(57)【要約】  本開示は、可塑剤、可塑剤を含有する高分子組成物、および高分子組成物で被覆された導体に関する。可塑剤は、（ｉ）エポキシ化脂肪酸メチルエステルと、（ｉｉ）エポキシ化天然油と、（ｉｉｉ）エポキシ化トール酸エステルとを含む。高分子樹脂と、可塑剤とを含有する高分子組成物は、７日間１００℃に曝露した後５０ｍｇ／ｃｍ２未満の重量損失を示す。高分子組成物（可塑剤を含有する）で被覆された導体は、ＵＬ７１９の低温巻き戻し試験に合格し、７日間１００℃に曝露した後５０ｍｇ／ｃｍ２未満の重量損失を示す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ化脂肪酸メチルエステルと；
エポキシ化天然油と；
エポキシ化トール酸エステルと
を含む可塑剤。
【請求項２】
１重量％〜７５重量％のエポキシ化脂肪酸メチルエステルと；
１０重量％〜９０重量％のエポキシ化大豆油と；
１０重量％〜８９重量％のエポキシ化トール酸エステルと
を含む、請求項１記載の可塑剤。
【請求項３】
前記エポキシ化天然油がエポキシ化大豆油であり、前記エポキシ化トール酸エステルが２−エチルヘキシルエポキシタレート、オクチルエポキシタレートおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１記載の可塑剤。
【請求項４】
高分子樹脂と；
請求項１記載の可塑剤と
を含む高分子組成物。
【請求項５】
塩化ビニル樹脂と；
エポキシ化脂肪酸メチルエステルと；
エポキシ化大豆油と；
２−エチルヘキシルエポキシタレート、オクチルエポキシタレートおよびこれらの組み合わせからなる群から選択されるエポキシ化トール酸エステルと
を含む、請求項４記載の高分子組成物。
【請求項６】
４０重量％〜５０重量％の塩化ビニル樹脂と；
５重量％〜１５重量％のエポキシ化脂肪酸メチルエステルと；
５重量％〜１５重量％のエポキシ化天然油と；
２重量％〜１０重量％のエポキシ化トール酸エステルと；
０重量％超〜３５重量％の充填剤と
を含む、請求項４記載の高分子組成物。
【請求項７】
プラークに形成され、７日間１００℃に曝露した後５０ｍｇ／ｃｍ２未満の重量損失を有する、請求項４記載の高分子組成物。
【請求項８】
導体と；
前記導体上の被覆と
を含む被覆導体であって、前記被覆は請求項４記載の高分子組成物から形成される被覆導体。
【請求項９】
前記被覆が７日間１００℃に曝露した後５０ｍｇ／ｃｍ２未満の重量損失を有する、請求項８記載の被覆導体。
【請求項１０】
ＵＬ７１９により決定される低温巻き戻し試験に合格する、請求項８または９記載の被覆導体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可塑剤、可塑剤を含有する高分子組成物、および高分子組成物で被覆された導体に関する。
【背景技術】
【０００２】
可塑剤は、柔軟性および可撓性を与えるためにポリマー樹脂に添加される化合物または化合物の混合物である。フタル酸ジエステル（「フタレート」としても知られている）は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）および他のビニルポリマーから形成されるポリマー生成物などの、多くの可撓性ポリマー生成物の既知の可塑剤である。一般的なフタレート可塑剤の例には、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジアリル（ＤＡＰ）、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＥＨＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）およびフタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）が含まれる。高温用途に使用される他の一般的な可塑剤は、トリメリテートおよびアジピン酸ポリエステルである。最適な特性を得るために可塑剤の混合物が通常使用される。
【０００３】
フタレート可塑剤は、近年、フタレートの負の環境影響およびフタレートに曝露したヒト（特に子供）の潜在的に有害な健康影響に関する公益グループによる厳重な検査を受けている。
【０００４】
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）配合物に使用するための既知のフタレートを含まない可塑剤はエポキシ化大豆油である。不幸なことに、エポキシ化大豆油は、ＰＶＣへの溶解度が限られており、低温（すなわち、−２０℃以下）ではＰＶＣを不十分に可塑化する。エポキシ化大豆油で可塑化されたＰＶＣはまた、経時的にエポキシ化大豆油がＰＶＣ表面に移行する「はみ出し（ｓｐｅｗ）」と呼ばれる現象を示す。はみ出しは、滑りやすい表面を有するより硬質のＰＶＣをもたらす。はみ出し現象は、ＰＶＣの脆性および破損をもたらすおそれがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
当技術分野は、フタレートを含まない可塑化ＰＶＣおよび／または従来の可塑剤よりもフタレートが少ない可塑剤の用途を広げる必要性を認識している。したがって、低温巻き戻し（ｕｎｗｉｎｄ）試験に耐えることができるポリマー樹脂用のフタレートが減少したまたはフタレートを含まない可塑剤の必要性が存在する。フタレートが減少したまたはフタレートを含まない可塑化高分子組成物であって、周囲より上の温度に曝露された場合に重量を保持する高分子組成物の必要性がさらに存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示は、可塑剤、可塑剤を含有する高分子組成物、および高分子組成物で被覆された導体に関する。
【０００７】
一実施形態では、可塑剤が提供され、可塑剤は（ｉ）エポキシ化脂肪酸メチルエステルと、（ｉｉ）エポキシ化天然油と、（ｉｉｉ）エポキシ化トール酸エステルとを含む。
【０００８】
一実施形態では、高分子組成物が提供され、高分子組成物は、高分子樹脂と、可塑剤とを含む。可塑剤は、（ｉ）エポキシ化脂肪酸メチルエステルと、（ｉｉ）エポキシ化天然油と、（ｉｉｉ）エポキシ化トール酸エステルとを含む。
【０００９】
一実施形態では、高分子組成物は、プラーク（ｐｌａｑｕｅ）に形成され、７日間１００℃に曝露された後５０ｍｇ／ｃｍ２未満の重量損失を有する。
【００１０】
一実施形態では、被覆導体が提供され、被覆導体は、導体と、導体上の被覆とを含む。被覆は、高分子組成物から形成される。高分子組成物は、高分子樹脂と、（ｉ）エポキシ化脂肪酸メチルエステルと、（ｉｉ）エポキシ化天然油と、（ｉｉｉ）エポキシ化トール酸エステルとから構成される可塑剤とを含む。
【００１１】
一実施形態では、被覆導体の被覆は、７日間１００℃に曝露された後５０ｍｇ／ｃｍ２未満の重量損失を有する。
【００１２】
一実施形態では、被覆導体は、ＵＬ７１９により決定される低温巻き戻し試験に合格する。
【００１３】
本開示の利点は、ＵＬ７１９低温巻き戻し試験に合格するフタレートを含まない可塑化高分子組成物である。
【００１４】
本開示の利点は、１００℃で７日（１６８時間）後に５０ｍｇ／ｃｍ２未満の重量損失を有するフタレートを含まない可塑化高分子組成物である。
【００１５】
本開示の利点は、フタレートを含まないワイヤーおよびケーブル用の被覆である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
１．可塑剤
本開示は、エポキシ化脂肪酸アルキルエステルと、エポキシ化天然油と、アルキルエポキシエステルとから構成される可塑剤を提供する。「可塑剤」は、添加された高分子樹脂（典型的には熱可塑性ポリマー）の弾性率および引張強さを低下させ、可撓性、伸び、衝撃強さおよび引裂強さを増加させる物質である。可塑剤はまた、高分子樹脂の融点を低下させることもでき、それにより添加された高分子樹脂のガラス転移温度を低下させ、加工性を高める。ある実施形態では、本可塑剤はフタレートを含まない可塑剤であるか、または他の様式によりフタレートを欠く。
【００１７】
可塑剤は、エポキシ化脂肪酸アルキルエステルを含む。エステルのアルキル部分は、メチル基、エチル基、プロピル基、または２−エチルヘキシル基であり得る。ある実施形態では、エポキシ化脂肪酸アルキルエステルはエポキシ化脂肪酸メチルエステル（または「ｅＦＡＭＥ」）である。「脂肪酸メチルエステル」は、少なくとも１個のエポキシド基を有するＣ４〜Ｃ２４（飽和または不飽和）カルボン酸メチルエステルである。「エポキシド基」は、酸素原子が既に互いに結合している２個の炭素原子の各々に連結した三員環状エーテル（オキシランまたはアルキレンオキシドとも呼ばれる）である。エポキシ化反応は、典型的には過カルボン酸または他のペルオキシ化合物を用いて行われる。
【００１８】
ｅＦＡＭＥを調製するための非限定的例は、大豆油（天然油）で始まる。油中の脂肪酸のメチルエステルを製造するために大豆油はメタノールを用いてエステル交換される。エステル化は、２種の反応物、典型的には酸（脂肪酸など）とアルコールが互いに反応してエステルを形成するプロセスである。エステル交換は、エステルの有機基Ｒ’’をアルコールの有機基Ｒ’と交換するプロセスである。不溶性のためにグリセロールが反応生成物から除去される。脂肪酸上の二重結合をエポキシ化するために酢酸エチル中過酢酸溶液が使用される。完了後、真空ストリッピングを介して酢酸エチルおよび過酢酸が除去される。
【００１９】
本可塑剤はまた、エポキシ化天然油も含む。本明細書で使用する「天然油」は、脂肪酸トリグリセリドから構成され、微生物（藻類、細菌）、植物／野菜、および／または種子由来の油である。一実施形態では、天然油は遺伝子組換え天然油を含む。別の実施形態では、天然油は石油由来油を除外する。適当な天然油の非限定的例には、牛脂油、キャノーラ油、ヒマシ油、トウモロコシ油、魚油、亜麻仁油、パーム油、ナタネ油、ベニバナ油、大豆油、ヒマワリ油、トール油、キリ油、およびこれらの任意の組み合わせが含まれる。
【００２０】
本明細書で使用する「エポキシ化天然油」（または「ｅＮＯ」）という用語は、少なくとも１個の脂肪酸部分が少なくとも１個のエポキシド基を含有する天然油である。エポキシ化は、天然油と過カルボン酸および／または他のぺルオキシ化合物の反応を経て起こり得る。天然油はまたエステル化されていてもエステル交換されていてもよい。
【００２１】
適当なｅＮＯの非限定的例には、エポキシ化藻類油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化キャノーラ油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化トウモロコシ油、エポキシ化魚油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化パーム油、エポキシ化ナタネ油、エポキシ化ベニバナ油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ヒマワリ油、エポキシ化トール油、エポキシ化キリ油、およびこれらの任意の組み合わせが含まれる。
【００２２】
一実施形態では、エポキシ化天然油はエポキシ化大豆油（ｅＳＯ）である。
【００２３】
本可塑剤はまた、アルキルエポキシエステルも含む。適当なアルキルエポキシエステルには、アルキルエポキシソイエート（ａｌｋｙｌ  ｅｐｏｘｙ  ｓｏｙａｔｅ）（プロピル、へプチルまたはノニルエポキシソイエート）およびエポキシ化トール酸エステルが含まれる。
【００２４】
一実施形態では、本可塑剤は、エポキシ化トール酸エステル（ｅＴＥ）を含む。本明細書で使用する「エポキシ化トール酸エステル」は、トール油由来のエステルであり、このエステルは少なくとも１個のエポキシド基を含有する。トール油は、典型的にはマツから得られるロジンを精製することにより製造される。トール油は、ロジン、アビエチン酸、脂肪酸（主にパルミチン酸、オレイン酸およびリノール酸）、ステロール、高分子量アルコールおよび他のアルキル鎖材料の混合物である。適当なｅＴＥの非限定的例には、Ａｒｔｅｋ  Ｓｕｒｆｉｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｌｔｄ製のＤｒａｐｅｘ（商標）４．４などの２−エチルヘキシルエポキシタレート、およびＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ａｎｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．から市販されているＦｌｅｘｏｌ（商標）ＥＰ−８などのオクチルエポキシタレート、およびこれらの組み合わせが含まれる。
【００２５】
一実施形態では、ｅＴＥは２−エチルヘキシルエポキシタレートである。
【００２６】
一実施形態では、ｅＴＥはオクチルエポキシタレートである。
【００２７】
一実施形態では、可塑剤は、１重量％〜７５重量％のｅＦＡＭＥと、１０重量％〜９０重量％のｅＳＯと、１０重量％〜８９重量％のエポキシ化トール酸エステル（ｅＴＥ）とを含有する。さらなる実施形態では、可塑剤は、３０重量％〜４０重量％のｅＦＡＭＥと、５０重量％〜４０重量％のｅＳＯと、２０重量％のｅＴＥとを含有する。成分は１００重量％の可塑剤を提供するように存在する。重量％は可塑剤の総重量に基づく。
【００２８】
一実施形態では、本可塑剤はフタレートを含まない。
【００２９】
本可塑剤は、本明細書に開示する２つ以上の実施形態を含んでもよい。
【００３０】
２．高分子組成物
本開示は高分子組成物を提供する。一実施形態では、高分子樹脂と、上記で開示された本可塑剤とを含む高分子組成物が提供される。
【００３１】
適当な高分子樹脂の非限定的例には、ポリスルフィド、ポリウレタン、ポリアクリレート、エピクロロヒドリン、ニトリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、合成ゴム、ＥＰＤＭゴム、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、および塩化ビニル樹脂が含まれる。本明細書で使用する「プロピレン系ポリマー」という用語は、大部分の重量％の重合プロピレンモノマー（重合性モノマーの総量基準）を含み、任意選択により少なくとも１種の重合コモノマーを含んでもよいポリマーである。本明細書で使用する「エチレン系ポリマー」という用語は、大部分の重量％の重合エチレンモノマー（重合性モノマーの総量基準）を含み、任意選択により少なくとも１種の重合コモノマーを含んでもよいポリマーである。
【００３２】
本明細書で使用する「塩化ビニル樹脂」という用語は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）などの塩化ビニルポリマー、または塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル／エチレン共重合体もしくはエチレン／酢酸ビニル共重合体上への塩化ビニルのグラフト化により調製される共重合体などの塩化ビニル共重合体である。塩化ビニル樹脂はまた、上記塩化ビニルポリマーまたは塩化ビニル共重合体とそれだけに限らないが、塩素化ポリエチレン、熱可塑性ポリウレタン、メタクリルポリマーもしくはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー（ＡＢＳ）などのオレフィンポリマーを含む他の混和性または適合性ポリマーとのポリマーブレンドも含むことができる。
【００３３】
一実施形態では、塩化ビニル樹脂はポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）である。ＰＶＣは熱硬化性と対照的に熱可塑性であることが知られている。
【００３４】
一実施形態では、高分子組成物は、３０重量％または４０重量％〜５０重量％の塩化ビニル樹脂と、１０重量％〜３０重量％の可塑剤と、０重量％または０重量％超〜３５重量％の充填剤と、０重量％または０重量％超〜５重量％の金属石鹸安定剤と、０重量％または０重量％超〜１重量％の抗酸化剤とを含む。成分は１００重量％まで存在する。重量％は高分子組成物の総重量に基づく。
【００３５】
一実施形態では、高分子組成物は、４０重量％〜５０重量％のＰＶＣと、５重量％〜１５重量％のｅＦＡＭＥと、５重量％〜１５重量％のｅＮＯと、２重量％〜１０重量％のｅＴＥと、２５重量％〜３５重量％の充填剤とを含む。
【００３６】
一実施形態では、高分子組成物は、１００℃で７日（１６８時間）後に５０ｍｇ／ｃｍ２未満の重量損失を有する。
【００３７】
一実施形態では、高分子組成物は、４０〜５０重量％の塩化ビニル樹脂と、５〜１５重量％のｅＦＡＭＥと；５〜１５重量％のｅＳＯと；２〜１０重量％の２−エチルヘキシルエポキシタレート、オクチルエポキシタレートおよびこれらの混合物と；０重量％超〜３５重量％の充填剤とを含む。重量％は高分子組成物の総重量に基づく。
【００３８】
３．添加剤
高分子組成物は、以下の任意の添加剤の１種または複数を含んでもよい：充填剤、難燃剤、熱安定剤、アンチドリップ剤（ａｎｔｉ−ｄｒｉｐ  ａｇｅｎｔ）、着色剤、潤滑剤、低分子量ポリエチレン、ヒンダードアミン光安定剤、ＵＶ光吸収剤、硬化剤、ブースター、遅延剤、加工助剤、カップリング剤、帯電防止剤、造核剤、スリップ剤、粘度制御剤、粘着付与剤、アンチブロッキング剤、界面活性剤、エクステンダー油、掃酸剤、金属不活性化剤、およびこれらの任意の組み合わせ。
【００３９】
一実施形態では、高分子組成物は、ＰＶＣと、本可塑剤と、充填剤（炭酸カルシウム、粘土、シリカ、およびこれらの任意の組み合わせ）と、金属石鹸安定剤（ステアリン酸亜鉛またはＣａ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｎおよびこれらの任意の組み合わせを含有する混合金属安定剤）と、フェノール系もしくは関連する抗酸化剤と、加工助剤とを含む。
【００４０】
本高分子組成物（複数可）は、本明細書に開示する２つ以上の実施形態を含んでもよい。
【００４１】
４．被覆導体
本開示は、被覆導体を提供する。被覆導体は、導体と、導体上の被覆とを含み、被覆は上記高分子組成物から形成される。
【００４２】
本明細書で使用する「導体」は、熱、光および／または電気を伝導するための１つまたは複数のワイヤー（複数可）または繊維（複数可）である。導体は、単一ワイヤー／繊維でも複数ワイヤー／繊維でもよく、鎖状でも管状でもよい。適当な導体の非限定的例には、銀、金、銅、炭素およびアルミニウムなどの金属が含まれる。導体はまた、ガラスまたはプラスチックのいずれかから作られた光ファイバーであってもよい。
【００４３】
被覆導体は、可撓性、半剛性または剛性であり得る。被覆（「ジャケット」または「シース」または「絶縁」とも呼ばれる）は、導体上または導体周りの別の高分子層上にある。
【００４４】
一実施形態では、被覆導体の被覆は、７日間１００℃に曝露された後５０ｍｇ／ｃｍ２未満の重量損失を有する。
【００４５】
一実施形態では、被覆導体は、ＵＬ７１９により決定される低温巻き戻し試験に合格する。
【００４６】
本被覆導体は、本明細書に開示する２つ以上の実施形態を含んでもよい。
【００４７】
本出願人は、驚くべきことに、ｅＦＡＭＥと、ｅＮＯと、ｅＴＥとから構成される本可塑剤が、予想外に、組み込まれた熱可塑性ポリマー（ＰＶＣ）の外に移行しない、ＰＶＣと適合性（ＰＶＣに可溶性）の可塑剤を提供することを発見した。本可塑剤は、低温ワイヤーおよびケーブル用途に特に適している。特定の理論により拘束されないが、ｅＴＥをｅＮＯおよびｅＦＡＭＥとブレンドすることが、塩化ビニル樹脂への本可塑剤の溶解度を改善し、それにより重量保持が改善し、はみ出しが低減または排除されると考えられる。さらに、ｅＴＥの長い尾部が可塑化高分子組成物中のサブＴｇ（ガラス転移温度）分子運動に寄与する。「サブＴｇ分子運動」は、ポリマー骨格に沿ったＣＨ２基の「よじれ」運動である。サブＴｇ分子運動は、ＬＴＵＷ試験により誘導される応力を分散する（すなわち、エネルギーを散逸させる）。
【００４８】
定義
用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）、「有する」およびこれらの派生語は、任意の追加の成分または手順の存在を除外しない。「〜から本質的になる」という用語は、操作性に必須のものを除いて、任意の他の成分または手順を除外する。「〜からなる」という用語は、具体的に述べていない任意の成分、手順を除外する。
【００４９】
一実施形態では、本明細書に開示する組成物はフタレートを含まない。本明細書で使用する「フタレートを含まない組成物」という用語は、フタレートを欠く組成物であるまたはフタレートを含まない。「フタレート」は、以下の構造（Ｉ）：
【化１】
2014528494.tif 000002
（式中、ＲおよびＲ’は同一であっても異なっていてもよい）
を含む化合物である。
【００５０】
試験法
動的貯蔵弾性率（Ｇ’）は、ＤＭＡ機具を備えるＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ＡＲ１０００Ｎ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを使用した動的機械分析（ＤＭＡ）により決定される。標本は、長方形固体の形態であり、引張モードで試験される。温度は、５℃／分の傾斜率で−１００℃から＋１６０℃まで変化させられ、試験周波数は６．２８３ｒａｄ／ｓ（１Ｈｚ）で一定に維持される。試料の貯蔵および損失弾性率、ならびにタンデルタは温度の関数として測定される。−２０℃での動的貯蔵弾性率（Ｇ’）が低温可撓性の尺度として使用される。粘弾性材料の貯蔵および損失弾性率は、蓄積エネルギー（弾性部分を表す）および熱として散逸したエネルギー（粘性部分を表す）の尺度である。
【００５１】
低温巻き戻し（ＬＴＵＷ）試験は、Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（ＵＬ）規格ＵＬ７１９により決定される。「ＵＬ７１９」という用語は、非金属外装ケーブルの安全性についてのＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの関連規格である。ＵＬ７１９−低温についての巻き戻し試験は、−２５．０℃±１．０℃でマンドレルに巻かれた被覆ケーブルの完全性を評価するための試験プロトコルを提供する。標本が以下に記載される損傷のいずれかを示すケーブルはいずれも許容されず、試験に合格しない：
・表面の内側および外側に、亀裂、裂け目、分裂、または他の開口が絶縁中、絶縁上の個々の被覆（ナイロンジャケットもしくは保護シース）、またはＰＶＣジャケット中にあるべきでない。
・絶縁またはＰＶＣジャケットのいかなる内部亀裂も存在すべきでない。
・内部亀裂が、外側表面中のわずかなくぼみにより表されるように絶縁またはジャケットの厚さ内のものである。
【００５２】
１００℃で７日（１６８時間）後の重量損失は、３０ミル厚さ成形プラークから切断される１．２５インチ直径の標本で測定される。
【００５３】
ここで、本開示のいくつかの実施形態が以下の実施例で詳細に記載されるだろう。
【実施例】
【００５４】
１．高分子組成物
表１および表２に示される高分子組成物を以下の通り調製する。
【００５５】
ＣＡＭブレードを用いた溶融混合を使用して高温で配合物全体を溶融混合する前に、シグマブレードを使用して混合物を乾燥ブレンドする。ＣＡＭブレードは、溶融混合ステップで高せん断を課すために噛み合い「ボウタイ」形状である。可塑剤を、使用前に６０℃で最小１時間予熱し、撹拌する。このステップの目的は、任意の結晶化、凝集または沈降が貯蔵中に室温で起こるのに備えて可能な限り可塑剤を均質化することである。次いで、可塑剤をガラスジャー中で予備混合し、次いでローラー上に３分間置く。スパーテルを用いて容器中で可塑剤および充填剤を除く全成分（表１および２に示す）を混合することにより「固体混合物」を製造する。シグマブレードを有するＢｒａｂｅｎｄｅｒ混合ボウルを９０℃および４０ｒｐｍで２分間温める。次いで、固体混合物をボウルに添加し、３０秒間混合する。
【００５６】
次いで、可塑剤をゆっくり添加し、完全な可塑剤吸収が達成されるまで（可塑剤により異なる）混合する。可塑剤吸収時間は、ボウルの上部の開口部を通る混合物を視覚的に観察することにより決定する。各可塑剤についての完全吸収時間を記録する。次いで、充填剤をボウルに添加し、６０秒間混合する。次いで、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒミキサーを停止して乾燥ブレンドを取り出す。シグマブレードを取り出し、ＣＡＭブレードに取り換える。次いで、ボウルを１８０℃で予熱し、モーター速度を４０ｒｐｍに設定する。ＰＶＣが溶融した後、乾燥ブレンドを添加し、１２０秒間混合する。溶融温度、圧力、ｒｐｍ等などの全パラメータを記録する。溶融化合物を取り出し、直ちに冷却する。
【００５７】
２．押出成形
２４：１押出成形機を備えるＣ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒで以下の加工条件を使用して、３０ミル壁厚さのナイロンロープ上に試料を押出成形する：
【００５８】
１６０−１６５−１７０−１７５℃、２０ＲＰＭおよび３．４ｆｔ／分。
【００５９】
１６０−１６５−１７０−１７５℃温度プロファイルを有するミニワイヤーライン。
【００６０】
３．ＵＬ７１９−低温巻き戻し試験
ＵＬ７１９の実施例の後、コールドチャンバを使用し、−２５℃で４時間に設定する。押出成形標本を１／２’’直径のマンドレルに巻きつける。４時間後、標本を１分当たり５回転で巻き戻し、亀裂を調べる。
【００６１】
実験１〜７は、上記および以下の表１に示すように調製した高分子組成物である。
【表１】
2014528494.tif 000003
【００６２】
表１中、実験３、４、５の高分子組成物は、本開示の実施形態の例である。実験３、４および５はそれぞれＵＬ７１９により測定される低温巻き戻し試験に合格する。
【００６３】
表１中、実験２、３および７の高分子組成物は、本開示の実施形態の例である。実験２、３および７の各々は、７日間１００℃に曝露した後５０ｍｇ／ｃｍ２未満の重量損失を示す。
【００６４】
表１中、実験３および５の高分子組成物は、本開示の実施形態の例である。実験３および５の各々は、低温巻き戻し試験（ＵＬ７１９）に合格し、７日間１００℃に曝露した後５０ｍｇ／ｃｍ２未満の重量損失を示す。
【００６５】
表１中、実験６は比較試料である。実験６の高分子組成物は、ｅＴＥを含まない。さらに、実験６は、ＵＬ７１９の低温巻き戻し試験に合格しない。実験６はまた、７日間１００℃に曝露した後５０ｍｇ／ｃｍ２より大きい重量損失を有する。
【００６６】
４．実施例の標的表現
別の高分子組成物を以下の表２に示し、上に開示するように調製する。
【表２】
2014528494.tif 000004
【００６７】
本出願人は、標的１、標的２および標的３を満たし、表２の高分子組成物の可塑剤である（Ａ）ｅＦＡＭＥと、（Ｂ）ｅＳＯと、（Ｃ）ＥＰ−８とから構成される可塑剤が（ｉ）ＵＬ７１９  ＬＴＵＷ試験と（ｉｉ）５０ｍｇ／ｃｍ２未満の１００℃で７日の重量損失を有することの両方に合格する高分子組成物をもたらすことを予想外に発見した。標的１、標的２および標的３を以下に提供する。
標的１：１．０×１０９＞（７８．７４＊（（Ａ−０．３）／０．４））＋（３０．２９＊（（Ｂ−０．３）／０．４））＋（３８．８１＊（（Ｃ）／０．４））
標的２：５０．０＞（１２９６００００００＊（（Ａ−０．３）／０．４））＋（１１７４７０００００＊（（Ｂ−０．３）／０．４））＋（６１２１６００００＊（（Ｃ）／０．４））
標的３：Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１、式中、
Ａ＝可塑剤中のｅＦＡＭＥの重量分率
Ｂ＝可塑剤中のｅＳＯの重量分率
Ｃ＝可塑剤中のｅＴＥ＝３の重量分率
【００６８】
標的１、標的２および標的３を満たす（Ａ）ｅＦＡＭＥ、（Ｂ）ｅＳＯおよび（Ｃ）ｅＴＥのブレンドである可塑剤を以下の図１の陰影領域に示す。図１は、可塑剤中に存在する（Ａ）ｅＦＡＭＥ、（Ｂ）ｅＳＯおよび（Ｃ）ｅＴＥの重量分率を示す三元表現である。図１の陰影領域の可塑剤は、（ｉ）表２の組成物がＵＬ７１９  ＬＴＵＷ試験に合格するのを可能にし、（ｉｉ）１００℃で５０ｍｇ／ｃｍ２未満の７日の重量損失を有する表２の組成物を提供する。
【化２】
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【００６９】
三元可塑剤（３種の可塑化成分を有する可塑剤）は、３種の成分間の複雑な相互作用のために、典型的には高分子組成物に適用されない。１種または複数の生物ベースの成分を可塑剤に使用する場合、成分相互作用はなおさらに複雑になる。本出願人は、ＰＶＣに添加すると、７日間１００℃に曝露された場合に５０ｍｇ／ｃｍ２未満の重量損失を示すＰＶＣポリマー組成物を予想外にもたらす三元可塑剤を発見した。導体に被覆として適用すると、本可塑化ＰＶＣ高分子組成物は、ＵＬ７１９により決定されるＬＴＵＷ試験に合格する。本三元可塑剤により提供される、許容されるＬＴＵＷ試験（ＵＬ７１９）および７日間１００℃に曝露した場合の５０ｍｇ／ｃｍ２未満の重量損失の結果は予想外で予測不可能である。
【国際調査報告】
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