(57)【要約】本発明は、懸濁重合によって製造される重合トナーに関するものであって、特に、バインダー樹脂、並びに前記バインダー樹脂に分散した顔料、顔料安定剤、電荷調整剤、およびワックスを含むトナー粒子を複数含み、単一粒子内にワックスドメインを２以上含むトナー粒子の割合を所定の範囲に維持することにより、高い光沢度および優れた転写効率の実現が可能な重合トナーおよびその製造方法に関するものである。
2014524054.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合トナーであって、
バインダー樹脂と、並びに、前記バインダー樹脂に分散した顔料と、顔料安定剤と、電荷調整剤と、及びワックスとを含むトナー粒子とを複数含んでなり、
単一粒子内にワックスドメインを２以上含むトナー粒子の割合がトナー粒子全体の１０％〜６０％であることを特徴とする、重合トナー。
【請求項２】
前記バインダー樹脂が、スチレン系単量体、アクリレート系単量体、メタクリレート系単量体、ジエン系単量体、酸性オレフィン系単量体および塩基性オレフィン系単量体からなる群より一種以上選択された単量体の重合体を含むことを特徴とする、請求項１記載の重合トナー。
【請求項３】
前記バインダー樹脂が、（ａ）スチレン系単量体；および（ｂ）アクリレート系単量体、メタクリレート系単量体、およびジエン系単量体からなる群より一種以上選択された単量体の重合体を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の重合トナー。
【請求項４】
前記重合体が、前記（ａ）のスチレン系単量体と、（ｂ）アクリレート系単量体、メタクリレート系単量体およびジエン系単量体からなる群より一種以上選択された単量体と、（ｃ）酸性オレフィン系単量体および塩基性オレフィン系単量体からなる群より一種以上選択された単量体との重合体であることを特徴とする、請求項２記載の重合トナー。
【請求項５】
前記ワックスドメインが、パラフィンワックス、微晶質ワックス（ｍｉｃｒｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  ｗａｘ）、セレシンワックス（Ｃｅｒｅｓｉｎ  ｗａｘ）、カルナバワックス（Ｃａｒｎａｕｂａ  ｗａｘ）、ポリエステル系ワックス、ポリオレフィン系ワックスからなる群より選択された一種以上のワックスを含むことを特徴とする、請求項１〜４の何れか一項に記載の重合トナー。
【請求項６】
前記電荷調整剤が、ニグロシン型染料、高脂肪族の金属塩、アルコキシアミン、キレート、４次アンモニウム塩、アルキルアミド、フッ素処理活性剤およびナフタレン酸の金属塩からなる群より選択される一種以上の陽イオン性電荷調整剤；あるいは、塩素化されたパラフィン、塩素化されたポリエステル、酸を含有するポリエステル、銅フタロシアニンのスルホニルアミンおよびスルホン酸基を含むスチレン−アクリル系高分子からなる群より選択される一種以上の陰イオン性電荷調整剤を含むことを特徴とする、請求項１〜５の何れか一項記載の重合トナー。
【請求項７】
前記顔料が、金属粉末型顔料、金属物酸化型顔料、カーボン型顔料、硫化物型顔料、クロム塩型顔料、フェロシアニド型顔料、アゾ型顔料、酸性染料型顔料、塩基性染料型顔料、媒染染料型顔料、フタロシアニン、キナクリドン型顔料、およびジオキサン型顔料からなる群より選択された一種以上を含むことを特徴とする、請求項１〜６の何れか一項に記載の重合トナー。
【請求項８】
前記顔料安定剤が、２，０００〜２００，０００の重量平均分子量を有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を含むことを特徴とする、請求項１〜７の何れか一項に記載の重合トナー。
【請求項９】
バインダー樹脂５０〜９５重量％、顔料１〜２０重量％、顔料安定剤０．１〜２０重量％、電荷調整剤０．１〜５重量％、およびワックス０．１〜３０重量％を含むことを特徴とする、請求項１〜８の何れか一項に記載の重合トナー。
【請求項１０】
前記トナー粒子が、反応開始剤、架橋剤、分子量調整剤、滑剤、およびカップリング剤からなる群より選択された一種以上の添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜９の何れか一項に記載の重合トナー。
【請求項１１】
バインダー樹脂５０〜９５重量％；顔料１〜２０重量％；顔料安定剤０．１〜２０重量％；電荷調整剤０．１〜５重量％；およびワックス０．１〜３０重量％；および反応開始剤、架橋剤、分子量調整剤、滑剤、およびカップリング剤からなる群より選択された一種以上の添加剤１０重量％以下を含むことを特徴とする、請求項９記載の重合トナー。
【請求項１２】
分散剤を含む水系分散液を形成するステップと、
バインダー樹脂用単量体、顔料、顔料安定剤、電荷調整剤、およびワックスを含む単量体混合物を形成するステップと、
前記単量体混合物を前記水系分散液に添加し、懸濁重合によってトナー粒子を形成するステップとを含んでなり、
前記懸濁重合が、５０〜７０℃で８〜１２時間反応させるステップと、８０〜１００℃に昇温した後、３０分〜４時間反応させるステップとを含むことを特徴とする、請求項１〜１１の何れか一項に記載の重合トナーの製造方法。
【請求項１３】
前記分散剤が、無機分散剤、水溶性有機高分子分散剤および陰イオン性界面活性剤からなる群より選択された一種以上を含むことを特徴とする、請求項１２記載の重合トナーの製造方法。
【請求項１４】
前記単量体混合物が、反応開始剤、架橋剤、分子量調整剤、滑剤、およびカップリング剤からなる群より選択された一種以上の添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１２又は１３に記載の重合トナーの製造方法。
【請求項１５】
前記トナー粒子を形成するステップが、
前記単量体混合物を前記水系分散液に添加するステップと、
前記水系分散液および単量体混合物に剪断力を加え、前記単量体混合物を水系分散液に液滴形態で均質化するステップと、
前記均質化された単量体混合物を懸濁重合するステップとを含むものであることを特徴とする、請求項１２〜１４の何れか一項に記載の重合トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合トナーおよびその製造方法に関するものであって、より詳細には、高い光沢度および優れた転写効率の実現が可能で、電子写真の現像などの適用分野で非常に優れた性能を発揮できる重合トナーおよびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
トナーは電子写真の現像および静電気的プリンタ、複写機などに使用されるもので、被転写物に転写および定着して所望のパターンを形成できる塗料をいう。最近、コンピュータを用いた文書作成などが一般化するにつれ、プリンタのような画像形成装置の需要が急激に増加しており、これに伴ってトナーの使用量も増加しているのが現状である。
【０００３】
一般に、トナーを製造する方法としては、粉砕を利用した製造方法と、重合を利用した製造方法とがある。最も広く知られている方法の、粉砕を利用した製造方法は、溶融−混合工程によって樹脂と顔料を共に入れて溶融−混合あるいは押出した後、粉砕して分級し、トナー粒子を製造する。しかし、この工程によって製造されたトナー粒子は、粒径の分布が広く、尖った角を有するなど、非常に不規則な形状を有するため、帯電性や流れ性が良くない問題があった。
【０００４】
このような問題を解決するために、重合法によって球形のトナー粒子を製造する方法が提示された。このように、重合法によるトナーの製造方法としては、エマルジョン重合法（凝集法）と懸濁重合法が知られているが、エマルジョン重合法は、粒子の大きさ分布を制御しにくく、製造されたトナーの品質の再現性に問題があるため、懸濁重合によるトナー製造方法がより好まれている。
【０００５】
このように、懸濁重合によって製造されるトナーは、バインダー樹脂用単量体および顔料、ワックス、電荷調整剤または開始剤などの各種添加剤を均一に分散させて単量体混合物を製造し、このような単量体混合物を水系分散液に微細な液滴の形態で分散させた後、重合過程を経て、トナーに適した粒子形態で重合トナーが製造される。
【０００６】
しかし、このような懸濁重合によって製造されるトナー粒子は、内部には、定着過程で定着ロールとの離型性を向上させるためにワックスなどの添加剤が含まれるが、このような添加剤がトナーの表面に存在すると、帯電量を低下させ、印刷時、転写効率の特性が低下する問題が現れた。また、前記トナー粒子は、懸濁重合製造過程で重合が進行するにつれ、単量体混合物で単量体に均一に溶解していたワックスは、重合する単量体から相分離されながらトナー粒子の真ん中に位置するため、粉砕トナーや、エマルジョン重合法によって製造されたトナーなどに比べて、高い光沢度を実現しにくい問題が現れた。
【０００７】
このため、懸濁重合法によってトナーを製造する場合にも、非常に均一な帯電性（ｃｈａｒｇｅａｂｉｌｉｔｙ）を発現し、高い光沢度と優れた転写効率を共に実現できる重合トナーの開発に関する研究が必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、高い光沢度と優れた転写効率の実現が可能で、電子写真の現像などの適用分野で非常に優れた印刷性能を発揮できる重合トナーおよびその製造方法を提供するためのものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、バインダー樹脂、並びに前記バインダー樹脂に分散した顔料、顔料安定剤、電荷調整剤、およびワックスを含むトナー粒子を複数含み、単一粒子内にワックスドメインを２以上含むトナー粒子の割合がトナー粒子全体の１０％〜６０％である重合トナーを提供する。
【００１０】
本発明はまた、分散剤を含む水系分散液を形成するステップと、バインダー樹脂用単量体、顔料、顔料安定剤、電荷調整剤、およびワックスを含む単量体混合物を形成するステップと、前記単量体混合物を前記水系分散液に添加し、懸濁重合によってトナー粒子を形成するステップとを含み、前記懸濁重合は、５０〜７０℃で８〜１２時間反応させるステップと、８０〜１００℃に昇温した後、３０分〜４時間反応させるステップとを含む前記重合トナーの製造方法を提供する。
【００１１】
以下、発明の具体的な実施形態にかかる重合トナーの製造方法およびこれにより製造される重合トナーについて詳細に説明する。ただし、これは発明の一例として提示されるものであって、これによって発明の権利範囲が限定されるものではなく、発明の権利範囲内で実施形態に対する多様な変形が可能であることは当業者にとって自明である。
【００１２】
本明細書全体において、特別な言及がない限り、「含む」または「含有する」とは、ある構成要素（または構成成分）を特別な制限なく含むことを指し示し、他の構成要素（または構成成分）の付加を除くと解釈されない。
【００１３】
発明の一実施形態によれば、バインダー樹脂、並びに前記バインダー樹脂に分散した顔料、顔料安定剤、電荷調整剤、およびワックスを含むトナー粒子を複数含み、単一粒子内にワックスドメインを２以上含むトナー粒子の割合がトナー粒子全体の１０％〜６０％である重合トナーが提供できる。
【００１４】
本発明者らは、トナー内のワックスドメインの個数が２以上のトナーがトナー粒子全体に占める割合を所定の範囲に維持することにより、このような重合トナーが印刷に適用される時、高い光沢度を有するだけでなく、高い転写効率も実現できることを確認し、本発明に至った。これにより、本発明の重合トナーは、均一な画像の実現を要求する電子写真の現像などの適用分野に適用可能であり、これを使用すると、高い解像度およびカラー具現度で優れた品質の印刷結果物を得ることができる。
【００１５】
まず、本発明の明細書において、トナー粒子内に含まれている「ワックスドメイン」は、前記バインダー樹脂に分散しており、透過電子顕微鏡（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ）写真などによって確認できる。前記ワックスドメインは、ワックスで形成された数百ｎｍから数千ｎｍ単位の大きさを有し得る円形、球形または多角形のワックス粒子、好ましくは、球形のワックス粒子を意味する。前記ワックスドメインは、トナー製造工程中においてワックス成分が相分離されて集まりながら多様な形態に形成できる。図１は、トナー粒子内に含まれているワックスドメインを示す模式図であり、本発明の重合トナーは、このようなワックスドメインを２以上含むトナー粒子の割合がトナー粒子全体の１０％〜６０％となるようにすることを特徴とする。ここで、「トナー粒子内でワックスドメインを２以上含む」の意味は、前記トナー粒子内に存在するワックスドメインの個数が２以上の場合をいう。
【００１６】
前述のように、本発明の重合トナーにおいて、前記ワックスドメインは多様に形成できる。ただし、前記ワックスドメインを２以上または２〜５を含むトナー粒子の割合を最適範囲に維持することにより、製造された重合トナーの光沢度および転写効率を同時に向上させることができる。本発明のトナー粒子内において、前記ワックスドメインを２以上含むトナー粒子の割合は、トナー粒子全体に対して、１０％〜６０％、好ましくは１２％〜５０％、より好ましくは１３％〜４５％となり得る。前記ワックスドメインを２以上含むトナー粒子の割合が１０％未満の場合には、定着過程でワックスが十分にトナーの外部に露出せず、画面印刷時、光沢度が顕著に低下することがあり、前記ワックスドメインを２以上含むトナー粒子の割合が６０％を超える場合には、トナー粒子の帯電性（ｃｈａｒｇａｂｉｌｉｔｙ）を低下させ、転写効率が低下する問題が発生することがある。
【００１７】
一方、前記トナー粒子内に形成されたワックスドメインの粒径は２，０００ｎｍ以下または２０〜２，０００ｎｍ、好ましくは１，０００ｎｍ以下または３５〜１，０００ｎｍ、より好ましくは５００ｎｍ以下または５０〜５００ｎｍとなり得る。前記ワックスドメインの粒径は、トナー粒子に含まれるワックスの量に応じて異なり得、製造された重合トナーが印刷に適用される時、高い光沢度と共に高い転写効率を実現できるようにする面で２，０００ｎｍ以下となり得る。
【００１８】
本発明のトナー粒子内において、ワックスドメインを形成するワックス成分は、重合トナーに適用可能と知られているワックスは特別な制限なく使用することができる。ただし、本発明の重合トナーに含まれているワックスドメイン２以上のトナー粒子が前述のような所定の割合に最適化できるように、ワックスの具体的な成分および組成などを選択して使用することができる。
【００１９】
本発明において、前記ワックス成分としては、パラフィンワックス、微晶質ワックス（ｍｉｃｒｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  ｗａｘ）、またはセレシンワックスなどの石油精製ワックス；カルナバワックスなどの天然ワックス；あるいは、ポリエステル系ワックスまたはポリオレフィン系ワックスなどの合成ワックスまたはこれらの混合物を一種以上使用することができる。前記ワックス成分は、好ましくは、２種以上の複合成分として使用し、ワックスドメイン２以上のトナー粒子の割合を最適化することができる。特に、２以上のワックスドメインが多量生成される第１ワックスと、２以上のワックスドメインが少量生成されるか、ワックスドメインが１以下で生成される第２ワックスとを、前述のようなトナー粒子の割合が維持できるようにする特定の割合で混合して適用することができる。また、本発明の好ましい一実施形態において、前記第１ワックスは、ポリエチレン系ワックスおよびポリプロピレン系ワックスなどのポリオレフィン系ワックスなどを一種以上含むことができ、前記第２ワックスは、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエステル系ワックスなどを一種以上含むことができる。この時、前記第１および第２ワックスは、ワックスドメイン２以上のトナー粒子を最適範囲に含めるように特定の割合で混合して適用することができ、０．１：１〜７：１、好ましくは０．２：１〜５：１、より好ましくは０．３：１〜３：１の重量比で含むことができる。前記第１および第２ワックスの重量比は、生成された重合トナーにおいてワックスドメイン２以上のトナー粒子の割合を最適範囲、つまり、１０％〜６０％に維持できるならば、多様なワックス成分を適用することによって多様に変形可能である。
【００２０】
一方、本発明において、バインダー樹脂用単量体は、重合法で製造されるトナーに用いられるすべての単量体を使用することができ、特に制限されない。単量体の例としては、スチレン系単量体、アクリレート系単量体、メタクリレート系単量体、またはジエン系単量体などが挙げられ、これらのうち一種以上を混合して使用することができる。さらに、前記単量体に選択的に酸性オレフィン系単量体または塩基性オレフィン系単量体を一種以上混合して使用することもできる。
【００２１】
前記バインダー樹脂は、スチレン系単量体、アクリレート系単量体、メタクリレート系単量体、ジエン系単量体、酸性オレフィン系単量体および塩基性オレフィン系単量体またはこれらの混合物の重合体または共重合体を含むことができる。ただし、これに限定されるものではなく、懸濁重合法で製造されるトナーの形成のために使用可能と知られている多様な単量体を特別な制限なく使用することができ、このような単量体から重合トナーのバインダー樹脂となる重合体または共重合体を形成することができる。
【００２２】
また、前記バインダー樹脂は、（ａ）スチレン系単量体；および（ｂ）アクリレート系単量体、メタクリレート系単量体およびジエン系単量体からなる群より選択された一種以上選択された単量体の重合体または共重合体を含むことができる。前記重合体は、前記（ａ）の単量体および（ｂ）の単量体を合わせた１００重量部に対して、前記（ａ）の単量体の３０〜９５重量部と、前記（ｂ）の単量体の５〜７０重量部とを重合したものを含むことができる。
【００２３】
このような重合体は、前記（ａ）のスチレン系単量体と、（ｂ）アクリレート系単量体、メタクリレート系単量体およびジエン系単量体からなる群より一種以上選択された単量体と、（ｃ）酸性オレフィン系単量体および塩基性オレフィン系単量体からなる群より選択された一種以上の単量体との重合したものとなり得る。この時、前記（ｃ）の単量体は、前記（ａ）の単量体および（ｂ）の単量体を合わせた１００重量部に対して、０．１〜３０重量部で重合することができる。
【００２４】
前記バインダー樹脂の形成のためのスチレン系単量体としては、スチレン、モノクロロスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレンなどがあり、前記アクリレート系単量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ドデシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートなどがある。そして、メタクリレート系単量体としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートなどがあり、前記ジエン系単量体としては、ブタジエン、イソプレンなどがある。
【００２５】
また、前記酸性オレフィン系単量体としては、カルボキシル基を有するα，β−エチレン不飽和化合物などを使用することができ、塩基性オレフィン系単量体としては、アミン基や４次アンモニウム基を有する脂肪族アルコールのメタクリル酸エステル系、メタクリルアミド系、ビニルアミン系、ジアリルアミン系やそのアンモニウム塩などを使用することができる。
【００２６】
一方、発明の一実施形態において、前記トナー粒子は、バインダー樹脂、並びに前記バインダー樹脂に分散した顔料、顔料安定剤、電荷調整剤、およびワックスを含むことができる。そして、このようなトナー粒子は、バインダー樹脂５０〜９５重量％、好ましくは６０〜９３重量％、より好ましくは７０〜９０重量％；顔料１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％、より好ましくは３〜１０重量％；顔料安定剤０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１５重量％、より好ましくは０．３〜１０重量％；電荷調整剤０．１〜５重量％、好ましくは０．３〜４重量％、より好ましくは０．５〜３重量％；およびワックス０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％を含むことができる。前記バインダー樹脂、並びに前記バインダー樹脂に分散した顔料、顔料安定剤、電荷調整剤、およびワックスなどの含有量を前述のような範囲に維持することにより、重合トナーの優れた画像濃度で均一な画像と優れた転写効率を実現すると同時に、定着過程でトナーが定着ロールを汚染させる現象のオフセット現象などを効果的に防止することができる。
【００２７】
前記顔料は、金属粉末型顔料、金属物酸化型顔料、カーボン型顔料、硫化物型顔料、クロム塩型顔料、フェロシアニド型顔料、アゾ型顔料、酸性染料型顔料、塩基性染料型顔料、媒染染料型顔料、フタロシアニン、キナクリドン型顔料、ジオキサン型顔料またはこれらの混合物を含む。ただし、これに限定されるものではなく、重合トナーに適用可能と知られている顔料は特別な制限なく使用することができる。
【００２８】
前記電荷調整剤としては、陽イオン性電荷調整剤、陰イオン性電荷調整剤またはこれらの混合物を含むことができる。前記陽イオン性電荷調整剤としては、ニグロシン型染料、高脂肪族の金属塩、アルコキシアミン、キレート、４次アンモニウム塩、アルキルアミド、フッ素処理活性剤、ナフタレン酸の金属塩またはこれらの混合物などがあり、前記陰イオン性電荷調整剤としては、塩素化されたパラフィン、塩素化されたポリエステル、酸を含有するポリエステル、銅フタロシアニンのスルホニルアミン、スルホン酸基またはこれらの混合物などがある。
【００２９】
また、前記電荷調整剤としてスルホン酸基を有する共重合体を使用することが好ましいが、より好ましくは、重量平均分子量が２，０００〜２００，０００のスルホン酸基を有する共重合体を使用することができ、より好ましくは、酸価が１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度は３０〜１２０℃のスルホン酸基を有する共重合体を使用することができる。前記酸価が１未満であれば、電荷調整剤の役割を果たさず、４０以上であれば、単量体混合物の界面特性に影響を与え、重合安定性を劣化させる。さらに、前記ガラス転移温度が３０℃未満であれば、表面に露出している電荷調整剤の低いガラス転移温度により、プリンティング時、トナー対トナーの摩擦−溶融を発生させ、ブロッキング現象を誘発することがあり、１２０℃を超えると、トナーの表面を過度に硬くし、コーティング性および定着性の物性に好ましくない。そして、前記重量平均分子量が２，０００未満であれば、バインダー樹脂との高い相溶性によって表面濃度が低下し、電荷調整剤の機能を果たせないことがあり、２００，０００以上であれば、高い分子量による単量体混合物の粘度増加によって重合安定性と粒度分布に好ましくない。前記スルホン酸基を有する共重合体の具体例としては、スルホン酸基を有するスチレン−アクリル系共重合体、スルホン酸基を有するスチレン−メタクリル系共重合体またはこれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００３０】
前記顔料安定剤は、２，０００〜２００，０００の重量平均分子量を有するスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）共重合体を使用することができ、好ましくは、前記共重合体中におけるスチレンの含有量対ブタジエンの含有量が重量比で１０：９０〜９０：１０のものを使用することができる。スチレンの含有量が９０％を超えると、ブタジエンのブロックの長さが短くなり、バインダー樹脂との高い相溶性により安定剤の役割を十分に果たさず、１０％未満であれば、安定剤の役割を十分に果たすものの、短いスチレンブロックの長さによって顔料対顔料の作用を十分に制御できない現象を呈する。また、分子量が２，０００未満であれば、バインダー樹脂との高い相溶性によって顔料としての機能を果たさず、２００，０００以上であれば、単量体混合物の粘度を過度に高くし、分散安定性と重合安定性を劣化させ、窮極的に粒度分布を広くするという欠点がある。
【００３１】
一方、発明の一実施形態において、前記トナー粒子は、反応開始剤、架橋剤、分子量調整剤、滑剤（例、オレイン酸、ステアリン酸など）、およびカップリング剤からなる群より選択された一種以上の添加剤をさらに含むことができる。この時、前記トナー粒子は、反応開始剤１０重量％以下または０．１〜１０重量％、好ましくは８重量％以下または０．３〜８重量％、より好ましくは５重量％以下または０．５〜５重量％；前記架橋剤５重量％以下または０．０１〜５重量％、好ましくは４重量％以下または０．０５〜４重量％、より好ましくは３重量％以下または０．１〜３重量％；あるいは、分子量調整剤１０重量％以下または０．１〜１０重量％、好ましくは８重量％以下または０．３〜８重量％、より好ましくは５重量％以下または０．５〜５重量％；適量の滑剤（例、オレイン酸、ステアリン酸など）、例えば、滑剤５重量％以下または０．０１〜５重量％、好ましくは４重量％以下または０．０５〜４重量％、より好ましくは３重量％以下または０．１〜３重量％；適量のカップリング剤、例えば、カップリング剤５重量％以下または０．０１〜５重量％、好ましくは４重量％以下または０．０５〜４重量％、より好ましくは３重量％以下または０．１〜３重量％などを一種以上さらに含むことができる。
【００３２】
前記反応開始剤としては、油溶性開始剤と水溶性開始剤を使用することができる。具体的には、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリルなどのアゾ系開始剤；ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドなどの有機ペルオキシド；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの、一般に用いられる水溶性開始剤などを使用することができ、これらのうち一種または２種以上を混合して使用することもできる。
【００３３】
前記架橋剤は、ジビニルベンゼン、エチレンジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサメチレンジアクリレート、アリルメタクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート、トリアリルアミン、テトラアリルオキシエタンまたはこれらの混合物を含むことができる。
【００３４】
前記分子量調整剤としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、四塩化炭素またはこれらの混合物を含むことができる。
【００３５】
前記滑剤およびカップリング剤としては、重合トナーの製造に適用可能と知られているものは特別な制限なく使用可能である。
【００３６】
本発明の重合トナーは、バインダー樹脂５０〜９５重量％；顔料１〜２０重量％；顔料安定剤０．１〜２０重量％；電荷調整剤０．１〜５重量％；ワックス０．１〜３０重量％；および反応開始剤、架橋剤、分子量調整剤、滑剤、およびカップリング剤からなる群より選択された一種以上の添加剤それぞれ１０重量％以下または０．０１〜１０重量％を含むことができる。
【００３７】
また、発明の一実施形態において、前記トナー粒子は、シリカ、二酸化チタンまたはこれらの混合物などの外添剤を含むコーティング膜をさらに含むことができる。このような外添剤は、前記トナー粒子の最外部にコーティングされた形態で存在することができる。前記シリカは、ジメチルジクロロシラン、ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン、アミノシラン、アルキルシランまたはオクタメチルシクロテトラシロキサンなどのシラン化合物で表面処理されたものが好ましい。前記二酸化チタンは、高温で安定したルチル（ｒｕｔｉｌｅ）または低温で安定したアナターゼ（ａｎａｔａｓｅ）構造を有するものを単独または混合して使用可能であり、８０〜２００ｎｍ、好ましくは１００〜１５０ｎｍの粒子の大きさを有するものを適用することができる。
【００３８】
本発明の重合トナーにおいて、前記トナー粒子の平均粒径は４〜１０μｍであり、好ましくは５〜８μｍ、より好ましくは６〜７μｍとなり得る。このようなトナー粒子の平均粒径は、画像濃度および飛散防止の面で４μｍ以上となり得、前記トナー粒子の平均粒径は、消耗量節減の面で１０μｍ以下となり得る。
【００３９】
一方、発明の他の実施形態によれば、前記重合トナーを製造する方法が提供できる。特に、前記重合トナーの製造方法は、分散剤を含む水系分散液を形成するステップと、バインダー樹脂用単量体、顔料、顔料安定剤、電荷調整剤、およびワックスを含む単量体混合物を形成するステップと、前記単量体を前記水系分散液に添加し、懸濁重合によってトナー粒子を形成するステップとを含み、前記懸濁重合は、５０〜７０℃で８〜１２時間反応させるステップと、８０〜１００℃に昇温した後、３０分〜４時間反応させるステップとを含むことができる。
【００４０】
本発明者らは、懸濁重合工程に通じて単一トナー粒子内でワックスドメインを２以上含むトナー粒子の割合が所定の範囲に最適化された重合トナーを製造することにより、前記製造された重合トナーが印刷に適用される時、高い光沢度を有するだけでなく、高い転写効率も実現できることを確認し、本発明に至った。このような重合トナーを適用すると、印刷結果物の光沢度を高めることができるため、高い解像度およびカラー具現度を要求する写真印刷などの分野に効果的に適用することができる。
【００４１】
発明の他の実施形態では、分散剤を水に混合して前記水系分散液を形成することができる。このような水系分散液を均質化させるために撹拌するステップまたは剪断力を加えるステップを適用することができる。具体的には、前記水系分散液を形成するステップは、燐酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合し、水溶液上で結晶の形態である燐酸カリウムを得るステップを含むことができる。このような燐酸カリウムは分散剤として使用可能であり、前記水系分散液は、水に燐酸カリウム結晶が均一に分散している形態であり得る。
【００４２】
前記分散剤は、水系媒体内で液滴形態として存在しているバインダー樹脂用単量体または顔料などの粒子間の凝集を防止し、これら粒子が均一に分散できるようにする。また、前記分散剤は、液滴表面に均一に吸着し、このような液滴粒子を安定化させる役割を果たす。そして、このような分散剤は、水系媒体内で、重合反応終了後に、酸やアルカリ（ａｌｋａｌｉ）処理、または温水洗浄などを通じて可溶化され、トナー粒子から分離できる。
【００４３】
前記分散剤は、無機分散剤、有機分散剤、陰イオン性界面活性剤またはこれらの混合物を含む。このような分散剤は、前記単量体混合物１００重量部に対して、１〜５重量部、好ましくは２〜４重量部、より好ましくは２．５〜３．５重量部で適用可能である。
【００４４】
前記無機分散剤の具体例としては、燐酸カルシウム、燐酸水素カルシウム、燐酸二水素カルシウム、ヒドロキシアパタイト（ｈｙｄｒｏｘｙ  ａｐａｔｉｔｅ）、燐酸マグネシウム、燐酸アルミニウム、燐酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト（ｂｅｎｔｏｎｉｔｅ）、シリカ（ｓｉｌｉｃａ）、アルミナ（ａｌｕｍｉｎａ）またはこれらの混合物などがある。
【００４５】
前記水溶性有機分散剤の具体例としては、ポリビニルアルコール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）、ゼラチン（ｇｅｌａｔｉｎ）、メチルセルロース（ｍｅｔｈｙｌ  ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）、メチルヒドロキシプロピルセルロース（ｍｅｔｈｙｌ  ｈｙｄｒｏｘｙ  ｐｒｏｐｙｌ  ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）、エチルセルロース（ｅｔｈｙｌ  ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）、カルボキシルメチルセルロース（ｃａｒｂｏｘｙｌ  ｍｅｔｈｙｌ  ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）およびそのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびその塩、デンプン（ｓｔａｒｃｈ）またはこれらの混合物などがある。
【００４６】
前記陰イオン性界面活性剤の具体例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリール硫酸エステル塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキル燐酸塩またはこれらの混合物などがある。
【００４７】
前記分散剤のより好ましい例として燐酸カルシウムが挙げられる。このような燐酸カルシウムは、燐酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合し、水溶液上で結晶の形態で得られ、前記水系分散液は、燐酸カルシウム結晶が水に均一に分散している形態であり得る。
【００４８】
一方、前記単量体混合物は、前記バインダー樹脂用単量体、顔料、顔料安定剤、電荷調整剤、およびワックスなどを混合して十分に溶かして形成でき、ホモジナイザーを用いて水系分散液に均質化できる。
【００４９】
前記バインダー樹脂用単量体は、スチレン系単量体、アクリレート系単量体、メタクリレート系単量体、ジエン系単量体、酸性オレフィン系単量体、塩基性オレフィン系単量体またはこれらの混合物を含むことができる。
【００５０】
また、前記バインダー樹脂用単量体は、（ａ）スチレン系単量体；および（ｂ）アクリレート系単量体、メタクリレート系単量体およびジエン系単量体からなる群より選択された一種以上選択された単量体を含むことができる。前記バインダー樹脂用単量体は、前記（ａ）の単量体および（ｂ）の単量体を合わせた１００重量部に対して、前記（ａ）の単量体の３０〜９５重量部と、前記（ｂ）の単量体の５〜７０重量部とを含むことができる。
【００５１】
さらに、前記バインダー樹脂用単量体は、（ａ）のスチレン系単量体と、（ｂ）アクリレート系単量体、メタクリレート系単量体およびジエン系単量体からなる群より一種以上選択された単量体と、（ｃ）酸性オレフィン系単量体および塩基性オレフィン系単量体からなる群より選択された一種以上の単量体とを含むことができる。この時、前記（ｃ）の単量体は、前記（ａ）の単量体および（ｂ）の単量体を合わせた１００重量部に対して、０．１〜３０重量部で含まれ得る。
【００５２】
一方、前記単量体混合物に含まれるバインダー樹脂用単量体、顔料、顔料安定剤、電荷調整剤、およびワックスの具体例に関しては前述したとおりである。そして、前記単量体混合物は、前記バインダー樹脂用単量体５０〜９５重量％、前記顔料１〜２０重量％、前記顔料安定剤０．１〜２０重量％、前記電荷調整剤０．１〜５重量％、および前記ワックス０．１〜３０重量％を含むことができる。
【００５３】
前述のように、本発明では、重合トナーに含まれているワックスドメイン２以上のトナー粒子が前述のような所定の割合に最適化できるように、ワックスの具体的な成分および組成などを選択して使用することができる。好ましくは、本発明において、前記ワックス成分は、２種以上の複合成分として用いてワックスドメイン２以上のトナー粒子の割合を最適化することができる。
【００５４】
本発明において、前記ワックス成分としては、パラフィンワックス、微晶質ワックス（ｍｉｃｒｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  ｗａｘ）、またはセレシンワックスなどの石油精製ワックス；カルナバワックスなどの天然ワックス；あるいは、ポリエステル系ワックスまたはポリオレフィン系ワックスなどの合成ワックスまたはこれらの混合物を一種以上使用することができる。特に、２以上のワックスドメインが多量生成される第１ワックスと、２以上のワックスドメインが少量生成されるか、ワックスドメインが１以下で生成される第２ワックスとを、前述のようなトナー粒子の割合が維持できるようにする特定の割合で混合して適用することができる。本発明の好ましい一実施形態において、前記第１ワックスは、ポリエチレン系ワックスおよびポリプロピレン系ワックスなどのポリオレフィン系ワックスなどを一種以上含むことができ、前記第２ワックスは、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエステル系ワックスなどを一種以上含むことができる。また、前述のように、前記第１および第２ワックスは、ワックスドメイン２以上のトナー粒子を最適範囲に含めるように特定の割合で混合して使用することができ、０．１：１〜７：１、好ましくは０．２：１〜５：１、より好ましくは０．３：１〜３：１の重量比で混合して使用することができる。前記第１および第２ワックスの混合重量比は、生成された重合トナーにおいてワックスドメイン２以上のトナー粒子の割合を最適範囲、つまり、１０％〜６０％に維持できるならば、多様なワックス成分を適用して多様に変形可能である。
【００５５】
前記単量体混合物を前記水系分散液に混合し、懸濁重合することによってトナー粒子を形成することができるが、より具体的には、前記トナー粒子を形成するステップは、前記単量体混合物を前記水系分散液に添加するステップと、前記水系分散液および単量体混合物に剪断力を加え、前記単量体混合物を水系分散液に液滴形態で均質化するステップと、前記均質化された単量体混合物を懸濁重合するステップとを含むことができる。そして、前述のように、前記単量体混合物および水系分散液は、ホモジナイザーを用いて均質化させることができる。
【００５６】
前記水系分散液に前記単量体混合物を微細な滴（液滴）形態で均一に分散して重合反応を進行すると、適切な大きさの球形トナー粒子を形成することができる。このような微細な滴（液滴）形態の分散のために、ホモジナイザーを用いて前記単量体混合物と水系分散液に剪断力を加えて均質化させることができるが、具体的には、ホモジナイザーを用いて前記水系分散液と混合された単量体混合物を５，０００ｒｐｍ〜２０，０００ｒｐｍ、好ましくは８，０００ｒｐｍ〜１７，０００ｒｐｍの速度で均質化し、前記単量体混合物を前記水系分散液内で微細な液滴形態で分散させることができる。
【００５７】
前記懸濁重合は、６０〜９０℃で８〜２０時間実施できる。より好ましい例として、前記懸濁重合は、５０〜７０℃で８〜１２時間懸濁重合反応を進行した後、８０〜１１０℃に昇温した後、３０分〜４時間反応を進行することができるが、このような懸濁重合方法によれば、前記トナー粒子内に形成されたワックスドメインが２以上であり、このようなトナー粒子の割合がトナー粒子全体の１０％〜６０％の重合トナーが製造され、高い光沢度および転写効率を実現することができる。
【００５８】
一方、発明の他の実施形態では、前記分散剤を除去するステップと、前記トナー粒子を乾燥するステップとをさらに含むことができる。
【００５９】
前記分散剤を除去するステップは、分散剤の溶解に適したｐＨに調整するステップを含むことができる。前記トナー粒子が生成された分散液に塩酸または硝酸などの水溶性無機酸を添加してｐＨを２以下、好ましくは１．５以下に調整することにより、前記分散剤を水溶液上で溶解させ、トナー粒子から除去することができる。このような分散剤除去ステップでは、ｐＨを適切に調整した後、５時間以上撹拌して前記分散剤が十分に溶解するようにした後、ろ過装置を用いて５０重量％未満の水を含むトナースラリーを得ることができる。また、前記分散剤を除去するステップでは、ホモジナイザーで剪断力を加えて溶液を均質化させるステップ、および遠心分離装置を用いた分離ステップを適用することができる。そして、前述した分散剤除去ステップの後、フィルタ装置を用いた水分除去および過量の蒸溜水の添加を数回にわたって繰り返す過程を通じて分散剤をより効率的に除去することができる。
【００６０】
前記トナー粒子を乾燥するステップは、分散剤が除去されたトナーケーキ（ｃａｋｅ）を真空オーブンに入れ、常温で真空乾燥するステップを含む。ただし、これに限定されるものではなく、重合トナーの製造ステップで通常用いられると知られている乾燥方法を特別な制限なく使用することができる。
【００６１】
また、発明の他の実施形態では、前記トナー粒子の外部をコーティングするステップをさらに含むことができる。このようなコーティングステップでは、別の外添剤、例えば、シリカ、二酸化チタンまたはこれらの混合物などを含む無機粉末をトナー粒子表面にコーティングすることができ、このような外添剤のコーティングステップは、ヘンシェルミキサを用いて前記トナー粒子に外添剤を添加した後、高速撹拌する方法で進行することができる。前記シリカは、重合トナーに使用可能と知られているものを特別な制限なく使用することができる。コーティングステップで適用可能な無機粉末に関しては前述したので、具体的な説明は省略する。
【００６２】
前記単量体混合物は、反応開始剤、架橋剤、滑剤、分子量調整剤、およびカップリング剤からなる群より選択された一種以上の添加剤を追加的に添加するステップを含むことができる。このような添加剤の具体例および好ましい含有量範囲は前述したとおりである。
【００６３】
一方、本発明の重合トナーは、狭い粒径分布と共に高い画像濃度と優れた転写効率で均一な画像の実現が可能な優れた物性を有するものとなり得、特に、転写効率が９０％以上であり、印刷用紙で光沢度が３０以上と非常に優れた物性を有するものとなり得る。
【００６４】
本発明において、前記記載された内容以外の事項は必要に応じて加減可能なため、本発明では特に限定しない。
【発明の効果】
【００６５】
本発明は、トナー粒子内に含まれているワックス粒子を所定の範囲以上の個数に維持することにより、狭い粒径分布を有し、トナー粒子内のワックス粒子の安定性が向上し、優れた帯電特性などを有する重合トナーおよびその製造方法を提供する。
【００６６】
特に、本発明にかかる重合トナーは、高い光沢度と共に優れた転写効率を実現することができ、電子写真の現像などの適用分野で非常に優れた性能を発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】トナー粒子内に含まれているワックスドメインを示す模式図である。
【図２】本発明の実施例１によって製造された重合トナーの透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真を示すものである。
【図３】本発明の比較例１によって製造された重合トナーの透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真を示すものである。
【発明を実施するための形態】
【００６８】
以下、本発明の理解のために好ましい実施例を提示するが、下記の実施例は本発明を例示するものであって、本発明の範囲が下記の実施例に限定されるものではない。
【００６９】
［実施例１］
重合トナーの製造
水５００ｇに０．１Ｍの燐酸ナトリウム水溶液６８６ｇと１Ｍの塩化カルシウム１００ｇを混合し、反応温度７０℃で２０分間撹拌し、燐酸カルシウム結晶が析出した形態の水系分散液を製造した。前記水系分散液において、燐酸カルシウムの含有量は、下記の単量体混合物１００重量部に対して３重量部となるようにした。
【００７０】
スチレン１６０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３６ｇ、およびアクリル酸４ｇのバインダー樹脂用単量体、架橋剤としてアリルメタクリレート４ｇ、分子量調整剤としてｎ−ドデシルメルカプタン０．４ｇ、顔料安定剤として分子量が１０，０００のスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ：Ｓｔｙｒｅｎｅ−Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ−Ｓｔｙｒｅｎｅ）ブロック共重合体３ｇ、および重量平均分子量が１６，５００のスルホン酸基を含むスチレン−アクリル系高分子電荷調整剤（Ｓｔｙｒｅｎｅ／２ＥＨＡ／ａｎｉｏｎｉｃ  ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ｍｏｎｏｍｅｒ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、ＦＣＡ１００１ＮＳ、藤倉化成）４ｇを混合して十分に溶かし、これにカーボンブラック１０ｇを入れ、２，０００ｒｐｍのビーズミルで１時間撹拌した後、ビーズを除去した。
【００７１】
前記ビーズが除去された混合物に、カルナバワックス（Ｆｉｓｈｅｒ）１０ｇとポリエチレンワックス（Ａｃｒｏｗａｘ５０５０）１０ｇを追加的に添加して撹拌し、前記混合物にワックスが完全に溶解するようにし、アゾニトリル系開始剤（Ａｚｏ  ｎｉｔｒｉｌｅ；Ｖ６５、Ｗａｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）４ｇを添加して５分間追加的に撹拌し、単量体混合物を製造した。この時、単量体混合物の重量は２４５．４ｇであった。
【００７２】
そして、前記水系分散液に前記単量体混合物を添加し、ホモジナイザー（Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ）を用いて１３，０００ｒｐｍの速度で剪断力を加え、前記水系分散液に前記単量体混合物を微細な液滴形態で分散させて均質化した。前記均質化を通じて微細な液滴形態で前記水系分散液に分散した単量体混合物を、パドル形式の撹拌機にて２００ｒｐｍで撹拌しながら、６０℃で１０時間反応させ、９０℃に昇温して３時間追加的に反応させ、重合トナーを製造した。
【００７３】
トナー粒子の洗浄および乾燥
前記重合トナーが含まれているスラリーに塩酸を添加してｐＨを２以下に調整し、燐酸カルシウムを溶解した。そして、ろ過装置を用いて水を除去した後、全体の重量対比２倍の蒸溜水を添加して希釈し、ホモジナイザーで剪断力を加えて均質化した後、遠心分離装置（Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｊ２−２１Ｍ、Ｒｏｔｏｒ  ＪＡ−１４）を用いて３，０００ｒｐｍで１５分間遠心分離した。このような稀釈、均質化および遠心分離過程を３回繰り返し、トナー表面の燐酸カルシウムおよびその他の不純物を除去した。
【００７４】
最終的にろ過により水分を除去した後、トナーケーキを真空オーブンに入れ、４８時間常温で真空乾燥し、重合トナーコアを製造した。製造された重合トナーコアの体積平均粒径が７μｍであり、体積平均粒径と個数平均粒径との比（標準偏差）は１．２６となった。この時、前記コアの体積平均粒径は、コールターカウンター（Ｃｏｕｌｔｅｒ  ｃｏｕｎｔｅｒ：Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３、Ｂｅｃｋｍａｎ  ｃｏｕｌｔｅｒ）を用いて測定した。
【００７５】
外添剤のコーティング
ヘンシェルミキサを用い、前記重合トナーコア１００重量部に対してシリカ２重量部を添加した後、５，０００ｒｐｍの速度で７分間高速撹拌し、重合トナーコアの表面に外添剤をコーティングした。
【００７６】
［実施例２］
ポリエチレンワックス５ｇとカルナバワックス１５ｇを使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で重合トナーを製造した。
【００７７】
［実施例３］
ポリエステルワックス５ｇとポリプロピレンワックス１５ｇを使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で重合トナーを製造した。
【００７８】
［実施例４］
カルナバワックス（Ｆｉｓｈｅｒ）１５ｇとポリプロピレンワックス５ｇを使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で重合トナーを製造した。
【００７９】
［実施例５］
ポリエステルワックス５ｇとポリエチレンワックス１５ｇを使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で重合トナーを製造した。
【００８０】
［比較例１］
ポリエチレンワックス２０ｇを使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で重合トナーを製造した。
【００８１】
［比較例２］
ポリプロピレンワックス２０ｇを使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で重合トナーを製造した。
【００８２】
［比較例３］
ポリエステルワックス２０ｇを使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で重合トナーを製造した。
【００８３】
［比較例４］
カルナバワックス２０ｇを使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で重合トナーを製造した。
【００８４】
［比較例５］
ポリエチレンワックス１６ｇ、ポリエステルワックス４ｇを使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で重合トナーを製造した。
【００８５】
［比較例６］
ポリプロピレンワックス４ｇ、ポリエステルワックス１６ｇを使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で重合トナーを製造した。
【００８６】
［実験例］
前記実施例１〜５および比較例１〜６によって製造された重合トナーに対して、下記のように物性評価を行った。
【００８７】
トナーの転写効率
レーザプリンタ（ＨＰ４６００、製造会社：ヒューレットパッカード）カートリッジの供給部に、前記実施例１〜５および比較例１〜６によって製造された重合トナーを満たした後、供給部全体の重量を測定した。横１９ｃｍ、縦１．５ｃｍの長方形をＡ４用紙に１，０００枚印刷した後、再び供給部の重量を測定し、下記計算式１のようにトナー消耗量を計算した。
【００８８】
［計算式１］
消耗量（ｇ）＝１，０００枚印刷前の供給部の重量−１，０００枚印刷後の供給部の重量
また、供給部と分離可能なドラム部の重量を印刷前測定および印刷後測定し、紙転写されずに無駄遣いされるトナーの量を、下記計算式２のように計算した。
【００８９】
［計算式２］
無駄遣いされるトナー量（ｇ）＝１，０００枚印刷後のドラム部の重量−１，０００枚印刷前のドラム部の重量
前記のように消耗して無駄遣いされるトナーの量を算測した後に、下記計算式３のように転写効率を求めた。
【００９０】
［計算式３］
転写効率（％）＝｛（消耗量−無駄遣いされるトナー量）／消耗量｝×１００
光沢度の測定
レーザプリンタ（ＣＰ１２１５、製造会社：ヒューレットパッカード）でＡ４サイズの用紙に全面印刷した後、光沢度測定器（ＲＤ９１８、ＭｃＢａｔｈ）を用い、印刷用紙の角部分４箇所と中央部分１箇所の光沢度を測定して平均値を取った。
【００９１】
透過電子顕微鏡（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ）分析
前記実施例１〜５および比較例１〜６によって製造された重合トナーにおいて、透過電子顕微鏡（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ）を用い、前記トナー粒子に存在するワックスドメインの個数を測定し、トナー粒子全体においてワックスドメインの数字が２以上のトナーの割合を求めた。
【００９２】
また、実施例１で製造されたトナーのＴＥＭイメージを図２に示し、比較例１で製造されたトナーのＴＥＭイメージを図３に示した。
【００９３】
前記実施例１〜５および比較例１〜６によって製造された重合トナーの光沢度および転写効率、透過電子顕微鏡（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ）分析に対する評価結果は、下記表１に示したとおりである。
【表１】
2014524054.tif 000003
【００９４】
前記表１に示すように、本発明にかかり、ワックスドメインが２以上のトナー粒子を所定の範囲で含む実施例１〜５の重合トナーが、顕著に向上した転写効率および高い光沢度を実現できることが確認された。特に、実施例１〜５の重合トナーを適用すると、９０％以上の高い転写効率を実現することができ、これと同時に、光沢度も３３以上と顕著に向上した結果が得られることが分かる。
【００９５】
反面、ワックスドメイン２以上のトナー粒子をトナー粒子全体のそれぞれ８０％および７０％で含む比較例１、２、および５の場合に、光沢度は良好であるものの、転写効率がそれぞれ７５％〜８０％と顕著に低下することが分かる。また、ワックスドメイン２以上のトナー粒子をトナー粒子全体のそれぞれ１％、２％、および５％で含む比較例３、４、および６の場合に、転写効率は良好であるものの、光沢度がそれぞれ２５および２７と顕著に低下することが分かる。つまり、比較例１〜６の重合トナーに対する実験の結果に示されているように、ワックスドメイン２以上のトナー粒子をトナー粒子全体の６０％を超えて含むか１０％未満で含む場合に、高い光沢度と優れた転写効率を同時に確保できないことが分かる。
【００９６】
特に、図２の透過電子顕微鏡（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ）写真に示すように、本発明にかかり、ワックスドメイン２以上のトナー粒子が４０％の、実施例１の重合トナーは、高い転写効率と共に優れた光沢度を示すことが分かる。しかし、図３の透過電子顕微鏡（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ）写真に示すように、ワックスドメインが２以上のトナー粒子を８０％と過度に多く含む比較例１の重合トナーは、光沢度は良好であるものの、転写効率が顕著に低下することが分かる。
【図１】
2014524054.tif 000004
【図２】
2014524054.tif 000005
【図３】
2014524054.tif 000006
【国際調査報告】
2014524054.tif 000007
2014524054.tif 000008