(57)【要約】  本発明は、反射防止被膜と、前記反射防止被膜に直接接触して、ポリオキシアルキレン基を有する少なくとも１つの化合物Ｂを前記反射防止被膜上にグラフト化することにより得られる防曇性被膜の前駆体被膜と、で被覆された少なくとも１つの主表面を有する基材を含む光学物品に関する。但し、前記防曇性被膜の被膜前駆体は、防曇性被膜を形成するように界面活性剤膜で被覆される。界面活性剤膜は、ＯＨ末端ポリオキシアルキレン基及び式：−（ＲdＯ）z−（Ｙ）n2−Ｒ’（式中、Ｒdは、アルキレン基であり、ｚは、整数＞１であり、Ｙは、二価基であり、ｎ２は、０又は１であり、且つＲ’は、１２〜１９個、好ましくは１３〜１９個の炭素原子を有する飽和炭化水素基である）で示されるＲ１基で官能基化されたソルビタン環ヒドロキシル基を有する少なくとも１つの界面活性剤Ａを含有する。界面活性剤Ａは、防曇効果が依然として長期間持続するか否かを知るための視覚的手段を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
反射防止被膜と、前記反射防止被膜に直接接触して、ポリオキシアルキレン基を有する少なくとも１つの化合物Ｂを前記反射防止被膜上にグラフト化することにより得られる防曇性被膜の前駆体被膜と、で被覆された少なくとも１つの主表面を有する基材を含む光学物品であって、前記防曇性被膜の被膜前駆体が、防曇性被膜を形成するように界面活性剤膜で被覆され、前記界面活性剤膜が、ソルビタン環を有する少なくとも１つの界面活性剤Ａを含有し、その４個のヒドロキシル基のうちｎ個が、同一の又は異なるＯＨ末端ポリオキシアルキレン基で官能基化され、且つその４個のヒドロキシル基のうちｐ個が、式：
−（ＲdＯ）z−（Ｙ）n2−Ｒ’
（式中、Ｒdはアルキレン基であり、ｚは整数≧１であり、Ｙは二価基であり、ｎ２は０又は１であり、且つＲ’は１２〜１９個、好ましくは１３〜１９個の炭素原子を有する飽和炭化水素基であり、ｎ及びｐは、ｎ＋ｐ＝４としてｎ＝２又は３且つｐ＝１又は２であるであるような整数である）
で示される同一の又は異なるＲ1基で官能基化されることを特徴とする、光学物品。
【請求項２】
ポリオキシアルキレン基を有する化合物Ｂが、少なくとも１個の加水分解性基を有する少なくとも１個のケイ素原子を有するオルガノシランである、請求項１に記載の光学物品。
【請求項３】
前記反射防止被膜が、シラノール基を有する外表面を有する、請求項１又は２に記載の光学物品。
【請求項４】
前記界面活性剤膜が、少なくとも１つの界面活性剤Ａを含有する液体溶液を前記防曇性被膜の被膜前駆体上に適用することにより形成される、請求項１〜３の何れか一項に記載の光学物品。
【請求項５】
前記液体溶液が、前記溶液の重量を基準にして、０．５〜１５％、好ましくは２〜８重量％の界面活性剤Ａを含む、請求項４に記載の光学物品。
【請求項６】
ｎ２＝１且つＹがカルボニル基である、請求項１〜５の何れか一項に記載の光学物品。
【請求項７】
前記界面活性剤Ａがポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである、請求項１〜６の何れか一項に記載の光学物品。
【請求項８】
界面活性剤Ａが、式（ＩＸ）：
【化１】
2014528599.tif 000010
（式中、Ｒa、Ｒb、Ｒc、及びＲdは、独立して、線状又は分岐状のアルキレン基を表し、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、独立して、整数≧１を表し、且つＲ’は、請求項１に定義されるものである）
で示される化合物である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項９】
式（Ｘ）：
【化２】
2014528599.tif 000011
（式中、ｗ、ｘ、ｙ、ｚ、及びＲ’は、請求項８に定義されるものである）
を有するものとして更に定義される、請求項８に記載の光学物品。
【請求項１０】
Ｒ’が、１４〜１８個の炭素原子、より好ましくは１５〜１７個の炭素原子を含む飽和炭化水素基である、請求項１〜９の何れか一項に記載の光学物品。
【請求項１１】
界面活性剤Ａの構造中に存在するオキシアルキレン基の全数が、４〜４０、より好ましくは８〜３０の範囲内であり、更により好ましくは２０に等しい、請求項１〜１０の何れか一項に記載の光学物品。
【請求項１２】
前記防曇性被膜の被膜前駆体が５ｎｍ以下の厚さを有する、請求項１〜１１の何れか一項に記載の光学物品。
【請求項１３】
化合物Ｂが、式：
Ｒ11Ｙ’mＳｉ（Ｘ）3-m  （Ｉ）
（式中、Ｙ’基は、同一であるか又は異なっており、炭素原子を介してケイ素に結合された一価有機基であり、Ｘ基は、同一であるか又は異なっており、加水分解性基であり、Ｒ11は、ポリオキシアルキレン基を含む基であり、且つｍは、０、１、又は２に等しい整数である）
で示される化合物である、請求項１〜１２の何れか一項に記載の光学物品。
【請求項１４】
眼鏡レンズとして更に定義される、請求項１〜１３の何れか一項に記載の光学物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防曇性被膜の前駆体被膜を含む一時的防曇性被膜を備えた光学物品、好ましくは眼鏡レンズに関する。但し、この防曇性被膜前駆体被膜は、防曇効果が依然として長期間持続するか否かを知ることを可能にするソルビタン性の特異的界面活性剤分子を含む界面活性剤膜で更に被覆される。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック材料やガラス等の非常に多くの支持体は、欠点として、それらの表面温度が周囲空気の露点未満に低下した時に曇りで覆われた状態になるという問題を抱えている。このことは、とりわけ、輸送車両又は建築物、レンズ、特に眼鏡、鏡等に供される板ガラスの製造に使用される無機ガラス又は有機ガラスの場合に当てはまる。これらの表面で起こる曇化は、水滴を介する光の拡散に起因して透明度の低下をもたらすので、視覚の変化を引き起こし得る。
【０００３】
非常に湿った環境中での曇りの形成、即ち、支持体上での非常に小さな水滴の凝縮を防止するために、そのような支持体の外表面上に水との静的接触角が小さい、好ましくは１０°未満、より好ましくは５°未満の親水性被膜を適用することが提案されてきた。そのような永久的防曇性被膜は、曇りに対してスポンジとして作用し、透明度のある印象を与える非常に薄い膜を形成することにより支持体表面への水滴の接着を可能にする。これらの被膜は、一般的には、スルホネートやポリウレタン等の高親水性種で作製される。
【０００４】
市販の製品は、数マイクロメートルの厚さの親水性層を含む。
【０００５】
通例、被膜の厚さが厚い場合（数ミクロン）、これらの被膜は、吸水の結果として、膨潤し、軟化し、そして機械的耐性が小さくなる。
【０００６】
本明細書で用いられる場合、永久的防曇性被膜とは、他の被膜又は支持体に永久的に結合された親水性化合物から親水性を生じる且つ防曇性を有する被膜を意味するものと見なされる。
【０００７】
欧州特許第１３２４０７８号明細書には、耐摩耗性被膜と、互いに高屈折率と低屈折率とを交互に有する層を含む多層反射防止被膜と、で被覆されたレンズが記載されている。但し、これらの層のうち外層は、水との静的接触角が１０°未満のハイブリッド層に依拠する防曇性被膜を形成する５〜１００ｎｍの厚さの低屈折率層（１．４２〜１．４８）であり、有機化合物とシリカ又はシリカ及びアルミナとの真空共蒸発により得られる。
【０００８】
前記有機化合物は、１個の親水性基と１個の反応性基（例えばトリアルコキシシリル基）とを含み、好ましくは１５０〜１５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の分子量を有する。いくつかの好ましい化合物は、ポリエーテル骨格、特に１個のポリオキシエチレン基と、分子の各末端上に１個の反応性基と、を有する。好ましい化合物としては、ポリエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールモノアクリレート、及びＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）グルコンアミドが挙げられる。
【０００９】
従って、防曇性被膜は、親水性有機化合物がシリカ系層（又はシリカ＋アルミナ系層）として組み込まれた状態になる。然しながら、その防曇特性は、経時的に変化し、防曇性の段階的劣化が観測され得る。
【００１０】
米国特許第６，２５１，５２３号明細書及び米国特許第６，３７９，７７６号明細書には、車又はレンズに供される反射防止防曇性ガラスが記載されている。このガラスは、約５〜１０ｎｍの表面粗さＲａを有する１１０〜２５０ｎｍの厚さのシリカ系反射防止被膜を備えたガラス基材を含み、この反射防止被膜は更に、化合物ＣＨ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）6~9−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3又はその加水分解物の液相堆積又は気相堆積により得られる８ｎｍの厚さの永久的防曇性被膜を備える。初期段階では、防曇性被膜は、水との静的接触角が３°である。
【００１１】
反射防止性と防曇性とを兼備する他の解決策は、層への防曇性の付与を可能にする界面活性剤で部分的に作製された薄い多孔性低屈折率層の使用に依拠する。この層は、一般的には、親水性表面上に堆積される。
【００１２】
従って、米国特許第５，９９７，６２１号明細書には、金属酸化物（シリカビーズ）と、カルボン酸、スルホン酸、又はリン酸タイプのイオン性親水性頭部とフッ素化鎖とを一般に有する比較的水溶性のアニオン性界面活性剤と、に基づく多孔性反射防止防曇性被膜が記載されている。基材上に固定するために、界面活性剤は、好ましくは、金属酸化物への共有結合が可能である。国際公開第９７／４３６６８号パンフレットには、類似の構築物が記載されている。
【００１３】
欧州特許第０８７１０４６号明細書には、ポリアクリル酸化合物の存在下で無機アルコキシド加水分解物の重縮合により得られる数マイクロメートルの厚さの吸水性層上に堆積された１つの無機酸化物系多孔性層を含む反射防止防曇性系が記載されている。多孔性層は、反射防止障壁として作用すると共に、吸収層への水の到達を可能にする。
【００１４】
防曇性はまた、眼鏡レンズが反射防止被膜を備える場合に不可欠であると見なされることが多い防汚性被膜（疎水性且つ疎油性）を外層として含む眼鏡レンズ上に、スプレー又はタオレットとして市販されている一時的溶液を適用することによっても取得し得る。それらは、短期間の防曇性の取得を可能にする。防汚性被膜に付与される汚れ除去の容易性の側面は維持されるが、数回の払拭操作後、防曇性は有意に変化する。実際に、一時的溶液は、防汚性被膜の疎水性表面と不十分な相互作用をする本質的に親水性の材料を含むので、数回の払拭操作後、これらの親水性材料は除去される。
【００１５】
より興味深い解決策は、防曇性被膜前駆体被膜の表面上に一時的親水性溶液を適用することにより防曇性被膜を作製することに依拠する。これは、永久的防曇性被膜の代替手段となる。
【００１６】
欧州特許第１２７５６２４号明細書には、金属酸化物と酸化ケイ素とに基づく硬質無機親水性層で被覆されたレンズが記載されている。その親水性及びその表面上のナノサイズの凹部の存在は、界面活性剤の含浸及び長期間にわたるその吸着状態の維持を可能にするので、数日間、防曇効果が維持される。然しながら、防曇効果はまた、界面活性剤が全く存在しなくても観測可能である。
【００１７】
特開２００４−３１７５３９号公報及び特開２００５−２８１１４３号公報には、多層反射防止被膜及び／又は耐摩耗性被膜と、水との静的接触角が５０°〜９０°の防曇性被膜前駆体被膜と、で被覆されたレンズが記載されている。一時的被膜であるそのような防曇性被膜は、前駆体被膜の表面上に界面活性剤を適用した後に得られる。
【００１８】
防曇性被膜前駆体被膜は、反射防止被膜の外側シリカ層との反応が可能な反応性基を含む有機化合物、たとえば、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）22ＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3及びＣ8Ｆ17Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2ＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3を含む組成物から得られる。前駆体被膜は、０．５〜２０ｎｍの厚さであると記載されている。
【００１９】
国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレットには、表面上に、シラノール基を含む被膜と、この被膜に直接接触して、防曇性被膜前駆体被膜と、を備えた基材を含む眼鏡レンズが記載されている。但し、この防曇性被膜前駆体被膜は、
・以下の基、すなわち、
・８０個未満の炭素原子を含むポリオキシアルキレン基と、
・少なくとも１個の加水分解性基を有する少なくとも１個のケイ素原子と、
を有する少なくとも１つのオルガノシラン化合物のグラフト化により得られ、
・５ｎｍ以下の厚さを有し、
・水との静的接触角が１０°超且つ５０°未満である。
【００２０】
この表面に一時的防曇性を提供するように好ましく堆積される界面活性剤溶液は、市販の溶液Ｏｐｔｉｆｏｇ（商標）活性化剤である。好ましい界面活性剤は、ポリ（オキシアルキレン）基を含む構造を有する。
【００２１】
防曇性、特に、国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレットに記載のレンズ前駆体被膜に伴う防曇効果の耐久性は、非常に満足すべきものである。典型的には、防曇効果は、界面活性剤組成物の適用後約７日間にわたりレンズ表面上で観測される。
【００２２】
実用上、レンズが最早防曇効果を示さない場合、即ち、曇りを生じる条件下でレンズ上に再び曇りが形成された場合、追加量の界面活性剤をその眼鏡レンズに「再供給」しなければならないと、着用者には通知されている。そのような防曇性被膜を使用するうえでの便宜性は、依然として、改善する必要がある。
【００２３】
実際に、防曇性を失う前に自分の眼鏡レンズ上に新しい界面活性剤膜を直ぐに再適用するかを知る方法を着用者に提供すれば、有用であろう。本発明によれば、これは、特異的防曇性被膜前駆体被膜と組み合わせて特異的界面活性剤を用いることにより形成される目視指標により達成された。
【００２４】
良好な機械的性質（耐摩耗性及び耐引掻き性）をさらに有する眼鏡等の光学物品用の防曇性被膜は、依然として需要が多い。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２５】
本発明は、許容可能な汚れ除去容易性を維持しつつ、経時的に及び／又は機械的応力下で防曇性の満足すべき耐久性を呈する、そのような一時的防曇性被膜を作製することを目的とする。そのような防曇性被膜を備えたレンズの表面上に布を滑らせ得ることもまた（例えば払拭中）、考慮すべき非常に重要なパラメーターである。
【００２６】
本発明の他の目的は、光学物品の透明度に影響を及ぼさない且つ直ぐに使用できる防曇性被膜、即ち、そのような被膜で被覆された透明レンズ基材を、前記被膜を含まない前記基材上で曇りを生じる条件下に配置した場合、５メートルの距離に位置するスネレンＥ視力スケール（５メートルの位置でＡＲＭＡＩＧＮＡＣスケール（トライデント）（スネレンＥ）を読むＦＡＸ  ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬから入手可能な商品名Ｔ６）に基づいて、被覆レンズを通して観測者が見て曇り形成を伴うことなく、＞６／１０（視力）、好ましくは１０／１０の視覚を直ちに（即ち１秒間未満で）達成する被膜を提供することである。
【００２７】
本発明の更なる目的は、反射防止性及び防曇性の両方を有する光学物品を提供することである。
【００２８】
本発明者らは、これらの目的が、ポリオキシアルキレン基含有化合物を含む防曇性被膜前駆体被膜で前記反射防止被膜が更に被覆される限り、透明基材上に適用された反射防止被膜の残色を変化させる特定の界面活性剤類により狙いを定め得ること、且つ一時的防曇性被膜で被覆された反射防止レンズに対する界面活性剤レベルの目視制御を提供するためにこの性質の利点を生かすことが可能であること、を発見した。言い換えれば、十分量の本発明に係る界面活性剤が、ポリオキシアルキレン基含有化合物を含む防曇性被膜前駆体の表面上に依然として存在する限り、反射防止被膜は、変化した残色を一様に呈する。
【００２９】
殆ど全ての反射防止被膜が、最も効率的な多層反射防止被膜でさえも、反射光中に見られるいくらかの残色を呈することは、周知である。反射防止被膜の残色は、再現性のある十分に制御されたパラメーターである。色及び強度の変化は、被覆製品の製造業者の同定にさえも役立つことがある。
【００３０】
以上に記載の有益な効果を呈する界面活性剤は、公知の界面活性剤類、即ち、ポリアルコキシル化ソルビタン類に属する。
【００３１】
このクラスのメンバー（Ｔｗｅｅｎ（商標）４０）は、食品材料を含有するフィルム材の透明パッケージの内表面に防曇性を提供することが、米国特許第２，５６１，０１０号明細書に示されている。そのような透明ラッピング材は、水凝縮物が表面全体に展延できるように、従って、湿潤膜を通る光線が全て同一の角度で屈折を引き起こしてレンズの曇化が防止されるように、埋め込まれた界面活性剤を含むか、又はＴｗｅｅｎ（商標）４０をはじめとする界面活性剤を含有する液体溶液で処理されている。
【００３２】
然しながら、反射防止被膜とＴｗｅｅｎ（商標）４０等のポリオキシアルキレン化ソルビタンの膜との組合せは、考えられてこなかった。
【課題を解決するための手段】
【００３３】
従って、本発明は、反射防止被膜と、前記反射防止被膜に直接接触して、ポリオキシアルキレン基を有する少なくとも１つの化合物Ｂを前記反射防止被膜上にグラフト化することにより得られる防曇性被膜の前駆体被膜と、で被覆された少なくとも１つの主表面を有する基材を含む光学物品、好ましくは眼鏡レンズに関する。但し、前記防曇性被膜の被膜前駆体は、防曇性被膜を形成するように界面活性剤膜で被覆される。前記界面活性剤膜は、ソルビタン環を有する少なくとも１つの界面活性剤Ａを含有し、その４個のヒドロキシル基のうちｎ個は、同一の又は異なるＯＨ末端ポリオキシアルキレン基で官能基化され、且つその４個のヒドロキシル基のうちｐ個は、式：−（ＲdＯ）z−（Ｙ）n2−Ｒ’  （式中、Ｒdはアルキレン基であり、ｚは整数≧１であり、Ｙは二価基であり、ｎ２は０又は１であり、且つＲ’は１２〜１９個、好ましくは１３〜１９個の炭素原子を有する飽和炭化水素基であり、ｎ及びｐは、ｎ＋ｐ＝４としてｎ＝２又は３且つｐ＝１又は２であるであるような整数である）で示される同一の又は異なるＲ1基で官能基化される。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本出願では、基材／被膜「上に」存在する又は基材／被膜「上に」堆積された被膜は、（ｉ）基材／被膜上に配置された被膜、（ｉｉ）必ずしも基材／被膜に接触した状態であるとは限らない被膜、即ち、１つ以上の中間被膜が基材／被膜と対象の被膜との間に配置され得る（然しながら、好ましくは前記基質／被膜に接触した状態である）被膜、及び（ｉｉｉ）必ずしも完全に基材／被膜を覆うとは限らない被膜として定義される。「層１が層２の下に配置される場合」、層２は、層１よりも基材から離れていることを意味するものと見なされる。
【００３５】
本明細書で用いられる場合、「防曇性被膜」とは、そのような被膜で被覆された透明レンズ基材を、前記被膜を含まない前記基材上で曇りを生じる条件下に配置した場合、５メートルの距離に位置する視力スケールを被覆レンズを通して見た観測者が視力＞６／１０を直ちに達成できる被膜を意味するものと見なされる。被膜の防曇性を評価するいくつかの試験は、実験の節に記載されている。曇りを生じる条件下では、防曇性被膜は、その表面上に曇りを呈し得ないか（理想的には、視覚の歪みがないかもしくは視覚の歪みがあるが以上に挙げた測定条件下で視力＞６／１０である）、又はその表面上にいくらかの曇りを呈し得るが、曇りから生じる視覚の乱れにもかかわらず以上に挙げた測定条件下で視力＞６／１０が依然として可能である。非防曇性被膜は、曇りを生じる条件に暴露される限り視力＞６／１０が可能でなく、一般的には、以上に挙げた測定条件下で凝縮ヘイズを呈する。
【００３６】
本明細書で用いられる場合、「防曇性光学物品」とは、以上に定義されたような「防曇性被膜」を備えた光学物品を意味するものと見なされる。
【００３７】
従って、親水性被膜である本発明に係る防曇性被膜前駆体は、たとえいくらかの防曇性を有していたとしても、本発明に係る防曇性被膜であるとは見なされない。実際に、この防曇性被膜前駆体は、以上に挙げた測定条件下で視力＞６／１０を得ることはできない。
【００３８】
本明細書で用いられる場合、一時的防曇性被膜とは、少なくとも１つの界面活性剤を含有する界面活性剤膜を前記防曇性被膜の前駆体被膜の表面上に適用した後に得られる防曇性被膜を意味するものと見なされる。
【００３９】
一時的防曇性被膜の耐久性は、一般的には、その表面上で行われる払拭操作による制約を受けるので、界面活性剤分子は、被膜の表面に永久的に装着されるのではなく、多かれ少なかれ耐用期間中だけ吸着されるにすぎない。
【００４０】
本発明に従って作製される光学物品は、前面及び背面に主表面を有する好ましくは透明な基材を含み、好ましくは、前記主表面の少なくともの１つは、その表面上に、好ましくは両方の主表面上に、シラノール基を含む反射防止被膜を備える。本明細書で用いられる場合、基材の背面（一般的には凹状）とは、物品を使用する時、着用者の眼から最も近い面を意味するものと見なされる。それとは対照的に、基材の前面（一般的には凸状）とは、物品を使用する時、着用者の眼からの最も離れた面のことである。
【００４１】
本発明に係る物品は、曇り形成の問題に遭遇し得る任意の光学物品、例えば、スクリーン、自動車工業用若しくは建築工業用の板ガラス、又は鏡であり得るが、好ましくは光学レンズ、より好ましくは眼鏡用の眼鏡レンズ、又は光学レンズ用若しくは眼鏡レンズ用のブランク品である。
【００４２】
これは、眼鏡用のレンズとは対照的に、生組織に接触した状態にある眼内レンズ又は本質的に曇り形成の問題に直面しないコンタクトレンズを除外する。
【００４３】
本発明に係る光学物品は、好ましくは、透明である。本明細書で用いられる場合、「透明」光学物品とは、可視スペクトルの相対光透過率Ｔｖが９０％超、好ましくは９１％超、より好ましくは９２％超、更により好ましくは９７．５％超、更に良好には９８％超の光学物品のことである。Ｔｖ率は、規格ＮＦ  ＥＮ１８３６に規定されたものであり、３８０〜７８０ｎｍの波長領域に対応する。
【００４４】
本発明によれば、反射防止被膜の外表面は、好ましくは、シラノール基を含む。前記反射防止被膜は、裸基材、即ち非被覆基材の主表面の少なくともの１つ上に、又は１つ以上の機能性被膜で既に被覆された基材の主表面の少なくともの１つ上に、形成され得る。
【００４５】
本発明に係る光学物品用の基材は、無機ガラス又は有機ガラス、例えば、熱可塑性若しくは熱硬化性のプラスチック材料であり得る。
【００４６】
特に好ましいクラスの基材としては、ポリ（チオウレタン）、ポリエピスルフィド、及びアルキレングリコールビスアリルカーボネートの重合又は（共）重合から生じる樹脂が挙げられる。これらは、例えば、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ｃｏｍｐａｎｙによりＣＲ−３９（登録商標）という商品名で販売されている（ＥＳＳＩＬＯＲ製のＯＲＭＡ（登録商標）レンズ）。
【００４７】
いくつかの用途では、反射防止被膜の堆積前に基材の主表面を１つ以上の機能性被膜で被覆することが好ましい。光学部品で伝統的に使用されるこれらの機能性被膜としては、耐衝撃性プライマー層、耐摩耗性及び／又は耐引掻き性被膜、偏光被膜、フォトクロミック被膜、又はティント処理被膜、特に耐摩耗性及び／又は耐引掻き性層で被覆された耐衝撃性プライマー層が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４８】
反射防止被膜は、好ましくは、耐摩耗性及び／又は耐引掻き性被膜上に堆積される。耐摩耗性被膜及び／又は耐引掻き性被膜は、眼鏡レンズ分野で耐摩耗性被膜及び／又は耐引掻き性被膜として伝統的に使用される任意の層であり得る。
【００４９】
耐摩耗性及び／又は耐引掻き性被膜は、好ましくは、硬化後に被膜の硬度及び／又は屈折率を改善することが意図された１つ以上の無機充填剤を一般に含むポリ（メタ）アクリレート又はシランに基づく硬質被膜である。本明細書で用いられる場合、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートのことである。
【００５０】
耐摩耗性被膜及び／又は耐引掻き性硬質被膜は、好ましくは、少なくとも１つのアルコキシシラン及び／又は例えば塩酸溶液を用いて加水分解により得られるその加水分解物と、任意選択で縮合及び／若しくは硬化触媒並びに／又は界面活性剤と、を含む組成物から作製される。
【００５１】
本発明に係る推奨被膜としては、欧州特許第０６１４９５７号明細書、米国特許第４，２１１，８２３号明細書、及び米国特許第５，０１５，５２３号明細書に記載されるようなエポキシシラン加水分解物に基づく被膜が挙げられる。
【００５２】
耐摩耗性被膜及び／又は耐引掻き性被膜の厚さは、一般的には２〜１０μｍ、好ましくは３〜５μｍの様々な値をとる。
【００５３】
耐摩耗性被膜及び／又は耐引掻き性被膜を堆積する前に、最終製品中の後続層の耐衝撃性及び／又は接着性を改善するために基材上にプライマー被膜を適用することが可能である。
【００５４】
この被膜は、眼鏡レンズ等の透明ポリマー材料の物品に伝統的に使用される任意の耐衝撃性プライマー層であり得る。
【００５５】
好ましいプライマー組成物は、国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレット（参照により本明細書に組み込まれる）に記載のものから選択され得る。
【００５６】
好ましいプライマー組成物は、ポリウレタンに基づく組成物、並びにラテックス、特にポリウレタン系ラテックス及びポリ（メタ）アクリル系ラテックスに基づく組成物、並びにそれらの組合せである。プライマー層は、硬化後、一般的には０．２〜２．５μｍの範囲内、好ましくは０．５〜１．５μｍの範囲内の厚さを有する。
【００５７】
反射防止被膜は、光学分野、特に眼光学分野で伝統的に使用される任意の反射防止被膜であり得る。反射防止被膜は、光学物品の表面上に堆積されて最終光学物品の反射防止性を改善する被膜として定義される。それは、可視スペクトルの比較的多くの部分にわたり物品−空気境界での光反射の低減を可能にする。
【００５８】
同様に周知のように、反射防止被膜は、伝統的に、誘電性材料を含む単層又は多層のスタックを含む。これらは、好ましくは、高屈折率（ＨＩ）を有する層と低屈折率（ＬＩ）を有する層とを含む多層被膜である。
【００５９】
本出願では、反射防止被膜の層は、その屈折率が１．５５超、好ましくは１．６以上、より好ましくは１．８以上、更より好ましくは２．０以上である場合、高屈折率を有する層であると言われる。反射防止被膜の層は、その屈折率が１．５５以下、好ましくは１．５０以下、より好ましくは１．４５以下である場合、低屈折率層であると言われる。特に明記されていない限り、本発明で参照される屈折率は、２５℃且つ５５０ｎｍの波長で表される。
【００６０】
ＨＩ層及びＬＩ層は、当技術分野で周知の伝統的層であり、一般的には、限定されるものではないが、国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレットに開示される材料から選択され得る１種以上の金属酸化物を含む。
【００６１】
ＳｉＯ2とＡｌ2Ｏ3との混合物を含むＬＩ層を使用する場合、それは、この層中のＳｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3の全重量を基準にして、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは１〜８重量％、さらにより好ましくは１〜５％重量のＡｌ2Ｏ3を含む。
【００６２】
典型的には、ＨＩ層は、１０〜１２０ｎｍの範囲内の物理的厚さを有し、ＬＩ層は、１０〜１００ｎｍの範囲内の物理的厚さを有する。
【００６３】
好ましくは、反射防止の全厚さは、１ミクロン未満、より好ましくは８００ｎｍ以下、更により好ましくは５００ｎｍ以下である。反射防止の全厚さは、一般的には、１００ｎｍ超、好ましくは１５０ｎｍ超である。
【００６４】
更により好ましくは、反射防止被膜は、低屈折率（ＬＩ）を有する少なくとも２つの層と、高屈折率（ＨＩ）を有する少なくとも２つの層と、を含む。好ましくは、反射防止被膜中の全層数は、８以下、より好ましくは６以下である。
【００６５】
ＨＩ層及びＬＩ層は、反射防止被膜中で互いに交互に配置する必要はないが、それらもまた、本発明の一実施形態に係るものであり得る。２つのＨＩ層（又はそれ以上）は、互いの上に堆積され得るし、２つのＬＩ層（又はそれ以上）も同様に、互いの上に堆積され得る。
【００６６】
反射防止被膜の種々の層は、国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレット（参照により本明細書に組み込まれる）に開示される方法の何れか１つに従って堆積され得る。特に推薦される方法は、真空下での蒸発である。
【００６７】
Ｒｖと記される本発明に係る光学物品の視感反射率は、好ましくは、物品の１つの面につき２．５％未満である。そのようなＲｖ値に達する手段は、当業者では周知である。
【００６８】
本出願では、「視感反射率」とは、ＩＳＯ規格１３６６６：１９９８に規定されるものであり、ＩＳＯ８９８０−４規格に準拠して測定される。即ち、それは、３８０〜７８０ｎｍの全ての可視スペクトル波長領域内の分光反射率の加重平均である。
【００６９】
反射防止被膜は、単層又は多層の反射防止被膜であり、その外層は、好ましくは、その表面上にシラノール基を有する。本明細書で用いられる場合、被膜の外層とは、基材から最も離れた前記被膜の層を意味するものと見なされる。
【００７０】
本明細書で用いられる場合、表面上にシラノール基を含む被膜とは、未処理の状態で表面上にシラノール基を含む被膜、又は例えば国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレットに記載されるように、表面活性化処理に付した後にシラノール基が形成された被膜を意味するものと見なされる。
【００７１】
従って、この被膜は、シロキサン又はシリカに基づく被膜、たとえば、限定されるものではないが、シリカに基づく層、アルコキシシラン等のオルガノシラン種に基づくゾル−ゲル被膜、又はシリカコロイドに基づく被膜である。
【００７２】
表面上にシラノール基を含む前記外層は、好ましくは、シリカに基づく（シリカを含む）低屈折率層であり、最も好ましくは、それは、一般に気相堆積により得られるシリカに基づく層（ＳｉＯ2）に依拠する。
【００７３】
ＳｉＯ2に基づく前記層は、シリカに加えて、薄層の製造に伝統的に使用される１つ以上の他の材料、例えば、本明細書に記載の誘電性材料から選択される１つ以上の材料を含み得る。ＳｉＯ2に基づくこの層は、好ましくは、Ａｌ2Ｏ3を含まない。
【００７４】
表面上にシラノール基を含む被膜は、好ましくは少なくとも７０重量％のＳｉＯ2、より好ましくは少なくとも８０重量％、更により好ましくは少なくとも９０重量％のＳｉＯ2を含む。既に気付かれたと思うが、最も好ましい実施形態では、それは１００重量％のシリカを含む。
【００７５】
また、表面上にシラノール基を含む外層又は反射防止被膜は、アルコキシシラン（例えばテトラエトキシシラン）等のシラン又はγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のオルガノシランに基づくゾル−ゲル被膜であり得る。そのような被膜は、シランの加水分解物と、任意選択で高屈折率（＞１．５５、好ましくは＞１．６０、より好ましくは＞１．７０）又は低屈折率（≦１．５５）を有するコロイド材料と、を含む液体組成物を用いて、湿式堆積により得られる。層がシランに基づく有機／無機ハイブリッドマトリックスを含み、各層の屈折率を調整するためにコロイド材料が分散されたそのような被膜は、例えば、仏国特許第２８５８４２０号明細書に記載されている。
【００７６】
好ましい反射防止被膜は、残色を呈するものである。
【００７７】
反射防止被膜上に防曇性被膜前駆体を形成する前に、そのような被膜の表面を防曇性被膜前駆体の接着性を補強することが意図された物理的又は化学的活性化処理に付すのが通常である。これらの処理は、国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレットに同一目的で記載されたものから選択され得る。
【００７８】
本発明によれば、反射防止被膜は、防曇性被膜の前駆体被膜に直接接触した状態にある。これについては、以下で説明する。
【００７９】
本明細書で用いられる場合、「防曇性被膜の前駆体」とは、表面上に界面活性剤膜が適用された場合に本発明の趣旨の範囲内の防曇性被膜を形成する被膜を意味するものとみなされる。前駆体被膜＋界面活性剤に基づく膜の系は、そのような防曇性被膜に対応する。
【００８０】
防曇性被膜前駆体被膜は、好ましくは１０°超且つ５０°未満の水との静的接触角を有する、好ましくは５ｎｍ以下、好ましくは４ｎｍ以下、より好ましくは３ｎｍ以下、更により好ましくは２ｎｍ以下の厚さを有する被膜であり、これは、ポリオキシアルキレン基を有する少なくとも１つの化合物の永久的グラフト化により得られる。
【００８１】
ポリオキシアルキレン基を有する前記化合物は、一般的には、グラフト化しなければならない反射防止被膜の外表面上に存在する官能基との共有結合を確立可能な少なくとも１個の基、好ましくはシラノール基を有する。この反応性基は、限定されるものではないが、次の基、即ち、イソシアネート、アクリレート、メタクリレート、ハロゲノアルキル、カルボン酸若しくはスルホン酸、アシルクロリド、クロロスルホニル、クロロホルミエート、エステル、少なくとも１つの加水分解性基を有するケイ素原子、又はグリシジル基等のエポキシ官能基を含有する基の１つであり得る。
【００８２】
ポリオキシアルキレン基を有する化合物は、好ましくは、ポリオキシアルキレン基と、少なくとも１個の加水分解性基を有する少なくとも１個のケイ素原子と、を有するオルガノシラン化合物である。
【００８３】
本発明の一実施形態では、防曇性被膜前駆体被膜は、ポリオキシアルキレン基と、少なくとも１個の加水分解性基を有する少なくとも１個のケイ素原子と、を有するオルガノシラン化合物の加水分解物を含む組成物を適用することにより堆積される。
【００８４】
加水分解オルガノシラン化合物の縮合を回避することにより、できる限り多くのシラノール官能基を自由に反応する状態に維持できるようにして、光学物品の表面上へのこれらの化合物のグラフト化を促進し、グラフト化前のシロキサンプレポリマーの形成を制限することが推奨される。そうすれば、堆積されるオルガノシラン化合物の厚さが非常に薄くなるからである。
【００８５】
従って、加水分解後比較的迅速に、典型的には加水分解を行った後（典型的にはＨＣｌ系酸性水性溶液を添加することにより）２時間未満以内に、好ましくは１時間未満以内に、より好ましくは３０分間未満以内に組成物を適用することが推奨される。
【００８６】
最も好ましくは、組成物は、加水分解を行った後１０分間未満で、さらにより好ましくは５分間未満で、好ましくは１分間未満で適用される。
【００８７】
熱を供給せずに、即ち、典型的には２０〜２５℃の温度で加水分解を行うことが好ましい。
【００８８】
一般的には、数ナノメートルの厚さの層を堆積するには、非常に低い乾物含有率で非常に希釈された組成物を使用して縮合速度を遅延することが必要とされる。
【００８９】
使用されるポリオキシアルキレン基を有する化合物、好ましくはオルガノシラン化合物は、その反応性基、好ましくはケイ素含有反応性基により、堆積される被膜の表面上に存在し得るシラノール基等の基との共有結合を確立することが可能である。
【００９０】
好ましい実施形態では、本発明に係るオルガノシラン化合物は、少なくとも１個の加水分解性基を有する少なくとも１個のケイ素原子を含む基により、その一方の末端のみで又は両方の末端で、好ましくは一方の末端のみで官能基化されたポリオキシアルキレン鎖を含む。このオルガノシラン化合物は、好ましくは少なくとも２個の加水分解性基、好ましくは３個の加水分解性基を有するケイ素原子を含む。好ましくは、それは、ウレタン基を何ら含まない。それは、好ましくは、式：
Ｒ11Ｙ’mＳｉ（Ｘ）3-m  （Ｉ）
（式中、Ｙ’基は、同一であるか又は異なっており、炭素原子を介してケイ素原子に結合された一価有機基であり、基Ｘは、同一であるか又は異なっており、加水分解性基であり、Ｒ11は、ポリオキシアルキレン官能基を含む基であり、ｍは、０、１、又は２に等しい整数である）
で示される化合物である。好ましくは、ｍ＝０。
【００９１】
Ｘ基は、好ましくは、アルコキシ基−Ｏ−Ｒ3、特にＣ1〜Ｃ4アルコキシ基、アシルオキシ基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｒ4（式中、Ｒ4は、アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキル基、好ましくはメチル又はエチルである）、ハロゲン、例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩ、又はトリメチルシリルオキシ（ＣＨ3）3ＳｉＯ−、及びこれらの基の組合せはから選択される。好ましくは、Ｘ基は、アルコキシ基、特にメトキシ基又はエトキシ基、より好ましくはエトキシ基である。
【００９２】
Ｙ’基は、ｍがゼロでない時に存在し、好ましくは飽和又は不飽和の炭化水素基、好ましくはＣ1〜Ｃ10基、より好ましくはＣ1〜Ｃ4基、例えばメチル基やエチル基等のアルキル基、ビニル基、アリール基、例えば任意選択で置換されたフェニル基、特に１個以上のＣ1〜Ｃ4アルキル基により置換されたフェニル基である。好ましくは、Ｙ’はメチル基を表す。
【００９３】
好ましい実施形態では、式Ｉで示される化合物は、トリエトキシシリル基やトリメトキシシリル基等のトリアルコキシシリル基を含む。
【００９４】
オルガノシラン化合物のポリオキシアルキレン基（基Ｒ11）は、好ましくは８０個未満の炭素原子、より好ましくは６０個未満の炭素原子、更により好ましくは５０個未満の炭素原子を含む。最も好ましくは、ポリオキシアルキレン基は、４０個未満の炭素原子、より好ましくは３０個未満の炭素原子を含む。最も好ましい化合物は、５〜２０個の炭素原子を含むポリオキシアルキレン基を有する。Ｒ11基は、好ましくは、同一条件を満たす。
【００９５】
Ｒ11基は、一般的には、式−Ｌ−Ｒ2（式中、Ｌは、炭素原子を介して式Ｉで示される化合物のケイ素原子に結合された二価基であり、且つＲ2は、酸素原子を介して基Ｌに結合されたポリオキシアルキレン基を含む基であり、この酸素原子は、基Ｒ2に含まれる）に相当する。Ｌ基の例としては、線状若しくは分岐状の任意選択で置換されたアルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、カルボニル、アミド基、又はこれらの基の組合せ、例えば、シクロアルキレンアルキレン、ビスシクロアルキレン、ビスシクロアルキレンアルキレン、アリーレンアルキレン、ビスフェニレン、ビスフェニレンアルキレン、アミドアルキレン基、中でも特に、例えば、基ＣＯＮＨ（ＣＨ2）3又は−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、及び−ＮＨＣ（Ｏ）−基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましいＬ基は、好ましくは１０個以下の炭素原子、より好ましくは５個以下の炭素原子を有するアルキル基（好ましくは線状）、例えば、エチレン基及びプロピレン基である。
【００９６】
好ましいＲ2基は、ポリオキシエチレン基−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−、ポリオキシプロピレン基、又はこれらの基の組合せを含む。
【００９７】
式Ｉで示される好ましいオルガノシランは、以下の式ＩＩ：
Ｙ’m（Ｘ）3-mＳｉ（ＣＨ2）n’−（Ｌ’）m’−（ＯＲ）n−Ｏ−（Ｌ’’）m’’−Ｒ’’’  （ＩＩ）
（式中、Ｒ’’’は、水素原子、１個以上の官能基により任意選択で置換された線状又は分岐状のアシル基又はアルキル基であり、更に１個以上の二重結合を含んでいてもよく、Ｒは、線状又は分岐状のアルキル基、好ましくは線状、例えば、エチレン基又はプロピレン基であり、Ｌ’及びＬ’’は、二価基であり、Ｘ、Ｙ’、及びｍは、以上に定義されたものであり、ｎ’は、１〜１０、好ましくは１〜５の範囲内の整数であり、ｎは、２〜５０、好ましくは５〜３０、より好ましくは５〜１５の範囲内の整数であり、ｍ’は、０又は１、好ましくは０であり、ｍ’’は、０又は１、好ましくは０である）
で示される化合物である。
【００９８】
基Ｌ’及びＬ’’は、存在する場合、以上に記載の二価基Ｌから選択され得るし、好ましくは、基−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−又は基−ＮＨＣ（Ｏ）−を表し得る。この場合、基−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−又は−ＮＨＣ（Ｏ）−は、それらの酸素原子を介して（基−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−に対して）又はそれらの窒素原子を介して（基−ＮＨＣ（Ｏ）−に対して）隣接基（ＣＨ2）ｎ’（基Ｌ’を用いて）及びＲ’’’（基Ｌ’’を用いて）に連結される。
【００９９】
一実施形態では、ｍ＝０、且つ加水分解性基Ｘは、メトキシ基又はエトキシ基を表す。ｎ’は、好ましくは、３である。他の実施形態では、Ｒ’’’は、５個未満の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル基を表す。また、Ｒ’’’は、脂肪族又は芳香族のアシル基、特にアセチル基を表し得る。
【０１００】
最後に、Ｒ’’’は、基−（ＣＨ2）n’’Ｓｉ（Ｒ5）3（式中、Ｒ5は、以上に定義されたＸ基等の加水分解性基であり、ｎ’’は、以上に定義されたｎ’整数等の整数である）等のトリアルコキシシリルアルキレン基又はトリハロゲノシリルアルキレン基を表し得る。そのようなＲ’’’基の例は、基−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3である。この実施形態では、オルガノシラン化合物は、少なくとも１個の加水分解性基を有する２個のケイ素原子を含む。
【０１０１】
好ましい実施形態では、ｎは、３であるか、又は６〜９、９〜１２、２１〜２４、若しくは２５〜３０、好ましくは６〜９の範囲内である。
【０１０２】
式ＩＩで示される好適な化合物として挙げられるのは、例えば、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．又はＡＢＣＲにより市販されている式ＣＨ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）6~9−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3（ＩＩＩ）及びＣＨ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9~12−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3（ＩＶ）で示される２−［メトキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリメトキシシラン化合物、式ＣＨ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3（ＶＩＩＩ）で示される化合物、式ＣＨ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3（式中、ｎ＝２１〜２４）で示される化合物、２−［メトキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリクロロシラン、２−［アセトキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリメトキシシラン、２−［アセトキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリエトキシシラン、２−［ヒドロキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリメトキシシラン、２−［ヒドロキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリエトキシシラン、式ＨＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8~12−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3及ＨＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8~12−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3で示される化合物、ポリプロピレン−ビス［（３−メチルジメトキシシリル）プロピル］オキシド、並びに国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレットに開示される式（ｖ）、（ＶＩ）、及び（ＶＩＩ）で示されるような２個のシロキサンヘッドを有する化合物である。
【０１０３】
式ＩＩで示される好ましい化合物は、［アルコキシ（ポリアルキレンオキシ）アルキル］トリアルコキシシラン又はそれらのトリハロゲン化類似体（ｍ＝ｍ’＝ｍ’’＝０、Ｒ’’’＝アルコキシ）である。
【０１０４】
好ましくは、本発明に係るポリオキシアルキレン基を有する化合物は、フッ素原子を有していない。典型的には、防曇性被膜前駆体被膜に対するフッ素重量比は、５％未満、好ましくは１％重量未満、より好ましくは０％である。
【０１０５】
好ましくは、本発明に係るポリオキシアルキレン基を有する化合物の分子量は、４００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００〜１５００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは４００〜１２００ｇ／ｍｏｌ、更により好ましくは４００〜１０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。
【０１０６】
当然ながら、式Ｉ又はＩＩで示される化合物の混合物、例えば、異なるポリオキシアルキレンＲＯ鎖長を有する化合物の混合物をグラフト化することが可能である。
【０１０７】
本発明の一実施形態では、防曇性被膜前駆体は、防曇性被膜前駆体の全重量を基準にして、８０重量％超、好ましくは９０％超、より好ましくは９５％超、最も好ましくは９８％超の本発明に係るポリオキシアルキレン基を有する化合物を含む。一実施形態では、防曇性被膜前駆体は、ポリオキシアルキレン基を有する前記化合物、好ましくはオルガノシラン化合物の層に依拠する。
【０１０８】
好ましくは、本発明に係る防曇性被膜前駆体被膜は、被膜の全重量を基準にして、５重量％未満の金属酸化物又はメタロイド（例えばシリカ又はアルミナ）を含み、より好ましくは何れも含まない。防曇性被膜の製造に使用されるオルガノシラン化合物を真空下で堆積する場合、好ましくは、少なくとも１つの有機化合物と欧州特許第１３２４０７８号明細書に記載の少なくとも１つの無機化合物との共蒸発法に従って金属酸化物を共蒸発させない。
【０１０９】
好ましくは、防曇性被膜前駆体被膜は、架橋剤を何ら含まない。つまり、好ましくは、架橋剤、例えばテトラエトキシシランを含む組成物から形成しない。
【０１１０】
本発明に係る防曇性被膜前駆体被膜は、好ましくは１０°超且つ５０°未満、好ましくは４５°以下、より好ましくは≦４０°、更により好ましくは≦３０°最も好ましくは≦２５°の水との静的接触角を有する。この接触角は、好ましくは１５°〜４０°、より好ましくは２０°〜３０°の範囲内である。
【０１１１】
反射防止被膜の表面上へのポリオキシアルキレン基を有する少なくとも１つの化合物の堆積は、通常の手順に従って、好ましくは気相堆積又は液相堆積により、最も好ましくは気相中で真空蒸発により、行われ得る。
【０１１２】
気相中で、例えば、真空下で蒸発により、グラフト化を行う場合、反射防止被膜の表面上に実際にグラフト化されたポリオキシアルキレン基を有する化合物のみを維持するために、所要により、ポリオキシアルキレン基を有する過剰の堆積された化合物を除去する工程を後続して行い得る。従って、非グラフト化分子は除去される。そのような除去工程は、好ましくは、初期に堆積された防曇性被膜前駆体の厚さが５ｎｍ超である場合に行うべきである。
【０１１３】
然しながら、いくつかの場合、グラフト化層が形成されるようにオルガノシラン化合物を堆積可能であることを観察して、即ち、堆積厚さが数ナノメートル超えないことを確認した後、ポリオキシアルキレン基を有する過剰の化合物を除去するこの工程を省略することが可能である。そのような厚さを得るための堆積パラメーターの調整は、何れの当業者でも通常の能力の範囲内である。
【０１１４】
それにもかかわらず、反射防止被膜の表面上にポリオキシアルキレン基を有するいくらかの化合物を過剰に堆積させ、その後、この堆積された但しグラフト化されていない過剰の化合物を除去することにより、防曇性被膜前駆体被膜を形成することが好ましい。実際に、ポリオキシアルキレン基を有するグラフト化化合物の層を、ポリオキシアルキレン基を有する過剰の化合物を何ら除去する必要のない５ｎｍ以下の厚さで直接形成した場合、防曇性被膜の前駆体被膜を得ることは可能であるが、その表面は、少なくとも１つの界面活性剤を含む液体溶液に対して十分な親和性を有しておらず、所望の防曇性を有していない被膜をもたらすおそれがあることを、本発明者らは観察した。
【０１１５】
驚くべきことに、このことは、以上で示したように、ポリオキシアルキレン基を有する化合物を過剰に堆積して、そのような過剰分をより後の段階で除去した場合、観察されない。ポリオキシアルキレン基を有する過剰に堆積された化合物の層の実際の物理的厚さは、好ましくは２０ｎｍ以下である。
【０１１６】
ポリオキシアルキレン基を有する過剰に堆積された化合物の除去は、例えば、石鹸水系溶液を用いて濯ぐことにより（湿式プロセス）及び／又は払拭により（乾式プロセス）、行い得る。
【０１１７】
好ましくは、除去工程は、濯ぎ操作を行ってから払拭操作を行うことを含む。好ましくは、濯ぎ操作は、スポンジを用いていくらかの石鹸水（界面活性剤を含む）で物品を洗浄することにより行われる。その後、脱イオン水を用いて濯ぎ操作を行い、任意選択で、その後、アルコール、典型的にはイソプロピルアルコールを含浸されたＣＥＭＯＩ（商標）布又はＳｅｌｖｉｔｈ（商標）布を利用して、典型的には２０秒間未満、好ましくは５〜２０秒間、レンズを払拭操作に付す。次いで、脱イオン水による更なる濯ぎ操作を行い、次いで、払拭布を用いて払拭操作を繰り返し得る。これらの工程はすべて、手動で行い得るか、又は部分的に若しくは完全に自動化し得る。
【０１１８】
ポリオキシアルキレン基を有する過剰の化合物を除去する工程は、一般的には且つ好ましくは５ｎｍ以下の厚さを有するこの化合物の層をもたらす。この場合、光学物品の表面上に堆積された化合物は、単分子又は準単分子の層を形成する。
【０１１９】
ポリオキシアルキレン基を有する化合物は、蒸発速度及び堆積速度をより良好に制御するために、事前に溶媒中に溶解させた後、蒸発させ得る。膜の厚さは、このようにしてこの溶解のおかげで、及び蒸発させる溶液の量を調整することにより、制御し得る。
【０１２０】
湿式プロセスを用いて、例えば、浸漬又はスピン被覆により、グラフト化を行う場合、一般的には、ポリオキシアルキレン基を有する過剰に堆積された化合物を除去する工程を行う必要はない。
【０１２１】
本発明に係る防曇性被膜前駆体被膜は、低い粗さを有する。典型的には、気相により堆積されたオルガノシラン化合物では、粗さの平均値Ｒａは、２ｎｍ未満、典型的には約１ｎｍである。Ｒａは、国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレットに定義されるものである。
【０１２２】
本発明に係る一時的防曇性被膜は、ソルビタン環を有し、その４つのヒドロキシル基のうちｎ個が同一の又は異なるＯＨ末端ポリオキシアルキレン基、好ましくはＯＨ末端ポリオキシエチレン基で官能基化され、且つその４個のヒドロキシル基のうちｐ個が式：
−（ＲdＯ）z−（Ｙ）n2−Ｒ’
（式中、Ｒdは線状若しくは分岐状のアルキレン基であり、ｚは整数≧１であり、Ｙは二価基であり、ｎ２は０又は１であり（好ましくはｎ２＝１）、且つＲ’は１２〜１９個、好ましくは１３〜１９個の炭素原子を有する飽和炭化水素基であり、ｎ及びｐは、ｎ＋ｐ＝４としてｎ＝２又は３且つｐ＝１又は２であるであるような整数である）
で示される同一の又は異なるＲ1基で官能基化された、少なくとも１つの界面活性剤Ａを含有する界面活性剤膜を、防曇性被膜前駆体被膜上に堆積することにより、得られる。好ましくは、ｎ＝３及び／又はｐ＝１。
【０１２３】
Ｒdは、好ましくはＣ２〜Ｃ６アルキレン基、例えばプロピレン又はエチレン、より好ましくはエチレンを表す。
【０１２４】
整数ｚは、好ましくは１〜４０、より好ましくは２〜２０、更により好ましくは２〜１０の範囲内である。
【０１２５】
化合物ＡのＯＨ末端ポリオキシアルキレン基は、好ましくは１〜４０個、より好ましくは２〜２０個、更により好ましくは２〜１０個のオキシアルキレン基を含む。
【０１２６】
界面活性剤Ａの構造中に存在するオキシアルキレン基の全数は、好ましくは４〜４０、より好ましくは８〜３０、更により好ましくは１５〜２５の範囲内であり、理想的には２０に等しい。
【０１２７】
Ｒ’は、好ましくは１４〜１８個の炭素原子、より好ましくは１５〜１７個の炭素原子を有する飽和炭化水素基である。Ｒ’は、好ましくは線状アルキル基である。Ｒ’は、好ましくはｎ−Ｃ15Ｈ31又はｎ−Ｃ17Ｈ35である。
【０１２８】
Ｙ基の例としては、線状若しくは分岐状の任意選択で置換されたアルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、カルボニル、アミド基、又はこれらの基の組合せが挙げられるが、これらに限定されるものではない。Ｙは、好ましくはカルボニル基である。
【０１２９】
基−（Ｙ）n2−Ｒ’は、好ましくはパルミチル基又はステアリル基である。
【０１３０】
ソルビタンの化学構造を以下に再現する。
【化１】
2014528599.tif 000002
界面活性剤Ａは、好ましくは非イオン性であり、且つ好ましくはポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、即ち、脂肪酸で１回又は２回、好ましくは１回エステル化されたポリオキシアルキレニル化ソルビタン（Ｙ＝カルボニル及びｎ２＝１）である。より好ましくは、界面活性剤Ａは、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（Ｙ＝カルボニル、ｎ２＝１、且つＲ＝ＣＨ2ＣＨ2）、言い換えれば、エステル基に対して特異的鎖長を有するポリソルベートである。
【０１３１】
好ましいクラスの界面活性剤Ａは、式（ＩＸ）：
【化２】
2014528599.tif 000003
（式中、Ｒa、Ｒb、Ｒc、及びＲdは、独立して、線状又は分岐状のアルキレン基、好ましくは線状、好ましくはＣ２〜Ｃ６アルキレン基、例えば、プロピレン又はエチレン、より好ましくはエチレンを表し、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、独立して、≧１、好ましくは１〜４０、より好ましくは２〜２０、更により好ましくは２〜１０の範囲内の整数を表し、且つＲ’は、以上に定義されたものである）
で示される化合物を含む。好ましくは、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは、４〜４０、より好ましくは８〜３０、更により好ましくは１５〜２５の範囲内である。理想的には、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝２０。
【０１３２】
更により好ましくは、界面活性剤Ａは、式（Ｘ）：
【化３】
2014528599.tif 000004
（式中、ｗ、ｘ、ｙ、ｚ、及びＲ’は、以上に定義されたものである）
で示されるポリエトキシル化化合物を有する。
【０１３３】
界面活性剤Ａは、比較的安価な原料から容易に合成可能であるか、又は市販品として入手可能である。特定的には、式ＩＸで示される界面活性剤Ａは、Ａｌｋｅｓｔ（商標）、Ｃａｎａｒｃｅｌ（商標）、又はＴｗｅｅｎ（商標）という商品名で比較的低価格で市販品として入手可能である。
【０１３４】
好ましい界面活性剤Ａは、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノパルミテート（Ｒ’＝Ｃ15Ｈ31且つｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝２０である式Ｘで示される化合物）としても知られるＴｗｅｅｎ（商標）４０及びポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（Ｒ’＝Ｃ17Ｈ35且つｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝２０である式Ｘで示される化合物）としても知られるＴｗｅｅｎ（商標）６０という商品名で商業化されている。それとは対照的に、Ｔｗｅｅｎ（商標）２０（Ｃ１２〜Ｃ１９Ｒ’アルキル基を有していない）及びＴｗｅｅｎ（商標）８０（飽和Ｒ’炭化水素基を有していない）は、本発明に係る界面活性剤Ａではない。
【０１３５】
少なくとも１つの界面活性剤Ａは、界面活性剤膜が形成されるように防曇性被膜前駆体被膜の表面上に適用される。好ましくは、前記膜は、少なくとも１つの界面活性剤Ａを含有する組成物、好ましくは界面活性剤液体溶液から形成される。膜形成は、界面活性剤Ａと下側の層との間の、即ち、防曇性被膜前駆体中に存在するポリオキシアルキレン基を有する化合物との間の、共有結合の形成を必要としない。
【０１３６】
本明細書の残りの部分では、界面活性剤液体溶液に関する実施形態をより詳細に説明する。
【０１３７】
好ましくは、界面活性剤組成物は、界面活性剤Ａ以外の界面活性剤を含まない。
【０１３８】
界面活性剤溶液は、目に見える曇りが形成されないように光学物品の表面上に水滴を分散させることに寄与する一様な層を表面上に形成することにより、防曇性一時的保護機能を有する光学物品、好ましくは眼鏡レンズを提供する。
【０１３９】
好ましくは、界面活性剤溶液は、この溶液の少なくとも１つの液滴を防曇性被膜前駆体の表面上に堆積し、次いで、好ましくは全前駆体被膜を覆うようにそれを展延することにより、適用される。
【０１４０】
一般的には、適用される界面活性剤溶液は、液体溶液の重量を基準にして、好ましくは０．５〜１５％、より好ましくは２〜８重量％の界面活性剤Ａを含む水性溶液である。溶液はまた、一般的には１０重量％未満の量で、エタノールやイソプロピルアルコール等のアルコールをも含み得る。
【０１４１】
化合物Ａに基づく界面活性剤組成物は、驚くべきことに、長期持続性防曇性を提供するうえで有意により効率的であり、先行技術の界面活性剤と比較して低減された量で、典型的には組成物の重量を基準にして２〜６重量％、より好ましくは２〜４重量％の範囲内の量で、利用され得る。
【０１４２】
界面活性剤溶液は、光学物品、特に眼鏡レンズの表面の水との静的接触角を低減する。
【０１４３】
本発明に係る防曇性被膜は、好ましくは１０°以下、より好ましくは５°以下の水との静的接触角を有する。
【０１４４】
直ぐに使用できる防曇性被膜は、界面活性剤組成物を防曇性被膜前駆体上に適用次第、得られる。従って、先行技術の製品の場合のように、防曇効果を得るために界面活性剤溶液を何回も適用する必要はない。
【０１４５】
それに加えて、防曇性被膜により提供される防曇効果は、経時的に長期持続性である。この耐久性は、実験の節に記載の手順により曇化及び除曇のサイクル時に試験される。
【０１４６】
防曇性被膜前駆体の表面上に吸着された十分な界面活性剤分子が最早存在しない場合、その時には界面活性剤の新しい適用を行わなければならないので、防曇性被膜は、一時的であるが、容易に再生可能である。従って、後者は、すべての状況において「活性化可能な状態」を維持する。
【０１４７】
本発明の主な利点の１つは、反射防止被膜と、その上に堆積された、ポリオキシアルキレン基含有化合物を含む防曇性被膜前駆体と、を含むレンズの表面に界面活性剤Ａを適用した時、反射防止被膜の残色を変化させることである。
【０１４８】
同一の防曇性被膜前駆体で被覆された無彩色反射防止被膜の場合、即ち、残色を呈しない反射防止被膜の場合、界面活性剤Ａ膜を適用すると、反射防止被膜の残色の出現が起こる。
【０１４９】
本発明との関連では、残色を有する反射防止被膜が好ましい。
【０１５０】
色変化又は色出現は、肉眼で容易に検出可能である。
【０１５１】
この特異挙動は、他の界面活性剤では観測されないし、ポリオキシアルキレン基含有化合物を含む防曇性被膜前駆体を含まないレンズでも観測されない。従って、使用者に見える反射防止の残色が一様であり、且つ界面活性剤Ａ含有膜の不在下で観測される反射防止被膜の残色と異なる限り、レンズの表面の界面活性剤膜を補給する必要性はない。然しながら、変化した色が弱くなったり及び／又は不均一になったりした場合、光学物品は、最早、直ぐに曇りを防げなくなることが、使用者に通知されることになる。
【０１５２】
以下の実施例により本発明をより詳細に説明するが、これらに限定されるものではない。特に記載がない限り、パーセントはすべて、重量基準で表される。
【実施例】
【０１５３】
１．  使用される材料及び光学物品
シリカは、Ｏｐｔｒｏｎ  Ｉｎｃ．ｃｏｍｐａｎｙにより提供された顆粒の形態で使用される。防曇性被膜前駆体を形成するために実施例で使用したオルガノシラン化合物は、４５０〜６００ｇ／ｍｏｌの分子量の式（ＩＩＩ）で示される６〜９個のエチレンオキシド単位を含む２−［メトキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリメトキシシラン（ＣＡＳ番号：６５９９４−０７−２、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．ｃｏｍｐａｎｙにより提供されたＲｅｆ：ＳＩＭ６４９２．７）である。Ｔｗｅｅｎ（商標）化合物は、ＣＲＯＤＡから購入した。
【０１５４】
使用したレンズは、ＯＲＭＡ（登録商標）材料のレンズ基材を含む。このレンズ基材は、約１ミクロンの厚さを有するポリウレタン系耐衝撃性プライマーを含み、それ自体に、欧州特許第０６１４９５７号明細書の実施例３に定義されるような組成物を堆積して硬化させることにより約３ミクロンの厚さを有する耐摩耗性被膜を備え、次に、挙げられた順に真空下での材料の蒸発により耐摩耗性被膜上に堆積された五層反射防止被膜ＺｒＯ2／ＳｉＯ2／ＺｒＯ2／ＩＴＯ／ＳｉＯ2（反射防止被膜Ｙと記す）（層のそれぞれの厚さ：２９、２３、６８、７、及び８５ｎｍ）で被覆されている。ＩＴＯ層は、スズがドープされた酸化インジウムの電気伝導性層である（Ｉｎ2Ｏ3：Ｓｎ）。
【０１５５】
これらのレンズの両方面を以下に記載の方法に従って処理する（凸面の前に凹面を処理する）。
【０１５６】
実施例では、防曇性被膜前駆体の堆積前に、反射防止被膜を何れの活性化処理にも付さない。
【０１５７】
２．  防曇性被膜前駆体被膜の気相堆積
実施例では、ジュール効果に基づく加熱源を用いて、真空下での蒸発によりレンズの反射防止被膜Ｙ上に堆積を行う。
【０１５８】
式ＩＩＩで示されるシロキサン化合物を銅カプセル中に注加し（多孔性材料を何ら存在させずに）、このカプセルを伝導性タンタルの加熱支持体上に堆積する。蒸発デバイスは、ＳＡＴＩＳ１２００ＤＬＦ又はＢＡＬＺＥＲＳ  ＢＡＫ装置である。式ＩＩＩで示されるシロキサン化合物の蒸発圧は、一般的にはＳＡＴＩＳ１２００ＤＬＦでは５．１０-6〜８．１０-6ｍｂａｒで変化する。蒸発の終了後、各レンズの表面をいくらかの石鹸水で、任意選択でイソプロピルアルコールで、次いで脱イオン水で濯ぎ、そして堆積された過剰の式ＩＩＩで示されるシロキサン化合物が除去されるようにＣｅｍｏｉ（商標）乾燥布で払拭する。
【０１５９】
Ｃｅｍｏｉ（商標）布は、商品名Ｍｉｃｒｏｆｉｂｒｅ  Ｍ８４０５  ３０×４０でＦａｃｏｌ供給業者により提供された布である。
【０１６０】
３．  界面活性剤含有液体溶液（一時的防曇性溶液）の適用
３．１  界面活性剤溶液の調製
以下の２つの異なる界面活性剤を使用した。
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノパルミテートとしても知られるＴｗｅｅｎ（商標）４０は、本発明に係る界面活性剤溶液の調製に使用した界面活性剤である。
Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ１００（ＤｕＰｏｎｔ製）は、比較の界面活性剤として使用される。Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ１００は、式Ｆ（ＣＦ2）y−（ＣＨ2−ＣＨ2Ｏ）x+1Ｈ（式中、ｙは、６、８、及び１０であり、それぞれ、約６５％、３０％、及び５％の重量であり、ｘは、２〜１３の範囲内の整数である）で示される化合物の混合物である。
【０１６１】
各界面活性剤に対して、次のように溶液を調製した。
・２．５重量％のＩＰＡ及び６重量％のＺｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ−１００、又は、
・２０重量％のＩＰＡ及び３若しくは６重量％のＴｗｅｅｎ（商標）４０
を含有する水性溶液が得られるように、脱イオン水とイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）との混合物中に界面活性剤を溶解させた。
【０１６２】
３．２．  レンズ上への界面活性剤溶液の堆積
２で調製された防曇性被膜前駆体被膜を備えたレンズを３．１に記載した溶液を利用して処理した。
【０１６３】
各溶液を次のように適用した。
１．  使用前に溶液バイアルを撹拌する。
２．  親指と人指し指との間にレンズを保持し、レンズの凸面の中心上に２滴の界面活性剤溶液を適用する。
３．  清浄なＣｅｍｏｉ（商標）布（供給業者Ｆａｃｏｌ  Ｍｉｃｒｏｆｉｂｒｅ  Ｍ８４０５  ３０×４０）を用いて、擦らずにレンズ表面の全体にわたり指先で液滴に展延する（最大７秒間）。
４．  同一の操作をレンズの凹面で行う。
５．  ５〜１０秒間乾燥させ、眼から３０〜５０ｃｍの距離にレンズを保持することにより、周囲光（ネオン管に依拠する天井灯）下で透過に関してのみ、レンズを調整する。
６．  他の清浄なＣｅｍｏｉ（商標）布を用いて、レンズの縁を払拭する。
７．  強く擦らずに人指し指の先端でＣｅｍｏｉ（商標）布を保持しながら、透過で目に見える白色マーク（もしあれば）を除去する。レンズは、清浄で、その表面全体にわたりいかなる白色マークも含まないものでなければならない。
【０１６４】
この方法により、完全に透明な眼鏡レンズを得ることが可能である。
【０１６５】
４．  反射防止被膜の残色の熱蒸気試験及び評価
試験前、２の防曇性被膜前駆体被膜を有するレンズを温度調整環境（２０〜２５℃）中、４０〜５０％の湿度下に２４時間配置した。
【０１６６】
その後、３．１に記載の界面活性剤溶液を用いて３．２に従ってレンズを処理した。界面活性剤は、６重量％のＴｗｅｅｎ（商標）４０を含んでいた。
【０１６７】
試験のために、界面活性剤処理レンズを、５２℃の水を含有する加熱容器上に１５秒間配置した。その直後、５ｍの距離に位置する視力スケールを、試験レンズを通して観測する。この試験により、着用者が自分の顔を１杯の茶／コーヒー又は沸騰水で満たされた皿の方向に傾ける通常の生活環境をシミュレートすることが可能である。
【０１６８】
観測者は、以下の基準に従って視力及び色スコアを評価する。
防曇スコア（Ａ、Ｂ、Ｃ、又はＤ）は、各熱蒸気試験の終了時の曇りレベルに対応する。
Ａ：  均一な水膜（視力１０／１０）
Ｂ：  着用者により許容可能とみなされる視覚の歪み
Ｃ：  着用者により許容可能でないとみなされる視覚の歪み（不均一な水膜）
Ｄ：  完全拡散白色ヘイズ、微細水滴。
【０１６９】
スコアＡ又はＢが得られたのであれば、レンズは、首尾よく熱蒸気試験に合格したとみなされる。
【０１７０】
§１及び２に従って調製されたレンズの表面上へのＴｗｅｅｎ（商標）４０の膜の堆積は、反射防止被膜の残色を緑色から青色に変化させる。反射防止被膜の帯青残色の程度は、以下のスコアを与えることにより周囲光での又はＷａｌｄｍａｎｎランプ下での反射で評価する。
３：  レンズの表面の８０％超が帯青色に見える。
２：  レンズの表面の５０〜８０％が帯青色に見える。
１：  レンズの表面の１０〜５０％未満が帯青色に見える。
０：  レンズの表面の１０％未満が帯青色に見える。
【０１７１】
この第１の熱蒸気試験の終了時、国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレットの実験の部の§５に記載されるようにレンズを乾燥させ（払拭サイクルなし）、次いで、完全に乾燥したＷａｌｄｍａｎｎランプ下で調整した後、追加の熱蒸気／乾燥サイクルに付した。
【０１７２】
１、９、及び１２回の熱蒸気試験を行った後、防曇及び色のスコアをレンズに与えた。結果は、以下の表（表１）に与えられる。
【０１７３】
【表１】
2014528599.tif 000005
【０１７４】
レンズＧ１は、以上の§１及び２に従って作製されたレンズである。レンズＧ２は、防曇性被膜前駆体被膜ではなく２ｎｍの厚さのフッ素化防汚性トップコート（Ｏｐｔｏｏｌ  ＤＳＸ（商標））を含むという点でレンズＧ１と異なる。レンズＧ３は、１．６の屈折率を有する且つ防曇性被膜の前駆体被膜を有する基材を含むＳｅｉｋｏ（Ｓｕｐｅｒ  Ｓｏｖｅｒｅｉｇｎ  Ｆｏｇｌｅｓｓ（商標））により製品化された防曇性眼鏡レンズである。レンズＧ４は、１．６の屈折率を有する且つ防曇性被膜の前駆体被膜を有する基材を含むＴｏｋａｉ（Ｔｏｋａｉ  Ｆｏｇｇｙ  Ｇｕａｒｄ（商標））により製品化された防曇性眼鏡レンズである。
【０１７５】
レンズＧ１の表面上に界面活性剤溶液を適用する前の熱蒸気試験スコア及び色スコアが、それぞれ、Ｃ及び０であることは、述べ価値がある。
【０１７６】
曇化条件への繰返し暴露下での本発明に係る一時的防曇性被膜（界面活性剤Ｔｗｅｅｎ（商標）４０の膜を含む）で被覆されたレンズの防曇性の減少は、反射防止被膜の帯青残色の程度の減少と関連付け可能であることが表１から分かる。Ｔｗｅｅｎ（商標）６０界面活性剤を用いて類似の防曇結果が得られたが、Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ−１００（比較例Ｃ１の比較界面活性剤）ではそのような効果は観測されなかった。従って、本発明に係る界面活性剤は、追加の界面活性剤をレンズ表面に「再供給」する必要がある時間を視覚的に調整する興味深い手段を使用者に提供する。
【０１７７】
更に、曇化後のレンズの表面に形成される水膜の蒸発の速度は、Ｔｗｅｅｎ（商標）４０及びＺｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ−１００の界面活性剤で同一であった。
【０１７８】
また、レンズＧ２、Ｇ３、及びＧ４の反射防止被膜では、残色変化が起こらないことが観測された。レンズＧ２は、防曇性被膜前駆体を含まず、一方、レンズＧ３及びＧ４は、防曇性被膜前駆体を含むが、ポリオキシアルキレン基含有化合物を含むことができない。更に、それらの比較レンズは、本発明に係るソルビタン界面活性剤Ａで被覆した場合、わずか１回の曇化／除曇サイクル後、満足すべき防曇性を呈しない。
【０１７９】
従って、反射防止被膜の残色変化の利点は、ポリオキシアルキレン基含有化合物を含む防曇性被膜前駆体と、本発明に係る少なくとも１つの界面活性剤Ａを含有する界面活性剤膜と、を組み合わせたレンズでのみ観測される。
【０１８０】
５．  冬期条件下及び熱帯条件下での試験
２０１１年５月４日出願の仏国特許出願第１１．５３８１４号明細書に十分に記載された且つ前記特許出願の図１に（２０）と表示されて示された透明光学物品の防曇性能を決定するための系を用いて、これらの試験を行った。
【０１８１】
シャープネス係数Ｎ≧０．６が得られた場合、レンズは試験に合格する。シャープネス係数Ｎ＜０．６が得られた場合、レンズはこの試験に不合格であった。シャープネス係数Ｎは、仏国特許出願第１１．５３８１４号明細書に定義されている。
【０１８２】
ａ）  冬期条件
この試験では、２で作製された防曇性被膜前駆体被膜を備えた且つ更に３．１に記載の溶液を利用して３．２に記載されるように処理されたレンズを「冬期条件」（４℃、湿度４０％）下で６０分間貯蔵し、次いで、迅速に標準条件（２０℃、湿度５０％）に付した。結果は、以下に示される。
【０１８３】
【表２】
2014528599.tif 000006
【０１８４】
ｂ）  熱帯条件
この試験では、２で作製された防曇性被膜前駆体被膜を備えた且つ更に３．１に記載の溶液を利用して処理されたレンズを標準条件（２０℃、湿度４５％）下で３０分間貯蔵し、次いで、迅速に「熱帯条件」（３０℃、湿度７０％）に付した。結果は、以下に示される。
【０１８５】
【表３】
2014528599.tif 000007
【０１８６】
これらの２つのシリーズの試験から、Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ−１００及びＴｗｅｅｎ（商標）４０は、冬期条件下で満足すべき防曇性能を有すると結論付けることが可能である。Ｔｗｅｅｎ（商標）４０（３重量％）は、熱帯条件下でＺｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ−１００（３重量％）よりも効率的である。
【０１８７】
６．  機械的応力後（界面活性剤溶液の適用後）の防曇効果の耐久性
この試験により、レンズの表面上での一時的防曇性溶液の払拭に対する耐性を評価することが可能である。１０個のレンズで行った。一般的試験プロトコルは、国際公開第２０１１／０８０４７２号パンフレットの実験の部の§５に記載されている。
【０１８８】
各レンズを最初に５回払拭のシリーズに付し、次いで、１０、１０、１０、２０、２０、及び２０回の追加の払拭操作を行った。簡潔に述べると、払拭の各シリーズ間で熱蒸気試験及び後続の乾燥工程を行う。
【０１８９】
この際、払拭操作は、レンズの両方の面上での払拭布Ｃｅｍｏｉ（商標）の中程度に著しい１回の回転に対応する（レンズを親指と人指し指との間で押える）。
【０１９０】
防曇スコア（Ａ、Ｂ、Ｃ、又はＤ）は、§４に詳述されている。スコアＡ又はＢが得られた場合、レンズは、首尾よく耐久性試験に合格したとみなされる。
【０１９１】
以下の表の結果から、機械的応力後のＴｗｅｅｎ（商標）４０（３重量％）の防曇性能の耐久性が満足すべきものであることは、明らかである。
【０１９２】
【表４】
2014528599.tif 000008
【０１９３】
７．  レンズの美的側面及び滑動能
これらの試験では、２で作製された防曇性被膜前駆体被膜を備えたレンズを更に、３．１に記載の溶液（６重量％のＴｗｅｅｎ（商標）４０）又は本発明に係る他の水性溶液（６重量％のＴｗｅｅｎ（商標）６０＋２０重量％のＩＰＡ）又は比較水性溶液（６重量％のＴｗｅｅｎ（商標）２０又はＴｗｅｅｎ（商標）８０＋２０重量％のＩＰＡ）を利用して処理した。
【０１９４】
界面活性剤溶液の展延後の白色マークを含まないレンズ表面の％の関数として、以下の美的スコア（Ａ、Ｂ、Ｃ、又はＤ）を与えた。
Ａ：  レンズ表面の１００％が白色マークを含まない。
Ｂ：  レンズ表面の６０〜１００％未満が白色マークを含まない。
Ｃ：  レンズ表面の２０〜６０％未満が白色マークを含まない。
Ｄ：  レンズ表面の０〜２０％未満が白色マークを含まない。
【０１９５】
界面活性剤溶液の展延時のレンズ表面での布の滑動能をも評価した。以下の滑動スコアを与えた。
３：  非常に良好な滑動能。
２：  良好な滑動能。
１：  低い滑動能（表面への布の粘着）。
０：  非常に悪い滑動能、布が表面に多く粘着する（このスコアは純水を用いて得られる）。
【０１９６】
得られた結果は、表５に示される。
【０１９７】
【表５】
2014528599.tif 000009
【０１９８】
本発明に係る界面活性剤Ａを用いて得られる美的スコア（レンズ１及び２）は、界面活性剤の適用及び展延の後のレンズの表面の少数の白色マークの存在に起因して、ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）（登録商標）ＦＳＯ−１００界面活性剤（比較レンズＣ１）を用いて得られるスコアよりも劣っている。然しながら、これらのマークは、レンズ１及び２の場合、§３．２に記載されるように容易に除去される。美的観点では、Ｔｗｅｅｎ（商標）４０は、Ｔｗｅｅｎ（商標）６０よりもわずかに良好である。Ｔｗｅｅｎ（商標）４０及びＴｗｅｅｎ（商標）６０により付与される滑動能は、満足すべきものである。
【０１９９】
本発明に係る界面活性剤ＡでないＴｗｅｅｎ（商標）２０及びＴｗｅｅｎ（商標）８０（比較レンズＣ２及びＣ３）は、不十分な滑動能及び不十分な美的スコアを有する。
【手続補正書】
【提出日】平成26年4月15日(2014.4.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
反射防止被膜と、前記反射防止被膜に直接接触して、ポリオキシアルキレン基を有する少なくとも１つの化合物Ｂを前記反射防止被膜上にグラフト化することにより得られる防曇性被膜の前駆体被膜と、で被覆された少なくとも１つの主表面を有する基材を含む光学物品であって、前記防曇性被膜の被膜前駆体が、防曇性被膜を形成するように界面活性剤膜で被覆され、前記界面活性剤膜が、ソルビタン環を有する少なくとも１つの界面活性剤Ａを含有し、その４個のヒドロキシル基のうちｎ個が、同一の又は異なるＯＨ末端ポリオキシアルキレン基で官能基化され、且つその４個のヒドロキシル基のうちｐ個が、式：
−（ＲｄＯ）ｚ−（Ｙ）ｎ２−Ｒ’
（式中、Ｒｄはアルキレン基であり、ｚは整数≧１であり、Ｙは二価基であり、ｎ２は０又は１であり、且つＲ’は１２〜１９個、好ましくは１３〜１９個の炭素原子を有する飽和炭化水素基であり、ｎ及びｐは、ｎ＋ｐ＝４としてｎ＝２又は３且つｐ＝１又は２であるであるような整数である）
で示される同一の又は異なるＲ１基で官能基化されることを特徴とする、光学物品。
【請求項２】
ポリオキシアルキレン基を有する化合物Ｂが、少なくとも１個の加水分解性基を有する少なくとも１個のケイ素原子を有するオルガノシランである、請求項１に記載の光学物品。
【請求項３】
前記反射防止被膜が、シラノール基を有する外表面を有する、請求項１又は２に記載の光学物品。
【請求項４】
前記界面活性剤膜が、少なくとも１つの界面活性剤Ａを含有する液体溶液を前記防曇性被膜の被膜前駆体上に適用することにより形成される、請求項１〜３の何れか一項に記載の光学物品。
【請求項５】
前記液体溶液が、前記溶液の重量を基準にして、０．５〜１５％、好ましくは２〜８重量％の界面活性剤Ａを含む、請求項４に記載の光学物品。
【請求項６】
ｎ２＝１且つＹがカルボニル基である、請求項１〜５の何れか一項に記載の光学物品。
【請求項７】
前記界面活性剤Ａがポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである、請求項１〜６の何れか一項に記載の光学物品。
【請求項８】
界面活性剤Ａが、式（ＩＸ）：
【化１】
2014528599.tif 000012
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは、独立して、線状又は分岐状のアルキレン基を表し、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、独立して、整数≧１を表し、且つＲ’は、請求項１に定義されるものである）
で示される化合物である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の光学物品。
【請求項９】
Ｒ’が、１４〜１８個の炭素原子、より好ましくは１５〜１７個の炭素原子を含む飽和炭化水素基である、請求項１〜８の何れか一項に記載の光学物品。
【請求項１０】
界面活性剤Ａの構造中に存在するオキシアルキレン基の全数が、４〜４０、より好ましくは８〜３０の範囲内であり、更により好ましくは２０に等しい、請求項１〜９の何れか一項に記載の光学物品。
【請求項１１】
前記防曇性被膜の被膜前駆体が５ｎｍ以下の厚さを有する、請求項１〜１０の何れか一項に記載の光学物品。
【請求項１２】
化合物Ｂが、式：
Ｒ１１Ｙ’ｍＳｉ（Ｘ）３−ｍ  （Ｉ）
（式中、Ｙ’基は、同一であるか又は異なっており、炭素原子を介してケイ素に結合された一価有機基であり、Ｘ基は、同一であるか又は異なっており、加水分解性基であり、Ｒ１１は、ポリオキシアルキレン基を含む基であり、且つｍは、０、１、又は２に等しい整数である）
で示される化合物である、請求項１〜１１の何れか一項に記載の光学物品。
【請求項１３】
眼鏡レンズとして更に定義される、請求項１〜１２の何れか一項に記載の光学物品。
【請求項１４】
反射防止被膜と、前記反射防止被膜に直接接触して防曇性被膜の前駆体被膜と、で被覆された少なくとも１つの主表面を有する基材を含む光学物品であって、前記反射防止被膜が、界面活性剤膜が前記防曇性被膜の前記被膜前駆体上に適用されてない場合、残色を呈し、且つ、前記反射防止被膜により呈される残色を変化させることが可能な界面活性剤の膜が、前記防曇性被膜の前記被膜前駆体上に適用された場合、変化した残色を呈し、前記防曇性被膜の前記被膜前駆体が、前記防曇性被膜を形成するように、前記反射防止被膜により呈される残色を変化させることが可能な界面活性剤の膜で被覆されることを特徴とする、光学物品。
【請求項１５】
眼鏡レンズが防曇性を呈するかを決定するための、及び所要により、前記眼鏡レンズに防曇性を付与するための、方法であって、
反射防止被膜と、前記反射防止被膜に直接接触して防曇性被膜の前駆体被膜と、で被覆された少なくとも１つの主表面を有する基材を含む眼鏡レンズを提供することと、但し、前記反射防止被膜は、界面活性剤膜が前記防曇性被膜の前記被膜前駆体上に適用されてない場合、残色を呈し、且つ、前記反射防止被膜により呈される残色を変化させることが可能な界面活性剤の膜が、前記防曇性被膜の前記被膜前駆体上に適用された場合、変化した残色を呈する、
どの残色が前記反射防止被膜により呈されるかを視覚的に決定することと、
前記反射防止被膜の少なくとも一部分が変化した残色を呈さない場合、前記眼鏡レンズの防曇性を回復するために、前記反射防止被膜により呈される残色を変化させることが可能な追加量の界面活性剤を、前記防曇性被膜の被膜前駆体の前記少なくとも一部分上に、適用することと、
を含む方法。
【国際調査報告】
2014528599.tif 000013
2014528599.tif 000014