(57)【要約】安定性が改善された農業用油分散体、並びにそのような組成物を製造するプロセス及び使用する方法が、開示される。該組成物は、他の成分による有効成分の分解を妨害する１つ又は複数の非油溶性ポリマーでコーティングされた該有効成分を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）全組成物に対して、２００ｇ／Ｌ〜９９９ｇ／Ｌを構成する非水混和性溶媒の油相、及び
ｂ）全組成物に対して、１ｇ／Ｌ〜７００ｇ／Ｌを構成する非油溶性ポリマーコーティングを有する分散有効成分、
を含む、安定性が改善された油分散体。
【請求項２】
非油溶性ポリマーコーティングを有する分散有効成分が、殺虫剤、除草剤又は殺真菌剤である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
非油溶性コーティングを有する除草剤が、チフェンスルフロンメチル、メトスルフロンメチル、リムスルフロン、トリベヌロンメチル、ベンスルフロンメチル、クロリムロンエチル、アジムスルフロン、ピロキシスラム、ペノキススラム、フロラスラム、クロランスラムメチル、ジクロスラム、メトスラム又はそれらの混合物である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
ポリマーコーティングが、天然若しくは人工ポリマー、又はそれらのコポリマー、誘導体若しくは混合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
人工ポリマーが、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリ（アクリル酸メチル）、ポリ（アクリル酸）、又はそれらのコポリマー、誘導体若しくは混合物である、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
ポリマーコーティングなしの殺虫剤、除草剤、殺真菌剤又は除草剤解毒剤を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
ポリマーコーティングなしの除草剤が、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、アミノシクロピラクロール、アミノピラリド、ブロモキシニル、クロピラリド、ジカンバ、フルロキシピル、イオキシニル、ＭＣＰＡ、ピクロラム、トリクロピル又はそれらの混合物の遊離酸、アルカリ金属塩又はアミン塩である、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
ポリマーコーティングなしの除草剤が、トリアスルフロン、トリベヌロン、メトスルフロン、チフェンスルフロン、フルピルスルフロン、ヨードスルフロン、リムスルフロン、ニコスルフロン、シノスルフロン、ベンスルフロン、トリフロキシスルフロン、ホラムスルフロン、メソスルフロン、スルホスルフロン、トリトスルフロン、更にフルメトスラム、メトスラム、クロランスラム、フロラスラム、ジクロスラム、ペノキススラム、ピロキシスラム、ジフルフェニカン、イマゼタベンズ（imazethabenz）、イマゼタピル、イマザキン、イマザモックス、フルカルバゾン、プロポキシカルバゾン、アミカルバゾン、又は式
【化１】
2014508099.tif 000007
（式中、
Ａｒは、独立に、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルコキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２Ｏ−、又は−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−から選択される置換基１〜４個で置換されているフェニル基を表し；
Ｒは、Ｈ又はＦを表し；
Ｘは、Ｃｌ又はビニルを表し；
Ｙは、Ｃｌ、ビニル又はメトキシを表す）で示される化合物、並びにそれらの塩及びエステルである、請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
ポリマーコーティングなしの除草剤が、カルボン酸、リン酸、又は硫酸のエステルの駆除剤である、請求項６に記載の組成物。
【請求項１０】
ａ）コーティングされる有効成分を粉砕し、湿潤剤及び分散剤を用いて水溶液中に予め分散させる工程；
ｂ）１つ又は複数の非油溶性コーティングポリマーをａ）からの分散体に添加する工程；
ｃ）ｂ）で得られた分散体から水を除去して、乾燥固体を提供する工程；並びに
ｄ）ｃ）からの乾燥固体を、溶媒及び必要に応じて他の不活性成分、有効成分又は解毒剤を含有する油相に混合しながら分散させる工程
を含む、請求項１に記載の組成物を調製する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安定性が改善された液体農業用組成物及びそのような組成物を製造するプロセスに関する。該組成物は、他の成分との相互作用及び他の成分による分解を妨害する１つ又は複数のポリマーでコーティングされた有効成分を含有する。その新規な組成物は、コーティングなしの有効成分を含有する組成物に比較して、改善された貯蔵安定性を有する。
【背景技術】
【０００２】
農業用配合製品の設計において、考慮されるべき重要な問題は、その安定性である。通常は特定の市場、適用及び調節に依存する安定性要件の組み合わせを適合させなければ、商品化は間違いなく失敗する。配合剤の不安定性には多くの原因、例えばａ）成分（有効及び／又は不活性など）の間の反応、光分解、及び酸化などによる化学的不安定性、ｂ）相分離（オストワルド熟成（Oswald ripening）、結晶化、沈降、クリーム分離（creaming）など）による物理的不安定性、並びにｃ）環境要因（温度、湿度／水分など）がある。今日の農芸化学市場において、最適範囲（optimal spectrum）、有効性、及び送達効率を実現するために、複数の有効成分及びそれに必要な溶媒、解毒剤、及び／又はアジュバントなどを含有する配合剤を設計することが次第に一般的となり、その結果、配合剤の安定性が益々困難になっている。それゆえ、不適合性成分の間の有害反応又は相互作用を効果的に遮断、妨害又は排除し得るテクノロジーが、有効な製品にとって重要となることが多い。
【０００３】
フロワブル又は液体配合剤は、多くの農業製品の最も一般的な配合剤のタイプの１つであり、測定、供給（pumping）、希釈、及び噴霧操作における取扱いの容易さにより、顧客に概ね好まれている。液体配合剤としては、乳剤（ＥＣ）、懸濁製剤（ＳＣ）、可溶性液剤（ＳＬ）、液体フロワブル（Ｆ）及び油分散体（ＯＤ）が挙げられ、それらには１つ又は複数の有効成分が、配合剤の液体媒体に溶解又は懸濁されている場合がある。
【０００４】
油分散体は、今日の農芸化学製品において使用増加が認められる比較的近年の配合イノベーションである。油分散体の基本成分は、溶媒又は油相、及び分散固相である。これらの基本成分は、製品の所望の属性を提供するのを補助する可溶性及び不溶性有効成分、石油又は天然由来溶媒、解毒剤、レオロジー添加剤、乳化剤、分散剤及び他の共配合剤を含んでいてもよい。油分散体配合剤は、以下のシナリオに非常に適している：（１）加水分解による分解を受け易くなり得る水感受性有効成分、２）有効成分混合物との適合性の問題、及び３）固有のアジュバント活性の必要性。
【０００５】
スルホニル尿素類除草剤の配合剤は、その固有の化学的不安定性による難題を呈示する場合がある。この分類の一部は、酸性又はアルカリ性ｐＨ環境でスルホニル尿素架橋を切断することにより加水分解する傾向を有することがよく知られている。この不安定性は、これらの製品の土壌残留物を低下させることに関しては好適とみなされる場合があるが、配合された製品の貯蔵安定性に関する難題を呈示する可能性がある。チフェンスルフロンメチルの加水分解は、J.-P. Cambon及びJ. Bastideにより「Hydrolysis Kinetics of Thifensulfuron Methyl in Aqueous Buffer Solutions」、J. Agric. Food Chem.、44、333〜337ページ(1996)に記載されており、酸性及び塩基性条件下の両方で比較的急速であることが見出された。この化学的特性のため、チフェンスルフロンメチルは、液体農業用配合剤において特に不安定であることが見出された。
【０００６】
一部のスルホニル尿素除草剤は、配合剤中の他の有効成分との化学的不適合性による分解も受け易い。このことが、追加的有効成分を含有するスルホニル尿素除草剤の配合剤の開発を、かなり難しくする可能性がある。スルホニル尿素除草剤に疎水性コーティングを添加することにより、スルホニル尿素除草剤及び他の有効成分を含有する固体粒子配合剤を安定化させる試みが、近年になり開示されており、例えばＵＳ６，０１５，７７３及びＷＯ２００９／１１３０９３を参照されたい。しかし、不安定な有効成分、例えばスルホニル尿素除草剤を、単独で、又は他の有効成分と組み合わせて含有する安定した液体配合剤を調製するための改善された方法が、依然として必要とされている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、必要に応じて追加の有効成分を含有する、化学的分解を受け易い有効成分を含有する、安定性が改善された液体配合剤の改善された組成物及び調製方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、
ａ）全組成物に対して、２００グラム／リットル（ｇ／Ｌ）〜９９９ｇ／Ｌを構成する水不混和性溶媒の油相、及び
ｂ）全組成物に対して、１ｇ／Ｌ〜７００ｇ／Ｌを構成する非油溶性ポリマーコーティング（non-oil soluble polymer coating）を有する分散有効成分
を含む、安定性が改善された油分散体に関する。
【０００９】
本発明の別の態様は、有効成分を非油溶性ポリマーでコーティングし、その後、ポリマーコーティングされた有効成分を油相に分散させることにより、安定性が改善された油分散体を調製する方法に関する。
【００１０】
本発明の追加的態様は、少なくとも１種の追加の、コーティングなしの有効成分又は解毒剤を該組成物に添加することに関する。
【００１１】
本発明は、油相、非油溶性ポリマーでコーティングされた分散有効成分、及び必要に応じて任意の他の不活性配合成分で構成された、安定性が改善された油分散体を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
分散有効成分は、分散有効成分の化学的性質及び油分散体の組成に応じて、特定の油分散体配合剤中で安定である場合もあるし、不安定である場合もある。貯蔵の間に化学的不安定性及び分解を受け易い本発明の油分散体中の分散有効成分は、非油溶性ポリマーコーティングを添加することにより安定化される可能性がある。分散有効成分の表面のそのようなポリマーコーティングが、該組成物の他の有効成分又は共配合成分との接触を妨害又は予防する可能性があり、分解が、遅延又は予防される可能性がある。この分解は、例えば、分散有効成分が水に対して非常に感受性であるため、加水分解されることによって、又は分散有効成分と組成物中に存在する不適合性有効成分又は共配合成分との反応によって、誘発される可能性がある。追加として、本発明のポリマーコーティングされた分散有効成分は、予防されなければノズルの閉塞により農業用スプレー適用への配合不安定性又は不適切性をもたらし得る溶媒との接触を限定することから、オストワルド熟成又は結晶成長を受け難くなる可能性がある。
【００１３】
本発明におけるポリマーコーティングは、分散有効成分の粒子を部分的又は全体的に取り囲み得る、分散有効成分粒子の表面へのポリマー又はポリマー混合物の付着と定義される。ポリマーコーティングにより、分散有効成分と、分散有効成分の化学的分解又は配合への物理的不安定性を誘発し得る他の有効成分又は共配合成分との接触を阻害又は予防するバリア又は防御表面層を形成してもよい。ポリマーコーティングを形成するのに用いられるポリマー又はポリマー混合物は、油分散体の油相において１０００パート・パー・ミリオン（ｐｐｍ）未満の溶解度を有する。
【００１４】
本発明のポリマーコーティングは、１つ又は複数の天然又は人工ポリマー、並びにそれらのコポリマー、誘導体及び混合物を含んでいてもよい。適切なポリマー及びコポリマーは、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸及びエステル、ポリメタクリル酸及びエステル、並びにそれらの混合物、その他にもラテックス、リグノスルホン酸塩、多糖、変性多糖、タンパク質、並びにそれらの混合物及び誘導体を含んでいてもよい。適切なポリマーコーティングは、一般に、本発明の組成物の油相において１０００ｐｐｍ未満の溶解度を有する。
【００１５】
本発明のポリマーコーティングとして用いられるポリマー及びコポリマーの例としては、非限定的に、ポリビニルアルコール樹脂、例えばＧｏｈｓｅｎｏｌ  ＧＬ０３、Ｇｏｈｓｅｎｏｌ（登録商標）ＧＬ０５（Ｇｏｈｓｅｎｏｌは、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｇｏｈｓｅｉの登録商標である）、Ｃｅｌｖｏｌ（登録商標）１６５及びＣｅｌｖｏｌ（登録商標）５４０（Ｃｅｌｖｏｌは、Ｓｅｋｉｓｕｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａ  ＬＬＣの登録商標である)、並びにポリビニルアルコールのコポリマー、例えば２−プロペン酸メチルエステルと加水分解された酢酸エテニルとのコポリマーであり、ＣＡＳ登録番号６５４６４７−８０−０であるＵｌｔｉｌｏｃ  ４００７（Ｓｅｋｉｓｕｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａ  ＬＬＣの製品）；ポリビニルピロリドン樹脂、例えばＡｇｒｉｍｅｒ（登録商標）３０及びポリビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー、例えばＡｇｒｉｍｅｒ（登録商標）ＶＡ３、Ａｇｒｉｍｅｒ（登録商標）ＶＡ６及びＡｇｒｉｍｅｒ（登録商標）ＶＡ７（Ａｇｒｉｍｅｒは、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓの登録商標である）；ラテックス、例えばアクリル酸ラテックス、アクリル酸ビニルラテックス、メタクリル酸ラテックス、メタクリル酸ビニルラテックス及びスチレン−ブタジエンラテックス（ここでアクリル酸及びメタクリル酸含有ラテックスは、Ｃ１〜Ｃ２０アルコールから得られたエステル基を含む）、例えばＵＣＡＲ（登録商標）３７９Ｇ（ＵＣＡＲは、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃの登録商標である）；その他にも多糖、例えばキトサン、及びアルギン酸塩；変性多糖、例えばＭｅｔｈｏｃｅｌ（登録商標）、Ｅｔｈｏｃｅｌ（登録商標）（Ｍｅｔｈｏｃｅｌ及びＥｔｈｏｃｅｌは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの登録商標である）などのようなアルキル化セルロース；並びに変性デンプンが挙げられる。
【００１６】
本発明のポリマーコーティングは、本発明の分散有効成分に対して０．１重量％〜２０重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％を構成していてもよい。
【００１７】
本発明の油相は、一般に、有機性の水不混和性溶媒で構成され、１つ又は複数の石油留分、例えばベンゼンから得られた芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、他のアルキル化ベンゼンなど、及びナフタレン誘導体、脂肪族炭化水素、例えばヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなど、脂肪族又はイソパラフィン系（isoparaffinic series）の鉱物油、及び芳香族炭化水素と脂肪族炭化水素との混合物；ハロゲン化芳香族又は脂肪族炭化水素；植物油、種子油又は獣油、例えば大豆油、菜種油、オリーブ油、ヒマシ油、ヒマワリ種子油、ココナッツ油、コーン油、綿実油、亜麻仁油、パーム油、ピーナッツ油、サフラワー油、ゴマ油、桐油など、及び植物油、種子油又は獣油から得られたＣ１〜Ｃ６モノエステル；短鎖及び長鎖の飽和及び不飽和カルボン酸のジアルキルアミド；芳香族カルボン酸及びジカルボン酸のＣ１〜Ｃ１２エステル、並びに脂肪族及び脂環式カルボン酸のＣ１〜Ｃ１２エステルを含んでいてもよい。
【００１８】
本発明の油相は、全組成物に対して、２００ｇ／Ｌ〜９９９ｇ／Ｌ、好ましくは３００ｇ／Ｌ〜９５０ｇ／Ｌを構成していてもよい。
【００１９】
ポリマーコーティングを有する本発明の分散有効成分は、殺虫剤、除草剤及び殺真菌剤の農芸化学的有効成分類を含んでいてもよい。これらの分類の適切な有効成分は、油相において１０００ｐｐｍ未満の溶解度を有し、特定の油分散体組成物において化学的又は物理的不安定性を示す場合がある。これらの不安定性は、製品の貯蔵安定性に有害な影響を及ぼす場合があり、その製品を農業用スプレー適用として不適切にする。
【００２０】
ポリマーコーティングを有する本発明の適切な分散除草剤は、例えば、スルホニル尿素及びスルホンアミド類除草剤の一種、例えば非限定的に、チフェンスルフロンメチル、メトスルフロンメチル、リムスルフロン、トリベヌロンメチル、ベンスルフロンメチル、クロリムロンエチル、アジムスルフロン、ピロキシスラム、ペノキススラム、フロラスラム、クロランスラムメチル、ジクロスラム及びメトスラムを含んでいてもよい。
【００２１】
本発明の油分散体配合剤については、ポリマーコーティングを有する分散可能な除草剤は、全組成物に対して、１ｇ／Ｌ〜７００ｇ／Ｌ、好ましくは１ｇ／Ｌ〜５００ｇ／Ｌを構成していてもよい。この濃縮配合剤が、農業の実践に応じて使用の時点で１〜２０００倍に希釈されてもよいことは、一般に公知である。
【００２２】
本発明の組成物は、必要に応じて、ポリマーコーティングを有さない有効成分及び解毒剤を含んでいてもよく、油相に分散又は溶解させることができる。これらの有効成分及び解毒剤は、殺虫剤、除草剤、殺真菌剤及び除草剤解毒剤（herbicide safener）の農芸化学的有効成分類を含んでいてもよい。
【００２３】
ポリマーコーティングを有さず、油相に分散されていてもよい本発明の適切な有効成分は、それらが特定の組成物において化学的及び物理的に安定していて、油相において１０００ｐｐｍ未満の溶解度を有することを前提として、非限定的に、スルホンアミド、スルホニル尿素、アリールピリジンカルボン酸、アリールピリミジンカルボン酸、ヒドロキシベンゾニトリル、アニリド、イミダゾリノン、カルバゾン及びそれらの誘導体の分類；その他にも安息香酸、フェノキシアルカン酸、ピリジンカルボン酸、ピリジルオキシカルボン酸、ピリミジンカルボン酸の除草剤類、及びヒドロキシベンゾニトリル除草剤の遊離酸、アルカリ金属塩又はアミン塩のうちの１つ又は複数の除草剤を含んでいてもよい。
【００２４】
ポリマーコーティングを有さない本発明の油相中への分散に適し得る除草剤は、それらが特定の組成物において化学的及び物理的に安定していて、油相において１０００ｐｐｍ未満の溶解度を有することを前提として、トリアスルフロン、トリベヌロン、メトスルフロン（metasulfuron）、チフェンスルフロン、フルピルスルフロン、ヨードスルフロン、リムスルフロン、ニコスルフロン、シノスルフロン、ベンスルフロン、トリフロキシスルフロン、ホラムスルフロン、メソスルフロン、スルホスルフロン、トリトスルフロン、更にフルメトスラム、メトスラム、クロランスラム、フロラスラム、ジクロスラム、ペノキススラム、ピロキシスラム、ジフルフェニカン、イマゼタベンズ（imazethabenz）、イマゼタピル、イマザキン、イマザモックス、フルカルバゾン、プロポキシカルバゾン、アミカルバゾン、又は例えばＵＳ７３１４８４９  Ｂ２、ＵＳ７３００９０７  Ｂ２、ＵＳ７７８６０４４  Ｂ２及びＵＳ７６４２２２０  Ｂ２に開示された以下の式：
【化２】
2014508099.tif 000002
（式中、
Ａｒは、独立に、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルコキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２Ｏ−、又は−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−から選択される置換基１〜４個で置換されているフェニル基を表し；
Ｒは、Ｈ又はＦを表し；
Ｘは、Ｃｌ又はビニルを表し；
Ｙは、Ｃｌ、ビニル又はメトキシを表す）で示される化合物、並びにそれらの塩及びエステルである。この分類の特に適した除草剤は、化合物
【化３】
2014508099.tif 000003
及びそのＣ１〜Ｃ６アルキルエステル又は塩誘導体、例えばメチルエステルである。
【００２５】
ポリマーコーティングを有さない、本発明の油相中への分散に適し得る追加の除草剤は、それらが特定の組成物において化学的及び物理的に安定していて、油相において１０００ｐｐｍ未満の溶解度を有することを前提として、アミノシクロピラクロール、ジカンバ、２，４−Ｄ、ＭＣＰＡ、２，４−ＤＢ、アミノピラリド、ピクロラム、クロピラリド、フルロキシピル及びトリクロピルの遊離酸、アルカリ金属塩又はアミン塩、並びにブロモキシニル及びイオキシニルのアルカリ金属塩である。アミン塩は、アルキル及びアルカノール基が飽和されていて、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を個々に含有する、第一級、第二級、第三級又は第四級アルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン又はアルコキシアルカノールアミンを含んでいてもよい。アルカリ金属塩は、ナトリウム及びカリウムを含んでいてもよい。
【００２６】
本発明の油分散体配合剤については、ポリマーコーティングを有さない油分散性除草剤は、全組成物に対して、１ｇ／Ｌ〜７００ｇ／Ｌ、好ましくは１ｇ／Ｌ〜５００ｇ／Ｌを構成していてもよい。この濃縮配合剤が、農業の実践に応じて使用の時点で１〜２０００倍に希釈されてもよいことは、一般に公知である。
【００２７】
ポリマーコーティングを有さず、油相において可溶性となり得る本発明の適切な有効成分としては、１つ又は複数の除草剤、殺虫剤又は殺真菌剤、非限定的に、カルボン酸、リン酸、又は硫酸のエステルの駆除剤（esters of carboxylate, phosphate, or sulfate pesticides）が挙げられる。これらの油溶性有効成分は、安息香酸除草剤、例えばジカンバエステル、フェノキシアルカン酸除草剤、例えば２，４−Ｄ、ＭＣＰＡ及び２，４−ＤＢエステル、アリールオキシフェノキシプロピオン酸除草剤、例えばクロジナホップ、シハロホップ、フェノキサプロプ、フルアジホップ、ハロキシホップ及びキザロホップエステル、ピリジンカルボン酸除草剤、例えばアミノピラリド、ピクロラム及びクロピラリドエステル、ピリジルオキシアルカン酸除草剤、例えばフルロキシピル及びトリクロピルエステル、ヒドロキシベンゾニトリル除草剤、例えばブロモキシニル及びイオキシニルエステル、殺虫剤、例えばクロルピリホス及びクロルピリホスメチル、並びに殺真菌剤、例えばジノキャップ、クレソキシムメチルなどを含んでいてもよい。
【００２８】
油相において可溶性となり得る本発明の追加の成分としては、１つ又は複数の除草剤解毒剤を挙げることができる。適切な本発明の除草剤解毒剤は、非限定的に、クロキントセットメキシル、ベノキサコール、シオメトリニル、シプロスルファミド、ジクロルミド、ジシクロノン、ジエトレート、フェンクロラゾールエチル、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェンエチル、メフェンピルジエチル、メフェネート、ナフタル酸無水物、オキサベトリニル、並びにそれらの誘導体及び類似体を含んでいてもよい。
【００２９】
本発明の任意の油溶性有効成分及び除草剤解毒剤は、全組成物に対して、１ｇ／Ｌ〜７００ｇ／Ｌ、好ましくは１ｇ／Ｌ〜５００ｇ／Ｌを構成していてもよい。この濃縮配合剤が、農業の実践に応じて使用の時点で１〜２０００倍に希釈されてもよいことは、一般に公知である。
【００３０】
本開示の組成物は、必要に応じて、１つ又は複数の追加の共配合成分、例えば乳化剤、分散剤、湿潤剤、増粘又はレオロジー助剤、消泡剤、アジュバント、安定化剤、溶媒、芳香剤、金属イオン封鎖剤、中和剤、緩衝剤、腐食防止剤、染色剤、着臭剤及び他の一般に用いられる成分を含んでいてもよい。
【００３１】
１つ又は複数の界面活性剤を本発明の組成物に組み入れることが、通常、望ましい。界面活性剤は、陰イオン性、陽イオン性又は非イオン性の性質であってもよく、乳化剤、分散剤、湿潤剤、懸濁剤として、又は他の目的で用いられてもよい。配合剤の技術分野で従来から用いられ、本発明の配合剤中でも用いられ得る界面活性剤は、特に、「McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual」、MC Publishing Corp.、Ridgewood、New Jersey、1998及び「Encyclopedia of Surfactants」、Vol. I-III、Chemical publishing Co.、New York、1980-81に記載されている。典型的な界面活性剤としては、硫酸アルキルの塩、例えばラウリル硫酸ジエタノールアンモニウム；アルキルアリールスルホン酸塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム；アルキルフェノール−アルキレンオキシド付加生成物、例えばノニルフェノール−Ｃ１８エトキシラート；アルコール−アルキレンオキシド付加生成物、例えばトリデシルアルコール−Ｃ１６エトキシラート；石ケン、例えばステアリン酸ナトリウム；アルキルナフタレンスルホン酸塩、例えばジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム；スルホコハク酸塩のジアルキルエステル、例えばジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム；ソルビトールエステル、例えばオレイン酸ソルビトール；第四級アミン、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム；脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、例えばステアリン酸ポリエチレングリコール；エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマー；モノ及びジアルキルリン酸エステルの塩；植物油、例えば大豆油、菜種油、オリーブ油、ヒマシ油、ヒマワリ種子油、ココナッツ油、コーン油、綿実油、亜麻仁油、パーム油、ピーナッツ油、サフラワー油、ゴマ油、桐油など；並びに上記植物油のエステルが挙げられる。
【００３２】
多くの場合、これらの材料の幾つか、例えば植物油又は種子油及びそれらのエステルは、農業用アジュバントとして、液体担体として、又は界面活性剤として互換的に用いることができる。
【００３３】
本発明の油分散体を調製する典型的な手順において、分散有効成分は、所望のサイズ範囲（例えば、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍ）に気流粉砕され、その後、湿潤剤及び分散剤の助けを借りて水溶液に予め分散される。その後、水性分散体は、ポリマーで処理されて、十分に混合されるまでホモジナイズされ、その後、噴霧乾燥される。その後、ポリマーコーティングされた分散有効成分は、乾燥粉末として、十分に混合された分散体が得られるまで、前もって調製された溶媒、及び必要に応じて他の成分、例えば分散剤、乳化剤、湿潤剤、増粘剤、及び他の分散又は溶解された有効成分又は解毒剤を含有する油相に混合しながら添加される。
【００３４】
分散有効成分の分解がポリマーコーティングにより遅延される本発明の油分散体配合剤の例は、
ａ）全組成物に対して、２００ｇ／Ｌ〜９５０ｇ／ＬのＥｄｅｎｏｒ  ＭＥ  Ｃ１２−Ｃ１８を含む溶媒；
ｂ）全組成物に対して、１ｇ／Ｌ〜５００ｇ／Ｌを構成するポリビニルアルコールでコーティングされたチフェンスルフロンメチル；
ｃ）全組成物に対して、２５ｇ／Ｌ〜５００ｇ／Ｌを構成するクロピラリドエタノールアミン；
ｄ）全組成物に対して、２５ｇ／Ｌ〜５００ｇ／Ｌを構成するフルロキシピルメチルヘプチルエステル；及び
ｅ）必要に応じて、他の不活性配合成分
を含む。Ｅｄｅｎｏｒ  ＭＥ  Ｃ１２−Ｃ１８は、Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪酸メチルエステルの混合物である（Ｃｏｇｎｉｓ）。
【００３５】
本発明の別の態様は、
ａ）コーティングされる有効成分を粉砕し、湿潤剤及び分散剤を用いて水溶液中に予め分散させる工程；
ｂ）１つ又は複数の非油溶性コーティングポリマーをａ）からの分散体に添加する工程；
ｃ）ｂ）で得られた分散体から水を除去して、乾燥固体を提供する工程；並びに
ｄ）ｃ）からの乾燥固体を、溶媒及び必要に応じて他の不活性成分、有効成分又は解毒剤を含有する油相に混合しながら分散させる工程
を含む、安定性が改善された油分散体を調製する方法に関する。
【００３６】
本発明の更なる態様は、安定性が改善された油分散体を使用する方法、及び必要により、雑草管理のためにポリマーコーティングを有する水性分散除草剤を用いるなどの農業適用のための水性スプレー混合物で油分散体を希釈する方法に関する。
【００３７】
典型的な農業適用において用いられる本発明の油分散体配合剤の有効量は、多くの場合、例えば植物のタイプ、植物の発達段階、環境条件の過酷度、制御される雑草、昆虫又は真菌病原、及び適用条件に依存する。典型的には雑草若しくは昆虫からの防御、又は疾患病原の制御若しくは排除を必要とする植物は、１〜４０，０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜２０，０００ｐｐｍの量の有効成分を提供することになる、水などの担体に希釈された一定量の油分散体配合剤と接触される。接触は、任意の効果的手法であってもよい。例えば植物の任意の暴露部分、例えば葉又は茎に、適切な量の希釈剤又は担体、例えば水と混合された有効成分を噴霧してもよい。
【００３８】
本発明の上述の組成物は、植物の群葉、又はその植物に隣接する土壌若しくは区域に適用されてもよい。加えて本発明の組成物は、農業用有効成分、例えば殺節足動物剤（arthropodicide）、殺菌剤、殺生物剤、殺真菌剤、成長調節剤、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺軟体動物剤、殺線虫剤、フェロモン及び殺鼠剤の任意の組み合わせと混合されても、又はそれらと共に適用されてもよい。
【００３９】
先に示された組成物及び使用に加えて、本発明は、１つ又は複数の追加の適合性成分と組み合わせたこれらの油分散体の組成物及び使用も包含する。他の追加的成分が、例えば１つ又は複数の他の駆除剤、染色剤、肥料及び機能的有用性を付与する任意の他の追加的成分、例えば安定化剤、芳香剤、粘度調整添加剤（viscosity-modifying additive）、懸濁助剤、分散剤及び凝固点降下剤を含んでいてもよい。
【００４０】
以下の実施例は、本発明を例示するものである。
【実施例】
【００４１】
実施例１  ポリマーコーティングされたチフェンスルフロンメチル試料の調製
以下の一般的手順を、ポリマーコーティングされたチフェンスルフロンメチルの試料を表１に列挙された成分及び量で調製するために用いた。工業用チフェンスルフロンメチルを平均粒度２．０〜３．０μｍ（ｄ（０．５））に気流粉砕し、その後、水８０ミリリットル（ｍＬ）中のＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｐ−１０５、Ｍｏｒｗｅｔ（登録商標）Ｄ−４２５及びＣｅｌｖｏｌ（登録商標）１６５（コーティングポリマー）からなる水溶液に添加した。
【表１】
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これらの材料を、分散翼を有するＩＫＡ  Ｅｕｒｏ  Ｓｔａｒ  ６０００ミキサーを用いて２０００ｒｐｍで混合した。材料の全てが十分に分散されたら、混合物をＳｉｌｖｅｒｓｏｎホモジナイザーに移して、６０００ｒｐｍで２０分の期間、ホモジナイズした。その後、ホモジナイズされた混合物を、以下の条件を使用してＢｕｃｈｉ  Ｍｏｄｅｌ  Ｂ−２９０噴霧乾燥機で噴霧乾燥した：入口温度１６０℃、出口温度９３℃、空気ノズル圧４０〜４５バール（４，０００〜４，５００キロパスカル）、吸引率１００％及び液体供給速度４００ｍＬ／時間。試料全体が噴霧乾燥されたら、装置を室温まで放冷し、サイクロン集塵機内の試料を取り出して粒度を測定すると、概ね２μｍ〜６μｍ（ｄ（０．５））の範囲内であることが見出された。
【００４２】
実施例２  油分散体としてのポリマーコーティングされたチフェンスルフロンメチル試料の配合剤
ポリマーコーティングされたチフェンスルフロンメチルを含有する油分散体を、表２に列挙された組成を用いて調製した。噴霧乾燥されたポリマーコーティングされたチフェンスルフロンメチル以外の成分全てをひとまとめにして、メカニカルミキサーで混合した。その後、混合物を１．０〜１．２５ｍｍガラスビーズを含有するＥｉｇｅｒミルに１回通過させることにより、それをビーズミルに供した。その後、ポリマーコーティングされた、又はコーティングなし（対照試料）のチフェンスルフロンメチルを、ビーズミルに供された混合物に添加して、得られた混合物を、均質になるまでメカニカルミキサーを用いて低せん断力で撹拌した。表３に、この手法で調製された試料を列挙する。
【表２】
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【００４３】
実施例３  化学的分解についての、ポリマーコーティングされたチフェンスルフロンメチル試料の油分散体配合剤の評価
実施例２に記載された通り調製された試料を、５４℃で２週間貯蔵した後、チフェンスルフロンメチルの化学的分解について評価した。ポリマーコーティングされたチフェンスルフロンメチルを含有する試料７種、及びコーティングなしのチフェンスルフロンメチルを含有する対照試料１種のデータを、表３に示す。表３に示されたデータを精査すると、それぞれの化学分析により示されたチフェンスルフロンメチルの比較的少ない減損により決定された通り、様々なポリマーでコーティングされたチフェンスルフロンメチルを含有する試料７種全てが、コーティングなしの対照試料に比較して、改善された化学的安定性を示した。
【表３】
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