(57)【要約】２０℃以上の沸点を有するＣ４〜Ｃ１５フルオロオキシラン流体と、前記フルオロオキシラン流体に可溶性又は分散性である潤滑剤と、を含む、潤滑剤組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０℃以上の沸点を有するＣ４〜Ｃ１５フルオロオキシラン流体と、前記フルオロオキシラン流体に可溶性又は分散性である潤滑剤と、を含む、潤滑剤組成物。
【請求項２】
前記フルオロオキシランがペルフルオロオキシランである、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項３】
式：
【化１】
2014506954.tif 000031
（式中、Ｒｆ１、Ｒｆ２、Ｒｆ３及びＲｆ４は、それぞれ、水素原子、フッ素原子、又はフルオロアルキル基から選択され、前記フルオロオキシランの炭素原子の合計は４〜１５であり、前記Ｒｆ基のうちの任意の２つが結合してペルフルオロシクロアルキル環を形成してもよい）のフルオロオキシランを含む、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項４】
前記ペルフルオロオキシランが、Ｃ５〜Ｃ９ペルフルオロオキシランである、請求項２に記載の潤滑剤組成物。
【請求項５】
式：
【化２】
2014506954.tif 000032
（式中、Ｒｆ１及びＲｆ４は、それぞれ、水素原子、フッ素原子、又はフルオロアルキル基から選択され、Ｒｆ５は、２〜５個の炭素原子のフルオロアルキレン基であり、且つ炭素原子の合計は、４〜１５である）のペルフルオロオキシランを含む、請求項２に記載の潤滑剤組成物。
【請求項６】
前記フルオロオキシランが、１０，０００未満の地球温暖化係数を有する、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項７】
前記フルオロオキシランが、２，３−ジフルオロ−２−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−３−トリフルオロメチル−オキシラン、２−フルオロ−２−ペンタフルオロエチル−３，３−ビス−トリフルオロメチル−オキシラン、１，２，２，３，３，４，４，５，５，６−デカフルオロ−７−オキサ−ビシクロ［４．１．０］ヘプタン、２，３−ジフルオロ−２−トリフルオロメチル−３−ペンタフルオロエチル−オキシラン、２，３−ジフルオロ−２−ノナフルオロブチル−３−トリフルオロメチル−オキシラン、２，３−ジフルオロ−２−ヘプタフルオロプロピル−３−ペンタフルオロエチル−オキシラン、２−フルオロ−３−ペンタフルオロエチル−２，３−ビス−トリフルオロメチル−オキシラン、２，３−ビス−ペンタフルオロエチル−２，３−ビストリフルオロメチル−オキシラン、並びに２−ペンタフルオロエチル−２−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−３，３−ビス−トリフルオロメチル−オキシラン、２−フルオロ−３，３−ビス−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−２−トリフルオロメチル−オキシラン、２−フルオロ−３−ヘプタフルオロプロピル−２−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−３−トリフルオロメチル−オキシラン、及び２−（１，２，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−トリフルオロメチル−プロピル）−２，３，３−トリス−トリフルオロメチル−オキシランを含むＨＦＰ三量体のオキシランから選択される、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項８】
（ａ）０．０１〜１０重量％のペルフルオロポリエーテル潤滑剤と、
（ｂ）潤滑剤組成物の重量に基づいて、９０〜約９９．９９のフルオロオキシラン溶媒と、
を含む、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項９】
前記フルオロオキシランが、約１５０℃未満の沸点を有する、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１０】
前記フルオロオキシラン溶媒の５０重量パーセント以下が、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロポリエーテル、ハイドロフルオロエーテル、ヒドロクロロフルオロエーテル、ヒドロフルオロポリエーテル、フッ素化芳香族化合物、クロロフルオロカーボン、ブロモフルオロカーボン、ブロモクロロフルオロカーボン、ヒドロブロモカーボン、ヨードフルオロカーボン、ヒドロブロモフルオロカーボン、フッ素化ケトン、及びこれらの混合物からなる群より選択される共溶媒で置換されている、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１１】
前記共溶媒が、５〜１０個の炭素原子を有する、請求項１０に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１２】
０．１〜１，０００ｐｐｍの添加剤を更に含む、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１３】
前記添加剤が、環状ホスファゼン化合物である、請求項１２に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１４】
前記ペルフルオロポリエーテル潤滑剤が、式：
【化３】
2014506954.tif 000033
（式中、
（ａ）ｙは０〜約２０の整数であり、
（ｂ）ｚは０〜約２０の整数であり、
（ｃ）ｋ、ｍ、ｎ、及びｐは、０〜約２００の独立した整数であり、ｋ、ｍ、ｎ、及びｐの合計は、２〜約２００の範囲であり、
（ｄ）Ａ及びＡ’末端基は、独立して選択される一価有機部分である）によって表されるペルフルオロポリエーテル化合物を含む、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１５】
前記Ａ及びＡ’末端基の少なくとも１つが、水素含有一価有機部分である、請求項１４に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１６】
潤滑剤組成物であって、
（ａ）約０．０１〜１０重量％の式：
【化４】
2014506954.tif 000034
（式中、
（ｉ）ｙは０〜約２０の整数であり、
（ｉｉ）ｚは０〜約２０の整数であり、
（ｉｉｉ）ｋ、ｍ、ｎ、及びｐは、０〜約２００の独立した整数であり、ｋ、ｍ、ｎ、及びｐの合計は、２〜約２００の範囲であり、
（ｉｖ）Ａ及びＡ’末端基は、独立して選択される一価有機部分である）
のペルフルオロポリエーテル潤滑剤と、
（ｂ）前記潤滑剤組成物の重量に基づいて、約９０〜約９９．９９重量パーセントのフルオロオキシラン溶媒と、
を含み、前記フルオロオキシラン溶媒が、４〜１０個の炭素原子を有し、且つ２０℃以上の沸点を有する、潤滑剤組成物。
【請求項１７】
（ａ）請求項１に記載の潤滑剤組成物のコーティングを基材に適用することと、
（ｂ）前記コーティングからフルオロオキシランを除去することと、
を含む、基材を潤滑する方法。
【請求項１８】
前記基材が、磁気媒体である、請求項１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本出願は２０１１年３月３日出願の米国特許仮出願第６１／４４８８２６号の利益を主張し、その開示の全文を本明細書に援用する。
【０００２】
［発明の分野］
本発明は、フッ素化オキシラン（フルオロオキシラン）、並びに洗浄及びコーティング用途、特に、磁気媒体用の潤滑剤の付着におけるその使用に関する。
【０００３】
［背景］
特定のペルフルオロ化アルカンは、米国特許第４，７２１，７９５号（Ｃａｐｏｒｉｃｃｉｏら）に記載されているもののように溶媒としてクロロフルオロカーボンの代わりに用いられている。更に、米国特許第５，０４９，４１０号（Ｆｌｙｎｎら）には、ポリフルオロポリエーテル潤滑剤を溶解させるためのペルフルオロ化非芳香族環状有機溶媒の使用が開示されている。しかし、これら化合物の一部は、比較的長い大気寿命を有する傾向があり、また、地球温暖化の一因となる可能性がある。
【０００４】
したがって、ポリフルオロポリエーテル潤滑剤を溶解させる大気寿命の短い溶媒が必要とされている。本発明は、これら望ましい特徴を有するフルオロオキシラン溶媒を提供する。
【０００５】
［概要］
フルオロオキシラン化合物は、例えば、コーティングの付着における溶媒として、及び洗浄流体としての使用を含む多数の異なる用途で用いることができる。１つの態様では、本開示は、基材の少なくとも１つの表面の少なくとも一部に、（ａ）少なくとも１つの本発明のフルオロオキシラン化合物を含む溶媒組成物と、（ｂ）前記溶媒組成物に可溶性又は分散性である少なくとも１つのコーティング材料（例えば、フルオロケミカルポリエーテル）と、を含む組成物を適用することを含む、基材上にコーティングを付着させる方法を提供する。別の態様では、本開示は、汚染物質（例えば、油若しくはグリース、微粒子、又は水）を物品から除去する方法であって、該物品と、少なくとも１つのフルオロオキシラン化合物を含む組成物と、を接触させることを含む、方法を提供する。
【０００６】
簡潔に述べると、本開示は、式：
【化１】
2014506954.tif 000002
（式中、Ｒｆ１、Ｒｆ２、Ｒｆ３及びＲｆ４は、それぞれ、水素原子、フッ素原子、又はフルオロアルキル基、好ましくは、フッ素原子又はペルフルオロアルキル基から選択される）の１つ以上のフルオロオキシランを提供し、且つ２０℃以上の沸点を有する。一般的に、前記フルオロオキシランの炭素原子の数は、４〜１５である。幾つかの実施形態では、前記Ｒｆ基のうちの任意の２つが結合して、フルオロシクロアルキル環、好ましくは、ペルフルオロシクロアルキル環を形成してもよい。Ｃ４〜Ｃ１５フルオロオキシランは、３以下の水素原子、好ましくは、０個の水素原子を有する。
【０００７】
フルオロオキシラン化合物は、疎水性且つ疎油性であり、化学的に非反応性であり、加水分解的に安定であり、熱的に安定であり、水不溶性であり、高収量で製造することができ、且つ地球温暖化係数及びオゾン層破壊係数が比較的低い。
【０００８】
本開示では、
「フッ素化」とは、Ｃ−Ｆ結合によって置換されている１以上のＣ−Ｈ結合を有する炭化水素化合物を指す。
【０００９】
「フルオロアルキル」は、アルキルラジカルの水素原子のうちの１以上がフッ素原子によって置換されていることを除いて本質的に「アルキル」としての意味を有する。
【００１０】
「フルオロアルキレン」は、アルキルラジカルの水素原子のうちの１以上がフッ素原子によって置換されていることを除いて本質的に「アルキレン」としての意味を有する。
【００１１】
「ペルフルオロアルキル」は、アルキルラジカルの水素原子の全て又は本質的に全てがフッ素原子によって置換されていることを除いて、本質的に「アルキル」としての意味を有し、例えば、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、ペルフルオロオクチル等である。
【００１２】
「ペルフルオロアルキレン」は、アルキレンラジカルの水素原子の全て又は本質的に全てがフッ素原子によって置換されていることを除いて、本質的に「アルキレン」としての意味を有し、例えばペルフルオロプロピレン、ペルフルオロブチレン、ペルフルオロオクチレン等である。
【００１３】
「ペルフルオロ化」又は接頭辞「ペルフルオロ」とは、炭素に結合している水素原子の全て又は本質的に全てがフッ素原子で置換されている有機基を意味し、例えば、ペルフルオロアルキル等である。
【００１４】
本明細書で使用するとき、「ＧＷＰ」は、化合物の構造に基づく化合物の温暖化係数の相対的尺度である。１９９０年に気候変動に関する政府間パネル（ＩＰＣＣ）によって規定され、２００７年に改訂された化合物のＧＷＰは、特定の積分時間地平（ＩＴＨ）にわたる、ＣＯ２、１キログラムの放出に起因する温暖化に対する、ある化合物１キログラムの放出に起因する温暖化として計算される。
【００１５】
【数１】
2014506954.tif 000003
この等式中、ａｉは、大気中の化合物の単位質量増加当たりの放射強制力（その化合物のＩＲ吸光に起因する大気を通じた放射線の流量の変化）であり、Ｃは、化合物の大気濃度であり、τは、化合物の大気寿命であり、ｔは、時間であり、ｉは、対象化合物である。
【００１６】
一般的に許容されるＩＴＨは、短期間の効果（２０年間）と長期間の効果（５００年間以上）との間の折衷点を表す１００年間である。大気中の有機化合物ｉの濃度は、擬一次速度式（すなわち、指数関数的減衰）に従うものとする。同じ時間間隔のＣＯ２の濃度は、大気からのＣＯ２の交換及び除去に関するより複雑なモデルを組み込む（Ｂｅｒｎ炭素循環モデル）。
【００１７】
下層大気において分解される結果、フルオロオキシランは、ペルフルオロアルカンに比べて寿命が短く、且つ地球温暖化に対する寄与が少ない。物理的特性に加えて、ＧＷＰが低いことから、フルオロオキシランは、洗浄及びコーティング用途における使用に非常に適している。
【００１８】
本発明において有用であるペルフルオロオキシランは、炭素骨格に結合しているフッ素のみを有するオキシランを含む。より具体的には、本ペルフルオロオキシランは、式：
【化２】
2014506954.tif 000004
（式中、Ｒｆ１、Ｒｆ２、Ｒｆ３及びＲｆ４は、それぞれ、フッ素原子又はペルフルオロアルキル基から選択される）を有し、且つ２０℃以上の沸点を有する。一般的に、前記ペルフルオロオキシランの炭素原子の数は、５〜１５である。幾つかの実施形態では、前記Ｒｆ基のうちの任意の２つが結合して、ペルフルオロシクロアルキル環を形成してもよい。
【００１９】
また、本発明において有用であるフルオロオキシランは、炭素骨格に結合している３以下の水素原子を有するオキシランを含む。より具体的には、有用なフッ素化オキシランは、式Ｉ（式中、Ｒｆ１、Ｒｆ２、Ｒｆ３及びＲｆ４は、それぞれ、フッ素原子、水素原子、又はフルオロアルキル基から選択され；水素原子の合計は３以下であり、ししし。化オキシランの炭素原子の合計は４〜１５である）を有し、且つ２０℃以上の沸点を有する。
【００２０】
幾つかの実施形態では、前記Ｒｆ基のうちの任意の２つが結合して、式：
【化３】
2014506954.tif 000005
（式中、Ｒｆ１及びＲｆ４は、それぞれ、水素原子、フッ素原子、又はフルオロアルキル基から選択され、Ｒｆ５は、２〜５個の炭素原子のフルオロアルキレン基である）のフルオロシクロアルキル環を形成してもよく、且つ２０℃以上の沸点を有する。一般的に、炭素原子の合計は、４〜１５である。好ましくは、Ｒｆ１及びＲｆ４は、それぞれ、フッ素原子又はペルフルオロアルキル基から選択される。幾つかの実施形態では、環状フルオロオキシランが好ましい。
【００２１】
式Ｉ及びＩＩに関して、Ｒｆ１〜Ｒｆ４は、それぞれＦであるか、又は１〜８個のフッ素化炭素原子を有する一価フルオロアルキル基であり、所望により１以上のカテナリー（鎖内）ヘテロ原子（例えば、二価酸素、又は炭素原子にのみ結合している三価窒素）を含有し、このようなヘテロ原子は、ペルフルオロ脂肪族基のペルフルオロカーボン部分間の化学的に安定な結合であり、ペルフルオロ脂肪族基の不活性な特徴に干渉しない。好ましい実施形態では、Ｒｆ１〜Ｒｆ４は、フッ素原子又はペルフルオロアルキル基である。Ｒｆ１〜Ｒｆ４の骨格鎖は、直鎖、分枝鎖、及び十分に大きい場合は、式ＩＩに示す通り、フルオロシクロ脂肪族基、例えばＲｆ５等、環状であってよい。幾つかの実施形態では、Ｒｆ１〜Ｒｆ４のうちの少なくとも１つは、分枝鎖ペルフルオロ脂肪族基である。
【００２２】
本発明において有用である好ましいフルオロオキシランとしては、ペルフルオロ化されている、すなわち、炭素骨格における水素原子の全てがフッ素原子で置換されているオキシランが挙げられる。炭素骨格は、直鎖、分枝鎖、若しくは環状、又はこれらの組み合わせであってよく、好ましくは、約４〜約１５個の炭素原子を有する。本発明の方法及び組成物において使用するのに適したペルフルオロオキシラン化合物の代表的な例としては、２，３−ジフルオロ−２−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−３−トリフルオロメチル−オキシラン、２−フルオロ−２−ペンタフルオロエチル−３，３−ビス−トリフルオロメチル−オキシラン、１，２，２，３，３，４，４，５，５，６−デカフルオロ−７−オキサ−ビシクロ［４．１．０］ヘプタン、２，３−ジフルオロ−２−トリフルオロメチル−３−ペンタフルオロエチル−オキシラン、２，３−ジフルオロ−２−ノナフルオロブチル−３−トリフルオロメチル−オキシラン、２，３−ジフルオロ−２−ヘプタフルオロプロピル−３−ペンタフルオロエチル−オキシラン、２−フルオロ−３−ペンタフルオロエチル−２，３−ビス−トリフルオロメチル−オキシラン、２，３−ビス−ペンタフルオロエチル−２，３−ビストリフルオロメチル−オキシラン、並びに２−ペンタフルオロエチル−２−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−３，３−ビス−トリフルオロメチル−オキシラン、２−フルオロ−３，３−ビス−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−２−トリフルオロメチル−オキシラン、２−フルオロ−３−ヘプタフルオロプロピル−２−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−３−トリフルオロメチル−オキシラン、及び２−（１，２，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−トリフルオロメチル−プロピル）−２，３，３−トリス−トリフルオロメチル−オキシランを含むＨＦＰ三量体のオキシランが挙げられる。
【００２３】
本発明において有用である他のオキシランとしては、１〜３個の水素原子を含むフッ素化オキシランが挙げられる。代表的な例としては、２，３−ビス−トリフルオロメチル−オキシラン、２−ペンタフルオロエチル−３−トリフルオロメチル−オキシラン、２−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−３−トリフルオロメチル−オキシラン、２−ノナフルオロブチル−３−ペンタフルオロエチル−オキシラン、２，２−ビス−トリフルオロメチル−オキシラン、２，３−ジフルオロ−２−トリフルオロメチル−オキシラン、２−ヘプタフルオロイソプロピルオキシラン、２−ヘプタフルオロプロピルオキシラン、２−ノナフルオロブチルオキシラン、２−トリデカフルオロヘキシルオキシラン、及び３−フルオロ−２，２−ビス−トリフルオロメチル−オキシランが挙げられる。
【００２４】
フルオロオキシランのＲｆ基は、所望により、炭素骨格を中断する１以上のカテナリー（すなわち、鎖内）ヘテロ原子を含有する。好適なヘテロ原子としては、例えば、窒素及び酸素原子が挙げられる。このようなフルオロオキシランの代表的な例としては、２−［ジフルオロ−（２，３，３−トリフルオロオキシラン−２−イル）メトキシ］−１，１，２，２−テトラフルオロ−Ｎ，Ｎ−ビス（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）エタンアミン、及び２−［ジフルオロ（１，１，２，２，３，３，４，４，４−ノナフルオロブトキシ）メチル］−２，３，３−トリフルオロ−オキシランが挙げられる。このようなカテナリーヘテロ原子を含むことは、好ましくない。
【００２５】
潤滑性能を示すことに加えて、ペルフルオロオキシランは、使用の安全性及び環境特性において更なる重要な利点をもたらすことができる。例えば、２，３−ジフルオロ−２−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−３−トリフルオロメチル−オキシランは、空気中５０，０００ｐｐｍの濃度に４時間ラットを曝露する短期吸入試験に基づいて、低い急性毒性を有する。ＨＦＰ三量体に由来するペルフルオロオキシランは、空気中４，０００ｐｐｍの濃度に４時間ラットを曝露する短期吸入試験に基づいて、低い急性毒性を有する。
【００２６】
フルオロオキシランは、エポキシ化剤で酸化されたフッ素化オレフィンに由来する。ペルフルオロオキシラン組成物において、炭素骨格は、最長炭化水素鎖（主鎖）と、該主鎖から分岐する任意の炭素鎖と、を含む、炭素骨格全体を含む。それに加えて、例えば、エーテル又は三級アミン官能基等の、酸素又は窒素原子等の炭素骨格を中断する１以上の連結したヘテロ原子が存在し得る。連結したヘテロ原子は、オキシラン環に直接結合しない。これらの場合では、炭素骨格は、ヘテロ原子と、前記ヘテロ原子に結合した炭素骨格と、を含む。
【００２７】
フルオロオキシラン化合物は、次亜塩素酸ナトリウム、過酸化水素、又はメタクロロ過安息香酸若しくは過酢酸を含むペルオキシカルボン酸等の他の既知のエポキシ化剤等の酸化剤を用いて、対応するフッ素化オレフィンのエポキシ化によって調製し得る。フッ素化オレフィン性前駆体は、例えば、１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロ−ペンタ−２−エン（２，３−ジフルオロ−２−トリフルオロメチル−３−ペンタフルオロエチル−オキシランを製造するため）又は１，２，３，３，４，４，５，５，６デカフルオロ−シクロヘキサン（１，２，２，３，３，４，４，５，５，６−デカフルオロ−７−オキサ−ビシクロ［４．１．０］ヘプタンを製造するため）の場合、直接入手可能である。他の有用なフッ素化オレフィン性前駆体には、二量体及び三量体等のヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）及びテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）のオリゴマーが挙げられる。
【００２８】
ＨＦＰオリゴマーは、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロペン（ヘキサフルオロプロペン）を、例えばアセトニトリル等の極性非プロトン性溶媒の存在下で、アルカリ金属、四級アンモニウム、及び四級ホスホニウム塩のシアン化物、シアン酸塩、及びチオシアン酸塩からなる群から選択される触媒又は触媒の混合物と接触させることによって調製され得る。これらのＨＦＰオリゴマーの調製は、例えば、米国特許第５，２５４，７７４号（Ｐｒｏｋｏｐ）に開示されている。有用なオリゴマーとしては、ＨＦＰ三量体又はＨＦＰ二量体が挙げられる。ＨＦＰ二量体としては、Ｃ６Ｆ１２の異性体の混合物が挙げられる。ＨＦＰ三量体としては、Ｃ９Ｆ１８の異性体の混合物が挙げられる。
【００２９】
本開示は、コーティング用途において使用するためのフルオロオキシラン化合物を提供する。基材（例えば、磁気記録媒体又はセルロース系材料）上にコーティングを付着させるためのかかる方法は、基材の少なくとも１つの表面の少なくとも一部に、（ａ）少なくとも１つのフルオロオキシラン化合物を含む溶媒組成物と、（ｂ）前記溶媒組成物に可溶性又は分散性の少なくとも１つのコーティング材料と、を含む組成物を適用することを含む。コーティング用途、又は文書若しくは生物試料保存用途における付着溶媒としてのフルオロオキシラン化合物の使用において、例えば、米国特許第５，９２５，６１１号（Ｆｌｙｎｎら）及び米国特許第６，０８０，４４８号（Ｌｅｉｎｅｒら）に記載の方法を用いることができ、これらの記載は本明細書に援用される。
【００３０】
前記方法によって付着し得るコーティング材料としては、顔料、潤滑剤、安定剤、接着剤、酸化防止剤、染料、ポリマー、医薬品、離型剤、無機酸化物、文書保存材料（例えば、紙の脱酸に使用されるアルカリ性材料）等、及びこれらの組み合せが挙げられる。好ましい材料としては、ペルフルオロポリエーテル、炭化水素、及びシリコーン潤滑剤；テトラフルオロエチレンの非晶質コポリマー；ポリテトラフルオロエチレン；文書保存材料；試料保存材料；並びにこれらの組み合わせが挙げられる。最も好ましくは、前記材料は、ペルフルオロポリエーテル又は文書若しくは試料保存材料である。
【００３１】
１つの実施形態では、本開示は、潤滑剤組成物の重量に基づいて、約０．０１〜約１０重量パーセントのペルフルオロポリエーテル潤滑剤と、約９０〜約９９．９９重量パーセントのフルオロオキシランと、を含む、潤滑剤組成物を提供する。潤滑剤組成物は、典型的に、水、シリコーン、及び一般的な炭化水素等の、可能性のある汚染物質に対する可溶性が低い。更に、潤滑剤組成物は、低い地球温暖化係数を有し得る。
【００３２】
コーティング用途では、フルオロオキシラン化合物は、単独で、又は互いに若しくは他の一般的に用いられる溶媒（例えば、エーテル、アルカン、アルケン、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロ化三級アミン、ペルフルオロエーテル、シクロアルカン、エステル、ケトン、芳香族化合物、シロキサン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン等及びこれらの混合物）と混合して用いられ得る。このような共溶媒は、少なくとも部分的にフッ素化されていることが好ましく、特定の用途のために、組成物の特性を改質し又は高めるように選択することができ、且つ得られる組成物が好ましくは引火点を持たないような（共溶媒のフルオロオキシランに対する）比で利用することができる。必要に応じて、フルオロオキシラン化合物は、特定の用途に関して非常に特性の類似している他の化合物（例えば、他のフルオロケミカル化合物）と組み合わせて用いてもよい。一般的に、５０重量パーセント以下、一般的に１０重量パーセント以下のフルオロオキシラン溶媒が共溶媒で置換されている。
【００３３】
磁気媒体は、大量のデータを保存するためにコンピュータ業界で一般的に用いられる。磁気記録は、ギャップを有する小さな電磁石からなる磁気記録ヘッドに磁気媒体を通過させることによって行われる。磁気媒体に情報を記録するためには、ギャップ領域に磁場を発生させる電磁石の巻線に電流を印加する。磁場は、ヘッドギャップにごく近接している磁気媒体における磁性材料の極性に影響を与える。電流の方向を変化させることにより、磁化の方向及び磁性材料の極性を逆転させることができる。磁気媒体から情報を読み取るために、記録ヘッドと同様の構造の読み取りヘッドを磁気媒体にごく近接させる。磁気媒体の磁場は、読み取りヘッドにおける電圧を誘導する。磁気媒体からの磁場の方向が変化したとき、電圧が変化する。
【００３４】
通常動作中、磁気媒体は、媒体とヘッドとの間に小さな空間を有する記録ヘッドに対して移動又は回転する。記録過程の最後に、磁気媒体は、ヘッドと直接物理的に接触していることが多い。生じる摩擦力は、ヘッド及び磁気媒体の両方を摩耗させ得る。結果的に、摩擦力は、媒体又はヘッドのいずれにも損傷を与えるのに十分な程大きくなり得る。
【００３５】
磁気ディスク及びヘッドの摩耗を最小限に抑えるために、潤滑剤を磁気媒体の表面上に配置する。潤滑剤の存在により、磁気媒体の耐久性が改善される。典型的に、潤滑剤は、官能化されている末端基を有するペルフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）である。ペルフルオロポリエーテル潤滑剤は、化学的に不活性であり、熱的に安定であり、比較的低い表面張力、良好な潤滑性、及び低い揮発性を有する撥水性組成物である。結果として、磁気媒体にとって有効且つ持続性のある潤滑剤であり得る。
【００３６】
コンピュータ業界のトレンドは、記録密度を高めることである。磁気媒体の出力信号を増加させることによって、記録密度を高めることができる。しかし、記録ヘッドと磁気媒体の磁気材料との間の潤滑剤層は、記録又は読み取ることのできる信号強度を低下させる。信号強度の低下は、少なくとも部分的には、潤滑剤層の存在によりヘッドと磁気材料との間の距離が増加することに起因する。したがって、出力信号を最大化するためには、薄い潤滑剤コーティングが好ましいことが多い。最新の磁気媒体は、典型的に、約２ｎｍ未満の潤滑剤層厚さを有する。潤滑剤は、通常、好適な溶媒の希釈溶液として適用される。潤滑剤組成物の適用後、溶媒を蒸発させて、薄い均一な潤滑剤コーティングを残す。
【００３７】
ペルフルオロポリエーテルは、磁気媒体用の潤滑剤として広く用いられている。様々なペルフルオロポリエーテル潤滑剤は、例えば、米国特許第４，７２１，７９５号（Ｃａｐｏｒｉｃｃｉｏら）及び米国特許第５，０４９，４１０号（Ｊｏｈａｒｙら）に記載されている。多くのペルフルオロポリエーテル潤滑剤は、様々な分子量及び構造を有するペルフルオロポリエーテル化合物の混合物を含有する。これら潤滑剤は、大部分の溶媒において限られた溶解度しか有さない。
【００３８】
複数のフルオロオキシランを潤滑剤組成物において用いてよい。幾つかの実施形態では、１以上の混和性溶媒でフルオロオキシランの一部を置換してもよい。例えば、約１０重量パーセント以下のフルオロオキシランを別の混和性溶媒で置換してよい。
【００３９】
ペルフルオロポリエーテル潤滑剤は、繰り返し単位（ＣａＦ２ａＯ）（式中、ａは１〜約８又は１〜約４の整数である）を含有する１以上のペルフルオロポリエーテル化合物を含む。これら繰り返し単位は、直鎖であっても分枝鎖であってもよい。本発明において有用であるペルフルオロポリエーテル潤滑剤の多くは、例えば、米国特許第４，６７１，９９９号（Ｂｕｒｇｕｅｔｔｅら）、米国特許第４，２６８，５５６号（Ｐｅｄｒｏｔｔｙ）、米国特許第４，８０３，１２５号（Ｔａｋｅｕｃｈｉら）、米国特許第４，７２１，７９５号（Ｃａｐｏｒｉｃｃｉｏら）、米国特許第４，７４６、５７５号（Ｓｃａｒｅｔｔｉら）、米国特許第４，０９４，９１１号（Ｍｉｔｓｃｈら）、及び米国特許第５，６６３，１２７号（Ｆｌｙｎｎら）等に既に記載されている。これら特許は、参照により本明細書に援用される。
【００４０】
典型的に、ペルフルオロポリエーテル潤滑剤は、室温で液体である。このような潤滑液体（他には流体としても知られている）は、広範囲にわたる粘度を有し得る。幾つかの実施形態では、潤滑剤は、粘稠な油である。分子量は、通常、使用中に基材から潤滑剤が揮発したり除去されたりするのを防ぐのに十分な程度高い。基材が磁気ディスクである場合、潤滑剤の分子量は、通常、ディスクが読み取りヘッド又は記録ヘッドに対して回転したときに生じる遠心力によって潤滑剤が除去されるのを防ぐのに十分な程度高い。
【００４１】
典型的に、ペルフルオロポリエーテル潤滑剤は、式：
Ａ−（ＣｙＦ２ｙ）Ｏ（Ｃ４Ｆ８Ｏ）ｋ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｍ（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｎ（ＣＦ２Ｏ）ｐ（ＣｚＦ２ｚ）−Ａ’    ＩＩ
（式中、ｙ及びｚは、０〜約２０の独立した整数であり、変数ｋ、ｍ、ｎ、及びｐは、０〜約２００の独立した整数であり、ｋ、ｍ、ｎ、及びｐの合計は、２〜約２００である）によって表され得る。繰り返し単位は、潤滑剤分子の骨格中にランダムに分布し得る。式ＩＩ中の基ＣｙＦ２ｙ、ＣｚＦ２ｚ、Ｃ４Ｆ８Ｏ、Ｃ３Ｆ６Ｏ、及びＣ２Ｆ４Ｏは、それぞれ、直鎖であっても分枝鎖であってもよい。Ａ及びＡ’末端基は、１〜２０個の炭素原子を有する独立して選択される一価有機部分である。末端基は、ハロゲン含有又は非水素含有のいずれであってもよく、酸素、窒素、硫黄、又はフッ素以外のハロゲン等のヘテロ原子を含み得る。
【００４２】
幾つかの実施形態では、大量の潤滑剤は、少なくとも１つの水素含有末端基を含有するペルフルオロポリエーテル化合物を含む。この実施形態では、微量の潤滑剤は、非水素含有末端基のみを有する化合物を含み得る。別の実施形態では、大量の潤滑剤は、２つの水素含有末端基を含有するペルフルオロポリエーテル化合物を含む。この実施形態では、微量の潤滑剤は、１つの水素含有末端基又は２つの非水素含有末端基のみを有する化合物を含み得る。
【００４３】
非水素含有Ａ及びＡ’基としては、例えば、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ３、−Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆ、及び−Ｃ（Ｏ）Ｆが挙げられる。非水素含有末端基を有するペルフルオロポリエーテルの例は、以下の通りである：
【化４】
2014506954.tif 000006
（式中、ｍは、潤滑剤が１０００〜５０００の範囲の数平均分子量を有するような値を有する整数である）。この種の潤滑剤は、Ｅ．Ｉ．Ｄｕｐｏｎｔ  ｄｅＮｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥからＫＲＹＴＯＸ（商標）１４２として市販されている。他の非水素含有ペルフルオロポリエーテル潤滑剤としては、例えば、特定の種類のＦＯＭＢＬＩＮ（商標）流体、例えば、ＦＯＭＢＬＩＮ（商標）Ｙ及びＺ（Ｓｏｌｖａｙから入手可能）、並びに特定の種類のＤＥＭＮＵＭ（商標）流体、例えば、ＤＥＭＮＵＭ（商標）ＳＡ及びＳＰ（ダイキン工業株式会社（日本、東京）から入手可能）が挙げられる。
【００４４】
水素含有Ａ及びＡ’基の例は、アルキル、アリール、及びアルカリル基（これらは、フッ素原子で部分的に置換されていてもよい）であり、例えば、酸素、硫黄、及び窒素等のヘテロ原子を含有し得る。このような水素含有末端基の特に有用な例としては、以下が挙げられる：
（ａ）−Ｂ−Ｄ基（式中、
（ｉ）Ｂは、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＦ２−、及び−ＣＦ２Ｏ−であり、
（ｉｉ）Ｄは：
【化５】
2014506954.tif 000007
（式中、Ｒ及びＲ１は、独立して、１〜３個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｇは、１〜５個の炭素原子を有する二価アルキル基であり、Ｅは、−Ｈ、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５、又は−ＯＣ３Ｈ７である）（各Ｒ、Ｒ１、及びＧ基は、１以上のハロゲン原子で置換されていてよい））、
（ｂ）−（ＣｔＨ２ｔ）ＳＨ、−（ＣｔＨ２ｔ）ＳＲ２、−（ＣｔＨ２ｔ）ＮＲ２２、−ＣＯ２Ｒ２、−（ＣｔＨ２ｔ）ＣＯ２Ｈ、−（ＣｔＨ２ｔ）ＳｉＲ２ｚＱ３ｚ、−（ＣｔＨ２ｔ）ＣＮ、−（ＣｔＨ２ｔ）ＮＣＯ、−（ＣｔＨ２ｔ）ＣＨ＝ＣＨ２、
【化６】
2014506954.tif 000008
−（ＣｔＨ２ｔ−）ＣＯ２Ｒ２、−（ＣｔＨ２ｔ）ＯＳＯ２ＣＦ３、−（ＣｔＨ２ｔ）ＯＣ（Ｏ）Ｃｌ、−（ＣｔＨ２ｔ）ＯＣＮ、−（Ｏ）ＣＯＣ（Ｏ）−Ｒ２、−（ＣｔＨ２ｔ）Ｘ、−ＣＨＯ、−（ＣｔＨ２ｔ）ＣＨＯ、−ＣＨ（ＯＣＨ３）２、−（ＣｔＨ２ｔ）ＣＨ（ＯＣＨ３）２、−（ＣｔＨ２ｔ）ＳＯ２Ｃｌ、−Ｃ（ＯＣＨ３）＝ＮＨ、−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ、−（ＣｔＨ２ｔ）ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、−（ＣｔＨ２ｔ）ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、
【化７】
2014506954.tif 000009
（式中、Ｑは、−ＯＨ、−ＯＲ３、−Ｈ、−Ｃｌ、−Ｆ、−Ｂｒ、又は−Ｉであり、Ｒ２は、水素、６〜１０個の炭素を含有するアリール基、又は１〜４個の炭素を含有するアルキル基であり、Ｒ３は、１〜４個の炭素を含有するアルキル基であり、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、又はＩであり、ｚは、０〜２の範囲の整数であり、ｘは、１〜１０の範囲の整数であり、ｖは、０〜１の範囲の整数であり、ｔは、１〜４の範囲の整数である）；
（ｃ）−ＯＣＲ４Ｒ５Ｒ６（式中、Ｒ４は、水素、アルキル、又は１〜４個の炭素を含有するフルオロアルキル基であり、Ｒ５は、水素又は１〜４個の炭素を含有するアルキル基であり、Ｒ６は、１〜４個の炭素原子を含有するフルオロアルキル基である）；
（ｄ）
【化８】
2014506954.tif 000010
（式中、ｔは上に定義する通りである）。
【００４５】
式Ｉに係る官能性末端基を有する特に好ましいペルフルオロポリエーテルの具体例としては、以下が挙げられる：
（ａ）
【化９】
2014506954.tif 000011
（式中、ｎ及びｐは、それぞれ、潤滑剤が１０００〜５０００の範囲の数平均分子量を有するような独立した値を有する整数である）（このような化合物の例は、ＳｏｌｖａｙからＦＯＭＢＬＩＮ（商標）Ｚ−ＤＥＡＬとして市販されている）；
（ｂ）
【化１０】
2014506954.tif 000012
（式中、ｎ及びｐは、それぞれ、潤滑剤が１０００〜５０００の範囲の数平均分子量を有するような独立した値を有する整数である）（このような化合物の例は、ＳｏｌｖａｙからＦＯＭＢＬＩＮ（商標）ＡＭ  ２００１及びＡＭ  ３００１として市販されている）；
（ｃ）  ＨＯＣＨ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−（ＣＦ２Ｏ）ｐ−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＨ
（式中、ｎ及びｐは、それぞれ、潤滑剤が１０００〜５０００の範囲の数平均分子量を有するような独立した値を有する整数である）（このような化合物の例は、ＳｏｌｖａｙからＦＯＭＢＬＩＮ（商標）Ｚ−ＤＯＬとして市販されている）；
（ｄ）
【化１１】
2014506954.tif 000013
（式中、ｋは、潤滑剤が１０００〜５０００の範囲の数平均分子量を有するような値を有する整数である）；
（ｅ）  ＨＯＣＨ２−Ｃ３Ｆ６−Ｏ−（Ｃ４Ｆ８Ｏ）ｋ−Ｃ３Ｆ６−ＣＨ２ＯＨ
（式中、ｋは、潤滑剤が１０００〜５０００の範囲の数平均分子量を有するような値を有する整数である）；
（ｆ）
【化１２】
2014506954.tif 000014
（式中、ｎは、潤滑剤が１０００〜５０００の範囲の数平均分子量を有するような値を有する整数である）；
（ｇ）
【化１３】
2014506954.tif 000015
（式中、ｎは、潤滑剤が１０００〜５０００の範囲の数平均分子量を有するような値を有する整数である）；
【００４６】
（ｈ）
【化１４】
2014506954.tif 000016
（式中、ｎは、潤滑剤が１０００〜５０００の範囲の数平均分子量を有するような値を有する整数である）；
（ｉ）
【化１５】
2014506954.tif 000017
（式中、ｍは、潤滑剤が１０００〜５０００の範囲の数平均分子量を有するような値を有する整数である）（このような化合物の例は、ダイキン工業株式会社からＤＥＭＮＵＭ（商標）エステルとして市販されている）；
（ｊ）
【化１６】
2014506954.tif 000018
（式中、ｍは、潤滑剤が１０００〜５０００の範囲の数平均分子量を有するような値を有する整数である）（このような化合物の例は、ダイキン工業株式会社からＤＥＭＮＵＭ（商標）アルコールとして市販されている）；
（ｋ）  ＯＣＮＣＨ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−（ＣＦ２Ｏ）ｐ−ＣＦ２−ＣＨ２ＮＣＯ
（式中、ｎ及びｐは、それぞれ、潤滑剤が１０００〜５０００の範囲の数平均分子量を有するような独立した値を有する整数である）（このような化合物の例は、ＳｏｌｖａｙからＦＯＭＢＬＩＮ（商標）Ｚ−ＤＩＳＯＣとして市販されている）；
（ｌ）
Ｈ（ＯＨ４Ｃ２）１．５ＯＣＨ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−（ＣＦ２Ｏ）ｐ−ＣＦ２−ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１．５Ｈ
（式中、ｎ及びｐは、それぞれ、潤滑剤が１０００〜５０００の範囲の数平均分子量を有するような独立した値を有する整数である）（このような化合物の例は、ＳｏｌｖａｙからＦＯＭＢＬＩＮ（商標）Ｚ−ＤＯＬ−ＴＸとして市販されている）；
（ｍ）
【化１７】
2014506954.tif 000019
（式中、ｎ及びｐは、それぞれ、潤滑剤が１０００〜５０００の範囲の数平均分子量を有するような独立した値を有する整数である）（このような化合物の例は、ＳｏｌｖａｙからＦＯＭＢＬＩＮ（商標）Ｚ−ＴＥＴＲＡＯＬとして市販されている）；及び
（ｎ）
【化１８】
2014506954.tif 000020
（式中、ｎ及びｐは、それぞれ、潤滑剤が１０００〜５０００の範囲の数平均分子量を有するような独立した値を有する整数である）（このような化合物の例は、ＳｏｌｖａｙからＦＯＭＢＬＩＮ（商標）Ｚ−ＤＩＡＣとして市販されている）。
（ｏ）
【化１９】
2014506954.tif 000021
（式中、ｍ及びｎは、それぞれ、潤滑剤が１０００〜５０００の範囲の数平均分子量を有するような独立した値を有する整数である）（このような化合物の例は、ＭｏｒｅｓｃｏからＰｈｏｓｆａｒｏｌ  Ａ２０Ｈ−２０００として市販されている）。
【００４７】
例（ｄ）〜（ｈ）に列挙した式に係る化合物を製造する方法は、米国特許第５，０３９，４３２号（Ｒｉｔｔｅｒら）に記載されている。
【００４８】
幾つかの実施形態では、潤滑剤組成物は、更に様々な添加剤を含む。好適な添加剤としては、例えば、Ｄｏｗ  Ｘ−１Ｐ及びＸ−１００（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｏｆ  Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩから入手可能）等の環状ホスファゼン化合物が挙げられる。添加剤は、例えば、潤滑剤の崩壊及び摩耗の速度を低下させることによって、潤滑剤の性能を強化することができる。添加剤は、通常、潤滑剤組成物の重量に基づいて約０．１ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍの濃度で添加される。他の実施形態では、添加剤は、約１ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍ、又は約１０ｐｐｍ〜約２５０ｐｐｍの濃度で存在する。
【００４９】
本発明の別の態様は、基材を潤滑する方法を提供する。前記方法は、基材に潤滑剤組成物のコーティングを適用し、次いで、コーティングから溶媒を除去して無溶媒潤滑剤膜を形成することを含む。潤滑剤組成物は、潤滑剤組成物の重量に基づいて、０．０１〜１０重量％のペルフルオロポリエーテル潤滑剤と約９０．０〜約９９．９９重量パーセントのフルオロオキシランを含む。フルオロオキシラン溶媒は、乾燥工程中に除去される。典型的に、基材は、例えば、薄膜及びハードディスクを含む磁気媒体である。磁気媒体は、典型的に、ガラス、アルミニウム、又は高分子材料等の基層と、鉄、コバルト、ニッケル等を含有する磁性層とからなる。磁気媒体は、例えば、媒体の耐久性及び性能を強化するために、炭素又は他の材料の任意の層を含有してもよい。潤滑剤は、通常、最外層として適用される。
【００５０】
データの保存密度を高めるという要求を満たすために、磁気記録産業は、著しく高い信号出力レベルを有する磁気媒体を開発しなければならなかった。より高い信号出力レベルは、より薄い潤滑剤コーティングを含有する、より滑らかでより欠陥の少ない磁気媒体を提供することによって、少なくとも部分的には達成されている。潤滑剤コーティングの厚さを減少させることによって、媒体において磁気ヘッドを磁気材料により近接させることができる。しかし、潤滑剤コーティングの厚さが薄すぎると、磁気媒体の耐久性が損なわれる場合がある。潤滑剤層の厚さは、典型的に、最新の磁気媒体において約２ｎｍ未満である。
【００５１】
潤滑剤組成物は任意の公知の方法によって基材に適用することができるが、ハードディスクに潤滑剤を適用するために２つの方法が広く用いられている。第１の方法は、コーティングチャンバ内にハードディスクを配置することを含む。潤滑剤組成物は、ディスクを完全に覆うようにコーティングチャンバに注入される。次いで、潤滑剤組成物を、制御された速度でチャンバから排出して、ディスクの表面に均一なコーティングを残す。第２の適用方法は、ハードディスクを、潤滑剤組成物を含有する容器に浸漬し、次いで、ディスクをゆっくりと引き上げることを含む。
【００５２】
排出又は浸漬適用方法のいずれも、潤滑剤コーティングの厚さは、潤滑剤組成物中の潤滑剤の濃度、及び潤滑剤組成物を排出する又は潤滑剤組成物からディスクを引き上げる速度を変化させることによって制御することができる。潤滑剤組成物中のペルフルオロポリエーテルの濃度を低下させることによって、潤滑剤コーティングの厚さを減少させることができる。同様に、排出技術を用いて潤滑剤組成物からハードディスクを取り出す速度を低下させることによって、又は浸漬技術を用いて潤滑剤組成物からハードディスクを取り出す速度を低下させることによって、潤滑剤コーティングの厚さを低下させることができる。
【００５３】
フルオロオキシラン溶媒は、例えば、周囲温度又はより高温で乾燥又は蒸発させることによって除去することができる。約１５０℃以下の温度を溶媒除去のために用いてよい。除去の速度は、溶媒の蒸発を補助するために、例えば、窒素又はアルゴン等の非反応性ガスの使用を通して増加させることができる。溶媒を除去するとき、潤滑剤は、基材全体に均一な膜を形成する。
【００５４】
コーティング用途に加えて、フルオロオキシラン化合物は、他の用途で用いることもできる。例えば、化合物は、ディスク又は回路基板等のエレクトロニクス物品の精密洗浄又は金属洗浄のための溶媒として；文書又は試料保存材料及び潤滑剤のための担体流体又は溶媒として；宝石又は金属部品等から水を除去するための置換乾燥剤として；並びに、例えば、１，１，１−トリクロロエタン又はトリクロロエチレン等のクロロヒドロカーボンと共に用いたときフォトレジストのためのストリッパーとして、用いることができる。
【００５５】
フルオロオキシラン化合物は、例えば、本明細書に援用される米国特許第５，１２５，０８９号（Ｆｌｙｎｎら）、米国特許第３，９０３，０１２号（Ｂｒａｎｄｒｅｔｈ）、米国特許第４，１６９，８０７号（Ｚｕｂｅｒ）及び米国特許第５，９２５，６１１号（Ｆｌｙｎｎら）に記載のもののように、洗浄及び乾燥用途のための溶媒として有用である。有機及び無機の基材の両方が、それらを少なくとも１つのフルオロオキシランを含む組成物と接触させることによって洗浄できる。炭化水素汚染物質、フルオロカーボン汚染物質、微粒子、及び水を含む大部分の汚染物質を除去できる。
【００５６】
（回路基板等の）物品表面から水を乾燥させる又は水を置換するための化合物の使用において、例えば、米国特許第５，１２５，９７８号（Ｆｌｙｎｎら）に記載されている乾燥又は水置換のプロセスを使用することが可能である。概括的に、このようなプロセスは、少なくとも１つのフルオロオキシランを、好ましくは非イオン性フルオロ脂肪族界面活性剤との混合体に含む液体組成物と物品表面とを接触させることを含む。湿った物品を液体組成物に浸漬し、その中でかき混ぜ、置換された水を液体組成物から分離し、そして得られた水が取り除かれた物品を液体組成物から取り出す。方法及び処理され得る物品の更なる記載は、本明細書に援用される前記米国特許第５，１２５，９７８号（Ｆｌｙｎｎら）に見出すことができる。
【００５７】
洗浄用途では、フルオロオキシラン化合物は、単独で、又は互いに若しくは他の一般的に用いられる溶媒（例えば、エーテル、アルカン、アルケン、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロ化三級アミン、ペルフルオロエーテル、シクロアルカン、エステル、ケトン、芳香族化合物、シロキサン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン等、及びこれらの混合物）と混合して用いられ得る。このような共溶媒は、好ましくは、少なくとも部分的にフッ素化されており、特定の用途のために、組成物の特性を改質し又は高めるように選択することができ、且つ得られる組成物が好ましくは引火点を持たないような（共溶媒のフルオロオキシランに対する）比にて、利用することができる。必要に応じて、フルオロオキシラン化合物は、特定の用途に対して非常に特性の類似している他の化合物（例えば、他のフルオロケミカル化合物）と組み合わせて用いてもよい。
【００５８】
各用途のために、特定の用途のために特定の所望の特性を付与するために、本化合物に微量の任意成分を添加してもよい。有用な組成物は、例えば、界面活性剤、着色剤、安定剤、酸化防止剤、難燃剤等及びこれらの混合物といった従来の添加剤を含むことができる。
【００５９】
本発明の目的及び利点は、以下の実施例によって更に例示されるが、これらの実施例において列挙された特定の材料及びその量は、他の諸条件及び詳細と同様に本発明を過度に制限するものと解釈されるべきではない。
【実施例】
【００６０】
【表１−１】
2014506954.tif 000022
【００６１】
【表１−２】
2014506954.tif 000023
【００６２】
【表１−３】
2014506954.tif 000024
【００６３】
溶解度試験
使い捨てのガラスバイアル瓶を四点天秤（four-place balance）に置き、質量（ＭＶ）を記録した。ガラスバイアル瓶を載せた天秤の風袋を引き、付着溶媒を添加し（１ｇ〜５ｇで変動）、質量（ＭＳ）を記録した。ガラスバイアル瓶に入った付着溶媒を載せた天秤の風袋を再度引いた。潤滑剤を、使い捨てのプラスチックピペットを用いて滴下して加え、質量（ＭＬ）を記録した。次いで、ガラスバイアル瓶を手で１０秒間〜３０秒間混合し、溶液の清澄度を目視観察し、記録した。溶液が曇っていた場合、潤滑剤は、付着溶媒の溶解限度を超えていると考えられる。溶液が透明であった場合、潤滑剤をガラスバイアル瓶に更に滴下し、質量（ＭＬ）を記録し、ガラスバイアル瓶を振盪させ、溶液の清澄度を観察した。曇った溶液が観察されるか、又は１０％  ｗ／ｗ超（潤滑剤及び付着溶媒の合計重量に対する潤滑剤の重量）に達するまでこのプロセスを続けた。曇った溶液が観察されるか、又は１０％  ｗ／ｗ超に達した後、溶液の入ったガラスバイアル瓶を天秤から取り除いた。天秤の風袋を引き、付着溶媒及び潤滑剤の入ったガラスバイアル瓶の最終質量（ＭＦ）を測定し、記録した。実験中の付着溶媒の蒸発による蒸発喪失を説明するために、付着溶媒及び潤滑剤の入ったバイアル瓶の総重量から、バイアル瓶の質量及び添加した潤滑剤の質量を引いて、バイアル瓶中の付着溶媒の最終質量（ＭＳ＊）を決定した（すなわち、ＭＳ＊＝ＭＦ−ＭＶ−ＭＬ）。付着溶媒に対する潤滑剤の溶解度をＭＬ／（ＭＬ＋ＭＳ＊）として計算し、％  ｗ／ｗ（重量／重量）で記録した。
【００６４】
上記潤滑剤を付着溶媒と混合し、溶解度の結果を表２に示す。エンドポイントが明らかに観察されなかった場合、溶解度実験を繰り返した。溶解度についてある範囲が報告された場合、小さい方の数字が、最も高い可溶性の値であり、大きい方の数字が、最も低い不溶性の値である。
【００６５】
調製物１−２，３−ジフルオロ−２−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−３−トリフルオロメチル−オキシランの合成。
ミキサー及び冷却ジャケットを取り付けた１．５リットルのガラス反応器内に、４００グラムのアセトニトリル、２００グラムの１，１，１，２，３，４，５，５，５−ノナフルオロ−４−トリフルオロメチル−ペンタ−２−エン、及び１５０グラムの５０％水酸化カリウムを添加した。反応器の温度を、反応器の冷却ジャケットを使用して０℃に制御した。次に、１００グラムの５０％過酸化水素を、反応器温度を０℃に制御しながら強力混合下で反応器にゆっくりと添加した。全ての過酸化水素を約２時間以内に添加した後、ミキサーを停止し、粗生成物を溶媒及び水相から相分離させた。１５５グラムの粗生成物を、底部の生成物相から収集した。次に、粗生成物を２００グラムの水で洗浄して溶媒アセトニトリルを除去し、次に１５℃まで冷却された凝縮器を備える４０−トレーＯｌｄｅｒｓｈａｗ分留カラム内で精製した。分留カラムは、還流比（分留カラムへ戻る蒸留流速の、生成物収集シリンダーへ向かう蒸留流速に対する比）が１０：１になるように操作した。最終生成物を、分留カラム内のヘッド温度が５２℃〜５３℃の間のときに、凝縮物として収集した。
【００６６】
上述の方法から収集した９０グラムの最終生成物を、３７６．３ＭＨｚ  １９Ｆ−ＮＭＲスペクトルによって分析したところ、２，３−ジフルオロ−２−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロ−メチル−エチル）−３−トリフルオロメチル−オキシラン、９５．８％及び２．２％の２−フルオロ−２−ペンタフルオロエチル−３，３−ビス−トリフルオロメチル−オキシランの混合物として同定された。
【００６７】
調製物２−１，２，２，３，３，４，４，５，５，６−デカフルオロ−７−オキサ−ビシクロ［４．１．０］ヘプタンのオキシランの合成及び精製。
ミキサー及び冷却ジャケットを取り付けた１．５リットルのガラス反応器内に、４００グラムのアセトニトリル、２００グラムの１，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−シクロヘキセン（純度８９．３％）、及び１５０グラムの５０％水酸化カリウムを添加した。反応器温度を、反応器の冷却ジャケットを使用して０℃に制御した。次に、１００グラムの５０％過酸化水素を、反応器温度を０℃に制御しながら強力混合下で反応器にゆっくりと添加した。全ての過酸化水素を約２時間以内に添加した後、ミキサーを停止し、粗生成物を溶媒及び水相から相分離させた。１００グラムの粗生成物を、底部の生成物相から収集した。次に、粗生成物を１００グラムの水で洗浄して溶媒アセトニトリルを除去し、次に１５℃まで冷却された凝縮器を備える４０−トレーＯｌｄｅｒｓｈａｗ分留カラム内で精製した。分留カラムは、還流比（分留カラムへ戻る蒸留流速の生成物収集シリンダーへ向かう蒸留流速に対する比）が１０：１になるように操作した。最終生成物を、分留カラム内のヘッド温度が４７℃〜５５℃の間のときに、凝縮物として収集した。
【００６８】
上述の方法から収集した７０グラムの最終生成物を、３７６．３ＭＨｚ  １９Ｆ−ＮＭＲスペクトルによって分析したところ、追加の２．６％の異性体を含む、９４．１％の純度を有する１，２，２，３，３，４，４，５，５，６−デカフルオロ−７−オキサ−ビシクロ［４．１．０］ヘプタンとして同定された。
【００６９】
調製物３−ＨＦＰ三量体−オキシラン（Ｃ９Ｆ１８Ｏ）のＣ９オキシラン合成及び精製。
ミキサー及び冷却ジャケットを取り付けた１．５リットルのガラス反応器内に、４００グラムのアセトニトリル、２００グラムのＨＦＰ三量体（Ｃ９Ｆ１８）、及び１５０グラムの５０％水酸化カリウムを添加した。反応器の温度を、反応器の冷却ジャケットを使用して０℃に制御した。次に、１００グラムの５０％過酸化水素を、反応器の温度を０℃〜２０℃の間に制御しながら強力混合下で反応器にゆっくりと添加した。全ての過酸化水素を約２時間以内に添加した後、ミキサーを停止し、粗生成物を溶媒及び水相から相分離させた。１８０グラムの粗生成物を、底部の生成物相から収集した。次に、粗生成物を２００グラムの水で洗浄して溶媒アセトニトリルを除去し、次に１５℃まで冷却された凝縮器を備える４０−トレーＯｌｄｅｒｓｈａｗ分留カラム内で精製した。分留カラムは、還流比（分留カラムへ戻る蒸留流速の生成物収集シリンダーへ向かう蒸留流速に対する比）が１０：１になるように操作した。最終生成物を、分留カラム内のヘッド温度が１２０℃〜１２２２℃の間のときに、凝縮物として収集した。
【００７０】
上述の方法から収集した１５０グラムの最終生成物を、３７６．３ＭＨｚ  １９Ｆ−ＮＭＲスペクトルによって分析したところ、５つの異性体型を含むＨＦＰ三量体（Ｃ９Ｆ１８Ｏ）のオキシランとして同定された。全５異性体の合計は、９９．４％の純度を有していた。
【００７１】
調製物４−２−ノナフルオロブチルオキシラン［Ｃ４Ｆ９ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２］の合成。
国際公開第２００９／０９６２６５号（ダイキン工業株式会社）の手順の変法に従ってオキシランを調製した。５００ｍＬの磁気的に撹拌されている３つ口丸底フラスコに、水凝縮器、熱電対、及び添加漏斗を取り付けた。フラスコを水浴で冷却した。フラスコに、Ｃ４Ｆ９ＣＨ＝ＣＨ２［５０ｇ、０．２ｍｏｌ、Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ］、Ｎ−ブロモスクシンイミド［４０ｇ、０．２２ｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ］、及び溶媒としてジクロロメタン［２５０ｍＬ］を入れた。クロロスルホン酸［５０ｇ、０．４３ｍｏｌ、Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ］を添加漏斗に入れ、反応温度を３０℃未満で維持しながら、撹拌されている反応混合物にゆっくりと添加した。添加終了後、反応混合物を周囲温度で１６時間保持した。次いで、反応混合物全体を注意深く氷に注ぎ、下方のジクロロメタン相を分離し、等体積の水でもう１回洗浄し、回転蒸発によって溶媒を除去して、８２ｇのクロロ亜硫酸Ｃ４Ｆ９ＣＨＢｒＣＨ２ＯＳＯ２Ｃｌ（ｇｌｃにより約６５％の純度）を得、これは、Ｃ４Ｆ９ＣＨＢｒＣＨ２Ｂｒを若干含有していた。クロロ亜硫酸混合物は、更に精製することなく、次の工程で用いた。
【００７２】
クロロ亜硫酸、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド［０．６ｇ、０．００３ｍｏｌ、Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ］及び水［３５０ｍＬ］を、水凝縮器、熱電対、及び添加漏斗を備える１Ｌの磁気的に撹拌されている３つ口丸底フラスコに入れた。水［６６ｍＬ］に溶解しているヨウ化カリウム［６６．３ｇ、０．４ｍｏｌ、ＥＭＤ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．］の溶液を、分液漏斗に入れ、約１．５時間かけてクロロ亜硫酸溶液に滴下し、混合物を周囲温度で１６時間撹拌した。次いで、ジクロロメタン［３００ｍＬ］を添加し、混合物を濾過し、濾過ケーキを更なる１００ｍＬのジクロロメタンで洗浄した。ジクロロメタン層を分離し、残りの水相を更なる２００ｍＬのジクロロメタンで抽出した。次いで、ジクロロメタン溶媒を回転蒸発によって除去した。別の調製物からの材料と合わせて、残渣を蒸留し（ｂｐ＝６６〜７０℃／２０ｔｏｒｒ（２．６６ｋＰａ））、留出物をもう１回ジクロロメタンに溶解させ、５％の水性重亜硫酸ナトリウムで１回洗浄して、ヨウ素を除去し、回転蒸発によって溶媒を除去した。この段階で、所望の生成物であるブロモヒドリン（８２ｇ）Ｃ４Ｆ９ＣＨＢｒＣＨ２ＯＨは、純度８７％であり、約５％のＣ４Ｆ９ＣＨＢｒＣＨ２Ｂｒ及び８％のＣ４Ｆ９ＣＨＣｌＣＨ２Ｂｒを含有していた。
【００７３】
ブロモヒドリン（８２ｇ）、ジエチルエーテル溶媒（２００ｍＬ）、及びテトラブチルアンモニウムブロミド［３．０ｇ、０．００９ｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ］を、凝縮器及び熱電対を備える５００ｍＬの磁気的に撹拌されている丸底フラスコに入れた。この混合物に、水酸化ナトリウム［２４ｇ、０．６ｍｏｌ］の水［３３ｇ］溶液を１度に全て添加した。混合物を４時間激しく撹拌した。次いで、飽和塩化ナトリウム溶液で１回、及び５％  ＨＣｌ溶液で１回、エーテル溶液を洗浄し、次いで、硫酸マグネシウムで乾燥させ、同心円管塔を通して残渣を分画蒸留して１０１℃で沸騰する画分を収集し、生成物（４０．９ｇ）を得、これは、８８．５％が所望のオキシランＣ４Ｆ９ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２であり、７．３％がブロモオレフィンＣ４Ｆ９ＣＢｒ＝ＣＨ２であった。大部分のブロモオレフィンを除去することによるエポキシドの最終精製を、６５℃で８時間、オキシラン／ブロモオレフィン混合物（これは、乾燥窒素源及び鉱油バブラーに接続されているＦｉｒｅｓｔｏｎｅ弁を用いて窒素下で３回脱気された）を２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）［０．５ｇ、０．００３ｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ］及び臭素［４．０ｇ、０．０２５ｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ］と反応させることによって実施した。反応混合物を５重量％重亜硫酸ナトリウムの水溶液で処理して、過剰の臭素を除去し、相を分離し、下相を同心円管塔を通して分画蒸留して、最終オキシラン（２５ｇ）（純度９７．９％）（ｂ．ｐ．＝１０２℃）を得た。生成物の特性をＧＣＭＳ、Ｈ−１、及びＦ−１９  ＮＭＲ分光法によって確認した。
【００７４】
調製物５−２−トリデカフルオロヘキシルオキシラン［Ｃ６Ｆ１３ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２］の合成。
１Ｌの磁気的に撹拌されている３つ口丸底フラスコに水凝縮器、熱電対、及び添加漏斗を取り付けた。フラスコを水浴で冷却した。フラスコに、発煙硫酸（２０％  ＳＯ３含有）［３４５ｇ、０．８６ｍｏｌ  ＳＯ３、Ａｌｄｒｉｃｈ］及び臭素［３４．６ｇ、０．２１６ｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ］を入れた。添加漏斗に、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ＝ＣＨ２［１５０ｇ、０．４３３ｍｏｌ、Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ］を入れ、これを２時間かけて酸溶液に添加した。顕著な発熱は生じなかった。反応混合物を周囲温度で１６時間撹拌した。水［１２５ｇ］を分液漏斗に入れ、約２時間かけて非常に慎重に添加した。最初の５〜１０ｇの添加により、激しく発熱した。添加が完了したら、更に水［５０ｇ］を全て１度に添加し、反応混合物を１６時間かけて９０℃まで加熱した。ジエチルエーテル［３００ｍＬ］を反応混合物に添加し、二相を分離したところ、生成物は下相に含有されていた。残りの水相をエーテル［１５０ｍＬ］でもう一度抽出し、上方のエーテル相を分離し、前述の下相と合わせた。エーテル層を５重量％の水酸化カリウム水溶液で洗浄し、溶媒を回転蒸発によって除去して、１１２ｇの白色の結晶性固体を得、これは、約７２％がＣ６Ｆ１３ＣＨＢｒＣＨ２ＯＨ、８％がＣ６Ｆ１３ＣＨＢｒＣＨ２Ｂｒ及び１９％が［Ｃ６Ｆ１３ＣＨＢｒＣＨ２Ｏ］ＳＯ２であった。この固体を蒸留し、沸騰範囲＝６８〜７４℃／６ｔｏｒｒ（０．７９ｋＰａ）の画分を回収し（３６ｇ）、これは、９０．７％が所望のブロモヒドリンであり、９．３％がジブロミドであることが見出された。
【００７５】
次いで、ブロモヒドリン混合物を、水凝縮器及び熱電対を備える２５０ｍＬの磁気的に撹拌されている丸底フラスコに、５ｇの水に溶解しているテトラブチルアンモニウムブロミド［１．５ｇ、０．００５ｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ］及び１５ｇの水に溶解している８．２ｇの水酸化ナトリウム［０．２ｍｏｌ］溶液と共に入れた。１時間激しく撹拌した後、反応混合物をｇｌｃによって分析したところ、約４０％のブロモヒドリンがオキシランに変換されていることが示された。反応物を更に５時間撹拌した。下方の水相を分離し、残りのエーテル相を、２Ｎ水性ＨＣｌを５０ｍＬの水に数滴添加することによって調製した希水性塩酸で１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、蒸留して、生成物であるオキシラン（１２ｇ）Ｃ６Ｆ１３ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２（純度９８．３％、［ｂ．ｐ．＝１４４℃］）及び１．５％ブロモオレフィンＣ６Ｆ１３ＣＢｒ＝ＣＨ２を得た。生成物の構造をＧＣＭＳ、Ｈ−１、及びＦ−１９  ＮＭＲによって確認した。
【００７６】
【表２】
2014506954.tif 000025
【００７７】
【表３】
2014506954.tif 000026
【００７８】
本発明は、以下の実施形態を用いて例証される。
１．２０℃以上の沸点を有するＣ４〜Ｃ１５フルオロオキシラン流体と、前記フルオロオキシラン流体に可溶性又は分散性である潤滑剤と、を含む、潤滑剤組成物。
【００７９】
２．前記フルオロオキシランが、ペルフルオロオキシランである、実施形態１に記載の潤滑剤組成物。
【００８０】
３．式：
【化２０】
2014506954.tif 000027
（式中、Ｒｆ１、Ｒｆ２、Ｒｆ３及びＲｆ４は、それぞれ、水素原子、フッ素原子、又はフルオロアルキル基から選択され、前記フルオロオキシランの炭素原子の合計は４〜１５であり、前記Ｒｆ基のうちの任意の２つが結合してペルフルオロシクロアルキル環を形成してもよい）のフルオロオキシランを含む、実施形態１に記載の潤滑剤組成物。
【００８１】
４．前記ペルフルオロオキシランが、Ｃ５〜Ｃ９ペルフルオロオキシランである、実施形態２に記載の潤滑剤組成物。
【００８２】
５．式：
【化２１】
2014506954.tif 000028
（式中、Ｒｆ１及びＲｆ４は、それぞれ、水素原子、フッ素原子、又はフルオロアルキル基から選択され、Ｒｆ５は、２〜５個の炭素原子のフルオロアルキレン基であり、且つ炭素原子の合計は、４〜１５である）のペルフルオロオキシランを含む、実施形態２に記載の潤滑剤組成物。
【００８３】
６．前記フルオロオキシランが、１０，０００未満の地球温暖化係数を有する、実施形態１〜５のいずれか１つに記載の潤滑剤組成物。
【００８４】
７．前記フルオロオキシランが、２，３−ジフルオロ−２−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−３−トリフルオロメチル−オキシラン、２−フルオロ−２−ペンタフルオロエチル−３，３−ビス−トリフルオロメチル−オキシラン、１，２，２，３，３，４，４，５，５，６−デカフルオロ−−７−オキサ−ビシクロ［４．１．０］ヘプタン、２，３−ジフルオロ−２−トリフルオロメチル−３−ペンタフルオロエチル−オキシラン、２，３−ジフルオロ−２−ノナフルオロブチル−３−トリフルオロメチル−オキシラン、２，３−ジフルオロ−２−ヘプタフルオロプロピル−３−ペンタフルオロエチル−オキシラン、２−フルオロ−３−ペンタフルオロエチル−２，３−ビス−トリフルオロメチル−オキシラン、２，３−ビス−ペンタフルオロエチル−２，３−ビストリフルオロメチル−オキシラン、並びに２−ペンタフルオロエチル−２−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−３，３−ビス−トリフルオロメチル−オキシラン、２−フルオロ−３，３−ビス−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−２−トリフルオロメチル−オキシラン、２−フルオロ−３−ヘプタフルオロプロピル−２−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−３−トリフルオロメチル−オキシラン、及び２−（１，２，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−トリフルオロメチル−プロピル）−２，３，３−トリス−トリフルオロメチル−オキシランを含むＨＦＰ三量体のオキシランから選択される実施形態１に記載の潤滑剤組成物。
【００８５】
８．
（ａ）０．０１〜１０重量％のペルフルオロポリエーテル潤滑剤と、
（ｂ）潤滑剤組成物の重量に基づいて、９０〜約９９．９９のフルオロオキシラン溶媒と、を含む、実施形態１〜７のいずれか１つに記載の潤滑剤組成物。
【００８６】
９．前記フルオロオキシランが、約１５０℃未満の沸点を有する、実施形態１〜７のいずれか１つに記載の潤滑剤組成物。
【００８７】
１０．前記フルオロオキシラン溶媒の５０重量パーセント以下が、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロポリエーテル、ハイドロフルオロエーテル、ヒドロクロロフルオロエーテル、ヒドロフルオロポリエーテル、フッ素化芳香族化合物、クロロフルオロカーボン、ブロモフルオロカーボン、ブロモクロロフルオロカーボン、ヒドロブロモカーボン、ヨードフルオロカーボン、ヒドロブロモフルオロカーボン、フッ素化ケトン、及びこれらの混合物からなる群より選択される共溶媒で置換されている、実施形態１〜９のいずれか１つに記載の潤滑剤組成物。
【００８８】
１１．前記共溶媒が、５〜１０個の炭素原子を有する、実施形態１０に記載の潤滑剤組成物。
【００８９】
１２．０．１〜１，０００ｐｐｍの添加剤を更に含む、実施形態１〜１１のいずれか１つに記載の潤滑剤組成物。
【００９０】
１３．前記添加剤が、環状ホスファゼン化合物である、実施形態１２に記載の潤滑剤組成物。
【００９１】
１４．前記ペルフルオロポリエーテル潤滑剤が、式：
【化２２】
2014506954.tif 000029
（式中、
（ａ）ｙは０〜約２０の整数であり、
（ｂ）ｚは０〜約２０の整数であり、
（ｃ）ｋ、ｍ、ｎ、及びｐは、０〜約２００の独立した整数であり、ｋ、ｍ、ｎ、及びｐの合計は、２〜約２００の範囲であり、
（ｄ）Ａ及びＡ’末端基は、独立して選択される一価有機部分である）によって表されるペルフルオロポリエーテル化合物を含む、実施形態１〜１３のいずれか１つに記載の潤滑剤組成物。
【００９２】
１５．前記Ａ及びＡ’末端基の少なくとも１つが、水素含有一価有機部分である、実施形態１４に記載の潤滑剤組成物。
【００９３】
１６．潤滑剤組成物であって、
（ａ）約０．０１〜１０重量％の式：
【化２３】
2014506954.tif 000030
（式中、
（ｉ）ｙは０〜約２０の整数であり、
（ｉｉ）ｚは０〜約２０の整数であり、
（ｉｉｉ）ｋ、ｍ、ｎ、及びｐは、０〜約２００の独立した整数であり、ｋ、ｍ、ｎ、及びｐの合計は、２〜約２００の範囲であり、
（ｉｖ）Ａ及びＡ’末端基は、独立して選択される一価有機部分である）のペルフルオロポリエーテル潤滑剤と、
（ｂ）前記潤滑剤組成物の重量に基づいて、約９０〜約９９．９９重量パーセントのフルオロオキシラン溶媒と、を含み、前記フルオロオキシラン溶媒が、４〜１０個の炭素原子を有し、且つ２０℃以上の沸点を有する、潤滑剤組成物。
【００９４】
１７．
（ａ）実施形態１〜１６のいずれか１つに記載の潤滑剤組成物のコーティングを基材に適用することと、
（ｂ）前記コーティングからフルオロオキシランを除去することと、を含む、基材を潤滑する方法。
【００９５】
１８．前記基材が、磁気媒体である、実施形態１７に記載の方法。
【国際調査報告】
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2014506954.tif 000036
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