(57)【要約】  本発明は、多糖を主鎖にし、側鎖としてホスホリルコリン類似基含有単量体を含むグラフト共重合体および前記共重合体を有効成分として含むスキンおよびヘアケア用組成物に関するものである。本発明によるグラフト共重合体は、ホスホリルコリン類似基含有化合物を導入することにより、従来の多糖ベースのグラフト共重合体よりさらに向上した保湿力および優れた生体適合性を示し、それにより、これを含むスキンおよびヘアケア用組成物も改善された保湿力、損傷毛髪の保護力、皮膚親和性、皮膚パリアー機能などを有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
主鎖である少なくとも１種の多糖に下記化学式１で表される少なくとも１種のホスホリルコリン類似基含有第１単量体を含むことを特徴とするグラフト共重合体。
［化学式１］
2014500382.tif 000012
化学式１において、Ｘは２価の有機残基を示し、Ｙは炭素数１〜６のアルキレンオキシ基を示し、Ｚは水素原子またはＲ５−Ｏ−ＣＯ−（ここで、Ｒ５は炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のヒドロキシアルキル基である）を示し、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なる基として、水素原子、炭素数１〜６の炭化水素基またはヒドロキシ炭化水素基を示し、ｍは０または１であり、ｎは２〜４の整数である。
【請求項２】
前記グラフト共重合体は、エポキシ基を含有する少なくとも１種の４級アンモニウム化合物を含む第２単量体をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載のグラフト共重合体。
【請求項３】
前記グラフト共重合体に含まれる前記多糖と前記第１単量体の含量は、各々、３０〜９９．５％および０．５〜７０％であることを特徴とする、請求項１に記載のグラフト共重合体。
【請求項４】
前記多糖は、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルプロピルセルロース、グアーガム、ガラクトマンノンガム、ローカストビーンガム、デンプンであることを特徴とする、請求項１に記載のグラフト共重合体。
【請求項５】
前記グラフト共重合体内における第１単量体の含量は、多糖１００重量部当たり０．５〜５０重量部であることを特徴とする、請求項２に記載のグラフト共重合体。
【請求項６】
前記グラフト共重合体内における前記第２単量体の含量は、多糖１００重量部当たり５〜５０重量部であることを特徴とする、請求項２に記載のグラフト共重合体。
【請求項７】
前記第２単量体は、エポキシアルキルトリアルキルアンモニウムハライドであり、前記エポキシアルキルのアルキル基は炭素数が２〜２０であり、前記トリアルキルのアルキル基は炭素数が１〜２０であり、互いに異なるか同一であることを特徴とする、請求項６に記載のグラフト共重合体。
【請求項８】
前記第２単量体は、エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドであることを特徴とする、請求項７に記載のグラフト共重合体。
【請求項９】
前記第１単量体は、２−（メタクリロイルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート［２−（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｅｔｈｙｌ−２'−（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｏ）ｅｔｈｙｌｐｈｏｓｐｈａｔｅ］であることを特徴とする、請求項１に記載のグラフト共重合体。
【請求項１０】
前記グラフト共重合体は、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ステアリルアクリレート、ブチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、エチルアクリレート、メチルアクリレートメチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートモノマーを１種または２種以上混合してさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載のグラフト共重合体。
【請求項１１】
前記グラフト共重合体は、重量平均分子量が１０００〜２００００００であることを特徴とする、請求項１に記載のグラフト共重合体。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のグラフト共重合体を有効成分として含むことを特徴とするスキンおよびヘアケア用組成物。
【請求項１３】
前記グラフト共重合体の含量は、組成物の全体重量を基準に０．０１〜５重量％であることを特徴とする、請求項１２に記載のスキンおよびヘアケア用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新しいグラフト共重合体およびそれを用いたパーソナルケア用組成物に関し、より詳しくは、多糖（ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅ）を主鎖にし、側鎖として他の単量体を含むグラフト共重合体に関する。また、本発明は、前記共重合体を有効成分として含むパーソナルケア用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、セルロースを含む多糖のグラフト共重合体が開発され、ヘアケア用組成物の有効成分として、または織物の染色能を向上させるための用途として用いられてきた。このような共重合体において、多糖基質に導入される単量体としては、ジメチルジアリルアンモニウムハライドが殆ど用いられていた。
【０００３】
例えば、ＵＳ４，８１０３，０７１号は、ヒドロキシエチルセルロース（Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、以下、ＨＥＣと略称する）とジメチルジアリルアンモニウムクロライド（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｉａｌｌｙｌ  ａｍｍｏｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）のグラフト共重合体を有効成分として含むヘアケア用組成物を開示している。
【０００４】
しかし、環境汚染、紫外線露出、頻繁なパーマや染色などによるヘアおよび頭皮の損傷が深刻化するにつれて、ヘアへの適用時および適用後により優れた保湿力を示すことができ、より向上した損傷毛髪および頭皮の保護効果を提供すると共に、環境に優しく且つ適切な栄養を供給できる新しいヘアおよびスキン製品に対する要求が益々増加している現状である。
【０００５】
一方、ホスホリルコリン類似基含有重合体は、生体膜に由来するリン脂質類似構造に起因するものであり、血液成分の不活性化、生体物質非吸着性などの生体適合性、防汚性、保湿性などに優れた性質を有すると知られている。また、これらの機能を生かした生体関連材料の開発を目的にしたホスホリルコリン類似基含有重合体の合成およびその用途に関する研究開発が活発に行われている。
【０００６】
このようなホスホリルコリン類似基含有重合体にはホスホリルコリン類似基含有単量体が含まれるが、その中で特に２−（メタクリロイルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート［２−（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｅｔｈｙｌ−２'−（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｏ）ｅｔｈｙｌｐｈｏｓｐｈａｔｅ、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンともいう、以下、ＭＰＣと略称する］という単量体は、細胞壁の構成成分であるホスファチジル・コリン（Ｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌ  ｃｈｏｌｉｎｅ）と構造的に類似するホスホリルコリン類似基が存在して、優れた生体適合性と優れた保湿性を与えると知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】US4,8103,071号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記のような背景下、従来のヘアケア用組成物の保湿力および保護力を改善するために導き出されたものであり、本発明の目的は、向上した保湿力と保護力を提供する多糖ベースの新しいグラフト共重合体およびそれを含むヘアおよびスキンケア用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、主鎖である少なくとも１種の多糖に下記化学式１で表される少なくとも１種のホスホリルコリン類似基含有第１単量体を含むことを特徴とするグラフト共重合体を提供することによって達成される。
【００１０】
また、本発明の上記目的は、エポキシ基を含有する少なくとも１種の４級アンモニウム化合物を含む第２単量体をさらに含むグラフト共重合体によって達成される。
【００１１】
本発明において、前記グラフト共重合体に含まれる多糖とホスホリルコリン類似基含有単量体の含量が各々３０〜９９．５重量％および０．５〜７０重量％であることが好ましい。
【００１２】
［化学式１］
2014500382.tif 000002
【００１３】
化学式１において、Ｘは２価の有機残基を示し、Ｙは炭素数１〜６のアルキレンオキシ基を示し、Ｚは水素原子またはＲ５−Ｏ−ＣＯ−（ここで、Ｒ５は炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のヒドロキシアルキル基を示す）を示す。また、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なる基として、水素原子、炭素数１〜６の炭化水素基またはヒドロキシ炭化水素基を示す、ｍは０または１であり、ｎは２〜４の整数である。
【００１４】
また、本発明のグラフト共重合体において、多糖の種類は大きくは制限されないが、保湿性および生体適合性の面でヒドロキシエチルセルロースであることが好ましく、第１単量体および第２単量体の種類も大きくは制限されないが、保湿性および生体適合性の面で、第１単量体は２−（メタクリロイルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート［２−（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｅｔｈｙｌ−２'（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｏ）ｅｔｈｙｌｐｈｏｓｐｈａｔｅ］であることが好ましい。また、本発明のグラフト共重合体は、構成成分として、前記ホスホリルコリン類似基含有単量体以外に他の単量体をさらに含むことができ、例えば、少なくとも１種のジアリルジアルキルアンモニウム塩あるいはエポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドをさらに含むことができる。また、本発明のグラフト共重合体の重量平均分子量は大きくは限定されないが、溶解性および保湿性の面で１００００〜２００００００であることが好ましい。
【００１５】
本発明の他の目的は、前記グラフト共重合体を有効成分として含むことを特徴とするヘアおよびスキンケア用組成物を提供することによって達成される。
【００１６】
本発明のヘアおよびスキンケア用組成物において、前記グラフト共重合体の含量は大きくは限定されないが、保湿性および保護性の面で０．０１〜５重量％であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によるグラフト共重合体は、多糖にホスホリルコリン類似基含有単量体を導入することにより、従来の多糖含有グラフト共重合体より向上した保湿力および優れた生体適合性を示し、それにより、これを含むヘアおよびスキンケア用組成物も改善された保湿力、損傷皮膚および損傷毛髪の保護力などを有する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明は、ヘアおよびスキン製品に用いることができる多糖ベースの新しいグラフト共重合体に関するものである。本発明のグラフト共重合体は、主鎖である少なくとも１種の多糖に第１単量体および／または第２単量体が側鎖として結合されたグラフト共重合体であって、前記第１単量体は少なくとも１種のホスホリルコリン類似基含有化合物を含み、前記第２単量体はエポキシ基およびアリール基を含有する少なくとも１種の４級アンモニウム陽イオンを含む。また、本発明のグラフト共重合体は、第１単量体および第２単量体以外に他の単量体をさらに含むことができる。
【００１９】
＜多糖（ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅ）＞
本発明の共重合体において、多糖は主鎖（ｍａｉｎ  ｃｈａｉｎ）を構成する。本発明の共重合体に含まれる多糖は、それに該当さえすれば、特に制限されずに用いることができる。例えば、セルロースおよびその誘導体、デンプンおよびその誘導体、色々な植物ガム（Ｐｌａｎｔ  ｇｕｍ）などを用いることができ、具体的には、セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、グアーガム（ｇｕａｒ  ｇｕｍ）、ローカストビーンガム（ｌｏｃｕｓｔ  ｂｅａｎ  ｇｕｍ）、キサンタンガム（ｘａｎｔｈａｎ  ｇｕｍ）、ガラクトマンノンガム（ｇａｌｃｏｍａｎｎｏｎ  ｇｕｍ）、トウモロコシ、ジャガイモ、小麦、米など由来のデンプン、アミロースなどが挙げられ、これらのＣ１〜Ｃ６アルキル誘導体を含むことができる。これらは、使用する際に単独または混合物として用いることができる。多糖の種類は大きくは制限されないが、セルロースおよびその誘導体が保湿性、生体適合性などの面で好ましく、ヒドロキシエチルセルロースが保湿性の面でより好ましい。
【００２０】
＜第１単量体＞
本発明の共重合体において、第１単量体は、側鎖（ｓｉｄｅ  ｃｈａｉｎ）を構成する。本発明の共重合体に含まれた第１単量体は、下記の化学式１で表される少なくとも１種のホスホリルコリン類似基含有化合物からなる。
【００２１】
［化学式１］
2014500382.tif 000003
【００２２】
化学式１において、Ｘは２価の有機残基を示し、Ｙは炭素数１〜６のアルキレンオキシ基を示し、Ｚは水素原子またはＲ５−Ｏ−ＣＯ−（ここで、Ｒ５は炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のヒドロキシアルキル基を示す）を示す。また、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なる基として、水素原子、炭素数１〜６の炭化水素基またはヒドロキシ炭化水素基を示す。ｍは０または１であり、ｎは２〜４の整数である。
【００２３】
化学式１で表されるホスホリルコリン類似基含有化合物としては、例えば、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、３−（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、６−（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２'−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２'−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２'−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ｐ−ビニルベンジルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ｐ−ビニルベンゾイルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（スチリルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ｐ−ビニルベンジル）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルオキシカルボニル）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシカルボニル）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アクリロイルアミノ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ビニルカルボニルアミノ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（アリルオキシカルボニルアミノ）エチル−２'−トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（ブテロイルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（クロトノイルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、エチル−（２'−トリメチルアンモニオエチルホスホリルエチル）フマレート、ブチル−（２'−トリメチルアンモニオエチルホスホリルエチル）フマレート、ヒドロキシエチル−（２'−トリメチルアンモニオエチルホスホリルエチル）フマレート、エチル−（２'−トリメチルアンモニオエチルホスホリルエチル）フマレート、ブチル−（２'−トリメチルアンモニオエチルホスホリルエチル）フマレート、ヒドロキシエチル−（２'−トリメチルアンモニオエチルホスホリルエチル）フマレートなどが挙げられる。ホスホリル��リン類似基含有化合物の種類は大きくは制限されないが、入手性および生体適合性の面で、２−（メタクリロイルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート［２−（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｅｔｈｙｌ−２'−（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｏ）ｅｔｈｙｌｐｈｏｓｐｈａｔｅ、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（２−ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）ともいう、以下、ＭＰＣと略称する］が好ましい。これらは、使用する際に単独または混合物として用いることができる。前記ホスホリルコリン類似基含有化合物中において、「（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル」などは、アクリロイルオキシエチルとメタクリロイルオキシエチルなどを全て意味する。
【００２４】
本発明の共重合体内における第１単量体の含量は大きくは制限されないが、生体適合性、保湿性および第２単量体との両立性を考慮する時、多糖１００重量部当たり０．５〜８０重量部が好ましく、１〜６０重量部がより好ましく、５〜４０重量部が最も好ましい。
【００２５】
＜第２単量体＞
本発明の共重合体において、第２単量体は側鎖（ｓｉｄｅ  ｃｈａｉｎ）を構成する。本発明の共重合体に含まれた第２単量体は、エポキシ基を含有する少なくとも１種の４級アンモニウム化合物からなり、前記エポキシ基を含有する４級アンモニウム化合物は、好ましくは、後述する化学式１に表示されたホスホリルコリン類似基を含有しないことを特徴とする。エポキシ基を含有する４級アンモニウム化合物は、共重合体の溶解度を向上させ、共重合体の毛髪吸着を容易にする役割をし、共重合体の毛髪コンディショニング効果を向上させる。第２単量体は、その種類は大きくは制限されないが、共重合体のコンディショニング効果および商業的な入手容易性などを考慮する時、エポキシアルキルトリアルキルアンモニウムハライドであることが好ましい。この時、前記エポキシアルキルのアルキル基は炭素数が２〜２０であり、前記トリアルキルのアルキル基は炭素数が１〜２０であり、互いに異なるか同一できることがより好ましい。また、第２単量体は、エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドであることが最も好ましい。
【００２６】
本発明の共重合体内における第２単量体の含量は大きくは制限されないが、共重合体のコンディショニング効果および第１単量体との両立性を考慮する時、多糖１００重量部当たり５〜９５重量部が好ましく、１０〜８０重量部がより好ましく、２０〜６０重量部が最も好ましい。
【００２７】
＜他の単量体＞
一方、本発明の共重合体は、場合によっては、前記した第１単量体および第２単量体の他に側鎖として他の単量体をさらに含むことができる。他の単量体の種類は大きくは制限されないが、生体適合性および保湿性の面で、水溶性あるいは炭素数４以下のアルコールに溶解できる単量体であることが好ましい。その例としてはジアリルジアルキルアンモニウム塩、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、モノ−またはジ−Ｎ−置換アクリルアミドおよびメタクリルアミド、アクリロニトリル、ビニルピロリドン、ナトリウムまたはアンモニウムスチレンスルホネート、ヒドロキシアルキルアクリレートおよびメタクリレートなどが挙げられるが、必ずしもこれらに制限されるものではない。これらは、使用する際に単独または混合物として用いることができる。
【００２８】
より好ましくは、他の単量体としてジアリルジアルキルアンモニウム塩を含む。この時、ジアリルジアルキルアンモニウム塩において、アルキルは炭素数１〜１２であり、その純度は大きくは制限されない。また、前記ジアリルジアルキルアンモニウム塩は、好ましくはジアリルジアルキルアンモニウムハライド、より好ましくはクロライドまたはブロマイドである。その具体的な例としては、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−メチル−Ｎ−デシルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアンモニウムブロマイド、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルアンモニウムブロマイド、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−メチル−Ｎ−デシルアンモニウムブロマイドなどが挙げられる。
【００２９】
本発明の共重合体内における第１単量体および第２単量体を除いた他の単量体の含量は大きくは制限されないが、生体適合性、保湿性および第１単量体または第２単量体との両立性を考慮する時、多糖１００重量部当たり０．５〜５０重量部が好ましく、１〜４０重量部がより好ましく、１．５〜２０重量部が最も好ましい。
【００３０】
本発明の共重合体が第２単量体を含まずに多糖と第１単量体を含む場合、最終共重合体内に多糖を３０〜９９．５重量％、ホスホリルコリン類似基含有単量体を０．５〜７０重量％含むように構成することが好ましい。しかし、本発明の共重合体が前記の２つの成分以外に他の単量体をさらに含む場合、本発明の共重合体は、例えば、多糖３０〜９９．５重量％、ホスホリルコリン類似基含有単量体０．４５〜６９．９５重量％および他の単量体０．０５〜６９．５５重量％を含むことができる。この時、本発明の共重合体が各構成成分を前記範囲内で含めば、毛髪保湿性、柔軟性、ボリューム感などの使用感が増大するという点で好ましい。
【００３１】
また、本発明の共重合体の分子量は、通常、重量平均分子量で１００００〜２００００００の範囲を有することが好ましい。本発明の共重合体の窒素含量は大きくは限定されないが、０．２％〜２．５％であることが保湿性、柔軟性などの面で好ましい。本発明の共重合体の１％水溶液粘度も特に制限されないが、例えば１０〜２０００ｃＰｓ、好ましくは３０〜１５００ｃＰｓであってもよい。本発明は、共重合体が前述した構成成分およびこれらの範囲を満たす時に、皮膚および毛髪の保湿性、皮膚親和性、柔軟性、毛髪のボリューム感などの使用感が増大するという点で好ましい。
【００３２】
＜多糖ベースの新規共重合体の製造＞
本発明による多糖ベースの新規共重合体は、多糖に第１単量体および第２単量体を同時にグラフト結合させる方法で製造されてもよく、多糖に第２単量体を先にグラフト結合させ、次に第１単量体を結合させる方法で製造されてもよい。以下では、多糖に第２単量体および第１単量体を順にグラフト結合させて共重合体を製造する方法について説明する。
【００３３】
先ず、反応器にアルコールと水を投入し、これに多糖および第２単量体を投入した後、約２０〜３０℃で攪拌して溶解させる。次に、塩基水溶液を反応器に投入し、攪拌後、約４０〜７０℃に昇温させる。昇温した温度を維持しながらグラフト結合反応を行い、次に酸水溶液を投入してグラフト結合反応を終結させる。グラフト反応の終結後、アルコールと蒸留水を反応器に投入し攪拌して反応生成物を希釈し、希釈した反応生成物を濾過、洗浄、および乾燥して、第２単量体がグラフト結合された多糖ベースの共重合体を収得する。
【００３４】
第２単量体がグラフト結合された多糖に第１単量体をグラフト結合させるために、溶媒および乳化剤の存在下で通常のラジカル重合方法などを使うことができる。例えば、ＵＳ４，１３１，５７６号、ＵＳ４，４６４，５２３号などに記載された製造方法を参考することができるが、具体的に説明すれば次の通りである。反応器に溶媒と乳化剤を添加し、これにホスホリルコリン類似基含有化合物を水と共に添加した後、フリーラジカル重合触媒剤を添加し、次に第２単量体がグラフト結合された多糖を添加した後、４０〜１００℃に昇温させて３０分〜７２時間重合反応させることによって製造されることができる。好ましくは、回収した共重合体を再び反応器において、適切な溶媒、例えばイソプロパノールなどで１回〜数回洗浄した後、濾過乾燥して粉砕・包装することによって最終製品を得ることができる。この時、共重合体の製造は、好ましくは、窒素、アルゴンなどのような不活性ガス雰囲気下で行われる。溶媒は特に制限されないが、第２単量体がグラフト結合された多糖を分散できるものが好ましく、具体的には、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソパラフィン、トルエン、ミネラルオイルなどを各々単独でまたは混合して用いることができる。また、乳化剤も通常の乳化剤であれば、大きくは制限されず、具体的には、ヒドロキシエチレン化されたノニルフェノール（Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｔｅｄ  ｎｏｎｙｌ  ｐｈｅｎｏｌｓ）、ヒドロキシエチレン化された長鎖モノカルボン酸および脂肪酸（Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｔｅｄ  ｌｏｎｇ−ｃｈａｉｎ  ｍｏｎｏｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ａｃｉｄｓ  ａｎｄ  ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄｓ）、ソルビトールの脂肪酸エステル、ソルビトールのヒドロキシエチレン化された脂肪酸エステル（Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｔｅｄ  ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄ  ｅｓｔｅｒｓ）、アルキルアリールスルホネート、ラウリルサルフェートまたはスルホコハク酸エステル（ｓｕｌｆｏｓｕｃｃｉｎｉｃ  ａｃｉｄ  ｅｓｔｅｒ）のような線形アルキルスルホネートおよびサルフェート（ｌｉｎｅａｒ  ａｌｋｙｌ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅｓ  ａｎｄ  ｓｕｌｆａｔｅｓ）などが挙げられる。前記乳化剤の具体的な商品名としては、Ｓｐａｎ  ６０および８０（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ、Ｉｎｃ．）、Ｂｒｉｊ  ９２（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ、Ｉｎｃ．）、Ｉｇｅｐａｌ  ９９０（ＧＡＦ）、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏ．）、Ｃａｌｓｏｆｔ  ３０（Ｐｉｌｏｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）などがある。また、フリーラジカル重合触媒剤も通常のラジカル重合触媒剤であれば、大きくは制限されないが、好ましくは、（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８、Ｋ２Ｓ２Ｏ８、Ｎａ２Ｓ２Ｏ８、アゾ化合物、Ｒｅｄｏｘ開始剤、水などを用いることができる。
【００３５】
＜ヘアケア用組成物１＞
本発明の他の側面は、前述した多糖ベースの新規グラフト共重合体１を有効成分として含むヘアケア用組成物に関するものである。本発明によるヘアケア用組成物内における多糖ベースのグラフト共重合体の含量は大きくは制限されないが、使用感、保湿感、および他の構成成分との両立性を考慮する時、組成物の全体重量を基準に０．０１〜５重量％であることが好ましく、０．１〜４重量％であることがより好ましい。
【００３６】
本発明のヘアケア用組成物１は、前述した第１単量体および第２単量体がグラフト結合された多糖ベースのグラフト共重合体を有効成分として含む。エポキシ基を含有する４級アンモニウム陽イオンは優れた毛髪吸着性を与え、ホスホリルコリン類似基含有化合物は優れた生体適合性と優れた保湿性を与えるため、これを多糖に導入した本発明の共重合体を含むヘアケア用組成物も従来の他の単量体を導入した多糖含有共重合体を含むヘアケア用組成物より、さらに向上した生体適合性および溶解性と、顕著に改善された保湿力、損傷毛髪の保護効果などを示す。
【００３７】
本発明のヘアケア用組成物１は、前記したグラフト共重合体に対する適切なキャリア、界面活性剤、香り成分、乳白剤（ｏｐａｃｉｆｉｅｒ）、結合補助剤（ｃｏｍｂｉｎｇ  ａｉｄｓ）、タンパク質、エアロゾル推進剤（ａｅｒｏｓｏｌ  ｐｒｏｐｅｌｌｅｎｔｓ）、増粘剤（ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ）、ゲル化剤（ｇｅｌｌｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）などの通常の添加剤を１種以上含むことができる。
【００３８】
また、本発明のヘアケア用組成物１は、その剤形に大きくは制限されず、例えば、シャンプー、リンス、ヘア固定用ワックス、ヘアケア用コンディショナーなどを含む各種の剤形に製造されることができる。また、その他にも本発明の組成物は、スキンケア用の製品に用いられて、保湿および皮膚保護の効果を与えることができる。
【００３９】
＜スキンケア用組成物２＞
本発明のスキンケア用組成物２は、前記多糖ベースの新規グラフト共重合体を有効成分として含み、スキンケア用組成物は、含量に大きい制限はないが、上述した共重合体を０．０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％含む。前記範囲内で含めば、使用感、保湿感、皮膚保護などに有利である。前記新規グラフト共重合体は、多糖およびホスホリルコリン類似基含有単量体を含むグラフト共重合体である。ホスホリルコリン類似基含有単量体は、優れた生体適合性と優れた保湿性を与えるため、これを多糖に導入した本発明の共重合体を含むスキンケア用組成物も従来の他の単量体を導入した多糖含有共重合体を含むスキンケア用組成物より、さらに向上した生体適合性および溶解性と、顕著に改善された保湿力、損傷皮膚の保護効果などを示す。
【００４０】
本発明のスキンケア用組成物２は、前記したグラフト共重合体に対する適切なキャリア、界面活性剤、香り成分、乳白剤（ｏｐａｃｉｆｉｅｒ）、結合補助剤（ｃｏｍｂｉｎｇ  ａｉｄｓ）、タンパク質、エアロゾル推進剤（ａｅｒｏｓｏｌ  ｐｒｏｐｅｌｌｅｎｔｓ）、増粘剤（ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ）、ゲル化剤（ｇｅｌｌｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）などの通常の添加剤を１種以上含むことができる。
【００４１】
また、本発明のスキンケア用組成物２は、その剤形に大きくは制限されず、例えば、乳液、クリーム、化粧水、スキンケア用コンディショナーなどを含む各種の剤形に製造されることができる。また、その他にも本発明の組成物は、ヘアケア用の製品に用いられて、保湿および皮膚保護の効果を与えることができる。
【００４２】
以下、本発明を実施例を通じてより具体的に説明する。但し、下記の実施例は本発明をより明確に説明するだけのものであって、本発明の保護範囲を限定するものではない。
【００４３】
［多糖ベースのグラフト共重合体１の製造］
製造例１（エポキシ基を含有する４級アンモニウム化合物およびホスホリルコリン類似基含有化合物が結合された多糖ベースのグラフト共重合体１の製造）
【００４４】
反応器にイソプロピルアルコール２５０ｇ、および蒸留水２５ｇを投入し、攪拌して混合した後、反応器にＭＰＣ  ８ｇを蒸留水３ｇに溶かしたＭＰＣ溶液を攪拌中の反応器に投入した。次に、ｐＨ調節剤としてＥＤＴＡ−２Ｎａ  ０．１０２ｇおよび触媒としてＡＩＢＮ（ａｚｏｂｉｓｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ）０．２ｇを反応器に投入し、約２０分間攪拌した。次に、製造例１において、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドが結合された多糖ベースのグラフト共重合体４０ｇを反応器に投入し、窒素置換を約１０分間行った後、反応器の温度を約７０℃に昇温し、７０±２℃の温度に６時間の間維持してグラフト結合反応させた。この時、昇温１０分前から窒素置換を始めて反応完了時までに維持した。反応完了後、反応生成物を濾過し、再び９０％イソプロピルアルコール水溶液で洗浄し、再濾過した後に乾燥し、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドおよびＭＰＣが結合された多糖ベースのグラフト共重合体を収得した。この時、得られた最終共重合体の窒素含量は２．０％であり、１％水溶液の粘度は約１１００ｃＰｓであった。
比較製造例１（エポキシ基を含有する４級アンモニウム化合物が結合された多糖ベースのグラフト共重合体の製造）
【００４５】
反応器にイソプロピルアルコール１４８９ｇ、および蒸留水１６５．５ｇを投入し、攪拌して混合した後、ヒドロキシエチルセルロース４５０ｇを投入し、約２５℃で１０分間攪拌した。次に、反応器に２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド１８５ｇを投入し、１５分間攪拌した後、約１０％濃度の水酸化ナトリウム水溶液５７ｇを４分間反応器に投入し、２０分間攪拌した。次に、反応器の温度を５０〜５５℃に昇温した後、約６時間の間維持して反応させ、氷酢酸１７．５ｇを投入して反応を終結させた。次に、反応器に９０％イソプロピルアルコール水溶液１０００ｇを投入して反応生成物を希釈し、希釈した反応生成物を濾過した後、再び９０％イソプロピルアルコール水溶液で洗浄し、再濾過した後に乾燥し、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドが結合された多糖ベースの重合体を収得した。
【００４６】
［多糖ベースのグラフト共重合体２の製造］
比較製造例２
２５０ＭＬ反応器にＩｓｏｐａｒ  Ｅ  １２６ｇ、乳化剤としてＳｐａｎ−８０  １．９５ｇおよびＴｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００  １．９５ｇを入れ、ｐＨ調節剤としてＥＤＴＡ−２Ｎａ  ０．０１２ｇ、Ｎａ２ＨＰＯ４  １．９ｇを添加し、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド（純度６３％、以下、ＤＡＤＭＡＣと略称する）１５ｇを投入した。触媒として（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８  ０．２６ｇとＨ２Ｏ  ５．２ｇを溶かし入れた後、次に、ヒドロキシエチルセルロース（以下、ＨＥＣと略称する）４０ｇを添加して重合反応をさせた。１時間の間に７０℃に昇温した後、６８〜７２℃で６時間重合させた。この時、昇温３０分前から窒素置換を始めて反応完了時までに維持した。重合液を濾過し、室温で真空乾燥を４８時間行って共重合体を収得した。得られた共重合体を再び２５０ＭＬ反応器においてイソプロパノール６３．３ｇを用いて４５℃で２時間２次洗浄を行った後、濾過および乾燥し、２０メッシュに粉砕して最終共重合体を収得した。この時、得られた最終共重合体の窒素含量は１．５％であり、１％水溶液の粘度は５００ｃＰｓであった。
【００４７】
製造例２
ＤＡＤＭＡＣ  １５ｇの代わりに、ＤＡＤＭＡＣ  １５ｇとＭＰＣ  ８ｇを蒸留水１０ｇに溶かしたＭＰＣ溶液を用いたことを除いては、比較製造例２と同様の方法により、ＭＰＣおよびＤＡＤＭＡＣが結合された多糖ベースのグラフト共重合体を収得した。この時、得られた最終共重合体の窒素含量は２．０％であり、１％水溶液の粘度は３００ｃＰｓであった。
【００４８】
製造例３
ＤＡＤＭＡＣ  １５ｇの代わりに、ＤＡＤＭＡＣ  １５ｇ、ＭＰＣ  ８ｇ、２−Ｈｙｄｒｏｘｙ  ｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ（以下、略称２−ＨＥＡ）４ｇを蒸留水１０ｇに溶かしたＭＰＣ溶液を用いたことを除いては、比較製造例２と同様の方法により、ＭＰＣ、ＤＡＤＭＡＣおよび２−ＨＥＡが結合された多糖ベースのグラフト共重合体を収得した。この時、得られた最終共重合体の窒素含量は１．９５％であり、１％水溶液の粘度は３５０ｃＰｓであった。
【００４９】
製造例４
ＤＡＤＭＡＣ  １５ｇの代わりに、ＤＡＤＭＡＣ  １５ｇ、ＭＰＣ  ８ｇ、Ｓｔｅａｒｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ（以下、略称ＳＡ）４ｇを蒸留水１０ｇに溶かしたＭＰＣ溶液を用いたことを除いては、比較製造例２と同様の方法により、ＭＰＣ、ＤＡＤＭＡＣおよびＳＡが結合された多糖ベースのグラフト共重合体を収得した。この時、得られた最終共重合体の窒素含量は１．９７％であり、１％水溶液の粘度は５５０ｃＰｓであった。
【００５０】
比較製造例３
ＤＡＤＭＡＣ  １５ｇ、ＭＰＣ  ８ｇ、２−ＨＥＡ  ４ｇを蒸留水１０ｇに溶かしたＭＰＣ溶液の代わりに、ＤＡＤＭＡＣ  １５ｇ、２−ＨＥＡ  ４ｇを蒸留水１０ｇに溶かした溶液を用いたことを除いては、製造例３と同様の方法により、ＤＡＤＭＡＣおよび２−ＨＥＡが結合された多糖ベースのグラフト共重合体を収得した。この時、得られた最終共重合体の窒素含量は１．４５％であり、１％水溶液の粘度は３００ｃＰｓであった。
【００５１】
比較製造例４
ＤＡＤＭＡＣ  １５ｇ、ＭＰＣ  ８ｇ、ＳＡ  ４ｇを蒸留水１０ｇに溶かしたＭＰＣ溶液の代わりに、ＤＡＤＭＡＣ  １５ｇ、ＳＡ  ４ｇを蒸留水１０ｇに溶かした溶液を用いたことを除いては、製造例４と同様の方法により、ＤＡＤＭＡＣおよびＳＡが結合された多糖ベースのグラフト共重合体を収得した。この時、得られた最終共重合体の窒素含量は１．５２％であり、１％水溶液の粘度は５００ｃＰｓであった。
【００５２】
［多糖ベースのグラフト共重合体３の製造］
製造例５
反応器にイソプロピルアルコール２５０ｇ、および蒸留水２５ｇを投入し、攪拌して混合した後、反応器にＭＰＣ  １２ｇを蒸留水６ｇに溶かしたＭＰＣ溶液を攪拌中の反応器に投入した。次に、ｐＨ調節剤としてＥＤＴＡ−２Ｎａ  ０．１０２ｇおよび触媒としてＡＩＢＮ（ａｚｏｂｉｓｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ）０．２ｇを反応器に投入し、約２０分間攪拌した。次に、ＨＥＣ  ４０ｇを反応器に投入し、窒素置換を約１０分間行った後、反応器の温度を約７０℃に昇温し、７０±２℃の温度に６時間の間維持してグラフト結合反応させた。この時、昇温１０分前から窒素置換を始めて反応完了時までに維持した。反応完了後、反応生成物を濾過し、再び９０％イソプロピルアルコール水溶液で洗浄し、再濾過した後に乾燥し、ＭＰＣが結合された多糖ベースのグラフト共重合体を収得した。この時、得られた最終共重合体の窒素含量は１．４％であり、１％水溶液の粘度は約６００ｃＰｓであった。
【００５３】
製造例６
製造例５において、ＭＰＣ  １２ｇを蒸留水６ｇに溶かしたＭＰＣ溶液の代わりに、ＭＰＣ  １２ｇと２−ＨＥＡ  ４ｇを水に溶かした溶液を用いたことを除いては、製造例５と同様の方法により、ＭＰＣと２−ＨＥＡが結合された多糖ベースのグラフト共重合体を収得した。この時、得られた最終共重合体の窒素含量は１．３５％であり、１％水溶液の粘度は５５０ｃＰｓであった。
【００５４】
製造例７
製造例５において、ＭＰＣ  １２ｇを蒸留水６ｇに溶かしたＭＰＣ溶液の代わりに、ＭＰＣ  １２ｇとＳｔｅａｒｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ  ４ｇを水に溶かした溶液を用いたことを除いては、製造例５と同様の方法により、ＭＰＣとＳｔｅａｒｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅが結合された多糖ベースのグラフト共重合体を収得した。この時、得られた最終共重合体の窒素含量は１．３７％であり、１％水溶液の粘度は７５０ｃＰｓであった。
【００５５】
比較製造例５
製造例５において、ＭＰＣ  １２ｇを蒸留水６ｇに溶かしたＭＰＣ溶液の代わりに、２−ＨＥＡ  ４ｇを蒸留水６ｇに溶かした溶液を用いたことを除いては、製造例５と同様の方法により、２−ＨＥＡが結合された多糖ベースのグラフト共重合体を収得した。この時、得られた最終共重合体の窒素含量は０．１０％であり、１％水溶液の粘度は２０００ｃＰｓであった。
【００５６】
比較製造例６
製造例５において、ＭＰＣ  １２ｇを蒸留水６ｇに溶かしたＭＰＣ溶液の代わりに、Ｓｔｅａｒｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ  ４ｇを用いたことを除いては、製造例５と同様の方法により、Ｓｔｅａｒｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅが結合された多糖ベースのグラフト共重合体を収得した。この時、得られた最終共重合体の窒素含量は０．１％であり、１％水溶液の粘度は２７５０ｃＰｓであった。
【００５７】
［ヘアケア用組成物の製造］
実施例１
水４０．０５ｇを混合槽に入れて加温しながら製造例１で製造した共重合体０．８ｇを入れた後、プロピレングリコール１ｇを入れ、７５℃に加温した。
【００５８】
ラウリル硫酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ  ｌａｕｒｙｌ  ｓｕｌｆａｔｅ）１８ｇ、ラウレス硫酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ  ｌａｕｒｅｔｈ  ｓｕｌｆａｔｅ）１７ｇ、ココ脂肪酸ジエタノールアミド（Ｃｏｃｏｆａｔｔｙ  ａｃｉｄ  ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｄｅ）２．５ｇ、コカミドプロピルベタイン（Ｃｏｃａｍｉｄｏ  ｐｒｏｐｙｌ  ｂｅｔａｉｎ）８ｇ、ソイアミドプロピルアミンオキサイド（Ｓｏｙａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌａｍｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ）３ｇ、セテアリルアルコール（Ｃｅｔｅａｒｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）０．５ｇ、ジナトリウムココアンホジアセテート（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ  Ｃｏｃｏａｍｐｈｏｄｉａｃｅｔａｔｅ）２ｇ、エチレングリコールジステアレート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｄｉｓｔｅａｒａｔｅ）０．６ｇ、ポリグリセリル−２カプレート（Ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｙｌ−２  ｃａｐｒａｔｅ）２ｇ、シクロペンタシロキサン（および）ジメチコノール（Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｓｉｌｏｘａｎｅ  ａｎｄ  Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｏｌ）０．５ｇ、ジメチコーン（Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）１ｇおよびテトラナトリウムＥＤＴＡ（Ｔｅｔｒａｓｏｄｉｕｍ  ＥＤＴＡ）０．０５ｇを前記混合槽に投入し、７５℃で均一になるまでに３０分程度混合した後、４５℃に冷却した。
【００５９】
次に、アランチオン（Ａｌａｎｔｉｏｎ）０．０５ｇ、メチルクロロイソチアゾリノン＆メチルイソチアゾリノン（Ｍｅｔｈｙｌ  ｃｈｌｏｒｏｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎｏｎｅ  ＆  Ｍｅｔｈｙｌ  ｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎｏｎｅ）０．０５ｇ、ＤＬ−パンテノール（ＤＬ−Ｐａｎｔｈｅｎｏｌ）０．１ｇ、クエン酸０．５ｇおよび香り成分（Ｆｒａｇｒａｎｃｅ）０．３ｇを前記混合槽に投入し、４５℃で均一になるまで混合することにより、本発明のヘアケア用組成物１００ｇを製造した。
【００６０】
実施例２
製造例２で製造した共重合体を用いたことを除いては、実施例１と同様に実施してヘアケア用組成物を製造した。
【００６１】
実施例３
製造例３で製造した共重合体を用いたことを除いては、実施例１と同様に実施してヘアケア用組成物を製造した。
【００６２】
実施例４
製造例４で製造した共重合体を用いたことを除いては、実施例１と同様に実施してヘアケア用組成物を製造した。
【００６３】
比較例１
比較製造例１で製造した共重合体を用いたことを除いては、実施例１と同様に実施してヘアケア用組成物を製造した。
【００６４】
比較例２
比較製造例２で製造した共重合体を用いたことを除いては、実施例１と同様に実施してヘアケア用組成物を製造した。
【００６５】
比較例３
比較製造例３で製造した共重合体を用いたことを除いては、実施例１と同様に実施してヘアケア用組成物を製造した。
【００６６】
比較例４
比較製造例４で製造した共重合体を用いたことを除いては、実施例１と同様に実施してヘアケア用組成物を製造した。
【００６７】
［ヘアケア用組成物１の損傷毛髪の保護効果テスト］
実施例１〜４および比較例１〜４で製造した各々のヘアケア用組成物を、洗う時の使用感、濡れた状態の櫛通り性、乾燥後の櫛通り性、毛髪のボリューム感、毛髪のツヤなどに関し、パネルテストを通じて毛髪の保護効果をテストした。その結果を下記の表１〜表５に示す。
【００６８】
【表１】
2014500382.tif 000004
【００６９】
【表２】
2014500382.tif 000005
【００７０】
【表３】
2014500382.tif 000006
【００７１】
【表４】
2014500382.tif 000007
【００７２】
【表５】
2014500382.tif 000008
【００７３】
［スキンケア用組成物の製造］
実施例５
水８１．９１ｇを混合槽に入れて加温しながら製造例５で製造した共重合体０．２５ｇを入れた後、１，３−Ｂｕｔｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  １０ｇを入れ、７５℃に加温した。
【００７４】
Ｍｅｔｈｙｌ  Ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ（ＥＯ  １０）０．５ｇ、Ｄｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ０．５ｇ、Ｇｌｙｃｅｒｉｎｅ  Ｇｌｙｃｅｒｙｌａｃｒｙｌａｔｅ／ａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ  ０．３ｇ、Ｚａｎｔａｎ  ｇｕｍ（２％）２ｇ、Ｄｉｓｏｄｉｕｍ  ＥＤＴＡ  ０．０２ｇ、Ｍｅｔｈｙｌ  ｐａｒａｂｅｎ  ０．１ｇ、Ｐｈｅｎｏｘｙ  ｅｔｈａｎｏｌ  ０．１５ｇ、Ａｌｌａｎｔｏｉｎ  ０．０２ｇ、ＤＬ−Ｐａｎｔｈｅｎｏｌ  ０．２ｇ、ＰＥＧ−４０  Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ  ｃａｓｔｅｒ  ｏｉｌ  ０．４ｇ、を前記混合槽に投入し、７５℃で均一になるまで３０分程度混合した後、４５℃に冷却した。
【００７５】
次に、Ｅｔｈｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ  ３．５ｇおよび香り成分（Ｆｒａｇｒａｎｃｅ）０．１５ｇを前記混合槽に投入し、４５℃で均一になるまで混合することにより、本発明のスキンケア用組成物１００ｇを製造した。
【００７６】
実施例６
製造例６で製造した共重合体を用いたことを除いては、実施例５と同様に実施してスキンケア用組成物を製造した。
【００７７】
実施例７
製造例７で製造した共重合体を用いたことを除いては、実施例５と同様に実施してスキンケア用組成物を製造した。
【００７８】
比較例５
比較製造例５で製造した共重合体を用いたことを除いては、実施例５と同様に実施してスキンケア用組成物を製造した。
【００７９】
比較例６
比較製造例６で製造した共重合体を用いたことを除いては、実施例５と同様に実施してスキンケア用組成物を製造した。
【００８０】
比較例７
製造した共重合体の代わりにＨＥＣを用いたことを除いては、実施例５と同様に実施してスキンケア用組成物を製造した。
【００８１】
［スキンケア用組成物の効果テスト］
陰イオン界面活性剤であるＳｏｄｉｕｍ  ｄｏｄｅｃｙｌ  ｓｕｌｆａｔｅを毎日皮膚に塗ると、皮膚刺激を誘発し、その刺激によって皮膚が乾燥し、皮膚に紅斑が生成され、皮膚バリア機能の低下によって水分が失われるが、実施例５〜７および比較例５〜７で製造した各々のスキンケア用組成物が皮膚の機能を回復し維持するか確認するために、皮膚水分増加率、紅斑、経皮水分喪失量をテストした。
【００８２】
試験方法は、Ｓｏｄｉｕｍ  ｄｏｄｅｃｙｌ  ｓｕｌｆａｔｅ  ５％水溶液を被験者の前腕内側に５分間処理し、室温で乾燥させてから１時間経過後、試験部位の皮膚水分、紅斑、経皮水分喪失量を測定して初期測定値にする。
【００８３】
毎日Ｓｏｄｉｕｍ  ｄｏｄｅｃｙｌ  ｓｕｌｆａｔｅ  ５％水溶液（以下、ＳＤＳ水溶液）を被験者の前腕内側に１回塗布してから、２時間後、６時間後に実施例５〜７および比較例５〜７で製造した各々のスキンケア用組成物を２回塗布する。２週間に毎日繰り返し行った後、各試験部位の皮膚水分、紅斑、経皮水分喪失量を測定して最終測定値にする。各試験部位別の最終測定値と初期測定値とを比較して皮膚改善効果を評価する。各々に対する皮膚測定は５回繰り返し行い、被験者は２０〜４０才の１０人を対象に実施して平均値を求めた。
【００８４】
試験機器は、ドイツのＣＫ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ＧＭＢＨ社のＭｅｘａｍｅｔｅｒ  ＭＸ１８、Ｃｏｒｎｅｏｍｅｔｅｒ  ＣＭ８２５、Ｔｅｗａｍｅｔｅｒ  ＴＭ３００を使い、その結果を下記の表６〜表８に示す。
【００８５】
【表６】
2014500382.tif 000009
【００８６】
【表７】
2014500382.tif 000010
【００８７】
【表８】
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【００８８】
以上のように本発明を前記の実施例によって説明したが、本発明が必ずしもこれらに限定されるものではなく、本発明の範疇と思想を逸脱しない範囲内で様々な変形実施が可能であることは言うまでもない。また、本発明の本質的な範疇を外れることがなくても多くの変形を実施して特定状況および材料を本発明の教示内容に採用することができる。したがって、本発明の保護範囲は、本発明を実施するのに計画された最上の様式として開示された特定の実施態様に限定されるものではなく、本発明に添付した特許請求の範囲に属する全ての実施態様を含むと解釈しなければならない。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明のグラフト共重合体は、向上した保湿力および優れた生体適合性を示し、それにより、これを含むヘアおよびスキンケア用組成物も改善された保湿力、損傷毛髪の保護、皮膚親和性、皮膚バリア機能のために有用に用いられる。
【国際調査報告】
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