(57)【要約】  ＵＶ吸収化合物を含む第１のポリカーボネート層と、第２のポリカーボネート層とを含むシート構造を製造する方法であって、（ｉ）媒体、例えばトリメリット酸エステルまたは低分子量アクリルおよびＵＶ吸収添加剤を含む液体配合物を選択する工程と、（ｉｉ）前記第１のポリマー材料が溶融状態にあるときに、該液体配合物を、例えば押出機内でポリカーボネートと混合する工程とを含む、方法。
2014518170.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造体を製造する方法であって、前記構造体は、
（ａ）第１のポリマー材料とＵＶ吸収化合物とを含む第１の層と、
（ｂ）第２の層と、を備え、
前記第１の層は、
（ｉ）媒体と添加剤とを含む液体配合物を選択する工程と、
（ｉｉ）前記第１のポリマー材料が溶融状態にある時に前記液体配合物を前記第１のポリマー材料と接触させる工程と、
を含む処理により製造される、方法。
【請求項２】
前記構造体は、前記第１の層および前記第２の層を備えるシートを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第１のポリマー材料は押出機において溶融され、前記液体配合物は、前記押出機またはその下流において前記第１のポリマー材料と接触させられる、請求項１または請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記液体配合物と前記第１のポリマー材料とを混合するために混合手段が提供される、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記混合手段はキャビティートランスファーミキサである、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記第１のポリマー材料は押出されて前記第１の層を形成し、前記第１のポリマー材料が押出される押出機における前記液体配合物の滞留時間は２分未満である、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記媒体は、１重量％でＡＳＴＭ  Ｄ１００３−９５に従って測定されるときにヘイズレベルが２０％未満である、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記媒体は、以下から、すなわち：
（Ａ）群  −低分子量のアクリル、
（Ｂ）群  −２個以上の鎖にエステル結合によって共有結合で連結されたテトラ、トリまたはジカルボン酸、
（Ｃ）群  −アジピン酸ポリマー、
−アジピン酸ポリマーの誘導体（例えば、アジピン酸ポリマーのカルボン酸誘導体）、例えば、アジピン酸エステルポリマー、
−クエン酸エステル、例えば、クエン酸トリブチルなどのクエン酸アルキル、
−リン酸エステル、例えば、リン酸トリス（２−エチルヘキシル）およびリン酸２−エチルヘキシルジフェニル、
−フタル酸エステル、例えば、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）またはフタル酸ジオクチルなど、Ｃ４〜Ｃ１３フタル酸エステル、
−セバシン酸エステル、
−アゼライン酸エステル、
−２０〜７０％の塩素化レベルの塩素化パラフィン、
−エポキシ化油（例えば、天然に生じる油）、例えばエポキシ化ダイズ油またはエポキシ化アマニ油、
−アセチル化水素化ヒマシ油
から選択される、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
（Ａ）群の媒体は、多官能性スチレン−アクリルオリゴマーである、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
（Ａ）群の媒体は、一般式
【化１】
2014518170.tif 000011
であり、式中、Ｒ２０〜Ｒ２４は、独立に、水素原子、またはアルキルもしくは高次アルキル基から選択され、Ｒ２５はアルキル基であり、ｘ１、ｙ１およびｚ１が、独立に、１〜２０の範囲である、請求項１乃至９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
（Ａ）群の媒体は、随意で置換されているアルキルアクリレート繰返単位を含む、請求項１乃至９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
（Ｂ）群の媒体は、５〜１５個の炭素原子を有する、随意で置換されている、直鎖または分岐アルキル基を含む、請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記（Ｂ）群のテトラ、トリまたはジカルボン酸は、主鎖に２〜２２個の炭素原子を含む脂肪族ジカルボン酸から誘導されているか、または前記（Ｂ）群のテトラ、トリまたはジカルボン酸は、６〜２０個の炭素原子を含む芳香族カルボン酸から誘導されている、請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記（Ｂ）群のテトラ、トリまたはジカルボン酸は、次式のカルボン酸から誘導されるか、
【化２】
2014518170.tif 000012
［式中、Ｒ３およびＲ４は、独立に、随意で置換されているアルキル、アルケニル、またはアルキニル基を表すか、またはＲ３およびＲ４は、それらが結合する原子と一緒に、随意で置換されている環式部分を形成する］
または次式のカルボン酸から誘導される、
【化３】
2014518170.tif 000013
［式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、独立に、水素原子、エステル基、または随意で置換されているアルキル基を表す］
請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記（Ｂ）群の媒体は、以下の一般式のトリカルボン酸である
【化４】
2014518170.tif 000014
［式中、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、独立に、水素原子、エステル基、または随意で置換されているアルキル基を表す］、
請求項１乃至１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記媒体は、（Ａ）群および（Ｂ）群の媒体から選択され、随意で（Ａ）群および（Ｂ）群の媒体混合物を含む、請求項１乃至１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記（Ｂ）群の媒体は、２８５℃を超える沸点を有する、請求項１乃至１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記（Ｂ）群の媒体は、５００〜４２００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する、請求項１乃至１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記（Ｂ）群の媒体は、スピンドル番号７を用いたブルックフィールド粘度計による、２１℃、トルク値〜５０％の測定により、１００，０００ｃＰ〜１，０００ｃＰの粘度を有する、請求項１乃至１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記媒体は、（Ｂ）群から選択される、請求項１乃至１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記液体配合物中の前記添加剤はＵＶ吸収添加剤であり、該ＵＶ吸収添加剤は前記構造
体の前記第１の層に入射するＵＶ放射線を吸収するように配置される、請求項１乃至２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記ＵＶ吸収添加剤は、４００ｎｍ未満の波長における吸収能を有し、該吸収能によってポリマーをＵＶ光から活性に保護することができる、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記配合物は２０重量％以上の媒体および８０重量％以下の媒体を含む、請求項１乃至２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
前記液体配合物は、２０重量％以上および６５重量％未満のＵＶ吸収添加剤を含む、請求項１乃至２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記配合物は、４０〜８０重量％の媒体と、２０〜６０重量％のＵＶ吸収添加剤とを含む、請求項１乃至２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
前記液体配合物は、２５℃で５００００ｃｐ未満の粘度を有する、請求項１乃至２５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
前記第１のポリマー材料は、ポリカーボネート、ポリエステル、アクリル、ハロゲン化ポリマー、ポリオレフィン、ビニル芳香族モノマー由来の芳香族ホモポリマーおよびコポリマー、ならびにそれらのグラフトコポリマーから選択される、請求項１乃至２６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２８】
前記第１のポリマー材料は、ポリカーボネートを含む、請求項１乃至２７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２９】
前記第１の層は、５μｍ〜１００μｍの範囲の厚さを有する、請求項１乃至２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３０】
前記第２の層は、ポリカーボネート、ポリエステル、アクリル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）などのハロゲン化ポリマー、ポリオレフィン、ビニル芳香族モノマー由来の芳香族ホモポリマーおよびコポリマー、ならびにそれらのグラフトコポリマーから選択される第２のポリマー材料を含む、請求項１乃至２９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３１】
前記第２の層は、ポリカーボネートを含む、請求項１乃至３０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３２】
前記第１の層は、０．１〜２０重量％のＵＶ吸収添加剤を含む、請求項１乃至３１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３３】
請求項１乃至３２のいずれか一項に記載の方法における使用のための液体配合物であって、請求項１乃至３２のいずれか一項に記載の媒体および添加剤を含む液体配合物。
【請求項３４】
（ａ）第１のポリマー材料とＵＶ吸収化合物とを含む第１の層と、
（ｂ）第２の層と、
を備える構造体であって、
前記第１の層は、以下のうちの１つ以上、すなわち、
（ａ）請求項８乃至３１のいずれか一項に記載の種類の遊離の媒体と、
（ｂ）請求項８乃至３１のいずれか一項に記載の種類の媒体に由来する残基と、
のうちの１つ以上を含む、構造体。
【請求項３５】
（ａ）第１のポリマー材料の押出を行うための第１の押出機と、
（ｂ）請求項１乃至３２のいずれか一項に記載の液体配合物を含む容器と、
（ｃ）前記第１の押出機またはその下流において、前記容器から抽出される液体配合物を前記ポリマー材料に注入するべく、前記容器に操作可能に接続された注入手段と、
（ｄ）液体配合物と第１のポリマー材料とを混合するための混合手段と、
を備えるアセンブリ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリマー材料に関し、限定するものではないが、特に、紫外線（ＵＶ）吸収添加剤をポリマー材料（例えば、ポリカーボネート）に組み込むことに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＵＶ吸収添加剤を、建設および／またはガラス工事で使用するためのポリマー材料（例えば、ポリカーボネート）を含むシートに導入することは周知である。ＵＶ吸収添加剤は、比較的薄い（例えば、４０μｍ）犠牲ポリカーボネートキャップ層に組み込まれる場合があり、このキャップ層は、ポリマー材料（例えば、やはりポリカーボネート）のより厚い１次層を覆う。添加剤は、ＵＶ放射線を吸収して、１次層に入り込み１次層を通過するＵＶ放射線の量を制限するべく配置されている。ＵＶ放射線の通過を制限することによって、放射線による劣化から１次層を保護することができ、さらには、シートの近傍の者に届く潜在的に危険なＵＶ放射線のレベルを低減することができる。
【０００３】
キャップ層と１次層とを含むポリカーボネートシートは、共押出によって製造することができる。キャップ層を形成するように配置されるポリカーボネートおよびＵＶ吸収添加剤を含むプレコンパウンド混合物のペレットは、１次層を形成するさらなるポリカーボネートとともに共押出される。不都合なことに、プレコンパウンド混合物を使用してＵＶ添加剤の有効レベルを上昇させるためには、キャップ層の厚さを増大させるか、または別のプレコンパウンド混合物を購入する必要がある（これは必ずしも容易に入手できるとは限らない）。さらにまた、キャップ層の製造中、ＵＶ添加剤が押出機内にあるまま比較的長い時間が経過すると、いくらかの劣化および／または活性の低減が起きることがある。これに加えて、特許文献１および特許文献２に記載されている通り、ＵＶ吸収剤などの揮発性成分は、シートの押出の際に校正器またはローラー上に析出し、それによってシートの欠陥をもたらすおそれがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第６９６０６２３号明細書
【特許文献２】米国特許第７６５２０８２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の１つの目的は、前述の問題の少なくともいくつかに対処することである。
本発明の好ましい実施形態の１つの目的は、ＵＶ吸収添加剤を含む層を製造するための改良された方法を提供することである。この方法は、添加剤の濃度レベルを容易に調節することができるので汎用性があり、かつ／または長時間の高い処理温度のために添加剤が劣化する可能性が低い。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第１の態様では、構造体を製造する方法を提供する。該構造体は、
（ａ）第１のポリマー材料とＵＶ吸収化合物とを含む第１の層と、
（ｂ）第２の層と、を備え、第１の層は、
（ｉ）媒体と添加剤とを含む液体配合物を選択する工程と、
（ｉｉ）第１のポリマー材料が溶融状態にある時に液体配合物を第１のポリマー材料と接触させる工程と、を含む処理により製造される。
【０００７】
前記構造体において、前記第１の層および第２の層は、適切には、互いに重ね合わさっており、適切には対面して接触している。前記構造体は、好ましくは、前記第１の層および前記第２の層を備えるシートを含む。いくつかの実施形態では、前記構造体は、第２の層の上に第３の層を含む。第３の層は、第１の層について本明細書に記載したポリマー材料およびＵＶ吸収化合物を含むことができる。第１の層および第２の層、ならびに随意の第３の層を含む前記構造体は、共押出によって製造することができる。
【０００８】
前記方法において、液体配合物は、好ましくは前記第１のポリマー材料が溶融状態にあるときに、前記第１のポリマー材料に加えられる。第１のポリマー材料は押出機において溶融されることができ、液体配合物は、押出機またはその下流において第１のポリマー材料と接触させられることができる。液体配合物は、好ましくは、比較的高い圧力（例えば、０．５〜１２ＭＰａ（５〜１２０バール））で第１のポリマー材料に注入される。適切には、液体配合物と第１のポリマー材料との混合を行うために混合手段が提供される。混合手段は、静的ミキサーまたは動的ミキサーのいずれかを使用することによって提供することができる。動的ミキサーは、液体配合物が第１のポリマーの溶融相に添加される用途、すなわち少量の比較的低粘度の流体（例えば、液体配合物）を多量の高粘度の流体（例えば、溶融した第１のポリマー材料）と混合する必要がある用途において好ましい。液体配合物の粘度は、液体配合物が流体であり第１のポリマー材料と混合するのにポンプで注入できるという条件で、広範に変わることができる。キャビティートランスファーミキサ（ＣＴＭ；ｃａｖｉｔｙ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｍｉｘｅｒ）は、ミキサーの長さにわたって適用される分配性の高い混合力によって、必要な高剪断プロセスを制御可能な方式で適用できるため、液体配合物および前記第１のポリマー材料を混合するには特に好ましい。液体配合物と第１のポリマー材料の接触点の下流に、第１のポリマー材料をシート形態にするためのダイを備えることができる。
【０００９】
適切には、液体配合物を第１のポリマー材料と接触させて、液体配合物が高温に曝される時間を最小限に抑えることができる。これにより、本明細書の導入部に記載した従来技術の方法に関連するいくつかの問題を取り除くことができる。第１のポリマー材料の押出を行うための押出機における液体配合物の滞留時間は、３分未満、好ましくは２分未満、より好ましくは２分未満、より好ましくは１分未満であってよい。滞留時間は、１０秒または２０秒を超えてもよい。適切には約３０秒である。
【００１０】
前記液体配合物は、好ましくは、該方法において媒体を前記第１のポリマー材料に加えた後も、前記第１のポリマー材料の溶融粘度に著しく影響を及ぼさない媒体を含む。
前記媒体は、適切には標準温度及び圧力（ＳＴＰ）で液体である。前記液体配合物は、好ましくはＳＴＰで液体である。前記媒体は、好ましくは２００℃を超える、好ましくは２５０℃を超える沸点（大気圧）を有する。沸点は、５００℃未満または４００℃未満であってよい。媒体の融点は、０℃未満または−１０℃未満であってよい。
【００１１】
好ましくは、媒体は、前記第１のポリマー材料と良好に相溶する。媒体とポリマー材料との相溶性は、成型物が形成されるときに生じるヘイズのレベルを調べることによって評価することができる。ヘイズレベルは、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−９５に記載されている通りに評価することができる。媒体は、記載の通り（１重量％で）測定される場合、ヘイズレベルが５０％未満、適切には３０％未満、好ましくは２０％未満、より好ましくは１０％未満、特に５％未満になるような媒体であってよい。
【００１２】
好ましい媒体は、室温に冷却しても、第１のポリマー材料を含む層から過度に移動する傾向がない媒体である。
好ましい媒体は、第１のポリマー材料において曇りを低減し、または最小限に抑える、例えば最大５重量％のレベルでヘイズが５０％未満（ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−９５）の媒
体である。
【００１３】
該方法で製造される前記第１の層のヘイズ（ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−９５に従って測定）は、５０％未満、適切には３０％未満、好ましくは２０％未満、より好ましくは１０％未満、特に５％未満であり得る。
【００１４】
前記媒体は、以下：
（Ａ）群−  低分子量のアクリル、
（Ｂ）群−  ２個以上の鎖にエステル結合によって共有結合で連結されたテトラ、トリまたはジカルボン酸、
（Ｃ）群−  アジピン酸ポリマー、
−アジピン酸ポリマーの誘導体（例えば、アジピン酸ポリマーのカルボン酸誘導体）、例えば、アジピン酸エステルポリマー、
−クエン酸エステル、例えば、クエン酸トリブチルなどのクエン酸アルキル、
−リン酸エステル、例えば、リン酸トリス（２−エチルヘキシル）およびリン酸２−エチルヘキシルジフェニル、
−フタル酸エステル、例えば、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）またはフタル酸ジオクチルなど、Ｃ４〜Ｃ１３フタル酸エステル、
−セバシン酸エステル、
−アゼライン酸エステル、
−２０〜７０％の塩素化レベルの塩素化パラフィン、
−エポキシ化油（例えば、天然に生じる油）、例えばエポキシ化ダイズ油またはエポキシ化アマニ油、
−アセチル化水素化ヒマシ油
から選択することができる。
【００１５】
前記（Ａ）群の媒体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００未満、適切には４０００未満、好ましくは３０００未満、より好ましくは２０００未満であってよい。このＭｗは、５００以上、好ましくは１０００以上、より好ましくは１５００以上であってよい。好ましくは、このＭｗは、１５００〜３０００、より好ましくは１５００〜２０００の範囲である。
【００１６】
前記（Ａ）群の媒体の多分散性（重量平均分子量を数平均分子量で割ったもの、すなわちＭｗ／Ｍｎ）は、１〜３、好ましくは１．２〜２．５、より好ましくは１．２〜２の範囲であってよい。好ましい一実施形態では、１．５５〜１．７５の範囲である。
【００１７】
前記（Ａ）群の媒体の粘度（２５℃）は、１００〜２０００ｃＰ、好ましくは２８０〜１０００ｃＰ、より好ましくは３００〜８００ｃＰの範囲であってよい。
前記（Ａ）群の媒体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１００℃〜−３０℃の範囲であってよい。
【００１８】
（Ａ）群の媒体は、多官能性スチレン−アクリルオリゴマーであってよい。この群の媒体は、低い分子量を有することができる（例えば、ＣＭｎ＜３０００）。この群の媒体は、一般式
【００１９】
【化１】
2014518170.tif 000003
を有することができ、式中、Ｒ２０〜Ｒ２４は、独立に、水素原子、またはアルキルもしくは高次アルキル基（例えばＣ２〜Ｃ２０）から選択され、Ｒ２５は、アルキル基であり、ｘ１、ｙ１およびｚ１は、独立に、１〜２０の範囲である。
【００２０】
（Ａ）群の媒体は、随意で置換されているが、好ましくは置換されていないアルキルアクリレート部分、例えばアルキルアクリレート繰返単位を含むことができる。随意で置換されているが、好ましくは置換されていないアルキルアクリレートは、Ｃ２−１０アルキルアクリレート、好ましくはＣ２−６アルキルアクリレートを含むことができ、特にブチルアクリレートを含む。したがって、好ましい群（Ａ）の媒体は、ポリアルキルアクリレート、例えばポリＣ２−６アルキルアクリレートを含み、特にポリブチルアクリレートポリマーを含む。
【００２１】
（Ｂ）群の媒体は、２個以上の鎖にエステル結合によって共有結合で連結された、芳香族または脂肪族のテトラ、トリまたはジカルボン酸を含むことができる。
（Ｂ）群の媒体において、この鎖は、随意で置換されているが、好ましくは置換されていない直鎖または分岐アルキル基であり得る。この鎖は、５〜１５個の炭素原子、より好ましくは７〜１０個の炭素原子を有する、好ましくは置換されていない直鎖または分岐アルキル基を含み得る。好ましい分岐アルキル鎖の例は、２−エチルヘキシルである。
【００２２】
鎖は、ポリアルコキシル化脂肪アルコール鎖も含み得る。好ましい脂肪アルコキシル化エステルは、ポリアルコキシル化脂肪アルコール鎖である。
【００２３】
【化２】
2014518170.tif 000004
鎖は、適切には、構造体Ｉの左側の−Ｏ−部分を介してエステル結合を形成する。
【００２４】
鎖は、クエン酸エステルも含み得る。
【００２５】
【化３】
2014518170.tif 000005
式中、Ｒ２は、−ＯＨ、または（Ｉ）と同じもしくは類似の構造体のポリアルコキシル化脂肪アルコール鎖のいずれかである。前記クエン酸エステルは、構造体ＩＩの左側に示されている−ＯＨ基を介してカルボン酸とエステル結合を形成することができる。
【００２６】
Ｒ１は、１〜２０個（例えば１〜１０個）の炭素原子を有する、不飽和または飽和の、非置換または置換芳香族または脂肪族の脂肪部分であってよい。ｘおよびｙは、独立に、０〜１０であってよい。すべてのｘおよびｙの合計は、０を超えていなければならない。すべてのｘおよびｙの合計は、好ましくは７０を超えない。
【００２７】
脂肪族ジカルボン酸種は、主鎖に２〜２２個の炭素原子、より好ましくは２〜１０個の炭素原子を含有することができ、以下に概説する典型的な構造を有する。
【００２８】
【化４】
2014518170.tif 000006
式中、Ｒ３およびＲ４は、独立に、随意で置換されているアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基を表すか、またはＲ３およびＲ４は、それらが結合する原子と一緒になって、随意で置換されている環式部分を形成する。Ｒ３およびＲ４は、適切には独立に、０〜２０、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜４個の炭素原子を含む。ジカルボン酸の例には、コハク酸、マロン酸およびマレイン酸が含まれる。
【００２９】
好ましくは、Ｒ３およびＲ４は、それらが結合する原子と一緒になって、随意で置換されている環式部分、好ましくは芳香族部分を形成する。好ましくは、前記芳香族部分は、６個の環原子、好ましくは６個の環炭素原子を有する。環式部分、例えば芳香族部分の随意の置換基は、独立に、エステル、および随意で置換されているが、好ましくは置換されていないアルキル基から選択することができる。前記環式部分が置換されている場合、好ましくは、２つ以下または１つ以下の位置において置換されている。したがって、好ましくは環式構造上の少なくとも２つの置換基は、水素原子を表し、好ましくは環式構造上の置換基の３つまたは４つすべてが、水素原子を表す。
【００３０】
好ましい芳香族カルボン酸は、６〜２０個、より好ましくは８〜１２個の炭素原子を含有することができる。好ましくは、前記カルボン酸は、以下の一般式を有する。
【００３１】
【化５】
2014518170.tif 000007
式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、独立に、水素原子、エステル基、または随意で置換されているが、好ましくは置換されていないアルキル基を表す。適切な芳香族ジカルボン酸の例は、フタル酸である。１，２フタル酸は、適切なオルト官能性を生じるのに好ましい。
【００３２】
好ましい群（Ｂ）の媒体は、以下の一般式のトリカルボン酸である。
【００３３】
【化６】
2014518170.tif 000008
式中、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、独立に、水素原子、エステル基、または随意で置換されているが、好ましくは置換されていないアルキル基を表す。
【００３４】
特段の指定のない限り、本明細書に記載の随意の置換基には、ハロゲン原子、ならびにアルキル、アシル、ニトロ、シアノ、アルコキシ、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ、スルフィニル、アルキルスルフィニル、スルホニル、アルキルスルホニル、スルホネート、アミド、アルキルアミド、アルコキシカルボニル、ハロカルボニルおよびハロアルキル基が含まれる。
【００３５】
特段の指定のない限り、アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基は、最大２０個の炭素原子、好ましくは最大１５個の炭素原子、より好ましくは最大１１個の炭素原子を有することができる。
【００３６】
好ましい（Ｂ）群のエステル含有媒体は、記載のカルボン酸（例えば、ジまたはトリカルボン酸）を、アルキル含有部分と反応させて、アルキル基を提供することによって形成され、またはポリアルコキシル化脂肪アルコールもしくはクエン酸エステルと反応させることができる。アルコキシル化部分は、好ましくは、それぞれの脂肪アルコール１単位当たり１〜８０モル、より好ましくは脂肪アルコール１単位当たり１〜７０モル、最も好ましくは１〜６０モルで存在する。
【００３７】
化学種（Ｉ）または（ＩＩ）などの脂肪アルコールは、飽和または不飽和の、置換または非置換脂肪族または芳香族の脂肪アルコールをポリアルコキシル化することによって調製することができる。当業者に周知の通り、脂肪部分は、しばしば混合物として存在し、
したがって、媒体は、化合物の混合物を含むことができる。
【００３８】
ジカルボン酸をベースとするエステルは、適切には、両方のカルボン酸部分についてエステル化されている。トリカルボン酸由来の化合物は、適切には、前述のアルキルまたはポリアルコキシル化脂肪アルコールによりカルボン酸基のうちの２つまたは３つについてエステル化されている。
【００３９】
脂肪アルコキシレートエステルは、酸性または塩基性触媒の存在下で、出発アルコールをエチレンまたはプロピレンオキシドのいずれかと反応させることによって調製することができる。
【００４０】
Ｘは、それぞれの脂肪アルコール鎖に組み込まれるエチレンオキシドの数を表し、ｙは、その鎖に組み込まれるプロピレンオキシドのモル数を表す。この鎖は、両方のブロックコポリマーまたは複数のポリマーの種類の混合物からなることができる。
【００４１】
好ましくは、前記（Ｂ）群の媒体は、２８５℃を超える沸点を有する。
好ましくは、前記（Ｂ）群の媒体は、５００〜４２００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する。
【００４２】
好ましくは、前記（Ｂ）群の媒体は、スピンドル番号７を用いたブルックフィールド粘度計による、２１℃、トルク値〜５０％の測定により、１００，０００ｃＰ〜１，０００ｃＰ、より好ましくは５０，０００ｃＰ〜２，０００ｃＰ、最も好ましくは５，０００〜３０，０００ｃＰの粘度を有する。配合物は、適切にはポンプで注入することができ、同時に、存在し得る任意の固体微粒子の沈降に対して安定である。
【００４３】
（Ｃ）群では、好ましい媒体は、アジピン酸ポリマーおよびそれらの誘導体、リン酸エステル、フタル酸エステルおよびフタル酸エステル型の構造、ならびにエポキシ化油から選択される。
【００４４】
特に好ましい（Ｃ）群の媒体は、アジピン酸ポリマー、またはアジピン酸ポリマーの誘導体であり、アジピン酸エステルポリマーが特に好ましい。
前記媒体は、好ましくは（Ｂ）群から選択される。
【００４５】
前記液体配合物における前記添加剤は、適切にはＵＶ吸収添加剤であり、この添加剤は、構造体の第１の層に入射するＵＶ放射線を吸収するように配置される。前記ＵＶ吸収添加剤は、適切には、４００ｎｍ未満の波長における吸収能を有し、その吸収能によって適切には３７０ｇ／ｍｏｌ超、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ、またはそれ以上の分子量を有するポリカーボネート（または他のポリマー）をＵＶ光から活性に保護することができる。適切な添加剤は、米国特許第６３５９０４２号明細書のカラム６の４８行目からカラム７の４２行目に記載されており、その内容を参照によって本願明細書に援用する。好ましいＵＶ吸収添加剤は、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−
ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（［α］，［α］−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシル−オキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００のエステル交換生成物；［Ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−］−２（式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（［アルファ］，［アルファ］−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］−ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（［アルファ］，［アルファ］−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾールから選択することができる。他の好ましいＵＶ吸収添加剤には、チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）  １６００、化学名：３−（ジアリール）［１，３，５］トリアジン−２イル）−５−（アルコキシ置換）−フェノール、供給者：ＢＡＳＦ；ならびにＴｉｎｕｖｉｎ  １５７７  ２、化学名：２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール  ＣＡＳ：１７４３１５−５０−２が含まれる。
【００４６】
前記配合物は、２０重量％以上、適切には２５重量％以上、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは３５重量％以上の媒体を含むことができ、ここで、「媒体」への言及は、配合物中に存在するすべての媒体の合計を指す。前記液体配合物は、８０重量％未満、７０重量％未満、６０重量％未満、５０重量％未満または４５重量％未満の媒体を含むことができる。典型的には、配合物は、２０〜６０重量％の媒体、好ましくは２５〜５５重量％、より好ましくは３５〜４５重量％の媒体を含む。
【００４７】
前記液体配合物は、２０重量％以上、適切には３０重量％以上、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、特に５５重量％以上のＵＶ吸収添加剤を含むことができる。ＵＶ吸収添加剤の前述のレベルは、１種類のＵＶ吸収添加剤のレベルを指すことがあるが、適切には、配合物中のすべてのＵＶ吸収添加剤の合計を指す。前記液体配合物は、６５重量％未満、６０重量％未満または５０重量％未満のＵＶ吸収添加剤を含むことができる。
【００４８】
典型的に、配合物は、４０〜８０重量％の媒体および２０〜６０重量％のＵＶ吸収添加剤を含み、好ましくは４５〜７５重量％の媒体および２５〜５５重量％のＵＶ吸収添加剤を含む。
【００４９】
前記液体配合物は、適切には、前記媒体中にＵＶ添加剤が分散したものを含む。
前記液体配合物は、例えば５重量％以下で他の成分を含むことができる。例えば、前記液体配合物は、トナー、例えば０．１重量％未満のトナーを含むことができる。前記配合物は、１つまたは複数の赤外吸収剤、例えばＴｉＮを含むことができる。前記配合物は、１つまたは複数の抗酸化剤、例えばＩｒｇａｎｏｘ  １０７６を含むことができる。前記液体配合物は、液体配合物、例えば媒体中にＵＶ添加剤が分散したものを安定にするための１つまたは複数の安定剤を含むことができる。一例は、シリカである。
【００５０】
前記液体配合物は、標準のブルックフィールド粘度計を、例えば、スピンドル７を用いて、２５℃、２０ｒｐｍで測定して、５００００ｃｐ未満の粘度を有することができる。好ましくは、前述の粘度は、１００００〜２５０００ｃｐの範囲である。
【００５１】
前記第１のポリマー材料は、透明ポリマー材料および半透明ポリマー材料であってよい。前記第１のポリマー材料は、ポリカーボネート、ポリエステル、アクリル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）などのハロゲン化ポリマー、ポリオレフィン、ビニル芳香族モノマー由来の芳香族ホモポリマーおよびコポリマー、ならびにそれらのグラフトコポリマー、例えばこれらのポリマーを主成分としてまたは本質的に純粋な形態で（例えば５０〜１００重量％）含有するアクリロニトリル（ａｃｒｙｌｎｉｔｒｉｌ）−ブタジエン−スチレンターポリマー（ＡＢＳ）から選択することができる。
【００５２】
好ましくは、前記第１のポリマー材料は、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ＰＥＴ−Ｇ）、ＰＶＣ、透明ＡＢＳ、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ならびにそれらのブレンド、アロイ、コポリマーから選択される。
【００５３】
特に好ましい一実施形態では、前記第１のポリマー材料は、ポリカーボネートを含む（またはより好ましくは本質的にポリカーボネートからなる）。
本明細書に記載の通り使用されるポリカーボネートの調製は、ジフェノール、炭酸誘導体、随意の連鎖停止剤および随意の分岐剤から、公知の方式で実施することができ、ここで、炭酸誘導体のいくつかは、ポリエステルカーボネートを調製するために、芳香族のジカルボン酸またはジカルボン酸の誘導体によって置き換えられている。本明細書に記載のポリカーボネートは、適切には熱可塑性であり、それには芳香族ポリエステルカーボネートが含まれる。ポリカーボネートは、２７，０００〜４０，０００、好ましくは３０，０００〜３６，０００、特に３２，０００〜３６，０００の平均分子量Ｍｗを有することができる（ＣＨ２Ｃｌ２中、２５℃、０．５ｇ／１００ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２の濃度で相対粘度を測定することによって決定される）。ポリカーボネートを調製するのに適したジフェノールには、例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、［α］，［α］’−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼンならびにそれらの環アルキル化および環ハロゲン化誘導体が含まれる。好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタ
ン、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。特に好ましいジフェノールは、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。これらおよび他の適切なジフェノールは、例えば、米国特許第３，０２８，６３５号、米国特許第２，９９９，８３５号、米国特許第３，１４８，１７２号、米国特許第２，９９１，２７３号、米国特許第３，２７１，３６７号、米国特許第４，９８２，０１４号、米国特許第２，９９９，８４６号、ドイツ特許出願第１  ５７０  ７０３号、ドイツ特許出願第２  ０６３  ０５０号、ドイツ特許出願第２  ０３６  ０５２号、ドイツ特許出願第２  ２１１  ９５６号およびドイツ特許出願第３  ８３２  ３９６号、フランス特許出願第１  ５６１  ５１８、エイチ．シュネル（Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ）の研究論文Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９６４、ならびに日本特許出願第６２０３９／１９８６号、日本特許出願第６２０４０／１９８６号および日本特許出願第１０５５５０／１９８６号に記載されている。ホモポリカーボネートの場合には、１個のジフェノールが使用され、コポリカーボネートの場合には、いくつかのジフェノールが使用される。ポリカーボネートの調製に関する他の詳細については、米国特許第６３５９０４２号に詳説されている。
【００５４】
前記第１の層は、５００μｍ未満、適切には２５０μｍ未満、好ましくは１００μｍ未満、より好ましくは７５μｍ未満、特に５０μｍ未満の厚さを有することができる。前記第１の層は、５μｍ〜１００μｍ、好ましくは２０μｍ〜５０μｍの範囲の厚さを有することができる。
【００５５】
前記第２の層は、第２のポリマー材料を含むことができる。前記第２のポリマー材料は、透明ポリマー材料および半透明ポリマー材料であってよい。前記第２のポリマー材料は、ポリカーボネート、ポリエステル、アクリル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）などのハロゲン化ポリマー、ポリオレフィン、ビニル芳香族モノマー由来の芳香族ホモポリマーおよびコポリマー、ならびにそれらのグラフトコポリマー、例えばこれらのポリマーを主成分としてまたは本質的に純粋な形態で（例えば５０〜１００重量％）含有するアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンターポリマー（ＡＢＳ）から選択することができる。
【００５６】
好ましくは、前記第２のポリマー材料は、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ＰＥＴ−Ｇ）、ＰＶＣ、透明ＡＢＳ、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ならびにそれらのブレンド、合金、コポリマーから選択される。
【００５７】
特に好ましい一実施形態では、前記第２のポリマー材料（およびより好ましくは前記第１のポリマー材料も）は、ポリカーボネートを含む（またはより好ましくは本質的にポリカーボネートからなる）。前記第１の層および第２の層は、好ましくは、同じポリマー材料、特にポリカーボネートを含む。
【００５８】
前記第１の層は、適切には、０．１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％、より好ましくは５〜１０重量％の前記ＵＶ吸収添加剤を含む。
前記第２の層は、適切には、０〜１重量％、好ましくは０〜０．５重量％の前記ＵＶ吸収添加剤を含む。好ましくは、前記第２の層は、ＵＶ吸収添加剤を実質的に含まない。前記第２の層は、９８重量％を超え、適切には９９重量％を超える、本明細書に記載の第１のポリマー材料を含むことができる。前記第２の層は、好ましくは、本質的に、単一の種類の第２のポリマー材料からなる。
【００５９】
前記第２の層は、適切には、前記第１の層の厚さを超える厚さを有する。第２の層の厚さを、第１の層の厚さで割った比は、１０以上であってよく、適切には２５以上であり、好ましくは５０以上であり、より好ましくは７５以上であり、特に１００以上である。前記第２の層は、１ｍｍ〜１５ｍｍ、例えば３ｍｍ〜１２ｍｍまたは４ｍｍ〜１１ｍｍの範囲の厚さを有することができる。
【００６０】
本発明の第２の態様によれば、第１の態様の方法における使用のための液体配合物が提供され、この液体配合物は、第１の態様の液体配合物の任意の特徴を有している。
本発明の第３の態様によれば、
（ａ）第１のポリマー材料とＵＶ吸収化合物とを含む第１の層と、
（ｂ）第２の層と
を備える構造体であって、前記第１の層は、以下のうちの１つ以上、すなわち、
（ａ）第１の態様に記載の種類の遊離媒体、
（ｂ）第１の態様に記載の種類の媒体に由来する残基
のうちの１つ以上を含む、構造体が提供される。
【００６１】
遊離媒体は、クロマトグラフィー技術、例えばＧＣ−ＭＳによって試験することができる。
前記第１の層および第２の層は、好ましくは共押出される。前記第１の層および第２の層は、好ましくは、共押出されたポリカーボネートシートを含む。適切には、第１の層は、その構造体の外側層または外層である。
【００６２】
第４の態様によれば、
（ａ）第１のポリマー材料の押出を行うための第１の押出機と、
（ｂ）第１の態様に記載の液体配合物を含む容器と、
（ｃ）第１の押出機またはその下流において、容器から抽出される液体配合物をポリマー材料に注入するべく、容器に操作可能に接続された注入手段と、
（ｄ）液体配合物と第１のポリマー材料とを混合するための混合手段と、を備えるアセンブリが提供される。
【００６３】
アセンブリは、好ましくは、第１の態様に記載の混合手段を備える。
アセンブリは、好ましくは、第１の押出機および第２の押出機を使用して共押出シートを形成するべく、第１の押出機と協同するように配置される第２の押出機を備える。
【００６４】
注入手段は、好ましくは、第１の押出機の出口に向かう位置に液体配合物を注入し、適切には押出機における液体配合物の滞留時間を最小限にするように配置される。注入位置の下流には、液体配合物が溶融材料に加えられる位置で、第１の押出機内の溶融材料に関連する圧力を低減するように配置されたポンプ手段、例えば溶融ギアポンプを配置することができる。
【００６５】
本明細書に記載のいずれの本発明も、本明細書に記載の任意の他の本発明または実施形態のいずれかの特徴と、必要な変更を加えて組み合わせることができる。
ここで、本発明の具体的な実施形態を、例えば添付の図を参照しながら説明する。
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】トップキャップ層内にＵＶ吸収添加剤を含有している共押出シートを製造するための装置の模式的な上面図。
【図２】ダイヘッド、およびダイヘッドによって製造された層の概略図。
【発明を実施するための形態】
【００６７】
参照用語「ｐｂｗ」は、本明細書では「重量部」を指す。
図１を参照すると、主押出機２および副押出機４が示されている。キャビティートランスファーミキサ６は、副押出機に操作可能に接続されており、ダイヘッド８の直前で押出機４内の溶融ポリマーに液体配合物を注入するように配置されており、ダイヘッド８は、押出機２および４からの溶融流から、シート材料１４のそれぞれの層１０、１２（図２）を形成するように配置されている。
【００６８】
好ましい一実施形態では、押出機２、４の両方からポリカーボネートが流出する（適切には全く同じ材料）。キャビティートランスファーミキサは、液体媒体およびＵＶ吸収化合物を含む液体配合物を注入する。したがって、図２の層１０は、約５重量％のＵＶ吸収化合物を含む。ＵＶ吸収化合物を提供することによって、シート１４の寿命が延長し、黄変が防止または低減される。
【００６９】
液体配合物は、例１に記載の通りに調製することができる。
例１
液体配合物の調製
Ｃ７〜Ｃ９トリメリット酸エステルを含む媒体（３８９．７９ｐｂｗ）を選択し、これに、市販のベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤（６００ｐｂｗ）を混合しながら添加した。次に、Ｃａｂ−Ｏ−ｓｉｌ（フュームドシリカ）（１０ｐｂｗ）を混合しながら添加した後、紫色トナーであるソルベントバイオレット（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ）１３（０．２１ｐｂｗ）を添加した。すべての固体が完全に分散するまで、混合物を十分に混合した。
【００７０】
図１の装置を使用する前に、キャビティートランスファーミキサを、液体配合物の排出量（および特に１回転当たりのＵＶ吸収剤の排出量）を算出するために評価し、押出機によるポリカーボネートの１分当たりの処理量を算出した。
【００７１】
押出機２、４を用いて未使用のポリカーボネートを流出させ、８．３３重量％の配合物（５重量％のＵＶ吸収剤に相当する）をポリカーボネートに供給するような速度で、説明した液体配合物を、押出機４の終端部のキャビティートランスファーミキサによって加えた。例えば、押出機４が１０ｇ／分で排出し、ポンプによって１回転で０．１ｇを加える場合、８．３３％のＬＤＲを得るのに、１分間当たり８８．３回転数が必要である。
【００７２】
キャビティートランスファーミキサおよび液体配合物を使用することによって、キャップ層１０中のＵＶ添加剤のレベルを変えることが容易になる。さらに、ＵＶ添加剤は、押出機４の温度に短時間しか曝されないので、ＵＶ添加剤の揮発および／または熱分解が最小限に抑えられる。したがって、必要なＵＶ添加剤は、これまでよりも少なくて済む。
【００７３】
説明した装置および方法によって、可撓性を増大することができ、様々なレベルのＵＶ保護を伴うシートのグレード間で素早く変更を行うことができる。さらに、液体配合物は、他の機能性添加剤（例えば、ＩＲ吸収剤および反射体、トナー、着色剤、および任意の特定の用途に合わせて必要な場合には他の機能的材料）を含むことができる。
【００７４】
装置に変更を加える場合、溶融ギアポンプを、ミキサー６の下流に直接備えることがで
きる。これにより、一定の厚さの層１０を容易に生成することができ、キャビティートランスファーミキサで低圧帯域（例えば、１０ＭＰａ（１００バール））に加えることができ、押出機４による作業を減らすことができる。
【００７５】
例２〜４
他の液体配合物の調製
例２〜４を、すべての液体成分を予混合することによって調製し、次に固体成分を絶えず撹拌しながら徐々に添加する。すべての成分を添加した後、ミキサー速度を増大して、滑らかにボルテックスによって混合し、すべての成分が完全に分散するまで、この速度を２分間保持した。配合物を周囲温度まで冷却し、それらの配合物の粘度を、ブルックフィールド粘度計（２０ｒｐｍ、スピンドル番号７）を使用して２０℃で測定した。
【００７６】
【表１】
2014518170.tif 000009
例５（比較）
ペレット化したポリカーボネートＵＶ添加剤コンパウンドを、ＰＲＩＳＭ  ＴＳＥ  ２４ｍｍの２軸押出機（Ｌ／Ｄ比４０／１）により、ポリカーボネート９．５ｋｇ（Ｍａｋｒｏｌｏｎ  ３１０７、１２０℃で予め４時間乾燥させたもの）を５００ｇのＴｉｎｕｖｉｎ  ３６０と３００℃で配合することによって調製した。
【００７７】
例６（比較）
例５の試料を、１２０℃で４時間乾燥させ、２５ｍｍ（Ｌ／Ｄ比２４／１）のＫｉｌｌｉｎ１軸によって押出て、トップキャップシートに共押出されるときに受ける熱履歴をシミュレートした。押出シート中のＴｉｎｕｖｉｎ  ３６０の活性濃度を、ＨＰＬＣ分析によって決定し、コンパウンドの溶融粘度を、キャピラリーレオメータによって決定した。その結果をテーブル２に示す。
【００７８】
例７〜９
溶融注入
押出機の終端部とストランドダイ（４×３ｍｍの孔）の前の間にキャビティートランスファーミキサ（ＣＴＭ）を備えた２５ｍｍ（Ｌ／Ｄ比２４／１）のＫｉｌｌｉｏｎ１軸押出機を使用して、ＣＴＭを介して液体ＵＶ配合物（例２〜４）をポリカーボネートに３００℃で溶融注入して、それぞれ例７〜９を製造した。押出シート中のＴｉｎｕｖｉｎ  ３６０の活性濃度を、例１０に記載の通りＨＰＬＣ分析によって決定し、コンパウンドの溶融粘度を、キャピラリーレオメータによって決定した。その結果をテーブル２に示す。
【００７９】
例１０
例６〜９におけるＴｉｎｕｖｉｎ  ３６０のＨＰＬＣによる決定
Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３６０の活性率（％）を、Ｅｃｌｉｐｓｅ  ＸＤＢ（Ｃ１８、３．５μｍ、４．６×１００ｍｍ）およびＵＶ−Ｖｉｓ  ＤＡＤ、１０２４−エレメントフォトダイオード検出器を備えたＡｇｉｌａｎｔ  １１００  ＨＰＬＣを使用して、ＨＰＬＣ分析によって決定した。分析のための試料を、ポリカーボネート試料２２０ｍｇをテトラヒドロフラン４４ｇに溶解することによって調製した。試料が完全に溶解した後、アセトニトリル３７．５８ｇを添加して、ポリカーボネートを析出させた。アセトニトリルを添加した後、２層が形成されるが、上部のアセトニトリル層は析出したポリカーボネートを含有し、下部のテトラヒドロフラン層はＴｉｎｕｖｉｎ  ３６０を含有している。次に、テトラヒドロフラン層の試料１００μｌを、ＨＰＬＣカラム上に注入して、溶液中のＴｉｎｕｖｉｎ  ３６０の濃度、したがってポリカーボネート試料中の濃度を決定した。
【００８０】
例１１
例６〜９の溶融粘度の測定
例６〜９の溶融粘度（ＭＶ）を、Ｒｏｓａｎｄ  ＲＨ７キャピラリー粘度計を使用して、２９５℃および剪断速度４００ｓ−１で測定した。ポリカーボネート（Ｍａｋｒｏｌｏｎ  ３１０７）は、同条件下で８４８Ｐａ・ｓのＭＶを有する。その結果をテーブル２に示す。
【００８１】
【表２】
2014518170.tif 000010
テーブル２の結果は、例７〜９に見られるように、ポリマー押出プロセスの最後で、Ｔｉｎｖｉｎ  ３６０の液体配合物を動的ミキサーに溶融注入すると、例６と比較して、溶融注入プロセス中の熱分解に起因する添加したＴｉｎｕｖｉｎ  ３６０の喪失はほとんどないことを実証している。またこれらの結果は、溶融注入の例が、比較例６と比較して実質的に同じか、またはそれより高い溶融粘度を有し、担体を添加してもポリマー溶融粘度に対して有害作用が全くなかったことを示している。さらに例７は、有利には、比較例６または例８および９ほど出発ポリカーボネートの溶融粘度を低下させないことに留意されたい。
【００８２】
本発明は、先の実施形態（複数可）の詳細に制限されない。本発明は、本明細書（任意の添付の特許請求の範囲、要約および図を含む）に開示の特徴の任意の新規な１つ、もしくは任意の新規な組合せ、または開示の任意の方法（ｍｅｔｈｏｄ）もしくは方法（ｐｒｏｃｅｓｓ）の複数工程の任意の新規の１つ、もしくは任意の新規な組合せにまで及ぶ。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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