(57)【要約】ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂の形成方法は、過剰の水中でプロピルトリクロロシランを加水分解してＴ−プロピルシロキサン樹脂をもたらす工程と、プロピルトリクロロシランの加水分解から形成されたＴ−プロピルシロキサン樹脂を、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤でキャッピングして、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂を形成する工程とを含む。このＭＴ−プロピルシロキサン樹脂は、多様なパーソナルケア用途において、特にパーソナルケア組成物の添加剤として有用である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケイ素１モル当たり少なくとも０．６０モルのＲ１ＳｉＯ３／２単位［式中、Ｒ１は、１〜１０個の炭素原子を有する置換若しくは非置換ヒドロカルビル基、アリール基、カルビノール基、アミノ基、又はスルフィド基であり、但しケイ素１モル当たり少なくとも０．４０モルのＲ１基がプロピル基である］を有するＭＴ−プロピルシロキサン樹脂の形成方法であって、
過剰の水中でプロピルトリクロロシランを加水分解して、Ｔ−プロピルシロキサン樹脂をもたらすことと、
プロピルトリクロロシランを加水分解することから形成された前記Ｔ−プロピルシロキサン樹脂を、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤でキャッピングして、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂を形成することと、
を含み、
前記ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤が、ケイ素１モル当たり少なくとも０．５０モルの１官能性単位を含む、方法。
【請求項２】
前記プロピルトリクロロシランを加水分解する工程が、有機溶媒の存在下で実施され、
前記方法が、前記有機溶媒と代替担体溶媒との間の溶媒交換を実施する工程を更に含む、請求項１に記載の、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂の形成方法。
【請求項３】
前記ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂が、ケイ素１モル当たり０．０５〜０．４０モルのシラノール基を含む、請求項１又は２に記載の、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂の形成方法。
【請求項４】
前記ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂が、平均式：
（Ｒ２３ＳｉＯ１／２）ａ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｃ
［式中、ａ＋ｃ＝１の条件で、ａが０．２０未満であり、「ｃ」が０．８０〜１未満の範囲である］
を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂の形成方法。
【請求項５】
前記ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤が、下記平均式：
【化１】
2014517101.tif 000003
［式中、ＺはＣｌ、１〜１０個の炭素を有するアルコキシ基、又は１〜１０個の炭素原子を有する置換若しくは非置換ヒドロカルビル基であり、
各Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、独立して、１〜１０個の炭素原子を有する置換又は非置換ヒドロカルビル基であり、ＸはＯ又はＮＨであり、ｙは０〜１０の範囲である］
を有する化合物又はその加水分解物を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂の形成方法。
【請求項６】
前記ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤が、トリメチルクロロシラン又はその加水分解物を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂の形成方法。
【請求項７】
前記ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤が、プロピルトリクロロシランを加水分解する工程の前に提供される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂の形成方法。
【請求項８】
ケイ素１モル当たり少なくとも０．６０モルのＲ１ＳｉＯ３／２単位［式中、Ｒ１が１〜１０個の炭素原子を有する置換若しくは非置換ヒドロカルビル基、アリール基、カルビノール基、アミノ基、又はスルフィド基であるが、但しケイ素１モル当たり少なくとも０．４０モルのＲ１基がプロピル基である］を含むＴ−プロピルシロキサン樹脂と、
ケイ素１モル当たり少なくとも０．５０モルの１官能性単位を含むケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤と、
の反応生成物を含み、
ケイ素１モル当たり０．２０モル未満の（Ｒ２３ＳｉＯ１／２）［各Ｒ２が、独立して、１〜１０個の炭素原子を有する置換若しくは非置換ヒドロカルビル基、アリール基、カルビノール基、アミン基、又はスルフィド基である］を含む、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂。
【請求項９】
前記ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤が、下記平均式：
【化２】
2014517101.tif 000004
［式中、ＺはＣｌ、１〜１０個の炭素を有するアルコキシ基、又は１〜１０個の炭素原子を有する置換若しくは非置換ヒドロカルビル基であり、各Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、独立して、１〜１０個の炭素原子を有する置換又は非置換ヒドロカルビル基であり、ＸはＯ又はＮＨであり、ｙは０〜１０の範囲である］
を有する化合物又はその加水分解物を含む、請求項８に記載の、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂。
【請求項１０】
下記単位：
ｉ．（Ｒ２３ＳｉＯ１／２）ａ
ｉｉ．（Ｒ３２ＳｉＯ２／２）ｂ
ｉｉｉ．（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｃ、及び
ｉｖ．（ＳｉＯ４／２）ｄ
［式中、
各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立して、１〜１０個の炭素原子を有する置換又は非置換ヒドロカルビル基、アリール基、カルビノール基、アミノ基、及びスルフィド基から選択されるが、但し、ケイ素１モル当たり少なくとも０．４０モルのＲ１基がプロピル基であり、
ａが０．２０未満であり、
ｂが０〜０．３０の範囲の値を有し、
ｃが０．６を超える値を有し、
ｄが０〜０．５０の範囲の値を有し、
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの値が１である］
を含む、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂。
【請求項１１】
前記平均式：
（Ｒ２３ＳｉＯ１／２）ａ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｃ
［式中、ａ＋ｃ＝１の条件で、ａは先に定義した通りであり、ｃは０．８０〜１未満の範囲である］
を有する、請求項１０に記載の、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂。
【請求項１２】
ケイ素１モル当たり０．０５〜０．４０モルのシラノール基を含む、請求項１０又は１１に記載の、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１１年５月３日出願の米国特許出願第６１／４８１，９３７号の利益を主張するものである。
（発明の分野）
本発明は、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂の形成方法を提供する。より具体的には、本発明は、Ｔ−プロピルシロキサン樹脂をケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤でキャッピングして、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂を形成することを含む。
【背景技術】
【０００２】
シロキサン樹脂は、パーソナルケア用途など、多くの用途で重要である。
【０００３】
Ｔ−プロピルシロキサン樹脂として既知であるシロキサン樹脂の１つの特定のサブクラスは、パーソナルケア組成物、例えば化粧品配合物において特定の有用性を見出した。しかしながら、Ｔ−プロピルシロキサン樹脂は、不安定であり得、それらの特性は経時的に徐々に悪化する可能性がある。例えば、Ｔ−プロピルシロキサン樹脂の光学的透明度は悪化する可能性があり、したがって、光学的透明度が低下したパーソナルケア組成物がもたらされる。光学的透明度の低下はまた、分子量及び粘度の増加を伴う場合があり、これらの双方とも望ましくない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
パーソナルケア用途におけるＴ−プロピルシロキサン樹脂の使用は、望ましい特性を有する配合物をもたらしたが、このような配合物において使用されるシロキサン樹脂の特性を変更するための要望が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂の形成方法が提供される。この方法は、プロピルトリクロロシランを過剰の水中で加水分解して、Ｔ−プロピルシロキサン樹脂をもたらすことを含む。Ｔ−プロピルシロキサン樹脂は、ケイ素１モル当たり少なくとも０．６０モルのＲ１ＳｉＯ３／２単位を含み、式中、Ｒ１は、１〜１０個の炭素原子を有する置換若しくは非置換ヒドロカルビル基、アリール基、カルビノール基、アミノ基、又はスルフィド基である。ケイ素１モル当たり少なくとも０．４０モルのＲ１基は、プロピル基である。この方法はまた、プロピルトリクロロシランを加水分解することから形成されたＴ−プロピルシロキサン樹脂を、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤でキャッピングして、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂を形成することを含む。ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤は、ケイ素１モル当たり少なくとも０．５０モルの１官能性単位を含む。
【０００６】
ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂の形成方法は、Ｔ−プロピルシロキサン樹脂の所望の特性を有するが、非常に大きな程度の安定性を有するＭＴ−プロピルシロキサン樹脂をもたらす。更には、本発明者は、本発明のＭＴ−プロピルシロキサン樹脂を含有するパーソナルケア組成物が改善された安定性及び光学的透明度を有することを発見した。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂の形成方法が提供される。本発明の方法により形成されるＭＴ−プロピルシロキサン樹脂は、パーソナルケア用途が挙げられるがこれに限定されない多種多様な用途における有用性を有する。本発明から形成されるＭＴ−プロピルシロキサン樹脂が特定の有用性を有するような１つの用途は、化粧品配合物などのパーソナルケア組成物が利用されるパーソナルケア用途におけるものである。Ｍ、Ｄ、Ｔ、及びＱ単位及びこのような単位に依存する命名法は、当該技術分野で既知である。例えば、本発明のＭＴ−プロピルシロキサン樹脂は、少なくともＭ単位とＴ単位とを有するシロキサン樹脂である。
【０００８】
この方法は、モル過剰の水中でプロピルトリクロロシランを加水分解して、Ｔ−プロピルシロキサン樹脂を製造することを含む。この方法は、プロピルトリクロロシランを加水分解することから形成されたＴ−プロピルシロキサン樹脂を、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤でキャッピングして、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂を形成することを更に含む。
【０００９】
モル過剰の水中でプロピルトリクロロシランを加水分解する工程中、反応温度は、通常０℃〜８０℃又は２０℃〜６０℃に維持される。しかしながら、当業者によって理解されるように、加水分解を可能にする他の反応温度も企図される。典型的には、樹脂中のＳｉ  １モル当たり０．９モルを超える水をもたらすように、この工程においては十分な量の水が使用され、あるいは、樹脂上のＳｉ  １モル当たり０．９モル〜３０モルまでの範囲の水をもたらすように、この工程においては十分な量の水が使用される。
【００１０】
特定の実施形態では、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤は、プロピルトリクロロシランを加水分解する工程の前にはその工程中に添加される。あるいは、他の実施形態では、Ｍ−基キャッピング剤は、プロピルトリクロロシランを加水分解する工程後（キャッピング後）に提供されてもよい。
【００１１】
プロピリトリクロロシランを加水分解する工程中に、プロピルトリクロロシラン及びプロピルトリクロロシラン以外の成分が、部分的に加水分解されてもよく、ここでは、プロピルトリクロロシラン又は他の成分中の加水分解可能な基の全てが加水分解されるわけではない。ほんの一例として、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤がプロピルトリクロロシランを加水分解する工程中に存在し、１つを超える加水分解可能な基を含むなら、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤は、部分的に加水分解され得る。Ｔ−プロピルシロキサン樹脂の一部分も、Ｔ−プロピルシロキサンが形成された後に、部分的に加水分解され得る。
【００１２】
この方法は、上述したように、モル過剰の水中でプロピルトリクロロシランを加水分解することを含む。あるいは、プロピルトリクロロシランはまた、過剰の水及び有機溶媒中で加水分解されることができる。一実施形態では、好適な有機溶媒は、加水分解中に反応体に対して不活性なものである。別の実施形態では、好適な有機溶媒は、加水分解中に反応体と反応する。例えば、有機溶媒がメタノールを含む場合、メタノールはプロピルクロロシランと反応する可能性がある。有機溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシレン、又は同様な芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、又は同様な線状若しくは部分的に分岐した飽和炭化水素を含むことができ、シクロヘキサン、又は同様な脂肪族炭化水素が好適であり得る。反応中のゲル化の可能性を最小にとどめるために、過剰の有機溶媒が、有機アルコールなどの共溶媒と共に混合物に添加されてもよい。これらの目的に好適なアルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、メトキシエタノール、エトキシエタノール、又は同様なアルコール類が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１３】
更には、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、又は同様なクロロシラン、及びメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、同様なアルキルアルコキシシラン、又はこれらの加水分解物を反応混合物に添加することによって、共加水分解を行うことができる。
【００１４】
プロピルトリクロロシランの加水分解が、有機溶媒の存在下で実施され、代替担体溶媒が、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂の特定の用途により好適であるなら、この方法は、有機溶媒と代替担体溶媒との間で溶媒交換を実施することを更に含んでもよい。有機溶媒と代替担体溶媒との間の溶媒交換を実施する工程は、加水分解工程で使用された有機溶媒を代替担体溶媒で置き換えることを含んでもよい。典型的には、代替担体溶媒は、パーソナルケア組成物中の他の成分と相溶性のあるものであり、並びにヒトの用途に好適であるものである。これとは対照的に、加水分解中に使用される有機溶媒は、パーソナルケア組成物における使用に必ずしも好適ではない。代替担体溶媒は、イソドデカン、２−ブチルオクタノール、イソヘキサデカン、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエート、ヒマシ油、水素添加パーム油、グリセリン、又はパルミチン酸イソプロピルを含んでもよい。あるいは、代替担体溶媒は、環式シロキサン、短鎖シロキサン、又は炭化水素溶媒のなんらかの他の形態を含んでもよい。短鎖シロキサン流体は、典型的には、２００〜７００の範囲の分子量（Ｍｗ）を有するシロキサンを意味すると理解される。特に、パーソナルケア組成物において、溶媒交換工程が、有機溶媒と代替担体溶媒との間で実施されるならば、代替担体溶媒がヒトの適用に関して適合することが重要である。脂肪族炭化水素溶媒は、典型的には、代替担体溶媒として使用される。
【００１５】
Ｔ−プロピルシロキサン樹脂は、多様な形状及び特性を有することができる。Ｔ−プロピルシロキサン樹脂は、典型的には、シロキサン樹脂中に存在するケイ素１モル当たり少なくとも０．６０モルのＲ１ＳｉＯ３／２単位を含み、式中、Ｒ１は、１〜１０個の炭素原子を有する置換又は非置換ヒドロカルビル基、アリール基、カルビノール基、アミノ基、又はスルフィド基であり、但し、シロキサン樹脂中に存在するケイ素１モル当たり少なくとも０．４０モルのＲ１基がプロピル基である。
【００１６】
Ｔ−プロピルシロキサン樹脂は、ケイ素１モル当たり少なくとも０．６０モルのＲ１ＳｉＯ３／２単位を含むが、Ｔ−プロピルシロキサン樹脂が、シロキサン樹脂中に存在するケイ素１モル当たり少なくとも０．７０、０．８０、０．９０、０．９５、０．９９又は１．０モルのＲ１ＳｉＯ３／２単位も含むことができることも企図される。上記に示されたように、Ｔ−プロピルシロキサン樹脂はまた、ケイ素１モル当たり少なくとも０．４０モルのＲ１基がプロピル基であるという条件によって特徴付けられる。典型的には、ケイ素１モル当たり少なくとも０．５０、０．６０、０．７０、０．８０、０．９０、０．９５、０．９９、又は１．０モルのＲ１基がプロピル基である。別の実施形態では、ケイ素１モル当たり１モルのＲ１基がプロピル基である。Ｔ−プロピルシロキサン樹脂が、上述したＴ単位に加えてＭ−単位を含むことも企図される。
【００１７】
Ｔ−プロピルシロキサン樹脂は、典型的には、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤でのキャッピングに先立って、残留シラノール基を含む。１つの構成において、Ｔ−プロピルシロキサン樹脂は、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤でキャッピングされる前に、シロキサン樹脂中に存在するケイ素１モル当たり０．２０〜１．２０モルのシラノール基を含む。あるいは、Ｔ−プロピルシロキサン樹脂は、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤でキャッピングされる前に、ケイ素１モル当たり０．３０〜０．７０モルのシラノール基、又はケイ素１モル当たり０．３５〜０．５０モルのシラノール基を含む。
【００１８】
ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤は、ケイ素１モル当たり少なくとも０．５０モルの１官能性単位を含む。特定の実施形態では、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤は、少なくとも１つのＲ３ＳｉＯ１／２単位、少なくとも１つのジシロキサン、又は少なくとも１つのジシラザンを含んでよい。
【００１９】
一実施形態では、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤は、下記平均式を有する化合物を含む。
【化１】
2014517101.tif 000002
この式において、ＺはＣｌ、１〜１０個の炭素を有するアルコキシ基、又は１〜１０個の炭素原子を有する置換又は非置換ヒドロカルビル基であり、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立して、１〜１０個の炭素原子を有する置換又は非置換ヒドロカルビル基であり、ＸはＯ又はＮＨであり、ｙは０〜１０の範囲である。１つの特定の実施形態では、ｙは０〜１の範囲である。特定のＭ−基キャッピング剤は、本開示全体を通して列挙されるが、当業者によって理解されるように、他のキャッピング剤もまた、記載された方法での使用が企図される。あるいは、上記記載の化合物の加水分解物は、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤として利用されてもよい。
【００２０】
ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤は、クロロシラン、アルコキシシラン、ジシロキサン、又はジシラザンであり得る。ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤は、１官能性シラン、シロキサン、又はシラザンを含み得る。好適な１官能性シランとしては、例えば、ハロ−、アルコキシ−、及びカルボキシ−トリオルガノシランなどのトリオルガノシランが挙げられる。より厳密には、シロキサン含有Ｍ−基キャッピング剤の具体的な例としては、トリメチルクロロシラン、トリメチルメトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、ジフェニルメチルメトキシシラン、ジメチルフェニルメトキシシラン、ジフェニルメチルクロロシラン、ジメチルフェニルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、及びこれらの加水分解物が挙げられる。一実施形態では、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤は、トリメチルクロロシランを含む。所望により、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤の混合物が使用されてもよい。
【００２１】
ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤は、プロピルトリクロロシランを加水分解する工程前、工程中又は工程後などの、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂の形成の過程中の様々な時点で添加され得る。したがって、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤は、Ｔ−プロピルシロキサン樹脂のキャッピング前に、部分的に加水分解してよい。
【００２２】
ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤が、プロピルトリクロロシランを加水分解する工程前に又は工程中に添加される場合は、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤の量は、提供されたプロピルトリクロロシラン１モル当たり、０．０１〜０．９０モルのケイ素含有Ｍ−基キャップング剤の範囲であり得る。あるいは、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤の量は、提供されたプロピルトリクロロシラン１モル当たり、０．１０〜０．６０モル、又は０．１５〜０．５０モルのケイ素含有Ｍ−基キャップング剤の範囲であり得る。
【００２３】
ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤が、プロピルトリクロロシランを加水分解する工程の後に提供される場合は、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤の量は、Ｔ−プロピルシロキサン樹脂１モル当たり、０．０１〜０．５０モルのケイ素含有Ｍ−基キャップング剤の範囲であり得る。あるいは、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤の量は、Ｔ−プロピルシロキサン樹脂１モル当たり、０．０１〜０．４０、又は０．０１〜０．３０、又は０．０１〜０．２０モルのシロキサン含有Ｍ−基キャッピング剤の範囲であり得る。このような実施形態では、（Ｍ単位のモル分率）の値は、０．２０未満である。あるいは、このような実施形態におけるこの値は、０．０５〜０．２０未満、又は０．０５〜０．１５、又は０．１０〜０．１５の範囲であり得る。
【００２４】
溶媒交換が利用されるような一実施形態では、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤は、溶媒交換を実施する工程の前に添加される。別の構成では、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤は、有機溶媒で代替担体溶媒に溶媒交換を実施する工程中又は工程後に添加される。
【００２５】
この方法はいずれかの特定の理論に限定されるものではないが、ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤は、Ｔ−プロピルシロキサン樹脂のシラノール基と反応する。ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤の添加及び反応は、典型的には、２０℃〜１５０℃、又は４０℃〜１２０℃の範囲の温度で実施される。ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤の添加後に、混合物は、５分〜４８０分、又は３０分〜１８０分の範囲の時限の間加熱されて、キャッピング工程を完了する。
【００２６】
Ｔ−プロピルシロキサン樹脂のキャッピング後に、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂は、典型的には、シロキサン樹脂中に存在するケイ素１モル当たり０．０５〜０．４０モルのシラノール基、ケイ素１モル当たり０．１０〜０．３５モルのシラノール基、又はケイ素１モル当たり０．１５〜０．３５モルのシラノール基を含む。
【００２７】
代替の実施形態では、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂は、平均式：（Ｒ２３ＳｉＯ１／２）ａ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｃを有し、式中、ａ＋ｃ＝１の条件で、ａは０．２０未満であり、ｃは０．８０〜１未満の範囲である。ａ＋ｃ＝１の条件で、ａは０．０５〜０．２０未満、又は０．０５〜０．１５の範囲であり、ｃは０．８０〜０．９５、又は０．８０〜０．９０の範囲であることも企図される。
【００２８】
所望の場合、平衡化触媒が、プロピルトリクロロシランに添加されてもよい。平衡化触媒としては、当業者であれば理解されるように、酸、塩基、又は代替触媒が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２９】
ポリオルガノシロキサンは、必要に応じて、本開示の方法に含まれ得る。添加され得るポリオルガノシロキサンは、Ｄ単位及びＴ単位を含む。このポリオルガノシロキサンは、得られるシロキサン樹脂の特性を変更するよう、ＭＴプロピルシロキサン樹脂中に様々なＤ及びＴ単位を導入するために添加され得る。ポリオルガノシロキサンがいくらかの測定可能な量のＤ単位又はＴ単位を含有するならば、ポリオルガノシロキサンの構造又は式は制限されず、Ｔ−プロピルシロキサン樹脂とＭ−キャッピング剤との反応に添加されるポリオルガノシロキサンの総量は、反応混合物にケイ素１モル当たり０．５０モルを超えるＤ又はＴ単位をもたらさないものである。
【００３０】
ポリオルガノシロキサンは、Ｄ若しくはＴ単位、又はこれらの組み合わせを含有するものとして当該技術分野で既知の流体、ガム、樹脂性シリコーンのいずれかから選択され得る。Ｄ単位は、典型的には、メチル若しくはフェニル置換基、又はこれらの組み合わせを含有する。Ｔ単位は、典型的には、メチル若しくはフェニル置換基、又はこれらの組み合わせを含有する。ポリオルガノシロキサンは、２５℃で１０〜１０００ｍｍ２／ｓ（ｃＳ）の粘度を有する線状ポリジオルガノシロキサン流体であり得る。典型的には、ポリジオルガノシロキサン流体は、ポリジメチルシロキサン、あるいはポリメチルフェニルシロキサンである。ポリオルガノシロキサンはまた、オルガノシルセスキオキサンであることができる。オルガノシルセスキオキサン樹脂は、典型的には、メチルシルセスキオキサン樹脂又はフェニルシルセスキオキサン樹脂である。
【００３１】
シロキサン樹脂の任意の単独のＤ、Ｔ又はＱシロキサン単位は、ヒドロキシル基及び／又はアルコキシ基を含有することもできる。ヒドロキシル及び／又はアルコキシ基を含有するこのようなシロキサン単位は、シロキサン樹脂に一般的に見られる。
【００３２】
本明細書に記載されるＴ−プロピルシロキサン樹脂は、バッチ、半連続又は連続プロセスで製造され得る。特定の実施形態では、Ｔ−プロピルシロキサン樹脂は、連続プロセスで製造される。
【００３３】
Ｔ−プロピルシロキサン樹脂とケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤との反応生成物を含むＭＴ−プロピルシロキサン樹脂もまた、提供される。ケイ素含有Ｍ−基キャッピング剤は、ケイ素１モル当たり少なくとも０．５０モルの１官能性単位を含む。Ｔ−プロピルシロキサンは、ケイ素１モル当たり少なくとも０．６０モルのＲ１ＳｉＯ３／２単位を含み、式中、Ｒ１は、１〜１０個の炭素原子を有する置換若しくは非置換ヒドロカルビル基、アリール基、カルビノール基、アミノ基、又はスルフィド基である。Ｔ−プロピルシロキサン樹脂では、ケイ素１モル当たり少なくとも０．４０モルのＲ１基が、プロピル基である。反応生成物及び反応体は、全体を通して提供された開示に従って異なり得ることが意図される。
【００３４】
別の実施形態では、（ｉ）（Ｒ２３ＳｉＯ１／２）ａ、（ｉｉ）（Ｒ３２ＳｉＯ２／２）ｂ、（ｉｉｉ）（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｃ、及び（ｉｖ）（ＳｉＯ４／２）ｄの単位を含むＭＴ−プロピルシロキサン樹脂が提供される。すぐ下に記載されるように、ＭＴプロピルシロキサン樹脂中に存在する各単位の量は、全ての（Ｒ２３ＳｉＯ１／２）ａ、（Ｒ３２ＳｉＯ２／２）ｂ、（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｃ、及び（ＳｉＯ４／２）ｄ単位の総モル数のモル分率（ａ、ｂ、ｃ、又はｄ）として表現されることができる。
【００３５】
ａの値（Ｍ単位のモル分率）は、典型的には０．２０未満である。あるいは、この値は、０．０５〜０．２０未満、又は０．０５〜０．１５、又は０．１０〜０．１５の範囲であってもよい。ｂの値（Ｄ単位のモル分率）は、典型的には、０〜０．３０、又は０〜０．２０、又は０〜０．１０の範囲である。ｃの値（Ｔ単位のモル分率）は、典型的には、０．６０、０．７０、０．８０、０．９０、又は０．９５を超える値である。あるいは、ｃの値は、ａの値を超え、ｂの値を超え、かつｄの値を超える。ｃは、単一の最も多数の構成成分であることが意図される。ｄの値（Ｑ単位のモル分率）は、典型的には、０〜０．５０、０〜０．３０、又は０〜０．１０の範囲である。したがって、上記式によって例示されるように、ＭＴプロピルシロキサン樹脂は、Ｄ及びＱ単位を含まなくてもよいし、あるいは様々な量のいずれかを含有してもよい。上記式において、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの値は１である。
【００３６】
ＭＴプロピルシロキサン樹脂におけるＲ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立して、１〜１０個の炭素原子を有する置換又は非置換ヒドロカルビル基、アリール基、カルビノール基、アミノ基、及びスルフィド基から選択される。代表的な非置換のヒドロカルビル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、及びオクチルによって例示される。代表的なアリール基は、フェニル、ナフチル、ベンジル、トリル、キシリル、キセニル、メチルフェニル、２−フェニルエチル、２−フェニル−２−メチルエチル、典型的にはフェニルであるアリール基を伴うクロロフェニル、ブロモフェニル及びフルオロフェニルによって例示される。
【００３７】
本開示の目的のために、カルビノール基は、少なくとも１つの炭素結合されたヒドロキシル（ＣＯＨ）ラジカルを含有する任意の基として定義される。したがって、カルビノール基は、１超のＣＯＨラジカルを含有し得る。アリール基を含まない場合、カルビノール基は、少なくとも３個の炭素原子を有する。アリールを含有するカルビノール基は、少なくとも６個の炭素原子を有し得る。少なくとも３個の炭素原子を有するアリール基を含まないカルビノール基は、式Ｒ４ＯＨを有する基によって例示され、式中、Ｒ４は、少なくとも３個の炭素原子を有する二価炭化水素ラジカル、又は少なくとも３個の炭素原子を有する二価ヒドロカルボノキシラジカルである。基Ｒ４は、（ＣＨ２）ｘ、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ２ＣＨ２、及びＯＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）ｘなどのアルキレンラジカルによって例示され、ここでｘは１〜１０の値を有する。
【００３８】
少なくとも６個の炭素原子を有するアリール含有カルビノール基は、式Ｒ５ＯＨを有する基によって例示され、ここでＲ５は、−（ＣＨ２）ｘＣ６Ｈ４、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）ｘＣ６Ｈ４、（ＣＨ２）ｘＣ６Ｈ４（ＣＨ２）ｘなどのアリーレンラジカルであり、ここでｘは１〜１０の値を有する。カルビノール基を含有するアリールは、典型的には６〜１４個の原子を有する。
【００３９】
アミノ基は、式Ｒ６ＮＨ２又はＲ６ＮＨＲ７ＮＨ２を有する基によって例示され、ここでＲ６は、少なくとも２個の炭素原子を有する二価炭化水素ラジカルであり、Ｒ７は、少なくとも２個の炭素原子を有する二価炭化水素ラジカルである。基Ｒ６は、典型的には、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレンラジカルである。Ｒ６は、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソ−ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、３−エチル−ヘキサメチレン、オクタメチレン、及びデカメチレンによって例示される。
【００４０】
Ｒ７は、典型的には２〜２０個の炭素原子を有するアルキレンラジカルである。Ｒ７は、エチレン、プロピレン、ＣＨ２ＣＨＣＨ３、ブチレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、３−エチル−ヘキサメチレン、オクタメチレン、及びデカメチレンによって例示される。
【００４１】
典型的アミノ基は：ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２（Ｈ）ＮＣＨ３、Ｈ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）３Ｈ、及びＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ４Ｈ９である。
【００４２】
ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂の分子量は、特に制限されないが、重量平均分子量（Ｍｗ）は、２，０００〜１００，０００、又は５，０００〜６０，０００、又は５，０００〜３０，０００の範囲であってよい。
【００４３】
理解されるように、ＭＴ−プロピルシロキサン樹脂は、上記の方法に従って形成され得るか、又は当業者によって理解されるような他の方法に従って形成され得る。
【００４４】
上述されるように、本開示のＭＴ−プロピル樹脂は、多様なパーソナルケア用途で有用である。したがって、対象の開示全体を通して開示されるＭＴ−プロピルシロキサンを含むパーソナルケア組成物が意図される。
【００４５】
本発明は、例示的実施形態を参照して説明されてきたが、本発明の範囲から逸脱することなく、様々な変更がなされ得ること並びに等価物がこの要素に置き換えられ得ることが、当業者には理解されるであろう。加えて、この本質的範囲から逸脱することなく、特定の状況又は材料を本発明の教示に適合させるよう多くの修正がなされ得る。本発明は、本発明を実施するために企図される最適モードとして開示された特定の実施形態に限定されるよう意図されてはおらず、本発明は、添付された特許請求の範囲の範囲内に入る全ての実施形態を包含する。
【国際調査報告】
2014517101.tif 000005
2014517101.tif 000006