(57)【要約】本明細書において、（ａ）少なくとも１つの熱可塑性ポリエステルまたは熱可塑性ポリアミド；（ｂ）少なくとも１つの臭素化難燃剤；および（ｃ）少なくとも１つのホスホン酸金属塩またはホスフィン酸金属塩を含む難燃性熱可塑性組成物が提供される。前記難燃性熱可塑性組成物の製造方法；および当該熱可塑性ポリマー組成物を含む成形品も提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
三酸化アンチモンフリーの難燃性熱可塑性組成物であって、
（ａ）少なくとも１つの熱可塑性ポリエステルまたは熱可塑性ポリアミド；
（ｂ）少なくとも１つの臭素化難燃剤；および
（ｃ）少なくとも１つのホスホン酸金属塩またはホスフィン酸金属塩
を含む難燃性熱可塑性組成物。
【請求項２】
熱可塑性ポリエステルが、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）もしくはポリ（１，３−トリメチルテレフタレート）もしくはポリ（エチレンテレフタレート）またはそれらの混合物である、請求項１に記載の難燃性熱可塑性組成物。
【請求項３】
熱可塑性ポリアミドが、ポリアミド６．６、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４．６、ポリアミド６．１０もしくはポリアミド６．１２もしくはこれらの混合物である、請求項１に記載の難燃性熱可塑性組成物。
【請求項４】
臭素化難燃剤が、デカブロモジフェニルオキシド、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ  ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、トリス（トリブロモフェノキシ）トリアジン、トリス（トリブロモネオペンチル）リン酸塩、臭素化ポリアクリレート、臭素化ポリスチレン、臭素化エポキシポリマー、エンドキャップされた臭素化エポキシポリマー、フェノキシ末端のカーボネートオリゴマー、デカブロモジフェニルエタン、テトラデカブロモジフェノキシベンゼン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、テトラブロモビスフェノールＳ  ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、ポリジブロモフェニレンオキシド、２−エチルヘキシルテトラブロモフタル酸エステルまたはビス（トリブロモフェノキシ）エタンから選択される少なくとも１つの化合物である、請求項１に記載の難燃性熱可塑性組成物。
【請求項５】
ホスホン酸金属塩またはホスフィン酸金属塩が、下記式によって表されるホスホン酸金属塩またはホスフィン酸金属塩である、請求項１に記載の難燃性熱可塑性組成物；
【化１】
2014500391.tif 000024
式中、Ｍｅは、金属であり、Ｒ１およびＲ２は、同一であるまたは異なる、直鎖状もしくは分枝状のまたは環状のＣ１〜Ｃ６のアルキル、またはベンジルであり、ｎは、金属価数であって、１、２、３または４でありえ、ｘは、ホスホン酸金属塩の場合１でありおよびｘは、ホスフィン酸金属塩の場合０である。
【請求項６】
前記ホスホン酸金属塩が、メチルホスホン酸アルミニウムメチルである、請求項５に記載の難燃性熱可塑性組成物。
【請求項７】
前記ホスフィン酸金属塩が、ジエチルホスフィン酸アルミニウムである、請求項５に記載の難燃性熱可塑性組成物。
【請求項８】
充填剤をさらに含む請求項１に記載の難燃性熱可塑性組成物。
【請求項９】
前記充填剤がガラス繊維である、請求項８に記載の難燃性熱可塑性組成物。
【請求項１０】
衝撃改質剤をさらに含む、請求項１に記載の難燃性熱可塑性組成物。
【請求項１１】
熱安定剤および／または抗酸化物質をさらに含む、請求項１に記載の難燃性熱可塑性組成物。
【請求項１２】
前記熱可塑性ポリエステルまたは熱可塑性ポリアミド（ａ）が、約４０〜約９０重量％の量で存在し；
前記臭素化難燃剤（ｂ）が、約５〜約３０重量％の量で存在し；および
前記ホスホン酸金属塩またはホスフィン酸金属塩（ｃ）が、約１〜約１０重量％の量で存在する、
請求項１に記載の難燃性熱可塑性組成物。
【請求項１３】
前記熱可塑性ポリエステルまたは熱可塑性ポリアミド（ａ）が、約４０〜約９０重量％の量で存在し、
前記臭素化難燃剤（ｂ）が、約５〜約３０重量％の量で存在し；および
前記ホスホン酸金属塩またはホスフィン酸金属塩（ｃ）が、約１〜約１０重量％の量で存在し；ならびに
無機充填剤が、約１０〜約３５重量％の量で存在する、
請求項１に記載の難燃性熱可塑性組成物。
【請求項１４】
請求項１の熱可塑性ポリマー組成物を含む成形品。
【請求項１５】
（ａ）少なくとも１つの熱可塑性ポリエステルまたは熱可塑性ポリアミド；
（ｂ）少なくとも１つの臭素化難燃剤；
（ｃ）少なくとも１つのホスホン酸金属塩またはホスフィン酸金属塩；および
任意に１つの無機充填剤、衝撃改質剤、抗酸化物質、および熱安定剤を混合することを含む、難燃性成形品の製造方法。
【請求項１６】
請求項１５の方法により製造される難燃性成形品。
【請求項１７】
前記成形品が、射出成形された電子部品である、請求項１６に記載の難燃性成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性熱可塑性組成物に関し、より具体的には、難燃性熱可塑性ポリエステルまたは難燃性熱可塑性ポリアミドの組成物およびそれを含む成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラスで強化されたまたは強化されていない熱可塑性のポリエステルおよびポリアミドは、電子部品（例えば、コネクタ、フレーム、可動部、変圧器、マイクロモーター、他のもの）の製造に使用される。これらの利用のほとんどで、難燃性は必要とされ、共力剤として三酸化アンチモンと臭素化難燃剤の組み合わせに基づく難燃剤システムによって通常提供される。しかし、極めて効率的な共力剤である三酸化アンチモンは、火事の場合に、煙の生成量をかなり増加して、視界を悪くし、人を非難させる問題を作り出す傾向にあるので、この種の難燃剤システムは限られている。さらに、三酸化アンチモンはとてもかさ密度が高く、成形部品の比重を増加させる。これは、輸送および空輸でとりわけ望ましくない。さらに、なおさら、三酸化アンチモンは、近年、値段がかなり上昇している。さらに、なお一層、近年導入されたエコ表示は、熱可塑性部材から三酸化アンチモンの排除を必要とする。
【０００３】
少ない三酸化アンチモンまたは三酸化アンチモンフリー難燃剤プラスチック類の明確な必要性があるけれども、そのようなものは通常、臭素化難燃剤の充填のかなりの増加を必要とする。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
臭素化難燃剤と高濃度のリン含有リン難燃剤との組み合わせは、三酸化アンチモンの使用を必要としない電気・電子装置の熱可塑性樹脂に適用される難燃剤の効率を提供する熱可塑性ポリマー、より具体的には、熱可塑性ポリエステルおよびポリアミド、好ましくはガラス強化されたポリブチレンテレフタレートもしくはポリエチレンテレフタレートまたはナイロン６もしくはナイロン６．６用の難燃添加剤を提供することが、本明細書で、思いかけず開示されている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、
（ａ）少なくとも１つの熱可塑性ポリエステルまたは熱可塑性ポリアミド；
（ｂ）少なくとも１つの臭素化難燃剤；
（ｃ）少なくとも１つの高濃度リン含有難燃剤、より具体的にはホスホン酸金属塩またはホスフィン酸金属塩を含む、三酸化アンチモンフリーの難燃剤組成物に関する。
【０００６】
さらに、三酸化アンチモンフリーの難燃剤組成物は、樹脂の物理特性を強化する無機充填剤、衝撃改質剤、熱安定剤、抗酸化物質、加工助剤、および他の添加剤を任意に含みうる。
【０００７】
さらに、本発明は、熱可塑性ポリマー、ガラス繊維、および臭素化難燃剤、メチルホスホン酸アルミニウムメチルまたはジエチルホスフィン酸アルミニウムならびに任意の充填剤、抗酸化物質、加工助剤、ならびに着色料を含む成形部品にも関係する。
【０００８】
なおさらに、本発明は、熱可塑性ポリマー、臭素化難燃剤、メチルホスホン酸アルミニウムメチルまたはジエチルホスフィン酸アルミニウムおよび任意に固形充填剤の混合物を含む。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の１つの実施形態で使用される熱可塑性ポリエステル成分は、グリコール成分と酸成分の重縮合重合により製造された任意の熱可塑性ポリエステルでありうる。
【００１０】
グリコール成分は、エチレングリコール、トリメチレングリコール、２−メチル−１，３−プロパングリコール、１，４−ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、またはネオペンチレングリコールのようなグリコール類の１以上を含みうる。
【００１１】
酸成分は、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、４，４‘−ジフェニルジカルボン酸，４，４’−ジフェノキシエタンジカルボン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、セバシン酸、アジピン酸およびそれらのポリエステル形成誘導体のような酸の１以上を含みうる。
【００１２】
ポリエステルの混合物は、組成物に、熱可塑性ポリエステルとして用いられてもよい。前述ように、好ましいポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ｌ，３−トリメチレンテレフタレート）およびポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）である。これらの好ましい成分の混合物が用いられる時、熱可塑性ポリエステル成分は、１のポリエステルを、混和された両方の成分の１００重量部に基づいて約１〜約９９重量部と他のポリエステルを、混和された両方の成分の約９９〜約１重量部含みうる。
【００１３】
本発明で使用される好ましい熱可塑性ポリエステル（ａ）のポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）樹脂は、１，４−ブチレングリコールから成る少なくとも７０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも８０ｍｏｌ％のグリコール成分を、テレフタル酸およびポリエステル形成誘導体から成る少なくとも７０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも８０ｍｏｌ％の酸成分と重合して得られる。
【００１４】
本発明の別の実施形態では、三酸化アンチモンフリーの難燃性熱可塑性組成物は、１または２、３のポリアミドを含みうる。
【００１５】
好適なポリアミド成分は、テレフタル酸および／またはイソフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミンから調製されるポリアミド；アジピン酸とｍ−キシレンジアミン類とから調製されるポリアミド；アジピン酸、アゼライン酸、および２，２−ビス−（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパンから調製されるポリアミド、ならびに、テレフタルと４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンから調製されるポリアミドだけでなく、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４，６、ポリアミド６，１０およびポリアミド６，１２を含む。前述のポリアミドまたはそれらのプレポリマーの２以上の混合物および／またはコポリマーは、それぞれ、本発明の範囲でもある。
【００１６】
さらに、ポリアミドは、アミノ基とカルボン酸基の間に少なくとも２つの炭素原子を有するモノアミノモノカルボン酸またはそれらのラクタム、アミノ基の間に少なくとも２つの炭素原子を含むジアミンとジカルボン酸とが実質的に等モル量の割合のモノアミノモノカルボン酸またはそれらのラクタム、または、上記のポリアミドであって、ジアミンとジカルボン酸の実質的に等モル量で結合しているモノアミノモノカルボン酸またはそれらのラクタム、の重合を含むいずれかの公知の方法により合成されてよい。上記ジカルボン酸は、それらの官能基を含む誘導体の形態（例えば、塩、エステルまたは酸塩化物）で使用されてよい。
【００１７】
本発明の好ましいポリアミドは、ポリアミド６；ポリアミド６，６；ポリアミド１１およびポリアミド１２であり、最も好ましいポリアミドは、ポリアミド６，６である。
【００１８】
ポリアミド成分（ａ）としての種々のポリアミド樹脂の混合物は、組み合わされた両方の成分の１００重量部に基づいて、約１〜９９重量部の上記の好ましいポリアミドと９９〜１重量部の他のポリアミドとを含みうる。
【００１９】
本発明は、臭素化合物および高濃度リン含有化合物の独特かつ予想外の組み合わせを含む難燃添加剤組成物に関する。そのような難燃添加剤組成物は、強化または非強化の熱可塑性ポリマーに使用されえ、難燃性を有し、三酸化アンチモンフリーのものを提供する。
【００２０】
本発明の臭素化難燃剤（ｂ）は、下記式の難燃性化合物を含む：
商標名ＦＲ−１２１０で販売されているデカブロモジフェニルオキシド
【化１】
2014500391.tif 000002
商標名ＦＲ−１５２４で販売されているテトラブロモビスフェノールＡ
【化２】
2014500391.tif 000003
商標名ＦＲ−７２０で販売されているテトラブロモビスフェノールＡ  ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）
【化３】
2014500391.tif 000004
商標名ＦＲ−２４５で販売されているトリス（トリブロモフェノキシ）トリアジン
【化４】
2014500391.tif 000005
商標名ＦＲ−３７０で販売されているトリス（トリブロモネオペンチル）リン酸塩
【化５】
2014500391.tif 000006
商標名ＦＲ−１０２５で販売されている臭素化ポリアクリレート
【化６】
2014500391.tif 000007
商標名ＦＲ−８０３Ｐで販売されている臭素化ポリスチレン
【化７】
2014500391.tif 000008
商標名Ｆ−２０００シリーズで販売されている臭素化エポキシポリマー
【化８】
2014500391.tif 000009
商標名Ｆ−３０００シリーズで販売されているエンドキャップされた臭素化エポキシポリマー
【化９】
2014500391.tif 000010
テトラブロモビスフェノールＡのフェノキシ末端のカーボネートオリゴマー
【化１０】
2014500391.tif 000011
デカブロモジフェニルエタン
【化１１】
2014500391.tif 000012
テトラデカブロモジフェノキシベンゼン
【化１２】
2014500391.tif 000013
エチレンビステトラブロモフタルイミド
【化１３】
2014500391.tif 000014
テトラブロモビスフェノールＳ  ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）
【化１４】
2014500391.tif 000015
ポリジブロモフェニレンオキシド
【化１５】
2014500391.tif 000016
２−エチルヘキシルテトラブロモフタル酸エステル
【化１６】
2014500391.tif 000017
ビス（トリブロモフェノキシ）エタン
【化１７】
2014500391.tif 000018
【００２１】
本明細書で使用されるホスホン酸金属塩またはホスフィン酸金属塩（ｃ）は、下記式で表される任意のホスホン酸金属塩またはホスフィン酸金属塩でありうる：
【化１８】
2014500391.tif 000019
式中、Ｍｅは、金属であり、Ｒ１およびＲ２は、同一であるまたは異なる、直鎖状もしくは分枝状のまたは環状の最大６つの炭素原子を有するアルキル、またはベンジルであり、ｎは、金属価数であって、１、２、３または４でありえ、ｘは、ホスホン酸金属塩の場合１でありおよびｘは、ホスフィン酸金属塩の場合０である。
【００２２】
ホスホン酸金属塩またはホスフィン酸金属塩に存在する金属（Ｍｅ）は、例えば、Ｃａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｔｉおよびこれらの組み合わせからなる限定を意図しない群であるアルカリ土類金属または遷移金属を含む。最も好ましい金属は、Ａｌである。
【００２３】
本発明で、短いアルキル基Ｒ１およびＲ２は、それらがより大きいリンの重量％を含むので、本発明により好ましい。メチル基およびエチル基が最も好ましい。
【００２４】
最も好ましいホスホン酸金属塩は、メチルホスホン酸アルミニウムメチル（ＡＭＭＰ）である。
【００２５】
最も好ましいホスフィン酸金属塩は、ジエチルホスフィン酸アルミニウム（ＤＥＰＡＬ）である。
【００２６】
本発明の無機充填剤は、結果として得られる成形品の形成収縮係数および線膨張係数を低下させること、ならびに高いおよび低い熱ショック特性を改善することを目的とする三酸化アンチモンフリーの難燃性熱可塑性組成物に添加されてよく、線維または非線維（例えば、粉末、板）の形態の種々の充填剤は、所望の成形品に応じて使用されてもよい。無機充填剤の型である、線維性の充填剤のいくつかの例は、例えば、ガラス繊維、非円形断面（例えば、平板繊維）を有するガラス繊維、炭素繊維、シリカ繊維、シリカ−アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化ホウ素繊維、窒化ケイ素繊維、ホウ素繊維、チタン酸塩カリウム繊維およびさらに、金属線維性の物質（例えば、ステンレス、アルミニウム、チタン、銅および真鍮）であってよい。特に、典型的な線維性の充填剤は、ガラス繊維または炭素繊維である。他方、無機充填剤は、粉末充填剤（例えば、カーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉末、ケイ酸カルシウム、カオリン、タルク、粘度、珪藻土、ケイ酸塩（例えば、珪灰石）、金属酸化物（例えば、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛およびアルミナ）、金属炭酸塩（例えば、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウム）、金属硫酸塩（例えば、硫酸カルシウムおよび硫酸バリウム）、ならびに加えて、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素および種々の金属粉末であってよい。
【００２７】
無機充填剤の別の具体例は、マイカ、ガラスフレークおよび種々の金属箔のような板状の充填剤であってよい。これらの無機充填剤は、単独または２以上の組み合わせで使用されうる。これらの無機充填剤が使用されるとき、無機充填剤は、必要に応じてサイジング剤または表面処理剤で望ましく前処理される。
【００２８】
三酸化アンチモンフリーの難燃剤組成物中の無機充填剤の量は、１〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％、そして最も好ましくは２０〜４０重量％であってよい。当該量が小さすぎる時、熱ショック抵抗を改善する効果は小さく、そして大きすぎる時、成形の仕方が異なるようになる。
【００２９】
三酸化アンチモンフリーの難燃剤組成物は、エラストマーおよびコアシェルポリマーのような衝撃改質剤をさらに含んでもよい。これらのエラストマーは、それらが常温でゴム状の弾性を有する固体であるが、それらを熱するとそれらの粘度は減少するので、熱可塑性エラストマーでありえ、熱可塑性ポリエステル樹脂（ａ）と混合されて溶解されうる。使用される具体的な熱可塑性エラストマーは特に限定されず、そしてオレフィン−、スチレン−、ポリエステル−、ポリアミドおよびウレタン−ベーズのエラストマーは、限定を意図しない具体例として使用されてよい。
【００３０】
コアシェルポリマーは、多層構造を有するコアシェル型のグラフト共重合体であり、好ましくは、１．０μｍ以下の平均粒径を有するゴム層内が硝子体樹脂で包まれている。コアシェル型共重合体のゴム層は、１．０μｍ以下の平均粒径を有し、好ましくは、０．２〜０．６μｍである。ゴム層の平均粒径が、１．０μｍ超の場合、耐衝撃性特性を改善する効果は、不十分であるかもしれない。このコアシェル型共重合体のゴム層として、ケイ素ベース、ジエンベースまたはアクリル酸エラストマーのうちの少なくとも１つの共重合／グラフト共重合により得られるものは使用されうる。
【００３１】
典型的には、三酸化アンチモンフリーの難燃性熱可塑性組成物の１０重量％未満、好ましくは、５重量％未満の量で用いられる他の材料は、例えば、樹脂の特性を強化するために使用される、たれ防止剤（ａｎｔｉ−ｄｒｉｐｐｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、潤滑剤、熱安定剤、および他の添加剤のような限定を意図しない具体例を含む。典型的には、エステル交換反応阻害剤は、０．０１重量％〜０．５重量％の量で使用され、リン酸モノ亜鉛、リン酸亜鉛、または他の型の阻害剤を含む。従来の安定剤の添加剤は、好ましくは、三酸化アンチモンフリーの難燃性熱可塑性組成物の総量の０．０１〜５重量％の量で使用され、ヒンダードフェノールおよび抗酸化物質のような具体例を含む。
【００３２】
本明細書の１つの実施形態では、三酸化アンチモンフリーの難燃性熱可塑性組成物は、三酸化アンチモンフリーの難燃性熱可塑性組成物の総重量に基づき、熱可塑性ポリエステルまたは熱可塑性ポリアミド（ａ）を、約４０〜約９０重量％の量で含み；臭素化難燃剤（ｂ）を、約５〜約３０重量％の量で含み；そして、ホスホン酸金属塩またはホスフィン酸金属塩を、約１〜約１０重量％の量で含む。
【００３３】
より具体的な実施形態で、三酸化アンチモンフリーの難燃性熱可塑性組成物は、三酸化アンチモンフリーの難燃性熱可塑性組成物の総重量に基づき、熱可塑性ポリエステルまたは熱可塑性ポリアミド（ａ）を、約４０〜約９０重量％の量で含み；臭素化難燃剤（ｂ）を、約５〜約３０重量％の量で含み；ホスホン酸金属塩またはホスフィン酸金属塩（ｃ）を、約１〜約１０重量％の量で含み；および、無機充填剤を約１０〜約３５重量％の量で含む。
【００３４】
三酸化アンチモンフリーの難燃性熱可塑性組成物中の難燃添加剤（ａ），（ｂ），（ｃ）および無機充填剤の量は、それらの難燃性の有効量である。
【００３５】
本明細書で、三酸化アンチモンフリーの難燃性熱可塑性組成物は、ＵＬ−９４プロトコルに従って、ＨＢ、Ｖ−２、Ｖ−１、Ｖ−０および５ＶＡの１つ以上の難燃性の分類を有しうる。１つの実施形態では、三酸化アンチモンフリーの難燃性熱可塑性組成物は、少なくともＶ−１またはＶ−０の難燃性を有しうる。
【００３６】
本発明の組成物を混合する方法は、重要ではなく、従来技術により実施されうる。１つの便利な方法は、ポリエステル（ａ）と他の材料とを粉末または顆粒形状で混合すること、混合物を押し出すこと、および混合物をペレットまたは他の好適な形状に粉砕することを含む。
【００３７】
不可欠ではないけれども、最良の結果は、材料が、前もって配合され、ペレットとされ、次いで成形される場合に得られる。前もって配合することは、従来の装置で実施される。例えば、ポリエステル樹脂（ａ）、他の材料、および任意の他の添加剤および／または強化剤を、注意深く前もって乾燥した後に、単軸押出機は、組成物の乾燥混合物と一緒に供給され、単軸押出機に用いられるスクリューは、長い輸送セクションを有し、適切な融解を保障する。他方、対のスクリューの押出機（例えば、Ｌ／Ｄ＝３２  ｅｘ  Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ押出機を備えるＺＥ２５）は、供給ポートに樹脂および添加剤を供給されえ、強化剤をその下流に供給されうる。どちらかの場合で、一般的な好適な機械の温度は、約２２０℃〜３２０℃であるだろう。
【００３８】
前もって配合された組成物は、標準技術により、押し出され、そして従来の顆粒、ペレットなどのような成形材料に切断または切り刻まれる。
【００３９】
三酸化アンチモンフリーの難燃性熱可塑性組成物は、熱可塑性組成物に従来使用されている任意の装置で成形されうる。例えば、よい結果は、射出成形機（例えば、Ａｒｂｕｒｇ社の３２０Ｓ  Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ  ５００−１５０タイプの射出成形機）で、従来の温度（例えば、２３０〜２７０℃）で得られる。必要に応じて、ポリエステル（ａ）の成形特性、添加剤および／または強化充填剤の量およびポリエステル成分（ａ）の結晶化速度に応じて、当業者は、組成物に対応する成形サイクルで従来の調製をすることができるだろう。
【００４０】
本明細書の別の実施形態では、三酸化アンチモンフリーの難燃性熱可塑性組成物を含む成形品が提供され、好ましくは、成形品は射出成形によって製造される。
【００４１】
本発明の三酸化アンチモンフリーの難燃性熱可塑性本発明の組成物は有用であり、例えば、コネクタ、フレーム、可動部、変圧器およびマイクロモーターなどのような電子部品の製造に有用である。
【００４２】
本明細書の具体的な実施形態で、射出成形された成分（例えば、熱可塑性ポリマー（ａ）、ガラス繊維、および難燃添加剤組成物を含む電子部品）が提供され、その組成物は、臭素化ポリアクリレート（ｂ）およびメチルホスホン酸アルミニウムメチル（ｃ）を含む。
【００４３】
別の実施形態では、難燃性成形品（例えば、電子部品，好ましくは、本明細書に記載される、上記される方法により製造される射出成形された電子部品が提供される。
【実施例】
【００４４】
以下の実施例は、本発明を説明するために使用される。
【００４５】
本発明を説明する、難燃性のガラス強化されたポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）またはナイロン６．６のサンプルを調製するため、以下の手順を使用した。
【００４６】
（１．材料）
この研究で使用される材料を、表１に示す。
【００４７】
（２．配合）
ポリマーペレット、ＡＭＭＰまたはＤＥＰＡＬおよび潤滑剤ならびに安定剤をプラスチックバッグに半解析的な規模で計量し、手動混合した。混合物を供給装置Ｎ°１を介して押出機の主な供給ポートに導入した。ＦＲ−１０２５、ＦＲ−８０３Ｐ、Ｆ−２４００およびＦ−３１００を供給装置Ｎ°２を介して押出機の主な供給ポートに導入した。
【００４８】
ガラス繊維を、側面の供給装置を介して、押出機の第５セクションに、供給装置Ｎ°３により供給した。
【００４９】
配合物を、二軸共回転Ｌ／Ｄ＝３２  ｅｘ  Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ  ＺＥ２５中に形成した。
【００５０】
得られたペレットを、空気循環オーブン（ｅｘ  Ｈｅｒａｅｕｓ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）中、１２０℃４時間で乾燥した。
【００５１】
（３．射出成形）
試験片を、オールラウンド５００−１５０  ｅｘ．Ａｒｂｕｒｇの射出成形により調製した。
【００５２】
（４．条件）
試料を、試験前に２３℃、１６８時間の条件とした。
【００５３】
（５．試験方法）
表２にこの作業で使用した試験をまとめている。
【００５４】
（６．結果）
ＰＢＴ樹脂の組成物および試験結果を表３に示した。
【００５５】
比較例１に示されるように、難燃剤のないＰＢＴは、最低のＵＬ−９４速度、ＨＢを示す。比較例２、５および７に示されるように、２０％の比較的高い臭素含有量での臭素化難燃剤の添加は、２番目に最低のＵＬ−９４速度、Ｖ−２を達成することだけを可能とする。他方、１％のリンに対応する濃度でホスホン酸金属塩のＡＭＭＰを添加することは、臭素化難燃剤の量を１０〜１３％の水準にかなり減少させることを可能とし、実施例４、７および９で、最高のＵＬ−９４速度、Ｖ−０を達成する。さらに、リン含有量を０．７５％に減少させることは、Ｖ−０速度を維持するために、１％のＢｒ含有量を増加するわずかな増加だけを必要とする（実施例３）。１％のリンに対応する濃度で、ホスフィン酸金属塩のＤＥＰＡＬの添加は、Ｖ−２のＵＬ−９４速度だけを達成することを可能とするだけでなく（実施例２）、かなり少ない臭素含有量で達成することを可能とする（比較例２）。
【００５６】
ナイロン６．６の組成物および試験結果を表４に示す。
【００５７】
比較例１０および１２に示すように、難燃剤のすべての充填は、本発明に関する実施例１１および１３のそれぞれと比べてより高い。さらに、発明に関する実施例１１および１３は、より高いＣＴＩとより高いＧＷＩＴを示す。完全に、ＡＭＭＰとの三酸化アンチモンの置換は、ガラスを充填されたナイロン６．６熱可塑剤にとって有益である。
【００５８】
【表１】
2014500391.tif 000020
【表２】
2014500391.tif 000021
【表３】
2014500391.tif 000022
【表４】
2014500391.tif 000023
【手続補正書】
【提出日】平成25年8月20日(2013.8.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
比較例１に示されるように、難燃剤のないＰＢＴは、最低のＵＬ−９４速度、ＨＢを示す。比較例２、６および８に示されるように、２０％の比較的高い臭素含有量での臭素化難燃剤の添加は、２番目に最低のＵＬ−９４速度、Ｖ−２を達成することだけを可能とする。他方、１％のリンに対応する濃度でホスホン酸金属塩のＡＭＭＰを添加することは、臭素化難燃剤の量を１０〜１３％の水準にかなり減少させることを可能とし、実施例４、７および９で、最高のＵＬ−９４速度、Ｖ−０を達成する。さらに、リン含有量を０．７５％に減少させることは、Ｖ−０速度を維持するために、１％のＢｒ含有量を増加するわずかな増加だけを必要とする（実施例３）。１％のリンに対応する濃度で、ホスフィン酸金属塩のＤＥＰＡＬの添加は、Ｖ−２のＵＬ−９４速度だけを達成することを可能とするだけでなく（実施例５）、かなり少ない臭素含有量で達成することを可能とする（比較例２）。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
【表１】
2014500391.tif 000025
【表２】
2014500391.tif 000026
【表３】
2014500391.tif 000027
【表４】
2014500391.tif 000028
【国際調査報告】
2014500391.tif 000029
2014500391.tif 000030