(57)【要約】芳香族ポリエステルから誘導された脂肪族−芳香族コポリエステルを含む生分解性組成物、in situリン含有チタン系触媒によるこの組成物の製造法、および、この組成物で作られた物品。【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族−芳香族コポリエステルであって、
前記脂肪族−芳香族コポリエステルは、
（ａ）エチレングリコール基、１，２−プロピレングリコール基、１，３−プロピレングリコール基、１，２−ブタンジオール基、２，３−ブタンジオール基、１，４−ブタンジオール基、テトラメチルシクロブタンジオール、イソソルビド基、１，３−シクロヘキサンジメタノール基、１，４−シクロヘキサンジメタノール基、ヘキシレングリコール基、生物系ジオール基、およびこれらの組み合わせより選ばれる二価アルコール基と、
（ｂ）ポリ（エチレンテレフタラート）、ポリ（ブチレンテレフタラート）、ポリ（トリメチレンテレフタラート）、およびこれらの組み合わせより選ばれる、解重合した芳香族ポリエステル成分に由来する芳香族ジカルボン酸基と、
（ｃ）リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物と、チタンとを含むチタン触媒組成物と、
（ｄ）アジピン酸基と、
（ｅ）イソフタル酸基、アンチモン含有化合物、ゲルマニウム含有化合物、コバルト含有化合物、スズ、スズ含有化合物、チタン、チタン含有化合物、アルミニウム、アルミニウム塩、アルカリ塩、アルカリ土類金属塩、リン含有化合物、硫黄含有化合物、ナフタレンジカルボン酸基、エポキシ類、およびこれらの組み合わせより選ばれる芳香族ポリエステル残留物と、
を含み、
前記脂肪族−芳香族コポリエステルは、少なくとも２万ドルトンの数平均分子量と２から６未満の多分散度を持つことを特徴とする、脂肪族−芳香族コポリエステル。
【請求項２】
前記二価アルコール基が、１，４−ブタンジオール基、１，３−プロパンジオール基、エチレングリコール基、またはこれらの組み合わせより選ばれることを特徴とする、請求項１に記載のコポリエステル。
【請求項３】
前記芳香族ポリエステル成分が、石油系１，３−プロパンジオールから誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、生物系１，３−プロパンジオールから誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、石油系１，４−ブタンジオールから誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、生物系１，４−ブタンジオールから誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、未使用のポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（エチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（トリメチレンテレフタラート）、テレフタル酸とエチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールとから成るリサイクルしたコポリエステル、およびこれらの組み合わせより選ばれるポリマーを含むことを特徴とする、請求項１または請求項２に記載のコポリエステル。
【請求項４】
前記芳香族ポリエステル成分が、ポリ（ブチレンテレフタラート）を含み、
前記芳香族ポリエステル残留物が、チタン、チタン含有化合物、スズ、スズ含有化合物、エポキシ類、およびこれらの組み合わせより選ばれる、
ことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項５】
前記芳香族ポリエステル成分が、ポリ（トリメチレンテレフタラート）を含み、
前記芳香族ポリエステル残留物が、チタン、チタン含有化合物、スズ、スズ含有化合物、エポキシ類、およびこれらの組み合わせより選ばれる、
ことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項６】
前記芳香族ポリエステル成分が、ポリ（エチレンテレフタラート）ホモポリマー、ポリ（エチレンテレフタラート）の共重合体、またはこれらの組み合わせを含み、
前記芳香族コポリエステル残留物が、イソフタル酸基、アンチモン含有化合物、ゲルマニウム含有化合物、コバルト含有化合物、スズ含有化合物、アルミニウム、アルミニウム塩、アルカリ塩、アルカリ土類金属塩、リン含有化合物、硫黄含有化合物、ナフタレンジカルボン酸基、およびこれらの組み合わせより選ばれる、
ことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項７】
前記二価アルコール基が、エチレングリコール基と、ジエチレングリコール基、１，３−シクロヘキサンジメタノール基のシス異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノール基のシス異性体、１，３−シクロヘキサンジメタノール基のトランス異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノール基のトランス異性体、およびこれらの組み合わせの１つ以上とを含む混合物から選ばれることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項８】
前記芳香族ポリエステル残留物が、イソフタル酸基を更に含むことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項９】
前記チタン触媒が、
チタン酸テトライソプロピルと、
（１）リン含有化合物（リン含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は０．５：１超から３：１以下）、
（２）窒素含有化合物（窒素含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は０．５：１超から４：１以下）、
（３）ホウ素含有化合物（ホウ素含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は０．５：１超から４：１以下）、および
（４）これらの組み合わせ、
より選ばれる反応物と、
の反応生成物を含むことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項１０】
前記リン含有化合物が、リン酸、ポリリン酸、亜リン酸、リン酸モノブチル、リン酸ジブチル、リン酸モノアルキル、リン酸ジアルキル、またはこれらの組み合わせより選ばれることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項１１】
前記ホウ素含有化合物が、ホウ酸、ホウ素アルコキシド、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタホウ酸塩およびエステル（metaborates）、ホウ酸モノアルキル、ホウ酸ジアルキル、ホウ酸トリアルキル、ボラジン、およびこれらの組み合わせより選ばれることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項１２】
前記窒素含有化合物が、アルキルアミン、芳香族アミン、アルキル芳香族アミン、アルカノールアミン、アンモニウム化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項１３】
前記コポリエステルが、前記コポリエステルの総質量に対して０超から３００ｐｐｍ未満のリン含有化合物を含むことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項１４】
前記コポリエステルが、前記コポリエステルの総質量に対して０超から３００ｐｐｍ未満の窒素含有化合物を含むことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項１５】
前記コポリエステルが、前記コポリエステルの総質量に対して０超から３００ｐｐｍ未満のホウ素含有化合物を含むことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項１６】
−３５℃から０℃のＴｇを持つことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項１７】
９０℃から１６０℃のＴｍを持つことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項１８】
前記コポリエステルが、Ｄ６５照明を用いた色度計での測定で、少なくともＬ＊＝７０．０；ａ＊＝−２．０；ｂ＊＝−０．２の白色度を持つことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項１９】
組成物であって、
前記組成物は、
（ｉ）組成物の総質量に対して１０超から５９．９６質量％の、前記請求項のいずれか１項に記載の脂肪族−芳香族コポリエステルと、
（ｉｉ）組成物の総質量に対して４０超から８９．９６質量％未満の、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリカーボナート、澱粉、芳香族ポリエステル、環状脂肪族ポリエステル、ポリエステルアミド、芳香族ポリカーボナート、およびこれらの組み合わせより選ばれるポリマーと、
（ｉｉｉ）組成物の総質量に対して０．０１から５質量％の、核生成剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、可塑剤、エポキシ化合物、溶融強度添加剤、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、
（ｉｖ）組成物の総質量に対して０．０１から４５質量％の、アルコール、アセタート、アルコール−アセタート共重合体、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、
（ｖ）組成物の質量に対して０．０１から２質量％の、架橋剤、老化防止剤、劣化剤（retrogradation agents）、ブロッキング防止剤、水、臭気調整剤、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、
の組み合わせを含むことを特徴とする組成物。
【請求項２０】
前記脂肪族ポリエステルが、ポリ乳酸、ポリ（ヒドロキシアルカノアート）、ポリ（ブチレンスクシナート）、ポリ（ブチレンアジパート）、ポリ（ブチレンスクシナートアジパート）、ポリ（カプロラクトン）、およびこれらの組み合わせより選ばれることを特徴とする、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
請求項１９または請求項２０の組成物を、押し出し、カレンダー処理、押出成形、ブロー成形、溶媒キャスト、または射出成形したことを特徴とする物品。
【請求項２２】
前記物品がフィルムであることを特徴とする、請求項２１に記載の物品。
【請求項２３】
前記フィルムが、前記組成物の押出成形またはカレンダー処理によって成形されることを特徴とする、請求項２２に記載のフィルム。
【請求項２４】
請求項１に記載のコポリエステルの製造法であって、
前記製造法は、
（ａ）
（ｉ）前記芳香族ポリエステル成分を、
（ｉｉ）エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、テトラメチルシクロブタンジオール、イソソルビド、１，３−シクロヘキサンジメタノール異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノール異性体、ヘキシレングリコール、生物系ジオール、およびこれらの組み合わせより選ばれるジオール成分と、
（ｉｉｉ）アジピン酸、アジピン酸オリゴマー、およびこれらの組み合わせより選ばれるアジピン酸成分の存在下、
反応器中、少なくとも大気圧である圧力と１６０℃から２５０℃の温度で、不活性雰囲気中、撹拌しながら、前記芳香族ポリエステル成分を解重合して溶融混合物とするのに十分な条件下で反応させることにより、前記芳香族ポリエステル成分を解重合する工程と、
（ｂ）減圧条件下で撹拌しながら、前記溶融混合物の温度を２４０℃から２７０℃の温度に上げて、請求項１に記載のコポリエステルを生成する工程と、
を含み、
前記製造法は、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物と、チタンとを含む前記チタン触媒組成物の存在下で行われることを特徴とする、コポリエステルの製造法。
【請求項２５】
前記ジオール成分が１，４−ブタンジオールを含むことを特徴とする、請求項２４に記載の製造法。
【請求項２６】
前記ジオール成分が、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、およびこれらの組み合わせより選ばれるジオールを含み、
前記製造法が、１，４−ブタンジオールを前記溶融混合物に加える工程を更に含むことを特徴とする、請求項２４に記載の製造法。
【請求項２７】
前記芳香族ポリエステル成分が、石油系１，３−プロパンジオールから誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、生物系１，３−プロパンジオールから誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、石油系１，４−ブタンジオールから誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、生物系１，４−ブタンジオールから誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、未使用のポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（エチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（トリメチレンテレフタラート）、テレフタル酸とエチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールとのリサイクルしたコポリエステル、およびこれらの組み合わせより選ばれるポリマーを含むことを特徴とする、請求項２４から請求項２６のいずれか１項に記載の製造法。
【請求項２８】
前記チタン触媒組成物が、前記芳香族ポリエステル成分の解重合の間にin situで作られることを特徴とする、請求項２４から請求項２７のいずれか１項に記載の製造法。
【請求項２９】
前記チタン触媒組成物が、前記芳香族ポリエステル成分の解重合の前に作られることを特徴とする、請求項２４から請求項２７のいずれか１項に記載の製造法。
【請求項３０】
リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物と、チタンとを含むことを特徴とするチタン触媒組成物。
【請求項３１】
請求項３０に記載のチタン触媒であって、
前記チタン触媒は、
チタン酸テトライソプロピルと、
（１）リン含有化合物（リン含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は０．５：１超から３：１以下）、
（２）窒素含有化合物（窒素含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は０．５：１超から４：１以下）、
（３）ホウ素含有化合物（ホウ素含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は０．５：１超から４：１以下）、および
（４）これらの組み合わせ、
より選ばれる反応物と、
の反応生成物を含むことを特徴とするチタン触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレンテレフタラートから得られたポリ（ブチレン−コ−アジパートテレフタラート）である脂肪族−芳香族コポリエステル、このコポリエステルを含む組成物および物品、このコポリエステルの製造法、および、in situリン含有チタン系触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリブチレンテレフタラート（ＰＢＴ）を材料とする熱可塑性成形材料は様々な用途に用いられる。多くの顧客にとって有用であるにもかかわらず、従来のＰＢＴ成形材料は、使用済みまたは工業製品供給後のＰＢＴスクラップ材料が大量に入手できないため、ＰＢＴのリサイクル資源からは一般に作ることができない。ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）は、ＰＢＴと異なり、生産量が非常に多く、消費者廃棄物からずっと容易に回収される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第５４５１６１１号明細書
【特許文献２】米国特許第５２６６６０１号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００９／０２７５６９８号明細書
【特許文献４】特開昭６０−１４７４３０号公報
【特許文献５】米国特許第６３０３７３８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
再生不可能な資源の保存と、十分に活用されていないスクラップＰＥＴのより効果的なリサイクルの要望が高まり、スクラップＰＥＴ材料からＰＢＴを得るための低コストで改良された方法、特に、それによって得られるＰＢＴ組成物が望ましい物理的特性（引張および衝撃強度など）と熱的特性を持つような方法が求められている。この方法が他のポリマー成分および／または不純物を含むＰＥＴ混合組成物にも適用可能であれば特に有益であろう。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本願では、脂肪族−芳香族コポリエステルを開示しており、このコポリエステルは、エチレングリコール基、１，２−プロピレングリコール基、１，３−プロピレングリコール基、１，２−ブタンジオール基、２，３−ブタンジオール基、１，４−ブタンジオール基、テトラメチルシクロブタンジオール、イソソルビド基、１，３−シクロヘキサンジメタノール基、１，４−シクロヘキサンジメタノール基、ヘキシレングリコール基、生物系ジオール基、およびこれらの組み合わせより選ばれる二価アルコール基と、ポリ（エチレンテレフタラート）、ポリ（ブチレンテレフタラート）、ポリ（トリメチレンテレフタラート）、およびこれらの組み合わせより選ばれる、解重合した芳香族ポリエステル成分に由来する芳香族ジカルボン酸基と、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量（color-reducing amount）の化合物と、チタンとを含むチタン触媒組成物と、アジピン酸基と、イソフタル酸基、アンチモン含有化合物、ゲルマニウム含有化合物、コバルト含有化合物、スズ、スズ含有化合物、チタン、チタン含有化合物、アルミニウム、アルミニウム塩、アルカリ塩、アルカリ土類金属塩、リン含有化合物、硫黄含有化合物、ナフタレンジカルボン酸基、エポキシ類、およびこれらの組み合わせより選ばれる芳香族ポリエステル残留物（residue）とを含み、この脂肪族−芳香族コポリエステルは、少なくとも２万ドルトンの数平均分子量と２から６未満の多分散度（polydispersity index）を持つ。
【０００６】
別の実施の形態では、組成物の総質量に対して１０超から５９．９６質量％の前記脂肪族−芳香族コポリエステルと、組成物の総質量に対して４０超から８９．９６質量％未満の、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリカーボナート、澱粉、芳香族ポリエステル、環状脂肪族ポリエステル、ポリエステルアミド、芳香族ポリカーボナート、およびこれらの組み合わせより選ばれるポリマーと、組成物の総質量に対して０．０１から５質量％の、核生成剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、可塑剤、エポキシ化合物、溶融強度添加剤、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、組成物の総質量に対して０．０１から４５質量％の、アルコール、アセタート（acetate）、アルコール−アセタート共重合体、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、組成物の質量に対して０．０１から２質量％の、架橋剤、老化防止剤、劣化剤（retrogradation agents）（ステアリン酸、パルミチン酸、これらの組み合わせなどの脂肪酸など）、ブロッキング防止剤、水、臭気調整剤、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、の組み合わせを含む組成物を提示する。
【０００７】
更に別の実施の形態では前記コポリエステルの製造法を提示し、この製造法は、前記芳香族ポリエステル成分を、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、テトラメチルシクロブタンジオール、イソソルビド、１，３−シクロヘキサンジメタノール異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノール異性体、ヘキシレングリコール、生物系ジオール、およびこれらの組み合わせより選ばれるジオール成分と、アジピン酸、アジピン酸オリゴマー、およびこれらの組み合わせより選ばれるアジピン酸成分の存在下、反応器中、少なくとも大気圧である圧力と１６０℃から２５０℃の温度で、不活性雰囲気中、撹拌しながら、前記芳香族ポリエステル成分を解重合して溶融混合物とするのに十分な条件下で反応させることにより、前記芳香族ポリエステル成分を解重合する工程と、減圧条件下で撹拌しながら、前記溶融混合物の温度を２４０℃から２７０℃の温度に上げて、コポリエステルを生成する工程と、を含み、この製造法は、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物と、チタンとを含む前記チタン触媒組成物の存在下で行われる。
【０００８】
更に別の実施の形態において、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物と、チタンとを含むチタン触媒組成物を提示する。
【０００９】
本発明のこれらおよびその他の特徴、態様、および長所は、以下の記述および添付の請求項を参照すれば、更に良く理解されよう。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、リサイクルしたポリ（エチレンテレフタラート）などのポリ（エチレンテレフタラート）原料と、選択されたジオール基、選択された芳香族ジカルボン酸基、アジピン酸基、および芳香族ポリエステル残留物とから、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物と、チタンとを含むチタン触媒組成物の存在下において、ポリ（ブチレン−コ−アジパートテレフタラート）が製造できるという発見に基づくものである。
【００１１】
チタン触媒は、チタン酸テトライソプロピルと、
（１）リン含有化合物（リン含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は０．５：１超から３：１以下）、
（２）窒素含有化合物（窒素含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は０．５：１超から４：１以下）、
（３）ホウ素含有化合物（ホウ素含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は０．５：１超から４：１以下）、および
（４）これらの組み合わせ、
より選ばれる反応物との反応生成物を含む。
【００１２】
リン含有化合物としては、リン酸、ポリリン酸、亜リン酸、リン酸モノブチル、リン酸ジブチル、リン酸モノアルキル、リン酸ジアルキル、またはこれらの組み合わせが挙げられる。
【００１３】
窒素含有化合物としては、アルキルアミン、芳香族アミン、アルキル芳香族アミン、アルカノールアミン、アンモニウム化合物、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００１４】
ホウ素含有化合物としては、ホウ酸、ホウ素アルコキシド、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタホウ酸塩およびエステル（metaborates）、ホウ酸モノアルキル、ホウ酸ジアルキル、ホウ酸トリアルキル、ボラジン、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００１５】
より詳細には、本発明は、この触媒によって品質と見かけの良いポリ（ブチレン−コ−アジパートテレフタラート）共重合体が製造できるという発見に基づくものである。
【００１６】
本願中で用いられている用語“白色”は、その物質が、少なくとも７０、または少なくとも８０、あるいは少なくとも８５であるＬ＊値と、ほぼ０に近い（ＣＩＥカラースケール上で５単位未満）、対応する“ａ”値と“ｂ”値の組で表される白色であると記述されることを意味する。ここで、“ａ”は、ＣＩＥ  ＬＡＢカラースケール上における白色材料の赤および緑色を表し、“ｂ”は、青および黄色を表す。Ｌ＊値は、７０、または８０、あるいは８５から１００の範囲とすることができる。色を記述するための“Ｌ＊，ａ，ｂ”法は良く知られており、ＣＩＥ（Commission Internationale de l’Eclairage）により開発された。ＣＩＥは、光源と、観測者と、色を記述するための値を導き出す方法とを定めた測色法を提示しており、この方法では、色空間中での色の位置を示すため、Ｌ＊、ａ＊、およびｂ＊で表される３個の座標を使用する。色をＣＩＥＬＡＢで表す場合、Ｌ＊は明度を示し、値が０に近ければ、全吸収または色がどのくらい暗いかを意味する。Ｌ＊値が１００に近ければ、全反射または色がどのくらい明るいかを意味する。ａ＊は、色がどのくらい緑または赤いかを示し、一方、ｂ＊は、色がどのくらい青または黄色いかを表している。
【００１７】
文中で用いられている用語“リサイクル”は、製造され、使用されたか廃棄されようとしている全ての成分を指す。つまり、リサイクルポリエステルは、例えば飲用瓶として使用されたポリエステル、あるいは、製造工程の副生物で、例えば要求仕様に合わないため別の方法で廃棄または処分されようとしているポリエステルでも良い。このため、リサイクル材料には、使用されなかった未使用材料が含まれることもある。
【００１８】
文中で用いられている接頭辞“バイオ”または“生物系”は、その化合物または組成物が究極的に生物源に由来することを意味し、例えば、“バイオ−１，３−プロパンジオール”は、石油源ではなく、生物源（例えば、植物または微生物源）に由来するものである。同様に、接頭辞“石油”または“石油系”は、その化合物または組成物が究極的に石油源に由来することを意味し、例えば、“石油系ポリ（エチレンテレフタラート）”は、石油由来の反応物から誘導されたものである。
【００１９】
文中で用いられている単数形“a”、“an”、および“the”には複数の指示対象が含まれる。用語“組み合わせ（combination）”には、配合物、混合物、合金、反応生成物などが含まれる。別に定義のない限り、文中で用いられている技術および科学用語は、当業者に一般的に理解されているものと同じ意味を持つ。化合物は標準命名法を用いて記述する。用語“およびこれらの組み合わせ”には、指名された成分、および／または、特に指名されていないが本質的に同じ機能を持つ他の成分が含まれる。
【００２０】
本願中で用いられている用語“ランダム共重合体”は、鎖中のどの部分においても、所定のモノマー単位が見られる確率が、隣接する単位の性質と無関係である高分子を含む共重合体を指している。
【００２１】
操作実施例または別に指示されている以外の、本明細書および請求項で用いられている成分の量、反応条件などを示す全ての数または表現は、全ての例において、用語“約”で修飾されていると理解すべきである。本特許出願には様々な数値域が開示されている。これらの範囲は連続しているため、最小値と最大値の間の全ての値がこれに含まれる。同じ特性値または成分を示している全ての範囲の端点は独立して組み合わせることができ、挙げられた端点を含んでいる。別の方法で明確に示されていない限り、本願で指定されている様々な数値域は近似値である。用語“０超から（from more than 0 to）”である量は、指名された成分が、０を超えるような何らかの量で、また、指名されたより高い方の量までとそれを含む量で存在することを意味する。
【００２２】
全てのＡＳＴＭ試験およびデータは、別に示されていない限り、ＡＳＴＭ規格の２００３年版によるものである。
【００２３】
用語“テレフタル酸基”、“イソフタル酸基”、“エチレングリコール基”、“ブタンジオール基”、および“ジエチレングリコール基”を、例えば、分子内の基の質量％を示すために用いる場合、用語“イソフタル酸基”は、式（−Ｏ（ＣＯ）Ｃ６Ｈ４（ＣＯ）−）を持つイソフタル酸の基または残基を意味し、用語“テレフタル酸基”は、式（−Ｏ（ＣＯ）Ｃ６Ｈ４（ＣＯ）−）を持つテレフタル酸の基または残基を意味し、用語“ジエチレングリコール基”は、式（−Ｏ（Ｃ２Ｈ４）Ｏ（Ｃ２Ｈ４）−）を持つジエチレングリコールの基または残基を意味し、用語“ブタンジオール基”は、式（−Ｏ（Ｃ４Ｈ８）−）を持つブタンジオールの基または残基を意味し、用語“エチレングリコール基”は、式（−Ｏ（Ｃ２Ｈ４）−）を持つエチレングリコールの基または残基を意味している。
【００２４】
ポリオール存在下で芳香族ポリエステルを解重合してコポリエステルを製造する方法は当該技術において既知である。例えば、米国特許第５，４５１，６１１号は、ＢＤＯとの反応により、廃棄ポリエチレンテレフタラートを、ポリ（エチレン−コ−ブチレンテレフタラート）またはポリブチレンテレフタラートのいずれかに変換する方法を述べている。米国特許第５，４５１，６１１号の主目的は、ＰＥＴ廃棄物を、ＰＥＴをその成分モノマーまたはオリゴマーに分解することなく、別の高付加価値ポリマーに直接変換する方法の提示であった。この特許では、ジオール類の組み合わせを様々な量比で混合した様々なポリマーの多くの実施例を開示している。米国特許第５，４５１，６１１号の実施例１１は、ＥＧをＢＤＯで完全に置き換えて製造したＰＢＴポリマーを示している。米国特許第５，２６６，６０１号および米国特許第（U.S. Pat No.）２００９０２７５６９８（Ａ１）号は、ＰＥＴをＢＤＯと反応させて、ＰＥＴから“ＰＢＴ”を製造する方法を述べている。
【００２５】
脂肪族−芳香族コポリエステルの原料となる芳香族ポリエステル成分は、様々な形が可能である。一般に、ポリエチレンテレフタラートの場合、ＰＥＴ成分としては、フレーク、粉末／チップ、フィルム、またはペレット状のリサイクル（廃棄）ＰＥＴが挙げられる。使用前に、一般にＰＥＴを処理して、紙、接着剤、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ナイロン、ポリ乳酸（脂肪族ポリエステル）、その他の汚染物質などの不純物を除く。
【００２６】
コポリエステルに組み込む第１の二価アルコール基は、脂肪族ジカルボン酸および芳香族ポリエステルと反応してコポリエステル中の第１の二価アルコール基となるようなどのような二価アルコールからも、誘導することができる。適当な二価アルコール類の例としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、テトラメチルシクロブタンジオール、イソソルビド、シクロヘキサンジメタノール（１，２−、１，３−、１，４−シクロヘキサンジメタノールなど）、生物系ジオール、ヘキシレングリコール、およびこれらの組み合わせが挙げられる。別の実施の形態において、二価アルコールは、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、およびこれらの組み合わせより選ばれる。
【００２７】
前述の二価アルコールはいずれも生物源由来のものとすることができる。ある実施の形態では、二価アルコールの全てまたは一部が生物源由来である。文中で用いられている“生物系ジオール”は、生物源から命名および誘導されたもの以外のアルコール（例えば、様々なペントース類、ヘキソース類等）を指す。第１の二価アルコールは一般に、芳香族ポリエステルと脂肪族ジカルボン酸とを含む混合物に加えられる。
【００２８】
コポリエステルの生成に十分な条件下、芳香族ポリエステルを第１の二価アルコールおよび脂肪族ジカルボン酸と反応させたときに、芳香族ジカルボン酸基がコポリエステルに組み込まれる。芳香族ジカルボン酸基の例としては、イソフタル酸基、テレフタル酸基、ナフタル酸基、およびこれらの組み合わせが挙げられる。ポリエステル中の芳香族ジカルボン酸基は、対応するジ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルエステルから誘導されるものであっても良い。望ましい実施の形態では、芳香族ジカルボン酸基は、テレフタル酸またはそのジ（Ｃ１〜３）アルキルエステルから誘導される。つまり、芳香族ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸残基を含むポリエステルであり、第１の二価アルコールおよび脂肪族ジカルボン酸と反応させると、芳香族ジカルボン酸基と、第１の二価アルコール基と、第２の二価アルコール基とを含むコポリエステルが生成する、どのような芳香族ポリエステルであっても良い。
【００２９】
ある実施の形態において、芳香族ポリエステルは、（ｉ）芳香族ジカルボン酸基として総酸基の少なくとも４０モル％を含み、（ｉｉ）ポリ（エチレンテレフタラート）、ポリ（ブチレンテレフタラート）、ポリプロピレンテレフタラート、前述のものの共重合体、およびこれらの組み合わせから成る群より選ばれる。適当な芳香族ポリエステルの具体例としては、ポリ（エチレンテレフタラート）、ポリ（ブチレンテレフタラート）、ポリトリメチレンテレフタラート、およびこれらの組み合わせが挙げられる。芳香族ポリエステルは石油系でも生物系でも良く、ある実施の形態では、リサイクルした芳香族ポリエステル、例えば、リサイクルポリ（エチレンテレフタラート）である。リサイクルポリエステルは、例えば、フレーク、ペレットなど、どのような形でも良い。
【００３０】
芳香族ポリエステルを第１の二価アルコールおよび脂肪族ジカルボン酸と反応させてコポリエステルを生成するときに、脂肪族ジカルボン酸基がコポリエステルに組み込まれる。脂肪族ジカルボン酸の例としては、一般式（ＣＨ２）ｍ（ＣＯＯＨ）２  （式中、ｍは２から１０の整数）を持つ成分が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸は、デカン二酸、アジピン酸、またはセバシン酸であっても良い。脂肪族ジカルボン酸がアジピン酸の場合、ｍの値は４である。脂肪族ジカルボン酸がセバシン酸の場合、値ｍは８である。ある実施の形態では、脂肪族ジカルボン酸の全てまたは一部が生物系脂肪族ジカルボン酸である。
【００３１】
脂肪族−芳香族コポリエステルは、芳香族ポリエステルに由来する第２の二価アルコール基を更に含んでおり、これは、第１の二価アルコールが脂肪族ジカルボン酸存在下で芳香族ポリエステルと反応するときに、コポリエステルに組み込まれる。このように、第１の二価アルコールとは異なり、第２の二価アルコールは、ポリエステルと脂肪族ジカルボン酸とを含む混合物には加えられない。適当な第２の二価アルコール基の例としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、テトラメチルシクロブタンジオール、イソソルビド、シクロヘキサンジメタノール（１，２−、１，３−、１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む）、ヘキシレングリコール、およびこれらの組み合わせの残基が挙げられる。第２の二価アルコール基は芳香族ポリエステルに由来するものであるため、第１と第２の二価アルコール基は、同じでも異なっていても良い。例えば、第１の二価アルコール基を、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、またはこれらの組み合わせの残基とし、第２の二価アルコール基を、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、またはこれらの組み合わせとしても良い。ある実施の形態では、第１の二価アルコール基と第２の二価アルコール基が同じである。別の実施の形態では、第１の二価アルコール基と第２の二価アルコール基が異なっている。
【００３２】
具体的な実施の形態において、第１の二価アルコールは、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、またはこれらの組み合わせであり、脂肪族ジカルボン酸は、デカン二酸、アジピン酸、セバシン酸、またはこれらの組み合わせであり、第２の二価アルコール基は、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、またはこれらの組み合わせの残基であり、芳香族ポリエステルは、石油系１，３−プロパンジオールから誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、生物系１，３−プロパンジオールから誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、石油系１，４−ブタンジオールから誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、生物系１，４−ブタンジオールから誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、未使用のポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（エチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（トリメチレンテレフタラート）、テレフタル酸とエチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールとのリサイクルしたコポリエステル、およびこれらの組み合わせである。
【００３３】
別の実施の形態において、芳香族ジカルボン酸エステル基は、リサイクルしたＰＥＴから誘導されたテレフタル酸ジメチルと二価アルコールとの重合生成物を含み、更にこのとき、コポリエステルはテレフタル酸ジメチル残留組成物を更に含んでいる。テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ、またはテレフタル酸のジメチルエステルとも呼ばれる）の回収法は当該技術において既知であり、例えば、その内容を本件に引用して援用する、米国特許第６，４７２，５５７号およびその中に開示されている他の特許に述べられている。典型的に、ポリエチレンテレフタラートを高温かつ適当な条件下でメタノールなどのアルコールと反応させるとポリエステルのエステル結合が切れて、テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）などの対応するテレフタル酸のジエステルが生じる。
【００３４】
コポリエステル中の第１の二価アルコール基と第２の二価アルコール基の量は変えることができる。ある実施の形態において、第１の二価アルコール基の含有量は、二価アルコールの総含量の８０から９９．６モル％であり、第２の二価アルコール基の含有量は、二価アルコールの総含量の０．４モル％から２０．０モル％である。別の実施の形態において、第１の二価アルコール基の含有量は、組成物中の二価アルコール基の総含量の８５から９９．４モル％であり、第２の二価アルコール基の含有量は、二価アルコールの総含量の０．６から１５．０モル％である。
【００３５】
芳香族ジカルボン酸基と脂肪族ジカルボン酸基の相対量は変えることができる。ある実施の形態において、芳香族ジカルボン酸基と脂肪族ジカルボン酸基は、０．６：１から６：１の芳香族ジカルボン酸基：脂肪族ジカルボン酸基モル比を持つ。別の実施の形態において、芳香族ジカルボン酸基と脂肪族ジカルボン酸基は、０．６：１から１．３：１の芳香族ジカルボン酸基：脂肪族ジカルボン酸基モル比で存在する。
【００３６】
コポリエステル中の芳香族酸基（特に、イソフタル酸基およびテレフタル酸基）の含量は、使用する芳香族ポリエステルと反応条件に応じて変わると考えられる。ある実施の形態において、芳香族ジカルボン酸基は、共重合体中に存在する酸基の総モルに対して、０．２から３．０モル％のイソフタル酸基と、４７から４９．８モル％のテレフタル酸基を含んでいる。
【００３７】
具体的な実施の形態において、第１の二価アルコール基の含有量は、二価アルコールの総含量の８０から９９．６モル％であり、第２の二価アルコール基の含有量は、二価アルコールの総含量の０．４モル％から２０．０モル％であり、芳香族ジカルボン酸基と脂肪族ジカルボン酸基は、０．６：１から６：１の芳香族ジカルボン酸基：脂肪族ジカルボン酸モル比を持ち、芳香族ジカルボン酸基は、共重合体中のジカルボン酸基の総モルに対して、それぞれ、０．２から３．０モル％のイソフタル酸基と、４７から４９．８モル％のテレフタル酸基を含んでいる。
【００３８】
本コポリエステルは、芳香族ポリエステルの製造に由来する触媒残留物、芳香族ポリエステル中の添加剤に由来する残留物、または、芳香族ポリエステルの製造、および／または、第１の二価アルコールと脂肪族二酸と芳香族ポリエステルとの反応の際に起きる副反応から生じる残留物など、芳香族ポリエステル中に存在する他の残留物（residues）を更に含んでいても良い。
【００３９】
例えば、芳香族ポリエステルがポリ（エチレンテレフタラート）成分を含んでいる場合、芳香族ポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタラート）ホモポリマー、ポリ（エチレンテレフタラート）共重合体、またはこれらの組み合わせを含んでいても良く、前記脂肪族−芳香族コポリエステルは、当該ポリ（エチレンテレフタラート）組成物に由来する残留物を含んでいる。ポリ（エチレンテレフタラート）成分に由来する残留物は、エチレングリコール基、ジエチレングリコール基、イソフタル酸基、アンチモン含有化合物、ゲルマニウム含有化合物、チタン含有化合物、コバルト含有化合物、スズ含有化合物、アルミニウム、アルミニウム塩、１，３−シクロヘキサンジメタノール異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノール異性体、アルカリ塩、アルカリ土類金属塩、リン含有化合物およびアニオン、硫黄含有化合物およびアニオン、ナフタレンジカルボン酸、１，３−プロパンジオール基、またはこれらの組み合わせであっても良い。ある実施の形態において、ポリ（エチレンテレフタラート）成分に由来する残留物は、エチレングリコール基、ジエチレングリコール基、より詳細には、エチレングリコール基、ジエチレングリコール基の組み合わせを含んでいる。
【００４０】
従って、本発明には、ポリ（エチレンテレフタラート）成分に由来する残留物が、前述の材料の個々の要素とその組み合わせを含んでいる実施の形態が含まれる。ポリ（エチレンテレフタラート）成分に由来する残留物は、例えば、イソフタル酸基を含んでいても良い。ある実施の形態において、ポリ（エチレンテレフタラート）成分に由来する残留物は、１，３−シクロヘキサンジメタノールのシス異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノールのシス異性体、１，３−シクロヘキサンジメタノールのトランス異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノールのトランス異性体、およびこれらの組み合わせを更に含んでいる。ある実施の形態において、ポリ（エチレンテレフタラート）成分に由来する残留物には、エチレングリコールおよびジエチレングリコール基の組み合わせ、必要に応じて更にイソフタル酸基が含まれ、更に、１，３−シクロヘキサンジメタノールのシス異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノールのシス異性体、１，３−シクロヘキサンジメタノールのトランス異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノールのトランス異性体、またはこれらの組み合わせを含んでいても良い。ある実施の形態において、ポリエチレンテレフタラート成分に由来する残留物は、エチレングリコール基、ジエチレングリコール基、イソフタル酸基、シクロヘキサンジメタノールのシス異性体、シクロヘキサンジメタノールのトランス異性体、およびこれらの組み合わせを含んでいる。ある実施の形態において、ポリ（エチレンテレフタラート）成分に由来する残留物は、エチレングリコール基、ジエチレングリコール基、およびコバルト含有化合物を含み、別の実施の形態において、ポリ（エチレンテレフタラート）成分に由来する残留物は更にイソフタル酸基を含んでいる。
【００４１】
芳香族ポリエステルがポリ（ブチレンテレフタラート）である場合、本組成物は、ブタンジオール、チタン、スズ、またはこれらの組み合わせなどのポリ（ブチレンテレフタラート）残留物を、必要に応じてエポキシ類と共に、含んでいても良い。
【００４２】
芳香族ポリエステルがポリ（トリメチレンテレフタラート）である場合、本組成物は、プロパンジオール、チタン、スズ、またはこれらの組み合わせなどのポリ（トリメチレンテレフタラート）残留物を含んでいる。
【００４３】
一般に、本コポリエステルは、少なくとも２万ドルトンの数平均分子量と、２から６未満、より詳細には２から５の多分散度を持つ。ある実施の形態において、本コポリエステルは、−３５℃から０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を持つ。別の実施の形態において、本コポリエステルは、９０℃から１６０℃の融解温度（Ｔｍ）を持つ。
【００４４】
更に、本コポリエステルは、どの製造工程においても存在可能な、あるいは、溶融コポリエステルの生成後、または溶融コポリエステルの冷却後に加えることのできる、追加材料を加えて製造しても良い。
【００４５】
例えば、必要に応じた実施の形態では、溶融コポリエステルを、リン酸（phosphate）化合物と、効果的な時間、例えば、少なくとも５分間、より詳しくは５分間から２時間、更に反応させる。この実施の形態において、脂肪族−芳香族コポリエステルは、共重合体に会合した、または共重合体に共有結合したリン酸化合物の残基を更に含んでいる。リン酸基を含む化合物の例としては、リン酸、リン酸亜鉛などの無機リン酸含有化合物が挙げられる。リン酸化合物の含有量は、溶融コポリエステルの０から０．１０質量％とすることができる。反応は、例えば、２５０℃以下の温度で行うことができる。
【００４６】
必要に応じた別の実施の形態では、溶融コポリエステルを、グリシジルエステルモノマーの残基を含む追加の共重合体と、効果的な時間、例えば、少なくとも５分間、より詳しくは５分間から２時間、更に反応させる。この実施の形態において、脂肪族−芳香族コポリエステルは、共重合体に会合した、または共重合体に共有結合した追加共重合体の残基を更に含んでいる。グリシジルモノマーを基にした追加共重合体の例としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、またはこれらの組み合わせの残基と、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、スチレン、α−メチルスチレン、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル、またはこれらの組み合わせ、例えば、スチレンおよびメタクリル酸メチルである残基とを含む追加共重合体が挙げられる。追加共重合体の含有量は、溶融コポリエステルの０から１．５０質量％とすることができる。反応は、例えば、２５０℃以下の温度で行うことができる。
【００４７】
本発明の生分解性組成物には、コポリエステルの他に、コポリエステルと混合した他の成分、例えば、他のポリマーや添加剤、例えば、成形材料の配合に用いられる添加剤が含まれる。ポリマーの例としては、脂肪族ポリエステル、芳香族ポリカーボナート、脂肪族ポリカーボナート、澱粉、芳香族ポリエステル、環状脂肪族ポリエステル、ポリエステルアミド、これらの組み合わせ等が挙げられる。このポリマーは、全てが生物由来であっても良く、一部が生物由来、例えば、石油系芳香族ポリエステルと生物系芳香族ポリエステルとを含むものであっても良い。当該技術では、エポキシド類、ビスオキサゾリン類、ビスカプロラクタム類、二無水物などの鎖延長剤をポリエステルに使用することが報告されている。特に、エポキシド類は比較的廉価で様々な構造のものが入手できるため、工業規模で最も幅広く使用されている。
【００４８】
具体的な実施の形態では、本コポリエステルを、脂肪族ポリエステル、例えば、ポリ乳酸、ポリ（ヒドロキシアルカノアート）、ポリ（ブチレンスクシナート）、ポリ（ブチレンアジパート）、ポリ（ブチレンスクシナートアジパート）、ポリ（カプロラクトン）、またはこれらの組み合わせと混ぜ合わせる。ポリヒドロキシアルカノアート（ＰＨＡ）は、糖または脂質の細菌発酵により天然に産生する線状ポリエステルであり、例えば、ポリ（Ｒ−３−ヒドロキシブチラート）（ＰＨＢまたはポリ（３ＨＢ））が挙げられる。
【００４９】
別の具体的な実施の形態では、本コポリエステルを、芳香族ポリエステル、例えば、石油系１，３−プロパンジオールから誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、生物系１，３−プロパンジオールから誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、石油系１，４−ブタンジオールから誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、生物系１，４−ブタンジオールから誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、未使用のポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（エチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（トリメチレンテレフタラート）、テレフタル酸と、エチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールとのリサイクルしたコポリエステル、またはこれらの組み合わせと混ぜ合わせる。
【００５０】
コポリエステルおよび添加剤の量、例えば、ポリマーの量は、生分解性組成物の所望の特性に応じて変えることができる。ある実施の形態において、添加剤の含有量は、組成物の総質量に対して２から９０質量％、例えば、２から４０質量％または４０から９０質量％である。コポリエステルを澱粉と共に用いる場合、澱粉の量は、組成物全体の総質量に対して４０から９０質量％の範囲とすることができ、ポリエステルの量は１０から６０質量％の範囲とすることができる。コポリエステルをポリ乳酸と共に用いる場合、コポリエステルの量は、組成物の総質量に対して４０から９０質量％の範囲とすることができ、ポリ乳酸の量は１０から６０質量％、より詳細には、４０から６０質量％の範囲とすることができる。
【００５１】
本組成物は更に、アルコール、アセタート、アルコール−アセタート共重合体、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤を、組成物の総質量に対して０．０１から４５質量％含んでいても良い。更に、本組成物は、架橋剤、老化防止剤、劣化剤、ブロッキング防止剤、水、臭気調節剤、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤を、組成物の質量に対して０．０１から２質量％含んでいても良い。
【００５２】
ポリマー組成物に通常に加えられる添加剤が使用できるが、この添加剤は、組成物の所望の特性、例えば、生分解性、衝撃、曲げ強度、色などにあまり悪影響を与えないように選ぶ。このような添加剤は、組成物を製造するため成分を混合する間の適当な時期に混ぜ合わせることができる。考えられる添加剤としては、衝撃改質剤、充填剤、補強剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外光（ＵＶ）吸収剤、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤、発泡剤、難燃剤、ドリップ防止剤、放射線安定剤が挙げられる。添加剤の組み合わせ、例えば、酸化防止剤とＵＶ吸収剤と離型剤との組み合わせを使用しても良い。添加剤（衝撃改質剤、充填剤、または補強剤以外）の総量は一般に、組成物の総質量の０．０１から５質量％である。具体的な実施の形態では、０．０１から５．００質量％の、核生成剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、可塑剤、エポキシ化合物、溶融強度添加剤、またはこれらの組み合わせが用いられる。
【００５３】
有益なことに、本コポリエステルおよび本コポリエステルを含む組成物は生分解性とすることができる。これは、本コポリエステルおよび本コポリエステルを含む組成物が、ＩＳＯ  １４８５５−１：２００５による測定で、好気的生分解性を示すことを意味する。周知のように、ＩＳＯ  １４８５５−１：２００５は、制御された堆肥化条件下、二酸化炭素発生量と試験終了時のプラスチックの分解度を測定することにより、有機化合物として、プラスチックスの最終的な好気的生分解性を求める方法を定めている。この方法は、固形物の混じった都市ゴミの有機物の典型的な好気的分解条件をシミュレートするよう設計されている。堆肥から得られた接種源に試験材を曝露する。温度、通気、湿度を厳密に監視および制御した環境内で堆肥化を行う。この試験法は、発生した二酸化炭素への試験材中の炭素の変換率と変換速度を求めるよう設計されている。熟成堆肥ではなく、特定の活性化相にある堆肥から得られた好熱性微生物を播種した鉱物床（バーミキュライト）を使用する、本方法の変形も定められている。この変形は、二酸化炭素に変換された試験物質中の炭素の割合と変換速度とを求めるよう設計されている。一般に、本発明のコポリエステル（および本コポリエステルを含む組成物）は、７５日後で少なくとも３０％の生分解度（気体（ＣＯ２状の無機Ｃ）に変換された試験品の固体炭素の％で測定）を示す。ある実施の形態において、本コポリエステル（および本コポリエステルを含む組成物）は、７５日後で少なくとも４０％または５０％の生分解度を示す。本コポリエステル（および本コポリエステルを含む組成物）の生分解度は、少なくとも３０％から５０％、または少なくとも３０％から６０％、または少なくとも３０％から７０％の範囲となる。
【００５４】
有益なことに、本コポリエステルおよび本コポリエステルを含む組成物から実用品を作ることができる。具体的な実施の形態では、本共重合体または本共重合体を含む組成物を、押し出し、カレンダー処理、押出成形、ブロー成形、溶媒キャスト、または射出成形して物品とする。物品は、フィルムまたはシートでも良い。物品がフィルムならば、本コポリエステルまたは本コポリエステルを含む組成物を押出成形またはカレンダー処理することで物品が成形できる。本コポリエステルおよび本コポリエステルを含む組成物はフィルムとして、例えば、数ある用途の中でも、フィルム包装用に特に有用である。
【００５５】
少なくとも以下の実施の形態は、先の記述の範囲内にある。
【００５６】
実施の形態１：脂肪族−芳香族コポリエステルであって、このコポリエステルは、（ａ）エチレングリコール基、１，２−プロピレングリコール基、１，３−プロピレングリコール基、１，２−ブタンジオール基、２，３−ブタンジオール基、１，４−ブタンジオール基、テトラメチルシクロブタンジオール、イソソルビド基、１，３−シクロヘキサンジメタノール基、１，４−シクロヘキサンジメタノール基、ヘキシレングリコール基、生物系ジオール基、およびこれらの組み合わせより選ばれる二価アルコール基と、（ｂ）ポリ（エチレンテレフタラート）、ポリ（ブチレンテレフタラート）、ポリ（トリメチレンテレフタラート）、およびこれらの組み合わせより選ばれる、解重合した芳香族ポリエステル成分に由来する芳香族ジカルボン酸基と、（ｃ）リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物と、チタンとを含むチタン触媒組成物と、（ｄ）アジピン酸基と、（ｅ）イソフタル酸基、アンチモン含有化合物、ゲルマニウム含有化合物、コバルト含有化合物、スズ、スズ含有化合物、チタン、チタン含有化合物、アルミニウム、アルミニウム塩、アルカリ塩、アルカリ土類金属塩、リン含有化合物、硫黄含有化合物、ナフタレンジカルボン酸基、エポキシ類、およびこれらの組み合わせより選ばれる芳香族ポリエステル残留物と、を含み、この脂肪族−芳香族コポリエステルは、少なくとも２万ドルトンの数平均分子量と２から６未満の多分散度を持つ。
【００５７】
実施の形態２：実施の形態１のコポリエステルであって、二価アルコール基は、１，４−ブタンジオール基、１，３−プロパンジオール基、エチレングリコール基、またはこれらの組み合わせより選ばれる。
【００５８】
実施の形態３：実施の形態１または２のコポリエステルであって、芳香族ポリエステル成分は、石油系１，３−プロパンジオールから誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、生物系１，３−プロパンジオールから誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、石油系１，４−ブタンジオールから誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、生物系１，４−ブタンジオールから誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、未使用のポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（エチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（トリメチレンテレフタラート）、テレフタル酸とエチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールとから成るリサイクルしたコポリエステル、およびこれらの組み合わせより選ばれるポリマーを含む。
【００５９】
実施の形態４：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、芳香族ポリエステル成分はポリ（ブチレンテレフタラート）を含み、芳香族ポリエステル残留物は、チタン、チタン含有化合物、スズ、スズ含有化合物、エポキシ類、およびこれらの組み合わせより選ばれる。
【００６０】
実施の形態５：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、芳香族ポリエステル成分はポリ（ブチレンテレフタラート）を含み、芳香族ポリエステル残留物は、チタン、チタン含有化合物、スズ、スズ含有化合物、エポキシ類、およびこれらの組み合わせより選ばれる。
【００６１】
実施の形態６：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、芳香族ポリエステル成分は、ポリ（エチレンテレフタラート）ホモポリマー、ポリ（エチレンテレフタラート）の共重合体、またはこれらの組み合わせを含み、芳香族コポリエステル残留物は、イソフタル酸基、アンチモン含有化合物、ゲルマニウム含有化合物、コバルト含有化合物、スズ含有化合物、アルミニウム、アルミニウム塩、アルカリ塩、アルカリ土類金属塩、リン含有化合物、硫黄含有化合物、ナフタレンジカルボン酸基、およびこれらの組み合わせより選ばれる。
【００６２】
実施の形態７：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、二価アルコール基は、エチレングリコール基と、ジエチレングリコール基、１，３−シクロヘキサンジメタノール基のシス異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノール基のシス異性体、１，３−シクロヘキサンジメタノール基のトランス異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノール基のトランス異性体、およびこれらの組み合わせの１つ以上とを含む混合物から選ばれる。
【００６３】
実施の形態８：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、芳香族ポリエステル残留物はイソフタル酸基を更に含む。
【００６４】
実施の形態９：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、チタン触媒は、チタン酸テトライソプロピルと、（１）リン含有化合物（リン含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は０．５：１超から３：１以下）、（２）窒素含有化合物（窒素含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は０．５：１超から４：１以下）、（３）ホウ素含有化合物（ホウ素含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は０．５：１超から４：１以下）、および（４）これらの組み合わせより選ばれる反応物との反応生成物を含む。
【００６５】
実施の形態１０：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、リン含有化合物は、リン酸、ポリリン酸、亜リン酸、リン酸モノブチル、リン酸ジブチル、リン酸モノアルキル、リン酸ジアルキル、またはこれらの組み合わせより選ばれる。
【００６６】
実施の形態１１：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、ホウ素含有化合物は、ホウ酸、ホウ素アルコキシド、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタホウ酸塩およびエステル、ホウ酸モノアルキル、ホウ酸ジアルキル、ホウ酸トリアルキル、ボラジン、およびこれらの組み合わせより選ばれる。
【００６７】
実施の形態１２：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、窒素含有化合物は、アルキルアミン、芳香族アミン、アルキル芳香族アミン、アルカノールアミン、アンモニウム化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる。
【００６８】
実施の形態１３：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、コポリエステルは、コポリエステルの総質量に対して０超から３００ｐｐｍ未満のリン含有化合物を含む。
【００６９】
実施の形態１４：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、コポリエステルは、コポリエステルの総質量に対して０超から３００ｐｐｍ未満の窒素含有化合物を含む。
【００７０】
実施の形態１５：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、コポリエステルは、コポリエステルの総質量に対して０超から３００ｐｐｍ未満のホウ素含有化合物を含む。
【００７１】
実施の形態１６：−３５℃から０℃のＴｇを持つ、前記実施の形態のいずれかのコポリエステル。
【００７２】
実施の形態１７：９０℃から１６０℃のＴｍを持つ、前記実施の形態のいずれかのコポリエステル。
【００７３】
実施の形態１８：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、コポリエステルは、Ｄ６５照明を用いた色度計での測定で、少なくともＬ＊＝７０．０；ａ＊＝−２．０；ｂ＊＝−０．２の白色度を持つ。
【００７４】
実施の形態１９：組成物であって、この組成物は、（ｉ）組成物の総質量に対して１０超から５９．９６質量％の、前記実施の形態のいずれかの脂肪族−芳香族コポリエステルと、（ｉｉ）組成物の総質量に対して４０超から８９．９６質量％未満の、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリカーボナート、澱粉、芳香族ポリエステル、環状脂肪族ポリエステル、ポリエステルアミド、芳香族ポリカーボナート、およびこれらの組み合わせより選ばれるポリマーと、（ｉｉｉ）組成物の総質量に対して０．０１から５質量％の、核生成剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、可塑剤、エポキシ化合物、溶融強度添加剤、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、（ｉｖ）組成物の総質量に対して０．０１から４５質量％の、アルコール、アセタート、アルコール−アセタート共重合体、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、（ｖ）組成物の質量に対して０．０１から２質量％の、架橋剤、老化防止剤、劣化剤、ブロッキング防止剤、水、臭気調整剤、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、の組み合わせを含む。
【００７５】
実施の形態２０：実施の形態１９の組成物であって、脂肪族ポリエステルは、ポリ乳酸、ポリ（ヒドロキシアルカノアート）、ポリ（ブチレンスクシナート）、ポリ（ブチレンアジパート）、ポリ（ブチレンスクシナートアジパート）、ポリ（カプロラクトン）、およびこれらの組み合わせより選ばれる。
【００７６】
実施の形態２１：実施の形態１９または２０の組成物を、押し出し、カレンダー処理、押出成形、ブロー成形、溶媒キャスト、または射出成形した物品。
【００７７】
実施の形態２２：実施の形態２１の物品であって、物品はフィルムである。
【００７８】
実施の形態２３：実施の形態２２のフィルムであって、フィルムは、組成物の押出成形またはカレンダー処理によって成形される。
【００７９】
実施の形態２４：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルの製造法であって、この製造法は、（ａ）（ｉ）前記芳香族ポリエステル成分を、（ｉｉ）エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、テトラメチルシクロブタンジオール、イソソルビド、１，３−シクロヘキサンジメタノール異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノール異性体、ヘキシレングリコール、生物系ジオール、およびこれらの組み合わせより選ばれるジオール成分と、（ｉｉｉ）アジピン酸、アジピン酸オリゴマー、およびこれらの組み合わせより選ばれるアジピン酸成分の存在下、反応器中、少なくとも大気圧である圧力と１６０℃から２５０℃の温度で、不活性雰囲気中、撹拌しながら、芳香族ポリエステル成分を解重合して溶融混合物とするのに十分な条件下で反応させることにより、前記芳香族ポリエステル成分を解重合する工程と、（ｂ）減圧条件下で撹拌しながら、溶融混合物の温度を２４０℃から２７０℃の温度に上げて、コポリエステルを生成する工程と、を含み、この製造法は、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物と、チタンとを含む前記チタン触媒組成物の存在下で行われる。
【００８０】
実施の形態２５：実施の形態２４の製造法であって、ジオール成分は１，４−ブタンジオールを含む。
【００８１】
実施の形態２６：実施の形態２４の製造法であって、ジオール成分は、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、およびこれらの組み合わせより選ばれるジオールを含み、この製造法は、１，４−ブタンジオールを溶融混合物に加える工程を更に含む。
【００８２】
実施の形態２７：実施の形態２４から２６のいずれかの製造法であって、芳香族ポリエステル成分は、石油系１，３−プロパンジオールから誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、生物系１，３−プロパンジオールから誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、石油系１，４−ブタンジオールから誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、生物系１，４−ブタンジオールから誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、未使用のポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（エチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（トリメチレンテレフタラート）、テレフタル酸とエチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールとのリサイクルしたコポリエステル、およびこれらの組み合わせより選ばれるポリマーを含む。
【００８３】
実施の形態２８：実施の形態２４から２７のいずれかの製造法であって、チタン触媒組成物は、芳香族ポリエステル成分の解重合の間にin situで作られる。
【００８４】
実施の形態２９：実施の形態２４から２７のいずれかの製造法であって、チタン触媒組成物は、芳香族ポリエステル成分の解重合の前に作られる。
【００８５】
実施の形態３０：チタン触媒組成物は、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物と、チタンとを含む。
【００８６】
実施の形態３１：実施の形態３０のチタン触媒であって、チタン触媒は、チタン酸テトライソプロピルと、（１）リン含有化合物（リン含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は０．５：１超から３：１以下）、（２）窒素含有化合物（窒素含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は０．５：１超から４：１以下）、（３）ホウ素含有化合物（ホウ素含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は０．５：１超から４：１以下）、および（４）これらの組み合わせより選ばれる反応物との反応生成物を含む。
【００８７】
上記のように、前述の実施の形態の様々な組み合わせが利用できる。説明を行うための以下の実施例で、本発明について更に述べるが、この中の部および百分率は、別途指示のない限り全て質量換算である。
【実施例】
【００８８】
実施例で使用する材料、頭字語、選択した入手源を以下に示す。
ＡＤＡ：アジピン酸（ＩＮＶＩＳＴＡ製）
ＢＤＯ：１，４−ブタンジオール（ＢＡＳＦ製、純度規格９９．５質量％）
リン酸：リン酸（Ａｃｒｏｓ製）
亜リン酸：亜リン酸（Ａｃｒｏｓ製）
ホウ酸：ホウ酸（Ａｌｄｒｉｃｈ製）
エタノールアミン：エタノールアミン（Ｆｉｓｈｅｒ製）
ＴＰＴ：チタン酸テトライソプロピル（ＤｕＰｏｎｔ製、工業用Tyzorグレード）
Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＩＡＭ：チタンアルコキシドホスファート（ＤｕＰｏｎｔ製、工業用Tyzorグレード）
Ｖｅｒｔｅｃ（商標）ＮＰＺ：ジルコニウムテトラプロパノラート（Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ製、工業用グレード）
Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＰＣ−６４：チタンエチレングリコール（ＤｕＰｏｎｔ製、工業用Tyzorグレード）
ＤＢＴＯ：二酸化ジブチルスズ（Ａｌｄｒｉｃｈ製）
ＰＢＴ−コ−アジパート：ポリ（ブチレンテレフタラート）−コ−アジパート
ＰＥＴ：ポリ（エチレンテレフタラート）
リサイクルＰＥＴ：インドに本社のある商業的供給メーカーより、フレークまたはペレット状のリサイクルＰＥＴを入手。
【００８９】
［実施例１、実施例２］
実施例１および実施例２の目的は、本発明に従ってポリエステル（ＰＥＴから誘導したＰＢＴ−コ−アジパート）を製造することであった。材料、使用量、反応条件を表１に示す。
【００９０】
【表１】
2014525505.tif 000002
【００９１】
［方法および手順］
［実施例１］
実施例１では、ＴＰＴとリン酸とを１：１のモル比で錯体形成してin situ調製したリン含有触媒の存在下で行った。従って、５０ｇのＢＤＯと、０．５ｍｌのリン酸水溶液（０．１ｇ／ｍｌ）を３つ口丸底フラスコに入れた。温度を１７５℃に調節した油浴に、反応器を浸した。２０分後、２５０ｐｐｍのＴＰＴを反応器に加え、リン酸とＴＰＴとのin situ反応を不活性雰囲気中で４０分間行った。次に、４８ｇのリサイクルＰＥＴと、３６．５ｇのＡＤＡと、３０ｇの追加のＢＤＯを触媒溶液に加え、窒素気流下、２６０ｒｐｍで撹拌しながら、エステル交換温度を２℃／分の割合で２２０℃まで上げた。水／エチレングリコールの発生が止んだ後、反応温度を更に２６０℃まで上げて残りのＰＥＴフレークを完全に融かした。１Ｔｏｒｒ（約１．３ｈＰａ）以下に減圧して９０分間重合を行った。所望の固有粘度に達した後、重合を停止させた。生成したコポリエステルは白色であった。
【００９２】
［実施例２］
実施例２では、実施例１と同様に、同じin situ触媒の存在下で調製した。初めに、４８ｇのリサイクルＰＥＴと、５０ｇのＢＤＯと、０．５ｍｌのリン酸水溶液（０．１ｇ／ｍｌ）を３つ口丸底フラスコに入れた。温度を１７５℃に調節した油浴に反応器を浸した。２０分後、２５０ｐｐｍのＴＰＴを反応器に加え、リン酸とＴＰＴとのin situ錯体形成を不活性雰囲気中で４５分間行った。次に、３６．５ｇのＡＤＡと、３０ｇの追加のＢＤＯを触媒溶液に加え、窒素気流下、２６０ｒｐｍで撹拌しながら、エステル交換温度を２℃／分の割合で２２０℃まで上げた。反応混合物の温度を２６０℃まで上げて残りのＰＥＴフレークを完全に融かした。１Ｔｏｒｒ（約１．３ｈＰａ)以下に減圧して９０分間重合を行った。所望の固有粘度に達した後、重合を停止させた。生成したポリマーは白色を呈した。
【００９３】
［実施例３］
実施例３では、ＴＰＴとリン酸とを１：０．５のモル比で錯体形成してin situ触媒を調製する以外は、実施例１に示したものと同じ手順を用いて調製した。生成したポリマーは赤色を呈した。
【００９４】
［実施例４］
実施例４では、ＴＰＴとリン酸とを１：０．７５のモル比で錯体形成してin situ触媒を調製する以外は、実施例１に示したものと同じ手順を用いて調製した。生成したポリマーは、明るいピンク色を呈した。
【００９５】
［結果］
表２に、実施例１から実施例４の、ガラス転移温度（Ｔｇ）、融解温度（Ｔｍ）（ＤＳＣで求めた）、分子量データ（ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で求めた）、固有粘度（Ｉ．Ｖ．）、色（Ｄ６５照明を用いて、Gretag Macbeth Color-Eye 7000Ａで測定した拡散反射法によるＬ＊，ａ＊，ｂ＊値）、チタンおよびリン濃度（誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）マイクロ波分解法を用いた元素分析で求めた）を示す。
【００９６】
【表２】
2014525505.tif 000003
【００９７】
［考察］
リン酸とＴＰＴ（モル比１：１）とをＢＤＯ溶媒中でin situ反応させて、新たなポリエステル化触媒を調製した。重要な点は、リン酸の最も酸性のヒドロキシル基とＴＰＴとの反応で完全な変換がなされることである。強い酸性のヒドロキシル基が全て消費されると、阻害されずにエステル交換およびポリエステル化工程を行うことができる。結果は、本発明により、ＰＥＴから誘導したコポリエステルが良好に調製できたことを示している。この新しいin situ 触媒により、高分子量で白色のコポリエステルが得られた。実施例１および実施例２の融解温度は、市販のコポリエステルの融解温度と非常に近い。触媒不活性化剤でも十分な結果が得られているが、このような追加処理工程はコストがかさみ、工程的見地からは非効率である。本方法は簡便であり、色を除くことができ、また大規模工程に適している。実施例３および実施例４は、リン酸とＴＰＴの比が、溶融物の色の除去に重要な役割を果たすことを示している。元素分析から分かるように、ポリマー溶融物中のチタンとリンの比が小さくなると赤い着色が生じる。理論上、白色ポリエステルが生成する最適比は、リン酸とＴＰＴのモル比が１：１である。
【００９８】
［実施例５から実施例７］
実施例５から実施例７の目的は、本発明に従ってコポリエステル（ＰＥＴから誘導したＰＢＴ−コ−アジパート）を製造することであった。材料、使用量、反応条件を表３に示す。
【００９９】
【表３】
2014525505.tif 000004
【０１００】
［方法および手順］
［実施例５］
実施例５では、ＴＰＴと亜リン酸とを１：１のモル比で錯体形成してin situ調製した新規リン含有ポリエステル触媒の存在下で行った。従って、５０ｇのＢＤＯと、０．５ｍｌの亜リン酸水溶液（０．１ｇ／ｍｌ）を３つ口丸底フラスコに入れた。温度を１７５℃に調節した油浴に反応器を浸した。２０分後、２５０ｐｐｍのＴＰＴを反応器に加え、亜リン酸とＴＰＴとのin situ反応を不活性雰囲気中で４０分間行った。次に、４８ｇのリサイクルＰＥＴと、３６．５ｇのＡＤＡと、３０ｇの追加のＢＤＯを触媒溶液に加え、窒素気流下、２６０ｒｐｍで撹拌しながら、エステル交換温度を２℃／分の割合で２２０℃まで上げた。水／エチレングリコールの発生が止んだ後、反応温度を更に２６０℃まで上げて残りのＰＥＴフレークを完全に融かした。１Ｔｏｒｒ（約１．３ｈＰａ）以下に減圧して５０分間重合を行った。所望の固有粘度に達した後、重合を停止させた。生成したポリマーは赤色を呈した。
【０１０１】
［実施例６]
実施例６では、ＴＰＴと亜リン酸とを１：２のモル比（即ち、２：１の亜リン酸：ＴＰＴモル比）で錯体形成してin situ触媒を調製する以外は、実施例５の手順を用いて調製した。生成したポリマーは明るいピンク色を呈した。
【０１０２】
［実施例７]
実施例７では、ＴＰＴと亜リン酸とを１：３のモル比（即ち、３：１の亜リン酸：ＴＰＴモル比）で錯体形成してin situ 触媒を調製する以外は、実施例５の手順を用いて調製した。生成したポリマーは白色を呈した。
【０１０３】
［結果］
表４に、ガラス転移温度（Ｔｇ）、ＤＳＣで求めた融解温度（Ｔｍ）、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で求めた分子量データ、固有粘度（Ｉ．Ｖ．）、色（Ｄ６５照明を用いて、Gretag Macbeth Color-Eye 7000Aで測定した拡散反射法によるＬ＊，ａ＊，ｂ＊値）、チタンおよびリン濃度（誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）マイクロ波分解法を用いた元素分析で求めた）を示す。
【０１０４】
【表４】
2014525505.tif 000005
【０１０５】
［考察］
亜リン酸とＴＰＴとをＢＤＯ溶媒中でin situ反応させて、新たなポリエステル化触媒を調製した。亜リン酸の反応性はリン酸に比べて低いことが認められた。この工程で重要な点は、リン酸の最も酸性のヒドロキシル基とＴＰＴとの反応で完全な変換がなされることである。強い酸性のヒドロキシル基が全て消費されると、阻害されずにエステル交換およびポリエステル化工程を行うことができる。結果は、本発明により、ＰＥＴから誘導したＰＢＡＴが良好に調製できたことを示している。この新しいin situ触媒により、高分子量で白色のコポリエステルが得られた。実施例５から実施例７の融解温度は、市販のＰＢＡＴの融解温度と非常に近い。この方法は、色を除くためリン酸の代わりに亜リン酸を使用することと、大規模工程に適していることを示している。亜リン酸の酸性度はリン酸よりも低いため、白色のポリエステルを得るための亜リン酸とＴＰＴの最適理論比は３：１である。元素分析から分かるように、ポリマー溶融物中のチタン元素とリン元素の比が小さくなると赤い着色が生じる。
【０１０６】
［実施例８から実施例１０］
実施例８から実施例１０の目的は、本発明に従ってコポリエステル（ＰＥＴから誘導したＰＢＴ−コ−アジパート）を製造することであった。実施例８から実施例１０のため実験室で用いた個々の材料の全ての量と反応規模を表５に示す。
【０１０７】
【表５】
2014525505.tif 000006
【０１０８】
［方法および手順］
［実施例８］
実施例８は、ＴＰＴとホウ酸とを１：１のモル比で錯体形成してin situ調製した新規ホウ素含有ポリエステル触媒の存在下で行った。従って、５０ｇのＢＤＯと、０．５ｍｌのホウ酸水溶液（０．０６２ｇ／ｍｌ）を３つ口丸底フラスコに入れた。温度を１７５℃に調節した油浴に反応器を浸した。２０分後、２５０ｐｐｍのＴＰＴを反応器に加え、ホウ酸とＴＰＴとのin situ反応を不活性雰囲気中で４０分間行った。次に、４８ｇのリサイクルＰＥＴと、３６．５ｇのＡＤＡと、３０ｇの追加のＢＤＯを触媒溶液に加え、窒素気流下、２６０ｒｐｍで撹拌しながら、エステル交換温度を２℃／分の割合で２２０℃まで上げた。水／エチレングリコールの発生が止んだ後、反応温度を更に２６０℃まで上げて残りのＰＥＴフレークを完全に融かした。１Ｔｏｒｒ（約１．３ｈＰａ）以下に減圧して５０分間重合を行った。所望の固有粘度に達した後、重合を停止させた。生成したポリマーは茶色味を帯びたピンク色を呈した。
【０１０９】
［実施例９］
実施例９は、ＴＰＴとホウ酸とを１：２のモル比で錯体形成してin situ触媒を調製する以外は、実施例８の手順を用いて調製した。生成したポリマーは白色を呈した。
【０１１０】
［実施例１０］
実施例１０は、ＴＰＴとホウ酸とを１：４のモル比で錯体形成してin situ触媒を調製する以外は、実施例８の手順を用いて調製した。生成したポリマーは白色を呈した。
【０１１１】
［結果］
表６に、実施例８から実施例１０の、ガラス転移温度（Ｔｇ）、ＤＳＣで求めた融解温度（Ｔｍ）、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で求めた分子量データ、固有粘度（Ｉ．Ｖ．）、色（Ｄ６５照明を用いて、Gretag Macbeth Color-Eye 7000Aで測定した拡散反射法によるＬ＊，ａ＊，ｂ＊値）を示す。
【０１１２】
【表６】
2014525505.tif 000007
【０１１３】
［考察］
ホウ酸とＴＰＴとをＢＤＯ溶媒中でin situ反応させて、新たなポリエステル化触媒を調製した。ホウ酸の反応性はリン酸に比べて低いことが認められた。この工程で重要な点は、ホウ酸の最も酸性のヒドロキシル基とＴＰＴとの反応で完全な変換がなされることである。結果は、本発明により、ＰＥＴから誘導したＰＢＡＴが良好に調製できたことを示している。この新しいin situ触媒により、高分子量で白色のコポリエステルが得られた。実施例８から実施例１０の融解温度は、市販のＰＢＡＴの融解温度と非常に近い。この方法は、色を除くためリン酸の代わりにホウ酸を使用することと、大規模工程に適していることを示している。白色のポリエステルを得るため、in situ触媒を調製する際のホウ酸とＴＰＴとの最適比は４：１である。
【０１１４】
［実施例１１、実施例１２］
実施例１１および実施例１２の目的は、本発明に従ってコポリエステル（ＰＥＴから誘導したＰＢＴ−コ−アジパート）を製造することであった。実施例１１および実施例１２の、材料、使用量、反応条件を表７に示す。
【０１１５】
【表７】
2014525505.tif 000008
【０１１６】
［方法および手順］
［実施例１１］
実施例１１は、ＴＰＴとエタノールアミンとを１：１のモル比で錯体形成してin situ調製した新規窒素含有ポリエステル触媒の存在下で行った。５０ｇのＢＤＯと、０．５ｍｌのエタノールアミン水溶液（０．０６２ｇ／ｍｌ）を３つ口丸底フラスコに入れた。温度を１７５℃に調節した油浴に反応器を浸した。２０分後、２５０ｐｐｍのＴＰＴを反応器に加え、ホウ酸とＴＰＴとのin situ反応を不活性雰囲気中で４０分間行った。次に、４８ｇのリサイクルＰＥＴと、３６．５ｇのＡＤＡと、３０ｇの追加のＢＤＯを触媒溶液に加え、窒素気流下、２６０ｒｐｍで撹拌しながら、エステル交換温度を２℃／分の割合で２２０℃まで上げた。水／エチレングリコールの発生が止んだ後、反応温度を更に２６０℃まで上げて残りのＰＥＴフレークを完全に融かした。１Ｔｏｒｒ（約１．３ｈＰａ）以下に減圧して５０分間重合を行った。所望の固有粘度に達した後、重合を停止させた。生成したポリマーはピンク色を呈した。
【０１１７】
［実施例１２］
実施例１２は、ＴＰＴとエタノールアミンとを１：４のモル比で錯体形成してin situ触媒を調製する以外は、実施例１１に示したものと同じ手順を用いて調製した。生成したポリマーは白色を呈した。
【０１１８】
［結果］
表８に、ガラス転移温度（Ｔｇ）、ＤＳＣで求めた融解温度（Ｔｍ）、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で求めた分子量データ、固有粘度（Ｉ．Ｖ．）、色（Ｄ６５照明を用いて、Gretag Macbeth Color-Eye 7000Aで測定した拡散反射法によるＬ＊，ａ＊，ｂ＊値）を示す。
【０１１９】
【表８】
2014525505.tif 000009
【０１２０】
［考察］
エタノールアミンとＴＰＴとをＢＤＯ溶媒中でin situ反応させて、新たなポリエステル化触媒を調製した。エタノールアミンは、リン酸、亜リン酸、ホウ酸に比べて塩基性であるため、エタノールアミンとＴＰＴの比を高くして調製したin situ触媒では、着色したポリエステルが生成した。実施例１１および実施例１２の融解温度は、市販のＰＢＡＴの融解温度と非常に近い。
【０１２１】
［実施例１３から実施例１８］
実施例１３から実施例１８の目的は、共重合体の最終色に対する様々な触媒の影響を調べることであった。材料、使用量、反応条件を表９に示す。
【０１２２】
【表９】
2014525505.tif 000010
【０１２３】
［方法および手順］
［比較例１３］
実施例１３は、ＴＰＴエステル交換触媒の存在下、ＰＥＴフレークとＡＤＡとＢＤＯとの溶融縮合反応により調製した。従って、７０ｇのＢＤＯと、３６．５ｇのＡＤＡと、４８ｇのＰＥＴフレークを３つ口丸底フラスコに入れた。温度を１７０℃に調節した油浴に反応器を浸した。２５０ｐｐｍのＴＰＴを反応器に加え、窒素気流下、２６０ｒｐｍで撹拌しながら、エステル交換温度を２℃／分の割合で２２０℃まで上げた。水／エチレングリコールの発生が止んだら、反応温度を更に２５０℃まで上げて残りのＰＥＴフレークを完全に融かした。１Ｔｏｒｒ（約１．３ｈＰａ）以下に減圧して９０分間重合を行った。所望の固有粘度に達した後、重合を停止させた。生成したコポリエステルは赤色であった。
【０１２４】
［比較例１４］
実施例１４は、重合触媒を２５０ｐｐｍの酸化ジブチルスズ（ＤＢＴＯ）とし、重合温度を２５０℃とする以外は、実施例１３と同じ配合を用いて行った。生成したコポリエステルは黄色であった。
【０１２５】
［比較例１５、比較例１６］
実施例１５および実施例１６は、重合触媒を換え（実施例１５：チタングリコリド；実施例１６：Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＰＣ−６４）、重合温度を２５０℃とする以外は、実施例１３と同じ配合を用いて行った。
【０１２６】
［実施例１７］
実施例１７は、重合触媒を換え（Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＩＡＭおよび０．１質量％の亜リン酸トリスノニルフェニル（ＴＮＰＰ））、重合温度を２６０℃とする以外は、実施例１３と同じ配合を用いて行った。
【０１２７】
［比較例１８］
実施例１８は、重合触媒を換え（Ｖｅｒｔｅｃ（商標）ＮＰＺ）、重合温度を２５０℃とする以外は、実施例１３と同じ配合を用いて行った。
【０１２８】
［結果］
表１０に、実施例１３から実施例１８の、ガラス転移温度（Ｔｇ）、融解温度（Ｔｍ）（ＤＳＣで求めた）、分子量データ（ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で求めた）、固有粘度（Ｉ．Ｖ．）、色（Ｄ６５照明を用いてGretag Macbeth Color-Eye 7000Aで測定した拡散反射法によるＬ＊，ａ＊，ｂ＊値）を示す。
【０１２９】
【表１０】
2014525505.tif 000011
【０１３０】
［考察］
理論によって束縛するものではないが、ＴＰＴの電子的性質が、アジピン酸との配位錯体形成に有利に働いていると考えられる。そこで、異なる有機チタン系またはスズ系のエステル交換触媒を調べた。実施例１３から実施例１７の全ての触媒で、多分散度が低く、融解温度が市販のコポリエステルに近い、高分子量コポリエステルが生成した。ＤＢＴＯの存在下では非常に遅いポリエステル化反応速度が観測された（表１０、実施例１４）。そのコポリエステルの最終色は僅かに黄色であった。様々なチタン系触媒の存在下で、実施例１３および実施例１５から実施例１７のコポリエステルを調製した。チタングリコリドおよびＴＹＺＯＲ（登録商標）ＰＣ−６４を用い、重合温度を２５０℃とした例では、僅かにピンクのコポリエステルが生成した。
【０１３１】
特開昭６０−１４７４３０号は、チタン化合物と５価のリン化合物との存在下で、テレフタル酸とアジピン酸と１，４−ブタンジオールとをエステル化する、ポリエステルの製造法を開示している。米国特許第６，３０３，７３８号は、ＴＰＴと、リン酸ブチルおよびリン酸ジブチルの混合物とを組み合わせて調製した、ＴＹＺＯＲ（登録商標）ＩＡＭの存在下で、アジピン酸を含むコポリエステルを製造する方法を開示している。この触媒の存在下で製造されたコポリエステルは白色であった。理論によって束縛するものではないが、ＴＹＺＯＲ（登録商標）ＩＡＭ中に存在する５価のリンリガンドがチタン周囲の電子密度を変え、これがチタンとアジピン酸エステルとの錯体形成をしにくくしていると考えられる。
【０１３２】
チタン系触媒の代わりに、Ｖｅｒｔｅｃ（商標）ＮＰＺ（ジルコニウムプロパノラート）を用いて、アジピン酸エステルの錯体形成能力を低下させた。ジルコニウム系触媒は反応速度を遅くするが、この触媒で生成したコポリエステルは白色を呈した。理論によって束縛するものではないが、ジルコニウム系触媒はアジピン酸エステルと錯体形成しないと考えられる。
【０１３３】
［実施例１９から実施例２４］
実施例１９から実施例２４の目的は、新規触媒系を用いたＰＢＡＴ樹脂のＮｅｌｓｏｎ反応器（３００ｇ）内でのスケールアップである。材料、使用量、反応条件を表１１に示す。
【０１３４】
［方法および手順］
［Ｎｅｌｓｏｎ反応器内でのＰＢＡＴの調製（約３００ｇ規模）］
二重らせんコイル撹拌機、オーバーヘッドを除くためのオーバーヘッド加熱蒸気ライン、揮発性オーバーヘッドを捕集するための液体窒素捕集瓶、および真空ポンプを取り付けた、７５０ｍｌ容量のステンレススチール製（ＳＳ３１６グレード）反応器内で実験研究を行った。初めに、リサイクルＰＥＴ（０．７５ｍｏｌ）と、ＢＤＯ（１．９５ｍｏｌ）と、計算量の８５％リン酸とを反応器に入れた。次に、反応器の内容物を１７０℃に加熱した。２０分後、４６５ｍｇのＴＰＴ（最終ポリマー質量に対してＴｉが２５０ｐｐｍ）を反応器に加え、温度を２００℃に上げた。内容物を撹拌しながら３０分間保ち、ＴＰＴとリン酸とを完全に反応させた。３０分後、ＡＤＡ（０．７５ｍｏｌ）を反応器に加え、温度を２４０℃に上げた。２４０℃、大気圧で、解重合およびエステル化を行った。反応器頂部および蒸気ライン温度を２００℃に保って、凝縮蒸気が還流しないようにした。ＥＧと水とテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）から成る凝縮生成物を凝縮器から集め、監視した。反応開始から６０分程度で、オーバーヘッドの収集速度が急激に遅くなり、エステル交換（ＥＩ）反応の完了を示唆した。真空ポンプを用いて、反応器圧力を１ｍｂａｒ（０．１ｋＰａ）未満となるまで徐々に下げた。これにより、余分なＢＤＯが反応器から留去され、重縮合に適した条件となってポリマー分子量が大きくなった。溶融物温度が２５０と２６０℃の間に保たれるよう、反応器のジャケット温度も上げた。減圧が２ｍｂａｒ（０．２ｋＰａ）以下になった時点を重合のゼロ時間として記録した。分子量の増加は、トルクの増大によって示された。剪断加熱は溶融物の温度を上昇させるが、ジャケット温度を下げることでこれを調節（２５０〜２６０℃）した。トルクが所要の値に達したら、窒素ガスで真空を開放して反応を停止させた。ポリマー溶融物を底部排出バルブから排出した。
【０１３５】
【表１１】
2014525505.tif 000012
【０１３６】
［考察］
表１１には、ガラス転移温度（Ｔｇ）、融解温度（Ｔｍ）（ＤＳＣで求めた）、固有粘度（Ｉ．Ｖ．）、色（拡散反射法により、Gretag Macbeth Color-Eye 7000A上、Ｄ６５照明で求めたＬ＊，ａ＊，ｂ＊値）も示す。ＴＰＴ：リン酸のモル比が重要な役割を果たしていることが分かった。この比が大きいと、不適切な錯体形成が起きてポリマーが着色（ピンク）し、この比が小さいと、ＴＰＴとリン酸との完全な反応が起きて、錯体が重合自体に対して適当な触媒活性を持たないと考えられる（このため、最終的なポリマーから色は消えるが、適当な分子量にならないと考えられる）。反応器の構造もＴＰＴ：リン酸の最適モル比に直接影響することが分かった。実験室規模では、最適比は１：１であった。同じin situ反応をＮｅｌｓｏｎ反応器内で行うと、最適比は１：０．６に変わった。
【０１３７】
［実施例２５から実施例２７］
実施例２５から実施例２７の目的は、ＰＢＡＴの融点と骨格組成に対する、ＢＤＯ：（ＰＥＴ＋ＡＡ）モル比の影響を検証することである。材料、使用量、反応条件を表１２に示す。
【０１３８】
【表１２】
2014525505.tif 000013
【０１３９】
［方法および手順］
実施例２５から実施例２７は、ＢＤＯ：（ＰＥＴ＋ＡＡ）供給モル比を表１３に示すように少し変えて、実施例１９から実施例２５に記載されているものと同じ手順を用いて調製した。表１２には、ガラス転移温度（Ｔｇ）、融解温度（Ｔｍ）（ＤＳＣで求めた）、固有粘度（Ｉ．Ｖ．）、色（Ｄ６５照明を用いてGretag Macbeth Color-Eye 7000Aで測定した拡散反射法によるＬ＊，ａ＊，ｂ＊値）も示す。
【０１４０】
［考察］
ポリマー骨格中の残留ＥＧがポリマー融点に大きく影響することが観察された。更に、骨格中のＥＧ含量は、ＢＤＯ：（ＰＥＴ＋ＡＡ）モル比に依存することが観察された。これを調べるため、３つの異なるＢＤＯ：（ＰＥＴ＋ＡＡ）モル比で実験を行った。ＢＤＯ：（ＰＥＴ＋ＡＡ）モル比を大きくすると、ポリマー骨格中のＥＧ含量が低下し、ポリマーの融点は上昇することが確認できた。つまり、最終的なポリマーの融点は、適当なＢＤＯ：（ＰＥＴ＋ＡＡ）モル比とすることで定めることができる。
【０１４１】
引用されている全ての特許、特許出願、その他の参考文献は、その内容を全て本件に引用して援用する。
【０１４２】
本発明を、その望ましいある特定の形態を参照しながら詳細に述べてきたが、その他の変形も可能である。故に、添付の請求項の精神および範囲は、文中に含まれている形態の記述に限定されるものではない。
【手続補正書】
【提出日】平成26年4月22日(2014.4.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族−芳香族コポリエステルであって、
前記脂肪族−芳香族コポリエステルは、
（ａ）エチレングリコール基、１，２−プロピレングリコール基、１，３−プロピレングリコール基、１，２−ブタンジオール基、２，３−ブタンジオール基、１，４−ブタンジオール基、テトラメチルシクロブタンジオール、イソソルビド基、１，３−シクロヘキサンジメタノール基、１，４−シクロヘキサンジメタノール基、ヘキシレングリコール基、生物系ジオール基、およびこれらの組み合わせより選ばれる二価アルコール基と、
（ｂ）ポリ（エチレンテレフタラート）、ポリ（ブチレンテレフタラート）、ポリ（トリメチレンテレフタラート）、およびこれらの組み合わせより選ばれる、解重合した芳香族ポリエステル成分に由来する芳香族ジカルボン酸基と、
（ｃ）アジピン酸基との反応による生成物を含み；
前記反応生成物は、イソフタル酸基、アンチモン含有化合物、ゲルマニウム含有化合物、コバルト含有化合物、スズ、スズ含有化合物、チタン、チタン含有化合物、アルミニウム、アルミニウム塩、アルカリ塩、アルカリ土類金属塩、リン含有化合物、硫黄含有化合物、ナフタレンジカルボン酸基、エポキシ類、およびこれらの組み合わせより選ばれる芳香族ポリエステル残留物を含み；
前記脂肪族−芳香族コポリエステルは、少なくとも２万ドルトンの数平均分子量と２から６未満の多分散度を持ち；
前記反応は、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物と、チタンとを含むチタン触媒組成物の存在下で行われ；
前記脂肪族−芳香族コポリエステルは、９０℃から１６０℃のＴｍ、及び、Ｄ６５照明を用いた色度計での測定で少なくともＬ＊＝７０．０の白色度を持つことを特徴とする、脂肪族−芳香族コポリエステル。
【請求項２】
前記二価アルコール基が、１，４−ブタンジオール基、１，３−プロパンジオール基、エチレングリコール基、またはこれらの組み合わせより選ばれることを特徴とする、請求項１に記載のコポリエステル。
【請求項３】
前記芳香族ポリエステル成分が、石油系１，３−プロパンジオールから誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、生物系１，３−プロパンジオールから誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、石油系１，４−ブタンジオールから誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、生物系１，４−ブタンジオールから誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導されたポリ（トリメチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導されたポリ（ブチレンテレフタラート）、未使用のポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（エチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（トリメチレンテレフタラート）、テレフタル酸とエチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールとから成るリサイクルしたコポリエステル、およびこれらの組み合わせより選ばれるポリマーを含むことを特徴とする、請求項１または請求項２に記載のコポリエステル。
【請求項４】
前記二価アルコール基が、エチレングリコール基と、ジエチレングリコール基、１，３−シクロヘキサンジメタノール基のシス異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノール基のシス異性体、１，３−シクロヘキサンジメタノール基のトランス異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノール基のトランス異性体、およびこれらの組み合わせの１つ以上とを含む混合物から選ばれることを特徴とする、請求項１に記載のコポリエステル。
【請求項５】
前記チタン触媒組成物が、
チタン酸テトライソプロピルと、
（１）リン含有化合物（リン含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は０．５：１超から３：１以下）、
（２）窒素含有化合物（窒素含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は０．５：１超から４：１以下）、
（３）ホウ素含有化合物（ホウ素含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は０．５：１超から４：１以下）、および
（４）これらの組み合わせ、
より選ばれる反応物と、
の反応生成物を含むことを特徴とする、請求項１に記載のコポリエステル。
【請求項６】
前記リン含有化合物が、リン酸、ポリリン酸、亜リン酸、リン酸モノブチル、リン酸ジブチル、リン酸モノアルキル、リン酸ジアルキル、またはこれらの組み合わせより選ばれることを特徴とする、請求項１に記載のコポリエステル。
【請求項７】
前記コポリエステルが、Ｄ６５照明を用いた色度計での測定で、少なくともＬ＊＝７０．０；ａ＊＝−２．０；ｂ＊＝−０．２の白色度を持つことを特徴とする、請求項１に記載のコポリエステル。
【請求項８】
組成物であって、
前記組成物は、
（ｉ）組成物の総質量に対して１０超から５９．９６質量％の、請求項１に記載の脂肪族−芳香族コポリエステルと、
（ｉｉ）組成物の総質量に対して４０超から８９．９６質量％未満の、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリカーボナート、澱粉、芳香族ポリエステル、環状脂肪族ポリエステル、ポリエステルアミド、芳香族ポリカーボナート、およびこれらの組み合わせより選ばれるポリマーと、
（ｉｉｉ）組成物の総質量に対して０．０１から５質量％の、核生成剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、可塑剤、エポキシ化合物、溶融強度添加剤、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、
（ｉｖ）組成物の総質量に対して０．０１から４５質量％の、アルコール、アセタート、アルコール−アセタート共重合体、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、
（ｖ）組成物の質量に対して０．０１から２質量％の、架橋剤、老化防止剤、劣化剤（retrogradation agents）、ブロッキング防止剤、水、臭気調整剤、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、
の組み合わせを含むことを特徴とする組成物。
【請求項９】
前記脂肪族ポリエステルが、ポリ乳酸、ポリ（ヒドロキシアルカノアート）、ポリ（ブチレンスクシナート）、ポリ（ブチレンアジパート）、ポリ（ブチレンスクシナートアジパート）、ポリ（カプロラクトン）、およびこれらの組み合わせより選ばれることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１に記載のコポリエステルの製造法であって、
前記製造法は、
（ａ）
（ｉ）前記芳香族ポリエステル成分を、
（ｉｉ）エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、テトラメチルシクロブタンジオール、イソソルビド、１，３−シクロヘキサンジメタノール異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノール異性体、ヘキシレングリコール、生物系ジオール、およびこれらの組み合わせより選ばれるジオール成分と、
（ｉｉｉ）アジピン酸、アジピン酸オリゴマー、およびこれらの組み合わせより選ばれるアジピン酸成分の存在下、
反応器中、少なくとも大気圧である圧力と１６０℃から２５０℃の温度で、不活性雰囲気中、撹拌しながら、前記芳香族ポリエステル成分を解重合して溶融混合物とするのに十分な条件下で反応させることにより、前記芳香族ポリエステル成分を解重合する工程と、
（ｂ）減圧条件下で撹拌しながら、前記溶融混合物の温度を２４０℃から２７０℃の温度に上げて、請求項１に記載のコポリエステルを生成する工程と、
を含み、
前記製造法は、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物と、チタンとを含む前記チタン触媒組成物の存在下で行われることを特徴とする、コポリエステルの製造法。
【国際調査報告】
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