(57)【要約】  架橋されたコア成分、１またはそれ以上の中間層成分および最外層成分を含む多段階ポリマー組成物（その架橋されたコア、１またはそれ以上の中間層および最外層の各々の屈折率は、各隣接成分の屈折率の２％以内であり；架橋されたコア成分は、７５〜９９．９重量パーセントの、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される少なくとも１つの第１モノマーから得られる単位、必要に応じて、１〜２０重量パーセントの、ビニルモノマーからなる群から選択される第２モノマーから得られる単位；および０．１〜５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位を含み、−７５〜−３５℃のＴｇを有し；１またはそれ以上の中間層成分の各々は、７１〜９９．９重量パーセントの、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される第３モノマーから得られる単位、０〜５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位、必要に応じて、１〜１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位、０〜１４重量パーセントのビニルモノマーを含み、−３５〜１００℃のＴｇを有し；最外層成分は、９０〜１００重量パーセントの、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される第４モノマーから得られる単位、必要に応じて、０．５〜１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位を含み、８０〜１３０℃のＴｇを有する）が提供される。その組成物から製造されるフィルムおよび偏光板も提供される。
2014524511.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋されたコア成分、１またはそれ以上の中間層成分および最外層成分を含む多段階ポリマー組成物であって、前記架橋されたコア、前記１またはそれ以上の中間層および前記最外層の各々の屈折率は、各隣接成分の屈折率の２％以内であり；
前記架橋されたコア成分は、７５から９９．９重量パーセントの、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される少なくとも１つの第１モノマーから得られる単位、必要に応じて、１から２０重量パーセントの、ビニルモノマーからなる群から選択される第２モノマーから得られる単位；および０．１から５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位を含み、−７５から−３５℃のＴｇを有し；
前記１またはそれ以上の中間層成分の各々は、７１から９９．９重量パーセントの、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される第３モノマーから得られる単位、０から５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位、必要に応じて、１から１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位、０から１４重量パーセントのビニルモノマーを含み、−３５から１００℃のＴｇを有し；
前記最外層成分は、９０から１００重量パーセントの、１から１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される第４モノマーから得られる単位、必要に応じて、０．５から１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位を含み、８０〜１３０℃のＴｇを有する、多段階ポリマー組成物。
【請求項２】
前記架橋されたコア成分、前記１またはそれ以上の中間層成分および前記最外層成分の各々が、１．４６から１．５３の範囲内の屈折率を有する、請求項１に記載の多段階ポリマー組成物。
【請求項３】
前記多段階ポリマー組成物が、前記多段階ポリマーの総重量に基づいて、１０から３０重量パーセントの前記架橋されたコア成分、１０から３０重量パーセントの前記１またはそれ以上の中間層成分の総量および４０から８０重量パーセントの前記最外層成分を含む、請求項１から２のいずれか一項に記載の多段階ポリマー組成物。
【請求項４】
前記第１モノマーが、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロペンチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレートおよびフェニルメタクリレートからなる群から選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の多段階ポリマー組成物。
【請求項５】
前記架橋モノマーが、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（trimethyolpropane）トリメタクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載の多段階ポリマー組成物。
【請求項６】
前記グラフト結合モノマーが、アリルメタクリレート、ジアリルマレエートおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載の多段階ポリマー組成物。
【請求項７】
前記最外層成分が、５００，０００ｇ／モル未満の重量平均分子量を有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の多段階ポリマー組成物。
【請求項８】
前記機能性モノマーが、酸、アミノ、オキシラン、グリシジルおよびヒドロキシル官能基からなる群から選択される官能基を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の多段階ポリマー組成物。
【請求項９】
前記中間層成分の１またはそれ以上が、各中間層が、−３０℃〜６０℃の異なるＴｇ遷移（a distinct Tg transition from -30℃ and 60℃）を有するように、異なる組成を有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の多段階ポリマー組成物。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載の１またはそれ以上の多段階ポリマー組成物を含む、フィルム。
【請求項１１】
前記フィルムが、３ｎｍ未満の面内レターデーションΔｎｄおよび５０ｎｍ未満の厚さ方向レターデーションＲｔｈを示す、請求項１０に記載のフィルム。
【請求項１２】
前記フィルムが、６０から８０ミクロンの厚さを有する、請求項１０から１１のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１３】
ＡＳＴＭ  Ｄ８７１−９６（２０１０）に従って測定したとき、前記フィルムが１．５％未満のヘイズレベルを有する、請求項１０から１２のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１４】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の多段階ポリマー組成物を含む、偏光子保護フィルム。
【請求項１５】
請求項１３から１９のいずれか一項に記載のフィルムを含む、偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、多段階ポリマー組成物ならびにそれから製造されるフィルムおよび偏光子に関する。
【０００２】
発明の背景
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）テレビおよびモニターは、偏光子保護フィルムを含む偏光板を利用している。ＬＣＤテレビおよびモニター用の偏光フィルムは、通常、１層のドープポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を含む。そのドープＰＶＡ層は、通常、２層のトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）によって保護される。偏光子保護フィルムの重要な性能特性としては、高い総光透過率、低いヘイズ、熱安定性および低い複屈折が挙げられる。ＴＡＣフィルムは従来から、高価であり、低生産速度に悩まされ、有害な溶媒の使用を必要とする溶媒流延法によって製造されている。最近、偏光子保護フィルムの応用においてＴＡＣフィルムに取って代わって、押出プロセスによって製造される多環式オレフィンフィルムが使用されている。同様に、その高い光透過レベルおよび安定性に起因して、ポリメチルメタクリレートフィルムも評価されている。残念なことに、これらのアクリルフィルムが脆い性質であることおよび低い複屈折を達成することができないことにより、偏光板および同様の応用法においてそれらを利用することは制限されている。
【０００３】
本発明は、ＴＡＣフィルム製品と比較して同様またはより良好な光学性能（高い総光透過率、低いヘイズおよび低い複屈折）を有する内蔵（built-in）コア／多層の形態を備えたアクリルフィルムを提供する。そのような本発明のフィルムは、加工の利点、例えば、溶媒流延法の代わりに溶融押出を提供する本発明のポリマー組成物を利用する。
【０００４】
発明の概要
本発明は、多段階ポリマー組成物ならびにそれから製造されるフィルムおよび偏光子である。
【０００５】
１つの実施形態において、本発明は、架橋されたコア成分、１またはそれ以上の中間層成分および最外層成分を含む多段階ポリマー組成物を提供し、ここで、架橋されたコア、１またはそれ以上の中間層および最外層の各々の屈折率は、各隣接成分の屈折率の２％以内であり；架橋されたコア成分は、８０重量パーセント超の、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される少なくとも１つの第１モノマーから得られる単位、必要に応じて、１〜２０重量パーセントの、ビニルモノマーからなる群から選択される第２モノマーから得られる単位、０．１〜５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位を含み、−７５〜−３５℃のガラス転移温度Ｔｇを有し；１またはそれ以上の中間層成分の各々は、８５〜９９．９重量パーセントの、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される第３モノマーから得られる単位；０．１〜５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位、必要に応じて、１〜１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマー（one or more functional monomers）から得られる単位および０〜１４％の他のビニルモノマーを含み、−３５〜１００℃のＴｇを有し；最外層成分は、９５重量パーセント未満の、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される第４モノマーから得られる単位、必要に応じて、０．５〜１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位を含み、８０〜１３０℃のＴｇを有する。
【０００６】
代替の実施形態において、本発明はさらに、１またはそれ以上の本発明の多段階ポリマー組成物を含むフィルムを提供する。
【０００７】
別の代替の実施形態において、本発明はさらに、１またはそれ以上の本発明の多段階ポリマー組成物を含む偏光子保護フィルムを提供する。
【０００８】
代替の実施形態において、本発明はさらに、１またはそれ以上の本発明の多段階ポリマー組成物を含む第１層および第２層を含む多層化フィルムを提供する。
【０００９】
代替の実施形態において、本発明はさらに、１またはそれ以上の本発明のフィルムを含む偏光板を提供する。
【００１０】
代替の実施形態において、本発明は、架橋されたコア成分、１またはそれ以上の中間層成分および最外層成分の各々が、１．４６〜１．５３の範囲内の屈折率を有することを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。
【００１１】
代替の実施形態において、本発明は、多段階ポリマー組成物が、多段階ポリマーの総重量に基づいて、１０〜３０重量パーセントの架橋されたコア成分、１０〜３０重量パーセントの１またはそれ以上の中間層成分の総量および４０〜８０重量パーセントの最外層成分を含むことを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。
【００１２】
代替の実施形態において、本発明は、第１モノマーが、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチルメタクリレート、テトラヒドロフルフィル（tetrahydrofurfyl）メタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレートおよびフェニルメタクリレートからなる群から選択されることを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。
【００１３】
代替の実施形態において、本発明は、第２モノマーが、スチレン、置換スチレンおよびアルファメチルスチレンからなるビニルモノマーの群から選択されることを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。
【００１４】
代替の実施形態において、本発明は、架橋モノマーが、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（trimethyolpropane）プロパントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択されることを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。
【００１５】
代替の実施形態において、本発明は、グラフト結合モノマーが、アリルメタクリレート、ジアリルマレエートおよびそれらの組み合わせからなる群から選択されることを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。
【００１６】
代替の実施形態において、本発明は、コア成分および隣接する中間層成分が、エマルション重合によって形成され、５００ｎｍ未満のサイズを有するラテックス粒子を形成することを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。
【００１７】
代替の実施形態において、本発明は、コア成分、１またはそれ以上の中間層成分および最外層成分が、エマルション重合によって形成されることを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。
【００１８】
代替の実施形態において、本発明は、最外層成分が、５００，０００ｇ／モル未満の重量平均分子量を有することを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。
【００１９】
代替の実施形態において、本発明は、機能性モノマーが、酸、アミノ、グリシジル、オキシランおよびヒドロキシル官能基からなる群から選択される官能基を含むことを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。機能性モノマーの例としては、グリシジルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシブチル（メタクリレート）が挙げられるがこれらに限定されない。
【００２０】
代替の実施形態において、本発明は、１またはそれ以上の中間層成分が、Ｔｇがその中間層成分の幅にわたって−３０℃から２０℃まで遷移するような傾斜組成を有することを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。
【００２１】
代替の実施形態において、本発明は、フィルムが、３ｎｍ未満の面内レターデーションΔｎｄおよび５０ｎｍ未満の厚さ方向レターデーションＲｔｈを示すことを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。
【００２２】
代替の実施形態において、本発明は、フィルムが、３０〜１５０ミクロンの厚さを有することを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。
【００２３】
代替の実施形態において、本発明は、フィルムが、６０〜８０ミクロンの厚さを有することを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。
【００２４】
代替の実施形態において、本発明は、ＡＳＴＭ  Ｄ８７１−９６（２０１０）に従って測定したとき、フィルムが１．５％未満のヘイズレベルを有することを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。
【００２５】
代替の実施形態において、本発明は、ＡＳＴＭ  Ｄ８７１−９６（２０１０）に従って測定したとき、フィルムが１．０％未満のヘイズレベルを有することを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。
【００２６】
代替の実施形態において、本発明は、ＡＳＴＭ  Ｄ８７１−９６（２０１０）に従って測定したとき、フィルムが、０．６％未満のヘイズレベルを有することを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。
【００２７】
代替の実施形態において、本発明は、多層化フィルムの第２層がポリビニルアルコールを含むことを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。
【００２８】
代替の実施形態において、本発明は、多層化フィルムの第２層がセルローストリアセテートを含むことを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。
【００２９】
代替の実施形態において、本発明は、多層化フィルムが溶融プロセスによって製造されることを除いては前述の実施形態のいずれかに係る、多段階ポリマー組成物、フィルム、偏光子保護フィルム、多層化フィルムおよび偏光板を提供する。本発明のいくつかの実施形態において有用な例示的な溶融プロセスとしては、カレンダー法、流延押出、ブロー押出、射出成形または共押出プロセスが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３０】
別の代替の実施形態において、本発明は、架橋されたコア成分、１またはそれ以上の中間層成分および最外層成分から本質的になる多段階ポリマー組成物を提供し、ここで、架橋されたコア、１またはそれ以上の中間層および最外層の各々の屈折率は、各隣接成分の屈折率の２％以内であり；架橋されたコア成分は、８０重量パーセント超の、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される少なくとも１つの第１モノマーから得られる単位、必要に応じて、１〜２０重量パーセントの、ビニルモノマーからなる群から選択される第２モノマーから得られる単位、０．１〜５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位を含み、−７５〜−３５℃のＴｇを有し；１またはそれ以上の中間層成分の各々は、８５〜９９．９重量パーセントの、アルキルおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される第３モノマーから得られる単位；０．１〜５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位、必要に応じて、１〜１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位、および０〜１４％の他のビニルモノマーを含み、−３５〜２０℃のＴｇを有し；最外層成分は、９５重量パーセント未満の、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される第４モノマーから得られる単位、必要に応じて、０．５〜１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位を含み、８０〜１３０℃のＴｇを有する。
【００３１】
なおも別の代替の実施形態において、本発明はさらに、１またはそれ以上の本発明の多段階ポリマー組成物から本質的になるフィルムを提供する。
【００３２】
本発明を例証する目的で、例示的な形態を図面に示す。しかしながら、本発明が、示される正確な配置および手段に限定されないことが理解される。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】図１は、本発明の多段階ポリマー組成物の１つの実施形態を図示している断面の模式図であり、ここで、中間層成分の各々は、異なるＴｇを示す。
【００３４】
【図２】図２は、本発明の多段階ポリマー組成物の代替の実施形態を図示している断面の模式図であり、ここで、中間層成分は、傾斜Ｔｇを示す。
【００３５】
【図３】図３は、多段階ポリマー組成物を調製するための１つの方法を図示している模式図である。
【００３６】
【図４】図４は、本発明の多段階ポリマー組成物のガラス転移の代表的な示差走査熱量測定の測定結果を図示しているグラフであり、ここで、中間層成分は、傾斜Ｔｇを示す。
【００３７】
【図５】図５は、本発明の多段階ポリマー組成物のガラス転移の代表的な示差走査熱量測定の測定結果を図示しているグラフであり、ここで、中間層成分は、異なるＴｇを示す。
【００３８】
発明の詳細な説明
本発明は、多段階ポリマー組成物ならびにそれから製造されるフィルムおよび偏光板である。
【００３９】
本発明の多段階ポリマー組成物は：（ａ）架橋されたコア成分、（ｂ）１またはそれ以上の中間層成分；および（ｃ）最外層成分を含み、ここで、架橋されたコア、１またはそれ以上の中間層および最外層の屈折率は、各隣接成分の２％以内であり；架橋されたコア成分は、７５〜９９．９重量パーセントの、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される少なくとも１つの第１モノマーから得られる単位、必要に応じて、１〜２０重量パーセントの、ビニルモノマーからなる群から選択される第２モノマーから得られる単位；および０．１〜５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位を含み、−７５〜−３５℃のＴｇを有し；１またはそれ以上の中間層成分の各々は、７１〜９９．９重量パーセントの、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される第３モノマーから得られる単位、０．１〜５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位、必要に応じて、１〜１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位、０〜１４重量パーセントのビニルモノマーを含み、−３５〜２０℃のＴｇを有し；最外層成分は、少なくとも９０重量パーセントの、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される第４モノマーから得られる単位、必要に応じて、０．５〜１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位を含み、８０〜１３０℃のＴｇを有する。
【００４０】
本明細書中で使用されるとき、用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
【００４１】
本明細書中で使用されるとき、用語「各隣接成分の２％以内」は、隣接成分のより大きい屈折率に基づく隣接成分の屈折率が、２％超異ならないことを意味する。例えば、本発明の多段階ポリマー組成物は、架橋されたコア成分、第１の中間層成分、第２の中間層成分および最外層成分を有し得る。そのような場合、架橋されたコア成分は、第１の中間層成分の屈折率の２％以内の屈折率を有し、ここで、その２％は、コア成分の屈折率と第１の中間層成分の屈折率のうちの大きいほうの屈折率に基づいて計算される。同様に、最外層成分は、最外層成分の屈折率と第２の中間層成分の屈折率のうちの大きいほうの屈折率に基づいて第２の中間層成分の２％以内の屈折率を有する。同様に、第１の中間層成分の屈折率は、第１の中間層成分の屈折率と第２の中間層成分の屈折率のうちの大きいほうの屈折率に基づいて第２の中間層成分の屈折率の２％以内である。２％以内のすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、隣接成分の屈折率は、２、１．８、１．６、１．５、１，４、１，２、１、０．９、０．６、０．５、０．４、０．２または０．１％が上限であり得る。例えば、隣接成分の屈折率は、２％以下だけ異なり得るか、または別の場合において、隣接成分の屈折率は、１．８％以下だけ異なり得るか、または別の場合において、隣接成分の屈折率は、１．６％以下だけ異なり得るか、または別の場合において、隣接成分の屈折率は、１．４％以下だけ異なり得るか、または別の場合において、隣接成分の屈折率は、１．２％以下だけ異なり得るか、または別の場合において、隣接成分の屈折率は、０．８％以下だけ異なり得る。
【００４２】
架橋されたコア成分は、架橋されたコア成分の総重量に基づいて７５〜９９．９重量パーセントの第１モノマーから得られる単位を含む。７５〜９９．９重量パーセントのすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、架橋されたコアにおける第１モノマーから得られる単位の重量パーセントは、７５、８１、８４、８８、９２、９６、９８または９９重量パーセントの下限から７６、８１、８４、８８、９２、９６、９８、９９または９９．９重量パーセントの上限までであり得る。例えば、架橋されたコアにおける第１モノマーから得られる単位の量は、７５〜９９．９重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、架橋されたコアにおける第１モノマーから得られる単位の量は、８０〜９０重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、架橋されたコアにおける第１モノマーから得られる単位の量は、８５〜９９．９重量パーセントの範囲内であり得る。
【００４３】
本発明の組成物の架橋されたコアを形成する際に有用な第１モノマーは、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される。例示的な第１モノマーとしては、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフィル（tetrahydrofurfyl）メタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレートおよびそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。本発明の組成物の１つの特定の実施形態において、第１モノマーは、ブチルアクリレートとベンジルアクリレートとの組み合わせである。
【００４４】
架橋されたコアはさらに、架橋されたコアの総重量に基づいて、０．１〜５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位を含む。０．１〜５重量パーセントのすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位の量は、０．１、０．５、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４または４．５重量パーセントの下限から０．５、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５または５重量パーセントの上限までであり得る。例えば、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位の量は、０．１〜５重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位の量は、１．５〜４．５重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位の量は、２〜４重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位の量は、３．５〜５重量パーセントの範囲内であり得る。
【００４５】
本発明の組成物のいくつかの実施形態において有用な架橋モノマーは、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、それらの混合物およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。本発明の組成物の代替の実施形態において、架橋モノマーとしては、トリメチロールプロパン（trimethyolpropane）トリアクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート（ＢＧＤＭＡ）、トリメチロールプロパン（trimethyolpropane）トリメタクリレート、それらの混合物およびそれらの組み合わせが挙げられ得るがこれらに限定されない。
【００４６】
本発明の組成物の実施形態において有用なグラフト結合モノマーは、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、それらの混合物およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００４７】
架橋されたコアの実施形態は、必要に応じて、架橋されたコアの総重量に基づいて１〜２０重量パーセントの第２モノマーから得られる単位を含み得る。１〜２０重量パーセントのすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、第２モノマーから得られる単位の量は、１、５、７．５、１０、１３、１６または１９重量パーセントの下限から１．５、４、６、１０、１４、１７または２０重量パーセントの上限までであり得る。例えば、第２モノマーから得られる単位の量は、１〜２０重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、第２モノマーから得られる単位の量は、５〜１４．５重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、第２モノマーから得られる単位の量は、１０〜１８重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、第２モノマーから得られる単位の量は、１５〜２０重量パーセントの範囲内であり得る。
【００４８】
本発明の組成物のいくつかの実施形態において架橋されたコアを形成する際に有用な第２モノマーは、ビニル含有モノマーからなる群から選択される。例示的な第２モノマーとしては、スチレン、置換スチレン、アルファ−メチルスチレンおよびそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４９】
本発明の組成物の実施形態の架橋されたコアは、−７５〜−３５℃のガラス転移温度Ｔｇを有する。−７５〜−３５℃のすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、架橋されたコアのＴｇは、−７５、−７０、−６５、−６０、−５５、−５０、−４５または−４０℃の下限から−７０、−６５、−６０、−５５、−５０、−４５、−４０または−３５℃の上限までであり得る。例えば、架橋されたコアのＴｇは、−７５〜−３５℃の範囲内であり得るか、または別の場合において、架橋されたコアのＴｇは、−６５〜−４５℃の範囲内であり得るか、または別の場合において、架橋されたコアのＴｇは、−５０〜−６０℃の範囲内であり得る。
【００５０】
本発明の多段階ポリマー組成物の実施形態は、１またはそれ以上の中間層を含み得る。いくつかの実施形態において、本発明の多段階ポリマー組成物は１つの中間層を含む。代替の実施形態において、本発明の多段階ポリマー組成物は、２つの中間層を含む。なおも他の実施形態において、本発明の多段階ポリマー組成物は、３またはそれ以上の中間層を含む。
【００５１】
１またはそれ以上の中間層成分の各々は、各中間層の総重量に基づいて、７１〜９９．９重量パーセントの第３モノマーから得られる単位を含む。７１〜９９．９重量パーセントのすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、各中間層成分における第３モノマーから得られる単位の重量パーセントは、７１、７５、７９、８４、８６、８８、９０、９２、９６、９８または９９重量パーセントの下限から７２、７６、８０、８３、８６、８８、９０、９２、９６、９８、９９または９９．９重量パーセントの上限までであり得る。例えば、各中間層における第３モノマーから得られる単位の量は、７１〜９９．９重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、各中間層における第３モノマーから得られる単位の量は、８２〜９８重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、各中間層における第３モノマーから得られる単位の量は、９０〜９９重量パーセントの範囲内であり得る。
【００５２】
各中間層を形成する際において有用な第３モノマーは、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される。例示的な第３モノマーとしては、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロペンチルメタクリレート、テトラヒドロフリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレートおよびそれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
【００５３】
各中間層はさらに、中間層の総重量に基づいて、０．１〜５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位を含む。０．１〜５重量パーセントのすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、各中間層における架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位の量は、０．１、０．５、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４または４．５重量パーセントの下限から０．５、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５または５重量パーセントの上限までであり得る。例えば、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位の量は、０．１〜５重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位の量は、１．５〜４．５重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位の量は、２〜４重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位の量は、３．５〜５重量パーセントの範囲内であり得る。
【００５４】
１またはそれ以上の中間層成分の各々は、必要に応じて、１〜１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位を含み得る。１〜１０重量パーセントのすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、各中間層における１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位の量は、１、２．２、３、４．６、６、７、８．１、９または９．８重量パーセントの下限から１．１、２、３．３、４．６、５、６、７．３、８．８、９または１０重量パーセントの上限までであり得る。例えば、１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位の量は、１〜１０重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位の量は、３〜７重量パーセントの範囲内であり得る。
【００５５】
１またはそれ以上の中間層成分の各々は、０〜１４重量パーセントの１またはそれ以上のビニルモノマーから得られる単位を含み得る。０〜１４重量パーセントのすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、各中間層における１またはそれ以上のビニルモノマーから得られる単位の量は、０、１、２、３、４、６、８．１、１０、１２または１３重量パーセントの下限から１、３、５、６、８、９、１２または１４重量パーセントの上限までであり得る。例えば、１またはそれ以上のビニルモノマーから得られる単位の量は、０〜１４重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、１またはそれ以上のビニルモノマーから得られる単位の量は、３〜１２重量パーセントの範囲内であり得る。
【００５６】
１またはそれ以上の中間層成分の各々は、−３５〜１００℃のＴｇを有する。−３５〜１００℃のすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、１またはそれ以上の中間層成分の各々のＴｇは、−３５、−２５、−１５、−５、５、１５、２５、３５、４５、５５、６５、７５、８５または９５℃の下限から−２５、−１５、−５、５、１５、２５、３５、４５、５５、６５、７５、８５、９５または１００℃の上限までであり得る。例えば、１またはそれ以上の中間層成分の各々のＴｇは、−３５〜１００℃の範囲内であり得るか、または別の場合において、１またはそれ以上の中間層成分の各々のＴｇは、−２０〜７５℃の範囲内であり得るか、または別の場合において、１またはそれ以上の中間層成分の各々のＴｇは、−５〜５５℃の範囲内であり得る。
【００５７】
図１は、本発明の実施形態のコア／多層ポリマー構造の断面を模式的に示しており、ここで、各中間層成分は、各中間層成分間の組成の実質的にはっきりした遷移に基づいて、異なる組成、ゆえに異なるＴｇを有する。図１では、黒色の中心の円がコア成分を表しており、最も暗い灰色の円が第１の中間層成分を表しており、中程度の灰色の円が第２の中間層成分を表しており、最も薄い灰色の円が最外層成分を表している。図１に示されるように、各中間層成分の組成は、各中間層成分と隣接する中間層成分との境界において明確に変化している。
【００５８】
代替の実施形態において、２またはそれ以上の中間層成分の各々は、その中間層成分間の組成変化が徐々に変化するように合成され得る。そのような実施形態において、それらの中間層成分は、異なるＴｇを示さない（ＤＳＣによって測定するとき）。つまり、第１の中間層の組成は、第２の中間層の組成に徐々に遷移し、第２の中間層の組成は、第３の中間層の組成に徐々に遷移するなど。ゆえに、各中間層に対する固定されたＴｇの代わりに、中間層全体にわたって連続的なＴｇ傾斜が存在し得る。この実施形態は、中間層成分の区画に影が付けられている傾斜を含む図２の断面模式図に示されている。図２では、黒色の円がコアを表しており、薄い灰色の外側の円が最外層を表している。
【００５９】
本発明の組成物の最外層成分は、９０〜１００重量パーセントの、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される第４モノマーから得られる単位を含む。９０〜１００重量パーセントのすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、最外層成分における第４モノマーから得られる単位の量は、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８または９９重量パーセントの下限から９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９または１００重量パーセントの上限までであり得る。例えば、最外層成分における第４モノマーから得られる単位の量は、９０〜１００重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、最外層成分における第４モノマーから得られる単位の量は、９４〜９８重量パーセントの範囲内であり得る。
【００６０】
本発明の組成物の最外層は、必要に応じて、０．５〜１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位を含み得る。０．５〜１０重量パーセントのすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位の量は、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８または９重量パーセントの下限から２、３、４、５、６、７、８、９または１０重量パーセントの上限までであり得る。例えば、１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位の量は、０．５〜１０重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位の量は、３〜７重量パーセントの範囲内であり得る。
【００６１】
本発明の組成物の最外層は、８０〜１３０℃のＴｇを有する。８０〜１３０℃のすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、最外層のＴｇは、８０、９０、１００、１１０または１２０℃の下限から８５、９５、１０５、１１５、１２５または１３０℃の上限までであり得る。例えば、最外層のＴｇは、８０〜１３０℃の範囲内であり得るか、または別の場合において、最外層のＴｇは、１００〜１２５℃の範囲内であり得る。
【００６２】
本発明の組成物のいくつかの実施形態において、架橋されたコア成分は、１．４６〜１．５３の範囲内の屈折率（ＲＩ）を有する。１．４６〜１．５３のすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、架橋されたコアのＲＩは、１．４６、１．４７、１．４８、１．４９、１．５、１．５１または１．５２の下限から１．４８、１．４９、１．５、１．５１、１．５２または１．５３の上限までであり得る。例えば、架橋されたコアのＲＩは、１．４６〜１．５３の範囲内であり得るか、または別の場合において、架橋されたコアのＲＩは、１．４８〜１．５２の範囲内であり得る。
【００６３】
本発明の組成物のいくつかの実施形態において、１またはそれ以上の中間層成分の各々は、１．４６〜１．５３の範囲内の屈折率（ＲＩ）を有する。１．４６〜１．５３のすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、中間層の各々のＲＩは、１．４６、１．４７、１．４８、１．４９、１．５、１．５１または１．５２の下限から１．４８、１．４９、１．５、１．５１、１．５２または１．５３の上限までであり得る。例えば、中間層の各々のＲＩは、１．４６〜１．５３の範囲内であり得るか、または別の場合において、中間層の各々のＲＩは、１．４８〜１．５２の範囲内であり得る。
【００６４】
本発明の組成物のいくつかの実施形態において、最外層成分は、１．４６〜１．５３の範囲内の屈折率（ＲＩ）を有する。１．４６〜１．５３のすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、最外層のＲＩは、１．４６、１．４７、１．４８、１．４９、１．５、１．５１または１．５２の下限から１．４８、１．４９、１．５、１．５１、１．５２または１．５３の上限までであり得る。例えば、最外層のＲＩは、１．４６〜１．５３の範囲内であり得るか、または別の場合において、最外層のＲＩは、１．４８〜１．５２の範囲内であり得る。
【００６５】
本発明の組成物のいくつかの実施形態において、架橋されたコア成分は、多段階ポリマー組成物の総重量の１０〜３０重量パーセントを構成する。１０〜３０重量パーセントのすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、組成物の総重量のうちの架橋されたコアの量は、１０、１２．５、１５、１７．５、２０、２２．５または２５重量パーセントの下限から１２．５、１５、１７．５、２０、２２．５、２５、２７．５または３０重量パーセントの上限までであり得る。例えば、組成物の総重量のうちの架橋されたコアの量は、１０〜３０重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、組成物の総重量のうちの架橋されたコアの量は、１５〜２５重量パーセントの範囲内であり得る。
【００６６】
本発明の組成物のいくつかの実施形態において、１またはそれ以上の中間層成分の総量は、組成物の総重量の１０〜３０重量パーセントを構成する。１０〜３０重量パーセントのすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、１またはそれ以上の中間層成分の総量は、１０、１２．５、１５、１７．５、２０、２２．５または２５重量パーセントの下限から１２．５、１５、１７．５、２０、２２．５、２５、２７．５または３０重量パーセントの上限までであり得る。例えば、組成物の総重量に基づく１またはそれ以上の中間層成分の総量は、１０〜３０重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、組成物の総重量に基づく１またはそれ以上の中間層成分の総量は、１５〜２５重量パーセントの範囲内であり得る。
【００６７】
本発明の組成物のいくつかの実施形態において、最外層成分は、組成物の総重量の４０〜８０重量パーセントを構成する。４０〜８０重量パーセントのすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、組成物の総重量のうちの最外層の量は、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０または７５重量パーセントの下限から４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５または８０重量パーセントの上限までであり得る。例えば、組成物の総重量に基づく最外層の量は、４０〜８０重量パーセントの範囲内であり得るか、または別の場合において、組成物の総重量に基づく最外層の量は、５５〜６５重量パーセントの範囲内であり得る。
【００６８】
本発明の組成物のある特定の実施形態において有用な機能性モノマーは、酸、アミノ、オキシラン、グリシジルおよびヒドロキシル官能基からなる群から得られる。機能性モノマーの例としては、グリシジルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミドが挙げられるがこれらに限定されない。
【００６９】
本発明の組成物のいくつかの実施形態において、コア成分および１またはそれ以上の中間層成分は、エマルション重合によって形成され、５００ｎｍ未満のサイズを有するラテックス粒子を形成する。５００ｎｍ未満が上限のすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、上記ラテックス粒子のサイズは、５００、５７５、５５０、５２５、５００、４７５または４５０ｎｍ未満が上限であり得る。
【００７０】
本発明の組成物のいくつかの実施形態において、最外層成分は、溶液重合プロセス、懸濁重合プロセスおよびエマルション重合プロセスのうちの１またはそれ以上によって形成される。それによって形成された最外層成分は、その後、コア成分および１またはそれ以上の中間層成分のエマルション重合によって形成されたラテックス粒子とともに溶融加工され得る。
【００７１】
本発明のなおも他の実施形態において、コア成分、１またはそれ以上の中間層成分および最外層成分のすべてが、エマルション重合によって形成される。
【００７２】
エマルション重合プロセスは、例としてこれらに限定されないが、本明細書の本発明の実施例に記載されるように行われ得る。溶液重合プロセスは、「Principles of Polymerization,」 Third Edition, G. Odian, Wiley-Interscience, p. 302（この開示は参照により本明細書中に組み込まれる）に記載されているように行われ得る。懸濁重合プロセスは、「Principles of Polymerization,」 Third Edition, G. Odian, Wiley-Interscience, p. 352（この開示は参照により本明細書中に組み込まれる）に記載されているように行われ得る。
【００７３】
本発明のいくつかの実施形態において、最外層成分は、５００，０００ｇ／モル以下の重量平均分子量を有する。５００，０００ｇ／モル未満が上限のすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、最外層成分の重量平均分子量は、５００，０００ｇ／モル、４５０，０００ｇ／モル、４００，０００ｇ／モルまたは３５０，０００ｇ／モル未満が上限であり得る。
【００７４】
代替の実施形態において、本発明はさらに、本明細書中で述べられる実施形態のいずれか１つの１またはそれ以上の多段階ポリマー組成物を含むフィルムを提供する。
【００７５】
本発明のフィルムのある特定の実施形態において、そのフィルムは、６３３ｎｍの波長において、５ｎｍ未満の面内レターデーションΔｎｄを示す。５ｎｍ未満のすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、本発明のフィルムの面内レターデーションは、５、３、２．７５、２．５、２または１ｎｍ未満が上限であり得る。
【００７６】
本発明のフィルムのある特定の実施形態において、そのフィルムは、６３３ｎｍ波長において、５０ｎｍ未満の厚さ方向レターデーションＲｔｈを示す。５０ｎｍ未満のすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、本発明のフィルムの厚さ方向レターデーションは、５０、４０、３０、２０、１０または５ｎｍ未満が上限であり得る。
【００７７】
いくつかの実施形態において、本発明のフィルムは、３０〜１５０ミクロンの厚さを有する。３０〜１５０ミクロンのすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、フィルムの厚さは、３０、５０、７０、９０、１１０、１３０または１４０ミクロンの下限から４０、６０、８０、１００、１２０、１４０または１５０ミクロンの上限までであり得る。例えば、フィルムの厚さは、３０〜１５０ミクロンの範囲内であり得るか、または別の場合において、フィルムの厚さは、３０〜９０ミクロンの範囲内であり得るか、または別の場合において、フィルムの厚さは、１００〜１５０ミクロンの範囲内であり得るか、または別の場合において、フィルムの厚さは、６０〜８０ミクロンの範囲内であり得る。
【００７８】
いくつかの実施形態において、本発明のフィルムは、ＡＳＴＭ  Ｄ８７１−９６（２０１０）に従って測定したとき、１．５％未満のヘイズレベルを有する。１．５％未満のすべての個別の値および部分的な範囲が本明細書中に含められ、本明細書中に開示される；例えば、フィルムのヘイズレベルは、１．５、１．３、１．０、０．８、０．６または０．４％未満が上限であり得る。
【００７９】
なおも別の代替の実施形態において、本発明はさらに、本明細書中に記載される実施形態のいずれか１つに係る多段階ポリマー組成物を含む偏光保護フィルムを提供する。
【００８０】
なおも別の代替の実施形態において、本発明はさらに、本明細書中に記載される実施形態のいずれか１つに係るフィルムを含む偏光板を提供する。
【００８１】
本明細書中の偏光板および偏光保護フィルムという用語は、当分野において通常理解されている意味、ならびに例えば、米国特許出願公開第２０１００００２２９８および２００７０２４３３６４（これらの開示は参照により本明細書中に組み込まれる）において与えられている意味と同じ意味を有する。
【００８２】
なおも別の代替の実施形態において、本発明はさらに、本明細書中に記載される実施形態のいずれか１つに係る１またはそれ以上の本発明の多段階ポリマー組成物を含む第１層およびポリビニルアルコールを含む第２層を含む多層化フィルムを提供する。本発明のある特定の実施形態において有用な例示的なポリビニルアルコールとしては、色素偏光（dye polarized）ポリビニルアルコールが挙げられるが、これに限定されない。
【００８３】
なおも別の代替の実施形態において、本発明はさらに、本明細書中に記載される実施形態のいずれか１つに係る１またはそれ以上の本発明の多段階ポリマー組成物を含む第１層およびセルローストリアセテートを含む第２層を含む多層化フィルムを提供する。
【００８４】
本発明のある特定の実施形態において、多層化フィルムは、溶融プロセスによって製造される。本発明のいくつかの実施形態において有用な例示的な溶融プロセスとしては、カレンダー法、流延押出、ブロー押出、射出成形または共押出プロセスが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８５】
なおも別の実施形態において、本発明はさらに、架橋されたコア成分、１またはそれ以上の中間層成分および最外層成分から本質的になる多段階ポリマー組成物を提供し、ここで、架橋されたコア、１またはそれ以上の中間層および最外層の各々の屈折率は、各隣接成分の屈折率の２％以内であり；架橋されたコア成分は、７５〜９９．９重量パーセントの、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される少なくとも１つの第１モノマーから得られる単位、必要に応じて、１〜２０重量パーセントの、ビニルモノマーからなる群から選択される第２モノマーから得られる単位；および０．１〜５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位を含み、−７５〜−３５℃のＴｇを有し；１またはそれ以上の中間層成分の各々は、７１〜９９．９重量パーセントの、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される第３モノマーから得られる単位、０〜５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位、必要に応じて、１〜１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位、０〜１４重量パーセントのビニルモノマーを含み、−３５〜１００℃のＴｇを有し；最外層成分は、９０〜１００重量パーセントの、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される第４モノマーから得られる単位、必要に応じて、０．５〜１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位を含み、８０〜１３０℃のＴｇを有する。上記組成物から製造されるフィルムおよび偏光板も提供される。
【００８６】
なおも別の実施形態において、本発明はさらに、架橋されたコア成分、１またはそれ以上の中間層成分および最外層成分を含む多段階ポリマー組成物を提供し、ここで、架橋されたコア、１またはそれ以上の中間層および最外層の各々の屈折率は、各隣接成分の屈折率の２％以内であり；架橋されたコア成分は、７５〜９９．９重量パーセントの、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される少なくとも１つの第１モノマーから得られる単位、必要に応じて、１〜２０重量パーセントの、ビニルモノマーからなる群から選択される第２モノマーから得られる単位；および０．１〜５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位から本質的になり、−７５〜−３５℃のＴｇを有し；１またはそれ以上の中間層成分の各々は、７１〜９９．９重量パーセントの、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される第３モノマーから得られる単位、０〜５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位、必要に応じて、１〜１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位、０〜１４重量パーセントのビニルモノマーを含み、−３５〜１００℃のＴｇを有し；最外層成分は、９０〜１００重量パーセントの、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される第４モノマーから得られる単位、必要に応じて、０．５〜１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位を含み、８０〜１３０℃のＴｇを有する。上記組成物から製造されるフィルムおよび偏光板も提供される。
【００８７】
なおも別の実施形態において、本発明はさらに、架橋されたコア成分、１またはそれ以上の中間層成分および最外層成分を含む多段階ポリマー組成物を提供し、ここで、架橋されたコア、１またはそれ以上の中間層および最外層の各々の屈折率は、各隣接成分の屈折率の２％以内であり；架橋されたコア成分は、７５〜９９．９重量パーセントの、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される少なくとも１つの第１モノマーから得られる単位、必要に応じて、１〜２０重量パーセントの、ビニルモノマーからなる群から選択される第２モノマーから得られる単位；および０．１〜５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位を含み、−７５〜−３５℃のＴｇを有し；１またはそれ以上の中間層成分の各々は、７１〜９９．９重量パーセントの、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される第３モノマーから得られる単位、０〜５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位、必要に応じて、１〜１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位、０〜１４重量パーセントのビニルモノマーから本質的になり、−３５〜１００℃のＴｇを有し；最外層成分は、９０〜１００重量パーセントの、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される第４モノマーから得られる単位、必要に応じて、０．５〜１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位を含み、８０〜１３０℃のＴｇを有する。上記組成物から製造されるフィルムおよび偏光板も提供される。
【００８８】
なおも別の実施形態において、本発明はさらに、架橋されたコア成分、１またはそれ以上の中間層成分および最外層成分を含む多段階ポリマー組成物を提供し、ここで、架橋されたコア、１またはそれ以上の中間層および最外層の各々の屈折率は、各隣接成分の屈折率の２％以内であり；架橋されたコア成分は、７５〜９９．９重量パーセントの、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される少なくとも１つの第１モノマーから得られる単位、必要に応じて、１〜２０重量パーセントの、ビニルモノマーからなる群から選択される第２モノマーから得られる単位；および０．１〜５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位を含み、−７５〜−３５℃のＴｇを有し；１またはそれ以上の中間層成分の各々は、７１〜９９．９重量パーセントの、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される第３モノマーから得られる単位、０〜５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位、必要に応じて、１〜１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位、０〜１４重量パーセントのビニルモノマーを含み、−３５〜１００℃のＴｇを有し；最外層成分は、９０〜１００重量パーセントの、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される第４モノマーから得られる単位、必要に応じて、０．５〜１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位から本質的になり、８０〜１３０℃のＴｇを有する。上記組成物から製造されるフィルムおよび偏光板も提供される。
【実施例】
【００８９】
以下の実施例は、本発明を例証するが、本発明の範囲を限定すると意図されていない。別段特定されない限り、すべての部は重量部である。以下の省略形がすべての実施例に適用される：ＢＡは、ブチルアクリレートであり；ＢｚＡは、ベンジルアクリレートであり；ＢＤＡは、ブタンジオールジアクリレートであり；ＡＬＭＡは、アリルメタクリレートであり；ＭＭＡは、メチルメタクリレートであり；ＥＡは、エチルアクリレートであり；ＨＥＭＡは、２−ヒドロキシエチルメタクリレートであり；ＤＤＭは、ドデシルメルカプタンであり；Ｓｔは、スチレンであり；ｎ−ＤＤＭは、ｎ−ドデシルメルカプタンである。
【００９０】
本発明実施例１
異なる中間層組成を有する４段階ポリマーの調製
この実施例は、本発明の４段階ポリマーを例証し、そのモノマーの組成は、以下のとおりである：３ｗｔ％シードラテックス；ＢＡ：ＢＤＡ：ＡＬＭＡ：ＢｚＡから形成される２２ｗｔ％コア（７４：１．０：０．５：２４．５の重量比、屈折率計算値（ＲＩ）＝１．４８４，Ｔｇ計算値＝−３８℃）、ＢＡ：ＭＭＡ：ＡＬＭＡから形成される２２ｗｔ％中間層成分（３９．５：６０：０．５の重量比、ＲＩ計算値＝１．４８５、Ｔｇ計算値＝１２℃）、ＭＭＡ：ＥＡ：ＤＤＭから形成される２６ｗｔ％第２中間層（９５．９：４：０．１の重量比、ＲＩ計算値＝１．４８８、Ｔｇ計算値＝９８℃）およびＭＭＡ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：ＤＤＭから形成される２７ｗｔ％外層（９３．９：２：４：０．１の重量比、ＲＩ計算値＝１．４８７、Ｔｇ計算値＝９８℃）。すべてのＴｇ計算値は、Ｆｏｘ式，T. G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc., 1, 123(1956)（参照により本明細書中に組み込まれる）に基づく。
【００９１】
撹拌機、温度計、窒素入口、モノマー添加用入口および還流冷却器を備えたリアクターに、５２５グラムの脱イオン水、１２６グラムのシードラテックス（調製法は下記に記載される）を投入した。次いで、この混合物に、７２℃において６０分間窒素を散布した。散布時間の終わりに、そのリアクターに過硫酸ナトリウムの１０グラムの２％溶液を加えた。次いで、４１０グラムの第１段階モノマー混合物（２４１グラムのＢＡ、３．２グラムのＢＤＡ、１．５グラムのＡＬＭＡおよび８０グラムのＢｚＡを７８グラムの脱イオン水中のナトリウムドデシルベンゼンスルホネートの１１グラムの２５％溶液と混合することによって調製された）を、約１２０ｒｐｍの速度で撹拌しながら、そのリアクターに６０分間にわたって加えた。３０グラムの過硫酸ナトリウム重合開始剤溶液（調製法は上に記載した）を、そのリアクターに６０分間にわたって、第１段階モノマー混合物と同時に供給した。この添加時間の間、リアクターの温度を８５℃で維持した。反応混合物をさらに３０分間、８５℃で維持することによって、第１段階の重合を、実質的に完了するまで行った。
【００９２】
次いで、温度を８５℃で維持しつつ、そのリアクター（それはなおも第１段階の重合反応産物混合物を含んでいた）に第２段階モノマー混合物（１２９グラムのＭＭＡ、１４５グラムのＢＡ、１．５０グラムのＡＬＭＡ、４８．４グラムのＳｔ、４．７グラムのナトリウムドデシルベンゼンスルホネートおよび６７グラムの脱イオン水、ならびに１％過硫酸ナトリウム溶液からなる３０グラムの重合開始剤を混合することによって調製された）を６０分間にわたって投入することによって、第２段階を加えた。反応混合物をさらに３０分間、８５℃で維持することによって、第２段階の重合を、実質的に完了するまで行った。
【００９３】
次いで、撹拌速度を約１１０ｒｐｍまで低下させ、温度を８５℃で維持しつつ、第２段階の重合反応産物混合物に、第３段階モノマー混合物（３７３グラムのＭＭＡ、１６グラムのＥＡ、０．３グラムのｎ−ＤＤＭ、３グラムのナトリウムドデシルベンゼンスルホネート（２４％水溶液）および５８グラムの重合開始剤（過硫酸ナトリウムの２％溶液）を混合することによって調製された）を７５分間にわたってそのリアクターに供給した。反応混合物をさらに３０分間、８５℃で維持することによって、第３段階の重合を、実質的に完了するまで行った。
【００９４】
撹拌速度を１１０ｒｐｍで維持し、温度を８５℃で維持しつつ、第３段階の重合反応産物混合物に、第４段階モノマー混合物（３７３グラムのＭＭＡ、１６グラムのＥＡ、１６グラムのＨＥＭＡ、０．３グラムのｎ−ＤＤＭ、３グラムのナトリウムドデシルベンゼンスルホネート（２４％水溶液）および５８グラムの重合開始剤（過硫酸ナトリウムの２％溶液）を混合することによって調製された）を７５分間にわたってそのリアクターに供給した。反応混合物をさらに３０分間、８５℃で維持することによって、第４段階の重合を、実質的に完了するまで行った。
【００９５】
得られた４段階ポリマーラテックスを室温に冷却し、１２０メッシュスクリーンで濾過した。生成物は、４４．８％の固体レベルおよび可溶分＝５０，８００ｇ／モルの重量平均分子量を有すると特徴付けられた。
【００９６】
まず、５００グラムの脱イオン水および０．０４グラムの水酸化ナトリウムを丸底５リットルガラスリアクターに加えることによって、シードラテックスを調製した。３０分間乾燥窒素を散布しつつ、そのリアクターを１３０ｒｐｍで撹拌し、７０℃に加熱した。１３グラム（４９．７４％固体）のナトリウムラウリルスルホネート、０．０５グラムのナトリウムＥＤＴＡおよび０．０３グラムの硫酸鉄七水和物をそのリアクターに加えた。その温度を７０℃で保持した。（１）２３７グラムのブチルアクリレート、１．７グラムのアリルメタクリレートと（２）２０グラムの水中の０．４グラムの過硫酸ナトリウムの溶液との混合物をそのリアクターに加えた。ピーク温度が観察された後、ピーク温度は、約１０分間保持された。このラテックスの観察された粒径は、５５ｎｍであり、固体含有量は、３２％だった。
【００９７】
上記ラテックスを、真空オーブンを用いて凍結乾燥し、次いで、得られた粉末を、Ｃｏｌｌｉｎ  Ｍｉｌｌ（Ｗ．Ｈ．Ｃｏｌｌｉｎ  ＧｍｂＨ  Ｍａｓｃｈｉｅｎｅｆａｂｒｉｋ，Ａｉｃｈａｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を使用して１７５℃で３分間粉砕した。粉砕が完了した後、溶融されたポリマーを金属ロールからはがし、金属型に入れて、８０〜１００μｍの範囲内の厚さを有する薄いフィルムシートにプレスした。そのフィルムは、９６．５６、−０．１０、０．６２というＬ、ａ、ｂ値（Ｃｏｌｏｒ  Ｑｕｅｓｔ  ＩＩ，Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ，Ｒｅｓｔｏｎ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ，ＵＳＡによって測定された）および０．６２％というヘイズ値を有した。
【００９８】
本発明実施例２
傾斜組成の中間層を有する中間段階を含む４段階ポリマーの調製
典型的な段階的エマルション重合プロセスは、分子構造における非常に鋭い遷移、すなわち、急激な組成変化、異なるガラス転移温度および様々な分子量分布を有するポリマー粒子を生成する。パワーフィード重合プロセス（米国特許第４，０３９，５００号（この開示は参照により本明細書中に組み込まれる）およびBassett, et al., Nonuniform Emulsion Polymers, ACS Symp. Ser., 165, p. 371-387 (1981)に記載されている）は、傾斜のポリマー組成を含むラテックス粒子を得るための、種々のモノマーまたは連鎖移動剤の供給速度が様々である合成方法である。その重合の初期に合成されるポリマー鎖は、１つの成分がより豊富になるが、その重合の後期に合成される鎖は、異なる組成を有し、場合によっては、逆の組成を有することになる。中間時点において生成されるポリマーは、統計的平均値に近い組成および分子量を有し得る。物理的には、組成の変化は、ガラス転移温度を、その組成のＴｇ範囲と一致する広範囲に「不鮮明にする」作用を有し得る。通常、中間組成物が、互いと大きく異なるそれらの組成物（一般に、そのプロセスの最初の部分および終わりの部分において生成される組成物）を相溶化する（compatibilize）能力によって、相分離が回避される。最終的な組成範囲は、他の因子の中でも、個別のモノマーの供給速度によって決定される。
【００９９】
ここに記載され、図４に示される実施例は、約−２０℃から約７０℃までの広いＴｇ遷移を有する傾斜組成を示す。
【０１００】
代替の実施形態において、中間層成分において傾斜組成を有する本発明の多段階ポリマー組成物は、上に記載されたパワーフィード重合方法の代替の配置を用いて達成されてもよい。
【０１０１】
この実施例は、本発明の４段階ポリマーを例証し、そのモノマーの組成は、以下のとおりである：３ｗｔ％シードラテックス；ＢＡ：ＢＤＡ：ＡＬＭＡ：ＢｚＡから形成される２２ｗｔ％のコア（７４：１．０：０．５：２４．５の重量比、ＲＩ計算値＝１．４８２、Ｔｇ計算値＝−３８℃）、ＢＡ：ＭＭＡ：ＡＬＭＡ（３９．５：６０：０．５の重量比、Ｔｇ計算値＝１２℃）とＭＭＡ：ＥＡ：ＤＤＭ（９５．９：４：０．１の重量比）との間で変動する組成を有する３５ｗｔ％の第２中間傾斜層成分（１．４８４〜１．４８５で変動するＲＩ計算値、Ｔｇ計算値＝９８℃）、ＭＭＡ：ＥＡ：ＤＤＭから形成される１３ｗｔ％の第３層（９５．９：４：０．１の重量比；ＲＩ計算値＝１．４８８）およびＭＭＡ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：ＤＤＭから形成される２７ｗｔ％の外層（９３．９：４：２：０．１の重量比、ＲＩ計算値＝１．４８７、Ｔｇ計算値＝９７℃）。
【０１０２】
撹拌機、温度計、窒素入口、モノマー添加用入口および還流冷却器を備えたリアクターに、５２５グラムの脱イオン水、１２６グラムのシードラテックス（調製法は実施例１に記載された）を投入した。次いで、この混合物に、７２℃において６０分間窒素を散布した。散布時間の終わりに、そのリアクターに過硫酸ナトリウムの１０グラムの２％溶液を加えた。次いで、４１０グラムの第１段階モノマー混合物（２４１グラムのＢＡ、３．２グラムのＢＤＡ、１．５グラムのＡＬＭＡおよび８０グラムのＢｚＡを７８グラムの脱イオン水中のナトリウムドデシルベンゼンスルホネートの１１グラムの２５％溶液と混合することによって調製された）を、約１２０ｒｐｍの速度で撹拌しながら、そのリアクターに６０分間にわたって加えた。３０グラムの重合開始剤溶液を、そのリアクターに６０分間にわたって、第１段階モノマー混合物と同時に供給した。この添加時間の間、リアクターの温度を８５℃で維持した。反応混合物をさらに３０分間、８５℃で維持することによって、第１段階の重合を、実質的に完了するまで行った。
【０１０３】
次いで、温度を８５℃で維持しつつ、そのリアクター（それはなおも第１段階の重合反応産物混合物を含んでいた）に第２段階モノマー混合物（１２９グラムのＭＭＡ、１４５グラムのＢＡ、１．５０グラムのＡＬＭＡ、４８．４グラムのＳｔ、４．７グラムのナトリウムドデシルベンゼンスルホネートおよび６７グラムの脱イオン水、ならびに１％過硫酸ナトリウム溶液からなる３０グラムの重合開始剤を混合することによって調製された）を６０分間にわたって投入することによって、第２段階を加えた。そのリアクターに第２段階を加えている間に、温度を８５℃で維持しつつ、第３段階モノマー混合物（３７３グラムのＭＭＡ、１６グラムのＥＡ、０．３グラムのｎ−ＤＤＭ、３グラムのナトリウムドデシルベンゼンスルホネート（２４％水溶液）および５８グラムの重合開始剤（過硫酸ナトリウムの２％溶液）を混合することによって調製された）の混合物を、第２段階反応混合物を含む容器に１２０分間にわたって供給した。第２段階モノマーおよび第３段階モノマー混合物のそれぞれの供給時間は、グラフトレベルを調整するために変動し得る。第３段階混合物（minture）の１００分間の供給が完了した後、反応混合物をさらに３０分間、８５℃で維持することによって、実質的に完了するまで重合を行った。
【０１０４】
撹拌速度を１１０ｒｐｍで維持し、温度を８５℃で維持しつつ、第３段階の重合反応産物混合物に、第４段階モノマー混合物（３７３グラムのＭＭＡ、１６グラムのＥＡ、１６グラムのＨＥＭＡ、０．３グラムのｎ−ＤＤＭ、３グラムのナトリウムドデシルベンゼンスルホネート（２４％水溶液）および５８グラムの重合開始剤（過硫酸ナトリウムの２％溶液）を混合することによって調製された）を７５分間にわたってそのリアクターに供給した。反応混合物をさらに３０分間、８５℃で維持することによって、第４段階の重合を、実質的に完了するまで行った。
【０１０５】
得られた４段階ポリマーラテックスを室温に冷却し、１２０メッシュスクリーンで濾過した。生成物は、４２．８％の固体および可溶分＝３２，５００ｇ／モルの重量平均分子量を有すると特徴付けられた。
【０１０６】
本発明実施例３
本発明の３段階ポリマー組成物の調製およびそれからのフィルムの製造
この実施例は、本発明の３段階ポリマーを例証し、そのモノマーの組成は、以下のとおりである：３ｗｔ％シードラテックス；ＢＡ：ＢＤＡ：ＡＬＭＡから形成される２４ｗｔ％コア（９８．５：１．０：０．５の重量比、屈折率計算値（ＲＩ）＝１．４６１、Ｔｇ計算値＝−５４℃）、ＢＡ：ＭＭＡ：ＡＬＭＡから形成される２４ｗｔ％中間層成分（３９．５：６０：０．５の重量比、ＲＩ計算値＝１．４８５、Ｔｇ計算値＝１２℃）およびＭＭＡ：ＥＡ：ＤＤＭから形成される４９ｗｔ％外層（９５．６：４：０．４の重量比、ＲＩ計算値＝１．４８８、Ｔｇ計算値＝９８℃）。
【０１０７】
撹拌機、温度計、窒素入口、モノマー添加用入口および還流冷却器を備えたリアクターに、１２８０グラムの脱イオン水、１５６グラムのシードラテックス（調製法は本発明実施例１に記載された）を投入した。次いで、この混合物に、８３℃において６０分間窒素を散布した。散布時間の終わりに、そのリアクターに過硫酸ナトリウムの２３グラムの０．３％溶液を加えた。次いで、５１１グラムの第１段階モノマー混合物（３９７グラムのＢＡ、４グラムのＢＤＡおよび１．９グラムのＡＬＭＡを９５グラムの脱イオン水中のナトリウムドデシルベンゼンスルホネートの１４グラムの２４％溶液と混合することによって調製された）を、約１２５ｒｐｍの速度で撹拌しながら、そのリアクターに６０分間にわたって加えた。６８グラムの重合開始剤溶液を、そのリアクターに６０分間にわたって、第１段階モノマー混合物と同時に供給した。この添加時間の間、リアクターの温度を８５℃で維持した。反応混合物をさらに１５分間、８５℃で維持することによって、第１段階の重合を、実質的に完了するまで行った。
【０１０８】
次いで、温度を８５℃で維持しつつ、そのリアクター（それはなおも第１段階の重合反応産物混合物を含んでいた）に第２段階モノマー混合物（２３８グラムのＭＭＡ、１５９グラムのＢＡ、１．９グラムのＡＬＭＡ、６グラムのナトリウムドデシルベンゼンスルホネートおよび８３グラムの脱イオン水、ならびに０．４％過硫酸ナトリウム溶液からなる５５グラムの重合開始剤を混合することによって調製された）を６０分間にわたって投入することによって、第２段階を加えた。反応混合物をさらに１５分間、８５℃で維持することによって、第２段階の重合を、実質的に完了するまで行った。
【０１０９】
次いで、撹拌速度を約１３０ｒｐｍに上げ、温度を８５℃で維持しつつ、第２段階の重合反応産物混合物に、第３段階モノマー混合物（７６１グラムのＭＭＡ、３２グラムのＥＡ、３．５グラムのｎ−ＤＤＭ、６グラムのナトリウムドデシルベンゼンスルホネート（２４％水溶液）および９０グラムの重合開始剤（過硫酸ナトリウムの０．２６％溶液）を混合することによって調製された）を１８０分間にわたってそのリアクターに供給した。反応混合物をさらに３０分間、８５℃で維持することによって、第３段階の重合を、実質的に完了するまで行った。
【０１１０】
得られた３段階ポリマーラテックスを室温に冷却し、１２０メッシュスクリーンで濾過した。生成物は、４２．５％の固体および可溶分＝８８，１００ｇ／モルの重量平均分子量を有すると特徴付けられた。
【０１１１】
上記ラテックスを、噴霧乾燥機を使用して単離し、次いで、得られた粉末を、３０ｍｍツインスクリュー押出機および４ｍｍ  ２−ストランドダイ（Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｈｌｅｉｄｅｒｅｒ，Ｒａｍｓｅｙ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）を使用してペレット化した。ペレット化条件は、以下のとおりだった：温度は、２００℃であり、供給速度は、２０１ｂｓ／時であり、ＲＰＭは、１５０だった。次いで、そのペレットを、３インチの特殊スクリュー（Ｌ／Ｄ＝３３）および１メートル幅の型を備えたシングルスクリュー流延押出フィルムライン（Ｂｒｅｙｅｒ  ＧｍｂＨ，Ｓｉｎｇｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を使用して薄いフィルム（約１００μｍ厚）に加工した。そのフィルムは、９６．４８、−０．１２、１．０９というＬ、ａ、ｂ値（Ｃｏｌｏｒ  Ｑｕｅｓｔ  ＩＩ，Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ，Ｒｅｓｔｏｎ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ，ＵＳＡによって）ならびに１．０８％というヘイズ値およびΔｎｄ＜３ｎｍという複屈折（６３２．８ｎｍ波長において、ＰＥＭ−９０，Ｈｉｎｄｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｈｉｌｌｓｂｏｒｏ，Ｏｒｅｇｏｎ，ＵＳＡによって）を有した。
【０１１２】
本発明実施例４
本発明の４段階ポリマーの調製およびそれからのフィルムの製造
この実施例は、本発明の４段階ポリマーを例証し、そのモノマーは、以下のとおり省略される組成を有する：ＢＡ：ＢＤＡ：ＡＬＭＡから形成される２５ｗｔ％のコア（９８．５：１．０：０．５のｗｔ比、ＲＩ計算値＝１．４６１、Ｔｇ計算値＝−５４℃）；ＢＡ：ＭＭＡ：ＡＬＭＡから形成される２５ｗｔ％の第１中間層（３９．５：６０：０．５の重量比、ＲＩ計算値＝１．４８３、Ｔｇ計算値＝−１２℃）；ＭＭＡ：ＢＡ：ｎ−ＤＤＭから形成される２５ｗｔ％の第２中間層（９０：１０：０．５の重量比、ＲＩ計算値＝１．４８８、Ｔｇ計算値＝７５℃）；およびＭＭＡ：ＢＡ：ｎ−ＤＤＭから形成される２５ｗｔ％の外層（９０：１０：１．５の重量比、ＲＩ計算値＝１．４８８、Ｔｇ計算値＝７５℃）。
【０１１３】
撹拌機、温度計、窒素入口、モノマー添加用入口および還流冷却器を備えたリアクターに、７１００グラムの脱イオン水、１．５４グラムの氷酢酸および１５グラムのジオクチルナトリウムスルホネート（ＢＡ中７０％）を投入し、その混合物に７２℃において６０分間窒素を散布した。この散布時間の終わりに、２７０グラムの第１段階モノマー混合物（２０００グラムのＢＡ、２０グラムのＢＤＡ、１０グラムのＡＬＭＡ、１５グラムのジオクチルナトリウムスルホネートおよび１５０グラムの脱イオン水を混合することによって調製された）をそのリアクターに投入し、撹拌速度を約１２０ｒｐｍに調整し、４グラムの重合開始剤エマルション（６０グラムのジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、カリウムドデシルベンゼンスルホネートの３０グラムの１０％溶液および１１１０グラムの脱イオン水を混合することによって調製された）およびナトリウムスルホキシレートホルムアルデヒドの１２０グラムの１％水溶液をそのリアクターに投入した。得られた混合物の温度が上昇し始め、反応混合物の色が変化したら、温度を８５℃で維持しつつ、さらに３０グラムの上に記載された重合開始剤エマルションおよび第１段階モノマー混合物の残りをそのリアクターに６０分間にわたって投入し、反応混合物をさらに３０分間、８５℃で維持することによって、第１段階の重合を、実質的に完了するまで行った。次いで、温度を８５℃で維持しつつ、第１段階の重合反応産物混合物を含むリアクターに、ホルムアルデヒドに対するナトリウムスルホキシレートの２００グラムの１％水溶液に続いて第２段階モノマー混合物（８００グラムのＢＡ、１２００グラムのＭＭＡ、１０グラムのＡＬＭＡ、１４グラムのジオクチルナトリウムスルホネート（ＢＡ中７０％）および１５０グラムの脱イオン水を混合することによって調製された）および３０グラムの上に記載された重合開始剤エマルションを６０分間にわたって投入することによって、第２段階を加え、反応混合物をさらに３０分間、８５℃で維持することによって、第２段階の重合を、実質的に完了するまで行った。
【０１１４】
撹拌速度を約１４０ｒｐｍに上げ、２００グラムの１％ナトリウムスルホキシレートホルムアルデヒド水溶液を、第２段階の重合反応産物混合物を含むリアクターに投入した。次いで、温度を８５℃で維持しつつ、第３段階モノマー混合物（２００グラムのＢＡ、１８００グラムのＭＭＡ、８グラムのｎ−ＤＤＭ、１３グラムのジオクチルナトリウムスルホネート（ＢＡ中７０％）および１５０グラムの脱イオン水（dionized water）を混合することによって調製された）および１６０グラムの上に記載された重合開始剤エマルションをそのリアクターに６０分間にわたって投入し、反応混合物をさらに３０分間、８５℃で維持することによって、第３段階の重合を、実質的に完了するまで行った。
【０１１５】
次いで、温度を８５℃で維持しつつ、第３段階の重合反応産物混合物を含むリアクターに、４００グラムの１％ナトリウムスルホキシレートホルムアルデヒド水溶液に続いて第４段階モノマー混合物（１８０グラムのＢＡ、１８００グラムのＭＭＡ、２０グラムのｎ−ＤＤＭおよび１２グラムのジオクチルナトリウムスルホネート（ＢＡ中７０％）を混合することによって調製された）および３２０グラムの上に記載された重合開始剤エマルションを６０分間にわたって投入することによって、第４段階を加え、反応混合物をさらに３０分間、８５℃で維持することによって、第４段階の重合を、実質的に完了するまで行った。得られた４段階ポリマーエマルションを室温に冷却し、それは、可溶分＝１００，８００ｇ／モルの重量平均分子量を有した。
【０１１６】
次いで、上記エマルションを、ラボ噴霧乾燥機（ＮＩＲＯ  Ｉｎｃ．，Ｓｏｅｂｏｒｇ，Ｄｅｎｍａｒｋ）を使用して噴霧乾燥した。次いで、得られた粉末を、Ｃｏｌｌｉｎ  Ｍｉｌｌ（Ｗ．Ｈ．Ｃｏｌｌｉｎ  ＧｍｂＨ  Ｍａｓｃｈｉｅｎｅｆａｂｒｉｋ，Ａｉｃｈａｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を１７５℃において３分間使用して粉砕した。粉砕が完了した後、溶融されたポリマーを金属ロールからはがして、約１５０μｍからの厚さを有する薄いフィルムシートを得た。ここに記載され、図５に示される実施例において、粉砕されたフィルムのＤＳＣプロットは、中間層について８．６℃という異なるＴｇを示す。そのフィルムは、９６．９７、−０．０６、０．４７というＬ、ａ、ｂ値（Ｃｏｌｏｒ  Ｑｕｅｓｔ  ＩＩ，Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ，Ｒｅｓｔｏｎ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ，ＵＳＡによって測定された）；および１．２６％というヘイズ値を有した。
【０１１７】
試験方法
試験方法は、以下を含む：
【０１１８】
ＧＰＣ分子量
本明細書中で使用される用語「分子量」は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓデータ操作ソフトウェアを使用して、２５℃のテトラヒドロフラン溶媒中の狭い分子量ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定されたときのピーク平均分子量を指す。
【０１１９】
粒径
体積平均粒径は、動的光散乱（１５°および９０°散乱角）およびレーザー光源を利用し、ＢＩ９０（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｈｏｌｔｓｖｉｌｌｅ，ＮＹ）粒径検出器を用いて、非常に希薄なラテックス（０．００１％固体に希釈されたもの）において測定された。シグナルを、フォトダイオードアレイによって検出し、データを内蔵の相関器で解析する。得られたラテックスの体積平均粒径は、１２５〜３００ｎｍの範囲内であると測定された。
【０１２０】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡ）の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した。サンプルを、Ｎ２下、２０℃／分の速度でアルミニウムパンにおいて試験した。
【０１２１】
ヘイズレベル
フィルムのヘイズレベルは、ＡＳＴＭ８７１−９６（２０１０）に従って測定した。
【０１２２】
フィルム厚さ
フィルムの厚さは、マイクロメーターを用いて測定した。
【０１２３】
面内レターデーションおよび厚さ方向レターデーション
６３２．８ｎｍ波長の光の位相差を、ＰＥＭ−９０（Ｈｉｎｄｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｈｉｌｌｓｂｏｒｏ，Ｏｒｅｇｏｎ，ＵＳＡ）を使用して測定した。その位相差は、最大シグナルを、標準的な１／４波長板に対して測定されたシグナルと比較することによって測定した。
【０１２４】
本発明は、その精神および本質的な特性から逸脱することなく他の形態で具体化されてもよく、したがって、本発明の範囲を指摘するときは、前述の明細書ではなく添付の請求項が参照されるべきである。
【図１】
2014524511.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【手続補正書】
【提出日】平成26年2月24日(2014.2.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋されたコア成分、１またはそれ以上の中間層成分および最外層成分を含む多段階ポリマー組成物であって、前記架橋されたコア、前記１またはそれ以上の中間層および前記最外層の各々の屈折率は、各隣接成分の屈折率の２％以内であり；
前記架橋されたコア成分は、７５から９９．９重量パーセントの、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される少なくとも１つの第１モノマーから得られる単位、必要に応じて、１から２０重量パーセントの、ビニルモノマーからなる群から選択される第２モノマーから得られる単位；および０．１から５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位を含み、−７５から−３５℃のＴｇを有し；
前記１またはそれ以上の中間層成分の各々は、７１から９９．９重量パーセントの、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される第３モノマーから得られる単位、０から５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位、必要に応じて、１から１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位、０から１４重量パーセントのビニルモノマーを含み、−３５から１００℃のＴｇを有し；
前記最外層成分は、９０から１００重量パーセントの、１から１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される第４モノマーから得られる単位、必要に応じて、０．５から１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位を含み、８０〜１３０℃のＴｇを有し、
前記多段階ポリマー組成物が、前記多段階ポリマーの総重量に基づいて、１０から３０重量パーセントの前記架橋されたコア成分、１０から３０重量パーセントの前記１またはそれ以上の中間層成分の総量および４０から８０重量パーセントの前記最外層成分を含む、
多段階ポリマー組成物。
【請求項２】
前記架橋されたコア成分、前記１またはそれ以上の中間層成分および前記最外層成分の各々が、１．４６から１．５３の範囲内の屈折率を有する、請求項１に記載の多段階ポリマー組成物。
【請求項３】
前記架橋モノマーが、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（trimethyolpropane）トリメタクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１または２に記載の多段階ポリマー組成物。
【請求項４】
前記中間層成分の１またはそれ以上が、各中間層が、−３０℃〜６０℃の異なるＴｇ遷移（a distinct Tg transition from -30℃ and 60℃）を有するように、異なる組成を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の多段階ポリマー組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載の１またはそれ以上の多段階ポリマー組成物を含み、３ｎｍ未満の面内レターデーションΔｎｄおよび５０ｎｍ未満の厚さ方向レターデーションＲｔｈを示す、フィルム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２４】
本発明は、その精神および本質的な特性から逸脱することなく他の形態で具体化されてもよく、したがって、本発明の範囲を指摘するときは、前述の明細書ではなく添付の請求項が参照されるべきである。
本発明は以下の態様を包含し得る。
［１]  架橋されたコア成分、１またはそれ以上の中間層成分および最外層成分を含む多段階ポリマー組成物であって、前記架橋されたコア、前記１またはそれ以上の中間層および前記最外層の各々の屈折率は、各隣接成分の屈折率の２％以内であり；
前記架橋されたコア成分は、７５から９９．９重量パーセントの、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される少なくとも１つの第１モノマーから得られる単位、必要に応じて、１から２０重量パーセントの、ビニルモノマーからなる群から選択される第２モノマーから得られる単位；および０．１から５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位を含み、−７５から−３５℃のＴｇを有し；
前記１またはそれ以上の中間層成分の各々は、７１から９９．９重量パーセントの、アルキル、アリールおよびシクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される第３モノマーから得られる単位、０から５重量パーセントの、架橋モノマー、グラフト結合モノマーまたはそれらの組み合わせから得られる単位、必要に応じて、１から１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位、０から１４重量パーセントのビニルモノマーを含み、−３５から１００℃のＴｇを有し；
前記最外層成分は、９０から１００重量パーセントの、１から１２個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される第４モノマーから得られる単位、必要に応じて、０．５から１０重量パーセントの１またはそれ以上の機能性モノマーから得られる単位を含み、８０〜１３０℃のＴｇを有する、多段階ポリマー組成物。
［２]  前記架橋されたコア成分、前記１またはそれ以上の中間層成分および前記最外層成分の各々が、１．４６から１．５３の範囲内の屈折率を有する、上記［１］に記載の多段階ポリマー組成物。
［３]  前記多段階ポリマー組成物が、前記多段階ポリマーの総重量に基づいて、１０から３０重量パーセントの前記架橋されたコア成分、１０から３０重量パーセントの前記１またはそれ以上の中間層成分の総量および４０から８０重量パーセントの前記最外層成分を含む、上記［１］から［２］のいずれか一項に記載の多段階ポリマー組成物。
［４]  前記第１モノマーが、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロペンチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレートおよびフェニルメタクリレートからなる群から選択される、上記［１］から［３］のいずれか一項に記載の多段階ポリマー組成物。
［５]  前記架橋モノマーが、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（trimethyolpropane）トリメタクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、上記［１］から［４］のいずれか一項に記載の多段階ポリマー組成物。
［６]  前記グラフト結合モノマーが、アリルメタクリレート、ジアリルマレエートおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、上記［１］から［５］のいずれか一項に記載の多段階ポリマー組成物。
［７]  前記最外層成分が、５００，０００ｇ／モル未満の重量平均分子量を有する、上記［１］から［６］のいずれか一項に記載の多段階ポリマー組成物。
［８]  前記機能性モノマーが、酸、アミノ、オキシラン、グリシジルおよびヒドロキシル官能基からなる群から選択される官能基を含む、上記［１］から［７］のいずれか一項に記載の多段階ポリマー組成物。
［９]  前記中間層成分の１またはそれ以上が、各中間層が、−３０℃〜６０℃の異なるＴｇ遷移（a distinct Tg transition from -30℃ and 60℃）を有するように、異なる組成を有する、上記［１］から［８］のいずれか一項に記載の多段階ポリマー組成物。
［１０]  上記［１］から［９］のいずれか一項に記載の１またはそれ以上の多段階ポリマー組成物を含む、フィルム。
［１１]  前記フィルムが、３ｎｍ未満の面内レターデーションΔｎｄおよび５０ｎｍ未満の厚さ方向レターデーションＲｔｈを示す、上記［１０］に記載のフィルム。
［１２]  前記フィルムが、６０から８０ミクロンの厚さを有する、上記［１０］から［１１］のいずれか一項に記載のフィルム。
［１３]  ＡＳＴＭ  Ｄ８７１−９６（２０１０）に従って測定したとき、前記フィルムが１．５％未満のヘイズレベルを有する、上記［１０］から［１２］のいずれか一項に記載のフィルム。
［１４]  上記［１］から［１２］のいずれか一項に記載の多段階ポリマー組成物を含む、偏光子保護フィルム。
［１５]  上記［１３］から［１９］のいずれか一項に記載のフィルムを含む、偏光板。
【国際調査報告】
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