(57)【要約】本発明は、光学補償用として用いられるセルロースアセテートフィルム及びこれに用いられるレターデーション向上剤に関するものであって、厚さ方向のレターデーション（Ｒｔｈ）が高いセルロースアセテートフィルムに関するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１の化合物から選択される１つ以上の添加剤を含む光学フィルム。
【化１】
2014520192.tif 000040
（上記化学式１中、
Ａｒは（Ｃ６−Ｃ２０）アリール又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロアリールであり、但し、Ｑのオルト位の少なくとも１つにはＯＲ（ここで、Ｒは水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルである）が置換され；
Ｑは
【化２】
2014520192.tif 000041
であり；
Ｒ’は、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｘは、
【化３】
2014520192.tif 000042
から選択され、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルカルボニル、又は
【化４】
2014520192.tif 000043
から選択され、Ｒ１１とＲ１２は、置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンは（Ｃ１−Ｃ７）アルキルでさらに置換されることができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化５】
2014520192.tif 000044
から選択され、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ａｒは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、（Ｃ１−Ｃ７）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルカルボニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロカルボニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルファニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルファニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルフィニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルホニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルホニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルカルボニルイミン、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルカルボニルイミン、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルファニルイミン、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルスルファニルイミン、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができ、
ｍは、１〜１０の整数である。）
【請求項２】
化学式１の化合物は下記化学式２の化合物で表される、請求項１に記載の光学フィルム。
【化６】
2014520192.tif 000045
（前記化学式１中、
Ｌ１〜Ｌ４は、互いに独立して、単一結合であるか、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−から選択され；
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、
【化７】
2014520192.tif 000046
又はＮ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択され；
Ｒ又はＲ’は、互いに独立して、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｘは、
【化８】
2014520192.tif 000047
から選択され、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルカルボニル、又は
【化９】
2014520192.tif 000048
から選択され、Ｒ１１及びＲ１２は、置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンは（Ｃ１−Ｃ７）アルキルでさらに置換されることができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化１０】
2014520192.tif 000049
から選択され、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ｒ１〜Ｒ４のアルキル、アルコキシ、シクロアルキル及びヘテロシクロアルキル、及びＲとＲ’のアルキルは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができ、
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに隣接する置換体と（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて脂環族環を形成することができる。）
【請求項３】
化学式２は下記化学式３〜６で表される、請求項２に記載の光学フィルム。
【化１１】
2014520192.tif 000050
【化１２】
2014520192.tif 000051
【化１３】
2014520192.tif 000052
【化１４】
2014520192.tif 000053
（前記化学式２〜５中、
Ｌ１〜Ｌ４は、互いに独立して、単一結合であるか、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−から選択され；
Ｒ４１〜Ｒ４４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、
【化１５】
2014520192.tif 000054
、又はＮ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択され、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化１６】
2014520192.tif 000055
から選択され、
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ｒ又はＲ’は、互いに独立して、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｒ４１〜Ｒ４４のアルキル、アルコキシ、シクロアルキル、アルケニル及びヘテロシクロアルキル、及びＲとＲ’のアルキルは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができる。）
【請求項４】
Ｌ１〜Ｌ４は、互いに独立して、単一結合であるか、Ｏ、Ｃ＝Ｏから選択され、
Ｒ４１〜Ｒ４４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルコキシ、又は
【化１７】
2014520192.tif 000056
から選択され、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化１８】
2014520192.tif 000057
から選択され、
Ｒ’は、互いに独立して、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ｒ５は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルから選択される、請求項３に記載の光学フィルム。
【請求項５】
化学式１の化合物は下記構造から選択される、請求項１に記載の光学フィルム。
【化１９】
2014520192.tif 000058
【化２０】
2014520192.tif 000059
【請求項６】
２個以上の置換基を有する芳香族環を含み、前記２個以上の置換基は分子間水素結合を形成する化合物を含むことを特徴とする光学フィルム。
【請求項７】
前記化合物は、前記分子間水素結合により類似芳香族環を形成することを特徴とする、請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項８】
Ｒｔｈ（λ）が下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）を満たすことを特徴とする、請求項１に記載の光学フィルム。
（Ｉ）５０≦Ｒｔｈ（５５０）≦５００
（ＩＩ）Ｒｔｈ（７００）／Ｒｔｈ（５５０）＞１．０
（前記式中、Ｒｔｈ（λ）は、波長λｎｍで膜厚さ方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。）
【請求項９】
セルロースアセテートフィルムであることを特徴とする、請求項１乃至８の何れか一項に記載の光学フィルム
【請求項１０】
レターデーション添加剤として、化学式１から選択される１種以上の化合物を、ベース樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部で含むことを特徴とする、光学フィルム用組成物。
【化２１】
2014520192.tif 000060
（上記化学式１中、
Ａｒは（Ｃ６−Ｃ２０）アリール又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロアリールであり、但し、Ｑのオルト位の少なくとも１つにはＯＲ（ここで、Ｒは水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルである）が置換され；
Ｑは
【化２２】
2014520192.tif 000061
であり；
Ｒ’は、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｘは、
【化２３】
2014520192.tif 000062
から選択され、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルカルボニル、又はから選択され、Ｒ１１及びＲ１２は、置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンは（Ｃ１−Ｃ７）アルキルでさらに置換されることができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化２４】
2014520192.tif 000063
から選択され、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ａｒは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、（Ｃ１−Ｃ７）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルカルボニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロカルボニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルファニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルファニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルフィニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルホニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルホニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルカルボニルイミン、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルカルボニルイミン、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルファニルイミン、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルスルファニルイミン、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができ、
ｍは、１〜１０の整数である。）
【請求項１１】
紫外線防止剤、微粒子、可塑剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外線吸収剤、光学異方性コントロール剤から選択される何れか１つ又は２つ以上の添加剤をさらに含む、請求項１０に記載の光学フィルム用組成物。
【請求項１２】
請求項１０又は１１に記載の光学フィルム用組成物で製造された光学フィルム。
【請求項１３】
光学補償シート、立体映像用光学フィルター、偏光板、及び液晶表示装置に用いられることを特徴とする、請求項１乃至８の何れか一項に記載の光学フィルム。
【請求項１４】
請求項１乃至８の何れか一項に記載の光学フィルムを含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学補償用として用いられる光学フィルムに関し、より詳細には、厚さ方向のレターデーション（Ｒｔｈ）が高いセルロースアセテートフィルムに関する。
【０００２】
また、本発明は、上記光学フィルムを用いた光学補償シート、偏光板、立体映像用光学フィルター、及び液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００３】
セルロースアセテートフィルムは、高い強度及び難燃性を有するため、各種写真又は光学材料に用いられている。セルロースアセテートフィルムは、他の重合体フィルムに比べ光学異方性が低いため、相対的に低いレターデーションを提供する。したがって、セルロースアセテートフィルムは偏光板等に用いられている。
【０００４】
特許文献１には、耐光性に優れるセルロースアセテートフィルムが公開されており、特許文献２にも、レターデーション向上剤を含むセルロースアセテートフィルムが開示されている。
【０００５】
ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モードは、上、下板に透明電極が形成されており、上、下板の外側面には、光軸が垂直であるように偏光板が付着されている。したがって、電界が印加されていない状態では、初期配向方向が垂直であるため、完全に暗い状態となり、電界が印加されると、液晶のダイレクタが適当に再配列されて光を透過させることになる。このようなＶＡモードの液晶表示装置の光学補償フィルムには、高い光学異方性、即ち、高いレターデーションが要求される。
【０００６】
一方、特許文献３には、ＶＡモードで、広視野角でも高いコントラストを可能とする化合物を含むセルロースアセテートフィルムが開示されているが、光学特性に優れるセルロースアセテートフィルムは依然として要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国公開特許第２００８／０１７３２１５号
【特許文献２】韓国公開公報第２０１１−００７５９８０号
【特許文献３】米国公開特許第２０１０／０２０８１８１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、厚さ方向のレターデーション値が高い光学フィルムを提供することを目的とする。より具体的には、本発明は、ＶＡモードの液晶表示装置に使用可能で、且つＶＡモードのＬＣＤパネルの視野角及びコントラスト特性を改善することができる光学フィルムを提供することを目的とする。
【０００９】
また、本発明は、上記のような光学特性を満たすためのレターデーション添加剤を提供することを目的とする。
【００１０】
また、本発明は、前記光学フィルムを用いた光学補償シート、立体映像用光学フィルター、偏光板、及び液晶表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、光学特性に優れる光学フィルムに関するものであって、本発明の光学フィルムは、下記化学式１の化合物から選択される１つ以上の添加剤を含む。
【００１２】
下記化学式１の化合物から選択される１つ以上の添加剤を含む光学フィルム。
【００１３】
【化１】
2014520192.tif 000002
（上記化学式１中、
Ａｒは（Ｃ６−Ｃ２０）アリール又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロアリールであり、但し、Ｑのオルト位の少なくとも１つにはＯＲ（ここで、Ｒは水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルである）が置換され；
Ｑは
【化２】
2014520192.tif 000003
であり；
Ｒ’は、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｘは、
【化３】
2014520192.tif 000004
から選択され、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルカルボニル、又は
【化４】
2014520192.tif 000005
から選択され、Ｒ１１とＲ１２は、置換されているかまたは置換されていない（Ｃ２−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンは（Ｃ１−Ｃ７）アルキルでさらに置換されることができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化５】
2014520192.tif 000006
から選択され、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ａｒは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、（Ｃ１−Ｃ７）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルカルボニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロカルボニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルファニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルファニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルフィニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルホニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルホニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルカルボニルイミン、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルカルボニルイミン、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルファニルイミン、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルスルファニルイミン、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができ、
ｍは、１〜１０の整数である。）
【００１４】
具体的に、本発明の一実施例による化学式１の化合物は下記化学式２の化合物で表されることができる。
【００１５】
【化６】
2014520192.tif 000007
（前記化学式１中、
Ｌ１〜Ｌ４は、互いに独立して、単一結合であるか、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−から選択され；
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、
【化７】
2014520192.tif 000008
、又はＮ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択され；
Ｒ又はＲ’は、互いに独立して、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｘは、
【化８】
2014520192.tif 000009
から選択され、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルカルボニル、又は
【化９】
2014520192.tif 000010
から選択され、Ｒ１１とＲ１２は、置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンは（Ｃ１−Ｃ７）アルキルでさらに置換されることができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化１０】
2014520192.tif 000011
から選択され、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ｒ１〜Ｒ４のアルキル、アルコキシ、シクロアルキル及びヘテロシクロアルキル、及びＲとＲ’のアルキルは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができ、
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに隣接する置換体と（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて脂環族環を形成することができる。）
【００１６】
本発明の光学フィルムに用いられるレターデーション添加剤である化学式２は、下記化学式３〜６で表されることができる。
【００１７】
【化１１】
2014520192.tif 000012
【００１８】
【化１２】
2014520192.tif 000013
【００１９】
【化１３】
2014520192.tif 000014
【００２０】
【化１４】
2014520192.tif 000015
（前記化学式２〜５中、
Ｌ１〜Ｌ４は、互いに独立して、単一結合であるか、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−から選択され；
Ｒ４１〜Ｒ４４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、
【化１５】
2014520192.tif 000016
、又はＮ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択され、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化１６】
2014520192.tif 000017
から選択され、
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ｒ又はＲ’は、互いに独立して、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｒ４１〜Ｒ４４のアルキル、アルコキシ、シクロアルキル、アルケニル及びヘテロシクロアルキル、及びＲとＲ’のアルキルは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができる。）
【００２１】
より具体的に、本発明の化学式１は下記構造から選択されることができるが、これに限定されるものではない。
【００２２】
【化１７】
2014520192.tif 000018
【化１８】
2014520192.tif 000019
【００２３】
本発明の光学フィルムは、２個以上の置換基を有する芳香族環を含み、前記２個以上の置換基は分子間水素結合を形成する化合物を含む。
【００２４】
好ましくは、前記化合物は、前記分子間水素結合により類似芳香族環を形成することができ、Ｒｔｈ（λ）が下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）を満たすことができる。
【００２５】
（Ｉ）５０≦Ｒｔｈ（５５０）≦５００
【００２６】
（ＩＩ）Ｒｔｈ（７００）／Ｒｔｈ（５５０）＞１．０
（前記式中、Ｒｔｈ（λ）は、波長λｎｍで膜厚さ方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。）
【００２７】
また、本発明の光学フィルムは、セルロースアセテートフィルムであることが好ましい。
【００２８】
また、本発明によると、レターデーション添加剤として、前記化学式１から選択される１種以上の化合物を、ベース樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部で含む光学フィルム用組成物が提供される。
【００２９】
本発明の一実施例による組成物は、紫外線防止剤、微粒子、可塑剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外線吸収剤、光学異方性コントロール剤から選択される何れか１つ又は２つ以上の添加剤をさらに含むことができる。
【００３０】
また、本発明によると、本発明の光学フィルム用組成物で製造された光学フィルムが提供される。
【００３１】
また、本発明の光学フィルムは、光学補償シート、立体映像用光学フィルター、偏光板、及び液晶表示装置に用いられることができ、好ましくは液晶表示装置であることができる。
【発明の効果】
【００３２】
本発明による光学フィルムは、厚さ方向のレターデーション値が高いため、光学特性を改善することができる。
【００３３】
また、本発明による光学フィルムは、レターデーションが高いため、ＶＡモードのＬＣＤパネルの視野角及びコントラストを改善することができる。
【００３４】
また、本発明による光学フィルムを用いて製造された光学補償シート、立体映像用光学フィルター、偏光板、及び液晶表示装置は、レターデーションが高いため、広視野角でも高いコントラストを有する。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
本発明によると、下記化学式１の化合物から選択される１つ以上の化合物を含む光学フィルムが提供される。
【００３６】
【化１９】
2014520192.tif 000020
（前記化学式１中、
Ａｒは（Ｃ６−Ｃ２０）アリール又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロアリールであり、但し、Ｑのオルト位の少なくとも１つにはＯＲ（ここで、Ｒは水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルである）が置換され；
Ｑは
【化２０】
2014520192.tif 000021
であり；
Ｒ’は、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｘは、
【化２１】
2014520192.tif 000022
から選択され、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルカルボニル、又は
【化２２】
2014520192.tif 000023
から選択され、Ｒ１１とＲ１２は、置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンは（Ｃ１−Ｃ７）アルキルでさらに置換されることができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化２３】
2014520192.tif 000024
から選択され、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ａｒは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、（Ｃ１−Ｃ７）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルカルボニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロカルボニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルファニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルファニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルフィニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルホニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルホニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルカルボニルイミン、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルカルボニルイミン、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルファニルイミン、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルスルファニルイミン、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができ、
ｍは、１〜１０の整数である。）
【００３７】
本発明のレターデーション添加剤である化学式１の化合物は、アリール又はヘテロアリールの置換基である（Ｒ’Ｃ＝Ｎ−Ｘのオルト位に−ＯＲを置換させて、互いに隣接して位置するようにすることで、１つの芳香族環を有するにも関わらず、分子構造上、分子間水素結合により２つの芳香族環を有するような効果を有する。したがって、光学フィルムのレターデーション（フィルムの厚さ方向のレターデーション値（Ｒｔｈ））をさらに高くすることができるため、視野角及びコントラストを改善することができる。
【００３８】
さらに、化学式１のアリール又はヘテロアリールの置換基である（Ｒ’Ｃ＝Ｎ−ＸのＸ置換基の長さを増加させて、多数個の芳香族環を有するような効果を有する化合物を合成することにより、レターデーション値をさらに増加させることができる。
【００３９】
したがって、本発明によるセルロースアセテートフィルムは、液晶表示装置に好適である。
【００４０】
本発明に記載の「アルキル」、「アルコキシ」、及びその他の「アルキル」部分を含む置換体は、直鎖又は分鎖の形態を全て含み、「シクロアルキル」は、単環系だけでなく、置換又は非置換のアダマンチル、又は置換又は非置換の（Ｃ７−Ｃ２０）ビシクロアルキル等の多環系炭化水素も含む。
【００４１】
具体的に、本発明の一実施例による化学式１の化合物は、下記化学式２の化合物で表されることができる。
【００４２】
【化２４】
2014520192.tif 000025
（前記化学式１中、
Ｌ１〜Ｌ４は、互いに独立して、単一結合であるか、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−から選択され；
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、
【化２５】
2014520192.tif 000026
、又はＮ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択され；
Ｒ又はＲ’は、互いに独立して、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｘは、
【化２６】
2014520192.tif 000027
から選択され、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルカルボニル、又は
【化２７】
2014520192.tif 000028
から選択され、Ｒ１１とＲ１２は、置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンは（Ｃ１−Ｃ７）アルキルでさらに置換されることができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化２８】
2014520192.tif 000029
から選択され、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ｒ１〜Ｒ４のアルキル、アルコキシ、シクロアルキル及びヘテロシクロアルキル、及びＲとＲ’のアルキルは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができ、
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに隣接する置換体と（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて脂環族環を形成することができる。）
【００４３】
本発明の光学フィルムに用いられるレターデーション添加剤である化学式２は、下記化学式３〜６で表されることができる。
【００４４】
【化２９】
2014520192.tif 000030
【００４５】
【化３０】
2014520192.tif 000031
【００４６】
【化３１】
2014520192.tif 000032
【００４７】
【化３２】
2014520192.tif 000033
（前記化学式２〜５中、
Ｌ１〜Ｌ４は、互いに独立して、単一結合であるか、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−から選択され；
Ｒ４１〜Ｒ４４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、
【化３３】
2014520192.tif 000034
、又はＮ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択され、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化３４】
2014520192.tif 000035
から選択され、
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ｒ又はＲ’は、互いに独立して、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｒ４１〜Ｒ４４のアルキル、アルコキシ、シクロアルキル、アルケニル及びヘテロシクロアルキル、及びＲとＲ’のアルキルは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができる。）
【００４８】
好ましくは、本発明の一実施例による前記化学式３〜６中、
前記Ｌ１〜Ｌ４は、互いに独立して、単一結合であるか、Ｏ、Ｃ＝Ｏから選択され、
Ｒ４１〜Ｒ４４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルコキシ、又はから選択され、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、、又はから選択され、
Ｒ’は、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ｒ５は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルから選択されることができる。
【００４９】
より具体的に、本発明の化学式１の化合物は下記構造から選択されることができるが、これに限定されるものではない。
【００５０】
【化３５】
2014520192.tif 000036
【化３６】
2014520192.tif 000037
【００５１】
本発明の一実施例による化学式１は、２個以上の置換基を有する芳香族環を含み、前記２個以上の置換基は分子間水素結合を形成する化合物を含むことができる。
【００５２】
好ましくは、本発明の一実施例による化合物は、前記分子間水素結合により類似芳香族環を形成することができる。
【００５３】
より具体的には、本発明は、２個以上の置換基を有する芳香族環を含み、前記２個以上の置換基により分子間水素結合が可能な化合物で、好ましくは分子間水素結合により類似芳香族環を形成する。
【００５４】
本発明において、類似芳香族環は、シクロヘキサジエン骨格を有するものであって、この類似芳香族環は、本発明の芳香族環が有する置換基の分子間水素結合により形成されることができる。
【００５５】
類似芳香族環を形成する前記置換基としては、水素結合が可能な構造を有するものであれば全て可能であり、例えば、ヒドロキシ、オキシム、ヒドラジン又はセミカルバゾン等が挙げられる。
【００５６】
より好ましくは、本発明によると、１つの芳香族環を有し、前記芳香族環に置換されているかまたは置換されていないイミン基を有し、前記イミンのオルト位に前記イミン基の窒素と水素結合が可能な置換基を有する化合物を含む光学フィルムが提供される。
【００５７】
本発明におけるイミン基とは、炭素と窒素とが二重結合で連結されているものを意味し、イミン基の炭素と窒素は水素又は置換基を有することができる。
【００５８】
したがって、本発明の化合物は、芳香族環に水素結合が可能な置換基を有して、置換基の分子間水素結合によりさらに他の１つの芳香族環の役割をすることで、光学フィルムのレターデーションを高めることができる。
【００５９】
本発明の化合物は、光学フィルムにレターデーション添加剤として用いられることができる。
【００６０】
本発明の一実施例による光学フィルムは、Ｒｔｈ（λ）が下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）を満たすことができる。
【００６１】
（Ｉ）５０≦Ｒｔｈ（５５０）≦５００
【００６２】
（ＩＩ）Ｒｔｈ（７００）／Ｒｔｈ（５５０）＞１．０
（前記式中、Ｒｔｈ（λ）は、波長λｎｍで膜厚さ方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。）
【００６３】
また、本発明の光学フィルムは、セルロースアセテートフィルムであることが好ましい。この際のセルロースアセテートフィルムは、ＡＳＴＭのＤ−８１７−９１に準じて測定された置換度が２．７〜３．０であることができる。
【００６４】
本発明の化学式１の化合物は、下記反応式１に示したように製造されることができ、化学式１の化合物の製造方法が下記の製造方法に限定されるものではなく、下記の製造方法の変形は当業者において自明である。
【００６５】
【化３７】
2014520192.tif 000038
（反応式１中、
Ａｒ、Ｒ’及びＸは、前記化学式１の定義と同じである。）
【００６６】
また、本発明によると、レターデーション添加剤として、前記化学式１から選択される１種以上の化合物を、ベース樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部で含む光学フィルム用組成物が提供される。
【００６７】
前記ベース樹脂とは、光学フィルムにおいて通常に用いる基本樹脂を意味し、好ましくは、多様な置換度を有するセルロースアセテートであることができる。
【００６８】
本発明の一実施例による組成物には、紫外線防止剤、微粒子、可塑剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外線吸収剤、光学異方性コントロール剤から選択される何れか１つ又は２つ以上の添加剤がさらに添加されることができる。
【００６９】
以下、本発明の各構成についてより具体的に説明する。
【００７０】
本発明の光学フィルムは、通常の光学フィルムであることができ、セルロースアセテートフィルムであることが好ましい。先ず、セルロースアセテートフィルムについて説明すると、本発明の一実施例によるセルロースアセテートフィルムは、これに制限されるものではないが、１．２〜１．３５程度の密度を有する。
【００７１】
セルロースアセテートは、セルロースと酢酸のエステルであって、セルロースを構成するグルコース単位の２位、３位及び６位に存在するヒドロキシル基の水素原子の全部又は一部がアセチル基に置換されている。セルロースアセテートの置換度は、これに制限されるものではないが、２．７以上が好ましく、２．７〜３．０がより好ましい。前記置換度は、ＡＳＴＭのＤ−８１７−９１に準じて測定することができる。
【００７２】
本発明におけるセルロースアセテートの分子量の範囲は、これに制限されるものではないが、重量平均分子量が２００，０００〜３５０，０００の範囲であることが好ましい。また、セルロースアセテートの分子量分布度Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）は、１．４〜１．８であることが好ましく、１．５〜１．７であることがより好ましい。
【００７３】
セルロースアセテートフィルムは、セルロースアセテートドープ溶液を用いたソルベントキャスト法により製造することが好ましい。ソルベントキャスト法によると、セルロースアセテートを溶媒中に溶解した溶液（ドープ）を支持体上にキャストし、溶媒を蒸発させることによりフィルムが形成される。
【００７４】
セルロースアセテートドープ溶液の原料としては、セルロースアセテート粒子を用いることが好ましい。この際、前記セルロースアセテート粒子の９０重量％以上は、平均粒径が０．５〜５ｍｍであることが好ましい。また、使用するセルロースアセテート粒子の５０重量％以上は、平均粒径が１〜４ｍｍであることが好ましい。
【００７５】
セルロースアセテート粒子は、できるだけ球形に近い形状を有することが好ましく、前記セルロースアセテート粒子は、含水率が２重量％以下、より好ましくは１重量％以下となるように乾燥させた後、ドープ溶液に用いることが好ましい。
【００７６】
次に、セルロースアセテートフィルムに用いられる添加剤について説明する。
【００７７】
ソルベントキャスト法に用いるセルロースアセテート溶液（ドープ）には、各調製工程における用途に応じた各種添加剤、例えば、可塑剤、紫外線防止剤、劣化防止剤、微粒子、剥離剤、赤外線吸収剤、光学異方性コントロール剤等の添加剤を添加することができる。このような添加剤の具体的な種類は、該当分野において通常的に用いるものであれば制限されずに使用でき、その含量はフィルムの物性を低下させない範囲で用いることが好ましい。添加剤を添加する時期は添加剤の種類に応じて決定する。ドープ調製の最後段階で添加剤を添加してもよい。
【００７８】
前記可塑剤はフィルムの機械的強度を向上させるために用いられるものであって、可塑剤を用いることにより、フィルムの乾燥工程時間を短縮することができる。可塑剤としては、通常的に用いられるものであれば制限されずに使用可能であり、例えば、りん酸エステル、フタル酸エステル又はクエン酸エステルから選択されるカルボン酸エステル等が挙げられる。りん酸エステルの例としては、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、ビフェニルジフェニルホスフェート、及びトリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）等が挙げられる。フタル酸エステルの例としては、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）、及びジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）等が挙げられる。クエン酸エステルの例としては、ｏ−アセチルトリエチルシトレート（ＯＡＣＴＥ）、及びｏ−アセチルトリブチルシトレート（ＯＡＣＴＢ）等が挙げられる。他のカルボン酸エステルの例としては、ブチルオレート、メチルアセチルリシノレート、ジブチルセバケート、及び各種トリメリット酸エステルが挙げられる。このうち、フタル酸エステル（ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＰＰ、ＤＥＨＰ）可塑剤を用いることが好ましい。可塑剤の含量は、セルロースアセテート１００重量部に対して、２〜２０重量部、より好ましくは５〜１５重量部で用いる。
【００７９】
前記紫外線防止剤は、ヒドロキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物等を用いることができる。紫外線防止剤の含量は、セルロースアセテート１００重量部に対して、０．１〜３重量部、より好ましくは０．５〜２重量部で用いる。
【００８０】
前記劣化防止剤としては、例えば、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル抑制剤、金属不活性化剤、脱酸素剤、光安定化剤（ヒンダードアミン等）等が使用可能である。特に好ましい劣化抑制剤の例としては、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）及びトリベンジルアミン（ＴＢＡ）が挙げられる。劣化抑制剤の含量は、セルロースアセテート１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、より好ましくは０．１〜１重量部で用いる。
【００８１】
前記微粒子は、フィルムのカール抑制、可搬性、ロール形態での接着防止または耐傷性を良好に維持するために添加するものであり、無機化合物、有機化合物から選択される何れも使用可能である。例えば、無機化合物としては、ケイ素を含有する化合物、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化バリウム、酸化ジルコニウム、酸化ストロンチウム、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化スズ・アンチモン、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、及びりん酸カルシウム等が好ましく、より好ましくは、ケイ素を含有する無機化合物や酸化ジルコニウム等が使用可能である。前記微粒子の平均一次粒径は、８０ｎｍ以下、好ましくは５〜８０ｎｍ、より好ましくは５〜６０ｎｍ、さらに好ましくは８〜５０ｎｍである。平均一次粒径が８０ｎｍを超過すると、フィルムの表面平担性が損傷される。
【００８２】
また、必要に応じて、光学異方性コントロール剤、波長分散調整剤等をさらに添加することができる。この添加剤は、該当分野で通常的に用いられるものであれば制限されずに使用可能である。
【００８３】
また、本発明によると、本発明の光学フィルム用組成物で製造された光学フィルムが提供される。
【００８４】
次に、本発明のセルロースアセテートフィルムの製造方法について説明する。
【００８５】
本発明において、セルロースアセテートフィルムを製造するためには、次のようなセルロースアセテート組成物、即ち、ドープ溶液を製造する。
【００８６】
セルロースアセテート組成物は、前記化学式１のレターデーション向上剤を、セルロースアセテート１００重量部に対して１〜１５重量部で含む。
【００８７】
本発明において、ドープの固形分濃度は１５〜２５重量％、より好ましくは１６〜２３重量％である。ドープの固形分濃度が１５重量％未満である場合には、流動性が高すぎてフィルムの形成が困難であり、２５重量％を超過する場合には完全な溶解が困難である。
【００８８】
本発明において、セルロースアセテートの含量は、固形分の総含量に対して７０重量％以上、好ましくは７０〜９０重量％、より好ましくは８０〜８５重量％である。また、前記セルロースアセテートは、置換度、重合度又は分子量分布が互いに異なる２種以上のセルロースアセテートを混合して用いることができる。
【００８９】
レターデーション添加剤は、レターデーションを向上または低下させるために用いられるものであって、本発明のレターデーション添加剤は、レターデーションを高めるレターデーション向上剤として用いられることが好ましい。
【００９０】
レターデーション添加剤は、セルロースアセテート１００重量部に対して１〜１５重量部の範囲で用いることが好ましい。前記範囲で用いることにより、目的とするレターデーションの範囲を達成することができる。
【００９１】
ソルベントキャスト法でフィルムを製造する場合、セルロースアセテート組成物（ドープ）を製造するための溶媒としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒としてはハロゲン化炭化水素を用いることが好ましく、ハロゲン化炭化水素としては、塩素化炭化水素、メチレンクロライド及びクロロホルムが挙げられ、このうちメチレンクロライドを用いることが最も好ましい。
【００９２】
また、必要に応じて、ハロゲン化炭化水素以外の有機溶媒を混合して用いてもよい。ハロゲン化炭化水素以外の有機溶媒としては、エステル、ケトン、エーテル、アルコール及び炭化水素を含む。エステルとしては、メチルホルメート、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート、ペンチルアセテート等が使用可能であり、ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等が使用可能であり、エーテルとしては、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等が使用可能であり、アルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、１−ペンタノール、２−メチル−２−ブタノール、シクロヘキサノール、２−フルオロエタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール等が使用可能である。
【００９３】
より好ましくは、メチレンクロライドを主溶媒として用い、アルコールを副溶媒として用いることができる。具体的には、メチレンクロライドとアルコールとを８０：２０〜９５：５の重量比で混合して用いることができる。
【００９４】
セルロースアセテート組成物は、常温、高温または低温溶解法で製造することができる。
【００９５】
セルロースアセテート組成物の粘度は４０℃で１〜４００Ｐａ・ｓであることが好ましく、１０〜２００Ｐａ・ｓであることがより好ましい。
【００９６】
セルロースアセテートフィルムは、通常のソルベントキャスト法により製造することができる。より具体的に説明すると、調製されたドープ（セルロースアセテート組成物）を貯蔵槽でいったん貯蔵し、ドープに含有されている泡を脱泡する。脱泡されたドープは、ドープ排出口から、回転数によって高精度に定量送液できる加圧型定量ギアポンプを通して加圧型ダイに送り、ドープを加圧型ダイの口金（スリット）からエンドレスに走行している金属支持体上に均一にキャストし、金属支持体がほぼ一周した剥離点で、生乾きのキャストフィルムを金属支持体から剥離する。得られるウェブの両端をクリップで挟み、幅保持しつつテンターに搬送して乾燥し、続いて乾燥装置のローラに搬送し乾燥して、巻き取り機で所定の長さに巻き取る。また、前記キャストフィルムを製造する際に、残留溶媒量が１０〜４０重量％である状態で、機械方向及び幅方向に一軸及び二軸延伸してもよい。又は、キャストフィルムを製造した後、オフラインで延伸してもよい。この際、延伸度は５〜１００％の範囲であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％の範囲であり、最も好ましくは２０〜５０％の範囲である。
【００９７】
溶液を塗布する際の空間温度は、−５０℃〜５０℃が好ましく、−３０℃〜４０℃がより好ましく、−２０℃〜３０℃が最も好ましい。低い空間温度で塗布されたセルロースアセテート溶液は支持体上で瞬間的に冷却して、ゲル強度が向上されるため、有機溶媒が多く残存するフィルムが得られる。したがって、セルロースアセテートから有機溶媒を蒸発させることなく、支持体からフィルムを短時間で剥離することができる。空間を冷却する気体としては、通常の空気、窒素、アルゴン又はヘリウムを用いることができる。相対湿度は、０〜７０％が好ましく、０〜５０％がより好ましい。
【００９８】
セルロースアセテート溶液を塗布する支持体（キャスト部）の温度は、−５０〜１３０℃が好ましく、−３０℃〜２５℃がより好ましく、−２０℃〜１５℃が最も好ましい。キャスト部を冷却するためには、キャスト部に冷却させた気体を導入してもよく、冷却装置をキャスト部に配置して空間を冷却してもよい。冷却の際には、キャスト部に水が付着しないように注意することが重要である。気体で冷却する場合には、気体を乾燥させておくことが好ましい。
【００９９】
また、必要に応じて、セルロースアセテートフィルムに表面処理を行うことができる。表面処理は、通常、セルロースアセテートフィルムの接着性を改善するために行う。表面処理方法としては、グロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、鹸化処理等が挙げられる。
【０１００】
セルロースアセテートフィルムの厚さは、好ましくは２０〜１４０μｍ、より好ましくは４０〜１００μｍの範囲であることが好ましい。
【０１０１】
本発明による光学フィルムは、偏光板、光学補償シート、立体映像用光学フィルター、及び液晶表示装置に用いられることができ、１枚又は２枚以上に積層して用いることができる。この際、液晶表示装置はＶＡモードであることが好ましい。
【実施例】
【０１０２】
以下、本発明の具体的な説明のために例を挙げて説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものではない。
【０１０３】
以下で、フィルムの物性は次の測定方法により測定した。
【０１０４】
１）光学異方性
Ｒｅは、複屈折測定機（Ａｘｏｓｃａｎ、商品名、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ，Ｉｎｃ製）を用いて、それぞれ波長５５０ｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定した。Ｒｔｈは、前記Ｒｅ面内の遅相軸（Ｓｌｏｗ  Ａｘｉｓ）を傾斜軸として、それぞれ５５０ｎｍの光を、フィルム法線方向に対して０度から５０度までの１０度間隔で測定して得られた屈折率楕円体の三つの屈折率成分を用いて、下記の数式で求めた値である。
【０１０５】
Ｒｔｈ＝［（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ］×ｄ
（ｎｘ：平面の２つの屈折率のうち屈折率が大きい方向の屈折率
ｎｙ：平面の２つの屈折率のうち屈折率が小さい方向の屈折率
ｎｚ：厚さ方向の屈折率
ｄ：フィルムの厚さ）
【０１０６】
［製造例］レターデーション添加剤の合成
（Ｅ）−２−（２−ヒドロキシベンジリデン）−Ｎ−メチルヒドラジンカルボキサミド（（Ｅ）−２−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ）−Ｎ−ｍｅｔｈｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅｃａｒｂｏｔｈｉｏａｍｉｄｅ）
エタノール３００ｍＬに２−ヒドロキシベンジルアルデヒド（１０ｇ、８１．９ｍｍｏｌ）を添加し、これにＮ−メチルヒドラジンカルボチオアミド（８．６１、８１．９ｍｍｏｌ）を添加した後、常温で１８時間撹拌した。反応中に生成される固体化合物を濾過し、少量のエタノール溶液で洗浄した後、乾燥することで、標記の化合物（１５．３ｇ、収率８９％）を得た。
【０１０７】
［実施例１］
セルロースアセテート組成物（ドープ）の製造
下記の組成物を撹拌機に入れて３０℃の温度で溶解した。
【０１０８】
下記の組成のうち、紫外線防止剤としては２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（２−（２Ｈ−Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−２−ｙｌ）−６−（１−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ）−４−（１，１，３，３−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ）ｐｈｅｎｏｌ）を用いた。
【０１０９】
置換度２．８７のセルロースアセテート粉体                １００重量部
化合物１                                                  １０重量部
紫外線防止剤                                                ２重量部
二酸化ケイ素、平均粒径１６ｎｍ                          ０．５重量部
塩化メチレン                                            ４４０重量部
メタノール                                                ５０重量部
【０１１０】
得られたドープを３０℃に加温してギアポンプに送液した後、絶対濾過精度０．０１ｍｍの濾過紙で濾過し、さらに絶対濾過精度５μｍのカートリッジ濾過装置で濾過した。
【０１１１】
セルロースエステルフィルムの製造
濾過工程により得られたドープをキャストダイを用いて鏡面ステンレス支持体上にキャストして剥離した。剥離時の残留溶媒量は２０ｗｔ％となるように調節した。テンターに連結した後、フィルムの幅方向に１０２％延伸した。テンターからフィルムが出された後、フィルムの左右側の末端を１５０ｍｍずつ除去した。末端が除去されたフィルムを乾燥器で乾燥させ、乾燥器から出されたフィルムの両端を３ｃｍ裁断して、さらに末端から１０ｍｍの部分に高さ１００μｍのナーリング加工を施して、ロール形状に巻き取った。得られた試料の光学異方性を上述の方法で測定して下記表１に示した。
【０１１２】
［実施例２〜１８］
実施例１における化学式１の化合物１の代わりに、下記表１のように化合物の種類を変えて用いたことを除き、実施例１と同様の方法でフィルムを製造し、その光学異方性を測定して下記表１に示した。
【０１１３】
［実施例１９］
セルロースアセテート組成物（ドープ）の製造
下記の組成物を撹拌機に入れて３０℃の温度で溶解した。
【０１１４】
下記組成のうち、紫外線防止剤としては２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（２−（２Ｈ−Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−２−ｙｌ）−６−（１−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ）−４−（１，１，３，３−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ）ｐｈｅｎｏｌ）を用いた。
【０１１５】
置換度２．８７のセルロースアセテート粉体              １００重量部
化合物１９                                                ５重量部
紫外線防止剤                                              ２重量部
二酸化ケイ素、平均粒径１６ｎｍ                        ０．５重量部
塩化メチレン                                          ２７７重量部
メタノール                                              ２４重量部
【０１１６】
得られたドープを３０℃に加温してギアポンプに送液した後、絶対濾過精度０．０１ｍｍの濾過紙で濾過し、さらに絶対濾過精度５μｍのカートリッジ濾過装置で濾過した。
【０１１７】
セルロースエステルフィルムの製造
濾過工程により得られたドープをキャストダイを用いてガラス支持体上にキャストし、室温で７分間乾燥させた後剥離した。さらに、１４０℃で６０分間乾燥させて、残留溶媒が０．５ｗｔ％以下となるように調節した。テンターに連結した後、フィルムの幅方向に１０２％延伸した。テンターからフィルムが出された後、フィルムの左右側の末端を１５０ｍｍずつ除去した。末端が除去されたフィルムを乾燥器で乾燥させ、乾燥器から出されたフィルムの両端を３ｃｍ裁断して、さらに末端から１０ｍｍの部分に高さ１００μｍのナーリング加工を施して、ロール形状に巻き取った。得られた試料の光学異方性を上述の方法で測定して下記表１に示した。
【０１１８】
［実施例２０］
実施例１９におけるレターデーション添加剤として化合物２０を用いたことを除き、実施例１９と同様の方法でフィルムを製造し、その光学異方性を測定して下記表１に示した。
【０１１９】
［実施例２１〜２６］
実施例１９におけるレターデーション添加剤として表１に記載の化合物２１〜２６を用い、その量を１０重量部で用いたことを除き、実施例１９と同様の方法でフィルムを製造し、その光学異方性を測定して下記表１に示した。
【０１２０】
［比較例１］
実施例１におけるレターデーション添加剤を添加せずにドープを製造したことを除き、実施例１と同様の方法でセルロースエステルフィルムを製造し、その光学異方性を上述の方法で測定して下記表１に示した。
【０１２１】
［比較例２］
実施例１９におけるレターデーション添加剤を添加せずにドープを製造したことを除き、実施例１と同様の方法でセルロースエステルフィルムを製造し、その光学異方性を上述の方法で測定して下記表１に示した。
【０１２２】
【表１】
2014520192.tif 000039
【０１２３】
前記表１に示したように、従来の可塑剤とは異なって、実施例に記載のレターデーション添加剤を投入すると、高いＲｔｈを示すことを確認することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成25年12月25日(2013.12.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１の化合物から選択される１つ以上の添加剤を含む光学フィルム。
【化１】
2014520192.tif 000064
（上記化学式１中、
Ａｒは（Ｃ６−Ｃ２０）アリール又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロアリールであり、但し、Ｑのオルト位の少なくとも１つにはＯＲ（ここで、Ｒは水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルである）が置換され；
Ｑは
【化２】
2014520192.tif 000065
であり；
Ｒ’は、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｘは、
【化３】
2014520192.tif 000066
から選択され、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルカルボニル、又は
【化４】
2014520192.tif 000067
から選択され、Ｒ１１とＲ１２は、置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンは（Ｃ１−Ｃ７）アルキルでさらに置換されることができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化５】
2014520192.tif 000068
から選択され、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ａｒは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、（Ｃ１−Ｃ７）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルカルボニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロカルボニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルファニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルファニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルフィニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルホニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルホニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルカルボニルイミン、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルカルボニルイミン、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルファニルイミン、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルスルファニルイミン、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができ、
ｍは、１〜１０の整数である。）
【請求項２】
化学式１の化合物は下記化学式２の化合物で表される、請求項１に記載の光学フィルム。
【化６】
2014520192.tif 000069
（前記化学式２中、
Ｌ１〜Ｌ４は、互いに独立して、単一結合であるか、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−から選択され；
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、
【化７】
2014520192.tif 000070
又はＮ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択され；
Ｒ又はＲ’は、互いに独立して、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｘは、
【化８】
2014520192.tif 000071
から選択され、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルカルボニル、又は
【化９】
2014520192.tif 000072
から選択され、Ｒ１１及びＲ１２は、置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンは（Ｃ１−Ｃ７）アルキルでさらに置換されることができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化１０】
2014520192.tif 000073
から選択され、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ｒ１〜Ｒ４のアルキル、アルコキシ、シクロアルキル及びヘテロシクロアルキル、及びＲとＲ’のアルキルは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができ、
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに隣接する置換体と（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて脂環族環を形成することができる。）
【請求項３】
化学式２は下記化学式３〜６で表される、請求項２に記載の光学フィルム。
【化１１】
2014520192.tif 000074
【化１２】
2014520192.tif 000075
【化１３】
2014520192.tif 000076
【化１４】
2014520192.tif 000077
（前記化学式３〜６中、
Ｌ１〜Ｌ４は、互いに独立して、単一結合であるか、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−から選択され；
Ｒ４１〜Ｒ４４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、
【化１５】
2014520192.tif 000078
、又はＮ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択され、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化１６】
2014520192.tif 000079
から選択され、
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ｒ又はＲ’は、互いに独立して、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｒ４１〜Ｒ４４のアルキル、アルコキシ、シクロアルキル、アルケニル及びヘテロシクロアルキル、及びＲとＲ’のアルキルは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができる。）
【請求項４】
Ｌ１〜Ｌ４は、互いに独立して、単一結合であるか、Ｏ、Ｃ＝Ｏから選択され、
Ｒ４１〜Ｒ４４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルコキシ、又は
【化１７】
2014520192.tif 000080
から選択され、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化１８】
2014520192.tif 000081
から選択され、
Ｒ’は、互いに独立して、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ｒ５は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルから選択される、請求項３に記載の光学フィルム。
【請求項５】
化学式１の化合物は下記構造から選択される、請求項１に記載の光学フィルム。
【化１９】
2014520192.tif 000082
【化２０】
2014520192.tif 000083
【請求項６】
２個以上の置換基を有する芳香族環を含み、前記２個以上の置換基は分子間水素結合を形成する化合物を含むことを特徴とする光学フィルム。
【請求項７】
前記化合物は、前記分子間水素結合により類似芳香族環を形成することを特徴とする、請求項６に記載の光学フィルム。
【請求項８】
Ｒｔｈ（λ）が下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）を満たすことを特徴とする、請求項１に記載の光学フィルム。
（Ｉ）５０≦Ｒｔｈ（５５０）≦５００
（ＩＩ）Ｒｔｈ（７００）／Ｒｔｈ（５５０）＞１．０
（前記式中、Ｒｔｈ（λ）は、波長λｎｍで膜厚さ方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。）
【請求項９】
セルロースアセテートフィルムであることを特徴とする、請求項１乃至８の何れか一項に記載の光学フィルム
【請求項１０】
レターデーション添加剤として、化学式１から選択される１種以上の化合物を、ベース樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部で含むことを特徴とする、光学フィルム用組成物。
【化２１】
2014520192.tif 000084
（上記化学式１中、
Ａｒは（Ｃ６−Ｃ２０）アリール又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロアリールであり、但し、Ｑのオルト位の少なくとも１つにはＯＲ（ここで、Ｒは水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルである）が置換され；
Ｑは
【化２２】
2014520192.tif 000085
であり；
Ｒ’は、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｘは、
【化２３】
2014520192.tif 000086
から選択され、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルカルボニル、又は
【化２４】
2014520192.tif 000087
から選択され、Ｒ１１及びＲ１２は、置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンは（Ｃ１−Ｃ７）アルキルでさらに置換されることができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化２５】
2014520192.tif 000088
から選択され、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ａｒは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、（Ｃ１−Ｃ７）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルカルボニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロカルボニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルファニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルファニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルフィニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルホニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルホニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルカルボニルイミン、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルカルボニルイミン、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルファニルイミン、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルスルファニルイミン、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができ、
ｍは、１〜１０の整数である。）
【請求項１１】
紫外線防止剤、微粒子、可塑剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外線吸収剤、光学異方性コントロール剤から選択される何れか１つ又は２つ以上の添加剤をさらに含む、請求項１０に記載の光学フィルム用組成物。
【請求項１２】
請求項１０又は１１に記載の光学フィルム用組成物で製造された光学フィルム。
【請求項１３】
光学補償シート、立体映像用光学フィルター、偏光板、及び液晶表示装置に用いられることを特徴とする、請求項１乃至８の何れか一項に記載の光学フィルム。
【請求項１４】
請求項１乃至８の何れか一項に記載の光学フィルムを含む表示装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学補償用として用いられる光学フィルムに関し、より詳細には、厚さ方向のレターデーション（Ｒｔｈ）が高いセルロースアセテートフィルムに関する。
【０００２】
また、本発明は、上記光学フィルムを用いた光学補償シート、偏光板、立体映像用光学フィルター、及び液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００３】
セルロースアセテートフィルムは、高い強度及び難燃性を有するため、各種写真又は光学材料に用いられている。セルロースアセテートフィルムは、他の重合体フィルムに比べ光学異方性が低いため、相対的に低いレターデーションを提供する。したがって、セルロースアセテートフィルムは偏光板等に用いられている。
【０００４】
特許文献１には、耐光性に優れるセルロースアセテートフィルムが公開されており、特許文献２にも、レターデーション向上剤を含むセルロースアセテートフィルムが開示されている。
【０００５】
ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モードは、上、下板に透明電極が形成されており、上、下板の外側面には、光軸が垂直であるように偏光板が付着されている。したがって、電界が印加されていない状態では、初期配向方向が垂直であるため、完全に暗い状態となり、電界が印加されると、液晶のダイレクタが適当に再配列されて光を透過させることになる。このようなＶＡモードの液晶表示装置の光学補償フィルムには、高い光学異方性、即ち、高いレターデーションが要求される。
【０００６】
一方、特許文献３には、ＶＡモードで、広視野角でも高いコントラストを可能とする化合物を含むセルロースアセテートフィルムが開示されているが、光学特性に優れるセルロースアセテートフィルムは依然として要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国公開特許第２００８／０１７３２１５号
【特許文献２】韓国公開公報第２０１１−００７５９８０号
【特許文献３】米国公開特許第２０１０／０２０８１８１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、厚さ方向のレターデーション値が高い光学フィルムを提供することを目的とする。より具体的には、本発明は、ＶＡモードの液晶表示装置に使用可能で、且つＶＡモードのＬＣＤパネルの視野角及びコントラスト特性を改善することができる光学フィルムを提供することを目的とする。
【０００９】
また、本発明は、上記のような光学特性を満たすためのレターデーション添加剤を提供することを目的とする。
【００１０】
また、本発明は、前記光学フィルムを用いた光学補償シート、立体映像用光学フィルター、偏光板、及び液晶表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、光学特性に優れる光学フィルムに関するものであって、本発明の光学フィルムは、下記化学式１の化合物から選択される１つ以上の添加剤を含む。
【００１２】
下記化学式１の化合物から選択される１つ以上の添加剤を含む光学フィルム。
【００１３】
【化１】
2014520192.tif 000089
（上記化学式１中、
Ａｒは（Ｃ６−Ｃ２０）アリール又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロアリールであり、但し、Ｑのオルト位の少なくとも１つにはＯＲ（ここで、Ｒは水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルである）が置換され；
Ｑは
【化２】
2014520192.tif 000090
であり；
Ｒ’は、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｘは、
【化３】
2014520192.tif 000091
から選択され、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルカルボニル、又は
【化４】
2014520192.tif 000092
から選択され、Ｒ１１とＲ１２は、置換されているかまたは置換されていない（Ｃ２−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンは（Ｃ１−Ｃ７）アルキルでさらに置換されることができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化５】
2014520192.tif 000093
から選択され、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ａｒは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、（Ｃ１−Ｃ７）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルカルボニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロカルボニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルファニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルファニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルフィニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルホニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルホニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルカルボニルイミン、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルカルボニルイミン、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルファニルイミン、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルスルファニルイミン、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができ、
ｍは、１〜１０の整数である。）
【００１４】
具体的に、本発明の一実施例による化学式１の化合物は下記化学式２の化合物で表されることができる。
【００１５】
【化６】
2014520192.tif 000094
（前記化学式２中、
Ｌ１〜Ｌ４は、互いに独立して、単一結合であるか、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−から選択され；
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、
【化７】
2014520192.tif 000095
、又はＮ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択され；
Ｒ又はＲ’は、互いに独立して、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｘは、
【化８】
2014520192.tif 000096
から選択され、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルカルボニル、又は
【化９】
2014520192.tif 000097
から選択され、Ｒ１１とＲ１２は、置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンは（Ｃ１−Ｃ７）アルキルでさらに置換されることができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化１０】
2014520192.tif 000098
から選択され、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ｒ１〜Ｒ４のアルキル、アルコキシ、シクロアルキル及びヘテロシクロアルキル、及びＲとＲ’のアルキルは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができ、
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに隣接する置換体と（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて脂環族環を形成することができる。）
【００１６】
本発明の光学フィルムに用いられるレターデーション添加剤である化学式２は、下記化学式３〜６で表されることができる。
【００１７】
【化１１】
2014520192.tif 000099
【００１８】
【化１２】
2014520192.tif 000100
【００１９】
【化１３】
2014520192.tif 000101
【００２０】
【化１４】
2014520192.tif 000102
（前記化学式３〜６中、
Ｌ１〜Ｌ４は、互いに独立して、単一結合であるか、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−から選択され；
Ｒ４１〜Ｒ４４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、
【化１５】
2014520192.tif 000103
、又はＮ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択され、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化１６】
2014520192.tif 000104
から選択され、
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ｒ又はＲ’は、互いに独立して、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｒ４１〜Ｒ４４のアルキル、アルコキシ、シクロアルキル、アルケニル及びヘテロシクロアルキル、及びＲとＲ’のアルキルは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができる。）
【００２１】
より具体的に、本発明の化学式１は下記構造から選択されることができるが、これに限定されるものではない。
【００２２】
【化１７】
2014520192.tif 000105
【化１８】
2014520192.tif 000106
【００２３】
本発明の光学フィルムは、２個以上の置換基を有する芳香族環を含み、前記２個以上の置換基は分子間水素結合を形成する化合物を含む。
【００２４】
好ましくは、前記化合物は、前記分子間水素結合により類似芳香族環を形成することができ、Ｒｔｈ（λ）が下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）を満たすことができる。
【００２５】
（Ｉ）５０≦Ｒｔｈ（５５０）≦５００
【００２６】
（ＩＩ）Ｒｔｈ（７００）／Ｒｔｈ（５５０）＞１．０
（前記式中、Ｒｔｈ（λ）は、波長λｎｍで膜厚さ方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。）
【００２７】
また、本発明の光学フィルムは、セルロースアセテートフィルムであることが好ましい。
【００２８】
また、本発明によると、レターデーション添加剤として、前記化学式１から選択される１種以上の化合物を、ベース樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部で含む光学フィルム用組成物が提供される。
【００２９】
本発明の一実施例による組成物は、紫外線防止剤、微粒子、可塑剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外線吸収剤、光学異方性コントロール剤から選択される何れか１つ又は２つ以上の添加剤をさらに含むことができる。
【００３０】
また、本発明によると、本発明の光学フィルム用組成物で製造された光学フィルムが提供される。
【００３１】
また、本発明の光学フィルムは、光学補償シート、立体映像用光学フィルター、偏光板、及び液晶表示装置に用いられることができ、好ましくは液晶表示装置であることができる。
【発明の効果】
【００３２】
本発明による光学フィルムは、厚さ方向のレターデーション値が高いため、光学特性を改善することができる。
【００３３】
また、本発明による光学フィルムは、レターデーションが高いため、ＶＡモードのＬＣＤパネルの視野角及びコントラストを改善することができる。
【００３４】
また、本発明による光学フィルムを用いて製造された光学補償シート、立体映像用光学フィルター、偏光板、及び液晶表示装置は、レターデーションが高いため、広視野角でも高いコントラストを有する。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
本発明によると、下記化学式１の化合物から選択される１つ以上の化合物を含む光学フィルムが提供される。
【００３６】
【化１９】
2014520192.tif 000107
（前記化学式１中、
Ａｒは（Ｃ６−Ｃ２０）アリール又は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロアリールであり、但し、Ｑのオルト位の少なくとも１つにはＯＲ（ここで、Ｒは水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルである）が置換され；
Ｑは
【化２０】
2014520192.tif 000108
であり；
Ｒ’は、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｘは、
【化２１】
2014520192.tif 000109
から選択され、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルカルボニル、又は
【化２２】
2014520192.tif 000110
から選択され、Ｒ１１とＲ１２は、置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンは（Ｃ１−Ｃ７）アルキルでさらに置換されることができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化２３】
2014520192.tif 000111
から選択され、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ａｒは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、（Ｃ１−Ｃ７）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルカルボニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロカルボニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルファニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルファニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルフィニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルホニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロスルホニル、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルカルボニルイミン、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルカルボニルイミン、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルスルファニルイミン、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルスルファニルイミン、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができ、
ｍは、１〜１０の整数である。）
【００３７】
本発明のレターデーション添加剤である化学式１の化合物は、アリール又はヘテロアリールの置換基である（Ｒ’Ｃ＝Ｎ−Ｘのオルト位に−ＯＲを置換させて、互いに隣接して位置するようにすることで、１つの芳香族環を有するにも関わらず、分子構造上、分子間水素結合により２つの芳香族環を有するような効果を有する。したがって、光学フィルムのレターデーション（フィルムの厚さ方向のレターデーション値（Ｒｔｈ））をさらに高くすることができるため、視野角及びコントラストを改善することができる。
【００３８】
さらに、化学式１のアリール又はヘテロアリールの置換基である（Ｒ’Ｃ＝Ｎ−ＸのＸ置換基の長さを増加させて、多数個の芳香族環を有するような効果を有する化合物を合成することにより、レターデーション値をさらに増加させることができる。
【００３９】
したがって、本発明によるセルロースアセテートフィルムは、液晶表示装置に好適である。
【００４０】
本発明に記載の「アルキル」、「アルコキシ」、及びその他の「アルキル」部分を含む置換体は、直鎖又は分鎖の形態を全て含み、「シクロアルキル」は、単環系だけでなく、置換又は非置換のアダマンチル、又は置換又は非置換の（Ｃ７−Ｃ２０）ビシクロアルキル等の多環系炭化水素も含む。
【００４１】
具体的に、本発明の一実施例による化学式１の化合物は、下記化学式２の化合物で表されることができる。
【００４２】
【化２４】
2014520192.tif 000112
（前記化学式２中、
Ｌ１〜Ｌ４は、互いに独立して、単一結合であるか、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−から選択され；
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、
【化２５】
2014520192.tif 000113
、又はＮ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択され；
Ｒ又はＲ’は、互いに独立して、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｘは、
【化２６】
2014520192.tif 000114
から選択され、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルカルボニル、又は
【化２７】
2014520192.tif 000115
から選択され、Ｒ１１とＲ１２は、置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンは（Ｃ１−Ｃ７）アルキルでさらに置換されることができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化２８】
2014520192.tif 000116
から選択され、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ｒ１〜Ｒ４のアルキル、アルコキシ、シクロアルキル及びヘテロシクロアルキル、及びＲとＲ’のアルキルは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができ、
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに隣接する置換体と（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて脂環族環を形成することができる。）
【００４３】
本発明の光学フィルムに用いられるレターデーション添加剤である化学式２は、下記化学式３〜６で表されることができる。
【００４４】
【化２９】
2014520192.tif 000117
【００４５】
【化３０】
2014520192.tif 000118
【００４６】
【化３１】
2014520192.tif 000119
【００４７】
【化３２】
2014520192.tif 000120
（前記化学式３〜６中、
Ｌ１〜Ｌ４は、互いに独立して、単一結合であるか、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−から選択され；
Ｒ４１〜Ｒ４４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、
【化３３】
2014520192.tif 000121
、又はＮ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択され、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化３４】
2014520192.tif 000122
から選択され、
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ｒ又はＲ’は、互いに独立して、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｒ４１〜Ｒ４４のアルキル、アルコキシ、シクロアルキル、アルケニル及びヘテロシクロアルキル、及びＲとＲ’のアルキルは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される１つ以上の元素を含む５員〜７員のヘテロシクロアルキルから選択される１つ以上でさらに置換されることができる。）
【００４８】
好ましくは、本発明の一実施例による前記化学式３〜６中、
前記Ｌ１〜Ｌ４は、互いに独立して、単一結合であるか、Ｏ、Ｃ＝Ｏから選択され、
Ｒ４１〜Ｒ４４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）アルコキシ、又は
【化３５】
2014520192.tif 000123
から選択され、
Ｙは、Ｏ又はＳであり、
Ｚは、水素、
【化３６】
2014520192.tif 000124
から選択され、
Ｒ’は、水素又は（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルであり；
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、アミン基であり、Ｒ２１とＲ２２は、（Ｃ１−Ｃ７）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンで連結されて環を形成することができ、前記アルキレンの炭素原子のうち何れか１つ以上は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子でさらに置換されることができ；
Ｒ５は、互いに独立して、水素、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルから選択されることができる。
【００４９】
より具体的に、本発明の化学式１の化合物は下記構造から選択されることができるが、これに限定されるものではない。
【００５０】
【化３７】
2014520192.tif 000125
【化３８】
2014520192.tif 000126
【００５１】
本発明の一実施例による化学式１は、２個以上の置換基を有する芳香族環を含み、前記２個以上の置換基は分子間水素結合を形成する化合物を含むことができる。
【００５２】
好ましくは、本発明の一実施例による化合物は、前記分子間水素結合により類似芳香族環を形成することができる。
【００５３】
より具体的には、本発明は、２個以上の置換基を有する芳香族環を含み、前記２個以上の置換基により分子間水素結合が可能な化合物で、好ましくは分子間水素結合により類似芳香族環を形成する。
【００５４】
本発明において、類似芳香族環は、シクロヘキサジエン骨格を有するものであって、この類似芳香族環は、本発明の芳香族環が有する置換基の分子間水素結合により形成されることができる。
【００５５】
類似芳香族環を形成する前記置換基としては、水素結合が可能な構造を有するものであれば全て可能であり、例えば、ヒドロキシ、オキシム、ヒドラジン又はセミカルバゾン等が挙げられる。
【００５６】
より好ましくは、本発明によると、１つの芳香族環を有し、前記芳香族環に置換されているかまたは置換されていないイミン基を有し、前記イミンのオルト位に前記イミン基の窒素と水素結合が可能な置換基を有する化合物を含む光学フィルムが提供される。
【００５７】
本発明におけるイミン基とは、炭素と窒素とが二重結合で連結されているものを意味し、イミン基の炭素と窒素は水素又は置換基を有することができる。
【００５８】
したがって、本発明の化合物は、芳香族環に水素結合が可能な置換基を有して、置換基の分子間水素結合によりさらに他の１つの芳香族環の役割をすることで、光学フィルムのレターデーションを高めることができる。
【００５９】
本発明の化合物は、光学フィルムにレターデーション添加剤として用いられることができる。
【００６０】
本発明の一実施例による光学フィルムは、Ｒｔｈ（λ）が下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）を満たすことができる。
【００６１】
（Ｉ）５０≦Ｒｔｈ（５５０）≦５００
【００６２】
（ＩＩ）Ｒｔｈ（７００）／Ｒｔｈ（５５０）＞１．０
（前記式中、Ｒｔｈ（λ）は、波長λｎｍで膜厚さ方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。）
【００６３】
また、本発明の光学フィルムは、セルロースアセテートフィルムであることが好ましい。この際のセルロースアセテートフィルムは、ＡＳＴＭのＤ−８１７−９１に準じて測定された置換度が２．７〜３．０であることができる。
【００６４】
本発明の化学式１の化合物は、下記反応式１に示したように製造されることができ、化学式１の化合物の製造方法が下記の製造方法に限定されるものではなく、下記の製造方法の変形は当業者において自明である。
【００６５】
【化３９】
2014520192.tif 000127
（反応式１中、
Ａｒ、Ｒ’及びＸは、前記化学式１の定義と同じである。）
【００６６】
また、本発明によると、レターデーション添加剤として、前記化学式１から選択される１種以上の化合物を、ベース樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部で含む光学フィルム用組成物が提供される。
【００６７】
前記ベース樹脂とは、光学フィルムにおいて通常に用いる基本樹脂を意味し、好ましくは、多様な置換度を有するセルロースアセテートであることができる。
【００６８】
本発明の一実施例による組成物には、紫外線防止剤、微粒子、可塑剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外線吸収剤、光学異方性コントロール剤から選択される何れか１つ又は２つ以上の添加剤がさらに添加されることができる。
【００６９】
以下、本発明の各構成についてより具体的に説明する。
【００７０】
本発明の光学フィルムは、通常の光学フィルムであることができ、セルロースアセテートフィルムであることが好ましい。先ず、セルロースアセテートフィルムについて説明すると、本発明の一実施例によるセルロースアセテートフィルムは、これに制限されるものではないが、１．２〜１．３５程度の密度を有する。
【００７１】
セルロースアセテートは、セルロースと酢酸のエステルであって、セルロースを構成するグルコース単位の２位、３位及び６位に存在するヒドロキシル基の水素原子の全部又は一部がアセチル基に置換されている。セルロースアセテートの置換度は、これに制限されるものではないが、２．７以上が好ましく、２．７〜３．０がより好ましい。前記置換度は、ＡＳＴＭのＤ−８１７−９１に準じて測定することができる。
【００７２】
本発明におけるセルロースアセテートの分子量の範囲は、これに制限されるものではないが、重量平均分子量が２００，０００〜３５０，０００の範囲であることが好ましい。また、セルロースアセテートの分子量分布度Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）は、１．４〜１．８であることが好ましく、１．５〜１．７であることがより好ましい。
【００７３】
セルロースアセテートフィルムは、セルロースアセテートドープ溶液を用いたソルベントキャスト法により製造することが好ましい。ソルベントキャスト法によると、セルロースアセテートを溶媒中に溶解した溶液（ドープ）を支持体上にキャストし、溶媒を蒸発させることによりフィルムが形成される。
【００７４】
セルロースアセテートドープ溶液の原料としては、セルロースアセテート粒子を用いることが好ましい。この際、前記セルロースアセテート粒子の９０重量％以上は、平均粒径が０．５〜５ｍｍであることが好ましい。また、使用するセルロースアセテート粒子の５０重量％以上は、平均粒径が１〜４ｍｍであることが好ましい。
【００７５】
セルロースアセテート粒子は、できるだけ球形に近い形状を有することが好ましく、前記セルロースアセテート粒子は、含水率が２重量％以下、より好ましくは１重量％以下となるように乾燥させた後、ドープ溶液に用いることが好ましい。
【００７６】
次に、セルロースアセテートフィルムに用いられる添加剤について説明する。
【００７７】
ソルベントキャスト法に用いるセルロースアセテート溶液（ドープ）には、各調製工程における用途に応じた各種添加剤、例えば、可塑剤、紫外線防止剤、劣化防止剤、微粒子、剥離剤、赤外線吸収剤、光学異方性コントロール剤等の添加剤を添加することができる。このような添加剤の具体的な種類は、該当分野において通常的に用いるものであれば制限されずに使用でき、その含量はフィルムの物性を低下させない範囲で用いることが好ましい。添加剤を添加する時期は添加剤の種類に応じて決定する。ドープ調製の最後段階で添加剤を添加してもよい。
【００７８】
前記可塑剤はフィルムの機械的強度を向上させるために用いられるものであって、可塑剤を用いることにより、フィルムの乾燥工程時間を短縮することができる。可塑剤としては、通常的に用いられるものであれば制限されずに使用可能であり、例えば、りん酸エステル、フタル酸エステル又はクエン酸エステルから選択されるカルボン酸エステル等が挙げられる。りん酸エステルの例としては、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、ビフェニルジフェニルホスフェート、及びトリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）等が挙げられる。フタル酸エステルの例としては、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）、及びジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）等が挙げられる。クエン酸エステルの例としては、ｏ−アセチルトリエチルシトレート（ＯＡＣＴＥ）、及びｏ−アセチルトリブチルシトレート（ＯＡＣＴＢ）等が挙げられる。他のカルボン酸エステルの例としては、ブチルオレート、メチルアセチルリシノレート、ジブチルセバケート、及び各種トリメリット酸エステルが挙げられる。このうち、フタル酸エステル（ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＰＰ、ＤＥＨＰ）可塑剤を用いることが好ましい。可塑剤の含量は、セルロースアセテート１００重量部に対して、２〜２０重量部、より好ましくは５〜１５重量部で用いる。
【００７９】
前記紫外線防止剤は、ヒドロキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物等を用いることができる。紫外線防止剤の含量は、セルロースアセテート１００重量部に対して、０．１〜３重量部、より好ましくは０．５〜２重量部で用いる。
【００８０】
前記劣化防止剤としては、例えば、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル抑制剤、金属不活性化剤、脱酸素剤、光安定化剤（ヒンダードアミン等）等が使用可能である。特に好ましい劣化抑制剤の例としては、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）及びトリベンジルアミン（ＴＢＡ）が挙げられる。劣化抑制剤の含量は、セルロースアセテート１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、より好ましくは０．１〜１重量部で用いる。
【００８１】
前記微粒子は、フィルムのカール抑制、可搬性、ロール形態での接着防止または耐傷性を良好に維持するために添加するものであり、無機化合物、有機化合物から選択される何れも使用可能である。例えば、無機化合物としては、ケイ素を含有する化合物、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化バリウム、酸化ジルコニウム、酸化ストロンチウム、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化スズ・アンチモン、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、及びりん酸カルシウム等が好ましく、より好ましくは、ケイ素を含有する無機化合物や酸化ジルコニウム等が使用可能である。前記微粒子の平均一次粒径は、８０ｎｍ以下、好ましくは５〜８０ｎｍ、より好ましくは５〜６０ｎｍ、さらに好ましくは８〜５０ｎｍである。平均一次粒径が８０ｎｍを超過すると、フィルムの表面平担性が損傷される。
【００８２】
また、必要に応じて、光学異方性コントロール剤、波長分散調整剤等をさらに添加することができる。この添加剤は、該当分野で通常的に用いられるものであれば制限されずに使用可能である。
【００８３】
また、本発明によると、本発明の光学フィルム用組成物で製造された光学フィルムが提供される。
【００８４】
次に、本発明のセルロースアセテートフィルムの製造方法について説明する。
【００８５】
本発明において、セルロースアセテートフィルムを製造するためには、次のようなセルロースアセテート組成物、即ち、ドープ溶液を製造する。
【００８６】
セルロースアセテート組成物は、前記化学式１のレターデーション向上剤を、セルロースアセテート１００重量部に対して１〜１５重量部で含む。
【００８７】
本発明において、ドープの固形分濃度は１５〜２５重量％、より好ましくは１６〜２３重量％である。ドープの固形分濃度が１５重量％未満である場合には、流動性が高すぎてフィルムの形成が困難であり、２５重量％を超過する場合には完全な溶解が困難である。
【００８８】
本発明において、セルロースアセテートの含量は、固形分の総含量に対して７０重量％以上、好ましくは７０〜９０重量％、より好ましくは８０〜８５重量％である。また、前記セルロースアセテートは、置換度、重合度又は分子量分布が互いに異なる２種以上のセルロースアセテートを混合して用いることができる。
【００８９】
レターデーション添加剤は、レターデーションを向上または低下させるために用いられるものであって、本発明のレターデーション添加剤は、レターデーションを高めるレターデーション向上剤として用いられることが好ましい。
【００９０】
レターデーション添加剤は、セルロースアセテート１００重量部に対して１〜１５重量部の範囲で用いることが好ましい。前記範囲で用いることにより、目的とするレターデーションの範囲を達成することができる。
【００９１】
ソルベントキャスト法でフィルムを製造する場合、セルロースアセテート組成物（ドープ）を製造するための溶媒としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒としてはハロゲン化炭化水素を用いることが好ましく、ハロゲン化炭化水素としては、塩素化炭化水素、メチレンクロライド及びクロロホルムが挙げられ、このうちメチレンクロライドを用いることが最も好ましい。
【００９２】
また、必要に応じて、ハロゲン化炭化水素以外の有機溶媒を混合して用いてもよい。ハロゲン化炭化水素以外の有機溶媒としては、エステル、ケトン、エーテル、アルコール及び炭化水素を含む。エステルとしては、メチルホルメート、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート、ペンチルアセテート等が使用可能であり、ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等が使用可能であり、エーテルとしては、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等が使用可能であり、アルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、１−ペンタノール、２−メチル−２−ブタノール、シクロヘキサノール、２−フルオロエタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール等が使用可能である。
【００９３】
より好ましくは、メチレンクロライドを主溶媒として用い、アルコールを副溶媒として用いることができる。具体的には、メチレンクロライドとアルコールとを８０：２０〜９５：５の重量比で混合して用いることができる。
【００９４】
セルロースアセテート組成物は、常温、高温または低温溶解法で製造することができる。
【００９５】
セルロースアセテート組成物の粘度は４０℃で１〜４００Ｐａ・ｓであることが好ましく、１０〜２００Ｐａ・ｓであることがより好ましい。
【００９６】
セルロースアセテートフィルムは、通常のソルベントキャスト法により製造することができる。より具体的に説明すると、調製されたドープ（セルロースアセテート組成物）を貯蔵槽でいったん貯蔵し、ドープに含有されている泡を脱泡する。脱泡されたドープは、ドープ排出口から、回転数によって高精度に定量送液できる加圧型定量ギアポンプを通して加圧型ダイに送り、ドープを加圧型ダイの口金（スリット）からエンドレスに走行している金属支持体上に均一にキャストし、金属支持体がほぼ一周した剥離点で、生乾きのキャストフィルムを金属支持体から剥離する。得られるウェブの両端をクリップで挟み、幅保持しつつテンターに搬送して乾燥し、続いて乾燥装置のローラに搬送し乾燥して、巻き取り機で所定の長さに巻き取る。また、前記キャストフィルムを製造する際に、残留溶媒量が１０〜４０重量％である状態で、機械方向及び幅方向に一軸及び二軸延伸してもよい。又は、キャストフィルムを製造した後、オフラインで延伸してもよい。この際、延伸度は５〜１００％の範囲であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％の範囲であり、最も好ましくは２０〜５０％の範囲である。
【００９７】
溶液を塗布する際の空間温度は、−５０℃〜５０℃が好ましく、−３０℃〜４０℃がより好ましく、−２０℃〜３０℃が最も好ましい。低い空間温度で塗布されたセルロースアセテート溶液は支持体上で瞬間的に冷却して、ゲル強度が向上されるため、有機溶媒が多く残存するフィルムが得られる。したがって、セルロースアセテートから有機溶媒を蒸発させることなく、支持体からフィルムを短時間で剥離することができる。空間を冷却する気体としては、通常の空気、窒素、アルゴン又はヘリウムを用いることができる。相対湿度は、０〜７０％が好ましく、０〜５０％がより好ましい。
【００９８】
セルロースアセテート溶液を塗布する支持体（キャスト部）の温度は、−５０〜１３０℃が好ましく、−３０℃〜２５℃がより好ましく、−２０℃〜１５℃が最も好ましい。キャスト部を冷却するためには、キャスト部に冷却させた気体を導入してもよく、冷却装置をキャスト部に配置して空間を冷却してもよい。冷却の際には、キャスト部に水が付着しないように注意することが重要である。気体で冷却する場合には、気体を乾燥させておくことが好ましい。
【００９９】
また、必要に応じて、セルロースアセテートフィルムに表面処理を行うことができる。表面処理は、通常、セルロースアセテートフィルムの接着性を改善するために行う。表面処理方法としては、グロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、鹸化処理等が挙げられる。
【０１００】
セルロースアセテートフィルムの厚さは、好ましくは２０〜１４０μｍ、より好ましくは４０〜１００μｍの範囲であることが好ましい。
【０１０１】
本発明による光学フィルムは、偏光板、光学補償シート、立体映像用光学フィルター、及び液晶表示装置に用いられることができ、１枚又は２枚以上に積層して用いることができる。この際、液晶表示装置はＶＡモードであることが好ましい。
【実施例】
【０１０２】
以下、本発明の具体的な説明のために例を挙げて説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものではない。
【０１０３】
以下で、フィルムの物性は次の測定方法により測定した。
【０１０４】
１）光学異方性
Ｒｅは、複屈折測定機（Ａｘｏｓｃａｎ、商品名、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ，Ｉｎｃ製）を用いて、それぞれ波長５５０ｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定した。Ｒｔｈは、前記Ｒｅ面内の遅相軸（Ｓｌｏｗ  Ａｘｉｓ）を傾斜軸として、それぞれ５５０ｎｍの光を、フィルム法線方向に対して０度から５０度までの１０度間隔で測定して得られた屈折率楕円体の三つの屈折率成分を用いて、下記の数式で求めた値である。
【０１０５】
Ｒｔｈ＝［（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ］×ｄ
（ｎｘ：平面の２つの屈折率のうち屈折率が大きい方向の屈折率
ｎｙ：平面の２つの屈折率のうち屈折率が小さい方向の屈折率
ｎｚ：厚さ方向の屈折率
ｄ：フィルムの厚さ）
【０１０６】
［製造例］レターデーション添加剤の合成
（Ｅ）−２−（２−ヒドロキシベンジリデン）−Ｎ−メチルヒドラジンカルボキサミド（（Ｅ）−２−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ）−Ｎ−ｍｅｔｈｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅｃａｒｂｏｔｈｉｏａｍｉｄｅ）
エタノール３００ｍＬに２−ヒドロキシベンジルアルデヒド（１０ｇ、８１．９ｍｍｏｌ）を添加し、これにＮ−メチルヒドラジンカルボチオアミド（８．６１、８１．９ｍｍｏｌ）を添加した後、常温で１８時間撹拌した。反応中に生成される固体化合物を濾過し、少量のエタノール溶液で洗浄した後、乾燥することで、標記の化合物（１５．３ｇ、収率８９％）を得た。
【０１０７】
［実施例１］
セルロースアセテート組成物（ドープ）の製造
下記の組成物を撹拌機に入れて３０℃の温度で溶解した。
【０１０８】
下記の組成のうち、紫外線防止剤としては２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（２−（２Ｈ−Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−２−ｙｌ）−６−（１−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ）−４−（１，１，３，３−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ）ｐｈｅｎｏｌ）を用いた。
【０１０９】
置換度２．８７のセルロースアセテート粉体                １００重量部
化合物１                                                  １０重量部
紫外線防止剤                                                ２重量部
二酸化ケイ素、平均粒径１６ｎｍ                          ０．５重量部
塩化メチレン                                            ４４０重量部
メタノール                                                ５０重量部
【０１１０】
得られたドープを３０℃に加温してギアポンプに送液した後、絶対濾過精度０．０１ｍｍの濾過紙で濾過し、さらに絶対濾過精度５μｍのカートリッジ濾過装置で濾過した。
【０１１１】
セルロースエステルフィルムの製造
濾過工程により得られたドープをキャストダイを用いて鏡面ステンレス支持体上にキャストして剥離した。剥離時の残留溶媒量は２０ｗｔ％となるように調節した。テンターに連結した後、フィルムの幅方向に１０２％延伸した。テンターからフィルムが出された後、フィルムの左右側の末端を１５０ｍｍずつ除去した。末端が除去されたフィルムを乾燥器で乾燥させ、乾燥器から出されたフィルムの両端を３ｃｍ裁断して、さらに末端から１０ｍｍの部分に高さ１００μｍのナーリング加工を施して、ロール形状に巻き取った。得られた試料の光学異方性を上述の方法で測定して下記表１に示した。
【０１１２】
［実施例２〜１８］
実施例１における化学式１の化合物１の代わりに、下記表１のように化合物の種類を変えて用いたことを除き、実施例１と同様の方法でフィルムを製造し、その光学異方性を測定して下記表１に示した。
【０１１３】
［実施例１９］
セルロースアセテート組成物（ドープ）の製造
下記の組成物を撹拌機に入れて３０℃の温度で溶解した。
【０１１４】
下記組成のうち、紫外線防止剤としては２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（２−（２Ｈ−Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−２−ｙｌ）−６−（１−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ）−４−（１，１，３，３−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ）ｐｈｅｎｏｌ）を用いた。
【０１１５】
置換度２．８７のセルロースアセテート粉体              １００重量部
化合物１９                                                ５重量部
紫外線防止剤                                              ２重量部
二酸化ケイ素、平均粒径１６ｎｍ                        ０．５重量部
塩化メチレン                                          ２７７重量部
メタノール                                              ２４重量部
【０１１６】
得られたドープを３０℃に加温してギアポンプに送液した後、絶対濾過精度０．０１ｍｍの濾過紙で濾過し、さらに絶対濾過精度５μｍのカートリッジ濾過装置で濾過した。
【０１１７】
セルロースエステルフィルムの製造
濾過工程により得られたドープをキャストダイを用いてガラス支持体上にキャストし、室温で７分間乾燥させた後剥離した。さらに、１４０℃で６０分間乾燥させて、残留溶媒が０．５ｗｔ％以下となるように調節した。テンターに連結した後、フィルムの幅方向に１０２％延伸した。テンターからフィルムが出された後、フィルムの左右側の末端を１５０ｍｍずつ除去した。末端が除去されたフィルムを乾燥器で乾燥させ、乾燥器から出されたフィルムの両端を３ｃｍ裁断して、さらに末端から１０ｍｍの部分に高さ１００μｍのナーリング加工を施して、ロール形状に巻き取った。得られた試料の光学異方性を上述の方法で測定して下記表１に示した。
【０１１８】
［実施例２０］
実施例１９におけるレターデーション添加剤として化合物２０を用いたことを除き、実施例１９と同様の方法でフィルムを製造し、その光学異方性を測定して下記表１に示した。
【０１１９】
［実施例２１〜２６］
実施例１９におけるレターデーション添加剤として表１に記載の化合物２１〜２６を用い、その量を１０重量部で用いたことを除き、実施例１９と同様の方法でフィルムを製造し、その光学異方性を測定して下記表１に示した。
【０１２０】
［比較例１］
実施例１におけるレターデーション添加剤を添加せずにドープを製造したことを除き、実施例１と同様の方法でセルロースエステルフィルムを製造し、その光学異方性を上述の方法で測定して下記表１に示した。
【０１２１】
［比較例２］
実施例１９におけるレターデーション添加剤を添加せずにドープを製造したことを除き、実施例１９と同様の方法でセルロースエステルフィルムを製造し、その光学異方性を上述の方法で測定して下記表１に示した。
【０１２２】
【表１】
2014520192.tif 000128
【０１２３】
前記表１に示したように、従来の可塑剤とは異なって、実施例に記載のレターデーション添加剤を投入すると、高いＲｔｈを示すことを確認することができる。
【国際調査報告】
2014520192.tif 000129
2014520192.tif 000130
2014520192.tif 000131
2014520192.tif 000132
2014520192.tif 000133
2014520192.tif 000134