(57)【要約】様々な実施形態において、新しい硬化可能なシリコーン組成物、並びに前記組成物の１つ以上の硬化生成物を含むフィルム及び接着剤が提示され、このフィルム及び接着剤は、機械的可撓性と低引火性の特性を呈する。加えて、このフィルム及び接着剤は、高い透明性、低ヘイズ、及び高屈折率のうち１つ以上を呈し得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン組成物であって、
（Ａ）
（ｉ）ケイ素結合したＣ１〜Ｃ１０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール、又はこれらのハロゲン置換誘導体を少なくとも１つ含む、少なくとも１つのシリコーン樹脂であって、前記樹脂が分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する、少なくとも１つのシリコーン樹脂、
（ｉｉ）分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する、少なくとも１つの有機ケイ素化合物、
（ｉｉｉ）触媒機能量のヒドロシリル化触媒、
を含む、１５〜９９．９％（ｗ／ｗ）のヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物と、
（Ｂ）
（ｉ）式（Ｉ）を有する少なくとも１つの有機リン酸エステル：
【化１】
2014500897.tif 000015
（ｉｉ）式（ＩＩ）を有する少なくとも１つの有機リン酸エステル：
【化２】
2014500897.tif 000016
又は
（ｉｉｉ）これらの組み合わせ、
（式中、Ｒ５はＣ１〜Ｃ１０のアルキル又はＣ６〜Ｃ２０のアリール、Ｒ６はヒドロカルビレン、及びｍは１〜２０の値を有し、
前記（Ａ）のシリコーン樹脂中のケイ素結合アルキル基又はアリール基のうち少なくとも５０モル％が、前記（Ｂ）の有機リン酸エステル化合物中の基Ｒ５と同じである）
から選択される、１〜２０％（ｗ／ｗ）の少なくとも１つの有機リン酸エステル化合物と、
を含む、シリコーン組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）のシリコーン樹脂が、式（ＩＩＩ）：
（ＩＩＩ）  （Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ１／２）ｗ（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｘ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｙ（ＳｉＯ４／２）ｚ
（式中、各Ｒ１は独立して、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール、又はこれらのハロゲン置換誘導体から選択され、各Ｒ２は独立して、Ｒ１又はアルケニル基から選択され、ただしこの樹脂は分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有するものとし、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、ｗ＝０〜０．８、ｘ＝０〜０．６、ｙ＝０〜０．９９、ｚ＝０〜０．３５のモル分画であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、ｙ＋ｚ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．２〜０．９９、かつｗ＋ｘ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．０１〜０．８である）を有する、請求項１に記載のシリコーン組成物。
【請求項３】
ｙ＋ｚ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．５〜０．９５である、請求項２に記載のシリコーン組成物。
【請求項４】
ｙ＋ｚ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．６５〜０．９である、請求項２に記載のシリコーン組成物。
【請求項５】
ｗ＋ｘ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．０５〜０．５である、請求項２に記載のシリコーン組成物。
【請求項６】
前記（Ａ）のヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物を５０〜９９％（ｗ／ｗ）含む、請求項１に記載のシリコーン組成物。
【請求項７】
前記（Ｂ）の少なくとも１つの有機リン酸エステル化合物を２〜１５％（ｗ／ｗ）含む、請求項１に記載のシリコーン組成物。
【請求項８】
前記（Ｂ）の少なくとも１つの有機リン酸エステル化合物を３〜１０％（ｗ／ｗ）含む、請求項６に記載のシリコーン組成物。
【請求項９】
前記（Ａ）のシリコーン樹脂中のアルキル基又はアリール基の少なくとも６０モル％が、前記（Ｂ）の有機リン酸エステル化合物中の基Ｒ５と同じである、請求項１に記載のシリコーン組成物。
【請求項１０】
前記（Ａ）の有機ケイ素化合物が、（Ｖｉ２ＭｅＳｉＯ１／２）０．２５（ＰｈＳｉＯ３／２）０．７５、（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．２５（ＰｈＳｉＯ３／２）０．７５、（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．２５（ＭｅＳｉＯ３／２）０．２５（ＰｈＳｉＯ３／２）０．５０、（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．１５（ＰｈＳｉＯ３／２）０．７５（ＳｉＯ４／２）０．１、（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２（Ｍｅ２）Ｓｉ）０．３（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．２（ＭｅＳｉＯ３／２）０．５、及び（Ｖｉ２ＭｅＳｉＯ１／２）０．１５（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．１（ＰｈＳｉＯ３／２）０．７５から選択される、請求項２に記載のシリコーン組成物。
【請求項１１】
前記ヒドロシリル化触媒が、プラチナ、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムのうち１つ又は２つ以上を含む、請求項１に記載のシリコーン組成物。
【請求項１２】
シリコーン組成物であって、
（Ａ）
（ｉ）化学式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのシリコーン樹脂
（ＩＩＩ）  （Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ１／２）ｗ（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｘ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｙ（ＳｉＯ４／２）ｚ
（式中、各Ｒ１は独立して、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール、又はこれらのハロゲン置換誘導体から選択され、各Ｒ２は独立して、Ｒ１又はアルケニル基から選択され、ただし前記樹脂は分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有するものとし、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、ｗ＝０〜０．８、ｘ＝０〜０．６、ｙ＝０〜０．９９、ｚ＝０〜０．３５のモル分画であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、ｙ＋ｚ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．２〜０．９９、かつｗ＋ｘ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．０１〜０．８である）、
（ｉｉ）分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する、少なくとも１つの有機ケイ素化合物、
（ｉｉｉ）触媒機能量のヒドロシリル化触媒、
を含む、１５〜９９．９％（ｗ／ｗ）のヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物と、
（Ｂ）
（ｉ）式（Ｉ）を有する少なくとも１つの有機リン酸エステル：
【化３】
2014500897.tif 000017
（ｉｉ）式（ＩＩ）を有する少なくとも１つの有機リン酸エステル：
【化４】
2014500897.tif 000018
又は
（ｉｉｉ）これらの組み合わせ
（式中、Ｒ５はＣ１〜Ｃ１０のアルキル又はＣ６〜Ｃ２０のアリール、Ｒ６はヒドロカルビレン、及びｍは１〜２０の値を有する）
から選択される、１〜２０％（ｗ／ｗ）の少なくとも１つの有機リン酸エステル化合物と、
を含み、
前記（Ａ）のシリコーン樹脂中の基Ｒ１のうち少なくとも５０モル％が、前記（Ｂ）の有機リン酸エステル化合物中の基Ｒ５と同じである、シリコーン組成物。
【請求項１３】
シリコーン接着剤であって、
（Ａ）
（ｉ）Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール、又はこれらのハロゲン置換誘導体を少なくとも１つ含む、少なくとも１つのシリコーン樹脂であって、前記樹脂が、分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する、少なくとも１つのシリコーン樹脂、
（ｉｉ）分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する、少なくとも１つの有機ケイ素化合物、
（ｉｉｉ）触媒機能量のヒドロシリル化触媒、
を含む、１５〜９９．９％（ｗ／ｗ）のヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物と、
（Ｂ）
（ｉ）式（Ｉ）
【化５】
2014500897.tif 000019
を有する少なくとも１つの有機リン酸エステル、
（ｉｉ）式（ＩＩ）：
【化６】
2014500897.tif 000020
を有する少なくとも１つの有機リン酸エステル：又は
（ｉｉｉ）これらの組み合わせ、
（式中、Ｒ５はＣ１〜Ｃ１０のアルキル又はＣ６〜Ｃ２０のアリール、Ｒ６はヒドロカルビレン、及びｍは１〜２０の値を有する）
から選択される、１〜２０％（ｗ／ｗ）の少なくとも１つの有機リン酸エステル化合物と、
を含み、
前記（Ａ）のシリコーン樹脂中のアルキル基又はアリール基のうち少なくとも５０モル％が、前記（Ｂ）の有機リン酸エステル化合物中の基Ｒ５と同じである、シリコーン接着剤。
【請求項１４】
前記（Ａ）のシリコーン樹脂が、式（ＩＩＩ）：
（ＩＩＩ）  （Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ１／２）ｗ（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｘ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｙ（ＳｉＯ４／２）ｚ
（式中、各Ｒ１は独立して、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール、又はこれらのハロゲン置換誘導体から選択され、各Ｒ２は独立して、Ｒ１又はアルケニル基から選択され、ただしこの樹脂は分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有するものとし、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、ｗ＝０〜０．８、ｘ＝０〜０．６、ｙ＝０〜０．９９、ｚ＝０〜０．３５のモル分画であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、ｙ＋ｚ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．２〜０．９９、かつｗ＋ｘ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．０１〜０．８である）を有する、請求項１３に記載のシリコーン接着剤。
【請求項１５】
少なくとも６０％の透明性を有する、請求項１３に記載のシリコーン接着剤。
【請求項１６】
少なくとも７５％の透明性を有する、請求項１４に記載のシリコーン接着剤。
【請求項１７】
請求項１に記載のシリコーン組成物の硬化生成物を少なくとも１つ含む、シリコーン樹脂フィルム。
【請求項１８】
前記フィルムが１０％未満のヘイズを有する、請求項１７に記載のシリコーン樹脂フィルム。
【請求項１９】
繊維強化材を含む、請求項１８に記載の強化シリコーン樹脂フィルム。
【請求項２０】
５〜５００μｍの厚さを含む、請求項１９に記載の強化シリコーン樹脂フィルム。
【請求項２１】
積層基材であって、
（Ａ）少なくとも１つのコーティング可能な表面を有する第１基材と、
（Ｂ）前記第１基材の上に重ね合わされ、少なくとも１つのコーティング可能な表面を含む、少なくとも１つの追加基材であって、
（Ａ）及び（Ｂ）の前記基材のうち少なくとも１つが、請求項１９に記載の強化シリコーン樹脂フィルムである、追加基材と、
（Ｃ）前記第１基材の少なくとも１つのコーティング可能な表面及び、前記少なくとも１つの追加基材の前記少なくとも１つのコーティング可能な表面の、少なくとも一部分をコーティングする、シリコーン接着剤であって、
前記シリコーン接着剤コーティングの少なくとも一部分が、重なり合う基材の相対する表面の間に挟まって直接接触しており、
前記シリコーン接着剤コーティングが、下記（ｉ）及び（ｉｉ）を含むシリコーン組成物の硬化生成物を少なくとも１つ含み、
（ｉ）
（ａ）少なくとも１つのＣ１〜Ｃ１０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール、又はこれらのハロゲン置換誘導体を含む、少なくとも１つのシリコーン樹脂であって、前記樹脂が分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する、少なくとも１つのシリコーン樹脂、
（ｂ）分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する、少なくとも１つの有機ケイ素化合物、及び
（ｃ）触媒機能量のヒドロシリル化触媒、
を含む、１５〜９９．９％（ｗ／ｗ）のヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物、
（ｉｉ）
（ａ）式（Ｉ）
【化７】
2014500897.tif 000021
を有する少なくとも１つの有機リン酸エステル、
（ｂ）式（ＩＩ）
【化８】
2014500897.tif 000022
を有する少なくとも１つの有機リン酸エステル、又は
（ｃ）これらの組み合わせ
（式中、Ｒ５はＣ１〜Ｃ１０のアルキル又はＣ６〜Ｃ２０のアリール、Ｒ６はヒドロカルビレン、及びｍは１〜２０の値を有する）から選択される、１〜２０％（ｗ／ｗ）の少なくとも１つの有機リン酸エステル化合物
前記（ｉ）のシリコーン樹脂中のアルキル基又はアリール基のうち少なくとも５０モル％が、前記（ｉｉ）の有機リン酸エステル化合物中の基Ｒ５と同じである、積層基材。
【請求項２２】
前記（Ｃ）（ｉ）（Ａ）のシリコーン樹脂が式（ＩＩＩ）
（ＩＩＩ）  （Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ１／２）ｗ（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｘ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｙ（ＳｉＯ４／２）ｚ
（式中、各Ｒ１は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール、又はこれらのハロゲン置換誘導体から選択され、各Ｒ２は、独立して、Ｒ１又はアルケニル基から選択され、ただしこの樹脂は分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有するものとし、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、ｗ＝０〜０．８、ｘ＝０〜０．６、ｙ＝０〜０．９９、ｚ＝０〜０．３５のモル分画であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、ｙ＋ｚ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．２〜０．９９、かつｗ＋ｘ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．０１〜０．８である）を有する、請求項２１に記載の積層基材。
【請求項２３】
前記シリコーン接着剤が、少なくとも６０％の透明性を有する、請求項２２に記載の積層基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、とりわけコーティングされた基材及び積層基材の調製に使用され得る、シリコーン接着剤及び強化シリコーン樹脂フィルムを形成するよう硬化可能なシリコーン組成物に関する。提示されるフィルム及び接着剤は、既知の低引火性のフィルム及び接着剤に比べ、機械的可撓性がより高く、引火性が同等又はより低い。加えて、提示されるフィルム及び接着剤は、既知の低引火性フィルム及び接着剤に比べ、より低いヘイズとより高い屈折率のいずれか一方又は両方を呈し得る。
【背景技術】
【０００２】
架橋剤及びヒドロシリル化触媒をシリコーン樹脂と混合することによって調製された組成物は、一般に、当該技術分野において既知である。更に、前記組成物の一部は、硬化して、シリコーン樹脂及びシリコーン接着剤を形成し得ることが知られている。加えて、前記樹脂及び接着剤の一部は、積層基材を形成するのに使用し得る。
【０００３】
シリコーン樹脂は、高温安定性、良好な耐湿性、優れた可撓性、高耐酸化性、低誘電率、及び高透明度といった特性の独自の組み合わせにより、多様な用途において有用である。例えば、シリコーン樹脂のコーティングは、様々な基材を保護、絶縁、又は接着するために使用することができ、自動車、エレクトロニクス、建設、電気器具、及び航空宇宙産業分野に広く使用されている。シリコーン樹脂はまた、自立型シリコーン樹脂フィルムを形成するためにも使用され得、この自立型シリコーン樹脂フィルムは、特に、ディスプレイ、太陽電池、電子基板、タッチスクリーン、耐火性壁紙、耐衝撃性窓ガラス、及び透明又は非透明電極の部品など、様々な用途に使用され得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
数多くのシリコーン樹脂が知られているにもかかわらず、当該技術分野において、改善された特性、好ましくは複数の改善された特性を有するシリコーン樹脂に対するニーズが残存している。更に、当該技術分野において、そのような改善された樹脂を含む積層基材のニーズが残存している。しかしながら、シリコーン樹脂の他の特性の重大な低下を伴うことなく特定の特性を改善することは、依然として難題である。例えば、引火性の低下は架橋密度を増加させることによって達成できるが、架橋密度を増加させると硬化した樹脂の脆化を引き起こし、これにより機械的可撓性が低下する。ゆえに、シリコーン樹脂の他の特性を損うことなく、少なくとも１つの特性を改善するためのアプローチのニーズが存在する。また、既知の低引火性シリコーン接着剤及びフィルムを上回るような、改善された機械的可撓性を有する、低引火性シリコーン接着剤及びフィルムのニーズも存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
これらのニーズは、本出願の実施形態によって充足され、本出願は、新しいヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物、及び前記組成物の１つ以上の硬化生成物を含むフィルム及び接着剤を提供し、前記組成物、フィルム及び接着剤は、既知の組成物、フィルム及び接着剤に比べ、１つ以上の改善された特性を有する。
【０００６】
様々な実施形態において、（Ａ）（ｉ）分子当たり、平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基と、少なくとも１つのケイ素結合ヒドロカルビル基とを有する、少なくとも１つのシリコーン樹脂と、（ｉｉ）平均で少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する少なくとも１つの有機ケイ素化合物と、（ｉｉｉ）ヒドロシリル化触媒と、を含む、ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物、並びに（Ｂ）少なくとも１つの有機リン酸化合物、を含むシリコーン組成物が提示され、ここにおいて樹脂中のケイ素結合ヒドロカルビル基の少なくとも５０％が、有機リン酸エステル化合物中の有機基と同じである。また、前記シリコーン組成物の硬化生成物を含むシリコーン樹脂フィルム及び接着剤が提示され、前記フィルム及び接着剤は、既知のフィルム及び接着剤に比べ、改善された機械的可撓性を有し、かつ低引火性を維持している。加えて、提示されるフィルム及び接着剤は、ヘイズ、透明性、及び屈折率のうち１つ以上の特性について、既知のフィルム及び接着剤に匹敵又はこれらより改善された特性を有し得る。
【０００７】
様々な実施形態において、提示されるシリコーン組成物の硬化生成物内に埋め込まれた繊維強化材を含む強化シリコーン樹脂フィルムも提示される。前記強化フィルムは、既知の強化フィルムに比べ、改善された機械的可撓性を有し、かつ低引火性を維持している。加えて、提示されるフィルムは、ヘイズ、透明性、及び屈折率のうち１つ以上の特性について、既知の強化フィルムに匹敵又はこれらより改善された特性を有し得る。
【０００８】
様々な実施形態において、更に、（Ａ）第１基材、（Ｂ）第１基材の上に重ね合わされる、少なくとも１つの追加基材、及び（Ｃ）各基材の少なくとも一部分をコーティングする提示されるシリコーン接着剤、を含む積層基材が提供され、基材の少なくとも１つが、提示される強化シリコーン樹脂フィルムであり、また、接着剤コーティングの少なくとも一部分が、隣接する基材の相対する表面の間に挟まって直接接触している。
【０００９】
本発明のこれらの特徴及び有利点、並びに更なる特徴及び有利点は、以下の「発明を実施するための形態」の過程で明らかとなるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
本発明及びその多くの実施形態の、より完全な理解は、以下の「発明を実施するための形態」を参照し、添付図面と関連して考察することによって、より良好に理解されると共に、容易に獲得されるであろう。
【図１】実施例１のシリコーン樹脂中の有機リン酸エステルの量に対するヘイズ値を示しており、この有機リン酸エステルは、高度に架橋されたシリコーン樹脂と相溶性であり、光学的に透明なスラブを形成したことが示されている。
【図２】実施例２の可塑化（実線）及び非可塑化（破線）シリコーン樹脂の応力−ひずみ曲線を示しており、有機リンエステルを５重量％混合することにより、破壊ひずみ値が顕著に増加したことが示されている。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の特徴及び利益は、特定の実施形態を時折参照して本明細書に記載されるだろう。しかし、本発明が異なる形態で実施されてもよく、本明細書において記載の実施形態に限定されると解釈されるべきではない。むしろ、本開示が徹底され、完全な物であり、当業者に本発明の範囲を十分に伝えるように、これらの実施形態が提供される。
【００１２】
別段に定義されていない限り、本明細書において使用される全ての技術的用語及び科学的用語は、本発明が属する分野の当業者に共通に理解されるものと同じ意味を有している。本明細書において説明に使用される用語は、単に特定の実施形態を記載するためであり、限定されるものではない。本明細書及び添付の特許請求の範囲において、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、文脈が明らかに示さない限り、同様に複数形を含むものとする。
【００１３】
本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用される用語「Ｒ基」（複数）は、文脈が明らかに他を示していない限り、制限なしに、本明細書に記述される全ての形態の「Ｒ」（Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４等）が意図される。
【００１４】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される「から独立して選択される」という用語は、文脈が明らかに他を示していない限り、参照された基が、同じ、異なる、又はその組み合わせであり得ることを意味することが意図される。したがって、この定義のもとでは、「Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は希ガスから独立して選択される」という言い回しは、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３が全て同じである、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３が全て異なる、及びＸ１及びＸ２が同じであるがＸ３は異なるというシナリオを包含することになる。
【００１５】
本明細書及び添付の特許請求の範囲において、用語「アルケン」及び「アルケニル」は、文脈が明らかに他を示していない限り、少なくとも１つの脂肪族炭素−炭素間二重結合を含む一価炭化水素基を意味する。
【００１６】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される「提示されるシリコーン組成物の硬化生成物」という用語は、文脈が明らかに他を示していない限り、３次元網状構造を有する架橋ポリシロキサン樹脂を意味する。
【００１７】
本明細書及び添付の特許請求の範囲において、用語「重なり合う」は、文脈が明らかに他を示していない限り、第１基材の少なくとも一部分が、第１基材の少なくとも一部分の上方又は上に重なり合う第２の基材によって覆われているが、第１基材には直接接触していないことを意味する。
【００１８】
別途記載のない限り、本明細書及び特許請求の範囲で使用される、成分の量、分子量等の特性、反応条件、その他を表わす全ての数値は、全ての出現箇所において用語「約」によって修飾されているものとして理解されるべきである。加えて、本明細書及び特許請求の範囲におけるあらゆる範囲の開示は、その範囲自体と、その中に包含される全てのもの、並びに両端点を含むものとして理解されるべきである。特に指示がない限り、本明細書及び特許請求の範囲に記載の数値的性質は、本発明の実施形態において得ることが求められる所望の性質に応じて変化し得る近似値である。本発明の広範囲で示す数値的範囲及びパラメーターは近似値であるが、具体例に記載の数値は可能な限り正確に報告する。しかしながら、いずれの数値もそれらの測定値に見出される誤差から必然的に生じる一定の誤差を本質的に含むものである。
【００１９】
提示されるのは、新しいヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物、前記組成物の１つ以上の硬化生成物を含むシリコーン樹脂フィルム及び接着剤、並びに前記シリコーン樹脂フィルム及び接着剤を含む積層基材である。様々な実施形態において、提示されるシリコーン組成物は、次のもの：（Ａ）（ｉ）分子当たり少なくとも１つのケイ素結合ヒドロカルビル基を含む少なくとも１つのシリコーン樹脂と、（ｉｉ）少なくとも１つの有機ケイ素化合物と、（ｉｉｉ）ヒドロシリル化触媒と、を含む、ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物、並びに（Ｂ）少なくとも１つの有機リン酸エステル化合物、を含み、樹脂中の少なくとも５０モル％のケイ素結合ヒドロカルビル基が、有機リン酸エステル化合物中の有機基と同じである。
【００２０】
シリコーン樹脂及びリン含有化合物を含むシリコーン組成物は、既知である。例えば、ＵＳ２００９／０２９８９８０  Ａ１は、シリコーン樹脂と、リン含有ヒドロシリル化触媒阻害剤とを含む、ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物を開示している。別の例として、ＪＰ９０９５６１４Ａ（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｔｏｒａｙ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ）は、分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を含む、オルガノポリシロキサンとリン酸エステル化合物とを含む、ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物を開示している。しかしながら前記出願は、シリコーン樹脂と有機リン酸エステル化合物とを含むシリコーン組成物を開示せず、有機リン酸エステル中の有機基の所定の割合が樹脂中のケイ素結合有機基の所定の割合と同じである。更に、これらの出願は、本出願によって提示されるシリコーン組成物、シリコーン接着剤、シリコーン樹脂フィルム、及び積層基材は開示していない。重要なこととして、提示されるシリコーン樹脂フィルム及び接着剤は、提示される組成物の少なくとも１つの硬化生成物を含み、これが、既知のフィルム及び接着剤に比べて、改善された機械的可撓性と、維持された低引火性とを有している。加えて、提示されるフィルム及び接着剤は、ヘイズ、透明性、及び屈折率のうち１つ以上の特性について、既知のフィルム及び接着剤に匹敵又はこれらより改善された特性を有し得る。例えば、提示される低引火性フィルム及び接着剤は、既知の低引火性フィルム及び接着剤に比べて、改善された機械的可撓性を有し、かつ、より低いヘイズ、より高い透明性、及びより高い屈折率のうち１つ以上を有し得る。透明性に関しては、提示されるフィルム及び接着剤は、いくつかの実施形態において、少なくとも５０％、あるいは少なくとも６０％、あるいは少なくとも７５％の透明性（可視光範囲の電磁スペクトルが接着剤又はフィルムの厚さ１ｍｍのスラブを通過する透過率パーセントとして定義される）を呈し得る。例えば、提示されるフィルム及び接着剤は、約５０〜５５％、５５〜６０％、６０〜６５％、６５〜７０％、７０〜７５％、７５〜８０％、８０〜８５％、８５〜９０％、９０〜９５％、９５〜１００％、又はこれらの組み合わせの透明性を有し得る。ヘイズに関しては、提示されるフィルム及び接着剤は、いくつかの実施形態において、１０％未満のヘイズを有し得る。例えば、提示されるフィルム及び接着剤は、約０〜１％、１〜２％、２〜３％、３〜４％、４〜５％、５〜６％、６〜７％、７〜８％、８〜９％、９〜１０％、又はこれらの組み合わせのヘイズを有し得る。引火性に関しては、提示されるフィルム及び接着剤は、いくつかの実施形態において、２０％超、２２％超、あるいは２４％超、あるいは２６％超、あるいは２８％超のＬＯＩ（限界酸素指数）値を呈し得る。例えば、提示されるフィルム及び接着剤は、約２０〜３０％、３０〜４０％、４０〜５０％、５０〜６０％、６０〜７０％、７０〜８０％、８０〜９０％、９０〜１００％、又はこれらの組み合わせのＬＯＩ値を有し得る。屈折率に関しては、提示されるフィルム及び接着剤は、いくつかの実施形態において、１．４８超、あるいは１．５超、あるいは１．５２超の屈折率を呈し得���。例えば、提示されるフィルム及び接着剤は、約１．４８〜１．５２、１．５２〜１．５６、１．５６〜１．６、１．６〜１．６４、１．６４〜１．６８、１．６８〜１．７２、１．７２〜１．７６、１．７６〜１．８、１．８〜１．８４、１．８４〜１．８８、１．８８〜１．９、又はこれらの組み合わせの屈折率を有し得る。機械的可撓性に関しては、提示されるフィルム及び接着剤は、いくつかの実施形態において、１０％超、あるいは１５％超、あるいは２０％超、あるいは２５％超の破断点伸びを呈し得る。例えば、提示されるフィルム及び接着剤は、約１０〜２０％、２０〜３０％、３０〜４０％、４０〜５０％、５０〜６０％、６０〜７０％、７０〜８０％、８０〜９０％、９０〜１００％、又はこれらの組み合わせの破断点伸びを有し得る。別の実施例として、提示されるフィルム及び接着剤は、約１００〜２００％、２００〜３００％、３００〜４００％、４００〜５００％、５００〜６００％、６００〜７００％、７００〜８００％、８００〜９００％、９００〜１０００％、又はこれらの組み合わせの破断点伸びを有し得る。
【００２１】
様々な実施形態において、提示されるのは、（Ａ）（ｉ）ケイ素結合したＣ１〜Ｃ１０のアルキル又はＣ６〜Ｃ２０のアリール基、又はこれらのハロゲン置換誘導体を少なくとも１つ含む、少なくとも１つのシリコーン樹脂であって、前記樹脂が分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する、少なくとも１つのシリコーン樹脂、（ｉｉ）構成成分（ｉ）のシリコーン樹脂を硬化させるのに十分な量で、分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する、少なくとも１つの有機ケイ素化合物、（ｉｉｉ）ヒドロシリル化触媒、を含む、ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物と、並びに（Ｂ）（ｉ）式（Ｉ）少なくとも１つの有機リン酸エステル：
【化１】
2014500897.tif 000002
（ｉｉ）式（ＩＩ）を有する少なくとも１つの有機リン酸エステル：
【化２】
2014500897.tif 000003
又は
（ｉｉｉ）これらの組み合わせ、
（式中、Ｒ５はＣ１〜Ｃ１０のアルキル又はＣ６〜Ｃ２０のアリールであり、Ｒ６はヒドロカルビレンであり、ｍは１〜２０の値を有し、構成成分（Ａ）のシリコーン樹脂中のケイ素結合アルキル基又はアリール基のうち少なくとも５０モル％が、有機リン酸エステル化合物中の基Ｒ５と同じである）から選択される、有機リン酸エステル化合物と、を含む。いくつかの実施形態において、有機リン酸エステル化合物中の基Ｒ５と同じである構成成分（Ａ）のシリコーン樹脂中のアルキル又はアリールのモル％は、約５０〜６０モル％、６０〜７０モル％、７０〜８０モル％、８０〜９０モル％、９０〜１００モル％、又はこれらの組み合わせから選択され得る。
【００２２】
いくつかの実施形態において、提示されるシリコーン組成物は、その提示されるシリコーン組成物を、既知のシリコーン組成物の硬化生成物に比べ、より大きな機械的可撓性を有しかつ同程度以下の引火性を有する生成物に硬化させることができる、十分な量の構成成分（Ａ）を含む。加えて、その硬化生成物は、既知のシリコーン組成物の硬化生成物に比べ、ヘイズ、透明性、及び屈折率のうち１つ以上の改善された特性を有し得る。いくつかの実施形態において、提示される組成物中の構成成分（Ａ）の量は、約１５〜９９．９％（ｗ／ｗ）であり得る。例えば、構成成分（Ａ）の量は、約１５〜３０％（ｗ／ｗ）、３０〜４５％（ｗ／ｗ）、４５〜６０％（ｗ／ｗ）、６０〜７５％（ｗ／ｗ）、７５〜９０％（ｗ／ｗ）、９０〜９９．９％（ｗ／ｗ）、及びこれらの組み合わせであり得る。いくつかの実施形態において、提示されるシリコーン組成物は更に、その提示されるシリコーン組成物を、既知のシリコーン組成物の硬化生成物に比べ、より大きな機械的可撓性を有しかつ同程度以下の引火性を有する生成物に硬化させることができる、十分な量の構成成分（Ｂ）を含む。加えて、その硬化生成物は、既知のシリコーン組成物の硬化生成物に比べ、ヘイズ、透明性、及び屈折率のうち１つ以上の改善された特性を有し得る。いくつかの実施形態において、提示される組成物中の構成成分（Ｂ）の量は、約１〜２０％（ｗ／ｗ）であり得る。例えば、構成成分（Ｂ）の量は、１〜４％（ｗ／ｗ）、４〜８％（ｗ／ｗ）、８〜１２％（ｗ／ｗ）、１２〜１６％（ｗ／ｗ）、１６〜２０％（ｗ／ｗ）、及びこれらの組み合わせであり得る。
【００２３】
構成成分（Ａ）のシリコーン樹脂
様々な実施形態において、提示されるシリコーン組成物の構成成分（Ａ）は、（ｉ）ケイ素結合したＣ１〜Ｃ１０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、又はこれらのハロゲン置換誘導体を少なくとも１つ含む、少なくとも１つのシリコーン樹脂であって、前記樹脂が分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する、少なくとも１つのシリコーン樹脂を含む。構成成分（Ａ）は、１つのシリコーン樹脂、又は２つ以上の異なるシリコーン樹脂の混合物を含み得る。様々な実施形態において、構成成分（Ａ）は、１つ以上の非直鎖状樹脂を含む。
【００２４】
提示されるシリコーン樹脂は、下記から選択されるシロキサン構造単位を含む：
【化３】
2014500897.tif 000004
式中、Ｍは一官能性ユニットＲ３ＳｉＯ１／２、Ｄは二官能性ユニットＲ２ＳｉＯ２／２、Ｔは三官能性ユニットＲＳｉＯ３／２、及びＱは四官能性ユニットＳｉＯ４／２を表わす。提示されるシリコーン樹脂は、Ｔ、Ｑ、又はその両方を、Ｍ、Ｄ、又はその両方と組み合わせて含むコポリマーであり得る。例えば、提示されるシリコーン樹脂は、ＤＴ樹脂、ＭＴ樹脂、ＭＤＴ樹脂、ＤＴＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＤＱ樹脂、ＭＱ樹脂、ＤＴＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、及びＭＤＱ樹脂から選択され得る。
【００２５】
いくつかの実施形態において、構成成分（Ａ）の提示されるシリコーン樹脂は、次の式（ＩＩＩ）：
（ＩＩＩ）  （Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ１／２）ｗ（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｘ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｙ（ＳｉＯ４／２）ｚ
（式中、各Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール、又はこれらのハロゲン置換誘導体から独立して選択され、各Ｒ２は、Ｒ１又はアルケニル基から独立して選択され、ただしこの樹脂は分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有するものとし、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、ｗ＝０〜０．８、ｘ＝０〜０．６、ｙ＝０〜０．９９、ｚ＝０〜０．３５のモル分画であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、ｙ＋ｚ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．２〜０．９９、かつｗ＋ｘ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．０１〜０．８である）を有し得る。いくつかの実施形態において、ｙ＋ｚ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）は約０．５〜０．９５、あるいは約０．６５〜０．９であり得る。いくつかの実施形態において、ｗ＋ｘ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）は約０．０５〜０．５、又は約０．１〜０．３５であり得る。
【００２６】
Ｒ１で表わされる基は、１〜１０個の炭素原子、あるいは１〜６個の炭素原子、あるいは６〜２０個の炭素原子を有し得る。少なくとも３個の炭素原子を含むアクリルヒドロカルビル基及びハロゲン置換ヒドロカルビル基は、分枝状又は非分枝状構造を有し得る。好適なＲ１基は独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリル、及びこれらのハロゲン置換誘導体から選択され得る。好適なＲ１基の例には、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル１−エチルプロピル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、フェニル、ナフチル、トリル、キシリル、ベンジル、フェネチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、及び２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルが挙げられるがこれらに限定されない。
【００２７】
Ｒ２で表わされるアルケニル基は、同じでも異なっていてもよく、典型的には、２〜約１０個の炭素原子、あるいは２〜６個の炭素原子を有し得る。好適なＲ２基の例には、ビニル、アリル、ブテニル、ヘキセニル、及びオクテニルが挙げられるがこれらに限定されない。いくつかの実施形態において、シリコーン樹脂のＲ２基のうち少なくとも５モル％がアルケニルである。この文脈で使用される用語「モル％」は、樹脂中のＲ２基の合計モル数に対する、シリコーン樹脂中のケイ素結合アルケニル基のモル数の比に、１００を掛けた値を意味する。いくつかの実施形態において、アルケニル基であるシリコーン樹脂中のＲ２基のモル％は、５〜１０モル％、１０〜２０モル％、２０〜３０モル％、３０〜４０モル％、４０〜５０モル％、５０〜６０モル％、６０〜７０モル％、７０〜８０モル％、８０〜９０モル％、９０〜１００モル％、又はこれらの組み合わせから選択され得る。
【００２８】
様々な実施形態において、構成成分（Ａ）は、式（ＩＩＩ）のシリコーン樹脂を少なくとも１つ含み得、式中、約０〜０．８の値を有し得る添字ｗを有する。したがって、ｗは約０〜０．１、０．１〜０．２、０．２〜０．３、０．３〜０．４、０．４〜０．５、０．５〜０．６、０．６〜０．７、０．７〜０．８、及びこれらの組み合わせの値を有し得る。例えば、ｗは約０．０２〜０．７５の値、あるいは０．０５〜０．３の値を有し得る。式（ＩＩＩ）はまた、約０〜０．６の値を有し得る添字ｘを有する。したがって、ｘは約０〜０．１、０．１〜０．２、０．２〜０．３、０．３〜０．４、０．４〜０．５、０．５〜０．６、及びこれらの組み合わせの値を有し得る。例えば、ｘは約０〜０．４５の値、あるいは０〜０．２５の値を有し得る。加えて、式（ＩＩＩ）は、約０〜０．９９の値を有し得る添字ｙを有する。したがって、ｙは約０〜０．１、０．１〜０．２、０．２〜０．３、０．３〜０．４、０．４〜０．５、０．５〜０．６、０．６〜０．７、０．７〜０．８、０．８〜０．９、０．９〜０．９９、及びこれらの組み合わせの値を有し得る。例えば、ｙは約０．２５〜０．８の値、あるいは０．５〜０．８の値を有し得る。式（ＩＩＩ）はまた、約０〜０．３５の値を有し得る添字ｚを有する。したがって、ｚは約０〜０．１、０．１〜０．１５、０．１５〜０．２、０．２〜０．２５、０．２５〜０．３、０．３〜０．３５、及びこれらの組み合わせの値を有し得る。例えば、ｚは約０〜０．２５の値、あるいは０〜０．１５の値を有し得る。
【００２９】
構成成分（Ａ）に好適なシリコーン樹脂の例としては、次の式：（Ｖｉ２ＭｅＳｉＯ１／２）０．２５（ＰｈＳｉＯ３／２）０．７５、（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．２５（ＰｈＳｉＯ３／２）０．７５、（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．２５（ＭｅＳｉＯ３／２）０．２５（ＰｈＳｉＯ３／２）０．５０、（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．１５（ＰｈＳｉＯ３／２）０．７５（ＳｉＯ４／２）０．１、（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２（Ｍｅ２）Ｓｉ）０．３（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．２（ＭｅＳｉＯ３／２）０．５、及び（Ｖｉ２ＭｅＳｉＯ１／２）０．１５（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．１（ＰｈＳｉＯ３／２）０．７５（式中、「Ｍｅ」はメチル、「Ｖｉ」はビニル、「Ｐｈ」はフェニルである）を有する樹脂が挙げられるがこれらに限定されない。
【００３０】
いくつかの実施形態において、式（ＩＩＩ）のシリコーン樹脂は、５００〜５００，０００、あるいは１０００〜２００，０００、あるいは１０００〜５０，０００、あるいは１０００〜２０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有し得、この分子量は、屈折率検出器及びシリコーン樹脂（ＭＱ）標準を用いるなどの標準技法によって測定され得る。
【００３１】
シリコーン樹脂を調製する方法は当技術分野において周知であり、多くのシリコーン樹脂が市販されている。典型的に、シリコーン樹脂は、トルエンなどの有機溶媒中でクロロシラン前駆体の適切な混合物を共加水分解することによって調製される。例えば、Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ１／２及びＲ１ＳｉＯ３／２構造ユニットを有するＭＴ樹脂は、Ｒ１Ｒ２２ＳｉＣｌとＲ１ＳｉＣｌ３をトルエン中で共加水分解することによって調製可能であり、Ｒ１及びＲ２は式（ＩＩＩ）に関して上記で定義されている通りである。塩酸水溶液とシリコーン加水分解物を分離し、この加水分解物を水で洗浄することによって残留酸を除去し、穏やかな縮合触媒の存在下で加熱することによって樹脂に必要な粘度を「与える」。所望であれば、樹脂を有機溶媒中で縮合触媒を用いて更に処理することによってケイ素結合ヒドロキシ基の含量を低減することができる。あるいは、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＯＣＨ３、−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３、−Ｎ（ＣＨ３）２、ＮＨＣＯＣＨ３、及び−ＳＣＨ３などの、クロロ以外の加水分解性基を含有するシランを、共加水分解反応の出発物質として利用することもできる。樹脂生成物の特性は、使用するシランの種類、シランのモル比、縮合度、及び処理条件によって決まる。
【００３２】
構成成分（Ａ）の有機ケイ素化合物
様々な実施形態において、提示されるシリコーン組成物の構成成分（Ａ）は、（ｉｉ）分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含む。構成成分（Ａ）は、１つの有機ケイ素化合物、又は２つ以上の異なる有機ケイ素化合物を含む混合物を含み得る。いくつかの実施形態において、選択される有機ケイ素化合物は、分子当たり少なくとも３つのケイ素結合水素原子を有し得る。
【００３３】
有機ケイ素化合物は、シリコーン樹脂を硬化（すなわち架橋）させるのに十分な量で存在する。必要な有機ケイ素化合物の正確な量は、所望の硬化度で決まり、この硬化度は、一般に、シリコーン樹脂中のアルケニル基モル数に対する、有機ケイ素化合物中のケイ素結合水素原子のモル数の比が増加するにつれて、増加する。いくつかの実施形態において、構成成分（Ａ）中の有機ケイ素の濃度は、シリコーン樹脂中のアルケニル基のモル当たり、有機ケイ素化合物中のケイ素結合水素原子約０．４〜１．５モルを提供するのに十分な量であり得る。例えば、有機ケイ素の濃度は、シリコーン樹脂中のアルケニル基のモル当たり、有機ケイ素化合物中のケイ素結合水素原子約０．４〜０．７モル、０．７〜１．０モル、１．０〜１．１モル、１．１〜１．２モル、１．２〜１．３モル、１．３〜１．４モル、１．４〜１．５モル、及びこれらの組み合わせを提供するのに十分な量であり得る。
【００３４】
有機ケイ素化合物の構造は、線状、分枝状、環状、又は樹脂性であり得る。いくつかの実施形態において、有機ケイ素化合物は、オルガノ水素シラン又はオルガノ水素シロキサンであり得、オルガノ水素シランは、モノシラン、ジシラン、トリシラン、又はポリシランであり得、またオルガノ水素シロキサンはジシロキサン、トリシロキサン、又はポリシロキサンであり得る。シクロシラン及びシクロシロキサンは、典型的には、３〜１２個のケイ素原子、あるいは３〜１０個のケイ素原子、あるいは３〜４個のケイ素原子を有する。非環式ポリシラン及びポリシロキサンにおいて、ケイ素結合水素原子は、末端、ペンダント、又は末端及びペンダント位置の両方に位置させることができる。
【００３５】
好適なオルガノ水素シランは、式ＨａＲ１４−ａＳｉを有し得、Ｒ１は上記で定義されており、ａは２〜３である。例としては、Ｈ２Ｐｈ２Ｓｉ、Ｈ２ＭｅＰｈＳｉ、及びＨ３ＰｈＳｉが挙げられるがこれらに限定されない。
【００３６】
好適なオルガノ水素シランは式：
（ＩＶ）  ＨＲ１２Ｓｉ−Ｒ３−ＳｉＲ１２Ｈ
を有し得、式中、Ｒ１は脂肪族不飽和を含まず、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビル又はそのハロゲン置換誘導体から独立して選択され、Ｒ３は下記：
【化４】
2014500897.tif 000005
（式中、ｇは１〜６）から選択される式を有する、脂肪族不飽和を含まないヒドロカルビレン基である。Ｒ１で示される基は、式（ＩＩＩ）に関して記述されている通りである。したがって、前述のオルガノ水素シランの例としては、下記の式：
【化５】
2014500897.tif 000006
を有するシランが挙げられるがこれらに限定されない。
【００３７】
好適なオルガノ水素シランの例としては、ジフェニルシラン、２−クロロエチルシラン、ビス［（ｐ−ジメチルシリル）フェニル］エーテル、１，４−ジメチルジシリルエタン、１，３，５−トリス（ジメチルシリル）ベンゼン、１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリシラン、ポリ（メチルシリレン）フェニレン、及びポリ（メチルシリレン）メチレンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３８】
好適なオルガノ水素シロキサンは、式（Ｖ）：
（Ｖ）  （Ｒ１Ｒ４２ＳｉＯ１／２）ｗ（Ｒ４２ＳｉＯ２／２）ｘ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｙ（ＳｉＯ４／２）ｚ
（式中、Ｒ１は脂肪族不飽和を含まず、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビル又はこれらのハロゲン置換誘導体から独立して選択され、Ｒ４はＲ１、−Ｈ、又は少なくとも１つのケイ素結合水素原子を有するオルガノシリルアルキル基から独立して選択され、式中、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚはｗ＝０〜０．８、ｘ＝０〜０．６、ｙ＝０〜０．９９、ｚ＝０〜０．３５のモル分画であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、ｙ＋ｚ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．２〜０．９９、かつｗ＋ｘ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．０１〜０．８であり、ただしＲ４基の少なくとも２０モル％が、−Ｈ、又は少なくとも１つのケイ素結合水素原子を有するオルガノシリルアルキル基である）を有し得る。いくつかの実施形態において、−Ｈ、又は少なくとも１つのケイ素結合水素原子を有するオルガノシリルアルキル基であるＲ４基のモル％は、約２０〜３０モル％、３０〜４０モル％、４０〜５０モル％、５０〜６０モル％、７０〜８０モル％、８０〜９０モル％、９０〜１００モル％、又はこれらの組み合わせから選択され得る。
【００３９】
Ｒ１で表わされるヒドロカルビル基及びハロゲン置換ヒドロカルビル基は、式（ＩＩＩ）に関して記載した通りである。好適なＲ４オルガノシリルアルキル基の例としては、次の式：
【化６】
2014500897.tif 000007
−ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２ＣｎＨ２ｎＳｉＭｅ２Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２ＣｎＨ２ｎＳｉＭｅＰｈＨ、
−ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅＰｈＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＰｈ２Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅＰｈＣｎＨ２ｎＳｉＰｈ２Ｈ、
−ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅＰｈＣｎＨ２ｎＳｉＭｅ２Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅＰｈＯＳｉＭｅＰｈＨ、及び
−ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅＰｈＯＳｉＰｈ（ＯＳｉＭｅＰｈＨ）２、を有する基が挙げられるがこれらに限定されず、式中、Ｍｅはメチル、Ｐｈはフェニル、添字ｎは２〜１０の値を有する。
【００４０】
好適なオルガノ水素シロキサンの例としては、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン、フェニルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン、トリメチルシロキシ末端ポリ（メチル水素シロキサン）、トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチル水素シロキサン）、及びジメチル水素シロキシ末端ポリ（メチル水素シロキサン）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４１】
いくつかの実施形態において、構成成分（Ａ）は、単一オルガノ水素シラン、２種の異なるオルガノ水素シランの混合物、単一オルガノ水素シロキサン、２種の異なるオルガノ水素シロキサンの混合物、又はオルガノ水素シランとオルガノ水素シロキサンとの混合物を含み得る。例えば、構成成分（Ａ）は、混合物の総重量に対して、少なくとも０．５％（ｗ／ｗ）、あるいは少なくとも５０％（ｗ／ｗ）、あるいは少なくとも７５％（ｗ／ｗ）のオルガノ水素ポリシロキサン樹脂と、オルガノ水素シラン及び／又はオルガノ水素シロキサンを有する混合物を含み得、後者の樹脂は前者のオルガノ水素ポリシロキサン樹脂とは異なる。
【００４２】
ケイ素結合水素原子を含有する有機ケイ素化合物を調製する方法は、当技術分野で周知である。例えば、オルガノ水素シランは、グリニャール試薬をハロゲン化アルキル又はアリールと反応させることによって調製することができる。特に、上述の式（ＩＶ）、ＨＲ１２Ｓｉ−Ｒ３−ＳｉＲ１２Ｈを有するオルガノ水素シランは、式Ｒ３Ｘ２を有するアリールジハライドをエーテル中においてマグネシウムで処理することによって、対応するグリニャール試薬を生成し、次にこのグリニャール試薬を、式ＨＲ１２ＳｉＣｌを有するクロロシランで処理することによって調製できる（式中、Ｒ１とＲ３は式（ＩＶ）に関して記述されている通り）。
【００４３】
オルガノ水素シロキサンを調製する方法（例えば、オルガノハロシランの加水分解及び縮合による）も、当技術分野で周知である。例えば、オルガノ水素ポリシロキサン樹脂は、ヒドロシリル化触媒と、所望により有機溶媒の存在下において、分子当たり平均で２〜４つのケイ素結合水素原子を有し、かつ分子量が１，０００未満である有機ケイ素化合物と、シリコーン樹脂とを反応させることによって調製することができ、ただしこのとき、シリコーン樹脂（ａ）は分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有し、（ａ）におけるアルケニル基に対する（ｂ）中のケイ素結合水素原子のモル比は、１．５〜５である。
【００４４】
構成成分（Ａ）のヒドロシリル化触媒
様々な実施形態において、構成成分（Ａ）は、（ｉｉｉ）少なくとも１つのヒドロシリル化触媒を含有する。構成成分（Ａ）は、単一のヒドロシリル化触媒を含有していてよく、又は、例えば構造、形態、金属、錯体配位子、及び封入材料（例えば熱可塑性樹脂タイプ）などの少なくとも１つの特性が異なる、２つ以上の異なる触媒を含む混合物を含有していてもよい。この触媒は、提示される（ｉ）少なくとも１つのシリコーン樹脂と、提示される（ｉｉ）少なくとも１つの有機ケイ素化合物との追加反応を促進させることが可能な任意の触媒であり得る。ヒドロシリル化触媒の非限定的な例としては、ＶＩＩＩＢ族金属を含む化合物が挙げられる。好適なＶＩＩＩＢ側金属の例には、プラチナ、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムが挙げられる。ＶＩＩＩＢ族金属がプラチナであるとき、良好な結果が得られている。
【００４５】
いくつかの実施形態において、構成成分（Ａ）は、プラチナを含むヒドロシリル化触媒を含む。好適なプラチナ含有触媒の例には、塩化白金酸と特定のビニル含有オルガノシロキサンの錯体、例えば米国特許第３，４１９，５９３号に開示されているものが挙げられ、この記述は参照により本明細書に組み込まれる。そのような触媒の一例は、塩化白金酸と１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとの反応生成物である。
【００４６】
いくつかの実施形態において、ヒドロシリル化触媒は、マイクロカプセル化されたＶＩＩＩＢ族金属含有の触媒であり得る。マイクロカプセル化ヒドロシリル化触媒を含有する組成物は、周囲条件下で長期間、典型的には数ヶ月以上安定であるもかかわらず、マイクロカプセル化材料（例えば熱可塑性樹脂）の融点又は軟化点を超える温度で比較的速やかに硬化する。マイクロカプセル化ヒドロシリル化触媒及びその調製方法は当該技術分野において周知である。
【００４７】
構成成分（Ａ）中に使用されるヒドロシリル化触媒の濃度は、提示される（ｉ）少なくとも１つのシリコーン樹脂と、提示される（ｉｉ）少なくとも１つの有機ケイ素化合物との追加反応を触媒するのに十分な濃度である。いくつかの実施形態において、ヒドロシリル化触媒の濃度は、シリコーン樹脂と有機ケイ素化合物を合わせた重量に対して、約０．１〜１０００ｐｐｍのＶＩＩＩＢ族金属を供給するのに十分な濃度である。したがって、使用されるヒドロシリル化触媒の濃度は、約０．１〜１０ｐｐｍ、１０〜５０ｐｐｍ、５０〜１００ｐｐｍ、１００〜２００ｐｐｍ、２００〜３００ｐｐｍ、３００〜４００ｐｐｍ、４００〜５００ｐｐｍ、５００〜６００ｐｐｍ、６００〜７００ｐｐｍ、７００〜８００ｐｐｍ、８００〜９００ｐｐｍ、９００〜１０００ｐｐｍ、及びこれらの組み合わせのＶＩＩＩＢ族金属を供給するのに十分な濃度であり得る。例えば、この濃度は約０．５〜５００ｐｐｍのＶＩＩＩ族金属を供給するのに十分な濃度であってよく、あるいは、約１〜２０ｐｐｍであってもよい。
【００４８】
構成成分（Ｂ）の有機リン酸エステル化合物
様々な実施形態において、提示されるシリコーン組成物の構成成分（Ｂ）は、（ｉ）式（Ｉ）を有する少なくとも１つの有機リン酸エステル：
【化７】
2014500897.tif 000008
（ｉｉ）式（ＩＩ）を有する少なくとも１つの有機リン酸エステル：
【化８】
2014500897.tif 000009
又は、
（ｉｉｉ）これらの組み合わせ、
（式中、各Ｒ５はＣ１〜Ｃ１０のアルキル又はＣ６〜Ｃ２０のアリールから独立して選択され、Ｒ６はヒドロカルビレンであるものとし、ｍは１〜２０の値を有し、構成成分（Ａ）のシリコーン樹脂中の少なくとも５０モル％のＲ１アルキル基又はアリール基が、有機リン酸エステル化合物中の基Ｒ５と同じである）から選択される少なくとも１つの有機リン酸エステル化合物を含む。したがって、有機リン酸エステル化合物中の基Ｒ５が、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキルである場合、構成成分（Ａ）のシリコーン樹脂中の少なくとも５０モル％の基Ｒ１が、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキルである。同様に、有機リン酸エステル化合物中の基Ｒ５がＣ６〜Ｃ２０のアリールである場合、構成成分（Ａ）のシリコーン樹脂中の少なくとも５０モル％の基Ｒ１が、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールである。いくつかの実施形態において、有機リン酸エステル化合物中の基Ｒ５と同じである構成成分（Ａ）のシリコーン樹脂中のＲ１基のモル％は、約５０〜６０モル％、６０〜７０モル％、７０〜８０モル％、８０〜９０モル％、９０〜１００モル％、又はこれらの組み合わせから選択され得る。
【００４９】
Ｒ５で表わされる基は、１〜１０個の炭素原子、あるいは１〜６個の炭素原子、あるいは６〜２０個の炭素原子を有し得る。好適なＲ５基は、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリル、及びアラルキルから独立して選択され得る。好適なＲ５基の例には、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル１−エチルプロピル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、フェニル、ナフチル、トリル、キシリル、ベンジル、及びフェネチルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５０】
好適なＲ６基の例には、−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ４Ｈ８−、−Ｃ４Ｈ６−（１，３−シクロブチレン）、−Ｃ５Ｈ１０−、−Ｃ５Ｈ８−（１，３−シクロヘキシレン）、−Ｃ６Ｈ４−、ビフェニレン、ビスフェノールＡ、及びナフチレンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５１】
これら及び他の実施形態は、構成成分（Ｂ）の有機リン酸エステル化合物の有機基が、構成成分（Ａ）のシリコーン樹脂のケイ素結合ヒドロカルビル基に合致し、かつシリコーン組成物中の有機リン酸エステル／樹脂の比が所定のパラメーター内にあるとき、硬化生成物の透明度は、既知のシリコーン組成物の硬化生成物に同等若しくはそれ以上であり、硬化生成物の機械的可撓性は既知のシリコーン組成物の硬化生成物よりも大きく、硬化生成物の引火性は既知のシリコーン組成物の硬化生成物に同等若しくはそれ以下であるという、本発明者らによる発見に、少なくとも部分的に依存している。いくつかの実施形態において、提示されるシリコーン組成物の硬化生成物は更に、既知のシリコーン組成物の硬化生成物に比べ、より低いヘイズとより大きい屈折率のいずれか一方又は両方を呈し得る。例えば、このアプローチを用いて開発された樹脂は、有機リン酸エステル化合物を含まない組成物や、所定のパラメーター内の有機リン酸エステル化合物を含まない組成物に比べて、より大きな屈折率を有し得、この樹脂は特定の無機強化材（例えばガラス繊維など）と組み合わせることにより、透明な強化フィルムを形成することができる。このように、発明者らは、シリコーン樹脂の他の特性を損うことなく、少なくとも１つの特性を改善するためのアプローチを開発した。このアプローチを用いて開発された低引火性のシリコーン組成物、接着剤及びフィルムは、既知の低引火性シリコーン接着剤及びフィルムよりも改善された機械的可撓性を呈し、既知の組成物、接着剤及びフィルムに同等又はより良いその他の特性（例えば透明度）を１つ以上有する。
【００５２】
提示されるシリコーン組成物は、構成成分（Ｂ）中に有機リン酸エステル化合物を含み、これは、硬化して低引火性のシリコーン樹脂接着剤及びフィルムを形成する既知の組成物とは対照的である。提示される組成物中に使用される有機リン酸エステルの量は、その硬化生成物が、既知のシリコーン組成物の硬化生成物よりも高い機械的可撓性を有し、また同時に、低引火性、低ヘイズ、高透明度、及び高屈折率のうち１つ以上の特性を維持又は改善している。いくつかの実施形態において、存在する有機リン酸エステル化合物の量は、シリコーン組成物に対して、約１〜２０％（ｗ／ｗ）の有機リン酸エステル化合物を提供するのに十分な量であり得る。したがって、有機リン酸エステル化合物の量は、約１〜４％（ｗ／ｗ）、４〜８％（ｗ／ｗ）、８〜１２％（ｗ／ｗ）、１２〜１６％（ｗ／ｗ）、１６〜２０％（ｗ／ｗ）、及びこれらの組み合わせであり得る。いくつかの実施形態において、有機リン酸エステル化合物は、約０．０１ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍの量で、シリコーン組成物中に存在する。例えば、有機リン酸エステル化合物は、約０．１〜１０００ｐｐｍ、あるいは約０．１〜５００ｐｐｍ、あるいは約０．５〜２５０ｐｐｍ、あるいは約０．５〜１５０ｐｐｍ、あるいは約０．５〜１００ｐｐｍ、あるいは約０．５〜５０ｐｐｍ、あるいは約１〜３０ｐｐｍの量で存在し得る。
【００５３】
好適な有機リン酸エステル化合物の例としては、リン酸トリフェニル、リン酸トリメチル、リン酸ジフェニルメチル、リン酸ジメチルフェニル、リン酸トリエチル、リン酸ジエチルフェニル、リン酸トリス−ｎ−ブチル、リン酸トリス−ｔ−ブチル、リン酸トリス−ｎ−プロピル、リン酸トリス−イソプロピル、リン酸トリスシクロヘキシル、リン酸ペンチルジフェニル、リン酸トリクレシル、リン酸トリキシリル、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＦビス（ジフェニルホスフェート）、リン酸アルキルオリゴマー、リン酸アリールオリゴマー、及びリン酸アルキルアリールオリゴマーが挙げられるがこれらに限定されない。リン酸トリフェニル、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、リン酸トリクレシル、リン酸トリキシリル、及びリン酸アリールオリゴマーから選択された有機リン酸エステル化合物を使用することで、良好な結果が得られた。
【００５４】
追加の構成成分
提示されるシリコーン組成物は所望により、組成物の硬化を妨げないような構成成分であれば、そのような追加の構成成分を含有することができる。追加構成成分の例としては、３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オル、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、２−フェニル−３−ブチン−２−オル、ビニルシクロシロキサン、及びトリフェニルホスフィンなどのヒドロシリル化触媒阻害剤；米国特許第４，０８７，５８５号及び同第５，１９４，６４９号で教示されている接着促進剤などの接着促進剤（これらの記述は参照により本明細書に組み込まれる）；染料；顔料；酸化防止剤；熱安定剤；ＵＶ安定剤；難燃剤；流動調節剤；補強材及び増量充填材などの充填剤；並びに有機溶媒及び反応性希釈剤などの希釈剤が挙げられ得るが、これらに限定されない。
【００５５】
いくつかの実施形態において、提示されるシリコーン組成物は所望により、式（Ｖ）：
（ＶＩ）  （Ｒ７Ｒ８２ＳｉＯ１／２）ｃ（Ｒ８２ＳｉＯ２／２）ｄ（Ｒ７ＳｉＯ３／２）ｅ（ＳｉＯ４／２）ｆ
（式中、各Ｒ７は脂肪族不飽和を含まず、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビル又はそれらのハロゲン置換誘導体から独立して選択され、各Ｒ８は、Ｒ７又はアルケニル基から独立して選択され、ここにおいてｃ、ｄ、ｅ、及びｆはモル分画であり、ｃ＝０〜０．８、ｄ＝０〜１、ｅ＝０〜０．２５、ｆ＝０〜０．２、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＝１、及びｃ＋ｄは０ではなく、ただしｅ＋ｆ＝０のとき、ｄは０ではなく、Ｒ７は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合が末端ではないアルケニル基であり、オルガノシロキサンはその構造が直鎖状、分枝状、又は環状である）を有するオルガノシロキサンなどの反応性希釈剤を含有し得る。
【００５６】
反応性希釈剤は、単一のオルガノシロキサンであってよく、又は２つ以上の異なるオルガノシロキサンを含む混合物であってもよい。２５℃での反応性希釈剤の粘度は、典型的に、シリコーン組成物の構成成分（Ａ）の粘度の２０％以下、あるいは１０％以下、あるいは１％以下である。提示されているシリコーン組成物に反応性希釈剤が使用される場合、その濃度は、構成成分（Ａ）と（Ｂ）を合わせた重量に対して、約１〜２０％（ｗ／ｗ）であり得る。
【００５７】
いくつかの実施形態において、提示されるシリコーン組成物は、少なくとも１つのセラミック充填材を所望により含み得る。セラミック充填材の例としては、窒化物、炭化物、金属酸化物、ケイ酸塩が挙げられるがこれらに限定されない。好適な充填剤の例としては、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ジルコニウム、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化チタン、炭化ジルコニウム、炭化モリブデン、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物、亜鉛酸化物、ベリリウム酸化物、ジルコニウム酸化物、チタン酸化物、及びトリウム酸化物、アルミニウムのケイ酸塩、マグネシウムのケイ酸塩、ジルコニウムのケイ酸塩、チタンのケイ酸塩、及びケイ酸アルミニウムマグネシウムが挙げられ得るが、これらに限定されない。
【００５８】
いくつかの実施形態において、提示されるシリコーン組成物は、所望により１つ以上の有機溶媒を含み得る。この有機溶媒は、構成成分（Ａ）、構成成分（Ｂ）、又は硬化したシリコーン組成物と少なくとも部分的に相溶性であり、かつこれらと反応を起こさない、任意の非プロトン性又は二極性非プロトン性の有機溶媒であり得る。好適な有機溶媒の例としては、飽和脂肪族炭化水素（ｎ−ペンタン、ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソオクタン及びドデカンなど）、脂環式炭化水素（シクロペンタン及びシクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレンなど）、環状エーテル（テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及びジオキサンなど）、ケトン（メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）など）、ハロゲン化アルカン（トリクロロエタンなど）、及びハロゲン化芳香族炭化水素（ブロモベンゼン及びクロロベンゼンなど）が挙げられ得るがこれらに限定されない。
【００５９】
シリコーン接着剤
様々な実施形態において、提示されるシリコーン組成物の１つ以上の硬化生成物を含むシリコーン接着剤が提示される。ヒドロシリル化触媒の存在は、有機ケイ素化合物とシリコーン樹脂との追加反応による硬化（すなわち架橋）を促進する。いくつかの実施形態において、大気圧下で室温（約２３±２℃）〜２５０℃の温度にシリコーン組成物を曝露させることにより、硬化が促進され得る。例えば、提示されるシリコーン組成物の硬化は、約２０〜５０℃、５０〜１００℃、１００〜１５０℃、１５０〜２００℃、２００〜２５０℃、及びこれらの組合せで達成され得る。使用される具体的な温度は、特に、ヒドロシリル化触媒の性質、有機リン酸エステル化合物の性質、及び望ましい硬化生成物に応じて異なる。室温であるか高温であるかを問わず、追加の反応は、有機ケイ素化合物をシリコーン樹脂と共に望ましい程度まで硬化させるのに十分な長さの時間、継続させることが可能である。例えば、組成物は１００〜２００℃の温度で約０．１〜０．３時間、０．３〜０．６時間、０．６〜０．９時間、０．９〜１．２時間、１．２〜１．５時間、１．５〜１．８時間、１．８〜２．１時間、２．１〜２．４時間、２．４〜２．７時間、２．７〜３．０時間、及びこれらの組み合わせの間、加熱することができる。
【００６０】
提示されるシリコーン組成物を硬化させることにより形成されるシリコーン接着剤は、既知のシリコーン接着剤よりも改善された特性を有する。例えば、既知の低引火性シリコーン接着剤と比較して、提示される接着剤は概ね、多くの高度に架橋されたシリコーン樹脂に典型的な低引火性を維持しながら、より大きな機械的可撓性を有する。別の例として、提示される接着剤は典型的に、既知の接着剤と同等又はより高い透明性を呈し、この透明性の度合は接着剤の組成、厚さ、及び屈折率などの数多くの要素に依存する。更なる例として、提示される接着剤は典型的に、アルケニル含有シリコーン樹脂を含む既知のシリコーン接着剤に匹敵する様式で接着し、基材が（例えば炎などにより）高温に曝露したとき、この接着剤は結合基材への接着を維持又は保持することができる。
【００６１】
強化シリコーン樹脂フィルム
様々な実施形態において、提示されるシリコーン組成物の１つ以上の硬化生成物を含む強化シリコーン樹脂フィルムが提示される。強化シリコーン樹脂フィルムは、当該技術分野において一般に既知の技法によって調製することができ、そのような技法は一般に、繊維強化材を硬化性シリコーン組成物内に含浸する工程と、その含浸された繊維強化材を加熱してシリコーン組成物を硬化させるか、又は他の手段によってその組成物を硬化させる工程とが含まれる。いくつかの実施形態において、調製される提示の強化シリコーン樹脂フィルムは、本明細書に開示される硬化シリコーン組成物の１０〜９９％（ｗ／ｗ）を構成する。いくつかの実施形態において、調製されたフィルムは約５〜５００μｍの厚さを有する。例えばこのフィルムは、約５〜２５μｍ、２５〜５０μｍ、５０〜７５μｍ、７５〜１００μｍ、１００〜１２５μｍ、１２５〜１５０μｍ、１５０〜１７５μｍ、１７５〜２００μｍ、２００〜２２５μｍ、２２５〜２５０μｍ、２５０〜２７５μｍ、２７５〜３００μｍ、３００〜３２５μｍ、３２５〜３５０μｍ、３５０〜３７５μｍ、３７５〜４００μｍ、４００〜４２５μｍ、４２５〜４５０μｍ、４５０〜４７５μｍ、４７５〜５００μｍ、及びこれらの組み合わせの厚さを有し得る。いくつかの実施形態において、提示される強化シリコーン樹脂フィルムは、自立型フィルムである。
【００６２】
使用される繊維強化材は、織布若しくは不織布、マット若しくは粗紡糸、又はバラの繊維を含むがこれらに限定されない繊維を含む、任意の強化材であり得る。いくつかの実施形態において、この強化材は、高いヤング率及び高い引張り強度の一方又は両方を有する。例えば、好適な繊維強化材は、２５℃で約３〜１，０００ＧＰａ、あるいは約３〜２００ＧＰａ、あるいは約１０〜１００ＧＰａのヤング率を有し得る。追加の例として、好適な繊維強化材は、２５℃で約５０〜１０，０００ＭＰａ、あるいは約５０〜１，０００ＭＰａ、あるいは約５０〜５００ＭＰａの引張り強度を有し得る。強化材に使用される繊維は、円筒形などの任意の好適な形状であってよく、また１〜１００μｍなどの好適な直径を有し得る。例えば、１〜２０μｍ、あるいは１〜１０μｍの直径を有する円筒形繊維が好適であり得る。バラの繊維は、連続的（すなわち、繊維が概ね切れていない状態で強化シリコーン樹脂フィルム全体にわたって延在している）又は寸断されていてもよい。繊維強化材の例としては、ガラス繊維、石英繊維、グラファイト繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、アラミド繊維（Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）及びＮｏｍｅｘ（登録商標）など）、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、及び炭化ケイ素繊維を含む強化材が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６３】
繊維強化材は、有機汚染物質を除去するため、使用前に加熱処理され得る。例えば、繊維強化材は、大気圧下で、２５０℃〜８００℃の温度、あるいは４００〜７００℃の温度、あるいは５５０〜６５０℃の温度に加熱し得る。いくつかの実施形態において、この強化材は、表面仕上げを除去するのに十分な長さの時間、加熱することができる。例えば、繊維強化材は、２５０℃〜８００℃の温度で０．１時間〜３時間にわたって加熱され得る。あるいは、繊維強化材は、２５０℃〜８００℃の温度で０．１時間〜０．２時間にわたって加熱され得る。
【００６４】
繊維強化材を提示の硬化性シリコーン組成物に含浸することは、様々な方法を使用して達成することができる。例えば、第１の方法によると、繊維強化材は、（ｉ）提示の硬化性シリコーン組成物を剥離ライナに適用してシリコーンフィルムを形成する工程、（ｉｉ）前記フィルムに繊維強化材を埋め込む工程、（ｉｉｉ）埋め込まれた繊維強化材を脱気する工程、及び（ｉｖ）硬化性シリコーン組成物を埋め込んで脱気した繊維強化材に適用して、含浸された繊維強化材を形成する工程、によって含浸することができる。
【００６５】
上記方法の工程（ｉ）において、任意の好適なコーティング技法（例えばスピンコーティング、ディップコーティング、スプレーコーティング、刷毛塗り、又はスクリーンプリントなど）を用いて硬化性シリコーン組成物を剥離ライナに適用して、繊維強化材を埋め込むのに十分な量のシリコーンフィルムを形成する。剥離ライナは、シリコーン樹脂を硬化させた後に、強化シリコーン樹脂フィルムを剥離による損傷を与えずに取り出すことが可能な表面を有する、任意の剛体又は可撓性材料であり得る。剥離ライナの例としては、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、及びポリイミドが挙げられるが、これらに限定されない。
【００６６】
上記方法の工程（ｉｉ）において、繊維強化材はシリコーンフィルム内に埋め込まれる。繊維強化材は、単純にこの強化材をフィルム上に置き、フィルムのシリコーン組成物でこの強化材を浸すことによってシリコーンフィルムに埋め込むことができる。繊維強化材が織布又は不織布である場合、この強化材は、例えば室温（約２３±２℃）において１〜１，０００ｃｍ／ｓの速度で組成物内に通すことによって埋め込むことができる。
【００６７】
上記方法の工程（ｉｉｉ）において、埋め込まれた繊維強化材が脱気される。脱気は、埋め込まれた繊維強化材を対象に、室温〜６０℃の温度において、埋め込まれた強化材に閉じ込められた空気を除去するのに十分な期間にわたって真空を適用することによって、達成できる。例えば、埋め込まれた繊維強化材は、室温で１，０００Ｐａ〜２０，０００Ｐａの圧力を５分〜６０分にわたって適用することにより脱気し得る。
【００６８】
上記方法の工程（ｉｖ）において、脱気された埋め込み繊維強化材に対して、任意の好適なコーティング技法（例えばスピンコーティング、ディップコーティング、スプレー、刷毛塗り、又はスクリーンプリントなど）を用いてシリコーン組成物を適用し、含浸した繊維強化材を形成する。
【００６９】
次に、含浸した繊維強化材を硬化させて、強化シリコーン樹脂フィルムが形成される。例えば、含浸された繊維強化材は、大気圧下で、室温〜２５０℃、あるいは室温〜２００℃、あるいは室温〜１５０℃の温度で加熱してもよい。いくつかの実施形態において、強化材は、シリコーン樹脂を硬化（架橋）させるのに十分な長さの時間、加熱することができる。例えば、含浸された繊維強化材は、１５０℃〜２００℃の温度で０．１時間〜３時間にわたって加熱され得る。あるいは、含浸された繊維強化材は、１００℃〜２００℃の温度及び１，０００Ｐａ〜２０，０００Ｐａの圧力で、０．５時間〜３時間にわたって減圧下で加熱することができる。
【００７０】
上述の方法は更に、（ｖ）含浸された繊維強化材を脱気する工程、（ｖｉ）脱気済みの含浸された繊維強化材に第２の剥離ライナを適用してアセンブリを形成する工程、及び（ｖｉｉ）従来の装置（例えばステンレス鋼ローラー、液圧プレス、ゴムローラー、又は積層ロールセット）を使用してこのアセンブリを圧縮することで、過剰なシリコーン組成物及び／又は捕捉された空気を除去し、かつ含浸された繊維強化材の厚さを低減する工程を含み得る。例えば、アセンブリは、１，０００Ｐａ〜１０ＭＰａの圧力で、室温（約２３℃±２℃）〜５０℃の温度において圧縮され得る。
【００７１】
提示の硬化性シリコーン組成物に繊維強化材を含浸させるための別の方法の例には、（ｉ）繊維強化材を剥離ライナ上に堆積させる工程、（ｉｉ）提示されているヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物中に繊維強化材を埋め込む工程、（ｉｉｉ）埋め込まれた繊維強化材を脱気する工程、（ｉｖ）シリコーン組成物をこの脱気済みの埋め込まれた繊維強化材に適用して、含浸された繊維強化材を形成する工程、（ｖ）所望により、含浸された繊維強化材を脱気する工程、（ｖｉ）所望により、この脱気済みの含浸された繊維強化材に第２の剥離ライナを適用してアセンブリを形成する工程、及び（ｖｉｉ）所望により、このアセンブリを圧縮する工程、が含まれる。
【００７２】
提示される強化シリコーン樹脂フィルムは、本明細書に提示される硬化シリコーン組成物の１０〜９９％（ｗ／ｗ）、あるいは３０〜９５％（ｗ／ｗ）、あるいは６０〜９５％（ｗ／ｗ）、あるいは８０〜９５％（ｗ／ｗ）含まれ得る。また、強化シリコーン樹脂フィルムは、１５〜５００μｍ、あるいは１５〜３００μｍ、あるいは２０〜１５０μｍ、あるいは３０〜１２５μｍの厚さを有し得る。更に、強化シリコーン樹脂フィルムは、フィルムに亀裂が入ることなくフィルムを３．２以下の直径を有する円筒形のステンレス鋼心棒の上で曲げることができるような可撓性を有し得、この可撓性は、ＡＳＴＭ規格Ｄ５２２−９３ａ、方法Ｂに記載の通りに測定される。
【００７３】
提示される強化シリコーン樹脂フィルムは、同じシリコーン組成物から調製された無強化のシリコーン樹脂フィルムに比べて、低い線形熱膨張係数（ＣＴＥ）、高い引張り強度、高弾性率、又はこれらの組み合わせを有し得る。また、強化及び無強化シリコーン樹脂フィルムは同等のガラス転移温度を有し得るが、強化シリコーン樹脂フィルムは、ガラス転移に対応する温度範囲において、はるかに小さい弾性率変化を呈する。例えば、このフィルムは、０〜８０μｍ／ｍ℃、あるいは０〜２０μｍ／ｍ℃、あるいは２〜１０μｍ／ｍ℃のＣＴＥ（室温〜２００℃の温度において）を有し得る。加えて、このフィルムは、５０〜２００ＭＰａ、あるいは８０〜２００ＭＰａ、あるいは１００〜２００ＭＰａの引張り強度（２５℃において）を有し得る。更に、強化シリコーン樹脂フィルムは、２〜１０ＧＰａ、あるいは２〜６ＧＰａ、あるいは３〜５ＧＰａのヤング率（２５℃において）を有し得る。
【００７４】
いくつかの実施形態において、強化シリコーン樹脂フィルムは低ヘイズと高い透明性を有し、その度合は、硬化シリコーン樹脂の組成、フィルムの厚さ、及び繊維強化材の屈折率などの数多くの因子に依存する。提示される強化シリコーン樹脂フィルムは例えば、電磁スペクトルの可視範囲において、少なくとも５０％、あるいは少なくとも６０％、あるいは少なくとも７５％、あるいは少なくとも８５％の透明性（％透過率）を有し得る。
【００７５】
提示される強化シリコーン樹脂フィルムは、高い熱安定性、可撓性、機械的強度、及び透明性を有するフィルムが必要な用途に有用であり得る。この強化シリコーン樹脂フィルムはまた、積層基材の調製に使用するためにも好適であり得る。
【００７６】
積層基材
様々な実施形態において、（Ａ）少なくとも１つのコーティング可能な表面を含む第１基材、（Ｂ）第１基材の上に重ね合わされ、少なくとも１つのコーティング可能な表面を含む、少なくとも１つの追加基材、及び（Ｃ）各基材の少なくとも１つのコーティング可能な表面のうち少なくとも一部分をコーティングするシリコーン接着剤、を含む積層基材が提供され、基材のうち少なくとも１つが、提示される強化シリコーン樹脂フィルムであり、接着剤コーティングの少なくとも一部分が、隣接する基材の相対する表面の間に挟まって直接接触しており、接着剤コーティングは、（Ａ）ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物であって、（ｉ）平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有し、かつ分子当たり少なくとも１つのヒドロカルビル基を有する、少なくとも１つのシリコーン樹脂と、（ｉｉ）構成成分（ｉ）のシリコーン樹脂を硬化させるのに十分な量で存在する、分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する、少なくとも１つの有機ケイ素化合物と、（ｉｉｉ）ヒドロシリル化触媒と、を含むヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物と、並びに（Ｂ）（ｉ）式（Ｉ）を有する有機リン酸エステル、（ｉｉ）式（ＩＩ）を有する有機リン酸エステル、及び（ｉｉｉ）これらの組み合わせ、から選択される、有機リン酸エステル化合物と、を含むシリコーン組成物の硬化生成物であって、有機リン酸エステル化合物の有機基のうち少なくとも５０％が、構成成分（Ａ）のシリコーン樹脂のケイ素結合ヒドロカルビル基と同じである。いくつかの実施形態において、このシリコーン組成物は、約１５〜９９．９％（ｗ／ｗ）の構成成分（Ａ）と、約１〜２０％（ｗ／ｗ）の構成成分（Ｂ）から構成される。例えば、この組成物は約１５〜３０％（ｗ／ｗ）、３０〜４５％（ｗ／ｗ）、４５〜６０％（ｗ／ｗ）、６０〜７５％（ｗ／ｗ）、７５〜９０％（ｗ／ｗ）、９０〜９９．９％（ｗ／ｗ）の構成成分（Ａ）から構成され得る。例えば、この組成物は約１〜５％（ｗ／ｗ）、５〜１０％（ｗ／ｗ）、１０〜１５％（ｗ／ｗ）、１５〜２０％（ｗ／ｗ）の構成成分（Ｂ）から構成され得る。
【００７７】
基材は、平面形状、複雑な形状、又は不規則な形状を有する任意の剛性材料又は可撓性材料であり得る。基材は、電磁スペクトルの可視範囲の光に対して透明又は不透明であり得る。また、基板は、導体、半導体、又は不導体であり得る。基板の例としては、ケイ素；表面層に二酸化ケイ素、炭化ケイ素、リン化インジウム、ガリウムヒ素を有するケイ素；石英；石英ガラス；酸化アルミニウム；セラミック；ガラス；ソーダ石灰ガラス；ホウケイ酸ガラス；アルカリ鉛ガラス、ホウ酸塩ガラス、石英ガラス、アルミノケイ酸塩ガラス、ホウ酸鉛ガラス、ホウケイ酸ナトリウムガラス；アルミノケイ酸リチウムガラス；カルコゲニドガラス；リン酸塩ガラス；ケイ酸アルカリバリウムガラス；金属箔；ポリオレフィン；ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリスチレン；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）；ポリエチレンナフタレート；フルオロカーボンポリマー；ポリテトラフルオロエチレン；ポリビニルフルオライド；ポリアミド；ナイロン；ポリイミド；ポリエステル；ポリ（メチルメタクリレート）；エポキシ樹脂；ポリエーテル；ポリカーボネート；ポリスルホン；並びにポリエーテルスルホンが挙げられるが、これらに限定されない。基材はまた、本明細書に提示されるフィルムなどの、強化シリコーン樹脂フィルムであり得る。
【００７８】
いくつかの実施形態において、積層基材は２〜２０枚の基材を含み得、それぞれが、提示されるシリコーン接着剤で少なくとも部分的にコーティングされている少なくとも１つのコーティング可能な表面を有する。コーティングは、例えばスピンコーティング、ディップコーティング、スプレーコーティング、刷毛塗り、又はスクリーンプリントなどの任意の好適なコーティング技法を用いて達成し得る。いくつかの実施形態において、上記のコーティング可能な表面の１つ以上が、提示されるシリコーン接着剤で完全にコーティングされる。例えば、提示される自立型シリコーン樹脂フィルムを含む積層基材は、各自立型フィルムの片面、両面、又は両面及びその側面に、シリコーン接着剤コーティングを有し得る。積層基材中の各基材は、同じであっても異なっていてもよい。例えば、積層基材は少なくとも１つのガラス基材を含み得、このガラス基材は、提示されるシリコーン接着剤で少なくとも部分的にコーティングされた少なくとも一表面と、提示されるシリコーン接着剤で少なくとも部分的にコーティングされた少なくとも一表面を含む少なくとも１つの自立型強化シリコーン樹脂基材と、を含む。
【００７９】
提示される積層基材は、（ｉ）第１基材のコーティング可能な第１表面の少なくとも一部分に、提示されるシリコーン組成物を適用して第１フィルムを形成する工程、（ｉｉ）第１フィルム上に第２基材を重ねる工程、及び（ｉｉｉ）第１フィルムを硬化させて第１シリコーン接着剤コーティングを形成する工程、によって調製され得る。工程（ｉ）〜（ｉｉｉ）の任意のものに対応する工程は、第２基材、及び更に追加される基材ごとに、実施することができる。基材に適用される各シリコーン組成物は、別の基材に適用されるシリコーン組成物と同じであっても異なっていてもよい。提供される積層基材はまた、（ｉ）第１基材のコーティング可能な第１表面の少なくとも一部分に、提示されるシリコーン組成物を適用して第１フィルムを形成する工程、（ｉｉ）第１フィルム上を少なくとも部分的に硬化させて、第１シリコーン接着剤コーティングを形成する工程、（ｉｉｉ）第１シリコーン接着剤コーティングの少なくとも一部分に別のシリコーン組成物を適用することによって、第２フィルムを形成する工程、（ｉｖ）第２フィルム上に第２基材を重ねる工程、及び（ｖ）第２フィルムを硬化させて、多層シリコーン接着剤コーティングを形成する工程、によって調製することもできる。工程（ｉ）〜（ｖ）の任意のものに対応する工程は、第２基材、及び更に追加される基材ごとに、実施することができる。更に、工程（ｉｉ）〜（ｉｉｉ）に対応する工程は、繰返し実施して、２層を超える多層コーティングを形成することができる。
【００８０】
単層シリコーン接着剤コーティングは、０．０３〜３００μｍ、あるいは０．１〜１００μｍ、あるいは０．１〜５０μｍの厚さを有し得る。多層シリコーン接着剤コーティングは、０．０６〜３００μｍ、あるいは０．２〜１００μｍ、あるいは０．２〜５０μｍの厚さを有し得る。
【００８１】
提示される多層積層基材は、提示されるシリコーン接着剤コーティングを含む。いくつかの実施形態において、提供される積層基材は、他の好適なシリコーン接着剤コーティングも含み得る。他の好適なシリコーン接着剤コーティングの例としては、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ／２００９／１１１１９０号、同ＷＯ／２００９／１１１１９３号、同ＷＯ／２００９／１１１１９６号、及び同ＷＯ／２００９／１１１１９９号に記述されているものが挙げられるがこれらに制限されない。例えば、積層基材は、提示されるシリコーン接着剤コーティングのみを含んでもよく、提示されるシリコーン接着剤と別のシリコーン接着剤との、別個の単一層コーティングを含んでもよく、あるいは、提示されるシリコーン接着剤を少なくとも１層と、別のシリコーン接着剤を少なくとも１層有する、多層コーティングを含み得る。
【実施例】
【００８２】
本発明は、実例として提供され、かつ限定するものではないことが当業者には理解されるであろう、以下の実施例を参照することによって、より良好に理解されるであろう。
【００８３】
（実施例１）
シリコーン組成物サンプルは、次のものを順に混合することにより調製された：（ｉ）シリコーン樹脂［Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇシリコーン樹脂Ｈ、平均組成が（ＶＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．２３５（Ｐｈ（ＯＨ）ＳｉＯ２／２）０．０３６（ＰｈＳｉＯ３／２）０．７２９であるポリマーの、トルエン中７１．６重量％溶液］、（ｉｉ）架橋剤［Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ架橋剤Ｉ、フェニルトリス（ジメチルシロキシ）シラン］、（ｉｉｉ）有機リン酸エステル化合物［Ｓｕｐｒｅｓｔｒａ  Ｆｙｒｏｆｌｅｘ  ＲＤＰ、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）］、（ｉｖ）触媒［Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ触媒Ｋ、ジビニルテトラメチルジシロキサンとのプラチナ錯体で、トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）で阻害］、（ｖ）溶媒（トルエン）。各混合は、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中、２４００ｒｐｍで１分間均質化し、混合溶液を２つの部分に分けた。一方の部分は、アルミニウム皿に流し込み、空気循環炉内で硬化させた（硬化温度シーケンスは、室温から１００℃まで２℃／分、１００℃で１時間、１００℃から１５０℃まで２℃／分、１５０℃で１時間置いた）。次に炉のスイッチを切って冷まし、硬化したスラブを得た。溶液のもう一方の部分は、含浸トラフに注ぎ、Ｓｔｙｌｅ  １０６ガラス布地（ＢＧＦ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）を金属棒の下で溶液に通し、布地に樹脂溶液を含ませた。この含浸済み布地をドラフト内で一晩垂直につるし、溶媒を飛ばした。乾燥した樹脂含浸布地を次に、空気循環炉に移して、硬化樹脂スラブと同様にして硬化させた。これらの硬化スラブとフィルムは、破断までの機械的伸長の測定、スラブが工学的に透明かどうかの観察、及びヘイズ測定のために使用された。
【００８４】
強化フィルムのサンプル組成、スラブ透明性の観察結果、及びヘイズ値（Ｇａｒｄｎｅｒヘイズ計測器で測定）を表１に示す。また、ヘイズ値を、組成物中の有機リン酸エステルの量の関数としてプロットしたものを、図１に示す。
【表１】
2014500897.tif 000010
【００８５】
これら全ての組成に見られるように、有機リン酸エステルは高度に架橋したシリコーン樹脂と相溶性であり、光学的に透明なスラブを形成する。また、有機リン酸エステルを組み込むことにより、ガラス繊維強化フィルムを適切な量の有機リン酸エステルと共に作製した場合に、ヘイズ値を２％未満にすることが可能になった。
【００８６】
（実施例２）
表２に示すシリコーン組成物サンプルは、次のものを順に混合することにより調製された：（ｉ）シリコーン樹脂［Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇシリコーン樹脂Ｈ、平均組成が（ＶＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．２３５（Ｐｈ（ＯＨ）ＳｉＯ２／２）０．０３６（ＰｈＳｉＯ３／２）０．７２９であるポリマーの、トルエン中７１．６重量％溶液］、（ｉｉ）架橋剤［Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ架橋剤Ｉ、フェニルトリス（ジメチルシロキシ）シラン］、（ｉｉｉ）有機リン酸エステル化合物［Ｓｕｐｒｅｓｔｒａ  Ｆｙｒｏｆｌｅｘ  ＲＤＰ、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）］、（ｉｖ）触媒［Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ触媒Ｊ、ジビニルテトラメチルジシロキサンとのプラチナ錯体］。更に、触媒なしで別の組成物が作製された。各混合は、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中、２４００ｒｐｍで１分間均質化し、混合溶液を２つの部分に分けた。硬化スラブは、実施例１の記述に従って調製された。
【表２】
2014500897.tif 000011
【００８７】
調製された硬化スラブは、ロードセル及び伸び計を備えたＭＴＳ試験フレームの張力モードで、２ｍｍ／分の変位速度で試験された。負荷−変位曲線のプロットを図２に示した。プロットからわかるように、少量の有機リン酸エステルを、脆性の高い、高度に架橋したシリコーン樹脂に組み込むことによって、破断点伸びと機械的可撓性が有意に改善されている。
【００８８】
（実施例３）
シリコーン組成物サンプル（表３に示されている）は、次のものを順に混合することにより調製された：（ｉ）シリコーン樹脂［Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇシリコーン樹脂Ｈ、平均組成が（ＶＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．２３５（Ｐｈ（ＯＨ）ＳｉＯ２／２）０．０３６（ＰｈＳｉＯ３／２）０．７２９であるポリマーの、トルエン中７１．６重量％溶液］、（ｉｉ）架橋剤［Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ架橋剤Ｉ、フェニルトリス（ジメチルシロキシ）シラン］、（ｉｉｉ）様々な有機リン酸エステル化合物［Ａ：リン酸トリフェニル（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｂ：Ｓｕｐｒｅｓｔｒａ  Ｓｙｎ−Ｏ−ＡＤ  ８４８４、リン酸トリクレシル、Ｃ：Ｓｕｐｒｅｓｔｒａ  Ｆｙｒｏｆｌｅｘ  ＲＤＰ、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、Ｄ：Ｓｕｐｒｅｓｔｒａ  Ｆｙｒｏｆｌｅｘ  ＢＤＰ、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、Ｅ：Ｓｕｐｒｅｓｔｒａ  Ｆｙｒｑｕｅｌ  Ｌ、リン酸トリキシリルエステル、Ｆ：Ｓｕｐｒｅｓｔｒａ  Ｆｙｒｏｌ  Ａ７１０、リン酸アリール混合物、Ｇ：Ｆｙｒｏｌ  ＰＮＸ、リン酸アルキルオリゴマー］、（ｉｖ）触媒［Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ触媒Ｊ、ジビニルテトラメチルジシロキサンとのプラチナ錯体、又はＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ触媒Ｋ、ジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体で、トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）で阻害されたプラチナ］、（ｖ）溶媒（トルエン）。各混合は、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中、２４００ｒｐｍで１分間均質化し、混合溶液を２つの部分に分けた。硬化スラブは、実施例１の記述に従って調製された。光透過性を調べ、表３に記録した。組成は、様々な有機リン酸エステルを様々な添加量で含有したシリコーン樹脂にわたっている。
【００８９】
シリコーン樹脂のヒドロカルビル基のかなりの部分が有機リン酸エステルのヒドロカルビル基と同じ又は類似である場合、透明な硬化スラブが得られたことが観察された。しかしながら、有機リン酸エステルＧ（リン酸アルキルオリゴマー）を使用した場合は、不透明な組成物のみが得られた。よって、シリコーン樹脂の用途として光学的透明性が要件である場合、特定のシリコーン樹脂に、全ての有機リン酸エステルが好適なわけではない。
【表３】
2014500897.tif 000012
【００９０】
（実施例４）
シリコーン組成物サンプル（表４に示されている）は、次のものを順に混合することにより調製された：（ｉ）シリコーン樹脂［Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇシリコーン樹脂Ｈ、平均組成が（ＶＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．２３５（Ｐｈ（ＯＨ）ＳｉＯ２／２）０．０３６（ＰｈＳｉＯ３／２）０．７２９であるポリマーの、トルエン中７１．６重量％溶液］、（ｉｉ）架橋剤［Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ架橋剤Ｉ、フェニルトリス（ジメチルシロキシ）シラン］、（ｉｉｉ）有機リン酸エステル化合物［Ｓｕｐｒｅｓｔｒａ  Ｆｙｒｏｆｌｅｘ  ＲＤＰ、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）］、（ｉｖ）触媒［Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ触媒Ｊ、ジビニルテトラメチルジシロキサンとのプラチナ錯体、又はＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ触媒Ｋ、ジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体で、トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）で阻害されたプラチナ］。各混合は、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中、２４００ｒｐｍで１分間均質化し、混合溶液を２つの部分に分けた。硬化スラブは、実施例１の記述に従って調製された。両方の組成物の硬化スラブを、Ｓｏｘｈｌｅｔ抽出器で高温のトルエンにより４８時間抽出した。表５に示すように、有機リン酸エステル（約４％）を含む樹脂組成物中の付加的な重量喪失は、組み込まれた有機リン酸エステルの量（約５％）に非常に近かった。この実施例は、これらのような組成物において、有機リン酸エステルが、高度に架橋したシリコーン樹脂中に物理的に混合した可塑剤であることを示している。樹脂に対する有機リン酸エステルの混和性は、有機リン酸エステルに対するシリコーン樹脂のヒドロカルビル基の選択の結果であり、あるいはその逆の選択の結果であった。
【表４】
2014500897.tif 000013
【表５】
2014500897.tif 000014
【００９１】
本発明は、本明細書で説明される特定の実施例に限定されるものと見なすべきではなく、むしろ、本発明の全ての態様を包含するものと理解するべきである。本発明が適用可能な、様々な修正及び等価のプロセス、並びに多数の構造及びデバイスが、当業者には容易に明らかとなるであろう。本発明の範囲から逸脱することなく、本明細書で説明されるものに限定されると見なすべきではない、様々な変更を実施することができる点が、当業者には理解されるであろう。
【図１】
2014500897.tif 000023
【図２】
2014500897.tif 000024
【手続補正書】
【提出日】平成25年8月12日(2013.8.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン組成物であって、
（Ａ）
（ｉ）ケイ素結合したＣ１〜Ｃ１０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール、又はこれらのハロゲン置換誘導体を少なくとも１つ含む、少なくとも１つのシリコーン樹脂であって、前記樹脂が分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する、少なくとも１つのシリコーン樹脂、
（ｉｉ）分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する、少なくとも１つの有機ケイ素化合物、
（ｉｉｉ）触媒機能量のヒドロシリル化触媒、
を含む、１５〜９９．９％（ｗ／ｗ）のヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物と、
（Ｂ）
（ｉ）式（Ｉ）を有する少なくとも１つの有機リン酸エステル：
【化１】
2014500897.tif 000025
（Ｉ）
（ｉｉ）式（ＩＩ）を有する少なくとも１つの有機リン酸エステル：
【化２】
2014500897.tif 000026
（ＩＩ）
又は
（ｉｉｉ）これらの組み合わせ、
（式中、Ｒ５はＣ１〜Ｃ１０のアルキル又はＣ６〜Ｃ２０のアリール、Ｒ６はヒドロカルビレン、及びｍは１〜２０の値を有し、
前記（Ａ）のシリコーン樹脂中のケイ素結合アルキル基又はアリール基のうち少なくとも５０モル％が、前記（Ｂ）の有機リン酸エステル化合物中の基Ｒ５と同じである）
から選択される、１〜２０％（ｗ／ｗ）の少なくとも１つの有機リン酸エステル化合物と、
を含む、シリコーン組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）のシリコーン樹脂が、式（ＩＩＩ）：
（ＩＩＩ）  （Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ１／２）ｗ（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｘ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｙ（ＳｉＯ４／２）ｚ
（式中、各Ｒ１は独立して、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール、又はこれらのハロゲン置換誘導体から選択され、各Ｒ２は独立して、Ｒ１又はアルケニル基から選択され、ただしこの樹脂は分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有するものとし、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、ｗ＝０〜０．８、ｘ＝０〜０．６、ｙ＝０〜０．９９、ｚ＝０〜０．３５のモル分画であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、ｙ＋ｚ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．２〜０．９９、かつｗ＋ｘ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．０１〜０．８である）を有する、請求項１に記載のシリコーン組成物。
【請求項３】
ｙ＋ｚ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．５〜０．９５である、請求項２に記載のシリコーン組成物。
【請求項４】
ｗ＋ｘ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．０５〜０．５である、請求項２に記載のシリコーン組成物。
【請求項５】
前記（Ａ）のヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物を５０〜９９％（ｗ／ｗ）含む、請求項１に記載のシリコーン組成物。
【請求項６】
前記（Ｂ）の少なくとも１つの有機リン酸エステル化合物を２〜１５％（ｗ／ｗ）含む、請求項１に記載のシリコーン組成物。
【請求項７】
前記（Ａ）の有機ケイ素化合物が、（Ｖｉ２ＭｅＳｉＯ１／２）０．２５（ＰｈＳｉＯ３／２）０．７５、（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．２５（ＰｈＳｉＯ３／２）０．７５、（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．２５（ＭｅＳｉＯ３／２）０．２５（ＰｈＳｉＯ３／２）０．５０、（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．１５（ＰｈＳｉＯ３／２）０．７５（ＳｉＯ４／２）０．１、（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２（Ｍｅ２）Ｓｉ）０．３（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．２（ＭｅＳｉＯ３／２）０．５、及び（Ｖｉ２ＭｅＳｉＯ１／２）０．１５（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．１（ＰｈＳｉＯ３／２）０．７５から選択される、請求項２に記載のシリコーン組成物。
【請求項８】
前記ヒドロシリル化触媒が、プラチナ、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムのうち１つ又は２つ以上を含む、請求項１に記載のシリコーン組成物。
【請求項９】
シリコーン接着剤であって、
（Ａ）
（ｉ）Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール、又はこれらのハロゲン置換誘導体を少なくとも１つ含む、少なくとも１つのシリコーン樹脂であって、前記樹脂が、分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する、少なくとも１つのシリコーン樹脂、
（ｉｉ）分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する、少なくとも１つの有機ケイ素化合物、
（ｉｉｉ）触媒機能量のヒドロシリル化触媒、
を含む、１５〜９９．９％（ｗ／ｗ）のヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物と、
（Ｂ）
（ｉ）式（Ｉ）
【化３】
2014500897.tif 000027
（Ｉ）
を有する少なくとも１つの有機リン酸エステル、
（ｉｉ）式（ＩＩ）：
【化４】
2014500897.tif 000028
（ＩＩ）
を有する少なくとも１つの有機リン酸エステル：又は
（ｉｉｉ）これらの組み合わせ、
（式中、Ｒ５はＣ１〜Ｃ１０のアルキル又はＣ６〜Ｃ２０のアリール、Ｒ６はヒドロカルビレン、及びｍは１〜２０の値を有する）
から選択される、１〜２０％（ｗ／ｗ）の少なくとも１つの有機リン酸エステル化合物と、
を含み、
前記（Ａ）のシリコーン樹脂中のアルキル基又はアリール基のうち少なくとも５０モル％が、前記（Ｂ）の有機リン酸エステル化合物中の基Ｒ５と同じである、シリコーン接着剤。
【請求項１０】
前記（Ａ）のシリコーン樹脂が、式（ＩＩＩ）：
（ＩＩＩ）  （Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ１／２）ｗ（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｘ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｙ（ＳｉＯ４／２）ｚ
（式中、各Ｒ１は独立して、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール、又はこれらのハロゲン置換誘導体から選択され、各Ｒ２は独立して、Ｒ１又はアルケニル基から選択され、ただしこの樹脂は分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有するものとし、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、ｗ＝０〜０．８、ｘ＝０〜０．６、ｙ＝０〜０．９９、ｚ＝０〜０．３５のモル分画であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、ｙ＋ｚ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．２〜０．９９、かつｗ＋ｘ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．０１〜０．８である）を有する、請求項９に記載のシリコーン接着剤。
【請求項１１】
少なくとも６０％の透明性を有する、請求項９に記載のシリコーン接着剤。
【請求項１２】
請求項１に記載のシリコーン組成物の硬化生成物を少なくとも１つ含む、シリコーン樹脂フィルム。
【請求項１３】
繊維強化材を含む、請求項１２に記載の強化シリコーン樹脂フィルム。
【請求項１４】
積層基材であって、
（Ａ）少なくとも１つのコーティング可能な表面を有する第１基材と、
（Ｂ）前記第１基材の上に重ね合わされ、少なくとも１つのコーティング可能な表面を含む、少なくとも１つの追加基材であって、
（Ａ）及び（Ｂ）の前記基材のうち少なくとも１つが、請求項１３に記載の強化シリコーン樹脂フィルムである、追加基材と、
（Ｃ）前記第１基材の少なくとも１つのコーティング可能な表面及び、前記少なくとも１つの追加基材の前記少なくとも１つのコーティング可能な表面の、少なくとも一部分をコーティングする、シリコーン接着剤であって、
前記シリコーン接着剤コーティングの少なくとも一部分が、重なり合う基材の相対する表面の間に挟まって直接接触しており、
前記シリコーン接着剤コーティングが、下記（ｉ）及び（ｉｉ）を含むシリコーン組成物の硬化生成物を少なくとも１つ含み、
（ｉ）
（ａ）少なくとも１つのＣ１〜Ｃ１０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール、又はこれらのハロゲン置換誘導体を含む、少なくとも１つのシリコーン樹脂であって、前記樹脂が分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する、少なくとも１つのシリコーン樹脂、
（ｂ）分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する、少なくとも１つの有機ケイ素化合物、及び
（ｃ）触媒機能量のヒドロシリル化触媒、
を含む、１５〜９９．９％（ｗ／ｗ）のヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物、
（ｉｉ）
（ａ）式（Ｉ）
【化５】
2014500897.tif 000029
（Ｉ）
を有する少なくとも１つの有機リン酸エステル、
（ｂ）式（ＩＩ）
【化６】
2014500897.tif 000030
（ＩＩ）
を有する少なくとも１つの有機リン酸エステル、又は
（ｃ）これらの組み合わせ
（式中、Ｒ５はＣ１〜Ｃ１０のアルキル又はＣ６〜Ｃ２０のアリール、Ｒ６はヒドロカルビレン、及びｍは１〜２０の値を有する）から選択される、１〜２０％（ｗ／ｗ）の少なくとも１つの有機リン酸エステル化合物
前記（ｉ）のシリコーン樹脂中のアルキル基又はアリール基のうち少なくとも５０モル％が、前記（ｉｉ）の有機リン酸エステル化合物中の基Ｒ５と同じである、積層基材。
【請求項１５】
前記（Ｃ）（ｉ）（Ａ）のシリコーン樹脂が式（ＩＩＩ）
（ＩＩＩ）  （Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ１／２）ｗ（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｘ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｙ（ＳｉＯ４／２）ｚ
（式中、各Ｒ１は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール、又はこれらのハロゲン置換誘導体から選択され、各Ｒ２は、独立して、Ｒ１又はアルケニル基から選択され、ただしこの樹脂は分子当たり平均で少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有するものとし、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、ｗ＝０〜０．８、ｘ＝０〜０．６、ｙ＝０〜０．９９、ｚ＝０〜０．３５のモル分画であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、ｙ＋ｚ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．２〜０．９９、かつｗ＋ｘ／（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）＝０．０１〜０．８である）を有する、請求項１４に記載の積層基材。
【国際調査報告】
2014500897.tif 000031
2014500897.tif 000032