(57)【要約】本発明は、超微粒子状充填剤と、各分子中に少なくとも２つのケイ素結合ヒドロキシ基を含有するオルガノシリコーン化合物と、各分子中に少なくとも２つのケイ素結合アミノキシ基を有するオルガノシリコーン化合物と、任意選択的に不活性流体とを含むシリコーン泡制御組成物であって、前記シリコーン泡制御組成物が２５℃で１，０００ｍＰａ−Ｓ〜１，０００，０００ｍＰａ−Ｓの粘度を有するように少なくとも（Ｂ）と（Ｃ）とを反応させるシリコーン泡制御組成物に関する。  また、本発明は、水中油型シリコーンエマルション組成物、シリコーン泡制御組成物を製造する方法、及び前記組成物の使用方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン泡制御組成物であって、
（Ａ）超微粒子状充填剤と、
（Ｂ）各分子中に、少なくとも２つのケイ素結合ヒドロキシ基を有する、オルガノシリコーン化合物と、
（Ｃ）各分子中に、少なくとも２つのケイ素結合アミノキシ基を有し、（Ｃ）中のアミノキシ基に対する（Ｂ）中のシラノール基のモル比が１００：１〜１：１００である、オルガノシリコーン化合物と、
（Ｄ）任意選択的に不活性流体と、を含み、
前記シリコーン泡制御組成物が、２５℃で１，０００ｍＰａ−Ｓ〜１，０００，０００ｍＰａ−Ｓの粘度を有するように、少なくとも（Ｂ）と（Ｃ）とを反応させる、シリコーン泡制御組成物。
【請求項２】
シリコーン泡制御組成物であって、
（Ａ）超微粒子状充填剤と、
（Ｂ）各分子中に、（Ｃ）と反応し得る少なくとも２つのケイ素結合ヒドロキシ基を有する、オルガノシリコーン化合物と、
（Ｃ）各分子中に、少なくとも２つのケイ素結合アミノキシ基を有し、（Ｂ）：（Ｃ）のモル比が１００：１〜１：１００である、オルガノシリコーン化合物と、
（Ｄ）任意選択的に不活性流体と、を含み、
前記シリコーン泡制御組成物が、２５℃で１，０００ｍＰａ−Ｓ〜１，０００，０００ｍＰａ−Ｓの粘度を有する、シリコーン泡制御組成物。
【請求項３】
前記超微粒子状充填剤（Ａ）が、０．１〜５０μｍの平均粒径を有する親水性シリカ又は疎水性シリカである、請求項１又は２に記載のシリコーン泡制御組成物。
【請求項４】
前記オルガノシリコーン化合物（Ｂ）が、一般式（Ｉａ）若しくは（Ｉｂ）、
【化１】
2014534046.tif 000011
2014534046.tif 000012
又はこれらの混合物から選択される、請求項１〜３のいずれかに記載のシリコーン泡制御組成物［式中、各Ｒ２は、独立して、ヒドロキシ基、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルキニル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、式−ＯＲ３（式中、Ｒ３は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基である）のアルコキシ基、Ｘ−Ｐｈ基（式中、Ｘは、−Ｒｙ−、−Ｒｙ−Ｏ−、−Ｒｙ−Ｏ−Ｒｙ−、又は−ＣＯＯ−（式中、Ｒｙは、１〜１８個の炭素原子を含有するアルキレン基である）であり、Ｐｈは、フェニル基若しくは１つ又は複数のメチル、メトキシ、ヒドロキシ、若しくはクロロ基で置換されているフェニル基である）、及び式−ＲａＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｙ−（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｚＲｂの基（式中、Ｒａは、１〜１８個の炭素原子を含有するアルキレン基であり、Ｒｂは、水素原子、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、又は１〜６個の炭素原子を含有するアシル基であり、ｘは０〜５０であり、ｙは０〜５０であり、ｚは０〜２０であるが、但し、ｘ＋ｙ＋ｚは１以上である）であり、各Ｒｘは、独立して、ヒドロキシル基、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、又は一般式（ＩＩ）、
【化２】
2014534046.tif 000013
の基（式中、Ｒ２は、上に定義する通りである）から選択され、ａ、ｂ、及びｃは、ゼロ以上の値を有するが、但し、ａ及びｂのうちの少なくとも１つは１以上であり、且つａ＋ｂ＋ｃの合計は１〜１０，０００である］。
【請求項５】
前記アミノキシ基含有オルガノシリコーン化合物（Ｃ）が、一般式（ＩＩＩ）若しくは（ＩＶ）又はこれらの混合物から選択される、請求項１〜４のいずれかに記載のシリコーン泡制御組成物、
Ｒ６４−ｍＳｉ（ＯＮＲ７２）ｍ  （ＩＩＩ）
Ｒ９Ｒ８２ＳｉＯ（Ｒ９２ＳｉＯ）ｎ（Ｒ８２ＳｉＯ）ｍ’ＳｉＲ８２Ｒ９        （ＩＶ）
［式中、Ｒ６は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルキニル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、及び−ＯＮＲ７２（式中、Ｒ７は、独立して、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）から選択され、ｍは１〜４であり；各Ｒ８は独立して、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルキニル基、及び６〜１０個の炭素原子を有するアリール基から選択され、各Ｒ９は独立して、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルキニル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、及び式−ＯＮＲ１０２のアミノキシ基から選択されるが、但し、少なくとも２つのＲ９基は、アミノキシ基であり、Ｒ１０は独立して、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは１以上であり、ｍ’は０以上である］。
【請求項６】
前記不活性流体（Ｄ）が、トリアルキルシリル末端ポリジアルキルシロキサン（アルキル基は独立して、１〜１８個の炭素原子を有し、２５℃で０．６５〜１００００ｍＰａｓの粘度を有する）である不活性オルガノポリシロキサン流体又は有機流体の中の少なくとも１つである、請求項１〜５のいずれかに記載のシリコーン泡制御組成物。
【請求項７】
水と、その中に分散している請求項１〜６のいずれかに記載のシリコーン泡制御組成物とを含む、水中油型シリコーンエマルション組成物。
【請求項８】
前記エマルション粒子の平均粒径が５０μｍ以下である、請求項７に記載の水中油型シリコーンエマルション組成物。
【請求項９】
泡制御組成物を製造する方法であって、（Ａ）超微粒子状充填剤と、（Ｂ）各分子中に少なくとも２つのケイ素結合ヒドロキシ基を有するオルガノシリコーン化合物と、（Ｃ）各分子中に少なくとも２つのケイ素結合アミノキシ基を有し、（Ｃ）中のアミノキシ基に対する（Ｂ）中のシラノール基のモル比が１００：１〜１：１００である、オルガノシリコーン化合物と、（Ｄ）任意選択的に不活性流体と、を混合する工程と、前記シリコーン泡制御組成物が２５℃で１，０００ｍＰａ−Ｓ〜１，０００，０００ｍＰａ−Ｓの粘度を有するように、少なくとも（Ｂ）と（Ｃ）とを反応させる工程と、を含む方法。
【請求項１０】
シリコーン泡制御組成物を製造する方法であって、（Ａ）超微粒子状充填剤と、（Ｂ）各分子中に（Ｃ）と反応し得る少なくとも２つのケイ素結合ヒドロキシ基を有する、オルガノシリコーン化合物と、（Ｃ）各分子中に少なくとも２つのケイ素結合アミノキシ基を有し、（Ｂ）：（Ｃ）のモル比が１００：１〜１：１００である、オルガノシリコーン化合物と、（Ｄ）任意選択的に不活性流体と、を混合する工程を含み、前記シリコーン泡制御組成物が、２５℃で１，０００ｍＰａ−Ｓ〜１，０００，０００ｍＰａ−Ｓの粘度を有する方法。
【請求項１１】
前記超微粒子状充填剤（Ａ）が０．１〜５０μｍの平均粒径を有する親水性シリカ又は疎水性シリカである、請求項９又は１０に記載のシリコーン泡制御組成物を製造する方法。
【請求項１２】
前記オルガノシリコーン化合物（Ｂ）が、一般式（Ｉａ）若しくは（Ｉｂ）又はこれらの混合物から選択される、請求項９〜１１のいずれかに記載のシリコーン泡制御組成物を製造する方法、
【化３】
2014534046.tif 000014
2014534046.tif 000015
［式中、各Ｒ２は独立して、ヒドロキシ基、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルキニル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、式−ＯＲ３（式中、Ｒ３は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基である）のアルコキシ基、Ｘ−Ｐｈ基（式中、Ｘは、−Ｒｙ−、−Ｒｙ−Ｏ−、−Ｒｙ−Ｏ−Ｒｙ−、又は−ＣＯＯ−（式中、−Ｒｙ−は、１〜１８個の炭素原子を含有するアルキレン基である）であり、−Ｐｈは、フェニル基若しくは１つ又は複数のメチル、メトキシ、ヒドロキシ、又はクロロ基で置換されているフェニル基である）、及び式−ＲａＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｙ−（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｚＲｂの基（式中、Ｒａは、１〜１８個の炭素原子を含有するアルキレン基であり、Ｒｂは、水素原子、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、又は１〜６個の炭素原子を含有するアシル基であり、ｘは０〜５０であり、ｙは０〜５０であり、ｚは０〜２０であるが、但し、ｘ＋ｙ＋ｚは１以上である）であり、
Ｒｘは独立して、ヒドロキシル基、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、又は一般式（ＩＩ）の基、
【化４】
2014534046.tif 000016
（式中、Ｒ２は、上に定義する通りである）から選択され、ａ、ｂ、及びｃは、ゼロ以上の値を有するが、但し、ａ及びｂのうちの少なくとも１つは１以上であり、且つａ＋ｂ＋ｃの合計は１〜１０，０００である］。
【請求項１３】
前記アミノキシ基含有オルガノシリコーン化合物（Ｃ）が、一般式（ＩＩＩ）若しくは（ＩＶ）又はこれらの混合物から選択される、請求項９〜１２のいずれかに記載のシリコーン泡制御組成物を製造する方法、
Ｒ６４−ｍＳｉ（ＯＮＲ７２）ｍ    （ＩＩＩ）
Ｒ９Ｒ８２ＳｉＯ（Ｒ９２ＳｉＯ）ｎ（Ｒ８２ＳｉＯ）ｍ’ＳｉＲ８２Ｒ９        （ＩＶ）
［式中、Ｒ６は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルキニル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、及び−ＯＮＲ７２（式中、Ｒ７は独立して、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）から選択され、ｍは１〜４であり；各Ｒ８は独立して、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルキニル基、及び６〜１０個の炭素原子を有するアリール基から選択され、各Ｒ９は独立して、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルキニル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、式−ＯＮＲ１０２のアミノキシ基から選択されるが、但し、少なくとも２つのＲ９基はアミノキシ基であり、Ｒ１０は独立して、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは１以上であり、ｍ’は０以上である］。
【請求項１４】
前記不活性流体（Ｄ）が、トリアルキルシリル末端ポリジアルキルシロキサン（アルキル基は独立して、１〜１８個の炭素原子を有し、２５℃で０．６５〜１００００ｍＰａｓの粘度を有する）である不活性オルガノポリシロキサン流体又は有機流体の中の少なくとも１つである、請求項９〜１３のいずれかに記載のシリコーン泡制御組成物を製造する方法。
【請求項１５】
十分な量の請求項１〜６のいずれかに記載のシリコーン泡制御組成物を、又は請求項７若しくは８に記載の水中油型シリコーンエマルション組成物を、水性媒体に添加することを含む、水性媒体中の泡を制御する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本願は、米国特許法第１１９条（ｅ）に基づき、２０１１年９月１９日出願の米国仮特許出願６１／５３６１７８号の利益を主張する。米国仮特許出願第６１／５３６１７８号は、参照することにより本明細書に組み込まれる。
【０００２】
（発明の分野）
本明細書に開示するのは、シリコーン泡制御組成物及び泡制御組成物を製造する方法、特に、製紙及びパルプ化プロセス、織物染色プロセス、インク、コーティング、塗料、洗剤、廃水処理、天然ガスの洗浄、及び金属加工プロセス等、水性媒体において用いられる組成物である。
【背景技術】
【０００３】
パルプ化プロセス用の泡制御組成物は、公知であり、時折用いられており、また多数の刊行物に記載されている。このようなパルプ化泡制御組成物の非常に重要な種類は、シリコーン材料を原料としている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
泡は、あまりに多くの全製造プロセスで広範囲に及ぶ問題を生じさせ、設備の効率的な使用を厳しく制限する場合がある。更に、前記問題は、場合によっては、新規高速プロセスの進展によって悪化する。ピーク需要時における最大生産量の必要性は、多くの場合、泡の不均衡な発生によって頓挫することがある。製紙及びパルプ化プロセス、織物染色プロセス、インク、コーティング、塗料、洗剤、廃水処理、天然ガスの洗浄、及び金属加工プロセス等、水性媒体における発泡は、本発明の組成物によって低減される。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、シリコーン泡制御組成物であって、
（Ａ）超微粒子状充填剤と、
（Ｂ）各分子中に（Ｃ）と反応し得る、少なくとも２つのケイ素結合ヒドロキシ基を有する、オルガノシリコーン化合物と、
（Ｃ）各分子中に少なくとも２つのケイ素結合アミノキシ基を有し、（Ｂ）：（Ｃ）のモル比が１００：１〜１：１００である、オルガノシリコーン化合物と、
（Ｄ）任意選択的に不活性流体と、を含み、
前記シリコーン泡制御組成物が、２５℃で１，０００ｍＰａ−Ｓ〜１，０００，０００ｍＰａ−Ｓの粘度を有するように、少なくとも（Ｂ）と（Ｃ）とを反応させるシリコーン泡制御組成物に関する。
【０００６】
また、本発明は、シリコーン泡制御組成物であって、
（Ａ）超微粒子状充填剤と、
（Ｂ）各分子中に少なくとも２つのケイ素結合ヒドロキシ基を有する、オルガノシリコーン化合物と、
（Ｃ）各分子中に少なくとも２つのケイ素結合アミノキシ基を有し、（Ｃ）中のアミノキシ基に対する（Ｂ）中のシラノール基のモル比が、１００：１〜１：１００である、オルガノシリコーン化合物と、
（Ｄ）任意選択的に不活性流体と、を含み、
前記シリコーン泡制御組成物が、２５℃で１，０００ｍＰａ−Ｓ〜１，０００，０００ｍＰａ−Ｓの粘度を有するように、少なくとも（Ｂ）と（Ｃ）とを反応させるシリコーン泡制御組成物に関する。
【０００７】
また、本明細書には、水中油型シリコーンエマルションであって、
水と、その中に分散している、上に開示した成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び任意選択的に（Ｄ）を含むシリコーン泡制御組成物とを含む水中油型シリコーンエマルションを開示する。
【０００８】
また、本明細書には、水性媒体中の泡を制御する方法であって、上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び任意選択的に（Ｄ）を含むシリコーン泡制御組成物を十分な量で前記水性媒体に添加することを含む方法を開示する。
【０００９】
更に、本明細書には、泡制御組成物を製造する方法であって、（Ａ）超微粒子状充填剤と、（Ｂ）各分子中に（Ｃ）と反応し得る少なくとも２つの少なくともケイ素結合ヒドロキシ基を有するオルガノシリコーン化合物と、（Ｃ）各分子中に、少なくとも２つのケイ素結合アミノキシ基を有するオルガノシリコーン化合物と、反応混合物が流動可能でありながら粘度が少なくとも５倍と著しく増加するまで前記反応が実施され、又は反応生成物が乳化され、かつ、前記反応は、（Ｂ）：（Ｃ）のモル比が１００：１〜１：１００であるエマルション内で行われる工程と、任意選択的に（Ｄ）とを混合する工程を含む、方法を開示する。
【００１０】
更に、本明細書には、泡制御組成物を製造する方法であって、（Ａ）超微粒子状充填剤と、（Ｂ）各分子中に少なくとも２つのケイ素結合ヒドロキシ基を有するオルガノシリコーン化合物と、（Ｃ）各分子中に少なくとも２つのケイ素結合アミノキシ基を有し、（Ｃ）中のアミノキシ基に対する前記（Ｂ）中のシラノール基のモル比が、１００：１〜１：１００である、オルガノシリコーン化合物と、任意選択的に（Ｄ）とを混合する工程と、前記シリコーン泡制御組成物が、２５℃で１，０００ｍＰａ−Ｓ〜１，０００，０００ｍＰａ−Ｓの粘度を有するように、少なくとも（Ｂ）と（Ｃ）とを反応させる工程とを、含む方法を開示する。
【００１１】
上記実施形態では、成分（Ａ）及び任意選択的に（Ｄ）の存在における、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との反応生成物の粘度の下限は、１，０００ｍＰａ−Ｓ、あるいは５，０００ｍＰａ−Ｓである。成分（Ａ）及び任意選択的に（Ｄ）の存在における、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との反応生成物の粘度の上限は、２５℃で１，０００，０００ｍＰａ−Ｓ、あるいは５００，０００ｍＰａ−Ｓ、あるいは１００，０００ｍＰａ−Ｓである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
全ての量、比率、及びパーセンテージは、別途記載のない限り、重量による。以下は、本願で用いられる定義の一覧である。
【００１３】
定義
用語「ａ」及び「ａｎ」は、それぞれ、１つ又は複数を意味する。
【００１４】
略語「Ｍ」は、式Ｒ３ＳｉＯ１／２（式中、各Ｒは独立して、一価の原子又は基を表す）のシロキサン単位を意味する。
【００１５】
略語「Ｄ」は、式Ｒ２ＳｉＯ２／２（式中、各Ｒは独立して、一価の原子又は基を表す）のシロキサン単位を意味する。
【００１６】
略語「Ｔ」は、式ＲＳｉＯ３／２（式中、Ｒは、一価の原子又は基を表す）のシロキサン単位を意味する。
【００１７】
略語「Ｑ」は、式ＳｉＯ４／２のシロキサン単位を意味する。
【００１８】
略語「Ｍｅ」は、メチル基を表す。
【００１９】
用語「分散物」は、物質の別の相と不混和性であり、且つ別の相に分散している物質の相を意味する。
【００２０】
用語「エマルション」は、別の相に分散しており、且つ乳化剤を更に含有している物質の相を意味する。
【００２１】
一般に、シリコーン泡制御組成物は、超微粒子状充填剤、各分子中にケイ素結合ヒドロキシ基（シラノール基）を含有するオルガノシリコーン化合物、及びアミノキシ基を含有するオルガノシリコーン化合物を含む。シリコーン泡制御組成物は、任意選択的にポリジオルガノシロキサン流体を含有する。
【００２２】
（Ａ）超微粒子状充填剤
超微粒子状充填剤（Ａ）は、超微粒子状の粒子材料である。それは、泡制御組成物の配合に好適な公知の任意な無機充填剤であってもよい。このような充填剤は、多くの特許出願に記載されており、また市販されている。前記充填剤としては、ＢＥＴ測定によって測定したときに少なくとも５０ｍ２／ｇの表面積を有する、ヒュームドＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、アルミノシリケート、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、脂肪族カルボン酸の塩、ポリエチレンワックス、イソシアネートと特定の材料との反応生成物（例えば、シクロヘキシルアミン）、アルキルアミド（例えば、エチレン又はメチレンビスステアラミド）及びＳｉＯ２が挙げられる。別の充填剤は、例えば、ハロゲン化ケイ素の熱分解、ケイ酸の金属塩（例えば、ケイ酸ナトリウム）の分解及び沈殿、並びにゲル形成方法等の標準的な製造技術のいずれかに従って作製することができるシリカ充填剤である。あるいは、シリカは、沈殿シリカ又はゲル形成シリカ、あるいは沈殿シリカである。これら充填剤の平均粒径は、０．１〜５０μｍ、あるいは０．１〜２０μｍ、あるいは０．５〜２．０μｍの範囲であり得る。
【００２３】
超微粒子状充填剤粒子の表面は、水性系において十分有効な泡制御組成物を製造するために、親水性であっても疎水性であってもよい。あるいは、充填剤粒子は、疎水性粒子である。充填剤粒子が元来疎水性ではない場合、充填剤粒子を疎水性にしてもよい。これは、処理剤（例えば、脂肪酸、反応性シラン又はシロキサン、例えば、ステアリン酸、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヒドロキシ末端保護及びメチル末端保護ポリジメチルシロキサン、並びにシロキサン樹脂等）で充填剤粒子を処理することによって行ってよい。既にこのような化合物で処理されている充填剤は、例えば、Ｄｅｇｕｓｓａ製Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）Ｄ１０等、多くの会社から市販されている。あるいは、充填剤粒子は、親水性粒子である。
【００２４】
（Ｂ）ヒドロキシ含有オルガノシリコーン化合物
オルガノシリコーン化合物（Ｂ）は、各分子中に少なくとも２つのケイ素結合ヒドロキシ基を含有するポリオルガノシロキサンである。少なくとも２つのヒドロキシ基は、両方とも内部若しくは末端にあってもよく、又は一方のヒドロキシ基が末端にあり、他方のヒドロキシ基が内部にあってもよい。あるいは、オルガノシリコーン化合物（Ｂ）は、各分子中に平均少なくとも２つのヒドロキシ基、あるいは各分子中平均少なくとも３つのヒドロキシ基を含有するポリオルガノシロキサンである。あるいは、成分（Ｂ）は、一般式（Ｉａ）若しくは（Ｉｂ）又はこれらの混合物から選択される：
【化１】
2014534046.tif 000002
2014534046.tif 000003
［式中、各Ｒ２は独立して、ヒドロキシ基、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルキニル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、式−ＯＲ３（式中、Ｒ３は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基である）のアルコキシ基、Ｘ−Ｐｈ基（式中、Ｘは、−Ｒｙ−、−−Ｒｙ−Ｏ−、−Ｒｙ−Ｏ−Ｒｙ−、又は−ＣＯＯ−（式中、Ｒｙは、アルキレン基であり、１〜１８個の炭素原子を含有する）であり、Ｐｈは、フェニル基若しくは１つ又は複数のメチル、メトキシ、ヒドロキシ、又はクロロ基で置換されているフェニル基である）、及び式−ＲａＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｙ−（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｚＲｂの基（式中、Ｒａは、１〜１８個の炭素原子を含有するアルキレン基であり、Ｒｂは、水素原子、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、又は１〜６個の炭素原子を含有するアシル基であり、ｘは０〜５０であり、ｙは０〜５０であり、ｚは０〜２０であるが、但し、ｘ＋ｙ＋ｚは１以上である）であり、各Ｒｘは独立して、ヒドロキシル基、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、又は一般式（ＩＩ）の基：
【化２】
2014534046.tif 000004
（式中、Ｒ２は、上に定義する通りである）から選択され、ａ、ｂ、及びｃは、ゼロ以上の値を有するが、但し、ａ及びｂのうちの少なくとも１つは１以上であり、且つａ＋ｂ＋ｃの合計は１〜１０，０００、あるいは１〜１００である］。
【００２５】
あるいは、成分（Ｂ）は、上記一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）によって表される。
【００２６】
あるいは、Ｘ−Ｐｈ基は、２−フェニルプロピル−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ５である。
【００２７】
Ｃ１〜１８アルキル基としてのＲ２、Ｒ３、及びＲ５の代表的な非限定的な例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル等である。あるいは、Ｒ２はメチルである。あるいは、Ｒ３はメチルである。あるいは、Ｒ５はメチルである。Ｃ２〜１８アルケニル基としてのＲ２、Ｒ３、及びＲ５の代表的な非限定的な例は、ビニル、アリル、異性ブテニル、５−ヘキセニル、９−デセニル等である。Ｃ２〜１８アルキニル基としてのＲ２、Ｒ３、及びＲ５の代表的な非限定的な例は、エチニル、プロピニル、異性ブチニル、異性ペンチニル等である。アリール基としてのＲ２、Ｒ３、及びＲ５の代表的な非限定的な例は、フェニル、トリル、キシリル等である。あるいは、Ｒ２はフェニルである。あるいは、Ｒ３はフェニルである。あるいは、Ｒ５はフェニルである。アルキレン基としてのＲ４の代表的な非限定的な例は、メチレン、エチレン、異性プロピレン、異性ブチレン、異性ペンチレン、異性ヘキシレン、フェニレン等である。あるいは、Ｒ４はメチレンである。あるいは、Ｒ４はフェニレンである。あるいは、Ｒ２は、以下の式の基である：
−ＲａＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｙ−（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｚＲｂ（式中、Ｒａは、１〜１８個の炭素原子を含有するアルキレン基であり、Ｒｂは、水素原子、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、又は１〜６個の炭素原子を含有するアシル基であり、ｘは０〜５０であり、ｙは０〜５０であり、ｚは０〜２０であるが、但し、ｘ＋ｙ＋ｚは１以上である）。
【００２８】
（Ｃ）アミノキシ基含有オルガノシリコーン化合物
オルガノシリコーン化合物（Ｃ）は、少なくとも２つのアミノキシ基を含有するオルガノシリコーン化合物である。あるいは、（Ｃ）は、各分子中に平均少なくとも２つのアミノキシ基、あるいは各分子中に平均少なくとも３つのアミノキシ基を含有するオルガノシリコーン化合物である。あるいは、（Ｃ）は、一般式（ＩＩＩ）若しくは（ＩＶ）、又はこれらの混合物から選択される。
Ｒ６４−ｍＳｉ（ＯＮＲ７２）ｍ    （ＩＩＩ）
Ｒ９Ｒ８２ＳｉＯ（Ｒ９２ＳｉＯ）ｎ（Ｒ８２ＳｉＯ）ｍ’ＳｉＲ８２Ｒ９        （ＩＶ）
［式中、Ｒ６は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルキニル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、及び−ＯＮＲ７２（式中、Ｒ７は、独立して、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）から選択され、ｍは１〜４であり；各Ｒ８は独立して、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルキニル基、及び６〜１０個の炭素原子を有するアリール基から選択され、各Ｒ９は独立して、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルキニル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、及び式−ＯＮＲ１０２のアミノキシ基から選択されるが、但し、少なくとも２つのＲ９基は、アミノキシ基であり、ｎは１以上であり、ｍ’は０以上である］。
【００２９】
Ｃ１〜１０アルキル基としてのＲ６、Ｒ８、及びＲ９の代表的な非限定的な例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル等である。あるいは、Ｒ６はメチルである。あるいは、Ｒ８はメチルである。あるいは、Ｒ９はメチルである。Ｃ２〜１０アルケニル基としてのＲ６、Ｒ８、及びＲ９の代表的な非限定的な例は、ビニル、アリル、異性ブテニル、５−ヘキセニル、９−デセニル等である。Ｃ２〜１０アルキニル基としてのＲ６、Ｒ８、及びＲ９の代表的な非限定的な例は、エチニル、プロピニル、異性ブチニル、異性ペンチニル等である。アリール基としてのＲ６、Ｒ８、及びＲ９の代表的な非限定的な例は、フェニル、トリル、キシリル等である。あるいは、Ｒ６はフェニルである。あるいは、Ｒ８はフェニルである。あるいは、Ｒ８は、式−ＲａＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｙ−（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｚＲｂ（式中、Ｒａは、１〜１８個の炭素原子を含有するアルキレン基であり、Ｒｂは、水素原子、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、又は１〜６個の炭素原子を含有するアシル基であり、ｘは０〜５０であり、ｙは０〜５０であり、ｚは０〜２０であるが、但し、ｘ＋ｙ＋ｚは１以上である）の基である。あるいは、Ｒ９はフェニルである。Ｃ１〜４アルキル基としてのＲ７及びＲ１０の代表的な非限定的な例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、及び異性ブチルである。別の実施形態では、Ｒ８は、上に定義した通りのＸ−Ｐｈであってよい。
【００３０】
（Ｄ）不活性流体
不活性流体は、任意選択成分である。用語「不活性流体」は、実質的に不揮発性の流体を意味することを意図すると理解される。更に、不活性流体は、（Ｂ）若しくは（Ｃ）、（Ｂ）と（Ｃ）との反応生成物、又は（Ｂ）と（Ｃ）との反応の副生成物とは反応しない。不活性流体は、不活性オルガノポリシロキサン流体又は有機流体の中の少なくとも１つである。
【００３１】
不活性オルガノポリシロキサン流体は置換度を含み得るトリアルキルシリル末端ポリジオルガノシロキサン及びその誘導体を含み得る、但し、任意の置換された基は、他の成分と又はその副生成物とのいずれの反応にもかかわらない。アルキル基は、同一であっても異なっていてもよく、１〜１８個の炭素原子、あるいは１〜８個の炭素原子を有する。あるいは、アルキル基は、メチル又はエチル基である。
【００３２】
また、不活性流体は、増量剤／有機可塑剤、あるいは鉱油増量剤及び可塑剤として不活性有機流体を含んでもよい。例としては、直鎖若しくは分枝状モノ不飽和炭化水素、例えば、少なくとも１２個、例えば１２個〜２５個の炭素原子を含有する直鎖若しくは分枝状アルケン又はこれらの混合物；並びに／あるいは直鎖状（例えば、ｎ−パラフィン系）鉱油、分枝状（イソパラフィン系）鉱油、環状（一部の従来技術ではナフテン系と呼ばれている）鉱油、及びこれらの混合物を含む鉱油留分が挙げられる。利用される炭化水素は、１分子当たり少なくとも１０、あるいは少なくとも１２、あるいは２０超の炭素原子を含む。
【００３３】
他の鉱油増量剤としては、アルキル脂環式化合物、低分子量ポリイソブチレン、リン酸エステル、及びポリアルキルベンゼンを含むアルキルベンゼンが挙げられる。
【００３４】
鉱油留分の任意の好適な混合物を不活性流体として利用してもよい。例としては、アルキルシクロヘキサン（分子量＞２２０）；１〜９９％、あるいは１５〜８０％のｎ−パラフィン系及び／又はイソパラフィン系炭化水素（直鎖分枝状パラフィン系）と、１〜９９％、あるいは８５〜２０％の環状炭化水素（ナフテン系）と、最大３％、あるいは最大１％の芳香族系炭素原子とを含有するパラフィン系炭化水素及びその混合物が挙げられる。環状パラフィン系炭化水素（ナフテン系）は、環状及び／又は多環式炭化水素を含有してもよい。鉱油留分の任意の好適な混合物は、例えば、以下を含有する混合物を用いてもよい：
（ｉ）６０〜８０％のパラフィン系、及び２０〜４０％のナフテン系、及び最大１％の芳香族系の炭素原子；
（ｉｉ）３０〜５０％、あるいは３５〜４５％のナフテン系、及び７０〜５０％のパラフィン系及び／又はイソパラフィン系の油；
（ｉｉｉ）６０重量％超のナフテン系、少なくとも２０重量％の多環式ナフテン系、及び２３５℃超のＡＳＴＭ  Ｄ−８６沸点を有する炭化水素流体；
（ｉｖ）１００重量部の炭化水素に基づいて、４０重量部超のナフテン系炭化水素、及び６０重量部未満のパラフィン系及び／又はイソパラフィン系炭化水素を有する炭化水素流体。
【００３５】
あるいは、鉱油系増量剤又はその混合物は、以下のパラメータのうちの少なくとも１つを含む：
（ｉ）１５０超、あるいは２００超の分子量；２３０℃以上の（ＡＳＴＭ  Ｄ  ８６に準拠）初留点；
（ｉｉ）０．９以下の（ＡＳＴＭ  ２５０１に準拠）粘度対密度一定値；
（ｉｉｉ）平均して１分子当たり少なくとも１２個の炭素原子、あるいは１分子当たり１２〜３０個の炭素原子；
（ｉｖ）７０℃以上のアニリン点、あるいは８０〜１１０℃の（ＡＳＴＭ  Ｄ  ６１１に準拠）アニリン点；
（ｖ）増量剤の２０〜７０重量％のナフテン系含有量、及び鉱油系増量剤は、増量剤の３０〜８０重量％の（ＡＳＴＭ  Ｄ  ３２３８に準拠）パラフィン系含有量を有する；
（ｖｉ）−５０〜６０℃の（ＡＳＴＭ  Ｄ  ９７に準拠）流動点；
（ｖｉｉ）４０℃で１Ｅ−６〜２Ｅ−５ｍ２／ｓ（１〜２０ｃＳｔ）の（ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５に準拠）動粘度；
（ｖｉｉｉ）０．７〜１．１の（ＡＳＴＭ  Ｄ１２９８に準拠）比重；
（ｉｘ）２０℃で１．１〜１．８の（ＡＳＴＭ  Ｄ  １２１８に準拠）屈折率；
（ｘ）１５℃で７００ｋｇ／ｍ３超の（ＡＳＴＭ  Ｄ  ４０５２に準拠）密度；及び／又は
（ｘｉ）１００℃超、あるいは１１０℃超の（ＡＳＴＭ  Ｄ  ９３に準拠）引火点；
（ｘｉｉ）少なくとも＋３０の（ＡＳＴＭ  Ｄ  １５６に準拠）セーボルト色度；
（ｘｉｉｉ）２５０ｐｐｍ以下の含水量；
（ｘｉｖ）２．５ｐｐｍ未満の（ＡＳＴＭ  Ｄ  ４９２７に準拠）硫黄含量。
【００３６】
他の有機増量剤としては、例示目的のために、脂肪酸エステルを挙げることができ、使用に好適なアルキルベンゼン化合物としては、重質アルキレートアルキルベンゼン又はアルキル脂環式化合物が挙げられる。増量剤及び／又は可塑剤として有用なアルキル置換アリール化合物の例は、アリール基、特に、アルキル及び場合により他の置換基によって置換されているベンゼンを有し、分子量が少なくとも２００である化合物である。
【００３７】
使用に好適なアルキルベンゼン化合物としては、重質アルキレートアルキルベンゼン又はアルキル脂環式化合物が挙げられる。増量剤及び／又は可塑剤として有用なアルキル置換アリール化合物の例は、アリール基、特に、アルキル及び場合により他の置換基によって置換されているベンゼンを有し、分子量が少なくとも２００である化合物である。このような増量剤の例は、米国特許第４，３１２，８０１号に記載されており、その内容は参照することにより本明細書に組み込まれる。これら化合物は、一般式（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、及び（ＶＩＩＩ）によって表すことができる：
【化３】
2014534046.tif 000005
2014534046.tif 000006
2014534046.tif 000007
2014534046.tif 000008
（式中、Ｒ１６は、１〜３０個の炭素原子のアルキル鎖であり、Ｒ１７〜Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲン、ハロアルキル、ニトリル、アミド、エーテル（例えば、アルキルエーテル）、又はエステル（例えば、アルキルエステル基）から選択され、ｎは、１〜２５の整数である）。中でも、式（ＶＩ）の化合物（式中、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、及びＲ２１はそれぞれ水素であり、Ｒ１６は、Ｃ１０〜Ｃ１３アルキル基である）が好ましい。このような化合物の特に有用な源は、いわゆる「重質アルキレート」であり、これは、油の蒸留後に製油所から回収可能である。一般的に、蒸留は、２３０〜３３０℃の範囲の温度で行われ、重質アルキレートは、より軽質の留分が留出された後に残る留分中に存在する。
【００３８】
アルキル脂環式化合物の例は、２２０を超える分子量を有する置換シクロヘキサンである。このような化合物の例は、欧州特許第０８４２９７４号に記載されており、その内容は参照することにより本明細書に組み込まれる。このような化合物は、一般式（ＩＸ）によって表すことができる：
【化４】
2014534046.tif 000009
（ＩＸ）
（式中、Ｒ２７は、１〜２５個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル基であり、Ｒ２８及びＲ２９は独立して、水素又はＣ１〜２５直鎖又は分枝鎖アルキル基から選択される）。
【００３９】
あるいは、不活性流体は、好適な非鉱物系（すなわち、石油又は石油ベースオイル由来ではない）天然油又はその混合物、すなわち、動物、種子、及びナッツに由来するもの、例えば、アーモンド油、アボカド油、牛脂、ボラージ油、乳脂肪、キャノーラ油、カルダノール、カシューナッツ油、カシューナッツ殻液、ひまし油、柑橘類種子油、カカオバター、ココナッツ油、タラ肝油、コーン油、綿実油、クフェア油、月見草油、大麻油、ホホバ油、ラード、亜麻仁油、マカダミア油、メンハーデン油、オート麦油、オリーブ油、パーム核油、パーム油ピーナッツオイル、ケシの実油、菜種油、米糠油、サフラワー油、サフラワー油（高オレイン酸）、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、ヒマワリ油（高オレイン酸）、トール油、ティーツリー油、ロート油、クルミ油紫蘇油、脱水ヒマシ油、アプリコット油、松果油、ククイナッツ油、アマゾンナッツ油、アーモンド油、ババス油、アルガン油、ブラッククミン油、クマコケモモ油、カロフィルム油、カメリナ油、ニンジン油、ベニバナ油、ククルビタ油、デージー油、ブドウ種子油、フォラハ油、ホホバ油、クインズランド油、オノエテラ油、トウゴマ油、タマヌ油、ツクマ油、魚油（例えば、ピルチャード油、イワシ油、及びニシン油）を含み得る。あるいは、増量剤は、上記したものの混合物及び／又は上記したもののうちの１つ又は複数の誘導体を含んでもよい。
【００４０】
広範な天然油誘導体が利用可能である。これらとしては、エステル交換天然植物油、ボイル天然油（例えば、ボイル亜麻仁油）、吹込天然油、及びスタンド天然油が挙げられる。好適なエステル交換天然植物油の例は、バイオディーゼル油として知られており、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム触媒の存在下で、菜種等の種子から機械的に抽出された天然植物油とメタノールとを反応させて、利用されるフィードに依存して広範なエステルを生成させることによって製造されるエステル交換生成物である。例としては、例えば、メチルオレエートＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯ２ＣＨ３を挙げることができる。
【００４１】
スタンド天然油は、熱重合又は加熱重合油としても知られており、空気の非存在下で高温にて製造される。油は、油中に天然に存在する複数の二重結合間の架橋によって重合する。前記結合は、炭素−炭素タイプのものである。スタンド天然油は、淡い色が付いており、酸度が低い。これらは、吹込油よりも広範な粘度で製造することができ、粘度がより安定である。一般に、スタンド天然油は、亜麻仁油及び大豆油から製造されるが、他の油を原料として製造することもできる。スタンド天然油は、表面コーティング工業において広く用いられている。
【００４２】
吹込油は、酸化、増粘、及び酸化重合油としても知られており、油に空気を吹き込むことによって高温で製造される。吹込油も、二重結合の間で架橋されることによって油が重合するが、この場合、架橋結合に組み込まれる酸素分子が存在する。ペルオキシド、ヒドロペルオキシド、及びヒドロキシル基も存在する。吹込油は、スタンド天然油よりも広範な油から製造することができる。一般に、吹込油は、スタンド天然油に比べて色が濃く、酸度が高い。用いられる原材料が広範囲にわたるため、吹込油は、多くの多様な産業で利用され、例えば、吹込亜麻仁油は、表面コーティング工業において使用され、吹込菜種油は、潤滑剤において用いられることが多い。
【００４３】
組成物中に含まれ得る不活性流体の量は、組成物が用いられる目的、関連する不活性流体の分子量等の要因に依存する。典型的な組成物は、少なくとも７０％ｗ／ｗ又は更には９０％  ｗ／ｗまでの不活性流体を含有し得る。
【００４４】
成分（Ｃ）は、成分（Ｂ）、及び場合により成分（Ａ）超微粒子状充填剤との反応及び架橋によって分枝状又は架橋ポリジオルガノシロキサンの形成を促進する。成分（Ｂ）と（Ｃ）との反応では、（Ｃ）が式（ＩＩＩ）又は式（ＩＶ）である場合、副生成物、例えば、Ｒ７２Ｎ−ＯＨ又はＲ１０２Ｎ−ＯＨのジアルキルヒドロキシアミンが形成される。この反応は、触媒の効果がなくとも生じる。
【００４５】
成分（Ｃ）は、少なくとも２つのアミノキシ基を含有し、このアミノキシ基は、末端にあっても内部にあってもよい。（Ｃ）のアミノキシ基が（Ｂ）のヒドロキシ基と反応した場合、反応生成物は、直鎖状ポリオルガノシロキサン、分枝状ポリオルガノシロキサン、又は架橋ポリオルガノシロキサンである。
【００４６】
（Ｂ）と（Ｃ）との反応では、上論の通り、不活性流体（Ｄ）である溶媒又は希釈剤が任意で用いられる。
【００４７】
（Ｂ）と（Ｃ）との反応では、（Ｃ）に対する（Ｂ）のモル比は、１００：１〜１：１００、あるいは３０：１〜１：３０、あるいは１０：１〜１：１０である。あるいは、（Ｃ）中のアミノキシ基に対する（Ｂ）中のシラノール（Ｓｉ−ＯＨ）基のモル比は、１００：１〜１：１００、あるいは３０：１〜１：３０、あるいは１０：１〜１：１０である。
【００４８】
用いることができる溶媒又は希釈剤の量は、広く変動し得、分枝状又は架橋ポリオルガノシロキサンが、それ自体より高い粘度を有する場合、より多量の溶媒又は希釈剤を用いることが好ましい。用いられる溶媒又は希釈剤の量は、泡制御組成物の全配合に基づいて９０重量％と高くてもよいが、あるいは、７０〜８０％が用いられる。最終泡制御組成物の望ましい粘度に基づいた試行錯誤によって、用いられる溶媒又は希釈剤の量及び種類（粘度を含む）を決定することが最も適切である。後者は、より広く変動し得、多くの場合、最終泡制御組成物が用いられる用途によって決定される。シリコーン泡制御組成物の下限粘度は、１，０００ｍＰａ−Ｓ、あるいは５，０００ｍＰａ−Ｓである。シリコーン泡制御組成物の上限粘度は、１，０００，０００ｍＰａ−Ｓ、あるいは５００，０００ｍＰａ−Ｓ、あるいは１００，０００ｍＰａ−Ｓである。粘度は、粘度計（モデルＲＥ  １００、東機産業製）を用いて測定される。
【００４９】
（Ｂ）と（Ｃ）との反応から得られる反応生成物は、三次元構造を有し得る。本発明に係る泡制御組成物の目的のために、反応生成物は、２５℃で１０，０００〜数百万ｍＰａ−Ｓの粘度を有し得る。（Ｂ）と（Ｃ）とから得られる反応生成物の架橋密度は、泡制御用途においてより優れた性能をもたらすためにできるだけ高いことが好ましい。しかし、エラストマーが形成されないことが望ましい。これら材料を取り扱うために、溶媒又は希釈剤の量は、泡制御組成物の最終粘度が望ましくなるように選択すべきである。
【００５０】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び任意選択的に（Ｄ）を組み合わせる際、未希釈形態、希釈形態、分散物の形態、又はエマルションの形態を含む任意の好適な形態で泡制御剤を用いることが可能であろう。
【００５１】
当該技術分野において既知であるように、分散物は、やや不安定である。典型的に、以下を含む３種の分散不安定性が存在する：（ｉ）分散相の粒子が連続相内に塊を形成する、凝集、（ｉｉ）分散相の粒子が連続相の表面又は底部に向かって濃縮する、クリーミング、及び（ｉｉｉ）分散相の粒子が合体し、連続相内で液体の層を形成する、破壊及び合体。即時分散物は、これら種類のうちの１つ又は複数の不安定性を示し得る。
【００５２】
大部分の用途では、泡制御組成物を乳化させるが、その理由は、その最終用途における泡制御組成物の投入及び分散に役立つためである。エマルションは、本発明に係る方法における後続の工程内で、標準的な（機械的な）乳化プロセスによって得ることができる。あるいは、乳化は、成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を組み合わせている間にエマルションを形成させ、次いで、エマルション粒子内で架橋反応を実施させることによって得ることができる。このような方法は、多くの場合、乳化重合法と呼ばれる。泡制御剤の乳化に好適な界面活性剤は周知であり、多数の刊行物に記載されている。典型的なエマルションでは、連続相は水であるが、アルコール又はポリオキシアルキレン等の、水と相溶性である幾つかの材料を水の代わりに又は水に加えて用いることもできる。連続相は、主に水であり、乳化泡制御組成物の総重量の３０〜９５重量％の量で存在する。成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）は、通常、５〜５０重量％のこのようなエマルションをもたらし、界面活性剤は、１〜２０重量％を示す。
【００５３】
好適な界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、又はこのような界面活性剤の混合物を含み得る。あるいは、非イオン性界面活性剤が用いられる。これらは、ケイ素原子含有非イオン性乳化剤であってもよいが、乳化の場合は大抵、ケイ素非含有の非イオン性乳化剤が用いられる。好適な非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪エステル、エトキシ化ソルビタン脂肪エステル、グリセリルエステル、脂酸エトキシレート、アルコールエトキシレートＲ１２−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｄＯＨ、特に、脂肪アルコールエトキシレート及びオルガノシロキサンポリオキシエチレンコポリマーが挙げられる。脂肪アルコールエトキシレートは、典型的に、ラウリル（Ｃ１２）、セチル（Ｃ１６）、及びステアリル（Ｃ１８）等の約８〜約２０個の炭素原子を含有する一価脂肪炭化水素残基Ｒ１２に結合している特徴的な基−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｄＯＨを含有する。「ｄ」の値は１〜約１００の範囲であり得るが、その値は典型的に、約２〜約４０、あるいは２〜２４の範囲である。乳化を助けるために界面活性剤の組み合わせを使用することが時に有用である。
【００５４】
好適な非イオン性界面活性剤の幾つかの例は、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（１０）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（２１）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（１００）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）オレイルエーテル、及びポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテルである。これら及び他の脂肪アルコールエトキシレートは、ＡＬＦＯＮＩＣＯ、ＢＲＩＪ、ＧＥＮＡＰＯＬ（Ｓ）、ＮＥＯＤＯＬ、ＳＵＲＦＯＮＩＣ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ及びＴＲＹＣＯＬ等の商標名及び商品名で市販されている。商標名ＴＲＩＴＯＮＳとして販売されているエトキシ化オクチルフェノール等のエトキシ化アルキルフェノールを用いてもよい。
【００５５】
本発明で有用なカチオン性界面活性剤としては、Ｒ１３４Ｎ＋Ｙ−（式中、各Ｒ１３は、独立して、１〜３０個の炭素原子を含有するアルキル基、又はタロー、ココヤシ油、若しくは大豆油に由来するアルキル基であり、Ｙは、硫酸、リン酸、又はハロゲン、すなわち、塩素又は臭素である）によって表される四級アンモニウム塩等、正に帯電している分子中の四級アンモニウム親水性部分を含有する化合物が挙げられる。最も好ましいのは、Ｒ１４２Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｙ−（式中、各Ｒ１４は、１２〜３０個の炭素原子を含有するアルキル基、又はタロー、ココヤシ油、若しくは大豆油に由来するアルキル基であり、Ｙは上記定義の通りである）によって表されるジアルキルジメチルアンモニウム塩である。モノアルキルトリメチルアンモニウム塩を用いてもよく、Ｒ１４Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｙ−（式中、Ｒ１４及びＹは、上に定義した通りである）によって表される。
【００５６】
幾つかの代表的な四級アンモニウム塩は、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド（ＤＴＡＢ）、ジドデシルジメチルアンモニウムブロミド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムブロミド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジエイコシルジメチルアンモニウムクロリド、ジドコシルジメチルアンモニウムクロリド、ジココヤシジメチルアンモニウムクロリド、ジタロージメチルアンモニウムクロリド、及びジタロージメチルアンモニウムブロミドである。これら及び他の四級アンモニウム塩は、ＡＤＯＧＥＮ、ＡＲＱＵＡＤ、ＴＯＭＡＨ及びＶＡＲＩＱＵＡＴ等の商標名で市販されている。
【００５７】
中でも、用いることができる様々な種類のアニオン性界面活性剤は、スルホン酸及びその塩誘導体；アルカリ金属スルホサクシネート；脂肪酸のスルホネートグリセリルエステル、例えば、ココヤシ油酸のスルホネートモノグリセリド；スルホネート一価アルコールエステルの塩、例えば、ナトリウムオレイルイソチオネート；アミノスルホン酸のアミド、例えば、オレイルメチルタウリドのナトリウム塩；脂肪酸ニトリルのスルホネート生成物、例えば、パルミトニトリルスルホネート；スルホネート芳香族炭化水素、例えば、ナトリウムアルファナフタレンモノスルホネート；ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；ナトリウムオクタヒドロアントラセンスルホネート；アルカリ金属アルキルサルフェート、例えば、ナトリウムラウリル（ドデシル）サルフェート（ＳＤＳ）；８個以上の炭素原子のアルキル基を有するエーテルサルフェート；及び８個以上の炭素原子の１つ又は複数のアルキル基を有するアルキルアリールスルホネートである。
【００５８】
本発明で有用な市販のアニオン性界面活性剤の幾つかの例としては、商標名ＢＩＯ−ＳＯＦＴ  Ｎ−３００（Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）として販売されているトリエタノールアミン直鎖アルキルスルホネート；商標名ＰＯＬＹＳＴＥＰ（Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ）として販売されているサルフェート；及び商標名ＤＯＷＦＡＸ  ８３９０（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）として販売されているナトリウムｎ−ヘキサデシルジフェニルオキシドジスルホネートが挙げられる。
【００５９】
また、一般に、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、及びアミンオキシド等の界面活性剤組成物を含む両性界面活性剤を用いてもよく、その具体例は、当該技術分野において既知である。
【００６０】
本発明に係る泡制御組成物のエマルション中には、任意選択成分が含まれてもよい。これらは当該技術分野において周知であり、例えば、増粘剤、保存剤、ｐＨ安定化剤等が挙げられる。増粘剤の好適な例としては、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ポリオキシエチレン、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、エトキシ化アルコール（例えば、ラウレス−４又はポリエチレングリコール４００）；メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリプロピルヒドロキシエチルセルロースによって例示されるセルロース誘導体；ヒドロキシエチルアミロース及びデンプンアミロースによって例示されるデンプン及びデンプン誘導体；ローカストビーンガム；塩化ナトリウム及び塩化アンモニウムによって例示される電解質；フルクトース及びグルコース等の糖類；並びにＰＥＧ−１２０メチルグルコースジオレート等の糖類の誘導体；又は２以上のこれら及びアクリルポリマー増粘剤の混合物（例えば、商標名ＰＥＭＵＬＥＮ及びＣＡＲＢＯＰＯＬとして販売されているもの）が挙げられる。好適な保存剤としては、パラベン、ＢＨＴ、ＢＨＡ、及びイソチアゾリン等の他の周知の成分、又は安息香酸及びソルビン酸等の有機酸の混合物が挙げられる。
【００６１】
本発明の水中油型シリコーンエマルション組成物は、乳化装置、例えば、ホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミル、コンビミキサー、インライン型連続乳化装置、真空乳化装置、超音波乳化装置、連続混合装置等を用いることによって製造することができる。水で希釈する際の安定性の観点からみると、エマルション粒子の平均粒径は、好ましくは、５０μｍ以下、あるいは３０μｍ以下である。エマルション粒子の平均粒径は、例えば、２５℃におけるサブミクロン粒子分析装置（Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  Ｎ４  ＭＤ、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ，Ｉｎｃ．製）を用いる動的光散乱手順、及び単分散モード分析によって測定することができる。
【００６２】
乳化を目的とする場合、別の任意選択成分を導入することが好ましい。これは、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の組み合わせ中の成分とともに含まれていてもよく、乳化プロセス直前に添加されてもよい。この任意選択成分は、Ｍ及びＱ単位、並びに任意選択的にＤ及び／又はＴ単位を有するシリコーン樹脂である。シリコーン樹脂は、例えば、一般式Ｒ１５ｄＳｉＺ４−ｄ（式中、Ｒ１５は、１〜５個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、Ｚは、加水分解性基であり、ｄは、１以下の平均値である）の平均単位を有するオルガノシリコーン化合物であり得る。例は、アルキル基が１〜５個の炭素原子を有するアルキルポリシリケート、例えば、メチルポリシリケート、エチルポリシリケート、及びプロピルポリシリケートである。
【００６３】
あるいは、シリコーン樹脂は、Ｍ及びＱ単位のみを有し、ＭＱ樹脂としても知られている樹脂である。好ましいＭＱ樹脂は、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位及びＳｉＯ４／２単位（式中、ＳｉＯ４／２単位に対する（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位の比は、０．４：１〜１．２：１、あるいは０．７５：１〜１：１である）、又は前記ＭＱ樹脂と上記オルガノシリコーン化合物との縮合物から本質的になるものである。これらシリコーン樹脂は、公知であり、多数の刊行物に記載されており、また市販されている。
【００６４】
シリコーン樹脂の使用についての主な効果は、驚くべきことに、このような樹脂を少量使用すると、本発明に係る泡制御組成物の乳化が実質的に促進されることが見出されたことである。実際、泡制御組成物の重量に基づいて、０．５重量％以下という少量のシリコーン樹脂の添加により、高粘度泡制御剤、又は高分子量の分枝状若しくは架橋ポリオルガノシロキサンを、機械的手段によって容易に乳化させることができ、これは、シリコーン樹脂を添加しなければ極めて困難である。また、このような少量のシリコーン樹脂の添加により、同一の乳化プロセスでより小さな粒径を有するエマルションが得られることも見出された。これは、無論、エマルションの安定性を高める。０．５％よりも多い量を添加してもよいが、本発明に係るプロセスの乳化工程に任意の更なる効果をもたらす訳ではない。
【００６５】
泡制御組成物は、任意の種類の泡制御組成物として、すなわち、脱泡剤及び／又は消泡剤として用いることができる。脱泡剤は一般に泡低減剤と考えられるが、一方消泡剤は一般に泡阻害剤と考えられる。本発明の泡制御組成物は、インク、コーティング、塗料、洗剤（織物の洗浄、洗濯、及び自動食器洗いを含む）、黒液、並びにパルプ及び紙の製造、廃水処理、織物染色プロセス、並びに天然ガスの洗浄等の様々な媒体で利用される。
【００６６】
更に、シリコーン泡制御組成物は、適宜、任意の基準で、他の成分、例えば、増粘剤、浸透剤、帯電防止剤、無機粉末、保存剤、シランカップリング剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、スズ不含有硬化触媒、水溶性樹脂、有機樹脂エマルション、色素、染料等を配合してもよい。
【００６７】
任意選択的にアミン化合物（Ｅ）をｐＨ調整剤として添加してもよい。アミン化合物は、ジエチルアミン、エチレンジアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、モルホリン、モノエタノールアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジプロパノールアミン、及び２−アミノ−２−メチル−２−プロパノールによって例示され得、この中でもジエチルアミンが好ましい。添加されるとき、成分（Ｅ）は、０．０１〜５重量％、あるいは０．１〜２重量％の範囲の量で用いられる。
【実施例】
【００６８】
本発明を一般的に記載してきたが、下記実施例を参照することによりより深く理解することができる。以下の実施例は、本発明の具体的であるが非限定的な実施形態を表す。
【００６９】
比較１及び２は、成分（Ｃ）を含有しない泡制御組成物を調製する基本的な比較である。
【００７０】
比較１
工程１では、容器に、成分（Ｄ）として不活性流体であるトリメチル末端ポリジメチルシロキサン（２５℃で１０００ｍＰａ−ｓの粘度を有し、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されている）７０部、成分（Ａ）としてＳｉｐｅｒｎａｔ  Ｄ１０  ３部、及び成分（Ｂ）としてヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン（２５℃で１５，０００ｍＰａ−ｓの粘度を有し、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されている）２７部を添加した。内容物を混合して、濃縮分散物を得た。工程２では、濃縮分散物３０部を、シリコーンポリエーテル（ＣＰ１について米国特許出願公開第２００３／００１３８０８号に記載されている方法に従って製造）７部、及びポリオキシエチレンとポリオキシプロピレングリコールとのコポリマー（三洋化成工業株式会社からＧ−３０００として販売）６３部と合わせ、混合して、分散物を得た。工程３では、分散物３０部を水７０部で希釈し、混合して、消泡性能について試験するエマルションを得た。粘度は、１３００ｍＰａ−ｓであった。
【００７１】
比較２
疎水性シリカ（Ａ）３部を等量のＡｅｒｏｓｉｌ  ２００としての疎水性シリカ（Ａ）に置き換え、不活性流体（Ｄ）７０部を等量の成分（Ｂ）と置き換えたことを除いて、比較１の手順を繰り返した。粘度は、４５，０００ｍＰａ−Ｓであり、揺変性の性質の上昇により非流動性である。
【００７２】
比較３
工程１において、不活性流体（Ｄ）２部を、以下の構造によって表される成分（Ｃ）としてのアミノキシ基含有オルガノシリコーン化合物２部に置き換えたことを除いて、比較１の手順を繰り返した：
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）３（ＭｅＳｉ（ＯＮＥｔ２）Ｏ）４ＳｉＭｅ３。
更に、工程１の濃縮分散物を、工程２に移す前に架橋させるために５日間室温で保存した。エラストマーが形成されたが、これは、エマルションにすることはできなかった。
【００７３】
（実施例１）
工程１において、成分（Ｄ）１部を、以下の構造によって表される成分（Ｃ）としてのアミノキシ基含有オルガノシリコーン化合物１部に置き換えたことを除いて、比較１の手順を繰り返した：
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）３（ＭｅＳｉ（ＯＮＥｔ２）Ｏ）４ＳｉＭｅ３。
更に、工程１の濃縮分散物を、工程２に移す前に架橋させるために５日間室温で保存した。この実施例では、エマルションが形成される前に架橋が生じた。粘度は、３５，０００ｍＰａ−Ｓであった。
【００７４】
（実施例２）
工程１において、成分（Ｄ）１部を、以下の構造によって表される成分（Ｃ）としてのアミノキシ基含有オルガノシリコーン化合物１部に置き換えたことを除いて、比較１の手順を繰り返した：
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）３（ＭｅＳｉ（ＯＮＥｔ２）Ｏ）４ＳｉＭｅ３。
更に、工程１で得られた濃縮分散物を、直ちに工程２、次いで工程３に移した。
【００７５】
（実施例３）
工程１において、成分（Ｄ）２部を、以下の構造によって表される成分（Ｃ）としてのアミノキシ基含有オルガノシリコーン化合物２部に置き換えたことを除いて、比較１の手順を繰り返した：
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）３（ＭｅＳｉ（ＯＮＥｔ２）Ｏ）４ＳｉＭｅ３。
更に、工程１で得られた濃縮分散物を、直ちに工程２、次いで工程３に移した。
【００７６】
（実施例４）
この実施例は、比較１及び実施例１の両方に類似している。
【００７７】
工程１では、容器に、成分（Ｂ）としてのヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン９８部、成分（Ａ）としての疎水性シリカ３部、及び以下の構造によって表される成分（Ｃ）としてのアミノキシ基含有オルガノシリコーン化合物１部を添加した：
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）３（ＭｅＳｉ（ＯＮＥｔ２）Ｏ）４ＳｉＭｅ３。
更に、工程１の濃縮分散物を、工程２に移す前に架橋させるために５日間室温で保存した。この実施例では、エマルションが形成される前に架橋が生じた。粘度は、８１，３００ｍＰａ−Ｓであった。
【００７８】
（実施例５）
工程１において、成分（Ｄ）１部を、以下の構造によって表される成分（Ｃ）としてのアミノキシ基含有オルガノシリコーン化合物１部に置き換えたことを除いて、比較１の手順を繰り返した：
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）５（ＭｅＳｉ（ＯＮＥｔ２）Ｏ）６ＳｉＭｅ３。
【００７９】
（実施例６）
工程１において、成分（Ｄ）１部を、以下の構造によって表される成分（Ｃ）としてのアミノキシ基含有オルガノシリコーン化合物１部に置き換えたことを除いて、比較１の手順を繰り返した：
ｎ−ＢｕＳｉ（ＯＮＥｔ２）３
【００８０】
（実施例７）
工程１において、成分（Ｄ）１部を、以下の構造によって表される成分（Ｃ）としてのアミノキシ基含有オルガノシリコーン化合物１部に置き換えたことを除いて、比較１の手順を繰り返した：
ＯＮＥｔ２Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）５（ＭｅＳｉ（ＯＮＥｔ２）Ｏ）３ＳｉＭｅ２ＯＮＥｔ２。
【００８１】
（実施例８）
工程１において、成分（Ｄ）１部を、以下の構造によって表される成分（Ｃ）としてのアミノキシ基含有オルガノシリコーン化合物１部に置き換えたことを除いて、比較１の手順を繰り返した：
ＯＮＥｔ２Ｍｅ２ＳｉＯ（ＭｅＳｉ（ＯＮＥｔ２）Ｏ）５ＳｉＭｅ２ＯＮＥｔ２。
【００８２】
評価
比較１〜３及び実施例１〜４を消泡試験で評価した。結果を表１に表す。
【００８３】
Ｔｗｅｅｎ  ８０の０．１重量％希釈液に基づいた発泡溶液を用いる発泡セルにおいて消泡性能を試験した。この試験では、５００ｍＬの発泡溶液を８０℃で予熱し、内径５ｃｍの目盛付サーモスタット制御ガラスシリンダーに添加する。この発泡性液体を８０℃に調整した温度で循環パイプを通して循環させた。循環流速をインバータを用いて制御して、流速を２リットル／分に調整する。泡の高さが３８ｃｍに達したとき、試験対象の泡制御組成物のエマルション０．１０ｍＬを液体ジェットに注入する。泡の高さの経過をモニタリングし、記録した。１０分間の時間帯にわたって泡の高さをｃｍで測定した。泡の高さを表１に記録する。
【００８４】
【表１】
2014534046.tif 000010
【００８５】
本発明を好適な実施形態に関連して説明してきたが、その記載を読むことにより様々な修正が当業者に対して明らかになるであろうことは理解されたい。したがって、本開示の発明はそうした修正を添付した特許請求の範囲内に含まれるものとすることが理解されるべきである。
【国際調査報告】
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