(57)【要約】【課題】液晶媒体を提供する。【解決手段】本発明は、少なくとも１種類の式Ｉの化合物を含む液晶媒体と、特に、ＶＡ、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＡＬＣ、ＦＦＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＩＰＳ、ＩＰＳ効果を基礎とするアクティブマトリクスディスプレイ用の前記媒体の使用とに関する。2014516366.tif 000191（式中、Ｒ１、Ｒ１＊、環ＡおよびＢ、Ｚ１、Ｌ１およびＬ２、ａおよびｂは、それぞれ、請求項１において定義される通りである。）【選択図】なし
2014516366.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの少なくとも１種類の化合物を含むことを特徴とする極性化合物の混合物を基礎とする液晶媒体。
【化１】
2014516366.tif 000156
（式中、
Ｒ１およびＲ１＊は、それぞれ互いに独立に、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化２】
2014516366.tif 000157
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲンで置き換えられていてもよく、
Ｚ１は、−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−を表し、
ａは、０、１または２を表し、
ｂは、１または２を表し、
【化３】
2014516366.tif 000158
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＣＨＦ２を表す。）
【請求項２】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１に記載の液晶媒体。
【化４】
2014516366.tif 000159
（式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１５個までのＣ原子を有するアルキル基を表し、該基は無置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されているか、または、ハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化５】
2014516366.tif 000160
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、ＦまたはＣｌを表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｐは、１または２を表し、
ｑは、０または１を表し、および
ｖは、１〜６を表す。）
【請求項３】
式ＩＩＩの１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１または２に記載の液晶媒体。
【化６】
2014516366.tif 000161
（式中、
Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ互いに独立に、１２個までのＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシ基を表し、および
【化７】
2014516366.tif 000162
Ｚ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−Ｃ４Ｈ８−、−ＣＦ＝ＣＦ−を表す。）
【請求項４】
媒体が式Ｉ−１〜Ｉ−１９２の少なくとも１種類の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化８】
2014516366.tif 000163
【化９】
2014516366.tif 000164
【化１０】
2014516366.tif 000165
【化１１】
2014516366.tif 000166
【化１２】
2014516366.tif 000167
【化１３】
2014516366.tif 000168
【化１４】
2014516366.tif 000169
【化１５】
2014516366.tif 000170
【化１６】
2014516366.tif 000171
【化１７】
2014516366.tif 000172
【化１８】
2014516366.tif 000173
【化１９】
2014516366.tif 000174
【化２０】
2014516366.tif 000175
【化２１】
2014516366.tif 000176
【化２２】
2014516366.tif 000177
【化２３】
2014516366.tif 000178
【化２４】
2014516366.tif 000179
【化２５】
2014516366.tif 000180
（式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表す。）
【請求項５】
媒体が式Ｌ−１〜Ｌ−１１の１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化２６】
2014516366.tif 000181
【化２７】
2014516366.tif 000182
（式中、
Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、請求項２においてＲ２Ａに示される意味を有し、ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、
ｓは、１または２を表す。）
【請求項６】
媒体が式Ｔ−１〜Ｔ−２１の少なくとも１種類のターフェニル類を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化２８】
2014516366.tif 000183
【化２９】
2014516366.tif 000184
【化３０】
2014516366.tif 000185
（式中、
Ｒは、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、
ｍは、１〜６を表す。）
【請求項７】
媒体が式Ｏ−１〜Ｏ−１６の少なくとも１種類の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化３１】
2014516366.tif 000186
【化３２】
2014516366.tif 000187
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、請求項２においてＲ２Ａに示される意味を有する。）
【請求項８】
媒体が式Ｉｎの少なくとも１種類のインダン化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化３３】
2014516366.tif 000188
（式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を表し、
また、Ｒ１２およびＲ１３は、ハロゲンも追加的に表し、
【化３４】
2014516366.tif 000189
を表し、
ｉは、０、１または２を表す。）
【請求項９】
混合物全体における式Ｉの化合物の割合は１重量％以上であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１０】
１種類以上の重合性化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１１】
重合性化合物（１種類または多種類）の濃度は、媒体を基礎として、０．０１〜５重量％であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１２】
重合性化合物（１種類または多種類）は、式Ｉ＊の化合物より選択されることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化３５】
2014516366.tif 000190
（式中、個々の基は以下の意味を有する。
ＲａおよびＲｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは４〜２５個の環原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、また、該基は縮合環を含有してもよく、また、該基はＬにより一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、
Ｚ１は、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｍは、０、１、２、３または４を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表す。）
【請求項１３】
式Ｉの少なくとも１種類の化合物を、少なくとも１種類の更なるメソゲン化合物と混合し、任意成分として１種類以上の添加剤および／または１種類以上の安定剤および／または１種類以上の重合性化合物を添加することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の液晶媒体を調製する方法。
【請求項１４】
電気光学的ディスプレイにおける請求項１〜１３のいずれか一項に記載の液晶媒体の使用。
【請求項１５】
ＶＡ、ＰＶＡおよびＰＳ−ＶＡ、ＩＰＳ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＰＳ−ＦＦＳまたはＰＡＬＣディスプレイにおける請求項１〜１４のいずれか一項に記載の液晶媒体の使用。
【請求項１６】
電界または磁界を印加しながらＰＳＡディスプレイにおいて重合性化合物（１種類または多種類）を、その場で重合することにより液晶媒体中にチルト角を生成するための、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおける請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の液晶媒体の使用。
【請求項１７】
誘電体として請求項１〜１２のいずれか一項に記載の液晶媒体を含有することを特徴とするアクティブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイ。
【請求項１８】
ＶＡ、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＡＬＣ、ＦＦＳ、ＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＩＰＳディスプレイであることを特徴とする請求項１７に記載の電気光学的ディスプレイ。
【請求項１９】
２枚の基板および２個の電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１個または２個の電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含む液晶媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間において液晶媒体中で、電極に電圧を好ましくは印加しながら重合することで得ることができ、ただし、低分子量成分は請求項１〜１２のいずれか１項に記載の液晶媒体である。）とから成るＬＣセルを含有する請求項１７または１８に記載の電気光学的ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種類の式Ｉの化合物を含む液晶媒体に関する。
【０００２】
【化１】
2014516366.tif 000003
式中、
Ｒ１およびＲ１＊は、それぞれ互いに独立に、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【０００３】
【化２】
2014516366.tif 000004
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲンで置き換えられていてもよく、
Ｚ１は、−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−を表し、
ａは、０、１または２を表し、
ｂは、１または２を表し、
【０００４】
【化３】
2014516366.tif 000005
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＣＨＦ２を表す。
【０００５】
このタイプの媒体は、特に、ＥＣＢ効果を基礎とするアクティブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイ用と、および、ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイまたはＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）ディスプレイ用とに使用できる。特に、本発明による液晶混合物は、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）タイプのＬＣディスプレイにおける使用に適切である、
【背景技術】
【０００６】
電気的制御複屈折の原理、即ち、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）効果、または、また、ＤＡＰ（ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｐｈａｓｅｓ：配向層の変形）効果は、１９７１年に初めて記載された（Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁（非特許文献１））。その後、Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁（非特許文献２））およびＧ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁（非特許文献３））による報文が続いた。
【０００７】
Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ（ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁（非特許文献４））、Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ（Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７巻（１９８６年）、３頁（非特許文献５））およびＨ．Ｓｃｈａｄ（ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁（非特許文献６））による報文において、ＥＣＢ効果を基礎とする高度情報ディスプレイ素子中での使用に適するものとするためには、高い値の弾性定数の比Ｋ３／Ｋ１、高い値の光学異方性Δｎ、および、−０．５以下の値の誘電異方性Δεを液晶相が有していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果を基礎とする電気光学的ディスプレイ素子はホメオトロピックなエッジ配向を有している（ＶＡ技術、即ち、ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ（垂直配向））。また、誘電的に負の液晶媒体も、所謂ＩＰＳまたはＦＦＳ効果を使用するディスプレイにおいて使用できる。
【０００８】
ＥＣＢ効果を使用するディスプレイは、所謂ＶＡＮ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：垂直配向ネマチック）ディスプレイとして、例えば、ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向、例えば：Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第６〜９頁（非特許文献７）およびＬｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５０〜７５３頁（非特許文献８））、ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：パターン化垂直配向、例えば：Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７６０〜７６３頁（非特許文献９））、ＡＳＶ（ａｄｖａｎｃｅｄ  ｓｕｐｅｒ  ｖｉｅｗ：先進スーパーヴュー、例えば：Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５４〜７５７頁（非特許文献１０））モードにおいて、現在のところ最も重要な液晶ディスプレイの３種類のより最近のタイプの１つとして、特にテレビ用途向けとして、ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイ（例えば：Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５８および７５９頁（非特許文献１１））および長く知られているＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）ディスプレイに加えて、確立されてきた。その技術は、一般的な形で、例えば、２００４年６月のＳｏｕｋにおけるＳＩＤセミナーにおいて、セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６（非特許文献１２）およびＭｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２（非特許文献１３）において比較されている。オーバードライブによるアドレス方法、例え��：Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第１０６〜１０９頁（非特許文献１４）によって、近年のＥＣＢディスプレイの応答時間は既に著しく改良されてきたが、ビデオに対応できる応答時間を達成することは、特に中間調（灰色遮光）のスイッチングにおいて、依然として未だに満足いくほどには解決されていない問題である。
【０００９】
この効果を電気光学的ディスプレイ素子中で工業的に応用するには、多数の要求を満足するＬＣ相が必要となる。ここで特に重要なものは、水分、空気、および熱、赤外線、可視および紫外線の放射、直流および交流電界などの物理的影響に対する化学的耐性である。
【００１０】
更に、工業的に使用できるＬＣ相は、適切な温度範囲内での液晶中間相および低粘度を有することが要求される。
【００１１】
液晶中間相を有する現在までに開示された一連の化合物には、単一の化合物で、これら全ての要求を満たすものは含まれていない。従って、ＬＣ相として使用できる物質を得るためには、一般に、２〜２５種類、好ましくは３〜１８種類の化合物の混合物を調製する。しかしながら、著しく負の誘電異方性および適切な長期安定性を有する液晶材料がこれまで入手できなかったため、この方法では最適な相を容易に調製することは不可能であった。
【００１２】
マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ：ｍａｔｒｉｘ  ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）は既知である。個々のピクセルをそれぞれスイッチングするために使用できる非線形素子は、例えば、アクティブ素子（即ち、トランジスター）である。なお、用語「アクティブマトリクス」を使用し、２つのタイプに区別できる：
１．基板としてのシリコンウエハー上のＭＯＳ（ｍｅｔａｌ  ｏｘｉｄｅ  ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ：金属酸化物半導体）トランジスター、
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスター（ＴＦＴ：ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）。
【００１３】
タイプ１の場合、使用される電気光学的効果は、通常、動的散乱またはゲスト−ホスト効果である。基板材料として単結晶シリコンを使用すると、種々の部品ディスプレイのモジュール組み立て品の場合であっても接続部において問題が生じる結果となるため、ディスプレイの大きさが制限される。
【００１４】
好適であり、より有望なタイプ２の場合、使用される電気光学的効果は、通常、ＴＮ効果である。
【００１５】
２つの技術に区別される：例えば、ＣｄＳｅなどの化合物半導体を含むＴＦＴ、または、多結晶またはアモルファスシリコンを基礎とするＴＦＴである。後者の技術について、世界的に集中した研究がなされている。
【００１６】
ＴＦＴマトリクスはディスプレイの一方のガラス板の内面に適用される一方で、他方のガラス板は、その内面に透明な対向電極を有する。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。また、この技術は、フルカラー対応のディスプレイにも拡張でき、このディスプレイにおいては、フィルター素子がスイッチ可能なピクセルの各々に対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置されている。
【００１７】
ＭＬＣディスプレイとの用語は、本明細書において、集積非線形素子を備える任意のマトリクスディスプレイ、即ち、アクティブマトリクスに加えて、バリスターまたはダイオード（ＭＩＭ、即ち、ｍｅｔａｌ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−ｍｅｔａｌ：金属−絶縁体−金属）などのパッシブ素子を備えるディスプレイも包含する。
【００１８】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、テレビ用途（例えば、ポケットテレビ）、または、自動車または航空機内での高度情報ディスプレイに特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては、また、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題もある［ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ（非特許文献１５）；ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ（非特許文献１６）］。抵抗の低下に伴い、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化する。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命にわたって低下するので、ディスプレイが長期の動作期間で許容される抵抗値を有するためには、高い（初期）抵抗が非常に重要である。
【００１９】
ＶＡディスプレイは著しく更に良好な視野角依存性を有し、よって、原理的にはテレビおよびモニター用に使用される。しかしながら、ここで、特に、６０Ｈｚより高いフレームレート（画像の交換頻度／置換速度）を有するテレビの使用については、応答時間を改良することに対する要求が引き続きある。同時に、しかしながら、例えば、低温安定性などの特性が損なわれてはならない。
【００２０】
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）は、通常、ＴＮ（ツイストネマチック：ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）タイプのものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間に液晶媒体層を含有しており、そこでは、通常、液晶媒体は負の値の誘電（ＤＣ：ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ）異方性を有する。スイッチが切れている状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の（ＤＣ）異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ：光学補償ベンド）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含有する。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角、および、より短い応答時間を有する。また、２枚の基板（ただし、基板の一方のみが、通常、櫛形構造の電極層を有する。）の間にＬＣ層を含有するＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電圧を印加すると、それによりＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。更に、所謂ＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ−ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）ディスプレイが提案されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１７）、同様に同一の基板上に２つの電極を含有するが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、これらの一方のみが構造化された（櫛形）電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの視野角依存性が低い。
【００２１】
より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、コントラストおよび中間調（灰色遮光）の視野角非依存性がより大きい。加えて、スイッチが入っている状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先的方向は、電極を特別に設計することで制御される。所謂ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向）ディスプレイにおいては、通常、これは突起を有する電極によって達成され、局所的なプレチルトが生じる。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉ディスクリネーション線の形成が妨げられる。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が利用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に均一でない電界を生じるが、これは制御されたスイッチングが依然として達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、両電極が対向するスリットにより構造化されているという点で突起は完全に不要なものとなり、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（タップなど）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮しコントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要望されている。
【００２２】
更なる開発は、用語「ＰＳＡ」（ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）としても知られる所謂ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｔａｂｈｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）ディスプレイである。これらにおいては、少量（例えば、０．３％、典型的には１％未満）の重合性化合物を液晶媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加しながらか印加しないで、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。「反応性メソゲン」（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されている。当面のところ、ＰＳＡの原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。通常、例えば、ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合は電圧を印加しながら、ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合は電圧を印加しながらか印加しないで、重合性化合物（１種類または多種類）を、その場で重合する。試験用セルで示される通り、ＰＳＡ法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。従って、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、オフセット電圧が不必要となるか低減できるように、ベンド構造を安定化することが可能である。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、このプレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することが可能であり、それによって製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献１）、欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報（特許文献２）、欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号公報（特許文献３）、欧州特許出願公開第１  ４９８  ４６８号公報（特許文献４）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献５）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献６）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献７）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献１８）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献１９）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献８）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献２０）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献２１）に記載されている。
【００２３】
特にはモニター用途向け、特にテレビ用途には、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（即ち、透過性も）も最適化することが依然として要求されている。ここで、ＰＳＡ法は、重要な利点を提供できる。特に、ＰＳＡ−ＶＡの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおいて測定可能なプレチルトと相関して応答時間の短縮を達成できる。
【００２４】
しかしながら、先行技術から既知のＬＣ混合物は、ＶＡおよびＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、これまでの全ての望ましい可溶性ＲＭがＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではなく、プレチルトを測定する直接ＰＳＡ実験よりも更に適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、選択の余地は更に狭くなる。加えて、液晶混合物、または、液晶混合物（また、下では「ＬＣホスト混合物」とも言う）＋選択される重合性成分「材料系」は、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性（本明細書においては、所謂「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）が強調される。）を有していなければならない。ＰＳＡディスプレイについては、ＵＶ照射がＰＳＡディスプレイの製造プロセスの不可欠な部分であり、しかしながら、また、製造後のディスプレイにおいて「通常」の曝露としてもＵＶ照射が起こるため、ＵＶ光照射後の高いＨＲが特に中心的に重要である。
【００２５】
加えて、例えば、チルトが生じないか、不適切なチルトが生じるため、または、例えば、ＴＦＴディスプレイ用途にはＶＨＲが不適切であるため、これまでのＬＣ混合物＋重合性成分の全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイに適しているわけではないという問題が生じる。
【００２６】
特には、特に低いプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用に入手可能で新規な材料を有することが望ましいであろう。同一の曝露時間で重合の際に、これまでに知られている材料よりも低いプレチルト角を生成するか、および／または、より短い曝露時間の後に、既知の材料を使用して達成できる（より高い）プレチルト角を既に達成できる材料が特に望ましい。よって、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）および製造コストを低減できる。
【００２７】
よって、非常に高い比抵抗を有すると同時に、広い動作温度範囲、短い応答時間および低い閾電圧を有しており、これらのおかげで各種の中間調（灰色遮光）を生成することができるＭＬＣディスプレイが引き続き強く要求されている。更に、ＶＡ、ＩＰＳおよびＦＦＳ、ＰＡＬＣと、また、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳとの両者のディスプレイにおいて、液晶混合物を用いることが可能でなければならず、液晶媒体は上記の不具合を示してはならないか、僅かな程度にのみ示し、同時に、改良された特性を有していなければならない。ＰＳ−ＶＡおよびＰＳＡディスプレイにおいては、重合性成分を含む液晶媒体はＭＬＣディスプレイ中に適切なプレチルトを確立できなければならず、比較的高い電圧保持率（ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ：ＶＨＲまたはＨＲ）を有していなければならない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２８】
【特許文献１】特開平１０−０３６８４７号公報
【特許文献２】欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報
【特許文献３】欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号公報
【特許文献４】欧州特許出願公開第１  ４９８  ４６８号公報
【特許文献５】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献７】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献８】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【非特許文献】
【００２９】
【非特許文献１】Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁
【非特許文献２】Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁
【非特許文献３】Ｇ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁
【非特許文献４】Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ、ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁
【非特許文献５】Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ、Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７巻（１９８６年）、３頁
【非特許文献６】Ｈ．Ｓｃｈａｄ、ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁
【非特許文献７】Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第６〜９頁
【非特許文献８】Ｌｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５０〜７５３頁
【非特許文献９】Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７６０〜７６３頁
【非特許文献１０】Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５４〜７５７頁
【非特許文献１１】Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５８および７５９頁
【非特許文献１２】セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６
【非特許文献１３】Ｍｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２
【非特許文献１４】Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第１０６〜１０９頁
【非特許文献１５】ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ
【非特許文献１６】ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ
【非特許文献１７】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁
【非特許文献１８】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献１９】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献２０】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献２１】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３０】
本発明は、特に、ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＶＡと、また、ＰＳ−ＶＡとの両者のディスプレイにおいて用いることができ、特に、モニターおよびテレビ用途に適しており、上で示した不具合を有していないか、低減された程度にのみ有する液晶媒体を提供する目的を基礎とする。特に、極度の高温および極度の低温においてもモニターおよびテレビが動作し、同時に短い応答時間を有し、同時に改良された信頼性挙動を有し、特に、長い動作時間後に画像の固着を示さないか、著しく低減されていることが保証されなければならない。
【課題を解決するための手段】
【００３１】
驚くべきことに、液晶混合物中において、特に、負の誘電異方性を有するＬＣ混合物中において、好ましくは、ＶＡディスプレイ用に一般式Ｉの極性化合物を使用すれば、回転粘度、よって、応答時間を改良することが可能である。更に驚くべきことに、本発明による液晶媒体をＰＳ−ＶＡおよびＰＳＡディスプレイにおいて使用することで、特に、低いプレチルト角および所望のチルト角を迅速に確立できることが見出された。これは、本発明による媒体の場合において、プレチルトを測定することで示された。特に、光開始剤を添加することなく、プレチルトを達成することが可能であった。加えて、プレチルト角の曝露時間依存性を測定することで示された通り、先行技術から既知の材料と比較して、本発明による媒体は、プレチルト角の著しく迅速な生成を示す。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
よって、本発明は、少なくとも１種類の式Ｉの化合物を含む液晶媒体に関する。
【００３３】
液晶媒体中において、式Ｉの化合物は、非常に低い回転粘度値と、誘電異方性の高い絶対値とを同時に有する。従って、短い応答時間と同時に、良好な相特性および良好な低温挙動を有する液晶混合物、好ましくは、ＶＡおよびＰＳ−ＶＡ混合物を調製することが可能である。
【００３４】
本発明は、更に、上および下に記載される通りの本発明によるＬＣ混合物と、好ましくは、反応性メソゲンから成る群より選択される１種類以上の重合性化合物とを含む液晶媒体に関する。
【００３５】
本発明は、更に、上および下に記載される通りの本発明によるＬＣ混合物と、好ましくは、反応性メソゲンから成る群より選択される１種類以上の重合性化合物を重合して得ることができるポリマーとを含む液晶媒体に関する。
【００３６】
本発明は、更に、
・好ましくは、反応性メソゲンより選択される１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、および
・上および下に記載される通りの式Ｉの１種類以上の化合物を含む本発明によるＬＣ混合物から成り、下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００３７】
本発明は、更に、
・好ましくは、反応性メソゲンより選択される１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）を重合して得ることができるポリマーと、および
・上および下に記載される通りの式Ｉの１種類以上の化合物を含む本発明によるＬＣ混合物から成り、下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００３８】
本発明は、更に、電界および／または磁界、好ましくは電界を好ましくは印加しながら、ＰＳＡディスプレイにおいて重合性化合物（１種類または多種類）をその場で重合することで液晶媒体内にチルト角を生成するために、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおいて本発明によるＬＣ混合物を使用すること、特に、液晶媒体を含有するＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。
【００３９】
本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイ、特に、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳディスプレイに関する。
【００４０】
本発明は、更に、２枚の基板および２個の電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、電極に電圧を好ましくは印加しながら重合することで得ることができ、ただし、低分子量成分は上および下で記載される通りの本発明によるＬＣ混合物である。）とから成るＬＣセルを含有するＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。
【００４１】
本発明は、更に、本発明による液晶混合物を調製する方法であって、少なくとも１種類の式Ｉの化合物を、更なるメソゲン化合物と、任意成分として、１種類以上の重合性化合物および／または１種類以上の添加剤および／または安定剤と混合する方法に関する。
【００４２】
本発明は、更に、ＬＣディスプレイを製造する方法であって、本発明によるＬＣ混合物を、１種類以上の重合性化合物と、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤および／または安定剤と混合し、このようにして得られる混合物を、上および下に記載される通りの２枚の基板および２個の電極を有するＬＣセル中に導入し、電極に電圧を好ましくは印加しながら、重合性化合物（１種類または多種類）を重合する方法に関する。本発明による混合物は、好ましくは、７０℃以上、好ましくは７５℃以上、特には８０℃以上の透明点を有する非常に広いネマチック相範囲と、非常に好ましい容量閾値と、比較的高い値の保持率と、同時に、−２０℃および−３０℃における非常に良好な低温安定性と、ならびに、非常に低い回転粘度値および短い応答時間とを示す。本発明による混合物は、更に、回転粘度γ１の改良に加えて、応答時間を改良するための弾性定数Ｋ３３の比較的高い値を観測できるという事実によって区別される。
【００４３】
本発明による混合物の幾つかの好ましい実施形態を下に示す。
【００４４】
式Ｉの化合物において、Ｒ１は、好ましくは、直鎖状のアルキル、特に、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ｎ−Ｃ６Ｈ１３、更に、例えば、ＣＨ２＝ＣＨ、ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ、Ｃ３Ｈ７ＣＨ＝ＣＨ、ＯＣ２Ｈ５、ＯＣ３Ｈ７、ＯＣ４Ｈ９、ＯＣ５Ｈ１１、ＯＣ６Ｈ１３などのアルケニルまたはアルコキシ、および、例えば、ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５などのアルケニルオキシを表す。Ｒ１は、非常に特に好ましくは、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１を表す。
【００４５】
式Ｉの化合物において、Ｒ１＊は、好ましくは、直鎖状のアルキルまたはアルコキシ、特に、ＯＣ２Ｈ５、ＯＣ３Ｈ７、ＯＣ４Ｈ９、ＯＣ５Ｈ１１、ＯＣ６Ｈ１３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、Ｃ４Ｈ９、Ｃ５Ｈ１１、Ｃ６Ｈ１３、および更には、例えば、ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５などのアルケニルオキシを表す。Ｒ１＊は、非常に特に好ましくは、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、Ｃ４Ｈ９またはＣ５Ｈ１１を表す。
【００４６】
式Ｉの好ましい化合物は、式Ｉ−１〜Ｉ−１９２の化合物である。
【００４７】
【化４】
2014516366.tif 000006
【００４８】
【化５】
2014516366.tif 000007
【００４９】
【化６】
2014516366.tif 000008
【００５０】
【化７】
2014516366.tif 000009
【００５１】
【化８】
2014516366.tif 000010
【００５２】
【化９】
2014516366.tif 000011
【００５３】
【化１０】
2014516366.tif 000012
【００５４】
【化１１】
2014516366.tif 000013
【００５５】
【化１２】
2014516366.tif 000014
【００５６】
【化１３】
2014516366.tif 000015
【００５７】
【化１４】
2014516366.tif 000016
【００５８】
【化１５】
2014516366.tif 000017
【００５９】
【化１６】
2014516366.tif 000018
【００６０】
【化１７】
2014516366.tif 000019
【００６１】
【化１８】
2014516366.tif 000020
【００６２】
【化１９】
2014516366.tif 000021
【００６３】
【化２０】
2014516366.tif 000022
【００６４】
【化２１】
2014516366.tif 000023
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｏｘｙは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【００６５】
上に示したサブ式Ｉ−１〜Ｉ−１９２の中でも、式Ｉ−１、Ｉ−１３、Ｉ−７３およびＩ−８５の化合物が特に好ましい。
【００６６】
本発明による混合物は、非常に特に好ましくは、以下の群からの少なくとも１種類の化合物を含む。
【００６７】
【化２２】
2014516366.tif 000024
【００６８】
【化２３】
2014516366.tif 000025
【００６９】
【化２４】
2014516366.tif 000026
式Ｉ−１ａ〜Ｉ−１ｐおよびＩ−７３ａ〜Ｉ−７３ｐの好ましい化合物の中でも、特に、式Ｉ−１ｆおよびＩ−７３ｆの化合物が非常に特に好ましい。
【００７０】
式Ｉおよびそれのサブ式の化合物は、好ましくは、同族体当たりで混合物を基礎として、１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の量で用いられる。本発明による混合物において複数種類の式Ｉの化合物が用いられる場合、全ての式Ｉの化合物の総濃度は、混合物を基礎として、１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。
【００７１】
式Ｉおよびサブ式の化合物において、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは、ＦまたはＣｌを表し、特に、Ｌ１＝Ｌ２＝Ｆであり、Ｒ１は、好ましくは、直鎖状のアルコキシを表し、Ｒ１＊は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表す。
【００７２】
式Ｉの化合物は、例えば、以下の通り調製できる。
【００７３】
＜スキーム１＞
（ａｌｋｙｌ：１〜１４個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基）
【００７４】
【化２５】
2014516366.tif 000027
本発明による媒体は、好ましくは、１種類、２種類、３種類または４種類以上、好ましくは、２種類または３種類の式Ｉの化合物を含む。
【００７５】
式Ｉの化合物は、好ましくは、混合物全体を基礎として、１重量％以上、好ましくは、５重量％以上の量で液晶媒体中において用いられる。１種類以上の式Ｉの化合物を２〜１５重量％含む液晶媒体が特に好ましい。
【００７６】
本発明による液晶媒体の好ましい実施形態を下に示す。
【００７７】
ａ）式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含む液晶媒体。
【００７８】
【化２６】
2014516366.tif 000028
式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１５個までのＣ原子を有するアルキル基を表し、該基は無置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されているか、または、ハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【００７９】
【化２７】
2014516366.tif 000029
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｐは、１または２を表し、
ｑは、０または１を表し、および
ｖは、１〜６を表す。
【００８０】
式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、Ｚ２は同一または異なる意味のいずれを有していてもよい。式ＩＩＢの化合物において、Ｚ２およびＺ２’は同一または異なる意味のいずれを有していてもよい。
【００８１】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物において、Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１を表す。
【００８２】
式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は、好ましくは、Ｌ１＝Ｌ２＝ＦおよびＬ３＝Ｌ４＝Ｆ、更に、Ｌ１＝ＦおよびＬ２＝Ｃｌ、Ｌ１＝ＣｌおよびＬ２＝Ｆ、Ｌ３＝ＦおよびＬ４＝Ｃｌ、Ｌ３＝ＣｌおよびＬ４＝Ｆを表す。式ＩＩＡおよびＩＩＢにおいて、Ｚ２およびＺ２’は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、単結合、更に、−Ｃ２Ｈ４−ブリッジを表す。
【００８３】
式ＩＩＢにおいてＺ２＝−Ｃ２Ｈ４−の場合、Ｚ２’は、好ましくは、単結合であり、Ｚ２’＝−Ｃ２Ｈ４−の場合、Ｚ２は、好ましくは、単結合である。式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、好ましくは、ＯＣｖＨ２ｖ＋１、更に、ＣＶＨ２ｖ＋１を表す。式ＩＩＣの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、好ましくは、ＣＶＨ２ｖ＋１を表す。式ＩＩＣの化合物において、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ好ましくは、Ｆを表す。
【００８４】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの好ましい化合物を下に示す。
【００８５】
【化２８】
2014516366.tif 000030
【００８６】
【化２９】
2014516366.tif 000031
【００８７】
【化３０】
2014516366.tif 000032
【００８８】
【化３１】
2014516366.tif 000033
【００８９】
【化３２】
2014516366.tif 000034
【００９０】
【化３３】
2014516366.tif 000035
【００９１】
【化３４】
2014516366.tif 000036
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【００９２】
本発明による特に好ましい混合物は、式ＩＩＡ−２、ＩＩＡ−８、ＩＩＡ−１４、ＩＩＡ−２７、ＩＩＡ−３３、ＩＩＢ−２、ＩＩＢ−１１、ＩＩＢ−１６およびＩＩＣ−１の１種類以上の化合物を含む。
【００９３】
混合物全体における式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢの化合物の割合は、好ましくは、少なくとも２０重量％である。
【００９４】
本発明による特に好ましい媒体は、式ＩＩＣ−１の少なくとも１種類の化合物を、好ましくは、３重量％より多く、特に、５重量％より多く、特に好ましくは、５〜２５重量％の量で含む。
【００９５】
【化３５】
2014516366.tif 000037
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は上で示される意味を有する。
【００９６】
ｂ）式ＩＩＩの１種類以上の化合物を追加的に含む液晶媒体。
【００９７】
【化３６】
2014516366.tif 000038
式中、
Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ互いに独立に、１２個までのＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシ基を表し、および
【００９８】
【化３７】
2014516366.tif 000039
Ｚ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−Ｃ４Ｈ８−、−ＣＦ＝ＣＦ−を表す。
【００９９】
式ＩＩＩの好ましい化合物を下に示す。
【０１００】
【化３８】
2014516366.tif 000040
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０１０１】
本発明による媒体は、好ましくは、式ＩＩＩａおよび／または式ＩＩＩｂの少なくとも１種類の化合物を含む。
【０１０２】
混合物全体における式ＩＩＩの化合物の割合は、好ましくは、少なくとも５重量％である。
【０１０３】
ｃ）下式の化合物を、好ましくは、５重量％以上、特に、１０重量％以上の総量で追加的に含む液晶媒体。
【０１０４】
【化３９】
2014516366.tif 000041
下の化合物を含む本発明による混合物が更に好ましい。
【０１０５】
【化４０】
2014516366.tif 000042
ｄ）下式の１種類以上の四環式化合物を追加的に含む液晶媒体。
【０１０６】
【化４１】
2014516366.tif 000043
【０１０７】
【化４２】
2014516366.tif 000044
式中、
Ｒ７〜１０は、それぞれ互いに独立に、請求項２においてＲ２Ａに示される意味の１つを有し、および
ｗおよびｘは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す。
【０１０８】
式Ｖ−９の少なくとも１種類の化合物を含む混合物が特に好ましい。
【０１０９】
ｅ）式Ｙ−１〜Ｙ−６の１種類以上の化合物を追加的に含む液晶媒体。
【０１１０】
【化４３】
2014516366.tif 000045
式中、Ｒ１４〜Ｒ１９は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し；ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表し；ｘは、０、１、２または３を表す。
【０１１１】
本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｙ−１〜Ｙ−６の１種類以上の化合物を、好ましくは、５重量％以上の量で含む。
【０１１２】
ｆ）式Ｔ−１〜Ｔ−２１の１種類以上のフッ素化されたターフェニル類を追加的に含む液晶媒体。
【０１１３】
【化４４】
2014516366.tif 000046
【０１１４】
【化４５】
2014516366.tif 000047
【０１１５】
【化４６】
2014516366.tif 000048
式中、
Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、ｍ＝０、１、２、３、４、５または６であり、ｎは、０、１、２、３または４を表す。
【０１１６】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシを表す。
【０１１７】
本発明による媒体は、好ましくは、式Ｔ−１〜Ｔ−２１のターフェニル類を、２〜３０重量％、特に５〜２０重量％の量で含む。
【０１１８】
式Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−２０およびＴ−２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。式Ｔ−２０の化合物において、Ｒは、好ましくは、アルキルまたはアルケニル、特には、アルキルを表す。式Ｔ−２１の化合物において、Ｒは、好ましくは、アルキルを表す。
【０１１９】
混合物のΔｎ値が０．１以上に意図されている場合、ターフェニル類が、好ましくは、本発明による混合物において用いられる。好ましい混合物は、化合物群Ｔ−１〜Ｔ−２１より選択される１種類以上のターフェニル化合物を２〜２０重量％で含む。
【０１２０】
ｇ）式Ｂ−１〜Ｂ−４の１種類以上のビフェニル類を追加的に含む液晶媒体。
【０１２１】
【化４７】
2014516366.tif 000049
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【０１２２】
混合物全体における式Ｂ−１〜Ｂ−４のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０１２３】
式Ｂ−１〜Ｂ−４の化合物のなかでも、式Ｂ−２の化合物が特に好ましい。
【０１２４】
特に好ましいビフェニル類は以下である。
【０１２５】
【化４８】
2014516366.tif 000050
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ−１ａおよび／またはＢ−２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０１２６】
ｈ）式Ｚ−１〜Ｚ−７の少なくとも１種類の化合物を含む液晶媒体。
【０１２７】
【化４９】
2014516366.tif 000051
式中、Ｒおよびａｌｋｙｌは上で示される意味を有する。
【０１２８】
ｉ）式Ｏ−１〜Ｏ−１６の少なくとも１種類の化合物を含む液晶媒体。
【０１２９】
【化５０】
2014516366.tif 000052
【０１３０】
【化５１】
2014516366.tif 000053
式中、Ｒ１およびＲ２は、Ｒ２Ａに示される意味を有する。Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、直鎖状のアルキルを表す。
【０１３１】
好ましい媒体は、式Ｏ−１、Ｏ−３、Ｏ−４、Ｏ−５、Ｏ−９、Ｏ−１３、Ｏ−１４、Ｏ−１５および／またはＯ−１６の１種類以上の化合物を含む。
【０１３２】
本発明による混合物は、非常に特に好ましくは、式Ｏ−９、Ｏ−１５および／またはＯ−１６の化合物を、特に、５〜３０％の量で含む。
【０１３３】
式Ｏ−１５およびＯ−１６の好ましい化合物を下に示す。
【０１３４】
【化５２】
2014516366.tif 000054
本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｏ−１５ａおよび／または式Ｏ−１５ｂの３環式化合物を、１種類以上の式Ｏ−１６ａ〜Ｏ−１６ｄの２環式化合物と組み合わせて含む。式Ｏ−１６ａ〜Ｏ−１６ｄの２環式化合物より選択される１種類以上の化合物と組み合わせて式Ｏ−１５ａおよび／またはＯ−１５ｂの化合物の全体の割合は、混合物を基礎として、５〜４０％、非常に特に好ましくは、１５〜３５％の量である。
【０１３５】
非常に特に好ましい混合物は、化合物Ｏ−１５ａおよびＯ−１６ａを含む。
【０１３６】
【化５３】
2014516366.tif 000055
化合物Ｏ−１５ａおよびＯ−１６ａは、好ましくは、混合物全体を基礎として１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％、特に好ましくは１８〜２２％の濃度において、混合物中に存在する。
【０１３７】
非常に特に好ましい混合物は、化合物Ｏ−１５ｂおよびＯ−１６ａを含む。
【０１３８】
【化５４】
2014516366.tif 000056
化合物Ｏ−１５ｂおよびＯ−１６ａは、好ましくは、混合物全体を基礎として１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％、特に好ましくは１８〜２２％の濃度において、混合物中に存在する。
【０１３９】
非常に特に好ましい混合物は、以下の３種類の化合物を含む。
【０１４０】
【化５５】
2014516366.tif 000057
化合物Ｏ−１５ａ、Ｏ−１５ｂおよびＯ−１６ａは、好ましくは、混合物全体を基礎として１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％、特に好ましくは１８〜２２％の濃度において、混合物中に存在する。
【０１４１】
ｊ）本発明による好ましい液晶媒体は、例えば、式Ｎ−１〜Ｎ−５の化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上の物質を含む。
【０１４２】
【化５６】
2014516366.tif 000058
式中、Ｒ１ＮおよびＲ２Ｎは、それぞれ互いに独立に、Ｒ２Ａに示される意味を有し、好ましくは、直鎖状のアルキル、直鎖状のアルコキシまたは直鎖状のアルケニルを表し、および
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０１４３】
ｋ）好ましい混合物は、式ＢＣのジフルオロジベンゾクロマン化合物、式ＣＲのクロマン類、式ＰＨ−１およびＰＨ−２のフッ素化フェナントレン類、式ＢＦのフッ素化ジベンゾフラン類の群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１４４】
【化５７】
2014516366.tif 000059
式中、
ＲＢ１、ＲＢ２、ＲＣＲ１、ＲＣＲ２、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ２Ａの意味を有し、ｃは０、１または２である。
【０１４５】
本発明による混合物は、好ましくは、式ＢＣ、ＣＲ、ＰＨ−１、ＰＨ−２および／またはＢＦの化合物を、３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含む。式ＢＣおよびＣＲの特に好ましい化合物は、化合物ＢＣ−１〜ＢＣ−７およびＣＲ−１〜ＣＲ−５である。
【０１４６】
【化５８】
2014516366.tif 000060
【０１４７】
【化５９】
2014516366.tif 000061
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【０１４８】
式ＢＣ−２の１種類、２種類または３種類の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【０１４９】
ｌ）好ましい混合物は、式Ｉｎの１種類以上のインダン化合物を含む。
【０１５０】
【化６０】
2014516366.tif 000062
式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、追加してハロゲン、好ましくはＦを表し、
【０１５１】
【化６１】
2014516366.tif 000063
を表し、
ｉは、０、１または２を表す。
【０１５２】
式Ｉｎの好ましい化合物は、下に示される式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６の化合物である。
【０１５３】
【化６２】
2014516366.tif 000064
【０１５４】
【化６３】
2014516366.tif 000065
式Ｉｎ−１、Ｉｎ−２、Ｉｎ−３およびＩｎ−４の化合物が特に好ましい。
【０１５５】
本発明による混合物において、式Ｉｎおよびサブ式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６の化合物は、好ましくは５重量％以上、特に５〜３０重量％、非常に特に好ましくは５〜２５重量％の濃度で用いる。
【０１５６】
ｍ）好ましい混合物は、式Ｌ−１〜Ｌ−１１の１種類以上の化合物を追加的に含む。
【０１５７】
【化６４】
2014516366.tif 000066
【０１５８】
【化６５】
2014516366.tif 000067
式中、
Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、請求項２においてＲ２Ａに示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。ｓは１または２を表す。
【０１５９】
式Ｌ−１およびＬ−４、特に、Ｌ−４の化合物が特に好ましい。
【０１６０】
式Ｌ−１〜Ｌ−１１の化合物は、好ましくは５〜５０重量％、特に５〜４０重量％、非常に特に好ましくは１０〜４０重量％の濃度で用いる。
【０１６１】
ｎ）媒体は、式ＥＹの１種類以上の化合物を追加的に含む。
【０１６２】
【化６６】
2014516366.tif 000068
式中、Ｒ１、Ｒ１＊、Ｌ１およびＬ２は、式Ｉにおいて示される意味を有する。式ＥＹの化合物において、Ｒ１およびＲ１＊は、好ましくは、２個以上のＣ原子を有するアルコキシを表し、Ｌ１＝Ｌ２＝Ｆである。以下の式の化合物が特に好ましい。
【０１６３】
【化６７】
2014516366.tif 000069
【０１６４】
【化６８】
2014516366.tif 000070
【０１６５】
【化６９】
2014516366.tif 000071
式ＥＹ−１〜ＥＹ−１２、特に、ＥＹ−２、ＥＹ−９およびＥＹ−１０の化合物が特に好ましい。
【０１６６】
ｏ）媒体は、式Ｔｏ−１〜Ｔｏ−１２の１種類以上のトラン化合物を追加的に含む。
【０１６７】
【化７０】
2014516366.tif 000072
【０１６８】
【化７１】
2014516366.tif 000073
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、請求項１におけるＲ１の意味を有し、好ましくは、直鎖状のアルキル、アルコキシまたはアルケニル、特に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルを表し、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｏｘｙは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【０１６９】
特に好ましいトランは、式Ｔｏ−１、Ｔｏ−２、Ｔｏ−４、Ｔｏ−９、Ｔｏ−１０およびＴｏ−１１の化合物である。
【０１７０】
非常に特に好ましい混合物の考え方を下に示す。（使用される頭字語は、表Ａにおいて説明される。ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す。）
好ましい混合物の考え方は、好ましくは、以下を含む。
【０１７１】
・Ｌ１＝Ｌ２＝Ｆ、および、Ｒ１＝ａｌｋｙｌおよびＲ１＊＝ａｌｋｏｘｙである式Ｉの化合物（１種類または多種類）。
【０１７２】
・少なくとも１種類の式Ｉ−１の化合物。
【０１７３】
・少なくとも１種類の式Ｉ−７３の化合物。
【０１７４】
・少なくとも１種類の式Ｉ−１ａ（頭字語：ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍ）の化合物。
【０１７５】
・少なくとも１種類の式Ｉ−７３ａ（頭字語：ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍ）の化合物。
【０１７６】
・少なくとも１種類の式Ｉ−１ａ（頭字語：ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍ）の化合物および少なくとも１種類の式Ｉ−７３ａ（頭字語：ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍ）の化合物。
【０１７７】
・少なくとも２種類の式Ｉ−１ａ（頭字語：ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍ）の化合物および少なくとも１種類の式Ｉ−７３ａ（頭字語：ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍ）の化合物。
【０１７８】
・それぞれの場合で混合物を基礎として、少なくとも１０重量％の１種類以上の式Ｉ−１ａ（頭字語：ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍ）の化合物および少なくとも１０重量％の１種類以上の式Ｉ−７３ａ（頭字語：ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍ）の化合物。
【０１７９】
・ＣＯＹ−３−Ｏ２およびＣＣＯＹ−３−Ｏ２。
【０１８０】
・ＣＯＹ−３−Ｏ２およびＣＣＯＹ−２−Ｏ２。
【０１８１】
・ＣＯＹ−３−Ｏ２およびＣＣＯＹ−３−Ｏ２およびＣＣＯＹ−２−Ｏ２。
【０１８２】
・少なくとも１種類の式Ｉ−１ａの化合物および少なくとも１種類の式ＣＹ−ｎ−Ｏｍの化合物、好ましくは、ＣＯＹ−３−Ｏ２およびＣＹ−３−Ｏ２。
【０１８３】
・少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍの化合物、好ましくは、式ＣＣＹ−３−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ１、ＣＣＹ−３−Ｏ３およびＣＣＹ−４−Ｏ２の化合物群より選択される少なくとも１種類の化合物と組み合わせて、ＣＯＹ−３−Ｏ２。
【０１８４】
・少なくとも１種類の式ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍの化合物、好ましくは、式ＣＣＹ−３−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ１、ＣＣＹ−３−Ｏ３およびＣＣＹ−４−Ｏ２の化合物群より選択される少なくとも１種類の化合物と組み合わせて、ＣＣＯＹ−３−Ｏ２。
【０１８５】
・少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍの化合物、好ましくは、ＣＯＹ−３−Ｏ２、および、式ＣＰＹ−２−Ｏ２、ＣＰＹ−３−Ｏ２、ＣＰＹ−３−Ｏ３、ＣＰＹ−３−Ｏ４、ＣＰＹ−４−Ｏ３およびＣＰＹ−５−Ｏ３の化合物群より選択される少なくとも１種類の化合物。
【０１８６】
・少なくとも１種類の式ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍの化合物、好ましくは、ＣＣＯＹ−３−Ｏ２、および、式ＣＰＹ−２−Ｏ２、ＣＰＹ−３−Ｏ２、ＣＰＹ−３−Ｏ３、ＣＰＹ−３−Ｏ４、ＣＰＹ−４−Ｏ３およびＣＰＹ−５−Ｏ３の化合物群より選択される少なくとも１種類の化合物。
【０１８７】
・少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍの化合物、好ましくは、ＣＯＹ−３−Ｏ２およびＣＣＯＹ−３−Ｏ２と、化合物ＣＰＹ−２−Ｏ２、ＣＰＹ−３−Ｏ２、ＣＰＹ−３−Ｏ３、ＣＰＹ−３−Ｏ４、ＣＰＹ−４−Ｏ３およびＣＰＹ−５−Ｏ３の群より選択される少なくとも１種類の化合物。
【０１８８】
・ＣＰＹ−２−Ｏ２および／またはＣＰＹ−３−Ｏ２と組み合わせて、ＣＯＹ−３−Ｏ２。
【０１８９】
・ＣＰＹ−２−Ｏ２および／またはＣＰＹ−３−Ｏ２と組み合わせて、ＣＣＯＹ−３−Ｏ２。
【０１９０】
・ＣＰＹ−２−Ｏ２および／またはＣＰＹ−３−Ｏ２と組み合わせて、ＣＯＹ−３−Ｏ２およびＣＣＯＹ−３−Ｏ２。
【０１９１】
・少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＣＨ−ｎｍの化合物、好ましくは、式ＣＣＨ−２３、ＣＣＨ−２５、ＣＣＨ−３４およびＣＣＨ−３５の化合物群より選択される少なくとも１種類の化合物と組み合わせて、ＣＯＹ−３−Ｏ２。
【０１９２】
・少なくとも１種類の式ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＣＨ−ｎｍの化合物、好ましくは、式ＣＣＨ−２３、ＣＣＨ−２５、ＣＣＨ−３４およびＣＣＨ−３５の化合物群より選択される少なくとも１種類の化合物と組み合わせて、ＣＣＯＹ−３−Ｏ２。
【０１９３】
・少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＣＰ−ｎｍの化合物、好ましくは、ＣＣＰ−３１および／またはＣＣＰ−３３と組み合わせて、ＣＯＹ−３−Ｏ２およびＣＣＯＹ−３−Ｏ２。
【０１９４】
・少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＣＰ−ｎｍの化合物、好ましくは、ＣＣＰ−３１および／またはＣＣＰ−３３と組み合わせて、ＣＯＹ−３−Ｏ２。
【０１９５】
・少なくとも１種類の式ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＣＰ−ｎｍの化合物、好ましくは、ＣＣＰ−３１および／またはＣＣＰ−３３と組み合わせて、ＣＣＯＹ−３−Ｏ２。
【０１９６】
・少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＣＰ−ｎｍの化合物、好ましくは、ＣＣＰ−３１および／またはＣＣＰ−３３と組み合わせて、ＣＯＹ−３−Ｏ２およびＣＣＯＹ−３−Ｏ２。
【０１９７】
・少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＰＹＰ−ｎ−ｍの化合物、好ましくは、ＰＹＰ−２−３および／またはＰＹＰ−２−４と組み合わせて、ＣＯＹ−３−Ｏ２。
【０１９８】
・少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＰＹＰ−ｎ−ｍの化合物、好ましくは、ＰＹＰ−２−３および／またはＰＹＰ−２−４と組み合わせて、ＣＯＹ−３−Ｏ２およびＣＣＯＹ−３−Ｏ２。
【０１９９】
・少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式Ｙ−ｎＯ−Ｏｍの化合物、好ましくは、式Ｙ−２Ｏ−Ｏ３、Ｙ−２Ｏ−Ｏ４、Ｙ−２Ｏ−Ｏ５、Ｙ−３Ｏ−Ｏ４、Ｙ−３Ｏ−Ｏ５、Ｙ−４Ｏ−Ｏ４、Ｙ−４Ｏ−Ｏ５の化合物群より選択される少なくとも１種類の化合物と組み合わせて、ＣＯＹ−３−Ｏ２。
【０２００】
・少なくとも１種類の式ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式Ｙ−ｎＯ−Ｏｍの化合物、好ましくは、式Ｙ−２Ｏ−Ｏ３、Ｙ−２Ｏ−Ｏ４、Ｙ−２Ｏ−Ｏ５、Ｙ−３Ｏ−Ｏ４、Ｙ−３Ｏ−Ｏ５、Ｙ−４Ｏ−Ｏ４、Ｙ−４Ｏ−Ｏ５の化合物群より選択される少なくとも１種類の化合物と組み合わせて、ＣＣＯＹ−３−Ｏ２。
【０２０１】
・少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式Ｙ−ｎＯ−Ｏｍの化合物、好ましくは、式Ｙ−２Ｏ−Ｏ３、Ｙ−２Ｏ−Ｏ４、Ｙ−２Ｏ−Ｏ５、Ｙ−３Ｏ−Ｏ４、Ｙ−３Ｏ−Ｏ５、Ｙ−４Ｏ−Ｏ４、Ｙ−４Ｏ−Ｏ５の化合物群より選択される少なくとも１種類の化合物と組み合わせて、ＣＯＹ−３−Ｏ２およびＣＣＯＹ−３−Ｏ２。
【０２０２】
・それぞれの場合において、式ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍ  ＋  ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍ  ＋  ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍ  ＋  ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの少なくとも１種類の化合物。
【０２０３】
・少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍの化合物。
【０２０４】
・少なくとも１種類の式ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍの化合物。
【０２０５】
・少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍの化合物。
【０２０６】
・ＰＰ−１−２Ｖ１と組み合わせて、少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物。
【０２０７】
・ＰＰ−１−２Ｖ１と組み合わせて、少なくとも１種類の式ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物。
【０２０８】
・ＰＰ−１−２Ｖ１と組み合わせて、少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物。
【０２０９】
・ＣＣ−ｎ−Ｖ１、好ましくはＣＣ−３−Ｖ１と組み合わせて、少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物。
【０２１０】
・ＣＣ−ｎ−Ｖ１、好ましくはＣＣ−３−Ｖ１と組み合わせて、少なくとも１種類の式ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物。
【０２１１】
・ＣＣ−ｎ−Ｖ１、好ましくはＣＣ−３−Ｖ１と組み合わせて、少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物。
【０２１２】
・ＰＰ−ｎ−Ｏｍおよび／またはＰＰ−ｎ−ｍと組み合わせて、少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物。
【０２１３】
・ＰＰ−ｎ−Ｏｍおよび／またはＰＰ−ｎ−ｍと組み合わせて、少なくとも１種類の式ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物。
【０２１４】
・ＰＰ−ｎ−Ｏｍおよび／またはＰＰ−ｎ−ｍと組み合わせて、少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物。
【０２１５】
・ＰＰ−ｎ−Ｏｍおよび／またはＰＰ−ｎ−ｍと組み合わせて、少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍの化合物。
【０２１６】
・ＰＰ−ｎ−ＯｍおよびＰＰ−ｎ−ｍと組み合わせて、少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍの化合物。
【０２１７】
・少なくとも１種類の式ＣＯＹ−ｎ−Ｏｍの化合物および少なくとも１種類の式ＣＥＹ−ｎ−Ｏｍの化合物。
【０２１８】
更に、以下の混合物成分を含む混合物が好ましい。
【０２１９】
・ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍ、特に、ＣＰＹ−２−Ｏ２、ＣＰＹ−３−Ｏ２および／またはＣＰＹ−５−Ｏ２を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
・ＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは、ＣＹ−３−Ｏ２、ＣＹ−３−Ｏ４、ＣＹ−５−Ｏ２および／またはＣＹ−５−Ｏ４を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１５〜５０％の濃度で、
および／または
・ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは、ＣＣＹ−４−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ３、ＣＣＹ−３−Ｏ１および／またはＣＣＹ−５−Ｏ２を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは、ＣＬＹ−２−Ｏ４、ＣＬＹ−３−Ｏ２および／またはＣＬＹ−３−Ｏ３を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・ＣＫ−ｎ−Ｆ、好ましくは、ＣＫ−３−Ｆ、ＣＫ−４−Ｆおよび／またはＣＫ−５−Ｆを、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に５〜２５％の濃度で含む。
【０２２０】
更に、以下の混合の考え方を含む本発明による混合物が好ましい（ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す。）：
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＹ−ｎ−Ｏｍを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜８０％の濃度で、
および／または
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＫ−ｎ−Ｆを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜７０％の濃度で、
および／または
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＬＹ−ｎ−Ｏｍを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜８０％の濃度。
【０２２１】
本発明は、更に、請求項１〜９のいずれか一項に記載される液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とし、ＥＣＢ、ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＡＬＣ、ＩＰＳ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＦＦＳまたはＰＳ−ＦＦＳ効果を基礎としてアドレスするアクティブマトリクスを有する電気光学的ディスプレイに関する。
【０２２２】
本発明による液晶媒体は、好ましくは−２０℃以下〜７０℃以上、特に好ましくは−３０℃以下〜８０℃以上、非常に特に好ましくは−４０℃以下〜９０℃以上のネマチック相を有する。
【０２２３】
本明細書において、表現「ネマチック相を有する」は、一方で、対応する温度における低温においてスメクチック相および結晶化が確認されず、他方で、ネマチック相から加熱しても依然として透明化が起きないことを意味する。低温における検討は対応する温度において流動粘度計中で行なわれ、電気光学的な使用に対応する層厚を有する試験用セル中において少なくとも１００時間保存して確認する。対応する試験用セル中において−２０℃の温度における保存安定性が１０００時間以上の場合、媒体はこの温度において安定であるとする。−３０℃および−４０℃の温度において、対応する時間は、それぞれ５００時間および２５０時間である。高温においては、毛細管中で従来法によって透明点を測定する。
【０２２４】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも６０Ｋのネマチック相範囲と、２０℃において最大で３０ｍｍ２・ｓ−１の流動粘度ν２０を有する。
【０２２５】
液晶混合物における複屈折率Δｎの値は、一般に、０．０７および０．１６の間、好ましくは、０．０８および０．１２の間である。
【０２２６】
本発明による液晶混合物は、−０．５〜−８．０、特に−２．５〜−６．０のΔεを有し、ただしΔεは誘電異方性を表す。２０℃における回転粘度γ１は、好ましくは、１６５ｍＰａ・ｓ以下、特に１４０ｍＰａ・ｓ以下である。
【０２２７】
本発明による液晶媒体は、閾電圧（Ｖ０）について比較的低い値を有する。それらは、好ましくは１．７Ｖ〜３．０Ｖ、特に好ましくは２．５Ｖ以下、非常に特に好ましくは２．３Ｖ以下の範囲内である。
【０２２８】
本発明においては、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても知られる容量閾値（Ｖ０）に関する。
【０２２９】
加えて、本発明による液晶媒体は、液晶セル中において、電圧保持率に対して比較的高い値を有する。
【０２３０】
一般に、低いアドレス電圧または閾電圧を有する液晶媒体は、より高いアドレス電圧または閾電圧を有するものよりも低い電圧保持率を示し、逆もそうである。
【０２３１】
本発明において、用語「誘電的に正の化合物」はΔε＞１．５を有する化合物を表し、用語「誘電的に中性の化合物」は−１．５≦Δε≦１．５を有するものを表し、用語「誘電的に負の化合物」はΔε＜−１．５を有するものを表す。本明細書において、化合物の誘電異方性は１０％の化合物を液晶ホストに溶解して決定され、それぞれの場合で２０μｍの層厚でホメオトロピックおよびホモジニアス表面配向を有する少なくとも１つの試験用セル中で１ｋＨｚにおいて、結果として得られる混合物のキャパシタンスを決定する。測定電圧は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、検討されるそれぞれの液晶混合物の容量閾値よりも常に低くする。
【０２３２】
本発明において示される全ての温度の値は℃である。
【０２３３】
本発明による混合物は、例えば、ＶＡＮ、ＭＶＡ、（Ｓ）−ＰＶＡ、ＡＳＶ、ＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ＶＡ：ポリマー維持ＶＡ）およびＰＳ−ＶＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ  ＶＡ：ポリマー安定化ＶＡ）などの全てのＶＡ−ＴＦＴ用途に適切である。それらは、更に、負のΔεを有するＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）およびＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）用途に適切である。
【０２３４】
本発明によるディスプレイにおけるネマチック液晶混合物は、一般に、それ自身、１種類以上の個々の化合物から成る２種類の成分ＡおよびＢを含む。
【０２３５】
成分Ａは著しい負の誘電異方性を有し、ネマチック相へ−０．５以下の誘電異方性を与える。式Ｉの１種類以上の化合物に加え、成分Ａは、好ましくは、式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣの化合物、更に、式ＩＩＩの化合物を含む。
【０２３６】
成分Ａの割合は、好ましくは、４５および１００％の間、特に６０および１００％の間である。
【０２３７】
成分Ａのためには、−０．８以下のΔεの値を有する１種類（またはそれ以上）の個々の化合物（１種類または複数種類）が好ましくは選択される。混合物全体における割合Ａが小さくなるほど、この値をより負としなければならない。
【０２３８】
成分Ｂは明瞭なネマトゲン性、および、２０℃において３０ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは２５ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有する。
【０２３９】
成分Ｂにおける特に好ましい個々の化合物は、２０℃において１８ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは１２ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有する非常に低粘度のネマチック液晶である。
【０２４０】
成分Ｂはモノトロピック性またはエナンチオトロピック性のネマチックであり、スメクチック相を有さず、液晶混合物において非常に低い温度までスメクチック相の発生を防止することができる。例えば、高いネマトゲン性の各種材料をスメクチック液晶混合物に加える場合、達成されるスメクチック相の抑制の程度を通して、これらの材料のネマトゲン性を比較できる。
【０２４１】
また、混合物は、１．５以上のΔεの誘電異方性を有する化合物を含む成分Ｃを含んでも構わない。所謂これらの正の化合物は、一般に、混合物全体を基礎として２０重量％以下の量で、負の誘電異方性の混合物中に存在する。
【０２４２】
多数の適切な材料が文献より当業者に知られている。式ＩＩＩの化合物が特に好ましい。
【０２４３】
加えて、また、これらの液晶相は１８種類を超える成分、好ましくは１８〜２５種類の成分を含むこともある。
【０２４４】
式Ｉの１種類以上の化合物に加え、相は、好ましくは４〜１５種類、特に５〜１２種類、特に好ましくは１０種類未満の式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣおよび任意成分としてＩＩＩの化合物を含む。
【０２４５】
式Ｉの化合物および式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣおよび任意成分としてＩＩＩの化合物に加え、他の構成成分も、また、例えば、混合物全体の４５％まで、しかし、好ましくは３５％まで、特に１０％までの量で存在してもよい。
【０２４６】
他の構成成分は、好ましくは、ネマチックまたはネマトゲン性の物質、特に、アゾキシベンゼン類、ベンジリデンアニリン類、ビフェニル類、ターフェニル類、安息香酸フェニルまたはシクロヘキシル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルまたはシクロヘキシル類、フェニルシクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル類、シクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルナフタレン類、１，４−ビスシクロヘキシルビフェニル類またはシクロヘキシルピリミジン類、フェニルまたはシクロヘキシルジオキサン類、ハロゲン化されていてもよいスチルベン類、ベンジルフェニルエーテル類、トラン類および置換桂皮酸エステル類に分類される既知の物質より選択される。
【０２４７】
このタイプの液晶相の構成成分として適する最も重要な化合物は、式ＩＶで特徴付けることができる。
【０２４８】
【化７２】
2014516366.tif 000074
式中、ＬおよびＥは、それぞれ、１，４−二置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４，４’−二置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシクロヘキサン構造、２，５−二置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環、２，６−二置換ナフタレン、ジおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンにより形成される群からの炭素またはヘテロ環式環構造を表し、
Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＱ−、−ＣＨ＝Ｎ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−またはＣ−Ｃ単結合であり、Ｑはハロゲン、好ましくは塩素、または、−ＣＮを表し、および、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ、１８個までの、好ましくは８個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、あるいは、これらの基の１つは、ＣＮ、ＮＣ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＣＦ３、ＳＦ５、ＯＣＦ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを表す。
【０２４９】
これらの化合物の殆どにおいて、Ｒ２０およびＲ２１は互いに異なっており、これらの基の一方は、通常、アルキルまたはアルコキシ基である。また、提案された置換基の他に変種も一般的である。多くのそのような物質またはそれらの混合物も商業的に入手できる。全てのこれらの物質は、文献より既知の方法によって調製できる。
【０２５０】
また、当業者には言うまでもなく、本発明によるＶＡ、ＩＰＳまたはＦＦＳ混合物は、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、ＣｌおよびＦが対応する同位体で置き換えられた化合物も含んでも構わない。
【０２５１】
本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【０２５２】
本発明による混合物は、更に、例えば、安定剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、ナノ粒子、ミクロ粒子などの従来の添加剤を含んでよい。
【０２５３】
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えば、欧州特許出願公開第０  ２４０  ３７９号公報に記載される通りの通常の構成に対応する。
【０２５４】
本発明によるＬＣディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイにおける通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスロットを有するものが好ましい。ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。
【０２５５】
本発明による液晶混合物を、上および下で述べられる重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、高い透明点および高いＨＲ値を維持しながら低い閾電圧、低い回転粘度値および非常に良好な低温安定性に効果があり、ＰＳＡディスプレイにおいて、特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。
【０２５６】
更に、例えば、米国特許第６，８６１，１０７号明細書で開示される通りの重合性化合物、いわゆる反応性メソゲン（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）を、混合物を基礎として好ましくは０．１２〜５重量％、特に好ましくは０．２〜２重量％の濃度で、本発明による混合物に加えてもよい。また、これらの混合物は、例えば、米国特許第６，７８１，６６５号明細書に記載される通りの開始剤を含んでもよい。開始剤、例えば、Ｃｉｂａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製Ｉｒｇａｎｏｘ−１０７６を、好ましくは、重合性化合物を含む混合物に０〜１％の量で添加する。このタイプの混合物は、反応性メソゲンの重合が液晶混合物中において起こるよう意図されている所謂ポリマー安定化ＶＡモード（ＰＳ−ＶＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ  ＶＡ）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ＶＡ：ポリマー維持ＶＡ）用に使用できる。このための前提条件は、液晶混合物自身が重合性成分を一切含んでいないことである。
【０２５７】
本発明によるＩＰＳおよびＰＳＡディスプレイは、好ましくは透明層の形態で２個の電極を有し、電極は、ＬＣセルを形成する基板の一方または両方に設けられている。それぞれの場合において、例えば、本発明によるＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイにおいての通り、２枚の基板のそれぞれに１個ずつ電極が設けられているか、または、例えば、本発明によるＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおいての通り、２枚の基板の一方のみに両方の電極が設けられており、他方の基板は電極を有していないかのいずれかである。
【０２５８】
上および下において、以下の意味を適用する。
【０２５９】
他に示さない限り、用語「ＰＳＡ」は、ＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを代表するために使用される。
【０２６０】
用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ）における、セルの表面に対する液晶媒体のＬＣ分子のチルトした配向に関する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な基板の表面との間の平均角（９０°未満）を表す。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例に記載されている。他に示さない限り、上および下で開示される角度の値は、この測定方法に関する。
【０２６１】
用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、それの引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしも液晶相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物が液晶相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状の単位である。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【０２６２】
用語「スペーサー基」は、また、上および下では「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に示さない限り、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、上および下において、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を互いに接続している柔軟性の基を表す。
【０２６３】
用語「反応性メソゲン」または「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、１個のメソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基（重合性基または基Ｐとも呼ぶ。）を含有する化合物を表す。
【０２６４】
用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特に、ＲＭを重合するために使用される条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を表す。
【０２６５】
本発明の目的のために、用語「液晶媒体」は、液晶混合物および１種類以上の重合性化合物（例えば、反応性メソゲンなど）を含む媒体を表すことを意図する。用語「ＬＣ混合物」（または「ホスト混合物」）は、非重合性で低分子量の化合物、好ましくは、２種類以上の液晶化合物と、任意成分として、例えば、キラルドーパントまたは安定剤などの更なる添加剤とから排他的に成る液晶混合物を表すことを意図する。「非重合性」は、少なくとも重合性化合物を重合するために使用される条件下において、重合反応に対して化合物が安定であるか非反応性であることを意味する。
【０２６６】
特には、ネマチック相、特に室温においてネマチック相を有する液晶混合物が好ましい。
【０２６７】
少なくとも１種類の式Ｉの化合物を含む好ましいＰＳ混合物は、特に、以下の通りである：
・混合物全体を基礎として、重合性成分の濃度は、０．０１〜５重量％、特に０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．０１〜０．５重量％である、
・液晶媒体は、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まない。
【０２６８】
・本発明によるＰＳ混合物を含有するＰＳ−ＶＡまたはＰＳＡディスプレイは、８５°以下、特に好ましくは８０°以下のプレチルト角を有する。
【０２６９】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチが切れている状態で、液晶媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０２７０】
ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するの本発明によるＬＣ混合物は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは−０．５〜−１０、特に−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０２７１】
ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ混合物における複屈折率Δｎは、好ましくは０．１６未満、特に好ましくは０．０６および０．１４の間、特に０．０７および０．１２の間である。
【０２７２】
また、本発明によるＬＣ混合物およびＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に分類される。従って、非重合性の添加剤はＬＣ混合物（ホスト混合物）または非重合性成分または成分Ｂ）に分類される。
【０２７３】
ＬＣ混合物およびＬＣ媒体は、例えば、下の表Ｂからの化合物から成る群より好ましくは選択される１種類以上のキラルドーパントを含んでよい。
【０２７４】
更に、多色性色素、ナノ粒子、導電性塩、錯塩、および、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質を含む群より選択される０〜１５％、好ましくは０〜１０％の１種類以上の添加剤をＬＣ媒体に添加できる。適切で好ましい導電性塩は、例えば、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７号公報、独国特許出願公開第２２  ４０  ８６４号公報、独国特許出願公開第２３  ２１  ６３２号公報、独国特許出願公開第２３  ３８  ２８１号公報、独国特許出願公開第２４  ５０  ０８８号公報、独国特許出願公開第２６  ３７  ４３０号公報および独国特許出願公開第２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０２７５】
ＰＳＡディスプレイを製造するために、電圧を印加しながら、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有しているのであれば）架橋する。重合は一段階で行える。また、プレチルト角を生成するために電圧を印加しながら第１工程において最初に重合を行い、引き続いて、第２の重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋（最終硬化）することも可能である。
【０２７６】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合、好ましくは光重合、特にＵＶ光重合である。また、本明細書においては、１種類以上の開始剤を添加できる。重合の適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）はフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いるのであれば、それの割合は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。しかしながら、また、開始剤を添加することなく、重合を行うこともできる。更なる好ましい実施形態において、液晶媒体は重合開始剤を含まない。
【０２７７】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの望ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分Ａ）または液晶媒体は１種類以上の安定剤を含むこともできる。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤が、例えば、特に適切である。安定剤を用いる場合、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量を基礎とする安定剤の割合は、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍ、非常に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【０２７８】
また、重合性化合物は開始剤のない重合にも適しており、例えば、材料費がより低く、開始剤またはそれの分解生成物の残存し得る量による液晶媒体の不純物が特により少ないなどの特筆すべき利点を伴う。
【０２７９】
ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは５％以下、特に好ましくは１％以下、非常に特に好ましくは０．５％以下、および、好ましくは０．０１％以上、特に好ましくは０．１％以上の重合性化合物、特に上で与えられる式の重合性化合物を含む。
【０２８０】
１種類、２種類または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【０２８１】
更に、アキラルな重合性化合物と、成分Ａ）および／またはＢ）の化合物がアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体とが好ましい。
【０２８２】
更に、重合性成分または成分Ａ）は、１個の重合性基を含有する（一反応性の）１種類以上の重合性化合物と、２個以上、好ましくは２個の重合性基を含有する（二反応性または多反応性の）１種類以上の重合性化合物とを含むＬＣ媒体が好ましい。
【０２８３】
更に、重合性成分または成分Ａ）は、２個の重合性基を含有する（二反応性の）重合性化合物を排他的に含むＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体が好ましい。
【０２８４】
ＬＣ媒体に重合性化合物を個別に添加できるが、また、本発明による２種類以上の重合性化合物を含む混合物を使用することも可能である。そのような混合物を重合する場合、コポリマーが形成される。本発明は、更に、上および下で述べられる重合性混合物に関する。重合性化合物はメソゲンまたは非メソゲンでよい。反応性メソゲン（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ：ＲＭ）としても既知の重合性メソゲン化合物が特に好ましい。
【０２８５】
本発明によるＬＣ媒体およびＰＳＡディスプレイにおける使用に適切で好ましいＲＭを、下に記載する。
【０２８６】
本発明の好ましい実施形態において、重合性化合物は式Ｉ＊の化合物より選択される。
【０２８７】
【化７３】
2014516366.tif 000075
式中、個々の基は以下の意味を有する。
【０２８８】
ＲａおよびＲｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは４〜２５個の環原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、また、該基は縮合環を含有してもよく、また、該基はＬにより一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、
Ｚ１は、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｍは、０、１、２、３または４を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表す。
【０２８９】
式Ｉ＊の特に好ましい化合物は、
ＲａおよびＲｂが、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）を表し、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含み、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、２−オキソ−２Ｈ−クロメン−３，６−ジイル、２−オキソ−２Ｈ−クロメン−３，７−ジイル、４−オキソ−４Ｈ−クロメン−２，６−ジイル、４−オキソ−４Ｈ−クロメン−３，６−ジイル、４−オキソ−４Ｈ−クロメン−３，７−ジイル（慣用名は、クマリンまたはフラボン）、（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これらの全ての基は無置換でもＬで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリール、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、これらの基において１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または、２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す
ものである。
【０２９０】
式Ｉ＊の更に好ましい化合物は、以下のサブ群の１つ以上より選択されるものである。
【０２９１】
・ｍは、２または３である。
【０２９２】
・ｍは、２である。
【０２９３】
・ＲａおよびＲｂは、同一または異なる基Ｐ−Ｓｐ−を表す。
【０２９４】
・ＲａおよびＲｂは、同一または異なる基Ｐ−Ｓｐ−（式中、１個以上の基Ｓｐは単結合を表す。）を表す。
【０２９５】
・ｍは２または３であり、ＲａおよびＲｂは同一の基Ｐ−Ｓｐ−を表す。
【０２９６】
・基ＲａおよびＲｂの一方はＰ−Ｓｐ−を表し、他方は非重合性基、好ましくは、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ／Ｓ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。
【０２９７】
・１個以上の基Ｓｐは、単結合を表す。
【０２９８】
・１個以上の基Ｓｐは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯ−または−（ＣＨ２）ｐ１−ＯＣＯＯ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数を表し、ｒ１は１〜８の整数を表す。
【０２９９】
・Ｌは、重合性基を表さず、および／または、含有しない。
【０３００】
・Ａ１およびＡ２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイルを表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、加えて、該基は、一フッ素化または多フッ素化されていてもよい。
【０３０１】
・Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−および単結合から成る群より選択される。
【０３０２】
・Ｌは非重合性基で、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルから成る群より選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ／Ｓ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。
【０３０３】
式Ｉ＊の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。
【０３０４】
【化７４】
2014516366.tif 000076
【０３０５】
【化７５】
2014516366.tif 000077
【０３０６】
【化７６】
2014516366.tif 000078
【０３０７】
【化７７】
2014516366.tif 000079
式中、
Ｐ１およびＰ２は、Ｐに対して示される意味の１つを有し、好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシを表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立に、Ｓｐに対して示される意味の１つを有するか、単結合を表し、ただし、また、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２はＲａａを表してもよく、ただし、基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２の少なくとも一方はＲａａと異なり、
Ｒａａは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよく、
Ｒ０、Ｒ００は、式Ｉ＊において示される意味を有し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、式Ｉに対して上で示される意味を有し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表し、および
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＣＨ３またはＣＦ３を表す。
【０３０８】
式Ｉ＊の更に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０３０９】
【化７８】
2014516366.tif 000080
【０３１０】
【化７９】
2014516366.tif 000081
式中、個々の基は、式Ｍ１〜Ｍ２１に対し示される意味を有する。
【０３１１】
本発明の更に好ましい実施形態において、重合性化合物は式ＩＩ＊より選択されるキラルまたは光学的活性化合物である（キラルＲＭ）：
【０３１２】
【化８０】
2014516366.tif 000082
式中、Ａ１、Ｚ１およびｍは、それぞれの出現において同一または異なって、式Ｉ＊において示される意味の１つを有し、
Ｒ＊は、それぞれの出現において同一または異なって、式Ｉ＊においてＲａに示される意味の１つを有し、ただし、Ｒ＊はキラルまたはアキラルでよく、
Ｑは、式Ｉ＊において定義される通りのＬにより一置換または多置換されていてもよいｋ価のキラル基を表し、
ｋは、１、２、３、４、５または６であり、
ただし、化合物は、上に定義される通りの基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有する基Ｒ＊またはＬの少なくとも一方を含有する。
【０３１３】
式ＩＩ＊の特に好ましい化合物は、式ＩＩＩ＊の１価基Ｑを含有する。
【０３１４】
【化８１】
2014516366.tif 000083
式中、Ｌおよびｒは、それぞれの出現において同一または異なって、上で示される意味を有し、
Ａ＊およびＢ＊は、それぞれ互いに独立に、縮合されたベンゼン、シクロヘキサンまたはシクロヘキセンを表し、
ｔは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１または２を表し、および
ｕは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１または２を表す。
【０３１５】
ｕが１を表す式ＩＩＩ＊の基が特に好ましい。
【０３１６】
式ＩＩ＊の更に好ましい化合物は、式ＩＶ＊の１価基Ｑまたは１個以上の基Ｒ＊を含有する。
【０３１７】
【化８２】
2014516366.tif 000084
式中、
Ｑ１は、１〜９個のＣ原子を有するアルキレンまたはアルキレンオキシまたは単結合を表し、
Ｑ２は、１〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていてもよいアルキルまたはアルコキシを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｑ３は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＱ２で定義される通りであるがＱ２とは異なるアルキルまたはアルコキシを表す。
【０３１８】
式ＩＶ＊の好ましい基は、例えば、２−ブチル（即ち、１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に、２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。
【０３１９】
式ＩＩ＊の更に好ましい化合物は、式Ｖ＊の２価基Ｑを含有する。
【０３２０】
【化８３】
2014516366.tif 000085
式中、Ｌ、ｒ、ｔ、Ａ＊およびＢ＊は、上に示される意味を有する。
【０３２１】
式ＩＩ＊の更に好ましい化合物は、以下の式より選択される２価基Ｑを含有する。
【０３２２】
【化８４】
2014516366.tif 000086
式中、Ｐｈｅは、Ｌにより一置換または多置換されていてもよいフェニルを表し、および、Ｒｘは、Ｆまたは１〜４個のＣ原子を有するフッ素化されていてもよいアルキルを表す。
【０３２３】
適切なキラルＲＭは、例えば、英国特許出願公開第２  ３１４  ８３９号公報、米国特許第６，５１１，７１９号明細書、米国特許第７，２２３，４５０号明細書、国際特許出願公開第０２／３４７３９号パンフレット、米国特許第７，０４１，３４５号明細書、米国特許第７，０６０，３３１号明細書または米国特許第７，３１８，９５０号明細書に記載されている。ビナフチル基を含有する適切なＲＭは、例えば、米国特許第６，８１８，２６１号明細書、米国特許第６，９１６，９４０号明細書、米国特許第７，３１８，９５０号明細書および米国特許第７，２２３，４５０号明細書に記載されている。
【０３２４】
上および下に示すキラル構造要素およびそのようなキラル構造要素を含有する重合性および重合された化合物は、光学的に活性な形態、即ち、純粋なエナンチオマーとして、または、２種類のエナンチオマーの任意の所望の混合物として、あるいは、ラセミ体として使用できる。ラセミ体の使用が好ましい。例えば、合成が著しくより単純で材料コストがより低いなど、ラセミ体の使用は純粋なエナンチオマーの使用に勝る幾つかの利点を有する。
【０３２５】
式ＩＩ＊の化合物は、好ましくは、ラセミ体の形態でＬＣ媒体中に存在する。
【０３２６】
式ＩＩ＊の特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０３２７】
【化８５】
2014516366.tif 000087
【０３２８】
【化８６】
2014516366.tif 000088
【０３２９】
【化８７】
2014516366.tif 000089
式中、Ｌ、Ｐ、Ｓｐ、ｍ、ｒおよびｔは、上に示される意味を有し、ＺおよびＡは、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれＺ１およびＡ１に示される意味の１つを有し、ｔ１は、それぞれの出現において同一または異なって、０または１を表す。
【０３３０】
用語「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは更なる原子を含有していない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの更なる１個以上の原子を含有してもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に、および、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１個以上のヘテロ原子を任意成分として含有する炭素基を表す。
【０３３１】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【０３３２】
炭素基または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素基または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ結合または縮合環を含有してもよい。
【０３３３】
用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【０３３４】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有し、上で定義される「アリール」を表す。
【０３３５】
好ましい炭素基または炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【０３３６】
更に好ましい炭素基または炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールが特に好ましい。
【０３３７】
更に好ましい炭素基または炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル基であり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【０３３８】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はフッ素で置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく、６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または、置換されていてもよく、２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【０３３９】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【０３４０】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【０３４１】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【０３４２】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【０３４３】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【０３４４】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【０３４５】
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）、共有結合されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【０３４６】
単環式、二環式または三環式で、６〜２５個のＣ原子を有するアリール基、および、単環式、二環式または三環式で、２〜２５個のＣ原子を有するへテロアリール基が特に好ましく、該基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結されないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【０３４７】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、１，１’：３’，１”−ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【０３４８】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。また、ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フルオリン、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【０３４９】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【０３５０】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、３〜２５個のＣ原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【０３５１】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【０３５２】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【０３５３】
上および下で「Ｌ」とも呼ばれる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２（ただし、Ｒｘは上で示される意味を有し、Ｙ１はハロゲンを表す。）、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有するシリルまたはアリール、および、直鎖状または分岐状で、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）である。
【０３５４】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０による置換を意味し、ただし、Ｒ０は上で示される意味を有する。
【０３５５】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更に、フェニルである。
【０３５６】
【化８８】
2014516366.tif 000090
式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。
【０３５７】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。
【０３５８】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０３５９】
【化８９】
2014516366.tif 000091
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される通りでＰ−Ｓｐ−とは異なる１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表す。
【０３６０】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、特には、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、更には、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０３６１】
【化９０】
2014516366.tif 000092
である。
【０３６２】
非常に特に好ましい基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド、特には、アクリレートおよびメタアクリレートである。
【０３６３】
好ましいスペーサー基Ｓｐは、基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−に対応するように、式Ｓｐ’−Ｘ’より選択され、ただし、
Ｓｐ’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ００Ｒ０００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ００−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＮＲ００−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＮＲ００−ＣＯ−、−ＮＲ００−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【０３６４】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【０３６５】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ００Ｒ０００−Ｏ）ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数、ｑ１は１〜３の整数、およびＲ００およびＲ０００は上で示される意味を有する。
【０３６６】
特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−である。
【０３６７】
特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０３６８】
本発明の更に好ましい実施形態において、Ｐ−Ｓｐ−は、２個以上の重合性基を含有する基（多官能重合性基）を表す。このタイプの適切な基およびそれらを含有する重合性化合物は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号公報に記載されている。以下の式より選択される多官能重合性基Ｐ−Ｓｐ−が特に好ましい。
【０３６９】
【化９１】
2014516366.tif 000093
式中、
ａｌｋｙｌは、単結合、または、直鎖状または分岐状で、１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ００およびＲ０００は上で示される意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示される意味の１つを有し、および
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、Ｐに示される意味の１つを有する。
【０３７０】
重合性化合物およびＲＭは、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載されている方法に類似して調製できる。更なる合成法は、上および下で引用される文献において与えられる。最も単純な場合、そのようなＲＭの合成は、例えば、２，６−ジヒドロキシナフタレンまたは４，４’−ジヒドロキシビフェニルを、例えば、塩化（メタ）アクリロイルまたは（メタ）アクリル酸などの基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、例えば、ＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）などの脱水剤存在下において、エステル化またはエーテル化することで行う。
【０３７１】
本発明によるＬＣ混合物およびＬＣ媒体は、原理的に、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイの任意のタイプ、特に、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体を基礎とするもの、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳディスプレイに適している。しかしながら、また、ＰＳまたはＰＳＡタイプの他のディスプレイ（それらは、例えば、それらの基本的な構造において、または、例えば、任意に存在してもよい基板、配向層、電極、アドレス素子、バックライト、偏光子、着色フィルター、補償フィルムなどの使用される個々の部品の性質、配置または構造において、上述のディスプレイと異なっている。）においても、当業者であれば、本発明による適切なＬＣ混合物およびＬＣ媒体を、格段の創造力を発揮することなく用いることができるであろう。
【０３７２】
以下の例は、本発明を限定することなく説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせの好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
【０３７３】
以下の例は、本発明を制限することなく、本発明を説明することを意図している。上および下において、パーセントのデータは重量パーセントを表し、全ての温度は摂氏度で示されている。
【０３７４】
本特許出願を通して、１，４−シクロへキシレン環および１，４−フェニレン環を以下の通り表記する。
【０３７５】
【化９２】
2014516366.tif 000094
式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢおよび／またはＩＩＣの化合物、式Ｉの１種類以上の化合物に加え、本発明による混合物は、好ましくは、下に示す表Ａからの１種類以上の化合物を含む。
【０３７６】
＜表Ａ＞
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｍ’、ｚ：それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６；（Ｏ）ＣｍＨ２ｍ＋１はＯＣｍＨ２ｍ＋１またはＣｍＨ２ｍ＋１を意味する）。
【０３７７】
【表１】
2014516366.tif 000095
【０３７８】
【表２】
2014516366.tif 000096
【０３７９】
【表３】
2014516366.tif 000097
【０３８０】
【表４】
2014516366.tif 000098
【０３８１】
【表５】
2014516366.tif 000099
【０３８２】
【表６】
2014516366.tif 000100
【０３８３】
【表７】
2014516366.tif 000101
【０３８４】
【表８】
2014516366.tif 000102
【０３８５】
【表９】
2014516366.tif 000103
【０３８６】
【表１０】
2014516366.tif 000104
【０３８７】
【表１１】
2014516366.tif 000105
【０３８８】
【表１２】
2014516366.tif 000106
【０３８９】
【表１３】
2014516366.tif 000107
【０３９０】
【表１４】
2014516366.tif 000108
本発明によって使用できる液晶混合物は、それ自体従来の様式で調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望の量を、主要な組成を構成する成分中で、有利には昇温して溶解する。また、有機溶媒、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、完全に混合後に、例えば、蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。
【０３９１】
適切な添加剤を利用することで、本発明による液晶相を、例えば、これまで開示されてきたＥＣＢ、ＶＡＮ、ＩＰＳ、ＧＨまたはＡＳＭ−ＶＡ  ＬＣＤディスプレイの任意のタイプにおいて液晶相を用いることができるように改変できる。
【０３９２】
また、誘電体は、例えば、ＵＶ吸収剤、抗酸化剤、ナノ粒子およびフリーラジカル補足剤などの当業者に既知で文献に記載される更なる添加剤を含んでもよい。例えば、０〜１５％の多色性色素、安定化剤またはキラルドーパントを加えることができる。本発明による混合物に適切な安定剤は、特に、表Ｂに列記されるものである。
【０３９３】
例えば、０〜１５％の多色性色素を加えることができ、更に、導電性塩、好ましくは、４−ヒドロキシ安息香酸エチルジメチルドデシルアンモニウム、テトラフェニルボラン酸テトラブチルアンモニウムまたはクラウンエーテル類の錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）を、導電性を改良するために添加することができ、または、誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するための物質を加えることもできる。このタイプの物質は、例えば、ドイツ国特許出願公開第２２  ０９  １２７、２２  ４０  ８６４、２３  ２１  ６３２、２３  ３８  ２８１、２４  ５０  ０８８、２６  ３７  ４３０および２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０３９４】
表Ｂに、本発明による混合物に添加できる可能なドーパントを示す。混合物がドーパントを含む場合、０．０１〜４重量％、好ましくは０．１〜１．０重量％の量で用いる。
【０３９５】
＜表Ｂ＞
【０３９６】
【表１５】
2014516366.tif 000109
【０３９７】
【表１６】
2014516366.tif 000110
例えば、混合物の総量を基礎として１０重量％まで、好ましくは０．０１〜６重量％、特に０．１〜３重量％の量で、本発明による混合物に添加できる安定剤を下で表Ｃに示す。好ましい安定剤は、特に、ＢＨＴ誘導体、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルフェノール類およびＴｉｎｕｖｉｎ７７０、ならびに、Ｔｕｎｉｖｉｎ  ＰおよびＴｅｍｐｏｌである。
【０３９８】
＜表Ｃ＞
（ｎ＝１〜１２）
【０３９９】
【表１７】
2014516366.tif 000111
【０４００】
【表１８】
2014516366.tif 000112
【０４０１】
【表１９】
2014516366.tif 000113
【０４０２】
【表２０】
2014516366.tif 000114
【０４０３】
【表２１】
2014516366.tif 000115
好ましくは、ＰＳＡおよびＰＳ−ＶＡ用途における本発明による混合物における使用に適する反応性メソゲン（重合性化合物）を下で表Ｄに示す。
【０４０４】
＜表Ｄ＞
【０４０５】
【表２２】
2014516366.tif 000116
【０４０６】
【表２３】
2014516366.tif 000117
【０４０７】
【表２４】
2014516366.tif 000118
【０４０８】
【表２５】
2014516366.tif 000119
【０４０９】
【表２６】
2014516366.tif 000120
【０４１０】
【表２７】
2014516366.tif 000121
【０４１１】
【表２８】
2014516366.tif 000122
【０４１２】
【表２９】
2014516366.tif 000123
【実施例】
【０４１３】
以下の例は、本発明を制限することなく説明することを意図する。
【０４１４】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方相である。２つの記号の間の数字は、転移温度を表す。
【０４１５】
式Ｉの化合物の光学的異方性Δｎを決定するために使用されるホスト混合物は、商業的に入手可能な混合物ＺＬＩ−４７９２（メルク社）である。誘電異方性Δεは、入手可能な混合物ＺＬＩ−２８５７を使用して決定する。検討されるべき化合物の物理的データは、検討されるべき化合物を添加し、用いられる化合物を１００％に外挿した後におけるホスト混合物の誘電定数の変化より得られる。溶解性にもよるが、一般に、検討されるべき化合物の１０％をホスト混合物に溶解する。
【０４１６】
他に示さない限り、部またはパーセントのデータは重量部または重量パーセントを表す。
【０４１７】
上および下において、
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］を表し、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常光屈折率を表し、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける常光屈折率を表し、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性を表し、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率を表し、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率を表し、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性を表し、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］を表し、
γ１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］を表し、磁界中で回転法で決定され、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］を表し、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］を表し、
ＬＴＳは低温安定性（ネマチック相）を表し、試験用セル中で決定され、
ＨＲ２０は２０℃における電圧保持率［％］を表し、および
ＨＲ１００は１００℃における電圧保持率［％］を表す。
【０４１８】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは、２０μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行な外板と、外板の内側でＳＥ−１２１１（日産化学社）の配向層で覆われた電極層とを有し、配向層は液晶のホメオトロピック配向をもたらす。
【０４１９】
他に明らかに示さない限り、本出願において全ての濃度は、対応する混合物または混合物成分に関する。全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に記載される通りに決定され、他に明らかに示さない限り、２０℃の温度が適用される。
【０４２０】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度および％の値（ただし、ＨＲ、コントラストおよび透過率の値は例外である。）は重量パーセントで示されており、溶媒を含まず全ての固体または液晶成分を含む対応する混合物の全体に関する。
【０４２１】
本発明において、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値とも呼ばれる容量閾値（Ｖ０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラストに対する光学的閾値（Ｖ１０）も示される場合がある。
【０４２２】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２０μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれのガラス製外板は、電極層と、最表面上にラビングされていないポリイミド配向層とを内側に有し、ポリイミド配向層は、液晶分子のホメオトロピック・エッジ配向をもたらす。
【０４２３】
チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれのガラス製外板は、電極層と、最表面上にポリイミド配向層とを内側に有し、ただし、２つのポリイミド配向層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピック・エッジ配向をもたらす。
【０４２４】
重合性化合物は、所定時間でＵＶＡ光を照射し、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、重合のために金属ハロゲンランプおよび１００ｍＷ／ｃｍ２の強度を使用し、標準的なＵＶＡメータ（Ｈｏｅｎｌｅ  ハイエンドＵＶメータ、ＵＶＡセンサー装着）を使用して強度を測定する。
【０４２５】
チルト角は、回転結晶実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）で決定する。本明細書においては、低い値（即ち、角度９０°から大きく外れている）が大きなチルトに対応する。
【０４２６】
ＶＨＲ値は、以下の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に添加し、結果として生じる混合物をＶＡ−ＶＨＲ試験用セル（９０°においてラビングなし、ＶＡ−ポリイミド配向層、層厚ｄは約６μｍ）に導入する。１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスでのＵＶ曝露の前後において、１００℃で５分後にＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＶＨＲＭ−１０５）。
【０４２７】
＜混合物例＞
【０４２８】
【表３０】
2014516366.tif 000124
【０４２９】
【表３１】
2014516366.tif 000125
【０４３０】
【表３２】
2014516366.tif 000126
＜例Ｍ４＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、０．３％のＲＭ１（ビフェニル４，４’−ジメタクリレート）を、例Ｍ１による液晶混合物に添加する。
【０４３１】
【化９３】
2014516366.tif 000127
ＰＳ−ＶＡ混合物を、ホメオトロピック配向を有するセル内に導入する。２４Ｖの電圧を印加後、１００ｍＷ／ｃｍ２の強度のＵＶ光でセルを照射する。これにより、以下のチルト角の確立に至った。
【０４３２】
【表３３】
2014516366.tif 000128
保持率の測定された値は以下である。
【０４３３】
【表３４】
2014516366.tif 000129
＜例Ｍ５＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、０．３％のＲＭ１（ビフェニル４，４’−ジメタクリレート）を、例Ｍ２による液晶混合物に添加する。
【０４３４】
【化９４】
2014516366.tif 000130
ＰＳ−ＶＡ混合物を、ホメオトロピック配向を有するセル内に導入する。２４Ｖの電圧を印加後、１００ｍＷ／ｃｍ２の強度のＵＶ光でセルを照射する。これにより、以下のチルト角の確立に至った。
【０４３５】
【表３５】
2014516366.tif 000131
保持率の測定された値は以下である。
【０４３６】
【表３６】
2014516366.tif 000132
【０４３７】
＜例Ｍ６＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、０．３％のＲＭ１（ビフェニル４，４’−ジメタクリレート）を、例Ｍ３による液晶混合物に添加する。
【０４３８】
【化９５】
2014516366.tif 000133
ＰＳ−ＶＡ混合物を、ホメオトロピック配向を有するセル内に導入する。２４Ｖの電圧を印加後、１００ｍＷ／ｃｍ２の強度のＵＶ光でセルを照射する。これにより、以下のチルト角の確立に至った。
【０４３９】
【表３７】
2014516366.tif 000134
保持率の測定された値は以下である。
【０４４０】
【表３８】
2014516366.tif 000135
【０４４１】
【表３９】
2014516366.tif 000136
【０４４２】
【表４０】
2014516366.tif 000137
【０４４３】
【表４１】
2014516366.tif 000138
【０４４４】
【表４２】
2014516366.tif 000139
＜例Ｍ１１＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、０．３％のＲＭ１を、例Ｍ１０による液晶混合物に添加する。
【０４４５】
【化９６】
2014516366.tif 000140
ＰＳ−ＶＡ混合物を、ホメオトロピック配向を有するセル内に導入する。２４Ｖの電圧を印加後、１００ｍＷ／ｃｍ２の強度のＵＶ光でセルを照射する。これにより、チルト角の確立に至った。
【０４４６】
【表４３】
2014516366.tif 000141
＜例Ｍ１３＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、０．３％のＲＭ２５を、例Ｍ１２による液晶混合物に添加する。
【０４４７】
【化９７】
2014516366.tif 000142
ＰＳ−ＶＡ混合物を、ホメオトロピック配向を有するセル内に導入する。２４Ｖの電圧を印加後、１００ｍＷ／ｃｍ２の強度のＵＶ光でセルを照射する。これにより、チルト角の確立に至った。
【０４４８】
【表４４】
2014516366.tif 000143
【０４４９】
【表４５】
2014516366.tif 000144
【０４５０】
【表４６】
2014516366.tif 000145
【０４５１】
【表４７】
2014516366.tif 000146
【０４５２】
【表４８】
2014516366.tif 000147
【０４５３】
【表４９】
2014516366.tif 000148
＜例Ｍ２０＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、０．３％のＲＭ１０を、例Ｍ１９による液晶混合物に添加する。
【０４５４】
【化９８】
2014516366.tif 000149
ＰＳ−ＶＡ混合物を、ホメオトロピック配向を有するセル内に導入する。２４Ｖの電圧を印加後、１００ｍＷ／ｃｍ２の強度のＵＶ光でセルを照射する。これにより、チルト角の確立に至った。
【０４５５】
【表５０】
2014516366.tif 000150
【０４５６】
【表５１】
2014516366.tif 000151
【０４５７】
【表５２】
2014516366.tif 000152
【０４５８】
【表５３】
2014516366.tif 000153
【０４５９】
【表５４】
2014516366.tif 000154
【０４６０】
【表５５】
2014516366.tif 000155
【国際調査報告】
2014516366.tif 000192
2014516366.tif 000193
2014516366.tif 000194
2014516366.tif 000195
2014516366.tif 000196
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2014516366.tif 000199
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2014516366.tif 000201