(57)【要約】  グリコール改質ポリエステルを含むコア層を含んだシュリンクフィルムであって、コア層は上面と下面とを有し、シュリンクフィルムはさらにコア層の上面に配置された上側スキン層と、コア層の下面に配置された下側スキン層とを含んでおり、両スキン層はそれぞれ個別に（ａ）樹脂物質と（ｂ）抗ブロッキング剤とを含んでいる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層シュリンクフィルムであって、
上面と下面とを有し、グリコール改質ポリエステルを含んで成るコア層と、
前記コア層の前記上面に配置された上側スキン層および前記コア層の前記下面に配置された下側層と、
を含み、
前記上側スキン層および前記下側スキン層はそれぞれ個別に、
（ａ）樹脂物質と、
（ｂ）抗ブロッキング剤と、
を含んでいることを特徴とするシュリンクフィルム。
【請求項２】
前記コア層は、約６０から１００質量％のグリコール改質ポリエステルを含んで成ることを特徴とする請求項１記載のシュリンクフィルム。
【請求項３】
前記コア層は、約１００質量％のグリコール改質ポリエステルを含んで成ることを特徴とする請求項１記載のシュリンクフィルム。
【請求項４】
前記グリコール改質ポリエステルは、ジカルボン酸と、エチレングリコール以外の二官能性アルコールと、から誘導されることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項５】
前記グリコール改質ポリエステルは、二官能性カルボン酸から誘導されるポリマーと、１種がエチレングリコールであってもよい少なくとも２種の二官能性アルコールと、を含んで成ることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項６】
前記二官能性カルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、５−ｔ−ブチルイソフタル酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、ｔｒａｎｓ−３，３’−スチルベンジカルボン酸、ｔｒａｎｓ−４，４’−スチルベンジカルボン酸、４，４’−ジベンジルジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，２，６，６−テトラメチルビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、１，１，３−トリメチル−３−フェニルインデン−４，５−ジカルボン酸、１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、２，５−アントラセンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸、およびそれらの複数の組み合わせから選択されることを特徴とする請求項４または５記載のシュリンクフィルム。
【請求項７】
前記二官能性アルコールまたは前記少なくとも２種の二官能性アルコールは、脂肪族ジオール、脂環式ジオール、芳香族ジオールおよびそれらの２種以上の組み合わせから選択されることを特徴とする請求項４または５記載のシュリンクフィルム。
【請求項８】
前記二官能性アルコールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２，４−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、２，２−ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシジフェニル）プロパン、ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルフォン、キシリレングルコール、およびそれらの２種以上の組み合わせから選択されることを特徴とする請求項４から７のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項９】
前記グリコール改質ポリエステルは、グリコール改質ポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項１０】
前記グリコール改質ポリエステルは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの２種以上の組み合わせから選択されるアルキレングリコールを含むことを特徴とする請求項９記載のシュリンクフィルム。
【請求項１１】
前記コア層は、２以上の改質ポリエステルを含んで成ることを特徴とする請求項１か１０のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項１２】
前記抗ブロッキング剤は、ケイ藻土、ケイ酸アルミニウム、二酸化ケイ素、石英、ガラス、ケイ砂、カオリン、タルク、長石、炭酸カルシウム、ゲルタイプの合成シリカ、沈殿物タイプの合成シリカ、アルミノケイ酸ナトリウムカルシウム、ケイ酸カルシウム、元素周期表の第ＩＩ族、ＩＩＩ族、ＩＶ族、Ｖ族、ＸＩＩＩ族、ＸＩＶ族金属の金属酸化物、またはそれらの２種以上の組み合わせから選択されることを特徴とする請求項１から１１のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項１３】
前記上側スキン層と前記下側スキン層は個別に、約９０から約９９．９９質量％の樹脂と、約０．０１から約１０質量％の抗ブロッキング剤とを含んで成ることを特徴とする請求項１から１１のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項１４】
前記上側スキン層と前記下側スキン層は個別に、約９２．５から約９９．５質量％の樹脂と、約０．５から約７．５質量％の抗ブロッキング剤とを含んで成ることを特徴とする請求項１から１１のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項１５】
前記上側スキン層と前記下側スキン層は個別に、約９５から約９９質量％の樹脂と、約１から約５質量％の抗ブロッキング剤とを含んで成ることを特徴とする請求項１から１１のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項１６】
前記上側スキン層と前記下側スキン層は個別に、約９７．５から約９９質量％の樹脂と、約１から約２．５質量％の抗ブロッキング剤とを含んで成ることを特徴とする請求項１から１１のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項１７】
前記上側スキン層と前記下側スキン層の前記樹脂物質は個別に、ポリエステル物質、改質ポリエステル、ポリオレフィン、およびそれらの２種以上の組み合わせから選択されることを特徴とする請求項１から１６のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項１８】
前記両スキン層の個別の前記樹脂物質はポリ乳酸またはグリコール改質ポリエチレンテレフタレート物質であることを特徴とする請求項１から１７のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項１９】
前記コア層と前記両スキン層の厚み比は、約９０：１０であることを特徴とする請求項１から１７のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項２０】
前記コア層と前記両スキン層の厚み比は、約８０：２０であることを特徴とする請求項１から１７のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項２１】
前記コア層と前記両スキン層の厚み比は、約７０：３０であることを特徴とする請求項１から１７のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項２２】
前記上側スキン層と前記コア層と前記下側スキン層の厚み比は、約２．５〜２０：９５〜６０：２０〜２．５であることを特徴とする請求項１から２１のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項２３】
前記上側スキン層と前記コア層と前記下側スキン層の厚み比は、約５：９０：５であることを特徴とする請求項１から２１のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項２４】
前記上側スキン層と前記下側スキン層の少なくとも一方は、印刷表示を有していることを特徴とする請求項１から２３のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項２５】
前記上側スキン層と前記下側スキン層の少なくとも一方は、接着層を積層していることを特徴とする請求項１から２３のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項２６】
本シュリンクフィルムは機械方向、横断方向または両方向に配向していることを特徴とする請求項１から２５のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項２７】
配向比は、約１．１：１から約４：１であることを特徴とする請求項２６記載のシュリンクフィルム。
【請求項２８】
配向比は、約２：１から約３：１であることを特徴とする請求項２６記載のシュリンクフィルム。
【請求項２９】
当該シュリンクフィルムの収縮開始温度は、約４５℃から約６５℃であることを特徴とする請求項１から２８のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項３０】
当該シュリンクフィルムの収縮開始温度は、約５５℃から約６５℃であることを特徴とする請求項１から２８のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項３１】
請求項１から３０のいずれかに記載のシュリンクフィルムで包装されている物品。
【請求項３２】
前記物品は電池である請求項３１記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願］
本願は２０１１年１０月１４日に出願された米国仮特許願６１／５４７，４６４（発明の名称：ラベル用のシュリンクフィルム）の優先権を主張する。
【０００２】
［技術分野］
本発明はシュリンク（収縮）フィルムに関し、改質（変性）ポリエステル（例：グリコール改質ポリエチレンテレフタレート）物質を含んだシュリンクフィルムを提供する。このシュリンクフィルムは瓶、電池、等々の筒状物品の包装に利用できる。
【背景技術】
【０００３】
シュリンクフィルムは物品の包装に長年使用されてきた。シュリンクフィルムは滑らかで安定した被覆物を提供するよう十分に収縮できなければならない。以前には、シュリンクフィルムはポリオレフィンおよびポリオレフィンのブレンドから製造され、食品のような物品の保護および保存のために食品および包装業で広く使用されてきた。ポリオレフィンおよびポリオレフィンフィルムのブレンドに関わる１つの問題はフィルム上に印刷することが困難なことである。綺麗に印刷するためには、フィルムは印刷を許容する表面を提供しなければならない。さらにフィルムは印刷プロセス（工程）の厳しい条件に耐えるだけの十分な引張弾性率を持たなければならない。ポリオレフィンフィルムによってはグラビア印刷に耐えるだけの十分な引張強度を有していない。ポリオレフィンシュリンクフィルムによってはグラビア印刷には耐えることができるであろうが、例えばバッテリーのような包装対象物品に被せて使用する場合には保護性能が十分ではない。
【０００４】
塩化ポリビニル（ＰＶＣ）フィルムは、約４０％から４５％の実用的な収縮率を提供する。しかし、ＰＶＣシュリンクフィルムは熱安定性に問題を抱える。しばしばシュリンクフィルムが形成された後、搬送時等にフィルムは高温に曝されるかも知れず、熱はフィルムを尚早的に収縮させる可能性がある。ＰＶＣシュリンクフィルムの別な問題点はＰＶＣフィルムの環境に対する影響である。ＰＶＣは焼却されると有害なダイオキシンを発生させる。オゾン層に対するハロゲンの潜在的な悪影響への関心は、ハロゲンを含まないシュリンクフィルムを提供する努力を導いた。
【０００５】
電池は典型的にはシュリンクフィルムによって包装される。そのフィルムは電池を包装するため十分に収縮しなければならない。電池や他の筒状物品の包装に関わる問題は、端部の皺寄り現象である。これはシュリンクフィルムが十分に縮んで平坦な包装フィルムを電池の端部に提供しないときに発生する。フィルムは自身に重なり“皺”を形成する。この皺寄り現象は消費者には許容されず、従って製造業者にも許容されない。
【０００６】
電池の包装は高速で実施される。ラベル化の速度はしばしば７００ラベル／分以上である。典型的なシュリンクフィルムのラベルをそのような高速条件下で適正に処理するのは困難である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はその１形態では、改質ポリエステルを含み、上面と下面とを有したコア層（芯層）と、樹脂物質と粘着防止物質とを含んだコア層の上面の第１スキン層と、樹脂物質と粘着防止物質とを含んだコア層の下面の第２スキン層とを含んだ無ハロゲン多層熱シュリンク（収縮）フィルムを提供する。
【０００８】
本発明のフィルムは標準ポリエステルを含んだフィルムに関連する諸問題を解決する。改質ポリエステルであってもポリエステルは高い摩擦係数を有し、プロセス（処理）時および変換時に巻き取り不能にする。改質ポリエステルのコア層と抗ブロッキング剤を含んだスキン層の本発明の形態は、優れた収縮特性と熱安定性、並びに変換処理時を含んだラベルのプロセスのための物性を備えたフィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の１形態では、グリコール改質ポリエステルを含み、上面と下面とを有したコア層と、コア層の上面に配置された上側スキン層と、コア層の下面に配置された下側スキン層とを含んだ多層シュリンクフィルムが提供される。これら両スキン層はそれぞれ個別に（ａ）樹脂物質と（ｂ）抗ブロッキング剤とを含んでいる。
【００１０】
１実施形態によれば、コア層は約６０質量％から１００質量％のグリコール改質ポリエステルを含む。
【００１１】
１実施形態によれば、コア層は約１００質量％のグリコール改質ポリエステルを含む。
【００１２】
１実施形態によれば、改質ポリエステルは、ジカルボン酸と、エチレングリコール以外の二官能性アルコールから誘導される。
【００１３】
１実施形態によれば、グリコール改質ポリエステルは、二官能性カルボン酸と、一方はエチレングリコールが選択できる少なくとも２つの二官能性アルコールから誘導されるポリマーを含む。
【００１４】
１実施形態によれば、二官能性カルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、５−ｔ−ブチルイソフタル酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、ｔｒａｎｓ−３，３’−スチルベンジカルボン酸、ｔｒａｎｓ−４，４’−スチルベンジカルボン酸、４，４’−ジベンジルジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，２，６，６−テトラメチルビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、１，１，３−トリメチル−３−フェニルインデン−４，５−ジカルボン酸、１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボン酸、１，１，３−トリメチル−３−フェニルインデン−４，５−ジカルボン酸、１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、２，５−アントラセンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸、およびそれらの複数の組み合わせから選択される。
【００１５】
１実施形態によれば、二官能性アルコールは、脂肪族ジオール、脂環式ジオール、芳香族ジオール、およびそれらの複数の組み合わせから選択される。
【００１６】
１実施形態によれば、二官能性アルコールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２，４−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、２，２−ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシジフェニル）プロパン、ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルフォン、キシリレングルコール、およびそれらの複数の組み合わせから選択される。
【００１７】
１実施形態によれば、グリコール改質ポリエステルはグリコール改質ポリエチレンテレフタレートである。
【００１８】
１実施形態によれば、グリコール改質ポリエステルは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、およびそれらの複数の組み合わせから選択されるアルキレングリコールを含む。
【００１９】
１実施形態によれば、コア層は複数の改質ポリエステルのブレンドを含む。
【００２０】
１実施形態によれば、抗ブロッキング剤は、ケイ藻土、ケイ酸アルミニウム、二酸化ケイ素、石英、ガラス、ケイ砂、カオリン、タルク、長石、炭酸カルシウム、ゲルタイプの合成シリカ、沈殿物タイプの合成シリカ、アルミノケイ酸ナトリウムカルシウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｃａｌｃｉｕｍ  ａｌｕｍｉｎｏｓｉｌｉｃａｔｅ）、ケイ酸カルシウム、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族、第Ｖ族、第ＸＩＩＩ族または第ＸＩＶ族の金属の金属酸化物、およびそれらの複数の組み合わせから選択される。
【００２１】
１実施形態によれば、上側スキン層と下側スキン層は個別に約９０質量％から約９９質量％の樹脂と、約０．０１質量％から約１０質量％の抗ブロッキング剤を含む。
【００２２】
１実施形態によれば、上側スキン層と下側スキン層は個別に約９２．５質量％から約９９．５質量％の樹脂と、約０．５質量％から約７．５質量％の抗ブロッキング剤を含む。
【００２３】
１実施形態によれば、上側スキン層と下側スキン層は個別に約９５質量％から約９９質量％の樹脂と、約１質量％から約５質量％の抗ブロッキング剤を含む。
【００２４】
１実施形態によれば、上側スキン層と下側スキン層は個別に約９７．５質量％から約９９質量％の樹脂と、約１質量％から約２．５質量％の抗ブロッキング剤を含む。
【００２５】
１実施形態によれば、上側スキン層と下側スキン層の樹脂物質は個別にポリエステル物質、改質ポリエステル、ポリオレフィン、およびそれらの複数の組み合わせから選択される。
【００２６】
１実施形態によれば、それらスキン層は個別にポリ乳酸またはグリコール改質ポリエチレンテレフタレート物質を含む。
【００２７】
１実施形態によれば、コア層とそれらスキン層の厚み比は、約９０：１０である。１実施形態によれば、コア層とそれらスキン層の厚み比は、約８０：２０である。１実施形態によれば、コア層とそれらスキン層の厚み比は、約７０：３０である。
【００２８】
１実施形態によれば、上側スキン層：コア層：下側スキン層の厚み比は、約２．５〜２０：９５〜６０：２０〜２．５である。
【００２９】
１実施形態によれば、上側スキン層：コア層：下側スキン層の厚み比は、約５：９０：５である。
【００３０】
１実施形態によれば、上側スキン層と下側スキン層の少なくとも一方はその上に印刷表示を含む。
【００３１】
１実施形態によれば、上側スキン層と下側スキン層の少なくとも一方はその上に接着層を含む。
【００３２】
１実施形態によれば、シュリンクフィルムは機械方向、横断方向または両方に配向している。１実施形態では、配向比は約１．１：１から約４：１である。別実施形態では、配向比は約２：１から約３：１である。１実施形態では、電池の包装に使用するためには、収縮フィルムは機械方向のみに配向されている。
【００３３】
１実施形態によれば、シュリンクフィルムは約４５℃から約６５℃の収縮開始温度を有する。別実施形態によれば、シュリンクフィルムは約５５℃から約６５℃の収縮開始温度を有する。
【００３４】
別の形態では、本発明はシュリンクフィルムで包装された物品を提供する。そのコア層はグリコール改質ポリエステルを含み、上面と下面を有する。その上側スキン層はコア層の上面に配置され、下側スキン層はコア層の下面に配置される。それらスキン層はそれぞれ個別に（ａ）樹脂物質と（ｂ）抗ブロッキング剤を含む。１実施形態ではその物品は電池である。
【００３５】
フィルムは良好な収縮性を備え、端部の皺寄り現象を防止する。さらに、フィルムはグラビア印刷等の様々な印刷技術を利用して印刷が可能である。フィルムと、それから製造されたラベルは高速での処理が可能であり、良好な熱安定性を有する。例えば、そのフィルムは尚早に収縮せず、６５℃（１４９°Ｆ）の近辺でさえも収縮しない。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
本発明の実施例が、以下において添付図面を活用して説明されている。
【００３７】
【図１】図１は本発明の１実施例によるシュリンクフィルムの側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
様々な物品を被覆して包装するシュリンクフィルムとして使用するのに適したシュリンクフィルムは、コア層と、コア層周囲に配置された外側層を含む。シュリンクフィルムは様々な利用法があり、限定されないが、筒状物品の包装が含まれる。
【００３９】
図１で示すシュリンクフィルム１０は、コア層２０と、コア層２０の両面に配置された外側層３０、４０を含む。外側層はスキン層または単にスキンともいう。図１は上側（第１）スキン層３０と下側（第２）スキン層４０との間に配置されたコア層２０を示す。図１で示すように、シュリンクフィルム１０は３重層フィルムであり、コア層２０の第１（上）面２２に配置された第１スキン層３０と、コア層２０の第２（下）面２４に配置された第２スキン層４０を含む。
【００４０】
コア層はグリコール改質ポリエステル物質を含む。グリコール改質ポリエステル物質は、ジカルボン酸と、（１）エチレングリコール以外の二官能性アルコールモノマー、または（２）一つがエチレングリコールであってもよい２以上の二官能性アルコールモノマーとの重合によって作製されるポリマーを含む。１実施例では、グリコール改質ポリエステルは、ジカルボン酸と、少なくとも１つがエチレングリコールである２以上の二官能性アルコールモノマーとの重合によって作製されるポリマーを含む。
【００４１】
二官能性カルボン酸は芳香族ジカルボン酸であってもよい。改質ポリエステル樹脂に使用するのに適した芳香族ジカルボン酸の例には、限定はしないが、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、５−ｔ−ブチルイソフタル酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、ｔｒａｎｓ−３，３’−スチルベンジカルボン酸、ｔｒａｎｓ−４，４’−スチルベンジカルボン酸、４，４’−ジベンジルジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，２，６，６−テトラメチルビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、１，１，３−トリメチル−３−フェニルインデン−４，５−ジカルボン酸、１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、２，５−アントラセンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸、およびそれらの誘導体、並びにそれらの複数の組み合わせが存在する。１実施例では、芳香族ジカルボン酸はテレフタル酸が存在する。
【００４２】
ここで使用するグリコール改質ポリエステル樹脂は、共重合成分として１以上の脂肪族または脂環式二官能性ジカルボン酸を含むことができる。適した脂肪族二官能性ジカルボン酸成分の例には、限定はしないが、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、イコサン二酸、ドコサン二酸、１，１２−ドデカン二酸、およびそれらの誘導体が存在する。適した脂環式ジカルボン酸成分の非限定例には、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、１，５−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、２，６−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、およびそれらの置換誘導体が存在する。共重合成分は単独または組み合わせて使用できる。
【００４３】
前述したように、グリコール改質ポリエステルは二官能性アルコールから誘導される成分を含む。１実施例では、グリコール改質ポリエステルは、エチレングリコール以外の単独タイプの二官能性アルコールから誘導される成分を含む。別実施例では、グリコール改質ポリエステルは、２つ以上のモノマーの１つがエチレングリコールでもよい２以上の二官能性アルコールから誘導される成分を含む。
【００４４】
グリコール改質ポリエステルの形成に使用される二官能性アルコールには、例えば、脂肪族ジオール、脂環式ジオール、芳香族ジオール、またはそれらの２以上の組み合わせが存在する。適した脂肪族ジオールの非限定例には、エチレングリコール（二官能性アルコールの少なくとも１つと共に使用される場合）、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２，４−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールが含まれる。適した脂環式ジオールの非限定例には、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールが存在する。適した芳香族ジオールの非限定例には、２，２−ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシジフェニル）プロパンおよびビス（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルフォン、キシリレングルコールのようなビスフェノール化合物のエチレンオキシド付加物が存在する。
【００４５】
１実施例においては、改質ポリエステルは、５０モル％の二官能性アルコールと、５０モル％のジカルボン酸を含む。すなわち、１：１のモル比の二官能性アルコールとジカルボン酸とを含む。グリコール改質ポリエステルが複数の二官能性アルコールから誘導される実施例では、二官能性アルコールの全モル％は５０％であり、それぞれの二官能性アルコールの百分率は特定目的に合わせて、またはグリコール改質ポリエステルの特性を調節することを含んだ使用意図に合わせて任意に選択できる。１実施例では、グリコール改質ポリエステルは、０．１モル％から４９．９モル％の量の第１二官能性アルコールと、４９．９モル％から０．１モル％の量の第２二官能性アルコールから誘導される。１実施例では、グリコール改質ポリエステルは、１モル％から４９モル％の量の第１二官能性アルコールと、４９モル％から１モル％の量の第２二官能性アルコールから誘導される。１実施例では、グリコール改質ポリエステルは、５モル％から４５モル％の量の第１二官能性アルコールと、４５モル％から５モル％の量の第２二官能性アルコールから誘導される。１実施例では、グリコール改質ポリエステルは、１０モル％から４０モル％の量の第１二官能性アルコールと、４０モル％から１０モル％の量の第２二官能性アルコールから誘導される。１実施例では、グリコール改質ポリエステルは、２５モル％の量の第１二官能性アルコールと、２５モル％の量の第２二官能性アルコールから誘導される。グリコール改質アルコールはそのような実施例に限定されず、５０モル％の全二官能性アルコール量を提供するのに３以上の二官能性アルコール成分を含むことができることは理解されるであろう。本明細書と請求の範囲における数値は組み合わされて新規または非開示範囲を創出することができる。
【００４６】
１実施例では、改質ポリエステルはグリコール改質ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）である。グリコール改質ポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸と、エチレングリコール以外の二官能性アルコールまたは複数の種類の二官能性アルコール（複数の二官能性アルコールの１つはエチレングリコールでよい）とを縮合することで得られる。１実施例では、ＰＥＴＧはテレフタル酸を、エチレングリコールとシクロヘキサンジメテノールにより縮合することで得られる。別実施例では、グリコール改質ポリエステルはテレフタル酸のジメチルエステルを使用する。
【００４７】
改質ＰＥＴＧの適した物質の例には、限定はしないが、Ｅａｓｔｍａｎ社から得られ、ＥＡＳＴＡＲ、Ｅａｓｔｍａｎ  ＳＴＥＣＴＡＲ、Ｅａｓｔｍａｎ  ＥＭＢＲＡＣＥ等の商品名で販売されている改質ＰＥＴＧ樹脂が存在する。
【００４８】
改質ポリエステルは熱可塑性であってもよい。改質ポリエステルは実質的に非結晶質であっても、部分的に結晶質（半結晶質（ｓｅｍｉ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ））であってもよい。改質ポリエステルは少なくともおよそ、および／またはせいぜいおよそ次の質量％の結晶化度を有する。すなわち約５質量％から約５０質量％、約１０質量％から約４０質量％、約１５質量％から約３５質量％、約２０質量％から約３０質量％の質量を有する。１実施例では、改質ポリエステルは約２５％の結晶化度を有する。本明細書と請求の範囲における個別の値範囲は組み合わせるか変更して追加的に、あるいは開示されていない範囲にすることもできる。結晶化度は示差走査熱量測定（“ＤＳＣ”）によって得られる融解熱測定値を活用した熱分析方法によって間接的に決定できる。特に言及がない限り本願のポリマー、ポリマー混合物、樹脂、フィルム、または層の結晶化度百分率とは、ＤＳＣ熱分析法によるものである。ＤＳＣ熱分析法は、ポリマー結晶化度を測定するのに最も多用されている方法であり、よって当該技術者であれば適用手順は承知しているであろう。例えば「結晶化度決定法」ポリマー科学／工学百科事典、第４巻、頁４８２〜５２０（ジョン・ウィリー＆サン出版、１９８６年）（“Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ，”  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，  Ｖｏｌｕｍｅ  ４，  ｐａｇｅｓ  ４８２−５２０  （Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  １９８６））参照。ＤＳＣ熱分析法では、結晶化度の質量分率（すなわち“結晶化度”または“Ｗｃ”）は△Ｈｆ／△Ｈｆとして定義される。ここで“△Ｈｆ”はサンプルの測定された融解熱であり（すなわち、サンプルの熱流ｖｓ温度曲線の面積）、“△Ｈｆ，ｃ”は１００％の結晶化度のサンプルの理論的融解熱である。多数のポリマーの△Ｈｆ，ｃ値は外挿法により得られている。例えば、前記の「結晶化度決定法」の表１、頁４８７参照。ポリマーの△Ｈｆ，ｃは当該分野の技術者には知られており、容易に得ることができる。当該分野の技術者が知っているように、サンプルポリマー物質の△Ｈｆ，ｃは、同一または類似のポリマー材料の知られた△Ｈｆ，ｃに基づいて得られる。例えば、ポリエチレンの△Ｈｆ，ｃはＥＶＡ物質の結晶化度の計算に利用できる。なぜなら、結晶を形成するのは、ＥＶＡの酢酸ビニルの側鎖（ｐｅｎｄａｎｔ  ｐｏｒｔｉｏｎｓ）ではなく、ＥＶＡのポリエチレンの主鎖（ｂａｃｋｂｏｎｅ）であると考えられるからである。例えば、ポリマー物質のブレンドを含んだサンプルにおいては、ブレンドの△Ｈｆ，ｃは、ブレンドの別々の種類のポリマー物質のそれぞれの適した△Ｈｆ，ｃの加重平均を使用して予測できる。ＤＳＣ測定値は１０℃／分のＤＳＣの熱勾配を使用して得られる。ＤＳＣのサンプルサイズは５ｍｇから２０ｍｇでよい。
【００４９】
コア層は１以上の改質ポリエステルを含む。１実施例では、コア層は少なくとも２つの異なる改質ポリエステルのブレンドを含む。それら改質ポリエステルは、ポリエステルを形成するそれぞれの成分において互いに異なることも可能であり、もし同じ成分であるなら、それぞれの改質ポリエステルのそれぞれの成分の百分率において異なることが可能である。１実施例では、コア層は少なくとも１つのＰＥＴＧ物質を含む。別実施例では、コア層は少なくとも２つのＰＥＴＧ物質のブレンドを含む。
【００５０】
改質ポリエステル樹脂は約５０℃から約１００℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することができる。１実施例においては、改質ポリエステル樹脂は約６０℃から約９０℃のガラス転移温度を有することができる。別実施例においては、改質ポリエステル樹脂は約７０℃から約８０℃のガラス転移温度を有することができる。２以上の改質ポリエステルのブレンドも、ブレンドを形成するのに使用される個別の改質ポリエステルのガラス転移温度と同じか、または異なるガラス転移温度を有するであろうことは理解されよう。本明細書と請求の範囲に記載された数値は組み合されて新規で開示されていない数値範囲を創出することが可能である。
【００５１】
フィルムの収縮開始温度はコア層に使用される改質ポリエステルに基づいて調節または制御が可能である。特定理論には束縛されないが、ガラス転移温度はフィルムの収縮開始温度に影響を及ぼすであろう。さらに、収縮開始温度は、コア層に２つの異なる改質ポリエステル樹脂のブレンドを採用することで調節できる。１実施例では、コア層はＰＥＴＧを含み、フィルムの収縮開始温度は、改質ポリエステルを形成するように選択された二官能性アルコールに基づいて調節できる。１実施例では、コア層およびスキン層のいずれかのために選択されるＰＥＴＧ物質は、フィルムに所望の収縮開始温度範囲を提供するように選択される。１実施例では、フィルムは約４５℃から約６５℃の収縮開始温度を有する。別実施例では、フィルムは約５０℃から約６０℃の収縮開始温度を有する。さらに別実施例では、フィルムは約５５℃から約６５℃の収縮開始温度を有する。本明細書および請求の範囲の数値は組み合わせて新規または開示されていない範囲を形成できる。
【００５２】
コア層はコア層の総質量の約６０質量％から約１００質量％の改質ポリエステル樹脂を含むことができる。１実施例では、コア層はコア層の総質量の約９０質量％から約１００質量％の改質ポリエステル樹脂を含むことができる。別実施例では、コア層はコア層の総質量の約１００質量％の改質ポリエステル樹脂を含むことができる。１００質量％未満のＰＥＴＧを含む実施例では、組成の残り部分はフィルムに所望の物性を付与するための添加物質または適した充填物質でよい。１実施例ではコア層は本質的に１つの改質ポリエステル樹脂または複数の改質ポリエステル樹脂からなることができる。別実施例ではコア層は、改質ポリエステル樹脂または複数の改質ポリエステル樹脂のブレンドからなることができる。１実施例ではコア層は約１００質量％の量のＰＥＴＧを含む。別実施例ではコア層は約１００質量％の量で複数のＰＥＴＧを含む。
【００５３】
コア層を形成するポリマーフィルム物質は、透明フィルムおよび透明ラベル用の無機充填剤および／または顔料を含まなくても良い。または、ポリマーフィルム物質は、外見特性（不透明あるいは着色フィルム）、耐久性および処理特徴のような所望の物性を付与するために孔質とし、ならびに／または無機充填剤および他の有機もしくは無機添加剤を含むことができる。結晶化度を増大し、それによって剛性（ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）を増加するために核化剤が添加できる。有用な物質の例には非限定的に、炭酸カルシウム、二酸化チタン、金属粒子、繊維、難燃剤、酸化防止化合物、熱安定剤、光安定剤、紫外線安定剤、抗ブロッキング剤、加工補助剤、酸受容体、等々が含まれる。
【００５４】
スキン層（例：スキン３０、４０）は樹脂物質と抗ブロッキング剤とを含む。１実施例では、この樹脂物質は、改質ポリエステル、ポリオレフィン、およびそれらの組み合わせから選択される。１実施例では、スキン層は改質ポリエステルまたは複数の改質ポリエステルの混合物を含む。改質ポリエステルは、コア層での使用にも適した任意の改質ポリエステル樹脂から選択できる。スキン層の改質ポリエステルは、コア層に使用される改質ポリエステルと同じであっても異なっていてもよい。さらにスキン層は、互いに同じ組成を有することができ、または、層内の改質ポリエステルおよび抗ブロッキング剤の異なる組成、改質ポリエステルの割合、抗ブロッキング剤の割合、もしくはこれらパラメータのうち複数を有することができる。１実施例では、スキン層はグリコール改質ＰＥＴを含むことができる。
【００５５】
１実施例では、スキン層は、改質ポリエステル物質またはポリオレフィン物質とブレンドされたポリエステル樹脂をさらに含むことができる。ポリエステルは二官能性カルボン酸と二官能性アルコールとの縮合、ヒドロカルボン酸の重縮合、および環式エステルの重合で形成されるポリマーを含むことができる。適したポリエステルの非限定的例には、ＰＥＴ、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、等々が含まれる。
【００５６】
１実施例では、スキン層はポリオレフィンを含む。ポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、３個から１２個の炭素を有したアルファ（α）−オレフィンまたはそれらの組み合わせのようなオレフィンのホモポリマーまたはコポリマーでよい。
【００５７】
適した抗ブロッキング剤には鉱物系および／または合成無機物質が含まれる。鉱物系抗ブロッキング剤には、シリカ系（例：ケイ藻土、ケイ酸アルミニウム、二酸化ケイ素、石英、ガラス、およびケイ砂）並びにカオリン、タルク、長石および炭酸カルシウム等が含まれる。合成抗ブロッキング剤にはゲルタイプおよび沈殿物タイプの合成シリカが含まれる。適した無機抗ブロッキング剤の非限定的な例には、ケイ酸アルミニウム（すなわち粘土）、シリカ、アルミノケイ酸ナトリウムカルシウム、ケイ酸マグネシウム（タルク）およびケイ酸カルシウムが含まれ、特にケイ酸アルミニウム、シリカ、アルミノケイ酸ナトリウムカルシウム、およびケイ酸マグネシウムが好適である。非限定的な適した孔質無機酸化物抗ブロッキング剤の例には、元素周期表の第ＩＩ族、ＩＩＩ族、ＩＶ族、Ｖ族、ＸＩＩＩ族、ＸＩＶ族の元素の金属酸化物が含まれる。適した金属酸化物には、非限定的に第ＩＶ族、ＸＩＩＩ族およびＸＩＶ族の元素を含んだ金属酸化物が含まれる。適した抗ブロッキング剤の非限定的な例には、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、およびそれらの混合物が含まれる。単独、またはシリカ、アルミナあるいはシリカ−アルミナと組み合わせて利用が可能な他の無機酸化物には、マグネシア、チタニア、ジルコニア、等々が含まれる。適した商業的に入手可能な抗ブロッキング剤の１つの非限定的例は、ＳｉｂｅｌｉｔｅＭ４０００（Ｓｉｂｅｌｃｏ）の商品名で販売される高純度シリカである。
【００５８】
スキン層に有用な他の適した抗ブロッキング剤には、架橋または非架橋有機物質が含まれる。その例には、ＥＶＯＨ、ポリアミド６、ポリアミド６６、シンジオタクティックポリスチレン、ポリ（メチルメタクリレート）、エンジニアリング樹脂、液晶ポリマー、およびアラミドが存在する。
【００５９】
１実施例では、少なくとも１つのスキン層は、約９０から約９９．９９質量％の樹脂物質と、約０．０１から約１０質量％の抗ブロッキング剤を含む。別実施例では、少なくとも１つのスキン層は、約９２．５から約９９．５質量％の樹脂物質と、約０．５から約７．５質量％の抗ブロッキング剤を含む。別実施例では、少なくとも１つのスキン層は、約９５から約９９質量％の樹脂物質と、約１から約５質量％の抗ブロッキング剤を含む。別実施例では、少なくとも１つのスキン層は、約９７．５から約９９質量％の樹脂物質と、約１から約２．５質量％の抗ブロッキング剤を含む。
【００６０】
１実施例では、少なくとも１つのスキン層は、ＰＥＴＧと抗ブロッキング剤を含む。１実施例では、少なくとも１つのスキン層は、約９９から約９９．９９質量％のＰＥＴＧと、約０．０１から約１０質量％の抗ブロッキング剤を含む。別実施例では、少なくとも１つのスキン層は、約９２．５から約９９．５９質量％のＰＥＴＧと、約０．５から約７．５質量％の抗ブロッキング剤を含む。別実施例では、少なくとも１つのスキン層は、約９５から約９９質量％のＰＥＴＧと、約１から約５質量％の抗ブロッキング剤を含む。別実施例では、少なくとも１つのスキン層は、約９７．５から約９９質量％のＰＥＴＧと、約１から約２．５質量％の抗ブロッキング剤を含む。
【００６１】
別実施例では、少なくとも１つのスキン層はポリ乳酸（ＰＬＡ）と抗ブロッキング剤を含む。１実施例では、少なくとも１つのスキン層は、約９０から約９９．９９質量％のＰＬＡと、約０．０１から約１０質量％の抗ブロッキング剤を含む。別実施例では、少なくとも１つのスキン層は、約９２．５から約９９．５質量％のＰＬＡと、約０．５から約７．５質量％の抗ブロッキング剤を含む。別実施例では、少なくとも１つのスキン層は、約９５から約９９質量％のＰＬＡと、約１から約５質量％の抗ブロッキング剤を含む。別実施例では、少なくとも１つのスキン層は、約９７．５から約９９質量％のＰＬＡと、約１から約２．５質量％の抗ブロッキング剤を含む。
【００６２】
スキン層がコア層とは異なる種類の物質（例：非ＰＥＴＧ物質）である実施例では、連結層がスキン層とコア層との間に使用される必要がある。連結層はコア層とスキン層の接着を改善する任意のポリマーを含むことができる。適した連結層の例には、非限定的であるが、例えば、高含有量のα−オレフィンコモノマーを有したエチレン−α−オレフィンコポリマーを含んだポリエチレンコポリマー；例えば、エチレン−メタクリル酸コポリマーおよびエチレン−酢酸ビニルコポリマーのようなアルケン不飽和カルボン酸またはカルボン酸誘導コポリマー、エチレン−メタクリル酸コポリマーの亜鉛塩、不飽和ジカルボン酸無水物グラフトポリマーの亜鉛塩、および、無水マレイン酸グラフトエチレン−酢酸ビニルコポリマーおよび無水マレイン酸グラフトポリエチレンのようなコポリマーの亜鉛塩のようなアイオノマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、Ｃ３またはそれよりも高炭素数のα−オレフィンコポリマー（例えば、１−ブテン物質を１４質量％まで有したプロピレン−１−ブテンコポリマーのような高α−オレフィンコモノマーを有したα−オレフィンコポリマー）が含まれる。適した連結層には、Ｅｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍ（エルフ  アトケム）社のＰｌａｔａｍｉｄ、またはＤｕＰｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（デュポンケミカル）社のＣＸＡ、ＢｙｎｅｌまたはＰｌｅｘａｒシリーズの連結層が含まれる。
【００６３】
連結層は、オプションで、熱可塑性ポリマー物質を形成する１以上の追加フィルムと組み合わせた１以上の接着物質を含むことができる。適した接着物質には、非限定的に、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレンアクリル酸メチルコポリマー、およびエチレンアクリル酸ブチルコポリマーが含まれる。使用可能な商業的入手可能な物質の例には、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社から入手できるＯｐｔｅｍａ  ＴＣ１２０の商品名であるエチレンアクリル酸メチルコポリマーが含まれる。この物質は２１．５質量％のアクリル酸メチルを含み、０．９４２ｇ／ｃｃの密度であり、メルトインデックスが６．０ｇ／１０分である。別例にはＡＴ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  ＥＶＡ  １８２１が存在する。使用可能な他の適したフィルム形成熱可塑性ポリマー物質には、非限定的に、ポリプロピレン、エチレンとプロピレンとのコポリマー、中密度のポリエチレン（約０．９２４から約０．９３９ｇ／ｃｃの密度）、エチレン、酢酸ビニルおよびリンゴ酸無水物（ｍａｌｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）のターポリマー、並びにエチレン、酢酸ビニルおよびアクリル酸のターポリマーが含まれる。使用可能な商業的入手可能な熱可塑性ポリマー物質の例は、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ−Ｄｏｗ  ５Ａ９７である。熱可塑性物質を形成する追加フィルムに対する接着物質の質量比は、約１０：９０から約１００：０の範囲であり、１実施例では、約４０：６０から約７０：３０の範囲であり、１実施例では約５０：５０である。
【００６４】
２．１６ｋｇを使用して２３０℃で試験されるとスキン層のメルトインデックスは、４から１２ｇ／１０分の範囲、約５から約１０ｇ／１０分の範囲、または約６から約８ｇ／１０分の範囲になる。明細書および請求の範囲の数値は組み合わされて新規で非開示である範囲を形成できる。
【００６５】
フィルムとそれぞれのコア層およびスキン層の厚みは、特定の目的あるいは意図した使用に基づいて自由に選択できる。１実施例ではこのフィルムは、約０．５から約１２ミル（ｍｉｌ）の厚みを有することができる。別実施例ではフィルムは約１．５から約１０ミルの厚みを有することができる。別実施例ではフィルムは約３から約７ミルの厚みを有することができる。１実施例ではシュリンクフィルムは約１．５ミルの厚みを有する。別実施例ではシュリンクフィルムは約２．０ミルの厚みを有する。本明細書及び請求の範囲において、個別の数値は組み合わされて追加的および／または非開示である範囲を形成できる。
【００６６】
コア層の厚みは特定目的と意図する利用形態に合わせて自由に選択できる。１実施例では、コア層は約０．２５から約１１．５ミル、約０．５から約１０ミル、約１から約８ミル、約２．５から約５ミル、等々の厚みを有することができる。本明細書および請求の範囲では、個別の数値範囲は組み合わせや修正ができ、追加的および／または非開示範囲を形成できる。実施例では、コア層を外側のスキン層よりも厚くすることができる。１実施例ではコア層はそれぞれのスキン層の約２倍から２０倍の厚みを有することができる。
【００６７】
実施例においては、組み合わされたコア厚と外側層の厚み比は、９５：５、９０：１０、８０：２０、７０：３０、等々である。１実施例では、上側スキン層：コア層：下側スキン層の厚み比は２．５〜２０：９５〜６０：２０〜２．５であり、別実施例では、５〜１５：７０〜９０：１５〜５である。実施例ではシュリンクフィルムの厚み比は、２．５：９５：２．５、５：９０：５、１０：８０：１０、１５：７０：１５、２０：６０：２０、等々である。２つのスキン層は同じ厚みである必要はない。シュリンクフィルムの厚み比の他の実施例には、２．５：９２．５：５、５：９２．５：２．５、１５：７５：１０、１０：７５：１５、５：８５：１０、１０：８５：５が含まれる。本明細書および請求の範囲では、個別の数値は組み合わされて追加的および／または非開示である数値範囲を形成できる。
【００６８】
上述したように、シュリンクフィルムは多くのシュリンクフィルム適用形態において有用である。感圧接着剤をフィルムの片面に加えることでフィルムはラベルに変換できる。感圧接着剤を加える前に印刷表示をフィルムのいずれか側の面に配置ことができ、または接着剤を塗布する前にバックプリントできる。
【００６９】
接着剤は当業者に知られた任意の接着剤でよい。感圧接着剤は、アクリル系またはゴム系の感圧接着剤のような任意の溶剤系またはエマルジョン系の感圧接着剤でよい。典型的には、接着剤は約１０から約４０ｇ／ｍ２、または約２０から約２５ｇ／ｍ２の被覆質量でフィルム上に配置される。特に有用な接着剤の例はＡｖｅｒｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＳ２００１である。
【００７０】
フィルムは従来のフィルム形成プロセスで製造できる。フィルムは、例えば、フィルムを形成するチューブラートラップバブルフィルムプロセス（ｔｕｂｕｌａｒ  ｔｒａｐｐｅｄ  ｂｕｂｂｌｅ  ｆｉｌｍ  ｐｒｏｃｅｓｓ）、フラットキャストフィルムプロセス（ｆｌａｔ  ｃａｓｔ  ｆｉｌｍ  ｐｒｏｃｅｓｓ）、スリットダイフラットキャストフィルムプロセス（ｓｌｉｔ  ｄｉｅ  ｆｌａｔ  ｃａｓｔ  ｆｉｌｍ  ｐｒｏｃｅｓｓ）、または任意の他の適した方法を利用して、押出プロセスまたは同時押出プロセスによって製造できる。フィルムは、押出被覆プロセス、接着積層プロセス、押出積層プロセス、溶剤被覆プロセスまたはラテックス被覆プロセス（例：基材上に広げて乾燥）によって１以上の層を適用することでも製造できる。これらプロセスは専門家には知られている。
【００７１】
シュリンクフィルムは少なくとも１方向に配向していることは理解されよう。例えば、フィルムの強度、光学特性および耐久性を高めるため、フィルムは機械方向（すなわち長手方向）、横断方向または両方向に配向（二軸配向）することができる。フィルムのウェブまたは筒は、フィルムが軟化する温度（例：ビカット軟化点以上；ＡＳＴＭ１５２５参照）および、例えばフィルムの融点以下の温度で引張力を付与することで一軸的または二軸的に配向させることができる。その後、フィルムは配向処理中に発生した物理的性質を維持し、フィルムに熱収縮特性を提供するために急冷される。フィルムは、例えば、テンター（幅出し機）フレームプロセス（ｔｅｎｔｅｒ−ｆｒａｍｅ  ｐｒｏｃｅｓｓ）またはバブルプロセス（ｂｕｂｂｌｅ  ｐｒｏｃｅｓｓ）を経て配向性が与えられる。配向性は、約１．１：１から約４：１、約１．２：１から約３．８：１、約１．５：１から約３．５：１、約１．８：１から約３．２：１、さらには約２：１から約３：１の比に任意の１方向（すなわち、機械方向または横断方向）および／または２方向（例：機械方向と横断方向）に発生できる。フィルムは１方向にそれらの比のいずれかで延伸でき、別方向にいずれかの比で延伸できる。１実施例では、電池を包装するシュリンクフィルムとしての使用のためにフィルムは機械方向のみに配向される。
【００７２】
１００℃にて１方向（例：機械方向または横断方向）および／または機械方向と横断方向の両方向で、約５％から約８０％、約７％から約７５％、約９％から約７０％、約１０％から約６０％、約１２％から約５５％、約１５％から約５０％、約２５％から約４５％、さらには約３０％から約４０％まで自由収縮できる。１実施例では、フィルムは少なくとも１方向で少なくとも約４０％の自由収縮を有する。別実施例では、フィルムは１方向で少なくとも約５０％の自由収縮を有する。別実施例では、フィルムは１方向で少なくとも約６０％の自由収縮を有する。別実施例では、フィルムは１方向で少なくとも約７０％の自由収縮を有する。本明細書および請求の範囲の個別数値範囲は組み合わされて追加的または非開示である数値範囲を形成できる。フィルムは、約４０℃から約９０℃、または約５０℃から約７０℃の温度範囲で、任意の上記の収縮量を機械方向および／または横断方向で有することができる。例えば、フィルムは８０℃で横断方向に少なくとも約６０％、そして６０℃で機械方向に最大で約１０％の自由収縮を有することができる。また、フィルムは、異なる温度で前記の収縮数値の任意の組み合わせを有することができる。例えば、フィルムは９０℃で少なくとも約７５％、少なくとも１方向で自由収縮を有することができ、７０℃で最大約５％、任意の方向で自由収縮を有することができる。フィルムは、例えば、選択温度（例：７０℃）での収縮特性を低減させるためにアニール処理できる。
【００７３】
フィルムは、配向性フィルムの自由収縮を少々または大きく減少させるため、例えば収縮開始温度を上昇させるためにアニール処理またはヒートセット処理できる。フィルムは４０℃から６５℃で約３％、約２％および約１％よりも少ない自由収縮を有することができる。ＡＳＴＭ  Ｄ２７３２に従って選択された熱に曝露（すなわち、特定温度曝露）されたとき、１０×１０ｃｍフィルム試料の百分率による寸法変化を測定することによってフィルムの自由収縮が決定される。本願の自由収縮に関する全ての言及は、この基準に従って測定されている。１実施例では、本発明のラベルは、前述したもののような上側スキン層、コア層および下側スキン層の同時押出によって製造できる。
【００７４】
フィルムはフレキソ印刷およびグラビア印刷で印刷されるに十分な強度を有する。これらフィルムは一般的に約１５０，０００から約５００，０００ｐｓｉ、または約１７５，０００から約４００，０００ｐｓｉ、または約２００，０００から約３００，０００ｐｓｉのヤング率を有する。ヤング率はＡＳＴＭ  Ｄ８８２によって決定される。
【００７５】
フィルムは、例えば、ロータリスクリーン、グラビア、またはフレキソ印刷技術等の任意の適したインク印刷方法によって提供される印刷された画像を有することができる。印刷された画像はスキン層に提供できる。印刷画像は、例えば、シュリンクフィルムのフィルム内側層に提供される反転印刷画像として提供できる。続いてフィルムはグラビア印刷によって印刷され、シリコン処理紙のような剥離ライナー上の感圧接着剤に転写積層される。ポリオレフィンスキンを採用する実施例では、スキンは印刷可能になる前に火炎処理されるべきである。
【００７６】
１実施例では、上側スキン層は印刷表示を含む。１実施例では、下側スキン層は印刷表示を含む。１実施例では、上側スキン層は接着層を含む。１実施例では、下側スキン層は接着層を含む。１実施例では上側スキン層は印刷表示と接着層とを含む。１実施例では、下側スキン層は印刷表示と接着層とを含む。
【００７７】
電池等の物品を包装するのにラベルは特に有用である。例として、シュリンクフィルムは感圧接着剤にライナーと共に積層できる。フィルムはダイカットされ、個別のラベルを形成し、ラベルを包囲するマトリックスは除去される。得られたラベルは電池に使用され、加熱トンネル内で収縮ラップされる。加熱トンネルの温度は約２５０°Ｆから２６０°Ｆである。本発明のラベルは端部の皺寄りなく電池を包装することもできる。これらのラベルを電池の包装に使用するとき、ラベルは電池充電量を知らせるのに使用される回路をさらに含むことができるのは理解されよう。回路は、例えばラベルの接着面または回路のごときラベルの外側面のラベルの内部に提供できる。回路は、ラベルを損傷から保護するため、上述したもののような別フィルムまたはワニスでさらに被覆されるであろう。電池の包装体と電池の包装方法は、バッテリラベルのための回路の説明と共にＬｉｎらの米国特許５，１９０，６０９にて説明されている。
【００７８】
［実施例］
スキン層が９９質量％のＰＥＴＧ（Ｅａｓｔｍａｎ社のＳｐｅｃｔｅｒ  Ｃｌｅａｒ）と、１質量％の抗ブロッキング剤（Ｅａｓｔｍａｎ社のＥａｓｔａｒ  ６７６３  Ｃ０２３５）を含んだ組成物で成形されているシンク／コア／スキン形態を有したフィルムを押出加工して３層フィルムが製造される。フィルムは、コアがフィルムの８０％を含み、それぞれのスキン層がフィルムの１０％であるように形成される。フィルムは２．５：１の割合で機械方向に引き伸ばされる。フィルムは以下の物性を有した。
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【００７９】
本発明は様々な実施例に関して説明されているが、それらの修正が可能であることは理解されよう。本願はそのような修正を含むものであり、それらは本発明の精神に含まれる。
【図１】
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【国際調査報告】
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