(57)【要約】  本発明は、偏光板及び液晶表示装置に関する。１つの例示的な偏光板は、さらに軽くて、且つ薄い厚さを有し、また、耐水性、作業性、耐久性及び光漏れ抑制能などの物性に優れている。また、１つの例示的な偏光板は、製造過程で偏光板または偏光子にカール（ｃｕｒｌ）が誘発される問題点が防止され、耐熱性または耐熱衝撃性に優れている。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
順次配置された偏光子と；厚さが０．１μｍ〜３０μｍの活性エネルギー線硬化型接着剤層と；厚さが１０μｍ〜８０μｍの粘着剤層と；を含む偏光板。
【請求項２】
偏光子は、少なくとも一面に上記接着剤層が直接付着されており、上記粘着剤層は、上記接着剤層に直接付着されている、請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
接着剤層は、エポキシ化合物及び／またはアクリル系単量体を含む接着剤組成物を硬化した状態で含む、請求項１に記載の偏光板。
【請求項４】
接着剤組成物の硬化後の自体ガラス転移温度が５０℃以上である、請求項３に記載の偏光板。
【請求項５】
エポキシ化合物は、脂環式エポキシ化合物及び／またはグリシジルエーテルタイプエポキシ化合物を含む、請求項３に記載の偏光板。
【請求項６】
エポキシ化合物は、重量平均分子量が１０００〜５０００である、請求項３に記載の偏光板。
【請求項７】
アクリル系単量体は、親水性アクリル系単量体または疎水性アクリル系単量体を含む、請求項３に記載の偏光板。
【請求項８】
親水性アクリル系単量体は、ヒドロキシ基、カルボキシル基またはアルコキシ基を有する、請求項７に記載の偏光板。
【請求項９】
接着剤組成物は、反応性オリゴマー１〜４０重量部をさらに含む、請求項３に記載の偏光板。
【請求項１０】
接着剤組成物は、無溶剤タイプである、請求項３に記載の偏光板。
【請求項１１】
接着剤組成物は、２５℃での粘度が５ｃｐｓ〜１，０００ｃｐｓである、請求項３に記載の偏光板。
【請求項１２】
粘着剤層は、第１表面と第２表面を有し、上記第１表面が第２表面に比べて高い引張弾性率を示す、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１３】
第１表面が接着剤層に直接付着されている、請求項１２に記載の偏光板。
【請求項１４】
粘着剤層は、多官能性架橋剤によって架橋されたアクリル樹脂を含む架橋構造及び重合された多官能性アクリレートを含む架橋構造を含む、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１５】
粘着剤層は、多官能性架橋剤によって架橋されたアクリル樹脂を含む、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１６】
アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体を重合単位で含む、請求項１４または１５に記載の偏光板。
【請求項１７】
アクリル樹脂は、下記化学式１６で表示される単量体を重合単位でさらに含む、請求項１６に記載の偏光板：
【化１】
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上記化学式１６で、Ｒは、水素またはアルキル基を示し、Ａは、アルキレンを示し、Ｒ２４は、アルキル基またはアリール基を示し、ｎは、１〜６の数を示す。
【請求項１８】
偏光子の粘着剤層が付着された面の反対面に付着された保護フィルムをさらに含む、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１９】
保護フィルムは、セルロースフィルム；ポリエステルフィルム；ポリカーボネートフィルム；ポリエーテルスルホンフィルム；アクリルフィルム；またはポリオレフィンフィルムである、請求項１８に記載の偏光板。
【請求項２０】
反射防止層、防眩層、位相差板、広視野角補償フィルム及び輝度向上層よりなる群から選択された１つ以上の層をさらに含む、請求項１に記載の偏光板。
【請求項２１】
液晶パネルと；上記液晶パネルの一面または両面に付着されている請求項１に記載の偏光板と；を含む液晶表示装置。
【請求項２２】
上記液晶パネルが粘着剤層に付着されている、請求項２１に記載の液晶表示装置。
【請求項２３】
液晶パネルがパッシブマトリクス方式のパネル；アクティブマトリクス方式のパネル；横電界型パネルまたは垂直配向型パネルである、請求項２１に記載の液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光板及び液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光板は、例えば、液晶表示装置（ＬＣＤ；ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）などのような装置に適用される光学機能性フィルムである。
【０００３】
偏光板は、様々な方向に振動しながら入射する光から一方の方向に振動する光のみを抽出することができる機能性シートである偏光子を含み、また、通常、上記偏光子の両面に付着している保護フィルムを含むことができる。また、偏光板は、上記保護フィルムの下部に形成され、液晶パネルと偏光板を付着させるのに使用される粘着剤層と、該粘着剤層の下部に形成された離型フィルムとをさらに含むことができる。また、偏光板には、反射防止フィルムや位相差フィルムなどのような追加的な機能性フィルムが含まれることがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、偏光板及び液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の１つの例示的な偏光板は、順次配置された偏光子と；厚さが０．１μｍ〜３０μｍの活性エネルギー線硬化型接着剤層と；厚さが１０μｍ〜８０μｍの粘着剤層と；を含む。
【０００６】
本明細書で２個以上の要素が順次配置されているということ、例えば、順次配置された「Ａ及びＢ」という用語は、上記要素ＡとＢが上記順に配置されており、且つＡとＢとの間に他の要素が介在されている場合、例えば、Ａ、Ｃ及びＢが上記順に配置されている場合をも含まれる。
【０００７】
また、本明細書で２個の要素が互いに付着または直接付着されているということ、例えば、「ＡにＢが直接付着されているということ」は、Ａの少なくとも１つの主表面に他の要素が介在されず、Ｂが直接付着されている場合を意味することができる。
【０００８】
上記例示的な偏光板は、順次配置された偏光子、接着剤層及び粘着剤層を含む。上記偏光板の他の例示としては、上記偏光子に上記接着剤層が直接付着されており、また、上記粘着剤層は、上記接着剤層に直接付着されていてもよい。図１は、例示的な偏光板の構造１を示すものであり、上記構造では、偏光子１１、接着剤層１２及び粘着剤層１３が順次配置されている。
【０００９】
偏光子は、通常、ポリビニルアルコールなどのような親水性樹脂で製造されるので、一般的に水分に脆弱な特性を示す。また、偏光子の製造時には、延伸工程を経ることが一般的なので、加湿条件の下では、収縮などが起きやすくて、これにより、偏光板の光学特性などが悪くなる問題点がある。したがって、通常、偏光子の物性補強などのために、ＴＡＣ（Ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）フィルムなどと代表される保護フィルムを偏光子の両面に付着することが一般的であり、保護フィルムが存在しなければ、偏光子の脆弱な寸法安定性に起因して耐久性及び光学物性が大きく劣化し、耐水性が顕著に脆弱になる問題点がある。
【００１０】
このために、本発明の偏光板の１つの例示的な構造では、偏光子の少なくとも１つの主表面において保護フィルムを付着せずに、さらに薄くて且つ軽い構造を具現すると同時に、上記保護フィルムが付着されない偏光子の主表面に直接接着剤層と粘着剤層を連続的に付着する構造を採用している。また、本発明の例示的な偏光板は、上記粘着剤層の両方の主表面で異なる剥離力を示すようにして、偏光子の脆弱な寸法安定性に起因する上記問題点を解決することができる。本明細書で、上記のように偏光子の少なくとも一面において保護フィルムの付着が省略された偏光板は、薄型偏光板（ｔｈｉｎ  ｐｏｌａｒｉｚｅｒ）と称されることもできる。
【００１１】
上記偏光子としては、特に制限されず、この分野で通常使用されるものを使用することができる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系の偏光子などを使用することができる。このような偏光子は、ポリビニルアルコール系の樹脂フィルムに二色性色素が吸着及び配向されている形態であることができる。偏光子を構成するポリビニルアルコール系の樹脂は、例えば、ポリビニルアセテート樹脂をゲル化して得ることができる。ポリビニルアセテート樹脂としては、ビニルアセテートの単独重合体；及びビニルアセテート及び上記と共重合可能な他の単量体の共重合体などを使用することができる。ビニルアセテートと共重合可能な単量体の例としては、不飽和カルボン酸類、オレフイン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類及びアンモニウム基を有するアクリルアミド類などの一種または二種以上の混合を挙げることができるが、これに制限されるものではない。ポリビニルアルコール樹脂のゲル化度は、通常、８５モル％〜１００モル％程度、好ましくは、９８モル％以上であることができる。ポリビニルアルコール樹脂は、さらに変性されてよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールまたはポリビニルアセタールなどが使用されることができる。
【００１２】
上記偏光子の一側には、活性エネルギー線硬化型接着剤層が配置される。上記接着剤層は、上記偏光板が薄型偏光板の場合、偏光板の物性確保に主な役目をすることができる。例えば、上記粘着剤層は、第１表面と第２表面を有し、１つの例示で、上記第１表面が第２表面に比べて高い引張弾性率を示し、また、上記第１表面が上記接着剤層に付着される場合がある。このような場合、上記第１表面は、第２表面に比べて低い剥離力を示し、偏光子から容易に剥離されることができる。しかし、本発明では、接着剤が偏光子と粘着剤との間に配置され、上記接着剤層が硬化する前に、上記接着剤の単分子形態の反応性物質が粘着剤の内部に浸透または拡散された後、硬化し、上記接着剤は、粘着剤層の第１表面を膨潤させるか、または上記表面の粗度（ｒｏｕｇｈｎｅｓｓ）を増加させることができると共に、これにより、粘着剤層と偏光子との密着性が確保され、優れた物性を有する偏光板の提供が可能である。さらに、水系接着剤の代わりに、活性エネルギー線硬化型接着剤が使用され、偏光板の製造過程で水系接着剤の熱乾燥及び熱硬化過程での熱による偏光子及び保護フィルムの変形による偏光板のカール（ｃｕｒｌ）の発生を防止することができ、また、偏光子の保護を効果的に行い、耐熱または熱衝撃条件でも偏光子のクラック（ｃｒａｃｋ）の発生を防止することができる。
【００１３】
本明細書で用語「接着剤組成物または粘着剤組成物の硬化」は、上記組成物の成分の物理的作用または化学的反応などによって接着剤組成物または粘着剤組成物が接着または粘着特性を発現することができるように変化する過程を意味する。また、本明細書で用語「活性エネルギー線」は、マイクロ波（ｍｉｃｒｏｗａｖｅｓ）、赤外線（ＩＲ）、紫外線（ＵＶ）、Ｘ線及びγ線は勿論、α粒子線（α  ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｂｅａｍ）、プロトンビーム（ｐｒｏｔｏｎ  ｂｅａｍ）、中性子ビーム（ｎｅｕｔｒｏｎ  ｂｅａｍ）及び電子線（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｂｅａｍ）のような粒子ビームなどを意味することができ、通常、紫外線または電子線などであることができる。また、上記で「活性エネルギー線硬化型」というのは、上記のような硬化が活性エネルギー線の照射によって誘導されることができるということを意味することができる。１つの例示で、上記接着剤組成物の硬化は、活性エネルギー線の照射によるフリーラジカル重合または陽イオン反応を通じて行われることができ、好ましくは、フリーラジカル重合及び陽イオン反応が同時または順次に一緒に進行されることによって行われることができる。
【００１４】
上記接着剤層は、エポキシ化合物またはアクリル系単量体を含む組成物を硬化した状態で含むことができ、好ましくは、エポキシ化合物及びアクリル系単量体を含む組成物を硬化した状態で含むことができる。
例えば、上記接着剤組成物は、上記エポキシ化合物５重量部〜８０重量部及び上記アクリル系単量体１０重量部〜２００重量部、好ましくは、上記エポキシ化合物１５〜６０重量部及び上記アクリル系単量体２０〜１５０重量部を含むことができる。上記含量範囲内にエポキシ化合物及びアクリル系単量体が含まれる場合、接着剤組成物のさらに効果的な硬化を誘導することができ、また、活性エネルギー線の照射を終了した状態でも、暗反応が起きることができる陽イオン反応のリービング特性に起因して硬化をさらに効率的に進行し、物性を向上させることができる。本明細書で単位「重量部」は、各成分間の重量比率を意味する。接着剤組成物の成分の比率を上記のように調節し、硬化効率及び硬化した後の物性に優れた接着剤組成物を提供することができる。
【００１５】
１つの例示で、上記接着剤組成物のガラス転移温度が５０℃以上であることができる。例えば、上記接着剤組成物のガラス転移温度が５０℃以上、７０℃以上、１００℃以上であることができ、ガラス転移温度の上限は、特別に制限されず、例えば、接着剤層の接着力などを考慮して、１４０℃以下の範囲で調節することができる。前述した範囲内に、ガラス転移温度を調節することによって、接着剤層の厚さを薄く形成しても、上記接着剤層が十分な耐久性を確保するようにして、保護フィルムが一方の面にのみ形成されても、耐熱または熱衝撃条件でも偏光子のクラックの発生を防止することができる。
【００１６】
本明細書で用語「エポキシ化合物」は、１つ以上、好ましくは、２個以上のエポキシ基を含む単量体性、オリゴマー性またはポリマー性化合物を意味することができる。
【００１７】
エポキシ化合物は、接着剤層の耐水性や接着力などの物性を向上させることができる。
上記エポキシ化合物としては、例えば、陽イオン反応によって架橋または重合されることができるものを使用することができる。
【００１８】
１つの例示で、エポキシ化合物としては、重量平均分子量（Ｍｗ；Ｗｅｉｇｈｔ  Ａｖｅｒａｇｅ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｗｅｉｇｈｔ）が１０００〜５０００、好ましくは、２０００〜４０００のエポキシ樹脂を使用することができる。本明細書で重量平均分子量は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）で測定された標準ポリスチレンに対する換算数値を意味し、特に別途規定しない限り、用語「分子量」は、「重量平均分子量」を意味する。分子量を１０００以上にして、接着剤層の耐久性を適切に維持することができ、５０００以下にして組成物のコーティング性などの作業性を効果的に維持することができる。
【００１９】
上記エポキシ化合物としては、例えば、脂環式エポキシ化合物またはグリシジルエーテルタイプエポキシ化合物を使用することができ、好ましくは、脂環式エポキシ化合物とグリシジルエーテルタイプエポキシ化合物の混合物を使用することができる。
【００２０】
本明細書で用語「脂環式エポキシ化合物」というのは、エポキシ化脂肪族環式基を１つ以上含む化合物を意味することができ、用語「グリシジルエーテルタイプエポキシ化合物」は、グリシジルエーテル基を少なくとも１つ以上含む化合物を意味することができる。
【００２１】
上記陽イオン反応性化合物に脂環式エポキシ化合物が含まれることによって、接着剤組成物のガラス転移温度が高くなって、上記接着剤層が十分な耐久性を確保するようにして、保護フィルムが一方の面にのみ形成されても、耐熱または熱衝撃条件でも偏光子のクラックの発生を防止することができる。
【００２２】
エポキシ化脂肪族環式基を含む上記脂環族エポキシ化合物において、上記エポキシ化脂肪族環式基は、例えば、脂環式環に形成されたエポキシ基を有する化合物を意味することができる。上記で脂環式環を構成する水素原子は、任意的にアルキル基などの置換基によって置換されていてもよい。脂環式エポキシ化合物としては、例えば、以下で具体的に例示される化合物を使用することができるが、使用することができるエポキシ化合物が下記の種類に制限されるものではない。
【００２３】
脂環式エポキシ化合物としては、まず、下記化学式１で表示されるエポキシシクロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート系化合物を例示することができる。
【００２４】
【化１】
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【００２５】
上記化学式１で、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基を示す。
【００２６】
本明細書で用語「アルキル基」は、特に別途規定しない限り、炭素数１〜２０、炭素数１〜１６、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４の直鎖状、分岐鎖状または環状アルキル基を意味することができ、上記アルキル基は、任意的に１つ以上の置換基によって置換されているか、または非置換された状態であることができる。
【００２７】
脂環式エポキシ化合物の他の例示としては、下記化学式２で表示されるアルカンジオールのエポキシシクロヘキサンカルボキシレート系化合物を挙げることができる。
【００２８】
【化２】
2014524596.tif 000004
【００２９】
上記化学式２でＲ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基を示し、ｎは、２〜２０の整数を示す。
【００３０】
また、脂環式エポキシ化合物のさらに他の例示としては、下記化学式３で表示されるジカルボン酸のエポキシシクロヘキシルメチルエステル系化合物を挙げることができる。
【００３１】
【化３】
2014524596.tif 000005
【００３２】
上記化学式３でＲ５及びＲ６は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基を示し、ｐは、２〜２０の整数を示す。
【００３３】
脂環式エポキシ化合物のさらに他の例示としては、下記化学式４で表されるポリエチレングリコールのエポキシシクロヘキシルメチルエーテル系化合物を挙げることができる。
【００３４】
【化４】
2014524596.tif 000006
【００３５】
上記化学式４でＲ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基を示し、ｑは、２〜２０の整数を示す。
【００３６】
脂環式エポキシ化合物のさらに他の例示としては、下記化学式５で表されるアルカンジオールのエポキシシクロヘキシルメチルエーテル系化合物を挙げることができる。
【００３７】
【化５】
2014524596.tif 000007
【００３８】
上記化学式５でＲ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基を示し、ｒは、２〜２０の整数を示す。
【００３９】
脂環式エポキシ化合物のさらに他の例示としては、下記化学式６で表される、ジエポキシトリスピロ系化合物を挙げることができる。
【００４０】
【化６】
2014524596.tif 000008
【００４１】
上記化学式６でＲ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基を示す。
【００４２】
脂環式エポキシ化合物のさらに他の例示としては、下記化学式７で表される、ジエポキシモノスピロ系化合物を挙げることができる。
【００４３】
【化７】
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【００４４】
上記化学式７でＲ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基を示す。
【００４５】
脂環式エポキシ化合物のさらに他の例示としては、下記化学式８で表される、ビニルシクロヘキセンジエポキシド化合物を挙げることができる。
【００４６】
【化８】
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【００４７】
上記化学式８でＲ１５は、水素またはアルキル基を示す。
【００４８】
脂環式エポキシ化合物のさらに他の例示としては、下記化学式９で表わされる、エポキシシクロペンチルエーテル化合物を挙げることができる。
【００４９】
【化９】
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【００５０】
上記化学式９でＲ１６及びＲ１７は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基を示す。
【００５１】
脂環式エポキシ化合物の他の例示としては、下記化学式１０で表示される、ジエポキシトリシクロデカン化合物を挙げることができる。
【００５２】
【化１０】
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【００５３】
上記化学式１０でＲ１８は、水素またはアルキル基を示す。
【００５４】
脂環式エポキシ化合物としては、より具体的に、エポキシシクロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート化合物、アルカンジオールのエポキシシクロヘキサンカルボキシレート化合物、ジカルボン酸のエポキシシクロヘキシルメチルエステル化合物またはアルカンジオールのエポキシシクロヘキシルメチルエーテル化合物を使用することが好ましく、７−オキサビシクロ［４、１、０］ヘプタン−３−カルボキシ酸と（７−オキサ−ビシクロ［４、１、０］ヘプト−３−イル）メタノールとのエステル化物（上記化学式１でＲ１及びＲ２が水素である化合物）；４−メチル−７−オキサビシクロ［４、１、０］ヘプタン−３−カルボキシ酸と（４−メチル−７−オキサ−ビシクロ［４、１、０］ヘプト−３−イル）メタノールとのエステル化物（上記化学式１で、Ｒ１が４−ＣＨ３であり、Ｒ２が４−ＣＨ３である化合物）；７−オキサビシクロ［４、１、０］ヘプタン−３−カルボキシ酸と１、２−エタンジオールとのエステル化物（上記化学式２でＲ３及びＲ４が水素であり、ｎが１である化合物）；（７−オキサビシクロ［４、１、０］ヘプト−３−イル）メタノールとアジピン酸のエステル化物（上記化学式３でＲ５及びＲ６が水素であり、ｐが２である化合物）；（４−メチル−７−オキサビシクロ［４、１、０］ヘプト−３−イル）メタノールとアジピン酸のエステル化物（上記化学式３でＲ５及びＲ６が４−ＣＨ３であり、ｐが２である化合物）；及び（７−オキサビシクロ［４、１、０］ヘプト−３−イル）メタノールと１、２−エタンジオールのエーテル化物（上記化学式５でＲ９及びＲ１０が水素であり、ｒが１である化合物）よりなる群から選択された１つ以上が好ましく使用されることができるが、これに制限されるものではない。
【００５５】
また、上記エポキシ化合物に上記グリシジルエーテルタイプエポキシ化合物が含まれることによって、グリシジルエーテル反応基が硬化反応後、接着剤層内でソフトな且つ極性を有するチェーンを形成し、接着剤層のＰＶＡ偏光子に対する接着力を向上させることができる。
【００５６】
上記グリシジルエーテルタイプエポキシ化合物には、例えば、脂肪族の多価アルコールまたはそのアルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド付加物のポリグリシジルエーテルが含まれることができる。
【００５７】
１つの例示で上記エポキシ化合物として脂環式エポキシ化合物及びグリシジルエーテルタイプエポキシ化合物の混合物が使用される場合、上記で脂環式エポキシ化合物は、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペートジシクロペンタジエンジオキシド、リモネンジオキシドまたは４−ビニルシクロヘキセンジオキシドなどを例示することができ、上記グリシジルエーテルタイプエポキシ化合物としては、脂環式エポキシ基以外のエポキシ基を有するエポキシ化合物を使用することができる。すなわち、具体的なグリシジルエーテルタイプエポキシ化合物としては、ノボラックエポキシ、ビスフェノールＡ系エポキシ、ビスフェノールＦ系エポキシ、ブロム化ビスフェノールエポキシ、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、脂肪族グリシジルエーテル（炭素数１２〜１４）、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｏ−クレシル（ｃｒｅｓｙｌ）グリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルまたはグリセリントリグリシジルエーテルなどが例示されることができ、また、１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルなどのような環状脂肪族骨格を有するグリシジルエーテルまたは芳香族エポキシ化合物の水素添加化合物などを例示することができ、好ましくは、環状脂肪族骨格を有するグリシジルエーテル、好ましくは、炭素数３〜２０、好ましくは、炭素数３〜１６、より好ましくは、炭素数３〜１２の環状脂肪族骨格を有するグリシジルエーテルが使用されることができるが、これに制限されるものではない。
【００５８】
この場合、上記エポキシ化合物は、上記脂環式エポキシ化合物５重量部〜４０重量部及び上記グリシジルエーテルタイプエポキシ化合物５重量部〜３０重量部を含むことができ、好ましくは、脂環式エポキシ化合物１５〜４０重量部及びグリシジルエーテルタイプエポキシ化合物１５〜３０重量部を含むことができ、さらに好ましくは、上記脂環式エポキシ化合物２０重量部〜３０重量部及び上記グリシジルエーテルタイプエポキシ化合物２０重量部〜３０重量部を含むことができる。上記脂環式エポキシ化合物が５重量部以上で含まれる場合、接着剤層の耐久性を充分に確保することができ、４０重量部以下で含まれる場合、ＰＶＡ偏光子に対する接着力が減少する問題がなく、上記グリシジルエーテルタイプエポキシ化合物が５重量部以上で含まれる場合、接着力向上効果があり、３０重量部以下で含まれる場合、接着剤層の耐久性が脆弱になる問題が発生しない。
【００５９】
上記で脂環式エポキシ化合物及びグリシジルエーテルタイプエポキシ化合物は、３：１〜１：３の重量部で含まれることができ、上記範囲内で、接着剤層の耐久性及びＰＶＡ偏光子に対する接着剤層の接着力向上効果を極大化することができる。
【００６０】
また、上記接着剤組成物は、ラジカル重合性化合物を含む。例えば、上記ラジカル重合性化合物は、アクリル系単量体であることができる。本明細書で用語「ラジカル重合性化合物」は、分子構造内に架橋反応、好ましくは、フリーラジカル重合反応に参加することができる重合性官能基を１つ以上含む化合物を意味することができる。上記重合性官能基としては、アリル基、アリルオキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基またはアクリロニトリルなどを例示することができるが、これに制限されるものではない。
【００６１】
１つの例示で上記アクリル系単量体は、親水性アクリル系単量体または疎水性アクリル系単量体を含むことができ、好ましくは、親水性アクリル系単量体と疎水性アクリル系単量体の混合物であることができる。
【００６２】
例えば、上記接着剤層のＰＶＡ偏光子に対する接着力を向上させるために、上記アクリル系単量体に上記親水性アクリル系単量体を含むことができる。
【００６３】
上記で用語「親水性アクリル系単量体」は、分子構造中に重合性官能基と極性官能基を同時に含んで親水性を示すアクリル系単量体を意味することができ、上記で極性官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシル基またはアルコキシ基などを例示することができるが、これに制限されるものではない。
【００６４】
上記親水性アクリル系単量体としては、例えば、下記化学式１１〜１３で表示される化合物のうち１つ以上を使用することができ、好ましくは、下記化学式１１で表示される化合物を使用することができるが、これに制限されるものではない。
【００６５】
【化１１】
2014524596.tif 000013
【００６６】
上記化学式１１で、Ｒ１９は、水素またはアルキル基を示し、Ａ及びＢは、それぞれ独立して、アルキレン基またはアルキリデン基（ａｌｋｙｌｉｄｅｎｅ  ｇｒｏｕｐ）を示し、ｎは、０〜５の数を示す。
【００６７】
【化１２】
2014524596.tif 000014
【００６８】
上記化学式１２で、Ｒは、水素またはアルキル基を示し、Ｒ２０は、水素または−Ａ３−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨを示し、上記でＡ３は、アルキレン基またはアルキリデン基を示す。
【００６９】
【化１３】
2014524596.tif 000015
【００７０】
上記化学式１３で、Ｒは、水素またはアルキル基を示し、Ｒ２１は、アルキル基を示し、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、アルキレン基またはアルキリデン基を示す。
【００７１】
本明細書で用語「アルキレン基またはアルキリデン基」は、炭素数１〜２０、炭素数１〜１６、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４の直鎖状、分岐鎖状または環状の置換または非置換のアルキレン基またはアルキリデン基であることができ、好ましくは、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基またはアルキリデン基であることができる。
【００７２】
上記化学式１１で、ｎは、より好ましくは、０〜３、さらに好ましくは、０〜２の数であることができる。
【００７３】
また、上記化学式１２の化合物で、Ｒ２０は、好ましくは、水素または−（ＣＨ２）ｍ−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ（ｍは、１〜４の整数）を示すことができる。
【００７４】
また、上記化学式１３の化合物で、Ｒ２１は、炭素数１〜４のアルキルであり、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキレンであることができる。
【００７５】
上記化学式１１の化合物としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが例示されることができ、化学式１２の化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸またはβ−カルボキシエチル（メタ）アクリレートなどが例示されることができ、化学式１３の化合物としては、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレートなどが例示されることができるが、これに制限されるものではない。
【００７６】
１つの例示で、上記親水性ラジカル重合性単量体としては、上記化学式１１で表示される化合物が使用されることができる。
【００７７】
上記アクリル系単量体は、上記親水性単量体１０重量部〜８０重量部を含むことができ、好ましくは、上記親水性単量体２０重量部〜６０重量部を含むことができる。上記範囲で含まれる場合、粘着剤層のＰＶＡ偏光子に対する接着力を向上させることができる。
【００７８】
また、１つの例示で、上記アクリル系単量体は、付着力、相溶性及びガラス転移温度などの調節のために、１つ以上の疎水性アクリル系単量体を含むことができる。
【００７９】
上記で疎水性アクリル系単量体としては、例えば、芳香族化合物のアクリル酸エステル、芳香族化合物のメタクリル酸エステル、長鎖アルキル基、例えば、炭素数９以上、好ましくは、炭素数９〜１５のアルキル基を有するアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートまたは脂環式化合物のアクリル酸エステルまたは脂環式化合物のメタクリル酸エステルなどが使用されることができる。
【００８０】
１つの例示で、上記疎水性アクリル系単量体としては、下記化学式１４で表示される化合物及び／または下記化学式１５で表示される化合物が使用されることができる。
【００８１】
【化１４】
2014524596.tif 000016
【００８２】
上記化学式１４で、Ｒ２２は、水素またはアルキル基を示し、Ｄは、アルキレン基またはアルキリデン基を示し、Ｑは、単一結合、酸素原子または硫黄原子を示し、Ａｒは、アリール基を示し、ｐは、０〜３の数を示す。
【００８３】
【化１５】
2014524596.tif 000017
【００８４】
上記化学式１５で、Ｒは、水素またはアルキル基を示し、Ｒ２３は、炭素数９以上のアルキル基または脂環族化合物から由来する１価残基を示す。
【００８５】
上記化学式１４で、用語「単一結合」は、Ｑで表示された部分に別途の原子が存在しない場合であって、ＤまたはＣ（＝Ｏ）の炭素原子とＡｒが直接連結されている場合を意味する。
【００８６】
また、上記化学式１４で、アリール基は、ベンゼンまたは２個以上のベンゼンが互いに結合されているか、または縮合されている構造を含む化合物またはその誘導体から由来する１価残基を意味する。上記アリール基は、例えば、炭素数６〜２２、好ましくは、炭素数６〜１６、より好ましくは、炭素数６〜１３のアリール基であることができ、例えば、フェニル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ベンジル基、トリル基、キシリル基（ｘｙｌｙｌ  ｇｒｏｕｐ）またはナフチル基などであることができる。
また、上記化学式１４で、ｐは、好ましくは、０または１であることができる。
【００８７】
また、化学式１５の化合物で、Ｒ２３は、好ましくは、炭素数９〜１５のアルキル基であるか、炭素数３〜２０、好ましくは、炭素数６〜１５の脂環族化合物から由来する１価残基であることができる。
【００８８】
上記化学式１４の化合物としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルチオ−１−エチル（メタ）アクリレート、６−（４，６−ジブロモ−２−イソプロピルフェノキシ）−１−ヘキシル（メタ）アクリレート、６−（４，６−ジブロモ−２−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ）−１−ヘキシル（メタ）アクリレート、２，６−ジブロモ−４−ノニルフェニル（メタ）アクリレート、２，６−ジブロモ−４−ドデシルフェニル（メタ）アクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）−１−エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ナフチルオキシ）−１−エチル（メタ）アクリレート、６−（１−ナフチルオキシ）−１−ヘキシル（メタ）アクリレート、６−（２−ナフチルオキシ）−１−ヘキシル（メタ）アクリレート、８−（１−ナフチルオキシ）−１−オクチル（メタ）アクリレート及び８−（２−ナフチルオキシ）−１−オクチル（メタ）アクリレートなどが例示されることができ、通常、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート２−フェニルチオ−１−エチルアクリレート、８−（２−ナフチルオキシ）−１−オクチルアクリレート及び２−（１−ナフチルオキシ）−エチルアクリレート、好ましくは、フェノキシエチル（メタ）アクリレート及びベンジル（メタ）アクリレートなどが使用されることができるが、これに制限されるものではない。
【００８９】
また、上記化学式１５の化合物としては、イソボルニル（メタ）アクリレート（ｉｓｏｂｏｒｎｙｌ（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）、シクロヘキシル基（メタ）アクリレート、ノルボルナニル（ｎｏｒｂｏｒｎａｎｙｌ）（メタ）アクリレート、ノルボルネニル（ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｙｌ）（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、エチニルシクロヘキサン（メタ）アクリレート、エチニルシクロヘキセン（メタ）アクリレートまたはエチニルデカヒドロナフタレン（メタ）アクリレートなどを例示することができ、好ましくは、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが例示されることができるが、これに制限されるものではない。
【００９０】
上記アクリル系単量体は、上記疎水性アクリル系単量体を、例えば、６０重量部以下、好ましくは、１０重量部〜６０重量部の比率で使用することができる。上記疎水性アクリル系単量体が１０重量部未満で含まれる場合、親水性作用基が多くなって、偏光板の耐水性が脆弱になり、６０重量部を超過して使用する場合、ＰＶＡ偏光素子に対する付着力が脆弱になることができる。
【００９１】
また、例えば、上記疎水性化合物として上記化学式１４の化合物が使用される場合、上記化合物は、例えば、０重量部〜４０重量部、好ましくは、１０重量部〜３０重量部で含まれることができる。また、化学式１５の化合物が使用される場合、上記化合物は、例えば、０重量部〜３０重量部、好ましくは、５重量部〜２０重量部で含まれることができる。上記のような重量比率で、基材、例えば、後述するアクリル保護フィルムに対する付着力を極大化することができる。
【００９２】
１つの例示で、上記接着剤組成物は、また、反応性オリゴマーをさらに含むことができる。用語「反応性オリゴマー」は、２つ以上の単量体が重合された形態の化合物であって、架橋反応に参加することができる重合性官能基、例えば、上記ラジカル重合性化合物の項目で説明した類型の重合性官能基を有する化合物を総称する意味である。
【００９３】
反応性オリゴマーとしては、当業界でいわゆる光反応性オリゴマーと称されるものであって、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレートまたはエポキシアクリレートなどを使用することができ、好ましくは、ウレタンアクリレートを使用することができるが、これに制限されるものではない。
【００９４】
接着剤組成物において上記反応性オリゴマーは、例えば、１重量部〜４０重量部、好ましくは、５重量部〜２０重量部で含まれることができる。このような重量比率で、接着剤層のガラス転移温度の上昇効果を極大化することができる。
【００９５】
上記接着剤組成物は、硬化反応を開始させるための開始剤として、陽イオン開始剤をさらに含むことができる。陽イオン開始剤としては、光の印加や照射によって陽イオン反応を開始させることができるものなら、特別な制限なしに使用することができ、例えば、活性エネルギー線の照射によって陽イオン反応を開始させる陽イオン光開始剤を使用することができる。
【００９６】
１つの例示で陽イオン性光開始剤としては、オニウム塩（ｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）または有機金属塩（ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  ｓａｌｔ）系のイオン化陽イオン開始剤または有機シランまたは潜在性硫酸（ｌａｔｅｎｔ  ｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）系やその他の非イオン化化合物などのような非イオン化陽イオン光開始剤を使用することができる。オニウム塩系の開始剤としては、ジアリールヨードニウム塩（ｄｉａｒｙｌｉｏｄｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）、トリアリールスルホニウム塩（ｔｒｉａｒｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）またはアリールジアゾニウム塩（ａｒｙｌｄｉａｚｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）などを例示することができ、有機金属塩系の開始剤としては、鉄アレン（ｉｒｏｎ  ａｒｅｎｅ）などが例示されることができ、有機シラン系の開始剤としては、ｏ−ニトリルベンジルトリアリールシリルエーテル（ｏ−ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｙｌ  ｔｒｉａｒｙｌ  ｓｉｌｙｌ  ｅｔｈｅｒ）、トリアリールシリルペルオキシド（ｔｒｉａｒｙｌ  ｓｉｌｙｌ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ）またはアシルシラン（ａｃｙｌ  ｓｉｌａｎｅ）などを例示することができ、潜在性硫酸系の開始剤としては、α−スルホニルオキシケトンまたはα−ヒドロキシメチルベンゾインスルフォネートなどを例示することができるが、これに制限されるものではない。また、上記陽イオン開始剤としては、ヨード系の開始剤と光増感剤の混合物を使用することもできる。
【００９７】
陽イオン開始剤としては、イオン化陽イオン光開始剤を使用することが好ましく、オニウム塩系のイオン化陽イオン光開始剤を使用することがさらに好ましく、トリアリールスルホニウム塩系のイオン化陽イオン光開始剤を使用することがさらに好ましいが、これに制限されるものではない。
【００９８】
接着剤組成物は、上記陽イオン開始剤０．０１重量部〜１０重量部を含むことができ、好ましくは、０．１重量部〜５重量部を含むことができる。上記比率で、硬化効率及び硬化した後の物性に優れた接着剤組成物を提供することができる。
【００９９】
上記接着剤組成物は、また、アクリル系単量体などの重合または架橋反応を開始させることができるラジカル開始剤として、光開始剤をさらに含むことができる。光開始剤としては、例えば、ベンゾイン系、ヒドロキシケトン化合物、アミノケトン化合物またはホスフィンオキシド化合物などのような開始剤を使用することができ、好ましくは、ホスフィンオキシド化合物などを使用することができる。光開始剤としては、より具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２−（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン（ｔｈｉｏｘａｎｔｈｏｎｅ）、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタル、アセトフェノンジメチルケタル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル−ホスフィンオキシド及び２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシドなどが例示されることができるが、これに制限されるものではない。
【０１００】
接着剤組成物において光開始剤は、０．１重量部〜１０重量部、好ましくは、０．５重量部〜５重量部で含まれることができ、この範囲で効果的な重合または架橋を誘導し、反応残留物による物性低下などを防止することができる。
【０１０１】
上記接着剤組成物は、また、ラジカル開始剤として長波長の活性エネルギー線を吸収し、ラジカルを生成する開始剤、いわゆる長波長の光開始剤を使用することができる。このような開始剤は、単独で使用されるか、あるいは、他の種類の開始剤と配合されて使用されることができる。
【０１０２】
すなわち、偏光板に含まれる保護フィルムには、紫外線から偏光子を保護するために紫外線遮断剤などが配合されていてもよい。このような場合、接着剤組成物の硬化のための電磁波の照射時に短波長、例えば約３６５ｎｍ以下の範囲の電磁波は、保護フィルムによって吸収され、適切な硬化反応が進行されないことがある。したがって、このような点を防止するために、上記ラジカル開始剤は、少なくとも長波長、例えば、約３６５ｎｍ以上の波長範囲の電磁波を吸収し、ラジカルを生成することができる開始剤を含むことが好ましい。
【０１０３】
上記長波長の光開始剤としては、例えば、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドなどを使用することができる。例えば、スイス国チバガイギー社のＤａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９などが例示されることができるが、これに制限されるものではない。
【０１０４】
上記接着剤組成物は、また、必要に応じて、光増感剤、酸化防止剤または付着増進剤などの添加剤や接着性能及びブリトルリス（ｂｒｉｔｔｌｅｎｅｓｓ）などを調節するための公知のオリゴマー成分などをさらに含むことができる。
【０１０５】
１つの例示で、上記接着剤組成物は、無溶剤タイプで組成されることができる。無溶剤タイプは、接着剤組成物を構成する成分を希釈するなどの用途で使用される有機系または水系溶媒成分を含まない類型の接着剤組成物を意味することができる。接着剤組成物が無溶剤タイプで組成されることによって、接着剤層の形成過程で溶剤の揮発工程が不要であり、厚さ均一度などを効果的に維持することができ、また、偏光子にカールなどが誘発される現象を効果的に防止することができる。
【０１０６】
接着剤組成物は、２５℃での粘度が５ｃｐｓ〜１，０００ｃｐｓ、好ましくは、１０ｃｐｓ〜１００ｃｐｓであることができる。粘度を上記範囲に調節し、工程効率性、厚さ調節の容易性及び厚さ均一性などを確保し、接着特性などの物性を効果的に維持することができる。
【０１０７】
偏光子に上記組成物を使用して接着剤層を形成する方法は、特に制限されず、例えば、接着剤組成物を偏光子に塗布して硬化させるか、あるいは、偏光子に接着剤組成物を塗布し、さらに上記粘着剤層をラミネートした後に、上記塗布された接着剤組成物を硬化させる方式を使用することができる。この場合、接着剤組成物の硬化は、各成分を考慮して上記成分の重合乃至架橋反応が誘導され得るように適切な強さの活性エネルギー線を照射する方式で行うことができる。
【０１０８】
上記接着剤層は、厚さが０．１μｍ〜３０μｍ、好ましくは、１μｍ〜１５μｍであり、より好ましくは、２μｍ〜１０μｍであることができる。接着剤層の厚さを０．１μｍ以上に調節し、偏光板の耐水性を優秀に維持することができ、また、３０μｍ以下に調節し、均一な接着剤層及び優れた物性の薄型偏光板の形成が可能であることができる。
【０１０９】
１つの例示で上記粘着剤層は、両表面での引張弾性率が異なる粘着剤層であることがある。すなわち、１つの例示で、上記粘着剤層は、第１表面と第２表面を有し、上記第１表面は第２表面に比べて高い引張弾性率を示すことができる。このような例示で、上記第１表面は、上記接着剤層に直接付着されていることが好ましい。また、上記の場合、上記第２表面は、上記偏光板を液晶パネルに付着させるための粘着表面を構成することができる。
【０１１０】
図２は、第１表面２１と第２表面２２を有する粘着剤層２を例示的に示す。
上記粘着剤層で偏光子に付着される第１表面の引張弾性率を高く設定し、高温または高湿条件のような苛酷条件で偏光子の収縮または膨脹現象を抑制することができる。また、偏光板を液晶パネルのガラス基板などに付着する第２表面は、低い引張弾性率を有するようにして、被着体に対して優れた濡れ性を有するようにすることができる。
【０１１１】
１つの例示で、上記第１表面は、２５℃での引張弾性率が１ＭＰａ〜１，０００ＭＰａ、好ましくは、１０ＭＰａ〜８００ＭＰａ、より好ましくは、１００ＭＰａ〜５００ＭＰａであることができる。また、１つの例示で、上記第２表面は、２５℃での引張弾性率が０．０１ＭＰａ〜０．５ＭＰａ、好ましくは、０．０２ＭＰａ〜０．３ＭＰａ、より好ましくは、０．０３ＭＰａ〜０．２ＭＰａであることができる。第１及び第２表面の引張弾性率を前述した範囲にそれぞれ制御し、粘着剤層が苛酷条件で偏光子の収縮または膨脹を効果的に抑制し、同時にガラス基板などの被着体に対して優れた濡れ性を示すようにすることができる。
【０１１２】
上記両面で引張弾性率が相異に現われる粘着剤層を構成する方式は、特に制限されない。例えば、上記粘着剤層が単一層の粘着剤層である場合、上記のような両表面での物性の差は、例えば、粘着剤層の厚さ方向に沿って硬化度の勾配が形成されるように制御することによって達成することができる。このような方式は、特に粘着剤層を構成する粘着剤組成物が光硬化型の場合に適切である。例えば、紫外線の照射によって硬化する組成物の場合、紫外線照射前の組成物のコーティング層の厚さまたは紫外線の照射量を調節するか、または組成物内に紫外線吸収剤または紫外線吸収性官能基を適切に存在させた状態で紫外線を照射すれば、コーティング層の厚さ方向に沿って紫外線が進行しながら、コーティング層自体によって吸収され、経路に沿う紫外線照射量の勾配が生成されるようになる。したがって、上記のような生成された勾配によってコーティング層の硬化程度が異なり、これにより、両面で物性が異なる粘着剤層を具現することができる。さらに他の例示で、上記のような粘着剤層は、引張弾性率が異なる少なくとも２層の粘着剤層を含む多層構造の粘着剤層で構成することができる。
【０１１３】
例えば、図３に示されたように、上記粘着剤層３は、第１表面２１を形成する第１粘着剤層３１；及び第２表面２２を形成する第２粘着剤層３２を含むことができ、それぞれの粘着剤層３１、３２の引張弾性率を相異に制御することによって、両表面での引張弾性率が異なる粘着剤層を具現することができる。粘着剤層は、図３のような２層構造はもちろん、場合によっては、３層以上の多層構造で形成されることができる。
【０１１４】
このような粘着剤層は、例えば、全体厚さが約１０μｍ〜８０μｍ、好ましく２０μｍ〜６０μｍ、より好ましくは、３０μｍ〜５０μｍの範囲内であることができる。粘着剤層の全体厚さを上記のように調節することによって、薄い厚さを有しながらも苛酷条件での耐久性などの物性に優れた偏光板の提供が可能である。また、粘着剤層が、図３のような２層構造の場合、第１粘着剤層は、４μｍ〜５０μｍの厚さを有し、第２粘着剤層は、５μｍ〜５０μｍの厚さを有することができる。第１粘着剤層の厚さを４μｍ以上であり、また５０μｍ以下に調節し、偏光子の収縮または膨脹などを効果的に防止することができる。また、第２粘着剤層の厚さを５μｍ以上であり、また５０μｍ以下に調節し、粘着剤層の濡れ性や、偏光板の耐久性を効果的に維持することができる。粘着剤層が多層構造で構成される場合には、その合計厚さは、前述した全体厚さの範囲を満たすことが好ましい。
【０１１５】
粘着剤層を形成する方法は、特に制限されない。例えば、通常的な常温硬化型、湿気硬化型、熱硬化型または光硬化型粘着剤組成物を硬化させて形成することができる。また、多層構造の粘着剤層を具現しようとする場合には、２種の粘着剤層を順次に形成するか、あるいは、それぞれ形成し、ラミネートする方式を使用することができる。
【０１１６】
１つの例示で、粘着剤層が多層構造で形成される場合、偏光子側に配置される粘着剤層、例えば、上記２層構造での第１粘着剤層は、光硬化型粘着剤組成物で構成される粘着剤層であることが好ましいが、これに制限されるものではない。用語「光硬化型粘着剤組成物」は、例えば、紫外線や電子線などのような電磁気波の照射によって架橋または重合反応が誘導されて硬化することができる粘着剤組成物を意味することができる。
【０１１７】
１つの例示で、上記粘着剤層は、いわゆる相互浸透高分子ネットワーク（Ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｎｅｔｗｏｒｋ；以下、「ＩＰＮ」と称する場合がある。）を含むことができる。用語「ＩＰＮ」は、粘着剤層内に少なくとも２つ以上の架橋構造が存在する状態を意味することができ、１つの例示で、上記架橋構造は、絡み合っている状態（ｅｎｔａｎｇｌｅｍｅｎｔ）、または互いに連結（ｌｉｎｋｉｎｇ）または浸透（ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ）している状態で存在することができる。粘着剤層がＩＰＮを含む場合、苛酷条件で耐久性に優れていて、また、作業性、光学特性及び光漏れ抑制能に優れた偏光板が具現されることができる。
【０１１８】
粘着剤層がＩＰＮ構造を含む場合、上記粘着剤層は、例えば、多官能性架橋剤によって架橋されたアクリル樹脂の架橋構造及び重合された多官能性アクリレートの架橋構造を含むことができる。
【０１１９】
上記で多官能性架橋剤によって架橋されるアクリル樹脂としては、例えば、重量平均分子量（Ｍｗ：Ｗｅｉｇｈｔ  Ａｖｅｒａｇｅ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｗｅｉｇｈｔ）が５０万以上のアクリル樹脂を使用することができる。上記で重量平均分子量は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）で測定された標準ポリスチレンに対する換算数値である。また、本明細書では、特に別途規定しない限り、用語「分子量」は、「重量平均分子量」を意味する。重合体の分子量を５０万以上にして、苛酷条件下で優れた耐久性を有する粘着剤層を形成することができる。上記分子量の上限は、特に制限されず、例えば、粘着剤の耐久性や、組成物のコーティング性を考慮して、２５０万以下の範囲で調節することができる。
【０１２０】
１つの例示で、上記アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体を重合単位で含む重合体であることができる。
【０１２１】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、アルキル（メタ）アクリレートを使用することができ、粘着剤の凝集力、ガラス転移温度または粘着性を考慮して、炭素数が１〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを使用することができる。このような単量体の例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート及びテトラデシル（メタ）アクリレートなどを例示することができ、上記のうち一種または二種以上の混合を使用することができる。
【０１２２】
上記重合体は、また、架橋性単量体を重合単位でさらに含むことができ、好ましくは、（メタ）アクリル酸エステル系単量体５０重量部〜９９．９重量部及び架橋性単量体０．１重量部〜５０重量部を重合された形態で含む重合体であることができる。上記で「架橋性単量体」は、上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体と共重合されることができる単量体であって、共重合後に重合体の側鎖または末端に架橋性官能基を提供することができる単量体を意味する。
【０１２３】
架橋性単量体は、粘着剤の耐久性、粘着力及び凝集力を調節する役目をすることができ、例えば、重合体にヒドロキシ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基またはアミノ基のような窒素含有官能基などを提供することができ、また、上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体と共重合が可能な単量体が使用されることができる。この分野には、上記のような役目をする多様な単量体が公知されており、本発明では、このような単量体がすべて使用されることができる。架橋性単量体の具体的な例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのようなヒドロキシ基含有単量体；（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ酢酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシ酪酸、アクリル酸二量体、イタコン酸、マレイン酸及びマレイン酸無水物などのカルボキシル基含有単量体、グリシジル（メタ）アクリレートなどのようなエポキシ基含有単量体または（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンまたはＮ−ビニルカプロラクタムなどの窒素含有単量体などを挙げることができ、上記のうち一種または二種以上の混合を使用することができるが、これに制限されるものではない。
【０１２４】
また、上記アクリル樹脂は、下記化学式１６で表示される単量体を重合単位でさらに含むことができる。
【０１２５】
【化１６】
2014524596.tif 000018
【０１２６】
上記化学式１６で、Ｒは、水素またはアルキル基を示し、Ａは、アルキレンを示し、Ｒ２４は、アルキル基またはアリール基を示し、ｎは、１〜６の数を示す。
【０１２７】
上記化学式１６の置換基の定義で、アリール基は、炭素数６〜２０または炭素数６〜１２のアリール基、例えば、フェニル基を示す。
【０１２８】
上記化学式１６の単量体は、例えば、前述した（メタ）アクリル酸エステル系単量体または架橋性単量体の重量比率に対して５０重量部以下で含まれることができるが、これは、目的によって変更されることができる。
【０１２９】
アクリル樹脂には、必要に応じて下記化学式１７で表示される単量体が重合された形態でさらに含まれることができる。このような単量体は、ガラス転移温度の調節及びその他機能性付与を目的に付加することができる。
【０１３０】
【化１７】
2014524596.tif 000019
【０１３１】
上記化学式１７で、Ｒ２５〜Ｒ２７は、それぞれ独立して、水素またはアルキルを示し、Ｒ２８は、シアノ；アルキルで置換または非置換されたフェニル；アセチルオキシ；またはＣＯＲ２９を示し、この際、Ｒ２９は、アルキルまたはアルコキシアルキルで置換または非置換されたアミノまたはグリシジルオキシを示す。
【０１３２】
上記化学式１７の単量体は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体または架橋性単量体の重量に対して２０重量部以下で含まれることができるが、これは、目的によって変更されることができる。
【０１３３】
上記アクリル樹脂は、前述した各成分を含む単量体の混合物を溶液重合、光重合、塊状重合（ｂｕｌｋ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）、懸濁重合（ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）または乳化重合（ｅｍｕｌｓｉｏｎ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）のような通常の重合方式に適用して製造することができる。
【０１３４】
粘着剤層内で上記のようなアクリル樹脂を架橋させている多官能性架橋剤としては、例えばイソシアネート架橋剤、エポキシ架橋剤、アジリジン架橋剤及び金属キレート架橋剤のような一般的な架橋剤を使用することができ、イソシアネート架橋剤の使用が好ましいが、これに制限されるものではない。イソシアネート架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソボロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートまたはナフタレンジイソシアネートなどの多官能性イソシアネート化合物や、あるいは、上記多官能性イソシアネート化合物をトリメチロールプロパンなどのようなポリオール化合物と反応させた化合物などを挙げることができ、エポキシ架橋剤としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルエチレンジアミン及びグリセリンジグリシジルエーテルよりなる群から選択された１つ以上を挙げることができ、アジリジン架橋剤としては、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）及びトリ−１−アジリジニルホスフィンオキシドよりなる群から選択された１つ以上を挙げることができるが、これに制限されるものではない。また、金属キレート系架橋剤としては、アルミニウム、鉄、亜鉛、錫、チタン、アンチモン、マグネシウム及び／またはバナジウムのような多価金属がアセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルなどに配位している化合物などを挙げることができるが、これに制限されるものではない。
【０１３５】
上記のような多官能性架橋剤は、例えば、前述したアクリル樹脂１００重量部に対して０．０１重量部〜１０重量部、より好ましくは、０．０１重量部〜５重量部で粘着剤に含まれていてもよい。このような範囲で粘着剤の凝集力や耐久性を優秀に維持することができる。
【０１３６】
上記多官能性架橋剤は、例えば、熟成工程のような粘着剤層の形成過程でアクリル樹脂の架橋性官能基と反応して、上記重合体を架橋させることができる。
【０１３７】
ＩＰＮ構造の粘着剤層では、上記多官能性架橋剤によって架橋されたアクリル樹脂によって具現される架橋構造とともに重合された多官能性アクリレートによる架橋構造が含まれていてもよい。
【０１３８】
多官能性アクリレートとしては、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物なら、制限なしに使用することができる。例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペート（ｎｅｏｐｅｎｔｙｌｇｌｙｃｏｌ  ａｄｉｐａｔｅ）ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバル酸（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｐｕｉｖａｌｉｃ  ａｃｉｄ）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｎｙｌ）ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレート、アリル（ａｌｌｙｌ）化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ヘキサヒドロフタル酸ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチルプロパンジ（メタ）アクリレート、アダマンタン（ａｄａｍａｎｔａｎｅ）ジ（メタ）アクリレートまたは９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンなどのような２官能性アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、３官能型ウレタン（メタ）アクリレートまたはトリス（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレートなどの３官能型アクリレート；ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレートまたはペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの４官能型アクリレート；プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの５官能型アクリレート；及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートまたはウレタン（メタ）アクリレート（例えば、イソシアネート単量体及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートの反応物などの６官能型アクリレートなどを使用することができ、場合によって、この分野において光硬化型オリゴマーとして知られているものとして、各種ウレタンアクリレート、ポリカーボネートアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレートまたはエポキシアクリレートなども使用されることができる。
【０１３９】
上記多官能性アクリレートは、一種または二種以上が混合されて使用されることができ、分子量が１，０００未満であり、３官能性以上であるアクリレートを使用することが、耐久性具現の側面で好ましいが、これに制限されるものではない。
【０１４０】
上記多官能性アクリレートとして、骨格構造中に環構造を含むものを使用することが好ましい。このようなアクリレートを使用することによって、偏光子の収縮または膨脹をさらに効果的に抑制することができ、また、光漏れ抑制効果が向上することができる。多官能性アクリレートに含まれる環構造は、炭素環式構造または複素環式構造；または単環式または多環式構造のいずれでもよい。環構造を含む多官能性アクリレートの例としては、トリス（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレートなどのイソシアヌレート構造を有する単量体及びイソシアネート変性ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、イソシアネート単量体及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートの反応物など）などの６官能型アクリレートなどを挙げることができるが、これに制限されるものではない。
【０１４１】
粘着剤層内で上記多官能性アクリレートは、アクリル樹脂１００重量部に対して、２０重量部〜２００重量部で含まれることができ、これにより、粘着剤層の引張弾性率をさらに効果的に調節し、また、耐久性を優秀に維持することができる。
【０１４２】
粘着剤層は、また、シランカップリング剤をさらに含むことができる。シランカップリング剤は、粘着剤の密着性及び接着安定性を向上させて、耐熱性及び耐湿性を改善し、また、苛酷条件で粘着剤が長期間放置された場合にも、接着信頼性を向上させる作用をする。シランカップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−アセトアセテートプロピルトリメトキシシラン、アセトアセテートプロピルトリエトキシシラン、β−シアノアセチルトリメトキシラン、β−シアノアセチルトリエトキシシラン、アセトキシアセトトリメトキシランなどを使用することができ、上記のうち一種または二種以上の混合を使用することができる。本発明では、アセトアセテート基またはβ−シアノアセチル基を有するシラン系カップリング剤を使用することが好ましいが、これに制限されるものではない。粘着剤層内でシランカップリング剤は、アクリル樹脂１００重量部に対して０．０１重量部〜５重量部、好ましくは、０．０１重量部〜１重量部で含まれることができ、これを通じて、粘着力及び耐久性を効果的に維持することができる。
【０１４３】
上記粘着剤層は、また、粘着性付与樹脂をさらに含むことができる。粘着性付与樹脂としては、例えば、ヒドロカーボン系樹脂またはその水素添加物、ロジン樹脂またはその水素添加物、ロジンエステル樹脂またはその水素添加物、テルペン樹脂またはその水素添加物、テルペンフェノール樹脂またはその水素添加物、重合ロジン樹脂または重合ロジンエステル樹脂などの一種または二種以上の混合を使用することができる。粘着性付与樹脂は、アクリル樹脂１００重量部に対して、１重量部〜１００重量部の量で含まれることができる。
【０１４４】
上記粘着剤層は、また、目的とする効果に影響を及ぼさない範囲で、エポキシ樹脂、硬化剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、調色剤、補強剤、充填剤、消泡剤、界面活性剤及び可塑剤よりなる群から選択された１つ以上の添加剤をさらに含むことができる。
【０１４５】
上記のような粘着剤層を形成する方法は、特に制限されない。１つの例示で、上記粘着剤層は、前述した各成分を配合して粘着剤組成物を製造した後、上記粘着剤組成物を適切な工程基材にバーコータまたはコンマコータなどの通常の手段で塗布し、硬化させる方式を使用することができる。また、粘着剤組成物を硬化させる方法は、特に限定されず、例えば、上記アクリル樹脂及び多官能性架橋剤の架橋反応が進行されることができるように適正温度で熟成させる方式と上記多官能性アクリレートの重合が可能となるように電磁気波を照射する工程を順次または同時に行うことによって硬化させることができる。上記で電磁気波の照射は、例えば、高圧水銀ランプ、無電極ランプまたはキセノンランプ（ｘｅｎｏｎ  ｌａｍｐ）などの手段を使用して行うことができる。また、電磁波の照射条件は、諸物性を毀損することなく、多官能性アクリレートの重合が適切に行われるように制御されたら、特に制限されず、例えば、照度を５０ｍＷ／ｃｍ２〜２，０００ｍＷ／ｃｍ２に制御し、光量を１０ｍＪ／ｃｍ２〜１，０００ｍＪ／ｃｍ２に制御し、適切な時間の間に照射することができる。
【０１４６】
上記電磁波の照射による硬化工程の効率を考慮して、上記粘着剤組成物には、光開始剤が含まれることができる。光開始剤としては、電磁波の照射によってラジカルを生成し、硬化反応を開始させることができるものなら、特に制限されずに使用することができる。例えば、光開始剤として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２−（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン（ｔｈｉｏｘａｎｔｈｏｎｅ）、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタル、アセトフェノンジメチルケタル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル−ホスフィンオキシド及び２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシドなどを使用することができる。
【０１４７】
光開始剤は、上記アクリル樹脂１００重量部に対して、０．２重量部〜２０重量部、好ましくは、０．２重量部〜１０重量部、さらに好ましくは、０．２重量部〜５重量部で含まれることができる。上記光開始剤は、多官能性アクリレート１００重量部に対して０．２重量部〜２０重量部の量で含まれることができる。このような調節を通じて多官能性アクリレートの反応を効果的に誘導し、また、硬化後に残存成分によって粘着剤物性が悪くなることを防止することができる。
【０１４８】
上記粘着剤層は、また、熱硬化型または常温硬化型粘着剤組成物を使用して形成することもでき、この場合、粘着剤層は、多官能性架橋剤によって架橋されたアクリル樹脂を含むことができる。
【０１４９】
上記アクリル樹脂は、前述した光硬化型組成物で使用されるものと同一の種類を使用することができる。１つの例示で、上記アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体８０重量部〜９９．９重量部及び架橋性単量体０．１重量部〜２０重量部を重合単位で含む重合体であることができる。上記で（メタ）アクリル酸エステル系単量体及び架橋性単量体の具体的な種類や上記重合体の製造方法は、前述した通りである。また、上記重合体にも、上記化学式１６または１７のような単量体が含まれることもできる。
【０１５０】
また、上記粘着剤層内でアクリル樹脂を架橋させる多官能性架橋剤として、前述したようなイソシアネート架橋剤、エポキシ架橋剤、アジリジン架橋剤または金属キレート架橋剤を使用することができる。このような架橋剤は、上記アクリル樹脂１００重量部に対して０．０１重量部〜１０重量部、好ましくは、０．０１〜５重量部の範囲で粘着剤層の引張弾性率、耐久性及び凝集性などを考慮して適切な含量で含まれることができる。
【０１５１】
上記のような粘着剤層を形成する方式は、電磁気波の照射による硬化工程を行わない点を除いて、前述した光硬化型粘着剤の場合と類似している。すなわち、必要な成分を適切に配合して粘着剤組成物を製造し、これを適切な基材上に塗布し、硬化させて粘着剤層を形成することができる。上記のような熱硬化型粘着剤組成物にも、必要に応じて、シランカップリング剤、粘着性付与樹脂、エポキシ樹脂、硬化剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、調色剤、補強剤、充填剤、消泡剤、界面活性剤及び可塑剤よりなる群から選択された１つ以上の添加剤がさらに含まれることができる。
【０１５２】
粘着剤層が２層以上の多層構造で構成される場合、上記多層構造を構成する粘着剤層は、前述した各粘着剤層のうち適切に選択されることができ、同一である、あるいは異なる種類から選択されることができる。但し、前述したように、偏光子側に配置され、偏光子と付着される粘着剤は、光硬化型粘着剤組成物から形成されることが好ましい。
【０１５３】
上記偏光板は、また、偏光子の一面、具体的には、上記粘着剤層が付着されている面とは反対面に付着された保護フィルムをさらに含むことができる。保護フィルムとしては、例えば、ＴＡＣフィルムなどのようなセルロース系フィルム；ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルムなどのようなポリエステル系フィルム；ポリカーボネート系フィルム；ポリエーテルスルホン系フィルム；アクリル系フィルム及び／またはポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、シクロ系やノルボルネン構造を含むポリオレフィンフィルムまたはエチレン−プロピレン共重合体フィルムなどのポリオレフィン系フィルムなどを使用することができるが、これに制限されるものではない。上記保護フィルムは、例えば、前述した接着剤層を介して偏光子に付着されることができる。
【０１５４】
偏光板は、また、上記粘着剤層の下部に付着されている離型フィルムをさらに含むことができる。離型フィルムとしては、この分野の通常の構成を採用することができる。
【０１５５】
偏光板は、また、必要に応じて、反射防止層、防眩層、位相差板、広視野角補償フィルム及び輝度向上フィルムよりなる群から選択された１つ以上の機能性層をさらに含むこともできる。
【０１５６】
本発明の例示的な液晶表示装置は、液晶パネル及び上記液晶パネルの一面または両面に付着されている上記偏光板を含むことができる。
【０１５７】
液晶表示装置に含まれる液晶パネルの種類は、特に限定されない。例えば、その種類に制限されず、ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（ｓｕｐｅｒ  ｔｗｉｓｔｅｄｎｅｍａｔｉｃ）型、Ｆ（ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｉｃ）型またはＰＤ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ）型のようなパッシブマトリクス方式のパネル；２端子型（ｔｗｏ  ｔｅｒｍｉｎａｌ）または３端子型（ｔｈｒｅｅ  ｔｅｒｍｉｎａｌ）のようなアクティブマトリクス方式のパネル；横電界型（ＩＰＳ；Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）パネル及び垂直配向型（ＶＡ；Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）パネルなどの公知のパネルがすべて適用されることができる。
【０１５８】
また、液晶表示装置を構成するその他の構成、例えば、上部及び下部基板（例えば、カラーフィルタ基板またはアレイ基板）などの種類は、特に制限されず、この分野に公知されている構成が制限なしに採用されることができる。
【発明の効果】
【０１５９】
１つの例示的な偏光板は、さらに軽くて、且つ薄い厚さを有し、また、耐久性、耐水性、作業性、耐久性及び光漏れ抑制能などの物性に優れている。また、１つの例示的な偏光板は、製造過程で偏光板または偏光子にカール（ｃｕｒｌ）が誘発される問題点が誘発されず、耐熱または耐熱衝撃性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【０１６０】
【図１】図１は、例示的な偏光板の構造を示す図である。
【図２】図２は、本発明の粘着剤層の例示を示す断面図である。
【図３】図３は、本発明の粘着剤層の例示を示す断面図である。
【図４】図４は、カール特性を評価する方式を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０１６１】
以下、本発明による実施例及び本発明によらない比較例を通じて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明の範囲が下記提示された実施例によって制限されるものではない。
【０１６２】
製造例１．アクリル樹脂（Ａ）の製造
窒素ガスが還流され、温度調節が容易になるように冷却装置を設置した１Ｌ反応器にｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）６３重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＡ）２重量部及び２−メトキシエチルアクリレート３５重量部を投入した。次いで、反応器に分子量調節剤としてｎ−ＤＤＭ（ｎ−ｄｏｄｅｃｙｌ  ｍｅｒｃａｐｔａｎ）を単量体１００重量部に対して０．０４重量部で投入し、溶剤としてエチルアセテート（ＥＡｃ；ｅｔｈｙｌａｃｅａｔｅ）を投入し、酸素除去のために窒素ガスを６０分間パージング（ｐｕｒｇｉｎｇ）した。その後、温度を６４℃に維持し、反応開始剤であるＡＩＢＮ（ａｚｏｂｉｓｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ）を単量体１００重量部に対して０．０５重量部で投入し、７時間反応させた。反応後に、エチルアセテートで希釈し、重量平均分子量が５５万であるアクリル樹脂（Ａ）を製造した。
【０１６３】
製造例２．アクリル樹脂（Ｂ）の製造
窒素ガスが還流され、温度調節が容易になるように冷却装置を設置した１Ｌ反応器にｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）９９重量部及び２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＡ）１重量部を投入し、次いで、溶剤としてエチルアセテート（ＥＡｃ；ｅｔｈｙｌ  ａｃｅａｔｅ）を投入した。その後、酸素除去のために窒素ガスを６０分間パージング（ｐｕｒｇｉｎｇ）し、温度を６４℃に維持した。混合物を均一にした後、反応開始剤であるＡＩＢＮ（ａｚｏｂｉｓｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ）を単量体１００重量部に対して０．０５重量部で投入し、７時間反応させた。反応後に、エチルアセテートで希釈し、重量平均分子量が１８０万のアクリル樹脂（Ｂ）を製造した。
【０１６４】
製造例３．接着剤組成物（Ａ）の製造
２−ヒドロキシエチルアクリレート３８．５重量部、フェノキシエチルアクリレート１０重量部、イソボルニルアクリレート１５重量部及びエポキシ化合物として、エポキシ樹脂であるセロキシド（Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ）２０２１Ｐ  １５重量部と１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル（ＣＨＤＭＧＤＥ）（韓国HAJIN CHEMTECH社）１５重量部を配合し、配合物にラジカル開始剤（ＣＧＩ  ８１９、ｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）３重量部と陽イオン開始剤としてヨード開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２５０、Ｃｉｂａ社製）３重量部及び光増感剤（イソプロピルチオキサントン、アルドリチ）０．５重量部を混合し、ガラス転移温度が５２℃の接着剤組成物を製造した。
【０１６５】
製造例４．接着剤組成物（Ｂ）の製造
２−ヒドロキシエチルアクリレート４４．５重量部、フェノキシエチルアクリレート１５重量部、イソボルニルアクリレート９重量部及びエポキシ化合物として、エポキシ樹脂であるセロキシド（Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ）２０２１Ｐ  １５重量部と分子量が３０００のノボラックエポキシ樹脂であるポリ［（フェニルグリシジルエーテル）−ｃｏ−ホルムアルデヒド］１０重量部を配合し、配合物にラジカル開始剤（ＣＧＩ  ８１９、ｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）３重量部と陽イオン開始剤としてヨード開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２５０、Ｃｉｂａ社製）３重量部及び光増感剤（イソプロピルチオキサントン、アルドリッチ）０．５重量部を混合し、ガラス転移温度が５４℃の接着剤組成物を製造した。
【０１６６】
製造例５．接着剤組成物（Ｃ）の製造
２−ヒドロキシエチルアクリレート１５重量部、フェノキシエチルアクリレート２０重量部、イソボルニルアクリレート９．５重量部及びエポキシ化合物として、エポキシ樹脂であるセロキシド（Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ）２０２１Ｐ  ２５重量部と１、４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル（ＣＨＤＭＧＤＥ）（韓国HAJIN CHEMTECH社）２４重量部を配合し、配合物にラジカル開始剤（ＣＧＩ  ８１９、ｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）３重量部と陽イオン開始剤としてヨード開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２５０、Ｃｉｂａ社製）３重量部及び光増感剤（イソプロピルチオキサントン、アルドリッチ）０．５重量部を混合し、ガラス転移温度が６１℃の接着剤組成物を製造した。
【０１６７】
製造例６．接着剤組成物（Ｄ）の製造
２−ヒドロキシエチルアクリレート２０重量部、フェノキシエチルアクリレート１３重量部、イソボルニルアクリレート９．５重量部及びエポキシ化合物として、エポキシ樹脂であるセロキシド（Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ）２０２１Ｐ  ２８重量部と１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル（ＣＨＤＭＧＤＥ）（韓国HAJIN CHEMTECH社）２３重量部を配合し、配合物にラジカル開始剤（ＣＧＩ  ８１９、ｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）３重量部と陽イオン開始剤としてヨード開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２５０、Ｃｉｂａ社製）３重量部及び光増感剤（イソプロピルチオキサントン、アルドリッチ）０．５重量部を混合し、ガラス転移温度が６９℃の接着剤組成物を製造した。
【０１６８】
製造例７．接着剤組成物（Ｅ）の製造
２−ヒドロキシエチルアクリレート２３重量部、フェノキシエチルアクリレート１０重量部、イソボルニルアクリレート８重量部及びエポキシ化合物として、エポキシ樹脂であるセロキシド（Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ）２０２１Ｐ  ２６重量部と１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル（ＣＨＤＭＧＤＥ）（韓国HAJIN CHEMTECH社）１３重量部及び分子量が３０００のノボラックエポキシ樹脂であるポリ［（フェニルグリシジルエーテル）−ｃｏ−ホルムアルデヒド］１４重量部を配合し、配合物にラジカル開始剤（ＣＧＩ  ８１９、ｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）３重量部と陽イオン開始剤としてヨード開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２５０、Ｃｉｂａ社製）３重量部を混合し、ガラス転移温度が８０℃の接着剤組成物を製造した。
【０１６９】
製造例８．接着剤組成物（Ｆ）の製造
２−ヒドロキシエチルアクリレート１８重量部、イソボルニルアクリレート１２重量部及びエポキシ化合物として、エポキシ樹脂であるセロキシド（Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ）２０２１Ｐ  ３９重量部と１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル（ＣＨＤＭＧＤＥ）（韓国HAJIN CHEMTECH社）２４．５重量部を配合し、配合物にラジカル開始剤（ＣＧＩ  ８１９、ｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）３重量部と陽イオン開始剤としてヨード開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２５０、Ｃｉｂａ社製）３重量部及び光増感剤（イソプロピルチオキサントン、アルドリチ）０．５重量部を混合し、ガラス転移温度が１１２℃の接着剤組成物を製造した。
【０１７０】
製造例９．接着剤組成物（Ｇ）の製造
エポキシ化合物として、エポキシ樹脂であるセロキシド（Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ）２０２１Ｐ ５１．５重量部と１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル（ＣＨＤＭＧＤＥ）（韓国HAJIN CHEMTECH社）４５重量部を配合し、配合物に陽イオン開始剤としてヨード開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２５０、Ｃｉｂａ社製）３重量部及び光増感剤（イソプロピルチオキサントン、アルドリチ）０．５重量部を混合し、ガラス転移温度が１１２℃の接着剤組成物を製造した。
【０１７１】
製造例１０．接着剤組成物（Ｈ）の製造
２−ヒドロキシエチルアクリレート５５重量部、フェノキシエチルアクリレート２０重量部、イソボルニルアクリレート１５重量部及びエポキシ化合物として、分子量が３０００のノボラックエポキシ樹脂であるポリ［（フェニルグリシジルエーテル）−ｃｏ−ホルムアルデヒド］５重量部を配合し、配合物にラジカル開始剤（ＴＰＯ、Ｄａｒｏｃｕｒｅ  ＴＰＯ）４重量部と陽イオン開始剤としてＩＨＴＰＩ４３（５０％  ｍｉｘｅｄ  ｔｒｉａｒｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ  ｓａｌｔ及び５０％  Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）１重量部を混合し、ガラス転移温度が２５℃の接着剤組成物を製造した。
【０１７２】
製造例１１．接着剤組成物（Ｉ）の製造
２−ヒドロキシエチルアクリレート４６重量部、フェノキシエチルアクリレート２０重量部、イソボルニルアクリレート１５重量部及び陽イオン反応性化合物として、分子量が３０００のノボラックエポキシ樹脂であるポリ［（フェニルグリシジルエーテル）−ｃｏ−ホルムアルデヒド］５重量部を配合し、配合物にラジカル開始剤（ＴＰＯ、Ｄａｒｏｃｕｒｅ  ＴＰＯ）４重量部と陽イオン性重合開始剤としてヨード塩３重量部、光増感剤（ジエチルチオキサントン、Ｋａｙａｃｕｒｅ  ＤＴＥＸ−Ｓ、日本化薬株式会社製）２重量部を混合し、ガラス転移温度が４０℃の接着剤組成物を製造した。
【０１７３】
製造例１２．接着剤組成物（Ｊ）の製造
２−ヒドロキシエチルアクリレート６８．５重量部、フェノキシエチルアクリレート１２重量部、イソボルニルアクリレート１５重量部を配合し、配合物にラジカル開始剤（ＣＧＩ ８１９、ｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）４重量部と光増感剤（イソプロピルチオキサントン、アルドリチ）０．５重量部を混合し、ガラス転移温度が２４℃の接着剤組成物を製造した。
【０１７４】
製造された接着剤組成物の組成及びガラス転移温度を下記表１に整理した。
【０１７５】
【表１】
2014524596.tif 000020
【０１７６】
実施例１
第１粘着剤層の製造
アクリル樹脂（Ａ）１００重量部、多官能性アクリレートであるペンタエリスリトールトリアクリレート８０重量部、光開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパン−１−オン３重量部、架橋剤（ＴＤＩ系イソシアネート、Ｃｏｒｏｎａｔｅ  Ｌ、日本ポリウレタン株式会社製）５重量部及びシランカップリング剤（ＫＢＭ−４０３、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社製、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシラン）０．１重量部を配合し、固形分の濃度が３５重量％になるように溶剤で希釈し、均一に混合し、第１粘着剤組成物を製造した。次いで、製造された粘着剤組成物をシリコーン化合物で離型処理されたＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルム（厚さ：３８μｍ、ＭＲＦ−３８、三菱社製）の離型処理面に乾燥後の厚さが２５μｍになるようにコーティングし、１１０℃のオーブンで３分間乾燥させた。乾燥したコーティング層上に離型処理されたＰＥＴフィルム（厚さ：３８μｍ、ＭＲＦ−３８、三菱社製）の離型処理面をさらにラミネートし、下記条件でＵＶ（ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ  ｒａｙ）を照射し、第１粘着剤層を形成した。形成された第１粘着剤層の引張弾性率（２５℃）は、４００ＭＰａであった。本明細書で引張弾性率は、後述する方式に従って測定される。
＜ＵＶの照射条件＞
紫外線照射器：高圧水銀ランプ
照射条件：
照度：６００ｍＷ／ｃｍ２
光量：１５０ｍＪ／ｃｍ２
【０１７７】
第２粘着剤層の製造
アクリル樹脂（Ｂ）１００重量部、多官能性アクリレートであるペンタエリスリトールトリアクリレート１５重量部、光開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパン−１−オン３重量部、架橋剤（ＴＤＩ系イソシアネート、Ｃｏｒｏｎａｔｅ  Ｌ、日本ポリウレタン社製）０．５重量部及びシランカップリング剤（ＫＢＭ−４０３、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社製、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシラン）０．１重量部を配合し、固形分の濃度が１３重量％になるように溶剤で希釈し、均一に混合し、第２粘着剤組成物を製造した。次いで、製造された粘着剤組成物をシリコーン化合物で離型処理されたＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルム（厚さ：３８μｍ、ＭＲＦ−３８、三菱社製）の離型処理面に乾燥後の厚さが２５μｍになるようにコーティングし、１１０℃のオーブンで３分間乾燥させた。乾燥したコーティング層上に離型処理されたＰＥＴフィルム（厚さ：３８μｍ、ＭＲＦ−３８、三菱社製）の離型処理面をさらにラミネートし、下記条件でＵＶ（ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ  ｒａｙ）を照射し、第２粘着剤層を形成した。形成された第２粘着剤層の引張弾性率（２５℃）は、０．２ＭＰａであった。
＜ＵＶ照射条件＞
紫外線照射器：高圧水銀ランプ
照射条件：
照度：６００ｍＷ／ｃｍ２
光量：１５０ｍＪ／ｃｍ２
【０１７８】
偏光板の製造
上記製造された第１及び第２粘着剤層をラミネータを利用して互いにラミネートし、離層構造の粘着剤層を製造し、これを使用して偏光板を製造した。偏光板の製造順序は、次の通りである。ポリビニルアルコール系の樹脂フィルムを延伸し、ヨードで染色した後、ホウ酸（ｂｏｒｉｃ  ａｃｉｄ）水溶液で処理して製造した偏光子の一面に６０μｍ厚さの保護フィルムとしてアクリルフィルム（フェノキシ樹脂、ポリスチレン及びポリメチルメタクリレートを含む混合物を圧出及び延伸して製造されたフィルム）を上記製造された接着剤組成物（Ａ）を使用してラミネートした。上記ラミネート時に接着剤組成物は、硬化した後の厚さが５μｍになるようにした。また、上記偏光子においてアクリルフィルムが付着されていない面に上記製造された接着剤組成物（Ａ）を硬化した後の厚さが５μｍになるように塗布した。上記２層構造の粘着剤層の第１粘着剤層を塗布された接着剤組成物（Ａ）のコーティング層を介してラミネートした後、下記条件で紫外線を照射して硬化させて、偏光板を製造した（偏光板構造：アクリルフィルム→活性エネルギー線硬化型接着剤層→偏光子→活性エネルギー線硬化型接着剤層→第１粘着剤層→第２粘着剤層→ＰＥＴ離型フィルム）。上記で紫外線の照射は、アクリルフィルム側、２層構造の粘着剤層の側または上記両側で行うことができる。
＜ＵＶ照射条件＞
紫外線照射器：高圧水銀ランプ
照射条件：
照度：８００ｍＷ／ｃｍ２
光量：２０００ｍＪ／ｃｍ２
【０１７９】
実施例２
保護フィルムとしてアクリルフィルムの代わりに、厚さが６０μｍのＴＡＣフィルムを使用したことを除いて、実施例１と同一の方式で偏光板を製造した。
【０１８０】
実施例３
接着剤組成物の塗布時に硬化した後の厚さが１０μｍになるようにラミネーション条件を調節したことを除いて実施例１と同一の方式で偏光板を製造した。
【０１８１】
実施例４
接着剤組成物の塗布時に硬化した後の厚さが２０μｍになるようにラミネーション条件を調節したことを除いて実施例１と同一の方式で偏光板を製造した。
【０１８２】
実施例５
接着剤組成物が硬化した後の厚さが０．１５μｍになるようにしたことを除いて実施例１と同一の方式で偏光板を製造した。
【０１８３】
実施例６
接着剤組成物として接着剤組成物（Ｂ）を使用したことを除いて実施例１と同一の方式で偏光板を製造した。
【０１８４】
実施例７
接着剤組成物として接着剤組成物（Ｃ）を使用したことを除いて実施例１と同一の方式で偏光板を製造した。
【０１８５】
実施例８
接着剤組成物として接着剤組成物（Ｄ）を使用したことを除いて実施例１と同一の方式で偏光板を製造した。
【０１８６】
実施例９
接着剤組成物として接着剤組成物（Ｅ）を使用したことを除いて実施例１と同一の方式で偏光板を製造した。
【０１８７】
実施例１０
接着剤組成物として接着剤組成物（Ｆ）を使用したことを除いて実施例１と同一の方式で偏光板を製造した。
【０１８８】
実施例１１
接着剤組成物として接着剤組成物（Ｇ）を使用したことを除いて実施例１と同一の方式で偏光板を製造した。
【０１８９】
比較例１
粘着剤層の製造時に第１粘着剤層の厚さが５μｍになるようにし、第２粘着剤層の厚さは、３μｍになるようにしたことを除いて、実施例１と同一の方式で偏光板を製造した。
【０１９０】
比較例２
接着剤組成物の塗布時に硬化した後の厚さが０．０８μｍになるようにラミネーション条件を調節したことを除いて実施例１と同一の方式で偏光板を製造した。
【０１９１】
比較例３
接着剤組成物の塗布時に硬化した後の厚さが３２μｍになるようにラミネーション条件を調節したことを除いて実施例１と同一の方式で偏光板を製造した。
【０１９２】
比較例４
保護フィルムとしてアクリルフィルムの代わりに、厚さが６０μｍのＴＡＣフィルムを使用し、上記ＴＡＣフィルムを偏光子に付着する接着剤として、保護フィルムの付着に一般的に使用される水系ポリビニルアルコール系接着剤組成物を乾燥後の厚さが０．１μｍになるように塗布して使用し、また、上記水系ポリビニルアルコール系接着剤組成物を塗布し、保護フィルムをラミネートした後、８０℃のオーブンで５分間乾燥した後、上記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を使用して２層構造の粘着剤層をラミネートしたことを除いて、実施例１と同一の方式で偏光板を製造した。
【０１９３】
比較例５
接着剤組成物として接着剤組成物（Ｈ）を使用したことを除いて比較例１と同一の方式で偏光板を製造した。
【０１９４】
比較例６
接着剤組成物として接着剤組成物（Ｉ）を使用したことを除いて比較例１と同一の方式で偏光板を製造した。
【０１９５】
比較例７
接着剤組成物として接着剤組成物（Ｊ）を使用したことを除いて比較例１と同一の方式で偏光板を製造した。
【０１９６】
＜物性評価＞
１．引張弾性率の評価
本明細書で粘着剤の引張弾性率は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８で規定された方式に従って引張による応力−変形試験法を用いて測定するか、または直接引張弾性率を測定しにくい場合には、下記方式で貯蔵弾性率を測定し、下記換算式によって換算して求める。具体的には、実施例または比較例で製造されるものとして、ＰＥＴ離型フィルム（厚さ：３８μｍ、ＭＲＦ−３８）、粘着剤層及びＰＥＴ離型フィルム（厚さ：３８μｍ、ＭＲＦ−３８）の積層構造を有するサンプルを長さ７ｃｍ、幅１ｃｍのサイズのｄｏｇ  ｂｏｎｅ  ｔｙｐｅの試験片に切断し、試験片の両末端を引張実験用ジグで固定し、上記ＡＳＴＭ  Ｄ６３８によって引張弾性率を測定する。このような引張弾性率の測定条件は、下記の通りである。
【０１９７】
＜引張弾性率の測定条件＞
測定機器：ＵＴＭ（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ）
装備Ｍｏｄｅｌ：Ｚｗｉｃｋ  Ｒｏｅｌｌ  Ｚ０１０、Ｉｎｓｔｒｏｎ社製
測定条件：
Ｌｏａｄ  ｃｅｌｌ：５００Ｎ
引張速度：３ｍｍ／ｓｅｃ
【０１９８】
＜貯蔵弾性率の測定及び引張弾性率への換算＞
粘着剤層を１５ｃｍ×２５ｃｍ×２５μｍ（横×縦×厚さ）のサイズに切断し、切断された粘着剤層を５層で積層させる。次いで、積層された粘着剤層を直径が８ｍｍの円形に切断した後、ガラス（ｇｌａｓｓ）を利用して、圧縮した状態で、一晩放置し、各層間の界面での濡れ性（ｗｅｔｔｉｎｇ）を向上させることによって、積層時に生じた気泡を除去し、試料を製造する。次いで、試料をパラレルプレート（ｐａｒａｌｌｅｌ  ｐｌａｔｅ）上に載置し、ギャップ（ｇａｐ）を調整した後、Ｎｏｒｍａｌ  ＆  Ｔｏｒｑｕｅの零点を合わせて、Ｎｏｒｍａｌ  ｆｏｒｃｅの安定化を確認した後、下記条件で貯蔵弾性率を測定し、下記換算式によって引張弾性率を求める。
【０１９９】
測定機器及び測定条件
測定機器：ＡＲＥＳ−ＲＤＡ、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．  ｗｉｔｈ  ｆｏｒｃｅｄ  ｃｏｎｖｅｃｔｉｏｎ  ｏｖｅｎ
測定条件：
ｇｅｏｍｅｔｒｙ：８ｍｍ  ｐａｒａｌｌｅｌ  ｐｌａｔｅ
ｇａｐ：ａｒｏｕｎｄ  １ｍｍ
ｔｅｓｔ  ｔｙｐｅ：ｄｙｎａｍｉｃ  ｓｔｒａｉｎ  ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  ｓｗｅｅｐ
ｓｔｒａｉｎ＝１０．０［％］、ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：３０℃
ｉｎｉｔｉａｌ  ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ：０．４ｒａｄ／ｓ、ｆｉｎａｌ  ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ：１００ｒａｄ／ｓ
【０２００】
＜換算式＞
Ｅ＝３Ｇ
【０２０１】
上記換算式で、Ｅは、引張弾性率を示し、Ｇは、貯蔵弾性率を示す。
【０２０２】
２．耐久信頼性評価
偏光板を１８０ｍｍ×２５０ｍｍ（幅×長さ）のサイズに切断した試験片を１９インチの市販パネルにラミネータで付着し、サンプルを準備した。付着時に加えられた圧力は、約５Ｋｇ／ｃｍ２であり、気泡または異物が界面に発生しないようにクリーンルームで作業を行った。その後、パネルをオートクレーブ（５０℃及び５気圧）で約３０分間圧着処理し、恒温恒湿条件（２３℃及び５０％相対湿度）で２４時間保管した。次いで、サンプルの耐湿熱耐久性は、サンプルを６０℃の温度及び９０％の相対湿度の条件下で１００時間放置した後、粘着界面での気泡または剥離の発生有無を観察した。また、耐熱耐久性は、サンプルを９０℃の温度条件下で１００時間放置した後、粘着界面での気泡または剥離の発生有無を観察した。耐湿熱または耐熱耐久性の測定直前に製造されたサンプルを常温で２４時間放置し、評価を進行した。評価条件は、下記の通りである。
＜耐久信頼性評価基準＞
○：気泡及び剥離発生なし
△：気泡及び／または剥離が少し発生
×：気泡及び／または剥離が多量発生
【０２０３】
３．耐水性評価
偏光板を１８０ｍｍ×１３０ｍｍ（横×縦）のサイズに切断した試験片をガラス基板（ｓｏｄａｌｉｍｅ  ｇｌａｓｓ）に付着し、サンプルを製造した。次いで、製造したサンプルを６０℃の温度に水に投入し、２４時間放置した後、取り出して、気泡または剥離の発生有無を観察し、下記基準に基づいて耐水性を評価した。耐水性の測定直前に製造したサンプルを常温で２４時間放置し、評価を進行した。評価条件は、下記の通りである。
＜耐水性評価基準＞
○：接着剤層と粘着剤層の界面で気泡及び剥離発生なし
△：接着剤層と粘着剤層の界面で気泡及び／または剥離が少し発生
×：接着剤層と粘着剤層の界面で気泡及び／または剥離が多量発生
【０２０４】
４．耐熱衝撃評価
偏光板を１００ｍｍ×１００ｍｍ（横×縦）のサイズに切断した試験片をガラス基板（ｓｏｄａｌｉｍｅ  ｇｌａｓｓ）に付着し、サンプルを製造した。次いで、製造されたサンプルを５０℃及び５気圧のオートクレーブで３０分間圧着処理し、熱衝撃チャンバ内に投入し、物性を評価する。熱衝撃性は、上記圧着処理されたサンプルを−３０℃の温度に３０分間維持し、次いで、温度を７０℃に上昇させて、さらに３０分間維持することを１サイクルにして、上記を１００サイクル繰り返した後、偏光子のＭＤ（Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）方向にクラック（ｃｒａｃｋ）が発生したかを観察し、下記基準に基づいて評価した。
＜耐水性評価基準＞
○：偏光板の切断部で偏光子のクラック発生なし
△：偏光板の切断部で１０ｍｍ以下の偏光子クラックが多量発生
×：偏光子のＭＤ方向全体にわたって１００ｍｍまたはそれ以上のクラックが多量発生
【０２０５】
５．カール特性評価
カール特性は、偏光板の製造過程で１３０ｍｍ×１８０ｍｍ（横（ＴＤ（ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ  ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）方向）×縦（ＭＤ方向））のサイズに切断した保護フィルムと偏光子を接着剤組成物を使用してラミネーションし、紫外線の照射過程または水系ポリビニルアルコール系接着剤が使用された場合には、乾燥過程でＴＤ方向に発生するカールを測定し、下記基準に基づいて評価する。上記でカールの測定は、図４に示されたような方式で行う。
＜評価基準＞
○：ＴＤ方向へのカールが０．５ｃｍ未満の場合
△：ＴＤ方向へのカールが０．５ｃｍ〜２．０ｃｍの場合
×：ＴＤ方向へのカールが２．０ｃｍを超過する場合
【０２０６】
６．重量平均分子量及び分子量分布評価
アクリル重合体の重量平均分子量及び分子量分布は、ＧＰＣを使用して、以下の条件で測定した。検量線の製作には、Ａｇｉｌｅｎｔ  ｓｙｓｔｅｍの標準ポリスチレンを使用して、測定結果を換算した。
＜重量平均分子量測定条件＞
測定器：Ａｇｉｌｅｎｔ  ＧＰＣ（Ａｇｉｌｅｎｔ  １２００  ｓｅｒｉｅｓ、米国）
カラム：ＰＬ  Ｍｉｘｅｄ  Ｂ  ２個連結
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
濃度：〜２ｍｇ／ｍＬ（１００μＬ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）
【０２０７】
７．接着剤の均一性評価
接着剤の均一性は、外観でフラット（ｆｌａｔ）である場合をＯ、外観で屈曲がある場合をＸで区別して表示した。
【０２０８】
上記測定結果を下記表２及び表３に整理して記載した。
【０２０９】
【表２】
2014524596.tif 000021
【０２１０】
【表３】
2014524596.tif 000022
【符号の説明】
【０２１１】
１  偏光板
１１  偏光子
１２  接着剤層
１３  粘着剤層
２、３  粘着剤層
２１  第１表面
２２  第２表面
３１  第１粘着剤層
３２  第２粘着剤層
【図１】
2014524596.tif 000024
【図２】
2014524596.tif 000025
【図３】
2014524596.tif 000026
【図４】
2014524596.tif 000027
【国際調査報告】
2014524596.tif 000028
2014524596.tif 000029
2014524596.tif 000030
2014524596.tif 000031