(57)【要約】基材を疎水性にするための方法は、該基材をアシルオキシシランで処理する工程を含む。該処理は、該基材をアシルオキシシランに含浸させる工程と、その後に硬化（アシルオキシシランを加水分解及び凝縮）させて、シリコーン樹脂を形成する工程と、を含む。この方法は、紙を疎水性にするために特に有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）基材にアシルオキシシラン及び／又はそのプレポリマーを浸透させる工程と、
Ｂ）前記アシルオキシシラン及び／又は前記プレポリマーから樹脂を形成する工程と、を含むことを特徴とする、方法。
【請求項２】
前記アシルオキシシランが、式
【化１】
2014500406.tif 000012
（式中、添字ａが、２を超える平均値を有し、
各Ｒ１が、独立して、一価の炭化水素基であり、
各Ｒ２が、独立して、水素原子又は１〜４個の炭素原子のアルキル基である）を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記アシルオキシシランが未希釈である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記アシルオキシシランが液体形態である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記アシルオキシシランが蒸気形態である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
工程Ａ）において、触媒を添加する工程を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
工程Ａ）において、前記アシルオキシシラン及び溶媒を含む溶液が使用される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項８】
前記溶液が触媒を更に含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記溶液が、界面活性剤を更に含む、請求項７又は８に記載の方法。
【請求項１０】
前記アシルオキシシランが、０．１重量％〜５０重量％の範囲の量で存在し、
前記触媒が、０．０１重量％〜８重量％の範囲の量で存在し、
組成物が、０重量％〜５重量％の界面活性剤を更に含み、
前記組成物の残部が前記溶媒である、請求項７〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
工程Ａ）の前に、前記アシルオキシシランを水と混合することにより、前記プレポリマーを形成する工程を更に含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項１２】
工程Ａ）が、前記アシルオキシシラン若しくは前記溶液を前記基材の１つ以上の表面の上に滴下し、噴霧し、若しくは注入することによるか、前記基材をある含有量の前記アシルオキシシラン若しくは前記溶液に通すことによるか、又は前記基材を前記アシルオキシシラン若しくは前記溶液に浸すことにより行われる、請求項１〜４又は６〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
工程Ａ）が、前記基材を前記アシルオキシシラン又は前記溶液に浸漬させることにより行われる、請求項１〜４又は６〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
工程Ａ）が、前記基材を蒸気形態の前記溶液にさらすことにより行われる、請求項７〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
工程Ａ）の生成物を加熱し、及び／又は乾燥させる工程を更に含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記アシルオキシシランが、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、プロピルトリアセトキシシラン、オクチルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
工程Ｂ）が、前記基材を９５℃以下の温度で加熱することにより行われる、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記基材がセルロース系基材である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記基材が木材又は紙である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
請求項１９に記載の方法により調製される、疎水性の紙。
【請求項２１】
請求項１８に記載の方法により調製される、疎水性セルロース系基材。
【請求項２２】
前記基材が建築材料である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
請求項２２に記載の方法により調製される、疎水性建築材料。
【請求項２４】
疎水性基材であって、
低表面積基材と、
０．０１重量パーセント〜１０重量パーセントのシリコーン樹脂と、を含み、前記シリコーン樹脂が、前記基材をアシルオキシシラン及び／又はそのプレポリマーで処理することから生成されることを特徴とする、疎水性基材。
【請求項２５】
９９．１重量パーセント〜９９．９重量パーセントの前記基材と、０．１重量パーセント〜０．９重量パーセントの前記シリコーン樹脂と、を含む、請求項２４に記載の疎水性基材。
【請求項２６】
前記基材が、１ミル〜１５０ミル（０．０２５４ｍｍ〜３．８１ｍｍ）の範囲の厚さを有するセルロース系基材である、請求項２４又は２５に記載の疎水性基材。
【請求項２７】
前記セルロース系基材が、紙、厚紙、ボール紙、木材、木材製品、壁板、又はテキスタイルを含む、請求項２６に記載の疎水性基材。
【請求項２８】
前記セルロース系基材が、紙、厚紙、又はボール紙を含む、請求項２７に記載の疎水性セルロース系基材。
【請求項２９】
前記基材が建築材料である、請求項２４又は２５に記載の疎水性基材。
【請求項３０】
前記建築材料が、絶縁材、ドライウォール、石レンガ、又は石こうから選択される、請求項２９に記載の疎水性基材。
【請求項３１】
１）基材にアシルオキシシラン及び／又はそのプレポリマーを浸透させる工程と、
２）前記アシルオキシシラン及び／又は前記プレポリマーから樹脂を形成する工程と、を含み、
工程２）の生成物が、疎水性でもあり生分解性でもあることを特徴とする、方法。
【請求項３２】
前記工程２）の生成物が堆肥化可能である、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記工程２）の生成物が、ＡＳＴＭ  Ｄ６８６８−０３を満たす、請求項３１に記載の方法。
【請求項３４】
前記工程２）の生成物が、前記樹脂を１％未満で含有する、請求項３１〜３３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３５】
工程３）前記基材を塩基性化合物にさらす工程を更に含み、工程３）の生成物が、疎水性でもあり生分解性でもある、請求項３１に記載の方法。
【請求項３６】
前記工程３）の生成物が堆肥化可能である、請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
前記工程３）の生成物が、ＡＳＴＭ  Ｄ６８６８−０３を満たす、請求項３５に記載の方法。
【請求項３８】
前記工程３）の生成物が、前記樹脂を１％未満で含有する、請求項３５〜３７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３９】
前記塩基性化合物が、アンモニアガスを含む、請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
前記基材は、表面積／体積の比が少なくとも１０である、請求項１〜１９及び３１〜３９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４１】
前記アシルオキシシランが未希釈である、請求項３１〜４０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４２】
前記アシルオキシシランが液体形態である、請求項３１〜４１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４３】
前記アシルオキシシランが蒸気形態である、請求項３１〜４１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４４】
触媒を添加する工程を更に含む、請求項３１〜４３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４５】
工程１）において、前記アシルオキシシラン及び溶媒を含む溶液が使用される、請求項３１〜４０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４６】
前記溶液が触媒を更に含む、請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
前記溶液が、界面活性剤を更に含む、請求項４５又は４６に記載の方法。
【請求項４８】
前記アシルオキシシランが、０．１重量％〜５０重量％の範囲の量で存在し、
前記触媒が、０．０１重量％〜８重量％の範囲の量で存在し、
組成物が、０重量％〜５重量％の界面活性剤を更に含み、
前記組成物の残部が前記溶媒である、請求項４５〜４７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４９】
工程１）の前に、前記アシルオキシシランを水と混合することにより、前記プレポリマーを形成する工程を更に含む、請求項３１〜４８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５０】
工程１）が、前記アシルオキシシラン若しくは前記溶液を前記基材の１つ以上の表面の上に滴下し、噴霧し、若しくは注入することによるか、前記基材をある含有量の前記アシルオキシシラン若しくは前記溶液に通すことによるか、又は前記基材を前記アシルオキシシラン若しくは前記溶液に浸すことにより行われる、請求項３１又は４５〜４９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５１】
工程１）が、前記基材を前記アシルオキシシラン又は前記溶液に浸漬させることにより行われる、請求項３１又は４５〜４９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５２】
工程１）が、前記基材を蒸気形態の前記溶液にさらすことにより行われる、請求項４５〜４９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５３】
工程１）の生成物を加熱し、及び／又は乾燥させる工程を更に含む、請求項３１〜５２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５４】
前記アシルオキシシランが、式
【化２】
2014500406.tif 000013
（式中、添字ａが、２を超える平均値を有し、
各Ｒ１が、独立して、一価の炭化水素基であり、
各Ｒ２が、独立して、水素原子又は１〜４個の炭素原子のアルキル基である）を有する、請求項３１〜５３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５５】
前記アシルオキシシランが、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、プロピルトリアセトキシシラン、オクチルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項３１〜５３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５６】
工程２）が、前記基材を９５℃以下の温度で加熱することにより行われる、請求項３１〜５５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５７】
セルロース系基材と、
０．０１％〜０．９９％のシリコーン樹脂と、を含む物品であって、前記樹脂が、前記セルロース系基材をアシルオキシシラン及び／又はそのプレポリマーで処理することから生成され、
前記物品が、疎水性でもあり生分解性でもあることを特徴とする、物品。
【請求項５８】
堆肥化可能である、請求項５７に記載の物品。
【請求項５９】
ＡＳＴＭ  Ｄ６８６８−０３を満たす、請求項５７に記載の物品。
【請求項６０】
前記アシルオキシシランが、式
【化３】
2014500406.tif 000014
（式中、添字ａが、２を超える平均値を有し、
各Ｒ１が、独立して、一価の炭化水素基であり、
各Ｒ２が、独立して、水素原子又は１〜４個の炭素原子のアルキル基である）を有する、請求項５７〜５９のいずれか一項に記載の物品。
【請求項６１】
前記アシルオキシシランが、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、プロピルトリアセトキシシラン、オクチルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項５７〜５９のいずれか一項に記載の物品。
【請求項６２】
前記基材が、紙、厚紙、ボール紙、木材、木材製品、壁板、テキスタイル、デンプン、綿、又はウールを含む、請求項５７〜６１のいずれか一項に記載の物品。
【請求項６３】
前記基材が、紙、厚紙、又はボール紙を含む、請求項５７〜６１のいずれか一項に記載の物品。
【請求項６４】
梱包材料又は使い捨て食品サービス物品である、請求項５７〜６３のいずれか一項に記載の物品。
【請求項６５】
前記基材は、表面積／体積の比が少なくとも１０である、請求項５７〜６４のいずれか一項に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
なし。
【０００２】
（発明の分野）
疎水性基材及び該基材を疎水性にするための方法が開示される。より具体的には、該方法は、セルロース系基材をアシルオキシシランで疎水性にする工程を含む。特定の基材は疎水性でもあり生分解性でもあってよい。
【背景技術】
【０００３】
紙及び厚紙（例えば、波形化繊維板、ボール紙、表示板、又はカードストックなど）製品等のセルロース系基材は、それらの意図される用途に基づいて、様々な環境条件に遭遇する。例えば、厚紙は、製品を出荷及び／又は保管するための梱包材料として使用される場合が多く、その内容物を保護する、耐久性のある筐体を提供しなければならない。セルロース系基材が直面し得る幾つかのそのような環境条件は、雨を通じての水、縮合を促進し得る温度変化、洪水、雪、氷、霜、雹、又は任意の他の形態の水分である。他の製品には、紙又は厚紙から一般に製造される、使い捨て食品サービス物品が挙げられる。これらのセルロース系基材は、例えば、それらが接触する食品及び飲料からの蒸気及び液体等の湿潤環境条件にも直面する。その様々な形態の水は、セルロース鎖の加水分解及び分裂によりその化学構造を分解し、及び／又は鎖間の水素結合を不可逆的に干渉することによりその物理構造を破壊し、したがってその意図される用途におけるその性能を減少させることにより、セルロース系基材を脅かし得る。水、他の水性流体、又は大量の水蒸気にさらされると、紙及び厚紙等の品目は、柔らかくなり、形態安定性を喪失して、破壊しやすくなる場合がある（例えば、梱包材料の出荷の間、又は使い捨て食品サービス物品の上で使用されるナイフ及びフォーク等のカトラリーにより）。
【０００４】
製造者は、使い捨て食品サービス物品を湿潤環境で使用しないことにより、使い捨て食品サービスの水分感受性の問題に対応する場合がある。このアプローチは、単に水性流体又は蒸気が存在しない用途でそれらの使い捨て食品サービス物品を市販することにより問題を回避する（例えば、乾燥品目又は油で揚げた品目）。しかしながら、多くの食品は、（１）水性（例えば、飲料、スープ）であるか、（２）水相（例えば、薄いソース、湯中で加熱された野菜）を含むか、又は（３）冷めると水蒸気を出すため（例えば、米及び他のでんぷん質の食品、ホットサンドウィッチ等）、このアプローチは、これらの物品の潜在的な市場を著しく制限する。
【０００５】
セルロース系基材を保存する別の方法は、水とセルロース系基材との相互作用を防止することである。例えば、フィルム又はコーティング（例えば、ワックス又はポリエチレン等のポリマー耐水材料）をセルロース系基材の表面に適用して、水がセルロース系基材と直接接触するのを防いでもよい。このアプローチは、本質的に、感水性コアが耐水性材料の層の間に挟まれる積層構造を形成する。しかしながら、多くのコーティングは、得るのに費用がかかり、適用が困難であるため、製造コスト及び複雑性を増加させるとともに、許容される最終製品のパーセンテージを低減する。更に、フィルム及びコーティングは、分解するか、又は機械的に障害され、時間とともに有効性が低くなり得る。フィルム、コーティング、及び他のそのような「表面のみ」の処理は、基材の縁部が良好に処理されないという固有の弱点も有する。基材全体に疎水性を付与するように縁部が処理され得る場合であっても、処理された紙の任意の破れ、裂け、しわ、又は折れが、容易に湿潤される非処理の表面へさらされる可能性があり、セルロース系基材のバルクへの漏水を可能にし得る。更に、セルロース系基材のための特定のフィルム、コーティング、及び他の既知の疎水処理は、基材を生分解性にしない場合もある。
【０００６】
別のオプションは、セルロース系基材をクロロシランで処理することである。しかしながら、クロロシランの使用は、水分及びクロロシランの反応からＨＣｌを生成し、このプロセスは、ＨＣｌ、及び他の強酸が、セルロース系基材内で繊維を構成するセルロースポリマーの鎖の切断を促進し得るという欠点に悩まされる。結果として、これらの基材は、過剰な量のＨＣｌが形成されるか、又は除去され得ないとき、脆弱化又は分解され得る。更に、基部は、クロロシランと水との反応から得られる副産物の酸を中和する必要があり得る。この追加工程を処理プロセスに有することは望ましくないだけでなく、ＨＣｌの中和は、処理された紙に望ましくない副産物の塩を残す。
【０００７】
セルロース系基材を疎水性にするための代替システムは、極性溶媒中のアルコキシシランの溶液にそれらをさらすことを伴う。しかしながら、このプロセスは、基材を疎水性にする処理の硬化時間が、商用実現性に対して長過ぎる場合があるという欠点に悩まされ得る。加えて、アルコール副産物は、アルコキシシラン及び水の反応により形成され、アルコール副産物の可燃性に関する懸念を生じる。メタノールの場合、特に毒性の問題がある。エトキシシランに基づくシステムは、毒性の懸念を低減することができるが、樹脂を硬化する動力学は、メトキシシラン系システムに対するエトキシシランについて著しく低減される。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
方法は、基材をアシルオキシシラン及び／又はそのプレポリマーで処理する工程を含む。基材は、比較的低い表面積／体積比を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書に記載される全ての量、比率、及びパーセンテージは、別段記載のない限り重量別である。冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、それぞれ明細書の文脈により別段記載のない限り、１つ以上を指す。範囲の開示は、その範囲自体、及びそこに包含される全てのもの、並びに終点を含む。例えば、２．０〜４．０の範囲の開示は、２．０〜４．０の範囲だけでなく、２．１、２．３、３．４、３．５、及び４．０を個別に含むと同時に、範囲内に包含される任意の他の数を含む。更に、例えば、２．０〜４．０の範囲の開示は、例えば、２．１〜３．５、２．３〜３．４、２．６〜３．７、及び３．８〜４．０のサブセット、並びにその範囲内に包含される任意の他のサブセットを含む。同様に、マルクーシュグループの開示は、そのグループ全体を含み、且つそこに包含される任意の個別のメンバー及びサブグループを含む。例えば、マルクーシュグループ、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、又はアルカリル基の開示は、メンバーアルキルを個別に、サブグループアルキル及びアリール、並びにそこに包含される任意の他の個別のメンバー及びサブグループを含む。
【００１０】
基材は、該基材をアシルオキシシランで処理することにより疎水性にすることができる。アシルオキシシランは、基材の体積（並びに表面）が疎水性になるように、アシルオキシシランが基材に浸透し、シリコーン樹脂を生成する任意の方法で適用され得る。加えて、アシルオキシシランの量及び種類を変えることにより、基材の物理的特性が変更されてよい。体積の全て又は一部分は、疎水性にされ得る。あるいは、基材の全体積が疎水性にされ得る。例えば、比較的薄い基材、例えば、厚紙、ボール紙、又は他の紙基材が処理されるとき、全体積が疎水性にされ得る。より厚い基材、例えば、石レンガ又は他の建築材料が処理されるとき、表面及び表面付近の体積の一部分は、疎水性にされ得る。
【００１１】
基材
本明細書に記載される方法で使用する場合、好適な基材は、厚さ及び比較的低い表面積対体積比を有し、すなわち、比較的低いとは、表面積対体積比が、特定の物質のものよりも低いことを意味する。好適な基材は、建築材料に限定されないが、木材及び／又は木材製品（例えば、板、合板、フェンス及び／又はデッキ用の厚板、電柱、枕木、又は繊維板）、紙（例えば、厚紙、ボール紙、壁板、段ボール紙を製造するために使用される絶縁材若しくは裏材をコーティングするように使用される紙）又はテキスタイル、絶縁材、ドライウォール（例えば、シートロック）、石レンガ、又は石こうにより例示される。本出願の目的で、用語「基材」は、粉末形態の鉱物又は充填剤を除外する。
【００１２】
基材の厚さは、選択される基材の種類を含む様々な要素に依存する。基材の厚さは、均一であるか、又は異なり得、基材は、１つの連続する材料片を含み得るか、又はそこに配設される細孔、開口部、及び／又は穴等の開口を有する材料を含むことができる。更に、基材は、単一の平坦な基材（単一の平坦な紙又は壁板片）を含み得るか、又は折り畳まれる、組み立てられる、ないしは別の方法で製造される基材を含んでよい。例えば、基材は、一緒に糊付けされる、巻かれる、若しくは織られる複数の基材（例えば、ボックス）を含み得るか、又は異なる形状（例えば、石レンガ）を含み得る。加えて、基材は、例えばプラスチック、織物、不織布材料、及び／又はガラスと混合されるときなど、より大きい基材のサブセット構成要素であり得る。当然のことながら、基材は、それにより多様な異なる材料、形状、及び構成を具体化し得るため、本明細書に明示的に列挙される例示の実施形態に限定されるべきではない。
【００１３】
あるいは、本明細書に記載される方法で有用な基材は、生分解性であってもよい。本出願の目的で、用語「堆肥化可能である」及び「堆肥化可能性」は、生分解性、壊変、及び環境毒性等の要素を包含する。用語「生分解性の」、「生分解性」及びこれらの変異型は、微生物により分解される材料の性質を指す。生分解性とは、基材が、細菌、菌類、酵素、及び／又はウイルス等の微生物の作用を通じて、一定期間にわたって分解することを意味する。用語「壊変」、「壊変する」、及びこれらの変異型は、材料が分解及び分離する程度を指す。環境毒性試験は、堆肥化後の材料が、植物の成長又は土壌若しくは他の動物の生存に任意の阻害を示すか否かを決定する。生分解性及び堆肥化可能性は、分解を監視するように、生物学的接種材料（例えば、細菌、菌類、酵素、及び／又はウイルス）にさらされている基材を視覚的に検査することにより測定されてよい。あるいは、生分解性基材は、ＡＳＴＭ規格Ｄ６４００に適合し、あるいは生分解性基材は、ＡＳＴＭ規格Ｄ６８６８−０３に適合する。広くは、堆肥化可能性及び／又は生分解性の割合は、各基材の表面積対体積比を最大化することにより増加され得る。例えば、表面積／体積比は、少なくとも１０、あるいは少なくとも１７であってよい。あるいは、表面積／体積比は、少なくとも３３であってよい。理論に束縛されるものではないが、表面積／体積比が少なくとも３３である基材が、ＡＳＴＭ規格Ｄ６８６８−０３における生分解性の試験に合格できる。本出願の目的で、用語「疎水性の」及び「疎水性」、並びにこれらの変異型は、基材の耐水性を指す。疎水性は、以下の参照実施例１に記載されるＣｏｂｂテストにより測定されてよい。本明細書に記載される方法により処理された基材は、固有にリサイクル可能であってもよい。基材は、再パルプ化であってもよく、例えば、本明細書に記載される方法により調製された疎水性基材は、製紙で使用するためのパルプに分解されてよい。基材は、再度目的を達成することも可能であり得る。
【００１４】
本明細書に記載される方法は、セルロース系基材を疎水性にするために特に有用である。セルロース系基材は、式（Ｃ６Ｈ１０Ｏ５）ｎ（式中、ｎは任意の整数である）を有するポリマー有機化合物セルロースを実質的に含む基材である。セルロース系基材は、−ＯＨ官能基を有し、水及び随意にリグニン等のアシルオキシシランと反応し得る他の成分を含有する。リグニンは、ｐ−クマリルアルコール、コニフェリルアルコール、及び／又はシナピルアルコール等のモノリグノールの混合物の共重合から得られるポリマーである。このポリマーは、アシルオキシシランが反応することができる残留−ＯＨ官能基を有する。セルロース系基材の意図される適用及びその製造プロセスに応じて、セルロース系基材は、その物理特性を変更するか、又は製造プロセスを支援するように、サイジング剤及び／又は追加の添加剤若しくは薬剤を含み得る。例示のサイジング剤には、デンプン、ロジン、アルキルケテン二量体、アルケニルコハク酸無水物、アルキル化メラミン、スチレンアクリレートコポリマー、スチレンマレイン酸無水物、糊、ゼラチン、修飾されたセルロース、合成樹脂、ラテックス、及びワックスが挙げられる。他の例示の添加剤及び薬剤には、漂白添加剤（例えば、二酸化塩素、酸素、オゾン、及び過酸化水素）、湿潤強度剤、乾燥強度剤、蛍光漂白剤、炭酸カルシウム、光学漂白剤、抗菌剤、染料、歩留り改良剤（例えば、アニオン性ポリアクリルアミド及びポリジアリルジメチルアンモニウム塩化物）、濾水性向上剤（例えば、高分子量カチオン性アクリルアミドコポリマー、ベントナイト、及びコロイダルシリカ）、殺生物剤、抗かび剤、防汚剤、タルク及び粘土、並びに他の基材修飾剤（例えば、トリエチルアミン及びベンジルアミンを含む有機アミン）が挙げられる。当然のことながら、本明細書に明示的に列挙されていない他のサイジング剤及び追加の添加剤又は薬剤が、代替として、単独又は混合で適用されてよい。例えば、セルロース系基材が、紙を含む場合、紙は、紙を白くするための漂白、紙を堅固にするための糊付け又は他のサイジング操作、プリント可能な表面を提供するための粘土コーティング、又はその特性を修飾若しくは調製するための他の代替処理を含むか、又は受けることもできる。更に、紙等のセルロース系基材は、真新しい繊維を含むことができ、紙は、リサイクルされていないセルロース化合物、リサイクルされた繊維（紙は以前に使用されたセルロース系材料から作製される）、又はこれらの組み合わせから、最初に作製される。
【００１５】
セルロース系基材が使用されるとき、セルロース系基材は、基材の種類及び寸法に応じて、厚さ及び／又は重量が異なり得る。セルロース系基材の厚さは、１ミル（＝０．００１インチ＝０．０２５４（ｍｍ））未満〜１５０ミル（３．８１ｍｍ）超、１０ミル（０．２５４ｍｍ）〜６０ミル（１．５２ｍｍ）、２０ミル（０．５０８ｍｍ）〜４５ミル（１．１４３ｍｍ）、３０ミル（０．７６２ｍｍ）〜４５ミル（１．１４３ｍｍ）の範囲であり得るか、又は本明細書において認められるように、それがアシルオキシシランにより浸透されるのを可能にする任意の他の厚さを有し得る。セルロース系基材の厚さは、均一であるか、又は異なり得、セルロース系基材は、１つの連続する材料片を含み得るか、又はそこに配設される細孔、開口部、又は穴等の開口を有する材料を含むことができる。更に、セルロース系基材は、単一の平坦なセルロース系基材（例えば、単一の平坦な紙片）を含み得るか、又は折り畳まれる、組み立てられる、ないしは別の方法で製造されるセルロース系基材（例えば、ボックス、バッグ、若しくはエンベロープ）を含んでもよい。例えば、セルロース系基材は、一緒に糊付けされる、巻かれる、若しくは織られる複数の基材を含み得るか、又は異なる形状（例えば、段ボール紙）を含み得る。加えて、セルロース系基材は、例えば、セルロース系基材がプラスチック、織物、不織布材料、及び／又はガラスと混合されるとき、より大きい基材のサブセット構成要素を含み得る。当然のことながら、セルロース系基材は、それにより多様な異なる材料、形状、及び構成を具体化し得るため、本明細書に明示的に列挙される例示の実施形態に限定されるべきではない。
【００１６】
基材の寸法は、湿潤された基材の強度及び基材を処理するために使用される方法を含む、様々な要素に依存する。しかしながら、基材は、最小厚２ミル（０．０５０８ｍｍ）を有し得る。あるいは、基材は、三次元の物体であってよく、厚さは少なくとも２ミル（０．０５０８ｍｍ）であり、長さ及び幅はそれぞれ少なくとも２インチ（５．０８ｃｍ）である。
【００１７】
基材は、制御された温度の環境で処理され得る。温度は、シリコーン樹脂を形成するために選択された基材の種類及び所望の硬化時間を含む、様々な要因に依存する。しかしながら、例えば、基材は、チャンバ内で処理され得、チャンバ内の温度は、−４０℃〜４００℃、あるいは−４０℃〜２００℃、あるいは１０℃〜８０℃、又はあるいは２２℃〜２５℃の範囲であり得る。基材が紙を含むとき、温度は、２５℃〜９５℃、あるいは１０℃〜８０℃、又はあるいは２２℃〜２５℃の範囲であり得る。温度は異なる方法工程中に変化する場合があり、例えば、アシルオキシシランが基材の厚さに浸透するとき、チャンバはより低い温度で保たれてよく、樹脂を形成するとき、温度は上昇されてよい。
【００１８】
アシルオキシシラン
本明細書に記載される方法では、セルロース系基材は、アシルオキシシランにより浸透される。本出願の目的で、用語「アシルオキシシラン」は、シリコンに結合された少なくとも１つのアシルオキシ基を有するシランを意味する。本開示の範囲内で、シランは、基材中の水、セルロース系基材及び／又はサイジング剤若しくは本明細書において認められるセルロース系基材に適用される追加の添加剤上の−ＯＨ基と反応し得る官能基を含有する、シリコン系モノマー又はオリゴマーとして画定される。シリコンに直接結合された単一のアシルオキシ基を有するアシルオキシシランは、モノアシルオキシシランとして画定され、シリコンに直接結合された２つのアシルオキシ基を有するアシルオキシシランは、ジアシルオキシシランとして画定され、シリコンに直接結合された３つのアシルオキシ基を有するアシルオキシシランは、トリアシルオキシシランとして画定され、シリコンに直接結合された４つのアシルオキシ基を有するアシルオキシシランは、テトラアシルオキシシランとして画定される。
【００１９】
モノマーアシルオキシシランは、式
【化１】
2014500406.tif 000002
を含むことができ、添字ａは、２．０を超える平均値を有し、あるいは添字ａは、２．０超〜４．０の範囲の平均値を有し、あるいは添字ａは、２．３〜３．４の範囲の平均値を有してよく、あるいは添字ａは、３．０〜４．０の範囲の平均値を有してよく、
各Ｒ１は、独立して、一価の炭化水素基であり、
各Ｒ２は、独立して、水素原子又は有機基である。
【００２０】
あるいは、各Ｒ１は、独立して、１〜２０個の炭素原子を含有する、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、又はアルカリル基である。あるいは、各Ｒ１は、独立して、１〜１１個の炭素原子を含有するアルキル基、６〜１４個の炭素原子を含有するアリール基、２〜１２個の炭素原子を含有するアルケニル基である。あるいは、各Ｒ１は、メチル、プロピル、又はオクチルである。
【００２１】
あるいは、各Ｒ２は、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、又はアルカリル基であってよい。あるいは、各Ｒ２は、メチル、フェニル、ベンジル、エチル、プロピル、シクロペンチル、又はシクロヘキシル基である。
【００２２】
あるいは、上記式中、ａが２、３、又は４であるとき、次いで２つのＲ２基は、それらが環状構造を形成するように、すなわち、ジアシルオキシ基がシリコンに結合されるように、二価であってよい。例えば、ａが２であるとき、各Ｒ２は、−ＣＨ２−基であり得る。
【００２３】
あるいは、アシルオキシシランは、アセトキシシランであってよい（すなわち、上記式中の各Ｒ２は、メチル基である）。例示のアセトキシシランには、これらに限定されないが、テトラアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、プロピルトリアセトキシシラン、ブチルトリアセトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、オクチルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、フェニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン、テトラアセトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。あるいは、アセトキシシランは、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、プロピルトリアセトキシシラン、オクチルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、及びこれらの組み合わせから、選択されてよい。一実施形態では、トリアセトキシシラン及びジアセトキシシランは、混合で使用され得る。例えば、メチルトリアセトキシシラン及びジメチルジアセトキシシランは、混合で使用され得る。別の実施形態では、２つ以上のトリアセトキシシランは、混合で使用され得る。例えば、メチルトリアセトキシシラン及びエチルトリアセトキシシランは、混合で使用され得る。
【００２４】
これら及び他のアシルオキシシランは、当該技術分野において既知の方法を通じて製造され得るか、又はＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ及びＰｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ．等の供給元から購入することができる。更に、アシルオキシシランの特定例が本明細書に明示的に列挙されるが、上で開示される実施例は、性質上限定することを意図しない。むしろ、上で開示される一覧は、単なる例示であり、他のアシルオキシシラン、例えば、オリゴマーアシルオキシシラン及び多機能性アシルオキシシランが使用されてもよい。
【００２５】
１つより多くのアシルオキシシラン（すなわち、複数のアシルオキシシラン）が上述の方法で使用されるとき、各アシルオキシシランは、総アシルオキシシラン濃度のモルパーセントを含む。例えば、複数のアシルオキシシランが、たった２つのアシルオキシシランを含む場合、第１のアシルオキシシランは、総アシルオキシシラン濃度のＸモルパーセントを含み、一方第２のアシルオキシシランは、総アシルオキシシラン濃度の１００−Ｘモルパーセントを含む。シリコーン樹脂の形成を促進するために、本明細書で認められるセルロース系基材を複数のアシルオキシシランで処理するとき、複数のアシルオキシシランの総アシルオキシシラン濃度は、２０モルパーセント以下のモノアシルオキシシラン、総アシルオキシシラン濃度の７０モルパーセント以下のモノアシルオキシシラン及びジアシルオキシシラン（すなわち、モノアシルオキシシラン及びジアシルオキシシランを混合したときの総量は、７０モルパーセントを超えない）、並びに少なくとも３０モルパーセントのトリアシルオキシシラン及び／又はテトラアシルオキシシラン（すなわち、トリアシルオキシシラン及び／若しくはテトラアシルオキシシランを混合したときの総量は、総アシルオキシシラン濃度の少なくとも３０モルパーセントを含む）を含み得る。別の実施形態では、複数のアシルオキシシランの総アシルオキシシラン濃度は、３０モルパーセント〜８０モルパーセントのトリアシルオキシシラン及び／若しくはテトラアシルオキシシラン、又はあるいは５０モルパーセント〜８０モルパーセントのトリアシルオキシシラン及び／若しくはテトラアシルオキシシランを含むことができる。
【００２６】
例えば、複数のアシルオキシシランが該方法で使用されるとき、第１のアシルオキシシランは、第１のトリアシルオキシシラン（例えば、メチルトリアセトキシシラン又はエチルトリアセトキシシランのうちの一方）を含むことができ、第２のアシルオキシシランは、第２の（異なる）トリアシルオキシシラン（例えば、メチルトリアセトキシシラン又はエチルトリアセトキシシランのうちの他方）を含み得る。第１及び第２のアシルオキシシランは、第１のトリアシルオキシシランが総アシルオキシシラン濃度のＸパーセントを含み得るように混合され得、Ｘは９０モルパーセント〜５０モルパーセント、８０モルパーセント〜５５モルパーセント、又は６５モルパーセント〜５５モルパーセントである。この範囲は単なる例示であって限定するものではないことが意図され、他の変型又はサブセットが代替として利用されてもよい。あるいは、第１のアシルオキシシランは、トリアシルオキシシラン（例えば、メチルトリアセトキシシラン）を含むことができ、第２のアシルオキシシランは、ジアシルオキシシラン（例えば、ジメチルジアセトキシシラン）を含み得る。
【００２７】
アシルオキシシランは、アシルオキシシランが蒸気又は液体形態であるとき、基材に浸透し得る。あるいは、アシルオキシシランは、１つ以上の液体として基材に適用されてよい。特に、複数のアシルオキシシランが使用されるとき（すなわち、第１のアシルオキシシラン、第２のアシルオキシシラン、及び任意の追加のアシルオキシシラン）、複数のアシルオキシシランは、液体として、単独又は他のアシルオキシシランとの混合で基材に適用され得る。本明細書で使用するところの液体は、固定された形状を有しない流体材料を指す。一実施形態では、アシルオキシシランは、単独又は混合のいずれかで、液体自体を含み得る。別の実施形態では、各アシルオキシシランは、溶液中に提供され（第１のアシルオキシシランは、基材の処理前に溶媒と混合される）、液体状態を形成又は維持することができる。本明細書で使用するところの「液体」は、ａ）１つ以上のアシルオキシシランと、ｂ）液体状態の１つ以上の他の成分との任意の混合を含む。他の成分は、溶媒、界面活性剤、又はこれらの組み合わせであってよい。そのような実施形態では、アシルオキシシランは本来、溶媒と混合して液体溶液を形成するように、任意の形態を含んでよい。更に別の実施形態では、複数のアシルオキシシランは、単一溶液中に提供され得る（例えば、第１のアシルオキシシラン及び第２のアシルオキシシランは、基材の処理前に溶媒と混合される）。複数のアシルオキシシランは、アシルオキシシランが１つ以上の液体として基材に適用されるように、それによって単独又は任意の混合のいずれかで液体を含み得るか、又は溶媒と混合して液体を構成する任意の他の状態を含んでよい。したがって、様々なアシルオキシシランは、１つ以上の液体として、同時に、連続的に、又はこれらの任意の組み合わせで基材の上に適用されてよい。
【００２８】
あるいは、本明細書に明示的に開示される例示の実施形態に限定されることを意図せずに、アシルオキシシラン又は溶液は、アシルオキシシランの蒸気を含有するチャンバに基材を通過させるか、又は蒸気形態のアシルオキシシランを基材の表面の上に直接導入することにより、蒸気形態で基材に適用され得る。
【００２９】
溶媒
したがって、一実施形態では、アシルオキシシラン溶液（溶液）は、少なくとも第１のアシルオキシシラン（及び任意の追加のアシルオキシシラン）を溶媒と混合することにより製造され得る。溶媒は、アシルオキシシランを溶解して、液体溶液を形成する物質、又は基材の浸透を可能にするために十分な時間の間、均一性を維持するアシルオキシシランの安定した乳状液若しくは分散液を提供する物質のいずれかとして画定される。適切な溶媒は、非極性シラン、例えば非機能性シラン（すなわち、溶液中の他の成分との反応機能性を含有しないシラン、そのような非機能性シランは、テトラメチルシランにより例示される）、シリコーン、アルキル炭化水素、芳香族炭化水素、又はアルキル及び芳香族基の両方を有する炭化水素；エーテル、ケトン、エステル、チオエーテル、ハロ炭化水素等の多数の化学的分類からの極性溶媒；及びこれらの組み合わせであり得る。
【００３０】
本明細書に記載される方法で使用するために適した非極性溶媒の例には、炭化水素アルカン、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、及びこれらの組み合わせ、並びに芳香族炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。極性溶媒の例には、エステル、ケトン、エーテル、アルコール、弱有機酸、又は酸無水物、例えば、メチルアセテート、エチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、ベンジルアセテート、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸、プロピオン酸、ブチル酸、酢酸無水物、イソ酪酸無水物、マレイン酸無水物、クロトン酸無水物、クロロ酢酸無水物、及びこれらの組み合わせが挙げられる。適切な溶媒の特定非限定例には、イソペンタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、α−及び／又はβ−メチルナフタレン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチル−ｔ−ブチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル酢酸、エチル酢酸、ブチル酢酸、ジエチルエーテル、アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、又はイソプロパノール等）、酢酸、ジメチルチオエーテル、ジエチルチオエーテル、ジプロピルチオエーテル、ジブチルチオエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン、テトラメチルシラン、テトラエチルシラン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。あるいは、溶媒は、ペンタン、ヘキサン、又はヘプタン等の炭化水素アルカンを含み得る。あるいは、溶媒は、メチル酢酸等の極性溶媒を含み得る。他の例示の溶媒には、トルエン、ナフタレン、イソドデカン、石油エーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、又はシリコーンが挙げられる。
【００３１】
あるいは、溶媒は水を含んでよい。水は、単独で溶媒として使用され得るか、又は水は、上述の１つ以上の他の溶媒（複数可）との混合で使用されてもよい。あるいは、一実施形態では、アシルオキシシランは、水と混合されて、基材に浸透させる前に、アシルオキシシランを事前に縮合及び／又は事前に加水分解してもよい。当業者であれば、この事前縮合及び／又は事前加水分解工程のための水の量並びに温度及びｐＨ等の条件は、プレポリマーを形成し得るようなものであることを認識するであろう。本出願の目的で、用語「プレポリマー」は、アシルオキシシラン及び水の反応生成物であるが、基材に浸透することができ、その後更に反応して、基材の格子間空間にシリコーン樹脂を形成することができる分子を指す。プレポリマーは、例えば、アシルオキシシランのシラノール機能性化合物又はオリゴマーであってよい。当業者であれば、アシルオキシシランを使用する本明細書に記載の方法は、代替として、アシルオキシシランに加えて、又はその代わりにプレポリマーを使用してよいことを認識するであろう。
【００３２】
少なくとも第１のアシルオキシシランは、混合されて、任意の使用可能な混合機序を通じてアシルオキシシラン溶液を製造することができる。アシルオキシシランは、均一な溶液、乳状液、又は分散液を可能にするように、溶媒と混和性又は分散性のいずれかであり得る。
【００３３】
追加成分
溶液は、随意に触媒、界面活性剤、又はこれらの組み合わせを更に含んでよい。触媒は、シリコーン化学の技術分野において既知の任意の好適な縮合反応型触媒であってよい。あるいは、触媒は、溶媒が使用されないときにも該方法において添加されてよい。
【００３４】
触媒
好適な触媒の例には、アミン、例えば、トリエチルアミン、エチレントリアミン；四級アンモニウム化合物、例えば、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、β−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム−２−エチルヘキソエート、及びβ−ヒドロキシエチルベンジルトリメチルジメチルアンモニウムブトキシド；及び鉛、錫、亜鉛、チタン、ジルコニウム、ビスマス、及び鉄の複合体が挙げられる。
【００３５】
好適な錫触媒には、錫（ＩＶ）化合物及び錫（ＩＩ）化合物が挙げられる。錫（ＩＶ）化合物の例には、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジメチル錫ジラウレート、ジ−（ｎ−ブチル）錫ビス−ケトネート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジブチル錫ジメトキシド、カルボメトキシフェニル錫トリ−スベラート、イソブチル錫トリセロエート、ジメチル錫ジブチレート、ジメチル錫ジ−ネオデコノエート（ＤＭＤＴＮ）、トリエチル錫タータラート、エチル錫タータラート、ジブチル錫ジベンゾエート、ブチル錫トリ−２−エチルヘキソエート、ジオクチル錫ジアセテート、錫オクチレート、錫オレエート、錫ブチレート、錫ナフテナート、ジメチル錫ジクロリド、及びこれらの組み合わせが挙げられる。錫（ＩＶ）化合物は、当該技術分野において既知であり、ＭＥＴＡＴＩＮ（登録商標）７４０及びＦＡＳＣＡＴ（登録商標）４２０２等として市販される。
【００３６】
錫（ＩＩ）化合物の例には、有機カルボン酸の錫（ＩＩ）塩、例えば、錫（ＩＩ）ジアセテート、錫（ＩＩ）ジオクタノエート、錫（ＩＩ）ジエチルヘキサノエート、錫（ＩＩ）ジラウレート、カルボン酸のスズ塩、例えば、オクトエートスズ、オレエートスズ、アセテートスズ、ラウレートスズ、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３７】
有機官能性チタン酸塩の例には、１，３−プロパンジオキシチタンビス（エチルアセトアセテート）；１，３−プロパンジオキシチタンビス（アセチルアセトネート）；チタンジイソプロポキシジアセチルアセトネート；２，３−ジ−イソプロポキシ−ビス（エチルアセテート）チタン；チタンナフテナート；テトラ−プロピルチタン酸塩；テトラブチルチタン酸塩、テトラ−エチルヘキシルチタン酸塩；テトラフェニルチタン酸塩；テトラ−オクタデシルチタン酸塩；テトラ−ブトキシチタン酸塩；テトラ−イソプロポキシチタン酸塩；エチルトリエタノールアミンチタン酸塩；βジカルボニルチタン化合物、例えば、ビス（アセチルアセトニル）ジ−イソプロピルチタン酸塩；又はこれらの組み合わせが挙げられる。シロキシチタン酸塩は、テトラキシ（トリメチルシロキシ）チタン、ビス（トリメチルシロキシ）ビス（イソプロポキシ）チタン、又はこれらの組み合わせにより例示される。縮合反応触媒の例は、例えば、米国特許第４，９６２，０７６号、同第５，０５１，４５５号、及び同第５，０５３，４４２号、並びに欧州特許第ＥＰ  １  ７４６  １３３号パラグラフ［００８６］〜［０１２２］の縮合反応触媒の例で開示される。あるいは、触媒は、ジブチル錫ジアセテート、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、及び／又はチタンジイソプロポキシジアセチルアセトネートであってよい。
【００３８】
界面活性剤
界面活性剤は、基材へのアシルオキシシランの適用を支援するように、アシルオキシシラン又は溶液と随意に混合されてよい。界面活性剤は、本明細書において、アシルオキシシランの表面張力及び／又は溶液と基材との間の界面張力を低下させて、アシルオキシシランを基材の上及び中に良好に拡散及び運搬できるようにする任意の化合物として定義される。例には、非イオン性界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンカルボキシレート、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、及びポリエーテル修飾されたシリコーン；カチオン性界面活性剤、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩化物及びアルキルベンジルアンモニウム塩化物；アニオン性界面活性剤、例えば、アルキル又はアルキルアリル硫酸塩、アルキル又はアルキルアリルスルホン酸塩、及びジアルキルスルホサクシネート；及び両性界面活性剤、例えば、アミノ酸及びベタイン型界面活性剤が挙げられる。好適な界面活性剤、例えば、アルキルエトキシレートは市販されている。他の好適な界面活性剤には、シリコーンポリエーテルが挙げられ、ダウ・コーニング社（米国ミシガン州ミッドランド）から市販されている。他の好適な界面活性剤には、フッ素化炭化水素界面活性剤、フルオロシリコーン界面活性剤、アルキル及び／又はアリール四級アンモニウム塩、ポリプロピレンオキシド／ポリエチレンオキシドコポリマー、例えば、ＢＡＳＦからのＰＬＵＲＯＮＩＣＳ（登録商標）、又はアルキルスルホン酸塩が挙げられる。
【００３９】
溶液は、０．１％〜５０％のアシルオキシシラン、アシルオキシシランの重量に基づいて０％〜８％の触媒（あるいは、０．０１％〜８％の触媒）、アシルオキシシランの重量に基づいて０％〜５％の界面活性剤（あるいは、０．０１％〜５％の界面活性剤）を含んでよく、溶液の残部は溶媒である。
【００４０】
方法
基材をアシルオキシシラン（未希釈又は溶液中のいずれか）で処理して、基材を疎水性にする。基材を未希釈のアシルオキシシランで処理するとき、次いで１つ以上のアシルオキシシランは、アシルオキシシラン中に存在する任意の他の成分なしに基材に適用されてよい。用語「処理される」（及びその変異型、例えば「処理すること」、「処理する」、及び「処理」）は、適切な環境において、アシルオキシシランが基材に浸透し、反応してシリコーン樹脂を形成するのを可能にするのに十分な量の時間を意味する。用語「浸透する」（及びその変異型、例えば「浸透すること」、「浸透」、「浸透された」、及び「浸透する」）は、アシルオキシシランが、基材の格子間空間の一部又は全てに進入し、アシルオキシシランは単に基材上に表面コーティングを形成するだけではないことを意味する。本明細書で使用するところの用語「浸透する」（及びその変異型、例えば「浸透すること」、「浸透」、「浸透された」、「浸透する」）は、１）微粒子又は粉末のスラリーを２）アシルオキシシラン（未希釈又は溶液中）及び／又はそのプレポリマーで形成する工程を除く。特定の理論又は機序に束縛されるものではないが、セルロース系基材が使用されるとき、アシルオキシシランはセルロース系基材の−ＯＨ官能基と反応することができ、及び／又はアシルオキシシランは、基材内の水及び／若しくは他のサイジング剤又は基材内に−ＯＨ官能基を含有する追加の添加剤と反応してシリコーン樹脂を形成すると考えられる。シリコーン樹脂は、アシルオキシシランと基材内の−ＯＨ官能基、及び／又は基材内の水との間の反応の任意の生成物を指し、基材を疎水性にする。例えば、２つ以上の結合を形成することができるアシルオキシシランは、セルロース系基材のセルロース鎖及び／又はそこに含有される水と一緒に分布されるヒドロキシル基と反応して、セルロース系基材の格子間空間全体に配設され、セルロース系基材のセルロース鎖に係留されるシリコーン樹脂を形成することができる。アシルオキシシランが基材中の水と反応するとき、該反応は、副産物として酢酸及びシラノールを生成し得る。次いでシラノールは、アシルオキシシラン又は別のシラノールと更に反応して、シリコーン樹脂を生成してよい。異なる反応機序は、基材の厚さの実質的に全体又は一部で継続し、それによって、アシルオキシシランが浸透した基材の体積の一部分又は全体積を処理することができる。アシルオキシシランが基材の厚さ全体に浸透するとき、基材の全体積が処理され得る。
【００４１】
基材にアシルオキシシランを浸透させる工程は、様々な方法で達成され得る。例えば、本明細書に明示的に開示される例示の実施形態に限定されることを意図せずに、アシルオキシシラン又は溶液は、基材の上に滴下することによるか（例えば、ノズル又はダイから）、基材の１つ以上の表面の上に噴霧することによるか（例えば、ノズルを通じて）、基材の上に注入することによるか、浸漬によるか（例えば、ある含有量のアシルオキシシラン若しくは溶液に基材を通過させるか、又は基材をアシルオキシシラン若しくは溶液の中に浸すことによる）、又はコーティングするか、浸漬するか、ないしは別の方法でアシルオキシシランを基材と物理的に接触させて、基材内の格子間空間に進入させる任意の他の方法により基材に適用され得る。複数のアシルオキシシランが使用され、アシルオキシシランが別個に適用される（例えば、ある単一アシルオキシシラン又は溶液としてではなく）一実施形態では、第１のアシルオキシシラン、第２のアシルオキシシラン、及び任意の追加のアシルオキシシランは、同時又は連続的に基材に適用され得るか、又は任意の他の反復若しくは代替順序で適用され得る。あるいは、別個のアシルオキシシラン及び溶液の混合が使用されるとき、アシルオキシシラン及び溶液は、同時又は連続的に基材に適用され得るか、又は任意の他の反復若しくは代替順序で適用されてもよい。
【００４２】
例えば、一実施形態において、基材が一巻の紙を含むセルロース系基材であるとき、紙を制御された速度で広げ、アシルオキシシランが紙の上面の上に滴下される処理領域を通過し得る。紙の速度は、紙の厚さ及び／又は適用されるアシルオキシシランの量に一部依存することができ、１フィート／分（ｆｔ．／ｍｉｎ．）（３０．４８ｃｍ／分）〜３０００ｆｔ．／ｍｉｎ．（９１，４４０ｃｍ／分）、あるいは１０ｆｔ．／ｍｉｎ．〜１０００ｆｔ．／ｍｉｎ．（３０４．８ｃｍ／分〜３０，４８０ｃｍ／分）、及びあるいは２０ｆｔ．／ｍｉｎ〜５００ｆｔ．／ｍｉｎ（６０９．６ｃｍ／分〜１５，２４０ｃｍ／分）の範囲であり得る。一実施形態では、処理領域内で、セルロース系基材の一方又は両方の表面が溶液で被覆されるように、１つ以上のノズルが、セルロース系基材の一方又は両方の表面の上に溶液を滴下する。
【００４３】
次いでアシルオキシシランで処理された基材が残り、移動するか、又は追加の処理を経て、アシルオキシシランが基材及びその中の水と反応し得るようにすることができる。例えば、適量の反応時間を可能にするように、基材は、加熱された、冷却された、及び／又は湿度制御されたチャンバ内で保管され、適切な滞留時間の間残留することを可能にし得るか、又は代替として、特定の経路を移動してよく、反応が生じるために適切な時間の量で基材が特定の経路を横断するように、経路の長さが調整される。
【００４４】
理論に束縛されるものではないが、この方法は、アシルオキシシランが反応して樹脂を形成した後、処理された基材を塩基性化合物（例えば、アンモニアガス）にさらす必要がないという利益を提供し得ると考えられる。
【００４５】
反応率を増加させるために、アシルオキシシランが浸透した後、基材を随意に加熱及び／又は乾燥させて、基材内にシリコーン樹脂を製造することもできる。例えば、基材は、熱が基材に印加される乾燥チャンバ内にあり得る。乾燥チャンバの温度は、基材の種類及びそこでのその滞留時間に依存するが、チャンバ内の温度は、２００℃超、あるいは９５℃以下の、あるいは室温（２５℃の）〜９５℃、及びあるいは５５℃〜７０℃の温度を含んでよい。あるいは、セルロース系基材が使用され、セルロース系基材が乾燥チャンバを通過するとき、その内部の温度は、セルロース系基材の種類、セルロース系基材が乾燥チャンバを通過する速度、セルロース系基材の厚さ、及び／又はセルロース系基材に適用されるアシルオキシシランの量を含む要素に応じて異なり得る。例えば、セルロース系基材が紙であるとき、温度は、室温〜９５℃、及びあるいは５５℃〜７０℃の範囲であってよい。
【００４６】
基材が処理されて疎水性になると、疎水性基材は、上述のように、アシルオキシシランと、基材内の水及び／又は基材（例えば、セルロース系基材）内の−ＯＨ基との間の反応からのシリコーン樹脂を含む。シリコーン樹脂の含有量は、基材の種類及び該方法で使用されるアシルオキシシランの量に依存するが、疎水性基材は、基材の０％超〜基材の１０％、あるいは０．０１％〜１０％未満、あるいは０．０１％〜０．９９％、あるいは０．１％〜０．９％、及びあるいは０．３％〜０．８％、あるいは０．３％〜０．５％の範囲の量でシリコーン樹脂を含有し得る。残部は基材であり得る。基材が紙であるとき、シリコーン樹脂は、０．０１％〜０．９９％、あるいは０．１％〜０．９％、あるいは０．３％〜０．８％、あるいは０．３％〜０．５％の範囲の量で存在してよい。パーセントは、基材及びシリコーン樹脂の両方の全体重量に対するシリコーン樹脂（アシルオキシシランの反応から形成される）の重量を指す。
【００４７】
更に、生分解性基材が疎水性にされ得るが、本明細書に記載される方法によりそれらの生分解性を維持することが意外にも発見された。基材中のシリコーン樹脂の量は、以前に開示された処理方法ほど高い必要はなく、基材中０％超〜１％未満、あるいは０．０１％〜０．９９％、あるいは０．１％〜０．９％、あるいは０．３％〜０．８％、あるいは０．３％〜０．５％のシリコーン樹脂は、本明細書に記載される特定の用途、例えば、梱包材料及び使い捨て食品サービス物品に十分な疎水性を提供する一方で、依然として基材の生分解性を維持する。理論に束縛されるものではないが、上述されるよりも多い量の樹脂は、基材がその耐用年数の最後に基材を堆肥化することをより困難にし得る。
【実施例】
【００４８】
以下の実施例は、本発明を当業者に実証する目的で含まれる。しかしながら、当業者であれば、本開示を考慮すれば、開示される特定の実施形態において多くの変更を行うことができ、依然として本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、同様又は類似の結果を得ることができる。説明の中で、「Ｍｅ」は、メチル基を表し、「Ｅｔ」はエチル基を表し、「ＯＡｃ」はアセトキシ基を表す。
【００４９】
参照実施例１−処理手順、Ｃｏｂｂサイジング試験及び液浸試験、並びに強度評価
薄茶色の無漂白クラフト紙（２４ポイント及び４５ポイント）を、ペンタン又はメチルアセテートのいずれかにクロロシラン（複数可）又はアセトキシシラン（複数可）のいずれかを含有する様々な溶液で処理した。紙を移動ウェブとして機械に引き込み、処理溶液を適用した。ライン速度は、典型的に１０フィート／分〜３０ｆｔ／ｍｉｎ（３０４．８ｃｍ／ｍｉｎ〜９１４．４ｃｍ／ｍｉｎ）であり、処理溶液のライン速度及び流れは、紙の完全な液浸が達成されるように調整した。次いで紙を十分な熱及び空気循環にさらして、溶媒及び揮発性シランを除去した。クロロシランが使用された場合、紙を、アンモニア雰囲気にさらしてＨＣｌを中和する、追加の工程に供した。次いで処理された紙の疎水性属性は、Ｃｏｂｂサイジング試験及び２４時間の水中液浸を介して評価された。
【００５０】
Ｃｏｂｂサイジング試験は、ＴＡＰＰＩ試験方法Ｔ４４１に記載される手順に従って行い、紙の１００ｃｍ２表面を５０℃の脱イオン化水１００ミリリットル（ｍＬ）に３分間さらした。報告された値は、処理された紙毎の１平方メートル（ｇ／ｍ２）当たりの吸収された水の質量（ｇ）であった。
【００５１】
液浸試験は、ＴＡＰＰＩ試験方法Ｔ４９１に従って、６”×６”（１５．２４ｃｍ×１５．２４ｃｍ）の処理された紙片を、脱イオン水浴中に均一期間（例えば、２４時間）の間、完全に液浸することにより行った。紙による水の取り込みは、パーセント重量ゲインとして表現した。紙の強度特性は、ＴＡＰＰＩ試験方法Ｔ４９４に記載されるように、紙の機械方向（ＭＤ）及び横断方向（ＣＤ）の両方から切断された１”（２．５４ｃｍ）幅の紙片の引張強度を測定することにより更に評価した。機械方向は、セルロース系基材が製造されたとき、紙の繊維が、機械を通じて供給する方向に影響を受けるように概ね整列される方向を指す。横断方向は、紙の繊維が概ね整列される方向に垂直な方向を指す。
【００５２】
乾燥及び湿潤引裂値は、ＴＡＰＰＩ試験方法Ｔ４１４に記載される手順に従って評価した。処理された紙は、測定を行って湿潤引裂値を得る前に、２２℃で１時間、水に浸漬した。強度特性は、機械方向（ＭＤ）及び横断方向（ＣＤ）の両方で試験した。沈着効率は、溶液濃度、溶液適用速度、及び給紙速度の既知の変数を使用して、セルロース系基材に適用されたクロロシラン（複数可）又はアセトキシシラン（複数可）の量から計算した。処理された紙に含有される樹脂の量は、「Ｔｈｅ  Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，」Ｅｄ．Ａ．Ｌｅｅ  Ｓｍｉｔｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｖｏｌ．１１２，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（ＩＳＢＮ  ０−４７１−５１６２４−４），ｐｐ  ２１０〜２１１に記載される手順に従って、樹脂を単量体シロキサンユニットに変換し、ガスクロマトグラフィーを使用してそれを定量することにより決定した。次いで沈着効率は、紙の樹脂量を、適用されるクロロシラン（複数可）又はアセトキシシラン（複数可）の量で割ることにより決定した。
【００５３】
実施例１−クロロシラン処理とアセトキシシラン処理との比較
２４ポイントの無サイズのクラフト紙片に、ペンタン中にメチルトリクロロシラン（ＭｅＳｉＣｌ３）（比較溶液１、２、３、及び４）又はメチルトリアセトキシシラン（ＭｅＳｉ（ＯＡｃ）３）のいずれかを含有する多数の溶液（溶液５、６、及び７）を適用した。２つのシステムの濃度は、紙内に形成された樹脂の量が、等しい範囲に及ぶように選択した。溶液の濃度を以下の表１に示す。ＭｅＳｉ（ＯＡｃ）３を含有する溶液は、硬化及び紙内の樹脂の形成を加速する触媒として機能するように、Ｓｉ原子に対して１モル％のレベルでジブチル錫ジアセテートも含有した。
【００５４】
耐水性及び強度試験の結果を表２に示す。ＭｅＳｉＣｌ３及びＭｅＳｉ（ＯＡｃ）３の両方は、Ｃｏｂｂサイジング試験の結果及び参照実施例１の方法に従って測定された液浸結果により呈されるように、これらの実施例において、未処理の紙に対して著しい耐水性を付与する。Ｃｏｂｂのわずかに高い値に起因して、ＭｅＳｉ（ＯＡｃ）３を使用する処理の場合、樹脂は紙内で完全に硬化されていない場合があると考えられる。しかしながら、比較溶液１、２、３、及び４中のＭｅＳｉＣｌ３溶液で処理された紙は、未処理の紙に対して、特に機械方向で、引張強度の減少とともにＭｅＳｉＣｌ３濃度の増加を呈した。特定の理論に束縛されるものではないが、ＭｅＳｉＣｌ３と紙内の水分との反応から得られるＨＣｌの形成は、セルロース鎖を開裂することにより紙繊維に対して悪影響を及ぼした可能性がある。対照的に、ＭｅＳｉ（ＯＡｃ）３溶液（５、６、及び７）により処理は、特に機械方向で紙の引張強度を強化した。
【００５５】
加えて、クロロシラン系処理とアセトキシシラン系処理との間に、紙内へのシランの沈着効率に著しい差異があった。表２からわかるように、より低濃度のＭｅＳｉ（ＯＡｃ）３が、より高濃度が必要とされるＭｅＳｉＣｌ３処理と同量の樹脂を紙内で達成するために必要であった。ＭｅＳｉ（ＯＡｃ）３システムの沈着効率は、比較溶液１〜４及び例示の溶液５〜７中のＭｅＳｉＣｌ３溶液の場合の２０％と比較して、８０％であった。
【００５６】
【表１】
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【００５７】
【表２】
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【００５８】
実施例２
次いで紙（２４ポイントの無サイズクラフト）を、溶液で処理し、酢酸メチル中のＭｅＳｉ（ＯＡｃ）３及びＥｔＳｉ（ＯＡｃ）３の５０：５０混合物の濃度を増加させる工程を含む（表３、溶液８〜１４を参照）。各溶液中には、システム中の樹脂の硬化を加速する触媒として作用するように、Ｓｉ原子に対して１モル％のチタンジイソプロポキシドビス（アセチルアセトネート）も含めた。処理された紙は、Ｃｏｂｂ及び表４の液浸値により照明されるように、未処理の紙のものよりも著しく良好な耐水性を呈した。概して、この実施例では、アセトキシシラン混合物の濃度が増加するにつれて耐水性が改善された。これらの値は、恐らくより効率的な触媒システムの仕様に起因して、表２の比較（１〜４）クロロシラン溶液に関して得られた値にも匹敵した。溶液８〜１４で処理された紙の引張強度もまた、紙内で形成された樹脂の量が増加するにつれて増加した。幾つかの試料は、未処理の紙に対して、改善された乾燥引裂値を示したが、湿潤引裂値は著しく増加した。アセトキシシランの混合物（ＭｅＳｉ（ＯＡｃ）３及びＥｔＳｉ（ＯＡｃ）３）の使用から得られた沈着効率対単一のアセトキシシラン（ＭｅＳｉ（ＯＡｃ）３の沈着効率もまた、実施例１と同様に、沈着効率を８０％（表４に示される）〜９０％超（表２に示される）に増加した。
【００５９】
【表３】
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【００６０】
【表４】
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【００６１】
＊分析技法の構成要素及び偏差の複雑な混合に起因して、計算された沈着効率は、これらの場合１００％を超えた。
【００６２】
実施例３
本実施例では、紙（２４ポイントの無サイズクラフト）を、実施例２で使用されたものと同一のトリアセトキシシラン混合物及びジメチルジアセトキシシラン（Ｍｅ２Ｓｉ（ＯＡｃ）２）を含有する溶液で処理した。トリアセトキシシラン混合物（実施例２から）及びジアセトキシシラン（Ｍｅ２Ｓｉ（ＯＡｃ）２）の比率は、異なる脆性及び剛性（表５に示される）の樹脂を紙に染み込ませるように変動させた。各溶液は、Ｓｉ原子に対して１モル％のレベルで、触媒としてのチタンジイソプロポキシドビス（アセトアセトネート）も含有した。
【００６３】
溶液１５〜２４で処理された各紙は、未処理の紙に対して著しい耐水性を呈した。溶液２０及び２１で処理した紙は、未処理の紙に対して強度の最大増加を呈した。全ての組み合わせは、未処理の紙に対して、機械方向乾燥引裂値に正の様式で影響した。溶液１５〜２４で処理された紙の全ての湿潤引裂値は、未処理の紙のものを超えて著しく増加した。
【００６４】
【表５】
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【００６５】
【表６】
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【００６６】
実施例４−アシルオキシシランの事前加水分解
本実施例では、紙（４５ポイントの無サイズクラフト）を、実施例２で使用されたものと同一のトリアセトキシシラン混合物及び酢酸メチル溶媒を含有する溶液で処理した。酢酸メチル中のトリアセトキシシランの濃度（重量％）を変更した。紙を溶液に浸透させる前に、様々なモル比で水を添加して事前加水分解し、オリゴマーへのトリアセトキシシランの縮合を促進した。これらの溶液で処理された紙の性能を、トリアセトキシシランの非加水分解、非事前縮合（外部から水を添加しない）溶液で処理された紙と比較した。使用された溶液を表７に示す。全ての溶液に、０．１重量％（溶液の全体質量に対して）のチタンジイソプロポキシドビス（アセトアセトネート）を装填した。処理に関して、紙の厚さを通じて浸漬するために十分な体積で、紙の片側のみに溶液を適用した。Ｃｏｂｂ及び引張値を表８に示す。紙を処理する前のトリアセトキシシランの事前加水分解及び事前縮合は、上側及び裏側Ｃｏｂｂ値の間の類似性により照明されるように、溶液が浸透し、厚さ全体にわたって紙を処理する能力にほとんど作用しなかった。性能は、非加水分解、非事前縮合溶液のものと同様であった。２４時間の液浸により測定される水の取り込みは、事前加水分解を行った試験試料と行わなかった試験試料との間で実質的に変化しなかった。結果は、より高い場合もあればより低い場合もあるという点で、事前加水分解を行わなかった実施例とは異なるが、引張強度の値は、悪影響を及ぼさなかった。
【００６７】
【表７】
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【００６８】
【表８】
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【００６９】
実施例５−アセトキシシランで処理された紙のＳＥＭ及びＥＤＳ
走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）及びエネルギー分散分光法（ＥＤＳ）分析を、上で調製される処理された紙のうちの幾つかに関して行った。これらの紙は、異なるレベルのアセトキシシランで処理した。得られる画像は、該処理が、紙を構成する繊維間の格子間空間に樹脂を形成する様子を示す。ＳＥＭ操作条件は、１５ｋＶ加速電圧、１５ｍｍ作動距離、及び開口４であった。ＥＤＳスペクトルは、１５０ｘ倍率で取得した。各スペクトルは、紙に対する不均一な溶液の適用に起因して生じた場合がある任意の差異を最小限にするように、１ｍｍ２の試料面積を含んだ。
【００７０】
以下の表９は、未処理の紙及び処理された紙中の炭素、酸素、ナトリウムアルミニウム、シリコン、硫黄、及びカルシウムの平均量を重量パーセントで示す。
【００７１】
【表９】
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【００７２】
理論に束縛されるものではないが、本明細書に記載される方法は、セルロース系基材のセルロース繊維内で形成されるシリコーン樹脂が、化学結合を有するセルロース繊維をシリコン原子に架橋すること（セルロース鎖に沿った−ＯＨ基礎の一部分との反応を介して）、及び繊維間の格子間空間内にシリコーン樹脂ネットワークを形成することにより、セルロース系基材を強化するという利益を提供し得ると考えられる。特に、そのようなシリコーン樹脂は、リサイクルされた繊維を含むセルロース系基材を強化する場合があり、リサイクルされた繊維の強度は、結果としてパルプの部内を生じるセルロース繊維の長さの減少に起因して、各リサイクルにより低下された。したがって、アシルオキシシランは、セルロース系構造に対して疎水性特性を提供するだけでなく、物理特性（例えば、湿潤引裂強度及び引張強度）が、アシルオキシシランによる処理の結果として、未処理のセルロース系基材に対して維持又は改善されてもよい。
【００７３】
加えて、異なるアシルオキシシランを異なる比率及び量で混合することにより、アシルオキシシランの沈着効率は増加し、基材を疎水性にする方法が、処理中により良好なアシルオキシシランの沈着を達成することにより、より効率的になるのを可能にすると更に考えられる。
【００７４】
理論に束縛されるものではないが、アシルオキシシランで紙を処理する工程は、未処理の紙の場合、紙のＣｏｂｂ値を５００ｇ／ｍ２〜６００ｇ／ｍ２に低下させ、本明細書に記載される方法に従って処理された紙の場合、約５０ｇ／ｍ２の値に低下させることができると考えられる。本明細書に記載される方法に従って処理された紙のＣｏｂｂ値は、クロロシランで処理された紙に関して観察されたＣｏｂｂ値と同様である。アシルオキシシランを使用して紙を処理する反応の間に、最も可能性の高い第１の工程は、アセトキシ基の加水分解であり、シラノールを形成し、酢酸を遊離させる。そのシラノールは、他のシラノールと反応するか、又は他のアシルオキシシラン誘導体と反応して樹脂を形成し得る。セルロース繊維自体のヒドロキシ基と反応してもよい。本方法は、本明細書に記載される方法が、副産物としてＨＣｌを形成しないが、クロロシランで紙を処理する工程がＨＣｌを形成する点で、クロロシランで紙を処理する方法を超えて有利であると考えられる。本明細書の方法のカルボン酸副産物、例えば、酢酸は、ＨＣｌ等の水素ハロゲン化物よりも弱い酸であり、腐食性の低いプロセス環境の利点を提供する。本方法は、低濃度で存在するカルボン酸の解離から生じ、それによって基材のｐＨにわずかに作用し（すなわち、水素ハロゲン化物により生成されるヒドロニウムイオン未満）、それにより紙の有用な寿命の間に、本明細書に記載される方法により処理された白紙を黄色化しないという任意のヒドロニウムイオンの利益も提供し得る。クロロシラン系のシステムでは、縮合反応の結果として形成されたＨＣｌは、紙における強酸の存在をもたらし、ｐＨを調整して中性に近づける更なる処理工程を必要とする。本明細書の方法は、追加の処理工程が必要とされないという利点を有する。
【００７５】
クロロシランを使用して紙を耐水性にするとき、より高い濃度は紙の特性に有害となるのに十分な酸を導入し始めるため、クロロシランの濃度を約２．５％〜５％に比較的低く保持しなければならない。しかしながら、アシルオキシシランによる処理は、上述される実施例において、紙の強度に良好な改善をもたらした。理論に束縛されるものではないが、クロロシランよりも高い沸点及び実質的に低い蒸気圧を有することにより、アシルオキシシランは、紙の上及び中への著しく改善された沈着を呈し得る。例えば、ペンタン中の最小濃度の１．５重量％メチルトリクロロシラン（ＭｅＳｉＣｌ３）は、８０ｇ／ｍ２未満のＣｏｂｂ値により測定される十分な耐水性を紙に付与するために必要であり、これは過剰なＭｅＳｉＣｌ３が処理方法中に蒸発するためである。最初はより高額であるが、各アシルオキシシランの大部分が、溶媒が洗い流された後も紙の中に残るため、例えば、幾つかの適用に対して、紙基材の十分な疎水性を得るために、溶媒中わずか０．７５％のメチルトリアセトキシシランの溶液を必要とするに過ぎないため、アシルオキシシランは、それらのクロロシラン対応物よりも使用中のコストが低い場合がある。
【国際調査報告】
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