(57)【要約】  本発明は、Ａ）エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーと、Ｂ）ムーニー粘度［ＭＬ（１＋４）１２５℃］が４０を超えるエチレン／α−オレフィンコポリマーと、Ｃ）過酸化物と、を含む組成物であって、成分Ｂのエチレン／α−オレフィンコポリマーのα−オレフィンが少なくとも４個の炭素原子を含み、成分Ａが、成分ＡとＢの合計重量を基準にして５０〜９５重量％の量で存在する、組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーと、
Ｂ）ムーニー粘度［ＭＬ（１＋４）１２５℃］が４０を超えるエチレン／α−オレフィンコポリマーと、
Ｃ）過酸化物と、
を含む組成物であって、成分Ｂのエチレン／α−オレフィンコポリマーのα−オレフィンが少なくとも４個の炭素原子を含み、
成分Ａが、成分ＡとＢの合計重量を基準にして５０〜９５重量％の量で存在する、組成物。
【請求項２】
成分Ｂのエチレン／α―オレフィンコポリマーが、ＤＳＣで測定したときに２０％未満の結晶化度パーセントを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分Ａのエチレン／α―オレフィン／ジエンインターポリマーが、ＤＳＣで測定したときに２０％未満の結晶化度パーセントを有する、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
成分Ｂのエチレン／α―オレフィンコポリマーが、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
組成物Ｂのエチレン／α―オレフィンコポリマーが４．０以上の加工レオロジー比（ＰＲＲ）を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
成分Ａのエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーがＥＰＤＭである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
成分Ａ及びＢが、組成物の全ポリマー成分の重量を基準にして、組成物の少なくとも８０重量％を構成する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
少なくとも１つの添加剤を更に含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物から形成される架橋組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む物品。
【請求項１１】
物品が自動車部品である、請求項１０に記載の物品。
【請求項１２】
物品がエンジン構成要素である、請求項１０に記載の物品。
【請求項１３】
物品がホースである、請求項１０に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本特許出願は、参照により本明細書に組み込まれる２０１１年１０月１０日に出願された米国仮出願第６１／５４５，２８１号の利益を主張する。
【背景技術】
【０００２】
車両の冷媒ホースは冷媒流体をエンジンからラジエータまで移送し、放射された熱源からの高い熱負荷を受け、そのため使用中に高温に耐えなければならない。使用中にホースが破壊することは許されず、車両の購入者は、当初のホースが車両の寿命の最後（これは多くの場合、２００，０００ｋｍを超える）まで持ちこたえることをますます要求している。
【０００３】
エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）ゴムは、車両用冷媒ホースの大部分の製造に使用され、使用されるポリマーの種類は、例えばＤａｉｍｌｅｒ社仕様ＤＢＬ６２５４のような、製造業者の仕様に規定されていることが多い。この仕様は、規定温度でのエージングの前後におけるエラストマー組成物の必要特性を記載する。その他のエラストマー組成物は、米国特許第６，０４７，７４０号、ＰＣＴ国際公開第１９９７／０００２８６号、及びＰＣＴ国際公開第２０１１／０７９２０７号に開示されている。機械的特性の維持が改善され、熱的特性に優れた、高温用途に使用できるエラストマー組成物が必要とされている。この必要性は、以下の発明によって満たされる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、
Ａ）エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーと、
Ｂ）ムーニー粘度［ＭＬ（１＋４）１２５℃］が４０を超えるエチレン／α−オレフィンコポリマーと、
Ｃ）過酸化物と、
を含む組成物であって、成分Ｂのエチレン／α−オレフィンコポリマーのα−オレフィンが少なくとも４個の炭素原子を含み、
成分Ａが、成分ＡとＢの合計重量を基準にして５０〜９５重量％の量で存在する、組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
上述のように、本発明は、
Ａ）エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーと、
Ｂ）ムーニー粘度［ＭＬ（１＋４）１２５℃］が４０を超えるエチレン／α−オレフィンコポリマーと、
Ｃ）過酸化物と、
を含む組成物であって、成分Ｂのエチレン／α−オレフィンコポリマーのα−オレフィンが少なくとも４個の炭素原子を含み、
成分Ａが、成分ＡとＢの合計重量を基準にして５０〜９５重量％の量で存在する、組成物を提供する。
【０００６】
本発明の組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【０００７】
一実施形態において、成分Ａは、成分ＡとＢの合計重量を基準にして５０〜９０重量％の量で存在する。
【０００８】
一実施形態において、成分Ａは、成分ＡとＢの合計重量を基準にして５０〜８５重量％の量で存在する。
【０００９】
一実施形態において、成分Ａは、成分ＡとＢの合計重量を基準にして５０〜８０重量％の量で存在する。
【００１０】
一実施形態において、成分Ｂのエチレン／α―オレフィンコポリマーは、ＤＳＣで測定したときに、２０％未満、又は１８％未満の結晶化度を有する。
【００１１】
一実施形態において、成分Ａのエチレン／α―オレフィン／ジエンインターポリマーは、ＤＳＣで測定したときに、２０％未満、又は１８％未満、又は１６％未満の結晶化度を有する。
【００１２】
一実施形態において、成分Ｂのエチレン／α―オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００１３】
一実施形態において、成分Ｂのエチレン／α―オレフィンコポリマーは、４．０以上の加工レオロジー比（ＰＲＲ）値を有する。
【００１４】
一実施形態において、成分Ｂのエチレン／α―オレフィンコポリマーは、７５／２５〜９０／１０の「エチレン対α−オレフィン」モル比を有する。
【００１５】
一実施形態において、成分Ａのエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、ＥＰＤＭである。
【００１６】
一実施形態において、「成分Ａ／成分Ｂ」の重量比は９／１〜１／１である。
【００１７】
一実施形態において、「成分Ａ／成分Ｂ」の重量比は２／１〜９／１である。
【００１８】
一実施形態において、「成分Ａ／成分Ｂ」の重量比は２／１〜４／１である。
【００１９】
一実施形態において、成分Ａは、成分Ａと成分Ｂの合計重量を基準にして、６０重量％以上、又は７０重量％以上、又は８０重量％以上の量で存在する。
【００２０】
一実施形態において、成分Ａは、成分Ａと成分Ｂの合計重量を基準にして、９５重量％以下、又は９０重量％以下の量で存在する。
【００２１】
一実施形態において、成分Ａ及びＢは、組成物の全ポリマー成分の重量を基準にして、少なくとも８０重量％、又は少なくとも９０重量％、又は少なくとも９５重量％を構成する。
【００２２】
一実施形態において、成分Ａ及びＢは、組成物の全ポリマー成分の重量を基準にして、１００重量％以下、又は９８重量％以下、又は９５重量％以下を構成する。
【００２３】
一実施形態において、成分Ａ及びＢは、（組成物の重量を基準にして）組成物の１０〜５０重量％、又は１５〜４０重量％、又は２０〜３５重量％を構成する。
【００２４】
一実施形態において、成分Ａは、組成物の重量を基準にして、１５重量％超、又は１８重量％超、又は２０重量％超の量で存在する。
【００２５】
一実施形態において、成分Ａは、組成物の重量を基準にして、５０重量％未満、又は４０重量％未満、又は３０重量％未満の量で存在する。
【００２６】
一実施形態において、成分Ｂは、組成物の重量を基準にして、２〜２５重量％、又は２．５〜２０重量％、又は３〜１５重量％の量で存在する。
【００２７】
本発明の組成物のエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー（成分Ａ）及びエチレン／α−オレフィンコポリマー（成分Ｂ）は、１つ以上の官能基で修飾されていない。例えば、これらのポリマーは、シラングラフト、無水マレイン酸グラフト、又はＴＥＭＰＯグラフトポリマーのいずれでもない。本発明の組成物が架橋反応をした後に、いくつかの官能性が成分Ａ及び／又は成分Ｂに組み込まれてもよいことは理解される。
【００２８】
一実施形態において、組成物は、少なくとも１つの添加剤を更に含む。
【００２９】
一実施形態において、組成物は少なくとも１つの充填剤を更に含む。更なる実施形態において、充填剤は、カーボンブラック、ＣａＣＯ３、シリカ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。更なる実施形態において、充填剤は、カーボンブラック、ＣａＣＯ３、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００３０】
一実施形態において、組成物は少なくとも１つの充填剤を含む。更なる実施形態において、組成物は、組成物の重量を基準にして、７０重量％未満、又は６０重量％未満、又は５０重量％未満の充填剤を含む。更なる実施形態において、充填剤はカーボンブラックである。
【００３１】
一実施形態において、組成物は少なくとも１つの充填剤を含む。更なる実施形態において、組成物は、組成物の重量を基準にして、２０重量％超、又は２５重量％超、又は３０重量％超の充填剤を含む。更なる実施形態において、充填剤はカーボンブラックである。
【００３２】
一実施形態において、組成物は、成分ＡとＢの合計重量を基準にして、５０重量％未満の成分Ａを除いて同じ成分を含む同一組成物から得られる値よりも大きな「ＭＨ−ＭＬ」値を有する。
【００３３】
本発明の組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００３４】
成分Ａのエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００３５】
成分Ｂのエチレン／α−オレフィンコポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００３６】
本発明は、本発明の組成物から形成される架橋組成物も提供する。
【００３７】
一実施形態において、架橋組成物は、成分ＡとＢの合計重量を基準にして、５０重量％未満の成分Ａを除いて、同じ成分を含む同一組成物からの値よりも少ない圧縮永久歪み（２２時間、２３℃）を有する。
【００３８】
一実施形態において、架橋組成物は、成分ＡとＢの合計重量を基準にして５０重量％未満、更には４０重量％未満、更には３０重量％未満の成分Ｂを含むことを除いて同一の組成物と比較して、１５０℃で一週間（７日間）のエージングの後、より大きな量の「破断点強度」を維持する。
【００３９】
一実施形態において、架橋組成物は、成分ＡとＢの合計重量を基準にして５０重量％未満、更には４０重量％未満、更には３０重量％未満の成分Ｂを含むことを除いて同一の組成物と比較して、１５０℃で一週間（７日間）のエージングの後、より大きな量の「破断点伸び」を維持する。
【００４０】
一実施形態において、架橋組成物は、成分Ｂを含まないことを除いて同一の組成物と比較して、１５０℃で一週間（７日間）のエージングの後、より大きな量の「破断点強度」を維持する。
【００４１】
一実施形態において、架橋組成物は、成分Ｂを含まないことを除いて同一の組成物と比較して、１５０℃で一週間（７日間）のエージングの後、より大きな量の「破断点伸び」を維持する。
【００４２】
本発明は、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む物品も提供する。一実施形態において、物品は自動車部品である。更なる実施形態において、物品はホースである。別の実施形態において、物品は建築用形材（ｂｕｉｌｄｉｎｇ  ｐｒｏｆｉｌｅ）である。
【００４３】
一実施形態において、物品はエンジン部品である。
【００４４】
本発明の組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００４５】
本発明の架橋組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００４６】
本発明の物品は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００４７】
本発明の組成物は、以下に述べるように、機械的応力及び熱的応力を受けた後、比較組成物と比較して、硬化特性と維持された機械的特性（例えば、硬度、引張強度、伸び、及び圧縮永久ひずみ）のより良いバランスを提供することが発見された。本発明の組成物は、以下に述べるように、ＥＰＤＭのみをベースとする組成物と比較して、より優れた熱安定性を有し、この改善された安定性は、ＥＰＤＭの一部のみがエチレン−α−オレフィンコポリマーで置換されたときに達成できることが発見された。本明細書に記載のように、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１２５℃）が４０を超えるエチレン−α−オレフィンコポリマーは、過酸化物硬化への応答に優れる組成物の提供に、より好適であることも発見された。これらの改善された特性は、例えば、自動車エンジン部品のような、高温に晒される用途で必要である。
【００４８】
エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー
エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、エチレン、α−オレフィン、及びジエンを重合形態で含む。ジエンは共役でも非共役でもよく、好ましくは非共役である。好適なα−オレフィンの例としては、Ｃ３〜Ｃ１０α−オレフィン、好ましくはプロピレンが挙げられる。好適な非共役ジエンの例としては、Ｃ４〜Ｃ４０非共役ジエンが挙げられる。
【００４９】
α−オレフィンは、脂肪族又は芳香族化合物のいずれかであってもよい。α−オレフィンは、好ましくはＣ３〜Ｃ２０脂肪族化合物、好ましくはＣ３〜Ｃ１６脂肪族化合物、より好ましくはＣ３〜Ｃ１０脂肪族化合物である。好ましいＣ３〜Ｃ１０脂肪族α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンからなる群から選択され、より好ましくはプロピレンである。好ましい実施形態において、インターポリマーは、エチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。更なる実施形態において、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【００５０】
一実施形態において、ジエンは非共役ジエンである。非共役ジエンの例としては、直鎖非環式ジエン、例えば、１，４−ヘキサジエン及び１，５−ヘプタジエン；分枝鎖非環式ジエン、例えば５−メチル−１，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、及びジヒドロミルセンの異性体混合物；単環脂環式ジエン、例えば１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン及び１，５−シクロドデカジエン；多環脂環式縮合及び架橋環ジエン、例えばテトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン；アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル及びシクロアルキリデンノルボルネン、例えば５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、及び５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネンが挙げられる。ジエンは好ましくは、ＥＮＢ、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンからなる群から選択される非共役ジエンであり、好ましくはＥＮＢ、ジシクロペンタジエン及び１，４−ヘキサジエン、より好ましくはＥＮＢ及びジシクロペンタジエン、更により好ましくはＥＮＢである。
【００５１】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、拘束幾何触媒（ＣＧＣ）のようなシングルサイト触媒、例えば、モノシクロペンタジエニルチタン錯体；又は多価アリールオキシエーテル化合物の存在下で調製される。拘束幾何触媒のいくつかの例が、米国特許第５，２７２，２３６号及び同第５，２７８，２７２号に記載されており、そのそれぞれの全体を参照により本明細書に組み込む。多価アリールオキシエーテル化合物のいくつかの例が、米国特許出願公開第２００５／０１６４８７２号及び国際公開第ＷＯ２００７／１３６４９４号に開示されており、そのそれぞれの全体を参照により本明細書に組み込む。
【００５２】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、インターポリマーの重量を基準にして、大部分の量の重合したエチレンを含む。更なる実施形態において、重合したエチレンの量は、インターポリマーの重量を基準にして、５５〜９５重量％、又は６０〜９０重量％、又は６５〜８５重量％である。
【００５３】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、１．５〜５．０、又は２．０〜４．５、又は２．０〜４．０の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。１．５〜５．０の全ての個々の値及び部分範囲が本明細書に包含され、本明細書に開示される。好ましい実施形態において、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態において、ジエンは（ＥＮＢ）である。
【００５４】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、２．０〜３．５、又は２．０〜３．０、又は２．０〜２．５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。２．０〜３．５の全ての個々の値及び部分範囲が本明細書に包含され、本明細書に開示される。好ましい実施形態において、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態において、ジエンは（ＥＮＢ）である。
【００５５】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、５０以上、又は６０以上、又は７０以上、又は８０以上のムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃を有する。好ましい実施形態において、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態において、ジエンは（ＥＮＢ）である。
【００５６】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、２００未満、又は１５０以下、又は１００以下のムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃を有する。好ましい実施形態において、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態において、ジエンは（ＥＮＢ）である。
【００５７】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、５０〜２００、又は６０〜１５０、又は７０〜１００のムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃を有する。好ましい実施形態において、インターポリマーはＥＰＤＭである。更なる実施形態において、ジエンは（ＥＮＢ）である。
【００５８】
ムーニー粘度は、ニートのインターポリマーの粘度（又は、カーボンブラックのような充填剤、及び／又は油を含有するポリマーについては、ニートポリマーの粘度の計算値）である。ニートポリマーは、充填剤無し及び油無しのポリマーを指す。
【００５９】
エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００６０】
ＥＤＰＭターポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００６１】
エチレン／α−オレフィンコポリマー
好適なエチレン／α−オレフィンコポリマーとしては、不均一線状エチレン／α−オレフィンコポリマー、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー、及び均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマー；好ましくは均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー、均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマー；より好ましくは均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーが挙げられる。それぞれのポリマーは、チーグラーナッタ触媒；メタロセン又はバナジウム系シングルサイト触媒；又は拘束幾何シングルサイト触媒、又は多価アリールオキシエーテル化合物を用いて調製できる。好ましいα−オレフィンは、４〜１２個の炭素原子、より好ましくは４〜８個の炭素原子を有し、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、及び１−オクテン、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテン、より好ましくは１−ブテン及び１−オクテンを包含する。
【００６２】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、不均一線状エチレン／α−オレフィンコポリマーである。不均一線状エチレン／α−オレフィンコポリマーとしては、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、及び超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）が挙げられる。更なる実施形態において、α−オレフィンは、１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オクテンから選択され、好ましくは１−オクテン又は１−ブテンから選択される。
【００６３】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。更なる実施形態において、α−オレフィンは、１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オクテンから選択され、好ましくは１−オクテン又は１−ブテンから選択される。
【００６４】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。更なる実施形態において、α−オレフィンは、１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オクテンから選択され、好ましくは１−オクテン又は１−ブテンから選択される。
【００６５】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマーである。更なる実施形態において、α−オレフィンは、１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オクテンから選択され、好ましくは１−オクテン又は１−ブテンから選択される。
【００６６】
「均一な」及び「均一に分枝した」という用語は、α−オレフィンコモノマーが所与のポリマー分子内に無作為に分布し、かつ全てのポリマー分子が同じ又は実質的に同じコモノマー／エチレン比を有するエチレン／α−オレフィンコポリマーに関して用いられる。均一に分枝したエチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー、均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーを包含する。
【００６７】
均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマーに包含されるのは、長鎖分枝（又は測定可能な量の長鎖分枝）を欠くが、重合してコポリマーとなったコモノマーから誘導された短鎖分枝を有し、そのコモノマーが同じポリマー鎖内及び異なるポリマー鎖間のいずれにも均一に分布するエチレンコポリマーである。すなわち、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマーは、線状低密度エチレン／α−オレフィンコポリマーの場合のように、長鎖分枝を欠き、例えばＥｌｓｔｏｎによって米国特許第３，６４５，９９２号に記載されるように、「均一分枝分布」重合プロセスを用いて製造できる。均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマーの市販例としては、Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されるＴＡＦＭＥＲポリマー、及びＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されるＥＸＡＣＴポリマーが挙げられる。
【００６８】
上述のように、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマーは、例えばＥｌｓｔｏｎによって米国特許第３，６４５，９９２号に記載されており、ビス−メタロセン触媒を用いてこのようなポリマーを製造するための後続プロセスは、例えば欧州特許第０１２９３６８号；欧州特許第０２６０９９９号；米国特許第４，７０１，４３２号；米国特許第４，９３７，３０１号；米国特許第４，９３５，３９７号；米国特許第５，０５５，４３８号；及びＰＣＴ国際公開第９０／０７５２６号に示されるように開発されており、これらはそれぞれ、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【００６９】
均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーは、例えば、米国特許第５，２７２，２３６号；第５，２７８，２７２号；第６，０５４，５４４号；第６，３３５，４１０号及び第６，７２３，８１０号に記載されており；これらはそれぞれ、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーとは、コモノマーが所与のポリマー分子内に無作為に分布し、かつ全てのポリマー分子が同じ又は実質的に同じコモノマー／エチレン比を有するものである。加えて、実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーは長鎖分枝を有する（鎖分枝は、１つのコモノマーをポリマー主鎖に組み込むことによって形成される分枝よりも多くの炭素原子を有する）。長鎖分枝はポリマー主鎖と同じコモノマー分布を有し、ポリマー主鎖の長さとほぼ同じ長さを有することができる。「実質的に線状」は、典型的には、平均で、炭素１０００個当たり０．０１個の長鎖分枝〜炭素１０００個当たり３個の長鎖分枝で置換されたポリマーに関する。ポリマーとしては、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより入手可能なＥＮＧＡＧＥポリオレフィンエラストマーが挙げられる。均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーとは対照的に、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマーは、測定可能又は実証可能な長鎖分枝を欠く。
【００７０】
均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーは、特異な分類の均一に分枝したエチレンポリマーを形成する。このポリマーは、Ｅｌｓｔｏｎによって米国特許第３，６４５，９９２号に記載されている従来の、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマーの周知の分類とは実質的に異なり、さらに、例えば、Ａｎｄｅｒｓｏｎらによって米国特許第４，０７６，６９８号に開示されている手法を用いて製造された、従来の不均一な「チーグラーナッタ触媒重合」線状エチレン／α−オレフィンコポリマー（例えば、ＬＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ及びＶＬＤＰＥ）と同じ分類ではなく、高圧フリーラジカル開始型高度分枝ポリエチレン（例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレンアクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、及びエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー）とも同じ分類ではない。
【００７１】
均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーは、比較的狭い分子量分布を有するものの、卓越した加工性を有する。驚くべきことに、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８による、実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーのメルトフロー比（Ｉ１０／Ｉ２）は、幅広く、本質的に分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ又はＭＷＤ）と無関係に変動し得る。この驚くべき挙動は、例えばＥｌｓｔｏｎによって米国特許第３，６４５，９９２号に記載されているような従来の均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー、及びＡｎｄｅｒｓｏｎらによって米国特許第４，０７６，６９８号に記載されているような、不均一に分枝した「従来のチーグラーナッタ触媒重合」線状エチレン／α−オレフィンコポリマーとまったく反対である。実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーと異なり、線状エチレン／α−オレフィンコポリマーは（均一分枝か不均一分枝かにかかわらず）分子量が増大するとＩ１０／Ｉ２値も増大するというようなレオロジー特性を有する。
【００７２】
「長鎖分枝（ＬＣＢ）」は、１３Ｃ核磁気共鳴（１３Ｃ  ＮＭＲ）分光法などの産業界で知られている従来方法によって、例えばＲａｎｄａｌｌ（Ｒｅｖ．Ｍｉｃｒｏｍｏｌｅ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１９８９，Ｃ２９（２＆３），ｐ．２８５−２９７）の方法を用いて測定することができる。他の方法は、ゲル透過クロマトグラフィー−低角度レーザー光散乱検出器（ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ）、及びゲル透過クロマトグラフィー−示差粘度検出器（ＧＰＣ−ＤＶ）の２つである。これらの手法の長鎖分枝検出への使用、及びその根拠となる理論は、文献で十分に立証されている。例えば、Ｚｉｍｍ，Ｂ．Ｈ．ａｎｄ  Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒ，Ｗ．Ｈ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１７，１３０１（１９４９）、及びＲｕｄｉｎ，Ａ．，Ｍｏｄｅｒｎ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９９１）ｐｐ．１０３〜１１２を参照。
【００７３】
均一分枝したエチレン／α−オレフィンコポリマーは、好ましくは示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したときに１つの溶融ピークを有し、これは、不均一に分枝したエチレン／α−オレフィンコポリマーが２つ以上の溶融ピークを有する（不均一に分枝したポリマーの短鎖分枝分布が広いため）のと対照的である。
【００７４】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、４１以上、又は４３以上、又は４５以上、又は５０以上のムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃を有する。更なる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、更には均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００７５】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、１５０未満、又は１２０以下、又は１００以下のムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃を有する。更なる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、更には均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００７６】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、４１〜１５０、又は４３〜１２０、又は４５〜１００、又は５０〜１００のムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃を有する。更なる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、更には均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００７７】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０℃、負荷２．１６ｋｇ）を用いて測定したときに１ｇ／１０分以下、又は０．５ｇ／１０分以下、又は０．２ｇ／１０分、又は０．１ｇ／１０分以下のメルト・インデックス（Ｉ２）を有する。更なる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、更には均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００７８】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．９２０ｇ／ｃｍ３以下、又は０．９１０ｇ／ｃｍ３以下、又は０．９００ｇ／ｃｍ３以下、又は０．８９０ｇ／ｃｍ３以下、又は０．８８０ｇ／ｃｍ３（１ｃｍ３＝１ｃｃ）の密度を有する。更なる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、更には均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００７９】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．８５０ｇ／ｃｍ３以上、又は０．８５５ｇ／ｃｍ３以上、又は０．８６０ｇ／ｃｍ３以上の密度を有する。更なる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、更には均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００８０】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．８５０ｇ／ｃｍ３〜０．９２０ｇ／ｃｍ３、又は０．８５５ｇ／ｃｍ３〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、又は０．８６０ｇ／ｃｍ３〜０．９００ｇ／ｃｍ３の密度を有する。０．８５０ｇ／ｃｍ３〜０．９２０ｇ／ｃｍ３の全ての個々の値及び部分範囲が本明細書に包含され、本明細書に開示される。更なる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、更には均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００８１】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、３、５以下、又は３．０以下、又は２．５以下の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。更なる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、更には均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００８２】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、１．２以上、又は１．５以上、又は１．７以上の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。更なる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、更には均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００８３】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、１．２〜３．５、又は１．５〜３．０、又は１．７〜２．５の分子量分布を有する。１．２〜３．５の全ての個々の値及び部分範囲が本明細書に包含され、本明細書に開示される。更なる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、更には均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００８４】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、４．０以上、又は５．０以上、又は６．０以上のＰＲＲ（プロセシング・レオロジー比）（Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  ｒａｔｉｏ）を有する。
【００８５】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、４．０〜７０、又は４．０〜６０、又は４．０〜５５のＰＲＲを有する。
【００８６】
インターポリマー粘度は、０．１〜１００ラジアン毎秒（ｒａｄ／秒）の範囲内の剪断速度、１９０℃、窒素雰囲気下で、動的機械的分光計（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ製のＲＭＳ−８００又はＡＲＥＳ）を用いて、０．１〜１００ｒａｄ／秒で行われる動的掃引の下、ポアズ（ダイン−秒／平方センチメートル（ｄ−秒／ｃｍ２））で都合よく測定される。０．１ｒａｄ／秒及び１００ｒａｄ／秒における粘度を、それぞれ「Ｖ０．１」及び「Ｖ１００」と表してもよく、この２つの値の比は「ＲＲ」と呼ばれ、「Ｖ０．１／Ｖ１００」で表される。
【００８７】
ＰＲＲ値は次式によって算出される：
ＰＲＲ＝ＲＲ＋［３．８２−インターポリマームーニー粘度（ＭＬ１＋４  １２５℃）］×０．３。ＰＲＲの測定は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，６８０，３６１号に記載されている（ＰＣＴ国際公開第００／２６２６８号も参照）。
【００８８】
エチレン／α−オレフィンコポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００８９】
過酸化物
過酸化物は、好ましくは有機過酸化物である。好適な有機過酸物は、１２０℃での半減期が少なくとも１時間である。過酸化物の例としては、限定するものではないが、α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−ジイソプロピルベンゼンを含有し、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．から商品名ＶＵＬＣＵＰで入手できる加硫及び重合剤のシリーズ；ジクミルペルオキシドを含有し、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．から商品名ＤＩ−ＣＵＰで入手できる加硫及び重合剤のシリーズ；並びにＥｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ製のＬＵＰＥＲＳＯＬペルオキシド；又はＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ製のＴＲＩＧＯＮＯＸ有機過酸化物が挙げられる。ＬＵＰＥＲＳＯＬペルオキシドには、ＬＵＰＥＲＳＯＬ１０１（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン）、ＬＵＰＥＲＳＯＬ１３０（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３）及びＬＵＰＥＲＳＯＬ５７５（ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキソネート）が包含される。その他の好適な過酸化物としては、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジ−（ｔ−アミル）ペルオキシド、２，５−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジフェニルヘキサン、ビス（α−メチルベンジル）ペルオキシド、過酸化ベンゾイル、過安息香酸ｔ−ブチル、３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリペルオキソナン及びビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−ジイソプロピルベンゼンが挙げられる。
【００９０】
一実施形態において、本発明の組成物は、フリーラジカル共作用剤を更に含む。好適なフリーラジカル共作用剤としては、限定するものではないが、ジアリルテレフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，２ポリブタジエン、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アリルメタクリレート、Ｎ  Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トルエンビスマレイミド−ｐ−キノンジオキシム、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジンが挙げられる。好ましい共作用剤は、トリアリルシアヌレート、１，２ポリブタジエン、ジビニルベンゼン、及びトリメチロールプロパントリメタクリレートである。
【００９１】
過酸化物の量は、組成物中のポリマー１００部を基準として、約０．５〜１０重量部の範囲であることができる。使用する架橋温度及び時間は、一般的なものである。約２５０°Ｆ〜約４４０°Ｆの温度、及び約１分〜約１２０分の範囲の時間を使用できる。
【００９２】
本発明の組成物において、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー成分だけでなく、エチレン／α−オレフィンコポリマー成分も架橋するために、過酸化物硬化系を使用する。硫黄架橋系は、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー成分を選択的に架橋するが、エチレン−α−オレフィンコポリマー成分とは本質的に反応しないことから、硫黄加硫系を選択した場合、エチレン−α−オレフィンコポリマーは本質的に未架橋のまま最終物品に残ると考えられる。エチレン−α−オレフィンコポリマーは、最終物品に本質的に未硬化のまま残る。両方の相が適切に架橋されない限り、架橋組成物の最終特性は、熱的及び機械的応力への耐性が要求される用途において悪影響を受ける。
【００９３】
成分Ｃの過酸化物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００９４】
添加剤
本発明の組成物は、１つ以上の添加剤を含んでもよい。好適な添加剤としては、限定するものではないが、充填剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、難燃剤、可塑剤又は油、着色剤又は色素、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００９５】
充填剤としては、限定するものではないが、カーボンブラック；アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム及びこれらの混合物のケイ酸塩；カルシウム、マグネシウム及びこれらの混合物の炭酸塩；シリコン、カルシウム、亜鉛、鉄、チタン、及びアルミニウムの酸化物；カルシウム、バリウム、及び鉛の硫酸塩；アルミナ三水和物；水酸化マグネシウム；フェノール−ホルムアルデヒド、ポリスチレン、及びポリ（αメチル）−スチレン樹脂、天然繊維、合成繊維等が挙げられる。
【００９６】
可塑剤としては、限定するものではないが、石油系油、例えば芳香油及びナフテン油；ポリアルキルベンゼン油；有機酸モノエステル、例えばオレイン酸及びステアリン酸のアルキル及びアルコキシアルキルエステル；有機酸ジエステル、例えばフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸、アジピン酸、及びグルタル酸のジアルキル、ジアルコキシアルキル、及びアルキルアリールエステル；グリコールジエステル、例えばトリ−、テトラ−、及びポリエチレングリコールジアルカノエート；トリアキルトリメリット酸；リン酸のトリアキル、トリアルコキシアルキル、アルキルジアリール及びトリアリールエステル；塩素化パラフィン油；クマロン−インデン樹脂；パインタール；植物油、例えばヒマシ油、トール油、菜種油、及び大豆油並びにそのエステル及びエポキシ化誘導体等が挙げられる。
【００９７】
酸化防止剤及びオゾン分解防止剤としては、限定するものではないが、ヒンダードフェノール、ビスフェノール及びチオビスフェノール；置換ヒドロキノン；トリス（アルキルフェニル）ホスファイト；ジアルキルチオジプロピオネート；フェニルナフチルアミン；置換ジフェニルアミン；ジアルキル、アルキルアリール、及びジアリール置換ｐ−フェニレンジアミン；ジヒドロキノリンモノマー及びポリマー；２−（４−ヒドロキシ−３，５−ｔ−ブチルアニリン）−４，６−ビス（オクチルチオ）１，３，５−トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ｎ−１，４−ジメチルペンチルフェニレン−ジアミノ）−１，３，５−トリアジン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、ニッケルジブチルジチオカルバメート、２−メルカプトトリルイミダゾール及びその亜鉛塩、石油ワックス等が挙げられる。
【００９８】
一実施形態において、組成物は少なくとも１つの油を更に含む。更なる実施形態において、油は、組成物の重量を基準にして１０重量％超、又は１５重量％超、又は２０重量％超の量で存在する。
【００９９】
一実施形態において、油は、組成物の重量を基準にして、５０重量％未満、又は４０重量％未満、又は３０重量％未満の量で存在する。
【０１００】
応用
本発明の組成物は、種々の物品又はその部品若しくは部分を作製するために使用してもよい。本発明の組成物は、多数の従来プロセス及び装置のいずれか１つによって最終物品に変換されてもよい。代表的なプロセスとしては、限定するものではないが、押出し、カレンダー加工、圧縮成形、及びその他の典型的な熱硬化性材料成形プロセスが挙げられる。例えば、押出し、押出し後に追加的熱処理、低圧成形、圧縮成形等によって物品を作製することができる。
【０１０１】
物品としては、限定するものではないが、シート、成形品、及び押出部品が挙げられる。その他の物品としては、自動車部品、目詰め材、ベルト、ホース、建築用形材（ｂｕｉｌｄｉｎｇ  ｐｒｏｆｉｌｅ）、ワイヤ及びケーブル外被、床材、ガスケット、タイヤ及びタイヤ構成要素、コンピュータ部品、建築材及び履物構成要素が挙げられる。当事者は、実験を行うことなくこのリストを容易に増大できる。
【０１０２】
定義
反対の記載、文脈からの暗示、又は当該技術分野における慣習がない限り、全ての部及びパーセントは重量に基づき、全ての試験方法は本開示の提出日時点で使用されているものである。米国の特許実務の目的で、参照されたあらゆる特許、特許出願または出版物の内容は、特に、定義（本開示に具体的に示されたいずれの定義とも矛盾しない程度で）及び当技術分野の一般知識の開示に関して、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる（又は同等の米国版が参照により同様に組み込まれる）。
【０１０３】
用語「組成物」は、本明細書で使用するとき、その組成物、並びにその組成の材料から生成する反応生成物及び分解生成物を包含する。反応生成物又は分解生成物は一般的に微量又は残渣量で存在する。
【０１０４】
用語「ポリマー」は、本明細書で使用するとき、同じ種類か異なる種類かにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物を指す。ポリマーという一般用語は、ホモポリマー（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下で、１種類のモノマーのみから調製されるポリマーを指すために用いられる）という用語、及び本明細書で後に定義するインターポリマーという用語を包含する。
【０１０５】
用語「インターポリマー」は、本明細書で使用するとき、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。したがって、インターポリマーという用語は、コポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる）という用語を包含し、２つを超える異なる種類のモノマーから調製されたポリマーも包含する。
【０１０６】
用語「エチレン系ポリマー」は、本明細書で使用するとき、（インターポリマーの重量を基準にして）大部分の重量％のエチレンを重合形態で含み、任意追加的に１つ以上のコモノマーを含んでもよいポリマーを指す。
【０１０７】
用語「エチレン系インターポリマー」は、本明細書で使用するとき、（インターポリマーの重量を基準にして）大部分の重量％のエチレンと、少なくとも１つのコモノマーとを重合形態で含むポリマーを指す。
【０１０８】
用語「エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー」は、本明細書で使用するとき、エチレン、α−オレフィン、及びジエンを重合形態で含むポリマーを指す。一実施形態において、「エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー」は、（インターポリマーの重量を基準にして）大部分の重量％のエチレンを含む。
【０１０９】
用語「エチレン／α−オレフィン／ジエンターポリマー」は、本明細書で使用するとき、エチレン、α−オレフィン、及びジエンを唯一のモノマー種類として重合形態で含むポリマーを指す。一実施形態において、「エチレン／α−オレフィン／ジエンターポリマー」は、（ターポリマーの重量を基準にして）大部分の重量％のエチレンを含む。
【０１１０】
用語「エチレン／α−オレフィンコポリマー」は、本明細書で使用するとき、（コポリマーの重量を基準にして）大部分の重量％のエチレンと、１つのα−オレフィンとを、２種類のみのモノマーとして、重合形態で含むコポリマーを指す。
【０１１１】
「含む」、「包含する」、「有する」、及びそれらの派生語は、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、いかなる追加の成分、工程又は手順の存在も排除することを意図しない。いかなる疑念も避けるため、「含む」という用語の使用を通じて特許請求される全ての組成物は、それとは反対の記述がない限り、ポリマーかそれ以外のものであるかにかかわらず、任意の追加の添加剤、アジュバント、又は化合物を包含してもよい。対照的に、用語「から本質的になる」は、操作性に不可欠ではないものを除いて、いかなる他の成分、工程又は手順も、後続の詳細説明の範囲から排除する。用語「からなる」は、具体的に描写又は列挙されていない任意の成分、工程又は手順も排除する。
【０１１２】
試験方法
ＭＤＲ
ＭＤＲ曲線は、ロールミルから得た未硬化シートの「直径３０ｍｍ」のパック（実験の項を参照）をＡｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＭＤＲのチャンバ内に置くことによって測定した。「厚さ１００ミクロン」のＭＹＬＡＲフィルムを、このパックの上下に置いた。チャンバを試験温度まで予熱した。試験温度は組成物の架橋に使用した温度（例えば、１８０℃）と同じになるように選択した。チャンバを閉じ、ＭＤＲの上方ダイを１．６６７ヘルツ及び０．５°のアークで振動し、発生したトルクを、下方ダイ上のトルク変換器を用いて測定した。トルクを時間の関数として、単位「ｄＮｍ」（デシニュートンメートル）を用いて記録した。記録されたＭＬ（最小トルク）及び記録されたＭＦ（最大トルク）の２つのトルクの数値を記録した。この２つの数値の差「ＭＨ−ＭＬ」は、「硬化度」、又は「架橋度」の指標を与える。硬化度は、架橋ネットワークの緊密さ（又は完全さ）の指標であり、引張強度などの機械的特性、及び圧縮永久ひずみなどのクリープ特性を予測する。別の数値である、「Ｒｈ」として知られる硬化速度は、測定したトルク増大の最大勾配であり、「ｄＮｍ／分」単位で測定される。
【０１１３】
ムーニー粘度
ポリマーのムーニー粘度は、ＡＳＴＭ１６４６に従い、Ａｌｐｈａ−Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓのムーニーレオメーターを用いて測定した。試験するポリマーから、圧縮成形機で１８０℃、５ｂａｒの圧力下、５分で「３ｍｍ厚」のシートを成形した。成形したシートを「１００℃／分」で室温まで冷却した。シートから２枚の「直径３０ｍｍ」のディスクを切り取り、ディスクの１枚の中央に「６ｍｍの穴」を切り取った。「１００ミクロン厚」のＭＹＬＡＲフィルムのシートを、試験温度（この場合１２５℃）に予熱したムーニー装置の下側のチャンバに置いた。このＭＹＬＡＲフィルムのこのシート（これも中に穴が切り取られている）の上に穴の開いたディスクを置き、大型のムーニーローターを装置に入れた。第２のディスクをローターの上に置き、ＭＹＬＡＲフィルムの第２のシートを第２のディスクの上に置き、装置を閉じた。「１分間の予熱時間」後、ローターを２ｒｐｍで更に４分間回転した。この時間の後、トルクの読み取り値がムーニー粘度を「ＭＬ（１＋４）１２５℃」として与えた。
【０１１４】
ＤＳＣ
ポリマーの結晶化度のレベルを、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した。Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  ＤＳＣ６０００を使用した。ムーニー粘度の測定用に作製したプレスしたプレートから、メスを用いて「１０ｍｇ」の試料を切り取った。試料を「＋／−０．０１ｍｇ」まで正確に秤量し、サンプルホルダーに入れた。試料の熱履歴を除くため、試料を最初に「１０℃／分」で１８０℃まで予熱し、その後「１０℃／分」で−４０℃まで冷却した。続いて、試料を「１０℃／分で加熱してＴｍを測定」した。冷却のサーモグラムから、ポリマーの結晶化発熱の正接を設定することによって結晶化温度を求めた。結晶化温度は、結晶化の開始時に報告され、接線と基線の交点で表される。結晶化度パーセントは、第２の昇温サーモグラムにおける融解吸熱の融解ピークの面積によって決定した。結晶化度パーセントは、結晶化度１００％の理論的ポリエチレンの融解熱として「２９２Ｊ／ｇ」を用いて決定した。
【０１１５】
化合物硬度
化合物硬度は、Ｚｗｉｃｋ  Ｒｏｅｌｌ製の装置（型式７２０６．０７／００）を用いて、ＩＳＯ８６８：２００３に従って、２３℃にてショアＡとして測定した。読取の前に、硬化した試料に針を３秒間接触させた。試験試料は、硬化シートから切り取った（下記実験項参照）。試験試料の寸法は「２５ｍｍ×２５ｍｍ×２ｍｍ」であり、この試料を硬度測定のため厚さ「６ｍｍ」に積み重ねた。
【０１１６】
引張特性
引張特性は、ＩＳＯ５２７に従い、Ｚｗｉｃｋ引張試験機を用いて、クロスヘッド速度５００ｍｍ／分、１ｋＮのロードセルを用いて測定した。
試験片を、ＩＳＯ５２７  Ｔ２規格用試験片を切り取るために設計されたカッターを使用して、硬化シートから切り取った（下記実験項参照）。
【０１１７】
圧縮永久ひずみ
圧縮永久ひずみは、ＩＳＯ８１５に従って測定した。「直径１３ｍｍ」の試験片を「２ｍｍ厚」の硬化シートから切り取り（下記実験項参照）、３枚の試験片を合わせて合計高さ約６ｍｍの積層体とした。各試験片の高さを測定し、積層試験片の実際の高さの２５％に圧縮するようにスペーサを選択した。試験片を圧縮成形用治具に設置し、スペーサ上で治具を締めて、２５％圧縮した。治具を、規定の時間及び温度（２２時間、２３℃）でオーブン内に置いた。この時間の後、治具を開いて木材表面上に置き、３０分後に新たに試料の高さを測定する。試料のひずみのパーセントを、ＩＳＯ８１５に従って測定した。
【０１１８】
エチレン系ポリマーのメルト・インデックス（Ｉ２）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って、１９０℃／２．１６ｋｇの条件で測定する。エチレン系ポリマーのメルト・インデックス（Ｉ５）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って、１９０℃／５．０ｋｇの条件で測定する。エチレン系ポリマーのメルト・インデックス（Ｉ１０）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って、１９０℃／１０．０ｋｇの条件で測定する。エチレン系ポリマーの高負荷メルト・インデックス（Ｉ２１）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って、１９０℃／２１．０ｋｇの条件で測定する。
【０１１９】
ポリマー密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２に従って測定する。
【０１２０】
実験
本研究に用いた組成物のポリマー成分を表１に示し、組成物の概要を表２に示す。
【表１】
2014531504.tif 000002
【表２】
2014531504.tif 000003
【０１２１】
全ての組成物は、容量「１．５リットル」のＨＡＲＢＵＲＧ−ＦＲＥＵＤＥＮＢＥＲＧＥＲ  ＧＫ１．５Ｅ噛み合い式内部ミキサーを用いて調製した。混合チャンバの加熱ジャケット内の水温は５０℃であった。全成分を一度に加え、様々なｒｐｍで混合し、処方温度が９５℃に達するまで待った。ラムを上昇し、ラムを掃引及び再下降し、組成物を更に６０秒間混合した。この時間の後、ミキサー下方のドアを開けて未硬化組成物を容器に放出した。
【０１２２】
Ｊ．Ｒ．Ｄａｒｅ製「１５ｃｍ」２本ロールミル（型式「３００×１５０ｍｍ」ＬＡＢ  ＭＩＬＬ）のロールの間に組成物を通すことによって、厚さ約「５ｍｍ」の未硬化組成物のシートを得た。ロール内の水の温度を６０℃に保ち、ロール速度は２０ｒｐｍであった。「７５ｃｃ」の未硬化シートを寸法「１５ｃｍ×１５ｃｍ×２ｍｍ」の金型に入れることによって、ＢＵＲＫＬＥ圧縮成形プレス機で未硬化シートを架橋した。金型は、圧力５０ｂａｒ、１８０℃で、「ｔ９０＋３分」間閉じた。ここでｔ９０は、Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＭＤＲを用いてＩＳＯ６５０２に従って１８０℃で測定したときに、９０％硬化に達する時間である。架橋した組成物の特性を表３に示す。試料を、ＩＳＯ１８８に記載されている条件に従い、この表に示す時間及び温度で、高温空気中でエージングした。
【表３】
2014531504.tif 000004
【０１２３】
表３からわかるように、本発明の組成物は、機械的応力（圧縮永久ひずみデータ参照）及び熱的応力（１５０℃でのエージングデータ参照）下で、より良いバランスの特性維持を提供する。本発明の実施例１〜３は、比較例Ｂ及びＣと比較して、より優れた（低い）圧縮永久ひずみ（２２時間、２３℃）を有する。更に、発明的実施例は、「ＭＨ−ＭＬ」値によって示されるように、比較例Ｂ及びＣと比較して、より高い硬化度を有する。高い硬化度及び改善された圧縮永久ひずみは、例えば自動車エンジン部品のような、高温に晒される用途で必要である。エージングデータからわかるように、本発明の実施例は、比較例Ａと比較して、「破断点強度」及び「破断伸び」の維持に優れる。本発明の実施例は、比較例Ａと比較して耐熱性が改善されており、１５０℃で一週間（７日）のエージング後に初期「破断点強度」及び初期「破断点伸び」をより高い割合で維持した。改善された熱安定性は、例えば、自動車エンジン部品のような、高温に晒される用途で必要である。
【０１２４】
エチレン／α−オレフィンコポリマーは過酸化物によって容易に硬化でき、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーとコポリマーの両方を含有する最終組成物の硬化度を増大することも非常に重要である。この特性を実証するため、選択したエチレン／α−オレフィンコポリマーを、以前の例で使用したものと同じであるがＥＰＤＭ成分を含まず、コポリマーの量を増大した（添加剤の量は同じのままとした）「添加剤処方」で架橋した。結果を表４に示す。この表では、５つのエチレン−α−オレフィンコポリマーが１９〜５４で変動するムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１２５℃）を有する。
【表４】
2014531504.tif 000005
【０１２５】
コポリマーの硬化度は、ＭＤＲで測定することができ、架橋開始前の最小トルク（ＭＬ）と架橋が完了したときの最大トルク（ＭＨ）との差によって表される。「ＭＨ−ＭＬ」の値は、機械的特性及びクリープ特性などの架橋ネットワークの緊密さに依存する多数の特性の優れた予測因子である、
【０１２６】
表４からわかるように、硬化度は、ムーニー粘度が４０を超えるコポリマーの方がはるかに高い。ムーニー粘度が４０未満のコポリマーは、「ＭＨ−ＭＬ」値が１０又は１１ｄＮｍであるのに対し、ムーニー粘度が４０を超えるコポリマーは、１３．７及び１５という、より高い「ＭＨ−ＭＬ」値を有する。したがって、ムーニー粘度がより高いコポリマーは、最終組成物により緊密な架橋ネットワークも与え、その結果、破断点強度のような機械的特性を改善し、圧縮永久ひずみに示されるように、より優れたクリープ特性を生じる。
【０１２７】
発明を上記の実施例でかなり詳細に説明してきたが、この詳細は例示を目的とするものであり、以下の請求項に記載する本発明に対する制限とみなされるべきではない。
【国際調査報告】
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