(57)【要約】【課題】可塑剤および光学フィルムを提供する。【解決手段】本発明は、有利な光学的特性を有する可塑剤物質（有機リン酸エステル）と、このタイプの少なくとも１種類の物質を含む光学フィルム、特に、偏光子フィルム用の保護フィルムおよび液晶ディスプレイ用の光学補償フィルムとに関する。本発明は、更に、前記タイプの補償フィルムを有する液晶ディスプレイと、光学フィルム、補償フィルム、偏光子フィルムおよび液晶ディスプレイを製造する方法と、光学フィルム用の添加剤および液晶ディスプレイ用の補償フィルムとしての以下に記載する可塑剤の使用と、更に、本発明の主題とに関する。 2014513323.tif 000021【選択図】なし
2014513323.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの化合物。
【化１】
2014513323.tif 000018
（式中、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ互いに独立に、５〜１４個、好ましくは５〜１０個の環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環構造（ただし、該基は、また、一置換または多置換されていてもよい。）より選択される基を表し、
Ｒ１は、互いに独立に、Ｈ、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルまたはアルコキシを表し、ただし加えて、１個以上のＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｏ（ＣＯ）Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＮＲ０−、−（ＣＯ）ＮＲ０−、−ＮＲ０（ＣＯ）−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、
Ｒ０は、ＨまたはＣ１〜Ｃ７−アルキルを表し、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上のＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｏ（ＣＯ）Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＮＲ０−、−（ＣＯ）ＮＲ０−、−ＮＲ０（ＣＯ）−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよい。）を表すか、または、下式の基を表し、
【化２】
2014513323.tif 000019
Ｚ２は、互いに独立に、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−またが単結合を表し、
ｍは、２、３または４を表し、Ｚ２が−Ｃ≡Ｃ−の場合は、ｍは１も表し、
ｐは、互いに独立に、０、１、２または３を表す。）
【請求項２】
ｍは２であることを特徴とする請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項３】
Ｒ２およびＲ３は、基−Ａ１−Ｒ１（ただし、Ｒ１およびＡ１は、請求項１で定義される通りである。）を表すことを特徴とする請求項１または２に記載の式Ｉの化合物。
【請求項４】
式Ｉの１種類以上の化合物を含む光学フィルム。
【化３】
2014513323.tif 000020
（式中、
可変の基の意味は、請求項１〜３のいずれか１項で定義される。）
【請求項５】
式Ｉの化合物の重量割合は、フィルムの総重量を基礎として、０．１〜２０重量％であることを特徴とする請求項４に記載の光学フィルム。
【請求項６】
セルロースアシレートを基礎とする光学補償フィルムであることを特徴とする請求項４または５に記載の光学フィルム。
【請求項７】
２０〜１５０μｍの厚みを有することを特徴とする請求項４〜６のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項８】
０ｎｍ〜７０ｎｍの「面内」リタデーション値Ｒｏおよび−３０ｎｍ〜−８００ｎｍの「面外」リタデーション値Ｒｔｈを有する（ただし、Ｒｏは光学フィルムの面方向におけるリタデーション値を表し、Ｒｔｈは厚み方向におけるリタデーション値を表す。）ことを特徴とする請求項４〜７のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項９】
光学フィルムを製造するための添加剤としての、請求項１〜３のいずれか１項に記載の１種類以上の式Ｉの化合物の使用。
【請求項１０】
少なくとも１種類の式Ｉの化合物をフィルム用の出発材料と混合し、フィルムに成形することを特徴とする請求項４〜８のいずれか１項に記載の光学フィルムを製造する方法。
【請求項１１】
請求項４〜８のいずれか１項に記載の少なくとも１枚の光学補償フィルムまたは光学フィルムから成る保護フィルムを有することを特徴とする偏光子フィルム。
【請求項１２】
請求項４〜８および１１のいずれか１項に記載の少なくとも１枚の光学フィルムまたは偏光子フィルムを有する液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有利な光学的特性を有する可塑剤物質（有機リン酸エステル）と、このタイプの少なくとも１種類の物質を含む光学フィルム、特に、偏光子フィルム用の保護フィルムおよび液晶ディスプレイ用の光学補償フィルムとに関する。本発明は、更に、前記タイプの補償フィルムを有する液晶ディスプレイと、光学フィルム、補償フィルム、偏光子フィルムおよび液晶ディスプレイを製造する方法と、光学フィルム用の添加剤および液晶ディスプレイ用の補償フィルムとしての以下に記載する可塑剤の使用と、更に、以下に明らかである本発明の主題とに関する。
【０００２】
一般に、有機リン酸エステルは、プラスチックの製造に用いられる。欧州特許第４６３４６７号明細書（特許文献１）には、既に、このタイプのリン酸エステルが記載されている。有機リン酸エステルは、しばしば、熱可塑性樹脂（ＰＶＣ）の調製に使用される。知られているように、トリフェニルホスフェートは、また、セルロースアセテートフィルム（ＴＡＣ）用の可塑剤として使用される。
【０００３】
国際特許出願公開第２００７／０２３４３０号パンフレット（特許文献２）においては、医療診断方法で使用するための任意で所望の置換基を有するターフェニル化合物が定義されている。本発明によるターフェニルホスフェートは、これまで知られていない。
【０００４】
コントラストの視野角依存性を向上し、より大きな観察角度における色ずれを低減するために、ＬＣＤ（「ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙｓ（液晶ディスプレイ）」）においては、偏光子フィルムおよびＬＣセルの間で光学補償フィルムを用いる。これらのフィルムは特定の光学的リタデーション特性を有し、それぞれのＬＣＤ技術（ＴＮ、ＶＡ、ＩＰＳなど）に適合される。反応性（即ち、重合性）メソゲン（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）の指向層を基礎とする補償フィルムが知られており、その様な補償フィルムは支持フィルム（一般的には、ＴＡＣ（ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ：トリアセチルセルロース）で作製される。）に施され、次いで、偏光フィルムの上に積層される。更に、円盤状分子をＴＡＣフィルムに直接導入し、ＴＡＣフィルムを延伸することで、一定の光学的リタデーション作用を達成する。これらのＴＡＣフィルムは偏光子用のＴＡＣ保護フィルムとして直接使用され、典型的には、ヨウ素含浸延伸ＰＶＡフィルムおよび２枚のＴＡＣ保護フィルムより成る。また、米国特許第６，７７８，２４２号明細書（特許文献３）には、ＴＡＣ系光学フィルムにおいて使用するための棒形状分子が記述されており、この場合、棒形状分子は少なくとも２個の芳香族環構造を含有する。
【０００５】
下では、液晶ディスプレイに対して用語「ＬＣＤ（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）」も使用する。ＬＣＤは当業者に既知である。商業的に入手可能なＴＶセット、デスクトップモニターまたはラップトップまたはノート型パソコンは、液晶技術を基礎とするスクリーンを通常備える。この場合、バックライトは偏光フィルターによって線形的に偏光され、液晶層を通過し、この間に偏光面が、例えば所望の輝度に依存して回転され、第２の偏光フィルターを通って再び外に出る。ドライバー電子素子、カラーフィルターおよびガラスシートと共に、これらの部品は所謂「パネル」を形成する。
【０００６】
ＴＦＴ（薄膜トランジスタ：ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）はＬＣＤパネルのアクティブマトリクス型のものを表し、デスクトップモニターおよびノート型パソコンにおいて今日では通常のものであり、それぞれのピクセルは、それ自身のトランジスタによってアドレスされる。対照的に、パッシブマトリクスディスプレイはエッジにのみ制御電子素子を有し、個々のピクセルは各行および各列ごとにスイッチされる。従って、画像の構築が著しく遅く、電力消費が低いため、携帯電話、携帯デジタルビデオ装置またはＭＰ３プレイヤーなどの小型の装置において主に使用される。用語ＬＣＤおよびＴＦＴモニターは厳密に言えば異なるものであるが、当面のところ多くの場合、同義語として使用する。
【０００７】
液晶セルの基体間の液晶の配向のタイプによって、パネルのタイプは本質的に異なる。ＴＮ（ツイストネマチック：ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）パネルにおいては、電界がなければ液晶分子は基体の表面に平行に配向し、表面に垂直な液晶分子の優先方向は螺旋状に捩れており、電圧を印加すると、印加された電界の表面に垂直に配向する。面内スイッチ（ＩＰＳ：ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）の場合、液晶分子は基体表面に平行に配向しているが、捩れていない。
【０００８】
電界がない状態においてＶＡ（垂直配向：ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ）パネルにおける液晶分子は基体表面に実質的に垂直に配向し、負の誘電異方性を有しており、これは、基体間に電界を印加すると液晶分子が表面に対して平行に再配向することを意味する。電圧を印加しなければＶＡパネルは光を通過させないため、ＶＡパネルは深い黒色を実現でき、よって、非常に高いコントラスト値を達成できる。特に、短いスイッチ時間によってＶＡパネルは区別され、よって、ＶＡパネルおよびそれらの製造は本発明の目的にとって好ましい。
【０００９】
殆どのディスプレイに共通する態様は、視野角を広げるために少なくとも１枚の光学補償フィルムを有していることである。
【００１０】
光学補償フィルムは、例えば、基体としてセルロースアシレートより構成でき、特に、セルロースＣ１〜Ｃ７−アルカノエート（Ｚ−Ｃ１−Ｃ７−Ａ）、例えば、酢酸および／またはプロピオン酸セルロース（例えば、ＣＡＰ）または、好ましくは、酢酸セルロース（トリアセチルセルロース、ＴＡＣ）である。普通、セルロースアシレートフィルムは、フィルム表面に対して垂直な軸に関し光学的に等方性である（比較的低いリタデーション）。しかしながら、光学補償フィルムとして有用であるためには、光学的に異方性で、好ましくは、高い光学的リタデーションを示さなければならない。また、延伸された複屈折性の合成ポリマー材料に加え、ディスコチック分子を含み、ディスコチック分子を配向して作製され、引き続いて、配向された形態でディスコチック分子が固定された異方性層も提案された。米国特許第６，５５９，９１２号明細書（特許文献４）および米国特許出願公開第２００３／０２１８７０９号公報（特許文献５）には、例えば、１，３，５−トリアジンを基礎とするディスコチック分子を含むか、重合性基を含有する液晶を含む酢酸セルロースフィルムが記載されている。
【００１１】
米国特許第６，７７８，２４２号明細書（特許文献３）には、少なくとも２個の芳香族環構造を含有するカラミチックまたはディスコチック液晶分子を含むＴＡＣフィルムを基礎とする補償フィルムが記載されている。欧州特許出願公開第２２１８７６３号公報（特許文献６）には、２個以上の環および１個のみの芳香族環を有する化合物を含む補償フィルムが記載されている。幾つかの物質において、良好なリタデーション特性および適切な安定性が見い出されている。しかしながら、これらの材料のＴＡＣフィルム中における濃度は限られている。よって、これらのＬＣ材料の光学的効果は、より大きなリタデーションが望ましい特定の用途に対しては（または、より薄いフィルムにとっても）不適切である。
【００１２】
もう１つの問題は、フィルム厚が低下すると、ＴＡＣ保護フィルムのリタデーション特性が変化することであり、ディスプレイ用途向けのフィルムのリタデーションを一定に保つことが目的となる。フィルム厚に比例してリタデーション（特に、フィルムのＲｔｈ値）が変化するため、より薄いフィルムの場合、リタデーション値が低下する。本発明による可塑剤を使用すれば、この変化を補償でき、よって、特定のＲｔｈ値を設定できる。
【００１３】
加えて、既に上で示した通り、多数の異なるＬＣＤシステムが存在し、このことは、所望の条件にフィルムを適合させることが困難な場合があることを意味する。よって、厚みおよび他の要件に依存して、補償のため、およびＬＣＤの特定の要件に適用可能でなければならない補償フィルム（１枚または複数枚）の厚みおよび重量などの特性のために、１枚のみのフィルムまたは２枚以上のフィルムを使用することが考えられる。
【００１４】
光学補償フィルムのフィルム面方向の光学的リタデーションＲｏ（所謂「面内（ｉｎ−ｐｌａｎｅ）」リタデーション；多くの場合、Ｒｅとしても既知である）およびフィルム厚方向のＲｔｈ（所謂「面外（ｏｕｔ−ｏｆ−ｐｌａｎｅ）」リタデーション）は当業者によく知られており、下で定義する。
【００１５】
適切な値のＲｏおよびＲｔｈを設定することは、それぞれの場合で使用される液晶セルのタイプおよびセルのアドレスにおける結果として生じる偏光状態の変化に依存する。
【００１６】
例えば、ＴＮ（ツイストネマチック：ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）、ＳＴＮ（超ツイストネマチック：ｓｕｐｅｒｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（垂直配向：ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ）およびＩＰＳ（面内スイッチ：ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）などの画像を表示するための通常のディスプレイのタイプに対して、修正のために異なるリタデーション値が必要となる。
【００１７】
更に、先行技術において提案されたＴＡＣフィルムは、多くの場合、分散性（複屈折またはリタデーションの光波長依存性）が不適切であり、特にＶＡ−ＬＣＤの場合、特に広視野角（即ち、ディスプレイに対して垂直な視野角から大きく偏位している場合）においてコントラストが損なわれる結果となることが見出された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１８】
【特許文献１】欧州特許第４６３４６７号明細書
【特許文献２】国際特許出願公開第２００７／０２３４３０号パンフレット
【特許文献３】米国特許第６，７７８，２４２号明細書
【特許文献４】米国特許第６，５５９，９１２号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００３／０２１８７０９号公報
【特許文献６】欧州特許出願公開第２２１８７６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
上述の難点の観点から、リタデーション値Ｒｏ（即ち、Ｒｅ）およびＲｔｈの精密な設定が可能で、これらの値の高い長期安定性を有し、製造の際および最終製品のいずれにおいても、使用される添加物が良好な相溶性、適合性を有しており、着色または濁りを一切生じず、例えば、使用可能な厚みおよび２枚の代わりに１枚のみの補償フィルムを利用できるかの疑問に関して、延伸するなどの適切な手段を利用して必要な光学的特性を所望のディスプレイに対し柔軟に適合できる補償フィルムを見出すことが目的である。使用される物質が広い濃度範囲にわたって相溶性がある場合、使用される添加物の濃度および具体的に適合する後処理のいずれを介してもリタデーション値を変化させることができ、用途に対する高い自由度が生じる。
【００２０】
更に、補償フィルムは整合された光学的分散を有していなければならず、特にＶＡ−ＬＣＤの場合において、広視野角においても高いコントラストを可能としなければならない。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本明細書においては、特定の化合物を使用することで、「発明が解決しようとする課題」で示された目的の１つまたは全てが可能となることが見出された。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】合成例１からの物質７を種々の濃度で有するＴＡＣ（〜７５μｍ、１４０℃で１５％延伸）のＲｔｈ値について、リタデーション分散を示す。曲線（上から下に向かって）は、物質７の濃度が０％（純粋なＴＡＣ）、１％、２％および５％に対応する。
【図２】物質７を種々の濃度で有するＴＡＣ（〜７５μｍ、１４０℃で１５％延伸）のＲｏ値について、リタデーション分散を示す。曲線（上から下に向かって）は、物質７の濃度が５％、２％、１％および０％（純粋なＴＡＣ）に対応する。
【図３】合成例３からの物質９を種々の濃度で有するＴＡＣ（〜７５μｍ、１４０℃で１５％延伸）のＲｔｈ値について、リタデーション分散を示す。曲線（上から下に向かって）は、物質９の濃度が０％（純粋なＴＡＣ）、１％、２％および５％に対応する。
【図４】物質９を種々の濃度で有するＴＡＣ（〜７５μｍ、１４０℃で１５％延伸）のＲｏ値について、リタデーション分散を示す。曲線（上から下に向かって）は、物質９の濃度が５％、２％、１％および０％（純粋なＴＡＣ）に対応する。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の目的のために、リン酸エステル（式Ｉを参照）を基礎とする特殊な可塑剤材料が開発され、本発明の可塑剤材料は、標準的な可塑剤（例えば、ＴＰＰ、即ち、トリフェニルホスフェートなど）と比べ、より大きいリタデーションを提供する。本発明の可塑剤材料は、可塑剤として優れた特性を有する。加えて、本発明の可塑剤材料は、リタデーション値および／または光学的分散を設定するための補助剤として、光学的効果を達成する。
【００２４】
単一の添加剤で、これらの効果を組み合わせることにより、より低い総濃度の添加剤で所望の効果を達成可能となる。換言すれば、所望の特性（柔軟性、光学的リタデーションおよび／または分散など）の場合において、同じ濃度の添加剤で、より顕著な効果を達成できる。
【００２５】
よって、可塑化作用をリタデーションの増加と組み合わせることができ、リタデーションフィルムの補償特性を調整できる。よって、置き換えるか補償フィルム用に既に開発された材料（例えば、液晶材料）と組み合わせることで、より薄くおよび／またはより高い屈折率の補償フィルムの製造が可能となる。
【００２６】
また当然、例えば、従来のＴＡＣフィルムのＲｔｈ値を設定するなどの、例えば、ポリマーフィルムにおいて特定のリタデーション特性を得るためにも、本発明による物質を用いることができる。この場合、本発明による材料を、より低濃度で用いる。
【００２７】
また、フィルムを延伸することで、所謂「面内（ｉｎ−ｐｌａｎｅ）リタデーション（Ｒｏ）」をフィルム中に誘発することも可能であり、これは、用途によっては、最適な光学的補償を達成するために望ましい。
【００２８】
特に、補償フィルム中において使用するためのＴＡＣフィルム用の添加剤として、本発明による可塑剤は特に適していることが見出された。これらの化合物は非常に良好なリタデーション特性および適切なな安定性（温度／湿度貯蔵試験）を示すことが見出された。同時に、これらの化合物は、可塑剤として高度に適している。
【００２９】
更に、ＴＡＣフィルム中で使用する際に、これらの化合物においてはリタデーションの波長依存性分散が変化する挙動を示すことが見出された。よって、ＴＡＣフィルムまたは補償フィルムの適した分散を達成でき、ＶＡ−ＬＣＤ用の角度依存性コントラストを増加することに寄与できる。
【００３０】
第１に、本発明は式Ｉの化合物に関する。
【００３１】
【化１】
2014513323.tif 000003
式中、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ互いに独立に、５〜１４個、好ましくは５〜１０個の環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環構造（ただし、該基は、また、一置換または多置換されていてもよい。）より選択される基を表し、
Ｒ１は、互いに独立に、Ｈ、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルまたはアルコキシを表し、ただし加えて、１個以上のＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｏ（ＣＯ）Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＮＲ０−、−（ＣＯ）ＮＲ０−、−ＮＲ０（ＣＯ）−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、
Ｒ０は、ＨまたはＣ１〜Ｃ７−アルキルを表し、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上のＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｏ（ＣＯ）Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＮＲ０−、−（ＣＯ）ＮＲ０−、−ＮＲ０（ＣＯ）−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよい。）を表すか、または、下式の基を表し、
【００３２】
【化２】
2014513323.tif 000004
（式中、基は、それぞれ互いに独立に、上および下で定義される通りである。）
Ｚ２は、互いに独立に、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−またが単結合、好ましくは、好ましくは、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表し、
ｍは、２、３または４を表し、Ｚ２が−Ｃ≡Ｃ−の場合は、ｍは１も表し、
ｐは、それぞれの場合で互いに独立に、０、１、２または３を表す。
【００３３】
本発明による化合物においては、１個の置換された環または環構造は、好ましくは、Ｌで一置換または多置換された環または環構造を表し、ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ０）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−Ｎ（Ｒ０）２、置換されていてもよいシリル、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルまたはアルコキシ、２〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、これらの全ての基において、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、Ｙ１はハロゲンを表す。
【００３４】
好ましい基Ａ１／Ａ２は、１，４−フェニレン（ただし加えて、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、１，２−フェニレン（ただし加えて、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）（「６員のＮ−ヘテロ芳香族環」）、２，６−ナフチレン、１，４−ナフチレン、アントラセン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、ピロール−２，５−ジイル、フラン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、イミダゾール−２，５−ジイル、１，３−オキサゾール−２，５−ジイル、１，３−チアゾール−２，５−ジイル、ピラゾール−３，５−ジイル、イソオキサゾール−３，５−ジイルおよびイソチアゾール−３，５−ジイル、（ただし、これらの全ての基は無置換でも、Ｌで一置換または多置換されていてもよい。）から成る群より選択される。特に好ましい基Ａ１／Ａ２は、１，４−フェニレン、１，２−フェニレンおよび２，６−ナフチレンである。
【００３５】
式Ｉおよびそれのサブ式の化合物において、Ｒ１は、それぞれの出現において、それぞれの場合で互いに独立に、好ましくは、Ｈ、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。Ｒ１は、特に好ましくは、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＯＣＨ３またはＯＣ２Ｈ５を表す。
【００３６】
Ｒ２およびＲ３は、好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、または、基−Ａ１−Ｒ１（式中、Ｒ１は上で定義される通りである。）、特に好ましくは、置換または無置換のフェニル、または、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルを表す。
【００３７】
式Ｉにおいて、添え字ｍは、好ましくは２または３、特に好ましくは２を表す。添え字ｐは、互いに独立に、好ましくは０または１、特に好ましくは０を表す。
【００３８】
更に、Ｒ１、Ｒ２および／またはＲ３がＲ４−Ｚ４−（式中、Ｒ４は、それぞれの場合で互いに独立に、１〜１２個、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、Ｚ４は、それぞれの場合で互いに独立に、−（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）ＮＲ０−または−ＮＲ０（（ＣＯ）−を表す。）を表す式Ｉおよびそれのサブ式の化合物が好ましい。Ｚ４は、好ましくは、−（ＣＯ）Ｏ−または−Ｏ（ＣＯ）−を表す。
【００３９】
式Ｉにおいて、Ｚ１は、好ましくは、単結合、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＯ）Ｏ−または−Ｏ（ＣＯ）−、特に好ましくは、単結合または−Ｃ≡Ｃ−を表す。
【００４０】
よって、本発明は、更に、本発明による１種類以上の式Ｉの化合物を含むことを特徴とし、好ましくは、液晶ディスプレイ用で、セルロースアシレートを基礎とし、特にはＣＡＰまたは、好ましくは、ＴＡＣを基礎とする光学フィルム、好ましくは光学補償フィルムまたは偏光子用の保護フィルムに関する。
【００４１】
本発明は、更に、式Ｉの化合物を補償フィルム用の出発材料と製造の間に混合し、フィルムに成形して、１種類以上の式Ｉの化合物を含む光学フィルム、好ましくは光学補償フィルム（好ましくは液晶ディスプレイ用）を製造する方法に関する。特定の用途については、引き続く工程において、フィルムを、好ましくは少なくとも１方向に、例えば１〜３方向（ｘ、ｙおよびｚ、例えば、ｚ方向では、引き続いて廃棄される収縮フィルムを用いて）に、好ましくは２方向に延伸する。
【００４２】
本発明は、更に、一組の透明な保護フィルムおよび保護フィルムの間の偏光膜を含み、少なくとも一方の透明保護フィルムが１種類以上の式Ｉの化合物を含む偏光子、好ましくは液晶ディスプレイ用の好ましくは偏光フィルムと、それを製造する方法とに関する。保護フィルムは、好ましくは、セルロースアシレートを基礎とする。
【００４３】
本発明は、更に、１種類以上の式Ｉの化合物を含む少なくとも１枚の光学フィルム、好ましくは光学補償フィルムを有する液晶ディスプレイと、それを製造する方法とに関する。
【００４４】
本発明は、更に、液晶ディスプレイ用の光学補償フィルムを製造するための添加剤として、１種類以上の式Ｉの化合物を使用することに関する。これらの化合物の少なくとも１種類は、好ましくは、補償フィルムの製造の間に添加され、好ましくは更なる工程において、次いで、液晶ディスプレイを製造するために補償フィルムを使用する。
【００４５】
他に示さない限り、上および下で使用される一般的な表現および記号は、好ましくは、序章において上で既に定義されていない限り、上および下で与えられる意味を有し、より一般的な表現および記号の１つ、１つより多くまたは全てを、互いに独立に、本発明のそれぞれの主題のために下で与えられるより具体的な定義によって置き換えることができ、結果として、それぞれの場合において、本発明の好ましい実施形態となる。
【００４６】
本発明による補償フィルムは光学異方性を示し、即ち、空間方向ｘ、ｙおよびｚの少なくとも２つについて異なる屈折率ｎを示す。光学補償フィルムのフィルム面方向における複屈折率Δｎｏおよびフィルム厚方向におけるΔｎｔｈは、以下の式で記述される。
【００４７】
【数１】
2014513323.tif 000005
ここで、ｎｘは、フィルム面内の遅軸（即ち、最高の屈折率を有する軸、即ち、より遅い伝搬速度を光波が有する振動方向）に沿う屈折率であり；ｎｙは、ｎｘに垂直なフィルム面内の速軸（即ち、最小の屈折率を有する軸、即ち、より速い伝搬速度を光波が有する振動方向）に沿う屈折率であり；ｎｚは、フィルム厚方向（即ち、ｎｘおよびｎｙに垂直）における屈折率である。
【００４８】
補償フィルムの光学的リタデーションＲは、複屈折率Δｎと層厚ｄとの積として以下の式に従い定義される。
【００４９】
【数２】
2014513323.tif 000006
よって、光学補償フィルムのフィルム面方向の光学的リタデーションＲｏ（「面内」リタデーション）およびフィルム厚方向のＲｔｈ（「面外」リタデーション）は、以下の式によって与えられる。
【００５０】
【数３】
2014513323.tif 000007
ただし、ｄはフィルム厚を表す。
【００５１】
屈折率、複屈折率および光学的リタデーションは、通常、光波長の関数として変化する。この依存性は、（光学的）分散としても既知である。殆どの光学的媒体は、波長の増加に伴い屈折率の低下を示す（正常分散）。光学的媒体によっては、波長の増加に伴い屈折率の増加を示す（異常分散）。
【００５２】
上および下において、用語「負の（光学的）分散」は、波長（λ）の増加に伴い複屈折率（Δｎ）の絶対値が増加し、異常分散を有する材料またはフィルムを表し、例えば、｜Δｎ（４５０）｜＜｜Δｎ（５５０）｜およびΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＜１であり、ただし、Δｎ（４５０）およびΔｎ（５５０）は、それぞれ４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長における複屈折率を表す。用語「正の（光学的）分散」は、波長（λ）の増加に伴い複屈折率（Δｎ）の絶対値が減少し、正常分散を有する材料またはフィルムを表し、例えば、｜Δｎ（４５０）｜＞｜Δｎ（５５０）｜およびΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＞１である。Ａ．Ｕｃｈｉｙａｍａ、Ｔ．Ｙａｔａｂｅ「Ｃｏｎｔｒｏｌ  ｏｆ  Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ  ｆｏｒ  Ｏｒｉｅｎｔｅｄ  Ｃｏｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ａｎｄ  Ｎｅｇａｔｉｖｅ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｔ  Ｕｎｉｔｓ」Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．第４２巻、第６９４１〜６９４５頁（２００３年）も参照。
【００５３】
特定の波長における光学的リタデーションは層厚に直接比例するため、光学的分散は、例えば、比Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）により複屈折分散として、または、例えば、比Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）によりリタデーション分散のいずれかとして引用でき、ただし、Ｒ（４５０）およびＲ（５５０）は、それぞれ４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長におけるリタデーションを表す。
【００５４】
層厚は波長によって変化しないため、複屈折率に類似して、負または異常分散を有する材料またはフィルムにおいて、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１および｜Ｒ（４５０）｜＜｜Ｒ（５５０）｜、および正または正常分散を有する材料またはフィルムにおいて、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＞１および｜Ｒ（４５０）｜＞｜Ｒ（５５０）｜である。同様に、このことは、リタデーション値ＲｏおよびＲｔｈにも当てはまる。
【００５５】
光学フィルムのリタデーション（Ｒ（λ））は、例えば、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ＡｘｏＳｃａｎ偏光計を使用し、Ｍｕｌｌｅｒマトリクス偏光計システムで決定できる。このシステムによって、典型的には４００ｎｍ〜７００ｎｍの特定の波長範囲にわたり、複屈折性試料の光学的リタデーション（ｎｍ）を測定できる。これらの値より、分散（Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０））を計算できる。
【００５６】
他に示さない限り、上および下で示されるリタデーション値は、ＡｘｏＳｃａｎ偏光計を使用して測定された。
【００５７】
他に示さない限り、リタデーションＲ、屈折率ｎおよび複屈折率Δｎに対して上および下で示される値は、５５０ｎｍの波長に関する（室温で測定された）ものである。
【００５８】
下では、光学補償フィルムを単に「補償フィルム」とも言う。本発明によれば、セルロースアシレートを基礎とし、特には、ＣＡＰまたは、好ましくは、酢酸セルロースを基礎とする光学補償フィルムが好ましい。
【００５９】
セルロースアシレートは、特に、セルローストリアシレートを表し、アシル基は同一でも（特に、ランダムに）異なっていてもよく、好ましくは、対応するセルローストリ−Ｃ１〜Ｃ７−アルカノエートであり、好ましくは、ブチレート、プロピオネートおよび／またはアセテートなどのトリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルカノエートであり、特に、ＣＡＰ（セルロースアセトプロピオネート）またはＴＡＣ（三酢酸セルロースまたはトリアセチルセルロース）などである。
【００６０】
セルロースアシレートまたはＴＡＣのアシル置換度（ＤＳ：ｄｅｇｒｅｅ  ｏｆ  ａｃｙｌ  ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）、酢酸含有量および多分子性（数平均に対する重量平均の比）は欧州特許出願公開第２２１８７６３号公報において定義される通りで、好ましくは、同公報において示される範囲内である。
【００６１】
本発明による補償フィルムは、好ましくは、延伸フィルム、特に、２方向（２軸的）に延伸されたフィルムで、厚み、延伸パラメータおよび上および下で定義される通りの式Ｉの化合物の含有量は、フィルムが下で好ましく示されるリタデーション値Ｒｏ（即ち、Ｒｅ）およびＲｔｈを有するように選択される。
【００６２】
本発明による補償フィルムまたは本発明による偏光子保護フィルムは、それぞれの場合で補償フィルムの総重量を基礎として、本発明による式Ｉの化合物を、好ましくは０．１〜２０重量パーセント、特に１〜１５重量パーセント、更に好ましくは２〜１０重量パーセントの含有量で有する。
【００６３】
本開示においては、「重量」（例えば、重量パーセント、重量％）は、質量と同義語である。
【００６４】
式Ｉの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【００６５】
【化３】
2014513323.tif 000008
式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は式Ｉで示される意味を有し、環は、それぞれ互いに独立に、１個以上の置換基Ｌで置換されていてもよい。
【００６６】
以下のサブ式より選択される化合物が、非常に特に好ましい。
【００６７】
【化４】
2014513323.tif 000009
式中、Ｐｈはフェニルを表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１個、２個、３個、４個、５個または６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【００６８】
「含む」または「包含する」または「有する」は、列挙される構成要素および／または構成成分に加え、更なる構成要素、方法工程および／または構成成分も存在してよいこと、即ち、列記は限定的でないことを意味する。対照的に、「成る」は、このように特徴付けられる実施形態において、前記構成要素、方法工程および／または構成成分のみが存在することを意味する。
【００６９】
式Ｉおよびそのサブ式の化合物は、文献（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの標準的な著作）に記載される通りのそれ自身既知の方法により、より正確には既知で前記反応に適する反応条件下で調製できる。それ自身既知で本明細書においては非常に詳細には述べていない変法も、本明細書において使用できる。
【００７０】
リン酸エステルは、一般に、対応するクロロホスフェートを所望のアルコールと反応させて調製する。混合エステル用のクロロホスフェートは、一般に、文献から知られているか、または、類似して調製できる。幾つかは、商業的に入手可能である。
【００７１】
本発明の更に好ましい実施形態においては、液晶セルまたは液晶ディスプレイ当たり１枚のみ（即ち、正確に１枚）の補償フィルムが用いられる。
【００７２】
本発明の更に好ましい実施形態においては、液晶セルまたは液晶ディスプレイ当たり２枚または２枚以上の補償フィルムが用いられる。
【００７３】
後者の場合、本発明による補償フィルムは、好ましくは、ＶＡ（垂直配向：ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ）液晶ディスプレイの補償のために用いられる。２枚の補償フィルムが使用される場合、それぞれのフィルムのリタデーションＲｏは、好ましくは３０〜７０ｎｍ、特に４０〜６０ｎｍの範囲内であり、リタデーションＲｔｈは、好ましくは−１００〜−１６０ｎｍ、特に−１２０〜−１４０ｎｍの範囲内であり、ＶＡディスプレイ用に１枚のみの補償フィルムの場合、リタデーションＲｏは、好ましくは３０〜９０ｎｍ、特に５０〜７０ｎｍの範囲内であり、リタデーションＲｔｈは、好ましくは−１６０〜−２７０ｎｍ、特に−１８０〜−２５０ｎｍの範囲内である（好ましいリタデーション値、好ましいリタデーション範囲）。特定のＶＡ  ＬＣＤ（ＰＭ−ＶＡ  ＬＣＤ：ｐａｓｓｉｖｅ−ｍａｔｒｉｘ  ＶＡ  ＬＣＤ（パッシブ・マトリクスＶＡ  ＬＣＤ））用途には、また、Ｒｔｈの値は更により高くてよい。リタデーションは、典型的には、−２００ｎｍ〜−４００ｎｍの範囲内であり、特別な場合は、−８００ｎｍまでの値が可能である。
【００７４】
偏光子用のＴＡＣ保護フィルムにおいて使用するには、リタデーションＲｏは、好ましくは０〜５０ｎｍ、特に０〜３０ｎｍであり、Ｒｔｈは、好ましくは−３０〜−８０ｎｍ、特に−４０〜−７０ｎｍの範囲内である。
【００７５】
好ましい実施形態において、例えば、液晶ディスプレイ用に補償フィルムを製造するための本発明による方法は、以下の手順に従う。
【００７６】
本発明の好ましい実施形態は、本発明による（上および下または請求項において定義される通りの）タイプの光学補償フィルムの製造方法に関し、そのようなフィルムを作製するための従来法の際に、補償フィルムの作製で使用される混合物に、少なくとも１種類の式Ｉの化合物を加える。
【００７７】
好ましくは、使用される混合物の（フィルム流延法の場合、溶媒または溶媒混合物中の）構成成分を、｛例えば、セルロースエステル（セルロースアシレート）、特にＣＡＰ、または好ましくはＴＡＣなどの成分の予め調製された溶液（例えば、撹拌または分散による）を使用して、１つの反応物中に、または好ましくは段階的に、｝可塑剤（１種類または多種類）および任意の１種類以上の添加剤またはそれらの混合物に加え、次いで、従来法、好ましくは、溶液流延（即ち、フィルム流延）法を用い、対応するフィルム流延機において、金属ベルト（例えば、鋼箔製）などの適切な基体上に制御しながら広げて、制御しながら乾燥することで、本発明による補償フィルムへ加工するが、好ましくは、例えば、米国特許出願公開第２００５／００４５０６４号公報に記載される通りの既知の方法であり、これは参照することで本明細書中へ組み込まれる。
【００７８】
使用される溶媒／溶媒混合物における式Ｉの化合物の良好な溶解性の観点から、濃厚液（最終濃度に比べ高い濃度で存在している。）の形態で、これらの化合物を加えることもできることが特に有利であり、これは製造のための好ましい変法である。例えば、式Ｉの１種類または多種類の化合物を、最終濃度に比べ１．０５〜１０倍、例えば１．３〜５倍などの高濃度を有する濃厚な溶液（これは、更なる添加剤を含んでもよい）で、スタティックミキサーなどの適切な混合機を使用して、例えば、インライン（ポンプ管中）で加えることができる。
【００７９】
適切な溶媒または溶媒混合物は、好ましくは、それぞれ３〜１２個の炭素原子を有する環式または非環式エステル類、ケトン類またはエーテル類、または適切にハロゲン化された（特に、塩素化された）溶媒、特に、ジクロロメタンまたはクロロホルムなどであり、好ましくは、直鎖状、分岐状または環状アルコール、特にメタノールとの混合物であり、ただし、アルコールはフッ素化されていてもよい。好ましくは、塩素化された炭化水素、特に塩化メチレンなどと、アルコール、特にメタノールとの混合物が使用される。前記非アルコール性溶媒の１種類と、前記アルコール性溶媒の１種類との混合物の場合、それの体積比は、好ましくは、７５：２５〜９８：２の範囲内であり、例えば、９０：１０（非アルコール性溶媒：アルコール性溶媒、体積／体積）である。
【００８０】
続いて、それぞれの場合において、リタデーションＲｏおよびＲｔｈを好ましい範囲内に十分に設定できるようにするために（および、好ましくは、実質的な歪みを同時に低減するために）、延伸する。この場合、延伸方向に対して垂直方向を保持しないか、または、好ましくは保持して単軸的に、または、全ての方向に対する歪みを低減するために、好ましくは二軸的に延伸を行うことができる。延伸は、補償フィルムの元の長さまたは幅を基礎として、好ましくは、１〜１００％（１．０１〜２倍延伸）の範囲内であり、例えば、本発明の好ましい実施形態において、３〜４０％（１．０３〜１．４倍延伸）の範囲内である。二軸延伸は、同時に、または別々の工程のいずれによっても行うことができる。ベルトより取り外した補償フィルムを、例えば、最初に長手方向、次いで、横方向に延伸し、次いで、完全に乾燥する。または、フィルムを最初に完全に乾燥して巻き上げることで非連続的に製造する場合、例えば、別の作業工程において最初に長手方向、次いで、横方向に延伸を行うか、または同時に延伸を行う。
【００８１】
フィルムは昇温して延伸される。温度は、好ましくは、フィルム材料のガラス転移温度の範囲内でなければならない。特定の場合、例えば、部分結晶材料の場合、延伸温度を、フィルム材料のガラス転移温度より３０℃まで高くしてもよい。フィルムは、乾燥条件下で延伸できる。長手方向への延伸は、例えば、取り外し速度を巻き取り速度より遅くすることで、巻き取りによってフィルムを延伸でき、横方向は保持しないか、好ましくは、保持する（例えば、クリップによって）。あるいは、延伸機において、別途に延伸を行うこともできる。
【００８２】
偏光層（特に、ＰＶＡを基礎とする）を積層するための接着剤と良好な適合性（特に、接着性の改良）を達成するために、更なる工程において、表面の親水性を増加するために、例えば、アルカリ金属水酸化物などの水性塩基、特に、ＫＯＨまたはＮａＯＨを用いて、例えば０．１〜１０分、可能な好ましい変法においては、例えば、１〜３分で加水分解を行える０〜８０℃の範囲内の温度、例えば、約５０℃において、得られる保護フィルムを、好ましくは、部分的に加水分解する。続いて、例えば、適切な純度の水で１回以上の洗浄工程を行い、乾燥する。
【００８３】
次いで、任意に接着剤、および保護層を付着後および任意に切断後、平らな形態または巻き取られた形態でフィルムが保管される。
【００８４】
本発明による偏光フィルムは、２枚の透明保護フィルムと、その間に偏光膜とを含む。本発明による光学補償フィルムは保護フィルムの一方として使用できるか、または、保護フィルムの一方に付着することができる。他方の保護フィルムとしては（または両方の保護フィルム用に）、従来のセルロースアシレートのフィルム、特に、セルロースＣ１〜Ｃ７−アルカノエートのフィルム、特に、ＣＡＰフィルム、または好ましくは、ＴＡＣフィルムを使用できる。
【００８５】
使用される偏光膜は、例えば、ヨウ素含有偏光膜、ポリエン系偏光膜または二色性色素を含む偏光膜が使用される。ヨウ素含有および色素含有偏光膜は、通常、ポリビニルアルコールフィルムより作製する。偏光膜の透過軸は、本発明によるフィルムの延伸方向に本質的に垂直に位置する。
【００８６】
補償フィルムの遅軸は、偏光膜の透過軸に本質的に垂直または本質的に平行とすることができる。
【００８７】
偏光フィルムを作製する際は、偏光膜および保護フィルムを（一般的に）水性接着剤で積層し、この目的のために、好ましくは、上記の通り、保護フィルム（その一方は、好ましくは、本発明による補償フィルムそのものでよい）の表面を加水分解する。
【００８８】
また、円偏光の偏光フィルムの作製においては、補償フィルムの遅軸が膜の透過軸に対して本質的に４５度（即ち、「実質的に垂直」の場合は直角からの偏位であり、「実質的に平行」の場合は０°からの偏位）を向くように、本発明による補償フィルムを配置することができる。
【００８９】
「本質的に」は、好ましくは、上記角度から５度、例えば４度、特に２度、上記角度が偏位しても構わないことを意味する。
【００９０】
本発明による光学フィルム、特に補償フィルムの厚みは、好ましくは、２０〜１５０μｍ、好ましくは３０〜１００μｍの範囲内である。
【００９１】
液晶ディスプレイの製造のためには、上の通り作製された２枚の偏光フィルム（全体で１枚または２枚の本発明による補償フィルムを有する。）を、透過または反射型の液晶ディスプレイを従来法で作製するために使用する。本発明による補償フィルム（１枚または複数枚）は、液晶セルと一方または両方の偏光フィルムの間に配置される。
【００９２】
液晶セルは、好ましくは、ＶＡ（「垂直配向：ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ」、ＭＶＡ、即ち、「マルチドメインＶＡ：ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ  ＶＡ」を含む）、ＯＣＢ（「光学的補償ベンド：ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ」）またはＴＮ（「ツイストネマチック：ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ」、ＳＴＮ、即ち、「超ツイストネマチック：ｓｕｐｅｒ  ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ」、ＤＳＴＮ、即ち、「二重層ＳＴＮ：ｄｏｕｂｌｅ  ｌａｙｅｒ  ＳＴＮ」技術またはＨＡＮ、即ち、「ハイブリッド配向ネマチック：ｈｙｂｒｉｄ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ」）の原理に従って動作し（大型のＴＦＴ液晶ディスプレイにおいては、ＶＡの原理が特に頻繁に使用され、従って特に好ましい）、または、ＩＰＳ（「面内スイッチ：ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ」、即ち、ディスプレイの表面に平行な電界）の原理にも従って動作する。
【００９３】
適切な配置、構成は当業者に知られており、本出願において、序章、明細書の残りの部分、図面および請求項で述べられる種々のものは単に例示と考えるべきで、本発明の範囲を限定する意図はない。
【００９４】
可塑剤、分散剤、顔料、色素（好ましい）、ＵＶ吸収剤、充填剤、無機ポリマー、有機ポリマー、消泡剤、潤滑剤、酸化防止剤（ヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン類、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、脱酸素剤など、例えば、０．１〜１０重量％の量）、酸捕捉剤（例えば、ポリグリコール類のジグリシジルエーテル類、金属エポキシド類、エポキシ化エーテル縮合生成物、例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテル類、エポキシ化不飽和脂肪酸エステル類、エポキシ化植物油類など、例えば、０．１〜１０重量％の量）、フリーラジカル捕捉剤、電気伝導性増加剤、増粘剤、脱色防止剤、防腐剤、立体障害性アミン類（２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン類など）またはフェノール類などの化学的安定化剤、ＩＲ吸収剤、屈折率調節剤、ガス透過性低減剤、水透過性低減剤、抗菌剤、他の物の最表面上に設けられた保護フィルムの良好で容易な分離を促進するブロック化防止剤（特に好ましく、艶消し剤としても既知）で、例えば二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムまたはリン酸カルシウムなどの、（半）金属酸化物、リン酸塩、ケイ酸塩またはカルボン酸塩を基礎とする微小無機粒子、または、微小架橋ポリマー粒子で、例えば、０．００１〜５重量％の量であり、既に述べたもの以外の安定化剤など、または、そのような添加剤の２種類以上の混合物を、本発明による光学フィルムまたは補償フィルムに加えることができるか、加えられたかでもよい（例えば、成分の溶液または分散物を調製する際に加えることができる）。液晶ディスプレイにおける偏光子用の補償フィルムを作製する目的のための、このタイプの添加剤は当業者に周知である。このタイプの使用される更なる添加剤の全ての総量は、好ましくは、０．１〜２５重量％である。それぞれの場合で、上の重量％のデータは補償フィルム材料の重量に関するものである。
【００９５】
適切な任意で追加の可塑剤は脂肪族ジカルボン酸エステル類などの従来の可塑剤で、例えば、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジシクロヘキシルまたはコハク酸ジフェニル；１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジ−２−ナフチル、トリカルバミン酸トリシクロヘキシル、テトラヒドロフラン−２，３，４，５−テトラカルボン酸テトラ−３−メチル−フェニル、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸テトラブチル、１，３，５−シクロヘキシルトリカルボン酸トリフェニル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸トリフェニルなどの不飽和または飽和で脂環式またはヘテロ環式のジカルボン酸またはポリカルボン酸のエステルおよび／またはカルバミン酸エステル；フタル酸ジエチル、ジメトキシエチル、ジメチル、ジオクチル、ジブチル、ジ−２−エチルヘキシルまたはジシクロヘキシル、フタル酸ビス（２−プロピルヘプチル）、テレフタル酸ジシクロヘキシル、メチルグリコール酸メチルフタリル、エチルグリコール酸エチルフタリル、プロピルグリコール酸プロピルフタリル、ブチルグリコール酸ブチルフタリルなどの式Ｉのものからは逸脱しているフタル酸系可塑剤；グリセリン三酢酸エステルなどグリセロールエステル；クエン酸アセチルトリメチル、クエン酸アセチルトリエチルまたはクエン酸アセチルブチルなどのクエン酸系可塑剤；ポリエーテル系可塑剤；または、好ましくは（特に、式Ｉの可塑剤との相乗効果が改良されるのみならず、環境適合性および良好な加工性の理由からも）、リン酸トリフェニル（非常に好ましい）、リン酸トリクレジル、リン酸ジフェニルビフェニル、ブチレンビス（リン酸ジエチル）、エチレンビス（リン酸ジフェニル）、フェニレンビス（リン酸ジブチル）、フェニレンビス（リン酸ジフェニル）、フェニレンビス（リン酸ジキシレニル）、リン酸ジフェニルビスフェノールＡ、リン酸２−エチルヘキシルジフェニル、リン酸ジフェニルオクチルまたはリン酸トリエチルなどのリン酸エステル系可塑剤である。
【００９６】
本発明による補償フィルム中の可塑剤の総割合は、それぞれの場合で補償フィルムの重量を基礎として、好ましくは４〜１５重量％の範囲内、特に６〜１３重量％の範囲内で、例えば、８〜１１重量％である。
【００９７】
ＵＶ吸収剤は従来のＵＶ吸収材料より選択され、好ましくは、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ｃ放射の領域で吸収する（および、好ましくは、４００ｎｍの波長より上の電磁気放射の可視領域において、１０％以下の吸収、好ましくは０．５％以下の吸収、特に０．２％以下の吸収を有する）。
【００９８】
使用される従来のＵＶ吸収材料は、好ましくは、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６（登録商標）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルフェノール、即ち、２−（５−クロロ−（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（メチル）−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、即ち、「ブメトリゾール」）またはＴｉｎｕｖｉｎ３２７（登録商標）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、いずれもチバスペシャルティケミカルズ社、バーゼル市、スイス国製、Ｕｖｉｎｕｌ３０４９（登録商標）（２，２−ジヒドロキシ−４，４−ジメトキシベンゾフェノン；ＢＡＳＦ社、ルートヴィヒスハーフェン市、ドイツ国）、ＵｖｉｎｕｌＤ−５０（登録商標）（２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン；ＢＡＳＦ社）、または、これらのＵＶ保護添加剤の２種類以上の混合物、または、特に、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６（登録商標）単独である。
【００９９】
特定の波長におけるリタデーション値を適合させるために、ＩＲ吸収剤を補償フィルムに混合でき、例えば、補償フィルムの重量を基礎として、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０２〜２重量％、非常に好ましくは０．１〜０．５重量％の量である。対応するＩＲ吸収剤の例は、シアニン色素、金属キレート、アルミニウム化合物、ジインモニウム化合物、キノン類、スクアリリウム化合物およびメチン化合物などの無機、または好ましくは、有機ＩＲ吸収剤で、特に、ハロゲン化銀塩写真における感光性材料の領域からの材料である。ＩＲ吸収剤は、好ましくは７５０〜１１００ｎｍ、特に８００〜１０００ｎｍの範囲内で吸収を示す。
【０１００】
本発明の実施形態および改変の更なる組み合わせは、特許請求の範囲に依る。
【０１０１】
本発明の特に好ましい実施形態は、例で述べる式Ｉの１種類以上の化合物を含む光学補償フィルムに関し、特に上で好ましいと述べた延伸比を有して、好ましくは１軸的に、または、特に２軸的に延伸された補償フィルムに関し、この場合、好ましくは、リタデーション値ＲｏおよびＲｔｈが上で好ましいと述べた値に設定される。
【０１０２】
他に明言しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）相からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願中で示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点を表す。更に、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を℃で表す。全ての濃度および％値は重量％で示され、それぞれ溶媒を含まず全ての固形分または液晶成分を含む混合物全体に関する。
【０１０３】
用語「ハロゲン」または「ハロゲン化」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩ、特にはＦおよびＣｌ、特にＦを表す。
【０１０４】
用語「アルキル」は、好ましくは、１〜１５個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状のアルキル基、特に直鎖状の基メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。２〜１０個の炭素原子を有する基が、一般に、好ましい。
【０１０５】
用語「アルケニル」は、好ましくは、２〜１５個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状のアルケニル基、特に、直鎖状の基を包含する。特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特に、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。更に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までの炭素原子を有する基が、一般に、好ましい。
【０１０６】
用語「アルコキシ」は、好ましくは、式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−の直鎖状の基を網羅し、式中、ｎは１〜１０である。ｎは、好ましくは、１〜６である。好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシである。
【０１０７】
本出願においては、他に明らかに示さない限り、複数形の用語は単数形および複数形の両者を意味し、逆もそうである。
【０１０８】
更に好ましい変法は実施例より明らかで、それらの詳細は、当業者の知識に従って一般化されるものも、本発明による方法の好ましい実施形態およびそれらの製品を代表する。
【実施例】
【０１０９】
＜合成例１＞
【０１１０】
【化５】
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７８．３ｇ（５６０ｍｍｏｌ）のメタホウ酸ナトリウム四水和物を最初に３００ｍｌの水に導入し、６．４５ｇ（１０ｍｍｏｌ）の塩化ビストリフェニルホスフィンパラジウム（ＩＩ）および０．５ｍｏｌの水酸化ヒドラジニウムを添加し、混合物を５０分間撹拌する。反応混合物を４００ｍｌのＴＨＦで希釈し、７９．４ｇ（４５０ｍｍｏｌ）のフェノール（１）およびボロン酸（２）を添加し、引き続き混合物を還流で８時間加熱する。バッチを１０００ｍｌのメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルに添加し、有機相を分離し、エバポレートする。残渣（３）をシリカゲル（クロロブタン）に通し、イソオクタン／トルエンより結晶化する。
【０１１１】
【化６】
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２４．２ｇ（１３０ｍｍｏｌ）のボロン酸（４）、３４．６ｇ（２２８ｍｍｏｌ）のフッ化セシウム、２５．９ｇ（１１４ｍｏｌ、９０％））の塩素化合物（３）および４．２ｇ（５．７ｍｍｏｌ）の塩化ビストリシクロヘキシルホスフィンパラジウム（ＩＩ）を６００ｍｌのジオキサンを添加し、混合物を１８時間１００℃で撹拌する。５００ｍｌのメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルを約６０℃でバッチに添加し、１０％塩酸を用いて混合物を加水分解する。有機相を分離し、エバポレートする。残渣をシリカゲル（トルエン／ＭＴＢエーテル４：１）に通す。溶出液を−２０℃に冷却し、生成物（６）を分離する。
【化７】
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【０１１２】
１７．０ｇ（５８．７ｍｍｏｌ）のターフェニル（５）を、１０００ｍｌのＤＣＭ中のジフェニルクロロホスフェート（６）の１３．３ｍｌ（６４．５ｍｍｏｌ）溶液を添加する。１５．９ｍｌ（１１４ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを反応混合物に、ゆっくりと０〜５℃で添加する。室温で６０時間後、バッチを２５０ｍｌの水に添加する。有機相を水で洗浄し、エバポレートする。生成物（７）の残渣をアセトンより結晶化する。
【０１１３】
Ｍ．ｐ．：１０３℃。
【０１１４】
同様に、本発明による以下の化合物を調製する。
【０１１５】
【化８】
2014513323.tif 000013
Ｍ．ｐ．：１１５℃。
【０１１６】
【化９】
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Ｍ．ｐ．：７４℃。
【０１１７】
【化１０】
2014513323.tif 000015
Ｍ．ｐ．：１２６℃。
【０１１８】
＜使用例＞
＜１．光学フィルムの作製＞
補償フィルムとして使用でき、それぞれの場合で上に示される合成例の化合物を含む本発明による光学フィルムを以下の通り作製する。
【０１１９】
酢酸セルロース（トリアセチルセルロース、ＴＡＣ）および本発明によるホスフェートをガラスボトル中に量り取る。この物質混合物を、９５容量％のジクロロメタンおよび５容量％のメタノールを含む溶媒混合物中で定常的に撹拌しながら溶解する。材料が完全に溶解した時点で、溶液を約４０℃まで素早く加熱し、再び室温まで冷却する。次いで、溶液が気泡を含まないようにして、フィルムドローフレームを使用し、ガラスプレート上に引くことができる。ウェット状態のフィルムの厚みは約１０００μｍである（ＴＡＣ濃度および達成されるべきＴＡＣフィルム厚に依存する）。溶媒を蒸発させて、ＴＡＣフィルムをガラスプレートから剥がすことができる。続いて、依然として存在する残存溶媒をフィルムより全て除去するために、乾燥器中で８０℃において乾燥する。
【０１２０】
＜２．光学フィルムの保存安定性＞
フィルムを室温で一晩保存し、次いで、光学的に測定（Ｒｔｈ値の決定）する。フィルムの一区画を耐候試験室中で６０℃および９５％相対環境湿度（ＲＨ）において保存し、時間間隔をおいて（最長１０００時間まで）濁りを評価する。Ｒｏ値を決定するために、フィルムの区画を手動延伸装置において一軸的に延伸する（最大１．４倍まで延伸）。
【０１２１】
個々の未延伸補償フィルムのリタデーションＲｔｈおよび保存安定性を下で表１にまとめる（未延伸フィルムにおいて、ＴＡＣフィルム厚は約８０μｍ、Ｒｏは、ほぼ０ｎｍ）。
【０１２２】
【表１】
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＜３．延伸方法＞
フィルムは、手動実験装置（自作）を使用して延伸する。この目的のために、両端のクランプでフィルムを装置（一方のホルダーはローラーで構成され、レバーを用いて動かせる（回転）。）に留める。２個のホルダーの間にホットプレートを配置し、これを用いてフィルムを予め設定された温度（典型的には１２０〜１６０℃）まで加熱する。延伸長は、フィルム上のマークで決定する。
【０１２３】
延伸後のフィルムのリタデーション値ＲｔｈおよびＲｏを表２に示す。
【０１２４】
【表２】
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＜４．可塑化特性の評価＞
本発明によるリン酸エステルの可塑化作用は延伸実験で決定でき、フィルムを１６０℃において、破断するまで一軸延伸する。
【０１２５】
８０μｍの厚さを有する純粋なＴＡＣフィルムは約２５〜３０％まで延伸でき、５％のＴＰＰを含有するフィルムは約４０〜４５％の延伸長後に破断するが、強い濁りを示す（比較実験）。
【０１２６】
本発明による物質７および９を５％含むＴＡＣフィルムは約３５〜４０％延伸でき、延伸操作後においても透明で、濁りを示さない。従って、本発明による物質は、参照物質のＴＰＰよりも、特に比較的高い伸張率において適している。
【０１２７】
合成実験１および３からの物質７および９を種々の濃度で有するＴＡＣフィルムのＲｔｈおよびＲｏリタデーションの分散特性を、それぞれ、図１〜４に示した。これらは、１４０℃で１５％まで一軸延伸され、約７５μｍの厚さを有するフィルムである。
【０１２８】
（未延伸の）純粋なＴＡＣフィルムはＲｔｈリタデーションに関して異常（負）分散を示し、即ち、波長の増加に従ってリタデーションの値が増加している（図１）。延伸状態においては、Ｒｏは負であり、即ち、より大きい屈折率を有する軸は延伸方向に垂直である（図２）。
【０１２９】
物質７および９を含むＴＡＣフィルムの分散は濃度の増加に伴って変化し、５％の含有量で正常分散を示し、即ち、波長が増加するとリタデーション（Ｒｔｈ）の値が低下する（図１および３）。Ｒｏ値は正であり、即ち、遅軸（より高い屈折率）は延伸方向に形成されている（図２および４）。よって、本発明の物質はＴＡＣフィルムの分散に影響を与え、分散の適合を達成するために非常に適している。リタデーション（ＲｔｈおよびＲｏ）の値は本発明の物質の濃度を介して直接影響され、よって、また、本発明の物質の含有量が高いほど良好なリタデーション特性を与える。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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