(57)【要約】繊維ロービングにポリマー樹脂を含浸させるためのダイ及び方法を開示する。ダイは、多岐管アセンブリ(220)、含浸ゾーン(250)及びゲート通路(270)を含む。多岐管アセンブリ(220)はその中に樹脂を流し、チャネル(222)を含む。含浸ゾーン(250)は多岐管アセンブリ(220)と流体連通しており、ロービングに樹脂を含浸させるように  構成されている。ゲート通路(270)は多岐管アセンブリ(220)と含浸ゾーン(250)との間にあり、樹脂がロービングをコーティングするように多岐管アセンブリ(220)から樹脂を流す。ゲート通路(270)は突起(300)を含む。この突起(300)は、ゲート通路(270)の中を流れる樹脂を拡散するように構成される。【選択図】なし
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一つの繊維ロービングにポリマー樹脂を含浸させるためのダイであって、
その中を通して樹脂を流すための多岐管アセンブリ、前記多岐管アセンブリはチャネルを含む；
前記多岐管アセンブリと流体連通する含浸ゾーン、前記含浸ゾーンは、前記ロービングに樹脂を含浸させるように構成されている；及び
樹脂がロービングをコーティングするように多岐管アセンブリから樹脂を流すための多岐管アセンブリと含浸ゾーンとの間のゲート通路、前記ゲート通路はゲート通路の中を流れる樹脂を拡散するように構成されている突起を含む；
を含む、前記ダイ。
【請求項２】
複数の突起をさらに含む、請求項１に記載のダイ。
【請求項３】
前記複数の突起が、それらの間の複数の通路を画定するように間隔があけられている、請求項２に記載のダイ。
【請求項４】
前記突起が、ゲート通路の中の樹脂の流れ方向にテーパーになった断面プロフィールをもつ、請求項１に記載のダイ。
【請求項５】
前記突起が外部表面と少なくとも一つの側面とを含み、少なくとも一つの側面はゲート通路の外部表面と内壁との間に伸長し、ここで前記少なくとも一つの側面はその外部表面に向かってテーパーになっている、請求項１に記載のダイ。
【請求項６】
前記多岐管アセンブリがさらに複数のチャネルを含む、請求項１に記載のダイ。
【請求項７】
さらに複数の突起を含むダイであって、前記複数の突起のそれぞれが複数のチャネルの一つに対応する、請求項６に記載のダイ。
【請求項８】
前記複数のチャネルが、複数の分岐ランナーである、請求項６に記載のダイ。
【請求項９】
前記複数の分岐ランナーは中心軸に沿って対称配向を有する、請求項８に記載のダイ。
【請求項１０】
前記チャネルの少なくとも一部は曲線をなす、請求項１に記載のダイ。
【請求項１１】
前記多岐管アセンブリが出口領域を画定し、前記出口領域に配置されたチャネルの少なくとも一部は、樹脂の流れ方向に徐々に領域が増大する、請求項１に記載のダイ。
【請求項１２】
前記多岐管アセンブリが出口領域を画定し、前記出口領域に配置されたチャネルの少なくとも一部は、曲線をなす断面プロフィールをもつ、請求項１に記載のダイ。
【請求項１３】
前記ゲート通路が、多岐管アセンブリと含浸ゾーンとの間に垂直に伸長する、請求項１に記載のダイ。
【請求項１４】
前記ゲート通路の少なくとも一部は、樹脂の流れ方向に徐々に断面プロフィールが減少する、請求項１に記載のダイ。
【請求項１５】
前記樹脂が熱可塑性樹脂である、請求項１に記載のダイ。
【請求項１６】
前記樹脂が熱硬化性樹脂である、請求項１に記載のダイ。
【請求項１７】
少なくとも一つの繊維ロービングにポリマー樹脂を含浸させる方法であって、
多岐管アセンブリの中を通してポリマーを流す、前記多岐管アセンブリはチャネルを含む；
多岐管アセンブリからゲート通路内にポリマー樹脂を流す；
前記ゲート通路内にポリマー樹脂を拡散する；
少なくとも一つの繊維ロービングを樹脂でコーティングする；及び
前記コーティング済ロービングを含浸ゾーンの中を通して横に移動させて、前記ロービングに樹脂を含浸させる；
各段階を含む、前記方法。
【請求項１８】
多岐管アセンブリの中を通して樹脂を流すことは、前記多岐管アセンブリの外部領域の中を通して樹脂を流すことを含み、前記外部領域に配置されたチャネルの少なくとも一部は、樹脂の流れ方向に徐々に領域が増加する、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記ゲート通路の少なくとも一部は、樹脂の流れ方向に徐々に減少する断面プロフィールをもつ、請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
複数のロービングを樹脂でコーティングする段階と、前記コーティング済ロービングを含浸ゾーンの中を横に移動させる段階とをさらに含む、請求項１７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
[0001]本発明は、2011年4月29日出願の米国仮特許出願第61/480,501号の利益を請求し、この出願は本明細書中、参照として含まれる。
【背景技術】
【０００２】
[0002]繊維ロービングは広範な用途で使用されてきた。たとえば、そのようなロービングは、繊維強化複合ロッド(fiber-reinforced composite rod)を成形するのに利用されてきた。このロッドは軽量の構造補強材として利用することができる。たとえば電力供給パイプライン(power umbilical)は、海底に設置された装置と海面との間の流体及び/または電気シグナルの伝達で使用されることが多い。そのような供給パイプラインを強化し易くするために、別々の載荷部材(load carrying element)として引き抜き成形した炭素繊維ロッドを使用する試みがなされてきた。
【０００３】
[0003]繊維ロービングの使用に特に向いている別の用途は、形材(profile)の成形である。形材は広範な断面形状をもつ引抜成形部品であり、窓の線(window lineal)、敷板(decking plank)、手すり、手すり子(baluster)、屋根タイル、羽目板(siding)、飾り板、パイプ、垣根、標柱(post)、信号、高速道路信号、路辺標示柱(roadside marker post)用の構造部材として使用することができる。中空形材は、樹脂の中を通して連続繊維ロービングを引張り(引き抜き成形(pultruding))、次いで引き抜き成形ダイの中に前記繊維強化樹脂を造形することによって成形されてきた。
【０００４】
[0004]さらに、繊維ロービングは一般に、好適な繊維強化プラスチックなどを成形するための任意の好適な用途で利用することができる。当業界では一般的に公知のように、これらの用途で利用されるロービングは典型的には、ポリマー樹脂と組み合わされている。
【０００５】
[0005]しかし、現在公知のロービング及び、そのようなロービングを利用する用途に関しては、多くの重大な問題がある。たとえば、多くのロービングは、所望の強度特性を達成し易くするために、熱硬化性樹脂(たとえばビニルエステル)に依存している。熱硬化性樹脂は、製造の間に使用するのが困難であり、他の材料と一緒に層を成形するのに良好な結合特性をもっていない。さらに、他のタイプの用途で熱可塑性ポリマーからロービングを成形するための試みもなされてきた。たとえば米国特許公開第2005/0186410号(Bryantら)(特許文献１)は、送電ケーブルの複合コアを成形するために、炭素繊維を熱可塑性樹脂に埋め込む試みについて記載している。意外にも、Bryantらは繊維が不十分に湿潤するため、これらのコアは傷やあれ(dry spot)を示し、これによって耐久性及び強度が低いことに言及している。そのようなコアに関する別の問題は、熱可塑性樹脂は高温では操作できなかったということである。
【０００６】
[0006]それ故に、目下、繊維ロービングを含浸するための改善されたダイ及び方法に対する必要性が存在する。特に、現在、特定の用途に要求される所望の強度、耐久性及び温度性能を提供する繊維ロービングを製造するダイ及び方法に対する必要性が存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許公開第2005/0186410号(Bryantら)
【発明の概要】
【０００８】
[0007]本発明の一態様に従って、少なくとも一つの繊維ロービングにポリマー樹脂を含浸させるためのダイを開示する。ダイは、多岐管アセンブリ(manifold assembly)、含浸ゾーン及びゲート通路を包含する。多岐管アセンブリはその中を通して樹脂を流し、チャネルを包含する。含浸ゾーンは、多岐管アセンブリと流体連通し、ロービングに樹脂を含浸させるように構成されている。ゲート通路は前記多岐管アセンブリと含浸ゾーンと間にあり、樹脂がロービングをコーティングするように、多岐管アセンブリから樹脂を流す。ゲート通路は突起(projection)を包含する。この突起は、ゲート通路の中を流れている樹脂を拡散するように構成される。
【０００９】
[0008]本発明の別の態様に従って、少なくとも一つの繊維ロービングにポリマー樹脂を含浸させる方法を開示する。本方法は、多岐管アセンブリの中を通してポリマー樹脂を流すことを包含する。多岐管アセンブリはチャネルを包含する。本方法はさらに、多岐管アセンブリからポリマー樹脂をゲート通路内に流すこと、及び前記ゲート通路内にポリマー樹脂を拡散することを包含する。さらに本方法は、少なくとも一つの繊維ロービングに樹脂をコーティングすること、及び前記ロービングに樹脂を含浸させるために含浸ゾーンの中を通して前記コーティング済ロービングを横に移動させることを包含する。
【００１０】
[0009]本発明の他の特徴及び側面は、以下詳細に記載する。
【００１１】
[0010]当業者にとってその最適形態を含む本発明の完全且つ権限を付与する開示は、付記図面を参照して、本明細書の以下の部分で詳細に説明する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】[0011]図１は、本発明で使用するための含浸システムの一態様の概略図である。
【図２】[0012]図２は、本発明で使用するためのダイの一態様の斜視図である。
【図３】[0013]図３は、本発明で使用するためのダイの一態様の反対側の斜視図である。
【図４】[0014]図４は、図２に示されているダイの断面図である。
【図５】[0015]図５は、本発明で使用しえるダイの多岐管アセンブリ及びゲート通路の一態様の分解図である。
【図６】[0016]図６は、本発明で使用しえる多岐管アセンブリの一態様の平面図である。
【図７】[0017]図７は、本発明で使用しえる多岐管アセンブリの別の態様の平面図である。
【図８】[0018]図８は、本発明で使用しえる多岐管アセンブリの別の態様の平面図である。
【図９】[0019]図９は、本発明で使用しえる多岐管アセンブリの別の態様の平面図である。
【図１０】[0020]図１０は、本発明で使用しえる多岐管アセンブリの別の態様の平面図である。
【図１１】[0021]図１１は、本発明で使用しえる多岐管アセンブリの別の態様の平面図である。
【図１２】[0022]図１２は、本発明で使用しえる多岐管アセンブリとゲート通路の上面図である。
【図１３】[0023]図１３は、本発明で使用しえるゲート通路の一部の一態様の、図４に示されているような、近接断面図である。
【図１４】[0024]図１４は、本発明で使用しえる含浸ゾーンを少なくとも部分的に画定しているプレートの一態様の斜視図である。
【図１５】[0025]図１５は、本発明で使用しえる含浸ゾーンの一部の一態様の、図４に示されているような近接断面図である。
【図１６】[0026]図１６は、本発明で使用しえる含浸ゾーンの一部の別の態様の近接断面図である。
【図１７】[0027]図１７は、本発明で使用しえる含浸ゾーンの一部の別の態様の近接断面図である。
【図１８】[0028]図１８は、本発明で使用しえる含浸ゾーンの一部の別の態様の近接断面図である。
【図１９】[0029]図１９は、本発明で使用しえる含浸ゾーンの一部の別の態様の近接断面図である。
【図２０】[0030]図２０は、本発明で使用しえるランドゾーンの一態様の斜視図である。
【図２１】[0031]図２１は、本発明で使用しえるランドゾーンの別の態様の斜視図である。
【図２２】[0032]図２２は、本発明で使用するための強化リボンの一態様の斜視図である。
【図２３】[0033]図２３は、本発明で使用するための強化リボンの別の態様の断面図である。
【００１３】
[0034]本明細書及び図面において参照文字を繰り返して使用するのは、本発明の同一または類似の特徴または部材を示すことを目的とする。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
[0035]当業者は、この議論は単なる例示的な態様の記載であって、本発明のより広い側面を限定しようとするものではないことは理解すべきである。
【００１５】
[0036]一般に、本発明は繊維ロービングにポリマー樹脂を含浸させるダイ及び方法に関する。含浸繊維ロービングは、複合ロッド、形材または、任意の他の好適な繊維強化プラスチック用途に利用することができる。本発明に従ったダイは、一般に、多岐管アセンブリ、含浸ゾーン(impregnation zone)及びその間のゲート通路を包含する。多岐管アセンブリはその中を通してポリマー樹脂を分配する。多岐管アセンブリを出るとき、樹脂はゲート通路内及びその中を通して流れる。ゲート通路は、ゲート通路内に伸長し、ゲート通路の中を通って流れる樹脂を拡散する少なくとも一つの突起を包含する。ロービングは、ゲート通路を出る際に、樹脂がロービングをコーティングするように、ダイの中を通って横に移動する。樹脂でコーティングされた後、ロービングは含浸ゾーンの中を通って横に移動し、その中で樹脂で含浸される。
【００１６】
[0037]好都合には、樹脂が一般にロービングを均一にコーティングするように、一般に、突起はゲート通路内で均一な流れを促進することができる。さらに、樹脂をゲート通路内に拡散することにより、突起は多岐管アセンブリ内での樹脂の速度を増大することができるので、ゲート通路の中の樹脂がスカラップ形(波形：scallop)になったり、他の非均一な流れパターンになったり、及びゲート通路を出るのを低減したり、防いだりすることができる。
【００１７】
[0038]本発明のさらなる側面に従って、押出装置は、ロービングにポリマーを含浸させるためのダイと併せて使用することができる。中でも、押出装置は、以下に述べるように、ポリマーを繊維の全表面に適用する能力をさらに促進する。
【００１８】
[0039]図１を参照すると、そのような押出装置の一態様が示されている。特に本装置は、バレル122の内部に据え付けられたスクリューシャフト124を含む押出機120を包含する。ヒーター130(たとえば電気抵抗ヒーター)を、バレル122の外側に据え付ける。使用する間は、ホッパー126の中を通してポリマー供給原料127を押出機120に供給する。供給原料127はスクリューシャフト124によりバレル122内側に運ばれて、バレル122内の摩擦熱とヒーター130により加熱される。加熱されると、供給原料127はバレルフランジ128の中を通ってバレル122を出て、含浸ダイ150のダイフランジ132に入る。
【００１９】
[0040]連続繊維ロービング142または複数の連続繊維ロービング142は、単数または複数のリール144からダイ150に供給される。ロービング142は通常、含浸するために供給される前に間を離して散布され(spread apart)、垂直に、水平に、または任意の好適な角度で供給することができる。供給された後、ロービング142は一般に並べて配置され、含浸前に隣接するロービングとの間の距離は最小〜すぐ近く(no distance)である。供給原料127はさらに、ダイ150に、またはその周囲に据え付けられたヒーター133によりダイの内側で加熱することができる。ダイは一般に、ポリマーの適切な融解温度(melt temperature)をもたらす及び/または維持するのに十分な温度で操作し、これによってポリマーによりロービングの所望のレベルを含浸することができる。典型的には、ダイの操作温度はポリマーの融解温度よりも高く、たとえば約200℃〜約450℃の温度である。このようにして加工すると、連続繊維ロービング142はポリマーマトリックス内に埋め込まれ、これは供給原料127から加工された樹脂214(図4)でありえる。次いでこの混合物は、湿潤複合体または押出物152として含浸ダイ150から出る。
【００２０】
[0041]本明細書中で使用するように、「ロービング(roving)」なる用語は、一般に、個別(individual)繊維の束をさす。ロービング内に含まれる繊維は撚ることができるか、まっすぐであることができる。ロービングは、単一種の繊維(single fiber type)または異なる種類の繊維を含むことができる。異なる繊維は個別ロービングで使用することができるか、あるいは、ロービングのそれぞれが、異なる繊維種を含むことができる。ロービングで使用される連続繊維は、その質量に対して高度の引張り強さをもつ。たとえば、繊維の極限引張り強さ(ultimate tensile strength)は典型的には、約1,000〜約15,000メガパスカル(MPa)であり、態様によっては約2,000MPa〜約10,000MPaであり、態様によっては約3,000MPa〜約6,000MPaである。そのような引張り強さは、繊維が比較的軽量、たとえば約0.05〜約2グラム/メートル、態様によっては約0.4〜約1.5グラム/メートルの単位長さ当たりの質量(mass per unit length)であっても達成することができる。引張り強さ対単位長さ当たりの質量の比はかくして、約1,000メガパスカル/グラム/メートル(MPa/g/m)以上であり、態様によっては約4,000MPa/g/m以上であり、態様によっては約5,500〜約20,000MPa/g/mである。そのような高い引張り強さの繊維は、たとえば金属繊維、ガラス繊維(たとえばE-ガラス、A-ガラス、C-ガラス、D-ガラス、AR-ガラス、R-ガラス、S1-ガラス、S2-ガラスなど)、炭素繊維(たとえばアモルファス炭素、グラファイト炭素、または金属-コーティング化炭素など)、ホウ素繊維、セラミック繊維(たとえばアルミナまたはシリカ)、アラミド繊維(たとえばKevlar(登録商標)、E.I.duPont de Nemours製, Wilmington, Del.)、合成有機繊維(たとえばポリアミド、ポリエチレン、パラフェニレン、テレフタルアミド、ポリエチレンテレフタレート及びポリフェニレンスルフィド)、並びに熱可塑性及び/または熱硬化性組成物を強化することに関して公知の様々な他の天然または合成の無機または有機繊維状材料でありえる。炭素繊維は連続繊維として使用するのに特に好適であり、これは典型的には、約5,000〜約7,000MPa/g/mの範囲の引張り強度対質量比をもつ。連続繊維は、約4〜約35マイクロメートルの公称直径、態様によっては約9〜約35マイクロメートルの公称直径をもつことが多い。各ロービングに含まれる繊維の数は一定であるか、ロービングごとに変動することがある。典型的には、ロービングは個別の繊維を約1,000本〜約50,000本、態様によっては約5,000本〜約30,000本含む。
【００２１】
[0042]様々な熱可塑性または熱硬化性ポリマーのいずれかを使用して、連続繊維が埋め込まれるポリマーマトリックスを成形することができる。本発明で使用するのに好適な熱可塑性ポリマーとしては、たとえばポリオレフィン類(たとえばポリプロピレン、プロピレン-エチレンコポリマーなど)、ポリエステル類(たとえばポリブチレンテレフタレート(PBT))、ポリカーボネート、ポリアミド(たとえばNylon(商標))、ポリエーテルケトン(たとえばポリエーテルエーテルケトン(PEEK))、ポリエーテルイミド、ポリアリーレンケトン(たとえばポリフェニレンジケトン(PPDK))、液晶ポリマー、ポリアリーレンスルフィド(たとえばポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリ(ビフェニレンスルフィドケトン)、ポリ(フェニレンスルフィドジケトン)、ポリ(ビフェニレンスルフィド)など)、フルオロポリマー類(たとえばポリテトラフルオロエチレン-パーフルオロメチルビニルエーテルポリマー、パーフルオロ-アルコキシアルカンポリマー、ぺトラフルオロエチレンポリマー(petrafluoroethylene polymer)、エチレン-テトラフルオロエチレンポリマーなど)、ポリアセタール、ポリウレタン、ポリカーボネート、スチレン性ポリマー(たとえばアクリロニトリルブタジエンスチレン(ABS))などを挙げることができる。
【００２２】
[0043]ポリマーマトリックスの特性は一般に、加工性及び性能の所望の組み合わせ(combination)を達成するように選択される。たとえば、ポリマーマトリックスの溶融粘度は通常、ポリマーが繊維を好適に含浸できるように十分に低い。この点において、溶融粘度は典型的には、ポリマーに関して使用される操作条件(たとえば約360℃)で測定して、約25〜約1,000パスカル-秒(Pascal-second：Pa-s)、態様によっては50〜約500Pa-s、態様によっては約60〜約200Pa-sを変動する。同様に、高温を含む用途(たとえば高圧送電ケーブル)で含浸ロービングを使用しようとするときは、比較的高い融解温度を持つポリマーを使用する。たとえばそのような高温ポリマーの融解温度は約200℃〜約500℃、態様によっては約225℃〜約400℃、態様によっては約250℃〜約350℃を変動しえる。
【００２３】
[0044]ポリアリーレンスルフィドは、所望の溶融粘度を持つ高温マトリックスとして本発明での使用に特に好適である。たとえばポリフェニレンスルフィドは、一般に通常、以下の一般式：
【００２４】
【化１】
2014518784.tif 000003
【００２５】
により表される繰り返しモノマー単位を含む半結晶質樹脂である。
【００２６】
[0045]これらのモノマー単位は典型的には、ポリマー中、繰り返し単位の少なくとも80モル％、態様によっては少なくとも90モル％を構成する。しかしながら、ポリフェニレンスルフィドは、本明細書中、その全体がすべての目的に関して参照として含まれる米国特許第5,075,381号(Gotohら)に記載されているような追加の繰り返し単位を含むことができる。使用する場合、そのような追加の繰り返し単位は、典型的には、ポリマーのわずかに約20モル％を構成する。市販の高溶融粘度ポリフェニレンスルフィドは、商品名FORTRON(登録商標)のもと、Ticona LLC(Florence、ケンタッキー)より入手可能なものを含むことができる。そのようなポリマーは、約285℃の融解温度(ISO11357-1,2,3に従って測定)及び、310℃で約260〜約320パスカル-秒の溶融粘度を持つことができる。
【００２７】
[0046]圧力センサ137(図2及び3)は含浸ダイ150の近くの圧力を検知して、スクリューシャフト124の回転速度、またはフィーダーの供給速度を制御することにより、押出速度を制御できるようにする。すなわち、押出機120が繊維ロービング142との相互作用に関して正確な量の樹脂214を送達するために操作できるように、圧力センサ137は含浸ダイ150の近く、たとえば多岐管アセンブリ220の上流に配置される。含浸ダイ150を離れた後、押出物152、または含浸繊維ロービング142は任意選択の予備造形、または誘導区分(示されていない)に入ってから、二つの隣接するローラー190の間に形成されたニップに入ることができる。任意選択であるが、ローラー190は押出物152をリボン形状に強化(consolidate)し、並びに繊維の含浸を促進し、過剰の空隙を絞り出しやすくできる。あるいは、押出し物152は、ダイ150を出る際に直接、強化リボンの形状にすることができる。ローラー190に加えて、他の造形装置、たとえばダイシステムも使用することができる。得られた強化リボン156はローラー上に据え付けられたトラック162と164により引っ張られる。トラック162及び164も、含浸ダイ150から、及びローラー190の中を通して押出物152を引っ張る。所望により、強化リボン156は区分171で巻き取ることができる。一般的に言えば、得られるリボンは比較的薄く、典型的には約0.05〜約1ミリメートル、態様によっては約0.1〜約0.8ミリメートル、態様によっては約0.2〜約0.4ミリメートルの厚さを有する。
【００２８】
[0047]本開示に従ったダイ150の一態様の斜視図は、図２及び３に示されている。示されているように、樹脂214は、樹脂の流れ方向244により示されているようにダイ150の中に流れる。樹脂214はダイ150の中に分配され、そしてロービング142と相互作用する。ロービング142はロービング走行方向282でダイ150の中を通って横に移動され、そして樹脂214でコーティングされる。次いでロービング142は樹脂214で含浸されて、これらの含浸ロービング142はダイ150を出る。
【００２９】
[0048]含浸ダイの中では、ロービングにポリマー樹脂214を含浸させるために、含浸ゾーン250の中を通ってロービング142が横に移動するのが一般に、好ましい。含浸ゾーン250では、ポリマー樹脂は一般に、含浸ゾーン250に作り出された剪断力と圧力とによりロービングの中を通って横方向に推し進められて、これにより含浸の程度を大きく増進させる。これは、高い繊維含有量、たとえば約35％重量分率(weight fraction：Wf)以上、態様によっては約40％Wf以上のリボンから複合体を成形する際に特に有用である。典型的には、ダイ150は複数の接触面252、たとえば少なくとも2つ、少なくとも3つ、4〜7つ、2〜20、2〜30、2〜40、2〜50、またはより多くの接触面252を含んで、ロービング142上に十分な程度の浸透力及び圧力を作りだす。これらの特有の形状は変動することができるが、接触面252は典型的には、湾曲した突出部片(curved lobe)、ピンなどの曲線のある表面をもつ。接触面252も典型的には、金属材料から製造される。
【００３０】
[0049]図４は、含浸ダイ150の断面図を示す。示されているように、含浸ダイ150は、多岐管アセンブリ220、ゲート通路270、及び含浸ゾーン250を含む。多岐管アセンブリ220は、その中を通ってポリマー樹脂214が流れるように設けられている。たとえば多岐管アセンブリ220は、チャネル222または複数のチャネル222を含むことができる。含浸ダイ150に提供される樹脂214は、チャネル222の中を通って流れることができる。
【００３１】
[0050]図５〜１１に示されているように、例示的な態様では、チャネル222のそれぞれの一部は曲線をなすことができる。曲線部分によって、多岐管アセンブリ220の中を通って樹脂214を分配するために様々な方向に樹脂214を比較的滑らかに向けなおす(redirection)ことができ、チャネル222の中を通って樹脂214を比較的滑らかに流すことができる。あるいは、チャネル222は線状でありえ、樹脂214を向けなおすのは、チャネル222の直線部分の間の比較的角張った移行領域を経ることができる。チャネル222は任意の好適な形状、サイズ及び/または輪郭を有することができると理解すべきである。
【００３２】
[0051]図５〜１１に示されているように、例示的な態様では、複数のチャネル222は複数の分岐ランナー222でありえる。ランナー222は、第一の分岐ランナー群232を含むことができる。前記第一の分岐ランナー群232は、樹脂214を多岐管アセンブリ220に提供する最初の単数または複数種類のチャネル222から分岐している複数のランナー222を含むことができる。第一の分岐ランナー群232は、最初のチャネル222から分岐する2つ、3つ、4つまたはそれ以上のランナー222を含むことができる。
【００３３】
[0052]所望により、ランナー222は、図５及び７〜１１に示されているように、第一の分岐ランナー群232から分岐する第二の分岐ランナー群234を含むことができる。たとえば、第二の分岐ランナー群234からの複数のランナー222は、第一の分岐ランナー群232の一つ以上のランナー222から分岐することができる。第二の分岐ランナー群234は、第一の分岐ランナー群232のランナー222から分岐する２つ、３つ、４つ以上のランナー222を含むことができる。
【００３４】
[0053]所望により、ランナー222は、図５及び８〜９に示されているように、第二の分岐ランナー群234から分岐する第三の分岐ランナー群236を含むことができる。たとえば、第三の分岐ランナー群236からの複数のランナー222は、第二の分岐ランナー群234の一つ以上のランナー222から分岐することができる。第三の分岐ランナー群236は、第二の分岐ランナー群234のランナー222から分岐する２つ、３つ、４つ以上のランナー222を含むことができる。
【００３５】
[0054]図５〜１１に示されているように、幾つかの例示的な態様によっては、複数の分岐ランナー222は、中心軸224に沿って対称の位置づけになっている。分岐ランナー222及びその対称の位置づけは、一般に、多岐管アセンブリ220を出て、ロービング142をコーティングする樹脂214の流れが実質的にロービング142上に均一に分配されるような具合に、樹脂214を均一に分配する。これによって、一般にロービング142の均一な含浸が可能になる。
【００３６】
[0055]さらに、多岐管アセンブリ220は、態様によっては出口領域242を画定する。出口領域242は、樹脂214が多岐管アセンブリ220を出る多岐管アセンブリ220のその部分である。従って、出口領域242は、一般に、樹脂214が出るチャネルまたはランナー222の少なくとも下流部分を含む。態様によっては、図５〜１０に示されているように、出口領域242に配置されたチャネルまたはランナー222の少なくとも一部は、樹脂214の流れ方向244の領域(area)が次第に増加する。領域が次第に増加すると、樹脂214が多岐管アセンブリ220の中を通って流れるにつれて樹脂214を拡散でき、より分配することができるので、ロービング142上に樹脂214を実質的に均一に分配できる。これに加えて、またはあるいは、出口領域242に配置された様々なチャネルまたはランナー222は、図１１に示されているように、樹脂214の流れ方向244に一定の領域を持つことができるか、または、樹脂214の流れ方向244の領域が減少することもできる。
【００３７】
[0056]図５〜９に示されているように、態様によっては、出口領域242に配置されたチャネルまたはランナー222のそれぞれは、そこから流れる樹脂214が、出口領域242に配置された他のチャネルまたはランナー222からの樹脂214と混和する(combine)ように配置される。出口領域242に配置された様々なチャネルまたはランナー222から樹脂214が混和することにより、多岐管アセンブリ220から樹脂214の単一且つ均一に分配した流れを生み出して、ロービング142を実質的に均一にコーティングする。あるいは、図１０及び１１に示されているように、出口領域242に配置された様々なチャネルまたはランナー222は、そこから流れる樹脂214が、出口領域242に配置された他のチャネルまたはランナー222からの樹脂214とは別々になる(discrete)ように配置することができる。これらの態様において、複数の別々の、しかし一般に、均一分配された樹脂の流れ214は、ロービング142を実質的に均一にコーティングするための多岐管アセンブリ220により生み出すことができる。
【００３８】
[0057]図４に示されているように、出口領域242に配置されたチャネルまたはランナー222の少なくとも一部は、曲線の断面プロフィールをもつ。これらの曲線プロフィールにより、樹脂214は、チャネルまたはランナー222からロービング142の方へ、一般に、徐々に下向きに向けることができる。あるいは、これらのチャネルまたはランナー222は、任意の好適な断面プロフィールをもつことができる。
【００３９】
[0058]図４、５、１２及び１３にさらに示されているように、多岐管アセンブリ220の中を通って流れた後、樹脂214はゲート通路270の中を通って流れることができる。ゲート通路270は多岐管アセンブリ220と含浸ゾーン250との間に配置され、樹脂214がロービング142をコーティングするように、多岐管アセンブリ220から樹脂214を流すために設けられる。従って、たとえば出口領域242の中を通って多岐管アセンブリ220を出る樹脂214は、ゲート通路270に入り、その中を通って流れることができる。
【００４０】
[0059]図４及び１３に示されているように、態様によっては、ゲート通路270は、多岐管アセンブリ220と含浸ゾーン250との間を垂直に伸長する。あるいは、ゲート通路270は、樹脂214がその中を通って流れるように、垂直と水平との間の任意の好適な角度で伸長することができる。
【００４１】
[0060]さらに図４及び１３に示されているように、態様によっては、ゲート通路270の少なくとも一部は、樹脂214の流れ方向244で断面プロフィールが縮小する。ゲート通路270の少なくとも一部がテーパー状になっていると、その中を通って流れる樹脂214の流速が増加してからロービング142と接触できるので、ロービング142上で樹脂214を衝突(impinge)させることができる。樹脂214によるロービング142の初期衝突により、以下に記載するように、ロービングのさらなる衝突を提供する。さらに、ゲート通路270の少なくとも一部をテーパー状にすることにより、ゲート通路270と多岐管アセンブリ220の背圧を増加することができ、これにより樹脂214がより均一に分配して、ロービング142をコーティングすることができる。あるいは、ゲート通路270は、所望によりまたは必要により、増加する断面プロフィールまたは、一般に一定の断面プロフィールをもつことができる。
【００４２】
[0061]図４、５、１２及び１３にさらに示されているように、ゲート通路270は少なくとも一つの突起300を包含する。各突起300は、図５、１２及び１３に示されているように、内壁302または内壁304など、ゲート通路270を画定する内壁から伸長する。さらにそれぞれの突起300は、一般にゲート通路270の中を通って流れる樹脂214を拡散するように構成される。たとえばゲート通路270内に流される樹脂214は、突起300を越えて流れることができる。樹脂がゲート通路270の中を通って流れるにつれて、突起300は、樹脂214の流れ方向244に対して一般に、横に樹脂を散布する(spread)ことによって、この樹脂214を拡散して、ゲート通路270内に樹脂214の均一分配を促進する。
【００４３】
[0062]例示的な態様では、それぞれの突起300は、外部領域242の複数のチャネル222の一つなど、多岐管アセンブリ220の複数のチャネル222の一つに対応することができる。これらの態様において、それぞれのチャネル222からゲート通路270内に排出された樹脂214は対応する突起300と接触することができ、一般に、ゲート通路270内のこの突起300により均一に拡散することができる。
【００４４】
[0063]すでに述べたように、それぞれの突起300は、ゲート通路270を画定する内壁から伸長する。突起300は任意の好適な形状及び/またはサイズを有しえる。たとえば図４、５、１２及び１３に示されているように例示的な態様によっては、突起300は、外部表面312と、少なくとも一つの側面314または複数の側面314を包含する。側面314は突起300の周辺の少なくとも一部を画定することができ、内壁と外部表面312との間に伸長しえる。外部表面312及び外部表面314のそれぞれは一般に平面(planer)でありえるか、または一般に曲面でありえる。しかしながら他の態様では、突起は一般に、円錐、球体、円筒、角錐様、プリズム様でありえるか、または任意の他の好適な三次元の、多角形を有しえる。
【００４５】
[0064]図１２に示されているように、態様によっては、側面314はゲート通路270の内壁と外部表面312との間でテーパーになることができる。たとえば代表的な態様では、側面314またはその一部は、外部表面312に向かって(towards)テーパーになる。しかしながら、側面314またはその一部は、外部表面312から離れて(away)テーパーになっているか、または一般にテーパーなしで一定でありえると理解すべきである。
【００４６】
[0065]さらに図１３に示されているように、側面314は、角度316で、内壁302などの内壁から伸長することができる。角度316は、約０°〜約30°、たとえば約０°〜約15°、たとえば約０°〜約10°の間の範囲でありえる。
【００４７】
[0066]さらに態様によっては、外部表面312はテーパーでありえる。たとえば外部表面312、またはその一部は、樹脂214の流れ方向244でテーパーでありえるか、または樹脂214の流れ方向244と反対方向でテーパーでありえる。あるいは、外部表面312は一般に、テーパーなしで一定でありえる。
【００４８】
[0067]図１３に示されているように、例示的な態様では、突起300はテーパーの断面プロフィールを有することができる。たとえば、断面プロフィール、またはその一部は、示されているように樹脂214の流れ方向244でテーパーでありえる。さらにテーパーは、そこから突起300が伸長する、内壁302などの内壁に対し、ある角度318で存在しえる。角度318は、約０°〜約30°、たとえば約０°〜約15°、たとえば約０°〜約10°の間の範囲でありえる。あるいは断面プロフィールは、樹脂214の流れ方向244に対して反対方向でテーパーでありえるか、または一般に、テーパーなしで一定でありえる。
【００４９】
[0068]ゲート通路270に含まれる突起300は、通常、ゲート通路270の幅にわたって並んで配置することができる。態様によっては、突起300は互いに接触することができる。図４、５、１２及び１３に示されているように他の態様では、突起300はその間の通路320を画定するために間隔をあけることができる。ゲート通路270の中を流れる樹脂214は、これらの態様では、突起300の上、そして通路320の中を通って流れる。
【００５０】
[0069]樹脂214が一般に、ロービング142を均一にコーティングするように、ゲート通路270に樹脂214を拡散することにより、一般に、突起300は樹脂214の均一な流れを促進する。さらにゲート通路270内に樹脂214を拡散することにより、突起300は多岐管アセンブリ220の樹脂214の速度を増大することができるので、ゲート通路の中の樹脂214がスカラップ形(scallop)になったり、他の非均一な流れパターンになったり、及びゲート通路270を出るのを低減したり、防いだりすることができる。
【００５１】
[0070]図４に示されているように、ダイ150の多岐管アセンブリ220及びゲート通路270を出ると、樹脂214は、ダイ150の中を通って横に移動するロービング142と接触する。上記のように、多岐管アセンブリ220及びゲート通路270に樹脂214が分配されるため、樹脂214はロービング142を実質的に均一にコーティングすることができる。さらに態様によっては、樹脂214は、ロービング142のそれぞれの上部表面、またはロービング142の下部表面、またはロービング142それぞれの上部及び下部表面の両方に衝突することができる。ロービング142上で最初に衝突することによって、さらにロービング142に樹脂214を含浸させる。ロービング142上での衝突は、樹脂がロービング142に衝突するときは樹脂214の速度、樹脂が多岐管アセンブリ220若しくはゲート通路270を出るときはロービング142の樹脂214への近接性、または他の様々な変数により促進することができる。
【００５２】
[0071]図４に示されているように、コーティング済ロービング142は、含浸ゾーン250の中を通って走行方向282に横に移動する。含浸ゾーン250は、たとえばその間に配置されたゲート通路270の中を通って多岐管アセンブリ220と流体連通している。含浸ゾーン250は、ロービング142に樹脂214を含浸させるように構成されている。
【００５３】
[0072]たとえば上述のように、図４及び１４〜１９に示されているように態様によっては、含浸ゾーン250は複数の接触面252を包含する。ロービング142は、含浸ゾーンの接触面252上を横に移動する。接触面252上にロービング142が衝突すると、ロービング142をコーティングする樹脂214をロービング142に含浸させるのに十分な剪断力と圧力を生み出す。
【００５４】
[0073]図４に示されているように、態様によっては、含浸ゾーン250は、二つの相隔たって対立するプレート256と258の間に画定される。第一のプレート256は第一の内部表面257を画定し、第二のプレート258は第二の内部表面259を画定する。含浸ゾーン250は第一のプレート256と第二のプレート258との間に画定される。接触面252は、第一及び第二の内部表面257と259の両方の上で画定されるか、若しくはその両方から伸長するか、または第一及び第二の内部表面257と259の一方のみの上で画定されるか、若しくはそこから伸長することができる。
【００５５】
[0074]図４、１５及び１７〜１９に示されているように、例示的な態様では、接触面252は、ロービングが第一及び第二の表面257と259の上の接触面252上で交互に衝突するように、第一及び第二の表面257と259上で交互に画定することができる。かくして、ロービング142は、波形、蛇行(tortuous)または正弦曲線型の通路で接触面252を通過して、これにより剪断力が増強する。
【００５６】
[0075]ロービング142が接触面252を横断する角度254は、一般に剪断力及び圧力を増強するのに十分に大きくてもよいが、繊維を破壊する過剰な力をもたらすほど大きくてはいけない。かくして、たとえば角度254は約1°〜約30°の範囲、態様によっては約5°〜約25°の範囲でありえる。
【００５７】
[0076]上記のように、接触面252は典型的には、湾曲した突出部片、ピンなどの曲線のある表面をもつ。さらに多くの例示的な態様では、含浸ゾーン250は波形の断面プロフィールをもつ。図４、１４及び１５に示されているように例示的な態様では、接触面252は第一及び第二のプレート256及び258の両方の波形表面の一部を形成し、波形の断面プロフィールを画定する突出部(lobe)である。図１４は、これらの態様に従った含浸ゾーン250の少なくとも一部を形成する、その上の第二のプレート258及び様々な接触面を示す。
【００５８】
[0077]図１６に示されているように他の態様では、接触面252は、第一または第二のプレート256または258のたった一方の波形表面の一部を形成する突出部である。これらの態様において、衝突は、一つのプレートの表面上の接触面252の上でのみ起きる。もう一つのプレートは、一般に平坦であるか、またはコーティング済ロービングと相互作用が全くおきないように形作ることができる。
【００５９】
[0078]図１７〜１９に示されているように他の態様では、含浸ゾーン250は、複数のピン(またはロッド)260を含むことができ、それぞれのピンは接触面252を有する。ピン260は、図１７及び１８に示されているように固定(static)されているか、自由回転であるか(示されていない)、または図１９に示されているように回転駆動でありえる。ピン260は、図１７に示されているように、含浸ゾーンを画定しているプレート表面に直接据え付けることができるか、または図１８及び１９に示されているように表面から隔てることができる。ピン260はヒーター133により加熱することができるか、または個別に若しくは所望により若しくは必要により加熱することができることに留意すべきである。さらにピン260はダイ150内に含まれるか、またはダイ150から外側に伸長することができ、その中に完全に包み込まれなくてもよい。
【００６０】
[0079]さらなる態様では、接触面252及び含浸ゾーン250は、所望により若しくは必要により、ロービング142に樹脂214を含浸させるための任意の好適な形状及び/または構造体を含むことができる。
【００６１】
[0080]ロービング142をさらに含浸させ易くするために、これらはダイ150の中、特に含浸ゾーン250の中にある間は、張力下に保持することもできる。たとえば張力は、ロービング142当たり、または繊維のトウ当たり、約5〜約300ニュートンを変動し、態様によっては約50〜約250ニュートン、態様によっては約100〜約200ニュートンを変動しえる。
【００６２】
[0081]図４並びに図２０及び２１に示されているように、態様によってはランドゾーン(land zone)280は、ロービング142の走行方向282の含浸ゾーン250下流に配置することができる。ロービング142はランドゾーン280の中を通って横に移動してから、ダイ150を出ることができる。図２０に示されているように、態様によっては、ランドゾーン280の領域が増加するように、ランドゾーン280の少なくとも一部は走行方向282に増加する断面プロフィールをもつことができる。増加する部分は、ロービング142がダイ150を出やすくするために、ランドゾーン280の下流部分でありえる。あるいは、断面プロフィールまたはその任意の部分は縮小することができるか、図２１に示されているように一定であることができる。
【００６３】
[0082]図４にさらに示されているように、態様によっては、面板290は含浸ゾーン250に隣接することができる。面板290は、含浸ゾーン250、含まれる場合には走行方向282のランドゾーン280の下流に配置することができる。面板290は一般に、ロービング142から余分の樹脂214を計量(meter)するように構成される。かくしてロービング142がその中を通って横に移動する面板290の開口部は、ロービング142がその中を通って横断するときに、開口部のサイズが、ロービング142から余分の樹脂214を除去するような大きさにすることができる。
【００６４】
[0083]さらに他の構成成分を場合により使用して、繊維の含浸を助けることができる。たとえば、「ガスジェット」アセンブリを特定の態様で使用して、個別の繊維のロービングを均等に散布しやすくすることができ、これは合体させたトウの幅全体にわたって、24,000本もの繊維まで含むことができる。これにより強度特性を均等に分散させるのに役立つ。そのようなアセンブリとしては、出口ポートを通過する移動ロービング上に一般に、垂直様式で衝突する圧縮空気または他の気体の供給を含むことができる。次いで散布したロービングを、上記のように含浸させるためにダイに導入することができる。
【００６５】
[0084]本開示に従ったダイ及び方法を使用して得られた含浸ロービングは、非常に低い空隙比(void fraction)をもつことができ、これによりその強度を高めやすくなる。たとえば、空隙比は約3％以下、態様によっては約2％以下、態様によっては約1％以下、態様によっては約0.5%以下である。空隙比は、当業者に公知の方法を使用して測定することができる。たとえば空隙比は、サンプルをオーブン(たとえば約600℃で3時間)に設置して樹脂を燃やし尽くす、「樹脂燃焼(resin burn off)」試験を使用して測定することができる。次いで、残った繊維の質量を測定して、重量と容積比(volume fraction)を計算することができる。そのような「燃焼」試験は、ASTM D 2584-08に従って実施して、繊維とポリマーマトリックスの重量を測定することができ、次いでこれを使用して、以下の等式：
【００６６】
【数１】
2014518784.tif 000004
【００６７】
｛式中、Vfは百分率としての空隙比である；
ρcは、公知方法、たとえば液体または気体比重瓶法(pycnometer)(たとえばヘリウム比重瓶法)を使用して測定した複合体の密度である；
ρtは、複合体の理論密度であり、以下の等式より決定される：
【００６８】
【数２】
2014518784.tif 000005
【００６９】
(ρmはポリマーマトリックスの密度である(たとえば好適な結晶度における)；
ρfは繊維の密度である；
Wfは繊維の重量分率である；及び
Wmはポリマーマトリックスの重量分率である)}をベースとした「空隙比」を計算することができる。
【００７０】
[0085]あるいは、空隙比は、ASTM D 3171-09に従って樹脂を化学的に溶解させることによって測定することができる。「燃焼」及び「溶解」法は、通常、融解及び化学溶解に耐性であるガラス繊維に特に適している。しかしながら他の場合には、空隙比は、ASTM D 2734-09(方法A)に従ってポリマー、繊維、及びリボンの密度をベースとして間接的に計算することができ、ここで密度はASTM D792-08方法Aにより測定することができる。もちろん、空隙比は慣用の顕微鏡装置を使用して見積もることができる。
【００７１】
[0086]本開示は、少なくとも一つの繊維ロービング142にポリマー樹脂214を含浸させるための方法に関する。一般に本方法は、多岐管アセンブリ220の中を通ってポリマー樹脂214を流すことを包含する。多岐管アセンブリ220は、上述のように少なくとも一つのチャネル222または分岐ランナー222を包含することができる。本方法はさらに、多岐管アセンブリ220からポリマー樹脂214をゲート通路270内に流すこと、及び前記ゲート通路270内にポリマー樹脂214を拡散することを含む。たとえば上記のように、少なくとも一つの突起300はゲート通路270内に包含されて、ポリマー樹脂214を拡散することができる。本方法はさらに、上記のようにロービング142に樹脂214を含浸させることを含む。さらに本方法は、上記のように、含浸ゾーン250の中を通してコーティング済ロービング142を横に移動させて、ロービング142に樹脂214を含浸させることを包含する。
【００７２】
[0087]上記のように、態様によっては、多岐管アセンブリ220の中を通して樹脂214を流す段階は、多岐管アセンブリ220の出口領域242の中を通して樹脂214を流すことを包含しえる。さらに上記のように、本方法はさらに、含浸ゾーン250からランドゾーン280の中を通してロービング142を横に移動させること及び/または面板290の中を通してロービング142を横に移動させることを包含する。
【００７３】
[0088]上記のように、含浸ダイ150を出た後、含浸済ロービング142、または押出物152は、リボンの形状に強化することができる。それぞれのリボンで使用されるロービング数は変動しえる。しかしながら、通常、リボンは2〜20個のロービングを含み、態様によっては2〜10個のロービング、態様によっては3〜5個のロービングを含むことができる。ロービングを対称的に分配し易くするために、リボンの中で互いにほぼ同じ距離を隔てて配置されているのが一般に、望ましい。たとえば図２２を参照して、強化リボン４の一態様は、−x方向に互いに等距離に離れた三つ(3)のロービング5を含んでいることを示す。しかしながら他の態様では、ロービングの繊維が通常、リボン４のなかでくまなく均一に分配されるように、混和する(combine)のが望ましい。これらの態様において、ロービングは一般に、互いに区別がつかない。たとえば図２３を参照すると、一般に繊維が均一に分配されるように混和されているロービングを含む強化リボン４の一態様が示されている。
【００７４】
[0089]特定の用途に関しては、本開示に従って引き抜き成形プロセスをさらに利用することができる。たとえば態様によっては、そのようなプロセスを使用してロッドを成形することができる。このような態様では、ロービング142の連続繊維は縦方向に配向されて(図１のシステムの機械方向A)、引張り強さを強める。繊維の配向に加えて、引き抜き成形プロセスの他の側面も制御して所望の強度を達成する。たとえば比較的高い割合の連続繊維を強化リボンで使用して、強化された強度特性を提供する。たとえば、連続繊維は通常、リボンの約25重量％〜約80重量％、態様によっては約30重量％〜約75重量％、態様によっては約35重量％〜約60重量％を構成する。同様に、(単数または複数種類の)ポリマーは、リボンの約20重量％〜約75重量％、態様によっては約25重量％〜約70重量％、態様によっては約40重量％〜約65重量％を構成する。
【００７５】
[0090]通常、リボンは含浸ダイ150から直接引き抜き成形システムに供給することができるか、またはスピンドル若しくは他の好適な貯蔵装置から供給することができる。張力を制御する装置を使用して、リボンが引き抜き成形システムの中を通して引っ張られるのにつれて、リボン内での張力の程度を制御し易くできる。リボンを加熱するデバイスには、オーブンを供給することができる。次いでリボンを強化ダイに供給することができ、この強化ダイは、リボンを一緒にプレフォーム(preform)に圧縮し、並びに整列し、ロッドなどの所望の製品の初期形状を成形するように操作することができる。所望により、プレフォームを最終形状に圧縮する、第二のダイ(たとえばキャリブレーションダイ)も使用することができる。ダイの間及び/またはいずれかのダイの後に冷却システムをさらに組み入れることができる。下流の引き取り装置は、システムの中を通して、製品を引っ張るために配置することができる。
【００７６】
[0091]本発明のこれら及び他の変形及び変更は、本発明の趣旨及び範囲を逸脱することなく、当業者により実施しえる。さらに様々な態様の側面は、全体においてまたは一部分において交換可能であることは理解すべきである。さらに、当業者は、上記記載は単なる例示であって、付記請求の範囲に記載された発明を限定するものではないことを理解するだろう。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【国際調査報告】
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