(57)【要約】  発泡したモノマー溶液又はモノマー懸濁液の重合、乾燥、粉砕、及び分級によって得られる吸水性ポリマー粒子を含有する婦人用衛生吸収性物品。【特許請求の範囲】
【請求項１】
発泡した水性モノマー溶液又はモノマー懸濁液を重合することで得られる吸水性ポリマー粒子を含む婦人用衛生吸収性物品であって、
前記発泡した水性モノマー溶液又はモノマー懸濁液が
ａ）酸基を含有し、２５〜９５モル％中和された、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー、
ｂ）少なくとも１種の架橋剤、
ｃ）少なくとも１種の開始剤、及び
ｄ）少なくとも１種の界面活性剤、
を含み、前記モノマー溶液又は前記モノマー懸濁液を重合してポリマー性発泡体にして乾燥し、続いて前記ポリマー性発泡体を粉砕し分級することを含み、前記吸水性ポリマー粒子が０．１ｇ〜２０ｇ、好ましくは０．１５ｇ〜１５ｇ、より好ましくは０．２ｇ〜１０ｇ、最も好ましくは０．３ｇ〜５ｇの量で提供される、婦人用衛生吸収性物品。
【請求項２】
前記中和されたモノマーａ）の少なくとも５０モル％が、無機塩基によって中和されている、請求項１に記載の婦人用衛生吸収性物品。
【請求項３】
前記無機塩基が、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、又は水酸化ナトリウムである、請求項２に記載の婦人用衛生吸収性物品。
【請求項４】
前記粉砕したポリマー性発泡体を１００〜１０００μｍの粒径に分級する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の婦人用衛生吸収性物品。
【請求項５】
前記モノマー溶液又は前記モノマー懸濁液が、前記中和されていないモノマーａ）を基準にして、前記架橋剤ｂ）を少なくとも１重量％含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の婦人用衛生吸収性物品。
【請求項６】
前記モノマーａ）が少なくとも５０モル％のアクリル酸である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の婦人用衛生吸収性物品。
【請求項７】
前記吸水性ポリマー粒子が少なくとも１０ｇ／ｇの遠心保持容量を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の婦人用衛生吸収性物品。
【請求項８】
前記吸水性ポリマー粒子が少なくとも１０×１０−７ｃｍ３ｓ／ｇの透過性を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の婦人用衛生吸収性物品。
【請求項９】
婦人用衛生吸収性物品であり、０．１ｇ〜２０ｇ、好ましくは０．１５ｇ〜１５ｇ、より好ましくは０．２ｇ〜１０ｇ、最も好ましくは０．３ｇ〜５ｇの量で吸水性ポリマー粒子を含有し、前記粒子は
ａ）酸基を含有し、２５〜９５モル％中和された、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー、
ｂ）少なくとも１種の架橋剤、及び
ｃ）少なくとも１種の開始剤、
を含有する水性モノマー溶液又はモノマー懸濁液を重合することで得られ、前記モノマー溶液又は前記モノマー懸濁液を重合して乾燥し、ここで前記モノマー溶液又は前記モノマー懸濁液が
ａ）酸基を含有し、２５〜９５モル％中和された、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー、
ｂ）少なくとも１種の架橋剤、
ｃ）少なくとも１種の開始剤、及び
ｄ）少なくとも１種の界面活性剤、
を含有する発泡した水性モノマー溶液又はモノマー懸濁液を重合することで得られる吸水性ポリマー粒子を含有し、前記モノマー溶液又は前記モノマー懸濁液を重合してポリマー性発泡体にして乾燥し、続いて前記ポリマー性発泡体を粉砕して分級することを含む、婦人用衛生吸収性物品。
【請求項１０】
前記モノマー溶液又は前記モノマー懸濁液中に含有される前記吸水性ポリマー粒子の粒径が２５０μｍ未満である、請求項９に記載の婦人用衛生吸収性物品。
【請求項１１】
前記吸水性ポリマー粒子が、更なる吸水性ポリマー粒子との混合物中にある、請求項１〜８のいずれか一項に記載の婦人用衛生吸収性物品。
【請求項１２】
前記混合物中の前記吸水性ポリマー粒子の割合が、０．１〜９０重量％である、請求項１１に記載の婦人用衛生吸収性物品。
【請求項１３】
前記婦人用衛生吸収性物品がトップシート、バックシート、及びそれらの間に備えられる吸収性コアを含み、前記吸収性コアが前記吸水性ポリマー粒子を含有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の婦人用衛生吸収性物品。
【請求項１４】
前記婦人用衛生吸収性物品が生理用ナプキン又はパンティライナーである、請求項１３に記載の婦人用衛生吸収性物品。
【請求項１５】
経血を吸収するための吸水性ポリマー粒子の使用方法であり、前記吸水性ポリマー粒子が
ａ）酸基を含有し、２５〜９５モル％中和された、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー、
ｂ）少なくとも１種の架橋剤、
ｃ）少なくとも１種の開始剤、及び
ｄ）少なくとも１種の界面活性剤
を含有する発泡した水性モノマー溶液又はモノマー懸濁液を重合することにより得られ、前記モノマー溶液又は前記モノマー懸濁液を重合してポリマー性発泡体にして乾燥し、続いてポリマー性発泡体を粉砕して分級することを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡したモノマー溶液又はモノマー懸濁液の重合、乾燥、粉砕、及び分級によって得られる吸水性ポリマー粒子を含有する婦人用衛生吸収性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
水溶液類を吸収する製品である吸水性ポリマー粒子は、水溶液吸収性製品としておむつ、タンポン、生理用ナプキン、パンティライナー、創傷手当用品、及びその他の衛生物品を調製するために使用され、また菜園業で水分保持剤としても使用される。
【０００３】
吸水性ポリマーの調製については、１９９８年のワイリーＶＣＨ（Wiley-VCH）ｐ．７１〜ｐ．１０３に記載のＦ．Ｌ．ブッフホルツ（F. L. Buchholz）及びＡ．Ｔ．グラハム（A. T. Graham）による研究論文「Ｍｏｄｅｒｎ  Ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」で説明されている。
【０００４】
酸基を含有する架橋モノマーをベースとする吸水性発泡体は、例えば欧州特許第０  ８５８  ４７８  Ｂ１号、ＰＴＣ公報ＷＯ  ９７／３１９７１  Ａ１号、同ＷＯ  ９９／４４６４８  Ａ１号、及び同ＷＯ  ００／５２０８７  Ａ１号により公知である。これらは例えば、少なくとも５０モル％が中和された酸基含有エチレン性不飽和モノマー、架橋剤、及び少なくとも１種の界面活性剤を含有する重合可能な水性混合物を発泡させ、続いて発泡した混合物を重合させることにより調製される。重合可能な混合物は、ラジカルに対して不活性なガスの微細な気泡を分散させることにより、又はこのようなガスを高圧下で重合可能な混合物中に溶解させて、混合物を放圧することにより、発泡し得る。これらの発泡体は例えば衛生用品において、体液を取得、分散、及び貯蔵するために用いられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】欧州特許第０  ８５８  ４７８  Ｂ１号
【特許文献２】ＰＴＣ公報ＷＯ  ９７／３１９７１  Ａ１号
【特許文献３】ＰＴＣ公報ＷＯ  ９９／４４６４８  Ａ１号
【特許文献４】ＰＴＣ公報ＷＯ  ００／５２０８７  Ａ１号
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】１９９８年のワイリーＶＣＨ（Wiley-VCH）ｐ．７１〜ｐ．１０３に記載のＦ．Ｌ．ブッフホルツ（F. L. Buchholz）及びＡ．Ｔ．グラハム（A. T. Graham）による研究論文「Ｍｏｄｅｒｎ  Ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、例えば塩水流伝導度（ＳＦＣ）が高い、また特に自由膨潤速度（ＦＳＲ）が大きいなど、特性プロファイルが改善された吸水性ポリマー粒子を含む婦人用衛生吸収性物品を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的は、以下ａ）〜ｇ）を含有する、発泡した水性モノマー溶液又はモノマー懸濁液を重合させることにより得られる、吸水性ポリマー粒子を含む婦人用衛生吸収性物品よって達成される。
ａ）酸基を有し、２５〜９５モル％中和された、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー、
ｂ）少なくとも１種の架橋剤、
ｃ）少なくとも１種の開始剤、及び
ｄ）少なくとも１種の界面活性剤、
ｅ）任意で、ａ）で挙げたモノマーと共重合可能な、１種又は複数のエチレン性不飽和モノマー、
ｆ）任意で可溶化剤、並びに
ｇ）任意で、増粘剤、発泡安定剤、重合制御剤、充填材、繊維、及び／又はセル核形成剤。
ここでモノマー溶液又はモノマー懸濁液を重合してポリマー性発泡体にした後に乾燥し、続いてポリマー性発泡体を粉砕して分級する。吸水性ポリマー粒子は、０．１ｇ〜２０ｇ、又は０．１５ｇ〜１５ｇ、又は０．２ｇ〜１０ｇ、更に又は０．３ｇ〜５ｇの量が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書で使用する時、用語「婦人用衛生吸収性物品」は、広義には経血、膣分泌物、及び尿などの体液／排泄物を、受容する及び／又は吸収する及び／又は包含する及び／又は保持することが可能なあらゆる物品を含む。本発明に関連した代表的な婦人用衛生吸収性物品は、使い捨て婦人用衛生吸収性物品である。本明細書では、用語「使い捨て」は、洗濯、又は別の方法で物品として復元若しくは再利用することを目的としない物品（即ち、１回の使用後に廃棄され、好ましくはリサイクルされるか、堆肥化されるか、又は環境に適した方式で処理されることを目的とする）を説明するために使用される。本発明の使い捨て婦人用衛生吸収性物品は、典型的には生理用ナプキン、パンティライナー、タンポン、低度又は中度の尿失禁用吸収性物品などである。本発明で使用するのに好適な吸収性物品は、単一吸収層からより複雑な多層構造までの、あらゆる種類の構造を含む。特定の吸収性物品は、典型的には流体透過性トップシート、流体不透過性並びに／又は水蒸気及び／若しくは気体透過性であってよいバックシート、並びにその間に備えられ、一般的に「コア」と称される吸収性要素を含む。
【００１０】
本発明の吸収性物品は、典型的にはトップシート、バックシート、及び吸収性コアを備え得る。
【００１１】
トップシートは、織布材料及び不織布材料；孔あき成形熱可塑性フィルム、孔あきプラスチックフィルム及びハイドロフォーミングされた熱可塑性フィルムなどのポリマー材料；多孔質発泡体；網状発泡体；網状熱可塑性フィルム；並びに熱可塑性スクリムなど、広範囲の材料から製造することができる。好適な織布材料及び不織布材料には、天然繊維（例えば、木材繊維若しくは綿繊維）、合成繊維（例えば、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、若しくはポリエチレン繊維などのポリマー繊維）が含まれてよく、また、天然繊維と合成繊維との組み合わせから製造することができる。一実施形態では、トップシートを通過した液体から着用者の皮膚を隔離するため、トップシートは疎水性材料から作ることができる。トップシートが疎水性材料から作られている場合、液体がトップシートを更に迅速に貫通するように、トップシートの少なくとも上面を処理して親水性にする。これにより、排泄物がトップシートに引き込まれて吸収性コアに吸収されることなく、トップシートから流れ落ちる可能性が低減する。一実施形態では、トップシートを界面活性剤で処理して親水性を付与することができる。トップシートを界面活性剤で処置するための好適な方法としては、トップシート素材に界面活性剤を噴霧すること、及び素材を界面活性剤中に浸漬することが挙げられる。
【００１２】
例えば、トップシートは、表面湿潤性の傾向を低減し、その結果、湿潤後にコアに吸収された体液を使用者の皮膚から隔離した状態に維持することを容易にし得る不織布であり得る。好適なトップシート材料の１つは、コード番号Ｐ−８としてＦｉｂｅｒｗｅｂ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（シンプソンビラ、サウスカロライナ、アメリカ）から入手可能な熱結合カードウェブであり得る。別の好適なトップシート材料はハビックス株式会社（Havix Co.（日本））からコード番号Ｓ−２３５５として入手可能である。更に別の好適なトップシート材料は、Ａｍｏｃｏ  Ｆａｂｒｉｃｓ，Ｉｎｃ．（グロナオ、ドイツ）からコード番号Ｐｒｏｆｌｅｅｃｅ  Ｓｔｙｌｅ  ０４００１８００７として入手可能な熱結合カードウェブであり得る。
【００１３】
トップシートは孔あき成形フィルムを含有してよい。孔あき成形フィルムは、排泄物に対して透過性であり、その上非吸収性であり、液体を逆流させて着用者の皮膚を再び濡らす傾向が少ないため、トップシートに使用し得る。したがって、身体と接触している成形フィルムの表面は乾燥したままであり、それによって身体が汚れることが減少し、着用者により快適な感触が作り出される。好適な成形フィルムが、１９７５年１２月３０日にトンプソン（Thompson）に発行された米国特許第３，９２９，１３５号、「Ａｂｓｏｒｐｔｉｖｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｔａｐｅｒｅｄ  Ｃａｐｉｌｌａｒｉｅｓ」、１９８２年４月１３日にムラーン（Mullane）及びその他に発行された同第４，３２４，２４６号「Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅ  Ａｂｓｏｒｂｅｎｔ  Ａｒｔｉｃｌｅ  Ｈａｖｉｎｇ  Ａ  Ｓｔａｉｎ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｔ  Ｔｏｐｓｈｅｅｔ」、１９８２年８月３日にラデル（Radel）と及びその他に発行された、同第４，３４２，３１４号「Ｒｅｓｉｌｉｅｎｔ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｗｅｂ  Ｅｘｈｉｂｉｔｉｎｇ  Ｆｉｂｅｒ−Ｌｉｋｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ」、１９８４年７月３１日にアー（Ahr）及びその他に発行された同第４，４６３，０４５号「Ｍａｃｒｏｓｃｏｐｉｃａｌｌｙ  Ｅｘｐａｎｄｅｄ  Ｔｈｒｅｅ−Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｗｅｂ  Ｅｘｈｉｂｉｔｉｎｇ  Ｎｏｎ−Ｇｌｏｓｓｙ  Ｖｉｓｉｂｌｅ  Ｓｕｒｆａｃｅ  ａｎｄ  Ｃｌｏｔｈ−Ｌｉｋｅ  Ｔａｃｔｉｌｅ  Ｉｍｐｒｅｓｓｉｏｎ」、及び１９９１年４月９日にベアード（Baird）に発行された同第５，００６，３９４号「Ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｆｉｌｍ」に記載されている。
【００１４】
吸収性コアは、一般的に圧縮性であり、柔軟性があり、着用者の皮膚を刺激せず、かつ体液を吸収及び保持することが可能な任意の吸収性部材であってよい。吸収性コアは、多種多様な大きさ及び形状（例えば長方形、砂時計形、「Ｔ」字形、非対称形など）に製造されてもよく、また一般にエアフェルトと称される粉砕木材パルプなど、使い捨てプルオン衣料及び他の吸収性物品に一般的に使用される多種多様な液体吸収性材料から製造されてもよい。他の好適な吸収性材料としては、縮みセルロース詰め物；コフォームを含有するメルトブローポリマー；化学的に剛化、修飾又は架橋されたセルロースファイバー；ティッシュラップ及びティッシュラミネートを含むティッシュ；吸収性発泡体；吸収性スポンジ；超吸収性ポリマー；吸収性ゲル化材料；又はあらゆる同等の材料若しくは材料の組み合わせが挙げられる。
【００１５】
吸収性コアの構成及び構造は変化してもよい（例えば、吸収性コアは、変化するキャリパーゾーン、親水性勾配、超吸収性勾配、又はより低い平均密度及びより低い平均坪量獲得区域を有してもよく、あるいは、１つ以上の層又は構造体を包含してもよい）。更に、吸収性コアの寸法及び吸収能力も、乳児から成人までに及ぶ着用者に適応するように変更することができる。しかしながら、吸収性コアの全吸収能力は、設計負荷、及び吸収性物品の意図される用途に適合したものでなければならない。
【００１６】
吸収性コアは他の任意の成分を含んでもよい。このような任意成分の１種はコアラップ、即ち、典型的には不織布材料であるが必ずしもそうとは限らない、コアを部分的に又は完全に包囲する材料である。好適なコアラップ材料には、セルロース、親水性に修飾された不織布材料、穿孔フィルム、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
【００１７】
バックシートは液体不透過性フィルムを備えることができる。バックシートは、液体（例えば体液）に対して不透過性であってもよく、典型的には薄いプラスチックフィルムから製造することができる。しかしながら、バックシートは典型的には使い捨て物品から蒸気を逃がすことができる。一実施形態では、ポリエチレン微多孔膜をバックシートに使用することができる。好適なポリエチレン微多孔膜は、日本、名古屋の三井東圧化学株式会社（Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.）によって製造され、ＰＧ−Ｐの商標名で市販されている。
【００１８】
バックシートとして好適な材料は、約０．０１２ｍｍ（０．５ミル）〜約０．０５１ｍｍ（２．０ミル）の厚さを有し、例えばポリエチレン又はポリプロピレンを含む液体不透過性熱可塑性フィルムである。典型的には、バックシートの坪量は約５ｇ／ｍ２〜約３５ｇ／ｍ２であってよい。しかしながら、他の可撓性のある液体不透過性材料をバックシートに使用してよいことに注目すべきである。本明細書における「可撓性」とは、適合性があり、着用者の身体全体の形状及び輪郭に容易に適応する材料を指す。
【００１９】
バックシートは、典型的には吸収性コアの外側表面に隣接して配置し、当該技術分野において既知のあらゆる好適な取り付け手段によって吸収性コアの外側表面に接合することが可能である。例えば、バックシートは、接着剤の均一な連続層、接着剤のパターン層、又は接着剤の個別の線、螺旋、若しくは点の配列によって、吸収性コアに固着されてもよい。例示的な接着剤としては、Ｈ．Ｂ．Ｆｕｌｌｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎ．，Ｕ．Ｓ．Ａ．）によって製造され、ＨＬ−１３５８Ｊとして市販される接着剤が挙げられるが、これに限定されない。接着剤のフィラメントの開放パターン網を含む好適な取り付け手段の一例が、１９８６年３月４日にミネトラ（Minetola）及びその他に発行された米国特許第４，５７３，９８６号、名称「Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅ  Ｗａｓｔｅ−Ｃｏｎｔａｉｎｍｅｎｔ  Ｇａｒｍｅｎｔ」に開示される。螺旋模様に巻かれた接着剤フィラメントの複数の線を含む別の好適な取り付け手段が、１９７５年１０月７日にスプレーグ・ジュニア（Sprague, Jr.）に発行された米国特許第３，９１１，１７３号、１９７８年１１月２２日にザイカー（Ziecker）及びその他に発行された同第４，７８５，９９６号、及び１９８９年６月２７日にウェレニッチ（Werenicz）に発行された同第４，８４２，６６６号に示される装置及び方法によって説明されている。あるいは、取り付け手段は、熱接着、圧力接着、超音波接着、動的機械的接着、若しくは他の任意の好適な取り付け手段、又は当該技術分野で既知であるこれらの取り付け手段の組み合せを含んでよい。
【００２０】
バックシートは、上記のうち任意の取り付け手段によってトップシートに更に固着されてよい。
【００２１】
吸収性物品は、再閉止可能な締結装置、ローション、獲得層、分配層、湿り度インジケータ、センサ、伸縮性腰部バンド及びその他の類似する付加的な弾性要素など、ベルトなど、ウエストキャップ機構、収容性及び美的特性、並びにこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されないこうした当該技術分野において既知のその他の機構を含んでもよい。
【００２２】
本発明の婦人用衛生吸収性物品は、生理用ナプキン、パンティライナー、タンポン、又は低度若しくは中度の成人の尿失禁用物品になり得る。例えば、本発明の婦人用衛生吸収性物品は生理用ナプキン又はパンティライナーになり得る。
【００２３】
本発明の婦人用衛生吸収性物品は、典型的には以下ａ）〜ｇ）を含む発泡した水性モノマー溶液又はモノマー懸濁液を重合することにより得られる吸水性ポリマー粒子を含有する。
ａ）酸基を有し、２５〜９５モル％中和された、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー、
ｂ）少なくとも１種の架橋剤、
ｃ）少なくとも１種の開始剤、及び
ｄ）少なくとも１種の界面活性剤、
ｅ）任意で、ａ）で挙げたモノマーと共重合可能な、１種又は複数のエチレン性不飽和モノマー、
ｆ）任意で可溶化剤、並びに
ｇ）任意で、増粘剤、発泡安定剤、重合制御剤、充填材、繊維、及び／又はセル核形成剤。
ここでモノマー溶液又はモノマー懸濁液を重合してポリマー性発泡体にした後に乾燥させ、続いてポリマー性発泡体を粉砕して分級する。吸水性ポリマー粒子は、０．１ｇ〜２０ｇ、又は０．１５ｇ〜１５ｇ、又は０．２ｇ〜１０ｇ、更に又は０．３ｇ〜５ｇの量が提供される。
【００２４】
得られた吸水性ポリマー粒子は典型的に非水溶性である。
【００２５】
モノマーａ）は、好ましくは水溶性である。即ち、２３℃での水への溶解度は、典型的に水１００ｇあたり少なくとも１ｇ、好ましくは水１００ｇあたり少なくとも５ｇ、より好ましくは水１００ｇあたり少なくとも２５ｇ、最も好ましくは水１００ｇあたり少なくとも３５ｇである。
【００２６】
適したモノマーａ）は、例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸である。特に好適なモノマーは、アクリル酸及びメタクリル酸である。アクリル酸は更に特に好適である。
【００２７】
更に好適なモノマーａ）は、例えば、スチレンスルホン酸、及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）などのエチレン性不飽和スルホン酸である。
【００２８】
不純物は、重合に重大な影響を与える可能性がある。それゆえ使用される原材料は、可能な限り高い純度を有することが望ましい。それゆえ多くの場合、モノマーａ）を特に精製することが有利である。好適な精製プロセスは、例えばＰＴＣ公報ＷＯ  ２００２／０５５４６９  Ａ１号、同第ＷＯ  ２００３／０７８３７８  Ａ１号、及び同第ＷＯ  ２００４／０３５５１４  Ａ１号に記載される。好適なモノマーａ）は、例えばＰＴＣ公報ＷＯ  ２００４／０３５５１４  Ａ１号に従って精製され、９９．８４６０重量％のアクリル酸、０．０９５０重量％の酢酸、０．０３３２重量％の水、０．０２０３重量％のプロピオン酸、０．０００１重量％のフルフラール、０．０００１重量％の無水マレイン酸、０．０００３重量％のジアクリル酸、及び０．００５０重量％のヒドロキノンモノメチルエーテル、を含有するアクリル酸である。
【００２９】
モノマーａ）の量は、中和されていないモノマーａ）を基準にして、及びモノマー溶液又はモノマー懸濁液を基準にして、それぞれ好ましくは２０〜９０重量％、より好ましくは３０〜８５重量％、最も好ましくは３５〜７５重量％である。本発明に関連しての「中和されていないモノマーａ）を基準にして」とは、中和前のモノマーａ）の割合が計算に用いられることを意味する。つまり、中和の寄与は考慮されない。
【００３０】
モノマーａ）の酸基は、２５〜９５モル％、好ましくは４０〜８５モル％、より好ましくは５０〜８０モル％、特に好ましくは５５〜７５モル％が中和されており、ここで、例えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属炭酸塩、又はアルカリ金属炭酸水素塩、並びにこれらの混合物などの通常用いられる中和剤を使用することができる。しかしながらこの中和はまた、アンモニア、アミン、又はアルカノールアミン（例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、若しくはトリエタノールアミン）で行うこともできる。
【００３１】
本発明の好ましい態様では、中和されたモノマーａ）の少なくとも５０モル％、好ましくは少なくとも７５モル％、より好ましくは少なくとも９０モル％、最も好ましくは少なくとも９５モル％が、無機塩基によって、好ましくは炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、又は水酸化ナトリウムによって中和されたものである。
【００３２】
高い中和度と、無機塩基で中和された酸基の高い割合のために、得られるポリマー性発泡体の可撓性は低減し、それに続く粉砕が容易になる。
【００３３】
モノマーａ）の全量におけるアクリル酸及び／又はその塩の割合は、好ましくは少なくとも５０モル％、より好ましくは少なくとも９０モル％、特に好ましくは少なくとも９５モル％である。
【００３４】
モノマーａ）は、典型的には重合禁止剤、好ましくはヒドロキノンモノエーテルを、貯蔵安定剤として含有する。
【００３５】
モノマー溶液は、それぞれ中和されていないモノマーａ）を基準にして、ヒドロキノンモノエーテルを、好ましくは最大２５０重量ｐｐｍ、好ましくは最大１３０重量ｐｐｍ、より好ましくは最大７０重量ｐｐｍ、好ましくは少なくとも１０重量ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも３０重量ｐｐｍ、特に約５０重量ｐｐｍ含有する。例えば、適量のヒドロキノンモノエーテルを有するエチレン性不飽和の酸基を含有するモノマーを使用して、モノマー溶液を調製してよい。
【００３６】
好ましいヒドロキノンモノエーテルは、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）及び／又はα−トコフェロール（ビタミンＥ）である。
【００３７】
好適な架橋剤ｂ）は、架橋に適した基を少なくとも２つ有する化合物である。このような基は例えば、ポリマー鎖中にラジカル重合導入可能なエチレン性不飽和基、及びモノマーａ）の酸基と共有結合を形成可能な官能基である。更に、モノマーａ）の少なくとも２個の酸基と配位結合を形成可能な多価金属塩も架橋剤ｂ）として適している。
【００３８】
架橋剤ｂ）は、好ましくは、ポリマーネットワークにラジカル重合導入できる少なくとも２個の重合可能な基を有する化合物である。適した架橋剤ｂ）は、例えばエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリアリルアミン、テトラアリルアンモニウムクロライド、テトラアリルオキシエタン（欧州特許第０  ５３０  ４３８  Ａ１号に記載）、ジアクリレート及びトリアクリレート（欧州特許第ＥＰ  ０  ５４７  ８４７  Ａ１号、同第０  ５５９  ４７６  Ａ１号、同第０  ６３２  ０６８  Ａ１号、ＰＴＣ公報ＷＯ  ９３／２１２３７  Ａ１号、同ＷＯ  ２００３／１０４２９９  Ａ１号、同ＷＯ  ２００３／１０４３００  Ａ１号、同ＷＯ  ２００３／１０４３０１  Ａ１、及びドイツ国特許第１０３  ３１  ４５０  Ａ１号に記載）、アクリレート基の他に更なるエチレン性不飽和基を備える混合アクリレート（ドイツ国特許第１０３  ３１  ４５６  Ａ１、及び同第１０３  ５５  ４０１  Ａ１号に記載）、又は架橋剤混合物（例えばドイツ国特許第１９５  ４３  ３６８  Ａ１号、同第１９６  ４６  ４８４  Ａ１号、ＰＴＣ公報ＷＯ  ９０／１５８３０  Ａ１号、及び同ＷＯ  ２００２／０３２９６２  Ａ２号に記載）である。
【００３９】
好適な架橋剤ｂ）は、ペンタエリスリチルトリアリルエーテル、テトラアロキシエタン、メチレンビスメタクリルアミド、１５箇所エトキシル化されたトリメチロールプロパントリアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、及びトリアリルアミンである。
【００４０】
極めて具体的に好ましい架橋剤ｂ）は、例えばＰＣＴ公報ＷＯ  ２００３／１０４３０１  Ａ１号に記載されるような、アクリル酸又はメタクリル酸でジアクリレート又はトリアクリレートへとエステル化されたポリエトキシル化及び／又はプロポキシル化グリセリンである。３〜１０箇所エトキシル化されたグリセリンのジアクリレート及び／又はトリアクリレート類は、特に有利である。特に極めて好ましいのは、１〜５箇所エトキシル化及び／又はプロポキシル化されたグリセリンのジアクリレート又はトリアクリレート類である。最も好ましいのは、３〜５箇所エトキシル化及び／又はプロポキシル化されたグリセリンのトリアクリレート、特に３箇所エトキシル化されたグリセリンのトリアクリレートである。
【００４１】
架橋剤ｂ）の量は、それぞれの中和されていないモノマーａ）に対して好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは２〜７重量％、最も好ましくは３〜５重量％である。架橋剤含有量が増えるにつれて、遠心保持容量（ＣＲＣ）は低下し、２１．０ｇ／ｃｍ２（ＡＵＬ  ２．０６ｋＰａ［０．３ｐｓｉ］）の加圧下での吸収量は最大値を通過する（passes through）。
【００４２】
開始剤ｃ）には、重合条件下でラジカルを生じる化合物全体が使用でき、これは例えば熱開始剤、レドックス開始剤、光開始剤である。
【００４３】
熱開始剤は例えば、過酸化物、ヒドロペルオキシド、過酸化水素、過硫酸塩、及びアゾ開始剤である。好適なアゾ開始剤は例えば、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ−ジメチレン）イソブチルアミジンジヒドロクロライド、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−［２−（２’−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、及び４，４’−アゾビス−（４−シアノペンタン酸）である。
【００４４】
光開始剤は例えば、α開裂剤、水素引き抜き系、及びアジ化物である。好適なα開裂剤又は水素引き抜き系は例えば、ベンゾフェノン誘導体、例えばミヒラーケトン、フェナントレン誘導体、フッ素誘導体、アントラキノン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ベンゾインエーテル類及びこれらの誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ベンゾインエーテル及びこれらの誘導体、アゾ開始剤、例えば上記のラジカル形成剤、置換されたヘキサアリールビスイミダゾール、又は酸化アシルホスフィンオキシドである。適切なアジ化物は例えば、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−４−アジドシンナメート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−４−アジドナフチルケトン、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−４−アジドベンゾアート、５−アジド−１−ナフチル−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルスルホン、Ｎ−（４−スルホニルアジドフェニル）マレイミド、Ｎ−アセチル−４−スルホニルアジドアニリン、４−スルホニルアジドアニリン、４−アジドアニリン、４−アジドフェナシルブロマイド、ｐ−アジド安息香酸、２，６−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）シクロヘキサノン、及び２，６−ビス−（ｐ−アジドベンジリデン）−４−メチルシクロヘキサノンである。
【００４５】
開始剤ｃ）は通常の量で使用し、モノマーａ）を基準にして、好適には少なくとも０．０１モル％、より好適には少なくとも０．０５モル％、最も好ましくは少なくとも１モル％、また典型的には５モル％未満、好適には２モル％未満で用いる。
【００４６】
界面活性剤ｄ）は、発泡モノマー溶液又はモノマー懸濁液の調製及び安定化に重要である。相互に相容性のアニオン性、カチオン性、若しくは非イオン性の界面活性剤、又は界面活性剤混合物が使用できる。有利と実証されている低分子量又はポリマー性の界面活性剤、別種又は同種の界面活性剤の組み合わせを使用することができる。使用可能な非イオン性界面活性剤は例えば、酸化アルキレンの付加生成物、特に酸化エチレン、酸化プロピレン、及び／又は酸化ブチレンを、アルコール、アミン、フェノール、ナフトール、又はカルボン酸に付加したものである。使用される界面活性剤は、有利には酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンを、少なくとも１０の炭素原子を含むアルコールに付加した付加生成物であり、ここで付加生成物はアルコール１モルあたり３〜２００モルの添加された酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンを含む。この付加生成物は、酸化アルキレン単位を、ブロックの形態で、又はランダムな分布で含有する。使用可能な非イオン性界面活性剤の例は、獣脂アルコール１モルに酸化エチレン７モルが付加した付加生成物、獣脂アルコール１モルと酸化エチレン９モルとの反応生成物、及び獣脂アルコール１モルに酸化エチレン８０モルが付加した付加生成物である。更なる使用可能な市販の非イオン性界面活性剤は、オキソアルコール又はチーグラーアルコールと、アルコール１モルあたり５〜１２モルの酸化エチレン（特に７モルの酸化エチレン）との反応生成物である。更なる使用可能な市販の非イオン性界面活性剤は、ひまし油のエトキシル化によって得られる。ひまし油１モルあたり、例えば酸化エチレンを１２〜８０モル付加させる。更なる使用可能な市販の製品は例えば、１８モルの酸化エチレンと１モルの獣脂アルコールとの反応生成物、１０モルの酸化エチレンが１モルのＣ１３／Ｃ１５オキソアルコールに付加した付加生成物、又は７〜８モルの酸化エチレンを１モルのＣ１３／Ｃ１５オキソアルコールに反応させた反応生成物である。更なる適切な非イオン性界面活性剤は、フェノールアルコキシレートであり、例えば９モルの酸化エチレンと反応させたｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、又は１モルのＣ１２〜Ｃ１８アルコールと７．５モルの酸化エチレンとの反応生成物のメチルエーテルである。
【００４７】
上記の非イオン性界面活性剤は例えば、硫酸によるエステル化によって、相応する硫酸モノエステルに転換することができる。硫酸モノエステルは、アルカリ金属塩又はアンモニウム塩の形態で、アニオン性界面活性剤として使用する。好適なアニオン性界面活性剤は例えば、酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンが脂肪アルコールに付加した付加生成物の硫酸モノエステルのアルカリ金属塩若しくはアンモニウム塩、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩若しくはアンモニウム塩、又は硫酸アルキルフェノールエーテルのアルカリ金属塩若しくはアンモニウム塩である。上記の種類の製品は市販されている。例えば、１０６モルの酸化エチレンに反応させたＣ１３／Ｃ１５のオキソアルコールの硫酸モノエステルのナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸のトリエタノールアミン塩、硫酸アルキルフェノールエーテルのナトリウム塩、及び１０６モルの酸化エチレンと１モルの獣脂アルコールとの反応生成物の硫酸モノエステルのナトリウム塩が、商業的に利用可能なアニオン性界面活性剤である。更なる好適なアニオン性界面活性剤は、Ｃ１３／Ｃ１５オキソアルコールの硫酸モノエステル、Ｃ１５アルキルスルホネートなどのパラフィンスルホン酸、アルキル置換されたベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸及びジ−ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸などのアルキル置換されたナフタレンスルホン酸、並びにＣ１５／Ｃ１８脂肪アルコールホスフェートなどの脂肪アルコールホスフェートである。重合可能な水性混合物は、非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との組み合わせ、非イオン性界面活性剤の組み合わせ、又はアニオン性界面活性剤の組み合わせを含有することができる。カチオン性界面活性剤もまた好適である。その例は、硫酸ジメチルで四級化された、６．５モルの酸化エチレンと１モルのオレイルアミンとの反応生成物、塩化ジステアリルメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルピリジニウム、及び好ましくはカチオン性界面活性剤として用いられる硫酸ジメチルで四級化されたステアリン酸トリエタノールアミンエステルである。
【００４８】
中和されていないモノマーａ）を基準とした界面活性剤の含有量は、好適には０．０１〜１０重量％、より好適には０．１〜５重量％、最も好適には０．５〜３重量％である。
【００４９】
酸基を有するエチレン性不飽和モノマーａ）と共重合可能なエチレン性不飽和モノマーｅ）は、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレートである。
【００５０】
可溶化剤ｆ）は水混和性有機溶剤、例えばジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１価アルコール、グリコール、ポリエチレングリコール、又はこれらから誘導されるモノエーテルであり、ここでこのモノエーテルは、分子中に二重結合を含有しない。好適なエーテルは、メチルグリコール、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、メチルジグリコール、ブチルトリグリコール、３−エトキシ−１−プロパノール、及びグリセリルモノメチルエーテルである。
【００５１】
可溶化剤ｆ）を用いる場合、その含有量はモノマー溶液又はモノマー懸濁液中で、好適には最大５０重量％、より好適には１〜２５重量％、最も特に好適には５〜１０重量％である。
【００５２】
モノマー溶液又はモノマー懸濁液は、ｇ）増粘剤、発泡安定剤、充填材、繊維、及び／又はセル核形成剤を含有することができる。増粘剤は例えば、発泡構造を最適化するため、及び発泡安定性を改善させるために使用される。これにより、発泡体は重合の間、僅かしか収縮しない。有用な増粘剤としては、水性系の粘度を著しく向上させ、かつ塩基性ポリマーのアミノ基と反応しない、天然及び合成の、本開示の目的のために公知のあらゆるポリマーが挙げられる。これらは水膨潤性又は水溶性の合成及び天然ポリマーであり得る。増粘剤の詳細な概要については、例えば、Ｒ．Ｙ．ロヘッド（R.Y. Lochhead）とＷ．Ｒ．フロン（W.R. Fron）によるＣｏｓｍｅｔｉｃｓ  ＆  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ、ｐ．１０８、ｐ．９５〜１３５（１９９３年５月）、及びＭ．Ｔ．クラーク（M.T. Clarke）による１９９３年ニューヨーク所在マーセル・デッカー社（Marcel Dekker Inc.）出版の「Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｓｅｒｉｅｓ，Ｖｏｌ．１３」内「Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ」中のＤ．ラバ（D. Laba）編「Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」の論文に見出すことができる。
【００５３】
増粘剤として有用な水膨潤性又は水溶性の合成ポリマーは例えば、高分子量のポリエチレングリコール、又はエチレングリコールとプロピレングリコールとのコポリマー、及びデンプン、グアール粉、イナゴマメ粉などの高分子量の多糖類、又はカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、及びセルロース混合エーテルなどの天然物質の誘導体である。増粘剤のさらなる群は、微粒子ケイ素、ゼオライト、ベントナイト、セルロース粉末、又はその他の架橋ポリマーの微粒子粉末などの非水溶性生成物である。モノマー溶液又はモノマー懸濁液は、増粘剤を最大３０重量％含有することができる。このような増粘剤を用いる場合、これらはモノマー溶液又はモノマー懸濁液中に、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％の量で存在する。
【００５４】
発泡構造を最適化するため、任意で、分子中に少なくとも５つの炭素原子を有する炭化水素を、水性反応混合物に添加することができる。好適な炭化水素は例えば、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、及びドデカンである。有用な脂肪族炭化水素は、直鎖状、分岐鎖状、又は環状であってよく、また、発泡中の水性混合物の温度を超える沸点を有する。脂肪族炭化水素は、未重合の発泡された水性反応混合物の貯蔵寿命を向上させる。これにより、未重合の発泡体の取り扱いが容易になり、また、工程の信頼性が向上する。これらの炭化水素は、例えばセル核形成剤として作用し、同時に既に発泡した発泡体を安定化する。加えて、これらはモノマー溶液又はモノマー懸濁液を重合させる際に、さらなる発泡をもたらすことができる。これらはその後、発泡剤の機能も有し得る。炭化水素の代わりに、又は炭化水素との混合物中に、任意で、塩素化若しくはフッ素化された炭化水素を、セル核形成剤及び／又は発泡安定剤として使用することもでき、それは例えばジクロロメタン、トリクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、トリクロロフルオロメタン、又は１，１，２−トリクロロトリフルオロエタンである。炭化水素を用いる場合は、モノマー溶液又はモノマー懸濁液を基準にして、例えば０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の量で使用する。
【００５５】
発泡体の特性を変化させるため、１種又は複数の充填材を添加することができ、それは例えば白亜、タルク、粘土、二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、親水性若しくは疎水性の多形体中の沈殿シリカ、ドロマイト、及び／又は硫酸カルシウムである。充填材は最大３０重量％の量で、モノマー溶液又はモノマー懸濁液中に存在してよい。
【００５６】
最初に上記の水性モノマー溶液又はモノマー懸濁液を発泡させる。例えば、不活性ガス（例えば窒素、二酸化炭素、又は空気）を、例えば０．２〜４０ＭＰａ（２〜４００ｂａｒ）の圧力下で、水性のモノマー溶液又はモノマー懸濁液中に溶解させ、続いて、標準気圧まで放圧することができる。少なくとも１つのノズルから放圧する際に、流動性のモノマー発泡体が形成される。望ましからぬ沈殿は避けるべきであるが、温度が下がるとガス溶解度は増すため、ガス飽和とそれに続く発泡は、可能な限り低い温度で行うべきである。水性モノマー溶液又はモノマー懸濁液を別の方法で、不活性ガスの微細な気泡を分散させることにより、発泡させることもできる。実験室では、水性のモノマー溶液又はモノマー懸濁液を、例えば水性のモノマー溶液又はモノマー懸濁液を泡立て器付きフードプロセッサー内で発泡させることによって、発泡させることができる。更に、炭酸塩又は炭酸水素塩を添加して中和することにより、水性モノマー溶液又はモノマー懸濁液を二酸化炭素で発泡させることもできる。
【００５７】
この発泡生成は、好適には不活性ガス雰囲気中で、不活性ガスによって行い、例えば窒素又は希ガスを標準気圧下、又は高圧下、例えば最大２．５ＭＰａ（２５ｂａｒ）で混合し、続いて放圧することで実施できる。モノマー発泡体の硬度、気泡の大きさ、及びモノマー発泡体中の気泡の分布は、例えばｄ）界面活性剤、ｆ）可溶化剤、ｇ）発泡安定剤、セル核形成剤、増粘剤、及び充填材を選択することで、幅広い範囲で変化し得る。これによって、モノマー発泡体の密度、開放気泡含有量、及び壁厚を容易に調節できる。水性モノマー溶液又はモノマー懸濁液は好適には、その構成成分の沸点を下回る温度、例えば最大１００℃の周辺温度、好ましくは０〜５０℃、より好ましくは５〜２０℃で発泡させる。しかしながら、水性モノマー溶液又はモノマー懸濁液を気密密封された容器で発泡させることにより、沸点が最も低い成分の沸点を超える温度で作業することもできる。これにより流動性があり、長期間にわたって安定したモノマー発泡体が得られる。モノマー発泡体の密度は、２０℃の温度下で、例えば０．０１〜０．９ｇ／ｃｍ３である。
【００５８】
得られるモノマー発泡体は、好適な基質上で重合させることができる。この重合は、通常のラジカル形成開始剤ｃ）の存在下で行う。これらのラジカルは例えば、加熱により（熱重合）、又は好適な波長の光を照射することにより（紫外線重合）発生させることができる。
【００５９】
層厚が最大で約５ｍｍのポリマー性発泡体は例えば、モノマー発泡体の片面若しくは両面を加熱することにより、又はより具体的には片面若しくは両面を照射することによって調製する。比較的厚いポリマー性発泡体、例えば数ｃｍ厚のポリマー性発泡体を調製する場合は、モノマー発泡体をマイクロ波で加熱するのが特に有利である。なぜならこの方法では、比較的均一な加熱が可能だからである。しかしながら、層厚が増すにつれて、未転換のモノマーａ）及び架橋剤ｂ）の割合が、得られるポリマー性発泡体中で増加する。この熱重合は、例えば２０〜１８０℃、好ましくは４０〜１６０℃、特に６５〜１４０℃の温度で行う。比較的厚いポリマー性発泡体の場合は、モノマー発泡体の両面を例えば接触加熱で、若しくは照射により、又は乾燥機中で、加熱及び／若しくは照射することができる。得られるポリマー性発泡体は開放気泡である。開放気泡の割合は、例えば少なくとも８０％、好ましくは９０％超である。特に好ましいポリマー性発泡体は開放気泡含有量が１００％である。ポリマー性発泡体中の開放気泡の割合は、例えば走査電子顕微鏡で測定できる。
【００６０】
モノマー発泡体の重合後、又は重合中にポリマー性発泡体を乾燥させる。この際、水及び他の揮発性成分が除去される。好適な乾燥法の例は、空気式乾燥などの熱対流乾燥、ローラー乾燥などの熱接触乾燥、赤外線乾燥などの放射乾燥、マイクロ波乾燥などの誘電性乾燥、及び凍結乾燥である。
【００６１】
乾燥温度は典型的には５０〜２５０℃、好適には１００〜２２０℃、より好適には１２０〜２１０℃、最も好適には１５０〜２００℃の範囲である。この温度での乾燥機中における好適な滞留時間は、好ましくは少なくとも１０分、より好ましくは少なくとも２０分、最も好ましくは少なくとも３０分であり、典型的には最大６０分である。
【００６２】
不所望な分解反応及び架橋反応を避けるため、減圧下で、保護ガス雰囲気下で、及び／又は穏やかな熱条件（生成物温度が１２０℃、好ましくは１００℃を超えない温度）で乾燥を行うことが有利であり得る。特に好適な乾燥法は、（真空）ベルト乾燥法である。
【００６３】
乾燥工程の後、ポリマー性発泡体は通常、１０重量％未満の水を含有する。しかしながら、ポリマー性発泡体の水含有量は水又は水蒸気で湿らせることにより、必要に応じて調整し得る。
【００６４】
乾燥されたポリマー性発泡体を続いて粉砕、分級し、その際に、典型的には単段式又は多段式のロールミル、ピンミル、ハンマーミル、又は振動ミルを使用して粉砕できる。本発明の好ましい態様では、乾燥させたポリマー性発泡体をカッターミルで予備粉砕し、続いてターボミルで追加粉砕する。
【００６５】
有利には、水含有量が５〜３０重量％、より好適には８〜２５重量％、最も好適には１０〜２０重量％の予備乾燥させたポリマー性発泡体を粉砕し、その後、所望の最終水含有量になるまで乾燥する。単に予備乾燥しただけのポリマー性発泡体を粉砕することにより、望ましからぬ小ささのポリマー粒子の発生が減少する。
【００６６】
吸水性ポリマー粒子は、適切なふるいを用いて、好ましくは１００〜１０００μｍ、より好ましくは１５０〜８５０μｍ、最も好ましくは１５０〜６００μｍの粒径にふるい分けする。
【００６７】
生成物画分として除去されたポリマー粒子の平均粒径は、好ましくは少なくとも２００μｍ、より好ましくは２５０〜６００μｍ、極めて具体的には３００〜５００μｍである。生成物画分の平均粒径は、ＥＤＡＮＡ推奨試験法番号ＷＳＰの２２０．２−０５（WSP 220.2-05）「Ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ」によって測定することができ、ここでふるい画分の質量割合は累積的にプロットされ、平均粒径はグラフ測定される。この場合の平均粒径は、累積で５０重量％まで増加するメッシュサイズの値である。
【００６８】
少なくとも１５０μｍの粒径を有する粒子の割合は、好ましくは少なくとも９０重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％、最も好ましくは少なくとも９８重量％である。
【００６９】
過度に低い粒径を有するポリマー粒子は、透過性（ＳＦＣ）を低下させる。それゆえ過度に小さいポリマー粒子（小さすぎる）の割合は低いことが望ましい。
【００７０】
過度に小さいポリマー粒子は、それゆえ典型的には除去され、処理へと再循環される。過度に小さいポリマー粒子は、この再循環の前又はその間に、水及び／又は水性界面活性剤で湿らせてよい。
【００７１】
過度に小さいポリマー粒子を、後の処理工程で、例えば表面後架橋後に、又は別のコーティング工程後に除去することも可能である。この場合、再循環される過度に小さいポリマー粒子は、表面後架橋されているか、若しくは別の方法で、例えばヒュームドシリカでコーティングされている。
【００７２】
最大８５０μｍの粒度を有する粒子の割合は、好ましくは少なくとも９０重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％、最も好ましくは少なくとも９８重量％である。
【００７３】
最大７１０μｍの粒度を有する粒子の割合は、好ましくは少なくとも９０重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％、最も好ましくは少なくとも９８重量％である。
【００７４】
最大６００μｍの粒度を有する粒子の割合は、好ましくは少なくとも９０重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％、最も好ましくは少なくとも９８重量％である。
【００７５】
粒径が過度に大きいポリマー粒子は、機械的安定性に乏しい。それゆえ過度に大きいポリマー粒子の割合も同様に低いことが望ましい。
【００７６】
それゆえに過度に大きいポリマー粒子は典型的には除去され、乾燥されたポリマーゲルの粉砕へと再循環される。
【００７７】
このポリマー粒子は、特性を更に改善するために表面後架橋することができる。好適な表面後架橋剤は、ポリマー粒子の少なくとも２個のカルボキシレート基との共有結合を形成可能な基を備える化合物である。好適な化合物は例えば、多官能性アミン、多官能性アミドアミン、多官能性エポキシド（欧州特許第０  ０８３  ０２２  Ａ２号、同第０  ５４３  ３０３  Ａ１、及び同第０  ９３７  ７３６  Ａ２号に記載される）、２官能性又は多官能性のアルコール（ドイツ国特許第３３  １４  ０１９  Ａ１号、同第３５  ２３  ６１７  Ａ１号、及び欧州特許第０  ４５０  ９２２  Ａ２号に記載される）、又はβ−ヒドロキシアルキルアミド（ドイツ国特許第１０２  ０４  ９３８  Ａ１号、及び米国特許第６，２３９，２３０号に記載される）である。
【００７８】
加えて、ドイツ国特許第４０  ２０  ７８０  Ｃ１号の中で環状カーボネートが、同第１９８  ０７  ５０２  Ａ１号の中で２−オキサゾリドン及びその誘導体、例えば２−ヒドロキシエチル−２−オキサゾリドンが、同第１９８  ０７  ９９２  Ｃ１号の中でビス−及びポリ−２−オキサゾリジノンが、同第１９８  ５４  ５７３  Ａ１号の中で２−オキソテトラヒドロ−１，３−オキサジン及びその誘導体が、同第１９８  ５４  ５７４  Ａ１号の中でＮ−アシル−２−オキサゾリドンが、同第１０２  ０４  ９３７  Ａ１号の中で環状尿素が、同第１０３  ３４  ５８４  Ａ１号の中で二環式アミドアセタールが、欧州特許第１  １９９  ３２７  Ａ２号の中でオキセタン及び環状尿素が、またＰＴＣ公報ＷＯ  ２００３／３１４８２  Ａ１号の中でモルホリン−２，３−ジオン及びその誘導体が好適な表面後架橋剤として記載されている。
【００７９】
好ましい表面後架橋剤は、エチレンカーボネート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリアミドとエピクロロヒドリンとの反応生成物、及びプロピレングリコールと１，４−ブタンジオールとの混合物である。
【００８０】
極めて具体的に好ましい表面後架橋剤は、２−ヒドロキシエチルオキサゾリジン−２−オン、オキサゾリジン−２−オン、及び１，３−プロパンジオールである。
【００８１】
更に、ドイツ国特許第３７  １３  ６０１  Ａ１号に記載されるような、追加の重合可能なエチレン性不飽和基を含有する表面後架橋剤も使用することができる。
【００８２】
表面後架橋剤の量は、それぞれのポリマー粒子に対して、好ましくは０．００１〜２重量％、より好ましくは０．０２〜１重量％、特に好ましくは０．０５〜０．２重量％である。
【００８３】
本発明の好ましい１実施態様では、表面後架橋の前、その間、又はその後に、表面後架橋剤に加えて多価カチオンを粒子表面に適用する。
【００８４】
本発明による方法において使用することができる多価カチオンは、例えば２価のカチオン、例えば亜鉛、マグネシウム、カルシウム、鉄及びストロンチウムのカチオン、３価のカチオン、例えばアルミニウム、鉄、クロム、希土類及びマンガンのカチオン、４価のカチオン、例えばチタン及びジルコニウムのカチオンである。可能な対イオンは、塩化物イオン、臭化物イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、リン酸水素イオン、リン酸２水素イオン、並びにカルボン酸イオン、例えば酢酸イオン及び乳酸イオンである。硫酸アルミニウムが好ましい。金属塩以外に、ポリアミンも多価カチオンとして使用することができる。
【００８５】
多価カチオンの使用量は、それぞれポリマー粒子に対して、例えば０．００１〜１．５重量％、好ましくは０．００５〜１重量％、より好ましくは０．０２〜０．８重量％である。
【００８６】
表面後架橋は典型的に、表面後架橋剤溶液を、乾燥ポリマー粒子に噴霧する方法で行う。噴霧に続けて、表面後架橋剤でコーティングされたポリマー粒子を熱乾燥する。この表面後架橋反応は、乾燥前又は乾燥中のいずれでも行うことができる。
【００８７】
表面後架橋剤溶液の噴霧は、好ましくは、可動式混合ツールを有するミキサー、例えばスクリューミキサー、ディスクミキサー及びパドルミキサー中で行う。特に好ましいのは横型ミキサー、例えばパドルミキサーであり、極めて特に好ましいのは縦型ミキサーである。横型ミキサー及び縦型ミキサーは、ミキシングシャフトの支持部により区別される。即ち、横型ミキサーは、水平に取り付けられたミキシングシャフトを有し、縦型ミキサーは、垂直に取り付けられたミキシングシャフトを有する。好適なミキサーは、例えば横型Ｐｆｌｕｇｓｃｈａｒ（登録商標）プラウシェアミキサー（Ｇｅｂｒ．Ｌｏｄｉｇｅ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ  ＧｍｂＨ；パーターボルン、ドイツ）、Ｖｒｉｅｃｏ−Ｎａｕｔａ連続ミキサー（Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ｍｉｃｒｏｎ  ＢＶ；ドーチンチェム、オランダ）、Ｐｒｏｃｅｓｓａｌｌ  Ｍｉｘｍｉｌｌミキサー（Ｐｒｏｃｅｓｓａｌｌ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ；シンシナティ、アメリカ）、及びＳｃｈｕｇｉ  Ｆｌｅｘｏｍｉｘ（登録商標）（Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ｍｉｃｒｏｎ  ＢＶ；ドーチンチェム、オランダ）である。しかしながら、表面後架橋剤溶液を、流動床中に噴霧することも可能である。
【００８８】
表面後架橋剤は、典型的に水溶液の形態で使用される。非水性溶剤の量又は溶剤の全体量によってポリマー粒子中への表面後架橋剤の侵入深さを調整することができる。
【００８９】
溶剤として水のみを用いる場合、界面活性剤を添加することが有利である。これによって濡れ挙動が改善され、かつ凝塊形成傾向が減少する。しかしながら好ましくは、溶剤混合物、例えばイソプロパノール／水、１，３−プロパンジオール／水、及びプロピレングリコール／水を使用し、質量基準の混合比は、好ましくは２０：８０〜４０：６０である。
【００９０】
熱乾燥は、好ましくは接触乾燥機、より好ましくはパドル乾燥機、最も好ましくはディスク乾燥機の中で行う。好適な乾燥機は、例えばホソカワビーペックス（Hosokawa Bepex）（登録商標）横型パドルドライヤー（Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ｍｉｃｒｏｎ  ＧｍｂＨ；ラインガルテン、ドイツ）、ホソカワビーペックス（登録商標）ディスクドライヤー（Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ｍｉｃｒｏｎ  ＧｍｂＨ；ラインガルテン、ドイツ）、及びＮａｒａパドルドライヤー（ＮＡＲＡ  Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ  Ｅｕｒｏｐｅ；フレッフェナー、ドイツ）である。更に、流動床乾燥機も使用することができる。
【００９１】
乾燥は、混合機それ自体の中で、ジャケットの加熱又は温風の吹き込みによって行うことができる。下流乾燥機、例えばシェルフ型乾燥機、回転管炉、又は加熱可能なスクリューは、同様に好適である。流動床乾燥機中で混合及び乾燥するのが特に有利である。
【００９２】
好適な乾燥温度は１００〜２５０℃、好ましくは１２０〜２２０℃、より好ましくは１３０〜２１０℃、最も好ましくは１５０〜２００℃の範囲である。反応混合機、又は乾燥機中でのこの温度における好適な滞留時間は、好ましくは少なくとも１０分、より好ましくは少なくとも２０分、最も好ましくは少なくとも３０分であり、典型的には最大６０分である。
【００９３】
続いて、表面後架橋されたポリマー粒子を再度分級してよく、その際に過度に小さい及び／又は過度に大きいポリマー粒子は除去され、処理へと再循環される。
【００９４】
好ましい一実施形態では、表面後架橋を早々にポリマー性発泡体の段階で行い、ここでポリマー粒子に関して記載した量及び温度が、ポリマー性発泡体に同じように適用される。
【００９５】
ポリマー粒子は、特性を改善するために追加的にコーティング、又は後湿潤化することができる。
【００９６】
後湿潤化は、好ましくは３０〜８０℃、より好ましくは３５〜７０℃、最も好ましくは４０〜６０℃で実施される。過度に低い温度ではポリマー粒子が凝塊形成する傾向があり、比較的高い温度では水が既に著しく蒸発してしまう。後湿潤化に用いる水の量は、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは２〜８重量％、最も好ましくは３〜５重量％である。後湿潤化によって、機械的安定性が高まり、かつ静電帯電する傾向が減少する。
【００９７】
自由膨潤速度（ＦＳＲ）及び塩水流伝導度（ＳＦＣ）を改善するための好適なコーティングは、例えば無機不活性物質、例えば水不溶性金属塩、有機ポリマー、カチオン性ポリマー、並びに２価又は多価の金属カチオン、例えば硫酸アルミニウム、及び乳酸アルミニウムである。粉塵結合のための好適なコーティングは例えばポリオールである。ポリマー粒子の望ましくない凝結傾向を弱めるための好適なコーティングは、例えば、エアロシル（Aerosil）（登録商標）２００などのヒュームドシリカ、及びスパン（Span）（登録商標）２０などの界面活性剤である。未転換のモノマー（残留モノマー）量を減少させるための好適なコーティングは、例えば、亜硫酸の塩、次亜リン酸の塩、及び／又は有機スルフィン酸の塩などの還元剤である。しかしながら、用いられる還元剤は、好ましくは２−ヒドロキシ−２−スルフィナト酢酸のナトリウム塩と、２−ヒドロキシ−２−スルホネート酢酸（sulfonatoacetic acid）の２ナトリウム塩と、亜硫酸水素ナトリウムとの混合物である。このような混合物は、ブルゴライト（Bruggolite）（登録商標）ＦＦ６、及びブルゴライト（登録商標）ＦＦ７（Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ；ハイルブロン、ドイツ）の商品名で入手可能である。
【００９８】
好ましい一実施形態において後湿潤化及び／又はコーティングは早々にポリマー性発泡体の段階で行われる。
【００９９】
本発明は更に、本発明の方法による発泡したモノマー溶液又はモノマー懸濁液から調製可能な吸水性ポリマー粒子を提供する。
【０１００】
本発明の方法で調製した吸水性ポリマー粒子は、好ましくは０〜１５重量％、より好ましくは０．２〜１０重量％、最も好ましくは０．５〜８重量％の湿分含量を有し、水含有量はＥＤＡＮＡ推奨試験番号ＷＳＰの２３０．２−０５（WSP 230.2-05）「Ｍｏｉｓｔｕｒｅ  ｃｏｎｔｅｎｔ」で測定される。
【０１０１】
本発明の方法で調製した吸水性ポリマー粒子は、典型的に少なくとも１０ｇ／ｇ、好ましくは少なくとも１５ｇ／ｇ、より好ましくは少なくとも２０ｇ／ｇ、特に好ましくは少なくとも２２ｇ／ｇ、極めて特に好ましくは少なくとも２５ｇ／ｇの遠心保持容量（ＣＲＣ）を有する。吸水性ポリマー粒子の遠心保持容量（ＣＲＣ）は典型的には４０ｇ／ｇ未満である。遠心保持容量（ＣＲＣ）は、ＥＤＡＮＡ（ヨーロッパ使い捨て及び不織布協会（European Disposables and Nonwovens Association））推奨試験法番号２４１．２−０５「Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ  ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  ｃａｐａｃｉｔｙ」で測定される。
【０１０２】
本発明の方法で調製した吸水性ポリマー粒子は、４９．２ｇ／ｃｍ２（ＡＵＬ４．９ｋＰａ［０．７ｐｓｉ］）の加圧下で典型的に少なくとも１０ｇ／ｇ、好ましくは少なくとも１３ｇ／ｇ、より好ましくは少なくとも１６ｇ／ｇ、特に好ましくは少なくとも１８ｇ／ｇ、極めて特に好ましくは少なくとも２０ｇ／ｇの吸収量を有する。４９．２ｇ／ｃｍ２（ＡＵＬ４．９ｋＰａ［０．７ｐｓｉ］）の加圧下における吸水性ポリマー粒子の吸収量は、典型的には３０ｇ／ｇ未満である。４９．２ｇ／ｃｍ２（ＡＵＬ４．９ｋＰａ［０．７ｐｓｉ］）の加圧下における吸収量は、ＥＤＡＮＡ推奨試験番号ＷＳＰの２４２．２−０５（WSP 242.2-05）「Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｕｎｄｅｒ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ」で同様に測定されるが、ここでは２１．０ｇ／ｃｍ２の圧力に代わって４９．２ｇ／ｃｍ２の圧力を定める。
【０１０３】
本発明の方法で調製した吸水性ポリマー粒子は、典型的に少なくとも５×１０−７ｃｍ３ｓ／ｇ、好ましくは少なくとも２０×１０−７ｃｍ３ｓ／ｇ、より好ましくは少なくとも３５×１０−７ｃｍ３ｓ／ｇ、最も好ましくは少なくとも５０×１０−７ｃｍ３ｓ／ｇの塩水流伝導度（ＳＦＣ）を有する。吸水性ポリマー粒子の塩水流伝導度（ＳＦＣ）は、典型的には２００×１０−７ｃｍ３ｓ／ｇ未満である。
【０１０４】
本発明の方法は、高い塩水流伝導度（ＳＦＣ）、及び高い自由膨潤速度（ＦＳＲ）の吸水性ポリマー粒子を調製することが可能であり、より具体的には、自由膨潤速度（ＦＳＲ）は本発明の吸水性ポリマー粒子の粒径に合わせて増加する。
【０１０５】
本発明は更に、０．１ｇ〜２０ｇ、好ましくは０．１５ｇ〜１５ｇ、より好ましくは０．２ｇ〜１０ｇ、最も好ましくは０．３ｇ〜５ｇの量の吸水性ポリマー粒子を含有する婦人用衛生吸収性物品を提供し、水性モノマー溶液又はモノマー懸濁液を重合して得られる前記粒子は以下ａ）〜ｇ）を含む。
ａ）酸基を含有し、２５〜９５モル％中和された、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー、
ｂ）少なくとも１種の架橋剤、及び
ｃ）少なくとも１種の開始剤、
ｄ）任意で界面活性剤、
ｅ）任意で、ａ）で挙げたモノマーと共重合可能な、１種又は複数のエチレン性不飽和モノマー、
ｆ）任意で可溶化剤、並びに
ｇ）任意で、増粘剤、発泡安定剤、重合制御剤、充填材、繊維、及び／又はセル核形成剤。
重合され乾燥されるモノマー溶液又はモノマー懸濁液（モノマー溶液又はモノマー懸濁液は、粉砕されたポリマー性発泡体ベースの吸水性ポリマー粒子を含有する）。
【０１０６】
モノマー溶液又はモノマー懸濁液の構成成分ａ）からｇ）はそれぞれ上記で定義された通りである。
【０１０７】
本発明の方法で使用する、粉砕されたポリマー性発泡体ベースの吸水性ポリマー粒子は、好ましくは２５０μｍ未満、より好ましくは２００μｍ未満、最も好ましくは１５０μｍ未満の粒径を有する。
【０１０８】
モノマーａ）を基準とする、粉砕されたポリマー性発泡体ベースの吸水性ポリマー粒子の割合は、好ましくは０．１〜５０重量％、より好ましくは１〜２５重量％、最も好ましくは５〜１５重量％である。
【０１０９】
粉砕されたポリマー性発泡体ベースの吸水性ポリマー粒子の添加によって、生成物の特性が著しく改善される。より具体的には、４９．２ｇ／ｃｍ２（ＡＵＬ  ４．９ｋＰａ［０．７ｐｓｉ］）の加圧下における吸収量が著しく改善される。
【０１１０】
重合に適した反応器は、例えば混練反応器又はベルト反応器である。混練機中では、水性モノマー溶液又はモノマー懸濁液の重合中に形成されたポリマーゲルが、例えば、ＰＣＴ公報ＷＯ  ２００１／０３８４０２  Ａ１号に記載されているように、反転撹拌シャフト（contrarotatory stirrer shafts）によって連続的に粉砕される。ベルト上での重合に関しては、例えばドイツ国特許第３８  ２５  ３６６  Ａ１、及び米国特許第６，２４１，９２８号で説明される。ベルト反応器中での重合でポリマーゲルが形成され、それは更なる処理工程で、例えば押出機又は混練機中で粉砕しなければならない。得られたポリマーゲルは既に上記で説明したように、乾燥、粉砕、及び分級してよい。こうして得られた吸水性ポリマー粒子は、同様に既に上記で説明したように、続けて表面後架橋、コーティング、及び／又は後湿潤化してよい。
【０１１１】
本発明は更に、粉砕されたポリマー性発泡体を使用して、本発明の方法で調製可能な吸水性ポリマー粒子を提供する。
【０１１２】
本発明は更に、粉砕されたポリマー性発泡体を用いて調製可能な吸水性ポリマー粒子の混合物を提供する。
【０１１３】
この目的のために、本発明による吸水性ポリマー粒子と、本発明によらないポリマーゲル及び／又は本発明によらない吸水性ポリマー粒子とを混合することができる。混合の方法は、何ら制限を受けない。
【０１１４】
混合物中における本発明の吸水性ポリマー粒子の割合は、好ましくは０．１〜９０重量％、より好ましくは１〜５０重量％、最も好ましくは５〜２５重量％である。
【０１１５】
本発明による混合物は、塩水流伝導度（ＳＦＣ）が驚くほどに高いことが注目に値する。
【０１１６】
本発明によれば、婦人用衛生吸収性物品は、典型的には当該技術分野において既知の吸収性コア中に吸水性ポリマー粒子を、上記の選択した量で含有することができる。これらは例えば、フラッフパルプなどの繊維質材料中に分散する、又は、例えば繊維質、シートなどを含む層の間に含有することができ、かくして積層構造体を形成する。吸水性ポリマー粒子は、通常の超吸収性ポリマー又は吸収性ゲル化材料に加え、又はそれらの代替として、本発明の婦人用衛生吸収性物品に含有することができる。
【０１１７】
吸水性ポリマー粒子の量は、当業者に周知される、例えば超吸収性ポリマー滴定法などの任意の好適な方法で、典型的にはそれを含有する婦人衛生吸収性製品中で測定してよい。
【０１１８】
本発明の婦人用衛生吸収性物品においては、コアは一般的に、吸水性のコア、又は当該技術分野において既知のコアシステムから選択されてよい。本明細書で使用する時、用語「吸収性コア」は、その主要な機能が流体を吸収、貯蔵、及び分散することである任意の材料、又は複数の材料の層を指す。
【０１１９】
例えば、吸収性コアは以下の成分を含んでよい。（ａ）例えば第１の流体分配層及び第２の流体分配層を合わせて備える任意の流体分配層、（ｂ）流体貯蔵層、（ｃ）貯蔵層の下にある任意の繊維質（「ダスティング」）層、及び（ｄ）その他の任意の成分。本発明によれば、吸水性ポリマー粒子を前記の層のうち少なくとも１つに、例えば流体貯蔵層に提供することができる。例えば、吸水性ポリマー粒子を、繊維質の第１の流体分配層と繊維質のダスティング層との間に備えられた、こうした複合コア構造体の貯蔵層内に含有することができる。吸水性ポリマー粒子は、例えば完全に貯蔵層からなる層として、流体分配層及びダスティング層を順番に構成し得る好適な繊維質層の間に備えられる、こうした複合コア構造体内に含有することができる。上述されるような本発明の全ての実施形態において、吸水性ポリマー発泡体は典型的に、上記で選択した量を組み込むことができる。
【０１２０】
本発明で使用される吸水性ポリマー発泡体は、高い血液吸収能力及び高い自由膨潤速度を有するため、経血、膣分泌物、及び尿を吸収する婦人衛生物品での使用に特に好適である。
【０１２１】
これは、従来の超吸収体材料が、経血及び膣分泌物などの流体の粘度及び／又は複合的な体液の性質に対して、比較的に最適でない吸収力及び保持容量を有し得ているため、特に望ましい。経血及び膣分泌物は、実際は水より高い分子量を持つ成分、並びに赤血球、白血球を含む血球成分、可溶性たんぱく質、細胞残屑及び粘液を含む水系の流体であり、これらのために、超吸収体によるこれら流体の吸収速度が低下する。経血及び膣分泌物は、どちらかと言えば粘度が高く、従来の吸収性ゲル材料を備える吸収性構造体中に吸収するのがより困難であり、その上、赤血球のような血球成分は、ある種の超吸収性粒子の吸収能力を低下させる場合がある。これは、超吸収性材料内、ひいては超吸収性材料を含む吸収性物品内への流体の初期取り込み速度の低下につながり、その結果、最終的な吸収能力及び保持能力の低下を招き得る。
【０１２２】
それ故に、本発明の婦人用衛生吸収性物品は、経血、膣分泌物、又は尿の改善された吸収及び保持能力を有する。
【０１２３】
婦人用衛生吸収性物品は、例えば、水不透性の裏側、水透過性の表側、及びその間に、本発明によるポリマー粒子及びセルロース繊維からなる吸収性コアを有し得る。
【０１２４】
一般的に、上述したもののような吸収性コア内における吸水性ポリマー粒子の割合は、例えば２０〜１００重量％、より好ましくは４０〜１００重量％、最も好ましくは６０〜１００重量％であり得る。
【０１２５】
方法：
特に指示しない限り、周囲温度２３±２℃及び相対湿度５０±１０％にて測定すること。吸水性ポリマー粒子は、測定前に完全に混合する。
【０１２６】
塩水流伝導度
６３．３ｇ／ｃｍ２（６．２ｋＰａ［０．９ｐｓｉ］）の加圧下で膨潤したゲル層の塩水流伝導度（ＳＦＣ）は、欧州特許出願第０  ６４０  ３３０  Ａ１号に記載のように吸水性ポリマー粒子からなる膨潤したゲル層のゲル層浸透度として測定し、この場合、上記の特許出願明細書の第１９頁、図８に記載の装置は、ガラスフリット（４０）を使用せず、プランジャー（３９）がシリンダー（３７）と同様のポリマー材料からなり、全接触領域にわたって均一に分布するように今回は２１個の同じ大きさの孔を備えるように変更した。この測定の手順及び評価方法は、欧州特許第０  ６４０  ３３０  Ａ１号から変更されていない。流量は、自動的に測定される。
【０１２７】
塩水流伝導度（ＳＦＣ）は次のように算出される：
ＳＦＣ［ｃｍ３ｓ／ｇ］＝（Ｆｇ（ｔ＝０）×Ｌ０）／（ｄ×Ａ×ＷＰ）
式中、Ｆｇ（ｔ＝０）はｇ／ｓ単位でのＮａＣｌ溶液の流量であり、これは流量測定のＦｇ（ｔ）データの、ｔ＝０に外挿することによる線形回帰分析から得られ、Ｌ０はｃｍ単位のゲル層の厚さであり、ｄはｇ／ｃｍ３単位のＮａＣｌ溶液の密度であり、Ａはｃｍ２単位のゲル層の面積であり、ＷＰはｄｙｎ／ｃｍ２単位のゲル層上方の静水圧力である。
【０１２８】
膨潤時間（撹拌）
最初に、１００ｍＬのビーカーグラスに、０．９重量％の塩化ナトリウム溶液５０ｍＬを投入し、吸水性ポリマー粒子２．００ｇを、凝塊しないようにマグネチックスターラにより６００ｒｐｍで素早く撹拌しながら添加する。撹拌により生じる液体の渦が終息し、表面が平らになるまでの時間を秒単位で測定する。
【０１２９】
自由膨潤速度
自由膨潤速度（ＦＳＲ）を測定するため、１．００ｇ（＝Ｗ１）の吸水性ポリマー粒子を、２５ｍＬのビーカーに秤り入れ、その底部に均一に分散させる。次に０．９重量％の塩化ナトリウム溶液２０ｍＬを第２のガラスビーカーへ計量供給し、このビーカーの内容物を第１のビーカーに素早く添加し、ストップウォッチをスタートさせる。塩化ナトリウム溶液の最後の滴が吸収された後（液体表面で反射がなくなることにより判明する）に、ストップウォッチを止める。第２のガラスビーカーから注がれ、第１のガラスビーカー中の吸水性ポリマー粒子に吸収された液体の正確な量を、第２のガラスビーカーを再計量することによって正確に測定する（＝Ｗ２）。ストップウォッチで測定された、吸収に要した時間をｔとして記載する。表面上で液体の最後の一滴が消失した時間をｔとする。
【０１３０】
ここから自由膨潤速度（ＦＳＲ）を以下の通り算出する。
ＦＳＲ［ｇ／ｇｓ］＝Ｗ２／（Ｗ１×ｔ）
吸水性ポリマー粒子の湿分含量が３重量％を超える場合、重量Ｗ１をこの水分に関して修正する必要がある。
【０１３１】
自由膨潤容量
吸水性ポリマー粒子の自由膨潤容量（ＦＳＣ）を、ＥＤＡＮＡ推奨試験法番号ＷＳＰの２４０．２−０５「Ｆｒｅｅ  Ｓｗｅｌｌ  Ｃａｐａｃｉｔｙ」に従って測定する。
【０１３２】
遠心保持容量
吸水性ポリマー粒子の遠心保持容量（ＣＲＣ）は、ＥＤＡＮＡ推奨試験法番号ＷＳＰの２４１．２−０５「Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ  Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  Ｃａｐａｃｉｔｙ」に従って測定する。
【０１３３】
２１．０ｇ／ｃｍ２加圧下での吸収量
２１．０ｇ／ｃｍ２（ＡＵＬ２．０６ｋＰａ［０．３ｐｓｉ］）の加圧下での吸水性ポリマー粒子の吸収量は、ＥＤＡＮＡ推奨試験法番号ＷＳＰの２４２．２−０５「Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｕｎｄｅｒ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ」に従って測定する。
【０１３４】
４９．２ｇ／ｃｍ２加圧下での吸収量
４９．２ｇ／ｃｍ２（ＡＵＬ４．９ｋＰａ［０．７ｐｓｉ］）の加圧下での吸水性ポリマー粒子の吸収量は、２１．０ｇ／ｃｍ２（ＡＵＬ２．０６ｋＰａ［０．３ｐｓｉ］）の加圧を４９．２ｇ／ｃｍ２（ＡＵＬ４．９ｋＰａ［０．７ｐｓｉ］）と定める以外は、同様にＥＤＡＮＡ推奨試験法番号ＷＳＰの２４２．２−０５「Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｕｎｄｅｒ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ」に従って測定する。
【０１３５】
ＥＤＡＮＡ試験方法は、例えば、ＥＤＡＮＡ（Ａｖｅｎｕｅ  Ｅｕｇｅｎｅ  Ｐｌａｓｋｙ  １５７，Ｂ−１０３０ブリュッセル、ベルギー）から入手可能である。
【実施例】
【０１３６】
本発明の実施例は、本発明の婦人用衛生吸収性物品に、典型的には例えば吸収性コアに含有され得る代表的な吸水性ポリマー粒子について説明する。
【０１３７】
（実施例１）
アクリル酸１４９．０ｇ、３７．３重量％のアクリル酸ナトリウム水溶液７８２．１ｇ、サートマー（Sartomer）（登録商標）ＳＲ−３４４（モル質量がおよそ４００ｇ／モルのポリエチレングリコールのジアクリレート）１５．４ｇ、１５重量％のルテンソル（Lutensol）（登録商標）ＡＴ８０水溶液（酸化エチレン８０モルが、１モルの直鎖状飽和Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪アルコールに付加した付加生成物、ＢＡＳＦ  ＳＥ（ルートヴィヒスハーデン；ドイツ）製）を２３．５ｇ、及び水３０．０ｇを、ビーカー内で混合した。
【０１３８】
得られる均質な溶液を圧力容器に移し、そこで２５分間、１ＭＰａ（１０ｂａｒ）で加圧して、二酸化炭素で飽和させた。加圧下で、３重量％の２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド水溶液を１４．７ｇ添加し、強力な二酸化炭素流で混合した。続いて更に５分間、二酸化炭素を反応混合物に通した。その後、二酸化炭素で飽和された反応混合物を、１．２ＭＰａ（１２ｂａｒ）の圧力で、直径１．０ｍｍのダイから押出すことで、微細なセルを有する流動性の発泡体が形成された。
【０１３９】
得られたモノマー発泡体をＤＩＮ  Ａ３のガラス板（縁の高さ３ｍｍ）に施与し、第二のガラス板で覆った。この発泡体試料の両面に、同時に４分間、上側からは１台のＵＶＡＳＰＯＴ  １０００／Ｔ  ＵＶ／ＶＩＳ放射器（Ｄｒ．Ｈｏｎｌｅ  ＡＧ（ドイツ連邦共和国；ドイツ））で、下側からは２台のＵＶＡＳＰＯＴ  ４００／Ｔ  ＵＶ／ＶＩＳ放射器（Ｄｒ．Ｈｏｎｌｅ  ＡＧ（ドイツ連邦共和国；ドイツ））で紫外線を照射した。
【０１４０】
得られた発泡体層を１００℃の空気式乾燥機内で完全乾燥させ、次にレッチェ（Retsch）社製粉砕機で粉砕し、１５０〜６００μｍの粒径にふるい分けした。
【０１４１】
【表１】
2014514432.tif 000002
【０１４２】
得られた吸水性ポリマー粒子の特性を表１及び表２に記載した。
【０１４３】
（実施例２）
手順を実施例１と同様に実施した。サートマー（登録商標）ＳＲ−３４４を１５．４ｇの代わりに、サートマー（登録商標）ＳＲ−３４４を１０．３ｇのみ用いた。得られた吸水性ポリマー粒子の特性を表１に記載した。
【０１４４】
（実施例３）
手順を実施例１と同様に実施した。サートマー（登録商標）ＳＲ−３４４を１５．４ｇの代わりに、サートマー（登録商標）ＳＲ−３４４を７．７ｇのみ用いた。得られた吸水性ポリマー粒子の特性を表１に記載した。
【０１４５】
（実施例４）
手順を実施例１と同様に実施した。サートマー（登録商標）ＳＲ−３４４を１５．４ｇの代わりに、サートマー（登録商標）ＳＲ−３４４を４．４ｇのみ用いた。得られた吸水性ポリマー粒子の特性を表１に記載した。
【０１４６】
（実施例５）
手順を実施例１と同様に実施した。サートマー（登録商標）ＳＲ−３４４を１５．４ｇの代わりに、サートマー（登録商標）ＳＲ−３４４を２．２ｇのみ用いた。得られた吸水性ポリマー粒子の特性を表１に記載した。
【０１４７】
【表２】
2014514432.tif 000003
【０１４８】
（実施例６）（本発明にあらず）
脱イオン水、水酸化ナトリウム溶液５０重量％、及びアクリル酸を連続的に混合することによって、中和度が６９モル％となるようにアクリル酸／アクリル酸ナトリウム溶液を調製した。モノマー溶液の固形分は、３５．５重量％であった。
【０１４９】
多価エチレン性不飽和架橋剤として、３回エトキシル化されたグリセリルトリアクリレート（約８５重量％（85% strength by weight））を用いた。その使用量は、モノマー溶液１ｋｇあたり１．３３ｇであった。
【０１５０】
ラジカル重合を開始するため、モノマー溶液１ｋｇあたり２．８４ｇのペルオキソ２硫酸ナトリウム水溶液（１５重量％）、及び２８．４ｇのブルゴライト（Bruggolite）（登録商標）ＦＦ７水溶液（０．５重量％）（Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ハイルブロン；ドイツ））を使用した。
【０１５１】
モノマー溶液の供給量は、１２００ｋｇ／ｈであった。反応溶液は、供給部で温度が２３．５℃だった。
【０１５２】
各成分は、以下の量で連続的にＬｉｓｔ  ＯＲＰ  ２５０  Ｃｏｎｔｉｋｎｅｔｅｒ反応器（ＬＩＳＴ  ＡＧ（スイス連邦、スイス））へと計量供給した。
【０１５３】
【表３】
2014514432.tif 000004
【０１５４】
架橋剤の添加点と開始剤の添加箇所との間で、モノマー溶液を窒素で不活性化した。
【０１５５】
反応混合物の反応器中の滞留時間は１５分間であった。
【０１５６】
得られた生成物ゲルをベルト乾燥機に投入した。ベルト乾燥機上で、ポリマーゲルの周囲に空気／ガス混合物を連続的に吹き付け、１７５℃で乾燥させた。ベルト乾燥機での滞留時間は、４３分であった。
【０１５７】
乾燥させたポリマーゲルを粉砕し、１５０〜７１０μｍの粒径画分にふるい分けした。こうして得られたベースポリマーは以下の特性を有していた。
【０１５８】
【表４】
2014514432.tif 000005
【０１５９】
ベースポリマー１２００ｇをゲブリューダー・レーデイゲ（Gebr. Lodige）製実験室用ミキサー（Ｍ５Ｒ）へと移した。約２３℃で、２−ヒドロキシエチルオキサゾリジン−２−オン０．６ｇ、１，３−プロパンジオール０．６ｇ、１，２−プロパンジオール６．０ｇ、水２２．８ｇ、２−プロパノール１１．０ｇ、ソルビタンモノココエート０．０９６ｇ、及び乳酸アルミニウム５．４ｇの混合物をノズルで噴霧した。噴霧したポリマー粒子をもう１つのゲブリューダー・レーデイゲ実験室用ミキサーへ移し、１７５℃に急速加熱し、同温度で５０分間維持した。冷却した後、表面後架橋したポリマー粒子を１５０〜７１０ｍｍのスクリーンカット（screen cut）にふるい分けした。得られた吸水性ポリマー粒子の特性を表２に記載した。
【０１６０】
（実施例７）
５００ｍＬのガラス瓶内で、実施例１の吸水性ポリマー粒子５０ｇ及び実施例６の吸水性ポリマー粒子５０ｇを、タービュラ（Turbula）（登録商標）Ｔ２Ｆミキサー（Ｗｉｌｌｙ  Ａ．Ｂａｃｈｏｆｅｎ  ＡＧ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ（ムッテンツ；スイス））を用いて４５ｒｐｍで１５分間混合した。得られた混合物の特性を表２に記載した。
【０１６１】
（実施例８）
５００ｍＬのガラス瓶内で、実施例１の吸水性ポリマー粒子１０ｇ及び実施例６の吸水性ポリマー粒子９０ｇを、タービュラ（登録商標）Ｔ２Ｆミキサー（Ｗｉｌｌｙ  Ａ．Ｂａｃｈｏｆｅｎ  ＡＧ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ（ムッテンツ；スイス））を用いて４５ｒｐｍで１５分間混合した。得られた混合物の特性を表２に記載した。
【０１６２】
【表５】
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【０１６３】
（実施例９）（本発明にあらず）
アクリル酸１７．９ｇ及び３７．３重量％のアクリル酸ナトリウム水溶液１３９．６ｇを、１０００ｍＬのプラスチックビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１４５ｍｍ）へと計量投入した。磁気クロスビーム撹拌機（magnetic crossbeam stirrer）で撹拌しながら、３回エトキシル化されたグリセリルトリアクリレート（約８５重量％）０．２４ｇと、水４１．０ｇとを添加した。続いて、プラスチックビーカーをポリマーフィルムで密封し、ＰＴＦＥでコーティングした温度センサを溶液の中央に配置し、ガラスフリットを介して溶液に窒素を３回通過させた。
【０１６４】
３０分後、１５重量％のペルオキソ２硫酸ナトリウム水溶液０．４６ｇ、０．４重量％のアスコルビン酸水溶液０．６９ｇ、及び１０重量％の過酸化水素水溶液０．０８ｇを、使い捨てシリンジで注入し、温度の記録を開始した。重合中の最大温度は１０２．５℃であった。
【０１６５】
得られたポリマーゲルを乾燥し、粉砕し、１５０〜８５０μｍの粒径にふるい分けした。得られた吸水性ポリマー粒子の特性を表３に記載した。
【０１６６】
（実施例１０）
手順を実施例９と同様に実施した。最後の開始剤を添加した直後に、粒径１５０μｍ未満の実施例１の吸水性ポリマー粒子７．０ｇを添加した。得られた吸水性ポリマー粒子の特性を表３に記載した。
【０１６７】
【表６】
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【０１６８】
（実施例１１）
アクリル酸１４５．０ｇ、３７．３重量％のアクリル酸ナトリウム水溶液７６１．４ｇ、サートマー（登録商標）ＳＲ−３４４（モル質量が約４００ｇ／モルのポリエチレングリコールのジアクリレート）１５．０ｇ、及び１０重量％のルテンソル（登録商標）ＡＴ８０水溶液（酸化エチレン８０モルが、１モルの直鎖状飽和Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪アルコールに付加した付加生成物、ＢＡＳＦ  ＳＥ（ルートヴィヒスハーデン；ドイツ）製）３４．３ｇを、ビーカー内で混合した。
【０１６９】
得られた均質な溶液を圧力容器に移し、そこで２５分間、１ＭＰａ（１０ｂａｒ）の圧力下で、二酸化炭素で飽和させた。圧力下で、３重量％の２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド水溶液を４３．５ｇ添加し、強力な二酸化炭素流で混合した。続いて更に５分間、二酸化炭素を反応混合物に通した。その後、二酸化炭素で飽和した反応混合物を、１．２ＭＰａ（１２ｂａｒ）の圧力で、直径１．０ｍｍのダイから押出すことで、微細なセルを有する流動性の発泡体が形成された。
【０１７０】
得られたモノマー発泡体をＤＩＮ  Ａ３のガラス板（縁の高さ３ｍｍ）に施与し、第二のガラス板で覆った。この発泡体試料の両面に、同時に４分間、上側からは１台のＵＶＡＳＰＯＴ  １０００／Ｔ  ＵＶ／ＶＩＳ放射器（Ｄｒ．Ｈｏｎｌｅ  ＡＧ（ドイツ連邦共和国；ドイツ））で、下側からは２台のＵＶＡＳＰＯＴ  ４００／Ｔ  ＵＶ／ＶＩＳ放射器（Ｄｒ．Ｈｏｎｌｅ  ＡＧ（ドイツ連邦共和国；ドイツ））で紫外線を照射した。モノマー発泡体から上側ランプまでの距離は３９ｃｍで、モノマー発泡体から下側ランプまでの距離は１３ｃｍであった。
【０１７１】
得られた発泡体層を、１００℃の空気式乾燥機内で完全乾燥させ、続いてレッチェ（Retsch）社製粉砕機で粉砕し、異なる粒径にふるい分けしてから、それらの自由膨潤速度（ＦＳＲ）を測定した。
【０１７２】
【表７】
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【０１７３】
得られたスクリーンカットの特性を表４に記載した。
【０１７４】
【表８】
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【０１７５】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳しく制限されるものとして理解されるべきでない。それよりむしろ、特に指定されない限り、こうした寸法はそれぞれ、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示されている寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。
【０１７６】
いずれの文献の引用もこうした文献が本明細書中で開示又は特許請求の範囲に記載されるいずれかの発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、また、こうした文献が、単独で、あるいは他のあらゆる参照文献との組み合わせにおいて、こうした発明のいずれかを参照、教示、示唆又は開示していることを容認するものでもない。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は請求されるいかなる発明に対する先行技術とはみなされず、また、それを単独で又は他の任意の（１つ又は複数の）参考文献と組み合わせたときに、それがこうした発明を教示、提案、又は開示するとはみなされない。更には、本文書における用語のいずれかの意味又は定義が、引用文献における同一の用語のいずれかの意味又は定義と相反する限りにおいて、本文書でその用語に与えられた意味又は定義が優先されるものとする。
【０１７７】
本発明の特定の実施形態を説明及び記載してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を加えられることは、当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【国際調査報告】
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