(57)【要約】  一時的な歪んだ形状にあり、その内部に複数のスリットを含む形状記憶ポリマーシートと、ポリマーシートの一方の対向する面上の第１接着剤と、ポリマーシートの別の対向する面上の第２接着剤と、を含む、２つの対向する面を有する熱剥離可能な接着剤物品が提供される。提供される物品は、所望により、第１接着剤と接する第１基材と、第２接着剤と接する第２基材と、を含む。形状記憶ポリマーシートの転移温度以上の温度に物品を加熱することによって、物品を剥離できる。
2014520950.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
歪んだ一時的な形状及び固有形状と第１及び第２の対向する表面とを有し、それぞれがその内部に幅を有する複数のスリットのうちの少なくとも１つを含む領域、を有する形状記憶ポリマーシートであって、前記複数のスリットが全スリット長を画定し、そして転移温度範囲以上に加熱される場合は、形状記憶シートがその歪んだ一時的な形状から固有形状に少なくとも部分的に変換する、形状記憶ポリマーシートと、
第１の厚さ、並びに第１及び第２の対向する表面を有する第１接着剤であって、前記第１接着剤が感圧接着剤を含み、そして、前記第１接着剤層の第１の対向する表面の大部分が、歪んだ一時的な形状にある前記形状記憶ポリマーシートの第１の対向する表面の大部分上に配置される、第１接着剤と、
第２の厚さ、第１及び第２の対向する面を有する第２接着剤であって、前記第２接着剤の第１の対向する面の大部分が、歪んだ一時的な形状にある前記形状記憶ポリマーの第２の対向する面の大部分上に配置される、第２接着剤と、
を備える、熱剥離可能な接着剤物品。
【請求項２】
前記形状記憶ポリマーシートが２軸配向であり、一方向に最大収縮張力を有する、請求項１に記載の熱剥離可能な接着剤物品。
【請求項３】
前記形状記憶ポリマーシートの面積に対する前記複数のスリットの全長の比が、約０．３５ｃｍ／ｃｍ２を超える、請求項１に記載の熱剥離可能な接着剤物品。
【請求項４】
前記複数のスリット中の各スリットの幅が前記第１接着剤層の厚さ未満である、請求項１に記載の熱剥離可能な接着剤物品。
【請求項５】
前記第１の形状記憶ポリマーシートが物理的架橋を含む、請求項１に記載の熱剥離可能な接着剤物品。
【請求項６】
前記第１の形状記憶ポリマーシートが熱可塑性ウレタン又は直鎖状高分子ポリノルボルネンを含む、請求項５に記載の熱剥離可能な接着剤物品。
【請求項７】
前記第１の形状記憶ポリマーシートが共有結合性架橋を含む、請求項１に記載の熱剥離可能な接着剤物品。
【請求項８】
前記第１の形状記憶ポリマーシートが、エポキシ、熱硬化性ウレタン、アクリレート、スチレンポリマー、架橋オレフィン、又は架橋開環メタセシスポリマーを含む、請求項７に記載の熱剥離可能な接着剤物品。
【請求項９】
前記第１の形状記憶ポリマーシートが官能化されている、請求項１に記載の熱剥離可能な接着剤物品。
【請求項１０】
前記第１の形状記憶ポリマーシートがコロナ処理によって官能化されている、請求項９に記載の熱剥離可能な接着剤物品。
【請求項１１】
前記第１の複数のスリットによって前記第１の形状記憶ポリマーシートを２つ以上の部分に分ける、請求項１に記載の熱剥離可能な接着剤物品。
【請求項１２】
前記第１の複数のスリットが直交平行パターンを含む、請求項１１に記載の熱剥離可能な接着剤物品。
【請求項１３】
前記第１接着剤及び前記第２接着剤の両方が感圧接着剤を含む、請求項１に記載の熱剥離可能な接着剤物品。
【請求項１４】
前記第１の感圧接着剤が、アクリル系接着剤、ブロックコポリマー接着剤、ポリウレタン接着剤、及びスルホン化ポリウレタン接着剤から選択される、請求項１に記載の熱剥離可能な接着剤物品。
【請求項１５】
前記形状記憶ポリマーの収縮張力が十分に高く、前記形状記憶ポリマーシートの面積の大幅な変化をもたらす温度がある、請求項２に記載の熱剥離可能な接着剤物品。
【請求項１６】
転移温度まで加熱すると、前記第１接着剤層が前記第１基材の表面の約６５％未満に配置されるように、前記形状記憶ポリマーシートがその固有形状を変換する、請求項１に記載の熱剥離可能な接着剤物品。
【請求項１７】
前記第１接着剤層の第２の対向する表面の大部分と接する面を有する第１基材を更に備える、請求項１に記載の熱剥離可能な接着剤物品。
【請求項１８】
前記第２接着剤の第２の対向する面の大部分と接する第２基材を更に備える、請求項１７に記載の熱剥離可能な接着剤物品。
【請求項１９】
エネルギー吸収層を更に備える、請求項１に記載の熱剥離可能な接着剤物品。
【請求項２０】
歪んだ一時的な形状及び固有形状と第１及び第２の対向する面とを有し、それぞれがその内部に幅を有する複数のスリット含み、転移温度以上に加熱される場合には、その歪んだ一時的な形状から固有形状に少なくとも部分的に変換する、形状記憶ポリマーシートであって、第１及び第２の対向する面を有する第１接着剤が、形状記憶ポリマーの第１の対向する面の大部分上に配置されている形状記憶ポリマーシート、を準備することと、
前記第１接着剤の第２の対向する面を第１基材に適用することと、
を含む、剥離可能な接着剤物品の調製方法。
【請求項２１】
第２接着剤の第１の対向する面を第２基材に適用することと、
前記形状記憶ポリマーシートの第２の対向する面の大部分上に前記第２接着剤を配置することと、
を更に含む、請求項２０に記載の剥離可能な接着剤物品の調製方法。
【請求項２２】
前記形状記憶ポリマーシートの少なくとも１つの対向する面が官能化されている、請求項２１に記載の剥離可能な接着剤物品の調製方法。
【請求項２３】
歪んだ一時的な形状及び固有形状、転移温度、第１及び第２の対向する表面を有し、その内部に複数のスリットを含む領域を備える形状記憶ポリマーシートと、
第１の厚さ、並びに第１及び第２の対向する表面を有し、第１接着剤層の第１の対向する表面が、歪んだ一時的な形状にある前記形状記憶ポリマーシートの第１の対向する表面の大部分上に配置される、第１接着剤層と、
前記第１接着剤層の第２の対向する表面の大部分と接する面を有する第１基材と、
を備える、第１及び第２の対向する面を有する第１基材を備える物品を準備することと、
第１転移温度を超える第１温度まで前記物品を加熱し、前記第１の形状記憶ポリマーシートをその歪んだ一時的な形状から固有形状に変換することと、
前記第１基材を剥離することと、
を含む、接着剤物品の剥離方法。
【請求項２４】
前記物品が、
前記第２接着剤の第２の対向する面の大部分と接する第２基材を更に備える、請求項２３に記載の接着剤物品の剥離方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、熱により剥離できる接着剤物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
感圧接着剤及び構造接着剤などの接着剤は、例えば、電子機器、自動車、研磨、医療用装置、及び光学機器といった多様な産業において、組み立て物品への部品の接着に一般的に用いられる。例えば、自動車産業では、構造接着剤を用いて、バックミラーなどの部品をフロントガラスに接着させることができる。又は、光学的に透明な接着剤を用いて、光学フィルム、電磁シールド、又は更にはタッチセンサー式フィルムを、例えば、携帯電話、パソコン、又はタブレット型コンピュータなどの電子装置に接着させることができる。物品のコストが高く、接着されたフィルムのコストが比較的低いことから、物品の修理、物品の調整、物品上でのフィルムの再配置、又は接着された物品のリサイクルには、接着された部品を外す（剥離する）ことが望まれる場合がある。
【０００３】
この用途のため、再加工可能かつ再配置可能な感圧接着剤が開発されている。典型的には、このような接着剤は、一方の基材、例えば、フロントガラス又は電子ディスプレーよりも、もう一方の基材、例えば、付着されたフィルムの方にはるかに強く接着する。そのため接着剤を、よりコストが高い製品からきれいに除去でき、付着されたフィルムは再加工又は再配置できる。接着剤を一方に伸張させて接着性を低下させることによって剥がすことができる接着剤が周知である。これらの接着剤のうち一部は、商品名ＣＯＭＭＡＮＤで販売されており、３Ｍ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から入手できる。
【０００４】
形状記憶性を利用して、感圧接着剤を剥離できる。米国特許第５，８８８，６５０号（Ｃａｌｈｏｕｎら）は、第１転移温度でその三次元形状を変えられる温度応答性キャリア、及びキャリアの少なくとも一方の表面の少なくとも一部上にある熱形態感圧接着剤の使用を教示している。熱形態感圧接着剤は、第２転移温度でその三次元形状を変えられる。キャリア及び接着剤の形態の初期形状、並びに転移温度間の関係に変化を持たせることで、様々な接着及び剥離特性を提供できる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
熱形態特性を有する必要がない、従来の接着剤を使用できる熱剥離可能な接着剤物品のニーズが存在する。同物品の修理又は耐用期間を経てからの分解が可能な、熱剥離可能な物品のニーズが存在する。また、例えば電子産業において、光学的透明性を有し、例えば電子装置の再加工のためにきれいに除去できる、電子ディスプレー上のオーバーレイなどの剥離可能な接着剤物品のニーズも存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一態様では、歪んだ一時的な形状及び固有形状と第１及び第２の対向する表面とを有し、それぞれがその内部に幅を有する複数のスリットのうち少なくとも１つを含む領域を有し、この複数のスリットが全スリット長を画定し、そして、転移温度範囲以上に加熱されると、形状記憶シートがその歪んだ一時的な形状から固有形状に少なくとも部分的に変換される形状記憶ポリマーシートと、第１の厚さ、並びに第１及び第２の対向する表面を有し、第１接着剤が感圧接着剤を含み、第１接着剤層の第１の対向する表面の大部分が、歪んだ一時的な形状にある形状記憶ポリマーシートの第１の対向する表面の大部分上に配置される、第１接着剤と、第２の厚さ、第１及び第２の対向する面を有し、第２接着剤の第１の対向する面の大部分が、歪んだ一時的な形状にある形状記憶ポリマーの第２の対向する面の大部分上に配置される、第２接着剤と、を備える、熱剥離可能な接着剤物品が提供される。提供される剥離可能な接着剤物品は、所望により、第１接着剤層の第２の対向する表面の大部分と接する面を有する第１基材と、所望により、第２接着剤の第２の対向する面の大部分と接する第２基材と、を含んでもよい。
【０００７】
形状記憶ポリマーシートは、物理的架橋を含んでもよく、いくつかの実施形態では、熱可塑性ウレタン又は直鎖状高分子ポリノルボルネンを含んでもよい。別の実施形態では、形状記憶ポリマーシートは、エポキシ、熱硬化性ウレタン、アクリレート、スチレンポリマー、架橋オレフィン、又は架橋開環メタセシスポリマーなどに見出される、共有結合性架橋を含んでもよい。形状記憶ポリマーシートを、例えば、コロナ処理又は化学処理によって官能化できる。複数のスリットによって、形状記憶ポリマーシートを２つ以上の部分に分けることができ、いくつかの実施形態では、直交平行模様を含んでもよい。
【０００８】
別の態様では、歪んだ一時的な形状及び固有形状、第１及び第２の対向する面を有し、内部にそれぞれが幅を有する複数のスリットを含み、転移温度範囲以上に加熱されると、形状記憶シートがその歪んだ一時的な形状から固有形状に少なくとも部分的に変換される形状記憶ポリマーシートと、第１及び第２の対向する面を有し、第１面の大部分が、形状記憶ポリマーの第１の対向する面に配置されている第１接着剤と、を準備することと、第１接着剤の第２の対向する面を第１基材に適用することと、を含む、剥離可能な接着剤物品の製造方法が提供される。提供される方法は、第２接着剤の第１の対向する面を第２基材に適用することと、第２接着剤の第２の対向する面の大部分を、形状記憶ポリマーシートの第２の対向する面の大部分に配置することと、を更に含んでもよい。
【０００９】
更に別の態様では、歪んだ一時的な形状及び固有形状、転移温度、第１及び第２の対向する表面を有し、内部に複数のスリットを含む外辺部を備える形状記憶ポリマーシートと、第１の厚さ、並びに第１及び第２の対向する表面を有し、第１接着剤層の第１の対向する表面の大部分が、歪んだ一時的な形状にある形状記憶ポリマーシートの第１の対向する表面の大部分上に配置される第１接着剤層と、第１接着剤層の第２の対向する表面の大部分と接する面を有する第１基材と、第１の厚さ、並びに第１及び第２の対向する表面を有し、第２接着剤層の第１の対向する表面の大部分が、歪んだ一時的な形状にある形状記憶ポリマーシートの第２の対向する表面上に配置される第２接着剤と、第２接着剤層の第２の対向する表面の大部分と接する面を有する第２基材と、を含む、第１及び第２の対向する面を有する第１基材を含む物品を準備することと、第１転移温度を超える第１温度まで物品を加熱し、形状記憶ポリマーシートをその歪んだ一時的な形状から固有形状に変換することと、第２基材から第１基材を剥離することと、を含む、接着剤物品の剥離方法が提供される。
【００１０】
本開示において、
「エラストマー」材料とは、例えば、元の長さの少なくとも２倍にまで伸ばすことができ、力を解放するとほぼ元の寸法（一般的には、少なくとも約７５％、又は少なくとも約９０％）に速やか、かつ強制的に収縮する非晶質性又は部分的非結晶性材料として述べることができる材料を意味する。
「固有形状」は、形状記憶ポリマーが、その転移温度以上に加熱されると戻る形状を意味する。
「多官能性」は、フリーラジカル重合可能なエチレン性不飽和基、イソシアネート基、ヒドロキシル基、チオール基、又はその他などの２つ以上の反応性部位を有する架橋剤を意味する。
「スリット」は、提供される形状記憶フィルムなどのフィルム中の切れ目又は薄い切り取り部を意味し、完全にフィルム内にあってもよく、フィルムの任意の外辺部に接してもよく、接着剤が互いに強く接着しない場合など特に記載のない限り、上部に配置される接着剤の厚さを超えない幅を有してもよい。
「形状記憶転移温度範囲」は、形状記憶ポリマーがその歪んだ一時的な形状から固有形状へと寸法を変える温度範囲、又はそれを超える温度範囲を意味する。
「歪んだ一時的な形状」は、転移温度範囲を超えて加熱され、歪ませられ、その後転移温度範囲以下に冷却されたときの形状記憶ポリマーの形状を意味する。
「転移温度範囲」は、形状記憶転移温度範囲を意味する。
【００１１】
提供される熱接着可能な接着剤物品を用いて、従来の感圧接着剤を剥離できる。これら従来の感圧接着剤は、熱形態特性を有する必要がない場合がある。提供される接着剤物品は、上部に積層シートを有する製品、例えば、電子ディスプレーパネル上のオーバーレイの修理又は耐用期間を経てからの分解が可能である。提供される剥離可能な接着剤物品は光学的透明性を有し、例えば、電子装置からきれいに除去できる。
【００１２】
上記の概要は、本発明の全ての実施のそれぞれの開示される実施形態を説明することを目的としたものではない。後続の図面の簡単な説明及び発明を実施するための形態は、代表的な実施形態をより具体的に例示する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１Ａ】それぞれ、２つの基材、１つの形状記憶ポリマー、及び２つの接着剤を有する、提供される接着剤物品の実施形態の分解組立て図及び側面図である。
【図１Ｂ】それぞれ、２つの基材、１つの形状記憶ポリマー、及び２つの接着剤を有する、提供される接着剤物品の実施形態の分解組立て図及び側面図である。
【図２Ａ】提供される接着剤物品及び方法の実施形態で有用な、内部に複数のスリットを有する形状記憶ポリマーシートの平面図である。
【図２Ｂ】提供される接着剤物品及び方法の実施形態で有用な、内部に複数のスリットを有する形状記憶ポリマーシートの平面図である。
【図２Ｃ】提供される接着剤物品及び方法の実施形態で有用な、内部に複数のスリットを有する形状記憶ポリマーシートの平面図である。
【図２Ｄ】提供される接着剤物品及び方法の実施形態で有用な、内部に複数のスリットを有する形状記憶ポリマーシートの平面図である。
【図２Ｅ】提供される接着剤物品及び方法の実施形態で有用な、内部に複数のスリットを有する形状記憶ポリマーシートの平面図である。
【図２Ｆ】提供される接着剤物品及び方法の実施形態で有用な、内部に複数のスリットを有する形状記憶ポリマーシートの平面図である。
【図２Ｇ】提供される接着剤物品及び方法の実施形態で有用な、内部に複数のスリットを有する形状記憶ポリマーシートの平面図である。
【図２Ｈ】提供される接着剤物品及び方法の実施形態で有用な、内部に複数のスリットを有する形状記憶ポリマーシートの平面図である。
【図２Ｉ】提供される接着剤物品及び方法の実施形態で有用な、内部に複数のスリットを有する形状記憶ポリマーシートの平面図である。
【図２Ｊ】提供される接着剤物品及び方法の実施形態で有用な、内部に複数のスリットを有する形状記憶ポリマーシートの平面図である。
【図２Ｋ】提供される接着剤物品及び方法の実施形態で有用な、内部に複数のスリットを有する形状記憶ポリマーシートの平面図である。
【図２Ｌ】提供される接着剤物品及び方法の実施形態で有用な、内部に複数のスリットを有する形状記憶ポリマーシートの平面図である。
【図２Ｍ】提供される接着剤物品及び方法の実施形態で有用な、内部に複数のスリットを有する形状記憶ポリマーシートの平面図である。
【図２Ｎ】提供される接着剤物品及び方法の実施形態で有用な、内部に複数のスリットを有する形状記憶ポリマーシートの平面図である。
【図２Ｏ】提供される接着剤物品及び方法の実施形態で有用な、内部に複数のスリットを有する形状記憶ポリマーシートの平面図である。
【図２Ｐ】提供される接着剤物品及び方法の実施形態で有用な、内部に複数のスリットを有する形状記憶ポリマーシートの平面図である。
【図２Ｑ】提供される接着剤物品及び方法の実施形態で有用な、内部に複数のスリットを有する形状記憶ポリマーシートの平面図である。
【図２Ｒ】提供される接着剤物品及び方法の実施形態で有用な、内部に複数のスリットを有する形状記憶ポリマーシートの平面図である。
【図３】提供される接着剤物品の製造方法の実施形態を示す一連の図である。
【図４Ａ】提供される接着剤物品の剥離方法の実施形態の分解組立て図及び側面図である。
【図４Ｂ】提供される接着剤物品の剥離方法の実施形態の分解組立て図及び側面図である。
【図５】提供される接着剤物品及び方法で有用な、未アニールの及びアニール済み形状記憶ポリマーシートの温度対長さのグラフである。
【図６】剥離後の提供される接着剤物品の一部の写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下の説明において、本明細書の説明の一部を形成する添付されている図面の組が参照されるが、これらはいくつかの具体的な実施形態の例示により示されている。本発明の範囲又は趣旨を逸脱せずに、その他の実施形態が考えられ、実施され得ることを理解すべきである。したがって、以下の詳細な説明は、限定的な意味で解釈されるべきではない。
【００１５】
特に断りがない限り、本明細書及び添付の「特許請求の範囲」で使用される構造のサイズ、量、及び物理的特性を表わす数字は全て、いずれの場合においても「約」なる語によって修飾されているものとして理解されるべきである。それ故に、そうでないことが示されない限り、前述の明細書及び添付の「特許請求の範囲」で示される数値パラメーターは、当業者が本明細書で開示される教示内容を用いて、目標対象とする所望の特性に応じて、変化し得る近似値である。終点による数の範囲の使用は、その範囲内（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、及び５を含む）の全ての数及びその範囲内の任意の範囲を含む。
【００１６】
形状記憶材料が最初に形成されるとき、固有形状をとる。形状記憶材料が、その後転移温度（Ｔｔｒａｎｓ）以上で加熱されると、材料は軟化し、適用された外部応力に対応して変形する。形状記憶材料がこの状態で冷却されると、材料は、歪んだ一時的な形状を永久に維持する。歪んだ形状記憶材料が、形状記憶転移温度よりも高い十分な高温まで再加熱されると、歪んだ形状記憶材料はその固有形状に戻る。
【００１７】
一部のポリマー材料は、形状記憶材料である。便宜上、そのようなポリマー形状記憶材料を、以下形状記憶ポリマー（ＳＭＰ）と呼ぶ。ＳＭＰの後の機序は、典型的には物理的又は化学的架橋を含むその分子ネットワーク構造にある。場合によっては、物理的架橋は、少なくとも２つの分離相により形成される。最高温度遷移（Ｔｕｐｐｅｒ）を有する一方の相は、固有形状に関与する物理的架橋を再構築するために超えなければならない温度を決定する。第２の相は、一定の転移温度（Ｔｔｒａｎｓ）以上で軟化する能力を有するスイッチセグメントを含み、一時的形状に関与する。場合によっては、Ｔｔｒａｎｓはガラス転移温度（Ｔｇ）に近く、別の場合では、ＳＭＰの融解温度（Ｔｍ）に近い。Ｔｔｒａｎｓを超えると（Ｔｕｐｐｅｒ未満を維持しながら）、スイッチセグメントは軟化して、ＳＭＰはその固有形状を再びとることが可能となる。Ｔｔｒａｎｓ未満では、セグメントの可撓性は、少なくとも部分的に制限される。
【００１８】
別の場合では、ポリマーは化学的に架橋される。このような化学的架橋は、共有結合である場合が多い。多くの場合、重合混合物中に多官能性モノマーを含ませることによって、ポリマーが最初に硬化されたときにこのような化学的架橋が形成され得る。あるいは、化学的架橋は、例えば、紫外線又は電子ビームなどの放射線による初期重合の後に形成され得る。化学的に架橋された形状記憶ポリマーの固有形状は、架橋が形成されたときに固定され、このような化学的に架橋されたポリマーのこの固有形状は、通常、極端な温度においてでさえ変化させることはできない。
【００１９】
有用なＳＭＰは、物理的及び／又は化学的に架橋されてもよい。好適な物理的に架橋されたＳＭＰには、ハードセグメント及びソフトスイッチセグメントを有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーなどの直鎖ブロックコポリマーが含まれる。マルチブロックコポリマー、例えば、ポリスチレン及びポリ（１，４−ブタジエン）のブロックを有するポリウレタン、ポリ（テトラヒドロフラン）及びポリ（２−メチル−２−オキサゾリン）のＡＢＡ型トリブロックコポリマー、多面体オリゴマシルセスキオキサン（ＰＯＳＳ）修飾ポリノルボルネン、並びにポリエチレン／ナイロン−６グラフトコポリマーなどもまた、ＳＭＰとして機能することもできる。
【００２０】
好適な化学的に架橋された形状記憶ポリマーの例としては、架橋高密度ポリエチレン、架橋低密度ポリエチレン、並びにエチレン及びビニルアセテートの架橋コポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２１】
形状記憶ポリマーの他の例としては、ポリウレタン、ポリノルボルネン、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリシロキサン、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステル、トランスポリイソプレン、ポリメタクリル酸メチル、架橋トランスポリオクチレン、架橋ポリエチレン、架橋ポリシクロオクテン、無機−有機ハイブリッドポリマー、ポリエチレン及びスチレン／ブタジエンコポリマーを含むコポリマーブレンド、ウレタン−ブタジエンコポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリカプロラクトン、並びにオリゴカプロラクトンコポリマー（oligocaprolactone copolymers）が挙げられる。好適な形状記憶ポリマーは、米国特許第５，５０６，３００号（Ｗａｒｄら）、同第５，１４５，９３５号（Ｈａｙａｓｈｉ）、同第５，６６５，８２２号（Ｂｉｔｌｅｒら）、同第６，１６０，０８４号（Ｌａｎｇｅｒ）、同第６，３８８，０４３号（Ｌａｎｇｅｒ）、同第５，１５５，１９９号（Ｈａｙａｓｈｉ）、同第７，１７３，０９６号（Ｍａｔｈｅｒら）、同第４，４３６，８５８号（Ｋｌｏｓｉｅｗｉｃｚ）、同第６，４２３，４２１号（Ｂａｎａｓｚａｋ）、並びに、米国特許出願公開第２００５／２４４３５３号（Ｌｅｎｄｌｅｉｎら）、同第２００７／００９４６５号（Ｌｅｎｄｌｅｉｎら）、及び同第２００６／０４１０８９号（Ｍａｔｈｅｒら）に記載されているものも含む。
【００２２】
形状記憶ポリマーシート（又はロール）は、形状記憶ポリマーシートを、用いた特定の材料の形状記憶転移温度範囲付近以上に加熱し、続いて、少なくとも１つの方向（ロール間プロセスが用いられるときは、典型的にはダウンウェブ方向）に伸張させる又はテンタリングすることによってこのシートを方向付け、その後シートを冷却して伸張により生じた歪みを固定することによって、加工できる。いくつかの実施形態では、形状記憶ポリマーシートを２つ以上の方向に方向付けてもよい。例えば、ポリマーフィルムを、その転移温度範囲付近以上にダウンウェブ及びクロスウェブ方向に同時に伸張させ、その後冷却することによって二軸配向フィルムを製造できる。二軸配向フィルム又はシートは、一方向の最大収縮張力を有し得る。提供される熱剥離可能な接着剤物品は、形状記憶ポリマーの収縮張力が十分に高く、形状記憶ポリマーシートの１つ以上の方向への大幅な変化をもたらす温度以上の温度を有する。形状記憶ポリマーシートを製造し、方向付けるプロセスは、当業者には周知である。
【００２３】
提供される熱剥離可能な接着剤物品は、歪んだ一時的な形状、第１及び第２の対向する表面を有する領域を備える形状記憶ポリマーシートを含み、その内部に幅及び全長を有する複数のスリットのうち少なくとも１つを含む。転移温度範囲以上に加熱されると、形状記憶シートは、その歪んだ一時的な形状から固有形状に少なくとも部分的に変換する。形状記憶ポリマーの固有形状は、形状記憶ポリマーが転移温度範囲以上に加熱された後に戻る形状である。しかしながら、後述するように、転移温度範囲付近であるが、それを下回る温度まで加熱することによって、一部の形状記憶ポリマーをアニールすることも可能である。形状記憶ポリマーの組成に応じて、このようなアニーリングによって、形状記憶ポリマーの一時的な形状を変化させ、形状記憶転移温度範囲を下回る温度において、わずかな形状変化の可能性を実質的に排除することができる。これについては、本明細書において後に詳述する。
【００２４】
市販の熱可塑性ＳＭＰの例には、ＳＭＰ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）から入手可能なＭＭ、ＭＰ、ＭＳ、及びＭＢ（マイクロビーズ粉末）タイプシリーズなどの、商品名ＤＩＡＲＹで入手可能なポリウレタン；Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，Ｉｎｃ．（Ｌａｆａｙｅｔｔｅ，ＣＯ）から商品名ＥＭＣで入手可能な弾性記憶複合材料；Ｃｏｒｎｅｒｓｔｏｎｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｇｒｏｕｐ，Ｉｎｃ．（Ｄａｙｔｏｎ，ＯＨ）から商品名ＶＥＲＩＦＬＥＸで入手可能なポリマーが含まれる。アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）コポリマー、ポリカーボネート、及びポリエチレンテレフタレートの形状記憶特性もまた、Ｈｕｓｓｅｉｎらによって「Ｎｅｗ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ｆｏｒ  Ａｃｔｉｖｅ  Ｄｉｓａｓｓｅｍｂｌｙ：Ｕｓｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｓｈａｐｅ  Ｍｅｍｏｒｙ  Ｅｆｆｅｃｔ  ｉｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」、Ｉｎｔ．Ｊ．Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，６，４３１〜４４９（２００８）の中で開示されている。例えば、シートなどの様々な形状に変換され得る市販の形状記憶ポリマーフィルムの追加の例として、Ｓｅａｌｅｄ  Ａｉｒ  Ｉｎｃ．（Ｅｌｍｗｏｏｄ  Ｐａｒｋ，ＮＪ）から商品名ＣＯＲＴＵＦＦ、ＣＲＹＯＶＡＣ、及びＯＰＴＩで入手可能な熱収縮フィルムが挙げられる。更なる例として、Ｂｅｍｉｓ  Ｃｌｙｓａｒ（Ｏｓｈｋｏｓｈ，ＷＩ）から商品名ＳＨＲＩＮＫＢＯＸ、ＶＨＧ、ＥＺ、ＡＦＧ、ＡＢＬ及びＰＬＡｎｅｔで入手可能な収縮フィルムが挙げられる。
【００２５】
提供される剥離可能な接着剤物品は、図１Ａ〜Ｂに示す実施形態の図において最も良く示されている。図１Ａ及び１Ｂは、第１の対向する表面１１２ａ及び第２の対向する表面１１２ｂを有する形状記憶ポリマーシート１０６を示す。形状記憶ポリマーシート１０６はまた、それぞれ内部に幅（図１Ａ及び２Ｂに黒い線で示す）を有する複数のスリット１０８も有する。第１の対向する表面１１４ａ及び第２の対向する表面１１４ｂを有する第１接着剤層１０４ａは、第１基材１０２ａの表面と、形状記憶ポリマーシート１０６の第２の対向する表面１１２ａとの間に配置される。第１基材１０２ａの表面は、接着剤層１０４ａの第２の対向する表面１１４ｂの大部分と接している。第１接着剤層１０４ａの大部分は、第１の形状記憶ポリマーシート１０６の第１の対向する表面１１２ａ上に配置される。第１の対向する表面１１５ａ及び第２の対向する表面１１５ｂを有する第２接着剤層１０４ｂは、第２基材１０２ｂの表面と、形状記憶ポリマーシート１０６の第２の対向する表面１１２ｂとの間に配置される。第２基材１０２ｂの表面は、第２接着剤層１０４ｂの第２の対向する表面１１５ｂの大部分と接している。第２接着剤層１０４ｂの表面１１５ａの大部分もまた、形状記憶ポリマーシート１０６の第２の対向する表面１１２ｂ上に配置される。
【００２６】
提供される第１接着剤層及び第２接着剤層は、２つの基材間に接着部を形成できる、感圧接着剤、光学的に透明な接着剤、導電性接着剤、転写接着剤、又は任意の種類の材料を含んでもよい。提供される接着剤として、例えば、アクリル系接着剤、エポキシ接着剤、ウレタン接着剤、シリコン接着剤、シアン酸接着剤、シアノアクリレート接着剤、ゴム系接着剤、ポリエステル接着剤、ポリアミド接着剤、スチレン系接着剤、エチレン−ジエンブロックコポリマー接着剤、並びにイソプレン及びスチレンのブロックコポリマーを挙げてもよい。提供される接着剤は、単独で、又は混合物若しくは層のいずれかとして他の接着剤と組み合わせて使用できる。更に、提供される接着剤は、起泡剤（発泡前又は発泡後）、導電性粒子、充填剤、色素、染料、増粘剤、中空状又は中空でないガラスビーズ、ポリマー性ミクロスフェアなどの添加剤、又は物性を変化又は改善するために接着剤に通常添加されるその他添加剤を有してよい。
【００２７】
代表的な接着剤として、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から入手可能なＶＨＢ  ４９０５、４９１０、４９２０、４９３０、４９５０、４９５５、及び４９５９  Ａｃｒｙｌｉｃ  Ｆｏａｍ  Ｔａｐｅｓなどの構造接着剤が挙げられる。提供される接着剤として、いずれも３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＤｏｕｂｌｅ  Ｃｏａｔｅｄ  Ｕｒｅｔｈａｎｅ  Ｆｏａｍ  Ｔａｐｅ  ４００８、例えば、３Ｍ  ＣＯＭＭＡＮＤ  Ｓｔｒｉｐｓ  １７０２１Ｐなど商品名ＣＯＭＭＡＮＤで入手可能な伸張剥離接着剤を挙げてもよい。別の実施形態では、接着剤として、例えば、全て３Ｍから入手可能な、３Ｍ  Ａｌｕｍｉｎｕｍ  Ｆｏｉｌ  Ｔａｐｅｓ  ４２５若しくは４３１、Ｈｉｇｈ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  Ａｌｕｍｉｎｕｍ  Ｆｏｉｌ  Ｔａｐｅ  ４３３、Ｈｅａｖｙ  Ｄｕｔｙ  Ｆｏｉｌ  Ｔａｐｅ  ４３８、Ｖｉｂｒａｔｉｏｎ  Ｄａｍｐｉｎｇ  Ｔａｐｅｓ  ４３４、４０１４、４３５、若しくは４３６、Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｔａｐｅｓ  ８８０５、８８１０、８８１５、若しくは８８２０、又はＲｅｉｎｆｏｒｃｅｄ  Ａｌｕｍｉｎｕｍ  Ｆｏｉｌ／Ｆｉｂｅｒ  Ｔａｐｅｓ、例えば３６３若しくは１４３０などのアルミホイルテープを挙げてよい。
【００２８】
提供される熱剥離可能な接着剤物品は、第１の厚さ、並びに第１及び第２の対向する面を有する少なくとも第１接着剤層を含む。第１接着剤層（及び、存在する場合、第２接着剤層又はそれに続く接着剤層）は、形状記憶ポリマーシートの第１の対向する表面の大部分上に配置される。本開示において「．．．の大部分上に配置される」とは、表面の少なくとも半分を覆うことを意味する。形状記憶ポリマーシートがスリットによって複数の部分に分かれる一部の場合では、接着剤の表面全体を覆うのに必要な部分の一部がない状態で物品を製造できる。典型的には、これらの存在しない部分の割合は、接着剤面積の１０パーセント未満である。
【００２９】
いくつかの実施形態では、形状記憶ポリマーシートは、形状記憶ポリマーシートへの接着剤の接着性を向上できる化学修飾又は表面修飾を含んでもよい。代表的な化学修飾として、ハロゲン化ポリオレフィン溶液、例えば、３Ｍ  Ｔａｐｅ  Ｐｒｉｍｅｒ  ＴＰ−９４、又はイソシアネート含有ポリマー溶液、例えば、３Ｍ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  Ｐｒｏｍｏｔｅｒ  Ｎ２００Ｊ（３Ｍ（Ｓａｉｎｔ  Ｐａｕｌ，ＭＮ）から入手可能）を含み得る、溶媒流延プライマーなどのプライマーを挙げてよい。形状記憶ポリマーシートへの接着剤の接着性を向上する任意の化学物質は、本明細書での使用が意図される。更に、コロナ処理、特に窒素コロナ処理などの表面修飾処理、及び本明細書の他の部分で説明するその他処理を利用できる。
【００３０】
接着剤は、感圧接着性を有する少なくとも１種類の架橋ポリマー材料を含んでもよい。感圧接着剤は、典型的には、少なくとも１種類のエラストマー材料を含む。「架橋」なる用語は、少なくとも２本のポリマー鎖間の化学結合によって形成される３次元的なポリマーネットワーク構造のことを指す。この用語には、例えば、イオン結合又は強化作用のある物理的相互作用による擬似的な架橋も含まれる。したがって、架橋は、様々な相互作用、例えば、共有結合、イオン結合、物理的相互作用などによって生じ得る。発泡接着剤を使用してもよい。発泡接着剤を使用するとき、２つの非発泡接着剤間に挟んで、基材に接触する表面積を増加させることができる。
【００３１】
感圧性接着剤（ＰＳＡ）組成物は、（１）積極的かつ永久的粘着、（２）指圧以下の圧力での接着、及び（３）被着体を放さない十分な能力を有することが、当業者には周知である。ＰＳＡとして良好に機能することが分かっている材料は、必要な粘弾性特性を示し、粘着、剥離接着、及び剪断保持力の所望のバランスをもたらすように設計並びに処方されたポリマーである。提供される剥離可能な接着剤物品中の接着剤は、形状記憶ポリマーフィルムの収縮張力が打ち勝つのに十分低い高温剪断性能を有するように選択される。形状記憶ポリマーの十分な収縮張力と、接着剤の剪断性能とのバランスは、良好な剥離性を達成するのに必要である。
【００３２】
感圧接着剤層で使用するのに適したエラストマー材料は、本質的に、あるいは一般的に知られる粘着付与樹脂と配合することによって架橋し、感圧接着性を示しうるものである。一般的に、こうした架橋性感圧接着剤組成物には、粘着付与された天然ゴム、粘着付与されたブロックコポリマー（例えば、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、及びスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロックコポリマーなど）、粘着付与されたシリコーンエラストマー、並びに、ポリ（アクリレート）、ポリ（ビニルエステル）、及びポリ（α−オレフィン）などの本質的に粘着性を有する物質が含まれる。
【００３３】
ポリ（アクリレート）は、典型的には、感圧接着剤中で使用される。ポリ（アクリレート）は、アルキルアクリレート及びメタクリレートモノマー由来であるが、これらは具体的には第三級以外のアルキルアルコールの単官能性の不飽和アクリレート及びメタクリレートエステルであり、そのアルキル基が好ましくは約４〜１１個の炭素原子を有するようなものである。このようなアクリレートモノマーは、ホモポリマー化されると一般に約−１０℃よりも低いガラス転移温度を有する。このようなモノマーの例としては、これらに限定されるものではないが、イソオクチルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。典型的なポリ（アクリレート）は、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソデシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものを含むアクリレートモノマーから調製することができる。
【００３４】
有用なアクリル系接着剤は、例えば、米国特許第４，１８１，７５２号（Ｍａｒｔｅｎｓら）、同第４，３０３，４８５号（Ｌｅｖｅｎｓ）、同第４，６１９，９７９号（Ｋｏｔｎｏｕｒら）、同第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎら）、同第５，６３７，６４６号（Ｅｌｌｉｓ）、同第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒら）、同第５，６４１，５６７号（Ｂｒｏｗｎ）、及び米国再発行特許第２４，９０６号（Ｕｌｒｉｃｈ）に述べられている。特に有用な接着剤は、８０〜９９重量％のヘキシル又はイソオクチルアクリレートなどのＣ６〜Ｃ１０アルキルアクリレートと１〜２０重量％のアクリル酸との架橋コポリマーを含むものである。
【００３５】
得られるポリマーのガラス転移温度が約−１０℃よりも低く、その得られるポリマーが融点を有さなければ、ホモポリマーとして約−１０℃を超えるガラス転移温度を有するアクリレート若しくはメタクリレート又は他のビニルモノマーを、前記アクリレート又はメタクリレートモノマーの１以上と組み合わせて任意に用いてもよい。ホモポリマーとして約−１０℃を超えるガラス転移温度を有するビニルモノマーの例として、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ブチルメタクリレート、酢酸ビニル、アクリロニトリルなどが挙げられるが、これらに限定されない。これらのモノマーは異なる組み合わせで使用することができる。
【００３６】
同様に、やはり得られるポリマーのガラス転移温度が約−１０℃よりも低ければ、フリーラジカル共重合性の非晶質極性モノマーを用いることもできる。有用な極性モノマーの例として、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、スルホエチルメタクリレート、並びに、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸アンモニウム、アクリル酸ナトリウム、トリメチルアミンｐ−ビニルベンズイミド、４，４，９−トリメチル−４−アゾニア−７−オキソ−８−オキサ−デカ−９−エン−１−スルホネート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（β−メタクリルオキシ−エチル）アンモニウムプロピオネートベタイン、トリメチルアミンメタクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミンメタクリルイミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、及びジメチルアミノエチルアクリルアミドなどのイオン性モノマーが挙げられるが、これらに限定されない。これらのモノマーは、接着剤コポリマーが結晶質とならないような異なる組み合わせ及び量で使用することができる。好ましい極性モノマーは、モノオレフィン性モノカルボン酸、モノオレフィン性ジカルボン酸、アクリルアミド、Ｎ−置換アクリルアミド、これらの塩、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである。特に好ましい極性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである。
【００３７】
本接着剤において使用するのに適したビニルエステルモノマーとしては、これらに限定されるものではないが、２−エチルヘキサン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ペラルゴン酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、デカン酸ビニル、オクタン酸ビニル、及び、ホモポリマーとして約−１０℃よりも低いガラス転移温度を有する、約１〜１４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖カルボン酸の他の単官能性の不飽和ビニルエステルからなる群から選択されるものが挙げられる。好ましいビニルエステルモノマーは、ラウリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである。
【００３８】
有用な接着剤を架橋してもよい。接着剤成分を架橋するために利用可能な様々な方法が存在する。モノマー混合物と共重合することが可能な共重合性の多官能性架橋剤を使用することにより、モノマー重合において架橋を付与することができる。接着剤（コ）ポリマーは、既に形成されたポリマー鎖上に存在する部分と反応性を有する金属イオン及び過酸化物などの他の多官能性架橋剤を使用するか、あるいは電子ビームなどの電離放射線の使用により、重合後に架橋させることもできる。いずれの架橋手段が用いられたとしても、架橋は変形した裏材上へのコーティングの後で行うことができる。
【００３９】
典型的には、好ましいアクリレート（コ）ポリマー及びビニルエステル（コ）ポリマーに対して、多官能性架橋剤が使用される。好適な多官能性架橋剤としては、これらに限定されるものではないが、例えば、ポリ（エチレンオキシド）ジアクリレート又はポリ（エチレン）オキシドジメタクリレートなどのポリマー性多官能性（メタ）アクリレート；置換及び非置換のジビニルベンゼンなどのポリビニル架橋剤；並びに二官能性ウレタンアクリレートが挙げられる。これらの多官能性架橋剤は様々な組み合わせで使用することができる。典型的な多官能性架橋剤は、ブタンジオール及びヘキサンジオールなどのジオールのアクリル酸又はメタクリル酸エステル、グリセロールなどのトリオール、ペンタエリスリトールなどのテトロール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである。
【００４０】
こうした多官能性架橋剤を使用する場合、１以上のものを全重合性組成物の最大で約０．３当量％、好ましくは最大で約０．２当量％、より好ましくは最大で約０．１５当量％、最も好ましくは最大で約０．１当量％の量で使用する。一般的に一次形状を支持するうえで充分な架橋密度を与えるためには約０．０２当量％以上の多官能性架橋剤が存在する必要がある。特定の化合物の「当量％」とは、その化合物の当量数を全組成物中の全当量数で割ったものに１００を掛けたものであり、ただし、当量とはグラム数を当量で割ったものである。当量とは、分子量をモノマー中の重合性基の数で割ったものである（重合性基が１個のみのモノマーでは当量は分子量である）。
【００４１】
重合及び／又は架橋速度を高めるために反応開始剤を使用することもできる。好適なフリーラジカル開始剤としては、アゾ化合物、ヒドロ過酸化物、過酸化物などの熱活性化開始剤、及び光開始剤が挙げられる。光開始剤は、有機化合物、有機金属化合物、又は無機化合物であってもよいが、最も一般的には有機化合物の性質を有するものである。一般的に用いられる有機光開始剤の例としては、ベンゾイン及びその誘導体、ベンジルケタール、アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、ベンゾフェノン及びベンゾフェノン誘導体が挙げられる。反応開始剤は一般的に全重合性混合物の約０．０１重量パーセント〜最大約１０重量パーセント、典型的には最大約５重量パーセントの範囲の量で使用される。
【００４２】
提供される剥離可能な接着剤物品は、典型的には、接着剤層の第２の対向する表面の大部分と接する面を有する基材に適用される。基材は、それと接着を形成し、そこから接着剤を剥離することが望まれる任意の材料又は物品であってもよい。基材は、平坦であっても、曲面を有していてもよい。基材は、ポリマー、金属、複合材料、セラミックス、ガラス、紙、コーティングされた紙、半導体ウエファー、木材、及びその他物品などの材料を含んでもよい。これらの材料は、例えば、塗料、セラミックスコーティング、剥離剤コーティング、防湿コーティング、及び微細構造体などの追加のコーティングを含んでもよい。代表的な物品として、建築材料、電気及び電子部品、自動車、並びにその他の部品及び部材が挙げられる。特定の実施形態では、物品として、パソコン、ノート型パソコン、携帯電話、携帯情報端末、及びその他携帯手持ち式電子装置などの電子物品のディスプレーを挙げてもよい。物品として、タッチセンサー式パネルも含んでもよい。いくつかの実施形態では、基材は、接着剤層の一方の表面に接する剥離ライナーであってもよい。
【００４３】
提供される剥離可能な接着剤物品は、エネルギー吸収層を含んでもよい。この層は、紫外線、可視光線、赤外線、磁気、電気抵抗、電子ビーム、又はその他の種類のエネルギーの吸収能があり、物品の温度を転移温度範囲以上に上昇させることができる。いくつかの実施形態では、エネルギー吸収層は、アルミニウム又は銅の箔などのエネルギー吸収層であってもよい。いくつかの実施形態では、エネルギー吸収層は基材であってもよい。例えば、アルミホイルが基材であってもよい。別の実施形態では、エネルギー吸収層は、複合材料マトリックス中にエネルギー吸収材料が埋め込まれた、又は接着されている複合材料の一部であってもよい。
【００４４】
提供される剥離可能な接着剤物品は、それぞれがその内部に幅を有する複数のスリットのうちの少なくとも１つを有する形状記憶ポリマーシートを含んでもよい。スリットは、ナイフ、ダイ、レーザー、又はポリマーシートを切断するのに周知の任意のその他物品を用いて切断することにより、形状記憶ポリマーシート内に導入できる。スリットは、任意の形状であってよく、シート外辺部内で開始し終了してもよく、又はシート外辺部の１つ以上の末端を超えて延びてもよい。代表的なスリットパターンを図２Ａ〜２Ｒに示す。図２Ａ及び２Ｂは、１つの外辺縁部に平行で、一方の外辺縁部から対向する外辺縁部まで通るスリットの図である。図２Ｃ〜２Ｆは、一方の外辺縁部から対向する外辺縁部まで、２つの方向に延びる直線に囲まれた直交平行パターンを含むスリットパターンの図である。図２Ｇは、らせん状連続スリットを示す。図２Ｈは、同心性方形スリットを示す。図２Ｉは、穿孔として働き、１つの外辺縁部に平行で、一方の外辺縁部から対向する外辺縁部まで通る一連の整列したスリットを示す。図２Ｊは、２つの対向する外辺部に向かって、そこから延びるスリットパターンの図である。図２Ｋ及び２Ｌは、一方の外辺部から別の外辺部に延びる斜め方向スリットを示す。図２Ｍ〜２Ｐは、平行外辺部−外辺部スリット（図２Ｍ）、斜め方向外辺部−外辺部スリット（図２Ｎ）、及び直線に囲まれた外辺部−外辺部スリット（図２Ｏ及び２Ｐ）を含む、形状記憶ポリマーのロール上のスリットパターンを示す。形状記憶ポリマーフィルムは、図２Ｑ及び図２Ｒに示されるくし状パターンで見られるものなど、幅を有するスリットを有してもよく、互いに強く接着しない接着剤層で特に有用である。上述のように、これらのパターンでは、接着剤が互いに強く接着しない場合を除いて、スリットの幅は上部に配置された接着剤の厚さを超えてはならない。第１の複数のスリットの全長は、歪んだ一時的な形状にある形状記憶ポリマーシートの面積の平方ｃｍあたり、少なくとも０．３５ｃｍのスリット長をもたらすのに十分長さである。用語「スリット長」は、形状記憶ポリマーシート中の開口部、つまりスリットの最長寸法を表す。「全スリット長」は、形状記憶ポリマーシート中の複数のスリット長の合計である。
【００４５】
典型的には、形状記憶ポリマーシートの面積に対する複数のスリットの全長（つまり、全スリット長）の割合は、０．３５ｃｍ／ｃｍ２を超える。この割合は、約０．４０ｃｍ／ｃｍ２超、約１．０ｃｍ／ｃｍ２超、又は更にそれ以上であってもよい。
【００４６】
提供される剥離可能な接着剤物品の製造方法の一実施形態を、図３に模式的に示す。複数のスリットを含む形状記憶ポリマーシート３０６の第２の対向する面が、キャリアシート３０１上に配置される。キャリアシート３０１は、スリット付け、及び接着剤コーティング又は積層の間、形状記憶ポリマーシート３０６を保持できる任意のシートであってもよい。一実施形態では、キャリアシート３０１は、ポリウレタン発泡テープである。例示した実施形態では、形状記憶ポリマーシート３０６の第１の対向する面は、コロナ処理３０５によって表面改質される。続いて、第１接着剤３０４ａが、形状記憶ポリマーシート３０６の表面改質された第１の対向する面上に配置される。第１接着剤３０４ａは、適用される接着剤が形状記憶ポリマーを弛緩させる温度を有さない限りは、溶媒型接着剤として、又は無溶媒接着剤として、当業者に周知の任意のコーティング法を用いて、形状記憶ポリマーシート３０６上に直接コーティングしてもよい。あるいは、第１接着剤３０４ａを転写テープ（事前の工程で犠牲ライナー上にコーティングされている、又は転写テープとして購入した）として適用してもよい。所望の場合、転写前又は後に第１接着剤３０４ａを架橋してもよい。
【００４７】
次に、キャリア３０１を除き、図３に示すように、物品を裏返しにする。続いて、形状記憶ポリマーシート３０６の第２面を、模式図に示すように再びコロナ処理３０５によって表面改質し、その後第２接着剤３０４ｂをコーティング又は積層して、図３のスキームの最終に示す物品をもたらし、このとき、形状記憶ポリマーシート３０６の一方の面が第１接着剤３０４ａで、及び第２面が第２接着剤３０４ｂでコーティングされている。その後、接着剤物品を第１基材及び第２基材に積層し、図４Ｂの最初の模式図に示す、提供される剥離可能な接着剤物品を形成する。
【００４８】
接着剤物品の剥離方法も提供される。提供される方法の実施形態は、図４Ａ及び４Ｂに模式的に示される。図４Ａの左側は、提供される剥離可能な接着剤物品の分解斜視図である。この図は、複数のスリットを含む形状記憶ポリマーシート４０６を、形状記憶ポリマーシート４０６の第１の対向する表面上に配置される第１接着剤４０４ａと共に示しており、その上部に第１基材４０２ａが配置される。この図は、形状記憶ポリマー４０６の第２の対向する表面上に配置され、第２基材４０２ｂに接する第２接着剤４０４ｂも示している。図４Ａの右側は、形状記憶ポリマーシート４０６の転移温度範囲を超えて加熱した後の同物品である。加熱すると、形状記憶ポリマーシート４０６はシートの平面方向に収縮し、垂直方向に膨張して、４０８に示すようにポリマーの小ブロックを形成する。
【００４９】
例えば、ＣＯＲＴＵＦＦ又はＳＨＲＩＮＫＢＯＸなどのポリエチレンベースのものなどの一部の形状記憶ポリマー材料では、その形状記憶転移温度範囲を下回る温度まで非拘束状態で加熱し、材料をアニールさせることによって、ポリマーの熱形状変化特性を変えることが可能である。これにより、ポリマーの一時的な形状をより低度に歪んだ形状に変えることができるが、ポリマーの固有形状に実質的に影響しない。また、アニーリング温度を下回り、かつ形状記憶転移温度範囲を下回る温度において、ポリマーが自発的で小規模な形状変化を起こすことも予防する。図５は、ＣＯＲＴＵＦＦフィルムのこの挙動を示す。図５の濃い線は、未アニールのＣＯＲＴＵＦＦフィルムの形状変化を示す。この線では、形状記憶転移温度範囲は、プロット線の傾きが最も大きい付近であり、この転移温度範囲をはるかに下回る温度で長さが徐々に変化していることが示される。反対に、明るいプロット線は、その転移温度範囲をわずかに下回った温度でアニール済みのＣＯＲＴＵＦＦフィルムの挙動を示す。この場合、転移温度範囲は、未アニールのフィルムの場合と実質的に同じであるが、転移温度範囲付近の温度まで長さの大幅な変化がない。
【００５０】
第１接着剤及び第２接着剤の相互の接着力が乏しい、又はかなり相溶性が低いいくつかの実施形態では、接着剤の厚さより広いスリットを有することが可能である。例えば、各面に２種類の異なる非接着性の、又は相溶性が低い接着剤をコーティングした両面接着テープを、各接着剤の厚さより広いスリットを伴って使用できる。図２Ｑ及び２Ｒは、両面粘着又は両面接着テープを伴って提供される剥離可能な接着剤物品で使用できるくし状構造である。
【００５１】
別の実施形態では、スリットを含む形状記憶ポリマーシートを、片面のみ接着剤コーティングし、２つの隣接する基材間に突き合わせ継ぎ目を形成する使用が意図される。この場合、接着剤が片面にコーティングされていれば、突き合わせ継ぎ目は、転移温度範囲を超えて形状記憶ポリマーシートを加熱することによってなくすことができる。
【００５２】
本発明の目的及び利点は、以下の実施例によって更に例示されるが、これらの実施例において列挙された特定の材料及びその量は、他の諸条件及び詳細と同様に本発明を過度に制限するものと解釈されるべきではない。
【実施例】
【００５３】
収縮フィルムのスリット付け及び多層フィルムの作製の一般手順
１／４インチ（６．３５ｍｍ）の厚さのガラス板に、１２インチ（３０５ｍｍ）の長さの３Ｍウレタンフォームテープ４０１６を積層し、その上面に、１２インチ（３０５ｍｍ）の長さの３Ｍ  ＰＯＳＴ−ＩＴ紙（ＰＯＳＴ−ＩＴ  Ｃｒａｆｔ  Ｐａｐｅｒ  Ｃ８５１２と同等品）を積層し、最後に、１２インチ（３０５ｍｍ）の長さの下塗り済み収縮フィルムを積層した。３Ｍウレタンフォームテープ４０１６及びＰＯＳＴ−ＩＴ紙はキャリアとして働き、一方、収縮フィルムは、かみそり刃を用いて所定のパターンにスリット付けした。次に、感圧接着剤（ＰＳＡ）テープ層を、スリット収縮フィルム上に積層した。続いて、収縮フィルム及びＰＳＡ積層体を９０°の角度で剥がし、ＰＯＳＴ−ＩＴ紙及びウレタンフォームテープを残した。その後、収縮フィルムの露出面を別のＰＳＡテープ層に積層した。
【００５４】
９０°剥離接着試験
収縮フィルムを含む多層テープの一方の面を、測定値７５ｍｍ×１２５ｍｍ×１．５ｍｍのステンレス鋼製クーポンに貼付した。別途記載のない限り、テープの測定値は２５ｍｍ×１００ｍｍである。次に、測定値２００ｍｍ×２８ｍｍ×０．１３ｍｍの１片の陽極処理アルミホイル（Ｌａｗｒｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｆｒｅｄｅｒｉｃｋ（Ｓｔｒｅａｍｗｏｏｄ，ＩＬ）から入手可能）を、多層テープの別の面に適用した。続いて、このアセンブリを、８０℃で１時間、１．６Ｎ／ｃｍ２の圧力下のオーブンに置いた。その後、各サンプルセットから試料の一部を１１０℃のオーブンで３０分間加熱し、別の試料を対照として試験するため未加熱のまま残した。室温まで冷却した後、試料を少なくとも２４時間放置した。サンプルを、９０°剥離一定角度取付け具に装着した後、１０００Ｎロードセルを備えたＩｎｓｔｒｏｎ  Ｍｏｄｅｌ  ４５０１ロードフレームを用いて、３０５ｍｍ／分の９０°剥離モードで試験した。２５ｍｍ〜７５ｍｍの剥離変位による抵抗力の値を平均し、剥離強度値とした。
【００５５】
垂直引張接着試験
試験基材は、測定値２５ｍｍ×６４ｍｍの基部を有するＴ字形のアルミニウム片とした。本発明の多層フィルムを各アルミニウム基材の基部の中央部に接触させることによって、この２枚の基材を互いに接着した。別途記載のない限り、各テープ片の測定値は２５ｍｍ×２５ｍｍであり、テープ設計ごとに８つの試料を作製した。接着後、試料を２３℃及び相対湿度５０％の環境中に２４時間放置した。その後、試料のうち４つを、１１０℃のオーブンで３０分間加熱した。更に２４時間後、８つのサンプル全てについて、１０００ｌｂｆ（４４４８．２Ｎ）のロードセルを備えるＳｉｎｔｅｃｈロードフレームにおいて、垂直引張モード、５１ｍｍ／分の速度で、室温における破損を試験した。未加熱の試料の平均ピーク荷重、及び加熱サンプルの平均ピーク荷重をそれぞれ算出した。
【００５６】
接着面積測定の一般方法
加熱したサンプルの接着試験の後、収縮フィルムの露出部分を、ペンを用いて黒インク又は蛍光黄色インクで着色した。続いて、黒インクの場合、可視光線下でサンプルの写真を撮り、蛍光インクの場合、紫外線下でサンプルの写真を撮った。テープ片のサイズを画定する方形区域内の画素数を測定し、黒又は蛍光のいずれかにインク付けされた画素数を測定することによって、画像ファイルを解析した。その後、インク付け領域内の画素数を初期のテープ領域の画素数で割った比を用いて、接着面積を画定した。
【００５７】
（実施例１）
１６０ｍｍ幅のＣＯＲＴＵＦＦ  ２００（Ｓｅａｌｅｄ  Ａｉｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｄｕｎｃａｎ，ＳＣ）の厚さ５１μｍのポリエチレン収縮フィルム）のロールを、２．０Ｊ／ｃｍ２で窒素コロナ処理した。１８インチ（４６０ｍｍ）の部分を、＃８メイヤーロッドを用いて、トルエン中３固体％の濃度の３Ｍ  Ｔａｐｅ  Ｐｒｉｍｅｒ  ９４の溶液で下塗りし、８０℃で１時間乾燥した。サンプルの一部を、長さ方向に１．６ｍｍ幅、横方向に６．４ｍｍ幅のストリップにスリット付けし、矩形を作り出した。４インチ（１０２ｍｍ）の長さの１インチ幅（２５．４ｍｍ）の３Ｍ  ＶＨＢテープＲＰ１６を、処理済みＣＯＲＴＵＦＦフィルムの両面に積層した。９０°剥離接着試験を用いて得られたアセンブリを試験した結果を以下で報告する。
【００５８】
（実施例２）
４５７ｍｍ×１６０ｍｍの部分のＣＯＲＴＵＦＦフィルム（２．０Ｊ／ｃｍ２で窒素コロナ処理を行った）を、＃８メイヤーロッドを用いて、３固体％の濃度の３Ｍ接着プロモーターＮ２００Ｊで下塗りし、８０℃で１時間乾燥した。サンプルの一部を各方向（長さ方向及び横方向）にスリット付けし、片面に３．６ｍｍの正方形を作り出した。収縮フィルムを、３Ｍ  ＶＨＢテープ５９３０とＤＳ４転写テープとの間に積層した。次に、サンプルを９０°剥離接着試験を用いて試験した結果を、以下に示す。
【００５９】
【表１】
2014520950.tif 000003
【００６０】
（実施例３）
ＣＯＲＴＵＦＦ  ２００フィルムの両面を、手持ち式コロナ処理機（Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｔｅｃｈｎｉｃ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃ．（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）、ＢＤ−２０ＡＣ、Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｃｏｒｏｎａ  Ｔｒｅａｔｅｒ、ラインフィルター１１５Ｖ）で処理し、各方向（長さ方向及び横方向）にスリット付けして、片面に３．６ｍｍの正方形を作り出した。スリット付き収縮フィルムを、３Ｍ  ＣＯＭＭＡＮＤストリップ１７０２１Ｐ、ミディアム、白色（５４ｍｍ幅）と３Ｍ熱導電性テープ８８１５（５４ｍｍ幅）との間に積層した。次に、得られた構成体を用いて、４枚の三角形のセラミックスタイル（１辺５４ｍｍ）を、鋼にＣＯＭＭＡＮＤ接着剤が付いている鋼製プレートに付着させた。接着後、試料を２３℃及び相対湿度５０％の環境中に２４時間放置した。プロパンバーナーをタイル中央部に３０秒間保持し、その時、タイルの外側面は１２０℃であった。この時、隣接する（未加熱の）タイルは、３０〜６５℃に達するのみであった。続いて、タイルを４時間冷却し、その後、垂直引張モード、５１ｍｍ／分の速度で除去し、ピーク荷重は２１Ｎであった。サンプルは、ＣＯＲＴＵＦＦ／ＣＯＭＭＡＮＤ境界面で剥離され、続いてＣＯＭＭＡＮＤ層は、手によって鋼からきれいに剥がれた。隣接する（未加熱の）タイルの平均ピーク荷重は、垂直引張モードにおいて３６０Ｎであり、ＣＯＭＭＡＮＤ／鋼境界面において破損した。
【００６１】
（実施例４）
４５７ｍｍ×１６０ｍｍの部分のＣＯＲＴＵＦＦフィルム（２．０Ｊ／ｃｍ２で窒素コロナ処理を行った）を、＃２０メイヤーロッドを用いて、１．５固体％の濃度でコーティングされた３Ｍ接着プロモーターＮ２００Ｊで下塗りし、８０℃で１時間乾燥した。コロナ処理かつ下塗り済みのＣＯＲＴＵＦＦフィルム層の一部を、図２Ａに示すように、長さ方向に、２本の０．５インチのストリップにスリット付けした。垂直引張接着試験を用いてテープを試験し、加熱済み及び未加熱のサンプルの平均ピーク荷重について以下に報告する。
【００６２】
比較例１
ＣＯＲＴＵＦＦ層にスリット付けしなかった以外は、実施例４に記載のように比較例１を組み立てて試験した。
【００６３】
（実施例５）
図２Ｂに示すように、ＣＯＲＴＵＦＦ層を、長さ方向に７本の３．５６ｍｍのストリップにスリット付けした以外は、実施例４に記載のように実施例５を組み立てて試験した。
【００６４】
（実施例６）
図２Ｃに示すように、ＣＯＲＴＵＦＦ層を、各方向（長さ方向及び横方向）のストリップにスリット付けし、片面に６．３５ｍｍの正方形を作り出した以外は、実施例４に記載のように実施例６を組み立てて試験した。
【００６５】
（実施例７）
図２Ｄに示すように、ＣＯＲＴＵＦＦ層を、各方向（長さ方向及び横方向）のストリップにスリット付けし、片面に３．５６ｍｍの正方形を作り出した以外は、実施例４に記載のように実施例７を組み立てて試験した。
【００６６】
（実施例８）
図２Ｅに示すように、ＣＯＲＴＵＦＦ層を、長さ方向に１．６ｍｍ幅、横方向に３．２ｍｍ幅のストリップにスリット付けし、矩形を作り出した以外は、実施例４に記載のように実施例８を組み立てて試験した。
【００６７】
（実施例９）
図２Ｆに示すように、ＣＯＲＴＵＦＦ層を、各方向（長さ方向及び横方向）に１．６ｍｍ幅のストリップにスリット付けし、片面に１．６ｍｍの正方形を作り出した以外は、実施例４に記載のように実施例９を組み立てて試験した。
【００６８】
（実施例１０）
図２Ｇに示すように、ＣＯＲＴＵＦＦ層を、４．２４ｍｍ幅の単一の連続らせん状パターンのストリップにスリット付けした以外は、実施例４に記載のように実施例１０を組み立てた。２つの未加熱のサンプルは、垂直引張接着について試験し、１１０℃に加熱した２つのサンプルは、垂直接着について試験し、表２に結果を示す。
【００６９】
（実施例１１）
図２Ｈに示すように、ＣＯＲＴＵＦＦ層を、各連続的正方形の縁部間が２．１２ｍｍである、同心性正方形にスリット付けした以外は、実施例４に記載のように実施例７を組み立てた。２つの未加熱のサンプルは、垂直引張接着について試験し、１１０℃に加熱した２つのサンプルは、垂直接着について試験し、表２に結果を示す。
【００７０】
（実施例１２）
図２Ｉに示すように、ＣＯＲＴＵＦＦ層を穿孔し、クロスウェブ方向に１．５９ｍｍ幅の非連続スリットを形成した以外は、実施例４に記載のように実施例１２を組み立てた。各スリットの列において、全長の少なくとも半分を穿孔した。２つの未加熱のサンプルは、垂直引張接着について試験し、１１０℃に加熱した２つのサンプルは、垂直接着について試験し、表２に結果を示す。
【００７１】
実施例４〜１１及び比較例１のそれぞれについて、１１０℃に曝露後の張力接着を上記のように測定した後、形状記憶ポリマーシート（ＣＯＲＴＵＦＦ）によって覆われる接着剤の面積を、覆われた接着剤の割合として測定した。更に、アニール後の、形状記憶ポリマーシートの未収縮の初期面積あたりの、初期、未収縮のスリットの全長を算出した。データを表２に示す。収縮フィルムにスリット付けすると、加熱後の接着面積が小さくなり、それに応じた接着レベルの低下をもたらす。
【００７２】
【表２】
2014520950.tif 000004
【００７３】
（実施例１３）
熱可塑性ポリウレタン樹脂のペレット、ＤｉＡＲＹ  ＭＭ３５２０（１８．７５ｇ）及びＤｉＡＲＹ  ＭＭ９０２０（６．２５ｇ）（共にＳＭＰ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）から入手可能）を、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒミキサー（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）のＰｒｅｐ  Ｃｅｎｔｅｒ  Ｔｙｐｅ  Ｄ−５１）内で、５分間、１８０℃で混合した。得られたポリマーを、１４６℃の液圧プレス（Ｃａｒｖｅｒ  Ｉｎｃ．（Ｗａｂａｓｈ，ＩＮ）のＭｏｄｅｌ  ２６９９）で加圧してシートにし、０．７ｍｍ厚のフィルムにした。このフィルム片２５ｍｍ×６３ｍｍを、７０℃のオーブンで１５分間加熱し、伸張率１８０％まで手で引き延ばした。得られたストリップの幅は１５ｍｍ、厚さは０．５ｍｍであった。図２Ｊに示すように、スリットがストリップの長さと直交し、６ｍｍ間隔で離れるように、ストリップの各縁部に沿って長さ７ｍｍのスリットを作製した。フィルムの対向する縁部のスリットは、２ｍｍオフセットした。ＶＨＢ  ＲＰ１６発泡テープを、フィルムの両面に積層した。続いて、このフィルムを、長さがそれぞれ２５ｍｍの４つの部分に切断し、これらの部分を用いて垂直引張接着試験を実施した。４つの試料のうち２つは５０℃で３０分間加熱し、別の２つは未加熱のままとした。未加熱の試料は、７０Ｎ／ｃｍ２の平均接着力を示し、加熱試料は、３４Ｎ／ｃｍ２の平均接着力を示した。接着剤の痕跡上を測定するとき、加熱サンプルの接着面積は、元の値の５７％に減少した。
【００７４】
（実施例１４）
実施例４で用いたものと同一の４インチ（１０２ｍｍ）の下塗り済み収縮フィルムを、図２Ｑに示すくし状パターンにスリット付けした。１／２インチ（１２．７ｍｍ）幅の３Ｍ  ＳＣＯＴＣＨ  Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｄｏｕｂｌｅ−Ｓｉｄｅｄ  Ｔａｐｅ  １３７の２枚の平行ストリップを、テープの外側を収縮フィルムの一方の面に接着させた状態で、スリット付けした収縮フィルムに積層した。次いで、収縮フィルムの対向する面を、ＳＣＯＴＣＨ両面テープの２枚の平行ストリップの内側に積層した。続いて、組立品全体を、５×２．５ｃｍの２枚のストリップに切断し、底部を清浄なステンレス鋼製プレートに、上部を陽極処理アルミニウムの８インチ（２０３ｍｍ）のストリップに接着した。接着後、試料を２３℃及び相対湿度５０％の環境中に２４時間放置した。その後、試料のうち１つを、１１０℃のオーブンで３０分間加熱した。更に２４時間後、両方のサンプルについて、１０００Ｎのロードセルを備えるＩｎｓｔｒｏｎロードフレームにおいて、９０°剥離モード、３０５ｍｍ／分の速度で、室温における破損を試験した。未加熱のサンプルの剥離力は、７．６Ｎ／ｃｍ幅であり、加熱サンプルの剥離力は、１．５Ｎ／ｃｍ幅であった。接着剤上の収縮フィルムの被覆面積は、収縮前は６４％、収縮後は１５％であった。
【００７５】
（実施例１５）
図２Ｒに示すように、ＣＯＲＴＵＦＦ層を分枝状パターンにスリット付けした以外は、実施例１４に記載のように実施例１５を組み立てて試験した。未加熱のサンプルの剥離力は、５．３Ｎ／ｃｍ幅であり、加熱サンプルの剥離力は、０．９６Ｎ／ｃｍ幅であった。接着剤上の収縮フィルムの被覆面積は、収縮前は６４％、収縮後は１５％であった。
【００７６】
（実施例１６）
ＣＯＲＴＵＦＦ  ２００フィルムを、Ｕｒｅｔｈａｎｅ  Ｆｏａｍ  Ｔａｐｅ  ４００８の厚さ３．２ｍｍ、幅２．５４ｃｍのストリップに積層した。続いて、ＣＯＲＴＵＦＦフィルムを、手持ち式コロナ処理機（Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｔｅｃｈｎｉｃ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃ．（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）、ＢＤ−２０ＡＣ、Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｃｏｒｏｎａ  Ｔｒｅａｔｅｒ、ラインフィルター１１５Ｖ）で処理した。その後、ＣＯＲＴＵＦＦフィルムを、各方向（長さ方向及び横方向）に、１インチあたり７枚のストリップ（１ｃｍあたり２．８枚のストリップ）に薄く切り、片面に３．５６ｍｍの正方形を作り出した。厚さ０．３８ｍｍ×幅２．５４ｃｍのＶＨＢ  ４９２０（３Ｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）を、処理済みのＣＯＲＴＵＦＦに積層し、０．７Ｎ／ｃｍ２の圧力下で４５分間置いた。次に、ＶＨＢをウレタンテープから剥がし、ＣＯＲＴＵＦＦが、ウレタンテープよりもＶＨＢに接着していることを確認した。続いて、ＣＯＲＴＵＦＦの別の面をコロナ処理し、ＶＨＢ  ４９２０の第２層をそれに対して積層した。
【００７７】
得られた多層テープを垂直引張試験にかけた。全ての試料が、ＶＨＢテープの一方と熱収縮フィルムとの間の境界面で破損した。未加熱のサンプルの平均ピーク荷重は、１２４Ｎ／ｃｍ２であり、加熱サンプルの平均ピーク荷重は、２０Ｎ／ｃｍ２であった。加熱したサンプルより破損試料を写真に撮ると、収縮したＣＯＲＴＵＦＦによって覆われた平均面積が、ＶＨＢによって覆われた面積の２３％であることが判明した。
【００７８】
実施例１７〜２２の試験
実施例１７〜２２は、上記の垂直引張接着試験方法を変更して試験した。各テープ設計より５つの試料を１１０℃に加熱し、加熱中、各試料に１ｋｇ重量の荷重をかけ、加熱中に垂直圧縮力を加えた。
【００７９】
（実施例１７）
図２Ｋに示すように、ＣＯＲＴＵＦＦ層を、長さ方向に４５°のピッチで１３ｍｍのストリップをスリット付けした以外は、実施例１６に従って物品を作製した。
【００８０】
比較例２
ＣＯＲＴＵＦＦ層をスリット付けしなかった以外は、実施例１７に従って物品を作製した。
【００８１】
（実施例１８）
図２Ｌに示すように、ＣＯＲＴＵＦＦ層を、長さ方向に４５°のピッチで６．４ｍｍ幅のストリップをスリット付けした以外は、実施例１６に従って物品を作製した。
【００８２】
（実施例１９）
図２Ｍに示すように、ＣＯＲＴＵＦＦ層を、長さ方向に３．６ｍｍ幅にスリット付けした以外は、実施例１６に従って物品を作製した。
【００８３】
（実施例２０）
図２Ｎに示すように、ＣＯＲＴＵＦＦ層を、長さ方向に＋４５°及び−４５°のピッチで６．４ｍｍ幅のストリップにスリット付けし、片面に６．４ｍｍの正方形を作り出した以外は、実施例１６に従って物品を作製した。
【００８４】
（実施例２１）
図２Ｐに示すように、ＣＯＲＴＵＦＦ層を、各方向（長さ方向及び横方向）に２５ｍｍあたり７枚のストリップにスリット付けし、片面に３．６ｍｍの正方形を作り出した以外は、実施例１６に従って物品を作製した。
【００８５】
（実施例２２）
図２Ｏに示すように、ＣＯＲＴＵＦＦ層を、各方向（長さ方向及び横方向）に２５ｍｍあたり１４枚のストリップにスリット付けし、片面に１．８ｍｍの正方形を作り出した以外は、実施例１６に従って物品を作製した。
【００８６】
実施例１７〜２２及び比較例２の垂直張力接着を試験した後、１１０℃に加熱したサンプルを、形状記憶ポリマーシート（ＣＯＲＴＵＦＦ）によって覆われる接着剤の面積を、覆われた接着剤の割合として解析した。更に、形状記憶ポリマーシート初期面積に対する比として、元のスリットの全長を算出した。データを表３に示す。収縮フィルムにスリット付けすると、加熱後の接着面積が小さくなり、それに応じた接着レベルの低下をもたらす。
【００８７】
【表３】
2014520950.tif 000005
【００８８】
比較例３
ＣＯＲＴＵＦＦ  ２００収縮フィルムのサンプルの各面を、５Ｊ／ｃｍ２の量で窒素コロナ処理した。次に、サンプルの各面を、＃２０メイヤーロッドを用いて１．５固体％濃度のＮ２００Ｊで下塗りし、８０℃で１時間乾燥した。各面に、３．６ｍｍの正方形のパターンをスリット付けし、一方の面をマスキングテープ（３Ｍ  ＨＩＧＨＬＡＮＤ  ２７２７）に積層した。このフィルムを２５ｍｍ×２５ｍｍの正方形に切断した。ＤＰ１００エポキシ（３Ｍ）の層を、鋼製試験クーポン（Ｑ−Ｌａｂ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ）のＴｙｐｅ「ＲＳ」Ｓｔｅｅｌ、１０２ｍｍ×２５ｍｍ×１．６ｍｍ、Ｓｑｕａｒｅ  Ｃｏｒｎｅｒｓ、Ｉｒｏｎ  Ｐｈｏｓｐｈａｔｅｄ（Ｂ−１０００））の一方の末端部の２５ｍｍ×２５ｍｍの領域に適用した。スリット付き収縮フィルムをエポキシ層に適用し、エポキシを２時間硬化させた。続いて、マスキングテープを収縮フィルムから剥がし、別のＤＰ１００エポキシの層を収縮フィルムの露出面に適用した。直径０．３ｍｍのステンレス鋼製ワイヤ２本を、ボンドラインのスペーサとして、未硬化のエポキシ中に埋め込んだ。次に、追加の鋼製クーポンをエポキシの上面に置き、２つのダブルクリップで挟んで、重なり領域が２５ｍｍ×２５ｍｍの重なり剪断試料を作製した。４つの試料を作製し、４４時間硬化させた。その後、試料のうち２つを、１１０℃のオーブンに３０分間置いた。サンプルを更に２４時間室温で放置し、その後破損について試験した。自己引き締めグリップ及び２０ｋＮのロードセルを備えたＳｉｎｔｅｃｈロードフレームを用いて、重なり剪断モードで試験を実施した。試験速度は２．５ｍｍ／分とした。未加熱のサンプルの平均ピーク荷重は２６００Ｎであり、全てエポキシ／収縮フィルム境界面において最初に破損した。加熱したサンプルの平均ピーク荷重は４７００Ｎであり、同様にエポキシ／収縮フィルム境界面において破損した。収縮フィルムの可視光線による収縮は起こらなかった。
【００８９】
準備的実施例１
長さ１２インチ（３０５ｍｍ）×幅２インチ（５１ｍｍ）の部分のＣＯＲＴＵＦＦ熱収縮フィルム（厚さ５０マイクロメートル、Ｓｅａｌｅｄ  Ａｉｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｄｕｎｃａｎ，ＳＣ））を、ＰＯＳＴ−ＩＴキャリア紙に付着させ、手回しクランク付き回転ダイ変換器を用いて、１２．７ｍｍのストリップにダイカットした。次に、サンプルを、約５１ｍｍの正方形にハサミで切り、手回しクランク付き回転ダイ変換器に戻して、片面に０．５インチ（１２．７ｍｍ）の正方形を作り出した。その後、ダイカットした正方形は、任意の十分に強力な接着剤、又は機械的手段によって容易に除去され、剥離可能な境界面として使用できた。
【００９０】
（実施例２３）
ＶＨＢ  ４９２０層のうち１つを、３Ｍ  Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  ８８１０（２５ｍｍ幅）の層に置き換えて積層した以外は、実施例１６に従って物品を作製した。得られた多層テープを垂直引張試験にかけた。全ての試料が、Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  Ｔａｐｅの一方と熱収縮フィルムとの間の境界面で最初に破損した。未加熱のサンプルの平均垂直引張接着は、８３Ｎ／ｃｍ２であり、加熱サンプルの平均ピーク荷重は、１．４Ｎ／ｃｍ２であった。加熱したサンプルより破損試料を写真に撮ると、収縮したＣｏｒｔｕｆｆによって覆われた平均面積が、ＶＨＢによって覆われた面積の１０％であることが判明した。代表的な写真を図６に示すが、ここでは、収縮フィルムは固有形状で、黒インクによる濃い部分である。
【００９１】
本発明の態様による剥離可能な接着剤物品、並びにその製造方法及び使用方法の代表的な実施形態を以下に示す。
【００９２】
実施形態１は、歪んだ一時的な形状及び固有形状と第１及び第２の対向する表面とを有し、内部にそれぞれが幅を有する複数のスリットのうち少なくとも１つを含む領域を備え、この複数のスリットが全スリット長を画定し、そして、転移温度範囲以上に加熱されると、形状記憶シートがその歪んだ一時的な形状から固有形状に少なくとも部分的に変換される形状記憶ポリマーシートと、第１の厚さ、並びに第１及び第２の対向する表面を有し、第１接着剤が感圧接着剤を含み、そして、第１接着剤層の第１の対向する表面の大部分が、歪んだ一時的な形状にある形状記憶ポリマーシートの第１の対向する表面の大部分上に配置される、第１接着剤と、第２の厚さ、第１及び第２の対向する面を有し、第２接着剤の第１の対向する面の大部分が、歪んだ一時的な形状にある形状記憶ポリマーの第２の対向する面の大部分上に配置される、第２接着剤と、を備える、熱剥離可能な接着剤物品である。
【００９３】
実施形態２は、形状記憶ポリマーシートが２軸配向であり、一方向に最大収縮張力を有する、実施形態１に記載の熱剥離可能な接着剤物品である。
【００９４】
実施形態３は、形状記憶ポリマーシートの面積に対する複数のスリットの全長の比が、約０．３５ｃｍ／ｃｍ２を超える、実施形態１に記載の熱剥離可能な接着剤物品である。
【００９５】
実施形態４は、複数のスリット中の各スリットの幅が第１接着剤層の厚さ未満である、実施形態１に記載の熱剥離可能な接着剤物品である。
【００９６】
実施形態５は、第１の形状記憶ポリマーシートが物理的架橋を含む、実施形態１に記載の熱剥離可能な接着剤物品である。
【００９７】
実施形態６は、第１の形状記憶ポリマーシートが熱可塑性ウレタン又は直鎖状高分子ポリノルボルネンを含む、実施形態５に記載の熱剥離可能な接着剤物品である。
【００９８】
実施形態７は、第１の形状記憶ポリマーシートが共有結合性架橋を含む、実施形態１に記載の熱剥離可能な接着剤物品である。
【００９９】
実施形態８は、第１の形状記憶ポリマーシートが、エポキシ、熱硬化性ウレタン、アクリレート、スチレンポリマー、架橋オレフィン、又は架橋開環メタセシスポリマーを含む、実施形態７に記載の熱剥離可能な接着剤物品である。
【０１００】
実施形態９は、第１の形状記憶ポリマーシートが官能化されている、実施形態１に記載の熱剥離可能な接着剤物品である。
【０１０１】
実施形態１０は、第１の形状記憶ポリマーシートがコロナ処理によって官能化されている、実施形態９に記載の熱剥離可能な接着剤物品である。
【０１０２】
実施形態１１は、第１の複数のスリットによって第１の形状記憶ポリマーシートを２つ以上の部分に分ける、実施形態１に記載の熱剥離可能な接着剤物品である。
【０１０３】
実施形態１２は、第１の複数のスリットが直交平行パターンを含む、実施形態１１に記載の熱剥離可能な接着剤物品である。
【０１０４】
実施形態１３は、第１接着剤及び第２接着剤の両方が感圧接着剤を含む、実施形態１に記載の熱剥離可能な接着剤物品である。
【０１０５】
実施形態１４は、第１感圧接着剤が、アクリル系接着剤、ブロックコポリマー接着剤、ポリウレタン接着剤、及びスルホン化ポリウレタン接着剤から選択される、実施形態１に記載の熱剥離可能な接着剤物品である。
【０１０６】
実施形態１５は、形状記憶ポリマーの収縮張力が十分に高く、形状記憶ポリマーシートの面積の大幅な変化をもたらす温度がある、実施形態２に記載の熱剥離可能な接着剤物品である。
【０１０７】
実施形態１６は、転移温度まで加熱すると、このとき、第１接着剤層が第１基材の表面の約６５％未満に配置されるように、形状記憶ポリマーシートがその固有形状を変換する、実施形態１に記載の熱剥離可能な接着剤物品である。
【０１０８】
実施形態１７は、第１接着剤層の第２の対向する表面の大部分に接する表面を有する第１基材を更に含む、実施形態１に記載の熱剥離可能な接着剤物品である。
【０１０９】
実施形態１８は、第２接着剤の第２の対向する面の大部分と接する第２基材を更に含む、実施形態１７に記載の熱剥離可能な接着剤物品である。
【０１１０】
実施形態１９は、エネルギー吸収層を更に含む、実施形態１に記載の熱剥離可能な接着剤物品である。
【０１１１】
実施形態２０は、歪んだ一時的な形状及び固有形状と第１及び第２の対向する面を有し、内部にそれぞれが幅を有する複数のスリットを含み、転移温度範囲以上に加熱されると、形状記憶シートがその歪んだ一時的な形状から固有形状に少なくとも部分的に変換され、第１及び第２の対向する面を有する第１接着剤が、形状記憶ポリマーの第１の対向する面の大部分に配置されている形状記憶ポリマーシートを準備することと、第１接着剤の第２の対向する面を第１基材に適用することと、を含む、剥離可能な接着剤物品の製造方法である。
【０１１２】
実施形態２１は、第２接着剤の第１の対向する面を第２基材に適用することと、形状記憶ポリマーシートの第２の対向する面の大部分に第２接着剤を配置することと、を更に含む、実施形態２０に記載の剥離可能な接着剤物品の製造方法である。
【０１１３】
実施形態２２は、形状記憶ポリマーシートの少なくとも１つの対向する面が官能化されている、実施形態２１に記載の剥離可能な接着剤物品の製造方法である。
【０１１４】
実施形態２３は、歪んだ一時的な形状及び固有形状、転移温度、第１及び第２の対向する表面を有し、内部に複数のスリットを含む領域を備える形状記憶ポリマーシートと、第１の厚さ、並びに第１及び第２の対向する表面を有し、第１接着剤層の第１の対向する表面が、歪んだ一時的な形状にある形状記憶ポリマーシートの第１の対向する表面の大部分上に配置される第１接着剤層と、第１接着剤層の第２の対向する表面の大部分と接する面を有する第１基材と、を備える、第１及び第２の対向する面を有する第１基材を備える物品を準備することと、第１転移温度を超える第１温度まで物品を加熱し、形状記憶ポリマーシートをその歪んだ一時的な形状から固有形状に変換することと、第１基材を剥離することと、を含む、接着剤物品の剥離方法である。
【０１１５】
実施形態２４は、物品が、第２接着剤の第２の対向する面の大部分と接する第２基材を更に備える、実施形態２３に記載の接着剤物品の剥離方法である。
【０１１６】
本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく、本発明の様々な改変及び変更が当業者には明らかとなるであろう。本発明は、本明細書に記載される例示的な実施形態及び実施例によって不当に限定されるものではない点、また、こうした実施例及び実施形態はあくまで例示を目的として示されるにすぎないのであって、本発明の範囲は本明細書において以下に記載する「特許請求の範囲」によってのみ限定されるものである点は理解すべきである。本開示に引用される参照文献は全て、その全体が本明細書に組み込まれる。
【図１Ａ】
2014520950.tif 000006
【図１Ｂ】
2014520950.tif 000007
【図２Ａ】
2014520950.tif 000008
【図２Ｂ】
2014520950.tif 000009
【図２Ｃ】
2014520950.tif 000010
【図２Ｄ】
2014520950.tif 000011
【図２Ｅ】
2014520950.tif 000012
【図２Ｆ】
2014520950.tif 000013
【図２Ｇ】
2014520950.tif 000014
【図２Ｈ】
2014520950.tif 000015
【図２Ｉ】
2014520950.tif 000016
【図２Ｊ】
2014520950.tif 000017
【図２Ｋ】
2014520950.tif 000018
【図２Ｌ】
2014520950.tif 000019
【図２Ｍ】
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【図２Ｎ】
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【図２Ｏ】
2014520950.tif 000022
【図２Ｐ】
2014520950.tif 000023
【図２Ｑ】
2014520950.tif 000024
【図２Ｒ】
2014520950.tif 000025
【図３】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
2014520950.tif 000031
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