(57)【要約】  食用カプセルは、カプセル用外皮に包まれた芯体を含んでいる。芯体は、２５度では液体であり、且つ、１種類以上のカラギナンと、１種類以上の風味材料と、全体で少なくとも０．５重量％、且つ、多くとも３０重量％を占める１種類以上の食用油との水性混合物を含む。カプセル用外皮は、１種類以上の多価陽イオンと架橋されたアルギン酸塩を含んでおり、カプセルは、非球形で、シームレスである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カプセル用外皮に包まれた芯体を有する食用カプセルであって、
前記芯体は、２５℃では液体であって、１種類以上のカラギナンと、１種類以上の風味材料と、全体で前記芯体の少なくとも０．５重量％、且つ、多くとも３０重量％を占める１種類以上の食用油との水性混合物を含んでおり、
前記カプセル用外皮は、１種類以上の多価陽イオンと架橋されたアルギン酸塩を含んでおり、
前記カプセルは、非球形で、シームレスである
食用カプセル。
【請求項２】
前記カプセル用外皮は、１種類以上のカラギナンをさらに含んでいる請求項１に記載のカプセル。
【請求項３】
前記カプセル用外皮における前記１種類以上のカラギナンは、イオタカラギナンを含んでいる請求項２に記載のカプセル。
【請求項４】
前記風味材料は、クエン酸及び／又はクエン酸カリウムと、１種類以上の他の柑橘類の果物の風味材料と、を含む請求項１に記載のカプセル。
【請求項５】
前記風味材料は、オレンジ風味を提供する請求項１に記載のカプセル。
【請求項６】
前記風味材料は、蔗糖を含む請求項１に記載のカプセル。
【請求項７】
前記芯体内の１種類以上のカラギナンは、ラムダカラギナンを含む請求項１に記載のカプセル。
【請求項８】
前記ラムダカラギナンは、前記芯体内の１種類以上のカラギナンの少なくとも２０重量％を占める請求項１に記載のカプセル。
【請求項９】
前記芯体は、多価陽イオンを含む１種類以上の塩をさらに含む請求項１に記載のカプセル。
【請求項１０】
カルシウム塩が硝酸塩或いは塩化物を含まない場合には、前記１種類以上の塩は当該カルシウム塩を含む請求項９に記載のカプセル。
【請求項１１】
前記１種類以上の塩は、乳酸カルシウム及びリン酸三カルシウムのいずれか一方又は両方を含んでいる請求項９に記載のカプセル。
【請求項１２】
前記カプセルの少なくとも９０％個数は、少なくとも１.０ｍｍ、且つ、大きくとも５．０ｍｍの直径と、前記直径よりも大きく、且つ長くとも１５．０ｍｍの長さと、を有する請求項１に記載のカプセル。
【請求項１３】
前記長さは、多くとも１０．０ｍｍである請求項１２に記載のカプセル。
【請求項１４】
水性媒体中に、請求項１に記載のカプセルを含んでいる飲料。
【請求項１５】
第１水性混合物の液滴を、せん断されている条件下の第２水性混合物に加える、請求項１に記載のカプセルの製造方法であって、
前記第１水性混合物は、１種類以上のカラギナン、多価陽イオンを含む１種類以上の塩、１種類以上の風味材料、及び、全体で当該第１水性混合物の少なくとも０．５重量％、且つ、多くとも３０重量％を占める１種類以上の食用油を含んでおり、
前記第２水性混合物は、水中に溶解されたアルギン酸塩を含んでおり、
前記方法は、前記アルギン酸塩を前記１種類以上の多価陽イオンと架橋させるのに十分な時間、前記第２水性混合物内に前記液滴を維持し、これにより、前記カプセル用外皮を形成し、その後、前記第２水性混合物から前記カプセルを取り出すことを含んでいる、
カプセルの製造方法。
【請求項１６】
前記風味材料は、果実の風味材料を含んでいる請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記風味材料は、蔗糖を含んでいる請求項１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００１】
ある側面では、本発明は、カプセル用外皮に囲まれた芯体を含む食用カプセルを提供する。芯体は、２５℃で液体であって、１種類以上のカラギナンと、１種類以上の風味材料と、全体で芯体の少なくとも０．５重量％、且つ、多くとも３０重量％を占める１種類以上の食用油との水性混合物を含んでいる。カプセル用外皮は、１種類以上の多価陽イオンと架橋されたアルギン酸塩を含んでおり、カプセルは、非球形でシームレスである。
【０００２】
他の側面では、本発明は、上述したカプセルの製造方法を提供する。この方法は、第１水性混合物の液滴を、せん断された条件下の第２水性混合物に加えることを含んでいる。第１水性混合物は、１種類以上のカラギナン、多価陽イオンを含む１種類以上の塩、１種類以上の風味材料、及び、全体で第１水性混合物の少なくとも０．５重量％、且つ、多くとも３０重量％を占める１種類以上の食用油を含んでおり、第２水性混合物は、水に溶解したアルギン酸塩を含んでいる。この方法は、さらに、アルギン酸塩を１種類以上の多価陽イオンと架橋させるのに十分な時間、第２水性混合物に液滴を維持し、これにより、カプセル用外皮を形成し、その後、第２水性混合物からカプセルを取り出すことを含んでいる。
【図面の簡単な説明】
【０００３】
【図１】図１は、本発明に従って生成された、液体の中心の液嚢の写真である。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
本明細書、実施例、及び請求項において、別段の明示がない限り、パーセントは、重量パーセントである。文脈により示されない限り、”アルギン酸塩”、”カラギナン”、”風味材料”、”２価陽イオン”、”多価陽イオン”、”添加剤”のような用語、及び、類似用語は、そのような材料の混合物をも示している。すべての温度は、他に明示がない限り、℃（セ氏）である。
【０００５】
本発明は、周囲温度（２５℃）下で液体であり、食用油、風味材料、及び水相を含む芯体で充填された、小さな液嚢状の食用カプセルを提供する。カプセルは、食用であるが、それにもかかわらず、食料品及び非食料品のいずれにも使用され得る。特定のいくつかの用途においては、液嚢は、飲料に適切な風味と食感とを与えるために使用されてもよく、カプセル／液嚢は、簡潔さと明瞭さのために、以下ではそのような典型的な文脈で記載される。しかしながら、カプセル／液嚢を、代わりに他の目的で使用してもよいことを理解すべきである。
【０００６】
本発明のいくつかの実施形態では、液嚢は、果実風味材料を含み、自然の果物の果肉と似た食感を有しうる。１つのとりわけ望ましい例は、オレンジから得られる液嚢と似通っており、簡潔さのため、本発明における液嚢／カプセルは、たびたび、オレンジ液嚢と呼ばれる。ただし、液嚢が代わりに他の風味材料を含みうることを理解すべきである。そのオレンジ液嚢は、自然のオレンジの果肉或いは他の柑橘類に基づく果肉の形状と似た横長形状を有するカプセルの形態である。液嚢は、たとえば、テクスチャー化剤として液嚢を含む飲料の超高温（ＵＨＴ）処理で遭遇する強い乱流や、製造時における殺菌のような、厳しい製造工程に耐えうる十分な強度と完全性とを有している。液嚢は、他の典型的な飲料成分を含む飲料の一部として水性媒体に取り込まれうる。
【０００７】
食用カプセルを製造する方法は、１種類以上の食用油がその中に分散した水性溶液（以下「溶液Ａ」）を含む第１水性混合物の液滴を、第２水性混合物（以下「水性溶液Ｂ」）に、第２水性混合物がせん断されている条件下で加えることを含んでおり、その結果、溶液Ｂからの架橋成分を含む外皮によって、溶液Ａ及び油がカプセル化される。溶液Ａは、水、１種類以上のカラギナン、多価陽イオンの１種類以上の塩、及び、１種類以上の風味材料（たとえば、果実風味材料及び／又は蔗糖）を含む（用語”溶液”は、溶液Ａ及びＢのために用いられているが、いくつかの成分は十分には溶解されないかもしれない点を理解すべきである。）。溶液Ｂは、水に溶解されたアルギン酸塩を含んでいる。溶液Ａの液滴は、アルギン酸塩を１種類以上の多価陽イオンと架橋させるのに十分な時間の間、溶液Ｂ媒体において維持され、これにより、カプセル用外皮が形成される。しかしながら、多価陽イオンは、溶液Ａ内のカラギナンをゲル化しない。形成後、カプセルが溶液Ｂ媒体から取り出され、一般的には、さらに下記するように、洗浄及び保存がなされる。本発明のいくつかの実施形態では、液嚢の芯体及び／又は外皮は、マルメロ粘液を含まない。いくつかの実施形態では、液嚢は、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及び／又は、非イオン性界面活性剤を含まない。
【０００８】
結果として生じるカプセルは、非球形、且つシームレスであり、楕円或いは横長形状を有しうる。いくつかの好ましい実施形態では、カプセルは、図１の符号１０で示されるように、涙滴或いは彗星に類似するような尾をもつ、テーパー形状をしている。通常は、カプセルの少なくとも５０％個数或いは少なくとも９０％個数は、少なくとも１．５且つ多くとも５．０、或いは、多くとも３．０、或いは、多くとも２．５の、長さと直径との比を有している。ここで用いられているように、”長さ”なる用語は、最も長い計測可能な寸法を示しており、”直径”なる用語は、前記長さが計測された方向と垂直な、最も長い計測可能な寸法を示している。
【０００９】
さて、溶液Ａ及び溶液Ｂのための材料を詳述し、その後、カプセル／液嚢の適切な製造方法を説明する例を示す。
【００１０】
溶液Ａ
溶液Ａは、一種類以上のカラギナンを含んでいる。カラギナンは、紅海藻から抽出された、硫酸化ガラクタンの基を示している。カラギナンは、繰り返す、（１→３）α−Ｄ及び（１→４）β−Ｄグルコシド結合により結合されたＤ−ガラクトピラノシル単位の線状鎖である。カラギナンは、ある程度、硫酸化の程度と位置とによって識別されうる。たいていの糖単位は、炭素Ｃ−２或いはＣ−６で、ヒドロキシル基とエステル結合した１又は２の硫酸基を有している。カラギナンには、カッパカラギナン、イオタカラギナン、及びラムダカラギナンの３つの主な種類がある。イオタ生成物がぐにゃぐにゃして追従的であるのに対し、カッパカラギナンは、強く固いゲルを生成する。ラムダカラギナンは、水中ではゲル状にはならない。
【００１１】
カラギナンは、一般的には、溶液Ａの少なくとも０．１重量％、或いは少なくとも０．２重量％、或いは少なくとも０．３重量％を占める。カラギナンは、一般的には、溶液Ａの多くとも０．７重量％、或いは多くとも０．６重量％、或いは多くとも０．５重量パーセントを占める。いくつかの実施形態では、ラムダカラギナンは、溶液Ａの１成分であり、一般的には、カラギナンの、少なくとも１０重量％、或いは少なくとも１５重量％、或いは少なくとも２０重量％を占める。ラムダカラギナンは、一般的には、カラギナンの、多くとも７０重量％、或いは、多くとも６０重量％、或いは、多くとも５０重量％を占める。溶液Ａにとって適切な例となるカラギナンは、ＦＭＣ  ＢｉｏＰｏｌｙｍｅｒ社から、ＶＩＳＣＡＲＩＮ（登録商標）  ＧＰ  ２０９や、ＶＩＳＣＡＲＩＮ（登録商標）  ＧＰ  １０９という商品名で市販されている。
【００１２】
溶液Ａは、液体状の芯体の周囲にカプセル用外皮を生成するために、溶液Ｂによって供給されたアルギン酸塩と架橋する多価陽イオンを含む、１種類以上の塩をも含んでいる。好ましい多価陽イオンは、２価及び３価陽イオンを含む。適切な多価陽イオンは、たとえば、カルシウム（２＋）、バリウム（２＋）、ストロンチウム（２＋）、鉄（２＋）、亜鉛（２＋）、銅（２＋）、及び、アルミニウム（３＋）を含む。好ましい陽イオンは、２価金属陽イオンであり、より好ましくは、カルシウム（２＋）陽イオンである。陽イオンは、１種類以上の、食用にしても安全な塩な形で提供される。適切な塩の具体例は、炭酸カルシウム、エデト酸カルシウム２ナトリウム、シュウ酸カルシウム、リン酸二カルシウム、リン酸三カルシウム、クエン酸三カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、乳酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、炭酸第二銅、炭酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、及び、リン酸亜鉛や、これらの水和物、及びこれらの混合物を含む。硝酸カルシウム及び塩化物は、液体状の芯体に含めるには適しておらず、芯体を生成するために使用される成分から排除されてもよい。
【００１３】
多価陽イオンを提供する前記１種類以上の塩は、液体状の芯体の表面においてアルギン酸塩の架橋を供するために十分な量存在し、これにより、カプセル／液嚢が形成される。一般的には、前記１種類以上の塩は、溶液Ａの少なくとも０．１重量％、或いは、少なくとも０．２重量％、或いは、少なくとも０．３重量を占める。一般的には、１種類以上の塩は、溶液Ａの多くとも０．７重量％、或いは、多くとも０．６重量％、或いは、多くとも０．５重量％を占める。
【００１４】
本発明のいくつかの実施形態では、蔗糖は、溶液Ａの少なくとも１０重量％を占め、一般的には、少なくとも、１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％、及び３５重量％のいずれかを占める。蔗糖は、多くとも７０重量％を占め、一般的には、多くとも、６５重量％、６０重量％、５５重量％、５０重量％、及び４５重量％のいずれかを占める。
【００１５】
１種類以上の風味材料が、望ましい風味を与えるのに効果的な量、溶液Ａに含まれている。一般的には、果実の風味、たとえば柑橘類の果実の風味が望まれるであろう。風味材料の一例は、クエン酸、クエン酸カリウム、及び、望ましい応用で目標とされた果実風味に特定の市販香味料を含む。典型的な果実風味としては、レモン、ライム、およびオレンジ風味があり、スイスヴェルニエのＧｉｖａｕｄａｎ  ＳＡ社から市販されている。一般的には、風味材料は、全体で、溶液Ａの少なくとも０．２重量％、或いは少なくとも０．４重量％、０．６重量％、及び０．８重量％のいずれかを占める。風味材料は、一般的には、溶液Ａの多くとも３重量％、或いは、２．６重量％、２．２重量％、及び１．８重量％のいずれかを占める。
【００１６】
溶液Ａには、随意、他の成分が少量含まれ、残りが水である。下記に示すように、液嚢の形成に先立って、水性の芯体組織を形成するために、溶液Ａには、油相が分散される。油相は、たとえば、魚油やとりわけタラ肝油といった食用油を含んでおり、随意香り付けされており、溶液Ａの少なくとも５部、６部、７部、及び８部のいずれかに対して１部の油の割合で加えられる。他の適切な食用油としては、たとえば、キャノーラ油、落花生油、ひまし油、及び、ベニバナ油といった植物油がある。油（随意、油溶性の香味料を含む）は、芯体の少なくとも０．５重量％、或いは、少なくとも１重量％、或いは、少なくとも２重量％、或いは、少なくとも５重量％を占める。油は、芯体の多くとも３０重量％、一般的には、多くとも２５重量％、２０重量％、及び１５重量％のいずれかを占める。
【００１７】
溶液Ｂ
セット用浴として使用される溶液Ｂは、１種類以上のアルギン酸塩を含んでいる。溶液Ｂは、随意、ペクチン質、カラギナン、アルギン酸グリコール、ジェランガム、キサンタンガム、グアーガム、及び大豆多糖類のような、他のゲル形成重合体をも含みうる。
【００１８】
アルギン酸塩は、アルギン酸の塩である。海藻から単離されるアルギン酸塩は、２種類のウロン酸、つまり、Ｄ−マンヌロン酸及びＬ−グルロン酸で生成されたポリウロン酸である。マンヌロン酸とグルロン酸との比率は、海藻種、植物齢、及び、海藻の部位（たとえば、葉柄、葉）のような要因によって変化する。
【００１９】
アルギン酸は、実質的には、水に溶けない。アルギン酸は、ナトリウム、カリウム、及びリチウムといったアルカリ金属、マグネシウム、アンモニウム、及び、メチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミンといったより低級のアミンから得られる、置換アンモニウム陽イオンとともに、水溶性の塩を生成する。塩は、ＰＨ４を超えるＰＨの水性媒体には溶けるが、ＰＨがＰＨ４未満に低下すると、アルギン酸に変わる。特定の多価陽イオン、特に、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、亜鉛、銅（＋２）、アルミニウム、及びこれらの混合物が、媒体中に適切な濃度で存在していれば、水不溶性のアルギン酸塩が生成される。
【００２０】
主たる陽イオンがカルシウムである、水不溶性のアルギン酸塩は、たとえば、フーカスベシクロサス(Fucus vesiculosus)、フーカススピラリス(Fucus spiralis)、アスコフィルムノドサム(Ascophyllum nodosum)、マクロシスティスピリフェラ(Macrocystis pyrifera)、アラリアエスクレンタ(Alaria esculenta)、エクロニアマキシマ(Eclonia maxima)、レッソニアニグレッセン(Lessonia nigrescens)、レッソニアトラベキュラタ(Lessonia trabeculata)、ラミナリアジャポニカ(Laminaria japonica)、デュルビレアアンタルチカ(Durvillea antarctica)、ラミナリアハイパーボリア(Laminaria hyperborea)、ラミナリアロンギクルリス(Laminaria longicruris)、ラミナリアディギタータ(Laminaria digitata)、ラミナリアサッカリナ(Laminaria saccharina)、ラミナリアクロウストニ(Laminaria cloustoni)、及び、サラガッサム(Saragassum)種といった褐藻類の海藻の葉状体及び葉柄で見いだされる。アルギン酸、及び、特にアルギン酸ナトリウムといった、アルギン酸の水溶性の塩を、自然源から回収する方法は、よく知られており、たとえば、Ｇｒｅｅｎの米国特許第２０３６９３４号明細書や、Ｌｅ  Ｇｌｏａｈｅｃの米国特許第２１２８５５１号明細書で説明されている。
【００２１】
適切なアルギン酸塩は、およそ２００００ダルトンからおよそ５００００ダルトンの重量平均分子量を有している。重量平均分子量は、たとえば、Ｍａｒｔｉｎｓｅｎ他の、”Comparison of Different Methods for Determination of Molecular Weights and Molecular Weight Distribution（Carbohydr Polym、１５，１７１−１９３，１９９１）に示すように、まず、固有粘度を決定し、その後、マルク−ホウインク桜田の式を用いることによって計算される。
【００２２】
アルギン酸塩の好ましい分子量範囲は、溶液Ｂに他の成分があれば、その成分によって決まる。一般的には、カプセル用外皮に十分な強度を与えるためには、およそ、１５００００ダルトンから５０００００ダルトンが望ましいであろう。
【００２３】
多価陽イオンとアルギン酸塩との化学反応によって生成されるゲルの強度は、重合鎖における、グルロン酸とマンヌロン酸との配列だけでなく、アルギン酸塩のグルロン酸含有量（Ｇ−ｃｏｎｔｅｎｔ）と関連する。アルギン酸塩のグルロン酸含有量は、少なくともおよそ３０％であり、好ましくは、少なくともおよそ４０％からおよそ９０％であり、より好ましくは、およそ５０％からおよそ８０％である。たとえばレッソニアトラベキュラタや、ラミナリアハイパーボリアの葉柄から得られるアルギン酸塩は、必要なグルロン酸含有量を有しており、本発明のテクスチャー化剤を生成するのに有益なカプセルを生成するために使用されうる。十分に飽和した、高いグルロン酸含有量のアルギン酸塩は、最も高い機械的強度を与える。
【００２４】
これらのグルロン酸ブロックと化学量論的に反応するのに必要とされる、たとえば、カルシウムといった２価陽イオンの量は、１つのイオン性の架橋を作り出すのに１つの２価陽イオンに加えて２つのグルロン酸ユニットが必要とされることを考慮することによって、各々のアルギン酸塩のタイプごとに計算されうる。１％のアルギン酸ナトリウム溶液の化学量論的飽和のために必要とされるカルシウムの量は、以下の表に示される。
【表１】
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【００２５】
市販されている様々なアルギン酸塩、これらの性質、及びこれらの源のリストは、参照によってここに組み込まれている、Ｓｈａｐｉｒｏの米国特許第６３３４９６８号明細書の第１６欄第４９行から第１７欄第１８行の表１に見いだされる。アルギン酸塩の混合物又はブレンド、たとえば、異なる分子量及び／又はグルロン酸含有量のアルギン酸塩は、ゲル形成重合体として使用されうる。溶液Ｂで使用するのに適した典型的なアルギン酸塩は、ＦＭＣ  ＢｉｏＰｏｌｙｍｅｒ社から、ＰＲＯＴＡＮＡＬ（登録商標）  ＧＰ  ４６５０や、ＰＲＯＴＡＮＡＬ（登録商標）  ＧＰ  ３５５０という商品名で市販されている。これら、及び、又は、他のアルギン酸塩のブレンドも適している。
【００２６】
１種類以上のアルギン酸塩は、上述のように、溶液Ａを含む芯体の周囲で架橋されたアルギン酸塩を含むカプセルと油相とを生成するのに十分な濃度で、溶液Ｂに存在している。アルギン酸塩は、一般的には、溶液Ｂの少なくとも０．０５重量％、或いは、少なくとも０．１０重量％、０．２０重量％、０．３０重量％、及び０．４０重量％のいずれかを占める。アルギン酸塩は、一般的には、溶液Ｂの多くとも２．０重量％、或いは、多くとも１、５重量％、１．０重量％、０．８重量％、及び０．６重量％のいずれかを占める。
【００２７】
他のゲル状の重合体は、アルギン酸塩とともに、随意、溶液Ｂに含まれうる。実施例は、グリコール・アルギン酸塩、ペクチン質、及びカラギナンを含む。アルギン酸グリコールは、エチレンオキシド或いはプロピレンオキシドのようなアルキレンオキシドと、アルギン酸塩とを化学反応させることによって生成される。グリコールは、カルボキシル基を通じてアルギン酸塩に結合される。一般的には、アルギン酸塩は、プロピレンオキシドと化学反応して、アルギン酸プロピレングリコール（ＰＧＡ）を生成する。アルギン酸プロピレングリコールの生成については、Ｓｔｒｏｎｇの米国特許第３９４８８８１号明細書、Ｐｅｔｔｉｔｔの米国特許第３７７２２６６号明細書、及び、Ｓｔａｉｎｅｒの米国特許第２４２６１２５号明細書に開示されている。アルギン酸プロピレングリコールは、およそ４０％からおよそ９５％のエステル化度を有していることが好ましく、およそ７０％からおよそ９５％のエステル化度を有していることがより好ましい。異なる分子量のアルギン酸プロピレングリコールの混合物も使用されうる。
【００２８】
ペクチン質は、ペクチンやペクチン酸塩を含んでいる。ペクチンは、様々な植物の根、茎、葉、及び果実、特に、ライム、レモン、グレープフルーツ、及びオレンジといった柑橘類の果実の外皮で見いだされる、天然由来の多糖である。ペクチンは、Ｄ−ガラクツロン酸から抽出されるポリマー単位を含んでいる。ペクチン源にもよるが、Ｄ−ガラクツロン酸から抽出されるポリマー単位のおよそ２０から６０％は、メチル基でエステル化されている。これらは、商業的には、高メトキシル化ペクチンや低メトキシル化ペクチンとして知られており、後者は、アミド化ペクチンをも含んでいる。ペクチン酸塩（ペクテイト、ペクチネイト）は、Ｄ−ガラクツロン酸から得られる２０％以下のポリマー単位を有する十分に脱エステル化されたペクチンである。
【００２９】
カラギナンについては上述した通りである。溶液Ｂにとって好ましいカラギナンは、イオタカラギナンである。イオタカラギナンは、およそ２５から３４％の硫酸エステル含有量を提供する、Ｄ−ガラクトース−４−硫酸塩−３，６−無水−Ｄ−ガラクトース−２−硫酸塩の繰り返し単位を有する。ＦＭＣ  ＢｉｏＰｏｌｙｍｅｒ社から市販されている、イオタカラギナンの混合塩形態であるＧＥＬＣＡＲＩＮ（登録商標）  ＧＰ  ３７９は、アルギン酸塩ととともに、溶液Ｂにおける含有物として適した代表的なカラギナンである。
【００３０】
溶液Ｂには、随意、他の成分が少量含まれてもよく、残りは水である。他の成分は、たとえば、防腐剤、たとえば、ソルビン酸カリウム及び／又は金属イオン封鎖剤を含む。後者は、時期尚早なアルギン酸塩の架橋を防ぐために、溶液Ｂから、カルシウムのような硬水陽イオンを除去するのに効果的な量、含まれてもよい。典型的な金属イオン封鎖剤はヘキサメタリン酸ナトリウム（ＳＨＭＰ）であるが、他の物質が使用されてもよい。
【００３１】
液嚢の生成
液嚢を生成する直前に、上記割合の油相と溶液Ａとが、活発な混合によって混合されて、分散が形成される。それから、溶液Ｂがせん断された状態で、溶液Ｂのセット用浴に、数滴の乳剤を加えることによって、液嚢／カプセルを具合よく生成することができ、その結果、望ましい非球形状が形成される。その液滴は、アルギン酸塩を１種類以上の多価陽イオンと架橋させるのに十分な時間、溶液Ｂ中で維持され、これにより、カプセル用外皮が形成される。その後、液嚢／カプセルが取り出され、そして、一般的には、その表面からゲル化されていないアルギン酸塩を除去するために、水ですすがれる。
【００３２】
液嚢の形状、大きさ、及び構造は、分散がそこから落下するオリフィスの大きさ、分散が落下する高度、液滴及びセット用浴内の成分の正確な濃度、セット用浴におけるせん断割合、セット用浴におけるしずくの滞留時間、及び、所望の効果を得るために必要として当業者が調節することができる範囲にあるだろう他のパラメーターによって決まる。たとえば、１つの適切なバリエーションは、溶液Ａ／油の分散が容器の曲線状の壁を溶液Ｂに向かって下り落ちて液嚢が形成されるように、溶液Ｂの溶液面の上方にある、溶液Ｂが撹拌されている凹面の壁をもつ当該容器（たとえばビーカー）の曲線状の壁に、溶液Ａ／油の分散を落下させることである。
【００３３】
その上、様々な形状及びサイズの液嚢を上述の工程で生成することができ、いくつかの実施形態では、カプセル数の少なくとも９０数量％は、少なくとも１．０ｍｍ且つ大きくとも５．０ｍｍの直径と、当該直径よりも大きく且つ大きくとも１５．０ｍｍの長さと、を有している。いくつかの実施形態では、カプセル数の少なくとも９０数量％の当該長さは、大きくとも１０．０ｍｍである。これらのサイズの基準を満たすカプセルは人工オレンジ液嚢として使用するのに特に好適であろう。
【実施例】
【００３４】
いくつかの事例では、溶液Ａ及び／又は溶液Ｂは、いくつかの懸濁された溶解していない材料を含みうるが、以下の例では、液体中心の組成の水性部分を”溶液Ａ”（液嚢の生成前に食用油が加えられている）と呼び、セット用浴の組成を”溶液Ｂ”と呼ぶ。ＰＥＳＬ０７０９、ＲＥＳＬ０７１０と各々呼ばれる、溶液Ａ、溶液Ｂを生成するための保存乾燥成分ベースが、いくつかの例で使用される。これらの組成は以下の通りである。
【００３５】
ＲＥＳＬ０７０９
カラギナン（ＶＩＳＣＡＲＩＮ（登録商標）  ＧＰ  ２０９）          ５０％
乳酸カルシウム，食品等級                                          ２５％
リン酸三カルシウム                                                ２５％
【００３６】
ＲＥＳＬ０７１０
アルギン酸塩（ＰＲＯＴＯＮＡＬ（登録商標）  ＧＰ  ４６５０）      ８５％
イオタカラギナンの塩（ＧＥＬＣＡＲＩＮ（登録商標）  ＧＰ  ３７９）  ５％
ヘキサメタリン酸ナトリウム（ＳＨＭＰ）                              ５％
ブドウ糖                                                            ５％
【００３７】
ブドウ糖は、標準化剤として、ＰＲＯＴＯＮＡＬ（登録商標）  ＧＰ  ４６５０に標準的なゲル強度を与えるのに必要な量使用された。ＳＨＭＰは、時期尚早なアルギン酸塩の架橋を防ぐために水の硬度を取り除くために添加される金属イオン封鎖剤である。
【００３８】
実施例１
溶液Ａ、溶液Ｂ、及びシロップ保存溶液は、以下に示す組成及び方法に従って調製された。
【００３９】
溶液Ａ                        ％（ｗ／ｗ）          重量（ｇ）
ＲＥＳＬ０７０９              ０．８０              ８．００
クエン酸カリウム              ０．２０              ２．００
クエン酸                  ０．５０−０．６０        ５．００−６．００
蔗糖                          ４０．００            ４００．００
有色乳剤
（β−カロテン）                                    ０．７５（１５滴）
ライム香味料                                        ２ｍＬ
オレンジ香味料                                      ２ｍＬ
レモン香味料                                        ２ｍＬ
水                            ５８．４０            ５８４．００
計                            １００．００          １０００．００
【００４０】
溶液Ａは以下のようにして調製された。ＲＥＳＬ０７０９と１００ｇの蔗糖との混合物が、高速撹拌された状況下（渦が作り出された状況下）で４０℃の水に散布され、その撹拌がさらに５分間継続された。そして、クエン酸カリウムと残りの蔗糖とが加えられ、その混合物がさらにあと５分間かき混ぜられた。そして、顔料、香味料、及びクエン酸が加えられ、その混合物が３−４分間混ぜ合わせ続けられた。液嚢の形成直前には、オレンジ風味に風味付けされたタラ肝油（Ｓｃｏｔｔ’ｓ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｃｏｄ  Ｌｉｖｅｒ  Ｏｉｌ  Ｏｒａｎｇｅ）が、よくかき混ぜられながら、溶液Ａが９、肝油が１の割合で加えられた。これは、特に、製品に、タラ肝油に天然に存在するビタミンによって供給される栄養上の利点だけでなく、満足のいく色と全体的外観とを提供した。
【００４１】
溶液Ｂ                        ％（ｗ／ｗ）          重量（ｇ）
ＲＥＳＬ０７１０              ０．５０                ５．００
ソルビン酸カリウム（防腐剤）  ０．１０                １．００
濾過された水                  ９９．４０          ９９４．００
計                            １００．００      １０００．００
【００４２】
溶液Ｂは、フィッシュアイの形成を避けるように、高速の渦の状態で撹拌されながら、周辺温度でＲＥＳＬ０７１０を水中に散布することにより調製された。撹拌時間はおよそ１０〜１５分であった。
【００４３】
シロップ保存溶液              ％（ｗ／ｗ）          重量（ｇ）
蔗糖                          ５５．００          ５５０．００
ソルビン酸カリウム            ０．１０                １．００
クエン酸                      ０．６０                ６．００
水                            ４４．３０          ４４３．００
計                            １００．００      １０００．００
シロップ溶液ＰＨ＝クエン酸が０．６０％であれば３．３
シロップ溶液ＰＨ＝クエン酸が０．７０％であれば２．８
【００４４】
オレンジ液嚢は、下記のように、溶液Ａと溶液Ｂとから調製された。
１．溶液Ｂを軽くかき回しながら（穏やかな渦ができる）、溶液Ａ／Ｓｃｏｔｔ’ｓ乳剤混合物のゆっくりした流れに滴下する。所望形状の模造オレンジ液嚢を生成するために、押出圧力と滴下の高さとを調節する。２−３分の残留時間を持たせる。
２．オレンジ液嚢を取り除き、濾過器にセットする。水で２、３分間、オレンジ液嚢をすすぐ。
３．プラスチックの袋を、５０％のオレンジ液嚢と５０％の保存シロップとで満たす。その袋を加熱密封する。１０分間、８０℃で殺菌する。
４．冷水（５−１０℃）中で急速冷却する。
【００４５】
上述した調製方法は、図１に示されるオレンジ液体嚢に類似するものを供し、その形状は、自然のオレンジ液体嚢の形状に類似する。その液嚢は、損傷を受けることなく、殺菌の間のような、８０℃及びこれ以上の温度にまで加熱されることができる。その液嚢は、噛んだときにはじける効果を有し、自然のオレンジ液嚢のはじける効果と同様に、中央から果汁を多く含む液体を放出する。
【００４６】
実施例２
オレンジ液嚢は、溶液Ｂ内でココナッツ繊維及びペクチン繊維を含んで、及び含まないで調製された。溶液及び液嚢は、以下の処方を用いて、実施例１の方法に従って調製された。液嚢は、実施例１に従って調製されたシロップ含有溶液に保存された。
【表２】
2014513966.tif 000003
１液体状のオレンジ香味料は、Ｇｉｖａｕｄａｎ社によって販売されている。
【００４７】
Ｂ１からＢ６で示された６種類組成のセット用溶液が用意された。これらのうち、いくつかはナタデココ繊維或いはペクチン繊維を含み、いくつかは繊維を含まない。以下の表を参照されたい。液嚢は、１分間の設定時間を使用して、撹拌なしで、液状の中央組成Ａ１及びＡ２と、Ｂ１からＢ６との特定の組み合わせによって生成された。下記に示す結果は、１が最悪で１０が最良である皮の硬さのランキングである。
【表３】
2014513966.tif 000004
１ＭＡＮＵＧＥＬ（登録商標）  ＤＭＢアルギン酸ナトリウム，ＦＭＣ  ＢｉｏＰｏｌｙｍｅｒ社
【００４８】
結果：
【表４】
2014513966.tif 000005
【００４９】
ペクチン繊維或いはナタデココ繊維を組み込んで生成された液嚢は皮の完全性が乏しく、繊維なしで作られた液嚢は皮の完全性が良好であった。
【００５０】
比較例３
溶液Ａを調製するために、カラギナンに代えて、代替的な増粘剤である、ＩＳＡＧＵＭ（登録商標）  ＧＰ  ９４６５  アルギン酸プロピレングリコール（ＦＭＣ  ＢｉｏＰｏｌｙｍｅｒ社から市販されている、アルギン酸プロピレングリコール及びカルボキシメチルセルロース）が、以下に示す組成に従って使用された。溶液のＰＨは３．２であった。
【００５１】
ＩＳＡＧＵＭ（登録商標）  ＧＰ  ９４６５          ０．４％
蔗糖                                                ４０％
クエン酸                                          ０．９％
クエン酸カリウム                                  ０．３％
香味料                                            ６ｍＬオレンジ香味料
水                                                至１００％
【００５２】
オレンジ液嚢は、実施例１の一般手順を用いて調製された。その液嚢は、殻の形成が粗末で薄く、簡単に破れる皮を有していた。
【００５３】
実施例４
ＶＩＳＣＡＲＩＮ（登録商標）  ＧＰ  ２０９に基づく溶液Ａのいくつかの処方が、以下の表で示すように、カルシウム源を変えながら用意された。１又は複数のカルシウム源として、乳酸カルシウム、硫酸カルシウム及び／又はリン酸三カルシウム（ＴＣＰ）が使用された。注意する場合を除き、入力項目は、すべて重量パーセントを示し、すべての処方は、ＰＨが３．２であった。
溶液Ａ
【表５】
2014513966.tif 000006
【００５４】
溶液Ｂのために、水中に、ＰＲＯＴＡＮＡＬ（登録商標）  ＧＰ  ３５５０及びＰＲＯＴＡＮＡＬ（登録商標）  ＧＰ  ４６５０のアルギン酸塩が、各々、重量で０．５％、及び１％溶解された。ヘキサメタリン酸ナトリウム（ＳＨＭＰ）は、カルシウム金属イオン封鎖剤として、随時含まれうるが、上記した表のうちの組成では使用されなかった。ＰＲＯＴＡＮＡＬ（登録商標）のアルギン酸塩を溶解させるために、１５分間、プロペラミキサーを用いて高速撹拌することによって、溶液が調製された。人工液嚢のための保存シロップは、以下の組成に従って調製される。
【００５５】
保存シロップ
蔗糖                            ５５％
ソルビン酸カリウム            ０．１％
クエン酸                      至ＰＨ３．８
水                            至１００％
注：０．７％のクエン酸は２．８に至るＰＨを与え、０．６％のクエン酸はＰＨ３．６を与える。
【００５６】
上述した実施例で得られた結果に基づいて、１重量％の乳酸カルシウムを含む溶液Ａの組成は、溶液Ｂが１重量％のＰＲＯＴＡＮＡＬ（登録商標）のアルギン酸塩を含んでいるときに特に効果的であり、一方、溶液Ｂが０．５％のＰＲＯＴＡＮＡＬ（登録商標）のアルギン酸塩を含み、且つ溶液Ｂに浸す時間が３分よりも長かったときに、０．２％の乳酸カルシウムと０．２％のリン酸三カルシウムとの組み合わせは、よく機能した。
【００５７】
実施例５
穏やかな渦を作り出すために、実施例１の工程が、低速／中速でプロペラミキサーを使用することによって変更された。オレンジ溶液Ａは、液嚢を生成するために、少なくとも２分間セット可能なように、使い捨てプラスティックピペットから供された液滴であった。液滴がセットされる時間があまりに長いと時々起こる問題ではあるが、液嚢同士が互いに付着しあうことに起因する液嚢の凝集を最小化するため、液滴がセットされる時間は、３分未満に保持された。この実施例では、液嚢を生成する直前に、１部のＳｃｏｔｔ’ｓ乳剤タラ肝油オレンジを、８−９部の溶液Ａに、よくかき混ぜながら加えた。オレンジ液嚢がうまく生成されたが、いささか過度のセット時間（３分を超える）に起因して、若干の凝集が生じた。
【００５８】
実施例６
実施例５の工程は、最後の段階で、５％の塩化カルシウム浸漬を加えることによって変更された。
【００５９】
この場合、凝集が生じないことを確かなものとするために、オレンジ液嚢は、およそ１分間、セット用浴（溶液Ｂ）で形成するにまかせられた。それから、液嚢は濾過器に移され、冷水ですすがれ、５％の塩化カルシウム溶液に１−２分間浸された。それらは、その後、余分な塩化カルシウムを除去するために水ですすがれ、保存溶液に浸され、その後、１０分間、８０℃で殺菌された。実施例５の液嚢よりも強い外皮をもつ液嚢が得られた。
【００６０】
本発明は、ここで、具体的な実施形態に関して、説明及び記載されているが、本発明は、示された細部に限定されることを意図されてはいない。むしろ、細部において、本発明から逸脱しない限りにおいて、請求項と均等なものの範囲内で様々な変形がなされうる。
【図１】
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【国際調査報告】
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2014513966.tif 000009
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