(57)【要約】  新規有機電界発光化合物、およびこれを使用する有機電界発光素子が提供される。この有機電界発光化合物は良好な発光効率および優れた寿命特性を示すので、それは、優れた駆動寿命を有し、かつ向上した電力効率のせいでより少ししか電力を消費しないＯＬＥＤ素子を製造するために使用されうる。【代表図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式１で表される有機電界発光化合物：
【化１】
2014505678.tif 000035
式中、ｌは０〜２の整数を表し；Ｌは（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレンまたは（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリーレンを表し；Ａ１〜Ａ１１は独立してＣＲ７またはＮを表し；Ｒ７およびＡｒ１〜Ａｒ６は独立して水素、重水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、５〜７員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールチオ、モノもしくはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノもしくはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、およびトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルからなる群から選択されるいずれかを表し；Ｒ７およびＡｒ１〜Ａｒ６のアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アリーレン、およびヘテロアリーレンのそれぞれは、重水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、５〜７員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールチオ、モノもしくはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノもしくはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、およびトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルからなる群から選択される１以上でさらに置換され；Ａ１〜Ａ１１の炭素原子、およびＡｒ６の炭素原子は化学結合によって連結されているか、または独立して、−ＣＲ８Ｒ９−、−Ｏ−、−ＮＲ１０−、および−Ｓ−からなる群から選択されるいずれかによって連結されて縮合環を形成しており；並びに、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびこれらの置換基についての定義はＲ７の定義と同じである。
【請求項２】
化学式２で表される、請求項１の有機電界発光化合物：
【化２】
2014505678.tif 000036
式中、ｌは１〜２の整数を表し；Ａｒは（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレンを表し、ｎは１〜２の整数を表し；Ａ１〜Ａ１１は独立してＣＲ７またはＮを表し；Ｒ７およびＡｒ１〜Ａｒ６は独立して水素、重水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、５〜７員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールチオ、モノもしくはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノもしくはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、およびトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルからなる群から選択されるいずれかを表し；Ｂ１、Ｂ２およびＢ３は独立してＣＨまたはＮを表すが、それらは同時にＣＨを表さず；Ｒ７、Ａｒ１〜Ａｒ６のアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、およびヘテロアリールのそれぞれは、重水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、５〜７員のヘテロシクロアルキル，（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールチオ、モノもしくはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノもしくはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、およびトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルからなる群から選択される１以上でさらに置換され；Ａ１〜Ａ１１の炭素原子、およびＡｒ６の炭素原子は化学結合によって連結されているか、または独立して−ＣＲ８Ｒ９−、−Ｏ−、−ＮＲ１０−、および−Ｓ−からなる群から選択されるいずれかで連結されて縮合環を形成しており；並びに、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびこれらの置換基についての定義はＲ７の定義と同じである。
【請求項３】
化学式３で表される、請求項１の有機電界発光化合物：
【化３】
2014505678.tif 000037
式中、Ｌ１は（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリーレンを表し；Ａｒ１〜Ａｒ６、およびＡｒ１〜Ａｒ６の置換基についての定義は化学式１におけるＡｒ１〜Ａｒ６の定義と同じであり、並びにＡ１〜Ａ１１の定義は化学式１におけるＡ１〜Ａ１１の定義と同じであり；並びに、ｌは１〜２の整数である。
【請求項４】
化学式４で表される、請求項１の有機電界発光化合物：
【化４】
2014505678.tif 000038
式中、Ａｒ１〜Ａｒ５、Ａｒ８〜Ａｒ９、およびこれらの置換基についての定義は化学式１におけるＡｒ１〜Ａｒ６の定義と同じであり；並びに、ｍは１〜２の整数を表し、並びにＢ１、Ｂ２、およびＢ３は独立してＣＨまたはＮを表すが、それらは同時にＣＨとはならない。
【請求項５】
化学式５で表される、請求項１の有機電界発光化合物：
【化５】
2014505678.tif 000039
式中、Ｌ１は（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリーレンを表し；Ａｒ１〜Ａｒ５、Ａｒ１０〜Ａｒ１２、およびこれらの置換基についての定義は化学式１におけるＡｒ１〜Ａｒ６の定義と同じであり；
Ｌ１〜Ｌ２は独立して、−ＣＲ８Ｒ９−、−Ｏ−、−ＮＲ１０−、および−Ｓ−からなる群から選択されるいずれかを表し；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、およびこれらの置換基についての定義は化学式１におけるＲ７の定義と同じであり；並びに、ｎおよびｏは独立して０〜１の整数を表し、かつｎ＋ｏ＝１である。
【請求項６】
下記化合物
【化６】
2014505678.tif 000040
【化７】
2014505678.tif 000041
【化８】
2014505678.tif 000042
【化９】
2014505678.tif 000043
【化１０】
2014505678.tif 000044
【化１１】
2014505678.tif 000045
【化１２】
2014505678.tif 000046
【化１３】
2014505678.tif 000047
【化１４】
2014505678.tif 000048
【化１５】
2014505678.tif 000049
【化１６】
2014505678.tif 000050
【化１７】
2014505678.tif 000051
【化１８】
2014505678.tif 000052
【化１９】
2014505678.tif 000053
【化２０】
2014505678.tif 000054
から選択される請求項１の有機電界発光化合物。
【請求項７】
請求項１〜６から選択されるいずれか１項の有機電界発光化合物を含む、有機電界発光素子。
【請求項８】
前記有機電界発光素子が、第１の電極；第２の電極；並びに、第１の電極と第２の電極との間に設けられた１以上の有機層；を含み、前記有機層が１種以上の有機電界発光化合物と、１種以上のリン光ドーパントとを含む、請求項７の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記有機層が、（Ａ）アリールアミン化合物およびスチリルアリールアミン化合物からなる群から選択される１種以上のアミン系化合物；（Ｂ）第１族、第２族、第４周期および第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される１種以上の金属、もしくは前記金属を含む錯体化合物；または（Ａ）および（Ｂ）から選択される１種以上をさらに含む、請求項８の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記有機層が電界発光層および電荷発生層を含むか、または青色、赤色もしくは緑色の光を放射する１以上の有機電界発光層をさらに含む、白色発光有機電界発光素子である請求項８の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規有機電界発光化合物（ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、およびこれを使用する有機電界発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｄｅｖｉｃｅ）に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスプレイ素子の中では、電界発光（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ；ＥＬ）素子は自己発光型ディスプレイ素子として、広い視野角、優れたコントラストおよび速い応答速度を提供するという点で有利である。１９８７年に、イーストマンコダックが、電界発光層を形成するための物質として、低分子量の芳香族ジアミンとアルミニウム錯体を使用する有機ＥＬ素子を初めて開発した［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７］。
【０００３】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）における発光効率を決定するのに最も重要な要因は電界発光材料である。電界発光材料として、現在まで、蛍光材料が広く使用されてきたが、リン光材料の開発が、電界発光メカニズムの点でこの発光効率を理論的に４倍まで向上させる最も良い方法の一つである。現在までに、リン光材料としてイリジウム（ＩＩＩ）錯体が広く知られており、例えば、（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２  （ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）−ピリジナト−Ｎ，Ｃ−３’）イリジウム（アセチルアセトナート））、Ｉｒ（ｐｐｙ）３  （トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム）、およびＦｉｒｐｉｃ  （ビス（４，６−ジフルオロフェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２）ピコリナトイリジウム）がそれぞれ、赤色、緑色および青色のもの（ＲＧＢ）として知られている。特に、近年、多くのリン光材料が日本国、欧州および米国において研究されてきた。
【０００４】
リン光材料のためのホスト材料として、現在、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）が最も広く知られている。バトクプロイン（ＢＣＰ）、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）（４−フェニルフェノラート）（ＢＡｌｑ）などを含む正孔ブロッキング層を使用する高効率ＯＬＥＤが報告されている。ホストとしてＢＡｌｑ誘導体を使用する高性能のＯＬＥＤがパイオニア（日本国）などによって報告されてきた。
【０００５】
これら材料は良好な電界発光特性を提供するが、それらは低いガラス転移温度および劣った熱安定性のせいで、真空での高温堆積プロセス中に分解が起こりうるという点で不利である。ＯＬＥＤの電力効率は［（π／電圧）×電流効率］によって与えられるので、電力効率は電圧に反比例する。ＯＬＥＤの電力消費を低減させるために、高い電力効率が必要とされる。実際には、リン光発光材料を使用するＯＬＥＤは、蛍光材料を使用するものと比べてかなり良好な電流効率（ｃｄ／Ａ）を提供する。しかし、ＢＡｌｑ、ＣＢＰなどの既存の材料がリン光材料のホストとして使用される場合には、高い駆動電圧のせいで、蛍光材料を使用するＯＬＥＤを超える電力効率（ｌｍ／Ｗ）における有意な利点が存在しない。さらに、このＯＬＥＤ素子は満足いく駆動寿命を有していない。よって、より安定で、より高性能のホスト材料の開発が必要とされている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
よって、本発明の一形態は、上記課題を解決するために、既存の材料を超える改良された発光効率および素子駆動寿命を有し、かつ適切な色座標を有する優れた骨格を有する有機電界発光化合物を提供することである。本発明の別の形態は、この有機電界発光化合物を電界発光材料として使用することによって、長い駆動寿命を有する高効率の有機電界発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
化学式１で表される有機電界発光化合物、およびこれを使用する有機電界発光素子が提供される。本発明に従う有機電界発光化合物は、優れた発光効率および優れた寿命特性を有するので、優れた駆動寿命を有し、かつ向上した電力効率による低減された電力しか消費しないＯＬＥＤ素子を製造するために使用されうる。
【０００９】
【化１】
2014505678.tif 000002
【００１０】
式中、ｌは０〜２の整数を表し；Ｌは（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレンまたは（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリーレンを表し；Ａ１〜Ａ１１は独立してＣＲ７またはＮを表し；Ｒ７およびＡｒ１〜Ａｒ６は独立して水素、重水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、５〜７員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールチオ、モノもしくはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノもしくはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、およびトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルからなる群から選択されるいずれかを表し；Ｒ７およびＡｒ１〜Ａｒ６のアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アリーレン、およびヘテロアリーレンのそれぞれは、重水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、５〜７員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールチオ、モノもしくはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノもしくはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、およびトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルからなる群から選択される１以上でさらに置換され；Ａ１〜Ａ１１の炭素原子、およびＡｒ６の炭素原子は化学結合によって連結されているか、または独立して、−ＣＲ８Ｒ９−、−Ｏ−、−ＮＲ１０−、および−Ｓ−からなる群から選択されるいずれかによって連結されて縮合環を形成しており；並びに、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびこれらの置換基についての定義はＲ７の定義と同じである。
【００１１】
また、本発明には、下記化学式２〜５で表される有機電界発光化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１２】
【化２】
2014505678.tif 000003
【００１３】
式中、ｌは１〜２の整数を表し；Ａｒは（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレンを表し、ｎは１〜２の整数を表し；Ａ１〜Ａ１１は独立してＣＲ７またはＮを表し；Ｒ７およびＡｒ１〜Ａｒ６は独立して水素、重水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、５〜７員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールチオ、モノもしくはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノもしくはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、およびトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルからなる群から選択されるいずれかを表し；Ｂ１、Ｂ２およびＢ３は独立してＣＨまたはＮを表すが、それらは同時にＣＨを表さず；Ｒ７、Ａｒ１〜Ａｒ６のアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、およびヘテロアリールのそれぞれは、重水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、５〜７員のヘテロシクロアルキル，（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールチオ、モノもしくはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノもしくはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、およびトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルからなる群から選択される１以上でさらに置換され；Ａ１〜Ａ１１の炭素原子、およびＡｒ６の炭素原子は化学結合によって連結されているか、または独立して−ＣＲ８Ｒ９−、−Ｏ−、−ＮＲ１０−、および−Ｓ−からなる群から選択されるいずれかで連結されて縮合環を形成しており；並びに、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびこれらの置換基についての定義はＲ７の定義と同じである。
【００１４】
【化３】
2014505678.tif 000004
【００１５】
式中、Ｌ１は（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリーレンを表し；Ａｒ１〜Ａｒ６、およびＡｒ１〜Ａｒ６の置換基についての定義は化学式１におけるＡｒ１〜Ａｒ６の定義と同じであり、並びにＡ１〜Ａ１１の定義は化学式１におけるＡ１〜Ａ１１の定義と同じであり；並びに、ｌは１〜２の整数である。
【００１６】
【化４】
2014505678.tif 000005
【００１７】
式中、Ａｒ１〜Ａｒ５、Ａｒ８〜Ａｒ９、およびこれらの置換基についての定義は化学式１におけるＡｒ１〜Ａｒ６の定義と同じであり；並びに、ｍは１〜２の整数を表し、並びにＢ１、Ｂ２、およびＢ３は独立してＣＨまたはＮを表すが、それらは同時にＣＨとはならない。
【００１８】
【化５】
2014505678.tif 000006
【００１９】
式中、Ｌ１は（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリーレンを表し；Ａｒ１〜Ａｒ５、Ａｒ１０〜Ａｒ１２、およびこれらの置換基についての定義は化学式１におけるＡｒ１〜Ａｒ６の定義と同じであり；
Ｌ１〜Ｌ２は独立して、−ＣＲ８Ｒ９−、−Ｏ−、−ＮＲ１０−、および−Ｓ−からなる群から選択されるいずれかを表し；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、およびこれらの置換基についての定義は化学式１におけるＲ７の定義と同じであり；並びに、ｎおよびｏは独立して０〜１の整数を表し、かつｎ＋ｏ＝１である。
【００２０】
本発明において、「アルキル」、「アルコキシ」および「アルキル」部分を含む他の置換基には、線状および分岐の種類の双方が挙げられる。本発明においては、「シクロアルキル」には、単環式環だけでなく、多環式炭化水素環、例えば、置換されているかもしくは置換されていないアダマンチル、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ７−Ｃ３０）ビシクロアルキルなども挙げられる。
【００２１】
本発明においては、「アリール」は、１つの水素原子を除去することにより芳香族炭化水素から得られる有機基を意味し、４員〜７員、特に５員もしくは６員の単環もしくは縮合環を含むことができ、複数のアリール基の間に単結合（１つもしくは複数）を有する複数のアリール基も含む。具体的な例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、インデニル、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。ナフチルには１−ナフチルおよび２−ナフチルが挙げられる。アントリルには１−アントリル、２−アントリルおよび９−アントリルが挙げられ、フルオレニルには１−フルオレニル、２−フルオレニル、３−フルオレニル、４−フルオレニルおよび９−フルオレニルが挙げられる。本発明においては、「ヘテロアリール」は、芳香環骨格原子（１つもしくは複数）としてＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される１〜４個のヘテロ原子を含み、他の残りの芳香環骨格原子が炭素であるアリール基を意味する。それは、５員もしくは６員の単環式ヘテロアリール、またはベンゼン環との縮合により得られる多環式ヘテロアリールであってよく、かつこれは部分的に飽和であってよい。「ヘテロアリール」は、１以上のヘテロアリール基の間に単結合（１つもしくは複数）を有する１以上のヘテロアリール基も含む。
【００２２】
ヘテロアリールは、その環のヘテロ原子（単数または複数）が酸化されるかまたは四級化されることができ、例えば、Ｎ−オキシドまたは第四級塩を形成することができる２価のアリール基を含む。具体的な例には、単環式ヘテロアリール、例えば、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなど、多環式ヘテロアリール、例えば、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾシフェニル、ジベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリルなど、それらのＮ−オキシド（例えば、ピリジルＮ−オキシド、キノリルＮ−オキシドなど）、それらの第四級塩などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２３】
本明細書に記載される「（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル」基は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、または（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルを含むことができ、「（Ｃ６−Ｃ３０）アリール」基は（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、または（Ｃ６−Ｃ１２）アリールを含む。「（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール」基は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロアリール、または（Ｃ３−Ｃ１２）ヘテロアリールを含み、「（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル」基は（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、または（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキルを含む。「（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニルもしくはアルキニル」基は（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニルもしくはアルキニル、（Ｃ２−Ｃ１０）アルケニルもしくはアルキニルを含む。
【００２４】
本発明に従う有機電界発光化合物は下記化合物として具体的に例示されるがこれらに限定されない。
【００２５】
【化６】
2014505678.tif 000007
【化７】
2014505678.tif 000008
【化８】
2014505678.tif 000009
【化９】
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【００２６】
【化１０】
2014505678.tif 000011
【化１１】
2014505678.tif 000012
【化１２】
2014505678.tif 000013
【化１３】
2014505678.tif 000014
【００２７】
【化１４】
2014505678.tif 000015
【化１５】
2014505678.tif 000016
【化１６】
2014505678.tif 000017
【化１７】
2014505678.tif 000018
【００２８】
【化１８】
2014505678.tif 000019
【化１９】
2014505678.tif 000020
【化２０】
2014505678.tif 000021
【００２９】
本発明の有機電界発光化合物の一般的なスキームが以下に示され、そして有機電界発光化合物は、このスキームに類似するかまたはすでに周知の有機反応によって製造されうる。
【００３０】
【化２１】
2014505678.tif 000022
【００３１】
第１の電極；第２の電極；並びに、第１の電極と第２の電極との間に設けられた１以上の有機層；を含む有機電界発光素子であって、前記有機層が化学式１で表される１種以上の有機電界発光化合物を含む有機電界発光素子が提供される。この有機層は電界発光層を含み、この電界発光層においては化学式１の有機電界発光化合物がホスト材料として使用される。
【００３２】
電界発光層において、化学式１の有機電界発光化合物がホストとして使用される場合には、１種以上のリン光ドーパントが含まれる。本発明の有機電界発光素子に適用されるリン光ドーパントは特に限定されないが、リン光ドーパントに含まれる金属としてＩｒ、ＰｔおよびＣｕから選択されうる。
【００３３】
具体的にいうと、下記構造を有する化合物がリン光ドーパント化合物として使用されうる。
【００３４】
【化２２】
2014505678.tif 000023
【化２３】
2014505678.tif 000024
【００３５】
本発明の有機電界発光素子は、化学式１の有機電界発光化合物を含み、並びにアリールアミン化合物またはスチリルアリールアミン化合物からなる群から選択される１種以上の化合物を同時に含む。アリールアミン化合物またはスチリルアリールアミン化合物は韓国特許出願第１０−２００８−０１２３２７６号、第１０−２００８−０１０７６０６号、または第１０−２００８−０１１８４２８号に例示されているが、これに限定されない。
【００３６】
さらに、本発明の有機電界発光素子においては、有機層は化学式１で表される有機電界発光化合物に加えて、第１族、第２族、第４周期および第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される１種以上の金属または錯化合物をさらに含むことができる。有機層は電界発光層および電荷発生層を含むことができる。
【００３７】
さらに、白色発光有機電界発光素子を具体化するために、有機層は、化学式１の有機電界発光化合物に加えて、同時に青色、赤色、および緑色の光を放射する１以上の有機電界発光層を含むことができる。青色、緑色または赤色の光を放射する化合物は韓国特許出願第１０−２００８−０１２３２７６号、第１０−２００８−０１０７６０６号、または第１０−２００８−０１１８４２８号に記載される化合物によって例示されうるが、これらに限定されない。
【００３８】
本発明の有機電界発光素子においては、電極の対のうちの一方または両方の電極の内側表面上に、カルコゲナイド（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）層、ハロゲン化金属層および金属酸化物層から選択される層（以下、「表面層」という）が配置されうる。より具体的には、電界発光媒体層のアノード表面上にケイ素またはアルミニウムの金属カルコゲナイド（酸化物など）層が配置されることができ、並びに電界発光媒体層のカソード表面上にハロゲン化金属層または金属酸化物層が配置されうる。それにより、駆動安定性が達成されうる。カルコゲナイドは、例えば、ＳｉＯｘ（１≦ｘ≦２）、ＡｌＯｘ（１≦ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどでありうる。ハロゲン化金属は、例えば、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物などでありうる。金属酸化物は、例えば、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどでありうる。
【００３９】
本発明の有機電界発光素子においては、このように製造される電極の対の少なくとも一方の表面上に、電子輸送化合物と還元性ドーパントとの混合領域、または正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域を配置するのも好ましい。この場合には、電子輸送化合物がアニオンに還元されるので、この混合領域から電界発光媒体への電子の注入および輸送は容易になる。また、正孔輸送化合物は酸化されてカチオンになるので、この混合領域から電界発光媒体への正孔の注入および輸送は容易になる。好ましい酸化性ドーパントには様々なルイス酸およびアクセプター化合物が挙げられる。好ましい還元性ドーパントには、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属およびこれらの混合物が挙げられる。さらに、還元性ドーパント層を電荷発生層として使用することにより、２以上の電界発光層を有する白色発光電界発光素子が製造されうる。
【発明の効果】
【００４０】
本発明に従った有機電界発光化合物は良好な発光効率および優れた寿命特性を示すので、それは非常に優れた駆動寿命を有するＯＬＥＤ素子を製造するのに使用されうる。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
本発明の有機電界発光化合物、その製造方法、およびそれを使用する素子の発光特性に関して、本発明がさらに説明される。しかし、以下の実施例は例示目的のためだけに提供されるのであり、それらは本発明の範囲を限定することを意図していない。
【実施例】
【００４２】
［製造例１］化合物６の製造
【化２４】
2014505678.tif 000025
【００４３】
３−ブロモ−Ｎ−フェニルカルバゾール  ２０ｇ（６２．０７ｍｍｏｌ）がＴＨＦ  ２００ｍｌに溶解させられ、そして−７８℃でこれにｎ−ｂｕＬｉ  ２９ｍｌ（７４．４８ｍｍｏｌ、ヘキサン中２．５Ｍ）がゆっくりと添加された。１時間後、この混合物にホウ酸トリイソプロピル  １９．９ｍｌ（８６．９０ｍｍｏｌ）が添加された。この混合物は室温で１２時間にわたって攪拌され、そしてそれに蒸留水が添加された。ＥＡでの抽出、硫酸マグネシウムでの乾燥、および減圧下での蒸留の後で、ＥＡおよびヘキサンを用いた再結晶化によって、化合物１−１  １２ｇ（４１．７９ｍｍｏｌ、６７．３３％）が得られた。
【００４４】
カルバゾール２０ｇ（１１９．６ｍｍｏｌ）がＤＭＦ  ２００ｍｌに溶解させられ、そして０℃でこれにＮＢＳ  ２１．２ｇ（１１９．６ｍｍｏｌ）が添加された。１２時間にわたって攪拌した後で、蒸留水が添加され、そして生じた固体が減圧下で濾別された。この得られた固体はメタノールに添加され、そしてこの混合物が攪拌されそして減圧下で濾過された。得られた固体がＥＡおよびメタノールに添加され、攪拌され、そして減圧下で濾過されて、化合物１−２  １７ｇ（６９．０７ｍｍｏｌ、５８．０４％）を得た。
【００４５】
化合物１−１  １２ｇ（４１．７９ｍｍｏｌ）、化合物１−２  １１．３ｇ（４５．９７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．４ｇ（１．２５ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３  ５２ｍｌ、トルエン  １５０ｍｌ、およびエタノール  ３０ｍｌが還流下で攪拌された。５時間後、この混合物は室温まで冷却され、そしてこれに蒸留水が添加された。ＥＡで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、そして減圧下で蒸留した後で、ＥＡおよびヘキサンを用いた再結晶化によって、化合物１−３  １０ｇ（２４．４８ｍｍｏｌ、５８．５７％）が得られた。
【００４６】
１，３−ジブロモベンゼン  ３６．５ｍｌ（３０２．９８ｍｍｏｌ）、４−ビフェニルボロン酸  ４０ｇ（２０１．９８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ４．２５ｇ（６．０５ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ２ＣＯ３  ２５０ｍｌ、トルエン  ４００ｍｌ、およびエタノール  １００ｍｌが一緒にされ、還流下で攪拌された。１２時間後、この混合物は室温まで冷却され、そしてこれに蒸留水が添加された。ＥＡで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、そして減圧下で蒸留した後で、カラム分離によって、化合物１−４  ２５ｇ（８０．８５ｍｍｏｌ、４０．１２％）が得られた。
【００４７】
化合物１−４  ２５ｇ（８０．８５ｍｍｏｌ）がＴＨＦに溶解させられ、そして−７８℃でこれにｎ−ｂｕＬｉ  ４２ｍｌ（１０５．１０ｍｍｏｌ、ヘキサン中２．５Ｍ）がゆっくりと添加された。１時間後、この混合物にホウ酸トリメチル  １４．４２ｍｌ（１２９．３ｍｍｏｌ）が添加された。この混合物は室温で１２時間にわたって攪拌され、そしてこれに蒸留水が添加された。ＥＡで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、そして減圧下で蒸留した後で、ＭＣおよびヘキサンを用いた再結晶化によって、化合物１−５  ２０ｇ（７２．９６ｍｍｏｌ、９０．２４％）が得られた。
【００４８】
化合物１−５  ２０ｇ（７２．９６ｍｍｏｌ）、２，４−ジクロロピリミジン  ９．８ｇ（８０．２５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ２．２８ｇ（２．１８ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ２ＣＯ３  ８０ｍｌ、トルエン  １５０ｍｌ、およびエタノール  ５０ｍｌが一緒にされ、そして還流下で５時間にわたって攪拌された。この混合物が室温まで冷却され、そしてこれに蒸留水が添加された。ＥＡで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、そして減圧下で蒸留した後で、ＥＡおよびメタノールを用いた再結晶化によって、化合物１−６  １１ｇ（３２．０８ｍｍｏｌ、４３．９７％）が得られた。
【００４９】
化合物１−３  ５．２ｇ（１２．８３ｍｍｏｌ）、および化合物１−６  ４ｇ（１１．６６ｍｍｏｌ）がＤＭＦ  １５０ｍｌに溶解させられ、そしてこれにＮａＨ  ０．７ｇ（１７．５０ｍｍｏｌ、鉱油中６０％）が添加された。この混合物は室温で１２時間にわたって攪拌され、そしてこれにメタノールおよび蒸留水が添加された。生じた固体は減圧下で濾別され、カラム分離によって、化合物６  ５ｇ（６．９９ｍｍｏｌ，５９．９８％）を得た。
【００５０】
［製造例２］化合物９０の製造
【化２５】
2014505678.tif 000026
【００５１】
９，９−ジメチル−２−フルオレンボロン酸  ３０ｇ（１２６ｍｍｏｌ）、１，３−ジブロモベンゼン  ３０．４５ｍｍｏｌ（２５２ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２  ２．６ｇ（３．７８ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ２ＣＯ３  １６０ｍｌ、およびトルエン  ８００ｍが一緒にされ、そして１００℃で５時間にわたって攪拌された。この混合物は室温まで冷却され、ＥＡで抽出され、そして蒸留水で洗浄された。硫酸マグネシウムで乾燥させ、そして減圧下で蒸留した後で、カラム分離によって、化合物２−１  ３０ｇ（８５．８９ｍｍｏｌ、６７．４６％）が得られた。
【００５２】
化合物２−２、化合物２−３、および化合物９０がそれぞれ、化合物１−５、化合物１−６、および化合物６と同じように、化合物２−１を用いて反応させられた。
【００５３】
［製造例３］化合物４４の製造
【化２６】
2014505678.tif 000027
【００５４】
３，６−ジブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾールおよびフェニルボロン酸を出発材料として使用することによって、化合物３−１が化合物２−１と同じように反応させられた。
【００５５】
化合物１−１、化合物１−３、および化合物６と同じように、化合物３−１を用いることによって、化合物３−２、化合物３−３、および化合物４４が、それぞれ反応させられた。
【００５６】
［製造例４］化合物７４の製造
【化２７】
2014505678.tif 000028
【００５７】
化合物１−２  ２５ｇ（１４９ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−フルオロベンゼン  ４９ｍｌ（４４８ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ  ２３ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３  １４６ｇ（４４９ｍｍｏｌ）、およびＥＤＡ  １２ｍｌ（１７９ｍｍｏｌ）がＦ  ７５０ｍｌに添加され、そして１２０℃で１２時間にわたって攪拌された。この反応混合物が室温まで冷却され、そして酢酸エチル５００ｍｌで抽出された後で、得られた有機層が蒸留水１００ｍｌで２回洗浄された。有機層は無水硫酸マグネシウムで乾燥させられ、そして有機溶媒が減圧下で除去された。シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフおよび再結晶化での分離によって、化合物４−１  ３６ｇ（７７％）が得られた。
【００５８】
化合物４−１  ２０ｇ（７７ｍｍｏｌ）をＤＭＦ  ２００ｍＬに溶解させた後で、ＮＢＳ  １４ｇ（７７ｍｍｏｌ）がＤＭＦ１００ｍＬに０℃で添加された。この混合物は室温で２時間にわたって攪拌された。この反応の完了後に、この反応混合物は酢酸エチル４００ｍＬで抽出され、そして得られた有機層が蒸留水１００ｍＬで数回洗浄された。有機層が無水硫酸マグネシウムで乾燥させられ、そして有機溶媒が減圧下で除去されて固体を得た。この得られた固体は、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフおよび再結晶化によって処理されて、化合物４−２  １６ｇ（６２％）を得た。
【００５９】
化合物４−３、化合物４−４、および化合物７４は、化合物４−２を用いることによりそれぞれ、化合物１−１、化合物１−３、化合物６と同じように反応させられた。
【００６０】
［製造例５］化合物７８の製造
【化２８】
2014505678.tif 000029
【００６１】
２−ブロモ−５−ヨードトルエン  （１５．８ｇ、５３．２１ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸  （６．４ｇ、５３．２１ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ（ＰＰｈ３）２  （１．８ｇ、２．６６ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ２ＣＯ３溶液  ５０ｍｌ、およびトルエン  １５０ｍｌが一緒にされ、そして還流下で攪拌された。３０分後、この混合物は室温まで冷却され、そして有機層が蒸留水で洗浄された。硫酸マグネシウムで乾燥させ、そして減圧下で蒸留した後で、カラム分離によって、化合物５−１（１２ｇ、９２％）が得られた。
【００６２】
化合物５−１を用いることによって、化合物６と同じように、化合物７８が反応させられた。
【００６３】
［製造例６］化合物１０４の製造
【化２９】
2014505678.tif 000030
【００６４】
ボロン酸化合物４８ｇ（０．２４ｍｏｌ）、１，３−ジブロモ−５−フルオロベンゼン  ９０ｇ（０．３５ｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３  ６４ｇ（０．６ｍｏｌ）、およびＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２  ５ｇ（０．００７ｍｏｌ）がトルエン  ６００ｍＬ、ＥｔＯＨ  ３００ｍＬ、および純水  ３００ｍＬに添加された。この混合物は還流下で１日間にわたって攪拌され、そして酢酸エチル  ６００ｍＬで抽出されて、有機層を得た。この有機層は蒸留水１００ｍＬで洗浄された。この有機層は無水硫酸マグネシウムで乾燥させられ、そして有機溶媒が減圧下で除去された。得られた固体が、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフおよび再結晶化によって分離されて、化合物６−１  １６ｇ（２０％）を得た。
【００６５】
化合物６−１を用いることによって、化合物６と同じように化合物１０４が反応させられた。
【００６６】
［製造例７］化合物１０６の製造
【化３０】
2014505678.tif 000031
【００６７】
１，３，５−トリブロモベンゼン  ５０ｇ（０１５９ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸  ４６ｇ（３８１ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３  １６．８ｇ（１．５０ｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４  ２ｇ（０．０１ｍｏｌ）がトルエン  ４８０ｍＬおよび純水  １５９ｍＬに添加された。この混合物が還流下で１日間にわたって攪拌され、そして酢酸エチル  ５００ｍＬで抽出されて、有機層を得た。この有機層は蒸留水  １００ｍＬで洗浄され、そして無水硫酸マグネシウムで乾燥させられた。減圧下で有機溶媒が除去された。得られた固体がシリカゲルを使用したカラムクロマトグラフおよび再結晶化によって分離されて、化合物７−１  ２３ｇ（４７％）を得た。
化合物６と同じように、化合物７−１を用いて化合物１０６が反応させられた。
【００６８】
［製造例８］化合物１０７の製造
【化３１】
2014505678.tif 000032
【００６９】
１，３−ジブロモベンゼン（１６．５ｇ、０．２ｍｏｌ）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イルボロン酸（１５ｇ、０．０６ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  （３．８ｇ、０．００３ｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（１４ｇ、０．１３ｍｏｌ）、トルエン（３３０ｍｌ）、およびＨ２Ｏ（７０ｍｌ）が８０℃で１２時間にわたって一緒にされた。この反応の完了後に、この混合物は酢酸エチルで抽出され、そして有機層がＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして濾過された。、溶媒が減圧下で除去されて、カラム分離によって、白色固体として、化合物８−１（８．４ｇ、４０％）を得た。ＴＨＦ（２００ｍｌ）、および化合物８−１（８．４ｇ、０．０２５ｍｏｌ）が添加され、窒素雰囲気下で混合された。この混合物にｎ−ＢｕＬｉ（１５ｍｌ、ヘキサン中２．２５Ｍの溶液）が−７８℃でゆっくりと添加された。この混合物を−７８℃で１時間にわたって攪拌した後で、−７８℃でこの混合物にＢ（Ｏ−ｉＰｒ）３  （１１．４ｍｌ、０．０５ｍｏｌ）がゆっくりと添加された。この混合物は室温まで加熱され、１２時間にわたって反応させられた。この反応の完了後、この混合物は酢酸エチルで抽出され、そして有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして濾過された。溶媒が減圧下で除去されて、カラム分離によって白色固体として、化合物８−２（６ｇ、８０％）を得た。２，４−ジクロロピリミジン（５．９ｇ、０．０４ｍｏｌ）、化合物１２−２（８．３ｇ、０．０３ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．７ｇ、０．００１ｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（８．１ｇ、０．０７ｍｏｌ）、トルエン（１５０ｍｌ）、ＥｔＯＨ（４０ｍｌ）、およびＨ２Ｏ（４０ｍｌ）が添加されて、８０℃で１２時間にわたって攪拌された。この反応の完了後に、この混合物は酢酸エチルで抽出され、そして有機層がＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして濾過された。溶媒が減圧下で除去されて、カラム分離によって、化合物８−３（１０ｇ、９８％）を得た。
【００７０】
化合物６と同じように、化合物８−３を用いて、化合物１０７が反応させられた。
【００７１】
［製造例９］化合物１１０の製造
【化３２】
2014505678.tif 000033
【００７２】
３−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール  ２０ｇ（８１ｍｍｏｌ）がＤＭＦ  ７４ｍＬに溶解させられた後、これにＮａＨ  ４．３ｇ（１０６ｍｍｏｌ）がゆっくりと添加された。この混合物を３０分間攪拌した後で、この混合物にＣＨ３Ｃｌ化合物  ７ｍｌ（１１４ｍｍｏｌ）が添加され、そして４時間にわたって攪拌された。この混合物は蒸留水  ２００ｍＬにゆっくりと添加され、そして３０分間にわたって攪拌されて固体を得た。得られた固体は、シリカゲルを使用するカラムクロマトグラフおよび再結晶化によって分離されて、化合物９−１  １７ｇ（８１％）を得た。
【００７３】
化合物９−１を用いて、化合物６と同じようにして、化合物１１０が反応させられた。
【００７４】
表１は、製造例１〜９に基づいて反応させられた以下の化合物の結果を示した。
【００７５】
【表１】
2014505678.tif 000034
【００７６】
［実施例１］
本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
本発明の電界発光材料を使用してＯＬＥＤ素子が製造された。まず、ＯＬＥＤ用ガラス（サムスンコーニングにより製造）から得られた透明電極ＩＴＯ薄膜（１５Ω／□）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノールおよび蒸留水を順に使用した超音波洗浄にかけ、使用するまでイソプロパノール中に貯蔵した。
【００７７】
次に、真空蒸着装置の基体ホルダにＩＴＯ基体を取り付け、この真空蒸着装置のセル内にＮ１，Ｎ１’−（［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス（Ｎ１−（ナフタレン−１−イル）−Ｎ４，Ｎ４−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミンを入れ、次いで、これはチャンバー内で１０−６ｔｏｒｒに到達する真空度まで脱気させられた。次いで、このセルに電流を適用して、Ｎ１，Ｎ１’−（［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス（Ｎ１−（ナフタレン−１−イル）−Ｎ４，Ｎ４−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミンを蒸発させ、それによりＩＴＯ基体上に６０ｎｍの厚みを有する正孔注入層を形成させた。次いで、真空蒸着装置の他のセルにＮ，Ｎ’−ジ（４−ビフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ビフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニルを入れ、このセルに電流を適用してＮＰＢを蒸発させ、それにより正孔注入層上に２０ｎｍの厚みを有する正孔輸送層を形成させた。
【００７８】
正孔注入層および正孔輸送層を形成した後で、その上に以下のように電界発光層が形成された。化合物３がホストとして真空蒸着装置の一方のセルに入れられ、そして化合物Ｄ１がドーパントとして別のセルに入れられた。これら２つの材料は、３０ｎｍの厚さを有する電界発光層が１５重量％で正孔輸送層上に蒸着させられるような、異なる速度で蒸発させられた。その後、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールが電界発光層上に電子輸送層として配置され、そして別のセル内にリチウムキノラートが入れられた。これら２つの材料は、３０ｎｍの厚さを有する電界発光層が５０重量％で蒸着されるように同じ速度で蒸発させられた。次いで、リチウムキノラート（Ｌｉｑ）を電子注入層として２ｎｍの厚みで蒸着させた後で、別の真空蒸着装置を使用して、１５０ｎｍの厚さを有するＡｌカソードが形成されて、ＯＬＥＤを製造した。
【００７９】
電界発光材料としてＯＬＥＤ素子に使用された各化合物は１０−６ｔｏｒｒでの真空昇華によって精製された。
【００８０】
結果として、５．８４ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、そして２５３０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００８１】
［実施例２］
本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
化合物６がホスト材料として使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、１２．９ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、そして５２８０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００８２】
［実施例３］
本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
化合物９がホスト材料として使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、３．３６ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、そして１５８０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００８３】
［実施例４］
本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
化合物６１がホスト材料として使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、１２．５ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、そして４６７０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００８４】
［実施例５］
本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
化合物７４がホスト材料として使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、４．１６ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、そして１７５０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００８５】
［実施例６］
本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
化合物９０がホスト材料として使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、１７．１ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、そして６４２０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００８６】
［実施例７］
本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
化合物１０４がホスト材料として使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、２．３２ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、そして９４０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００８７】
［実施例８］
本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
化合物１０７がホスト材料として使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、３．４ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、そして１４９０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００８８】
［実施例９］
本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
化合物１０９がホスト材料として使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、２．３７ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、そして８９０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００８９】
［実施例１０］
本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
化合物１１１がホスト材料として使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法でＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、９．１５ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、そして３７９０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００９０】
［比較例１］
従来の電界発光ホスト材料を使用したＯＬＥＤ素子の製造
ホスト材料として４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニルを使用して電界発光層が蒸着されたこと、および電界発光層上に、正孔ブロッキング層として１０ｎｍの厚さのアルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）（４−フェニルフェノラート））が蒸着されたこと以外は、実施例１におけるようにＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、５．７ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、そして２０００ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００９１】
本発明の有機電界発光化合物は、従来の材料と比べて優れた特性を有する。さらに、本発明の有機電界発光化合物をホスト材料として使用した素子は向上した電界発光効率を有しており、および駆動電圧の低下による電力効率の向上によって電力をより少ししか消費しない。
【国際調査報告】
2014505678.tif 000055
2014505678.tif 000056