(57)【要約】  本発明は、サルフェート系陰イオン性界面活性剤を含有しないサルフェートフリーシャンプー組成物に関する。本発明は、サルフェート系を含有しないため、毛髪の損傷や染色毛の色落ち（色褪せ）が最小化するシャンプー組成物を提供する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
陰イオン性界面活性剤及び両イオン性界面活性剤から選ばれる一種以上を含有するサルフェートフリーシャンプー組成物。
【請求項２】
前記陰イオン性界面活性剤は、スルホコハク酸系、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ココイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、及びラウリルスルホ酢酸ナトリウムから選ばれる一種以上であり、
前記両イオン性界面活性剤は、陰イオン側の末端にＣＯＯ−を有するベタイン系のものであることを特徴とする請求項１に記載のサルフェートフリーシャンプー組成物。
【請求項３】
陰イオン性界面活性剤及びベタイン系の両イオン性界面活性剤を含み、陰イオン性界面活性剤とベタイン系の両イオン性界面活性剤とを１：０．１〜１０．０の重量比で含有することを特徴とする請求項２に記載のサルフェートフリーシャンプー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、サルフェート系（ｓｕｌｆａｔｅ  ｔｙｐｅ）の界面活性剤を含有しないサルフェートフリー（ｓｕｌｆａｔｅ−ｆｒｅｅ）シャンプー組成物に係り、より詳しくは、サルフェート系の界面活性剤を含有しないため、毛髪の損傷や染色毛の色落ち（色褪せ）を最小化することができるサルフェートフリーシャンプー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、シャンプー組成物は、主成分として界面活性剤を含む。そして、添加剤として防腐剤及び香料などを含み、残量として水を含む。前記界面活性剤としては、洗浄力と泡立ちのために陰イオン性界面活性剤を基本的に用い、その他、可溶化や乳化分散機能のための非イオン性界面活性剤をさらに用いたりする。
【０００３】
このとき、前記界面活性剤としては、サルフェート系（ｓｕｌｆａｔｅ  ｔｙｐｅ）のものを必須として用いる。具体的に、従来、シャンプー組成物を調製（処方）するにあたっては、陰イオン性界面活性剤として、サルフェート系のものを必須として含有させていた。例えば、大韓民国公開特許第１０−２００９−００５６３２１号などに提示されたように、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウムなどのサルフェート系のものを用いたり、大韓民国登録特許第１０−０８４５３９３号及び大韓民国公開特許第１０−２０１０−００８２９３１号などに提示されたように、ラウリル硫酸ナトリウムなどのサルフェート系のものを用いていた。このようなサルフェート系の陰イオン性界面活性剤は、他の陰イオン性界面活性剤よりも洗浄力に優れ、且つ泡立ちに非常に優れ、シャンプー組成物に有用である。
【０００４】
しかしながら、サルフェート系のものは、刺激が強くて毛髪の損傷を促進し、また、過度な洗浄力により、特に染色した毛髪（染色毛）の色落ち（色褪せ）を加速化させるという不具合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】大韓民国公開特許第１０−２００９−００５６３２１号
【特許文献２】大韓民国登録特許第１０−０８４５３９３号
【特許文献３】大韓民国公開特許第１０−２０１０−００８２９３１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本発明は前記のような問題点を改善し、サルフェート系の界面活性剤を含有しないサルフェートフリー（ｓｕｌｆａｔｅ−ｆｒｅｅ）シャンプー組成物であって、毛髪の損傷や染色毛の色落ち（色褪せ）を最小化することができるサルフェートフリーシャンプー組成物を提供することにその目的がある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記目的を達成するために、本発明は、サルフェート系の界面活性剤を含有しないサルフェートフリーシャンプー組成物であって、陰イオン性界面活性剤及び両イオン性界面活性剤から選ばれる一種以上を含有するサルフェートフリーシャンプー組成物を提供する。
【０００８】
このとき、前記陰イオン性界面活性剤は、スルホコハク酸系、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ココイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、及びラウリルスルホ酢酸ナトリウムから選ばれる一種以上を用いていてよい。そして、前記両イオン性界面活性剤は、陰イオン側の末端にＣＯＯ−を有するベタイン系のものであることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、サルフェート系のものを含有しないため、毛髪の損傷や染色毛の色落ち（色褪せ）が最小化するという効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の実施例及び比較例に係るシャンプー組成物で処理した毛髪の色落ち（色褪せ）の評価結果を示すグラフである。
【図２】本発明の実施例及び比較例に係るシャンプー組成物で処理した毛髪の色落ち（色褪せ）の評価結果を示すグラフである。
【図３】本発明の実施例及び比較例に係るシャンプー組成物で処理した毛髪の色落ち（色褪せ）の評価結果を示すグラフである。
【図４】本発明の実施例及び比較例に係るシャンプー組成物で処理した毛髪のＳＥＭ写真を示す図である。
【図５】本発明の実施例及び比較例に係るシャンプー組成物で処理した毛髪の引張強度の評価結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳しく説明する。
【００１２】
本発明に係るシャンプー組成物は、洗浄力のための有効成分として、一般のシャンプー組成物と同様に界面活性剤を含むが、該界面活性剤のうちサルフェート系の陰イオン性界面活性剤を含有しないサルフェートフリー（ｓｕｌｆａｔｅ−ｆｒｅｅ）組成物である。
【００１３】
具体的に、本発明に係るシャンプー組成物は、陰イオン性界面活性剤及び両イオン性界面活性剤から選ばれる一種以上を含み、前記陰イオン性界面活性剤としては、サルフェート系以外のものが用いられる。前記陰イオン性界面活性剤は、例えばスルホコハク酸系、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ココイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、及びラウリルスルホ酢酸ナトリウムなどから選ばれる一種以上を用いていてよい。このとき、前記スルホコハク酸系は、スルホコハク酸ラウリル２Ｎａ及びスルホコハク酸ラウレス２Ｎａなどから選ばれていてよい。
【００１４】
前記陰イオン性界面活性剤は、本発明に係るシャンプー組成物の総重量を基準にして１〜４０重量％の範囲で含有されていてよい。このとき、陰イオン性界面活性剤の含量が１重量％未満の場合は、洗浄力や泡立ちが微々たるものとなり、また、４０重量％を超えた場合は、頭皮への刺激が強く粘度が高くなることがある。このような点を考慮する時、陰イオン性界面活性剤は、５〜３０重量％の範囲で含有されていてよい。
【００１５】
前記両イオン性界面活性剤は、ベタイン系（ｂｅｔａｉｎｅ  ｔｙｐｅ）のものから選ばれていてよい。前記ベタイン系のものは、両イオン性であって、陰イオン側の末端にＣＯＯ−を有するものであれば特に制限されない。このようなベタイン系のものは、例えば、ココカミドプロピルベタイン、ココベタイン、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチル−α−カルボキシエチルベタイン、セチルジメチル−カルボキシメチルベタイン、ラウリル−ビス−（２−ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイン、ステアリル−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチル−γ−カルボキシプロピルベタイン、ラウリル−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）α−カルボキシエチルベタイン、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ココアミドジメチルカルボキシメチルベタイン、ココアミドジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルアミドジメチルカルボキシメチルベタイン、セチルアミドジメチルカルボキシメチルベタイン、及びステアリルアミドジメチルスルホプロピルベタインなどからなる群より選ばれる一種以上を用いていてよい。これらの中でも、好ましくは、ココカミドプロピルベタイン及びココベタインなどからなる群より選ばれる一種以上を用いていてよい。
【００１６】
下記の化学式１は、前記挙げられたベタイン系のもののうち、ココカミドプロピルベタインの構造式を示すものである。本発明に用いられ得るベタイン系のものは、下記の化学式１で示すように、陰イオン側の末端にＣＯＯ−を有するものであればよい。
【００１７】
【化１】
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【００１８】
前記化学式１中、Ｒは水素又は炭化水素を表す。このとき、前記Ｒが炭化水素の場合、これは、例えばアルキル基又はアリール基などから選ばれていてよい。
【００１９】
好適な形態に従い、本発明に係るシャンプー組成物は、サルフェート系以外の陰イオン性界面活性剤から選ばれる一種以上の陰イオン性界面活性剤と、ベタイン系の両イオン性界面活性剤とを含んでいてよい。具体的に、前記挙げられたような陰イオン性界面活性剤とベタイン系の両イオン性界面活性剤とを共に含んでいてよい。この場合、前記挙げられたような陰イオン性界面活性剤によって洗浄力を確保しつつ、前記ベタイン系のものによって泡立ちが改善する。
【００２０】
また、前記ベタイン系のものは特に限定するものではないが、本発明に係るシャンプー組成物の総重量を基準にして０．１〜３０重量％の範囲で含有されていてよい。このとき、ベタイン系のものの含量が０．１重量％未満である場合、その含有による泡立ち改善の効果が微々たるものとなる。また、ベタイン系のものの含量が３０重量％を超えた場合、過剰使用による相乗効果がそれほど大きくなく、コストの面で好ましくない。このような点を考慮する時、前記ベタイン系のものは、本発明に係るシャンプー組成物の総重量を基準にして０．５〜２０重量％の範囲で含有されていてよい。
【００２１】
さらに、本発明に係るシャンプー組成物は、前記のように陰イオン性界面活性剤とベタイン系のものとを共に含み、前記陰イオン性界面活性剤とベタイン系のものとを１：０．１〜１０．０の重量比（陰イオン性界面活性剤：ベタイン系のもの＝１：０．１〜１０．０の重量比）で含むことがより好ましい。このような重量比で組成される場合、優れた洗浄力や泡立ちを有することができる。
【００２２】
また、本発明に係るシャンプー組成物は、洗浄力の補助や、可溶化及び乳化分散機能などのために非イオン性界面活性剤をさらに含んでいてよい。非イオン性界面活性剤は、特に限定するものではないが、例えば、ソルビタン類、アミド類、アミン類、及びこれらの誘導体などから選ばれるものであってよい。非イオン性界面活性剤は、具体例として、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノラウレート、ラウリルジエチルアミンオキサイド、ヤシ油アルキルジメチルアミンオキサイド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ココアミドジエタノールアミン、及びこれらの誘導体などから選ばれる一種以上を用いていてよい。このような非イオン性界面活性剤は、本発明に係るシャンプー組成物の総重量を基準にして０．１〜２０重量％の範囲で含有されていてよい。このとき、非イオン性界面活性剤の含量が０．１重量％未満の場合は、その含有による洗浄力の補助や、可溶化及び乳化分散機能などが微々たるものとなり、また、２０重量％を超えた場合は、粘度が高まるようになる。
【００２３】
また、本発明に係るシャンプー組成物は、当業界で一般に用いられる添加剤を含んでいてよい。例えば、防腐剤、香料、ｐＨ調節剤、粘度調節剤、保湿剤、コンディショニング剤、及び殺菌剤などから選ばれる一種以上の添加剤を含んでいてよい。これらの添加剤は、本発明に係るシャンプー組成物の総重量を基準にして、各添加剤の種類によって、例えば、０．００１〜１０重量％の範囲内で含有されていてよい。そして、残量としては、水（精製水など）を含む。さらには、前記したような添加剤の他に、アルコール類やケトン類などの溶媒や生薬抽出物、果物抽出物、ビタミン及び色素などを選択的にさらに含んでいてよい。
【００２４】
前記防腐剤は、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香エステル、メチルパラベン、メチルクロロイソチアゾリノン、及びメチルイソチアゾリノンなどから選ばれるものであってよく、前記香料は、天然の香り（果物の香り、ハブの香り、ミントの香りなど）や調合香から選ばれるものであってよい。また、前記ｐＨ調節剤は、無機酸、有機酸、及びこれらの塩から選ばれるものであってよく、例えば、クエン酸、クエン酸ナトリウム、リン酸、リン酸ナトリウム、及びリン酸二ナトリウムなどから選ばれるものであってよい。
【００２５】
前記粘度調節剤は、コカミドＭＥＡ（ＣＭＥ）、コカミドＤＡ（ＣＤＥ）、塩化ナトリウム、及び塩化アンモニウムなどを用いていてよく、前記保湿剤は、カルボキシビニルポリマー、グリコール類（プロピレングリコールなど）、及びオイル類（天然オイル及び動・植物性オイルなど）などを用いていてよい。また、前記コンディショニング剤は、ラノリンアルコール、ポリオキシエチレンラノリン、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０、及びエチレングリコールモノステアリン酸などから選ばれるものであってよく、前記殺菌剤は、クロロヘキサジン、トリクロサン、スルファ、及びコナゾール誘導体などから選ばれるものであってよい。
【００２６】
上述した本発明によれば、サルフェート系の陰イオン性界面活性剤を含有しないサルフェートフリー組成物であって、サルフェート系のものを含有しないため、毛髪の損傷や染色毛の色落ち（色褪せ）が最小化する。また、前記挙げられたような陰イオン性界面活性剤とベタイン系の両イオン性界面活性剤とを共に含む場合、優れた洗浄力とともに泡立ちを有する。
【００２７】
以下、本発明の実施例及び比較例を例示する。下記の実施例は、例示的なものであって、本発明の理解を助けるために提供されるものであるに過ぎず、これらによって本発明の技術的範囲が限定されるものではない。
【００２８】
［実施例及び比較例］
下記の［表１］に表すような成分及び含量にてウォッシュオフ（ｗａｓｈ−ｏｆｆ）タイプのシャンプー剤形を調製した。
【００２９】
このとき、対照群に対しては、界面活性剤を用いることなく、水に香料と防腐剤のみを混合して処方した。界面活性剤として、比較例の場合は、従来、最も多用されていたサルフェート系のもの（ラウリル硫酸アンモニウム及びラウレス硫酸アンモニウム）を用いた。これに対し、実施例の場合は、サルフェート系のものを用いずに、スルホコハク酸系のもの（スルホコハク酸ラウリル２Ｎａ及びスルホコハク酸ラウレス２Ｎａ）とベタイン系のもの（ココカミドプロピルベタイン）を用いた。また、毛髪の損傷や色落ち（色褪せ）を正確に比較するために、界面活性剤の総量は、実施例及び比較例ともに１８重量％として同量とした。
【００３０】
【表１】
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【００３１】
＜色落ち（色褪せ）の評価＞
前記各シャンプー組成物を用いて、次のように白毛、若白毛、及び脱色毛に対して色落ち度合いを評価した。
【００３２】
（１）若白毛と白毛の毛髪束（ｔｒｅｓｓ）を自然茶色（４Ｎ）染毛剤で染色した。（中年の女性が主に利用する若白髪染めに対する色落ちの確認）
（２）２回脱色した脱色毛を７．５５Ｘ（ｒｅｄ  ｂｌｏｎｄ）染色剤で染色した。（若者達が主に利用するおしゃれ染めに対する色落ちの確認）
（３）前記染色した白毛、若白毛、及び脱色毛の各々を前記各シャンプー組成物１ｇで１分間シャンプー（洗浄）した。
【００３３】
（４）対照群の場合、水道水に混合した後、それに各毛髪束を１分間担持した。
【００３４】
（５）前記各毛髪束を流れる水に３０秒以上泡が出ないまで充分に洗い流した。
【００３５】
（６）ドライヤーで２分間乾燥した後、色差計を利用して各毛髪束の明度値（Ｌ、ａ、ｂ）を測定した。このとき、各毛髪束に対し、１回、５回、１０回のシャンプー処理を施した後に測定し、その結果を下記の［表２］及び添付の図１〜図３にグラフにて示した。図１は若白毛の結果であり、図２は白毛の結果であり、図３は脱色毛（染色毛）の結果である。
【００３６】
下記の［表２］及び添付の図１〜図３に示した結果は、シャンプー処理の前と後の値の差を比べたデルタ値（Δ値）である。このとき、若白毛と白毛の場合、黒色系で染色したため、明度値（Ｌ、ａ、ｂ）のうちのＬ値の比較を通じてシャンプー処理後の毛髪がどの程度明るくなったか（色落ちしたか）を比較すればよい。また、脱色毛の場合は色付けをしたため、これに対しては、シャンプー処理の前と後の色の全体変化量であるＥ値にて比較した。［E=(L^2+a^2+b^2)^(1/2)]
【００３７】
【表２】
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【００３８】
前記［表２］及び添付の図１〜図３に示したように、若白毛の場合、比較例（サルフェート）に係るシャンプーのほうが、実施例（サルフェートフリー）よりも約２倍程度（１０回洗浄）高い変化を示すことが分かった。これは、デルタ値（Δ値）が大きいほど、Ｌ値に多くの変化があることを意味する。すなわち、比較例（サルフェート）に係るシャンプーのほうが、色落ちしやすいことを意味する。
【００３９】
また、白毛の場合においても、比較例（サルフェート）に係るシャンプーのほうが、より高い変化値を示すことが分かった。さらに、脱色毛の場合、実施例（サルフェートフリー）に係るシャンプーは、対照群（ほとんど水のみで濯いだもの）とほぼ同程度の色変化を示したが、比較例（サルフェート）に係るシャンプーの場合は、全体的な色の変化が非常に激しく示されることを確認することができた。
【００４０】
＜毛髪損傷の評価＞
前記各シャンプー組成物に対し、次のように毛髪損傷程度を評価した。
【００４１】
（１）正常毛髪の毛髪束（ヒトの毛髪を利用して直接製造）を前記各シャンプー組成物１ｇで１分間シャンプー（洗浄）した。
【００４２】
（２）前記各毛髪束を流れる水に３０秒以上泡が出ないまで充分に洗い流した。
【００４３】
（３）ドライヤーで２分間乾燥した後、ＳＥＭ（ｓｃａｎｎｉｎｇ  ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、走査電子顕微鏡）写真と毛髪の引張強度を測定した。このとき、各毛髪束に対して、１回、１０回、３０回のシャンプ処理を施した後に測定した。
【００４４】
ＳＥＭ写真は、各毛髪束の表面を６００倍で拡大測定して毛髪キューティクルの損傷を確認した。その結果を添付の図４に示した。添付の図４の写真における最上ラインは、対照群であって、何の処理も施していないもの（すなわち、洗浄していない初期の毛髪）であり、中間ラインの３つは、比較例（サルフェート）に係るシャンプーで左側から１回、１０回、３０回の処理を施した結果であり、最下ラインの３つは、実施例（サルフェートフリー）に係るシャンプーで左側から１回、１０回、３０回の処理を施した結果である。
【００４５】
毛髪のキューティクルは瓦場模様に畿重に重なっており、キューティクルが損傷されるほどキューティクル層が一様ではなく浮き上がるようになる。添付の図４の写真に示されたように、比較例（サルフェート）に係るシャンプーの場合、１０回の処理後から毛髪キューティクルの浮き上がりが生じ始め、３０回処理すると、キューティクル層がすべて浮き上がって損傷されたことを確認することができた。これに対し、実施例（サルフェートフリー）に係るシャンプーの場合、１０回の処理後もキューティクル層の損傷がほとんど観察されないことが分かった。また、３０回の処理後にはじめてキューティクル層が若干浮き上がり、損傷が生じ始めた。
【００４６】
また、引張強度は、前記各毛髪束を一定の速度で引っ張って、毛髪が切れるのにかかった強度（ｇ／ｃｍ２）で評価した。引張強度値が大きいほど損傷されていない健康な毛髪であることを意味する。このとき、毛髪毎にばらつき（毛髪の厚さ及び強度のばらつき）があるため、それぞれのシャンプー処理を施した毛髪を任意に１０本採取して測定し、これらの平均値を下記の［表３］及び添付の図５にグラフにて示した。添付の図５において、ｙ軸は引張強度であり、ｘ軸において対照群は何の処理も施していないもの（すなわち、洗浄していない初期の毛髪）である。そして、Ｓは比較例（サルフェート）に係るシャンプーで１回（Ｓ１）、１０回（Ｓ１０）、３０回（Ｓ３０）の処理を施した後の結果であり、ＳＦは実施例（サルフェートフリー）に係るシャンプーで１回（ＳＦ１）、１０回（ＳＦ１０）、３０回（ＳＦ３０）の処理を施した後の結果である。
【００４７】
【表３】
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【００４８】
前記［表３］及び添付の図５に示すように、対照群では約１４０（ｇ／ｃｍ２）の力を与えてはじめて毛髪が切れることが分かった。比較例（サルフェート）に係るシャンプーの場合、１回の処理だけでも毛髪の引張強度が大幅に減少した。しかし、実施例（サルフェートフリー）に係るシャンプーの場合は、３０回の処理でも比較例（サルフェート）のシャンプーを１回処理した程度しか減少せず、毛髪をそれほど損傷させないことを確認することができた。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図５】
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【図４】
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【国際調査報告】
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