(57)【要約】  エポキシ化脂肪酸モノエステル及びエポキシエステルを含む可塑剤組成物が提供される。可塑剤組成物は、相溶化剤を含まず、過塩素酸金属塩及び／又はフェノール系酸化防止剤及び／又は通常の可塑剤を含み得る。組成物は、組成物を含むハロゲン化ポリマーの抽出の減少及びより少ない揮発性にとって有用である。可塑剤組成物は、少なくとも１５％の抽出の減少を示す。可塑剤組成物の製造方法もまた提供される。さらに、ハロゲン化ポリマー、例えばポリ塩化ビニルからの可塑剤抽出を減らす方法が提供される。可塑剤組成物は、１〜２００ｐｈｒの範囲の有効な量でＰＶＣ樹脂に添加され得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）エポキシ化脂肪酸モノエステル、及び（ｉｉ）エポキシエステルを含み、相溶化剤を実質的に含まない、可塑化ハロゲン化ポリマーからの可塑剤抽出を減らすための可塑剤組成物。
【請求項２】
エポキシ化脂肪酸モノエステルが、天然油又は動物脂肪から誘導される脂肪酸を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
天然油が、大豆油、ヤシ油、オリーブ油、トール油、綿実油、亜麻仁油、ベニバナ油、ヒマワリ油、カノーラ油、菜種油、ジャトロファ油、藻類油、トウモロコシ油、桐油、及びこれらのいずれか２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
天然油が、大豆油、亜麻仁油又はトール油である、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
脂肪酸が、１価アルコールにより、実質的に完全にエステル化されている、請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
１価アルコールが、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、ネオデカノール、エポキシ化プロパ−２−エン−１−オール、及びこれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
脂肪酸が不飽和を含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項８】
脂肪酸が、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、脱水リシノール酸、及びこれらのいずれか２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
不飽和が、実質的に完全にエポキシ化されている、請求項７に記載の組成物。
【請求項１０】
エポキシ化脂肪酸モノエステルが、エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルへキシル、エポキシ化大豆油脂肪酸２−エチルヘキシル、エポキシ化トール油脂肪酸オクチル、エポキシ化大豆油脂肪酸オクチル、エポキシ化大豆油脂肪酸メチル、エポキシ化オレイン酸オクチル、又はこれらのいずれか２種以上の混合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
エポキシエステルが、エポキシ化植物油、エポキシ化ジオレイン酸プロピレングリコール、エポキシ化ジオレイン酸エチレングリコール、エポキシ化ジ大豆油脂肪酸プロピレングリコール、及びこれらのいずれか２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
エポキシ化植物油が、エポキシ化大豆油又はエポキシ化亜麻仁油である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
エポキシエステルが、多価アルコールにより、実質的に完全にエステル化されている、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
多価アルコールが、グリコール、グリセロール、グリセロールモノアセタート又はペンタエリトリトールである、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
通常の可塑剤、過塩素酸金属塩及び酸化防止剤からなる群から選択される少なくとも１種の構成要素をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
熱安定剤、滑剤、粘度調整剤、ＵＶ吸収剤、静電防止剤、抗菌剤及び抗真菌化合物からなる群から選択される少なくとも１種の構成要素をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
過塩素酸金属塩が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、ランタン及びセリウムの過塩素酸塩からなる群から選択される、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１８】
過塩素酸金属塩が、過塩素酸ナトリウム又はカリウムである、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１９】
（ｉ）エポキシ化脂肪酸モノエステルを準備するステップ、及び
（ｉｉ）均質な液体ブレンドを得るように、予め決められた時間、雰囲気温度で、前記エポキシ化脂肪酸モノエステルをエポキシエステルとブレンドするステップ、
を含む、可塑化ハロゲン化ポリマーからの可塑剤抽出を減らすための可塑剤組成物の調製方法。
【請求項２０】
（ｉ）エポキシ化脂肪酸モノエステルを準備するステップ、
（ｉｉ）均質な液体ブレンドを得るように、予め決められた時間、雰囲気温度で、前記エポキシ化脂肪酸モノエステルをエポキシエステルとブレンドするステップ、及び
（ｉｉｉ）前記均質な液体ブレンドを、ハロゲン化ポリマーに添加するステップ、
を含む、可塑化ハロゲン化ポリマー組成物の製造方法。
【請求項２１】
（ｉ）エポキシ化脂肪酸モノエステルを準備するステップ、
（ｉｉ）均質な液体ブレンドを得るように、予め決められた時間、雰囲気温度で、前記エポキシ化脂肪酸モノエステルをエポキシエステルとブレンドするステップ、及び
（ｉｉｉ）前記均質な液体ブレンドをポリ塩化ビニルに、１０〜３００℃の範囲の温度で、ポリ塩化ビニルの１００部あたり１〜２００部の量で添加するステップ、
を含む方法によって調製される、可塑剤抽出を減らすための可塑化ポリ塩化ビニル組成物。
【請求項２２】
（ｉ）エポキシ化脂肪酸モノエステル、及び（ｉｉ）エポキシエステルを含み、
エポキシ化脂肪酸モノエステルが、トール油又は大豆油に由来する脂肪酸を含み；また
トール油又は大豆油に由来する脂肪酸が、少なくとも３個の炭素原子を有する１価アルコールにより、実質的に完全にエステル化されている
可塑剤組成物。
【請求項２３】
１価アルコールが、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、ネオデカノール、エポキシ化プロパ−２−エン−１−オール、及びこれらのいずれか２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
エポキシ化脂肪酸モノエステルが、エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルへキシル、又はエポキシ化大豆油脂肪酸２−エチルヘキシルであり、エポキシエステルがエポキシ化大豆油である、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２５】
少なくとも１種のエポキシ化脂肪酸モノエステル、及び少なくとも１種の通常の可塑剤を含む、可塑剤組成物。
【請求項２６】
少なくとも１種の通常の可塑剤が、フタル酸エステル、実質的に完全にエステル化された１−、２−及び３塩基酸、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、コハク酸エステル、グルタル酸エステル、グリコールエステル、スクロースエステル、レブリン酸ケタールエステル、クエン酸エステル、リン酸エステル、アルキルフェノールスルホン酸エステル、及びこれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択される、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
少なくとも１種のエポキシ化脂肪酸モノエステルが、エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルヘキシルであり、少なくとも１種の通常の可塑剤が、フタル酸ブチルベンジル、ジプロピレングリコールジベンゾアート又はテレフタル酸ジオクチルである、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２８】
ｉ．エポキシ化脂肪酸モノエステル、
ｉｉ．エポキシエステル、及び
ｉｉｉ．過塩素酸金属塩及び／又は酸化防止剤、
を含む、可塑剤組成物。
【請求項２９】
エポキシ化脂肪酸モノエステルが、エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルへキシル、エポキシ化大豆油脂肪酸２−エチルヘキシル、エポキシ化トール油脂肪酸オクチル、エポキシ化大豆油脂肪酸オクチル、エポキシ化オレイン酸オクチル、エポキシ化大豆油脂肪酸メチル、又はこれらのいずれか２種以上の混合物である、請求項２８に記載の可塑剤組成物。
【請求項３０】
エポキシエステルが、エポキシ化植物油、エポキシ化ジオレイン酸プロピレングリコール、エポキシ化ジオレイン酸エチレングリコール、エポキシ化ジ大豆油脂肪酸プロピレングリコール、及びこれらのいずれか２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項２８に記載の可塑剤組成物。
【請求項３１】
過塩素酸金属塩が、過塩素酸ナトリウム又はカリウムである、請求項２８に記載の可塑剤組成物。
【請求項３２】
酸化防止剤が、ペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート、又は、２，２’−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）である、請求項２８に記載の可塑剤組成物。
【請求項３３】
通常の可塑剤をさらに含む、請求項２８に記載の可塑剤組成物。
【請求項３４】
ハロゲン化ポリマー、及び請求項１、２２、２５又は２８に記載の可塑剤組成物を含む、可塑化ハロゲン化ポリマー組成物。
【請求項３５】
ハロゲン化ポリマーがＰＶＣである、請求項３４に記載の組成物。
【請求項３６】
請求項１、２２、２５又は２８に記載の可塑剤組成物を含むＰＶＣ物品。
【請求項３７】
軟質ＰＶＣをさらに含む、請求項３６に記載のＰＶＣ物品。
【請求項３８】
軟質ＰＶＣが、ワイヤ及びケーブルのジャケット及び絶縁材、装飾シート、屋根材膜、農業用及び包装用フィルム、ホース、チューブ、床被覆材、シャワーカーテン、カーペット裏打ち材、内装及び外装材、シーラント及びコーティング材、自動車パーツ、並びに人工皮革に用いられる、請求項３７に記載のＰＶＣ物品。
【請求項３９】
（ｉ）ハロゲン化ポリマーを準備すること、及び（ｉｉ）請求項１、２２、２５又は２８に記載の可塑剤組成物の有効量をハロゲン化ポリマーに添加すること、を含む、可塑化ハロゲン化ポリマーからの可塑剤抽出を減らす方法。
【請求項４０】
請求項１、２２、２５又は２８に記載の可塑剤組成物の有効量をハロゲン化ポリマーに添加することを含む、ハロゲン化ポリマーの可塑化方法。
【請求項４１】
（ｉ）ハロゲン化ポリマーを準備すること、及び（ｉｉ）請求項１、２２、２５又は２８に記載の可塑剤組成物の有効量をハロゲン化ポリマーに添加すること、を含む、可塑化ハロゲン化ポリマーの揮発性を低下させる方法。
【請求項４２】
ハロゲン化ポリマーがＰＶＣである、又はＰＶＣを含む、請求項４０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、並びにＰＶＣ系コポリマー、ターポリマー、及びグラフトポリマーを可塑化するのに適する、再生可能原料から調製される可塑剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
可塑剤は、硬質ＰＶＣ樹脂を軟質ＰＶＣ物品に変換するために、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）に一般的に混入される。フタル酸のエステル（フタラート）が、一次可塑剤として、１００部（ｐｈｒ）のＰＶＣあたり約１０〜６０部で用いられる。エポキシ化植物油、例えば、エポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ）及びエポキシ化亜麻仁油（ＥＬＳＯ）が、二次可塑剤として用いられる。二次可塑剤のさらなる例は、エポキシ化脂肪酸モノエステル、例えば、エポキシ化大豆油脂肪酸（ｓｏｙａｔｅ）メチル、及びエポキシ化トール油脂肪酸２−エチルヘキシル（ｅｐｏｘｉｄｉｚｅｄ  ２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ  ｔａｌｌａｔｅ）である。さらに、エポキシ化トール油脂肪酸オクチル及びエポキシステアリン酸ブチルが、ＰＶＣの二次可塑剤として工業的に用いられている［ａ）ＰＶＣ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、Ｃｈａｒｌｅｓ、Ｗｉｌｋｅｓ、Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｄａｎｉｅｌｓ、Ｊａｍｅｓ  Ｓｕｍｍｅｒｓ、Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ；２００５、１８０頁；及び、ｂ）Ｔｈｅｏｒｙ  ａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  ｏｆ  Ｖｉｎｙｌ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ、Ｖｉｃ  Ｓｔｒｕｂｅｒ；Ａｒｇｕｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ；１９６８；Ｌｉｂｒａｒｙ  ｏｆ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  Ｃａｔａｌｏｇｕｅ  Ｎｏ．  ６８−１９１５７、４頁］。Ｓｔｒｕｂｅｒは、エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルヘキシルに言及し、これは、Ｇａｌａｔａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＬＬＣから、Ｄｒａｐｅｘ（登録商標）４．４として市販されている。Ｓｔｒｕｂｅｒは、また、エポキシ化オレイン酸オクチルも記載し、これは、Ｇａｌａｔａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＬＬＣが、Ｄｒａｐｅｘ  ３．２として提供している。ＥＳＢＯ及びＥＬＳＯは、それらの高い分子量のせいで、限られたＰＶＣとの相溶性を有し、一方、エポキシ化モノエステルは、ＰＶＣマトリックスからの、それらの許容されないほど大きな抽出（ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ）のせいで知られている。
【０００３】
いくつかの特許及び特許出願は、以下で言及されるように、エポキシ官能基を含む脂肪酸から誘導されるバイオベース（ｂｉｏ−ｂａｓｅｄ）可塑剤に関する。
【０００４】
米国特許第２，８９５，９６６号は、可塑剤−安定剤を含む合成樹脂及びプラスチック組成物のための上記可塑剤−安定剤を記載する。
【０００５】
米国特許第３，０４９，５０４号は、合成樹脂のための可塑剤−安定剤に関する。
【０００６】
米国特許出願公開第２００２／００１３３９６号は、ポリ塩化ビニルポリマーを可塑化するための組成物及び方法を記載し、ここで、可塑剤は植物油に由来する脂肪酸を含み、これらの脂肪酸はアルコール（モノ−オール又はポリオール）により実質的に完全にエステル化されており、脂肪酸は、実質的に完全にエポキシ化された不飽和結合を有し、脂肪酸はアルコールの１つ又は複数のヒドロキシルサイトに実質的にランダムに付加されている。可塑剤は、ＰＶＣ樹脂の約１０〜２３０ｐｈｒの間の量で添加され得る。
【０００７】
ＷＯ２００９／１０２５９２は、触媒の存在下にエポキシ化大豆油脂肪酸ジエステルを製造するために、エポキシ化ソイアート（ｓｏｙａｔｅ）と反応させるために用いられる、障害のない（ｕｎｈｉｎｄｅｒｅｄ）ポリオールを記載する。障害のないポリオールは、１，３−プロパンジオール、又はヒドロキシル官能基を有する２個の隣接する炭素原子をもたず４個以上の炭素原子を有する任意のポリオールであり得る。触媒の組合せが、エポキシ官能基を保持して、高いパーセンテージのエポキシ化大豆油脂肪酸ジエステルを生成するために、エポキシ化ソイアートと障害のないポリオールとのエステル交換反応を促進するために用いられる。主要な触媒は金属水酸化物であり、補助的な触媒はチタナートである。熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に有用なバイオ由来エポキシ化大豆油脂肪酸ジエステル可塑剤が得られる。
【０００８】
米国特許出願公開第２０１０／００１０１２６号は、一酸（ｍｏｎｏａｃｉｄ）エステル（優先的には１〜１２個の炭素を有する）としての植物油又は動物油と、モノアルコールエステル（優先的には１〜１２個の炭素を有する）との間のエステル交換反応の使用を記載する。酢酸エチルは、エタノール（再生可能）から得ることができ、反応の最後の真空蒸留による分離及びその再使用を容易にする沸点（７７℃）を有する生成物であるので、酢酸エチルの使用が好ましい。グリセロールトリエステル（油又は脂肪）とモノアルコールエステルとの間のモル比を変えることによって、脂肪酸が１又は２個結び付き、短鎖の酸が１又は２個結び付いた様々な比率のグリセロールエステルが、脂肪酸エステルの生成及びモノアルコールエステルと一緒に、得られる。過剰の残留酢酸エチルの蒸留後、大豆油との反応の場合には、２５℃で２１〜３３ｃＰｓの粘度を有する生成物が得られる。
【０００９】
米国特許出願公開第２０１０／００１０１２７号は、バイオ可塑剤又は油脂化学系一次可塑剤、及びそれらを得るための改善された方法に関する。それは、主として、従来の石油化学系可塑剤の代替としての、植物油から製造される油脂化学系エポキシ化可塑剤に関連する。
【００１０】
米国特許第７，０７１，３４３号は、エポキシ脂肪酸エステルとトリアセチンを反応させることを含む方法によって製造される、エポキシ化グリセリドアセタートを記載する。
【００１１】
ＷＯ２０１１／１４３０２８は、一次可塑剤としてバイオケミカル可塑剤を含むＰＶＣ樹脂系組成物に関する。組成物は、ＰＶＣ樹脂、相溶化剤、１種又は複数のバイオケミカル可塑剤、及び任意選択で、熱可塑性エラストマー耐衝撃性改良剤（ｉｍｐａｃｔ  ｍｏｄｉｆｉｅｒ）を含む。バイオケミカル可塑剤は、組成物中に、十分な量で存在し、ある実施形態では、組成物中に存在する唯一の可塑剤である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
上の文献にもかかわらず、ハロゲン含有ポリマー、例えばポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）及びそのコポリマーのための、低下した抽出特性、及びより少ない揮発性を有する、改善されたバイオベース可塑剤が求められ続けている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
一態様において、本発明は、可塑化ハロゲン化ポリマーからの可塑剤抽出を減らすための、（ｉ）エポキシ化脂肪酸モノエステル、及び（ｉｉ）エポキシエステルを含む可塑剤組成物を対象とする。特定の実施形態において、本発明の可塑剤組成物は、相溶化剤を実質的に含まない。さらにある実施形態では、本発明の可塑剤組成物は、過塩素酸金属塩及び／又は酸化防止剤をさらに含む。
【００１４】
第２の態様において、本発明は、エポキシ化脂肪酸モノエステルを準備するステップ；及び、均質な液体ブレンドを得るように、予め決められた時間、雰囲気温度で、前記エポキシ化脂肪酸モノエステルをエポキシエステルとブレンドするステップ；を含む、可塑化ハロゲン化ポリマーからの可塑剤抽出を減らすための可塑剤組成物の調製方法を対象とする。
【００１５】
第３の態様において、本発明は、（ｉ）エポキシ化脂肪酸モノエステルを準備するステップ、（ｉｉ）均質な液体ブレンドを得るように、予め決められた時間、雰囲気温度で、前記エポキシ化脂肪酸モノエステルをエポキシエステルとブレンドするステップ、及び（ｉｉｉ）前記均質な液体ブレンドをハロゲン化ポリマーに添加するステップ、を含む、可塑化ハロゲン化ポリマー組成物の製造方法を提供する。
【００１６】
第４の態様において、本発明は、（ｉ）エポキシ化脂肪酸モノエステルを準備するステップ、（ｉｉ）均質な液体ブレンドを得るように、予め決められた時間、雰囲気温度で、前記エポキシ化脂肪酸モノエステルをエポキシエステルとブレンドするステップ、及び（ｉｉｉ）前記均質な液体ブレンドをポリ塩化ビニルに、１０〜３００℃の範囲の温度で、ポリ塩化ビニルの１００部あたり１〜２００部の量で添加するステップ、を含む方法によって調製される、可塑剤抽出を減らすための可塑化ポリ塩化ビニル組成物を対象とする。
【００１７】
第５の態様において、本発明は、（ｉ）エポキシ化脂肪酸モノエステル、及び（ｉｉ）エポキシエステルを含む可塑剤組成物を提供し、ここで、エポキシ化脂肪酸モノエステルは、トール油又は大豆油に由来する脂肪酸を含み；また、トール油又は大豆油に由来する脂肪酸は、少なくとも３個の炭素原子を有する１価アルコールにより、実質的に完全にエステル化されている。
【００１８】
第６の態様において、本発明は、少なくとも１種のエポキシ化脂肪酸モノエステル、及び少なくとも１種の通常の補助可塑剤（ｃｏ−ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）エステルを含む、可塑剤組成物を対象とする。
【００１９】
第７の態様において、本発明は、エポキシ化脂肪酸モノエステル、エポキシエステル、及び過塩素酸金属塩及び／又は酸化防止剤を含む可塑剤組成物を対象とする。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明は、可塑化ハロゲン化ポリマーからの抽出を減らすために適切であり得る可塑剤組成物に関する。ある実施形態において、本発明の可塑剤組成物は、エポキシ化脂肪酸モノエステル、及びエポキシエステルを含む。一実施形態において、可塑剤組成物は、エポキシ化脂肪酸モノエステル及びエポキシエステルを含むブレンドを含む。さらに一実施形態において、エポキシ化脂肪酸モノエステル及びエポキシエステルは、モノ−及び／又はジグリセリドを実質的に含まない。
【００２１】
ある実施形態において、エポキシ化脂肪酸モノエステルは、天然油及び動物脂肪に由来する脂肪酸を含む。例示的な天然油は、植物油（ｖｅｇｅｔａｂｌｅ  ｏｉｌｓ  ａｎｄ  ｐｌａｎｔ  ｏｉｌｓ）であり、これらは、また、脂肪酸のトリグリセリドエステルを含み得る。適切な天然油は、大豆油、ヤシ油、オリーブ油、トール油、ひまし油、綿実油、亜麻仁油、ベニバナ油、ヒマワリ油、カノーラ油、菜種油、ジャトロファ（ｊａｔｒｏｐｈａ）油、藻類（ａｌｇａｅ）油、トウモロコシ油、桐（ｔｕｎｇ）油、及びこれらのいずれか２種以上の混合物である。好ましい天然油には、大豆油、亜麻仁油、及びトール油が含まれる。
【００２２】
適切な動物脂肪には、少数の例を挙げれば、牛肉／羊肉、豚肉、乳製品、鳥肉の脂肪が含まれる。これらの中で、スエット（ｓｕｅｔ）、ドリップ（ｄｒｉｐｐｉｎｇ）、獣脂、ラード、ベーコン、背肉脂肪（ｆａｔｂａｃｋ）、バター、鳥肉脂肪、鶏脂肪（ｓｃｈｍａｌｔｚ）、層状脂肪（ｂｌｕｂｂｅｒ）などが好ましい。
【００２３】
一実施形態において、天然油及び動物脂肪に由来する脂肪酸は、１価アルコールにより、実質的に完全にエステル化されている。実質的に完全なエステル化に適する例示的な１価アルコールには、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノール、ｎ−オクタノール、イソ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、ネオデカノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、 テトラデカノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ドコサノール、エポキシ化プロパ−２−エン−１−オールなど、及びこれらの少なくとも２種の混合物が含まれる。
【００２４】
さらにある実施形態では、１価アルコールは、少なくとも３個の炭素原子を有する。少なくとも６、８、１０、１２、及び１８個の炭素原子が好ましい。これらの中で、少なくとも８個の炭素原子が、より好ましい。
【００２５】
さらなる実施形態において、本発明のエポキシ化脂肪酸モノエステルに含まれる脂肪酸は、不飽和を含む。不飽和を含む脂肪酸の適切な例には、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、脱水リシノール酸など、及びこれらのいずれか２種以上の混合物が含まれる。
【００２６】
別の実施形態において、不飽和を含む脂肪酸は、本発明のエポキシ化脂肪酸モノエステルを与えるように、実質的に完全にエポキシ化されている。エポキシ化脂肪酸モノエステルの適切な例には、エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルへキシル、エポキシ化大豆油脂肪酸２−エチルヘキシル、エポキシ化トール油脂肪酸オクチル、エポキシ化大豆油脂肪酸オクチル、エポキシ化オレイン酸オクチル、エポキシ化大豆油脂肪酸メチル、及びこれらのいずれか２種以上の混合物が含まれる。好ましい例は、エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルへキシル、又はエポキシ化大豆油脂肪酸２−エチルヘキシルである。
【００２７】
適切なエポキシエステルの例は、エポキシ化植物油及びエポキシ化天然油である。好ましいエポキシ化植物油は、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、及びこれらのいずれか２種以上の混合物である。より好ましいのは、エポキシ化大豆油である。
【００２８】
エポキシエステルの適切な例には、また、エポキシ化ジオレイン酸プロピレングリコール、エポキシ化ジオレイン酸エチレングリコール、エポキシ化ジ大豆油脂肪酸プロピレングリコール、及びこれらのいずれか２種以上の混合物も含まれる。
【００２９】
さらなる実施形態において、エポキシエステルは、多価アルコールにより、実質的に完全にエステル化されている。代表的な多価アルコールには、グリコール、グリセロール、グリセロールモノ−アセタート、ペンタエリトリトールなど、及びこれらの少なくとも２種の混合物が含まれる。実質的に完全にエステル化された好ましいグリコールは、モノ−及び／又はジグリセリドを実質的に含まない。
【００３０】
このようなある実施形態において、本発明の可塑剤組成物は、相溶化剤を実質的に含まなくてもよい。例示的な相溶化剤には、これらに限らないが、塩素化ポリオレフィン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレンメチルアクリラートコポリマー、エチレンブチルアクリラートコポリマー、エチレン／アセタート／一酸化炭素ターポリマー、エチレン／アクリラート／一酸化炭素ターポリマー、ポリフッ化ビニルデン、ニトリルブタジエンゴム、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化天然ゴム、ポリ（テトラメチレンオキシド）、グルタルイミドコポリマー、熱可塑性ポリウレタン、及び塩素化ポリウレタンが含まれる。塩素化ポリオレフィンの例は、例えば、ａ）塩素化されたポリエチレンホモポリマー、ｂ）共重合した、ｉ）エチレン及びｉｉ）共重合性モノマーの単位を含む、塩素化されたコポリマー、又はｃ）これらの組合せである。代表的な塩素化ポリオレフィンポリマーには、また、ａ）塩素化されたエチレンホモポリマー、及びｂ）エチレンと少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー（Ｃ３〜Ｃ１０アルファモノ−オレフィン；Ｃ３〜Ｃ２０モノカルボン酸のＣ１〜Ｃ１２アルキルエステル；不飽和Ｃ３〜Ｃ２０モノ−又はジカルボン酸；不飽和Ｃ４〜Ｃ８ジカルボン酸の無水物；及び、飽和Ｃ２〜Ｃ１８カルボン酸のビニルエステルからなる群から選択される）との、塩素化されたコポリマーも含まれる。塩素化グラフトコポリマーも含まれる。ポリマーの具体例には、例えば、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）；塩素化エチレン酢酸ビニルコポリマー；塩素化エチレンアクリル酸コポリマー；塩素化エチレンメタクリル酸コポリマー；塩素化エチレンメチルアクリラートコポリマー；塩素化エチレンメチルメタクリラートコポリマー；塩素化エチレンｎ−ブチルメタクリラートコポリマー；塩素化エチレングリシジルメタクリラートコポリマー；エチレンと無水マレイン酸の塩素化グラフトコポリマー；及び、エチレンと、プロピレン、ブテン、３−メチル−１−ペンテン、又はオクテンとの、塩素化コポリマーが含まれる。コポリマーは、ジポリマー（ｄｉｐｏｌｙｍｅｒ）、ターポリマー、又はより高次のコポリマーであってもよい。
【００３１】
別の実施形態において、本発明の可塑剤組成物は、過塩素酸金属塩をさらに含み得る。本発明によれば、過塩素酸金属塩は、粉末、固形などとして使用される；本発明の可塑剤組成物に溶解される；又は溶液として導入され得る。溶液を与える適切な溶媒には、アルコール、グリコール、グリセロール、エステル、ホスファイト、水などが含まれる。好ましい溶媒は、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノールである。
【００３２】
過塩素酸金属塩の代表的な例には、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、ランタン又はセリウムの過塩素酸金属塩が含まれる。好ましいのは、過塩素酸アルカリ金属塩；例えば、過塩素酸リチウム、ナトリウム及びカリウムである。特に好ましいのは、過塩素酸ナトリウムである。
【００３３】
ある実施形態において、過塩素酸金属塩は、好ましくは粉末状で、過塩素酸金属塩水和物として供用される。例示的な水和物は、一水和物、二水和物、三水和物及び四水和物である。
【００３４】
過塩素酸塩溶液は、市販されている。例えば、Ｇａｌａｔａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＬＬＣは、Ｍａｒｋ  ＣＥ−３５０（過塩素酸ナトリウムの２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール溶液）を製造する。好ましいのは、３０及び６０重量パーセントの過塩素酸ナトリウム水溶液である。
【００３５】
用いられる過塩素酸金属塩の量の例は、１００重量部のＰＶＣに対して、約０．０１〜約１０重量部、有利には、約０．１〜約５重量部、特に、約０．１〜約３重量部である。特に有益であるには、１００重量部のＰＶＣに対して、約０．１〜約１部の範囲である。
【００３６】
さらなる実施形態において、本発明の可塑剤組成物は、エポキシ化脂肪酸モノエステル及びエポキシエステルを含むブレンドを含み得る。適切な例には、エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルヘキシル又はエポキシ化大豆油脂肪酸２−エチルヘキシルとエポキシ化大豆油とを含むブレンドが含まれるが、当業者は、エポキシ化脂肪酸モノエステルとエポキシエステルのさらなる例示的な組合せを容易に思いつくことができる。さらに特定の実施形態において、ブレンドは、安定で、均質な液体ブレンドであり得る。
【００３７】
知られているブレンド工程、方法及び技術（例えば、混合（ａｄｍｉｘｉｎｇ  ａｎｄ  ｍｉｘｉｎｇ））のいずれかが、均質性及び／又は安定性を達成することを目指して、液体ブレンドを調製するために使用され得る。ある実施形態において、エポキシ化脂肪酸モノエステル及びエポキシエステルは、混合物、ブレンドなどとして一緒にされ、撹拌しながら又は撹拌しないで、雰囲気温度に、予め決められた時間、保たれる。一実施形態において、予め決められた時間は、１〜２４時間の範囲にある。好ましいのは、１〜１０時間であり、より好ましいのは、２〜４時間である。やはり好ましいのは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１２、１４、１８、２２時間である。
【００３８】
さらに一実施形態において、エポキシ化脂肪酸モノエステル及びエポキシエステルは、０〜３００℃の範囲の温度で、一緒にされる。好ましいのは、０〜２５０℃、１０〜３００℃、１０〜２００℃、１０〜１００℃の温度範囲であり、より好ましいのは、２０〜８０℃、３０〜６０℃である。
【００３９】
一実施形態において、エポキシ化脂肪酸モノエステルに対するエポキシエステルの比率は、エポキシエステル及びエポキシ化脂肪酸モノエステルの全重量に対して、約５〜約９５重量パーセントの範囲にある。好ましいのは、エポキシエステル及びエポキシ化脂肪酸モノエステルの全重量に対して、１０〜５０重量パーセントの範囲の比率である。エポキシ化脂肪酸モノエステルに対するエポキシエステルの比率は、また、ブレンドの全重量に対して、約１０〜９０、２０〜８０、３０〜７０、及び４０〜６０重量パーセントの範囲にあり得る。
【００４０】
さらに別の実施形態において、本発明の可塑剤組成物は、ハロゲン化ポリマーに混入され得る。可塑化ハロゲン化ポリマー組成物が、このような混入により生じ得る。
【００４１】
このような一実施形態において、本発明の可塑剤組成物は、ハロゲン化ポリマー、例えばＰＶＣに、それだけで又は通常の可塑剤と組み合わせて、混入され得る。通常の可塑剤は、当技術分野において知られている。
【００４２】
例示的な通常の可塑剤は、フタル酸エステル、ハロゲン化フタル酸エステル、ジカルボン酸の脂肪族エステル、ジカルボン酸のポリマーエステル、クエン酸エステル、スクロースエステル、レブリン酸ケタールエステル、リン酸エステル、アルキルフェノールスルホン酸エステル、ピロリドンなど、及びこれらの２種以上の混合物である。好ましいのは、フタル酸エステル、実質的に完全にエステル化された１−、２−及び３塩基酸、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、コハク酸エステル、グルタル酸エステル、グリコールエステル、スクロースエステル、レブリン酸ケタールエステル、クエン酸エステル、リン酸エステル、アルキルフェノールスルホン酸エステル、及びこれらの少なくとも２種の混合物である。通常の可塑剤の総覧は、ＰＬＡＳＴＩＣＳ  ＡＤＤＩＴＩＶＥＳ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ、第４版、Ｇａｃｈｔｅｒ／Ｍｕｌｌｅｒ編、Ｈａｎｓａ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｍｕｎｉｃｈ、１９９３、３２７〜４２２頁に見出され、これは、その全体が、参照により本明細書に組み込まれる。
【００４３】
本発明の可塑剤組成物と組み合わせて、本発明に従って用いられる適切な通常の可塑剤の例には、また、以下の群からのもの、及びこれらの混合物が含まれる。
【００４４】
Ａ．フタル酸エステル可塑剤
例示的な材料には、好ましくは、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル，ジイソノニル及びジイソデシルが含まれ、これらは、一般的な略語であるＤＯＰ（フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル）、ＤＩＮＰ（フタル酸ジイソノニル）、及びＤＩＤＰ（フタル酸ジイソデシル）によっても知られている。
【００４５】
Ｂ．脂肪族エステル可塑剤
例には、脂肪族ジカルボン酸のエステル、特に、アジピン酸、アゼライン酸又はセバシン酸のエステル；好ましくは、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル及びアジピン酸ジイソオクチル、並びにトリメリト酸のエステル、例えば、トリメリト酸トリ−２−エチルヘキシル、トリメリト酸トリイソデシル（混合物）、トリメリト酸トリイソトリデシル、トリメリト酸トリイソオクチル（混合物）、さらに、トリメリト酸トリ−Ｃ６〜Ｃ８−アルキル、トリ−Ｃ６〜Ｃ１０−アルキル、トリ−Ｃ７〜Ｃ９−アルキル、及びトリ−Ｃ９〜Ｃ１１−アルキルが含まれる。一般的な略語は、ＴＯＴＭ（トリメリト酸トリオクチル、トリメリト酸トリ−２−エチルヘキシル）、ＴＩＤＴＭ（トリメリト酸トリイソデシル）、及びＴＩＴＤＴＭ（トリメリト酸トリイソトリデシル）である。他の例には、グルタル酸エステル、マロン酸エステル、シュウ酸エステル、スベリン酸エステル、及びグリコール酸エステルが含まれる。
【００４６】
Ｃ．ポリマー可塑剤
ポリエステル可塑剤を調製するための一般的な出発材料には、ジカルボン酸、例えば、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸又はセバシン酸；ジオール、例えば、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール及びジエチレングリコールが含まれる。
【００４７】
Ｄ．クエン酸エステル可塑剤
これら及び他の可塑剤の定義とそれらの例は、「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ」［「プラスチック添加剤」］、Ｒ．  Ｇａｃｈｔｅｒ／Ｈ．  Ｍｕｌｌｅｒ、Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、第３版、１９８９、Ｃｈａｐｔｅｒ  ５．９．６、４１２〜４１５頁、及び、「ＰＶＣ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、Ｗ．  Ｖ．  Ｔｉｔｏｗ、第４版、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｐｕｂｌ．、１９８４、１６５〜１７０頁に与えられており、これらの各々は、その全体が、参照により本明細書に組み込まれる。
【００４８】
Ｅ．エポキシ化合物可塑剤
例示的な材料には、（望まれる場合には、また、部分的にヒドロキシル化された形の）エポキシ化ポリブタジエン及びポリイソプレン、又は、ホモ−又はコポリマーとしてのグリシジルアクリラート及びグリシジルメタクリラートの材料が含まれる。
【００４９】
一実施形態において、本発明の可塑剤組成物を混入した可塑化ハロゲン化ポリマー組成物は、本発明の可塑剤組成物の存在を除けば他の点では同じ可塑化ハロゲン化ポリマーに比べた場合、可塑剤抽出が減少する。
【００５０】
特定の実施形態において、本発明の可塑剤組成物の存在を除けば他の点では同じ可塑化ハロゲン化ポリマーに比べて、本発明の可塑剤組成物は、可塑化ハロゲン化ポリマーからの可塑剤抽出を、少なくとも約１５％減らす。一実施形態において、本発明の可塑剤組成物は、本発明の可塑剤組成物の存在を除けば他の点では同じ可塑化ハロゲン化ポリマーに比べて、可塑剤抽出を、少なくとも約２０％、３０％、４０％、５０％減らし得る。
【００５１】
本発明の可塑剤組成物は、ハロゲン化ポリマー、例えばＰＶＣに、抽出の低下、より少ない揮発性及び認知できる可塑化効果（これらに対して、本発明はまた、それぞれの方法を提供する）に有効な量で、添加され得る。好ましくは、可塑剤組成物は、ハロゲン化ポリマーに、１００部のハロゲン化ポリマーに対して、約１〜約２００部の範囲で添加される。より好ましいのは、１００部のハロゲン化ポリマーに対して、約１０〜約６０部、及び約３０〜約６０部の範囲である。これらの範囲は、有効な量の例を示す。有効な量の他の例には、１００部のハロゲン化ポリマーに対して、約２〜約１５０部；約５〜約１００部；約１０〜約６０部；約２０〜約５０部が含まれる。
【００５２】
本発明の可塑剤組成物は、本発明の可塑剤組成物の存在を除けば他の点では同じ可塑化ハロゲン化ポリマーに比べて、揮発性を、少なくとも２５％低下させ得る。さらに、本発明の組成物は、本発明の可塑剤組成物の存在を除けば他の点では同じ可塑化ハロゲン化ポリマーに比べて、揮発性を、少なくとも３０、４０、５０％だけ、低下させ得る。
【００５３】
別の実施形態において、本発明の可塑剤組成物は、軟質ＰＶＣを含めて、ＰＶＣ物品に混入され得る。
【００５４】
本発明の可塑剤組成物は、また、ＰＶＣ安定剤と組み合わせて、ＰＶＣに混入され得る。ＰＶＣ安定剤は、当技術分野において知られている（例えば、Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第５版、Ｈａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌ編、Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ．  Ｍｕｎｉｃｈ、２００１、４２７〜４８３頁、を参照、これは、その全体が参照により本明細書に組み込まれる）。例示的なＰＶＣ安定剤には、亜鉛中間体、例えば、亜鉛塩、亜鉛アセチルアセトナート、液体亜リン酸エステルなどが含まれる。
【００５５】
本発明のある実施形態において、可塑剤組成物は、また、化学的又は物理的特性（例えば、少数の例を挙げれば、熱安定性、滑性、色、粘度）の１つ又は複数を向上させる、又は変更するために、１種又は複数の添加剤を含む。例示的な添加剤には、軟質ＰＶＣ配合において通常用いられる化合物の中でも特に、これらに限らないが、熱安定剤、滑剤、粘度調整剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、静電防止剤、抗菌剤及び抗真菌化合物が含まれる。これらの総覧は、Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第４版、編集者：Ｒ．  Ｇａｃｈｔｅｒ、Ｈ．  Ｍｕｌｌｅｒ、副編集者：Ｐ．  Ｐ．  Ｋｌｅｍｃｈｕｋ；Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｍｕｎｉｃｈ、１９９３、及び、Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ａｎｄ  Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、Ｊ．  Ｅｄｅｎｂａｕｍ編；Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ、１９９２（これは、その全体が、参照により本明細書に組み込まれる）に見出すことがでる。
【００５６】
１つの添加剤が、複数の目的に役立ち得る。例えば、１つの添加剤は、熱安定剤と滑剤の両方として役立ち得る。本発明の可塑剤組成物と組み合わせて用いられる添加剤は、望まれる目的を達成するのに適する任意の量で、ＰＶＣを含めてのハロゲン化ポリマーに混入され得る。
【００５７】
本発明の様々な実施形態において、本発明の可塑剤組成物と共に、次の添加剤及び／又はそれらの混合物の１つ又は複数が、ハロゲン含有ポリマーに使用され得る。
【００５８】
Ｉ．ポリオール及び他の有機成分
このタイプの例示的化合物には、ソルビトール、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、β−ジケトン、例えば、ジベンゾイルメタン、ウラシルなどが含まれる。用いられるポリオールの量の例は、１００重量部のＰＶＣに対して、０．０１〜２０重量部、有利には、０．１〜１０重量部、特に、０．１〜５重量部である。
【００５９】
ＩＩ．ハイドロタルサイト共安定剤
これらの化合物の化学組成は、当業者に知られている（例えば、ＤＥ  ３  ８４３  ５８１、米国特許第４，０００，１００号、ＥＰ  ０  ０６２  ８１３、及びＷＯ  ９３／２０１３５を参照、これらの各々は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる）。
【００６０】
ハイドロタルサイト系の化合物は、次の一般式によって記述され得る。
Ｍ２＋１−ｘＭ３＋ｘ（ＯＨ）２（Ａｂ−）ｘ／ｂ．ｄＨ２Ｏ
ここで、
Ｍ２＋＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ及びＳｎからなる群から選択される１種又は複数の金属、
Ｍ３＋＝Ａｌ又はＢ、
Ａｎは、価数ｎのアニオンであり、
ｂは、１〜２の数であり、
０＜ｘ＜０．５であり、また
ｄは、１〜２０の数である。
【００６１】
Ａｎ＝ＯＨ−、ＣｌＯ４−、ＨＣＯ３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−、ＣＯ３２−、（ＣＨＯＨＣＯＯ）２２−、（ＣＨ２ＣＯＯ）２２−、ＣＨ３ＣＨＯＨＣＯＯ−、ＨＰＯ３−、又はＨＰＯ４２−；である化合物が好ましい。
【００６２】
ハイドロタルサイトの例には、Ａｌ２Ｏ３．６ＭｇＯ．ＣＯ２．１２Ｈ２Ｏ、Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３．ＣＯ３．３．５Ｈ２Ｏ、４ＭｇＯ．Ａｌ２Ｏ３．ＣＯ２．９Ｈ２Ｏ、４ＭｇＯ．Ａｌ２Ｏ３．ＣＯ２．６Ｈ２Ｏ、ＺｎＯ．３ＭｇＯ．Ａｌ２Ｏ３．ＣＯ２．８〜９Ｈ２Ｏ、及びＺｎＯ．３ＭｇＯ．Ａｌ２Ｏ３．ＣＯ２．５〜６Ｈ２Ｏが含まれる。
【００６３】
ＩＩＩ．金属石鹸安定剤
金属石鹸は、主に、好ましくは比較的長鎖のカルボン酸の、カルボン酸金属塩である。よく知られているこれらの例は、ステアリン酸塩、オレイン酸塩、パルミチン酸塩、リシノール酸塩、ヒドロキシステアリン酸塩、ジヒドロキシ−ステアリン酸塩、及びラウリン酸塩である。
【００６４】
例示的な金属には、アルカリ、アルカリ土類、及び希土類金属が含まれる。好ましいのは、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｌａ、及びＣｅである。多くの場合、いわゆる相乗作用のある混合物、例えば、バリウム／亜鉛安定剤、マグネシウム／亜鉛安定剤、カルシウム／亜鉛安定剤、又はカルシウム／マグネシウム／亜鉛安定剤が用いられる。金属石鹸は、単独でも、又は混合物としても使用され得る。一般的な金属石鹸の総覧は、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、Ｖｏｌ．  Ａ１６（１９８５）、３６１頁以後に見出され、これは、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【００６５】
金属石鹸又はこれらの混合物は、１００重量部のＰＶＣに対して、例えば、０．００１〜１０重量部、適切には０．０１〜８重量部、特に好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いられ得る。
【００６６】
ＩＶ．アルキル金属及びアルカリ土類金属化合物
本発明の目的にとって、これらの材料の例には、前記の酸のカルボン酸塩が含まれるが、また、対応する酸化物、又は個々に、水酸化物若しくは炭酸塩も含まれる。これらと有機酸との混合物もまた可能である。例には、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＢａＯ、Ｂａ（ＯＨ）２、Ｓｒ（ＯＨ）２、Ａｌ（ＯＨ）３、ＣａＣＯ３、及びＭｇＣＯ３（また、塩基性炭酸塩も）、さらに、過塩素酸塩を含めて、Ｎａ及びＫの選ばれた塩が含まれる。アルカリ土類カルボン酸塩及びＺｎカルボン酸塩の場合には、いわゆる「過塩基性」化合物としての、これらの付加物を用いることもまた可能である。本発明に従う安定剤に加えて、アルカリアルカリ土類金属カルボン酸塩を用いることが好ましい。
【００６７】
Ｖ．有機スズ安定剤
このタイプの可能な化合物の例には、モノ−及びジメチルの両方、ブチル並びにオクチルスズのメルカプチド、マレアートなどが含まれる。
【００６８】
ＶＩ．ホスファイト（亜リン酸トリエステル）
有機ホスファイトは、塩素含有ポリマーに対する、知られている共安定剤である。これらの例は、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、エチルヘキシルジフェニルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリイソノニルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、エポキシ向けトリフェニルホスファイト、ジフェニルホスファイト、及びトリス（ノニルフェニル）ホスファイトである。様々なジ−又はポリオールのホスファイトもまた有利に使用され得る。
【００６９】
用いられる有機ホスファイト、又はそれらの混合物の全量の例は、１００重量部のＰＶＣに対して、０．０１〜１０重量部、有利には、０．０５〜５、特に０．１〜３重量部である。
【００７０】
ＶＩＩ．滑剤
可能な滑剤の例には、脂肪酸、脂肪アルコール、モンタンワックス、脂肪酸エステル、ＰＥワックス、アミドワックス、クロロパラフィン、グリセロールエステル及びアルカリ土類金属石鹸、並びに脂肪ケトン、さらに、ＥＰ０２５９７８３（これは、その全体が参照により本明細書に組み込まれる）に列挙されている滑剤、又は滑剤の組合せが含まれる。ステアリン酸、ステアリン酸エステル及びステアリン酸カルシウムが好ましい。
【００７１】
ＶＩＩＩ．フィラー
炭酸カルシウム、ドロマイト、ウォラストナイト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、ケイ酸塩、カオリン（ｃｈｉｎａ  ｃｌａｙ）、タルク、ガラス繊維、ガラスビーズ、木粉、マイカ、金属酸化物又は金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、岩粉、バライト（ｈｅａｖｙ  ｓｐａｒ）、ガラス繊維、タルク、カオリン（ｋａｏｌｉｎ）及びチョークが、本発明のいくつかの実施形態により用いられ得る（例えば、ＨＡＮＤＢＯＯＫ  ＯＦ  ＰＶＣ  ＦＯＲＭＵＬＡＴＩＮＧ、Ｅ．  Ｊ．  Ｗｉｃｋｓｏｎ、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｉｎｃ．、１９９３、３９３〜４４９頁を参照；また、ＴＡＳＣＨＥＮＢＵＣＨ  ｄｅｒ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ［Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ］、Ｒ．  Ｇａｃｈｔｅｒ、Ｈ．  Ｍｕｌｌｅｒ、Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ、１９９０、５４９〜６１５頁も参照、これらの各々は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる）。
【００７２】
フィラーは、１００重量部のＰＶＣに対して、好ましくは少なくとも１重量部、例えば、１〜２０重量部、適切には１〜１０重量部、特に１〜５重量部の量で用いられ得る。
【００７３】
ＩＸ．顔料
適切な物質は、当業者に知られている。無機顔料の例には、ＴｉＯ２、酸化ジルコニウム系の顔料、ＢａＳＯ４、及び酸化亜鉛（亜鉛白）が含まれる。様々な顔料の混合物も使用され得る。定義及びさらなる説明は、「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  ＰＶＣ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ」、Ｅ．  Ｊ．  Ｗｉｃｋｓｏｎ、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９３に見出され、これは、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【００７４】
Ｘ．酸化防止剤
例示的な具体例には、アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、アルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、ヒドロキシベンジル化マロン酸エステル、例えば、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロン酸ジオクタデシル、ヒドロキシベンジル芳香族化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、トリアジン化合物、例えば、２，４−ビスオクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ホスホナート及びホスフィナート、例えば、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジメチル、アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウルアニリド（ｌａｕｒａｎｉｌｉｄｅ）、β−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル、例えば、ペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート、β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と１価−又は多価アルコールとのエステル、β−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、ビタミンＥ（トコフェロール）及び誘導体が含まれる。酸化防止剤の混合物もまた使用され得る。
【００７５】
用いられる酸化防止剤の量の例は、１００重量部のＰＶＣに対して、約０．０１〜約１０重量部、有利には０．１〜５重量部、特に０．１〜３重量部である。
【００７６】
ＸＩ．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
ＵＶ吸収剤及び光安定剤の例には、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、無置換又は置換安息香酸のエステル、例えば、サリチル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、フェニルサリシラート、アクリラート、ニッケル化合物、オキサルアミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジｔｅｒｔ−ブチルオイサニリド、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、立体障害アミン、例えば、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）、コハク酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）などが含まれる。ＵＶ吸収剤及び／又は光安定剤の混合物もまた使用され得る。
【００７７】
前記のように、本発明の可塑剤組成物は、例えばブレンド又は配合ステップにおいて、１種又は複数のハロゲン含有ポリマーに混入され得る。ハロゲン含有ポリマーの例には、塩化ビニルのポリマー（ＰＶＣ）、塩化ビニルデンのポリマー、塩化ビニル単位を構造に含むビニル樹脂、例えば、塩化ビニルとアルキルグリシジルアクリラートのコポリマー、塩化ビニルと脂肪酸のビニルエステル（特に、酢酸ビニル）とのコポリマー、塩化ビニルとアクリル酸若しくはメタクリル酸のエステルとアクリロニトリルとのコポリマー、塩化ビニルと、ジエン化合物との、及び不飽和ジカルボン酸若しくはこれらの無水物とのコポリマー、例えば、塩化ビニルと、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル若しくは無水マレイン酸とのコポリマー、後で塩素化された塩化ビニルポリマー及びコポリマー、塩化ビニル及び塩化ビニリデンと、不飽和アルデヒド、ケトン、及びその他（例えば、アクロレイン、クロトンアルデヒド、ビニルメチルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなど）とのコポリマー；塩化ビニリデンのポリマー、及び塩化ビニリデンと塩化ビニルと他の重合性化合物とのコポリマー；クロロ酢酸ビニル及びジクロロジビニルエーテルのポリマー；塩素化された酢酸ビニルポリマー、塩素化されたアクリル酸及びα−置換アクリル酸ポリマーエステル；塩素化スチレン（例えば、ジクロロスチレン）のポリマー；塩素化ゴム；塩素化されたエチレンポリマー；クロロブタジエンポリマー及び後で塩素化されたクロロブタジエンポリマー、並びに、クロロブタジエンと塩化ビニルとのコポリマー、塩素化天然ゴム若しくは合成ゴム、さらに、挙げられたポリマー同士又は他の重合性化合物との混合物が含まれる。本発明の目的では、ＰＶＣは、重合性化合物（例えば、アクリロニトリル、酢酸ビニル又はＡＢＳ）とのコポリマーを含み、これらは、懸濁ポリマー、塊状ポリマー、さもなければ乳化ポリマーであり得る。
【００７８】
ＰＶＣホモポリマー、後塩素化ＰＶＣ（Ｃ−ＰＶＣ）、またポリアクリラートとの組合せが好ましい。
【００７９】
他の適切なポリマーは、ＥＶＡ、ＡＢＳ又はＭＢＳとのＰＶＣのグラフトポリマーである。好ましい基材（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）は、前記ホモ−及びコポリマー、特に塩化ビニルホモポリマーと、他の熱可塑性及び／又はエラストマーポリマーとの混合物、特に、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＮＢＲ、ＳＡＮ、ＥＶＡ、ＣＰＥ、ＭＢＡＳ、ＰＭＡ、ＰＭＭＡ、ＥＰＤＭとの、又はポリラクトンとのブレンド、特にＡＢＳ、ＮＢＲ、ＮＡＲ、ＳＡＮ及びＥＶＡからなる群からのものとのブレンドである。コポリマーに用いられる略語は、当業者にはよく知られており、次の意味を有する：ＡＢＳ：アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン；ＳＡＮ：スチレン−アクリロニトリル；ＮＢＲ：アクリロニトリル−ブタジエン；ＮＡＲ：アクリロニトリル−アクリラート；ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル。他の可能なポリマーは、特に、アクリラートをベースとする、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＡＳＡ）である。
【００８０】
本発明の可塑剤組成物は、特に軟質ＰＶＣ配合の状態において、ワイヤ及びケーブルのジャケット及び絶縁材、装飾シート、屋根材膜、農業用及び包装用フィルム、ホース、チューブ、床被覆材、シャワーカーテン、カーペット裏打ち材、内装及び外装材、シーラント及びコーティング材、並びに自動車パーツに用いられ、これらに適している。本発明による可塑剤組成物の使用のさらなる例には、プラスチゾル、例えば、人工皮革用のプラスチゾル、床材、布地コーティング材、壁被覆材、コイルコーティング材、カーペット裏打ち材、及び自動車用フロアマットが含まれる。
【００８１】
ある実施形態において、通常の可塑剤が、本発明の可塑剤組成物と組み合わせて、又はエポキシ化脂肪酸モノエステル可塑剤と組み合わせて使用され得る（これらのことも、本発明はまた提供する）。エポキシ化脂肪酸モノエステルと通常の可塑剤の重量比は、約１：１、１：２、１：３、１：５、１：８、１：１０、２：１．３：１、５：１、又は８：１であり得る。好ましいのは、約１：５〜約３：１の範囲の重量比である。本発明のエポキシ化脂肪酸モノエステル可塑剤と組み合わせられ得る代表的な通常の可塑剤は、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジ−イソノニル、及びテレフタル酸ジオクチルである。
【００８２】
さらにある実施形態において、本発明は、本発明の可塑剤組成物の有効量を、ハロゲン化ポリマー、例えばＰＶＣに添加することを含む、可塑剤抽出を減らす方法を提供する。
【００８３】
ある実施形態において、本発明は、（ｉ）エポキシ化脂肪酸モノエステルを準備するステップ、及び（ｉｉ）安定で均質な液体ブレンドを得るように、予め決められた時間、雰囲気温度で、前記エポキシ化脂肪酸モノエステルを、エポキシエステル、及び任意選択で、過塩素酸金属塩及び／又は酸化防止剤とブレンドするステップ、を含む、可塑化ハロゲン化ポリマーからの可塑剤抽出を減らすための可塑剤組成物の調製方法を提供する。このようなある実施形態において、本発明は、前記方法によって製造される生成物を提供する。
【００８４】
別の実施形態において、本発明は、（ｉ）エポキシ化脂肪酸モノエステルを準備するステップ、（ｉｉ）安定で均質な液体ブレンドを得るように、予め決められた時間、雰囲気温度で、前記エポキシ化脂肪酸モノエステルを、エポキシエステル、及び任意選択で、過塩素酸金属塩及び／又は酸化防止剤とブレンドするステップ、及び（ｉｉｉ）前記安定で均質な液体ブレンドを、ハロゲン化ポリマーに添加するステップ、を含む、可塑化ハロゲン化ポリマーからの可塑剤抽出を減らすための、可塑化ハロゲン化ポリマー組成物の調製方法を提供する。適切なハロゲン化ポリマーの例には、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が含まれ、これが好ましい。
【００８５】
本発明はまた、本明細書に開示されている方法のいずれかによって製造される生成物も提供する。
【００８６】
さらなる実施形態において、本発明は、エポキシ化脂肪酸モノエステルを準備するステップ、安定で均質な液体ブレンドを得るように、予め決められた時間、雰囲気温度で、前記エポキシ化脂肪酸モノエステルをエポキシエステルとブレンドするステップ、及び前記の安定で均質な液体ブレンドを、０〜３００℃の範囲の温度で、ＰＶＣに添加するステップ、を含む方法によって製造される可塑化ＰＶＣ組成物を提供する。好ましいのは、１０〜３００℃、０〜２００℃、１０〜２００℃、１０〜１００℃、より好ましいのは、２０〜８０℃、３０〜６０℃の温度範囲である。ブレンド温度の他の例には、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１１０、１２０、１４０、１５０℃が含まれる。やはり含まれるのは、最低温度としてのこれらの温度である。
【００８７】
特定の実施形態において、本発明の可塑剤組成物は、エポキシ化脂肪酸モノエステル及び／又はエポキシエステルより、すなわち、個々の成分より低い曇点をもたらし得る。曇点は、本発明の可塑剤組成物を含めて、与えられた液体材料の安定性を示し得ることが当技術分野において、よく理解されている。特定の理論に拘束されることなく、曇点は、液体物質、例えば本発明の可塑剤組成物が、ヘーズ、ゲル化及び濁りのない状態のままである最低温度を表し得る。エポキシエステルに比べた場合、本発明の可塑剤組成物は、少なくとも約１０％低い曇点をもたらし得る。本発明の可塑剤組成物によってもたらされる、エポキシエステルの曇点に比べた、曇点低下の他の例には、少なくとも約１５％、２０％、３０％が含まれる。
【００８８】
特定の実施形態において、本発明は、体積抵抗率のような電気的特性の向上のための組成物を提供する。このようなある実施形態において、本発明の可塑剤組成物は、このような向上した電気的特性をもたらす、又は付与する。さらにある実施形態において、本発明の可塑化ハロゲン化ポリマー組成物は、電気的特性の向上をもたらす。体積抵抗率を含めて、電気的特性は、本発明の可塑剤組成物を含めることを除けば他の点では同じ可塑化ハロゲン化組成物に比べて、少なくとも５〜２５％向上し得る。
【００８９】
本発明が提供する、体積抵抗率のような電気的特性を向上させる組成物は、任意選択で、酸化防止剤を含んでいてもよい。電気的特性の向上のために含められ得る適切な酸化防止剤は、アルキル化されたモノフェノール、ジ−、トリ−及びテトラフェノールのような、フェノール系酸化防止剤である。例示的な酸化防止剤には、さらに、ホスファイト及びチオエーテルが含まれる。
【００９０】
やはり適切であるのは、アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、アルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、ヒドロキシベンジル化マロン酸エステル、例えば、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロン酸ジオクタデシル、ヒドロキシベンジル芳香族化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、トリアジン化合物、例えば、２，４−ビスオクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、例えば、アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウルアニリド、β−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル、例えば、ペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート、β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と１価又は多価アルコールとのエステル、β−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、ビタミンＥ（トコフェロール）及び誘導体である。
【００９１】
酸化防止剤の混合物もまた使用され得る。用いられる酸化防止剤の量の例は、１００重量部のＰＶＣに対して、約０．０１〜約１０重量部、有利には、約０．１〜約５重量部、特に約０．１〜約３重量部である。１００重量部のＰＶＣに対して、約０．１〜約１部の範囲が特に好ましい。
【００９２】
本明細書に開示されている本発明がより完全に理解され得るように、次の実施例が記載される。これらの実施例は、単に例示のためであり、決して本発明を限定すると解釈されるべきでない。記述の残りの部分におけると同様に、部数及びパーセンテージは、特に断らなければ、重量ベースで記載されている。
【実施例】
【００９３】
材料
以下に列挙される材料は、Ｇａｌａｔａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，  ＬＬＣ（Ｓｏｕｔｈｂｕｒｙ、コネチカット州）から入手された：Ｄｒａｐｅｘ（登録商標）４．４としてエポキシ化トール油脂肪酸２−エチルヘキシル（以下では、ＥＯＴと呼ばれる）；Ｄｒａｐｅｘ（登録商標）５．２としてエポキシ化大豆油脂肪酸２−エチルヘキシル（ＥＯＳ）；Ｄｒａｐｅｘ（登録商標）６．８としてエポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ）。
【００９４】
フタル酸ブチルベンジル（ＢＢＰ）、ジプロピレングリコールジベンゾアート（ＤＰＧＤＢ）及びフタル酸ジオクチル（ＤＯＴＰ）は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから購入された。
【００９５】
次の化合物は、Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐ．（Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ、コネチカット州）から入手された：Ｌｏｗｉｎｏｘ  ２２Ｍ４６として２，２’−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）；Ａｎｏｘ  ２０としてペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート）；Ａｎｏｘ  ＰＰ１８としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート。
【００９６】
略語
Ｉ．Ｅ．＝本発明の例、ＰＢ＝可塑剤ブレンド
【００９７】
（例１〜３）
可塑剤ブレンドを、７５ｇのエポキシ化トール油脂肪酸２−エチルヘキシルと２５ｇのエポキシ化大豆油（ＰＢ１）；６２．５ｇのエポキシ化トール油脂肪酸２−エチルヘキシルと３２．５ｇのエポキシ化大豆油（ＰＢ２）；５０ｇのエポキシ化トール油脂肪酸２−エチルヘキシルと５０ｇのエポキシ化大豆油（ＰＢ３）；をブレンドすることによって調製した。これらの試料を、安定で、均質な液体ブレンドを得るように、雰囲気温度で、１時間混合した。
【００９８】
（例４）
曇点試験
試料が、ヘーズ、ゲル化及び濁りのない状態のままである最低温度を求めるために、例１〜３で調製した試料、さらにはＥＳＢＯ及びＥＯＴコントロールを冷却した。表１に見ることができるように、本発明の可塑剤組成物（ＰＢ１〜ＰＢ３）の曇点（４１°Ｆ）は、驚くべきことに、コントロール、すなわち、ブレンドの個々の成分であるＥＳＢＯ及びＥＯＴの曇点（それぞれ４９°Ｆ及び６９°Ｆ）より低い。これは、ＥＯＴコントロールに対して、曇点における１６％の低下を示す（表１参照）。
【表１】
2014528513.tif 000002
【００９９】
軟質塩化ビニル（ＰＶＣ）試料調製
試験配合は、次のものを含んでいた：ＰＶＣ樹脂Ｏｘｙ−４５０（１００ｐｈｒで添加）；可塑剤：例１〜３によるブレンド、並びに次のコントロール：フタル酸ジ−イソノニル（ＤＩＮＰ）、ＥＳＢＯ及びＥＯＴ；Ｂａ／Ｚｎ安定剤のＭａｒｋ（登録商標）４７８１Ａ（Ｇａｌａｔａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＬＬＣによって市販されている）と滑剤のステアリン酸とを、全ての配合に、それぞれ、２．５ｐｈｒ及び０．２ｐｈｒで添加した（表２参照）。
【０１００】
前記の量は、「ｐｈｒ」で表されており、これは、１００部のＰＶＣ樹脂あたりの部数を表し、特定の物質が、１００重量部のＰＶＣに対して、ＰＶＣ配合中にどれだけの重量部で存在するかを示す。
【表２】
2014528513.tif 000003
【０１０１】
使用できる状態への粉末状ＰＶＣ配合物の変換のために、シートを、標準化された条件の下で、２本ロールミル（Ｄｒ．  Ｃｏｌｌｉｎ  ＧｍｂＨ、Ｅｂｅｒｓｂｅｒｇ、ドイツ）を用い、調製した。ロールの間の隙間は約０．５ｍｍ；ロールの温度は１６５℃；調製及び均質化のための時間は５分；シートの厚さは０．５ｍｍであった。ＰＶＣシートは、両側から中央へ、連続的に移動させられ、こうして得られる引き伸ばされたものは、ロール上で木製のスパチュラを用い、隙間の全体に渡って分配され、全ての成分が徹底的に均質化される。
【０１０２】
類似の配合物を、フタル酸エステルのＢＢＰ、ＤＰＧＤＢ及びＤＯＴＰを含む可塑剤ブレンドで調製した。
【０１０３】
可塑化ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）の試験
（例５）
ショアＡ硬度
配合物のショアＡ硬度を、市販の硬度計タイプＡ硬度計（Ｓｈｏｒｅ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ＆  Ｍｆｇ  Ｃｏ、Ｊａｍａｉｃａ、ニューヨーク州、米国）を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って求めた。試験試料は、前記の試料調製法に従って調製した。ショアＡ硬度特性評価の結果は、３回行って求めた；表３は、これらの３つの読み取り値の平均を含む。より小さい数値は、より柔らかい材料を示す。より柔らかい材料が望ましい。
【表３】
2014528513.tif 000004
【０１０４】
データは、フタル酸エステルコントロールを含むＰＶＣ（９１のショアＡ硬度）、及びブレンドの個々の成分を含むＰＶＣ（９２のショアＡ硬度）より、本発明の可塑剤組成物を含むＰＶＣ配合物（同じ可塑剤投入レベルで、それぞれ、８７及び８８のショアＡ硬度）のショアＡ硬度の値は、より柔らかいＰＶＣを示すことを例示する。
【０１０５】
（例６）
軟質ＰＶＣ配合物に混入された可塑剤ブレンドの揮発性
軟質ＰＶＣ混練シート（０．５ｍｍの厚さ）に混入された可塑剤ブレンドの揮発性は、調製されたＰＶＣ混練シートチップ（２５×２５ｍｍ）を、１３５℃の温度に２４時間曝した時の重量減少パーセントとして計算された。重量は、分析用天秤を用い、記録した。結果は、３回行って求めた。表４は、これらの３つの読み取り値の平均を示す。
【表４】
2014528513.tif 000005
【０１０６】
表４の結果は、本発明のＰＶＣ配合物（Ｉ．Ｅ．１〜３）が、コントロール配合物（比較Ｂ）より、かなり低い（４１〜７９％）揮発性であることを例示する。表４の結果は、さらに、揮発性のかなりの低下が、予想外にも、（ＷＯ２０１１／１４３０２８に記載されているものを含めて）如何なる相溶化剤もなしに達成されることを示す。
【０１０７】
（例７）
軟質ＰＶＣ配合物からの可塑剤の抽出
軟質ＰＶＣ混練シート（０．５ｍｍの厚さ）からの可塑剤の抽出は、既知表面積の秤量した試料を、ａ）ヒマワリ油に雰囲気温度で１４日間、及びｂ）ヘキサンに雰囲気温度で２４時間、浸漬することによって求められた。可塑剤の抽出に伴う重量減少は、オイルから試料を取り出し、余分のオイルを拭き取り、試料をイソプロパノールですすぎ洗いして、表面からオイルを完全に除去し、試料を空気乾燥した時の、ｍｇ／ｄｍ２として計算された。重量は、分析用天秤を用い、記録した。結果は、３回行って求めた。表５〜７は、これらの３つの読み取り値の平均を含む。
【表５】
2014528513.tif 000006
【０１０８】
表５は、本発明の可塑剤ブレンド及びＤＩＮＰ／ＥＳＢＯコントロールの両方を含む軟質ＰＶＣ配合物での抽出結果を示す。本発明の可塑剤ブレンド（Ｉ．Ｅ．２）は、ＰＶＣに混入された時、コントロールの比較Ｂより少ない抽出を示す。
【０１０９】
表６〜７は、本発明の可塑剤ブレンドが、ＰＶＣマトリックスからの抽出に対して、ブレンドの個々の成分で計算された抽出値に比べて、より少ない抽出値を示したことを例示する。抽出計算値は、個々のコントロール成分の抽出及びブレンドにおけるそれらの濃度に基づく。
【０１１０】
本発明の可塑剤組成物は、可塑剤の全重量に対して２５％〜３７．５ｗｔ．％の範囲のエポキシエステルの量で、３３〜５２％の範囲で抽出を減らす（表６）。エポキシ化脂肪酸モノエステル可塑剤組成物では、フタル酸エステルを可塑剤の全重量に対して２５ｗｔ．％添加して、抽出の減少は、２９〜５７％であった（表７）。
【表６】
2014528513.tif 000007
エポキシ化脂肪酸モノエステル及び通常の可塑剤を含む可塑剤組成物：
【表７】
2014528513.tif 000008
【０１１１】
結果は、コントロールに対する、本発明の例（Ｉ．Ｅ．４〜６）での、抽出計算値に対する実際の抽出の、予想外のかなりの低下（％）を例示す。こうして、Ｉ．Ｅ．４において、抽出計算値に対する実際の抽出の５７％までの低下が達成される。
（例８）
揮発性及びヘーズの試験
【表８】
2014528513.tif 000009
【０１１２】
結果は、ブレンドの個々の成分から製造されるコントロール（比較Ｊ、Ｋ）、及び通常の可塑剤を含むコントロール（比較Ｉ）に比べた場合、本発明の可塑剤組成物による本発明の例（Ｉ．Ｅ．８〜１０）の揮発性及びヘーズ特性での相乗作用を例示する。見て分かるように、Ｉ．Ｅ．９は、比較例Ｊ及びＫより小さい揮発性及びヘーズを示す。
【０１１３】
（例９）
電気的特性：体積抵抗率の測定
全ての酸化防止剤（ＡＯ１〜３）は、表９に従って、成分を雰囲気温度で１時間混合することによって、可塑剤組成物ブレンドに溶かした。
【表９】
2014528513.tif 000010
【０１１４】
表９における体積（すなわち、電気）抵抗の結果は、コントロール（比較Ｌ〜Ｍ）に比べた場合の、本発明の例Ｉ．Ｅ．１１〜１４での、予想外のかなりの改善を例示する。さらに見て分かるように、本発明のＩ．Ｅ．１１〜１４（可塑剤及び酸化防止剤を構成要素とする）は、酸化防止の存在を除けば他の点では同じ材料（ＥＯＴ／ＥＳＢＯ）より、ずっと大きな電気／体積抵抗率（オーム・メートルで測って）を示す。
【０１１５】
（例１０）
過塩素酸金属塩による黄色度の低下
全てのＰＶＣコンパウンドは、本発明の可塑剤組成物／ブレンドを４０ｐｈｒでＰＶＣに添加することによって可塑化された。Ｇａｌａｔａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＬＬＣからＭａｒｋ  ＣＥ−３５０として入手した過塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ４）を、本発明の可塑剤ブレンドに、０．８ｗｔ．パーセントで添加した。
【表１０】
2014528513.tif 000011
【０１１６】
表１０における結果は、本発明の例（Ｉ．Ｅ．１５及び１６）が、ＮａＣｌＯ４の存在を除けば他の点では同じコントロール（比較Ｎ、Ｏ）に比べた場合、１９０℃での曝露の間に経時的に評価して、黄色度を、予想外に、かなり低下させることを例示する。
【手続補正書】
【提出日】平成25年7月26日(2013.7.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）天然油及び動物脂肪に由来し、１価アルコールにより実質的に完全にエステル化されている脂肪酸を含むエポキシ化脂肪酸モノエステル、及び
（ｉｉ）エポキシ化天然油、エポキシ化ジオレイン酸プロピレングリコール、エポキシ化ジオレイン酸エチレングリコール、エポキシ化ジ大豆油脂肪酸プロピレングリコール、及びこれらの混合物から選択されるエポキシエステルを含み、ここで天然油は大豆油、ヤシ油、オリーブ油、トール油、綿実油、亜麻仁油、ベニバナ油、ヒマワリ油、カノーラ油、菜種油、ジャトロファ（ｊａｔｒｏｐｈａ）油、藻類（ａｌｇａｅ）油、トウモロコシ油、桐（ｔｕｎｇ）油、及びこれらの混合物からなる群から選択され、かつ
エポキシ化脂肪酸モノエステル及びエポキシエステルはモノ−及び／又はジグリセリドを実質的に含まず、エポキシエステルのエポキシ化脂肪酸モノエステルに対する比率は、エポキシ化脂肪酸モノエステル及びエポキシエステルの全重量に対して、１０〜９０重量パーセントの範囲にあり、
相溶化剤を実質的に含まない、可塑化ハロゲン化ポリマーからの可塑剤抽出を減らすための可塑剤組成物。
【請求項２】
成分（ｉｉ）の天然油が、大豆油、亜麻仁油又はトール油である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
１価アルコールが、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、ネオデカノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、テトラデカノール、エポキシ化プロパ−２−エン−１−オール、及びこれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
脂肪酸が不飽和を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
脂肪酸が、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、脱水リシノール酸、及びこれらのいずれか２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
不飽和が、実質的に完全にエポキシ化されている、請求項４に記載の組成物。
【請求項７】
エポキシ化脂肪酸モノエステルが、エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルへキシル、エポキシ化大豆油脂肪酸２−エチルヘキシル、エポキシ化トール油脂肪酸オクチル、エポキシ化大豆油脂肪酸オクチル、エポキシ化大豆油脂肪酸メチル、エポキシ化オレイン酸オクチル、又はこれらのいずれか２種以上の混合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
エポキシ化天然油が、エポキシ化大豆油又はエポキシ化亜麻仁油である、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
エポキシエステルが、多価アルコールにより、実質的に完全にエステル化されている、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
多価アルコールが、グリコール、グリセロール、グリセロールモノアセタート又はペンタエリトリトールである、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
通常の可塑剤、過塩素酸金属塩及び酸化防止剤からなる群から選択される少なくとも１種の構成要素をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
熱安定剤、滑剤、粘度調整剤、ＵＶ吸収剤、静電防止剤、抗菌剤及び抗真菌化合物からなる群から選択される少なくとも１種の構成要素をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
過塩素酸金属塩が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、ランタン及びセリウムの過塩素酸塩からなる群から選択される、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１４】
過塩素酸金属塩が、過塩素酸ナトリウム又はカリウムである、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１５】
（ｉ）天然油及び動物脂肪に由来し、１価アルコールにより実質的に完全にエステル化されている脂肪酸を含むエポキシ化脂肪酸モノエステルを準備するステップ、及び
（ｉｉ）均質な液体ブレンドを得るように、予め決められた時間、雰囲気温度で、前記エポキシ化脂肪酸モノエステルをエポキシ化天然油、エポキシ化ジオレイン酸プロピレングリコール、エポキシ化ジオレイン酸エチレングリコール、エポキシ化ジ大豆油脂肪酸プロピレングリコール、及びこれらの混合物から選択されるエポキシエステルとブレンドするステップ、
を含む、可塑化ハロゲン化ポリマーからの可塑剤抽出を減らすための可塑剤組成物の調製方法であって、
ここで天然油は大豆油、ヤシ油、オリーブ油、トール油、綿実油、亜麻仁油、ベニバナ油、ヒマワリ油、カノーラ油、菜種油、ジャトロファ（ｊａｔｒｏｐｈａ）油、藻類（ａｌｇａｅ）油、トウモロコシ油、桐（ｔｕｎｇ）油、及びこれらの混合物からなる群から選択され、かつエポキシ化脂肪酸モノエステル及びエポキシエステルはモノ−及び／又はジグリセリドを実質的に含まず、エポキシエステルのエポキシ化脂肪酸モノエステルに対する比率は、ブレンドの全重量に対して、１０〜９０重量パーセントの範囲にある、
上記方法。
【請求項１６】
（ｉ）天然油及び動物脂肪に由来し、１価アルコールにより実質的に完全にエステル化されている脂肪酸を含むエポキシ化脂肪酸モノエステルを準備するステップ、
（ｉｉ）均質な液体ブレンドを得るように、予め決められた時間、雰囲気温度で、前記エポキシ化脂肪酸モノエステルをエポキシ化天然油、エポキシ化ジオレイン酸プロピレングリコール、エポキシ化ジオレイン酸エチレングリコール、エポキシ化ジ大豆油脂肪酸プロピレングリコール、及びこれらの混合物から選択されるエポキシエステルとブレンドするステップ、及び
（ｉｉｉ）前記均質な液体ブレンドを、ハロゲン化ポリマーに添加するステップ、
を含む、可塑化ハロゲン化ポリマー組成物の製造方法であって、
ここで天然油は大豆油、ヤシ油、オリーブ油、トール油、綿実油、亜麻仁油、ベニバナ油、ヒマワリ油、カノーラ油、菜種油、ジャトロファ（ｊａｔｒｏｐｈａ）油、藻類（ａｌｇａｅ）油、トウモロコシ油、桐（ｔｕｎｇ）油、及びこれらの混合物からなる群から選択され、かつエポキシ化脂肪酸モノエステル及びエポキシエステルはモノ−及び／又はジグリセリドを実質的に含まず、エポキシエステルのエポキシ化脂肪酸モノエステルに対する比率は、ブレンドの全重量に対して、１０〜９０重量パーセントの範囲にある、
上記方法。
【請求項１７】
（ｉ）天然油及び動物脂肪に由来し、１価アルコールにより実質的に完全にエステル化されている脂肪酸を含むエポキシ化脂肪酸モノエステルを準備するステップ、
（ｉｉ）均質な液体ブレンドを得るように、予め決められた時間、雰囲気温度で、前記エポキシ化脂肪酸モノエステルをエポキシ化天然油、エポキシ化ジオレイン酸プロピレングリコール、エポキシ化ジオレイン酸エチレングリコール、エポキシ化ジ大豆油脂肪酸プロピレングリコール、及びこれらの混合物から選択されるエポキシエステルとブレンドするステップ、及び
（ｉｉｉ）前記均質な液体ブレンドをポリ塩化ビニルに、１０〜３００℃の範囲の温度で、ポリ塩化ビニルの１００部あたり１〜２００部の量で添加するステップ、
を含む方法であって、
ここで天然油は大豆油、ヤシ油、オリーブ油、トール油、綿実油、亜麻仁油、ベニバナ油、ヒマワリ油、カノーラ油、菜種油、ジャトロファ（ｊａｔｒｏｐｈａ）油、藻類（ａｌｇａｅ）油、トウモロコシ油、桐（ｔｕｎｇ）油、及びこれらの混合物からなる群から選択され、かつエポキシ化脂肪酸モノエステル及びエポキシエステルはモノ−及び／又はジグリセリドを実質的に含まず、エポキシエステルのエポキシ化脂肪酸モノエステルに対する比率は、ブレンドの全重量に対して、１０〜９０重量パーセントの範囲にある、
上記方法によって調製される、可塑剤抽出を減らすための可塑化ポリ塩化ビニル組成物。
【請求項１８】
（ｉ）トール油又は大豆油に由来し、少なくとも３個の炭素原子を有する１価アルコールにより実質的に完全にエステル化されている脂肪酸を含むエポキシ化脂肪酸モノエステル、及び（ｉｉ）エポキシ化天然油、エポキシ化ジオレイン酸プロピレングリコール、エポキシ化ジオレイン酸エチレングリコール、エポキシ化ジ大豆油脂肪酸プロピレングリコール、及びこれらの混合物から選択されるエポキシエステルを含み、
ここで天然油は大豆油、ヤシ油、オリーブ油、トール油、綿実油、亜麻仁油、ベニバナ油、ヒマワリ油、カノーラ油、菜種油、ジャトロファ（ｊａｔｒｏｐｈａ）油、藻類（ａｌｇａｅ）油、トウモロコシ油、桐（ｔｕｎｇ）油、及びこれらの混合物からなる群から選択され、かつエポキシ化脂肪酸モノエステル及びエポキシエステルはモノ−及び／又はジグリセリドを実質的に含まず、エポキシエステルのエポキシ化脂肪酸モノエステルに対する比率は、エポキシ化脂肪酸モノエステル及びエポキシエステルの全重量に対して、１０〜９０重量パーセントの範囲にある、
可塑剤組成物。
【請求項１９】
１価アルコールが、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、ネオデカノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、テトラデカノール、エポキシ化プロパ−２−エン−１−オール、及びこれらのいずれか２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
エポキシ化脂肪酸モノエステルが、エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルへキシル、又はエポキシ化大豆油脂肪酸２−エチルヘキシルであり、エポキシエステルがエポキシ化大豆油である、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２１】
ｉ．天然油及び動物脂肪に由来し、１価アルコールにより実質的に完全にエステル化されている脂肪酸を含むエポキシ化脂肪酸モノエステル、
ｉｉ．エポキシ化天然油、エポキシ化ジオレイン酸プロピレングリコール、エポキシ化ジオレイン酸エチレングリコール、エポキシ化ジ大豆油脂肪酸プロピレングリコール、及びこれらの混合物から選択されるエポキシエステル、及び
ｉｉｉ．過塩素酸金属塩及び／又は酸化防止剤、
を含む、可塑剤組成物であって、
ここで天然油は大豆油、ヤシ油、オリーブ油、トール油、綿実油、亜麻仁油、ベニバナ油、ヒマワリ油、カノーラ油、菜種油、ジャトロファ（ｊａｔｒｏｐｈａ）油、藻類（ａｌｇａｅ）油、トウモロコシ油、桐（ｔｕｎｇ）油、及びこれらの混合物からなる群から選択され、かつエポキシ化脂肪酸モノエステル及びエポキシエステルはモノ−及び／又はジグリセリドを実質的に含まず、エポキシエステルのエポキシ化脂肪酸モノエステルに対する比率は、エポキシ化脂肪酸モノエステル及びエポキシエステルの全重量に対して、１０〜９０重量パーセントの範囲にある、
上記可塑剤組成物。
【請求項２２】
エポキシ化脂肪酸モノエステルが、エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルへキシル、エポキシ化大豆油脂肪酸２−エチルヘキシル、エポキシ化トール油脂肪酸オクチル、エポキシ化大豆油脂肪酸オクチル、エポキシ化オレイン酸オクチル、エポキシ化大豆油脂肪酸メチル、又はこれらのいずれか２種以上の混合物である、請求項２１に記載の可塑剤組成物。
【請求項２３】
過塩素酸金属塩が、過塩素酸ナトリウム又はカリウムである、請求項２１に記載の可塑剤組成物。
【請求項２４】
酸化防止剤が、ペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート、又は、２，２’−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）である、請求項２１に記載の可塑剤組成物。
【請求項２５】
通常の可塑剤をさらに含む、請求項２１に記載の可塑剤組成物。
【請求項２６】
ハロゲン化ポリマー、及び請求項１に記載の可塑剤組成物を含む、可塑化ハロゲン化ポリマー組成物。
【請求項２７】
ハロゲン化ポリマーがＰＶＣである、請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】
請求項１に記載の可塑剤組成物を含むＰＶＣ物品。
【請求項２９】
軟質ＰＶＣをさらに含む、請求項２８に記載のＰＶＣ物品。
【請求項３０】
軟質ＰＶＣが、ワイヤ及びケーブルのジャケット及び絶縁材、装飾シート、屋根材膜、農業用及び包装用フィルム、ホース、チューブ、床被覆材、シャワーカーテン、カーペット裏打ち材、内装及び外装材、シーラント及びコーティング材、自動車パーツ、並びに人工皮革に用いられる、請求項２９に記載のＰＶＣ物品。
【請求項３１】
（ｉ）ハロゲン化ポリマーを準備すること、及び（ｉｉ）請求項１に記載の可塑剤組成物の有効量をハロゲン化ポリマーに添加すること、を含む、可塑化ハロゲン化ポリマーからの可塑剤抽出を減らす方法。
【請求項３２】
請求項１に記載の可塑剤組成物の有効量をハロゲン化ポリマーに添加することを含む、ハロゲン化ポリマーの可塑化方法。
【請求項３３】
（ｉ）ハロゲン化ポリマーを準備すること、及び（ｉｉ）請求項１に記載の可塑剤組成物の有効量をハロゲン化ポリマーに添加すること、を含む、可塑化ハロゲン化ポリマーの揮発性を低下させる方法。
【請求項３４】
ハロゲン化ポリマーがＰＶＣである、又はＰＶＣを含む、請求項３２に記載の方法。
【国際調査報告】
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