(57)【要約】  本発明は、成形用コンパウンド、該成形用コンパウンドの製造方法、該成形用コンパウンドから得られる成形品、ならびに該成形用コンパウンドを、自動車工業において使用される成形品を製造するために、そしてハウジング、ラッチ、ウィンドウ巻き取りシステム、ワイパーシステム、サンルーフシステム、シートアジャストメント、レバー、ギヤ、クロー、ピボットハウジング、もしくはワイパーアーム用に使用すること、を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）  少なくとも１種のポリオキシメチレン；
（Ｂ）  少なくとも１種のカップリング剤；
（Ｃ）  少なくとも１種の強化用繊維；
（Ｄ）  １種以上のトライボロジー改質剤；
（Ｅ）  必要に応じて少なくとも１種のホルムアルデヒドスカベンジャー）；
を含む、成形用コンパウンド。
【請求項２】
トライボロジー改質剤が、１．０×１０６ｇ／モル超の、好ましくは２．０×１０６ｇ／モル超の、さらに好ましくは４．０××１０６ｇ／モル超の平均分子量を有する超高分子量ポリエチレンを含む、請求項１に記載の成形用コンパウンド。
【請求項３】
トライボロジー改質剤が、「ＩＳＯ１６２８、パート３、デカヒドロナフタリン中の濃度：０．０００２ｇ／ｍｌ」に従った測定にて、１０００ｍｌ／ｇ超の、さらに好ましくは１５００ｍｌ／ｇ超の、特に１８００ｍｌ／ｇ〜５０００ｍｌ／ｇの、例えば２０００ｍｌ／ｇ〜４３００ｍｌ／ｇの粘度数を有する超高分子量ポリエチレンを含む、請求項１と２の少なくとも一項に記載の成形用コンパウンド。
【請求項４】
トライボロジー改質剤が、１〜５０００μｍの、１０〜５００μｍの、特に好ましくは１０〜１５０μｍの、例えば３０〜１３０μｍの平均粒径Ｄ５０を有する超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷ−ＰＥ）を含む、請求項１〜３の少なくとも一項に記載の成形用コンパウンド。
【請求項５】
トライボロジー改質剤が、成形用コンパウンド中に、成形用コンパウンドの総重量を基準として最大で３０重量％までの、好ましくは１〜２５重量％の、さらに好ましくは２．５〜２０重量％の、特に４．５〜１５重量％の、例えば５．５〜１２重量％の、例えば６．５〜９．５重量％の量にて存在する超高分子量ポリエチレンを含む、請求項１〜４の少なくとも一項に記載の成形用コンパウンド。
【請求項６】
ポリオキシエチレン（Ａ）が、成形用コンパウンドの総重量を基準として最大で９５重量％までの、好ましくは４０〜９０重量％の、さらに好ましくは５５〜８５重量％の量にて存在する、請求項１〜５の少なくとも一項に記載の成形用コンパウンド。
【請求項７】
カップリング剤（Ｂ）がポリイソシアネートであり、好ましくは有機ジイソシアネートであり、さらに好ましくは、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる有機ジイソシアネートである、請求項１〜６の少なくとも一項に記載の成形用コンパウンド。
【請求項８】
カップリング剤（Ｂ）が、成形用コンパウンドの総重量を基準として０．１〜５重量％の、好ましくは０．２〜３重量％の、さらに好ましくは０．３〜１．５重量％の量にて存在する、請求項１〜７の少なくとも一項に記載の成形用コンパウンド。
【請求項９】
ホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｄ）が、２３５℃超の、好ましくは２５０℃超の、さらに好ましくは２８０℃超の、最も好ましくは３００℃超の、特に３２０℃超の融点を有し、またはホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｄ）が、４．５〜１０の、好ましくは４．５〜６．５のｐＫａ値を有する、請求項１〜８の少なくとも一項に記載の成形用コンパウンド。
【請求項１０】
ホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｄ）が、ポリオキシメチレン（Ａ）の融点より少なくとも１０℃高い、好ましくは少なくとも２０℃高い、さらに好ましくは少なくとも３０℃高い、さらに好ましくは少なくとも５０℃高い融点を有する、請求項１〜９の少なくとも一項に記載の成形用コンパウンド。
【請求項１１】
ホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｄ）が、成形用コンパウンド中に、成形用コンパウンドの総重量を基準として最大で２重量％までの、好ましくは０．００１〜１．５重量％の、さらに好ましくは０．０１〜１．０重量％の、最も好ましくは０．０５〜０．５重量％の、特に０．０８〜０．３重量％の量にて存在する、請求項１〜１０の少なくとも一項に記載の成形用コンパウンド。
【請求項１２】
請求項１〜１１の少なくとも一項に記載の成形用コンパウンドを成形することによって得ることができる成形品。
【請求項１３】
請求項１〜１１の少なくとも一項に記載の成形用コンパウンドまたは請求項１２に記載の成形品の、自動車工業において使用される成形品を製造するための、またはハウジング、ラッチ、ウィンドウ巻き取りシステム、プーリー、ワイパーシステム、サンルーフシステム、シートアジャストメント、レバー、ギヤ、クロー、ピボットハウジング、ブラケット、もしくはワイパーアームのための使用。
【請求項１４】
少なくとも１種のポリオキシメチレン（Ａ）；
少なくとも１種のカップリング剤（Ｂ）；
少なくとも１種の強化用繊維（Ｃ）；
１種以上のトライボロジー改質剤（Ｄ）、好ましくは超高分子量ポリエチレン；および
必要に応じて少なくとも１種のホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）；
を含む組成物を、１２０℃〜２６０℃の温度で溶融混合する工程を含む、請求項１〜１１の少なくとも一項に記載の成形用コンパウンドまたは請求項１２に記載の成形品の製造方法。
【請求項１５】
少なくとも１種のポリオキシメチレン（Ａ）；
少なくとも１種のカップリング剤（Ｂ）；
少なくとも１種の強化用繊維（Ｃ）；
超高分子量ポリエチレン（Ｄ）；および、
少なくとも１種のホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）；
を含む組成物を、１２０℃〜２６０℃の温度で溶融混合する工程を含み、このときホルムアルデヒドスカベンジャーの融点が、溶融混合温度より少なくとも１０℃高い、請求項１４に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トライボロジー改質成形用コンパウンド、該成形用コンパウンドの製造方法、該成形用コンパウンドから得られる成形品、および該成形用コンパウンドを自動車工業において使用される成形品（例えば、ハウジング、ラッチ、ウィンドウ巻き取りシステム、プーリー、ワイパーシステム、サンルーフシステム、シートアジャストメント、レバー、ギヤ、クロー、ピボットハウジング、ブラケット、またはワイパーアーム）を製造するために使用することに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアセタールポリマー〔一般にはポリオキシメチレン（ＰＯＭ）と呼ばれている〕は、さまざまな用途における極めて有用なエンジニアリング材料として確立されている。ポリオキシメチレンポリマーは、自動車工業や電気工業において使用するための部品等の成形品を造る際に広く使用されている。ポリオキシメチレンポリマーは、例えば、優れた機械的特性、耐疲労性、耐摩耗性、耐薬品性、および成形適性を有する。
【０００３】
ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）成形用コンパウンドの機械的特性が優れていることが、多くの用途において使用されることの理由である。ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）成形用コンパウンドの機械的特性を向上させるためには、機械的特性が用途に適合するように（例えば強化用繊維を使用することによって）、ポリオキシメチレンホモポリマーやポリオキシメチレンコポリマーに添加剤を組み込む。
【０００４】
従来、ポリオキシメチレンポリマーは、ポリマー物品が金属部品や他のプラスチック部品と移動接触状態にある、というトライボロジー用途に使用するのに適したポリマー組成物を製造するために、トライボロジー改質剤と組み合わされてきた。例えば、トライボロジー用途は、ポリオキシメチレンポリマーを、ギヤホイール、プーリー、またはしゅう動体（例えば窓ガラス）に形成させる、という実施態様を含んでよい。特に有利なのは、トライボロジー用途に使用されたときのポリオキシメチレンポリマーは低い摩擦係数を有し、したがって発生する摩擦音が極めて少ないのと同時に摩耗も少ない、という点である。
【０００５】
例えば、トライボロジー用途向けに配合されているポリオキシメチレン組成物が、米国特許出願第2007/0105989号（該特許出願を参照により本明細書に含める）に開示されている。
【０００６】
改質ポリオキシメチレン組成物は、トライボロジー用途に好適であることが見出されているが、さらなる改良が必要とされている。特に、改良された強度と靱性をもつトライボロジー用途に使用するのに好適なポリメチレン組成物が求められている。例えば、幾つかの用途では、トライボロジー特性に加えて、強度と靱性のアップが必要とされる。
【０００７】
従来、ポリオキシメチレンポリマーの強度と靱性を高めるためには、ポリマーと補強剤（例えばガラス繊維）とを組み合わせてきた。繊維強化ポリメチレン組成物が、例えば、米国特許第4,111,887号、米国特許第4,394,468号、および米国特許第5,889,102号（これらの特許を参照により本明細書に含める）に開示されている。ポリオキシメチレン組成物中に強化用繊維を組み込むと、幾らかの強度向上がもたらされた。しかしながら、さらなる改良がなお求められている。特に、強化用繊維とポリマー材料との間の混和性を高めることにより強度と靱性を高めたトライボロジー用途に使用するための繊維強化ポリオキシメチレン組成物が求められている。
【０００８】
しかしながら、成形コンパウントの特性に及ぼすこれら添加剤の効果は、プラスチックマトリックスへの添加剤のカップリングによって影響を受ける。ガラス繊維をポリオキシメチレンマトリックスにカップリングさせる試みは当業界に知られている。
【０００９】
ドイツ特許第2162345号は、ポリオキシメチレン、イソシアネートカップリング剤、および強化用ガラス繊維を含み、このとき該ガラス繊維がアミノアルキルシラン化合物でサイジング処理されている、という熱可塑性組成物を開示している。ジイソシアネートカップリング剤は、ポリオキシメチレンマトリックスと強化用繊維との混和性を改良するために使用される。
【００１０】
イソシアネートカップリング剤は、ＯＨ基やＮＨ２基などの求核性基に対する反応性が極めて高い。したがって、イソシアネートをベースとするカップリング剤を含むポリオキシメチレン組成物を強化するためのさらなる添加剤の使用は制約を受ける。
【００１１】
米国特許出願第2005/0107513号は、これらの問題点を回避しようと試み、ポリアセタールマトリックスポリマーと添加剤の表面（すなわちガラス繊維）との間の化学反応に触媒作用を及ぼす触媒を使用している。したがってカップリング剤を使用しなくて済む。しかしながら、イソシアネートのようなカップリング剤は極めて効果的であり、繊維強化ポリオキシメチレン組成物の機械的特性に寄与する。他方、カップリング剤と反応しうる影響されやすい添加剤は避けるべきであると考えられた。したがってホルムアルデヒドの放出を少なくする添加剤は、高反応性のイソシアネートカップリング剤が存在するために、先行技術においては、繊維強化ポリオキシメチレン成形用コンパウンド用に使用されなかった。
【００１２】
米国特許第4,652,594号は、（ａ）オキシメチレンポリマーの主要部分；（ｂ）強化有効量のガラス繊維；（ｃ）グアニジン、メラミン、ウレア、グアナミン、または置換グアナミンの少なくとも１種とホルムアルデヒドとの縮合生成物から選ばれ、約２〜約５の範囲の重合度を有する、該ガラス繊維と該オキシメチレンポリマーのためのカップリング剤としての、少量ではあるが有効量の少なくとも１種のプレポリマーアミノ樹脂；および（ｄ）該アミノ樹脂の架橋反応を促進するのに有効なある量の酸触媒；のブレンドを含むガラス繊維強化オキシメチレンポリマー成形用コンパウンドを開示している。
【００１３】
日本特許第11181232号は、５〜２０重量％の導電性カーボンを加工助剤として含む繊維強化導電性ポリアセタール樹脂組成物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】米国特許出願第2007/0105989号
【特許文献２】米国特許第4,111,887号
【特許文献３】米国特許第4,394,468号
【特許文献４】米国特許第5,889,102号
【特許文献５】ドイツ特許第2162345号
【特許文献６】米国特許出願第2005/0107513号
【特許文献７】米国特許第4,652,594号
【特許文献８】日本特許第11181232号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、改良された機械的特性を示すと同時に優れた摩耗特性と滑り特性を有する繊維強化ポリオキシメチレン組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、一般には繊維強化ポリマー組成物に関する。本発明のポリマー組成物は一般に、ポリオキシメチレンポリマー、補強剤、トライボロジー改質剤、およびカップリング剤を含有する。トライボロジー改質剤は、トライボロジー用途に使用されると、材料の摩耗特性を向上させる。強化用繊維は、強度と靱性を高めるために組み込まれる。本発明によれば、組成物はさらに、衝撃強度、破断点応力、および破断点歪等の機械的特性を向上させるカップリング剤を含有する。強度、靱性、摩擦係数、および摩耗特性の間の所望のバランスを有するポリマー組成物を得るために、カップリング剤とトライボロジー改質剤の相対量を調整することができる。
【００１７】
驚くべきことに、少なくとも１種のポリオキシメチレン、少なくとも１種のカップリング剤、少なくとも１種の強化用繊維、および１種以上のトライボロジー改質剤〔好ましくは少なくとも超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷ−ＰＥ）〕を含んでなる繊維強化組成物は、特に自動車工業における多くの用途に対して求められる優れた機械的特性、低摩耗性、および優れた滑り特性を有する成形用コンパウンドをもたらし、ここで該成形用コンパウンドは、ギヤ、ハンドル、プーリー、または滑りエレメント（例えば窓ガラス）に造り上げられる、ということが見出された。特に有利なのは、ポリオキシメチレンポリマーは、トライボロジー用途に使用されるとき、低い摩擦係数を有するので、摩擦音をほとんど発生しないと同時に低摩耗性を示す、という点である。
【００１８】
本発明の１つの実施態様は、ａ）少なくとも１種のポリオキシメチレン（Ａ）、ｂ）少なくとも１種のカップリング剤（Ｂ）、ｃ）少なくとも１種の強化用繊維（Ｃ）、ｄ）１種以上のトライボロジー改質剤（Ｄ）（好ましくは少なくとも超高分子量ポリエチレン）、およびｅ）必要に応じて少なくとも１種のホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）を含んでなる成形用コンパウンドである。
【００１９】
成分（Ａ）
本発明による成形用コンパウンドは、少なくとも１種のポリオキシメチレン（Ａ）〔以後、「成分（Ａ）」とも呼ぶ〕を含む。本発明の成形用コンパウンドの成分（Ａ）は、ポリオキシメチレンホモポリマーまたはポリオキシメチレンコポリマーである。ポリオキシメチレン（Ａ）は、末端ヒドロキシル基を高含量にて有するのが好ましく、低分子量成分を全く含有しないか又はごく少量だけ含有するのがさらに好ましい。ポリオキシメチレン（Ａ）は、末端ヒドロキシル基〔例えば、ヒドロキシエチレン基（−ＯＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ）やヘミアセタール基（−ＯＣＨ２−ＯＨ）〕を有するのが好ましい。好ましい実施態様によれば、ポリオキシメチレン（Ａ）の末端基の少なくとも２５％、好ましくは少なくとも５０％、さらに好ましくは少なくとも少なくとも７５％がヒドロキシル基、特にヒドロキシエチレン基である。
【００２０】
ヒドロキシル末端基の含量は、全末端基を基準として少なくとも８０％であるのが特に好ましい。本発明の意味の範囲内にて、「全末端基」という用語は、全ての末端基を意味すると理解すべきであり、そして（もし存在する場合は）全ての側部末端基含むものと理解すべきである。
【００２１】
ＰＯＭは、末端ヒドロキシル基のほかに、これらのポリマーに対して通例の他の末端基をさらに有してよい。こうした末端基の例は、アルコキシ基、ホルメート基、アセテート基、またはアルデヒド基である。本発明の好ましい実施態様によれば、ポリオキシメチレン（Ａ）は、ＣＨ２Ｏ−反復構造単位を少なくとも５０モル％、好ましくは少なくとも７５モル％、さらに好ましくは少なくとも９０モル％、そして最も好ましくは少なくとも９５モル％含むホモポリマーまたはコポリマーである。
【００２２】
極めて高い耐衝撃性を示す成形用コンパウンドは、１０，０００ダルトン未満の分子量の低分子量成分を、ポリオキシメチレンの全質量を基準として１５重量％未満、好ましくは１０重量％未満、さらに好ましくは７重量％未満、そして最も好ましくは５重量％未満有するポリオキシメチレン（Ａ）を使用して得ることができる、ということが見出された。
【００２３】
ポリオキシメチレン（Ａ）として使用することができる「ＰＯＭポリマー」は、ＩＳＯ１１３３に従った１９０℃および２．１６ｋｇでの測定にて、一般には５０ｃｍ３／１０分未満の、好ましくは１〜５０ｃｍ３／１０分の、さらに好ましくは１〜２０ｃｍ３／１０分の、さらに好ましくは２〜１５ｃｍ３／１０分の、そして特に４〜１３ｃｍ３／１０分の溶融体積速度ＭＶＲを有する。
【００２４】
ポリオキシメチレン（Ａ）は、好ましくは少なくとも５ミリモル／ｋｇの、さらに好ましくは少なくとも１０ミリモル／ｋｇの、さらに好ましくは少なくとも１５ミリモル／ｋｇの、最も好ましくは１５〜５０ミリモル／ｋｇの、特に１８〜４０ミリモル／ｋｇの、さらに特に２０〜３０ミリモル／ｋｇの末端ヒドロキシル基含量を有する。
【００２５】
末端ヒドロキシル基含量は、K.Kawaguchi, E.Masuda, Y.Tajimaによる「Journal of Applied Polymer Science, Vol.107, 667-673(2008)」に記載のように決定することができる。
【００２６】
ポリオキシメチレン（Ａ）の製造は、分子量調整剤としてのエチレングリコールの存在下にて、ポリオキシメチレン形成モノマー（例えば、トリオキサンまたはトリオキサンとジオキソランとの混合物）を重合させることによって行うことができる。重合は、沈殿重合として、あるいは特に溶融重合として果たすことができる。使用できる開始剤は、トリフルオロメタンスルホン酸等の、それ自体公知の化合物であり、これらは、エチレングリコール中溶液としてモノマーに加えるのが好ましい。重合の手順と停止、および得られる生成物の最終処理は、それ自体公知のプロセスに従って果たすことができる。重合パラメーター（例えば、重合の継続時間や分子量調整剤の量）を適切に選択することによって、分子量を、従って得られるポリマーのＭＶＲ値を調整することができる。この点での選択基準は、当業者には公知である。重合に対する上記手順は、一般には、比較的少ない割合の低分子量成分を有するポリマーをもたらす。低分子量成分の含量のさらなる減少が要望もしく要求される場合、こうした要望もしくは要求は、失活後にポリマーの低分子量フラクションを分離することによって、そして塩基性のプロトン性溶媒で処理した後に、不安定フラクションを分解することによって果たすことができる。
【００２７】
これは、安定化されたポリマーの溶液からの分別沈殿であってよく、種々の分子量分布のポリマーフラクションが得られる。
【００２８】
ヘテロポリ酸の存在下にてポリオキシメチレン形成モノマーを重合させることによって得られるポリオキシメチレン（Ａ）も好ましい。
【００２９】
１つの実施態様では、ヒドロキシル末端基を有するポリオキシメチレンポリマーは、カチオン重合プロセスに引き続いてソリューション加水分解（solution hydrolysis）を行って、全ての不安定末端基を除去することにより得ることができる。カチオン重合時に、グリコール類（例えばエチレングリコール）を連鎖延長剤として使用することができる。カチオン重合は、低分子量成分を含有する二峰性の分子量分布をもたらす。１つの実施態様では、リンタングステン酸等のヘテロポリ酸を触媒として使用する重合を行うことによって、低分子量成分を著しく減らすことができる。例えば、ヘテロポリ酸を触媒として使用すると、低分子量成分の量が２重量％未となることがある。
【００３０】
ヘテロポリ酸は、異なる種類のオキソ酸が脱水を介して縮合することで形成されるポリ酸に対する総称であって、単核もしくは多核錯イオンを含有しており、中心部にヘテロ元素が存在していて、オキソ酸残基が酸素原子を介して縮合している。このようなヘテロポリ酸は、下式で示される：
Ｈｘ［ＭｍＭ’ｎＯｚ］ｙＨ２Ｏ
［式中、Ｍは、Ｐ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｕ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｔｈ、およびＣｅからなる群から選ばれる元素を表わし；Ｍ’は、Ｗ、Ｍｏ、Ｖ、およびＮｂからなる群から選ばれる元素を表わし；ｍは１〜１０であり；ｎは６〜４０であり；ｚは１０〜１００であり；ｘは１以上の整数であり；ｙは０〜５０である]。
【００３１】
上記式中の中心元素（Ｍ）は、ＰとＳｉから選ばれる１種以上の元素で構成されてよく、配位元素（Ｍ’）は、Ｗ、Ｍｏ、およびＶ（特にＷまたはＭｏ）から選ばれる少なくとも１種の元素で構成される。
【００３２】
ヘテロポリ酸の特定の例は、リンモリブデン酸、リンタンデステン酸、リンモリブデンタングステン酸、リンモリブデンバナジン酸、リンモリブデンタングステンバナジン酸、リンタングステンバナジン酸、ケイ素タングステン酸、ケイ素モリブデン酸、ケイ素モリブデンタングステン酸、ケイ素モリブデンタングステンバナジン酸、およびこれらの酸塩からなる群から選ばれる。
【００３３】
１２−モリブデンリン酸（Ｈ３ＰＭｏ１２Ｏ４０）、１２−タングステンリン酸（Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０）、およびこれらの混合物から選ばれるヘテロポリ酸を使用することで非常に良い結果が得られている。
【００３４】
ヘテロポリ酸は、多塩基性カルボン酸のアルキルエステル中に溶解することができる。多塩基性カルボン酸のアルキルエステルは、ヘテロポリ酸もしくはそれらの塩を室温（２５℃）にて溶解するのに効果的である、ということが見出された。
【００３５】
多塩基性カルボン酸アルキルエステルは、共沸混合物が形成されないので、生成ストリームから容易に分離することができる。さらに、ヘテロポリ酸もしくはその酸塩を溶解するのに使用される多塩基性カルボン酸アルキルエステルは、安全面と環境面に問題が無く、その上、オキシメチレンポリマーの製造条件下で不活性である。
【００３６】
多塩基性カルボン酸アルキルエステルは、下式で示される脂肪族ジカルボン酸のアルキルエステルである：
（ＲＯＯＣ）−（ＣＨ２）ｎ−（ＣＯＯＲ’）
［式中、ｎは２〜１２の整数であって、好ましくは３〜６の整数であり；ＲとＲ’は、互いに独立していて、１〜４の炭素原子を有するアルキル基であり、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、およびｔｅｒｔ−ブチルからなる群から選ばれるアルキル基である］。
【００３７】
１つの実施態様では、多塩基性カルボン酸は、上記式のジメチルもしくはジエチルエステル〔例えばアジピン酸ジメチル（ＤＭＡ）〕を含む。
【００３８】
多塩基性カルボン酸アルキルエステルはさらに、下式で表わすこともできる：
（ＲＯＯＣ）２−ＣＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ−（ＣＯＯＲ’）２
［式中、ｍは０〜１０の整数であって、好ましくは２〜４の整数であり；ＲとＲ’は、互いに独立していて、１〜４の炭素原子を有するアルキル基であり、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、およびｔｅｒｔ−ブチルからなる群から選ばれるアルキル基である］。
【００３９】
ヘテロポリ酸を溶解するのに使用することができる、上記式に従った特に好ましい成分は、ブタンテトラカルボン酸テトラエチルエステルまたはブタンテトラカルボン酸テトラメチルエステルである。
【００４０】
多塩基性カルボン酸アルキルエステルの特定の例は、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ピメリン酸ジメチル、スベリン酸ジメチル、グルタル酸ジエチル、アジピン酸ジエチル、ピメリン酸ジエチル、スベリン酸ジエチル、フタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、イソフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジエチル、ブタンテトラカルボン酸テトラメチルエステル、ブタンテトラカルボン酸テトラエチルエステル、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる。他の例としては、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジメチル、またはテレフタル酸ジエチルがある。
【００４１】
ヘテロポリ酸は、多塩基性カルボン酸アルキルエステル中に、全溶液の重量を基準として５重量％未満の量にて、好ましくは０．０１〜５重量％の範囲の量にて溶解するのが好ましい。
【００４２】
さらに、ポリオキシメチレン（Ａ）は、従来のオキシメチレンホモポリマー及び／又はオキシメチレンコポリマーであってもよい。成分（Ａ）としてのポリオキシメチレンが、例えばドイツ特許出願第２９４７４９０号に記載されており、一般には非分岐の線状ポリマーであって、通常は少なくとも８０％の、好ましくは少なくとも９０％のオキシメチレン単位（−ＣＨ２−Ｏ−）を含有する。前述したように、ポリオキシメチレンという用語は、ホルムアルデヒドまたはその環状オリゴマー（例えば、トリオキサンや１，３，５，７−テトラオキサシクロオクタン）のホモポリマーとそれらに対応するコポリマーとを含む。例えば、下記の成分を重合プロセスにおいて使用することができる：環状エーテルとしてのエチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、１，３−ブチレンオキシド、１，３−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキセパン、および１，３，６−トリオキソカン、ならびにポリジオキソランやポリジオキセパンのような、線状のオリゴホルメートやポリホルメート。
【００４３】
さらに、トリメチロールプロパンのホルマール（エステル）とトリオキサンとの、グリセリルホルマール（エステル）のα，α−異性体およびα，β−異性体とトリオキサンとの、あるいは１，２，６−ヘキサントリオールのホルマール（エステル）とトリオキサンとの共重合によって製造される官能化ポリオキシメチレンも、ポリオキシメチレン（Ａ）として使用することができる。
【００４４】
このようなＰＯＭホモポリマーやＰＯＭコポリマーは、それ自体当業者に知られており、文献に記載されている。
【００４５】
本発明の成形用コンパウンドは、ポリオキシメチレン（Ａ）を、成形用コンパウンドの総重量を基準として好ましくは最大で９５重量％の量にて含み、さらに好ましくは４０〜９０重量％の量にて含み、さらに好ましくは５５〜８５重量％の量にて含む。
【００４６】
成分（Ｂ）
本発明の成形用コンパウンドは、さらなる成分として、少なくとも１種のカップリング剤（Ｂ）（ポリイソシアネートであるのが好ましい）を含む。
【００４７】
カップリング剤は、ポリオキシメチレン（Ａ）と強化用繊維及び／又は強化用繊維にコーティングされるサイズ剤（Ｃ）との間の結合をもたらす。基本的には、求核性基（例えば、−ＯＨや−ＮＨ２）と反応しうるいかなるカップリング剤も使用することができる。
【００４８】
カップリング剤は、成形用コンパウンドの他の成分に別々に加えるのが好ましく、また反応プロセス段階時に成形用コンパウンドの他の成分と反応できるのが好ましい。
【００４９】
好ましいのは、三官能性もしくは二官能性カップリング剤等の多官能性カップリング剤である。
【００５０】
カップリング剤は、強化用繊維（Ｃ）とポリマーマトリックスとの混和性を向上させる。適切なカップリング剤（Ｂ）は、ポリイソシアネート、好ましくは有機ジイソシアネートであり、さらに好ましくは脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、およびこれらの混合物からなる群から選ばれるポリイソシアネートである。
【００５１】
ポリイソシアネートは、２，２’−、２，４’−、および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、カルボジイミド変性液状４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、パラ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、メタ−フェニレンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、トリフェニルメタン−４，４’−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４”−トリイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、２，４’−ビフェニルジイソシアネート、４，４’−ビフェニルジイソシアネート、２，２−ビフェニルジイソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート（ＰＭＤＩ）（ポリメリックＰＭＤＩとも呼ばれる）、ＭＤＩとＰＭＤＩの混合物、ＰＭＤＩとＴＤＩの混合物、エチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、ビトリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、テトラメチレン−１，２−ジイソシアネート、テトラメチレン−１，３−ジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカン−１，１２−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロブタン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ジエチリデンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）、２，４−メチルシクロヘキサンジイソシアネート、２，６−メチルシクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルジイソシアネート、２，４’−ジシクロヘキシルジイソシアネート、１，３，５−シクロヘキサントリイソシアネート、イソシアナートメチルシクロヘキサンイソシアネート、１−イソシアナート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナートメチルシクロヘキサン、イソシアナートエチルシクロヘキサンイソシアネート、ビス（イソシアナートメチル）−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−ビス（イソシアナートメチル）ジシクロヘキサン、２，４’−ビス（イソシアナートメチル）ジシクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジメリルジイソシアネート、ドデカン−１，１２−ジイソシアネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、１−クロロベンゼン−２，４−ジイソシアネート、フルフリデンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロブタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、１−メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１−メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナート−メチル）シクロヘキサン、１，６−ジイソシアナート−２，２，４，４−テトラ−メチルヘキサン、１，６−ジイソシアナート−２，４，４−テトラ−トリメチルヘキサン、トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、３−イソシアナート−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、１−イソシアナート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナートメチルシクロヘキサン、シクロヘキシルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，４−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ，ｐ’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−クロロフェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ，ｐ’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，２−ジフェニルプロパン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、ジアニジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、１，３−キシレンジイソシアネート、１，４−ナフチレンジイソシアネート、アゾベンゼン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルスルホン−４，４’−ジイソシアネート、またはこれらの混合物から選ばれるジイソシアネートまたはトリイソシアネートであるのが好ましい。
【００５２】
特に好ましいのは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネートである。
【００５３】
本発明の成形用コンパウンドは、カップリング剤（Ｂ）を、コンパウンドの総重量を基準として好ましくは０．１〜５重量％の量にて、さらに好ましくは０．２〜３重量％の量にて、最も好ましくは０．３〜１．５重量％の量にて含む。
【００５４】
成分（Ｃ）
本発明の成形用コンパウンドのさらなる成分は、少なくとも１種の強化用繊維（Ｃ）である。
【００５５】
有利に使用することができる強化用繊維は、鉱物繊維（例えばガラス繊維）；ポリマー繊維、特に高モジュラス有機繊維（例えばアラミド繊維）；金属繊維（例えば鋼繊維）；炭素繊維；天然繊維；または再生可能資源からの繊維；である。
【００５６】
これらの繊維は、プラスチックに対する接着性を高めるために、改質形態であっても（例えば、サイズ剤が組み込まれるか又は化学的に処理される）、あるいは未改質形態であってもよい。ガラス繊維が特に好ましい。
【００５７】
ガラス繊維を保護するために、ガラス繊維を滑らかにするために、しかしさらにはガラス繊維とマトリックス材料との間の接着力を高めるために、ガラス繊維にサイズ剤を組み込む。サイズ剤は通常、シラン、皮膜形成剤、滑剤、湿潤剤、接着剤、必要に応じて帯電防止剤と可塑剤、乳化剤、および必要に応じてさらなる添加剤を含む。
【００５８】
アミノシランの特定の例は、例えば、３−トリメトキシシリルプロピルアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシ−シラン、Ｎ−（３−トリメトキシシラニルプロピル）エタン−１，２−ジアミン、３−（２−アミノエチル−アミノ）プロピルトリメトキシシラン、およびＮ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１，２−エタン−ジアミンである。
【００５９】
被膜形成剤は、例えば、ポリビニルアセテート、ポリエステル、およびポリウレタンである。ポリウレタンベースのサイズ剤も有利に使用することができる。
【００６０】
強化用繊維は、例えば押出機やニーダーにてポリオキシメチレンマトリックス中に混合することができる。しかしながら、強化用繊維はさらに、被覆や含浸に適したプロセスでポリオキシメチレン成形用コンパウンドを被覆・含浸してから、連続ストランドの形に処理もしくは巻き上げられるか、あるいは繊維長とペレット長が同一となるように所望のペレット長にカットされた、連続フィラメント繊維の形態をとるのが有利である場合がある。この目的に特に適したプロセスの１つの例が引抜成形プロセスである。
【００６１】
本発明によれば、長繊維強化ポリオキシメチレン成形用コンパウンドは、繊維が含浸されておらず、プロセシング（例えば射出成形）が行われるまでは繊維とポリアセタールマトリックスポリマーとの混合が行われないという仕方で、ポリオキシメチレンマトリックスポリマーの１つ以上の層で被覆されたガラス繊維バンドルであってよい。しかしながら、繊維がポリアセタールマトリックスポリマーで含浸されているのが有利である。
【００６２】
本発明の好ましい実施態様によれば、強化用繊維は、成形用コンパウンドの残部が本発明において定めたとおりの状態にて〔すなわち、少なくとも１種のポリオキシメチレン（Ａ）、少なくとも１種のカップリング剤（Ｂ）、１種以上のトライボロジー改質剤（Ｄ）、および他の任意の成分（例えば、少なくとも１種のホルムアルデヒドスカベンジャー）（Ｅ）〕、含浸もしくは被覆に適したプロセスにて連続フィラメント繊維の形態で含浸もしくは被覆してから巻き上げるか、あるいは連続ストランドの形態に加工するか、あるいは繊維長とペレット長が等しくなるように所望のペレット長に細断するのが有利である。この目的に特に適したプロセスの一例が引抜成形プロセスである。
【００６３】
本発明の１つの好ましい実施態様においては、本発明の長繊維強化成形用コンパウンドが引抜成形プロセスによって製造され、ここで、
（ｉ）  繊維バンドルを、少なくとも１種のポリオキシメチレン（Ａ）、少なくとも１種のカップリング剤（Ｂ）、１種以上のトライボロジー改質剤（Ｄ）、および他の任意の成分（例えば、少なくとも１種のホルムアルデヒドスカベンジャー）（Ｅ）を含むポリマーマトリックスから造られる溶融液を装入したダイを介して処理し；
（ｉｉ）  浸漬された繊維バンドルを、成形ダイを介して処理するのが好ましく；
（ｉｉｉ）  繊維バンドルを必要に応じて冷却し；
（ｉｖ）  繊維バンドルを必要に応じて二次成形し；そして
（ｖ）  繊維バンドルを、ランニング方向に対して好ましくは実質的に垂直な構造の長さにカットするか、あるいは連続構造物の形態に巻き上げる。
【００６４】
繊維バンドルへのポリマーマトリックスの含浸も、例えば上記プロセスの工程ｉ）の引抜成形を介して、他の適切な方法によって行える場合がある。例えば、繊維は、繊維バンドルをポリマーマトリックスで飽和させるという方法によって含浸させることができ、このとき繊維バンドルを移送装置上に水平に置き、移送装置をその上に置かれている繊維バンドルと一緒に含浸装置に通して処理する。このタイプの方法が欧州特許出願第７５６５３６号に記載されている。
【００６５】
繊維はさらに、可塑化押出機（plastifying extruder）を使用し、繊維ストランドを、ガイド装置と予熱装置によって処理して、含浸装置中にてポリマーマトリックスの液状被膜で湿潤させ、次いで可塑化装置中に導入して、そこで個々の繊維を細断して混合する、という方法によって含浸させることもでき、ここで混合物が、本発明の繊維強化ポリマー組成物の形で排出される。この繊維強化ポリマー組成物はさらなる処理が可能であって、下記の工程を使用することができる：ａ）コーティングノズルによって可塑化押出機の入口に送り（好ましくは押出機軸に平行に且つほぼ接線方向に）、繊維ストランドを、前進方向にて押出機スクリューの上で且つ押出機スクリューの周りに巻き上げ、そしてさらに押出機バレルの孔（直径が繊維ストラントの厚さの少なくとも４倍ほど拡大されている）中に延伸する；ｂ）好ましくは入口にて、右側のコーティングノズルが、ポリマーを繊維ストランドの一方の側に直接皮膜状に塗布すると同時に、左側のコーティングノズルからスクリューシャフトにあらかじめ加えられているポリマーマトリックスの液体皮膜中に繊維ストランドをプレスすることによって、第２の側への塗布が間接的に行われ、その結果、個々の連続フィラメント繊維は、入口および含浸セクションにおいて、繊維ストランドの両フラット側が押出機スクリューにて含浸すなわち浸透作用に付され、これらフラット側が、熱可塑性ポリマーの液状皮膜によって湿潤または飽和される；およびｃ）好ましくはそのときに、ポリマーマトリックスで充分に飽和または含浸された個々の繊維を、カッティングエッジによって入口および含浸セクションから外に出して、小さめの直径のバレルの短い排出・移送セクション中に送り、実質的に所定の長さに細断する。
【００６６】
このタイプのプロセスの一例がドイツ特許出願第１９８３６７８７号に記載されている。
【００６７】
環境面で適合性があってコスト効率の良い上記プロセスは、特定の形状の小さな棒状構造物をもたらすのが好ましい。棒状構造物の長さは３〜１００ｍｍであり、好ましくは４〜５０ｍｍであり、特に好ましくは５〜１５ｍｍである。棒状構造物（ペレットとも呼ばれる）の直径は、一般には１〜１０ｍｍであり、好ましくは２〜８ｍｍであり、特に好ましくは３〜６ｍｍである。
【００６８】
好ましい実施態様によれば、本発明の成形用コンパウンドは少なくとも１種の強化用繊維を含み、強化用繊維は鉱物繊維であり、好ましくはガラス繊維であり、さらに好ましくは被覆または含浸ガラス繊維である。本発明の成形用コンパウンドに適したガラス繊維が市販されている〔例えば、Johns Manville社のThermoFlow（登録商標）Chopped Strand、OCV社のChopped Strand 408A、日本電気硝子（ＮＥＧ）社のChopped Strand T-651〕。
【００６９】
強化用繊維は、約５ミクロン〜約１００ミクロンの直径を有するのが好ましい。
【００７０】
強化用繊維は、本発明の成形用コンパウンド中に、成形用コンパウンドの総重量を基準として好ましくは５〜５０重量％の量にて、さらに好ましくは７〜４５重量％の量にて、そして特に好ましくは１０〜４０重量％の量にて存在する。
【００７１】
成分（Ｄ）
本発明の成形用コンパウンドは、１種以上のトライボロジー改質剤をさらに含む。種々のタイプのトライボロジー改質剤を本発明の成形用コンパウンドに組み込むことができる。トライボロジー改質剤は、例えば、ポリテトラフルオロエチレン粒子、硫化モリブデン粒子、炭酸カルシウム粒子、ポリビニルもしくはポリエーテルにグラフトされたオレフィンのグラフトコポリマーを含有するポリマー粒子、ポリジエンを含むエラストマーコアと（メタ）アクリレート及び／又は（メタ）アクリロニトリルで構成されるハードグラフトとを含有するグラフトコポリマー粒子、超高分子量ポリエチレン粒子、ステアリン酸ステアリル粒子、脂肪酸と一価アルコールで構成される脂肪族エステルワックスを含むワックス粒子、ポリエチレンワックス、シリコンオイル、アミドワックス、またはこれらの混合物を含んでよい。１種以上のトライボロジー改質剤は、本発明の成形用コンパウンド中に、一般には約１重量％〜約５０重量％の量にて、好ましくは約３重量％〜約３０重量％の量にて存在してよい。
【００７２】
本発明の成形用コンパウンドに加えることができるトライボロジー改質剤としては、以下のものがある：
（１）０．１〜５０．０重量％の、好ましくは１．０〜２５重量％のポリテトラフルオロエチレン粉末。
（２）０．１〜１０．０重量％の、好ましくは０．２〜５重量％の、特に好ましくは０．５〜２重量％の二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）粉末。
（３）０．１〜５０．０重量％の、好ましくは１．０〜２５重量％の炭酸カルシウム（白亜）粉末。
（４）０．１〜５０重量％の、好ましくは１．０〜２５．０重量％の、特に好ましくは２．０〜１０重量％の、オレフィンポリマーをグラフトベースとして有していて、少なくとも１つのビニルポリマーまたは１つのエーテルポリマーにグラフトしたグラフトコポリマー、及び／又は、０．１〜５０重量％の、好ましくは１．０〜２５．０重量％の、特に好ましくは２．０〜１０重量％の、（メタ）アクリレート及び／又は（メタ）アクリロニトリルで構成されるハードグラフトとポリジエンをベースとするエラストマーコアとを有するグラフトコポリマー。
【００７３】
上記タイプのグラフトコポリマーが、欧州特許出願第354,802号と欧州特許出願第420,564号に、あるいは欧州特許出願第156,285号と欧州特許出願第668,317号に記載されている。
【００７４】
第１のタイプのグラフトコポリマーに対する適切なグラフトベースは、基本的には、オレフィンポリマーまたはオレフィンコポリマーのいずれによっても供給できる〔例えばポリエチレンやポリプロピレン等のホモポリマー、共重合可能なエチレン性不飽和モノマーから誘導されるコポリマー（例えば、エチレンプロピレンコポリマー、エチレン−１−ブテンコポリマー、またはエチレンとグリシジル（メタ）アクリレートから誘導されるコポリマー）〕。
【００７５】
適切なグラフトモノマーは、基本的には、極性基を有するエチレン性不飽和モノマーまたは極性基を有する他のグラフト可能なモノマーのいずれかであり、ここでグラフトモノマーは、実質的に無極性のグラフトベース〔例えば、（メタ）アクリル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸とその誘導体（エステル、ニトリル、またはアミド等）〕の極性を、適切な場合にはコモノマー（アリロニトリルやスチレンとアクリロニトリルとの組み合わせ等）と組み合わさって改質する。
【００７６】
アクリロニトリルでグラフトされた、あるいはスチレン／アクリロニトリルでグラフトされたポリエチレンまたはポリプロピレンをベースとするグラフトコポリマーが特に好ましい。このタイプの生成物は知られており、市販されている。
【００７７】
第２のタイプのグラフトコポリマーに対する好ましいグラフトベースは、ポリブタジエン、ポリイソプレン、及び／又はポリブタジエン／スチレンである。適切なグラフトモノマーは、基本的には、エチレン性不飽和モノマーのいずれかである。これらは、極性基を有するエチレン性不飽和モノマーであるのが好ましい。
【００７８】
ポリブタジエンをベースとするグラフトコポリマー、およびポリスチレンとポリメタクリレートで構成される２−シェルグラフトエンベロープ（a two-shell graft envelope）をベースとするグラフトコポリマーが特に好ましい。
【００７９】
（５）０．１〜５０．０％の、好ましくは１．０〜２５．０％の、モル質量が＞１０６ｇ／モルである超高分子量ポリエチレン粉末。このタイプの生成物は知られており、市販されている。これらの１つの例が、ドイツのTicona GmbHから市販の製品ＧＵＲ４１２０およびＧＵＲ４１５０である。
【００８０】
（６）０．１〜１０重量％の、好ましくは０．１〜５．０重量％の、特に好ましくは０．５〜３重量％のステアリン酸ステアリル。
【００８１】
（７）０．１〜１０重量％の、好ましくは０．５〜５．０重量％の、特に好ましくは０．８〜２．０重量％のシリコーンオイル。成形品からのシリコーンオイルのマイグレーションを抑えるために、モル質量が＞２０，０００ｇ／モルであるシリコーンオイルを使用するのが有利である。
【００８２】
基本的には、室温（２３℃）で液体であるいかなるポリシロキサンも、それらのモル質量が少なくとも２０，０００ｇ／モル（好ましくは２５，０００〜３００，０００ｇ／モル）であるならば使用することができる。これらシリコーンオイルの２５℃での典型的な粘度は５００〜３００，０００ｍｍ２／ｓの範囲である。ジアルキルポリシロキサン（特にジメチルポリシロキサン）が特に好ましい。
【００８３】
（８）０．１〜５．０重量％の、好ましくは０．５〜３．０重量％の酸化ポリエチレンワックス。
【００８４】
（９）０．１〜５．０重量％の、好ましくは０．２〜２．０重量％のアミドワックス。
【００８５】
（１０）０．１〜５．０重量％の、好ましくは０．５〜３．０重量％の、脂肪酸と一価アルコールで構成される脂肪族エステルワックス。
【００８６】
（１１）０．１〜５．０重量％の、好ましくは０．５〜３．０重量％のポリエチレンワックス。
【００８７】
本発明の特定の実施態様では、トライボロジー改質剤は、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷ−ＰＥ）を含むか、あるいは実質的に超高分子量ポリエチレンからなる。カップリング剤と強化用繊維を含む成形用コンパウンドを使用すると、特に良好な結果が得られる、ということが見出された。
【００８８】
超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷ−ＰＥ）は、例えば粉末として、特に微細粉末として使用することができる。ＵＨＭＷ−ＰＥを使用すると、摩耗が著しく減少し、滑り特性が向上する。ＵＨＭＷ−ＰＥは、一般には１〜５０００μｍの、好ましくは１０〜５００μｍの、特に好ましくは１０〜１５０μｍ（例えば３０〜１３０μｍ、８０〜１５０μｍ、または３０〜９０μｍ）の平均粒径Ｄ５０（体積基準および光散乱によって測定）を有する。
【００８９】
ＵＨＭＷ−ＰＥは、粘度測定法による決定にて、１．０×１０６ｇ／モル超の平均分子量を有してよく、２．０×１０６ｇ／モル超の平均分子量を有するのが好ましく、４．０×１０６ｇ／モル超の平均分子量を有するのがさらに好ましく、１．０×１０６ｇ／モル〜１５．０×１０６ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するのが特に好ましく、３．０×１０６ｇ／モル〜１２．０×１０６ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するのがさらに特に好ましい。
【００９０】
ＵＨＭＷ−ＰＥの粘度数は、好ましくは１０００ｍｌ／ｇ超であり、さらに好ましくは１５００ｍｌ／ｇ超であり、特に１８００ｍｌ／ｇ〜５０００ｍｌ／ｇ（例えば２０００ｍｌ／ｇ〜４３００ｍｌ／ｇ）の範囲である（ＩＳＯ１６２８，パート３に従って測定；デカヒドロナフタリン中濃度：０．０００２ｇ／ｍｌ）。
【００９１】
適切なＵＨＭＷ−ＰＥは、ドイツのＴｉｃｏｎａ  ＧｍｂＨからＧＵＲ（登録商標）の商品名で市販されている〔例えば、ＧＵＲ（登録商標）４１２０やＧＵＲ（登録商標）４１５０〕。
【００９２】
好ましい実施態様では、超高分子量ポリエチレンは、組成物の総重量を基準として、最大で３０重量％までの量にて、好ましくは１〜２５重量％の量にて、さらに好ましくは２．５〜２０重量％の量にて、特に４．５〜１５重量％（例えば５．５〜１２重量％、例えば６．５〜９．５重量％）の量にて存在してよい。
【００９３】
成分（Ｅ）
本発明の好ましい実施態様によれば、成形用コンパウンドは、ホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）をさらに含む。
【００９４】
先行技術では、カップリング剤（Ｂ）と反応しうる感受性添加剤は避けるべきであると考えられた。したがって、ホルムアルデヒドの放出を減らす添加剤は、先行技術では、繊維強化ポリオキシメチレン成形用コンパウンドに対しては、高反応性のイソシアネートカップリング剤が存在するために使用されなかった。しかしながら、驚くべきことに、本発明の成形用コンパウンドにはホルムアルデヒドスカベンジャーを使用できるということが、そしてホルムアルデヒドの放出が著しく減少するということが見出された。
【００９５】
ホルムアルデヒドスカベンジャーは、ホルムアルデヒドを取り除くための添加剤である。適切なホルムアルデヒドスカベンジャーは窒素含有安定剤である。主として、これらは、少なくとも１つの窒素原子を、アミノ置換炭素原子またはカルボニル基に隣接したヘテロ原子として有する複素環式化合物である（例えばピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピロリドン、アミノピリジン、およびこれらから誘導される化合物）。こうした特質をもつ有利な化合物は、アミノピリジンとそれから誘導される化合物である。基本的には、いずれのアミノピリジン類も適切であり、例えば２，６−ジアミノピリジン、置換アミノピリジン、二量体アミノピリジン、およびこれらの化合物から製造される混合物などがある。他の有利な物質は、ポリアミドとジシアンジアミド、ウレアとその誘導体、そしてさらにピロリドンとそれから誘導される化合物である。適切なピロリドンの例は、イミダゾリジノンとそれから誘導される化合物（例えばヒダントイン、ヒダントインの誘導体が特に有利である）であり、これらの化合物の間で特に有利なのはアラントインとその誘導体である。他の特に有利な化合物は、トリアミノ−１，３，５−トリアジン（メラミン）とその誘導体（例えば、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物やメチロールメラミン）である。特に好ましいのは、メラミン、メチロールメラミン、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、およびアラントインである。オリゴマーポリアミドも、基本的には、ホルムアルデヒドスカベンジャーとして使用するのに適している。ホルムアルデヒドスカベンジャーは、個別でも組み合わせでも使用することができる。
【００９６】
アルデヒドスカベンジャー（Ｅ）はさらに、脂肪族グアナミンベース化合物、脂環式グアナミンベース化合物、芳香族グアナミンベース化合物、またはヘテロ原子含有グアナミンベース化合物等を含んでよいグアニジン化合物であってよい。
【００９７】
脂肪族グアナミンベース化合物の例としては、アセトグアナミン、バレログアナミン、カプログアナミン、ヘプタノグアナミン、カプリログアナミン、またはステアログアナミン等のモノグアナミン類；スクシノグアナミン、グルタログアナミン、アジポグアナミン、ピメログアナミン、スベログアナミン、アゼログアナミン、またはセバコグアナミン等のアルキレンビスグアナミン類；がある。
【００９８】
脂環式グアナミンベース化合物の例としては、シクロヘキサンカルボグアナミン、ノルボルネン、カルボグアナミン、シクロヘキセンカルボグアナミン、ノルボルネンカルボグアナミン、およびシクロアルカン残基が１〜３の官能基（例えば、アルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アセトアミノ基、ニトリル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、フェニル基、クミル基、またはヒドロキシフェニル基）で置換されたこれらの誘導体等のモノグアナミンがある。
【００９９】
芳香族グアナミンベース化合物の例としては、ベンゾグアナミンとフェニル残基が１〜５の官能基（例えば、アルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アセトアミノ基、ニトリル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、フェニル基、クミル基、またはヒドロキシフェニル基）で置換されたその誘導体〔例えば、トルグアナミン、キシログアナミン、フェニルベンゾグアナミン、ヒドロキシベンゾグアナミン、４−（４’−ヒドロキシフェニル）ベンゾグアナミン、ニトリルベンゾグアナミン、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシベンゾグアナミン、および３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾグアナミン等〕、ならびに、ナフトグアナミンとナフチル残基が上記の官能基で置換されたその誘導体等のモノグアナミン；フタログアナミン、イソフタログアナミン、テレフタログアナミン、ナフタレンジグアナミン、またはビフェニレンジグアナミン等のポリグアナミン；ならびに、フェニルアセトグアナミン、［β］−フェニルプロピオグアナミン、またはキシレンビスグアナミン等のアラルキル−もしくはアラルキレン−グアナミン；がある。
【０１００】
ヘテロ原子含有グアナミンベース化合物の例としては、２，４−ジアミノ−６−（３，３−ジメトキシプロピル−ｓ−トリアジン等のアセタール基含有グアナミン；［２−（４’，６’−ジアミノ−ｓ−トリアジン−２’−イル）エチル］−１，３−ジオキサンや［２−（４’，６’−ジアミノ−ｓ−トリアジン−２’−イル）エチル］−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサン等のジオキサン環含有グアナミン；ＣＴＵ−グアナミンやＣＭＴＵ−グアナミン等のテトラオキソスピロ環含有グアナミン；１，３，５−トリス（２−（４’，６’−ジアミノ−ｓ−トリアジン−２’−イル）エチル）イソシアヌレートや１，３，５−トリス［３−（４’，６’−ジアミノ−ｓ−トリアジン−２’−イル）プロピル］イソシアヌレート等のイソシアヌル環含有グアナミン；JP-A 6-179671とJP-A 7-10871に記載のグアナミン化合物等のイミダゾイル環含有グアナミン；JP-A 47-41120、JP-A 3-284675、およびJP-A 7-33766に記載のグアナミン化合物；ならびに、JP-A 2000-154181に記載のグアナミン化合物；などがある。
【０１０１】
グアナミンベース化合物はさらに、上記グアナミンベース化合物のアミノ基の水素原子がアルコキシメチル基で置換された化合物（例えば、モノ−〜テトラ−メトキシメチルベンゾグアナミンやモノ−〜オクタ−メトキシメチル−ＣＴＵ−グアナミン等）を含む。
【０１０２】
これらのグアナミンベース化合物のうちで特に好ましいのは、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、およびＣＴＵ−グアナミンである。
【０１０３】
オリゴマーまたはポリマーに結合するさらなるホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）も適している。ホルムアルデヒドスカベンジャーのこうしたグループの例を式（Ｉ）に示す：
Ｒ１−［Ｘ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ３−ＮＨ−ＣＯ−ＮＲ２−Ｒ４］ｏ      （Ｉ）
〔式中、Ｒ１は、２〜２０個の炭素原子を含む部分、好ましくは脂肪族もしくは芳香族残基、さらに好ましくは少なくとも２個の、好ましくは２〜６個のヒドロキシ基及び／又はアミノ基を有するポリヒドロキシ化合物またはポリアミノ化合物の脂肪族もしくは芳香族残基であり；Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ２−であり；Ｒ２は、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、またはアラルキルであり；Ｒ３は、アルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、またはアラルキレンであり；Ｒ４は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、およびＶＩＩ：
【０１０４】
【化１】
2014534301.tif 000002
【０１０５】
から選ばれる部分であり；Ｒ５は、Ｈ、−ＣＯ−ＣＨ３、または−ＣＯ−Ｃ６Ｈ５であり、ｏは２〜６の整数であり；ｐは１または２である。
【０１０６】
さらに、イミダゾリジン−２−オン化合物も適切なホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）である。好ましいのは、下記の式で示されるイミダゾリジン−２−オン化合物である
【０１０７】
【化２】
2014534301.tif 000003
【０１０８】
[式中、Ｒ１とＲ２は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、ＯＲ４、−ＮＯ２、または１〜１０個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルであり；Ｒ３は、Ｈ、置換されていてもよいＣ１−Ｃ２０アルキル、ケト基、アルデヒド基、−ＣＯＯＲ４、アミン基、アミド基、または５〜１０個の炭素原子を有する芳香環であり；Ｒ４は、Ｃ１−Ｃ４アルキルである]。
【０１０９】
特に好ましいイミダゾリジン−２−オン化合物は、以下である。
【０１１０】
【化３】
2014534301.tif 000004
である。
【０１１１】
驚くべきことに、芳香族ホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）が本発明の成形用コンパウンドに極めて適している、ということが見出された。
【０１１２】
本発明の好ましい実施態様によれば、ホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）は、２３５℃超の、好ましくは２５０℃超の、さらに好ましくは２８０℃超の、最も好ましくは３００℃超の、そして特に３２０℃超の融点を有する。さらに、ホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）のｐＫａ値がホルムアルデヒドの放出に影響を及ぼすことがある、ということが見出された。好ましい実施態様によれば、ホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）は、４．５〜１０の、好ましくは４．５〜６．５のｐＫａ値を有する。
【０１１３】
さらに、少なくとも１つのトリアジン部分を有するホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）が好ましい。少なくとも１つのトリアジン部分を含むホルムアルデヒドスカベンジャーの使用は、優れたホルムアルデヒド減少特性をもたらすだけでなく、成形用コンパウンドの機械的特性に好影響を及ぼす。トリアジン部分を含む好ましいホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）は、グアナミン、メラミン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニルメラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、２，４−ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−トリアジン、アンメリン、２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブトキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−クロロ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジオキシ−６−アミノ−ｓｙｍ−トリアジン、２−オキシ−４，６−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、１，１−ビス（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアジニル）メタン、１，２−ビス（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアジニル）エタン（別の名称：スクシノグアナミン）、１，３−ビス（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアジニル）プロパン、１，４−ビス（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアジニル）ブタン、メチレン化メラミン、エチレンジメラミン、トリグアナミン、メラミンシアヌレート、エチレンジメラミンシアヌレート、およびトリグアナミンシアヌレートからなる群から選ばれる。
【０１１４】
これらのトリアジン誘導体は、単独でも、２種以上の組み合わせでも使用することができる。グアナミンとメラミンが好ましく、メラミンが特に好ましい。
【０１１５】
好ましいホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）はヒドラジドであり、さらに好ましくはセバシン酸ジヒドラジド等のジヒドラジドである。
【０１１６】
本発明においてホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）として使用できるヒドラジド化合物の例としては、脂肪族カルボン酸ヒドラジドベース化合物、脂環式カルボン酸ヒドラジドベース化合物、芳香族カルボン酸ヒドラジドベース化合物、ヘテロ原子含有カルボン酸ヒドラジドベース化合物、およびポリマータイプカルボン酸ヒドラジドベース化合物などがある。これらのカルボン酸ヒドラジドは、単独でも、２種以上の組み合わせでも使用することができる。
【０１１７】
脂肪族カルボン酸ヒドラジドベース化合物の例としては、例えば、ラウリン酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジド、１２−ヒドロキシステアリン酸ヒドラジド、および１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸ヒドラジド等のモノカルボン酸ヒドラジド；ならびに、コハク酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、グルタル酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、アジピン酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、ピメリン酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、スベリン酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、アゼライン酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、セバシン酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、ドデカンジオン酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、ヘキサデカンジオン酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、エイコサンジオン酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、および７，１１−オクタデカジエン−１，１８−ジカルボヒドラジン等のポリカルボン酸ヒドラジド；などがある。脂環式カルボン酸ヒドラジドベース化合物の例としては、シクロヘキサンカルボン酸ヒドラジド等のモノカルボン酸ヒドラジド；ならびに、ダイマー酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、トリマー酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、１，２−、１，３−、または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、およびシクロヘキサン酸トリカルボン酸モノ−、ジ−、もしくはトリ−ヒドラジド等のポリカルボン酸ヒドラジド；などがある。
【０１１８】
芳香族カルボン酸ヒドラジドの例としては、アルキル基、ヒドロキシ基、アセトキシ基、アミノ基、アセトアミノ基、ニトリル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、フェニル基、ベンジル基、クミル基、またはヒドロキシフェニル基等の官能基が１〜５のベンゾグアナミンのフェニル残基で置換された誘導体等のモノカルボン酸ヒドラジド（安息香酸ヒドラジドとその官能基置換生成物）（例えば、ｏ−トルイル酸ヒドラジド、ｍ−トルイル酸ヒドラジド、ｐ−トルイル酸ヒドラジド、２，４−、３，４−、３，５−、もしくは２，５−ジメチル安息香酸ヒドラジド、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−アセトキシ安息香酸ヒドラジド、４−ヒドロキシ−３−フェニル安息香酸ヒドラジド、４−アセトキシ−３−フェニル安息香酸ヒドラジド、４−フェニル安息香酸ヒドラジド、４−（４’−フェニル）安息香酸ヒドラジド、４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル安息香酸ヒドラジド、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル安息香酸ヒドラジド、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル安息香酸ヒドラジド、および４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニルプロピオン酸ヒドラジド）；１−ナフトエ酸ヒドラジド、２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド、または６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド等の［α］−もしくは［β］−ナフトエ酸ヒドラジドとその官能基置換生成物；ならびに、イソフタル酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、テレフタル酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、１，４−または２，６−ナフタレンジカルボン酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、３，３’−、３，４’−、または４，４’−ジフェニルジカルボン酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、ジフェニルエーテルジカルボン酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、ジフェニルメタンジカルボン酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、ジフェニルエタンジカルボン酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、ジフェノキシエタンジカルボン酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、ジフェニルスルホンジカルボン酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、ジフェニルケトンジカルボン酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、４，４’’−ターフェニルジカルボン酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、４，４’”−クォーターフェニルジカルボン酸モノ−もしくはジ−ヒドラジド、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸モノ−〜トリ−ヒドラジド、ピロメリット酸モノ−〜テトラ−ヒドラジド、および１，４，５，８−ナフトエ酸モノ−〜テトラ−ヒドラジド等のポリカルボン酸ヒドラジド；などがある。
【０１１９】
ヘテロ原子含有カルボン酸ヒドラジドベース化合物の例としては、５−メチロール−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−カルボキシエチル）−１，３−ジオキサン等の、ジオキサン環含有カルボン酸ヒドラジドのモノ−もしくはジ−ヒドラジド；３，９−ビス（２−カルボキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキソスピロ［５，５］ウンデカンのモノ−もしくはジ−ヒドラジド、３，９−ビス（２−メトキシカルボニルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキソスピロ［５，５］ウンデカンのモノ−もしくはジ−ヒドラジド、３，９−ビス（１，１−ジメチル−１−カルボキシメチル）−２，４，８，１０−テトラオキソスピロ［５，５］ウンデカンのモノ−もしくはジ−ヒドラジド、または３，９−ビス（１，１−ジメチル−１−メトキシカルボニルメチル）−２，４，８，１０−テトラオキソスピロ［５，５］ウンデカンのモノ−もしくはジ−ヒドラジド等のテトラオキソスピロ環含有カルボン酸ヒドラジド；１，３，５−トリス［２−カルボキシエチル］イソシアヌレートのモノ−〜トリ−ヒドラジド、または１，３，５−トリス（３−カルボキシプロピル）イソシアヌレートのモノ−〜トリ−ヒドラジド等のイソシアヌル環含有カルボン酸ヒドラジド；ならびに、１，３−ビス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントイン等のヒダントイン環含有カルボン酸ヒドラジド；などがある。
【０１２０】
ポリマータイプカルボン酸ヒドラジドベース化合物の例は以下のとおりである：架橋化合物であってよいポリ（メタ）アクリル酸ヒドラジドの単一ポリマーまたはコポリマー（例えば、ジビニルベンゼン架橋化合物やビス（メタ）アクリルエステル架橋化合物のオレフィンコポリマー、ビニルモノマーコポリマー、またはスチレンコポリマー）；JP-A 55-145529とJP-A 56-105905に記載のポリマー；市販の「アミノポリアクリル酸アミドＡＰＡ」Otsuka Chemical社；および米国特許第3,574,786号に記載のコポリマー。
【０１２１】
さらに、ジシアンジアミド（ＤＣＤ）も成分（Ｅ）として使用することができる。
【０１２２】
さらに、ゼオライトも成分（Ｅ）として使用することができる。
【０１２３】
本発明の好ましい実施態様によれば、ホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）は、少なくとも１つの−ＮＨ２基を、好ましくは少なくとも２つの−ＮＨ２基を、最も好ましくは少なくとも３つの−ＮＨ２基を有する。
【０１２４】
驚くべきことに、ポリオキシメチレン（Ａ）の融点より少なくとも１０℃高い、好ましくは少なくとも２０℃高い、さらに好ましくは少なくとも３０℃高い、さらに好ましくは少なくとも５０℃高い融点を有するホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）を使用すると優れた性能が得られる、ということが見出された。
【０１２５】
ホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）として特に好ましいのはメラミンである。
【０１２６】
ホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）は、成形用コンパウンド中に、成形用コンパウンドの総重量を基準として好ましくは最大２重量％までの量にて、さらに好ましくは０．００１〜１．５重量％の量にて、さらに好ましくは０．０１〜１．０重量％の量にて、最も好ましくは０．０５〜０．５重量％の量にて、そして特に０．０８〜０．３重量％の量にて存在する。
【０１２７】
本発明の成形材料もしくは成形品は、必要に応じて、公知の添加剤によって安定化及び／又は改質を施すことができる。成分（Ｃ）〜（Ｅ）（上記にて定義）以外のこのような安定剤と加工助剤は、任意の成分（Ｆ）として使用することができる。使用可能な添加剤と加工助剤は、当業者に公知である。
【０１２８】
成分（Ｆ）は、成形用コンパウンドの総重量を基準として通常は最大１０重量％までの量にて、好ましくは０．１〜５重量％の量にて、さらに好ましくは０．２〜４重量％の量にて、特に０．５〜３重量％の量にて存在する。
【０１２９】
安定剤は例えば、酸化防止剤、酸スカベンジャー、ＵＶ安定剤、または熱安定剤である。さらに、本発明の成形材料もしくは成形品は、加工助剤（例えば、接着促進剤、滑剤、核形成剤、離型剤、充填剤、または帯電防止剤）；成形材料もしくは成形品に所望の特性を付与する添加剤〔例えば、成分（Ｄ）及び／又はガラスビーズ及び／又は導電性を付与する添加剤以外の、染料及び／又は顔料及び／又は耐衝撃性改良剤及び／又はさらなるトライボロジー添加剤〕；およびこれら添加剤の混合物；を含有してよい（上記の例に限定されない）。
【０１３０】
本発明の特に好ましい成形用コンパウンドは以下を含み、ここで重量％は成形用コンパウンドの総重量を基準とした値である：
（ａ）  ４０〜９０重量％の、好ましくは５５〜８５重量％の１種以上のポリオキシメチレン（Ａ）；
（ｂ）  ０．２〜３．０重量％の、好ましくは０．３〜１．５重量％の１種以上のカップリング剤（Ｂ）、好ましくは芳香族ポリイソシアネート；
（ｃ）  ５〜４５重量％の、好ましくは１０〜４０重量％の１種以上の強化用繊維（Ｃ）、好ましくはガラス繊維；
（ｄ）  １〜２５重量％の、好ましくは２．５〜２０重量％の１種以上のトライボロジー改質剤、好ましくは超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷ−ＰＥ）、必要に応じてさらなるトライボロジー改質剤（特にポリテトラフルオロエチレン粒子）と併用；および
（ｅ）  必要に応じて、０．０５〜０．５重量％の、好ましくは０．０８〜０．３重量％の１種以上のホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）、好ましくは芳香族ホルムアルデヒドスカベンジャー、さらに好ましくは２３５℃超の融点を有するホルムアルデヒドスカベンジャー、最も好ましくはポリオキシメチレン（Ａ）の融点より少なくとも１０℃高い融点を有するホルムアルデヒドスカベンジャー、特に好ましくはメラミンまたはメラミン誘導体；。
【０１３１】
各成分の反応は、通常は１００〜２６０℃（例えば１５０〜２２０℃）の温度で果たされ、ミキシング継続時間は通常０．２〜６０分である。
【０１３２】
本発明のさらなる実施態様は、少なくとも１種のポリオキシメチレン（Ａ）、少なくとも１種のカップリング剤（Ｂ）、少なくとも１種の強化用繊維（Ｃ）、超高分子量ポリエチレン（Ｄ）、および必要に応じて少なくとも１種のホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）を含む組成物を１２０℃〜２６０℃の温度で溶融混合する工程を含む、本発明の成形用コンパウンドの製造方法である。
【０１３３】
本発明の製造方法の１つの好ましい実施態様は、少なくとも１種のポリオキシメチレン（Ａ）、少なくとも１種のカップリング剤（Ｂ）、少なくとも１種の強化用繊維（Ｃ）、１種以上のトライボロジー改質剤（Ｄ）（好ましくは超高分子量ポリエチレン（Ｄ））、および少なくとも１種のホルムアルデヒドスカベンジャー（Ｅ）を含む組成物を１２０℃〜２６０℃の温度で溶融混合することを含み、このときホルムアルデヒドスカベンジャーの融点が溶融混合温度より少なくとも１０℃高い。
【０１３４】
本発明の成形用コンパウンドに関連して上記した好ましい範囲は、本発明の製造方法に対しても当てはまる。
【０１３５】
本発明のさらなる実施態様は、本発明の製造方法によって得られる成形用コンパウンドである。
【０１３６】
１つの実施態様では、本発明の成形用コンパウンドを一緒に反応させ、そして配合してから成形プロセスにおいて使用される。例えば、１つの実施態様では、異なる成分を溶融し、従来の一軸もしくは二軸スクリュー押出機にて上記の温度で一緒に混合する。押出機によって押出ストランドを得ることができ、そしてペレット化することができる。配合する前に、ポリマー成分を約０．０５重量％以下の水分含量に乾燥することができる。必要であれば、ペレット化配合物を任意の適切な粒径（例えば、約１００ミクロン〜約５００ミクロン）に粉砕することができる。
【０１３７】
本発明のさらなる実施態様は、本発明の成形用コンパウンドを成形することによって得られる成形品である。
【０１３８】
本発明の成形品は、前述のように機械的特性の優れたバランスを示す。
【０１３９】
本発明の成形品は、ＩＳＯ５２７に従った測定にて、好ましくは２．６％超の、さらに好ましくは２．８％超の、特に３．０％超の破断点伸び（５ｍｍ／分）を示す。
【０１４０】
さらに、ノッチ付シャルピー衝撃強さ（ＩＳＯ１７９−１／１ｅＡ（ＣＮＩ）に従って２３℃にて測定）は、好ましくは１０．０ｋＪ／ｍ２超であり、さらに好ましくは１０．５ｋＪ／ｍ２超である。
【０１４１】
本発明の成形品は、優れたトライボロジー挙動を示す。本発明の成形品は、好ましくは１５μｍ／ｈ未満の、さらに好ましくは１２μｍ／ｈ未満の摩耗速度を示す〔トライボロジー（スチールに対する摩耗速度；粗さＲｚ＝１μｍ）は、Anton Paar Germany GmbH製のボールオン３プレート試験セットアップ（ball-on-3 plate test setup）（ＭＣＲ３０１試験、ｖ＝１００ｍｍ／秒、Ｆ＝５Ｎ）によって測定した〕。
【０１４２】
摩擦係数は、好ましくは０．３５未満であり、さらに好ましくは０．３３未満であり、特に０．３０未満である。
【０１４３】
好ましい成形品は、自動車工業において使用される部品、特に、ハウジング、ラッチ、ウィンドウ巻き取りシステム、プーリー、ワイパーシステム、サンルーフシステム、シートアジャストメント、レバー、ギヤ、クロー、ピボットハウジング、ブラケット、またはワイパーアームである。
【０１４４】
本発明の成形品は、当業界に公知の成形法（例えば、押出、射出成形、熱成形、吹込成形、および回転成形など）によって得ることができる。
【０１４５】
本発明の成形用コンパウンドは、自動車工業において使用される成形品を製造するのに使用するのが特に適している。したがって本発明のさらなる実施態様は、本発明の成形用コンパウンドを、自動車工業において使用される成形品を製造するのに使用することである。
【０１４６】
機械的特性が優れていること、およびホルムアルデヒドの放出が少ないことにより、本発明の成形用コンパウンドは、剛性、引張強度、および高い耐衝撃性が要求される幾つかの用途に使用することができる。
【０１４７】
本発明のさらなる実施態様は、本発明の成形用コンパウンドまたは成形品を、ハウジング、ラッチ、ウィンドウ巻き取りシステム、プーリー、ワイパーシステム、サンルーフシステム、シートアジャストメント、レバー、ギヤ、クロー、ピボットハウジング、ブラケット、またはワイパーアームの製造に使用することである。
【０１４８】
本発明のさらなる実施態様は、少なくとも１種のポリオキシメチレン（Ａ）、少なくとも１種のカップリング剤（Ｂ）、１種以上のトライボロジー改質剤（Ｄ）、および他の任意成分（例えば少なくとも１種のホルムアルデヒドスカベンジャー）（Ｅ）を含むポリマーマトリックスを連続フィラメントの含浸に使用することである。
【実施例】
【０１４９】
実施例では下記の化合物を使用した：
（Ａ）  ３、４重量％のジオキソランコモノマー含量を有するポリオキシメチレン；末端ＯＨ基の部分：２０〜２５ミリモル／ｋｇ；融点：１６５℃；ＭＶＲ：８ｃｍ３／１０分；（Ｂ）  メチレンジフェニル−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）；
（Ｃ）  強化用繊維（ＮＥＧ  ＥＣＳ  ０３  Ｔ−６５１Ｈ）；サイジング処理したガラス繊維；
（Ｄ）  ＵＨＭＷ−ＰＥ。
（Ｅ）  メラミン；
（Ｆ）  他の添加剤（酸化防止剤、核形成剤）。
【０１５０】
ガラス繊維を除く全ての成分を混合した。配合に対してはＺＳＫ２５ＭＣ（Werner & Pfleiderer，ドイツ）を使用した（ゾーン温度１９０℃、溶融温度約２１０℃）。ガラス繊維は、適切な位置に設置したダウンストリーム供給ユニットを使用して加えた。反応押出時に成分の効果的且つ充分なミキシングが行えるだけでなく、任意のガラス繊維長が得られるよう、混練エレメントを含むスクリュー構造を選定した。
【０１５１】
特に明記しない限り、測定は全て室温（２３℃）で行った。
【０１５２】
作製した成形用コンパウンドの試験は下記の基準に従って行った：
・ＭＶＲ（１９０℃；２．１６ｋｇ）：ＩＳＯ１１３３；
・ノッチ付シャルピー衝撃試験；ＩＳＯ１７９−１／１ｅＡ（ＣＮＩ）に従って２３℃にて測定した；
・引張モジュラス、破断点応力、および破断点伸びは、ＩＳＯ５２７に従って測定した；
・ＰＯＭ中の末端ＯＨ基の部分は、K.Kawaguchi, E.Masuda, Y.Tajimaによる「Journal of Applied Polymer Science, Vol.107, 667-673(2008)」に記載のように測定した。
・ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）の融点は、ＩＳＯ１１３５７−１、−２、−３に従って示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）を使用して（加熱速度１０Ｋ／分）測定した。
・トライボロジー（スチールに対する摩耗速度；粗さＲｚ＝１μｍ）は、Anton Paar Germany GmbH製のボールオン３プレート試験セットアップ（ＭＣＲ３０１試験、ｖ＝１００ｍｍ／秒、Ｆ＝５Ｎ）で測定した。
【０１５３】
得られた結果を下記の表に示す。
【０１５４】
表１は、本発明の成形用コンパウンド（実施例１と３）および比較例２と４を示す。成分に関して表中に記載の量は、成形用コンパウンドの総重量を基準としている。
【０１５５】
【表１】
2014534301.tif 000005
【０１５６】
表２は、実施例１〜４の機械的特性および摩擦特性と耐摩耗性を示す。
【０１５７】
【表２】
2014534301.tif 000006
【０１５８】
本発明の成形用コンパウンド（実施例１と３）は、機械的特性間の（例えば、耐衝撃性と引張モジュラスとの間の）良好なバランス、ならびに摩擦特性と耐摩耗性〔自動車用途（例えばウィンドウ巻き取りシステムやサンルーフシステム、例えばプーリーや滑りエレメント）に対しては特に重要である〕を示す。さらに、本発明の成形用コンパウンドはホルムアルデヒドの放出が極めて少なく、このため成形品は自動車内装品の用途に適したものとなる。
【０１５９】
表３は、本発明の成形用コンパウンド（実施例５、７、および９）、ならびに比較例６、８、および１０〜１２を示す。表３に記載の量は、成形用コンパウンドの総量を基準としている。
【０１６０】
【表３】
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【０１６１】
表４は、実施例５〜１２の機械的特性および摩擦特性と耐摩耗性を示す。
【０１６２】
【表４】
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【０１６３】
本発明の成形用コンパウンド（実施例５、７、および９）は、機械的特性間（例えば、耐衝撃性と破断点応力と破断点伸びとの間の）の良好なバランス、ならびに摩擦特性と耐摩耗性〔自動車用途（例えばウィンドウ巻き取りシステムやサンルーフシステム、例えばプーリーや滑りエレメント）に対しては特に重要である〕を示す。さらに、本発明の成形用コンパウンドはホルムアルデヒドの放出が極めて少なく、このため成形品は自動車内装品の用途に適したものとなる。比較例の成形用コンパウンドは、機械的特性ならびに摩擦特性と耐摩耗性に関してバランスが良くない。
【国際調査報告】
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