(57)【要約】  二酸化ジルコニウム及び任意に酸化ケイ素を含む触媒担体粒子の製造方法であって、  （ｉ）二酸化ジルコニウムの前駆体化合物及び任意に酸化ケイ素の前駆体化合物を含有する溶液を調製する工程、  （ｉｉ）溶液をエアロゾルに変換する工程、  （ｉｉｉ）エアロゾルを、直接的又は間接的に加熱された熱分解領域に供給する工程、  （ｉｖ）熱分解を実行する工程、及び  （ｖ）熱分解ガスから生成される触媒担体粒子を分離する工程、  を含むことを特徴とする製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
二酸化ジルコニウム及び任意に酸化ケイ素を含む触媒担体粒子の製造方法であって、
（ｉ）二酸化ジルコニウムの前駆体化合物及び任意に酸化ケイ素の前駆体化合物を含有する溶液を調製する工程、
（ｉｉ）溶液をエアロゾルに変換する工程、
（ｉｉｉ）エアロゾルを、直接的又は間接的に加熱された熱分解領域に供給する工程、
（ｉｖ）熱分解を実行する工程、及び
（ｖ）熱分解ガスから生成される触媒担体粒子を分離する工程、
を含むことを特徴とする製造方法。
【請求項２】
熱分解領域が火炎により加熱される請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
二酸化ジルコニウムの前駆体化合物が、２−エチルヘキサン酸ジルコニウム（ＩＶ）を含む請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
二酸化ケイ素の前駆体化合物が、ヘキサメチルジシロキサンを含む請求項１〜３の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
二酸化ジルコニウムの前駆体化合物が、ジルコニウム（ＩＶ）プロポキシレートを含む請求項１〜４の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
一以上の前駆体化合物を、酢酸、エタノール、及び水の混合物に溶解させる請求項１〜５の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項７】
一以上の前駆体化合物を、キシレンに溶解させる請求項１〜６の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項８】
熱分解を、９００〜１５００℃で実行する請求項１〜７の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項に記載の製造方法により得られる触媒担体粒子。
【請求項１０】
白金、スズ、並びにランタン及びセシウムから選択される一種以上の他の元素の化合物を二酸化ジルコニウム含有の担体上に含む触媒粒子の製造方法であって、
請求項１〜８の何れか１項に記載の工程（ｉ）〜（ｖ）を有し、
さらに、
（ｖｉ）白金、スズ、並びにランタン及びセシウムから選択される一種以上の他の元素の化合物を含有する一種以上の溶媒で、生成された触媒担体粒子を含浸する工程と、
（ｖｉｉ）含浸された触媒担体粒子を乾燥及び焼成する工程と、
を有することを特徴とする製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の製造方法により得られる触媒粒子。
【請求項１２】
０．０５〜１質量％のＰｔ、及び０．０５〜２質量％のＳｎを含有する請求項１１に記載の触媒粒子。
【請求項１３】
比表面積が２０〜７０ｍ２／ｇである請求項１１又は１２に記載の触媒粒子。
【請求項１４】
３０〜９９．５質量％のＺｒＯ２及び０．５〜２５質量％のＳｉＯ２を担体として含み、並びに担体の質量に対して０．１〜１質量％のＰｔ、０．１〜１０質量％のＳｎ、Ｌａ、及び／又はＣｓを含み、
少なくともＳｎ、及び少なくともＬａ又はＣｓを含有する請求項１１〜１３の何れか１項に記載の触媒粒子。
【請求項１５】
請求項１１〜１４の何れか１項に記載の触媒粒子を、脱水素触媒として使用する方法。
【請求項１６】
プロパンからプロペンへの脱水素化、又はブタンからブテンへの脱水素化用に触媒粒子を使用する、請求項１５に記載の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化触媒担体及びこれから製造される触媒粒子、その製造方法、及び脱水素触媒として該触媒粒子を使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
含浸法又は噴霧乾燥によって脱水素触媒を製造することは公知である。これらの方法では、触媒活性金属が含浸法により酸化物担体又はケイ酸担体上に施されるか、或いは触媒が、共沈酸化物の前駆体を噴霧乾燥させることによって製造される。
【０００３】
特許文献１（ＤＥ−Ａ１９６  ５４  ３９１）には、実質的に単斜晶のＺｒＯ２にＰｔ（ＮＯ３）２及びＳｎ（ＯＡｃ）２の溶液を含浸させることにより、又はＺｒＯ２に第１のＰｔ（ＮＯ３）２の溶液を含浸させ、その後、第２のＬａ（ＮＯ３）３の溶液を含浸させることにより、脱水素触媒を製造する方法が記載されている。含浸された担体は乾燥され、次いで焼成される。このようにして得られた触媒は、例えばプロパンをプロペンに脱水素化するための脱水素触媒として使用される。
【０００４】
触媒担体は、ゾルゲル法、塩の沈殿、対応する酸の脱水、乾燥混合、スラリー、又は噴霧乾燥により通常の方法で製造される。例えば、ＺｒＯ２・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２混合酸化物の製造のために、一般式ＺｒＯ２・ｘＨ２Ｏの高含水量の第１の酸化ジルコニウムが、好適なジルコニウム含有前駆体の沈殿により製造可能である。
【０００５】
ジルコニウムの好適な前駆体は、例えば、Ｚｒ（ＮＯ３）４、ＺｒＯＣｌ２、又はＺｒＣｌ４である。実際の沈殿は、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ２ＣＯ３、及びＮＨ３等の塩基を添加することによって行われ、例えばＥＰ−Ａ０８４９２２４に記載されている。
【０００６】
ＺｒＯ２・ＳｉＯ２混合酸化物を製造するための、ジルコニウム含有前駆体は、ケイ素含有前駆体と混合することができる。  ＳｉＯ２用の非常に適した前駆体は、例えば、Ｌｕｄｏｘ（商標）等の水含有ゾルである。２種の成分が、例えば単純な機械的混合又は噴霧塔における噴霧乾燥により混合される。
【０００７】
噴霧火炎熱分解によって金属触媒を製造する公知の方法が、Ｐｉｓｄｕａｎｇｎａｗａｋｉｊらによる「Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  Ａ：Ｇｅｎｅｒａｌ  ３７０  １−６，  ２００９」に記載されている。当該文献において、キシレン中に担体としての、白金及びスズの前駆体化合物、並びに酸化アルミニウムの前駆体化合物を含有する溶液をエアロゾルに変換し、これを、熱分解反応器内において前駆体化合物の分解温度より高い温度で、不活性キャリアガス中で処理し、その後、生成された金属微粒子をキャリアガスから分離する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＤＥ−Ａ  １９６  ５４  ３９１
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  Ａ：Ｇｅｎｅｒａｌ  ３７０  １−６，  ２００９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、費用及び時間の削減された脱水素触媒の製造方法を提供することである。ここで、得られた脱水素触媒は、含浸法や噴霧乾燥によってのみ製造される従来の触媒と比較して、活性及び選択性の点で同等であるべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題は、二酸化ジルコニウム及び任意に酸化ケイ素を含む触媒担体粒子の製造方法であって、
（ｉ）二酸化ジルコニウムの前駆体化合物及び任意に酸化ケイ素の前駆体化合物を含有する溶液を調製する工程、
（ｉｉ）溶液をエアロゾルに変換する工程、
（ｉｉｉ）エアロゾルを、直接的又は間接的に加熱された熱分解領域に供給する工程、
（ｉｖ）熱分解を実行する工程、及び
（ｖ）熱分解ガスから生成される触媒担体粒子を分離する工程、
を含む製造方法により解決される。
【００１２】
酸化物を生成する前駆体化合物は、エアロゾルとして熱分解領域に供給される。熱分解領域に供給されるエアロゾルは、全ての酸化物を生成する前駆体化合物を含有するただ一種の溶液の噴霧によって得られることが好ましい。このようにして、生成された粒子の組成が常に均一且つ一定となる。エアロゾルに変換すべき溶液の調製の際において、個々の成分は、溶液中に含まれる酸化物を生成する前駆体が、溶液の噴霧に至るまでに相互に並んで均一に溶解されるように選択される。また、酸化物を生成する前駆体を含むものとして数種類の溶液を用いるようにしても良い。溶液は、極性溶媒及び非極性溶媒であっても良く、またはこれらの混合物であっても良い
【００１３】
熱分解領域において、酸化物前駆体の分解及び／又は酸化が、酸化物を生成しつつ実行される。熱分解により、一般に、球状粒子の比表面積の変化をもたらす。
【００１４】
熱分解領域内の温度は、通常、５００〜２０００℃の間の酸化物を生成するための十分な温度である。熱分解は、好ましくは９００〜１５００℃の温度で実行される。
【００１５】
熱分解反応器を、例えば電気炉を用いて、外部から間接的に加熱しても良い。間接的な加熱において要求される外部から内部への温度勾配により、炉は熱分解に必要な温度よりもはるかに高温となるはずである。間接的な加熱は、熱的に安定な炉材と高価な反応器の構成を必要とするが、必要なガスの総量は炎式炉の場合よりも小さい。
【００１６】
好ましい実施の形態では、熱分解領域は、火炎によって加熱される（火炎噴霧熱分解）。そして、熱分解領域は、点火装置を備える。好ましくは水素、メタン、エチレンが使用されるが、直接加熱するために通常の可燃性ガスが使用される。ガスの総量に対する可燃性ガス量の比率を調節し、必要に応じて、熱分解領域の温度を調整することができる。ガスの総量を低量に保ちつつもできるだけ高い温度を実現するために、可燃性ガスの燃焼用Ｏ２源として空気の代わりに純水な酸素を熱分解領域に供給することができる。また。ガスの総量には、エアロゾル用のキャリアガス及びエアロゾルの気化した溶媒分が含まれる。熱分解領域に供給されるエアロゾルは、好ましくは、火炎に直接供給される。一般に空気はエアロゾル用のキャリアガスとして好ましいが、窒素、ＣＯ２、Ｏ２、又は水素、メタン、エチレン、プロパン若しくはブタン等の可燃性ガスを使用することも可能である。
【００１７】
本発明に係る方法の他の実施の形態では、熱分解領域が放電プラズマ又は誘導プラズマによって加熱される。
【００１８】
火炎噴霧熱分解装置は、一般に、噴霧されるべき液体用の貯蔵容器、キャリアガス、可燃性ガス、及び酸素含有ガス用の供給管、中央エアロゾルノズル、並びにこの周囲に配置された環状バーナー、並びにフィルターエレメント、固体放出装置、及び排気ガス用の出口を有する気相固相分離器を含む。粒子は、クエンチガス、例えば窒素又は空気を用いて冷却される。
【００１９】
温度状態を調製するために、燃焼空間（好ましくは管状である）は断熱される。
【００２０】
熱分解生成物として、熱分解ガスが得られる。この熱分解ガスは、比表面積が変化している球状粒子を含む。得られた粒子のサイズ分布は、特に、熱分解領域に供給されるエアロゾルの液滴分布及び使用される溶液の濃度から直接的に生じるものである。
【００２１】
熱分解ガスから粒子を分離する前に、粒子が共に焼結されることを防止するために熱分解ガスが冷却される。従って、熱分解領域は、熱分解反応器の燃焼空間に隣接する冷却領域を有することが好ましい。使用されるフィルターエレメントに応じて、その中に含まれる熱分解ガス及び触媒粒子を１００〜５００℃の温度まで冷却することが、一般的に要求される。約１００〜１５０℃まで冷却することが好ましい。熱分解ガスは熱分解領域を出た後、触媒粒子を含有し部分的に冷却される熱分解ガスが、熱分解ガスから粒子を分離するための装置（フィルタエレメントを有する）に導入される。冷却のために、クエンチガス、例えば窒素、空気、又は水を含む空気が供給される。
【００２２】
好適な二酸化ジルコニウムの前駆体化合物は、アルコレート、例えば、ジルコニウム（ＩＶ）エタノレート、ジルコニウム（ＩＶ）ｎ−プロパノレート、ジルコニウム（ＩＶ）イソプロパノレート、ジルコニウム（ＩＶ）ｎ−ブタノレート、及びジルコニウム（ＩＶ）ｔｅｒｔ−ブタノレートである。本発明の方法において好ましい実施の形態においては、好ましくはｎ−プロパノールにおける溶液としてのジルコニウム（ＩＶ）プロパノレートが、ＺｒＯ２前駆体化合物として使用される。
【００２３】
他の好適な二酸化ジルコニウムの前駆体化合物は、カルボン酸塩、例えば、酢酸ジルコニウム、プロピオン酸ジルコニウム、シュウ酸ジルコニウム、オクタン酸ジルコニウム、２−エチルヘキサン酸ジルコニウム、ネオデカン酸ジルコニウム、及び／又はステアリン酸ジルコニウムである。本発明に係る方法の他の好ましい実施の形態においては、アセチルアセトン酸ジルコニウム（ＩＶ）が、前駆体化合物として使用される。
【００２４】
一つの実施の形態では、前駆体化合物は、さらに二酸化ケイ素の前駆体化合物を含む。二酸化ケイ素の可能な前駆体は、オルガノシラン、及び低級アルコール又は低級カルボン酸とのＳｉＣｌ４の反応生成物である。また、上記オルガノシラン及び／又はＳｉ−Ｏ−Ｓｉ単位を有するシラノールの縮合物を使用することも可能である。シロキサンが好ましく用いられる。更に、ＳｉＯ２を用いることも可能である。本発明の方法における好ましい実施の形態では、前駆体化合物は、シリカを生成する前駆体化合物としてヘキサメチルジシロキサンを含む。
【００２５】
極性及び非極性の双方の溶媒混合物を、エアロゾル生成に必要な溶液の製造に用いることができる。
【００２６】
好ましい極性溶媒は、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−プロパノン、ｎ−ブタノン、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、Ｃ１−Ｃ８カルボン酸、酢酸エチル、及びこれらの混合物である。
【００２７】
本発明に係る方法の一つの好ましい実施の形態においては、一種以上の前駆体化合物、好ましくは全ての前駆体化合物を、酢酸、エタノール、及び水の混合物に溶解させる。この混合物は、好ましくは３０〜７５質量％の酢酸、３０〜７５質量％のエタノール、及び０〜２０質量％の水を含む。特に、アセチルアセトン酸ジルコニウム（ＩＶ）、及びヘキサメチルジシロキサンが、酢酸、エタノール、及び水との混合物に溶解される。
【００２８】
好ましい非極性溶媒は、トルエン、キシレン、ｎ−ヘプタン、ｎ−ペンタン、オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチル、エチル若しくは酢酸ブチル、又はこれらの混合物である。５〜１５個の炭素原子を有する炭化水素又はこれらの混合物も好適である。キシレンが特に好ましい。
【００２９】
特に、エチルヘキサン酸Ｚｒ（ＩＶ）、及びヘキサメチルジシロキサンスズをキシレンに溶解させる。
【００３０】
噴霧熱分解により得られる触媒担体粒子は、３６〜７０ｍ２／ｇの比表面積を有する。
【００３１】
そして、得られた触媒担体粒子を、白金、スズ、並びにランタン及びセシウムから選択される一種以上の他の元素の化合物を含む一種以上の溶媒を用いて含浸させる。
【００３２】
従って、本発明は、白金、スズ、並びにランタン及びセシウムから選択される一種以上の他の元素の化合物を二酸化ジルコニウム含有の担体上に含む触媒粒子の製造方法であって、
（ｉ）白金、スズ、並びにランタン及びセシウムから選択される一種以上の他の元素の化合物を含有する一種以上の溶媒で、生成された触媒担体粒子を含浸する工程と、
（ｉｉ）含浸された触媒担体粒子を乾燥及び焼成する工程と、
を有する製造方法に関する。
【００３３】
通常使用される前駆体化合物は、対応する酸化物に焼成することにより変換可能な化合物である。これは、例えば、水酸化物、カーボネート、オキサレート、アセテート、塩化物、又は混合された対応する金属の炭化水素塩が好適である。
【００３４】
通常、脱水素活性成分を含浸によって施す。しかしながら、含浸に代えて、他の方法により脱水素活性成分を施しても良い。他の方法とは、例えば金属塩の前駆体の噴霧である。好ましくは、白金がＨ２ＰｔＣｌ６又はＰｔ（ＮＯ３）２として使用される。水及び有機溶媒の双方が、溶媒として好適である。水、並びにメタノール及びエタノール等の低級アルコールが特に適している。
【００３５】
脱水素活性成分として貴金属を用いる場合、好適な前駆体は対応する貴金属ゾルである。この前駆体は、例えば、金属塩をＰＶＰ等の安定剤の存在下で還元剤を用いて還元することで得られる。この製造方法の詳細は、ドイツ特許出願１９５００３６６に記載されている。
【００３６】
触媒中における脱水素活性成分としての白金の含有量は、０．０１〜５質量％、好ましくは０．０５〜１質量％、特に好ましくは０．０５〜０．５質量％である。
【００３７】
また、触媒は、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜２質量％の量で、少なくともスズを含む。好適なスズ化合物は、酢酸（ＩＩ）スズ等、２−エチルヘキサン酸スズ等のカルボン酸塩、又はスズ（ＩＩ）塩化物である。
【００３８】
好ましい実施の形態において、Ｐｔの量は０．０５〜１質量％であり、Ｓｎの量は０．０５〜２質量％である。
【００３９】
また、活性質量部分として、少なくともセシウム又はランタンが含有されており、さらに以下の成分を含有していても良い。
【００４０】
−０．１〜１０質量％の含有量のセシウム及び任意にカリウム。焼成により酸化物に変換し得る化合物、例えば、水酸化物、炭酸塩、シュウ酸塩、酢酸塩、又はギ酸塩を、セシウム酸化物、又はカリウム酸化物の前駆体として使用する。
【００４１】
−０．１〜１０質量％の含有量のランタン及び任意にセリウム。ランタンを使用する場合、例えば、ランタンの酸化物（炭酸塩）、Ｌａ（ＯＨ）３、Ｌａ２（ＣＯ３）３、Ｌａ（ＮＯ３）３、ギ酸ランタン、酢酸ランタン、及びシュウ酸ランタンが、セシウム酸化物又はカリウム酸化物の前駆体として使用される。
【００４２】
触媒担体上に活性成分を施した後に、好ましくは４００〜１０００℃、好ましくは５００〜７００℃、特に好ましくは５５０〜６５０℃で焼成を実行する。
【００４３】
また、本発明は、本発明に係る方法によって得られる担体と触媒粒子に関するものである。これらは、好ましくは２０〜７０ｍ２／ｇの比表面積を有する。
【００４４】
好ましい実施の形態では、触媒粒子は以下の組成の比率、すなわち担体の質量に対して、３０〜９９．５質量％のＺｒＯ２及び０．５〜２５質量％のＳｉＯ２を担体として含み、並びに担体の質量に対して０．１〜１質量％のＰｔ、０．１〜１０質量％のＳｎ、Ｌａ、及び／又はＣｓを有する。なお、少なくともＳｎ、及び少なくともＬａ又はＣｓは含まれる。
【００４５】
さらに、本発明は、水素化触媒又は脱水素触媒としての触媒粒子の使用に関する。例えば、ブタン及びプロパン等のアルカン、またエチルベンゼンが、脱水素化されることが好ましい。
【００４６】
プロパンからプロペンへの脱水素化用に、本発明に係る触媒を使用することが特に好ましい。
【発明を実施するための形態】
【００４７】
本発明は以下の実施例により、より詳細に説明される。
【実施例】
【００４８】
使用される化学物質
アセチルアセトン酸ジルコニウム：Ｚｒ（ａｃａｃ）２（９８％）
ジルコニウム（ＩＶ）プロポキシド：Ｚｒ（ＯＰｒ）４（１−プロパノール中７０％）
ヘキサメチルジシロキサン（／ＨＭＤＳＯ）（９８％）
ＣｓＮＯ３
ＫＮＯ３
ＳｎＣｌ２・２Ｈ２Ｏ
Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ
酢酸（１００％）とエタノール（９６％）と水（脱イオン）の混合物
キシレン（ＢＡＳＦ社製、異性体の混合物）
前駆体化合物の溶液の調製
溶媒は、質量比ＨｏＡｃ：ＥｔＯＨ：／Ｈ２Ｏ＝４．６：４．６：１である。酢酸エタノール混合物を新たに調製した。Ｓｉ、及びＺｒ用の前駆体化合物をこの混合物に溶解した。
実施例における前駆体化合物の極性溶液の組成を表１に示す。
表１：極性混合物（キシレン）の前駆体化合物の溶液の組成
【００４９】
【表１】
2014511259.tif 000003
【００５０】
火炎噴霧熱分解による触媒粒子の製造
前駆体化合物を含有する溶液を、２成分ノズルを介してピストンポンプを用い供給し、対応する量の空気を噴霧化した。対応する温度に到達させるために、エチレン空気混合物から、ノズルの周囲に配置された環状バーナーを介して与えられるサポートの炎を使用した。圧力降下が、１．１バールで一定に維持された。
火炎合成条件を表２に示す。
表２：火炎噴霧熱分解触媒の製造に関連する実験パラメータ
【００５１】
【表２】
2014511259.tif 000004
【００５２】
バグハウスフィルタを粒子の分離のために使用した。これらのフィルタはフィルターバッグに５バールのサージ圧の窒素を施して洗浄することができた。
火炎合成された担体の含浸
含浸を、ＥＰ  １０７４  ３０１における実施例４と同様に行った。エタノールにＳｎＣｌ２及びＨ２ＰｔＣ１６を溶解させた溶液を、１〜２ｍｍの篩のＳｉＯ２／ＺｒＯ２担体に注いだ。余分な溶液をロータリーエバポレーター内で除去し、固体物質を乾燥及び焼成した。このため、ＣｓＮＯ３及びＬａ（ＮＯ３）３の水溶液を添加し、上澄みを除去した。乾燥及び焼成の後に、ＢＥＴ表面積が２３ｍ２である触媒を得た。
参照触媒
ＥＰ  １０７４  ３０１の参照触媒は、９５質量％のＺｒＯ２、５質量％のＳｉＯ２（担体）、０．５質量％のＰｔ、１質量％のＳｎ、３質量％のＬａ、０．５質量％のＣｓ、及び０．２質量％のＫ（担体の質量部に対する活性及び促進金属の量）から成るものであり、実施例４にしたがい湿潤化学的方法により製造される。担体は、ゾルゲル法にしたがい、沈殿によって得られた混合酸化物を噴霧乾燥することにより調製した。
触媒の測定
プロパンの脱水素を約６００℃で実行した。：２１Ｎｌ／ｈの全ガス量（内部標準として、２０Ｎｌ／ｈのプロパン、１Ｎｌ／ｈの窒素）、５ｇ／ｈの水を用いた。再生を次のように４００℃で：２時間で２１Ｎｌ／ｈ  Ｎ２＋４Ｎｌ／ｈの空気；２時間で２５Ｎｌ／ｈの空気；１時間で２５Ｎｌ／ｈの水素：で実行した。
【００５３】
変換において、長期安定性及びプロペン生成の選択性を、触媒試験で調査した。火炎合成により得られた触媒は、含浸による触媒とともに、最適な操作条件において、プロパンからプロペンへの自熱脱水素化において４８％の変化率及び９５％の選択性を示した。
【００５４】
図１には、比較のため、沈殿及び噴霧乾燥により担体を備えた参照触媒（−）の活性及び選択性、並びにその担体が火炎合成（□）で得られるとともに、各々の場合、含浸により他の要素が施される本発明の触媒の活性及び選択性を示している。同一の組成（△）で火炎合成のみが行われた触媒についての結果も示した。時間を横軸にプロットし、プロパンからプロペンへの自熱脱水素化における変換率（４０〜５０％）及び選択性（＞８０％）を縦軸にプロットした。
【００５５】
３つの触媒は相当の性能を有することが分かった。参照触媒は初期選択性が低かった。しかし、数週間の試験サイクルを経ると、本発明に係る触媒と同等となった。したがって、火炎合成による触媒、及び湿潤化学的に他の要素（本発明にしたがう）を施した火炎合成担体は、担体が噴霧乾燥によって生成された、時間の経った触媒のように振る舞った。
【図１】
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【国際調査報告】
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2014511259.tif 000007
2014511259.tif 000008
2014511259.tif 000009
2014511259.tif 000010
2014511259.tif 000011
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