(57)【要約】  ホットメルト接着剤に苛性除去能を与えるための添加剤組成物は、ポリマー主鎖および、そのペンダントの、少なくとも部分エステルの形態の、１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分を有するエスエル官能化ポリマーを含んでいる。ポリマー主鎖は、５００００未満の質量平均分子量を有している。エステル官能化ポリマーは、例えば、マレイン化された炭化水素の少なくとも部分エステルであることができる。添加剤は、低分子量のα，βエチレン性不飽和酸無水物含有または酸含有ポリマーを更に含んでいる。苛性除去可能なホットメルト接着剤組成物は、ホットメルト接着剤添加剤および慣用のホットメルト接着性樹脂を含んでいる。苛性除去可能な接着ラベルは、基材および、添加剤組成物を含む苛性除去可能なホットメルト接着剤組成物を含んでおり、苛性除去可能なホットメルト接着剤は、物品、例えばガラスビン用のラベルに用いることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホットメルト接着剤に苛性除去可能性を与えるための添加剤組成物であって、
ポリマー主鎖および、そのペンダントの、少なくとも部分エステルの形態の、１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分を含むエステル官能化ポリマー；ならびに、
低分子量無水マレイン酸ホモポリマーの部分エステル、低分子量無水マレイン酸オレフィン共重合体の部分エステル、および低分子量無水マレイン酸ビニル芳香族共重合体の部分エステルからなる群から選ばれた低分子量α，βエチレン性不飽和酸無水物含有もしくは酸含有ポリマーの少なくとも部分エステル、
を含んでなる添加剤組成物。
【請求項２】
前記ポリマー主鎖の一部が、脂肪族である、請求項１記載の添加剤組成物。
【請求項３】
前記ポリマー主鎖が、５００００未満の質量平均分子量を有する、請求項１記載の添加剤組成物。
【請求項４】
前記ポリマー主鎖が、Ｃ３〜Ｃ１６モノマーのホモポリマーまたは２種もしくは３種以上のＣ３〜Ｃ１６モノマーの共重合体である、請求項１記載の添加剤組成物。
【請求項５】
前記１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分が、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、およびテトラヒドロフタル酸無水物からなる群から選択された官能化剤から誘導されたジカルボン酸部分の少なくとも部分エステルである、請求項１記載の添加剤組成物。
【請求項６】
前記エステル官能化ポリマーが、無水マレイン酸グラフトブタジエンポリマーの少なくとも部分エステルまたは無水マレイン酸グラフトＣ５炭化水素ポリマーの少なくとも部分エステルである、請求項１記載の添加剤組成物。
【請求項７】
前記エステル官能化ポリマーが、下記の式Ｉで表される無水マレイン酸グラフト炭化水素ポリマーの少なくとも部分エステルであり、
【化１】
2014514408.tif 000009
式中、Ｒは、無水マレイン酸またはジカルボン酸部分であり、該ジカルボン酸部分は、下記の式ＩＩ、で表される構造を有しており、
【化２】
2014514408.tif 000010
式中、Ｒ１およびＲ２は、同じでも異なっていてもよく、Ｈおよび、芳香族、脂肪族、直鎖もしくは分岐したＣ１〜Ｃ１２モノアルコールのいずれかの残基から選ばれ、但し、該ポリマー中の酸基の少なくとも一部はエステルの形態である、
請求項１記載の添加剤組成物。
【請求項８】
前記低分子量α，βエチレン性不飽和酸無水物含有もしくは酸含有ポリマーの少なくとも部分エステルが、低分子量無水マレイン酸ビニル芳香族共重合体の部分エステルである、請求項１記載の添加剤組成物。
【請求項９】
前記低分子量α，βエチレン性不飽和酸無水物含有もしくは酸含有ポリマーの少なくとも部分エステルが、低分子量スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）共重合体である、請求項１記載の添加剤組成物。
【請求項１０】
前記低分子量スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）共重合体が、下記の式ＩＩＩで表される構造を有しており、
【化３】
2014514408.tif 000011
式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１２モノアルコールから選ばれた少なくとも１種のモノアルコールおよびそれらの混合物の残基であり、ｎは７〜７２の範囲であり、かつｘ、ｙおよびｚは、モル比（ｘ：（ｙ＋ｚ））が１：１〜３：１の範囲であり、かつ（ｚ／（ｙ＋ｚ））が０．５〜１．０の範囲であることを満足する、
請求項９記載の添加剤組成物。
【請求項１１】
前記低分子量ＳＭＡエステルが、約１：１〜約３：１のスチレン（Ｓ）：無水マレイン酸（ＭＡ）比を有する、請求項１０記載の添加剤組成物。
【請求項１２】
前記低分子量ＳＭＡエスエルが、約１．４：１〜約１．６：１のスチレン（Ｓ）：無水マレイン酸（ＭＡ）比を有する、請求項１０記載の添加剤組成物。
【請求項１３】
前記エステル官能化ポリマーが、無水マレイン酸グラフト炭化水素ポリマーの少なくとも部分エステルであり、かつ低分子量無水マレイン酸ビニル芳香族共重合体の少なくとも部分エステルが、低分子量スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）の部分エステルである、請求項８記載の添加剤組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項記載の添加剤組成物を含むホットメルト接着剤添加剤；ならびにスチレン−イソプレンブロック共重合体、ポリアクリレート樹脂、ポリエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、ポリスチレンブタジエン樹脂、ランダムスチレンブタジエン（ＳＢＲ）共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体、アモルファスポリ−αオレフィン（ＡＰＡＯ）樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選ばれた接着剤樹脂、を含んでなる苛性除去可能なホットメルト接着剤組成物。
【請求項１５】
基材、ならびに、
請求項１記載の添加剤組成物を含むホットメルト接着剤添加剤と、スチレン−イソプレンブロック共重合体、炭化水素粘着付与性樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、ポリスチレンブタジエン樹脂、ランダムスチレンブタジエン（ＳＢＲ）共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体、アモルファスポリ−αオレフィン（ＡＰＡＯ）樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選ばれた接着剤樹脂とを含む、苛性除去可能なホットメルト接着剤組成物、
を含んでなる苛性除去可能な接着ラベル。
【請求項１６】
前記ホットメルト接着剤添加剤が、請求項２〜１３のいずれか１項記載の添加剤組成物を含む、請求項１５記載の苛性除去可能な接着ラベル。
【請求項１７】
前記接着剤添加剤が、８超のｐＨを有する苛性アルカリ溶液に可溶である、請求項１５記載の苛性除去可能な接着ラベル。
【請求項１８】
苛性除去可能な接着ラベルを有する物品であって、該物品が、容器、ならびに請求項１５および１７のいずれか１項記載の苛性除去可能な接着ラベルを含む、物品。
【請求項１９】
前記容器が、ガラス、金属およびブラスチックからなる群から選ばれた材料から作られた、請求項１８記載の物品。
【請求項２０】
前記１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分が５０％〜１００％エステル化されている、請求項１記載の添加剤組成物。
【請求項２１】
前記１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分が、構造−Ｃ(＝Ｏ)ＯＲを有し、ＲがＣ１〜Ｃ６のアルキル基である、１つもしくは２つ以上のエステル基を含む、請求項１記載の添加剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２０１１年４月１５日出願の米国仮出願第61/475,756号への利益を主張し、これを参照することにより本明細書の内容とする。
【０００２】
本発明は、苛性除去性を可能とする性質を有するホットメルト接着剤配合物に関する。より具体的には、本発明は、ホットメルト接着剤に苛性除去性を与えるための接着剤添加剤組成物に関する。更に、本発明は、本添加剤組成物を含むホットメルト接着剤組成物、そのホットメルト接着剤組成物を用いた接着ラベル、および本発明の接着剤組成物でその接着ラベルが接着された物品、に関する。
【背景技術】
【０００３】
ホットメルト接着剤は、典型的には、完全に固体の材料として存在し、いずれの溶媒も含まない、または必要としない。ホットメルト接着剤は、周囲の室温では固体材料であるが、しかしながら、熱の適用によって流動性の液体または流動状態に変換することができ、その状態では、ホットメルト接着剤は、基材に適用することができる。冷却すると、この接着剤は、その固体形態を回復し、そしてその凝集力を得る。この点で、ホットメルト接着剤は、他の種類の接着剤、例えば、固体状態を、蒸発、溶媒の除去、重合もしくは他の手段で達成する水系接着剤とは異なっている。
【０００４】
これらの接着剤は、種々の基材の接合が必要な、種々の工業的または消費物品の製造に特に有用である。ホットメルト接着剤の利点は、水系または溶媒系接着剤ではそうであるような、接着剤の適用の間に乾燥工程が必要となる、液体担体が存在しないことである。好適なホットメルト接着剤は、含まれる基材を接着するために適当な接合強度を有しており、そしてまた、適当な可撓性を示し、基材の汚染もしくは表面にじみを示さず、好適な粘度および種々の基材上で機能するためのオープンタイム、貯蔵条件下での容認可能な安定性、ならびに通常の適用温度の下での容認可能な熱安定性を示す。
【０００５】
ホットメルト接着剤は、比較的に硬くそして粘着性なく配合することができ、あるいは、対照的に、感圧性に、すなわち、室温で比較的に柔軟で、そして粘着性に配合することができる。ホットメルト接着剤は、種々の基材、たとえばガラスまたはプラスチックボトルにラベルを固定するために、ますます用いられている。ラベル貼付のための感圧性ホットメルト接着剤は、通常は、取り外し可能型または永久固定型のいずれかに分類される。永久固定型接着剤は、基材からの除去で、ラベルの引き裂きを起こすように配合される。対照的に、取り外し可能型の接着剤は、ラベルを、基材から、きれいな剥離、すなわち、残渣を残すことなしに、そして永久固定型の接着用途では発生するラベル用紙の引き裂き無しで、取り外すことを可能にしなければならない。
【０００６】
永久固定型の接着剤用の固体ホットメルト接着剤は、長年の間、広く用いられてきた。しかしながら、ホットメルト接着剤、そして特には、良好な取り外し性を与える、ホットメルトの感圧接着剤は、入手可能ではなかった。現在の取り外し可能な接着剤は、アクリル系ラテックスおよび溶解された溶液の接着剤から、ラベル用紙（label stock）に供給されている。これらの材料の両方は、表面上での流動を低下させて接着剤の蓄積を防ぐように、高分子量を有している。対照的に、ホットメルト接着剤、特にはホットメルト感圧接着剤は、より低分子量のポリマーおよび多量の非常に低分子量の成分を有する材料を基にしており、それらが表面上での低減された流動または濡れを非常に困難にしている。
【０００７】
多くの異なるポリマーが、産業用のまたは消費物品の組み立てに用いられるホットメルト接着剤に使用されてきた。典型的なホットメルト接着剤は、トリブロック共重合体、例えばスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）；スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）；スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレン（ＳＩＢＳ）；スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）；スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）；エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体；および／またはアモルファスポリ−アルファ−オレフィン（ＡＰＡＯ）を含んだポリマーを用いてきた。しかしながら、これらのポリマーは、適正に混合した場合には、大抵の基材に対して接着性を与えるが、それらはある特定の用途には好適ではない。従来のホットメルト接着剤の１つの欠点は、それらの除去可能性（removability）に関係しており、これは基材を再利用する目的においては重要な特徴である。
【０００８】
ホットメルト接着剤の除去可能性を向上させるために、従来技術では、接着剤の水溶性や水分散性の特性を向上させることを目標としてきた。例えば、使い捨ての用品、特には使い捨ての不織の用品の製造において用いることができる、１つの知られている感水性のホットメルト接着剤組成物は、向上した水溶性と、高い乾燥接合強度を併せ持っており、それによって、使い捨て用品の部品要素が、再利用される、あるいは、そうでなければ環境に優しい方法で処分される（すなわち、分解される）、ことを可能にする。他の知られた接着剤は、グラフト共重合体を基にした、水溶性または水分散性のホットメルト組成物に関している。これらの水で取り外し可能なホットメルト接着剤は、リターナブルビンの高速でのラベル貼りのために用いられ、そこではラベルは、熱水中への簡単な浸漬によって取り外すことができる。しかしながら、これらの水溶性組成物は、ガラスビンへのラベルの接着には好ましくは用いられないが、この場合は、耐水性が、感圧性ラベルのきれいな除去可能性と同様に、望まれている。
【０００９】
慣用のスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体／炭化水素（ＨＣ）粘着付与剤系ホットメルト接着剤は、数十年に亘って、ガラスビンにラベルを接着させるために用いられてきた。この用途におけるこれらの種類の接着剤の有益な性質の１つは、それらが７日間の水浸漬試験に耐えることができることである。従って、これらの種類の接着剤は、それらの有利な耐水性で知られている。しかしながら、このことは、ラベルおよび接着剤を、ガラスビンの再利用プロセスにおいて取り外す必要がある場合には、困難な挑戦を与える。熱苛性浴が、多くの水系ラベル接着剤を取り外すのに成功裏に用いられている。しかしながら、ホットメルト接着剤は、苛性アルカリに対して非常に耐性がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
慣用のホットメルト接着剤に、接着性能を有意に犠牲にすることなく、苛性除去可能性を与える、新規な接着剤が開発された。例えば、本発明の特定の接着剤は、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体／炭化水素（ＨＣ）粘着付与剤系のホットメルト接着剤に苛性除去可能性を与える。再利用のための、苛性浴中での、ラベルの完全な除去可能性を可能にしながら、添加剤が存在しない場合と同様の耐水性および接着強度特性を与えるように、添加剤を含む接着剤を配合することができる。この添加剤を含む接着剤は、物品、例えば、ガラスビンまたは容器への接着のための、基材、例えば、接着ラベル用の紙に適用することができる。ホットメルト接着剤組成物中のそのような添加剤の存在は、そのホットメルト接着剤組成物の粘弾性能特性および接着性を維持しながら、接着剤の苛性除去可能性を向上させる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、ホットメルト接着剤に苛性除去可能性を与えるための、接着剤添加剤組成物に関する。更には、本発明は、本接着剤添加剤組成物を含む、ホットメルト接着剤組成物、特には、ホットメルト感圧接着剤組成物に関する。また、本発明は、本ホットメルト接着剤組成物および本接着剤添加剤組成物を含む、ホットメルト接着ラベルに関し、それは苛性溶液によって取り外し可能である。更に、本発明は、本発明の接着剤組成物を使用して、本接着ラベルが接着される物品に関する。
【００１２】
第１の態様によれば、本発明は、ホットメルト接着剤に苛性除去可能性を与えるための添加剤組成物に関する。本添加剤組成物は、ポリマー主鎖および、それに付いたペンダントの、少なくとも部分エステルの形態である、１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分を含む、エステル官能化ポリマーを含んでいる。用語「ポリマー」および「樹脂」は、本発明においては、同じ意味を有すると解釈され、すなわち、例えば重合プロセスによって得られた結合された一連の繰り返しのモノマーで作られた高分子からなる天然由来もしくは合成の化合物である。本発明の少なくとも１つの態様では、ポリマー主鎖は脂肪族である。他の態様では、ポリマー主鎖は、脂肪族ならびに芳香族の繰り返し単位を含むことができる。このポリマー主鎖は、低分子量を有している。ここで用いられる用語「低分子量」は、約５００００未満の平均分子量を意味している。本発明の幾つかの態様では、エステル官能化ポリマーは、無水マレイン酸がグラフトされた炭化水素ポリマーの少なくとも部分エステルである。用語「グラフトポリマー」は、主鎖の原子や基とは異なる原子や基を含む側鎖が、種々の位置で主鎖に結合されているポリマーを意味することが意図されている。この主鎖は、共重合体であってよく、または一種のモノマーから誘導されていてもよい。
【００１３】
少なくとも１つの特定の態様では、添加剤組成物は、低分子量無水マレイン酸ホモポリマーおよびその少なくとも部分エステル、低分子量無水マレイン酸オレフィン共重合体およびその少なくとも部分エステル、ならびに低分子量無水マレイン酸ビニル芳香族共重合体およびその少なくとも部分エステル、ならびにそれらの組合わせおよび混合物、からなる群から選択された低分子量のα，βエチレン性不飽和酸無水物含有または酸含有ポリマーを更に含んでいる。本発明の幾つかの態様では、添加剤組成物は、低分子量無水マレイン酸ビニル芳香族共重合体またはその少なくとも部分エステル、例えば、低分子量スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）またはその少なくとも部分エステルを含んでいる。
【００１４】
この態様の好ましい例では、本添加剤組成物は、ポリマーの組合わせを含んでいる。本発明の例示的な組成物は、例えば、ポリマー主鎖および、それのペンダントの、少なくとも部分エステルの形態の、１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分；ならびに低分子量無水マレイン酸ビニル芳香族共重合体またはその少なくとも部分エステル、を含むエステル官能化ポリマーを含んでいる。例えば、本発明の少なくとも１つの態様では、添加剤は、（ｉ）無水マレイン酸がグラフトされた炭化水素ポリマーの少なくとも部分エステルならびに（ｉｉ）低分子量スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）またはその少なくとも部分エステル、を含むことができる。
【００１５】
本発明の添加剤組成物は、慣用のホットメルト接着剤配合物に、苛性除去可能性を与える。そのような添加剤が配合された接着剤は、ホットメルト接着ラベル、特には再生利用可能なガラス物品、例えばビン用のホットメルト感圧ラベルに用いることができる。これらのラベルは、これらの物品が再利用される場合に、苛性アルカリ、例えば、熱苛性浴で取り外すことができる。理論に拘束される訳ではないが、添加剤成分の酸および／または酸無水物基が、それがなければ不溶であるホットメルト接着剤組成物に、苛性溶解性を与えることが信じられる。エステル官能化ポリマー成分の、少なくとも部分エステル形態のジカルボン酸が、添加剤および結果として得られる接着剤配合物の所望の性質に寄与すると信じられる。例えば、添加剤は、ブロック共重合体、例えばスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体；粘着付与性樹脂、例えば、炭化水素樹脂；およびプロセスオイル、例えば、鉱油を含む、ホットメルト接着剤組成物に苛性溶解性を与える。ホットメルト接着剤の所望の接着性は、この添加剤の添加によって苛性除去可能性が与えられたとしても、維持される。
【００１６】
他の態様では、本発明は、ホットメルト接着剤添加剤を含む、苛性除去可能なホットメルト接着剤組成物、より具体的には、ホットメルト感圧接着剤組成物である。このホットメルト接着剤組成物は、苛性除去可能であり、そして、ホットメルト接着剤添加剤を含んでおり、ホットメルト接着剤添加剤は、ポリマー主鎖および、そのペンダントの、少なくとも部分エステルの形態の、１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分を含むエステル官能化ポリマー；ならびにスチレン−イソプレンブロック共重合体、ポリアクリレート樹脂、ポリエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、ポリスチレンブタジエン樹脂、ランダムスチレンブタジエン（ＳＢＲ）共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体、アモルファスポリ−αオレフィン（ＡＰＡＯ）樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選ばれた接着樹脂、を含んでいる。少なくとも１つの特定の態様では、本添加剤組成物は、低分子量無水マレイン酸ホモポリマーおよびその少なくとも部分エステル、低分子量無水マレイン酸オレフィン共重合体およびその少なくとも部分エステル、ならびに低分子量無水マレイン酸ビニル芳香族共重合体およびその少なくとも部分エステル、ならびにそれらの組合わせおよび混合物からなる群から選ばれた低分子量α，βエチレン性不飽和酸無水物含有または酸含有ポリマーを更に含んでいる。この態様の好ましい例では、本添加剤組成物は、ポリマー主鎖および、そのペンダントの、少なくとも部分エステルの形態の、１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分を含むエステル官能化ポリマー；ならびに低分子量無水マレイン酸ビニル芳香族共重合体またはその少なくとも部分エステルを含んでいる。例えば、本発明の少なくとも１つの態様では、本添加剤は、（ｉ）無水マレイン酸がグラフトされた炭化水素ポリマーの少なくとも部分エステルならびに（ｉｉ）低分子量スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）共重合体またはその少なくとも部分エステル、を含むことができる。本発明は、再利用される製品のラベルに対して、特に有用性を有している。
【００１７】
更に他の態様では、本発明は、基材および、ホットメルト接着剤添加剤を含む苛性除去可能なホットメルト接着剤組成物を含む、苛性除去可能な接着ラベルである。本ホットメルト接着剤添加剤は、ポリマー主鎖および、そのペンダントの、少なくとも部分エステルの形態の、１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分を含むエステル官能化ポリマー；ならびに、スチレン−イソプレンブロック共重合体（例えば、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体）、炭化水素粘着付与性樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、ポリスチレンブタジエン樹脂、ランダムスチレンブタジエン（ＳＢＲ）共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロック共重合体）、スチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体（例えば、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体）、アモルファスポリ−αオレフィン（ＡＰＡＯ）樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選ばれた接着樹脂、を含んでいる。本接着剤組成物は、物品への接着のための基材に適用される。本発明のラベルは、苛性除去可能なホットメルト接着剤組成物の適用の後に、物品、例えばガラスビンに接着できるラベルであることができる。少なくとも１つの態様では、苛性除去可能な接着ラベルは、添加剤組成物含むホットメルト接着剤組成物を含んでおり、この添加剤組成物は、ポリマーの組合わせを含んでいる。本発明の例示的な２液型添加剤組成物としては、例えば、ポリマー主鎖および、そのペンダントの、少なくとも部分エステルの形態の、１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分を含むエステル官能化ポリマー；ならびに、低分子量無水マレイン酸ビニル芳香族共重合体またはその少なくとも部分エステル、が挙げられる。例えば、本発明の少なくとも１つの態様では、この添加剤は、（ｉ）無水マレイン酸グラフト炭化水素ポリマーの少なくとも部分エステル、ならびに（ｉｉ）低分子量スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）またはその少なくとも部分エステルを含むことができる。本接着剤添加剤は、室温で、８超のｐＨを有する苛性（塩基性）溶液に可溶であることができる。
【００１８】
他の態様では、本発明は、苛性除去可能な接着ラベルを有する物品である。特には、この物品は、容器であり、そして苛性除去可能なラベルがそれに接着される。このラベルは、基材、例えば、紙、および添加剤を有する苛性除去可能なホットメルト接着剤組成物を含んでおり、この添加剤は、ポリマー主鎖、そのペンダントの、少なくとも部分エステルの形態の、１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分を含むエステル官能化ポリマーを含んでいる。この添加剤は、８超のｐＨを有する苛性溶液に可溶であることができる。容器は、いずれかの好適な材料、例えば、ガラス、金属（例えば、ステンレス鋼）、またはプラスチック（例えば、ポリオレフィン、例えば高密度ポリエチレン）で作られていることができる。このラベルは、良好な接着性で物品に接着し、そしてその物品およびラベルは、耐水性である。このラベルは、８超のｐＨを有する苛性浴中に浸漬するか、またはそれで他のように処理された場合に、物品から取り外すことができるようになる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
慣用のホットメルト接着剤配合物に苛性除去可能性を与える、本発明の添加剤組成物は、ポリマー主鎖および、そのペンダントの、少なくとも部分エステルの形態の、１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分を含む、エステル官能化ポリマーを含んでいる。より具体的には、エステル官能化ポリマーは、脂肪族であることができる、ポリマー主鎖を含んでいる。ポリマー主鎖は、約５００００未満の質量平均分子量として規定される低分子量を有している。ポリマー主鎖は、例えば、Ｃ３〜Ｃ１６のモノマーのホモポリマー、または２種もしくは３種以上のＣ３〜Ｃ１６のモノマーの共重合体であることができる。１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分は、例えば、ジカルボン酸部分の少なくとも部分エステルであることができる。そのようなジカルボン酸部分は、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、および無水テトラヒドロフタル酸からなる群から選ばれた官能化剤から誘導することができる。
【００２０】
本発明の幾つかの態様では、エステル官能化ポリマーは、無水マレイン酸グラフト炭化水素ポリマーの少なくとも部分エステルである。ここで用いられる用語「炭化水素ポリマー」は、Ｃ１０以下の炭化水素のスチレン系芳香族含有炭化水素モノマーと共重合されたそれらの炭化水素を含む分類を規定することが意図されている。例えば、炭化水素ポリマーは、アルファメチルスチレン、インデン、または他のＣ４〜Ｃ１０炭化水素を含むことができる。そのような態様では、ペンダントのジカルボン酸エステル官能基は、ポリマー主鎖に、例えば、マレイン酸のエステルを用いたグラフト反応によって、直接に導入することができる。あるいは、二塩基酸または酸無水物官能化剤、例えば、無水マレイン酸は、ポリマー主鎖にグラフトすることができ、そして、次いで、例えば、アルコールと反応して、利用可能な酸無水物官能価の２５〜１００％を反応させることによって、エステルを形成することができる。また、無水マレイン酸グラフトポリマーは、エステル化される前に、水素添加されて、不飽和を除去することができる。ここで用いられる用語「無水マレイン酸グラフトポリマー」は、「マレイン酸ポリマー」または「マレイン酸化ポリマー」と同等であり、無水マレイン酸官能化剤は、ポリマー主鎖にグラフトまたは他の様に固定されて、マレイン酸またはマレイン酸化ポリマーを形成する。
【００２１】
本発明の少なくとも１つの態様では、エステル官能化ポリマーは、式Ｉによる無水マレイン酸グラフト炭化水素ポリマーの少なくとも部分エステルである。
【００２２】
【化１】
2014514408.tif 000002
【００２３】
式中、Ｒは、無水マレイン酸またはジカルボン酸部分であり、このジカルボン酸部分は、式ＩＩによる構造を有している。
【００２４】
【化２】
2014514408.tif 000003
【００２５】
式中、Ｒ１およびＲ２は、同じかまたは異なっていてよく、そしてＨおよび、芳香族の、脂肪族の、直鎖の、または分岐したＣ１〜Ｃ１２モノアルコール、好ましくはＣ２〜Ｃ８モノアルコール、のいずれかの残基から選ばれ、但し、ポリマー中の酸基の少なくとも１部は、約２５〜１００％のエステル化で、エステルの形態である。当業者は、式Ｉは、ポリマー炭化水素のいずれかの可能な構造および配置の表現であることを理解するであろう。また、無水マレイン酸グラフトポリマーは、エステル化される前に、水素添加されて、不飽和を取り除くことができる。モノアルコールは、例えば、エトキシ基および／またはプロポキシ基からの１６以下のアルコキシ単位で、アルコキシル化されていてもよい。式Ｉの樹脂は、塩基性ｐＨ溶液にいずれかの程度で可溶である、いずれかの部分的にマレイン酸化された炭化水素樹脂であることができる。これらのマレイン酸ポリマー炭化水素樹脂は、酸無水物官能性を有している。ポリマー炭化水素のマレイン酸化（またはマレイン化）の程度は、与えられた炭化水素を、ホットメルト接着剤配合物成分との相溶性を維持しながら、８超のｐＨを有する塩基性ｐＨの溶液中に部分的に可溶とするのに必要な最小の量から、マレイン酸化が達成されるだけの高い水準までの範囲であることができる。マレイン酸化ポリマー炭化水素共重合体は、例えば、１質量％〜５０質量％、より好ましくは５質量％〜３０質量％の無水マレイン酸含量であることができる（すなわち、マレイン化またはマレイン酸化されている）。本発明の好ましい態様では、添加剤組成物は、ポリマー炭化水素の９％マレイン酸化誘導体を含んでおり、これはアルコールで少なくとも部分的にエステル化されている。
【００２６】
少なくとも１つの特定の態様では、添加剤組成物は、低分子量無水マレイン酸ホモポリマーおよびその少なくとも部分エスエル、低分子量無水マレイン酸オレフィン共重合体およびその少なくとも部分エステル、ならびに低分子量無水マレイン酸ビニル芳香族共重合体およびその少なくとも部分エステル、ならびにそれらの組合わせおよび混合物からなる群から選ばれた低分子量のα，βエチレン性不飽和酸無水物含有もしくは酸含有ポリマーを更に含んでいる。本発明の幾つかの態様では、添加剤組成物は、低分子量無水マレイン酸ビニル芳香族共重合体またはその少なくとも部分エステル、例えば、低分子量スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）またはその少なくとも部分エステルを含んでいる。
【００２７】
本発明の特定の態様では、酸無水物もしくは酸と、ビニル芳香族モノマー、例えば、ビニルトルエンおよびスチレンから、あるいはエチレンおよび／またはプロピレンから選ばれたコモノマーとの共重合体であることができる、低分子量のα，βエチレン性不飽和酸無水物含有または酸含有ポリマー。好ましくは、コモノマーの酸無水物もしくは酸に対するモル比は、約１：１〜３：1の範囲である。カルボン酸無水物ビニル芳香族共重合体は、アルコールによって、より好ましくはモノアルコールによって、部分的にエステル化されている。例えば、カルボン酸無水物ビニル芳香族モノマー共重合体は、芳香族、脂肪族、直鎖、または分岐したＣ１〜Ｃ１２モノアルコール、好ましくはＣ２〜Ｃ８モノアルコールによって少なくとも部分的にエステル化されていることができる。カルボン酸無水物共重合体のモノエステル化の程度は、初期の酸無水物の２５〜１００％、好ましくは初期の酸無水物の５０〜８０％の範囲であることができる。更には、カルボン酸無水物ビニル芳香族共重合体は、８超のｐＨを有する塩基性ｐＨの溶液中にいずれかの程度に可溶である共重合体のいずれかの部分モノエステルであることができる。酸無水物基、エステル基、ならびに遊離の酸基もしくはカルボン酸塩基が、カルボン酸無水物ビニル芳香族共重合体中に存在することができる。具体的な例としては、酸無水物含有または酸含有共重合体は、スチレン−無水マレイン酸共重合体であり、特には、約１：１〜３：１の範囲のスチレン（Ｓ）の無水マレイン酸（ＭＡ）に対するモル比Ｓ：ＭＡを有している。
【００２８】
本態様の好ましい例では、添加剤組成物は、ポリマーの組合わせを含んでいる。本発明の例示的な添加剤組成物は、例えば、ポリマー主鎖および、そのペンダントの、少なくとも部分エステルの形態である、１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分を含むエステル官能化ポリマー；ならびに低分子量の無水マレイン酸ビニル芳香族共重合体もしくはその少なくとも部分エステルを含んでいる。例えば、本発明の少なくとも１つの態様では、添加剤は、（ｉ）無水マレイン酸がグラフトされた炭化水素ポリマーの少なくとも部分エステルならびに、（ｉｉ）低分子量のスチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）またはその少なくとも部分エステルを含むことができる。本発明の少なくとも１つの態様では、低分子量のスチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）は式ＩＩで表される。
【００２９】
【化３】
2014514408.tif 000004
【００３０】
式中、ｎ、Ｒ、ｘ、ｙおよびｚは、以下に説明するとおりである。
【００３１】
繰り返し単位ｎの数は、７〜７２であることができ、そしてこの添加剤成分の分子量に関係している。Ｒは、芳香族、脂肪族、直鎖または分岐したＣ１〜Ｃ１２モノアルコール、好ましくはＣ２〜Ｃ８モノアルコールのいずれかの残基であることができる。モノアルコールは、アルコキシレート、例えば、１６個以下のエトキシ基および／またはプロポキシ基からのアルコキシ単位でアルコキシル化されていることができる。ＳＭＡエステル樹脂は、異なるモル比、例えば約１：１〜３：１、そしてより好ましくは約１．４：１〜１．６〜１の範囲のモル比（ｘ：（ｙ＋ｚ））のスチレン（Ｓ）／無水マレイン酸（ＭＡ）コモノマー組成を有することができる。分子の変数ｘ、ｙおよびｚは、モル比Ｓ：ＭＡに関連し、ｘは、１〜４であり、モル比（ｘ：（ｙ＋ｚ））は約１：１〜３：１の範囲であり、そしてモノエステル化のモル比（ｚ／（ｙ＋ｚ））は約５０〜１００％の範囲である。ＳＭＡエステル樹脂は、スチレン−無水マレイン酸樹脂のいずれかの部分モノエステルであることができ、それは８超のｐＨを有する塩基性ｐＨの溶液中にいずれかの割合で可溶である。これらのモノエステルは、酸と酸無水物官能性の両方を有している。式ＩＩのＲを含むことができるモノアルコールの具体的な例としては、イソプロピルおよびシクロヘキシルアルコールが挙げられるが、それらには限定されない。例えば、添加剤組成物は、スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）共重合体のエーテルアルコールエステルであることができ、それは７５％の総モノエステルおよび約１：４〜１〜１．６：１の範囲のＳ：ＭＡ比で特徴づけられる。
【００３２】
本発明の１つまたは２つ以上の態様では、エステル官能化ポリマーのポリマー主鎖にペンダントの１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分は、式ＩＩで表され、式中、Ｒ１およびＲ２は、同じでも異なっていてもよく、そしてＨおよび、芳香族、脂肪族、直鎖、もしくは分岐したＣ１〜Ｃ１２モノアルコール、好ましくはＣ２〜Ｃ８モノアルコールのいずれかの残基から選ばれるが、但し少なくとも１つのジカルボン酸部分において、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方はＣ１〜Ｃ１２アルキルである。モノアルコールは、例えば、エトキシ基および／またはプロポキシ基からの１６個以下のアルコキシ単位でアルコキシル化されていることができる。１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分は、例えば、約２５〜１００％エステル化されていることができる。１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分は、Ｃ１〜Ｃ６脂肪族アルコールで少なくとも部分的にエステル化されていることができる。幾つかの態様では、１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分は、構造−Ｃ(＝Ｏ)ＯＲを有する１つもしくは２つ以上のエステル基を含んでおり、ここでＲは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基である。
【００３３】
本発明による用語「低分子量」は、一般に５００００未満の質量平均分子量を意味している。低分子量カルボン酸無水物ビニル芳香族共重合体、例えばスチレン−無水マレイン酸は、添加剤組成物の一部として用いられ、この分子量は、他の因子の中で特にモノエステル化の程度によって影響される可能性がある。スチレン−無水マレイン酸共重合体または樹脂の分子量は、それ故、１０００〜５００００、またはより好ましくは２０００〜１５０００の範囲であることができる。同様に、ポリマー主鎖および、そのペンダントの、少なくとも部分エステルの形態の、１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分を含むエステル官能化ポリマー、例えば、マレイン酸化されたポリブタジエンの少なくとも部分エステル、が添加剤として用いられる場合には、分子量は、無水マレイン酸含量（例えば、マレイン酸化の程度）に応じて、または他の因子の中で特に、モノエステル化度によって変わる可能性がある。エステル官能化ポリマーの質量平均分子量は、それ故、２５０〜２５０００、またはより好ましくは５００〜１００００の範囲であることができる。質量平均分子量範囲は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中のポリスチレン標準を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。
【００３４】
他の態様では、本発明は、ホットメルト接着剤添加物を含む、苛性除去可能なホットメルト接着剤組成物、より具体的には、ホットメルト感圧接着剤組成物である。ホットメルト接着剤組成物は、苛性除去可能であり、そしてホットメルト接着剤添加剤を含んでおり、これは、ポリマー主鎖および、そのペンダントの、少なくとも部分エステルの形態の、１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分を含むエステル官能化ポリマー；ならびにスチレン−イソプレンブロック共重合体、ポリアクリレート樹脂、ポリエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、ポリスチレンブタジエン樹脂、ランダムスチレンブタジエン（ＳＢＲ）共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体、アモルファスポリ−αオレフィン（ＡＰＡＯ）樹脂、およびそれらの混合物、からなる群から選ばれた接着性樹脂を含んでいる。少なくとも１つの特定の態様では、添加剤組成物は、低分子量の無水マレイン酸ホモポリマーおよびその少なくとも部分エステル、低分子量の無水マレイン酸オレフィン共重合体およびその少なくとも部分エステル、ならびに、低分子量の無水マレイン酸ビニル芳香族共重合体およびその少なくとも部分エステル、ならびにそれらの組合わせおよび混合物からなる群から選ばれた、低分子量のα，βエチレン性不飽和酸無水物含有または酸含有ポリマーを更に含んでいる。
【００３５】
この態様の好ましい例では、添加剤組成物は、ポリマー主鎖および、そのペンダントの、少なくとも部分エステルの形態である、１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分を含むエステル官能化されたポリマー；ならびに低分子量の無水マレイン酸ビニル芳香族共重合体またはその少なくとも部分エステルを含んでいる。例えば、本発明の少なくとも１つの態様では、添加剤は、（ｉ）無水マレイン酸がグラフトされた炭化水素ポリマーの少なくとも部分エステル、および（ｉｉ）低分子量のスチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）またはその少なくとも部分エステルを含むことができる。本発明は、再利用される製品のラベルに特に有用である。
【００３６】
本発明の態様の１つによる苛性除去可能性のホットメルト接着剤組成物の製造の際には、接着剤の配合の間に、添加剤のパッケージを加えられる。この添加剤のパッケージは、低分子量のスチレン−無水マレイン酸共重合体エステルおよびマレイン酸化されたグラフト化炭化水素ポリマーエステルの組合わせを含んでいる。添加剤のこれらの成分は、種々の量で加えることができる。幾つかの態様では、０〜約１５質量％の添加剤のそれぞれの成分が、ポリマー主鎖および、そのペンダントの、少なくとも部分エステルの形態である、１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分を含む少なくとも１種のエステル官能化ポリマーが添加剤中に存在するように、用いられる。低分子量スチレン−無水マレイン酸共重合体エステルおよび低分子量のマレイン酸化されたグラフト化された炭化水素ポリマーエステルを添加剤の成分として用いる態様では、好ましくは約１〜約１２質量％のそれぞれの成分が用いられる。より好ましくは、ホットメルト接着剤組成物中の、添加剤組成物の総質量含量（すなわち、添加剤組成物の全ての成分ポリマーの総質量含量）は、通常は少なくとも３％である。
【００３７】
本発明の添加剤を加えることができる、例示的な慣用のホットメルト接着剤は、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体、炭化水素（Ｃ５またはＣ９）粘着付与性樹脂、ロジンエステル粘着付与剤および／またはプロセスオイルを含んでいる。ＳＩＳブロック共重合体は、ホットメルト接着剤に用いることができ、Kraton Performance Polymers Inc.（ヒューストン、テキサス州）からKraton D-1113の商品名で販売されているもののようなものである。Cray Valley U.S.A.（Exton、ペンシルベニア州）から、Wingtack ETの商品名で販売されているもののような、Ｃ５炭化水素粘着付与性樹脂を用いることができる。Nynas AB（ストックホルム、スウェーデン）からNyflex 222Bの商品名で販売されているもののような、ナフテン系プロセスオイルも、ホットメルト接着剤中に用いることができる。当業者に知られているように、慣用のホットメルト接着剤は、種々の他の成分、例えば、限定する訳ではないが、デンプン、ワックス、可塑剤、酸化防止剤、安定剤、顔料、染料、殺生物剤、難燃剤、静電防止剤、または充填剤を含むことができる。例えば、ホットメルト接着剤は、Albemarle Corporation（Baton Rouge、ルイジアナ州）から販売されている酸化防止剤、Ethanox 310を含むことができる。
【００３８】
本発明の添加剤は、当業者に知られているいずれかの方法によって、慣用のホットメルト接着剤に導入することができる。例えば、ＳＭＡ共重合体エステルおよびマレイン酸化ポリブタジエンエステルが添加剤ポリマーとして用いられた場合には、それらは、互いに別個に、そして、慣用のホットメルト接着剤の個々の成分のいずれかとは別に、または組み合わせて、導入することができる。更なる例としては、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体、炭化水素（Ｃ５〜Ｃ９）粘着付与性樹脂、およびプロセスオイルを含む慣用のホットメルト接着剤の成分に導入することができる。ＳＭＡエステルは、商業的に入手可能な、高い無水マレイン酸含有量を有する低分子量のスチレン無水マレイン酸共重合体製品、例えば、Cray Valley U.S.A.（Exton、ペンシルバニア州）からＳＭＡの商品名で販売されているもの、から調製することができる。また、マレイン酸化ポリマー炭化水素エステルは、商業的に入手可能な製品、例えば、Cray Valley U.S.A.（Exton、ペンシルバニア州）から販売されているもの、であることができる。プロセスオイル、例えば鉱油、を最後に加えることができる。この添加剤を含むホットメルト接着剤は、それが均一になるまで、シグマブレードミキサーで混合することができる。
【００３９】
更に他の態様では、本発明は、基材および、ホットメルト接着剤添加剤を含む苛性除去可能なホットメルト接着剤組成物を含む、苛性除去可能な接着ラベルである。ホットメルト接着剤組成物は、特には、容器、例えばビンであることができる、再利用可能なガラス物品用の、ホットメルト接着ラベル、好ましくはホットメルト感圧接着ラベルに用いることができる。これらのラベルは、それらの物品がリサイクルされた場合に、苛性アルカリ、例えば熱苛性アルカリ浴で、取り外すことができる。ホットメルト接着剤添加剤は、ポリマー主鎖および、そのペンダントの、少なくとも部分エステルの形態の、１つもしくは２つ以上のジカルボン酸部分を含むエステル官能化ポリマー；ならびに、スチレン−イソプレンブロック共重合体、炭化水素粘着付与性樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、ポリスチレンブタジエン樹脂、ランダムスチレンブタジエン（ＳＢＲ）共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体、アモルファスポリ−αオレフィン（ＡＰＡＯ）樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選ばれた接着性樹脂を含んでいる。接着剤組成物は、物品への接着のために基材に適用される。あるいは、もしくは、更には、この接着剤は、当業者には理解されるように、物品に適用して、基材もしくはラベルをその上に適用することができる。本発明のラベルは、苛性除去可能なホットメルト接着剤組成物の適用の後に、物品、例えばガラスビンに接着することができる、ラベルであることができる。少なくとも１つの態様では、苛性除去可能な接着ラベルは、添加剤組成物を含むホットメルト接着剤組成物を含んでおり、この添加剤組成物は、ポリマーの組合わせを含んでいる。理論には拘束されないが、この添加剤の酸および／または酸無水物基が、不溶性成分、例えば、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）トリブロック共重合体、炭化水素粘着付与性樹脂、および／またはプロセスオイルの存在にも拘わらず、接着剤組成物に苛性アルカリ溶解性を与えることが信じられる。本発明は、好ましい耐水性および基材への接着のための粘弾性、例えば、ガラスビンへのラベルの保持、を有し、一方で、ホットメルト接着剤配合に苛性除去可能性をも与える、ホットメルト接着剤の製造を可能にする。このことは、強力な保持および接着性を、それらが望まれる場合には、可能にするが、しかしながら、リサイクルプロセスにおけるように、除去可能性が必要な場合には、基材からのホットメルト接着剤の除去可能性をも可能にする。
【００４０】
この添加剤を含むホットメルト接着剤は、当業者に知られている種々の方法によって、ラベルおよび／または基材に適用することができる。１つの代表的に方法では、本発明の苛除去可能なホットメルト接着剤は、溶融されて、そしてブレードコーターに注ぐことができる。ブレードコーターは、苛性除去可能なホットメルト接着剤の薄膜を、剥離ライナーに適用することができ、剥離ライナーに支持体が積層される。この積層体を、次いで、基材、例えばガラスビン、への適用のために、ラベルサイズの細片に切断することができる。
【００４１】
更なる態様では、本発明は、上記で規定された添加剤を含む、苛性除去可能なホットメルト接着剤組成物で接着されたラベルを有する物品である。ホットメルト接着ラベル、特にはホットメルト感圧接着ラベルのために、この接着剤は、剥離ライナー上にコーティングされ、これは次いで、紙もしくはプラスチックであることができる、ラベル支持体と、直ちに積層される。物品は、例えば、容器であることができ、それはいずれかの好適な材料、例えば、ガラス、金属（例えば、ステンレス鋼）、またはプラスチック（例えば、高密度ポリエチレン）で作られていることができる。このラベルは、良好な接着性で物品に接着され、そしてこれらの物品およびラベルは、耐水性である（すなわち、実質的に中性のｐＨを有する水への耐性）。このラベルは、８超のｐＨを有する苛性アルカリ浴中に浸漬されるか、または他の様に処理されると、物品から取り外し可能となる。次いで、このラベルは、物品、例えばガラスビンに、識別および／または装飾の目的で、適用することができる。物品の内容物が使用されてしまった後に、この物品をリサイクルすることが望ましい。このラベルを取り外すために、物品は熱苛性アルカリ浴中に置くことができ、それが、接着剤の、物品からの溶解および／または離層を引き起こす。清澄なビンまたは他の物品を、次いで、ラベルおよび／または接着剤の汚染なしに、より容易にリサイクルすることができる。現在までは、慣用のホットメルト接着ラベルを、物品から、このようには取り外すことはできなかった。ホットメルト接着剤の取り外しは、本発明の添加剤を加えることによって可能となった。
【００４２】
当技術分野で知られているいずれかの方法または成分を、本発明の添加剤成分をエステル化するために用いることができる。これらの添加剤成分は、例えば、アルコール、より好ましくはモノアルコールで、エステル化することができる。例えば、カルボン酸無水物ビニル芳香族モノマー共重合体は、芳香族、脂肪族、直鎖、または分岐した、Ｃ１〜Ｃ１２モノアルコール、好ましくＣ２〜Ｃ８モノアルコールで、少なくとも部分的にエステル化することができる。また、このようなアルコールの混合物も好適であることができる。好適なアルコールの例としては、イソプロピル、ブチルアルコール、エーテルアルコール、および２−エチル−１−ヘキサノールがある。性能の観点からは、ブチルアルコールまたはエーテルアルコールが、一般に好ましい。アルコールは、ポリマーのペンダントのジカルボン酸部分の約５０〜約８５モル％をエステル化するように与えられる。典型的には、エステル化反応は、完結までには完全には進行せず、従って、若干の過剰の、すなわち、所望のエステル化度に対して、約１〜約５モル％の範囲の過剰の、アルコールが未反応である。当技術分野で知られているように、エステル化の比率は、好適な触媒（例えば、酸、スズ化合物）を用いることによって制御または促進することができる。本発明の有利な性質は、以下の例を参照することによって観察することができ、それらは本発明を説明するが、限定するものではない。
【実施例】
【００４３】
対照の接着剤
対照の接着剤（配合１）は、当業者に知られている典型的な手順で配合された。ＳＩＳポリマー（Kraton D1113）を、熱い、約１５０℃のシグマブレードミキサーに、窒素雰囲気下で、酸化防止剤（Ethanox 310）と共に、最初に加えた。ＳＩＳは、約１０分間に亘って素練りした。ＳＩＳの完全な素練りの後に、炭化水素粘着付与性樹脂（Wingtack ET）を約３０分間に亘って、３回の増加分で加えた。樹脂の完全な混合の後に、プロセスオイル（Nyflex 222B）を、約１０分間に亘って加えた。
【００４４】
接着剤組成物試料
５種の接着剤配合が調製され（配合２〜６）、それぞれは、数平均分子量（Ｍｎ）が３７０、質量平均分子量（Ｍｗ）が５００を有し、９質量％がマレイン酸化されており、そして本発明の少なくとも１つの態様に従って、５０％のエステル化率にブチルアルコールでエステル化されている、低分子量のマレイン酸化ポリマー炭化水素エステルの部分エステルを含む添加剤を含んでいた。幾つかの配合では、添加剤は、高い無水マレイン酸含有量で、スチレン：無水マレイン酸（Ｓ：ＭＡ）比が１．５：１、数平均分子量（Ｍｎ）が２９００、そして質量平均分子量（Ｍｗ）が７０００であり、そしてエーテルアルコールで７５％のエステル化率までエステル化されている、低分子量の製品を更に含んでいた。分子量の範囲は、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）中で、ポリスチレン標準で、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定された。
【００４５】
添加剤を含んだ苛性除去可能なホットメルト接着剤は、対照の接着剤と同じ全体的な手順を用いて、以下の全体的な方法で調製した。接着剤配合２〜６は、熱い、約１５０℃の、シグマブレードミキサーに、窒素雰囲気下で、ＳＩＳポリマー（Kraton D1113）、ＳＭＡエステル、および酸化防止剤（Ethanox 310）を最初に加えることによって配合した。この混合物を、約１０分間に亘って、素練りされるまで混合した。ＳＩＳの完全な素練りの後に、炭化水素粘着付与性樹脂（Wingtack ET）を、約３０分間に亘って、３回の増分で加えた。樹脂の完全な混合の後に、液体のマレイン酸化ポリマー炭化水素エステルおよびプロセスオイル（Nyflex 222B）を、約１０分間に亘って加えた。表１に、試験した接着剤配合の組成を詳述した。
【００４６】
【表１】
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【００４７】
試料の配合は、最初に相溶性を試験した。本発明の組合わせの添加剤は、慣用のホットメルト接着剤の成分と相溶性であることが見出されたことに注目しなければならない。苛性除去可能なホットメルト接着剤および添加剤は、シグマミキサーでの配合の間に均一に混合された。室温または、１７０℃のオーブンで加熱された試料において相分離は起こらなかった（すなわち、均一な断面）。
【００４８】
また、動的機械分析を、これらの試料について、TA Instruments Rheometer AR 2000を用いて、８ｍｍの平行板で、実施した。動的機械分析（ＤＭＡ）は、材料の特徴、例えば、ポリマーおよびポリマー混合物の粘弾性的性質を検討するために用いられる熱的−機械的分析技術である。材料の試料に周期的に振動（oscillating）する力を加え、そして結果として得られる試料の変位を測定した。これらの試料は、固体（これは、線形で適用された歪によって測定された）、または溶融物もしくは液体（これは通常はせん断で試験された）のいずれかであることができる。ＤＭＡ試料は、加えられた荷重の下で変形する。このことから、試料の硬さを測定することができ、そして試料の弾性率を計算することができる。材料の減衰特性を、加えられた力に比較して、変位の時間遅れを測定することによって、定めることができる。時間遅れは、遅れ位相角（phase lag angle）として報告されている。減衰（damping）は、タンデルタ（δ）と称され、それは位相遅れのタンジェントとして報告されるからである。粘弾性の材料、例えばポリマーは、典型的には、低温ではガラスの性質（高弾性率）、そしてより高い温度ではゴムの性質（低弾性率）を示す。この状態の変化、すなわち、ガラス転移またはアルファ緩和は、ＤＭＡ実験の間に、温度を走査することによって観察することができる。これらの試料は、ＤＭＡで、状態の変化を示す、ｔａｎδピークの広幅化および／または第２のピークの出現について観察された。下記の表２は、動的機械分析の結果の数値を与えている。
【００４９】
【表２】
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【００５０】
表２に示した全体の結果は、接着剤組成物の基本的な粘弾性の性能は、本発明の態様による添加剤が慣用のホットメルト接着剤に加えられた場合に、有意には影響を受けないことを示している。シグマミキサー内での配合の、オーブンで１７０℃に加熱された試料の、およびコーティングの間に適用された薄膜の、視覚的な観察を行った。これらの結果は、本添加剤を含む、本発明の接着剤では、相溶性の透明の接着剤の薄膜を示した。
【００５１】
本発明の接着ラベルは、当業者に知られた種々の方法によって調製することができる。１つの好ましい態様では、接着剤を溶融し、そして、ブレードコーターに注いで、それによってそれの薄膜を、剥離ライナーに適用することができ、それに支持体が積層される。この積層体は、次いでラベルサイズの細片に切断される。このラベルを試験するために、剥離ライナーを取り外し、そしてこのラベルを基材に適用し、そして４．５ポンドのローラーで、ローラーをかけられる。典型的な接着剤の性質、例えば粘着性（tack）、剥離（peel）およびせん断を測定し、そして本発明の組合わせの添加剤を含まない接着剤と比較することができる。接着剤試験のために、これらの接着剤を１７０℃に加熱し、そして剥離ライナーにコーティングし、そして直ちに、２ミル厚さ（５０ミクロン）のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ポリエステルフィルムに積層した。コーティングした接着剤シートを２３℃および５０％の相対湿度（Ｒ．Ｈ．）で２４時間養生した後で、初期の接着特性を測定した。養生後の接着特性を、コーティングしたシートを、７０℃で１週間、次いで２３℃および５０％Ｒ．Ｈ．で最小２４時間養生した後に、測定した。養生した接着剤の結果は、初期の接着特性と比べると、接着特性は、有意には異なっていないことを示している。
【００５２】
試料配合を、Pressure Sensitive Tape Council (PSTC)によって確立された標準試験法を用いて試験した。試料配合を、ＰＳＴＣ法１０１「感圧テープのピール接着性の国際標準」に従って、ピール強度を試験した。ピール接着性は、感圧接着テープを、試験パネルまたはそれ自身の支持体から、制御された角度で、そして標準の速度と条件で、取り外すのに必要な力である。試料配合を、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ステンレス鋼（ＳＳ）、およびガラス基材へのそれらの接着性を、１８０度の角度で、試験した。試料配合は、ＨＤＰＥ、ＳＳおよびガラス基材を用いて、ＰＳＴＣ法１６で、ループタックを、更に試験した。これらの試験の結果を、下記の表３に示した。
【００５３】
【表３】
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【００５４】
更に、それぞれの試料について、剪断接着破壊温度（shear adhesion failure temperature）を測定した。それぞれの試料について記録した剪断接着破壊温度は、対照試料１が６５．４℃、試料２が６２．９℃、試料３が６４．５℃、試料４が６７．１℃、試料５が６７．８℃、そして試料６が６５．４℃であった。
【００５５】
接着剤の成分は、具体的に必要とされる接着特性を得るように調整することができる。それぞれの成分の量は、耐水性および苛性除去可能性を向上させながら、接着特性と、慣用のホットメルト配合との初期の相溶性の釣合を保つように変えることができる。例えば、添加剤として、ＳＭＡエステルとマレイン酸化Ｃ５炭化水素エステルの組合わせが用いられる場合には、全体的な接着特性の限定された、そして容認可能な低下が、ピール試験およびループタック試験によって確認された。しかしながら、組み合わせの添加剤は、ＳＩＳブロック共重合体、炭化水素樹脂、粘着付与性樹脂、およびプロセスオイルを含む慣用のホットメルト接着剤配合と極めて相溶性であり、上記の表２に示されるように、全体的に影響を受けない粘弾性の性能値を有していた。
【００５６】
本発明の添加剤は、慣用のホットメルト接着剤と相溶性であり、一方で、それらに苛性除去可能性をも与えることが見出された。この付加的な特徴は、多くの目的で、特には再利用プロセスにおいて有用である。試料１〜６は、苛性除去可能性を試験した。これらの接着剤配合を１７０℃に加熱し、そして１２インチ掛ける１インチ（３０．４８ｃｍ掛ける２．５４ｃｍ）の無漂白のクラフト３０ポンド／連紙の接着剤細片にコーティングし、苛性除去可能性および冷水耐性を試験した。これらのラベルを、平坦なガラスパネルに接着し、そして４．５ポンドのローラーで、ローラーをかけた。これらのガラスパネルを、水中の２．５％の水酸化ナトリウムからなり、８０℃に加熱された、熱苛性アルカリ浴に浸漬した。この苛性アルカリ浴に緩やかな撹拌を加えた。
【００５７】
これらの試料を、パネルからラベルを取り外すのにどれ位の時間を要するか計測し、そして、パネルに残った接着剤残渣の量で、接着剤を等級付けした。ガラスパネルは、最大５分間に亘って、８０℃の、２．５％のＮａＯＨ水溶液中に浸漬したままとした。次いで、細片接着性（すなわち、苛性除去可能性）を測定し、そして０〜５に等級を与えたが、ここで５は、パネルからの容易な取り外しおよびパネルに残渣が残らないことを表し、そして０は、試験細片の取り外しができなかったことを示している（すなわち、接着剤がパネル上に留まっている）。
【００５８】
【表４】
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【００５９】
上記の表４中の結果は、ＳＭＡエステルおよびマレイン酸化されたポリマー炭化水素エステルの両方を含む添加剤組成物を含む試料（すなわち、試料４、５および６）は、ガラスに対して、等級５で、容易に取り外し可能であることを示している。当業者が理解するであろうように、また上記のように、添加剤組成物および接着剤組成物は、具体的に必要とされる接着特性を得るように配合することができる。添加剤成分の量は、耐水性および苛性除去可能性を向上させながら、接着特性と、慣用のホットメルト配合との初期の相溶性との釣り合いをとるように変えることができる。
【００６０】
本発明の好ましい態様を、本明細書において示し、そして説明したが、これらの態様は、例示のためだけに提供されていることが理解されるであろう。多くの変更、変化および置き換えが、本発明の精神から逸脱することなく、当業者には想定されるであろう。従って、添付の特許請求の範囲は、本発明の精神および範囲内に入る全てのそのような変更を包含することが意図されている。
【００６１】
従って、本発明は、目的を遂行し、そして上述した目的および利益、ならびに、それに固有の他のものを達成するのに、良好に適用される。本発明を、本発明の好ましい態様を参照することによって、描写し、そして説明し、そして規定したが、このような参照は、本発明の限定を意味するのではなく、またそのような限定は推断されるべきでない。本発明は、当業者が想定するであろうように、形態および機能において、相当の変更、修正および等価物が可能である。描写し、そして説明した本発明の好ましい態様は、例示だけのものであり、そして本発明の範囲を網羅するものではない。従って、本発明は、あらゆる点における等価物に対して完全な認知を与える、添付の特許請求の範囲の精神および範囲のみに限定されることが意図されている。
【国際調査報告】
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