０ミクロンであり得る。離型紙の前面にシリコーン等の離型材料がコーティングされた後に硬化される。任意の段階において、前記離型紙裏面のポリオレフィン層が穿孔されて、水分が前記原紙へ出入するようにすることができる。そして、通常、仕上げ処理コーティングされた離型紙は、保管及び運搬の目的でロール状に巻回される。
【００６０】
ロール状の好ましい離型紙の例として、Ｍｏｎｄｉ，Ｉｎｎｃｏａｔ，ＷａｓｓａｕまたはＬｏｐａｒｅｘの市販品が含まれる。前記離型紙がロール状で存在する場合、裏面のポリオレフィン層が前面のシリコーン離型コーティングと接触することが理解できるであろう。
【００６１】
低表面エネルギーの添加剤を含むポリマー製剤配合物が製造され、基材またはキャスティングシート上にキャストまたはカレンダーを含む任意の方法でフィルムが形成されるが、これらに限定されるのではない。必要に応じて、前記フィルム上に連結層がコーティングされてもよい。前記フィルムはロールに巻回される。ＰＳＡ製剤配合物が提供され、離型紙が解かれ、前記ＰＳＡが離型紙の離型コーティング面上にコーティングされ乾燥される。前記ポリマーフィルムロールが解かれ、例えば、前記ＰＳＡ上にインライン積層される。最終構造体がロールに巻回される場合、前記キャスティングシートは、（必要に応じて）前記ポリマーフィルムから剥離され、離型紙のある接着剤ポリマーフィルムがロールに巻回され、これによりシリコン処理された離型紙の裏面が前記ポリマーフィルムの表面と接触することが理解できるであろう。
【００６２】
上述のとおり、自己接着フィルムは、ロールに巻回される場合、離型紙の裏面から移動したシリコーンで印刷面が汚染され、これにより溶剤及び水性インクの濡れ性または広がり性に影響を与える（離型紙の汚染された裏面に露出しない白色着色されたビニルフィルム（グラフａ）及び離型紙の裏面に露出した白色着色されたビニルフィルム（グラフｂ）上に印刷されたドット形態の面積分布を示す図３参照）。任意の特定理論に限定されるのではないが、前記印刷フィルム表面のシリコーン汚染のメカニズムは、以下のように発生すると考えられる：シリコーン離型コーティングは、コーティング及び硬化工程によって離型コーティングの形成が行われる間、硬化しないモノマーまたはオリゴマーの形態で残余シリコーンを含有し得る。前記離型紙がロールに巻回される際、前記残余シリコーンの一部が前面から前記離型紙の裏面上に移動し、前記離型紙の裏面が前記シリコン処理面と接触することになる。前記離型紙の裏面に移動したシリコーンの量は、例えば、（離型面と裏面との）接触時間、温度及び圧力を含む前記ロールが露出する環境条件及びロールの状態に応じて変わる。そして、前記最終の自己接着フィルム構造体がロールに巻回される際、前記離型紙の裏面上の残余シリコーンがポリマーフィルム面へ移動し得る。前記離型面から離型紙裏面への残余シリコーンの移動と同様に、前記最終構造体のポリマーフィルムの離型紙裏面から移動したシリコーン量は、表面との接触時間、温度及び圧力を含む各種条件に応じて変わる。図４は、時間、圧力及び温度に関するビニル印刷フィルムの離型紙裏面上で検出されたシリコーンのレベルを示す。
【００６３】
印刷欠陥、すなわち、異なる解像度で印刷された印刷フィルムの領域は、ポリマーフィルム表面上のシリコーンの分布が不均一な場合に発生する。図５は、シリコーンで汚染された離型紙裏面の露出による印刷解像度の変動を示す。前記画像は、シリコン処理された離型紙裏面に露出した部分とシリコン処理されていない裏面に露出した部分とを有するビニルフィルムを示す。前記画像において、前記シリコーン離型紙裏面に露出した領域は、より少ないインクの広がりを示す（従って、高解像度）。グラフｂは、画像ａに示すフィルムの他の領域のドット形態の面積分布を示す。これは一定であり、均一な印刷を得るフィルムロールを確実に製造することに対する重要な課題を提示する。不均一分布は、例えば、フィルムがロール状で存在する場合、フィルムの製造工程において、離型紙裏面とポリマーフィルム面との間の不均一接触、離型紙裏面上のシリコーンの不均一分布、これらの可変の組み合わせを含む多数の可変を引き起こし得る。フィルムがロール状で存在する場合、離型紙裏面とフィルム面との間の不均一接触は、層間の空気混入及び／または離型紙、印刷フィルム、接着剤、またはそれらのうち２種以上の組み合わせの厚さ変動を引き起こし得る。ロールの層間接触は時間、温度及び圧力によって変わるため（例えば、閉じ込められた空気は周囲を移動する）、また、シリコーンの分散は温度依存性であるため、印刷解像性及び印刷均一性も時間、温度及び圧力によって変動する（図６参照）。
【００６４】
本発明者らは、ポリマーフィルム上のインクジェット印刷における均一性の欠如及び劣悪な解像性の問題は、低表面エネルギーの添加剤を印刷フェースストック層に含ませることで解決できることを見出した。前記方法は、（１）離型紙の裏面とフィルム表面との不均一接触、及び（２）離型紙の裏面上に発生し得るシリコーンの不均一分布にもかかわらず、フィルムロールの長さと幅とにわたって印刷解像度または印刷品質を実質的に均一にすることができる。
【００６５】
前記インクの広がりは、印刷解像度を決定し、前記フィルム上に印刷されたドット形態のドット面積によって示すことができる。インクの広がりは、大きなドット面積と解像度の減少をもたらす。本発明者は、印刷層に低方面エネルギーの添加剤を含むことは、ドット面積を減少させ、高い解像度の印刷表面を提供するということを見出した。また、低表面エネルギーの添加剤を含むポリマーフィルムの印刷解像度は、経時によって著しく変動しない。一実施形態において、印刷フィルムは低表面エネルギーの添加剤を含むポリマー印刷層を含み、フレッシュフィルム（製造後１日以内に室温で印刷されるフィルム）上に印刷されるとき、第１のドット面積を有し、２週間５０℃の温度及び２ｐｓｉの圧力に露出されるフィルム上に印刷されるとき、第２のドット面積を有し、前記第２のドット面積は、第１のドット面積の約２０％以内；第１のドット面積の約１５％以内；第１のドット面積の約１０％以内；または第１のドット面積の約５％以内の値を有する。一実施形態において、第２のドット面積は、第１のドット面積の約０．１％〜約２０％以内；第１のドット面積の約１％〜約１７％以内；第１のドット面積の約５％〜約１５％以内；また、第１のドット面積の約７．５％〜約１０％以内である。本明細書及び請求項において、他の場合と同様に、この場合も数値が組み合わされて新たな範囲または記載されてない範囲を形成し得る。
【００６６】
前記方法は、キャスト工程またはカレンダー工程によって製造されるフィルムを用いることができる。特に、前記方法は、約２００℃以下のフィルム形成工程温度が用いられるキャストＰＶＣフィルムが使用可能である。
【００６７】
試験方法
下記の試験方法が用いられ、本発明の形態によって形成された印刷フィルムの各種パラメータまたは物性を分析する。
【００６８】
表面シリコーン濃度
Ｘ線光電子顕微鏡を用いてサンプルが分析され、印刷フィルム表面の化学組成物を特徴化した。
【００６９】
ドット面積
Ｍｉｍａｋｉ  ＧＳ  ６０４  Ｇ平板プリンタ及びＳＳ２溶剤系インクを用いて変形及び対照のビニルフィルムのサンプルが試験印刷された。通常の試験において、まず、約５００００のドット形態が６インチ×６インチの面積上に印刷される。次いで、前記印刷がＥｐｓｏｎ  Ｐｅｒｆｅｃｔｉｏｎ  Ｖ  ７００  Ｐｈｏｔｏスキャナを用いて１２００ｄｐｉの解像度でスキャンされた。前記スキャンされた画像は、特別注文したＭａｔｌａｂ  ｐｒｏｇｒａｍを用いて画像分析が行われ、平均及び標準偏差等のドット面積の分布パラメータを得る。
【００７０】
厚み
フィルム厚は、ニューヨーク州ロンコンコマのＴｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅｓ  Ｉｎｃ．から入手可能なＴＭＩモデル４９−７０精密マイクロメータを用いて測定される。試料は上部アンビル及び下部アンビル間に位置する。前記上部アンビルは、前記試料の上部に置かれ、厚みが測定されてデジタル読み出しで表示される。
【００７１】
ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系
本実験は、試料の色相を示すために用いられる。これは、三次元の色空間システムがｔｈｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ ｏｎ Ｉｌｌｕｍｉｎａｔｉｏｎ（ＣＩＥ）により開発され、色の明度を示し、０（黒色）〜１００（白色）の範囲を示すＬ＊を定義する。前記システムにおいて、ａ＊は、レッド（マゼンタ）／グリーンの軸に沿った色の位置を示し、ここで、ネガティブ値はグリーンを示し、ポジティブ値はレッドまたはマゼンタを示し、ｂ＊はブルー／イエロー軸に沿った色の位置を示し、ここで、ネガティブ値はブルーを示し、ポジティブ値はイエローを示す。前記試験は、ミシガン州グランドラピッズのＸ−Ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ．社製のＣＯＬＯＲ  Ｉ５  Ｂｅｎｃｈｔｏｐ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒを用いて行った。前記試験方法はＴＡＰＰＩ  Ｔ５２４  ｏｍ−９４である。
【００７２】
促進耐候試験
促進耐候試験は、試験サンプルを光、水分及び温度の極値に露出させることで、材料の長期間の外部露出に対する損傷効果をシミュレーションする。サンプルは、耐光性（退色）及び耐候性（クラッキング、チョーキング、カーリング、収縮等）について実験、観察された。イリノイ州シカゴのＡｔｌａｓ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＬＬＣ社製のＡｔｌａｓ Ｃ１６５Ａ Ｘｅｎｏｎ Ａｒｃの耐候性試験機がサンプルを変化させるのに用いられる。
【００７３】
まず、ホワイト、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックのストライプを有する印刷パターンが印刷可能な基材上に印刷される。次いで、本発明の透明フィルムが印刷層の上部に積層されて、感圧接着剤の使用によってフィルム積層体を製造する。前記サンプルは、耐候性試験機に位置する前に、ＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系が試験された。前記サンプルは、所定の時間の間、耐候性試験機で寝かせた。前記サンプルは、例えば、収縮、チョーキング、クラッキング等のフィルムにおける任意の変化の観察、及びＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系の読み取りのために、前記耐候性試験機から取り出された。２０００時間後に肉眼で変化が見えず、ΔＥで表されるＬ*、ａ*及びｂ*の全ての変化が１０未満であれば、前記試料は合格と見なされる。ΔＥ値は式
【００７４】
【数１】
2014525508.tif 000005
【００７５】
を用いて算出される。
光沢度
メリーランド州コロンビアのＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ ＵＳＡ社のＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−Ｇｌｏｓｓ Ｇｌｏｓｓ Ｍｅｔｅｒを用いて光沢が測定される。測定のために一般的な測定角６０°が用いられる。通常許容可能な光沢測定値は８０以上である。
【００７６】
引張強度及び引張伸び率
フィルムの引張伸び率は、機械特性測定法、例えば、Ｉｎｓｔｒｏｎを用いて測定される。修正されたＡＳＴＭ  Ｄ８８２が用いられて、本発明のフィルムの引張強度及び伸び率が算出された。方法は以下のとおりである：
１．１”×４”試料が機械方向に切り取られる。
【００７７】
２．両端の端からフィルム１”をグリップし、よって、前記グリップ間のセパレーションは２インチである。
【００７８】
３．１２インチ／分（“ｉｐｍ”）にクロスヘッド速度を設定する。
４．引張応力×フィルム厚の値である引張強度を得る。
【００７９】
破断時の引張強度は、破断が発生する最大応力×フィルム厚である。
５．伸び率％は機械により報告される。
【００８０】
標準は、最小の極限伸び率８０％及び最小の引張強度０．５ポンド／ｍ２（“ｐｓｉ”）を必要とする。前記印刷フィルム上のＰＳＡの存在可否は、前記フィルムの強度及び／または伸び率を著しく変更させない。上述のとおり、以下の実施例において、印刷フィルムがＰＳＡを含む場合も、ＰＳＡ層のないフィルムを使用した引張伸び率の試験が行われた。
【００８１】
リベット試験
オハイオ州リッチフィールドのＦｒｏｎｔｉｅｒ Ｔａｎｋ Ｃｅｎｔｅｒ社の印刷された４”×１２”アルミパネル上に試験サンプルが略２．５”×２．５”塗布される。寸法１１．４ｍｍ（直径）×３．３ｍｍ（長さ）×７．６２ｍｍ（軸径）（０．４５”（直径）×０．１３”（長さ）×０．３”（軸径））を有する低丸リベットのヘッドが前記アルミパネル上に均一に割り当てられる。特に、前記リベットのヘッド周りへのしわの形成が最小限となるように前記リベットの適用が完了する。閉じ込められた空気がピンプリックを用いて放出され、硬性毛とプラスチックスキージーとを有するブラシが用いられ、前記リベット周りでフィルムの最高形態を得る。前記サンプルは、２４時間大気下に滞留される。前記リベット近傍のフィルムの浮き上がった部分の直径が測定、記録される。次いで、前記サンプルが１０００時間ＵＶＢ  ３１３バルブを用いたＱＵＶに位置される。そして、前記サンプルが取り出され、前記リベット周りに浮き上がったフィルムの直径が再度測定される。直径の変化が印刷されなかった材料については０．１５”未満、または印刷された材料については０．２”の場合に前記サンプルが合格と見なされる。
【００８２】
収縮試験
カリフォルニア州パサデナ所在のＡｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商品名Ｓ８０７２の下、感圧接着剤によりｍ２あたり約３０グラム（ｇｓｍ）のコーティング量で試験サンプルがコーティングされる。次いで、オハイオ州クリーブランドのＱ−Ｌａｂ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製のきれいなアルミニウムパターンに前記サンプルが付着される。前記サンプルは、２４時間大気下に滞留される。フィルム上に機械方向ＭＤ及び幅方向ＣＤの双方で５”クロスハッチが行われる。次いで、前記サンプルは４８時間１６０°Ｆで寝かされる。前記ＭＤ及びＣＤにおける寸法変動が測定される。収縮が両方向で０．３”未満であれば、前記サンプルは合格と見なされる。
【００８３】
長期間再剥離性
略２”×１１”の試験サンプルがオハイオ州リッチフィールドのＦｒｏｎｔｉｅｒ Ｔａｎｋ Ｃｅｎｔｅｒ社の印刷された２．７５”×５．５”アルミパネル上に塗布される。過度な材料は折られて除去用タブを生成する。前記サンプルは室温で１４時間滞留され、次いで、ＳＡＥ  Ｊ１９６０の試験条件下でＸｅｎｏｎの耐候性試験機に位置する。サンプルは計２５００時間の持続時間まで５００時間ごとに試験される。サンプルは、通常９０°、１３５°及び１８０°の多角度で除去が試験される。前記パネルへの接着剤の移動が２５％未満であり、前記フィルムが本来のように傷つかずに存在する場合、前記サンプルは合格と見なされる。
【００８４】
応力緩和
応力緩和は、引張応力が実施されたフィルムの残りの応力または「メモリ」を測定した。前記フィルムの応力緩和は、機械的特性の測定装置、例えば、Ｉｎｓｔｒｏｎを用いて測定される。その方法は以下のとおりである：
１．Ｃｈｅｍｌｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｒｏｔａｒｙ Ｄｉｅ Ｓｌｉｔｔｅｒを用いて寸法１”×８”のサンプルを切り取る。
【００８５】
２．Ｉｎｓｔｒｏｎのグリップ間のゲージ長を６”に設定する。
３．両端から１”までフィルムをグリップする。接着剤コーティングフィルムが試験される場合、サンプルがグリップされた後、離型コーティングされた裏面が除去される。
【００８６】
４．クロスヘッド速度が４”／分に設定される。
５．サンプルが１３％の伸び率まで伸張され、１２分間維持される。
【００８７】
前記伸張が維持される間に測定された最小限の力として応力緩和が記録される。０．７５ｌｂ未満の応力緩和がフィルム順応性に最も適すると思われる。
【実施例】
【００８８】
以下の実施例に用いられた化学薬品のそれぞれの機能、製造社及び所在情報が表２に表される。
【００８９】
【表２】
2014525508.tif 000006
【００９０】
実施例１．ＭＰＩ  １００５オルガノゾル製剤（対照群１）−前記ＭＰＩ  １００５オルガノゾルは、ＭＰＩ  １００５ベース（６２．１７％）、Ｍａｒｋ  ２１８１（２．２３％）、白色分散液（３０．４１％）、Ｒｈｏｄａｓｕｒｆ  Ｌ４（０．１８１％）、及びＨｉ  Ｓｏｌ  １０（５．０１％）からなる。前記ＭＰＩ  １００５ベースは、以下の組成を有する：Ｇｅｏｎ  １７８（５９．９６％）、ＵＶ ５３１(２．４％)、Ｈｉ Ｓｏｌ １０(２８．７８％）、Ｇ−５９混合物（７．０５％）、 Ｅｄｅｎｏｌ（１．８％）；前記白色分散液は、以下の組成を有する：Ｔｉ０２（６５％）、Ｅｄｅｎｏｌ ９７７７（２２．３５％）、Ｈｉ Ｓｏｌ １０（１２．６５％）、及びＧ−５９混合物は、以下の組成を有する：Ｇ−５９可塑剤（８５％）、Ｈｉ  Ｓｏｌ  １０（１５％）。
【００９１】
実施例２．ＭＰＩ  １００５オルガノゾル製剤（対照群２）−前記ＭＰＩ  １００５  ＳＣオルガノゾルは、ＭＰＩ  １００５  ＳＣベース（５５．８６％）、白色分散液（２６．２％）、Ｈｉ  Ｓｏｌ  １０（２．４６％）、Ｅｌｖａｌｏｙ分散液（１５．４８％）からなる。前記ＭＰＩ  １００５  ＳＣベースは、以下の組成を有する：Ｇｅｏｎ  １７８（５５．４３％）、ＵＶ ５３１(０．４２％)、Ｈｉ Ｓｏｌ １０(３３．５８％）、Ｐａｌａｍｏｌｌ  ６５６（８．９２％）、Ｂａｅｒｏｌｃｈｅｒ  Ｂ１３６０（１．６６％）；前記白色分散液は、以下の組成を有する：Ｔｉ０２（６５％）、Ｐａｌａｍｏｌｌ（２２．３５％）、Ｈｉ Ｓｏｌ １０（１２．６５％）；前記Ｅｌｖａｌｏｙ分散液は、以下の組成を有する：Ｅｌｖａｌｏｙ  ７４２（２０％）、Ｈｉ Ｓｏｌ １０（８０％）。
【００９２】
実施例３．変形オルガノゾルフィルム−実施例１及び実施例２のビニルオルガノゾル製剤は、低表面エネルギーの添加剤（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社のＺ−６１７３）の０、０．１、０．５、１及び５重量％（固体含有量基準）の添加により変形された。前記製剤は、均一なオルガノゾルを得るために攪拌され、ろ過され、真空となって気泡が取り除かれ、ブルノーズコータを用いてＰＥＴキャスティングシート上にキャストされた。前記湿潤ビニルオルガノゾル・フィルムは乾燥、結合されて２ｍｉｌ厚のフィルムを得た。
【００９３】
下記の方法が用いられてフィルムをキャストし、実験室規模の接着剤構造体を製造する。成分は攪拌で配合されて均質なオルガノゾルを得る。前記オルガノゾルは攪拌され、真空となって気泡が取り除かれ、ブルノーズコータを用いてＰＥＴキャスティングシート上にキャストされた。前記湿潤ビニルオルガノゾル・コーティングが乾燥、結合されて２ｍｉｌ厚のフィルムを得た。前記ＰＶＣフィルムの裏面が１０ミクロン厚のプラティミッド連結層に略塗布され、最終的に前記ＰＶＣフィルムの連結層面上にＰＳＡコーティング離型紙が積層される。
【００９４】
製造規模において、言うまでもなく大型の規模を除く配合のために同様の過程が続く。前記オルガノゾルは、ＰＥＴの移動ウェブ上に塗布され、次いで、オーブンバンク内で乾燥、結合されてフィルムを得る。前記連結層がビニルフィルムのインライン上に塗布される。前記連結層面にＰＳＡコーティング離型紙が積層され、キャスティングシートが剥離されて最終的なロール材料構造体が得られる。
【００９５】
結果及び説明
結果及び説明−Ｍｉｍａｋｉ  ＧＰ  ６０４  Ｓ平板プリンタ及びＳＳ２溶剤系インクを用いて変形した添加剤及び対照のビニルフィルムのサンプルが試験印刷された。前記サンプルは、印刷フィルム表面の化学組成物を特徴化するためにＸ線光電子顕微鏡（ＸＰＳ）を使用し、フィルムの表面形態を特徴化するために原子間力顕微鏡を用いて分析された。
【００９６】
ＸＰＳデータは、予想したとおり、前記製剤に添加されたシランの量が増加するにつれてフィルム表面のシロキサンの量が増加することを示している（図７）。ＡＦＭ測定は、前記シロキサンの添加は前記印刷フィルム表面に相分離したドメインを形成し、ＫＰＳデータと一致することを示し、前記原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）の画像は印刷フィルム製剤に添加されたシロキサンの量の増加によるドメインの数密度及び大きさの増加を示している（図８）。図８の画像ａ、ｂ、ｃ及びｄは、０、０．１ｗｔ％、０．５ｗｔ％、及び１．０ｗｔ％のシロキサン添加剤を含有するポリマーフィルムに相応する。
【００９７】
印刷解像度を決定するインクの広がりは、最初は表面シロキサンレベルの増加によって著しく減少する。実質的に、前記相関関係は、前記表面のシリコンレベルが約３原子％を過ぎて増加する場合さらに浅くなる（図９）。これは、（１）約３原子％以上の表面Ｓｉが得られた添加されたシロキサンを有するビニルフィルム（離型紙の裏面との接触前）が離型紙の裏面と印刷フィルムの表面との不均一な接触にもかかわらず、且つ、離型紙の裏面上のシリコーンの可能な不均一分布にもかかわらず、ロールの長さと幅とにわたって均一な印刷解像性を実質的に得ることができ；（２）フィルム面のシリコーンを離型紙裏面に移動させるように任意の時間の間前記フィルムロールを保管しなくてもよいことを示す。任意の特定理論に限定されるのではないが、離型紙裏面からの移動による表面のシリコンレベルの潜在的増加は、印刷解像度の大きな変化をもたらさない。本願に記載の新たな方法の前に、自己接着フィルムのロールは、シリコーンの移動及び分散工程を勘案して、印刷フィルム面上に略均一なシリコーン分布を得るために、倉庫に比較的長時間保管されなければならない。
【００９８】
前記フィルム印刷特性の加熱老化依存度が慎重に研究され、添加剤の連続ブルームが発生する可能性が分析される。かかる現象は、インクの広がり挙動が表面のシリコンレベルの変化に相対的に遅く変化する反面、４〜１４原子％とされる表面のシリコンレベルの大幅な増加は、印刷特性に識別可能な影響を与えやすいため、前記フィルムの熱履歴に依存する印刷特性をもたらす可能性を有している。
【００９９】
ビニルフィルムは、２週間、２ｐｓｉで室温及び５０度にて離型紙裏面と接触され、ついで、ＸＰＳ、ＡＦＭ及び印刷試験によって特徴付けられる。前記データは、表面シリコンレベル（図１０）及び表面形態（図１１）が加熱老化に関して非常に安定していることを示している。これと一致して、室温及び５０℃に維持されたフィルムのインク広がり特性は、非常に類似することが確認できる（図１２）。
【０１００】
離型紙の裏面と印刷フィルムの表面との不均一接触にもかかわらず、また、離型紙裏面上のシリコーンの不均一分布の可能性にもかかわらず、シロキサンの適切なレベルによって変更された前記ＰＶＣフィルムは、ロールの長さと幅とにわたって実質的に均一な印刷解像度及び印刷品質を示す。
【０１０１】
低表面エネルギーの添加剤の好適なレベルの使用がフィルムの印刷均一性を改善させ、印刷解像度の時間依存性を実質的に取り除くが、前記添加剤がフィルムの肉眼の特性及び物性を低下させる場合、これらの改善は有用なものではない。ベースフィルムは、色相、光沢及びブルームの測定、並びに引張及び延伸の測定によって特徴付けられる。自己接着フィルム構造体は、剥離の接着、リベットの一致、色相、光沢度、画像の識別、離型紙、長期間の再剥離性、適用された収縮、応力緩和並びに引張及び延伸の測定によって特徴付けられる。また、光沢度及びデルタＥデータは、迅速耐候条件におかれたフィルムに対して得られた。フィルム上で行われた広範囲な光学及び物性の試験データは、前記シロキサン添加剤は非変性組成物に比べ実際にはフィルムの物性に好ましくない影響を与えないことを示している（表３−１１）。
【０１０２】
【表３】
2014525508.tif 000007
【０１０３】
【表４】
2014525508.tif 000008
【０１０４】
【表５】
2014525508.tif 000009
【０１０５】
【表６】
2014525508.tif 000010
【０１０６】
【表７】
2014525508.tif 000011
【０１０７】
【表８】
2014525508.tif 000012
【０１０８】
【表９】
2014525508.tif 000013
【０１０９】
【表１０】
2014525508.tif 000014
【０１１０】
【表１１−１】
2014525508.tif 000015
【０１１１】
【表１１−２】
2014525508.tif 000016
【０１１２】
実施例４〜７
シリコン処理されたＰＥＴ離型紙は、ＰＶＣフィルム表面にシリコーンを移動する能力について評価される。前記キャスティングシートの特徴は表１２に示す。リバースロール法またはダイコート法のいずれかを用いて表１２で識別されたシリコン処理されたキャスティングシート上にオルガノゾル（ＭＰＩ  １００５製剤）でＰＶＣフィルムがキャストされる。あらゆる場合において、前記ＰＶＣフィルムの厚さは約２ｍｉｌであった。前記フィルムの２ＳＬＫＮ離型紙上にキャストされる場合、前記フィルム厚は約１．４ｍｉｌであった。
【０１１３】
【表１２】
2014525508.tif 000017
【０１１４】
生成物に相応する構造体が以下のとおり製造される。感圧接着剤（ＰＳＡ）は、９０１ｂ離型紙にコーティング、乾燥されて、約３２ｇｓｍの最終のコーティング量を得る。次いで、前記キャストＰＶＣフィルムは前記ＰＳＡ上に積層される。前記ＰＶＣフィルム（ＰＳＡ及び離型紙を含む全体の構造体）から前記キャスティングシートを剥離するのに求められる力は以下のとおり報告されている。前記キャストＰＶＣフィルムの表面上のシリコーンレベルは、ＸＰＳ測定によって得られる。前記キャストＰＶＣフィルムの印刷品質は、ＳＳ２インクを使用したＭｉｍａｋｉ  ＧＰ  ６０４Ｓプリンタで前記フィルムを印刷した後、肉眼で測定される。性能は１〜４の等級で評価され、１は優れた印刷品質を示し、４は劣悪な印刷品質を示す。
【０１１５】
【表１３】
2014525508.tif 000018
【０１１６】
実施例８〜１２
実施例８〜１２において、前記印刷フィルム層は、印刷フィルムに低表面エネルギーの材料を運搬するように設計されたキャスティングシート上でキャストされる。ポリエステルシートは５０、５００及び５０００ｃＳｔ（２５℃）の粘度を有するＰＤＭＳ材料流体、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ  ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ２００の材料の単層または薄層でコーティングされる。
【０１１７】
シリコーンコーティングされたＰＥＴシートは、ＰＶＣフィルム表面へのシリコーンの移動力が調査される。シリコーンコーティングされたＰＥＴシートと接触した以下のＰＶＣフィルムとシートの特性が表１４に示される。
【０１１８】
【表１４】
2014525508.tif 000019
【０１１９】
シリコーンコーティングされたＰＥＴシートに露出したＰＶＣフィルムは、非常に良好な印刷適性を得る半面、ＣＲＡ及びαオレフィンに露出したＰＶＣフィルムは、印刷適性が良好でない。
【０１２０】
請求項、要約書及び図面を含む明細書に記載されたあらゆる特徴、並びに開示された任意の方法または工程の全ての段階は、特徴及び／または段階の少なくとも一部が互いに排他的な組み合わせを除く如何なる結合で組み合わされてもよい。請求項、要約書及び図面を含む明細書に開示されたそれぞれの特徴は、別途言及がない限り、同一、等価または類似の目的を提供する他の特徴により変更できる。従って、特に言及しない限り、開示された各特徴は等価または類似する特徴の一般的な系列のみの一例である。
【０１２１】
本発明の上記詳細な説明は、説明を目的として提供され、開示された特定の実施形態で本発明を限定または完全なものにしようとするものではない。上記実施形態は、本発明の重要な特徴を行うのに用いられる形態による各種の能力及び利益を提供することができる。従って、本発明の範囲は、下記請求項のみで規定される。
【図１】
2014525508.tif 000021
【図２】
2014525508.tif 000022
【図８】
2014525508.tif 000023
【図１１】
2014525508.tif 000024
【図３】
2014525508.tif 000025
【図４】
2014525508.tif 000026
【図５】
2014525508.tif 000027
【図６】
2014525508.tif 000028
【図７】
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【図９】
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【図１０】
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【図１２】
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【国際調査報告】
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