(57)【要約】ゲルは、改善された熱安定性を有し、（Ａ）１分子当たり少なくとも平均０．１個のケイ素結合アルケニル基を有する有機ポリシロキサンと、（Ｂ）１分子当たり少なくとも平均２個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤と、の紫外線ヒドロシリル化反応生成物である。（Ａ）及び（Ｂ）は、（Ｃ）白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムのうちの少なくとも１つを含む、紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒と、（Ｄ）熱安定剤と、の存在下で、ヒドロシリル化を介して反応する。（Ｄ）熱安定剤は、（Ａ）及び（Ｂ）の総重量に基づいて、約０．０１〜約３０重量％の量で存在し、紫外線ヒドロシリル化反応生成物が形成するために十分な紫外線に対する透明性を有する。
2014534295.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
改善された熱安定性を有し、
（Ａ）１分子当たり少なくとも平均０．１個のケイ素結合アルケニル基を有する、有機ポリシロキサンと、
（Ｂ）１分子当たり少なくとも平均２個のケイ素結合水素原子を有する、架橋剤と、のヒドロシリル化反応生成物である、ゲルであって、
（Ａ）及び（Ｂ）が、
（Ｃ）白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムのうちの少なくとも１つを含む、紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒と、
（Ｄ）（Ａ）及び（Ｂ）の総重量に基づいて、約０．０１〜約３０重量％の量で存在し、前記紫外線ヒドロシリル化反応生成物を形成するために十分な紫外線に対する透明性を有する、熱安定剤と、の存在下で、ヒドロシリル化を介して反応する、ゲル。
【請求項２】
前記熱安定剤が、前記紫外線ヒドロシリル化反応生成物を形成するために十分な約１５０〜約４００ナノメートルの間の波長で紫外線に対する透明性を有する、請求項１に記載のゲル。
【請求項３】
前記波長が、約３００〜約４００ナノメートルの間である、請求項２に記載のゲル。
【請求項４】
前記熱安定剤が、フェロセンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のゲル。
【請求項５】
前記フェロセンが、ｔ−ブチルフェロセン、ｉ−プロピルフェロセン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルフェロセン、ｎ−ブチルフェロセン、エチルフェロセン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項４に記載のゲル。
【請求項６】
前記フェロセンが、エチルフェロセンである、請求項４に記載のゲル。
【請求項７】
２２５℃で５００時間の加熱老化後に測定されるように、ＴＡ−２３プローブを前記ゲルの中に３ｍｍの深さまで挿入するために必要な重量として計算される、約１０００グラム未満の硬度を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のゲル。
【請求項８】
前記（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒が、白金触媒である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のゲル。
【請求項９】
前記白金触媒が、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の１００万重量部当たり０．１〜１０００重量部の量で存在する、請求項８に記載のゲル。
【請求項１０】
前記白金触媒が、メチルシクロペンタジエニルトリメチル白金である、請求項８又は９に記載のゲル。
【請求項１１】
前記（Ｄ）熱安定剤が、（Ａ）及び（Ｂ）の総重量に基づいて、０．０１〜０．１重量パーセントの量で存在する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のゲル。
【請求項１２】
（Ａ）及び（Ｂ）が、（Ｃ）、（Ｄ）、及び（Ｅ）非官能性シリコーン流体の存在下で、ヒドロシリル化を介して反応する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のゲル。
【請求項１３】
前記紫外線ヒドロシリル化反応生成物が、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｅ）官能性シリコーン流体の紫外線ヒドロシリル化反応生成物として更に定義され、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｅ）が、（Ｃ）及び（Ｄ）の存在下で、ヒドロシリル化を介して反応する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のゲル。
【請求項１４】
改善された熱安定性を有し、（Ａ）１分子当たり少なくとも平均０．１個のケイ素結合アルケニル基を有する有機ポリシロキサン、及び（Ｂ）１分子当たり少なくとも平均２個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤の紫外線ヒドロシリル化反応生成物である、ゲルを形成する方法であって、（Ａ）及び（Ｂ）が、（Ｃ）白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムのうちの少なくとも１つを含む、紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒と、（Ｄ）（Ａ）及び（Ｂ）の総重量に基づいて約０．０１〜約３０重量パーセントの量で存在し、前記紫外線ヒドロシリル化反応生成物を形成するために十分な紫外線に対する透明性を有する、熱安定剤と、の存在下で、ヒドロシリル化を介して反応し、
（Ｉ）（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を組み合わせて混合物を形成する工程と、
（ＩＩ）（Ｃ）及び（Ｄ）の存在下で、（Ａ）及び（Ｂ）のヒドロシリル化反応を生じさせて前記ゲルを形成するために、紫外線を前記混合物に適用する工程と、を含む、方法。
【請求項１５】
前記熱安定剤が、前記紫外線ヒドロシリル化反応生成物を形成するために十分な約１５０〜約４００ナノメートルの間の波長で紫外線に対する透明性を有する、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記波長が、約３００〜約４００ナノメートルの間である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記熱安定剤が、フェロセンである、請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記フェロセンが、ｔ−ブチルフェロセン、ｉ−プロピルフェロセン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルフェロセン、ｎ−ブチルフェロセン、エチルフェロセン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記フェロセンが、エチルフェロセンである、請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
２２５℃で５００時間の加熱老化後に測定されるように、ＴＡ−２３プローブを前記ゲルの中に３ｍｍの深さまで挿入するために必要な重量として計算される、約１０００グラム未満の硬度を有する、請求項１４〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒が、白金触媒として更に定義され、前記白金触媒が、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の１００万重量部当たり０．１〜１０００重量部の量で存在する、請求項１４〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
（Ａ）及び（Ｂ）が、（Ｃ）、（Ｄ）、及び（Ｅ）非官能性シリコーン流体の存在下で、ヒドロシリル化を介して反応する、請求項１４〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記紫外線ヒドロシリル化反応生成物が、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｅ）官能性シリコーン流体の紫外線ヒドロシリル化反応生成物として更に定義され、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｅ）が、（Ｃ）及び（Ｄ）の存在下で、ヒドロシリル化を介して反応する、請求項１４〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
電子構成要素と、改善された熱安定性を有するゲルと、を備える、電子物品であって、前記ゲルが、前記電子構成要素上に配設され、
（Ａ）１分子当たり少なくとも平均０．１個のケイ素結合アルケニル基を有する、有機ポリシロキサンと、
（Ｂ）１分子当たり少なくとも平均２個のケイ素結合水素原子を有する、架橋剤と、のヒドロシリル化反応生成物であり、
（Ａ）及び（Ｂ）が、
（Ｃ）白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムのうちの少なくとも１つを含む、紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒と、
（Ｄ）（Ａ）及び（Ｂ）の総重量に基づいて、約０．０１〜約３０重量％の量で存在し、前記紫外線ヒドロシリル化反応生成物を形成するために十分な紫外線に対する透明性を有する、熱安定剤と、の存在下で、ヒドロシリル化を介して反応する、電子物品。
【請求項２５】
前記熱安定剤が、前記紫外線ヒドロシリル化反応生成物を形成するために十分な約１５０〜約４５０ナノメートルの間の波長で紫外線に対する透明性を有する、請求項２４に記載の電子物品。
【請求項２６】
前記波長が、約３００〜約４００ナノメートルの間である、請求項２５に記載の電子物品。
【請求項２７】
前記熱安定剤が、フェロセンである、請求項２４〜２６のいずれか一項に記載の電子物品。
【請求項２８】
前記フェロセンが、ｔ−ブチルフェロセン、ｉ−プロピルフェロセン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルフェロセン、ｎ−ブチルフェロセン、エチルフェロセン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２７に記載の電子物品。
【請求項２９】
前記フェロセンが、エチルフェロセンである、請求項２７に記載の電子物品。
【請求項３０】
２２５℃で５００時間の加熱老化後に測定されるように、ＴＡ−２３プローブを前記ゲルの中に３ｍｍの深さまで挿入するために必要な重量として計算される、約１０００グラム未満の硬度を有する、請求項２４〜２９のいずれか一項に記載の電子物品。
【請求項３１】
前記（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒が、白金触媒として更に定義され、前記白金触媒が、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の１００万重量部当たり０．１〜１０００重量部の量で存在する、請求項２４〜３０のいずれか一項に記載の電子物品。
【請求項３２】
前記（Ｄ）熱安定剤が、（Ａ）及び（Ｂ）の総重量に基づいて、０．０１〜０．１重量パーセントの量で存在する、請求項２４〜３１のいずれか一項に記載の電子物品。
【請求項３３】
（Ａ）及び（Ｂ）が、（Ｃ）、（Ｄ）、及び（Ｅ）非官能性シリコーン流体の存在下で、ヒドロシリル化を介して反応する、請求項２４〜３２のいずれか一項に記載の電子物品。
【請求項３４】
前記紫外線ヒドロシリル化反応生成物が、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｅ）官能性シリコーン流体の紫外線ヒドロシリル化反応生成物として更に定義され、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｅ）が、（Ｃ）及び（Ｄ）の存在下で、ヒドロシリル化を介して反応する、請求項２４〜３２のいずれか一項に記載の電子物品。
【請求項３５】
前記電子構成要素がチップとして更に定義され、前記ゲルが前記チップを被包し、前記電子物品が絶縁バイポーラトランジスタとして更に定義される、請求項２４〜３４のいずれか一項に記載の電子物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、概して、改善された熱安定性を有する紫外線ヒドロシリル化反応生成物である、ゲルに関する。
【背景技術】
【０００２】
典型的なシリコーンは、優れた応力緩和特性、電気的特性、耐熱性、及び耐候性を有し、多くの用途で使用することができる。多くの用途において、シリコーンを使用して、発熱する電子構成要素から離れて熱を移動させることができる。しかしながら、電極及び小さな電線を含む高性能電子物品内で使用されるとき、典型的なシリコーンは、長い作動サイクル及び高熱への曝露後に硬化し、脆性になり、亀裂を生じる傾向がある。硬化及び亀裂は、電極及び電線を分断又は破壊し、それにより電気的不全を引き起こす。したがって、改善されたシリコーンを開発する機会が依然として存在する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本開示は、改善された熱安定性を有するゲルを提供する。ゲルは、（Ａ）１分子当たり少なくとも平均０．１個のケイ素結合アルケニル基を有する有機ポリシロキサンと、及び（Ｂ）１分子当たり少なくとも平均２個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤と、の紫外線ヒドロシリル化反応生成物である。（Ａ）及び（Ｂ）は、（Ｃ）白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムのうちの少なくとも１つを含む、紫外線（ＵＶ）活性化されたヒドロシリル化触媒と、（Ｄ）熱安定剤と、の存在下で、ヒドロシリル化を介して反応する。（Ｄ）熱安定剤は、（Ａ）及び（Ｂ）の総重量に基づいて、約０．０１〜約３０重量％の量で存在し、紫外線ヒドロシリル化反応生成物が形成するために十分な紫外線に対する透明性を有する。
【０００４】
（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒は、ゲルが、熱を使用することなく形成することを可能にし（即ち、（Ａ）及び（Ｂ）が反応することを可能にし）、生成時間、コスト、及び複雑性を低減する。（Ｄ）熱安定剤は、紫外線がゲルを透過することを阻止しないと同時に、ゲルが、広範な加熱老化後も低いヤング率（即ち、低い硬度及び粘度）を維持することを可能にする。ヤング率は、以下本明細書において単に「弾性率」と称される。低いヤング率を有するゲルは、長い作動サイクル及び高熱への曝露後に硬化しにくく、脆性になりにくく、かつ亀裂を生じにくいため、電子物品内で使用されるときに、いずれの電極又は電線も損傷する可能性を減少させ、それにより電気的不全が発生する可能性を減少させる。
【図面の簡単な説明】
【０００５】
本開示の他の利点は容易に理解されるが、以下の発明を実施するための形態を参照し、添付の図面と併せて考慮することによってより良く理解される。
【図１】シクロヘキサン中のフェロセンの３つの異なる溶液（即ち、ブチロフェロセン、エチルフェロセン、及びブチルフェロセン）のＵＶ／Ｖｉｓスペクトログラムである。図１は、ブチロフェロセンが、３００〜４００ナノメートルの間の紫外線を吸収することを示す。
【図２】シクロヘキサンの３つの異なる溶液のＵＶ／Ｖｉｓスペクトログラムである。第１の溶液は、シクロヘキサン単独である。第２及び第３の溶液は、シクロヘキサンと、２つの異なる濃度（１０ｐｐｍ及び２０ｐｐｍ）でシクロヘキサン中に溶解されたメチルシクロペンタジエニルトリメチル白金（紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒の一例）と、を含む。図２は、メチルシクロペンタジエニルトリメチル白金触媒は、３００〜４００ナノメートルの間の紫外線も吸収することを示す。
【図３】図１及び２のＵＶ／Ｖｉｓスペクトルのオーバーレイである。図３は、図１に記載されるブチロフェロセンの紫外線吸収、及び図２に記載されるメチルシクロペンタジエニルトリメチル白金触媒の紫外線吸収においてオーバーラップがあることを示す。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
「開示の概要及び利点」及び要約は、参照することにより本明細書に組み込まれる。
【０００７】
用語「紫外線ヒドロシリル化反応生成物」は、（Ａ）及び（Ｂ）を、（Ｃ）及び（Ｄ）の存在下で、紫外線を使用して反応させて、（Ａ）及び（Ｂ）の反応を促進、加速、又は開始することを説明する。典型的に、（Ａ）及び（Ｂ）は、ゲルが、部分的又は完全に形成及び硬化するように反応する。
【０００８】
（Ａ）有機ポリシロキサン：
（Ａ）有機ポリシロキサンは、単一ポリマーであってもよく、又は、これらの特性の差による以下の特性：構造、粘度、平均分子量、シロキサン単位、及び配列のうちの少なくとも１つが異なる、２つ以上のポリマーを含んでもよい。（Ａ）有機ポリシロキサンは、個別のポリマー分子当たり少なくとも平均０．１個のケイ素結合アルケニル基を有し、即ち、平均で１０個の個別のポリマー分子当たり少なくとも１個のケイ素結合アルケニル基が存在する。より典型的に、（Ａ）有機ポリシロキサンは、１分子当たり平均１個以上のケイ素結合アルケニル基を有する。様々な実施形態では、（Ａ）有機ポリシロキサンは、１分子当たり少なくとも平均２個のケイ素結合アルケニル基を有する。（Ａ）有機ポリシロキサンは、直鎖形態若しくは分枝直鎖形態、又は樹枝状形態である分子構造を有してもよい。（Ａ）有機ポリシロキサンは、単一のポリマー、コポリマー、若しくは２つ以上のポリマーの組み合わせであってもよく、又はこれらを含んでもよい。（Ａ）有機ポリシロキサンは、有機アルキルポリシロキサンであってもよい。
【０００９】
（Ａ）有機ポリシロキサンのケイ素結合アルケニル基は、特に限定されないが、典型的に、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、又はヘプテニル基のうちの１つ以上である。各アルケニル基は、同一であってもよく、又は異なっていてもよく、かつ各々は、他のもの全てから独立して選択されてもよい。各アルケニル基は、末端であっても又は側枝であってもよい。一実施形態では、（Ａ）有機ポリシロキサンは、末端及び側枝アルケニル基の両方を含む。
【００１０】
（Ａ）有機ポリシロキサンは、脂肪族不飽和を含まない一価の有機基を含むが、これに限定されないケイ素結合有機基も含んでもよい。これらの一価の有機基は、少なくとも１個、及び２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１６、１８、及び２０個もの炭素原子を有してもよく、メチル、エチル、並びにプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、及びエイコサニルの異性体などのアルキル基；シクロペンチル、及びシクロヘキシルなどのシクロアルキル基；フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、及び２−フェニルエチルなどの芳香族（アリール）基；並びに３，３，３，−トリフルオロプロピル、及び類似のハロゲン化アルキル基によって例示されるが、これらに限定されない。特定の実施形態では、有機基は、メチル基又はフェニル基である。
【００１１】
（Ａ）有機ポリシロキサンは、上記のようにアルキル基、若しくはアリール基、及び／又はアルコキシ基、及び／又はメトキシ基、エトキシ基、若しくはプロポキシ基によって例示されるヒドロキシル基、又はヒドロキシル基として更に定義され得る末端基も含んでもよい。
【００１２】
様々な実施形態では、（Ａ）有機ポリシロキサンは、以下の式のうちの１つを有してもよい。
式（Ｉ）：Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｄ（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ）ｅＳｉＲ１２Ｒ２、
式（ＩＩ）：Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｆ（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ）ｇＳｉＲ１３、又は
これらの組み合わせ。
【００１３】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）では、各Ｒ１は独立して、脂肪族不飽和を含まない一価の有機基であり、各Ｒ２は独立して、脂肪族不飽和有機基である。Ｒ１の好適な一価の有機基としては、１〜２０、１〜１５、１〜１０、５〜２０、５〜１５、又は５〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、メチル、エチル、並びにプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、オクチル、ウンデシル、及びオクタデシルの異性体；シクロペンチル、及びシクロヘキシルなどのシクロアルキル基；並びにフェニル、トリル、キシリル、ベンジル、及び２−フェニルエチルなどのアリール基が挙げられるが、これらに限定されない。各Ｒ２は独立して、脂肪族不飽和一価の有機基であり、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、又はヘプテニル基などのアルケニル基によって例示される。Ｒ２は、ハロゲン原子又はハロゲン基を含んでもよいことも企図される。
【００１４】
下付文字「ｄ」は、典型的に、少なくとも０．１、より典型的には少なくとも０．５、更により典型的には少なくとも０．８、及び最も典型的には少なくとも２の平均値を有する。代替的に、下付文字「ｄ」は、０．１〜２０００の範囲の平均値を有し得る。下付文字「ｅ」は、０又は正の数であり得る。更に、下付文字「ｅ」は、０〜２０００の範囲の平均値を有し得る。下付文字「ｆ」は、０又は正の数であり得る。更に、下付文字「ｆ」は、０〜２０００の範囲の平均値を有し得る。下付文字「ｇ」は、少なくとも０．１、典型的には少なくとも０．５、より典型的には少なくとも０．８、最も典型的には少なくとも２の平均値を有する。代替的に、下付文字「ｇ」は、０．１〜２０００の範囲の平均値を有してもよい。
【００１５】
様々な実施形態では、（Ａ）有機ポリシロキサンは、それ自体がビニルジメチルシリル末端遮断されたポリジメチルシロキサンとして更に定義され得る、アルケニルジアルキルシリル末端遮断されたポリジアルキルシロキサンとして更に定義される。（Ａ）有機ポリシロキサンは、分子末端の片方又は両方でジメチルビニルシロキシ基により末端保護されたジメチルポリシロキサン；片方又は両方の分子末端でメチルフェニルビニルシロキシ基で末端保護されたジメチルポリシロキサン；片方又は両方の分子末端でジメチルビニルシロキシ基により末端保護されたメチルフェニルシロキサン、及びジメチルシロキサンのコポリマー；片方又は両方の分子末端でジメチルビニルシロキシ基により末端保護されたジフェニルシロキサン及びジメチルシロキサンのコポリマー；片方又は両方の分子末端でジメチルビニルシロキシ基により末端保護されたメチルビニルシロキサン、及びジメチルシロキサンのコポリマー；片方又は両方の分子末端でジメチルビニルシロキシ基により末端保護されたメチルビニルシロキサン、及びジメチルシロキサンのコポリマー；片方又は両方の分子末端でジメチルビニルシロキシ基により末端保護されたメチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）ポリシロキサン；片方又は両方の分子末端でジメチルビニルシロキシ基により末端保護されたメチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン、及びジメチルシロキサンのコポリマー；片方又は両方の分子末端でシラノール基により末端保護されたメチルビニルシロキサン、及びジメチルシロキサンのコポリマー；片方又は両方の分子末端でシラノール基により末端保護されたメチルビニルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、及びジメチルシロキサンのコポリマー；又は以下の式：（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２、（ＣＨ３）２（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ１／２、ＣＨ３ＳｉＯ３／２、（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２、ＣＨ３ＰｈＳｉＯ２／２、及びＰｈ２ＳｉＯ２／２により表されるシロキサン単位からなる有機シロキサンコポリマーとして更に定義されてもよい。
【００１６】
（Ａ）有機ポリシロキサンは、Ｒｘ３ＳｉＯ１／２単位及びＳｉＯ４／２単位から本質的になるか、若しくはそれらからなるものとして定義されるＭＱ樹脂、ＲｘＳｉＯ３／２単位、及びＲｘ２ＳｉＯ２／２単位から本質的になるか、若しくはそれらからなるものとして定義されるＴＤ樹脂、Ｒｘ３ＳｉＯ１／２単位、及びＲｘＳｉＯ３／２単位から本質的になるか、若しくはそれらからなるものとして定義されるＭＴ樹脂、Ｒｘ３ＳｉＯ１／２単位、ＲｘＳｉＯ３／２単位、及びＲｘ２ＳｉＯ２／２単位から本質的になるか、若しくはそれらからなるものとして定義されるＭＴＤ樹脂などの樹脂、又はこれらの組み合わせを更に含んでもよい。Ｒｘは、任意の一価の有機基を表し、例えば、一価の炭化水素基及び一価のハロゲン化炭化水素基が挙げられるが、これらに限定されない。一価の炭化水素基としては、１〜２０、１〜１５、１〜１０、５〜２０、５〜１５、又は５〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、メチル、エチル、並びにプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、オクチル、ウンデシル、及びオクタデシルの異性体；シクロヘキシルなどのシクロアルキル基；ビニル、アリル、ブテニル、及びヘキセニルなどのアルケニル基；エチニル、プロピニル、及びブチニルなどのアルキニル基；並びにフェニル、トリル、キシリル、ベンジル、及び２−フェニルエチルなどのアリール基が挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態では、（Ａ）有機ポリシロキサンは、ハロゲン原子を含まない。別の実施形態では、（Ａ）有機ポリシロキサンは、１つ以上のハロゲン原子を含む。
【００１７】
（Ｂ）架橋剤：
（Ｂ）架橋剤は、１分子当たり少なくとも平均２個のケイ素結合水素原子を有し、シラン又はシロキサン、例えば、ポリ有機シロキサンとして更に定義され得るか、又はそれを含んでもよい。様々な実施形態では、（Ｂ）架橋剤は、１分子当たり２、３、又は３個より多くのケイ素結合水素原子を含んでもよい。（Ｂ）架橋剤は、直鎖状、分枝状、又は部分的に分枝状の直鎖状、環状、樹枝状、又は樹脂状の分子構造を有してもよい。ケイ素結合水素原子は、末端であっても又は側枝であってもよい。代替的に、（Ｂ）架橋剤は、末端及び側枝ケイ素結合水素原子を含んでもよい。
【００１８】
ケイ素結合水素原子に加えて、（Ｂ）架橋剤は、メチル、エチル、及びプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、ウンデシル、ドデシルの異性体、又は１〜２０、１〜１５、１〜１０、５〜２０、５〜１５、若しくは５〜１０個の炭素原子を有するアルキル基などの類似のアルキル基などの、不飽和脂肪族結合を含まない一価の炭化水素基；シクロペンチル、シクロヘキシル、若しくは類似のシクロアルキル基；フェニル、トリル、キシリル、若しくは類似のアリール基；ベンジル、フェネチル、若しくは類似のアラルキル基；又は３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、若しくは類似のハロゲン化アルキル基も含んでもよい。アルキル及びアリール基が好ましく、メチル及びフェニル基が特に好ましい。
【００１９】
（Ｂ）架橋剤は、限定されないが、ＨＲ３２ＳｉＯ１／２、Ｒ３３ＳｉＯ１／２、ＨＲ３ＳｉＯ２／２、Ｒ３２ＳｉＯ２／２、Ｒ３ＳｉＯ３／２、及びＳｉＯ４／２単位を含む、シロキサン単位も含んでもよい。上記の式で、各Ｒ２は独立して、脂肪族不飽和のない一価の有機基から選択される。様々な実施形態では、（Ｂ）架橋剤は、以下の式：
式（ＩＩＩ）Ｒ３３ＳｉＯ（Ｒ３２ＳｉＯ）ｈ（Ｒ３ＨＳｉＯ）ｉＳｉＲ３３、
式（ＩＶ）Ｒ３２ＨＳｉＯ（Ｒ３２ＳｉＯ）ｊ（Ｒ３ＨＳｉＯ）ｋＳｉＲ３２Ｈ、
若しくはこれらの組み合わせ、を含む、又はその化合物である。
【００２０】
上記式（ＩＩＩ）及び式（ＩＶ）中、下付文字「ｈ」は、０〜２０００の範囲の平均値を有し、下付文字「ｉ」は、２〜２０００の範囲の平均値を有し、下付文字「ｊ」は、０〜２０００の範囲の平均値を有し、下付文字「ｋ」は、０〜２０００の範囲の平均値を有する。各Ｒ３は独立して、一価の有機基である。好適な一価の有機基としては、メチル、エチル、並びにプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、オクチル、デシル、ウンデシル、ドデシル、及びオクタデシルの異性体などの１〜２０、１〜１５、１〜１０、５〜２０、５〜１５、又は５〜１０個の炭素原子を有するアルキル基；シクロペンチル及びシクロヘキシルなどのシクロアルキル；ビニル、アリル、ブテニル、及びヘキセニルなどのアルケニル；エチニル、プロピニル、及びブチニルなどのアルキニル；並びにフェニル、トリル、キシリル、ベンジル、及び２−フェニルエチルなどのアリールが挙げられる。
【００２１】
（Ｂ）架橋剤は、両方の分子末端でトリメチルシロキシ基により末端保護されたメチル水素ポリシロキサン；両方の分子末端でトリメチルシロキシ基により末端保護されたメチル水素ポリシロキサン及びジメチルシロキサンのコポリマー；両方の分子末端でジメチルヒドロゲンシロキシ基により末端保護されたジメチルポリシロキサン；両方の分子末端でジメチル水素シロキシ基により末端保護されたメチル水素ポリシロキサン；片方若しくは両方の分子末端でジメチル水素シロキシ基により末端保護されたメチル水素シロキサン及びジメチルシロキサン；環状メチル水素ポリシロキサン；及び／又は以下の式：（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２、（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２、及びＳｉＯ４／２で表され、シロキサン単位から合成された有機シロキサン；テトラ（ジメチル水素シロキシ）シラン、若しくはメチル−トリ（ジメチル水素シロキシ）シランとして代替的に更に定義されてもよい。
【００２２】
（Ｂ）架橋剤は、以下の特性：構造、平均分子量、粘度、シロキサン単位、及び配列のうちの少なくとも１つが異なる２つ以上の有機水素ポリシロキサンの組み合わせであってもよく、又はこれを含んでもよいことが企図される。（Ｂ）架橋剤は、シランを含んでもよい。比較的低い重合度（ＤＰ）を有する（例えば、ＤＰが３〜５０の範囲の）、ジメチル水素シロキシで終端したポリジメチルシロキサンは、一般的に鎖延長剤と称され、（Ｂ）架橋剤の一部は、鎖延長剤であってもよく、又はこれを含んでもよい。一実施形態では、（Ｂ）架橋剤は、ハロゲン原子を含まない。別の実施形態では、（Ｂ）架橋剤は、１分子当たり１つ以上のハロゲン原子を含む。ゲルは、全体として、ハロゲン原子を含まなくてもハロゲン原子を含んでもよいことが企図される。
【００２３】
（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒：
（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒は、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムのうちの少なくとも１つを含む。複数の金属が、（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒において利用されてもよいこと、又は複数の（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒が、本開示において利用されてもよいことが企図される。用語「紫外線活性化された」は、触媒が、紫外線（即ち、１５０〜４５０ｎｍの波長の光）に応答し、典型的に、紫外線に曝露されると構造及び／又は活性を変化させる傾向があることを説明する。例えば、触媒は、紫外線への曝露前に第１の構造を有してもよく、次に紫外線への曝露後に第１の構造とは異なる第２の構造を有してもよい。更なる例として、構造は、リガンドサイズ、リガンド配向、酸化などに対して変化してもよい。いくつかの触媒は、加熱により最小の活性を呈し得るが、典型的に、紫外線への曝露までに著しい活性を呈しないため、（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒が、代替的に紫外線加速される、及び／又は紫外線促進されるとして説明され得ることが企図される。（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒は、紫外線への曝露前、又は紫外線への曝露後に本開示において利用されてもよい。代替的に、同一の触媒が複数の部分において使用されてもよく（例えば、触媒の第１の部分（又は量）は、紫外線に曝露され、したがって第１の構造を有し、同一の触媒の第２の部分（又は量）は、紫外線に曝露されず（使用前）、したがって第２の構造を有する。第１及び第２の部分の両方を同時に利用してゲルを形成してもよい。（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び／若しくはいずれの任意選択的な添加剤の紫外線へのいずれの曝露前にも、紫外線により活性化され得るか、又は紫外線に曝露されてもよいことも企図される。換言すれば、（Ｃ）は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び／又はいずれの任意選択的な添加剤との任意の組み合わせの前に、独立して紫外線に曝露されてもよい。
【００２４】
（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒の非限定例としては、白金（ＩＩ）β−ジケトネート錯体、例えば、白金（ＩＩ）ビス（２，４−ペンタンジオエート）、
白金（ＩＩ）ビス（２，４−ヘキサンジオエート）、白金（ＩＩ）ビス（２，４−ヘプタンジオエート）、
白金（ＩＩ）ビス（１−フェニル−１，３−ブタンジオエート、白金（ＩＩ）ビス（１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオエート）、白金（ＩＩ）ビス（１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ペンタンジオエート）；（η−シクロペンタジエニル）トリアルキル白金錯体、例えば、（Ｃｐ）トリメチル白金、（メチルＣｐ）トリメチル白金、（エチルＣｐ）トリメチル白金、（プロピルＣｐ）トリメチル白金、（ブチルＣｐ）トリメチル白金、
（Ｃｐ）エチルジメチル白金、（Ｃｐ）トリエチル白金、（クロロ−Ｃｐ）トリメチル白金、及び（トリメチルシリル−Ｃｐ）トリメチル白金（Ｃｐは、シクロペンタジエニルを表す）；トリアゼンオキシド遷移金属錯体、例えば、
Ｐｔ［Ｃ６Ｈ５ＮＮＮＯＣＨ３］４、Ｐｔ［ｐ−ＣＮ−Ｃ６Ｈ４ＮＮＮＯＣ６Ｈ１１］４、Ｐｔ［ｐ−Ｈ３ＣＯＣ６Ｈ４ＮＮＮＯＣ６Ｈ１１］４、
Ｐｔ［ｐ−ＣＨ３（ＣＨ２）ｘ−Ｃ６Ｈ４ＮＮＮＯＣＨ３］４、１，５−シクロオクタジエンＰｔ［ｐ−ＣＮ−Ｃ６Ｈ４ＮＮＮＯＣ６Ｈ１１］２、
１，５−シクロオクタジエンＰｔ［ｐ−ＣＨ３Ｏ−Ｃ６Ｈ４ＮＮＮＯＣＨ３］２、［（Ｃ６Ｈ５）３Ｐ］３Ｒｈ［ｐ−ＣＮ−Ｃ６Ｈ４ＮＮＮＯＣ６Ｈ１１］、及びＰｄ［ｐ−ＣＨ３（ＣＨ２）ｘ−−Ｃ６Ｈ４ＮＮＮＯＣＨ３］２（式中、ｘは１、３、５、１１、又は１７）；
（η−ジオレフィン）（σ−アリール）白金錯体、例えば、（η４−１，５−シクロオクタジエニル）ジフェニル白金、
η４−１，３，５，７−シクロオクタテトラエニル）ジフェニル白金、（η４−２，５−ノルボラジエニル）ジフェニル白金、
（η４−１，５−シクロオクタジエニル）ビス−（４−ジメチルアミノフェニル）白金、（η４−１，５−シクロオクタジエニル）ビス−（４−アセチルフェニル）白金、及び（η４−１，５−シクロオクタジエニル）ビス−（４−トリフルオロメチルフェニル）白金、及びこれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態では、（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒は、（η−シクロペンタジエニル）トリアルキル白金錯体として更に定義される。一実施形態では、（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒は、メチルシクロペンタジエニルトリメチル白金として更に定義される。前述の化合物のうちの１つ以上のロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウム類似体が利用されてもよいことも企図される。他の非限定的な実施形態では、（Ｃ）紫外線活性化ヒドロシリル化触媒は、米国特許第４，５１０，０９４号、同第４，５３０，８７９号、同第６，１５０，５４６号、及び同第６，３７６，５６９号のうちの１つ以上に説明される通りであり得、各々が参照することにより本明細書に明示的に組み込まれる。（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒は、濃度に対して特に限定されないが、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の総重量に基づいて、典型的に、０．０１〜１０００ｐｐｍ、０．１〜１０００ｐｐｍ、０．０１〜５００ｐｐｍ、０．１〜５００ｐｐｍ、０．５〜１００ｐｐｍ、又は１〜２５ｐｐｍの量で存在する。
【００２５】
（Ｄ）熱安定剤：
（Ｄ）本開示の熱安定剤は、該（Ｄ）熱安定剤が、紫外線ヒドロシリル化反応生成物が形成するために十分な紫外線に対する透明性を有することを除いて、特に限定されない。用語「十分な」は、当業者により良く理解され、認められている。この用語は、所定量の紫外線が、（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒を反応させて（Ｃ）を活性化しなければならず、順に（Ａ）及び（Ｂ）のヒドロシリル化反応を、ゲル、即ち、紫外線ヒドロシリル化反応生成物が形成する程度に触媒することを説明する。透明性の充足度は、特に限定されず、当業者により理解されるように、以下で詳細に説明される通り、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び更には（Ｅ）の選択に依存して変化してもよい。
【００２６】
最も好ましくは、選択された（Ｄ）熱安定剤は、選択された（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒により吸収されるものと同じ波長で、著しい量の紫外線を遮断又は吸収しない。再度、用語「著しい」は、必ずしも全ての化学に渡って同じ方法で定量されるとは限らない。（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｅ）の選択に依存して変化してもよい。換言すれば、（Ｄ）熱安定剤は、（Ｃ）紫外線活性化された触媒を反応及び活性化させるために十分な量の紫外線を阻止してはならない（例えば、可能にしなければならない）。（Ｄ）熱安定剤が、十分な量の紫外線が透過することを可能にない場合、（Ｃ）触媒は、十分に活性化されず、（Ａ）及び（Ｂ）は、反応して本開示のゲルを形成しない。より具体的には、本文脈において、相当量のヒドロシリル化反応は発生しない。例えば、不十分な量の紫外線が（Ｃ）に到達する場合、次に（Ａ）及び（Ｂ）のわずかな部分が反応し得るが、このようなわずかな反応は、本開示のゲルを生成しない。代わりに、ゲルではない何らかの生成物が生成される。
【００２７】
（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒を活性化するために必要な紫外線の量は、触媒の選択に依存して変化してもよいことが企図される。同様に、（Ｄ）熱安定剤の選択は、図１〜３に示されるように、例えば、（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒の選択、及び活性化に必要な紫外線の量を考慮して行われてもよい。典型的に、（Ｄ）熱安定剤は、紫外線ヒドロシリル化反応生成物が形成するために十分な約１０〜約４００ナノメートルの間の波長で紫外線に対する透明性を有する。他の実施形態では、熱安定剤は、紫外線ヒドロシリル化反応生成物が形成するために十分な約５０〜約４００、約１００〜約４００、約１５０〜約４００、約２００〜約４００、約２５０〜約４００、約３００〜約４００、又は約３５０〜約４００ナノメートルの間の波長で紫外線に対する透明性を有する。様々な実施形態では、（Ｄ）熱安定剤は、例えば、図１〜３のうちの１つ以上に示される、上記の１つ以上の波長で２、１．９、１．８、１．７、１．６、１．５、１．４、１．３、１．２、１．１、１．０、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、又は０．１単位未満の紫外線吸光度を有する。これらの紫外線吸光度の単位は、任意のＡＳＴＭ又は類似型の試験、及び当該技術分野における任意の型の分光光度計を使用して判定されてもよい。
【００２８】
一実施形態では、（Ｄ）熱安定剤は、フェロセンとして更に定義される。典型的に、フェロセンは、中央鉄原子の対向側上で結合された２つのシクロペンタジエニル環を含む。一実施形態では、（Ｄ）熱安定剤は、それ自体がフェロセン、即ち、Ｃ１０Ｈ１０Ｆｅ、ＣＡＳ番号：１０２−５４−５として説明され得る。シクロペンタジエニル環の一方又は両方は、置換されても置換されなくてもよい。フェロセンは、ｔ−ブチルフェロセン、ｉ−プロピルフェロセン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルフェロセン、ｎ−ブチルフェロセン、エチルフェロセン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。一実施形態では、フェロセンは、エチルフェロセンである。他の実施形態では、フェロセンは、アセチルフェロセン、ビニルフェロセン、エチニルフェロセン、フェロセニルメタノール、ビス（エタ−シクロペンタジエニル）鉄（ＩＩＩ）テトラクロロ鉄酸（ＩＩＩ）塩、テトラカルボニルビス（エタ−シクロペンタジエニル）２鉄（Ｉ）、１，１’−ビス（トリメチルシリル）フェロセン、１，１’−ビス（ジメチルフェノキシシリル）フェロセン、１，１’−ビス（ジメチルエトキシシリル）フェロセン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。代替的に、シクロペンタジエニル環の一方又は両方は、そこに結合された１つ以上の飽和又は不飽和炭化水素基、例えば、１〜１０、２〜９、３〜８、４〜７、又は５若しくは６個の炭素原子を有するものを含んでもよい。代替的に、シクロペンタジエニル環の一方又は両方は、１つ以上の窒素含有基（例えば、アミノ基）、硫黄含有基（例えば、チオール基）、リン含有基（例えば、リン酸基）、カルボキシル基、ケトン、アルデヒド、アルコールなどを含んでもよい。シクロペンタジエニル環の一方又は両方は、１つ以上のフェロセン分子が共に重合可能であり得るか、又は共に重合されて、例えば、オリゴマー及び／若しくはポリマーを形成し得るように、１つ以上の重合可能な基を含んでもよいことも企図される。
【００２９】
（Ｄ）鉄熱安定剤は、（Ａ）及び（Ｂ）の総重量に基づいて約０．０１〜約３０重量パーセントの量で存在する。代替的に、（Ｄ）熱安定剤は、（Ａ）及び（Ｂ）の総重量に基づいて、約０．０５〜約３０、約０．０５〜約５、約０．０１〜約０．１、約０．１〜約５、約０．１〜約１、約０．０５〜約１、約１〜約５、約２〜約４、約２〜約３、約５〜約２５、約１０〜約２０、又は約１５〜約２０重量パーセントの量で存在してもよいことが企図される。
【００３０】
（Ｅ）シリコーン流体：
ゲルは、（Ｅ）シリコーン流体を利用して形成されてもよい。（Ｅ）シリコーン流体は、代替的には、官能性シリコーン流体及び／又は非官能性シリコーン流体のうちの１つのみ、又はこれらの混合物として説明されてもよい。一実施形態では、（Ｅ）は、官能性ではないポリジメチルシロキサンとして更に定義される。別の実施形態では、（Ｅ）は、ビニル官能性ポリジメチルシロキサンとして更に定義される。用語「官能性シリコーン流体」は、典型的には流体がヒドロシリル化反応において反応するために官能化されることを説明し、即ち、不飽和基及び／又はＳｉ−Ｈ基を含む。しかしながら、流体は、１つ以上の不飽和基及び／又はＳｉ−Ｈ基に加えて、又はその不在下で、１つ以上の更なる官能基を含んでもよいことが企図される。様々な非限定的な実施形態では、（Ｅ）は、米国特許第６，０２０，４０９号、同第４，３７４，９６７号、及び／又は同第６，００１，９１８号のうちの１つ以上に説明される通りであり、その各々は参照することにより本明細書に明示的に組み込まれる。（Ｅ）は、いかなる構造又は粘度にも具体的に限定されない。
【００３１】
（Ｅ）は、ヒドロシリル化反応において（Ａ）及び（Ｂ）との反応物質として関与してもしなくてもよい。一実施形態では、（Ｅ）は、官能性シリコーン流体であり、（Ｃ）及び（Ｄ）の存在下で（Ａ）及び／又は（Ｂ）と反応する。別の言い方をすれば、ヒドロシリル化反応生成物は、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｅ）官能性シリコーン流体のヒドロシリル化反応生成物として更に定義されてもよく、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｅ）は、（Ｃ）及び（Ｄ）の存在下でヒドロシリル化を介して反応する。別の実施形態では、（Ａ）及び（Ｂ）は、（Ｃ）、（Ｄ）、及び（Ｅ）非官能性シリコーン流体の存在下で、ヒドロシリル化を介して反応する。
【００３２】
任意選択的な添加剤：
（Ａ）〜（Ｅ）のうちの１つ以上は、混合物を形成するために共に組み合わせられてもよく、混合物は、ゲルを形成するために（Ａ）〜（Ｅ）のうちの残りの構成成分と更に反応してもよく、（Ｅ）は混合物、又は残りの構成成分としてのいずれかで任意選択的な構成成分である。換言すれば、（Ａ）〜（Ｅ）のうちの１つ以上の任意の組み合わせは、ゲルが形成される限り、（Ａ）〜（Ｅ）のうちの１つ以上の任意の他の組み合わせと反応してもよい。（Ａ）〜（Ｅ）の残りの構成成分の混合物、又はそれらのうちの任意の１つ以上は独立して、１つ以上の添加剤と組み合わされてもよく、阻害物質、スペーサー、電気及び／若しくは熱伝導及び／又は非伝導充填剤、強化剤及び／又は非強化剤、充填剤処理剤、接着促進剤、溶媒若しくは希釈剤、界面活性剤、融剤、酸受容体、ヒドロシル化安定剤、熱安定剤及び／又はＵＶ安定剤などの安定剤、ＵＶ増感剤などを含むが、これらに限定されない。前述の添加剤の例は、２０１１年１月２６日に出願された米国仮特許出願第６１／４３６，２１４号に説明され、参照することにより本明細書に明示的に組み込まれるが、本開示を限定しない。（Ａ）〜（Ｃ）のうちの１つ以上、又は添加剤のうちの任意の１つ以上は、ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０３９５８８号に説明される通りであり得ることも企図され、これもまた参照することにより本明細書に明示的に組み込まれる。本開示のゲル及び／又は電子物品は、前述の添加剤のいずれかのうちの１つ以上を含まなくてもよいことも企図される。
【００３３】
ゲル：
硬度は、ＴＡ−２３プローブを使用して以下に説明の通り測定及び計算される。ゲルは、典型的に、２２５℃又は２５０℃で５００時間の加熱老化後に測定されるように、約１０００グラム未満の硬度を有する。一実施形態では、ゲルは、２２５℃で１０００時間の加熱老化後に測定されるように、約１５００グラム未満の硬度を有する。１つの代替的な実施形態では、ゲルは、２２５℃で５００時間の加熱老化後に測定されるように、約１５００グラム未満の硬度を有する。他の代替的な実施形態では、ゲルは、２２５℃又は２５０℃で２５０時間、５００時間、又は１０００時間の加熱老化後に測定されるように、１４００、１３００、１２００、１１００、１０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、又は２０グラム未満の硬度を有する。様々な実施形態では、ゲルは、２２５℃で５００時間の加熱老化後に測定されるように、１０５グラム未満、１００グラム未満、９５グラム未満、９０グラム未満、８５グラム未満、８０グラム未満、７５グラム未満、７０グラム未満、６５グラム未満、６０グラム未満、５５グラム未満、５０グラム未満、４５グラム未満、４０グラム未満、３５グラム未満、３０グラム未満、２５グラム未満、又は２０グラム未満の硬度を有する。ゲルの硬度は、異なるが類似の加熱老化時間及び温度を使用して測定することができることも企図される。ゲルの硬度は、加熱老化後、初めに減少してもしなくてもよい。ゲルの硬度は、加熱老化前よりも加熱老化後のほうが低いままであり得るか、又はより高い硬度に徐々に増加し得るが、典型的に長時間後に限られることが企図される。様々な実施形態では、これらの硬度値は、±５％、±１０％、±１５％、±２０％、±２５％、±３０％などで変動する。
【００３４】
硬度は、ＴＡ−２３プローブをゲルの中に３ｍｍの深さまで挿入するために必要な重量として計算される。より具体的には、硬度を計算するために使用される方法は、汎用ＴＡ．ＸＴ２テキスチャーアナライザー（Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｒｐ．（Ｓｃａｒｅｓｄａｌｅ，ＮＹ）から市販される）又はその相当物及びＴＡ−２３（１．３ｃｍ（０．５インチ）円形）プローブを利用する。テキスチャーアナライザーは、２４５Ｎ（５５ポンド）の力容量を有し、プローブを１．０ｍｍ／ｓの速度で移動させる。トリガー値（Trigger Value）は５グラムであり、オプション（Option）はカウントまで繰り返し、５までカウントするように設定され、テスト出力（Test Output）はピークであり、力は、圧縮下で測定され、容器は、０．１２Ｌ（４ポンド）の広口丸底ガラス瓶である。全ての測定は、２５℃±５℃及び５０％±４％の相対湿度で行われる。更により具体的には、ゲルのサンプルは、室温（２５℃±５℃）で少なくとも０．５時間、２〜３時間、又は安定した硬度に達するまで調製、反応、及び安定化される。次にサンプルを、プローブの真下にある試験台上に配置する。次に汎用ＴＡ．ＸＴ２テキスチャーアナライザーを、製造元の操作指示に従って、前述の特定パラメータを用いてプログラム化する。５つの独立した測定を、ゲルの表面上の異なる地点で取る。５つの独立した測定の中央値を報告する。各測定を行った後、試験プローブを柔らかい紙タオルできれいに拭く。報告された値の反復性（即ち、２つの独立した結果の間の最大差）は、９５％信頼レベルで６ｇを超えてはならない。典型的に、サンプルの厚さは、サンプルが圧縮されるときに、力測定値が、瓶の底又は試験台の表面により影響されないことを保証するために十分である。測定を行うとき、プローブは、典型的にサンプルの側面の１．３（０．５インチ）以内ではない。
【００３５】
ゲルを形成する反応前の（Ａ）〜（Ｄ）、及び任意に（Ｅ）の組み合わせは、典型的に、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−ＩＩ＋コーン及びプレート粘度計を使用して、５０ｒｐｍのスピンドルＣＰ−５２により２５℃で測定された約１００，０００、７５，０００、５０，０００、２５，０００、又は１０，０００ｃｐｓ未満の粘度を有する。様々な実施形態では、ゲルを形成する反応前の（Ａ）〜（Ｄ）、（及び任意に（Ｅ））の組み合わせは、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−ＩＩ＋コーン及びプレート粘度計を使用して、５０ｒｐｍのスピンドルＣＰ−５２により２５℃で測定された９，５００ｃｐｓ未満、９，０００ｃｐｓ未満、８，５００ｃｐｓ未満、８，０００ｃｐｓ未満、７，５００ｃｐｓ未満、７，０００ｃｐｓ未満、６，５００ｃｐｓ未満、６，０００ｃｐｓ未満、５，５００ｃｐｓ未満、５，０００ｃｐｓ未満、４，５００ｃｐｓ未満、４，０００ｃｐｓ未満、３，５００ｃｐｓ未満、３，０００ｃｐｓ未満、２，５００ｃｐｓ未満、２，０００ｃｐｓ未満、１，５００ｃｐｓ未満、１，０００ｃｐｓ未満、５００ｃｐｓ未満、４００ｃｐｓ未満、３００ｃｐｓ未満、２００ｃｐｓ未満、１００ｃｐｓ未満、９０ｃｐｓ未満、８０ｃｐｓ未満、７０ｃｐｓ未満、６０ｃｐｓ未満、５０ｃｐｓ未満、４０ｃｐｓ未満、３０ｃｐｓ未満、２０ｃｐｓ未満、又は１０ｃｐｓ未満の粘度を有する。
【００３６】
ゲルは、典型的に可視光及び／又は紫外線に対して不透明でもある。換言すれば、ゲルは、視認及び／又はＵＶ／Ｖｉｓ分光光度計を使用して判定されるように、可視光及び／又は紫外線の両方に対して透明又はシースルーであってもよい。代替的に、ゲルは、１つ以上の紫外線又は可視光波長でＵＶ／Ｖｉｓ分光光度計を使用して判定されるように、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９５、９５、又は９９％超の可視光及び／又は紫外線透過性を有してもよい。ゲルは、有色であってもよいが、依然として透明又はシースルーであることが企図される。典型的に、本開示において使用するために選択された（Ｄ）熱安定剤は、（Ｄ）熱安定剤が、必要な量の紫外線を吸収するか、又は（Ｃ）触媒を反応及び活性化させることを遮断する程度に、（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒の紫外線吸収スペクトルと重なる紫外線吸収スペクトルを有してはならない。
【００３７】
ゲルを形成する方法：
本開示は、ゲルを形成する方法も提供する。典型的に、本方法は、（Ａ）を提供する工程と、（Ｂ）を提供する工程と、（Ｃ）を提供する工程と、（Ｄ）を提供する工程と、任意に（Ｅ）を提供する工程と、を含む。各々は、独立して提供され得るか、又はその他のうちの１つ以上と併せて提供されてもよい。本方法は、（Ａ）〜（Ｄ）（及び任意に（Ｅ））のうちの１つ以上を共に組み合わせて、混合物を形成する工程も含んでもよい。本方法は、（Ｃ）及び（Ｄ）の存在下で、（Ａ）及び（Ｂ）のヒドロシリル化反応を生じさせてゲルを形成するために（例えば、十分な量で）紫外線を混合物に適用する工程も含む。本方法は、（Ｃ）及び（Ｄ）、並びに任意に（Ｅ）の存在下で、（Ａ）及び（Ｂ）をヒドロシリル化を介して反応させるか、又は部分的に反応させる（例えば、部分的に硬化させる）工程を含んでもよい。（Ａ）及び（Ｂ）は、前述の添加剤のうちの１つ以上、又は上で、若しくは参照することにより本明細書に組み込まれる文書のうちの任意の１つに説明される他のモノマー若しくはポリマーと反応し得るか、又はそれらの存在下で反応し得ることも企図される。
【００３８】
一実施形態では、本方法は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、及び（Ｅ）を組み合わせて、（Ｃ）、（Ｄ）、及び（Ｅ）の存在下で、（Ａ）及び（Ｂ）のヒドロシリル化反応を生じさせてゲルを形成する工程を含む。代替的に、（Ａ）〜（Ｄ）は、（Ｅ）と組み合わされてもよい。（Ａ）〜（Ｅ）の各々を添加する工程の任意の組み合わせ及び全ての組み合わせはいずれも、本開示において独立して、及び／又は（Ａ）〜（Ｅ）の他の工程のうちの１つ以上と併せて利用されてもよいことが企図される。
【００３９】
典型的に、（Ａ）及び（Ｂ）は、ケイ素結合水素原子対ケイ素結合アルケニル基の比が約１．３：１未満であるような量で存在する、及び／又は反応する。代替的に、この比は、約１：１又は約１：１未満であってもよい。更に他の実施形態では、この比は、０．９：１、０．８：１、０．７：１、０．６：１、０．５：１である。
【００４０】
電子物品：
本開示は、電子物品も提供する（以下「物品」と称される）。この物品は、電力電子物品であってもよい。物品は、電子構成要素と、該電子構成要素上に配設されたゲルと、を含む。ゲルは、該ゲルが、電子構成要素を部分的に、又は完全に被包するように電子構成要素上に配設されてもよい。代替的に、電子物品は、電子構成要素及び第１の層を含んでもよい。ゲルは、電子構成要素と第１の層との間に挟まれてもよく、第１の層上に、及びそれと直接接触して、並びに／又は電子構成要素上に、及びそれと直接接触して配設されてもよい。ゲルが第１の層上に配設され、第１の層と直接接触している場合、ゲルは依然として電子構成要素上に配設され得るが、ゲルと電子構成要素との間に１つ以上の層又は構造を含んでもよい。ゲルは、電子構成要素上に平面部材、半球形の塊、凸状部材、ピラミッド、及び／又は錐体として配設されてもよい。電子構成要素は、ケイ素チップ又は炭化ケイ素チップなどのチップ、１つ以上のワイヤー、１つ以上のセンサー、１つ以上の電極などとして更に定義されてもよい。
【００４１】
電子物品は、特に限定されず、絶縁ゲートバイポーラトランジスタ（ＩＧＢＴ）、ショットキーダイオード、ＰｉＮダイオード、マージされたＰｉＮ／ショットキー（ＭＰＳ）整流器、及び接合障壁ダイオードなどの整流器、バイポーラ接合トランジスタ（ＢＪＴ）、サイリスタ、金属酸化物電界効果トランジスタ（ＭＯＳＦＥＴ）、高電子移動度トランジスタ（ＨＥＭＴ）、静電誘導トランジスタ（ＳＩＴ）、電力トランジスタなどとして更に定義されてもよい。電子物品は、代替的に、電力変換器、変換器、ブースター、トラクション制御、産業用モーター制御、配電及び送電システムのための前述のデバイスのうちの１つ以上を含む電力モジュールとして更に定義することができる。電子物品は、代替的に、前述のデバイスのうちの１つ以上を含むものとして更に定義することができる。
【００４２】
更に、第１の層は、特に限定されないが、半導体、絶縁体、金属、プラスチック、炭素繊維メッシュ、金属箔、穿孔金属箔（メッシュ）、充填若しくは非充填プラスチックフィルム（ポリアミドシート、ポリイミドシート、ポリエチレンナフタレートシート、ポリエチレンテレフタレートポリエステルシート、ポリスルホンシート、ポリエーテルイミドシート、又はポリフェニレンスルフィドシートなど）、又は織布若しくは不織布基材（繊維ガラス布、繊維ガラスメッシュ、若しくはアラミド紙など）として更に独立して定義されてもよい。代替的に、第１の層は、半導体及び／又は絶縁体フィルムとして更に定義されてもよい。
【００４３】
開示は、電子的な物品を形成する方法も提供する。方法は、ゲルを形成する前述の工程、ゲルを提供する工程、及び／又は電子構成要素を提供する工程のうちの１つ以上を含んでもよい。典型的に、方法は、（Ａ）〜（Ｄ）及び任意に（Ｅ）を電子構成要素に適用し、（Ａ）及び（Ｂ）を（Ｃ）及び（Ｄ）並びに任意に（Ｅ）の存在下で反応させて、構成要素を損傷させることなくゲルを形成するために十分な条件下で電子構成要素上にゲルを形成する工程を含む。代替的に、ゲルは、電子構成要素から離れて形成されてもよく、後に電子構成要素上に配設されてもよい。
【実施例】
【００４４】
一連のゲル（ゲル１〜４）は、（Ａ）有機ポリシロキサン、（Ｂ）架橋剤、（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒、及び（Ｄ）熱安定剤を使用して形成され、本開示の非限定的な例である。ゲル１〜４は、いずれの（Ｅ）シリコーン流体も使用して形成されない。
【００４５】
比較ゲル（比較ゲル１）も企図されるが、本開示の（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒又は本開示の（Ｄ）熱安定剤を含まない。
【００４６】
比較ゲル２Ａ及び２Ｂも企図され、各々が本開示の（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒を含むが、いずれも（Ｄ）熱安定剤を含まない。
【００４７】
比較ゲル２Ａは、（Ｄ）熱安定剤の代わりに鉄アセチルアセトナート（Ｆｅ（ａｃａｃ））を含む。
【００４８】
比較ゲル２Ｂは、（Ｄ）熱安定剤の代わりに銅フタロシアニンを含む。
【００４９】
比較ゲル３も企図され、本開示の（Ｄ）熱安定剤を含むが、（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒を含まない。
【００５０】
比較ゲル４も形成され、（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒を含むが、本開示の（Ｄ）熱安定剤を含まない。
【００５１】
ゲルの各々を形成する試みに使用される組成物、及び前述の評価の結果は、以下の表１に記載される。より具体的には、等しい重量部のＡ部及びＢ部を混合し、脱気して混合物を形成する。次に混合物をアルミニウムカップに注ぎ、室温で５秒間、５００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線に曝露され、ゲルを形成する。ゲルが形成され、硬度の平坦区域に到達した後（約２〜３時間）、それらの硬度を、上で詳細に説明される方法に従って判定する。次に、ゲルの第１の系列のサンプルを加熱老化させ、２２５℃で５００時間の加熱老化後に硬度について再度評価する。ゲルの第２の系列のサンプルを加熱老化させ、２２５℃で５００時間の加熱老化後に硬度について再度評価する。
【００５２】
表１において、Ａ部に記載される全ての重量パーセントは、Ａ部の総重量に基づいている。Ｂ部に記載される全ての重量パーセントは、Ｂ部の総重量に基づいている。以下の全ての試験に記載されるゲル硬度の値は、それぞれのゲルの５つの独立した測定の平均（ｍｅａｎ）を表す。ゲルは、ゲル時間（秒）を判定するためにも評価される。ゲル時間は、紫外線への曝露後にアルミニウムカップを傾斜させることにより視覚的に判定する。進行しているゲルがカップに流入しなくなるときに、その時間をゲル時間であると判定する。
【００５３】
【表１】
2014534295.tif 000003
【００５４】
【表２】
2014534295.tif 000004
【００５５】
（Ａ）有機ポリシロキサンは、ジメチルビニルシロキシで終端されたポリジメチルシロキサンである。
【００５６】
（Ｂ）架橋剤は、トリメチルシロキシで終端されたジメチルメチル水素シロキサンである。
【００５７】
（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒は、ＭｅＣｐＰｔＭｅ３である。
【００５８】
（Ｄ）熱安定剤は、ブチロフェロセンを利用するゲル４を除く全てのゲルに対してエチルフェロセンである。
【００５９】
上記データは、本開示のゲル１〜３が比較ゲルよりも性能が優れていることを明らかに確証する。図１及び２に示されるように、特定の触媒（ＭｅＣｐＰｔＭｅ３）が紫外線を吸収する同一の一般的な波長に渡って、ブチロフェロセンが十分な量の紫外線を吸収するため、ゲル４は形成しない。ブチロフェロセンは、ＭｅＣｐＰｔＭｅ３が十分に活性化されないように、これらの波長で十分な紫外線を吸収することが理論化される。この理由で、（Ａ）及び（Ｂ）は、いかなる相当量のヒドロシリル化反応も受けない。しかしながら、ブチロフェロセンは、異なる紫外線吸収スペクトルによる、異なる触媒と併せて利用されるとき、他のフェロセンと同様か、又はそれより良好に機能し得る。
【００６０】
（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒が存在しないため、比較ゲル１は形成しない。このように、相当量のヒドロシリル化反応が発生しない。
【００６１】
（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒が活性化しないように、Ｆｅ（ａｃａｃ）及び銅フタロシアニンが、かなりの量の紫外線がＡ部及びＢ部の組み合わせを透過するのを遮断するため、比較ゲル２Ａ及び２Ｂは形成しない。上記の通り、相当量のヒドロシリル化反応は発生しない。
【００６２】
（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒が存在しないため、比較ゲル３は形成しない。このように、相当量のヒドロシリル化反応は発生しない。
【００６３】
触媒が紫外線により活性化されないか、又は存在しない場合、ゲルは形成しない。換言すれば、紫外線なしでは、（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒は活性化されず、相当量のヒドロシリル化反応は発生しない。比較ゲル４は形成するが、加熱老化後に亀裂が生じるため、全体的に不十分である。比較ゲル４は、（Ｄ）熱安定剤のうちのいずれかを含まないため、亀裂を生じる。
【００６４】
（Ｃ）紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒は、ゲルが、熱を使用することなく形成することを可能にし（即ち、（Ａ）及び（Ｂ）が反応することを可能にし）、生成時間、コスト、及び複雑性を低減する。（Ｄ）熱安定剤は、ゲル１〜３において、紫外線がゲルを透過することを阻止しないと同時に、ゲルが、広範な加熱老化後も低いヤング率（即ち、低い硬度及び粘度）を維持することを可能にする。低い弾性率特性の維持により、ゲルを電子物品内で利用することができ、加熱老化後の電極及び電線に対する影響を最小限に抑える。
【００６５】
上記値の１つ以上は、変動が本発明の範囲内に留まる限り、±５％、±１０％、±１５％、±２０％、±２５％などで変動し得る。全ての他の要素から独立したマーカッシュ群の各要素から予期せぬ結果が生じ得る。各部材は、個別にかつ／又は組み合わせで依存してもよく、添付の「特許請求の範囲」に含まれる特定の実施形態を十分に支援する。独立請求項及び従属請求項（単一項従属及び多項従属の両者とも）の全ての組み合わせの対象が、本明細書で明確に企図される。本開示は、説明を明示的に包含するものであり、なんら制限するものではない。上記の教示を鑑みれば、本開示の多数の修正及び変形が可能となり、本開示は、本明細書で具体的に説明した以外の形でも実施され得る。
【図１】
2014534295.tif 000005
【図２】
2014534295.tif 000006
【図３】
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【手続補正書】
【提出日】平成26年7月7日(2014.7.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
改善された熱安定性を有し、
（Ａ）１分子当たり少なくとも平均０．１個のケイ素結合アルケニル基を有する、有機ポリシロキサンと、
（Ｂ）１分子当たり少なくとも平均２個のケイ素結合水素原子を有する、架橋剤と、のヒドロシリル化反応生成物である、ゲルであって、
（Ａ）及び（Ｂ）が、
（Ｃ）白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムのうちの少なくとも１つを含む、紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒と、
（Ｄ）（Ａ）及び（Ｂ）の総重量に基づいて、約０．０１〜約３０重量％の量で存在し、前記紫外線ヒドロシリル化反応生成物を形成するために十分な紫外線に対する透明性を有する、熱安定剤と、の存在下で、ヒドロシリル化を介して反応する、ゲル。
【請求項２】
前記熱安定剤が、前記紫外線ヒドロシリル化反応生成物を形成するために十分な約１５０〜約４００ナノメートル、及び任意に約３００〜約４００ナノメートルの間の波長で紫外線に対する透明性を有する、請求項１に記載のゲル。
【請求項３】
前記熱安定剤が、フェロセンであり、ｔ−ブチルフェロセン、ｉ−プロピルフェロセン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルフェロセン、ｎ−ブチルフェロセン、エチルフェロセン、及びこれらの組み合わせからなる群から任意に選択される、請求項１又は２に記載のゲル。
【請求項４】
２２５℃で５００時間の加熱老化後に測定されるように、ＴＡ−２３プローブを前記ゲルの中に３ｍｍの深さまで挿入するために必要な重量として計算される、約１０００グラム未満の硬度を有する、請求項１，２または３に記載のゲル。
【請求項５】
前記（Ｄ）熱安定剤が、（Ａ）及び（Ｂ）の総重量に基づいて、０．０１〜０．１重量パーセントの量で存在する、請求項１，２，３または４に記載のゲル。
【請求項６】
改善された熱安定性を有し、（Ａ）１分子当たり少なくとも平均０．１個のケイ素結合アルケニル基を有する有機ポリシロキサン、及び（Ｂ）１分子当たり少なくとも平均２個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤の紫外線ヒドロシリル化反応生成物である、ゲルを形成する方法であって、（Ａ）及び（Ｂ）が、（Ｃ）白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムのうちの少なくとも１つを含む、紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒と、（Ｄ）（Ａ）及び（Ｂ）の総重量に基づいて約０．０１〜約３０重量パーセントの量で存在し、前記紫外線ヒドロシリル化反応生成物を形成するために十分な紫外線に対する透明性を有する、熱安定剤と、の存在下で、ヒドロシリル化を介して反応し、
（Ｉ）（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を組み合わせて混合物を形成する工程と、
（ＩＩ）（Ｃ）及び（Ｄ）の存在下で、（Ａ）及び（Ｂ）のヒドロシリル化反応を生じさせて前記ゲルを形成するために、紫外線を前記混合物に適用する工程と、を含む、方法。
【請求項７】
（Ａ）及び（Ｂ）が、（Ｃ）、（Ｄ）、及び（Ｅ）非官能性シリコーン流体の存在下で、ヒドロシリル化を介して反応する、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記紫外線ヒドロシリル化反応生成物が、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｅ）官能性シリコーン流体の紫外線ヒドロシリル化反応生成物として更に定義され、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｅ）が、（Ｃ）及び（Ｄ）の存在下で、ヒドロシリル化を介して反応する、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
電子構成要素と、改善された熱安定性を有するゲルと、を備える、電子物品であって、前記ゲルが、前記電子構成要素上に配設され、
（Ａ）１分子当たり少なくとも平均０．１個のケイ素結合アルケニル基を有する、有機ポリシロキサンと、
（Ｂ）１分子当たり少なくとも平均２個のケイ素結合水素原子を有する、架橋剤と、のヒドロシリル化反応生成物であり、
（Ａ）及び（Ｂ）が、
（Ｃ）白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムのうちの少なくとも１つを含む、紫外線活性化されたヒドロシリル化触媒と、
（Ｄ）（Ａ）及び（Ｂ）の総重量に基づいて、約０．０１〜約３０重量％の量で存在し、前記紫外線ヒドロシリル化反応生成物を形成するために十分な紫外線に対する透明性を有する、熱安定剤と、の存在下で、ヒドロシリル化を介して反応する、電子物品。
【請求項１０】
前記電子構成要素がチップとして更に定義され、前記ゲルが前記チップを被包し、前記電子物品が絶縁バイポーラトランジスタとして更に定義される、請求項９に記載の電子物品。
【国際調査報告】
2014534295.tif 000008
2014534295.tif 000009