(57)【要約】  尿素、ウレタン、またはエステル結合のうちの少なくとも１つを有するポリフルオロ有機化合物と、少なくとも１種の陰イオン性非フッ素化界面活性剤と、非フッ素化ビニルポリマーと、非晶質二酸化ケイ素との分散体を含んでなる防汚剤、撥油剤および撥水剤であり、残留紡糸仕上げ剤を含有する繊維および糸条に特に有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）尿素、ウレタン、またはエステル結合のうちの少なくとも１つを有するポリフルオロ有機化合物と、ｂ）少なくとも１種の陰イオン性非フッ素化界面活性剤と、ｃ）１種の非フッ素化ビニルポリマーと、ｄ）非晶質二酸化ケイ素との分散体を含んでなる防汚剤、撥油剤および撥水剤。
【請求項２】
前記ポリフルオロ有機化合物が、１）少なくとも３個のイソシアネート基を含有する少なくとも１種の有機ポリイソシアネートと、２）分子当たりａ）１個または複数個のツェレビチノフ水素原子を有する単一官能基およびｂ）少なくとも２個のフッ素原子を各々が含有する少なくとも２個の炭素原子を含有する、少なくとも１種のフルオロケミカル化合物と、３）前記ポリイソシアネート中のイソシアネート基の約５％〜約６０％と反応するのに十分な量の水との反応の生成物である請求項１に記載の防汚剤、撥油剤および撥水剤。
【請求項３】
前記ポリフルオロ有機化合物に関して、前記の水の量が、前記イソシアネート基の約１０％〜約３５％と反応するのに十分である請求項２に記載の防汚剤、撥油剤および撥水剤。
【請求項４】
前記フルオロケミカルが、式Ｒf−Ｒk−Ｘ−Ｈ
（式中、
Ｒfは、少なくとも２個のフッ素原子を各々が含有する少なくとも２個の炭素原子を含有する一価の脂肪族基であり；
Ｒは、二価の有機ラジカルであり；
ｋは、０または１であり；
Ｘは、Ｏ、Ｓ、またはＮ（Ｒ1）であり；および
Ｒ1は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6のアルキル、もしくはＲf−Ｒk−基である）
で表される請求項３に記載の防汚剤、撥油剤および撥水剤。
【請求項５】
Ｒfが、酸素原子またはメチレン基で任意選択的に中断されてもよい３〜２０個の炭素原子を有する完全にフッ素化された直鎖または分枝の脂肪族基である請求項４に記載の防汚剤、撥油剤および撥水剤。
【請求項６】
尿素、ウレタン、またはエステル結合のうちの少なくとも１つを有する前記ポリフルオロ有機化合物が、３〜３０個の炭素原子を有するカルボン酸のペルフルオロアルキルエステルである請求項１に記載の防汚剤、撥油剤および撥水剤。
【請求項７】
陰イオン性界面活性剤が、スルホネート、サルフェート、ジスルホネート、ホスフェート、エトキシレート、およびカルボキシレートからなる群から選択される請求項１に記載の防汚剤、撥油剤および撥水剤。
【請求項８】
前記陰イオン性界面活性剤が、アルファオレフィンスルホネート、アルファスルホン化カルボン酸塩、アルファスルホン化カルボン酸エステルの塩、１−オクタンスルホン酸塩、アルキルアリールサルフェート、ドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸塩、デシルジフェニルオキシドジスルホン酸塩、ブチルナフタレンスルホン酸塩、Ｃ16〜Ｃ18リン酸塩、縮合ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒドナトリウムの塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、スルホン化エトキシル化脂肪アルコールのナトリウム塩、ジメチル−５−スルホイソフタル酸塩、およびデシルジフェニルオキシドジスルホン酸塩と縮合ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒドの塩とのブレンドからなる群から選択される請求項７に記載の防汚剤、撥油剤および撥水剤。
【請求項９】
基材への防汚性および撥油性のために前記基材を処理する方法であって、ａ）尿素、ウレタン、またはエステル結合のうちの少なくとも１つを有するポリフルオロ有機化合物と、ｂ）少なくとも１種の陰イオン性非フッ素化界面活性剤と、ｃ）１種の非フッ素化ビニルポリマーと、ｄ）非晶質二酸化ケイ素の分散体とを含んでなる防汚剤および撥油剤の組成物に前記基材を接触させることを含んでなる方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の防汚剤、撥油剤で処理される基材であって、前記基材が、ナイロン、羊毛、ポリエステル、ポリ（トリメチレンテレフタレート）、またはポリプロピレンである基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
防汚剤、撥油剤および撥水剤は、公知であり、カーペットおよびラグ等の繊維質基材に使用される。これらは、通常、湿式消滅プロセス後に、基材（例、カーペットおよびラグ等）のための有色繊維に塗布される。繊維または糸条の製造中に繊維または糸条に紡糸仕上げ剤を塗布することは、標準的な実施法である。
【背景技術】
【０００２】
紡糸仕上げ剤は、潤滑性や摩擦性を促進するためにポリ（トリメチレンテレフタレート）（Ｔｒｉｅｘｔａとも呼ばれる）等の繊維または糸条に塗布され、プロセス中にさらに繊維の静電気防止剤として機能することもある。染色される繊維では、紡糸仕上げ剤が、通常、湿式染色プロセス中に除去される。着色される繊維では、着色が繊維形成中に起こる場合、紡糸仕上げ剤が十分に除去される好機が制限される。繊維に残留するこの紡糸仕上げ剤が、一般的な防汚剤、撥油剤および撥水剤の効果を制限すると知られている。残留する紡糸仕上げ剤は、さらにカーペット繊維にほこりを引き付ける。
【０００３】
米国特許第６，７４０，２５１号明細書および米国特許第６，８２４，８５４号明細書（Ｍａｔｅｒｎｉａｋらによる）は、カーペットを含む繊維質基材に向上した防汚性および撥油性を提供する、部分的にフッ素化されたウレタンと１種の陰イオン性界面活性剤とを有する防汚剤を開示する。
【０００４】
米国特許第７，７５４，０９２号明細書（Ｍａｔｅｒｎｉａｋらによる）は、汚染防止添加剤の同時塗布も可能にする防汚性を繊維質基材に提供する部分的にフッ素化されたウレタンおよび無水マレイン酸を有する防汚剤を開示する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
残存する紡糸仕上げ剤を有する繊維に、撥油性や撥水性だけでなく防汚性をもたらすことができる組成物を有することが望まれている。本発明は、このような利点を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、尿素、ウレタン、またはエステル結合のうちの少なくとも１つを有するポリフルオロ有機化合物と、少なくとも１種の陰イオン性非フッ素化界面活性剤と、１種の非フッ素化ビニルポリマーと、非晶質二酸化ケイ素との分散体を含んでなる防汚剤、撥油剤および撥水剤である。
【０００７】
本発明は、さらに、基材への防汚性および撥油性のために、基材を処理する方法も含んでなり、ａ）尿素、ウレタン、またはエステル結合のうちの少なくとも１つを有するポリフルオロ有機化合物と、ｂ）少なくとも１種の陰イオン性非フッ素化界面活性剤と、ｃ）１種の非フッ素化ビニルポリマーと、ｄ）非晶質二酸化ケイ素との分散体を含んでなる防汚剤および撥油剤の組成物と前記基材を接触させることを含んでなる。
【０００８】
本発明は、さらに、ａ）尿素、ウレタン、またはエステル結合のうちの少なくとも１つを有するポリフルオロ有機化合物と、ｂ）少なくとも１種の陰イオン性非フッ素化界面活性剤と、ｃ）１種の非フッ素化ビニルポリマーと、ｄ）非晶質二酸化ケイ素との分散体を含んでなる防汚剤および撥油剤で処理される基材を含んでなる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
商標は、本明細書において、大文字で示される。
【００１０】
本明細で用いられる「防汚剤」は、基材上のほこりまたは汚れの増加を抑制および制限する、基材に塗布または含浸される組成物を意味する。
【００１１】
本明細で用いられる「撥油剤」は、油性液体による濡れに基材が耐えることができる、基材に塗布または含浸される組成物を意味する。
【００１２】
本明細で用いられる「撥水剤」は、水性液体による濡れに基材が耐えることができる、基材に塗布または含浸される組成物を意味する。
【００１３】
紡糸仕上げ剤は、紡糸仕上げ剤が塗布される繊維に、潤滑性および耐静電性、さらに他の公知の特性を提供する任意の加工助剤である。残留する紡糸仕上げ剤は、標準のプロセス後に、繊維上に残存する任意の紡糸仕上げ剤と定義される。
【００１４】
本発明の一実施形態は、尿素、ウレタン、またはエステル結合のうちの少なくとも１つを有するポリフルオロ有機化合物と、少なくとも１種の陰イオン性非フッ素化界面活性剤と、１種の非フッ素化ビニルポリマーと、非晶質二酸化ケイ素との分散体を含んでなる防汚剤、撥油剤および撥水剤である。防汚剤、撥油剤および撥水剤は、本明細書において「薬剤」と称し、残留する紡糸仕上げ剤を含有する繊維に改良された防汚性および撥油性や撥水性を提供することができる。
【００１５】
本発明は、ポリフルオロ有機化合物を含んでなり、ポリフルオロ有機化合物は、尿素、ウレタン、またはエステル結合のうちの少なくとも１つを有する。
【００１６】
一実施形態において、ポリフルオロ有機化合物は、少なくとも３個のイソシアネート基を含有する少なくとも１種の有機ポリイソシアネートと、分子当たりａ）１個または複数個のツェレビチノフ水素原子を有する単一官能基およびｂ）少なくとも２個のフッ素原子を各々が含有する少なくとも２個の炭素原子を含有する少なくとも１種のフルオロケミカル化合物と、前記ポリイソシアネート中のイソシアネート基の約５％〜約６０％と反応するのに十分な量の水との反応の生成物である。別の一実施形態において、使用される水の量は、イソシアネート基の約１０％〜約３５％と反応するのに十分である。
【００１７】
フルオロケミカル化合物は、２個のフッ素原子で各々が結合された少なくとも２個の炭素原子を有する。このようなフルオロケミカルの一例は、式；
Ｒf−Ｒk−Ｘ−Ｈ
（式中、
Ｒfは、Ｃ2〜Ｃ20のパーフルオロアルキル（ｐｅｒｆｌｕｏｒａｌｋｙｌ）、好ましくはＣ2〜Ｃ6のパーフルオロアルキル（ｐｅｒｆｌｕｏｒａｌｋｙｌ）であり、任意選択的に酸素原子またはメチレン基で中断されてもよく；
Ｒは、二価のラジカルであり；
ｋは、０または１であり；
Ｘは、Ｏ、Ｓ、またはＮ（Ｒ1）
（Ｒ1は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6のアルキルもしくはＲf−Ｒk−である）である）
で表される。
【００１８】
或いは、フルオロケミカルは、式：
Ｒf−Ｒk−Ｒ2−Ｘ−Ｈ
（式中、
Ｒfおよびｋは、上に定義した通りであり；
Ｒは、二価のラジカル：ＣmＨ2mＳＯ、ＣmＨ2mＳＯ2、ＳＯ2Ｎ（Ｒ3）、またはＣＯＮ（Ｒ3）であり；
Ｒ2は、ＣnＨ2n−であり、末端炭素上の
【化１】
2014524990.tif 000002
により任意選択的に末端封止されてもよく；
Ｒ3は、Ｈ、もしくは１〜６個の炭素原子のアルキルであり；
Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、各々独立して、Ｈまたは１〜６個の炭素原子を含有するアルキルであり；および
ｍは、１〜２２であり；
ｎは、１〜１２であり；
ｐは、１〜５０であり；
Ｘは、Ｏ、Ｓ、またはＮ（Ｒ7）
（Ｒ7は、Ｈ、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル、またはＲf−Ｒk−Ｒ2−基である）である）
により表されることができる。
【００１９】
二価のラジカルＲは、例えば、（ＣＨ2）q（式中、ｑは、１、２、もしくは３である）により表されることができる。
【００２０】
Ｒfは、式ＣＦ3ＣＦ2（ＣＦ2）r（式中、ｒは０〜１８である）により表されるパーフルオロアルキル基の混合物でありうる。Ｒfは、ｒが２〜４であるパーフルオロアルキル基の混合物でありうる。Ｒfは、ｒが４であるパーフルオロアルキル基でありうる。Ｒfは、分岐でも直鎖でもありうる。
【００２１】
フルオロケミカルは、さらに
Ｈ（ＣＦ2ＣＦ2）wＣＨ2、もしくは（ＣＦ3）2ＣＨＯＨ（式中、ｗは、１〜約１０である）のいずれかの式により、表されることもできる。
【００２２】
或いは、ポリフルオロ有機化合物は、少なくとも３個のイソシアネート基を含有する少なくとも１種の有機ポリイソシアネートと、分子当たりａ）１個または複数個のツェレビチノフ水素原子を有する単一官能基およびｂ）少なくとも２個のフッ素原子を各々が含有する少なくとも２個の炭素原子を含有する少なくとも１種のフルオロケミカル化合物と、前記ポリイソシアネート中のイソシアネート基の約５％〜約６０％と反応するのに十分な量の水との反応の生成物である。単一官能基を含有する非フッ素化有機化合物は、さらに、上記の１種もしくは複数種のフルオロケミカルと共に使用されて本発明の１種もしくは複数種のフルオロケミカルを生成することができる。通常、ポリイソシアネートのイソシアネート基の約１％〜約６０％は、少なくとも１種のこのような非フッ素化化合物と反応する。１種もしくは複数種のフルオロケミカル化合物と共に使用される単一官能基を含有する非フッ素化化合物の一例は、
Ｒ10−Ｒ11k−Ｙ−Ｈ
（式中、
Ｒ10は、Ｃ1〜Ｃ18のアルキル、Ｃ1〜Ｃ18のオメガ−アルケニルラジカルもしくはＣ1〜Ｃ18のオメガ−アルケノイルであり；
Ｒ11は、
【化２】
2014524990.tif 000003
（Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、各々独立してＨまたは１〜６個の炭素原子を含有するアルキルラジカルであり、ｐは、１〜５０である）であり；
Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、もしくは−Ｎ（Ｒ16）；
（Ｒ16は、Ｈ、または１〜６個の炭素原子を含有するアルキルである）であり；および
ｋおよびｐは、上に定義した通りである）
である。
【００２３】
非フッ素化化合物の例は、これらに限定されないが、アルカノール、またはポリオキシアルキレングリコールのモノアルキルもしくはモノアルキルエーテルもしくはエステル或いはモノアルケニルエーテルもしくはエステルである。このような化合物の具体的な例として、これらに限定されないが、ステアリルアルコール、ポリオキシエチレン（ｐｏｌｙｏｘｅｔｈｙｌｅｎｅ）グリコールのモノメチルエーテル、ポリオキシエチレングリコールのモノ−アリルまたは−メタリルエーテル、ポリオキシエチレングリコールのモノ−メタクリル酸またはアクリル酸エステル等が挙げられる。
【００２４】
３個以上のイソシアネート基を有する任意のポリイソシアネートは、本発明の目的に使用されることができる。例えば、式：
【化３】
2014524990.tif 000004
（式中、ｘは、１に等しいか１より大きい整数、好ましくは１〜８である）
を有するヘキサメチレンジイソシアネートホモポリマーを使用することができる。このようなヘキサメチレンジイソシアネートホモポリマーの混合物は、市販されているので、本発明の目的に好適である。イソシアヌレートトリマー誘導のジイソシアネート炭化水素もまた興味深く、それは、式：
【化４】
2014524990.tif 000005
（式中、Ｒ12は、二価の炭化水素基、好ましくは脂肪族、脂環式、芳香族またはアリール脂肪族である）により表されることができる。例えば、Ｒ12は、ヘキサメチレン、トルエンまたはシクロヘキセン、好ましくは前者でありうる。本発明の目的に有用な他のポリイソシアネートは、３モルのトルエンジイソシアネートと１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）−エタンまたは１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）−プロパンとを反応させて得られるポリイソシアネートである。トルエンジイソシアネートのイソシアヌレートトリマーおよび３−イソシアナトメチル−３，４，４−トリメチルシクロヘキシルイソシアネートのイソシアヌレートトリマーは、メチン−トリス−（フェニルイソシアネート）と同様に、本発明の目的に有用なポリイソシアネートの他の例である。式：
【化５】
2014524990.tif 000006
を有するポリイソシアネートも同様に、本発明の目的に有用である。
【００２５】
本発明に使用されるポリフルオロ有機化合物は、（１）分子当たり少なくとも３個のイソシアネート基を含有する少なくとも１種のポリイソシアネートまたはポリイソシアネートの混合物と、（２）分子当たりａ）１つまたは複数のツェレビチノフ水素原子を有する単一官能基およびｂ）少なくとも２個のフッ素原子を各々が含有する少なくとも２個の炭素原子を含有する少なくとも１種のフルオロケミカル化合物とを反応させることにより、調製される。その後、残存するイソシアネート基は、水と反応して、１個または複数個の尿素結合を形成する。通常約４０％〜９５％のイソシアネート基が、水がポリイソシアネートと反応する前に、反応してしまうだろう。つまり、水の量は一般的に、ポリイソシアネート中のイソシアネート基の約５％〜約６０と反応するのに十分である。イソシアネート基の約６０％〜約９０％が、水がポリイソシアネートと反応する前に、反応してしまうのが好ましく、イソシアネート基の約７０％〜約８５％が、水とポリイソシアネートとの反応に先だって、反応してしまうのが最も好ましい。従って、好適な一実施形態において、水の量は、イソシアネート基の約１０％〜約３５％、最も好ましくは１５％〜約３０％と反応するのに十分である。
【００２６】
一実施形態において、水変性フルオロケミカルカルバメートは、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ−１００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ−３２００またはＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ−３３００、或いはそれらの混合物と、１個の官能基を含有する化学量論的に不足のパーフルオロアルキル化合物との、その後の水との逐次触媒反応によって調製されてきた。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ−１００およびＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ−３２００は、Ｍｏｂａｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているヘキサメチレンジイソシアネートホモ−ポリマーである。両方とも、おそらく、米国特許第３，１２４，６０５号明細書に記載されるプロセスによって調製されると思われ、一般式：
【化６】
2014524990.tif 000007
（式中、ｘは、１または１より大きい整数、好ましくは１〜８である）
によって表されることができるモノ−、ビス−、トリス−、テトラ−およびそれよりも高次の誘導体の混合物を付与すると思われる。
【００２７】
その平均当量とＮＣＯ含量に基づいて、ＤｅｓｍｏｄｕｒＮ−３２００の比較ビス−、トリス−、テトラ−等の含量は、Ｎ−１００製品のそれよりも小さいはずである。ＤｅｓｍｏｄｕｒＮ−３３００は、式：
【化７】
2014524990.tif 000008
により表されるイソシアヌレートトリマー誘導のヘキサメチレンジイソシアネートである。
【００２８】
水変性フルオロケミカルカルバメートは、典型的には、最初にポリイソシアネート、パーフルオロアルキル化合物および乾燥有機溶媒（例、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等）を反応容器に装入することにより調製される。試薬添加の順番はそれほど重要ではない。装入される脂肪族ポリイソシアネートとパーフルオロアルキル化合物との比重量は、それらの当量におよび反応容器の作業容量に基づいており、装入される全てのツェレビチノフ活性水素が、総ＮＣＯ基の投入量の４０％〜９５％の所望の値と反応するように調節される。乾燥溶媒の重量は、典型的には総装入重量の１５〜３０％である。装入物は、窒素下で撹拌され、４０°〜７０℃まで加熱される。触媒は、典型的にはジブチル錫ジラウレートそれ自体、またはＭＩＢＫに溶かした溶液として、投入量に応じて加えられるが、通常は少量（例えば、ポリイソシアネートの１０，０００部当たり１〜２部）である。結果として生じた発熱の後、混合物は、６５°〜１０５℃の温度で、触媒添加時から２〜２０時間、撹拌された後、その温度を５５°〜９０℃に調節された後、水それ自体で、または含水ＭＩＢＫで追加の１〜２０時間処理される。
【００２９】
化学量論的に過剰のポリイソシアネートの使用により、続いての水との反応と相まって、本発明の防汚剤に使用するのに好適なフルオロケミカル化合物を提供する、フッ素化および非フッ素化有機化合物の完全な反応が確実なものとなる。
【００３０】
別の一実施形態において、本発明に使用するのに適切なフルオロケミカル化合物として、米国特許第３，９２３，７１５号明細書（参照により本明細書に援用される）においてＤｅｔｔｒｅらによって記載されるパーフルオロアルキルエステルおよびそれのビニルポリマーとの混合物が挙げられる。Ｄｅｔｔｒｅによって開示されたフルオロケミカル化合物は、約１０〜約２０の調整ヴィッカース硬度（ａｄｊｕｓｔｅｄ  Ｖｉｃｋｅｒｓ  Ｈａｒｄｎｅｓｓ）を有する０％よりも多くかつ９５％までの非フッ素化ビニルポリマーと、５〜１００％未満の３〜３０個の炭素原子を有するカルボン酸のパーフルオロアルキルエステルとの組成物の水性分散体を含んでなる。米国特許第３，９２３，７１５号明細書は、引火性を最小限にするには揮発性が重要であることを開示した。
【００３１】
フッ素化アルコールと有機酸とのエステルの多くの既知のものは、本発明においてパーフルオロアルキルエステル化合物として有用である。そのエステルを作製するのに使用できるフッ素化アルコールの代表的なものは、（ＣＦ3）2ＣＦＯ（ＣＦ2ＣＦ2）pＣＨ2ＣＨ2ＯＨ（式中、ｐは１〜５である）；（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2ＣＦ2）qＣＨ2ＣＨ2ＯＨ（式中、ｑは１〜５である）；ＲfＳＯ2Ｎ（Ｒ’）ＣＨ2ＯＨ（式中、Ｒfは４〜１２個の炭素のパーフルオロアルキルであり、Ｒ’はＨまたは低級アルキルである）；ＣnＦ(2n+1)（ＣＨ2）m−ＯＨもしくは−ＳＨ（式中、ｎは３〜１４であり、ｍは１〜１２である）；ＲfＣＨ2Ｃ（Ｘ）Ｈ（ＣＨ2）rＯＨ（式中、ｒは＞１であり、Ｘは−Ｏ2Ｃ−アルキル、−（ＣＨ2）sＯＨ、−（ＣＨ2）sＯ2Ｃ−アルキルまたは−ＯＨ（式中、ｓは０〜１０の整数である）であり、Ｒfは３〜２１個の炭素のパーフルオロアルキルである）；ＲfＣＯＮ（Ｒ）−（ＣＨ2）tＯＨ（式中、Ｒfは４〜１８個の炭素のパーフルオロアルキルであり、ｔは２〜６であり、Ｒは４〜１０個の炭素のアルキル基である）である。
【００３２】
好適なフッ素化エステルは、式ＣnＦ(2n+1)（ＣＨ2）mＯＨ（式中、ｎは約３〜１４であり、ｍは１〜３である）のパーフルオロアルキル脂肪族アルコールを利用する。ｎが主に１０、８および６であり、ｍが２であるアルコールの混合物から形成されるエスエルが、最も好適である。これらのエステルは、アルコールまたはアルコールの混合物を、他の置換基を含有しかつ３〜３０個の炭素を含有するモノカルボン酸またはポリカルボン酸と反応させることによって形成される。エステルを調製する一方法において、アルコールは、触媒量のｐ−トルエンスルホン酸および硫酸の存在下で、酸と共にそしてベンゼンと共に加熱され、反応水はベンゼンとの留出液として除去される。残留ベンゼンは、蒸留により除去され、エステルが単離される。
【００３３】
式ＣnＦ(2n+1)ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ（式中、ｎは６〜１４である）の２−パーフルオロアルキルエタノール、好ましくはそのｎの値が上に記載された通りである２−パーフルオロアルキルエタノールの混合物は、ヨウ化２−パーフルオロアルキルエチル、ＣnＦ(2n+1)ＣＨ2ＣＨ2Ｉの発煙硫酸による公知の加水分解によって調製される。ヨウ化２−パーフルオロアルキルエチルは、ヨウ化パーフルオロアルキルとエチレンとの公知の反応により調製される。ヨウ化パーフルオロアルキルは、テトラフルオロエチレンを用いる公知のテロメル化反応により調製され、従って、各ヨウ化パーフルオロアルキルは、−（ＣＦ2ＣＦ2）−単位だけ異なる。
【００３４】
本発明においてフルオロケミカル成分として有用なパーフルオロアルキルエステル化合物（その分子中でパーフルオロアルキル部分の炭素原子の数が６〜１４の範囲である）を生成するために、約１１６°〜１１９℃（Ｃ6Ｆ13Ｉの大気圧沸点）より低い温度でかつ５ｍｍ圧力（６６６Ｐａ）で約９３°〜９７℃（Ｃ14Ｆ29Ｉの５ｍｍ圧力沸騰範囲）を超える温度で沸騰するヨウ化パーフルオロアルキルの除去が、実施される。これにより、ヨウ化パーフルオロアルキル（その分子中でパーフルオロアルキル部分の炭素原子の数が６〜１４の範囲である）の混合物が、もたらされる。本発明でフルオロケミカル成分として使用されるエステルを調製する別の方法は、臭化またはヨウ化パーフルオロアルキルエチルを無水アルコールに溶かしたカルボン酸のアルカリ金属塩と反応させることである。
【００３５】
ポリフルオロ有機化合物は、約０．５〜約１５．０重量％で組成物中に存在する。別の一実施形態において、ポリフルオロ有機化合物は、約０．７５〜約１２．０重量％で存在する。別の一実施形態において、ポリフルオロ有機化合物は、約１．０〜約１０重量％で存在する。
【００３６】
本発明は、少なくとも１種の陰イオン性非フッ素化界面活性剤を含んでなる。任意の陰イオン性非フッ素化界面活性剤または界面活性剤のブレンドは、それがポリフルオロ有機化合物と、使用される任意の分散剤と相溶性があるならば、本発明の実施において有用である。これらには、スルホネート、ジスルホネート、サルフェート、ホスフェート、エトキシレート、およびカルボキシレートを含む、陰イオン性非フッ素化界面活性剤および陰イオン性ヒドロトロープ非フッ素化界面活性剤が含まれる。本発明において使用するのに適切である市販されている陰イオン性非フッ素化界面活性剤として、アルファオレフィンスルホン酸塩、アルファスルホン化カルボン酸塩、アルファスルホン化カルボン酸エステルの塩、１−オクタンスルホン酸塩、アルキルアリールサルフェート、ドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸塩、デシルジフェニルオキシドジスルホン酸塩、ブチルナフタレンスルホン酸塩、Ｃ16〜Ｃ18リン酸塩、縮合ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒドの塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ジメチル−５−スルホイソフタル酸塩、スルホン化エトキシル化脂肪アルコールのナトリウム塩、およびデシルジフェニルオキシドジスルホン酸塩と縮合ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒドの塩とのブレンドが挙げられる。ナトリウム塩およびカリウム塩が、好適である。
【００３７】
好適な陰イオン性非フッ素化界面活性剤は、ドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸のナトリウム塩またはカリウム塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、アルキルアリールサルフェート、アルキル硫酸塩、Ｃ16〜Ｃ18リン酸カリウム、デシルジフェニルオキシドジスルホネート、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、およびデシルジフェニルオキシドジスルホネートと縮合ナフタレンホルムアルデヒドスルホネートとのブレンドである。
【００３８】
非フッ素化陰イオン性界面活性剤は、約０．００３〜約１０．０重量％で組成物中に存在する。別の一実施形態において、非フッ素化陰イオン性界面活性剤は、約０．００５〜約７．０重量％で存在する。別の一実施形態において、非フッ素化界面活性剤は、約０．０１〜約４重量％で存在する。
【００３９】
本発明は、非フッ素化ビニルポリマーを含んでなる。非フッ素化ビニルポリマーとは、塩化ビニルおよびビニルアセテート、塩化ビニリデン、メチルアクリレートおよびメタクリレート、アクリロニトリル、スチレン、ポリ（メチルメタクリレート）およびビニルエステルそして重合中に開いてポリマーの炭素鎖を可能にする炭素二重結合がモノマー分子中に存在することを特徴とする多くの他のものを含むビニルモノマー（ビニル化合物）の重合または共重合により誘導される、１種もしくは複数種のフッ素無含有ポリマーを意味する。非フッ素化ビニルポリマーは、約１０〜約２０の調整ヴィッカース硬度を有する。好適な非フッ素化ビニルポリマーは、１６．１の調整ヴィッカース硬度を有するポリ（メチルメタクリレート）である。
【００４０】
調整ヴィッカース硬度は、防汚性の有効性と関連がある。ヴィッカース硬度法は、米国材料試験協会標準（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｔａｎｄａｒｄ）Ｅ  ９２−６７に記載されている。Ｅｂｅｒｂａｃｈ微小硬度試験機（Ｅｂｅｒｂａｃｈ  Ｃｏｒｐ．，Ａｎｎ  Ａｒｂｏｒ，ＭＩ）において、ヴィッカースのダイヤモンド圧子が、用いられる。その手順は、ヌープ硬度のための米国材料試験協会標準Ｄ１４７４−６８に記載される手順に従い、以下の調整を行う。ヌープ圧子の代わりにヴィッカース圧子を用い、２５ｇの負荷の代わりに５０ｇの負荷を用い、１８秒間の代わりに３０秒間負荷をかけ、５０±５％相対湿度の代わりに２５±１０％相対湿度で測定を行い、そしてヌープ式の代わりにヴィッカー式を用いて硬度値を計算する。
【００４１】
用語「調整ヴィッカース硬度」は、ヴィッカース式を用いるがヴィッカース法でない方法によって得られた硬度値を示す。本発明の防汚剤の成分として満足のいく機能を果たすビニルポリマーは、約１０〜２０の調整ヴィッカース硬度を有さなければならない。調整硬度は、溶剤溶液中でガラスプレート上に付着され、約１５０°〜１７５℃で３〜５分間加熱することにより溶媒が蒸発して平滑なコーティングが得られるポリマー試料において決定することができる。別な方法として、平滑なコーティングは、溶媒を蒸発させた後に、１００°〜１５０℃でガラスプレートの間に押圧することによって得られることができる。任意の適切な溶媒を用いてポリマーを溶解させることができ、エーテル、ケトンおよび他の良好な溶媒タイプが、特に有用である。コーティングは、試験で使用される圧子が、コーティングの厚さの１５％を超えて侵入しないように十分に厚く（７５〜２５０マイクロメートル）なければならない。
【００４２】
ポリ（メチルメタクリレート）ラテックスは、公知の水性乳化重合により調製され、過硫酸カリウム／重亜硫酸ナトリウム等の無酸素系と開始剤との組み合わせを用いて、高分子量で狭い分子量分布を有する超微細粒子を含有する分散体をもたらすことができる。
【００４３】
フッ素化ウレタンの水性分散体は、ポリ（メチルメタクリレート）の水性ラテックスとブレンドされて、水中で広がることができ、基材に塗布するためにそれで希釈することができる組成物を作製することができる。希釈前の分散体は、標準的に、約５％〜１５％のフッ素化ウレタンおよび３〜３０％のメチルメタクリレートポリマーを含有するであろう。本発明のフルオロケミカル成分は、調製されたままで、またはさらに溶媒で希釈された後に、貯蔵および／または使用されることもでき、或いは分散剤を用いて標準的な技法により水性分散体に変えて分散体を安定化することもできる。本発明のフルオロケミカル成分は、標準技法によって、水に溶かした、または水と溶媒の混合物に溶かした分散液に変えることもできる。通常、防汚剤中の有機溶媒を最小限にすることが望ましいが、低分子量アルコール（例えば、エタノール）やケトン（例えば、アセトンまたはＭＩＢＫ）などの残留または追加溶媒を使用することができる。本発明は、水性分散体として使用されるのが好ましく、任意選択的に溶媒およびグリコール等の分散安定剤を含有してもよい。このフルオロケミカル分散体は、陰イオン性非フッ素化界面活性剤と組み合わされて、本発明の防汚剤を得る。所望の量の追加の陰イオン性非フッ素化界面活性剤は、攪拌しながらフルオロケミカル分散体に添加される。この添加は、出荷時の濃縮した形態でのフルオロケミカル分散体にされてもよく、或いは使用のために希釈される場合に塗布時点でされてもよい。
【００４４】
非フッ素化ビニルは、約０．１〜約３０．０重量％で組成物中に存在する。別の一実施形態において、非フッ素化ビニルは、約０．１〜約２０．０重量％で存在する。別の一実施形態において、非フッ素化ビニルは、約０．１〜約１５重量％で存在する。
【００４５】
本発明は、非晶質二酸化ケイ素を含んでなる。非晶質二酸化ケイ素は、洗浄され脱水される酸性のケイ酸ナトリウム溶液から生成される。非晶質二酸化ケイ素は、一般に、固化防止剤として使用される。非晶質二酸化ケイ素を、部分的にフッ素化されたウレタン、尿素、およびエステル、界面活性剤、並びに非フッ素化ビニルポリマーに添加すると、残留する紡糸仕上げ剤を含有する繊維および糸条に、防汚性、撥油性および撥水性の増大をもたらすことが、驚くべきことに見出された。非晶質二酸化ケイ素は、様々な原料供給業者（例、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ  （Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ）等）から市販されている。
【００４６】
非晶質二酸化ケイ素は、約０．０１〜約１０．０重量％で存在する。別の一実施形態において、非晶質二酸化ケイ素は、約０．０５〜約８重量％で存在する。別の一実施形態において、非晶質二酸化ケイ素は、約０．１〜約６重量％で存在する。
【００４７】
本発明は、添加剤を含んでなってもよい。添加剤は、表面効果（例、ノーアイロン、アイロンの掛け易さ、収縮抑制、しわ防止、パーマネント加工、水分の調節、柔軟性、強度、滑り止め、静電防止、スナッグ防止、ピリング防止、染みをはじく性質、染み防止、染みの落ち易さ、臭気抑制、抗菌性、日焼け防止、および同様な効果等）をもたらす化合物もしくは組成物である。表面効果を提供する、１種もしくは複数種のこのような化合物もしくは組成物は、本発明の組成物と組み合わされて、基材に塗布されることができる。一般に使用される他の添加剤として、起泡剤、潤滑剤、金属イオン遮閉剤、均染剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、ブロックイソシアネート、炭化水素エキステンダー、湿潤剤、ワックスエキステンダー、汚染防止剤、および当業者に公知の他の添加剤が挙げられる。
【００４８】
本発明は、さらに、ａ）尿素、ウレタン、またはエステル結合のうちの少なくとも１つを有するポリフルオロ有機化合物と、ｂ）少なくとも１種の陰イオン性非フッ素化界面活性剤との、水に溶かした、または水と溶媒の混合物に溶かした分散液を含んでなる防汚剤を、繊維質基材に塗布することを含んでなる、繊維質基材を防汚性処理する方法も含んでなる。
【００４９】
本発明の薬剤を塗布するのに適切な基材は、着色フィルム、繊維、糸条、布帛、敷物類、および天然高分子材料、変性された天然高分子材料、または合成高分子材料から誘導される、或いはプロセス工程において紡糸仕上げ剤を利用するこれらの他の繊維材料のブレンドから誘導されるフィラメント、繊維、または糸条から作製されるその他の物品である。具体的な代表例は、綿、羊毛、絹、ナイロン（ナイロン６、ナイロン６，６、および芳香族ポリアミドを含む）、ポリエステル（ポリ（エチレンテレフタレート）およびポリ（トリメチレンテレフタレート）を含む）、ポリ（アクリロニトリル）、ポリオレフィン、黄麻、サイザル麻、ならびに他のセルロース系材料である。本発明の防汚剤は、繊維質基材に、防汚性および／または撥油性、撥水性、および汚れをはじく性質を付与する。本発明に従って特に興味深い基材のタイプは、敷物類およびラッグ、具体的には、着色したナイロン、ポリエステル、ポリ（トリメチレンテレフタレート）、またはポリプロピレンの敷物類であり、これに本発明の防汚剤が塗布される。
【００５０】
一般に使用される紡糸仕上げ剤として、多量の潤滑剤、静電気防止剤、および乳化剤をはじめとする多くの化学薬品が挙げられる。市販されている紡糸仕上げ剤の例は、例えば、ＳＰＩＮＲＩＴＥ  ＰＮ（ＵＳＡ  Ｆｉｂｒｅ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｇｒｅｅｎｖｉｌｌｅ，ＳＣ）、ＤＹＳＴＡＲ  ＦＩＬＩＰＡＮ（Ｄｙｓｔａｒ  Ｔｅｘｔｉｌｆａｒｂｅｎ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．，Ｇｅｒｅｔｓｒｉｅｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、およびＬＵＲＯＬ（Ｇｏｕｌｓｔｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．，Ｍｏｎｒｏｅ，ＮＣ）の商標名で販売されている。紡糸仕上げ剤は、フィラメントに押出された後に、通常、繊維に例えば、０．２〜５重量％塗布される。
【００５１】
本発明の防汚剤は、様々な慣習的な手順により、適切な基材に塗布される。繊維質基材の最終用途のために、ブラッシング、ディッピング、吹付、パジング、ロールコーティング、発泡、排気用途等によって、水性分散体または有機溶媒溶液から防汚剤を塗布させることができる。本発明の防汚剤は、そのままで基材に塗布されるか、或いは他のテキスタイル仕上げ剤、加工助剤、起泡剤、潤滑剤、汚染防止剤等と組み合わせて塗布される。この新しい試剤は、現行のカーペット用フルオロケミカル防汚剤と比較して、残留する紡糸仕上げ剤を含有する繊維に向上した汚れ性能を付与する。製品は、敷設に先立ってカーペット小売業者または敷設業者によってカーペットミルで塗布されるか、或いは新規に敷設されたカーペット上に塗布される。
【００５２】
本発明は、さらに、ａ）尿素、ウレタン、またはエステル結合のうちの少なくとも１つを有するポリフルオロ有機化合物と、ｂ）少なくとも１種の陰イオン性非フッ素化界面活性剤と、ｃ）非フッ素化ビニルポリマーと、ｄ）非晶質二酸化ケイ素との分散体を含んでなる防汚剤および撥油剤で処理された基材を含んでなる。
【００５３】
本発明の繊維質基材には、既に記載したような基材が含まれる。特に興味深いのはカーペット、具体的には、着色したナイロン、ポリエステル、ポリ（トリメチレンテレフタレート）、またはポリプロピレンのカーペットである。本発明の基材を処理するために使用される防汚剤は、本明細書に既に記載した通りである。上記のように、防汚剤の様々な塗布方法が使用される。本発明の処理済基材は、汚れに対する優れた耐性、および／または撥油性、撥水性、および汚れをはじく性質を有する。
【００５４】
本発明は、市販されている防汚剤、撥油剤および撥水剤の不利な点を克服し、残留する紡糸仕上げ剤を含有する繊維に、防汚性および撥油性や撥水性をもたらす。
【００５５】
試験方法および材料
以下の塗布方法および試験方法を本明細書の実施例において用いた。
【００５６】
塗布方法Ａ
２５％の含浸量（ｗｐｕ）でカーペットにスプレー塗布することにより、水性組成物として処理を施し、２５０°Ｆ（１２１℃）のカーペット表面温度まで乾燥した。塗布処理の前に、カーペットは、濡れていたか乾燥していたかのどちらかであった。
【００５７】
試験方法１−促進汚れ試験
ドラムミル（ローラー上）を用いて合成汚れをカーペット上に回転付着した。ＡＡＴＣＣ試験法１２３−２０００、セクション８に記載される通りに、合成汚れを調製した。合成汚れ３ｇと、１リットルの清浄なナイロン樹脂ビーズ（３／１６インチ（０．３２〜０．４８ｃｍ）直径、ＺＹＴＥＬ  １０１ナイロン樹脂ビーズ、Ｅ．  Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，から市販されている）とを清浄な空のキャニスターに入れた。キャニスターの蓋を閉め、密封し、ローラー上でキャニスターを５分間回転させた。汚れが被覆したビーズをキャニスターから除去した。
【００５８】
全カーペット試料のサイズは、８×２４インチ（２０．３×６０．９ｃｍ）であった。１つの試験品と１つの対照品を同時に試験した。全ての試料のカーペットパイルを同一方向になるように置いた。カーペット片の裏面に強力接着テープを取り付けそれらをつなぎ合わせた。房をドラムの中央に向けた状態でカーペット試料を清浄な空のドラムミル内に入れた。剛性ワイヤを用いてカーペットをドラムミル内の適所に保持した。上記のように調製した汚れで被覆された樹脂ビーズ２５０ｍｌと、直径５／１６インチ（０．７９ｃｍ）のボールベアリング２５０ｍｌとをドラムミル内に入れた。ドラムミルの蓋を閉め、密封した。１０５ｒｐｍで２．５分間ドラムをローラー上で回転させた。ローラーを停止し、ドラムミルの方向を逆にした。１０５ｒｐｍでさらに２．５分間ドラムをローラー上で回転させた。カーペット試料を取り出し、各方向に５通過、均一に真空吸引して、過剰なほこりを除去した。各品目に関して、試験品および対照品に関して汚れていないカーペットと比較して、汚れたカーペットのデルタＥ色差を測定した。
【００５９】
促進汚れ試験後のカーペットに関して、各カーペットの色測定を実施した。各試験試料およびに対照試料に関して、カーペットの色を測定し、その試料を汚し、その汚れたカーペットの色を測定した。デルタＥは、汚れた試料と汚れていない試料との色の差である。Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｈｒｏｍａ  Ｍｅｔｅｒ  ＣＲ４１０（Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｒａｍｓｅｙ，ＮＪ）を用いて、各品物において色差を測定した。カーペット試料上の３ヶ所の異なる領域で、色の読み取りを行い、平均のデルタＥを記録した。各試験品の対照カーペットは、試験品と同色で同構造のものであった。
【００６０】
試験品のデルタＥから対照カーペットのデルタＥを引いて、デルタデルタＥを算出した。デルタデルタＥの負の値が大きいほど、試験カーペットが対照よりも良好な性能を有し、汚れが少ないことを示唆した。デルタデルタＥの正の値が大きいほど、試験カーペットが対照よりも劣性な性能を有し、対照よりも汚れが多いことを示した。
【００６１】
試験方法２−床通行汚れ試験（Ｆｌｏｏｒ  Ｔｒａｆｆｉｃ  Ｓｏｉｌ  Ｔｅｓｔ）
学校またはオフィスビルの通行量の多い廊下にカーペットを敷設し、制御された試験領域で人の徒歩通行にさらした。廊下は出口から隔てられ、汚れ試験領域より前に、実質的なウォークオフマットとカーペットを敷いた領域を有した。単位「徒歩通行量」は、いずれかの方向における１人の個体の通過であり、自動通行量カウンタで記録した。試験方法１においてと同様に、デルタデルタＥ測定を行った。
【００６２】
試験方法３−撥油性
ＡＡＴＣＣ試験法１１８に従って、撥油性を測定した。値が高いほど、向上した撥油性を示す。
【００６３】
次のように実施されるＡＡＴＣＣ標準試験法第１１８の修正を用いて、撥油性に関して処理済試料を試験した。既に記載したポリマーの水性分散体で処理した基材を、２３Ｃ、２０％の相対湿度と、６５Ｃ、１０％の相対湿度とで最低２時間コンディショニングする。次に、下の表１に示す一連の有機液体を試料に滴下塗布する。最も小さい番号の試験液（撥油性評価番号１）から始めて、３ヶ所の地点に各々１滴（およそ直径５ｍｍまたは体積０．０５ｍＬ）を少なくとも５ｍｍ離して置く。液滴を３０秒間観察する。この時間の終わりに３滴のうち２滴が、液滴の周囲にウィッキングが起こってなく依然として球状であるならば、次に最も大きい番号の液体３滴を隣接した部位に置き、同様に３０秒間観察する。試験液のうち１つで３滴のうち２滴が球状から半球状にとどまれない結果となるか、或いは濡れもしくはウィッキングが起こるまで、手順を続ける。
【００６４】
撥油性評価は、３滴のうち２滴が、３０秒間ウィッキングが起こらずに球状から半球状にとどまる最も大きい番号の試験液である。一般的に、５以上の評価を有する試験試料を良好〜優とみなし、１以上の評価を有する試料をある一定の用途に使用できる。
【００６５】
表１
撥油性試験液
2014524990.tif 000009
注：ＮＵＪＯＬは、３８Ｃで３６０／３９０のＳａｙｂｏｌｔ粘度および１５Ｃで０．８８０／０．９００の比重を有する鉱油に対するＰｌｏｕｇｈ，Ｉｎｃの商標である。
【００６６】
試験方法４−撥水性
ＡＡＴＣＣ標準試験法第１９３およびＴＥＦＬＯＮ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｑｕａｌｉｔｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｔｅｓｔｓ  ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｐａｃｋｅｔに概要が記載されているＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｍｅｔｈｏｄに従って、処理済みの基材の撥水性を測定した。この試験は、水性液体による濡れに対する処理済みの基材の耐性を測定する。様々な表面張力を有する水−アルコール混合液の液滴を基材に置いて、表面の濡れの程度を視覚的に測定する。平坦な非吸収面に試験カーペット試料を置く。最も小さい番号の試験液から始めて、カーペット試料の表面上の数ヶ所の地点に注意深く１滴を置く。液体−カーペットの界面でカーペットに浸透も濡れもなく、液滴の周囲でウィッキングが起っていないならば、次に最も大きい番号の試験液の液滴を、カーペット試料上の隣接した部位に置く。番号のより大きい試験液の１つが、１０秒以内に液滴の下または周囲にカーペットの明らかな濡れもしくはウィッキングを示すまで、この手順を繰り返す。カーペット試料の撥水性評価は、１０秒以内にカーペットを濡らさないだろう最も大きい番号の試験液の数値である。評価が高いほど、優れた撥水性を示す。撥水性試験液の組成を表２に示す。
【００６７】
表２
撥水性試験液
2014524990.tif 000010
【実施例】
【００６８】
以下の実施例おいて、％ｗｐｕは、含浸量のパーセントであり、またカーペットに塗布された溶液の量である。それは、加工前のカーペット試料の乾燥重量の百分率として表される。
【００６９】
実施例１
本実施例は、糸条を基準として仕上げ剤（ｆｉｎｉｓｈ−ｏｎ−ｙａｒｎ）１．０重量％でＤＹＳＴＡＲ  ＦＩＬＩＰＡＮ  ＴＣ−２６（Ｄｙｓｔａｒ  Ｔｅｘｔｉｌｆａｒｂｅｎ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．，Ｇｅｒｅｔｓｒｉｅｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ）の糸条用紡糸仕上げ剤を有する、溶液着色したＳＯＲＯＮＡポリ（トリメチレンテレフタレート）繊維で構成されるカーペットの防汚性能と撥油性を調べた。１．１３重量％の部分的にフッ素化した縮合ポリマー、０．３４重量％のアルファオレフィンスルホネート界面活性剤、０．５１重量％のポリメチルメタクリレート、０．６４重量％の非晶質二酸化ケイ素、０．０００５重量％のＡＣＴＩＣＩＤＥ  ＭＢＳ（Ｔｈｏｒ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｔｒｕｍｂｕｌｌ，ＣＴ）、および水（残りの％）を含有する組成物を調製した。本実施例で用いるカーペットは、市販用のカーペット（２６ｏｚ／ｓｑ．ｙｄ．、０．８８ｋｇ．／ｓｑ．ｍ．）からなった。２５％の含浸量（ｗｐｕ）でスプレー塗布を用いて、塗布方法Ａに従ってカーペットに試験組成物を塗布した。試験方法１、３、および４により、カーペット試料を評価した。結果として得られたデータを表３に示す。
【００７０】
表３
2014524990.tif 000011
【００７１】
比較例Ａ
本比較例は、ＳＰＩＮＲＩＴＥ  ＰＮ  １６００（ＵＳＡ  Ｆｉｂｒｅ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｇｒｅｅｎｖｉｌｌｅ，ＳＣ）の糸条用紡糸仕上げ剤を有する、溶液着色したＳｕｐｅｒｂａ熱硬化ＳＯＲＯＮＡポリ（トリメチレンテレフタレート）繊維で構成されるカーペット（その防汚剤、撥油剤、および撥水剤は、非晶質二酸化ケイ素を含有していなかった）の防汚性能と汚れをはじく性質を調べた。０．９重量％の部分的にフッ素化したウレタン、０．０５重量％のアルファオレフィンスルホネート界面活性剤、および水（残りの％）を含有する組成物を調製した。この比較例で用いるカーペットは、市販用のレベルループカーペット（２４ｏｚ／ｓｑ．ｙｄ．、０．８１ｋｇ．／ｓｑ．ｍ．）からなった。この比較例用の未処理の対照カーペットには処理を施さなかった。２５％の含浸量（ｗｐｕ）でスプレー塗布を用いて、塗布方法Ａに従ってカーペットに試験組成物を塗布した。試験方法１、３、および４により、カーペット試料を評価した。結果として得られたデータを表４に示す。
【００７２】
表４
2014524990.tif 000012
【００７３】
実施例２
本実施例は、糸条を基準として仕上げ剤１．０重量％でＤＹＳＴＡＲ  ＦＩＬＩＰＡＮ  ＴＣ−２６（Ｄｙｓｔａｒ  Ｔｅｘｔｉｌｆａｒｂｅｎ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．，Ｇｅｒｅｔｓｒｉｅｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ）の糸条用紡糸仕上げ剤を有する、洗上げされていないＳｕｐｅｒｂａ熱硬化ＳＯＲＯＮＡポリ（トリメチレンテレフタレート）繊維で構成されるカーペットの防汚性能と撥油性を調べた。０．６８重量％の部分的にフッ素化した縮合ポリマー、０．２０重量％のアルファオレフィンスルホネート界面活性剤、０．３０重量％のポリメチルメタクリレート、０．３８重量％の非晶質二酸化ケイ素、および水（残りの％）を含有する組成物を調製した。本実施例で用いるカーペットは、市販用のカーペット（２６ｏｚ／ｓｑ．ｙｄ．、０．８８ｋｇ．／ｓｑ．ｍ．）からなった。本実施例用の未処理の対照カーペットには処理を施さなかった。２５％の含浸量（ｗｐｕ）でスプレー塗布を用いて、塗布方法Ａに従ってカーペットに試験組成物を塗布した。試験方法２、３、および４により、カーペット試料を評価した。結果として得られたデータを表５に示す。
【００７４】
実施例３
本実施例は、糸条を基準として仕上げ剤１．０重量％でＤＹＳＴＡＲ  ＦＩＬＩＰＡＮ  ＴＣ−２６（Ｄｙｓｔａｒ  Ｔｅｘｔｉｌｆａｒｂｅｎ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．，Ｇｅｒｅｔｓｒｉｅｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ）の糸条用紡糸仕上げ剤を有する、洗上げされていないＳｕｐｅｒｂａ熱硬化ＳＯＲＯＮＡポリ（トリメチレンテレフタレート）繊維で構成されるカーペットの防汚性能と撥油性を調べた。１．１３重量％の部分的にフッ素化した縮合ポリマー、０．３４重量％のアルファオレフィンスルホネート界面活性剤、０．５１重量％のポリメチルメタクリレート、０．６４重量％の非晶質二酸化ケイ素、および水（残りの％）を含有する組成物を調製した。本実施例で用いるカーペットは、市販用のカーペット（２６ｏｚ／ｓｑ．ｙｄ．、０．８８ｋｇ．／ｓｑ．ｍ．）からなった。本実施例用の未処理の対照カーペットには処理を施さなかった。２５％の含浸量（ｗｐｕ）でスプレー塗布を用いて、塗布方法Ａに従ってカーペットに試験組成物を塗布した。試験方法２、３、および４により、カーペット試料を評価した。結果として得られたデータを表５に示す。
【００７５】
表５
2014524990.tif 000013
【００７６】
実施例４
本実施例は、糸条を基準として仕上げ剤０．５重量％でＳＰＩＮＲＩＴＥ  ＰＮ  １６００の糸条用紡糸仕上げ剤を有する、洗上げされていないＳｕｅｓｓｅｎ熱硬化ＳＯＲＯＮＡポリ（トリメチレンテレフタレート）繊維で構成されるカーペットの防汚性能と撥油性を調べた。０．６８重量％の部分的にフッ素化した縮合ポリマー、０．２０重量％のアルファオレフィンスルホネート界面活性剤、０．３０重量％のポリメチルメタクリレート、０．３８重量％の非晶質二酸化ケイ素、および水（残りの％）を含有する組成物を調製した。本実施例で用いるカーペットは、市販用のカーペット（２６ｏｚ／ｓｑ．ｙｄ．、０．８８ｋｇ．／ｓｑ．ｍ．）からなった。本実施例用の未処理の対照カーペットには処理を施さなかった。２５％の含浸量（ｗｐｕ）でスプレー塗布を用いて、塗布方法Ａに従ってカーペットに試験組成物を塗布した。試験方法１および３により、カーペット試料を評価した。結果として得られたデータを表６に示す。
【００７７】
表６
2014524990.tif 000014
【００７８】
実施例５
本実施例は、糸条を基準として仕上げ剤１．０重量％でＳＰＩＮＲＩＴＥ  ＰＮ  １６００の糸条用紡糸仕上げ剤を有する、洗上げされていないＳｕｅｓｓｅｎ熱硬化ＳＯＲＯＮＡポリ（トリメチレンテレフタレート）繊維で構成されるカーペットの防汚性能と撥油性を調べた。０．６８重量％の部分的にフッ素化した縮合ポリマー、０．２０重量％のアルファオレフィンスルホネート界面活性剤、０．３０重量％のポリメチルメタクリレート、０．３８重量％の非晶質二酸化ケイ素、および水（残りの％）を含有する組成物を調製した。本実施例で用いるカーペットは、市販用のカーペット（２６ｏｚ／ｓｑ．ｙｄ．、０．８８ｋｇ．／ｓｑ．ｍ．）からなった。本実施例用の未処理の対照カーペットには処理を施さなかった。２５％の含浸量（ｗｐｕ）でスプレー塗布を用いて、塗布方法Ａに従ってカーペットに試験組成物を塗布した。試験方法１および３により、カーペット試料を評価した。結果として得られたデータを表７に示す。
【００７９】
表７
2014524990.tif 000015
【００８０】
実施例６
本実施例は、糸条を基準として仕上げ剤１．５重量％でＳＰＩＮＲＩＴＥ  ＰＮ  １６００の糸条用紡糸仕上げ剤を有する、洗上げされていないＳｕｅｓｓｅｎ熱硬化ＳＯＲＯＮＡポリ（トリメチレンテレフタレート）繊維で構成されるカーペットの防汚性能と撥油性を調べた。０．６８重量％の部分的にフッ素化した縮合ポリマー、０．２０重量％のアルファオレフィンスルホネート界面活性剤、０．３０重量％のポリメチルメタクリレート、０．３８重量％の非晶質二酸化ケイ素、および水（残りの％）を含有する組成物を調製した。本実施例で用いるカーペットは、市販用のカーペット（２６ｏｚ／ｓｑ．ｙｄ．、０．８８ｋｇ．／ｓｑ．ｍ．）からなった。本実施例用の未処理の対照カーペットには処理を施さなかった。２５％の含浸量（ｗｐｕ）でスプレー塗布を用いて、塗布方法Ａに従ってカーペットに試験組成物を塗布した。試験方法１および３により、カーペット試料を評価した。結果として得られたデータを表８に示す。
【００８１】
表８
2014524990.tif 000016
【００８２】
実施例７
本実施例は、糸条を基準として仕上げ剤０．５重量％でＬＵＲＯＬ  ＮＦ  １２５８１の糸条用紡糸仕上げ剤を有する、洗上げされていないＳｕｅｓｓｅｎ熱硬化ＳＯＲＯＮＡポリ（トリメチレンテレフタレート）繊維で構成されるカーペットの防汚性能と撥油性を調べた。０．６８重量％の部分的にフッ素化した縮合ポリマー、０．２０重量％のアルファオレフィンスルホネート界面活性剤、０．３０重量％のポリメチルメタクリレート、０．３８重量％の非晶質二酸化ケイ素、および水（残りの％）を含有する組成物を調製した。本実施例で用いるカーペットは、市販用のカーペット（２６ｏｚ／ｓｑ．ｙｄ．、０．８８ｋｇ．／ｓｑ．ｍ．）からなった。本実施例用の未処理の対照カーペットには処理を施さなかった。２５％の含浸量（ｗｐｕ）でスプレー塗布を用いて、塗布方法Ａに従ってカーペットに試験組成物を塗布した。試験方法１および３により、カーペット試料を評価した。結果として得られたデータを表９に示す。
【００８３】
表９
2014524990.tif 000017
【００８４】
実施例８
本実施例は、糸条を基準として仕上げ剤１．０重量％でＬＵＲＯＬ  ＮＦ  １２５８１の糸条用紡糸仕上げ剤を有する、洗上げされていないＳｕｅｓｓｅｎ熱硬化ＳＯＲＯＮＡポリ（トリメチレンテレフタレート）繊維で構成されるカーペットの防汚性能と撥油性を調べた。０．６８重量％の部分的にフッ素化した縮合ポリマー、０．２０重量％のアルファオレフィンスルホネート界面活性剤、０．３０重量％のポリメチルメタクリレート、０．３８重量％の非晶質二酸化ケイ素、および水（残りの％）を含有する組成物を調製した。本実施例で用いるカーペットは、市販用のカーペット（２６ｏｚ／ｓｑ．ｙｄ．、０．８８ｋｇ．／ｓｑ．ｍ．）からなった。本実施例用の未処理の対照カーペットには処理を施さなかった。２５％の含浸量（ｗｐｕ）でスプレー塗布を用いて、塗布方法Ａに従ってカーペットに試験組成物を塗布した。試験方法１および３により、カーペット試料を評価した。結果として得られたデータを表１０に示す。
【００８５】
表１０
2014524990.tif 000018
【００８６】
実施例９
本実施例は、糸条を基準として仕上げ剤１．５重量％でＬＵＲＯＬ  ＮＦ  １２５８１の糸条用紡糸仕上げ剤を有する、洗上げされていないＳｕｅｓｓｅｎ熱硬化ＳＯＲＯＮＡポリ（トリメチレンテレフタレート）繊維で構成されるカーペットの防汚性能と撥油性を調べた。０．６８重量％の部分的にフッ素化した縮合ポリマー、０．２０重量％のアルファオレフィンスルホネート界面活性剤、０．３０重量％のポリメチルメタクリレート、０．３８重量％の非晶質二酸化ケイ素、および水（残りの％）を含有する組成物を調製した。本実施例で用いるカーペットは、市販用のカーペット（２６ｏｚ／ｓｑ．ｙｄ．、０．８８ｋｇ．／ｓｑ．ｍ．）からなった。本実施例用の未処理の対照カーペットには処理を施さなかった。２５％の含浸量（ｗｐｕ）でスプレー塗布を用いて、塗布方法Ａに従ってカーペットに試験組成物を塗布した。試験方法１および３により、カーペット試料を評価した。結果として得られたデータを表１１に示す。
【００８７】
表１１
2014524990.tif 000019
【国際調査報告】
2014524990.tif 000020
2014524990.tif 000021
2014524990.tif 000022