(57)【要約】  本発明は、ガルバニ電池、例えばリチウム・硫黄系またはナトリウム・硫黄系電池のカソード用のカソード材料の製造方法に関する。導電性およびイオン伝導性、硫黄の有効利用性および硫黄利用率を改善するために、方法工程ａ）において、元素の硫黄と、少なくとも１種の導電性成分と溶媒もしくは溶媒混合物とが混合され、その際、元素の硫黄は、完全に前記溶媒もしくは溶媒混合物中に溶解され、方法工程ｂ）において、前記溶媒もしくは溶媒混合物が除去される。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガルバニ電池、特にアルカリ金属・硫黄系電池、例えばリチウム・硫黄系もしくはナトリウム・硫黄系電池のカソード用のカソード材料の製造方法であって、以下の方法工程：
ａ）元素の硫黄と、少なくとも１種の導電性成分と、溶媒もしくは溶媒混合物とを混合する工程と、
その際、元素の硫黄は、完全に前記溶媒もしくは溶媒混合物中に溶解される、
ｂ）前記溶媒もしくは溶媒混合物を除去する工程と、
を含む前記製造方法。
【請求項２】
方法工程ａ）において、まず、元素の硫黄と溶媒もしくは溶媒混合物とからの溶液を製造し、次いで少なくとも１種の導電性成分を混加する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
方法工程ａ）において、少なくとも１種の導電性成分が、導電性ポリマー、導電性ポリマーに変換できるポリマー、炭素変態、特に黒鉛、カーボンブラックおよび／またはカーボンナノチューブならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
方法工程ａ）における導電性成分が、導電性ポリマーまたは導電性ポリマーからなる混合物、特に固有伝導性ポリマーまたは固有伝導性ポリマーからなる混合物である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
方法工程ａ）において、少なくとも１種の導電性成分が、ポリチオフェンおよびポリチオフェン誘導体、ポリピロールおよびポリピロール誘導体、ポリアニリンおよびポリアニリン誘導体、ポリパラフェニレンおよびポリパラフェニレン誘導体、ポリアセチレンおよびポリアセチレン誘導体、特にポリチオフェンおよびポリチオフェン誘導体ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
方法工程ａ）において、少なくとも１種の導電性成分も、前記溶媒もしくは溶媒混合物中に完全に溶解させる、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記溶媒もしくは溶媒混合物が、有機溶媒および有機溶媒混合物の群から選択される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記溶媒もしくは溶媒混合物が、芳香族炭化水素、特にトルエン、複素環式化合物ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
方法工程ａ）における混合物を、２０℃以上で２８０℃未満の、特に５０℃以上で２００℃以下の範囲の温度に加熱する、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
更に、方法工程：
ａ１）少なくとも１種の他の導電性成分を、特に１もしくは複数の炭素変態、例えば黒鉛、カーボンブラックおよび／またはカーボンナノチューブを、方法工程ａ）からの混合物へと混加する工程
を含む、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
更に、方法工程：
ｂ０）方法工程ａ）またはａ１）からの混合物を、基材上に、特にカソード集電体上に塗布する工程
を含む、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
方法工程ａ）またはａ１）において、更に、少なくとも１種のバインダーを混加する、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法によって製造される、カソード材料またはカソード、特にアルカリ金属・硫黄系電池用の、例えばリチウム・硫黄系もしくはナトリウム・硫黄系電池用のカソード材料またはカソード。
【請求項１４】
請求項１３に記載のカソード材料またはカソードを含む、ガルバニ電池、特にアルカリ金属・硫黄系電池、特にリチウム・硫黄系もしくはナトリウム・硫黄系電池。
【請求項１５】
有機溶媒または有機溶媒からなる溶媒混合物と、その中に、特に完全に溶解された元素の硫黄とを含む溶液の、アルカリ金属・硫黄系電池の、特にリチウム・硫黄系もしくはナトリウム・硫黄系電池のカソード材料またはカソードの製造のための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガルバニ電池のカソード用のカソード材料の製造方法もしくはガルバニ電池のカソードの製造方法ならびにかかるカソード材料、かかるカソードまたはかかるガルバニ電池に関する。
【０００２】
従来技術
明らかにより高いエネルギー密度を有するバッテリーを製造するために、目下、リチウム・硫黄系の技術が研究されている。理論上は、この技術を用いて、１０００Ｗｈ／ｋｇを上回るエネルギー密度を達成できるはずである。しかしながら、このためには、該ガルバニ電池のカソードは、完全に元素の硫黄から成っていなければならない。しかし元素の硫黄はイオン伝導性でも導電性でもないので、カーボンブラック、黒鉛、カーボンナノチューブなどの、エネルギー密度を明らかに低下させる導電性添加剤が、カソード混合物に添加される。
【０００３】
リチウム・硫黄系バッテリー用のカソードの製造方法は、硫黄粒子と導電性添加剤とを液体中に分散させることを基礎としている。その際、前記の粒度は、分散パラメータに応じて、約２０μｍ〜３０μｍである。前記の硫黄粒子は、このように製造されるカソードの場合には走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）で検出できる。このように製造されるカソードは、典型的には、約３００Ｗｈ／ｋｇのエネルギー密度と、約３０％の硫黄利用率とを有する。
【０００４】
刊行物ＤＥ６９９０６８１４Ｔ２は、前記方法の更なる開発を記載しており、その範囲においては、含硫黄材料と導電性材料とを液状媒体中に分散または懸濁させ、その分散液もしくは懸濁液を基材上にキャストし、液状媒体を除去し、そして含硫黄材料を溶融させ、再び固化させている。
【０００５】
リチウム・硫黄系バッテリー用のカソードの製造のためのもう一つの方法は、元素の硫黄とポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）とを２８０℃〜６００℃に加熱することを基礎としている。その際、硫黄は、形成する環化されたポリアクリロニトリル、つまり共役π系を有するポリマーへと結合される。その際、元素の硫黄は、走査型電子顕微鏡法では解明することができない。このように製造されるカソードは、典型的には、約３５０Ｗｈ／ｋｇのエネルギー密度を有する。
【０００６】
本発明の開示
本発明の対象は、ガルバニ電池のカソード（放電過程での正極）のためのカソード材料の製造方法もしくはガルバニ電池、特にアルカリ金属・硫黄系電池／バッテリー、例えばリチウム・硫黄系のもしくはナトリウム・硫黄系の電池／バッテリーのカソードの製造方法である。
【０００７】
本発明によれば、前記方法は、以下の方法工程：
ａ）元素の硫黄と、少なくとも１種の導電性成分と、溶媒もしくは溶媒混合物とを混合する工程と、
その際、元素の硫黄は、完全に前記溶媒もしくは溶媒混合物中に溶解される、
ｂ）前記溶媒もしくは溶媒混合物を除去する工程と、
を含む。
【０００８】
本発明による方法は、硫黄と導電性成分とがカソードマトリクス中でより良好な分布および十分な混和を達成できるという利点を有する。それというのも、溶液では分子は、分散液もしくは懸濁液におけるよりも微細に分配されているからである。ここで、好ましくはそれのみならず、ナノスケールの十分な混和も達成できる。硫黄および導電性成分のかかる分配および十分な混和によって、好ましくは、カソードの導電性とイオン伝導性ならびに硫黄の有効利用性および硫黄利用率を、特に同じ硫黄含有率で明らかに改善できる。特に、ここで、５０％または６０％を超える高い硫黄含有率の場合に、よりかなり高い硫黄利用率を得ることができる。全体として、ここで好ましくは、今までに知られたリチウム／ナトリウム・硫黄系バッテリーにおけるより相当高いエネルギー密度を実現できる。
【０００９】
それらの成分の混合と硫黄の溶解は、方法工程ａ）において、部分的にもしくは完全に同時にか、順次に行うこともできる。
【００１０】
例えば、元素の硫黄、導電性成分および溶媒もしくは溶媒混合物は、任意の順序で装入でき、かつ混合することができる。その際、硫黄は、その混合に際して完全に溶解される。
【００１１】
しかしながら、一実施形態の範囲においては、方法工程ａ）では、まず、元素の硫黄と溶媒もしくは溶媒混合物とからの溶液が製造され、次いで少なくとも１種の導電性成分が混加される。溶液とは、その際、１もしくは複数の溶媒と、その中に溶かされる１もしくは複数の物質、例えば元素の硫黄とからなる、特に濾過および遠心分離によって分離できない均質な物質混合物を表す。分散液および懸濁液などの不均質な物質混合物は、本発明の範囲においては、溶液として表されない。
【００１２】
好ましくは、方法工程ａ）において、前記溶媒もしくは溶媒混合物および少なくとも１種の導電性成分は、元素の硫黄と化学反応を起こさず、もしくは化学結合をせず、特に、その際に、硫黄は、例えば高い割合（１０モル％超の硫黄）でおよび／または不可逆的に酸化状態０から離れる。ここで、好ましくは、平均電圧は、維持されたままとなってよく、かつその平均電圧が約０．１Ｖ〜０．３Ｖだけ下がるのを避けることができる。例えばこれは、ＰＡＮコンセプトとポリマー−硫黄結合を有する他の系で観察される。このようにして、同じ容量でより高い出力を達成することができる。
【００１３】
更なる一実施形態の範囲においては、方法工程ａ）における少なくとも１種の導電性成分は、導電性ポリマー、導電性ポリマーに変換できるポリマー、炭素変態、特に黒鉛、カーボンブラックおよび／またはカーボンナノチューブならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される。特に、方法工程ａ）における少なくとも１種の導電性成分は、導電性ポリマー、炭素変態、特に黒鉛、カーボンブラックおよび／またはカーボンナノチューブならびにそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。
【００１４】
更なる一実施形態の範囲においては、方法工程ａ）における導電性成分は、導電性ポリマーまたは導電性ポリマーからなる混合物である。導電性ポリマーが特に好ましいと見なされた。それというのも、前記ポリマーは、好適な溶媒中に可溶性であり、こうして硫黄および導電性成分の改善された分配および十分な混和を達成することができるからである。特に、方法工程ａ）における導電性成分は、固有伝導性ポリマーまたは固有伝導性ポリマーからなる混合物であってよい。その際、固有伝導性ポリマーとは、特に、共役π電子系を有するポリマーを表しうる。
【００１５】
更なる一実施形態の範囲においては、方法工程ａ）における少なくとも１種の導電性成分は、ポリチオフェンおよびポリチオフェン誘導体、ポリピロールおよびポリピロール誘導体、ポリアニリンおよびポリアニリン誘導体、ポリパラフェニレンおよびポリパラフェニレン誘導体、ポリアセチレンおよびポリアセチレン誘導体ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される。特に、方法工程ａ）における少なくとも１種の導電性成分は、ポリチオフェンおよびポリチオフェン誘導体、例えばポリ−３−アルキル−チオフェン（Ｐ３ＡＴ）、例えばポリ−３−エチル−チオフェン、ポリ−３−ブチル−チオフェン、ポリ−３−ヘキシル−チオフェン、ポリ−３−オクチル−チオフェン、ポリ−３−デシル−チオフェン、ポリ−３−ドデシル−チオフェンならびにそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。特に、ポリチオフェン誘導体、例えばポリ−３−アルキル−チオフェン（Ｐ３ＡＴ）の可溶性および被膜形成性の特性によって、好ましくは、伝導性ポリマーと硫黄との間に共有結合を作成することなく、カソードマトリクスと硫黄との間の優れた接触を示すカソードを製造することができる。ここで、好ましくは、非常に微細な硫黄の分布も、高い平均電圧も達成できる。
【００１６】
更なる一実施形態の範囲においては、方法工程ａ）において、また、少なくとも１種の導電性成分は、前記溶媒もしくは溶媒混合物中に完全に溶解される。ここで、好ましくは、硫黄および前記導電性成分の改善された分配および十分な混和を達成できる。
【００１７】
更なる一実施形態の範囲においては、前記溶媒もしくは溶媒混合物は、有機溶媒および有機溶媒混合物の群から選択される。特に、前記溶媒は、それがゲルを形成しないように選択されうる。
【００１８】
更なる一実施形態の範囲においては、前記溶媒もしくは溶媒混合物は、芳香族炭化水素、例えばトルエン、フェノール、キシレン、ベンゼンおよび／またはクロロベンゼン、複素環式化合物、例えばＮ−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される。特に、前記溶媒もしくは溶媒混合物は、芳香族炭化水素、例えばトルエン、フェノール、キシレン、ベンゼンおよび／またはクロロベンゼンならびにそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。かかる溶媒および溶媒混合物は、本発明の範囲において好ましいと見なされた。
【００１９】
更なる一実施形態の範囲においては、方法工程ａ）における混合物は、特に硫黄溶液の製造のために、２０℃以上で２８０℃未満の範囲の温度に、または３０℃以上で２５０℃未満の範囲の温度に、特に５０℃以上で２００℃以下の範囲の温度に、例えば５０℃以上で１５０℃以下の範囲の温度に加熱される。方法工程ａ）における混合物の加熱によって、好ましくは、元素の硫黄およびまた導電性成分の、前記溶媒もしくは溶媒混合物における溶解性を高めることができる。しかしながら、前記の混合物は、方法工程ａ）において、硫黄と前記の導電性成分との間の反応または導電性成分の分解を妨げるために、激しく加熱しすぎてはならない。
【００２０】
更なる一実施形態の範囲においては、該方法は、特に方法工程ａ）の後でかつ方法工程ｂ）の前に、更に、方法工程：
ａ１）少なくとも１種の他の導電性成分を、例えば１もしくは複数の炭素変態、例えば黒鉛、カーボンブラックおよび／またはカーボンナノチューブを、方法工程ａ）からの混合物へと混加する工程
を含む。
【００２１】
方法工程ａ１）で混加される他の導電性成分は、方法工程ａ）からの混合物または溶液中で、同様に、特に完全に溶解もしくは分散もしくは懸濁することができる。特に、前記の方法工程ａ１）で混加される他の導電性成分は、方法工程ａ）からの混合物または溶液中で、分散または懸濁されうる。
【００２２】
好ましくは、前記成分は、方法工程ａ）および／またはａ１）で撹拌される。ここで、好ましくは、良好な十分な混和を達成できる。
【００２３】
方法工程ａ）またはａ１）からの混合物は、直接的にも、基材に、例えばカソード集電体、例えばアルミニウム製の基材に塗布し、この上で溶媒もしくは溶媒混合物の除去によって固化させることができる。
【００２４】
一実施形態の範囲においては、従って、前記方法は、特に方法工程ａ）もしくはａ１）の後でかつ方法工程ｂ）の前に、方法工程：
ｂ０）方法工程ａ）またはａ１）からの混合物を、基材に、例えばカソード集電体、例えばアルミニウム製の基材に塗布する工程
を含む。
【００２５】
前記の塗布は、例えばブレード塗布によって行うことができる。ここで、好ましくは、小さい層厚を有する、例えば１０μｍ以上で１５０μｍ以下のまたは１０μｍ以上で１００μｍ以下の層厚を有するカソード材料層を作製でき、前記層は、特に高電流のために非常に適している。
【００２６】
しかしながら同様に、方法工程ａ）またはａ１）からの混合物から、まず方法工程ｂ）において溶媒もしくは溶媒混合物を除去し、そして後の方法工程において、例えば別の溶媒もしくは溶媒混合物中で分散させるか、懸濁させるか、または溶解させ、基材上に、例えばカソード集電体上に、例えばアルミニウム製の基材上に塗布することが可能である。
【００２７】
高いエネルギー密度を有する電池（該電池の全質量に対して）を作製するために、より大きな層厚を有する、例えば１００μｍを上回るまたは１２０μｍを上回るまたは１５０μｍを上回る層厚を有するカソード材料層を作製することもできる。このために、好ましくは付加的に少なくとも１種のバインダーが混加される。
【００２８】
従って、更なる一実施形態の範囲においては、方法工程ａ）またはａ１）において、更に、少なくとも１種のバインダーが混加される。例えば、前記の少なくとも１種のバインダーは、フルオロポリマー、ポリアクリレート、ポリエチレンオキシド、水溶性バインダー、例えばセルロースならびにセルロース誘導体およびそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。方法工程ａ）またはａ１）からの混合物から、まず方法工程ｂ）において溶媒もしくは溶媒混合物が除去され、そして後の方法工程において、別の溶媒もしくは溶媒混合物中で分散されるか、懸濁されるか、または溶解され、基材上に、例えばカソード集電体上に塗布される限りは、前記の少なくとも１種のバインダーを、同様に別の溶媒もしくは溶媒混合物に混加することができる。
【００２９】
本発明による方法の更なる利点および特徴に関して、それとともに明示的に、本発明によるカソード材料、本発明によるカソード、本発明による電池、本発明による使用および図面の説明に対する解説が参照される。
【００３０】
本発明の更なる対象は、カソード材料もしくはカソード、特にアルカリ金属・硫黄系電池／バッテリー用の、例えばリチウム・硫黄系のもしくはナトリウム・硫黄系の電池／バッテリー用のカソード材料もしくはカソードであって、本発明による方法によって製造された前記カソード材料もしくはカソードである。
【００３１】
本発明によるカソード材料および本発明によるカソードの更なる利点と特徴に関しては、それとともに明示的に、本発明による方法、本発明による電池、本発明による使用および図面の説明に対する解説が参照される。
【００３２】
本発明の更なる対象は、ガルバニ電池、特にアルカリ金属・硫黄系電池／バッテリー、例えばリチウム・硫黄系もしくはナトリウム・硫黄系の電池／バッテリーであって、本発明によるカソード材料もしくは本発明によるカソードを含む前記電池／バッテリーである。かかるガルバニ電池は、バッテリーまたは蓄電池を備えるあらゆる用途のために使用することができる。前記用途は、例えば電気式乗り物またはハイブリッド式乗り物、電気工具、園芸用具、マルチメディア機器および／または通信機器、例えばノートブック、携帯電話、ＰＤＡ、電子書籍などであってよいが、または家庭用またはプラント用の定置式エネルギー蓄積システムであってもよい。高いエネルギー密度に基づき、かかるガルバニ電池は、特に電気式乗り物またはハイブリッド式乗り物ならびに定置式エネルギー蓄積システムに適している。
【００３３】
本発明によるガルバニ電池の更なる利点および特徴に関して、それとともに明示的に、本発明による方法、本発明によるカソード材料、本発明によるカソード、本発明による使用および図面の説明に対する解説が参照される。
【００３４】
本発明の更なる対象は、有機溶媒または有機溶媒からなる溶媒混合物と、その中に、特に完全に溶解された元素の硫黄とを含む溶液の、アルカリ金属・硫黄系電池／バッテリーの、特にリチウム・硫黄系もしくはナトリウム・硫黄系の電池／バッテリーのカソード材料またはカソードの製造のための使用である。
【００３５】
本発明による使用の更なる利点および特徴に関して、それとともに明示的に、本発明による方法、本発明によるカソード材料、本発明によるカソード、本発明による電池および図面の説明に対する解説が参照される。
【００３６】
図面および実施例
本発明による対象の更なる利点および好ましい実施形態を図面によって具体的に示し、以下の記載において説明する。その際、図面は、記載している符号のみを有するものであって、本発明をいかようにも限定することを意図するものではないと考慮すべきである。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】図１は、本発明による方法の一実施形態によって製造されたカソードを有するリチウム・硫黄系電池の電圧推移を具体的に示すグラフである。
【００３８】
図１は、本発明による方法の一実施形態によって製造されたカソードを有するリチウム・硫黄系電池の電圧推移を示している。
【００３９】
前記カソードの製造のために、０．１１ｇの元素の硫黄を、７ｍｌのトルエン中で、５０℃の温度で溶解させた。引き続き、０．０５ｇのポリ−３−ヘキシル−チオフェンを添加し、その溶液を６０分にわたり撹拌した。引き続き、０．０３ｇの黒鉛と０．０２ｇのカーボンブラックを添加し、そして得られた分散液を更に６０分にわたり撹拌した。こうして製造されたカソードスラリーを、アルミニウム箔上にブレード塗布し、それを６０℃でホットプレート上で乾燥させた。層厚は、乾燥状態で１５μｍ〜２０μｍである。
【００４０】
図１は、こうして得られたカソードを有するリチウム・硫黄系電池の、１回目の充電サイクル（１）〜５回目の充電サイクル（５）についての放電プロフィールを示している。図１は、カソード材料１ｇあたり５５０ｍＡｈを上回る高い容量も、約２．１Ｖの高い平均電圧も達成されたことを示している。それらから、約５００Ｗｈ／ｋｇのエネルギー密度がもたらされる。サイクル安定性は、種々のパラメータ、例えばカソード材料のより大きな層厚によって更に高めることができる。
【図１】
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【手続補正書】
【提出日】平成25年5月29日(2013.5.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ金属・硫黄系電池のカソード用のカソード材料の製造方法であって、以下の方法工程：
ａ）元素の硫黄と、少なくとも１種の導電性成分と、溶媒もしくは溶媒混合物とを混合する工程と、
その際、元素の硫黄は、完全に前記溶媒もしくは溶媒混合物中に溶解される、
ｂ）前記溶媒もしくは溶媒混合物を除去する工程と、
を含む前記製造方法。
【請求項２】
方法工程ａ）において、まず、元素の硫黄と溶媒もしくは溶媒混合物とからの溶液を製造し、次いで少なくとも１種の導電性成分を混加する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
方法工程ａ）において、少なくとも１種の導電性成分が、導電性ポリマー、導電性ポリマーに変換できるポリマー、炭素変態およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
方法工程ａ）における導電性成分が、導電性ポリマーまたは導電性ポリマーからなる混合物である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
方法工程ａ）において、少なくとも１種の導電性成分が、ポリチオフェンおよびポリチオフェン誘導体、ポリピロールおよびポリピロール誘導体、ポリアニリンおよびポリアニリン誘導体、ポリパラフェニレンおよびポリパラフェニレン誘導体、ポリアセチレンおよびポリアセチレン誘導体ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
方法工程ａ）において、少なくとも１種の導電性成分も、前記溶媒もしくは溶媒混合物中に完全に溶解させる、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記溶媒もしくは溶媒混合物が、有機溶媒および有機溶媒混合物の群から選択される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記溶媒もしくは溶媒混合物が、芳香族炭化水素、複素環式化合物ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
方法工程ａ）における混合物を、２０℃以上で２８０℃未満の範囲の温度に加熱する、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
更に、方法工程：
ａ１）少なくとも１種の他の導電性成分を、方法工程ａ）からの混合物へと混加する工程
を含む、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
更に、方法工程：
ｂ０）方法工程ａ）またはａ１）からの混合物を、基材上に塗布する工程
を含む、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
方法工程ａ）またはａ１）において、更に、少なくとも１種のバインダーを混加する、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法によって製造される、アルカリ金属・硫黄系電池用のカソード材料またはカソード。
【請求項１４】
請求項１３に記載のカソード材料またはカソードを含む、アルカリ金属・硫黄系電池。
【請求項１５】
有機溶媒または有機溶媒からなる溶媒混合物と、その中に溶解された元素の硫黄とを含む溶液の、アルカリ金属・硫黄系電池のカソード材料またはカソードの製造のための使用。
【国際調査報告】
2014500584.tif 000004
2014500584.tif 000005
2014500584.tif 000006
2014500584.tif 000007
2014500584.tif 000008
2014500584.tif 000009