(57)【要約】  本発明は、水不溶性殺有害生物剤とアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含む組成物に関する。本発明はさらに、本組成物を調製する方法、農薬活性物質を分散させるための本組成物の使用、植物病原菌及び/又は望ましくない植物生長及び/又は望ましくない昆虫若しくはダニの攻撃を防除する、及び/又は植物の生長を調節するための方法であって、本組成物を、それぞれの有害生物、それらの環境若しくはそれぞれの有害生物から保護すべき植物、土壌及び/又は望ましくない植物及び/又は作物植物並びに/或いはそれらの環境に作用させる方法、及びさらには本組成物を含む種子に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水不溶性の殺有害生物剤、及び非イオン又は陰イオン性アルコキシル化ポリアルキレンイミンを含み、水不溶性の殺有害生物剤が懸濁粒子の形態で存在している、水性組成物。
【請求項２】
水溶性の農薬活性物質を含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも5重量%の水溶性の農薬活性物質を含む、請求項2に記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも1重量%のアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含む、請求項1から3のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンが、800〜25000g/molのモル質量Mwを有する、請求項1から4のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンが、エトキシ化及び/又はプロポキシ化ポリアルキレンイミンである、請求項1から5のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンが、各場合においてNH単位1mol当たり、1〜50molのプロピレンオキシド単位及び1〜50molのエチレンオキシド単位を含むエトキシ化及びプロポキシ化ポリアルキレンイミンである、請求項1から6のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
アルコキシル化ポリアルキルイミンが、各場合においてNH単位1mol当たり、1.5〜15molのプロピレンオキシド単位及び10〜50molのエチレンオキシド単位を含むエトキシ化及びプロポキシ化ポリアルキレンイミンである、請求項1から7のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
水不溶性の殺有害生物剤が懸濁粒子の形態で存在している、水性組成物の形態の、請求項1から8のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
水不溶性の殺有害生物剤が、20℃で10g/lしか水に溶解しない、請求項1から9のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
水溶性の農薬活性物質が、20℃で10g/lよりも高い水溶性を示す、請求項1から10のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
ポリアルキレンイミンと水不溶性の殺有害生物剤とを接触させることによる、請求項1から11のいずれかに記載の組成物の調製方法。
【請求項１３】
水不溶性の殺有害生物剤を分散させるための、請求項1から11のいずれかに記載のポリアルキレンイミンの使用。
【請求項１４】
植物病原性菌及び/又は望ましくない植物生長及び/又は望ましくない昆虫若しくはダニの攻撃を防除する、及び/又は植物の生長を調節するための方法であって、請求項1から11のいずれかに記載の組成物を、それぞれの有害生物、それらの環境若しくはそれぞれの有害生物から保護すべき作物植物、土壌及び/又は望ましくない植物及び/又は作物植物並びに/或いはそれらの環境に作用させる、方法。
【請求項１５】
請求項1から11のいずれかに記載の組成物を含む種子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水不溶性殺有害生物剤とアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含む組成物に関する。
【０００２】
本発明はさらに、本組成物を調製する方法、農薬活性物質を分散させるための本組成物の使用、植物病原菌及び/又は望ましくない植物生長及び/又は望ましくない昆虫若しくはダニの攻撃を防除する、及び/又は植物の生長を調節するための方法であって、本組成物を、それぞれの有害生物、それらの環境若しくはそれぞれの有害生物から保護すべき植物、土壌及び/又は望ましくない植物及び/又は作物植物並びに/或いはそれらの環境に作用させる方法、及びさらには本組成物を含む種子に関する。本発明は、好ましい特徴と他の好ましい特徴との組合せを含む。
【背景技術】
【０００３】
広範囲のポリマーが、農業用製剤用の分散剤として知られている。
【０００４】
WO 2011/019652は、請求項43において、オーキシン除草剤とアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含む製剤を開示している。該製剤は、さらなる共除草剤を含むことができる。アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、53段落に従うと、ポリアルキレンイミンを1〜100モル等量のエチレンオキシドと1〜100モル等量のプロピレンオキシドと反応させることにより官能基化されていてもよい。
【０００５】
WO2006/094978は、殺有害生物剤を含む水性ミニエマルションを調製する方法を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】WO 2011/019652
【特許文献２】WO2006/094978
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来技術の欠点はとりわけ、公知の分散剤によっては貯蔵安定性の高い製剤が実現されないこと、分散した農薬活性物質の粒子サイズの成長が遅延又は抑制されないこと、分散した農薬活性物質の凝集が遅延又は抑制されないこと、分散した農薬活性物質の沈降が遅延又は抑制されないこと、及びその上記の利点が、特に高塩濃度の存在下で現れることである。したがって、これらの欠点を克服することが目的であった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本目的は、水不溶性の殺有害生物剤及びアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含む組成物によって達成された。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンは一般に、例えば、WO 2006/086492、WO 2007/135645及びWO 1999/67352から公知である。通常、それらは一般式(I)
【化１】
2014517840.tif 000002
【００１０】
を有する。ここで、アルキレンオキシド単位は、ポリアルキレンイミン主鎖の窒素原子により付加反応を受け、該主鎖は、後に修飾を受ける前には、連結単位Rを介して連結している一級、二級及び三級アミン窒素原子を含んでいる。該主鎖は、それに沿ってランダムに分布することができる、三つのタイプの単位から本質的に構成されている。該単位がポリアルキレンイミン主鎖を構成する場合、この主鎖は、
a)式[H2N-R]-及び-NH2に対応する、主鎖及び任意の分岐の末端となる一級単位、
b)式-[NH-R]-に対応し、この水素原子が、修飾後、アルキレンオキシド単位(例えば、1〜10個のプロピレンオキシ単位、ブチレンオキシ単位及びそれらの混合物であり、その次に10〜40個のエチレンオキシ単位が続く)により置きかえられる二級アミン単位、並びに
c)以下の式に対応する三級アミン単位
【化２】
2014517840.tif 000003
【００１１】
(この単位は、主鎖及び二次骨格鎖の分岐部位を構成し、Bは分岐により鎖構造が続くことを示している)、の形態をとる。三級単位は、置きかえ可能な水素原子を有しておらず、したがって、アルキレンオキシ単位による置換により修飾されない。
【００１２】
ポリアミン主鎖の形成中に環化が起こることがあり、これが、基本のポリアルキレンイミン主鎖混合物中に環式ポリアミンが一部存在することがある理由である。環式アルキレンイミンの一級及び二級アミンの各単位は、直鎖及び分岐のポリアルキレンイミンとして同じように修飾され、この修飾は、アルキレンオキシ単位の付加によるものである。
【００１３】
Rは、直鎖のC2〜C6アルキレン、分岐C3〜C6アルキレン、及びそれらの混合物である。好ましい分岐アルキレンは1,2-プロピレンである。好ましいRは、エチレンである。好ましいポリアルキレンイミンは、同じ単位Rを含有している主鎖を有する、例えばすべての単位がエチレンである。主鎖は、非常に特に好ましくは、Rとしてエチレン単位しか含んでいない。
【００１４】
ポリアルキレンイミン主鎖の分子量は、好ましくは少なくとも600ダルトン、好ましくは少なくとも1200ダルトン、特に好ましくは少なくとも1800ダルトン、非常に特に好ましくは少なくとも2000ダルトン〜25000ダルトン、好ましくは最大20000ダルトン、とりわけ好ましくは最大15000ダルトン、非常に特に好ましくは8000ダルトンである。
【００１５】
ポリアルキレンイミンは、アルキレンオキシ単位EによるN-H単位の置換によって修飾される。アルキレンオキシド単位の例は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドなどのC2〜C6アルキレンオキシド単位である。少なくとも一つのプロピレンオキシ単位又はブチレンオキシ単位は、様々なアルキレンオキシ単位による置換が起こる前に、主鎖の窒素単位により付加反応を受けることになるのが好ましい。
【００１６】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、好ましくはエトキシ化及び/又はプロポキシ化ポリアルキレンイミン(ポリエチレンイミンなど)であり、ポリアルキレンイミンが最初にプロピレンオキシド単位により修飾され、続いてエチレンオキシド単位により修飾されるのが好ましい。アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、各場合においてNH単位1mol当たり、1〜50molのプロピレンオキシド単位及び1〜50molのエチレンオキシド単位を含むエトキシ化及びプロポキシ化ポリエチレンイミンであるのがとりわけ好ましい。アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、各場合においてNH単位1mol当たり、1.5〜15molのプロピレンオキシド及び1〜50molのエチレンオキシドを含むエトキシ化及びプロポキシ化ポリエチレンイミンであるのが特に好ましい。
【００１７】
式-(R1O)m(R2O)nR3に対応する好ましいアルキレンオキシ単位は、式中、
R1が、プロパ-1,2-イレン、ブタ-1,2-イレン、又はそれらの混合物(好ましくはプロパ-1,2-イレン)であり、
R2が、エチレンであり、
R3が、水素、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、-SO3Ra、-P(O)ORbORc、-CH2CO2Rd、又は-C(O)Reであり、
Ra及びRdが、互いに独立して、H、無機又は有機の陽イオンであり、
Rb及びRcが、互いに独立して、H、無機又は有機の陽イオン、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル又はC2〜C6アルキニルであり、
Reが、C1〜C22アルキル、C2〜C22アルケニル、C2〜C22アルキニル、C6〜C22アリール、C7〜C22アルキルアリールである、単位である。
【００１８】
R3は、好ましくはH又はC1〜C6アルキルであり、とりわけ好ましくはH又はメチル、特にHである。
【００１９】
Ra及びRdは、互いに独立して、H又は一価以上の正電荷を有することができる、無機又は有機の陽イオンである。無機の陽イオンの例は、アンモニウム、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、又はZn2+の陽イオンである。有機の陽イオンの例は、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、(2-ヒドロキシエチル)アンモニウム、ビス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウム、トリス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウム、テトラ(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムである。好ましくは、Ra及びRdは、互いに独立して、H、又は無機の陽イオンである。無機又は有機の陽イオンが存在する場合、その対となる陰イオン性基は、対応する官能基(例えば、-SO3-、-P(O)O-O-又は-CH2CO2-)によりR3上に形成されることになる。
【００２０】
Rb及びRcは、好ましくは、互いに独立して、H、無機又は有機の陽イオンである。適切な無機又は有機の陽イオンは、Raで言及したものである。
【００２１】
Reは、好ましくはC1〜C12アルキル、C6〜C12アリール又はC7〜C12アルキルアリールであり、とりわけ好ましくはC1〜C6アルキルである。
【００２２】
添え字mは、少なくとも1、好ましくは少なくとも2〜10、好ましくは最大6、とりわけ好ましくは最大5の値を有する。添え字nは、少なくとも10、好ましくは少なくとも15、とりわけ好ましくは少なくとも20〜40、好ましくは最大35、とりわけ好ましくは最大30の値を有する。m+nの合計は、少なくとも12、とりわけ好ましくは少なくとも15、非常にとりわけ好ましくは少なくとも20〜40、とりわけ好ましくは最大35の値を有する。
【００２３】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンの分子量は、好ましくは少なくとも800ダルトン、好ましくは少なくとも1200ダルトン、とりわけ好ましくは少なくとも1800ダルトン、非常に特に好ましくは少なくとも2000ダルトン〜25000ダルトン、好ましくは最大20000ダルトン、とりわけ好ましくは最大15000ダルトン、非常に特に好ましくは10000ダルトンである。
【００２４】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、非イオン性又は陰イオン性化合物であってもよい。好ましくは、アルコキシル化ポリアルキレンイミンは非イオン性化合物である。
【００２５】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、一級、二級又は三級アミノ基からなる群から選択されるアミノ基を含むことができる。アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、四級アミノ基を含まないのが好ましい。
【００２６】
例えば、WO1999/67352、4頁45行目〜6頁42行目に記載されている通り、アルコキシル化ポリアルキルイミンの調製は一般に公知である。
【００２７】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、通常、例えば20℃で少なくとも5g/l(好ましくは少なくとも20g/l、特に少なくとも50g/l)まで水に可溶である。アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、本発明による組成物中に溶解した形態で存在しているのが好ましい。
【００２８】
本発明による組成物は、通常、少なくとも0.1重量%、好ましくは少なくとも1重量%、特に少なくとも2重量%のアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含む。本発明による組成物は、通常、0.1〜25重量%、好ましくは0.5〜15重量%、特に1〜10重量%のアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含む。
【００２９】
殺有害生物剤という用語は、殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、除草剤、毒性緩和剤(safener)、及び/又は生長調節剤の群から選択される、少なくとも一つの活性物質のことを指す。好ましい殺有害生物剤は、殺菌剤、殺虫剤、除草剤及び生長調節剤である。とりわけ好ましい殺有害生物剤は、除草剤である。上記分類の2種以上のものからの殺有害生物剤の混合物も、使用することができる。当業者は、こうした殺有害生物剤に精通しており、例えば、Pesticide Manual 15th Ed.(2009), The British Crop Protection Council, Londonに見出すことができる。以下の殺有害生物剤が、例として適切である(殺有害生物剤A)からK)が殺菌剤である)。
【００３０】
A)呼吸阻害剤
-Qo部位における複合体III阻害剤(例えば、ストロビルリン):アゾキシストロビン、クメトキシストロビン、クモキシストロビン、ジモキシストロビン、エネストロブリン、フェナミンストロビン、フェノキシストロビン/フルフェノキシストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシム-メチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、ピラメトストロビン、ピラオキシストロビン、トリフロキシストロビン、2-[2-(2,5-ジメチルフェノキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリル酸メチル、2-(2-(3-(2,6-ジクロロフェニル)-1-メチルアリリデンアミノオキシメチル)フェニル)-2-メトキシイミノ-N-メチルアセトアミド、ピリベンカルブ、トリクロピリカルブ/クロロジンカルブ、ファモキサドン、フェナミドン、
-Qi部位における複合体III阻害剤:シアゾファミド、アミスルブロム、
-複合体II阻害剤(例えば、カルボキサミド):ベノダニル、ビキサフェン、ボスカリド、カルボキシン、フェンフラム、フルピラム、フルトラニル、フルキサピロキサド、フラメトピル、イソピラザム、メプロニル、オキシカルボキシン、ペンフルフェン、ペンチオピラド、セダキサン、テクロフタラム、チフルザミド、N-(4'-トリフルオロメチルチオビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド、N-(2-(1,3,3-トリメチルブチル)フェニル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド、及びN-[9-(ジクロロメチレン)-1,2,3,4-テトラヒドロ-1,4-メタノナフタレン-5-イル]-3-(ジフルオロメチル)-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド、
-他の呼吸阻害剤(例えば、複合体I、脱共役剤):ジフルメトリム、ニトロフェニル誘導体、ビナパクリル、ジノブトン、ジノカップ、フルアジナム、フェリムゾン、有機金属化合物、フェンチンアセテート、フェンチンクロリド、又はフェンチンヒドロキシドなどのフェンチン塩、アメトクトラジン、及びシルチオファム、
B)ステロール生合成阻害剤(SBI殺菌剤)
-C14デメチラーゼ阻害剤(DMI殺菌剤):トリアゾール:アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、ジニコナゾール-M、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、オキシポコナゾール、パクロブトラゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、ウニコナゾール;イミダゾール:イマザリル、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール;ピリミジン、ピリジン及びピペラジン:フェナリモール、ヌアリモール、ピリフェノックス、トリホリン、
-デルタ14-レダクターゼ阻害剤:アルジモルフ、ドデモルフ、ドデモルフアセテート、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、ピペラリン、スピロキサミン、
-3-ケトレダクターゼ阻害剤:フェンヘキサミド、
C)核酸合成阻害剤
-フェニルアミド又はアシルアミノ酸の殺菌剤:ベナラキシル、ベナラキシル-m、キララキシル、メタラキシル、メタラキシル-M(メフェノキサム)、オフレース、オキサジキシル、
-他:ヒメキサゾール、オクチリノン、オキソリン酸、ブピリメート、
D)細胞分裂及び細胞骨格の阻害剤
-ベンゾイミダゾール、チオファネートなどのチューブリン阻害剤:ベノミル、カルベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール、チオファネート-メチル;トリアゾロピリミジン:5-クロロ-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン
-さらなる細胞分裂阻害剤:ジエトフェンカルブ、エタボキサム、ペンシクロン、フルオピコリド、ゾキサミド、メトラフェノン、ピリオフェノン、
E)アミノ酸合成及びタンパク質合成の阻害剤
-メチオニン合成阻害剤(アニリノピリミジン):シプロジニル、メパニピリム、ピリメタニル、
-タンパク質合成阻害剤:ブラスチシジン-S、カスガマイシン、カスガマイシン塩酸塩水和物、ミルジオマイシン、ストレプトマイシン、オキシテトラサイクリン、ポリオキシン、バリダマイシンA、
F)シグナル伝達阻害剤
-MAP/ヒスチジンキナーゼ阻害剤:フルオロイミド、イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリン、フェンピクロニル、フルジオキソニル、
-Gタンパク質阻害剤:キノキシフェン、
G)脂質合成及び膜合成の阻害剤:
-リン脂質生合成阻害剤:エジフェンホス、イプロベンホス、ピラゾホス、イソプロチオラン、
-脂質過酸化:ジクロラン、キントゼン、テクナゼン、トルクロホス-メチル、ビフェニル、クロロネブ、エトリジアゾール、
-リン脂質生合成及び細胞壁付着:ジメトモルフ、フルモルフ、マンジプロパミド、ピリモルフ、ベンチアバリカルブ、イプロバリカルブ、バリフェナレート、及びN-(1-(1-(4-シアノフェニル)エタンスルホニル)ブタ-2-イル)カルバミン酸4-フルオロフェニル、
-細胞膜透過性及び脂肪酸に影響を及ぼす化合物:プロパモカルブ、プロパモカルブ塩酸塩、
H)「多部位」阻害剤
-無機活性物質:ボルドー液、酢酸銅、水酸化銅、オキシ塩化銅、塩基性硫酸銅、硫黄、
-チオカルバメート及びジチオカルバメート:フェルバム、マンコゼブ、マネブ、メタム、メチラム、プロピネブ、チラム、ジネブ、ジラム、
-有機塩素化合物(例えば、フタルイミド、スルファミド、クロロニトリル):アニラジン、クロロタロニル、カプタホール、カプタン、ホルペット、ジクロフルアニド、ジクロロフェン、フルスルファミド、ヘキサクロロベンゼン、ペンタクロルフェノール及びその塩、フタリド、トリルフルアニド、N-(4-クロロ-2-ニトロフェニル)-N-エチル-4-メチルベンゼンスルホンアミド、
-グアニジン及び他:グアニジン、ドジン、ドジン遊離塩基、グアザチン、酢酸グアザチン、イミノクタジン、三酢酸イミノクタジン、イミノクタジントリス(アルベシレート)、ジチアノン、
I)細胞壁合成阻害剤
-グルカン合成阻害剤:バリダマイシン、ポリオキシンB;メラニン合成阻害剤:ピロキロン、トリシクラゾール、カルプロパミド、ジシクロメット、フェノキサニル、
J)抵抗性誘導物質(resistance inductor)
-アシベンゾラル-S-メチル、プロベナゾール、イソチアニル、チアジニル、プロヘキサジオン-カルシウム、ホスホネート:ホセチル、ホセチル-アルミニウム、亜リン酸及びその塩、
K)未知の作用機序
-ブロノポール、キノメチオネート、シフルフェナミド、シモキサニル、ダゾメット、デバカルブ、ジクロメジン、ジフェンゾクワット、ジフェンゾクワット-メチルスルフェート、ジフェニルアミン、フェンピラザミン、フルメトベル、フルスルファミド、フルチアニル、メタスルホカルブ、ニトラピリン、ニトロタル-イソプロピル、オキシン-銅、プロキナジド、テブフロキン、テクロフタラム、トリアゾキシド、2-ブトキシ-6-ヨード-3-プロピルクロメン-4-オン、N-(シクロプロピルメトキシイミノ-(6-ジフルオロメトキシ-2,3-ジフルオロフェニル)メチル)-2-フェニルアセトアミド、N'-(4-(4-クロロ-3-トリフルオロメチルフェノキシ)-2,5-ジメチルフェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(4-(4-フルオロ-3-トリフルオロメチルフェノキシ)-2,5-ジメチルフェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(2-メチル-5-トリフルオロメチル-4-(3-トリメチルシラニルプロポキシ)フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(5-ジフルオロメチル-2-メチル-4-(3-トリメチルシラニルプロポキシ)フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N-メチル-(1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-1-イル)-2-{1-[2-(5-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-1-イル)アセチル]ピペリジン-4-イル}チアゾール-4-カルボキサミド、N-メチル-(R)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-1-イル2-{1-[2-(5-メチル-3-トリフルオロメチルピラゾール-1-イル)アセチル]ピペリジン-4-イル}チアゾール-4-カルボキサミド、1-[4-[4-[5-(2,6-ジフルオロフェニル)-4,5-ジヒドロ-3-イソオキサゾリル]-2-チアゾリル]-1-ピペリジニル]-2-[5-メチル-3-(トリフルオロメチル)-1H-ピラゾール-1-イル]エタノン、6-tert.-ブチル-8-フルオロ-2,3-ジメチルキノリン-4-イルメトキシアセテート、N-メチル-2-{1-[(5-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-1-イル)アセチル]ピペリジン-4-イル}-N-[(1R)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-1-イル]-4-チアゾールカルボキサミド、3-[5-(4-メチルフェニル)-2,3-ジメチルイソオキサゾリジン-3-イル]-ピリジン、3-[5-(4-クロロフェニル)-2,3-ジメチルイソオキサゾリジン-3-イル]-ピリジン(ピリソオキサゾール)、N-(6-メトキシピリジン-3-イル)シクロプロパンカルボキサミド、5-クロロ-1-(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)-2-メチル-1H-ベンゾイミダゾール、2-(4-クロロフェニル)-N-[4-(3,4-ジメトキシフェニル)イソオキサゾール-5-イル]-2-プロプ-2-イニルオキシアセトアミド、
M)生長調節剤
-アブシジン酸、アミドクロル、アンシミドール、6-ベンジルアミノプリン、ブラシノリド、ブトラリン、クロルメクワット(クロルメクワットクロリド)、コリンクロリド、シクラニリド、ダミノジド、ジケグラック、ジメチピン、2,6-ジメチルプリジン、エテホン、フルメトラリン、フルルプリミドール、フルチアセット、ホルクロルフェヌロン、ジベレリン酸、イナベンフィド、インドール-3-酢酸、マレイン酸ヒドラジド、メフルイジド、メピクワット(メピクワットクロリド)、メトコナゾール、ナフタレン酢酸、N-6-ベンジルアデニン、パクロブトラゾール、プロヘキサジオン(プロヘキサジオン-カルシウム)、プロヒドロジャスモン、チジアズロン、トリアペンテノール、トリブチルホスホロトリチオエート、2,3,5-トリヨード安息香酸、トリネキサパック-エチル及びウニコナゾール、
N)除草剤
-アセトアミド:アセトクロル、アラクロル、ブタクロル、ジメタクロル、ジメテナミド、フルフェナセット、メフェナセット、メトラクロル、メタザクロル、ナプロパミド、ナプロアニリド、ペトキサミド、プレチラクロル、プロパクロル、テニルクロル、
-アミノ酸類似体:ビラナホス、グリホセート、グルホシネート、スルホセート、
-アリールオキシフェノキシプロピオネート:クロジナホップ、シハロホップ-ブチル、フェノキサプロプ、フルアジホップ、ハロキシホップ、メタミホップ、プロパキザホップ、キザロホップ、キザロホップ-P-テフリル、
-ビピリジル:ジクワット、パラクワット、
-カルバメート及びチオカルバメート:アスラム、ブチレート、カルベタミド、デスメジファム、ジメピペレート、エプタム(EPTC)、エスプロカルブ、モリネート、オルベンカルブ、フェンメジファム、プロスルホカルブ、ピリブチカルブ、チオベンカルブ、トリアレート、
-シクロヘキサンジオン:ブトロキシジム、クレトジム、シクロキシジム、プロホキシジム、セトキシジム、テプラロキシジム、トラルコキシジム、
-ジニトロアニリン:ベンフルラリン、エタルフルラリン、オリザリン、ペンジメタリン、プロジアミン、トリフルラリン、
-ジフェニルエーテル:アシフルオルフェン、アクロニフェン、ビフェノクス、ジクロホップ、エトキシフェン、ホメサフェン、ラクトフェン、オキシフルオルフェン、
-ヒドロキシベンゾニトリル:ブロモキシニル、ジクロベニル、イオキシニル、
-イミダゾリノン:イマザメタベンズ、イマザモクス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、
-フェノキシ酢酸類:クロメプロプ、2,4-ジクロロフェノキシ酢酸(2,4-D)、2,4-DB、ジクロルプロプ、MCPA、MCPA-チオエチル、MCPB、メコプロプ、
-ピラジン:クロリダゾン、フルフェンピル-エチル、フルチアセット、ノルフルラゾン、ピリデート、
-ピリジン:アミノピラリド、クロピラリド、ジフルフェニカン、ジチオピル、フルリドン、フルロキシピル、ピクロラム、ピコリナフェン、チアゾピル、
-スルホニルウレア:アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン、クロリムロン-エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルセットスルフロン、フルピルスルフロン、フォラムスルフロン、ハロスルフロン、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、メソスルフロン、メトスルフロン-メチル、ニコスルフロン、オキサスルフロン、プリミスルフロン、プロスルフロン、ピラゾスルフロン、リムスルフロン、スルホメツロン、スルホスルフロン、チフェンスルフロン、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリフロキシスルフロン、トリフルスルフロン、トリトスルフロン、1-((2-クロロ-6-プロピルイミダゾ[1,2-b]ピリダジン-3-イル)スルホニル)-3-(4,6-ジメトキシ-ピリミジン-2-イル)ウレア、
-トリアジン:アメトリン、アトラジン、シアナジン、ジメタメトリン、エチオジン、ヘキサジノン、メタミトロン、メトリブジン、プロメトリン、シマジン、テルブチラジン、テルブトリン、トリアジフラム、
-ウレア:クロルトルロン、ダイムロン、ジウロン、フルオメツロン、イソプロツロン、リヌロン、メタベンズチアズロン、テブチウロン、
-他のアセト乳酸合成酵素阻害剤:ビスピリバク-ナトリウム、クロランスラム-メチル、ジクロスラム、フロラスラム、フルカルバゾン、フルメトスラム、メトスラム、オルトスルファムロン、ペノキシスラム、プロポキシカルバゾン、ピリバムベンズ-プロピル、ピリベンゾキシム、ピリフタリド、ピリミノバク-メチル、ピリミスルファン、ピリチオバク、ピロキサスルホン、ピロキシスラム、
-他:アミカルバゾン、アミノトリアゾール、アニロホス、ベフルブタミド、ベナゾリン、ベンカルバゾン、ベンフルレセート、ベンゾフェナプ、ベンタゾン、ベンゾビシクロン、ブロマシル、ブロモブチド、ブタフェナシル、ブタミホス、カフェンストロール、カフェントラゾン、シニドン-エチル、クロルタル、シンメチリン、クロマゾン、クミルロン、シプロスルファミド、ジカムバ、ジフェンゾクワット、ジフルフェンゾピル、ドレシュレラ‐モノセラス(Drechslera monoceras)、エンドタール、エトフメセート、エトベンザニド、フェントラザミド、フルミクロラック-ペンチル、フルミオキサジン、フルポキサム、フルオロクロリドン、フルルタモン、インダノファン、イソキサベン、イソキサフルトール、レナシル、プロパニル、プロピザミド、キンクロラック、キンメラック、メソトリオン、メチルヒ酸(methylarsenic acid)、ナプタラム、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサジクロメホン、ペントキサゾン、ピノキサデン、ピラクロニル、ピラフルフェン-エチル、ピラスルホトール、ピラゾキシフェン、ピラゾリネート、キノクラミン、サフルフェナシル、スルコトリオン、スルフェントラゾン、テルバシル、テフリルトリオン、テムボトリオン、チエンカルバゾン、トプラメゾン、4-ヒドロキシ-3-[2-(2-メトキシエトキシメチル)-6-トリフルオロメチルピリジン-3-カルボニル]ビシクロ[3.2.1]オクタ-3-エン-2-オン、エチル(3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(3-メチル-2,6-ジオキソ-4-トリフルオロメチル-3,6-ジヒドロ-2H-ピリミジン-1-イル)フェノキシ]ピリジン-2-イルオキシ)アセテート、メチル6-アミノ-5-クロロ-2-シクロプロピルピリミジン-4-カルボキシレート、6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチルフェノキシ)ピリダジン-4-オール、4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロフェニル)-5-フルオロピリジン-2-カルボン酸、メチル4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロ-2-フルオロ-3-メトキシフェニル)ピリジン-2-カルボキシレート及びメチル4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロ-3-ジメチルアミノ-2-フルオロフェニル)ピリジン-2-カルボキシレート、
O)殺虫剤
-有機(チオ)ホスフェート:アセフェート、アザメチホス、アジンホス-メチル、クロルピリホス、クロルピリホス-メチル、クロルフェンビンホス、ジアジノン、ジクロルボス、ジクロトホス、ジメトエート、ジスルホトン、エチオン、フェニトロチオン、フェンチオン、イソキサチオン、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、メチル-パラチオン、メビンホス、モノクロトホス、オキシデメトン-メチル、パラオキソン、パラチオン、フェントエート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホレート、ホキシム、ピリミホス-メチル、プロフェノホス、プロチオホス、スルプロホス、テトラクロルビンホス、テルブホス、トリアゾホス、トリクロルホン、
-カルバメート:アラニカルブ、アルジカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、フェノキシブカルブ、フラチオカルブ、メチオカルブ、メトミル、オキサミル、ピリミカルブ、プロポクスル、チオジカルブ、トリアザメート、
-ピレスロイド:アレスリン、ビフェンスリン、シフルスリン、シハロスリン、シフェノスリン、シペルメスリン、アルファ-シペルメスリン、ベータ-シペルメスリン、ゼータ-シペルメスリン、デルタメスリン、エスフェンバレレート、エトフェンプロクス、フェンプロパスリン、フェンバレレート、イミプロスリン、ラムダ-シハロスリン、ペルメスリン、プラレスリン、ピレスリンI及びII、レスメスリン、シラフルオフェン、タウ-フルバリネート、テフルスリン、テトラメスリン、トラロメスリン、トランスフルスリン、プロフルスリン、ジメフルスリン;
-昆虫成長阻害剤:a)キチン合成阻害剤:ベンゾイルウレア:クロルフルアズロン、シラマジン、ジフルベンズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、テフルベンズロン、トリフルムロン;ブプロフェジン、ジオフェノラン、ヘキシチアゾクス、エトキサゾール、クロフェンタジン、b)エクジソン拮抗剤:ハロフェノジド、メトキシフェノジド、テブフェノジド、アザジラクチン、c)幼若ホルモン様物質:ピリプロキシフェン、メトプレン、フェノキシカルブ、d)脂質生合成阻害剤:スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラメート、
-ニコチン性受容体作動剤/拮抗剤:クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、チアメトキサム、ニテンピラム、アセタミプリド、チアクロプリド、1-(2-クロロチアゾール-5-イルメチル)-2-ニトリミノ-3,5-ジメチル-[1,3,5]トリアジナン、
-GABA拮抗剤:エンドスルファン、エチプロール、フィプロニル、バニリプロール、ピラフルプロール、ピリプロール、N-5-アミノ-1-(2,6-ジクロロ-4-メチルフェニル)-4-スルフィナモイル-1H-ピラゾール-3-チオカルボキサミド、
-大環状ラクトン:アバメクチン、エマメクチン、ミルベメクチン、レピメクチン、スピノサド、スピネトラム、
-ミトコンドリア電子伝達鎖阻害剤(METI)I殺ダニ剤:フェナザキン、ピリダベン、テブフェンピラド、トルフェンピラド、フルフェネリム、
-METI II及びIII物質:アセキノシル、フルアシプリム、ヒドラメチルノン、
-脱共役剤:クロルフェナピル、
-酸化的リン酸化阻害剤:シヘキサチン、ジアフェンチウロン、フェンブタチンオキシド、プロパルギット、
-昆虫脱皮阻害剤:クリオマジン、
-「混合機能オキシダーゼ」阻害剤:ピペロニルブトキシド、
-ナトリウムチャンネル遮断剤:インドキサカルブ、メタフルミゾン、
-他:ベンクロチアズ、ビフェナゼート、カルタップ、フロニカミド、ピリダリル、ピメトロジン、硫黄、チオシクラム、フルベンジアミド、クロラントラニリプロール、シアジピル(HGW86);シエノピラフェン、フルピラゾホス、シフルメトフェン、アミドフルメット、イミシアホス、ビストリフルロン及びピリフルキナゾン。
【００３１】
本発明の組成物は水不溶性殺有害生物剤を含む。それは1種以上の水不溶性殺有害生物剤を含み得る。水不溶性殺有害生物剤は、ほとんどの場合、20℃において、10g/l以下、好ましくは1g/l以下、特に0.5g/l以下しか水に溶解しない。当業者は、下記の殺有害生物剤のリストから適切な溶解度を有する殺有害生物剤を単に選ぶことができる。
【００３２】
水不溶性の殺有害生物剤は、通常、30℃よりも高い、好ましくは40℃よりも高い、詳細には45℃よりも高い沸点を有している。
【００３３】
好ましい水不溶性の殺有害生物剤は、サフルフェナシル、ジメテナミド-p、ペンジメタリン、ピコリナフェン、ピラクロストロビン、フィプロニル、メタフルミゾン、水不溶性のアゾール殺菌剤、及び水不溶性のオーキシンエステル(2,4-Dのアルキルエステル、例えば2,4-Dの2-エチルヘキシルエステル、イソブチルエステル、イソオクチルエステルなど)である。水不溶性のアゾール殺菌剤は、所望の溶解度に応じて、トリアゾール(アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニ-コナゾール、ジニコナゾール-M、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、オキシポコナゾール、パクロブトラゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、ウニコナゾールなど)、イミダゾール(シアゾファミド、イマザリル、硫酸イマザリル、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾールなど)、ベンゾイミダゾール:ベノミル、カルベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール、又は他のアゾール(エタボキサム、エトリジアゾール、ヒメキサゾール、2-(4-クロロフェニル)-N-[4-(3,4-ジメトキシフェニル)イソキサゾール-5-イル]-2-プロプ-2-イニルオキシアセタミドなど)の中から選択され、トリアゾールが好ましい。
【００３４】
好ましくは、本発明の組成物は、水不溶性の殺有害生物剤の他に水溶性農薬活性物質を含む。本発明の組成物は、1種以上の水溶性農薬活性物質を含むことができる。適切な水溶性農薬活性物質は、水溶性殺有害生物剤及び水溶性無機肥料である。ほとんどの場合、水溶性農薬活性物質は、20℃で10g/lよりも高い水溶性を示す。好ましくは、該物質は、水溶性が50g/lより高く、特に100g/lより高い。
【００３５】
水溶性殺有害生物剤は、ほとんどの場合、20℃で10g/lよりも高い水溶性を示す。好ましくは、該物質は50g/lより水溶性が高く、特に100g/lより高い。当業者は、上記の殺有害生物剤のリストから適切な溶解度を有する殺有害生物剤を単に選ぶことができる。水溶性殺有害生物剤は、好ましくは除草剤及び/又は生長調節物質であり、除草剤がとりわけ好ましい。水溶性殺有害生物剤の様々な水溶性塩の混合物も同様に考えられる。
【００３６】
好ましい水溶性殺有害生物剤は、グリホセート、グルホシネート、2,4-D、ジカンバ、パラクワット、ジクワット、クロルメクワット及びメピクワットである。好ましい第2の殺有害生物剤は、グリホセート(例えば、遊離酸、ナトリウム塩、セスキナトリウム塩、カリウム塩、ジカリウム塩、アンモニウム塩、ジアンモニウム塩、ジメチルアンモニウム塩、トリメシウム塩、又はイソプロピルアミン塩として)、グルホシネート(例えば、アンモニウム塩として)、2,4-D(例えば、アンモニウム塩、C1〜C12アルキルアンモニウム塩又はナトリウム塩として)、及びジカンバ(例えば、ジグリコールアミン塩、ジメチルアンモニウム塩、ジオールアミン塩、オラミン塩、カリウム塩、ナトリウム塩、トロラミン塩として)である。第2の殺有害生物剤は、とりわけ好ましくは、グリホセート(例えば、カリウム塩、アンモニウム塩、イソプロピルアミン塩として)を含む。
【００３７】
無機肥料の例は、慣用的な肥料成分であり、使用することができる窒素源は、例えば硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、アンモニアサルファ-ニトレート(ammonia sulfa-nitrate)、ウレア、シアナミド、ジシアンジアミド、硝酸ナトリウム、チリ硝石又は硝酸カルシウム、及びオキサミド、ウレア/ホルムアルデヒド縮合物、ウレア/アセトアルデヒド縮合物又はウレア/グリオキサール縮合物、例えば、ウレアホルム、アセチレンジウレア、イソブチリデンジウレア若しくはクロトニリデンジウレアなどの持続放出性肥料である。植物栄養素であるリン、カリウム、マグネシウム、カルシウム又は硫黄を1種以上含む化合物、及び微量元素であるホウ素、鉄、銅、亜鉛、マンガン又はモリブデンを含む化合物も存在してもよい。こうした化合物の例は、リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、過リン酸塩、トーマスリン肥、重過リン酸石灰、リン酸二カルシウム、リン酸カリウム、部分的又は完全消化粗製リン酸塩、硝酸カリウム、塩化カリウム、硫酸カリウム、リン酸二カリウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、キーゼライト、ドロマイト、石灰岩、灰硼石、ホウ酸、ホウ砂、硫酸鉄、硫酸銅、硫酸亜鉛、硫酸マンガン、モリブデン酸アンモニウム又は類似物質である。
【００３８】
水溶性無機肥料は、ほとんどの場合、20℃において、10g/lよりも高い水溶性である。この肥料は、50g/lより高い、特に100g/lより高い水溶性であるのが好ましい。当業者は、上記の肥料のリストから適切な溶解度を有する肥料を単に選ぶことができる。好ましい無機肥料は、硫酸塩、リン酸塩、又は硝酸塩、特に硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、及び/又はリン酸アンモニウムである。
【００３９】
本発明による組成物は、通常、0.5〜99重量%、好ましくは5〜85重量%、特に15〜70重量%の、水溶性殺有害生物剤及び/又は水溶性無機肥料などの水溶性農薬活性物質を含む。
【００４０】
本発明による組成物は、通常、0.5〜70重量%、好ましくは1〜50重量%、特に1〜30重量%の水不溶性の殺有害生物剤を含む。
【００４１】
本発明による組成物は、通常、少なくとも5重量%、好ましくは少なくとも10重量%、特に少なくとも20重量%の水溶性の殺有害生物剤又は水溶性無機肥料を含む。本発明による組成物は、通常、1〜80重量%、好ましくは5〜65重量%、特に15〜45重量%の水溶性の殺有害生物剤又は水溶性無機肥料を含む。
【００４２】
水不溶性の殺有害生物剤とアルコキシル化ポリアルキレンイミンの重量比は、任意の範囲内、例えば1:10000〜10000:1の範囲、好ましくは1:1000〜1000:1の範囲、とりわけ好ましくは1:100〜100:1の範囲で変えることができる。
【００４３】
本発明による組成物は、農薬組成物の形態で存在しているのが好ましい。通常の種類の農薬組成物は、例えば、液剤、エマルション剤、懸濁剤、粉剤、粉末、ペースト剤、及び粒剤である。ここで、組成物の種類の例は、懸濁剤(SC、OD、FS)、乳剤(EC)、エマルション剤(EW、EO、ES)、ペースト剤、丸剤、水和剤若しくは粉剤(WP、SP、SS、WS、DP、DS)又は粒剤(GR、FG、GG、MG)であり、これらは、水溶性であるか又は水に分散可能(湿潤可能)のどちらかとすることができ、また種子などの植物性繁殖材料を処理するためのゲル剤(GF)とすることができる。本農薬組成物は、公知の方法(例えば、Mollet, H.及びGrubemann, A.: Formulation technology(Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001)を参照されたい)で調製される。
【００４４】
農薬組成物はさらに、植物保護製品用に慣習的に使用されている従来的なアジュバントもさらに含むことができ、アジュバントの選択は、特定の使用形態又は活性物質に依存する。適切なアジュバントの例は、溶媒、固体担体、界面活性物質(さらなる可溶化剤、保護コロイド、湿潤剤及び粘着付与剤)、有機及び無機増粘剤、殺細菌剤、凍結防止剤、消泡剤、場合により着色剤及び接着剤(例えば、種子処理用)である。
【００４５】
適切な溶媒は、水、灯油及びディーゼル油などの中〜高沸点鉱油留分、さらにコールタール油、並びに植物又は動物由来の油、脂肪族、環式及び芳香族炭化水素(例えば、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン及びそれらの誘導体、アルキル化ベンゼン及びそれらの誘導体)、アルコール(メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール及びシクロヘキサノールなど)、グリコール、ケトン(シクロヘキサノンなど)、ガンマ-ブチロラクトン、ジメチル脂肪酸アミド、脂肪酸及び脂肪酸エステル、並びに強極性溶媒(例えば、N-メチルピロリドンなどのアミン)などの有機溶媒である。原則として、溶媒混合物、及び上記の溶媒と水との混合物を使用することも可能である。
【００４６】
固体担体は、ケイ酸、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、石灰石、石灰、石灰岩、ボール、黄土、クレイ、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウムなどの鉱物質土類(mineral earth)、粉砕合成物質、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、ウレアなどの肥料、及び穀粉、樹皮粉、木粉、及び堅果殻粉、セルロース粉などの植物起源の産物、又は他の固体担体である。
【００４７】
適切な界面活性物質(アジュバント、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤)は、芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、例えばリグノスルホン酸の上記塩(Borrespers(登録商標)型、Borregaard社、ノルウェー)、フェノールスルホン酸の上記塩、ナフタレンスルホン酸の上記塩(Morwet(登録商標)型、Akzo Nobel社、米国)及びジブチルナフタレンスルホン酸の上記塩(Nekal(登録商標)型、BASF社、ドイツ)、及び脂肪酸の上記塩、アルキル及びアルキルアリールスルホネート、アルキルサルフェート、ラウリルエーテルサルフェート及び脂肪アルコールサルフェート、並びに硫酸化ヘキサ、ヘプタ及びオクタデカノールの塩、及び脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレン及びその誘導体とホルムアルデヒドとの縮合物、ナフタレン又はナフタレンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシ化イソオクチルフェノール、エトキシ化オクチルフェノール又はエトキシ化ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール/エチレンオキシド縮合物、エトキシ化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビトールエステル、リグニン亜硫酸廃液、並びにタンパク質、変性タンパク質、多糖(例えば、メチルセルロース)、疎水性修飾デンプン、ポリビニルアルコール(Mowiol(登録商標)型、Clariant社、スイス)、ポリカルボキシレート(Sokalan(登録商標)型、BASF社、ドイツ)、ポリアルコキシレート、ポリビニルアミン(Lupamin(登録商標)型、BASF社、ドイツ)、ポリエチレンイミン(Lupasol(登録商標)型、BASF社、ドイツ)、ポリビニルピロリドン及びそのコポリマーである。
【００４８】
増粘剤(すなわち、流動挙動の改質、すなわち静置時には高い粘度及び撹拌状態では低い粘度を本組成物に付与する化合物)の例は、多糖、並びにキサンタンガム(Kelzan(登録商標)、CP Kelco社、米国)、Rhodopol(登録商標)23(Rhodia社、フランス)、又はVeegum(登録商標)(R.T. Vanderbilt社、米国)、或いはAttaclay(登録商標)(Engelhard Corp.社、NJ、米国)などの、有機及び無機の層鉱物(layer mineral)である。
【００４９】
組成物を安定させるために、殺細菌剤を添加してもよい。殺細菌剤の例は、ジクロロフェン及びベンジルアルコールヘミホルマール(ICI社のProxel(登録商標)又はThor Chemie社のActicide(登録商標)RS、及びRohm & Haas社のKathon(登録商標)MK)、さらにまたアルキルイソチアゾリノン及びベンゾイソチアゾリノンなどのイソチアゾリノン誘導体(Thor Chemie社のActicide(登録商標)MBS)に基づくものである。適切な凍結防止剤の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ウレア及びグリセリンである。消泡剤の例は、シリコーンエマルション(例えば、Silikon(登録商標)SRE、Wacker社、ドイツ、又はRhodorsil(登録商標)、Rhodia社、フランスなど)、長鎖アルコール、脂肪酸、脂肪酸塩、有機フッ素化合物及びそれらの混合物である。着色剤の例は、水にやや溶けにくい顔料であるが、水溶性色素もそうである。接着剤の例は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール及びセルロースエーテル(Tylose(登録商標)、信越化学工業株式会社、日本)である。
【００５０】
組成物の種類の例は下記のものである。
【００５１】
1.水中に希釈するための組成物の種類
ii)分散製剤(DC)
20重量部の活性物質を、10重量部の分散剤、例えばポリビニルピロリドンを加えた70重量部のシクロヘキサノンに溶解する。水で希釈すると分散液が得られる。活性物質の含有量は20重量%である。
【００５２】
iii)乳剤(EC)
15重量部の活性物質を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びヒマシ油エトキシレート(各場合、5重量部)を加えた75重量部のキシレンに溶解する。水で希釈するとエマルションが得られる。この組成物は、含有量15重量%の活性物質を有する。
【００５３】
iv)エマルション剤(EW、EO、ES)
25重量部の活性物質を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びヒマシ油エトキシレート(各場合、5重量部)を加えた35重量部のキシレンに溶解する。この混合物を30重量部の水に入れ、乳化装置(例えば、Ultra-Turrax)を用いて均質なエマルションにする。水で希釈するとエマルションが得られる。この組成物は、含有量25重量%の活性物質を有する。
【００５４】
v)懸濁剤(SC、OD、FS)
攪拌式ボールミル中で、20重量部の活性物質を、10重量部の分散剤及び湿潤剤、並びに70重量部の水又は有機溶媒を加えて粉砕し、微細活性物質懸濁液を得る。水で希釈すると、活性物質の安定な懸濁液が得られる。この組成物中の活性物質の含有量は20重量%である。
【００５５】
vi)顆粒水和剤(WG)
50重量部の活性物質を、50重量部の分散剤及び湿潤剤を加えて微細粉砕し、工業的装置(例えば押出成形器、噴霧塔、流動床)により顆粒水和剤又は顆粒水溶剤として調製する。水で希釈すると、活性物質の安定な分散液又は溶液となる。この組成物は、含有量50重量%の活性物質を有する。
【００５６】
vii)粉末水和剤 (WP、SP)
75重量部の活性物質を、ローター-ステーターミル中で、25重量部の分散剤、及び湿潤剤、さらにまたシリカゲルを加えて粉砕する。水で希釈すると、活性物質の安定な分散液又は溶液となる。この組成物の活性物質の含有量は75重量%である。
【００５７】
viii)ゲル剤(GF)
ボールミル中で、20重量部の活性物質、10重量部の分散剤、1重量部の膨潤剤及び70重量部の水又は有機溶媒を粉砕して微細懸濁液とする。水で希釈すると、含有量20重量%の活性物質を有する安定な懸濁液が得られる。
【００５８】
2.直接施用するための組成物の種類
ix)粉剤(DP、DS)
5重量部の活性物質を微細粉砕し、95重量部の微細分割カオリンと均質に混合する。これにより、5重量%の含有量の活性物質を有する微粉が得られる。
【００５９】
x)粒剤(GR、FG、GG、MG)
0.5重量部の活性物質を微細粉砕し、99.5重量部の担体と合わせる。この状況における現在の方法は、押出成形、噴霧乾燥又は流動床である。これにより、0.5重量%の含有量の活性物質を有する直接施用の粒剤が得られる。
【００６０】
xi)ULV液剤(UL)
10重量部の活性物質を90重量部の有機溶媒、例えばキシレンに溶解する。これにより、10重量%の含有量の活性物質を有する直接施用する組成物が得られる。
【００６１】
本発明による組成物は、水性組成物(SCなど)の形態であるのが好ましく、この場合、水不溶性の殺有害生物剤は、懸濁粒子の形態で存在している。水分含有量は、少なくとも10重量%、好ましくは少なくとも30重量%とすることができる。懸濁粒子は、20℃において固体である、結晶性又はアモルファス粒子の形態で存在してもよい。懸濁した水不溶性の殺有害生物剤は、通常、x50値が0.1〜10μm、好ましくは0.2μm〜5μm、とりわけ好ましくは0.5μm〜2μmの粒子サイズ分布を有する。粒子サイズ分布は、該粒子を含む水性懸濁液のレーザー光回折によって測定することができる。この測定方法では、試料調製、例えば測定濃度への希釈は、懸濁試料中における活性物質の微細度及び濃度、並びにとりわけ使用装置(例えば、Malvern Mastersizer)に依存することになる。この手順は、対象とするシステム用に開発されていなければならず、当業者に公知である。
【００６２】
さらなる主題は、本発明による組成物を含む種子である。植物性繁殖材料、特に種子を処理するためには、水溶製剤(LS)、懸濁剤(FS)、粉剤(DS)、粉末水和剤及び粉末水溶剤(WS、SS)、エマルション剤(ES)、乳剤(EC)、並びにゲル剤(GF)を使用するのが慣習である。これらの組成物は、未希釈形態又は好ましくは希釈形態で、繁殖材料、特に種子に施用することができる。この場合、対象となる組成物は2〜10倍に希釈することができ、その結果、0.01〜60重量%、好ましくは0.1〜40重量%の活性物質が、種子の粉衣に使用するための組成物中に存在する。施用は播種前又は播種中に行うことができる。植物性繁殖材料の処理、特に種子の処理は当業者に公知であり、植物性繁殖材料の散粉、被覆、ペレット形成、浸漬(dipping)又は漬け(immersing)により行われ、この処理は、例えば種子の早期発芽を防止するように、ペレット形成、被覆、及び散粉によって、又は溝中に行うのが好ましい。種子処理に懸濁剤を使用するのが好ましい。通常、こうした組成物は、1〜800g/lの活性物質、1〜200g/lの界面活性剤、0〜200g/lの凍結防止剤、0〜400g/lの結合剤、0〜200g/lの着色剤、及び溶媒、好ましくは水を含む。
【００６３】
即時使用可能な(ready-to-use)調製物中における活性物質の濃度は、広い範囲内で変えることができる。一般に、その範囲は、0.0001〜10%の間、好ましくは0.01〜1%の間である。活性物質はまた、超微量散布法(ULV)でも首尾よく使用することができ、95重量%を超える活性物質を含む組成物、又はまさに添加剤を含まない活性物質の施用が可能である。植物保護に使用するためには、施用量は、所望の効果の特質に応じて、活性物質が、1haあたり0.001〜2.0kg、好ましくは1haあたり0.005〜2kg、とりわけ好ましくは1haあたり0.05〜0.9kg、特に1haあたり0.1〜0.75kgの間である。植物性繁殖材料、例えば、種子を処理する場合、繁殖材料又は種子100kgあたり0.1〜1000g、好ましくは100kgあたり1〜1000g、とりわけ好ましくは100kgあたり1〜100g、特に100kgあたり5〜100gの量の活性物質が一般に使用されることになる。材料又は貯蔵材料の保護に使用する場合、活性物質の施用量は、施用する圃場の性質及び所望の効果に依存する。材料保護における従来的な施用量は、処理材料1立方メートルあたり、0.001g〜2kg、好ましくは0.005〜1kgの活性物質である。
【００６４】
活性物質、又はそれを含む組成物に混合することができる物質は、様々な種類の油、又は湿潤剤、アジュバント、除草剤、殺細菌剤、他の殺菌剤、及び/又は殺有害生物剤であり、場合により、やはり使用直前だけである(タンクミックス)。これらの作用剤は、1:100〜100:1、好ましくは1:10〜10:1の重量比で、本発明による組成物に混合することができる。この意味における適切なアジュバントは、特に、有機修飾ポリシロキサン、例えばBreak Thru S 240(登録商標)、アルコールアルコキシレート、例えばAtplus(登録商標)245、Atplus(登録商標)MBA 1303、Plurafac(登録商標)LF 300及びLutensol(登録商標)ON 30、EO/POブロックポリマー、例えばPluronic(登録商標)RPE 2035及びGenapol(登録商標)B、アルコールエトキシレート、例えばLutensol(登録商標)XP 80、並びにジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、例えばLeophen(登録商標)RAである。
【００６５】
さらなる主題は、アルコキシル化ポリアルキレンイミンと水不溶性殺有害生物剤を接触させることによる、例えば混合することによる、本発明による組成物の調製方法である。上記の補助剤はまた、場合により組成物と接触させることもできる。様々な種類の組成物のためのさらなる調製方法は、上記の通りである。
【００６６】
さらなる目的は、水不溶性殺有害生物剤を分散させるためのアルコキシル化ポリアルキレンイミンの使用である。アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、懸濁するために使用するのが好ましい。好ましい水不溶性殺有害生物剤は、上記の通りである。
【００６７】
本発明はさらに、植物病原菌及び/又は望ましくない植生及び/又は望ましくない昆虫若しくはダニの攻撃を防除する、及び/又は植物の生長を調節するための方法であって、本発明による組成物を、それぞれの有害生物、それらの環境若しくはそれぞれの有害生物から保護すべき作物植物、土壌及び/又は望ましくない植物及び/又は作物植物並びに/或いはそれらの環境に作用させる、方法に関する。作物植物という用語は、市販されている又は開発過程にある生物工学的な農業製品を含めた、品種改良法、突然変異誘発法又は遺伝子組換え法によって改変された植物も含む。遺伝子組換え植物は、その遺伝子物質が、ハイブリッド形成、変異又は自然な組換え(すなわち、遺伝子物質の組換え)により、天然条件下では起こらない方法で改変された植物である。この場合、植物の性質を改善するために、一つ以上の遺伝子が、該植物の遺伝子物質に一般に組み込まれることになる。こうした遺伝子組換えは、例えばグリコシル化、或いはプレニル化、アセチル化若しくはファネシル化残基、又はPEG残基などのポリマーの結合による、タンパク質、オリゴ又はポリペプチドの翻訳後修飾も含む。
【００６８】
本発明の利点はとりわけ、製剤の高度な貯蔵安定性を可能にすること、分散した農薬活性物質の粒子サイズの成長を遅延又は抑制すること、分散した農薬粒子の凝集を遅延又は抑制すること、分散した農薬活性物質の沈降を遅延又は抑制すること、上記利点が、高塩濃度の存在下でも実現されることである。
【００６９】
以下の実施例は、いかなる限定も受けることなく、本発明を例示する。
【実施例】
【００７０】
界面活性剤A:陰イオン性界面活性剤、アルキルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、水溶性。
【００７１】
界面活性剤B:非イオン性界面活性剤、アルキルアミンエトキシレート、水溶性、表面張力(水、1g/l、室温)、約40mN/m。
【００７２】
［実施例１］-ポリマーA
約50%強度のポリエチレンイミンの水溶液（分子量5000 g/mol, GPC；13C NMRによると、一級、二級及び三級アミンの比は1:1:0.7であった）をプロポキシ化し（エチレンイミン1mol当たり合計3molのプロピレンオキシド）、次いてエトキシ化した（エチレンイミン1mol当たり合計27molのエチレンオキシド）（WO 99/67352の実施例１に記載）。これによりアルコキシル化(3 PO + 27 EO)ポリエチレンイミン (ポリマーA)を得た。
【００７３】
［実施例２］-製剤
ピラクロストロビン 14g、実施例1のポリマーA 2g、界面活性剤A 2g、界面活性剤B 3.3g、グリホセートイソプロピルアンモニウム塩(水中、60重量%) 13.1g、及び水 21.6gを容器内に秤量した。25mlのガラス製ビーズ(0.75〜1.0mm)を加えて、ピラクロストロビンの水性懸濁液を、実験室用振とう器(4h、400rpm)上で振とうすることにより調製した。その後、ガラスビーズをろ過した。
【００７４】
［実施例３］-製剤(比較試験)
ピラクロストロビンの水性懸濁液を実施例2の通りに調製し、実施例1のポリマーAを以下に換えた。
【００７５】
A)Atlox(登録商標)4915、又は
B)コポリマーB(アクリル酸/AMPS 70/30)
Atlox(登録商標)4913は、ターポリマー(メタクリル酸、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールの反応生成物)33重量%、プロピレングリコール33重量%、キシレン1重量%及び水33重量%)を含み、HLB値が11〜12である、Uniquema社から市販の組成物である。
【００７６】
ランダムコポリマーBは、以下のポリマーに組み込まれたモノマーを含む：アクリル酸70重量%、及びアクリルアミドプロパンスルホン酸(AMPS)ナトリウム塩30重量%。
【００７７】
［実施例４］-懸濁液の安定性試験
実施例2、3A及び3Bの水性懸濁液を室温で24時間、撹拌することなく貯蔵し、その後、1(相分離、振とうによっても分散されない、多量の塊)〜10(相分離なし、高度に粘性があり、容易に分散可能)の指標に準拠して目視評価した。
【表１】
2014517840.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成24年12月6日(2012.12.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水不溶性の殺有害生物剤、及び非イオン又は陰イオン性アルコキシル化ポリアルキレンイミンを含み、水不溶性の殺有害生物剤が懸濁粒子の形態で存在している、水性組成物。
【請求項２】
水溶性の農薬活性物質を含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも5重量%の水溶性の農薬活性物質を含む、請求項2に記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも1重量%のアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含む、請求項1から3のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンが、800〜25000g/molのモル質量Mwを有する、請求項1から4のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンが、エトキシ化及び/又はプロポキシ化ポリアルキレンイミンである、請求項1から5のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンが、各場合においてNH単位1mol当たり、1〜50molのプロピレンオキシド単位及び1〜50molのエチレンオキシド単位を含むエトキシ化及びプロポキシ化ポリアルキレンイミンである、請求項1から6のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンが、各場合においてNH単位1mol当たり、1.5〜15molのプロピレンオキシド単位及び10〜50molのエチレンオキシド単位を含むエトキシ化及びプロポキシ化ポリアルキレンイミンである、請求項1から7のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
水溶性の農薬活性物質が、水溶性の殺有害生物剤及び／又は水溶性無機肥料である、請求項2から8のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
水不溶性の殺有害生物剤が、20℃で10g/lしか水に溶解しない、請求項1から9のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
水溶性の農薬活性物質が、20℃で10g/lよりも高い水溶性を示す、請求項1から10のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
ポリアルキレンイミンと水不溶性の殺有害生物剤とを接触させることによる、請求項1から11のいずれかに記載の組成物の調製方法。
【請求項１３】
水不溶性の殺有害生物剤を分散させるための、請求項1から11のいずれかに記載のポリアルキレンイミンの使用。
【請求項１４】
植物病原性菌及び/又は望ましくない植物生長及び/又は望ましくない昆虫若しくはダニの攻撃を防除する、及び/又は植物の生長を調節するための方法であって、請求項1から11のいずれかに記載の組成物を、それぞれの有害生物、それらの環境若しくはそれぞれの有害生物から保護すべき作物植物、土壌及び/又は望ましくない植物及び/又は作物植物並びに/或いはそれらの環境に作用させる、方法。
【請求項１５】
請求項1から11のいずれかに記載の組成物を含む種子。
【手続補正書】
【提出日】平成26年2月10日(2014.2.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水不溶性の殺有害生物剤、及び非イオン又は陰イオン性アルコキシル化ポリアルキレンイミンを含み、水不溶性の殺有害生物剤が懸濁粒子の形態で存在し、水不溶性の殺有害生物剤が、20℃で10g/l以下しか水に溶解しない、水性組成物。
【請求項２】
水溶性の農薬活性物質を含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも5重量%の水溶性の農薬活性物質を含む、請求項2に記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも0.1重量%のアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含む、請求項1から3のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンが、800〜25000g/molのモル質量Mwを有する、請求項1から4のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンが、エトキシ化及び/又はプロポキシ化ポリアルキレンイミンである、請求項1から5のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンが、各場合においてNH単位1mol当たり、1〜50molのプロピレンオキシド単位及び1〜50molのエチレンオキシド単位を含むエトキシ化及びプロポキシ化ポリアルキレンイミンである、請求項1から6のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンが、各場合においてNH単位1mol当たり、1.5〜15molのプロピレンオキシド単位及び10〜50molのエチレンオキシド単位を含むエトキシ化及びプロポキシ化ポリアルキレンイミンである、請求項1から7のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
水溶性の農薬活性物質が、水溶性の殺有害生物剤及び／又は水溶性無機肥料である、請求項2から8のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
アルコキシル化ポリアルキレンイミンが溶解した形態で存在している、請求項1から9のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
水溶性の農薬活性物質が、20℃で10g/lよりも高い水溶性を示す、請求項1から10のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
0.5〜15重量%のアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含む、請求項1から11のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
ポリアルキレンイミンと水不溶性の殺有害生物剤とを接触させることによる、請求項1から12のいずれかに記載の組成物の調製方法。
【請求項１４】
水不溶性の殺有害生物剤を分散させるための、請求項1から12のいずれかに記載のポリアルキレンイミンの使用。
【請求項１５】
植物病原性菌及び/又は望ましくない植物生長及び/又は望ましくない昆虫若しくはダニの攻撃を防除する、及び/又は植物の生長を調節するための方法であって、請求項1から12のいずれかに記載の組成物を、それぞれの有害生物、それらの環境若しくはそれぞれの有害生物から保護すべき作物植物、土壌及び/又は望ましくない植物及び/又は作物植物並びに/或いはそれらの環境に作用させる、方法。
【請求項１６】
請求項1から12のいずれかに記載の組成物を含む種子。
【国際調査報告】
2014517840.tif 000005
2014517840.tif 000006
2014517840.tif 000007