(57)【要約】  本発明は、或る種の熱可塑性ポリエステルと帯電防止添加剤とを含む組成物であって、マスターバッチまたはコンパウンドの形態の組成物、並びに帯電防止性コンパウンドでできた、帯電防止性ポリエステル単層及び多層フィルム、シート、ボード、並びに物品の製造のための前記組成物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、及び成分Ｐを含む組成物Ｚであって、
成分Ａが、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート及び／またはオレフィンスルホネートであり、
成分Ｂが、脂肪酸モノグリセリドを含み、
成分Ｃが、ポリエチレングリコールであり、そして
成分Ｐが、熱可塑性ポリエステルである、
前記組成物Ｚ。
【請求項２】
成分Ａが、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルスルホン酸アルカリ金属塩である、請求項１に記載の組成物Ｚ。
【請求項３】
脂肪酸モノグリセリドの脂肪酸がＣ４〜Ｃ２４の鎖長を有する、請求項１または２に記載の組成物Ｚ。
【請求項４】
熱可塑性ポリエステルＰが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタン−１，４−ジオール、シクロヘキシレン−１，４−ジオール、１，４−シクロヘキシレンジメタノール、及び２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオールからなる群から選択されるジオール成分を含む、請求項１〜３のいずれか一つに記載の組成物Ｚ。
【請求項５】
熱可塑性ポリエステルＰが、テレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、及びナフタレン−２，６−ジカルボン酸からなる群から選択されるジカルボン酸成分を含む、請求項１〜４のいずれか一つに記載の組成物Ｚ。
【請求項６】
熱可塑性ポリエステルＰが、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６ナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、及びポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチルテレフタレート）からなる群から選択されるホモポリマーである、請求項１〜５のいずれか一つに記載の組成物Ｚ。
【請求項７】
熱可塑性ポリエステルＰが、ジエチレングリコールで変性したもしくはシクロヘキサン−１，４−ジメタノールで変性したポリエチレンテレフタレートの群から、またはイソフタル酸で変性したポリエチレンテレフタレートの群から選択されるコポリマーである、請求項１〜５のいずれか一つに記載の組成物Ｚ。
【請求項８】
熱可塑性ポリエステルＰが、ジメチルテレフタレート、１，４−シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、及び２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオールから製造された熱可塑性ポリエステルの群から選択されるコポリマーである、請求項１〜５のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項９】
０．０５〜３０重量％の成分Ａ、
０．０１〜１２．５重量％の成分Ｂ、
０．０５〜３０重量％の成分Ｃ、
２７．５〜９９．８９重量％の成分Ｐ、
を含み、重量％は組成物Ｚの総重量を基準とする、請求項１〜８のいずれか一つに記載の組成物Ｚ。
【請求項１０】
４．１〜３０重量％の成分Ａ、
１〜１２．５重量％の成分Ｂ；
５〜３０重量％の成分Ｃ；
２７．５〜８９．９重量％の成分Ｐ；
を含むマスターバッチであり、重量％は組成物Ｚの総重量を基準とする、請求項１〜９のいずれか一つに記載の組成物Ｚ。
【請求項１１】
成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＰを物理的に互いに混合することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一つに記載の組成物Ｚの製造方法。
【請求項１２】
押出機、混練機、プレス、射出成形機及びブレードミキサーからなる群から選択される装置を用いて混合が行われる、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
帯電防止性熱可塑性ポリエステル物品を製造するための、請求項１〜１０のいずれか一つに記載の組成物Ｚの使用。
【請求項１４】
帯電防止性熱可塑性単層または多層ポリエステルフィルム、シートまたはボードを製造するための、請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
爆発の危険を避けるために作られた帯電防止性包装及び物品を製造するための、請求項１３または１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、或る種の熱可塑性ポリエステルと帯電防止添加剤とを含み、マスターバッチまたはコンパウンドの形態である組成物、及び帯電防止性コンパウンドでできた帯電防止性ポリエステル単層及び多層フィルム、シート、ボード及び物品の製造のためのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック工業の分野では、慣習的にコンパウンドまたはマスターバッチの形態の添加剤が使用されている。
【０００３】
本発明の目的において、マスターバッチとは、キャリアポリマー及び添加剤を含む組成物であって、その添加剤が、最終の用途中よりも高い濃度でマスターバッチ中に存在し、かつキャリアポリマーは、しばしば最終の用途のポリマーとは異なる組成物のことを言う。マスターバッチ中の添加剤の好ましい濃度は、マスターバッチの総重量を基準にして０．１〜９０重量％。特に１〜８０重量％、就中１０〜７５重量％の範囲である。
【０００４】
本発明の目的において、コンパウンドは、ポリマーと添加剤とを含む組成物であって、添加剤が、最終の用途または最終の物品の所望の最終濃度でコンパウンド中に存在し、かつポリマーが、最終の用途または最終の物品の所望のポリマーである組成物のことであり、そのため、コンパウンドは、単に物理的な成形プロセスによって最終の用途または最終の物品の所望の形状にされるものである。
【０００５】
帯電防止添加剤を含みそして帯電防止性コンパウンドの製造に使用されるマスターバッチ及び／またはコンパウンドは、厳しい要求を満たす必要がある。すなわち、組成物は高い負荷量、すなわち帯電防止添加剤の高い濃度を有するべきであり、そして最終の物品において所望の表面抵抗を調整できるべきである。更なる要求は、最終の用途または最終の物品のポリマーとの良好な混合性及び相溶性であり、また最終製品の良好な透明性も非常に重要である。加えて、最終物品の機械的性質及び熱的性質、特には衝撃強さ、引張り強さまたは耐熱歪み性に関してのこれらの性質に対する悪影響が非常に小さいことも要求される。
【０００６】
本発明の帯電防止性マスターバッチ及びコンパウンドは、非常に良好な透明性と組み合わさって、もしあったとしても静電的帯電が少ない包装材料を製造するために使用され、そして例えば電子部品の包装に使用される。他の使用分野は、静電塗装（ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ  ｐａｉｎｔ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）プロセスによる塗装によく適した、自動車工業で使用されるボディーパーツである。
【０００７】
ＵＳ２００７／０２０３２８２Ａ１（特許文献１）は、導電性フィラー及び帯電防止剤の両方を含んだポリアミドマトリックスをベースとする静電的組成物を開示している。
【０００８】
ＵＳ４，６９６，９５０（特許文献２）は、実質的に静電気の無い多泡状膨張もしくは発泡熱可塑性物品を開示している。
【０００９】
ＥＰ１５４４２３３Ａ１（特許文献３）は、向上したくもり止め性及びブロッキング防止性を有するポリオレフィン包装用フィルムを開示している。
【００１０】
ＵＳ２００６／０１８６０１０Ａ１（特許文献４）は、医療デバイス包装材料及び帯電防止システムを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】ＵＳ２００７／０２０３２８２Ａ１
【特許文献２】ＵＳ４，６９６，９５０
【特許文献３】ＥＰ１５４４２３３Ａ１
【特許文献４】ＵＳ２００６／０１８６０１０Ａ１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
これらの既知の組成物は、上述したような現在の工業的要求の全てを満足するものではない。要求される低いヘーズレベル及び添加剤の負荷量を有し、それによってポリマーの要求される表面抵抗及び電荷減衰時間を調整できる帯電防止添加剤を含むマスターバッチ及びコンパウンドに対する要望がある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
ポリエステルと、複数種の帯電防止添加剤の特殊な混合物とを含む組成物Ｚが、驚くべきことに、向上した性質を示すことが見出された。
【００１４】
本発明の対象は、成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、及び成分Ｐを含む組成物Ｚであって、
成分Ａが、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート及び／またはオレフィンスルホネートであり、
成分Ｂが、脂肪酸モノグリセリドを含み、
成分Ｃが、ポリエチレングリコールであり、そして
成分Ｐが、熱可塑性ポリエステルである、
組成物Ｚである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
組成物Ｚは、好ましくは、上に定義したマスターバッチＭＢまたは帯電防止性コンパウンドＡＣである。
【００１６】
本発明の目的において、帯電防止性コンパウンドは、該帯電防止性コンパウンドＡＣから製造したキャスト押出フィルムまたは完成製品について２３℃及び３０％ＲＨ（相対湿度）で測定して、１０６オーム〜１０１３オーム、好ましくは１０８オーム〜５×１０１２オーム、特に１０９オーム〜１０１２オームの表面抵抗（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）、及び好ましくは０．１〜２００秒、より好ましくは１〜１７０秒、特に２〜１５０秒、更により好ましくは１０〜１２０秒の電荷減衰時間（ｃｈａｒｇｅ  ｄｅｃａｙ  ｔｉｍｅ）を特徴とする。加えて、本発明の目的において、２００μｍの厚さを有するキャスト押出フィルムは、１０％未満、好ましくは７％未満、特に４．５％未満のヘーズ値を特徴とする。
【００１７】
好ましくは、成分Ａは、一種、二種、三種または四種の、より好ましくは一種または二種の、更により好ましくは一種のアルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネートまたはオレフィンスルホネートを含む。成分Ａがアルキルスルホネートの群から選択されることが好ましい。好ましいアルキルスルホネートは、アンモニウムもしくはアルカリ金属アルキルスルホネート、より好ましくはアルカリ金属Ｃ６〜Ｃ２２アルキルスルホネート、特にアルカリ金属Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルスルホネート、最も好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキルスルホネートである。アルカリ金属は、好ましくはリチウム、ナトリウムまたはカリウム、最も好ましくはナトリウムである。アンモニウムは、ＮＨ４＋またはモノ−、ジ−もしくはテトラアルキル化アンモニウムであり、ここでアルキル基は、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、これは場合によりヒドロキシル基で置換されている。
【００１８】
前記アルキル基は線状または分枝状であることができ、例えば線状もしくは第二アルキルスルホネートである。
【００１９】
アルキルスルホネートの例は、ヘキシルスルホン酸ナトリウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、デシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、テトラデシルスルホン酸ナトリウム、ヘキサデシルスルホン酸ナトリウム、オクタデシルスルホン酸ナトリウム、エイコシルスルホン酸ナトリウム、ドコシルスルホン酸ナトリウム、テトラデシルスルホン酸リチウム、ヘキサデシルスルホン酸リチウム、オクタデシルスルホン酸リチウム、エイコシルスルホン酸カリウム、及びドコシルスルホン酸カリウムである。
【００２０】
好ましいアルキルベンゼンスルホネートは、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムまたはカリウムである。
【００２１】
好ましいオレフィンスルホネートは、アルファ−オレフィンスルホネート、特に炭素原子数１２〜１８のアルファ−オレフィンスルホネートである。
【００２２】
好ましくは、成分Ｂは、一種、二種、三種または四種の、より好ましくは一種または二種の、更により好ましくは一種の脂肪酸モノグリセリドを含む。
【００２３】
好ましい脂肪酸モノグリセリドは、鎖長がＣ４〜Ｃ２４、より好ましくはＣ６〜Ｃ２０、特にＣ１２〜Ｃ１８、就中Ｃ１６〜Ｃ１８の脂肪酸を有する。前記脂肪酸は飽和状または不飽和状であることができる。好ましいものは、上記の鎖長を有する飽和及びモノ不飽和脂肪酸である。好適には、商業的に入手可能な脂肪酸モノグリセリドを本発明の目的に使用することができる。これらの商業的に入手可能な製品は、しばしば、１種超のモノグリセリドと、並びに副生成物として遊離のグリセロール、遊離の脂肪酸、及び脂肪酸のジ−及びトリグリセリドとを含む混合物である。
【００２４】
成分Ｂのモノグリセリド含有率は、成分Ｂの総重量を基準にして、好ましくは３０〜９９重量％、より好ましくは５０〜９８重量％、特に７０〜９７重量％である。
【００２５】
好ましくは、成分Ｂの酸価は、５％未満、より好ましくは３％未満、更により好ましくは１％未満である。
【００２６】
好ましくは、成分Ｂの遊離グリセロール含有率は、５％未満、より好ましくは３％未満、更により好ましくは１％未満である。
【００２７】
好ましくは、成分Ｂのヨウ素価は５％未満、より好ましくは３％未満、更により好ましくは２％未満、特に１％未満である。
【００２８】
好ましくは、成分Ｃは、一種、二種、三種または四種の、より好ましくは一種または二種の、更により好ましくは一種のポリエチレングリコールを含む。
【００２９】
好ましいポリエチレングリコールは、モル質量分布Ｍｎが１００ｇ／ｍｏｌ〜８，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０ｇ／ｍｏｌ〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１６０ｇ／ｍｏｌ〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、特に１８０ｇ／ｍｏｌ〜３５，０００ｇ／ｍｏｌ、より特には２００ｇ／ｍｏｌ〜２０，０００ｇ／ｍｏｌのポリエチレングリコールである。
【００３０】
好ましいポリエチレングリコールは、３．０〜１２、好ましくは３．５〜９．０、より好ましくは５．０〜７．０のｐＨ値を有するポリエチレングリコールである。
【００３１】
好ましいポリエチレングリコールは、２０℃（水溶液中５０％）で５０〜１４，０００ｍＰａ＊ｓの粘度を有するポリエチレングリコール、２０℃（水溶液中１％）で４０００〜１５，０００ｍＰａ＊ｓの粘度を有するポリエチレングリコール、２０℃（水溶液中２％）で４００〜８００ｍＰａ＊ｓの粘度を有するポリエチレングリコール、及び２０℃（水溶液中５％）で３０〜５０ｍＰａ＊ｓの粘度を有するポリエチレングリコールである。
【００３２】
好ましいポリエチレングリコールは、ヒドロキシル価が０．１〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは３〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇ、更により好ましくは５〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、就中４〜５９５ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に３４〜５９２ｍｇＫＯＨ／ｇ、より特には５３０〜５９１ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエチレングリコールである。
【００３３】
好ましいポリエチレングリコールは、二つの遊離のヒドロキシル末端基を有する線状ポリエチレングリコールである。
【００３４】
好ましくは、成分Ｐは、一種、二種、三種または四種の、より好ましくは一種または二種の、更により好ましくは一種の熱可塑性ポリエステルを含む。
【００３５】
適当な熱可塑性ポリエステルのジオール成分の例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタン−１，４−ジオール、シクロヘキシレン−１，４−ジオール、１，４−シクロヘキシレンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオールである。
【００３６】
適当な熱可塑性ポリエステルのジカルボン酸成分の例は、テレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸である。
【００３７】
熱可塑性ポリエステルはホモポリマーまたはコポリマーであることができる。
【００３８】
ホモポリマーの例は、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン２，６ナフタレン（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチルテレフタレート）（ＰＣＴ）である。
【００３９】
本発明のポリエステルコポリマーは、所謂、変性ポリエステルであり、そして二種またはそれ超の異なるジオール成分と一種のジカルボン酸成分を含むか、二種またはそれ超の異なるジカルボン酸成分と一種のジオール成分とを含むか、あるいは二種またはそれ超の異なるジカルボン酸成分と二種またはそれ超のジオール成分を含む。
【００４０】
好ましい態様の一つでは、該熱可塑性ポリエステルは、ジエチレングリコールもしくはシクロヘキサン−１，４−ジメタノール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）の群から、イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレートの群から、ジメチルテレフタレート、１，４−シクロヘキサン−１，４−ジメタノール及び２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオールからできた熱可塑性ポリエステルの群から選択されるコポリマーである。
【００４１】
とりわけ、熱可塑性ポリエステルは、ジエチレングリコールもしくはシクロヘキサン−１，４−ジメタノール含有率がポリエステルの総重量を基準にして０．１〜４０重量％、好ましくは０．２〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％のジエチレングリコールまたはシクロヘキサン−１，４−ジメタノール−変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）の群から；イソフタル酸含有率がポリエステルの総重量を基準にして０．１〜４０重量％、好ましくは０．２〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％のイソフタル酸−変性ポリエチレンテレフタレートの群から；２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオール含有率がポリエステルの総重量を基準にして０．１〜４０重量％、好ましくは０．２〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％の、ジメチルテレフタレート、１，４−シクロヘキサン−１，４−ジメタノール及び２，２，４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオールからできた熱可塑性ポリエステルの群から、選択される。
【００４２】
成分Ｐの好ましい密度は、１．２０〜１．５８ｇ／ｃｍ３、より好ましくは１．２５〜１．４ｇ／ｃｍ３、更により好ましくは１．３０〜１．３８ｇ／ｃｍ３である。
【００４３】
成分Ｐの好ましい固有粘度は、０．４ｄｌ／ｇ〜２．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、更により好ましくは０．６〜１．０ｄｌ／ｇである。
【００４４】
成分Ｐの好ましいアセトアルデヒド含有率は、３ｐｐｍまたはそれ未満、より好ましくは２ｐｐｍまたはそれ未満、より好ましくは１ｐｐｍまたはそれ未満である。
【００４５】
好適には、組成物Ｚは、成分Ａ、Ｂ及びＣを合計で０．０５〜９０重量％で含み、好ましくはＺは、成分Ａ、Ｂ及びＣを合計で０．１０〜８０重量％で含み、より好ましくはＺは、成分Ａ、Ｂ及びＣを合計で０．１５〜７０重量％で含み、更により好ましくはＺは、成分Ａ、Ｂ及びＣを合計で０．２〜５０重量％で含み、就中、Ｚは、成分Ａ、Ｂ及びＣを合計で０．２０〜２５重量％で含み、ここで重量％は、組成物Ｚの総重量を基準としたものである。
【００４６】
組成物Ｚは、好適には、
０．０５〜３０重量％の成分Ａ、
０．０１〜１２．５重量％の成分Ｂ、
０．０５〜３０重量％の成分Ｃ、
２７．５〜９９．８９重量％の成分Ｐ、
を含み、ここで重量％は、組成物Ｚの総重量を基準とする。
【００４７】
組成物ＺがマスターバッチＭＢの場合には、Ｚは、好適には、
４．１〜３０重量％の成分Ａ、
１〜１２．５重量％の成分Ｂ；
５〜３０重量％の成分Ｃ；
２７．５〜８９．９重量％の成分Ｐ；
を含み、
好ましくは、マスターバッチＭＢとしての組成物Ｚは、
５〜３０重量％の成分Ａ、
１〜１２．５重量％の成分Ｂ；
５〜３０重量％の成分Ｃ；
２７．５〜８９重量％の成分Ｐ；
を含み、
より好ましくは、マスターバッチとしての組成物Ｚは、
７．５〜２５重量％の成分Ａ、
１．５〜１０重量％の成分Ｂ；
７．５〜２５重量％の成分Ｃ；
４０〜８３．５重量％の成分Ｐ；
を含み、
更により好ましくは、マスターバッチＭＢとしての組成物Ｚは、
１０〜２０重量％の成分Ａ、
２〜７．５重量％の成分Ｂ；
１０〜２０重量％の成分Ｃ；
５２．５〜７８重量％の成分Ｐ；
を含み、ここでそれぞれの場合において重量％は、組成物Ｚの総重量を基準とする。
【００４８】
他の態様では、マスターバッチＭＢとしての組成物Ｚは、
１２．５〜１７．５重量％の成分Ａ、
２．５〜５重量％の成分Ｂ；
１２．５〜１７．５重量％の成分Ｃ；
６０〜７２．５重量％の成分Ｐ；
を含み、それぞれの場合の重量％は、組成物Ｚの総重量を基準とする。
【００４９】
組成物Ｚが帯電防止性コンパウンドＡＣの場合には、Ｚは、好適には、
０．０５〜４．０重量％の成分Ａ、
０．０１〜２．０重量％の成分Ｂ；
０．０５〜４．０重量％の成分Ｃ；
９０．０〜９９．８９重量％の成分Ｐ；
を含み、
好ましくは、帯電防止性コンパウンドＡＣとしての組成物Ｚは、
０．１〜３．０重量％の成分Ａ、
０．０２〜１．５重量％の成分Ｂ；
０．１〜３．０重量％の成分Ｃ；
９２．５〜９９．７８重量％の成分Ｐ；
を含み、
より好ましくは、帯電防止性コンパウンドＡＣとしての組成物Ｚは、
０．１５〜２．５重量％の成分Ａ、
０．０５〜１．２５重量％の成分Ｂ；
０．２５〜２．５重量％の成分Ｃ；
９３．７５〜９９．５５重量％の成分Ｐ；
を含み、
更により好ましくは、帯電防止性コンパウンドＡＣとしての組成物Ｚは、
０．２０〜２．０重量％の成分Ａ、
０．０７５〜１．０重量％の成分Ｂ；
０．５〜２．０重量％の成分Ｃ；
９５．０〜９９．２２５重量％の成分Ｐ；
を含み、
とりわけ、帯電防止性コンパウンドＡＣとしての組成物Ｚは、
０．２５〜１．７５重量％の成分Ａ、
０．１〜０．７５重量％の成分Ｂ；
０．７５〜１．７５重量％の成分Ｃ；
９５．７５〜９８．９重量％の成分Ｐ；
を含み、
より特には、帯電防止性コンパウンドＡＣとしての組成物Ｚは、
０．５〜１．５重量％の成分Ａ、
０．２〜０．５重量％の成分Ｂ；
１．０〜１．５重量％の成分Ｃ；
９６．５〜９８．３重量％の成分Ｐ；
を含み、ここで各々の場合の重量％は組成物Ｚの総重量を基準とする。
【００５０】
組成物Ｚは更に別の物質を含むことができ、好ましいものは、
−着色剤；この際、有機系及び無機系染料及び顔料が着色剤として可能であり；有機系顔料としては、好ましくは、アゾもしくはジアゾ顔料、コーティングされたアゾもしくはジアゾ顔料または多環式顔料が使用され；好ましい多環式顔料は、ジケトピロロピロール、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ジオキサジン、アントラキノン、チオインディゴ、ジアリールまたはキノフタロン顔料である；無機系顔料としては、好ましくは、金属酸化物、混合酸化物、アルミニウムスルフェート類、クロメート類、金属粉、真珠効果顔料（マイカ）、発光顔料、酸化チタン類、カドニウム−鉛顔料、酸化鉄類、カーボンブラック、シリケート類、チタン酸ニッケル類、コバルト顔料または酸化クロム類の顔料着色に適したものが使用される；
−分散助剤；好ましい分散剤は、Ｃ１０〜Ｃ３０アルコールの極性酸エステルである；
−フィラー、例えばシリカ、ゼオライト；ケイ酸アルミニウム類、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カルシウム類などのシリケート類、チョーク、タルク；
−助剤、好ましくは金属石けん、発泡剤、成核剤、過酸化物、酸化防止剤；
−帯電防止剤、例えばアルキルアミン、エトキシル化アルキルアミン、成分Ｂとは異なるグリセリルエステル、またはこれらの混合物（ブレンド）；
−ＵＶ吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）化合物、スリップ剤、曇り防止剤、結露防止剤及び／または懸濁安定剤、難燃剤；酸化防止剤、または他の慣用のプラスチック添加剤；イオン性液体；
−またはこれらの混合物、
である。
【００５１】
これらの更に別の物質は、組成物Ｚの総重量を基準にして好適には０〜５０重量％、好ましくは０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％で存在する。
【００５２】
本発明は更に組成物Ｚを製造する方法であって、成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＰ、場合により及び任意の更に別の成分を互いに物理的に混合することを特徴とする方法も提供する。
【００５３】
成分の混合は一つのステップまたは複数のステップで行うことができる。物理的混合のための混合装置としては、プラスチック工業において慣用の混合装置、好ましくは押出機、混練機、プレス、射出成形機及びブレードミキサーからなる群から選択される装置を使用することができる。組成物ＺがマスターバッチＭＢである場合は、混合装置は好ましくは押出機、混練機及び／またはブレードミキサーである。組成物ＺがコンパウンドＡＣの場合には、混合装置は好ましくは押出機、プレス及び射出成形機、特に好ましくは押出機である。混合は好ましくは連続的にまたはバッチ式に行われ、特に好ましくは連続的に行われ、マスターバッチＭＢの場合には好ましくは押出または混練によって、特に好ましくは押出よって、他方コンパウンドＡＣの場合には好ましくは押出または射出成形またはプレス、特に好ましくは押出によって行われる。混合は、好ましくは８０〜３３０℃の温度で、より好ましくは１３０〜３００℃の温度で、更により好ましくは１８０〜２９５℃の温度で、特に２００〜２９０℃の温度で行われる。
【００５４】
混合時間は好ましくは５秒間〜１０時間である。
【００５５】
連続式混合の場合の混合時間は、好ましくは５秒間〜１時間、より好ましくは１０秒間〜１５分間である。
【００５６】
バッチ式混合の場合の混合時間は、好ましくは１分間〜１０時間、より好ましくは２分間〜８時間、特に２分間〜５時間、就中２分間〜１時間、特に好ましくは２〜１５分間である。
【００５７】
帯電防止性コンパウンドＡＣの場合には、成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＰを、好ましくは、マスターバッチＭＢの形態で、熱可塑性ポリマーＰと混合する。更に、ペレット化した熱可塑性ポリエステルとマスターバッチＭＢとのプレミックスを物理的混合に使用することが好ましい。
【００５８】
組成物Ｚは、好ましくは帯電防止性ポリエステルの製造に、より好ましくは帯電防止性熱可塑性ポリエステルフィルム、ボードまたはシートの製造に使用される。マスターバッチＭＢまたは帯電防止性コンパウンドＡＣの両形態の組成物Ｚは、驚くべきことに、完成した製品の低いヘーズレベルを兼ね備えた、低い表面抵抗及び低い電荷減衰時間を特徴とする。
【００５９】
組成物Ｚは、好ましくは、帯電防止性コンパウンド及び／または帯電防止性コンパウンドでできた物品の製造のために、あるいは帯電防止性コンパウンド及び／または帯電防止性コンパウンドでできた物品として、例えば防爆のための物品またはＥＳＤ包装に使用するための帯電防止性コンパウンド及び／または物品の製造にまたはこのような帯電防止性コンパウンド及び／または物品として使用される。
【００６０】
組成物Ｚは、好ましくは、もしあったとしても僅かな静電帯電性しか示さない包装、例えば帯電防止性包装のための帯電防止性コンパウンドの製造のために、あるいはこのような帯電防止性コンパウンドとして使用される。
【００６１】
試験方法：
材料の性質は、他に記載がなければ以下の方法で測定する。
【００６２】
モル質量分布Ｍｎの測定は、ＤＩＮ５５６７２に従いゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって行う。
【００６３】
１％、２％、５％または５０％水溶液の２０℃での粘度の測定はＩＳＯ６３８８に従う。
【００６４】
固有粘度の測定は、Ｄａｖｅｎｐｏｒｔ  Ｍｅｌｔ粘度計を用いて、次の条件で、すなわち３．８ｇのポリエステル粉末を真空下に１５０℃で８〜１２時間予備乾燥、ダイ長さ１．２６９ｃｍ、ダイ直径０．０５０８ｃｍ、プロセス温度２９５℃で行う。
【００６５】
密度の測定はＩＳＯ１１８３に従って行う（ｇ／ｃｍ３）。
【００６６】
酸価の測定はＩＳＯ２１１４によって行う（ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００６７】
２００μｍの厚さのフィルムサンプルのヘーズ値の測定は、Ｄａｔａｃｏｌｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製のＳｐｅｃｔｒａｆｌａｓｈ  ６００デバイスを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３  ９７に従い行う。
【００６８】
ヨウ素価の測定は、Ａ．Ｏ．Ｃ．Ｓ．公式法Ｃｄ１−２５に従い行う。
【００６９】
モノグリセリド含有率の測定は、Ａ．Ｏ．Ｃ．Ｓ．公式法Ｃａ１１ｂ−９１に従い行う。
【００７０】
遊離グリセロール含有率の測定は、Ａ．Ｏ．Ｃ．Ｓ．公式法Ｃａ１１ｂ−９１に従い行う。
【００７１】
アセトアルデヒド含有率の測定は、ガスクロマトグラフを用いてＡＳＴＭ  Ｆ２０１３−０１に従い行う。
【００７２】
ＤＩＮ  ＥＮ  ６１３４０−２−３に従う表面抵抗の測定は、サンプルを製造してから４日後に、２３℃及び３０％相対湿度（ＲＨ）で最短４８時間でコンディショニングした後に行う。この測定は、ＤＩＮ  ＥＮ６１３４０−２−３の図画１に従うリング電極を用いて、間隔を１ｃｍ及び測定電圧を１００Ｖとして行う。
【００７３】
ＤＩＮ  ＥＮ  ６１３４０−２−１に従う荷電減衰時間の測定は、サンプルを製造してから４日後に、２３℃及び３０％相対湿度（ＲＨ）で最短４８時間でコンディショニングした後に行う。この測定は、Ｊｏｈｎ  Ｃｈｕｂｂ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ社製のＪＣＩ  １５５デバイスを使用して、９ｋＶのコロナ放電を２０ｍｓ用いて行う。荷電減衰時間は、ピーク電圧の１０％が達成された後に取る。
【実施例】
【００７４】
使用した物質：
成分Ａ：Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルスルホン酸ナトリウム
成分Ｂ：モノグリセリド含有率が９０％超、ヨウ素価が最大２％及び遊離グリセロール含有率が１％未満のグリセロールモノステアレート
成分Ｃ１：ヒドロキシル価が４ｍｇＫＯＨ／ｇ未満及び平均分子量が３５，０００ｇ／ｍｏｌのポリエチレングリコール
成分Ｃ２：ヒドロキシル価が１０〜１２ｍｇＫＯＨ／ｇ及び平均分子量が１０，０００ｇ／ｍｏｌのポリエチレングリコール
成分Ｃ３：ヒドロキシル価が５〜７ｍｇＫＯＨ／ｇ及び平均分子量が２０，０００ｇ／ｍｏｌのポリエチレングリコール
成分Ｃ４：ヒドロキシル価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満及び平均分子量が１００，０００ｇ／ｍｏｌのポリエチレングリコール
成分Ｐ１：固有粘度が０．７８〜０．８２ｄｌ／ｇ及びアセトアルデヒド含有率が１ｐｐｍ未満のイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート
成分Ｐ２：固有粘度が０．８６〜０．９２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートホモポリマー
以下の例では、百分率は、他に記載がなければ混合物または物品の総重量を基準とした重量％であり、部は重量部であり、そして“Ｃｏｍｐ”は比較例を意味する。
【００７５】
比較例１
１０部の成分Ａ及び９０部の成分Ｐ１を、二軸スクリュー押出機で一緒にホモジナイズする（押出機の温度：２４０〜２６０℃）。マスターバッチＭＢ１が得られる。
【００７６】
比較例２
１０部の成分Ｂ及び９０部の成分Ｐ１を二軸スクリュー押出機で一緒にホモジナイズする（押出機の温度：２４０〜２６０℃）。マスターバッチＭＢ２が得られる。
【００７７】
比較例３
１０部の成分Ｃ１及び９０部の成分Ｐ１を二軸スクリュー押出機で一緒にホモジナイズする（押出機の温度：２４０〜２６０℃）。マスターバッチＭＢ３が得られる。
【００７８】
比較例４
１０部の成分Ｃ２及び９０部の成分Ｐ１を二軸スクリュー押出機で一緒にホモジナイズする（押出機の温度：２４０〜２６０℃）。マスターバッチＭＢ４が得られる。
【００７９】
比較例５
１８部の成分Ａ、４．５部の成分Ｂ及び７７．５部の成分Ｐ１を二軸スクリュー押出機で一緒にホモジナイズする（押出機の温度：２４０〜２６０℃）。マスターバッチＭＢ５が得られる。
【００８０】
例２３
１０部の成分Ａ、２．５部の成分Ｂ、１０部の成分Ｃ１、及び７７．５部の成分Ｐ１を、二軸スクリュー押出機で一緒にホモジナイズする（押出機の温度：２４０〜２６０℃）。マスターバッチＭＢ２３が得られる。
【００８１】
例２４
１０部の成分Ａ、２．５部の成分Ｂ、１０部の成分Ｃ２、及び７７．５部の成分Ｐ１を、二軸スクリュー押出機で一緒にホモジナイズする（押出機の温度：２４０〜２６０℃）。マスターバッチＭＢ２４が得られる。
【００８２】
比較例２５
１２．５部の成分Ｂ、１０部の成分Ｃ１、及び７７．５部の成分Ｐ１を二軸スクリュー押出機で一緒にホモジナイズする（押出機の温度：２４０〜２６０℃）。マスターバッチＭＢ２５が得られる。
【００８３】
比較例２８
８部の成分Ｂ、４部の成分Ｃ１、及び８８部の成分Ｐ１を二軸スクリュー押出機で一緒にホモジナイズする（押出機の温度：２４０〜２６０℃）。マスターバッチＭＢ２８が得られる。
【００８４】
比較例２９
８部の成分Ｂ、４部の成分Ｃ２、及び８８部の成分Ｐ１を二軸スクリュー押出機で一緒にホモジナイズする（押出機の温度：２４０〜２６０℃）。マスターバッチＭＢ２９が得られる。
【００８５】
例３０
１０部の成分Ａ、２．５部の成分Ｂ、１０部の成分Ｃ３、及び７７．５部の成分Ｐ１を、二軸スクリュー押出機で一緒にホモジナイズする（押出機の温度：２４０〜２６０℃）。マスターバッチＭＢ３０が得られる。
【００８６】
例３１
１０部の成分Ａ、２．５部の成分Ｂ、１０部の成分Ｃ４、及び７７．５部の成分Ｐ１を、二軸スクリュー押出機で一緒にホモジナイズする（押出機の温度：２４０〜２６０℃）。マスターバッチＭＢ３１が得られる。
【００８７】
比較例３２
１１．２部の成分Ａ、１１．３部の成分Ｃ１、及び７７．５部の成分Ｐ１を、二軸スクリュー押出機で一緒にホモジナイズする（押出機の温度：２４０〜２６０℃）。マスターバッチＭＢ３２が得られる。
【００８８】
比較例３３
１１．２部の成分Ａ、１１．３部の成分Ｃ２、及び７７．５部の成分Ｐ１を二軸スクリュー押出機で一緒にホモジナイズする（押出機の温度：２４０〜２６０℃）。マスターバッチＭＢ３３が得られる。
【００８９】
例３４
１０部の成分Ａ、２．５部の成分Ｂ、１０部の成分Ｃ１、及び７７．５部の成分Ｐ２を二軸スクリュー押出機で一緒にホモジナイズする（押出機の温度：２４０〜２６０℃）。マスターバッチＭＢ３４が得られる。
【００９０】
【表１】
2014515411.tif 000002
【００９１】
比較例５１
比較例１に記載のように製造した２．２５部のマスターバッチＭＢ１を、フラットフィルム押出機（Ｃｏｌｌｉｎ）で９７．７５部の成分Ｐ１とホモジナイズ、混合した。１００ｒｐｍの回転速度及び２６０〜２７０℃の温度で、２００μｍの厚さの平坦なフィルムＦＦ５１が得られた。
【００９２】
比較例５２
比較例２に記載のように製造した２．２５部のマスターバッチＭＢ２を、フラットフィルム押出機（Ｃｏｌｌｉｎ）で９７．７５部の成分Ｐ１とホモジナイズ、混合した。１００ｒｐｍの回転速度及び２６０〜２７０℃の温度で、２００μｍの厚さを有する平坦なフィルムＦＦ５２が得られた。
【００９３】
比較例５３
比較例３に記載のように製造した２．２５部のマスターバッチＭＢ３を、フラットフィルム押出機（Ｃｏｌｌｉｎ）で９７．７５部の成分Ｐ１とホモジナイズ、混合した。１００ｒｐｍの回転速度及び２６０〜２７０℃の温度で、２００μｍの厚さの平坦なフィルムＦＦ５３が得られた。
【００９４】
比較例５４
比較例４に記載のように製造した２．２５部のマスターバッチＭＢ４を、フラットフィルム押出機（Ｃｏｌｌｉｎ）で９７．７５部の成分Ｐ１とホモジナイズ、混合した。１００ｒｐｍの回転速度及び２６０〜２７０℃の温度で、２００μｍの厚さの平坦なフィルムＦＦ５４が得られた。
【００９５】
比較例５５
比較例５に記載のように製造した１．０部のマスターバッチＭＢ５を、フラットフィルム押出機（Ｃｏｌｌｉｎ）で９９部の成分Ｐ１とホモジナイズ、混合した。１００ｒｐｍの回転速度及び２６０〜２７０℃の温度で、２００μｍの厚さの平坦なフィルムＦＦ５５が得られた。
【００９６】
例５６
例２３に記載のように製造した１．０部のマスターバッチＭＢ２３を、フラットフィルム押出機（Ｃｏｌｌｉｎ）で９９部の成分Ｐ１とホモジナイズ、混合した。１００ｒｐｍの回転速度及び２６０〜２７０℃の温度で、２００μｍの厚さの平坦なフィルムＦＦ５６が得られた。
【００９７】
例５７
例２４に記載のように製造された１．０部のマスターバッチＭＢ２４を、フラットフィルム押出機（Ｃｏｌｌｉｎ）で９９部の成分Ｐ１とホモジナイズ、混合した。１００ｒｐｍの回転速度及び２６０〜２７０℃の温度で、２００μｍの厚さの平坦なフィルムＦＦ５７が得られた。
【００９８】
比較例５８
比較例２５に記載のように製造した１．０部のマスターバッチＭＢ２５を、フラットフィルム押出機（Ｃｏｌｌｉｎ）で９９部の成分Ｐ１とホモジナイズ、混合した。１００ｒｐｍの回転速度及び２６０〜２７０℃の温度で、２００μｍの厚さの平坦なフィルムＦＦ５８が得られた。
【００９９】
比較例６０
比較例２８に記載のように製造した５部のマスターバッチＭＢ２８を、フラットフィルム押出機（Ｃｏｌｌｉｎ）で９５部の成分Ｐ１とホモジナイズ、混合した。１００ｒｐｍの回転速度及び２６０〜２７０℃の温度で、２００μｍの厚さの平坦なフィルムＦＦ６０が得られた。
【０１００】
比較例６１
比較例２９に記載のように製造した５部のマスターバッチＭＢ２９を、フラットフィルム押出機（Ｃｏｌｌｉｎ）で９５部の成分Ｐ１とホモジナイズ、混合した。１００ｒｐｍの回転速度及び２６０〜２７０℃の温度で、２００μｍの厚さの平坦なフィルムＦＦ６１が得られた。
【０１０１】
例６２
例３０に記載のようにして製造された１．０部のマスターバッチＭＢ３０を、フラットフィルム押出機（Ｃｏｌｌｉｎ）で９９部の成分Ｐ１とホモジナイズ、混合した。１００ｒｐｍの回転速度及び２６０〜２７０℃の温度で、２００μｍの厚さの平坦なフィルムＦＦ６２が得られた。
【０１０２】
例６３
例３１に記載のように製造された１．０部のマスターバッチＭＢ３１を、フラットフィルム押出機（Ｃｏｌｌｉｎ）で９９部の成分Ｐ１とホモジナイズ、混合した。１００ｒｐｍの回転速度及び２６０℃〜２７０℃の温度で、２００μｍの厚さの平坦なフィルムＦＦ６３が得られた。
【０１０３】
比較例６４
比較例３２に記載のように製造された１．０部のマスターバッチＭＢ３２を、フラットフィルム押出機（Ｃｏｌｌｉｎ）で９９部の成分Ｐ１とホモジナイズ、混合した。１００ｒｐｍの回転速度及び２６０〜２７０℃の温度で、２００μｍの厚さの平坦なフィルムＦＦ６４が得られた。
【０１０４】
比較例６５
比較例３３に記載のように製造された１．０部のマスターバッチＭＢ３３を、フラットフィルム押出機（Ｃｏｌｌｉｎ）で９９部の成分Ｐ１とホモジナイズ、混合した。１００ｒｐｍの回転速度及び２６０〜２７０℃の温度で、２００μｍの厚さの平坦なフィルムＦＦ６５が得られた。
【０１０５】
例６６
例３４に記載のように製造された１．０部のマスターバッチＭＢ３４を、フラットフィルム押出機（Ｃｏｌｌｉｎ）で９９部の成分Ｐ２とホモジナイズ、混合した。１００ｒｐｍの回転速度及び２６０〜２７０℃の温度で、２００μｍの厚さの平坦なフィルムＦ６６が得られた。
【０１０６】
【表２】
2014515411.tif 000003
【国際調査報告】
2014515411.tif 000004
2014515411.tif 000005