(57)【要約】  少なくとも１種の親水性モノマー及び少なくとも１種のホスフィン含有成分を含む重合性組成物に由来するヒドロゲルコンタクトレンズが記載されている。コンタクトレンズのヒドロゲルは、シリコーンヒドロゲル又は非シリコーンヒドロゲルであり得る。ホスフィン含有成分を含む重合性組成物の使用は、不活性及び空気の両方の雰囲気下で硬化され得て、改善された外形保持力特性、改善された変色抵抗性を有するヒドロゲルコンタクトレンズを形成するために使用され得る。また、ヒドロゲルコンタクトレンズのバッチ及びヒドロゲルコンタクトレンズを作製する方法も記載されている。【選択図】  図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロゲルコンタクトレンズを製造する方法であって、
（ａ）少なくとも１種の親水性モノマー、及び、
（ｂ）少なくとも１種のホスフィン含有化合物、
を含有する重合性組成物を提供する工程であって、該少なくとも１種のホスフィン含有化合物が、該重合性組成物中の少なくとも１種の親水性モノマーと結合する時点において未酸化形態で存在している、工程、及び、
該重合性組成物を反応させて、ポリマーレンズ体を形成する工程、
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記ホスフィン含有化合物が、式（１）：
2014514593.tif 000019
で表される構造を有し、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３が、同じであるか異なったものであり、アルキル基又はアリール基である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ホスフィン含有化合物が、重合性ホスフィン含有化合物である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記ホスフィン含有化合物が、トリフェニルホスフィン、ジフェニル（４−ビニルフェニル)ホスフィン、又はその両方を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記ホスフィン化合物が、前記重合性組成物中に０．０１〜５ユニット部の量で存在する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記重合性組成物が、製造中に該重合性組成物中に存在する少なくとも一部の酸素を捕捉するのに有効な量のホスフィン含有化合物を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記重合性組成物が、ホスフィン含有化合物を含まないことを除いて該重合性組成物と実質的に同一の第２の重合性組成物から形成され、かつ前記ヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法と実質的に同一の製造方法を使用した第２のヒドロゲルコンタクトレンズ体と比較して、軸方向エッジリフト（ＡＥＬ）の量が減少したポリマーレンズ体を製造するのに有効な量のホスフィン含有化合物を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記重合性組成物が、ホスフィン含有化合物を含まないことを除いて該重合性組成物と実質的に同一の第２の重合性組成物から形成され、かつ前記ヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法と実質的に同一の製造方法を使用した第２のヒドロゲルコンタクトレンズ体と比較して、ヒドロゲルコンタクトレンズの歪みを低減するのに有効な量のホスフィン含有化合物を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記重合性組成物反応工程が、空気を含む雰囲気において実施される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記重合性組成物反応工程が、空気中に見られるよりも高濃度で不活性ガスを含む雰囲気において実施される、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記重合性組成物が、ホスフィン含有化合物を含まないことを除いて第１の重合性組成物と実質的に同一の第２の重合性組成物から形成され、かつ前記ヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法と実質的に同一の製造方法を使用した第２のコンタクトレンズと比較して、室温で保管された場合に少なくとも１年間コンタクトレンズの変色を低減するのに有効な量のホスフィン含有化合物を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記重合性組成物が、少なくとも１種のシロキサンモノマーをさらに含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
前記反応工程が、コンタクトレンズ鋳型アセンブリ内で重合性組成物をキャスト成型してポリマーレンズ体を形成することを含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記ポリマーレンズ体から抽出可能物を除去するために、該ポリマーレンズ体を洗浄液と接触させる工程をさらに含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記接触工程が、前記ポリマーレンズ体から少なくとも１種のホスフィン化合物の一部を除去する、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記ポリマーレンズ体中又は前記ヒドロゲルコンタクトレンズ中に存在するホスフィン含有化合物の少なくとも一部を酸化する工程をさらに含む、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
ヒドロゲルコンタクトレンズであって、
重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ体を含み、該重合性組成物は、
（ａ）少なくとも１種の親水性モノマー、及び、
（ｂ）少なくとも１種のホスフィン含有化合物、
を含み、該少なくとも１種のホスフィン含有化合物が、該重合性組成物中の少なくとも１種の親水性モノマーと結合する時点において未酸化形態で存在していることを特徴とする、レンズ。
【請求項１８】
請求項１〜１６に記載の方法に従って作製された複数のヒドロゲルコンタクトレンズを含む、ヒドロゲルコンタクトレンズのバッチ。
【請求項１９】
前記ヒドロゲルコンタクトレンズのバッチの平均軸方向エッジリフト（ＡＥＬ）変化が、室温で保管されたときは２週間から７年間の期間にわたって、又は、室温での２週間から７年間の保管に相当する期間及び温度での加速保存可能期間条件下で保管された場合に、該バッチのうち少なくとも２０個の個別のレンズに基づいて決定されるように、プラス又はマイナス５０％未満であり、ＡＥＬ変化率が、次の式（Ａ）：
（（ＡＥＬ最終−ＡＥＬ初期）／ＡＥＬ初期）×１００      （Ａ）
によって、該個別のレンズのそれぞれについて決定される、請求項１８に記載のヒドロゲルコンタクトレンズのバッチ。
【請求項２０】
ヒドロゲルコンタクトレンズパッケージであって、
（１）（ａ）少なくとも１種の親水性モノマー、及び、
（ｂ）少なくとも１種のホスフィン含有化合物、
を含む重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ体であって、該少なくとも１種のホスフィン含有化合物が、該重合性組成物中の少なくとも１種の親水性モノマーと結合する時点において未酸化形態で存在している、ポリマーレンズ体、
（２）レンズ水和剤を含むパッケージ用溶液、及び、
（３）該コンタクトレンズ体及び該パッケージ用溶液を入れるために構成された空洞を備えたコンタクトレンズパッケージ基部部材、及び、該基部部材に取り付けられ、該コンタクトレンズの室温保存可能期間に相当する期間中、該コンタクトレンズ及び該パッケージ用溶液を無菌状態で保持するために構成されたシール、
を含むことを特徴とするパッケージ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、３５Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１１９（ｅ）の下で、２０１１年２月２８日に出願された先の米国仮出願第６１／４４７，１５２号に基づく利益を主張し、これは全体として参照することにより本明細書に組み込まれる。
本開示は、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ並びに関連する組成物及び方法を対象とする。
【背景技術】
【０００２】
商業的にも臨床的にも、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを含むヒドロゲルコンタクトレンズは、現在コンタクトレンズ市場の中心となっている。ヒドロゲルレンズ市場の成熟により、レンズメーカーに対してコストを下げる一方で質を高めるよう圧力が高まっている。
【０００３】
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを記載している文書には、ＵＳ４７１１９４３、ＵＳ５７１２３２７、ＵＳ５７６０１００、ＵＳ７８２５１７０、ＵＳ６８６７２４５、ＵＳ２００６００６３８５２、ＵＳ２００７０２９６９１４、ＵＳ７５７２８４１、ＵＳ２００９０２９９０２２、ＵＳ２００９０２３４０８９、及びＵＳ２０１００２４９３５６があり、それぞれが全体として参照することにより本明細書に組み込まれる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
重合性組成物のフリーラジカル重合においては、反応阻害が、酸素の存在の結果として起こり得て、それは該重合性組成物中に存在している溶存酸素ガスの形態であるか、硬化工程の前又は最中に鋳型周囲の蒸気空間に存在している酸素ガスの形態であるかのいずれかである。該重合性組成物から、鋳型穴から、及び／又は、硬化炉から不要な酸素を除去するための窒素パージ及び／又は真空条件の使用が、硬化工程の前又は最中に酸素レベルを低く維持するために利用され得る。しかしながら窒素パージ及び真空条件を使用すると、製造プロセスのコスト、製造装置のコスト、そして最終レンズ製品のコストを加算し、著しく増大させ得る。
【０００５】
加えて、充填及び硬化の際に存在する雰囲気の種類にかかわらず、これらの重合性組成物から形成されるレンズは、水和後又はオートクレーブ後にそれらの成型された外形を十分に十分に保持しないため、多くの重合性組成物は、眼科的に許容可能なヒドロゲルコンタクトレンズとならない。言い換えれば、多くの重合性組成物は、該重合性組成物が低酸素条件又は不活性雰囲気下で調製され硬化された場合であっても、変色している、変形している若しくは歪んでいる、又は、それらの成型された外形を保持しないなどの望ましくない特徴を有するコンタクトレンズを作り出す。このように、新しいヒドロゲルコンタクトレンズ処方（ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）及び製造方法、とりわけ、硬化の際に提供される高価な不活性雰囲気を必要とせず、又は、安価な原料を使用してレンズの保存可能期間を向上し、レンズの歪みを低減し、レンズの外形保持力を向上するレンズ処方が、必要とされ続けている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
（概要）
本開示は、重合性組成物、該重合性組成物を反応させることによって形成されポリマーレンズ体を形成したヒドロゲルコンタクトレンズ、該ヒドロゲルコンタクトレンズのバッチ、該ヒドロゲルコンタクトレンズのパッケージ、及び、該重合性組成物からのヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法を対象とする。
【０００７】
本開示の重合性組成物は、（ａ）少なくとも１種の親水性モノマー及び（ｂ）少なくとも１種のホスフィン含有化合物を含み、該ホスフィン含有化合物は、該重合性組成物中の少なくとも１種の親水性モノマーと結合する時点において未酸化形態で存在している。該重合性組成物中の親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在しているホスフィン含有化合物は、構造（１）：
2014514593.tif 000003
の化合物であり得て、Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3は、同じであるか異なったものであり、アルキル基若しくはアリール基、又は重合性基である。本明細書では、アリール基は、芳香環に由来する置換基である官能基のことをいうと理解される。ある例では、該ホスフィン含有化合物は、重合性ホスフィン含有化合物であり得る。構造（１）の構造は、１種の重合性基を含み得るか、１種以上の重合性基を含み得る。構造（１）の１種又はそれ以上の重合性基は、例えばメタクリレート基などのアクリレート基を含み得る。構造（１）の１種又はそれ以上の重合性基は、非アクリレート性ビニル含有官能基、すなわちアクリレート官能基の一部ではない炭素−炭素二重結合を有する官能基を含み得る。ホスフィン含有化合物は、第３級ホスフィン含有化合物、すなわちその分子構造の一部として第３級ホスフィン基を有する化合物を含み得る。本明細書では、第３級ホスフィンは、有機リン化合物であって、そのリン原子が３つのアルキル基、３つのアリール基、重合性基、又は、アルキル基、アリール基、及び重合性基から選択される３つの基の任意の組み合わせに結合されているもののことをいうと理解される。該ホスフィン含有化合物は、トリフェニルホスフィンを含み得る。該ホスフィン含有化合物は、ジフェニル（４−ビニルフェニル）ホスフィンを含み得る。ホスフィン含有化合物は、トリフェニルホスフィン及びジフェニル（４−ビニルフェニル）ホスフィンの両方を含み得る。ホスフィン化合物は、該重合性組成物中に０．０１〜５ユニット質量部の量で存在し得る。
【０００８】
前記重合性組成物は、親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在しているホスフィン含有化合物を、コンタクトレンズの製造中に該重合性組成物中に存在する少なくとも一部の酸素を捕捉するのに有効な量で含み得る。
前記重合性組成物は、親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在しているホスフィン含有化合物を、ホスフィン含有化合物を含まないことを除いて該重合性組成物と実質的に同一の第２の重合性組成物から形成され、かつ前記ヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法と実質的に同一の製造方法を使用した第２のヒドロゲルコンタクトレンズ体と比較して、軸方向エッジリフト（ａｘｉａｌ ｅｄｇｅ ｌｉｆｔ）（ＡＥＬ）の量が減少したポリマーレンズ体を製造するのに有効な量で含み得る。
【０００９】
前記重合性組成物は、親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在しているホスフィン含有化合物を、ホスフィン含有化合物を含まないことを除いて該重合性組成物と実質的に同一の第２の重合性組成物から形成され、かつ前記ヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法と実質的に同一の製造方法を使用した第２のヒドロゲルコンタクトレンズ体と比較して、ヒドロゲルコンタクトレンズの歪みを低減するのに有効な量で含み得る。
前記重合性組成物は、親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在しているホスフィン含有化合物を、ホスフィン含有化合物を含まないことを除いて第１の重合性組成物と実質的に同一の第２の重合性組成物から形成され、かつ前記ヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法と実質的に同一の製造方法を使用した第２のコンタクトレンズと比較して、室温で保管された場合に少なくとも１年間コンタクトレンズの変色を低減するのに有効な量で含み得る。
【００１０】
前記重合性組成物は、少なくとも１種のシロキサンモノマーを任意に含み得る。該重合性組成物は、少なくとも１種の架橋剤を任意に含み得る。該重合性組成物は、少なくとも１種の疎水性モノマーをさらに含み得る。任意に、該重合性組成物の原料は、少なくとも１種の開始剤、少なくとも１種の有機希釈剤、少なくとも１種の界面活性剤、少なくとも１種の着色剤、ＵＶ吸収剤、連鎖移動剤、又は、それらの組み合わせをさらに含み得る。
【００１１】
先に述べたように、前記重合性組成物は、反応されて、さらにヒドロゲルコンタクトレンズを調製するように処理されるポリマーレンズ体を形成する。ヒドロゲルコンタクトレンズのバッチは、複数のヒドロゲルコンタクトレンズを調製することによって調製され得る。該コンタクトレンズのバッチは、それらをコンタクトレンズとしての使用にふさわしくするレンズの特性を有し得る。例えば、コンタクトレンズは、十分なレベルの外形保持力を有し得る。ある例では、ヒドロゲルコンタクトレンズの外形保持力のレベルは、個別のレンズによって示される軸方向エッジリフト（ＡＥＬ）を測定することによって、又は、レンズのバッチについての平均軸方向エッジリフト（ＡＥＬ）変化を測定することによって決定され得る。特定の例では、レンズのバッチの平均軸方向エッジリフト（ＡＥＬ）変化は、室温で保管されたときは２週間から７年間の期間にわたって、又は、室温での２週間から７年間の保管に相当する期間及び温度での加速保存可能期間条件下で保管された場合に、該バッチのうち少なくとも２０個の個別のレンズに基づいて決定されるように、プラス又はマイナス５０％未満であり得て、ＡＥＬ変化率は、次の式（Ａ）：
（（ＡＥＬ最終−ＡＥＬ初期）／ＡＥＬ初期）×１００      （Ａ）
によって、該個別のレンズのそれぞれについて決定される。
【００１２】
本開示はまた、ヒドロゲルコンタクトレンズパッケージを対象とする。該ヒドロゲルコンタクトレンズパッケージは、（ａ）少なくとも１種の親水性モノマー及び（ｂ）少なくとも１種のホスフィン含有化合物を含む重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ体であって、該少なくとも１種のホスフィン含有化合物は、該重合性組成物中の少なくとも１種の親水性モノマーと結合する時点において未酸化形態で存在している、ポリマーレンズ体、レンズ水和剤を含むパッケージ用溶液、並びに、該コンタクトレンズ体及び該パッケージ用溶液を入れるために構成された空洞を備えたコンタクトレンズパッケージ基部部材、及び、該基部部材に取り付けられ、該コンタクトレンズの室温保存可能期間に相当する期間中、該コンタクトレンズ及び該パッケージ用溶液を無菌状態で保持するために構成されたシールを含み得る。
【００１３】
本開示はまた、ヒドロゲルコンタクトレンズを製造する方法を対象とする。該方法は、（ａ）少なくとも１種の親水性モノマー及び（ｂ）少なくとも１種のホスフィン含有化合物を含有する重合性組成物を提供する工程であって、該ホスフィン含有化合物は、該重合性組成物中の少なくとも１種の親水性モノマーと結合する時点において未酸化形態で存在している工程、並びに、該重合性組成物を反応させて、ポリマーレンズ体を形成する工程を含み得る。ある例では、該重合性組成物の反応工程は、空気を含む雰囲気において実施される。他の例では、該重合性組成物の反応工程は、本質的に空気から成る雰囲気において実施される。他の例では、該重合性組成物の反応工程は、空気中に見られるよりも高濃度で不活性ガスを含む雰囲気において実施される。他の例では、該反応工程が、コンタクトレンズ鋳型アセンブリ（ｍｏｌｄ ａｓｓｅｍｂｌｙ）内で該重合性組成物をキャスト成型（ｃａｓｔ ｍｏｌｄ）してポリマーレンズ体を形成することを含む。
【００１４】
本方法は、前記ポリマーレンズ体から抽出可能物を除去するために、該ポリマーレンズ体を洗浄液と接触させる工程をさらに含み得る。ある例では、該接触工程は、該ポリマーレンズ体から少なくとも１種のホスフィン化合物の一部を除去する。
本方法は、前記ポリマーレンズ体中又は前記ヒドロゲルコンタクトレンズ中に存在するホスフィン含有化合物の少なくとも一部を酸化する工程を含み得る。該酸化工程は、該ホスフィン含有化合物が前記重合性組成物中で親水性モノマーと結合された後に起こり得る。該酸化工程は、該重合性組成物がコンタクトレンズ鋳型部分に充填される前に起こり得る。該酸化工程は、該重合性組成物がコンタクトレンズ鋳型部分に充填された後に起こり得る。該酸化工程は、該重合性組成物が硬化されてポリマーレンズ体を形成する前に起こり得る。該酸化工程は、ポリマーレンズ体を形成する該重合性組成物の硬化中に起こり得る。
【００１５】
前述の一般的な説明と以下の詳細な説明のどちらも、例示及び説明的なものにすぎず、クレームされているような本発明のさらなる説明を提供しようとするものであると理解すべきである。
【００１６】
本出願に組み込まれ、その一部を構成している添付の図は、本発明の例示的な説明であり、本説明と併せて、本発明の原理を説明するのに役立つ。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は、ヒドロゲルコンタクトレンズの一連の説明である。
【図２】図２は、種々のヒドロゲルコンタクトレンズについての軸方向エッジリフト（ＡＥＬ）の測定を説明する一連の図である。
【図３】図３は、許容可能な外形保持力を有する及び許容不可能なレベルの外形の歪みを有するヒドロゲルコンタクトレンズを示す一連の写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
（詳細な説明）
本明細書に記載のとおり、ヒドロゲルコンタクトレンズが、（ａ）少なくとも１種の親水性モノマー及び（ｂ）少なくとも１種のホスフィン含有化合物を含む重合性組成物であって、該ホスフィン含有化合物が、該重合性組成物中の少なくとも１種の親水性モノマーと結合する時点において未酸化形態で存在しているものから形成され得ることが、今回発見された。
【００１９】
本ヒドロゲルコンタクトレンズは、ポリマー成分及び液体成分を含む水和レンズ体を含む、又は、それで構成されている。該ポリマー成分は、少なくとも１種の親水性モノマーのユニットを含む。該親水性モノマーは、その分子構造中に存在する重合性官能基が１つだけである非シリコーン重合性原料であると理解されるべきである。したがって、該ポリマー成分は、１種又はそれ以上の親水性モノマーを含む重合性組成物の反応生成物であり、該重合性組成物中に存在する種々の追加の重合性原料のユニットを任意に含み得ると理解され得る。該重合性組成物の原料は、任意でさらに、追加のモノマー、マクロマー、プレポリマー、ポリマー、又はそれらの組み合わせを含み得る。該追加のモノマー、マクロマー、プレポリマー、ポリマー、又はそれらの組み合わせは、シリコーン含有化合物でも、非ケイ素化合物でもあり得る。本明細書では、非ケイ素化合物は、その分子構造中にケイ素原子を有さない化合物であると理解される。該重合性組成物の親水性モノマー及び任意の追加の原料と結合する際に未酸化形態で存在しているホスフィン含有化合物は、重合性原料又は非重合性原料であり得る。本明細書では、重合性原料は、その分子構造の一部として重合性二重結合を有する化合物であると理解される。そうすると、非重合性原料は、その分子構造の一部として重合性二重結合を有さない。該重合性組成物中に存在する場合には、該重合性組成物の少なくとも１種の架橋剤、少なくとも１種の親水性モノマー、及び少なくとも１種の疎水性モノマーは、シリコーン不含重合性原料であると理解される。本明細書では、該少なくとも１種の架橋剤は、単一の架橋剤を含むか、２種又はそれ以上の架橋剤で構成される架橋剤成分を含むと理解され得る。同様に、任意の少なくとも１種の親水性モノマーは、単一の親水性モノマーを含むか、２種又はそれ以上の親水性モノマーで構成される親水性モノマー成分を含むと理解され得る。任意の少なくとも１種の疎水性モノマーは、単一の疎水性モノマーを含むか、２種又はそれ以上の疎水性モノマーで構成される疎水性モノマー成分を含むと理解され得る。任意の少なくとも１種のシロキサンモノマーは、単一のシロキサンモノマーを含むか、２種又はそれ以上のシロキサンモノマーで構成されるシロキサンモノマー成分を含むと理解され得る。加えて、該重合性組成物は、少なくとも１種の開始剤、少なくとも１種の有機希釈剤、少なくとも１種の界面活性剤、少なくとも１種の酸素捕捉剤、少なくとも１種の着色剤、少なくとも１種のＵＶ吸収剤、少なくとも１種の連鎖移動剤、又は、それらの組み合わせを任意に含み得る。該任意の少なくとも１種の開始剤、少なくとも１種の有機希釈剤、少なくとも１種の界面活性剤、少なくとも１種の酸素捕捉剤、少なくとも１種の着色剤、少なくとも１種のＵＶ吸収剤、少なくとも１種の連鎖移動剤は、非ケイ素原料であると理解され、非重合性原料又は重合性原料（すなわち、それらの分子構造の一部として重合性官能基を有する原料）のいずれかであり得る。
【００２０】
ポリマー成分と液体成分の組み合わせは、ヒトの眼に装着するのに適切な水和レンズ体として存在している。該水和レンズ体は、一般に凸状の前面及び一般に凹状の後面を備えており、その平衡含水率（ＥＷＣ）は、１０質量％（ｗｔ／ｗｔ）より大きい。このように、本コンタクトレンズは、ソフトコンタクトレンズであると理解され得て、これは本明細書では、完全に水和された場合には、割らずに折り畳まれ得るコンタクトレンズのことをいう。
【００２１】
業界で理解されているように、毎日の使い捨てコンタクトレンズは、コンタクトレンズメーカーによって製造されたその密封滅菌パッケージ(初期のパッケージ)から取り出され、ヒトの眼の上に装着され、そして、その日の終わりの該ヒトがレンズを身に着けていた後に外されて捨てられる、未着用のコンタクトレンズである。典型的には、毎日の使い捨てコンタクトレンズにおけるレンズ装着の継続時間は８〜１４時間であり、そしてそれらは装用後に捨てられる。毎日の使い捨てレンズは、パッケージを開封する前は滅菌状態であるので、眼内に装着する前に洗浄されない又は洗浄溶液にさらされない。毎日の使い捨てシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、毎日交換される使い捨てシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズである。対照的に、毎日でない使い捨てコンタクトレンズは、毎日よりも少ない頻度(例えば、週１回、２週に１回、又は月に１回)で交換される使い捨てコンタクトレンズである。毎日でない使い捨てコンタクトレンズは、定期的に眼から外されて洗浄溶液で洗浄されるか、眼から外されずに継続して装用されるかのいずれかである。本コンタクトレンズは、毎日の使い捨てコンタクトレンズか、毎日でない使い捨てコンタクトレンズかのいずれかであり得る。本開示は、重合性組成物中の親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在している少なくとも１種のホスフィン含有化合物を含む重合性組成物、これらの重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ体、これらのポリマーレンズ体を水和形態で含むヒドロゲルコンタクトレンズ、これらのヒドロゲルコンタクトレンズ及びパッケージ用溶液を密封パッケージ内に含むパッケージ、並びに、これらのヒドロゲルコンタクトレンズを製造する方法に関連する。
【００２２】
ある例では、本開示は、少なくとも１種の親水性モノマー及び少なくとも１種のホスフィン含有化合物を含む重合性組成物であって、該ホスフィン含有化合物が、該重合性組成物中の少なくとも１種の親水性モノマーと結合する時点において未酸化形態で存在しているものを対象とする。
先に述べたように、該ホスフィン含有化合物は、該重合性組成物中の少なくとも１種の親水性モノマーと結合する時点において未酸化形態で存在している。言い換えれば、該ホスフィン含有化合物は、該重合性組成物に添加された時点ではホスフィン基のリン原子に結合した酸素原子を有していないので、ホスフィンオキシド含有化合物ではない。しかしながら、製造工程中には、該ホスフィン含有化合物は、例えば、該重合性組成物中に存在する酸素と反応することによって、充填工程中にコンタクトレンズ鋳型中に存在する酸素と反応することによって、硬化工程中に硬化炉の雰囲気中に存在する酸素と反応することによって、離型及びレンズ取出し（ｄｅｌｅｎｓ）の後の洗浄溶液中に存在する酸素と反応することによって、又は、それらの組み合わせなどにより、酸化されてホスフィンオキシド含有化合物になるかもしれない。製造工程中に該ホスフィン含有化合物と反応する酸素は、溶存酸素ガスとして、空気などのガスの混合物中に存在する酸素ガスとして、過酸化水素などの酸化剤として、一重項酸素などの活性酸素種として、又は、それらの組み合わせとして存在し得る。
【００２３】
前記ホスフィン含有化合物は、有機リン化合物であり得る。該ホスフィン含有化合物は、その分子構造中に存在する第３級ホスフィンを有する有機リン化合物、すなわち、そのリン原子が３つのアルキル基、３つのアリール基、重合性基、又は、アルキル基、アリール基、及び重合性基から選択される３つの基の任意の組み合わせに結合されている有機リン化合物であり得る。ある例では、該ホスフィン含有化合物は、式（１）：
2014514593.tif 000004
で表される構造を有し得て、Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3は、同じであるか異なったものであり、アルキル基若しくはアリール基、又は重合性基である。該アルキル基及びアリール基は、非置換の又は置換されたものであり得る。該アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、又は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルであり得る。該アルキル基は、直鎖又は分枝鎖であり得る。該アリール基は、単純な芳香環に由来する種々の官能基又は置換体であり得る。該アリール基は、単一の芳香環又は融合した環構造を含み得る。該アリール基は、非複素環又は複素環であり得る。ある例では、該アリール基は、フェニル、ベンジル、トリル、ナフタレニル、ピリジル、又はキノリニルであり得る。構造によって示されるように、この例では、ホスフィンオキシドは、構造（１）の第３級ホスフィンには包含されない。
【００２４】
他の例では、前記第３級ホスフィンは、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリペンチルホスフィン、トリイソペンチルホスフィン、ジエチルメチルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジメチルエチルホスフィン、ジエチルプロピルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、トリベンジルホスフィン、ジエチルフェニルホスフィン、及び、ジプロピルフェニルホスフィンである。
トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）は、以下の式（２）の一般構造を有する。
2014514593.tif 000005
式（１）の第３級ホスフィン化合物を調製する方法は公知であり、米国特許第３，０７９，３１１号明細書及び第４，１５０，０５８号明細書に説明されている方法などであって、どちらも全体として参照することにより本明細書に組み込まれる。
【００２５】
親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在している本開示のホスフィン含有化合物は、ある例では、重合性ホスフィン含有化合物であり得る。言い換えれば、該ホスフィン含有化合物の構造は、例えば、ビニル基、又は、アクリレート若しくはメタクリレート基などの重合性基を含み得る。ある例では、該ホスフィン含有化合物は、アクリレート又はメタクリレート重合性基の一部ではないビニル重合性基を含む。該重合性ホスフィン含有化合物は、少なくとも１種のビニル系（ｖｉｎｙｌｉｃ）置換アリール基を含むホスフィン含有化合物であり得る。ある例では、Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3の１つ、２つ、又は３つが、ビニル系基置換アリール基であり、該ホスフィン含有化合物は、少なくとも１種のビニル系基置換アリール基を含み得る。さらなる例では、該ビニル系基は、ビニル、アリル、又は、他のエチレン系（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和炭素鎖基であり得る。ある特定の例では、該ホスフィン含有化合物は、ジフェニル（４−ビニルフェニル）ホスフィン（ｐＴＰＰ）であり得る。ジフェニル（４−ビニルフェニル）ホスフィンは、式（３）：
2014514593.tif 000006
で表され得る。
スチレン構造であるジフェニル（４−ビニルフェニル）ホスフィン（ｐＴＰＰ）は、レンズ形成の硬化とともに重合化を受ける。
【００２６】
ある例では、親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在しているホスフィン含有化合物は、約０．０１〜５ユニット部（ｕｎｉｔ ｐａｒｔ）、例えば、０．０２〜２ユニット部又は０．０５〜１ユニット部の量で、重合性組成物中に存在し得る。ある例では、該ホスフィン含有化合物は、第３級ホスフィン（ＴＰＰ又はｐＴＰＰなど）であり、例えば比較的少量の該第３級ホスフィンが、重合性レンズ形成に使用され得る。該ホスフィン含有化合物は、例えば、約０．１〜約１ユニット部、約０．２〜約０．８ユニット部、約０．２５〜約０．７５ユニット部、約０．３〜約０．６ユニット部、又は他の量で、該重合性組成物中で使用され得る。
【００２７】
ホスフィンオキシド含有化合物を、コンタクトレンズを形成するために、重合性組成物中で重合化開始剤として使用することは公知である。本開示に従って、該ホスフィン含有組成物が、例えば酸素を捕捉するなどして、製造工程中にホスフィンオキシド含有化合物に酸化される場合には、重合化工程開始時の重合性組成物中のホスフィンオキシド含有化合物の量は、効果的に該重合性組成物を重合化し、コンタクトレンズとしての使用にふさわしい特性を有するポリマーレンズ体を形成するために求められるホスフィンオキシド開始剤の量以下であり得る。言い換えれば、該重合性組成物中に存在するすべてのホスフィン含有化合物が、該重合性組成物の重合化開始前にホスフィンオキシド含有化合物に変換されることになっており、該ホスフィンオキシド含有化合物が、該重合性組成物中に存在する唯一の開始剤であった場合には、該ホスフィンオキシド含有化合物は、該重合性組成物を適切に重合化し、例えば外形保持力、モジュラス（ｍｏｄｕｌｕｓ）、継時的な寸法安定性などの許容可能な特性を有するポリマーレンズ体を形成するのに十分高いレベルで存在していなかっただろう。
【００２８】
本開示は少なくとも１種の親水性モノマー、及び、親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在している少なくとも１種のホスフィン含有化合物を含む重合性組成物を対象としており、該少なくとも１種のホスフィン含有化合物は、製造工程中に、該重合性組成物中に存在する酸素の少なくとも一部を捕捉するのに有効な量で、該重合性組成物中に存在している。該ホスフィン含有化合物の量は、該重合性組成物が最初に調製された際に、該重合性組成物から酸素を捕捉するのに有効であり得るか、該重合性組成物が鋳型部分内へと充填されるのを待っている際に、該重合性組成物及び該重合性組成物の器内のヘッドスペースから酸素を捕捉するのに有効な量であり得るか、充填及び鋳型部分の密閉工程中に、該重合性組成物から、該鋳型部分から、及び該雰囲気から酸素を捕捉するのに有効な量であり得るか、若しくは、該量は、硬化工程中に、該重合性組成物、該鋳型部分、及び該雰囲気から酸素を捕捉するのに有効であり得るか、又はそれらの組み合わせである。言い換えれば、該ホスフィン含有化合物のホスフィンオキシド含有化合物への酸化は、該ホスフィン含有化合物が該重合性組成物中で親水性モノマーと結合された後か、該重合性組成物がコンタクトレンズ鋳型部分内へ充填される前か、該重合性組成物がコンタクトレンズ鋳型部分内へ充填された後か、該重合性組成物が硬化されてポリマーレンズ体を形成する前か、ポリマーレンズ体を形成する該重合性組成物の硬化中か、又はそれらの組み合わせにおいて起こり得る。
【００２９】
ある例では、前記重合性組成物中に存在している親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在しているホスフィン含有化合物の量は、該組成物が酸素含有雰囲気の存在下で鋳型内へ充填され、硬化された際に眼科的に許容可能なコンタクトレンズを製造できるようにするのに有効な量であり得る。該眼科的に許容可能なコンタクトレンズは、それらの成型された外形の適切な保持力を有するコンタクトレンズ、不活性雰囲気下で該重合性組成物を充填することによって作製されたレンズと同様の特性を有するコンタクトレンズ、又は、適切な外形保持力と不活性雰囲気下で該重合性組成物を充填することによって作製されたレンズと同様のレンズ特性の両方を有するコンタクトレンズであり得る。例えば、該酸素含有雰囲気は、環境気圧での空気、又は、約１体積％より多い酸素ガスを含む雰囲気、約２０体積％未満の窒素ガスを含む雰囲気であり得る。該不活性雰囲気は、８０体積％未満の窒素ガスを含む雰囲気、又は、真空などの低圧力雰囲気などの低酸素雰囲気を含み得る。該同様のレンズは、実質的に同一の重合性組成物で形成されたレンズであり得る。
【００３０】
他の例では、前記重合性組成物中に存在している親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在しているホスフィン含有化合物の量は、該組成物が酸素含有雰囲気の存在下で反応され、それでもそれらの成型された外形の適切な保持力を有するか、不活性雰囲気下で硬化されたレンズと同様の特性を有するか、又は、適切な外形保持力と同様のレンズ特性の両方を有するコンタクトレンズなどの眼科的に許容可能なコンタクトレンズを製造できるようにするのに有効な量であり得る。例えば、該酸素含有雰囲気は、環境気圧での空気、約１体積％より多い酸素ガスを含む雰囲気、又は、約２０体積％未満の窒素ガスを含む雰囲気であり得る。該不活性雰囲気は、８０体積％未満の窒素ガスを含む雰囲気、又は、真空などの低圧力雰囲気などの低酸素雰囲気を含み得る。該同様のレンズは、実質的に同一の重合性組成物で形成されたレンズであり得る。
【００３１】
また別の例では、前記重合性組成物中に存在している親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在しているホスフィン含有化合物の量は、該組成物が不活性雰囲気を必要とせずに酸素含有雰囲気の存在下で鋳型内に充填されかつ反応され、それでもそれらの成型された外形の適切な保持力を有するか、不活性雰囲気下で充填及び硬化されたレンズと同様の特性を有するか、又は、適切な外形保持力と同様のレンズ特性の両方を有するコンタクトレンズなどの眼科的に許容可能なコンタクトレンズを製造できるようにするのに有効な量であり得る。例えば、該酸素含有雰囲気は、環境気圧での空気、約１体積％より多い酸素ガスを含む雰囲気、又は、約２０体積％未満の窒素ガスを含む雰囲気であり得る。該不活性雰囲気は、８０体積％未満の窒素ガスを含む雰囲気、又は、真空などの低圧力雰囲気などの低酸素雰囲気を含み得る。該同様のレンズは、実質的に同一の重合性組成物で形成されたレンズであり得る。
【００３２】
本開示はまた、少なくとも１種の親水性モノマー、及び、親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在している少なくとも１種のホスフィン含有化合物を含む重合性組成物も対象としており、該重合性組成物は、ホスフィン含有化合物を含まないことを除いて該重合性組成物と実質的に同一の第２の重合性組成物から形成され、かつ前記ヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法と実質的に同一の製造方法を使用した第２のヒドロゲルコンタクトレンズ体と比較して、軸方向エッジリフト（ＡＥＬ）の量が減少したポリマーレンズ体を製造するのに有効な量のホスフィン含有化合物を含む。
【００３３】
図１は、軸方向エッジリフトを有さないヒドロゲルコンタクトレンズ（レンズ１０Ａ及びレンズ１０Ｂ）、並びに、最小限から（レンズ１０Ｃ）徐々に厳しくなるまで（それぞれレンズ１０Ｄ、レンズ１０Ｅ、及びレンズ１０Ｆ）のある程度のエッジリフトを有するコンタクトレンズの一連の説明である。図１の説明は、各レンズの後面光学部（ｏｐｔｉｃ ｚｏｎｅ）曲面を示す破線を含んでいる。このように、１１Ａはレンズ１０Ａの後面光学部曲面であり、１１Ｂはレンズ１０Ｂの後面光学部曲面であり、１１Ｃはレンズ１０Ｃの後面光学部曲面であり、１１Ｄレンズ１０Ｄの後面光学部曲面であり、１１Ｅはレンズ１０Ｅの後面光学部曲面であり、そして、１１Ｆはレンズ１０Ｆのの後面光学部曲面である。後面光学部半径（ＢＯＺＲ）は、半径１２により示されており、これはレンズ１０Ｂの後面光学部曲面の半径（レンズ１０Ａ−１０Ｆのすべてについても同じ曲面及びＢＯＺＲ）である。
【００３４】
図２は、ある程度のエッジリフトを有する図１のヒドロゲルコンタクトレンズの説明である。垂直の線１３Ｃ、１３Ｄ、１３Ｅ、及び１３Ｆは、後面光学部曲面１１Ｃ、１１Ｄ、１１Ｅ、及び１１Ｆから測定される、各レンズ１０Ｃ、１０Ｄ、１０Ｅ、及び１０Ｆの軸方向エッジリフト（ＡＥＬ）を示している。該ＡＥＬは、レンズ切片上又は当技術分野で公知の他の手段を利用して測定され得る。あるレンズのデザインでは、意図的に少量のエッジリフトを含んでもよい。ＡＥＬの許容可能なレベルは、約４０マイクロメートル未満又は約３０マイクロメートル未満であり得る。外形保持力の乏しいレンズは、しばしば縁が「ラッパ状に広がり（ｆｌａｒｅ ｏｕｔ）」、例えば、約７５マイクロメートルよりも大きい又は約１００マイクロメートルよりも大きいというような約５０マイクロメートルよりも大きいＡＥＬ値を示す。
【００３５】
他の例では、前記重合性組成物は、ヒドロゲルコンタクトレンズの歪みを低減するのに有効な量である、親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在しているホスフィン含有化合物の量を含む。例えば、該ホスフィン含有化合物の量は、ホスフィン含有化合物を含まないことを除いて該重合性組成物と実質的に同一の第２の重合性組成物から形成され、かつ該ヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法と実質的に同一の製造方法を使用した第２のヒドロゲルコンタクトレンズ体と比較して、ヒドロゲルコンタクトレンズの歪みを低減するのに有効であり得る。該歪みは、外形の歪みであり得るか、光学的歪みであり得る。
【００３６】
ある特定の例では、親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在しているホスフィン含有化合物を含む重合性組成物から形成されるコンタクトレンズは、最終レンズ特性の障害がなく、許容可能なレベルの外形保持力を有している。該重合性組成物中及び得られる重合化レンズ体中のホスフィン含有化合物の存在は、ヒドロゲルコンタクトレンズの外形の安定化に有効である一方、それでも、例えば、３０％より大きい平衡含水率、５５バレル（ｂａｒｒｅｒ）より大きい酸素透過性、０．２ＭＰａ〜０．８５ＭＰａの引張係数、又はそれらの組み合わせなどの眼科的に共用可能な物理的特性を有しているヒドロゲルコンタクトレンズを提供する。そのようなコンタクトレンズは、オートクレーブされ完全に水和された後でも、それらの成型された外形を保持する。
【００３７】
図３は、ホスフィン含有化合物を含むか（３Ａ及び３Ｃ）含まないか（３Ｂ及び３Ｄ）を除いて同一の成分を有する重合性組成物から形成されたヒドロゲルコンタクトレンズの一連の写真である。レンズ３Ａ及び３Ｂは、空気雰囲気中での重合化を含む同一の工程を利用して製造された。レンズ３Ｃ及び３Ｄは、不活性雰囲気中での重合化を含む同一の工程を利用して製造された。ホスフィン含有化合物を含む組成物から形成されたレンズは、許容可能な外形を有していたが（３Ａ及び３Ｃ）、他方、ホスフィン含有化合物を含まない組成物から形成されたレンズは、歪んだ外形を有していた（３Ｂ及び３Ｄ）。
【００３８】
本明細書に開示されたレンズ及びレンズの製造方法に従えば、前記重合性組成物は、空気を含む雰囲気中で反応され得る。該重合性組成物は、本質的に空気から成る雰囲気中で反応され得る。該重合性組成物は、空気を含む雰囲気中で反応され得る。該重合性組成物はまた、空気中に見られるよりも高濃度で不活性ガスを含む雰囲気中でも反応され得る。該重合性組成物はまた、８０体積％未満の窒素ガスを含む雰囲気などの低濃度の不活性ガスを含む雰囲気中でも反応され得る。あるいは、該重合性組成物は、８０体積％より大きい窒素ガスを含む雰囲気を含む窒素雰囲気などの高濃度不活性ガスを含む雰囲気下で反応され得る。
【００３９】
同様に、前記重合性組成物は、空気を含む雰囲気中で保管され得る。該重合性組成物は、本質的に空気から成る雰囲気中で保管され得る。該重合性組成物は、空気で構成される雰囲気中で保管され得る。該重合性組成物はまた、空気中に見られるよりも高濃度で不活性ガスを含む雰囲気中でも保管され得る。該重合性組成物はまた、８０体積％未満の窒素ガスを含む雰囲気などの低濃度の不活性ガスを含む雰囲気中でも保管され得る。あるいは、該重合性組成物は、８０体積％より大きい窒素ガスを含む雰囲気を含む窒素雰囲気などの高濃度不活性ガスを含む雰囲気下で保管され得る。
【００４０】
加えて、ある例では、前記重合性組成物は、空気を含む雰囲気中で鋳型部分内へ充填され得る。該重合性組成物は、本質的に空気から成る雰囲気中で鋳型部分内へ充填され得る。該重合性組成物は、空気で構成される雰囲気中で鋳型部分内へ充填され得る。該重合性組成物はまた、空気中に見られるよりも高濃度で不活性ガスを含む雰囲気中でも充填され得る。該重合性組成物はまた、８０体積％未満の窒素ガスを含む雰囲気などの低濃度の不活性ガスを含む雰囲気中でも充填され得る。あるいは、該重合性組成物は、８０体積％より大きい窒素ガスを含む雰囲気を含む窒素雰囲気などの高濃度不活性ガスを含む雰囲気下で充填され得る。
【００４１】
他の例では、前記重合性組成物は、室温で保管された場合には少なくとも1年間、又は、加速試験条件下では相当する期間、コンタクトレンズの変色を低減するのに有効な量である、親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在しているホスフィン含有化合物の量を含み得る。ある処方では、低濃度のホスフィン含有化合物の存在は、長期間保管された場合に、ヒドロゲルコンタクトレンズの黄変を除去又は低減するのに有効であることがわかった。該ホスフィン含有化合物の量は、ホスフィン含有化合物を含まないことを除いて該重合性組成物と実質的に同一の第２の重合性組成物から形成され、かつ前記ヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法と実質的に同一の製造方法を使用した第２のヒドロゲルコンタクトレンズ体と比較して、コンタクトレンズの変色を低減するのに有効である。
【００４２】
変色の低減は、レンズの黄色度レベルの低減を含み得る。黄色度レベルは、色分析器を利用して検出され得る。例えば、色分析器は、ＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊系などの多重座標表色系（ｍｕｌｔｉｐｌｅ−ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ ｃｏｌｏｒ ｓｙｓｔｅｍ）に基づき得る。ＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊系の３つの座標は、色の明度（Ｌ＊＝０は黒になり、Ｌ＊＝１００は白の拡散色（ｄｉｆｆｕｓｅ ｗｈｉｔｅ）を示し、白の反射色（ｓｐｅｃｕｌａｒ ｗｈｉｔｅ）はさらに高いかもしれない）、赤／マゼンタと緑の間の位置（ａ＊、負の値は緑を示し、他方、正の値はマゼンタを示す）、及び、黄色と青の間の位置（ｂ＊、負の値は青を示し、正の値は黄色を示す）を表す。そのような系を利用した場合には、レンズの黄色度レベルの低減は、Ｌ＊値の低下、正のｂ＊値の低下、又は、負のｂ＊値の増加を含み得る。
【００４３】
上述のように、親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在しているホスフィン含有化合物は、レンズ体の部分又は一体構造物内のものである。ある例では、該ホスフィン含有化合物が重合性ホスフィン含有化合物である場合には、該ホスフィン含有化合物は、重合化レンズ体を含むコポリマーのユニットとして存在している。そのような例では、該ホスフィン化合物は、化学的に、物理的に、又は、化学的及び物理的に、レンズ体に固定化され得る。
【００４４】
親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在しているホスフィン含有化合物は、重合化レンズ体の全体にわたって存在し得る。該ホスフィン含有化合物の様々な濃度勾配が、該レンズ体を通じて存在し得て、該ホスフィン含有化合物の濃度は、該レンズ体を通じて均一であるか、該レンズ体を通じて不均一である。該ホスフィン含有化合物の濃度は、該レンズ体を通じて実質的に均一であり得て、これは重合性組成物中に該ホスフィン含有化合物を添加して、レンズの形成前、例えば、該重合性組成物を鋳型に充填する前に、該ホスフィン含有化合物を該組成物中に均一に分布させることによって達成され得る。選択肢として、該ホスフィン含有化合物は、レンズ組成物を形成する反応成分とともに重合化が開始する前に、少なくとも一部分又は完全に該組成物に添加され得る。選択肢として、より高い濃度のホスフィン含有化合物は、酸素への暴露が起こり得るレンズ体の表面において存在し得る。
【００４５】
本発明においては、親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在しているホスフィン含有化合物は、表面コーティングなどのすでに形成されたレンズ体に対する後処理によっては存在しない。しかし、選択肢として、ホスフィン含有化合物のコーティングは、重合性組成物中のホスフィン含有成分に加えて存在し得る。述べたように、少なくとも重合性組成物、レンズ体、又はその両方が、ホスフィン含有化合物を酸化してホスフィンオキシド含有化合物にする条件に曝されるまでは、該ホスフィン含有化合物は、レンズ体を形成するために使用される重合性組成物の一部であり、重合化後の重合化レンズ体の一部であり、そして、該レンズ体の一部にとどまる。同様に、少なくとも重合性レンズ体が、例えば、ポリマーレンズ体を最終ヒドロゲルコンタクトレンズへと変換する工程の一部を含む、離型工程、レンズ取出し工程、残留ホスフィン含有成分の酸化工程、洗浄又は抽出工程、パッケージ用溶液との接触、滅菌工程などの一部として、液体に接触されるまでは、該ホスフィン含有化合物は、重合化レンズ体の一部にとどまる。
【００４６】
前記レンズ体のレンズ表面上にホスフィン含有化合物を含んでもよい追加の層を含むことは任意であるが、これは必要ではないことが理解されるべきであり、実際、本発明においては、レンズ組成物全体の一部及びレンズの一部として取り込まれたホスフィン含有化合物を有することで、該ホスフィン含有化合物の別個のコーティング又は層を種々の目的で有する必要がない。
【００４７】
先述のように、親水性モノマーと結合する際に未酸化形態で存在しているホスフィン含有化合物は、反応されて重合化しレンズ体を形成する重合性組成物の一部である。少なくとも１種のホスフィン含有成分に加えて、該重合性組成物は、少なくとも１種の親水性モノマーを含む。該重合性組成物は、反応されてポリマーレンズ体を形成し得る。レンズ体のポリマーは、ホモポリマー、又は、架橋型コポリマー、分枝鎖コポリマー、直線型コポリマー、それぞれが自身と架橋されている２種のポリマー若しくはコポリマーの相互貫通（ｉｎｔｅｒ−ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ）ポリマーネットワーク、一方だけが自身と架橋されている２種のポリマー若しくはコポリマーの偽相互貫通ポリマーネットワークを含む親水性モノマーのユニットを含むコポリマーであり得る。該ホスフィン含有成分が、重合性ホスフィン含有成分を含む場合には、該ポリマーレンズ体のコポリマーは、親水性モノマーの重合化ユニットに加えて、該ホスフィン含有成分の重合化ユニットを含む。任意には、該重合性組成物はさらに、少なくとも１種のシロキサンモノマー、少なくとも１種の架橋剤、少なくとも１種の開始剤、少なくとも１種の着色剤、少なくとも１種のＵＶ遮断剤、並びに、それらの組み合わせ及び部分を含み得る。
【００４８】
本明細書では、前記重合性組成物の親水性モノマーは、非ケイ素親水性モノマーであると理解され、そしてシロキサンモノマーとは異なる。モノマー（シリコーン含有及び非ケイ素モノマーを含む）の親水性又は疎水性は、例えば、モノマーの水溶解度に基づくような通常の技術を利用して決定され得る。本開示の目的では、親水性モノマーは、室温（例えば、約２０〜２５℃）で水性溶液に目に見えて可溶性のモノマーである。例えば、親水性モノマーは、５０グラム又はそれ以上の該モノマーが、当業者に公知の標準震盪フラスコ法を利用して決定されるように、２０℃で１リットルの水に目に見えて完全に可溶性である（すなわち、該モノマーは水中で少なくとも５質量％のレベルで可溶性である）種々のモノマーであると理解され得る。疎水性モノマーは、本明細書では、室温で水性溶液に目に見えて不溶性のモノマーであり、分離して視覚的に確認できる相が該水性溶液中に存在するか、又は、該水性溶液が濁って見えて室温においた後に時間とともに２つの異なる相に分離する。例えば疎水性モノマーは、５０グラムの該モノマーが、２０℃で１リットルの水に目に見えて完全には可溶性ではない（すなわち、該モノマーは水中で少なくとも５質量％未満のレベルで可溶性である）種々のモノマーであると理解され得る。
【００４９】
本発明の重合性組成物に含まれ得る親水性モノマーの例は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート（ＨＯＢ）、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、グリセロールメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、メタクリル酸、アクリル酸、又は、それらの組み合わせを含み得る。
【００５０】
ある例では、親水性モノマー又は親水性モノマー成分は、ビニル含有モノマーを含み得るか又はそれで構成され得る。前記重合性組成物中に提供され得る親水性ビニル含有モノマーの例は、これらに制限されるものではないが、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルビニルカルバメート、Ｎ−カルボキシ−β−アラニンＮ−ビニルエステル、１，４−ブタンジオールビニルエーテル（ＢＶＥ）、エチレングリコールビニルエーテル（ＥＧＶＥ）、ジエチレングリコールビニルエーテル（ＤＥＧＶＥ）、又は、それらの組み合わせを含む。
【００５１】
他の例では、前記重合性組成物の親水性モノマー又は親水性モノマー成分は、親水性アミドモノマーを含み得るか又はそれで構成され得る。該親水性アミドモノマーは、例えば、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ−ビニルカプロラクタム、又は、それらの組み合わせなどの１つのＮ−ビニル基を有する親水性アミドモノマーであり得る。ある例では、該親水性モノマー又は親水性モノマー成分は、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）を含む。例えば、該親水性モノマー又はモノマー成分は、ＶＭＡを含み得るか又はそれで構成され得る。ある特定の例では、該親水性モノマーはＶＭＡであり得る。
【００５２】
他の例では、該親水性ビニル含有モノマー又はモノマー成分は、ビニルエーテル含有モノマーを含み得るか又はそれで構成され得る。ビニルエーテル含有モノマーの例は、これらに制限されるものではないが、１，４−ブタンジオールビニルエーテル（ＢＶＥ）、エチレングリコールビニルエーテル（ＥＧＶＥ）、ジエチレングリコールビニルエーテル（ＤＥＧＶＥ）、又は、それらの組み合わせを含む。ある例では、該親水性モノマー成分は、ＢＶＥを含む又はそれで構成される。他の例では、該親水性モノマー成分は、ＥＧＶＥを含む又はそれで構成される。また別の例では、該親水性ビニル成分は、ＤＥＧＶＥを含む又はそれで構成される。
【００５３】
また別の例では、前記親水性ビニル含有モノマー成分は、第１の親水性モノマー又はモノマー成分と第２の親水性モノマー又は親水性モノマー成分との組み合わせを含み得るか又はそれで構成され得る。ある例では、該第１の親水性モノマーは、該第２の親水性モノマーとは異なる重合性官能基を有する。他の例では、該第１の親水性モノマーの各モノマーは、該第２の親水性モノマーとは異なる重合性官能基を有する。他の例では、該第１の親水性モノマーは、該第２の親水性モノマー成分の各モノマーとは異なる重合性官能基を有する。また別の例では、該第１の親水性モノマー成分の各モノマーは、該第２の親水性モノマー成分の各モノマーとは異なる重合性官能基を有する。
【００５４】
例えば、前記第１の親水性モノマー又はモノマー成分が、１種又はそれ以上のアミド含有モノマーを含む又はそれで構成される場合には、前記第２の親水性モノマー又はモノマー成分は、１種又はそれ以上の非アミドモノマー（すなわち、それぞれがそれらの分子構造の一部としてアミド官能基を有さない１種又はそれ以上のモノマー）を含み得るか又はそれで構成され得る。他の例としては、該第１の親水性モノマー又はモノマー成分が、１種又はそれ以上のビニル含有モノマーを含む又はそれで構成される場合には、該第２の親水性モノマー又はモノマー成分は、１種又はそれ以上の非ビニルモノマー（すなわち、それぞれがそれらの分子構造の一部としてビニル重合性官能基を有さない１種又はそれ以上のモノマー）を含み得る。他の例では、該第１の親水性モノマー又はモノマー成分が、それぞれがＮ−ビニル基を有する１種又はそれ以上のアミドモノマーを含む又はそれで構成される場合には、該第２の親水性モノマー又はモノマー成分は、１種又はそれ以上の非アミドモノマーを含み得るか又はそれで構成され得る。該第１の親水性モノマー又はモノマー成分が、１種又はそれ以上の非アクリレートモノマー（すなわち、それぞれがそれらの分子構造の一部としてアクリレート又はメタクリレート重合性官能基を有さない１種又はそれ以上のモノマー）を含む又はそれで構成される場合には、該第２の親水性モノマー又はモノマー成分は、１種若しくはそれ以上のアクリレート含有モノマー、１種若しくはそれ以上のメタクリレート含有モノマー、又は、それらの組み合わせを含み得るか又はそれで構成され得る。該第１の親水性モノマー又はモノマー成分が、１種又はそれ以上の非ビニルエーテル含有モノマー（すなわち、それぞれがそれらの分子構造の一部としてビニルエーテル重合性官能基を有さない１種又はそれ以上のモノマー）を含む又はそれで構成される場合には、該第２の親水性モノマー又はモノマー成分は、１種又はそれ以上のビニルエーテル含有モノマーを含み得るか又はそれで構成され得る。ある特定の例では、該第１の親水性モノマー又はモノマー成分は、それぞれがＮ−ビニル基を有する１種又はそれ以上のアミド含有モノマーを含み得て又はそれで構成され得て、該第２の親水性モノマー又はモノマー成分は、１種又はそれ以上のビニルエーテル含有モノマーを含み得るか又はそれで構成され得る。
【００５５】
ある例では、前記第１の親水性モノマー又はモノマー成分が、１つのＮ−ビニル基を有する親水性アミド含有モノマーを含む又はそれで構成される場合には、前記第２の親水性モノマー又はモノマー成分は、ビニルエーテル含有モノマーを含み得るか又はそれで構成され得る。ある特定の例では、該第１の親水性モノマーは、ＶＭＡを含み得て、該第２の親水性モノマー又はモノマー成分は、ＢＶＥ、ＥＧＶＥ、ＤＥＧＶＥ、又は、それらの組み合わせを含み得る。該第１の親水性モノマーは、ＶＭＡを含み得て、該第２の親水性モノマーは、ＢＶＥを含み得る。該第１の親水性モノマーは、ＶＭＡを含み得て、該第２の親水性モノマーは、ＥＧＶＥを含み得る。該第１の親水性モノマーは、ＶＭＡを含み得て、該第２の親水性モノマーは、ＤＥＧＶＥを含み得る。該第１の親水性モノマーは、ＶＭＡを含み得て、該第２の親水性モノマー成分は、ＥＧＶＥ及びＤＥＧＶＥを含み得る。
【００５６】
同様に、該第１の親水性モノマーは、ＶＭＡであり得て、該第２の親水性モノマー又はモノマー成分は、ＢＶＥ、ＥＧＶＥ、ＤＥＧＶＥ、又は、それらの組み合わせを含み得る。該第１の親水性モノマーは、ＶＭＡであり得て、該第２の親水性モノマーは、ＢＶＥであり得る。該第１の親水性モノマーは、ＶＭＡであり得て、該第２の親水性モノマーは、ＥＧＶＥであり得る。該第１の親水性モノマー、ＶＭＡを含み得て、該第２の親水性モノマーは、ＤＥＧＶＥであり得る。該第１の親水性モノマーは、ＶＭＡであり得て、該第２の親水性モノマー成分は、ＥＧＶＥ及びＤＥＧＶＥの組み合わせであり得る。
【００５７】
他の例では、前記非ケイ素親水性ビニル含有モノマーは、４００ダルトン未満、３００ダルトン未満、２５０ダルトン未満、２００ダルトン未満、１５０ダルトン未満、又は、約７５〜約２００ダルトンの分子量などの任意の分子量を有し得る。
【００５８】
親水性モノマー又は親水性モノマー成分が、前記重合性組成物中に存在する場合には、該親水性モノマー又はモノマー成分は、該重合性組成物の３０〜６０ユニット部の量で、該重合性組成物中に存在し得る。該親水性モノマー又はモノマー成分は、質量で４０〜５５ユニット部、４５〜５０ユニット部で、該重合性組成物中に存在し得る。該重合性組成物の親水性モノマー成分が、第１の親水性モノマー又はモノマー成分及び第２の親水性モノマー又はモノマー成分を含む場合には、該第２の親水性モノマー又はモノマー成分は、該重合性組成物の０．１〜２０ユニット部の量で、該重合性組成物中に存在し得る。例えば、該重合性組成物中に存在する３０〜６０ユニット部の親水性モノマー又はモノマー成分の全量のうち、２９．９〜４０ユニット部が該第１の親水性モノマー又はモノマー成分を含み得て、０．１〜２０ユニット部が該第２の親水性モノマー又はモノマー成分を含み得る。他の例では、該第２の親水性モノマー又はモノマー成分は、１〜１５ユニット部、２〜１０ユニット部、３〜７ユニット部で、該重合性組成物中に存在し得る。
【００５９】
本明細書では、ビニル含有モノマーは、その分子構造中に単一の重合性炭素−炭素二重結合（すなわち、ビニル重合性官能基）が存在しているモノマーであり、フリーラジカル重合反応下では、該ビニル重合性官能基における炭素−炭素二重結合は、アクリレート又はメタクリレート重合性官能基に存在している炭素−炭素二重結合よりも反応性が低い。言い換えれば、炭素−炭素二重結合は、アクリレート基及びメタクリレート基に存在しているけれども、本明細書で理解されるように、単一のアクリレート又はメタクリレート重合性基を含むモノマーは、ビニル含有モノマーであるとは見なされない。アクリレート又はメタクリレート重合性基の炭素−炭素二重結合よりも反応性が低い炭素−炭素二重結合を有する重合性基の例は、ビニルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、及びアリルエステル重合性基を含む。このように、本明細書では、ビニル含有モノマーの例は、単一のビニルアミド、単一のビニルエーテル、単一のビニルエステル、又は単一のアリルエステル重合性基を有するモノマーを含む。
【００６０】
このような例のいずれか又はそれぞれにおいて、先述のように、前記親水性モノマー又はモノマー成分（例えば、前記重合性組成物中に存在する１種又はそれ以上の親水性モノマー）の量は、該重合性組成物の３０〜６０ユニット部であり得る。ある例では、該親水性モノマー又はモノマー成分の混合物は、該重合性組成物の４０〜５５ユニット部、該組成物の４５〜５０ユニット部を構成し得る。ＶＭＡが該重合性組成物中に存在する場合には、３０ユニット部〜６０ユニット部の量で存在し得る。ある例では、ＶＭＡは、約４０ユニット部〜約５５ユニット部、４５〜５０ユニット部の量で、該重合性組成物中に存在する。親水性モノマーであるＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、又は２−ヒドロキシルブチルメタクリレート（ＨＯＢ）が、任意の第２の親水性モノマー又はモノマーの混合物として該重合性組成物中に存在する場合には、それらは約３〜約１０ユニット部の量で存在し得る。
【００６１】
本明細書では、分子量は、数平均分子量のことをいうと理解される。数平均分子量は、通常の算術平均、又は、モノマーの試料中に存在している個々の分子の分子量の平均である。モノマーの試料中の個々の分子は、お互いにモル質量が若干異なるかもしれないので、あるレベルの多分散性が、該試料中に存在しているかもしれない。本明細書では、前記重合性組成物のシロキサンモノマー、又は、その他のモノマーであるマクロマー、プレポリマー、若しくはポリマーが多分散系である場合には、用語「分子量」は、モノマー又は原料の数平均分子量のことをいう。ある例としては、シロキサンモノマーの試料の数平均分子量は、約１５，０００ダルトンであり得るが、該試料が多分散系である場合には、該試料中に存在している個々のモノマーの現実の分子量は、１２，０００ダルトン〜１８，０００ダルトンにわたるかもしれない。
【００６２】
数平均分子量は、当業者に理解されているようなプロトン核磁気共鳴（ＮＭＲ）末端基分析によって決定されるような絶対的な数平均分子量であり得る。分子量はまた、当業者に理解されているようなゲル浸透クロマトグラフィーを利用して決定されてもよく、化学物質の供給業者によって提供されてもよい。
【００６３】
本明細書では、ユニット部は、ユニット質量部を意味すると理解される。例えば、ｚユニット部のホスフィン含有化合物及びｙユニット部の親水性モノマーを含むとされている処方を調製するために、該組成物は、ｚグラムの該ホスフィン含有化合物をｙグラムの該親水性モノマーと混ぜ合わせることによって、合計でｙ＋ｚグラムの重合性組成物を得る、又は、ｚオンスのホスフィン含有化合物をｙオンスの親水性モノマーと混ぜ合わせることによって、合計でｙ＋ｚオンスの重合性組成物を得る、などのように調製され得る。該組成物がさらに、例えばｘユニット部の架橋剤などの追加の任意の原料を含む場合には、ｘグラムの架橋剤は、ｚグラムのホスフィン含有化合物及びｙグラムの親水性モノマーと混ぜ合わされて、合計でｘ＋ｙ＋ｚグラムの重合性組成物を得る、などとなる。該組成物が、例えば第１の疎水性モノマー及び第２の疎水性モノマーで構成される疎水性モノマー成分などの２種類の原料で構成される原料成分を含む追加の任意の原料を含む場合には、ｚユニット部のホスフィン含有化合物、ｙユニット部の親水性モノマー、及びｘユニット部の架橋剤に加えて、ｗユニット部の該第１の疎水性モノマー及びｖユニット部の該第２の疎水性モノマーが混ぜ合わされて、全量でｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚユニット部の重合性組成物を得る。そのような重合性物中に存在する少なくとも１種の疎水性モノマーのユニット部は、該第１の疎水性モノマーのユニット部と該第２の疎水性モノマーのユニット部の合計、例えば、この例ではｖ＋ｗユニット部であると理解される。典型的には、重合性組成物のための処方（ｆｏｒｍｕｌａ）は、合わせて約９０〜約１１０ユニット質量部の量の原料で構成されるだろう。該重合性組成物の成分の量が、本明細書にいおいてユニット部で語られる場合には、これらの成分のユニット部は、約９０〜１１０ユニット部の範囲である該組成物の全質量を提供する処方に基づいていると理解される。ある例では、ユニット質量部は、約９５〜１０５ユニット質量部又は約９８〜１０２ユニット質量部の範囲である該組成物の全質量を提供する処方に基づき得る。
【００６４】
ある例では、本開示は、本質的にシリコーン含有原料がないヒドロゲルコンタクトレンズ、すなわち、０．１％（ｗ／ｗ）未満のシリコーン含有原料を含むヒドロゲルで形成されたコンタクトレンズを対象とする。他の例では、本開示は、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを対象とする。本明細書では、「シリコーンヒドロゲル」又は「シリコーンヒドロゲル材料」は、シリコーン（ＳｉＯ）成分を含む特定のヒドロゲルのことをいう。例えば、シリコーンヒドロゲルは、典型的には、シリコーン含有材料を通常の親水性ヒドロゲル前駆体と混ぜ合わせることによって調製される。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、視力矯正用コンタクトレンズを含むコンタクトレンズであり、シリコーンヒドロゲル材料を含む。シロキサンモノマーは、少なくとも１種のシロキサン［−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−］結合を含むモノマーである。シロキサンモノマーにおいては、各ケイ素原子は、任意で、同じであるか異なっていてもよい１種又はそれ以上の有機ラジカル置換基（Ｒ1、Ｒ2）又は置換された有機ラジカル置換基、例えば、−ＳｉＲ1Ｒ2Ｏ−を有してもよい。同様に、非ケイ素原料は、０．１％（ｗ／ｗ）未満のシリコーンを含む原料である。
【００６５】
本発明のある例では、前記重合性組成物は、さらに少なくとも１種のシロキサンモノマーを含み得る。そのような例では、ポリマーレンズ体は、少なくとも１種のシロキサンモノマーの重合化ユニットを含み、ヒドロゲルコンタクトレンズは、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを含むだろう。本明細書では、反応されてポリマーのユニット部を形成し得る反応原料は、そのサイズにかかわらず、モノマーと呼ばれる。任意の少なくとも１種のシロキサンモノマーは、単一のシロキサンモノマーを含み得るか、２種又はそれ以上のシロキサンモノマーで構成されるシロキサンモノマー成分を含み得る。少なくとも１種のシロキサンモノマーは、親水性シロキサンモノマー若しくは疎水性シロキサンモノマーであり得るか、又は、シロキサンモノマーの分子構造内に存在するエチレングリコール、ポリエチレングリコール、及びそのようなもののユニットなどの親水性成分の量及び位置に依存して、親水性領域と疎水性領域の両方を有し得る。
【００６６】
例えば、前記シロキサンモノマーは、シロキサン分子の主鎖内に親水性成分を含み得るか、シロキサン分子の１つ若しくはそれ以上の側鎖内に親水性成分を含み得るか、又は、それらの組み合わせである。例えば、該シロキサンモノマーは、シロキサン分子の主鎖の重合性官能基に隣接した少なくとも１種のエチレングリコールのユニットを有し得る。本明細書では、隣接は、直接隣接しているものと１０個又はそれ未満の炭素原子によって隔てられているだけのものの両方を意味すると理解される。該シロキサン分子の主鎖の重合性官能基に隣接した少なくとも１種のエチレングリコールのユニットは、１〜５ユニットの長さの炭素鎖によって、該重合性官能基から隔てられ得る（すなわち、ここでは、該エチレングリコールのユニットは、１〜５ユニットの長さの炭素鎖の最初の炭素に結合されて、該重合性官能基は、該１〜５ユニットの長さの炭素鎖の最後の炭素に結合され、言い換えれば、該エチレングリコールのユニット及び該重合性基は、直接隣接していないが、１〜５ユニットの長さの炭素原子によって隔てられている）。該シロキサンモノマーは、シロキサン分子の主鎖の両端に存在する重合性官能基に隣接した少なくとも１種のエチレングリコールのユニットを有し得る。該シロキサンモノマーは、シロキサン分子の少なくとも１種の側鎖に存在する少なくとも１種のエチレングリコールのユニットを有しる。該シロキサン分子の少なくとも１種の側鎖に存在する少なくとも１種のエチレングリコールのユニットは、シロキサン分子の主鎖のケイ素原子に結合された側鎖の一部であり得る。該シロキサン分子は、シロキサン分子の主鎖の両端に存在する重合性官能基に隣接した少なくとも１種のエチレングリコールのユニットと、シロキサン分子の少なくとも１種の側鎖に存在する少なくとも１種のエチレングリコールのユニットの両方を有し得る。
【００６７】
本開示のある例では、前記重合性組成物中に存在する場合には、任意の少なくとも１種のシロキサンモノマーは、多官能性シロキサンモノマーであり得る。該シロキサンモノマーが、２種のメタクリレート基などの２種の官能基を有する場合には、それは二官能性モノマーである。該シロキサンモノマーが、３種の官能基を有する場合には、それは三官能性モノマーである。
【００６８】
任意のシロキサンモノマーは、モノマーの主鎖の一端に存在する重合性官能基を有するシロキサンモノマーであり得る。該シロキサンモノマーは、モノマーの主鎖の両端に重合性官能基を有するシロキサンモノマーであり得る。該シロキサンモノマーは、モノマーの少なくとも１種の側鎖に存在する重合性官能基を有するシロキサンモノマーであり得る。該シロキサンモノマーは、モノマーのただ１つの側鎖にだけ存在する重合性官能基を有するシロキサンモノマーであり得る。
【００６９】
前記重合性組成物の任意のシロキサンモノマーは、アクリレート含有シロキサンモノマー、言い換えれば、その分子構造の一部として少なくとも１種のアクリレート重合性官能基を有するシロキサンモノマーであり得る。ある例では、該アクリレート含有シロキサンモノマーは、メタクリレート含有シロキサンモノマー、すなわち、その分子構造の一部として少なくとも１種のメタクリレート重合性官能基を有するシロキサンモノマーであり得る。
【００７０】
任意のシロキサンモノマーは、数平均分子量が少なくとも３，０００ダルトンのシロキサンモノマーであり得る。他の例では、該シロキサンモノマーは、分子量が少なくとも４，０００ダルトン、少なくとも７，０００ダルトン、少なくとも９，０００ダルトン、又は、少なくとも１１，０００ダルトンのシロキサンモノマーであり得る。
任意のシロキサンモノマーは、分子量が２０，０００ダルトン未満のシロキサンモノマーであり得る。他の例では、該シロキサンモノマーは、分子量が１５，０００ダルトン未満、１１，０００ダルトン未満、９，０００ダルトン未満、７，０００ダルトン未満、又は、５，０００ダルトン未満のシロキサンモノマーであり得る。
任意のシロキサンモノマーは、分子量が３，０００ダルトン〜２０，０００ダルトンのシロキサンモノマーであり得る。他の例では、該シロキサンモノマーは、分子量が５，０００ダルトン〜２０，０００ダルトン、５，０００ダルトン〜１０，０００ダルトン、又は、７，０００ダルトン〜１５，０００ダルトンのシロキサンモノマーであり得る。
ある例では、任意のシロキサンモノマーは、１種以上の官能基を有し、数平均分子量が少なくとも３，０００ダルトンである。
【００７１】
任意のシロキサンモノマーは、例えば、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアリルカルバメート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメート、トリメチルシリルエチルビニルカーボネート、トリメチルシリルメチルビニルカーボネート、３−［トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル］プロピルメタクリレート（ＴＲＩＳ）、３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン（ＳｉＧＭＡ）、メチルジ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールエチルメタクリレート（ＳｉＧＥＭＡ）、モノメタクリルオキシプロピル終端ポリジメチルシロキサン（ＭＣＳ−Ｍ１１）、ＭＣＲ−Ｍ０７、モノメタクリルオキシプロピル終端モノ−ｎ−ブチル終端ポリジメチルシロキサン（ｍＰＤＭＳ）などの、ポリ（有機シロキサン）モノマー、マクロマー、若しくはプレポリマー、又は、それらの組み合わせを含み得る。本開示の重合性組成物のある例では、任意のシロキサンモノマーは、第１のシロキサンモノマー及び第２のシロキサンモノマーを含み得て、該第２のシロキサンモノマーは、分子量、分子構造、又は、分子量と構造の両方に基づいて、該重合性組成物中に存在する第１のシロキサンと異なる。例えば、任意の第２のシロキサンモノマー又は少なくとも１種の第３のシロキサンモノマーは、該重合性組成物の第１のシロキサンモノマーと異なる分子量を有する式（１）のシロキサンモノマーであり得る。他の例では、任意の第２のシロキサンモノマー又は少なくとも１種の第３のシロキサンは、以下の特許、ＵＳ２００７／００６６７０６、ＵＳ２００８／００４８３５０、ＵＳ３８０８１７８、ＵＳ４１２０５７０、ＵＳ４１３６２５０、ＵＳ４１５３６４１、ＵＳ４７０５３３、ＵＳ５０７０２１５、ＵＳ５９９８４９８、ＵＳ５７６０１００、ＵＳ６３６７９２９、及び、ＥＰ０８０５３９に開示されている少なくとも１種のシロキサンを含み得て、これらの全内容は参照することにより本明細書によって組み込まれる。
【００７２】
本コンタクトレンズの他の例では、任意のシロキサンモノマーは、数平均分子量が少なくとも４，０００ダルトンである、両末端がメタクリレートで末端キャップされた（ｄｕａｌ−ｅｎｄ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ ｅｎｄ−ｃａｐｐｅｄ）ポリジメチルシロキサンであり得る。そのようなシロキサンモノマーは二官能性であると理解されるだろう。
【００７３】
本コンタクトレンズのある例では、任意のシロキサンモノマーの数平均分子量は、少なくとも４，０００ダルトン、少なくとも７，０００ダルトン、少なくとも９，０００ダルトン、又は、少なくとも１１，０００ダルトンであり得る。該シロキサンモノマーの数平均分子量は、２０，０００ダルトン未満であり得る。このように、ある状況では、該シロキサンモノマーは、マクロマーであると考えられ得るが、それは、前記重合性組成物の他の反応成分で形成されたポリマーのユニット部を形成するので、本明細書ではモノマーと呼ばれるだろう。
【００７４】
シロキサンモノマーの例は、式（４）：
2014514593.tif 000007
で表される一官能性シロキサンモノマーの例などの少なくとも１種のウレタン結合を有する一官能性シロキサンモノマーを含み得て、式（４）のｎは、０〜３０又は１０〜１５である。ある特定の例では、該シロキサンモノマーは、式（４）のｎが１２〜１３であり、分子量が約１，５００ダルトンである式（４）のモノマーであり得る。そのような一官能性シロキサンモノマーの例は、ＵＳ６，８６７，２４５に記載されており、これは参照することにより本明細書によって組み込まれる。
【００７５】
シロキサンモノマーの例は、式（５）：
2014514593.tif 000008
で表される二官能性シロキサンモノマーの例などの少なくとも２つのウレタン結合を有する二官能性シロキサンモノマーを含み得て、式（５）のｎは約１００〜１５０の整数であり、式（５）のｍは約５〜約１０の整数であり、ｈは約２〜８の整数である。そのような二官能性シロキサンモノマーの追加の例、及び式（５）の化合物の作製方法は、米国特許第６，８６７，２４５号明細書に記載されており、これは参照することにより本明細書によって組み込まれる。特定の例では、該シロキサンモノマーは、２つのウレタン結合を有し、分子量が１０，０００ダルトンより大きい、例えば、分子量が約１５，０００ダルトンより大きいなどの二官能性シロキサンモノマーであり得る。
【００７６】
シロキサンモノマーは、式（６）：
2014514593.tif 000009
で表される一官能性シロキサンモノマーであり得て、式（６）のｍは３〜１０の１つの整数を表し、式（６）のｎは１〜１０の１つの整数を表し、式（６）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し、そして、式（６）の各Ｒ2は独立して水素原子又はメチル基のいずれかである。言い換えれば、式１で表されたシロキサンモノマーの単一分子において、シロキサン基に隣接したＣＨ2基に結合された式（６）の第１のＲ2は、水素原子又はメチル基のいずれかであり得て、メタクリレート末端基のＣに結合された式（６）の第２のＲ2もまた、式（６）の第１のＲ2が水素原子かメチル基かにかかわらず、水素原子又はメチル基の何れかであり得る。式（６）のシロキサンモノマーのある特定の例では、式（６）のｍが４、式（６）のｎが１、式（６）のＲ1がブチル基、そして、式（６）の各Ｒ2が独立して水素原子又はメチル基のいずれかである。式（６）のシロキサンモノマーの分子量は、２，０００ダルトン未満であり得る。ある例では、式（６）のシロキサンモノマーの分子量は、１，０００ダルトン未満であり得る。しばしば、第１のシロキサンモノマーの分子量は、４００〜７００ダルトンである。式（６）のシロキサンモノマーの追加の詳細は、ＵＳ２００９０２９９０２２から理解され得て、この全体の内容は参照することにより本明細書によって取り込まれる。式（６）からわかるように、第１のシロキサンモノマーは、単一のメタクリル酸官能末端基を有する。
【００７７】
シロキサンモノマーは、式（７）：
2014514593.tif 000010
で表される二官能性シロキサンモノマーであり得て、式（７）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され、式（７）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され、式（７）のｍは０〜１０の整数を表し、式（７）のｎは４〜１００の整数を表し、ａとｂは１又はそれ以上のの整数を表し、ａ＋ｂは２０〜５００に等しく、ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に等しく、そして、シロキサンユニットの配置はランダム配置を含む。第２のシロキサンモノマーが式（７）で表されるモノマーである場合のある例では、式（７）のｍは０であり、式（７）のｎは５〜１５の整数であり、ａは６５〜９０の整数であり、ｂは１〜１０の整数であり、式（７）のＲ1はメチル基であり、そして、式（７）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかである。式（７）で表されるような第２のシロキサンモノマーのある例は、該例での短縮形（ａｂｂｒｅｖｉａｔｅｄ）Ｓｉ２である。ある例では、この式（７）で表される第２のシロキサンモノマーについての数平均分子量は、約９，０００ダルトン〜約１０，０００ダルトンである。他の例では、式（７）で表されるシロキサンモノマーは、約５，０００ダルトン〜約１０，０００ダルトンである。式（７）で表される第２のシロキサンは、２つの末端のメタクリル酸基を有する二官能性シロキサンであると十分理解され得る。この第２のシロキサンモノマーの追加の詳細は、ＵＳ２００９０２３４０８９に見ることができ、この全体の内容は参照することにより本明細書に取り込まれる。
【００７８】
シロキサンモノマーは、式（８）：
2014514593.tif 000011
で表される二官能性シロキサンモノマーであり得て、Ｒ3は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され、式（８）のｍは０〜１５の整数を表し、そして、式（８）のｎは１〜５００の整数を表す。ある例では、該シロキサンモノマーは式（８）で表され、Ｒ3がメチル基であり、式（８）のｍが０であり、そして、式（８）のｎが４０〜６０の１つの整数である。
【００７９】
他の例では、シロキサンモノマーは、式（９）で表される二官能性シロキサンモノマーであり得て、該例では短縮形Ｓｉ３（製品コードＤＭＳ−Ｒ１８としてＧｅｌｅｓｔ、Ｉｎｃ．、Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ、ＰＡから入手可能）である。
2014514593.tif 000012
ある例では、式（９）のシロキサンの数平均分子量は、約４，０００〜約４，５００ダルトンである。
【００８０】
ある例では、前記重合性組成物はまた、第２のシロキサンモノマーも含み得る。該第２のシロキサンモノマーは、１つ以上の官能基を有し得るか、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有し得るか、１つ以上の官能基及び少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量の両方を有し得る。該第２のシロキサンモノマーが、２つのメタクリレート基などの２つの官能基を有する場合には、それは二官能性モノマーである。該第２のシロキサンモノマーが、３つの官能基を有する場合には、それは三官能性モノマーである。
【００８１】
前記重合性組成物が、第１のシロキサン及び第２のシロキサンを含む場合には、該第１のシロキサンモノマー及び該第２のシロキサンモノマーは、該第１のシロキサンモノマーの該第２のシロキサンモノマーに対する比が、ユニット部に基づいて少なくとも１：１、又は、ユニット部に基づいて少なくとも２：１となるような量で存在し得る。例えば、該第１のシロキサンモノマー及び該第２のシロキサンモノマーは、ユニット部に基づいて約２：１〜約１０：１の比で、該重合性組成物中に存在し得る。他の例では、該第１のシロキサンモノマー及び該第２のシロキサンモノマーは、ユニット部に基づいて約３：１〜約６：１の比で、該重合性組成物中に存在し得る。ある例では、該第１のシロキサンモノマー及び該第２のシロキサンモノマーは、ユニット部に基づいて約４：１の比で、該重合性組成物中に存在し得る。
【００８２】
前記重合性組成物が、少なくとも１種のシロキサンモノマーを含む場合には、該重合性組成物中に存在するシロキサンモノマーの総量（例えば、該重合性組成物中に存在する任意の第１のシロキサンモノマー、任意の第２のシロキサンモノマー、及び、その他の任意のシロキサンモノマーのユニット部の合計）は、約１０〜約６０ユニット部、約２５〜約５０ユニット部、又は、約３５〜約４０ユニット部であり得る。
【００８３】
ある特定の例では、シロキサンモノマー成分が、それぞれが異なる分子量を有する少なくとも２種のシロキサンモノマーの組み合わせを含む場合には、第１のシロキサンモノマーの分子量は、２，０００ダルトン未満であり得る。ある例では、該第１のシロキサンモノマーの分子量は、１，０００ダルトン未満であり得る。しばしば、該第１のシロキサンモノマーの分子量は、４００〜７００ダルトンである。
【００８４】
少なくとも１種のシロキサンモノマーが、前記重合性組成物に存在する場合には、先述のように、該少なくとも１種のシロキサンモノマーは、第１のシロキサンモノマー及び第２のシロキサンモノマーを含み得る。ある例では、該第１のシロキサンモノマーは、式（５）のシロキサンモノマーから成り得て、該第２のシロキサンモノマーは、式（４）のシロキサンモノマーから成り得る。他の例では、該第１のシロキサンモノマーは、式（４）のシロキサンモノマーから成り得て、該第２のシロキサンモノマーは、式（５）のシロキサンモノマーから成り得る。他の例では、該第１のシロキサンモノマーは、式（６）のシロキサンモノマーから成り得て、該第２のシロキサンモノマーは、式（７）のシロキサンモノマーから成り得る。他の例では、該第１のシロキサンモノマーは、式（７）のシロキサンモノマーから成り得て、該第２のシロキサンモノマーは、式（６）のシロキサンモノマーから成り得る。他の例では、該第１のシロキサンモノマーは、式（４）のシロキサンモノマーから成り得て、該第２のシロキサンモノマーは、式（７）のシロキサンモノマーから成り得る。また別の例では、該第１のシロキサンモノマーは、式（７）のシロキサンモノマーから成り得て、該第２のシロキサンモノマーは、式（４）のシロキサンモノマーから成り得る。本明細書に記載されている例のいずれか又はすべてにおいて、シロキサンモノマー成分は、第３のシロキサンモノマーを含み得る。例えば、該第３のシロキサンモノマーは、式（８）のシロキサンモノマーから成り得る。
【００８５】
任意で、本開示の重合性組成物は、少なくとも１種の非ケイ素疎水性モノマーを任意に含み得る。該疎水性モノマーは、その分子構造中に存在する重合性官能基が１つだけである非シリコーン重合性原料であると理解される。該重合性組成物の少なくとも１種の疎水性モノマーは、疎水性モノマーであり得るか、少なくとも２種の疎水性モノマーで構成される疎水性モノマー成分を含み得る。本明細書で開示される重合性組成物中に用いられ得る疎水性モノマーの例は、これらに制限されるものではないが、アクリレート含有疎水性モノマー、メタクリレート含有疎水性モノマー、又は、それらの組み合わせを含む。疎水性モノマーの例は、これらに制限されるものではないが、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルバレレート、スチレン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、１−ブテン、ブタジエン、メタクリロニトリル、ビニルトルエン、ビニルエチルエーテル、ペルフルオロヘキシルエチルチオカルボニルアミノエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレート、エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（ＥＧＭＡ）、又は、それらの組み合わせを含む。ある特定の例では、該疎水性モノマー又はモノマー成分は、ＭＭＡ、ＥＧＭＡ、又はその両方を含み得る又はそれで構成され得る。
前記重合性組成物中に存在する場合には、該疎水性モノマー又はモノマー成分は、約５〜約２５ユニット部又は約１０〜約２０ユニット部の量で存在し得る。
【００８６】
ある例では、前記疎水性モノマー成分は、それぞれ異なる重合性官能基を有する少なくとも２種の疎水性モノマーを含み得る。他の例では、該疎水性モノマー成分は、それぞれ同じ重合性官能基を有する少なくとも２種の疎水性モノマーを含み得る。該疎水性モノマー成分は、どちらも同じ重合性官能基を有する２種の疎水性モノマーを含み得るか又はそれらで構成され得る。ある例では、該疎水性モノマー成分は、２種の疎水性メタクリレート含有モノマーを含み得るか又はそれらで構成され得る。該疎水性モノマー成分は、ＭＭＡ及びＥＧＭＡを含み得るか又はそれらで構成され得る。ある例では、該疎水性モノマー成分の少なくとも２種の疎水性モノマーは、ＭＭＡ及びＥＧＭＡを含むか、それらで構成され得て、前記重合性組成物中に存在するＭＭＡのユニット部のＥＧＭＡのユニット部に対する比は、約６：１〜約１：１であり得る。該重合性組成物中に存在するＭＭＡ及びＥＧＭＡのユニット部の比は、ＥＧＭＡのユニット部に対するＭＭＡのユニット部に基づいて約２：１であり得る。
【００８７】
本開示に従って、架橋剤は、その分子構造の一部として、２つ、３つ、又は４つの重合性官能基などの１つ以上の重合性官能基を有するモノマー、すなわち、二官能性、三官能性、又は四官能性モノマーなどの多官能性モノマーであると理解される。本明細書で開示される重合性組成物中に用いられ得る非ケイ素架橋剤は、例えば、これらに制限されるものではないが、アリル（メタ）アクリレート、低級アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（低級アルキレン）グリコールジ（メタ）アクリレート、低級アルキレンジ（メタ）アクリレート、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、ジ−及びトリビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、トリアリルフタレート、及び、ジアリルフタレート、又は、それらの組み合わせを含む。実施例１〜３７に開示されるような架橋剤は、例えば、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、トリエチレングリコールジビニルエーテル（ＴＥＧＤＶＥ）、又は、それらの組み合わせを含む。ある例では、該架橋剤の分子量は、１５００ダルトン未満、１０００ダルトン未満、５００ダルトン未満、２００ダルトン未満であり得る。
【００８８】
ある例では、前記架橋剤又は架橋剤成分は、ビニル含有架橋剤を含み得るか又はそれで構成され得る。本明細書では、ビニル含有架橋剤は、その分子構造中に存在する少なくとも２つの重合性炭素−炭素二重結合（すなわち、少なくとも２つのビニル重合性官能基）を有するモノマーであって、該ビニル含有架橋剤のビニル重合性官能基中に存在する少なくとも２つの重合性炭素−炭素二重結合のそれぞれは、アクリレート又はメタクリレート重合性官能基中に存在する炭素−炭素二重結合よりも反応性が低い。炭素−炭素二重結合は、アクリレート及びメタクリレート重合性官能基中に存在するが、本明細書で理解されるように、１種又はそれ以上のアクリレート又はメタクリレート重合性基を含む架橋剤（例えば、アクリレート含有架橋剤又はメタクリレート含有架橋剤）は、ビニル含有架橋剤とは見なされない。アクリレート又はメタクリレート重合性基の炭素−炭素二重結合よりも反応性が低い炭素−炭素二重結合を有する重合性官能基は、例えば、ビニルアミド、ビニルエステル、ビニルエーテル、及び、アリルエステル重合性官能基を含む。このように、本明細書では、ビニル含有架橋剤は、例えば、ビニルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、アリルエステル、及び、それらの組み合わせから選択される少なくとも２種の重合性官能基を有する架橋剤を含む。本明細書では、混合ビニル含有架橋剤は、その分子構造中に存在し、アクリレート又はメタクリレート重合性官能基中に存在する炭素−炭素二重結合よりも反応性が低い少なくとも１種の重合性炭素−炭素二重結合（すなわち、少なくとも１種のビニル重合性官能基）と、その分子構造中に存在し、アクリレート又はメタクリレート重合性官能基中の炭素−炭素二重結合と少なくとも同じくらい反応性である炭素−炭素二重結合を有する少なくとも１種の重合性官能基とを有する架橋剤である。
【００８９】
前記重合性組成物中に存在する場合には、前記ビニル含有架橋剤又は架橋剤成分は、約０．０１ユニット部〜約２．０ユニット部、約０．０１ユニット部〜約０．８０ユニット部、約０．０１ユニット部〜約０．３０ユニット部、約０．０５ユニット部〜約０．２０ユニット部の量で、又は、約０．１ユニット部の量で存在し得る。
【００９０】
ある例では、前記架橋剤又は架橋剤成分は、非ビニル含有架橋剤、すなわち、ビニル含有架橋剤ではない架橋剤を含み得るか又はそれで構成され得る。例えば、該非ビニル含有架橋剤又は架橋剤成分は、アクリレート含有架橋剤（すなわち、少なくとも２種のアクリレート重合性官能基を有する架橋剤）、メタクリレート含有架橋剤（すなわち、少なくとも２種のメタクリレート重合性官能基）、又は、少なくとも１種のアクリレート含有架橋剤及び少なくとも１種のメタクリレート含有架橋剤を含み得るか又はそれで構成され得る。
【００９１】
前記重合性組成物中に存在する場合には、前記非ビニル架橋剤又は架橋剤は、約０．０１ユニット部〜約５ユニット部、約０．１ユニット部〜約４ユニット部、約０．３ユニット部〜約３．０ユニット部、又は、約０．２ユニット部〜約２．０ユニット部の量で存在し得る。
【００９２】
前記架橋剤成分は、それぞれが異なる重合性官能基を有する２種又はそれ以上の架橋剤の組み合わせを含み得るか又はそれで構成され得る。例えば、該架橋剤成分は、１種のビニル含有架橋剤、及び、１種のアクリレート含有架橋剤を含み得る。該架橋剤成分は、１種のビニル含有架橋剤、及び、１種のメタクリレート含有架橋性基を含み得る。該架橋剤成分は、１種のビニルエーテル含有架橋剤、及び、１種のメタクリレート含有架橋剤を含み得るか又はそれらで構成され得る。
【００９３】
前記重合性組成物が、少なくとも１種の架橋剤を含む場合には、架橋剤の全量（すなわち、該重合性組成物中に存在するすべての架橋剤の全ユニット部）は、約０．０１ユニット部〜約５ユニット部、約０．１ユニット部〜約４ユニット部、約０．３ユニット部〜約３．０ユニット部、約０．２ユニット部〜約２．０ユニット部、又は、約０．６〜約１．５ユニット部の量であり得る。
【００９４】
ある例では、本重合性組成物が、少なくとも１種のビニル含有架橋剤を含む場合には、該重合性組成物中に存在するビニル含有架橋剤の全量は、約０．０１ユニット部〜約２．０ユニット部、約０．０１ユニット部〜約０．８０ユニット部、約０．０１ユニット部〜約０．３０ユニット部、約０．０５ユニット部〜約０．２０ユニット部の量、又は、約０．１ユニット部の量であり得る。
【００９５】
前記重合性組成物が、第１のシロキサンモノマー及び少なくとも１種の架橋剤を含む場合には、該第１のシロキサンモノマー（例えば、該重合性組成物の唯一のシロキサンモノマーとして存在する第１のシロキサンモノマー、又は、２種又はそれ以上のシロキサンモノマーで構成されるシロキサンモノマー成分の一部として存在する第１のシロキサンモノマー）と該少なくとも１種の架橋剤（すなわち、単一の架橋剤又は２種又はそれ以上の架橋剤で構成される架橋剤成分）とは、該少なくとも１種の架橋剤の全ユニット質量部（すなわち、該重合性組成物中に存在するすべてのビニル含有架橋剤のユニット部の合計）に対する第１のシロキサンモノマーの全ユニット質量部に基づいて、少なくとも１０：１の比率で該重合性組成物中に存在し得る。例えば、該比率は、ユニット質量部に基づいて、少なくとも２５：１、少なくとも５０：１、又は、少なくとも１００：１であり得る。
【００９６】
ある例では、前記少なくとも１種の架橋剤は、少なくとも１種のビニル含有架橋剤、及び、少なくとも１種のメタクリレート含有架橋剤を含み得る。他の例では、該少なくとも１種の架橋剤は、１種又はそれ以上のビニル含有架橋剤だけで構成され得る。他の例では、該少なくとも１種の架橋剤は、少なくとも１種のビニルエーテル含有架橋剤を含み得るか又はそれで構成され得る。また別の例では、該少なくとも１種の架橋剤は、１種又はそれ以上のビニル含有架橋剤だけで構成され得る。ある特定の例では、該少なくとも１種の架橋剤は、少なくとも１種のビニルエーテル含有架橋剤を含み得るか又はそれで構成され得る。
【００９７】
前記少なくとも１種の架橋剤が、少なくとも１種のビニル含有架橋剤を含むか又はそれで構成される（すなわち、単一のビニル含有架橋剤又は２種若しくはそれ以上のビニル含有架橋剤で構成されるビニル含有架橋剤成分である）場合には、その第１のシロキサンモノマー及び少なくとも１種のビニル含有架橋剤は、該少なくとも１種のビニル含有架橋剤のユニット部の総数（すなわち、該重合性組成物中に存在するすべてのビニル含有架橋剤のユニット部の合計）に対する該第１のシロキサンモノマーのユニット部の総数の比率に基づいて、少なくとも約５０：１の比率で該重合性組成物中に存在し得る。例えば、該比率は、ユニット質量部に基づいて、約５０：１〜約５００：１、約１００：１〜約４００：１、約２００：１〜約３００：１であり得る。
【００９８】
前記重合性組成物が、少なくとも１種の架橋剤との組み合わせで、第１のシロキサンモノマー及び少なくとも１種の追加のシロキサンモノマー（すなわち、第２のシロキサン、及び任意には、第３のシロキサンモノマー、第４のシロキサンモノマーなど）、該シロキサンモノマー及び少なくとも１種のビニル含有モノマーは、該少なくとも１種のビニル含有架橋剤のユニット部の総数（すなわち、該重合性組成物中に存在するすべてのビニル含有架橋剤のユニット部の合計）に対する、該重合性組成物中に存在する各シロキサンモノマーのユニット部の総数（すなわち、該第１のシロキサン及び該第２のシロキサンモノマー、並びにもし存在する場合には、該第３のシロキサンモノマーなどのユニット部の合計）の比率に基づいて、少なくとも約１００：１の比率で該重合性組成物中に存在し得る。例えば、該比率は、ユニット質量部に基づいて、約５０：１〜約５００：１、約１００：１〜約４００：１、又は、約２００：１〜約３００：１であり得る。
【００９９】
ある例では、前記重合性組成物中に存在するシロキサンモノマーの総量（すなわち、前記第１のシロキサンモノマー、並びにもし存在する場合には、第２のシロキサンモノマー、及び、少なくとも１種の第３のシロキサンモノマーの全ユニット部）は、約３０〜４５ユニット部、又は、約３６〜４０ユニット部の量であり得る。
【０１００】
前記重合性組成物は、１種又はそれ以上の有機希釈剤、１種又はそれ以上の重合開始剤（すなわち、紫外線（ＵＶ）開始剤、熱開始剤、又はその両方）、１種又はそれ以上のＵＶ吸収剤、１種又はそれ以上の着色剤、１種又はそれ以上の酸素捕捉剤、１種又はそれ以上の連鎖移動剤、又は、それらの組み合わせを任意に含み得る。これらの任意の原料は、重合性又は非重合性原料であり得る。ある例では、該重合性組成物は、シロキサンと任意の親水性モノマー、疎水性モノマー、及び架橋剤などの他のレンズ形成用原料とを混和するための有機希釈剤を含まないような、希釈剤のない状態であり得る。加えて、多くの本重合性組成物は、本質的に水を含んでいない（例えば、わずか３．０質量％又は２．０質量％の水しか含まない）。
【０１０１】
本明細書で開示される重合性組成物は、１種又はそれ以上の有機希釈剤を任意に含み得て、すなわち、該重合性組成物は、有機希釈剤を含み得るか、２種又はそれ以上の有機希釈剤を含む有機希釈剤成分を含み得る。本重合性組成物に任意に含まれ得る有機希釈剤は、例えば、これらに制限されるものではないが、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、又は、それらの組み合わせなどの低級アルコールを含むアルコールを含む。含まれる場合には、該有機希釈剤又は有機希釈剤成分は、約１〜約７０ユニット部、約２ユニット部〜約５０ユニット部、約５ユニット部〜約３０ユニット部の量で、該重合性組成物に提供され得る。
【０１０２】
本重合性組成物は、１種又はそれ以上の重合開始剤を任意に含み得て、すなわち、該重合性組成物は、開始剤を含み得るか、２種又はそれ以上の重合開始剤を含む開始剤成分を含み得る。本重合性組成物中に含まれ得る重合開始剤は、例えば、アゾ化合物、有機過酸化物、又はその両方を含む。該重合性組成物中に存在し得る開始剤は、例えば、これらに制限されるものではないが、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、アルファ、アルファ−ジエトキシアセトフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ベンゾインペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、又は、それらの組み合わせを含む。ＵＶ光開始剤は、例えば、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ベンゾインメチルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、Ｄａｒｏｃｕｒ（ＢＡＳＦ、Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ、ＮＪ、ＵＳＡから入手可能）、Ｉｒｇａｃｕｒ（これもまたＢＡＳＦから入手可能）、又は、それらの組み合わせなどのホスフィンオキシドを含み得る。本明細書で開示される多くの実施例１〜３７においては、該重合開始剤は、熱開始剤２，２’−アゾビス−２−メチルプロパンニトリル（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏ．、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ、ＵＳＡのＶＡＺＯ−６４）である。他の一般的に使用される熱開始剤は、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）（ＶＡＺＯ−５２）及び１，１’−アゾビス（シアノシクロヘキサン）（ＶＡＺＯ−８８）を含み得る。該重合開始剤又は開始剤成分は、約０．０１ユニット部〜約２．０ユニット部の量で、約０．１ユニット部〜約１．０ユニット部の量で、又は、約０．２ユニット質量部〜約０．６ユニット質量部で、該重合性組成物中に存在し得る。
【０１０３】
任意で、本重合性組成物は、１種又はそれ以上のＵＶ吸収剤を含み得て、すなわち、該重合性組成物は、ＵＶ吸収剤を含み得るか、２種又はそれ以上のＵＶ吸収剤で構成されるＵＶ吸収剤成分を含み得る。本重合性組成物中に含まれ得るＵＶ吸収剤は、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、又は、それらの組み合わせを含む。本明細書で開示される多くの実施例１〜３７においては、該ＵＶ吸収剤は、２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチルアクリレート（ＵＶ−４１６）又は２−（３−（２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−２−ＹＬ）−４−ヒドロキシ−フェニル）エチルメタクリレート（Ｎｏｒａｍｃｏ、Ａｔｈｅｎｓ、ＧＡ、ＵＳＡのＮＯＲＢＬＯＣ（Ｒ）７９６６）である。該ＵＶ吸収剤又はＵＶ吸収剤成分は、約０．０１ユニット部〜約５．０ユニット部の量で、約０．１ユニット部〜約３．０ユニット部の量で、約０．２ユニット質量部〜約２．０ユニット質量部で、該重合性組成物中に存在し得る。
【０１０４】
色付き及び無色の両方のレンズ製品が予定されているが、本開示の重合性組成物はまた、少なくとも１種の着色剤（すなわち、１種の着色剤、又は、２種若しくはそれ以上の着色剤を含む着色剤成分）を任意に含み得る。ある例では、該着色剤は、結果として生じるレンズ製品に色合いを与えるのに有効な反応性染料又は顔料であり得る。該着色剤又は該重合性組成物の着色剤成分は、重合性着色剤を含み得るか、非重合性着色剤を含み得るか、又は、それらの組み合わせである。該重合性着色剤は、その分子構造に重合性官能基を含む着色剤であり得るか、その分子構造にモノマー部分及び染料部分の両方を含む着色剤であり得て、すなわち、該着色剤は、モノマー−染料化合物であり得る。該着色剤の分子構造は、ベータスルホン官能基を含み得るか、トリアジン官能基を含み得る。着色剤は、、例えば、ＶＡＴ Ｂｌｕｅ ６（７，１６−ジクロロ−６，１５−ジヒドロアントラジン−５，９，１４，１８−テトロン）、１−アミノ−４−［３−（ベータ−スルファトエチルスフォニル）アニリオ］−２−アントラキノンスルホン酸（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １９、ＲＢ−１９）、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １９とヒドロキシエチルメタクリレートのモノマー−染料化合物（ＲＢ−１９ ＨＥＭＡ）、１，４−ビス［４−［（２−メタクリル−オキシエチル）フェニルアミノ］アントラキノン（Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２４６、ＲＢ−２４６、Ａｒｒａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ａｔｈｌｏｎｅ、Ｉｒｅｌａｎｄから入手可能）、１，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラセンジオンビス（２−プロペン酸）エステル（ＲＢ−２４７）、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ４、ＲＢ−４、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ４とヒドロキシエチルメタクリレートのモノマー−染料化合物（ＲＢ−４ ＨＥＭＡ若しくは「Ｂｌｕｅ ＨＥＭＡ」）、又は、それらの組み合わせを含み得る。ある例では、該着色剤又は着色剤成分は、重合性着色剤を含み得る。該重合性着色剤成分は、例えば、ＲＢ−２４６、ＲＢ−２７４、ＲＢ−４ ＨＥＭＡ、ＲＢ−１９ ＨＥＭＡ、又は、それらの組み合わせを含み得る。モノマー−染料化合物の例は、ＲＢ−４ ＨＥＭＡ及びＲＢ−１９ ＨＥＭＡを含む。モノマー−染料化合物の追加の例は、ＵＳ５９４４８５３及びＵＳ７２１６９７５に記載されており、どちらも全体として参照することにより本明細書に組み込まれる。他の例示的な着色剤は、例えば、米国特許出願公開第２００８／００４８３５０号明細書に開示されており、その開示は全体として参照することにより本明細書に組み込まれる。本明細書で開示される多くの実施例１〜３７においては、該着色剤は、ＵＳ４９９７８９７に記載されているような反応性青色染料であり、その開示は全体として参照することにより本明細書に組み込まれる。本発明に従った使用のために適切な他の着色剤は、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン顔料、クロム−アルミナ−コバルトオキシド、酸化クロム、若しくは、赤、黄、茶、及び黒色のための種々の酸化鉄、又は、それらの組み合わせである。二酸化チタンなどの不透明化剤（ｏｐａｑｕｉｎｇ ａｇｅｎｔ）もま��取り込まれ得る。ある用途のためには、色合いの異なる着色剤の組み合わせが、着色剤成分として採用され得る。採用された場合には、該着色剤又は着色剤成分は、約０．００１ユニット部〜約１５．０ユニット部、約０．００５ユニット部〜約１０．０ユニット部、又は、約０．０１ユニット部〜約８．０ユニット部の範囲の量で、該重合性組成物中に存在し得る。
【０１０５】
連鎖移動は、成長ポリマー鎖の活性が他の分子に移される重合反応であり、最終ポリマーの平均分子量を減少させる。本開示の重合性組成物は、少なくとも１種の連鎖移動剤を任意に含み得て、すなわち、１種の連鎖移動剤を含み得るか、少なくとも２種の連鎖移動剤を含む連鎖移動剤成分を含み得る。本重合性組成物の連鎖移動剤又は連鎖移動成分として含まれ得る連鎖移動剤の例は、例えば、チオール化合物、ハロカーボン化合物、Ｃ３〜Ｃ５炭化水素、又は、それらの組み合わせを含む。本明細書で開示される多くの実施例１〜３７においては、該連鎖移動剤は、アリルオキシエタノールである。該重合性組成物中に存在する場合には、該連鎖移動剤又は連鎖移動剤成分は、約０．０１ユニット部〜約１．５ユニット部、例えば約０．１ユニット部〜約０．５ユニット部の量で存在し得る。
【０１０６】
接触角を測定する様々な方法が、当業者に公知であり、係留気泡（ｃａｐｔｉｖｅ ｂｕｂｂｌｅ）法を含む。該接触角は、静的又は動的接触角であり得る。
本発明のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの係留気泡動的進行接触角は、例えば、完全に水和された際に９０度未満、完全に水和された際に８０度未満、完全に水和された際に７０度未満、完全に水和された際に６５度未満、完全に水和された際に６０度未満、又は、完全に水和された際に５０度未満のように１２０度未満であり得る。
本発明のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの係留気泡静的接触角は、完全に水和された際に７０度未満、完全に水和された際に６０度未満、完全に水和された際に５５度未満、完全に水和された際に５０度未満、完全に水和された際に４５度未満であり得る。
【０１０７】
本開示に従って、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの平衡含水率（ＥＷＣ）は、完全に水和された際に、約３０〜約７０％であり得る。例えば、該コンタクトレンズのＥＷＣは、完全に水和された際に約４５質量％〜約６５質量％、約５０質量％〜約６３質量％、約５０質量％〜約６７質量％、約５５質量％〜約６５質量％であり得る。ＥＷＣを決定する方法は、当業者に公知であり、乾燥工程中のレンズからの質量損失に基づき得る。
【０１０８】
本コンタクトレンズは、少なくとも５５バレル（Ｄｋ≧５５バレル）の酸素透過性（又はＤｋ）、少なくとも６０バレル（Ｄｋ≧６０バレル）の酸素透過性、又は、少なくとも６５バレル（Ｄｋ≧６５バレル）の酸素透過性を有し得る。該レンズの酸素透過性は、約５５バレル〜約１３５バレル、約６０バレル〜約１２０バレル、約６５バレル〜約９０バレル、又は、約５０バレル〜約７５バレルであり得る。酸素透過性を決定する様々な方法が当業者に公知である。
【０１０９】
本コンタクトレンズは、少なくとも５５バレル（Ｄｋ≧５５バレル）の酸素透過性、約３０％〜約７０％のＥＷＣ、９０度未満の係留気泡動的進行接触角、７０度未満の係留気泡静的接触角、又は、それらの組み合わせを有し得る。ある例では、該コンタクトレンズは、少なくとも６０バレル（Ｄｋ≧６０バレル）の酸素透過性、約３５％〜約６５％のＥＷＣ、７０度未満の係留気泡動的進行接触角、５５度未満の係留気泡静的接触角、又は、それらの組み合わせを有し得る。他の例では、本コンタクトレンズは、少なくとも６５バレルの酸素透過性、約４５％〜約６５％のＥＷＣ、７０度未満の係留気泡動的進行接触角、５５度未満の係留気泡静的接触角、又は、それらの組み合わせを有し得る。
【０１１０】
ある例では、本コンタクトレンズは、少なくとも５５バレルの酸素透過性、約３０％〜約７０％のＥＷＣ、７０度未満の係留気泡動的進行接触角、及び、５５度未満の係留気泡静的接触角を有する。
ある例では、本コンタクトレンズは、完全に水和された際に、少なくとも５５バレル（Ｄｋ≧５５バレル）の酸素透過性、約０．２ＭＰａ〜約０．９ＭＰａの引張係数、７０度未満の係留気泡動的進行接触角、及び、５５度未満の係留気泡静的接触角を有し得る。
【０１１１】
本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの平均引張係数は、完全に水和された際に、約０．２０ＭＰａ〜約０．９０ＭＰａであり得る。例えば、該平均係数は、約０．３０ＭＰａ〜約０．８０ＭＰａ、約０．４０ＭＰａ〜約０．７５ＭＰａ、又は、約０．５０ ＭＰａ〜約０．７０ ＭＰａであり得る。
本明細書では、コンタクトレンズ又はレンズ体の係数は、ヤング率としても知られている引張係数のことをいうと理解される。それは、弾性材料の剛性の評価基準である。該引張係数は、ＡＮＳＩ Ｚ８０．２０基準に従った方法を利用して測定され得る。ある例では、該引張係数は、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｍｏｄｅｌ ３３４２又はＭｏｄｅｌ ３３４３機械的検査システムを利用して測定され得る。
【０１１２】
本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの平均エネルギー損失率は、完全に水和された際に、約２５％〜約４０％であり得る。例えば、平均エネルギー損失率は、約２７％〜約４０％であり得るか、約３０％〜約３７％であり得る。
本明細書では、エネルギー損失率は、エネルギー負荷及び除荷サイクルが粘弾性材料に適用された際に、熱として失われたエネルギーの評価基準である。エネルギー損失率は、当業者に公知の多数の方法を利用して決定され得る。例えば、試料を１００％の緊張状態まで伸ばし、次に一定の速度で０％まで戻すときの力が決定されて、その材料のエネルギー損失率を計算するために使用される。
【０１１３】
本コンタクトレンズのイオン流量（ｉｏｎｏｆｌｕｘ）は、完全に水和された際に、約８．０×１０-3ｍｍ2／分未満、約７．０×１０-3ｍｍ2／分未満、又は、約５．０×１０-3ｍｍ2／分未満であり得る。イオン流量を決定する様々な方法が慣用となっており、当業者に公知である。
【０１１４】
ある例では、本コンタクトレンズは、湿潤抽出可能成分を有し得る。該湿潤抽出可能成分は、乾燥及び抽出試験の前に完全に水和され滅菌されたコンタクトレンズのメタノール抽出中に失われた質量に基づいて決定される。該湿潤抽出可能成分は、前記重合性組成物の未反応の又は部分的に反応した重合性原料を含み得る。非重合性原料を含む重合性組成物から形成されたレンズにとっては、該湿潤抽出可能成分は、滅菌コンタクトレンズを形成するためにレンズ体が完全に処理された後、レンズ体内に残っている有機溶剤抽出可能材料から成っている。揮発性有機溶剤を含む抽出液又は有機溶剤のない抽出液のいずれかで製造中に抽出されたレンズにとっては、多くの場合、実質的にすべての非重合性原料が、レンズ体から除去されるだろうから、該湿潤抽出可能成分は、該重合性組成物の反応性重合性原料、すなわち、未反応の重合性成分及び部分的に反応した重合性原料から形成された抽出可能成分から本質的に成るかもしれない。希釈剤のない重合性組成物から作製されたレンズにおいては、該湿潤抽出可能成分は、抽出試験前のレンズ体の乾燥質量に基づいて、約１％ｗｔ／ｗｔ〜約１５％ｗｔ／ｗｔ、約２％ｗｔ／ｗｔ〜約１０％ｗｔ／ｗｔ、約３％ｗｔ／ｗｔ〜約８％ｗｔ／ｗｔの量で、コンタクトレンズ中に存在し得る。希釈剤を含む重合性組成物から作製されたレンズにおいては、該湿潤抽出可能成分は、未反応の及び部分的に反応した重合性原料だけでなく該希釈剤の一部から成るかもしれず、レンズの約１％ｗｔ／ｗｔ〜約２０％ｗｔ／ｗｔ若しくは約２％ｗｔ／ｗｔ〜約１５％ｗｔ／ｗｔ、又は、抽出試験前のレンズ体の乾燥質量に基づいて約３％ｗｔ／ｗｔ〜約１０％ｗｔ／ｗｔの量で、コンタクトレンズ中に存在し得る。
【０１１５】
ある例では、本コンタクトレンズは、乾燥抽出可能成分を有する。該乾燥抽出可能成分は、乾燥及び抽出試験前に洗浄、抽出（製造工程の一部として）、水和、又は滅菌されていないポリマーレンズ体のメタノール抽出中に失われた質量に基づいて決定される。該乾燥抽出可能成分は、前記重合性組成物の未反応の又は部分的に反応した重合性原料を含み得る。希釈剤やそのようなものなどの任意の非重合性原料が該重合性組成物中に存在する場合には、該乾燥抽出可能成分は、該非重合性原料をさらに含むかもしれない。
【０１１６】
希釈剤のない重合性組成物から作製されたレンズにおいては、該レンズの乾燥抽出可能成分は、主として該重合性組成物の重合性原料（すなわち、未反応の又は部分的に反応した重合性原料）により与えられた乾燥抽出可能成分から成り、また、例えば、着色剤、酸素捕捉剤、及びそのようなものなどの、少量で（例えば、３％ｗｔ／ｗｔ未満）該重合性組成物中に存在する任意の非重合性成分により与えられた乾燥抽出可能材料を含むかもしれない。希釈剤のない重合性組成物から作製されたレンズにおいては、該乾燥抽出可能成分は、レンズ体の約１％ｗｔ／ｗｔ〜約３０％ｗｔ／ｗｔ、又は、抽出試験前のレンズ体の乾燥質量に基づいて約２％ｗｔ／ｗｔ〜約２５％ｗｔ／ｗｔ、約３％ｗｔ／ｗｔ〜約２０％ｗｔ／ｗｔ、約４％ｗｔ／ｗｔ〜約１５％ｗｔ／ｗｔ、若しくは、２％ｗｔ／ｗｔ〜１０％ｗｔ／ｗｔ未満の量で、ポリマーレンズ体中に存在し得る。
【０１１７】
多量の（例えば、３％ｗｔ／ｗｔより多い）希釈剤などの任意の非重合性原料を含む重合性組成物から作製されたレンズにおいては、該乾燥抽出可能成分は、前記重合性組成物の非重合性原料により与えられた抽出可能成分だけでなく、反応性原料により与えられた抽出可能材料から成る。コンタクトレンズ中に存在する反応性原料及び非重合性原料により与えられた乾燥抽出可能成分の全量は、レンズの約１％ｗｔ／ｗｔ〜約７５％ｗｔ／ｗｔ若しくは約２％ｗｔ／ｗｔ〜約５０％ｗｔ／ｗｔ、又は、抽出試験前のポリマーレンズ体の乾燥質量に基づいて約３％ｗｔ／ｗｔ〜約４０％ｗｔ／ｗｔ、約４％ｗｔ／ｗｔ〜約２０％ｗｔ／ｗｔ、若しくは、約５％〜約１０％の量から成り得る。重合性原料（すなわち、未反応の又は部分的に反応した重合性原料）により与えられた乾燥抽出可能成分の総量は、レンズ体の約１％ｗｔ／ｗｔ〜約３０％ｗｔ／ｗｔ、又は、抽出試験前のレンズ体の乾燥質量に基づいて約２％ｗｔ／ｗｔ〜約２５％ｗｔ／ｗｔ、約３％ｗｔ／ｗｔ〜約２０％ｗｔ／ｗｔ、約４％ｗｔ／ｗｔ〜約１５％ｗｔ／ｗｔ、若しくは、２％ｗｔ／ｗｔ〜１０％ｗｔ／ｗｔ未満の量であり得る。
【０１１８】
本明細書に記載されている組成物から形成されたコンタクトレンズに関しては、前面及び後面を備えたレンズ体であって、該後面はコンタクトレンズ装用者の眼の角膜に接触して配置されるように作られているものであることも理解される。本発明のレンズ体は、完全に透明であり得る。あるいは、コンタクトレンズがコンタクトレンズ装用者の虹彩の外観を変えるように作られた美容レンズである場合には、レンズ体は透明な光学部を含み得る。
【０１１９】
本発明は、装用時に上皮組織又は他の眼の組織に接触し得るコンタクトレンズに有用である。本発明は、ソフトとハードの両方のレンズ材料を含むすべての公知のタイプのコンタクトレンズに有用である。本発明のコンタクトレンズの例では、該コンタクトレンズは、視力矯正を与えるように、視力を向上するように、又は、視力矯正を与えかつ視力を向上するように作られた少なくとも１つの光学部を備えたレンズである。例えば、該光学部は、球面矯正、円環（ｔｏｒｉｃ）矯正、又は、三次若しくはより高度の矯正を与えるように作られ得る。該光学部は、近見距離、遠見距離、又は、近見及び遠見距離の両方の視力を向上するように作られ得る。本発明のコンタクトレンズの他の特徴又は例は、以下のセクションで説明される。
【０１２０】
本ヒドロゲルコンタクトレンズは、視力矯正用又は視力強化用コンタクトレンズである。該レンズは、球面レンズ又は非球面レンズであってもよい。該レンズは、単焦点レンズ又は二焦点レンズを含む多焦点レンズであってもよい。ある例では、本レンズは、回転安定化円環コンタクトレンズなどの回転安定化レンズである。回転安定化コンタクトレンズは、バラスト（ｂａｌｌａｓｔ）を含むレンズ体を含むコンタクトレンズであってもよい。例えば、該レンズ体は、プリズムバラスト、ペリバラスト、及び／又は、１種若しくはそれ以上の薄層化上下部を有してもよい。
【０１２１】
本レンズはまた、周辺端部領域を含むレンズ体を含む。該周辺端部領域は、円形部分を含んでもよい。例えば、該周辺端部領域は、円形後端部面、円形前端部面、又は、それらの組み合わせを含んでもよい。該周辺端部は、前面から後面に完全に曲がり得る。したがって、本レンズのレンズ体は円形周辺端部を含んでもよいことが理解され得る。
【０１２２】
本開示のコンタクトレンズは、動物又はヒトの眼の角膜上に設置又は配置されるように作られるので、眼科的に許容可能なコンタクトレンズである。本明細書では、眼科的に許容可能なコンタクトレンズは、以下に記載されるような多数の異なる特性のうち少なくとも１種を有するコンタクトレンズであると理解される。眼科的に許容可能なコンタクトレンズは、眼科的に許容可能な原料で形成されパッケージされ得て、該レンズは、細胞毒性でなく、装用中に刺激性及び／又は毒性の原料を放出しない。眼科的に許容可能なコンタクトレンズは、該レンズの光学部（すなわち、視力矯正を与える該レンズの一部分）に、眼の角膜と接触して目的とする用途のために十分なレベルの透明性、例えば、可視光の少なくとも８０％、少なくとも９０％、又は、少なくとも９５％の透過率を有し得る。眼科的に許容可能なコンタクトレンズは、その目的とする耐用期間に基づく継続時間に、レンズの取り扱い及び手入れを容易にする十分な機械的特性を有し得る。例えば、そのモジュラス、引張強度、及び、伸長は、レンズの目的とする耐用期間の間、挿入、装用、除去、及び、任意で洗浄に耐えるのに十分であり得る。適切なこれらの特性のレベルは、目的とする耐用期間及びレンズの用法（例えば、単回使用の毎日の使い捨て、月ごとの多重使用など）に依存して変化するだろう。眼科的に許容可能なコンタクトレンズは、８時間又はそれ以上の間、角膜上にレンズを継続装用した後に、表面的又は中程度の角膜染色よりも重度の角膜染色などの角膜染色を実質的に阻害する又は実質的に予防するのに有効な又は適切なイオン流量を有し得る。眼科的に許容可能なコンタクトレンズは、長期的な角膜の健康のために適切な量で、レンズを装用している眼の角膜に酸素が達するのに十分なレベルの酸素透過性を有する。眼科的に許容可能なコンタクトレンズは、レンズを装用している眼における実体のある又は過度の角膜腫脹を引き起こさない、例えば、一晩睡眠中に眼の角膜上に装用された後でもわずか約５％又は１０％の角膜腫脹しか引き起こさないレンズであり得る。眼科的に許容可能なコンタクトレンズは、レンズを装用している眼の角膜上において、レンズと眼の間に涙液流を促すのに十分にレンズが動けるレンズであり得て、言い換えれば、レンズを通常のレンズの動きを妨げるのに十分な力で眼に接着させず、視力矯正を可能とするのに十分低いレベルの眼における動きを有する。眼科的に許容可能なコンタクトレンズは、過度の若しくは重大な不快感、刺激、及び／又は、痛みなしに、眼へレンズを装用できるようにするレンズであり得る。眼科的に許容可能なコンタクトレンズ、レンズ装用者にそのような沈着のためにレンズを外させるほどの脂質及び／又はタンパク質の沈着を阻害する又は実質的に予防するレンズであり得る。眼科的に許容可能なコンタクトレンズは、少なくとも１日の間、眼科的に適合したコンタクトレンズのコンタクトレンズ装用者による装用を促すのに有効な含水量、表面湿潤性、モジュラス若しくは設計、又は、それらの組み合わせのうち少なくとも１種を有し得る。眼科的に適合した装用は、不快感がわずかであるか又はなく、かつ角膜染色の発生がわずかであるか又はない、レンズ装用者によるレンズの装用のことをいうと理解される。コンタクトレンズが眼科的に許容可能であるか決定することは、当業者に理解されるようなアイ・ケア施術者によって行われるものなどの慣用の臨床的方法を利用して達成され得る。
【０１２３】
本開示のある例では、前記コンタクトレンズは、眼科的に許容可能に湿潤性のレンズ表面を有し得る。例えば、該コンタクトレンズは、ポリマーレンズ体を形成するのに使用された重合性組成物が内部湿潤剤を含まない場合、ポリマーレンズ体を形成するのに使用された重合性組成物が有機希釈剤を含まない場合、ポリマーレンズ体が水若しくは揮発性有機溶剤を含まない水性溶液中で抽出された場合、ポリマーレンズ体が表面プラズマ処理を含まない場合、又は、それらの組み合わせの場合に、眼科的に許容可能に湿潤性のレンズ表面を有し得る。
【０１２４】
コンタクトレンズ表面の湿潤性を上昇させるために当技術分野で一般的に用いられる１つの手段は、レンズ表面に処理を施すこと又はレンズ表面を改質することである。本開示に従って、前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、表面処理又は表面改質の存在なしに、眼科的に許容可能に湿潤性のレンズ表面を有し得る。表面処理は、例えば、レンズ表面の親水性を上昇させるプラズマ及びコロナ処理を含む。１種又はそれ以上の表面プラズマ処理を本レンズ体に施すことは可能ではあるが、完全に水和された際に眼科的に許容可能に湿潤性のレンズ表面を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを得るためには、そのようにすることは必要ない。言い換えれば、ある例では、本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、表面のプラズマ又はコロナ処理がないことがあり得る。
【０１２５】
表面改質は、親水性ポリマーなどの湿潤剤を、化学的結合又は他の形態の化学的相互作用によって、少なくともレンズ表面に結合することのように、湿潤剤をレンズ表面に結合することを含む。ある場合には、該湿潤剤は、レンズ表面にもレンズのポリマーマトリックスの少なくとも一部、すなわち、レンズの大部分の少なくとも一部にも、化学的結合又は他の形態の化学的相互作用によって結合され得る。本開示の眼科的に許容可能に湿潤性のレンズ表面は、少なくともレンズ表面に結合された湿潤剤（例えば、ポリマー材料又は非ポリマー材料）の存在なしに、眼科的に許容可能に湿潤性であり得る。１種又はそれ以上の湿潤剤を本発明のレンズに結合することは可能ではあるが、完全に水和された際に眼科的に許容可能に湿潤性のレンズ表面を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを得るためには、そのようにすることは必要ない。このように、ある例では、本開示のレンズは、レンズの表面に結合された、例えば、ポリビニルピロリドンを含む親水性ポリマーなどの湿潤剤を含み得る。あるいは、他の例では、本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、レンズの表面に結合された湿潤剤を含まないことがあり得る。
【０１２６】
レンズの湿潤性を上昇させる他の方法は、レンズ体が膨張した際に湿潤剤をレンズ体内へ導入し、そして該レンズ体を低い膨張状態に戻し、それによって湿潤剤の一部を該レンズ体内に取り込むことなどによって、物理的に湿潤剤をレンズ体又はコンタクトレンズ内に取り込むことである。該湿潤剤は、永久的にレンズ体内に捕捉され得るか、又は、装用中などの時間とともにレンズから放出され得る。本開示の眼科的に許容可能に湿潤性のレンズ表面は、ポリマーレンズ体の形成に従って物理的にレンズ体内に取り込まれた湿潤剤（例えば、ポリマー材料又は非ポリマー材料）の存在なしに、眼科的に許容可能に湿潤性であり得る。１種又はそれ以上の湿潤剤を本レンズ内に物理的に取り込むことは可能ではあるが、完全に水和された際に眼科的に許容可能に湿潤性のレンズ表面を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを得るためには、そのようにすることは必要ない。このように、ある例では、本開示のレンズは、レンズ内に取り込まれた、例えば、ポリビニルピロリドンを含む親水性ポリマーなどの湿潤剤を含み得る。あるいは、本開示のヒドロゲルコンタクトレンズ、例えば、本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、レンズ内に物理的に取り込まれた湿潤剤を含まないことがあり得る。本明細書では、物理的に取り込まれたとは、湿潤剤及び又は他の原料とポリマーマトリックスとの間のわずかな化学結合又は化学的相互作用で又はなしで、湿潤剤又は他の原料をレンズのポリマーマトリックス内に固定することをいう。これは、イオン結合、共有結合、ファン・デル・ワールス力、及び、そのようなものなどによって化学的にポリマーマトリックスに結合された原料とは対照的である。
【０１２７】
ヒドロゲルコンタクトレンズ、例えばシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの湿潤性を上昇させるために当技術分野で一般的に用いられる他の手段は、１種又はそれ以上の湿潤剤を前記重合性組成物に添加することを含む。ある例では、該湿潤剤は、ポリマー湿潤剤であり得る。しかしながら、ポリマーレンズ体を形成するのに使用された重合性組成物が湿潤剤を含まない場合に、本開示のコンタクトレンズは、眼科的に許容可能に湿潤性のレンズ表面を有し得る。本開示のヒドロゲルコンタクトレンズの湿潤性を上昇させるために、本重合性組成物中に１種又はそれ以上の湿潤剤を含ませることは可能ではあるが、眼科的に許容可能に湿潤性のレンズ表面を有するヒドロゲルコンタクトレンズを得るためには、そのようにすることは必要ない。言い換えれば、ある例では、本開示のヒドロゲルコンタクトレンズは、湿潤剤を含まない重合性組成物から形成され得る。あるいは、他の例では、本発明の重合性組成物は、さらに湿潤剤を含み得る。
【０１２８】
ある例では、前記湿潤剤は、内部湿潤剤であり得る。該内部湿潤剤は、レンズのポリマーマトリックスの少なくとも一部分内に結合され得る。例えば、該内部湿潤剤は、化学的結合又は他の形態の化学的相互作用によって、レンズのポリマーマトリックスの少なくとも一部分内に結合され得る。ある場合には、該湿潤剤は、レンズ表面にも結合されてもよい。該内部湿潤剤は、ポリマー材料又は非ポリマー材料を含み得る。本レンズのポリマーマトリックス内に１種又はそれ以上の内部湿潤剤を結合することは可能ではあるが、完全に水和された際に眼科的に許容可能に湿潤性のレンズ表面を有するヒドロゲルコンタクトレンズを得るためには、そのようにすることは必要ない。このように、ある例では、本開示のレンズは、レンズのポリマーマトリックスの少なくとも一部分内に結合された内部湿潤剤を含み得る。あるいは、他の例では、本開示のヒドロゲルコンタクトレンズは、レンズのポリマーマトリックスの少なくとも一部分内に結合された内部湿潤剤を含まないことがあり得る。
【０１２９】
他の例では、前記湿潤剤は、内部ポリマー湿潤剤であり得る。該内部ポリマー湿潤剤は、相互貫入（ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ）ポリマーネットワーク（ＩＰＮ）又はセミ−ＩＰＮの一部として、ポリマーレンズ体内に存在し得る。相互貫入ポリマーネットワークは、少なくとも２種のポリマーにより形成され、そのそれぞれが自身と架橋されるが、どちらも互いには架橋しない。同様に、セミ−ＩＰＮは、少なくとも２種のポリマーにより形成され、その少なくとも１種は、自身とは架橋されるが他のポリマーとは架橋されず、他方は自身とも他のポリマーとも架橋されない。本開示のある例では、ポリマーレンズ体がＩＰＮ又はセミ−ＩＰＮとしてレンズ体内に存在する内部ポリマー湿潤剤を含まない場合には、該コンタクトレンズは、眼科的に許容可能に湿潤性のレンズ表面を有し得る。あるいは、該コンタクトレンズは、ＩＰＮ又はセミ−ＩＰＮとしてレンズ体内に存在する内部ポリマー湿潤剤を含み得る。
【０１３０】
また別の例では、前記湿潤剤は、レンズ体を形成するために利用される重合性組成物中に存在する連結化合物、又は、レンズ体が形成された後にポリマーレンズ体内に物理的に取り込まれる連結剤であり得る。該湿潤剤が連結化合物である場合には、レンズ体の重合化後又は連結剤のポリマーレンズ体内への取り込み後に、それに続いて該連結化合物は、該レンズ体が該湿潤剤に接触された際に第２の湿潤剤を該レンズ体に連結し得る。該連結は、製造工程の一部、例えば洗浄工程として起こり得るか、該レンズ体がパッケージ用溶液に接触される際に起こり得る。該連結は、イオン結合若しくは共有結合の形態、又は、ファン・デル・ワールス力の形態をとり得る。該連結剤はボロン酸部分又は基を含み得て、重合化ボロン酸部分又は基が該ポリマーレンズ体中に存在するか、ボロン酸部分又は基が該ポリマーレンズ体中に物理的に取り込まれる。例えば、該連結剤がボロン酸の形態を含む場合には、第２の湿潤剤は、該ボロン酸の形態と結合するポリ（ビニルアルコール）の形態を含み得る。任意には、本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、連結剤を含まないと理解され得る。ある例では、該シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、重合化ボロン酸部分又は基を含むボロン酸部分又は基を含まないことがあり得て、すなわち、具体的には、該シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例えば、ビニルフェニルボロン酸（ＶＰＢ）を含む重合性形態のボロン酸などのボロン酸の形態を含まない重合性組成物から形成され得るか、ビニルフェニルボロン酸（ＶＰＢ）などの重合性形態のボロン酸に由来するユニットを含まないポリマーから形成され得て、該ポリマーレンズ体及び該シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、その中に物理的に取り込まれたポリマー又は非ポリマー形態のボロン酸を含むボロン酸の形態を含まないことがあり得る。あるいは、該重合性組成物、該ポリマーレンズ体、該ヒドロゲルコンタクトレンズ、又は、それらの組み合わせは、少なくとも１種の連結剤を含み得る。
【０１３１】
前記重合性組成物中に湿潤剤を含むこと及びレンズ表面を改質することに加えて、揮発性有機溶剤又は揮発性有機溶剤の水性溶液中でポリマーレンズ体を洗浄することが、レンズ表面、とりわけシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ表面の湿潤性を増加させるために行われている。揮発性有機溶剤又は揮発性有機溶剤の水性溶液中で本ポリマーレンズ体を洗浄することは可能ではあるが、本開示に従って、完全に水和された際に眼科的に許容可能に湿潤性のレンズ表面を有するヒドロゲルコンタクトレンズを得るためには、そのようにすることは必要ない。言い換えれば、ある例では、本発明のヒドロゲルコンタクトレンズは、製造工程の一部としては、揮発性有機溶剤の溶液を含む揮発性有機溶剤には曝されなかった。ある例では、本発明のヒドロゲルコンタクトレンズは、湿潤剤を含まない重合性組成物から形成され得るか、該ポリマーレンズ体及び／又は水和コンタクトレンズは、湿潤剤を含まない、表面処理を含まない、若しくは、表面改質を含まないことがあり得るか、製造工程中に揮発性有機溶剤に曝されなかったか、又は、それらの組み合わせである。その代わりに、例えば、該ヒドロゲルコンタクトレンズは、揮発性低級アルコールを含まない液体を含む、例えば水又は揮発性有機溶剤を含まない水性溶液などの揮発性有機溶剤を含まない洗浄液中で洗浄され得る。
【０１３２】
レンズ体を抽出するために揮発性有機溶剤を使用することは、有機溶剤の費用、該溶剤の処分費用、防爆性製造装置を使用する必要性、パッケージングの前にレンズから該溶剤を除去する必要性、及び、そのようなものなどの要因のために、製造費用の大きな要因となる。しかしながら、揮発性有機溶剤を含まない水性液体中で抽出された場合に眼科的に許容可能に湿潤性のレンズ表面を有するコンタクトレンズを一貫して製造することができる重合性組成物を開発することは、困難であり得る。例えば、揮発性有機溶剤を含まない水性液体中で抽出されたコンタクトレンズのレンズ表面上に存在する乾燥領域を見つけることはよくあることである。
【０１３３】
先述のように、本開示のある例においては、前記コンタクトレンズは、それらの製造中に低級アルコールなどの揮発性有機溶剤に曝されなかったコンタクトレンズである。言い換えれば、そのようなレンズのために使用される洗浄、抽出、及び水和液も、湿式離型、湿式レンズ取出し、洗浄、又は、その他の製造段階中に使用されるすべての液体も、すべて揮発性有機溶剤を含まない。ある例では、揮発性有機溶剤に接触されないこれらのレンズを形成するために使用される重合性組成物は、例えば、親水性ビニルエーテル含有モノマーなどの親水性ビニル含有モノマー又はモノマー成分を含み得る。該ビニル含有親水性モノマー又はモノマー成分は、例えばＶＭＡを含み得る。該ビニルエーテル含有モノマーは、例えば、ＢＶＥ、ＥＧＶＥ、ＤＥＧＶＥ、又は、それらの組み合わせを含み得る。ある特定の例では、該ビニルエーテル含有モノマーは、例えばＤＥＧＶＥなどの、ＢＶＥよりも親水性であるビニルエーテル含有モノマーであり得る。他の例では、該重合性組成物の親水性モノマー成分は、ビニル含有モノマーではあるがビニルエーテル含有モノマーではない第１の親水性モノマーと、ビニルエーテル含有モノマーである第２の親水性モノマーとの混合物であり得る。そのような混合物は、例えば、ＶＭＡと、例えばＢＶＥ、ＤＥＧＶＥ、ＥＧＶＥ、又は、それらの組み合わせなどの１種又はそれ以上のビニルエーテルとの混合物を含む。
【０１３４】
存在する場合には、前記親水性ビニルエーテル含有モノマー又はモノマー成分は、約１〜約１５ユニット部又は約３〜約１０ユニット部の量で、前記重合性組成物中に存在し得る。ビニルエーテルではない親水性ビニル含有モノマーとの混合物として存在する場合には、ビニルエーテルではない親水性ビニル含有モノマー又はモノマー成分及び親水性ビニルエーテル含有モノマー又はモノマー成分の部分は、親水性ビニルエーテル含有モノマー又はモノマー成分のユニット質量部に対するビニルエーテルではない親水性ビニル含有モノマー又はモノマー成分のユニット質量部の比率に基づいて、少なくとも３：１、約３：１〜約１５：１、又は、約４：１の比率で、該重合性組成物中に存在し得る。
【０１３５】
本開示に従って、眼科的に許容可能に湿潤性のレンズ表面を有するコンタクトレンズ、とりわけ揮発性有機溶剤を含まない液体中で抽出されたレンズであって製造中に揮発性有機溶剤に接触されないレンズを含むものを製造する他の手段は、前記重合性組成物中に含まれるビニル含有架橋剤又は架橋剤成分の量を制限することであり得る。例えば、ビニル含有架橋剤又は架橋剤成分は、約０．０１〜約０．８０ユニット部、０．０１〜約０．３０ユニット部、若しくは、約０．０５〜約０．２０ユニット部の量で、又は、約０．１ユニット部の量で、該重合性組成物中に存在し得る。ある例では、ビニル含有架橋剤又は架橋剤成分は、ビニル含有架橋剤又は架橋剤成分の量が約２．０ユニット部より大きい、１．０ユニット部より大きい、約０．８ユニット部より大きい、約０．５ユニット部より大きい、又は、約０．３ユニット部より大きいことを除いて同一の重合性組成物から製造されるコンタクトレンズと比較して、湿潤性が改善されたコンタクトレンズを製造するのに有効な量で、該重合性組成物中に存在し得る。
【０１３６】
前記ビニル含有架橋剤又は架橋剤成分の量を制限することは、湿潤性を改善し得るが、ある例では、前記重合性組成物中にビニル含有架橋剤又は架橋剤成分を含めることは、結果として該重合性組成物から形成されるコンタクトレンズの寸法安定性を改善し得る。このように、ある重合性組成物においては、ビニル含有架橋剤又は架橋剤成分は、該ビニル含有架橋剤又は架橋剤成分を含まないことを除いて同一の重合性組成物から製造されたコンタクトレンズと比較して、寸法安定性が改善されたコンタクトレンズを製造するのに有効な量で、重合性物中に存在し得る。
【０１３７】
本開示に従って、眼科的に許容可能に湿潤性の表面を有するコンタクトレンズ、とりわけ揮発性有機溶剤を含まない液体中で洗浄されたレンズを製造するためのまた別の手段は、前記重合性組成物中に、該組成物中に存在するビニル含有架橋剤又は架橋剤成分のユニット質量部に対する該組成物中に存在する親水性ビニル含有モノマー又はモノマー成分のユニット質量部の比率に基づいて、ある量のビニル含有架橋剤又は架橋剤成分を含むことであり得る。例えば、親水性ビニル含有モノマー又はモノマー成分の総ユニット部及びビニル含有架橋剤又は架橋剤成分の総ユニット部は、該重合性組成物中に存在するすべてのビニル含有架橋剤の総ユニット質量部に対する該重合性組成物中に存在するすべての親水性ビニル含有モノマーのユニット質量部の比率に基づいて、約１２５：１より大きく、又は、約１５０：１〜約６２５：１、約２００：１〜約６００：１、約２５０：１〜約５００：１、若しくは、約４５０：１〜約５００：１であり得る。
【０１３８】
ある例では、本開示のコンタクトレンズは、眼科的に相性が良いシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズである。多くの異なる基準が、後述するように、コンタクトレンズが眼科的に相性が良いか否かを決定するために評価され得る。ある例では、眼科的に許容可能なコンタクトレンズは、完全に水和された際に眼科的に許容可能に湿潤性の表面を有する。眼科的に許容可能に湿潤性の表面を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、レンズ装用者がシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを眼に配置又は装用することに関連した不快感を経験又は報告する結果となる程度には、レンズ装用者の眼の涙液層に悪影響を与えないシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのことをいうと理解され得る。
【０１３９】
開示された重合性組成物の例は、当初調製された際には混和性であり得て、例えば、約２週、約１週、又は、約５日の間などのコンタクトレンズの商業的生産に適した期間にわたって混和性のままであり得る。典型的には、重合化されコンタクトレンズに加工された場合には、混和性重合性組成物は、眼科的に許容可能な透明性を有するコンタクトレンズをもたらす。
【０１４０】
親水性モノマーとシロキサンモノマーを含む親水性が低い又は比較的疎水性のモノマーとの混和性を増加させるために一般的に利用される手段は、より親水性のモノマーと親水性の低いモノマーの間の相溶化剤（ｃｏｍｐａｔｉｂｌｉｚｅｒ）として働くために、前記重合性組成物に有機希釈剤を添加することを含む。例えば、シロキサンモノマーは、典型的にはより疎水性である。また、シロキサンモノマーを使用した場合には、低分子量（例えば、２５００ダルトン以下の分子量）のシロキサンモノマーだけを使用することも、混和性を増加させ得る。該重合性組成物が第１のシロキサン及び第２のシロキサンモノマーを含むある例では、上述の式（６）の第１のシロキサンを使用すると、任意の高分子量の第２のシロキサン及び高レベルの少なくとも１種の親水性モノマーの両方を、本開示の重合性組成物中に含むことが可能になる。１種又はそれ以上の有機希釈剤を、本明細書で開示される本重合性組成物中に含むことは可能ではあるが、本開示に従って、混和性重合性組成物を得るためには、そのようにすることは必要ないかもしれない。言い換えれば、ある例では、本開示のヒドロゲルコンタクトレンズは、有機希釈剤を含まない重合性組成物から形成される。
【０１４１】
本ヒドロゲルコンタクトレンズは、密封パッケージ中に提供されてもよい。例えば、本ヒドロゲルコンタクトレンズは、密封ブリスター包装、又は、レンズ装用者に届けるのに適した他の同様の容器中に提供されてもよい。該レンズは、該パッケージ内で、生理食塩水溶液などの水性溶液中に保管されてもよい。ある適切な溶液は、リン酸緩衝生理食塩水溶液及びホウ酸緩衝溶液を含む。該溶液は、望むのであれば殺菌剤を含んでもよいか、殺菌又は保存剤を含まなくてもよい。該溶液はまた、望むのであればポロキサマーやそのようなもののなどの界面活性剤を含んでもよい。
【０１４２】
前記密封パッケージ中のレンズは、好ましくは無菌である。例えば、該レンズは、パッケージの密封前に滅菌され得るか、密封パッケージ中で滅菌され得る。該滅菌レンズは、滅菌用量の放射線に曝されたレンズであってもよい。例えば、該レンズは、オートクレーブされたレンズ、ガンマ線照射したレンズ、紫外線照射したレンズ、及び、そのようなものであってもよい。
【０１４３】
コンタクトレンズパッケージに関して、該パッケージはさらに、前記コンタクトレンズ体及び前記パッケージ用溶液を入れるために構成された空洞を備えた基部部材、並びに、該基部部材に取り付けられ、該コンタクトレンズの保存可能期間に相当する期間中、該コンタクトレンズ及び該パッケージ用溶液を無菌状態で保持するために構成されたシールを含みる。
【０１４４】
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのある特定の例は、本教示に従って今から記載される。
１つの例（例Ａ）としては、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、少なくとも１種の親水性モノマー、少なくとも１種のホスフィン含有化合物、及び、少なくとも１種のシロキサンモノマーを含む重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ体を含む。ある例では、少なくとも１種のモノマーは、式（６）で表される第１のシロキサンモノマーを含み、式（６）のｍは３〜１０の１つの整数を表し、式（６）のｎは１〜１０の１つの整数を表し、Ｒ1は１〜４の炭素原子を有するアルキル基であり、式（６）の各Ｒ2は独立して水素原子又はメチル基のいずれかである。
【０１４５】
第２の例（例Ｂ）としては、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａで記載したような重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ体を含み、重合性物は、さらに第２のシロキサンモノマーを含む。ある例では、第１のシロキサンモノマー及び第２のシロキサンモノマーは、該重合性組成物中に存在する第２のシロキサンモノマーのユニット質量部に対する第１のシロキサンモノマーのユニット質量部に基づいて、少なくとも２：１の比率で存在し得る。
【０１４６】
第３の例（例Ｃ）としては、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ又はＢで記載したような重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ体を含み、該重合性組成物は、さらに疎水性モノマー又はモノマー成分を含む。例えば、親水性モノマーは、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、ＥＧＭＡ、又は、それらの組み合わせを含み得るか又はそれで構成され得る。
【０１４７】
第４の例（例Ｄ）としては、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ、Ｂ、又はＣで記載したような重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ体を含み、該重合性組成物は、さらにビニル含有架橋剤又は架橋剤成分を含む。ある例では、該架橋剤又は架橋剤成分は、ビニルエーテル含有架橋剤又は架橋剤成分を含み得るか又はそれで構成され得て、具体的には、該架橋剤又は架橋剤成分は、トリエチレングリコールジビニルエーテル（ＴＥＧＶＥ）を含み得るか又はそれで構成され得る。
【０１４８】
第５の例（例Ｅ）としては、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ、Ｂ、Ｃ、又はＤで記載したような重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ体を含み、該重合性組成物は、さらに熱開始剤又は熱開始剤成分を含む。
【０１４９】
第６の例（例Ｆ）としては、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、又はＥで記載したような重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ体を含み、前記少なくとも１種の親水性モノマーは、第１の親水性モノマー及び第２の親水性モノマーを含む親水性モノマー成分を含む。ある例では、該第１の親水性モノマーは親水性アミド含有モノマーを含み得て、該第２の親水性モノマーはビニルエーテル含有モノマーを含み得る。
【０１５０】
第７の例（例Ｇ）としては、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、又はＦで記載したような重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ体を含み、該重合性組成物は、さらにＵＶ吸収剤又はＵＶ吸収剤成分を含む。
【０１５１】
第８の例（例Ｈ）としては、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、又はＧで記載したような重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ体を含み、該重合性組成物は、さらに着色剤又は着色剤成分を含む。
【０１５２】
第９の例（例Ｉ）としては、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、又はＨで記載したような重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ体を含み、該重合性組成物は、式（５）で表されるシロキサンモノマーを含み、式（５）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され、式（５）のＲ2は水素又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され、式（５）のｍは０〜１０の整数を表し、式（５）のｎは４〜１００の整数を表し、ａ及びｂは１又はそれ以上の整数を表し、ａ＋ｂは２０〜５００に等しく、ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１−０．２２に等しく、そして、そして、シロキサンユニットの配置はランダム配置を含む。ある例では、該シロキサンモノマーは、式（５）で表され得て、式（５）のｍは０であり、式（５）のｎは５〜１０の１つの整数であり、ａは６５〜９０の１つの整数であり、ｂは１〜１０の１つの整数であり、式（５）のＲ1はメチル基であり、そして、式（５）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかである。
【０１５３】
第１０の例（例Ｊ）としては、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、又はＩで記載したような重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ体を含み、該重合性組成物は、さらにメタクリレート含有架橋剤又は架橋剤成分を含み、具体的には、該架橋剤又は剤成分は、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）を含み得るか又はそれで構成され得る。この例では、該重合性組成物が、該架橋剤成分の一部としてビニルエーテル含有架橋剤を含む場合には、具体的には、該架橋剤成分は、具体的にはエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）を含み得るか又はそれで構成され得るメタクリレート含有架橋剤と組み合わせて、トリエチレングリコールジビニルエーテル（ＴＧＤＶＥ）を含み得るか又はそれで構成され得る。この例では、該重合性組成物が、反応性比がそれぞれ異なる２種の架橋剤を含むこと、すなわち、該重合性組成物が、ビニル含有架橋剤及びメタクリレート含有架橋剤を含むか又はそれらで構成される架橋剤成分を含み、該メタクリレート含有架橋剤は、該ビニル含有架橋剤中に存在するビニル重合性官能基よりも反応性が高くてより速い速度で反応する重合性官能基を有することが、十分理解され得る。
【０１５４】
第１１の例（例Ｋ）としては、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、又はＪで記載したような重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ体を含み、該重合性組成物は、具体的にはアリルオキシエタノール（ＡＥ）を含み得るか又はそれで構成され得る連鎖移動剤又は連鎖移動剤成分をさらに含む。
【０１５５】
第１２の例（例Ｌ）としては、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、又はＫで記載したような重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ体を含み、前記少なくとも１種の親水性モノマーが、親水性ビニルエーテル含有モノマー又はモノマー成分を含み、例えば、親水性ビニルエーテル含有モノマー又はモノマー成分が、１，４−ブタンジオールビニルエーテル（ＢＶＥ）、エチレングリコールビニルエーテル（ＥＧＶＥ）、ジエチレングリコールビニルエーテル（ＤＥＧＶＥ）、又は、それらの組み合わせを含み得るか又はそれで構成され得る。
【０１５６】
第１３の例（例Ｍ）としては、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、又はＬで記載したような重合性組成物の反応生成物であるポリマーレンズ体を含み、該コンタクトレンズは、レンズを形成するために使用された重合性組成物が内部湿潤剤を含まない場合、ポリマーレンズ体を形成するのに使用された重合性組成物が有機希釈剤を含まない場合、ポリマーレンズ体が揮発性有機溶剤を含まない液体中で抽出された場合、該レンズが表面プラズマ処理を有さない場合、又は、それらの組み合わせにおいて、眼科的に許容可能に湿潤性のレンズ表面を有する。
【０１５７】
前述の例Ａ〜Ｍのいずれか又はそれぞれにおいても、本明細書で開示されている他の例のいずれか又はすべてにおいても、第１のシロキサンモノマーの量は、前記重合性組成物の２０〜４５ユニット部であり得る。第１のシロキサンモノマーの量は、該重合性組成物の２５〜４０ユニット部であり得る。第１のシロキサンモノマーの量は、該重合性組成物の２７〜３５ユニット部であり得る。
【０１５８】
前述の例Ａ〜Ｍのいずれか又はそれぞれにおいても、本明細書で開示されている他の例のいずれか又はすべてにおいても、任意の第２のシロキサンモノマーの量は、前記重合性組成物の１〜２０ユニット部であり得る。第２のシロキサンモノマーの量は、該重合性組成物の２〜１５ユニット部であり得る。第２のシロキサンモノマーの量は、該重合性組成物の５〜１３ユニット部であり得る。他の例では、第１のシロキサンモノマーの第２のシロキサンに対するユニット部の比率は、少なくとも１：１又は少なくとも２：１であり得る。
【０１５９】
前述の例Ａ〜Ｍのいずれか又はそれぞれにおいても、本明細書で開示されている他の例のいずれか又はすべてにおいても、該重合性組成物中に存在する親水性モノマー又はモノマー成分の量は、前記重合性組成物の１〜６０ユニット部であり得る。該親水性モノマー成分は、該重合性組成物の４〜６０ユニット部を構成し得る。該親水性モノマーがＶＭＡを含むか又はそれで構成される場合には、それは３０ユニット部〜６０ユニット部の量で存在し得る。ＶＭＡは、約４０ユニット部〜約５０ユニット部の量で、該重合性組成物中に存在し得る。親水性モノマーである、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、２−ヒドロキシルブチルメタクリレート（ＨＯＢ）、又は、それらの組み合わせが、親水性モノマー成分中の親水性モノマーとして該重合性組成物中に存在する場合には、それぞれ又はすべてが約３〜約１０ユニット部の量で存在し得る。
【０１６０】
前述の例Ａ〜Ｍのいずれか又はそれぞれにおいても、本明細書で開示されている他の例のいずれか又はすべてにおいても、前記重合性組成物中に存在する疎水性モノマー又はモノマー成分の量は、該重合性組成物の１〜３０ユニット部であり得る。例えば、疎水性モノマー又はモノマー成分の総量は、該重合性組成物の約５〜約２０ユニット部であり得る。疎水性モノマーＭＭＡが疎水性モノマーとして又は疎水性モノマー成分の一部として存在する重合性組成物においては、該ＭＭＡは、約５〜約２０ユニット部又は約８〜約１５ユニット部の量で存在し得る。
【０１６１】
前述の例Ａ〜Ｍのいずれか又はそれぞれにおいても、本明細書で開示されている他の例のいずれか又はすべてにおいても、前記重合性組成物中に存在する架橋剤又は架橋剤成分の量は、該重合性組成物の０．０１〜４ユニット部であり得る。ＴＥＧＤＶＥは、０．０１〜１．０ユニット部の量で存在し得る。ＥＧＤＭＡは、０．０１〜１．０ユニット部の量で存在し得る。ＴＥＧＤＭＡは、０．１〜２．０ユニット部の量で存在し得る。これらの非ケイ素架橋剤のそれぞれは、該重合性組成物中に単独で又は任意の組み合わせで存在し得る。
【０１６２】
前述の例Ａ〜Ｍのいずれか又はそれぞれにおいても、本明細書で開示されている他の例のいずれか又はすべてにおいても、前記重合性組成物がＥＧＭＡ、ＢＶＥ、ＤＥＧＶＥ、ＥＧＶＥ、又は、それらの組み合わせを含む場合には、それらは該重合性組成物の１ユニット部〜２０ユニット部の量でそれぞれ存在し得る。ＥＧＭＡは、約２ユニット部〜約１５ユニット部の量で存在し得る。ＢＶＥは、１ユニット部〜約１５ユニット部の量で存在し得る。ＢＶＥは、約３ユニット部〜約７ユニット部の量で存在し得る。ＤＥＧＶＥは、１ユニット部〜約１５ユニット部の量で存在し得る。ＤＥＧＶＥは、約７ユニット部〜約１０ユニット部の量で存在し得る。ＥＧＶＥは、１ユニット部〜約１５ユニット部の量又は約３ユニット部〜約７ユニット部の量で存在し得る。
【０１６３】
前述の例Ａ〜Ｍのいずれか又はそれぞれにおいても、本明細書で開示されている他の例のいずれか又はすべてにおいても、開始剤若しくは開始剤成分、着色剤若しくは着色剤成分、ＵＶ吸収剤若しくはＵＶ吸収剤成分、又は、連鎖移動剤若しくは連鎖移動剤成分などの他の任意成分は、約０．０１ユニット部〜約３ユニット部の量でそれぞれ存在し得る。開始剤又は開始剤成分は、０．１ユニット部〜１．０ユニット部の量で重合性物中に存在し得る。Ｖａｚｏ−６４などの熱開始剤又は熱開始剤成分が存在する場合には、それは約０．３〜約０．５ユニット部の量で存在し得る。着色剤又は着色剤成分は、０．０１ユニット部〜１ユニット部の量で存在し得る。Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２４６又はＲｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２４７などの反応性染料が着色剤又は着色剤成分の一部として使用された場合には、それらは約０．０１ユニット部の量でそれぞれ存在し得る。ＵＶ吸収剤又はＵＶ吸収剤成分は、０．１ユニット部〜２．０ユニット部の量で存在し得る。例えば、以下の実施例１〜３７に記載されているＵＶ吸収剤ＵＶ１は、０．９ユニット部などの約０．８〜約１．０ユニット部の量で存在し得て、以下の実施例１〜３７に記載されているＵＶ吸収剤ＵＶ２は、約０．９ユニット部〜約２．１ユニット部などの０．５ユニット部〜２．５ユニット部の量で存在し得る。酸素捕捉剤又は酸素捕捉剤成分は、０．１ユニット部〜１．０ユニット部の量で存在し得る。例としては、トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）、ジフェニル（Ｐ−ビニルフェニル）ホスフィン（ｐＴＰＰ）、又は、それらの組み合わせが、該重合性組成物中でホスフィン含有化合物として使用された場合には、それぞれ又は組み合わせが、約０．５ユニット部などの０．３ユニット部〜０．７ユニット部の量で存在し得る。連鎖移動試薬又は連鎖移動試薬成分は、０．１ユニット部〜２．０ユニット部の量で該重合性組成物中に存在し得て、以下の実施例１〜３７の多くでは、０．２ユニット部〜１．６ユニット部の量で存在する。例えば、連鎖移動試薬アリルオキシエタノール（ＡＥ）は、約０．３〜約１．４ユニット部の量で存在し得る。
【０１６４】
前述の例Ａ〜Ｍのいずれか又はそれぞれにおいても、本明細書で開示されている他の例のいずれか又はすべてにおいても、前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、重合性組成物中、ポリマーレンズ体中、又は、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ中に存在する湿潤剤を含まないことがあり得る。同様に、該シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、表面処理又は表面改質のないレンズ表面を有し得る。しかしながら、他の例では、該シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、重合性組成物中、ポリマーレンズ体中、又は、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ中に、少なくとも１種の湿潤剤（すなわち、単一の湿潤剤又は湿潤剤成分として存在する２種若しくはそれ以上の湿潤剤）含み得る。該シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、処理又は改質されたレンズ表面を有し得る。加えて又はあるいは、前述の例Ａ〜Ｍのいずれか又はそれぞれにおいても、本明細書で開示されているシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの他の例のいずれか又はすべてにおいても、該コンタクトレンズは、例えばボロン酸の形態などの連結剤を含まないと理解され得る。
【０１６５】
他の例では、新規の重合性組成物が提供され、これは前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ及び方法に関連して本明細書に記載されているありとあらゆる重合性組成物を含む。該重合性組成物は、それらが該重合性組成物の相分離を軽減するのに役立ち得るアルコールやそのようなものなどの有機溶剤を含まないという点において、希釈剤を含まないものであり得る。しかしながら、そのような希釈剤を含まない重合性組成物はそれでも、アリルオキシエタノールなどの１種又はそれ以上の連鎖移動剤を含み得る。しかしながら、望むのであれば、該重合性組成物は、希釈剤又は希釈剤成分を含み得て、それは１〜２０ユニット部の量で存在し得る。
【０１６６】
本明細書に記載のとおり、少なくとも１種の親水性モノマーに由来するユニットを含むポリマーレンズ体を含む本ヒドロゲルコンタクトレンズは、少なくとも１種の親水性モノマー及び少なくとも１種のシロキサンモノマーに由来するユニットを含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを含み、完全に水和された際には、バッチの少なくとも２０個の個別のレンズについて決定された値の平均に基づいて、約３０％ｗｔ／ｗｔ〜約７０％ｗｔ／ｗｔの平均平衡含水率（ＥＷＣ）、少なくとも５５バレルの平均酸素透過性、７０度未満の平均係留気泡動的進行接触角、５５度未満の平均係留気泡静的接触角、又は、それらの組み合わせを有する。このように、本開示はまた、ヒドロゲルコンタクトレンズのバッチにも関連する。
【０１６７】
本明細書では、ヒドロゲルコンタクトレンズのバッチは、２個又はそれ以上のヒドロゲルコンタクトレンズの群のことをいい、しばしば、バッチは、少なくとも１０、少なくとも１００、又は、少なくとも１，０００個のヒドロゲルコンタクトレンズのことをいう。本開示に従って、ヒドロゲルコンタクトレンズのバッチは、本明細書に記載されているシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを含む本明細書に記載されているヒドロゲルコンタクトレンズのいずれかを複数含む。
【０１６８】
ある例では、前記バッチのヒドロゲルコンタクトレンズは、異なる時点での該バッチからの代表的な数のレンズのＡＥＬ測定を平均化することに基づいた平均軸方向エッジリフト（ＡＥＬ）変化を有し得る。レンズのバッチにおいては、室温では２週間から７年間の期間にわたって、又は、加速保存可能期間条件下で保管された場合には室温での２週間から７年間の保管に相当する期間及び温度において、プラス若しくはマイナス１００パーセント（±１００％）未満の、プラス若しくはマイナス５０パーセント（±５０％）未満の、又は、２０％（±２０％）未満の平均ＡＥＬ変化が、許容可能であると見なされてもよい。ある例では、他の期間及び温度も使用され得るが、平均ＡＥＬ変化を決定するのに特に有用な加速保存可能期間条件は７０℃で４週間である。平均ＡＥＬ変化は、室温又は加速保存可能期間条件下での保管の前（ＡＥＬ初期）及び後（ＡＥＬ最終）の代表的なレンズの現実のＡＥＬ測定値を用いて、代表的なレンズそれぞれについてのＡＥＬ値を平均化することによって決定される。平均ＡＥＬ変動は、次の式（Ａ）：
（（ＡＥＬ最終−ＡＥＬ初期）／ＡＥＬ初期）×１００      （Ａ）
を用いて決定される。
【０１６９】
平均すると、バッチのヒドロゲルコンタクトレンズのＡＥＬは、目標値の両方向に２０パーセント未満、目標値の両方向に１０パーセント未満、又は、目標値の両方向に５パーセント未満変化する。ある例としては、コンタクトレンズの目標ＡＥＬが２０μｍ±５０％である場合には、本ヒドロゲルコンタクトレンズのバッチの平均ＡＥＬは、保存可能期間調査の間に１０μｍ〜３０μｍであるだろう。該バッチから試験された代表的な数のレンズは、２０個又はそれ以上の個別のレンズであり得る。
【０１７０】
加速保存可能期間調査においては、ＡＥＬ又は明度などのレンズ特性が、４０℃以上、例えば５０℃、５５℃、６５℃、７０℃、８０℃、又は９５℃、及びそのようなものであるような高温で、一定期間保管されたコンタクトレンズについて決定され得る。あるいは、該レンズ特性は、室温（例えば、約２０〜２５℃）で一定期間保管されたコンタクトレンズについて決定され得る。
【０１７１】
加速保存可能期間調査のためには、以下の式が、室温における所望の時間の長さの保管に相当する特定の温度における保管の月数を決定するために用いられ得る。
所望の保存可能期間＝［Ｎ×２ｙ］＋ｎ                （Ｂ）
Ｎ＝加速条件下での保管の月数
２ｙ＝加速係数
ｙ＝４５℃以上での保管には、室温（２５℃）を１０℃超えるごとに２．０
ｙ＝３５℃〜４５℃での保管には、室温（２５℃）を１０℃超えるごとに１．０
ｎ＝調査開始時のレンズの月齢
【０１７２】
この式に基づいて、次の保管時間が計算された。すなわち、３５℃での６月の保管は２５℃での経年１年に相当し、４５℃での３月の保管は２５℃での経年１年に相当し、５５℃での３月の保管は２５℃での経年２年に相当し、そして、６５℃での３月の保管は２５℃での経年４年に相当する。
【０１７３】
ある例では、前記バッチは、本開示に従って、多数のヒドロゲルコンタクトレンズを含むヒドロゲルコンタクトレンズのバッチを含み、該ヒドロゲルコンタクトレンズのバッチは、該バッチの少なくとも２０個の個別のレンズについて決定される値の平均に基づいた、少なくとも５５バレルの平均酸素透過性、完全に水和された際に約０．２ＭＰａ〜約０．９ＭＰａの平均引張係数、及び、約３０％ｗｔ／ｗｔ〜約７０％ｗｔ／ｗｔの平均ＥＷＣから選択される少なくとも２種の平均値を有する。
【０１７４】
ある例では、製造後すぐに初期試験されて、しばらく経った時点で再び試験された場合、レンズのバッチは、その平均物理寸法について変化を示し得る。本開示に従ったレンズのバッチは寸法的に安定なので、それらは、それらの平均物理寸法について許容可能なレベルの変化を示し得る。本明細書では、寸法安定性変化は、該レンズのバッチが製造後すぐに初期試験された際に決定された物理寸法の値と、該レンズのバッチがしばらく経った時点で再び試験された際に決定された物理寸法の値との間での、物理寸法の値の変化のことをいうと理解される。該しばらくたった時点は、例えば、初期時点の少なくとも２週間後から、初期時点の７年後までであり得る。前記バッチのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの平均寸法安定性変化は、例えば、該バッチからの２０個のレンズなどの該バッチからの代表的な数のレンズのレンズ直径測定値を平均化することに基づいて、プラス又はマイナス３パーセント（±３．０％）未満である。レンズのバッチについては、プラス又はマイナス３パーセント（±３．０％）未満の平均寸法安定性変化が、寸法的に安定なバッチであると見なされて、該平均寸法安定性変化は、該レンズのバッチの製造日の１日以内の初期時点と第２の時点とで測定された際の物理寸法の値における変化であり、該第２の時点は、該バッチが室温で保管された場合には該初期時点の２週間〜７年後、又は、該バッチがより高温（すなわち、加速保存可能期間条件下）で保管された場合には、該第２の時点は、室温で２週間〜７年の該バッチの保管を表す時点である。ある例では、他の期間及び他の温度も使用され得るが、平均寸法安定性変化を決定するのに特に有用な加速保存可能期間条件は、７０℃で４週間である。該平均寸法安定性変化は、初期に測定された代表的なレンズの実直径（直径原型）及び室温又は加速保存可能期間条件下での保管後に測定された代表的なレンズの実直径（直径最終）を利用して、代表的なレンズのそれぞれについての個別の寸法安定性変化を平均化することによって決定される。初期に測定された代表的なレンズと保管後に測定された代表的なレンズとは、同一のレンズであり得るか、異なるレンズであり得る。本明細書では、該平均寸法安定性変化は、パーセント（％）として表される。該個別の寸法安定性変化は、次の式（Ｃ）：
（（直径最終−直径原型）／直径原型）×１００            （Ｃ）
を用いて決定される。
【０１７５】
平均すると、前記バッチのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの直径は、目標値の両方向に３パーセント未満（±３．０％）変化する。ある例としては、コンタクトレンズの目標直径（コード（ｃｈｏｒｄ）直径）が１４．２０ｍｍである場合には、本ヒドロゲルコンタクトレンズのバッチの平均直径（該バッチ中の集団の平均）は、１３．７７ｍｍ〜１４．６３ｍｍとなるだろう。ある例では、前記寸法安定性変化は、プラス又はマイナス２パーセント（±２．０％）未満である。ある例としては、コンタクトレンズの目標直径（コード直径）が１４．２０ｍｍである場合には、本ヒドロゲルコンタクトレンズのバッチの平均直径（該バッチ中の集団の平均）は、１３．９２ｍｍ〜１４．４８ｍｍとなるだろう。好ましくは、該ヒドロゲルコンタクトレンズのバッチの平均直径は、目標直径からプラス又はマイナス０．２０ｍｍより大きくは変化せず、これは通常１３．００ｍｍ〜１５．００ｍｍである。
【０１７６】
加速保存可能期間調査においては、前記平均寸法安定性変化は、例えば５０℃、５５℃、６５℃、７０℃、８０℃、又は９５℃、及びそのようなものを含む４０℃以上であるような高温で一定期間保管されたコンタクトレンズについて決定され得る。あるいは、該平均寸法安定性は、室温（例えば、約２０〜２５℃）で一定期間保管されたコンタクトレンズについて決定され得る。
【０１７７】
本開示の他の例は、ヒドロゲルコンタクトレンズを製造する方法を提供する。本教示に従って、該方法は重合性組成物を提供することを含む。
該方法はまた、ポリマーレンズ体を形成するために、該重合性組成物を重合化する段階も含み得る。該重合性組成物を重合化する段階は、コンタクトレンズ鋳型アセンブリ内で実施され得る。該重合性組成物は、熱可塑性ポリマーで形成された鋳型の間でキャスト成型され得る。該鋳型の鋳型表面を形成するために使用された熱可塑性ポリマーは、極性ポリマーを含み得るか、又は、非極性ポリマーを含み得る。あるいは、該重合性組成物は、回転成形、射出成形、レンズ体を形成するために続いて旋盤加工される（ｌａｔｈｅｄ）重合化棒の形成などのような当業者に公知の様々な方法を用いて、レンズへと成形され得る。
該重合性組成物の重合化は、熱的に又は紫外（ＵＶ）光などの光を使用して開始され得る。ある例では、該重合化は、空気を含む雰囲気中又は不活性雰囲気中で実施され得る。
【０１７８】
前記方法はまた、未反応のモノマー、別の面ではポリマーレンズ体中に物理的に固定されていない未架橋の材料、希釈剤、及びそのようなものなどの抽出可能材料を除去するために、ポリマーレンズ体を洗浄液と接触させることも含み得る。該洗浄液は、揮発性有機溶剤を含まない液体であり得るか、又は、揮発性有機溶剤を含み得る（例えば、揮発性有機溶剤又は揮発性有機溶剤の溶液であり得る）。
【０１７９】
前記接触は、ホスフィン含有又はホスフィンオキシド含有成分の少なくとも一部を前記ポリマーレンズ体から除去するのに有効であり得る。先述のように、前記洗浄液は、水若しくは揮発性有機溶剤を含まない水性溶液であり得るか、又は、有機溶剤若しくは有機溶剤の溶液であり得る。あるいは、ある例では、前記方法は、ポリマーレンズ体を洗浄液又は任意の液体と接触させる段階を含まず、すなわち、該ポリマーレンズ体は、パッケージ用溶液とともにブリスターパッケージ内に配置され密封される前には、いずれの液体とも接触させられない。該方法は、揮発性有機溶剤を含む洗浄液を使用することを含む洗浄段階を含まない方法であり得て、すなわち、該ポリマーレンズ体は、洗浄液に接触されるが、揮発性有機溶剤を含む洗浄液とは接触させられず、パッケージ用溶液とともにブリスターパッケージ内に配置され密封される前には、揮発性有機溶剤に接触されない。
【０１８０】
前記レンズ体を洗浄液と接触させる段階を含む方法においては、抽出可能材料が該ポリマーレンズ体から除去されるので、該ポリマーレンズ体を洗浄液と接触させる段階は、抽出段階であると理解され得る。ある方法においては、該接触段階は、該ポリマーレンズ体を、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、及びそのようなものなどの第１級アルコールを含む液体などの揮発性有機溶剤を含む洗浄液と接触させることを含む。ある洗浄液は、イソプロピルアルコールやそのようなものなどの第２級アルコールを含んでもよい。１種又はそれ以上の揮発性有機溶剤を含む洗浄液を使用することは、疎水性材料を該ポリマーレンズ体から除去するのに役立ち得て、そうしてレンズ表面の湿潤性を増加させるかもしれない。そのような方法は、アルコール−ベース抽出段階であると理解されてもよい。他の方法では、該接触段階は、該ポリマーレンズ体を揮発性有機溶剤を含まない水性洗浄液と接触させることを含む。そのような方法は、水性抽出段階であると理解されてもよい。そのような方法で使用され得る水性洗浄液の例は、脱イオン水などの水、生理食塩水、緩衝液、又は、脱イオン水を単独で使用したときと比較して、ポリマーコンタクトレンズ体からの疎水性成分の除去を向上させるか若しくは該ポリマーコンタクトレンズ体の歪みを低減するかもしれない界面活性剤若しくは他の非揮発性原料を含む水性溶液を含む。ある例では、揮発性有機溶剤を含まない洗浄液を使用して洗浄された場合には、本開示のレンズ体の表面は、眼科的に許容可能な湿潤性の表面を有する。
【０１８１】
ある例では、前記ポリマーレンズ体は、該ポリマーレンズ体中に存在するホスフィン含有化合物を酸化するために、酸化段階に曝され得る。該酸化段階は、該ポリマーレンズ体中に存在するホスフィン含有化合物の大部分を酸化するのに、又は、該レンズ体の表面に存在するホスフィン含有化合物の大部分を酸化するのに有効であり得る。該酸化段階は、例えば、過酸化水素ガス、過酸化水素の水性溶液、又は、低級アルコールを含まない過酸化ヒドロゲルの溶液などの過酸化水素に、ポリマーレンズ体を曝すことを含み得る。例えばＴＰＰなどのあるホスフィン含有化合物については、酸化形態（ホスフィンオキシド）の水溶解度は、非酸化形態よりも大きい。ホスフィン含有化合物のこれらの形態を含む処方については、そのことは、（ホスフィン含有化合物をその酸化形態で抽出することによって）該レンズ体から抽出されるホスフィン含有化合物の量を増加させるために、該レンズ体を洗浄段階に曝す前に該ポリマーレンズ体を酸化剤に曝すのに役立ち得る。
【０１８２】
洗浄後に、前記コンタクトレンズは、界面活性剤、抗炎症剤、抗菌剤、コンタクトレンズ湿潤剤、及びそのようなものを含んでも含まなくてもよい緩衝生理食塩水などのパッケージ用溶液とともに、プラスチックブリスター包装などのパッケージ中に配置され得て、密封及び滅菌される。本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズをパッケージするために用いられるパッケージ用溶液は、該レンズ表面の湿潤性を増加させるために、湿潤剤を含み得る。しかしながら、本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのレンズ表面は、湿潤剤を含むパッケージ用溶液との接触前に、眼科的に許容可能な湿潤性表面を有しており、該パッケージ用溶液中に湿潤剤を使用することは、すでに眼科的に許容可能である湿潤性表面の湿潤性を増加させるためだけのものであり、眼科的に許容可能な湿潤性表面を有するコンタクトレンズを提供するために必要なことではないことが理解されるだろう。
【０１８３】
洗浄後に、前記コンタクトレンズは、界面活性剤、抗炎症剤、抗菌剤、コンタクトレンズ湿潤剤、及びそのようなものを含んでも含まなくてもよい緩衝生理食塩水などのパッケージ用溶液とともに、プラスチックブリスター包装などのパッケージ中に配置され得て、密封及び滅菌され得る。
【０１８４】
本開示に従って、前記ポリマーレンズ体は、ブリスター包装又はガラスバイアルなどのコンタクトレンズパッケージ中に、コンタクトレンズパッケージ用溶液と一緒にパッケージされ得る。パッケージングに続いて、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製品を製造するために、該パッケージは密封され得て、例えば、該密封パッケージをオートクレーブすることによって、該ポリマーレンズ体及び該コンタクトレンズパッケージ用溶液は滅菌され得る。
本方法はさらに、多数のヒドロゲルコンタクトレンズを製造するために、前記段階を繰り返すことを含み得る。本発明はさらに、ヒドロゲルコンタクトレンズのバッチを製造することを含み得る。
【実施例】
【０１８５】
以下の実施例１〜３７は、ある側面及び本発明の有利な点を説明するが、それらによっては制限されないと理解すべきである。
以下の化学物質は、実施例１〜３７で言及され、それらの略語によって言及されてもよい。
Ｓｉ１：２−プロペン酸，２−メチル−，２−［３−（９−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７，９，９−デカメチルペンタシロキサン−１−イル）プロポキシ］エチルエステル（ＣＡＳ番号１０５２０７５−５７−６）（Ｓｉ１は、信越化学工業株式会社（日本）から、製品番号Ｘ−２２−１６２２として得られた。）
Ｓｉ２：α，ω−ビス（メタクリルオキシプロピル）−ポリ（ジメチルシロキサン）−ポリ（ω−メトキシ−ポリ（エチレングリコール）プロピルメチルシロキサン）（この化合物の合成は、ＵＳ２００９０２３４０８９に記載のように行われ得る。）
Ｓｉ３：ポリ（ジメチルシロキサン），メタクリルオキシプロピル終端（ＣＡＳ番号５８１３０−０３−３、Ｇｅｌｅｓｔ、Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ、ＰＡから入手可能なＤＭＳ−Ｒ１８）
Ｓｉ４：ＳｉＧＭＡ：３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン（Ｇｅｌｅｓｔ、Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ、ＰＡから入手可能）
Ｓｉ５：ＴＲＩＳ：３−［トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル］プロピルメタクリレート
Ｓｉ６：ＭＣＳ−Ｍ１１：モノメタクリルオキシプロピル終端ポリジメチルシロキサン（Ｇｅｌｅｓｔ、Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ、ＰＡ、ＵＳＡ）
ＶＭＡ：Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＣＡＳ番号００３１９５７８６）
ＤＭＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＣＡＳ番号２６８０−０３−７）
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＣＡＳ番号８６８−７７−９）
ＨＯＢ：２−ヒドロキシルブチルメタクリレート（ＣＡＳ番号２９００８−３５−３）
ＥＧＭＡ：エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（ＣＡＳ番号６９７６−９３−８）
ＭＭＡ：メチルメタクリレート（ＣＡＳ番号８０−６２−６）
ＥＧＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート（ＣＡＳ番号９７−９０−５）
ＴＥＧＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレート（ＣＡＳ番号１０９−１６−０）
ＢＶＥ：１，４−ブタンジオールビニルエーテル（ＣＡＳ番号１７８３２−２８−９）
ＤＥＧＶＥ：ジエチレングリコールビニルエーテル（ＣＡＳ番号９２９−３７−３）
ＥＧＶＥ：エチレングリコールビニルエーテル（ＣＡＳ番号７６４−４８−７）
ＴＥＧＤＶＥ：トリエチレングリコールジビニルエーテル（ＣＡＳ番号７６５−１２−８）
ＡＥ：２−アリルオキシエタノール（ＣＡＳ番号１１１−４５−５）
Ｖ−６４：２，２’−アゾビス−２−メチルプロパンニトリル（ＣＡＳ番号７８−６７−１）
ＵＶ１：２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチルアクリレート（ＣＡＳ番号１６４３２−８１−８）
ＵＶ２：２−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−フェニル）エチルメタクリレート（ＣＡＳ番号９６４７８−０９−０）
ＲＢＴ１：１，４−ビス［４−（２−メタクリルオキシエチル）フェニルアミノ］アントラキノン（ＣＡＳ番号１２１８８８−６９−５）
ＲＢＴ２：１，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラセンジオンビス（２−プロペノイック）エステル（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．１０９５６１０７１）
ＴＰＰ：トリフェニルホスフィン（ＣＡＳ番号６０３−３５−０）
ｐＴＰＰ：重合性ＴＰＰ：ジフェニル（Ｐ−ビニルフェニル）ホスフィン（ＣＡＳ番号４０５３８−１１−２）
【０１８６】
ヒドロゲルコンタクトレンズ製造及び試験手順
実施例１〜３７に説明されている化合物を、例ごとに、記載されているユニット部に対応する量で検量し、混ぜ合わせて混合物を形成した。該混合物を、０．２〜５．０ミクロンのシリンジフィルターを通じてボトル内へフィルター処理した。混合物を、約２週間まで保管した。該混合物は、重合性シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆体組成物、又は、本明細書でいうところの重合性組成物であると理解される。実施例１〜３７においては、リストに記載された原料の量は、質量での重合性組成物のユニット部として与えられる。
【０１８７】
多量の前記重合性組成物を、該組成物を雌型部材のレンズ定義表面と接触して配置することによってキャスト成型した。以下の実施例１〜３７のすべてにおいて、該雌型部材の成形面は、非極性樹脂、具体的にはポリプロピレンで形成されていた。雄型部材は、該雌型部材と接触して配置され、該重合性組成物を含むコンタクトレンズ型の空洞を含むコンタクトレンズ鋳型アセンブリを形成した。以下の実施例１〜３７において、該雄型部材の成形面は、非極性樹脂、具体的にはポリプロピレンで形成されていた。
【０１８８】
コンタクトレンズ鋳型アセンブリを、前記前駆体組成物を熱硬化させるために、窒素フラッシュされたオーブンに配置した。実施例１〜３７のすべてに対して、該コンタクトレンズ鋳型アセンブリを、約２時間少なくとも約５５℃の温度に曝した。本明細書に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを硬化するために使用され得る硬化プロファイルの例は、該コンタクトレンズ鋳型アセンブリを、４０分間５５℃、４０分間８０℃、及び、４０分間１００℃の温度に曝すことを含む。他のコンタクトレンズは、５５℃である最初の温度の代わりに、それが６５℃であり得ることを除いて同一の硬化プロファイルで作製できる。
【０１８９】
前記重合性組成物を重合化した後に、前記コンタクトレンズ鋳型アセンブリを、雄及び雌型部材を分離させるために離型した。残ったポリマーレンズ体は、雄型又は雌型に接着した。鋳型アセンブリが液状媒体に接触させられない乾式離型工程が使用され得るか、又は、鋳型アセンブリが例えば水又は水性溶液などの液状媒体に接触させられる湿式離型工程が使用され得る。機械的乾式離型工程は、型部材を分離するために、型部材の１つ又は両方の部分に機械力を加えることを含み得る。以下の実施例１〜３７のすべてにおいて、乾式離型工程が使用された。
【０１９０】
そして、レンズ取出しされたポリマーレンズ体を製造するために、ポリマーレンズ体を雄型又は雌型からレンズ取出しした。レンズ取出し方法のある例では、該ポリマーレンズ体を、雄型部材からレンズを手動ではがすことによる、又は、雄型部材を押し付け、該雄型部材及び該ポリマーレンズ体に向けてガスを噴射し、廃棄される該雄型部材から真空装置で乾燥ポリマーレンズ体を持ち上げることによる、などの乾式レンズ取出し工程を利用して、雄型又は雌型からレンズ取出しできる。他の方法では、乾燥ポリマーレンズ体を水又は水性溶液などの液体放出媒体と接触させることによる湿式レンズ取出し工程を利用して、該ポリマーレンズ体をレンズ取出しできる。例えば、付着したポリマーレンズ体を有する雄型部材を、該ポリマーレンズ体が該雄型部材から分離するまで、液体を含む容器内へ浸漬できる。あるいは、多量の液体放出媒体を、該液体中にポリマーレンズ体を浸漬し該レンズ体を前記雌型部材から分離するために、該雌型に添加できる。以下の実施例１〜３７においては、乾式レンズ取出し工程が利用された。分離に続いて、該レンズ体を、手動でピンセットを利用して、又は、真空装置を利用して、該型部材から持ち上げてトレイの中へ置くことができる。
【０１９１】
そして、レンズ取出しされたレンズ製品を、前記ポリマーレンズ体から抽出可能材料を除去するために洗浄し、水和した。抽出可能材料は、例えば、モノマー、架橋剤、又は、色、ＵＶ遮断剤、若しくは、それらの組み合わせなどのいずれかの任意の重合性原料などの重合性成分を含んでおり、それらは、該レンズ体の重合化後及び該レンズ体の抽出前に、未反応形態で、部分的に反応した形態で、未架橋の形態で、又は、それらの組み合わせで該ポリマーレンズ体中に依然として存在している重合性組成物中に存在している。抽出可能材料はまた、該ポリマーレンズ体の重合化後であるが該ポリマーレンズ体の抽出前に該ポリマーレンズ体中に依然として存在している、該重合性組成物中に存在するいずれかの非重合性原料、例えば、いずれかの任意の非重合性着色剤、ＵＶ遮断剤、希釈剤、連鎖移動剤、又は、それらの組み合わせを含んでいてもよい。
【０１９２】
雄型部材を押し付け、該雄型部材に向けてガスを噴射することによるレンズ取出しを含む方法などの他の方法では、レンズ取出しされた重合化コンタクトレンズ体は、レンズ担体の空洞又はトレイ内に置かれ得て、該レンズ取出しされたポリマーレンズ体は次に、揮発性有機溶剤を含まない水性抽出液、例えば脱イオン水若しくはＴｗｅｅｎ ８０などの界面活性剤の水性溶液、エタノールなどの有機溶剤−ベースの抽出液、又は、エタノールなどの揮発性有機溶剤の水性溶液などの１又はそれ以上の体積の抽出液と接触され得る。
【０１９３】
鋳型及びレンズを液体放出媒体と接触させることによる湿式レンズ取出しを含むものなどの他の方法では、レンズ取出しされた重合化コンタクトレンズ体は、低級アルコール、例えば、メタノール、エタノール、又は、それらの組み合わせなどの揮発性有機溶剤を含まない洗浄液を使用して、該レンズ体から抽出可能成分を除去するために洗浄され得る。例えば、レンズ取出しされた重合化コンタクトレンズ体は、例えば、脱イオン水、界面活性剤溶液、生理食塩水溶液、緩衝溶液、又は、それらの組み合わせなどの揮発性有機溶剤を含まない水性洗浄液と、該レンズ体を接触させることにより、該レンズ体から抽出可能成分を除去するために洗浄され得る。該洗浄は、最終コンタクトレンズパッケージ中で行われ得るか、又は、洗浄トレイ若しくは洗浄タンク中で行われ得る。
【０１９４】
以下の実施例１〜３７においては、乾式離型及び乾式レンズ取出し段階に続いて、乾式レンズ取出しされたレンズ体をトレイの空洞内に置き、該レンズ取出しされたポリマーレンズ体を、該ポリマーレンズ体を１又はそれ以上の体積の抽出液と接触させることにより、抽出及び水和した。該抽出及び水和工程で使用された抽出及び水和液は、ａ）揮発性有機溶剤−ベースの抽出液及び揮発性有機溶剤を含まない水和液の組み合わせ、又は、ｂ）揮発性有機溶剤を含まない抽出及び水和液、すなわち、完全に水性−ベースの抽出及び水和液のいずれかで構成されていた。具体的には、以下の実施例１〜５では、該抽出及び水和工程は、別個のエタノール部分中での少なくとも２つの抽出段階、それに続くＴｗｅｅｎ ８０を含む５０：５０ｗｔ／ｗｔのエタノール：水溶液の部分中での少なくとも１つの抽出段階、それに続く別個のＴｗｅｅｎ ８０の脱イオン水溶液部分中での少なくとも３つの抽出及び水和段階を含み、各抽出又は抽出及び水和段階は約５分〜３時間続いた。以下の実施例６〜２５では、使用された抽出及び水和工程は、別個のＴｗｅｅｎ ８０の脱イオン水溶液部分中での少なくとも３つの抽出及び水和段階を含み、該部分のＴｗｅｅｎ ８０溶液の温度は室温〜約９０℃にわたり、各抽出及び水和段階は約１５分〜約３時間続いた。
【０１９５】
洗浄し、抽出し、そして水和したレンズは次に、リン酸緩衝生理食塩水のパッケージ用溶液とともに、コンタクトレンズブリスターパッケージ内に個別に置いた。該ブリスターパッケージを密封して、オートクレーブで滅菌した。
【０１９６】
滅菌に続いて、動的及び静的接触角を含む接触角、酸素透過性、イオン流量、モジュラス、伸長、引張強度、含水率、及び、そのようなものなどのレンズ特性を、本明細書に記載されているように決定した。
本コンタクトレンズでは、動的及び静的接触角を含む接触角は、当業者に公知の常法を利用して決定できる。例えば、本明細書で提供されるコンタクトレンズの進行接触角及び後退接触角は、付着滴（ｓｅｓｓｉｌｅ ｄｒｏｐ）法又は係留気泡法などの従来の液滴法を利用して測定できる。
【０１９７】
以下の実施例１〜３７では、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの進行及び後退接触角は、Ｋｒｕｓｓ ＤＳＡ １００装置（Ｋｒｕｓｓ ＧｍｂＨ、Ｈａｍｂｕｒｇ）を利用して、Ｄ．Ａ．Ｂｒａｎｄｒｅｔｈ：「Ｄｙｎａｍｉｃ ｃｏｎｔａｃｔ ａｎｇｌｅｓ ａｎｄ ｃｏｎｔａｃｔ ａｎｇｌｅ ｈｙｓｔｅｒｅｓｉｓ」、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ、ｖｏｌ．６２、１９７７、ｐｐ．２０５−２１２、Ｒ．Ｋｎａｐｉｋｏｗｓｋｉ、Ｍ．Ｋｕｄｒａ：「Ｋｏｎｔａｋｔｗｉｎｋｅｌｍｅｓｓｕｎｇｅｎ ｎａｃｈ ｄｅｍ Ｗｉｌｈｅｌｍｙ−Ｐｒｉｎｚｉｐ−Ｅｉｎ ｓｔａｔｉｓｔｉｓｃｈｅｒ Ａｎｓａｔｚ ｚｕｒ Ｆｅｈｉｅｒｂｅｕｒｔｅｉｌｕｎｇ」、Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｉｋ、ｖｏｌ．４５、１９９３、ｐｐ．１７９−１８５、及び、米国特許第６，４３６，４８１号明細書に記載されているように決定され、これらのすべては参照することにより本明細書に取り込まれる。
【０１９８】
例としては、進行接触角及び後退接触角は、リン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ、ｐＨ＝７．２）を利用した係留気泡法を利用して決定した。レンズを石英面上で平板化し、試験の前に少なくとも１０分間、ＰＢＳで再水和した。気泡を、自動シリンジシステムを利用して、レンズ表面に置いた。該気泡のサイズを増減して、後退角（気泡サイズを増加した際に得られるプラトー）及び前進角（気泡サイズを減少させた際に得られるプラトー）を得た。
【０１９９】
本レンズのモジュラス、伸長、及び、引張強度の値は、例えば、ＡＮＳＩ Ｚ８０．２０に従って試験法などの当業者に公知の常法を利用して決定できる。本明細書で報告されるモジュラス、伸長、及び、引張強度の値は、方形試料片を調製する特注の方形コンタクトレンズ打ち抜き型を利用して、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｍｏｄｅｌ ３３４２又は３３４３機械的試験システム（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｎｏｒｗｏｏｄ、ＭＡ、ＵＳＡ）及びＢｌｕｅｈｉｌｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｓｏｆｔｗａｒｅを利用することによって測定した。該モジュラス、伸長、及び、引張強度は、相対湿度が少なくとも７０％であるチャンバーの中で決定した。試験されるレンズは、試験の前に少なくとも１０分間、リン酸緩衝溶液（ＰＢＳ）中に浸漬した。レンズ凹面を上に保持している間に、レンズの中央片を、打ち抜き型を利用して切り取った。該片の厚みは、目盛付き計測器（Ｒｅｈｄｅｒ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ ｇａｕｇｅ、Ｒｅｈｄｅｒ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｃａｓｔｒｏ Ｖａｌｌｅｙ、ＣＡ、ＵＳＡ）を利用して決定した。ピンセットを利用して、該片を、校正済みのＩｎｓｔｒｏｎ装置のグリップ内に、各グリップのグリップ面の少なくとも７５％以上に該片が接着するように置いた。最大負荷（Ｎ）、引張強度（ＭＰａ）、最大負荷時の緊張（％伸長）、並びに、引張係数（ＭＰａ）の平均及び標準偏差を決定するために設計された試験方法を実施し、結果を記録した。
【０２００】
本シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのエネルギー損失パーセントは、当業者に公知の常法を利用して決定できる。以下の実施例１〜３７では、該エネルギー損失パーセントは、１０Ｎ力変換器（Ｉｎｓｔｒｏｎ ｍｏｄｅｌ ｎｏ．２５１９−１０１）及びＴｅｓｔＰｒｏｆｉｌｅｒモジュールを含むＢｌｕｅｈｉｌｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｓｏｆｔｗａｒｅとともに、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｍｏｄｅｌ ３３４３（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｎｏｒｗｏｏｄ、ＭＡ、ＵＳＡ）機械的試験システムを利用して決定した。該エネルギー損失は、相対湿度が少なくとも７０％であるチャンバーの中で決定した。試験前に、各レンズは少なくとも１０分間リン酸緩衝溶液（ＰＢＳ）中に浸漬した。ピンセットを利用して、該レンズを、校正済みのＩｎｓｔｒｏｎ装置のグリップ内に、できる限り対照的にグリップ間に垂直に該レンズが置かれるように置いて、該レンズは各グリップのグリップ面の少なくとも７５％以上に接着した。次に、１００％緊張状態まで該レンズを伸ばし、次に５０ｍｍ／分の速度で０％緊張状態まで戻すのに必要なエネルギーを決定するために設計された試験を、該レンズにおいて実施した。該試験は、単一のレンズにおいて１回だけ実施した。該試験が終了した時点で、次の式：損失エネルギー（％）＝（１００％緊張状態へのエネルギー−０％緊張状態に戻すエネルギー）／１００％緊張状態へのエネルギー×１００％を用いて、エネルギー損失を計算した。
【０２０１】
本レンズのイオン流量は、当業者に公知の常法を利用して決定され得る。以下の実施例１〜３７のレンズでは、該イオン流量は、参照することにより本明細書に組み込まれる米国特許第５，８４９，８１１号明細書に記載されている「イオン流量技術」と実質的に同様の技術を利用して測定した。測定の前に、水和レンズは脱イオン水中で少なくとも１０分間平衡化した。測定されるレンズは、雄型と雌型部分の間のレンズ保持デバイス内に置いた。該雄型と雌型部分は、該レンズと雄型又は雌型部分のそれぞれとの間に配置された柔軟性密封リングを含んだ。レンズをレンズ保持デバイス内に配置後、該レンズ保持デバイスはねじ式蓋内に置いた。該蓋をガラス管上へねじ込んで、ドナーチャンバーを規定した。該ドナーチャンバーを、１６ｍｌの０．１モル濃度のＮａＣｌ溶液で満たした。受容チャンバーを、８０ｍｌの脱イオン水で満たした。導電率計の導線を該受容チャンバーの脱イオン水内に浸し、撹拌子を該受容チャンバー内に加えた。該受容チャンバーを水浴中に置き、温度を約３５℃に保持した。最後に、ドナーチャンバーを受容チャンバーに浸漬し、該ドナーチャンバー内のＮａＣｌ溶液が、該受容チャンバー内の水と同じレベルになるようにした。該受容チャンバー内の温度が３５℃で平衡になった時点で、導電率の測定を、２分ごとに少なくとも１０分間行った。導電率対時間のデータは、実質的に線形であり、試験されたレンズのイオン流量の値を計算するために使用された。
【０２０２】
本レンズの酸素透過性（Ｄｋ）は、当業者に公知の常法を利用して決定され得る。例えば、Ｄｋ値は、例えば、参照することにより本明細書に組み込まれる米国特許第５，８１７，９２４号明細書に記載されているようなＭｏｃｏｎ法を利用して、ＭＯＣＯＮ（Ｒ）Ｏｘ−Ｔｒａｎ Ｓｙｓｔｅｍ（Ｍｏｃｏｎ Ｉｎｃ．、Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ、ＭＮ、ＵＳＡ）の型式番号で市販されている装置を利用して決定され得る。以下の実施例１〜３７のレンズのＤｋ値は、参照することにより本明細書に組み込まれるＣｈｈａｂｒａ ｅｔ ａｌ．（２００７）、Ａ ｓｉｎｇｌｅ−ｌｅｎｓ ｐｏｌａｒｏｇｒａｐｈｉｃ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ ｏｘｙｇｅｎ ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ（Ｄｋ）ｆｏｒ ｈｙｐｅｒｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｂｌｅ ｓｏｆｔ ｃｏｎｔａｃｔ ｌｅｎｓｅｓ．Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ ２８：４３３１−４３４２に記載されている方法を利用して決定した。
【０２０３】
本レンズの平衡含水率（ＥＷＣ）は、当業者に公知の常法を利用して決定され得る。以下の実施例１〜３７のレンズでは、水和されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを水性液から取出し、余分な表面水を拭き取り、秤量した。次に、秤量したレンズを真空下８０℃のオーブン内で乾燥させ、乾燥したレンズを秤量した。質量の差を、水和レンズの質量から乾燥レンズの質量を差し引くことによって決定した。含水率（％）は、（質量の差／水和質量）×１００である。
【０２０４】
レンズ中の湿潤抽出可能成分又は乾燥抽出可能成分のパーセンテージは、当業者に公知の方法に従って、該レンズをポリマーレンズ体が溶けない有機溶剤で抽出することにより決定され得る。以下の実施例１〜３７のレンズでは、ソックスレー抽出工程を利用したメタノール抽出を利用した。湿潤抽出可能成分の決定では、完全に水和され滅菌されたコンタクトレンズの試料（例えば、１ロットあたり少なくとも５個のレンズ）を、各レンズから余分なパッケージ用溶液を除去し、それらを８０℃の真空オーブン中で一晩乾燥させることによって調製した。乾燥抽出可能成分の決定では、洗浄、抽出、水和、又は滅菌しなかったポリマーレンズ体の試料を、レンズ体を８０℃の真空オーブン中で一晩乾燥させることによって調製した。乾燥及び冷却した際に、各レンズを秤量し、その初期乾燥質量（Ｗ１）を決定した。次に、各レンズを、穴の開いた積み重ね可能なテフロンシンブル内に置き、該シンブルを積み重ねて抽出カラムを形成し、該カラムの上に空のシンブルを置いた。該抽出カラムを、冷却器及び７０〜８０ｍｌのメタノールを含む丸底フラスコに接続された小型のソックスレー抽出器内に置いた。該冷却器を通して水を循環させ、メタノールを穏やかに沸騰するまで加熱した。前記レンズを、液化されたメタノールが最初に現れたときから少なくとも４時間抽出した。抽出されたレンズを、再び真空オーブン中８０℃で一晩乾燥した。乾燥及び冷却した際に、各レンズを秤量し、該抽出されたレンズの乾燥質量（Ｗ２）を得て、次の計算を各レンズについて行い、湿潤抽出可能成分パーセント：［（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１］×１００を決定した。
【０２０５】
実施例１〜２８
表１は、重合性組成物１〜１４の原料を記載している。表２は、重合性組成物１５〜２８の原料を記載している。重合性組成物１〜２８を、上述のヒドロゲルコンタクトレンズ製造及び試験手順に記載されているように調製し、ヒドロゲルコンタクトレンズ製造及び試験手順に記載されているようにヒドロゲルコンタクトレンズを調製及び試験するために使用した。実施例１〜２８で調製されたすべてのレンズを、手動で乾式離型してレンズ取出しを行った。重合性組成物１を除いてすべての重合性組成物が、ホスフィン含有成分（ＴＰＰ又はｐＴＰＰのいずれか）を含む。
【０２０６】
表３は、当初製造された際の重合性組成物１〜１４を使用して形成されたレンズについてのレンズ特性を示す。表４は、当初製造された際の重合性組成物１５〜２８を使用して形成されたレンズについてのレンズ特性を示す。重合性組成物２〜２８から形成されたヒドロゲルコンタクトレンズは、表３及び４に示されているように、当初製造された際に許容可能なレンズ特性を有していた。
【０２０７】
重合性組成物２〜２８から形成されたヒドロゲルコンタクトレンズはまた、当初製造された際、並びに、室温で少なくとも１月及び高温で少なくとも２週保管後のどちらでも、許容可能な外形保持力及び明度を有していた。例えば、処方２、３、及び４のレンズは、９５℃で少なくとも２０日保管された後に、許容可能な外形保持力を有していた。処方５、６、７、８、１１、１２、１４、１５、１６、１８、１９、２０、２４、及び２５のレンズは、８０℃で少なくとも１４日保管された後に、許容可能な外形保持力を有していた。処方９のレンズは、９５℃で少なくとも６日保管された後に、許容可能な外形保持力を有していた。処方１０及び１３のレンズは、８０℃で少なくとも７日保管された後に、許容可能な外形保持力を有していた。処方１７、２１、２２、及び２３のレンズは、８０℃で少なくとも４．４週保管された後に、許容可能な外形保持力を有していた。
【０２０８】
【表１】
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【０２０９】
【表２】
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【０２１０】
【表３】
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【０２１１】
【表４】
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【０２１２】
実施例２９〜３７
表５は、重合性組成物２９〜３７の原料を記載している。重合性組成物２９〜３７を、上述のヒドロゲルコンタクトレンズ製造及び試験手順に記載されているように調製し、ヒドロゲルコンタクトレンズ製造及び試験手順に記載されているように、ヒドロゲルコンタクトレンズを調製し試験するために使用された。これらのすべてのレンズを、乾式離型工程を使用して離型し、乾式レンズ取出し工程を使用してレンズ取出しし、揮発性有機溶剤を含まない液体を使用して抽出した。重合性組成物２９、３２、及び３５を除いてすべての重合性組成物が、ホスフィン含有成分（ＴＰＰ又はｐＴＰＰのいずれか）を含む。
【０２１３】
表６は、当初製造された際の重合性組成物２９〜３７を使用して形成されたレンズのレンズ特性を示す。重合性組成物３０、３１、３３、３４、３６、及び３７から形成されたヒドロゲルコンタクトレンズ（ホスフィン含有成分を有する重合性組成物から形成されたレンズ）は、当初製造された際に許容可能なレンズ特性を有していた。表６からわかるように、ホスフィン含有成分を含む処方から形成されたレンズのレンズ特性は、同一の製造工程を使用して製造された場合にホスフィン含有成分を含まないことを除いて同一の処方から形成されたレンズのレンズ特性と同様であった。処方３０、３１、３３、３４、３６、及び３７のレンズはまた、当初製造された際、及び、室温で保管された場合に少なくとも１月のどちらでも、許容可能な外形保持力及び明度を有していた。しかしながら、ホスフィン含有成分を含まない処方から形成されたレンズは、当初製造された際に許容可能な外形保持力又はＡＥＬを有していなかった。
【０２１４】
また、処方３０及び３１を、ヒドロゲルコンタクトレンズ製造及び試験手順に記載されているような調製工程を使用してレンズを調製するために用い、乾式離型工程を使用して離型し、乾式レンズ取出し工程を使用してレンズ取出しし、揮発性有機溶剤を含まない液体を使用して抽出したが、該レンズは空気雰囲気下で硬化した。該空気硬化レンズは、ホスフィン含有成分を含まないことを除いて同一の処方（処方２９）から調製された空気硬化レンズと同様のレンズ特性を有していた。しかしながら、処方３０及び３１のレンズは、空気硬化された際に許容可能な外形保持力（許容可能なＡＥＬを含む）及び明度を有していたが、処方２９のレンズは、空気硬化された際に許容可能な外形保持力又は許容可能なＡＥＬを有していなかった。
【０２１５】
【表５】
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【０２１６】
【表６】
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【０２１７】
本明細書の開示は特定の例証された態様について言及しているが、これらの態様は、例として示されたものであって、限定するために示されたものではないと理解されるべきである。前述の詳細な説明の意図は、例示的な態様について述べているが、さらなる開示によって規定される本発明の精神及び範囲内に入る限りは、該態様のすべての改良物、代替物、及び均等物を包含するものと解釈すべきである。
以上に多数の刊行物及び特許が引用されている。各引用刊行物及び特許は、全体として参照することにより本明細書によって取り込まれる。
【図１】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図３Ｃ】
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【図３Ｄ】
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【国際調査報告】
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