(57)【要約】  開示するのは、低減されたメルトストレングスを有するアルコキシシラン含有ポリオレフィン樹脂をベースにしたフィルム、光起電力セル積層構造、およびその製造方法である。本発明に従った開示されたアルコキシシラン含有ポリオレフィン樹脂フィルムにおいては、とりわけ、最適化されたシラン開始剤比を用いることによって低減されたメルトストレングスが提供され、そして有害なフィルム収縮を低減させることが示され、かつ改良された光起電力積層構造を提供する。【選択図】図１
2014506938.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィンの全重量を基準にして少なくとも約０．１重量パーセントのアルコキシシランを含み、かつ１５０℃で約２〜約３０センチニュートン（ｃＮ）のメルトストレングスを有する、熱可塑性アルコキシシラン含有ポリオレフィンコポリマー。
【請求項２】
グラフトされたアルコキシシランを約０．１〜約２．５重量パーセント含み、かつ
（ｉ）約０．９１０ｇ／ｃｃ未満の密度、
（ｉｉ）ランダム構造の場合には約１０５℃未満の融点、またはブロック型構造の場合には約１２５℃未満の融点、並びに
（ｉｉｉ）場合によっては、下記の１つ以上
（ａ）約１５０メガパスカル（ＭＰａ）未満の２％割線モジュラス、
（ｂ）約−３５℃未満のＴｇ：
を有する、請求項１の熱可塑性アルコキシシラングラフトエチレン／α−オレフィンコポリマー。
【請求項３】
Ａ．フリーラジカル発生性グラフト開始剤材料を用いて約０．１〜約２．５重量パーセントのアルコキシシラン化合物を熱可塑性ポリオレフィンコポリマーにグラフトする工程を含み、
前記グラフト化反応において、少なくとも約２０：１またはそれより大きい、アルコキシシラン化合物：フリーラジカルのモル比を提供する量で前記フリーラジカル発生性グラフト開始剤材料が前記グラフト化工程において使用される、
請求項１の熱可塑性アルコキシシラン含有ポリオレフィンコポリマーを製造するためのグラフト化方法。
【請求項４】
グラフト可能なアルコキシシラン化合物が下記式ＩＩ
ＣＨ２＝ＣＲ１−（Ｒ２）ｍ−Ｓｉ（Ｒ３）３−ｎ（ＯＲ４）ｎ  ＩＩ
（式中、
Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり；
Ｒ２は１〜２０個の炭素原子を含むアルキル、アリール、またはヒドロカルビルであり、かつ他の官能基、例えば、エステル、アミド、およびエーテルなどを含んでいてもよく；
ｍは０または１であり；
Ｒ３は１〜２０個の炭素原子を含むアルキル、アリール、またはヒドロカルビルであり；
Ｒ４は１〜６個の炭素原子を含むアルキルまたはカルボキシアルキル（好ましくは、メチルまたはエチル）であり；並びに
ｎは１、２、または３（好ましくは３）である）
によって表される、請求項３の方法。
【請求項５】
（ｉ）約０．９１０ｇ／ｃｃ未満の密度、（ｉｉ）約９５℃未満の融点、並びに場合によっては、下記の1つ以上（ｉｉｉ）（ａ）約１５０メガパスカル（ＭＰａ）未満の２％割線モジュラス、（ｉｉｉ）（ｂ）前記ポリマーの重量を基準にして少なくとも約１５から約５０重量％未満のα−オレフィン含有量、（ｉｉｉ）（ｃ）約−３５℃未満のＴｇ、および（ｉｉｉ）によって特徴付けられる、
熱可塑性エチレン／α−オレフィンコポリマーを使用する請求項３のグラフト化方法。
【請求項６】
請求項１の熱可塑性アルコキシシラン含有ポリオレフィンコポリマーの主面層を少なくとも1つ有し、かつ約２００〜約１０００マイクロメートル（約８〜約４０ミル）の厚さを有し、かつ約２０％以下の機械方向収縮値を有する、光起電力セル封止のための熱可塑性アルコキシシラン含有ポリオレフィンコポリマーフィルム。
【請求項７】
Ａ．少なくとも1つの光起電力セル、および
Ｂ．前記光起電力セルの光反応性面上に配置される、請求項１の熱可塑性ポリオレフィンコポリマーのフィルムの層；
を含む光起電力モジュール。
【請求項８】
Ｃ．前記光起電力セルの他方の面上に配置される請求項１の熱可塑性ポリオレフィンコポリマーのフィルムの層、および
Ｄ．前側層および裏側層；
をさらに含む、請求項７の光起電力モジュール。
【請求項９】
少なくとも1つの光反応性面を有する少なくとも1つの光起電力セル、少なくとも1つのガラス層、および上記請求項1に従う少なくとも1つの熱可塑性ポリオレフィンコポリマー封止フィルムを含む、光起電力モジュールを製造する方法であって、
下記工程：
Ａ．請求項1に従う第１のフィルムの第１の主面と、少なくとも１つの光反応性面を有する光起電力セルの光反応性主面とを接触させ、そして前記セル面を封止する工程；
Ｂ．請求項１に場合によって従った第２のフィルムの第１の主面と、前記光起電力セルの他方の主面とを接触させ、そして前記セルを封止する工程；
Ｃ．頂部シート層と、工程Ａにおいてセルの光反応性面に適用された前記封止フィルム（単一または複数）の前記第２の主面とを接触させる工程；
Ｄ．裏側シート層と、工程Ｂにおいて適用された前記フィルムの第２の主面とを接触させる工程；並びに
Ｅ．約１３０℃〜約１７０℃の積層温度に加熱しつつ前記層を押し付けることによる積層工程；
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、その内容全体を参照により本明細書に組み込む、２０１０年１２月１６日に出願された米国仮特許出願第６１／４２３，８４０号からの優先権を主張する。
本発明は改良されたアルコキシシラン含有熱可塑性ポリオレフィンコポリマー樹脂、および光起電力セル封止のための、例えば、特に、光起電力モジュール構造における光透過層のための、その樹脂のフィルムに関する。これは、（ｉ）アルコキシシラン含有熱可塑性ポリオレフィンコポリマー樹脂をアルコキシシラン含有量およびメルトストレングスについて最適化することによって、低減された封止フィルム収縮を維持する方法、（ｉｉ）そのフィルムの少なくとも１層を有する光起電力モジュール積層構造を製造する方法、および（ｉｉｉ）そのフィルムの少なくとも１層を有する光起電力モジュール積層構造；という別の実施形態を含む。
【背景技術】
【０００２】
アルコキシシラン含有熱可塑性ポリオレフィン樹脂フィルムを光起電力（ＰＶ）パネルまたはモジュールにおいて封止材フィルムまたは層として使用することが国際公開第２００８／０３６７０７号、第２００８／０３６７０８号、および第２０１０／００９０１７号から知られている。内部光起電力セルを積層構造における他の層に、例えば、ガラス層またはある種のＰＶモジュールにおいては他の頂部層に接着させるために封止フィルム層は必要とされる。それらは光起電力セルを湿分および他の種類の物理的ダメージから保護するために光起電力セルを封止するのにも非常に重要である。これは、接着力、光学的透明性、物理的特性および高温での物理的特性保持、成形性並びに低コストの良好なバランスを必要とする。論じられているように、このアルコキシシラン含有樹脂は、グラフト可能なアルコキシシラン含有化合物およびフリーラジカル開始剤化合物をかなり広範囲の量および比率で使用する反応押出グラフト化工程によって、ポリオレフィンコポリマーから製造されうる。これら文献に教示されているように、アルコキシシランを熱可塑性ポリオレフィンコポリマーフィルムに組み込むことは、熱可塑性ポリオレフィン樹脂における向上したガラス接着特性と、架橋（この架橋はひいては、向上されかつ維持される物理的特性を備えた熱可塑性ポリオレフィン樹脂を提供する）とを提供することが見いだされている。
【０００３】
米国特許出願公開第２００６／０１００３８５号は繊維および／またはフィルムを製造するためのポリオレフィン材料における架橋を提供する方法を開示するが、典型的な紡績ラインを用いた繊維製造にポリオレフィンが使用される場合には、架橋したポリオレフィンの使用は増大した比率の繊維破損を、特により高いライン速度でもたらすことに留意されたい。繊維性能および高速繊維製造装置の要求は、好ましい機械的および熱的特性が維持されるように最終生成物における特定の最適化された架橋水準を必要とすることが教示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００８／０３６７０７号パンフレット
【特許文献２】国際公開第２００８／０３６７０８号パンフレット
【特許文献３】国際公開第２０１０／００９０１７号パンフレット
【特許文献４】米国特許出願公開第２００６／０１００３８５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ＰＶセルからの光起電正モジュール製造の素早く広がっている領域において、ＰＶセルのための封止フィルムとして使用するのに最適化されているであろう改良されたアルコキシシラン含有熱可塑性ポリオレフィンコポリマーフィルムを得ることが望まれる。このフィルムは、（ａ）この光起電力セルのモジュール層および表面層についての接着特性、（ｂ）この光起電力セル積層およびモジュール組立ての複雑でかつ繊細なプロセスのための成形性および安定性、（ｃ）モジュール輸送および使用中に必要とされる物理的特性、耐熱性、および光学的特性、並びに（ｄ）費用対効果の最適化されたバランスを必要とするであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
これらおよび他の理由のために、フィルム封止されたＰＶセルを使用した積層ＰＶモジュールおよびパネルの製造者は、改良されたポリオレフィンフィルムおよびフィルム／セル積層構造を得ることに継続的な興味を持っている。よって、本発明に従って、ポリオレフィンの全重量を基準にして少なくとも約０．１重量パーセントのアルコキシシランを含み、かつ１５０℃で約２〜約３０センチニュートン（ｃＮ）のメルトストレングスを有する熱可塑性のアルコキシシラン含有ポリオレフィンコポリマーが提供される。
【０００７】
限定されないが、以下をはじめとする本発明のさらなる別の実施形態も提供される：
・グラフトされたアルコキシシランを約０．１〜約２．５重量パーセント含み、かつ
（ｉ）約０．９１０ｇ／ｃｃ未満の密度、
（ｉｉ）ランダム構造の場合には約１０５℃未満の融点、またはブロック型構造の場合には約１２５℃未満の融点、並びに
（ｉｉｉ）場合によっては、下記の１つ以上（ａ）約１５０メガパスカル（ＭＰａ）未満の２％割線モジュラス、（ｂ）約−３５℃未満のＴｇ：
を有する前記コポリマー。
・フリーラジカル発生性グラフト開始剤材料を用いて約０．１〜約２．５重量パーセントのアルコキシシラン化合物を熱可塑性ポリオレフィンコポリマーにグラフトする工程を含み、前記グラフト化反応において、少なくとも約２０：１またはそれより大きい、アルコキシシラン化合物：フリーラジカルのモル比を提供する量で前記フリーラジカル発生性グラフト開始剤材料が前記グラフト化工程において使用される、前記熱可塑性アルコキシシラン含有ポリオレフィンコポリマーを製造するためのグラフト化方法。
・グラフト可能なアルコキシシラン化合物が下記式ＩＩによって表される、本明細書に記載されるグラフト化方法：
ＣＨ２＝ＣＲ１−（Ｒ２）ｍ−Ｓｉ（Ｒ３）３−ｎ（ＯＲ４）ｎ  ＩＩ
式中、
Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり；
Ｒ２は１〜２０個の炭素原子を含むアルキル、アリール、またはヒドロカルビルであり、かつ他の官能基、例えば、エステル、アミド、およびエーテルなどを含んでいてもよく；
ｍは０または１であり；
Ｒ３は１〜２０個の炭素原子を含むアルキル、アリール、またはヒドロカルビルであり；
Ｒ４は１〜６個の炭素原子を含むアルキルまたはカルボキシアルキル（好ましくは、メチルまたはエチル）であり；並びに
ｎは１、２、または３（好ましくは３）である。
・（ｉ）約０．９１０ｇ／ｃｃ未満の密度、（ｉｉ）約９５℃未満の融点、並びに、場合によっては、下記のものの1つ以上（ｉｉｉ）（ａ）約１５０メガパスカル（ＭＰａ）未満の２％割線モジュラス、（ｉｉｉ）（ｂ）前記ポリマーの重量を基準にして少なくとも約１５から約５０重量％未満のα−オレフィン含有量、（ｉｉｉ）（ｃ）約−３５Ｃ未満のＴｇ、および（ｉｉｉ）によって特徴付けられる、熱可塑性エチレン／α−オレフィンコポリマーを使用する本明細書に記載されるグラフト化方法
・本明細書において記載される熱可塑性アルコキシシラン含有ポリオレフィンコポリマーの主面層を少なくとも1つ有し、かつ約２００〜約１０００マイクロメートル（約８〜約４０ミル）の厚さを有し、かつ約２０％以下の機械方向収縮値を有する、光起電力セル封止のための熱可塑性アルコキシシラン含有ポリオレフィンコポリマーフィルム。
・Ａ．少なくとも1つの光起電力セル、およびＢ．光起電力セルの光反応性面上に配置される、本明細書において記載される熱可塑性ポリオレフィンコポリマーのフィルムの層；を含む光起電力モジュール。
・Ｃ．光起電力セルの他方の面上に配置される本明細書において記載される熱可塑性ポリオレフィンコポリマーのフィルムの層、およびＤ．前側層および裏側層；も含む本明細書において記載される光起電力モジュール。
・少なくとも1つの光反応性面を有する少なくとも1つの光起電力セル、少なくとも1つのガラス層、および上記請求項1に従う少なくとも1つの熱可塑性ポリオレフィンコポリマー封止フィルムを含む、光起電力モジュールを製造する方法であって、この方法は、下記工程を含む：
Ａ．請求項1に従う第１のフィルムの第１の主面と、少なくとも１つの光反応性面を有する光起電力セルの光反応性主面とを接触させ、そして前記セル面を封止する工程；
Ｂ．場合によって請求項１に従った第２のフィルムの第１の主面と、前記光起電力セルの他方の主面とを接触させ、そして前記セルを封止する工程；
Ｃ．頂部シート層と、工程Ａにおいてセルの光反応性面に適用された前記封止フィルム（単一または複数）の前記第２の主面とを接触させる工程；
Ｄ．裏側シート層と、工程Ｂにおいて適用された前記フィルムの第２の主面とを接触させる工程；並びに
Ｅ．約１３０℃〜約１７０℃の積層温度に加熱しつつ前記層を押し付けることによる積層工程。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は本発明の電子素子モジュールの一実施形態、すなわち、剛性光起電力（ＰＶ）モジュールの概略図である。
【図２】図２は本発明の電子素子モジュールの別の実施形態、すなわち、可撓性ＰＶモジュールの概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
アルコキシシラン含有熱可塑性ポリオレフィンコポリマー樹脂およびそのフィルムは一般的にＰＶセル積層およびＰＶモジュール適用において良好な性能を有し、かつ接着力、成形性、物理的／光学的特性、耐熱性および低コストという要件を満たすように製造されうることが見いだされてきたが、ＰＶモジュールのような積層構造への組み立ての間に受ける高温加熱段階の際に望ましくないフィルム収縮力が発生し、その意図される用途における性能に影響を及ぼしうることも見いだされてきた。フィルム配向および結果的な収縮が、積層構造における他の構成要素、例えば、ガラスまたは他の剛性頂部または裏側シート層に対するフィルムの接着力に悪影響を及ぼしうること、並びに、ＰＶモジュール／パネルを製造する場合には、モジュールにおけるセルの配向および位置に悪影響を及ぼしうることおよびセルを損傷しうることが観察されてきた。積層構造においてフィルムが許容できない収縮力を有するであろうことが知られている場合には、その配向を緩和させ、かつそのフィルムを「熱安定化する」ために、そのフィルムはさらなる加熱またはアニーリングプロセスで処理されうる。しかし、これは、結果的に、非効率な追加の工程および積層構造の望ましくない追加の加熱（熱分解）をもたらし、加熱時間はフィルム厚さおよび当初配向の程度などのいくつかの要因に応じて決まる。後述のように、本発明は、これらの問題の１以上に取り組む。
【００１０】
本発明の説明において、以下の用語および定義が適用される。数の範囲は、任意の低い方の値と任意の高い方の値との間に少なくとも２単位の隔たりがある限り、低い方の値および高い方の値を含んで、かつ低い方の値および高い方の値から１単位きざみの全ての値を含む。例として、組成の、物理的もしくは他の特性、またはプロセスパラメータ、例えば、分子量、粘度、メルトインデックス、温度などが、１００から１，０００までであれば、それは、１００、１０１、１０２、その他の個々の全ての値、および、１００から１４４まで、１５５から１７０まで、１９７から２００までなどの部分範囲が、明示されて数え上げられていることが意図される。１未満であるか、または１を超えて小数部分を含む値（例えば、１．１、１．５、その他）を含む範囲については、１単位が、０．０００１、０．００１、０．０１または０．１であると適宜みなされる。１０未満の単一の桁数を含む範囲（例えば、１から５まで）については、１単位は通常０．１であるとみなされる。これらは具体的に意図されるものの例に過ぎず、挙げられた最低値と最高値との間の数値の全ての可能な組合せが、本開示において明示して記述されたとみなされることとする。数の範囲は、本開示の中で、とりわけ、密度、メルトインデックス、熱可塑性ポリオレフィン樹脂中のアルコキシシラン基の量、および種々の配合物中の含有成分の相対量について示される。
【００１１】
用語「含む」およびその派生語は、如何なる追加の成分、工程または手順の存在も、それが具体的に開示されていてもいなくても、排除することを意図しない。どのような疑義も避けるために、用語「含む」の使用により説明されまたは主張されるあらゆる方法または組成物は、反対のことが示されない限りは、あらゆる追加の工程、設備、添加物、補助材、または化合物を、ポリマーであるか否かに関わらず含むことができる。対照的に、用語「からなる」は、具体的に述べられていないかまたは列挙されていない如何なる成分、工程または手順も排除する。また、中間的な用語「から本質的になる」は、それに続く任意の記述の範囲から、請求項において特定される発明の基本的かつ新規な特徴に実質的に影響を及ぼす如何なる他の成分、工程または手順も排除する。用語「または」は、特に指定されない限りは、列挙された要素のそれぞれ、並びに任意の組合せをいう。
【００１２】
「組成物」および類似の用語は２種以上の材料の混合物または配合物を意味する。組成物には、反応前、反応および反応後の混合物が含まれ、後者の混合物は、反応生成物および副生物並びに反応混合物の未反応成分、およびもしあれば、反応前または反応混合物の１つまたは複数の成分から形成された分解生成物を含む。
【００１３】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」および類似の用語は、２種以上のポリマーの組成物を意味する。そのようなブレンドは、混和性であってもなくてもよい。そのようなブレンドは、相分離していてもいなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当技術分野において知られている任意の他の方法により決定される１つまたは複数のドメイン配置を含んでも含まなくてもよい。ブレンドは積層物ではないが、積層物の１つまたは複数の層がブレンドを含んでいてもよい。
【００１４】
「ポリマー」または定められた種類のポリマーは、全てのモノマーが示されたのと同じ種類であるか、または異なる種類のいくつかのモノマー単位を含んでいるモノマーを重合することにより調製される高分子物質または樹脂を意味する。ポリマーという総称は、したがって、通常１種類のモノマーのみから調製されるポリマーを指して使用されるホモポリマーという用語、および以下で定義するインターポリマーまたはコポリマーという用語を包含する。それは、インターポリマーの全ての形態、例えば、ランダム、ブロックなども包含する。用語「エチレン／α−オレフィンポリマー」、「プロピレン／α−オレフィンポリマー」および「シランコポリマー」は、以下に説明されるインターポリマーを表す。
【００１５】
「インターポリマー」または「コポリマー」は交換可能に使用されることができ、少なくとも２種の異なるモノマーの重合により調製されるポリマーを意味する。この総称は、２種以上の異なるモノマーから調製されるコポリマー、例えば、ターポリマー、テトラポリマーなどを含む。
【００１６】
「層」は、積層構造において配置される表面または他のものに、連続的に若しくは不連続的に広がっているか、またはこれを覆う単一の厚みのあるもの（ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）、コーティングまたは薄層（ｓｔｒａｔｕｍ）を意味する。
【００１７】
「多層」は少なくとも２層を意味する。
【００１８】
「主面（ｆａｃｉａｌ  ｓｕｒｆａｃｅ）」および類似の用語は、フィルムの外側のもしくは外に向いた面であるか、または積層構造において相接する層の向かい合って隣接した面と接触している、層の２つの主たる面をいう。主面はエッジ面と区別される。矩形の層は２つの主面と４つのエッジ面とを含む。円形の層は２つの主面と１つの連続したエッジ面とを含む。
【００１９】
「接着接触（ａｄｈｅｒｉｎｇ  ｃｏｎｔａｃｔ）」している層（および類似の用語）は、２つの異なる層の主面が、一方または両方の層の接触している主面を損傷することなく一方の層が他方の層から取り外されることができないように、互いに境を接しかつ結合接触していることを意味する。
【００２０】
「光起電力セル（ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  ｃｅｌｌ）」（ＰＶセル）はいくつかの既知の種類のいずれかの１種以上の光起電力効果材料を含む。例えば、一般的に使用される光起電力効果材料には、これに限定されないが、結晶ケイ素、多結晶ケイ素、非晶質ケイ素、（ジ）セレン化銅インジウムガリウム（ＣＩＧＳ）、セレン化銅インジウム（ＣＩＳ）、テルル化カドミウム、ガリウムヒ素、色素増感（ｄｙｅ−ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ）材料、および有機太陽電池材料が挙げられる。このＰＶセルは、入射光を電流に変換する少なくとも１つの光反応性面を有する。光起電力セルは当該技術分野の実施者に周知であり、かつセル（単一または複数）を保護し、かつその様々な適用環境における、典型的には屋外用途におけるその使用を可能にする光起電力モジュールに一般的にパッケージングされている。本明細書において使用される場合、ＰＶセルは光起電力効果材料、およびその生産において適用されるあらゆる保護コーティング表面材料を含む。
【００２１】
「光起電力モジュール」（ＰＶモジュール）は、セル単位を保護し、かつその様々な適用環境における、典型的には屋外用途におけるその使用を可能にする保護筐体またはパッケージング内に１以上のＰＶセルを収容する。封止フィルムは典型的には、このＰＶセルの一方または両方の面上に配置されかつその面を覆って、モジュール内で使用される。
【００２２】
一般的には、広範囲の熱可塑性ポリオレフィンコポリマー（多くの場合、一般的には、樹脂、プラスチック、および／またはプラスチック樹脂とも称される）が、積層フィルム構造内の層において使用されうるが、ただしそれらは薄フィルムまたはシート層に形成されることができ、そして所望の物理的特性を提供することができる。本発明の別のまたは好ましい実施形態は、以下でさらに論じられるように、１種以上の特定の種類の熱可塑性ポリオレフィンコポリマーおよび／または特定の熱可塑性ポリオレフィンコポリマーを特定の層において使用することができる。
【００２３】
本発明の実施に有用なポリオレフィンコポリマーは好ましくはポリオレフィンインターポリマーまたはコポリマー、より好ましくはエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーである。これらインターポリマーは、所定の密度を提供するのに必要とされるα−オレフィン含有量、一般的には、インターポリマーの重量を基準にして少なくとも約１５、好ましくは少なくとも約２０、およびさらにより好ましくは少なくとも約２５重量パーセント（重量％）のα−オレフィン含有量を有する。これらインターポリマーは典型的には、インターポリマーの重量を基準にして、約５０重量％未満、好ましくは約４５重量％未満、より好ましくは約４０重量％未満、さらにより好ましくは約３５重量％未満のα−オレフィン含有量を有する。α−オレフィンの存在および含有量は、ランドール（Ｒａｎｄａｌｌ）（Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ２９（２＆３））に記載された手順を用いて、１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析によって測定される。一般的には、インターポリマーのα−オレフィン含有量が多くなるにつれて、密度が小さくなり、かつインターポリマーがより非晶質になる。
【００２４】
α−オレフィンは好ましくはＣ３−２０線状、分岐、または環式α−オレフィンである。Ｃ３−２０α−オレフィンの例には、プロペン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、および１−オクタデセンが挙げられる。α−オレフィンはシクロヘキサンまたはシクロペンタンなどの環構造も含むことができ、その結果、３−シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）およびビニルシクロヘキサンなどのα−オレフィンとなる。用語の古典的意味においてはα−オレフィンではないが、本発明の目的にとって、ノルボルネンおよび関連するオレフィンなどのある種の環式オレフィンはα−オレフィンであり、上記のα−オレフィンの一部または全部の代わりに使用されうる。同様に、スチレンおよびその関連するオレフィン（例えば、α−メチルスチレンなど）は本発明の目的にとってα−オレフィンである。しかしながら、アクリル酸およびメタクリル酸、並びにそれらのそれぞれのイオノマー、並びにアクリラートおよびメタクリラート、並びに他の同様の極性または極性化不飽和コモノマーは本発明の目的にとってα−オレフィンではない。実例となるポリオレフィンコポリマーには、エチレン／プロピレン、エチレン／ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／１−オクテン、エチレン／スチレン等が挙げられる。エチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）、エチレン／メタクリル酸（ＥＭＡ）、エチレン／アクリラートまたはメタクリラート、エチレン／酢酸ビニル等の同様に極性または極性化不飽和コモノマーを有するコポリマーは、本発明の範囲の目的にとって、熱可塑性ポリオレフィンコポリマーまたはインターポリマーではない。本発明の範囲の目的にとって、熱可塑性ポリオレフィンコポリマーまたはインターポリマーでありうる実例となるターポリマーには、エチレン／プロピレン／１−オクテン、エチレン／プロピレン／ブテン、エチレン／ブテン／１−オクテン、およびエチレン／ブテン／スチレンが挙げられる。コポリマーはランダムまたはブロック型であってよい。
【００２５】
一般に、比較的低密度の熱可塑性ポリオレフィンコポリマーが本発明の実施に有用である。一般に、これらは、アルコキシシランを含むようにグラフトされまたは官能化される「ベース」ポリマーである。典型的には、それらは約０．９１０未満、好ましくは約０．９０５未満、より好ましくは約０．８９０未満、さらにより好ましくは約０．８８０未満、さらにより好ましくは約０．８７５未満（単位：グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｍ３））の密度を有するであろう。多くの場合には、ポリオレフィンコポリマーの密度についての厳密な下限は存在しないが、その樹脂の生産、ペレット化、取り扱いおよび／または加工の典型的な商業的プロセスの目的のためには、それらは典型的には、約０．８５０ｇ／ｃｍ３を超える、好ましくは約０．８５５ｇ／ｃｍ３を超える、より好ましくは約０．８６０ｇ／ｃｍ３を超える密度を有するであろう。密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２の手順によって測定される。これら比較的低密度のポリオレフィンコポリマーは一般的には、半結晶質、可撓性、耐水蒸気透過性、および良好な光学特性を有すること、例えば、可視およびＵＶ光の高い透過率、並びに低ヘイズとして特徴付けられる。
【００２６】
一般的には、本発明の実施において有用な熱可塑性ポリオレフィンコポリマーは、以下でさらに論じられるように、望ましくは、ランダム構造を有するものである場合には、約１０５℃未満の融点を示すが、ブロック型構造を有する熱可塑性ポリオレフィンコポリマーの場合には約１２５℃の融点以下を示す。熱可塑性ポリオレフィンコポリマーの融点は、当業者に知られているように、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定されることができ、ＤＳＣは以下に示されるようにガラス転移温度（Ｔｇ）を決定するために使用されることもできる。また望ましいこれらコポリマーのさらなる特徴には、場合によっては、以下の特性の１以上が挙げられる：
・約１５０メガパスカル（ＭＰａ）未満の２％割線モジュラス（ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０によって測定して）、および
・ＤＳＣで測定して、約−３５℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）。
【００２７】
本発明の実施において有用なポリオレフィンコポリマーは、典型的には、約０．１０（グラム（ｇ）／１０分）以上、好ましくは約１（グラム／１０分）以上  、および約７５（グラム／１０分）以下、および好ましくは約１０（グラム／１０分）以下のメルトインデックスを有する。メルトインデックスはＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）の手順によって測定される。
【００２８】
本発明において有用な、アルコキシシラン組み込み前のまたはアルコキシシラン組み込みを除いたポリオレフィンコポリマーのより具体的な例としては、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）（例えば、ザダウケミカルカンパニーによって製造されたエチレン／１−ヘキセンポリエチレンであるフレキソマー；ＦＬＥＸＯＭＥＲ（登録商標））、均一に分岐した線状のエチレン／α−オレフィンコポリマー（例えば、三井石油化学工業株式会社によるタフマー；ＴＡＦＭＥＲ（登録商標）およびエクソンケミカルカンパニーによるイグザクト；ＥＸＡＣＴ（登録商標））、均一に分岐した実質的に線状のエチレン／アルファ−オレフィンポリマー（例えば、ザダウケミカルカンパニーから入手し得るポリエチレンであるアフィニティー；ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）およびエンゲージ；ＥＮＧＡＧＥ（登録商標））、および米国特許第７，３５５，０８９号に記載されているもののようなオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）（例えば、ザダウケミカルカンパニーから入手し得るインフューズ；ＩＮＦＵＳＥ（登録商標））が挙げられる。特に好ましいタイプのポリオレフィンコポリマーには、オレフィンブロック型コポリマー（ＯＢＣ）、および均一に分岐した実質的に線状のエチレンコポリマー（ＳＬＥＰ）が挙げられる。
【００２９】
好ましい均一に分岐した実質的に線状のエチレンコポリマー（ＳＬＥＰ）に関しては、これらは「ランダムポリオレフィンコポリマー」の例であり、これらのタイプのポリマーおよびＰＶ封止フィルムにおけるその使用の説明は、米国特許出願公開第２００８／０３６７０８号において論じられており、かつそれらは米国特許第５，２７２，２３６号、第５，２７８，２７２号および第５，９８６，０２８号においてより充分に説明されており、これら文献の全ては参照によって本明細書に組み込まれる。知られているように、ＳＬＥＰ−型のポリオレフィンコポリマーは好ましくはメタロセン触媒のようなシングルサイト触媒または拘束幾何形状触媒（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄ  ｇｅｏｍｅｔｒｙ  ｃａｔａｌｙｓｔ）を用いて製造される。これらポリオレフィンコポリマーは、典型的には、約９５℃未満、好ましくは約９０℃未満、より好ましくは約８５℃未満、さらにより好ましくは約８０℃未満、さらにより好ましくは約７５℃未満の融点を有する。
【００３０】
同様に好ましいのは、オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）型のポリオレフィンコポリマーであり、これは「ブロック型ポリオレフィンコポリマー」の例であり、典型的には、チェーンシャトリング型（ｃｈａｉｎ  ｓｈｕｔｔｌｉｎｇ−ｔｙｐｅｓ）の触媒を用いて製造される。ＰＶ封止フィルムでのその使用におけるこれらのタイプのポリマーの説明は米国特許出願公開第２００８／０３６７０７号に論じられており、これは参照によって本明細書に組み込まれる。これらブロック型のポリオレフィンコポリマーは、典型的には、約１２５℃未満、および好ましくは約１１５から約１２５℃までの融点を有する。
【００３１】
マルチサイト触媒、例えば、チーグラー・ナッタおよびフィリップス触媒を用いて作製された別の種類のポリオレフィンコポリマーについては、融点は典型的には約１１５℃から約１３５℃までである。融点は、例えば、米国特許第５，７８３，６３８号に記載されているように示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定される。低融点のポリオレフィンコポリマーは、多くの場合、本発明のモジュールの作成に有用な望ましい可撓性および熱可塑性特性を示す。同様に適しているのは、米国特許第５，７９８，４２０号に記載されているような、ＡブロックとＢブロックを有するエチレンベースのブロック型ポリマーであり、そしてＡブロックにジエンが存在する場合には、２以上のブロックポリマーを連結することによって形成されるノジュラーポリマーである。
【００３２】
上記熱可塑性ポリオレフィンコポリマー樹脂のいずれかのブレンドも本発明において使用されてよく、特に熱可塑性ポリオレフィンコポリマーが、（ｉ）相互に混和性であり、（ｉｉ）他のポリマーが、ポリオレフィンコポリマーの望ましい性質、例えば、光学的性質および低弾性率に、もしあったとしてもわずかな影響しか有さず、および（ｉｉｉ）本発明の熱可塑性ポリオレフィンコポリマーがブレンドの少なくとも約７０、好ましくは少なくとも約７５、およびより好ましくは少なくとも約８０重量パーセントを構成する程度に、熱可塑性ポリオレフィンコポリマーが１種以上の他のポリマーとブレンドされ得るか、またはそれで希釈され得る。好ましくは、ブレンド自体は、上に示した密度、メルトインデックス、および融点特性も有する。
【００３３】
本発明のフィルムについて使用されるアルコキシシラン含有熱可塑性ポリオレフィンコポリマーは、言うまでもなく、熱可塑性ポリオレフィンコポリマーにグラフトされるかまたは他の方法で結合させられるアルコキシシラン基を必要とする。アルコキシシラン基は重合プロセスにおいて既知のモノマー反応物質、既知のグラフト化技術、または他の官能化技術を用いて、概して上述のように、熱可塑性ポリオレフィン樹脂に組み込まれうる。熱可塑性ポリオレフィン樹脂の接着性能を効果的に向上させるであろうし、かつその中にグラフトされ／組み込まれそしてその後架橋されうるあらゆるアルコキシシラン基含有化合物またはモノマーが本発明の実施において使用されうる。
【００３４】
適するポリオレフィンコポリマーにグラフト可能なアルコキシシラン化合物のグラフト化はポリオレフィンコポリマー特性およびアルコキシシラン含有量の望ましい組み合わせを得るのに非常によく適していることが見いだされた。アルコキシシラングラフトおよび架橋プロセスに適するアルコキシシランには、エチレン性不飽和ヒドロカルビル基および過水分解性基を有するアルコキシシラン、特に、米国特許第５，８２４，７１８号に教示される種類のアルコキシシランが挙げられる。本明細書において使用される場合、以下のことが理解されるべきである：
グラフトされる場合またはグラフト可能な化合物における用語「アルコキシシラン」とは、下記式：
−ＣＨ２−ＣＨＲ１−（Ｒ２）ｍ−Ｓｉ（Ｒ３）３−ｎ（ＯＲ４）ｎ  Ｉ
で表される結合したアルコキシシラン基をいい、および用語「グラフト可能なアルコキシシラン化合物」およびグラフトする前の「アルコキシシラン」化合物への言及は、下記式：
ＣＨ２＝ＣＲ１−（Ｒ２）ｍ−Ｓｉ（Ｒ３）３−ｎ（ＯＲ４）ｎ  ＩＩ
で記載されうるアルコキシシラン化合物をいい、
式中、、ＩまたはＩＩのいずれの場合においても、
Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり；
Ｒ２は１〜２０個の炭素原子を含むアルキル、アリール、またはヒドロカルビルであり、かつ他の官能基、例えば、エステル、アミド、およびエーテルなどを含んでいてもよく；
ｍは０または１であり；
Ｒ３は１〜２０個の炭素原子を含むアルキル、アリール、またはヒドロカルビルであり；
Ｒ４は１〜６個の炭素原子を含むアルキルまたはカルボキシアルキル（好ましくは、メチルまたはエチル）であり；
ｎは１、２、または３（好ましくは３）である。
【００３５】
グラフトするのに適するアルコキシシラン化合物には、上の一般式におけるエチレン性不飽和ヒドロカルビル基がビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキセニル、または（メタ）アクリルオキシアルキル（アクリルオキシアルキルおよび／またはメタクリルオキシアルキルと称される）基であることができ、一般式においてＯＲ４として示される加水分解性基がメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシ、およびアルキル−もしくはアリールアミノ基であることができ、並びに一般式においてＲ３として示される飽和ヒドロカルビル基は、存在する場合には、メチルもしくはエチルであり得る不飽和アルコキシシランが挙げられる。これらアルコキシシランおよびその製造方法は米国特許第５，２６６，６２７号により十分に説明されている。好ましいアルコキシシラン化合物には、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯＳ）、ビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＯＳ）、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、３−アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、および３−メタクリロイルプロピルトリエトキシシラン、並びにこれらシランの混合物が挙げられる。
【００３６】
本発明の実施のために、樹脂およびフィルムにおいて必要とされるアルコキシシランの量は熱可塑性ポリオレフィン樹脂の性質、アルコキシシラン、処理条件、グラフト効率、最終的な用途において必要とされる接着の量、並びに類似の要因に応じて変化しうる。アルコキシシラン基の充分な量の組み込みから望まれる結果は、架橋前に充分な接着を提供すること、および架橋後に必要な樹脂の物理的特性を提供することである。一般的には、グラフトされたシラン量は、隣の層に接触している熱可塑性ポリオレフィンコポリマーフィルム面において、所定の適用のために隣の層への適切な接着力を有するのに充分であることを必要とする。例えば、ある光起電力セル積層構造のようなある用途は、１８０度剥離試験で測定して、少なくとも約５ニュートン／ミリメートル（Ｎ／ｍｍ）のガラス層への接着強度を必要としうる。この１８０度剥離試験は一般的に実施者に知られている。他の用途または構造はより低い接着強度および対応するより低いシラン量を必要とする場合がある。
【００３７】
架橋後の所望の熱可塑性ポリオレフィンコポリマーフィルムの物理的特性については、ＡＳＴＭ  Ｄ−２７６５で測定して、熱可塑性ポリオレフィン樹脂中で、少なくとも４０、好ましくは少なくとも５０、およびより好ましくは少なくとも６０、およびさらにより好ましくは少なくとも７０パーセントのゲル含有量を得ることが典型的に必要である。典型的には、ゲル含有量は９０パーセントを超えない。
【００３８】
接着および架橋のゴールを念頭に置いて、グラフトされたポリマーには好ましくは少なくとも０．１重量パーセント、より好ましくは少なくとも約０．５重量％、より好ましくは少なくとも約０．７５重量％、より好ましくは少なくとも約１重量％、および最も好ましくは少なくとも約１．２重量％のアルコキシシランが存在する。簡便さおよび経済性の考慮は、通常、本発明の実施において使用されるグラフトされたアルコキシシランの最大量についての２つの主たる制限である。典型的には、グラフトされたポリマーにおけるアルコキシシラン量が、グラフトされたポリマーにおいて、１０重量パーセント以下、より好ましくは約５％重量％以下、より好ましくは約２重量％以下となるような量で、アルコキシシランまたはアルコキシシランの組み合わせが添加される。グラフトされたポリマーにおけるアルコキシシランの量は、まず、未反応のアルコキシシランをポリマーから除去し、次いで、この樹脂をケイ素の中性子活性化分析にかけることにより決定されうる。ケイ素の重量パーセントの結果は、グラフトされたアルコキシシランの重量パーセントに変換されうる。
【００３９】
上述のように、アルコキシシランを熱可塑性ポリオレフィンポリマーにグラフトすることは、反応押出または他の従来の方法など多くの既知の適する方法によってなされうる。グラフト化反応に使用されるのに必要とされるグラフト可能なアルコキシシラン化合物の量は、明らかに、グラフト化反応の効率、およびグラフト化反応によって提供されるグラフトされたアルコキシシランの望まれる量に応じて決まる。使用されるのに必要な量は、単純な実験およびグラフト化反応が典型的には約６０％の効率を有するという知識によって計算されかつ最適化されることができる。よって、所望の量のグラフトされたアルコキシシランを得るためには、通常は、約４０％を超える組み込みを必要とする。
【００４０】
グラフト開始および促進技術も一般的に周知であり、そしてこれら技術には、既知のフリーラジカルグラフト開始剤、例えば、過酸化物およびアゾ化合物などにより、またはイオン化放射線などによることが挙げられる。過酸化物グラフト開始剤、例えば、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾアート、ベンゾイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオクトアート、メチルエチルケトンペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ラウリルペルオキシド、およびｔｅｒｔ−ブチルペルアセタートのいずれかのもののような有機フリーラジカルグラフト開始剤が好ましい。適するアゾ化合物はアゾビスイソブチルニトリルである。アルコキシシラン基を熱可塑性ポリオレフィンポリマーにグラフトするのに任意の従来の方法が使用されうるが、１つの好ましい方法は、バスニーダーのような反応器押出機の第１ステージにおいてこれら二種類をグラフト開始剤とブレンドすることである。グラフト条件は変化してよいが、溶融温度は、滞留時間および開始剤の半減期に応じて、典型的には１６０〜２６０℃、好ましくは１９０〜２３０℃である。
【００４１】
上述のように、本発明に従った改良された封止フィルムを得ることは、必要な低いメルトストレングスを有するアルコキシシラン含有熱可塑性ポリオレフィンコポリマーを使用することを伴う。先行技術のフリーラジカル開始されたアルコキシシラン化合物のグラフト化は許容できないほどに高いメルトストレングスおよび封止フィルムの使用において付随する過剰な収縮問題を生じさせたことが理論化されている。好ましい低いメルトストレングス水準を得て、ひいては本発明に従った封止フィルムのためのアルコキシシラングラフトポリオレフィンフィルムにおいてより少しの収縮しか提供しないために、以下でさらに論じられる様々な要因および技術が利用されることができる。
【００４２】
本発明に従った樹脂および封止フィルムのためのシラン含有ポリオレフィンについて所望のメルトストレングスは、１５０℃で約３０センチニュートン（ｃＮ）未満、好ましくは１５０℃で約２５ｃＮ未満、およびより好ましくは１５０℃で約２０ｃＮ未満であるべきであることが見いだされた。概して、このメルトストレングスは、１５０℃で少なくとも約２ｃＮ、好ましくは１５０℃で少なくとも約４ｃＮであることを必要とする。オレフィンポリマーの分野の実施者に一般的に知られているように、メルトストレングスは伸長レオロジー試験のような技術によって決定されうる。
【００４３】
例えば、メルトストレングスは、Ｇoｅｔｔｆｅｒｔ  Ｒｈｅｏｔｅｎｓ（レオテンス）７１．９７レオロジー試験ユニット（Ｇoｅｔｔｆｅｒｔ  Ｉｎｃ．；ロックヒル、ＳＣから入手可能）を用いてこのように測定されうる。このタイプのユニットにおいては、試験されるポリマーは、長さ３０ｍｍおよび直径２ｍｍのフラットエントランス角（１８０度）を備えた、Ｇoｅｔｔｆｅｒｔ  Ｒｈｅｏｔｅｓｔｅｒ（レオテスター）２０００キャピラリーレオメーターを用いて溶融供給される。ペレットがバレル（Ｌ＝３００ｍｍ、直径＝１２ｍｍ）に供給され、圧縮され、そして１０分間にわたって溶融され、その後、０．２６５ｍｍ／ｓの一定のピストン速度で押出され、これは所定のダイ直径での３８．２ｓ−１の壁剪断速度に対応する。ダイ出口の下方１００ｍｍに位置するレオテンスのホイールを通った押出物はそのホイールによって下方に２．４ｍｍ／ｓ２の加速割合で引っ張られた。ホイールに与えた力（ｃＮ単位）がそのホイールの速度（ｍｍ／ｓ単位）の関数として記録された。メルトストレングスはストランド破壊前のピークまたはプラトーの力（ｃＮ）として報告される。
【００４４】
ＰＶ封止フィルムのためにアルコキシシランを組み込むための使用のためにフリーラジカル開始グラフト反応が教示される場合には、フリーラジカル開始剤の一般的な先行技術の教示は、副生成物および／または時期尚早の鎖連結反応を促進し、そしてポリマーにおいて必要とされるよりも高いメルトストレングスを生じさせることが見いだされた。そのような場合には、アルコキシシラン含有熱可塑性ポリオレフィンコポリマーにおける所望の低いメルトストレングスを得て／維持するための本発明に従った１つの技術は、グラフト可能なアルコキシシラン化合物のフリーラジカル開始剤に対する好ましいモル比（シラン：開始剤比）を使用することである。この比率において、フリーラジカル開始剤の「モル」数は実際には、生じるフリーラジカルの当量をいう。例えば、２．０グラムの２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンから生じうるフリーラジカルの「モル」量は０．０２８モルである。２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンの分子量は２９０．４５  ｇ／モルであり、そして各分子は４当量のフリーラジカルを生じさせる（出発分子が２つのジアルキルペルオキシ基を含み、そして各ジアルキルペルオキシ基は２つのアルコキシフリーラジカルを形成することに基づく）。
【００４５】
これらの場合には、グラフト化反応において上述したようなアルコキシシランの必要量を提供するために決定されたグラフト可能なアルコキシシラン化合物の使用量に基づいて、少なくとも約２０：１、より好ましくは少なくとも約２５：１、より好ましくは少なくとも約３０：１、より好ましくは少なくとも約３５：１、および最も好ましくは少なくとも約４０：１のシラン：開始剤モル比を有することが適していることが見いだされた。シラン：開始剤比の上限に関しては、より高いシラン：開始剤比の使用の場合には、メルトストレングスが望ましく低く維持されることが見いだされたが、アルコキシシラン化合物の利用が非効率となり、そして残留するグラフトされていないアルコキシシラン化合物の量が許容できないほどに高くなる。この点については、シラン：開始剤比は概して、約２００未満：１、好ましくは約１５０未満：１、より好ましくは１２５未満：１、より好ましくは１００未満：１である。
【００４６】
アルコキシシラン含有熱可塑性ポリオレフィンコポリマーフィルムは、一般的に知られている方法および技術に従って、並びに市販されておりかつ所望の生成物の調製に適した装置および技術を用いて調製されることができる。フィルム層における配向および結果として生じる収縮をできるだけ低減させるために、上述のようなシラン：開始剤モル比を利用することに加えて、他の既知の技術も使用されうる。これらの技術には、これに限定されないが：
・アニーリング工程の使用
・フィルムダイリップギャップ調節、および
・より高いフィルム押出温度
がある。
【００４７】
いかなる様式でフィルムが調製されるとしても、本発明に従ったフィルムおよび本発明に従った積層構造を製造するために使用されるフィルムは、そのフィルムをＰＶモジュールまたは他の用途に使用する場合に結果的に有害なフィルム収縮を生じさせるであろう配向を回避するように設計される。好ましくは、非効率でかつ高価なアニーリング工程を使用することなく、本発明に従ったフィルムを提供することが望まれる。ＰＶモジュールおよび他の類似の種類の積層構造の製造において一般的に許容可能であり、セルの動きを最小限にし、かつ良好な接着を維持するフィルムについては、機械方向（ＭＤ）収縮が、約５０％以下、好ましくは約３０％以下、より好ましくは約２５％以下、より好ましくは約２０％以下、および最も好ましくは約１５％以下のレベルまで低減されること必要とすることが見いだされている。本明細書において使用される場合、収縮データは５”×５”（１２．７ｃｍ×１２．７ｃｍ）フィルム（厚み４５７μｍ）で測定される。このサンプルは切断され、そしてタルクで覆われたクラフト紙の上に配置され、次いで１４０℃にセットされたオーブン内に入れられる。この標本／紙は１０分後にオーブンから取り出され、そして室温まで冷却される。このフィルムの長さは機械方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）について測定され、そして収縮は両方向で計算される。横方向（ＴＤ）配向および収縮が起こる場合があり、それは同様に望ましくなく、かつ同様のレベルまで低減されるべきである。しかし、ほとんどのフィルムおよびフィルム製造方法のためには、それはＭＤよりも著しく小さく、かつ最も顕著な望ましくない収縮問題の原因となる可能性は極めて低い。
【００４８】
上述のようなアルコキシシラン含有ポリオレフィンコポリマーは典型的にかつ好ましくは、本発明に従った封止フィルムの完全な厚みを作成する単独の成分として利用される。しかし、コスト削減または他の望まれる性能効果のために、必要な全体フィルム性能および特性（光透過、接着力、物理的特性、収縮など）が依然として得られるならば、このようなコポリマーから調製された一方または好ましくは両方の主面層を有する積層または重ねられたフィルムも実行可能である。
【００４９】
他の添加剤
本発明のポリマー材料は、アルコキシシラン架橋性触媒以外のまたはそれに加えて添加剤を含むことができる。例えば、そのような他の添加剤には、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定剤および処理安定剤が挙げられる。ＵＶ吸収剤には、例えば、ベンゾフェノン誘導体、例えば、シアソーブ（Ｃｙａｓｏｒｂ）ＵＶ−５３１が挙げられうる。ＵＶ安定剤には、シアソーブＵＶ２９０８などのヒンダードフェノール、およびシアソーブＵＶ３５２９、ホスタビン（Ｈｏｓｔａｖｉｎ）Ｎ３０、ユニビル（Ｕｎｉｖｉｌ）４０５０、ユニビン（Ｕｎｉｖｉｎ）５０５０、キマソーブ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）ＵＶ １１９、キマソーブ９４４ ＬＤ、およびチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）６２２ ＬＤなどのヒンダードアミンが挙げられる。リン含有安定剤化合物には、三価リン化合物、ホスホナイト（ＰＥＰＱ）およびホスフィット（ウェストン（Ｗｅｓｔｏｎ）３９９、ＴＮＰＰ、Ｐ−１６８およびドベルフォス（Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ）９２２８）が挙げられる。ＵＶ安定剤の量は、典型的には、約０．１から０．８％まで、好ましくは約０．２から０．５％までである。処理安定剤の量は、典型的には約０．０２から０．５％まで、好ましくは約０．０５から０．１５％までである。
【００５０】
さらに他の添加剤としては、抗酸化剤（例えば、チバガイギーコーポレーションによって製造されたイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標））１０１０などのヒンダードフェノール系物質）、粘着添加剤（例えば、ポリイソブチレン）、粘着防止剤、滑り止め、顔料および充填剤（透明性が用途にとって重要であれば透明な）が挙げられるが、これらに限定されない。工程（ｉｎ−ｐｒｏｃｅｓｓ）添加剤、例えばステアリン酸カルシウム、水、その他も使用されうる。これらのおよび他の可能性のある添加剤は、当技術分野において一般的に知られている様式および量で使用される。
【００５１】
ガラス
本発明のある実施形態において使用される場合には、「ガラス」とは、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、アクリルガラス、糖ガラス、アイシングラス（Ｍｕｓｃｏｖｙ−ガラス）、またはアルミニウムオキシナイトライドを含むが、これらに限定されない窓、多くの瓶、または眼鏡に使用されるもののような硬く、脆く、透明な固体のことをいう。技術的な意味で、ガラスは、結晶化せずに剛直な状態に冷却された無機融合生成物である。多くのガラスは、それらの主成分およびガラス形成材としてシリカを含む。
【００５２】
純二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）ガラス（石英、またはその多結晶形である砂と同じ化合物）は、ＵＶ光を吸収せず、この領域において透明性を必要とする用途に使用される。石英の大きい天然の単結晶は純粋な二酸化ケイ素であり、破砕して高品質の特殊ガラスとして使用される。石英の殆ど１００％純粋な形態である合成非晶質シリカは、最も高価な特殊ガラスのための原料である。
【００５３】
積層構造のガラス層は、限定されないが、典型的には、窓ガラス、板ガラス、ケイ酸ガラス、薄板ガラス、フロートガラス、着色ガラス、特殊ガラス、例えば、太陽熱を抑制する含有成分を含んでもよい特殊ガラス、銀などのスパッタ金属でコートされたガラス、アンチモンスズ酸化物および／またはインジウムスズ酸化物でコートされたガラス、Ｅ−ガラス、ソレックス（ＳＯＬＥＸ（商標））ガラス（ペンシルバニア州ピッツバーグにあるＰＰＧインダストリーズから入手し得る）およびトロガラス（ＴＯＲＯＧＬＡＳＳ（商標））のうちの１つである。
【００５４】
あるいは、本明細書において記載されるカバー、頂部および／または裏側層の１以上について、上記種類のガラスの層（単一または複数）に替えて、またはこれと共に、１種以上の既知の剛性または可撓性シート材料、例えば、ポリカルボナート、アクリルポリマー、ポリアクリラート、環式ポリオレフィン、例えば、エチレンノルボルネン、メタロセン触媒ポリスチレン、ポリエチレンテレフタラート、ポリエチレンナフタラート、フルオロポリマー、例えば、ＥＴＦＥ（エチレン−テトラフルオロエチレン）、ＰＶＦ（ポリビニルフルオリド）、ＦＥＰ（フルオロエチレン−プロピレン）、ＥＣＴＦＥ（エチレン−クロロトリフルオロエチレン）、ＰＶＤＦ（ポリビニリデンフルオリド）、および多くの他の種類のプラスチック、ポリマーまたは金属材料、例えば、これらの材料の２種以上の積層物、混合物もしくはアロイなどの材料が選択されてもよい。具体的な層の位置並びに光透過の必要性および／または他の特定の物理的特性は具体的な材料選択を決定するであろう。
【００５５】
積層構造
本発明のフィルムは、当該技術分野、例えば、米国特許第６，５８６，２７１号、米国特許出願公開第２００１／００４５２２９Ａ１号、国際公開第９９／０５２０６号および国際公開第９９／０４９７１号（これら文献は参照によって本明細書に組み込まれる）に教示されるものなどにおいて知られている封止材料と同じ方法および技術で、積層構造、例えば、ガラス積層光透過構造、例えば、光起電力セルまたは太陽電池モジュールを構築するために使用されうる。概して、本発明のこの積層構造は、その層上で受け取られることが意図される光が最初に接触する層から始まって、順に、（ｉ）光受け取り頂部シート層、例えば、ガラス層、（ｉｉ）本発明に従ったアルコキシシラン含有熱可塑性ポリオレフィンコポリマー封止フィルム層（場合によっては、接着力および光透過に悪影響を及ぼさない他の内部層または成分を含む）、（ｉｉｉ）光起電力セル（ｉｖ）必要な場合には、第２のアルコキシシラン含有熱可塑性ポリオレフィンコポリマー封止フィルム層（場合によっては、本発明に従う）、並びに（ｖ）必要な場合には、ガラスまたは他の裏側層基材を含む裏側層を含む構造である。とにかく、積層ＰＶモジュールを構築するための積層方法においては、少なくとも以下の層が接着接触させられる：
・「外側」光受け取り主面および「内側」主面を有する、光受け取り頂部シート層（例えば、ガラス層）；
・頂部シート層の方に向けられた１つの主面およびＰＶセルの光受け取り面の方に向けられた１つを有し、かつセル面を封止するアルコキシシラン含有熱可塑性ポリオレフィンコポリマーフィルム；
・ＰＶセル；
・必要な場合には、第２の封止フィルム層（場合によっては、本発明に従う）；並びに
・ガラスまたは他の裏側層基材を含む裏側層。
【００５６】
所望の位置に組立てられた層および層部分組み立て体については、この組み立てプロセスは典型的には、層間に必要とされる接着を造り出すのに充分な条件で加熱および圧縮することを伴った積層工程を必要とする。一般的には、積層温度は使用される具体的な熱可塑性ポリオレフィンコポリマー層材料およびその接着を達成するのに必要な温度に応じて決まるであろう。一般的には、下端では、積層温度は少なくとも約１３０℃、好ましくは少なくとも約１４０℃、および上端では、約１７０℃以下、好ましくは約１６０℃以下であることを必要とする。
【００５７】
このような方法においては、これらフィルムは光起電力モジュールの光起電力セルのための「スキン」として使用されることができ、すなわち、この素子が全体的にそのフィルム内に包囲される封止材としてそのセルの一方または両方の主面に適用されうる。この構造は多くの様々な方法のいずれか１つによって構築されうる。例えば、一方法においては、この構造は単純に層上に層を構築しており、例えば、第１のアルコキシシラン含有ポリオレフィン封止膜層が任意の適する方法で頂部シート層に適用され、その後、光起電力セル、第２の封止フィルム層および裏側層の適用を行う。
【００５８】
ある実施形態においては、光起電力モジュールは（ｉ）少なくとも１つの光起電力セル、典型的には、線状または平面パターンに配列された複数のその素子、（ｉｉ）光が接触することが意図される面上の少なくとも１つのカバーシート（例えば、ガラス）、典型的には、前記素子の両主面上のカバーシート、並びに（ｉｉｉ）本発明に従う少なくとも１つの封止フィルム層を含む。この封止フィルム層（単一または複数）は典型的には、カバーシート（単一または複数）とセルとの間に配置され、この素子とカバーシートとの双方に対する良好な接着、低収縮、および太陽放射線に対する良好な透明性、例えば、ＵＶ−可視分光法で測定して（約２５０〜１２００ナノメートルの波長範囲における吸光度を測定して）少なくとも約８５を超えて、好ましくは少なくとも約９０、好ましくは９５を超えて、およびさらにより好ましくは９７を超える透過率を示す。透明性の別の指標はＡＳＴＭ  Ｄ−１００３−００の内部ヘイズ方法である。透明性が電子素子の駆動のために必要とされない場合には、ポリマー材料は不透明フィラーおよび／または顔料を含んでいても良い。
【００５９】
図１においては、本発明に従う剛性ＰＶモジュール１０は、透明保護封止フィルム（層１２ａおよび１２ｂの組合わせ）（これは典型的には、２つの「サンドイッチ」層１２ａおよび１２ｂの組合わせである）によって囲まれまたは封止された本発明に従う光起電力セル１１を含む（この場合、そのページの上の方向に向けられたまたは上を向いた光反応性または有効面を有する）。光受け取りガラスカバーシート１３の内側面はＰＶセル１１上に配置されかつこれと接着接触している封止フィルム層の前側主面と接着接触している。バックスキンまたは裏側シート１４、例えば、第２のガラスカバーシートまたは任意の種類の別の基材は、ＰＶセル１１の裏側面上に配置される封止フィルム層１２の部分の裏側面を支える。裏側シート層１４（および封止サブ層１２ｂでさえ）は、それが対向するＰＶセルの面が太陽光に対して効果的でない、すなわち反応性でない場合には、透明である必要はない。この実施形態においては、封止フィルム１２はＰＶセル１１を、好ましくは２層の「サンドイッチ」によって封止する。これら層の厚さは、絶対的な程度でもおよび互いに対して相対的なものでも、本発明には重要ではなく、このモジュールの全体的な設計および目的に応じて広く変動することができる。保護層１２についての典型的な厚さは約０．１２５〜約２ミリメートル（ｍｍ）の範囲であり、並びに、ガラスカバーシートおよび裏側シート層については約０．１２５〜約１．２５ｍｍの範囲である。電子素子の厚さも広く変動しうる。
【００６０】
図２においては、本発明に従う可撓性ＰＶモジュール２０は、熱可塑性ポリオレフィンコポリマーを含む本発明に従った透明保護封止フィルム層２２が上に重ねられている、（そのページの上方向に向けられた）単一の光受け取り面を有する薄フィルム光起電力セル２１を含む。ガラス／頂部層２３は薄フィルムＰＶセル２１上にこれと接着接触して配置される封止フィルム層の部分の前面を覆いかつこれに接着される。可撓性バックスキンまたは裏側シート２４、例えば、第２の保護層または任意の種類の別の可撓性基材が、薄フィルムＰＶ２１の底面を支える。バックスキン層２４（これは、封止層と同じかまたは似ていてよい）は、それが支持する薄フィルムセルの面が太陽光に対して反応性でない場合には、透明である必要はない。この実施形態においては、保護層２２は薄フィルム光起電力セル２１の両側を両側で全体的に封止していない。典型的な剛性または可撓性ＰＶセルモジュールの全体的な厚さは典型的には約５〜約５０ｍｍの範囲であろう。
【００６１】
図１および２に記載されるモジュールについて使用されるフィルムは任意の多くの様々な方法、典型的には、フィルムもしくはシート共押出方法、例えば、インフレーションフィルム、修飾インフレーションフィルム、カレンダリングおよびキャスティングによって作成されることができる。モジュールを作成するために、一方法においておよび図１を参照すると、保護層（単一または複数）１２は、ＰＶセルの頂部光反応性面（そのページの上方に向けられている）の上に、本発明に従った熱可塑性ポリオレフィンコポリマーフィルムをまず提供し（好ましくは、押出して）、かつこの最初の提供と同時にまたはその後で、同じもしくは異なる熱可塑性ポリオレフィンコポリマーをこのセルの裏側面（そのページの下に向いている）上に提供することによって形成される。保護フィルムがＰＶセルに取り付けられた後で、ガラスカバーシートおよびバックシート層が任意の従来の方法で、例えば、押出、積層などで、この保護層に、接着剤を用いるかまたは用いずに取り付けられうる。保護層の外側面のいずれかもしくは双方、すなわち、ＰＶセルと接触している面と反対側であって、かつセルから離れる方を向いている面は、ガラスおよびバックシート層に対する接着を増大させるためにエンボス化または別の処理がなされうる。図２のモジュールは同様の方法で作成されうるが、ただし、バックシート層２４およびＰＶセル２１は、ＰＶセルに対する保護層２２の取り付け前または後で、接着剤を用いるかまたは用いずに、互いに直接取り付けられる。
【００６２】
本発明の方法が有用である他の用途には、安全ガラスにおける層、断熱ガラスのシール材、ガラスのコーティング（例えば、可視又はＵＶ光遮蔽を提供するための）、及びガラスに対する一般的接着剤が挙げられる。
【００６３】
以下の実施例は本発明をさらに例証する。他に示されない限りは、全ての部およびパーセンテージは重量基準である。
【実施例】
【００６４】
実験１−６
樹脂は以下にまとめられるようなエンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ（商標））８２００ブランドの熱可塑性ポリオレフィンコポリマーベース樹脂を用いて以下に記載されるように調製される。
エンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ（商標））８２００ブランドの熱可塑性ポリオレフィンコポリマー
密度−ＡＳＴＭ  Ｄ７９２で測定して、０．８７０グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）。
メルトインデックス−ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）で測定して、５グラム／１０分（ｇ／１０分）。
融点−示差走査熱量測定で測定して、５９℃。
２％割線モジュラス−ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０で測定して、１５７０ｐｓｉ（１０．８ＭＰａ）。
α−オレフィン  −  １−オクテン。
示差走査熱量測定で測定して−６３．４°Ｆ（−５３℃）のＴｇ。
【００６５】
ビニルアルコキシシランはビニルトリメトキシシラン（「ＶＴＭＳ」、ダウコーニングＺ−６３００−今はＸｉａｍｅｔｅｒ  ＯＦＳ−６３００と称される）であり、および過酸化物を含まないラジカルグラフト開始剤は２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２，５−ジメチルヘキサン（ルペロックス（Ｌｕｐｅｒｏｘ）−１０１）であった。この樹脂配合物は標準的なＵＶおよび抗酸化剤添加剤を含んでいた。表１に記載される６つの配合物が調製され、そして様々な試験のためにアルコキシシラングラフトポリオレフィンコポリマーフィルム樹脂を作成するために使用された。これら樹脂のグループは、この樹脂に対する処理の効果を検討するために、熱可塑性ポリオレフィンコポリマーだけ（アルコキシシランなし、過酸化物なし）の１つの配合物と、１０：１から８０：１までの範囲のシラン：開始剤比を有する５つの配合物とを含んでいた。
【００６６】
アルコキシシランのグラフト形成を行うために、樹脂ペレット、ＶＴＭＳ、および過酸化物が窒素下であらかじめ混合されて、液体をペレットに吸収させた。この吸収した樹脂ペレットは、１８ｍｍレイストリッツ（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ）二軸押出機を通して反応押出にかけられた。この押出機の駆動ユニットは２００ｒｐｍで運転され、これはギア変換によって２５０ｒｐｍ軸速度を生じさせる。ゾーン１〜５の温度設定は、１５０℃、１７５℃、１９０℃、１９０℃、および２１０℃であった；ダイは２１０℃に加熱された。この吸収した材料は２錐Ｋ−トロン（Ｔｒｏｎ）フィーダーモデル＃Ｋ２ＶＴ２０を介して押出機に供給された。
【００６７】
生成物中にグラフトされたアルコキシシランの量を決定するために、中性子活性化分析が使用された。このグラフトされたアルコキシシラン量は、ポリマーにグラフトされているアルコキシシランの重量パーセンテージとして表１に示される。様々なシラン：開始剤比を有するサンプル樹脂のメルトストレングスは、レオテンス（Ｒｈｅｏｔｅｎｓ）メルトストレングス測定装置と組み合わせたキャピラリーレオメータを用いて１５０℃で測定された。回転するドラム上の垂直な力を測定することにより、フィラメントにおける張力が決定された。メルトストレングスの結果は以下の表１に示される。示されるように、グラフトされていないサンプル（実験１）に対して、シランがグラフトされたサンプル（実験２〜６）は増大したメルトストレングスを示す。グラフトされていない場合、熱可塑性ポリオレフィンコポリマー樹脂についてのメルトストレングスは約２ｃＮである。実験４〜６において、より高いシラン：開始剤比の使用は、より低い所望のメルトストレングス水準（約１５から約２１まで）を示す。最も高い開始剤量の使用（最も低いシラン：開始剤比  −  実験２および３）は、１５０℃で約３０ｃＮの最も高いメルトストレングス水準をもたらす。
【００６８】
【表１】
2014506938.tif 000003
【００６９】
シラン：開始剤比の効果を決定するために、アドバンストレオメトリクスエキスパンションシステム（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ；ＡＲＥＳ）を用いて、１５０℃で、何ら安定化剤を使用することなく上述のように調製されたフィルム樹脂の元の状態の圧縮成型サンプルを用いて、ＤＭＳ剪断レオロジーデータが得られた。この測定は、角振動数範囲０．１−１００ｒａｄ／ｓにわたって行われた。この実験中の鎖伸長または架橋を最小限にするために、Ｎ２流れがこのサンプルオーブンを通るように循環させられた。これらサンプルの全てがペレットとして受け取られ、そして１９０℃で圧縮成形された。ＤＭＳによる剪断レオロジー測定から、低剪断速度でのより高い粘度はより高いメルトストレングスを表す。以下の表２に示されるように、１０のシラン：開始剤モル比を有するサンプルは、低剪断速度で最も高い粘度（最も高いメルトストレングス）を示し、そして低剪断速度粘度（メルトストレングス）は、シラン：開始剤比が大きくなるにつれて低下し；シラン：開始剤比が大きくなるにつれてより低いメルトストレングスが得られることを示す。
【００７０】
【表２】
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【００７１】
実験７−９
以下の表３に示されるようなフィルム樹脂配合物から調製されたキャストフィルムに対して、キャストフィルム収縮に対するシラン：開始剤比の影響が試験された。この場合、完全な配合物（全ての典型的な添加剤を含む）が分析のために使用された。これらの実験に使用された標本試験ガラス材料へのこれら樹脂の接着力については、ガラスへの適切な接着力（１８０度剥離試験によって測定して＞５Ｎ／ｍｍ）を有するように、グラフトされたアルコキシシラン量は＞１％を超えることが必要とされ、並びに高いシラン：開始剤比の場合には、充分なグラフトされたアルコキシシラン量を得るように、グラフト形成に使用されるアルコキシシラン量は増大させられかつ調節された。ビニルアルコキシシランはビニルトリメトキシシラン（「ＶＴＭＳ」、ダウコーニングＺ−６３００）であり、過酸化物を含まないフリーラジカルグラフト開始剤は２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２，５−ジメチルヘキサン（Ｌｕｐｅｒｏｘ−１０１）であった。熱可塑性ポリオレフィンコポリマーは上でより詳細に説明されているＥＮＧＡＧＥ（商標）８２００ブランドの熱可塑性ポリオレフィンコポリマーと、以下でより詳細に説明されるＥＮＧＡＧＥ（商標）８４４０ブランドの熱可塑性ポリオレフィンコポリマーとのブレンドであった：
エンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ（商標））８４４０ブランドの熱可塑性ポリオレフィンコポリマー
密度−ＡＳＴＭ  Ｄ７９２で測定して、０．８９７ｇ／ｃｃ。
メルトインデックス−ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）で、１．６ｇ／１０分。
融点−示差走査熱量測定で測定して、９３℃。
２％割線モジュラス−ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０で測定して、７８８０ｐｓｉ（５４．３ＭＰａ）。
α−オレフィン  −  １−オクテン
示差走査熱量測定で測定して、−２７．４°Ｆ（−３３℃）のＴｇ。
【００７２】
材料は、ＺＳＫ−３０  ３０ｍｍ二軸共回転押出機を用いてコンパウンドされた。以下の表４にまとめられる様なキャストフィルムプロセスは、押出機への直接のアルコキシシラン液体注入、過酸化物の存在下でのアルコキシシランのグラフト形成、未反応のアルコキシシランの脱蔵、および連続プロセスにおけるフィルム押出を含む。フィルム厚さは１５ミルを目標にされた。ＡＳＴＭ  Ｄ２７３２−０３（プラスチックフィルムおよびシーティングの非拘束線状熱収縮についての標準試験方法）に基づいて、アニールされていないフィルムの収縮が測定され、そして結果が以下の表３に示される。結果は、シラン：開始剤比が増大するにつれて、機械方向（ＭＤ）方向のキャストフィルム収縮が低減したことを示す。このフィルム収縮は約３６％の概して許容できないレベルから、４０のシラン：開始剤比については１３％、および５０のシラン：開始剤比については２０％の許容可能なレベルまで低減させられた。フィルム７−９のガラスへの接着力が測定され、そしてガラスへの良好な接着力（全てが接着強度目標を満たす、すなわち、室温での１８０度剥離試験を用いて剥離なし）を有することが観察された。
【００７３】
【表３】
2014506938.tif 000005
【００７４】
フィルムキャスティング処理条件が以下の表４に示される。
【００７５】
【表４】
2014506938.tif 000006
【００７６】
実験１０−１５
いくつかの追加のアニールされていないフィルムサンプルが調製され、そして同様の方法を用いて試験され、並びに材料およびフィルム収縮試験結果が表５に示される。
エンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ（商標））８４５０ブランドの熱可塑性ポリオレフィンコポリマー。
密度−ＡＳＴＭ  Ｄ７９２で測定して、０．９０２ｇ／ｃｃ。
メルトインデックス−ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）で、３ｇ／１０分。
融点−示差走査熱量測定で測定して、９７℃。
２％割線モジュラス−ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０で測定して、１１０００ｐｓｉ（７５．９ＭＰａ）。
α−オレフィン−  １−オクテン。
示差走査熱量測定で測定して、−２５．６°Ｆ（−３２℃）のＴｇ。
【００７７】
フィルム配合およびフィルム収縮データが表５に示される。この結果は、より高いシラン：開始剤比で製造されたフィルムについて、より少ない量の収縮がＭＤ方向において観察されたことを示す。
【００７８】
【表５】
2014506938.tif 000007
【００７９】
まとめると、上記データにおいては、結果は、より高いシラン：開始剤比と共に、低減されたメルトストレングスが、より少ないフィルム収縮を導くこと、並びに改良された封止されたＰＶセルおよびＰＶモジュールを提供するであろうことを示す。
【００８０】
【表６】
2014506938.tif 000008
【００８１】
【表７】
2014506938.tif 000009
【００８２】
前述の記載、図面及び実施例を通じて本発明をかなり詳細に説明したが、この詳細は例証目的のためである。当業者は、添付の特許請求の範囲の請求項に記載した本発明の精神及び範囲から逸脱することなく多くの変形及び改変をなすことができる。上で参照された全ての米国特許及び公開又は許可された米国特許出願は、参照により本明細書に組み込まれる。
【符号の説明】
【００８３】
１０  剛性ＰＶモジュール
１１  光起電力セル
１２ａ、１２ｂ  封止材
１３  ガラス
１４  裏側シート
２０  可撓性ＰＶモジュール
２１  薄フィルムＰＶセル
２２  封止材
２３  可撓性頂部層
２４  可撓性裏側シート
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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2014506938.tif 000014
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