(57)【要約】基材を洗浄する方法。前記方法は、界面活性剤及び消泡剤を含む洗剤組成物を供給する工程を含む。前記消泡剤は、少なくとも２７ｍＮ／ｍ、かつ４０ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有する疎水性流体と、前記疎水性流体中に分散している超微粒子状固体疎水性充填剤とを含む。前記方法は、水性媒体中の基材を洗剤組成物で洗浄する工程を更に含む。消泡剤は、洗浄工程中の発泡に影響を与えない。洗浄工程中、洗剤組成物が基材に適用される。前記方法は、洗剤組成物が適用されている基材を水ですすいで、すすぎ工程中の発泡を阻害する工程を更に含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．界面活性剤及び消泡剤を含む洗剤組成物を供給する工程であって、前記消泡剤が、（ａ）少なくとも２７ｍＮ／ｍかつ４０ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有する疎水性流体、及び（ｂ）前記疎水性流体中に分散している超微粒子状固体疎水性充填剤を含む、工程、
ｂ．前記洗剤組成物で水性媒体中の基材を洗浄する工程であって、前記消泡剤が前記洗浄工程中の発泡に影響を与えず、かつ前記洗剤組成物が前記洗浄工程中の基材に適用される、工程、
ｃ．前記洗剤組成物が適用されている前記基材を水ですすぐ工程であって、前記すすぎ工程中の発泡が阻害される、工程、
を含む、基材を洗浄する方法。
【請求項２】
前記洗浄工程中の前記水性媒体中の前記界面活性剤の濃度が、臨界ミセル濃度を上回り、前記すすぎ工程のすすぎ水中の前記界面活性剤の濃度が、臨界ミセル濃度を下回る、請求項１に記載の洗浄方法。
【請求項３】
前記基材が布地を含み、前記洗剤組成物が洗濯洗剤組成物である、請求項１又は２に記載の洗浄方法。
【請求項４】
前記洗濯洗剤組成物が粉末形態であり、かつ粒子状担体に担持されている消泡剤を含む顆粒状泡制御剤を含有する、請求項３に記載の洗浄方法。
【請求項５】
前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗浄方法。
【請求項６】
前記疎水性流体が、オルガノポリシロキサン流体である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗浄方法。
【請求項７】
前記疎水性オルガノポリシロキサン流体が、８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基によってエステル化されているカルボキシアルキル基を含有する、請求項６に記載の洗浄方法。
【請求項８】
前記疎水性オルガノポリシロキサン流体が、オルガノポリシロキサンのＳｉ原子に結合している８〜１８個の炭素原子を有するアルキル置換基も含有する、請求項７に記載の洗浄方法。
【請求項９】
前記疎水性オルガノポリシロキサン流体が、ケイ素に結合しているフェニル基を含有する、請求項６に記載の洗浄方法。
【請求項１０】
前記疎水性流体が、ポリイソブチレンである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗浄方法。
【請求項１１】
前記超微粒子状固体疎水性充填剤が、疎水性シリカである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯洗剤において使用するための泡制御剤、及び前記泡制御剤を含有する洗剤組成物に関する。本発明の泡制御剤は、洗浄で洗剤を使用したときの不所望の発泡を阻害するために洗剤組成物に添加することができる。
【背景技術】
【０００２】
衣類を手で又は半自動機械で洗浄することは、多くの国で普及しており、世界の人口の７０％はこの方法で衣類を洗浄している。これを行うときに、消費者は、通常、洗浄効率と発泡とを関連付けているので、多量の石鹸の泡（泡）を見たいと望んでいる。しかし、石鹸の泡を除去するには、多数回の、一般的に３回以上のすすぎが必要になり、これには、多くの労力がかかり、かつ水が浪費される。
【０００３】
大部分の泡制御剤は、自動洗濯機で使用するために設計されている。それらは、泡があふれるのを防ぐために洗浄段階で活性を有する。それらは、洗浄段階における石鹸の泡をなくすか又は大きく低減させるので、手洗い用途にはあまり適していない。洗浄段階における泡の量をそれほど低減しないが、すすぎにおいて素早く泡を除く泡制御剤は、大量の水を節約でき、かつすすぎに必要な時間及び労力を低減する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の概念にしたがって、希釈された界面活性剤濃度において活性を有し、かつ濃縮界面活性剤溶液中では不活性である新規消泡剤が提案された。洗浄プロセスの洗浄段階とすすぎ段階との主な違いは、界面活性剤の濃度であることが理解されるであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、基材を洗浄する方法に関する。前記方法は、界面活性剤及び消泡剤を含む洗剤組成物を供給する工程を含む。前記消泡剤は、（ａ）少なくとも２７ｍＮ／ｍ、かつ４０ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有する疎水性流体と、（ｂ）前記疎水性流体に分散している超微粒子状固体疎水性充填剤とを含む。前記方法は、水性媒体中の基材を洗剤組成物で洗浄する工程を更に含む。消泡剤は、洗浄工程中の発泡に影響を与えない。洗浄工程中、洗剤組成物が基材に適用される。前記方法は、洗剤組成物が適用されている基材を水ですすいで、すすぎ工程中の発泡を阻害する工程を更に含む。洗浄工程中の水性媒体中における界面活性剤の濃度は、臨界ミセル濃度を上回り、すすぎ工程のすすぎ水中における界面活性剤の濃度は、臨界ミセル濃度を下回る。基材は、布地であってもよく、洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物であってもよい。疎水性流体は、オルガノポリシロキサン流体又はポリイソブチレンであってもよい。超微粒子状固体疎水性充填剤は、疎水性シリカであってもよい。洗濯洗剤組成物は、粉末形態であってもよく、粒子状担体に担持されている消泡剤を含む顆粒状泡制御剤を含有してもよい。
【０００６】
本発明の更なる態様は、その簡潔な説明を以下に提供する様々な実施形態の詳細な説明を踏まえて当業者に明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の概念に係る洗剤組成物は、洗浄性界面活性剤と、（ａ）疎水性流体及び（ｂ）前記疎水性流体中に分散している超微粒子状固体疎水性充填剤を含む消泡剤と、を含む。前記疎水性流体（ａ）は、界面活性剤の臨界ミセル濃度を上回る濃度の洗剤の水性分散液の動的表面張力を超えるか又はほぼ等しいが６２未満である表面張力を有する。「界面活性剤の臨界ミセル濃度を上回る濃度の洗剤の水性分散液の動的表面張力を超えるか又はほぼ等しい」とは、疎水性流体の静的表面張力が、臨界ミセル濃度を上回る濃度の洗剤の水性分散液の動的表面張力の少なくとも９５％であることを意図する。
【０００８】
幾つかの実施形態では、疎水性流体は、少なくとも２７ｍＮ／ｍ、かつ４０ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有する。２７〜４０ｍＮ／ｍの表面張力を有する疎水性流体は、洗剤組成物によって水性媒体中でイオン化され得る活性水素を有する任意の極性基を含有しない。このような基は、例えば、カルボン酸、スルホン酸、硫酸、アミド、又はリン酸である。
【０００９】
洗剤の水性分散液の動的表面張力は、Ｓｉｔａ  Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ  ＧｍｂＨによって供給されているＳｉｔａ  ＤｙｎｏＴｅｓｔｅｒ気泡圧力張力計を用いてＡＳＴＭ  Ｄ−３８２５の方法によって洗剤の０．３５重量％水溶液において測定される。液体内で形成される気泡は、表面張力によって圧縮されている。生じる圧力は、気泡の半径が減少するにつれて上昇する。この気泡の外側に比べて上昇した圧力が、表面張力を測定するために用いられる。試験では、空気がキャピラリーを通して液体に吹き込まれる。このように作製された気泡表面は膨らみ、それによって、連続的に気泡の半径を減少させる。このプロセス中、圧力は最大圧力まで上昇する。ここで、気泡はその最小半径を有する。この半径は、キャピラリーの半径に等しく、半球を形成する。この点を通過した後、気泡は、キャピラリーから離れて破裂し、壊れる。そして、新たな気泡がキャピラリーで形成され得る。このプロセス中、圧力の特徴的な経過を気泡中で測定することができる。この特徴的な圧力の経過から、表面張力を計算することができる。気泡圧力張力計は、寿命を増加させながら気泡を生成し、０．０３０秒で開始して１．３倍ずつ４０秒まで増加させる。本明細書に記載する動的表面張力は、４０秒間の気泡寿命に相当する測定の最後に得られる値である。これは、動的測定であり、かなり代表的な、洗浄及びすすぎプロセスにおける界面活性剤の使用である。
【００１０】
疎水性流体（ａ）の表面張力は、滴形状法によって測定される。この試験では、純消泡化合物の滴をシリンジを使用することによって空気中で作製し、表面張力を垂滴湾曲の測定値から計算する。滴形状試験法は、文献「Ｓｕｒｆａｃｅ  ｔｅｎｓｉｏｎ  ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ  ｕｓｉｎｇ  ｔｈｅ  ｄｒｏｐ  ｓｈａｐｅ  ｍｅｔｈｏｄ」（Ｒ．Ｐ．Ｗｏｏｄｗａｒｄ  ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ  ｂｙ  Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍｓ  ｏｆ  ４６５  Ｄｉｎｗｉｄｄｉｅ  Ｓｔｒｅｅｔ，Ｐｏｒｔｓｍｏｕｔｈ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）に説明されている。滴形状法によって測定される消泡剤の表面張力は、静的表面張力であるとみなすことができる。これは、それほど代表的ではない、洗浄及びすすぎプロセスにおける消泡剤の使用であるが、消泡剤単独の動的表面張力を測定するためのいかなる試みも、洗浄及びすすぎプロセスにおける消泡剤の使用として代表的ではない。本明細書に記載する全ての表面張力測定値（動的表面張力測定値及び静的表面張力測定値の両方）は、２５℃における表面張力である。
【００１１】
洗剤溶液の動的表面張力よりもはるかに低い表面張力を有する消泡化合物は、洗濯洗剤で使用される従来の消泡剤による洗浄において示される通り、気泡の界面に素早く移動して泡を破壊すると考えられる。本明細書に記載する本発明の概念によれば、洗濯洗剤で使用される従来の消泡剤の表面張力よりも高い表面張力を有する疎水性流体に基づく泡阻害剤は、濃縮界面活性剤溶液の表面に広がらず、界面活性剤濃度が高い場合、洗浄段階における泡の低減に有効ではない。界面活性剤溶液が臨界ミセル濃度を上回る濃度である場合、洗浄における洗剤の水性分散液の動的表面張力を超えるか又はほぼ等しい表面張力を有する消泡化合物は、非常に緩徐に気泡界面に移動するので、ほとんど泡を破壊しないと考えられる。
【００１２】
洗剤溶液を界面活性剤の臨界ミセル濃度を下回る濃度まで希釈すると、溶液の表面張力は上昇し、消泡剤の表面張力よりも高くなる。界面活性剤の気泡界面への移動は、臨界ミセル濃度を下回る濃度で効果が弱くなる。これは、すすぎサイクルにおいて生じる。驚くべきことに、各すすぎ工程で洗浄液を除去し、新たな水で置換することによって消泡剤が希釈されるにもかかわらず、本発明の概念の消泡剤は、すすぎ段階でも依然として有効であることが観察された。消泡剤の気泡界面への移動は、界面活性剤の移動と有効に競合し、消泡剤が有効になり始める。
【００１３】
基材の洗浄中の発泡を阻害するための本発明の概念に係る方法は、（ｉ）水性媒体中の基材に洗剤を適用する工程、（ｉｉ）工程（ｉ）からの基材をすすぐ工程、を含み、工程（ｉ）における前記洗剤が、（ａ）少なくとも２７ｍＮ／ｍ、かつ４０ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有する疎水性流体と、（ｂ）前記疎水性流体中に分散している超微粒子状固体疎水性充填剤とを含む消泡剤を含有する。
【００１４】
本発明は、臨界ミセル濃度を上回る水性分散液中の界面活性剤の濃度において、上に定義した通りの本発明に係る洗剤組成物の水性分散液中で布地を洗浄し、次いで、水中で前記布地をすすぐことを含み、前記界面活性剤の濃度が臨界ミセル濃度を下回る、布地の洗浄方法を含む。
【００１５】
水性分散液中の界面活性剤の臨界ミセル濃度は、様々な濃度におけるその界面活性剤の水性分散液の動的表面張力を測定することによって見出すことができる。界面活性剤分子は、空気／水界面に吸着し、表面張力を低下させる。臨界ミセル濃度で界面が飽和したとき、表面張力は一定のままで界面活性剤分子がミセルを形成し始める。界面活性剤濃度に対する表面張力のグラフは、臨界ミセル濃度付近で勾配の急激な変化を示す。臨界ミセル濃度を超えると、表面張力は、界面活性剤濃度の範囲全体にわたって実質的に一定である。臨界ミセル濃度を下回ると、表面張力は、非常に薄い分散液のために水の表面張力に近づくまで、希釈度の増加とともに表面張力も上昇する。洗濯洗剤粉末で一般的に使用される大部分の界面活性剤の臨界ミセル濃度は、洗浄における粉末洗剤の濃度について洗剤のパッケージ上で供給元によって推奨されている２〜４ｇ／Ｌに比べて、０．２ｇ／Ｌ〜０．６ｇ／Ｌ洗剤粉末に等しい。臨界ミセル濃度を上回る濃度における洗濯洗剤の水性分散液の表面張力は、通常、２５〜３０ｍＮ／ｍの範囲である。各すすぎ工程において７倍希釈された３．５ｇ／Ｌで使用される典型的な粉末洗剤については、洗浄における表面張力は２７ｍＮ／ｍであり、第１のすすぎにおける表面張力は３５ｍＮ／ｍであり、第２のすすぎにおける表面張力は６２ｍＮ／ｍであると観察された。
【００１６】
消泡剤として使用される疎水性流体（ａ）は、例えば、流体オルガノポリシロキサンであってもよい。流体オルガノポリシロキサンは、消泡剤として周知であるが、消泡剤として一般的に用いられる流体オルガノポリシロキサンは、一般的に、２７ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有する。ポリジメチルシロキサンは、例えば、２１ｍＮ／ｍの表面張力を有する。
【００１７】
本発明は、洗浄プロセスのすすぎ工程における発泡を阻害するために、（ａ）少なくとも２７ｍＮ／ｍ、かつ４０ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有する疎水性流体オルガノポリシロキサンと、（ｂ）前記疎水性流体に分散している超微粒子状固体疎水性充填剤とを含む組成物の使用を含む。特に、このような組成物は、例えば、洗浄のために用いられる洗剤組成物に添加することによって洗浄プロセスに組成物を組み込むことにより、すすぎ工程における泡を阻害するために用いられる。
【００１８】
洗浄プロセスの洗浄工程における泡を実質的に低減することなく洗浄プロセスのすすぎ工程における泡を阻害するための、本概念の別の態様に係る組成物は、（ａ）ペンダントエステル化カルボキシアルキル基を含有する流体オルガノポリシロキサンと、（ｂ）前記流体オルガノポリシロキサン中に分散している超微粒子状固体疎水性充填剤とを含む。
【００１９】
洗浄プロセスの洗浄工程における泡を実質的に低減することなく洗浄プロセスのすすぎ工程における泡を阻害するための、本概念の別の態様に係る組成物は、（ａ）流体オルガノポリシロキサンと、（ｂ）前記流体オルガノポリシロキサン中に分散している超微粒子状固体疎水性充填剤とを含み、前記流体オルガノポリシロキサン（ａ）は、トリメチルシロキシ末端ポリ（フェニルメチルシロキサン）である。
【００２０】
少なくとも２７ｍＮ／ｍの表面張力を有し、かつ本発明の実施形態において使用するのに適した流体オルガノポリシロキサンの１種は、ペンダントエステル化カルボキシアルキル基を含有する流体オルガノポリシロキサンである。ペンダントエステル化カルボキシアルキル基を含有する流体オルガノポリシロキサンは、例えば、実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサンであってもよく、例えば、１０モル％以下の分枝状ユニットを含有する分枝状オルガノポリシロキサンであってもよい。カルボキシアルキル基は、例えば、２〜１２個の炭素原子、特に２〜５個の炭素原子を含有してもよく、例えば、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、２−メチル−２−カルボキシエチル、又は２−エチル−２−カルボキシエチル基であってもよい。カルボキシアルキル基は、アルキル、アリール、アラルキル、又はシクロアルキル基によってエステル化され得、例えば、カルボキシアルキル基は、それぞれ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基によってエステル化され得る。好ましくは、カルボキシアルキル基の全て又は大部分は、８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、例えば、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、テトラデシル、ヘキサデシル、又はステアリル基によってエステル化される。異なるアルキル基、例えば、異なる鎖長のアルキル基の混合物、例えば、Ｃ１２及びＣ１４アルキル基の混合物を用いてもよい。
【００２１】
好ましくは、このようなオルガノポリシロキサン中のシロキサンユニットの少なくとも１０％は、ペンダントエステル化カルボキシアルキル基を有し、例えば、シロキサンユニットの２５〜１００％は、ペンダントエステル化カルボキシアルキル基を有してもよい。オルガノポリシロキサン中の他の置換基は、例えば、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基及びフェニル基から選択してもよい。オルガノポリシロキサンは、ヒドロキシル化触媒の存在下で、Ｓｉ−Ｈ基を含有するオルガノポリシロキサンと、エチレン性不飽和カルボン酸のエステル、例えば、アクリレート又はメタクリレートとの反応によって調製することができる。Ｓｉ−Ｈ基を含有するオルガノポリシロキサンは、多くの場合、オルガノポリシロキサン中のシロキサン基の大部分又は全てがメチル置換基を含有するように、例えば、ポリ（メチルヒドロジェンシロキサン）又はジメチルシロキサンメチルヒドロジェンシロキサンコポリマーであってもよい。
【００２２】
また、ペンダントエステル化カルボキシアルキル基を含有する流体オルガノポリシロキサンは、エステル化カルボキシアルキル基及びメチル基に加えて、２〜２０個の炭素原子を有するペンダントアルキル置換基を有することが好ましい場合がある。このようなアルキル置換基は、例えば、エチル、ヘキシル、オクチル、ラウリル、テトラデシル、ヘキサデシル、又はステアリル置換基であってもよい。特に、流体オルガノポリシロキサンは、オルガノポリシロキサンのＳｉ原子に結合している８〜１８個の炭素原子を有するアルキル置換基、並びにメチル基及び８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基によってエステル化されているカルボキシアルキル基を含有することが好ましい場合がある。流体オルガノポリシロキサンは、例えば、ポリ（メチルヒドロジェンシロキサン）又はジメチルシロキサンメチルヒドロジェンシロキサンコポリマーと、例えば、Ｃ１２〜Ｃ１４アルケン及びＣ１２〜Ｃ１４アルキルメタクリレートの混合物等の、８〜１８個の炭素原子を有する１以上のα−アルケン及び１以上の８〜１８Ｃアルキルメタクリレート又はアクリレートエステルの混合物とを反応させることによって調製することができる。ペンダントエステル化カルボキシアルキル基の、２〜２０個の炭素原子を有するペンダントアルキル置換基に対するモル比は、例えば、１０：１〜１：２の範囲であってもよく、各シロキサンユニットは、一般的に、メチル基を含有する。実質的に等モル量のメチルＣ１２〜１４アルキルシロキサンユニットとカルボキシエチル基がＣ１２〜１４アルキル基によってエステル化されているメチル２−メチル−２−カルボキシエチルシロキサンユニットとを含む実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサンは、２７．２ｍＮ／ｍの表面張力を有する。
【００２３】
少なくとも２７ｍＮ／ｍの表面張力を有し、かつ本発明の実施形態で用いるのに適した流体オルガノポリシロキサンの別の種は、ケイ素に結合しているアリール基、好ましくはフェニル基を含有する流体オルガノポリシロキサンである。アリールオルガノポリシロキサンは、例えば、実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサンであってもよく、例えば１０モル％以下の分枝状ユニットを含有する分枝状オルガノポリシロキサンであってもよい。オルガノポリシロキサンの実質的に全てのケイ素原子に結合しているフェニル基を有するオルガノポリシロキサンが、特に有効である。このようなオルガノポリシロキサンの１つの好ましい例は、ポリ（メチルフェニルシロキサン）である。伝熱流体として知られている１つのトリメチルシロキシ末端ポリ（メチルフェニルシロキサン）は、２７．１ｍＮ／ｍの表面張力を有する。類似の分子量のシラノール末端ポリ（メチルフェニルシロキサン）は、３３．９ｍＮ／ｍの表面張力を有する。国際公開第２００８／１５２０４２号の実施例１に記載の別のポリ（メチルフェニルシロキサン）は、３２．８ｍＮ／ｍの表面張力を有する。これらフェニル基を含有する流体オルガノポリシロキサンは全て、消泡剤の疎水性流体として本発明の実施形態で用いるのに適している。
【００２４】
本発明の実施形態において消泡剤として用いられる疎水性流体（ａ）は、あるいは、ケイ素を含有しない有機流体であってもよい。例えば、液体ポリイソブチレン等の炭化水素流体であってもよい。商品名Ｄｙｎａｐａｋ  ｐｏｌｙ  ５５としてＵｎｉｖａｒ（オランダ）から販売されている液体ポリイソブチレンは、３０．４ｍＮ／ｍの表面張力を有する。
【００２５】
本発明の実施形態において消泡剤中の疎水性流体（ａ）として用いるのに適している別の有機疎水性流体は、繰り返しエーテルユニットが少なくとも３個の炭素原子を有するポリエーテルであり、例えば、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、又はポリテトラメチレンオキシドである。ポリプロピレンオキシドは、２９．０ｍＮ／ｍの表面張力を有する。
【００２６】
泡制御組成物は、ポリジオルガノシロキサン流体中に分散している疎水性充填剤（ｂ）を含有する。泡制御剤用の疎水性充填剤は周知のものであって、好ましくはＢＥＴ測定法によって測定される表面積が少なくとも５０ｍ２／ｇであるシリカ、チタニア、石英粉末、アルミナ、アルミノケイ酸塩、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、脂肪族カルボン酸の塩、例えばシクロヘキシルアミン等のイソシアネートとアミンとの反応生成物、又はエチレンビスステアロアミド若しくはメチレンビスステアロアミド等のアルキルアミド等の１００℃で固体の微粒子材料である。これらのうちの２以上の混合物を使用してもよい。
【００２７】
上記に述べた充填剤の一部のものは本来疎水性ではないが、疎水性を付与した場合には使用することができる。これはその場（すなわち、ポリシロキサン液に分散された際）で、又はポリシロキサン液と混合する前に充填剤を前処理することによって行うことができる。好ましい充填剤は、疎水化シリカである。好ましいシリカ材料は、加熱（例えばヒュームドシリカ）又は沈殿によって調製されるものである。シリカ充填剤は、例えば０．５〜５０μｍ、好ましくは２〜３０μｍ、最も好ましくは５〜２５μｍの平均粒径を有し得る。シリカ充填剤は脂肪酸で処理することによって疎水化することができるが、好ましくは、シラノール又はケイ素結合アルコキシ基によって末端封鎖されたジメチルシロキサンポリマー、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルジシロキサン、又は（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２基及びシラノール基を有する有機ケイ素樹脂等のメチル置換有機ケイ素材料の使用によって疎水化される。疎水化は、一般的に、少なくとも１００℃の温度で行われる。充填剤の混合物を用いてもよく、例えば、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（ドイツ）から商品名Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）Ｄ１０として販売されているような高度に疎水性のシリカ充填剤を、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商品名Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ９７２として販売されているような部分的に疎水性のシリカと共に用いてもよい。
【００２８】
本発明の実施形態の泡制御組成物中の疎水性充填剤（ｂ）の量は、好ましくは、疎水性流体（ａ）に基づいて０．５〜５０重量％、より好ましくは１〜１０又は１５重量％、最も好ましくは２〜８重量％である。
【００２９】
本発明の実施形態の洗剤組成物は、好ましくは、洗濯洗剤であるが、あるいは、食器洗い用洗剤、又はシャンプー、シャワージェル、若しくは固形石鹸等のパーソナルケア用洗剤組成物であってもよい。これら用途の全てにおいて、消費者は、洗浄工程中には泡がみられるが、すすぎ工程において急速に泡が除去されるのを好む場合がある。
【００３０】
洗剤組成物は、石鹸及び非石鹸アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、及び双極性の洗剤活性界面活性剤、並びにこれらの混合物から選択してもよい少なくとも１つの洗浄性界面活性剤を含む。多くの好適な洗剤活性界面活性剤が入手可能であり、例えば、「Ｓｕｒｆａｃｅ−Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」第Ｉ巻及び第ＩＩ巻、Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ  ａｎｄ  Ｂｅｒｃｈ等の文献に詳しく記載されている。用いることができる好ましい洗浄性界面活性剤は、石鹸並びに／又は合成非石鹸アニオン性及び／若しくは非イオン性化合物である。存在する界面活性剤の総量は、好適には、洗剤組成物の５〜４０重量％の範囲内である。
【００３１】
アニオン性界面活性剤の例としては、アルキルベンゼンスルホネート、特に、８〜１６個の炭素原子のアルキル鎖長を有する直鎖状アルキルベンゼンスルホネート；第一級及び第二級アルキルスルフェート、特に８〜１６個の炭素原子のアルキル鎖長を有する第一級アルキルスルフェート；アルキルエーテルスルフェート；オレフィンスルホネート；アルキルキシレンスルホネート；ジアルキルスルホスクシネート；及び脂肪酸エステルスルホネートが挙げられる。ナトリウム塩が、一般的に好ましい。洗剤組成物は、好ましくは、所望により非イオン性界面活性剤と共に、アニオン性界面活性剤を含有する。
【００３２】
用いることができる非イオン性界面活性剤としては、第一級及び第二級アルコールエトキシレート、特に、アルコール１分子当たり平均１〜２０モル、好ましくは１〜１０モルのエチレンオキシドでエトキシ化されている８〜２０個の炭素原子を有する脂肪族アルコールが挙げられる。好適な非エトキシ化非イオン性界面活性剤としては、アルキルポリグリコシド、グリセロールモノエーテル、及びポリヒドロキシアミドが挙げられる。
【００３３】
カチオン性有機洗浄性界面活性剤の例としては、アルキルアミン塩、四級アンモニウム塩、スルホニウム塩、及びホスホニウム塩が挙げられる。
【００３４】
本発明の実施形態の洗剤組成物は、通常、１以上の洗浄性ビルダーも含有する。組成物中の洗浄性ビルダーの総量は、好適には、５〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％の範囲である。存在し得る無機ビルダーとしては、炭酸ナトリウム、結晶性及び非晶質アルミノシリケート、例えば、ゼオライト及び層状シリケートが挙げられる。無機リン酸塩ビルダー、例えば、オルトリン酸ナトリウム、ピロリン酸塩、及びトリポリリン酸塩が存在してもよい。存在し得る有機ビルダーとしては、ポリアクリレート、アクリル酸／マレイン酸コポリマー、及びアクリル酸ホスフィネート等のポリカルボキシレートポリマー；シトレート、グルコネート、オキシジスクシネート、グリセロールモノ−、ジ−、及びトリスクシネート、カルボキシメチルオキシスクシネート、カルボキシメチルオキシマロネート、ジピコリネート、ヒドロキシエチルイミノジアセテート、アルキル−、及びアルケニルマロネート及びスクシネート等のモノマーポリカルボキシレート；並びにスルホン化脂肪酸塩が挙げられる。無機及び有機のビルダーは、両方とも、好ましくは、アルカリ金属塩、特にナトリウム塩の形態で存在する。
【００３５】
また、本発明の実施形態の洗剤組成物は、好適には、ペルオキシ漂白化合物、例えば、過酸化水素の水溶液を得ることができる無機過酸塩又は有機過酸を含有してもよい。好ましい無機過酸塩は、過ホウ酸ナトリウム一水和物及び四水和物、並びに過炭酸ナトリウムである。ペルオキシ漂白化合物は、漂白活性化剤（漂白前駆体）、例えば、ペルオキシカルボン酸前駆体、より具体的には、テトラアセチルエチレンジアミン等の過酢酸前駆体、又はペルオキシ安息香酸、又はペルオキシ炭酸前駆体と共に使用してもよい。
【００３６】
シャンプー組成物等のパーソナルケア用途を意図する洗剤組成物は、例えば、毛髪の櫛通り及び／又はスタイリングを容易にするため、並びに／又は毛髪のつや及び／若しくは柔軟性を改善するためのコンディショナー、香料、芳香剤、染料等の着色剤、香油、ビタミン、緩衝剤、安定剤、及び保存剤から選択される他の成分を含有してもよい。
【００３７】
本発明の実施形態の洗剤組成物は、粉末、液体、若しくは錠剤の形態、又は固形バー（固形石鹸）の形態であってもよい。手洗い用又は半自動機械で使用するための洗濯洗剤は、一般的に、粉末形態で販売されている。洗剤粉末は、例えば、相溶性の熱非感受性成分のスラリーを噴霧乾燥することによって、又は好ましくは高速ミキサー／造粒機を用いて原材料を混合及び造粒することによって、調製することができる。それほどロバストではないか又はより熱感受性の高い成分を、後に、洗剤粉末に配合してもよく、本発明の泡阻害組成物は、好ましくは、後にこの方法で配合される。
【００３８】
本発明の泡阻害組成物を配合し得る市販洗剤の例としては、中国でＵｎｉｌｅｖｅｒによって販売されているＯｍｏ  Ｔｏｔａｌ；ブラジルでＵｎｉｌｅｖｅｒによって販売されているＯｍｏ  ＭＡ；ギリシャにおいてＨｅｎｋｅｌによって販売されているＰｅｒｓｉｌ（登録商標）Ｅｘｐｒｅｓｓ；及び中国でＴｈｅ  Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙによって販売されているＡｒｉｅｌ（登録商標）が挙げられる。
【００３９】
粉末形態で販売されている洗剤組成物で使用するために、本発明の泡阻害組成物は、顆粒形態であってもよい。本発明の泡阻害組成物は、例えば、結合剤によって顆粒に凝集される粒子状担体に担持されてもよい。
【００４０】
担体の例は、硫酸ナトリウム、ゼオライト、他のアルミノシリケート又は例えばケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩、例えば、トリポリリン酸ナトリウム等のリン酸塩、炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース誘導体、顆粒状デンプン、粘土、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム及び天然デンプンである。担体の平均粒径は、好ましくは、１〜２５０μｍ、好ましくは５μｍ〜３０又は４０μｍの範囲である。担体粒子は、一般的に、顆粒状製品の６０重量％〜８５又は９０重量％を形成する。泡阻害疎水性流体は、一般的に、顆粒状製品の５重量％〜２０又は２５重量％を形成する。
【００４１】
結合剤は、液体結合媒体として担体に適用することができ、かつ担体粒子を互いに結合させる固体に固化し得る物質である。結合剤は、好ましくは、室温、すなわち２０〜２５℃で、固体稠度を有する物質であり、例えば、融点が３５〜１００℃のロウ状物質である。このような結合剤は、溶融状態で硫酸ナトリウム担体に適用され得、冷却により固化させて担体を凝集させることができる。あるいは、結合剤は、水溶性又は水分散性ポリマー、好ましくは膜形成ポリマーを含んでよく、これらは、水溶液又はエマルションとして担体に適用され得、また、担体を凝集させるために乾燥によって固化することができる。結合剤は、例えば、疎水性泡阻害流体に基づいて１０〜２００重量％で、最も好ましくは、泡阻害流体に基づいて２０〜１００又は１２０％で、泡阻害顆粒中に存在してもよい。
【００４２】
泡阻害顆粒は、疎水性流体（ａ）と共にその中に分散している超微粒子状固体疎水性充填剤とを含む消泡剤、及び液体結合媒体を、粒子を撹拌しながら担体粒子上に噴霧する凝集プロセスによって作製することができる。粒子は、例えば、粒子が連続的に通過する高剪断ミキサー内で撹拌することができる。適当なミキサーの１種は、泡阻害流体及び液体状態の結合剤が粒子上に噴霧される縦型連続式高剪断ミキサーである。このようなミキサーの１例は、Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ｓｃｈｕｇｉにより供給されているＦｌｅｘｏｍｉｘミキサーである。別の好適なミキサーとしては、混合チャンバー内で粉末−液体混合物の環状層が形成され、滞留時間が数秒〜約２分間である横型高剪断ミキサーが挙げられる。この種の機械の例は、ピンミキサー（例えば、ＬＢによって供給されているＴＡＧシリーズ、Ｒｕｂｂｅｒｇ−Ｍｉｓｃｈｔｅｃｈｎｉｋ製のＲＭ型機械、又はＬｏｄｉｇｅによって供給されているピンミキサー）、及びパドルミキサーである。他の好適なミキサーとしては、Ｇｌａｔｔ造粒機、例えばＬｏｄｉｇｅ  ＧｍｂＨによって販売されているプラウシェアミキサー、Ｆｏｒｂｅｒｇ型ミキサーとして知られているツイン逆回転パドルミキサー、及び回転円筒容器内に高剪断混合アームを含む強力ミキサーが挙げられる。
【００４３】
泡阻害顆粒は、一般的に、少なくとも０．１ｍｍ、好ましくは０．２５又は０．５ｍｍ超、１．２又は１．５又は更には２ｍｍ以下の平均粒径を有する。このような粒径、特に０．５〜１ｍｍの本発明に係る顆粒は、優れた流動特性及び耐圧縮性を有する。
【００４４】
シャンプー、洗濯用液体洗剤、又は液体食器洗い用洗剤で使用するために、泡制御剤は、エマルション形態、好ましくは、水中油型エマルションであってもよい。エマルションは、マクロエマルションであってもマイクロエマルションであってもよい。一般的に、これらは、分散相としての泡制御剤、１以上の界面活性剤、水、並びに保存剤、粘度調整剤、及び増粘剤等の標準的な添加剤を含む。界面活性剤は、上記の通り、アニオン性、カチオン性、非イオン性、又は両性物質から選択してもよい。エマルション中の泡制御剤の濃度は、例えば、１０〜５０％、より好ましくは２５〜４０％であってもよい。
【００４５】
疎水性泡制御流体（ａ）は、一般的に、洗剤組成物の０．０１〜２重量％、好ましくは、０．０３〜０．２重量％で洗剤組成物中に存在する。本発明に係る顆粒状泡制御組成物は、典型的に、０．１〜１０重量％、好ましくは、０．２〜０．５又は１．０％で洗剤粉末に添加される。
【実施例】
【００４６】
これらの実施例は、当業者に本発明を例示することを目的とするものであり、請求項に記載の本発明の範囲を制限するものとして解釈すべきではない。特に逆の記載のない限り、実施例中の全ての部及び百分率は、重量基準であり、全ての測定値は、約２５℃における測定値を示した。
【００４７】
（実施例１）
実質的に等モル量のメチルＣ１２〜１４アルキルシロキサンユニットと、カルボキシエチル基がＣ１２〜１３アルキル基によってエステル化されているメチル２−メチル−２−カルボキシエチルシロキサンユニットとを含む流体の実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサンに、６％  Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）Ｄ１０疎水性シリカを配合して、泡阻害組成物を形成した。
【００４８】
組成物の泡制御特性を一連の振盪試験で試験した。これら試験では、中国でＵｎｉｌｅｖｅｒによって販売されているＯＭＯ  Ｔｏｔａｌ洗剤粉末０．３５ｇを、２５０ｍＬの瓶内で脱塩水１００ｇに溶解させた。４．５ｍｇの消泡剤組成物を１ｇのスクロースに吸収させ、溶液に添加した。この手順を用いて、それを移動させるために用いられる容器の壁に付着した粘稠な消泡剤流体に起因するエラーを避けた。瓶に０〜１００％の目盛を付けた：０は、液体と空気との間の界面であり、１００％は瓶の最上部である。混合又は撹拌することなく瓶にフタをし、振盪機のシェーカーアームのクランプに配置し、振盪速度を４００ストローク／分に固定した。正確に８秒間瓶を振盪し、次いで、振盪を停止し、振盪後の初期泡高さ及び２分間（１２０秒間）の崩壊時間後の泡高さを記録した。異なる振盪時間（３２、４８、及び９６秒間）を用いて振盪試験を繰り返した。結果を表１に記録する；初期泡高さは「初期」として列挙し、２分間後の泡高さを「２分」として列挙した。
【００４９】
この第１の試験セットで用いた３．５ｇ／Ｌ洗剤粉末溶液は、洗浄サイクルの洗浄工程の模擬実験であった。第２の試験セットでは、洗剤溶液を０．４７ｇ／Ｌまで希釈し（それによって、消泡剤の濃度も希釈し）、洗浄サイクルの第１のすすぎ工程の模擬実験を行った。第３の試験セットでは、洗剤溶液を更に０．０６２ｇ／Ｌまで希釈して、第２のすすぎ工程の模擬実験を行った。
【００５０】
比較例Ｃ１では、消泡剤を添加することなく同量のＯＭＯ  Ｔｏｔａｌ洗剤粉末及び砂糖を用いて振盪試験を実施した。これら結果も表１に示す。
【００５１】
（実施例２）
流体ポリジオルガノシロキサンの代わりにＤｙｎａｐａｋ  ｐｏｌｙ  ５５液体ポリイソブチレンを用いて実施例１を繰り返した。実施例２で実施した振盪試験の結果を表１に示す。
【００５２】
（実施例３）
流体ポリジオルガノシロキサンの代わりにトリメチルシロキシ末端ポリ（メチルフェニルシロキサン）を用いて実施例１を繰り返した。実施例３では、ポリ（メチルフェニルシロキサン）流体に４％  Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）Ｄ１０疎水性シリカを配合して、泡阻害組成物を形成した。実施例３で実施した振盪試験の結果を表１に示す。
【００５３】
比較例Ｃ２では、流体ポリジオルガノシロキサンの代わりにトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンを用いて実施例１を繰り返した。比較例Ｃ２で実施した振盪試験の結果を表１に示す。
【表１】
2014513155.tif 000002
【００５４】
実施例１〜３の本発明の消泡剤組成物は、洗浄工程と等しい洗剤濃度で発生する泡に対してほんのわずかな効果しか有さなかったが、洗剤溶液をすすぎ工程と等しい濃度まで希釈したとき、消泡剤の濃度も対応して希釈されたにもかかわらず、泡を実質的に低減したことが表１から分かる。第２のすすぎ工程と等しい洗剤濃度では、持続している泡は見られなかった。消費者は、すすぎが完了したことに満足するであろう。本発明の消泡剤組成物を含まない比較例Ｃ１では、第２のすすぎ工程と等しい洗剤濃度でかなりの量の泡が見られた。従来の消泡剤を用いる比較例Ｃ２では、洗浄における泡の量が、消費者が洗浄効率を疑う可能性がある程度まで実質的に低下した。
【００５５】
実施例１の消泡剤組成物を洗濯手洗いプロセスで試験した。消泡剤組成物４ｍｇと混合した中国で販売されているＯＭＯ  Ｔｏｔａｌ洗剤粉末５．２５ｇを、３０℃の温度の硬度２４ＦＨの水１．５Ｌ、Ｃａ／Ｍｇ  ４：１に添加した。粉末を完全に溶解させた後、洗浄溶液を２０秒間泡立て、３００ｇの綿織布枕カバーに添加した。洗濯物を３０分間浸漬し、次いで、各枕カバーを洗浄液に３回漬け、絞った。３回目の絞りの後、４００ｇの液体を持ち越しつつ布地の洗濯物を洗浄液から取り出した（濡れた布地の重量７００ｇ）。洗浄液中の泡高さを定規で測定した。
【００５６】
絞った濡れた布地の洗濯物を同じ硬度のすすぎ水２．６Ｌに添加した。各枕カバーをすすぎ液に３回漬け、絞った。３回目の絞りの後、４００ｇの液体を持ち越しつつ布地の洗濯物を洗浄液から取り出した（濡れた布地の重量７００ｇ）。
【００５７】
すすぎ後の絞った濡れた布地の洗濯物を、同じすすぎ手順を用いて第２のすすぎ工程のために同じ硬度のすすぎ水２．６Ｌに添加した。４００ｇの液体を持ち越しつつ布地の洗濯物を洗浄液から取り出した（濡れた布地の重量７００ｇ）、第２のすすぎ液中の泡高さを測定した。布地を取り出した後、すすぎ容器の最上部の写真を撮影し、表面上に泡が存在しない領域に相当する規定の閾値よりも暗いピクセル数を計数するのを容易にするソフトウェアを用いて画像を解析した。ピクセル数が多いほど、泡の除去におけるすすぎがより効率的である。ピクセル数から、泡に覆われている泡表面の％を計算することができる。
【００５８】
比較実験では、消泡剤を添加していないＯＭＯ  Ｔｏｔａｌ洗剤粉末５．２５ｇを用いて手洗い試験を繰り返した。手洗い及びすすぎ試験の結果を表２に示す。すすぎ後の泡の結果は、写真解析方法（第２のすすぎ後のピクセル数）を用いたものである。
【表２】
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【００５９】
表２から分かる通り、サンプル４の消泡剤組成物は、洗浄中の泡に対して著しい効果を有しなかったが、すすぎ後に存在していた泡を実質的に除去した。
【００６０】
（実施例４）
実質的に等モル量のメチルＣ１２〜１４アルキルシロキサンユニットと、カルボキシエチル基がＣ１２〜１３アルキル基によってエステル化されているメチル２−メチル−２−カルボキシエチルシロキサンユニットとを含む流体の実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサンに、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｂｏｓｔｏｎ，ＭＡ）製の６％  ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ（登録商標）ＴＳ−５３０及び３％  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ  ９７２を配合した。
【００６１】
得られた配合物を脂肪族アルコールエトキシレート、Ｃｒｏｄａ（ヨーロッパ）製のＶｏｌｐｏ  Ｓ２及びＶｏｌｐｏ  Ｓ２０で乳化した。０．９８ｇのＶｏｌｐｏ  Ｓ２及び０．９８ｇのＶｏｌｐｏ  Ｓ２０を、７０℃の温度に予め加熱しておいた配合物１０ｇに添加した。成分を、３０秒間デンタルミキサーで混合した。次いで、ＣＰ  Ｋｅｌｃｏ（ヨーロッパ）製のＫｅｔｒｏｌ  ＲＤ（８％）、Ａｓｈｌａｎｄ（ヨーロッパ）製のＮａｔｒｏｓｏｌ（登録商標）ＬＲ（２３％）、及びＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）製のＫａｔｈｏｎ（登録商標）ＬＸ（１％）の水溶液１５．７ｇを添加し、続いて脱塩水２２．５ｇを添加した。
【００６２】
得られたエマルションをシャンプー製剤で評価した。１０μＬのエマルションをシャンプー（Ｔｈｅ  Ｐｒｏｃｔｅｒ  ａｎｄ  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のＰａｎｔｅｎｅ（登録商標））とゆっくり混合した。得られた混合物を１Ｌの水に希釈した。組成物の泡制御特性を、実施例１に記載の通り一連の振盪試験で試験した。本実施例では、８、３２、４８、又は９６秒間の振盪後に初期泡高さのみを記録した。結果を表３に記録する。
【００６３】
まず脱塩水中のシャンプーの濃度を６ｇ／Ｌと規定し、洗髪操作の洗浄工程の模擬実験を行った。第２の試験セットで用いたシャンプーの濃度は、すすぎ工程を模した１ｇ／Ｌであった。
【００６４】
比較実験では、消泡剤を添加せずに同じ濃度のシャンプーを用いて振盪試験を実施した。また、これら結果を表３に示す。
【００６５】
（実施例５）
流体ポリジオルガノシロキサンの代わりにＤｙｎａｐａｋ  ｐｏｌｙ  ５５液体ポリイソブチレンを用いて実施例４を繰り返した。実施例４で実施した振盪試験の結果を表３に示す。
【表３】
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【００６６】
サンプル５及び６の本発明の消泡剤組成物は、洗浄工程と等しいシャンプー濃度で生じる泡に対しほんのわずかな効果しか有さなかったが、すすぎ工程と等しい洗剤濃度では実質的に泡を低減したことが表３から分かる。
【００６７】
本発明は、様々な変形例及び代替物を作製しやすいが、具体的な実施形態は、実施例において一例として示され、本明細書に詳細に記載されている。しかし、本発明は、開示されている具体的な形態に限定されることを意図するものではないと理解すべきである。むしろ、本発明は、添付の特許請求の範囲によって規定されている通り本発明の趣旨及び範囲内の全ての変形例、等価物、及び代替物を網羅するものである。
【手続補正書】
【提出日】平成25年9月27日(2013.9.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．界面活性剤及び消泡剤を含む洗剤組成物を供給する工程であって、前記消泡剤が、（ａ）少なくとも２７ｍＮ／ｍかつ４０ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有する疎水性流体、及び（ｂ）前記疎水性流体中に分散している超微粒子状固体疎水性充填剤を含む、工程、
ｂ．前記洗剤組成物で水性媒体中の基材を洗浄する工程であって、前記消泡剤が前記洗浄工程中の発泡に影響を与えず、かつ前記洗剤組成物が洗浄工程中の基材に適用される、工程、
ｃ．前記洗剤組成物が適用されている前記基材を水ですすぐ工程であって、前記すすぎ工程中の発泡が阻害される、工程、
を含む、基材を洗浄する方法。
【請求項２】
前記洗浄工程中の前記水性媒体中の前記界面活性剤の濃度が、臨界ミセル濃度を上回り、前記すすぎ工程のすすぎ水中の前記界面活性剤の濃度が、臨界ミセル濃度を下回る、請求項１に記載の洗浄方法。
【請求項３】
前記基材が布地を含み、前記洗剤組成物が洗濯洗剤組成物である、請求項１又は２に記載の洗浄方法。
【請求項４】
前記洗剤組成物が、食器洗い用洗剤組成物である、請求項１又は２に記載の洗浄方法。
【請求項５】
前記洗剤組成物が、パーソナルケア用洗剤組成物である、請求項１又は２に記載の洗浄方法。
【請求項６】
前記パーソナルケア用洗剤組成物が、シャンプー、シャワージェル、又は固形石鹸である、請求項５に記載の洗浄方法。
【請求項７】
前記洗濯洗剤組成物が粉末形態であり、かつ粒子状担体に担持されている消泡剤を含む顆粒状泡制御剤を含有する、請求項３に記載の洗浄方法。
【請求項８】
前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗浄方法。
【請求項９】
前記疎水性流体が、オルガノポリシロキサン流体である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗浄方法。
【請求項１０】
前記疎水性オルガノポリシロキサン流体が、８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基によってエステル化されているカルボキシアルキル基を含有する、請求項９に記載の洗浄方法。
【請求項１１】
前記疎水性オルガノポリシロキサン流体が、オルガノポリシロキサンのＳｉ原子に結合している８〜１８個の炭素原子を有するアルキル置換基も含有する、請求項１０に記載の洗浄方法。
【請求項１２】
前記疎水性オルガノポリシロキサン流体が、ケイ素に結合しているフェニル基を含有する、請求項９に記載の洗浄方法。
【請求項１３】
前記疎水性流体が、ポリイソブチレンである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗浄方法。
【請求項１４】
前記超微粒子状固体疎水性充填剤が、疎水性シリカである、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の洗浄方法。
【国際調査報告】
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2014513155.tif 000006
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