(57)【要約】  本発明は、二酸化チタン及び酸化マグネシウムを含んだ複合粉体を少なくとも1種含む粉体相を含む化粧品組成物に関する。本発明による化粧品組成物は、二酸化チタン及び酸化亜鉛を含んだ従来の複合粉体を含む従来の化粧品組成物と、化粧効果に関して、少なくとも同等である。したがって、該化粧品組成物は、従来の化粧品組成物に通常使用される酸化亜鉛によって生じ得る潜在的問題が一切ない。【特許請求の範囲】
【請求項１】
二酸化チタン及び酸化マグネシウムを含んだ複合粉体を少なくとも1種含む粉体相を含む化粧品組成物。
【請求項２】
複合粉体中の二酸化チタンの酸化マグネシウムに対する重量比が1以上である、請求項1に記載の化粧品組成物。
【請求項３】
複合粉体が、少なくとも1種のシリコーン化合物、好ましくはメチコーン又はジメチコーン/メチコーンコポリマーを更に含む、請求項1又は2に記載の化粧品組成物。
【請求項４】
複合粉体が、少なくとも1種のフィラー、好ましくはタルクを更に含む、請求項1から3のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項５】
複合粉体の量が、粉体相の全重量に対して1から50重量%、好ましくは3から30重量%、より好ましくは5から20重量%である、請求項1から4のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項６】
粉体相が、少なくとも1種の追加のフィラーを更に含む、請求項1から5のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項７】
追加のフィラーが、少なくとも1種のアミノ酸及び/又はその誘導体を含む表面処理剤で表面処理されている、請求項6に記載の化粧品組成物。
【請求項８】
アミノ酸が、プロリン、ヒドロキシプロリン、アラニン、グリシン、サルコシン、アスパラギン酸、及び、グルタミン酸からなる群から選択される、請求項7に記載の化粧品組成物。
【請求項９】
追加のフィラーが、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、セリサイト、焼成タルク、焼成マイカ、焼成セリサイト、合成マイカ、ラウロイルリシン、金属石鹸、オキシ塩化ビスマス、硫酸バリウム、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、及び、ヒドロキシアパタイトからなる群から選択される、請求項6から8のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項１０】
追加のフィラーがマイカである、請求項9に記載の化粧品組成物。
【請求項１１】
追加のフィラーが、C12〜C18脂肪酸等の少なくとも1種の脂肪酸及び/又は脂肪酸の塩と、
(a)プロリン、ヒドロキシプロリン及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種、並びに/又は
(b)アラニン、グリシン、サルコシン及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種、並びに/又は
(c)アスパラギン酸、グルタミン酸及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種と
の混合物で被覆されている、請求項6から10のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項１２】
追加のフィラーが、パルミチン酸、パルミトイルプロリン、パルミトイルサルコシンナトリウム、及び、パルミトイルグルタミン酸マグネシウムの混合物で被覆されているマイカである、請求項6から11のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項１３】
粉体相の量が、組成物の全重量に対して10から99重量%、好ましくは30から95重量%、より好ましくは50から90重量%である、請求項1から12のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項１４】
少なくとも1種の染料を更に含む、請求項1から13のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項１５】
少なくとも1種の油を更に含む、請求項1から14のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項１６】
請求項1から15のいずれか一項に記載の化粧品組成物で皮膚をメイクアップする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、従来の酸化亜鉛複合粉末の代わりに新規の複合粉体を含む化粧品組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮脂は皮脂腺からの天然産物であり、エクリン腺又はアポクリン腺によって産生される汗とともに皮膚表皮のための天然保湿剤を構成する。皮脂腺は、スクアレン、トリグリセリド、脂肪族ワックス、コレステロールワックス及び恐らくは遊離コレステロールを産生することが報告されている[Stewart、M. E.、Semin. Dermatol. 11、100-105頁(1992年)]。皮膚に対する細菌性リパーゼの作用により、トリグリセリドの一部が様々な程度で遊離脂肪酸に変えられる。短い色耐久性又は不満足な色保持性は、脂肪酸に起因し得ると考えられている。
【０００３】
そのため、皮膚の表面から脂肪酸を取り除くことが好都合であると思われるが、これは、この除去が皮膚表面上のメイクアップの短い耐久性及び不満足な保持力等、皮脂による好ましくない効果を減らすと思われるからである。
【０００４】
脂肪酸等の油性成分を吸収できる既知の物質がいくつかある。たとえば、JP-A-H09-227792は、皮脂吸収剤として酸化亜鉛粒子を引用している。しかし、酸化亜鉛粒子、特に酸化亜鉛ナノ粒子は、環境毒性を有する疑いがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】JP-A-H09-227792
【特許文献２】EP56219
【特許文献３】EP348372
【特許文献４】EP486080
【特許文献５】EP320473
【特許文献６】EP112807
【特許文献７】米国特許第3,615,972号
【特許文献８】FR-A-2619385
【特許文献９】EP-A-303530
【特許文献１０】EP-A-295886
【特許文献１１】JP-A-61-194009
【特許文献１２】EP-A-242219
【特許文献１３】EP-A-765656
【特許文献１４】米国特許第5,538,793号
【特許文献１５】WO 98/09611
【特許文献１６】WO 99/04757
【特許文献１７】JP-A-2000-191426
【特許文献１８】JP-A-H05-70325
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Stewart、M. E.、Semin. Dermatol. 11、100-105頁(1992年)
【非特許文献２】Federal Register、64巻、18号、1999年5月21日
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明の目的は、美容特性を犠牲にすることなく、従来の酸化亜鉛粒子の代替物を含む化粧品組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記の目的は、二酸化チタン及び酸化マグネシウムを含んだ複合粉体を少なくとも1種含む粉体相を含む化粧品組成物によって実現できる。
【０００９】
複合粉体中の二酸化チタンの酸化マグネシウムに対する重量比は1以上であることが好ましい。
【００１０】
複合粉体は、少なくとも1種のシリコーン化合物、好ましくはメチコーン又はジメチコーン/メチコーンコポリマーを更に含むことが好ましい。
【００１１】
複合粉体は、少なくとも1種のフィラー、好ましくはタルクを更に含むことが好ましい。
【００１２】
複合粉体の量は、粉体相の全重量に対して1から50重量%、好ましくは3から30重量%、より好ましくは5から20重量%であってもよい。
【００１３】
粉体相は、少なくとも1種の追加のフィラーを更に含むことが好ましい。
【００１４】
追加のフィラーは、少なくとも1種のアミノ酸及び/又はその誘導体を含む表面処理剤で表面処理されていることが好ましい。アミノ酸は、プロリン、ヒドロキシプロリン、アラニン、グリシン、サルコシン、アスパラギン酸、及び、グルタミン酸からなる群から選択され得る。
【００１５】
追加のフィラーは、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、セリサイト、焼成タルク、焼成マイカ、焼成セリサイト、合成マイカ、ラウロイルリシン、金属石鹸、オキシ塩化ビスマス、硫酸バリウム、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム及びヒドロキシアパタイトからなる群から選択されることが好ましい。追加のフィラーはマイカであることがより好ましい。
【００１６】
追加のフィラーは、C12〜C18脂肪酸等の少なくとも1種の脂肪酸及び/又は脂肪酸の塩と、
(a)プロリン、ヒドロキシプロリン及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種;並びに/又は
(b)アラニン、グリシン、サルコシン及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種;並びに/又は
(c)アスパラギン酸、グルタミン酸及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種と
の混合物で被覆されていることが好ましい。
【００１７】
追加のフィラーは、パルミチン酸、パルミトイルプロリン、パルミトイルサルコシンナトリウム、及び、パルミトイルグルタミン酸マグネシウムの混合物で被覆されているマイカであることが最も好ましい。
【００１８】
粉体相の量は、組成物の全重量に対して10から99重量%、好ましくは30から95重量%、より好ましくは50から90重量%であってもよい。
【００１９】
本発明による化粧品組成物は、少なくとも1種の染料を更に含むことが好ましい。
【００２０】
本発明による化粧品組成物は、少なくとも1種の油を更に含むことが好ましい。
【００２１】
本発明は、上で説明したような化粧品組成物で皮膚をメイクアップする方法にも関する。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
鋭意検討の結果、本発明者らは、二酸化チタン及び酸化マグネシウムを含んだ複合粉体を、好ましくはメチコーン又はジメチコーン/メチコーンコポリマーとともに、より好ましくはタルクとともに、従来の酸化亜鉛粉末の好ましい代替物として使用できることを発見した。
【００２３】
したがって、本発明による化粧品組成物は、二酸化チタン及び酸化マグネシウムを含んだ少なくとも1種の複合粉体を、好ましくはメチコーン又はジメチコーン/メチコーンコポリマーとともに、より好ましくはタルクとともに、含む。
【００２４】
本発明による化粧品組成物は、酸化亜鉛によって起こり得る環境毒性を一切有することなく、酸化亜鉛粉末を含む従来の化粧品組成物のものと同程度の化粧効果を有することができる。
【００２５】
更に、上記の複合粉体の使用は、酸化亜鉛粉末の使用と比較して、即効性の高い艶消し効果及び高いUV保護効果を有する化粧品組成物を提供することができる。
【００２６】
本発明による化粧品組成物を、詳細に説明する。
【００２７】
(粉体相)
本発明による化粧品組成物は、主成分として粉体相を含む。粉体相の総量は、化粧品組成物の全重量に対して5重量%から100重量%、好ましくは10重量%から99重量%、より好ましくは30重量%から95重量%、更により好ましくは50重量%から90重量%であってもよい。したがって、本発明による化粧品組成物は、粉末状化粧品組成物の形態であってもよい。
【００２８】
粉体相は、任意選択により、ごく少量の酸化亜鉛を含んでもよい。酸化亜鉛の量は、粉体相の全重量に対して1重量%以下、0.1重量%以下、0.01重量%以下、又は、0.001重量%以下であることが好ましい。本発明による化粧品組成物は、酸化亜鉛を含まないことが最も好ましい。
【００２９】
(複合粉体)
粉体相は、二酸化チタン及び酸化マグネシウムを含んだ複合粉体を少なくとも1種含む。複合粉体中の二酸化チタンの酸化マグネシウムに対する重量比は1以上、好ましくは1から1.5であることが好ましい。
【００３０】
複合粉体は、少なくとも1種のシリコーン化合物を更に含んでもよい。シリコーン化合物は、好ましくは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンであってもよい。具体的には、オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、好ましくは、メチコーン又はジメチコーン/メチコーンコポリマーであってもよい。
【００３１】
複合粉体は、少なくとも1種のフィラーを更に含んでもよい。本明細書で使用する場合、「フィラー」という用語は、室温及び大気圧で固体であり、該組成物の様々な成分を室温を超える温度にした場合でも、これらの成分に不溶である実質的に無色の化合物を意味する。フィラーは多孔質であっても多孔質でなくてもよい。
【００３２】
フィラーは、無機でも有機でもよく、表面処理されていても表面処理されていなくてもよく、結晶学的形態がいかなるもの(たとえば、薄板、立方晶系、六方晶系、斜方晶系等)でも、球状又は長円形の形状であってよい。フィラーは、好ましくは、非球状の無機フィラーであってもよい。
【００３３】
フィラーの材料は限定されないが、好ましくは、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、セリサイト、焼成タルク、焼成マイカ、焼成セリサイト、合成マイカ、ラウロイルリシン、金属石鹸、オキシ塩化ビスマス、硫酸バリウム、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、及び、ヒドロキシアパタイトからなる群から選択される。材料として、タルク、マイカ、カオリン、セリサイトはより好ましく、タルク及びマイカはまた更に好ましく、タルクは最も好ましい。
【００３４】
フィラーは、好ましくはアルミニウム、カルシウム、マグネシウム、セリウム、ケイ素、ジルコニウム、チタン、亜鉛、鉄、コバルト、マンガン、ニッケル及びスズ等の金属元素の少なくとも1種の酸化物又は水酸化物であらかじめ被覆されていてもよい。水酸化アルミニウムがより好ましい。
【００３５】
本発明で使用される複合粉体は、当技術分野の通常の方法にしたがって調製することができる。
【００３６】
たとえば、複合粉体は、タルク等のフィラーを二酸化チタン及び酸化マグネシウムで被覆し、更にメチコーン又はジメチコーン/メチコーンコポリマー等の少なくとも1種のシリコーン化合物で被覆することによって調製してもよい。
【００３７】
二酸化チタン及び酸化マグネシウムによるフィラーの被覆は、水溶性マグネシウム塩を水媒体に溶解し、二酸化チタンを分散させた後、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等の無機水酸化物を加えることによって調製した水性液体中にフィラーを分散させ、該水性液体からフィラーを濾過法により取り除き、該フィラーを乾燥することによって実施してもよい。
【００３８】
次いで、上記の被覆フィラーのさらなる被覆を、メチコーン又はジメチコーン/メチコーンコポリマー等の少なくとも1種のシリコーン化合物を揮発性溶媒に溶解することによって調製した液体を被覆フィラーに添加し、混合物を撹拌し、次いで該混合物を乾燥することによって実施してもよい。揮発性溶媒として、たとえばエタノール及びイソプロパノール等のアルコール;ヘキサン、トルエン及びキシレン等の炭化水素;メチルエチルケトン等のケトン;ジメチルエーテル等のエーテル;並びにシクロペンタシロキサン等の揮発性シリコーンを使用してもよい。
【００３９】
別法として、二酸化チタン及び酸化マグネシウムをミキサー中でタルク等のフィラーと混合させてもよく、次いでメチコーン又はジメチコーン/メチコーンコポリマー等の少なくとも1種のシリコーン化合物をミキサーに加えた後、粉砕し乾燥してもよい。
【００４０】
粉体相中の複合粉体の量は限定されないが、粉体相の全重量に対して1から50重量%、好ましくは3から30重量%、より好ましくは5から20重量%であってもよい。したがって、化粧品組成物中の複合粉体の量は、粉体相の全重量に対して1から40重量%、好ましくは3から25重量%、より好ましくは5から15重量%であってもよい。
【００４１】
(追加のフィラー)
本発明による化粧品組成物は、少なくとも1種の追加のフィラーを含んでもよい。
【００４２】
追加のフィラーは、球状でも非球状でもよい。
【００４３】
球状フィラーは有機でも無機でもよい。
【００４４】
無機球状フィラーとして、Maprecos社製の「Silica Beads SP 700/HA(R)」及び「Silica Beads SB 700(R)」、並びに、Asahi Glass社製の「Sunspheres H-33(R)」及び「Sunspheres H-51(R)」の製品を含めて、たとえば、中空シリカ微小球等の開放多孔性のシリカ微小球を挙げることができる。
【００４５】
球状フィラーは有機球状フィラーから選択されることが好ましい。
【００４６】
いくつかの実施形態において、有機球状フィラーは膜形成性ではない、すなわち、皮膚等のケラチン層上に沈着させた場合、それらは連続膜を形成しない。
【００４７】
球状の有機フィラーは、たとえば:(メタ)アクリル粉末又は(メタ)アクリレート粉末、たとえば、ポリメチルメタクリレート粉末;ポリアクリロニトリル粉末;ポリウレタン粉末;ポリアミド粉末;オルガノポリシロキサン粉末等、並びに、それらの混合物から選択することができる。
【００４８】
一実施形態によれば、該組成物は、ポリメチルメタクリレートの少なくとも1種の球状フィラーを含むことができる。
【００４９】
ポリメチルメタクリレート粉末は、一般に、たとえば、3ミクロンから15ミクロンの範囲、更に、たとえば3ミクロンから10ミクロンの範囲であるマイクロメーターオーダーの数平均サイズを有する、中空又は固体白色球状粒子の形態であってもよい。本明細書で使用する場合、「数平均サイズ」という表現は、D50と称される、集団の半分に対する統計的粒径分布によって与えられるサイズを意味する。
【００５０】
ポリメチルメタクリレート粒子は、たとえば粒子の球状空洞のサイズの関数として変動し得る密度によって特徴づけることも可能である。
【００５１】
本明細書に開示されている実施形態によれば、この密度は、充填密度(packed density)と称される以下のプロトコルに従って評価される。粉末m=40gを測定シリンダに注ぎ、次いで測定シリンダをStampf Volumeter製のStav2003機上に置き、次いで測定シリンダを1500回の充填動作にかけ、次いで充填粉末の最終容量Vfを測定シリンダ上で直接測定する。充填密度は、この場合40/Vfであるm/Vf比(Vfはcm3で表され、mはgで表される)によって決定される。
【００５２】
たとえば、本明細書に開示されている実施形態において使用することができるポリメチルメタクリレート粉末の密度は、たとえば0.3から1.5、更に、たとえば0.5から1.5、また更に、たとえば1から1.5の範囲であってもよい。
【００５３】
本明細書に開示されている組成物における使用に適当であるポリメチルメタクリレート粉末の非限定的例示として、たとえば、Matsumoto Yushi Co.社によって「Micropearl M100」の名称で、LCW社によって「Covabead LH 85」の名称で販売されているポリメチルメタクリレート粒子、及び、Nihon Junyaku社によって「Jurymer MB1」の名称で販売されているものを挙げることができる。
【００５４】
ポリメチルメタクリレート粉末は、組成物の全重量に対して、1重量%から20重量%の範囲、たとえば2重量%から15重量%の範囲、更に、たとえば3重量%から10重量%の範囲の量で存在してもよい。
【００５５】
一実施形態によれば、該組成物は、ポリアクリロニトリルの少なくとも1種の球状フィラーを含んでもよい。
【００５６】
ポリアクリロニトリル粉末は、アクリロニトリルホモポリマー粉末及びアクリロニトリルコポリマー粉末、並びに、たとえばアクリロニトリルホモポリマー又はコポリマーの発泡中空粒子から選択することができる。たとえば、該粉末は、皮膚に非毒性及び非刺激性である任意の発泡アクリロニトリルホモポリマー又はコポリマーから作製することができる。
【００５７】
たとえば、粒子の単位体積当たりの質量は、15kg/m3から200kg/m3、たとえば40kg/m3から120kg/m3、また更に、たとえば60kg/m3から80kg/m3の範囲で選択される。この低い単位体積当たりの質量を得るため、たとえば、アクリロニトリル及びアクリル又はスチレンモノマー及び/又は塩化ビニリデンに基づいている発泡ポリマー又はコポリマー粒子を使用することができる。
【００５８】
たとえば、塩化ビニリデンから誘導される単位0%から60%、アクリロニトリルから誘導される単位20%から90%、及び、アクリル又はスチレンモノマーから誘導される単位0%から50%を含み、百分率(重量による)の和が100に等しいコポリマーを使用することが可能である。アクリルモノマーは、たとえば、アクリル酸又はメタクリル酸のメチル又はエチルであってもよい。スチレンモノマーは、たとえばα-メチルスチレン又はスチレンであってもよい。
【００５９】
一実施形態において、本明細書に開示されている組成物中に使用される粉末は、塩化ビニリデン及びアクリロニトリルの、又は塩化ビニリデン及びアクリロニトリル及びメタクリレートの発泡コポリマーの中空粒子から選択される。これらの粉末は乾燥していても、又は水和されていてもよい。
【００６０】
該粉末は、たとえば特許及び特許出願EP56219、EP348372、EP486080、EP320473、EP112807及び米国特許第3,615,972号に開示されている方法に従って得ることができる。
【００６１】
粉末粒子の内部空洞は、原則として、空気、窒素、並びに、イソブタン及びイソペンタン等の炭化水素から選択することができる少なくとも1種のガスを含む。
【００６２】
いくつかの実施形態において、本明細書に開示されている粉末粒子は、1μmから80μmの範囲、たとえば10μmから50μm、及び、10μmから30μmの範囲の粒径を有する。
【００６３】
粉末粒子は、551 DE 50(粒径40μm)、551 DE 20(粒径30μm及び単位体積当たりの質量65kg/m3)、551 DE 12(粒径12μm)、551 DE 80(粒径80μm)及び461 DE 50(粒径50μm)を参照の下にExpancelの商標名でExpancel社によって販売されている、たとえば塩化ビニリデン、アクリロニトリル及びメタクリレートの発泡ターポリマー微小球から選択することができる。以下にEL 23と称されている、8μmの粒径及び70kg/m3の単位体積当たりの質量を有する、或いは、以下にEL 43と称されている34μmの粒径及び20kg/m3の単位体積当たりの質量を有する同じ発泡ターポリマーから形成される微小球を使用することも可能である。
【００６４】
アクリロニトリル粉末は、本明細書に開示されている組成物中に、組成物の全重量に対して0.02重量%から2重量%の範囲、たとえば0.1重量%から1.5重量%の範囲、更に、たとえば0.1重量%から1.2重量%の範囲の量で存在することができる。
【００６５】
一実施形態によれば、該組成物は、ポリウレタンの少なくとも1種の球状フィラーを含むことができる。
【００６６】
ポリウレタン粉末は、ヘキサメチレンジイソシアネート及びトリメチロールヘキシルラクトンのコポリマーの粉末であってもよい。こうしたポリウレタン粉末は、たとえば「Plastic Powder D-400」及び「Plastic Powder D-800」の名称でToshiki社によって販売されている。使用することができる他のポリウレタン粉末として、「Plastic Powder CS-400」の名称でToshiki社によって販売されている製品が挙げられる。
【００６７】
ポリウレタン粉末は、本明細書に開示されている組成物中に、組成物の全重量に対して1重量%から20重量%の範囲、たとえば2重量%から15重量%の範囲、更に、たとえば3重量%から10重量%の範囲の量で存在することができる。
【００６８】
一実施形態によれば、該組成物は、ポリアミドの少なくとも1種の球状フィラーを含むことができる。
【００６９】
本発明において有用なポリアミド粉末は、CTFA名称の「ナイロン12」又は「ナイロン6」で列挙されているものであってもよい。粒子の混合物、及び、たとえばナイロン6とナイロン12との混合物を使用することができる。
【００７０】
本発明において使用されるポリアミド粉末粒子として、「Orgasol」の名称でAtochem社によって販売されているものが挙げられる。これらの粒子を得るための方法は、たとえば文献FR-A-2619385又は文献EP-A-303530に記載されている方法である。これらのポリアミド粉末粒子は、更に「ポリアミド12」又は「ポリアミド6」の名称で、それらの様々な物理化学的性質によって知られている。
【００７１】
本発明において有用な粒子として、SP500の名称でTORAY社によって販売されているものも挙げられる。
【００７２】
ポリアミド粉末は、本明細書に開示されている組成物中に、組成物の全重量に対して1重量%から20重量%の範囲、たとえば2重量%から15重量%の範囲、更に、たとえば3重量%から10重量%の範囲の量で存在することができる。
【００７３】
好ましい実施形態によれば、該組成物は、オルガノポリシロキサンの少なくとも1種の球状フィラーを含むことができる。
【００７４】
オルガノポリシロキサンは、エラストマー性でも非エラストマー性でもよい。エラストマー性オルガノポリシロキサン粉末又はオルガノポリシロキサンエラストマー粉末を使用することが好ましい。
【００７５】
エラストマー性オルガノポリシロキサンは、たとえば架橋することができ、
好ましくは、たとえば白金触媒の存在下での、ケイ素に連結されている少なくとも1個の水素を含むジオルガノポリシロキサンと、ケイ素に連結されている少なくとも1個のエチレン性不飽和基を含むジオルガノポリシロキサンの架橋付加反応を介して、或いは
好ましくは、たとえば有機スズ化合物の存在下での、少なくとも1個のヒドロキシル末端基を含むジオルガノポリシロキサンと、ケイ素に連結されている少なくとも1個の水素を含むジオルガノポリシロキサンとの間の脱水素架橋縮合反応を介して、或いは
少なくとも1個のヒドロキシル末端基を含むジオルガノポリシロキサンと、加水分解性オルガノポリシランの架橋縮合反応を介して、或いは
好ましくは、たとえばオルガノペルオキシド触媒の存在下での、オルガノポリシロキサンの熱架橋を介して、或いは
ガンマ線、紫外線又は電子ビーム等の高エネルギー線による、オルガノポリシロキサンの架橋を介して
得ることができる。
【００７６】
一実施形態において、エラストマー性オルガノポリシロキサン粉末は架橋され、たとえば特許出願EP-A-295886に記載されている通り、好ましくは、たとえば白金触媒(C2)の存在下での、それぞれがケイ素に連結されている少なくとも2個の水素を含むジオルガノポリシロキサン(B2)と、ケイ素に連結されている少なくとも2個のエチレン性不飽和基を含むジオルガノポリシロキサン(A2)の架橋付加反応を介して得られる。
【００７７】
たとえば、オルガノポリシロキサンは、白金触媒の存在下での、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルポリシロキサンと、トリメチルシロキシ末端基を含むメチルハイドロジェンポリシロキサンの反応を介して得ることができる。
【００７８】
化合物(A2)は、エラストマー性オルガノポリシロキサンの形成のための塩基試薬であり、架橋は、触媒(C2)の存在下での化合物(A2)と化合物(B2)との付加反応を介して行われる。
【００７９】
化合物(A2)は、たとえば、少なくとも2個の低級アルケニル基(たとえばC2〜C4)を含むジオルガノポリシロキサンであってよく、低級アルケニル基は、ビニル基、アリル基及びプロペニル基から選択することができる。これらの低級アルケニル基は、オルガノポリシロキサン分子の任意の位置に位置することができるが、一実施形態においてはオルガノポリシロキサン分子の末端に位置されている。オルガノポリシロキサン(A2)は、分枝鎖、直鎖、環式又はネットワークの構造を有することができ、一実施形態においては直鎖構造を使用することができる。化合物(A2)は、液体状態からガム状態の範囲の粘度を有することができる。たとえば、化合物(A2)は、25℃で少なくとも100センチストークスの粘度を有することができる。
【００８０】
オルガノポリシロキサン(A2)は、メチルビニルシロキサン、メチルビニルシロキサン-ジメチルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルポリシロキサン、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン-メチルフェニルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン-ジフェニルシロキサン-メチルビニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端基を含むジメチル-シロキサン-メチルビニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン-メチルフェニルシロキサン-メチルビニルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むメチル(3,3,3-トリフルオロプロピル)ポリシロキサン、及び、ジメチルビニルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン-メチル(3,3,3-トリフルオロプロピル)シロキサンコポリマーから選択することができる。
【００８１】
化合物(B2)は、たとえば、各分子においてケイ素に連結されている少なくとも2個の水素を含むオルガノポリシロキサンであってよく、したがって、化合物(A2)のための架橋剤である。
【００８２】
一実施形態において、化合物(A2)の1分子当たりのエチレン性基の数と化合物(B2)の1分子当たりのケイ素に連結されている水素原子の数の和は、少なくとも4である。
【００８３】
化合物(B2)は任意の分子構造であってもよい。一実施形態において、化合物(B2)は、直鎖若しくは分枝鎖の構造又は環構造である。
【００８４】
化合物(B2)は、25℃で1センチストークスから50000センチストークスの範囲の粘度を有することにより、たとえば、化合物(A2)と良好な混和性を有することができる。
【００８５】
一実施形態において、化合物(B2)は、化合物(B2)におけるケイ素に連結されている水素原子の総量と、化合物(A2)におけるすべてのエチレン性不飽和基の総量との間の分子比が1:1から20:1の範囲内であるような量で添加することができる。
【００８６】
化合物(B2)は、トリメチルシロキシ末端基を含むメチルハイドロジェンポリシロキサン、トリメチルシロキシ末端基を含むジメチルシロキサン-メチルハイドロジェンシロキサンコポリマー、及び、環式ジメチルシロキサン-メチルハイドロジェンシロキサンコポリマーから選択することができる。
【００８７】
化合物(C2)は架橋反応触媒であり、たとえば、クロロ白金酸、クロロ白金酸-オレフィン錯体、クロロ白金酸-アルケニルシロキサン錯体、クロロ白金酸-ジケトン錯体、白金黒、及び、担持体上の白金から選択することができる。
【００８８】
触媒(C2)は、たとえば、清浄白金金属として、化合物(A2)及び(B2)の総量の1000重量部当たり0.1重量部から1000重量部、更に、たとえば1重量部から100重量部の範囲の量で添加することができる。
【００８９】
他の有機基は、前に記載されているオルガノポリシロキサン(A2)及び(B2)におけるケイ素に連結されていてもよく、たとえば、メチル、エチル、プロピル、ブチル又はオクチル等のアルキル基;2-フェニルエチル、2-フェニルプロピル又は3,3,3-トリ-フルオロプロピル等の置換アルキル基;フェニル、トリル又はキシリル等のアリール基;フェニルエチル等の置換アリール基;及びエポキシ基、カルボン酸エステル基又はメルカプト基等の置換されている一価の炭素水素系基である。
【００９０】
いくつかの実施形態において、少なくとも1種のエラストマー性オルガノポリシロキサン粉末は、たとえば、非乳化性エラストマーから選択することができる。本明細書で使用する場合、「非乳化性」という用語は、ポリオキシアルキレン単位又はポリグリセロレート化単位等、親水性鎖を含まないオルガノポリシロキサンエラストマーを意味する。
【００９１】
球状エラストマー性オルガノポリシロキサンは、たとえば、特許出願JP-A-61-194009、EP-A-242219、EP-A-295886及びEP-A-765656に記載されており、これらの内容を参照により組み込む。
【００９２】
使用することができるエラストマーオルガノポリシロキサン粉末として、「Dow Corning 9505 Powder」及び「Dow Corning 9506 Powder」の名称でDow Corning社によって販売されているものが挙げられ、これらの粉末は、INCI名:ジメチコーン/ビニルジメチコーンクロスポリマーを有する。
【００９３】
エラストマー性オルガノポリシロキサン粉末は、たとえば、その内容が参照により組み込まれている米国特許第5,538,793号に記載されている通り、たとえば、シリコーン樹脂、たとえばシルセスキオキサン樹脂で被覆されているエラストマー性オルガノポリシロキサン粉末から選択することができる。こうしたエラストマー性粉末は、「KSP-100」、「KSP-101」、「KSP-102」、「KSP-103」、「KSP-104」及び「KSP-105」の名称でShin-Etsu社によって販売されており、INCI名:ビニルジメチコーン/メチコーンシルセスキオキサンクロスポリマーを有する。
【００９４】
球状粉末の形態の他のエラストマー性オルガノポリシロキサンは、たとえば「KSP-200」の名称でShin-Etsu社によって販売されている、フルオロアルキル基で官能化されたハイブリッドシリコーンの粉末、及び、たとえば「KSP-300」の名称でShin-Etsu社によって販売されている、フェニル基で官能化されたハイブリッドシリコーンの粉末であってもよい。
【００９５】
一実施形態において、該組成物は、たとえば、前に記載されている通り、シリコーン樹脂、たとえばシルセスキオキサン樹脂で被覆されているエラストマー性オルガノポリシロキサン粉末から選択されるエラストマー性オルガノポリシロキサンの少なくとも2種の粉末を含むことができる。
【００９６】
いくつかの実施形態において、本明細書に開示されている組成物は、少なくとも1種のシリコーン樹脂、たとえばシルセスキオキサン樹脂で被覆されているエラストマー性オルガノポリシロキサン球状粉末から選択される少なくとも1種のエラストマー性オルガノポリシロキサン球状粉末を、組成物の全重量に対して1重量%から25重量%、たとえば1重量%から15重量%の範囲、更に、たとえば2重量%から8重量%の範囲、また更に、たとえば3重量%から7重量%の範囲の量で含むことができる。
【００９７】
本明細書に開示されている組成物は、シリコーン樹脂、たとえばシルセスキオキサン樹脂で被覆されているエラストマー性オルガノポリシロキサン球状粉末から選択される少なくとも1種のエラストマー性オルガノポリシロキサン球状粉末と、非被覆エラストマー性オルガノポリシロキサン球状粉末との混合物を含むことができる。こうした混合物において、シリコーン樹脂、たとえばシルセスキオキサン樹脂で被覆されているエラストマー性オルガノポリシロキサン球状粉末は、組成物の全重量に対して1重量%から10重量%の範囲、たとえば2重量%から8重量%の範囲、更に、たとえば3重量%から7重量%の範囲の量で存在することができ、非被覆エラストマー性オルガノポリシロキサン球状粉末は、組成物の全重量に対して1重量%から10重量%の範囲、たとえば2重量%から8重量%の範囲、更に、たとえば3重量%から7重量%の範囲の量で存在することができる。
【００９８】
エラストマー性オルガノポリシロキサン粉末は、本明細書に開示されている組成物中に、球状フィラーの全重量に対して50重量%から100重量%の範囲、たとえば50重量%から90重量%の範囲、更に、たとえば50重量%から80重量%の範囲の量で存在することができる。
【００９９】
本明細書に開示されている組成物は、エラストマー性オルガノポリシロキサン粉末を、組成物の全重量に対して1重量%から30重量%の範囲、たとえば2重量%から20重量%の範囲、更に、たとえば3重量%から15重量%の範囲、また更に、たとえば5重量%から10重量%の範囲の量で含むことができる。
【０１００】
本明細書に開示されている組成物は、組成物の全重量に対して、1重量%から50重量%の範囲、たとえば、5重量%から40重量%の範囲、更に、たとえば、10重量%から30重量%の範囲、また更に、たとえば、15重量%から25重量%の範囲の量で球状フィラーを含むことができる。
【０１０１】
「非球状」フィラーは、それらの結晶学的形態(たとえば層状、立方晶系、六方晶系及び斜方晶系)にかかわりなく、球状以外の任意の形態、たとえば、小板形、球状及び長円形であってもよい。好ましい実施形態において、非球状フィラーは層状形態である。好ましくは、非球状フィラーは10以上の高アスペクト比を有する。アスペクト比は20以上又は50以上であってもよい。アスペクト比は、アスペクト比=長さ/厚さの式に従って、平均厚さ及び平均長さから求めることができる。
【０１０２】
本明細書における「平均粒径」という用語は、D50と称される、集団の半分に対する統計的粒径分布によって与えられるサイズを意味する。平均粒径は、たとえば、Malvern Corp.社製のMastersizer 2000で測定できる。
【０１０３】
非球状フィラーは、20μm未満、好ましくは10μm未満、たとえば1μmから6μmの平均粒径を有することができる。
【０１０４】
非球状フィラーの材料は限定されないが、好ましくは、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、セリサイト、焼成タルク、焼成マイカ、焼成セリサイト、合成マイカ、ラウロイルリシン、金属石鹸、オキシ塩化ビスマス、硫酸バリウム、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム及びヒドロキシアパタイトからなる群から選択される。材料として、タルク、マイカ、カオリン、セリサイトはより好ましく、タルク及びマイカはまた更に好ましい。これらの混合物は、非球状フィラーのための材料として使用することができる。2種のフィラーの材料は、同じでも異なっていてもよい。好ましい実施形態において、材料はタルク又はマイカであり、より好ましくはマイカである。
【０１０５】
本発明によれば、非球状フィラーは、少なくとも1種のシリコーン油を含む表面処理剤で表面処理されていてもよい。
【０１０６】
シリコーン油は、ポリジメチルシロキサン等のポリジアルキルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等のポリアルキルアリールシロキサン、ポリジフェニルシロキサン等のポリジアリールシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のポリアルキルハイドロジェンシロキサン、及び、修飾ポリシロキサンから選択することができる。
【０１０７】
修飾ポリシロキサンは、以下の式から選択することができる。
-(a1)式(III)の化合物から選択される、ポリエーテルを保有する修飾ポリシロキサン、
【０１０８】
【化１】
2014513684.tif 000002
【０１０９】
(式中、
-R3は-(CH2)h-を含み、
-R4は-(CH2)i-CH3を含み、
-R5は、-OH、-COOH、-CH=CH2、-C(CH3)=CH2及び(CH2)j-CH3から選択され、
-R6は-(CH2)k-CH3を含み、
-g及びhは、独立して、1から15の範囲であり、
-j及びkは、独立して、0から15の範囲であり、
-eは、1から50の範囲であり、
-fは、1から300の範囲である)
-(a2)式(IV)の化合物から選択される、ポリエステルを保有する修飾ポリシロキサン、
【０１１０】
【化２】
2014513684.tif 000003
【０１１１】
(式中、
-R7、R8及びR9は、独立して、-(CH2)q-から選択され、
-R10は、-OH、-COOH、-CH=CH2、-C(CH3)=CH2及び(CH2)r-CH3から選択され、
-R11は-(CH2)s-CH3を含み、
-n及びqは、独立して、1から15の範囲であり、
-r及びsは、独立して、0から15の範囲であり、
-eは、1から50の範囲であり、
-fは、1から300の範囲である)
-(a3)式(V)の化合物から選択される、エポキシ基を保有する修飾ポリシロキサン、
【０１１２】
【化３】
2014513684.tif 000004
【０１１３】
(式中、
-R12は-(CH2)v-を含み、
-vは、1から15の範囲であり、
-tは、1から50の範囲であり、
-uは、1から300の範囲である)
及び
-それらの混合物。
【０１１４】
別法として、修飾ポリシロキサンは、式(VI)の化合物から選択することができる。
【０１１５】
【化４】
2014513684.tif 000005
【０１１６】
(式中、
-R13及びR14は、独立して、-OH、R16OH及びR17COOHから選択され、
-R15は、-CH3及びC6H5から選択され、
-R16及びR17は-(CH2)y-を含み、
-yは、1から15の範囲であり、
-wは、1から200の範囲であり、
-xは、0から100の範囲である)
【０１１７】
シリコーン油は、ポリジメチルシロキサン等のポリジアルキルシロキサン、又は、ポリジアルキルシロキサンの混合物であることが好ましい。
【０１１８】
非球状フィラーのための表面処理剤は、少なくとも1種のジメチルポリシロキサンを含むことができる。
【０１１９】
本発明の一実施形態によれば、非球状フィラーの表面処理は、以下の処理から選択することができる。
PEG-シリコーン処理、たとえばLCWによって販売されているAQ表面処理、
メチコーン処理、たとえばLCWによって販売されているSI表面処理、並びに
ジメチコーン処理、たとえばLCWによって販売されているCovasil 3.05表面処理、又は、Miyoshi Kaseiによって販売されているSA表面処理、特にMIYOSHI KASEIによって販売されている製品SA-TA-13R(INCI名、タルク及びジメチコーン)。
【０１２０】
好ましい実施形態において、ジメチコーンで処理されたタルクは、非球状フィラーとして使用できる。
【０１２１】
本発明によれば、非球状フィラーは、少なくとも1種のアミノ酸及び/又はその誘導体を含む表面処理剤で表面処理されていてもよい。
【０１２２】
アミノ酸は、好ましくはプロリン、ヒドロキシプロリン、アラニン、グリシン、サルコシン、アスパラギン酸、及び、グルタミン酸からなる群から選択され得る。
【０１２３】
アミノ酸は、L-異性体又はL-異性体とD-異性体との混合物であってもよい。
【０１２４】
非球状フィラーは、
(a)プロリン、ヒドロキシプロリン及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種;並びに/又は
(b)アラニン、グリシン、サルコシン及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種;並びに/又は
(c)アスパラギン酸、グルタミン酸及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種
で被覆されていることが好ましい。
【０１２５】
アミノ酸の誘導体は、アミノ酸の塩、並びに、N-アシル化アミノ酸及びその塩から選択され得る。
【０１２６】
成分(a)から(c)の2つは一緒に使用されることが好ましく、成分(a)から(c)はすべて一緒に使用されることがより好ましい。成分(a)から(c)の2つ以上が使用する場合、誘導体及び/又は塩のタイプは同じであっても異なっていてもよい。
【０１２７】
N-アシル化アミノ酸のN-アシル基は、C8〜C22の炭素原子、好ましくはC12〜C18の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和アシル基であることができる。N-アシル基は、パルミトイル基等の直鎖飽和アシル基であることが好ましい。
【０１２８】
アミノ酸又はN-アシル化アミノ酸の塩は限定されないが、Na、K、Ba、Zn、Ca、Mg、Fe、Zr、Co、Al、Ti等の金属元素との金属塩;アンモニウム塩等のオニウム塩;並びにモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、及び、トリイソプロパノールアミン等の有機アルカノールアミンとの塩の形態であることができる。塩はNa、K、Ca、Mg又はAlとの金属塩であることが好ましい。
【０１２９】
非球状フィラーは、C12〜C18脂肪酸等の少なくとも1種の脂肪酸及び/又は脂肪酸の塩と、
(a)プロリン、ヒドロキシプロリン及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種;並びに/又は
(b)アラニン、グリシン、サルコシン及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種;並びに/又は
(c)アスパラギン酸、グルタミン酸及びそれらの誘導体から選択される少なくとも1種
との混合物(「リポアミノ酸組成物」と称する)で被覆されていることがより好ましい。
【０１３０】
脂肪酸としては、直鎖状、分枝状又は環状脂肪酸、好ましくはC12〜C18を使用できる。多種の脂肪酸が使用されてもよい。脂肪酸の例として、ラウリン酸、ミリスチン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ミリストオレイン酸、エライジン酸、リノール酸、及び、リノレン酸を挙げることができる。脂肪酸の塩の例として、Na、K、Ba、Zn、Ca、Mg、Fe、Zr、Co、Al、Ti等の金属元素との金属塩を挙げることができる。ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸、並びに、Na、K、Ca、Al又はMgとのそれらの金属塩が好ましい。ラウリン酸、ミリスチン酸及びパルミチン酸がより好ましい。パルミチン酸が最も好ましい。
【０１３１】
リポアミノ酸組成物において、脂肪酸(又はその塩)及び成分(a)から(c)のいずれかはそれぞれ、リポアミノ酸組成物の全重量に対して、0.5重量%以上、好ましくは5重量%以上、より好ましくは10重量%以上に相当することができる。
【０１３２】
リポアミノ酸組成物は、成分(a)から(c)のすべて、並びに、C12〜C18脂肪酸等の少なくとも1種の脂肪酸、及び/又は、脂肪酸の塩を含むことが最も好ましい。
【０１３３】
たとえば、パルミチン酸、パルミトイルプロリン、パルミトイルサルコシン、及び、パルミトイルグルタミン酸の混合物をリポアミノ酸組成物として使用することができる。パルミチン酸、パルミトイルプロリン、パルミトイルサルコシンナトリウム、及び、パルミトイルグルタミン酸マグネシウムの混合物がより好ましい。
【０１３４】
成分(a)から(c)のすべてを含むリポアミノ酸組成物において、脂肪酸(又はその塩)及び成分(a)から(c)のいずれかはそれぞれ、リポアミノ酸組成物の全重量に対して、0.5重量%以上、好ましくは5重量%以上、より好ましくは10重量%以上に相当することができる。リポアミノ酸組成物は、リポアミノ酸組成物の全重量に対して、5〜50重量%の成分(a)、5〜50重量%の成分(b)、5〜25重量%の成分(c)及び5〜50重量%の脂肪酸(又はその塩)を含むことが可能である。
【０１３５】
リポアミノ酸組成物は、既知の方法により調製することができる。たとえば、WO 98/09611、WO 99/04757、JP-A-2000-191426等に記載の方法に従ってリポアミノ酸組成物を調製することが可能である。上記のリポアミノ酸組成物はまた、フランスのSeppic社により販売されるSepifeel Oneの名称で市販もされている。
【０１３６】
表面処理された非球状フィラーは、フィラーを、成分(a)から(c)のいずれか、成分(a)から(c)の2つ以上の混合物、又は、上記のリポアミノ酸組成物で被覆することによって調製することができる。
【０１３７】
被覆は、既知の方法により行うことができる。たとえば、非球状フィラーを、成分(a)から(c)のいずれか、成分(a)から(c)の2つ以上の混合物、又は、上記のリポアミノ酸組成物の溶液に添加することができ;フィラーを溶液に分散させ;分散液を濾過し、洗浄し乾燥させる。溶液の溶媒は、成分(a)から(c)等の性質に応じて、水、メタノール及びエタノール等の水性溶媒、並びに、酢酸エチル等の非水性溶媒から選択され得る。
【０１３８】
被覆の量は、フィラーのタイプに依存し、フィラーの全重量に対して、0.1から30重量%、好ましくは1.0から10重量%であることができる。
【０１３９】
フィラーは、好ましくはアルミニウム、カルシウム、マグネシウム、セリウム、ケイ素、ジルコニウム、チタン、亜鉛、鉄、コバルト、マンガン、ニッケル及びスズ等の金属元素の少なくとも1種の酸化物又は水酸化物であらかじめ被覆されていてもよい。水酸化アルミニウムがより好ましい。更に、フィラーは、好ましくはシリコーン化合物、脂肪酸、金属石鹸、フッ素ベースの化合物、シランカップリング剤等であらかじめ被覆されていてもよい。
【０１４０】
一実施形態において、C12〜C18脂肪酸等の少なくとも1種の脂肪酸、及び/又は、脂肪酸の塩、並びに、成分(a)から(c)を含むリポアミノ酸組成物で被覆されている非球状フィラーは、市販されている。
【０１４１】
たとえば、パルミトイルプロリン、パルミトイルサルコシンナトリウム、パルミトイルグルタミン酸マグネシウム又はパルミチン酸で被覆されているマイカは、日本のMiyoshi Kasei Inc.社により市販されている。
【０１４２】
別の実施形態において、次のように表面処理されている非球状フィラーは、市販されている。
-PEG-シリコーン処理、たとえばLCW社によって販売されているAQ表面処理、
-ラウロイルリシン処理、たとえばLCW社によって販売されているLL表面処理、
-ラウロイルリシンジメチコーン処理、たとえばLCW社によって販売されているLL/SI表面処理、
-ステアロイルグルタミン酸二ナトリウム処理、たとえばMiyoshi社によって販売されているNAI表面処理、
-ジメチコーン/ステアロイルグルタミン酸二ナトリウム処理、たとえばMiyoshi社によって販売されているSA/NAI表面処理、
-微結晶セルロース及びカルボキシメチルセルロース処理、たとえばDaito社によって販売されているAC表面処理、
-アクリレートコポリマー処理、たとえばDaito社によって販売されているAPD表面処理、
-ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム処理、たとえばDaito社によって販売されているASL処理、並びに
-ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム/トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理、たとえばDaito社によって販売されているASL処理。
【０１４３】
非球状フィラーは、組成物中に、組成物の全重量に対して1重量%から50重量%、たとえば10重量%から40重量%、又は、20重量%から30重量%の範囲の総量で存在することができる。
【０１４４】
(追加の構成成分)
本明細書に開示されている組成物は、顔料及び真珠箔から選択することができる少なくとも1種の粉体染料を含むことができる。
【０１４５】
本明細書で使用する場合、「顔料」という用語は、生理的媒体に不溶であり、組成物の着色を意図している、白色又は有色で、鉱物性又は有機性の任意形状の粒子を意味すると理解すべきである。
【０１４６】
本明細書で使用する場合、「真珠箔」という用語は、たとえば、特定の軟体動物の貝殻の中で産生され、又は、別法として合成される任意の形状の虹色粒子を意味すると理解すべきである。
【０１４７】
顔料は、白色でも有色でもよく、鉱物性及び/又は有機性であってもよい。挙げることができる鉱物顔料には、任意選択により表面処理されている二酸化チタン、酸化ジルコニウム又は酸化セリウム、更に、酸化亜鉛、酸化鉄(黒色、黄色又は赤色)又は酸化クロム、マンガンバイオレット、群青、クロム水和物及びフェリックブルー、並びに、アルミニウム粉末又は銅粉末等の金属粉末もある。
【０１４８】
挙げることができる有機顔料の中に、カーボンブラック、D&C型の顔料、及び、コチニールカルミン又はバリウム、ストロンチウム、カルシウム若しくはアルミニウムに基づくレーキがある。
【０１４９】
真珠箔顔料は、チタン又はオキシ塩化ビスマスで被覆されているマイカ等の白色真珠箔顔料、酸化鉄で被覆されているチタンマイカ、たとえば、フェリックブルー又は酸化クロムで被覆されているチタンマイカ、上記に挙げた型の有機顔料で被覆されているチタンマイカ等の有色真珠箔顔料、更に、オキシ塩化ビスマスに基づく真珠箔顔料から選択することができる。
【０１５０】
本明細書に開示されている組成物は、たとえば、少なくとも1種の油を含むことができる少なくとも1種の脂肪相を含むことができる。このタイプの脂肪相は、通常バインダーとも称され、たとえば、粉体相のための分散媒体として働く。
【０１５１】
該油は、圧粉中のバインダーとして従来より使用されている油から選択することができる。たとえば、該油は以下から選択することができる。
ミンク油、カメ油、大豆油、ブドウ種子油、ゴマ種子油、コーン油、ナタネ油、ひまわり油、綿実油、アボカド油、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油及び落花生油;
流動パラフィン、スクアラン及び石油ゼリー等の炭化水素油;
ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソデシル、ステアリン酸イソセチル、ラウリン酸ヘキシル、イソノナン酸イソノニル、2-エチルヘキシルパルミテート、2-ヘキシルデシルラウレート、2-オクチルデシルパルミテート、2-オクチルドデシルミリステート及びラクテート、2-ジエチルヘキシルスクシネート、マレイン酸ジイソステアリル、トリイソステアリン酸グリセリル、及び、トリイソステアリン酸ジグリセリル等の脂肪エステル;
ポリメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、脂肪酸、脂肪アルコール又はポリオキシアルキレンで修飾されているポリシロキサン、フルオロシリコーン、及び、ペルフルオロ油等のシリコーン油;
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、及び、イソステアリン酸等の高級脂肪酸;
セタノール、ステアリルアルコール、及び、オレイルアルコール等の高級脂肪アルコール;並びに
式(I)のポリメチルフルオロアルキルジメチルシロキサン
【０１５２】
【化５】
2014513684.tif 000006
【０１５３】
(式中、
nは、5から90、たとえば30から80、更に、たとえば50から80の範囲の整数であり、
mは、1から150、たとえば1から80、更に、たとえば1から40の範囲の整数であり、
aは、0から5の範囲の整数であり、
Rfは、1個から8個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル基から選択される)。
【０１５４】
式(I)の化合物の例として、X22-819、X22-820、X22-821及びX22-822の名称でShin-Etsu社によって販売されているものが挙げられる。
【０１５５】
本明細書に開示されている組成物は、組成物の全重量に対して1重量%から20重量%、更に、たとえば2重量%から15重量%の範囲の量で該油を含むことができる。
【０１５６】
該組成物は、たとえば、抗酸化剤、芳香剤、保存剤、中和剤、界面活性剤、ワックス、日焼け止め、ビタミン、保湿剤、セルフタンニング化合物及び抗しわ活性薬剤から選択することができる少なくとも1種の他の通常の化粧品成分を含むことができる。
【０１５７】
言うまでもなく、当業者は、本明細書に開示されている組成物の有利な特性が想定される添加物によって悪影響を受けない、又は、ほとんど悪影響を受けないように、こうした任意選択による追加の化合物、及び/又は、それらの量を入念に選択するであろう。
【０１５８】
これらの追加又は任意選択による構成成分は、粉末状化粧品組成物中に、粉末状化粧品組成物の全重量に対して0.1重量%から15重量%、好ましくは1重量%から10重量%、より好ましくは3重量%から5重量%の範囲の量で存在することができる。
【０１５９】
一実施形態において、本明細書に開示されている組成物は無水組成物である。本明細書で使用する場合、「無水組成物」という用語は、水2重量%以下、たとえば水0.5%以下を含む組成物、及び、たとえば無水の組成物を意味し、ここでの水は組成物を調製している間に添加されないが、混合成分によってもたらされる残留水に相当する。
【０１６０】
本明細書に開示されている組成物は、パウダーファンデーション、固形パウダー及びデオドラントパウダー等の圧粉の形態であってもよい。本明細書で使用する場合、「圧粉」という用語は、手動又は機械プレスを使用して加圧された粉末を意味する。
【０１６１】
当業者にとって、いわゆる乾燥方法及び湿式方法等の周知の方法を使用することによって圧粉を調製することは困難ではない。
【０１６２】
乾燥方法において、粉末状化粧品組成物の構成成分は、受皿等の容器に充填される。充填した後、構成成分は、圧縮することで圧粉を調製するために電気モーター、水圧ラム又は空気圧シリンダ等によってもたらされる機械力によって加圧される。超音波を、必要に応じて、JP-A-H05-70325に記載されている構成成分に加えてもよい。
【０１６３】
一方で、湿式方法においては、粉末状化粧品組成物の構成成分は、多量の溶媒中に一度分散されることでスラリーを作製する。次いで、スラリーは容器に充填される。充填した後、スラリーは機械力によって加圧される一方、溶媒は、スラリーを固化するために同時及び/又は順次に除去される。
【０１６４】
一方で、本明細書に開示されている組成物は、ルースパウダーの形態であってもよい。
【０１６５】
当業者にとって、乾燥条件下でその構成成分をそのまま混合することによってルースパウダーを調製することは困難ではないと思われる。
【０１６６】
本発明による化粧品組成物は、顔を組成物で被覆するステップを含む化粧方法において使用することができる。本発明による化粧品組成物で皮膚をメイクアップする方法を行うことは好ましい。
【０１６７】
(実施例)
本発明を、実施例により、更に詳細に記載することとするが、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。
【０１６８】
複合粉体の調製
精製水800mlに17.75gの塩化マグネシウムを溶解させて得た溶液に、撹拌下、20gのタルク(ASADA SEIFUN K.K.社によるJA46A)及び80gの酸化チタン(ISHIHARA SANGYO K.K.によるA-100)を添加し、均一に分散させる。この分散液に、8.81gの水酸化ナトリウム水溶液300mlを滴下する。滴下終了後、反応系を撹拌し、1時間硬化させ、濾過し、水で洗浄し、粉末状生成物を得るが、これを次いで粉砕機で粉砕する。得られた粉砕生成物に、(CH3)3SiO((CH3)2SiO)7(CH3HSiO)14Si(CH3)3の式で表される0.5gのジメチコーン/メチコーンコポリマーを50mlのイソプロパノールに溶解して得られる溶液を滴下する。
【０１６９】
得られた溶液を1時間撹拌する。このように処理された粉末を次いで、140℃に維持されている熱風乾燥機中で5時間処理して、複合粉体を得る。
【０１７０】
脂肪酸固化の評価
上で調製した複合粉体の脂肪酸固化性を、炭酸マグネシウム粉末、グルコン酸マグネシウム粉末、又は、酸化マグネシウムが酸化亜鉛に置き換わっている以外は上の複合粉体と同じ組成を有する従来の酸化亜鉛複合粉末(日本のMiyoshi Kasei Inc.社によって市販されているTZ Powder Type 2)の脂肪酸固化性と比較した。
【０１７１】
各粉末1gを2gのオレイン酸と混合し、周囲温度で撹拌した。混合物を視覚的に確認し、オレイン酸が固化したか判定した。結果を表1に示す。
【０１７２】
【表１】
2014513684.tif 000007
【０１７３】
本発明で使用された複合粉体は、脂肪酸を固化できるが、従来の酸化亜鉛複合粉末と比較して時間がかかることが分かった。
【０１７４】
(実施例1及び対照)
表2に示されている以下の配合を有する実施例1及び対照による粉末状化粧品組成物を調製した。表2における量は、組成物の全重量に対する重量による百分率に基づいた。
【０１７５】
【表２】
2014513684.tif 000008
【０１７６】
実施例1及び対照の両方において、表2に示されている粉末構成成分を、Henschel混合装置内で約10分間混合した。表2に示されている非粉末構成成分(油、UVフィルター等)を混合物に添加し、約15分間一緒に混合した。混合物をHammerミルによって粉砕した。粉砕した粉末をメッシュで濾過することで、実施例1及び対照による粉末状化粧品組成物を形成した。
【０１７７】
[官能評価]
1gの量の実施例1及び対照の各配合物を、6名の評価者の皮膚に適用し、各配合物の化粧効果を評価し比較した。
【０１７８】
具体的には、実施例1の配合物を半顔に適用し、対照の配合物を残りの半顔に適用した。前者の化粧効果を後者のそれと比較した。6名の評価者による評価を平均した。
【０１７９】
実施例1と比較例1は大きくは異ならず、肌合いに関係する化粧効果に関しては同じレベルであることが分かった。
【０１８０】
したがって、実施例1で使用する複合粉体は、従来の酸化亜鉛複合粉末とほぼ同じレベルの化粧効果をもたらすことができると判断した。
【０１８１】
[艶消し及び色耐久性試験]
実施例1及び対照によるそれぞれの粉末状化粧品組成物を、半顔に0.13mg/cm2の量で、すなわち半顔当たり20mgの量で適用した。
【０１８２】
また、顔に粉末状化粧品組成物を適用した直後[T(imm)]と3時間後[T(3h)]に、SAMBA face system [Bossa Nova Technologies(USA)によって市販されている]によって顔の光沢も測定した。本明細書での光沢は、顔の皮膚上の反射光を意味する。T(imm)とT(3h)の光沢強度(艶消し)の違いを求めた。
【０１８３】
顔に粉末状化粧品組成物を適用した直後[T(imm)]と3時間後[T(3h)]に、Chromasphere(偏光カメラ)で半顔の色を測定した。T(imm)とT(3h)の色の違い(ΔE)を求めた。
【０１８４】
この試験を18名の評価者に対して繰り返し、平均を求めた。試験の結果を、表3に示す。
【０１８５】
【表３】
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【０１８６】
上の艶消し試験に基づき、実施例1による粉末状化粧品組成物が、対照の粉末状化粧品組成物より即効性の高い艶消し効果をもたらすことができることが分かった。
【０１８７】
また、上の色耐久性試験に基づき、実施例1による粉末状化粧品組成物が、対照の粉末状化粧品組成物と同等の色耐久性効果を有することも分かった。
【０１８８】
[UV保護試験]
この試験の手順は、Federal Register、64巻、18号、1999年5月21日に概説されている。
【０１８９】
実施例1及び対照によるそれぞれの粉末状化粧品組成物を、評価者の皮膚上5cm2領域上に、2.0mg/cm2の量で適用した。次に、上記領域に紫外線をXenon Arc Solar Simulator(Solar Light Co., USA)から150Wで照射した。実施例1及び対照によるそれぞれの粉末状化粧品組成物について照射領域の反応を記録した。実施例1及び対照による粉末状化粧品組成物のSPF値を求めた。
【０１９０】
この試験を5名の評価者に対して繰り返し、平均を求めた。試験の結果を、表4に示す。
【０１９１】
【表４】
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【０１９２】
UV保護試験に基づき、実施例1による粉末状化粧品組成物が、対照の粉末状化粧品組成物より良好なUVシールド効果をもたらすことができることが分かった。
【０１９３】
[結論]
上記の評価及び試験は、本発明で使用する複合粉体が従来の酸化亜鉛複合粉末の好ましい代替物として機能できることを示す。本発明で使用する複合粉体は、脂肪酸を比較的ゆっくり固化させるが、複合粉体を含む本発明による化粧品組成物は即効性の艶消し効果を発揮することに特に注目すべきである。更に、本発明で使用する複合粉体は、本発明による化粧品組成物のUV保護特性を強化することができる。
【国際調査報告】
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