(57)【要約】  本発明は、少なくともＡ）第１のエチレン系ポリマーと、Ｂ）第１の組成物の重量に基づいて、１０００ｐｐｍを超える量で存在する１種以上の抗酸化剤と、Ｃ）「オキシアミン」含有化合物とを含む第１の組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の組成物であって、少なくとも
Ａ）第１のエチレン系ポリマーと、
Ｂ）前記第１の組成物の重量に基づいて、１０００ｐｐｍを超える総量で存在する、１種以上の抗酸化剤と、
Ｃ）「オキシアミン」含有化合物と、を含む第１の組成物。
【請求項２】
成分Ｂが、前記第１の組成物の前記重量に基づいて、「１０００ｐｐｍを超える」量から１０，０００ｐｐｍの量で存在する、請求項１に記載の第１の組成物。
【請求項３】
成分Ｃに対する成分Ｂの前記重量比が、１０〜０．１である、請求項１〜２のいずれか１項に記載の第１の組成物。
【請求項４】
成分Ｃが、前記第１の組成物の前記重量に基づいて、１〜９００ｐｐｍの量で存在する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の第１の組成物。
【請求項５】
前記「オキシアミン」含有化合物が、式１
（Ｒ１）（Ｒ２）Ｎ−Ｏ−Ｒ３  （式１）
により表される化合物から選択され、
式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、互いに独立して、水素、Ｃ４−Ｃ４２アルキル、Ｃ４−Ｃ４２アリール、或いはＯ及び／又はＮを含む置換炭化水素基であり、Ｒ１及びＲ２は、共に環構造を形成してもよく、Ｒ３は、水素、炭化水素、或いはＯ及び／又はＮを含む置換炭化水素基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の第１の組成物。
【請求項６】
前記「オキシアミン」含有化合物が、ヒドロキシルアミンエステルである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の第１の組成物。
【請求項７】
前記ヒドロキシルアミンエステルが、「［９−（アセチルオキシ）−３，８，１０−トリエチル−７，８，１０−トリメチル−１，５−ジオキサ−９−アザスピロ［５．５］ウンデシ−３−イル］メチルオクタデカノエート」である、請求項６に記載の第１の組成物。
【請求項８】
成分Ａの前記エチレン系ポリマーが、０．９４ｇ／ｃｍ３を超える密度を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の第１の組成物。
【請求項９】
成分Ａの前記エチレン系ポリマーが、０．０５〜１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の第１の組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の前記第１の組成物と、第２のエチレン系ポリマーとを含む第２の組成物。
【請求項１１】
前記第２のエチレン系ポリマーが、前記第１のエチレン系ポリマーと同じである、請求項１０に記載の第２の組成物。
【請求項１２】
成分Ｃが、前記第２の組成物の重量に基づいて、９００ｐｐｍ未満の量で存在する、請求項１０又は請求項１１に記載の第２の組成物。
【請求項１３】
前記組成物が、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含有しない類似する組成物の溶融強度よりも少なくとも５％大きい溶融強度を有する、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記組成物が、１９０℃で測定された、０．１ラジアン／秒での成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含有しない類似組成物類似する組成物の粘度よりも少なくとも３％大きい、１９０℃で測定された０．１ラジアン／秒での粘度を有する、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、２０１１年７月７日出願の米国仮特許出願第６１／５０５，２２５号の利益を主張し、同出願は参照により本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００２】
チーグラー・ナッタ（ＺＮ）触媒型のバイモーダル気相高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂は、その優れた機械的特性により、パイプ、フィルムを作製し、成形品をブローするために使用される。この樹脂は、機械的特性に加えて、特に大径パイプの用途において、優れた加工性、特に高い溶融強度及び良好なたわみ抵抗を有する必要がある。
【０００３】
溶融強度は、フィルム製造プロセス中のバブル安定性、インフレーションフィルムの製造工程中の厚さの変化、押出ブロー形成プロセスの間のパリソン形成、異形押出中の樹脂たるみ、発泡プロセス中のセル形成、及び、シート／フィルム熱形成プロセス中の厚さ分布などのいくつかの処理パラメータに直接影響を与える。溶融強度は、より高い分子量の樹脂を用いることにより向上させることができるが、そのような樹脂は、押出工程中により高い押出圧力を発生させる傾向があるため、一般に、処理により堅牢な機器を必要とし、より多いエネルギー消費が必要となる。
【０００４】
「ＺＮ触媒型」ＨＤＰＥ樹脂の溶融強度は、ポストリアクター（ｐｏｓｔ  ｒｅａｃｔｏｒ）樹脂改質により、改良されている。樹脂は、酸素、過酸化物、アジド又は他の架橋剤の使用により改質される。しかしながら、フィルム樹脂の架橋レベルが大きいほど、バブル安定性が高く、落槍衝撃などのフィルムの機械的特性は低くなる。更に、良好な品質を妨げる樹脂架橋のレベルを、一貫して制御することは困難であり得る。他の「Ｚ−Ｎ触媒された」ＨＤＰＥ樹脂は、より高い溶融強度及び改善されたたわみ抵抗を達成するために、アジド結合されている。しかしながら、これは費用が高価な手法であり、比較的高いレベルのアジド結合は、通常、ポリマー溶融破断の問題を引き起こす。アルオキシアミン誘導体を使用する改質されたエチレン系ポリマーは、米国特許出願公開第２０１１／０１７１４０７号及び国際公開第２０１１／０８５３７１号に記載されている。また、Ｒ．Ｓｃａｆｆａｒｏら，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，９１，２００６，３１１０−３１１６；Ｒ．Ｓｃａｆｆａｒｏら，Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｊｏｕｒｎａｌ，４３，２００７，２９４７−２９５５；Ｆ．Ｐ．Ｌａ  Ｍａｎｔｉａ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２００５，２９０，９７０−９７５；Ｆ．Ｐ．Ｌａ  Ｍａｎｔｉａ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２００５，２６，３６１−３６４；及び米国特許出願公開第２００８／０１４６７４０号も参照されたい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、物理的特性及び加工の容易さの許容可能な組み合わせを提供するための、新たなエチレン系樹脂の必要性が依然として存在する。これらの必要性及び他の必要性は以下の発明によって達成された。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、少なくとも
Ａ）第１のエチレン系ポリマーと、
Ｂ）第１の組成物の重量に基づいて、１０００ｐｐｍを超える量で存在する、１種以上の抗酸化剤と、
Ｃ）「オキシアミン」含有化合物と、
を含む第１の組成物を提供する。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、比較組成物１並びに発明組成物１、２及び３の分子量分布（ＭＷＤ）のプロットである。
【図２】図２は、比較組成物１並びに発明組成物４、５及び６の分子量分布（ＭＷＤ）のプロットである。
【図３】図３は、比較組成物２並びに発明組成物７、８及び９の分子量分布（ＭＷＤ）のプロットである。
【図４】図４は、１９０℃で測定された、比較組成物１並びに発明組成物１、２及び３の溶融強度の比較である。
【図５】図５は、１９０℃で測定された、比較組成物１並びに発明組成物４、５及び６の溶融強度の比較である。
【図６】図６は、１９０℃で測定された、比較組成物２並びに発明組成物７、８及び９の溶融強度の比較である。
【図７】図７は、１９０℃での、比較組成物１並びに発明組成物１、２及び３の「溶融粘度（η＊）対周波数」のプロットである。
【図８】図８は、１９０℃での、比較組成物１並びに発明組成物４、５及び６の「溶融粘度（η＊）対周波数」のプロットである。
【図９】図９は、１９０℃での、比較組成物２並びに発明組成物７、８及び９の「溶融粘度（η＊）対周波数」のプロットである。
【図１０】図１０は、１９０℃での、比較組成物１並びに発明組成物１、２及び３の「タンデルタ対周波数」のプロットである。
【図１１】図１１は、１９０℃での、比較組成物１並びに発明組成物４、５及び６の「タンデルタ対周波数」のプロットである。
【図１２】図１２は、１９０℃での、比較組成物２並びに発明組成物７、８及び９の「タンデルタ対周波数」のプロットである。
【図１３】図１３は、１９０℃での、比較組成物１並びに発明組成物１、２及び３の「貯蔵弾性率（Ｇ’）対周波数」のプロットである。
【図１４】図１４は、１９０℃での、比較組成物１並びに発明組成物４、５及び６の「貯蔵弾性率（Ｇ’）対周波数」のプロットである。
【図１５】図１５は、１９０℃での、比較組成物２並びに発明組成物７、８及び９の「貯蔵弾性率（Ｇ’）対周波数」のプロットである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
上述したように、本発明は、少なくとも
Ａ）第１のエチレン系ポリマーと、
Ｂ）第１の組成物の重量に基づいて、１０００ｐｐｍを超える量で存在する、１種以上の抗酸化剤と、
Ｃ）「オキシアミン」含有化合物と、
を含む第１の組成物を提供する。
【０００９】
一実施形態において、成分Ｂは、第１の組成物の重量に基づいて、１０００〜１０，０００ｐｐｍの量で存在する。
【００１０】
一実施形態において、成分Ｂは、第１の組成物の重量に基づいて、１１００〜５，０００ｐｐｍの量で存在する。
【００１１】
一実施形態において、成分Ｂは、第１の組成物の重量に基づいて、１２００〜５，０００ｐｐｍの量で存在する。
【００１２】
一実施形態において、成分Ｃは、第１の組成物の重量に基づいて、１〜９００ｐｐｍの量で存在する。
【００１３】
一実施形態において、成分Ｃは、第１の組成物の重量に基づいて、１０〜８００ｐｐｍの量で存在する。
【００１４】
一実施形態において、成分Ｃは、第１の組成物の重量に基づいて、２０〜７００ｐｐｍの量で存在する。
【００１５】
一実施形態において、成分Ｃは、第１の組成物の重量に基づいて、５０〜３００ｐｐｍの量で存在する。
【００１６】
一実施形態において、成分Ｃに対する成分Ｂの重量比は、１０〜０．１である。
【００１７】
一実施形態において「オキシアミン」含有化合物は、式１により表される化合物から選択され、
（Ｒ１）（Ｒ２）Ｎ−Ｏ−Ｒ３    （式１）
式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、互いに独立して、水素、Ｃ４−Ｃ４２アルキル、Ｃ４−Ｃ４２アリールであるか、或いは、Ｏ及び／又はＮを含む置換炭化水素基であり、Ｒ１及びＲ２は共に環構造を形成してもよく、
Ｒ３は水素、炭化水素、或いはＣ及び／又はＮを含む置換炭化水素基である。
【００１８】
一実施形態において、アルコキシアミン誘導体は、ヒドロキシアミンエステルである。更なる実施形態において、ヒドロキシアミンエステルは、「［９−（アセチルオキシ）−３，８，１０−トリエチル−７，８，１０−トリメチル−１，５−ジオキサ−９−アザスピロ［５．５］ウンデカ−３−イル］メチルオクタデカノエート」である。
【００１９】
一実施形態において、成分Ａのエチレン系ポリマーは、０．９４ｇ／ｃｃ（１ｇ／ｃｃ＝１ｇ／ｃｍ３）よりも高い密度を有する。
【００２０】
一実施形態において、成分Ａのエチレン系ポリマーは、０．０５〜１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【００２１】
一実施形態において、成分Ａのエチレン系ポリマーは、０．０５〜５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【００２２】
一実施形態において、成分Ａのエチレン系ポリマーは、０．０５〜１ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【００２３】
一実施形態において、成分Ａの第１のエチレン系ポリマーは、０．１〜５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ５）を有する。
【００２４】
一実施形態において、成分Ａのエチレン系ポリマーは、０．１〜１ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ５）を有する。
【００２５】
成分Ａのエチレン系ポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００２６】
一実施形態において、第１の組成物は、２５０℃未満の押出機温度で、成分Ａ、Ｂ及びＣの混合物を溶融押出することによって生成する。
【００２７】
一実施形態において、第１の組成物は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の溶融強度よりも少なくとも５％大きい溶融強度を有する。
【００２８】
一実施形態において、第１の組成物は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の溶融強度よりも少なくとも１０％大きい溶融強度を有する。
【００２９】
一実施形態において、第１の組成物は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の溶融強度よりも少なくとも１５％大きい溶融強度を有する。
【００３０】
一実施形態において、１９０℃で測定された、０．１ラジアン／秒での第１の組成物の粘度は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度よりも少なくとも３％大きい。
【００３１】
一実施形態において、１９０℃で測定された、０．１ラジアン／秒での第１の組成物の粘度は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度よりも少なくとも５％大きい。
【００３２】
一実施形態において、１９０℃で測定された、０．１ラジアン／秒での第１の組成物の粘度は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度よりも少なくとも１０％大きい。
【００３３】
一実施形態において、１９０℃で測定された、０．１ラジアン／秒での第１の組成物の粘度は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度よりも少なくとも２０％大きい。
【００３４】
一実施形態において、１９０℃で測定された、０．１ラジアン／秒での第１の組成物の粘度は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度よりも少なくとも３０％大きい。
【００３５】
一実施形態において、１９０℃で測定された、０．１ラジアン／秒での第１の組成物の粘度は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度よりも少なくとも４０％大きい。
【００３６】
一実施形態において、１９０℃で測定した、第１の組成物の［（０．１ラジアン／秒での粘度）／（１００ラジアン／秒での粘度）］粘度比は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度比よりも少なくとも３％大きい。
【００３７】
一実施形態において、１９０℃で測定した、第１の組成物の［（０．１ラジアン／秒での粘度）／（１００ラジアン／秒での粘度）］粘度比は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度比よりも少なくとも５％大きい。
【００３８】
一実施形態において、１９０℃で測定した、第１の組成物の［（０．１ラジアン／秒での粘度）／（１００ラジアン／秒での粘度）］粘度比は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度比よりも少なくとも１０％大きい。
【００３９】
一実施形態において、１９０℃で測定した、第１の組成物の［（０．１ラジアン／秒での粘度）／（１００ラジアン／秒での粘度）］粘度比は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度比よりも少なくとも２０％大きい。
【００４０】
一実施形態において、１９０℃で測定した、第１の組成物の［（０．１ラジアン／秒での粘度）／（１００ラジアン／秒での粘度）］粘度比は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度比よりも少なくとも３０％大きい。
【００４１】
一実施形態において、１９０℃で測定した、第１の組成物の［（０．１ラジアン／秒での粘度）／（１００ラジアン／秒での粘度）］粘度比は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度比よりも少なくとも４０％大きい。
【００４２】
一実施形態において、第１の組成物は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物のタンデルタ値よりも、少なくとも５％低い、タンデルタ値（１９０℃で）を有する。
【００４３】
一実施形態において、第１の組成物は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物のタンデルタ値よりも、少なくとも１０％低い、タンデルタ値（１９０℃で）を有する。
【００４４】
一実施形態において、第１の組成物は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物のタンデルタ値よりも、少なくとも１５％低い、タンデルタ値（１９０℃で）を有する。
【００４５】
一実施形態において、第１の組成物は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物のタンデルタ値よりも、少なくとも２０％低い、タンデルタ値（１９０℃で）を有する。
【００４６】
一実施形態において、第１の組成物は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物のタンデルタ値よりも、少なくとも３０％低い、タンデルタ値（１９０℃で）を有する。
【００４７】
一実施形態において、第１の組成物は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物のタンデルタ値よりも、少なくとも４０％低い、タンデルタ値（１９０℃で）を有する。
【００４８】
また、本発明は、前述の請求項のいずれかの第１の組成物及び第２のエチレン系ポリマーを含む、第２の組成物を提供する。
【００４９】
一実施形態において、第２のエチレン系ポリマーは、第１のエチレン系ポリマーと同一である。
【００５０】
一実施形態において、成分Ｃは、第２の組成物の重量に基づいて、９００ｐｐｍ未満の量で存在する。
【００５１】
一実施形態において、第２の組成物は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の溶融強度よりも、少なくとも５％大きい溶融強度を有する。
【００５２】
一実施形態において、第２の組成物は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の溶融強度よりも、少なくとも１０％大きい溶融強度を有する。
【００５３】
一実施形態において、第２の組成物は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の溶融強度よりも、少なくとも１５％大きい溶融強度を有する。
【００５４】
一実施形態において、１９０℃で測定した、０．１ラジアン／秒での第２の組成物の粘度は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度よりも、少なくとも３％大きい。
【００５５】
一実施形態において、１９０℃で測定した、０．１ラジアン／秒での第２の組成物の粘度は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度よりも、少なくとも５％大きい。
【００５６】
一実施形態において、１９０℃で測定した、０．１ラジアン／秒での第２の組成物の粘度は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度よりも、少なくとも１０％大きい。
【００５７】
一実施形態において、１９０℃で測定した、０．１ラジアン／秒での第２の組成物の粘度は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度よりも、少なくとも２０％大きい。
【００５８】
一実施形態において、１９０℃で測定した、０．１ラジアン／秒での第２の組成物の粘度は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度よりも、少なくとも３０％大きい。
【００５９】
一実施形態において、１９０℃で測定した、０．１ラジアン／秒での第２の組成物の粘度は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度よりも、少なくとも４０％大きい。
【００６０】
一実施形態において、１９０℃で測定した、第２の組成物の［（０．１ラジアン／秒での粘度）／（１００ラジアン／秒での粘度）］粘度比は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度比よりも、少なくとも３％大きい。
【００６１】
一実施形態において、１９０℃で測定した、第２の組成物の［（０．１ラジアン／秒での粘度）／（１００ラジアン／秒での粘度）］粘度比は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度比よりも、少なくとも５％大きい。
【００６２】
一実施形態において、１９０℃で測定した、第２の組成物の［（０．１ラジアン／秒での粘度）／（１００ラジアン／秒での粘度）］粘度比は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度比よりも、少なくとも１０％大きい。
【００６３】
一実施形態において、１９０℃で測定した、第２の組成物の［（０．１ラジアン／秒での粘度）／（１００ラジアン／秒での粘度）］粘度比は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度比よりも、少なくとも２０％大きい。
【００６４】
一実施形態において、１９０℃で測定した、第２の組成物の［（０．１ラジアン／秒での粘度）／（１００ラジアン／秒での粘度）］粘度比は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度比よりも、少なくとも３０％大きい。
【００６５】
一実施形態において、１９０℃で測定した、第２の組成物の［（０．１ラジアン／秒での粘度）／（１００ラジアン／秒での粘度）］粘度比は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物の粘度比よりも、少なくとも４０％大きい。
【００６６】
一実施形態において、第２の組成物は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物のタンデルタ値よりも、少なくとも５％低いタンデルタ値（１９０℃での）を有する。
【００６７】
一実施形態において、第２の組成物は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物のタンデルタ値よりも、少なくとも１０％低いタンデルタ値（１９０℃での）を有する。
【００６８】
一実施形態において、第２の組成物は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物のタンデルタ値よりも、少なくとも１５％低いタンデルタ値（１９０℃での）を有する。
【００６９】
一実施形態において、第２の組成物は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物のタンデルタ値よりも、少なくとも２０％低いタンデルタ値（１９０℃での）を有する。
【００７０】
一実施形態において、第２の組成物は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物のタンデルタ値よりも、少なくとも３０％低いタンデルタ値（１９０℃での）を有する。
【００７１】
一実施形態において、第２の組成物は、成分Ｃ、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似する組成物のタンデルタ値よりも、少なくとも４０％低いタンデルタ値（１９０℃での）を有する。
【００７２】
また、本発明は、第１の組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む物品を提供する。
【００７３】
また、本発明は、第２の組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む物品を提供する。
【００７４】
一実施形態において、前記物品は、フィルム、パイプ又は容器である。
【００７５】
本発明の第１の組成物は、本明細書に記載された２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００７６】
本発明の第２の組成物は、本明細書に記載された２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００７７】
本発明の組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００７８】
「オキシアミン」含有化合物
「オキシアミン」含有化合物は、少なくとも１つの酸素原子及び、少なくとも１つの窒素原子、及び好ましくは少なくとも１つの「Ｎ−Ｏ」結合を含む。
【００７９】
一実施形態において、「オキシアミン」含有化合物は、１つのみの「Ｎ−Ｏ」結合を含む。
【００８０】
一実施形態において、「オキシアミン」含有化合物は、式１により表される化合物から選択され、
（Ｒ１）（Ｒ２）Ｎ−Ｏ−Ｒ３    （式１）
式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、互いに独立して、水素、Ｃ４−Ｃ４２アルキル、Ｃ４−Ｃ４２アリールであるか、或いは、Ｏ及び／又はＮを含む置換炭化水素基であり、Ｒ１及びＲ２は共に環構造を形成してもよく、
Ｒ３は水素、炭化水素又は、Ｏ及び／又はＮを含む置換炭化水素基である。
【００８１】
Ｒ３についての好ましい基は、−Ｃ１−Ｃ１９アルキル、−Ｃ６−Ｃ１０アリール、−Ｃ２−Ｃ１９アケニル、−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１９アルキル、−Ｏ−Ｃ６−Ｃ１０アリール、−ＮＨ−Ｃ１−Ｃ１９アルキル、−ＮＨ−Ｃ６−Ｃ１０アリール、−Ｎ−（Ｃ１−Ｃ１９アルキル）２を含む。最も好ましくは、Ｒ３はアシル基を含む。
【００８２】
好ましい化合物は、分解又は熱分解の後に、ニトロキシルラジカル（Ｒ１）（Ｒ２）Ｎ−Ｏ＊又はアミニルラジカル（Ｒ１）（Ｒ２）Ｎ＊を形成し得る。
【００８３】
一実施形態において、「オキシ−アミン」含有化合物は、［９−（アセチルオキシ）−３，８，１０−トリエチル−７，８，１０−トリメチル−１，５−ジオキサ−９−アザスピロ［５．５］ウンデカ−３−イル］メチルオクタデカノエートであり、これは以下の化学構造を有する。
【化１】
2014520916.tif 000002
【００８４】
いくつかの好ましい「オキシ−アミン」含有化合物の例は、以下を含む。
【化２】
2014520916.tif 000003
【００８５】
一実施形態において、「オキシアミン」含有化合物は、少なくとも２つの酸素原子、少なくとも２つの窒素原子又は少なくとも１つのフェニル基を含む。
【００８６】
一実施形態において、「オキシアミン」含有化合物は、少なくとも２つの窒素原子又は少なくとも１つのフェニル基を含む。
【００８７】
一実施形態において、「オキシアミン」含有化合物は、少なくとも３つの酸素原子又は少なくとも１つの窒素原子及び少なくとも１つのフェニル基を含む。
【００８８】
一実施形態において、「オキシアミン」含有化合物は、少なくとも３つの酸素原子を含む。
【００８９】
一実施形態において、「オキシアミン」含有化合物は、ヒドロキシルアミンエステルである。更なる実施形態において、ヒロドキシルアミンエステルは、［９−（アセチルオキシ）−３，８，１０−トリエチル−７，８，１０−トリメチル−１，５−ジオキサ−９−アザスピロ［５．５］ウンデカ−３−イル］メチルオクタデカノエートである。
【００９０】
一実施形態において、「オキシアミン」含有化合物は、第１の組成物を形成するために、第１のエチレン系ポリマーと共に直接的に使用され、従って、より少ない「オキシアミン」含有化合物が必要とされ、改良された溶融強度樹脂の製造コストの低減につながる。
【００９１】
一実施形態において、第２の組成物を形成するために、第１の組成物を第２のエチレン系ポリマーに添加しに添加する。更なる実施形態において、「オキシアミン」含有化合物は、第２の組成物の重量に基づいて、１〜９００ｐｐｍ、又は１５〜６００ｐｐｍ、又は２５〜４００ｐｐｍ、又は３０〜２００ｐｐｍの量で存在する。
【００９２】
「オキシアミン」含有化合物を、全ての慣用の混合機中で、第１のエチレン系ポリマーに添加しに添加することができ、混合機中で、ポリマーが溶融され、添加剤と混合される。適切な機械は、当業者によく知られている。それらは、主にミキサー、ニーダー及び押出機である。
【００９３】
プロセスは、好ましくは、処理中に添加剤を導入することによって、押出機中で行われる。特に好ましい処理機械は、一軸スクリュー押出機、プロペラ回転押出機及び共回転二軸押出機、遊星歯車押出機、リング押出機又は往復式押出機（ｃｏ−ｋｎｅａｄｅｒ）である。それへ真空を適用することが可能であり、少なくとも１つのガス除去区分を設けた、処理機械を使用することもまた可能である。適切な押出機及びニーダーは、例えば、Ｈａｎｄｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｔｅｘｔｒｕｓｉｏｎ，Ｖｏｌ．１  Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ，Ｅｄｉｔｏｒｓ  Ｆ．Ｈｅｎｓｅｎ，Ｗ．Ｋｎａｐｐｅ，Ｈ．Ｐｏｔｅｎｔｅ，１９８９，ｐｐ．３−７，ＩＳＢＮ．３−４４６−１４３３９−４（Ｖｏｌ．２  Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ  １９８６，ＩＳＢＮ  ３−４４６−１４３２９−７）に記載されている。例えば、スクリューの長さは、スクリューの直径の１〜６０倍、好ましくはスクリューの直径の３５〜４８倍とすることができる。スクリューの回転速度は、好ましくは、毎分１０〜６００回転（ｒｐｍ）、より好ましくは２５〜３００ｒｐｍである。
【００９４】
一実施形態において、「オキシアミン」含有化合物を、第１の組成物を形成するために、１００〜１０，０００ｒｐｍで第１のエチレン系ポリマーに添加し、次に、２つの材料を混合するためのスタティックミキサーを用いて、好ましくは、第１の組成物は１〜２０重量％で、溶融された第２のエチレン系ポリマーに、押出機によって第１の組成物を導入する。第１の組成物は、好ましくは１８０〜２５０℃の温度で、押出機中で処理することができる。一実施形態において、第１の組成物は、好ましくは１８０〜２２０℃の温度で、押出機の中で処理することができる。スタティックミキサー中の温度は、２００〜２５０℃の範囲とすることができ、１〜１０分の範囲のミキサー内での滞留時間を有する。
【００９５】
最大スループットは、スクリューの直径、回転速度及び駆動力に依存する。また、本発明のプロセスは、上記パラメータを変化させることにより、又は、投与量を送達する計量機を用いることにより、最大スループットよりも低いレベルで行うことができる。
【００９６】
複数の成分を添加する場合、これらは予め混合しても、又は個々に添加してもよい。
【００９７】
所望の改質（例えば、粘度、タンデルタ）を行う必要がある場合、ポリマーは十分な時間高温に供される必要がある。温度は、一般に、ポリマーの軟化点以上である。一実施形態において、２８０℃未満の温度、特に約１６０℃〜２８０℃の温度を用いる。特に好ましいプロセスの変化形において、約２００℃〜２７０℃の温度範囲を用いる。
【００９８】
反応に必要な時間は、例えば、温度、反応させる材料の量、及び、使用される押出機のタイプの関数として変化し得る。これは、通常、約１０秒〜３０分、特に２０秒〜２０分である。
【００９９】
「オキシアミン」含有化合物は、本明細書に記載のように、２つ以上の実施形態の組み合わせを含むことができる。
【０１００】
第１のエチレン系ポリマー
一実施形態において、第１のエチレン系ポリマーは、０．９１０ｇ／ｃｍ３以上、又は０．９３５ｇ／ｃｍ３以上、又は０．９４０ｇ／ｃｍ３以上の密度を有する。別の実施形態において、第１のエチレン系ポリマーは、０．９７０ｇ／ｃｍ３以下、０．９６５ｇ／ｃｍ３以下、又は０．９６０ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する。別の実施形態において、第１のエチレン系ポリマーは、０．９７０ｇ／ｃｍ３以下、又は０．９６５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する。別の実施形態において、第１のエチレン系ポリマーは、０．９２０〜０．９７０ｇ／ｃｍ３又は０．９３０〜０．９６５ｇ／ｃｍ３又は０．９４０〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【０１０１】
一実施形態において、第１のエチレン系ポリマーは、１ｇ／１０分以上、２ｇ／１０分以上、３ｇ／１０分以上の高荷重メルトインデックス（Ｉ２１）を有する。別の実施形態において、第１のエチレン系ポリマーは、５０ｇ／１０分以下、２０ｇ／１０分以下、１０ｇ／１０分以下の高荷重メルトインデックス（Ｉ２１）を有する。別の実施形態において、第１のエチレン系ポリマーは、１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分又は２ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分又は３ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分の高荷重メルトインデックス（Ｉ２１）を有する。
【０１０２】
一実施形態において、第１のエチレン系ポリマーは、１０ｇ／１０分以下、又は５ｇ／１０分以下、又は１ｇ／１０分以下、又は０．５ｇ／１０分以下、又は０．２ｇ／１０分以下のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。別の実施形態において、第１のエチレン系ポリマーは、０．０５ｇ／１０分以上、０．１ｇ／１０分以上のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【０１０３】
一実施形態において、第１のエチレン系ポリマーは、５０以上、又は８０以上、又は１００以上、又は１２０以上、又は１４０以上のメルトフロー比（Ｉ２１／Ｉ２）を有する。
【０１０４】
一実施形態において、第１のエチレン系ポリマーは、従来のＧＰＣ又は光散乱（ＬＳ）ＧＰＣのいずれかによって決定される、１２以上、又は１５以上、又は１８以上の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。別の実施形態において、分子量分布は、従来のＧＰＣ又はＬＳ  ＧＰＣのいずれかによって決定される、２０以上である。
【０１０５】
一実施形態において、第１のエチレン系ポリマーは、従来のＧＰＣ又はＬＳ  ＧＰＣのいずれかによって決定される、５０以下、又は４０以下、又は３５以下の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【０１０６】
上述のように、分子量分布は、従来のＧＰＣ又はＬＳ  ＧＰＣのいずれかによって決定される。更なる実施形態において、分子量分布は、従来のＧＰＣにより決定される。別の実施形態において、分子量分布は、ＬＳ  ＧＰＣにより決定される。
【０１０７】
一実施形態において、第１のエチレン系ポリマーは、第１のエチレン系ポリマーの重量に基づいて、４．５重量％以上、好ましくは５重量％以上の重量分率を有し、混合物の従来のＧＰＣ又はＬＳ  ＧＰＣプロファイルのいずれかの各面積率によって決定される、１０６ｇ／モルよりも大きい分子量を有するポリマー分子を含む。更なる実施形態において、従来のＧＰＣプロファイルのそれぞれの面積率は、従来のＧＰＣプロファイルの面積率である。別の実施形態において、それぞれの面積率は、ＬＳ  ＧＰＣプロファイルの面積率である。
【０１０８】
一実施形態において、第１のエチレン系ポリマーは、第１のエチレン系ポリマーの重量に基づいて、６重量％以上の重量分率を有し、第１のエチレン系ポリマーのＬＳ  ＧＰＣプロファイルのそれぞれの面積率によって決定される、１０６ｇ／モルよりも大きい分子量を有するポリマー分子を含む。別の実施形態において、従来のＧＰＣのそれぞれの面積率を使用する。
【０１０９】
一実施形態において、第１のエチレン系ポリマーは、第１のエチレン系ポリマーの重量に基づいて、８重量％以上の重量分率を有し、第１のエチレン系ポリマーのＬＳ  ＧＰＣのそれぞれの面積率により決定される、１０６ｇ／モル以上の分子量を有するポリマー分子を含む。別の実施形態において、従来のＧＰＣのそれぞれの面積率を使用する。
【０１１０】
一実施形態において、第１のエチレン系ポリマーは、第１のエチレン系ポリマーの重量に基づいて、１０重量％以上の重量分率を有し、第１のエチレン系ポリマーのＬＳ  ＧＰＣのそれぞれの面積率により決定される、１０６ｇ／モル以上の分子量を有するポリマー分子を含む。別の実施形態において、従来のＧＰＣのそれぞれの面積率を使用する。
【０１１１】
一実施形態において、第１のエチレン系ポリマーは、第１のエチレン系ポリマーの重量に基づいて、０．１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上の重量分率を有し、第１のエチレン系ポリマーのＬＳ  ＧＰＣのそれぞれの面積率により決定される、１０７ｇ／モル以上の分子量を有するポリマー分子を含む。別の実施形態において、従来のＧＰＣのそれぞれの面積率を使用する。別の実施形態において、従来のＧＰＣのそれぞれの面積率を使用する。
【０１１２】
上述のように、重量分率（面積率）は、従来のＧＰＣ又はＬＳ  ＧＰＣのいずれかによって決定される。更なる実施形態において、重量分率は、従来のＧＰＣにより決定される。別の実施形態において、重量分率は、ＬＳ  ＧＰＣにより決定される。
【０１１３】
第１のエチレン系ポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【０１１４】
一実施形態において、第１のエチレン系ポリマーは、高分子量エチレン系ポリマー及び低分子量エチレン系ポリマーを含む。これらの成分の追加の特性を以下に記載する。
【０１１５】
一実施形態において、高分子量エチレン系ポリマーは、高分子量エチレン系ポリマー及び低分子量エチレン系ポリマーの合計重量に基づいて、５０重量％以上、又は５５重量％以上、又は６０重量％以上の量で存在する。
【０１１６】
一実施形態において、低分子量エチレン系ポリマーは、高分子量エチレン系インターポリマー及び低分子量エチレン系ポリマーの合計重量に基づいて、５０重量％以下、又は４５重量％以下、又は４０重量％以下の量で存在する。
【０１１７】
一実施形態において、「低分子量エチレン系ポリマー」に対する「高分子量エチレン系ポリマー」の比（ＨＭＷ／ＬＭＷ）は、５０／５０〜７０／３０であり、より好ましくは５１／４９〜６７／３３であり、より好ましくは５２／４８〜６５／３５である。
【０１１８】
適切な第１のエチレン系ポリマーの例は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、ＣＯＮＴＩＮＵＵＭ  ＤＧＤＡ−２４９０バイモーダルポリエチレン樹脂を含む。
【０１１９】
第１のエチレン系ポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【０１２０】
第１のエチレン系ポリマーの成分（高分子量エチレン系ポリマー、低分子量エチレン系ポリマー）は、それぞれ個々に、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【０１２１】
高分子量（ＨＭＷ）成分
一実施形態では、高分子量エチレン系ポリマーは、０．９５５ｇ／ｃｍ３以下、又は０．９５０ｇ／ｃｍ３以下、又は０．９４５ｇ／ｃｍ３以下、又は０．９４０ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する。他の実施形態では、高分子量エチレン系ポリマーは、エチレン系インターポリマーである。
【０１２２】
一実施形態では、高分子量エチレン系ポリマーは、０．９００ｇ／ｃｍ３以上、又は０．９０５ｇ／ｃｍ３以上、又は０．９１０ｇ／ｃｍ３以上の密度を有し、より好ましくは０．９１５ｇ／ｃｍ３以上、又は０．９２０ｇ／ｃｍ３以上の密度を有する。他の実施形態では、高分子量エチレン系ポリマーは、エチレン系インターポリマーである。
【０１２３】
一実施形態では、高分子量エチレン系ポリマーの密度は、０．９１０〜０．９４５ｇ／ｃｍ３の範囲であり、好ましくは０．９１５〜０．９４０ｇ／ｃｍ３の範囲である。他の実施形態では、高分子量エチレン系ポリマーは、エチレン系インターポリマーである。
【０１２４】
一実施形態では、高分子量エチレン系ポリマーは、２ｇ／１０分以下、又は１．５ｇ／１０分以下、又は１ｇ／１０分以下のメルトインデックス（Ｉ２１）を有する。他の実施形態では、高分子量エチレン系ポリマーは、エチレン系インターポリマーである。
【０１２５】
当該技術分野で理解されているように、高分子量成分は、各成分の重合条件、メルトインデックス、ＧＰＣ法（分子量及び／又は平均分子量）、及び／又は当該技術分野で既知の他の方法により決定されるような、低分子量成分よりも高い分子量を有する。
【０１２６】
一実施形態では、高分子量エチレン系ポリマーは、従来のＧＰＣ又はＬＳ  ＧＰＣのいずれかにより決定されるような、３を超える、又は３．５を超える、又は３．８を超える分子量分布（ＭＷＤ）を有する。他の実施形態では、高分子量エチレン系ポリマーは、エチレン系インターポリマーである。一実施形態では、ＭＷＤは、従来のＧＰＣにより決定される。別の実施形態では、ＭＷＤはＬＳ  ＧＰＣにより決定される。
【０１２７】
一実施形態では、高分子量エチレン系ポリマーは、ＧＰＣ又はＬＳ  ＧＰＣのいずれかにより決定されるような、１０未満の、又は８未満の、又は６未満の分子量分布を有する。他の実施形態では、高分子量エチレン系ポリマーは、エチレン系インターポリマーである。上述したように、分子量分布は、従来のＧＰＣ又はＬＳ  ＧＰＣのいずれかにより決定される。一実施形態では、分子量分布は、従来のＧＰＣにより決定される。別の実施形態では、分子量分布はＬＳ  ＧＰＣにより決定される。
【０１２８】
一実施形態では、高分子量エチレン系ポリマーは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーであり、更にエチレン／α−オレフィンコポリマーである。好ましい実施形態では、α−オレフィンは、Ｃ３−Ｃ２０アルファ−オレフィン、Ｃ４−Ｃ２０α−オレフィンであり、より好ましくはＣ４−Ｃ１２α−オレフィンであり、更により好ましくはＣ４−Ｃ８α−オレフィンであり、最も好ましくはＣ６−Ｃ８α−オレフィンである。
【０１２９】
本明細書で使用する、用語「インターポリマー」とは、その中に重合した少なくとも２つのモノマーを有するポリマーを指す。インターポリマーとしては、例えば、コポリマー、ターポリマー及びテトラポリマーが挙げられる。上述したように、これは、具体的には、エチレンを少なくとも１つのコモノマー、典型的には３〜２０個の炭素原子（Ｃ３−Ｃ２０）の、好ましくは４〜２０個の炭素原子（Ｃ４−Ｃ２０）の、より好ましくは４〜１２個の炭素原子（Ｃ４−Ｃ１２）の、更により好ましくは４〜８個の炭素原子（Ｃ４−Ｃ８）の、最も好ましくはＣ６−Ｃ８のα−オレフィンと重合することにより調製されたポリマーを含む。α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、及び１−オクテンが挙げられるが、これらに限定されない。好ましいα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、及び１−オクテンが挙げられる。特に好ましいα−オレフィンとしては、１−ヘキセン及び１−オクテンが挙げられ、より好ましくは１−ヘキセンである。α−オレフィンは、望ましくはＣ３−Ｃ８α−オレフィンであり、より望ましくはＣ３−Ｃ８α−オレフィンであり、最も望ましくはＣ６−Ｃ８α−オレフィンである。
【０１３０】
インターポリマーとしては、エチレン／ブテン（ＥＢ）コポリマー、エチレン／ヘキセン−１（ＥＨ）、エチレン／オクテン−１（ＥＯ）コポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。好ましいコポリマーとしては、ＥＢ、ＥＨ及びＥＯコポリマーが挙げられ、最も好ましくはＥＨ及びＥＯコポリマーである。
【０１３１】
好ましい実施形態では、高分子量エチレン系インターポリマーは、エチレン／１−ヘキセンインターポリマーであり、更にはエチレン／１−ヘキセンコポリマーである。
【０１３２】
一実施形態では、高分子量エチレン系ポリマーは、不均一に分岐したエチレン系インターポリマーである。当該技術分野で既知のように、不均一に分岐したインターポリマー（複数可）は、典型的には、チーグラー・ナッタ触媒により生成され、インターポリマーの分子間にコモノマーの非均質分布を含有する。
【０１３３】
一実施形態では、高分子量エチレン系ポリマーは、不均一に分岐したエチレン系インターポリマーであり、更には不均一に分岐したエチレン系コポリマーである。
【０１３４】
一実施形態では、低分子量エチレン系ポリマーは、不均一に分岐したエチレン系インターポリマーであり、更には不均一に分岐したエチレン系コポリマーである。
【０１３５】
高分子量エチレン系ポリマーは、本明細書に記載されるような２つ又はそれ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【０１３６】
低分子量（ＬＭＷ）成分
一実施形態では、低分子量エチレン系ポリマーは、０．９４０ｇ／ｃｍ３以上の、又は０．９５０ｇ／ｃｍ３以上の、又は０．９６０ｇ／ｃｍ３以上の密度を有する。他の実施形態では、低分子量エチレン系ポリマーは、エチレン系インターポリマーである。別の実施形態では、低分子量エチレン系ポリマーは、ポリエチレンホモポリマーである。
【０１３７】
一実施形態では、低分子量エチレン系ポリマーは、０．９７５ｇ／ｃｍ３以下、又は０．９７０ｇ／ｃｍ３以下、又は０．９６５ｇ／ｃｍ３以下、又は０．９６０ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する。一実施形態では、密度は、０．９４０〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲、又は０．９４５〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の範囲である。他の実施形態では、低分子量エチレン系ポリマーは、エチレン系インターポリマーである。別の実施形態では、低分子量エチレン系ポリマーは、ポリエチレンホモポリマーである。
【０１３８】
一実施形態では、低分子量エチレン系ポリマーは、０．９８０ｇ／ｃｍ３以下、又は０．９７５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する。別の実施形態では、密度は０．９４０〜０．９８０ｇ／ｃｍ３の範囲、又は０．９４５〜０．９７５ｇ／ｃｍ３の範囲である。他の実施形態では、低分子量エチレン系ポリマーは、エチレン系インターポリマーである。別の実施形態では、低分子量エチレン系ポリマーは、ポリエチレンホモポリマーである。
【０１３９】
一実施形態では、低分子量エチレン系ポリマーは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーであり、更にはエチレン／α−オレフィンコポリマーである。好ましい実施形態では、α−オレフィンは、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィンであり、好ましくはＣ４−Ｃ２０α−オレフィンであり、より好ましくはＣ４−Ｃ１２α−オレフィンであり、更により好ましくＣ４−Ｃ８α−オレフィンであり、最も好ましくはＣ６−Ｃ８α−オレフィンである。α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、及び１−オクテンが挙げられるが、これらに限定されない。好ましいα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、及び１−オクテンが挙げられる。特に好ましいα−オレフィンとしては、１−ヘキセン及び１−オクテンが挙げられ、より好ましくは１−ヘキセンである。α−オレフィンは、望ましくはＣ３−Ｃ８α−オレフィンであり、より望ましくはＣ４−Ｃ８α−オレフィンであり、最も望ましくはＣ６−Ｃ８α−オレフィンである。
【０１４０】
インターポリマーとしては、エチレン／ブテン（ＥＢ）コポリマー、エチレン／ヘキセン−１（ＥＨ）、エチレン／オクテン−１（ＥＯ）コポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。好ましいコポリマーとしては、ＥＢ、ＥＨ及びＥＯコポリマーが挙げられ、最も好ましいコポリマーはＥＨ及びＥＯコポリマーである。
【０１４１】
一実施形態では、低分子量成分は、エチレン／１−ヘキセンコポリマーである。
【０１４２】
別の実施形態では、低分子量成分は、ポリエチレンホモポリマーである。
【０１４３】
低分子量エチレン系ポリマーは、本明細書に記載されるような２つ又はそれ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【０１４４】
添加剤
発明の組成物は、１つ以上の添加剤を更に含むことができる。他の実施形態では、１つ以上の添加剤は、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール、金属不活性化剤、ＵＶ吸収剤、イオウ含有共力剤、アルキルラジカル捕捉剤、ヒンダードアミン安定化剤、多官能性安定化剤、亜リン酸塩、亜ホスホン酸エステル、酸中和剤、処理助剤、核化剤、脂肪酸ステアレート、フルオロエラストマー、スリップ剤、アンチブロッキング剤、充填剤（ナノサイズ及び定寸）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。別の実施形態では、１つ以上の添加剤は、ＣＹＡＳＯＲＢ  ３５２９（Ｃｙｔｅｃ）、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＩＲＧＡＮＯＸ  １３３０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＩＲＧＡＮＯＸ  ＭＤ１０２４（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ステアリン酸カルシウム、ＤＹＮＡＭＡＲ  ＦＸ  ５９１１Ｘ又はＧ（３Ｍ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。更に別の実施形態では、１つ以上の添加剤は、ＣＹＡＳＯＲＢ  ３５２９、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ  １３３０、ＩＲＧＡＮＯＸ  ＭＤ  １０２４、ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ  ９２２８（Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）、ステアリン酸カルシウム、ＤＹＮＡＭＡＲ  ＦＸ  ５９１１Ｘ又はＧ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。別の実施形態では、１つ以上の添加剤は、ＵＶ  Ｎ３０（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、ＩＲＧＡＮＯＸ  １３３０、ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ  ９２２８、ＩＲＧＡＮＯＸ  ＭＤ１０２４、ＨＯ３、ステアリン酸カルシウム、ＤＹＮＡＭＡＲ  ＦＸ  ５９１１Ｘ又はＧ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【０１４５】
一実施形態では、１種以上の抗酸化剤は、ヒンダードフェノール、芳香族アミン、亜リン酸塩、亜ホスホン酸エステル、有機イオウ含有化合物、ジチオリン酸塩、及びこれらの組み合わせ以下からなる群から選択される。
【０１４６】
一実施形態では、１種以上の抗酸化剤は、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＩＲＧＡＮＯＸ  １３３０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＩＲＧＡＮＯＸ  ＭＤ  １０２４（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ  ９２２８（Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）、ＢＨＴ、Ａｎｏｘ  ２０、Ａｎｏｘ  ＰＰ１８、Ｗｅｓｔｏｎ  ＴＮＰＰ、Ａｌｋａｎｏｘ  ２４０、及びこれらの組み合わせ以下からなる群から選択される。
【０１４７】
一実施形態では、１種以上の抗酸化剤は、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＩＲＧＡＮＯＸ  １３３０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＩＲＧＡＮＯＸ  ＭＤ  １０２４（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ  ９２２８（Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【０１４８】
製造物品
本発明の組成物は、成形物品、又は成形物品の１つ以上の成分を製造するために使用され得る。かかる物品は、単層又は多層物品であってもよく、これらは典型的には、所望の物品を得るために熱、圧力、又はこれらの組み合わせを加える好適な既知の変換技術により得られる。好適な変換技術としては、例えば、吹込成形、同時押出吹込成形、射出吹込成形、射出成形、射出延伸、圧縮成形、圧縮吹込成形、回転成形、押出、引抜成形、カレンダー加工及び熱成形が挙げられる。本発明により提供される成形物品としては、例えば、パイプ、ドラム、ボトル、ドリップテープ及びチューブ、ジオメンブラン（ｇｅｏｍｅｍｂｒａｎｅ）、フィルム、シート、繊維、プロファイル部材及び成形物品が挙げられる。フィルムとしては、限定されないが、吹込フィルム、キャストフィルム、バイオオリエンテッドフィルムが挙げられる。
【０１４９】
本発明に係る組成物は、バランスの良い機械的性質を備えた中空容器の製造に特に適切である。更に、容器の性能必須条件を更に満たすと同時に、軽量の容器が製造され得る。容器性能必須条件を失うことなく、ポスト消費者リサイクルのより高いパーセンテージが、本発明の組成物で製造される容器に組み込まれることもできる。
【０１５０】
本発明に係る組成物はまた、特にパイプなどの耐久性用途に特に好適である。本発明の組成物で製造されたパイプは、良好なたわみ抵抗を有する。パイプとしては、単層パイプ、並びに多層複合パイプを含める多層パイプが挙げられる。典型的には、本発明のパイプは、本発明の組成物から成形され、この組成物はまた、パイプ用途に設計された添加剤パッケージなどの好適な添加剤の組み合わせ、及び／又は１つ以上の充填剤を含有する。
【０１５１】
用語の意味
特段の断りのない限り、前後関係から暗黙的な、又は当該技術分野で通例である、全ての部及びパーセントは、重量基準であり、全ての試験法は、優先権を主張する出願の出願日と同日に行われる（１頁を参照）。
【０１５２】
本明細書で使用する、用語「組成物」は、組成物を含む材料の混合物、並びに組成物の材料から形成された反応産物及び分解産物を含む。
【０１５３】
本明細書で使用する、用語「ポリマー」とは、同一又は異なるタイプであるかどうかにかかわらず、モノマーを重合することにより調製されるポリマー化合物を指す。したがって、総称ポリマーは、用語ホモポリマー（極微量の不純物がポリマー構造に組み込まれることができるとの認識で、１つのタイプのモノマーのみから調製されたポリマーを指すよう用いられる）、及び以降に定義される用語インターポリマーを包含する。
【０１５４】
本明細書で使用する、用語「インターポリマー」とは、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合により調製されるポリマーを指す。したがって、総称インターポリマーは、コポリマー（２つの異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを指すよう用いられる）、及び２つ以上の異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを包含する。
【０１５５】
本明細書で使用する、用語「オレフィン系ポリマー」とは、重合させた形態で、大部分のオレフィンモノマー、例えばエチレン又はプロピレン（ポリマーの重量を基準として）含み、必要に応じて１つ以上のコモノマーを含む場合があるポリマーを指す。
【０１５６】
本明細書で使用する、用語「エチレン系ポリマー」とは、重合させた形態で、大部分のエチレンモノマー（ポリマーの重量を基準として）を含み、必要に応じて１つ以上のコモノマーを含む場合があるポリマーを指す。
【０１５７】
本明細書で使用する、用語「エチレン／α−オレフィンインターポリマーとは、重合させた形態で、大部分のエチレンモノマー（インターポリマーの重量を基準として）と、少なくとも１つのα−オレフィンを含むインターポリマーを指す。
【０１５８】
本明細書で使用する、用語「エチレン／α−オレフィンコポリマー」とは、２つのモノマータイプのみとして、重合させた形態で、大部分のエチレンモノマー（コポリマーの重量を基準として）と、１つのα−オレフィンを含むコポリマーを指す。
【０１５９】
用語「溶融加工」とは、押出、ペレット化、フィルム吹込又はキャスティング、熱成形、ポリマー溶融形での配合等などの、その中でポリマーが軟化され又は溶融される任意のプロセスを指す。
【０１６０】
用語「押出機」は、ペレットを押し出す装置などのかかる装置を含むよう、非常に広範囲な意味に使用される。
【０１６１】
本明細書で使用する、用語「ブレンド」又は「ポリマーブレンド」とは、２つ又はそれ以上のポリマーのブレンドを指す。かかるブレンドは、相溶性であっても相溶性でなくともよい。かかるブレンドは、相分離されても相分離されなくともよい。かかるブレンドは、透過型電子顕微鏡、光散乱、Ｘ線散乱、及び当該技術分野で既知の他の方法で決定されるような、１つ以上のドメイン構成を含有しても、含有しなくともよい。
【０１６２】
用語「含む」、「備える」、「有する」、及びこれらの派生語は、同一のものが具体的に開示されるか否かを問わず、任意の追加的成分、ステップ又は手順を除外するよう意図するものではない。いかなる懸念も回避するために、用語「含む」の使用を通して主張された全ての組成物は、特段の断りのない限り、ポリマーであるか、又はその他のものであるにせよ、任意の追加添加剤、アジュバント、又は化合物を含んでもよい。これとは対照的に、用語「本質的に〜からなる」は、実施可能性にとって必須でないものは除いて、任意の他の成分、ステップ又は手順を、いずれの後続の詳述の範囲から除外する。用語「〜からなる」は、具体的に示されず又は列挙されない、いかなる成分、ステップ又は手順も除外する。
【０１６３】
本明細書で使用する、用語「抗酸化剤」とは、光誘発分解、熱分解及び／又は酸化分解を含むが、これらに限定されない分解からポリマーを保護するために添加される化学化合物を指す。抗酸化剤の例としては、ヒンダードフェノール、芳香族アミン、亜リン酸塩、亜ホスホン酸エステル、有機イオウ含有化合物及びジチオリン酸塩が挙げられる。
【０１６４】
試験法
溶融強度
溶融強度測定を、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ  Ｒｈｅｏｔｅｓｔｅｒ  ２０００細管レオメーターに取り付けたＧｏｔｔｆｅｒｔ  Ｒｈｅｏｔｅｎｓ  ７１．９７（Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ  Ｉｎｃ．；Ｒｏｃｋ  Ｈｉｌｌ、ＳＣ）上で行った。溶融サンプル（約１５〜３０グラム）を、３０ｍｍの長さ、２．０ｍｍの直径、及び１５のアスペクト比（長さ／直径）の平らな入口角度（１８０度）を備えたＧｏｔｔｆｅｒｔ  Ｒｈｅｏｔｅｓｔｅｒ  ２０００細管レオメーターで供給した。１９０℃で１０分間にわたってサンプルを平衡化した後に、ピストンを０．２６５ｍｍ／秒の一定ピストン速度で動かした。標準試験温度は１９０℃であった。サンプルを、２．４ｍｍ／秒２の加速度で、ダイの１００ｍｍ下に位置する一組の加速ニップ部に一軸で延伸させた。張力を、ニップロールの巻取速度の関数として記録した。溶融強度を、ストランドが破断する前のプラトー力（ｃＮ）として報告した。溶融強度測定において、プランジャー速度＝０．２６５ｍｍ／秒；ホイール加速度＝２．４ｍｍ／ｓ２；細管直径＝２．０ｍｍ；細管長さ＝３０ｍｍ、及びバレル直径＝１２ｍｍの以下の条件を使用した。
【０１６５】
メルトインデックス
メルトインデックスを、１９０℃でＡＳＴＭ法Ｄ−１２３８を使用して決定した。Ｉ２として特定されるメルトインデックスは、２．１６ｋｇ重量での測定値を指し、Ｉ５及びＩ１０として特定されるメルトインデックスは、それぞれ５ｋｇ及び１０ｋｇの重量を使用する測定値を指す。高荷重メルトインデックス（Ｉ２１）とは、２１．６ｋｇの重量を使用する測定値を指す。
【０１６６】
密度
密度測定のためのサンプルを、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４７０３−１０により調製した。密度は、１時間以内のサンプルプレスで、ＡＳＴＭ  Ｄ  ７９２の方法Ｂ毎に測定した。
【０１６７】
動的機械分光法
樹脂を、大気中１５００ｐｓｉの圧力下で、３５０°Ｆで５分間にわたって、「３ｍｍの厚さ×１インチ」の円形プラークに圧縮成形した。次いでサンプルをプレスから取り出し、カウンター上に配置し、冷却した。
【０１６８】
窒素パージ下で、２５ｍｍ（直径）の平行プレートを装備するＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの「Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｒｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ（ＡＲＥＳ）」を使用して、一定温度振動数掃引を実行した。サンプルをプレート上に配置し、１９０℃で５分間にわたって溶融させた。次いで、プレートを２ｍｍのギャップに近づけて、サンプルを切り取り（「２５ｍｍの直径」プレートの周囲を超えて延びる余分なサンプルを除去する）、次いで試験を開始した。この方法は、温度平衡を可能にするために、更なる５分間の遅延ビルトインを有した。実験は、０．１〜１００ラジアン／秒の振動数にわたって、１９０℃で実行した。ひずみ振幅は、１０％で一定であった。ストレス応答を、振幅及び位相に関して解析し、これから保管弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）、複素弾性率（Ｇ＊）、複素粘度η＊、タン（δ）又はタンデルタ、０．１ラジアン／秒における粘度（Ｖ０．１）、１００ラジアン／秒における粘度（Ｖ１００）、及び粘度比（Ｖ０．１／Ｖ１００）を計算した。
【０１６９】
ゲル濾過クロマトグラフィー
Ｔｒｉｐｌｅ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ  Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（３Ｄ−ＧＰＣ又はＴＤ−ＧＰＣ）システムは、Ｗａｔｅｒｓ（Ｍｉｌｆｏｒｄ、Ｍａｓｓ）１５０℃高温クロマトグラフから構成される。他の好適な高温ＧＰＣ機器としては、オンボード示差屈折計（ＲＩ）を装備したＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ、英国）モデル２１０及びモデル２２０が挙げられる。更なる検出器としては、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＣｈＡＲ（Ｖａｌｅｎｃｉａ、スペイン）からのＩＲ４赤外検出器、Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ（Ａｍｈｅｒｓｔ、Ｍａｓｓ．）、二角度レーザー光散乱（ＬＳ）検出器モデル２０４０、及びＶｉｓｃｏｔｅｋ（Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘ．）の１５０Ｒ  ４毛管溶液粘度計を挙げることができる。これら後者の２つの別個の検出器、及び前者の検出器の少なくとも１つを備えるＧＰＣは、「３Ｄ−ＧＰＣ又はＴＤ−ＧＰＣＶ」と呼ばれる場合があり、一方、用語「ＧＰＣ」のみの場合は、一般には従来型ＧＰＣを指す。サンプルに応じて、光散乱検出器の１５°の角度又は９０°の角度のいずれかが、計算の目的に使用される。データ収集は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  ＴｒｉＳＥＣソフトウェア、バージョン３、及び４チャンネルＶｉｓｃｏｔｅｋ  Ｄａｔａ  Ｍａｎａｇｅｒ  ＤＭ４００を使用して実行する。このシステムはまた、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ、英国）からのオンライン溶媒ガス除去装置も装備する。
【０１７０】
４本の「長さ３０ｃｍ」のＳｈｏｄｅｘ  ＨＴ８０３（１３ミクロンのカラム）、又は４本の「３０ｃｍ」の２０ミクロン混合孔径充填のＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｓカラム（ＭｉｘＡ  ＬＳ、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｓ）などの好適な高温ＧＰＣカラムを使用することができる。サンプル回転ラック区分は１４０°で運転し、カラム区分は１５０℃で運転する。サンプルを、「５０ミリリットルの溶媒中０．１グラムのポリマー」の濃度で調製する。クロマトグラフィー用溶媒及びサンプル調製用溶媒は、トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中「２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）」を含有する。両溶媒は窒素でスパージされる。ポリエチレンサンプルは、１６０℃で４時間にわたって穏やかに撹拌する。注入体積は２００マイクロリットルである。ＧＰＣを通る流速を、１ｍｌ／分にセットする。
【０１７１】
ＧＰＣカラムセットを、２１の狭い範囲の分子量分布のポリスチレン標準をランさせることによって補正する。標準の分子量（ＭＷ）は、５８０〜８，４００，０００の範囲であり、標準は６つの「カクテル」混合物に含まれる。各々の標準混合物は、個々の分子量の間の少なくとも１０個１組の分離を有した。標準混合物は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから購入する。ポリスチレン標準は、１，０００，０００以上の分子量については、「５０ｍＬの溶媒中０．０２５ｇ」で調製し、１，０００，０００未満の分子量については、「５０ｍＬの溶媒中０．０５ｇ」で調製する。ポリスチレン標準を、３０分間の穏やかな撹拌で、８０℃で溶解した。狭い範囲の標準混合物をまずにランさせ、分解を最小限にするために、量を減らした「最高分子量成分」の順でランさせる。
【０１７２】
ポリスチレン標準ピーク分子量を、以下の式（Ｗｉｌｌｉａｍｓ及びＷａｒｄ著、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．、６、６２１（１９６８年）で記載されるような）を使用して、ポリエチレン分子量に変換した。
Ｍポリエチレン＝Ａ（Ｍポリスチレン）Ｂ  （１）
【０１７３】
式（１）中で、Ｂは、１．０の値を有し、Ａの実験的に決定された値は０．３８である。
【０１７４】
一次多項を使用して、式（１）から得られたそれぞれのポリエチレン等価補正点をそれらの観察された溶出体積に適合させた。ポリエチレン等価分子量の対数を、それぞれのポリスチレン標準についての観察された溶出体積（及び関連する検出力）に関係付けるように、実際の多項適合を得た。
【０１７５】
数平均分子量、重量平均分子量、及びｚ平均分子量を、以下の式に従って計算した。
2014520916.tif 000004
2014520916.tif 000005
2014520916.tif 000006
式中、Ｗｆｉは、ｉ番目の成分の重量分画であり、Ｍｉはｉ番目の成分の分子量である。
【０１７６】
ＭＷＤは、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比として表した。
【０１７７】
式（１）中のＡ値をＭｗ、式（３）を使用して計算した重量平均分子量になるまで調整することによりＡ値を決定し、対応の保持体積多項が、１１５，０００ｇ／モルの既知の重量平均分子量を有する直線状ホモポリマー基準により得られた別個に決定されたＭｗの値と一致した。
【０１７８】
環境応力亀裂抵抗（ＥＳＣＲ）
サンプルＥＳＣＲを、１０％の水性洗浄剤ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−６３０溶液中で、ＡＳＴＭ  １６９３Ｄの方法Ｂにより決定した。
【実施例】
【０１７９】
ポリエチレン系樹脂、マスターバッチ、及び発明組成物及び比較組成物の例が、表１〜３に記載される。好適なエチレン系ポリマーの例としては、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＨＤＰＥポリマー（例えば、ＣＯＮＴＩＮＵＵＭ  ＤＧＤＡ−２４９０）が挙げられる。ＬＤＰＥポリマーとしては、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＤＯＷ  ＬＤＰＥが挙げられる。
【０１８０】
ポリエチレン系樹脂
ポリエチレン系樹脂の詳細を表１に列挙する。
ベース樹脂１（ＰＥＢＲ１）：ＨＤＰＥ、気相、チーグラー・ナッタ触媒型、０．９４９ｇ／ｃｍ３の密度、７ｄｇ／分のＩ２１。
ベース樹脂２：（ＰＥＢＲ２）チーグラー・ナッタ触媒型ＨＤＰＥ樹脂。ＰＥＢＲ２樹脂密度は、０．９４９ｇ／ｃｍ３である。これは、７ｄｇ／分の高荷重メルトインデックス（Ｉ２１）を有する。
ベース樹脂３：（ＰＥＢＲ３）は、０．７ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）及び０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有する、高圧反応器中で製造されたＬＤＰＥである。
【０１８１】
「オキシアミン」化合物がアルコキシアミン（ＡＡ）の場合
アルコキシアミン［９−（アセチルオキシ）−３，８，１０−トリエチル−７，８，１０−トリメチル−１，５−ジオキサ−９−アザスピロ［５．５］ウンデシ−３−イル］メチルオクタデカノエートを使用して、マスターバッチを調製した。
【０１８２】
マスターバッチ（ＭＢ）組成物
ＭＢ−Ａは、ベース樹脂ＰＥＢＲ１を５６００ｐｐｍのＡＡと溶融ブレンドすることにより調製した。
ＭＢ−Ｂは、ベース樹脂ＰＥＢＲ３を５６００ｐｐｍのＡＡと溶融ブレンドすることにより調製した。
ＭＢ組成物を表２に列挙する。
【０１８３】
マスターバッチを以下の通りに調製する。ポリエチレン系樹脂を３０ｍｍの共回転式の互いに噛合するＣｏｐｅｒｉｏｎ  Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ−３０（ＺＳＫ−３０）二軸スクリュー押出機中で、ＡＡ添加剤と配合する。ＺＳＫ−３０は、９６０ｍｍの全長及び３２の直径に対する長さ比（Ｌ／Ｄ）を有する１０個のバレル部分
を有する。ゾーン１：９５℃／ゾーン２：１９５℃／ゾーン３：２１５℃／ゾーン４：２２０℃／ゾーン５：２２５℃／ゾーン６：２３５℃の温度プロファイルを使用した。スクリュー軸速度を２７５ｒｐｍに設定し、これにより約４３ｌｂ／時の出力速度を生じた。
【０１８４】
発明組成物及び比較組成物
発明組成物を、それぞれのベース樹脂とマスターバッチをＺＳＫ  ３０押出機で押出溶融ブレンドすることにより調製した。ＡＡ化合物を６０〜２５０ｐｐｍの間の濃度で発明組成物に加えるように、マスターバッチ量を調整した。
【０１８５】
比較組成物は、マスターバッチがＡＡ化合物を含有することを除いては、発明組成物と同じ溶融押出ステップを受けた。
【０１８６】
比較及び発明組成物の詳細を表３に提供する。
【表１】
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【表２】
2014520916.tif 000008
【表３】
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【０１８７】
発明組成物及び比較組成物特性を表４及び５に示す。表４中のＭＷ値は従来型ＧＰＣにより決定した。
【表４】
2014520916.tif 000010
【表５】
2014520916.tif 000011
【０１８８】
表５に列挙した全ての組成物は、Ｆ５０、１０００時間を十分に超える環境応力亀裂抵抗を有する。サンプルのＥＳＣＲを、１０％の水性Ｉｇｅｐａｌ溶液中で、ＡＳＴＭ  １６９３Ｄ  方法Ｂにより決定した。この試験期間中に発生した試料破壊がないために、試験は１０００時間で停止した。
【０１８９】
本発明の実施例の特性を、図１〜１５で対応の比較実施例と比較する。図１、２及び３は、従来型ＧＰＣにより決定されるような分子量分布の比較である。これら図面及び表４は、本発明サンプルが、それぞれの比較サンプルよりも低いＩ５及びＩ２１、及び高いＭｗ／Ｍｎ比を有することを示す。ＡＡ組み込みの増加に伴って、本発明組成物の溶融強度が増加することが図４、５、６及び表５から認められる。図７、８、９及び表５から、本発明組成物は、それぞれの比較サンプルに対して、より高いずり粘度（０．１ラジアン／秒でのη＊）、及びより大きなずり減粘又はより高い１００ラジアン／秒でのη＊に対する０．１ラジアン／秒でのη＊比を有することが見られる。図１０〜１５、及び表５は、本発明のサンプルがそれぞれの比較サンプルよりも弾性的であることを示す。全てのこれら特徴は、本発明のサンプルが、ＡＡ添加剤により改変されていないサンプルに対してより良好な加工処理能力（たわみ抵抗、溶融強度、処理の容易性）を有することを示す。
【０１９０】
結果のまとめ
アルコキシアミン添加剤の添加により、添加剤無しの元のポリマーと比較して、メルトインデックスは減少し、Ｍｗ／Ｍｎ比は増加し、低ずり粘度は増加し、高ずり粘度に対する低ずり粘度の比は増加し、タンデルタは減少し、並びに溶融強度は増加する。
【０１９１】
本発明では、「オキシアミン」含有化合物を有する組成物は、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似の組成物と比較して、溶融強度での５〜２０％の増加を示した。低ずり粘度は０．１ラジアン／秒での粘度である。
【０１９２】
本発明では、「オキシアミン」含有化合物を有する組成物は、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似の化合物と比較して、低ずり粘度において４〜１３１％の増加を示した。低ずり粘度は、０．１ラジアン／秒における粘度である。
【０１９３】
本発明では、「オキシアミン」含有化合物を有する組成物は、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似の化合物と比較して、粘度比（１００ラジアン／秒でのη＊に対する０．１ラジアン／秒でのη＊）において４〜１１２％の増加を示した。
【０１９４】
本発明では、「オキシアミン」含有化合物を有する組成物は、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似の化合物と比較して、タンデルタにおいて６〜４８％の減少を示した。
【０１９５】
本発明では、「オキシアミン」含有化合物を有する組成物は、「オキシアミン」含有化合物を含まない類似の化合物と比較して、例えばＥＳＣＲの機械的特性を維持又は上回った。
【０１９６】
溶融強度及び／又は低ずり溶融粘度（０．１ラジアン／秒でのη＊）における増加で、本発明による樹脂は、フィルム、シート、パイプ又は吹込成形物品などの製造物品に特に適している。
【０１９７】
本発明を、上記の記載及び実施例によりかなり詳細に説明したが、この詳細は、例示を目的とするものであり、本発明の範囲は添付の特許請求の範囲に記述されているので、本発明の範囲に関する限定として解釈されるべきではない。上記で特定された全ての合衆国特許、公開特許出願及び許可された特許出願は、参照により本明細書に組み込むものとする。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
2014520916.tif 000023
【図１３】
2014520916.tif 000024
【図１４】
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【図１５】
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【国際調査報告】
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