(57)【要約】  本発明は、液晶の光アライメント、特に、液晶の平面配向のための、偏光を照射したときに偏光した化学光の偏光方向と垂直に配向するポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーであって、少なくとも１つのモノマー（Ｉ）から誘導される、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー、それらの組成物、ならびに光学及び電気光学デバイス、例えば、液晶デバイス（ＬＣＤ）のための、特に、液晶の平面配向のためのその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶の光アライメント、特に、液晶の平面配向のための、偏光を照射したときに偏光した化学光の偏光方向と垂直に配向するポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーであって、少なくとも１つのモノマー（Ｉ）：
【化８０】
2014532104.tif 000109
［式中、
Ａは、５もしくは６個の原子の単環、２つの隣接する５もしくは６個の原子の単環、８、９もしくは１０個の原子の二環系、又は１３もしくは１４個の原子の三環系から選択される、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式の芳香族基、又は基「Ｅ」を表し；
Ｂは、非置換又は置換の直鎖Ｃ１−Ｃ１６アルキルを表し、ここで、少なくとも１つの−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−又は−ＣＨ３基は、互いに独立して、置き換えられていないか互いに独立して、置き換えられていないか、又は少なくとも１つのヘテロ原子もしくは／及び第一級、第二級、第三級もしくは第四級窒素、例えば、アンモニウムカチオン、もしくは／及び連結基により置き換かえられており、そして、該Ｃ１−Ｃ１６アルキル基は、非置換であるか、又は極性基、ジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ６アルキルオキシ、ニトロ及び／もしくはハロゲンにより少なくとも１回置換されており；
Ｄは、重合性基；好ましくは、重合性ジアミン基を表し；
Ｅは、芳香族基、単結合、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）−、−ＣＲ２Ｒ３、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−、−ＮＲ２ＣＯ、−ＳＣＳ、−ＣＯ−を表し、
ここで、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素、又は環状、直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキルであり、ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、互いに独立して、置き換えられていないか、又は連結基により置き換えられてよいが、但し、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つは水素ではなく；
Ｓ１、Ｓ２は、それぞれ互いに独立して、スペーサーユニットを表し；
Ｘ、Ｙは、それぞれ互いに独立して、水素、フッ素、臭素、塩素、ニトリル、非置換又はフッ素で置換されているＣ１−Ｃ１２アルキル（１つ又は複数の−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は連結基により置換されていてもよい）を表し；
ｎ、ｎ１は、それぞれ互いに独立して、１、２、３又は４を表すが、
但し、ｎが、２、３又は４であるならば、各Ａ、Ｂ、ｘ１、Ｅ、Ｓ１、Ｓ２、Ｘ、Ｙは、同じであるか又は異なっており；ｎ１が、２、３又は４であるならば、各Ｂ、ｘ１は、同じであるか又は異なっているが；また、但し、Ｂが少なくとも１つのフルオロで置換されているのであれば、少なくとも１つの追加の極性基が（Ｉ）中に存在する］
から誘導される、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー。
【請求項２】
液晶の光アライメント、特に、液晶の平面配向のための、偏光を照射したときに偏光した化学光の偏光方向と垂直に配向するポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーであって、少なくとも１つのモノマー（Ｉ’）：
【化８１】
2014532104.tif 000110
［式中、
Ａは、５もしくは６個の原子の単環、２つの隣接する５もしくは６個の原子の単環、８、９もしくは１０個の原子の二環系、又は１３もしくは１４個の原子の三環系から選択される、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式の芳香族基、又は基「Ｅ」を表し；
極性基は、その電子密度の非局在化を有する、又は／及びその隣接原子の電子密度の非局在化を誘導する、化学基を表し；
ｘ１は、０〜１５の整数であり、
Ａ、Ｄ、Ｂ、Ｅ、Ｓ１、Ｓ２、Ｘ、Ｙ、ｎ、ｎ１は、請求項１に記載の意味を有する］
から誘導される、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー。
【請求項３】
式（Ｉｂ）、好ましくは、（Ｉｂ’）、（Ｉｃ）、好ましくは、（Ｉｃ’）、（Ｉｄ）、好ましくは、（Ｉｄ’）：
【化８２】
2014532104.tif 000111
［式中、極性基、Ｂ、ｘ１、ｎ１、ｎ、Ｓ２、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｓ１及びＤは、請求項１又は２に記載の意味及び選好度と同じ意味及び選好度を有し、Ａ’及びＡ’’は、互いに独立して、Ａと同じ意味及び選好度を有し、そして、Ｅ１は、請求項１又は２に記載のＥと同じ意味及び選好度を有する］
で表される化合物を指す、化合物（Ｉ）又は（Ｉ’）から誘導される、先行する請求項のいずれかに記載のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー。
【請求項４】
モノマー（Ｉ）又は（Ｉ’）が、式：
【化８３】
2014532104.tif 000112
［式中、
Ｃ１、Ｃ２は、それぞれ独立して、非芳香族、芳香族、場合により置換されている炭素環式又は複素環式基を表し（上記に与えられる意味及び選好度の範囲内で）、好ましくは、架橋基Ｚ１及びＺ２ならびに／又はＺ１ａを介して互いに連結しており、好ましくは、Ｃ１及びＣ２は、架橋基Ｚ１及びＺ２ならびに／又はＺ１ａを介して反対の位置で連結しており、そして
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ２ａは、それぞれ独立して、好ましくは、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−又は単結合から選択される架橋基を表し、
ａ１、ａ２、ａ４は、それぞれ独立して、１＋ａ２＋ａ４≦６であるような０〜３の整数を表し；好ましくは、ａ４及びａ１は０であり、ａ２≦４、好ましくは、１又は２であり、より好ましくは、ａ２が１であり、ａ４及びａ１が０であるならば、Ｚ２が単結合であることが好ましく；
Ａ、Ｂ、ｎ１、ｎ、Ｄ、Ｓ１、架橋基、Ｘ及びＹは、請求項１又は２に記載の意味及び選好度を有し、Ｅ１は、請求項３に与えられる意味と同じ意味を有し；好ましくは、ｎ１は、１である］
で表されるモノマーである、先行する請求項のいずれかに記載のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー。
【請求項５】
式（ＶＩ）、（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）、（ＶＩｃ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩａ）及び（ＸＩｂ）又は（ＶＩ’）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ’）、（ＩＸ’）、（Ｘ’）、（ＸＩ’）、（ＸＩａ’）、（ＸＩｂ’）、（ＸＩｃ’）：
【化８４】
2014532104.tif 000113
2014532104.tif 000114
2014532104.tif 000115
2014532104.tif 000116
［式中、
ｘ１は、０〜１５であり、好ましくは、０〜１０の整数であり；より好ましくは、０、１、２又は３であり、最も好ましくは、０、１であり；
Ａ、Ｂ、ｎ、ｎ１、Ｄ、Ｅ１、Ｓ２、Ｓ１、Ｘ及びＹ、ならびに極性基は、請求項１又は２に与えられる意味及び選好度を有し；Ｅ１は、請求項３に与えられる意味と同じ意味を有し；好ましくは、ｎ１は、１であり；
Ｌは、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、ニトロ、ニトリル、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり、
ｕ３は、０〜２の整数であり、
Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ互いに独立して、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表す］
で表される、ジアミン、アクリレート、メタクリレート、シロキサン、シラン、マレイミド化合物から誘導されるか、又は前記化合物を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の
ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー。
【請求項６】
１つの基本構成要素としてのモノマー（Ｉ）、好ましくは、ジアミン（Ｉ）を含む、先行する請求項のいずれかに記載のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー。
【請求項７】
請求項１又は２に記載のモノマー（Ｉ）、好ましくは、ジアミン（Ｉ）及びさらなるジアミン（Ｉ）（式中、好ましくは、Ｂは、少なくとも１、２、３、４、５、６又は７個のフッ素原子により置換されている）を含む、先行する請求項のいずれかに記載のコポリマー。
【請求項８】
基本構成要素として、請求項１又は２に記載される少なくとも１つの第一のモノマー（Ｉ）、好ましくは、ジアミン（Ｉ）を含むポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーを含む、組成物、特に、ブレンド。
【請求項９】
先行するいずれかの請求項に記載の少なくとも１つのポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー、又は請求項８に記載の組成物を含む、配向層。
【請求項１０】
先行するいずれかの請求項に記載の１つ又は複数のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー、又は請求項８に記載の組成物をアライニング光で処理する、ポリマー層又はオリゴマー層の調製方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の方法によって得ることができる、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー層、特に、配向層。
【請求項１２】
液晶の平面アライメントのための、請求項１１に記載のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー層。
【請求項１３】
請求項１０に記載の配向層、又は請求項１２又は１３に記載のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー層の使用であって、
ａ）  重合性モノマー、ポリマー又はオリゴマー（前記重合性モノマーの重合形態である）を含む液晶組成物、又は／及び；
ｂ）  下記：
ｂ１）  前記液晶材料中の少なくとも１つの重合性モノマー、又は／及び
ｂ２）  少なくとも１つの単一の重合性液晶、ＬＣＰ
から製造される一対のポリマー膜の間に挟まれている、液晶であって、該ポリマー膜が、前記ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー層上に形成される、液晶；
のアライメントのための使用。
【請求項１４】
少なくとも１つの単一のＬＣＰを、請求項１２又は１３に記載のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー層、好ましくは、請求項１０に記載の配向膜上に適用すること、及び前記ＬＣＰを重合することを含む、液晶ディスプレイの製造方法。
【請求項１５】
請求項９、１１又は１２に記載されるか、又は請求項１０に従って製造される、少なくとも１つのポリマー層、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー層、特に、配向層を含む、光学又は電気光学的な非構造化又は構造化素子、好ましくは、液晶ディスプレイセル、多層及びハイブリット層素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶の光アライメント、特に、液晶の平面配向のための、偏光を照射したときに偏光した化学光の偏光方向と垂直に配向するポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーであって、少なくとも１つのモノマー（Ｉ）から誘導される、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー、それらの組成物、ならびに光学及び電気光学デバイス、例えば、液晶デバイス（ＬＣＤ）のための、特に、液晶の平面配向のためのその使用に関する。
【０００２】
光学及び電気光学用の新しい光アライニング材料の開発に対する需要がますます高まっている。
【０００３】
本発明において、必要な技術的特性を低下させることなく、経済的な製造プロセス及び小エネルギー消費型ＬＣＤを得ることができる新しい光アライニング材料が見出された。
【０００４】
従って、本発明は、第一の態様において、液晶の光アライメント、特に、液晶の平面配向のための、偏光を照射したときに偏光した化学光の偏光方向と垂直に配向するポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーであって、少なくとも１つのモノマー（Ｉ）：
【化１】
2014532104.tif 000002
［式中、
Ａは、５もしくは６個の原子の単環、２つの隣接する５もしくは６個の原子の単環、８、９もしくは１０個の原子の二環系、又は１３もしくは１４個の原子の三環系から選択される、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式の芳香族基、又は基「Ｅ」を表し；
Ｂは、直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ１６アルキル基を表し、ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−又は−ＣＨ３基は、互いに独立して、置き換えられていないか、又は少なくとも１つのヘテロ原子もしくは／及び第一級、第二級、第三級もしくは第四級窒素、例えば、アンモニウムカチオン、もしくは／及び連結基により置き換えられていてもよく；そして、該Ｃ１−Ｃ１６アルキル基は、非置換であるか、又は極性基、ジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ６アルキルオキシ、ニトロ及び／もしくはハロゲンにより少なくとも１回置換されており、好ましくは、該Ｃ１−Ｃ１６アルキル基の末端位置で置換されており；
より好ましいＢは、直鎖Ｃ１−Ｃ１２アルキルであり、ここで、少なくとも１つの−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−又は−ＣＨ３基は、互いに独立して、置き換えられていないか、又は少なくとも１つのヘテロ原子により置き換えられており、好ましくは、−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は−Ｏ−もしくは−Ｓ−により置き換えられており、さらに好ましくは、−ＣＨ３基は、置き換えられていないか、又は第二級もしくは第三級アミン；ハロゲン、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、より好ましくは、フルオロ及び／もしくはクロロ、最も好ましくは、フルオロ；もしくは／及び連結基（好ましくは、非置換又は置換脂環式又は芳香族基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、単結合、ヘテロ原子、−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、
【化２】
2014532104.tif 000003
、−ＣＮ、−ＮＲ１−である）により置き換えられており；ここで：
Ｒ１は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表すが；
但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結しておらず；
又は／そして、Ｂは、直鎖Ｃ１−Ｃ１２アルキルであり、ここで、少なくとも１つの−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−又は−ＣＨ３基は、互いに独立して、置き換えられていないか、又は−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−、ＯＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｎ−、ＳＳＣ−（ＣＨ２）ｎ−、−ＳＣＳ−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＣＯ−、ＯＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、ＯＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−、ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＳＳ−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｎ−ＳＣＳ−、ＳＳＣ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−、−ＳＣＳ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−、−ＳＣＳ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＳＳ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−ＳＣＳ−、ＯＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯ−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＣＯ−、−ＳＳＣ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−ＳＣＳ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−ＳＣＳ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−、ＳＳＣ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＳＳ−、−ＳＣＳ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−及び−ＳＣＳ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−基から選択される少なくとも１つの基により置き換えられており、そして、該Ｃ１−Ｃ１２アルキル基は、非置換であるか、又は極性基、ジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ６アルキルオキシ、ニトロ及び／もしくはハロゲンにより少なくとも１回置換されており、好ましくは、該Ｃ１−Ｃ１６アルキル基の末端位置で置換されており；ｎは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、好ましくは、１、２、３、４、５、６、より好ましくは、２、３、４、５、６の整数であり；
Ｄは、重合性基を表し；
Ｅは、芳香族基、単結合、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）−、−ＣＲ２Ｒ３、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−、−ＮＲ２ＣＯ、−ＳＣＳ、−ＣＯ−を表し、
ここで、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素、又は環状、直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキルであり、ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、互いに独立して、置き換えられていないか、又は連結基により置き換えられていてもよいが、但し、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つは水素ではなく；
Ｓ１、Ｓ２は、それぞれ互いに独立して、スペーサーユニットを表し；
Ｘ、Ｙは、それぞれ互いに独立して、水素、フッ素、塩素、ニトリル、非置換又はフッ素で置換されているＣ１−Ｃ１２アルキル（１つ又は複数の−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は連結基により置き換えられていてもよい）を表し、好ましくは、Ｘ及びＹは、互いに独立して、水素又はニトリルであり、より好ましくは、Ｘ及びＹは、水素であるか、又はＸは水素であり、Ｙはニトリルであるか、又はＸはニトリルであり、Ｙは水素であり；
ｎ、ｎ１は、それぞれ互いに独立して、１、２、３又は４を表し、好ましくは、ｎ１は、１であり、ｎは、１又は２であるが；
但し、ｎが、２、３又は４であるならば、各Ａ、Ｂ、ｘ１、Ｅ、Ｓ１、Ｓ２、Ｘ、Ｙは、同じであるか又は異なっており；ｎ１が、２、３又は４であるならば、各Ｂ、ｘ１は、同じであるか又は異なっているが；但し、Ｂが少なくとも１つのフルオロで置換されているのであれば、少なくとも１つの追加の極性基が（Ｉ）中に存在するが；好ましくは、但し、Ｂがフルオロであるならば、Ｓ２は、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式又は複素環式基を含まず、Ｓ２がフルオロで置換されている非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式又は複素環式基を含むならば、Ｂは、ニトリルを含み、好ましくは、ニトリルで末端置換されており；
好ましくは、
ここで、ｎ＞１ならば、化合物（Ｉ）は、いくつかの側鎖［ここで、側鎖は、基Ｄを有さない構造（Ｉ）の意味を有する］を有し、この側鎖は、基Ｄ内の１つの原子位置で残基Ｄに連結して、例えば、２又は３つの側鎖が、基Ｄ内の１つの単一炭素原子に連結しているか、又はこれらは、基Ｄ内の異なる原子位置で、例えば、基Ｄ内の隣接する原子位置で基Ｄに連結することができ、又は／かつ、これらは、さらに間隔を置いて連結することができる］
から誘導されるか、又は前記モノマーを含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーに関する。
【０００５】
本発明の文脈において、用語「垂直」は、＞７０°で、かつ＜１１０°の範囲の高角度、好ましくは、９０°の意味を有する。
【０００６】
本発明のさらに好ましい実施態様において、（Ｉ）のＢは、非置換又は置換の分岐鎖又は直鎖Ｃ１−Ｃ１６アルキル、それぞれ、Ｃ１−Ｃ１６アルキレンであり、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、それぞれ、Ｃ１−Ｃ１２アルキレンであり、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ３基は、置き換えられていないか、又は互いに独立して、少なくとも１つの単結合、−ＣＮ、フルオロ、フェニル、−Ｏ−、ＮＨ、−ジエチルアミン、−≡−、−≡、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−により置き換えられている。
【０００７】
表現「重合性基」は、本明細書の文脈において使用される場合、本発明のオリゴマー、デンドリマー又はポリマーを生成するために、重合（場合により、他のコモノマーとの）させることができる官能基を指す。当業者であれば、官能基が任意の特定のポリマーを意図することは明らかであろう。従って、例えば、ポリマー骨格基として示される「イミドモノマー」の場合、ポリイミドを生成する重合のための実際のモノマー単位は、例えば、ジアミンと二無水物であることは当業者にとって明らかである。同様に、「ウレタンモノマー」については、実際のモノマー単位は、ジオールとジイソシアネートである。
【０００８】
従って、本発明の文脈において、表現「少なくとも１つのモノマー（Ｉ）から誘導される」は、モノマー（Ｉ）の重合性基「Ｄ」が、そのため、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー中のその重合形態に対応するという意味を有する。
【０００９】
それゆえ、本発明は、好ましくは、その重合形態のモノマー（Ｉ）（式中、Ｄは、記載の重合性基に対応する重合基（porimerized group）を示す）を含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーに関する。
【００１０】
Ｄは、好ましくは、非置換又は置換アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート、場合によりＮ−低級アルキル置換されているアクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニルアクリルアミド、ビニル、アリル、ビニルエーテル及びエステル、アリルエーテル及びエステル、炭酸エステル、アセタール、ウレア、マレイミド、ノルボルネン、ノルボルネン誘導体、エポキシ、スチレン及びスチレン誘導体、例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、シロキサン、シラン、ジアミン、イミドモノマー、アミド酸モノマー及びそれらのエステル、アミドイミドモノマー、マレイン酸及びマレイン酸誘導体、例えば、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル等、フマル酸及びフマル酸誘導体、例えば、フマル酸ジ−ｎ−ブチル、フマル酸ジ−（２−エチルヘキシル）等、ウレタン及びそれらの対応するホモ−及びコポリマーから選択される。
【００１１】
より好ましくは、重合性基Ｄは、アクリレート、メタクリレート、ビニルエーテル及びエステル、エポキシ、スチレン誘導体、シロキサン、シラン、マレイミド、ジアミン、ノルボルネン、ノルボルネン誘導体、イミドモノマー、アミド酸モノマー及びそれらの対応するホモ及びコポリマー、又は非置換もしくは置換の脂肪族、芳香族及び／もしくは脂環式ジアミン基から選択される。
【００１２】
さらにより好ましくは、Ｄは、非置換又は置換の脂肪族、芳香族及び／又は脂環式ジアミン基、シロキサン、マレイミド、特に、１〜４０個の炭素原子を有するジアミン基を表し；ここで、ジアミン基は、１つ又は複数のヘテロ原子及び／又は架橋基；及び／又は芳香族基；及び／又は脂環式基を含み得る、脂肪族基を含む。
【００１３】
従って、対応する重合基を示すＤは、好ましくは、非置換又は置換の重合基、好ましくは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ２−クロロアクリレート、ポリ２−フェニルアクリレート、場合によりＮ−低級アルキル置換されているポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリ２−クロロアクリルアミド、ポリ２−フェニルアクリルアミド、ポリビニル、ポリアリル、ポリビニルエーテル及びポリエステル、ポリアリルエーテル及び／又はエステル、ポリ炭酸エステル、ポリアセタール、ポリウレア、ポリマレイミド、ポリノルボルネン、ポリエポキシ、ポリスチレン及びポリスチレン誘導体、例えば、ポリ−α−メチルスチレン、ポリ−ｐ−メチルスチレン、ポリ−ｐ−tert−ブチルスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレン等、ポリシロキサン、ポリジアミン、ポリイミド、ポリアミド酸及びそれらのエステル、ポリアミドイミド、ポリマレイン酸及びポリマレイン酸誘導体、例えば、ポリ−マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、ポリ−マレイン酸ジメチル、ポリ−マレイン酸ジエチル等、ポリフマル酸及びポリフマル酸誘導体、例えば、ポリ−フマル酸ジ−ｎ−ブチル、ポリ−フマル酸ジ−（２−エチルヘキシル）等、ポリ−ウレタン及びそれらの対応するホモ−及びコポリマーから選択される。より好ましくは、重合基Ｄは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリビニルエーテル及びポリビニルエステル、ポリエポキシ、ポリスチレン誘導体、ポリシロキサン、ポリジアミン、ポリノルボルネン、ポリイミド、ポリアミド酸及びそれらの対応するホモ及びコポリマー、又は非置換もしくは置換の脂肪族、芳香族及び／もしくは脂環式ポリジアミン基から選択される。
【００１４】
本発明の文脈において、表現「極性基」は、隣接している原子と非対称の電子密度分布を有する化学基を表し；
例えば、より好ましくは、以下を表す：
−  ハロゲン、好ましくは、フルオロ、クロロ、ブロモ又はヨード、特に、クロロ又はフルオロ；
−  ハロゲンを含有する基、好ましくは、フルオロ−、クロロ−、ブロモ−、ヨード−アルキル、特に、フルオロ−、クロロ−アルキル、より好ましくは、フルオロ−アルキル、特に、トリフルオロメチル；
−  酸素を含有する基、好ましくは、ヒドロキシ、カルボニル、例えば、ケトン又はアルデヒド基、炭酸エステル、カルボキシレート、カルボキシル酸、カルボキシルエステル、エーテル、例えば、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、アセタール又はケタール基、オルト炭酸エステル、
−  カチオン、アニオン、塩を含有する基；
−  窒素を含有する基、好ましくは、カルボキサミド、第一級アミン、第二級アミン、例えば、ジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ、第三級アミン、アンモニウムイオン、第一級ケチミン、第二級ケチミン、第一級アルジミン、第二級アルジミン、アミノカルボニル、イミド、アジド、アゾ、シアネート、イソシアネート、ニトレート、ニトリル、イソニトリル、ニトロソオキシ、ニトロ、ニトロソ、ピリジル、
−  硫黄を含有する基、好ましくは、スルフヒドリル、スルフィド、ジスルフィド、スルフィニル、スルホニル、スルフィノ、スルホ、チオシアネート、イソチオシアネート、カルボノチオイル、
−  リンを含有する基、好ましくは、ホスフィノ、ホスホノ、フォスフェート、
−  非置換又は置換の分岐鎖アルキル（ここで、少なくとも１つの−Ｃ−、−ＣＨ−又は−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又はヘテロ原子、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、もしくは第一級、第二級、第三級もしくは第四級窒素（アンモニウムカチオンである）により置き換えられていてもよい）；好ましくは、イソプロピル、tert−ブチル、sec−ブチル、ネオペンチル、イソペンチル；
−  非置換又は置換の直鎖アルキル（ここで、少なくとも１つの−Ｃ−、−ＣＨ−又は−ＣＨ２−基は、ヘテロ原子又は第一級、第二級、第三級もしくは第四級窒素（アンモニウムカチオンである）により置き換えられている）；
−  非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルケニル（ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、互いに独立して、置き換えられていないか、又は連結基により置き換えられていてもよい）、好ましくは、−エン−基は、アルケニル基、特に、−Ｏ−アルケニル、−ＯＯＣ−アルケニル、−ＯＣＯ−アルケニル、−ＯＣＮＨアルケニル、−ＮＨＣＯアルケニルの末端位置にあり、好ましくは、アルキルアクリロイルオキシ、好ましくは、メタクリロイルオキシ、アクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ、アリル、アリルオキシ；
−  非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキニル（ここで、少なくとも１つの−Ｃ−、−ＣＨ−又は−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は連結基により置き換えられている）、好ましくは、−イル−基は、アルキニル基、特に、−Ｏ−アルキニル、−ＯＯＣ−アルキニル、−ＯＣＯ−アルキニル、−ＯＣＮＨアルキニル、−ＮＨＣＯアルキニルの末端位置にあり、好ましくは、−≡−、−≡−ＣＨ３、アセチル；
−  好ましくは、５、６、１０〜１４個の環原子を包含する、非置換又は置換の炭素環式もしくは複素環式の芳香族基又は脂環式基、例えば、フラン、ベンジルもしくはフェニル、ピリジニル、ピリジニウムカチオン、ピリミジニル、ピリミジニウムカチオン、ナフチル（これらは、少なくとも１つの単一のヘテロ原子及び／又は少なくとも１つの単一の架橋基が中断されていないか、又は中断されている、環集合体（ring assemblies）、例えば、ビフェニリル又はトリフェニルを形成してもよい）；又は縮合多環系、例えば、フェナントリル、テトラリニルである。好ましくは、芳香族基は、ベンジル、フェニル、ビフェニル又はトリフェニルである。より好ましい芳香族基は、ベンジル、フェニル及びビフェニルである；さらに、非置換又は置換の脂環式基は、好ましくは、非芳香族の炭素環式又は複素環式基であり、ここで、複素環式基は、炭素環式基を示し、ここで、少なくとも１つの−Ｃ−、−ＣＨ−又は−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又はヘテロ原子、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、もしくは第一級、第二級、第三級もしくは第四級窒素（アンモニウムカチオンである）により置き換えられており；好ましくは、脂環式基は、３〜３０個の炭素原子を有する環系、好ましくは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキサジエニル、デカリニル、アジリジニル、オキシラニル、アジリニル、アジリジウムカチオン、オキシレニル、チイレニル（thiirenyl）、ジアジリン、ジアジリジウムカチオン、オキサアジリジニル、オキサアジリジウムカチオン、ジオキシラニル、アゼチジニル、アゼチニウムカチオン、アゼト、アゼチジンカチオン、オキセタニル、オキセチル（oxetyl）、チエタニル、チエチル（thietyl）、ジアゼチジニル、ジアゼチジニウムカチオン、ジオキセタニル、ジオキセチル、ジチエタニル、ジチエチル、オキソラニル、チオラニル、ピロリジニル、ピロリジニウムカチオン、ピロール、チオフェ（thiophe）、ピロリル、フラニル、ジオキサニル、ジオキソラニル、ジチオラニル、マレインイミジル、マレインアミジル、オキサゾリニル、オキサゾリジニル、オキサゾリニウムカチオン、オキサゾリル、イソオキサゾリル、イミダゾリル、イミダゾリウムカチオン、イミダゾリジニル、イミダゾリジニウムカチオン、ピラゾリジニル、ピラゾリジニウムカチオン、ピラゾリル、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニル、チアゾリジニル、チアゾリジニウムカチオン、チアゾリル、チアゾリウムカチオン、チアゾリニル、イソチアゾリル、フラザニル、オキサジアゾリル、ジチアゾリル、テトラゾリル、ピペリジニル、ピペリジウムカチオン、ピペラジウムオキサン、ピラニル、チアニル、チオピラニル、ピペラジニル、ジアジニル、モルホリニル、オキサジニル、チオモルホリニル、チアジニル、ジオキシニル、ジオキサニル、ジチアニル、ジチイニル（dithiinyl）、トリアジニル、テトラジニル、アゼパニル、アゼピニル、例えば、オキセパニル、オキセピニル、チエパニル、チエピニル、ホモピペラジニル、ジアゼピニル、チアゼピニル、アゾカニル（azocanyl）、アゾシニル（azocinyl）、オキセカニル（oxecanyl）、キノリニル、キノリ��ウムカチオン、ベンゾチオフェニル、インドリル、ベンゾフラニル、アクリジニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ジベンゾフラニル；イミダゾリウムカチオン、ピラゾリウムカチオンから選択されるアンモニウムカチオンである。
【００１５】
好ましくは、本発明の文脈において、表現「極性基」は、例えば、好ましくは、以下を表す：
−  ハロゲン、好ましくは、フルオロ、クロロ、ブロモ又はヨード、特に、クロロ又はフルオロ；
−  ハロゲンを含有する基、好ましくは、フルオロ−、クロロ−、ブロモ−、ヨード−アルキル、特に、フルオロ−、クロロ−アルキル、より好ましくは、フルオロ−アルキル、特に、トリフルオロメチル；
−  酸素を含有する基、好ましくは、ヒドロキシ、カルボニル、例えば、ケトン又はアルデヒド基、炭酸エステル、カルボキシレート、カルボキシル酸、カルボキシルエステル、エーテル、例えば、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、アセタール又はケタール基、オルト炭酸エステル；
−  窒素を含有する基、好ましくは、カルボキサミド、第一級アミン、第二級アミン、例えば、ジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ、第三級アミン、アンモニウムイオン、第一級ケチミン、第二級ケチミン、第一級アルジミン、第二級アルジミン、アミノカルボニル、イミド、アジド、アゾ、シアネート、イソシアネート、ニトレート、ニトリル、イソニトリル、ニトロソオキシ、ニトロ、ニトロソ、ピリジル；
−  非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキニル、好ましくは、−≡−、−≡−ＣＨ３、アセチル；
−  好ましくは、５、６、１０〜１４個の環原子を包含する、非置換又は置換の炭素環式もしくは複素環式の芳香族基又は脂環式基、例えば、フラン、ベンジルもしくはフェニル、ピリジニル、ピリジニウムカチオン、ピリミジニル、ピリミジニウムカチオン、ナフチル（これらは、少なくとも１つの単一のヘテロ原子及び／又は少なくとも１つの単一の架橋基が中断されていないか、又は中断されている、環集合体、例えば、ビフェニリル又はトリフェニルを形成してもよい）；又は縮合多環系、例えば、フェナントリル、テトラリニル。好ましくは、芳香族基は、ベンジル、フェニル、ビフェニル又はトリフェニルである。より好ましい芳香族基は、ベンジル、フェニル及びビフェニルである。
【００１６】
より好ましいのは、クロロ又はフルオロ、トリフルオロメチル、エーテル、例えば、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキニル、好ましくは、−≡−、−≡−ＣＨ３、アセチル；好ましくは、５、６、１０〜１４個の環原子を包含する、非置換又は置換の炭素環式もしくは複素環式の芳香族基又は脂環式基、例えば、フラン、ベンジルもしくはフェニル、ピリジニル、ピリジニウムカチオン、ピリミジニル、ピリミジニウムカチオン、ナフチル（これらは、少なくとも１つの単一のヘテロ原子及び／又は少なくとも１つの単一の架橋基が中断されていないか、又は中断されている、環集合体、例えば、ビフェニリル又はトリフェニルを形成してもよい）；又は縮合多環系、例えば、フェナントリル、テトラリニルである。好ましくは、芳香族基は、ベンジル、フェニル、ビフェニル又はトリフェニルである。より好ましい芳香族基は、ベンジル、フェニル及びビフェニルである。
【００１７】
最も好ましいのは、クロロ又はフルオロ、トリフルオロメチル、エーテル、例えば、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキニル、好ましくは、−≡−、−≡−ＣＨ３、アセチル；非置換又は置換ベンジル、フェニル又はビフェニルであり；特に好ましいのは、ニトリルである。
【００１８】
本発明の好ましい実施態様において、本発明の任意の置換基は極性基を表しうる。
【００１９】
さらに好ましい実施態様において、本発明は、液晶の光アライメント、特に、液晶の平面配向のための、偏光を照射したときに偏光した化学光の偏光方向と垂直に配向するポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーであって、少なくとも１つのモノマー（Ｉ’）：
【化３】
2014532104.tif 000004
［式中、
Ａは、５もしくは６個の原子の単環、２つの隣接する５もしくは６個の原子の単環、８、９もしくは１０個の原子の二環系、又は１３もしくは１４個の原子の三環系から選択される、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式の芳香族基、又は基「Ｅ」を表し；
極性基は、その電子密度の非局在化を有する、又は／及びその隣接原子の電子密度の非局在化を誘導する、化学基を表し；
ｘ１は、０〜１５の整数であり、好ましくは、０〜１０の整数であり；より好ましくは、０、１、２又は３であり、最も好ましいのは、０又は１であり；
Ａ、Ｄ、Ｂ、Ｅ、Ｓ１、Ｓ２、Ｘ、Ｙ、ｎ、ｎ１は、上述される意味及び選好度を有する］
から誘導される、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーに関する。
【００２０】
好ましくは、モノマー（Ｉ’）において、下記に示す式（Ｉ’）の化合物残基である、化合物残基（Ｉａ）
【化４】
2014532104.tif 000005
は、少なくとも１つの末端極性基を有する、直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ１６アルキル基を表し、
ｘ１は、０〜１５の整数であり、好ましくは、０〜１０の整数であり；より好ましくは、１、２又は３であり、最も好ましいのは、０又は１である。
【００２１】
さらに好ましい実施態様において、本発明は、
Ａが、５もしくは６個の原子の単環、２つの隣接する５もしくは６個の原子の単環、８、９もしくは１０個の原子の二環系、又は１３もしくは１４個の原子の三環系から選択される、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式の芳香族基を表すか；又は
単結合、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）−、−ＣＲ２Ｒ３、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−、−ＮＲ２ＣＯ、−ＳＣＳ、−ＣＯ−を表し、
ここで、Ｒ２及びＲ３が、互いに独立して、水素、又は環状、直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキルであり、ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基が、互いに独立して、置き換えられていないか、又は連結基により置き換えられていてもよいが、但し、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つは水素ではなく；
上述される極性基が、上記に与えられる意味及び選好度の範囲内であり、最も好ましくは、ニトリル基であり；そして
ｘ１が、１〜３の整数であり、好ましくは、１であり；
Ｂが、上述される意味及び選好度及び但し書きの条件を有し；
Ｄが、非置換又は置換のジアミン、アクリレート、メタクリレート、シロキサン、シラン、マレイミド、好ましくは、ジアミン、好ましくは、１〜４０個の炭素原子を有する、脂肪族、芳香族又は脂環式重合性ジアミン基を表し；
Ｅが、芳香族基、単結合、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）−、−ＣＲ２Ｒ３、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−、−ＮＲ２ＣＯ、−ＳＣＳ、−ＣＯ−を表し、
ここで、Ｒ２及びＲ３が、互いに独立して、水素、又は環状、直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキルであり、ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基が、互いに独立して、置き換えられていないか、又は連結基により置き換えられていてもよいが、但し、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つは水素ではなく；
Ｓ１、Ｓ２が、それぞれ互いに独立して、スペーサーユニットを表し；
Ｘ、Ｙが、それぞれ互いに独立して、水素、フッ素、塩素、ニトリル、非置換又はフッ素で置換されているＣ１−Ｃ１２アルキルを表し、ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基が、置き換えられていないか、又は連結基により置き換えられていてもよく；
ｎ１が、上記に与えられる意味及び選好度を有し；
ｎが、１、２、３又は４であるが、
但し、ｎが、２、３又は４であるならば、各Ａ、Ｂ、ｘ１、Ｄ、Ｅ、Ｓ１、Ｓ２、Ｘ、Ｙは、同じ又は異なっていてもよい、
式（Ｉ）のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーに関する。
【００２２】
用語「連結基」は、本明細書の文脈において使用される場合、好ましくは、非置換もしくは置換の脂環式基、好ましくは、シクロヘキシレン、又は非置換もしくは置換の芳香族基、単結合、ヘテロ原子、カチオン炭化水素（carbohydrogen）基、例えば、−（Ｃ＋）−、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、
【化５】
2014532104.tif 000006
、−ＣＮ、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−から選択され、ここで：
Ｒ１は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表すが；
但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとする。
【００２３】
連結基の置換されている脂環式又は芳香族基の置換基は、１つ又は複数であってもよく、好ましくは、ハロゲン、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨードであり、好ましくは、フルオロ及び／クロロであり、より好ましくは、フルオロであるか；又はＣ１−Ｃ６アルコキシ、例えば、好ましくは、メトキシ又はトリフルオロメチルである。
【００２４】
用語「スペーサーユニット」は、本明細書の文脈において使用される場合、好ましくは、単結合、環状、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキレンであり、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、互いに独立して、置き換えられていないか、又は上述される少なくとも１つの連結基により及び／もしくは架橋基を介して連結されている少なくとも１つの非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式もしくは複素環式基により置き換えられていてもよい。
【００２５】
さらに好ましい実施態様において、スペーサーＳ１及びＳ２は、互いに独立して、単結合又はスペーサーユニットを表し、スペーサーユニットは、環状、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキレン、特に、Ｃ１−Ｃ１２アルキレン、特に、Ｃ１−Ｃ８アルキレン、さらに特に、Ｃ１−Ｃ６アルキレン、何よりも特に、Ｃ１−Ｃ４アルキレンであり（上記に与えられる選好度の範囲内）；
ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は連結基により少なくとも１回置き換えられていてもよく、ここで、連結基は、好ましくは、非置換もしくは置換の脂環式基、好ましくは、シクロヘキシレン、又は非置換もしくは置換の芳香族基、単結合、ヘテロ原子、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ここで：
Ｒ１は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル；より好ましくは、非置換もしくは置換シクロヘキシレン、又は非置換もしくは置換フェニレン、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、ここで：
Ｒ１は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表すが、
但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結しておらず；又は／及び
Ｃ１−Ｃ２４アルキレン（１つ又は複数の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は架橋基を介して連結されている非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式もしくは複素環式基により少なくとも１回置き換えられていてもよい）である。
【００２６】
Ｓ１又はＳ２中の芳香族、脂環式基もしくはフェニレン、シロヘキシレン又は炭素環式又は複素環式基の置換基は、好ましくは、少なくとも１つのハロゲン、例えば、好ましくは、クロロ又はフルオロ、トリフルオロメチル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、好ましくは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシである。
【００２７】
好ましくは、Ｓ１及びＳ２の架橋基を介して連結されている、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式又は複素環式基は、それぞれ互いに独立して、式（ＩＶ）：
【化６】
2014532104.tif 000007
［式中、
Ｃ１、Ｃ２は、それぞれ独立して、非芳香族、芳香族、場合により置換されている炭素環式又は複素環式基を表し、好ましくは、架橋基Ｚ１及びＺ２ならびに／又はＺ１ａを介して互いに連結しており、好ましくは、Ｃ１、Ｃ２は、架橋基Ｚ１及びＺ２ならびに／又はＺ１ａを介して反対の位置で連結しており、それによって、基Ｓ１及び／又はＳ２は、長い分子軸を有し、そして
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａ、Ｚ２ａは、それぞれ独立して、好ましくは、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−又は単結合から選択される架橋基を表し、
ここで、Ｚ２ａは、式（Ｉ）又は（Ｉ’）のＢに連結しており、Ｚ１ａは、Ａに連結しており、
ａ１、ａ２、ａ３、ａ４は、それぞれ独立して、ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４≦６であるような０〜３の整数を表し；好ましくは、ａ３及びａ４は、０であり、ａ１＋ａ２は、１、２、３又は４であり、より好ましくは、１、２であり、最も好ましくは、１であるが、
好ましくは、但し、Ｓ２は、式（Ｉ）又は（Ｉ’）中のＡに単結合により連結されている置換又は非置換フェニルである場合は除くものとする］
を表す。
【００２８】
さらにより好ましくは、Ｓ１の非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式又は複素環式基は、
Ｃ１、Ｃ２が、基Ｇ１で表される化合物から選択され、ここで、基Ｇ１が、以下：
【化７】
2014532104.tif 000008
［式中、
「 」は、式（ＩＶ）中の隣接基へのＣ１及びＣ２の連結結合を示し；そして
Ｌは、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、ＣＦ３、−ＣＯＣＨ３、極性基、ニトロ、ニトリル、ハロゲン、例えば、フルオロもしくはクロロ、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり、
ｕ１は、０〜４の整数であり；そして
ｕ２は、０〜３の整数であり；そして
ｕ３は、０〜２の整数である］
であり；そして
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａ、Ｚ２ａが、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表すが；但し、ヘテロ原子は、互いに直接連結しておらず、そして
ａ１、ａ２、ａ３、ａ４が、それぞれ独立して、ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４≦６であるような０〜３の整数を表し；好ましくは、ａ３が０であり、ａ１＋ａ２≦４である、式（ＩＶ）を表す。
【００２９】
最も好ましい、Ｓ１の架橋基を介して連結されている、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式又は複素環式基は、
Ｃ１、Ｃ２が、それぞれ独立して、非置換又は置換１，４−フェニレン、２−メトキシ−１，４−フェニレン、３−メトキシ−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、５−メトキシ−１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、５−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン又は４，４’−ビフェニレン基を表し；そして
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａ、Ｚ２ａが、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表し；そして
ａ１、ａ２、ａ３、ａ４が、独立して、０又は１であり、好ましくは、ａ３及びａ４が、０である、式（ＩＶ）を表す。
【００３０】
特に最も好ましくは、Ｓ１の架橋基を介して連結されている、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式又は複素環式基は、
Ｃ１、Ｃ２が、それぞれ独立して、少なくとも１つのフルオロ、メトキシもしくはトリフルオロメチル置換又は非置換１，４−フェニレンを表し；そして
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａ、Ｚ２ａが、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表し；そして
ａ１、ａ２、ａ３、ａ４が、独立して、０又は１であり、好ましくは、ａ３及びａ４が、０である、式（ＩＶ）を表す。
【００３１】
より好ましい、Ｓ２の架橋基を介して連結されている、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式又は複素環式基は、
Ｃ１、Ｃ２が、上記で与えられる意味を有する基Ｇ１から選択され；そして
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａ、Ｚ２ａが、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表すが；但し、ヘテロ原子は、互いに直接連結しておらず、そして
ａ１、ａ２、ａ３、ａ４が、それぞれ独立して、ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４≦６であるような０〜３の整数を表し、好ましくは、ａ１＋ａ２≦４であり、ａ３及びａ４が、０であり、ここで、好ましくは、Ｓ２が、Ｚ１を介してＡに連結している、式（ＩＶ）を表す。
【００３２】
最も好ましい、Ｓ２の架橋基を介して連結されている、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式又は複素環式基は、
Ｃ１、Ｃ２が、それぞれ独立して、１，４−フェニレン（非置換であるか、又はハロゲン原子、極性基及び／もしくは１〜１０個の炭素原子を有する、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシもしくはアルキルオキシカルボニル基により一置換もしくは多置換されている）、１，４−シクロヘキシレン又は４，４’−ビフェニレン基を表し；そして
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａ、Ｚ２ａが、それぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表し；そして
ａ１、ａ２、ａ３、ａ４が、独立して、０又は１であり、ここで、好ましくは、Ｓ２が、Ｚ１を介してＡに連結している式（ＩＶ）を表すが、好ましくは、但し、Ｓ２は、式（Ｉ）又は（Ｉ’）中のＡに単結合により連結されている置換又は非置換フェニルである場合は除くものとする。
【００３３】
特に最も好ましい、Ｓ２の架橋基を介して連結されている、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式又は複素環式基は、
Ｓ２が、式（ＩＶａ）：
【化８】
2014532104.tif 000009
［式中、
Ｃ１は、好ましくは、基Ｇ１の化合物から選択される、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式又は複素環式基を表し、そして
Ｚ１、Ｚ１ａ、Ｚ２ａは、それぞれ互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＣＯＯＣＨ２（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合、又は直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ８アルキレンを表し、ここで、１つ又は複数の−ＣＨ２−基は、互いに独立して、上述される連結基、好ましくは、−Ｏ−により置き換えられていてもよく；
ａ１、ａ３は、互いに独立して、１を表し、ａ４は、０又は１を表し、ここで、好ましくは、Ｓ２は、Ｚ１を介してＡに連結しているが、好ましくは、但し、Ｓ２は、式（Ｉ）又は（Ｉ’）中のＡに単結合により連結されている置換又は非置換フェニルである場合は除くものとする］
で表される基を表す、式（ＩＶ）を表す。
【００３４】
さらに、特に最も好ましい、Ｓ２の架橋基を介して連結されている、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式又は複素環式基は、式（ＩＶａ）：
【化９】
2014532104.tif 000010
［式中、
Ｃ１は、置換又は非置換１，４−フェニレン、シクロヘキシレン（非置換であるか、又はハロゲン原子、及び／もしくは１〜１０個の炭素原子を有する、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシもしくはアルキルオキシカルボニル基により一置換もしくは多置換されている）を表し、
Ｚ１、Ｚ１ａ、Ｚ２ａは、それぞれ互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合、又は直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ８アルキレンを表し、ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、互いに独立して、上述される連結基、好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−により置き換えられていてもよく、より好ましいＺ２ａは、単結合であり、
ａ１、ａ３は、互いに独立して、１を表し、ａ４は、０又は１を表し、ここで、好ましくは、Ｓ２は、Ｚ１を介してＡに連結しているが、好ましくは、但し、Ｓ２は、式（Ｉ）又は（Ｉ’）中のＡに単結合により連結されている置換又は非置換フェニルである場合は除くものとする］
を表す。
【００３５】
より好ましくは、Ｓ１は、単結合、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式又は複素環式基、又は
−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−Ｏ（ＯＣ）−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−（ＯＣ）Ｏ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨ（ＯＣ）−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−（ＯＣ）ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−Ｓ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−Ｓ（ＳＣ）−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−（ＳＣ）ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨ（ＣＳ）−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−（ＳＣ）Ｓ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨＣＳＮＨ−（ＣＨ２）ｎ１−、（ＣＨ２）ｎ１−Ｏ（ＣＯ）Ｏ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＯＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨＯＣＯ−（ＣＨ２）ｎ１−であり、
最も好ましくは、Ｓ１は、単結合、フェニレン又は
−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−Ｏ（ＯＣ）−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨ（ＣＯ）Ｏ−（ＣＨ２）ｎ１−、好ましくは、−（ＣＨ２）１−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）８−、−Ｏ（ＯＣ）−（ＣＨ２）６−、−Ｏ（ＯＣ）−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）３−ＮＨ（ＣＯ）Ｏ−（ＣＨ２）３−であり、
ここで、ｎ１は、互いに独立して、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２であり、好ましくは、０、１、２、３、４、５、６であり、より好ましくは、０、１、２、３、４であり、最も好ましくは、０、１又は２である。
【００３６】
より好ましくは、スペーサーＳ２は、単結合、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換Ｃ１−Ｃ８アルキレン、さらに特に、Ｃ１−Ｃ６アルキレン、何より特に、Ｃ１−Ｃ４アルキレンであり（上記に与えられる選好度の範囲内）；ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は下記により少なくとも１回置き換えられていてもよい：
−非置換もしくは置換の脂環式基、好ましくは、シクロヘキシレン、又は非置換もしくは置換の芳香族基、単結合、ヘテロ原子、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−；より好ましくは、
−非置換もしくは置換シクロヘキシレン、又は非置換もしくは置換フェニレン、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとする）。
【００３７】
架橋基は、本明細書の文脈において使用される場合、好ましくは、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＯ、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（Ｃ１−Ｃ６アルキル）１−６Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）１−６ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、ヘテロ原子、カチオン炭化水素基、例えば、−（Ｃ＋）−又は単結合；又は環状、直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキレンから選択され、ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、互いに独立して、置き換えられていないか、又は上述される連結基により置き換えられてもよい。
【００３８】
本発明の文脈において、アルキルは、非置換又は置換アルキルの意味を有し、ここで、置換アルキルは、また、アルキレンの意味を有する。
【００３９】
アルキル、アルキルオキシ、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アクリロイルオキシアルコキシ、アクリロイルオキシアルキル、アクリロイルオキシアルケン、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシアルコキシ、メタクリロイルオキシアルキル、メタクリロイルオキシアルケン、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルビニル、アルキルビニルオキシ及びアルキルアリルオキシ及びアルキレンは、本明細書の文脈において使用される場合、それらのアルキル残基、それぞれ、それらのアルキレン残基、環状、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換アルキル、それぞれ、アルキレンを示し、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−又は−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は連結基により置き換えられていてもよく、好ましくは、−Ｏ−、ＮＨ、−ＣＯＯ、ＯＣＯにより置き換えられていてもよい。
【００４０】
さらに、本発明の文脈において、「アルキル」は、分岐鎖又は直鎖の非置換又は置換アルキルであり、好ましくは、Ｃ１−Ｃ４０アルキルであり、特に、Ｃ１−Ｃ３０アルキルであり、好ましくは、Ｃ１−Ｃ２０アルキルであり、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ１６アルキルであり、最も好ましくは、Ｃ１−Ｃ１０アルキルであり、特に最も好ましくは、Ｃ１−Ｃ６アルキルである。従って、アルキレンは、例えば、Ｃ１−Ｃ４０アルキレンであり、特に、Ｃ１−Ｃ３０アルキレンであり、好ましくは、Ｃ１−Ｃ２０アルキレンであり、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ１６アルキレンであり、最も好ましくは、Ｃ１−Ｃ１０アルキレンであり、特に最も好ましくは、Ｃ１−Ｃ６アルキレンである。
【００４１】
本発明の文脈において、下記に与えられるアルキルの定義は、同様にアルキレンにも適用される。
【００４２】
Ｃ１−Ｃ６アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル又はヘキシルである。
【００４３】
Ｃ１−Ｃ１０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルである。
【００４４】
Ｃ１−Ｃ１６アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル又はヘキサデシルである。
【００４５】
Ｃ１−Ｃ２０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシルである。
【００４６】
Ｃ１−Ｃ２４アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシルである。
【００４７】
Ｃ１−Ｃ３０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル又はトリアコンチルである。
【００４８】
Ｃ１−Ｃ４０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、トリコシル、テトラコシ、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシ、トリアコンチル又はテトラコンチルである。
【００４９】
Ｃ１−Ｃ６アルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、ペントキシ又はヘキソキシである。
【００５０】
Ｃ１−Ｃ２０アクリロイルオキシアルキレン、好ましくは、Ｃ１−Ｃ１０アクリロイルオキシアルキレン、Ｃ１−Ｃ６アクリロイルオキシアルキレンは、例えば、アクリロイルオキシメチレン、アクリロイルオキシエチレン、アクリロイルオキシプロピレン、アクリロイルオキシイソプロピレン、アクリロイルオキシブチレン、アクリロイルオキシ−sec−ブチレン、アクリロイルオキシペンチレン、アクリロイルオキシヘキシレン、アクリロイルオキシヘプチレン、アクリロイルオキシオクチレン、アクリロイルオキシノニレン、アクリロイルオキシデシレン、アクリロイルオキシウンデシレン、アクリロイルオキシドデカン、アクリロイルオキシトリデシレン、アクリロイルオキシテトラデシレン、アクリロイルオキシペンチルデカン、アクリロイルオキシヘキサデシレン、アクリロイルオキシヘプタデシレン、アクリロイルオキシオクタデシレン、アクリロイルオキシノナデシレン、アクリロイルオキシエイコシレンである。
【００５１】
Ｃ１−Ｃ２０メタクリロイルオキシアルキレン、好ましくは、Ｃ１−Ｃ１０メタクリロイルオキシアルキレン、Ｃ１−Ｃ６メタクリロイルオキシアルキレンは、例えば、メタクリロイルオキシメチレン、メタクリロイルオキシエチレン、メタクリロイルオキシプロピレン、メタクリロイルオキシイソプロピレン、メタクリロイルオキシブチレン、メタクリロイルオキシ−sec−ブチレン、メタクリロイルオキシペンチレン、メタクリロイルオキシヘキシレン、メタクリロイルオキシヘプチレン、メタクリロイルオキシオクチレン、メタクリロイルオキシノニレン、メタクリロイルオキシデシレン、メタクリロイルオキシウンデシレン、メタクリロイルオキシドデカン、メタクリロイルオキシトリデシレン、メタクリロイルオキシテトラデシレン、メタクリロイルオキシペンチルデカン、メタクリロイルオキシヘキサデシレン、メタクリロイルオキシヘプタデシレン、メタクリロイルオキシオクタデシレン、メタクリロイルオキシノナデシレン、メタクリロイルオキシエイコシレンである。
【００５２】
Ｃ１−Ｃ２０アクリロイルオキシアルコキシ、好ましくは、Ｃ１−Ｃ１０アクリロイルオキシアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６アクリロイルオキシアルコキシは、例えば、アクリロイルオキシメトキシ、アクリロイルオキシエトキシ、アクリロイルオキシプロポキシ、アクリロイルオキシイソプロポキシ、アクリロイルオキシブトキシ、アクリロイルオキシ−sec−ブトキシ、アクリロイルオキシペントキシ、アクリロイルオキシヘキソキシ、アクリロイルオキシヘプトキシ、アクリロイルオキシオクトキシ、アクリロイルオキシノノキシ、アクリロイルオキシデコキシ、アクリロイルオキシウンデコキシ、アクリロイルオキシドデカノキシ、アクリロイルオキシトリデシルオキシである。
【００５３】
Ｃ１−Ｃ２０メタクリロイルオキシアルコキシ、好ましくは、Ｃ１−Ｃ１０メタクリロイルオキシアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６メタクリロイルオキシアルコキシは、例えば、メタクリロイルオキシメトキシ、メタクリロイルオキシエトキシ、メタクリロイルオキシプロポキシ、メタクリロイルオキシイソプロポキシ、メタクリロイルオキシブトキシ、メタクリロイルオキシ−sec−ブトキシ、メタクリロイルオキシペントキシ、メタクリロイルオキシヘキソキシ、メタクリロイルオキシヘプトキシ、メタクリロイルオキシオクトキシ、メタクリロイルオキシノノキシ、メタクリロイルオキシデコキシ、メタクリロイルオキシウンデコキシ、メタクリロイルオキシドデカノキシ、メタクリロイルオキシトリデシルオキシである。
【００５４】
脂肪族基は、例えば、飽和又は不飽和の一価、二価、三価、四価、五価、六価、七価、八価、九価、十価アルキル、アルキレン、アルキルオキシ、アルキルカルボニルオキシ、アクリロイルオキシ、アルキルアクリル、アルキルメタクリル、アルキル（アルキレン）アクリル（アクリレン）、アルキル（アルキレン）メタクリル（メタクリレン）、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、アルキルビニル、アルキルビニルオキシ又はアルキルアリルオキシであり、これらは、１つ又は複数のヘテロ原子及び／又は架橋基を含みうる。
【００５５】
脂環式基は、好ましくは、非芳香族基又は単位であり、また、置換されていても、又は置換されていなくてもよい。好ましくは、脂環式基は、非芳香族の炭素環式又は複素環式基であり、例えば、３〜３０個の炭素原子を有する環系、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、デカリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ピロリジン、ピペリジン又はステロイド骨格、例えば、コレステロールを表す。好ましい脂環式基は、シクロヘキセンである。脂環式基の置換基は、ハロゲン、好ましくは、フルオロ又は／及びクロロ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、好ましくは、メトキシ又はトリフルオロメチルである。
【００５６】
用語「芳香族」は、本明細書の文脈において使用される場合、好ましくは、５、６、１０〜１４個の環原子を包含する、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式基、例えば、フラン、ベンゼンもしくはフェニレン、ピリジン、ピリミジン、ナフタレネン（これらは、少なくとも１つの単一のヘテロ原子及び／又は少なくとも１つの単一の架橋基が中断されていないか、又は中断されている、環集合体、例えば、ビフェニレン又はトリフェニレンを形成してもよい）；又は縮合多環系、例えば、フェナントレン、テトラリンを示す。好ましくは、芳香族基は、ベンゼン、フェニレン、ビフェニレン又はトリフェニレンである。より好ましい、芳香族基は、ベンゼン、フェニレン及びビフェニレンである。特に好ましい芳香族基又は炭素環式もしくは複素環式基の置換基は、ハロゲン、好ましくは、フルオロ又は／及びクロロ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、好ましくは、メトキシ又はトリフルオロメチルである。
【００５７】
炭素環式もしくは複素環式の芳香族基又は脂環式基は、好ましくは、３、４、５、６、１０又は１４個の環原子を包含し、例えば、アジリジン、エポキシ、シクロプロピル、フラン、ピロリジン、オキサゾリン、イミダゾール、ベンゼン、ピリジン、トリアジン、ピリミジン、ナフタレン、フェナントレン、ビフェニレン又はテトラリン単位、好ましくは、ナフタレン、フェナントレン、ビフェニレン又はフェニレン、より好ましくは、ナフタレン、ビフェニレン又はフェニレン、最も好ましくは、フェニレンである。
【００５８】
特に好ましい炭素環式及び複素環式の芳香族基の置換基は、ハロゲン、好ましくは、フルオロ又は／及びクロロ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、好ましくは、メトキシ又はトリフルオロメチルである。
【００５９】
非置換又は置換の炭素環式もしくは複素環式の芳香族又は脂環式基は、例えば、非置換であるか、又は一置換もしくは多置換されている。好ましい炭素環式又は複素環式の芳香族基の置換基は、少なくとも１つのトリフルオロメチル、ハロゲン、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、特に、フルオロ又は／及びクロロ、さらに特に、フルオロ；ヒドロキシル、極性基、アクリロイルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、アルコキシ、特に、メトキシ、エトキシ、プロポキシ；アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルオキソカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ及び／又はアリルオキシ基であり、ここで、アルキル残基は、好ましくは、１〜２０個の炭素原子を有し、より好ましくは、１〜１０個の炭素原子を有する。好ましい極性基は、ニトロ、ニトリルもしくはカルボキシ基及び／又は環状、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ３０アルキル（非置換であるか、一置換もしくは多置換されている）である。好ましいＣ１−Ｃ３０アルキルの置換基は、メチル、フッ素及び／又は塩素であり、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、互いに独立して、連結基により置き換えられていてもよい。好ましくは、連結基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−及び／又は−ＯＣＯ−から選択される。
【００６０】
５又は６個の原子の単環は、例えば、フラン、ベンゼンであり、好ましくは、フェニレン、ピリジン、ピリミジン、ピリジンカチオン、ピリミジンカチオンである。
【００６１】
８、９又は１０個の原子の二環系は、例えば、ナフタレン、ビフェニレン又はテトラリンである。
【００６２】
１３又は１４個の原子の三環系は、例えば、フェナントレンである。
【００６３】
用語「フェニレン」は、本明細書の文脈において使用される場合、好ましくは、場合により置換されている１，２−、１，３−又は１，４−フェニレン基を示す。特に好ましいフェニレンの置換基は、ハロゲン、好ましくは、フルオロ又は／及びクロロ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、好ましくは、メトキシ又はトリフルオロメチルである。フェニレン基が、１，３−又は１，４−フェニレン基のいずれかであることが好ましい。１，４−フェニレン基が特に好ましい。
【００６４】
用語「ハロゲン」は、クロロ、フルオロ、ブロモ又はヨード置換基、好ましくは、クロロ又はフルオロ置換基、より好ましくは、フルオロを示す。
【００６５】
用語「ヘテロ原子」は、本明細書の文脈において使用される場合、中性、アニオン性又はカチオン性ヘテロ原子であり、主に、酸素、硫黄及び窒素、ハロゲン、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、より好ましくは、フルオロ及び／もしくはクロロ、最も好ましくは、フルオロ；好ましくは、ハロゲン、酸素及び窒素を示し、後者の場合、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン又は第四級アンモニウムカチオン、好ましくは、−ＮＨ−の形態を示す。
【００６６】
用語「場合により置換されている」は、本明細書の文脈において使用される場合、主に、低級アルキル、例えば、Ｃ１−Ｃ６アルキル、低級アルコキシ、例えば、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン又は上述される極性基により置換されていることを意味する。
【００６７】
用語「ジアミン」又は「ジアミン化合物」は、少なくとも２つのアミノ基を有する（すなわち、３つ以上のアミノ基を有することもできる）化学構造を指すものであると理解されたい。少なくとも２つのアミノ基は、好ましくは、例えば、以下により詳細に説明される無水物と反応することができる。
【００６８】
用語「ジニトロ」又は「ジニトロ化合物」は、少なくとも２つのニトロ基を有する（すなわち、３つ以上のニトロ基を有することもできる）化学構造を指すものであると理解されたい。ここで、ジニトロ基は、「ジアミノ化合物」の前駆体化合物である。ジニトロ化合物は、通常、当技術分野において公知の還元方法によりジアミノ化合物に変換される。
【００６９】
直鎖又は分岐鎖アルキル、アルキレン、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アクリロイルオキシアルコキシ、アクリロイルオキシアルキル、アクリロイルオキシアルケン、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシアルコキシ、メタクリロイルオキシアルキル、メタクリロイルオキシアルケン、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルビニル、アルキルビニルオキシ、アルキルアリルオキシ及びアルキレン基に関して、いくつか又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基が、例えば、ヘテロ原子だけでなく、その他の基、好ましくは、架橋基により置き換えられていてもよいことを繰り返し指摘する。そのような場合、一般的に、そのような置き換え基が互いに直接連結していないことが好ましい。あるいは、ヘテロ原子、特に、酸素原子が互いに直接連結していないことが好ましい。
【００７０】
好ましくは、Ａは、非置換又は置換フェナントリレン、ナフチレン、ビフェニレン又はフェニレンであり、ここで、好ましい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び／又は極性基（ここで、該極性基は、好ましくは、ニトロ、ニトリル、カルボキシである）；及び／又はアクリロイルオキシ、アルキルアクリル、アルキルメタクリル、アルキル（アルキレン）アクリル、アルキル（アルキレン）メタクリル、アクリレンアクリル、メタクリレンアルキル、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ、アリル、アリルオキシ、及び／又は１〜２０個の炭素原子を有する環状、直鎖もしくは分岐鎖アルキル（非置換であるか、フッ素及び／又は塩素により一置換又は多置換されており、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、独立して、連結基及び／又は芳香族もしくは脂環式基により置き換えられていてもよく、好ましくは、連結基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−から選択される）である。
【００７１】
より好ましくは、Ａは、置換又は非置換ナフチレン、ビフェニレン又はフェニレンであり、ここで、好ましい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び／又はアクリロイルオキシ、アルキルアクリル、アルキルメタクリル、アクリレンアクリル、メタクリレンアルキル、メタクリロイルオキシ、直鎖もしくは分岐鎖アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、及び／又はアルキルオキシカルボニル基であり、ここで、アルキル残基は、１〜２０個の炭素原子を有する。
【００７２】
最も好ましくは、Ａは、置換又は非置換フェニレン、好ましくは、１，４−フェニレンであり、ここで、好ましい置換基は、ハロゲン原子、及び／又はアクリロイルオキシもしくはメタクリロイルオキシ、及び／又はアルコキシ、トリフルオロメチル、アルキルアクリル、アルキルメタクリル、アクリレンアクリル、メタクリレンアルキル、アルキルカルボニルオキシ、及び／又はアルキルオキシカルボニル基であり、ここで、アルキル残基は、１〜１０個の炭素原子を有する。
【００７３】
本発明の好ましい実施態様は、少なくとも１つのモノマー（Ｉ）（上述される式（Ｉ’）の化合物である）から誘導されるか、又は前記モノマーを含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーに関し、ここで、下記の化合物残基（Ｉａ）
【化１０】
2014532104.tif 000011
は、−ＣＮ、−ハロゲン、特に、クロロ及び／又はフルオロ、−Ｏ−Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、直鎖もしくは分岐鎖−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル、直鎖もしくは分岐鎖−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−Ｃｌ、直鎖もしくは分岐鎖−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−≡、直鎖もしくは分岐鎖−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−≡−Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニレン、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、特に、−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＮＨ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＯＯＣ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＯＣＯ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＯＣＯＯ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＮＨＣＯ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＯＣＮＨ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基を表し、ここで、Ｃ１−Ｃ１６アルキルは、好ましくは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ４アルキルであり、極性基は、上述されるように、上記に与えられる意味及び選好度の範囲内にある。
【００７４】
より好ましい実施態様において、極性基は、好ましくは、アルキル鎖の末端位置にあるニトリル基であり、ｘ１は、１である。
【００７５】
Ｄは、好ましくは、ジアミン基、より好ましくは、式（ＩＩＩ）：
H(R5)N-(Sp1)k1-(X1)t1-(Z3-C3)a3-(Z4-C4)a4-(X2)t2-(Sp2)k2-N(R6)H      （ＩＩＩ）
［式中、
Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ互いに独立して、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表し；
Ｓｐ１、Ｓｐ２は、それぞれ互いに独立して、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキレンを表し、ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、互いに独立して、置き換えられていないか、又は連結基により置き換えられていてもよく、そして
ｋ１、ｋ２は、それぞれ独立して、０又は１の値を有する整数であり；そして
Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立して、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される連結スペーサー又は単結合を表し；そして
ｔ１、ｔ２は、それぞれ独立して、０又は１の値を有する整数であり；そして
Ｃ３、Ｃ４は、それぞれ独立して、側鎖Ｔを有しうる非芳香族、芳香族、置換又は非置換の炭素環式又は複素環式基を表し、そして
Ｚ３は、架橋基を表し；そして
Ｚ４は、置換されている又は非置換の直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表し、ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、互いに独立して、置き換えられていないか、又は非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式もしくは複素環式基；及び／もしくはヘテロ原子及び／もしくは上述される架橋基により置き換えられていてもよく；好ましくは、Ｚ４は、Ｚ３の意味の１つを有するか、又は非置換もしくは置換の直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ１４アルキレン基を表し、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は酸素原子により置き換えられていてもよく、そして／又は１つ又は複数の炭素−炭素単結合は、炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合により置き換えられており；そして
ａ３、ａ４は、独立して、ａ３＋ａ４≦４であるような０〜３の整数である］
から選択されるジアミン基であり、ここで
Ｄは、基Ｓｐ１及び／もしくはＳｐ２を介して；ならびに／又はＣ３及び／もしくは基Ｃ４の少なくとも１つの非芳香族、芳香族、置換もしくは非置換の炭素環式もしくは複素環式基を介して、ならびに／又は基Ｃ４及び／もしくは基Ｃ３の少なくとも１つの側鎖Ｔを介して；ならびに／又は基Ｚ４を介して、式（Ｉ）中の少なくとも１つの基Ｓ１に少なくとも１回連結しており；ｋ１、ｋ２、ａ３及びａ４の少なくとも１つは、０（ゼロ）ではなく；ここで
連結基及び架橋基は、上述されるとおりであり、
好ましくは、式（Ｉ）の化合物において、好ましくは、ｎ＞１ならば、側鎖［すなわち、基Ｄを有さない構造（Ｉ）］は、基Ｄ内の１つの原子位置で基Ｄに連結する、例えば、２又は３つの側鎖が基Ｄ内の１つの単一炭素原子に連結することができるか、又はこれらは、基Ｄ内の異なる原子位置で、例えば、基Ｄ内の隣接する原子位置で、しかしまたさらに間隔を置いて基Ｄに連結することができる。
【００７６】
用語「側鎖」、Ｔは、置換されている又は非置換の直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表し、ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、互いに独立して、置き換えられていないか、又は非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式もしくは複素環式基、もしくはヘテロ原子及び／もしくは架橋基（これは、式（Ｉ）中の少なくとも１つの基Ｓ１に少なくとも１回連結している）により置き換えらていてもよい。
【００７７】
好ましくは、Ｄは、
Ｃ３、Ｃ４が、互いに独立して、基Ｇ２で表される化合物から選択され、ここで、基Ｇ２が、下記：
【化１１】
2014532104.tif 000012
［式中、
「 」は、上述される式（ＩＩＩ）の化合物の隣接基へのＣ３及びＣ４の連結結合を示し；そして
Ｌは、−ＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、−ＯＣＨ３、ニトロ、ニトリル、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、−ＮＲ５Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり、ここで：Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ互いに独立して、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表し；
Ｔは、置換されている又は非置換の直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表し、ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、互いに独立して、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式もしくは複素環式基、又はヘテロ原子及び／又は架橋基により置き換えられていてもよく；
ｍは、０〜２の整数；好ましくは、１又は０；より好ましくは、０であり；
ｕ１は、０〜４の整数であるが；但しｍ＋ｕ１は、≦４であり；そして
ｕ２は、０〜３の整数であるが；但し、ｍ＋ｕ２は、≦３であり；そして
ｕ３は、０〜２の整数であるが；但し、ｍ＋ｕ３は、≦２である］
を示す、式（ＩＩＩ）から選択される。
【００７８】
Ｄは、より好ましくは、下記の構造群より選択される：
置換又は非置換ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ビフェニルジアミン、アミノフェニレン−Ｚ４−フェニレンアミノ（ここで、Ｚ４は、上述される意味及び選好度と同じ意味及び選好度を有する）；ナフチレンジアミン、ベンジジン、ジアミノフルオレン、３，４−ジアミノ安息香酸、３，４−ジアミノベンジルアルコール二塩酸塩、２，４−ジアミノ安息香酸、Ｌ−（＋）−トレオ−２−アミノ−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、ｐ−アミノ安息香酸、［３，５−３ｈ］−４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、Ｌ−（＋）−トレオ−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、３，３’−ジアミノベンジジン、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン、２，２’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、３，９−ジアミノ−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロヘプテン−６−オン、ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−バレリアン酸、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン、テトラブロモメチレンジアニリン、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）-ヘキサフルオロプロパン、ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）−メタノン、ビス−（３−アミノ−４−ジメチルアミノ−フェニル）−メタノン、３−［３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル］−５−（トリフルオロメチル）アニリン、１，５−ジアミノナフタレン、ベンジジン−３，３’−ジカルボン酸、４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル、４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジグリコール酸、ジヒドロエチジウム、ｏ−ジアニシジン、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン、３−メトキシベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン（ジフェニル−ｄ６）、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン−ｄ６、テトラメチルベンジジン、ジ−（アミノフェニル）アルキレン
及び
下記に列挙されるアミノ化合物（２つのアミノ基を保持せず、少なくとも１つの追加のアミノ基をもって誘導体として考慮される）：
アニリン、４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジヨード安息香酸、４−アミノ−３−メチル安息香酸、４−アミノ−２−クロロ安息香酸、４−アミノサリチル酸、４−アミノ安息香酸、４−アミノフタル酸、１−（４−アミノフェニル）エタノール、４−アミノベンジルアルコール、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸、４−アミノフェニルエチルカルビノール、４−アミノ−３−ニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジクロロ安息香酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、４−アミノベンジルアルコール塩酸塩、４−アミノ安息香酸塩酸塩、パラローザニリン塩基、４−アミノ−５−クロロ−２−メトキシ安息香酸、４−（ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシイソプロピル）アニリン、ピペラジン−ｐ−アミノベンゾエート、４−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸、イソニコチン酸ヒドラジドｐ−アミノサリチル酸塩、４−アミノ−３，５−ジヨードサリチル酸、４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、２−［２−（４−アミノフェニル）−２−ヒドロキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル］イソインドリン−１，３−ジオン、４−アミノ−２−ニトロ安息香酸、２−（４−アミノフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパン酸エチル、２−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパン酸エチル、２−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパン酸エチル、４−アミノナフタレン−１，８−ジカルボン酸、４−アミノ−３−クロロ−５−メチル安息香酸、４−アミノ−２，６−ジメチル安息香酸、４−アミノ−３−フルオロ安息香酸、４−アミノ−５−ブロモ−２−メトキシベンゼンカルボン酸、３，３’−トリジン−５−スルホン酸、又はそれらの誘導体（但しこの場合も、列挙される化合物で２つのアミノ基を保持しないものは、少なくとも１つの追加のアミノ基をもって誘導体として考慮される）。
【００７９】
ジアミン基Ｄは、市販されているか、又は公知の方法により入手可能である。第二のアミノ基は、例えば、置換反応により得ることができる。
【００８０】
Ｄは、さらにより好ましくは、下記：
【化１２】
2014532104.tif 000013
［式中、
Ｌ、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、互いに独立して、−ＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、−ＯＣＨ３、ニトロ、ニトリル、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、−ＮＲ５Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり、
Ｔ、Ｔ１、Ｔ２及びＴ３は、互いに独立して、置換されている又は非置換の直鎖又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基であり、ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、互いに独立して、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式もしくは複素環式基、及び／又はヘテロ原子及び／又は架橋基により置き換えられていてもよく；
「 」は、単結合であり、
ｑは、１又は２の整数であり；そして
ｑ１、ｑ２及びｑ３は、互いに独立して、０〜２の整数；好ましくは、１又は２であり；
ｍは、１又は２の整数であり；
ｍ１、ｍ２及びｍ３は、互いに独立して、０〜２の整数；好ましくは、１又は２であり；
ｕ３、ｕ３’及びｕ３’’は、互いに独立して、０〜２の整数であり；
Ｒ５、Ｒ６及びＺ４は、上述されるとおりである］
で表される化合物群より選択され、ここで
Ｄは、単結合「 」を介して；又は側鎖Ｔ、Ｔ１、Ｔ２もしくはＴ３を介して；又は基Ｚ４を介して、式（Ｉ）中の少なくとも１つの基Ｓ１に少なくとも１回連結しているが；
但し、
ｕ３＋ｑ又はｕ３＋ｍは、≦４であり；
ｕ３＋ｑ１、及び／又はｕ３’＋ｑ２、又は／及びｕ３＋ｍ１、又は／及びｕ３’＋ｍ２、又は／及びｕ３’’＋ｑ３、又は／及びｕ３’’＋ｍ３は、≦４であり；
ｑ１＋ｑ２、及びｍ１＋ｍ２；及びｑ１＋ｑ２＋ｑ３、及びｍ１＋ｍ２＋ｍ３は、≧１である。
【００８１】
最も好ましいのは、Ｄが下記の化合物群より選択される、本発明のジアミン化合物であり、Ｄは、非置換又は置換のジアミン、アクリレート、メタクリレート、シロキサン、シラン、マレイミド、好ましくは、下記式：
【化１３】
2014532104.tif 000014
「 」は、化合物（Ｉ）中のＳ１へのＤの連結を示し、単結合を表し；そして
Ｌは、−ＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、−ＯＣＨ３、ニトロ、ニトリル、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、−ＮＲ５Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり、ここで：Ｒ５、Ｒ６は、それぞれ互いに独立して、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表し；
ｕ３は、０〜２の整数である］
のジアミンを表す。
【００８２】
本発明のさらなる実施態様において、Ｅは、好ましくは、置換又は非置換フェニレン、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−、−ＮＲ２ＣＯ、−ＳＣＳ、−ＣＯ−を表し、最も好ましいＥは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−又は置換もしくは非置換フェニレンである。
【００８３】
本発明の別の好ましい実施態様は、ジアミン化合物（Ｉ）（これらのジアミン化合物を含む前述の定義のいずれかを指す）であるポリマーに関し、ここで、Ａは、フェナントリレン、ビフェニレン、ナフチレン又はフェニレン（非置換であるか、又はハロゲン原子、ヒドロキシ基及び／もしくは極性基、好ましくは、ニトロ、ニトリル、カルボキシ；及び／もしくはアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ、アリル、アリルオキシ、及び／もしくは環状、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ１２アルキル残基（非置換であるか、フッ素及び／又は塩素により一置換又は多置換されている）により一置換もしくは多置換されており、ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、独立して、連結基及び／又は芳香族もしくは脂環式基により置き換えられていてもよい）を表すか、又はＡは、単結合、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−、−ＮＲ２ＣＯ、−ＳＣＳ、−ＣＯ−であり、ここで、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素、又は環状、直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキルであり、ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、互いに独立して、連結基により置き換えられていてもよいが、但し、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つは水素ではなく；
好ましくは、
ここで、上述される式（Ｉ’）の化合物の化合物残基（Ｉａ）
【化１４】
2014532104.tif 000015
は、−ＣＮ、−ハロゲン、特に、クロロ及び／又はフルオロ、−Ｏ−Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、直鎖もしくは分岐鎖−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル、直鎖もしくは分岐鎖−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−Ｃｌ、直鎖もしくは分岐鎖−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−≡、直鎖もしくは分岐鎖−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−≡−Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニレン、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、特に、−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＮＨ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＯＯＣ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＯＣＯ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＯＣＯＯ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＮＨＣＯ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＯＣＮＨ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基を表し、ここで、Ｃ１−Ｃ１６アルキルは、好ましくは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ４アルキルであり、極性基は、上述されるように、上記に与えられる意味及び選好度の範囲内にあり；
より好ましい実施態様において、極性基は、好ましくは、アルキル鎖の末端位置にあるニトリル基であり、ｘ１は、１であり、
特に、より好ましいのは、末端極性基を有する直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ１２アルキル基であり、ここで、
極性基は、ニトリル基であり、そして
Ｄは、非置換又は置換のジアミン、アクリレート、メタクリレート、シロキサン、シラン、マレイミド、好ましくは、ジアミン、より好ましくは、式（ＩＩＩ）：
【化１５】
2014532104.tif 000016
［式中、
ｋ１、ｋ２は、０又は１であり、そして
ｔ１、ｔ２は、０であり、そして
Ｒ５、Ｒ６は、同じであり、水素原子、メチル、エチル又はイソプロピル基を表し；そして
Ｃ３、Ｃ４は、互いに独立して、上述される基Ｇ２の化合物から選択され；
Ｚ３は、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＯ−又は単結合から選択される基を表し；そして
Ｚ４は、Ｚ３の意味の１つを有するか、又は置換もしくは非置換の直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキレンを表し、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、互いに独立して、シクロヘキシレン、フェニレン、芳香族もしくは非芳香族Ｎ−複素環；又はヘテロ原子及び／又は酸素原子により置き換えられていてもよく；そして／又は１つ又は複数の炭素−炭素単結合は、炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合により置き換えられており；
ａ３、ａ４は、それぞれ独立して、ａ３＋ａ４≦３であるような０〜２の整数を表し；
Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２は、上述される意味と同じ意味を有する］
から選択される、１〜４０個の炭素原子を有する、場合により置換されている脂肪族、芳香族又は脂環式ジアミン基を表し；
Ｅは、置換又は非置換芳香族基、好ましくは、フルオロ、クロロ、メトキシもしくはトリフルオロメチル置換又は非置換フェニレン、単結合、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−、−ＮＲ２ＣＯ、−ＳＣＳ、−ＣＯ−、−Ｏ−を表し、
Ｓ１は、単結合又はスペーサーユニットを表し、スペーサーユニットは、環状、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキレン、特に、Ｃ１−Ｃ１２アルキレン、特に、Ｃ１−Ｃ８アルキレン、さらに特に、Ｃ１−Ｃ６アルキレン、何よりも特に、Ｃ１−Ｃ４アルキレンであり（上記に与えられる選好度の範囲内）；
ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は連結基により少なくとも１回置き換えられていてもよく、ここで、連結基は、好ましくは、非置換もしくは置換の脂環式基、好ましくは、シクロヘキシレン、又は非置換もしくは置換の芳香族基、単結合、ヘテロ原子、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ここで：
Ｒ１は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル；より好ましくは、非置換もしくは置換シクロヘキシレン、又は非置換もしくは置換フェニレン、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、ここで：
Ｒ１は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表すが、
但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結しておらず；又は／及び
Ｃ１−Ｃ２４アルキレン（１つ又は複数の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は架橋基を介して連結されている非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式もしくは複素環式基により少なくとも１回置き換えられていてもよい）であり；
Ｓ２は、単結合又はスペーサーユニットを表し、スペーサーユニットは、環状、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキレン、特に、Ｃ１−Ｃ１２アルキレン、特に、Ｃ１−Ｃ８アルキレン、さらに特に、Ｃ１−Ｃ６アルキレン、何よりも特に、Ｃ１−Ｃ４アルキレンであり（上記に与えられる選好度の範囲内）；
ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は連結基により少なくとも１回置き換えられていてもよく、ここで、連結基は、好ましくは、非置換もしくは置換の脂環式基、好ましくは、シクロヘキシレン、又は非置換もしくは置換の芳香族基、単結合、ヘテロ原子、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ここで：
Ｒ１は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル；より好ましくは、非置換もしくは置換シクロヘキシレン、又は非置換もしくは置換フェニレン、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、ここで：
Ｒ１は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表すが、
但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結しておらず；又は／及び
Ｃ１−Ｃ２４アルキレン（１つ又は複数の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は式（ＩＶ）：
【化１６】
2014532104.tif 000017
［式中、
Ｃ１、Ｃ２は、それぞれ独立して、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式又は複素環式基を表し、そして
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ１ａ、Ｚ２ａは、それぞれ独立して、架橋基を表し、そして
ａ１、ａ２、ａ３は、それぞれ独立して、ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４≦６であるような０〜３の整数を表し；好ましくは、ａ３及びａ４は、０であり、ａ１＋ａ２は、１、２、３又は４であり、より好ましくは、１、２であり、最も好ましくは、１であり、
ここで、架橋基Ｚ１、Ｚ１ａ及びＺ２、Ｚ２ａは、上述されるとおりであるが、好ましくは、但し、Ｓ２は、式（Ｉ）又は（Ｉ’）中のＡに単結合により連結されている置換又は非置換フェニルである場合は除くものとする］
で表される非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式もしくは複素環式基により少なくとも１回置き換えられていてもよい）であり；
Ｘ、Ｙは、互いに独立して、水素又はニトリルであり、そして
ｎは、１、２又は３であり、ｎ１は、１又は２であり；好ましくは、ｎ１は、１であるが、
但し、ｎが２又は３であるならば、各Ａ、Ｂ、ｘ１、Ｄ、Ｅ、Ｓ１及びＳ２は、同じ又は異なっていてもよく、ｎ１が２であるならば、各Ｂ、ｘ１は、同じ又は異なっていてもよい。
【００８４】
本発明のより好ましい実施態様は、前述の定義のいずれかを指す、化合物（Ｉ）又は（Ｉ’）から誘導されるか、又は前記化合物を含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー、及びこれらの化合物を含む、アライメント材料に関し、ここで、
Ａは、ビフェニレン、ナフチレン又はフェニレン基（非置換であるか、又はハロゲン原子、ヒドロキシ基及び／もしくはアクリロイルオキシ、及び／もしくはメタクリロイルオキシ基、及び／もしくは１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐鎖アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、及び／もしくはアルキルオキシカルボニル基により一置換もしくは多置換されている）、又は単結合、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−、−ＮＲ２ＣＯ、−ＳＣＳ、−ＣＯ−を表し、
ここで、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素、又は環状、直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキルであり、ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、互いに独立して、連結基により置き換えられていてもよいが、但し、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つは水素ではなく；
そして、ここで、式（Ｉ）の化合物の化合物残基（Ｉａ）
【化１７】
2014532104.tif 000018
は、−ＣＮ、−ハロゲン、特に、クロロ及び／又はフルオロ、−Ｏ−Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、直鎖もしくは分岐鎖−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル、直鎖もしくは分岐鎖−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−Ｃｌ、直鎖もしくは分岐鎖−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−≡、直鎖もしくは分岐鎖−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−≡−Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニレン、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、特に、−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＮＨ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＯＯＣ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＯＣＯ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＯＣＯＯ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＮＨＣＯ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＯＣＮＨ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基を表し、ここで、Ｃ１−Ｃ１６アルキルは、好ましくは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ４アルキルであり、極性基は、上述されるように、上記に与えられる意味及び選好度の範囲内にあり；
より好ましい実施態様において、極性基は、好ましくは、アルキル鎖の末端位置にあるニトリル基であり、ｘ１は、１であり、
特に、より好ましいのは、末端極性基を有する直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ１２アルキル基であり、ここで、極性基は、ニトリル基であり、そして
Ｄは、非置換又は置換のジアミン、アクリレート、メタクリレート、シロキサン、シラン、マレイミド、好ましくは、ジアミン、好ましくは、非置換又は置換のジアミン、アクリレート、メタクリレート、シロキサン、シラン、マレイミド、好ましくは、ジアミン、好ましくは、式（ＩＩＩ）により表される、１〜４０個の炭素原子を有する、場合により置換されている脂肪族、芳香族又は脂環式ジアミン基を表し、最も好ましくは、下記の構造群より選択され：
置換又は非置換ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、アミノフェニレン−Ｚ４−フェニレンアミノ；又は置換もしくは非置換の直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を有するｍ−フェニレンジアミン（ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、互いに独立して、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式もしくは複素環式基、又はヘテロ原子及び／又は架橋基により置き換えられていてもよく；ここで、Ｚ４は、上記に与えられる意味を有する）；ベンジジン、ジアミノフルオレン、３，４−ジアミノ安息香酸、３，４−ジアミノベンジルアルコール二塩酸塩、２，４−ジアミノ安息香酸、Ｌ−（＋）−トレオ−２−アミノ−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、ｐ−アミノ安息香酸、［３，５−３ｈ］−４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、Ｌ−（＋）−トレオ−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジアミノオクタ-フルオロビフェニル、３，３’−ジアミノベンジジン、２，７−ジアミン−９−フルオレノン、３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン、２，２’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、３，９−ジアミン−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロヘプテン−６−オン、ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミンジフェニルメタン、４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−バレリアン酸、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン、テトラブロモメチレンジアニリン、２，７−ジアミン−９−フルオレノン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサ-フルオロプロパン、ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）−メタノン、ビス−（３−アミノ−４−ジメチルアミノ−フェニル）−メタノン、３−［３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル］−５−（トリフルオロメチル）アニリン、１，５−ジアミノナフタレン、ベンジジン−３，３’−ジカルボン酸、４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル、４，４’−ジアミンジフェニル−３，３’−ジグリコール酸、ジヒドロエチジウム、ｏ−ジアニシジン、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン、３−メトキシベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン（ジフェニル−ｄ６）、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン−ｄ６、テトラメチルベンジジン、ジ−（アミノフェニル）アルキレン
及び
下記に列挙されるアミノ化合物（２つのアミノ基を保持せず、少なくとも１つの追加のアミノ基をもって誘導体として考慮される）：
アニリン、４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジヨード安息香酸、４−アミノ−３−メチル安息香酸、４−アミノ−２−クロロ安息香酸、４−アミノサリチル酸、４−アミノ安息香酸、４−アミノフタル酸、１−（４−アミノフェニル）エタノール、４−アミノベンジルアルコール、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸、４−アミノフェニルエチルカルビノール、４−アミノ−３−ニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジクロロ安息香酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、４−アミノベンジルアルコール塩酸塩、４−アミノ安息香酸塩酸塩、パラローザニリン塩基、４−アミノ−５−クロロ−２−メトキシ安息香酸、４−（ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシイソプロピル）アニリン、ピペラジン−ｐ−アミノベンゾエート、４−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸、イソニコチン酸ヒドラジドｐ−アミノサリチル酸塩、４−アミノ−３，５−ジヨードサリチル酸、４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、２−［２−（４−アミノフェニル）−２−ヒドロキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル］イソインドリン−１，３−ジオン、４−アミノ−２−ニトロ安息香酸、２−（４−アミノフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパン酸エチル、２−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパン酸エチル、２−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパン酸エチル、４−アミノナフタレン−１，８−ジカルボン酸、４−アミノ−３−クロロ−５−メチル安息香酸、４−アミノ−２，６−ジメチル安息香酸、４−アミノ−３−フルオロ安息香酸、４−アミノ−５−ブロモ−２−メトキシベンゼンカルボン酸、３，３’−トリジン−５−スルホン酸、又はそれらの誘導体（但しこの場合も、列挙される化合物で２つのアミノ基を保持しないものは、少なくとも１つの追加のアミノ基をもって誘導体として考慮される）、そして
Ｅは、フルオロ、クロロ、メトキシもしくはトリフルオロメチル置換又は非置換フェニレン、単結合、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−、−ＮＲ２ＣＯ、−ＳＣＳ、−ＣＯ−を表し、
Ｓ１は、単結合、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式又は複素環式基、又は
−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−Ｏ（ＯＣ）−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−（ＯＣ）Ｏ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨ（ＯＣ）−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−（ＯＣ）ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−Ｓ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−Ｓ（ＳＣ）−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−（ＳＣ）ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨ（ＣＳ）−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−（ＳＣ）Ｓ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨＣＳＮＨ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−Ｏ（ＣＯ）Ｏ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＯＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨＯＣＯ−（ＣＨ２）ｎ１−であり、ここで、ｎ１は、互いに独立して、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２であり、好ましくは、０、１、２、３、４、５、６であり、より好ましくは、０、１、２、３、４であり、最も好ましくは、０、１又は２であり、
Ｓ２は、単結合、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換Ｃ１−Ｃ８アルキレン、さらに特に、Ｃ１−Ｃ６アルキレン、何よりも特に、Ｃ１−Ｃ４アルキレンであり（上記に与えられる選好度の範囲内）；ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は下記：
−非置換もしくは置換の脂環式基、好ましくは、シクロヘキシレン、又は非置換もしくは置換の芳香族基、単結合、ヘテロ原子、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−；より好ましくは、
−非置換もしくは置換シクロヘキシレン、又は非置換もしくは置換フェニレン、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとする）により少なくとも１回置き換えられていてもよく、
ｎは、１又は２であり、ｎ１は、１又は２であり、好ましくは、１であるが；
但し、ｎが２又は３であるならば、各Ａ、Ｂ、ｘ１、Ｄ、Ｅ、Ｓ１、Ｓ２、Ｘ、Ｙは、同じ又は異なっていてもよく；ｎ１が２であるならば、各Ｂ、ｘ１は、同じであるか又は異なっている。
【００８５】
本発明の別の好ましい実施態様は、前述の定義のいずれかを指す、ジアミン化合物（Ｉ）又は（Ｉ’）から誘導されるか、又は前記化合物を含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー、及び、好ましくは、このジアミン化合物を含む、アライメント材料に関し、ここで
Ａは、１，４−フェニレン（非置換であるか、又はハロゲン原子、及び／もしくはアクリロイルオキシもしくはメタクリロイルオキシ、トリフルオロメチル、及び／もしくは１〜１０個の炭素原子を有する、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシもしくはアルキルオキシカルボニル基により一置換もしくは多置換されている）を表すか、又はＡは、単結合、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−、−ＮＲ２ＣＯ、−ＳＣＳ、−ＣＯ−であり、ここで、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素、又は環状、直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキルであり、ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、互いに独立して、連結基により置き換えられていてもよいが、但し、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つは水素ではなく；
ここで、上述される式（Ｉ）の化合物の化合物残基（Ｉａ）
【化１８】
2014532104.tif 000019
は、−ＣＮ、−ハロゲン、特に、クロロ及び／又はフルオロ、−Ｏ−Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、直鎖もしくは分岐鎖−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル、直鎖もしくは分岐鎖−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−Ｃｌ、直鎖もしくは分岐鎖−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−≡、直鎖もしくは分岐鎖−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−≡−Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニレン、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）２、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、特に、−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＮＨ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＯＯＣ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＯＣＯ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＯＣＯＯ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＮＨＣＯ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基、−ＯＣＮＨ−Ｃ１−Ｃ１６アルキル−（極性基）基を表し、ここで、Ｃ１−Ｃ１６アルキルは、好ましくは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ４アルキルであり、極性基は、上述されるように、上記に与えられる意味及び選好度の範囲内にあり；
より好ましい実施態様において、極性基は、好ましくは、アルキル鎖の末端位置にあるニトリル基であり、ｘ１は、１であり、
特に、より好ましいのは、末端極性基を有する直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ１２アルキル基であり、ここで、
極性基は、ニトリル基であり、そして
Ｄは、非置換又は置換のジアミン、アクリレート、メタクリレート、シロキサン、シラン、マレイミド、好ましくは、ジアミン、好ましくは、非置換ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ビフェニルジアミン、アミノフェニレン−Ｚ４−フェニレンアミノ、ナフチレンジアミン、又は置換もしくは非置換の直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を有するｍ−フェニレンジアミンを表し、ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、互いに独立して、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式もしくは複素環式基、又はヘテロ原子及び／又は架橋基により置き換えられていてもよく；ここで
Ｚ４は、上記に定義されるとおりであり；
Ｅは、非置換又は置換フェニレン、単結合、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−、−ＮＲ２ＣＯ、−ＳＣＳ、−ＣＯ−を表し、
Ｓ１は、単結合、フェニレン又は−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−Ｏ（ＯＣ）−（ＣＨ２）ｎ１−、−（ＣＨ２）ｎ１−ＮＨ（ＣＯ）Ｏ−（ＣＨ２）ｎ１−、好ましくは、−（ＣＨ２）１−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）８−、−Ｏ（ＯＣ）−（ＣＨ２）６−、−Ｏ（ＯＣ）−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）３−ＮＨ（ＣＯ）Ｏ−（ＣＨ２）３−であり、
ここで、ｎ１は、互いに独立して、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２であり、好ましくは、０、１、２、３、４、５、６であり、より好ましくは、０、１、２、３、４であり、最も好ましくは、０、１又は２であり、  Ｓ２は、単結合、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換Ｃ１−Ｃ８アルキレン、さらに特に、Ｃ１−Ｃ６アルキレン、何よりも特に、Ｃ１−Ｃ４アルキレンであり（上記に与えられる選好度の範囲内）；ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は下記：
−  非置換もしくは置換の脂環式基、好ましくは、シクロヘキシレン、又は非置換もしくは置換の芳香族基、単結合、ヘテロ原子、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−；より好ましくは、
−  非置換もしくは置換シクロヘキシレン、又は非置換もしくは置換フェニレン、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとする）により少なくとも１回置き換えられていてもよく；
Ｘ、Ｙは、互いに独立して、水素又はニトリルであり、そして、
ｎは、１又は２であり、ｎ１は、１又は２であり、好ましくは、１であるが；
但し、ｎ又はｎ１が２であるならば、各Ａ、Ｂ、ｘ１、Ｄ、Ｅ、Ｓ１及びＳ２は、同じ又は異なっていてもよく；ｎ１が２であるならば、各Ｂ、ｘ１は、同じであるか又は異なっている。
【００８６】
本発明の最も好ましい実施態様は、前述の定義のいずれかを指す、ジアミン化合物（Ｉ）又は（Ｉ’）から誘導されるか、又は前記化合物を含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー、及びこれらのジアミン化合物を含む、アライメント材料に関し、ここで
Ｓ２は、単結合、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換Ｃ１−Ｃ８アルキレン、さらに特に、Ｃ１−Ｃ６アルキレン、何よりも特に、Ｃ１−Ｃ４アルキレンであり（上記に与えられる選好度の範囲内）；ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は下記：
−  非置換もしくは置換の脂環式基、好ましくは、シクロヘキシレン、又は非置換もしくは置換の芳香族基、単結合、ヘテロ原子、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−；より好ましくは、
−  非置換もしくは置換シクロヘキシレン、又は非置換もしくは置換フェニレン、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ、−アリーレン−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとする）により少なくとも１回置き換えられていてもよく、
又は
式（ＩＶ）の基により置き換えられており、ここで：
Ｃ１は、置換又は非置換１，４−フェニレンを表し；そして、
Ｚ１、Ｚ１ａは、それぞれ互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表し；
ａ１は、１を表し、ａ３は、０を表し、
Ｓ２は、Ｚ１を介してＡに連結している。
【００８７】
本発明の特に最も好ましい実施態様は、式（Ｉｂ）、好ましくは、（Ｉｂ’）、（Ｉｃ）、好ましくは、（Ｉｃ’）、（Ｉｄ）、好ましくは、（Ｉｄ’）：
【化１９】
2014532104.tif 000020
［式中、極性基、Ｂ、ｘ１、ｎ１、ｎ、Ｓ２、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｓ１及びＤは、上記に与えられる意味及び選好度と同じ意味及び選好度を有し、Ａ’及びＡ’’は、互いに独立して、本発明のＡとして記載される意味及び選好度と同じ意味及び選好度を有し、そして、Ｅ１は、Ｅとして記載される意味及び選好度と同じ意味及び選好度を有する］
で表される化合物を指す、化合物（Ｉ）又は（Ｉ’）から誘導されるか、又は前記化合物を含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーに関する。
【００８８】
好ましいのは、Ａが、５もしくは６個の原子の単環、２つの隣接する５もしくは６個の原子の単環、８、９もしくは１０個の原子の二環系、又は１３もしくは１４個の原子の三環系から選択される、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式の芳香族基を表し；
より好ましいＡが、非置換又は置換フェナントリレン、ナフチレン、ビフェニレン又はフェニレンであり、ここで、好ましい置換基が、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び／又は極性基（ここで、該極性基は、好ましくは、ニトロ、ニトリル、カルボキシである）；及び／又はアクリロイルオキシ、アルキルアクリル、アルキルメタクリル、アルキル（アルキレン）アクリル、アルキル（アルキレン）メタクリル、アクリレンアクリル、メタクリレンアルキル、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ、アリル、アリルオキシ、及び／又は１〜２０個の炭素原子を有する環状、直鎖もしくは分岐鎖アルキル（非置換であるか、フッ素及び／又は塩素により一置換又は多置換されており、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接していない−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、独立して、連結基及び／又は芳香族もしくは脂環式基により置き換えられていてもよく、好ましくは、連結基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−から選択される）である、（Ｉｂ）、（Ｉｂ’）、（Ｉｃ）、（Ｉｃ’）、（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）である。
【００８９】
最も好ましくは、Ａは、置換又は非置換ナフチレン、ビフェニレン又はフェニレンであり、ここで、好ましい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び／又はアクリロイルオキシ、アルキルアクリル、アルキルメタクリル、アクリレンアクリル、メタクリレンアルキル、メタクリロイルオキシ、直鎖もしくは分岐鎖アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、及び／又はアルキルオキシカルボニル基であり、ここで、アルキル残基は、１〜２０個の炭素原子を有する。
【００９０】
特に最も好ましくは、Ａは、少なくとも１回置換されている又は非置換フェニレン、好ましくは、１，４−フェニレンであり、ここで、好ましい置換基は、ハロゲン原子、トリフルオロメチル、アルコキシ、特に、メトキシである。
【００９１】
特に最も好ましくは、Ａが、少なくとも１回置換されている又は非置換フェニレン、好ましくは、１，４−フェニレンであり、ここで、好ましい置換基が、ハロゲン原子、トリフルオロメチル、アルコキシ、特に、メトキシである、（Ｉｂ）、（Ｉｂ’）、（Ｉｃ）、（Ｉｃ’）及び（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）である。
【００９２】
また、好ましいのは、
Ｘ、Ｙが、互いに独立して、水素又はニトリルであり、より好ましいＸ及びＹが、水素である、（Ｉｂ）、（Ｉｂ’）、
Ｘ、Ｙが、互いに独立して、水素又はニトリルであり、より好ましいＸ及びＹが、水素である、（Ｉｃ）、（Ｉｃ’）、
Ｘ及びＹが、互いに独立して、水素又はニトリルである、（Ｉｄ）、（Ｉｄ’）である。
【００９３】
さらに好ましいのは、Ｓ２が、単結合であり、Ｂが、−ＣＨ３基又はＣ２アルキルであり、ここで、−ＣＨ３又は−ＣＨ２−基が、少なくとも１つのヘテロ原子により置き換えられており、好ましくは、−ＣＨ３基が、フルオロ又はクロロにより置き換えられており、−ＣＨ２−基が、−Ｏ−により置き換えられている、（Ｉｂ）、（Ｉｂ’）である。
【００９４】
本発明のさらに特に最も好ましい実施態様は、下記の式：
【化２０】
2014532104.tif 000021
好ましくは、式：
【化２１】
2014532104.tif 000022
［式中、
Ｃ１、Ｃ２は、それぞれ独立して、非芳香族、芳香族、場合により置換されている炭素環式又は複素環式基を表し（上記に与えられる意味及び選好度の範囲内で）、好ましくは、架橋基Ｚ１及びＺ２ならびに／又はＺ１ａを介して互いに連結しており、好ましくは、Ｃ１及びＣ２は、架橋基Ｚ１及びＺ２ならびに／又はＺ１ａを介して反対の位置で連結しており、そして
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ２ａは、それぞれ独立して、好ましくは、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−及び単結合から選択される架橋基を表し、
ａ１、ａ２、ａ４は、それぞれ独立して、１＋ａ２＋ａ４≦６であるような０〜３の整数を表し；好ましくは、ａ４及びａ１は０であり、ａ２≦４であり、好ましくは、１又は２であり、より好ましくは、ａ２が１であり、ａ４及びａ１が０であるならば、Ｚ２が単結合であることが好ましく；
Ａ、Ｂ、ｎ１、ｎ、Ｄ、Ｅ１、Ｓ１、ｘ１、極性基、架橋基、Ｘ及びＹは、上記に与えられる意味及び選好度を有し；好ましくは、ｎ１は、１であるが；
好ましくは、但し、式（Ｉ）又は（Ｉ’）中のＡに単結合により連結されている置換又は非置換フェニルは除くものとする］
で表される化合物を指す、化合物（Ｉ）又は（Ｉ’）から誘導されるか、又は前記化合物を含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーに関する。
【００９５】
さらに、本発明のさらに特に最も好ましい実施態様は、式（ＶＩ）、（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）、（ＶＩｃ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩａ）及び（ＸＩｂ）又は（ＶＩ’）、（ＶＩＩ’）、（ＶＩＩＩ’）、（ＩＸ’）、（Ｘ’）、（ＸＩ’）、（ＸＩａ’）、（ＸＩｂ’）、（ＸＩｃ’）：
【化２２】
2014532104.tif 000023
2014532104.tif 000024
2014532104.tif 000025
2014532104.tif 000026
2014532104.tif 000027
［式中、
ｘ１は、０〜１５であり、好ましくは、０〜１０の整数であり；より好ましくは、０、１、２又は３であり、最も好ましいのは、０、１であり；
Ａ、Ｂ、ｎ、ｎ１、Ｄ、Ｅ１、Ｓ２、Ｓ１、Ｘ及びＹ、Ｒ５、Ｒ６及びＺ４及び極性基は、上述されるように、上記に与えられる意味及び選好度を有し；好ましくは、ｎ１は、１であり；
Ｌは、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−ＣＯＣＨ３、ニトロ、ニトリル、ハロゲン、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（ＣＯ）Ｏ−又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｏ−であり、
ｕ３は、０〜２の整数である］
で表される、ジアミン、アクリレート、メタクリレート、シロキサン、シラン、マレイミド化合物から誘導されるか、又は前記化合物を含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーに関する。
【００９６】
さらに、本発明の特に最も好ましい実施態様は、ジアミン、アクリレート、メタクリレート、シロキサン、シラン、マレイミド、好ましくは、式（ＸＩＩ）：
【化２３】
2014532104.tif 000028
［式中、
ｘ１は、０〜１５の整数であり、好ましくは、０〜１０の整数であり；より好ましくは、０、１、２又は３であり、最も好ましいのは、０又は１であり；
ｎ、ｎ１、Ｄ、Ｅ１、Ｓ１、Ｘ、Ｙ、Ｚ１、Ｌ、ｕ１及びｕ２は、本発明に与えられる意味及び選好度を有する］
で表される化合物を指す、化合物（Ｉ）又は（Ｉ’）のジアミン化合物から誘導されるか、又は前記化合物を含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーに関する。
【００９７】
好ましい式（ＸＩＩ）のジアミン化合物は、Ｚ１が、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ（Ｃ１−Ｃ６）アルキレンもしくは−ＣＯＯ（Ｃ１−Ｃ６）アルキレン又は単結合、又は直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ８アルキレンを表し、ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基が、互いに独立して、連結基、好ましくは、−Ｏ−により置き換えられていてもよい、化合物である。
【００９８】
さらに、特に最も好ましいのは、式（ＸＩＩａ）：
【化２４】
2014532104.tif 000029
［式中、
ｘ１は、０〜１５の整数であり、好ましくは、０〜１０の整数であり；より好ましくは、０、１、２又は３であり、最も好ましいのは、０又は１であり；
ｎ、ｎ１、Ｄ、Ｅ１、Ｓ１、Ｚ１，Ｌ、極性基、ｕ１及びｕ２、Ｘ及びＹは、上述されるように、上記に与えられる意味及び選好度を有し、そして、
好ましくは、ここで、化合物残基
【化２５】
2014532104.tif 000030
は、上記に与えられる意味及び選好度の範囲内で極性基を有する直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ８アルキル基を表し、
ここで、
ｘ１は、０〜１５の整数であり、好ましくは、０〜１０の整数であり；より好ましくは、０、１、２又は３であり、最も好ましいのは、０又は１であり；
Ｂは、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ８アルキル基（非置換であるか、又はそのフッ素置換体に加えて、ジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ６アルキルオキシ、ニトロ、ニトリル及び／もしくは塩素により置換されている）を表し；ここで、１つ又は複数の−Ｃ−、−ＣＨ−、−ＣＨ２−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−及び−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される連結基により置き換えられていてもよく、ここで：
Ｒ１は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表す］
で表される化合物を指す、化合物（Ｉ）又は（Ｉ’）から誘導されるか、又は前記化合物を含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーである。
【００９９】
本発明の別の好ましい実施態様は、後続の製造プロセスにおいて、単独で又は１つもしくは複数の追加のその他のジアミン、好ましくは、下記に与えられる式（Ｌ）のジアミンと組み合わせて使用することもできる、一般式（Ｉ）により表されるジアミンモノマー（Ｉ）から誘導される、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーに関する。
【０１００】
ジアミン（Ｌ）は、１〜４０個の炭素原子を有する、場合により置換されている脂肪族、芳香族又は脂環式ジアミノ基を表し、好ましくは、以下の構造群：アニリン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ベンジジン、ジアミノフルオレン、又はそれらの誘導体から製造されるか、又は前記群より選択され（但し、列挙される化合物で２つのアミノ基を保持しないものは、少なくとも１つの追加のアミノ基をもって誘導体として考慮される）、より好ましくは、コモノマーとして使用することもできる下記の市販のアミノ化合物（販売業者の例：Aldrich、ABCR、ACROS、Fluka）：
４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸
４−アミノ−３，５−ジヨード安息香酸、３，４−ジアミノ安息香酸
４−アミノ−３−メチル安息香酸
４−アミノ−２−クロロ安息香酸
４−アミノサリチル酸
４−アミノ安息香酸
４−アミノフタル酸
１−（４−アミノフェニル）エタノール
４−アミノベンジルアルコール
４−アミノ−３−メトキシ安息香酸
４−アミノフェニルエチルカルビノール
４−アミノ−３−ニトロ安息香酸
４−アミノ−３，５−ジニトロ安息香酸
４−アミノ−３，５−ジクロロ安息香酸
４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸
４−アミノベンジルアルコール塩酸塩
４−アミノ安息香酸塩酸塩
パラローザニリン塩基
４−アミノ−５−クロロ−２−メトキシ安息香酸
４−（ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシイソプロピル）アニリン
ピペラジン−ｐ−アミノベンゾエート
４−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸イソニコチン酸ヒドラジドｐ−アミノサリチル酸塩
４−アミノ−３，５−ジヨードサリチル酸
４−アミノ−２−メトキシ安息香酸
２−［２−（４−アミノフェニル）−２−ヒドロキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル］イソインドリン−１，３−ジオン
４−アミノ−２−ニトロ安息香酸
２，４−ジアミノ安息香酸
ｐ−アミノ安息香酸
［３，５−３ｈ］−４−アミノ−２−メトキシ安息香酸
Ｌ−（＋）−トレオ−２−アミノ−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール
Ｌ−（＋）−トレオ−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール
２−（４−アミノフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパン酸エチル
２−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパン酸エチル
２−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパン酸エチル
３，４−ジアミノベンジルアルコール二塩酸塩
４−アミノナフタレン−１，８−ジカルボン酸
４−アミノ−３−クロロ−５−メチル安息香酸
４−アミノ−２，６−ジメチル安息香酸
４−アミノ−３−フルオロ安息香酸
４−アミノ−５−ブロモ−２−メトキシベンゼンカルボン酸
２，７−ジアミノフルオレン
４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル
３，３’−ジアミノベンジジン
３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン
３，３’−ジメトキシベンジジン
ｏ−トリジン
３，３’−ジニトロベンジジン
２−ニトロベンジジン
３，３’−ジヒドロキシベンジジン
ｏ−トリジンスルホン
ベンジジン
３，３’−ジクロロベンジジン
２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン
ベンジジン−３，３’−ジカルボン酸
４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル
４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジグリコール酸
ジヒドロエチジウム
ｏ−ジアニシジン
２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン
３−メトキシベンジジン
３，３’−ジクロロベンジジン（ジフェニル−ｄ６）
２，７−ジアミノ−９−フルオレノン
３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン
２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン
２，２’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン
３，９−ジアミノ−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロヘプテン−６−オン
３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン
ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン
３，３’−トリジン−５−スルホン酸
３，３’−ジクロロベンジジン−ｄ６
テトラメチルベンジジン
３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン
４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−バレリアン酸
２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン
２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン
テトラブロモメチレンジアニリン
２，７−ジアミノ−９−フルオレノン
２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン
ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）−メタノン
ビス−（３−アミノ−４−ジメチルアミノ−フェニル）−メタノン
３−［３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル］−５−（トリフルオロメチル）アニリン
１，５−ジアミノナフタレン
又はそれらの誘導体から製造されるか、又は前記化合物より選択される（但しこの場合も、列挙される化合物で２つのアミノ基を保持しないものは、少なくとも１つの追加のアミノ基をもって誘導体として考慮される）。
【０１０１】
追加のその他のジアミン（Ｌ）の好ましい例は、下記の化合物である：
エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、１，７−ヘプチレンジアミン、１，８−オクチレンジアミン、１，９−ノニレンジアミン、１，１０−デシレンジアミン、１，１１−ウンデシレンジアミン、１，１２−ドデシレンジアミン、α，α’−ジアミノ−ｍ−キシレン、α，α’−ジアミノ−ｐ−キシレン、（５−アミノ−２，２，４−トリメチルシクロペンチル）メチルアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、３，５−ジアミノ安息香酸メチルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ヘキシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ドデシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸イソプロピルエステル、４，４’−メチレンジアニリン、４，４’−エチレンジアニリン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジメチルビベンジル、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−（１，４−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（１，３−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−メチルフェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、及び４，４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−２，３，５，６，２’，３’，５’，６’−オクタフルオロビフェニル；
ならびにUS 6,340,506、WO 00/59966及びWO 01/53384に開示されているジアミン（Ｌ）（参照によりその全てが明示的に本明細書に組み入れられる）。
【０１０２】
本発明のジアミン化合物（Ｌ）は、当業者に公知の方法を使用して調製することもできる。
【０１０３】
また、好ましいジアミン（Ｌ）は、下記に列挙される市販のジアミンである：
ポリマー
ポリ（３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物−ｃｏ−４，４’−オキシジアニリン／１，３−フェニレンジアミン）、アミド酸溶液
ポリ（３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物−ｃｏ−４，４’−オキシジアニリン／１，３−フェニレンジアミン）、アミド酸溶液
ポリ（ピロメリット酸二無水物−ｃｏ−４，４’−オキシジアニリン）、アミド酸溶液
芳香族ジアミン
２，７−ジアミノフルオレン
１，５−ジアミノアントラキノン
２，６−ジアミノアントラキノン
パラローザニリン塩酸塩
３，６−アクリジンジアミン
４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル
２，２’−ジチオジアニリン
３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン
３，３’−ジアミノジフェニルスルホン
４，４’−ジアミノ−２，２’−ジメチルビベンジル
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル
４，４’−ジチオジアニリン
４，４’−ジアミノジフェニルスルホン
４，４’−ジアミノジフェニルメタン
４，４’−エチレンジアニリン
３，３’−ジメトキシベンジジン
２，２’−ジチオビス（１−ナフチルアミン）
３，７−ジアミノ−２−メトキシフルオレン
３，６−ジアミノ−１０−メチルアクリジニウムクロリド
ヨウ化プロピジウム
ｏ−ジアニシジン二塩酸塩
２，７−ジアミノフルオレン二塩酸塩
酢酸パラローザニリン
３，６−ジアミノ−１０−メチルアクリジニウムクロリド塩酸塩
プロフラビン二塩酸塩
ｏ−トリジン二塩酸塩
３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン二塩酸塩
３，３’−ジアミノベンジジン四塩酸塩
４，４’−ジアミノスチルベン二塩酸塩
４，４’−ジアミノジフェニルアミン硫酸塩
プロフラビンヘミ硫酸塩
２，２’−エチレンジアニリン二リン酸塩
１，５−ジアミノ−４，８−ジヒドロキシアントラキノン
ｏ−トリジン
３，３’−ジアミノベンゾフェノン
３，３’−ジアミノジフェニルメタン
３，４’−ジアミノジフェニルメタン
２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン
４，４’−ジアミノ−１，１’−ジアントラミド
３，３’−ジニトロベンジジン
４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメチル−２，２’−ビフェニルジスルホン酸
４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸
３−アミノ−４−ヒドロキシフェニルスルホン
４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−バレリアン酸
２，２’−ジアミノ−４，４’−ジフルオロビベンジル
２−アミノ−４−クロロフェニルジスルフィド
３，３’−（デカメチレンジオキシ）ジアニリン
３，３’−（ペンタメチレンジオキシ）ジアニリン
４−（ｐ−アミノアニリノ）−３−スルホアニリン
４−［３−（４−アミノフェノキシ）プロポキシ］アニリン
２−ニトロベンジジン
ベンジジン−３−スルホン酸
４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド
４，４’−ジアミノベンズアニリド
ｎ，ｎ’−ビス（３−アミノフェニルスルホニル）エチレンジアミン
２，２’−ビフェニルジアミン
３，４’−ジアミノジフェニルエーテル
プロフラビンヘミ硫酸塩
フェノサフラニン
４，４’−ジアミノベンゾフェノン
２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン
２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン
２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン
３，３’−ジヒドロキシベンジジン
３，３’−ジアミノ−４，４’−ジヒドロキシビフェニル
４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル
２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン
１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン
９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン
ｏ−トリジンスルホン
ベンジジン
３，３’−ジクロロベンジジン二塩酸塩
ベンジジン二塩酸塩
３，６−チオキサンテンジアミン−１０，１０−ジオキシド
４，４’−ジアミノ−２，２’−ビフェニルジスルホン酸
４，４’−アゾジアニリン
２，５−ビス−（４−アミノフェニル）−（１，３，４）オキサジアゾール
３，３’−ジメチルナフチジン
ベンジジン硫酸塩
１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン
３，３’−ジクロロベンジジン
２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン
４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル
ジアミンボルドー
ベンゾフラビン
クリサニリン
２，２’−チオビス（５−アミノベンゼンスルホン酸）
４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）
テトラブロモメチレンジアニリン
４，４’−ジアミノ−３，３’−ジニトロジフェニルエーテル
ベンジジンピロリン酸塩
３，６−ジアミノチオキサンテン−１０−ジオキシド二塩酸塩
４，４’’−ジアミノ−ｐ−テルフェニル
１，８−ジアミノ−４，５−ジヒドロキシアントラキノン
ビス（ｐ−アミノフェノキシ）ジメチルシラン
ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン
４，４’−メチレンジ−２，６−キシリジン
２−アミノベンズアルデヒド−エチレン−ジイミン
３−メチルベンジジン二塩酸塩
３，３’−ジエチルベンジジン二塩酸塩
３，６−ジアミノアクリジン塩酸塩
４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメチル−２，２’−ビフェニルジスルホン酸二ナトリウム塩
４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）
４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジエチルアニリン）
４，４’−メチレンビス−（２，６−ジイソプロピルアニリン）
トルイレンジアミン
３，８−ジアミノ−６−フェニルフェナントリジン
過塩素酸チオニン
ジヒドロエチジウム
チオニン
４，４−ジアミノベンゼンスルホニルアニリド
ｏ−ジアニシジン塩酸塩
２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン
３−メトキシベンジジン
２，２’−（ヘキサメチレンジオキシ）ジアニリン
２，２’−（ペンタメチレンジオキシ）ジアニリン
２，２’−（エチレンジオキシ）ジアニリン
４−［４−（４−アミノフェノキシ）ブトキシ］アニリン
２，２’−ジアミノ−４’−メトキシ−４−メチルベンズアニリド
５，５’−ジメチル−２，２’−ジニトロベンジジン
ｎ，ｎ’−ビス（２−アミノフェニル）−１，３−プロパンジアミン
３，４’−ジアミノカルコン
２，３’，４，５’，６−ペンタフェニル−３，４’−ビフェニルジアミン
２−（［１−（４−（１−［（２−アミノフェニル）チオ］−２−ニトロエチル）フェニル）−２−ニトロエチル］チオ）アニリン２−（（２−［（２−アミノフェニル）チオ］エチル）チオ）アニリン
２−（（４−［（２−アミノフェニル）チオ］ブタ−２−エニル）チオ）アニリン
４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン
２，２’−ジアミノ−ビベンジル
トリメチレンビス（４−アミノベンゾエート）
フルオレセインアミン
ベンジジン混合物
３−ニトロ−４，４’−メチレンジアニリン
４，４−ジアミノ−２，２’−ジクロロジフェニルジスルフィド
１，６−ジアミノピレン
１，８−ジアミノピレン
３，６−ジアミノカルバゾール
４，４’（５’）−ジアミノ−［２，４］−ジベンゾ−１８−クラウン−６二塩酸塩
４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩
（ｒ）−（＋）−２，２’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル
プロフラビンヘミ硫酸塩二水和物
３，６−ジアミノアクリジンヘミ硫酸塩ヘミ水和物
臭化ジミジウム一水和物
ｏ−トリジン二塩酸塩水和物
３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン二塩酸塩水和物
３，３’−ジアミノベンジジン四塩酸塩二水和物
３，６−［ビス（４−アミノ−３−（ナトリウムスルホナト）フェニルアミノ）］−２，５−ジクロロ−４−ベンゾキノン
２，２’−ジメチルベンジジン塩酸塩
２，２’−（フェニルメチレンビス）ビス（４−メチルアニリン）
３，４’−ジアミノビフェニル
２，７−ジアミノ−９−フルオレノン
ｎ，ｎ’−ビス（２−アミノフェニル）オキサミド
２−［２−（２−アミノフェニル）ジアザ−１−エニル］アニリン
３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン
ｎ，ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン二塩酸塩
４’，４’’（５’’）−ジアミノジベンゾ−１５−クラウン−５
２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン
ビス（４−アミノ−２，３−ジクロロフェニル）メタン
α，α’−ビス（４−アミノフェニル）−１，４−ジイソプロピルベンゼン
２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン
３，１０−ジアミノ−６，１３−ジクロロベンゾ［５，６］［１，４］オキサジノ［２，３−ｂ］フェノキサジン−４，１１−ジスルホ
ｎ１−（２−アミノ−４−メチルフェニル）−２−アミノベンズアミド
ｎ１−（２−アミノ−４−クロロフェニル）−２−アミノベンズアミド
２，２’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン
４，４’（５’）−ジアミノジベンゾ−１５−クラウン−５二塩酸塩
ｒｃｌｓ１９，４１３−１
ビス−（４−アミノ−３−ニトロ−フェニル）−メタノン
ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）−メタノン
ビス−（３−アミノ−４−ジメチルアミノ−フェニル）−メタノン
ｎ，ｎ’−ビス−（４−アミノ−２−クロロ−フェニル）−イソフタルアミド
ｎ，ｎ’−ビス−（４−アミノ−２−クロロ−フェニル）−テレフタルアミド
３，９−ジアミノ−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロヘプテン−６−オン
２−アミノベンズアルデヒドｎ−［（ｚ）−（２−アミノフェニル）メチリジン］ヒドラゾン
３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン
ジカルボキシジン二塩酸塩
４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン
１，４−フェニレンビス［［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］メタノン］
２−（（５−［（２−アミノフェニル）チオ］−３，４−ジニトロ−２−チエニル）チオ）アニリン
ｎ’１−（２−アミノベンゾイル）−２−アミノベンゼン−１−カルボヒドラジド
２−［４−（５−アミノ−１ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル）フェニル］−１ｈ−ベンズイミダゾール−５−アミン
４−［４−（４−アミノフェノキシ）−２，３，５，６−テトラフルオロフェノキシ］アニリン
３，３’−ジニトロ−４，４’−ジアミノジフェニルスルホン
３，３’，４，４’−テトラアミノジフェニルスルホン
４−［１−（４−アミノフェニル）−１−メチルエチル］アニリン
３，３−ジアミノジフェニルウレア
ビス（４−アミノフェニル）アセチレン
ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン
エチジウムホモダイマー−２
４．４’−ビス−（２−アミノベンゼンスルホニル）ビス−フェノールエステル
ネオペンチルグリコールビス（４−アミノフェニル）エーテル
２，２’−オキシジアニリン
４，４’−ジアミノジフェニルアミン−２，２−ジスルホン酸
４，４−ジアミノジフェニルウレア
３，３’−トリジン−５−スルホン酸
ｎ１−（３−［（２−アミノベンゾイル）アミノ］プロピル）−２−アミノベンズアミド
２−（（６−［（２−アミノフェニル）スルファニル］−５−ニトロ−２−ピリジル）スルファニル）アニリン
２−（（６−アミノ−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）ジチオ）−１，３−ベンゾチアゾール−６−イルアミン
テトラメチルベンジジン
２−（［６−［（２−アミノフェニル）スルファニル］−３，５−ジ−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］スルファニル）アニ（anil）
３，６−ジアミノチオキサンテン−１０−ジオキシド二塩酸塩
ｍ−トリジン二塩酸塩水和物
２−アミノ−ｎ−［２−アミノ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−メチルベンズアミド
２−（［２−［（２−アミノフェニル）チオ］−６−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］チオ）アニリン
２−［（３−（［（２−アミノフェニル）チオ］メチル）−２，４，６−トリメチルベンジル）チオ］アニリン
３−［３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル］−５−（トリフルオロメチル）アニリン
２−（（５−［（２−アミノフェニル）チオ］−４−クロロ−２−ニトロフェニル）チオ）アニリン
４−（１−（４−アミノフェニル）−２−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ビニル）アニリン
１，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン
２，３’−ジクロロベンジジン二塩酸塩
３，３’−ジアモノ（diamono）−４，４’−ジクロロジフェニルスルホン
３−（ビス−（４−アミノ−フェニル）−メチル）−２，３−ジヒドロ−イソインドール−１−オン
４，４−ジアミノジフェニル−２−スルホン酸
４，４’−ジアミノ−ジフェニレン−シクロヘキサン
４，５’−ジアミノ−（１，１’）ビアントラセニル−９，１０，９’，１０’−テトラオン
脂環式ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）
４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）
脂肪族ジアミン
１，８−ジアミノ−ｐ−メンタン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）
ｄ−シスチン
ｌ−シスチンジメチルエステル二塩酸塩
ネアミン
ビス（２−アミノプロピル）アミン
（ｈ−ｃｙｓ−β−ｎａ）２二塩酸塩
ジトシル酸ｌ−シスチンジベンジルエステル
１，４−ジアミノシクロヘキサン
（ｈ−ｃｙｓ−ｐｎａ）２
ｄｌ−２−アミノプロピオン酸無水物
ｌ−シスチン（ジ−ｂ−ナフチルアミド）塩酸塩
ｌ−シスチン−ビス−ｐ−ニトロアニリド二臭化水素酸塩
ｌ−シスチンジエチルエステル二塩酸塩
trans−１，４−シクロヘキサンジアミン
４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）
ｌ−ロイシンチオール酸化二塩酸塩
１，３−ジアミノアダマンタン二塩酸塩
ｌ−ロイシンチオールジスルフィド二塩酸塩
ｌ−シスチン二ナトリウム塩一水和物
ｌ−ホモシスチンメチルエステル塩酸塩
１，３−アダマンタンジアミン
テトラシクロ［８．２．１．１（８，１１）．０（２，７）］テトラデカ−２，４，６−トリエン−１０，１１−ジアミン
トリシクロ［３．３．１．０（３，７）］ノナン−３，７−ジアミン。
【０１０４】
市販のジアミン（Ｌ）の種類のうち好ましいものは、下記に列挙されるものである：
脂環式ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）
４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）
脂肪族ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）
１，４−ジアミノシクロヘキサン
trans−１，４−シクロヘキサンジアミン
４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）
１，３−アダマンタンジアミン
芳香族ジアミン
２，７−ジアミノフルオレン
２，６−ジアミノアントラキノン
４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル
４，４’−ジチオジアニリン４，４’−ジアミノジフェニルメタン
４，４’−エチレンジアニリン
３，３’−ジメトキシベンジジン
ｏ−トリジン
３，３’−ジアミノベンゾフェノン
３，３’−ジアミノジフェニルメタン
３，４’−ジアミノジフェニルメタン
２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン
４−［３−（４−アミノフェノキシ）プロポキシ］アニリン
４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド
４，４’−ジアミノベンゾフェノン
２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン
４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル
２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン
１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン
９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン
ベンジジン
４，４’−アゾジアニリン
１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン
４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル
４，４’’−ジアミノ−ｐ−テルフェニル
ビス（ｐ−アミノフェノキシ）ジメチルシラン
４−［４−（４−アミノフェノキシ）ブトキシ］アニリン
３，４’−ジアミノカルコン
トリメチレンビス（４−アミノベンゾエート）
３，４’−ジアミノビフェニル
２，７−ジアミノ−９−フルオレノン
４’，４’’（５’’）−ジアミノジベンゾ−１５−クラウン−５
２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン
α，α’−ビス（４−アミノフェニル）−１，４−ジイソプロピルベンゼン
３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン
４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン
１，４−フェニレンビス［［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］メタノン］
４−［４−（４−アミノフェノキシ）−２，３，５，６−テトラフルオロフェノキシ］アニリン
４−［１−（４−アミノフェニル）−１−メチルエチル］アニリン
ネオペンチルグリコールビス（４−アミノフェニル）エーテル
４，４−ジアミノジフェニル、又は
１，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン。
【０１０５】
市販のジアミン（Ｌ）の種類のうちより好ましいものは、下記に列挙されるものである：
芳香族ジアミン
２，７−ジアミノフルオレン
４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル
４，４’−ジアミノジフェニルメタン
４，４’−エチレンジアニリン
３，３’−ジアミノベンゾフェノン
４−［３−（４−アミノフェノキシ）プロポキシ］アニリン
４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド
４，４’−ジアミノベンゾフェノン
２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン
４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル
２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン
１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン
ベンジジン
ビス（ｐ−アミノフェノキシ）ジメチルシラン
４−［４−（４−アミノフェノキシ）ブトキシ］アニリン
３，４’−ジアミノカルコン
トリメチレンビス（４−アミノベンゾエート）
３，４’−ジアミノビフェニル
２，７−ジアミノ−９−フルオレノン
４’，４’’（５’’）−ジアミノジベンゾ−１５−クラウン−５
４−［４−（４−アミノフェノキシ）−２，３，５，６−テトラフルオロフェノキシ］アニリン
４−［１−（４−アミノフェニル）−１−メチルエチル］アニリン
１，５−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン
脂肪族ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）
１．４−ジアミノシクロヘキサン
脂環式ジアミン
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）。
【０１０６】
本発明のさらなる実施態様は、少なくとも１つの第一のモノマー（Ｉ）及び場合により少なくとも１つの第二のモノマー（Ｉ）（式（Ｉ）のモノマーと同じではない）、又は／及び添加物を含む、組成物である。好ましいのは、Ｂが、少なくとも１、２、３、４、５、６又は７個のフッ素原子、好ましくは、２、３又は５個のフッ素原子、より好ましくは、３個のフッ素原子により置換されており、それによって、フルオロ置換基が、好ましくは、アルキル基Ｂの末端位置にある、第二のジアミン（Ｉ）である。
【０１０７】
好ましいのは、少なくとも１つのジアミン（Ｉ）及び場合により少なくとも１つのさらなるジアミン（（Ｉ）と異なる）又は／及び添加物を含む、組成物である。
【０１０８】
好ましくは、さらなるジアミンは、式（Ｌ）のジアミンである。
【０１０９】
シラン含有化合物及びエポキシ含有架橋剤等の添加剤を加えてもよい。
【０１１０】
適切なシラン含有添加剤は、Plast. Eng. 36 (1996), (polyimides, fundamentals and applications), Marcel Dekker, Inc.に記載されている。
【０１１１】
適切なエポキシ含有架橋添加剤としては、４，４’−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸１，２，４，５−Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
【０１１２】
追加の添加剤は、界面活性剤、光増感剤、光ラジカル発生剤、カチオン光開始剤である。
【０１１３】
適切な光活性添加剤としては、２，２−ジメトキシフェニルエタノン、ジフェニルメタノンとＮ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン又は４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチルの混合物、キサントン、チオキサントン、Irgacure（登録商標）１８４、３６９、５００、６５１及び９０７（Ciba）、Michlerケトン、トリアリールスルホニウム塩等が挙げられる。
【０１１４】
本発明の化合物の合成は、多くの公知の方法により実施することができる（J. March, Advanced Organic Chemistry、第二版、３６３及び３６５ページを参照）。
【０１１５】
また、本発明は、基本構成要素の１つとして、少なくとも１つのモノマー（Ｉ）、好ましくは、ジアミン（Ｉ）を含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー及びオリゴマーに関する。
【０１１６】
好ましくは、さらなるポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーは、基本構成要素の１つとしての少なくとも１つのジアミン（Ｉ）、及びテトラカルボン酸無水物、好ましくは、式（Ｖ）のテトラカルボン酸無水物を含む。
【０１１７】
好ましくは、置換又は非置換の、好ましくは、極性基で置換されている又は非置換のテトラカルボン酸無水物は、式（Ｖ）：
【化２６】
2014532104.tif 000031
［式中、Ｔは、四価の有機基を表す］
で表される。
【０１１８】
四価の有機基Ｔは、好ましくは、脂肪族、脂環式又は芳香族テトラカルボン酸二無水物から誘導される。
【０１１９】
脂肪族又は脂環式テトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、下記である：
１，１，４，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、エチレンマレイン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物；２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物（用語「２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物」は、この化合物の全ての異性体、特に、エキソ及び／又はエンド体を包含する）、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物は、例えば、JP59-190945、JP60-13740及びJP58-109479、DE 1078120及びJP58-109479、又はGB 872,355及びJP04458299にそれぞれ記載のプロセスによって得ることができる（このプロセスは参照により本明細書に組み入れられる）；
テトラヒドロ−４，８−メタノフロ［３，４−ｄ］オキセピン−１，３，５，７−テトロン、３−（カルボキシメチル）−１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸１，４：２，３−二無水物、ヘキサヒドロフロ［３’，４’：４，５］シクロペンタ［１，２−ｃ］ピラン−１，３，４，６−テトロン、３，５，６−トリカルボキシノルボルニル酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物，ｒｅｌ−［１Ｓ，５Ｒ，６Ｒ］−３−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３’−（テトラヒドロフラン−２’，５’−ジオン）、４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−フラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、１，８−ジメチルビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４’−オキシジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジフルオロ−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジクロロ−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３−トリメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−テトラメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１−メチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）−ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）−ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビス（トリメリット酸）二無水物、４，４’−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４’−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、４−tert−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニ��）−５−メチル−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−６−メチルヘキサヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−７−メチル−３ａ，４，５，７ａ−テトラヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−４−メチルヘキサヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、９−イソプロピルオクタヒドロ−４，８−エテノフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、１，２，５，６−シクロオクタンテトラカルボン酸二無水物、オクタヒドロ−４，８−エテノフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、オクタヒドロフロ［３’，４’：３，４］シクロブタ［１，２−ｆ］［２］ベンゾフラン−１，３，５，７−テトロン、テトラヒドロ−３，３’−ビフラン−２，２’，５，５’−テトロン、４，４’−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、及び４，４’−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物。
【０１２０】
芳香族テトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、下記である：
ピロメリット酸二無水物、
３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
４，４’−オキシジフタル酸二無水物、
３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、
３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
エチレングリコールビス（トリメリット酸）二無水物、
４，４’−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、
４，４’−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４−tert−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン等。
【０１２１】
より好ましくは、四価の有機基Ｔを形成するために使用されるテトラカルボン酸二無水物は、下記から選択される：
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、
テトラヒドロ−４，８−メタノフロ［３，４−ｄ］オキセピン−１，３，５，７−テトロン、
３−（カルボキシメチル）−１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸１，４：２，３−二無水物、
ヘキサヒドロフロ［３’，４’：４，５］シクロペンタ［１，２−ｃ］ピラン−１，３，４，６−テトロン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフランー３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
ピロメリット酸二無水物、
４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−５−メチル−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３ａ，４，５，９ｂ−テトラヒドロナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−７−メチル−３ａ，４，５，７ａ−テトラヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、
４−tert−ブチル−６−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン、
４，４’−（ヘキサフルオロネオイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、及び
ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物。
【０１２２】
本発明の文脈において、用語「ポリマー」は、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーを示す。
【０１２３】
好ましくは、１つの基本構成要素としてのジアミンモノマー（Ｉ）を含む、ポリマー、コポリマー又はオリゴマーは、本発明の文脈において、ポリアミド酸、ポリアミド酸エステル、ポリイミド又はそれらの混合物、好ましくは、ポリアミド酸とポリアミド酸エステル及び／又はポリイミドの混合物である。より好ましいのは、ポリアミド酸とポリイミドの混合物である。
【０１２４】
本発明の文脈において、用語「ポリイミド」は、部分的又は完全にイミド化されているポリアミド酸又はポリアミド酸エステルの意味を有する。同様に、用語「イミド化」は、本発明の文脈において、部分的又は完全なイミド化の意味を有する。
【０１２５】
さらに好ましい実施態様において、本発明は、１００％イミド化されているか、又は１〜９９％、好ましくは、５〜５０％、より好ましくは、１０〜４０重量％の範囲のイミド化度を有する、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー及びオリゴマーに関する。
【０１２６】
好ましいコポリマーは、基本構成要素として、少なくとも１つのモノマー（Ｉ）、好ましくは、ジアミン（Ｉ）及びテトラカルボン酸無水物、好ましくは、テトラカルボン酸無水物（Ｖ）を含む。
【０１２７】
さらに好ましいコポリマーは、下記を含む：
−好ましくは、少なくとも１つのジアミン（Ｌ）の存在下、式（Ｉ）のジアミンとは異なる、さらなるジアミン（上述される意味及び選好度を有する）、及び／又は
−さらなるジアミン（Ｉ）（式中、好ましくは、Ｂは、少なくとも１、２、３、４、５、６又は７個のフッ素原子、好ましくは、２、３又は５個のフッ素原子、より好ましくは、３個のフッ素原子により置換されており、それによって、フルオロ置換基は、好ましくは、アルキル基Ｂの末端位置にあり、それによって、好ましくは、Ｂがフルオロで置換されているジアミン（Ｉ）と、フルオロで置換されていない、好ましくは、極性基、特に、ニトリルで置換されているジアミン（Ｉ）の比は、０．１：９９．９〜５０：５０、特に、３０：７０、好ましくは、２０：８０、より好ましくは、１０：９０、最も好ましくは、５：９５である）、及び／又は
−１つの基本構成要素として、ジアミン（Ｌ）を含む、さらなるポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー、あるいはポリアミド酸、ポリアミド酸エステル又はポリイミドとは異なるさらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマー、より好ましくは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルエーテル及びポリビニルエステル、ポリアリルエーテル及びエステル、ポリスチレン、ポリシロキサン、ポリイミド、ポリアミド酸及びそれらのエステル、ポリアミドイミド、ポリマレイン酸、ポリフマル酸、ポリウレタン及びそれらの誘導体を含む、ポリマー群より選択されるさらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマー；及び／又は
−極性基を有さない第二のジアミン（Ｉ）（式中、好ましくは、Ｂは、少なくとも１、２、３、４、５、６又は７個のフッ素原子、好ましくは、２、３又は５個のフッ素原子、より好ましくは、３個のフッ素原子により置換されており、それによって、フルオロ置換基は、好ましくは、アルキル基Ｂの末端位置にあり、それによって、好ましくは、Ｂがフルオロで置換されているジアミン（Ｉ）と、フルオロで置換されていない、好ましくは、極性基、特に、ニトリルで置換されているジアミン（Ｉ）の比は、０．１：９９．９〜３０：７０、好ましくは、２０：８０、より好ましくは、１０：９０、最も好ましくは、５：９５である）、及び／又は
好ましくは、さらなるポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーは、基本構成要素として、ジアミン（Ｌ）及びテトラカルボン酸無水物、好ましくは、式（Ｖ）のテトラカルボン酸無水物を含む
−重合性光増感剤、例えば、ベンゾフェノンもしくはアセトフェノンのジアミン誘導体；重合性光ラジカル発生剤又は重合性ＵＶ吸収剤、重合性クエンチ剤。
【０１２８】
本発明のさらなる実施態様は、
−基本構成要素として、上述されるように、上記に与えられる選好度の範囲内で少なくとも１つの第一のモノマー（Ｉ）、好ましくは、ジアミン（Ｉ）を含むポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー、又は
−後述するように得ることができるポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー
を含む、組成物、特に、ブレンドに関する。
【０１２９】
また、好ましくは、本発明は、
−基本構成要素として、少なくとも１つの第一のモノマー（Ｉ）、好ましくは、ジアミン（Ｉ）を含む、本発明の定義及び選好度に従うポリマー、コポリマー又はオリゴマー、又は
−本発明のプロセスに従って得ることができる、本発明の定義及び選好度に従うポリマー、コポリマー又はオリゴマー、又は
−少なくとも１つの第一のモノマー（Ｉ）、好ましくは、ジアミン（Ｉ）及び場合により少なくとも１つの第二のモノマー（Ｉ）（式（Ｉ）と同じではない）、好ましくは、ジアミン（Ｉ）、又は／及び添加物を含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー。好ましいのは、第二のジアミン（Ｉ）（式中、Ｂは、少なくとも１、２、３、４、５、６又は７個のフッ素原子、好ましくは、２、３又は５個のフッ素原子、より好ましくは、３個のフッ素原子により置換されており、それによって、フルオロ置換基は、好ましくは、アルキル基Ｂの末端位置にあり、それによって、好ましくは、Ｂがフルオロで置換されているジアミン（Ｉ）と、フルオロで置換されていない、好ましくは、極性基、特に、ニトリルで置換されているジアミン（Ｉ）の比が、０．１：９９．９〜３０：７０、好ましくは、２０：８０、より好ましくは、１０：９０、最も好ましくは、５：９５である）である、
及び／又は１つの基本構成要素として、さらなるジアミン（ジアミン（Ｉ）とは異なる）、好ましくは、ジアミン（Ｌ）を含む、さらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマー、あるいはポリアミド酸、ポリアミド酸エステル又はポリイミドとは異なるさらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマー、より好ましくは、ポリアクリレート、ポリスチロール、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリカーボネート、ポリテレフタラート及びデンドリマーの群より選択されるさらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマー、及び／又は
−少なくとも１つの第一のモノマー（Ｉ）、好ましくは、ジアミン（Ｉ）及び重合性液晶（ＬＣＰ）又は重合液晶、好ましくは、極性基を有する液晶を含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー
を含む、組成物、特に、ブレンドに関する。
【０１３０】
本発明の定義及び選好度に従うポリマー、コポリマー又はオリゴマーを含む、組成物、好ましくは、ブレンドは、場合によりさらに有機溶媒を含む。有機溶媒としては、クロロベンゼン、ピロリドン溶媒、例えば、好ましくは、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン；イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、トルエン、クロロホルム、有機エステル、例えば、アセチル酢酸エステル又はブチル酢酸エステル、ペンチル酢酸エステル、ヘキシル酢酸エステル；さらに、Ｙ−ブチロラクトン、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトール、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジペンチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジイソブチルケトンモノエチレングリコールジメチルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されない。これらの溶媒は、単独で又はそれらの混合物で使用することができる。
【０１３１】
さらに好ましくは、本発明は、
−  基本構成要素として、少なくとも１つのジアミン（Ｉ）を含む、本発明の定義及び選好度に従うポリマー、コポリマー又はオリゴマー、又は
−  本発明のプロセスに従って得ることができる、本発明の定義及び選好度に従うポリマー、コポリマー又はオリゴマー、
−及び場合によりさらなるジアミン（ジアミン（Ｉ）とは異なる）、好ましくは、ジアミン（Ｌ）、
−  及び添加剤、好ましくは、シラン含有化合物、
−  及び／又は１つの基本構成要素として、さらなるジアミン（ジアミン（Ｉ）とは異なる）、好ましくは、少なくとも１つのジアミン（Ｌ）を含む、さらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマー、
−  及び／又はポリアミド酸、ポリアミド酸エステル又はポリイミドとは異なるさらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマー、より好ましくは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルエーテル及びポリビニルエステル、ポリアリルエーテル及びエステル、ポリスチレン、ポリシロキサン、ポリイミド、ポリアミド酸及びそれらのエステル、ポリアミドイミド、ポリマレイン酸、ポリフマル酸、ポリウレタン及びそれらの誘導体を含むポリマー群より選択される、さらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマー、
−  及び／又は光活性ポリマー、光活性オリゴマー及び／又は光活性モノマー、
−  及び／又は架橋剤、好ましくは、エポキシ含有架橋剤、最も好ましくは、４，４’−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸１，２，４，５−Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミンから選択される架橋剤
を含む組成物、特に、ブレンドに関する。
【０１３２】
本発明のさらなる実施態様は、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー、又は
−  基本構成要素として、少なくとも１つのジアミン（Ｉ）を含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーを含む組成物、好ましくは、ブレンド、又は
−好ましくは、基本構成要素として、少なくとも１つのジアミン（Ｌ）を含むポリマー、コポリマー又はオリゴマーと、少なくとも１つのジアミン（Ｉ）、もしくは２つの異なるジアミン（Ｉ）の反応による、又は少なくとも１つのジアミン（Ｉ）との接触による、本発明のプロセス及び好ましいプロセスに従って得ることができる：
組成物、好ましくは、ブレンドに関する。
【０１３３】
ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー、特に、ポリアミド酸、ポリアミド酸エステル及びポリイミドならびにそれらの混合物は、公知の方法、例えば、Plast. Eng. 36 (1996), (polyimide, fundamentals and applications), Marcel Dekker, Inc.に記載の方法に従って調製することもできる。
【０１３４】
本発明は、また、ジアミン（Ｉ）の重合を含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーの調製プロセスに関する。
【０１３５】
好ましくは、ジアミン（Ｉ）の重合は、
ａ）  ポリアミド酸又はポリアミド酸エステルへの少なくとも１つのジアミン（Ｉ）のアミド化、及び
ｂ）  ポリイミドへの得られたポリアミド酸又はエステルのイミド化、又は
ｃ）  ポリイミドへのジアミン（Ｉ）のイミド化
を含む。
【０１３６】
例えば、ポリアミド酸の調製のためのアミド化、重縮合反応は、極性非プロトン性有機溶媒、例えば、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中の溶液で行われる。ほとんどの場合、無水物とジアミンが等モル量、すなわち、無水物基１個あたり１個のアミノ基が使用される。ポリマー、コポリマー又はオリゴマーの分子量を一定に保つことが望まれるならば、そのために、２種の成分のうち１種を過剰もしくは化学量論量未満で加えるか、又は単官能性化合物をジカルボン酸モノ無水物の形態又はモノアミンの形態で加えることが可能である。そのような単官能性化合物の例は、マレイン酸無水物、フタル酸無水物、アニリン等である。好ましくは、反応は１００℃未満の温度で行われる。
【０１３７】
本発明のプロセスの好ましい実施態様において、アミド化工程は、ジアミン（Ｉ）を、場合により、１つ又は複数の追加のその他のジアミンの存在下で、１つ又は複数の一般式（Ｖ）のテトラカルボン酸無水物と反応させる。
【０１３８】
さらに、本発明は、好ましくは、ポリアミド酸の調製のための重縮合反応が、好ましくは、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドから選択される極性非プロトン性有機溶媒中の溶液で行われる、プロセスに関する。
【０１３９】
また、好ましくは、本発明は、重縮合に続く、水の除去を伴う環化が、ポリイミドの形成下で熱的に行われる、プロセスに関する。
【０１４０】
ポリイミドを形成するイミド化、ポリアミド酸の環化は、加熱、すなわち、水の除去を伴う縮合によるか、又は適切な試薬を使用するその他のイミド化反応により行うことができる。
【０１４１】
部分的イミド化は、例えば、イミド化を単に熱的に行う場合に達成され、この場合ポリアミド酸のイミド化が必ずしも完了するとは限らない。すなわち、得られたポリイミドが依然としてポリアミド酸の一部を含有しうる。
【０１４２】
完全イミド化反応は、６０〜２５０℃の温度、好ましくは、２００℃未満の温度で行われる。
【０１４３】
低温でイミド化を達成するために、水の除去を促進する追加の試薬が反応混合物に加えられる。そのような試薬は、例えば、酸無水物、例えば、無水酢酸、プロピオン酸無水物、フタル酸無水物、トリフルオロ酢酸無水物又は第三級アミン、例えば、トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ルチジン、コリジン等からなる混合物である。前述の水の除去を促進する追加の試薬の量は、好ましくは、縮合されるポリアミド酸１当量あたり、少なくとも４当量の酸無水物と２当量のアミンである。
【０１４４】
本発明の液晶アライメント剤に使用される各ポリマーのイミド化度は、ポリマーの生成に用いられる触媒の量、反応時間及び反応温度を制御することによって適宜調整することができる。本明細書において、ポリマーの「イミド化度」は、ポリマーの繰り返し単位の総数に対する、イミド環又はイソイミド環を形成するポリマーの繰り返し単位の数の比率（％で表される）を指す。本明細書において、脱水及び閉環を受けないポリアミド酸のイミド化度は０％である。各ポリマーのイミド化度は、ポリマーを重水素化ジメチルスルホキシドに溶解し、得られた溶液を、室温にて、標準物質としてテトラメチルシランを使用する１Ｈ−ＮＭＲ測定に供して、下記式から計算することによって決定される：
イミド化度（％）＝１−（Ａ１／Ａ２×Ｂ）×１００
Ａ１：ＮＨ基のプロトンに基づくピーク面積（１０ppm付近）
Ａ２：アクリレート二重結合の１つのプロトンに基づくピーク面積（６．５ppm付近）
Ｂ：ポリマー前駆体中のＮＨ基の１つのプロトンに対するアクリレートプロトンの数の比率
【０１４５】
イミド化度は、通常、１〜９９％、好ましくは、５〜５０％、より好ましくは、１０〜４０％の範囲である。
【０１４６】
より好ましくは、本発明は、イミド化が、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーを支持体に適用する前後に行われる、プロセスに関する。
【０１４７】
本発明のさらにより好ましい実施態様において、ジアミンの重合は、化合物（Ｉ）の少なくとも１つのジアミンとテトラカルボン酸無水物、好ましくは、テトラカルボン酸無水物（Ｖ）のアミド化及び／又は好ましくは、高温でのイミド化を含む。
【０１４８】
本発明のさらにより好ましい実施態様において、ジアミンの重合は、ジアミン（Ｉ）とテトラカルボン酸無水物、好ましくは、テトラカルボン酸無水物（Ｖ）のアミド化、及び／又は好ましくは、高温でのイミド化を含み、ここで、アミド化及び／又はイミド化は、場合により、
−  上記に与えられる添加剤の存在下、及び／又は
−  さらなるジアミン（式（Ｉ）のジアミンとは異なる）の存在下、好ましくは、少なくとも１つのジアミン（Ｌ）の存在下、及び／又は
−  １つの基本構成要素として、ジアミン（Ｌ）を含む、さらなるポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー、あるいはポリアミド酸、ポリアミド酸エステル又はポリイミドとは異なるさらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマー、より好ましくは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルエーテル及びポリビニルエステル、ポリアリルエーテル及びエステル、ポリスチレン、ポリシロキサン、ポリイミド、ポリアミド酸及びそれらのエステル、ポリアミドイミド、ポリマレイン酸、ポリフマル酸、ポリウレタン及びそれらの誘導体を含む、ポリマー群より選択される、さらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマーの存在下、
で実施される。
【０１４９】
好ましくは、本発明は、ジアミン（Ｉ）とテトラカルボン酸無水物、好ましくは、テトラカルボン酸無水物（Ｖ）の重合を含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーの調製プロセスに関する。
【０１５０】
イミド化は、アミド化後又はアミド化中に実施される。一般的に、イミド化は、アミド化後に実施される。
【０１５１】
好ましいのは、ポリアミド酸又はポリアミド酸エステルの部分的イミド化である。
【０１５２】
ポリマーがイミド化によってのみ調製される場合は、ジアミン（Ｉ）を、例えば、カルボニル基又はハロゲン基等の少なくとも２つの重合性官能基を有するイミド化化合物と接触させる。
【０１５３】
ポリマー、コポリマー又はオリゴマーは、それらのポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー側鎖に少なくとも１つの光反応性基を含む。好ましくは、側鎖の光反応性基は、アライニング光を暴露することによって反応する。
【０１５４】
本発明の文脈において、光反応性基という用語は、光、好ましくは、アライニング光との相互作用によって反応することができる基の意味を有する。
【０１５５】
アライニング光による処理は、単一工程で実施しても、いくつかの別々の工程で実施してもよい。本発明の好ましい実施態様において、アライニング光による処理は、単一工程で実施される。
【０１５６】
本発明の文脈において、光反応性基は、好ましくは、二量化性、異性化性、重合性及び／又は架橋性基の意味を有する。
【０１５７】
本発明の文脈において、アライニング光、好ましくは、偏光は、光アライメントを開始することができる波長の光である。好ましくは、波長は、ＵＶ−Ａ、ＵＶＢ及び／もしくはＵＶ／Ｃ領域であるか、又は可視領域である。どの波長が適切であるかは、光アライメント化合物に依存する。好ましくは、光反応性基は、可視及び／又はＵＶ光に感受性である。本発明のさらなる実施態様は、レーザー光によるアライニング光の生成に関する。
【０１５８】
アライニング光の瞬時方向（instant direction）は、基板に対して垂直であっても、任意の斜角であってもよい。
【０１５９】
より好ましくは、アライニング光は、少なくとも部分的に直線偏光、楕円偏光、例えば、円偏光等、又は無偏光の光；最も好ましくは、少なくとも円偏光もしくは部分的に直線偏光される光、又は斜めに暴露される無偏光の光である。特に最も好ましいアライニング光は、実質的に偏光、特に、直偏光を示すか；又はアライニング光は、斜めに照射することにより適用される無偏光を示す。
【０１６０】
本発明のより好ましい実施態様は、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーが、偏光、特に、直線偏光で処理されるか、又は無偏光を斜めに照射することにより処理される、調製プロセスに関する。
【０１６１】
さらに好ましいのは、
−  少なくとも１％、好ましくは、少なくとも５％、より好ましくは、少なくとも８％、最も好ましくは、１０％以上、特に最も好ましくは、少なくとも１５％、さらに特に最も好ましくは、少なくとも３０％、好ましくは、少なくとも７５％の繰り返し単位が、光反応性基を有する側鎖を含む；及び／又は
−  光反応性基が、二量化、異性化、重合することができる；及び／又は
−  ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーが、それぞれ、ポリマーゲル又はポリマー網目であるか、又はオリゴマーゲル又はオリゴマー網目である；及び／又は
−  ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーが、０．０５〜１０dL/gの範囲、好ましくは、０．０５〜５dL/gの範囲の固有粘度を有する；及び／又は
−  ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーが、２〜２０００の繰り返し単位、特に、３〜２００の繰り返し単位を含有する；及び／又は
−  ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーが、ホモポリマー又はコポリマーの形態、好ましくは、統計コポリマーの形態である、
本発明のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーである。
【０１６２】
本発明のさらに好ましい実施態様は、好ましくは、０．０５〜１０dL/gの範囲、より好ましくは、０．０５〜５dL/gの範囲の固有粘度を有する、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーに関する。本明細書において、固有粘度（ηinh=lnηrel/C）は、その粘度を評価するために、溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリドンを使用し、３０℃で、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーを０．５g/１００ml溶液の濃度で含有する溶液を測定することにより決定される。
【０１６３】
また、本発明の好ましい実施態様は、２〜２０００の繰り返し単位、特に、３〜２００の繰り返し単位を含有する、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーに関する。
【０１６４】
本発明は、また、ポリマー又はオリゴマー層、特に、配向層の調製のための、本発明のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーの使用に関する。
【０１６５】
本発明の文脈において、表現「ポリマー又はオリゴマー層」は、「ポリマー層、コポリマー層、ホモポリマー層又はオリゴマー層」の意味を有する。
【０１６６】
本発明の文脈において、ポリマー又はオリゴマー層は、好ましくは、配向層である。
【０１６７】
本発明のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーは、ポリマー又はオリゴマー層が付加される用途に応じて、ポリマー層もしくはオリゴマー層単独の形態で、又はその他のポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマー及び／もしくは光活性モノマーと組み合わせて使用してもよい。従って、ポリマー又はオリゴマー層の組成を変更することにより、特定の所望の特性、例えば、誘導プレチルト角、又はチルト抑制、良好な表面湿潤、高い電圧保持率、特定アンカリングエネルギー等を制御することが可能であることが理解される。
【０１６８】
ポリマー又はオリゴマー層は、本発明のポリマー又はオリゴマーから容易に調製することもでき、本発明のさらなる実施態様は、好ましくは、アライニング光による処理によって調製される本発明のポリマー又はオリゴマーを含む、ポリマー又はオリゴマー層に関する。
【０１６９】
好ましくは、本発明は、本発明による、又は本発明に従って調製される、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーを含む、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー層に関する。
【０１７０】
さらに、本発明は、本発明のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーにアライニング光を照射することによる、ポリマー又はオリゴマー層の調製プロセスに関する。
【０１７１】
ポリマー又はオリゴマー層は、好ましくは、本発明の１つ又は複数のポリマー又はオリゴマーを支持体に適用し、イミド化後に、又はイミド化を行わずに、ポリマー又はオリゴマー又はポリマー混合物又はオリゴマー混合物にアライニング光を照射することにより調製される。アライニング光は、上記に与えられる意味及び選好度を有する。
【０１７２】
本発明のより好ましい実施態様において、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーは、偏光、特に、直線偏光、又は無偏光を斜めに照射することにより処理される。
【０１７３】
用語「支持体」は、本明細書の文脈において使用される場合、好ましくは、透明又は不透明な、好ましくは、ガラス又はプラスチック基板、ポリマー膜、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）、ポリプロピレン（場合により、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）でコーティングされている）であるが、これらに限定されない。
【０１７４】
一般的に、本発明のポリマー又はオリゴマーを含む組成物は、当技術分野において公知の一般的なコーティング及び印刷法により適用され、例えば、スピンコーティング、メニスカスコーティング、ワイヤコーティング、スロットコーティング、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、インクジェット印刷を使用してもよい。コーティング方法は、例えば、スピンコーティング、エアドクターコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、リバースロールコーティング、トランスファーロールコーティング、グラビアロールコーティング、キスロールコーティング、キャストコーティング、スプレーコーティング、スロットオリフィスコーティング、カレンダーコーティング、電着コーティング、ディップコーティング又はダイコーティングである。
【０１７５】
印刷法は、例えば、凸版印刷、例えば、フレキソ印刷、インクジェット印刷、凹版印刷、例えば、ダイレクトグラビア印刷もしくはオフセットグラビア印刷、リソグラフ印刷、例えば、オフセット印刷、又はステンシル印刷、例えば、スクリーン印刷である。
【０１７６】
本発明のさらに好ましい実施態様は、非構造化又は構造化ポリマー層又はオリゴマー層に関する。
【０１７７】
また、本発明は、ポリマー又はオリゴマー層内に可変の配向方向及び／又はチルト角を含む、構造化ポリマー層又はオリゴマー層の調製プロセスに関する。
【０１７８】
この配向方向及び／又はチルト角は、例えば、アライニング光を照射する方向を制御することにより変更することができる。ポリマー又はオリゴマー層の特定の領域に選択に照射することにより、その層の非常に特定の領域をアラインすることができることが理解される。このようにして、所定のチルト角を有する層を提供することができる。
【０１７９】
さらに好ましいのは、
平面マルチドメイン平面アライメントのポリマー層又はオリゴマー層の調製のための；及び／又は
本発明において与えられる意味及び選好度の範囲内のチルト角を有するポリマー層又はオリゴマー層の調製のための、
ポリマー層又はオリゴマー層の調製プロセスである。
【０１８０】
本発明のさらに好ましい実施態様は、本発明の１つ又は複数のポリマー又はオリゴマーを含む配向層に関する。
【０１８１】
本発明の文脈において、配向層は、アライメント層、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー層と同じ意味及び選好度を有し、好ましくは、光アライメント層である。
【０１８２】
より好ましい実施態様において、本発明は、液晶の平面アライメントのための本発明の配向層に関する。
【０１８３】
本発明の文脈において、表現「液晶の平面アライメント」は、液晶がチルト角を有することを意味する。
【０１８４】
チルト角という用語は、本明細書の文脈において使用される場合、液晶ダイレクタとアライメント層の表面の間の角度である。液晶ダイレクタは、液晶分子の長軸の平均方向を意味するものとする。本発明の文脈において、平面アライメントは、チルト角が、３０°未満、好ましくは、０〜３０°であることを意味するものとする。
【０１８５】
好ましい実施態様において、液晶材料において光アライメント層が誘導するチルト角は、１０°未満、好ましくは、０〜１０°である。より好ましい実施態様において、チルト角は、５°未満、好ましくは、０〜５°であり、最も好ましい実施態様において、チルト角は、１°未満、好ましくは、０〜１°である。
【０１８６】
本発明の好ましい実施態様は、本発明のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー層、特に、配向層の使用であって、
ａ）  重合性モノマー、好ましくは、単一もしくは／及び複数の重合性モノマー、又はポリマー又はオリゴマー（前記重合性モノマーの重合形態である）を含む液晶組成物、又は／及び；
ｂ）  下記から製造される一対のポリマー膜の間に挟まれている、液晶であって：
ｂ１）  前記液晶材料中の少なくとも１つの重合性モノマー、又は／及び
ｂ２）  少なくとも１つの単一の重合性液晶、ＬＣＰ、例えば、US2012/0114907A1に記載されるもの（参照により本明細書に組み入れられる）
該ポリマー膜が、前記ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー層上に形成される、液晶；
のアライメント、特に、平面アライメントのための使用である。
【０１８７】
本発明の液晶組成物は、重合性モノマー、又は前記重合性モノマーの重合形態であるポリマーもしくはオリゴマーを含む。重合性モノマー、又はポリマーもしくはオリゴマーは、二官能性であり、かつ／又はリジッドなコア（例えば、ベンゼン）を有する。さらに好ましいのは、重合性モノマー、又はポリマーもしくはオリゴマーは、１つ又は複数の環又は縮合環構造、及びその環又は縮合環構造に直接結合している官能基を有する。
【０１８８】
より好ましいのは、式（ＩＸＸＸ）：
Ｐ１−Ｓ１−Ａ１−（Ｚ１−Ａ２）ｎ−Ｓ２−Ｐ２      （ＩＸＸＸ）
［式中、
Ｐ１及びＰ２は官能基であり、そして、独立して、アクリレート、メタクリレート、ハロゲンアクリレート、例えば、フルオロアクリレート、クロロアクリレート；オキセタニル、マレインイミジル、アリル、アリルオキシ、ビニル、ビニルオキシ及びエポキシ基から選択され、
Ｓ１及びＳ２は、互いに独立して、単結合又はスペーサーユニットであり、
Ａ１及びＡ２は環構造であり、そして、独立して、本発明において与えられる意味及び選好度を有する、非置換又は置換の炭素環式もしくは複素環式の芳香族又は脂環式基から選択され、特に好ましいのは、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テルフェニル、クォーターフェニル、フェナントレン基であり、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＯ）−（ＣＯ）−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２−、−ＣＯＮ（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）−、−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＨＮＯＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳＳ、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−又は単結合；又は環状、直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキレン（ここで、１つ又は複数の−Ｃ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、互いに独立して、連結基により置き換えられていてもよい）から選択され；
好ましくは、Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳＳ、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＳＳ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合であり；
より好ましくは、Ｚ１は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ、特に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は単結合であり、
最も好ましいＺ１は、単結合、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−であり；そして
ｎは、１、２又は３の整数である］
で表されるモノマーである。
【０１８９】
用語「連結基」は、本明細書の文脈において使用される場合、好ましくは、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（ＣＳ）−、−（ＣＳ）Ｓ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、
【化２７】
2014532104.tif 000032
−ＮＲ２’−、−ＮＲ２’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ２’−、−ＮＲ２’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ２’−、−ＮＲ２’−ＣＯ−ＮＲ２’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、環状、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキレン（ここで、１つ又は複数の−Ｃ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、互いに独立して、−Ｏ−により置き換えられていてもよい）；及び非置換又は置換シクロヘキシレン及び非置換又は置換フェニレンから選択され、ここで：
Ｒ２’は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル；特に、水素又はメチルを表すが；
但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結しておらず；好ましいのは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−又は
【化２８】
2014532104.tif 000033
、−ＮＲ２’−である。
【０１９０】
式（ＩＸＸＸ）において、Ｐ１及びＰ２は、好ましくは、アクリレート又はメタクリレート基であり、Ｓ１及びＳ２は、単結合であり、Ｚ１は、好ましくは、単結合であり、ｎは、好ましくは、０又は１である。
【０１９１】
最も好ましいのは、式（ＸＸＸ）、（ＸＸＸＩ）又は（ＸＸＸＩＩ）：
【化２９】
2014532104.tif 000034
［式中、
Ｐ１及びＰ２は、互いに独立して、アクリレート、メタクリレート、オキセタン、マレイミド、アリル、アリルオキシ、ビニル、ビニルアミド、ビニルオキシ及びエポキシ基、エポキシ誘導体、ブトキシ及びブトキシ誘導体であり、
Ｂは、単結合、−ＣＯ−Ｃ（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−であり、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６は、互いに独立して、水素、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ１６アルキル基（非置換であるか、又はフッ素、ジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ１５アルキルオキシ、ニトロ、ニトリル及び／もしくは塩素により置換されている）であり；ここで、１つ又は複数の−Ｃ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、互いに独立して、連結基；ハロゲン又はニトリルにより置き換えられていてもよく；好ましい置換基は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、特に、メチル又はエチル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、特に、メトキシ又はエトキシ、塩素、フッ素又はニトリルであり、より好ましくは、メトキシ、塩素、フッ素又はＣＮであり、最も好ましくは、メトキシ、塩素又はフッ素であり；さらに、芳香族基が置換されているのであれば、これは、好ましくは、１回又は２回置換されており；
Ｓ１、Ｓ２は、互いに独立して、単結合又はスペーサーユニットであり、スペーサーユニットは、好ましくは、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキレンであり、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接していないＣ原子、ＣＨ−又は−ＣＨ２−基は、上記に与えられる意味及び選好度の範囲内で連結基により置き換えられていてもよく、好ましくは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−又は
【化３０】
2014532104.tif 000035
、−ＮＲ２−により置き換えられており、ここで、置換基は、好ましくは、少なくとも１つのＣ１−Ｃ６アルキル、好ましくは、メチルである］
のいずれか１つにより表される化合物である。
【０１９２】
式（ＩＸＸＸ）において、Ｐ１及びＰ２は、好ましくは、アクリレート又はメタクリレート基であり、Ｓ１及びＳ２は、単結合であり、Ｚ１は、好ましくは、単結合であり、ｎは、好ましくは、０又は１である。
【０１９３】
最も好ましいのは、式（ＸＸＸ）、（ＸＸＸＩ）又は（ＸＸＸＩＩ）：
【化３１】
2014532104.tif 000036
［式中、
Ｐ１及びＰ２は、互いに独立して、アクリレート、メタクリレート、オキセタン、マレイミド、アリル、アリルオキシ、ビニル、ビニルオキシ及びエポキシ基であり、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６は、互いに独立して、水素、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ１６アルキル基（非置換であるか、又はフッ素、ジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ１５アルキルオキシ、ニトロ、ニトリル及び／又は塩素により置換されている）であり；ここで、１つ又は複数の−Ｃ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、互いに独立して、連結基；ハロゲン又はニトリルにより置き換えられていてもよく；好ましい置換基は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、特に、メチル又はエチル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、特に、メトキシ又はエトキシ、塩素、フッ素又はニトリルであり、より好ましくは、メトキシ、塩素、フッ素又はＣＮであり、最も好ましくは、メトキシ、塩素又はフッ素であり；さらに、芳香族基が置換されているのであれば、これは、好ましくは、１回又は２回置換されており；
Ｓ１、Ｓ２は、互いに独立して、単結合又はスペーサーユニットであり、スペーサーユニットは、好ましくは、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキレンであり、ここで、１つ又は複数の、好ましくは、隣接していないＣ原子、ＣＨ−又は−ＣＨ２−基は、上記に与えられる意味及び選好度の範囲内で連結基により置き換えられていてもよく、好ましくは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−又は
【化３２】
2014532104.tif 000037
、−ＮＲ２−により置き換えられており、ここで、置換基は、好ましくは、少なくとも１つのＣ１−Ｃ６アルキル、好ましくは、メチルである］
のいずれか１つにより表される化合物である。
【０１９４】
式（ＸＸＸ）及び（ＸＸＸＩＩ）において、ベンゼン環の置換基は、ｏ位、ｍ位又はｐ位に存在する。式（ＸＸＸＩ）において、ナフタレン環の置換基は、ｏ位、ｍ位、ｐ位、ana位、Ｅ（epi）位、kata位、pen位、pros位、amphi位又は２，７位に存在する。ベンゼン環の置換基は、好ましくは、上記の位置の中でもｐ位に存在する。ナフタレン環の置換基は、好ましくは、上記の位置の中でもamphi位に存在する。
【０１９５】
好ましいのは、下記のものである：
【化３３】
2014532104.tif 000038
【０１９６】
一般的に、液晶組成物又は液晶層は特に限定されることはないが、但し、これらは、上述される単−又は／及び多重合性モノマーを含有する。液晶組成物又は液晶層は、従って、公知の様々な液晶材料のいずれかから製造することができる。液晶組成物又は液晶層は、ディスプレイ用途と同じか又は異なる液晶材料から製造することもできる。
【０１９７】
重合性モノマーの重合形態であるオリゴマーは、一般的に、いかなる分子量にも限定されることはない。好ましくは、分子量は、２００〜５０００ダルトンの範囲、より好ましくは、５００〜２０００ダルトンの範囲、最も好ましくは、５００〜１０００ダルトンの範囲である。
【０１９８】
液晶ディスプレイパネルの製造方法は、重合開始剤、例えば、メチルエチルケトン過酸化物及びベンゾイルエーテル系化合物の使用を伴う。
【０１９９】
好ましくは、本発明は、少なくとも１つの単一のＬＣＰを、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー層、好ましくは、配向膜上に適用すること；及び前記ＬＣＰを重合することを含む、液晶ディスプレイの製造方法に関する。
【０２００】
一般的に、重合は、照射によるか、又は高温で実施される。
【０２０１】
ＬＣＰは、任意の量で配向膜上に供給（適用）してもよく、そのため、その量は、特に限定されることはない。その量は、必要に応じて、例えば、モノマーＬＣＰの重合によって形成されるＬＣＰポリマー膜のそれぞれの厚さによって設定してもよい。
【０２０２】
さらに好ましくは、本発明は、本発明の重合性モノマー、又は前記重合性モノマーの重合形態であるポリマーもしくはオリゴマーを含む液晶組成物と、本発明の少なくとも１つの単一の配向層、好ましくは、互いに向かい合った２つの配向層を接触させること；及び前記重合性モノマーを重合すること；
を含む、液晶ディスプレイの製造方法に関する。
【０２０３】
一般的に、重合方法は、これらが製造されたデバイスに悪影響を与えない限り限定されることはない。好ましくは、重合は、照射、特に、ＵＶ照射によるか、又は熱により実施される。
【０２０４】
本発明は、さらに特に好ましくは、１対の互いに向かい合った基板を含む、光学又は電気光学デバイス非構造化又は構造化素子、特に、ＬＣＤに関し；ここで、該基板は、本発明の１対の配向層、及び
ａ）  場合により、ＬＣＰポリマー膜（前記ポリマー膜は、その配向層上に形成される）、又は
ｂ）  好ましくは、上述される少なくとも１つの重合性モノマーから製造されるポリマーを含む、液晶組成物（該液晶組成物は、１対の配向層間に挟まれている）
を備えている。
【０２０５】
本発明は、また、液晶のアライメント、好ましくは、平面アライメントのための、好ましくは、非構造化又は構造化光学又は電気光学素子の製造における、好ましくは、ハイブリット層素子の生産における、そのような配向層の使用に関する。好ましくは、これらの光学又は電気光学デバイスは、少なくとも１つの配向層、ならびに非構造化又は構造化光学素子及び多層系を有する。層又はそれぞれの層は、１つ又は複数の異なる空間配向の領域を含有してもよい。
【０２０６】
さらに、本発明は、好ましくは、隣接する液晶層の平面アライメントを誘導するための、特に、平面配向が得られるセルを、例えば、ＩＰＳ、例えば、ＩＰＳモード、以下のような、Ｓ−ＩＰＳ（Super IPS）、ＡＳ−ＩＰＳ（Advanced super IPS）、Ｅ−ＩＰＳ（Enhanced IPS）、Ｈ−ＩＰＳ（Horizontal IPS）、ＵＨ−ＩＰＳ、Ｓ−ＩＰＳ  ＩＩ、ｅ−ＩＰＳ、ｐ−ＩＰＳ（performance IPS）、ＰＬＳ技術（plane to line switching）、ＰＳ−ＩＰＳ（ポリマー安定化型ＩＰＳ）、磁場誘起による光反応性アライメントＩＰＳ  ＦＦＳ（フリンジフィールドスイッチング）、ＴＮ（ねじれネマチック）、ＳＴＮ（超ねじれネマチック）で駆動させるための、本発明の配向層の使用に関する。
【０２０７】
さらに、本発明は、少なくとも１つの本発明のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーを含む、配向層に関する。
【０２０８】
液晶の平面アライメントのための、本発明のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー層。
【０２０９】
照射時間は個々のランプの出力に依存し、数秒〜数時間で変更可能である。しかし、光反応は、また、例えば、反応に適切な放射線のみを通過させることが可能なフィルターを使用して均一層を照射することにより行うことができる。
【０２１０】
本発明のさらなる実施態様は、本発明の配向層及び電極を含む、液晶ディスプレイ、好ましくは、液晶の平面アライメントを含むＬＣＤ、さらに特に、ＩＰＳモードを含むＬＣＤの作製プロセスに関し、該プロセスは、偏光で材料の暴露、好ましくは、第一の暴露を実施することを含み、ここで、該暴露は、偏光に垂直な液晶の配向方向を誘導するか、又は／かつ
暴露、好ましくは、第一の暴露は、液晶の配向方向を誘導し、偏光方向が７０°より大きい角度をなすか、又は／かつ
暴露、好ましくは、偏光による第一の暴露は、電極と偏光方向間の角度＞７０°で実施される。
【０２１１】
偏光方向は、暴露中のアライメント層の表面と偏光の偏光面の交差線を意味するものとする。偏光が楕円偏光であるならば、偏光面は、光の入射方向及び偏光楕円の主軸により規定される面を意味するものとする。
【０２１２】
偏光方向という用語は、本発明の文脈において、暴露プロセスの期間中の方向を記載するだけではなく、暴露中に適用されたように、暴露後のアライメント層上の偏光の方向も指すためにも使用される。
【０２１３】
電極は、好ましくは、平行ストライプ状、ジグザグ状又は櫛状電極である。
【０２１４】
好ましくは、本発明は、本発明の少なくとも１つのポリマー層、コポリマー又はオリゴマー層を含む、光学及び電気光学的な非構造化又は構造化構成素子、好ましくは、液晶ディスプレイセル、多層及びハイブリット層素子に関する。
【０２１５】
本発明において、光学又は電気光学素子という表現は、好ましくは、ディスプレイ導波管、セキュリティもしくはブランド保護エレメント、バーコード、光学格子、フィルター、位相差板、補償フィルム、反射偏光フィルム、吸収偏光フィルム、異方性散乱フィルム補償器及び位相差フィルム、ねじれ位相差フィルム、コレステリック液晶フィルム、ゲスト−ホスト液晶フィルム、モノマー波形フィルム、スメクティック液晶フィルム、偏光子、圧電気セル、非線形の光学的性質を示す薄膜、装飾光学素子、輝度強化フィルム、波長域選択的補償用のコンポーネント、マルチドメイン補償用のコンポーネント、マルチビュー液晶ディスプレイのコンポーネント、色消し位相差板、偏光状態補正／調整フィルム、光学又は電気光学センサーのコンポーネント、輝度強化フィルムのコンポーネント、光に基づく電気通信デバイス用のコンポーネント、異方性アブソーバーを備えたＧ／Ｈ偏光子、反射円形偏光子、反射線形偏光子、ＭＣ（モノマー波形フィルム）、ねじれネマチック（ＴＮ）液晶ディスプレイ、ハイブリッド配向ネマチック（ＨＡＮ）液晶ディスプレイ、電界効果複屈折（ＥＣＢ）液晶ディスプレイ、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）液晶ディスプレイ、光学補償複屈折（ＯＣＢ）液晶ディスプレイ、パイセル液晶ディスプレイ、ＰＬＳ技術（plane to line switching）、ＰＳ−ＩＰＳ（ポリマー安定型ＩＰＳ）、面内スイッチング（ＩＰＳ）液晶ディスプレイ、例えば、ＩＰＳモード、以下のような、Ｓ−ＩＰＳ（Super IPS）、ＡＳ−ＩＰＳ（Advanced super IPS）、Ｅ−ＩＰＳ（Enhanced IPS）、Ｈ−ＩＰＳ（Horizontal IPS）、ＵＨ−ＩＰＳ、Ｓ−ＩＰＳ  ＩＩ、ｅ−ＩＰＳ、ｐ−ＩＰＳ（performance IPS）；磁場誘起による光反応性アライメントＩＰＳ、フリンジフィールドスイッチング（ＦＦＳ）液晶ディスプレイ；（ＦＰＡ）磁場誘起による光反応性アライメント；ハイブリッドＦＰＡ；ＶＡ−ＩＰＳモード液晶ディスプレイ、又は青色位相液晶を使用するディスプレイ（上記の種類のディスプレイは全て、透過型又は反射型又は半透過型方式で適用される）の作製のための多層系、又はデバイスの意味を有する。
【０２１６】
より好ましい光学又は電気光学素子は、ＰＬＳ技術（plane to line switching）、ＰＳ−ＩＰＳ（ポリマー安定型ＩＰＳ）、面内スイッチング（ＩＰＳ）液晶ディスプレイ、例えば、ＩＰＳモード、以下のような、Ｓ−ＩＰＳ（Super IPS）、ＡＳ−ＩＰＳ（Advanced super IPS）、Ｅ−ＩＰＳ（Enhanced IPS）、Ｈ−ＩＰＳ（Horizontal IPS）、ＵＨ−ＩＰＳ、Ｓ−ＩＰＳ  ＩＩ、ｅ−ＩＰＳ、ｐ−ＩＰＳ（performance IPS）；磁場誘起による光反応性アライメントＩＰＳ、フリンジフィールドスイッチング（ＦＦＳ）液晶ディスプレイ；（ＦＰＡ）磁場誘起による光反応性アライメント；ハイブリッドＦＰＡ；ＶＡ−ＩＰＳモード液晶ディスプレイ、又は青色位相液晶を使用するディスプレイ（上記の種類のディスプレイは全て、透過型又は反射型又は半透過型方式で適用される）である。
【０２１７】
本発明の利点は、当業者であっても予測することはできなかったであろう。
【０２１８】
驚くべきことに、偏光を照射したときに、液晶を配向する偏光した化学光の偏光方向に垂直、又は高角度に配向することを特徴とする特定の種類のポリマーが、例えば、ＩＰＳモードでの液晶の平面配向のための、優良〜中等のアライメント品質を有する光アライメント材料、特に、光アライメント層を提供することができることが見出された。また、好ましくは、高いアライメント強度及び電気的性能、例えば、小さいチルト角及び高いアンカリングエネルギー、ならびに安定性が達成された。
【０２１９】
実施例
実施例において使用される定義：
１Ｈ  ＮＭＲ：１Ｈ  核磁気共鳴分光計
ＤＭＳＯ−ｄ６：重水素化ジメチルスルホキシド
３００ＭＨｚ：３００メガヘルツ
Ｍ：マルチプレットＤ：ダブレットＤｄ：ダブルダブレット
ｔ．トリプレット
ｓ．シングレット
ｑ：カルテットｑｉ：クインテット
ｂｒ：ブロード
ＨＣｌ：塩化水素
ＨＣｌ溶液（２５％）：容量％
ＮａＯＨ：水酸化ナトリウム
ＮａＯＨ（３０％）：重量％
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
ＴＢＭＥ：tert−ブチルメチルエーテル
ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＮａＨＣＯ３：重炭酸ナトリウム
Ｈ２ＳＯ４：硫酸
［η］：粘度
MLC3005は、Merck KGAから入手可能な、誘電異方性５．１、光学異方性０．０９９５及び回転粘度５６m.Pa.sを有する液晶の混合物である。
【０２２０】
実施例１
３，５−ジアミノ安息香酸６−｛２−メトキシ−４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシルの調製
１．１  （２Ｅ）−３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパ−２−エン酸メチルの調製
【化３４】
2014532104.tif 000039
（２Ｅ）−３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパ−２−エン酸２０ｇ（１０３mmol）をＭｅＯＨ ２０６mLに溶解する。濃Ｈ２ＳＯ４ ２．８mL（５２mmol）を一度に加える。溶液を９０℃で２時間反応させる。次に、反応混合物を冷まし、氷水に注ぐ。水層をＴＢＭＥ １００mLで３回抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ３溶液２００mLで洗浄する。次に、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、減圧下で濃縮する。生成物を真空下で乾燥させて、（２Ｅ）−３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパ−２−エノエート２１．４ｇ（１００％）を白色の粉末として得て、さらに精製することなく使用する。
【０２２１】
１．２  （２Ｅ）−３−｛４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エン酸メチルの調製
【化３５】
2014532104.tif 000040
（２Ｅ）−３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパ−２−エノエート２２ｇ（１０６mmol）及び６−クロロヘキサン−１−オール１５．５ｇ（１１４mmol）をＤＭＦ７０mLに溶解する。炭酸カリウム１８．５ｇ（１３４mmol）及びヨウ化カリウム１．７ｇ（１０mmol）を加え、懸濁液を１００℃で２４時間加熱する。反応混合物を室温まで冷まし、氷水に注ぐ。２５％ ＨＣｌ溶液を加え、沈殿物を濾別する。残渣を、溶離剤としてトルエン：酢酸エチル  ２：１を使用するカラムクロマトグラフィーで精製して、（２Ｅ）−３−｛４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノエート２４．１ｇ（７４％）を白色の粉末として得る。
【０２２２】
１．３  ３，５−ジニトロ安息香酸６−｛２−メトキシ−４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシルの調製
【化３６】
2014532104.tif 000041
３，５−ジニトロベンゾイルクロリド１７．９ｇ（７８mmol）をトルエン１４７mLに溶解し、２０滴のＤＭＦを入れた。（２Ｅ）−３−｛４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］−３−メトキシフェニル｝プロパ−２−エノエート２４ｇ（７８mmol）、４−ジメチルアミノピリジン０．４７５ｇ（４mmol）及びピリジン９．２３ｇ（１１７mmol）を加える。混合物を室温で９６時間撹拌する。次に、溶液を６０℃に加熱し、ＭｅＯＨ ５８mLを加える。懸濁液を室温で１時間、そして、０℃で１時間撹拌する。沈殿物を濾別する。トルエン：酢酸エチル  １９：１、続いて、トルエン：酢酸エチル  ９：１を使用して、残渣のクロマトグラフィーを行って、純粋な３，５−ジニトロ安息香酸６−｛２−メトキシ−４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル２５ｇ（６４％）を橙色の粉末として得た。
【０２２３】
１．４  ３，５−ジアミノ安息香酸６−｛２−メトキシ−４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシルの調製
【化３７】
2014532104.tif 000042
３，５−ジニトロ安息香酸６−｛２−メトキシ−４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル５ｇ（９．７mmol）をＤＭＦ ８４mLと水９mLの混合物に溶解する。塩化第二鉄六水和物１５．７ｇ（５８mmol）を加える。亜鉛粉末６．３１ｇ（９７mmol）を３０分以内に少しずつ加える。混合物を２時間反応させる。次に、反応混合物を酢酸エチルと水で分液し、濾過する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮する。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル（１：３）を使用し、残渣をシリカゲルで濾過して、３，５−ジアミノ安息香酸６−｛２−メトキシ−４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル２．７ｇ（６１％）を白色の粉末として得た。
1H NMR (300 MHz)(DMSO-d6中): 7.57 (d, 1H), 7.35 (d, 1H), 7.22 (dd, 1H), 6.97 (d, 1H), 6.54 (d, 1H), 6.43 (d, 2H), 6.02 (t, 1H), 4.99 (s, 4H), 4.18 (t, 2H), 3.97 (t, 2H), 3.80 (s, 3H), 3.65 (s, 3H), 1.70 (m, 4H), 1.45 (m, 4H)
【０２２４】
実施例２
４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニルの調製
２．１  ４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸の調製
【化３８】
2014532104.tif 000043
４−ヒドロキシ安息香酸メチル４６．８ｇ（３０７mmol）、４−ブロモブタンニトリル５０ｇ（３３８mmol）をＮＭＰ５３５mLに溶解する。ヨウ化カリウム５．１ｇ（３１mmol）及び炭酸カリウム１２８ｇ（９３mmol）を加え、懸濁液を８０℃に加熱する。４８時間後、水酸化ナトリウム１５ｇと水４９mLの混合物を加える。反応混合物を１００℃で５時間加熱する。次に、溶液を冷まし、水４８０mLを加える。水層を除去し、有機層を氷水１．５Ｌに注ぐ。２５％ ＨＣｌ溶液８１mLを加える。沈殿物を濾別して、水２５０mLで洗浄する。得られた生成物をＭｅＯＨ ６００mLに入れる。次に、懸濁液を１時間撹拌し、濾別して、４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸５０．１ｇ（８０％）を白色の粉末として得て、さらに精製することなく使用する。
【０２２５】
２．２  （２Ｅ）−３−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸の調製
【化３９】
2014532104.tif 000044
４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸１６．８ｇ（８２mmol）をトルエン５６mLに懸濁し、数滴のＤＭＦを加える。懸濁液を７５℃に加熱し、塩化チオニル１０．７ｇ（９０mmol）を加える。２時間後、過剰の塩化チオニルを加圧下で除去する。溶液を室温まで冷ます。４−ヒドロキシベンズアルデヒド１０．２ｇ（８３mmol）、４−ジアミノピリジン０．５ｇ（４mmol）及びピリジン２８ｇ（３５５mmol）を加える。３時間後、マロン酸１４．５ｇ（１４０mmol）及びピロリジン３ｇ（４２mmol）を加える。反応混合物を８０℃で３０分間反応させる。次に、ＭｅＯＨ １６．８mLを入れ、懸濁液を冷まし、０℃で１時間保持する。生成物を濾別し、ＭｅＯＨ ５７mL、水１１mL及び２５％ＨＣｌ溶液７．５ｇの溶液中で２時間懸濁する。固体を濾別し、ＭｅＯＨ及びヘプタンで洗浄する。生成物をアセトニトリルで結晶化させて、（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸２３ｇ（８０％）を白色の粉末として得る。
【０２２６】
２．３  ２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノールの調製
【化４０】
2014532104.tif 000045
２，４−ジニトロフェニル酢酸２２．６ｇ（１００mmol）をＴＨＦ １５０mLに溶解し、ボラン−ＴＨＦ錯体の１．０Ｍ ＴＨＦ溶液３００mLに２時間かけて滴下する。２５℃で３時間後、水２００mLを加える。次に、反応混合物を酢酸エチル及び水に注ぐ。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、加圧下で濃縮する。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル  １：１を使用して、残渣のクロマトグラフィーを行い、酢酸エチル／ヘキサンで結晶化して、２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノール２０．７ｇ（９８％）を黄色がかった結晶として得た。
【０２２７】
２．４  ４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジニトロフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニルの調製
【化４１】
2014532104.tif 000046
（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸２１．１ｇ（６０mmol）、２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノール１２．７ｇ（６０mmol）、４−ジメチルアミノピリジン０．３６６ｇをジクロロメタン１２０mLに溶解する。Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ塩酸塩）１２．６ｇ（６６mmol）を０℃で加える。溶液を０℃で１時間撹拌し、室温で一晩撹拌する。室温で２２時間後、反応混合物をジクロロメタンと水で分液する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮する。生成物を、真空下、４０℃で乾燥させて、４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジニトロフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル２９．２ｇ（８９％）を黄色がかった粉末として得る。
【０２２８】
２．５  ４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニルの調製
【化４２】
2014532104.tif 000047
４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニルは、３，５−ジアミノ安息香酸６−｛２−メトキシ−４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル（実施例１）と同様にして、４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジニトロフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニルから調製される。
1H NMR (300 MHz)(DMSO-d6中): 8.10 (d, 2H), 7.83 (d, 2H), 7.69 (d, 1H), 7.33 (d, 2H), 7.15 (d, 2H), 6.65 (d, 1H), 6.61 (d, 1H), 5.91 (d, 1H), 5.81 (dd, 1H), 4.65 (s, 4H), 4.18 (m, 4H), 2.69 (t, 4H), 2.08 (qi, 2H)
【０２２９】
実施例３
４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［（４，４’−ジアミノ−２’−｛［（３Ｅ）−４−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）−２−オキソブタ−３−エニル］オキシ｝−１，１’−ビフェニル−２−イル）メトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル
３．１  ４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸の調製
【化４３】
2014532104.tif 000048
ジフェン酸３０．０ｇ（１２４mmol）を室温で濃硫酸（９６％）４６９ｇ（４．５９mol）に溶解する。溶液を−１５℃に冷却し、濃硝酸（６９％）９２．４ｇ（１０００mmol）と濃硫酸（９６％）１２．０ｇ（１１７mmol）の混合物を、混合物の温度が０℃未満に維持されるようにゆっくり加える。添加後、溶液を室温で２４時間反応させる。次に、混合物を砕いた氷に加える。沈殿物を濾過により回収して、水で洗浄し、真空下、室温で１０時間乾燥させて、４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸３９．１ｇ（９５％）を白色の粉末として得る。
【０２３０】
３．２  ４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジメタノールの調製
【化４４】
2014532104.tif 000049
４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸８０ｇ（２４１mmol）をＴＨＦ ２２５mLに溶解し、ボラン−テトラヒドロフラン錯体の１．０Ｍ ＴＨＦ溶液１．４Ｌ（１４４０mmol）に１時間かけて滴下する。２５℃で１９時間後、水５００mLを慎重に加える。１時間後、１Ｎ ＨＣｌ溶液３０mLで溶液をｐＨ＝１〜２に酸性化し、３０分間撹拌する。次に、反応混合物を酢酸エチルと水で分液する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮する。残渣の２，２’−ビス（ヒドロキシメチル）−４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル４８ｇ（６６％）を白色の粉末として、さらに精製することなく使用する。
【０２３１】
３．３  ４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［（２’−｛［（３Ｅ）−４−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）−２−オキソブタ−３−エニル］オキシ｝−４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）メトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニルの調製
【化４５】
2014532104.tif 000050
４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［（２’−｛［（３Ｅ）−４−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）−２−オキソブタ−３−エニル］オキシ｝−４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）メトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニルは、４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジニトロフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル（実施例２の２−４項）と同様にして、４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジメタノール及び（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸（実施例２の２−２項）から調製される。
【０２３２】
３．４  ４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［（４，４’−ジアミノ−２’−｛［（３Ｅ）−４−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）−２−オキソブタ−３−エニル］オキシ｝−１，１’−ビフェニル−２−イル）メトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニルの調製
【化４６】
2014532104.tif 000051
４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［（４，４’−ジアミノ−２’−｛［（３Ｅ）−４−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）−２−オキソブタ−３−エニル］オキシ｝−１，１’−ビフェニル−２−イル）メトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニルは、３，５−ジアミノ安息香酸６−｛２−メトキシ−４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル（実施例１）と同様にして、４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［（２’−｛［（３Ｅ）−４−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）−２−オキソブタ−３−エニル］オキシ｝−４，４’−ジニトロ−１，１’−ビフェニル−２−イル）メトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニルから調製される。
1H NMR (300 MHz)(DMSO-d6中): 8.06 (d, 4H), 7.77 (d, 4H), 7.62 (d, 2H), 7.29 (d, 4H), 7.13 (d, 4H), 6.84 (d, 2H), 6.71 (d, 2H), 6.57(d, 2H), 6.56 (dd, 2H), 5.18 (s, 4H), 4.84 (s, 4H), 4.15(t, 4H), 2.68 (t, 4H), 2.07 (qi, 4H)
【０２３３】
実施例４
３，５−ジアミノ安息香酸６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（２−メトキシエトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル
４−１  ４−（２−メトキシエトキシ）安息香酸メチルの調製
【化４７】
2014532104.tif 000052
メトキシエタノール４．３mL（３７．５mmol）及びトリフェニルホスフィン１０．１ｇ（３７．５mmol）を、室温で、ＴＨＦ １２０mL中の４−ヒドロキシ安息香酸メチル６１ｇ（３０mmol）の溶液に加える。ＴＨＦ １１０mL中のジイソプロピルアゾジカルボキシレート（ＤＩＡＤ）７．７mL（３７．５mmol）を温度が１０℃に維持されるようにゆっくり入れる。室温で１８時間後、反応混合物を氷水に注ぎ、１Ｎ ＨＣｌ溶液で酸性化する。水相を酢酸エチルで抽出し、次に、有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮する。シクロヘキサン：酢酸エチル  ４：１を使用して、残渣のクロマトグラフィーを行って、純粋な４−（２−メトキシエトキシ）安息香酸メチル６．６ｇ（９８％）を白色の粉末として得た。
【０２３４】
４−２  ４−（２−メトキシエトキシ）安息香酸の調製
【化４８】
2014532104.tif 000053
水酸化カリウム４．３ｇ（６４．９５mmol）を、ＥｔＯＨ１００mL中の４−（２−メトキシエトキシ）安息香酸メチル６．１ｇ（２９mmol）の溶液に加える。溶液を１時間加熱還流し、氷水に注ぎ、２５％ ＨＣｌ溶液で酸性化する。混合物を濾別し、水１００mLで２回洗浄する。固体をアセトニトリル１００mLに１時間懸濁し、沈殿物を濾別して、加圧下で乾燥させて、純粋な４−（２−メトキシエトキシ）安息香酸３．９ｇ（７０％）を白色の粉末として得る。
【０２３５】
４−３  （２Ｅ）−３−｛４−［（エトキシカルボニル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エン酸の調製
【化４９】
2014532104.tif 000054
（２Ｅ）−３−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ−２−エン酸６７ｇ（４００mmol）を、０℃で、６００mL中の水酸化カリウム５７．４ｇ（８８０mmol）の混合物に加える。クロロ炭酸エチル４６．６mL（４８０mmol）を温度が１０℃に維持されるように滴下する。その後、反応混合物を２５℃で２時間反応させ、次に、２５％ＨＣｌ溶液２００mLでｐＨ＝１に酸性化する。沈殿物を濾別して、水５００mLで洗浄する。残渣をトルエン２Ｌ中で結晶化させ、真空下で乾燥させて、純粋な（２Ｅ）−３−｛４−［（エトキシカルボニル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エン酸７９ｇ（７４％）を白色の粉末として得る。
【０２３６】
４−４  （２Ｅ）−３−｛４−［（エトキシカルボニル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エン酸６−クロロヘキシルの調製
【化５０】
2014532104.tif 000055
Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ塩酸塩）６９．２ｇ（３４３mmol）を、０℃で、ジクロロメタン１．５Ｌ中の（２Ｅ）−３−｛４−［（エトキシカルボニル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エン酸９５．４ｇ（３４３mmol）、４−ジメチルアミノピリジン４．２７ｇ（３４．３mmol）の溶液に加える。この混合物に、ジクロロメタン１００mL中のクロロヘキサノール４６．７mL（３４３mmol）を１０℃で入れる。溶液を室温で２２時間撹拌する。次に、反応混合物をジクロロメタンと水で分液する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮する。トルエンを使用して、残渣のクロマトグラフィーを行って、純粋な（２Ｅ）−３−｛４−［（エトキシカルボニル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エン酸６−クロロヘキシル８９．３ｇ（７２％）を白色の粉末として得る。
【０２３７】
４−５  （２Ｅ）−３−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ−２−エン酸６−クロロヘキシルの調製
【化５１】
2014532104.tif 000056
アセトン７８０mL中に希釈した２５％ ＮＨ３溶液を、ピリジン７５２mL中の（２Ｅ）−３−｛４−［（エトキシカルボニル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エン酸６−クロロヘキシル８９．３ｇ（２４７mmol）の溶液に滴下する。混合物を室温で２０時間撹拌する。次に、反応混合物を酢酸エチルと水で分液する。次に、有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾別し、ロータリーエバポレーターで濃縮する。固体を真空下で乾燥させて、純粋な（２Ｅ）−３−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ−２−エン酸６−クロロヘキシル７０ｇ（１００％）を白色の粉末として得る。
【０２３８】
４−６  ４−（２−メトキシエトキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［（６−クロロヘキシル）オキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニルの調製
【化５２】
2014532104.tif 000057
Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ塩酸塩）３ｇ（１５mmol）を、０℃で、ジクロロメタン７０mL中の（２Ｅ）−３−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ−２−エン酸６−クロロヘキシル３．１ｇ（１５mmol）、４−ジメチルアミノピリジン０．１８６ｇ（１．５mmol）の溶液に加える。この混合物に、１０℃で、ジクロロメタン４０mL中の４−（２−メトキシエトキシ）安息香酸５．１ｇ（１５mmol）を加える。溶液を室温で２２時間撹拌する。次に、反応混合物をジクロロメタンと水で分液する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮する。シクロヘキサン：酢酸エチル  ４：１を使用して、残渣のクロマトグラフィーを行って、純粋な４−（２−メトキシエトキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［（６−クロロヘキシル）オキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル５．３ｇ（７３％）を白色の粉末として得た。
【０２３９】
４−７  ３，５−ジニトロ安息香酸６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（２−メトキシエトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシルの調製
【化５３】
2014532104.tif 000058
ＤＭＦ ２０mL中の４−（２−メトキシエトキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［（６−クロロヘキシル）オキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル５．３ｇ（１１mmol）を、ＤＭＦ ２０mL中の３，５−ジアミノ安息香酸２ｇ（１３．１mmol）及びＤＢＵ２．１mL（１４．２mmol）の溶液に滴下する。混合物を８０℃で２４時間撹拌し、氷水と酢酸エチルで分液する。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾別し、ロータリーエバポレーターで濃縮する。溶離剤としてシクロヘキサン：酢酸エチル  １：２を使用して、残渣のクロマトグラフィーを行って、純粋な３，５−ジニトロ安息香酸６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（２−メトキシエトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル２．６ｇ（４４％）を白色の粉末として得た。
【０２４０】
４−８  ３，５−ジアミノ安息香酸６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（２−メトキシエトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシルの調製
【化５４】
2014532104.tif 000059
３，５−ジアミノ安息香酸６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（２−メトキシエトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシルは、３，５−ジアミノ安息香酸６−｛２−メトキシ−４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル（実施例１）と同様にして、３，５−ジニトロ安息香酸６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（２−メトキシエトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシルから調製される。
1H NMR (300 MHz) in CDCl3: 8.13 (d, 2H), 7.69 (d, 1H), 7.58 (d, 2H), 7.22 (d, 2H), 7.01 (d, 2H), 6.77 (d, 2H), 6.41 (d, 1H), 6.17(t, 1H), 4.28 (t, 2H), 4.22 (m, 4H), 3.80 (t, 2H), 3.67 (s, 4H), 3.47 (s, 3H), 1.77 (m, 4H), 1.50 (m, 4H)
【０２４１】
実施例５
重合工程：ポリアミド酸（ＰＡＡ）の生成
実施例１のジアミンからのＰＡＡ−１の調製
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸０．６６６ｇ（３．４mmol）を、ＮＭＰ８．６ｇ中の３，５−ジアミノ安息香酸６−｛２−メトキシ−４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル１．５ｇ（３．４mmol）の溶液に加える。次に、撹拌を０℃で２時間行う。その後、混合物を室温で２１時間反応させる。ポリマー混合物をＮＭＰ ５０mLで希釈し、水３００mL中で沈殿させて、真空下、４０℃で乾燥させた後、２．１ｇのポリアミド酸ＰＡＡ−１を白色粉末の形態で得る。
［η］＝０．４０dL/g
1H NMR (300 MHz)(DMSO-d6中): 12.47 (s, 2H), 10.4 (m, 2H), 8.34 (m, 1H), 8.01 (m, 2H), 7.55 (d, 1H), 7.32 (m, 1H), 7.19 (d, 1H), 6.96 (m, 1H), 6.52 (d, 1H), 4.28 (m, 2H), 3.98 (m, 2H), 3.89 (m, 1H), 3.79 (m, 6H), 3.75-3.55 (br., 3H), 1.73 (m, 4H), 1.46 (m, 4H)
【０２４２】
実施例２のジアミンからのＰＡＡ−２の調製
ＰＡＡ−２は、ＰＡＡ−１と同様にして、４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニルから調製され、２．１ｇのポリアミド酸ＰＡＡ−２が白色粉末の形態で得られる。
［η］＝０．２０dL/g
1H NMR (300 MHz)(DMSO-d6中): 12.50 (s, 1.5H), 10.22 (m, 0.8H), 9.58 (m, 0.7H), 8.10 (m, 2H), 7.80 (m, 3H), 7.68 (m, 1H), 7.43 (m, 1H), 7.30 (m, 2H), 7.23 (m, 1H), 7.14 (m, 2H), 6.63 (m, 1H), 4.30 (m, 2H), 4.15 (m, 2H), 3.94-3.50 (br., 4H), 2.94 (m, 2H), 2.67 (m, 2H), 2.1 (m, 2H)
【０２４３】
実施例２のジアミンからのＰＡＡ−３の調製
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物０．６９ｇ（３．１mmol）を、ＮＭＰ ５．１ｇ中の４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル１．５ｇ（３．１mmol）の溶液に加える。次に、撹拌を０℃で２時間行う。その後、混合物を室温で４８時間反応させる。ポリマー混合物をＮＭＰ ３０ｇで希釈し、水３００mL中で沈殿させて、真空下、４０℃で乾燥させた後、１．９ｇのポリアミド酸ＰＡＡ−３を白色粉末の形態で得る。
［η］＝０．４０dL/g
1H NMR (300 MHz)(DMSO-d6中): 12.35 (s, 2H), 10.03 (m, 1H), 9.50 (m, 1H), 8.07 (m, 2H), 7.91-7.40 (br., 5H), 7.29 (m, 2H), 7.12 (m, 3H), 6.59 (m, 1H), 4.26 (m, 2H), 4.14 (m, 2H), 3.24-2.30 (m, 12H), 2.01 (m, 2H)
【０２４４】
実施例３のジアミンからのＰＡＡ−４の調製
ＰＡＡ−４は、ＰＡＡ−３と同様にして、２４時間で、４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［（４，４’−ジアミノ−２’−｛［（３Ｅ）−４−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）−２−オキソブタ−３−エニル］オキシ｝−１，１’−ビフェニル−２−イル）メトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニルから調製され、０．９５０ｇのＰＡＡ−４が白色の粉末として得られる。
［η］＝０．２５dL/g
1H NMR (300 MHz)(DMSO-d6中): 12.40 (s, 2H), 10.25 (m, 2H), 8.04 (m, 5H), 7.74 (m, 10H), 7.28 (m, 4H), 7.10 (m, 5H), 6.56 (m, 2H), 4.90 (m, 4H), 4.14 (m, 4H), 3.27-2.25 (m, 12H), 2.05 (m, 4H)
【０２４５】
４，４’−エチレンジアニリンからのＰＡＡ−５の調製
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物３．２ｇ（１４．１mmol）を、ＮＭＰ ３５ｇ中の４，４’−エチレンジアニリン３ｇ（１４．１mmol）の溶液に加える。次に、撹拌を０℃で２時間行う。次に、ポリマー混合物をアセトン４７ｇで希釈し、水５００mL中で沈殿させて、真空下、４０℃で乾燥させた後、６．５ｇのポリアミド酸ＰＡＡ−５を白色粉末の形態で得る。
［η］＝０．５２dL/g
1H NMR (300 MHz)(DMSO-d6中): 12.31 (s, 1.5H), 9.97 (m, 2H), 7.45 (m, 4H), 7.11 (m, 4H), 3.26-2.24 (m, 12H)
【０２４６】
４，４’−メチレンジアニリンからのＰＡＡ−６の調製
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物５．６ｇ（２５．２mmol）を、ＮＭＰ ６０ｇ中の４，４’−メチレンジアニリン５ｇ（２５．２mmol）の溶液に加える。次に、撹拌を０℃で２時間行う。その後、混合物を室温で１時間反応させる。次に、ポリマー混合物をＮＭＰ １００ｇ及びアセトン７８ｇで希釈し、水３５００mL中で沈殿させて、真空下、４０℃で乾燥させた後、１４ｇのポリアミド酸ＰＡＡ−６を白色粉末の形態で得る。
［η］＝０．５２dL/g
1H NMR (300 MHz)(DMSO-d6中): 12.26 (m, 2H), 9.90 (m, 2H), 7.48 (m, 4H), 7.10 (m, 4H), 3.81 (m, 2H), 3.22-2.38 (m, 8H)
【０２４７】
実施例４からのＰＡＡ−７の調製
ＰＡＡ−７は、ＰＡＡ−１と同様にして、３，５−ジアミノ安息香酸６−｛［（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（２−メトキシエトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エノイル］オキシ｝ヘキシル０．９５０ｇ（１．５mmol）から調製され、１．１ｇのポリアミド酸ＰＡＡ−７が白色粉末の形態で得られる。
［η］＝０．２０dL/g
1H NMR (300 MHz)(DMSO-d6中): 12.40 (s, 2H), 10.20 (m, 2H), 8.33 (d, 1H), 8.05 (d, 2H), 7.97 (m, 2H), 7.79 (m, 2H), 7.67 (d, 1H), 7.30 (d, 2H), 7.11 (d, 2H), 6.63 (d, 1H), 4.20 (m, 6H), 3.88 (m, 1H), 3.65-3.55 (m, 6H), 1.70 (m, 4H), 1.43 (m, 4H)
【０２４８】
ＰＡＡ−８の調製
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸０．３２９ｇ（１．６８mmol）を、ＮＭＰ４．５９ｇ中の４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル（WO2007/071091に従って調製される）１８mg（０．０３４mmol）及び４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル（実施例２）８００mg（１．６４７mmol）の溶液に加える。次に、撹拌を０℃で２時間行う。その後、混合物を室温で４時間反応させる。ポリマー混合物をＮＭＰ４０ｇで希釈し、水３００mL中で沈殿させて、真空下、室温で乾燥させた後、１．０４ｇのＰＡＡ−８を白色粉末の形態で得る。
［η］＝０．４４dL/g
1H NMR (300 MHz)(DMSO-d6中): 12.48 (s, 2H), 10.22 (s, 1H), 9.61 (s, 1H), 8.08 (d, 2H), 7.92-7.58 (m, 4H), 7.49-7.25 (m, 3H), 7.24-7.05 (m, 3H), 6.61 (m, 1H), 4.31 (m, 2H), 4.15 (m, 2H), 4.04-3.50 (m, 4H), 2.95 (3, 2H), 2.67 (m, 2H), 2.04 (m, 1.96)
【０２４９】
イミド化工程：ポリイミド（ＰＩ）の生成
ＰＡＡ−３からのＰＩ−３の調製
上記で得られた１．４５ｇのポリアミド酸ＰＡＡ−３をＮＭＰ ３．５mLに溶解する。そこにピリジン０．１６５mL及び無水酢酸０．１９５mLを加える。脱水及び閉環を８０℃で２時間行う。ポリマー混合物をＮＭＰ １０mLで希釈し、ジエチルエーテル１００mL中で沈殿させて、濾過により回収する。ポリマーを、ＴＨＦ（１０mL）から水２００mLに再沈殿させて、真空下、室温で乾燥させた後、１．１０ｇのポリイミドＰＩ−３をオフホワイトの粉末として得る。
［η］＝０．４０dL/g
イミド化度４２％
1H NMR (400 MHz)(DMSO-d6中): 12.52 (m, 1.1H), 10.51-9.09 (m, 1.1H), 8.07 (s, 2H), 7.93-7.20 (m, 8H), 7.11 (m, 2H), 6.59 (m, 1H), 4.26 (m, 2H), 4.14 (s, 2H), 3.60-2.40 (m, 12H), 2.05 (s, 2H)
【０２５０】
適用実施例Ａ
実施例６
液晶が光反応性ポリアミド酸ＰＡＡ−３によりアラインされた液晶セルを作製した。電界をセルギャップの両側の２つの平面電極間に印加することができる。
【０２５１】
ポリアミド酸ＰＡＡ−３の４．０％溶液は、固体ポリアミド酸ＰＡＡ−３をＮＭＰ中で混合し、固体ポリアミド酸ＰＡＡ−３が溶解するまで十分に撹拌して、第二の溶媒ブチルセルロース（ＢＣ）を加え、組成物全体を十分に撹拌して、最終溶液を得ることにより調製した。ＮＭＰとブチルセルロースの溶媒比は１：１である。上記ポリマー溶液を、１７００rpmのスピン速度で３０秒間、２つのＩＴＯコートガラス基板上にスピンコーティングした。スピンコーティング後、基板を、１３０℃で１．５分間のプリベークと２００℃の温度で４０分間のポストベークからなるベーク手順に供した。得られた層の厚さはおよそ７０nmであった。コーティングしたポリマー層を上部に有する基板に、基板表面の垂直線に対して４０°の入射角で直線偏光ＵＶ光（ＬＰＵＶ）を暴露した。偏光面は、基板の垂直線と光の伝搬方向による平面の範囲内である。印加した照射線量は、１００mJ/cm2であった。ＬＰＵＶ暴露を行った後、セルを２つの基板で組み立てた（暴露したポリマー層はセルの内側に向いている）。基板を、誘導されるアライメント方向が互いに平行になるように（ラビング手順によるアライメントの場合の逆平行、すなわち、１８０°のラビング配置に対応する）互いに調整した。セルに、正の誘電異方性を有する液晶MLC3005（Merck KGA）を毛管現象により充填した。その後、セルを、場合により、およそ９２°で１０分間アニールし、室温までゆっくり冷ます。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０．０３°のチルト角が、Shintechの回転検光子法を使用して測定された。
【０２５２】
実施例７
２０mJ/cm2の照射線量を使用する１つの違い以外は、実施例６に記載のようにしてセルを作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０．０３°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２５３】
実施例８
１つの基板が、１０ミクロン幅のギャップで分離された１０ミクロン幅のストライプを有する面内パターン化ＩＴＯ電極を備えるパターン化ＩＴＯであるという１つの違い以外は、実施例７に記載のようにしてセルを作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０．０４°のチルト角が、Shintechの回転検光子法を使用して測定される。
【０２５４】
実施例９
３００mJ/cm2の照射線量を使用する１つの違い以外は、実施例８に記載のようにしてセルを作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０．１°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２５５】
実施例１０
０°の入射角及び２０mJ/cm2の照射線量を使用する以外は、実施例６に記載のようにしてセルを作製する。基板を、誘導されるアライメント方向が互いに平行になるように（０°配置に対応する）互いに調整した。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０．１°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２５６】
実施例１１
１０°の入射角及び１００mJ/cm2の照射線量を使用する以外は、実施例８に記載のようにしてセルを作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０．１７°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２５７】
実施例１２
５°の入射角を使用する１つの違い以外は、実施例１１に記載のようにしてセルを作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０．２３°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２５８】
実施例１３
０°の入射角を使用する１つの違い以外は、実施例４に記載のようにしてセルを作製する。基板を、誘導されるアライメント方向が互いに平行になるように（０°配置に対応する）互いに調整した。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０．０４°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２５９】
実施例１４
コーティングされる溶液が、実施例６に記載されるポリアミド酸ＰＡＡ−４を含む以外は、実施例６のようにしてセルを作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２６０】
実施例１５
２０mJ/cm2の照射線量を使用する１つの違い以外は、実施例１４のようにしてセルを作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２６１】
実施例１６
コーティングされる溶液が、実施例６に記載のように調製されるポリアミド酸ＰＡＡ−４を含む以外は、実施例１５のようにしてセルを作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０．２１°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２６２】
実施例１７
１００mJ/cm2の照射線量を使用する１つの違い以外は、実施例８のようにしてセルを作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０．１８°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２６３】
実施例１８
コーティングされる溶液が、実施例６に記載のように調製されるポリアミド酸ＰＡＡ−２を含む以外は、実施例６のようにしてセルを作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２６４】
実施例１９
２０mJ/cm2の照射線量を使用する１つの違い以外は、実施例１８のようにしてセルを作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０．０８°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２６５】
実施例２０
コーティングされる溶液が、実施例６に記載のように調製されるポリアミド酸ＰＡＡ−２を含み、かつ、０°の入射角を使用する以外は、実施例８のようにしてセルを作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２６６】
実施例２１
２０mJの照射線量及び０°の入射角を使用し、かつ、コーティングされる溶液が、ブレンド組成物を形成するために２０：８０（重量％）の比で混合されたポリアミド酸ＰＡＡ−３及びポリアミド酸ＰＡＡ−６を含む以外は、実施例６のようにしてセルを作製する。２つのポリマーを溶媒中で同時に混合し、かつ、使用するスピン速度が２１００rpmで３０秒間である以外は、実施例５に説明される手順のようにして４．０％溶液を調製する。基板を、誘導されるアライメント方向が互いに平行になるように（０°配置に対応する）互いに調整した。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０．０２°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２６７】
実施例２２
コーティングされる溶液が、ブレンド組成物を形成するために２０：８０（重量％）の比で混合されたポリアミド酸ＰＡＡ−３及びポリアミド酸ＰＡＡ−５を含む以外は、実施例２１のようにしてセルを作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０．０９°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２６８】
実施例２３
２５０mJの照射線量を使用し、かつ、コーティングされる溶液が、ポリアミド酸ＰＡＡ−１を含む以外は、実施例６のようにしてセルを作製する。実施例６に説明される手順のようにして、使用するスピン速度を１３００rpmで、４．０％溶液を調製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前にアライメント欠陥を有する平面配向を示す。セルの熱アニールの後、液晶は、欠陥のない均一な平面配向を示す。およそ０．０２°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２６９】
実施例２４
４０mJの照射線量を使用する以外は、実施例２３のようにしてセルを作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前にアライメント欠陥を有する平面配向を示す。セルの熱アニールの後、液晶は、欠陥のない均一な平面配向を示す。およそ０．１９°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２７０】
実施例２５
コーティングされる溶液が、実施例６に記載のように調製されるポリアミド酸ＰＡＡ−１を含み、かつ、３００mJの照射線量を使用する以外は、実施例８のようにしてセルを作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前にアライメント欠陥を有する平面配向を示す。セルの熱アニールの後、液晶は、欠陥のない均一な平面配向を示す。およそ０．０６°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２７１】
実施例２６
２０mJの照射線量を使用する以外は、実施例２５のようにしてセルを作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前にアライメント欠陥を有する平面配向を示す。セルの熱アニールの後、液晶は、欠陥のない均一な平面配向を示す。およそ０．０１°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２７２】
実施例２７
実施例６、１０、１４、１５、１８、１９、２１、２２、２３、２４に記載のようにしてセルを作製する。セルの電圧保持率（ＶＨＲ）は、ＬＣＭ−１装置（Toyo, Japan）を使用して室温で測定した。ＶＨＲは、短及び長フレーム周期（Ｔ）を使用して測定した。短フレーム周期では、次に、Ｖ０（ｔ＝０でのＶ）＝５Ｖにおける電圧サージ６４μsの電圧減衰Ｖ（Ｔ＝２０msでの）をＴ＝２０msの周期で測定する。長フレーム周期では、次に、Ｖ０（ｔ＝０でのＶ）＝１Ｖにおける電圧サージ６４μsの電圧減衰Ｖ（Ｔ＝１６６７msでの）をＴ＝１６６７msの周期で測定する。次に、１００％ＶＨＲの場合に面積で与えられるＶ０とＶ間の測定曲線の積分により与えられる、電圧保持率を室温で決定する。結果は、試験セルの全てでＶＨＲ≧９９．４を示す。
【０２７３】
実施例２８
実施例８、９、１０、１１、１２、１６、１７、２０、２５及び２６に記載のようにしてセルを作製する。これらのセルのコントラストは、白色光源を使用してＮＢモード（交差偏光子）で測定した。短絡セルの最小透過率が測定されるまで偏光子を回転し、次に、セルを切り替え、最大透過率を決定した。
【０２７４】
実施例２９
典型的な材料の切り替え又は立ち上がり時間（ｔｏｎ）は、０から２．５×Ｖ１０に切り替えることによりＮＷモード（平行偏光子）で測定した。ここで、Ｖ１０は、最大透過率の１０％での電圧である。
【０２７５】
得られた結果は、ＰＡＡ−４、ＰＡＡ−３及びＰＡＡ−１で製造したセルで、それぞれ、約３．６ms、４．７ms及び６．９msのｔｏｎを示す。
【０２７６】
実施例３０
３つのＴＮ（ねじれネマチック）セルは、それぞれ、ＰＡＡ−３、ＰＡＡ−２光ポリマーを使用して、２つの基板の暴露方向間の角度が、０°又は１８０°（平面セル）の代わりに７５°（ねじれネマチックセル）であった以外は、実施例１０に記載されるように調製する。方位角アンカリングエネルギー（ＡＡＥ）は、トルク平衡方法を使用して測定した。使用したＬＣはこの時もMLC3005であった。得られたＴＮセルのねじれを測定し、方位角アンカリングエネルギー（ＡＡＥ）を、下記式を使用して計算した：
【数１】
2014532104.tif 000060
［式中、Ｋ２＝（６．２±０．６）ｐＮは、ねじれ弾性定数であり、Δｎ＝０．０９９５（MLC3005の複屈折）であり、Ｒは、測定した遅延（Ｒ＝ｄ＊Δｎ）であり、２Δφ＝φｅｘｐ−φｔｗｉｓｔ（φｔｗｉｓｔは、暴露方向間の角度である）である］
【０２７７】
得られた結果は、極性（ニトリル）を有する光アライメント材料の方位角アンカリングエネルギーＡＡＥが、非常に高いことを示す。実際に、光アライメント材料ＰＡＡ−３及びＰＡＡ−４を使用するＡＡＥは、約２．４×１０−４J/m2である。
【０２７８】
実施例３１
実施例９及び２５に記載のようにしてセルを作製する。これらのセルのイメージ・スティッキング（image sticking）（ＡＣ−メモリ）は、７．３Ｖ（６０Hz）のＡＣ圧力をセルに２４時間印加し、そして、ＡＣ圧力の前のＶ−Ｔ曲線の透過率１％に相当する電圧で、透過率変化ΔＴを測定することにより測定した（室温）。得られた結果は、光アライメント材料のイメージ・スティッキングが低いことを示す（ＰＡＡ−３、約０．０３９％のΔＴ）。
【０２７９】
実施例３２
２０mJの照射線量及び４０°の入射角を使用し、かつ、コーティングされる溶液が、ブレンド組成物を形成するために９８：２（重量％）で、ポリアミド酸ＰＡＡ−２及びジアミン：４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル（WO2007/071091に従って調製される、［η］＝０．４０dL/g）からのポリアミド酸を含む以外は、実施例６のようにしてセルを作製する。２つのポリマーを溶媒中で同時に混合し、使用するスピン速度が１４００rpmで３０秒間である以外は、実施例６に説明される手順のようにして４．０％溶液を調製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０．０４°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２８０】
実施例３３
２０mJの照射線量を使用し、かつ、コーティングされる溶液が、ポリアミド酸ＰＡＡ−７を含む以外は、実施例６のようにしてセルを作製する。実施例６に説明される手順のようにして、使用するスピン速度を１５００rpmで、４．０％溶液を調製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０．０２°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２８１】
実施例３４
２０mJの照射線量を使用し、かつ、コーティングされる溶液が、ポリアミド酸ＰＡＡ−８を含む以外は、実施例６のようにしてセルを作製する。実施例６に説明される手順のようにして、使用するスピン速度を１９００rpmで、４．０％溶液を調製する。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。およそ０．０５°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２８２】
実施例３５
液晶がポリアミド酸ＰＡＡ−３によりアラインされた液晶セルを作製する。
【０２８３】
ポリアミド酸ＰＡＡ−３の４．５重量％溶液は、固体ポリアミド酸ＰＡＡ−３を溶媒ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）中で混合し、固体ポリアミド酸ＰＡＡ−３が溶解するまで十分に撹拌して、第二の溶媒ブチルセロソルブ（ＢＣ）を加え、組成物全体を十分に撹拌して、最終溶液を得ることにより調製する。ｎ−メチル−２−ピロリドンとブチルセロソルブの溶媒比は１：１である。
【０２８４】
上記ポリマー溶液は、１１００rpmのスピン速度で３０秒間、第一及び第二ガラス基板上にスピンコーティングする。第一の基板の上部は、インターデジタルパターンを有し、１０μmの電極幅及び間隔を有するＩＴＯ電極である。第二の基板は、ＩＴＯコーティングなしである。
【０２８５】
スピンコーティング後、基板を、８０℃で９０秒間のプリベーク及び２００℃の温度で４０分間のポストベークに供する。得られた層の厚さは、およそ１００nmである。
【０２８６】
コーティングしたポリマー層を上部に有する基板に、基板表面に垂直な入射角で直線偏光ＵＶ−Ｂ光（ＬＰＵＶ）を暴露する。印加した照射線量は２２mJ/cm2である。
【０２８７】
ＬＰＵＶ暴露を行った後、セルを２つの基板で組み立てる（暴露したポリマー層はセルの内側に向いている）。基板を、誘導されるアライメント方向が互いに平行になるように互いに調整する。次に、セルに、正の誘電異方性を示す液晶licristal（登録商標）MLC-3019（Merck Ltd.）を毛管現象により充填する。次に、セルを１３０℃で３０分間の熱アニールに供して、セルプロセスを完了する。
【０２８８】
セル中の液晶は、十分に画定された平面配向を示す。０．０１２°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２８９】
次に、セルを、例えば、暗状態を得るために、２つの交差偏光子間に配置する。セルのインターデジタル電極に５Ｖの電圧を印加して、液晶セルを均一に切り替え、明状態にする。
【０２９０】
電圧保持率の測定：
次に、セルの電圧保持率（ＶＨＲ）を決定するために、Ｖ０（ｔ＝０でのＶ）＝５Ｖにおける電圧サージ６４μsの電圧減衰Ｖ（Ｔ＝１６．６７msでの）をＴ＝１６．６７msの周期で測定する。次に、ＶＨＲ＝Ｖｒｍｓ（ｔ＝Ｔ）／Ｖｏにより与えられる電圧保持率は、室温で、９９．６％として決定される。
【０２９１】
イメージ・スティッキングの評価：
セルが１％及び１００％の光透過率を示す、電圧Ｖ１及びＶ１００が決定される。次に、Ｖ１００＝５．５ＶのＡＣ電圧による電気圧力試験にセルを供して、セルに２０時間印加する。イメージ・スティッキングを評価するために、Ｖ１での透過率を再度測定すると、１．２９％の値が得られるが、これは、透過率が初期値より２９％高いことを意味する。
【０２９２】
実施例３６
液晶混合物ＬＣ１は、０．０２６ｇのモノマー１（２−プロペン酸２−メチル−１，１’−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイルエステル（Shanghai Chemhereから市販されている）である）：
【化５５】
2014532104.tif 000061
を、１０．０ｇのMLC-3019に加えることにより調製する。混合物を５０℃に加熱し、２分間撹拌する。
licristal（登録商標）MLC 3019の代わりに液晶混合物ＬＣ１を使用する以外は、実施例３５と同様にして液晶セルを作製する。実施例１のプロセスに加えて、液晶アライメントのための熱アニール工程の後、セルに無偏光ＵＶ−Ａ光を１３２０mJ/cm2の線量で暴露する。
【０２９３】
セル中の液晶は、十分に画定された平面配向を示す。０．０１１°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２９４】
実施例１と同様に、例えば、暗状態を得るために、セルを２つの交差偏光子間に配置する。セルの電極に５Ｖの電圧を印加して、液晶セルを均一に切り替え、明状態にする。
【０２９５】
実施例１と同様に測定される電圧保持率は、ＶＨＲ＝９９．６％の値を与える。
【０２９６】
イメージ・スティッキング特性は、実施例１と同じ手順に従って評価する。電気圧力試験を適用した後、Ｖ１での透過率は１．０３６％であり、これは、透過率が初期値より３．６％高いことを意味する。
【０２９７】
実施例３７
使用する液晶混合物がlicristal（登録商標）MLC-7067である以外は、実施例３５と同様にしてセルを作製する。セル中の液晶は、十分に画定された平面配向を示す。０．０１３°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０２９８】
実施例１と同様に、交差偏光子間に配置したセルを、５Ｖの電圧を印加したときに暗状態から明状態に均一に切り替える。
【０２９９】
電圧保持率は、室温で、ＶＨＲ＝９９．５％と決定される。
【０３００】
イメージ・スティッキング特性は、実施例１と同じ手順に従って評価する。電気圧力試験を適用した後、Ｖ１での透過率は１．２９％であり、これは、透過率が初期値より２９％高いことを意味する。
【０３０１】
実施例３８
液晶混合物ＬＣ２の調製：
特許第US2012/0114907A1号の調製実施例３５の１１ページに列挙される化合物ＸＩＩＩ０．３９１６ｇを、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−４’−モルホリノブチロフェノン（BASFから市販されている）０．００８ｇ及び３，５−ジ−tert−４−ブチルヒドロキシトルエン（Flukaから市販されている）０．０００４ｇと共にアニソール溶媒中で混合し、撹拌して、２重量％の液晶混合物ＬＣ２を得る。
【０３０２】
コーティングしたポリマー基板に直線偏光ＵＶ−Ｂを暴露した後、かつ、セル組み立ての前に、液晶混合物ＬＣ２を、ＵＶ−Ｂ暴露したポリマー基板の上部に４０００rpmで３０秒間スピンコーティングした以外は、実施例３７と同様の方法でセルを作製する。次に、基板を、オーブンにて、５５℃で２分間加熱し、室温まで冷ました後、コーティングした基板に、窒素雰囲気下、無偏光ＵＶ−Ａ光を１０００mJ/cm2の線量で暴露した。架橋した液晶を含む１８nmの薄膜が得られる。さらなるセルプロセスは、実施例３７のようにして完了する。
【０３０３】
セル中の液晶は、十分に画定された平面配向を示す。０．０１５°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０３０４】
実施例３５と同様に、交差偏光子間に配置したセルを、５Ｖの電圧を印加したときに暗状態から明状態に均一に切り替える。
【０３０５】
電圧保持率は、室温で、ＶＨＲ＝９９．４％と決定される。
【０３０６】
イメージ・スティッキング特性は、実施例３５と同じ手順に従って評価される。電気圧力試験を適用した後、Ｖ１での透過率は１．０９８％であり、これは、透過率が初期値より９．８％高いことを意味する。
【０３０７】
実施例４０
４−（４−シアノブトキシ）安息香酸化合物４０Ａの調製
【化５６】
2014532104.tif 000062
５−ブロモペンタンニトリル２１．０ｇ（１３０mmol）、４−ヒドロキシ安息香酸メチル１５．２ｇ（１００mmol）及び炭酸カリウム２８ｇ（２００mmol）をＤＭＦ １００mLに溶解する。混合物を８０℃で一晩加熱する。１Ｎ ＮａＯＨ溶液１００mL（１００mmol）を上記混合物に加える。反応が完了するまで、懸濁液を３０分間加熱還流する。反応混合物を室温まで放冷し、冷水に投入する。２５％ ＨＣｌ溶液で溶液を慎重に酸性化し、１５分間撹拌する。生成物を濾別し、水で洗浄して、真空下で一晩乾燥させて、４−（４−シアノブトキシ）安息香酸１９．３ｇを白色の固体として得る。
【０３０８】
安息香酸化合物４０Ｂ、４０Ｃ、４０Ｄ、４０Ｅ、４０Ｆ、４０Ｈは、化合物４０Ａに関する実施例４０に記載のプロセスに従って調製する。但し、５−ブロモペンタンニトリルを、７−ブロモヘプタニトリル、４−ブロモブタ−１−イン、１，４−ジクロロブタン、４−ベンゾイル安息香酸、４−（ジエチルアミノ）安息香酸、１−ブロモブタ−２−インにそれぞれ交換する。
【０３０９】
安息香酸化合物４０Ｉ、４０Ｊ、４０Ｋ、４０Ｌは、化合物４０Ａに関する実施例４０に記載のプロセスに従って調製する。但し、５−ブロモペンタンニトリルを、４−ブロモブタンニトリルに交換し、４−ヒドロキシ安息香酸メチルを、３−フルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸メチル、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸メチルエステル、４−ヒドロキシ−３−（トリフルオロメチル）安息香酸メチルにそれぞれ交換する。
【０３１０】
実施例４１
（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（４−シアノブトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸化合物４１Ａの調製
【化５７】
2014532104.tif 000063
化合物４０Ａ １７．９ｇ（８２mmol）をトルエン５６mLに懸濁し、数滴のＤＭＦを加える。懸濁液を７５℃に加熱し、塩化チオニル１０．７ｇ（９０mmol）を加える。２時間後、過剰の塩化チオニルを加圧下で除去する。溶液を室温まで冷ます。４−ヒドロキシベンズアルデヒド１０．２ｇ（８３mmol）、４−ジアミノピリジン０．５ｇ（４mmol）及びピリジン２８ｇ（３５５mmol）を加える。３時間後、マロン酸１４．５ｇ（１４０mmol）及びピロリジン３ｇ（４２mmol）を加える。反応混合物を８０℃で３０分間反応させる。次に、ＭｅＯＨ １６．８mLを入れて、懸濁液を冷まし、０℃で１時間保持する。生成物を濾別し、ＭｅＯＨ ５７mL、Ｈ２Ｏ １１mL及び２５％ ＨＣｌ溶液７．５ｇの溶液中で２時間懸濁する。固体を濾別し、ＭｅＯＨ及びヘプタンで洗浄する。生成物をアセトニトリルで結晶化させて、（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（４−シアノブトキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸２３ｇを白色の粉末として得る。
【０３１１】
化合物４１Ｂ、４１Ｃ、４１Ｄ、４１Ｅ、４１Ｆ、４１Ｈ、４１Ｉ、４１Ｊ、４１Ｋ、４１Ｌ、４１Ｍ、４１Ｎ、４１Ｏは、化合物４１Ａに関する実施例４１に記載のプロセスに従って調製する。但し、化合物４０Ａを、化合物４０Ｂ、４０Ｃ、４０Ｄ、４０Ｅ、４０Ｆ、４０Ｈ、４０Ｉ、４０Ｊ、４０Ｋ、４０Ｌ、４−シアノシクロヘキサンカルボン酸、４−シアノ安息香酸、実施例４．２で調製した化合物４−（２−メトキシエトキシ）安息香酸にそれぞれ交換する。
【０３１２】
化合物４１Ｐ、４１Ｑは、化合物（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（３−シアノプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸に関する実施例２．１に記載のプロセスに従って調製する。但し、４−ヒドロキシベンズアルデヒドを、バニリン、３−フルオロ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドにそれぞれ交換する。
【０３１３】
化合物４１Ｒは、化合物４１Ｂに関する実施例４１に記載のプロセスに従って調製する。但し、４−ヒドロキシベンズアルデヒドを、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドに交換する。
【０３１４】
実施例４２
（２Ｅ）−３−［４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］プロパ−２−エン酸メチル化合物４２の調製
【化５８】
2014532104.tif 000064
４−ヒドロキシケイ皮酸メチルエステル１５ｇ（８４．２mmol）、３−ブロモ−１−プロパノール１４ｇ（１０１mmol）、Ｋ２ＣＯ３２３．４ｇをＮＭＰ ９０mLに溶解する。溶液を８０℃に加熱し、２０時間撹拌する。次に、反応混合物を室温まで冷まし、１Ｎ ＨＣｌ溶液で慎重に酸性化する。溶液を酢酸エチルで抽出する。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、減圧下で濃縮する。溶離剤としてヘキサン：酢酸エチル  ７：３を使用して、残渣のシリカゲルクロマトグラフィーを行って、（２Ｅ）−３−［４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］プロパ−２−エン酸メチル５．８ｇを白色の固体として得た。
【０３１５】
調製例
実施例４３
４−（４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンニトリル化合物４３の調製
【化５９】
2014532104.tif 000065
Ｈ２Ｏ：ジオキサン（１：１）８０mL中のＮａＯＨ １．７ｇの溶液に、ハイドロキノン２．２ｇ（２０mmol）を加える。溶液を１５分間撹拌する。次に、３−ブロモプロパンニトリル３．５ｇ（２４mmol）を滴下する。添加が完了した後、混合物を加熱還流し、２４時間撹拌する。１Ｎ ＨＣｌ溶液４５mLを上記混合物に加える。溶液を酢酸エチルで抽出し、減圧下で濃縮して、４−（４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンニトリル２．８ｇを得て、さらに精製することなく使用する。
【０３１６】
実施例４４
（２Ｅ）−３−（４−｛３−［４−（３−シアノプロポキシ）フェノキシ］プロポキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸化合物４４の調製
【化６０】
2014532104.tif 000066
ＴＨＦ１００mL中の５．６ｇ（２３．７mmol）の化合物４２、７．５ｇ（４２．２mmol）の化合物４３、トリフェニルホスフィン７．８ｇ（２９．６mmol）の溶液に、不活性雰囲気下で、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート６ｇ（２９．６mmol）を加える。溶液を加熱還流し、一晩撹拌する。２０時間後、反応混合物を酢酸エチルと水で分液する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮して、固体６．１ｇを得て、これを、Ｈ２Ｏ：ＭｅＯＨ（１：１）１００mL中のＮａＯＨ１．５ｇの溶液に加える。反応混合物を７０℃に加熱する。５時間後、混合物を０℃に冷却し、１Ｎ ＨＣｌ溶液で中和する。生成物を濾別し、Ｈ２Ｏで洗浄させ、真空下で乾燥させて、（２Ｅ）−３−（４−｛３−［４−（３−シアノプロポキシ）フェノキシ］プロポキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸６．２ｇを得る。
【０３１７】
実施例４５
４−［４−（シアノメチル）フェノキシ］ブタンニトリル化合物４５の調製
【化６１】
2014532104.tif 000067
４−ブロモブチロニトリル１２．２ｇ（８２．６mmol）、（４−ヒドロキシフェニル）アセトニトリル１０ｇ（９５．１mmol）及び炭酸カリウム３１．１ｇ（２２５mmol）をＤＭＦ１００mLに溶解する。混合物を８０℃で一晩加熱する。２０時間後、反応混合物をＥｔＯＡｃと水で分液する。有機相をブラインで繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮する。溶離剤として酢酸エチル：ヘキサン  １：１を使用するシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、４−［４−（シアノメチル）フェノキシ］ブタンニトリル４．４ｇを黄色の粘性油状物として得る。
【０３１８】
実施例４６
４−｛（Ｚ）−２−シアノ−２−［４−（３−シアノプロポキシ）フェニル］エテニル｝安息香酸化合物４６の調製
【化６２】
2014532104.tif 000068
１．５５ｇ（７．７mmol）の化合物４５、４−ホルミル安息香酸メチル１．２７ｇ（７．７mmol）を、プロパン−２−オール５０mLに溶解する。溶液を６０℃に加熱し、メタノール中の１Ｍテトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液０．７２mLを滴下する。６０℃で２時間後、反応混合物を０℃に冷却する。沈殿物を濾別して、冷メタノールで洗浄する。固体をＴＨＦに溶解し、１Ｎ ＮａＯＨ１０mLを加える。混合物を６０℃に加熱し、６０℃で２０時間撹拌する。次に、これをＥｔＯＡｃと水で分液する。合わせた有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮する。酢酸エチルで再結晶化して、４−｛（Ｚ）−２−シアノ−２−［４−（３−シアノプロポキシ）フェニル］エテニル｝安息香酸０．６２０ｇを黄色がかった固体として得る。
【０３１９】
実施例４７
（２Ｅ）−３−［４−（３−ブロモプロポキシ）フェニル］プロパ−２−エン酸メチル化合物４７の調製
【化６３】
2014532104.tif 000069
ＴＨＦ１００mL中の４−ヒドロキシケイ皮酸メチルエステル５ｇ（２８．１mmol）、４−ブロモプロパノール４．９ｇ（３５．１mmol）、トリフェニルホスフィン９．２ｇ（３５．１mmol）の溶液に、不活性雰囲気下で、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート７．１ｇ（３５．１mmol）を加える。溶液を加熱還流し、一晩撹拌する。２０時間後、反応混合物をＥｔＯＡｃと水で分液する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮して、（２Ｅ）−３−［４−（３−ブロモプロポキシ）フェニル］プロパ−２−エン酸メチル７．５ｇを得る。
【０３２０】
実施例４８
（２Ｅ）−３−｛４−［３−（４−シアノフェノキシ）プロポキシ］フェニル｝プロパ−２−エン酸化合物４８の調製
【化６４】
2014532104.tif 000070
２ｇ（６．７mmol）の化合物４７、４−ヒドロキシベンゾニトリル０．７９０ｇ（６．７mmol）、炭酸カリウム１．８ｇ（１３．４mmol）を、ＮＭＰ ２５mLに溶解する。溶液を８０℃に加熱し、この温度で一晩撹拌する。次に、Ｈ２Ｏ／ＭｅＯＨ（１／１）１０mL中のＮａＯＨ ０．６７０ｇの溶液を上記混合物に加え、反応物を６０℃で５時間加熱する。次に、混合物を酢酸エチルと水で分液する。合わせた有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮する。ＭｅＯＨ中のスラリーを精製して、（２Ｅ）−３−｛４−［３−（４−シアノフェノキシ）プロポキシ］フェニル｝プロパ−２−エン酸１．７ｇを黄色がかった固体として得る。
【０３２１】
実施例５１
５−（２，４−ジニトロフェニル）ペンタン−１−オール化合物５１の調製
【化６５】
2014532104.tif 000071
５−フェニルペンタン−１−オール５０ｇ（３０４mmol）、ＮＥｔ３（トリエチルアミン）１２７mLを、０℃で、ＴＨＦ ５０mLに溶解する。無水酢酸４６．５ｇ（４５６mmol）を混合物に加える。溶液を０℃で２時間撹拌し、室温で一晩撹拌する。室温で２２時間後、反応混合物を酢酸エチルと水で分液する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、減圧下で濃縮する。粗生成物を、−５℃で冷却した硫酸２５０ｇと硝酸１６０ｇの混合物に慎重に加える。溶液を−５℃で２時間撹拌する。混合物を氷５００ｇでクエンチし、生成物をトルエンで抽出する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、減圧下で濃縮する。黄色の油状物を、メタノール３００mL中、ＨＣｌ ６０mLと共に還流する。還流下で２２時間後、反応混合物を酢酸エチルと水で分液する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、減圧下で濃縮する。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル  １：１を使用して、残渣の４００ｇシリカゲルクロマトグラフィーを行って、５−（２，４−ジニトロフェニル）ペンタン−１−オール６１ｇを黄色がかった油状物として得る。
【０３２２】
実施例５２
８−（２，４−ジニトロフェニル）オクタン−１−オール化合物５２の調製
【化６６】
2014532104.tif 000072
化合物５２は、化合物５１に関する実施例５１に記載のプロセスに従って調製する。但し、５−フェニルペンタン−１−オールを、８−フェニルオクタン−１−オールに交換する。
【０３２３】
実施例５３
３，５−ジニトロ安息香酸６−ヒドロキシヘキシル化合物５３の調製
【化６７】
2014532104.tif 000073
３，５−ジニトロ安息香酸３５７．７ｇ（１．６８mol）を１−メチル−２−ピロリドン７５０mLに懸濁する。懸濁液を５０℃以下で撹拌する。炭酸水素ナトリウム３８６．４ｇ（４．６０mol）を加え、混合物を９０℃まで加熱した。ヨウ化ナトリウム２２．５０ｇ（０．１５０mol）及び６−クロロヘキサノール２０４．０mL（１．５３mol）を反応混合物に加え、これを１００℃で１時間加熱する。１時間反応させた後、反応が完了し、橙色の懸濁液を氷２Ｌ及び水１Ｌに投入する。生成物を濾過し、水で洗浄して、真空下、５０℃で２４時間乾燥させて、３，５−ジニトロ安息香酸６−ヒドロキシヘキシル４２５．０ｇをバラ色の粉末として得る。
【０３２４】
実施例５４
２−（２，４−ジニトロフェニル）プロパン−１，３−ジオール化合物５４の調製
【化６８】
2014532104.tif 000074
２，４−ジニトロトルエン２０ｇ（１０６．５mmol）をＮＭＰ ２８０mLに可溶化する。褐色の溶液にパラホルムアルデヒド７．６ｇ（２５５．６mmol）を加える。懸濁液にカリウムテトラブトキシド５９７mg（５．３２mmol）を加える。得られた溶液を室温で一晩撹拌する。混合物を氷２００mLに注ぎ、２５％ＨＣＬ２mLで中和した。次に、反応混合物を酢酸エチルと水で分液する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮する。室温で溶液にヘプタン１５０mLを加えることにより沈殿する。生成物を濾過し、真空下、室温で乾燥させて、２−（２，４−ジニトロフェニル）プロパン−１，３−ジオール１６．１ｇをわずかに黄色の生成物として得る。
【０３２５】
実施例５５
２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−プロパンジオール化合物５５の調製
【化６９】
2014532104.tif 000075
２，２−ビス（４−ニトロベンジル）マロン酸４．０ｇ（１０．７mmol）をＴＨＦ ４０mLに溶解し、２時間かけてボラン−テトラヒドロフラン錯体の１．０Ｍ ＴＨＦ溶液６４．１mL（６４．１mmol）に滴下し、これをさらに精製することなく使用する。２５℃で１９時間後、水５０mLを慎重に加える。次に、反応混合物を酢酸エチルと水で分液する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮して、２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−プロパンジオール３．８ｇを白色の粉末として得る。
【０３２６】
実施例５６
３−［（２，４−ジニトロフェニル）アミノ］ペンタン−１，５−ジオール化合物５６の調製
【化７０】
2014532104.tif 000076
１−クロロ−２，４−ジニトロベンゼン５０ｇ（２４６．９mmol）を酢酸エチル２００mLに溶解する。ジエタノールアミン５５ｇ（５２３．１mmol）を溶液に少しずつ加える。混合物を２時間加熱還流する。室温に冷ました後、溶液をＨ２Ｏで抽出し、有機相をブライン溶液で洗浄する。シリカゲルで濾過した後、生成物を酢酸エチルで再結晶して、純粋な３−［（２，４−ジニトロフェニル）アミノ］ペンタン−１，５−ジオール５４ｇを得る。
【０３２７】
実施例５７
４−（４−シアノブトキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジニトロフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル化合物５７Ａの調製
【化７１】
2014532104.tif 000077
２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノール２．５０ｇ（１１．８mmol）、４．３１ｇ（１１．８mmol）の化合物４１Ａ、４−ジメチルアミノピリジン１４４mg（１．２mmol）を、ジクロロメタン３０mLに溶解する。Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ塩酸塩）２．４８ｇ（１３．０mmol）を０℃で加える。溶液を０℃で１時間撹拌し、室温で一晩撹拌する。室温で２２時間後、反応混合物をジクロロメタンと水で分液する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮する。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル  ９５：５を使用して、残渣の２００ｇシリカゲルクロマトグラフィーを行い、続いて、酢酸エチル：ヘキサン混合物で結晶化して、４−（４−シアノブトキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジニトロフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル４．８９ｇを無色の結晶として得る。
【０３２８】
化合物５７Ｂ、５７Ｃ、５７Ｄ、５７Ｅ、５７Ｆ、５７Ｈ、５７Ｉ、５７Ｊ、５７Ｌ、５７Ｍ、５７Ｎ、５７Ｏ、５７Ｐ、５７Ｑ、５７Ｒ、５７Ｓ、５７Ｔ、５７Ｕは、化合物５７Ａに関する実施例５７に記載のプロセスに従って調製する。但し、化合物４１Ａを、化合物４１Ｂ、４１Ｃ、４１Ｄ、４１Ｅ、４１Ｆ、４１Ｈ、４１Ｉ、４１Ｊ、４１Ｌ、４１Ｍ、４１Ｎ、４１Ｏ、４１Ｐ、４１Ｑ、４１Ｒ、４６、４４、４８にそれぞれ交換する。
【０３２９】
化合物５７Ｖ、５７Ｗは、化合物５７Ａに関する実施例５７に記載のプロセスに従って調製する。但し、化合物４１Ａを、３，４，５−トリフルオロケイ皮酸、（２Ｅ）−２−シアノ−３−（４−メトキシフェニル）プロパ−２−エン酸にそれぞれ交換する。
【０３３０】
化合物５８Ａ、５８Ｂ、５８Ｃ、５８Ｄ、５８Ｅ、５８Ｆ、５８Ｇは、化合物５７Ａに関する実施例５７に記載のプロセスに従って調製する。但し、化合物４１Ａを、実施例２．２に記載される化合物（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸に交換し、また、但し、２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノールを、３，５−ジニトロベンジルアルコール、化合物５２、化合物５１、化合物５３、化合物５４、化合物５５、化合物５６にそれぞれ交換する。
【０３３１】
化合物５９Ａ、５９Ｂは、化合物５８Ｃに関する実施例５７に記載のプロセスに従って調製する。但し、化合物（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸を、化合物４１Ｎ、化合物４１Ｋにそれぞれ交換する。
【０３３２】
化合物６０は、化合物５７Ａに関する実施例５７に記載のプロセスに従って調製する。但し、化合物４１Ａを、化合物４１Ｉに交換し、２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノールを、５５に交換する。
【０３３３】
実施例６１
４−（４−シアノブトキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル化合物６１Ａ
【化７２】
2014532104.tif 000078
化合物５７Ａ ４．６８ｇ（８．３８mmol）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５４mLと水６mLの混合物に溶解する。塩化第二鉄六水和物１３．９ｇ（５１．４mmol）を加える。亜鉛粉末５．６０ｇ（８５．７mmol）を６０分以内に少しずつ加える。混合物を２時間反応させる。次に、反応混合物を酢酸エチルと水で分液し、濾過する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮する。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル（１：３）を使用して、２００ｇシリカゲルで残渣を濾過し、酢酸エチル：ヘキサン混合物で結晶化して、４−（４−シアノブトキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル化合物３．３０ｇを黄色がかった結晶として得る。
【０３３４】
化合物６１Ｂ、６１Ｃ、６１Ｄ、６１Ｅ、６１Ｆ、６１Ｈ、６１Ｉ、６１Ｊ、６１Ｌ、６１Ｍ、６１Ｎ、６１Ｏ、６１Ｐ、６１Ｑ、６１Ｒ、６１Ｓ、６１Ｔ、６１Ｕ、６１Ｖ、６１Ｗ、６２Ａ、６２Ｂ、６２Ｃ、６２Ｄ、６２Ｅ、６２Ｆ、６２Ｇ、６３Ａ、６３Ｂ、６４は、化合物６１Ａに関する実施例６１に記載のプロセスに従って調製する。但し、化合物５７Ａを、化合物５７Ｂ、５７Ｃ、５７Ｄ、５７Ｅ、５７Ｆ、５７Ｈ、５７Ｉ、５７Ｊ、５７Ｌ、５７Ｍ、５７Ｎ、５７Ｏ、５７Ｐ、５７Ｑ、５７Ｒ、５７Ｓ、５７Ｔ、５７Ｕ、５７Ｖ、５７Ｗ、５８Ａ、５８Ｂ、５８Ｃ、５８Ｄ、５８Ｅ、５８Ｆ、５８Ｇ、５９Ａ、５９Ｂ、６０にそれぞれ交換する。
【０３３５】
実施例６６
４−（３−シアノプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル化合物６６の調製
【化７３】
2014532104.tif 000079
実施例２．２に記載される（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸５ｇ（１４．２mmol）、８−クロロオクタン−１−オール２．１ｇ（１４．２mmol）及びＤＭＡＰ ０．５２２ｇ（４．３mmol）を、ジクロロメタン１２５mLに溶解する。上記混合物に、ＥＤＣ４．１ｇ（２１．３mmol）を加える。混合物を室温で２０時間反応させる。反応混合物をロータリーエバポレーターより濃縮し、残渣を、溶離剤として酢酸エチル：ヘキサン  １：１を使用するシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、４−（３−シアノプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル２．８ｇを白色の固体として得る。
【０３３６】
実施例６７
４−（３−シアノプロポキシ）安息香酸４−（（１Ｅ）−３−｛［８−（メタクリロイルオキシ）オクチル］オキシ｝−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル化合物６７の調製
【化７４】
2014532104.tif 000080
ＴＨＦ４０mL中の４−（３−シアノプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル１．５ｇ（３．２mmol）、ＤＭＡＰ ３９mg（０．３mmol）及びトリエチルアミン１ｇ（９．７mmol）の溶液に、０℃で、メタクリル酸無水物０．６９ｇ（３．９mmol）を滴下する。０℃で２時間後、反応混合物を加熱し、室温で撹拌する。１５時間後、反応混合物を氷水に注ぐ。沈殿物を濾別して、真空下で乾燥させる。溶離剤としてヘキサン：酢酸エチル  ３：８を使用するシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、純粋な４−（３−シアノプロポキシ）安息香酸４−（（１Ｅ）−３−｛［８−（メタクリロイルオキシ）オクチル］オキシ｝−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル１．７ｇを白色の固体として得る。
【０３３７】
実施例６８
４−（３−シアノプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［４−（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピロール−１−イル）フェノキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル化合物６８の調製
【化７５】
2014532104.tif 000081
化合物６８は、化合物５８Ａに関する実施例５７に記載のプロセスに従って調製する。但し、２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノールを、１−（４−ヒドロキシフェニル）−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオンに交換する。
【０３３８】
実施例６９
４−（３−シアノプロポキシ）安息香酸４−［（１Ｅ）−１４，１４−ジエトキシ−３，９−ジオキソ−４，８，１５−トリオキサ−１０−アザ−１４−シラヘプタデカ−１−エン−１−イル］フェニル化合物６９の調製
【化７６】
2014532104.tif 000082
ＴＨＦ １０mL中の実施例２．２に記載される（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸２ｇ（４．８８mmol）及び１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン０．７１２ｇ（６．３５mmol）の溶液に、トリエトキシ（３−イソシアナトプロピル）シラン１．５７mLを加える。溶液を室温で２０時間撹拌する。次に、反応混合物を酢酸エチルと水で分液する。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮する。酢酸エチル：ヘプタン混合物で残渣を再結晶して、４−（３−シアノプロポキシ）安息香酸４−［（１Ｅ）−１４，１４−ジエトキシ−３，９−ジオキソ−４，８，１５−トリオキサ−１０−アザ−１４−シラヘプタデカ−１−エン−１−イル］フェニル２．７ｇを白色の固体として得る。
【０３３９】
【表１】
2014532104.tif 000083
2014532104.tif 000084
2014532104.tif 000085
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2014532104.tif 000090
2014532104.tif 000091
2014532104.tif 000092
2014532104.tif 000093
【０３４０】
実施例７０
ＰＡＡ−１の調製（実施例５）と同様にして、ポリアミド酸ＰＡＡ−１０〜ＰＡＡ−３２を、ジアミン（下記表を参照）と１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物から調製する。分析データを下記表に示す。
【０３４１】
【表２】
2014532104.tif 000094
【０３４２】
実施例７１
ＰＡＡ−３の調製（実施例５）と同様にして、ポリアミド酸ＰＡＡ−３３〜ＰＡＡ−４１を、ジアミン（下記表を参照）と２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物から調製する。分析データを下記表に示す。
【０３４３】
【表３】
2014532104.tif 000095
【０３４４】
実施例７２
ＰＡＡ−３の合成に関する実施例５と同様にして、下記のジアミンの混合物を、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物と共にポリアミド酸の調製に使用する。
【０３４５】
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物ならびに化合物６１Ｖ及び４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル１０：９０（モル比）の混合物から、ポリアミド酸ＰＡＡ−４２が白色の粉末として生成する；［η］＝０．３３dL/g。
【０３４６】
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物ならびに化合物６１Ｖ及び４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル２０：８０（モル比）の混合物から、ポリアミド酸ＰＡＡ−４３が白色の粉末として生成する；［η］＝０．２３dL/g。
【０３４７】
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物ならびに化合物６１Ｅ及び４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル１０：９０（モル比）の混合物から、ポリアミド酸ＰＡＡ−４４が白色の粉末として生成する；［η］＝０．２７dL/g。
【０３４８】
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物ならびに化合物６１Ｅ及び化合物３４Ｆ及び４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル１０：１０：８０（モル比）の混合物から、ポリアミド酸ＰＡＡ−４５が白色の粉末として生成する；［η］＝０．１９dL/g。
【０３４９】
実施例７３
ＰＡＡ−１の調製（実施例５）と同様にして、実施例２からの４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル化合物及び２，２−ビス（１，３−ジヒドロ−１，３−ジオキソベンゾ［ｃ］フラン−５−イル）ヘキサフルオロプロパンの混合物から、ポリアミド酸ＰＡＡ−４６が白色の粉末として生成する；［η］＝０．３３dL/g。
【０３５０】
実施例７４
ＰＡＡ−１の調製（実施例５）と同様にして、実施例２からの４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル化合物及びエチレンビス［１，３−ジヒドロ−１，３−ジオキソイソベンゾフラン−５−カルボキシレート］の混合物から、ポリアミド酸ＰＡＡ−４７が白色の粉末として生成する；［η］＝０．３７dL/g。
【０３５１】
実施例７５
ポリアミド酸エステルＰＡＥ−１の調製
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物０．６０１ｇ（２．６８mmol）を、ＮＭＰ ４．２５mL中の４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル１．１７０ｇ（２．４１mmol）及び４，４’−ジヒドロキシビフェニル０．０５０ｇ（０．２８mmol）及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．００３ｇ（０．０２mmol）の溶液に加える。次に、撹拌を０℃で２時間行う。その後、混合物を室温で２１時間反応させる。ポリマー混合物をＴＨＦ １８mLで希釈し、水８００mL中で沈殿させて、真空下、室温で乾燥させた後、１．０４ｇのポリアミド酸エステルＰＡＥ−１を白色粉末の形態で得る：［η］＝０．１７dL/g。
【０３５２】
実施例７６
ポリメチルメタクリレートＰＭＭＡ−１の調製
４−（３−シアノプロポキシ）安息香酸４−（（１Ｅ）−３−｛［８−（メタクリロイルオキシ）オクチル］オキシ｝−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル１．１５ｇ（２．１mmol）を、脱気したシクロヘキサノン４．５mLに溶解する。溶液をアルゴンでパージし（真空−アルゴンサイクルを数回）、６０℃に加熱する。２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）７mg（０．０４mmol）を上記混合物に加える。６０℃で１７時間後、反応混合物を室温まで冷まし、ＴＨＦ ５mLで希釈して、冷メタノール２００mL中で沈殿させる。沈殿物を濾別して、メタノールで洗浄し、真空下、３０℃で乾燥させて、１．０ｇのＰＭＭＡ−１を白色の固体として得る。サイズ排除クロマトグラフィー（ＰＳ等価体）、Ｍｗ：１０８５００。
【０３５３】
実施例７７
ポリマレイミドＰＭ−１の調製
ＰＭＭＡ−１の調製と同様にして、ＰＭ−１は、４−（３−シアノプロポキシ）安息香酸４−｛（１Ｅ）−３−［４−（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピロール−１−イル）フェノキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル化合物６８から調製される：［η］＝０．１０dL/g。
【０３５４】
実施例７８
ポリシロキサンＰＳ−１の調製
脱水ＴＨＦ２mLに溶解した４−（３−シアノプロポキシ）安息香酸４−［（１Ｅ）−１４，１４−ジエトキシ−３，９−ジオキソ−４，８，１５−トリオキサ−１０−アザ−１４−シラヘプタデカ−１−エン−１−イル］フェニル０．８３０mg（１．３mmol）化合物６９の溶液に、Ｈ２Ｏ ５０ul及び１０％ ＨＣｌ溶液２４ulを加える。混合物を室温で４８時間撹拌する。ＴＨＦ３mLを上記溶液に加える。次に、反応混合物をＭｅＯＨ１００mL中で沈殿させる。沈殿物を濾別して、メタノールで洗浄し、真空下、４０℃で乾燥させて、０．５８ｇのＰＳ−１を白色の固体として得る。Ｍｗ：［η］＝０．１０dL/g。
【０３５５】
実施例７９
ポリイミドＰＩ−４の調製
上記で得られた６．５０ｇのポリアミド酸ＰＡＡ−３を、ＮＭＰ ５８．５mLに溶解する。そこにトリエチルアミン５．１mL及び無水酢酸３．４mLを加える。脱水及び閉環を８０℃で１６時間行う。ポリマー混合物をＮＭＰ ５８mLで希釈し、ジエチルエーテル５００mL中で沈殿させて、濾過により回収する。ポリマーを、ＴＨＦ（５０mL）から水５００mLに再沈殿させて、真空下、室温で乾燥させた後、５．１６ｇのポリイミドＰＩ−４をオフホワイトの粉末として得る。イミド化度１００％。
【０３５６】
実施例８０
ポリイミドＰＩ−５の調製
上記で得られた２．１ｇのポリアミド酸ＰＡＡ−２を、ＮＭＰ ８．５ｇに溶解する。そこにトリエチルアミン０．６２５ｇ及び無水酢酸０．６３０ｇを加える。脱水及び閉環を室温で２０時間行う。ポリマー混合物をＮＭＰ １０ｇで希釈し、水２５０mL中で沈殿させて、濾過により回収し、真空下、室温で乾燥させた後、２ｇのポリイミドＰＩ−５をオフホワイトの粉末として得る。イミド化度１００％。
【０３５７】
実施例８１
ポリイミドＰＩ−６の調製
上記で得られた１ｇのポリアミド酸ＰＡＡ−２を、ＮＭＰ ８．６ｇに溶解する。そこにピリジン０．０５８ｇ及び無水酢酸０．０７５ｇを加える。脱水及び閉環を８０℃で２時間行う。ポリマー混合物をＮＭＰ ４．８ｇで希釈し、水２５０mL中で沈殿させて、濾過により回収し、真空下、室温で乾燥させた後、０．６ｇのポリイミドＰＩ−６をオフホワイトの粉末として得る。イミド化度７０％。
【０３５８】
実施例８２
ポリイミドＰＩ−７の調製
上記で得られた１ｇのポリアミド酸ＰＡＡ−２を、ＮＭＰ ８．６ｇに溶解する。そこにトリエチルアミン０．１４８ｇ及び無水酢酸０．１５０ｇを加える。脱水及び閉環を室温で２時間行う。ポリマー混合物をＮＭＰ ４．７ｇで希釈し、水２００mL中で沈殿させて、濾過により回収し、真空下、室温で乾燥させた後、０．８ｇのポリイミドＰＩ−４をオフホワイトの粉末として得る。イミド化度４０％。
【０３５９】
適用実施例Ｂ
実施例Ａ
光アライメント層の調製
光ポリマー１、ＰＡＡ−３
【化７７】
2014532104.tif 000096
光ポリマー２、ＰＡＡ−４
【化７８】
2014532104.tif 000097
光ポリマー３、ＰＡＡ−２
【化７９】
2014532104.tif 000098
それぞれの場合、光ポリマーの４．０％溶液は、固体光ポリマーをＮＭＰ中で混合し、固体ポリマーが溶解するまで十分に撹拌して、第二の溶媒ブチルセルロース（ＢＣ）を加え、組成物全体を十分に撹拌して、最終溶液を得ることにより調製した。ＮＭＰとブチルセルロースの溶媒比は１：１である。上記ポリマー溶液を、１７００rpmのスピン速度で３０秒間、２つのＩＴＯコートガラス基板上にスピンコーティングする。スピンコーティング後、基板を１３０℃で１．５分間のプリベークと２００℃の温度で４０分間のポストベークからなるベーク手順に供する。得られた層の厚さはおよそ７０nmである。
【０３６０】
実施例Ｂ：  ＬＰＵＶに対して高角度方位角アライメント方向を有する液晶セルの作製
液晶が光反応性ポリマーによりアラインされた２つの液晶セル（セル１及びセル２）を光ポリマー１で作製する。電界をセルギャップの両側の２つの平面電極間に印加することができる。実施例Ａのように調製した、コーティングしたポリマー層を上部に有する基板に直線偏光ＵＶ光（ＬＰＵＶ）を２０mJ/cm2の照射線量で暴露する。基板表面の垂直線に対するＬＰＵＶの入射角は、セル１の場合４０°であり、セル２の場合０°である。偏光面は、基板の垂直線と光の伝搬方向による平面の範囲内である。ＬＰＵＶ暴露を行った後、両方のセルを対応する２つの基板で組み立てる（暴露した光ポリマー層はセルの内側に向いている）。基板を、誘導されるアライメント方向が互いに平行になるように（逆平行配置；すなわち、１８０°に対応する）互いに調整する。セルに、正の誘電異方性を有する液晶MLC3005（Merck KGA）を毛管現象により充填する。その後、セルを、場合により、およそ９２°で１０分間アニールし、室温までゆっくり冷ます。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示す。光アライメントされた液晶の方位角配向方向は、両方のセルの露光に使用されるＬＰＵＶ光の偏光面に対して垂直（液晶とＬＰＵＶ間の角度）に位置するように決定する。両方のセルのチルト角は、回転検光子法を使用して測定する；下記表の結果を参照されたい。
【０３６１】
【表４】
2014532104.tif 000099
【０３６２】
実施例Ｃ：  電極ストライプとＬＰＵＶ間の角度が７０°より大きい、ＩＰＳ液晶セルの作製
１つの基板が、１０ミクロン幅のギャップで分離された１０ミクロン幅のストライプを有する面内パターン化ＩＴＯ電極を備えるパターン化ＩＴＯであり、かつ、１００mJ/cm2の照射線量を使用する以外は、実施例Ｂに記載されるように３つのセル（セル３、セル４＆セル５）を作製した。直線偏光ＵＶ光（ＬＰＵＶ）の方向と電極ストライプの方向間の角度が７８°になるように、この基板を暴露する。基板表面の垂直線に対するＬＰＵＶの入射角は、セル３の場合０°であり、セル４の場合５°であり、セル５の場合１０°であった。セル中の液晶は、セルの熱アニールの前後に、十分に画定された均一な平面配向を示した。光アライメントされた液晶の方位角配向方向は、露光に使用されるＬＰＵＶ光の偏光面に対して垂直（液晶とＬＰＵＶ間の角度）に位置するように決定する。両方のセルのチルト角は、回転検光子法を使用して測定する；下記表の結果を参照されたい。
【０３６３】
【表５】
2014532104.tif 000100
【０３６４】
実施例Ｄ
コーティングされる溶液が、実施例Ｂに記載されるように調製した光ポリマー２を含む以外は、実施例Ｃのようにして２つのセル（セル６及びセル７）を作製する。基板に直線偏光ＵＶ光（ＬＰＵＶ）を、セル６の場合に２０mJ/cm2の照射線量、セル７の場合に１００mJ/cm2の照射線量で暴露する。基板表面の垂直線に対するＬＰＵＶの入射角は、両方のセルとも４０°である。光アライメントされた液晶の方位角配向方向は、露光に使用されるＬＰＵＶ光の偏光面に対して垂直（液晶とＬＰＵＶ間の角度）に位置するように決定する。両方のセルのチルト角は、回転検光子法を使用して測定する；下記表の結果を参照されたい。
【０３６５】
【表６】
2014532104.tif 000101
【０３６６】
実施例Ｅ
コーティングされる溶液が、実施例Ｂに記載されるように調製した光ポリマー３を含む以外は、実施例Ｃのように液晶セル（セル８）を作製した。基板に直線偏光ＵＶ光（ＬＰＵＶ）を２０mJ/cm2の照射線量で暴露する。基板表面の垂直線に対するＬＰＵＶの入射角は０°であった。光アライメントされた液晶の方位角配向方向は、露光に使用されるＬＰＵＶ光の偏光面に対して垂直（液晶とＬＰＵＶ間の角度）に位置するように決定する。およそ０°のチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０３６７】
実施例Ｆ
上記実施例に記載のようにしてＩＰＳセルを作製する。これらのセルのコントラストは、白色光源を使用してＮＢモード（交差偏光子）で測定する。短絡セルの最小透過率が測定されるまで偏光子を回転し、次に、セルを切り替え、最大透過率を決定する。得られた結果を下記表にまとめる。結果は、本発明に従って製造したセルで高いコントラスト値を示す。
【０３６８】
【表７】
2014532104.tif 000102
【０３６９】
実施例Ｇ
ＴＮ（ねじれネマチック）セルは、光ポリマー１及び光ポリマー３の光アライメント層を使用して、２つの基板の暴露方向間の角度が、０°又は１８０°（平面セル）の代わりに７５°（ねじれネマチックセル）であった以外は、実施例Ｂに記載されるように調製する。方位角アンカリングエネルギー（ＡＡＥ）は、トルク平衡方法を使用して測定した。使用したＬＣはこの時もMLC3005であった。得られたＴＮセルのねじれを測定し、方位角アンカリングエネルギー（ＡＡＥ）を、下記式を使用して計算した：
【数２】
2014532104.tif 000103
［式中、Ｋ２＝（６．２±０．６）ｐＮは、ねじれ弾性定数であり、Δｎ＝０．０９９５（MLC3005の複屈折）であり、Ｒは、測定した遅延（Ｒ＝ｄ＊Δｎ）であり、２Δφ＝φｅｘｐ−φｔｗｉｓｔ（φｔｗｉｓｔは、暴露方向間の角度である）である］
【０３７０】
得られた結果は、本発明に従って調製した光アライメント層のＡＡＥ（方位角アンカリングエネルギー）が約２〜３×１０−４J/m2で高いことを示す。
【０３７１】
実施例Ｈ：  直線偏光ＵＶ光暴露した平面垂直アライメントの安定性
ＩＰＳセルは、基板に直線偏光ＵＶ光（ＬＰＵＶ）を２０〜５００mJ/cm2の範囲の照射線量で暴露する以外は、実施例Ｅに記載されるように作製する。光アライメントされた液晶の方位角配向方向は、使用した全てのＬＰＵＶ照射の偏光面に対して垂直に位置するように決定する。また、約０°の安定なチルト角が、回転検光子法を使用して測定される。
【０３７２】
適用実施例Ｃ
実施例Ａ１
ＰＡＡ−１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６及び２７を用いて、使用する液晶混合物がMLC-7067（Merck Ltd.）である以外は、実施例１０のようにしてセルを作製する。セル中の液晶のアライメント品質は、２つの交差偏光子間にセルを設置し、暗状態に調整することによりチェックする。暗状態が欠陥を示さず、液晶が十分に配向しているのであれば、アライメント品質は優良であると定義される。暗状態において、セルのいくつかの領域で液晶のわずかに不均一な配向のために光漏れがあるのであれば、アライメント品質は中等であると定義される。液晶が暗状態でない場合に配向しないのであれば、アライメント品質は不良であると定義される。光アライメントされた液晶の方位角配向方向は、セルの露光に使用されるＬＰＵＶ光の偏光面に対して垂直（液晶とＬＰＵＶ間の角度、下記表中でΦ）に位置するように決定する。プレチルト角は、回転検光子法を使用して測定する。セルの電圧保持率（ＶＨＲ）は、２０msのフレーム周期で実施例２７のように測定する。結果を下記の表１にまとめる。
【０３７３】
【表８】
2014532104.tif 000104
【０３７４】
実施例Ｂ１
ＰＡＡ−１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６及び２７を用いて、照射線量が１００mJ/cm2である以外は、実施例Ａ１のようにしてセルを作製する。セルを実施例Ａ１のように特徴付ける。結果を下記の表２にまとめる。
【０３７５】
【表９】
2014532104.tif 000105
【０３７６】
実施例Ｃ１
ＰＡＡ−２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３８、３９、４１、４３、４４、４５、４６、４７、ＰＭＭＡ−１及びＰＭ−１を用いて、実施例Ａ１のようにしてセルを作製する。セルを実施例Ａ１のように特徴付ける。結果を下記の表３にまとめる。
【０３７７】
【表１０】
2014532104.tif 000106
【０３７８】
実施例Ｄ１
ＰＡＡ−２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３８、３９、４１、４３、４４、４５、４６、４７、ＰＭＭＡ−１及びＰＭ−１を用いて、照射線量が１００mJ/cm2である以外は、実施例Ｃ１のようにしてセルを作製する。セルを実施例Ｃ１のように特徴付ける。結果を下記の表４にまとめる。
【０３７９】
【表１１】
2014532104.tif 000107
【０３８０】
実施例Ｅ１
ＰＩ−３、４、５、６及び７を用いて、実施例Ａ１のようにしてセルを作製する。セルを実施例Ａ１のように特徴付ける。結果を下記の表５にまとめる。
【０３８１】
【表１２】
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【０３８２】
実施例Ｆ１
使用するポリマー溶液が、５０：５０重量％の比のＰＡＡ３とＰＩ−６のブレンドである以外は、実施例Ａ１のようにしてセルを作製する。セルを実施例Ａ１のように特徴付ける。アライメント品質は優良である。光アライメントされた液晶の方位角配向方向は、セルの露光に使用されるＬＰＵＶ光の偏光面に対して垂直に位置するように決定する。０．０２６°のプレチルトが、回転検光子法を使用して測定される。セルの電圧保持率は９９．７６％である。
【国際調査報告】
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