(57)【要約】  本発明は、印刷可能なフィルムを生産する方法であって、フィルムのウェブを用意するステップと；第１の位置で、フィルムのウェブの少なくとも第１の表面に調整大気誘電体バリア放電（ＭＡＤＢＤ）処理を施すステップと；リールにフィルムのウェブを巻き付けるステップと；巻き付けられたフィルムのウェブを第２の位置に移送するステップと；リールからフィルムのウェブをほどくステップと；フィルムの第１の表面にコロナ処理を施すステップとを含む、印刷可能なフィルムを生産する方法に関する。本発明は、また本発明の方法によって得ることができる印刷されたフィルム、ならびにそのようなフィルムから作られた包装および／またはラベルの物品に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷可能なフィルムを生産する方法であって、
ａ．フィルムのウェブを用意するステップと、
ｂ．第１の位置で、フィルムのウェブの少なくとも第１の表面に調整大気誘電体バリア放電（ＭＡＤＢＤ）処理を施すステップと、
ｃ．リールにフィルムのウェブを巻き付けるステップと、
ｄ．巻き付けられたフィルムのウェブを第２の位置に移送するステップと、
ｅ．リールからフィルムのウェブをほどくステップと、
ｆ．フィルムの第１の表面にコロナ処理を施すステップと
を含む、印刷可能なフィルムを生産する方法。
【請求項２】
ＭＡＤＢＤ処理直後の第１の表面におけるフィルムの表面エネルギーは、
ｉ．少なくとも約４６ダイン／ｃｍ、
ｉｉ．少なくとも約５０ダイン／ｃｍ、
ｉｉｉ．少なくとも約５６ダイン／ｃｍまたは、
ｉｖ．少なくとも約６６ダイン／ｃｍ
である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ＭＡＤＢＤ処理直後の第１の表面におけるフィルムの表面エネルギーは、前記ＭＡＤＢＤ処理の直前の第１の表面におけるフィルムの表面エネルギーよりも、
ｉ．少なくとも約８ダイン／ｃｍ、
ｉｉ．少なくとも約１５ダイン／ｃｍ、
ｉｉｉ．少なくとも約２０ダイン／ｃｍまたは、
ｉｖ．少なくとも約２４ダイン／ｃｍ
高い、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ＭＡＤＢＤ処理の後、フィルムの表面エネルギーは、時間が経つにつれて低下する、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
フィルムの表面エネルギーが低下する時間が、ステップｃ、ステップｄおよびステップｅならびにステップｆに先立って行われる任意の他の中間のまたは追加の任意選択によるステップの間に経過する時間である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
フィルムのウェブにステップｆに従ってコロナ処理を施そうとする時までには、表面エネルギーがＭＡＤＢＤ処理直後のその量よりも、
ｉ．少なくとも約１０％、
ｉｉ．少なくとも約１５％、
ｉｉｉ．少なくとも約２０％、
ｉｖ．少なくとも約２５％または、
ｖ．少なくとも約５０％
減少している、請求項４または５に記載の方法。
【請求項７】
ステップｆのコロナ処理直後に、フィルムの表面エネルギーが、ＭＡＤＢＤ処理直後のその値の少なくとも、
ｉ．２０％、
ｉｉ．１５％または、
ｉｉｉ．１０％
以内に回復する、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
コロナ放電処理直後のフィルムの表面エネルギーが、ＭＡＤＢＤ処理直後のその表面エネルギーを上回る、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
ＭＡＤＢＤ処理に引き続いてすぐのフィルムの表面は、ＭＡＤＢＤ処理に先立ってはフィルムの表面に存在していなかったいくつかの極性化学種を含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
ＭＡＤＢＤ処理に引き続いてすぐのフィルムの表面において測定可能な極性化学種の相対原子濃度は、ｙ％であり、ただしｙは正の数である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
ステップｆのコロナ処理の直前のフィルムの表面において測定可能な極性化学種の相対原子濃度はｙ−ｘ％であり、ただしｘは正の数である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
ステップｆのコロナ処理直後のフィルムの表面において測定可能な極性化学種の相対原子濃度はｙ−ｘ＋ｚ％であり、ただしｚは正の数である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
ｙ−ｘ＋ｚが、
ａ．少なくとも約１０％、
ｂ．少なくとも約１０．５％、
ｃ．少なくとも約１１％、
ｄ．少なくとも約１１．５％および／または、
ｅ．少なくとも約１２％
である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
フィルムの表面において極性化学種の相対原子濃度がＸＰＳ分光法の技術によって測定可能であるまたは測定される、請求項１０から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
フィルムのウェブが、ポリオレフィン；ポリエステル；ポリアミド；ポリウレタン；ポリハロゲン化ビニル；アセテート；セルロースおよびセルロース系誘導体、ＰＬＡおよびＰＨＡを包含するバイオポリマー；ならびにそれらの２つ以上の相溶性の混合物、ブレンドまたはコポリマーから選択されるフィルムの材料を含む、請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
ｇ．フィルムのウェブ、またはそれから切断されたフィルムのシートを印刷するステップをさらに含む、請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
第１の位置と第２の位置が互いに離れている、請求項１から１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
第１の位置が第１の工場または製造場所であり、第２の位置が第２の工場または製造場所である、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
フィルムの製造者が方法のステップａおよびステップｂを実施し、印刷業者または変換業者の形を取る顧客が方法のステップｅおよびステップｆを実施する、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
請求項１から１９のいずれか一項の方法によって得られるまたは得ることができるフィルム。
【請求項２１】
請求項２０のフィルムを含む包装またはラベルの物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、その印刷適性を改善するために、基板、特にフィルムの基板を表面処理することに関する。
【背景技術】
【０００２】
調整（modified）大気誘電体バリア放電（ＭＡＤＢＤ）処理は、長年、ポリマー基板の表面処理のために用いられている。例えば、ＵＳ７１４７７５８は、キャリアーガス、還元ガスおよび酸化ガスの存在下でのそのような処理に関する。当技術分野においてＭＡＤＢＡ処理がプラズマ処理と呼ばれることは珍しいことではない。この明細書において、一方のプラズマ処理と、他方のＭＡＤＢＤ処理との間に区別が付けられていない。しかしながら、両方とも、調整ガス大気（すなわち、空気以外の大気）中で通常行われる処理である。コロナ放電処理（コロナ処理またはＤ処理としてもまた知られている）は、ＭＡＤＢＤまたはプラズマ処理よりも低い電力（かつより大きな電極ギャップを備えた）で通常行われ、かつ調整されない大気、すなわち空気中で通常行われる誘電体バリア放電の別の形である。
【０００３】
コロナ放電処理は、ポリマーフィルムの加工においてＭＡＤＢＤ処理よりも相当長い間用いられており、当産業界において確立されている技術である。しかしながら、調整大気ＭＡＤＢＤ処理器の製造者は、通常、コロナ処理をＭＡＤＢＤ処理と組み合わせて用いることに対して警告を発しており、ＭＡＤＢＤ処理されたフィルムの表面の化学的性質がコロナ処理によって悪影響を及ぼされると信じているようである。従って、フィルムにＭＡＤＢＤ処理およびコロナ放電処理の両方を施そうと考察されることはほとんど無かった。ＵＳ５１４７６７８は、このような組み合わせの処理を考察しているように思えるが、研究室の実験の文脈においてのみであり、その商業的有用性は立証されていない。ＵＳ７８２４６００は明確に二段階の処理を考察しており、その処理においては、一軸延伸フィルムに、リールに巻き付けられるのに先立ち横に伸ばされかつコロナ処理される前に、プラズマ処理を施す。この文献は、何らかの利益がさらなるまたは代わりの下流のフィルムの処理から生じ得ることの真価を認めることをせず、その代わりに、フィルムをリールに巻き付ける前に複数の処理が行われることのみに力点を置いている。他方では、ＵＳ７４１０６７５においては、下流の処理の利益が認められているようであるものの、もう既にフィルムに対して実施した処理の反復という文脈においてのみである。
【０００４】
ＭＡＤＢＤ処理に対する問題の一つは、どのようなフィルムの表面の調整がそのような処理のもとで行われようと、効果は永続的なものではなく、そのためフィルムを印刷のために好適なものにする表面特徴を備えた処理されたフィルムは、時間が経つにつれてそれらの特徴を失いがちであり、印刷ができないかもしくは不十分にしか印刷できない状態に立ち返りがちであるということである。このことは、フィルム産業界において深刻な問題を引き起こす、というのはフィルムの製造者たちは自分たちが作るフィルムを印刷することに対してほとんど責任を取らないからである。通例、フィルムの製造者は代わりにフィルムをリールに巻き付け、巻き付けたものを彼らの顧客に輸送する。通常は、顧客は印刷業者または変換業者であって、フィルムを変換および／またはプリントするに先立って、フィルムをほどく。ＭＡＤＢＤ処理されたフィルムに関して避けがたいことに、フィルムがそれから印刷される時までには、ＭＡＤＢＤ処理によってもたらされた表面特徴化の多くは失われてしまっている。これまで、フィルムの製造者は、従って、ＭＡＤＢＤ処理とは別の方法−例えば印刷可能なコーティングをフィルムに施すこと−によって、フィルムの長期にわたる印刷適性を保障しようと努めてきた。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
現在実現されたことは、ＭＡＤＢＤ処理によってもたらされるフィルムの表面特徴化は、フィルムの最初の製造およびＭＡＤＢＤ処理の後（幾月後でさえも）、あらかじめＭＡＤＢＤ処理されたフィルムをコロナ処理するという直截的に見える方策により、相当程度、回復され、改善されまたは復元され得るということである。最初のＭＡＤＢＤ処理（普通は、フィルムの製造中）と、ＭＡＤＢＤ処理されたフィルムの表面特性を新たにしまたは増強させさえもする下流のコロナ処理とを組み合わせることはこれまで当技術分野において認められていなかった。当技術分野において言及され、このコンセプトの真価を認めることをまたし損なっている他の組み合わせによるおよび／または反復による処理は、ＥＰ０９４７５４４、ＵＳ７３００８５９、ＵＳ７０６７４０５、ＷＯ２００８１０２４０８、ＵＳ４９２９３１９、ＥＰ１６２０２６２、ＪＰ１１２５６３３８およびＪＰ９３１４７７３に開示されている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によると、印刷可能なフィルムを生産する方法であって、
ａ．フィルムのウェブを用意するステップと、
ｂ．第１の位置で、フィルムのウェブの少なくとも第１の表面に調整大気誘電体バリア放電（ＭＡＤＢＤ）処理を施すステップと、
ｃ．リールにフィルムのウェブを巻き付けるステップと、
ｄ．巻き付けられたフィルムのウェブを第２の位置に移送するステップと、
ｅ．リールからフィルムのウェブをほどくステップと、
ｆ．フィルムの第１の表面にコロナ処理を施すステップと
を含む、印刷可能なフィルムを生産する方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本明細書において、私たちはＭＡＤＢＤ処理という用語を、調整大気（すなわち空気ではない）の中で行われる処理を指すために用いる。コロナ処理は、ＭＡＤＢＤ処理におけるよりもより低い電力で、より広い電極ギャップを備えて、かつ大気（すなわち空気）中で行われる処理である。ＭＡＤＢＤ処理およびコロナ処理は、それぞれ、フィルムの製造者、または印刷、積層およびコーティング機械の操作者などの当業者によって理解される当技術分野の用語である。
【０００８】
本発明は、前記に従った方法をまた提供し、ステップｆで得られたコロナ処理されたフィルムは、前記コロナ処理のすぐ後に印刷される。「すぐ後に」によって、私たちは好ましくは１０日以内、より好ましくは５日以内、最も好ましくは１日以内のことを意味している。印刷はしばしば、コロナ処理ステップから数分以内ではないとしても、数時間以内に行われる。
【０００９】
フィルムの印刷はいかなる公知の方法であってよく、例えば、ＵＶフレキソ（ＵＶ  Ｆｌｅｘｏ）印刷、スクリーン印刷または組み合わせた印刷、さらにはグラビア、リバースグラビアである。
【００１０】
フィルムのシートがウェブから切断された前または後に、フィルムは印刷ステップを受けて良い。
【００１１】
任意選択により、フィルムを印刷する前または後にならびにフィルムのウェブからフィルムのシートを切断する前または後に、フィルムは他の変換ステップ−積層、フィルムのウェブ上に接着層および／またはリリースライナーを設けること−を受けて良い。
【００１２】
フィルムが、その第１の表面のみにまたは、任意選択により、両方の表面に、ＭＡＤＢＤ処理を受け、続いてコロナ処理を受けても良いことが考察されている。フィルムの両方の表面が処理される場合、本発明の目的のためには、１つの表面のみにＭＡＤＢＤ処理と続いてのコロナ処理との両方を施すだけで十分である。他の表面は、第１の表面と同じか同様の処理を受けても良く、あるいは第１の表面と異なった処理を受けても良い。例えば、ＭＡＤＢＤ処理のみかまたはコロナ処理のみである。
【００１３】
私たちは印刷適性を決定する第１の表面におけるフィルムの特性に関して２つの主要な要因があることを発見した。それらは、一方ではフィルムの表面の化学的性質であり、他方ではフィルムの表面エネルギーである。表面の化学的性質は、フィルムが表面に塗布されたインクと結合する能力を決定する一方、表面エネルギーは、表面に塗布されたインクの湿潤特徴を決定する。良い付着性と良い湿潤性の両方が良い印刷可能なフィルムに到達するために必要であるとみなされている。
【００１４】
第１の表面におけるフィルムの表面エネルギーは、ＭＡＤＢＤ処理によって最初に増加する。好ましくはＭＡＤＢＤ処理直後の第１の表面におけるフィルムの表面エネルギーは、少なくとも約４６ダイン／ｃｍ、好ましくは少なくとも約５０ダイン／ｃｍ、より好ましくは少なくとも約５６ダイン／ｃｍ、最も好ましくは少なくとも約６０ダイン／ｃｍである。
【００１５】
好ましくはＭＡＤＢＤ処理直後の第１の表面におけるフィルムの表面エネルギーは、そのようなＭＡＤＢＤ処理の直前の第１の表面におけるフィルムの表面エネルギーよりも少なくとも約８ダイン／ｃｍ、好ましくは少なくとも約１５ダイン／ｃｍ、より好ましくは少なくとも約２０ダイン／ｃｍ、最も好ましくは少なくとも約２４ダイン／ｃｍ高い。
【００１６】
ＭＡＤＢＤ処理の後、フィルムの表面エネルギーは、時間が経つにつれて低下する。一般に、本発明の方法に従ってフィルムのウェブにコロナ処理を施す時までには、表面エネルギーは、ＭＡＤＢＤ処理直後のその高い点から少なくとも約１０％、しばしば少なくとも約１５％、もしくは２０％または２５％ほどでさえも減少する。好ましくは、コロナ処理直後のフィルムの表面エネルギーは、そのＭＡＤＢＤ処理直後の表面エネルギーの値の１５％以内もしくは少なくとも１０％に戻る。場合によっては、コロナ放電処理直後のフィルムの表面エネルギーは、ＭＡＤＢＤ処理直後のその表面エネルギーよりも高いことさえあり得る。
【００１７】
フィルムの表面の化学的性質は、ＭＡＤＢＡ処理によってもまた影響を受ける。明らかに、影響を受ける特徴はフィルムの表面の性質にのみ依存しているのではなく、調整空気の性質、ＭＡＤＢＤ処理のエネルギーレベル、電極ギャップの大きさおよび処理の持続時間などの他の要因にも依存している。本発明の目的のためには、ＭＡＤＢＤ処理の後のフィルムの表面は、ＭＡＤＢＤ処理に先立ってはフィルムの表面に存在していなかったいくつかの極性化学種を含むと述べるだけで十分である。引き続いてのコロナ処理が、フィルムの表面の化学的性質をさらに変化させる効果を有することを私たちは現在発見している。
【００１８】
その機能性という点から見て、すなわち、特にフィルムの表面に存在する極性化学種の数という点から見て、私たちはフィルムの表面の化学的性質を特徴づけることができることがわかった。通常、ＭＡＤＢＤ処理および処理されたフィルムの大気へのそれに引き続く暴露（それが起こると、ＭＡＤＢＤ処理の結果生じたフィルムの表面に存在するいかなる荷電化学種も大気によって中性になる）に引き続いてすぐのフィルムの表面において測定可能な極性化学種の相対原子濃度は、ｙ％であり、ただしｙは正の数である。表面の機能性に関する限り、時間が経つにつれてＭＡＤＢＤ処理の効果は散逸するため、私たちは一般に、コロナ処理ステップのすぐ前（一定の期間の後、一般に、少なくとも二、三日、しかししばしばもっと長い時間が最初のＭＡＤＢＤ処理の後から経過している）のフィルムの表面において測定可能な極性化学種の相対原子濃度はｙ−ｘ％であり、ただしｘは正の数であることがわかる。さらに、フィルムの機能性に関するコロナ放電処理が持つ回復させるあるいは増大させる効果のため、私たちはそれからステップｆのコロナ処理直後のフィルムの表面において測定可能な極性化学種の相対原子濃度はｙ−ｘ＋ｚ％であり、ただしｚは正の数であることがわかる。
【００１９】
ＭＡＤＢＤ処理に先立って、フィルムの表面は、その表面において任意の有意のまたは実質的な量（例えば１％相対原子濃度を超える）の極性化学種を含有するかもしれないしまたは含有しないかもしれない。例えばポリオレフィンフィルムは、本質的に炭素−炭素結合および炭素−水素結合のみを含み、それゆえ実質的に非極性である。その一方で、例えばポリエステルフィルムまたはアクリルで被覆されたフィルムは、その表面においてはもちろんのこと、既に極性化学種を含有している。本発明の方法において、ＭＡＤＢＤ処理のすぐ前のフィルムの表面において測定可能な極性化学種の相対原子濃度はｑ％であり、ただしｑは零または正の数であり、かつｑはｙより小さい。好ましくは、ｙ−ｘ＋ｚは、ｑよりも少なくとも約５、好ましくは少なくとも約１０大きい。
【００２０】
本発明の方法において、ｙ−ｘ＋ｚは好ましくは少なくとも約１０、より好ましくは少なくとも約１０．５、さらにより好ましくは少なくとも約１１、最も好ましくは少なくとも約１１．５、または少なくとも約１２でさえある。
【００２１】
ＭＡＤＢＤ処理によっておよび／または続いてのコロナ処理によってフィルムの表面に生じる化学的機能性の正確な性質は、多くの要因に依存しており、それらの要因としてその表面（塗布できる場合に、表面上の任意のスキン層、コーティングまたは積層の化学的組成物を意味するあるいは含む）におけるフィルムそのものの化学的特徴、ＭＡＤＢＤ処理の間にもたらされた調整大気の性質、ＭＡＤＢＤ処理および／または続いてのコロナ処理の威力と持続時間、ならびにフィルムがその中で処理および／または維持される物理的および化学的双方の環境などのその他の付随的パラメーターが挙げられる。一般的に言えば、ポリマーフィルムに関して、そのような処理の後または間のフィルムの表面に存在している極性種の例として少なくとも炭素−酸素結合を含有する断片が挙げられる。そのような断片は、フィルムそのものおよび／またはフィルムがその中で処理される大気に由来し得る。他の極性断片は、ＭＡＤＢＤ処理の調整大気単独からまたはそれとフィルムからの材料と組み合わせたものから由来し得る。例えば、ＭＡＤＢＤ処理の調整大気が窒素ガスを含む場合、ＭＡＤＢＤ処理後のフィルムの表面に炭素−窒素結合を含む極性断片が存在するものと思われる。（しかしながら、いくつかのフィルムに関しては−例えばポリウレタン−フィルムの表面に炭素−窒素極性断片が存在することによって、ＭＡＤＢＤ処理の調整大気における窒素ガスの使用が必要とされることにはならないであろう。）
【００２２】
一般に、ＭＡＤＢＤ処理後のフィルムの表面における極性化学種は、ニトリル、アミン、アミド、ヒドロキシ、エステル、カルボニル、カルボキシル、エーテルおよびオキシランから選択される１種または複数の種を含んでいる。
【００２３】
ＴｏＦ−ＳＩＭＳ分光法の技術は、定性的な点からフィルムの表面の機能性を測定するための（表面に存在する極性種の同一性の点から）満足の行く方法であることがわかった。しかしながら、定量的な特徴付けのためには（フィルムの表面における極性種の相対原子濃度の点から）、私たちはＸＰＳ分光法の技術がより有用であることがわかった。他の測定方法は当業者に明らかである。
【００２４】
ＭＡＤＢＤ処理の調整大気は、一般に、希ガスまたは窒素などの不活性キャリアーガス、および例えばアセチレン、エチレン、水素またはシランなどの少なくとも１種の機能液または還元液を含有している。酸素、オゾン、二酸化炭素、一酸化炭素、一酸化窒素および亜酸化窒素、酸化硫黄、二酸化硫黄または三酸化硫黄などの酸化液もまた用いることができる。
【００２５】
本発明で用いることができる好適なフィルムのウェブとして、ポリマーフィルムから形成されるウェブが挙げられる。本発明によるポリマーフィルムのウェブは、当技術分野で公知の任意の方法によって作ることができ、またこの用語には、それだけに限らないが、キャストシート、キャスト膜またはインフレーションフィルムが包含される。フィルムのウェブは、ポリオレフィンフィルムを含むことができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、それらの混合物、ブレンドおよびコポリマー（ブロックおよびランダムの双方）および／または他の公知のポリオレフィンである。
【００２６】
あるいは、フィルムのウェブは、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリハロゲン化ビニルフィルム、アセテートフィルムまたはセルロース系フィルム、ＰＬＡフィルム、スターチ系フィルムもしくはＰＨＡフィルムなどのバイオポリマーフィルムを含むことができる。
【００２７】
ラベルとしてあるいは他のタイプの包装において使用するための印刷可能なフィルムにとって、ポリオレフィンフィルムが好ましく、特に延伸ポリプロピレンフィルムが好ましく、ＥＰ−Ａ−０２０２８１２による延伸ポリプロピレンフィルムがさらにより好ましい。フィルムはコア層の周りに追加の層を有することができ、例えばエチレンおよびプロピレンのコポリマーまたはプロピレン、エチレンおよびブチレンのターポリマーを含んでいる。フィルムは、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムを含むことができ、このフィルムは実質的に等しい縦方向および横方向の伸張比を用いるバランスのとれたフィルムとして調製されることができ、あるいはフィルムが一方向（ＭＤ（縦方向）またはＴＤ（横方向））に有意により延伸されているバランスのとれないものとされることができる。連続伸張を用いることができ、連続伸張においては加熱ローラーがフィルムの伸張を縦方向に行い、その後ステンターオーブンを用いて横方向に伸張を行う。あるいは、例えば、いわゆる気泡法を用いる同時伸張または同時引抜ステンター伸張を用いることができる。
【００２８】
「印刷可能」で好ましくは「インクが印刷可能」であることを意味し、ならびに相溶性インクで第１の表面に印刷しそれから硬化させ（例えばＵＶ硬化させ）、かつテストの前に２４時間老化（aged）するにまかせた本発明によるフィルムに対して実施した標準的なインク除去テープテスト、スクラッチテストまたはＵＶフレキソテストにおいて、５０％未満、好ましくは４０％未満、より好ましくは３０％未満、さらにより好ましくは２０％未満、および最も好ましくは１０％未満のインクが、テストにおいて印刷された表面から取り除かれることを意味する。本発明の特に好ましい実施形態において、５％未満のまたは実質的に０％ものの低さでさえあるインクがそのようなテストで取り除かれる。
【００２９】
また「インクが印刷可能」によって一般に、相溶性インクで第１の表面に印刷しそれからその直後にテストされた本発明によるフィルムに対して実施した標準的なインク除去テープテスト、スクラッチテストまたはＵＶフレキソテストにおいて、７５％未満、好ましくは６０％未満、より好ましくは５０％未満、さらにより好ましくは４０％未満、および最も好ましくは３０％未満のインクが、テストにおいて印刷された表面から取り除かれることを意味する。本発明の特に好ましい実施形態において、２０％未満のまたは１０％よりも低くさえあるインクがそのようなテストで取り除かれる。
【００３０】
本発明に従ってまた提供されるのは、本発明の方法によって得られるまたは得ることができる印刷可能なフィルムである。本発明はまた第１の表面に少なくとも１種のインクで印刷された上記に従ったポリマーラベル素材フィルムに関する。
【００３１】
本発明は、インク印刷のための方法であって、上記に従ってフィルムを用意するステップと、スクリーン、フレキソ、インクジェットまたは他の印刷手段によって、フィルムの第１の表面に少なくとも１種の相溶性インクを供給するステップとを含むインク印刷のための方法を提供する。
【００３２】
フィルム、または多層フィルムの場合はその層のいずれかは、ブロック防止添加剤、不透明剤、充填剤、ＵＶ吸収剤、架橋剤、着色剤、静電防止剤、酸化防止剤、キャビテーション剤、スリップ添加剤等の追加の材料を含むことができる。
【００３３】
本発明に従って用いられるフィルムは、適用要件によって様々な厚さであることができる。例えば、フィルムは約８μｍから約２４０μｍ、約８μｍもしくは２０μｍから約２００μｍ、約８μｍもしくは約２０μｍもしくは約２５μｍから約１５０μ、または８μｍもしくは２０μｍもしくは２５μｍから約７５μｍもしくは約１００μｍもしくは約１２５μｍの厚さであり得る。
【００３４】
好ましくは、第１の位置と第２の位置が互いに離れている。より好ましくは、第１の位置が第１の工場または製造場所であり、第２の位置が第２の工場または製造場所である。本発明の方法によって、フィルムの製造者が方法のステップａおよびステップｂを実施し印刷可能なフィルムを生産することが可能になり、そのフィルムはそれからリールに巻き付けられ、印刷業者または変換業者のような顧客に輸送され得る（方法のステップｃおよびステップｄ）。顧客はそれから方法のステップｅおよびステップｆを実施し、それにより、方法のステップｃ、ステップｄおよびステップｅの間に行われる性能の減少に続いて、フィルムの印刷適性性能を新たにする。
【００３５】
本発明はこれから次の実施例を参照しながらより詳細に記載される。
【実施例】
【００３６】
ポリプロピレン／ポリエチレンのランダムコポリマーのコア層およびポリプロピレン／ポリエチレン／ポリブチレンのターポリマーの共押出スキン層を有する二軸延伸ポリマーフィルムを気泡法によって製造した。フィルムは全体で５５μｍの厚さを有し、それらの間のスキン層は、その厚さのうちの１μｍ未満を占めている。
【００３７】
下記の実施例１から６は全てこのフィルムを出発材料として用いた。
【００３８】
フィルムのコロナ処理は、イオン化された空気を用いる電気的方法を伴い、非多孔性基板の表面張力を増加させた。コロナ処理は、基板の表面を普通の非極性状態から極性状態へと変換する。それからコロナ放電領域からの酸素分子は処理される基板中の分子の端部に自由に結合して、表面張力の増加をもたらす。一般に、処理されるフィルムはフィラメントの下を通り、このフィラメントでは空気中の流動放電が印刷方法に適切なスピードでフィルム上に接地する。
【００３９】
電子衝撃が起こる速度が最大１００倍大きいという点において、フィルムのＭＡＤＢＤ処理はコロナ処理と異なっている。この増加した架橋作用は、基板の表面により大きなイオン衝撃を強制的にもたらす。この結果により、基板の表面のエッチングが増加し、かつフィルムの長さにわたる結合属性がより強くなる。これらの表面の反応に加えて、プラズマはまた表面においても同様にコントロールされた化学反応をもたらすことができる化学ガスの使用を容易にする。一般に、処理されるフィルムは、一連の固体電極の下を通り、この固体電極では調整大気中のグロー放電がコーティング方法に適切なスピードでフィルム上に接地する。
［実施例１から６］
【００４０】
次のフィルムサンプルを用いた。
実施例１：未処理のフィルム（コントロール；比較による）
実施例２：Ｎ2およびアセチレンの大気中、５０ｗ／ｃｍ2でのＭＡＤＢＤで処理したフィルム；１００ｐｐｍのアセチレン
実施例３：Ｎ2およびアセチレンの大気中、５５ｗ／ｃｍ2でのＭＡＤＢＤで処理したフィルム；７５ｐｐｍのアセチレン
実施例４：Ｎ2およびアセチレンの大気中、４５ｗ／ｃｍ2でのＭＡＤＢＤで処理したフィルム；１００ｐｐｍのアセチレン
実施例５：Ｎ2およびアセチレンの大気中、７５ｗ／ｃｍ2でのＭＡＤＢＤで処理したフィルム；１００ｐｐｍのアセチレン
実施例６：Ｎ2およびアセチレンの大気中、６５ｗ／ｃｍ2でのＭＡＤＢＤで処理したフィルム；１００ｐｐｍのアセチレン
【００４１】
各フィルムにつき２つのサンプルを調製し、各サンプルをさらなる処理をせずに１０日の期間の間、放置した。その時間の期間の終わりに、各フィルムの一方のサンプルを５０ｍ／分でコロナ処理し、他方のサンプルはコロナ処理しなかった。
【００４２】
全てのフィルムに、ＵＶフレキソ方法においてセリコール（Ｓｅｒｉｃｏｌ）インクを用いたインク付着性テストを施し、続いてスクラッチテストを施した。スクラッチテストは、およそ４５度に保持されかつテスターから引き離したニッケルコインを用いて実施した。
【００４３】
結果は表１に表され、ただしインク付着性は３段階で測定されている（１は比較的良いということであり、３は比較的劣っているということである）。「Ｎ／Ａ」は、インクが全く付着していないことを示している。
【００４４】
【表１】
2014532099.tif 000002
【００４５】
結果は、コントロールサンプルに関連して、フィルムのコロナ処理をしてもフィルムのインク付着性性能に対する顕著な違いはもたらされないということを明示している。それに対して、ＭＡＤＢＤで処理されそれから老化された（１０日間）フィルムは、コロナ処理を行うと、インク付着性性能に顕著な改善を示す。
［実施例７および８］
【００４６】
実施例１のフィルムを取り、６５ｗ／ｃｍ2での２００ｐｐｍのアセチレンの、窒素／アセチレン大気中でＭＡＤＢＤ処理した。それから大気に短時間暴露した後結果として生じるフィルム（実施例７）の表面をＸＰＳ分光法によって特徴づけ、その表面における極性種の相対原子濃度を測定した。それからフィルムを２週間の間老化させた後、同じ技術によって再テストした（実施例８）。
【００４７】
結果は表２に表されている。
【００４８】
【表２】
2014532099.tif 000003
【００４９】
ＸＰＳ分光法によってフィルムの表面において測定可能な極性化学種の全体的な相対原子濃度は、ＭＡＤＢＤ処理直後は１１．４％であり、およびフィルムを２週間の間老化させた後は１０．５％であった。これは、例えば、フィルムがＵＶフレキソインクに結合する能力が有意に劣化したことを表明している。
【００５０】
老化したフィルムを続いてコロナ処理することによって、フィルムの表面において測定可能な極性種の相対原子濃度が１１．２％に上昇する。
［実施例９および１０］
【００５１】
実施例１のフィルムを取り、６５ｗ／ｃｍ2での７５ｐｐｍのアセチレンの、窒素／アセチレン大気中でＭＡＤＢＤ処理した。処理されたフィルムはおよそ２か月の期間の間老化された（実施例９）。それから結果として生じるフィルムの表面をＸＰＳ分光法によって特徴づけ、その表面における極性種の相対原子濃度を測定した。それからフィルムをおよそ１０か月の間老化させた後、同じ技術によって再テストした（実施例１０）。
【００５２】
結果は表３に表されている。
【００５３】
【表３】
2014532099.tif 000004
［実施例１１および１２］
【００５４】
実施例１から６でコントロールサンプルとして用いられたのと同じタイプのフィルムサンプルを取り、７５ｐｐｍのアセチレンの、Ｎ2およびアセチレンの大気中で６５ｗ／ｃｍ2でのＭＡＤＢＤを施した。
【００５５】
処理されたフィルムを、６か月の期間の間老化させて、それからその表面エネルギーをシャーマン（Ｓｈｅｒｍａｎ）からのダイン溶液を用いて測った。
【００５６】
老化したフィルムをそれから０．３ｋＷ、１分当たり２０メートルでコロナ処理し、かつその表面エネルギーを再び測った。
【００５７】
結果は表４に表されている。
【００５８】
【表４】
2014532099.tif 000005
【００５９】
結果は、ＭＡＤＢＤ処理および引き続いて起こる老化の後のフィルムの表面エネルギーを、コロナ処理の後、再び増強することができることを示している。
【国際調査報告】
2014532099.tif 000006
2014532099.tif 000007
2014532099.tif 000008