(57)【要約】  本発明は、下記の構造ブロックＡおよびＢ：-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ)ｎ-（Ａ）、-Ｏ-[ＣＨ２]ｙ-Ｏ-（Ｂ）を含む熱可塑性ポリマーであって、ｎは、繰り返し単位を表しており、１０〜４００の整数であり、かつ、ｙは、２〜１６の範囲の整数であり、Ａは１５〜３０モル％の量で存在し、Ｂは、２０〜４０モル％の量で存在し、そして構造ブロックＡおよびＢは、下記の結合基Ｃ：-[(Ｃ＝Ｏ)-ＮＨ-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-ＮＨ- (Ｃ＝Ｏ)] -(Ｃ)によって結合され、Ｃは、４５〜５５モル％の量で存在する、熱可塑性ポリマーを含んでなるポリマー繊維を提供する。更に、本発明は、熱可塑性ポリマーから得られるポリマー繊維を提供し、この熱可塑性ポリマーは、ヘキサメチルジイソシアネート（ＨＤＩ）；少なくとも１種のポリオール；および少なくとも１種の連鎖延長剤を含む一群の成分を反応させることによって得られ、少なくとも１種の連鎖延長剤はジオールを含み、そしてポリオールの連鎖延長剤に対するモル比は２０：８０〜６５：３５である。本発明は、ポリマー繊維、ポリマー繊維を含む吸収性物品の調製方法、および傷および／または火傷の処置のための製品中での繊維の使用に、更に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の構造ブロックＡおよびＢを含む熱可塑性ポリマーを含んでなるポリマー繊維であって。
【化１】
2014531522.tif 000009
ｎは、繰り返し単位を表しており、１０〜４００の整数であり、かつ、
ｙは、２〜１６の範囲の整数であり、
・Ａは１５〜３０モル％の量で存在し、
・Ｂは、２０〜４０モル％の量で存在し、
構造ブロックＡおよびＢは、下記の結合基Ｃによって結合されており、
【化２】
2014531522.tif 000010
Ｃは、４５〜５５モル％の量で存在する、
ポリマー繊維。
【請求項２】
結合基Ｃが、ヘキサメチルジイソシアネート（ＨＤＩ）に由来する、請求項１記載のポリマー繊維。
【請求項３】
構造ブロックＡが、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）に由来する、請求項１または２記載のポリマー繊維。
【請求項４】
前記ＰＥＧの数平均分子量が、４００〜１６０００ｇ／モルの範囲、例えば１０００〜１００００ｇ／モルの範囲、例えば４０００〜１００００ｇ／モルの範囲である、請求項３記載のポリマー繊維。
【請求項５】
Ａが、第１のポリエチレングリコールポリマー（ＰＥＧ）および第２のポリエチレングリコールポリマー（ＰＥＧ）に由来し、第１のＰＥＧの数平均分子量が、第２のＰＥＧの数平均分子量とは異なる、請求項３または４記載のポリマー繊維。
【請求項６】
前記第１および第２のポリエチレングリコールの間のモル比が、１：１〜１：１０、例えば１：２〜１：６である、請求項５記載のポリマー繊維。
【請求項７】
前記第１のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）が、４００〜３０００ｇ／モルの数平均分子量を有し、かつ前記第２のポリエチレングリコールポリマー（ＰＥＧ）が、６０００〜１６０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項５または６記載のポリマー繊維。
【請求項８】
前記第１のポリエチレングリコールの分子量が、１０００〜２０００ｇ／モルであり、かつ前記第２のポリエチレングリコールポリマーの分子量が、６０００〜９０００ｇ／モルである、請求項７記載のポリマー繊維。
【請求項９】
前記熱可塑性ポリマーが、少なくとも７０℃、例えば少なくとも８０℃、例えば少なくとも１００℃の融点を有する、請求項１〜８のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項１０】
前記熱可塑性ポリマーが、実質的に直鎖である、請求項１〜９のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項１１】
前記熱可塑性ポリマーが、軟質および硬質セグメントを含み、かつ該硬質セグメントが、ＢおよびＣ構造ブロックを含み、ならびに該軟質セグメントが、Ａ構造ブロックを含む、請求項１〜１０のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項１２】
Ｂが、少なくとも１種のジオールに由来する、請求項１〜１１のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項１３】
前記ジオールが、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、シクロドデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオールを含む群から選ばれる、請求項１２記載のポリマー繊維。
【請求項１４】
前記少なくとも１種のジオールが、１，４−ブタンジオールである、請求項１３記載のポリマー繊維。
【請求項１５】
熱可塑性ポリマーから得られるポリマー繊維であって、該熱可塑性ポリマーが、
ヘキサメチルジイソシアネート（ＨＤＩ）；
少なくとも１種のポリオール；および
少なくとも１種の連鎖延長剤、
を含む一群の成分を反応させることによって得られ、
該少なくとも１種の連鎖移動剤が、ジオールを含み、かつポリオールの連鎖移動剤に対するモル比が、２０：８０〜６５：３５である、
ポリマー繊維。
【請求項１６】
前記繊維が、溶融紡糸によって得られる、請求項１５記載のポリマー繊維。
【請求項１７】
ポリオールの連鎖移動剤に対する前記モル比が、３５：６５〜５０：５０である、請求項１５または１６記載のポリマー繊維。
【請求項１８】
前記少なくとも１種のポリオールが、請求項３〜８のいずれか１項中に記載されたＰＥＧである、請求項１５〜１７のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項１９】
前記ジオールが、請求項１２〜１３のいずれか１項中に記載されたものである、請求項１５〜１８のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項２０】
前記熱可塑性ポリマーが、請求項９〜１１のいずれか１項中に記載されたものである、請求項１５〜１９のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項２１】
前記ポリマー繊維が、０．２ｍｍ未満、例えば０．１ｍｍ未満の細さを有する、請求項１〜２０のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項２２】
前記繊維が、自由膨潤法で測定して、繊維のグラム当たりに、少なくとも１０グラムの溶液Ａの自由膨潤吸収性を有する、請求項１〜２１のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項２３】
前記ポリマー繊維が、自由膨潤法で測定して、繊維のグラム当たりに、少なくとも１５グラムの溶液Ａの吸収性を有する、請求項２２のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項２４】
前記繊維が、少なくとも１０ｃＮ／ｔｅｘのテナシティを有する、請求項１〜２３のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項２５】
前記ポリマー繊維が、内部に、および／または外部に、少なくとも１種の物質を含む、請求項１〜２４記載のポリマー繊維。
【請求項２６】
内部および／または外部の前記少なくとも１種の物質が、銀、銀塩、亜鉛、亜鉛塩、ヨウ素、ヨウ素錯体、ポリヘキサメチルビグアニド、クロルヘキシジンおよび／またはそれらいずれかの混合物もしくは組み合わせを含む群から選ばれる抗菌剤；ならびに／あるいは以下の、ビタミン、ペプチド、成長因子、核酸のいずれかおよび／またはそれらの混合物もしくは組み合わせから選ばれる、請求項２５記載のポリマー繊維。
【請求項２７】
前記熱可塑性ポリマーが、向上した実行可能性、液体の延展性、光沢、感触などのための、内部および／または外部に添加される添加剤を含む、請求項１〜２６のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項２８】
請求項１〜２７のいずれか１項記載のポリマー繊維および少なくとも１種の更なる熱可塑性ポリマーを含む、多成分ポリマー繊維。
【請求項２９】
前記熱可塑性ポリマーを、前記少なくとも１種の更なる熱可塑性ポリマーと共に紡糸して、２種もしくは３種以上のポリマーが組み合わされた、芯−鞘型、海島型、並列型、または他の種類の繊維を形成することによって得られる、請求項２８記載の多成分繊維。
【請求項３０】
ポリマー繊維を提供する方法であって、
ａ）以下を含む熱可塑性ポリマーを準備する工程
少なくとも１種のポリオール、および、
少なくとも１種の連鎖延長剤、
と反応したヘキサメチルジイソシアネート（ＨＤＩ）、
該少なくとも１種の連鎖延長剤は、ジオールを含んでおり、かつ、ポリオールの連鎖延長剤に対するモル比は、２０：８０〜６５：３５である；
ｂ）該熱可塑性ポリマーを溶融する工程；ならびに、
ｃ）工程ｂ）で得られた該溶融されたポリマーからポリマー繊維を調製する工程、
を含む方法。
【請求項３１】
請求項３０記載の方法であって、
工程ａ）が、以下の、
ヘキサメチルジイソシアネート（ＨＤＩ），
少なくとも１種のポリオール、および、
少なくとも１種の連鎖延長剤
を含む一群の成分を反応させることを含み、
該少なくとも１種の連鎖延長剤は、ジオールを含み、かつポリオールの連鎖延長剤に対するモル比が、２０：８０〜６５：３５である、
方法。
【請求項３２】
工程（ｃ）が、溶融紡糸によって、または、不織溶融プロセスでの前記ポリマーの加工によって行われる、請求項３０または３１記載の方法。
【請求項３３】
創傷ドレッシング、造瘻装置、オムツ、生理用ナプキン、パンティーライナーなどの吸収性物品であって、請求項１〜２９のいずれか１項記載の繊維を含む物品。
【請求項３４】
前記吸収性物品が、創傷ドレッシングである、請求項３３記載の吸収性物品。
【請求項３５】
請求項１〜２９のいずれか１項記載の繊維の、傷および／または火傷の処置のための製品における使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、とりわけ、吸収性製品、例えば創傷ドレッシングにおける使用のための好適な性質を示すポリマー繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
超吸収能力を備えたポリマーは、種々の技術分野において、そして種々の用途に、しばしば用いられている。最も普通の超吸収体のいくつかは、ポリアクリル酸ナトリウム塩およびカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）ナトリウム塩である。それらは、粉末形態で、そして多くの場合セルロース繊維などとの組み合わせで、吸収性材料にしばしば用いられている。多くの用途では、超吸収性ポリマーを、粉末以外の他の形態とすることが有益である、何故ならば、粉末は、移動し、そして漏れ出る傾向があり、そのために粉塵を発生するからである。粉末形態の超吸収体の他の問題は、ゲルブロッキングである。ゲルブロッキングは、粉末が集塊となることを意味しており、そしてこの集塊が極性液体と接触した場合には、ゲル層が、その集塊の表面に形成される。集塊の表面のこのゲル層は、液体が、その集塊の中心部の超吸収体に到達するのを阻止する。超吸収体粉末に関連したこの問題を克服する１つの方法は、ポリマーから繊維を形成することである。ポリアクリル酸ナトリウム塩の繊維は、低分子量ポリマーの乾式紡糸によって、そして続いて起こる乾燥された繊維の架橋によって作ることができる。吸収性および極性液体中での増粘、ゲル化効果は、これらの繊維では、不十分な架橋の結果のために、粉末形態に比べてより小さい傾向にある。種々の用途、例えば創傷用充填剤、においては、残存モノマーおよび、例えば開始剤からの副生成物によって引き起こされるアレルギー反応の危険性のために、ポリアクリル酸ナトリウム塩の使用に対する抵抗がある。
【０００３】
アルギン酸ナトリウムカルシウムおよび／またはナトリウムＣＭＣを基にした吸収性材料は、傷の手当において、典型的なポリマー材料を構成する。アルギン酸ナトリウムカルシウムの繊維は、アルギン酸ナトリウムの溶液（ドープ）の湿式紡糸によって形成することができ、この溶液は、小さなオリフィス（紡糸口金）を通して、凝固浴中にポンプ送液される。凝固浴中では、カルシウムイオンとナトリウムイオンの間でイオン交換が起こり、そして「アルギン酸塩繊維」が形成される。このプロセスの欠点は、カルシウムイオンが、分子間で架橋を形成し、これが、錯化剤を用いるのでなければ、逆転させることが困難であるために、可溶性の繊維をつくることが困難であることである。アルギン酸塩繊維を形成するのに用いられるプロセスが、欧州特許第476756号明細書中に記載されている。湿式紡糸プロセスの他の欠点は、この方法は、時間が掛かり、そして幾つかの乾燥工程を必要とすることなどである。
【０００４】
溶解し、そしてゲル化する繊維は、液体の吸収を最大化するために有用である。溶解しない繊維は、ある程度の量の液体を吸収するが、しかしながら、残りの液体は、繊維外に留まる可能性がある。繊維が溶解する場合には、それらはヒドロゲルを形成し、ヒドロゲルは、ゲル中への大量の液体の吸収に関して利点を有する。非溶解性繊維、例えばアルギン酸塩繊維、の不利益を克服するために、ＣＭＣを基にした繊維が開発された。ＣＭＣは、熱可塑性ではなく、そのため生成は、セルロース繊維の改質によって行われなければならない。Aquacel（ConvaTecの商業的製品）の場合には、再生セルロース繊維、例えばリヨセルが、出発材料として用いられる。セルロース繊維は、米国特許第4410694号明細書、国際公報第93/12275号および国際公報第94/16746号中に開示されているように、化学的に処理されて、ナトリウムＣＭＣ繊維が形成される。この手順に関連する不利益は、プロセスの柔軟性の無さであり、そしてポリマー中のイオン基の、しばしば体液中に存在する二塩基性カチオン、例えばカルシウムイオンに対する敏感さである。
【０００５】
実際には、完全な溶解と溶解しないとの間のちょうど境界上であるように、繊維の溶解性を均衡させるのが、しばしば有益である。このことは、ポリマーストランド間の物理的または化学的架橋のいずれかによって達成することができる。架橋の数が多過ぎる場合には、貧弱な吸収能力をそなえた繊維をもたらす。他方で、架橋の数が少な過ぎる場合には、ポリマーの種類、濃度および分子量によって、弱いゲルをもたらす可能性がある。化学的架橋とは、２つまたは３つ以上のポリマーストランド間の共有結合を意味している。物理的架橋は、相互に作用する結晶部分、水素結合、イオン結合によって、または疎水性の相互作用によって、達成することができる。また、前述の相互作用の組合わせも可能である。
【０００６】
米国特許第6750163号明細書中には、溶融加工できるポリエチレンオキシド繊維を作る方法が記載されている。それらの繊維の目的は、容易に可溶性とするものであるが、しかしながらそれらは、低濃度において強力なゲルを形成するのに用いることはできない。
【０００７】
更に、米国特許第6017625号明細書には、吸水性のポリウレタン繊維を作る方法が開示されている。明示の例に、ＭＤＩメチレンビス（ｐ−フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）を、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）と一緒に用いることによって調製された繊維が示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、当技術分野には、容易で費用の安い調製ができ易く、そして高い吸収性および高い比強度を備えたヒドロゲルの形成を可能にするために、溶解やゲル化などの性質に関して改善された性質を有している繊維を提供する実質的な要求が存在している。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記の目的ならびに他の目的は、当業者によって、以下の説明を精査した後に把握されることができるが、開示された本発明の異なる態様によって達成される。
【００１０】
本発明は、とりわけ所望の性質を、とりわけ吸収性、強度、ゲル化および溶解に関して、示すポリマー繊維、およびそのポリマー繊維調製のためのプロセスと方法、ならびに当該繊維を用いる種々の製品および使用方法を提供するので、本発明は、上記で明らかにした要求を満足させる。
【００１１】
本発明の第１の態様として、以下の構造ブロックＡおよびＢを含む熱可塑性ポリマーを含むポリマー繊維が提供される。
-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ)ｎ-        （Ａ）
-Ｏ-[ＣＨ２]ｙ-Ｏ-               （Ｂ）
【００１２】
式中、ｎは、繰り返し単位を示し、そして１０〜４００の整数であり、そして、
ｙは、２〜１６の範囲の整数であり、
Ａは、１５〜３０モル％の量で存在し、
Ｂは、２０〜４０モル％の量で存在し、
構造ブロックＡおよびＢは、下記の結合基Ｃによって結合されている。
【００１３】
【化１】
2014531522.tif 000002
【００１４】
式中、Ｃは、４５〜５５モル％の量で存在している。
【００１５】
本発明の第２の態様では、熱可塑性ポリマーから得ることができるポリマー繊維が提供され、この熱可塑性ポリマーは、ヘキサメチルジイソシアネート（ＨＤＩ）；少なくとも１種のポリオール；および少なくとも１種の連鎖延長剤を含む一群の成分を反応させることによって得られ、この少なくとも１種の連鎖延長剤は、ジオールを含んでおり、そしてポリオールの連鎖延長剤に対するモル比は、２０：８０〜６５：３５である。
【００１６】
第３の態様では、本発明は、とりわけ、好適なポリマーを準備する工程、それを溶融する工程、および次いでこの溶融されたポリマーからポリマー繊維を調製する工程を含む、ポリマー繊維の調製のためのプロセスに関する。
【００１７】
第４の態様では、本発明は、吸収性物品、例えば、創傷ドレッシング（wound dressings）、造瘻器具、おむつ、生理用ナプキン、パンティーライナーなど、に関し、これらの物品は、本発明によるポリマー繊維を含んでいる。第５の態様では、本発明は、本発明によるポリマー繊維の、例えば、傷および／または火傷の治療および／または保護のための製品中での、使用方法に関する。
【００１８】
従って、本発明は、容易に、高度にスケーラブル（scalable）に、そして費用の掛からない方法で製造することができる、そしてとりわけ、吸収性、比強度、ゲル化、および溶解に関して、高度に望ましい性質を有する、ポリマー繊維を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明は、とりわけ、溶融紡糸によって、および／または不織溶融プロセスによって得ることができ、とりわけ吸収性に関して所望の性質を有しているポリマー繊維、ならびにそのポリマー繊維を調製する方法に関する。更には、本発明は、このポリマー繊維を含む製品、ならびに種々の目的および用途でのこのポリマー繊維の使用に、更に関している。
【００２０】
本発明の特徴、実施態様、または態様がマーカッシュ群によって記載されている場合には、当業者は、本発明はまた、それによって、そのマーカッシュ群の個々の構成要素または部分群のいずれかによって記載されているものと理解するであろう。当業者は、本発明はまたそれによって、マーカッシュ群の個々の構成要素または構成要素の部分群のいずれかの組合わせによって記載されていると、更に理解するであろう。更に、本発明の１つの態様および／または実施態様の１つの文脈において記載された実施態様および特徴はまた、必要な変更を加えて、本発明の全ての他の態様および／または実施態様の適用できることに注目しなければならない。例えば、ポリマー繊維に関連した態様／実施態様に関して記載された少なくとも１種の連鎖延長剤はまた、本発明のプロセスおよび／または物品の文脈においても、必要な変更を加えて、当然に適用することができ、そして、当然に逆の場合も同じであり、そして更には、例えば、ポリマー繊維および／または本プロセスに関して言及した全ての詳細は、全ての他の実施態様および／または態様に関しており、また更に、例えば、芯鞘（core-sheath）、海島、および／または並列（side-by-side）の実施態様にも関係しており、全てはそのように本発明に基づいている。
【００２１】
本発明の第１の態様として、下記の構造ブロックＡおよびＢを含む熱可塑性ポリマーを含むポリマー繊維が提供される。
-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ)ｎ-        （Ａ）
-Ｏ-[ＣＨ２]ｙ-Ｏ-               （Ｂ）
【００２２】
ｎは、繰り返し単位を表しており、そして１０〜４００の整数であり、そして
ｙは、２〜１６の範囲の整数であり、
Ａは、１５〜３０モル％の量で存在しており、
Ｂは、２０〜４０モル％の量で存在しており、
構造ブロックＡおよびＢは、下記の結合基Ｃによって結合されている。
【００２３】
【化２】
2014531522.tif 000003
【００２４】
式中、Ｃは、４５〜５５モル％の量で存在している。
【００２５】
用語「熱可塑性ポリマー」は、特定の温度以上で成形可能であるが、しかしながら、温度が低下したら、すなわち、そのポリマーの冷却によって、固体状態に戻ることができるポリマーを表す。熱可塑性ポリマーは、直鎖および分岐した部分の両方を含むことができる。
【００２６】
従って、熱可塑性ポリマーの構造ブロックおよび結合基は、下式のように結合されることができる。
【００２７】
【化３】
2014531522.tif 000004
【００２８】
例としては、ｎは９０〜２５０の範囲であることができる。
【００２９】
本発明の第１の態様は、Ｃを結合基として備えた構造ブロックＡおよびＢを含むポリマーが、高い融点を有しており、これがこの熱可塑性ポリマーからの繊維の調製を促進するという洞察に基づいている。更に、そのような繊維は、下記の例にみられるように、優れた吸収能力を示す。更に、構造ブロックおよび結合基の特定のモル範囲（specific molar ranges）は、細い繊維の形成を促進する。本発明は、高い吸収能力を生じさせる、そのような大きなモル％の構造ブロックＡを含むポリマーはまた、Ａが、構造ブロックＢと結合基としてのＣとともに、特定のモル範囲で用いられる場合には、高い融点を有することできるという驚くべき洞察に基づいている。このことは、下記の実験例の中で更に見ることができる。
【００３０】
モル％は、全体の熱可塑性ポリマーのモル％であることができ、またはモル％は、Ａ、ＢおよびＣの間の比率を示すことができる。Ａ、ＢおよびＣのモル％は、合計で１００％になることができる。しかしながら、熱可塑性ポリマーは、更なる成分を含むことができる。
【００３１】
第１の態様の実施態様では、構造ブロックＡの構造ブロックＢに対するモル比は、２０：８０〜６５：３５、例えば３５：６５〜５０：５０である。更に、第１の態様の実施態様では、構造ブロックＡの結合基Ｃに対するモル比は、２０：８０〜５０：６０、例えば、２５：７５〜３５：６５である。更には、第１の態様の実施態様では、構造ブロックＢの結合基Ｃに対するモル比は、３０：７０〜４５：５５、例えば３５：６５〜４０：６０である。
【００３２】
更に、Ａ、ＢおよびＣの間のモル比は、Ａ：Ｂ：Ｃ＝（１５〜３０：２０〜４０：４５〜５５）であることができる。
【００３３】
更に、本発明による繊維は、例えば、カルボキシメチルセルロース繊維に比べて加工性に関して、より柔軟性がある。本発明は、溶融紡糸および／または不織布製造用の現存のプロセス装置で加工することができる繊維に関するものであるので、本発明は、現存する製品および／または技術に伴う問題を克服する。繊維形成性ポリマーは、（１）鎖長（分子量）、（２）溶融粘度、（３）一次的な化学結合もしくは他の引力による、高度の分子内および分子間引力、（４）繊維の軸に沿って配向する能力、（５）よく整った結晶または擬似結晶を形成する能力、（６）２つの異なるＴｇを備えた部分、一方は室温より高く、そして他方は低い、は有益である、（７）結晶と不定形領域の正しい均衡、に関して、適切な性質を持たなければならない。それらの特徴を満足させる熱可塑性ポリマーは多くはなく、そして唯いくらかのポリマーが、溶融紡糸することができる。従って、本発明によるポリマーが、ポリマー繊維の溶融紡糸ができること、そして、同時に、これが、例えば極性液体、例えば、傷の液体（wound fluids）および／またはいずれかの他の種類の体液、と強力なヒドロゲルを形成すること、を見出したことは驚くべきことである。
【００３４】
従って、本発明は、とりわけ、熱可塑性ポリマーから紡糸される新規なポリマー繊維に関する。このポリマー繊維は、液体、例えば、水および／または傷の液体および／または体液、に膨潤および／または溶解および／または吸収して、強力なゲルを形成する。この繊維は、熱可逆的な超高分子量の方法で、物理的または非共役結合的に架橋されたポリマーで作られている。種々の種類の鎖間相互作用が、このポリマー繊維に強力なゲル化特性を与える。更に、このポリマーの組成物は、繊維の溶融紡糸、または不織溶融プロセスで繊維を製造することを可能にする。更に、このポリマーの親水性が、このポリマーが溶解およびゲル化することを可能にし、そしてこのポリマー繊維は、この繊維が極性液体を吸収したときに、強力なヒドロゲルを生成させる。更に、このポリマー繊維は、低濃度で強力なゲルを形成することができ、吸収性製品に、例えば創傷ドレッシング（wound dressings）に用いられた場合に、極めて重大な性質である。更に、繊維の湿潤した表面を、例えば傷に対して有することが重要であり、液体を吸収した場合にゲル化する、本発明によるポリマー繊維の場合にはその通りである。
【００３５】
また、本ポリマー繊維は、その自重の数倍を膨潤および吸収することができる。この性質は、この繊維が、創傷ドレッシング（wound dressing）に用いられた場合には有益である可能性があり、そこでは、本発明による繊維は、創傷ドレッシングまたは吸収性物品中で、いずれかの他の種類の繊維、例えば、セルロース繊維および／またはポリエステル繊維と混合することができる。膨潤するが、しかしながら溶解はしない繊維は、とりわけ、完全性の保持の点で利点であり、これは、特定の用途において有益である。
【００３６】
上記で更に説明したように、本発明で用いられるポリマーは、体液中にしばしば存在している、二塩基性カチオン、例えばカルシウムイオンに対して敏感ではないために、本発明によるポリマー繊維は、向上した吸収性を有している。更に、ポリマー鎖の間の柔軟な相互作用は、ゲルの形成は可逆的であるという意味から、再処方（reformulation）を可能とさせる。このことは、例えば、ゲルが空隙を完全に満たさない場合には、傷の液体（wound fluids）の嚢（pockets）が形成される可能性がある、傷に対して利点である可能性がある。更に、熱可塑性ポリマーを用いる場合には、例えばＣＭＣ繊維に比べて、取り扱いが容易である。カルボキシメチルセルロース繊維は、本明細書の背景技術の欄に記載したように、より複雑なプロセスで作られる。本発明による繊維は、対照的に、ポリマーの顆粒から容易な方法で作ることができ、顆粒は、長期間に亘って貯蔵することができる。
【００３７】
構造ブロックＢは、例えば、鎖長延長剤、例えばジオールに由来することができる。
【００３８】
第１の態様の実施態様では、結合基Ｃは、ヘキサメチルジイソシアネート（ＨＤＩ）に由来する。
【００３９】
従って、熱可塑性ポリマーは、ポリウレタンポリマーであることができる。
【００４０】
本発明者らは、ＨＤＩの存在は、このポリマーの硬質セグメント、例えばこのポリマーのＢ−Ｃセグメント、の高い「充填比率」を促進することを見出した。ＨＤＩは、ウレタン結合を生じさせる。しかしながら、ＨＤＩは、加水分解されてもよく、そして次いで尿素結合を生じさせ、そして従って、当業者には予測されるであろうように、このポリマー繊維はまた、尿素結合を含む可能性があることが更に理解される。
【００４１】
言い換えれば、本発明者らは、ＨＤＩの使用は、より高い融点を備えた熱可塑性ポリマーをもたらし、それが溶融紡糸をより容易にし、そして得られた繊維の性質を向上させることを示した。より高い融点は、繊維を滅菌し、そして更に処理することをより容易にさせる。
【００４２】
第１の態様の実施態様では、熱可塑性ポリマーは、ＨＤＩ以外の他のジイソシアネート化合物に由来する構造ブロックを更に含んでいる。
【００４３】
他のジイソシアネート化合物は、メチレンビス（ｐ−フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ），イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、パラ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、３，３−ビトルエンジイソシアネート（ＴＯＤＩ），およびメチレンビス（ｐ−シクロヘキシルイソシアネート）（ＨＮＤＩ）、およびそれらのいずれかの組合わせを含む群から例えば選ばれることができる。
【００４４】
熱可塑性ポリマーは、上記のＡ、ＢおよびＣに加えて、更なる構造ブロックを含むことができることが理解されなければならない。例として、熱可塑性ポリマーは、繊維およびそれに続く製品の所望の性質に応じて、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエステル、およびポリアミドを含む群から選ばれた少なくとも１種のポリマーを更に含む。好ましい態様では、この少なくとも１種の更なるポリマーは、ポリウレタンである。他の態様では、本ポリマー繊維は、ポリマーおよびポリマー繊維に好適な性質を与えるために、とりわけ、ポリウレタングリコール（ＰＥＧ）、ポリエーテル、ポリエステル、ポリエーテルとポリエステルの共重合体、ＰＥＧを含む共重合体、ならびにヘテロ原子、好ましくは酸素および／または窒素および／またはケイ素原子で置換された、いずれかの他の炭化水素ポリマーを含む、ポリウレタンポリマーを含むことができる。更に、水あるいは他の極性液体などの中でアニオンおよび／またはカチオン部分を形成することができる群、例えばカルボン酸および／またはスルホン酸および／またはアミンなど、もまた本ポリマー中に共重合することができる。
【００４５】
第１の態様の配置としては、本ポリマー繊維の熱可塑性ポリマーは、少なくとも１種のポリオールおよび少なくとも１種の連鎖延長剤と反応したヘキサメチルジイソシアネート（ＨＤＩ）を含むことができ、ここで少なくとも１種の連鎖延長剤は、ジオールを含み、そしてポリオールの連鎖延長剤に対するモル比は、２０：８０〜６５：３５である。このポリオールは、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であることができる。
【００４６】
ポリオールの連鎖延長剤に対するモル比は、３５：６５〜５０：５０であることができる。３５：６５〜５０：５０のポリオールの連鎖延長剤に対するモル比を有する繊維は、下記の実験例中にみられるように、大きな吸収能力と組合わせて、例外的に高い溶融温度を有することが見出された。
【００４７】
本発明の第１の態様の実施態様では、構造ブロックＡは、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）に由来することができる。
【００４８】
ＰＥＧは、繊維に高い吸収能力を与えるポリマーである。１つの態様によれば、このポリマー繊維が、主要ポリマー成分としてＰＥＧを含む場合には、ＰＥＧは、２０００〜８０００Ｄａの範囲の平均分子量を有することができる。低分子量では、溶解性ならびに／あるいは水および他の（極性）液体を吸収する能力は低下するが、一方で、高分子量では、溶融紡糸装置における加工性が低下する。水中でのゲル強度は、３０００〜８０００Ｄａの範囲のＰＥＧ分子量で頂点に達する。しかしながら、これらの性質は、ポリマーの残りの成分、例えば連鎖延長剤およびジイソシアネート、に応じて変わる可能性があり、ＰＥＧは、本質的にいずれかの分子量、例えば４００Ｄａ〜５０ｋＤａの範囲、を有することができることを意味している。ＰＥＧの異なる平均分子量は、品種を高分子量または低分子量へと変えることによって達成することができるが、しかしながら、それは、異なる分子量の品種を混合することによっても達成することができる。
【００４９】
例として、ＰＥＧは、２つのイソシアネート反応性基を有することができる。
【００５０】
例として、熱可塑性ポリマー繊維は、約７０〜９５質量％のポリエチレングリコール、例えば約８１〜９４質量％のポリエチレングリコール、例えば約８４〜９３質量％のポリエチレングリコールを含むことができる。
【００５１】
例として、ＰＥＧの数平均分子量は、４００〜１６０００ｇ／モルの範囲、例えば１０００〜１００００ｇ／モルの範囲、例えば２０００〜８０００ｇ／モルの範囲、例えば４０００〜１００００ｇ／モルの範囲であることができる。
【００５２】
数平均分子量は、当業者にはよく知られている。ポリマーの数平均分子量は、個々の高分子の分子量の算術平均（mean）もしくは平均（average）である。
【００５３】
４００〜１６０００ｇ／モルの範囲、例えば１０００〜１００００ｇ／モルの範囲、例えば２０００〜８０００ｇ／モルの範囲、例えば４０００〜１００００ｇ／モルの範囲の数平均分子量を有するＰＥＧは、下記の実験例中にみられるように、優れた性質を有することが見出された。
【００５４】
更に、構造ブロックＡは、第１のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）および第２のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）に由来することができ、第１のＰＥＧの数平均分子量は、第２のＰＥＧの数平均分子量と異なっている。
【００５５】
例としては、第１のポリエチレングリコールポリマー（ＰＥＧ）は、４００〜３０００ｇ／モルの数平均分子量を有することができ、そして第２の第１のポリエチレングリコールポリマー（ＰＥＧ）は、６０００〜１６０００ｇ／モルの数平均分子量を有することができる。
【００５６】
更なる例として、第１のポリエチレングリコールの分子量は、１０００〜２０００ｇ／モルであり、そして第２のポリエチレングリコールの分子量は、６０００〜９０００ｇ／モルである。
【００５７】
更に、第１のＰＥＧは、４００〜４０００ｇ／モル、例えば４００ｇ／モル以上、または７００ｇ／モル以上、または１０００ｇ／モル以上、または１５００ｇ／モル以上、あるいは４０００ｇ／モル以下、または３５００ｇ／モル以下、または３０００ｇ／モル以下、または２５００ｇ／モル以下の数平均分子量を有することができる。第２のＰＥＧは、５０００〜２００００ｇ／モル、例えば５０００ｇ／モル以上、または６０００ｇ／モル以上、または７０００ｇ／モル以上、または８０００ｇ／モル以上、あるいは２００００以下、または１８０００以下、または１６０００以下、または１４０００以下、または１２０００以下、または９０００以下の数平均分子量を有することができる。
【００５８】
本発明者らは、熱可塑性ポリマーが、２種のＰＥＧの混合物を用いて調製された場合には、実験の節で見られるように、向上した吸収能力を有する繊維の調製が促進されることを見出した。
【００５９】
更に、２種または３種以上のＰＥＧを含む熱可塑性ポリマーは、下記の実験例で見られるように、より細い繊維の調製を促進する。
【００６０】
いずれかの理論によって拘束されないが、高い数平均分子量を有するＰＥＧ、例えば第２のＰＥＧは、それが熱可塑性ポリマーに、長い親水性「ブロック」を生じさせるために、高い吸収能力をもたらすことができることが信じられる。更に、より低い数平均分子量を有するＰＥＧ、例えば第１のＰＥＧは、更なるウレタン結合の形成のために、そのポリマーに、更に追加の強度を与えることができる。従って、２種類のそのようなＰＥＧを同じポリマー内に組み合わせることで、形成されたポリマーは、そのような性質の両方を得ることができる。更に、本発明者らは、融点は、２種のＰＥＧを混合することによってほとんど影響を受けないことを示した。換言すれば、異なる数平均分子量の２種のＰＥＧを用いることは、それが、ＨＤＩに由来する更なるブロックの組み込みを促進し、それが調製されたポリマーに高い融点を与えるが、しかしながら調製されたポリマー中に多量のＰＥＧをなお有しており、それがそのポリマーに高い吸収能力を与えるので、有益である可能性がある。従って、調製されたポリマーは、例えば、溶融紡糸プロセスでの使用が容易であるが、しかしながら高い吸収能力を維持する。
【００６１】
例として、第１と第２のポリエチレングリコールの間のモル比は、１：１〜１：１０、例えば１：２〜１：６の範囲である。
【００６２】
例として、第１および第２のポリエチレングリコールの間のモル比は、１：１〜１：１０、例えば１：１以上、または１：２以上、または１：３以上、または１：４以上、あるいは１：１０以下、または１：８以下、または１：６以下、または１：５以下、例えば１：２〜１：６であることができる。モル比は、下式で計算される。
【００６３】
【化４】
2014531522.tif 000005
【００６４】
式中、ｎＰＥＧ１は、第１のＰＥＧのモル数を表し、そしてｎＰＥＧ２は、第２のＰＥＧのモル数を表している。
【００６５】
本発明の第１の態様の実施態様では、熱可塑性ポリマーは、少なくとも７０℃、例えば少なくとも８０℃、例えば少なくとも１００℃の融点を有している。
【００６６】
上記で議論したように、７０℃超の融点を有する熱可塑性ポリマーは、例えば溶融紡糸の間の使用および取り扱いを容易にする。結合基Ｃのモルパーセントは、熱可塑性ポリマーに高い融点を与えることが信じられる。
【００６７】
第１の態様の実施態様では、熱可塑性ポリマーは、実質的に直鎖である。
【００６８】
換言すれば、ポリマー繊維を構成するポリマーは、実質的に直鎖であることができ、すなわち、このポリマーの分岐は、できる限り低減されている。
【００６９】
実質的に直鎖のポリマーは、それがより高い強度のポリマー繊維の調製を促進するので有利である。
【００７０】
実質的に直鎖のポリマーは、そのポリマーを調製するときに、特定の触媒および／または安定剤を用いることによって、調整することができる。そのような触媒は、例えば、ジブチルホスフェートおよび／またはスズ−ＩＩ−エチルヘキサノエートであることができる。また、実質的に直鎖のまたは直鎖のポリマーは、本発明の例で見られるように、第１の温度でポリマーを形成する成分を反応させ、そして次いでこの温度を、第２のより高い温度に上昇させることによって調製することができる。
【００７１】
熱可塑性ポリマーは、硬質および軟質セグメントを有するポリマーとして更に記載することができ、軟質セグメントは、このポリマーに高い吸収能力を与え、そして硬質セグメントは、このポリマーに高い融点を与える。
【００７２】
従って、熱可塑性ポリマーは、軟質および硬質セグメントを含むことができ、そして硬質セグメントは、ＢおよびＣ構造ブロックを含み、そして軟質セグメントはＡ構造ブロックを含んでいる。
【００７３】
第１の態様の実施態様では、構造ブロックＢは、少なくとも１種のジオールに由来する。
【００７４】
この少なくとも１種のジオールは、１，４ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、シクロドデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオールを含む群から選ぶことができる。
【００７５】
例として、この少なくとも１種のジオールは、１，４ブタンジオールであることができる。
【００７６】
本発明者らは、ＨＤＩ（成分Ｃとして）および１，４ブタンジオール（成分Ｂとして）の組合わせは、このポリマー中の「硬質セグメント」の高い充填率を与え、それが従って、このポリマーに高い融点を与え、そして更に多量の軟質セグメント、例えばＰＥＧが、それによってこのポリマーに高い吸収能力を与えること促進することを見出した。ＨＤＩおよび１，４ブタンジオールは、容易に結晶化され、そして良好な相分離を与える構造を更に生じさせることができる。
【００７７】
本発明の第２の態様として、熱可塑性ポリマーから得ることができるポリマー繊維が提供され、この熱可塑性ポリマーは、
ヘキサメチルジイオシアネート（ＨＤＩ）；
少なくとも１種のポリオール；および
少なくとも１種の連鎖延長剤、
を含む一群の成分を反応させることによって得られ、ここで、少なくとも１種の連鎖延長剤は、ジオールを含み、そしてポリオールの連鎖延長剤に対するモル比は、２０：８０〜６５：３５である。
【００７８】
第２の態様に関連して用いられる用語および定義は、上記の第１の態様に関して定義されたものと同様である。
【００７９】
第２の態様の実施態様では、少なくとも１種のポリオールは、少なくとも１種のポリエーテルおよび／またはポリエステルから選ばれる。
【００８０】
第２の態様の実施態様では、少なくとも１種のポリオールは、上記の第１の態様に関して記載したようにＰＥＧである。
【００８１】
第２の態様の実施態様では、ジオールは、上記の第１の態様に関して記載したのと同様である。
【００８２】
更に、熱可塑性ポリマーは、上記で第１の態様に関して記載したのと同様であることができる。
【００８３】
本発明の第２の態様は、第１の態様によるポリマーは、ＨＤＩを、連鎖延長剤としてのポリオールおよびジオールと反応させることによって調製することができるという洞察を基にしている。換言すれば、ＨＤＩは、反応された熱可塑性ポリマー中で、結合基Ｃを形成することができ、ＰＥＧは、構造ブロックＡを形成することができ、そしてジオールは、構造ブロックＢを形成することができる。
【００８４】
これらの成分の反応は、例えば、加熱すること、例えば、特定の温度以上に加熱することを含むことができる。
【００８５】
第２の態様の実施態様では、ポリオールの連鎖延長剤に対するモル比は、３５：６５〜５０：５０であることができる。
【００８６】
第２の態様の実施態様では、繊維は、溶融紡糸によって得ることができる。
【００８７】
本明細書および例から明らかなように、用語「溶融紡糸」は、熱可塑性ポリマーは、溶融され、そして繊維に形成されるプロセスに関すると理解されなければならず、用語「不織溶融プロセス」は、メルトブローおよび／またはスパンボンド積層（spunlaying processes）プロセスに関すると理解されなければならないが、しかしながら、他のプロセスおよび方法も、もちろんのこと、本発明の範囲の内である。
【００８８】
紡糸可能であると考えられるためには、そのポリマーは、少なくとも６倍の延伸比（すなわち、少なくとも６の延伸比）まで溶融延伸することができなければならず、ここで延伸比は、熱延伸の後であるが、しかしながら冷延伸の前の繊維の直径で割り算した、紡糸口金のオリフィス直径として規定される。また、この繊維は、十分な強度を有しており、そしてこの繊維は、繊維が互いにくっつくほどには粘着性であり過ぎてはならない。
【００８９】
繊維防水の試験のために設定された実験は、以下のように行った：KFM Eco Ex 18押出機は、１８×５２０ｍｍのスクリューの大きさを備え、そして混合ゾーンを、ポリマーを紡糸口金を通して押し出すために用いた。紡糸口金中のオリフィスは、０．５ｍｍであり、そして２〜２４個の範囲の孔を備えた紡糸口金を用いた。この押出機は、７つの加熱ゾーンおよび冷却水の入口を備えていた。押出機の速度は、押出機中のポリマーの滞留時間が、約１０分間であるように設定された。押出機に設定された温度は、ポリマーに応じて変更され、そして、典型的には、ゾーン１〜３では８５℃、そしてゾーン４〜７では１２０℃〜２１０℃の範囲であった。繊維は、５１５ｍ／分の最大周速度を備えた巻取機で収集した。紡糸口金と巻取機の間の距離は、０．５メートル〜３メートルの範囲で変更した。
【００９０】
第２の態様の構成では、ポリマー繊維は、熱可塑性ポリマーの溶融紡糸によって得ることができ、この熱可塑性ポリマーは、少なくとも下記の成分を反応させることによって得られる：
ａ．少なくとも１種のジイソシアネート化合物、その少なくとも１種はヘキサメチルジイソシアネートである；
ｂ．２つのイソシアネート反応性基を有する少なくとも１種の連鎖延長剤、それらのイソシアネート反応性基は、ヒドロキシル基および／またはアミン基である；
ｃ．４００〜３０００ｇ／モルの数平均分子量を有する第１のポリエチレングリコールポリマー；
ｄ．６０００〜１６０００ｇ／モルの数平均分子量を有する第２のポリエチレングリコールポリマー；および
ｅ．随意選択的に、少なくとも２つのイソシアネート反応性基を含むいずれかのポリマー。
【００９１】
例として、第１および第２のポリエチレングリコールポリマーのそれぞれは、２つのイソシアネート反応性基を含んでおり、これらのイソシアネート反応性基は、ヒドロキシル基および／またはアミン基である。
【００９２】
更に、熱可塑性ポリマーの全体の数平均分子量は、少なくとも１００００ｇ／モルであるが、しかしながら１００００００ｇ／モル以下であることができる。
【００９３】
少なくとも１種のジイソシアネート化合物と、第１および第２のポリエチレングリコールの合計との間のモル比は、１．０：１・０〜１０．０：１．０であることができる。
【００９４】
少なくとも１種のジイソシアネート化合物のイソシアネート基の数と、連鎖延長剤ならびに第１および第２のポリエチレングリコールの全てのイソシアネート反応性基ならびに随意選択的な、少なくとも２つのイソシアネート反応性基を含むいずれかのポリマーの全てのイソシアネート反応性基の合計とのモル比は、０．９〜１．１の範囲であることができる。
【００９５】
本発明のポリマー繊維は、著しく細いことができる。このことは、実験例において調製されたポリマーの低いｄｔｅｘ値によって理解される。ｄｔｅｘは、繊維の１００００メートル当たりのグラムでの質量であり、すなわち繊維の線質量密度の知られている単位である。言い換えれば、低いｄｔｅｘ値は、細い繊維に対応する。
【００９６】
本発明の態様では、本繊維は、５０未満、例えば２０未満、例えば１０未満のｄｔｅｘを有している。
【００９７】
本発明の態様では、本ポリマー繊維は、０．２ｍｍ未満、例えば０．１ｍｍ未満の太さを有している。
【００９８】
本発明の態様では、本熱可塑性ポリマーの総数平均分子量は、１００００〜１００００００ｇ／モルの範囲である。
【００９９】
例えば、本熱可塑性ポリマーの総平均分子量は、少なくとも１００００ｇ／モルであり、しかしながら好ましくは１００００００ｇ／モル以下である。分子量は、１５０００ｇ／モル以上、または５００００ｇ／モル以上、または１０００００ｇ／モル以上、または１００００００ｇ／モル未満、または５０００００ｇ／モル未満であることができる。
【０１００】
本発明の態様では、本繊維は、自由膨潤法によって測定された、繊維のグラム当たりに、少なくとも１０グラムの溶液Ａの自由膨潤吸収性を有している。
【０１０１】
上記で議論したように、本ポリマー繊維は、溶融紡糸によって、および／または種々の不織溶融プロセス、とりわけ、メルトブローおよび／またはスパンボンド積層（spunlaying）によって得ることができ、そして本ポリマー繊維は、自由膨潤法によって測定して、繊維のグラム当たりに、少なくとも１０グラムの溶液Ａの、あるいは、他の態様では繊維のグラム当たりに少なくとも１５グラムの溶液Ａの、吸収性を有している。更には、本発明によるポリマー繊維は、繊維のグラム当たりに少なくとも２０グラムの溶液Ａの、または繊維のグラム当たりに少なくとも３０グラムの溶液Ａの、自由膨潤吸収性値、あるいは、上記の値のいずれかの組み合わせ、または上記の値と、本発明の目的に好適ないずれかの他の値とのいずれかの組合わせ、で構成される範囲の自由膨潤吸収性、を有することができる。
【０１０２】
例として、本ポリマー繊維は、自由膨潤法で測定して、繊維のグラム当たりに、少なくとも１５グラムの溶液Ａの吸収性を有することができる。
【０１０３】
繊維が極性液体を吸収し、そして保持する能力を定めるための自由膨潤法は、下記の手順に従って行うことができ、溶液Ａは、標準液体として用いられた。溶液Ａは、８．２９８ｇのＮａＣｌおよび０．３６８ｇのＣａＣｌ２を、１リットルの計量フラスコ中に秤量し、そして次いで蒸留水で満たして、約１リットルの体積を有する溶液をつくりだすことによって作られる。全ての試験は、２３℃±２の温度および５０％±２の相対湿度に調製された部屋の中で行われた。
【０１０４】
自由膨潤法は、以下のように行うことができる。
１）１００ｍＬのビーカー中に０．５ｇの繊維を秤り採る。３０ｇの溶液Ａを秤量し、そして繊維の上に溶液Ａを速やかに注ぎ、そしてそれを注意深く５秒間振とうして、良好な分散を得る。
２）この繊維を、溶液Ａ中で、５分間（±１０秒）に亘って膨潤させる。
３）直径７０ｍｍのブフナーロートを用いて、定量ろ紙品番００Ｒ、直径７０ｍｍをその中に備えて、過剰の液体をろ過して取り除く。このろ紙を、このロートを通して１０ｍＬの溶液Ａを注ぐことによって、十分に濡らす。滴下が停止したら、または滴下の間が５秒間以上になったら、ロートを注意深く振とうする。
４）秤量したビーカー、Ｗ１を、このロートの下に置く。繊維溶液／ゲル（すなわち、溶液Ａ中に分散した繊維）をこのロート中に注ぎ、そしてこれを１０分間（±１０秒）に亘って放置する。
５）このロートを注意深く振とうする。ろ過された溶液Ａを含むビーカー、Ｗ１を再度秤量して、値Ｗ２を得る。自由膨潤吸収性（線維のグラム当たりに吸収された溶液Ａのグラムで表される）は、下記の式に従って計算される。
２×（３０−（Ｗ２−Ｗ１））＝ＦＳＡ＝吸収された溶液Ａのグラム／繊維のグラム
【０１０５】
本発明の態様では、本繊維は、少なくとも５ｇ／ｇの保持能力を有することができる。
【０１０６】
繊維の保持能力は、自由膨潤性が測定された直ぐ後に、定めることができる。吸収性繊維が、上記の自由膨潤法に従って完全に吸収されると、２０ｍｍＨｇの静圧に掛けられる。保持力は、吸収された液体の量と、絞り出された液体の量の間の差異として規定される。繊維の保持を測定するために、以下の手順が用いられた。
１）秤量したビーカー、Ｗ３を、ロートの下に置く。
２）このロート中で、試験材料上に直径７０ｍｍの板を置き、そしてその上に錘を置く。合計の重さは、２０ｍｍＨｇの圧力をもたらさなければならない（板の重さを計算に含めて）。この圧力を５分間（±１０秒）保持する。ロートを注意深く振とうする。
３）過剰の試験液体を備えたビーカーを再び秤量して、値Ｗ４を得る。
【０１０７】
保持能力は、乾燥繊維のグラム当たりの、圧力を加えられた後の試験片中に残った液体のグラムとして、そして吸収された液体の量と搾り出された液体の量の間の差異として、下記のように計算される。
(ＦＳＡ−２＊(Ｗ４−Ｗ３))＝Ｒ＝２０ｍｍＨｇの圧力が加えられた後に試験片中に残された液体／ｇ繊維
【０１０８】
本発明の繊維は、少なくとも１０ｃＮ／ｔｅｘのテナシティを有することができる。
【０１０９】
従って、本発明の更なる態様によれば、本発明のポリマー繊維は、少なくとも１０ｃＮ／ｔｅｘ、そして好ましくは少なくとも１５ｃＮ／ｔｅｘのテナシティを有することができる。ｃＮ／ｔｅｘでのテナシティは、下記の式に従って、破断強度と線密度から計算される。
【０１１０】
テナシティ(ｃＮ／ｔｅｘ)＝(破断強度[Ｎ])／(線密度[ｄｔｅｘ]×０．００１)
【０１１１】
当業者は、破断強度および線密度のこれらの値を如何にして得るかをよく理解しており、そして従ってまた、本ポリマー繊維のテナシティを如何にして計算するかをよく理解している。更には、本発明によれば、本ポリマー繊維は、少なくとも２０ｃＮ／ｔｅｘ、または少なくとも３０ｃＮ／ｔｅｘのテナシティを、あるいは上記の値のいずれかの組合わせ、または上記の値のいずれかと本発明の目的に好適ないずれかの他の値との組み合わせで作られる範囲のテナシティを有することができる。
【０１１２】
本発明による更に他の態様では、本ポリマー繊維は、保持能力を測定するための、上記に略述した方法によって測定される、繊維のグラム当たりに少なくとも１０ｇの溶液Ａの保持能力値を有することができる。更に本発明によれば、本ポリマー繊維の保持能力は、繊維のグラム当たりに少なくとも１５グラムの溶液Ａ、または好ましくは、繊維のグラム当たりに少なくとも２０ｇグラムの溶液Ａであることができる。更には、本発明によるポリマー繊維は、繊維のグラム当たりに少なくとも３０グラムの溶液Ａの保持能力値、または上記の値のいずれかの組み合わせで、または上記の値と本発明の目的に好適ないずれかの他の値との組み合わせで作られた範囲の保持能力を有することができる。
【０１１３】
態様によれば、本ポリマー繊維は、少なくとも１種の物質を、内部に、および／または外部に含むことができる。
【０１１４】
他の態様によれば、本ポリマー繊維は、例えば、本繊維の性質を向上させるために、および／または付加的な性質を与えるために、内部に、および／または外部に、少なくとも１種の加えられた物質を含むことができる。内部への添加は、その物質が、繊維の製造の前に本ポリマー中に混合されることを意味している。これは、例えば、芯鞘型繊維と組合わせることができ、その物質は、芯と鞘の中で、異なる濃度で存在することができる。異なる物質が、芯と鞘の中に存在することができる。外部への添加は、その物質が、既に作られた繊維および／または不織布に、噴霧または浸漬などによって加えられることを意味している。物質の内部および外部添加は、組み合わせることができる。更なる態様では、内部に、および／または外部に存在することができる少なくとも１種の物質は、とりわけ、銀、銀塩、亜鉛、亜鉛塩、ヨウ素、ヨウ素錯体、クロルヘキシジン、カチオン性物質、例えばポリヘキサメチルビグアニドおよび／またはポリクオタニウムポリマーおよび／またはそれらのいずれかの混合物もしくは組み合わせを含む群から選ばれる抗菌剤であることができる。更に、内部に、および／または外部に存在することができる少なくとも１種の物質は、ビタミン、ペプチド、成長因子、核酸および／またはそれらの混合物もしくは組み合わせを含む群から選ぶことができる。
【０１１５】
付加的な少なくとも１種の物質の位置、内部または外部は、多くのパラメータ、例えば解放時点、その物質の目的、およびボリマー成分に依存する。その物質が、例えば、創傷ドレッシングの使用の間に、比較的に遅くに解放されなければならない場合には、その物質を内部に配置することが好適である可能性がある。しかしながら、その物質が、例えば、創傷ドレッシングが用いられる場合に初期に用いられる場合には、その物質は外部に適用することができる。更に、配置はまた、本ポリマーおよび本ポリマー繊維の解放性、ならびに、その活性物質自体に関する、例えば熱およびせん断安定性に関する、特徴に依存する。
【０１１６】
例として、内部および外部の少なくとも１種の物質は、銀、銀塩、亜鉛、亜鉛塩、ヨウ素、ヨウ素錯体、ポリポリヘキサメチルビグアニド、クロルヘキシジンおよび／またはそれらのいずれかの混合物もしくは組み合わせを含む群から選ばれる抗菌剤；ならびに／あるいは下記のいずれか：ビタミン、ペプチド、成長因子、核酸および／またはそれらの混合物もしくは組み合わせ、から選択することができる。
【０１１７】
本発明の態様では、本熱可塑性ポリマーは、向上した実行可能性、液体の延展性、光沢、感触などのための、内部および／または外部に加えられる、添加剤を含むことができる。
【０１１８】
更なる態様と合致して、本ポリマー繊維は、向上した実行可能性、液体の延展性、光沢、感触などのための、内部および／または外部に加えられる、添加剤を含むことができる。更なる他の態様では、添加剤は、パラフィンワックス、シリコーンオイル、エステル、ステアリン酸塩、および界面活性剤を含む群から選ぶことができる。
【０１１９】
第１または第２の態様の実施態様では、第１もしくは第２の態様によるポリマー繊維および少なくとも１種の付加的な熱可塑性ポリマーを含む多成分ポリマー繊維が提供される。
【０１２０】
本発明は、ポリマーが他の熱可塑性ポリマーと一緒に紡糸されて、２種もしくは３種以上のポリマーが組み合わされた、芯−鞘型、海−島型、並列型、または他の種類の繊維を形成する多成分ポリマー繊維に更に関する。
【０１２１】
本繊維中の共重合体を、異なる性質を有する幾つかの他の材料と組合わせることは、有益である可能性がある。本繊維は、例えば、２種の異なるポリマーが繊維中に用いられ、これらのポリマーが異なる捲縮性を有する場合には、カールすることができ、結果としてカールした繊維の形成をもたらす。芯−鞘型繊維は、例えば、ゲル化した鞘で被覆された、補強された芯を有して、調製されることができる。また、繊維中に２種もしくは３種以上の溶融加工可能なポリマーを組み合わせる技術は、例えば、異なるポリマーの異なる膨潤速度を備えて、活性物質の解放を制御するのに用いることができる。
【０１２２】
例として、多成分繊維は、熱可塑性ポリマーを少なくとも１種の付加的な熱可塑性ポリマーと一緒に紡糸して、２種もしくは３種以上のポリマーが組み合わされた、芯−鞘型、海−島型、並列型もしくは他の種類の繊維を形成することによって得ることができる。
【０１２３】
本発明で用いられる熱可塑性ポリマーは、他のポリマーと組合わせて、芯−鞘型、海−島型、または並列型ポリマー繊維を形成するのに用いることができる。また、不織の、および／または織られた繊維は、特定の特徴と向上させるために、他の材料を、本発明のポリマーから作られた繊維と組合わせることによって作ることができる。更に、本繊維に、繊維をカールさせることによって、異なる形状および／または構造を与えることができる。
【０１２４】
本発明の第３の態様では、下記の工程ａ）〜ｃ）を含む、ポリマー繊維を与える方法が提供される。
ａ）以下を含む熱可塑性ポリマーを準備する工程、
少なくとも１種のポリオール、および
少なくとも１種の連鎖延長剤、
と反応したヘキサメチルジイソシアネート（ＨＤＩ）、
この少なくとも１種の連鎖延長剤は、ジオールを含み、そしてポリオ―ルの連鎖移動剤に対するモル比は、２０：８０〜６５：３５；
ｂ）この熱可塑性ポリマーを溶融させる工程；ならびに、
ｃ）工程ｂ）で得られた溶融したポリマーからポリマー繊維を調製する工程。
【０１２５】
第３の態様は、細い繊維が、少なくとも１種のポリオール、および少なくとも１種の連鎖延長剤と反応させたヘキサメチルジイソシアネート（ＨＤＩ）を含み、少なくとも１種の連鎖延長剤はジオールを含んでおり、そしてポリオールの連鎖延長剤に対するモル比が、２０：８０〜６５：３５である、熱可塑性ポリマーから調製することができるという洞察を基にしている。このことは、そのような熱可塑性ポリマーの高い融点に基づいている。更に、第３の態様の方法によって調製された繊維はまた、下記の実験例にみられるように、高い吸収能力を有している。
【０１２６】
従って、本発明の第３態様は、とりわけ、好適なポリマーを準備する工程、それを溶融する工程、および次にこの溶融されたポリマーからポリマー繊維を調製する工程を含むポリマー繊維の調製方法に関する。繊維を防止する第１の前提条件は、適正なポリマーレオロジーを有することであるが、しかしながら、このポリマー溶融物が多過ぎるゲルを含まないこともまた重要である。溶融物中のゲルの斑点は、架橋された（物理的にまたは化学的に）領域または高い分子量のポリマーを含む領域によって引き起こされる可能性がある。このポリマーが、繊維紡糸に適正なレオロジーを有する場合には、繊維紡糸プロセスにおけるプロセスパラメータを最適化することによって、成功裏の繊維の紡糸を達成することができる。このポリマーの多過ぎる分解をきたすことなく、良好な、そして均一な溶融物を得るためには、温度、滞留時間／押出機で速度、および圧力が重要なパラメータである。滞留時間が短過ぎる場合には、ポリマーが完全には溶融しないという危険性があり、そして滞留時間が長過ぎる場合には、ポリマーが分解する危険性がある。分解されたポリマーは、溶融物のより低い粘度をもたらし、そしてまた、それがより弱い繊維をもたらし、そして結局は、より貧弱なゲル特性をもたらす。滞留時間、押出機の速度および圧力は、相互に関係している。より速い押出機の速度は、より短い滞留時間およびより高い圧力をもたらす。押出機の圧力は、押出機の速度によってのみによって決定されるのではなく、しかしながら、紡糸口金の設計によってもまた影響される。この紡糸口金の設計は、異なる孔径、孔の形状を用いることによって、そして表面の平方当たりの孔数によって、変えることができる。孔の直径（Ｄ）によって割り算された長さは、紡糸口金の重要な尺度である。長さ（Ｌ）は、オリフィスから、孔の壁の間の距離が増加し始める点までの距離として規定される（図１）。孔の直径で割り算した長さの標準値は、２であるが、しかしながら、通常は、より大きな値がより良い紡糸性をもたらすが、しかしながら、同様の孔径および表面の平方当たりの孔数に対して押出機中のより高い圧力をもまたもたらす。
【０１２７】
本発明の第３の態様の方法における熱可塑性ポリマーは、上記の第１の態様に関連して議論したようなものであることができる。従って、熱可塑性ポリマーは、下記の構造ブロックＡおよびＢを含むことができる。
【０１２８】
-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ)ｎ-        （Ａ）
-Ｏ-[ＣＨ２]ｙ-Ｏ-               （Ｂ）
【０１２９】
ｎは、繰り返し単位を表しており、そして１０〜４００の整数であり、そして、
ｙは、２〜１６の範囲の整数であり、
・Ａは、１５〜３０モル％の量で存在し、
・Ｂは、２０〜４０モル％の量で存在し、
構造ブロックＡおよびＢは、下記の結合基Ｃによって結合されている。
【０１３０】
【化５】
2014531522.tif 000006
【０１３１】
式中、Ｃは、４５〜５５モル％の量で存在する。
【０１３２】
第３の態様では、工程ａ）は、
ヘキサメチルジイソシアネート（ＨＤＩ）、
少なくとも１種のポリオール、および
少なくとも１種の連鎖延長剤、
を含む一群の成分を反応させることを含んでおり、
ここで、少なくとも１種の連鎖延長剤は、ジオールを含んでおり、そしてポリオールの連鎖延長剤に対するモル比は、２０：８０〜６５；３５である。
【０１３３】
従って、熱可塑性ポリマーは、上記の第２の態様に関して記載したようなものであることができる。
【０１３４】
更に、第３の態様の実施態様では、工程（ｃ）は、溶融紡糸によって、または本ポリマーを不織溶融プロセスで加工することによって行われる。
【０１３５】
言い換えれば、本明細書のポリマー繊維は、例えば、溶融紡糸を用いて、および／または本ポリマーを不織溶融プロセス、例えばメルトプロ―もしくはスパンボンド積層、で処理することによって、溶融したポリマーから調製することができる。
【０１３６】
本質的に３つの主な分類の繊維紡糸技術、乾式紡糸、湿式紡糸、および溶融紡糸、がある。溶融紡糸は、乾燥や溶媒の除去が必要とされないので、生産の観点から好ましい方法である。乾式紡糸では、ポリマーは、溶媒中に溶解され、そしてこの溶液は、紡糸口金を通して紡糸される。溶媒は、繊維が形成されるや否や、この繊維から除去される。湿式紡糸では、ポリマーは、溶媒中に溶解され、そしてこの溶液は、紡糸口金を通して、凝固浴中に紡糸され、そこで繊維が形成される。
【０１３７】
言及した紡糸技術のいずれかから作られた繊維は、不織または織られた布帛を作るのに用いることができるが、しかしながら、溶融紡糸および不織布製造は１工程で作られるので、熱可塑性ポリマーだけが、メルトブローまたはスパンボンド積層プロセスにおいて用いることができる。これらの種類の繊維に用いることができる他の不織布製造法は、カーディングまたは空気積層を伴う乾式である。ウエブ結合、すなわち、繊維を不織布へ結合することは、化学的に、熱的に、または機械的に行われる。ウエブ形成およびウエブ結合を作る異なる方法は、不織布に異なる特徴を与える。開放創への使用に好適な不織布としては、好ましい不織布は、カーディングおよびニードルパンチ法での機械的ウエブ結合を伴う、乾式法を用いて作られる。しかしながら、この方法は、不織布または織布の意図された用途に依存する。
【０１３８】
１つの態様では、本プロセスに提供されるポリマーは、ＰＥＧを含むポリウレタンポリマーである。このポリマーは溶融され、そしてポリマー繊維が、この溶融されたポリマーから最終的に調製される。他の態様では、本プロセスで用いられるポリウレタンポリマーは、約７０〜９５質量％の範囲、好ましくは約８１〜９４質量％の範囲、および最も好ましくは約８４〜９３質量％の範囲のＰＥＧを含むことができる。
【０１３９】
本発明による更なる態様によれば、溶融物の温度は、約１５０℃〜約２００℃の範囲であり、そして押出機中の滞留時間は、約５分間〜約２０分間の範囲、好ましくは１０分間であることができる。１つの態様では、溶融されたポリマーは、０．５ｍｍオリフィスを通して押出すことができ、そして更に他の態様では、このポリマーは、約５ミクロン〜約２０ミクロンの範囲、好ましくは１０ミクロンの直径に延伸することができる。商業的な紡糸口金中で、このオリフィスの径は、約０．１５ｍｍ〜０．６ｍｍに変えることができる。
【０１４０】
本発明の第４の態様として、吸収性物品、例えば創傷ドレッシング、造瘻装置、オムツ、生理用ナプキン、パンティーライナーなどが提供され、この物品は、上記の第１または第２の態様による繊維を含むことで特徴付けられる。
【０１４１】
例として、この吸収性物品は、創傷ドレッシング（wound dressing）であることができる。
【０１４２】
従って、本発明の更なる態様は、吸収性物品、例えば、創傷ドレッシング、造瘻装置、オムツ、生理用ナプキン、パンティーライナーなどに関し、これらの物品は、本発明によるポリマー繊維を含んでいる。１つの態様によれば、吸収性物品は、例えば、創傷ドレッシングあるいは、傷（wound）、傷（injury）および／または火傷を処置する、および／または保護するための使用を意図された、他の種類のドレッシングである。
【０１４３】
更なる態様では、吸収性物品中に含まれるポリマー繊維は、とりわけ、ＰＥＧを含むポリウレタンポリマーを含んでいる。
【０１４４】
本発明の第５の態様として、傷および／または火傷を処置するための製品における、第１または第２の態様による繊維の使用が提供される。
【０１４５】
従って、本発明の更に他の態様は、本発明によるポリマー繊維の、例えば、傷および／または火傷を処置する、および／または保護するための製品における、使用に関する。１つの態様では、傷および／または火傷の処置のための製品に用いられるポリマー繊維は、ＰＥＧを含むポリウレタンポリマーを含んでいる。
【実施例】
【０１４６】
実験例
本ポリマーを、分岐および架橋の量が少なく、約１０×１０４〜約１×１０６ｇ／モル（すなわち、１０ｋＤａ〜１ＭＤａ）の範囲の分子量を有するポリマーを製造する意図で合成した。熱可塑性ポリマーの性質およびこの熱可塑性ポリマーから得た繊維もまた、触媒および安定剤の選択と量ならびに種々のプロセスパラメータによって影響を受ける可能性がある。本ポリマーは、いずれかの種類の慣用の合成経路、例えば溶媒中で、バッチ法として、または連続法として、例えば反応型押出で、合成を進行させることで作ることができる。最良のプロセスパラメータならびに触媒の種類と量および安定剤は、それぞれの種類のポリマーおよびプロセスに適合させなければならない。
【０１４７】
ジイソシアネートは、Bayer Material Science AG（Leverkusen、独国）から供給された。Borchi Kat 24は、Borchers GmbH（独国）から供給された。全ての化学薬品は、Sigma-Aldrichから供給され、そして更なる精製なしで用いた。
【０１４８】
下記の例のポリマー（１〜９）が調製された。
【０１４９】
例のポリマー１
５４７ｇのＰＥＧ８０００と３４．７ｇのＰＥＧ２０００の混合物を容器中で、真空下で（約２０ミリバール）、１００℃で２時間乾燥した。この混合物を、窒素下で撹拌し、そして０．３４ｇのジブチルホスフェートおよび９．６ｇの１，１２−ドデカンジオールを加えた。１２０℃に加熱した後で、３４．９ｇのメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）および０．３４ｇのスズ−ＩＩ−エチルヘキサノエートを加え、そしてこの容器を、１９５℃の最終的な温度に到達するまで（約２０分間）加熱した。結果として得たポリマーを、皿に注ぎ、そして１０５℃で１時間貯蔵した。
【０１５０】
このポリマーの最大の延伸比は６．２であり、そして自由膨潤吸収性および保持値は、それぞれ２８．８ｇ／ｇおよび２５．１ｇ／ｇであった。形成されたゲルは強く、そして透明であった。
【０１５１】
例のポリマー２
５３０．５ｇのＰＥＧ８０００と３３．６ｇのＰＥＧ２０００の混合物を容器中で、真空下で（約２０ミリバール）、１００℃で２時間乾燥した。この混合物を、窒素下で撹拌し、そして０．６６ｇのジブチルホスフェートおよび６．２７ｇの１，４−ブタンジオールを加えた。１２０℃に加熱した後で、４１．１ｇのメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）および０．３３ｇのBorchikat 24を加え、そしてこの容器を、１９６℃の最終的な温度に到達するまで（約１５分間）加熱した。結果として得たポリマーを、皿に注ぎ、そして１０５℃で１時間貯蔵した。
【０１５２】
繊維紡糸性を、上記の標準試験に従って評価し、そして最大延伸比は６．２であった。自由膨潤吸収性および保持値は、それぞれ２９．０ｇ／ｇおよび２５．９ｇ／ｇであった。形成されたゲルは、完全に透明で、そして強かった。
【０１５３】
例のポリマー３
５２６．１ｇのＰＥＧ８０００、３３．４ｇのＰＥＧ２０００および１６．７４ｇのハイドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルの混合物を容器中で、真空下で（約２０ミリバール）、１００℃で２時間乾燥した。この混合物を、窒素下で撹拌し、そして０．３０ｇのジブチルホスフェートを加えた。１１０℃に加熱した後で、０．３０ｇのスズ−ＩＩ−エチルヘキサノエートおよび２６．９ｇの１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを加え、そしてこの容器を、１８０℃の最終的な温度に到達するまで（約５分間）加熱した。結果として得たポリマーを、皿に注ぎ、そして１０５℃で１時間貯蔵した。
【０１５４】
繊維紡糸性および繊維の性質を評価するために、ポリマー１を、繊維紡糸のために設定された試験機に掛けた。達成することが可能であった最大の延伸比は、６．２であり、そして自由膨潤吸収性および保持値は、それぞれ２５．２ｇ／ｇおよび１７．３８ｇ／ｇであった。形成されたゲルは、幾らかの繊維構造を備えたクリーム状であった。
【０１５５】
例のポリマー４
５４９．７ｇのＰＥＧ８０００、および３４．８ｇのＰＥＧ２０００の混合物を容器中で、真空下で（約２０ミリバール）、１００℃で２時間乾燥した。この混合物を、窒素下で撹拌し、そして１．８８ｇのジブチルホスフェートおよび６．５ｇの１，４−ブタンジオールを加えた。１６５℃に加熱した後で、３８．０８ｇの４，４−ジフェニルメタンジイソシアネートを加え、そしてこの容器を、１９６℃の最終的な温度に到達するまで（約５分間）加熱した。結果として得たポリマーを、皿に注ぎ、そして１０５℃で１時間貯蔵した。
【０１５６】
このポリマーの最大延伸比は、１２．４であり、そして自由膨潤および保持は、それぞれ２４．８ｇ／ｇおよび１６．８ｇ／ｇであった。このゲルは強く、そして透明であった。
【０１５７】
例のポリマー５
５７５．４ｇのＰＥＧ８０００を容器中で、真空下で（約２０ミリバール）、１００℃で２時間乾燥した。この混合物を、窒素下で撹拌し、そして０．３０ｇのジブチルホスフェートおよび１２．４ｇの１，４−ブタンジオールおよび０．３０ｇのスズ−ＩＩ−エチルヘキサノエートを加えた。１１０℃に加熱した後で、３５．１ｇの１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを加え、そしてこの容器を、１６０℃の最終的な温度に到達するまで（約６分間）加熱した。結果として得たポリマーを、皿に注ぎ、そして１０５℃で１時間貯蔵した。
【０１５８】
例のポリマー６
５２８．０ｇのＰＥＧ２０００を容器中で、真空下で（約２０ミリバール）、１００℃で２時間乾燥した。この混合物を、窒素下で撹拌し、そして０．３８ｇのジブチルホスフェートおよび２４．１ｇの１，４−ブタンジオールおよび０．３８ｇのスズ−ＩＩ−エチルヘキサノエートを加えた。１１０℃に加熱した後で、８７．０ｇの１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを加え、そしてこの容器を、１６０℃の最終的な温度に到達するまで（約３分間）加熱した。結果として得たポリマーを、皿に注ぎ、そして１０５℃で１時間貯蔵した。
【０１５９】
例のポリマー７
５８３．５ｇのＰＥＧ２０００を容器中で、真空下で（約２０ミリバール）、１００℃で２時間乾燥した。この混合物を、窒素下で撹拌し、そして０．３０ｇのジブチルホスフェートおよび１１．４ｇの１，４−ブタンジオールおよび０．３０ｇのスズ−ＩＩ−エチルヘキサノエートを加えた。１１０℃に加熱した後で、６８．７ｇの１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを加え、そしてこの容器を、１６０℃の最終的な温度に到達するまで（約２分間）加熱した。結果として得たポリマーを、皿に注ぎ、そして１０５℃で１時間貯蔵した。
【０１６０】
例のポリマー８
５５３．８ｇのＰＥＧ４０００を容器中で、真空下で（約２０ミリバール）、１００℃で２時間乾燥した。この混合物を、窒素下で撹拌し、そして０．３０ｇのジブチルホスフェートおよび１２．７ｇの１，４−ブタンジオールおよび０．３０ｇのスズ−ＩＩ−エチルヘキサノエートを加えた。１１０℃に加熱した後で、４５．８ｇの１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを加え、そしてこの容器を、１６０℃の最終的な温度に到達するまで（約４分間）加熱した。結果として得たポリマーを、皿に注ぎ、そして１０５℃で１時間貯蔵した。  最大延伸比は、１５．１であり、そして自由膨潤および保持値は、それぞれ１７．７ｇ／ｇおよび１０．７ｇ／ｇであった。このゲルは、膨潤した繊維で作られていた。
【０１６１】
例のポリマー９
５３７．３ｇのＰＥＧ８０００、および４４．７ｇのＰＥＧ１０００の混合物を容器中で、真空下で（約２０ミリバール）、１００℃で２時間乾燥した。この混合物を、窒素下で撹拌し、そして０．３０ｇのジブチルホスフェートおよび１５．２ｇの１，４−ブタンジオールおよび０．３０ｇのスズ−ＩＩ−エチルヘキサノエートを加えた。１１０℃に加熱した後で、４５．８ｇの１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを加え、そしてこの容器を、１６０℃の最終的な温度に到達するまで（約４分間）加熱した。結果として得たポリマーを、皿に注ぎ、そして１０５℃で１時間貯蔵した。
【０１６２】
このポリマーは、紡糸性は良好であり、そして最大延伸比は３０．５であり、そして自由膨潤および保持値は、それぞれ２３．３ｇ／ｇおよび１５．７ｇ／ｇであった。このゲルは、透明であり、そして幾らかの繊維構造を含んでいて強かった。
【０１６３】
結果
結果を下記の表１中にまとめた、この中で、Ａ〜Ｒの欄は、以下のことを表している。
Ａ＝実験ポリマー番号
Ｂ＝ＰＥＧの連鎖延長剤に対するモル比
Ｃ＝連鎖延長剤の種類
Ｄ＝ＰＥＧの数平均分子量
Ｅ＝ジイソシアネートの種類。ＨＭＤＩ＝メチレンビス（ｐ−シクロヘキシルイソシアネート）；ＨＤＩ＝ヘキサメチルジイソシアネート；ＭＤＩ＝メチレンビス（ｐ−フェニルイソシアネート）
Ｆ＝繊維の融点
Ｇ＝繊維の自由膨潤吸収性
Ｈ＝繊維の保持能力
Ｉ＝ＰＥＧの質量％
Ｊ＝ジイソシアネートの質量％
Ｋ＝連鎖延長剤の質量％
Ｌ＝ＰＥＧのモル％
Ｍ＝ジイソシアネートのモル％
Ｎ＝連鎖延長剤のモル％
Ｏ＝モルイソシアネート／ｋｇで表された、繊維のポリウレタン密度
Ｐ＝繊維の１００００メートル当たりのグラムでの質量（ｄｔｅｘ）
Ｑ＝繊維の延伸比
Ｒ＝高分子ＰＥＧの低分子ＰＥＧに対する比率
【０１６４】
表１にみられるように、例のポリマー５、６、８および９は、本発明の範囲に入るが、一方で、例のポリマー１、２、３、４、７は、本発明の一部を形成しないポリマー繊維を表している。従って、当業者は、例のポリマー５、６、８および９は、下記の構造ブロックＡおよびＢを含む熱可塑性ポリマーを含むポリマー繊維を表していることを理解する。
【０１６５】
-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ)ｎ-        （Ａ）
-Ｏ-[ＣＨ２]ｙ-Ｏ-               （Ｂ）
【０１６６】
ｎは、繰り返し単位を表しており、そして１０〜４００の整数であり、そして、
ｙは、２〜１６の範囲の整数であり、
・Ａは１５〜３０モル％の量で存在し、
・Ｂは、２０〜４０モル％の量で存在し、
構造ブロックＡおよびＢは、下記の結合基Ｃによって結合されている。
【０１６７】
【化６】
2014531522.tif 000007
【０１６８】
式中、Ｃは、４５〜５５モル％の量で存在する。
【０１６９】
言い換えれば、例のポリマー５、６、８および９は、異なるＰＥＧ（調製されたポリマーの構造ブロックＡを形成する）を、連鎖延長剤としてのジオール（調製されたポリマーの構造ブロックＢを形成する）およびＨＤＩ（調製されたポリマーの結合基Ｃを形成する）と反応させることによって調製されている。
【０１７０】
従って、本発明のポリマー繊維は、他のポリマーと比べて優れている、約１００℃以上の溶融温度を有していることが明らかである。例えば、本発明者らは、ＨＤＩ以外のジイソシアネート化合物は、高融点の繊維を与えないことを見出した。更に、表１には、連鎖延長剤としてＨＱＦＥ（これはジオールではない）をＨＤＩと併用すると（例３）、高融点の繊維を与えないことが示されている。
【０１７１】
従って、これらの結果は、ジオールと組合わせたＨＤＩは、調製されたポリマーに、低ｄｔｅｘ値、すなわち非常に細い繊維、とともに、高融点を与えることを明確に示している。
【０１７２】
更に、例６および８との比較において、例７は、ＰＥＧの量が重要であることを示している。例７（ＰＥＧ＝３５モル％）でのように、ＰＥＧの多い量は、ポリマーに高融点を与えない。このことは、高融点の繊維を得るためには、硬質セグメント（ＨＤＩおよび連鎖延長剤を含んでいる）の数または密度が重要であることを示している。
【０１７３】
更には、例９は、低分子量（１０００）と高分子量（８０００）のＰＥＧの組合わせは、ポリマーに、このポリマーから非常に細い繊維（３のように低いｄｔｅｘ）を形成する能力と共に、高い自由膨潤吸収性、すなわち、液体を吸収する高い能力を更に与えることを示している。
【０１７４】
【表１】
2014531522.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成26年7月18日(2014.7.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の構造ブロックＡおよびＢを含む熱可塑性ポリマーを含んでなるポリマー繊維であって。
【化１】
2014531522.tif 000011
ｎは、繰り返し単位を表しており、１０〜４００の整数であり、かつ、
ｙは、２〜１６の範囲の整数であり、
・Ａは１５〜３０モル％の量で存在し、
・Ｂは、２０〜４０モル％の量で存在し、
構造ブロックＡおよびＢは、下記の結合基Ｃによって結合されており、
【化２】
2014531522.tif 000012
Ｃは、４５〜５５モル％の量で存在する、
ポリマー繊維。
【請求項２】
結合基Ｃが、ヘキサメチルジイソシアネート（ＨＤＩ）に由来する、請求項１記載のポリマー繊維。
【請求項３】
構造ブロックＡが、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）に由来する、請求項１または２記載のポリマー繊維。
【請求項４】
前記ＰＥＧの数平均分子量が、４００〜１６０００ｇ／モルの範囲である、請求項３記載のポリマー繊維。
【請求項５】
Ａが、第１のポリエチレングリコールポリマー（ＰＥＧ）および第２のポリエチレングリコールポリマー（ＰＥＧ）に由来し、第１のＰＥＧの数平均分子量が、第２のＰＥＧの数平均分子量とは異なる、請求項３または４記載のポリマー繊維。
【請求項６】
前記第１および第２のポリエチレングリコールの間のモル比が、１：１〜１：１０である、請求項５記載のポリマー繊維。
【請求項７】
前記第１のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）が、４００〜３０００ｇ／モルの数平均分子量を有し、かつ前記第２のポリエチレングリコールポリマー（ＰＥＧ）が、６０００〜１６０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項５または６記載のポリマー繊維。
【請求項８】
前記第１のポリエチレングリコールの数平均分子量が、１０００〜２０００ｇ／モルであり、かつ前記第２のポリエチレングリコールポリマーの数平均分子量が、６０００〜９０００ｇ／モルである、請求項７記載のポリマー繊維。
【請求項９】
前記熱可塑性ポリマーが、少なくとも７０℃の融点を有する、請求項１〜８のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項１０】
前記熱可塑性ポリマーが、直鎖である、請求項１〜９のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項１１】
前記熱可塑性ポリマーが、軟質および硬質セグメントを含み、かつ該硬質セグメントが、ＢおよびＣ構造ブロックを含み、ならびに該軟質セグメントが、Ａ構造ブロックを含む、請求項１〜１０のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項１２】
Ｂが、少なくとも１種のジオールに由来する、請求項１〜１１のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項１３】
前記ジオールが、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、シクロドデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオールを含む群から選ばれる、請求項１２記載のポリマー繊維。
【請求項１４】
前記少なくとも１種のジオールが、１，４−ブタンジオールである、請求項１３記載のポリマー繊維。
【請求項１５】
熱可塑性ポリマーから得られるポリマー繊維であって、該熱可塑性ポリマーが、
ヘキサメチルジイソシアネート（ＨＤＩ）；
少なくとも１種のポリオール；および
少なくとも１種の連鎖延長剤、
を含む一群の成分を反応させることによって得られ、
該少なくとも１種の連鎖移動剤が、ジオールを含み、かつポリオールの連鎖移動剤に対するモル比が、２０：８０〜６５：３５である、
ポリマー繊維。
【請求項１６】
前記ポリマー繊維が、溶融紡糸によって得られる、請求項１５記載のポリマー繊維。
【請求項１７】
ポリオールの連鎖移動剤に対する前記モル比が、３５：６５〜５０：５０である、請求項１５または１６記載のポリマー繊維。
【請求項１８】
前記少なくとも１種のポリオールが、請求項３〜８のいずれか１項中に記載されたＰＥＧである、請求項１５〜１７のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項１９】
前記ジオールが、請求項１２〜１３のいずれか１項中に記載されたものである、請求項１５〜１８のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項２０】
前記熱可塑性ポリマーが、請求項９〜１１のいずれか１項中に記載されたものである、請求項１５〜１９のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項２１】
前記ポリマー繊維が、０．２ｍｍ未満の細さを有する、請求項１〜２０のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項２２】
前記ポリマー繊維が、自由膨潤法で測定して、繊維のグラム当たりに、少なくとも１０グラムの溶液Ａの自由膨潤吸収性を有する、請求項１〜２１のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項２３】
前記ポリマー繊維が、自由膨潤法で測定して、繊維のグラム当たりに、少なくとも１５グラムの溶液Ａの吸収性を有する、請求項２２のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項２４】
前記ポリマー繊維が、少なくとも１０ｃＮ／ｔｅｘのテナシティを有する、請求項１〜２３のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項２５】
前記ポリマー繊維が、内部に、および／または外部に、少なくとも１種の物質を含む、請求項１〜２４記載のポリマー繊維。
【請求項２６】
内部および／または外部の前記少なくとも１種の物質が、銀、銀塩、亜鉛、亜鉛塩、ヨウ素、ヨウ素錯体、ポリヘキサメチルビグアニド、クロルヘキシジンおよび／またはそれらいずれかの混合物もしくは組み合わせを含む群から選ばれる抗菌剤；ならびに／あるいは以下の、ビタミン、ペプチド、成長因子、核酸のいずれかおよび／またはそれらの混合物もしくは組み合わせから選ばれる、請求項２５記載のポリマー繊維。
【請求項２７】
前記熱可塑性ポリマーが、向上した実行可能性、液体の延展性、光沢、感触のための、内部および／または外部に添加される添加剤を含む、請求項１〜２６のいずれか１項記載のポリマー繊維。
【請求項２８】
請求項１〜２７のいずれか１項記載のポリマー繊維および少なくとも１種の更なる熱可塑性ポリマーを含む、多成分ポリマー繊維。
【請求項２９】
前記熱可塑性ポリマーを、前記少なくとも１種の更なる熱可塑性ポリマーと共に紡糸して、２種もしくは３種以上のポリマーが組み合わされた、芯−鞘型、海島型、並列型、または他の種類の繊維を形成することによって得られる、請求項２８記載の多成分繊維。
【請求項３０】
ポリマー繊維を提供する方法であって、
ａ）以下を含む熱可塑性ポリマーを準備する工程
少なくとも１種のポリオール、および、
少なくとも１種の連鎖延長剤、
と反応したヘキサメチルジイソシアネート（ＨＤＩ）、
該少なくとも１種の連鎖延長剤は、ジオールを含んでおり、かつ、ポリオールの連鎖延長剤に対するモル比は、２０：８０〜６５：３５である；
ｂ）該熱可塑性ポリマーを溶融する工程；ならびに、
ｃ）工程ｂ）で得られた該溶融されたポリマーからポリマー繊維を調製する工程、
を含む方法。
【請求項３１】
請求項３０記載の方法であって、
工程ａ）が、以下の、
ヘキサメチルジイソシアネート（ＨＤＩ），
少なくとも１種のポリオール、および、
少なくとも１種の連鎖延長剤
を含む一群の成分を反応させることを含み、
該少なくとも１種の連鎖延長剤は、ジオールを含み、かつポリオールの連鎖延長剤に対するモル比が、２０：８０〜６５：３５である、
方法。
【請求項３２】
工程（ｃ）が、溶融紡糸によって、または、不織溶融プロセスでの前記ポリマーの加工によって行われる、請求項３０または３１記載の方法。
【請求項３３】
吸収性物品であって、請求項１〜２９のいずれか１項記載の繊維を含む物品。
【請求項３４】
前記吸収性物品が、創傷ドレッシングである、請求項３３記載の吸収性物品。
【請求項３５】
請求項１〜２９のいずれか１項記載のポリマー繊維の、傷および／または火傷の処置のための製品における使用。
【国際調査報告】
2014531522.tif 000013
2014531522.tif 000014
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