(57)【要約】  本発明は、少なくとも一つのカチオンと少なくとも一つのアニオンの両者が、エミッター化合物または染料化合物である塩に関する。本発明は、少なくとも一つのエミッター化合物は、蛍光エミッター化合物であることを特徴とする。追加的に、本発明は、本発明の塩を製造する方法と電子素子での塩の使用、調合物と塩を含む電子素子に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一つのカチオンと少なくとも一つのアニオンの両者が、エミッター化合物または染料化合物であり、一つのエミッター化合物は、蛍光エミッター化合物である塩。
【請求項２】
すべてのエミッター化合物が、非金属化合物である、請求項１記載の塩。
【請求項３】
すべてのエミッター化合物が、蛍光エミッター化合物である、請求項１または２記載の塩。
【請求項４】
カチオンまたはアニオンの何れかが、金属錯体染料化合物であり、他方が、蛍光エミッター化合物である、請求項１記載の塩。
【請求項５】
［Ｅ１］＋ｍ［Ｅ２］―ｍの形であって、［Ｅ１］＋ｍが、電荷＋ｍを有するエミッター化合物であり、［Ｅ２］―ｍが、電荷−ｍを有するエミッター化合物であり、ｍが、１または２である、請求項１〜４何れか１項記載の塩。
【請求項６】
［Ｅ１］＋ｍが、燐光エミッター化合物Ｔ＋ｍであり、［Ｅ２］―ｍが、蛍光エミッター化合物Ｓ―ｍである、請求項５記載の塩。
【請求項７】
燐光エミッター化合物が、金属リガンド配位化合物である、請求項６記載の塩。
【請求項８】
［Ｅ１］＋ｍおよび［Ｅ２］―ｍが、蛍光エミッター化合物Ｓ―ｍおよびＳ―ｍである、請求項５記載の塩。
【請求項９】
ｍが、１である、請求項５〜７何れか１項記載の塩。
【請求項１０】
［Ｅ３］ｋ［Ｅ１］ｐ［Ｅ２］ｋの形であって、［Ｅ１］ｐが、電荷ｐを有するエミッター化合物であり、［Ｅ２］ｋおよび［Ｅ３］ｋが、電荷ｋを有するエミッター化合物であり、ｐ＋２ｋ＝０で、ｋは、好ましくは、±１または±２である、請求項１〜４何れか１項記載の塩。
【請求項１１】
［Ｅ２］ｋおよび/または［Ｅ３］ｋが、蛍光エミッター化合物である、請求項１０記載の塩。
【請求項１２】
ｋが、１である、請求項１０または１１記載の塩。
【請求項１３】
エミッター化合物の発光バンドが、別のエミッター化合物の吸収バンドの波長範囲と重なる波長範囲である、請求項１〜１２何れか１項記載の塩。
【請求項１４】
［Ｅ１］ｐの最大発光バンドが、青色光の波長領域であり、［Ｅ２］ｋおよび［Ｅ３］ｋの最大発光バンドが、緑色または赤色光の波長領域である、請求項１０〜１２何れか１項記載の塩。
【請求項１５】
以下の工程を含む、請求項１〜１４何れか１項記載の塩の製造方法：
（ａ）各塩は、カチオンまたはアニオンとして唯一つのエミッター化合物を含み、少なくとも一つのエミッター化合物は正電荷を有し、少なくとも一つのエミッター化合物は負電荷を有する、多数の塩の供給；
（ｂ）極性溶媒に供給され、塩の数に対応する多数の溶液を得る塩の夫々の溶解；
（ｃ）溶液の混合；
（ｄ）カチオンとして正電荷を有する少なくとも一つのエミッター化合物とアニオンとして負電荷を有する少なくとも一つのエミッター化合物を含む塩の結晶化。
【請求項１６】
二個の塩［Ｅ１］＋Ｙ―および［Ｅ２］―Ｘ＋が、工程（ａ）に供され、その結果、塩［Ｅ１］＋［Ｅ２］―が工程（ｄ）で得られ、Ｙ―およびＸ＋は、［Ｅ１］＋［Ｅ２］―よりたやすく溶解する塩Ｘ＋Ｙ―をともに生成する対応する対イオンである、請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
三個の塩［Ｅ１］２＋［２Ｙ］―および［Ｅ２］―Ｘ＋および［Ｅ３］―Ｘ＋が、工程（ａ）に供され、その結果、塩［Ｅ３］―［Ｅ１］２＋［Ｅ２］―が工程（ｄ）で得られ、Ｙ―およびＸ＋は、［Ｅ３］―［Ｅ１］２＋［Ｅ２］―よりたやすく溶解する塩Ｘ＋Ｙ―をともに生成する対応する対イオンである、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
請求項１〜１３何れか１項記載の塩の電子素子での使用。
【請求項１９】
好ましくは、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）および有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）から選ばれる、請求項１〜１４何れか１項記載の塩を含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２０】
好ましくは、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、染料感受性有機太陽電池（ＤＳＳＣ）、有機光学検査素子、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）および有機プラズモン発光素子より成る群から選ばれる、請求項１〜１４何れか１項記載の塩を含む電子素子。
【請求項２１】
少なくとも一つの溶媒中に溶解した、または分散した、または乳化した請求項１〜１４何れか１項記載の塩を含む、調合物、特に、溶液、分散液またはエマルジョン。
【請求項２２】
疾病および/または化粧状態の治療、予防および/または診断のための請求項１〜１４何れか１項記載の塩または請求項２１記載の調合物または請求項１９記載の素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一つのカチオンと少なくとも一つのアニオンの両者が、エミッター化合物または染料化合物である塩に関し、一つのエミッター化合物は、蛍光エミッター化合物であることを特徴とする。追加的に、本発明は、本発明の塩を製造する方法と電子素子での塩の使用、調合物と塩を含む電子素子に関する。
【０００２】
有機、有機金属および/またはポリマー半導体を含む電子素子は、市販製品により多く使用されているか、またはまさに、市場に導入されようとするところである。ここで、言及されてもよい例は、複写機における有機系電荷輸送材料（一般的には、トリアリールアミン系正孔輸送体）および表示素子における有機もしくはポリマー発光ダイオード（ＯＬＥＤもしくＰＬＥＤ）または複写機における有機光受容素子である。有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機光増幅素子もしく有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）が、開発の進んだ段階でもあり、将来における主な重要な地位を実現するかもしれない。
【０００３】
多くのこれら電子および光電子素子は、夫々の特定の用途を問わず、以下の一般的構造を有し、特定の用途に適合することができる：
（１）基板、
（２）電極、多くは、金属もしくは無機であるが、有機もしくはポリマー伝導性材料からも製造される、
（３）電荷注入層もしくは電極の不均性の補償用の中間層（「平坦化層」）、多くは、伝導性のドープされたポリマーから製造される、
（４）有機半導体、
（５）可能であれば、さらなる電荷輸送層もしくは電荷注入層もしくは電荷障壁層、
（６）対電極、（２）で言及された材料、
（７）被包。
【０００４】
上記配置は、種々の層が結合され得る光電子素子の一般的構造をあらわし、その結果、最も単純な場合には、その間に有機層が位置する二個の電極を含む配置をもたらす。この場合に、有機層は、発光を含むすべての機能を発揮する。この型のシステムは、たとえば、ポリ（p-フェニレン）系について、WO 9013148 A1に記載されている。
【０００５】
しかしながら、この型の「三層構造」で生じる問題は、たとえば、ＳＭＯＬＥＤ（「小分子ＯＬＥＤ」）の場合には多層構造により容易に解決されるのではあるが、その特性に関して、相異なる層中の個々の構成成分を最適化する可能性が不足することである。「小分子ＯＬＥＤ」は、たとえば、一以上の有機正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層とアノードおよびカソードを含み、全システムは、ガラス基板上に通常位置する。この型の多層構造の優位性は、電荷注入、電荷輸送および発光という種々の機能を種々の層に分割することができ、夫々の層の特性は、それゆえに別々に変更することができることにある。
【０００６】
ＳＭＯＬＥＤ素子中の層は、通常、真空室での気相堆積により適用される。しかしながら、このプロセスは、複雑であり、それゆえに、高価であり、特に、たとえば、ポリマー等の高分子のみならず、多くの小分子に対しても不適切であり、気相堆積条件下で分解することが多い。
【０００７】
したがって、溶液からの層の適用が有利であり、小分子もオリゴマーもポリマー両者ともに、溶液から加工することができる。
【０００８】
ＯＬＥＤ製造のための通常のプロセスにおいては、気相からの堆積または溶液加工の何れによっても、個々の成分の分配を制御することは困難である。成分は、通常ランダムに分配される。これは、このようなシステムのいくつかの物理的性質、たとえば、三重項システムにおけるいわゆる「二重ドーピング」の場合に対して望ましくない（Kawamura, Y.; Yanagida, S.; Forrest, S.R.,「単一および多重ドープルミネッセンス層をもつポリマーエレクトロ燐光発光素子におけるエネルギー移動」J. Appl. Phys., 92 (1), 87 - 93, 2002)参照）。そこでは、非常に効率的なポリマー（ＰＨＯＬＥＤ）が、一以上の燐光環状金属化Ｉｒ（ＩＩＩ）錯体でドープされたポリ（9-ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）をホスト分子として使用することによって製造されることが報告されている。エネルギー移動は、たとえば、フェルスターメカニズムによって、二重ドーピングの場合に生じると考えられる。
【０００９】
フェルスターエネルギー移動速度は、理論的に、たとえば、以下の式により表すことができる。
【化１】
2014508817.tif 000002
【００１０】
ここで、Ｒは、ドナーとアクセプターとの間の離隔をあらわす。この離隔は、フェルスター半径としても通常知られている。たとえば、フェルスターまたはデクスターにしたがって効率的なエネルギー移動を容易にするために、ドナーとアクセプターを、位置づける必要がある、すなわち、二個のエミッター化合物もしくは金属錯体を、可能な限り近接して、有利には、いわゆるフェルスター半径以内に位置づける必要がある。
【００１１】
二個のエミッターが通常ランダムに分配されるという事実は、二個のエミッター分子（ドナーとアクセプタ）の互いの小さな離隔の要請が、完全には保証されないことを意味する。
【００１２】
したがって、本発明の目的は、少なくとも二個のエミッター化合物が、静電相互作用に基づいて、エミッター分子間の効率的なエネルギー移動のために必要である互いからの小さな離隔の要請を有するシステムを提供することであった。
【００１３】
この目的のために、本発明は、少なくとも一つのカチオンと少なくとも一つのアニオンの両者がエミッター化合物または染料化合物であり、ここで、一つのエミッター化合物は、蛍光エミッター化合物である塩を提供する。
【００１４】
換言すれば、塩は、エミッター化合物または染料化合物である少なくとも一つのカチオンとエミッター化合物または染料化合物であるアニオンを含む。
【００１５】
本発明においては、塩は、その正電荷と負電荷を補償するか、または互いに中和するカチオンとアニオンを含むイオン性の化合物を意味するものと解される。本発明の塩は、一つの型のカチオンと一つの型のアニオンを含む単塩であることができるが、二個以上の異なるカチオンと一つの型のアニオンを有するか、または、二個以上の異なるアニオンと一つの型のカチオンを有する複塩であることもできる。単塩と複塩に加えて、本発明の塩は、少なくとも二個の異なる単塩もしくは複塩または一つの単塩と一つの複塩が、互いに混晶を形成する混合塩の形であることもできる。
【００１６】
好ましくは、少なくとも一つの本発明のカチオンは、正電荷エミッター化合物であるかまたは染料化合物であり、少なくとも一つの本発明のアニオンは、負電荷エミッター化合物であるかまたは染料化合物である。本発明の塩のすべてのイオンが、エミッター化合物または染料化合物から選ばれることが、特に、好ましい。
【００１７】
本発明の意味での蛍光エミッター化合物は、一般的用語とみなされ、好ましくは、可視域で励起一重項状態から発光し、正もしくは負電荷を有する単位である。蛍光エミッター化合物は、本発明の塩中でカチオンとしてまたはアニオンとして機能することができる。ここで、特に、好ましいのは、一もしくは二正電荷もしくは負電荷カチオンまたはアニオン、特に、好ましくは、一正電荷もしくは負電荷カチオンまたはアニオンである。
【００１８】
蛍光エミッター化合物は、好ましくは、一以上の単位の一つを含む：夫々一以上の基Ｒにより置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するモノ-あるいはポリ環式の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造またはトラン、スチルベンまたはビスチリルアリーレン誘導体。特に好ましいものは、1,4-フェニル、1,4-ナフチル、1,4-あるいは9,10-アントリル、1,6-、2,7-あるいは4,9-ピレニル、3,9-あるいは3,10-ペリレニル、4,4’-ビフェニリル、4,4”-テルフェニリル、4,4’-ビ-1,1’-ナフチリル、4,4’-トラニル、4,4’-スチルベニル、4,4”-ビススチリルアリール、ベンゾチアジアゾリル、キノキサリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、ジヒドロフェナジニル、ビス（チオフェニル）アリール、オリゴ（チオフェニル）、フェナジニル、ルブレニル、ペンタセニル、スクアリニルまたはキナクリドニルの組み込みであり、好ましくは、置換され、または、好ましくは、共役プッシュ-プル系（ドナーおよびアクセプター置換基により置換された系）、または、好ましくは、置換されたスクアリンもしくはキナクリドンのような系である。
【００１９】
モノスチリルアミンは、１個の置換あるいは非置換スチリル基と、少なくとも１個の、好ましくは、芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。ジスチリルアミンは、２個の置換あるいは非置換スチリル基と少なくとも１個の、好ましくは、芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。トリスチリルアミンは、３個の置換あるいは非置換スチリル基と少なくとも１個の、好ましくは、芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。テトラスチリルアミンは、４個の置換あるいは非置換スチリル基と少なくとも１つの、好ましくは、芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。スチリル基は、特に好ましくは、スチルベンであり、さらに置換されていてもよい。対応するホスフィンとエーテルはアミンと同様に定義される。本発明の意味でのアリールアミンもしくは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３個の置換あるいは非置換芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を含む。これら芳香族もしくは複素環式芳香族環構造の少なくとも１個は、好ましくは、縮合環構造、好ましくは、少なくとも１４個の芳香族環原子を有する縮合環構造である。それらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンもしくは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、一個のジアリールアミノ基が、アントラセン基に直接、好ましくは、9-位で結合する化合物を意味するものと解される。芳香族アントラセンジアミンは、二個のジアリールアミノ基が、アントラセン基に直接、好ましくは、2.6-位あるいは9.10-位で結合する化合物を意味するものと解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンは、同様に定義され、ここで、ピレン上のジアリールアミノ基は、好ましくは、1位もしくは1.6-位で結合する。
【００２０】
さらに好ましい蛍光エミッター化合物は、たとえば、WO 2006/122630にしたがうインデノフルオレンアミンもしくはインデノフルオレンジアミン、たとえば、WO 2008/006449にしたがうベンゾインデノフルオレンアミンもしくはベンゾインデノフルオレンジアミン、および、たとえば、WO 2007/140847にしたがうジベンゾインデノフルオレンアミンもしくはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。
【００２１】
さらに好ましい蛍光エミッター化合物は、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、ベンズアントラセン、ベンズフェナントレン(DE 10 2009 005746.3)、フルオレン、フルオランセン、ペリフランセン、インデノペリレン、フェナントレン、ペリレン(US 2007/0252517A1)、ピレン、クリセン、デカクリセン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン、ルブレン、クマリン (US 4769292、 US 6020078、 US 2007/0252517 A1)、ピラン、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンズイミダゾール、ピラジン、桂皮酸エステル、ジケトピロロピロール、アクリドンおよびキナクリドン(US 2007/0252517 A1)の誘導体から選択される。
【００２２】
アントラセン化合物のうち、特に、好ましいものは、たとえば、9,10-ジフェニルアントラセンおよび9,10-ビス(フェニルエチニル)アントラセン等の9,10-置換アントラセンである。1,4-ビス(9’-エチニルアントラセニル)ベンゼンも好ましいドーパントである。同様に好ましいのは、ルブレン、クマリン、ローダミン、たとえば、ＤＭＱＡ(= N,N’-ジメチルキナクリドン)等のキナクリドン、たとえば、ＤＣＭ(= 4-(ジシアノエチレン)-6-(4-ジメチルアミノスチリル-2-メチル)-4H-ピラン)等のジシアノメチレンピラン、チオピラン、ポリメチン、ピリリウムおよびチアピリリウム塩、ペリフランセンおよびインデノペリレンである。
【００２３】
青色蛍光エミッターは、好ましくは、たとえば、9,10-ジ(2-ナフチルアントラセン)等のポリ芳香族化合物および他のアントラセン誘導体、テトラセン誘導体、キサンテン、たとえば、2,5,8,11-テトラ-t-ブチルペリレン等のペリレン、フェニレン、たとえば、4,4’-ビス(9-エチル-3-カルバゾビニレン)-1,1’-ビフェニル、フルオレン、フルオランセン、アリールピレン(US Ser.No.11/097352、２００５年４月出願)、アリーレンビニレン(US 5121029、 US 5130603)、ビス(アジニル)イミン-ボロン化合物（US 2007/0092753 A1）、ビス(アジニル)メセン化合物およびカルボスチリル化合物である。
【００２４】
さらに好ましい青色蛍光エミッターは、C.H. Chen et al.: “有機エレクトロルミネッセンス材料の最近の開発” Macromol. Symp. 125, (1997) 1-48 および“分子状有機エレクトロルミネッセンス材料および素子の最近の進展” Mat. Sci. and Eng. R, 39 (2002), 143-222に記載されている。
【００２５】
さらに好ましい青色蛍光エミッターは、未公開出願DE 102008035413に開示された炭化水素である。
【００２６】
本発明にしたがって使用することができる蛍光エミッター化合物の例は、式（１）〜（４８）を有する化合物であって、以下に俯瞰される。
【化２−１】
2014508817.tif 000003
【化２−２】
2014508817.tif 000004
【化２−３】
2014508817.tif 000005
【化２−４】
2014508817.tif 000006
【化２−５】
2014508817.tif 000007
【００２７】
上記言及した蛍光エミッター化合物は、好ましくは、少なくとも一つの荷電脂肪族置換基を含む有機エミッター化合物であり、荷電脂肪族置換基は、好ましくは、Ｒ１Ｏ−、Ｒ１Ｓ−、Ｒ１Ｃ（Ｏ）−、Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎ＋、Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｐ＋、Ｒ１ＳＯ３−または以下に言及する側基の一つである。
【００２８】
適切な有機カチオンは、式（４９）〜（５３）に示されるアンモニウム、リン酸、チオウロニウムおよびグアニジニウムカチオンまたは式（５４）〜（８１）のヘテロ環カチオンを含む基から選択される。
【化３】
2014508817.tif 000008
【００２９】
式中、Ｒ１〜Ｒ６は、好ましくは、互いに独立して、好ましくは、１もしくは３〜２０個のＣ原子を夫々有する直鎖もしくは分岐アルキル基、２もしくは３〜２０個のＣ原子夫々と一以上の非共役二重結合を有する直鎖もしくは分岐アルケニル基、２もしくは３〜２０個のＣ原子夫々と一以上の非共役三重結合を有する直鎖もしくは分岐アルキニル基および１〜６個のＣ原子を有するアルキル基でさらに置換されてよい３〜７個のＣ原子を有する飽和、部分飽和もしくは完全飽和のシクロアルキル基から選ばれ、Ｒ１〜Ｒ６からの一以上の代表は、ハロゲン、特に、Ｆおよび/またはＣｌにより部分的にもしくは完全に置換されてよく、または-ＯＲ’、-ＣＮ、-Ｃ（Ｏ）ＯＨ、-Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、-ＳＯ２ＮＲ’２、-ＳＯ２ＯＨ、-ＳＯ２Ｘ、-ＮＯ２により部分的に置換されてよく、ここで、Ｒ１〜Ｒ６からの一以上の隣接しない原子と非α炭素原子は、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｓ（Ｏ）-、-ＳＯ２-、-Ｎ＋Ｒ’２−、-Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、-ＳＯ２ＮＲ’-および-Ｐ（Ｏ）Ｒ’から選ばれる原子もしくは基により置換されてよく、ここで、Ｒ’は、Ｈ、部分フッ素化もしくは過フッ素化Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル基、非置換もしくは置換フェニルであり、Ｘはハロゲンであり；
および式（４９）中で、Ｒ１〜Ｒ４は、Ｈであってよいが、ただし、少なくとも一つのＲ１〜Ｒ４からの代表はＨではなく；
式（５０）中で、Ｒ１〜Ｒ４は、互いに独立して、ＨもしくはＮＲ’２であってよく、Ｒ’は、上記定義のとおりであり；
式（５１）中で、Ｒ１〜Ｒ５は、Ｈであってよく；
式（５２）中で、Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、Ｈ、ＣＮおよびＮＲ’２であってよく、Ｒ’は上記定義のとおりである。
【化４−１】
2014508817.tif 000009
【化４−２】
2014508817.tif 000010
【化４−３】
2014508817.tif 000011
【００３０】
式（５４）〜（８１）中、基Ｒ１’〜Ｒ４’は、互いに独立して、以下の基から選ばれる：Ｈ、ＣＮ、１もしくは３〜２０個のＣ原子夫々を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、一以上の非共役二重結合をもつ２もしくは３〜２０個のＣ原子を夫々有する直鎖もしくは分岐アルケニル基、一以上の非共役三重結合をもつ２もしくは３〜２０個のＣ原子を夫々有する直鎖もしくは分岐アルキニル基および１〜６個のＣ原子を有するアルキル基でさらに置換されてよい３〜７個のＣ原子を有する部分飽和もしくは完全飽和のシクロアルキル基、飽和、部分飽和もしくは完全飽和のヘテロアリール基、ヘテロアリールＣ１−Ｃ６アルキル基もしくはアルキルＣ１−Ｃ６アルキル基から選ばれ、置換基Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’および/またはＲ４’は、一緒に環を形成してよく、Ｒ１’〜Ｒ４’からの一以上の置換基は、ハロゲン、特に、Ｆおよび/またはＣｌおよび-ＯＲ’、-ＣＮ、-Ｃ（Ｏ）ＯＨ、-Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、-ＳＯ２ＮＲ’２、-Ｃ（Ｏ）Ｘ、-ＳＯ２ＯＨ、-ＳＯ２Ｘ、-ＮＯ２により部分的にもしくは完全に置換されてよく、ここで、置換基Ｒ１’およびＲ４’は、両者同時にハロゲンにより置換されておらず、互いに隣接しないか、ヘテロ原子に結合する置換基Ｒ１’およびＲ２’の一以上の炭素原子は、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｓ（Ｏ）-、-ＳＯ２-、-Ｎ＋Ｒ’２-、-Ｃ（Ｏ）ＮＲ’-、-ＳＯ２ＮＲ’-および-ＰＯＲ-’より成る基から選ばれる単位により置換されてよく、ここで、Ｒ’は、Ｈ、非置換、Ｆにより部分もしくは完全に置換された１〜６個のＣ原子を有するアルキル基、３〜７個のＣ原子を有するシクロアルキル基、非置換もしくは置換フェニルであり、Ｘはハロゲンである。
【００３１】
Ｒ２’は、特に、好ましくは、-ＯＲ’、-ＮＲ’２、-Ｃ（Ｏ）ＯＨ、-Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、-ＳＯ２ＮＲ’２、-ＳＯ２ＯＨ、-ＳＯ２Ｘおよび-ＮＯ２から選ばれる。
【００３２】
さらに、特に、好ましいカチオン基は、式（８２）の構造を有するカチオンを含む。これらは、N,N,N-トリメチルブチルアンモニウムイオン、N-エチル-N,N-ジメチルプロピルアンモニウムイオン、N-エチル-N,N-ジメチルブチルアンモニウムイオン、N,N-ジメチル-N-プロピルブチルアンモニウムイオン、N-(2-メトキシエチル) -N,N-ジメチルエチルアンモニウムイオン、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムイオン、1-エチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムイオン、1-エチル-3,4-ジメチルイミダゾリウムイオン、1-エチル-2,3,4-トリメチルイミダゾリウムイオン、1-エチル-2,3,5-トリメチルイミダゾリウムイオン、N-メチル-N-プロピルピロリジニウムイオン、N-ブチル-N-メチルピロリジニウムイオン、N-メチル-N-プロピルピペリジニウムイオン、N-ブチル-N-メチルピペリジニウムイオン、N-sec-ブチル-N-メチルピペリジニウムイオン、N-（2-メトキシエチル）-N-メチルピペリジニウムイオンおよびN-（2-エトキシエチル）-N-メチルピペリジニウムイオンを含む。
【化５】
2014508817.tif 000012
【００３３】
非常に、特に、好ましいのは、N-メチル-N-プロピルピペリジニウムイオンである。
【００３４】
特に、好ましいイオン性基は、トルエン、アニソールおよびクロロホルム等の通常の溶媒に良好な溶解性をもつ本発明の塩を与える基である。この基は好ましくは、以下の基から選ばれる：メチルトリオクチルアンモニウム、トリフルオロメタンスルホネート（ＭＡＴＳ）、1-メチル-3-オクチルイミダゾリウムオクチルサルフェート、1-ブチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムオクチルサルフェート、1-オクタデシル-3-メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、1-オクタデシル-3-メチルイミダゾリウムトリス（ペンタフルオロメチルスルホニル）トリフルオロホスフェート、1,1’-ジプロピルピロリジウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、トリヘキシル（テトラデシル）ホスホニウムビス（1,2-ベンゼンジオレート（2-）-Ｏ,Ｏ’）ボレートおよびN,N,N’,N’,N’,N’-ペンタメチル-N’-プロピルグアニジニウムトリフルオロメタンスルホネート。
【００３５】
さらに好ましいカチオン性基は、以下の一般式（８３）〜（８８）の化合物から選ばれる。
【化６】
2014508817.tif 000013
【００３６】
式（８３）〜（８８）中、Ｒ１〜Ｒ４は、式（４９）、（５３）および（５０）で定義されるとおりであり、Ｒ１’〜Ｒ４’は、式（５４）、（６９）および（６４）で定義されるとおりである。
【００３７】
適切なアニオン性側基は、［ＨＳＯ４］―、［ＳＯ４］２−、［ＮＯ３］−、［ＢＦ４］−、［（Ｒ）ＢＦ３］−、［（Ｒ）２ＢＦ２］−、［（Ｒ）３ＢＦ］−、［（Ｒ）４Ｂ］−、［Ｂ（ＣＮ）４］−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［アルキル-ＯＰＯ３］２−、［（アルキル-Ｏ）２ＰＯ２］−、［アルキル-ＰＯ３］２−、［ＲＰＯ３］２−、［（アルキル）２ＰＯ２］−、［（Ｒ）２ＰＯ２］−、［ＲＦＳＯ３］−、［ＨＯＳＯ２（ＣＦ２）ｎＳＯ２Ｏ］−、［ＯＳＯ２（ＣＦ２）ｎＳＯ２Ｏ］２−、［アルキル-ＳＯ３］−、［ＨＯＳＯ２（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｏ］−、［ＯＳＯ２（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｏ］２−、［アルキル-ＯＳＯ３］−、［アルキル-Ｃ（Ｏ）Ｏ］−、［ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ２）ｎＣ（Ｏ）Ｏ］−、［ＲＣ（Ｏ）Ｏ］−、［ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＦ２）ｎＣ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＦ２）ｎＣ（Ｏ）Ｏ］２−、［（ＲＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＦＳＯ２）２Ｎ］−、［（（Ｒ）２Ｐ（Ｏ））２Ｎ］−、［（ＲＳＯ２）３Ｃ］−、［（ＦＳＯ２）３Ｃ］−から選ぶことができ、ここで、ｎ＝１〜８であり、Ｒは、アルキル基、アリール基もしくはアルキルアリール基であり、随意にフッ素化または過フッ素化されてよい。
【００３８】
上記言及したアルキル基は、１もしくは３〜２０個のＣ原子、好ましくは、１〜１４個のＣ原子、特に、好ましくは、１〜４個のＣ原子を夫々有する直鎖もしくは分岐アルキル基夫々から選ぶことができる。ＲＦは、特に、好ましくは、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７またはＣ４Ｆ９である。
【００３９】
好ましいアニオン性側基は、以下である：ＰＦ６−、［ＰＦ３（Ｃ２Ｆ５）３］−、［ＰＦ３（ＣＦ３）３］−、ＢＦ４−、［ＢＦ２（ＣＦ３）２］−、［ＢＦ２（Ｃ２Ｆ５）２］−、［ＢＦ３（ＣＦ３）］−、［ＢＦ３（Ｃ２Ｆ５）］−、［Ｂ（ＣＯＯＣＯＯ）２−（ＢＯＢ−）、ＣＦ３ＳＯ３−（Ｔｆ−）、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３（Ｎｆ−）、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−（ＴＦＳＩ−）、［（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ］−（ＢＥＴＩ−）、［（ＣＦ３ＳＯ２）（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）Ｎ］−、［（ＣＮ）２Ｎ］−（ＤＣＡ−）、［ＣＦ３ＳＯ２］３Ｃ］−および［（ＣＮ）３Ｃ］−。
【００４０】
言及したすべての荷電した脂肪族置換基は、好ましくは、水素原子の一つを通じてエミッター化合物に共有結合するか、または置換基のフッ素原子は存在せず、エミッター化合物への結合はこの位置で生じる。荷電側基が脂肪族単位を含まない場合には、電荷を有する中央原子の置換基は、好ましくは、存在せず、エミッター化合物への結合はこの位置で形成される。
【００４１】
エミッター化合物の極性と全電荷は、型の選択と置換基の数により調節することができる。
【００４２】
荷電基をもつ蛍光エミッター化合物の好ましい例は、以下の一覧である（式（８９）〜（９８））：
【化７−１】
2014508817.tif 000014
【化７−２】
2014508817.tif 000015
【００４３】
本発明の塩またはシステム中でイオンとして使用することができる荷電蛍光エミッター化合物のさらなる例は、Ulrich Brackmann (Lamda Physik)により編集されたカタログ「Lambdachrome-Laser Dyes」で与えられ、これらのうち、以下が本発明にしたがって、好ましい。ＤＡＳＰＩ、ＤＡＳＢＴＩ、ＤＭＥＴＣＩ、ＤＯＣＩ、ローダミン１１０、ローダミン１９、ローダミン１０１、ＤＱＯＣＩ、ＤＱＴＣＩ、ＤＴＣＩ、マリチットグリーン、ローダミンＢ、ＤＣＩ−２、ＤＯＤＣＩ、ＤＴＤＣＩ、ＤＤＩ、ローダミン１９、クレシルバイオレット、ニルブルー、オキサジン４、ローダミン７００、ピリジン１、オキサジン１７０、オキサジン１、オキサジン７５０、ピリジン２、ＨＩＤＣＩ、クリプトシアニン、スチリル６、スチリル８、ピリジン４、メチル−ＤＯＴＣＩおよびスチリル１１。
【００４４】
少なくとも二個のエミッター化合物または染料化合物のイオン結合に基づいて、本発明の塩は、二個のエミッター中心間またはエミッター中心と吸収中心との間の良好なエネルギー移動速度を有する。
【００４５】
本発明での用語「エネルギー移動」は、エネルギーが、励起染料（ドナー）から第２の染料（アクセプター）に、たとえば、フェルスター移動（T. Foerster, "Zwischenmolekulare Energiewanderung und Fluoreszenz" [Intermolecular Energy Migration and Fluorescence], Ann. Physic. 437, 1948, 55参照)またはデクスター移動（D. L. Dexter, J. Chem. Phys., (1953) 21, 836参照)等の放射フリーで移動することを意味するものと解される。
【００４６】
本発明においては、一つのエミッター化合物は、それゆえ、好ましくはドナーとして機能し、もう一つのエミッター化合物または染料化合物は、前記エネルギー移動の意味でアクセプターとして機能する
換言すれば、本発明は、種々な異なる荷電エミッター化合物Ｅｉ（ｎｊ）または染料化合物を含むシステムとして説明することもでき、
ここで、使用される記号と添え字は、以下の意味を有する
Ｅ（ｎ）は、電荷ｎを有するエミッター化合物または染料化合物であり；
ｎは、０でない自然数であり、ｎは、好ましくは、−２、−１、１および２であり；
ｉは、２以上の整数であり、混合物中に出現する同一でないエミッター化合物／染料化合物の数を示し；ｉは、より好ましくは、２または３であり、
ｊは、２以上の整数であり、混合物中に出現するエミッター化合物／染料化合物の相異なる電荷の数を示し；ｉは、より好ましくは、２または３であり；
ここで、混合物中に出現するすべての全エミッター化合物／染料化合物の電荷の合計は０であり；少なくとも一つの荷電エミッター化合物は、蛍光エミッター化合物である。
【００４７】
さらに好ましい態様では、染料化合物は、金属リガンド配位化合物であり、エミッター化合物としては機能しないで、吸収化合物として、特に、前記エネルギー移動の意味でのアクセプターとして機能する。換言すれば、染料化合物は、励起により発光する物資を意味するのではなく、入射光の一部を吸収しその他の部分を残し、次いで、異なる色の形態で視ることができる物質を意味するものと解される。一般的に「染料光感受性太陽電池（ＤＳＳＣ）」のための先行技術にしたがってＤＳＳＣ分野の当業者に使用されるとおりの全ての染料金属リガンド配位化合物が、適している。この態様では、染料金属リガンド配位化合物は、好ましくは、遷移金属、好ましくは、ルテニウム、オスミウムおよび銅のポリピリジル錯体から選ばれる。好ましい態様では、染料金属リガンド配位化合物は、一般構造ＭＬ２（Ｘ）２を有し、ここで、Ｌは、好ましくは、2,2-ビピリジル-4,4’-ジカルボン酸であり、Ｍは、遷移金属、好ましくは、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｆｅ、ＶおよびＣｕからの一つであり、Ｘは、ハロゲン、シアニド、チオシアネート、アセチルアセトナート、チオカルバメートもしくは水から選ばれる。この型の染料金属リガンド配位化合物は、たとえば、「The Journal of Physical Chemistry C 2009, 113, 2966-2973」、US2009000658、WO2009/107100、WO2009/098643、US6245988、WO2010/055471、JP2010/084003、EP1622178、WO98/50393、WO95/29924、WO94/04497、WO92/14741、WO91/16719に記載されている。
【００４８】
染料化合物の例は、
【化８】
2014508817.tif 000016
【００４９】
である。
【００５０】
好ましい組み合わせでは、Ｅ１は染料化合物であり、Ｅ２は蛍光エミッター化合物であり、ここで、Ｅ２の発光範囲は、Ｅ１の吸収範囲と重なる。
【００５１】
本発明のさらなる態様では、本発明の塩またはシステムの全エミッター化合物は、好ましくは、非金属発光化合物、すなわち、リガンド配位化合物を含まないエミッター化合物である。
【００５２】
本発明のさらなる態様では、本発明の塩またはシステムの全エミッター化合物は、好ましくは、蛍光エミッター化合物である。
【００５３】
本発明の代替の態様では、本発明の塩またはシステムの一つのエミッター化合物は、燐光エミッター化合物である。この場合に、蛍光エミッター化合物は、好ましくは、アクセプターとして機能し、燐光エミッター化合物は、前記エネルギー移動の意味でドナーとして機能し、その結果、いわゆる（Baldo, et al., in Nature (London) 403[6771], 750-753. 2000に記載された）「燐光増感性蛍光」が、好ましくは、生じ、ここで、蛍光エミッター化合物の蛍光特性は、エネルギー移動により増加する。この場合、二個のエミッター化合物のエネルギー準位は（Segal, et al., in Nat.Mater. 6[5], 374-378. 2007に記載された。）余分の蛍光が、好ましくは、生じるように、すなわち、たとえば、より高い効率を有するＯＬＥＤを得ることができるように、調節することもできる。
【００５４】
燐光エミッター化合物は、比較的高いスピン多重度、すなわち＞１のスピン状態を有する励起状態から、たとえば、励起三重項状態（三重項エミッター）から、ＭＬＣＴ混合状態から、または五重項状態（五重項エミッター）からルミネッセンスを示し、正もしくは負電荷を有する化合物を意味するものと解される。適切な燐光エミッター化合物は、特に、適切な励起により、好ましくは、可視域で発光する化合物であり、加えて、３８より大で、８４より小な、特に、好ましくは、５６より大で、８０より小な原子番号を有する少なくとも一つの原子を含む。好ましい燐光エミッターは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含む化合物、特に、イリジウム、白金または銅を含む化合物である。上記エミッター化合物の例は、出願WO 00/7065、WO 01/41512、WO 02/02714、WO 02/15645、EP1191613、EP1191612、EP1191614およびWO 2005/033244により明らかにされる。一般的に、燐光ＯＬＥＤのために先行技術で使用され、有機エレクトロルミネッセンス分野で当業者により知られるあらゆる燐光化合物が適切である。
【００５５】
燐光エミッター化合物は、好ましくは、一もしくは二の正荷電または負荷電であり、すなわち、本発明の塩またはシステム中でカチオンかアニオンかの何れかである。
【００５６】
燐光エミッター化合物は、好ましくは、金属リガンド配位化合物である。
【００５７】
金属リガンド配位化合物は、好ましくは、遷移金属、主族金属またはランタノイドである金属Ｍを含む。Ｍが、主族金属であるならば、それらは、好ましくは、第３、第４または第５主族からの金属であり、特に、錫である。Ｍが、遷移金属であるならば、それらは、好ましくは、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｔ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ａｇ、ＡｕおよびＰｄであり、非常に、特に、好ましくは、ＲｕおよびＩｒである。ランタノイドとしては、Ｅｕが、好ましい。
【００５８】
Ｍは、好ましくは、遷移金属であり、特に、四座配位、五座配位もしくは六配座位遷移金属であり、特に、好ましくは、クロム、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀および金、特に、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、イリジウム、白金、銅、および金より成る群から選ばれる。非常に、特に、好ましいのは、イリジウムと白金である。ここで、金属は、種々の酸化状態であることができる。ここで、上記金属は、好ましくは、Ｃｒ（０）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＶ）、Ｃｒ（ＶＩ）、Ｍｏ（０）、Ｍｏ（ＩＩ）、Ｍｏ（ＩＩＩ）、Ｍｏ（ＩＶ）、Ｍｏ（ＶＩ）、Ｗ（０）、Ｗ（ＩＩ）、Ｗ（ＩＩＩ）、Ｗ（ＩＶ）、Ｗ（ＶＩ）、Ｒｅ（Ｉ）、Ｒｅ（ＩＩ）、Ｒｅ（ＩＩＩ）、Ｒｅ（ＩＶ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩＩ）、Ｏｓ（ＩＩ）、Ｏｓ（ＩＩＩ）、Ｏｓ（ＩＶ）、Ｒｈ（Ｉ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｉｒ（Ｉ）、Ｉｒ（ＩＩＩ）、Ｉｒ（ＩＶ）、Ｎｉ（０）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＶ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＶ）、Ｃｕ（Ｉ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩＩ）、Ａｇ（Ｉ）、Ａｇ（ＩＩ）、Ａｕ（Ｉ）、Ａｕ（ＩＩＩ）およびＡｕ（Ｖ）の酸化状態であり；非常に、特に、好ましくは、Ｍｏ（０）、Ｗ（０）、Ｒｅ（Ｉ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｏｓ（ＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｉｒ（ＩＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）およびＣｕ（Ｉ）、特に、Ｉｒ（ＩＩＩ）およびＰｔ（ＩＩ）の酸化状態である。
【００５９】
本発明の好ましい態様では、Ｍは、四座配位または六座配位金属である。
【００６０】
金属リガンド配位化合物のリガンドは、好ましくは、一座、二座、三座、四座、五座もしくは六座リガンドである。
【００６１】
Ｍ１が、六配位金属であるならば、リガンドの数ｑに応じて、以下の配位可能性が存在する：
ｑ＝２：Ｍは、二個の三座リガンドか、または一個の四座リガンドと一個の二座リガンドか、または一個の五座リガンドと一個の一座リガンドに配位する；
ｑ＝３：Ｍは、三個の二座リガンドか、または一個の三座リガンド、一個の二座リガンドと一個の一座リガンドか、または一個の四座リガンドと二個の一座リガンドに配位する；
ｑ＝４：Ｍは、二個の二座リガンドと二個の一座リガンドか、または一個の三座リガンドと三個の一座リガンドに配位する；
ｑ＝５：Ｍは、一個の二座リガンドと四個の一座リガンドに配位する；
ｑ＝６：Ｍは、六個の一座リガンドに配位する。
【００６２】
Ｍが、六配位金属、ｑ＝４で、二個のリガンドが二座リガンドであり、二個のリガンドが単座リガンドであることが、特に、好ましい。
【００６３】
Ｍが、四配位金属であるならば、リガンドの数であるｑに応じて、リガンドのデンティシチーは、以下のとおりである：
ｑ＝２：Ｍは、二個の二座リガンドか、または一個の三座リガンドと一個の一座リガンドに配位する；
ｑ＝３：Ｍは、一個の二座リガンドと二個の一座リガンドに配位する；
ｑ＝４：Ｍは、四個の一座リガンドに配位する；
Ｍが、四配位金属、ｑ＝３で、一個のリガンドが二座リガンドであり、二個のリガンドが一座リガンドであることが、特に、好ましい。
【００６４】
金属リガンド配位化合物のリガンドは、好ましくは、中性、モノアニオン性、ジアニオン性もしくはトリアニオン性リガンドであり、特に、好ましくは、中性もしくはモノアニオン性リガンドである。それらは、一座、二座、三座、四座、五座、または六座であることができ、好ましくは、二座であり、すなわち、好ましくは、二個の配位位置を有する。
【００６５】
各場合に、金属リガンド配位化合物の少なくとも一つのリガンドが、二座リガンドであることが、本発明にしたがって、さらに好ましい。
【００６６】
金属リガンド配位化合物の好ましい中性一座配位リガンドは、一酸化炭素、一酸化窒素、たとえば、アセトニトリルのようなアルキルシアニド、たとえば、ベンゾニトリルのようなアリールシアニド、たとえば、メチルイソニトリルのようなアルキルイソシアニド、たとえば、ベンゾイソニトリルのようなアリールイソシアニド、たとえば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、モルホリンのようなアミン、たとえば、トリフルオロホスフィン、トリメチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリ-tert-ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ（ペンタフルオロフェニル）ホスフィンのようなホスフィン、特に、ハロホスフィン、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィンもしくはアルキルアリールホスフィン、たとえば、トリメチルホスフィット、トリエチルホスフィットのようなホスフィット、たとえば、トリフルオロアルシン、トリメチルアルシン、トリシクロヘキシルアルシン、トリ-tert-ブチルアルシン、トリフェニルアルシン、トリス（ペンタフルオロフェニル）アルシンのようなアルシン、たとえば、トリフルオロスチビン、トリメチルスチビン、トリシクロヘキシルスチビン、トリ-tert-ブチルスチビン、トリフェニルスチビン、トリス（ペンタフルオロフェニル）スチビンのようなスチビン、たとえば、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジンのような窒素含有ヘテロ環、カルベン、特に、アルジュンゴカルベンより成る群から選ばれる。
【００６７】
金属リガンド配位化合物の好ましいモノアニオン性一座リガンドは、水素化物、重水素化物、ハロゲン化物Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−およびＩ−、たとえば、メチル-Ｃ≡Ｃ−、tert-ブチル-Ｃ≡Ｃ−のようなアルキルアセチリド、たとえば、フェニル-Ｃ≡Ｃ−のようなアリールアセチリド、シアニド、シアネート、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、たとえば、メタノレート、エタノレート、プロパノレート、イソプロパノレート、tert-ブチレート、フェノレートのような脂肪族もしくは芳香族アルコレート、たとえば、ジメチルアミド、ジエチルアミド、ジイソプロピルアミド、モルホリドのようなアミド、たとえば、アセテート、トリフルオロアセテート、プロピオネート、ベンゾエートのようなカルボキシレート、たとえば、フェニル、ナフチルのようなアリール基およびたとえば、ピロリド、イミダゾリド、ピラゾリドのようなアニオン性窒素含有ヘテロ環から選択される。ここで、これらの基中のアルキル基は、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４０-アルキル基、特に、好ましくはＣ１〜Ｃ１０-アルキル基、非常に、特に、好ましくはＣ１〜Ｃ４-アルキル基である。アリール基は、ヘテロアリール基を意味するものとも解される。これらの基は、以下に定義されるとおりである。
【００６８】
金属リガンド配位化合物の好ましいジ-もしくはトリ-アニオン性リガンドは、Ｏ２−、Ｓ２−、Ｒ-Ｃ≡Ｍ型の配位を生じるカーバイドおよびＲ-Ｎ＝Ｍ型の配位を生じるニトレーン（Ｒは、一般的に置換基を表す）およびＮ３−である。
【００６９】
金属リガンド配位化合物の好ましい中性もしくはモノあるいはジアニオン性二座または多座リガンドは、たとえば、エチレンジアミン、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミン、プロピレンジアミン、N,N,N',N'-テトラメチルプロピレンジアミン、シス-もしくはトランス-ジアミノシクロヘキサン、シス-もしくはトランス- N,N,N',N'-テトラメチルジアミノシクロヘキサンのようなジアミン、たとえば、2-[1-(フェニルイミノ)エチル]ピリジン、2-[1-(2-メチルフェニルイミノ)エチル]ピリジン、2-[1-(2,6-ジ-イソ-プロピルフェニルイミノ)エチル]ピリジン、2-[1-(メチルイミノ)エチル]ピリジン、2-[1-(エチルイミノ)エチル]ピリジン、2-[1-(イソ-プロピルイミノ)エチル]ピリジン、2-[1-(tert-ブチルイミノ)エチル]ピリジンのようなイミン、たとえば、1,2-ビス（メチルイミノ）エタン、1,2-ビス（エチルイミノ）エタン、1,2-ビス（イソ-プロピルイミノ）エタン、1,2-ビス（tert-ブチルイミノ）エタン、2,3-ビス（メチルイミノ）ブタン、2,3-ビス（エチルイミノ）ブタン、2,3-ビス（イソ-プロピルイミノ）ブタン、2,3-ビス（tert-ブチルイミノ）ブタン、1,2-ビス（フェニルイミノ）エタン、1,2-ビス（2-メチルフェニルイミノ）エタン、1,2-ビス（2,6-ジ-イソ-プロピルフェニルイミノ）エタン、1,2-ビス（2,6-ジ- tert-ブチルフェニルイミノ）エタン、2,3-ビス（フェニルイミノ）ブタン、2,3-ビス（2-メチルフェニルイミノ）ブタン、2,3-ビス（2,6-ジ-イソ-プロピルフェニルイミノ）ブタン、2,3-ビス（2,6-ジ-tert-ブチルフェニルイミノ）ブタンのようなジイミン、たとえば、2,2’-ビピリジン、o-フェナントロリンのような二個の窒素原子含有ヘテロ環、たとえば、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、ビス（ジメチルホスフィノ）メタン、ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、ビス（ジメチルホスフィノ）プロパン、ビス（ジエチルホスフィノ）メタン、ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、ビス（ジエチルホスフィノ）プロパン、ビス（ジ-tert-ブチルホスフィノ）メタン、ビス（ジ-tert-ブチルホスフィノ）エタン、ビス（tert-ブチルホスフィノ）プロパンのようなジホスフィン、たとえば、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、1,5-ジフェニルアセチルアセトン、ジベンゾイルメタン、ビス(1,1,1-トリフルオロアセチル)メタンのような1,3-ジケトン由来1,3-ジケトネート、たとえば、エチルアセトアセテートのような3-ケトエステル由来3-ケトネート、たとえば、ピリジン-2-カルボン酸、キノリン-2-カルボン酸、グリシン、N,N-ジメチルグリシン、アラニン、N,N-ジメチルアミノアラニンのようなアミノカルボン酸由来カルボキシレート、たとえば、メチルサリシリミン、エチルサリシリミン、フェニルサリシリミンのようなサリシリミン由来サリシリミリネート、たとえば、エチレングリコール、1,3-プロピレングリコールのようなジアルコール由来ジアルコレート、たとえば、1,2-エチレンジチオール、1,3-プロピレンジチオールのようなジチオール由来ジチオレートから選択される。
【００７０】
好ましい三座リガンドは、たとえば、テトラキス(1-イミダゾリル)ボレートとテトラキス(1-ピラゾリル)ボレートのような窒素原子含有ヘテロ環のボレートである。
【００７１】
さらに好ましいのは、金属と共に、少なくとも一つの金属−炭素結合を有する環状金属化五員環もしくは六員環、特に、環状金属化五員環を形成する金属リガンド配位化合物の二座モノアニオン性リガンドである。これらは、特に、有機エレクトロルミネセンス素子のための燐光発光金属錯体の分野で一般的に使用されるようなリガンド、すなわち、フェニルピリジン、ナフチルピリジン、フェニルキノリン、フェニルイソキノリン等のリガンドであって、夫々は一以上の基Ｒで置換されてもよい。この型のリガンドの多様性は、燐光発光エレクトロルミネセンス素子の分野の当業者に知られており、当業者は、この型のさらなるリガンドを選ぶことができるだろう。一般的には、以下の式（Ｌ-１）〜（Ｌ-２８）により示されるとおりの二個の基の組み合わせが、この目的のために、特に、適しており、一方の基は、中性窒素原子もしくはカルベン原子を介して結合し、もう一方の基は、負に荷電した炭素原子もしく負に荷電した窒素原子を介して結合する。次いで、金属リガンド配位化合物のリガンドは、各場合に、＃により示される位置で互いに結合するこれらの基を通じて、式（１００）〜（１２７）の基から形成することができる。基が金属に配位する位置は＊により示される。
【化９−１】
2014508817.tif 000017
【化９−２】
2014508817.tif 000018
【化９−３】
2014508817.tif 000019
【００７２】
ここで、Ｒは、出現毎に同一であるか異なり、アルキル、アルキルシリル、シリル、アリールシリル、アルコキシアルキル、アリールアルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ホスフィン、ホスフィンオキシド、スルホン、アルキルスルホン、スルホキシドおよびアルキルスルホキシドり成る基から選ばれ、ここで、アルキル基は、各場合に、互いに独立して１〜１２個のＣ原子を有するアルキル基であり、ここで、一以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、アルキルもしくはシクロアルキルで置き代えられてよく、一以上のＣＨ２基は、ＮＨ、ＯもしくはＳ等のヘテロ原子で置き代えられてよく、または５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族炭化水素基である。Ｘは、ＮまたはＣＨである。特に、好ましくは、各基中の最大三個の記号Ｘは、Ｎであり、特に、好ましくは、各基中の最大二個の記号Ｘは、Ｎであり、非常に、特に、好ましくは、各基中の最大一個の記号Ｘは、Ｎである。特に、好ましくは、全ての記号Ｘは、ＣＨである。
【００７３】
同様に、好ましいリガンドは、η５−-シクロペンタジエニル、η５−-ペンタメチルシクロペンタジエニル、η６−-ベンゼンもしくはη７−-シクロヘプタトリエニルであって、夫々は、一以上の基Ｒにより置換されてよい。
【００７４】
同様に、好ましいリガンドは、1,3,5-シス-シクロヘキサン誘導体、特に、式（１２８）のもの、1,1,1-トリ（メチレン）メタン誘導体、特に、式（１２９）のもの、および1,1,1-トリ置換メタン、特に、式（１３０）と（１３１）のものである。
【化１０】
2014508817.tif 000020
【００７５】
式中、金属Ｍへの配位が式の各々に示され、Ｒは、上記の意味を有し、Ｇは、出現毎に同一であるか異なり、Ｏ−、Ｓ−、ＣＯＯ−、Ｐ（Ｒ）２もしくはＮ（Ｒ）２である。
【００７６】
金属リガンド配位化合物は、アニオン性またはカチオン性配位化合物であることができ、すなわち、金属Ｍの価数と金属リガンド配位化合物のリガンドの価数は、各配位化合物内の電荷が打ち消さないように選ばれる。
【００７７】
燐光エミッター化合物の例は、以下に示される（式（１３２）〜（１８８））。
【化１１−１】
2014508817.tif 000021
【化１１−２】
2014508817.tif 000022
【化１１−３】
2014508817.tif 000023
【化１１−４】
2014508817.tif 000024
【化１１−５】
2014508817.tif 000025
【化１１−６】
2014508817.tif 000026
【００７８】
本発明の塩またはシステムは、［Ｅ１］＋ｍ［Ｅ２］−ｍの形態であることが好ましく、ここで、［Ｅ１］＋ｍは、電荷＋ｍを有するエミッター化合物であり、［Ｅ２］−ｍは、電荷−ｍを有するエミッター化合物であり、ｍは、１または２である。この場合に、ｍは、特に、好ましくは、１である。
【００７９】
ここで、［Ｅ１］−ｍは、燐光エミッター化合物Ｔ−ｍであることができ、［Ｅ２］＋ｍは、燐光エミッター化合物Ｓ＋ｍであることができるか、または［Ｅ１］＋ｍおよび［Ｅ２］−ｍは、蛍光エミッター化合物Ｓ１−ｍおよびＳ２＋ｍである、ここでも、ｍは１であることが好ましい。
【００８０】
エミッター化合物［Ｅ１］−ｍ［Ｅ２］＋ｍは、タイプＩＩのエネルギー「オフセット」構造を有することがさらに好ましく、第１のエミッター化合物のＨＯＭＯ（最高占有分子軌道）は、第２のエミッター化合物のＨＯＭＯ未満であり、および第１のエミッター化合物のＬＵＭＯ（最低空分子軌道）は、第２のエミッター化合物のＬＵＭＯ未満であるが、第２のエミッター化合物のＨＯＭＯ超であることがさらに好ましい。換言すれば、イオンの一つは、最低酸化電位と最低負還元電位の両方を有する。こうして、所望のエネルギー移動状態が、最も効率的に促進される。ＨＯＭＯとＬＵＭＯのエネルギー準位は、サイクリックボルタンメトリー測定かまたは量子力学モデル計算による理論的近似により実験的に決定することができる。
【００８１】
本発明のさらなる態様では、本発明の塩またはシステムは、［Ｅ３］ｋ［Ｅ１］ｐ［Ｅ２］ｋの形態であり、ここで、［Ｅ１］ｐは、電荷ｐを有するエミッター化合物であり、［Ｅ２］ｋと［Ｅ３］ｋは、電荷ｋを有するエミッター化合物であり、そしてｐ＋２ｋ＝０である。添え字ｋは、好ましくは、±１または±２、より好ましくは、±１である。
【００８２】
ここで、二個の［Ｅ２］ｋと［Ｅ３］ｋの少なくとも一つは、蛍光エミッター化合物であることが好ましい。その他のイオンは、蛍光もしくは燐光エミッター化合物であることができるが、好ましくは、蛍光エミッター化合物である。［Ｅ１］ｐは、同じく、蛍光もしくは燐光エミッター化合物であることができる。
【００８３】
さらに、エミッター化合物の一つが、たとえば、デンドリマーもしくは星形分子等の巨大分子（ポリマー、オリゴマー、デンドリマー）を形成することが、本発明にしたがうと、さらに好ましい。
【００８４】
本発明の意味での小分子は、ポリマー、オリゴマー、デンドリマーもしくはそれらの混合物（ブレンド）ではない。特に、ポリマー中で典型的に生じる多重反復単位は、小分子中に見出すことはできない。小分子の分子量は、典型的には、ポリマーの分子量未満であり、小さな数の反復単位数を有するオリゴマー領域内およびそれ未満である。
【００８５】
小分子の分子量は、好ましくは、４０００ｇ/モル以下、非常に、特に、好ましくは、３０００ｇ/モル以下および非常に、特に、好ましくは、２０００ｇ/モル以下である。
【００８６】
本発明の意味でのポリマーまたは巨大分子は、１０〜１００００、好ましくは、２０〜５０００、および非常に、好ましくは、５０〜２０００の反復単位を有する。本発明の意味でのオリゴマーは、好ましくは、２〜９の反復単位を有する。
【００８７】
ポリマーとオリゴマーの分岐度は、０（直鎖ポリマー、分岐点なし）と１（完全に分岐したデンドリマー）との間である。ここで使用される用語デンドリマーは、M. Fischer et al. in Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 885の定義に対応する。
【００８８】
本発明によるポリマーの分子量（ＭＷ）は、好ましくは、１００００〜２００００００ｇ/モルの範囲、非常に、特に、好ましくは、１０００００〜１５０００００ｇ/モルの範囲、および非常に、特に、好ましくは、２０００００〜１００００００ｇ/モルの範囲である。ＭＷの決定は、当業者に周知である方法により、すなわち、内部標準としてポリスチレンを使用するＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）により実行することができる。
【００８９】
ブレンドは、少なくとも一つのポリマー状、デンドリマー状もしくはオリゴマー状の成分を含む混合物である。
【００９０】
本発明の塩またはシステムの例は、以下に示される（式（１８９）〜（１９５））。
【化１２−１】
2014508817.tif 000027
【化１２−２】
2014508817.tif 000028
【００９１】
本発明の塩のさらなる例は、式（１）〜（４８）の化合物と式（８９）〜（９８）の化合物との組み合わせ、または式（１）〜（４８）の化合物、式（８９）〜（９８）の化合物と式（１８９）〜（１９５）の化合物との組み合わせから形成することができる。
【００９２】
本発明の塩またはシステム中のエミッター化合物の発光バンドは、好ましくは、さらなるエミッター化合物の吸収バンドの波長範囲と重なる波長範囲である。
【００９３】
［Ｅ１］ｐの最大発光バンドは、好ましくは、青色光の波長範囲であり、［Ｅ２］ｋと［Ｅ３］ｋの最大発光バンドは、好ましくは、緑もしくは赤色光の波長範囲である。
【００９４】
［Ｅ１］ｐの発光バンドは、好ましくは、［Ｅ２］ｋと［Ｅ３］ｋの吸収バンドの波長範囲と部分的に重なる波長範囲である。
【００９５】
本発明は、以下の工程を含む本発明の塩またはシステムの製造方法にも関する。
【００９６】
（ａ）各塩は、カチオンまたはアニオンとして唯一つのエミッター化合物を含み、少なくとも一つのエミッター化合物は正電荷を有し、少なくとも一つのエミッター化合物は負電荷を有する、多数の塩の供給；
（ｂ）極性溶媒中に供給され、塩の数に対応する多数の溶液を得る塩の夫々の溶解；
（ｃ）溶液の混合；
（ｄ）カチオンとして正電荷を有する少なくとも一つのエミッター化合物とアニオンとして負電荷を有する少なくとも一つのエミッター化合物を含む塩の結晶化。
【００９７】
本発明の製造方法の上記工程（ａ）は、各々の供給された塩が、カチオンとしてかアニオンとしてか何れかの一つのエミッター化合物を有するだけであり、そこで、夫々の対イオンは、エミッター化合物ではない。ここで、適切なカチオン性対イオンは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属イオンである。ここで、好ましいアニオン性対イオンは、ハロゲン化物である。
【００９８】
工程（ｂ）における用語「夫々の溶解」は、工程（ａ）で供給された塩と正確に同じ数の溶液が調製されることを意味する。水、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール、アセトン、2-ブタノン、アセチルアセトン等のケトン、酢酸エチル、安息香酸エステル等のエステル、ＴＨＦおよびジオキサン等の環状エーテル、ＤＭＦ、ＤＭＡＣ、ＮＭＰ等のアミド、ＤＭＳＯ等のスルホキシド、スルホラン等のスルホンが、ここで、使用される。水が、溶媒として、特に、好ましい。溶液は、好ましくは、各場合に使用されるエミッター塩を基礎として０．００１モル／ｌ〜１０モル／ｌ、好ましくは、０．０１モル／ｌ〜１モル／ｌ、特に、好ましくは、０．０５モル／ｌ〜０．５モル／ｌである。
【００９９】
塩の夫々の溶解後、溶液は、互いに注がれることにより互いに混合される。ここで、どの溶液がどれに添加されるかは一般的に重要ではない。夫々の対イオンが、対応する溶媒中で互いにたやすく溶けやすい塩を形成する塩の使用が好ましい。カチオンとアニオンとしてエミッター化合物を含む塩は、好ましくは、晶出し、他方、使用された塩の対イオンが、溶液中に残る。塩のさらなる精製のために、一以上のさらなる再結晶化を実行することができる。
【０１００】
本発明の製造方法の特に、好ましい態様では、二個の塩［Ｅ１］＋Ｙ−と［Ｅ２］−Ｘ＋が工程（ａ）に提供され、ここで、［Ｅ１］＋と［Ｅ２］−は、エミッター化合物であり、Ｙ−とＸ＋は、対応する対イオンである。こうして、塩［Ｅ１］＋［Ｅ２］−が工程（ｄ）で得られる。対イオンＹ−とＸ＋は、一緒に、［Ｅ１］＋［Ｅ２］−より可溶性である塩Ｘ＋Ｙ−を好ましくは、形成し、それゆえ、好ましくは、対応する溶媒中の溶液に残り、他方、［Ｅ１］＋［Ｅ２］−は、沈殿し、晶出する。
【０１０１】
本発明の製造法のさらに好ましい態様では、三個の塩［Ｅ１］２＋［２Ｙ］−、［Ｅ２］−［Ｘ］＋および［Ｅ３］−［Ｘ］＋は、工程（ａ）に提供され、ここで、［Ｅ３］−、［Ｅ１］２＋および［Ｅ２］−は、エミッター化合物であり、Ｙ−とＸ＋は、対応する対イオンであるが、ここで、Ｘ＋は、出現毎に、互いに、同一でも異なってもよく、一個の二重の負の対イオンが、二個の対イオンに代えて存在してよい場合には、Ｙ−は、本発明にしたがって、カバーされる。対応して、塩［Ｅ３］−［Ｅ１］２＋［Ｅ１］２＋は、工程（ｄ）で得られる。対イオンＹ−とＸ＋は、［Ｅ３］−［Ｅ１］２＋［Ｅ１］２＋より可溶性である塩Ｘ＋Ｙ−を一緒に再度、形成する。
【０１０２】
ここで、アニオンＹ−は、以下であることができる：Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−等、ＯＨ−、ＣＮ−、ＳＣＮ−、Ｎ３−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＰＯ４３−、ＳＯ４３−等の複合アニオン、カルボキシレート、アルコレート、チオレート、スルホネート等の有機アニオンである。
【０１０３】
ここで、カチオンＸ＋は、以下であることができる：Ｈ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｓ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋等、ＮＨ４＋、ＰＨ４＋等の複合カチオン、アンモニウム、ホスホニウム等の有機カチオンである。
【０１０４】
本発明での「Ｃ１−４０アルキル」は、好ましくは、直鎖、分岐あるいは環状アルキル基を意味するものと解される。直鎖アルキル基は、好ましくは、１〜６個、１〜１０個または１〜４０個の炭素原子を有する。分岐あるいは環状アルキル基は、好ましくは、３〜６個、３〜１０個または３〜４０個の炭素原子を有する。アルキル基は、好ましくは、１〜６個または３〜６個の炭素原子、特に、好ましくは、１〜３個または３個の炭素原子を有する。これらのアルキル基上の一以上の水素原子は、フッ素原子で置き代えられてよい。さらに、これらの単位中の一以上のＣＨ基２は、ＮＲ、ＯまたはＳ（ここで、Ｒは、ＨおよびＣ１−６アルキルより成る基から選ばれる基である。）で置き代えられてよい。一以上のＣＨ基２が、ＮＲ、ＯまたはＳで置き代えられるならば、これらの基の内の一つだけが置き代えられることが、特に、好ましく；特に、好ましくは、Ｏ原子により置き代えられる。このような化合物の例は、以下を含む：メチル、エチル、ｎ-プロピル、i-プロピル、ｎ-ブチル、i-ブチル、s-ブチル、t-ブチル、2-メチルブチル、ｎ-ペンチル、ｓ-ペンチル、ｎ-ヘキシル、ｎ-ヘプチル、ｎ-オクチル、2-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチル。Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−１０アルキルおよびＣ１−２０アルキルは、同様に、上記定義のとおりのアルキル基を意味するものと解されるが、ただし、それらは、対応してより少ない炭素原子を含む。
【０１０５】
モノあるいはポリ環式の芳香族もしくは複素環式芳香族炭化水素基は、好ましくは、５〜４０個の、より好ましくは、５〜２０個の、最も好ましくは、５もしくは６個の芳香族環原子を含む。単位が芳香族単位であるならば、それは、環原子として、好ましくは、６〜４０個の、より好ましくは、６〜２０個の、最も好ましくは、６個の炭素原子を含む。
【０１０６】
単位が複素環式芳香族単位であるならば、それは、好ましくは、５〜４０個の、より好ましくは、５〜１０個の、最も好ましくは、５個の芳香族環原子を含み、そのうちの少なくとも一つは、ヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。ここで、芳香族もしくは複素環式芳香族単位は、単純な芳香族環、すなわちベンゼン、または単純な複素環式芳香族環、たとえば、ピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または縮合アリールもしくはヘテロアリール基、たとえば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、ベンゾチオフェン、ベンゾフランおよびインドール等の何れかを意味するものと解される。
【０１０７】
したがって、芳香族もしくは複素環式芳香族炭化水素基の本発明の例は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ベンズアントラセン、ペリレン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントリイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10テトラアザピレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールである。
【０１０８】
本発明の意味でのモノあるいはポリ環式の芳香族環構造は、６〜６０個の炭素原子、好ましくは、６〜３０個、特に、好ましくは、６〜１０個の炭素原子を有する芳香族環構造を意味するものと解される。本発明の意味での芳香族環構造は、必ずしも芳香族基のみを含む構造ではなく、加えて、複数の芳香族基は、たとえば、ｓｐ３混成のＣ、Ｏ、Ｎ等の短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子は、１０％より少なく、好ましくは、５％より少ない）により中断されていてもよい構造を意味するものと解されることを意図されている。これらの芳香族環構造は、モノ環式もしくはポリ環式であってもよく、すなわち、それらは一個の環（たとえば、フェニル）または二個以上の環を含んでもよく、縮合（たとえば、ナフチル）、共有結合（たとえば、ビフェニル）または縮合と連結環の組み合わせを含んでもよい。
【０１０９】
好ましい芳香族環構造は、たとえば、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントラシル、ビナフチル、フェナントリル、ジヒドロフェナントリル、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレンおよびインデンである。
【０１１０】
本発明の意味でのモノあるいはポリ環式の複素環式芳香族環構造は、５〜６０個の環原子、好ましくは、５〜３０個、特に、好ましくは、５〜１４個の環原子を有する複素環式芳香族環構造を意味するものと解される。複素環式芳香族環構造は、Ｎ、ＯおよびＳから選ばれる少なくとも一つのヘテロ原子を含む（残りの原子は、炭素である。）。本発明の意味での複素環式芳香族環構造は、必ずしも芳香族もしくは複素環式芳香族基のみを含む構造ではなく、加えて、複数の芳香族もしくは複素環式芳香族基は、たとえば、ｓｐ３混成のＣ、ＯもしくはＮ等の短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子は、１０％より少なく、好ましくは、５％より少ない）により中断されていてもよい構造を意味するものと解されることを追加的に意図されている。これらの複素環式芳香族環構造は、モノ環式もしくはポリ環式であってもよく、すなわち、それらは一個の環（たとえば、ピリジル）または二個以上の環を含んでもよく、縮合または共有結合または縮合と連結環の組み合わせであってもよい。
【０１１１】
好ましい複素環式芳香族環構造は、たとえば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール等の五員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン等の六員環、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、ベンズイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ[2,3b]チオフェン、チエノ[3,2b]チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン等の縮合基またはこれらの基の組み合わせである。イミダゾール、ベンズイミダゾールおよびピリジンが、特に、好ましい。
【０１１２】
用語「アリール」または「アリール基」は、上記に定義のとおりモノあるいはポリ環式の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を意味するものと解される。
【０１１３】
用語「アルキルシリル」は、モノ（Ｃ１−１２アルキル）シリル基、ジ（Ｃ１−１２アルキル）シリル基およびトリ（Ｃ１−１２アルキル）シリル基を意味するものと解される。
【０１１４】
本発明での「モノ（Ｃ１−１２アルキル）シリル基」は、１もしくは３〜１２個の炭素原子を、より好ましくは、１もしくは３〜６個の炭素原子を有する直鎖あるいは分岐アルキル基（上記定義のとおりの）に連結する（ＳｉＨ２）基を意味するものと解される。本発明での「ジ（Ｃ１−１２アルキル）シリル基」は１もしくは３〜１２個の炭素原子を、より好ましくは、１もしくは３〜６個の炭素原子を有する二個の直鎖あるいは分岐アルキル基（上記定義のとおりの）に連結する（ＳｉＨ）基を意味するものと解される。本発明での「トリ（Ｃ１−１２アルキル）シリル基」は、出現毎に同一か異なり、１もしくは３〜１２個の炭素原子を、より好ましくは、１もしくは３〜６個の炭素原子を有する三個の直鎖あるいは分岐アルキル基（上記定義のとおりの）に連結する（Ｓｉ）単位を意味するものと解される。ここで、「Ｃ１−４０アルキル」と関連して中で上記示される例は、対応する炭素原子数を有するかぎり、存在するアルキル基にもあてはまる。
【０１１５】
本発明の化合物中の「シリル」は、直鎖あるいは分岐である１もしくは３〜５個のケイ素原子を有するシリル基を意味するものと解される。それらの例は、モノシリル、ジシリル、トリシリル、テトラシリルおよびペンタシリルである。
【０１１６】
本発明の意味での「アリールシリル」は、５〜６０個の芳香族環原子を有する１、２もしくは３個の、モノあるいはポリ環式の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造により置換されたＳｉ１-シリル基を意味するものと解される。
【０１１７】
本発明での「アルコキシアルキル」は、酸素原子を介して結合する１もしくは３〜１２個の、より好ましくは、１もしくは３〜６個の炭素原子を有する二個の直鎖あるいは分岐アルキル基を有する一価のエーテル単位を意味するものと解される。ここで、化合物「Ｃ１−４０アルキル」の定義と関連して中で上記示される例は、対応する原子数を有するかぎり、存在するアルキル基にもあてはまる。
【０１１８】
本発明での「アリールアルコキシアルキル」は、「アルコキシアルキル」に対する上記定義される一価の単位を意味するものと解され、一個のアルキル基は、以下に定義のとおりの５〜６０個の芳香族環原子を有するモノあるいはポリ環式の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であるアリールにより置換されている。
【０１１９】
本発明での「アルキルチオアルキル」は、硫黄原子を介して結合する１もしくは３〜１２個の、より好ましくは、１もしくは３〜６個の炭素原子を有する二個の直鎖あるいは分岐アルキル基を有する一価のチオエーテル単位を意味するものと解される。ここで、化合物「Ｃ１−４０アルキル」の定義と関連して中で上記示される例は、対応する原子数を有するかぎり、存在するアルキル基にもあてはまる。
【０１２０】
本発明での「アルキルスルホン」は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基により置換されたＳ（＝Ｏ）２-単位を意味するものと解される。ここで、化合物「Ｃ１−４０アルキル」の定義と関連して中で上記示される例は、対応する原子数を有するかぎり、存在するアルキル基にもあてはまる。
【０１２１】
本発明での「アルキレンスルホキシド」は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン基により置換されたＳ（＝Ｏ）-単位を意味するものと解される。ここで、化合物「Ｃ１−４０アルキル」の定義と関連して中で上記示される例は、対応する原子数を有するかぎり、存在するアルキル基にもあてはまる。
【０１２２】
本発明は、さらに、本発明にしたがう塩またはシステムを含む層を含む多層構造に関する。
【０１２３】
本発明における多層構造は、好ましくは、ガラス支持基板に連続的に適用される二以上の層を含む多層構造を意味するものと解される。層は、本発明の個々の化合物を含んでよい。層は、異なる特性を有するさらなる化合物もしくはポリマーもしくはオリゴマーを含むことが、好ましい。
【０１２４】
本発明は、さらに、少なくとも一つの本発明の塩またはシステムと少なくとも一つの溶媒を含む、調合物、特に、溶液、分散液またはエマルジョンに関する。使用することができる溶媒は、本発明の塩またはシステムを溶解することができるか、それらと懸濁液を形成することができるすべての考えられるものである。以下の溶媒が、本発明にしたがって、好ましい：ジクロロメタン、トリクロロメタン、モノクロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン、テトラヒドロフラン、アニソール、モルホリン、トルエン、o-キシレン、m-キシレン、p-キシレン、1,4-ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、1,2-ジクロロエタン、1,1,1-トリクロロエタン、1,1,2,2-テトラクロロエタン、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、テトラリン、デカリン、インダンおよび/またはそれらの混合物である。
【０１２５】
溶液中の本発明の塩またはシステムの濃度は、溶液の合計重量を基礎として、好ましくは、０．１〜１０重量％、より好ましくは、０．５〜５重量％である。溶液は、たとえば、WO2005/055248 A1に記載されるとおり、対応して、溶液のレオロジー特性を調整するために、一以上のバインダーをも随意に含んでよい。
【０１２６】
溶液の適切な混合と熟成後、これらは、以下のカテゴリー、すなわち、「完全」溶液、「境界」溶液もしくは難溶性溶液の一つに分けられる。境界線は、溶解度パラメーターを参照して、これらのカテゴリーの間にひかれる。対応する数値は、たとえば、「Crowley, J. D., Teague, G. S. Jr. and Lowe, J. W. Jr., Journal of Paint Technology, 38, No. 496, 296 (1966)」等の文献から得ることができる。
【０１２７】
溶媒混合物は、「Solvents, W.H. Ellis, Federation of Societies for Coatings Technology, pp. 9 to 10, 1986」に記載されるとおりに使用し、同定することができる。この型のプロセスは、混合物中に少なくとも一つの真溶媒を有することが望ましいが、組成物を溶解するいわゆる「非溶媒」の混合物を生じることができる。
【０１２８】
さらに好ましい調合物の形態は、エマルジョンであり、より好ましくは、ミニエマルジョンであり、特に、異相システムとして調製され、第１相の安定なナノ液滴が、第２の連続相中に分散している。
【０１２９】
連続相が極性相であるミニエマルジョンと連続相が非極性相であるミニエマルジョンの両者を、本発明で使用することができる。好ましい形態は、ミニエマルジョンである。エマルジョンの力学的安定性を増加するために、界面活性剤を予め混合することもできる。安定なミニエマルジョンを得るための二相系のための溶媒、界面活性剤および加工の選択は、専門常識と、たとえば、Landfester in Annu. Rev, Mater. Res. (06), 36, p. 231.による包括的論文等の多くの刊行物を基礎として、当分野の当業者に知られている。
【０１３０】
電子素子または光電子素子でのいわゆる薄層の使用のために、本発明の塩またはその調合物は、対応する適切なプロセスにより堆積することができる。たとえば、ＯＬＥＤ等の素子の液体被覆が、真空堆積技術よりも、より望ましい。溶液堆積法が、特別に好ましい。好ましい堆積技術は、本発明に対応して限定するものではないが、浸漬被覆、スピンコーティング、インクジェット印刷、活版印刷、スクリーン印刷、ドクターブレード被覆、ロール印刷、逆ロール印刷、オフセット平板印刷、フレキソ印刷、ウェブ印刷、噴霧被覆、ブラシ被覆あるいはパッド印刷およびスロットダイ被覆を含む。インクジェット印刷が、特に、好ましく、高解像度表示装置の製造を可能とする。
【０１３１】
本発明の溶液は、インクジェット印刷もしくは微小計量分配によって、予備成形された素子基板に適用することができる。このために、たとえば、Aprion、日立工機、InkJet Technology、On Target Technology、Picojet、Spectra、Trident、Xaa等の工業的圧電印刷へッドの使用が、有機半導体層を基板に適用するために好ましい。追加的に、ブラザー、エプソン、コニカ、セイコーインスツルメンツ、東芝テックにより製造されるもののような半工業的印刷ヘッドまたは、たとえば、MicrodropおよびMicrofabにより製造されるもののような単一ノズル微小計量分配器を使用することもできる。
【０１３２】
本発明の塩を、インクジェット印刷もしくは微小計量分配により適用するために、それは、まず適当な溶媒中に溶解されねばならない。溶媒は、上記要請を満たさなければならず、選択された印刷ヘッドに如何なる有害な作用を有してはならない。追加的に、溶媒は、印刷へッド内側で溶媒の乾燥により引き起こされる操作上の問題を回避するために、１００℃超、好ましくは、１４０℃超、そして、より好ましくは、１５０℃超の沸点を有さねばならない。上記溶媒法に加えて、以下の溶媒が、適切でもある：置換および非置換キシレン誘導体、ジ-Ｃ１−２-アルキルホルムアミド、置換および非置換アニソールならびに他のフェノールエ−テル誘導体、置換ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピロリドンのような置換ヘテロ環、置換および非置換N,N-ジ-Ｃ１−２-アルキルアニリンおよび他のフッ素化あるいは塩素化芳香族化合物。
【０１３３】
インクジェト印刷による本発明の塩を堆積するための好ましい溶媒は、１以上の置換基の炭素原子の合計数が少なくとも３個である、１以上の置換基により置換されたベンゼン環を有するベンゼン誘導体を含む。このように、たとえば、ベンゼン誘導体は、１個のプロピル基もしくは３個のメチル基で置換されてもよいが、各場合に、炭素原子の合計数は、少なくとも３個でなければならない。この型の溶媒は、本発明の塩を有する溶媒を含むインクジェット流体の形成を可能とし、噴霧中のノズルの閉塞と成分の分離を減少しまたは防止する。溶媒は、次の例のリストより選択することができる：ドデシルベンゼン、1-メチル-4-tert-ブチルベンゼン、テルピネリモネン、イソデュロール、テルピノレン、シモールおよびジエチルベンゼン。溶媒は、２以上の溶媒を含む溶媒混合物であってもよく、各溶媒は、好ましくは、１００℃超、より好ましくは、１４０℃超の沸点を有する。この型の溶媒は、堆積された層の膜の形成を促進し、層欠陥を減少する。
【０１３４】
インクジェット流体（すなわち、好ましくは、溶媒、バインダーおよび本発明の化合物の混合物である）は、好ましくは、２０℃で１〜１００ｍPa・ｓの、より好ましくは、１〜５０ｍPa・ｓの、最も好ましくは、１〜３０ｍPa・ｓの粘度を有する。
【０１３５】
本発明による塩は、たとえば、界面活性剤、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水剤、接着剤、流動性改善剤、消泡剤、脱泡剤、反応性あるいは非反応性であり得る希釈剤、補助剤、着色剤、染料あるいは顔料、増感剤、安定剤もしくは抑制剤のような１以上の更なる成分を追加的に含むことができる。
【０１３６】
本発明の調合物は、溶媒中で固形物として得られる本発明の塩を溶解することによってのみならず、上記言及したプロセス工程（ａ）〜（ｃ）を実行し、引き続き、クロマトグラフ法または非イオン交換プロセスにより溶媒から望ましくない対イオンを除去することにより調製することができる。
【０１３７】
本発明は、さらに、本発明の上記塩またはシステムの、有機エレクトロルミネッセンス素子での使用に関する。ここで、本発明の塩またはシステムは、好ましくは、エレクトロルミネッセンス層として、またはエレクトロルミネッセンス層中で使用される。層は、好ましくは、本発明の調合物を支持板に適用し、引き続き、溶媒を除去することによって形成される。
【０１３８】
さらに好ましい態様では、調合物は、ＨＴＭ（正孔輸送材料）、ＥＴＭ（電子輸送材料）、ホストおよびエミッターから選ばれる少なくとも一つのさらなる中性有機官能化化合物を含む。
【０１３９】
本発明は、さらに、本発明の塩またはシステムを含む電子素子または調合物に関する。
【０１４０】
電子素子は、好ましくは、カソード、アノードと少なくとも一つの有機層を含む有機エレクトロルミネッセンス素子であり、有機層は本発明の塩もしくはシステムまたは調合物を含む。
【０１４１】
ちょうど述べたとおり、本発明の塩もしくはシステムまたは調合物を含む有機層は、好ましくは、発光層である。非常に、好ましい態様では、有機層は、ＨＴＭ（正孔輸送材料）、ＥＴＭ（電子輸送材料）、ホストおよびエミッター、特に、好ましくは、少なくとも一つのホスト材料から選ばれる少なくとも一つのさらなる中性有機官能化化合物を含む。
【０１４２】
この目的のための適切なホスト材料は、種々の物質のクラスからの材料である。好ましいホスト材料は、オリゴアリーレン（たとえば、EP 676461に記載されるとおりの2,2’,7,7’-テトラフェニルスピロビフルオレンもしくはジナフチルアントラセン）、特に、たとえば、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン（たとえば、DE10200900574.6、WO 09/069566）、フェナントレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレン、スピロフルオレン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタルペリレン、デカシクレン、ルブレン等の縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（たとえば、ＤＰＶＢｉ= 4,4’-ビス(2,2-ジフェニルエテニル)-1,1’-ビフェニル）もしくはEP 676461にしたがうスピロ- ＤＰＶＢｉ、ポリポダル金属錯体（たとえば、WO 04/081017にしたがう）、特に、8-ヒドロキシキノリンの金属錯体、たとえば、ＡｌＱ３(=アルミニウム(III)トリス(8-ヒドロキシキノリン))もしくはビス(2-メチル-8-キノリノラート)-4-(フェニルフェノリノラート)アルミニウムとイミダゾールキレートを有するもの(US 2007/0092753 A1)およびキノリン-金属錯体、アミノキノリン-金属錯体、ベンゾキノリン-金属錯体、正孔輸送化合物（たとえば、WO 2004/058911にしたがう）、電子輸送化合物、特に、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（たとえば、WO 2005/084081およびWO 2005/084082にしたがう）、アトロプ異性体（たとえば、WO 2006/048268にしたがう）、ボロン酸誘導体（たとえば、WO 2006/177052にしたがう）またはベンズアントラセン（たとえば、WO 2008/145239にしたがう）のクラスから選択される。
【０１４３】
特に、好ましいホスト材料は、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび/またはピレンを含むオリゴアリーレンもしくはこれら化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明の意味でのオリゴアリーレンは、少なくとも三個のアリールもしくはアリーレン基が互いに結合した化合物を意味するものと解される。
【０１４４】
好ましいホスト材料は、特に、式（１９５ａ）の化合物から選ばれる。
【化１３】
2014508817.tif 000029
【０１４５】
ここで、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６は、出現毎に同一であるか異なり、一以上の基Ｒ１により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を含むアリールもしくはヘテロアリール基であり、Ｒ１とｐは、上記と同じ意味を有し、Ａｒ４、Ａｒ５およびＡｒ６中のΠ電子の合計は、ｐ＝１ならば少なくとも３０であり、ｐ＝２ならば少なくとも３６であり、ｐ＝３ならば少なくとも４２である。
【０１４６】
式（１９５ａ）のホスト材料において、基Ａｒ５は、特に、好ましくは、一以上の基Ｒ１により置換されてよいアントラセンであり、基Ａｒ４およびＡｒ６は、9-および10-位に結合する。少なくとも一つの基Ａｒ４および/またはＡｒ６は、非常に、特に、好ましくは、夫々が一以上の基Ｒ１により置換されてよい1-あるいは2-ナフチル、2-,3-あるいは9-フェナントレニルもしくは2-,3-,4-,5-,6-あるいは7-ベンズアントラセニリルから選ばれる縮合アリール基である。アントラセン系化合物は、US 2007/0092753 A1およびUS 2007/0252517 A1に記載されており、たとえば、2-(4-メチルフェニル)-9,10-ジ-(2-ナフチル)アントラセン、9-(2-ナフチル)-10-(1,1’-ジフェニル)アントラセンおよび9,10-ビス[4-(2,2-ジフェニルエテニル) フェニル]アントラセン、9,10-ジフェニルアントラセン、9,10-ビス(フェニルエチニル)アントラセンおよび1,4-ビス(9’-エチニルアントラセニル)ベンゼンである。特に、好ましいものは、二個のアントラセン単位を含む化合物(US 2008/0193796 A1)、たとえば、10,10’-ビス[1,1’,4’,1’’]テルフェニル-2-イル-9,9’-ビスアントラセニルである。
【０１４７】
さらに好ましい化合物は、アリールアミン、スチリルアミン、フルオレセイン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、シクロペンタジエン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、クマリン、オキサジアゾール、ビスベンゾオキサゾリン、オキサゾール、ピリジン、ピラジン、イミン、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンズイミダゾール(US 2007/0092753 A1)、たとえば、2,2’,2’’-(1,3,5-フェニレン)トリス[1-フェニル-1H-ベンズイミダゾール]、アルダジン、スチルベン、スチリルアリーレン誘導体、たとえば、9,10-ビス[4-(2,2-ジフェニルエテニル)フェニル] アントラセンおよびジスチリルアリーレン誘導体(US 5121029)、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ジケトピロロピロール、ポリメチン、桂皮酸エステルおよび蛍光染料である。
【０１４８】
特に、好ましいものは、アリールアミンおよびスチリルアミン誘導体、たとえば、ＴＮＢ(=4,4’-ビス[N-(1-ナフチル)-N-(2-ナフチル)アミノ]ビフェニル)である。ＬｉＱもしくはＡｌＱ３等の金属オキシノイド錯体は、コホストとして使用することができる。
【０１４９】
マトリックスとしてオリゴアリーレンを有する好ましい化合物；
【化１４−１】
2014508817.tif 000030
【化１４−２】
2014508817.tif 000031
【０１５０】
本発明の塩のための電子素子中の適切なマトリックス材料は、たとえば、ＣＢＰ（N.N-ビスカルバゾリルビフェニル）、カルバゾール誘導体（たとえば、WO 2005/039246、US2005/0069729、JP 2004/288381、EP1205527もしくはWO 2008/086851にしたがう）、アザカルバゾール（たとえば、EP1617710、EP1617711、EP1731584、JP 2005/347160にしたがう）、ケトン（たとえば、WO2004/093207にしたがいもしくはDE102008033943にしたがう）、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン（たとえば、WO 2005/003253にしたがう）、オリゴフェニレン、芳香族アミン(たとえば、US2005/069729にしたがう)、バイポーラーマトリックス材料(たとえば、WO 2007/137725にしたがう)、シラン(たとえば、WO2005/111172にしたがう)、9,9-ジアリールフルオレン誘導体(たとえば、DE 102008017591にしたがう)、アザボロールもしくはボロン酸エステル(たとえば、WO 2006/117052にしたがう)、トリアジン誘導体(たとえば、DE 102008036982にしたがう)、インドロカルバゾール誘導体(たとえば、WO2007/063754もしくはWO2008/056746にしたがう)、インデノカルバゾール誘導体(たとえば、未公開出願DE 102009023155.2およびDE 102009031021.5にしたがう)、ジアザホスホール誘導体(たとえば、未公開出願DE 102009022858.6にしたがう)、トリアゾール誘導体、オキサゾールおよびオキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、フェニレンジアミン誘導体、芳香族三級アミン、スチリルアミン、アミノ置換カルコン誘導体、インドール、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族ジメチリデン化合物、カルボジイミド誘導体、たとえば、トリアリールアミノフェノールリガンドを含んでもよいＡｌＱ３等の8-ヒドリシキノリン誘導体の金属錯体(US 2007/0134514 A1)、金属錯
体ポリシラン化合物およびチオフェン、ベンゾチオフェンおよびジベンゾチオフェン誘導体である。
【０１５１】
好ましいカルバゾール誘導体の例は、ｍＣＰ(=1,3-N,N-ジカルバゾリルベンゼン(= 9,9’-(1,3-フェニレン)ビス-9H-カルバゾール)、式（２０３）（US2005/0249976）、ＣＤＢＰ(=9,9’-(2,2’-ジメチル[1,1’-ビフェニル]-4,4’-ジイル)ビス-9H-カルバゾール)、1,3-ビス(N,N’-ジカルバゾル)ベンゼン(=1,3-ビス(カルバゾル-9-イル)ベンゼン)、ＯＰＶＫ(ポリビニルカルバゾール)、3,5-ジ(9H-カルバゾール-9-イル)ビフェニルおよび以下に示される式（２０４）〜（２０７）を有するさらなる化合物である（US2007/0128467、US2007/0128467も参照。）。
【化１５−１】
2014508817.tif 000032
【化１５−２】
2014508817.tif 000033
【０１５２】
本発明の意味で、さらに好ましいマトリックス材料は、たとえば、US004/209115、US2004/0209116、US2007/0087219、US2007/0087219およびH. Gilman, E.A. Zuech, Chemistry&Industry (London, United Kingdom), 1960, 120に開示されたとおりのＳｉテトラアリール化合物であり、ここで、式（２０８）〜（２１５）の化合物が、特に、好ましい。
【化１６−１】
2014508817.tif 000034
【化１６−２】
2014508817.tif 000035
【０１５３】
特に、好ましい燐光ドーパントのためのマトリックス材料は、EP652273、DE102009022858.6、DE102009023155.2、WO2007/063754およびWO2008/056746の化合物であり、特に、式（２１６）〜（２１９）の化合物である。
【化１７】
2014508817.tif 000036
【０１５４】
さらに、有機エレクトロルミネセンス素子は、各場合に、一以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔障壁層、電子輸送層、電子注入層、電子障壁層、励起子障壁層、電荷生成層および/または有機もしくは無機p/n接合を生み出す層から選ばれるさらなる層を含んでもよい。エレクトロルミネッセンス素子は、さらに、さらなる発光層を含んでもよい。たとえば、励起子障壁機能を有するいわゆる中間層が、好ましくは、二個の発光層の間に導入される。しかしながら、これら層の夫々は、必ずしも存在する必要はないことが指摘されねばならない。
【０１５５】
本発明の塩もしくはシステムを含む有機エレクトロルミネッセンス素子は、好ましくは、平面型および/または繊維形状を有する。
【０１５６】
本発明の意味での繊維は、長さに対する直径の比が、１０：１、好ましくは、１００：１以上であるものを意味するものと解され、長軸に沿った断面形状は重要ではない。したがって、長軸に沿った断面形状は、たとえば、円、楕円、三角形、正方形もしくは多角形であってよい。発光繊維が、それらの使用に関して、好ましい特性を有する。したがって、それらは、特に、治療および/または化粧用光治療分野での使用のために適している。この面での詳細は、先行技術に記載されている（たとえば、US6538375、US2003/0099858、Brenndan O’Connor et al.(Adv. Mater. 2007, 19, 3897-3900)および未公開特許出願EP10002558.4）。
【０１５７】
有機エレクトロルミネセンス素子は、複数の発光層を含み、少なくとも一つの発光層が本発明の塩もしくはシステムを含むならば、これら複数の層は、好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ間に全体で複数の最大発光波長を有し、全体として、白色発光が生じるものであり、換言すれば、蛍光もしくは燐光を発することができる種々の発光化合物が、発光層中に使用される。特に、好ましいものは、３層構造であり、ここで、その３層は青色、緑色およびオレンジ色もしくは赤色発光を呈する（基本構造については、たとえば、WO 2005/011013参照。）。
【０１５８】
種々の層が、本発明の目的のために、様々に適用することができる。たとえば、本発明のエレクトロルミネッセンス素子中の１以上の層が、溶液から適用されることができ、１以上の層が、昇華プロセスにより適用されることができ、材料は、１０−５mbar未満、好ましくは、１０−６mbar未満、特に、好ましくは、１０−７mbar未満の圧力で真空昇華ユニット中で気相堆積により適用される。同様に、１以上の層が、ＯＶＰＤ(有機気相堆積)プロセスあるいはキャリアーガス昇華を用いて適用されることも可能であり、材料は、１０−５mbar〜１barの圧力で適用される。このプロセスの特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機気相インクジェット印刷）プロセスであり、材料はノズルにより直接適用され、そしてそれにより構造化される（たとえば、M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301）。
【０１５９】
しかしながら、有機エレクトロルミネッセンス素子中の１以上の層が、溶液から、たとえば、スピンコーティングにより、もしくは、たとえば、スクリーン印刷、フレキソ印刷あるいはオフセット印刷のような任意の所望の印刷法により適用されることが、特に、好ましい。特に、好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）もしくはインクジェット印刷である。これらのプロセスは、当業者に一般的に知られており、当業者により、問題なく有機エレクトロルミネッセンス素子に適用することができる。これらのプロセスのために、本発明の塩もしくはシステムは、たとえば、水、アセトニトリル、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、シクロヘキサノンまたはジメチルスルホキシド等の極性溶媒中で、または、たとえば、トルエン、クロロベンゼン、アニソール等の通常の溶媒中で、または、それらの溶媒混合物中で可溶性であることが、特に、好ましい。こうして、連続相とナノ液滴から成るミニエマルジョンを調製することが可能である。連続相は、好ましくは、本発明の塩の溶液がナノ液滴の形である非極性溶媒を含む。非極性溶媒は、好ましくは、本発明の塩のためのマトリックス材料である化合物を含む。こうして、たとえば、溶媒除去後、本発明の塩またはシステムのエミッター化合物が、ゲスト分子としてマトリックス材料を形成する化合物中に組み込まれた層を製造することができる。
【０１６０】
素子は、通常、カソードとアノード（電極）を含む。電極（カソード、アノード）は、最も効率的な電子もしくは正孔注入を確保するために、その電位が、隣接する有機層の電位に可能な限りよく対応するように本発明の目的のために選択される。
【０１６１】
カソードは、好ましくは種々の金属を含む金属錯体、低い仕事関数を有する金属、金属合金もしくは多層構造を含み、たとえば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属あるいはランタノイド（たとえば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）等である。多層構造の場合、たとえばＡｇのような比較的高い仕事関数を有するさらなる金属を、前記金属に加えて使用することもでき、その場合、たとえば、Ｃａ/ＡｇもしくはＢａ/Ａｇのような金属の組み合わせが、一般的に使用される。高い誘電定数を有する物質の薄い中間層を、金属カソードと有機半導体との間に導入することも好ましいかもしれない。この目的のために適切なのは、たとえば、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属フッ化物だけでなく対応する酸化物である（たとえば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯおよびＮａＦ等）。この層の層厚は、好ましくは、１〜１０ｎｍ、より、好ましくは、２〜８ｎｍである。
【０１６２】
アノードは、好ましくは、高い仕事関数を有する材料を含む。アノードは、好ましくは、真空に対して４．５ｅＶ超の電位を有する。この目的に適切なのは、一方で、たとえば、Ａｇ、ＰｔもしくはＡｕのような高還元電位を有する金属である。他方で、金属/金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ/Ｎｉ/ＮｉＯｘ、Ａｌ/ＰｔＯｘ）も好ましいかもしれない。いくつかの用途に対して、少なくとも一つの電極は、有機材料の照射（Ｏ−ＳＣ）もしくは光のアウトカップリング（ＯＬＥＤ/ＰＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒ）の何れかを可能とするために、透明でなければならない。好ましい構成は、透明アノードを使用する。ここで、好ましいアノード材料は、伝導性混合金属酸化物である。特に、好ましいのは、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）もしくはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）である。さらに好ましいのは、伝導性のドープされた有機材料、特に、伝導性のドープされたポリマーである。
【０１６３】
素子は、用途に応じて、それ自体公知の方法で対応して構造化され、接点を供給され、このような素子の寿命が水および/または空気の存在で徹底的に短くなることから、最後に密封される。
【０１６４】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）、有機光受容器、「有機プラズモン発光素子」、または有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）より成る群から選択される。特に、好ましいのは、有機エレクトロルミネッセンス素子である。
【０１６５】
本発明の塩は、さらに、疾病を治療するためにおよび/または光もしくは放射線に対して化粧効果を保護するために使用することができる。
【０１６６】
したがって、本発明は、さらに、本発明の塩、調合物とその塩を含む素子の、疾病の治療、予防および診断のための使用に関する。本発明は、なおさらに、本発明の塩とその塩を含む素子の、化粧状態の治療および予防のための使用に関する。
【０１６７】
本発明は、さらに、疾病の治療、予防および/または診断のための素子の製造のための本発明の塩に関する。
【０１６８】
多くの疾病は、化粧面に関連している。したがって、顔面域でのひどいにきびをもつ患者は、医療原因と疾病結果のみならず、化粧に伴う環境からも苦痛を受ける。
【０１６９】
光処置または光治療は、多くの医療および/または化粧分野で使用される。したがって、本発明の塩とこれらの塩を含む素子は、当業者が光治療の使用を考慮する疾病の治療および/または予防および/または診断のためのおよび/または化粧用途で使用することができる。照射に加えて、用語光治療は、光力学治療（ＰＤＴ）と消毒と滅菌を一般的に含む。フォトセラピーまたは光治療は、ヒトまたは動物のみならず、任意の他の型の生物または非生物材料の処置のために使用することができる。これらは、たとえば、菌類、細菌、微生物、ウイルス、真核生物、原核生物、食品、飲料、水および飲料水を含む。
【０１７０】
用語光治療は、光処置と、たとえば、活性化合物による処置等の他の型の治療との任意の組み合わせをも含む。多くの光治療は、ヒトおよび動物の皮膚、創傷、粘膜、眼、毛髪、爪、爪床、歯肉および舌等の客体の外側部分を照射するまたは処置する目的を有する。しかしながら、本発明の処置または照射は、たとえば、内部器官（肺、心臓等）もしくは血管もしくは胸を処置するために、対象の内側に適用することもできる。
【０１７１】
本発明の治療および/または化粧料分野は、好ましくは、たとえば、乾癬、皮膚老化、皮膚しわ、皮膚新生、皮膚孔拡大、セルライト、油状/グリース状皮膚、毛包炎、がん状態の日焼け角化症、皮下脂肪、毛穴拡大症、油状皮膚症、毛包炎、化学線角化症、前癌状態角化症、皮膚損傷、日焼け損傷および日焼けストレス皮膚、ニキビ跡、目じりのしわ、ニキビ、赤蒼、ニキビ跡、ニキビ菌の減少、油状/グリース状脂腺とその周囲細胞の光変調、黄疸、新生児黄疸、白斑、皮膚癌、皮膚腫瘍、クリーグラー・ナジャー、皮膚炎、アトピー性皮膚炎、糖尿病性皮膚潰瘍、皮膚の脱感作等の皮膚疾患および皮膚関連疾患もしくは変化もしくは状態より成る群から選ばれる。
【０１７２】
本発明のために、特に、好ましいものは、乾癬、にきび、セルライト、皮膚しわ、皮膚老化、白斑および黄疸の治療および/または予防である。
【０１７３】
本発明の組成物および/または本発明の組成物を含む素子のための本発明のさらなる用途分野は、炎症疾患、リューマチ性関節炎、苦痛治療、創傷治療、神経疾患、浮腫、パジェット病、一次および転移腫瘍、結合組織疾患または変性、コラーゲン変性、哺乳類組織の線維芽細胞および繊維芽細胞由来の細胞レベル、網膜と新生物と新生血管および肥大病の拡延、アレルギー反応、呼吸路拡延、発汗、眼の新生血管病、ウイルス感染、特に、いぼおよび性器いぼ治療のための単純ヘルペスまたはＨＰＶ（ヒトパピロマウイルス）により引き起こされる感染より成る群から選ばれる。
【０１７４】
本発明の目的のために、リューマチ性関節炎、ウイルス感染および疼痛の治療および/または予防が、特に、好ましい。
【０１７５】
本発明の塩を含む組成物および/または本発明の塩を含む素子のための本発明のさらなる用途分野は、冬季低下、眠り病、雰囲気改善拡延、たとえば、疼痛、特に、緊張または関節痛により引き起こされる筋肉痛の減少、関節硬化の排除および歯のホワイトニング（漂白）から選ばれる。
【０１７６】
塩および/または本発明の塩を含む素子のための本発明のさらなる用途分野は、消毒の群から選ばれる。本発明の塩および/または本発明の素子は、任意の型の対象（非生物材料）または客体（たとえば、ヒトおよび動物等の生物材料）の消毒目的の処置に使用することができる。これは、たとえば、創傷の消毒、バクテリアの減少、手術具または他の製品の消毒、食品、液体、特に、水、飲料水および他の飲料の消毒、粘膜およびガムおよび歯の消毒を含む。ここで、消毒は、細菌および微生物等の望ましくない作用の原因となる微生物の減少を意味するものと解される。
【０１７７】
上記言及した光治療の目的のために、本発明の塩を含む素子は、好ましくは、２５０〜１２５０ｎｍ、特に、好ましくは、３００〜１０００ｎｍ、特別に、好ましくは、４００〜８５０ｎｍの波長範囲で発光する。
【０１７８】
本発明の、特に、好ましい態様では、本発明の塩は、光治療の目的のための有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）または有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）に使用される。ＯＬＥＤおよびＯＬＥＣ両者は、単一または多層構造をもつ任意の所望の断面（たとえば、円、楕円、多角形、正方形）を有する平面状または繊維状構造をとることができる。これらのＯＬＥＤおよび/またはＯＬＥＣは、さらなる機械的、接着性および/または電子要素を含む他の素子中（たとえば、照射回数、強度および波長の調整のための電池および/または制御ユニット）に設置することができる。本発明のＯＬＥＤおよび/またはＯＬＥＣを含む素子は、好ましくは、プラスター、パッド、テープ、バンデージ、カフス、ブランケット、キャップ、寝袋、織物およびステントより成る群から選ばれる。
【０１７９】
前記治療および/または化粧目的のための前記素子の使用は、本発明のＯＬＥＤおよび/またはＯＬＥＣを使用する本発明の素子の助けにより、より低い照射強度の均一な照射が、実質的に任意の位置で任意の時に可能であることから、先行技術と比べて、特に、有利である。照射は、入院患者としておよび/または外来患者としておよび/または患者自身により、すなわち、医学または化粧専門家による照射によらず、実行することができる。したがって、たとえば、プラスターは、着衣下に装着することができ、その結果、業務時間中、レジャー期間中または睡眠中に、照射が、可能でもある。複雑な入院患者/外来患者治療を多くの場合回避することができるか、その頻度を減らすことができる。本発明の素子は、再利用または廃棄可能な物品を意図されてよく、一度、二度または三度の使用後、廃棄することができる。
【０１８０】
先行技術と比べたさらなる優位性は、たとえば、熱と情動面のより低い展開である。したがって、黄疸により治療されるべき新生児は、典型的には、両親との物理的な接触がなく、保育器で目隠しされながら照射されねばならず、両親と新生児には情動的なストレス状況となる。本発明のＯＬＥＤおよび/またはＯＬＥＣを含む本発明のブランケットの助けにより、情動的なストレスを顕著に減らすことができる。従来の照射設備と比べて、さらに、子供のより良好な温度制御が、本発明の素子の減少した熱発生により可能である。
【０１８１】
本発明で説明された態様の変形が、本発明の範囲に入ることが指摘されねばならない。本発明で開示された各特長は、特に断らなければ、同じか、等価か、類似する目的に役立つ代替的特徴により置き代えられてよい。したがって、特に断らなければ、本発明で開示された各特長は、一般的な一連の例としてか、等価か類似する特長とみなされなければならない。
【０１８２】
本発明のすべての特長は、ある特徴および/または工程が相互に排除しないならば、とにかく互いに組み合わせることができる。これは、特に、本発明の好ましい特徴にあてはまる。同様に、非本質的な組み合わせの特徴は、（組み合わせではなく）別に、使用することができる。
【０１８３】
多くの特徴、特に、本発明の好ましい態様の特徴は、それ自身で発明性があり、本発明の態様の単なる部分としてだけではないとみなされねばならない。現在クレームされた発明に加えてまたその代替として、独立した保護が、これらの特徴のために与えられてよい。
【０１８４】
本発明で開示された技術的機能に関する教示を抽出し、他の例と組み合わせることができる。
【０１８５】
本発明は、以下の例によって、より詳細に説明されるが、それにより、本発明を限定するものではない。
【０１８６】
合成と実施例：
以下の材料が、本出願に適用される。
【０１８７】
Ｖ１は、Lambda Physik、独から購入した赤色エミッター（ＤＯＣＩ）である。
【０１８８】
Ｖ２は、WO2010/089393にしたがって合成された青色三重項エミッターである。
【０１８９】
Ｖ３は、WO2007/006380にしたがって合成された緑色三重項エミッターである。
【０１９０】
Ｖ４とＶ５は、青色蛍光エミッターであり、Invitrogen Corporationからの、製品名Ｃ-２２８４およびＩ-６０７６をもつ。
【０１９１】
Ｖ６は、緑蛍光エミッターであり、Invitrogen社からの製品名Ｆ-１９０７をもつ。
【０１９２】
Ｖ７は、WO2010/095676 A1にしたがって、合成された赤外線吸収体である。
【０１９３】
Ｚ−９０７は、Sigma-Aldrichからの染料であり、製品番号703168をもつ。
【０１９４】
Ｍ１は、蛍光エミッターのためのマトリックス化合物であり、WO2007/065678にしたがって、合成される。
【０１９５】
Ｍ２は、燐光エミッターのための可溶性マトリックス化合物であり、WO2005/003253にしたがって、合成される。
【０１９６】
Ｅ１−Ｅ４は、本発明の化合物である、
【化１８−１】
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【化１８−２】
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【化１８−３】
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【０１９７】
本発明の化合物の構造：
【化１９−１】
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【化１９−２】
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【０１９８】
例１：
塩Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３およびＥ４の調製
１００ｍｌのアセトニトリル中の４．４６ｇ（１０ミリモル）の3-エチル-2-[3-(3-エチル-2-ベンズオキサゾリニリデン)プロペニル]ベンズオキサゾリウム沃化物[905-96-4]溶液が、１００ｍｌのアセトニトリル中の７．９８ｇ（１０ミリモル）のテトラ-n-ブチルアンモニウムビス(シアノ-κＣ)ビス[2-(2-ピリジニル-κＮ)フェニル-κＣイリジウム化物(III) [577751-00-9]溶液に激しく撹拌されながら滴下され、混合物は、次いで、室温で３０ｍｉｎ撹拌される。反応混合物は、引き続き、約５０ｍｌの体積まで真空濃縮され、次いで、３００ｍｌの水／メタノール混合物（１：２、ｖｖ）が滴下される。混合物は、室温でさらに１ｈ撹拌され、沈殿した固形物は吸引濾過され、沈殿した固形物は、メタノールから三度再結晶化される。収率：５．１０ｇ（５．８ミリモル）で５８％。純度、約９９．５％（１Ｈ-ＮＭＲ）。
【０１９９】
以下の化合物を、同様にして調製することができる。
【化２０−１】
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【化２０−２】
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【０２００】
例２：本発明の化合物Ｅ１〜Ｅ４を含む有機エレクトロルミネッセンス素子の製造と特性決定
溶液からの有機発光ダイオード（ＰＬＥＤ）の製造は、文献（たとえば、WO 2004/037887 A2）に何度も既に記載されてきた。本発明を実例により説明するために、マトリックス中のＥ１〜Ｅ４の種々の組み合わせをもつ三重項ＯＬＥＤが、スピンコーティングにより製造される。
【０２０１】
典型的なＯＬＥＤ素子は、以下の構造を有する：
ＩＴＯ／ＨＩＬ／中間層／ＥＭＬ／カソード、ここで、ＨＩＬは、バッファー層とも呼ばれる。
【０２０２】
このために、ＩＴＯ構造（インジウム錫酸化物、透明導電性アノード）が適用されたテクノプリント社からの基板（ソーダライムガラス）が、使用される。
【０２０３】
基板は、クリーンルーム内でＤＩ（脱イオン）水と洗剤（デコネックス１５ＰＦ）で洗浄され、ついで、ＵＶ/オゾンプラズマ処理により活性化される。８０ｎｍのＰＥＤＯＴ層（ＰＥＤＯＴは、ポリチオフェン誘導体（バイトロンＰＶＡＩ４０８３ｓｐ）H.C.Stack,Goslar製、水性分散液として供される）が、次いで、同様に、クリーンルーム内で、スピンコーティングによりバッファー層として適用される。必要とされるスピン速度は、希釈度と特定のスピンコーターの形状に依存する（典型的には８０ｎｍで４５００ｒｐｍ）。層から残留水を除去するために、基板は、ホットプレート上で１８０℃１０分間加熱により乾燥される。まず、２０ｎｍの中間層（典型的には、正孔支配ポリマー、ここでは、メルク社からのＨＩＬ−０１２）と、ついで８０ｎｍの発光層（発光層のためのＥＭＬ）が、溶液（クロロベンゼン中濃度２０g/l、種々のＥＭＬのための組成物と素子の濃度が表１に示される。）から、不活性ガス（窒素またはアルゴン）雰囲気下、ついで、適用される。すべてのＥＭＬ層は、６０℃で少なくとも３０分間の加熱により乾燥される。Ｂａ/Ａｌカソードが、ついで、気相堆積（アルドリッチ製高純度金属、特に、９９．９９％バリウム（注文番号４７４７１１）；レスカー社等製気相堆積ユニット、典型的真空レベルは５×１０−６ｍｂａｒ）によって適用される。特に、空気と周囲湿度からカソードを保護するために、素子は、最後に、密封され、次いで、特性決定される。
【０２０４】
表１：種々のＯＬＥＤ中のＥＭＬ組成
【表１】
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【０２０５】
このために、素子は、基板サイズのために特別に製造されたホルダーに把持され、ばね接点で供される。アイレスポンスフィルターを有するフォトダイオードは、外部光による影響を排除するために、測定ホルダー上に直接置くことができる。
【０２０６】
電圧は、典型的には、０から最大２０Ｖまで、０．２Ｖ刻みで増加され、再度減少される。各測定点で素子の電流と光電流が、フォトダイオードにより測定される。こうして、試験素子のＩＶＬデータが得られる。重要な特性量は、測定された最大効率（ｃｄ／Ａでの“ｅｆｆ．”）と１００ｃｄ／ｍ２に対して要求される電圧Ｕ１００である。
【０２０７】
さらに、試験素子の色と正確なエレクトロルミネセンススペクトルを知るために、１００ｃｄ／ｍ２に対して必要とされる電圧が、最初の測定後に再度適用され、フォトダイオードがスペクトル測定ヘッドにより置き代えられる。これは、光学繊維により分光計（オセアン  オプティック製）に結合している。色座標（ＣＩＥ：国際照明委員会、１９３１年からの標準オブザーバー）は、測定スペクトルから導き出すことができる。
【０２０８】
ＯＬＥＤ中のエミッターＥ１〜Ｅ４の使用で得られた結果が、表２に要約される。
【０２０９】
表２
【表２】
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【０２１０】
結果から見て取ることができるとおり、ＯＬＤＥ４とＯＬＤＥ５は、ＯＬＤＥ１〜ＯＬＤＥ３と比べて、効率と寿命に関して、顕著な改善を示す。ＯＬＤＥ１〜ＯＬＤＥ３は、個々のエミッターＶ１〜Ｖ３を含むＯＬＤＥである。ＯＬＤＥ４とＯＬＤＥ５は、本発明の塩を含むＯＬＤＥであり、二個のエミッターは、Ｅ１からＥ２へとエネルギーが、非常に効率的に生じるように、厳密にドープされた。同じことが、ＯＬＤＥ６〜ＯＬＤＥ８と比べて、ＯＬＤＥ９とＯＬＤＥ１０にもあてはまる。
【０２１１】
さらに、両エミッターが金属錯体エミッターではないＯＬＤＥ９とＯＬＤＥ１０は、金属錯体と蛍光エミッターとから成るＯＬＤＥ５およびＯＬＤＥ８と比べて、より良好なＥＱＥとより良好な駆動電圧をもたらすことを、表は、示している。
【０２１２】
本発明の本技術的教示に基づいて、さらなる最適化が、進歩性を必要とすることなく、種々の可能性により達成することができる。したがって、さらなる最適化が、同じもしくは別の濃度での別のマトリックスもしくは混合マトリックスを通じて、種々の可能性により達成することができる。
【０２１３】
例３
Ｖ７、Ｚ-９０７およびＥ５の吸収スペクトル
Ｖ７、Ｚ-９０７およびＥ５の吸収スペクトルが、約０．３ｎＭの濃度で、エタノール溶液中で測定される。Ｚ-９０７と比べて、Ｅ５は、近赤外域（６５０〜１０００ｎｍ）で顕著な改善を示す。
【国際調査報告】
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