(57)【要約】【課題】電気デバイスのための低下された伝導度を有するポリマー組成物を提供する。【解決手段】（ａ）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）以外のポリオレフィン、（ｂ）ポリオレフィン（ａ）と異なる第二のポリオレフィン、および（ｃ）イオン交換剤を含むポリマー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）以外のポリオレフィン、
（ｂ）ポリオレフィン（ａ）と異なる第二のポリオレフィン、および
（ｃ）イオン交換剤
を含むポリマー組成物。
【請求項２】
ポリオレフィン（ａ）が、オレフィン重合触媒の存在下で製造されたポリエチレンであり、かつエチレンホモポリマーまたはエチレンと１以上のコモノマーとのコポリマーから選択され；またはオレフィン重合触媒の存在下で製造されたＣ３〜２０α−オレフィンのホモポリマーまたはコポリマーであり、好ましくはプロピレンホモポリマー、プロピレンと１以上のコモノマーとのランダムコポリマー、プロピレンと１以上のコモノマーとのヘテロ相コポリマー、またはブタンのホモポリマーもしくはコポリマーから選択され、さらにより好ましくはポリオレフィン（ａ）が、オレフィン重合触媒の存在下で製造されたポリエチレンでありかつエチレンホモポリマーまたはエチレンと１以上のコモノマーとのコポリマーから選択される、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
ポリオレフィン（ａ）が、オレフィン重合触媒の存在下で製造されたポリエチレンであり、かつ超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）コポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）コポリマー、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）コポリマーまたは高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）ホモポリマーもしくはコポリマーから選択され、各種類のポリエチレンは、分子量分布に関して単峰性または多峰性であり得、好ましくはポリオレフィン（ａ）が、単峰性もしくは多峰性のＭＤＰＥポリマーまたは単峰性もしくは多峰性のＨＤＰＥポリマーであり、最も好ましくは単峰性または多峰性のＨＤＰＥである、請求項１または２に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
第二のポリオレフィン（ｂ）が、請求項２または３で定義されたポリオレフィンでありかつポリオレフィン（ａ）と異なり、または、任意的に不飽和のＬＤＰＥホモポリマーまたはエチレンと１以上のコモノマーとの任意的に不飽和のＬＤＰＥコポリマーから選択されるＬＤＰＥポリマーであり、最も好ましくは第二のポリオレフィン（ｂ）が、任意的に不飽和のＬＤＰＥホモポリマーまたはエチレンと１以上のコモノマーとの任意的に不飽和のＬＤＰＥコポリマーから選択されるＬＤＰＥポリマーである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
第二のポリオレフィン（ｂ）が不飽和ＬＤＰＥポリマーであり、かつ不飽和ＬＤＰＥホモポリマーまたはエチレンと１以上のコモノマーとの不飽和ＬＤＰＥコポリマーから選択され、より好ましくは、ビニル基を有する、不飽和ＬＤＰＥホモポリマーまたはエチレンと１以上のコモノマーとの不飽和ＬＤＰＥコポリマーから選択され、さらに好ましくは、不飽和ＬＤＰＥに存在するビニル基の総量が、本明細書の「測定法」に記載された「二重結合の量の測定法」にしたがって測定されるとき、０．０５超／炭素原子１０００個であり、好ましくは０．０８超／炭素原子１０００個、より好ましくは０．１１超／炭素原子１０００個である、請求項１〜４のいずれか１項に記載されたポリマー組成物。
【請求項６】
ポリオレフィン（ｂ）が、エチレンと少なくとも１の多不飽和コモノマーおよび任意的に１以上の他のコモノマーとの不飽和ＬＤＰＥコポリマーであり、好ましくは上記多不飽和コモノマーが、少なくとも８個の炭素原子を有しかつ複数の非共役二重結合の間に少なくとも４個の炭素原子を有する炭素直鎖からなり、かつ上記複数の非共役二重結合のうちの少なくとも１が末端にあるところのものであり、より好ましくは、上記多不飽和コモノマーがジエンであり、好ましくは、少なくとも８個の炭素原子を有し、第一の炭素−炭素二重結合が末端にあり、第二の炭素−炭素二重結合が第一のものに対して非共役の関係にあるジエンであり、さらにより好ましくは、Ｃ８〜Ｃ１４非共役ジエンまたはその混合物から選択されるジエンであり、より好ましくは、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、９−メチル−１，８−デカジエン、またはそれらの混合物から選択されるジエンであり、さらにより好ましくは、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、またはそれらの任意の混合物から選択されるジエンである、請求項１〜５のいずれか１項に記載されたポリマー組成物。
【請求項７】
ポリオレフィン（ｂ）が、０．２０超／炭素原子１０００個、さらにより好ましくは０．３０超／炭素原子１０００個のビニル基の総量を含有し、好ましくはビニル基の総量が４．０／炭素原子１０００個までである、請求項１〜６のいずれか１項に記載されたポリマー組成物。
【請求項８】
イオン交換剤（ｃ）が、無機イオン交換剤、より好ましくは無機アニオン交換剤であり、より好ましくは上記アニオン交換剤（ｃ）がアニオンをハロゲンと交換する（すなわちハロゲンを捕獲する）、好ましくは少なくとも塩素に基づく種と交換することができ、さらに好ましくは上記イオン交換剤（ｃ）がラメラ構造を有し、さらに好ましくはラメラ状のアニオン交換剤であり、好ましくはアニオン中間層を含有するラメラ状のアニオン交換剤であり、さらに好ましくは上記ラメラ状アニオン交換剤（ｃ）の上記中間層が、ポリマー組成物に存在するアニオン種と交換可能なＣＯ３２−アニオンを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載されたポリマー組成物。
【請求項９】
イオン交換剤（ｃ）が、交換可能なＣＯ３２−アニオンを含むアニオン中間層を含有する、ハイドロタルサイト型の、好ましくは合成ハイドロタルサイト型のアニオン交換剤である、請求項１〜８のいずれか１項に記載されたポリマー組成物。
【請求項１０】
ポリマー組成物がイオン交換剤（ｃ）自体を、すなわち単品として、ポリマー組成物の総重量に基づいて、１重量％未満、好ましくは０．８重量％未満、好ましくは０．０００００１〜０．７重量％の量で含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載されたポリマー組成物。
【請求項１１】
ポリオレフィン（ａ）の量が、ポリオレフィン（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）の合計重量に基づいて０．１〜９９．９重量％、好ましくは０．５重量％以上、好ましくは０．５〜８０重量％、より好ましくは１．０〜７０重量％、より好ましくは１．０〜５０重量％、より好ましくは１．０〜４０重量％、より好ましくは１．０〜３０重量％、より好ましくは１．０〜２５重量％、より好ましくは１．０〜２０重量％である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載されたポリマー組成物。
【請求項１２】
ポリオレフィン（ｂ）の量が、ポリオレフィン（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）の合計重量に基づいて、０．１〜９９．９重量％、好ましくは９９．５重量％以下、好ましくは２０〜９９．５重量％、より好ましくは３０〜９９．０重量％、より好ましくは５０〜９９．０重量％、より好ましくは６０〜９９．０重量％、より好ましくは７０〜９９．０重量％、より好ましくは７５〜９９．０重量％、より好ましくは８０〜９９．０重量％である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載されたポリマー組成物。
【請求項１３】
ポリマー組成物が架橋剤を含み、好ましくは架橋剤としてパーオキシドを１１０ミリモルまでの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは９０ミリモルまでの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ（ポリマー組成物に基づいて０〜２．４重量％のジクミルパーオキシドに相当する）、より好ましくは１．０〜７５ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは５０ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは４０ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは３７ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは３５ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは０．１〜３４ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは０．５〜３３ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは５．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは７．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは１０．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇの量で含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載されたポリマー組成物。
【請求項１４】
（ａ）オレフィン重合触媒の存在下で製造され、かつオレフィン重合触媒の存在下で製造されたポリエチレンまたはオレフィン重合触媒の存在下で製造されたポリプロピレンから選択されるポリオレフィン、好ましくはオレフィン重合触媒の存在下で製造されかつＭＤＰＥポリマーまたはＨＤＰＥポリマーから選択され、最も好ましくはＨＤＰＥポリマーから選択されるポリエチレン、
（ｂ）ポリオレフィン（ａ）と異なる第二のポリオレフィン、好ましくはＬＤＰＥポリマー、より好ましくは任意的に不飽和のＬＤＰＥホモポリマーまたはエチレンと１以上のコモノマーとの任意的に不飽和のコポリマー、
３７ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは３５ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは０．１〜３４ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは０．５〜３３ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは５．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは７．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは１０．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇの量のパーオキシド、および
イオン交換剤（ｃ）
を含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載されたポリマー組成物。
【請求項１５】
（ａ）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）以外のポリオレフィン、
（ｂ）ポリオレフィン（ａ）と異なる第二のポリオレフィン、および
（ｃ）イオン交換剤
を含む請求項１〜１４のいずれか１項に記載のポリマー組成物を、該ポリマー組成物を含む電気デバイスまたは通信デバイスを製造するために、好ましくは電気デバイスまたは通信デバイスの絶縁体を製造するために使用する方法。
【請求項１６】
少なくとも１の層によって囲まれた導体を含むケーブル、好ましくは電力ケーブル、より好ましくはＤＣ電力ケーブルであって、該少なくとも１の層が、
（ａ）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）以外のポリオレフィン、
（ｂ）ポリオレフィン（ａ）と異なる第二のポリオレフィン、および
（ｃ）イオン交換剤
を含む請求項１〜１４のいずれか１項に記載のポリマー組成物を含む、好ましくは該ポリマー組成物から成る、上記ケーブル。
【請求項１７】
少なくとも内側半導電層、絶縁層および外側半導電層によってこの順に囲まれた導体を含み、該絶縁層が、
（ａ）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）以外のポリオレフィン、
（ｂ）ポリオレフィン（ａ）と異なる第二のポリオレフィン、および
（ｃ）イオン交換剤
を含む請求項１〜１４のいずれか１項に記載のポリマー組成物を含む、好ましくは該ポリマー組成物から成る、請求項１６に記載のケーブル。
【請求項１８】
架橋可能な直流（ＤＣ）電力ケーブルであり、請求項１６で定義された層のポリマー組成物または請求項１７で定義された絶縁層のポリマー組成物が架橋剤を含み、好ましくは架橋剤としてパーオキシドを１１０ミリモルまでの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは９０ミリモルまでの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは０〜７５ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは５０ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは４０ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは３７ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは３５ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは０．１〜３４ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは０．５〜３３ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは５．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは７．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは１０．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇの量で含む、請求項１６または１７に記載された電力ケーブル。
【請求項１９】
架橋された直流（ＤＣ）電力ケーブルであり、内側半導電層が、任意的に架橋された第一の半導電性組成物を含み、好ましくは該第一の半導電性組成物から成り、絶縁層のポリマー組成物が、該架橋剤の存在下、好ましくは請求項１７で定義された量のパーオキシドの存在下で架橋された請求項１〜１４のいずれか１項に記載のポリマー組成物を含み、好ましくは該ポリマー組成物から成り、外側半導電層が、任意的に架橋された第二の半導電性組成物を含み、好ましくは該第二の半導電性組成物から成り、より好ましくは内側半導電層が、架橋された第一の半導電性組成物を含み、好ましくは該第一の半導電性組成物から成り、絶縁層のポリマー組成物が、該架橋剤の存在下、好ましくは請求項１７で定義された量のパーオキシドの存在下で架橋された請求項１〜１４のいずれか１項に記載のポリマー組成物を含み、好ましくは該ポリマー組成物から成り、外側半導電層が、架橋された第二の半導電性組成物を含み、好ましくは該第二の半導電性組成物から成る、請求項１８に記載された電力ケーブル。
【請求項２０】
請求項１７〜１９のいずれか１項に記載された電力ケーブル、より好ましくはＤＣ電力ケーブルの製造法において、該電力ケーブルが好ましくは架橋可能であり、該方法が、
ポリマー組成物を含む少なくとも１の層、好ましくは、少なくとも、第一の半導電性組成物を含む内側半導電層、絶縁性組成物を含む絶縁層、および第二の半導電性組成物を含む外側半導電層をこの順に、導体に、好ましくは（共）押出によって、施与すること、ここで、少なくとも１の層のポリマー組成物、好ましくは絶縁層の絶縁性組成物が、請求項１〜１４のいずれか１項に記載されたポリマー組成物を含み、好ましくは該ポリマー組成物から成り、任意的におよび好ましくは架橋剤をさらに含み、該架橋剤は好ましくは、１１０ミリモルまでの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは９０ミリモルまでの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは０〜７５ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは５０ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは４０ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは３７ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは３５ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは０．１〜３４ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは０．５〜３３ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは５．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは７．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは１０．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇの量のパーオキシドであり、より好ましくは該ポリマー組成物が上記量の該架橋剤を含み、該方法が、上記の好ましい架橋剤の存在下で、架橋条件で、少なくとも該絶縁層のポリマー組成物を架橋し、そして任意的におよび好ましくは、内側半導電層の第一の半導電性組成物および外側半導電層の第二の半導電性組成物の少なくとも１、好ましくは両方を、架橋剤の存在下で架橋条件で架橋するさらなる工程を含む、上記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気デバイスまたは通信デバイス、好ましくはケーブルの層、好ましくは電力ケーブルの層、より好ましくは直流（ＤＣ）電力ケーブルの層を製造するためのポリマー組成物、上記ポリマー組成物を含みそして任意的に架橋可能であり、その後架橋されるケーブル、好ましくは電力ケーブル、より好ましくは直流（ＤＣ）電力ケーブル、ならびに上記ケーブルの製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィンは、ポリマーが高い機械的および／または電気的要求を満たさなければならないところの要求の厳しいポリマー用途において広く使用されている。例えば電力ケーブル用途、特に中電圧（ＭＶ）および特に高電圧（ＨＶ）および超高電圧（ＥＨＶ）のケーブル用途では、ポリマー組成物の電気特性が特に重要である。さらに、重要な電気特性は、例えば交流（ＡＣ）ケーブル用途と直流（ＤＣ）ケーブル用途との間の場合のように種々のケーブル用途において異なり得る。
【０００３】
典型的な電力ケーブルは、少なくとも内側半導電層、絶縁層および外側半導電層によってこの順に囲まれた導体を含む。ケーブルは通常、導体上に上記層を押し出すことによって製造される。
【０００４】
ケーブルの架橋
上記層の１以上におけるポリマー物質はしばしば架橋されて、ケーブルの層におけるポリマーの、例えば耐熱性、変形耐性、クリープ特性、機械的強度、耐薬品性および耐摩耗性を改善する。ポリマーの架橋反応では、ポリマー間の架橋（橋）が主に形成される。架橋は、例えばフリーラジカル発生化合物を使用して行われ得る。フリーラジカル発生剤は典型的に、導体上での層の押出の前に層物質に入れられる。層状ケーブルの形成後、ケーブルは次いで、架橋工程に付されてラジカル形成およびそれによって架橋反応を開始する。パーオキシドがフリーラジカル発生化合物としてごく普通に使用される。パーオキシドの得られる分解生成物は、揮発性の副生物を含み得、それはしばしば望ましくない。なぜならば、それは、例えば、ケーブルの電気特性に負の影響を有し得るからである。したがって、揮発性の分解生成物、例えばメタンは、慣用的に最小に減少され、または架橋および冷却工程後に除去される。そのような除去工程は、一般に脱ガス工程として知られ、時間とエネルギーを消費し、追加コストを引き起こす。
【０００５】
電気伝導度
ＤＣ電気伝導度は、例えば高電圧直流（ＨＶＤＣ）ケーブル用絶縁性物質のための、重要な物性である。第一に、この特性の強い温度および電場依存性は、電場に影響を及ぼすであろう。第二の問題は、内側半導電層と外側半導電層との間を流れる漏えい電流によって絶縁体内に熱が発生することである。この漏えい電流は、電場および絶縁体の電気伝導度に依存する。絶縁性物質の高い伝導度は、高い応力／高い温度条件下で熱暴走をすら招き得る。従って、上記伝導度は、熱暴走を回避するのに十分低くなければならない。
【０００６】
したがって、ＨＶＤＣケーブルでは、絶縁体が、漏えい電流によって加熱される。特定のケーブル設計の場合には、上記加熱が絶縁体の伝導度ｘ（電場）２に比例する。すなわち、電圧が増加すると、はるかにより多くの熱が発生するであろう。
【０００７】
特開平２−１８８１１号公報は、２〜２０重量％の高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを含むＤＣケーブルのための絶縁層を開示している。ブレンドが、改善されたＤＣ絶縁破壊およびインパルス特性を付与することが述べられている。上記ブレンドは、２〜３重量％の架橋剤と混合される。ケーブルの種類および層構造は特定されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平２−１８８１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
電力ケーブル、好ましくは直流（ＤＣ）電力ケーブルの電圧を増加するための高い要求があり、したがって、低下された伝導度を有する代替のポリマー組成物を見出すための連続した要求がある。そのようなポリマー組成物はまた、好ましくは、要求が高い電力ケーブル態様のために要求される良好な機械的特性を有するべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、層、好ましくはケーブルの、好ましくは電力ケーブルの、より好ましくは直流（ＤＣ）電力ケーブルの絶縁層のための非常に適し、かつ
（ａ）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）以外のポリオレフィン、
（ｂ）ポリオレフィン（ａ）と異なる第二のポリオレフィン、および
（ｃ）イオン交換剤
を含むポリマー組成物を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、イオン交換剤（ｃ）としての好ましいアニオン交換剤のラメラ構造を示す模式的部分図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
図１は、イオン交換剤（ｃ）としての好ましいアニオン交換剤のラメラ構造を一般的に示すための、２つのラメラおよびそれらの間の中間層の模式的部分図である。安定なラメラ層は連続層として示され、丸形の種は、中間層の交換可能なアニオンを示す。
【００１３】
本発明のポリマー組成物はまた、以下において短く「ポリマー組成物」と呼ばれる。上記で定義されたその成分はまた、以下において短く「ポリオレフィン（ａ）」、「第二のポリオレフィン（ｂ）」および「イオン交換剤（ｃ）」とそれぞれ呼ばれる。
【００１４】
「低密度ポリエチレン」、ＬＤＰＥ、は高圧（ＨＰ）重合法で製造されたポリエチレンである。典型的には、エチレンおよび任意的なさらなるコモノマーの高圧法での重合が、開始剤の存在下で行われる。ＬＤＰＥポリマーの意味は周知であり、文献に記載されている。用語ＬＤＰＥは低密度ポリエチレンの略号であるが、上記用語は密度範囲を限定するものでなく、低密度、中密度およびより高い密度を有するＬＤＰＥ様のＨＰポリエチレンをカバーすると理解される。用語ＬＤＰＥは、オレフィン重合触媒の存在下で製造されたＰＥと比較して、典型的な特徴、例えば異なる分岐構造を有するＨＰポリエチレンの性質のみを記載し、区別する。「オレフィン重合触媒の存在下で製造されたポリオレフィン」はまた、「低圧ポリオレフィン」と呼ばれて、ＬＤＰＥと明らかに区別される。両者の表現は、ポリオレフィン分野において周知である。
【００１５】
予期せぬことに、ＬＤＰＥ以外のポリオレフィン（ａ）が第二のポリオレフィン（ｂ）とブレンドされるとき、得られるポリマー組成物は、改善された電気特性を示す。さらに、上記ブレンドがイオン交換剤（ｃ）とさらにブレンドされるとき、得られるポリマー組成物は、１のポリマー成分のみを含む参照ポリマー、または同じポリマーブレンドであるが、イオン交換剤（ｃ）を含まないか、オレフィン重合触媒の存在下で製造されたポリオレフィンとともに典型的に使用されるところの慣用の小分子酸スカベンジャーを含むブレンドの電気特性と比較してさらにより改善された電気特性を示す。すなわち、本発明のポリマー組成物は、驚いたことに、低下された、すなわち低い電気ＤＣ伝導度を有する。本明細書で交換可能に使用される「低下された」または「低い」電気伝導度は、下記の「測定法」に記載されたＤＣ伝導度の測定から得られた値が低い、すなわち低下されたことを意味する。
【００１６】
何ら理論に縛られることなく、イオン交換剤（ｃ）は、電気ＤＣ伝導度を悪くする（増加させる）イオン種、例えば、ポリマー（ａ）に存在し得る有害なアニオン種、例えば塩素を捕獲すると考えられる。
【００１７】
したがって、ポリマー組成物は、電気用途および通信用途、好ましくはワイヤおよびケーブル用途、特に電力ケーブル層のために非常に望ましい。さらに、低い電気ＤＣ伝導度は、例えばケーブルの、好ましくは電力ケーブルの、より好ましくはＤＣ電力ケーブルの絶縁層における、望ましくない熱形成を最小にするために有益である。
【００１８】
さらに、例えば、オレフィン重合触媒の存在下で製造されたポリオレフィンは典型的に、触媒残渣、例えば、アニオン種、典型的にハロゲン、しばしば塩素を含む。従って、酸スカベンジャーが、製造されたポリオレフィンに添加されて、例えば処理装置を、望ましくない残渣、例えば塩素に基づく残渣から形成される塩酸により引き起こされる腐食に対して保護している。従来技術では、慣用的に使用される酸スカベンジャーが、ポリマーの電気ＤＣ伝導度を増加することが分かっている。上記増加は、電力ケーブルの層物質のためにあまり望ましくなく、かつＭＶおよび特にＨＶレベルで、より特にはＨＶおよびＥＨＶ直流（ＤＣ）ケーブル用途で作動する電力ケーブルにおける、オレフィン重合触媒によって製造されたポリオレフィンの使用を制限する。本発明のポリマー組成物のイオン交換剤（ｃ）は、望ましくないイオン触媒残渣を有効に捕獲し、そしてオレフィン重合触媒によって製造されたポリオレフィンの電気ＤＣ伝導度を著しく低下させる。その結果、電気ＤＣ伝導度に対する望ましくない効果を有する慣用の酸スカベンジャーの使用が回避され得る。
【００１９】
本発明は、したがって、ＬＤＰＥのいずれかのブレンドを含むポリマー組成物またはオレフィン触媒によって製造されたポリオレフィン、またはその両方のために非常に有利である。
【００２０】
したがって、ポリマー組成物は、電力ケーブル用途に特に非常に望ましい。電力ケーブルは、任意の電圧レベルで作動する、エネルギーを伝えるケーブルであると定義される。さらに、ポリマー組成物は、ＤＣ電力ケーブルのために非常に有利な層物質である。上記ＤＣ電力ケーブルは、例えば低電圧（ＬＶ）、中電圧（ＭＶ）、高電圧（ＨＶ）または超高電圧（ＥＨＶ）ＤＣケーブルであり得、これらの用語は、周知のように、作動電圧のレベルを示す。ポリマー組成物は、任意の電圧で作動するＨＶ電力ケーブル、好ましくは３６ｋＶ超の電圧で作動するＨＶＤＣ電力ケーブルのためのさらにより好ましい層物質である。ＨＶＤＣケーブルに関して、作動電圧は、本明細書において、接地と高電圧ケーブルの導体との間の電気電圧として定義される。好ましいケーブルは、ＨＶＤＣ電力ケーブルである。
【００２１】
したがって、本発明は、上記、下記または特許請求の範囲で定義された、
（ａ）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）以外のポリオレフィン、
（ｂ）ポリオレフィン（ａ）と異なる第二のポリオレフィン、および
（ｃ）イオン交換剤
を含むポリマー組成物の、上記ポリマー組成物を含む電気デバイスまたは通信デバイスを製造するための、好ましくは電気デバイスまたは通信デバイスの絶縁体を製造するための使用にさらに向けられる。そのようなデバイスは、例えばケーブル、ケーブル用途における末端ジョイントなどのジョイント、キャパシタ膜などである。本発明の最も好ましい使用は、上記ポリマー組成物の、ケーブルの層を製造するための使用である。
【００２２】
より好ましくは、本発明は、少なくとも内側半導電層、絶縁層および外側半導電層をこの順に含むケーブルの、より好ましくは電力ケーブルの、より好ましくは直流（ＤＣ）電力ケーブルの少なくとも１の層、好ましくは絶縁層を製造するためのポリマー組成物の使用に向けられる。ここで、上記ポリマー組成物は、上記、下記または特許請求の範囲で定義された、
（ａ）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）以外のポリオレフィン、
（ｂ）ポリオレフィン（ａ）と異なる第二のポリオレフィン、および
（ｃ）イオン交換剤
を含む。
【００２３】
本発明はまた、少なくとも１の層によって囲まれた、好ましくは少なくとも絶縁層によって囲まれた導体を含むケーブル、好ましくは電力ケーブル、好ましくは直流（ＤＶ）電力ケーブル、より好ましくは少なくとも内側半導電層、絶縁層および外側半導電層によってこの順に囲まれた導体を含む直流（ＤＣ）電力ケーブルを提供し、ここで、上記少なくとも１の層、好ましくは少なくとも絶縁層は、上記、下記または特許請求の範囲で定義された、
（ａ）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）以外のポリオレフィン、
（ｂ）ポリオレフィン（ａ）と異なる第二のポリオレフィン、および
（ｃ）イオン交換剤
を含むポリマー組成物を含む。
【００２４】
好ましくは、ポリマー組成物が、４０ｋＶ以上の電圧、さらには５０ｋＶ以上の電圧で作動するＨＶ電力ケーブルの層において使用される。より好ましくは、ポリマー組成物が、６０ｋＶ以上の電圧で作動するＨＶ電力ケーブルの層において使用される。本発明はまた、非常に要求の高いケーブル用途において非常に適し、７０ｋＶより高い電圧で作動するＨＶ電力ケーブルの層において使用され得る。上限は制限されない。実際の上限は、９００ｋＶまでであり得る。本発明は、７５〜４００ｋＶ、好ましくは７５〜３５０ｋＶで作動するＨＶ電力ケーブルでの使用に有利である。本発明はまた、４００〜８５０ｋＶで作動する要求の高い超ＨＶ電力ケーブルですら有利であることがわかった。上記電圧範囲のいずれかでの好ましいＨＶまたは超ＨＶ電力ケーブルは、ＨＶＤＣ電力ケーブルまたは超ＨＶＤＣ電力ケーブルである。
【００２５】
下記または特許請求の範囲で使用されるＨＶＤＣ電力ケーブルは、本明細書において、好ましくは上記で定義された電圧で作動する、ＨＶＤＣ電力ケーブル、または、好ましくは上記で定義された電圧で作動する、超ＨＶＤＣ電力ケーブルを意味する。すなわち、上記用語は、ＨＶＤＣケーブルおよびＥＨＶＤＣケーブル用途の両方のための作動領域を独立にカバーする。
【００２６】
ポリマー組成物は好ましくは、「測定法」に記載されたＤＣ伝導度法にしたがって測定されたとき、１００ｆＳ／ｍ以下、好ましくは９０ｆＳ／ｍ以下、より好ましくは＜０．０１（ＤＣ伝導度測定によって検出できない、より低い値）〜８０ｆＳ／ｍ、より好ましくは＜０．０１〜７０ｆＳ／ｍ、より好ましくは＜０．０１〜６０ｆＳ／ｍ、より好ましくは＜０．０１〜１０ｆＳ／ｍ、より好ましくは＜０．０１〜８．００ｆＳ／ｍ、より好ましくは＜０．０１〜６．００ｆＳ／ｍ、より好ましくは＜０．０１〜５．００ｆＳ／ｍ、より好ましくは＜０．０１〜４．００ｆＳ／ｍ、最も好ましくは０．０１〜３．５ｆＳ／ｍ、最も好ましくは、０．０２〜３．０ｆＳ／ｍの電気伝導度を有する。
【００２７】
したがって、本発明はまた、上記、下記または特許請求の範囲で定義された、
（ａ）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）以外のポリオレフィン、
（ｂ）ポリオレフィン（ａ）と異なる第二のポリオレフィン、および
（ｃ）イオン交換剤
を含むポリマー組成物を使用して少なくとも１の層、好ましくは絶縁層を製造することにより、電力ケーブル、好ましくはＤＣ電力ケーブルのポリマー組成物の電気伝導度を低下させるための、すなわち低い電気伝導度を提供するための方法に向けられる。
【００２８】
好ましくは、ポリマー組成物が、ポリオレフィン（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）の合計重量に基づいて、０．１〜９９．９重量％、好ましくは０．５重量％以上、好ましくは０．５〜８０重量％、より好ましくは１．０〜７０重量％、より好ましくは１．０〜５０重量％、より好ましくは１．０〜４０重量％、より好ましくは１．０〜３０重量％、より好ましくは１．０〜２５重量％、さらにより好ましくは１．０〜２０重量％、さらにより好ましくは１．０〜１７重量％の量のポリオレフィン（ａ）を含む。
【００２９】
ポリオレフィン（ａ）は好ましくは、オレフィン重合触媒の存在下で製造されたポリエチレンであり、エチレンホモポリマーまたはエチレンと１以上のコモノマーとのコポリマーから選択される；またはオレフィン重合触媒の存在下で製造されたＣ３〜２０のαオレフィンのホモまたはコポリマーであり、好ましくはプロピレンホモポリマー、ポロピレンと１以上のコモノマーとのランダムコポリマーまたはプロピレンと１以上のコモノマーとのヘテロ層コポリマー、またはブテンのホモまたはコポリマーである。
【００３０】
１の好ましい実施態様によれば、ポリオレフィン（ａ）が、オレフィン重合触媒の存在下で製造されたポリエチレンであり、かつ極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）コポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）コポリマー、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）コポリマー、または高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）ホモポリマーもしくはコポリマーから選択される。低圧ポリエチレンは、分子量分布に関して単峰性または多峰性であり得る。
【００３１】
最も好ましいポリオレフィン（ａ）は、オレフィン重合触媒の存在下で製造されたポリエチレンであり、かつ上記または下記で定義された、エチレンホモポリマーまたはエチレンと１以上のコモノマーとのコポリマーから選択される。さらにより好ましくは、ポリオレフィン（ａ）が、ＭＤＰＥポリマーまたはＨＤＰＥポリマー、最も好ましくは上記または下記で定義されたＨＤＰＥポリマー、さらにより好ましくは上記または下記で定義された、分子量分布に関して単峰性または多峰性であるＨＤＰＥポリマーである。
【００３２】
さらに好ましくは、ポリマー組成物が、ポリオレフィン（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）の合計重量に基づいて、０．１〜９９．９重量％、好ましくは９９．５重量％以下、好ましくは２０〜９９．５重量％、より好ましくは３０〜９９．０重量％、より好ましくは５０〜９９．０重量％、より好ましくは６０〜９９．０重量％、より好ましくは７０〜９９．０重量％、より好ましくは７５〜９９．０重量％、さらにより好ましくは８０〜９９．０重量％、さらにより好ましくは８３〜９９．０重量％の量のポリオレフィン（ｂ）を含む。
【００３３】
好ましくは、第二のポリオレフィン（ｂ）は、上記または以降のポリオレフィン（ａ）のために定義されたポリオレフィンであり、かつポリオレフィン（ａ）と異なる、または任意的に不飽和のＬＤＰＥホモポリマーまたはエチレンと１以上のコモノマーとの任意的に不飽和のＬＤＰＥコポリマーから選択される低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）ポリマーである。本発明の最も好ましい実施態様では、ポリオレフィン（ｂ）が、任意的に不飽和のＬＤＰＥホモポリマーまたはエチレンと１以上のコモノマーとの任意的に不飽和のＬＤＰＥコポリマーから選択されるＬＤＰＥである。
【００３４】
ポリオレフィン（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）およびそれらの更なる特性および好ましい実施態様を下記にさらに記載する。
【００３５】
ポリマー組成物のイオン交換剤（ｃ）について：
本発明のポリマー組成物のイオン交換剤（ｃ）は、ポリマー組成物にそれ自体を、すなわち単品（neat）として添加され、または添加剤製造者によって供給された添加剤組成物として添加され得る。添加剤組成物は、例えば担体物質、例えば担体ポリマー、および任意的に更なる添加剤を含み得る。さらに、そのようなイオン交換剤（ｃ）またはその添加剤組成物は、ポリマー組成物にそれ自体を、例えば添加剤製造者によって供給されたままで添加され得、または更なる担体物質中で、例えばポリマー担体中で、例えばいわゆるマスターバッチ（ＭＢ）で添加され得る。下記および特許請求の範囲に与えられるイオン交換剤（ｃ）の量は、ポリマー組成物の総重量（量）（１００重量％）に基づいて、上記イオン交換剤（ｃ）自体の、すなわち単品としての重量（量）である。
【００３６】
本発明のポリマー組成物のイオン交換剤（ｃ）は、好ましくは無機イオン交換剤、より好ましくは無機アニオン交換剤である。さらに好ましくはアニオン交換剤（ｃ）が、アニオンをハロゲンと交換する（すなわちハロゲンを捕獲する）ことができ、好ましくはアニオンを少なくとも塩素に基づく種と交換することができる。さらに好ましくは、イオン交換剤（ｃ）がラメラ構造を有する。
【００３７】
イオン交換剤（ｃ）の好ましい実施態様は、ラメラ状のアニオン交換剤、好ましくはアニオン中間層を有するラメラ状のアニオン交換剤である。好ましいラメラ状のイオン交換剤（ｃ）は、安定なホスト格子を形成する複数のラメラ層を有し、交換可能なアニオン中間層が上記複数のラメラの間にある。ここで、アニオン中間層は、上記中間層が、ラメラ層に弱く結合しかつポリマー組成物のポリマー（ａ）中に存在するアニオン種と交換可能なアニオンを含有することを意味する。図１は、好ましいイオン交換剤（ｃ）としてのアニオン交換剤のラメラ構造（２のラメラとそれらの間の中間層を示す模式的部分図）を一般的に示す。この好ましい実施態様では、ラメラ状のアニオン交換剤（ｃ）の中間層が好ましくは、ポリマー組成物中に、例えばポリマー組成物のポリオレフィン成分（ａ）および（ｂ）のいずれかまたは両方に存在するアニオン種と交換可能なＣＯ３２−アニオンを含有する。さらに、この好ましい実施態様では、安定なラメラが好ましくは、例えばＭｇ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｃｕ、ＮｉまたはＭｎカチオンに基づく種、またはそれらの混合物から選択される、より好ましくは少なくともＭｇ２+カチオンに基づく種から選択される、より好ましくはＭｇ２+およびＡｌ３+カチオンに基づく種から選択されるカチオン種を含有する。
【００３８】
この好ましい実施態様では、最も好ましいイオン交換剤（ｃ）が、ハイドロタルサイト型のラメラ状のアニオン交換剤、好ましくは、交換可能なＣＯ３２−アニオンを含むアニオン中間層を有する合成ハイドロタルサイト型のラメラ状のアニオン交換剤、さらにより好ましくは一般式ＭｇｘＲy（３＋）（ＯＨ）ｚ（ＣＯ３）ｋ・ｎＨ２Ｏ（Ｒ（３＋）＝Ａｌ、ＣｒまたはＦｅ、好ましくはＡｌである）を有する合成ハイドロタルサイト型のラメラ状のアニオン交換剤である。上記一般式において、好ましくはｘが４〜６であり、ｙが２であり、ｚが６〜１８であり、ｋが１であり、ｎが３〜４である。上記比は、例えば結晶水などの量に依存して変わり得ることが明らかである。非制限的例として、一般式Ｍｇ６Ｒ２（３＋）（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ（Ｒ（３＋）＝Ａｌ、ＣｒまたはＦｅ、好ましくはＡｌである）が挙げられ得る。
【００３９】
さらに、この好ましい実施態様では、イオン交換剤（ｃ）、好ましくは上記、下記または特許請求の範囲において特定されたハイドロタルサイトが、周知のように改変され得る、例えば表面処理され得る。
【００４０】
本発明に適するイオン交換剤（ｃ）は、例えば市販されている。好ましいイオン交換剤（ｃ）のうち、市販されている合成ハイドロタルサイト（ＩＵＰＡＣ名：ジアルミニウムヘキサマグネシウムカーボネートヘキサデカヒドロキシド、ＣＡＳ番号１１０９７−５９−９）が挙げられ得、例えばKisuma  ChemicalsからＤＨＴ−４Ｖの商品名で供給されている。
【００４１】
イオン交換剤（ｃ）、好ましくは上記、下記または特許請求の範囲において定義されたハイドロタルサイトの量は、所望の最終用途（例えば所望の伝導度レベル）およびポリマー成分（ａ）および（ｂ）の量に当然依存し、当業者によって適応され得る。好ましくは、ポリマー組成物は、上記、下記または特許請求の範囲で定義されたイオン交換剤（ｃ）、好ましくはハイドロタルサイトを、それ自体を、すなわち単品として、ポリマー組成物の総重量に基づいて、１重量％未満、好ましくは０．８重量％未満、好ましくは０．０００００１〜０．７重量％、好ましくは０．０００００５〜０．６重量％、より好ましくは０．０００００５〜０．５重量％、より好ましくは０．００００１〜０．１重量％、より好ましくは０．００００１〜０．０８重量％、より好ましくは０．００００５〜０．０７重量％、より好ましくは０．０００１〜０．０６５重量％、より好ましくは０．０００１〜０．０６重量％、より好ましくは０．０００１〜０．０５重量％の量で含む。
【００４２】
さらに、ポリマー組成物が、ポリオレフィン（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）の合計重量に基づいて５０重量％未満の量のポリオレフィン（ａ）を含む場合には、イオン交換剤（ｃ）、好ましくは上記、下記または特許請求の範囲で定義されたハイドロタルサイトが、ポリマー組成物の総重量に基づいて、０．０００１〜０．０６重量％、より好ましくは０．０００１〜０．０５重量％、より好ましくは０．０００１〜０．０４５重量％、より好ましくは０．０００１５〜０．０３５重量％、より好ましくは０．０００２〜０．０２５重量％、より好ましくは０．０００３〜０．０１５重量％、より好ましくは０．０００５〜０．０１重量％、より好ましくは０．０００８〜０．００５重量％、より好ましくは０．００１〜０．００４重量％、より好ましくは０．００１５〜０．００３５重量％の量である。
【００４３】
非常に好ましい実施態様では、ポリマー組成物が、ポリオレフィン（ａ）を、ポリオレフィン（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）の合計重量に基づいて、１．０〜５０重量％、好ましくは１．０〜４０重量％、より好ましくは１．０〜３０重量％、より好ましくは１．０〜２５重量％、さらにより好ましくは１．０〜２０重量％、さらにより好ましくは１．０〜１７重量％の量で含み、ポリオレフィン（ｂ）を、ポリオレフィン（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）の合計重量に基づいて、５０〜９９．０重量％、好ましくは６０〜９９．０重量％、より好ましくは７０〜９９．０重量％、より好ましくは７５〜９９．０重量％、さらにより好ましくは８０〜９９．０重量％、さらにより好ましくは８３〜９９．０重量％の量で含み、さらに、イオン交換剤（ｃ）、好ましくは上記、下記または特許請求の範囲で定義されたハイドロタルサイトを、ポリマー組成物の総重量に基づいて、０．０００１〜０．０６重量％、より好ましくは０．０００１〜０．０５重量％、より好ましくは０．０００１〜０．０４５重量％、より好ましくは０．０００１５〜０．０３５重量％、より好ましくは０．０００２〜０．０２５重量％、より好ましくは０．０００３〜０．０１５重量％、より好ましくは０．０００５〜０．０１重量％、より好ましくは０．０００８〜０．００５重量％、より好ましくは０．００１〜０．００４重量％、より好ましくは０．００１５〜０．００３５重量％の量で含む。
【００４４】
本発明のポリマー組成物は、架橋され得または非架橋であり得る。驚いたことに、ポリマー組成物は、架橋されたときも、有益な低い電気ＤＣ伝導度を有する。したがって、本発明のポリマー組成物は、好ましくは架橋可能である。架橋は好ましくは、ポリマー組成物の機械的特性、耐熱性および変形耐性にも寄与する。
【００４５】
「架橋可能な」は、ポリマー組成物が、その最終用途での使用の前に架橋剤を使用して架橋され得ることを意味する。本発明の架橋可能なポリマー組成物は、架橋剤をさらに含む。ポリオレフィン（ａ）、第二のポリオレフィン（ｂ）、およびポリマー組成物のイオン交換剤（ｃ）を含むポリマー組成物が架橋されるのが好ましい。さらに、架橋されたポリマー組成物または、ポリオレフィン（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）の一方または両方の架橋されたポリマー成分が、最も好ましくは、フリーラジカル発生剤によるラジカル反応によって架橋される。架橋されたポリマー組成物は、当該分野で周知のように、典型的な網目構造、特にポリマー間の架橋（橋）を有する。当業者に明らかなように、架橋されたポリマー組成物は、本明細書に記載されまたは本明細書から明らかなように、架橋の前または後にポリマー組成物、ポリオレフィン（ａ）または第二のポリオレフィン（ｂ）に存在する特徴を有し得、または本明細書においてそのように定義される。例えば、ポリマー組成物における架橋剤の量または組成物の特性、例えばポリオレフィン（ａ）または第二のポリオレフィン（ｂ）のＭＦＲ、密度および／または不飽和度は、特に断らない限り、架橋前に定義される。「架橋された」は、架橋工程が、架橋されたポリマー組成物にさらなる技術的特徴を付与し（プロダクトバイプロセス）、それが従来技術に対してさらなる相違をなすことを意味する。
【００４６】
ポリマー組成物が架橋剤を含まない実施態様では、「測定法」に記載された電気ＤＣ伝導度が、非架橋である（すなわち、架橋剤を含まず、架橋剤で架橋されていない）ポリマー組成物のサンプルについて測定される。ポリマー組成物が架橋可能であり、架橋剤を含む実施態様では、電気ＤＣ伝導度が、架橋されたポリマー組成物のサンプルについて測定される（すなわち、ポリマー組成物のサンプルが、ポリマー組成物に最初に存在する架橋剤を使用してサンプル調製中にまず架橋され、次いで電気伝導度が、得られた架橋されたサンプルについて測定される）。非架橋または架橋されたポリマー組成物サンプルのＤＣ伝導度測定は、「測定法」に記載されている。架橋剤の量は、存在する場合、好ましくは下記に示す範囲内で、変わり得る。
【００４７】
表現「架橋剤なし」は、本明細書の上記および下記において、ポリマー組成物が、ポリマー組成物を架橋する目的のためにポリマー組成物に添加される架橋剤を何ら含まないことを意味する。
【００４８】
本発明の好ましい実施態様では、ポリマー組成物が、上記、下記または特許請求の範囲で定義された、
（ａ）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）以外のポリオレフィン、
（ｂ）ポリオレフィン（ａ）と異なる第二のポリオレフィン、
（ｃ）イオン交換剤、および
架橋剤
を含む。
【００４９】
さらに好ましくは、ポリマー組成物が、架橋剤、最も好ましくはパーオキシド、を含む。ポリマー組成物は好ましくは、１１０ミリモルまでの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは９０ミリモルまでの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは０〜７５ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは５０ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは４０ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇの量のパーオキシドを含む。
【００５０】
好ましい実施態様では、ポリマー組成物が、３７ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは３５ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは０．１〜３４ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは０．５〜３３ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは５．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは７．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは１０．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇの量のパーオキシドを含む。
【００５１】
単位「ミリモル−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ」は、本明細書において、架橋前のポリマー組成物を用いて測定されるとき、ポリマー組成物１ｋｇ当たりのパーオキシド官能基の含量（ミリモル）を意味する。例えば、３５ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇは、ポリマー組成物の総重量（１００重量％）に基づいて周知のジクミルパーオキシド０．９５重量％に相当する。
【００５２】
低いパーオキシド含量では、有利に低い電気ＤＣ伝導度が達成され得、ケーブル層における架橋剤の使用に関する従来の欠点が最小にされ得る。さらに、使用されたより低いパーオキシドは、所望ならば、製造されそして架橋されたケーブルの要求される脱ガス工程を短くすることができる。これは、従来技術から予期されない。
【００５３】
そのようなポリマー組成物は、１の種類のパーオキシドまたは２以上の異なる種類のパーオキシドを含み得る。後者の場合には、上記、下記または特許請求の範囲で定義された−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇの量（ミリモル）が、各パーオキシドの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇの量の合計である。適する有機パーオキシドの非制限的例として、ジ−ｔ−アミルパーオキシド、２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチル−３−ヘキシン、２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジ（ｔ−ブチル）パーオキシド、ジクミルパーオキシド、ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジベンゾイルパーオキシド、ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン、またはそれらの任意の混合物が挙げられ得る。好ましくは、パーオキシドが、２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ジ（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジ（ｔ−ブチル）パーオキシド、またはそれらの混合物から選択される。最も好ましくは、パーオキシドがジクミルパーオキシドである。
【００５４】
さらに、本発明のポリマー組成物は、ポリオレフィン（ａ）、第二のポリオレフィン（ｂ）、イオン交換剤（ｃ）および任意的なパーオキシドに加えて、更なる成分、例えばポリマー成分および／または添加剤、好ましくは添加剤、例えば、ポリマー分野で知られている、酸化防止剤、スコーチ遅延剤（ＳＲ）、架橋ブースター、安定剤、加工助剤、難燃剤、水トリー遅延剤、さらなる酸またはイオンスカベンジャー、無機フィラーおよび電圧安定剤を含み得る。ポリマー組成物は、好ましくは、Ｗ＆Ｃ用途のために慣用的に使用される添加剤、例えば１以上の酸化防止剤および任意的に１以上のスコーチ遅延剤または架橋ブースター、好ましくは少なくとも１以上の酸化防止剤を含む。添加剤の使用される量は、慣用のものであり、当業者に周知である。
【００５５】
酸化防止剤の非制限的例として、例えば、立体障害を有するまたは半立体障害を有するフェノール、芳香族アミン、脂肪族系の立体障害を有するアミン、有機ホスファイトまたはホスホナイト、チオ化合物、およびそれらの混合物が挙げられ得る。
【００５６】
本発明のポリマー組成物におけるポリオレフィン（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）の合計量は、典型的に、ポリマー組成物に存在するポリマー成分の総重量の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは８０〜１００重量％、より好ましくは８５〜１００重量％である。好ましいポリマー組成物は、唯一のポリマー成分としてポリオレフィン（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）から成る。上記表現は、ポリマー組成物がさらなるポリマー成分を含まず、唯一のポリマー成分としてポリオレフィン（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）を含むことを意味する。しかし、ポリマー組成物は、ポリオレフィン（ａ）、第二のポリオレフィン（ｂ）、イオン交換剤（ｃ）ならびに任意的なおよび好ましくは架橋剤を除く更なる成分、例えば、イオン交換剤（ｃ）として、担体ポリマーとの混合物で、すなわちいわゆるマスターバッチで任意的に添加され得る添加剤を含み得ることが理解されるべきである。
【００５７】
ポリマー組成物、好ましくはポリオレフィン（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）、の一方または両方、好ましくは第二のポリオレフィン（ｂ）が任意的に、第二のポリオレフィン（ｂ）の項で下記にさらに記載されるように、任意的な架橋の前に不飽和（炭素−炭素二重結合を含む）であり得る。
【００５８】
本発明はまた、
（ａ）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）以外であり、かつオレフィン重合触媒の存在下で製造されたポリエチレンまたはオレフィン重合触媒の存在下で製造されたポリプロピレン、より好ましくはオレフィン重合触媒の存在下で製造されたポリエチレン、より好ましくはＭＤＰＥポリマーまたはＨＤＰＥポリマー、最も好ましくはＨＤＰＥポリマーから選択されるポリオレフィン、
（ｂ）ポリオレフィン（ａ）と異なる第二のポリオレフィン、好ましくはＬＤＰＥポリマー、より好ましくは任意的に不飽和のＬＤＰＥホモポリマーまたはエチレンと１以上のコモノマーとの任意的に不飽和のＬＤＰＥコポリマー、
（ｃ）上記、下記または特許請求の範囲で定義されるイオン交換剤、好ましくはハイドロタルサイト、および
３７ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは３５ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは０．１〜３４ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは０．５〜３３ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは５．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは７．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは１０．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇの量のパーオキシド
を含むポリマー組成物の好ましいサブ群を独立して提供する。このサブ群は、好ましくは架橋可能であり、架橋されると、非常に低下された電気伝導度を提供する。ポリマー組成物のサブ群は新規でありかつ最も好ましい。
【００５９】
ポリマー組成物のこのサブ群では、ポリオレフィン（ａ）の量が好ましくは、ポリオレフィン（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）の合計重量に基づいて、５０重量％以下、より好ましくは１．０〜４０重量％、より好ましくは１．０〜３０重量％、より好ましくは１．０〜２５重量％、さらにより好ましくは１．０〜２０重量％である。また好ましくは、このサブ群において、第二のポリオレフィン（ｂ）の量が、ポリオレフィン（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）の合計重量に基づいて、５０重量％以上、より好ましくは６０〜９９．０重量％、より好ましくは７０〜９９．０重量％、より好ましくは７５〜９９．０重量％、さらにより好ましくは８０〜９９．０重量％である。
【００６０】
本発明のポリマー組成物のこの独立的なサブ群はまた、上記、下記または特許請求の範囲で定義される本発明の電力ケーブルの少なくとも１の層、好ましくは少なくとも絶縁層に存在する本発明のポリマー組成物の最も好ましいサブ群である。
【００６１】
一般に、上記、下記または特許請求の範囲で定義される本発明のポリマー組成物およびそのサブ群が、絶縁層を製造するために使用されるのが好ましい。
【００６２】
さらに好ましくは、ポリマー組成物が、カーボンブラックを回避する、すなわちカーボンブラックを含まない。また好ましくは、ポリマー組成物が、「難燃剤」として作用するために慣用的に使用されるような量の難燃剤、例えば難燃剤量の金属水酸化物含有添加剤を回避する、すなわち上記添加剤を含まない。
【００６３】
ポリオレフィン（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）の下記の好ましい実施態様、特性およびサブ群、ならびにポリマー組成物に適するイオン交換剤（ｃ）の上記の好ましい実施態様、特性およびサブ群は、それらが任意の順序でまたは組合せで使用されてポリマー組成物および上記ポリマー組成物を使用して製造されるケーブルの好ましい実施態様をさらに定義することができるように独立して一般化され得る。さらに、与えられたポリオレフィン（ａ）および（ｂ）の記載は、任意的な架橋の前のポリオレフィンに当てはまることが明らかである。
【００６４】
ポリオレフィン（ａ）
好ましくは、ポリオレフィン（ａ）が、低圧ポリエチレン、すなわちオレフィン重合触媒の存在下で製造された（重合された）ポリエチレン、またはオレフィン重合触媒の存在下で重合されたＣ３〜２０オレフィンのホモポリマーまたはコポリマーであり、後者は、好ましくは、ポリプロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、またはブタンのホモポリマーまたはコポリマーである。最も好ましいポリオレフィン（ａ）は、オレフィン重合触媒の存在下で製造されたポリエチレンまたはオレフィン重合触媒の存在下で製造されたポリプロピレンであり、さらにより好ましくはオレフィン重合触媒の存在下で製造されたポリエチレンである。
【００６５】
「オレフィン重合触媒」は、本明細書において、慣用の配位触媒を意味する。好ましくは、チーグラーナッタ触媒、シングルサイト触媒（メタロセン触媒および非メタロセン触媒を含む）、またはクロム触媒、またはそれらの任意の混合物から選択される。
【００６６】
用語「ポリエチレン」（ＰＥ)は、エチレンのホモポリマーまたはエチレンと１以上のコモノマーとのコポリマーを意味する。「ポリプロピレン」（ＰＰ）は、プロピレンホモポリマー、プロピレンと１以上のコモノマーとのランダムコポリマー、またはプロピレンと１以上のコモノマーとのヘテロ相コポリマーを意味する。
【００６７】
低圧ＰＥまたはＰＰは、分子量分布（ＭＷＤ=Ｍｗ／Ｍｎ）に関して単峰性または多峰性であり得る。一般に、少なくとも２のポリマー画分を含むポリマーは、異なる重合条件で製造されて、上記画分のための異なる（重量平均）分子量および分子量分布を生じ、「多峰性」と呼ばれる。接頭語「多」は、ポリマーに存在する異なるポリマー画分の数に関係する。すなわち、例えば、多峰性ポリマーは、２の画分からなるいわゆる「二峰性」ポリマーを包含する。分子量分布曲線の形状、すなわち多峰性ポリマーのポリマー重量画分のその分子量の関数としてのグラフの外観が、２以上の極大を示し、または典型的には、個々の画分のための曲線と比較して明瞭に広がっている。例えば、ポリマーが、直列に結合された反応器を使用し、各反応器において異なる条件を使用して逐次の多段工程で製造されるならば、異なる反応器で製造されるポリマー画分は各々、それら自体の分子量分布および重量平均分子量を有するであろう。そのようなポリマーの分子量分布曲線が記録されると、これらの画分からの個々の曲線は、典型的に、全体として得られるポリマー生成物のための広げられた分子量分布曲線を一緒に形成する。
【００６８】
用語「多峰性」は、本明細書では、特に断らない限り、少なくとも分子量分布（ＭＷＤ=Ｍｗ／Ｍｎ）に関する多峰性であり、二峰性ポリマーを包含する。
【００６９】
本発明で使用され得る多峰性の低圧ＰＥまたはＰＰは、より低い重量平均分子量（ＬＭＷ)成分（Ａ）およびより高い重量平均分子量（ＨＭＷ)成分（Ｂ）を含む。上記ＬＭＷ成分は、上記ＨＭＷ成分より低い分子量を有する。
【００７０】
もちろん、多峰性の低圧ＰＥまたはＰＰは、ＭＷＤに関する多峰性に加えて、またはその代わりに、密度およびコモノマー含量に関して多峰性であり得る。すなわち、ＬＭＷおよびＨＭＷ成分は、異なるコモノマー含量または密度、またはその両方を有し得る。
【００７１】
好ましくは、低圧ＰＥおよびＰＰが独立して、少なくとも２．０、好ましくは少なくとも２．５、好ましくは少なくとも２．９、好ましくは３〜３０、より好ましくは３．３〜２５、さらにより好ましくは３．５〜２０、好ましくは３．５〜１５のＭＷＤを有する。単峰性のＰＥまたはＰＰは、典型的に３．０〜１０．０のＭＷＤを有する。
【００７２】
低圧ＰＥまたはＰＰは、それぞれ、エチレンまたはプロピレン（ランダムまたはヘテロ相）と１以上のコモノマーとのコポリマーであり得る。本明細書で使用されるコモノマーは、それぞれ、エチレンまたはプロピレンと共重合し得る、エチレンまたはプロピレン以外のモノマー単位を意味する。
【００７３】
低圧ＰＥコポリマーは好ましくは、エチレンと１以上のオレフィンコモノマー、好ましくは少なくとも１のＣ３〜２０αオレフィン、より好ましくは少なくとも１のＣ４〜１２αオレフィン、より好ましくは少なくとも１のＣ４〜８αオレフィン、例えば１−ブテン、１−ヘキセンまたは１−オクテン、とのコポリマーである。ＰＥコポリマーに存在するコモノマーの量は、０．１〜１５モル％、典型的に０．２５〜１０モル％である。
【００７４】
ＰＰコポリマーは好ましくは、プロピレンと１以上のオレフィンコモノマー、好ましくはエチレンまたはＣ４〜２０αオレフィンの少なくとも１、より好ましくはエチレンまたはＣ４〜１２αオレフィンの少なくとも１、より好ましくはエチレンまたはＣ４〜８αオレフィンの少なくとも１、例えばエチレン、１−ブテン、１−ヘキセンまたは１−オクテン、とのコポリマーである。
【００７５】
好ましくは、低圧ＰＥまたはＰＰコポリマーは、二元コポリマーであり得、すなわちポリマーがエチレンと１のコモノマーを含み、または三元ポリマーであり得、すなわち、ポリマーがエチレンおよび２または３のコモノマーを含む。
【００７６】
本発明の最も好ましいポリマー組成物では、ポリオレフィン（ａ）が、超低密度エチレンコポリマー（ＶＬＤＰＥ）、直鎖状低密度エチレンコポリマー（ＬＬＤＰＥ）、中密度エチレンコポリマー（ＭＤＰＥ）または高密度エチレンホモポリマーもしくはコポリマー（ＨＤＰＥ）から選択される低圧ＰＥである。これらの周知のタイプは、それらの密度領域に従って命名されている。用語ＶＬＤＰＥは、本明細書において、プラストマーおよびエラストマーとしても知られるＰＥを包含し、８５０〜９０９ｋｇ／ｍ３の密度範囲をカバーする。ＬＬＤＰＥは、９０９〜９３０ｋｇ／ｍ３の、好ましくは９１０〜９２９ｋｇ／ｍ３の、より好ましくは９１５〜９２９ｋｇ／ｍ３の密度を有する。ＭＤＰＥは、９３０〜９４５ｋｇ／ｍ３の、好ましくは９３１〜９４５ｋｇ／ｍ３の密度を有する。ＨＤＰＥは、９４５ｋｇ／ｍ３より高い、好ましくは９４６ｋｇ／ｍ３より高い、好ましくは９４６〜９７７ｋｇ／ｍ３の、より好ましくは９４６〜９６５ｋｇ／ｍ３の密度を有する。
【００７７】
単峰性または多峰性のＭＤＰＥまたは単峰性または多峰性のＨＤＰＥが、本発明のポリオレフィン（ａ）として使用するための低圧ＰＥの最も好ましいタイプである。より好ましくは、ポリオレフィン（ａ）が単峰性または多峰性のＨＤＰＥホモポリマーまたはコポリマーであり、好ましくは単峰性または多峰性のＨＤＰＥホモポリマーである。
【００７８】
低圧ＰＥは好ましくは、１２００ｇ／１０分までの、例えば１０００ｇ／１０分までの、好ましくは５００ｇ／１０分までの、好ましくは４００ｇ／１０分までの、好ましくは３００ｇ／１０分までの、好ましくは２００ｇ／１０分までの、好ましくは１５０ｇ／１０分までの、好ましくは０．０１〜１００ｇ／１０分の、好ましくは０．０１〜５０ｇ／１０分の、好ましくは０．０１〜４０．０ｇ／１０分の、好ましくは０．０５〜３０．０ｇ／１０分の、好ましくは０．１〜２０．０ｇ／１０分の、より好ましくは０．２〜１５．０ｇ／１０分のＭＦＲ２を有する。
【００７９】
上述したように、好ましいポリオレフィン（ａ）は、オレフィン重合触媒の存在下で製造されたポリエチレンであり、上記または下記で定義されたエチレンホモポリマーまたはエチレンと１以上のコモノマーとのコポリマーから選択され、それらの上記および下記の好ましいサブ群を包含する。
【００８０】
ポリオレフィン（ａ）として適する低圧ＰＥおよびＰＰ、好ましくはＰＥは、そのようなものとして周知であり、例えば市販のものを使用することができ、あるいは、文献に十分記載されている慣用の重合法に従ってまたは上記方法と同様に製造され得る。
【００８１】
オレフィン重合触媒は、周知の配位触媒から選択され得、好ましくは、チーグラーナッタ触媒、シングルサイト触媒（周知のメタロセン触媒および非メタロセン触媒を含む）、またはクロム触媒、またはそれらの任意の混合物から選択される。触媒系が助触媒を含むことは当業者に明らかである。低圧ＰＥのために適するチーグラーナッタ触媒は、例えば欧州特許第０８１０２３５号明細書または欧州特許第０６８８７９４号明細書に記載されており、これらは引用することにより本明細書に組み入れられる。ＰＰのための適するチーグラーナッタ触媒は、例えば国際公開０３０００７５４号パンフレットまたは欧州特許第１４８４３４５号明細書に記載されており、これらは引用することにより本明細書に組み入れられる。知られているように、ＰＰ触媒は典型的に、内部または外部ドナーを含み得る。周知のように、触媒的に活性な触媒成分、例えばチーグラーナッタ触媒の触媒的に活性な成分は通常、活性剤と組み合わされる。さらに、触媒系は、担体、例えば、シリカに基づくまたはＭｇに基づく担体のような外部担体、に担持されていてもいなくてもよい。
【００８２】
単峰性の低圧ＰＥおよびＰＰ、好ましくはＰＥは、周知の、文献に記載されたやり方で単一の反応器中で一段重合により製造され得る。多峰性（例えば二峰性）の低圧ＰＥまたはＰＰ、好ましくはＰＥは、例えば、２以上の別々のポリマー成分を一緒に機械的にブレンドすることにより、または好ましくは上記成分の重合中にインシチューでブレンドすることにより、製造され得る。機械的ブレンドおよびインシチューでのブレンドは共に、当該分野で周知である。したがって、好ましいインシチューでのブレンドは、例えば多段の、すなわち２段以上の重合において異なる重合条件下で、または１段重合において２以上の異なる重合触媒（マルチサイトまたはデュアルサイト触媒を包含する）の使用によって、または多段重合と２以上の異なる重合触媒との組合せの使用によって、ポリマー成分を重合することを意味する。多段重合法では、ポリマーが、少なくとも２の重合工程を含む方法で重合される。各重合工程は、１の反応器における少なくとも２の別々の重合ゾーンで、または少なくとも２の別々の反応器で行われ得る。好ましくは、多段重合法が、少なくとも２のカスケード重合ゾーンで行われる。重合ゾーンは、平行に連結され得、または好ましくは、重合ゾーンがカスケード方式で作動する。重合ゾーンは、バルク、スラリー、溶液または気相条件で、またはそれらの任意の組合せで操作し得る。好ましい多段法では、第一の重合工程が、少なくとも１のスラリー反応器、例えばループ反応器で行われ、第二の重合工程が、１以上の気相反応器で行われる。１の好ましい多段法は、欧州特許第５１７８６８号明細書に記載されている。上記ポリオレフィン（ａ）として適するポリプロピレンに関して、その製造法は、例えばNello Pasquini （Ed.） Polypropylene Handbook, Hanser, Munich,2005, 15-141頁がまた参照される。
【００８３】
一般に、低圧ＰＥおよびＰＰ、好ましくはＰＥ、の重合における温度は典型的に、５０〜１１５℃、好ましくは６０〜１１０℃である。圧力は、１〜１５０バール、好ましくは１０〜１００バールである。重合条件の精密な制御は、異なる種類の触媒を使用し、および異なるコモノマーおよび／または水素供給量を使用して行われ得る。
【００８４】
予備重合は、当該分野で周知であるように、実際の重合工程に先行し得る。
【００８５】
プロピレンのヘテロ相コポリマーの場合には、プロピレンホモポリマーまたはランダムコポリマーのマトリックスが、例えば上述した１段法でまたは多段法で製造され得、そしてプロピレンコポリマーのエラストマー（ゴム）部分が、例えば別個の反応器で、例えば先の工程で製造されたマトリックスポリマーの存在下での気相反応器で、インシチュー重合として製造され得る。あるいは、周知のように、プロピレンのエラストマーコポリマー部分がマトリックス相物質に機械的に配合され得る。
【００８６】
得られた低圧ＰＥまたはＰＰ、好ましくはＰＥ、の重合生成物は、更なる使用のために、公知のやり方でそして任意的に添加剤と共に配合され、そしてペレット化され得る。
【００８７】
第二のポリオレフィン（ｂ）
第二のポリオレフィン（ｂ）は、ポリオレフィン（ａ）のために定義された任意のポリオレフィンまたは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）ポリマーであり得る。
【００８８】
第二のポリオレフィン（ｂ）として適するポリオレフィンは、任意のポリオレフィン、例えば任意の慣用のポリオレフィンであり得、それは、ケーブルの、好ましくは電力ケーブルの、ケーブル層、好ましくは絶縁層において使用され得る。
【００８９】
第二のポリオレフィン（ｂ）として適するポリオレフィンは、例えばそのようなものとして周知であり、例えば市販のものを使用することができ、あるいは、化学文献に記載されている公知の重合法に従ってまたは上記方法と同様にしてし製造され得る。
【００９０】
好ましい第二のポリオレフィン（ｂ）は、エチレンの低密度ホモポリマー（本明細書においてＬＤＰＥホモポリマーと言う）またはエチレンと１以上のコモノマーとの低密度コポリマー（本明細書においてＬＤＰＥコポリマーと言う）であり得るＬＤＰＥポリマーである。ＬＤＰＥコポリマーの１以上のコモノマーは好ましくは、上記または下記で定義される、極性コモノマー、非極性コモノマーまたは極性コモノマーと非極性コモノマーとの混合物から選択される。さらに、上記第二のポリオレフィン（ｂ）としての上記ＬＤＰＥホモポリマーまたはＬＤＰＥコポリマーは任意的に不飽和であり得る。
【００９１】
周知のように、「コモノマー」は、共重合可能なコモノマー単位を意味する。
【００９２】
第二のポリオレフィン（ｂ）としてのＬＤＰＥコポリマーのための極性コモノマーとして、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボニル基、カルボキシル基、エーテル基またはエステル基またはこれらの混合を含有するコモノマーが使用され得る。より好ましくは、カルボキシルおよび／またはエステル基を含有するコモノマーが、上記極性コモノマーとして使用される。さらにより好ましくは、ＬＤＰＥコポリマーの極性コモノマーが、アクリレート、メタクリレートまたはアセテートまたはそれらの任意の混合物の群から選択される。上記ＬＤＰＥコポリマーに存在するならば、極性コモノマーは好ましくは、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレートまたはビニルアセテート、またはそれらの混合物の群から選択される。さらに好ましくは、上記極性コモノマーが、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ６アルキルメタクリレートまたはビニルアセテートから選択される。さらにより好ましくは、上記極性ＬＤＰＥコポリマーが、エチレンとＣ１〜Ｃ４アルキルアクリレート、例えばメチル、エチル、プロピルまたはブチルアクリレート、またはビニルアセテート、またはそれらの任意の混合物とのコポリマーである。
【００９３】
上記第二のポリオレフィン（ｂ）としてのＬＤＰＥコポリマーのための非極性コモノマーとして、上述した極性コモノマー以外のコモノマーが使用され得る。好ましくは、非極性コモノマーが、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボニル基、カルボキシル基、エーテル基またはエステル基を含有するコモノマー以外である。好ましい非極性コモノマーの１群は、モノ不飽和（＝１つの二重結合）コモノマー、好ましくはオレフィン、好ましくはα−オレフィン、より好ましくはＣ３〜Ｃ１０α−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、スチレン、１−オクテン、１−ノネン；多不飽和（＝１より多い二重結合）コモノマー；シラン基含有コモノマー；またはそれらの任意の混合物を含み、好ましくはそれらから成る。上記多不飽和コモノマーは、不飽和ＬＤＰＥコポリマーに関して以下にさらに記載される。
【００９４】
ＬＤＰＥポリマーがコポリマーであるならば、好ましくは、０．００１〜５０重量％、より好ましくは０．０５〜４０重量％、さらにより好ましくは３５重量％未満、さらにより好ましくは３０重量％未満、より好ましくは２５重量％未満の１以上のコモノマーを含む。
【００９５】
ポリマー組成物、好ましくは少なくともその第二のポリオレフィン（ｂ）成分、より好ましくはＬＤＰＥポリマーが、任意的に不飽和であり得る。すなわち、ポリマー組成物、好ましくは少なくとも第二のポリオレフィン（ｂ）、好ましくはＬＤＰＥポリマーが、炭素−炭素二重結合（−Ｃ＝Ｃ−）を含み得る。「不飽和」は、本明細書において、ポリマー組成物、好ましくは第二のポリオレフィン（ｂ）が、炭素−炭素二重結合／炭素原子１０００個を、少なくとも０．４個／炭素原子１０００個の総量で含有する。
【００９６】
周知であるように、不飽和は、特にポリオレフィン成分、低分子量（Ｍｗ）化合物、例えば架橋ブースターまたはスコーチ遅延剤、またはそれらの任意の組合せによってポリマー組成物に付与され得る。二重結合の総量は、本明細書では、不飽和に寄与することが知られ、そのために故意に添加される源から決定される二重結合を意味する。不飽和を与えるために使用されるべき２以上の上記二重結合源が選択されるならば、ポリマー組成物中の二重結合の総量は、それらの二重結合源に存在する二重結合の和を意味する。定量的赤外線（ＦＴＩＲ）決定を可能にするために、各選択された源のために、較正のための特徴的なモデル化合物が使用されることは明らかである。
【００９７】
任意の二重結合の測定が、任意的な架橋の前に行われる。
【００９８】
ポリマー組成物が、（任意的な架橋の前に）不飽和であるならば、不飽和が、少なくとも不飽和の第二のポリオレフィン（ｂ）成分由来であるのが好ましい。より好ましくは、不飽和の第二のポリオレフィン（ｂ）が不飽和ポリエチレンであり、より好ましくは不飽和ＬＤＰＥポリマー、さらにより好ましくは不飽和ＬＤＰＥホモポリマーまたは不飽和ＬＤＰＥコポリマーである。多不飽和コモノマーが、上記不飽和ポリオレフィンとしてのＬＤＰＥポリマーに存在するとき、ＬＤＰＥポリマーは、不飽和ＬＤＰＥコポリマーである。
【００９９】
好ましい態様では、用語「炭素−炭素二重結合の総量」は、不飽和の第二のポリオレフィン（ｂ）から定義され、特に断らない限り、存在するならば、ビニル基、ビニリデン基およびトランス−ビニレン基由来の二重結合の合計量を意味する。当然、第二のポリオレフィン（ｂ）は必ずしも上記３種類の二重結合を全て含むわけではない。しかし、上記３種類のいずれかが、存在するとき、「炭素−炭素二重結合の総量」に計算される。各種類の二重結合の量は、「測定法」に示されるように測定される。
【０１００】
ＬＤＰＥホモポリマーが不飽和であるならば、不飽和は、例えば、連鎖移動剤（ＣＴＡ）、例えばプロピレン、によっておよび／または重合条件によって付与され得る。ＬＤＰＥコポリマーが不飽和であるならば、不飽和は、下記手段：連鎖移動剤（ＣＴＡ）、１以上の多不飽和コモノマー、または重合条件、の１以上によって付与され得る。選択された重合条件、例えばピーク温度および圧力、が不飽和度に影響を及ぼし得ることは周知である。不飽和ＬＤＰＥコポリマーの場合には、好ましくは、エチレンと少なくとも１の多不飽和コモノマーおよび任意的に他のコモノマー、例えばアクリレートまたはアセテートコモノマーから好ましくは選択される極性コモノマー、との不飽和ＬＤＰＥコポリマーである。より好ましくは、不飽和ＬＤＰＥコポリマーが、エチレンと少なくとも１の多不飽和コモノマーのとの不飽和ＬＤＰＥコポリマーである。
【０１０１】
不飽和の第二のポリオレフィン（ｂ）に適する多不飽和コモノマーは好ましくは、少なくとも８個の炭素原子を有しかつ複数の非共役二重結合間に少なくとも４個の炭素原子を有する炭素直鎖からなり、上記複数の非共役二重結合のうち少なくとも１は末端である。より好ましくは、上記多不飽和コモノマーがジエンであり、好ましくは少なくとも８個の炭素原子を含み、第一の炭素−炭素二重結合が末端であり、第二の炭素−炭素二重結合が第一のものに対して非共役の関係にあるジエンである。好ましいジエンは、Ｃ８〜Ｃ１４非共役ジエンまたはそれらの混合物から選択され、より好ましくは、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、９−メチル−１，８−デカジエン、またはそれらの混合物から選択される。さらにより好ましくは、ジエンが、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、またはそれらの任意の混合物から選択されるが、上記ジエンに限定されない。
【０１０２】
例えばプロピレンがコモノマーとしてまたは連鎖移動剤（ＣＴＡ）としてまたは両方として使用され得、それによって、炭素−炭素二重結合の総量に、好ましくはビニル基の総量に寄与し得ることは周知である。本明細書では、コモノマーとしても作用し得る化合物、例えばプロピレン、が二重結合を付与するためのＣＴＡとして使用されるとき、上記共重合可能なコモノマーは、コモノマー含量の計算に入れない。
【０１０３】
第二のポリオレフィン（ｂ）、より好ましくはＬＤＰＥポリマーが不飽和であるならば、それは、好ましくは、存在するならば、ビニル基、ビニリデン基およびトランス−ビニレン基に由来する炭素−炭素二重結合を、０．４超／炭素原子１０００個、好ましくは０．５超／炭素原子１０００個の総量で有する。上記ポリオレフィンに存在する炭素−炭素二重結合の量の上限は限定されないが、好ましくは、５．０未満／炭素原子１０００個、好ましくは３．０未満／炭素原子１０００個であり得る。
【０１０４】
いくつかの態様、例えば低いパーオキシド含量でより高い架橋度が望ましいところの態様では、不飽和ＬＤＰＥ中の、存在するならば、ビニル基、ビニリデン基およびトランス−ビニレン基に由来する炭素−炭素二重結合の総量が、好ましくは０．４０超／炭素原子１０００個、好ましくは０．５０超／炭素原子１０００個、好ましくは０．６０超／炭素原子１０００個である。
【０１０５】
非常に好ましい実施態様では、第二のポリオレフィン（ｂ）が、上記で定義された不飽和ＬＤＰＥポリマーであり、ポリマー組成物が、上記または特許請求の範囲で定義された本発明の好ましい「低い」パーオキシド含量を含む。好ましい「低い」パーオキシド含量と組み合わされるより高い二重結合含量はさらに、低い電気伝導度に寄与する。上記実施態様はまた、高いケーブル製造速度またはより長い押出時間、またはその両方が望ましいならば、好ましくあり得る。上記実施態様はまた、層、好ましくは絶縁層の物質に必要な望ましい機械的特性および／または耐熱性に寄与する。
【０１０６】
より好ましくは、第二のポリオレフィン（ｂ）が、上記で定義された不飽和ＬＤＰＥでありかつ少なくともビニル基を有し、ビニル基の総量が、好ましくは０．０５超／炭素原子１０００個、さらにより好ましくは０．０８超／炭素原子１０００個、最も好ましくは０．１１超／炭素原子１０００個である。好ましくは、ビニル基の総量が、４．０／炭素原子１０００個までである。より好ましくは、架橋前の第二のポリオレフィン（ｂ）が、０．２０超／炭素原子１０００個、さらにより好ましくは０．３０超／炭素原子１０００個の総量のビニル基を有する。
【０１０７】
ポリマー組成物での使用のために好ましい第二のポリオレフィン（ｂ）は、エチレンと少なくとも１の多不飽和コモノマー、好ましくは上述したジエン、および任意的に他のコモノマーとの不飽和ＬＤＰＥコポリマーである。さらに好ましくは、そのような、エチレンと少なくとも１の多不飽和コモノマー、好ましくは上述したジエン、および任意的に他のコモノマーとの不飽和ＬＤＰＥコポリマーがビニル基を有する。この実施態様では、ビニル基の総量が、上記、下記または特許請求の範囲で定義した通りである。上記不飽和ＬＤＰＥコポリマーは、電力ケーブル、好ましくはＤＣ電力ケーブル、の好ましくは絶縁層におけるポリマー組成物の第二のポリオレフィン（ｂ）としての使用のための本発明のために大いに使用され得る。
【０１０８】
典型的には、およびワイヤおよびケーブル（Ｗ＆Ｃ）用途において好ましくは、第二のポリオレフィン（ｂ）、好ましくはＬＤＰＥポリマー、の密度が８６０ｋｇ／ｍ３より高い。好ましくは、第二のポリオレフィン（ｂ）、好ましくはＬＤＰＥホモポリマーまたはコポリマー、の密度が９６０ｋｇ／ｍ３以下であり、好ましくは９００〜９４５ｋｇ／ｍ３である。第二のポリオレフィン（ｂ）、好ましくはＬＤＰＥポリマー、のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、１９０℃）は好ましくは０．０１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．０１〜４０．０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分、最も好ましくは０．２〜１０ｇ／１０分である。
【０１０９】
したがって、本発明の第二のポリオレフィン（ｂ）は、上記または特許請求の範囲で定義したＬＤＰＥポリマーであり、それは好ましくは、フリーラジカル開始重合によって高圧で製造される（高圧（ＨＰ）ラジカル重合と言う）。ＨＰ反応器は、例えば周知の管状反応器またはオートクレーブ反応器、またはそれらの混合、好ましくは管状反応器であり得る。高圧（ＨＰ）重合および、所望の最終用途に依存してポリオレフィンの他の特性をさらに適応させるためのプロセス条件の調整は周知であり、文献に記載されており、そして当業者によって容易に使用され得る。適する重合温度は４００℃までであり、好ましくは８０〜３５０℃である。圧力は７０ＭＰａからであり、好ましくは１００〜４００ＭＰａであり、より好ましくは１００〜３５０ＭＰａである。圧力は、少なくとも圧縮工程および／または管状反応器の後に測定され得る。温度は、全工程中のいくつかの時点で測定され得る。
【０１１０】
分離後、得られたＬＤＰＥは典型的にポリマー溶融物の形状であり、それは通常、ＨＰ反応器系に連結して配置されたペレット化部分、例えば造粒押出機、において混合されそしてペレット化される。任意的に、添加剤、例えば酸化防止剤、が公知のやり方でこの混合機に添加され得る。
【０１１１】
エチレン（コ）ポリマーの高圧ラジカル重合による製造のさらなる詳細は、特に、the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,Vol.6 (1986), pp 383-410およびEncyclopedia of Materials:Science and Technology, 2001 Elsevier Science Ltd.: “Polyethylene:High-pressure, R. Klimesch, D. Littmannand F.-O. Mahling pp. 7181-7184に見られ得る。
【０１１２】
エチレンの不飽和ＬＤＰＥコポリマーが製造されるとき、周知のように、炭素−炭素二重結合量は、不飽和ＬＤＰＥコポリマーのために望ましいＣ−Ｃ二重結合の性質および量に応じて、エチレンを、例えば１以上の多不飽和コモノマー、連鎖移動剤、またはその両方の存在下で、モノマー、好ましくはエチレン、および多不飽和コモノマーおよび／または連鎖移動剤の間の望ましい供給比を使用して、重合することにより調整され得る。特に国際公開第９３０８２２２号パンフレットは、エチレンと多不飽和モノマーとの高圧ラジカル重合を記載している。その結果、不飽和が、ランダム共重合法においてポリマー鎖に沿って均一に分配され得る。また、例えば国際公開第９６３５７３２号パンフレットは、エチレンとある種の多不飽和α，ω−ジビニルシロキサンとの高圧ラジカル重合を記載している。
【０１１３】
本発明のポリマー組成物の最終使用および最終用途
本発明のポリマー組成物は最も好ましくは、上記、下記または特許請求の範囲で定義したポリマー組成物およびその成分の好ましいサブ群および特性と任意の順序で組み合わせられ得る、その好ましいサブ群を包含する、ケーブル、好ましくは電力ケーブル、より好ましくは直流（ＤＣ）電力ケーブルの層を製造するために使用される。
【０１１４】
本発明はさらに、少なくとも１の層、好ましくは絶縁層によって囲まれた導体を含むケーブル、好ましくは電力ケーブル、より好ましくは直流（ＤＣ）電力ケーブルを提供する。ここで、上記少なくとも１の層は、上記、下記または特許請求の範囲で定義された、
（ａ）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）以外のポリオレフィン、
（ｂ）ポリオレフィン（ａ）と異なる第二のポリオレフィン、および
（ｃ）イオン交換剤
を含む、上記、下記または特許請求の範囲で定義されたポリマー組成物を含み、好ましくは上記ポリマー組成物から成る。
【０１１５】
本発明の好ましいケーブルは、少なくとも内側半導電層、絶縁層および外側半導電層によってこの順に囲まれた導体を含む電力ケーブル、好ましくは直流（ＤＣ）電力ケーブル、であり、ここで、少なくとも１の層、好ましくは少なくとも絶縁層が、上記、下記または特許請求の範囲で定義された、
（ａ）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）以外のポリオレフィン、
（ｂ）ポリオレフィン（ａ）と異なる第二のポリオレフィン、および
（ｃ）イオン交換剤
を含む、上記、下記または特許請求の範囲で定義されたポリマー組成物を含み、好ましくは上記ポリマー組成物から成る。
【０１１６】
したがって、電力ケーブルの内側半導電層は、第一の半導電性組成物を含み、好ましくは上記第一の半導電性組成物から成り、絶縁層が絶縁性組成物を含み、好ましくは上記絶縁性組成物から成り、外側半導電層が、第二の半導電性組成物を含み、好ましくは上記第二の半導電性組成物から成る。すなわち、組成物の１、好ましくは少なくとも絶縁性組成物が、本発明のポリマー組成物を含み、より好ましくは上記ポリマー組成物から成る。
【０１１７】
用語「導体」は、本明細書の上記および下記において、導体が１以上のワイヤを含むことを意味し得る。さらに、ケーブルは、１以上のそのような導体を含み得る。好ましくは、導体が電気導体であり、１以上の金属ワイヤを含む。
【０１１８】
第一および第二の半導電性組成物は、互いに異なっていても同じでもよく、ポリマー、好ましくはポリオレフィンまたはポリオレフィンの混合物、および導電性フィラー、好ましくはカーボンブラックを含み得る。適するポリオレフィンは、例えば低圧法で製造されたポリエチレンまたはＨＰ法で製造されたポリエチレン（ＬＤＰＥ）である。ポリオレフィン（ａ）および第二の任意的なポリオレフィン（ｂ）に関して上記に示した一般的なポリマーの説明は、半導電層のための適するポリマーのためにも当てはまる。カーボンブラックは、電力ケーブルの半導電層、好ましくはＤＣ電力ケーブルの半導電層に使用される任意の慣用的なカーボンブラックであり得る。好ましくはカーボンブラックが下記特性の１以上を有する。ａ）ＡＳＴＭ  Ｄ３８４９−９５ａ、散乱法Ｄに従う数平均粒径として定義される一次粒径が少なくとも５ｎｍである、ｂ）ＡＳＴＭ  Ｄ１５１０に従うヨウ素価が少なくとも３０ｍｇ／ｇである、ｃ）ＡＳＴＭ  Ｄ２４１４にしたがって測定される油吸収値が少なくとも３０ｍｌ／１００ｇである。カーボンブラックの非制限的例は、例えばアセチレンカーボンブラック、ファーネスカーボンブラックおよびケッチェンカーボンブラックであり、好ましくはファーネスカーボンブラックおよびアセチレンカーボンブラックである。好ましくは、第一および第二の半導電性ポリマー組成物が、半導電性組成物の重量に基づいて１０〜５０重量％のカーボンブラックを含む。
【０１１９】
本発明の電力ケーブル、好ましくはＤＣ電力ケーブルは、好ましくは架橋可能であり、ここで、少なくとも１の層、好ましくは少なくとも絶縁層が、
（ａ）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）以外のポリオレフィン、
（ｂ）ポリオレフィン（ａ）と異なる第二のポリオレフィン、および
（ｃ）上記、下記または特許請求の範囲で定義されたイオン交換剤、および
架橋剤、好ましくは１１０ミリモルまでの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは９０ミリモルまでの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは１．０〜７５ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは５０ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは４０ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは３７ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは３５ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは０．１〜３４ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは０．５〜３３ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは５．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは７．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは１０．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇの量のパーオキシド、
を含む上記、下記または特許請求の範囲で定義されたポリマー組成物を含み、好ましくは上記組成物からなる。
【０１２０】
もちろん、ポリマー組成物のための、またはそのポリオレフィン（ａ）、第二のポリオレフィン（ｂ）またはイオン交換剤（ｃ）および好ましい架橋剤成分のための上記または下記で定義された上記特性、さらなる特性、変形および実施態様の更なる好ましいサブ群は、本発明の電力ケーブル、好ましくはＤＣ電力ケーブルに同様に当てはまる。
【０１２１】
周知のように、ケーブルは任意的に、さらなる層、例えば絶縁層または存在するならば外側半導電層を囲む層、例えばスクリーン、ジャケット層、他の保護層またはそれらの任意の組合せを含み得る。
【０１２２】
本発明はまた、上記または特許請求の範囲で定義された、好ましくは架橋可能な、ケーブル、好ましくは電力ケーブル、より好ましくはＤＣ電力ケーブルを製造する方法を提供し、ここで、上記方法は、
少なくとも１の層、好ましくは、第一の半導電性組成物を含む内側半導電層、絶縁性組成物を含む絶縁層、および第二の半導電性組成物を含む外側半導電層をこの順に、好ましくは（共）押出によって、導体上に施与すること、ここで、少なくとも１の層、好ましくは絶縁層の組成物が、
（ａ）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）以外のポリオレフィン、
（ｂ）ポリオレフィン（ａ）と異なる第二のポリオレフィン、および
（ｃ）上記、下記または特許請求の範囲で定義されたイオン交換剤、および
任意的に、および好ましくは、架橋剤、好ましくは１１０ミリモルまでの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは９０ミリモルまでの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは０〜７５ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは５０ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは４０ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは３７ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは３５ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは０．１〜３４ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは０．５〜３３ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは５．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは７．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは１０．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇの量のパーオキシド、
を含むポリマー組成物を含み、好ましくは上記組成物からなる。
【０１２３】
好ましくは、ポリマー組成物が架橋剤を含み、上記方法が、架橋剤、好ましくは上記で定義された量の架橋剤の存在下で、架橋条件で、少なくとも上記絶縁層のポリマー組成物を架橋し、そして任意的におよび好ましくは、内側半導電層の第一の半導電性組成物および外側半導電層の第二の半導電性組成物の少なくとも１、好ましくは両方を、架橋剤の存在下で架橋条件で架橋するさらなる工程を含む。
【０１２４】
より好ましくは、架橋可能な電力ケーブル、より好ましくは架橋可能なＤＣ電力ケーブル、より好ましくは架橋可能なＨＶＤＣ電力ケーブルが製造され、ここで、上記方法は、
（ａ）−内側半導電層のための、ポリマー、カーボンブラックおよび任意的に更なる成分を含む、任意的におよび好ましくは架橋可能な、第一の半導電性組成物を用意しそして混合する、好ましくは押出機で溶融混合すること、
−絶縁層のための、
（ａ）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）以外のポリオレフィン、
（ｂ）ポリオレフィン（ａ）と異なる第二のポリオレフィン、および
（ｃ）上記、下記または特許請求の範囲で定義されたイオン交換剤、および
任意的におよび好ましくは、架橋剤、好ましくは１１０ミリモルまでの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは９０ミリモルまでの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは０〜７５ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは５０ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは４０ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは３７ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは３５ミリモル未満の−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは０．１〜３４ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、好ましくは０．５〜３３ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは５．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは７．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇ、より好ましくは１０．０〜３０ミリモルの−Ｏ−Ｏ−／ポリマー組成物ｋｇの量のパーオキシド、
を含む、好ましくは上記から成る、本発明の架橋可能なポリマー組成物を用意しそして混合する、好ましくは押出機中で溶融混合すること、
−外側半導電層のための、ポリマー、カーボンブラックおよび任意的に更なる成分を含む、任意的におよび好ましくは架橋可能な、第二の半導電性組成物を用意しそして混合する、好ましくは押出機中で溶融混合すること、
（ｂ）−内側半導電層を形成するための、工程（ａ）で得られた第一の半導電性組成物の溶融混合物、
−絶縁層を形成するための、工程（ａ）で得られた本発明のポリマー組成物の溶融混合物、
−外側半導電層を形成するための、工程（ａ）で得られた第二の半導電性組成物の溶融混合物
を導体上に、好ましくは共押出によって、施与すること、
（ｃ）任意的に、得られたケーブルの絶縁層のポリマー組成物、内側半導電層の第一の半導電性組成物および外側半導電層の第二の半導電性組成物の１以上、好ましくは少なくとも絶縁層のポリマー組成物、より好ましくは絶縁層のポリマー組成物、内側半導電層の第一の半導電性組成物および外側半導電層の第二の半導電性組成物を、架橋剤の存在下および架橋条件で架橋すること、
を含む。
【０１２５】
溶融混合は、得られた混合物の少なくとも主要なポリマー成分の融点より上で混合することを意味し、例えば、それに限定されないが、ポリマー成分の融点または軟化点より少なくとも１５℃上の温度で行われる。
【０１２６】
本明細書において用語「（共）押出」は、周知であるように、２以上の層の場合には、上記層が別々の工程で押し出され得、または上記層の少なくとも２または全てが、同じ押出工程で共押出され得ることを意味する。用語「（共）押出」はまた、本明細書において、層の全部または一部が、１以上の押出ヘッドを使用して同時に形成されることを意味する。
【０１２７】
周知のように、本発明のポリマー組成物および任意的なおよび好ましい第一および第二の半導電性組成物は、ケーブル製造プロセスの前またはその製造プロセスの間に製造され得る。さらに、本発明のポリマー組成物および任意的なおよび好ましい第一および第二の半導電性組成物は各々独立して、ケーブル製造プロセスの（溶融）混合工程ａ）へ導入する前に最終組成物の成分の一部または全部を含み得る。
【０１２８】
好ましくは、本発明のポリマー組成物および任意的な第一および第二の半導電性組成物は、粉末、顆粒またはペレットの形状でケーブル製造プロセスに供給される。本明細書においてペレットは、（反応器から直接得られた）反応器で作られたポリマーから、反応器後の変形によって固体ポリマー粒子に形成された任意のポリマー生成物を一般的に意味する。周知の反応器後の変形は、ポリマー生成物および任意的な添加剤の溶融混合物をペレット化装置においてペレット化して固体ペレットにすることである。ペレットは、任意の大きさおよび形状を有し得る。さらに、ポリオレフィン成分（ａ）および（ｂ）は、同じ粉末、顆粒またはペレット生成物で一緒にされ得、したがって、ポリオレフィン成分（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）の固体ポリマー混合物を含む。あるいはおよび好ましくは、ポリオレフィン成分（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）が別々に、例えば２つの別々のペレット生成物として、ケーブル製造プロセスに提供される。
【０１２９】
イオン交換剤（ｃ）は、ポリオレフィン成分（ａ）および（ｂ）の両方を含むペレットに存在し得、または各ポリオレフィン成分の別々のペレットの場合には、別々のペレットのいずれかに存在し得る。あるいは、イオン交換剤（ｃ）は、ケーブル製造プロセス中にポリマー成分に添加され得る。
【０１３０】
任意的な添加剤の全部または一部が、そのような粉末、顆粒またはペレットに存在し得、または別個に添加される。
【０１３１】
したがって、ポリマー組成物のポリオレフィン（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）は、混合工程（ａ）に提供される前に、予備混合され得、例えば一緒に溶融混合されそしてペレット化され得る。あるいはおよび好ましくは、これらの成分が、例えば別々のペレットで（溶融）混合工程（ａ）に提供され得、ここでペレットが一緒にブレンドされる。上述したように、イオン交換剤（ｃ）は、別々のペレットのいずれかに存在し得、または（溶融）混合工程（ａ）中に添加され得る。好ましくは、イオン交換剤（ｃ）は、少なくともポリオレフィン（ａ）成分中に存在し、上記成分は好ましくは、上記または特許請求の範囲で定義された、オレフィン重合触媒の存在下で製造されたポリエチレンである。
【０１３２】
本発明の提供されたポリマー組成物および好ましい第一および第二の半導電性組成物の（溶融）混合工程（ａ）は好ましくは、ケーブル押出機において行われる。ケーブル製造プロセスの工程ａ）は任意的に、例えばケーブル製造ラインのケーブル押出機に結合しかつ先行して配置されたミキサーにおける、別個の混合工程を含み得る。先行する別個のミキサーでの混合は、成分の外部加熱（外部の源による加熱）を伴ってまたは伴わないで混合することにより行われ得る。本発明のポリマー組成物のポリオレフィン（ａ）、第二のポリオレフィン（ｂ）およびイオン交換剤（ｃ）の１、または任意的なおよび好ましいパーオキシドおよび任意的なさらなる成分、例えばさらなる添加剤、の一部または全部、ならびに第一または第二の半導電性組成物の上記成分の一部または全部がそれぞれ、ケーブル製造プロセス中にポリオレフィンに添加される場合には、上記添加は、混合工程（ａ）中の任意の段階で、例えばケーブル押出機に先行する任意的な別個のミキサーでまたはケーブル押出機の任意の時点で、行われ得る。任意的なパーオキシドおよび任意的な添加剤の添加は、そのようなものとして、好ましくは液体形状で、または周知のマスターバッチで、混合工程（ａ）中の任意の段階で、同時にまたは別々になされ得る。
【０１３３】
ポリマー組成物は好ましくは、架橋剤、好ましくはパーオキシドを含む。架橋剤は、ケーブル製造プロセスの前に、または（溶融）混合工程（ａ）中に添加され得る。例えばおよび好ましくは、架橋剤および任意的なさらなる成分、例えば添加剤が、ケーブル製造プロセスの製造ラインでの使用の前にポリオレフィン（ａ）または第二のポリオレフィン（ｂ）の少なくとも１に既に存在し得る。架橋剤は、例えばポリオレフィン（ａ）または第二のポリオレフィン（ｂ）、または両方、またはそれらの混合物および任意的な更なる成分と一緒に溶融混合され得、次いで溶融混合物がペレット化される。あるいはおよび好ましくは、架橋剤が、ポリオレフィン成分またはポリマー組成物の固体ポリマー粒子、好ましくはペレットに添加される、好ましくは含浸される。
【０１３４】
溶融混合工程（ａ）から得られたポリマー組成物の溶融混合物は、唯一のポリマー成分として本発明のポリオレフィン（ａ）および第二のポリオレフィン（ｂ）から成るのが好ましい。イオン交換剤（ｃ）および任意的なおよび好ましい添加剤は、それ自体を、または担体ポリマーとの混合物として、すなわちいわゆるマスターバッチの形状でポリマー組成物に添加され得る。
【０１３５】
ケーブル製造プロセスの好ましい実施態様では、架橋可能な電力ケーブル、好ましくは架橋可能なＤＣ電力ケーブル、より好ましくは架橋可能なＨＶＤＣ電力ケーブルが製造される。ここで、絶縁層が、上記または下記に示す量のパーオキシドをさらに含む本発明の架橋可能なポリマー組成物を含み、好ましくは上記組成物から成り、第二のポリオレフィン（ｂ）が任意的におよび好ましくは不飽和ＬＤＰＥホモポリマーまたはコポリマーであり、得られるケーブルの少なくとも架橋可能な絶縁層が工程ｃ）で架橋条件で架橋される。
【０１３６】
したがって、本発明はさらに、架橋された電力ケーブル、好ましくは架橋されたＤＣ電力ケーブル、より好ましくは架橋されたＨＶＤＣ電力ケーブル、を提供し、ここで、上記または特許請求の範囲で定義された本発明のポリマー組成物を含む層が少なくとも、架橋される。
【０１３７】
絶縁層のポリマー組成物の架橋は好ましくは、上記または特許請求の範囲で定義された量のパーオキシドの存在下で行われ、内側半導電層の第一の半導電性組成物の任意的なおよび好ましい架橋は、架橋剤、好ましくはフリーラジカル発生剤、好ましくはパーオキシドの存在下で行われる。
【０１３８】
架橋剤は、架橋工程ｃ）に導入される前に任意的な第一および第二の半導電性組成物にすでに存在し得る、または架橋工程中に導入され得る。パーオキシドが、第一および第二の半導電性組成物のための好ましい架橋剤であり、好ましくは、半導電性組成物が上記ケーブル製造プロセスで使用される前に上記組成物のペレットに含められる。
【０１３９】
架橋は、高められた温度で行われ得、上記温度は、周知のように、架橋剤の種類に依存して選択される。例えば、１５０℃より上の温度、例えば１６０〜３５０℃が典型的であるが、それに限定されない。
【０１４０】
プロセス温度およびデバイスは周知であり、例えば慣用のミキサーおよび押出機、例えば単軸または二軸押出機、が本発明の方法に適する。
【０１４１】
本発明はさらに、架橋された電力ケーブル、好ましくは直流（ＤＣ）電力ケーブル、好ましくは架橋されたＨＶＤＣ電力ケーブルを提供する。ここで、内側半導電層が、任意的に架橋された第一の半導電性組成物を含み、好ましくは上記第一の半導電性組成物から成り、絶縁層のポリマー組成物が、上記または特許請求の範囲で定義された本発明の架橋されたポリマー組成物を含み、好ましくは上記ポリマー組成物から成り、外側半導電層が、任意的に架橋された第二の半導電性組成物を含み、好ましくは上記第二の半導電性組成物から成る。より好ましくは内側半導電層が、架橋された第一の半導電性組成物を含み、好ましくは上記第一の半導電性組成物から成り、絶縁層のポリマー組成物が、特許請求の範囲に記載の架橋されたポリマー組成物を含み、好ましくは上記ポリマー組成物から成り、外側半導電層が、任意的に架橋された、好ましくは架橋化された第二の半導電性組成物を含み、好ましくは上記第二の半導電性組成物から成る。
【０１４２】
本発明の好ましいＤＣ電力ケーブルは、ＨＶＤＣ電力ケーブルである。好ましくはＨＶＤＣ電力ケーブルが、所望の最終ケーブル用途に応じて、ＨＶＤＣケーブルまたは超ＨＶＤＣケーブルのために上記で定義された電圧で作動する。
【０１４３】
さらに、本発明の電力ケーブル、好ましくはＤＣ電力ケーブル、より好ましくはＨＶＤＣ電力ケーブルが、上述したように架橋されている。
【０１４４】
ＤＣ電力ケーブル、より好ましくはＨＶＤＣ電力ケーブルの絶縁層の厚さは典型的に、ケーブルの絶縁層の断面で測定されたとき、２ｍｍ以上、好ましくは少なくとも３ｍｍ、好ましくは少なくとも５〜１００ｍｍ、より好ましくは５〜５０ｍｍ、および慣用的に５〜４０ｍｍ、例えば５〜３５ｍｍである。内側および外側半導電層の厚さは典型的に、絶縁層の厚さより小さく、ＨＶＤＣ電力ケーブルでは、例えば０．１ｍｍ超、例えば０．３〜２０ｍｍであり、０．３〜１０ｍｍの内側半導電層および外側半導電層である。内側半導電層の厚さは、好ましくは０．３〜５．０ｍｍ、好ましくは０．５〜３．０ｍｍ、好ましくは０．８〜２．０ｍｍである。外側半導電層の厚さは、好ましくは０．３〜１０ｍｍ、例えば０．３〜５ｍｍ、好ましくは０．５〜３．０ｍｍ、好ましくは０．８〜３．０ｍｍである。ＤＣケーブルの層の厚さが最終用途のケーブルの意図される電圧レベルに依存し、それに従って選択され得ることは当業者に明らかであり、当業者の範囲内である。
【０１４５】
測定法
説明および実験部分において特に断らない限り、下記方法が特性の決定のために使用される。
ｗｔ％は重量％である。
【０１４６】
メルトフローレート
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定され、ｇ／１０分で示される。ＭＦＲは、ポリマーの流動性、したがって加工性、の指標である。メルトフローレートが高いほど、ポリマーの粘度が低い。ＭＦＲはポリエチレンの場合には１９０℃で測定され、ポリプロピレンの場合には２３０℃で測定される。ＭＦＲは、種々の荷重、例えば２．１６ｋｇ（ＭＦＲ２）または２１．６ｋｇ（ＭＦＲ２１）、で測定され得る。
【０１４７】
分子量
Ｍｚ、Ｍｗ、ＭｎおよびＭＷＤが、下記方法にしたがって、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。
【０１４８】
重量平均分子量Ｍｗおよび分子量分布（ＭＷＤ＝Ｍｗ／Ｍｎ、ここでＭｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量であり、Ｍｚはｚ−平均分子量である）は、ＩＳＯ１６０１４−４：２００３およびＡＳＴＭ  Ｄ６４７４−９９に従って測定される。屈折率検出器およびオンライン粘度計を備えたWaters GPCV2000計器がTosoh Bioscienceからの２ｘＧＭＨＸＬ−ＨＴおよび１ｘＧ７０００ＨＸＬ−ＨＴ  ＴＳＫゲルカラムならびに溶媒としての１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ、２５０ｍｇ／Ｌの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールで安定化された）とともに１４０℃および１ｍＬ／分の一定の流速で使用された。分析ごとに２０９．５μＬのサンプル溶液が注入された。カラムセットが、普遍的較正（ＩＳＯ１６０１４−２：２００３に従う）を使用して、少なくとも１５の狭いＭＷＤポリスチレン（ＰＳ）標準を用いて１ｋｇ／モル〜１２０００ｋｇ／モルの範囲で較正された。ＡＳＴＭ  Ｄ６４７４−９９に示されたMark Houwink 定数が使用された。全てのサンプルが、０．５〜４．０ｍｇのポリマーを４ｍＬ（１４０℃）の安定化されたＴＣＢ（移動相と同じ）に溶解し、連続的に静かに攪拌しながら１６０℃の最高温度で最長３時間保持することにより調製された後、ＧＰＣ装置中にサンプリングされた。
【０１４９】
コモノマー含量
ａ）ポリプロピレンのランダムコポリマーにおけるコモノマー含量
定量的フーリエ変換赤外分光法（ＦＴIＲ）を使用してコモノマーの量を定量した。較正は、定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって決定されたコモノマー含量に対する補正によって行われた。定量的１３Ｃ−ＮＭＲ分光法から得られた結果に基づく較正手順が、文献に十分記載されている慣用的なやり方で行われた。コモノマーの量（Ｎ）が、重量％（ｗｔ％）として、
Ｎ＝ｋｌ（Ａ／Ｒ）＋ｋ２
（Ａは、コモノマーバンドの定義された最大吸光度であり、Ｒは参照ピークのピーク高さとして定義される最大吸光度であり、ｋ１およびｋ２は較正によって得られた線形定数である）によって決定された。エチレン含量の定量に使用されるバンドは、エチレン含量がランダム（７３０ｃｍ−１）かブロック様（ヘテロ相ＰＰコポリマーのように）（７２０ｃｍ−１）かどうかに依存して選択される。４３２４ｃｍ−１での吸光度が参照バンドとして使用された。
【０１５０】
ｂ）ＮＭＲ分光法による直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンにおけるα−オレフィン含量の定量
コモノマー含量は、基本的割り当ての後、定量的１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭR）分光法によって決定された（J. Randall JMS - Rev. Macromol. Chem. Phys., C29(2&3), 201-317(1989)）。実験パラメータが、この特定の仕事のための定量的スペクトルの測定を確実にするために調整された。
【０１５１】
特に溶液状態のＮＭＲ分光法が、Bruker AvanceIII 400分光計を使用して用いられた。ヒートブロックおよび回転管オーブンを使用して１４０℃で１０ｍｍサンプル管において約０．２００ｇのポリマーを２．５ｍｌの重水素化テトラクロロエテンに溶解することにより均一なサンプルを調製した。ＮＯＥ（powergated）を伴うプロトンデカップリングされた１３Ｃ単パルスＮＭＲスペクトルが下記の取得パラメータを使用して記録された：９０°のフリップ角、４個のダミースキャン、４０９６積算回数（transients）１．６ｓのアクイジションタイム、２０ｋＨｚのスペクトル幅、１２５℃の温度、２元準位（bilevel）ＷＡＬＴＺプロトンデカップリングスキームおよび３．０ｓの緩和遅延。得られたＦＩＤは、下記のプロセッシングパラメータを使用して処理された：３２ｋデータポイントへのゼロ充填（zero-filling）および、ガウス窓関数を使用するアポダイゼーション；自動ゼロ次および一次位相補正および、関係領域に限定された５次多項式を使用する自動基線補正。
【０１５２】
従来周知の方法に基づいて代表的位置のシグナルの積分の簡単な較正された比を使用して量が計算された。
【０１５３】
ｂ）低密度ポリエチレンの極性コモノマーのコモノマー含量
（１）＞６重量％の極性コモノマー単位を含有するポリマー
コモノマー含量（重量％）が、定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって較正されるフーリエ変換赤外分光法（ＦＴIＲ）に基づいて公知のやり方で決定された。下記に、エチレンエチルアクリレート、エチレンブチルアクリレートおよびエチレンメチルアクリレートの極性コモノマー含量の決定を例示する。ポリマーのフィルムサンプルが、ＦＴＩＲ測定のために作製された。０．５〜０．７ｍｍ厚さがエチレンブチルアクリレートおよびエチレンエチルアクリレートのために使用され、０．１０ｍｍフィルム厚さが＞６重量％の量のエチレンメチルアクリレ-トのために使用された。フィルムが、Specacフィルムプレスを使用して、１５０℃で約５トンで１〜２分間プレスされ、次いで制御されないやり方で冷水を用いて冷却された。得られたフィルムサンプルの正確な厚さが測定された。
【０１５４】
ＦＴＩＲによる分析の後、吸光度モードにおける基線が、分析されるべきピークのために引かれた。コモノマーのための吸光度ピークが、ポリエチレンの吸光度ピークによって正規化された（例えば、３４５０ｃｍ−１でのブチルアクリレートまたはエチルアクリレートのためのピーク高さを、２０２０ｃｍ−１でのポリエチレンのピーク高さで割った）。ＮＭＲ分光法の較正手法が、文献に十分記載され、下記で説明される慣用のやり方で行われた。
【０１５５】
メチルアクリレートの含量の決定のために、０．１０ｍｍ厚さのフィルムサンプルが作製された。分析後、３４５５ｃｍ−１でのメチルアクリレートのためのピークの最大吸光度から２４７５ｃｍ−１での基線の吸光度が差し引かれた（Ａメチルアクリレート−Ａ２４７５）。次いで、２６６０ｃｍ−１でのポリエチレンのピークのための最大吸光度から、２４７５ｃｍ−１での基線の吸光度が差し引かれた（Ａ２６６０−Ａ２４７５）。次いで、文献に十分記載されている慣用のやり方で、（Ａメチルアクリレート−Ａ２４７５）と（Ａ２６６０−Ａ２４７５）との比が計算された。重量％は、計算によってモル％に変換され得る。それは、文献に十分記載されている。
【０１５６】
ＮＭＲ分光法によるポリマー中のコポリマー含量の定量
コノモマー含量が、基本的割り当ての後、定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって決定された（例えば、”NMR Spectra of Polymers and Polymer Additives（ポリマーおよびポリマー添加剤のＮＭＲスペクトル）”, A. J. Brandolini and D. D. Hills, 2000,Marcel Dekker, Inc. New York）。実験パラメータが、この特定の仕事のための定量的スペクトルの測定を確実にするために調整された（例えば、”200 and More NMR Experiments: A Practical Course”, S. Berger and S. Braun, 2004, Wiley-VCH, Weinheim）。従来公知のやり方で代表的位置のシグナルの積分の簡単な補正された比を使用して量が計算された。
【０１５７】
（２）６重量％以下の極性コモノマー単位を含有するポリマー
コモノマー含量（重量％）が、定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって較正されるフーリエ変換赤外分光法（ＦＴIＲ）に基づいて公知のやり方で決定された。下記に、エチレンブチルアクリレートおよびエチレンメチルアクリレートの極性コモノマー含量の決定を例示する。ＦＴＩＲ測定のために、０．０５〜０．１２ｍｍ厚さのフィルムサンプルが、上記方法１）に記載されたように作製された。得られたフィルムサンプルの正確な厚さが測定された。
【０１５８】
ＦＴＩＲによる分析の後、吸光度モードにおける基線が、分析されるべきピークのために引かれた。コモノマーのためのピーク（例えば、１１６４ｃｍ−１でのメチルアクリレートおよび１１６５ｃｍ−１でのブチルアクリレート）の最大吸光度から、１８５０ｃｍ−１での基線の吸光度が差し引かれた（Ａ極性コモノマー−Ａ１８５０）。次いで、２６６０ｃｍ−１でのポリエチレンのピークのための最大吸光度から、１８５０ｃｍ−１での基線の吸光度が差し引かれた（Ａ２６６０−Ａ１８５０）。次いで、（Ａ極性コモノマー−Ａ１８５０）と（Ａ２６６０−Ａ１８５０）との比が計算された。ＮＭＲ分光法の較正手法が、文献に十分記載された慣用のやり方で、上記方法１）に記載されたように行われた。重量％は、計算によってモル％に変換され得る。それは、文献に十分記載されている。
【０１５９】
下記に、その量に依存して、上記方法（１）または（２）から得られた極性コモノマー含量が、本明細書および特許請求の範囲における定義において使用されるミクロモルまたはミリモル／ｇ極性コモノマーにどのようにして変換され得るかを例示する。
【０１６０】
ミリモル（ｍｍｏｌ）およびミクロモルの計算は、下記のようになされた。
【０１６１】
例えば、１ｇのポリ（エチレン−コ−ブチルアクリレート）ポリマーが２０重量％のブチルアクリレートを含むならば、この物質は、０．２０／Ｍブチルアクリレート（１２８ｇ／モル）＝１．５６ｘ１０−３モル（１５６３ミクロモル）を含む。
【０１６２】
極性コポリマーにおける極性コモノマー単位の含量Ｃ極性コモノマーは、ミリモル／ｇ（コポリマー）で表わされる。例えば、２０重量％のブチルアクリレートコモノマー単位を含む極性（エチレン−コ−ブチルアクリレート）ポリマーは、１．５６ミリモル／ｇのＣ極性コモノマーを有する。使用された分子量は、Ｍブチルアクリレート＝１２８ｇ／モル、Ｍエチルアクリレート＝１００ｇ／モル、Ｍメチルアクリレート＝８６ｇ／モルである。
【０１６３】
密度
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：密度は、ＩＳＯ１１８３−２に従って測定された。サンプルの作製は、ＩＳＯ１８７２−２表３Ｑ（圧縮成形）に従って行われた。
低圧法ポリエチレン：ポリマーの密度は、ＩＳＯ１１８３／１８７２−２Ｂに従って測定された。
【０１６４】
ポリマー組成物またはポリマー中の二重結合の量の測定法
Ａ）ＩＲ分光法による炭素−炭素二重結合の量の定量
定量的赤外（ＩＲ）分光法が、炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）の量を定量するために使用された。既知の構造の代表的低分子量モデル化合物中のＣ＝Ｃ官能基のモル吸光係数の事前の決定により較正が達成された。
【０１６５】
これらの基の各々の量（Ｎ）が、下記式によって、炭素原子１０００個当たりの炭素−炭素二重結合の数（Ｃ＝Ｃ／１０００Ｃ）として決定された。
Ｎ＝（Ａ×１４）／（Ｅ×Ｌ×Ｄ）
ここで、Ａは、ピーク高さとして定義される最大吸光度であり、Ｅは、係る基のモル吸光係数（ｌ・モル−１・ｍｍ−１）であり、Ｌはフィルム厚さ（ｍｍ）であり、Ｄは物質の密度（ｇ・ｃｍ−１）である。
【０１６６】
炭素原子１０００個当たりのＣ＝Ｃ結合の総量は、個々のＣ＝Ｃ含有成分のＮを合計することによって計算され得る。
【０１６７】
ポリエチレンサンプルの場合には、固体状態の赤外スペクトルが、ＦＴＩＲ分光計（PerkinElmer 2000）を使用して、圧縮成形された薄い（０．５〜１．０ｍｍ）フィルムについて４ｃｍ−１の分解能で記録され、吸収モードで分析された。
【０１６８】
１）＞０．４重量％の極性コモノマーを有するポリエチレンコポリマーを除く、ポリエチレンホモポリマーおよびコポリマーを含むポリマー組成物
ポリエチレンのために、３種類のＣ＝Ｃ含有官能基が定量された。各々は特徴的な吸収を有し、個々の吸光係数をもたらす異なるモデル化合物に対して較正された。
Ｅ＝１３．１３ｌ・モル−１・ｍｍ−１を与える１−デセン［デク−１−エン］に基づく９１０ｃｍ−１によるビニル（Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２）
Ｅ＝１８．２４ｌ・モル−１・ｍｍ−１を与える２−メチル−１−ヘプテン［２−メチルヘプト−１−エン］に基づく８８８ｃｍ−１によるビニリデン（ＲＲ’Ｃ＝ＣＨ２）
Ｅ＝１５．１４ｌ・モル−１・ｍｍ−１を与えるトランス−４−デセン［（Ｅ）−デク−４−エン］に基づく９６５ｃｍ−１によるトランス−ビニレン（Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ’）
【０１６９】
＜０．４重量％の極性コモノマーを有するポリエチレンホモポリマーまたはコポリマーのために、約９８０ｃｍ−１と８４０ｃｍ−１との間に線状基線較正が適用された。
【０１７０】
２）＞０．４重量％の極性コモノマーを有するポリエチレンコポリマーを含むポリマー組成物
＞０．４重量％の極性コモノマーを有するポリエチレンコポリマーのために、２種類のＣ＝Ｃ含有官能基が定量された。各々は、特的な吸収を有し、個々の吸光係数をもたらす異なるモデル化合物に対して較正された。
Ｅ＝１３．１３ｌ・モル−１・ｍｍ−１を与える１−デセン［デク−１−エン］に基づく９１０ｃｍ−１によるビニル（Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２）
Ｅ＝１８．２４ｌ・モル−１・ｍｍ−１を与える２−メチル−１−ヘプテン［２−メチルヘプト−１−エン］に基づく８８８ｃｍ−１によるビニリデン（ＲＲ’Ｃ＝ＣＨ２）
【０１７１】
ＥＢＡ：
ポリ（エチレン−コ−ブチルアクリレート）（ＥＢＡ）系のために、約９２０ｃｍ−１と８７０ｃｍ−１との間に線状基線較正が適用された。
ＥＭＡ：
ポリ（エチレン−コ−メチルアクリレート）（ＥＭＡ）系のために、約９３０ｃｍ−１と８７０ｃｍ−１との間に線状基線較正が適用された。
【０１７２】
３）不飽和低分子量分子を含むポリマー組成物
低分子量Ｃ＝Ｃ含有種を含む系のために、上記低分子量種自体におけるＣ＝Ｃ吸収のモル吸光係数を使用する直接の較正が行われた。
【０１７３】
Ｂ）ＩＲ分光法によるモル吸光係数の定量
モル吸光係数が、ＡＳＴＭ  Ｄ−３１２４−９８およびＡＳＴＭ  Ｄ６２４８−９８に示された手法に従って決定された。溶液状態の赤外スペクトルが、０．１ｍｍ光路長の液体セルを備えたＦＴＩＲ分光計（Perkin Elmer 2000）を使用して４ｃｍ−１の解像度で記録された。モル吸光係数（Ｅ）は、下記式によって、ｌ・モル−１・ｍｍ−１として決定された。
Ｅ＝Ａ／（Ｃ×Ｌ）
ここで、Ａはピーク高さとして定義される最大吸光度であり、Ｃは濃度（モル・ｌ−１）であり、Ｌはセル厚さ（ｍｍ）である。少なくとも３つの二硫化炭素（ＣＳ２）中の０．１８モルモル・ｌ−１溶液が使用され、モル吸光係数の平均値が決定された。
【０１７４】
ＤＣ伝導度の測定法
プレート（plaque）が、試験ポリマー組成物のペレットから圧縮成形される。最終のプレートは、試験ポリマー組成物から成り、１ｍｍの厚さおよび３３０ｍｍの直径を有する。
【０１７５】
伝導度の測定が、任意的な架橋剤を含まないまたは含む試験ポリマー組成物を使用して行われ得る。架橋剤がない場合には、伝導度が、下記の手法を使用して、架橋されていないプレートサンプルから測定される。試験ポリマー組成物が架橋剤を含むならば、架橋がプレートサンプルの作製中に生じ、伝導度は、得られた架橋されたプレートサンプルから下記の手法に従って測定される。架橋の前のポリマー組成物中の架橋剤は、存在するならば、好ましくはパーオキシドである。
【０１７６】
プレートが、１３０℃で１２分間圧縮成形され、その間に圧力は２ＭＰａから２０ＭＰａに徐々に高められる。その後、温度が高められ、５分後に１８０℃に達する。温度は次いで、１８０℃で１５分間一定に保たれ、その間に、プレートは試験ポリマー組成物中のパーオキシド（存在するならば）によって完全に架橋される。最後に、圧力が開放されるときに室温に達するまで、温度が１５℃／分の冷却速度を使用して低下される。プレートは、揮発性物質の損失を防ぐために、圧力の開放後直ちに金属製ホイルで包まれる。
【０１７７】
試験サンプルに電圧をかけるために、高電圧源が、上方電極に連結される。サンプルを通って得られた電流が電位計を用いて測定される。測定セルは、真鍮電極を有する３電極系である。真鍮電極は、高められた温度での測定を容易にしかつ試験サンプルの均一の温度を付与するために、加熱サーキュレーターに連結された加熱パイプを備えている。測定電極の直径は１００ｍｍである。電極の丸い端部からのフラッシュオーバーを回避するために、シリコーンゴムのスカート部が真鍮電極端部と試験サンプルとの間に置かれる。
【０１７８】
適用された電圧は３０ｋＶＤＣであり、これは、３０ｋＶ／ｍｍの平均電場を意味する。温度は７０℃であった。プレートを通る電流が、２４時間続く実験全体にわたって記録された。２４時間後の電流が、絶縁体の伝導度を計算するために使用された。
【０１７９】
この方法および伝導度測定のための測定手順の模式図は、Nordic InsulationSymposium 2009 (Nord-IS 09)、スウェーデン国イェーテボリ、２００９年６月１５〜１７日、５５〜５８頁、Olssonら、”Experimental determination of DC conductivity for XLPE insulation”に完全に記載されている。
【実施例】
【０１８０】
実験
本発明のポリマー組成物および参照組成物の成分の調製
ＬＤＰＥ１（ポリオレフィン（ｂ））：ポリオレフィンは、高圧反応器で製造された低密度ポリエチレンであった。本発明および参照のポリマーの製造を下記に記載する。ＣＴＡ供給に関して、例えばＰＡ含量は、リットル／時またはｋｇ／時として示され得、検算のために０．８０７ｋｇ／リットルのＰＡの密度を使用していずれかの単位に変換され得る。
【０１８１】
エチレンが、再循環されたＣＴＡとともに、中間の冷却を伴って５−段階プレ圧縮器および２−段階ハイパー圧縮器において圧縮されて約２６２８バールの初期反応圧力に達した。合計の圧縮器処理量は約３０トン／時であった。圧縮器領域では、約４．９リットル／時のプロピオンアルデヒド（ＰＡ、ＣＡＳ番号：１２３−３８−６）が連鎖移動剤としての約８１ｋｇのプロピレン／時とともに添加されて１．８９ｇ／１０分のＭＦＲを維持した。ここでまた、１，７−オクタジエンが２７ｋｇ／時の量で反応器に添加された。圧縮された混合物が、フロント供給２−ゾーン管状反応器の予熱セクションで１５７℃に加熱された。イソドデカンに溶解された市販のパーオキシドラジカル開始剤の混合物が、プレヒーターのすぐ後で、発熱重合反応が約２７５℃のピーク温度に達するのに十分な量で注入され、その後、約２００℃に冷却された。続く第二のピーク反応温度は２６４℃であった。反応混合物は、キックバルブ（kick valve）によって減圧され、冷却され、ポリマーが未反応ガスから分離された。
【０１８２】
【表１】
2014518907.tif 000002
【０１８３】
ＨＤＰＥ（ポリオレフィン（ａ））：気相反応器で製造される慣用の単峰性高密度ポリエチレン（コモノマーとして０．８モル％の１−ブテン含量）。ＨＤＰＥは１２ｇ／１０分のＭＦＲ２（１９０℃／２．１６ｋｇ）および９６２ｋｇ／ｍ３の密度を有する。表２で特定された添加剤系と組みわされることを除いて、同じベース樹脂が市販級のBormed HE9621-PH（供給者Borealis）で使用される。
【０１８４】
イオン交換剤（ｃ）：合成ハイドロタルサイト（ＩＵＰＡＣ名：ジアルミニウムヘキサマグネシウムカーボーネートヘキサデカヒドロキシド、ＣＡＳ番号１１０９７−５９−９）、ＤＨＴ−４Ｖの商品名でKisuma Chemicalsによって供給
架橋剤：パーオキシド、ジクミルパーオキシド、ＤＣＰ（ＣＡＳ番号８０−４３−３）、市販品
酸化防止剤（ＡＯ）：４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）（ＣＡＳ番号９６−６９−５）、市販品
スコーチ遅延剤（ＳＲ）：２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（ＣＡＳ番号６３６２−８０−７）、市販品
酸スカベンジャー（ＣａＳｔ）：市販のステアリン酸カルシウム、ＣＡＳ番号１５９２−２３−０、市販品
酸スカベンジャー（ＺｎＳｔ）：市販のステアリン酸亜鉛、ＣＡＳ番号５５７−０５−１、市販品
【０１８５】
ポリマー組成物の配合：試験ポリマー組成物の各ポリマー成分が別々のペレットとして、架橋剤およびＳＲ以外の添加剤（ペレット中に存在しない場合）と一緒にパイロット規模の押出機（Prism TSE 24TC）に添加された。得られた混合物が、下記表に示された条件で溶融混合され、そして慣用のやり方でペレットに押し出された。
【０１８６】
【表２】
2014518907.tif 000003
【０１８７】
架橋剤、ここではパーオキシド、およびＳＲが、存在するならば、液体形状でペレットに添加され、得られたペレットが実験に使用された。
【０１８８】
【表３】
2014518907.tif 000004
【０１８９】
ケーブルの製造：本発明のポリマー組成物を使用して、電力ケーブルの絶縁層が製造された。
【０１９０】
電力ケーブル押出
３層を有するケーブルが、内側および外側層としての市販の半導電性組成物を使用して作られた。真ん中の絶縁層は、本発明のポリマー組成物で形成された。ケーブルの構造は、５０ｍｍ２の撚り合わせたＡｌ導体および５．５ｍｍ厚さの絶縁体であった。内側および外側半導電層は、それぞれ１ｍｍおよび１ｍｍの厚さを有した。ケーブルラインは、カテナリーNokia Maillefer １＋２系であった。即ち、内側半導電層のための１の押出ヘッドおよび絶縁体＋外側半導電層のための別の押出ヘッドであった。架橋されていないケーブルが水中で冷却された。
【０１９１】
ケーブルが架橋されるならば、架橋は、窒素下で硫化管中で行われ、その後水中で冷却された。
【０１９２】
得られたケーブルは低い伝導度を有し、本発明のポリマー組成物の、電力ケーブル、例えばＨＶＤＣ電力ケーブル用途におけるケーブル層としての、好ましくは絶縁層としての適用性を示す。
【図１】
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【国際調査報告】
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