(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）の化合物、それらの製造方法、および電子デバイス、特にエレクトロルミネセンスデバイス、におけるそれらの使用に関する。式（Ｉ）の化合物は、エレクトロルミネセンスデバイスにおけるリン光発光体のためのホスト材料として使用される場合、改良された、効率、安定性、製造可能性、またはエレクトロルミネセンスデバイスのスペクトル特性を提供し得る。
2014515014.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
2014515014.tif 000411
［式中、
Ｘ6は−Ｎ＝でありかつＸ7は−ＮＲ1−であるか、または
Ｘ7は＝Ｎ−でありかつＸ6は−ＮＲ1−であり、
Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基であり、
ｐは０または１であり、ｑは０または１であり、ｒは０または１であり、
Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリーレン基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリーレン基であり、この場合、
基Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、１つ以上の基−（ＳｉＲ7Ｒ8）−で中断されていてもよく；
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥで置換されていてもおよび／またはＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基；場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり；
Ｒ6は、Ｈ、基−（ＳｉＲ20Ｒ21Ｒ22）、場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり；
Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ6〜Ｃ24アリール基であり、これらはＧで場合により置換されていてもよく；
Ｘ1は、ＮまたはＣＲ9であり、
Ｘ2は、ＮまたはＣＲ10であり、
Ｒ9およびＲ10は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥで置換されていてもおよび／またはＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基；場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり；あるいは
Ｒ9およびＲ10は一緒に環を形成し、当該環は、場合により置換されていてもよく、
Ｒ20、Ｒ21、およびＲ22は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ6〜Ｃ24アリール基であり、これらはＧで場合により置換されていてもよく；
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ65−、−ＳｉＲ70Ｒ71−、−ＰＯＲ72−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ69、−ＳＲ69、−ＮＲ65Ｒ66、−ＣＯＲ68、−ＣＯＯＲ67、−ＣＯＮＲ65Ｒ66、−ＣＮ、またはハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ、あるいはＣ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、Ｆで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール基、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｏで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール基、Ｆで置換されているＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｏで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ63およびＲ64は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ65およびＲ66は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり；あるいは
Ｒ65およびＲ66は一緒に５または６員環を形成し、
Ｒ67は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ68は、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ69は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ70およびＲ71は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18アリール基、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基であり、ならびに
Ｒ72は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18アリール基、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基であり；ただし、以下の化合物：
【化２】
2014515014.tif 000412
を除く］の化合物。
【請求項２】
式：
【化３】
2014515014.tif 000413
［式中、
Ｘ6は−Ｎ＝でありかつＸ7は−ＮＲ1−であるか、または
Ｘ7は＝Ｎ−でありかつＸ6は−ＮＲ1−であり、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥで置換されていてもおよび／またはＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基；場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、ならびに
Ｅ、Ｄ、Ｇ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5は、請求項１において定義される通りである］の化合物である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14が、Ｈであり、かつＲ1が、請求項１において定義される通りである、請求項３に記載の式ＩＩの化合物。
【請求項４】
Ｒ1が、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基、または
【化４】
2014515014.tif 000414
であり、
この場合、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、式：
【化５】
2014515014.tif 000415
［式中、
ｍ５は、０または１〜４の整数であり、
ｍ２は、０または１〜３の整数であり、
Ｘ3は、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＲ15−であり、
Ｒ7およびＲ8は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基；Ｃ6〜Ｃ18アリール基；１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシ基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール基、または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール基であり、
Ｒ41は、各場合において同じかまたは異なっていてもよく、ならびに、Ｆ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、ならびに
Ｒ6、ｐ、ｑ、ｒ、Ｅ、Ｄ、およびＧは、請求項１において定義される通りである］の基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4が、互いに独立して、式：
【化６】
2014515014.tif 000416
［Ｒ15は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基である］の基である、請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ6が、式：
【化７】
2014515014.tif 000417
の基、または基−（ＳｉＲ20Ｒ21Ｒ22）であり、この場合、
Ｘ6’は−Ｎ＝でありかつＸ7’は−Ｎ＜であるか、あるいは
Ｘ7’は＝Ｎ−でありかつＸ6’は−Ｎ＜であり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥで置換されていてもおよび／またはＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基；場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、
Ｒ16は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基であり、
Ｒ20、Ｒ21、およびＲ22は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基であり、
Ｒ43は、各場合において同じかまたは異なっていてもよく、ならびに、Ｆ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、
ｍ３は、０または１〜４の整数であり、
ｍ４は、０または１〜３の整数であり、ならびに
Ｅ、Ｄ、およびＧは、請求項１において定義される通りである、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ6が、式：
【化８】
2014515014.tif 000418
の基であり、Ｒ16は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基である、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
式：
【化９】
2014515014.tif 000419
【表１】
2014515014.tif 000420
【表２】
2014515014.tif 000421
【表３】
2014515014.tif 000422
【化１０】
2014515014.tif 000423
【化１１】
2014515014.tif 000424
【表４】
2014515014.tif 000425
2)点線は、式：
【化１２】
2014515014.tif 000426
の基への結合を示す、請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
式：
【化１３】
2014515014.tif 000427
［式中
Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基、または
【化１４】
2014515014.tif 000428
であり、
Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、式：
【化１５】
2014515014.tif 000429
の基であり、この場合、
ｍ５は、０または１〜４の整数であり、
ｍ２は、０または１〜３の整数であり、
Ｘ3は、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＲ15−であり、
Ｒ7およびＲ8は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基；Ｃ6〜Ｃ18アリール基；１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシ基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール基、または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール基であり、
Ｒ41は、各場合において同じかまたは異なっていてもよく、ならびに、Ｆ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、
Ｒ6は、式：
【化１６】
2014515014.tif 000430
の基であり、
Ｒ43は、各場合において同じかまたは異なっていてもよく、ならびに、Ｆ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、
ｍ３は、０または１〜４の整数であり；あるいは
Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基であり、この場合、
Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、式：
【化１７】
2014515014.tif 000431
の基であり、
Ｒ6は、式：
【化１８】
2014515014.tif 000432
の基であり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ｐ、ｑ、ｒ、Ｅ、Ｄ、およびＧは、請求項１において定義される通りであり、ならびに
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、請求項２において定義される通りである］の化合物である、
請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物を含む電子デバイス。
【請求項１１】
エレクトロルミネセントデバイスである、請求項１０に記載の電子デバイス。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物を含む、正孔輸送層または発光層。
【請求項１３】
リン光発光体との組み合わせにおいてホスト材料として請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物を含む、請求項１２に記載の発光層。
【請求項１４】
定置型視覚的表示装置、例えば、コンピュータの視覚的表示装置、テレビ、プリンタの視覚的表示装置、台所用電化製品、ならびに広告パネル、照明パネル、情報パネル、ならびに可動型視覚的表示装置、例えば、携帯電話、タブレット型ＰＣ、ラップトップ、デジタルカメラ、ＭＰ３プレーヤー、自動車、ならびにバスおよび電車の行先表示の視覚的表示装置；照明装置；キーボード；衣服のアイテム；家具；壁紙、からなる群より選択される機器であって、
請求項１０もしくは１１に記載の有機電子デバイスまたは請求項１２に記載の正孔輸送層もしくは発光層を含む、機器。
【請求項１５】
電子写真感光体、光電変換素子、有機太陽電池（有機光発電）、スイッチング素子、有機発光電界効果トランジスタ（ＯＬＥＦＥＴ）、画像センサー、色素レーザー、およびエレクトロルミネセントデバイスのための、請求項１〜９のいずれか一項に記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項１６】
式：
【化１９】
2014515014.tif 000433
［式中、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14がＨであり、Ｒ1は請求項１において定義される通りである］の化合物の製造方法であって、
（ａ）式：
【化２０】
2014515014.tif 000434
の化合物を、Ｈ3ＰＯ4、ポリリン酸、ＣＨ3ＳＯ3Ｈ／Ｐ2Ｏ5、ＣＨ3ＳＯ3Ｈ、または硫酸において加熱して、式：
【化２１】
2014515014.tif 000435
の化合物を得る工程；および
（ｂ）式ＸＩの化合物を式ＩＩの化合物へと反応させる工程
を含む、製造方法。
【請求項１７】
式：
【化２２】
2014515014.tif 000436
［式中、
Ｘ6’は−Ｎ＝でありかつＸ7’は−ＮＲ1’−であるか、あるいはＸ7’は＝Ｎ−でありかつＸ6’は−ＮＲ1’−であり、
Ｒ1’は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−（Ｒ6’）tの基であり、ｔは１または２であり、
ｐ、ｑ、ｒ、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5は、請求項１において定義される通りであり、Ｒ6’は、ハロゲン、ＺｎＸ12；−ＳｎＲ207Ｒ208Ｒ209であり、この場合、Ｒ207、Ｒ208、およびＲ209は、同じかまたは異なっており、ならびにＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキルであり、この場合、２つの基は、場合により、共通の環を形成し、これらの基は、場合により分岐または非分岐であり；ならびに、Ｘ12は、ハロゲン原子、−ＯＳ（Ｏ）2ＣＦ3、−ＯＳ（Ｏ）2−アリール、−ＯＳ（Ｏ）2ＣＨ3、−Ｂ（ＯＨ）2、−Ｂ（ＯＹ1）2、
【化２３】
2014515014.tif 000437
、−ＢＦ4Ｎａ、または−ＢＦ4Ｋであり、この場合、Ｙ1は、独立して各場合において、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基であり、ならびに、Ｙ2は、独立して各場合において、Ｃ2〜Ｃ10アルキレン基であり、ならびにＹ13およびＹ14は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキル基である］の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式Ｉの化合物、その製造方法、および電子デバイス、特にエレクトロルミネセンスデバイス、におけるそれらの使用に関する。式Ｉの化合物は、エレクトロルミネセンスデバイスにおける正孔輸送材料として使用される場合、改良された、効率、安定性、製造可能性、またはエレクトロルミネセンスデバイスのスペクトル特性を提供し得る。
【０００２】
Ｋｈａｎ，Ｍｉｓｂａｈｕｌ  Ａｉｎ；Ｒｉｂｅｉｒｏ，Ｖｅｒａ  Ｌｕｃｉａ  Ｔｅｉｘｅｉｒａ，Ｐａｋｉｓｔａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ４３（２０００）１６８−１７０には、トリアルキルホスフィット誘導脱酸素化ならびに１−（ｏ−ニトロフェニル）ベンズイミダゾールおよび１−（ｏ−アジドフェニル）ベンズイミダゾールの熱分解による、ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール：
【化１】
2014515014.tif 000003
の合成について記載されている。
【０００３】
Ｐｅｄｒｏ  Ｍｏｌｉｎａ  ｅｔ  ａｌ．  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ（１９９４）１００２９−１００３６には、ビス（２−アミノフェニル）アミンから誘導されたビス（イミノホスホラン）と２当量のイソシアネートとのアザＷｉｔｔｉｇ型の反応から、ベンズイミダゾ［１，２，ａ］ベンズイミダゾール誘導体が直接得られることが報告されている。
【０００４】
【化２】
2014515014.tif 000004
【０００５】
Ｋｏｌｅｓｎｉｋｏｖａ，Ｉ．Ｖ．；Ｚｈｕｒｎａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ  Ｋｈｉｍｉｉ  ２５（１９８９）１６８９−９５には、５Ｈ−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール１，２，３，４，７，８，９，１０−オクタフルオロ−５−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）の合成について記載されている。
【０００６】
【化３】
2014515014.tif 000005
【０００７】
Ａｃｈｏｕｒ，Ｒｅｄｄｏｕａｎｅ；Ｚｎｉｂｅｒ，Ｒａｃｈｉｄ，Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ｄｅｓ  Ｓｏｃｉｅｔｅｓ  Ｃｈｉｍｉｑｕｅｓ  Ｂｅｉｇｅｓ  ９６（１９８７）７８７−９２には、ベンズイミダゾベンズイミダゾール：
【化４】
2014515014.tif 000006
（これは、ベンズイミダゾリノン誘導体から製造されている）の合成について記載されている。
【０００８】
Ｈｕｂｅｒｔ，Ａｎｄｒｅ  Ｊ．；Ｒｅｉｍｌｉｎｇｅｒ，Ｈａｎｓ，Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｂｅｒｉｃｈｔｅ  １０３（１９７０）２８２８−３５には、ベンズイミダゾベンズイミダゾール
【化５】
2014515014.tif 000007
の合成について記載されている。
【０００９】
特開２００１−１６０４８８号には、対向する陽極と陰極との間に単層または多層の有機化合物膜を有する発光層を有し、当該有機化合物膜の少なくとも１つの層が式：
【化６】
2014515014.tif 000008
によって示される化合物の少なくとも１種を含有する、エレクトロルミネセント素子について記載されている。以下の化合物：
【化７】
2014515014.tif 000009
についても明確に開示されている。
【００１０】
米国特許出願公開第２０１０／０２４４００６号は、陰極；陽極；および当該陰極と陽極の間の少なくとも１つの有機層、を含む有機エレクトロルミネセントデバイスに関するものである。当該少なくとも１つの有機層は、少なくとも１種の発光材料を含有する発光層を含む。以下の式：
【化８】
2014515014.tif 000010
によって表される化合物が、当該少なくとも１つの有機層中に含有されており、この場合、ｎは２以上の整数を表し、Ｌはｎ価の結合基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を表している。
【００１１】
米国特許出願公開第２０１０／０２４４００６号に記載されている化合物は、好ましくは、発光層においてホストとして使用される。
【００１２】
【化９】
2014515014.tif 000011
は、米国特許出願公開第２０１０／０２４４００６号に開示される化合物の例を表している。
【００１３】
韓国特許第１０２０１１０００８７８４号は、式：
【化１０】
2014515014.tif 000012
の新規の有機ルミネセント化合物、ならびにそれを含む有機エレクトロルミネセンスデバイスに関するものである。
【００１４】
米国特許出願公開第２００５／０７９３８７号は、式Ａｒ1−Ａｒ2−Ａｒ3の化合物（青色ルミネセントホスト化合物）を含むイミダゾール環、ならびにそれを使用する有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示デバイスに関するものである。
【００１５】
Ａｒ2は、
【化１１】
2014515014.tif 000013
からなる群より選択され、Ａｒ1およびＡｒ3のそれぞれは、独立して、
【化１２】
2014515014.tif 000014
［式中、Ｘ’は、ＯまたはＳである］から選択される。
【００１６】
米国特許出願公開第２００５／０７４６３２号は、式：
【化１３】
2014515014.tif 000015
の化合物を有するイミダゾール環、ならびにそれを用いた有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示デバイスに関するものである。特に、当該イミダゾール環含有化合物は、エレクトロルミネセント層などの有機膜の材料として、単独で、またはドーパントと組み合わせて使用することができる。
【００１７】
Ａは、
【化１４】
2014515014.tif 000016
からなる群より選択され、Ｂは、
【化１５】
2014515014.tif 000017
からなる群より選択される。Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、および−ＮＨ−からなる群より選択される。
【００１８】
特開２００７−１８０１４７号は、有機エレクトロルミネセンス素子に関するものであり、当該素子は、陽極と陰極とによって挟持され、少なくとも発光層を有し、当該発光層は、一般式１、２、３、または４：
【化１６】
2014515014.tif 000018
によって表される化合物を含有する。Ａｒ1〜Ａｒ4＝芳香族基または芳香族複素環基；Ｒ1〜Ｒ5＝Ｈまたは置換基；Ｚ1＝５または６員環の複素環を形成するために必要な残基；Ｌ1、Ｌ2＝結合または連結基；ならびにＸ1〜Ｘ16＝炭素または窒素。Ａｒ1およびＡｒ2ならびにＡｒ3およびＡｒ4の一部において、新しい環が形成されてもよい。
【００１９】
以下の化合物：
【化１７】
2014515014.tif 000019
について、明確に開示されている。
【００２０】
米国特許第６５５１７２３号は、一対の電極の間に発光層、または発光層を含有する有機化合物薄層を含む有機エレクトロルミネセンス素子に関するものであり、当該有機エレクトロルミネセンス素子における少なくとも１つの層は、式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）：
【化１８】
2014515014.tif 000020
によって表される少なくとも１種の複素環式化合物を含む。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ61、およびＲ71は、それぞれ独立して、水素原子または置換基であり；Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5、Ｚ6、およびＺ7は、５または６員環を形成するために必要な原子団である。式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）によって表される化合物は、特に、発光層および／または電子注入／輸送層に加えられる。以下の化合物：
【化１９】
2014515014.tif 000021
について、明確に開示されている。
【００２１】
国際公開第２０１１／１６０７５７号は、陽極、陰極、および式：
【化２０】
2014515014.tif 000022
［式中、Ｘは、単結合であってもよく、Ｌは、二価の基であってもよい］の化合物を含有する少なくとも１つの有機層を備える電子デバイスに関するものである。以下の４Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール化合物：
【化２１】
2014515014.tif 000023
についても、明確に開示されている。
【００２２】
これらの開発にもかかわらず、改良された、効率、安定性、製造可能性、および／またはエレクトロルミネセンスデバイスのスペクトル特性を提供するための、新規の正孔輸送材料を含む有機発光デバイスが依然として必要とされている。
【００２３】
したがって、本発明の目的は、前述の先行技術に関連して、ＯＬＥＤおよび有機エレクトロニクスにおけるさらなる用途での使用に好適なさらなる材料を提供することである。より具体的には、ＯＬＥＤでの使用のための、正孔輸送材料、電子／励起子ブロッカー材料、およびマトリックス材料を提供可能であるべきである。当該材料は、とりわけ、少なくとも１つのリン光発光体、とりわけ、少なくとも１つの緑色発光体または少なくとも１つの青色発光体、を含むＯＬＥＤに好適であるべきである。さらに、当該材料は、良好な効率、良好な作動寿命、および熱ストレスに対する高い安定性、ならびにＯＬＥＤの低い使用電圧および作動電圧を確保するＯＬＥＤの提供に好適であるべきである。
【００２４】
ある特定のイミダゾール誘導体
【化２２】
2014515014.tif 000024
（Ｒ9’は、Ｒ9と同じ意味を有し、Ｒ10’は、Ｒ10と同じ意味を有する）が、有機エレクトロルミネセントデバイスでの使用に好適であることが分かっている。特に、ある特定のイミダゾール誘導体は、好適な正孔輸送材料、あるいは良好な効率および耐久性を有するリン光発光体のための良好なホスト材料である。
【００２５】
上記の目的は、式：
【化２３】
2014515014.tif 000025
［式中、
Ｘ6は−Ｎ＝でありかつＸ7は−ＮＲ1−であるか、または、
Ｘ7は＝Ｎ−でありかつＸ6は−ＮＲ1−であり、
Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基であり、
ｐは０または１であり、ｑは０または１であり、ｒは０または１であり、
Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリーレン基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリーレン基であり、この場合、
基Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、１つ以上の基−（ＳｉＲ7Ｒ8）−で中断されていてもよく；
Ｒ6は、Ｈ、基−（ＳｉＲ20Ｒ21Ｒ22）、場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり；
Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ6〜Ｃ24アリール基であり、これらは場合によりＧで場合により置換されていてもよく；
Ｘ1は、ＮまたはＣＲ9であり；
Ｘ2は、ＮまたはＣＲ10であり、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ9’、およびＲ10’は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥで置換されていてもおよび／またはＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基、場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり；
あるいは、Ｒ9およびＲ10ならびに／あるいはＲ9’およびＲ10’は、一緒に環を形成し、これは、場合により置換されていてもよく、
Ｒ20、Ｒ21、およびＲ22は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ6〜Ｃ24アリール基であり、これらは、場合によりＧで場合により置換されていてもよく；Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ65−、−ＳｉＲ70Ｒ71−、−ＰＯＲ72−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ69、−ＳＲ69、−ＮＲ65Ｒ66、−ＣＯＲ68、−ＣＯＯＲ67、−ＣＯＮＲ65Ｒ66、−ＣＮ、またはハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ、またはＣ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、Ｆで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール基、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、またはＯで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール基、またはＦで置換されているＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、またはＯで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ63およびＲ64は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ65およびＲ66は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり；あるいは、
Ｒ65およびＲ66は一緒に、５または６員環を形成し、
Ｒ67は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ68は、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ69は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ70およびＲ71は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18アリール基、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基であり、ならびに、
Ｒ72は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18アリール基、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基であり；ただし、以下の化合物：
【化２４】
2014515014.tif 000026
を除く］の化合物によって解決される。
【００２６】
特に、上記の目的は、式：
【化２５】
2014515014.tif 000027
［式中、
Ｘ6は−Ｎ＝でありかつＸ7は−ＮＲ1−であるか、または
Ｘ7は＝Ｎ−でありかつＸ6は−ＮＲ1−であり、この場合、
Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基であり、
ｐは０または１であり、ｑは０または１であり、ｒは０または１であり、
Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリーレン基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリーレン基であり、この場合、
基Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、１つ以上の基−（ＳｉＲ7Ｒ8）−で中断されていてもよく；
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥで置換されていてもおよび／またはＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基；場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり；
Ｒ6は、Ｈ、基−（ＳｉＲ20Ｒ21Ｒ22）、場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり；
Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ6〜Ｃ24アリール基であり、これらはＧで場合により置換されていてもよく；
Ｘ1は、ＮまたはＣＲ9であり、
Ｘ2は、ＮまたはＣＲ10であり、
Ｒ9およびＲ10は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥで置換されていてもおよび／またはＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基；場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり；あるいは、
Ｒ9およびＲ10は、一緒に環を形成し、これは、場合により置換されていてもよく、
Ｒ20、Ｒ21、およびＲ22は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基またはＣ6〜Ｃ24アリール基であり、これらは、場合によりＧで場合により置換されていてもよく；Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ65−、−ＳｉＲ70Ｒ71−、−ＰＯＲ72−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ69、−ＳＲ69、−ＮＲ65Ｒ66、−ＣＯＲ68、−ＣＯＯＲ67、−ＣＯＮＲ65Ｒ66、−ＣＮ、またはハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ、またはＣ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、Ｃ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール基であり；
Ｒ63およびＲ64は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；または−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ65およびＲ66は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり；あるいは
Ｒ65およびＲ66は一緒に５または６員環を形成し、
Ｒ67は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ68は、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ69は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；または−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ70およびＲ71は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18アリール基、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基であり、ならびに
Ｒ72は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18アリール基、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基である］の化合物によって解決される。
【００２７】
本発明の化合物は、電子写真感光体、光電変換素子、有機太陽電池（有機光発電）、スイッチング素子、例えば、有機トランジスタ、例えば、有機ＦＥＴおよび有機ＴＦＴ、有機発光電界効果トランジスタ（ＯＬＥＦＥＴ）、画像センサー、色素レーザー、ならびにエレクトロルミネセントデバイス、例えば、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、に使用することができる。
【００２８】
したがって、本発明のさらなる主題は、本発明による化合物を含む電子デバイスを対象としている。当該電子デバイスは、好ましくは、エレクトロルミネセントデバイスである。
【００２９】
式Ｉの化合物は、原則として、ＥＬデバイスの任意の層において使用することができるが、好ましくは、ホスト、正孔輸送材料、および電子ブロッキング材料として使用される。特に、式Ｉの化合物は、青色光を発するリン光発光体のホスト材料として使用される。
【００３０】
したがって、本発明のさらなる主題は、本発明による式Ｉの化合物を含む正孔輸送層を対象とする。
【００３１】
本発明のさらなる主題は、本発明による式Ｉの化合物を含む発光層を対象とする。当該実施形態において、式Ｉの化合物は、好ましくは、リン光発光体との組み合わせにおいてホスト材料として使用される。
【００３２】
本発明のさらなる主題は、本発明による式Ｉの化合物を含む電子ブロッキング層を対象とする。
【００３３】
式Ｉの化合物は、とりわけ、式：
【化２６】
2014515014.tif 000028
［式中、
Ｘ6は−Ｎ＝でありかつＸ7は−ＮＲ1−であるか、または
Ｘ7は＝Ｎ−でありかつＸ6は−ＮＲ1−であり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥで置換されていてもおよび／またはＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基；場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり；
Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｅ、Ｄ、およびＧは、上記において定義した通りである］の化合物である。
【００３４】
式Ｉの化合物は、式：
【化２７】
2014515014.tif 000029
の化合物であってもよく、この場合、Ｘ6は−Ｎ＝でありかつＸ7は−ＮＲ1−であるか、あるいはＸ7は＝Ｎ−でありかつＸ6は−ＮＲ1−である。とりわけ好ましいのは、式Ｉｄの化合物であり、この場合、Ｒ9およびＲ10は一緒に、環：
【化２８】
2014515014.tif 000030
［式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、下記において定義される通りである］を形成する。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、好ましくはＨである。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5は、好ましくはＨである。
【００３５】
好ましい実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、式：
【化２９】
2014515014.tif 000031
の化合物である。別の好ましい実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、式：
【化３０】
2014515014.tif 000032
の化合物である。
【００３６】
好ましくは、式Ｉの化合物は、式：
【化３１】
2014515014.tif 000033
の化合物である。式Ｉｂ’およびＩｄ’の化合物が好ましい。式Ｉｄ’の化合物がより好ましい。
【００３７】
さらにより好ましいのは、Ｒ9およびＲ10が一緒に、環：
【化３２】
2014515014.tif 000034
［式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、下記において定義される通りである］を形成している式Ｉｄ’の化合物である。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、好ましくはＨである。
【００３８】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5は、好ましくはＨである。
【００３９】
軸に対して対称ではない式Ｉの化合物、例えば、Ｒ9およびＲ10がＨである式Ｉｄ’の化合物など、は、２つの異性型：
【化３３】
2014515014.tif 000035
に存在し得る。以下の化合物：
【化３４】
2014515014.tif 000036
の混合物の合成について説明する、実施例２を参照されたい。
【００４０】
４Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールは、ＡＲＫＩＶＯＣ  ２００２（ｖ）４８−６１に記載されている通りに製造する。４Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールと１−ブロモ−３−ヨード−ベンゼンとのウルマン反応により、およそ１：１の比率において２つの異性体が得られる。
【００４１】
【化３５】
2014515014.tif 000037
【００４２】
Ｒ20、Ｒ21、およびＲ22は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、またはｎ−ヘプチル、Ｃ6〜Ｃ14アリール、例えば、フェニル、ナフチル、またはビフェニリル、あるいは、Ｇで置換されているＣ6〜Ｃ14アリール、例えば、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2もしくは−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3、または−Ｃ6Ｈ4Ｂｕである。
【００４３】
Ｒ9およびＲ10は、好ましくは、Ｈ、あるいは、Ｃ6〜Ｃ14アリール、例えば、フェニル、ナフチル、またはビフェニリル（場合により１つ以上のＣ1〜Ｃ8アルキル基で置換されていてもよい）；またはＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール、例えば、ジベンゾフラニル（場合により１つ以上のＣ1〜Ｃ8アルキル基で置換されていてもよい）、である。
【００４４】
好ましい実施形態において、本発明は、式：
【化３６】
2014515014.tif 000038
［式中、
Ｘ6は−Ｎ＝でありかつＸ7は−ＮＲ1−であるか、または
Ｘ7は＝Ｎ−でありかつＸ6は−ＮＲ1−であり、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥで置換されていてもおよび／またはＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基；場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、ならびにＥ、Ｄ、Ｇ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5は、上記において定義される通りである］の化合物を対象とする。
【００４５】
好ましい実施形態において、式（ＩＩ）の化合物は、式：
【化３７】
2014515014.tif 000039
の化合物である。別の好ましい実施形態において、式（ＩＩ）の化合物は、式：
【化３８】
2014515014.tif 000040
の化合物である。
【００４６】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14がＨであり、ならびにＲ1が上記において定義される通りである、式ＩＩの化合物：
【化３９】
2014515014.tif 000041
が、さらにより好ましい。
【００４７】
Ｒ6は、場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であってもよい。
【００４８】
場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基Ｒ6は、典型的には、フェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、とりわけ１−ナフチルもしくは２−ナフチル、ビフェニリル、ターフェニリル、ピレニル、２−もしくは９−フルオレニル、フェナントリル、またはアントリルであり、これらは、非置換であってもまたは置換されていてもよい。
【００４９】
場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であるＲ6は、５〜７員環原子または縮合環系を表しており、この場合、窒素、酸素、または硫黄が、可能なヘテロ原子であり、ならびに、典型的には、少なくとも６つの共役π電子を有する５〜３０個の原子を有する複素環基、例えば、チエニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ピリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル、４−イミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾイル、５−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾイル、カルバゾリル、またはフェノキサジニル、であり、これらは、非置換であってもまたは置換されていてもよい。さらに、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール基Ｒ6は、４Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾイルを含み、これは、非置換であってもまたは置換されていてもよい。
【００５０】
Ｃ6〜Ｃ24アリールおよびＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基は、Ｇで場合により置換されていてもよく、ならびに、好ましくは、１つ以上のＣ1〜Ｃ8アルキル基で置換されている。
【００５１】
好ましいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基は、ピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、４−イミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾイル、５−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾイル、カルバゾリル、ジベンゾフラニルであり、これらは、非置換であってもよく、あるいは、とりわけＣ6〜Ｃ10アリール、またはＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ10アリール、またはＣ2〜Ｃ5ヘテロアリールで置換されていてもよい。４Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾイルも、好ましいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基Ｒ6を表す。
【００５２】
Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリーレン基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリーレン基である。場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリーレン基Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、典型的には、フェニレン、４−メチルフェニレン、４−メトキシフェニレン、ナフチレン、とりわけ、１−ナフチレンもしくは２−ナフチレン、ビフェニリレン、ターフェニリレン、ピレニレン、２−もしくは９−フルオレニレン、フェナントリレン、またはアントリレンであり、これらは、非置換であってもまたは置換されていてもよい。
【００５３】
場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリーレン基Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、５〜７員環原子または縮合環系を表しており、この場合、窒素、酸素、または硫黄が、可能なヘテロ原子であり、ならびに、典型的には、少なくとも６つの共役π電子を有する５〜３０個の原子を有する複素環基、例えば、チエニレン、ベンゾチオフェニレン、ジベンゾチオフェニレン、チアントレニレン、フリレン、フルフリレン、２Ｈ−ピラニレン、ベンゾフラニレン、イソベンゾフラニレン、ジベンゾフラニレン、フェノキシチエニレン、ピロリレン、イミダゾリレン、ピラゾリレン、ピリジレン、ビピリジレン、トリアジニレン、ピリミジニレン、ピラジニレン、ピリダジニレン、インドリジニレン、イソインドリレン、インドリレン、インダゾリレン、プリニレン、キノリジニレン、キノリレン、イソキノリレン、フタラジニレン、ナフチリジニレン、キノキサリニレン、キナゾリニレン、シンノリニレン、プテリジニレン、カルボリニレン、ベンゾトリアゾリレン、ベンゾキサゾリレン、フェナントリジニレン、アクリジニレン、ピリミジニレン、フェナントロリニレン、フェナジニレン、イソチアゾリレン、フェノチアジニレン、イソキサゾリレン、フラザニレン、カルバゾリレン、またはフェノキサジニレンなど、であり、これらは、非置換であってもまたは置換されていてもよい。
【００５４】
好ましいＣ6〜Ｃ24アリーレン基は、１，３−フェニレン、３，３’−ビフェニリレン、３，３’−ｍ−ターフェニレン、２−もしくは９−フルオレニレン、フェナントリレンであり、これらは、非置換であってもまたは置換されていてもよい。
【００５５】
好ましいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリーレン基は、ピリジレン、トリアジニレン、ピリミジニレン、カルバゾリレン、ジベンゾフラニレンであり、これらは、非置換であっても、あるいは、とりわけ、Ｃ6〜Ｃ10アリール、またはＣ1〜Ｃ4アルキルもしくはＣ2〜Ｃ5ヘテロアリールで置換されているＣ6〜Ｃ10アリール、で置換されていてもよい。
【００５６】
より好ましいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリーレン基は、カルバゾリレンおよびジベンゾフラニレンであり、場合によりこれらは、場合により１つ以上のＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されていてもよいＣ6〜Ｃ10アリールで置換されていてもよい。
【００５７】
Ｃ6〜Ｃ24アリーレンおよびＣ2〜Ｃ30ヘテロアリーレン基は、Ｇで場合により置換されていてもよく、ならびに、好ましくは、１つ以上のＣ1〜Ｃ8アルキル基で置換されている。
【００５８】
「Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール基」なる用語が、例えば、式：
【化４０】
2014515014.tif 000042
の基を含む場合、基Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、例えば、式：
【化４１】
2014515014.tif 000043
のうちの１つ以上の基で置換されていてもよく、結果、例えば、式：
【化４２】
2014515014.tif 000044
の化合物を生じ、この場合、Ａ1は、式：
【化４３】
2014515014.tif 000045
であり、ならびにＲ6は、式：
【化４４】
2014515014.tif 000046
の基である。さらに、Ｒ6は、式：
【化４５】
2014515014.tif 000047
の基であってもよい。Ｘ6’は−Ｎ＝でありかつＸ7’は−Ｎ＜であるか、あるいはＸ7’は＝Ｎ−でありかつＸ6’は−Ｎ＜である。ｍ３は、０または１〜４の整数である。ｍ４は、０または１〜３の整数である。
【００５９】
Ｒ1は、好ましくは、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6、例えば、−Ａ1−Ｒ6、−Ａ1−Ａ2−Ｒ6、−Ａ1−Ａ2−Ａ3−Ｒ6、−Ａ1−Ａ2−Ａ3−Ａ4−Ｒ6、または
【化４６】
2014515014.tif 000048
の基であり、この場合、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、式：
【化４７】
2014515014.tif 000049
の基であり、この場合、
ｍ５は、０または１〜４の整数であり、
ｍ２は、０または１〜３の整数であり、
Ｘ3は、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＲ15−であり、
Ｒ7およびＲ8は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基；Ｃ6〜Ｃ18アリール基；１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基またはＣ1〜Ｃ18アルコキシ基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール基、または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール基であり、
Ｒ41は、各場合において同じかまたは異なっていてもよく、ならびに、Ｆ，Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、ならびにＲ6、ｐ、ｑ、ｒ、Ｅ、Ｄ、およびＧは、上記または下記において定義される通りである。
【００６０】
式：
【化４８】
2014515014.tif 000050
の基は、式：
【化４９】
2014515014.tif 000051
の基よりも好ましくない。
【００６１】
より好ましくは、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、式：
【化５０】
2014515014.tif 000052
の基であり、この場合、Ｒ15は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基である。
【００６２】
Ｒ15は、好ましくは、式：
【化５１】
2014515014.tif 000053
の基であり、この場合、Ｒ100は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基である。
【００６３】
基−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−が好ましく、この場合、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4のうちの少なくとも１つは、式：
【化５２】
2014515014.tif 000054
の基であり、この場合、Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＲ15−であり、Ｒ15は、上記において定義される通りである。基−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−がより好ましく、この場合、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4のうちの少なくとも１つは、式：
【化５３】
2014515014.tif 000055
の基である。
【００６４】
好ましい基−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の例を以下に示す。
【００６５】
【化５４】
2014515014.tif 000056
【００６６】
式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の基のさらなる例は、式：
【化５５】
2014515014.tif 000057
の基である。
【００６７】
別の好ましい実施形態において、Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基、例えば、−Ａ1−Ｒ6、−Ａ1−Ａ2−Ｒ6、−Ａ1−Ａ2−Ａ3−Ｒ6、または−Ａ1−Ａ2−Ａ3−Ａ4−Ｒ6、であり、基Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4のうちの少なくとも１つは、式：
【化５６】
2014515014.tif 000058
の基であり；ならびに、残りは、互いに独立して、式：
【化５７】
2014515014.tif 000059
の基であり、この場合、Ｒ15は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基である。好ましい基−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の例を以下に示す。
【００６８】
【化５８】
2014515014.tif 000060
【００６９】
【化５９】
2014515014.tif 000061
【００７０】
【化６０】
2014515014.tif 000062
【００７１】
Ｒ6は、とりわけ、式：
【化６１】
2014515014.tif 000063
の基であり、特段には、式：
【化６２】
2014515014.tif 000064
の基である。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ43、およびｍ３は、上記において定義される通りである。
【００７２】
本発明の好ましい実施形態において、Ｒ6は、式：
【化６３】
2014515014.tif 000065
の基、または基−（ＳｉＲ20Ｒ21Ｒ22）であり、この場合、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、互いに独立して、Ｈ、場合によりＥで置換されていてもおよび／またはＤで中断されていてもよいＣ1〜Ｃ25アルキル基；場合によりＧで置換されていてもよいＣ6〜Ｃ24アリール基、または場合によりＧで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基であり、
Ｒ16は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基であり、
Ｒ20、Ｒ21、およびＲ22は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基であり、
Ｒ43は、各場合において同じかまたは異なっていてもよく、ならびに、Ｆ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、
ｍ３は、０または１〜４の整数であり、ｍ４は、０または１〜３の整数であり、ならびに
Ｅ、Ｄ、およびＧは、上記において、または下記において定義される通りである。
【００７３】
Ｄは、好ましくは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ65−であり、Ｒ65は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、またはｓｅｃ−ブチル、あるいはＣ6〜Ｃ14アリール、例えば、フェニル、トリル、ナフチル、またはビフェニリル、である。
【００７４】
Ｅは、好ましくは、−ＯＲ69；−ＳＲ69；−ＮＲ65Ｒ65；−ＣＯＲ68；−ＣＯＯＲ67；−ＣＯＮＲ65Ｒ65；または−ＣＮであり、この場合、Ｒ65、Ｒ67、Ｒ68、およびＲ69は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、または２−エチル−ヘキシル、あるいはＣ6〜Ｃ14アリール、例えば、フェニル、トリル、ナフチル、またはビフェニリル、である。
【００７５】
Ｇは、Ｅと同じ選好性を有しているか、あるいはＣ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、または２−エチル−ヘキシル、であるか、あるいは、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、例えば、−ＣＦ3、である。
【００７６】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、好ましくはＨである。
【００７７】
Ｒ43は、好ましくは、Ｈ、またはＣ6〜Ｃ14アリール、例えば、フェニル、トリル、ナフチル、またはビフェニリルなど、であり、これらは場合により置換されていてもよい。
【００７８】
ｍ３は、好ましくは０または１、最も好ましくは０である。ｍ４は、好ましくは０または１、最も好ましくは０である。
【００７９】
Ｍ２は、好ましくは０または１、最も好ましくは０である。ｍ５は、好ましくは０または１、最も好ましくは０である。
【００８０】
Ｒ20、Ｒ21、およびＲ22は、好ましくは、式：
【化６４】
2014515014.tif 000066
の基であり、この場合、Ｒ100はＣ1〜Ｃ8アルキル基である。
【００８１】
より好ましくは、Ｒ6は、式：
【化６５】
2014515014.tif 000067
の基であり、この場合、Ｒ16は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基である。
【００８２】
Ｒ16は、好ましくは、式：
【化６６】
2014515014.tif 000068
の基であり、この場合、Ｒ100はＣ1〜Ｃ8アルキル基である。
【００８３】
好ましい実施形態において、本発明は、式：
【化６７】
2014515014.tif 000069
［式中、Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基であり、
Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、式：
【化６８】
2014515014.tif 000070
の基であり、
Ｒ6は、式：
【化６９】
2014515014.tif 000071
の基であり、ならびに
Ｒ15は、式：
【化７０】
2014515014.tif 000072
の基であり、この場合、Ｒ100はＣ1〜Ｃ8アルキル基であり、ならびに、ｐ、ｑ、およびｒは、上記において定義される通りである］の化合物を対象とする。
【００８４】
当該実施形態において、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の基は、とりわけ、式：
【化７１】
2014515014.tif 000073
（ＩＶｊ）の基である。式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の基のさらなる例は、式：
【化７２】
2014515014.tif 000074
の基である。
【００８５】
現時点で最も好ましい式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の基は、式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｅ）、（ＩＶｌ）、（ＩＶｋ）、（ＩＶｓ）、（ＩＶｖ）、および（ＶＩｊ）の基である。
【００８６】
好ましい化合物の例は、請求項８に示される化合物Ａ−１〜Ａ−２０、とりわけ、Ａ−１〜Ａ−１９、ならびに下記の表に示される化合物Ａ−２１〜Ａ−３２である。
【００８７】
【化７３】
2014515014.tif 000075
【００８８】
【表１】
2014515014.tif 000076
【００８９】
【表２】
2014515014.tif 000077
【００９０】
別の好ましい実施形態において、本発明は、式：
【化７４】
2014515014.tif 000078
［式中、Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基であり、この場合、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4のうちの少なくとも１つは、式：
【化７５】
2014515014.tif 000079
の基であり；ならびに、残りは、互いに独立して、式：
【化７６】
2014515014.tif 000080
の基であり、Ｒ6は、式：
【化７７】
2014515014.tif 000081
の基であり、ならびに、
Ｒ15は、式：
【化７８】
2014515014.tif 000082
の基であり、この場合、Ｒ100はＣ1〜Ｃ8アルキル基であり、ならびにｐ、ｑ、およびｒは、上記において定義される通りである］の化合物を対象とする。
【００９１】
上記の実施形態において、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の基は、とりわけ、式：
【化７９】
2014515014.tif 000083
【００９２】
【化８０】
2014515014.tif 000084
【００９３】
【化８１】
2014515014.tif 000085
の基である。
【００９４】
現時点で最も好ましい式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の基は、式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｅ）、（ＩＶｌ）、（ＩＶｋ）、（ＩＶｓ）、（ＩＶｖ）、および（Ｖｌｊ）の基である。
【００９５】
式Ｉの化合物が、青色または緑色リン光発光体のホスト材料として、または電子／励起子ブロッキング材料として使用される場合、
式：
【化８２】
2014515014.tif 000086
の基、すなわち、式（ＩＶｐ）および（ＩＶｒ）の基、を有している、基Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−は、それほど好ましくない。
【００９６】
好ましい化合物の例は、下記の表に示される化合物Ｃ−１〜Ｃ−７８である。
【００９７】
【化８３】
2014515014.tif 000087
【００９８】
【表３】
2014515014.tif 000088
【００９９】
【表４】
2014515014.tif 000089
【０１００】
【表５】
2014515014.tif 000090
【０１０１】
【表６】
2014515014.tif 000091
【０１０２】
【表７】
2014515014.tif 000092
【０１０３】
【表８】
2014515014.tif 000093
【０１０４】
【表９】
2014515014.tif 000094
【０１０５】
【表１０】
2014515014.tif 000095
【０１０６】
【表１１】
2014515014.tif 000096
【０１０７】
【表１２】
2014515014.tif 000097
【０１０８】
【表１３】
2014515014.tif 000098
【０１０９】
別の好ましい実施形態において、本発明は、式：
【化８４】
2014515014.tif 000099
の化合物を対象とする。別の好ましい実施形態において、本発明は、式：
【化８５】
2014515014.tif 000100
の化合物を対象とする。
【０１１０】
上記の実施形態において、Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基であり、この場合、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、式：
【化８６】
2014515014.tif 000101
の基であり、
Ｒ6は、式：
【化８７】
2014515014.tif 000102
の基であり、
Ｒ15およびＲ16は、式：
【化８８】
2014515014.tif 000103
の基であり、この場合、Ｒ100はＣ1〜Ｃ8アルキル基であり、ならびにｐ、ｑ、およびｒは、上記において定義される通りである。さらに、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、式：
【化８９】
2014515014.tif 000104
の基を表し得る。さらに、Ｒ6は、式：
【化９０】
2014515014.tif 000105
の基を表し得る。上記の実施形態において、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の基は、とりわけ、式：
【化９１】
2014515014.tif 000106
の基である。さらに、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の基は、式：
【化９２】
2014515014.tif 000107
の基であり得る。
【０１１１】
好ましい化合物の例は、請求項９に示される化合物Ｂ−１〜Ｂ−５、とりわけＢ−１〜Ｂ−４、ならびに、下記の表に示される化合物Ｂ−６〜Ｂ−３５である。
【０１１２】
【化９３】
2014515014.tif 000108
【０１１３】
【表１４】
2014515014.tif 000109
【０１１４】
【表１５】
2014515014.tif 000110
【０１１５】
【表１６】
2014515014.tif 000111
【０１１６】
【表１７】
2014515014.tif 000112
【０１１７】
好ましい化合物のさらなる例は、下記の表に示される化合物Ｊ−１〜Ｊ−３５、Ｋ−１〜Ｋ−３５、ならびにＬ−１〜Ｌ−３５である。
【０１１８】
【化９４】
2014515014.tif 000113
【０１１９】
【表１８】
2014515014.tif 000114
【０１２０】
【表１９】
2014515014.tif 000115
【０１２１】
【表２０】
2014515014.tif 000116
【０１２２】
【表２１】
2014515014.tif 000117
【０１２３】
【表２２】
2014515014.tif 000118
【０１２４】
【化９５】
2014515014.tif 000119
【０１２５】
【表２３】
2014515014.tif 000120
【０１２６】
【表２４】
2014515014.tif 000121
【０１２７】
【表２５】
2014515014.tif 000122
【０１２８】
【表２６】
2014515014.tif 000123
【０１２９】
【化９６】
2014515014.tif 000124
【０１３０】
【表２７】
2014515014.tif 000125
【０１３１】
【表２８】
2014515014.tif 000126
【０１３２】
【表２９】
2014515014.tif 000127
【０１３３】
【表３０】
2014515014.tif 000128
【０１３４】
【表３１】
2014515014.tif 000129
【０１３５】
別の好ましい実施形態において、本発明は、式：
【化９７】
2014515014.tif 000130
の化合物を対象とし、この場合、Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基であり；ならびにＡ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ｐ、ｑ、およびｒは、上記において定義される通りである。
【０１３６】
Ｒ1は、好ましくは、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−Ｒ6の基、または
【化９８】
2014515014.tif 000131
であり、この場合、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、式：
【化９９】
2014515014.tif 000132
［式中、
ｍ５は、０または１〜４の整数であり、
ｍ２は、０または１〜３の整数であり、
Ｘ3は、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＲ15−であり、
Ｒ7およびＲ8は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ15は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基；−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基；Ｃ6〜Ｃ18アリール基；１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ18アルコキシ基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基；Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール基、または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール基であり、ならびに、
Ｒ41は、各場合において同じかまたは異なっていてもよく、ならびに、Ｆ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールである］の基である。
【０１３７】
Ｒ6は、好ましくは、式：
【化１００】
2014515014.tif 000133
の基である。
【０１３８】
Ｒ43は、各場合において同じかまたは異なっていてもよく、ならびに、Ｆ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、
ｍ３は、０または１〜４の整数である。Ｅ、Ｄ、Ｇ、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、上記において定義される通りである。
【０１３９】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5は、好ましくは水素である。
【０１４０】
好ましくは、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は、互いに独立して、式：
【化１０１】
2014515014.tif 000134
の基であり、この場合、Ｒ15は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基である。
【０１４１】
Ｒ15は、好ましくは式：
【化１０２】
2014515014.tif 000135
の基であり、この場合、Ｒ100はＣ1〜Ｃ8アルキル基である。
【０１４２】
Ｒ6は、式：
【化１０３】
2014515014.tif 000136
の基、とりわけ、式：
【化１０４】
2014515014.tif 000137
の基である。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ43、およびｍ３は、上記において定義される通りである。
【０１４３】
上記の実施形態において、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の基は、とりわけ、式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｃ）、（ＩＶｄ）、（ＩＶｅ）、（ＩＶｆ）、（ＩＶｇ）、（ＩＶｈ）、（ＩＶｉ）、（ＩＶｊ）、（ＩＶｋ）、（ＩＶｌ）、（ＩＶｍ）、（ＩＶｎ）、（ＩＶｏ）、（ＩＶｐ）、
【化１０５】
2014515014.tif 000138
（ＩＶｑ）、（ＩＶｒ）、（ＩＶｓ）、（ＩＶｔ）、（ＩＶｕ）、（ＩＶｖ）、（ＩＶｗ）、（ＩＶｘ）、（ＩＶｙ）、（ＩＶｚ）、（ＶＩａ）、（Ｖｌｂ）、（ＶＩｃ）、（ＶＩｄ）、（ＶＩｅ）、（ＶＩｆ）、（ＶＩｇ）、（ＶＩｈ）、（ＶＩｉ）、（ＶＩｊ）、（ＶＩｋ）、（ＶＩｌ）、（ＶＩｍ）、（ＶＩｎ）、（ＶＩｏ）、（ＶＩｐ）、（ＶＩｑ）、（ＶＩｒ）、（ＶＩｓ）、（ＶＩｔ）、または（ＶＩｕ）の基である。現時点で最も好ましい式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−の基は、式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｅ）、（ＩＶｌ）、（ＩＶｋ）、（ＩＶｓ）、（ＩＶｖ）、および（ＶＩｊ）の基である。
【０１４４】
好ましい化合物の例は、下記の表に示される化合物Ｄ−１〜Ｄ−１４４、Ｅ−１〜Ｅ−１８３、ならびにＨ−１〜Ｈ−２６４である。
【０１４５】
【化１０６】
2014515014.tif 000139
【０１４６】
【表３２】
2014515014.tif 000140
【０１４７】
【表３３】
2014515014.tif 000141
【０１４８】
【表３４】
2014515014.tif 000142
【０１４９】
【表３５】
2014515014.tif 000143
【０１５０】
【表３６】
2014515014.tif 000144
【０１５１】
【表３７】
2014515014.tif 000145
【０１５２】
【表３８】
2014515014.tif 000146
【０１５３】
【表３９】
2014515014.tif 000147
【０１５４】
【表４０】
2014515014.tif 000148
【０１５５】
【表４１】
2014515014.tif 000149
【０１５６】
【表４２】
2014515014.tif 000150
【０１５７】
【表４３】
2014515014.tif 000151
【０１５８】
【表４４】
2014515014.tif 000152
【０１５９】
【表４５】
2014515014.tif 000153
【０１６０】
【表４６】
2014515014.tif 000154
【０１６１】
【表４７】
2014515014.tif 000155
【０１６２】
【表４８】
2014515014.tif 000156
【０１６３】
【表４９】
2014515014.tif 000157
【０１６４】
【表５０】
2014515014.tif 000158
【０１６５】
【化１０７】
2014515014.tif 000159
【０１６６】
【表５１】
2014515014.tif 000160
【０１６７】
【表５２】
2014515014.tif 000161
【０１６８】
【表５３】
2014515014.tif 000162
【０１６９】
【表５４】
2014515014.tif 000163
【０１７０】
【表５５】
2014515014.tif 000164
【０１７１】
【表５６】
2014515014.tif 000165
【０１７２】
【表５７】
2014515014.tif 000166
【０１７３】
【表５８】
2014515014.tif 000167
【０１７４】
【表５９】
2014515014.tif 000168
【０１７５】
【表６０】
2014515014.tif 000169
【０１７６】
【表６１】
2014515014.tif 000170
【０１７７】
【表６２】
2014515014.tif 000171
【０１７８】
【表６３】
2014515014.tif 000172
【０１７９】
【表６４】
2014515014.tif 000173
【０１８０】
【表６５】
2014515014.tif 000174
【０１８１】
【表６６】
2014515014.tif 000175
【０１８２】
【表６７】
2014515014.tif 000176
【０１８３】
【表６８】
2014515014.tif 000177
【０１８４】
【表６９】
2014515014.tif 000178
【０１８５】
【表７０】
2014515014.tif 000179
【０１８６】
【表７１】
2014515014.tif 000180
【０１８７】
【表７２】
2014515014.tif 000181
【０１８８】
【表７３】
2014515014.tif 000182
【０１８９】
【表７４】
2014515014.tif 000183
【０１９０】
【化１０８】
2014515014.tif 000184
【０１９１】
【表７５】
2014515014.tif 000185
【０１９２】
【表７６】
2014515014.tif 000186
【０１９３】
【表７７】
2014515014.tif 000187
【０１９４】
【表７８】
2014515014.tif 000188
【０１９５】
【表７９】
2014515014.tif 000189
【０１９６】
【表８０】
2014515014.tif 000190
【０１９７】
【表８１】
2014515014.tif 000191
【０１９８】
【表８２】
2014515014.tif 000192
【０１９９】
【表８３】
2014515014.tif 000193
【０２００】
【表８４】
2014515014.tif 000194
【０２０１】
【表８５】
2014515014.tif 000195
【０２０２】
【表８６】
2014515014.tif 000196
【０２０３】
【表８７】
2014515014.tif 000197
【０２０４】
【表８８】
2014515014.tif 000198
【０２０５】
【表８９】
2014515014.tif 000199
【０２０６】
【表９０】
2014515014.tif 000200
【０２０７】
【表９１】
2014515014.tif 000201
【０２０８】
【表９２】
2014515014.tif 000202
【０２０９】
【表９３】
2014515014.tif 000203
【０２１０】
【表９４】
2014515014.tif 000204
【０２１１】
【表９５】
2014515014.tif 000205
【０２１２】
【表９６】
2014515014.tif 000206
【０２１３】
【表９７】
2014515014.tif 000207
【０２１４】
【表９８】
2014515014.tif 000208
【０２１５】
【表９９】
2014515014.tif 000209
【０２１６】
【表１００】
2014515014.tif 000210
【０２１７】
【表１０１】
2014515014.tif 000211
【０２１８】
【表１０２】
2014515014.tif 000212
【０２１９】
【表１０３】
2014515014.tif 000213
【０２２０】
【表１０４】
2014515014.tif 000214
【０２２１】
【表１０５】
2014515014.tif 000215
【０２２２】
【表１０６】
2014515014.tif 000216
【０２２３】
【表１０７】
2014515014.tif 000217
【０２２４】
【表１０８】
2014515014.tif 000218
【０２２５】
【表１０９】
2014515014.tif 000219
【０２２６】
【表１１０】
2014515014.tif 000220
【０２２７】
別の好ましい実施形態において、本発明は、式：
【化１０９】
2014515014.tif 000221
の化合物を対象とし、この場合、Ｒ1は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−Ａ4−Ｒ6の基であり；この場合、Ａ1、Ａ2、およびＡ3は、互いに独立して、式：
【化１１０】
2014515014.tif 000222
の基であり、この場合、Ｒ15は、Ｃ6〜Ｃ18アリール基；または１つ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されているＣ6〜Ｃ18アリール基であり、
Ａ4は、式：
【化１１１】
2014515014.tif 000223
の基であり、これは、Ｎ原子を介してＡ3に結合しており；
Ｒ6は、式：
【化１１２】
2014515014.tif 000224
の基であり、ならびにｐおよびｑは、上記において定義される通りである。
【０２２８】
Ｒ15は、好ましくは、式：
【化１１３】
2014515014.tif 000225
の基であり、この場合、Ｒ100はＣ1〜Ｃ8アルキル基である。上記の実施形態において、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−の基は、とりわけ、式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｃ）、（ＩＶｄ）、（ＩＶｅ）、（ＩＶｆ）、（ＩＶｇ）、（ＩＶｉ）、（ＩＶｊ）、（ＩＶｋ）、（ＩＶｌ）、（ＩＶｍ）、（ＩＶｎ）、（ＩＶｏ）、（ＩＶｐ）、（ＩＶｑ）、（ＩＶｒ）、（ＩＶｓ）、（ＩＶｔ）、（ＩＶｕ）、（ＩＶｖ）、（ＩＶｗ）、（ＩＶｘ）、（ＩＶｙ）、（ＩＶｚ）、（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）、（ＶＩｃ）、（ＶＩｄ）、（ＶＩｅ）、（ＶＩｆ）、（ＶＩｇ）、（ＶＩｈ）、（ＶＩｉ）、（ＶＩｊ）、（ＶＩｋ）、（ＶＩｌ）、（ＶＩｍ）、（ＶＩｎ）、（ＶＩｏ）、（ＶＩｐ）、（ＶＩｑ）、（ＶＩｒ）、（ＶＩｓ）、（ＶＩｔ）、または（ＶＩｕ）の基である。現時点で最も好ましい式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−の基は、式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｅ）、（ＩＶｌ）、（ＩＶｋ）、（ＩＶｓ）、（ＩＶｖ）、および（ＶＩｊ）の基である。
【０２２９】
式Ｉの化合物が、青色または緑色リン光発光体のホスト材料として、または電子／励起子ブロッキング材料として使用される場合、式：
【化１１４】
2014515014.tif 000226
の基を含有する基Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−、すなわち、式（ＩＶｐ）および（ＩＶｒ）の基は、それほど好ましくない。好ましい化合物の例は、下記の表に示される化合物Ｆ−１〜Ｆ−６２、Ｇ−１〜Ｇ−６２である。
【０２３０】
【化１１５】
2014515014.tif 000227
【０２３１】
【表１１１】
2014515014.tif 000228
【０２３２】
【表１１２】
2014515014.tif 000229
【０２３３】
【表１１３】
2014515014.tif 000230
【０２３４】
【表１１４】
2014515014.tif 000231
【０２３５】
【表１１５】
2014515014.tif 000232
【０２３６】
【表１１６】
2014515014.tif 000233
【０２３７】
【表１１７】
2014515014.tif 000234
【０２３８】
【表１１８】
2014515014.tif 000235
【０２３９】
【表１１９】
2014515014.tif 000236
【０２４０】
【化１１６】
2014515014.tif 000237
【０２４１】
【表１２０】
2014515014.tif 000238
【０２４２】
【表１２１】
2014515014.tif 000239
【０２４３】
【表１２２】
2014515014.tif 000240
【０２４４】
【表１２３】
2014515014.tif 000241
【０２４５】
【表１２４】
2014515014.tif 000242
【０２４６】
【表１２５】
2014515014.tif 000243
【０２４７】
【表１２６】
2014515014.tif 000244
【０２４８】
【表１２７】
2014515014.tif 000245
【０２４９】
【表１２８】
2014515014.tif 000246
【０２５０】
上記の表において、参照番号1)、2)、3)、および4)は、以下の意味を有する：
1)Ｌ1＝
【化１１７】
2014515014.tif 000247
2)点線は、式：
【化１１８】
2014515014.tif 000248
の基への結合を示す。
3)点線は、それぞれ、式：
【化１１９】
2014515014.tif 000249
の基への結合を示す。
4)点線は、式：
【化１２０】
2014515014.tif 000250
の基への結合を示す。
【０２５１】
別の好ましい実施形態において、本発明は、化合物Ｍ−１〜Ｍ−６２を対象とし、これらは、式：
【化１２１】
2014515014.tif 000251
の基を、式：
【化１２２】
2014515014.tif 000252
の基で置き換えることにより、化合物Ｆ−１〜Ｆ−６２から得られる。
【０２５２】
別の好ましい実施形態において、本発明は、化合物Ｎ−１〜Ｎ−６２を対象とし、これらは、式：
【化１２３】
2014515014.tif 000253
の基を、式：
【化１２４】
2014515014.tif 000254
の基で置き換えることにより、化合物Ｆ−１〜Ｆ−６２から得られる。
【０２５３】
別の好ましい実施形態において、本発明は、化合物Ｏ−１〜Ｏ−６２を対象とし、これらは、式：
【化１２５】
2014515014.tif 000255
の基を、式：
【化１２６】
2014515014.tif 000256
の基で置き換えることにより、化合物Ｆ−１〜Ｆ−６２から得られる。
【０２５４】
別の好ましい実施形態において、本発明は、化合物Ｐ−１〜Ｐ−６２を対象とし、これらは、式：
【化１２７】
2014515014.tif 000257
の基を、式：
【化１２８】
2014515014.tif 000258
の基で置き換えることにより、化合物Ｇ−１〜Ｇ−６２から得られる。
【０２５５】
別の好ましい実施形態において、本発明は、化合物Ｑ−１〜Ｑ−６２を対象とし、これらは、式：
【化１２９】
2014515014.tif 000259
の基を、式：
【化１３０】
2014515014.tif 000260
の基で置き換えることにより、化合物Ｇ−１〜Ｇ−６２から得られる。
【０２５６】
別の好ましい実施形態において、本発明は、化合物Ｒ−１〜Ｒ−６２を対象とし、これらは、式：
【化１３１】
2014515014.tif 000261
の基を、式：
【化１３２】
2014515014.tif 000262
の基で置き換えることにより、化合物Ｇ−１〜Ｇ−６２から得られる。
【０２５７】
現時点で最も好ましい化合物は、化合物：
【化１３３】
2014515014.tif 000263
である。
【０２５８】
特に、式：
【化１３４】
2014515014.tif 000264
のイミダゾール部分を含有する化合物が有機エレクトロルミネセントデバイスにおける使用に好適であることが、見出される。
【０２５９】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素である。
【０２６０】
Ｃ1〜Ｃ25アルキル（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）は、典型的には、可能であれば、直鎖状または分岐鎖状である。その例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、および２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、またはオクタデシルである。Ｃ1〜Ｃ8アルキルは、典型的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチル−プロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、および２−エチルヘキシルである。Ｃ1〜Ｃ4アルキルは、典型的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルである。
【０２６１】
Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ基（Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基）は、直鎖状または分岐鎖状アルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシもしくはｔｅｒｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ、およびオクタデシルオキシである。Ｃ1〜Ｃ8アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、２−ペンチルオキシ、３−ペンチルオキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、１，１，３，３−テトラメチルブトキシ、および２−エチルヘキシルオキシであり、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ、例えば、典型的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、である。
【０２６２】
「シクロアルキル基」なる用語は、典型的には、Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキル、とりわけ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、またはシクロオクチルなどであり、これらは、非置換であってもまたは置換されていてもよい。
【０２６３】
Ｃ6〜Ｃ24アリール（Ｃ6〜Ｃ18アリール）は、場合により置換されていてもよく、典型的には、フェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、とりわけ１−ナフチルもしくは２−ナフチル、ビフェニリル、ターフェニリル、ピレニル、２−もしくは９−フルオレニル、フェナントリル、またはアントリルであり、これらは、非置換であってもまたは置換されていてもよい。
【０２６４】
Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリールは、５〜７員環原子または縮合環系を表しており、この場合、窒素、酸素、または硫黄が、可能なヘテロ原子であり、ならびに、典型的には、少なくとも６つの共役π電子を有する５〜３０個の原子を有する複素環基、例えば、チエニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ピリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソオキサゾリル、フラザニル、４−イミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾイル、５−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾイル、カルバゾリル、またはフェノキサジニルなど、であり、これらは、非置換であってもまたは置換されていてもよい。
【０２６５】
Ｃ6〜Ｃ24アリール（Ｃ6〜Ｃ18アリール）およびＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール基は、好ましくは、１つ以上のＣ1〜Ｃ8アルキル基で置換されている。
【０２６６】
「アリールエーテル基」なる用語は、典型的には、Ｃ6〜24アリールオキシ基、すなわち、Ｏ−Ｃ6〜24アリール、例えば、フェノキシまたは４−メトキシフェニルなど、である。
【０２６７】
上記において言及した基の可能な置換基は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、またはシアノ基である。
【０２６８】
置換基、例えば、Ｒ41などが、１つの基において複数生じる場合、それらは、各場合において異なっていてもよい。
【０２６９】
「Ｇで置換されている」なる語句は、１つ以上、とりわけ１〜３つの置換基Ｇが存在し得ることを意味する。
【０２７０】
上記において説明されるように、前述の基は、Ｅで置換されていてもよく、および／または所望であればＤで中断されていてもよい。割り込みは、当然のことながら、単結合で互いに接続されている少なくとも２つの炭素原子を有する基の場合にのみ可能であり、Ｃ6〜Ｃ18アリールは、割り込まれず；中断されているアリールアルキルは、アルキル部分にユニットＤを含有する。１つ以上のＥで置換されおよび／または１つ以上の単位Ｄで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルは、例えば、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1〜9−Ｒxであり、この場合、Ｒxは、Ｈ、またはＣ1〜Ｃ10アルキル、またはＣ2〜Ｃ10アルカノイル（例えば、ＣＯ−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9）、ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲy’）−ＣＨ2−Ｏ−Ｒyであり、この場合、Ｒyは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ15フェニルアルキルであり、Ｒy’は、Ｒyと同じ定義を包含するか、または、Ｈ；Ｃ1〜Ｃ8アルキレン−ＣＯＯ−Ｒz、例えば、ＣＨ2ＣＯＯＲz、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯＲz、Ｃ（ＣＨ3）2ＣＯＯＲz（この場合、Ｒzは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1〜9−Ｒxであり、Ｒxは、上記に示した定義を包含する）；ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2；ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2である。
【０２７１】
式：
【化１３５】
2014515014.tif 000265
の合成は、例えば、Ａｃｈｏｕｒ，Ｒｅｄｄｏｕａｎｅ；Ｚｎｉｂｅｒ，Ｒａｃｈｉｄ，Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ｄｅｓ  Ｓｏｃｉｅｔｅｓ  Ｃｈｉｍｉｑｕｅｓ  Ｂｅｉｇｅｓ  ９６（１９８７）７８７−９２に記載されている。
【０２７２】
【化１３６】
2014515014.tif 000266
【０２７３】
式：
【化１３７】
2014515014.tif 000267
の好適な基本骨格は、市販されている（とりわけ、Ｘが、Ｓ、Ｏ、ＮＨの場合）、または当業者に既知のプロセスによって得られる。国際公開第２０１０／０７９０５１号および欧州特許第１８８５８１８号を参照されたい。
【０２７４】
ハロゲン化は、当業者に公知の方法によって実施することができる。式（ＩＩ）の基本骨格、２、８位（ジベンゾフランおよびジベンゾチオフェン）または３、６位（カルバゾール）、の３位および６位（二臭素化）あるいは３位または６位（一臭素化）での臭素化およびヨウ素化が選好される。
【０２７５】
場合により置換されていてもよいジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾールは、氷酢酸中またはクロロホルム中で、臭素またはＮＢＳにより、２、８位（ジベンゾフランおよびジベンゾチオフェン）において、または３、６位（カルバゾール）において二臭素化してもよい。例えば、Ｂｒ2による臭素化は、低温、例えば０℃、において、氷酢酸中またはクロロホルム中で実施することができる。好適なプロセスは、例えば、Ｍ．Ｐａｒｋ，Ｊ．Ｒ．Ｂｕｃｋ，Ｃ．Ｊ．Ｒｉｚｚｏ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，５４（１９９８）１２７０７−１２７１４（Ｘ＝ＮＰｈの場合）、およびＷ．Ｙａｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．１３（２００３）１３５１（Ｘ＝Ｓの場合）に記載されている。さらに、３，６−ジブロモカルバゾール、３，６−ジブロモ−９−フェニルカルバゾール、２，８−ジブロモジベンゾチオフェン、２，８−ジブロモジベンゾフラン、２−ブロモカルバゾール、３−ブロモジベンゾチオフェン、３−ブロモジベンゾフラン、３−ブロモカルバゾール、２−ブロモジベンゾチオフェン、および２−ブロモジベンゾフランは、市販されている。
【０２７６】
ジベンゾフラン（ジベンゾチオフェンの場合も同様に）の４位における一臭素化は、例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８４，１０６，７１５０に記載されている。ジベンゾフラン（ジベンゾチオフェン）は、ニトロ化、還元、およびそれに続くザンドマイヤー反応を含む、当業者に既知の手順により、３位において一臭素化することができる。
【０２７７】
ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンの２位における一臭素化ならびにカルバゾールの３位における一臭素化は、臭素またはＮＢＳを１当量のみ加えることを除いて、二臭素化と同様に実施される。
【０２７８】
あるいは、ヨウ素化されたジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾールを用いることも可能である。当該製造については、とりわけ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ．Ｌｅｔｔ．４７（２００６）６９５７−６９６０、Ｅｕｒ．Ｊ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２４（２００５）４９７６−４９８４、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍ．３９（２００２）９３３−９４１、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２４（２００２）１１９００−１１９０７、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍ，３８（２００１）７７−８７に記載されている。
【０２７９】
求核置換の場合、Ｃｌ置換またはＦ置換されたジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾールが必要である。塩素化については、とりわけ、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３４（１９９７）８９１−９００、Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，６（２００４）３５０１−３５０４；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．［Ｓｅｃｔｉｏｎ］Ｃ：Ｏｒｇａｎｉｃ，１６（１９７１）２７７５−７、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．２５（１９８４）５３６３−６、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．６９（２００４）８１７７−８１８２に記載されている。フッ素化については、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．６３（１９９８）８７８−８８０およびＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．２，５（２００２）９５３−９５７に記載されている。
【０２８０】
基：
【化１３８】
2014515014.tif 000268
の導入は、塩基の存在下において実施される。好適な塩基は、当業者に公知であり、好ましくは、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物、例えば、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2、アルカリ金属水素化物、例えば、ＮａＨ、ＫＨ、アルカリ金属アミド、例えば、ＮａＮＨ2、アルカリ金属炭酸塩またはアルカリ土類金属炭酸塩、例えば、Ｋ2ＣＯ3またはＣｓ2ＣＯ3、ならびにアルカリ金属アルコキシド、例えば、ＮａＯＭｅ、ＮａＯＥｔ、からなる群より選択される。さらに、前述の塩基の混合物も好適である。特に好ましいのは、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮａＨ、Ｋ2ＣＯ3である。
ヘテロアリール化は、例えば、
【化１３９】
2014515014.tif 000269
による、式：
【化１４０】
2014515014.tif 000270
のハロゲン化化合物への銅触媒カップリングによって実施することができる（ウルマン反応）。
Ｎ−アリール化については、例えば、Ｈ．Ｇｉｌｍａｎ  ａｎｄ  Ｄ．Ａ．Ｓｈｉｒｌｅｙ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．６６（１９４４）８８８；Ｄ．Ｌｉ  ｅｔ  ａｌ．，Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  ４９（２００１）１８１−１８６、ならびにＥｕｒ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（２００７）２１４７−２１５１に記載されている。当該反応は、溶媒中または溶融物中において実施することができる。好適な溶媒は、例えば、（極性）非プロトン性溶媒、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ＮＭＰ、トリデカン、またはアルコール、である。
【０２８１】
９−（８−ブロモジベンゾフラン−２−イル）カルバゾール：
【化１４１】
2014515014.tif 000271
の合成については、国際公開第２０１０／０７９０５１号に記載されている。２−ブロモ−８−ヨード−ジベンゾフラン：
【化１４２】
2014515014.tif 000272
の合成については、欧州特許第１８８５８１８号に記載されている。
【０２８２】
式：
【化１４３】
2014515014.tif 000273
の化合物のための可能な合成経路を、以下のスキームに示す。
【０２８３】
【化１４４】
2014515014.tif 000274
【０２８４】
Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．４６（２００７）１６２７−１６２９を参照されたい。
【０２８５】
ジボロン酸またはジボロネート基含有ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾールは、増加する多くの経路によって容易に製造することができる。当該合成経路の概要については、例えば、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．４８（２００９）９２４０−９２６１に記載されている。
【０２８６】
ジボロン酸もしくはジボロネート基含有ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾールは、１つの一般的な経路によって、ハロゲン化されたジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾールを、（Ｙ1Ｏ）2Ｂ−Ｂ（ＯＹ1）2、
【化１４５】
2014515014.tif 000275
と、溶媒、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、および／またはトルエンなど、において、触媒、例えば、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）、錯体（Ｐｄ（Ｃｌ）2（ｄｐｐｆ））、および塩基、例えば、酢酸カリウム、の存在下で反応させることによって得られ（Ｐｒａｓａｄ  Ａｐｐｕｋｋｕｔｔａｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｓｙｎｌｅｔｔ  ８（２００３）１２０４を参照のこと）、この場合、Ｙ1は、独立して各場合において、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基であり、Ｙ2は、独立して各場合において、Ｃ2〜Ｃ10アルキレン基、例えば、−ＣＹ3Ｙ4−ＣＹ5Ｙ6−または−ＣＹ7Ｙ8−ＣＹ9Ｙ10−ＣＹ11Ｙ12−、であり、この場合、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、Ｙ9、Ｙ10、Ｙ11、およびＹ12は、互いに独立して、水素、またはＣ1〜Ｃ18アルキル基、とりわけ、−Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、または−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−であり、ならびにＹ13およびＹ14は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ18アルキル基である。
【０２８７】
ジボロン酸もしくはジボロネート基含有ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾールは、ハロゲン化されたジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾールを、アルキルリチウム試薬、例えば、ｎ−ブチルリチウムまたはｔ−ブチルリチウム、と反応させ、続いて、ボロン酸エステル、例えば、Ｂ（イソプロポキシ）3、Ｂ（メトキシ）3、または
【化１４６】
2014515014.tif 000276
と反応させることによっても製造することができる（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（２０００）４４２−４４６を参照のこと）。
ジボロン酸もしくはジボロネート基含有ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾールは、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾールを、リチウムアミド、例えば、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）、と反応させ、続いて、ボロン酸エステル、例えば、Ｂ（イソプロポキシ）3、Ｂ（メトキシ）3、または
【化１４７】
2014515014.tif 000277
と反応させることによっても製造することができる（Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．７３（２００８）２１７６−２１８１を参照のこと）。
【０２８８】
ジボロン酸もしくはジボロネート基含有ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾール、例えば、
【化１４８】
2014515014.tif 000278
、は、等モル量のハロゲン化されたジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、およびカルバゾール、例えば、
【化１４９】
2014515014.tif 000279
と、溶媒中において、ならびに触媒の存在下において、反応させることができる。当該触媒は、μ−ハロ（トリイソプロピルホスフィン）（η3−アリル）パラジウム（ＩＩ）タイプのものであり得る（例えば、国際公開第９９／４７４７４号を参照のこと）。
【０２８９】
好ましくは、Ｓｕｚｕｋｉ反応は、有機溶媒、例えば、芳香族炭化水素または通常の極性有機溶媒、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、もしくはジオキサン、またはそれらの混合物など、最も好ましくはトルエン、の存在下において実施される。通常、溶媒の量は、ボロン酸誘導体１モル当たり１〜１０Ｌの範囲において選択される。さらに好ましくは、当該反応は、不活性雰囲気下、例えば、窒素またはアルゴン雰囲気下、において実施される。さらに、当該反応を水性塩基、例えば、アルカリ金属水酸化物または炭酸塩、例えば、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、Ｃｓ2ＣＯ3、の存在下において実施することも好ましく、好ましくはＫ2ＣＯ3水溶液が選択される。通常、当該塩基とボロン酸もしくはボロン酸エステル誘導体とのモル比は、０．５：１〜５０：１の範囲において選択され、特段には１：１である。概して、当該反応温度は、４０〜１８０℃の範囲において選択され、好ましくは還流条件下である。好ましくは、反応時間は、１〜８０時間、より好ましくは２０〜７２時間の範囲において選択される。好ましい実施形態において、カップリング反応または重縮合反応のための通常の触媒、好ましくはＰｄベースの触媒、が使用され、それについては、国際公開第２００７／１０１８２０号に記載されている。パラジウム化合物は、閉じられるべき結合の数に基づいて、１：１００００〜１：５０、好ましくは１：５０００〜１：２００の比率において加えられる。好ましいのは、例えば、パラジウム（ＩＩ）塩、例えば、ＰｄＡｃ2またはＰｄ2ｄｂａ3、の使用であり、ならびに、
【化１５０】
2014515014.tif 000280
からなる群より選択される配位子の添加であり；
この場合、
【化１５１】
2014515014.tif 000281
である。当該配位子は、Ｐｄに対して、１：１〜１：１０の比率において加えられる。さらに好ましくは、当該触媒は、溶液または懸濁液として加えられる。好ましくは、適切な有機溶媒、例えば、上記において説明したものなど、好ましくは、ベンゼン、トルエン、キシレン、ＴＨＦ、ジオキサン、より好ましくはトルエン、またはそれらの混合物が使用される。溶媒の量は、通常、ボロン酸誘導体１モル当たり１〜１０Ｌの範囲において選択される。有機塩基、例えば、水酸化テトラアルキルアンモニウム、および相間移動触媒、例えば、ＴＢＡＢ、は、ホウ素の活性を促進することができる（例えば、Ｌｅａｄｂｅａｔｅｒ  ＆  Ｍａｒｃｏ；Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇ．４２（２００３）１４０７およびそこに引用されている文献を参照のこと）。反応条件の他のバリエーションは、Ｔ．Ｉ．Ｗａｌｌｏｗ  ａｎｄ  Ｂ．Ｍ．Ｎｏｖａｋ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５９（１９９４）５０３４−５０３７；Ｍ．Ｒｅｍｍｅｒｓ，Ｍ．Ｓｃｈｕｌｚｅ，Ｇ．Ｗｅｇｎｅｒ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎ．１７（１９９６）２３９−２５２；Ｇ．Ａ．Ｍｏｌａｎｄｅｒ  ｕｎｄ  Ｂ．Ｃａｎｔｕｒｋ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，１２１（２００９）９４０４−９４２５に記載されている。
化合物Ａ−１の可能な合成経路を、以下の反応スキームに示す。
【０２９０】
【化１５２】
2014515014.tif 000282
【０２９１】
化合物Ｂ−３の可能な合成経路を、以下の反応スキームに示す。
【０２９２】
【化１５３】
2014515014.tif 000283
【０２９３】
ハロゲン／金属交換は、−７８℃においてｎＢｕＬｉ／ＴＨＦにより、または−７８℃においてｔＢｕＬｉ／ＴＨＦにより行われる。そのような化合物の合成について記載されている国際公開第２０１０／０７９０５１号を参照されたい。
【０２９４】
式：
【化１５４】
2014515014.tif 000284
の化合物は、式：
【化１５５】
2014515014.tif 000285
の化合物を、触媒、例えば、酢酸銅（Ｃｕ（ＯＡｃ）2）；配位子、例えば、ＰＰｈ3および１，１０−フェナントロリン；塩基、例えば、酢酸ナトリウム（ＮａＯＡｃ）、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム、および炭酸水素ナトリウム；溶媒、例えば、ｏ−、ｍ−、およびｐ−キシレン、ならびに酸素（１気圧）、の存在下において、高温、とりわけ、１００〜１６０℃にて、１〜７２時間、反応させることによっても合成することができる。Ｘ．Ｗａｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．１４（２０１２）４５２−４５５［２０１１年１２月２９日にウェブ上で公開］を参照されたい。
【０２９５】
式：
【化１５６】
2014515014.tif 000286
の化合物は、本発明の化合物の製造における中間体であり、新規の化合物であり、ならびに本発明のさらなる主題を形成する。Ｘ6’は−Ｎ＝でありかつＸ7’は−ＮＲ1’−であるか、あるいはＸ7’は＝Ｎ−でありかつＸ6’は−ＮＲ1’−であり、Ｒ1’は、式−Ａ1−（Ａ2）p−（Ａ3）q−（Ａ4）r−（Ｒ6’）tの基であり、ｔは、１または２、とりわけ１であり；ｐ、ｑ、ｒ、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5は、上記において定義される通りである。
一実施形態において、Ｒ6’は、ハロゲン、とりわけ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＪ；−ＯＳ（Ｏ）2ＣＦ3、−ＯＳ（Ｏ）2−アリール、とりわけ
【化１５７】
2014515014.tif 000287
；または、−ＯＳ（Ｏ）2ＣＨ3であり、特段にはＢｒまたはＪである。
【０２９６】
別の実施形態において、Ｒ6’は、ＺｎＸ12；−ＳｎＲ207Ｒ208Ｒ209であり、この場合、Ｒ207、Ｒ208、およびＲ209は、同じかまたは異なっており、ならびにＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキルであり、この場合、２つの基は、場合により、共通の環を形成し、これらの基は、場合により分岐または非分岐であり；ならびに、Ｘ12は、ハロゲン原子、とりわけ、ＩまたはＢｒ；−Ｂ（ＯＨ）2、−Ｂ（ＯＹ1）2、
【化１５８】
2014515014.tif 000288
、−ＢＦ4Ｎａ、または−ＢＦ4Ｋであり、この場合、Ｙ1は、独立して各場合において、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基であり、ならびに、Ｙ2は、独立して各場合において、Ｃ2〜Ｃ10アルキレン基、例えば、−ＣＹ3Ｙ4−ＣＹ5Ｙ6−または−ＣＹ7Ｙ8−ＣＹ9Ｙ10−ＣＹ11Ｙ12−、であり、この場合、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、Ｙ9、Ｙ10、Ｙ11、およびＹ12は、互いに独立して、水素、またはＣ1〜Ｃ10アルキル基、とりわけ−Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、または−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−であり、ならびに、Ｙ13およびＹ14は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキル基である。ｐ、ｑ、ｒ、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5に関して、式Ｉの化合物と同じ選好性が適用される。中間体の例を以下に示す。
【０２９７】
【化１５９】
2014515014.tif 000289
【０２９８】
式Ｉの化合物は、例えば、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応、Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応、またはＮｅｇｉｓｈｉカップリング反応によって、中間体および好適な共反応体から出発することにより得られる。
【０２９９】
式：
【化１６０】
2014515014.tif 000290
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14はＨであり、Ｒ1は上記において定義される通りである］の化合物の製造方法は、（ａ）Ｈ3ＰＯ4、ポリリン酸、ＣＨ3ＳＯ3Ｈ／Ｐ2Ｏ5、ＣＨ3ＳＯ3Ｈ、または硫酸中において、式：
【化１６１】
2014515014.tif 000291
の化合物を加熱して、式：
【化１６２】
2014515014.tif 000292
の化合物を得る工程；および（ｂ）式ＸＩの化合物を式ＩＩの化合物に反応させる工程、を含み得る。工程ｂ）のための様々な例が上記に示されている。工程ａ）では、溶媒、または１４０℃を超える沸点を有する溶媒、例えばキシレンまたはメシチルエン、の混合物が存在し得る。式Ｘの化合物を、不活性ガス、例えば、窒素またはアルゴン、の雰囲気下で、１４０℃を超える、好ましくは１６０℃を超える、より好ましくは１８０℃を超える温度において、３０分〜３週間、好ましくは１〜４８時間撹拌する。
【０３００】
式Ｉの化合物は、電荷キャリア伝導性が必要とされる用途での使用にとって、とりわけ、例えば、スイッチング素子、例えば有機トランジスタ、例えば、有機ＦＥＴおよび有機ＴＦＴ、有機太陽電池、ならびに有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）から選択される、有機エレクトロニクス用途での使用に特に好適であり、式Ｉの化合物は、ＯＬＥＤにおいて、とりわけリン光発光体との組み合わせにおいて、発光層におけるマトリックス材料として、ならびに／あるいは正孔および／または励起子ブロッカー材料として、ならびに／あるいは電子および／または励起子ブロッカー材料として、特に好適であることが見出された。ＯＬＥＤにおいて式Ｉの本発明の化合物を使用する場合、良好な効率と長い耐用期間を有しかつ特に低い使用電圧および作動電圧において作動可能なＯＬＥＤが得られる。式Ｉの本発明の化合物は、青色および緑色発光体、例えば淡青色または深青色発光体など（これらは、とりわけリン光発光体である）、のマトリックスおよび／または正孔／励起子ブロッカー材料としての使用にとりわけ好適である。さらに、式Ｉの化合物は、スイッチング素子および有機太陽電池から選択される有機エレクトロニクス用途における導電体／補助材料として使用することができる。
【０３０１】
式Ｉの化合物は、マトリックス材料および／または正孔／励起子ブロッカー材料および／または電子／励起子ブロッカー材料および／または正孔注入材料および／または電子注入材料および／または正孔伝導体材料（正孔輸送材料）および／または電子伝導体材料（電子輸送材料）として、好ましくは、有機エレクトロニクス用途において、とりわけ、ＯＬＥＤにおいて、マトリックス材料および／または電子／励起子ブロッカーおよび／または正孔輸送材料として、使用することができる。式Ｉの本発明の化合物は、より好ましくは、有機エレクトロニクス用途において、とりわけ、ＯＬＥＤにおいて、マトリックス材料として使用される。
【０３０２】
ＯＬＥＤの発光層において、またはＯＬＥＤの複数ある発光層のうちの１つにおいて、発光体材料を、式Ｉの化合物のマトリックス材料および、例えば良好な正孔伝導体（正孔輸送）特性を有するさらなるマトリックス材料、と組み合わせることも可能である。これにより、この発光層の高い量子効率が達成される。
【０３０３】
式Ｉの化合物が、発光層においてマトリックス材料として、さらに正孔／励起子ブロッカー材料および／または電子／励起子ブロッカー材料として使用される場合、材料の化学的同一性または類似性から、発光層と隣接する正孔／励起子ブロッカー材料および／または電子／励起子ブロッカー材料との間において改良された界面が得られ、これにより、同じ輝度を得るための電圧が低下し、ＯＬＥＤの寿命が延長され得る。さらに、正孔／励起子ブロッカー材料および／または電子／励起子ブロッカー材料と、発光層のマトリックスとに同じ材料を使用することで、式Ｉの化合物のうちの１つの材料の蒸着プロセスに同じ供給源を使用することができ、ＯＬＥＤの製造プロセスを簡素化することが可能である。
【０３０４】
有機電子デバイスの好適な構造は、当業者に公知であり、以下に明記する。
【０３０５】
当該有機トランジスタは、概して、正孔輸送能および／または電子輸送能を有する有機層から形成された半導体層；導電層から形成されたゲート電極；および半導体層と導電層との間に導入された絶縁層、を含む。ソース電極およびドレイン電極をこの配置の上に取り付けて、トランジスタ素子を製造する。加えて、当業者に公知のさらなる層が、当該有機トランジスタに存在していてもよい。
【０３０６】
有機太陽電池（光電変換素子）は、概して、平行に配置されたプレートタイプの２つの電極の間に存在する有機層を含む。当該有機層は、くし形電極上に構成され得る。有機層の場所に関して特に制限はなく、電極の材料に関しても特に制限はない。しかしながら、平行に配置されたプレートタイプの電極が使用される場合、少なくとも一方の電極は、好ましくは、透明電極、例えば、ＩＴＯ電極またはフッ素ドーピングされた酸化スズ電極、から形成される。当該有機層は、２つの副層、すなわち、ｐ型半導体特性または正孔輸送能を有する層と、ｎ型半導体特性または電子輸送能を有するように形成された層、から形成されている。さらに、当業者に公知のさらなる層が当該有機太陽電池に存在することも可能である。正孔輸送能を有する層は、式Ｉの化合物を含み得る。
【０３０７】
式Ｉの化合物が、発光層（好ましくはマトリックス材料として）および電子に対するブロッキング層（電子／励起子ブロッカーとして）の両方に存在することも、同様に可能である。
【０３０８】
本発明はさらに、陽極Ａｎおよび陰極Ｋａ、ならびに陽極Ａｎと陰極Ｋａとの間に配置された発光層Ｅ、ならびに、適切であれば、正孔／励起子に対する少なくとも１つのブロッキング層、電子／励起子に対する少なくとも１つのブロッキング層、少なくとも１つの正孔注入層、少なくとも１つの正孔伝導体層、少なくとも１つの電子注入層、および少なくとも１つの電子伝導体層からなる群より選択される少なくとも１つのさらなる層を含み、式Ｉの少なくとも１種の化合物が、発光層Ｅおよび／または当該さらなる層のうちの少なくとも１つに存在する、有機発光ダイオードを提供する。式Ｉの少なくとも１種の化合物は、好ましくは、発光層および／または正孔に対するブロッキング層に存在する。
【０３０９】
本出願はさらに、式Ｉの少なくとも１種の化合物を含む発光層に関する。
本発明のＯＬＥＤの構造
したがって、本発明の有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、概して、以下の構造：
陽極（Ａｎ）および陰極（Ｋａ）ならびに陽極（Ａｎ）と陰極（Ｋａ）との間に配置された発光層Ｅ
を有する。
【０３１０】
本発明のＯＬＥＤは、例えば、好ましい実施形態において、以下の層：
１．陽極
２．正孔伝導体層
３．発光層
４．正孔／励起子に対するブロッキング層
５．電子伝導体層
６．陰極
から形成され得る。
【０３１１】
前述の構造とは異なる層配置も可能であり、当業者に公知である。例えば、ＯＬＥＤが、言及された層のいずれかを有していないことも可能であり、例えば、層（１）（陽極）、（３）（発光層）、および（６）陰極を有するＯＬＥＤは、層（２）（正孔伝導体層）および（４）（正孔／励起子に対するブロッキング層）および（５）（電子伝導体層）の機能が隣接する層によって担われる場合、同様に好適である。層（１）、（２）、（３）、および（６）、あるいは層（１）、（３）、（４）、（５）、および（６）を有するＯＬＥＤも同様に好適である。さらに、当該ＯＬＥＤは、正孔伝導体層（２）と発光層（３）との間に電子／励起子に対するブロッキング層を有していてもよい、
複数の前述の機能（電子／励起子ブロッカー、正孔／励起子ブロッカー、正孔注入、正孔伝導、電子注入、電子伝導）を１つの層において組み合わせて、例えば、この層中に存在する単一の材料が担うことも、さらに可能である。例えば、正孔伝導体層において使用される材料は、一実施形態において、同時に励起子および／または電子を遮蔽し得る。
【０３１２】
さらに、上記において指定されたものの中でも、ＯＬＥＤの個々の層を２つ以上の層から形成することもできる。例えば、正孔伝導体層は、電極から正孔が注入される層と、正孔注入層から発光層へ正孔を輸送する層とから形成してもよい。電子伝導層も同様に、複数の層、例えば、電極によって電子が注入される層、および電子注入層から電子を受け取ってそれを発光層へと輸送する層、からなっていてもよい。言及されたこれらの層は、それぞれ、エネルギーレベル、耐熱性、および電荷キャリア移動度、ならびに有機層または金属電極によって指定される層のエネルギー差などの因子に従って選択される。当業者は、ＯＬＥＤの構造を選択することができるので、ＯＬＥＤの構造は、本発明により発光体物質として使用される有機化合物に最適に適合される。
【０３１３】
特に効率的なＯＬＥＤを得るためには、例えば、前述の層が本発明のＯＬＥＤに存在する場合には、正孔伝導体層のＨＯＭＯ（最高被占分子軌道）は、陽極の仕事関数に適合しているべきであり、ならびに電子伝導体層のＬＵＭＯ（最低空分子軌道）は、陰極の仕事関数に適合しているべきである。
【０３１４】
陽極（１）は、正電荷キャリアを提供する電極である。例えば、それは、金属、様々な金属の混合物、金属合金、金属酸化物、または様々な金属酸化物の混合物を含む材料から形成することができる。あるいは、陽極は、導電性ポリマーであってもよい。好適な金属は、主族の金属および金属の合金、遷移金属、ランタノイド金属、とりわけ、元素周期表のＩｂ族、ＩＶａ族、Ｖａ族、およびＶＩａ族の金属ならびにＶＩＩＩａ族の遷移金属を含む。陽極が透明であるべき場合、概して、元素周期表（ＩＵＰＡＣ版）のＩＩｂ族、ＩＩＩｂ族、およびＩＶｂ族の混合金属酸化物、例えば、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、が使用される。陽極（１）が、例えば、Ｎａｔｕｒｅ，Ｖｏｌ．３５７，ｐａｇｅｓ４７７  ｔｏ  ４７９（Ｊｕｎｅ  １１，１９９２）に記載されているように、有機材料、例えばポリアニリン、を含むことも同様に可能である。陽極または陰極の少なくとももどちらかは、形成された光を放出可能であるように、少なくとも部分的に透明であるべきである。陽極（１）に使用される材料は、好ましくは、ＩＴＯである。
【０３１５】
本発明のＯＬＥＤの層（２）に好適な正孔伝導体材料は、例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．１８，ｐａｇｅｓ  ８３７  ｔｏ  ８６０，１９９６に開示されている。正孔輸送分子およびポリマーの両方を、正孔輸送材料として使用することができる。通常使用される正孔輸送分子は、トリス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（フェニルアミノ）］トリフェニルアミン（１−ＮａｐｈＤＡＴＡ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３．３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、α−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル）（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、４，４’，４''−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＴＤＴＡ）、４，４’，４''−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（β−ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−スピロビフルオレン（スピロ−ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−スピロビフルオレン（スピロ−ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−ジメチルフルオレン（ＤＭＦＬ−ＴＰＤ）、ジ［４−（Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−ジメチルフルオレン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−２，２−ジメチルベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）、４，４’，４''−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン、４，４��，４''−トリス（Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ）トリフェニルアミン、ピラジノ［２，３−ｆ］［１，１０］フェナントロリン−２，３−ジカルボニトリル（ＰＰＤＮ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メトキシフェニル）ベンジジン（ＭｅＯ−ＴＰＤ）、２，７−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（４−メトキシフェニル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（ＭｅＯ−スピロ−ＴＰＤ）、２，２’−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（４−メトキシフェニル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（２，２’−ＭｅＯ−スピロ−ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ）フェニル］ベンジジン（ＮＴＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ［４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル］ベンジジン（ＮＰＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミン（β−ＮＰＰ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−ジフェニルフルオレン（ＤＰＦＬ−ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−ジフェニルフルオレン（ＤＰＦＬ−ＮＰＢ）、２，２’，７，７’−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９’−スピロビフルオレン（スピロ−ＴＡＤ）、９，９−ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ）フェニル］−９Ｈ−フルオレン（ＢＰＡＰＦ）、９，９−ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ビス（ナフタレン−２−イル）アミノ）フェニル］−９Ｈ−フルオレン（ＮＰＡＰＦ）、９，９−ビス［４−Ｎ，Ｎ−ビス（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビスフェニルアミノ）フェニル］−９Ｈ−フルオレン（ＮＰＢＡＰＦ）、２，２’，７，７’−テトラキス［Ｎ−ナフタレニル（フェニル）アミノ］−９，９’−スピロビフルオレン（スピロ−２ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（フェナントレン−９−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（ＰＡＰＢ）、２，７−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（９，９−スピロビフルオレン−２−イル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（スピロ−５）、２，２’−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（２，２’−スピロ−ＤＢＰ）、２，２’−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９．９−スピロビフルオレン（スピロ−ＢＰＡ）、２，２’，７，７’−テトラ（Ｎ，Ｎ−ジトリル）アミノスピロビフルオレン（スピロ−ＴＴＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラナフタレン−２−イルベンジジン（ＴＮＢ）、ポルフィリン化合物、およびフタロシアニン、例えば、銅フタロシアニンおよび酸化チタンフタロシアニン、からなる群より選択される。通常使用される正孔輸送ポリマーは、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、およびポリアニリンからなる群より選択される。正孔輸送分子を、ポリマー、例えば、ポリスチレンおよびポリカーボネート、にドープすることによって正孔輸送ポリマーを得ることも、同様に可能である。好適な正孔輸送分子は、上記において既に言及されている分子である。
さらに、一実施形態において、正孔伝導体材料としてカルベン錯体を使用することが可能であり、少なくとも１種の正孔伝導体材料のバンドギャップは、概して、使用される発光体材料のバンドギャップより大きい。本出願の文脈において、「バンドギャップ」は、三重項エネルギーを意味すると理解される。好適なカルベン錯体は、例えば、国際公開第２００５／０１９３７３（Ａ２）号、国際公開第２００６／０５６４１８（Ａ２）号、国際公開第２００５／１１３７０４号、国際公開第２００７／１１５９７０号、国際公開第２００７／１１５９８１号、および国際公開第２００８／０００７２７号に記載されているようなカルベン錯体である。好適なカルベン錯体の一例は、式：
【化１６３】
2014515014.tif 000293
のｌｒ（ｄｐｂｉｃ）3であり、これは、例えば、国際公開第２００５／０１９３７３号に開示されている。原則として、正孔伝導体層が、正孔伝導体材料として式Ｉの少なくとも１種の化合物を含むことは可能である。
【０３１６】
発光層（３）は、少なくとも１種の発光体材料を含む。原則として、それは、蛍光またはリン光発光体であり得、好適な発光体材料は、当業者に公知である。当該少なくとも１種の発光体材料は、好ましくは、リン光発光体である。選好的に使用されるリン光発光体化合物は、金属錯体、とりわけ、金属Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、およびＰｔの錯体、をベースとしており、特にＩｒの錯体は重要である。式Ｉの化合物は、発光層においてマトリックスとして使用することができる。
【０３１７】
本発明のＯＬＥＤにおける使用に好適な金属錯体は、例えば、文献国際公開第０２／６０９１０（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００１／００１５４３２（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００１／００１９７８２（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００２／００５５０１４（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００２／００２４２９３（Ａ１）号、米国特許出願公開第２００２／００４８６８９（Ａ１）号、欧州特許出願公開第１１９１６１２（Ａ２）号、欧州特許出願公開第１１９１６１３（Ａ２）号、欧州特許出願公開第１２１１２５７（Ａ２）号、米国特許出願公開第２００２／００９４４５３（Ａ１）号、国際公開第０２／０２７１４（Ａ２）号、国際公開第００／７０６５５（Ａ２）号、国際公開第０１／４１５１２（Ａ１）号、国際公開第０２／１５６４５（Ａ１）号、国際公開第２００５／０１９３７３（Ａ２）号、国際公開第２００５／１１３７０４（Ａ２）号、国際公開第２００６／１１５３０１（Ａ１）号、国際公開第２００６／０６７０７４（Ａ１）号、国際公開第２００６／０５６４１８号、国際公開第２００６／１２１８１１（Ａ１）号、国際公開第２００７／０９５１１８（Ａ２）号、国際公開第２００７／１１５９７０号、国際公開第２００７／１１５９８１号、国際公開第２００８／０００７２７号、国際公開第２０１０／１２９３２３号、国際公開第２０１０／０５６６６９号、および国際公開第１０／０８６０８９号に記載されている。
【０３１８】
さらなる好ましい金属錯体は、市販の金属錯体である、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、イリジウム（ＩＩＩ）トリス（２−（４−トリル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）、ビス（２−フェニルピリジン）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）、イリジウム（ＩＩＩ）トリス（１−フェニルイソキノリン）、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２，２’−ベンゾチエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ3’）（アセチルアセトネート）、トリス（２−フェニルキノリン）イリジウム（ＩＩＩ）、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2）ピコリネート、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（１−フェニルイソキノリン）（アセチルアセトネート）、ビス（２−フェニルキノリン）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（ジ−ベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン）（アセチルアセトネート）、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチルジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン）（アセチルアセトネート）、およびトリス（３−メチル−１−フェニル−４−トリメチルアセチル−５−ピラゾリノ）テルビウム（ＩＩＩ）、ビス［１−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）イソキノリン］（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−フェニルベンゾチアゾラト）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−（９，９−ジヘキシルフルオレニル）−１−ピリジン）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−イルピリジン）（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）である。
【０３１９】
さらに、以下の市販の材料：トリス（ジベンゾイルアセトナト）モノ（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（５−アミノフェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジ−２−ナフトイルメタン）モノ（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（４−ブロモベンゾイルメタン）モノ（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジ（ビフェニル）メタン）モノ（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（４，７−ジフェニルフェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（４，７−ジ−メチルフェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（４，７−ジメチルフェナントロリンジスルホン酸）ユウロピウム（ＩＩＩ）二ナトリウム塩、トリス［ジ（４−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ）ベンゾイルメタン）］モノ（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）およびトリス［ジ［４−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ）ベンゾイルメタン）］モノ（５−アミノフェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、オスミウム（ＩＩ）ビス（３−（トリフルオロメチル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジル）−１，２，４−トリアゾラト）ジフェニルメチルホスフィン、オスミウム（ＩＩ）ビス（３−（トリフルオロメチル）−５−（２−ピリジル）−１，２，４−トリアゾール）ジメチルフェニルホスフィン、オスミウム（ＩＩ）ビス（３−（トリフルオロメチル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジル）−１，２，４−トリアゾラト）ジメチルフェニルホスフィン、オスミウム（ＩＩ）ビス（３−（トリフルオロメチル）−５−（２−ピリジル）ピラゾラト）ジメチルフェニルホスフィン、トリス［４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（２，２’）−ビピリジン］ルテニウム（ＩＩＩ）、オスミウム（ＩＩ）ビス（２−（９，９−ジブチルフルオレニル）−１−イソキノリン（アセチルアセトネート）が好適である。
【０３２０】
当該発光層は、好ましくは、式：
【化１６４】
2014515014.tif 000294
の化合物を含み、これは、国際公開第２００５／０１９３７３（Ａ２）号に記載されており、この場合、符号は、以下の意味を有する：
Ｍは、それぞれの金属原子において可能な任意の酸化状態である、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｂ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｃｕ、Ａｇ、およびＡｕからなる群より選択され；
ｃａｒｂｅｎｅは、無電荷かまたはモノアニオン性の一座配位、二座配位、または三座配位であり得るカルベン配位子であり、当該カルベン配位子は、ビスカルベン配位子またはトリスカルベン配位子であることも可能であり；
Ｌは、モノアニオン性またはジアニオン性配位子であり、これは、一座配位または二座配位であってもよく；
Ｋは、ホスフィン；ホスホン酸塩およびその誘導体、ヒ酸塩およびそれらの誘導体；亜リン酸塩；ＣＯ；ピリジン；ニトリル、およびＭ1を有するπ錯体を形成する共役ジエンからなる群より選択される無電荷の一座または二座配位子であり；
ｎ１は、カルベン配位子の数であり、この場合、ｎ１は少なくとも１であり、ならびに、ｎ１＞１の場合、式Ｉの錯体におけるカルベン配位子は、同じかまたは異なっていてもよく；
ｍ１は、配位子Ｌの数であり、この場合、ｍ１は０または≧１であってもよく、ならびに、ｍ１＞１の場合、配位子Ｌは、同じかまたは異なっていてもよく；
ｏは、配位子Ｋの数であり、この場合、ｏは０または≧１であってもよく、ならびに、ｏ＞１の場合、配位子Ｋは、同じかまたは異なっていてもよく；
ｎ１＋ｍ１＋ｏの合計は、酸化状態、金属原子の配位数、および配位子カルベン、Ｌ、およびＫの配座数、ならびに配位子、カルベン、およびＬの電荷に依存しており、ただし、ｎ１は少なくとも１である。
【０３２１】
好適な三重項発光体であるカルベン錯体は、例えば、国際公開第２００６／０５６４１８（Ａ２）号、国際公開第２００５／１１３７０４号、国際公開第２００７／１１５９７０号、国際公開第２００７／１１５９８１号、および国際公開第２００８／０００７２７号、国際公開第２００９／０５０２８１号、国際公開第２００９／０５０２９０号、国際公開第２０１１／０５１４０４号、および国際公開第２０１１／０７３１４９号に記載されている。
【０３２２】
より好ましいのは、一般式：
【化１６５】
2014515014.tif 000295
の金属−カルベン錯体であり、これは、米国特許出願第６１／２８６０４６号、同第６１／３２３８８５号、および欧州特許出願公開第１０１８７１７６．２号（ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６９５４１）に記載されており、この場合、Ｍ、ｎ１、Ｙ、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｋ、Ｌ、ｍ１、およびｏは、それぞれ、以下において定義される通りであり：
Ｍは、ＩｒまたはＰｔであり、
ｎ１は、１、２、および３から選択される整数であり、
Ｙは、ＮＲ51、Ｏ、Ｓ、またはＣ（Ｒ25）2であり、
Ａ2、Ａ3、Ａ4、およびＡ5は、それぞれ独立して、ＮまたはＣであり、２つのＡ＝窒素原子の場合、少なくとも１つの炭素原子が、環の２つの窒素原子の間に存在し、
Ｒ51は、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および１〜２０個の炭素原子を有している直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および３〜２０個の炭素原子を有しているシクロアルキル基、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および６〜２０個の炭素原子を有している置換または非置換のアリール基、ならびに、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有している、置換または非置換のヘテロアリール基、であり、
Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、およびＲ55は、それぞれ、Ａ2、Ａ3、Ａ4、および／またはＡ5がＮの場合には自由電子対であり、またはＡ2、Ａ3、Ａ4、および／またはＡ5がＣの場合には、それぞれ独立して水素、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および１〜２０個の炭素原子を有している直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および３〜２０個の炭素原子を有しているシクロアルキル基、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および６〜３０個の炭素原子を有している置換または非置換のアリール基、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有している置換または非置換のヘテロアリール基、ならびに、ドナーまたはアクセプター作用を有する基、であり、あるいは、
Ｒ53およびＲ54は、Ａ3およびＡ4と一緒に、場合により少なくとも１つのさらなるヘテロ原子で中断されていてもよく、および合計で５〜８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、場合により置換されていてもまたは非置換であってもよい環、を形成し、
Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、およびＲ59は、それぞれ独立して、水素、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および１〜２０個の炭素原子を有している直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および３〜２０個の炭素原子を有しているシクロアルキル基、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および３〜２０個の炭素原子を有しているシクロヘテロアルキル基、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および６〜３０個の炭素原子を有している置換または非置換のアリール基、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、合計５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有している置換または非置換のヘテロアリール基、ならびに、ドナーまたはアクセプター作用を有する基、であり、あるいは、
Ｒ56およびＲ57、Ｒ57およびＲ58、あるいはＲ58およびＲ59は、それらが結合している炭素原子と一緒に、飽和、不飽和、または芳香族の、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、ならびに合計で５〜８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、場合により置換されていてもよい環、を形成し、
Ａ5がＣの場合、Ｒ55およびＲ56は一緒に、場合によりヘテロ原子、芳香族ユニット、ヘテロ芳香族ユニット、および／または官能基を含んでいてもよくかつ合計で１〜３０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状のブリッジを形成し、当該ブリッジは、場合により、飽和または不飽和の、炭素原子および／またはヘテロ原子を含む５〜８員環に縮合していてもよく、
Ｒ25は、独立して、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および１〜２０個の炭素原子を有している直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および３〜２０個の炭素原子を有しているシクロアルキル基、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および６〜３０個の炭素原子を有している置換または非置換のアリール基、場合により少なくとも１つのヘテロ原子で中断されていてもよく、場合により少なくとも１つの官能基を有していてもよく、および５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有している置換または非置換のヘテロアリール基、であり、
Ｋは、無電荷の一座または二座配位子であり、
Ｌは、モノアニオン性またはジアニオン性配位子、好ましくはモノアニオン性配位子であり、これは、一座配位または二座配位であってもよく、
ｍ１は、０、１、または２であり、ｍ１が２の場合、Ｋ配位子は同じかまたは異なっていてもよく、
ｏは、０、１、または２であり、ｏが２の場合、Ｌ配位子は同じかまたは異なっていてもよい。
【０３２３】
式ＩＸの化合物は、好ましくは、式：
【化１６６】
2014515014.tif 000296
【０３２４】
【化１６７】
2014515014.tif 000297
【０３２５】
【化１６８】
2014515014.tif 000298
【０３２６】
【化１６９】
2014515014.tif 000299
【０３２７】
【化１７０】
2014515014.tif 000300
【０３２８】
【化１７１】
2014515014.tif 000301
【０３２９】
【化１７２】
2014515014.tif 000302
の化合物である。
【０３３０】
当該ホモレプテイック金属−カルベン錯体は、フェイシャル異性体またはメリジオナル異性体の形態において存在し得、フェイシャル異性体が選好される。
【０３３１】
ヘテロレプティック金属−カルベン錯体の場合、４つの異なる異性体が存在し得、疑似フェイシャル異性体が選好される。
【０３３２】
発光層は、発光体材料以外に、さらなる成分を含んでいてもよい。例えば、発光体材料の発光色を変えるために、蛍光染料が、発光層中に存在していてもよい。さらに、好ましい実施形態では、マトリックス材料を使用することができる。このマトリックス材料は、ポリマー、例えば、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）またはポリシラン、であり得る。しかしながら、当該マトリックス材料は、小分子、例えば、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニル（ＣＤＰ＝ＣＢＰ）、または第三級芳香族アミン、例えば、ＴＣＴＡ、であってもよい。本発明の好ましい実施形態において、式Ｉの少なくとも１種の化合物が、マトリックス材料として使用される。
【０３３３】
好ましい実施形態において、当該発光層は、２〜４０質量％、好ましくは５〜３５質量％の、前述の発光体材料うちの少なくとも１種と、６０〜９８質量％、好ましくは７５〜９５質量％の、前述のマトリックス材料のうちの少なくとも１つ（一実施形態において、式Ｉの少なくとも１種の化合物）とから形成され、この場合、発光体材料およびマトリックス材料の合計は１００質量％までになる。
【０３３４】
特に好ましい実施形態において、発光層は、式Ｉの化合物、例えば、
【化１７３】
2014515014.tif 000303
、および２つのカルベン錯体、好ましくは、式：
【化１７４】
2014515014.tif 000304
のカルベン錯体を含む。上記の実施形態において、発光層は、２〜４０質量％、好ましくは５〜３５質量％の、
【化１７５】
2014515014.tif 000305
と、６０〜９８質量％、好ましくは６５〜９５質量％の、式Ｉの化合物および
【化１７６】
2014515014.tif 000306
とから形成され、この場合、カルベン錯体および式Ｉの化合物の合計は、１００質量％までになる。
【０３３５】
したがって、ＯＬＥＤにおけるマトリックス材料および／または正孔／励起子ブロッカー材料および／または電子／励起子ブロッカー材料および／または正孔注入材料および／または電子注入材料および／または正孔伝導体材料および／または電子伝導体材料としての、好ましくはマトリックス材料および／または正孔／励起子ブロッカー材料としての式Ｉの化合物と一緒の使用に好適な金属錯体の例として、国際公開第２００５／０１９３７３（Ａ２）号、国際公開第２００６／０５６４１８（Ａ２）号、国際公開第２００５／１１３７０４号、国際公開第２００７／１１５９７０号、国際公開第２００７／１１５９８１号、および国際公開第２００８／０００７２７号に記載されているカルベン錯体も挙げられる。引用された国際公開出願の開示についてここで明確に言及しており、これらの開示内容は、本出願の内容に組み入れられると見なされるべきである。
【０３３６】
正孔／励起子に対するブロッキング層（４）が、式Ｉのいかなる化合物も含まない場合、ＯＬＥＤは、正孔に対するブロッキング層が存在する場合、ＯＬＥＤにおいて典型的に使用される正孔ブロッカー材料、例えば、２，６−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ピリジン（ｍＣＰｙ）、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（バソクプロイン、（ＢＣＰ））、ビス（２−メチル−８−キノリナト）−４−フェニルフェニラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌｑ）、フェノチアジンＳ，Ｓ−ジオキシド誘導体、および１，３，５−トリス（Ｎ−フェニル−２−ベンジルイミダゾリル）ベンゼン）（ＴＰＢＩ）、を有し、ＴＰＢＩは、電子伝導性材料としても好適である。さらに好適な正孔ブロッカーおよび／または電子伝導体材料は、２，２’，２''−（１，３，５−ベンゼントリイル）トリス（１−フェニル−１−Ｈ−ベンズイミダゾール）、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、８−ヒドロキシキノリノラトリチウム、４−（ナフタレン−１−イル）−３，５−ジフェニル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−１，２，４−トリアゾール、６，６’−ビス［５−（ビフェニル−４−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−２−イル］−２，２’−ビピリジル、２−フェニル−９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン、２，７−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］−９，９−ジメチルフルオレン、１，３−ビス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン、２−（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、トリス（２，４，６−トリメチル−３−（ピリジン−３−イル）フェニル）ボラン、２，９−ビス（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、１−メチル−２−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−イミダゾ［４，５−ｆ］［１，１０］フェナントロリンである。さらなる実施形態において、国際公開第２００６／１００２９８号に開示されているカルボニル基、例えばＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５８２０７およびＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５８１０６（これらは、本出願の優先日においてまだ公開されていない）に指定される、ジシリルカルバゾール、ジシリルベンゾフラン、ジシリルベンゾチオフェン、ジシリルベンゾホスホール、ジシリルベンゾチオフェンＳ−オキシド、およびジシリルベンゾチオフェンＳ，Ｓ−ジオキシドからなる群より選択されるジシリル化合物、ならびに、国際公開第２００８／０３４７５８号に開示されているジシリル化合物、を含む基によって連結された芳香族環またはヘテロ芳香族環を含む化合物を、電子／励起子に対するブロッキング層（４）として、または発光層（３）におけるマトリックス材料として、使用することが可能である���
【０３３７】
本発明のＯＬＥＤの層（５）に好適な電子伝導体材料は、オキシノイド化合物、例えば、２，２’，２''−（１，３，５−フェニレン）トリス［１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール］（ＴＰＢＩ）、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）、フェナントロリンベースの化合物、例えば、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＤＰＡ＝ＢＣＰ）、または４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＰＡ）、ならびにアゾール化合物、例えば、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、および３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）、８−ヒドロキシキノリノラトリチウム（Ｌｉｑ）、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＰｈｅｎ）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニルフェノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）、１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン（Ｂｐｙ−ＯＸＤ）、６，６’−ビス［５−（ビフェニル−４−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−２−イル］−２，２’−ビピリジル（ＢＰ−ＯＸＤ−Ｂｐｙ）、４−（ナフタレン−１−イル）−３，５−ジフェニル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＮＴＡＺ）、２，９−ビス（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＮＢｐｈｅｎ）、２，７−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］−９，９−ジメチルフルオレン（Ｂｂｙ−ＦＯＸＤ）、１，３−ビス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン（ＯＸＤ−７）、トリス（２，４，６−トリメチル−３−（ピリジン−３−イル）フェニル）ボラン（３ＴＰＹＭＢ）、１−メチル−２−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）−１Ｈ−イミダゾ［４，５−ｆ］［１，１０］フェナントロリン（２−ＮＰＩＰ）、２−フェニル−９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン（ＰＡＤＮ）、２−（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＨＮＢｐｈｅｎ）、に対してキレートした金属を含む。層（５）は、電子輸送を容易にするため、およびＯＬＥＤの層の界面での励起子のクエンチングを防ぐためにバッファー層またはバリア層として機能し得る。層（５）は、好ましくは、電子の移動度を向上させ、励起子のクエンチングを減じる。好ましい実施形態において、ＴＰＢＩは、電子伝導体材料として使用される。別の好ましい実施形態において、ＢＣＰは、電子伝導体材料として使用される。原則として、電子伝導体層は、電子伝導体材料として式Ｉの少なくとも１種の化合物を含むことが可能である。
【０３３８】
正孔伝導体材料および電子伝導体材料として上記において言及した材料の中のいくつかは、複数の機能を満たし得る。例えば、いくつかの電子伝導性材料は、低いＨＯＭＯを有する場合、同時に正孔ブロッキング材料でもある。これらは、例えば、正孔／励起子に対するブロッキング層（４）において使用することができる。しかしながら、正孔／励起子ブロッカーとしての機能も層（５）に担わせることも同様に可能であり、これにより、層（４）を省くことができる。
【０３３９】
電荷輸送層は、第一に層厚をより大きくするため（ピンホール／短絡の回避）、および第二にデバイスの作動電圧を最小にするため、電子的にドープすることで当該材料の輸送特性を向上させることもできる。例えば、正孔伝導体材料は、電子アクセプターでドープすることができ；例えば、フタロシアニンまたはアリールアミン、例えば、ＴＰＤまたはＴＤＴＡ、は、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）またはＭｏＯ3もしくはＷＯ3でドープすることができる。電子伝導体材料は、例えば、アルカリ金属、例えば、リチウムを有するＡｌｑ3、でドープすることができる。さらに、電子伝導体は、Ｃｓ2ＣＯ3または８−ヒドロキシキノリラトリチウム（Ｌｉｑ）などの塩でドープすることができる。電子ドーピングは、当業者に公知であり、例えば、Ｗ．Ｇａｏ，Ａ．Ｋａｈｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌ．９４，Ｎｏ．１，１  Ｊｕｌｙ  ２００３（ｐ−ドープされた有機層）；Ａ．Ｇ．Ｗｅｒｎｅｒ，Ｆ．Ｌｉ，Ｋ．Ｈａｒａｄａ，Ｍ．Ｐｆｅｉｆｆｅｒ，Ｔ．Ｆｒｉｔｚ，Ｋ．Ｌｅｏ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，Ｖｏｌ．８２，Ｎｏ．２５，２３  Ｊｕｎｅ  ２００３、Ｐｆｅｉｆｆｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  ２００３，４，８９−１０３に開示されている。例えば、正孔伝導体層は、カルベン錯体、例えばｌｒ（ｄｐｂｉｃ）3、以外に、ＭｏＯ3またはＷＯ3でドープしてもよい。例えば、電子伝導体層は、Ｃｓ2ＣＯ3でドープされたＢＣＰを含み得る。
【０３４０】
陰極（６）は、電子または負電荷キャリアを導入する電極である。陰極に好適な材料は、元素周期表（旧ＩＵＰＡＣ版）の、Ｉａ族のアルカリ金属、例えば、Ｌｉ、Ｃｓ、ＩＩａ族のアルカリ土類金属、例えば、カルシウム、バリウム、またはマグネシウム、ＩＩｂ族の金属、ならびにランタノイドおよびアクチニド、例えばサマリウム、からなる群より選択される。さらに、アルミニウムもしくはインジウムなどの金属、および言及されたすべての金属の組み合わせを使用することも可能である。さらに、アルカリ金属、とりわけ、リチウムを含む有機金属化合物、またはアルカリ金属フッ化物、例えば、ＬｉＦ、ＣｓＦ、またはＫＦ、は、有機層と陰極との間に適用することで、作動電圧を下げることができる。
【０３４１】
本発明によるＯＬＥＤは、さらに、当業者に公知のさらなる層を含んでいてもよい。例えば、正電荷の輸送を促進する、および／または、層のバンドギャップを互いに適合させる層を、層（２）と発光層（３）との間に適用してもよい。あるいは、このさらなる層は、保護層として機能し得る。類似の方法において、負電荷の輸送を促進する、および／または層間のバンドギャップを互いに適合させるために、さらなる層が、発光層（３）と層（４）との間に存在していてもよい。あるいは、この層は、保護層として機能し得る。
【０３４２】
好ましい実施形態において、本発明のＯＬＥＤは、層（１）〜（６）に加えて、以下に言及する層：
・２〜１００ｎｍ、好ましくは５〜５０ｎｍの厚さを有する、陽極（１）と正孔輸送層（２）との間の正孔注入層；
・正孔輸送層（２）と発光層（３）との間の、電子に対するブロッキング層；
・電子輸送層（５）と陰極（６）との間の電子注入層
のうちの少なくとも１つを含む。
【０３４３】
正孔注入層の材料は、銅フタロシアニン、４，４’，４''−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’，４''−トリス（Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２Ｔ−ＮＡＴＡ）、４，４’，４''−トリス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（１Ｔ−ＮＡＴＡ）、４，４’，４''−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＮＡＴＡ）、酸化チタンフタロシアニン、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）、ピラジノ［２，３−ｆ］［１，１０］フェナントロリン−２，３−ジカルボニトリル（ＰＰＤＮ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メトキシフェニル）ベンジジン（ＭｅＯ−ＴＰＤ）、２，７−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（４−メトキシフェニル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（ＭｅＯ−スピロ−ＴＰＤ）、２，２’−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（４−メトキシフェニル）アミノ］−９，９−スピロビフルオレン（２，２’−ＭｅＯ−スピロ−ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ−［４−（Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ）フェニル］ベンジジン（ＮＴＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ−［４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル］ベンジジン（ＮＰＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミン（α−ＮＰＰ）、から選択され得る。原則として、正孔注入層が、正孔注入材料として式Ｉの化合物の少なくとも１種の化合物を含むことは可能である。さらに、ポリマー性正孔注入材料、例えば、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、自己ドーピングポリマー、例えば、スルホン化ポリ（チオフェン−３−［２［（２−メトキシエトキシ）エトキシ］−２，５−ジイル）（Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓから市販されているＰｌｅｘｃｏｒｅ（登録商標）  ＯＣ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  Ｉｎｋｓ）、およびコポリマー例えば、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳとも呼ばれるポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）、を使用することができる。
【０３４４】
電子注入層の材料として、例えば、ＬｉＦを選択することができる。原則として、電子注入層が、電子注入材料として式Ｉの化合物の少なくとも１種の化合物を含むことは可能である。
【０３４５】
当業者は、好適な材料をどのように選ばなければならないか理解している（例えば、電気化学の研究に基づいて）。個々の層に好適な材料は、当業者に公知であり、ならびに、例えば、国際公開第００／７０６５５号に開示されている。
【０３４６】
さらに、電荷キャリア輸送の効率を高めるために、本発明のＯＬＥＤにおいて使用される層のいくつかを表面処理しておくことは可能である。言及された層のそれぞれに対する材料の選択は、好ましくは、高効率および長寿命のＯＬＥＤが得られるように特定される。
【０３４７】
本発明のＯＬＥＤは、当業者に公知の方法によって製造することができる。概して、本発明のＯＬＥＤは、個々の層を好適な基材上に連続的に蒸着することによって製造される。好適な基材は、例えば、ガラス、無機半導体、またはポリマーフィルムである。蒸着には、慣例の技術、例えば、熱蒸発、化学蒸着（ＣＶＤ）、物理蒸着（ＰＶＤ）、を使用することが可能である。代替のプロセスにおいて、ＯＬＥＤの有機層は、当業者に公知のコーティング技術を用いて、好適な溶媒における溶液または分散液から適用することができる。
【０３４８】
概して、異なる層は、以下の厚さ：陽極（１）５０〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜２００ｎｍ；正孔伝導層（２）５〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜８０ｎｍ；発光層（３）１〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜８０ｎｍ；正孔／励起子に対するブロッキング層（４）２〜１００ｎｍ、好ましくは５〜５０ｎｍ；電子伝導層（５）５〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜８０ｎｍ；陰極（６）２０〜１０００ｎｍ、好ましくは３０〜５００ｎｍ、を有する。陰極に関する、本発明のＯＬＥＤにおける正孔および電子の再結合領域の相対位置、したがってＯＬＥＤの発光スペクトルは、いくつかある因子の中でも特に、各層の相対厚さによって影響され得る。これは、電子輸送層の厚さは、好ましくは、当該再結合領域の位置がダイオードの光学的共振器特性に、したがって、発光体の発光波長に適合するよう選択されるべきであることを意味している。当該ＯＬＥＤの個々の層の層厚の比率は、使用する材料に依存する。使用する任意の追加の層の層厚は、当業者に公知である。電子伝導層および／または正孔伝導層が、それらが電気的にドープされる場合に指定される層厚より厚い層厚を有することは可能である。
【０３４９】
ＯＬＥＤの少なくとも１つの層において、好ましくは発光層（好ましくはマトリックス材料として）および／または正孔／励起子に対するブロッキング層において、式Ｉの化合物を使用することにより、高い効率と低い使用電圧および作動電圧とを有するＯＬＥＤが得られる。さらに、式Ｉの化合物を使用して得られるＯＬＥＤは長寿命である。ＯＬＥＤの効率は、さらに、ＯＬＥＤの他の層を最適化することによって向上させることができる。例えば、ＬｉＦの中間層との組み合わせにおいて適切であれば、高効率の陰極、例えば、ＣａまたはＢａ、を使用することができる。成形基材ならびに、作動電極の低下または量子効率の増加を生じる新規の正孔輸送材料も同様に、本発明のＯＬＥＤにおいて使用可能である。さらに、異なる層のエネルギーレベルを調節するため、ならびにエレクトロルミネセンスを促進するために、ＯＬＥＤに追加の層が存在していてもよい。
【０３５０】
当該ＯＬＥＤはさらに、少なくとも１つの第二の発光層を備えていてもよい。ＯＬＥＤの発光全体は、少なくとも２つの発光層の発光で構成され得、ならびに白色光も含み得る。
【０３５１】
当該ＯＬＥＤは、エレクトロルミネセンスが有用なすべての機器に使用することができる。好適なデバイスは、好ましくは、定置型または可動型視覚的表示装置ならびに照明装置から選択される。定置型視覚的表示装置は、例えば、コンピュータの視覚的表示装置、テレビ、プリンタの視覚的表示装置、台所用電化製品、ならびに広告パネル、照明パネル、および情報パネルなどである。可動型視覚的表示装置は、例えば、携帯電話、タブレット型ＰＣ、ラップトップ、デジタルカメラ、ＭＰ３プレーヤー、自動車、ならびにバスおよび車両の目的地表示の視覚的表示装置である。本発明のＯＬＥＤを使用可能なさらなるデバイスは、例えば、キーボード；衣類のアイテム；家具；壁紙である。
【０３５２】
さらに、本発明は、定置型視覚的表示装置、例えば、コンピュータの視覚的表示装置、テレビ、プリンタの視覚的表示装置、台所用電化製品、ならびに広告パネル、照明パネル、情報パネル、ならびに可動型視覚的表示装置、例えば、携帯電話、タブレット型ＰＣ、ラップトップ、デジタルカメラ、ＭＰ３プレーヤー、自動車、ならびにバスおよび電車の行先表示の視覚的表示装置；照明装置；キーボード；衣服のアイテム；家具；壁紙、からなる群より選択されるデバイスであって、少なくとも１つの本発明の有機発光ダイオードまたは少なくとも１つの本発明の発光層を有する、デバイスに関する。
【０３５３】
以下の実施例は、例示目的のみのために含まれ、本発明の範囲を制限するものではない。特に明記しない限り、全ての部および百分率は、質量を基準とする。
【０３５４】
実施例
実施例１
【化１７７】
2014515014.tif 000307
【０３５５】
ａ）当該合成は国際公開第２０１０／０７９０５１号に記載されており、ペンタン中における１６．４ｍｌ（２７．９ｍｍｏｌ）のｔ−ブチル−リチウムを、アルゴン下、−７８℃において、無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中における５．００ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）の９−（８−ブロモジベンゾフラン−２−イル）カルバゾールの溶液に加える。１５分後、２．９３ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）の２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランをゆっくりと加える。当該反応混合物を、アルゴン下において−７８℃で３時間撹拌し、水に注いで、当該水相をジエチルエーテルで抽出する。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を除去する。エーテルから結晶化させ、２．５７ｇの化合物１を得る（収率：４６％）。
【０３５６】
2014515014.tif 000308
【０３５７】
【化１７８】
2014515014.tif 000309
【０３５８】
ｂ）１１．３ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）の３−（２−アミノフェニル）−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−オンを、１８０℃で、５０ｇのポリリン酸に加える。当該反応混合物を、窒素下において２２０℃で３時間撹拌し、水に注ぐ。当該生成物をろ別し、水およびメタノールで洗浄する。５０ｍｌの３０％水酸化ナトリウム溶液を、２００ｍｌのＴＨＦ中における当該生成物の懸濁液に加える。当該混合物を３０分間撹拌し、有機相を分離して、硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を蒸留除去する。９．２６ｇの化合物２が得られる（収率：８９％）。
【０３５９】
2014515014.tif 000310
【０３６０】
５Ｈ−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールおよび３−（２−アミノフェニル）−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−オンの合成は、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｂｅｌｇ．９６（１９８７）７８７に記載されている。
【０３６１】
【化１７９】
2014515014.tif 000311
【０３６２】
ｃ）当該合成は欧州特許第１８８５８１８号に記載されており、５．００ｇ（１３．４ｍｍｏｌ）の２−ブロモ−８−ヨード−ジベンゾフラン、８．７４ｇ（２６．８ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム、２５５ｍｇ（１．３４ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）、および３０９ｍｇ（２．６８ｍｍｏｌ）のＬ−プロリンを、窒素下において、７５ｍｌのジメチルホルムアミド中における２．７８ｇ（１３．４ｍｍｏｌ）の５Ｈ−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールに加える。当該反応混合物を、１５０℃で１９時間加熱し、ＴＨＦによりＨｙｆｌｏ  Ｓｕｐｅｒ  Ｃｅｌ（登録商標）媒体、Ｆｌｕｋａ  ５６６７８、ＣＡＳ［９１０５３３９−３］においてろ過する。有機相を水で洗浄する。溶媒を蒸留除去する。トルエン／酢酸エチル（１９／１）を用いたシリカゲルのカラムクロマトグラフィにより、化合物３を得る（収量：２．２９ｇ（３７．７％））。
【０３６３】
2014515014.tif 000312
【０３６４】
【化１８０】
2014515014.tif 000313
【０３６５】
ｄ）１．９８ｇ（３．４１ｍｍｏｌ）の化合物１、ならびに４．０２ｇ（１６．６ｍｍｏｌ）の三塩基性リン酸カリウム一水和物、１５ｍｌのジオキサン、６０ｍｌのトルエン、および１２ｍｌの水を、１．５０ｇ（３．３２ｍｍｏｌ）の化合物３に加える。当該混合物を、アルゴンで脱ガス処理する。８１ｍｇ（０．１９９ｍｍｏｌ）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）、および７４ｍｇ（０．０３３ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を加える。当該反応混合物をアルゴンで脱ガス処理し、アルゴン下において１００℃で４．５時間撹拌する。４０ｍｌの１％シアン化ナトリウム溶液を加え、当該反応混合物を１時間還流させる。ジクロロメタンを加え、有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させる。トルエンおよび次にトルエン／酢酸エチル（９／１）を用いたシリカゲルのカラムクロマトグラフィにより、化合物Ａ−１を得る（収量：１．４２ｇ（６１％））。
【０３６６】
2014515014.tif 000314
【０３６７】
実施例２
４Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールの合成は、ＡＲＫＩＶＯＣ  ２００２（ｖ）４８−６１に記載されている。
【０３６８】
【化１８１】
2014515014.tif 000315
【０３６９】
ａ）２００ｍｌのジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中における８．０２ｇ（５１．０ｍｍｏｌ）の４Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール、１５．９ｇ（５６．１ｍｍｏｌ）の１−ブロモ−３−ヨード−ベンゼン、３３．２ｇ（１０２ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム、１．９４ｇ（１０．２ｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）、および２．３５ｇ（２０．４ｍｏｌ）のＬ−プロリンを、１００℃で２４時間撹拌する。固体をろ別し、ジクロロメタンで洗浄する。有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させる。当該溶媒を蒸留除去する。トルエンおよび次にトルエン／酢酸エチル（２０／１）を用いたカラムクロマトグラフィにより、生成混合物（３．８９ｇ（２４％）の異性体Ａおよび４．４６ｇ（２８％）の異性体Ｂ）を得る。２つの異性体の分離は、トルエン／酢酸エチル（トルエン（１００％）、トルエン／酢酸エチル（９５／５）、トルエン／酢酸エチル（９０／１０）、および酢酸エチル（１００％））を用いた勾配カラムクロマトグラフィにより達成される。
【０３７０】
【化１８２】
2014515014.tif 000316
【０３７１】
2014515014.tif 000317
【０３７２】
【化１８３】
2014515014.tif 000318
【０３７３】
2014515014.tif 000319
【０３７４】
ｂ）化合物Ｃ−１の合成は、化合物Ａ−１の合成と同様に実施する。
【０３７５】
【化１８４】
2014515014.tif 000320
【０３７６】
2014515014.tif 000321
【０３７７】
ｃ）実施例２ｃ）の生成物の合成は、化合物Ａ−１の合成と同様に実施する。
【０３７８】
【化１８５】
2014515014.tif 000322
【０３７９】
2014515014.tif 000323
【０３８０】
適用実施例１−混合マトリックス
陽極として使用されるＩＴＯ基板を、超音波槽において、最初に、ＬＣＤ製造用の市販の洗浄剤（Ｄｅｃｏｎｅｘ（登録商標）  ２０ＮＳ、および２５ＯＲＧＡＮ−ＡＣＩＤ（登録商標）中和剤）により、次いで、アセトン／イソプロパノール混合物中において清浄化する。可能性のあるあらゆる有機残留物を排除するために、基板を、さらに２５分間、オゾンオーブン中において連続するオゾン流に晒す。この処理は、ＩＴＯの正孔注入特性も向上させる。次いで、Ｐｌｅｘｃｏｒｅ（登録商標）  ＯＣ  ＡＪ２０−１０００（Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ  Ｉｎｃ．から市販されている）をスピンコーティングし、乾燥させて、正孔注入層（約４０ｎｍ）を形成する。
【０３８１】
その後、下記に指定される有機材料を、当該清浄化された基板に、蒸着により、約１０-7〜１０-9ｍｂａｒにおいて、およそ０．５〜５ｎｍ／分の速度で被着させる。正孔輸送および励起子ブロッカー、
【化１８６】
2014515014.tif 000324
（Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3）
（調製については、出願国際公開第２００５／０１９３７３号におけるＩｒ錯体（７）を参照のこと）を、厚さ２０ｎｍで当該基板に適用し、最初の１０ｎｍにＭｏＯx（約１０％）をドープして導電性を向上させる。
【０３８２】
続いて、３０質量％の発光体化合物、
【化１８７】
2014515014.tif 000325
、８質量％の化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3、および６２質量％の化合物：
【化１８８】
2014515014.tif 000326
の混合物を、蒸着により３０ｎｍの厚さで被着させる。
【０３８３】
続いて、材料
【化１８９】
2014515014.tif 000327
を、ブロッカーとして、蒸着により厚さ５ｎｍで被着させる。
【０３８４】
次に、電子輸送層として、Ｃｓ2ＣＯでドープした
【化１９０】
2014515014.tif 000328
層を、蒸着により厚さ２０ｎｍで被着し、最終的に１００ｎｍ厚のＡｌ電極によりデバイスが完成する。
【０３８５】
すべての製作部品を、不活性窒素雰囲気下においてガラスリッドおよびゲッターにより密封する。
適用実施例２−単一のマトリックス
発光層が３０質量％の化合物：
【化１９１】
2014515014.tif 000329
および７０質量％の化合物：
【化１９２】
2014515014.tif 000330
のみからなる（すなわち、化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3を含まない）ことを除き、適用実施例１と同じＯＬＥＤの製造および構成。
【０３８６】
当該ＯＬＥＤの特徴を明らかにするため、様々な電流および電圧において、エレクトロルミネッセンススペクトルを記録する。加えて、放出された光出力と組み合わせて、電流−電圧特性を測定する。当該光出力は、光度計を用いて較正することにより、光度測定パラメータに変換することができる。寿命を特定するために、ＯＬＥＤを、一定電流密度において作動させ、光出力の減少を記録する。寿命は、輝度が初期の輝度の半分に低下するまでの経過時間として定義される。
【０３８７】
【表１２９】
2014515014.tif 000331
1)外部量子効率（ＥＱＥ）は、物質またはデバイスから放出された発生フォトンの＃／それを流れる電子の＃、である。
【０３８８】
実施例３
【化１９３】
2014515014.tif 000332
【０３８９】
３．３０ｇ（１０ｍｍｏｌ）の１，３−ジヨードベンゼン、１３．０ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム、１，９０ｇ（１．００ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）、および２．３０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）のＬ−プロリンを、窒素下において、１００ｍｌのジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中における４．５６ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）ｍｍｏｌ）の５Ｈ−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールに加える。当該反応混合物を、１００℃で５時間撹拌する。当該反応混合物を水に注ぎ、生成物をろ別する。当該生成物をトルエンから２回結晶化させる。収量１．６ｇ（４８％）。ＭＳ（ＡＰＣＩ（正イオン）：ｍ／ｚ＝４８９（Ｍ+1）。
【０３９０】
2014515014.tif 000333
【０３９１】
実施例４
【化１９４】
2014515014.tif 000334
【０３９２】
ａ）７．７８ｇ（２５ｍｍｏｌ）の１−ブロモ−３−ヨード−ベンゼン、１６．３ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）炭酸セシウム、１．２４ｇ（６．５０ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）、および１．５０ｇ（１３．０ｍｍｏｌ）のＬ−プロリンを、窒素下において、１００ｍｌのジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中における５．１８ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）ｍｍｏｌ）の５Ｈ−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールに加える。当該反応混合物を、１００℃で１８時間撹拌する。当該反応混合物を水に注ぐ。有機相をジクロロメタンで抽出する。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させる。溶媒を蒸留除去する。トルエンを用いたシリカゲルのカラムクロマトグラフィにより、生成物を得る。収量８．３５ｇ（９２％）。
【０３９３】
2014515014.tif 000335
【０３９４】
【化１９５】
2014515014.tif 000336
【０３９５】
ｂ）２０ｍｌのＤＭＦ中における１．０９ｇ（３．００ｍｍｏｌ）の実施例４ａ）の生成物、６９０ｍｇ（２．７０ｍｍｏｌ）の４，４，５，５−テトラメチル−２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン、５．８６ｇ（１．８０ｍｍｏｌ）の炭酸カリウムを、アルゴンで脱ガス処理する。１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）を加え、当該反応混合物をアルゴンで脱ガス処理する。当該反応混合物を、８０℃で１８時間撹拌する。当該生成物をろ別し、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、水、およびメタノールで洗浄する。収量３７０ｍｇ（４４％）。
【０３９６】
2014515014.tif 000337
【０３９７】
実施例５
【化１９６】
2014515014.tif 000338
【０３９８】
ａ）５０ｍｌのＤＭＦ中における５．７８ｇ（１６．０ｍｍｏｌ）の実施例４ａ）の生成物、１２．１６ｇ（４７．８ｍｍｏｌ）の４，４，５，５−テトラメチル−２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン、１２．５ｇ（０．１２８ｍｏｌ）の酢酸カリウムを、アルゴンで脱ガス処理する。１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）を加え、当該反応混合物をアルゴンで脱ガス処理する。当該反応混合物を６０℃で２２時間撹拌し、塩化ナトリウムの飽和水溶液に注ぐ。水相をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で抽出し、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を蒸留除去する。生成物をジエチルエーテルおよびシクロヘキサンから結晶化させる。収量３．６２ｇ（５９％）。
【０３９９】
2014515014.tif 000339
【０４００】
【化１９７】
2014515014.tif 000340
【０４０１】
ｂ）２．７２ｇ（６．０１ｍｍｏｌ）の５−（８−ブロモジベンゾフラン−２−イル）ベンズイミダゾロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール、ならびに６．９２ｇ（３．０１ｍｍｏｌ）の三塩基性リン酸カリウム一水和物、２７ｍｌのジオキサン、１００ｍｌのトルエン、および２１ｍｌの水を、３．２０ｇ（７．８２ｍｍｏｌ）の５−［３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］ベンズイミダゾロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールに加える。当該混合物を、アルゴンで脱ガス処理する。１４８ｍｇ（０．３６１ｍｍｏｌ）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）および１３５ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を加える。当該混合物をアルゴンで脱ガス処理し、アルゴン下において１００℃で２２時間撹拌する。１１０ｍｌの１％シアン化ナトリウム溶液を加え、当該反応混合物を１時間還流させる。ジクロロメタンを加え、有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させる。生成物をメタノールで煎じる（収量：１．６２ｇ（４１％））。
【０４０２】
2014515014.tif 000341
【０４０３】
実施例６
【化１９８】
2014515014.tif 000342
【０４０４】
ａ）２００ｍｌのＤＭＦ中における２０．０ｇ（７８．８ｍｍｏｌ）の１，３−ジブロモ−５−フルオロ−ベンゼン、１６．３ｇ（７８．８ｍｍｏｌ）の６Ｈ−ベンズイミダゾロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール、および４３．５ｇ（０．３１５ｍｍｏｌ）の炭酸カリウムを、１７０℃で１７時間撹拌する。当該反応混合物を熱ろ過し、冷却後、母液からの沈殿物を濾過する。当該生成物を、水およびエタノールで洗浄し、ジエチルエーテルおよびエタノールで煎じる。収量２１．２ｇ（６１％）。
【０４０５】
2014515014.tif 000343
【０４０６】
【化１９９】
2014515014.tif 000344
【０４０７】
ｂ）２．００ｇ（４．５３ｍｍｏｌ）の５−（３，５−ジブロモフェニル）ベンズイミダゾロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール、ならびに４．１５ｇ（３．００ｍｍｏｌ）の炭酸カリウム、２７ｍｌのジオキサン、１００ｍｌのトルエン、および２１ｍｌの水を、３．２０ｇ（７．８２ｍｍｏｌ）の２−ジベンゾフラン−２−イル−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランに加える。当該混合物をアルゴンで脱ガス処理する。３７ｍｇ（０．０９０ｍｍｏｌ）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）および１０ｍｇ（０．００４５ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を加える。当該反応混合物をアルゴンで脱ガス処理し、アルゴン下において１２０℃で１９時間撹拌する。１１０ｍｌの１％シアン化ナトリウム溶液を加え、当該反応混合物を１時間還流させる。当該溶媒を蒸留除去する。３０ｍｌのトルエンを加え、生成物をろ別し、水およびシクロヘキサンで洗浄し、メチルブチルケトン（ＭＥＫ）から結晶化させる。収率１．８４ｇ（６６％）。
【０４０８】
2014515014.tif 000345
【０４０９】
実施例７
【化２００】
2014515014.tif 000346
【０４１０】
実施例７の生成物を、実施例６において説明した手順と同様にして調製する。
【０４１１】
2014515014.tif 000347
【０４１２】
実施例８
【化２０１】
2014515014.tif 000348
【０４１３】
３．８５ｇ（８．５１ｍｍｏｌ）の５−（８−ブロモジベンゾフラン−２−イル）ベンズイミダゾロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール、ならびに１０．３ｇ（４．２６ｍｍｏｌ）の三塩基性リン酸カリウム一水和物、２０ｍｌのジオキサン、８０ｍｌのキシレン、および１６ｍｌの水を、２．０１ｇ（４．０９ｍｍｏｌ）の４，４，５，５−テトラメチル−２−［３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］−１，３，２−ジオキサボロランに加える。当該混合物をアルゴンで脱ガス処理する。２１０ｍｇ（０．５１１ｍｍｏｌ）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）および１９１ｍｇ（０．０８５ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を加える。当該混合物をアルゴンで脱ガス処理し、アルゴン下において１００℃で２２時間撹拌する。１１０ｍｌの１％シアン化ナトリウム溶液を加え、当該反応混合物を１時間還流させる。ジクロロメタンを加える。有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させる。当該生成物をジエチルエーテルで煎じる。収率１．３１（３９％）。
【０４１４】
2014515014.tif 000349
【０４１５】
実施例９
【化２０２】
2014515014.tif 000350
【０４１６】
ａ）２，６−ジヨード−ジベンゾフランを、国際公開第２０１１／１１１４２３号の実施例１３に従って調製し、シクロヘキサンからの結晶化により精製する。
【０４１７】
【化２０３】
2014515014.tif 000351
【０４１８】
ｂ）実施例９の生成物を、実施例５において説明した手順と同様にして調製する。
【０４１９】
実施例１０
【化２０４】
2014515014.tif 000352
【０４２０】
４．２０ｇ（１０ｍｍｏｌ）の２，８−ジヨードジベンゾフラン、１３．０ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム、１．９０ｇ（１．００ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）、および２．３０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）のＬ−プロリンを、窒素下において、１００ｍｌのジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中における４．５６ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）ｍｍｏｌ）の５Ｈ−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールに加える。当該反応混合物を１００℃で２４時間撹拌し、ろ過し、ジクロロメタンで洗浄する。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を蒸留除去する。当該生成物をエーテルから結晶化させる。収量４．７ｇ（８１％）。
【０４２１】
2014515014.tif 000353
【０４２２】
実施例１１
【化２０５】
2014515014.tif 000354
【０４２３】
ａ）２−ブロモ−ジベンゾフランを、Ｅ．Ｈａｎｄ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．６２（１９９７）１３４８に従って調製し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（ＴＢＭＥ）からの結晶化により精製する。
【０４２４】
【化２０６】
2014515014.tif 000355
【０４２５】
ｂ）４７．２７ｇ（０．１９９ｍｏｌ）の２−ブロモ−ベンゾフランを、４４０ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解させ、アルゴン下において−７８℃に冷却する。１時間以内に、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ；２５０ｍｌの乾燥ＴＨＦ中における８１．２ｍｌ（０．２１９ｍｏｌ）のｎ−ブチルリチウム（ヘプタン中において２．７Ｍ）および２０．１８ｇ（０．１９９ｍｏｌ）のジイソプロピルアミンから調製する）を加え、温度を−７３℃未満に維持する。得られた黄色溶液を−７８℃で２時間撹拌する。次いで、１５０ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解させた５０．６ｇ（０．１９９ｍｏｌ）のヨウ素の溶液を５０分以内に加え、温度を−７３℃未満に維持する。得られた茶色溶液を室温まで温め、５００ｍｌの緩衝液（ｐＨ＝７）に注ぎ、２ＮのＨＣｌでｐＨ＝７に中和する。有機溶媒を蒸発させ、水相を酢酸エチルで３回抽出する。収集した有機層を水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、溶媒を蒸発させる。シクロヘキサン／ＴＢＭＥ＝１：１からの２回の結晶化により、３５．０ｇの２−ブロモ−４−ヨード−ジベンゾフランを得る（収率：４５．６％）。
【０４２６】
2014515014.tif 000356
【０４２７】
実施例１２
【化２０７】
2014515014.tif 000357
【０４２８】
ａ）４−ブロモ−ジベンゾフランを、米国特許第２０１１／０００６６７０号の実施例１に従って調製し、メタノールからの結晶化により精製する。
【０４２９】
【化２０８】
2014515014.tif 000358
【０４３０】
ｂ）６−ブロモ−２−ヨード−ジベンゾフランを、米国特許第２０１１／０００６６７０号の実施例１に従って調製し、２−プロパノールからの結晶化により精製する。
【０４３１】
【化２０９】
2014515014.tif 000359
【０４３２】
ｃ）１．００ｇ（２．６８ｍｍｏｌ）の６−ブロモ−２−ヨード−ジベンゾフラン、１．７５ｇ（５．３６ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム、１３０ｍｇ（０．６７ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）、および１５０ｍｇ（１．３４ｍｍｏｌ）のＬ−プロリンを、窒素下において、２０ｍｌのＤＭＳＯ中における６７０ｍｇ（３．２２ｍｍｏｌ）の５Ｈ−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールに加える。当該反応混合物を、１００℃で１８時間撹拌し、ろ過する。ＴＨＦおよびトルエンを有機相に加え、当該有機相を水で洗浄する。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を蒸留除去する。当該生成物は、さらなる精製を行わずに工程ｂ）において使用することができる（収量＝６５０ｍｇ（７８％））。
【０４３３】
2014515014.tif 000360
【０４３４】
【化２１０】
2014515014.tif 000361
【０４３５】
ｄ）実施例１２の生成物を、実施例５において説明した手順と同様にして調製する。ＭＳ（ＡＰＣＩ（正イオン）、ｍ／ｚ）：６１５．５（Ｍ+1）。
【０４３６】
2014515014.tif 000362
【０４３７】
実施例１３
【化２１１】
2014515014.tif 000363
【０４３８】
９−［３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］カルバゾールの合成については、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２０（２００８）１６９１−１６９３に記載されている。実施例２１の生成物を、実施例５において説明した手順と同様にして調製する。
【０４３９】
実施例１４
【化２１２】
2014515014.tif 000364
【０４４０】
２−ヨード−ジベンゾフランを、Ａ．Ｋｒｙｓｋａ，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，Ｍｉｎｉｐｒｉｎｔ  １０（１９９９）２５０１に従って調製し、メタノールからの結晶化により精製する。
【０４４１】
実施例１５
【化２１３】
2014515014.tif 000365
【０４４２】
ａ）２，４−ジヨード−ジベンゾフランを、２−ヨード−ジベンゾフラン（実施例１４）から出発して、実施例１１において説明した手順と同様にして調製し、２−プロパノールからの結晶化によって精製する（収率：８０％）。
【０４４３】
2014515014.tif 000366
【０４４４】
【化２１４】
2014515014.tif 000367
【０４４５】
ｂ）実施例１５の生成物を、実施例１０において説明した手順と同様にして調製する。
【０４４６】
実施例１６
【化２１５】
2014515014.tif 000368
【０４４７】
ａ）７．００ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）の１−ブロモ−４−ヨード−ベンゼン、１０．５ｇ（３２．２ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム、２．３６ｇ（１２．４ｍｍｏｌ）ヨウ化銅（Ｉ）、および２．８５ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）のＬ−プロリンを、窒素下において、８０ｍｌのＤＭＳＯ中における５．１３ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）ｍｍｏｌ）の５Ｈ−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールに加える。当該反応混合物を、１００℃で１５時間および１５０℃で４時間撹拌し、ジクロロメタンによりＨｙｆｌｏにおいてろ過する。有機相を水で洗浄する。当該有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させる。生成物をジエチルエーテルおよびメチルエチルケトン（ＭＥＫ）で煎じる。収量：２．９０ｇ（７７％）。
【０４４８】
2014515014.tif 000369
【０４４９】
【化２１６】
2014515014.tif 000370
【０４５０】
ｂ）実施例１６ｂ）の生成物を、実施例４ｂ）において説明した手順と同様にして調製する。
【０４５１】
2014515014.tif 000371
１つのシグナルがＤＭＦで覆われる。
ＭＳ（ＡＰＣＩ（正イオン）、ｍ／ｚ）：５６５（Ｍ+1）。
【０４５２】
実施例１７
【化２１７】
2014515014.tif 000372
【０４５３】
ｂ）実施例１７の生成物を、実施例４ｂ）において説明した手順と同様にして調製する。
【０４５４】
実施例１８
【化２１８】
2014515014.tif 000373
【０４５５】
実施例１８の生成物を、実施例５ｂ）において説明した手順と同様にして調製する。ＭＳ（ＡＰＣＩ（正イオン）、ｍ／ｚ）：６１５（Ｍ+1）。
【０４５６】
実施例１９
【化２１９】
2014515014.tif 000374
【０４５７】
２ｇ（４．０４ｍｍｏｌ）の３，６−ジヨード−９−フェニル−カルバゾール、５．２６ｇ（１６．２ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム、１９０ｍｇ（０．１０１ｍｍｏｌ）ヨウ化銅（Ｉ）、および２３３ｍｇ（２．０２ｍｍｏｌ）のＬ−プロリンを、窒素下において、４０ｍｌのＤＭＳＯ中における１．８４ｇ（８．８９ｍｍｏｌ）の５Ｈ−ベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾールに加える。当該反応混合物を１５０℃で１０時間撹拌し、Ｈｙｆｌｏ  Ｓｕｐｅｒ  Ｃｅｌ（登録商標）媒体（Ｆｌｕｋａ  ５６６７８、ＣＡＳ［９１０５３−３９−３］）においてろ過し、ジクロロメタンで洗浄する。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を蒸留除去する。シクロヘキサン／トルエン（シクロヘキサン１００％、シクロヘキサン／トルエン（１０／１）、シクロヘキサン／トルエン（４／１））による勾配カラムクロマトグラフィにより、生成物を得る（収量：７０ｍｇ（３％））。ＭＳ（ＡＰＣＩ（正イオン）、ｍ／ｚ）：６５４（Ｍ+1）。
【０４５８】
2014515014.tif 000375
【０４５９】
化合物Ａ−１２以外に、以下の化合物：
【化２２０】
2014515014.tif 000376
も、ＨＰＣＬ−ＭＳによって検出された。
【０４６０】
実施例２０
【化２２１】
2014515014.tif 000377
【０４６１】
ａ）実施例２０ａ）の生成物を、実施例１ｃ）において説明した手順と同様にして調製する。４Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾールの合成およびその合成のために使用される出発材料に関しては、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（１９８９）１６８およびＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ  ４２（１９７７）５４２を参照されたい。ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＭＳ（、ｍ／ｚ）：４０３（Ｍ+1）。
【０４６２】
【化２２２】
2014515014.tif 000378
【０４６３】
ｂ）実施例２０ｂ）の生成物を、実施例１３において説明した手順と同様にして調製する。
【０４６４】
実施例２１
【化２２３】
2014515014.tif 000379
【０４６５】
ａ）５ｇ（３１．６ｍｍｏｌ）の４Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾール、２０，６ｇ（６３，２ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム、１，５ｇ（７．９ｍｍｏｌ）ヨウ化銅（Ｉ）、および９１０ｍｇ（７．９ｍｍｏｌ）のＬ−プロリンを、窒素下において、６０ｍＬのＤＭＳＯ中における１７．８ｇ（８ｍＬ）（６３．２ｍｍｏｌ）の１−ブロモ−３−ヨードベンゼンに加える。当該反応混合物を、８５℃で１５時間撹拌する。当該反応混合物を、ジクロロメタンを用いてシリカゲルによりろ過する。有機相を水、ＮａＣｌ溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させる。生成物をジエチルエーテルで煎じる（収量：８．０ｇ（８０％））。
【０４６６】
2014515014.tif 000380
【０４６７】
【化２２４】
2014515014.tif 000381
【０４６８】
ｂ）４０ｍＬのトルエン中における１．２５ｇ（４ｍｍｏｌ）の４−（３−ブロモフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾール、２，４ｇ（５，２ｍｍｏｌ）の９−［８−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ジベンゾフラン−２−イル］カルバゾール、および４．３ｇ（２０ｍｍｏｌ）リン酸カリウムを、アルゴン下において、ジオキサン／水４０ｍＬ／１０ｍＬ中における９０ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）、１００ｍｇ（０．２４ｍｍｏｌ）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２，６−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）に加える。当該反応混合物を８５℃で１５時間撹拌し、ジクロロエタンを用いてセライトによりろ過する。有機相を水、ＮａＣｌ溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させる（収量：１．７５ｇ（７７％））。
【０４６９】
2014515014.tif 000382
【０４７０】
実施例２２
【化２２５】
2014515014.tif 000383
【０４７１】
１０ｍＬのＤＭＳＯ中における１６０ｍｇ（０．４８ｍｍｏｌ）の１，３−ジヨードベンゼンおよび１７０ｍｇ（１．０６ｍｍｏｌ）の４Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾールを、アルゴン下において１５分間撹拌する。６２５ｍｇ（１．９ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム、１２０ｍｇ（１．０６ｍｍｏｌ）のＬ−プロリン、および９０ｍｇ（０．４８ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）を加える。当該反応混合物を１００℃で１５時間撹拌し、ジクロロエタンを用いてセライトによりろ過する。有機相を水、ＮａＣｌ溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させる。生成物をイソプロパノールから結晶化させる（収量：１３０ｍｇ（６９％））。
【０４７２】
2014515014.tif 000384
【０４７３】
実施例２３
【化２２６】
2014515014.tif 000385
【０４７４】
１０ｍＬのＤＭＳＯ中における１ｇ（２．４ｍｍｏｌ）の２，８−ジヨードジベンゾフランおよび８４０ｍｇ（５．３ｍｍｏｌ）の４Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾールを、アルゴン下において、１５分間撹拌する。３．１ｇｍｇ（９．６ｍｍｏｌ）の炭酸セシウム、５５０ｍｇ（４．８ｍｍｏｌ）のＬ−プロリン、および４６０ｍｇ（２．４ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）を加える。茶色の反応混合物を１００℃で１５時間撹拌する。当該反応混合物に水を加え、ろ過し、メタノールで洗浄する。生成物をトルエンから結晶化させる（収量：３３０ｍｇ（２８％））。
【０４７５】
2014515014.tif 000386
【０４７６】
実施例２４
９−（９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−９Ｈ−カルバゾールを、文献の手順（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ，２００８，７３，１８０９）に従って調製する。
【０４７７】
【化２２７】
2014515014.tif 000387
【０４７８】
ａ）実施例２４ａ）の生成物を、実施例１０の手順に従って調製する。精製：ＦＣ（ＳｉＯ2、シクロヘキサン／ＣＨ2Ｃｌ2（４：１）。収率：８５％。
【０４７９】
2014515014.tif 000388
【０４８０】
【化２２８】
2014515014.tif 000389
【０４８１】
ｂ）Ｐｄ（ｄｐｐｆ）*ＣＨ2Ｃｌ2（８ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）を、５−［３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］ベンズイミダゾロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール（１３３ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、ジオキサン（５ｍＬ）中における実施例２４ａ）の生成物（１４４ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、およびＮａＯＨ（３Ｍ、０．２５ｍＬ）の、脱ガス処理（Ａｒ）した混合物に加える。当該反応混合物を、８０℃で８時間加熱し、セライトによりろ過し、ＦＣ（ＳｉＯ2、ＣＨ2Ｃｌ2）により、生成物を得る（収量：５０ｍｇ、２６％）。
【０４８２】
2014515014.tif 000390
【０４８３】
適用実施例３
ＩＴＯ基板の準備ならびにその後の完成したダイオードの特性評価は、以下の層の組成物が異なっていることを除いて、適用実施例１と同じである。
【０４８４】
正孔輸送および励起子ブロッカーとして、Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3を、厚さ２０ｎｍで基板に適用し、導電性を向上させるために、最初の１０ｎｍにＭｏＯ3（約１０％）をドープする。続いて、３０質量％の発光体化合物：
【化２２９】
2014515014.tif 000391
、１５質量％の化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3、および５５質量％の化合物：
【化２３０】
2014515014.tif 000392
の混合物を、蒸着により、厚さ３０ｎｍで被着させる。
続いて、化合物Ａ−１０を、正孔ブロッカーとして、蒸着により、厚さ５ｎｍで被着させる。続いて、５０質量％の材料：
【化２３１】
2014515014.tif 000393
および５０質量％の材料：
【化２３２】
2014515014.tif 000394
の混合物を、電子輸送層として、厚さ２０ｎｍで蒸着する。最後に、約２ｎｍのＫＦを電子注入層として被着し、１００ｎｍ厚のＡｌ電極によりデバイスを完成させる。
【０４８５】
適用比較例１
ＯＬＥＤの製造および構成は、以下を除き、適用実施例３と同じである。正孔輸送層におけるＩｒ（ｄｐｂｉｃ）3中へのＭｏＯ3のドーピング濃度は、５質量％である。発光層は、３０質量％の化合物：
【化２３３】
2014515014.tif 000395
、１５質量％の化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3、および５５質量％の化合物：
【化２３４】
2014515014.tif 000396
からなる。正孔ブロッキング層は化合物Ｒｅｆ−１からなり、電子輸送層は２５ｎｍ厚である。
【０４８６】
【表１３０】
2014515014.tif 000397
*測定された適用実施例３の寿命を１００として、適用比較例１の寿命を、適用実施例３の寿命に対して特定する。
【０４８７】
適用実施例４
ＯＬＥＤの製造および構成は、以下を除いて、適用実施例３と同じである。ＭｏＯ3およびＩｒ（ｄｐｂｉｃ）3を有する正孔輸送層は１５ｎｍであり、非ドープ電子ブロッカーのＩｒ（ｄｐｂｉｃ）3は、５ｎｍ厚のみである。発光層は、３０質量％の化合物：
【化２３５】
2014515014.tif 000398
、１０質量％の化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3、および６０質量％の化合物：
【化２３６】
2014515014.tif 000399
からなり、厚さは４０ｎｍである。正孔ブロッキング層は、材料Ｂ−５からなる。
【０４８８】
適用比較例２
ＯＬＥＤの製造および構成は、以下を除いて、適用実施例３と同じである。発光層は、３０質量％の化合物：
【化２３７】
2014515014.tif 000400
、１０質量％の化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3、および６０質量％の化合物：
【化２３８】
2014515014.tif 000401
からなり、厚さは４０ｎｍである。正孔ブロッキング層は、化合物Ｒｅｆ−２からなる。
【０４８９】
【表１３１】
2014515014.tif 000402
*測定された適用実施例４の寿命を１００として、適用比較例２の寿命を、適用実施例４の寿命に対して特定する。
【０４９０】
適用実施例５
ＯＬＥＤの製造および構成は、以下を除いて、適用実施例４と同じである。発光層は、３０質量％の化合物：
【化２３９】
2014515014.tif 000403
、１０質量％の化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3、および６０質量％の化合物
【化２４０】
2014515014.tif 000404
からなり、厚さは３０ｎｍである。電子輸送層は、２５ｎｍ厚である。
適用比較例３
ＯＬＥＤの製造および構成は、以下を除いて、適用実施例１と同じである。発光層は、３０質量％の化合物：
【化２４１】
2014515014.tif 000405
、１０質量％の化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3、および６０質量％の化合物：
【化２４２】
2014515014.tif 000406
からなり、厚さは３０ｎｍである。電子輸送層は、２５ｎｍ厚である。
【０４９１】
【表１３２】
2014515014.tif 000407
*測定された適用実施例５の寿命を１００として、適用比較例３の寿命を、適用実施例５の寿命に対して特定する。
【０４９２】
適用実施例６
ＯＬＥＤの製造および構成は、以下を除いて、適用実施例３と同じである。発光層は、３０質量％の化合物：
【化２４３】
2014515014.tif 000408
、１０質量％の化合物Ｉｒ（ｄｐｂｉｃ）3、および６０質量％の化合物：
【化２４４】
2014515014.tif 000409
からなり、厚さは４０ｎｍである。正孔ブロッキング層は、材料Ａ−３からなる。
【０４９３】
【表１３３】
2014515014.tif 000410
【国際調査報告】
2014515014.tif 000438
2014515014.tif 000439
2014515014.tif 000440