(57)【要約】  植物から抽出または由来した染料及びシステインまたはその塩酸塩を含む染毛剤の組成物を提供する。  従来の金属塩を含有した植物性染料の天然毛髪染色剤の組成物における染色施術が４０分以上の長時間を必要とすることに比べて、本発明の、システインまたはその塩酸塩を含有する染毛剤の組成物によれば、染色時間を１０〜２０分に短縮することができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ログウッド、キハダ、黄連、紫草、コチニール、紅花、ウコン、藍、柿の木、栗の木、オーク、またはクチナシから抽出または由来したピロガロール、没食子酸、ヘマトキシリン、ヘマテイン、タンニン酸、またはこれらのエステルを含む染料と、
システインまたはその塩酸塩と、
を含む金属−植物混合染毛剤の第１剤組成物。
【請求項２】
前記システインまたはその塩酸塩を０．０２〜２０．０重量％含むことを特徴とする請求項１に記載の金属−植物混合染毛剤の第１剤組成物。
【請求項３】
ログウッド、キハダ、黄連、紫草、コチニール、紅花、ウコン、藍、柿の木、栗の木、オーク、またはクチナシから抽出または由来したピロガロール、没食子酸、ヘマトキシリン、ヘマテイン、タンニン酸、またはこれらのエステルを含む前記染料を０．０１〜１０．０重量％含むことを特徴とする請求項１に記載の金属−植物混合染毛剤の第１剤組成物。
【請求項４】
酸化防止剤、脂肪酸または脂肪アルコール、膨潤剤、緩衝剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、または水をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の金属−植物混合染毛剤の第１剤組成物。
【請求項５】
前記金属−植物混合染毛剤の第１剤組成物の全体重量を基準として、前記酸化防止剤０．１〜５重量％、前記脂肪酸または脂肪アルコール１〜１０重量％、前記膨潤剤１〜１０重量％、前記緩衝剤０．１〜１５重量％、前記界面活性剤１〜２０重量％、前記ｐＨ調整剤０．１〜６重量％、または前記水２５〜９５重量％をさらに含むことを特徴とする請求項４に記載の金属−植物混合染毛剤の第１剤組成物。
【請求項６】
前記酸化防止剤は、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム、またはアスコルビン酸であることを特徴とする請求項４に記載の金属−植物混合染毛剤の第１剤組成物。
【請求項７】
前記脂肪酸または脂肪アルコールは、オレイン酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、またはベヘニルアルコールであることを特徴とする請求項４に記載の金属−植物混合染毛剤の第１剤組成物。
【請求項８】
前記膨潤剤は、尿素、チオ尿素、過酸化尿素、ポリオキシメチレン尿素、ヒドロキシエチル尿素、アンモニア、またはこれらの塩であることを特徴とする請求項４に記載の金属−植物混合染毛剤の第１剤組成物。
【請求項９】
前記緩衝剤は、サリチル酸、サリチル酸ナトリウム、乳酸、または乳酸ナトリウムであることを特徴とする請求項４に記載の金属−植物混合染毛剤の第１剤組成物。
【請求項１０】
前記界面活性剤は、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、ソウジャムポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェイト、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンセトステアリルエーテル、またはポリオキシエチレンオレイルエーテルであることを特徴とする請求項４に記載の金属−植物混合染毛剤の第１剤組成物。
【請求項１１】
前記ｐＨ調整剤は、アンモニア、炭酸水素アンモニウム、モノエタノールアミン、またはトリエタノールアミンであることを特徴とする請求項４に記載の金属−植物混合染毛剤の第１剤組成物。
【請求項１２】
請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の金属−植物混合染毛剤の第１剤組成物と、
金属塩を含む金属−植物混合媒染剤の第２剤組成物と、
を含む毛髪染色剤。
【請求項１３】
前記金属−植物混合媒染剤の第２剤組成物は、金属塩、脂肪酸または脂肪アルコール、界面活性剤、ｐＨ調整剤、及び水を含むことを特徴とする請求項１２に記載の毛髪染色剤。
【請求項１４】
前記金属−植物混合媒染剤の第２剤組成物は、前記金属塩０．１〜２０．０重量％、前記脂肪酸または脂肪アルコール１．０〜２０．０重量％、前記界面活性剤１．０〜２０．０重量％、前記ｐＨ調整剤０．１〜１０．０重量％、及び前記水２５．０〜９７．８重量％を含むことを特徴とする請求項１３に記載の毛髪染色剤。
【請求項１５】
前記金属塩は、硫酸第１鉄、硫酸第２鉄、塩酸第１鉄、塩酸第２鉄、及びこれらの水和物から選択された１種以上であることを特徴とする請求項１３に記載の毛髪染色剤。
【請求項１６】
請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の金属−植物混合染毛剤の第１剤組成物を毛髪に塗布して３〜２０分放置した後、金属塩を含む金属−植物混合媒染剤の第２剤組成物を塗布して３〜２０分放置することを特徴とする毛髪染色方法。
【請求項１７】
前記金属−植物混合染毛剤の第１剤組成物を毛髪に塗布して５〜１０分放置した後、前記金属−植物混合媒染剤の第２剤組成物を塗布して５〜１０分放置することを特徴とする請求項１６に記載の毛髪染色方法。
【請求項１８】
前記金属−植物混合媒染剤の第２剤組成物は、金属塩、脂肪酸または脂肪アルコール、界面活性剤、ｐＨ調整剤、及び水を含むことを特徴とする請求項１６に記載の毛髪染色方法。
【請求項１９】
前記金属−植物混合媒染剤の第２剤組成物は、前記金属塩０．１〜２０．０重量％、前記脂肪酸または脂肪アルコール１．０〜２０．０重量％、前記界面活性剤１．０〜２０．０重量％、前記ｐＨ調整剤０．１〜１０．０重量％、及び前記水２５．０〜９７．８重量％を含むことを特徴とする請求項１６に記載の毛髪染色方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、システインを含む金属−植物混合染毛剤の組成物及びこれを用いた毛髪染色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
染毛剤は、通常大きく３種類に分けられる。一時染色、半永久染色、及び永久染色である。この分類は一次的に染料が毛髪に定着（ｆａｓｔｎｅｓｓ）される程度によるものである。
本発明に係る永久毛髪染色剤は、使用する染料とその発色反応原理によって、植物性永久染毛剤、酸化型永久染毛剤、及び金属−植物混合永久染毛剤などに分けられる。
植物性永久染毛剤は、古くから使われてきた染色方法であって、ログウッド、インジゴ、カモミール、及びヘナなどを用いて染色する。しかし、植物性永久染毛剤は、皮膚に対する過敏反応はないが、発色力及び色持ち力が非常に劣る。したがって、近年、植物性染料を単独で使用することはあまりなく、酸化型永久染毛剤や金属性永久染毛剤などの補助成分として用いられている。
【０００３】
現在、酸化型永久染毛剤は、染毛剤として最もよく使用されている。酸化型永久毛髪染色剤は、酸化型染料が毛表皮（Ｃｕｔｉｃｌｅ）層を浸透して毛皮質（Ｃｏｒｔｅｘ）の中で色素分子を沈殿させる。浸透と酸化剤の追加作用により、これら酸化染色剤は脱色剤や着色剤として機能する。酸化性染料（Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｔｉｎｔｓ）は、アニリン（Ａｎｉｌｉｎｅ）で誘導された合成有機体染料であって、毛髪染色方法において、染毛力と色持ち力が最も優れている。、現在、酸化性染料として約６０，０００種類以上のカラーを生成できるほど発展してきた。一般的に、酸化型永久染毛剤は、染毛剤の第１剤と酸化剤の第２剤で構成される。第１剤は、酸化型染料と、アンモニア（Ａｍｍｏｎｉａ）とモノエタノールアミン（Ｍｏｎｏｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）であるアルカリ剤を含有している。アルカリ剤は、毛幹を膨らませ、酸化型染料の中間体が毛幹部分の毛表皮を通して毛皮質内に定着することを助ける。第２剤は、酸化剤とも呼ばれるが、過酸化水素を含有する。酸化型永久染毛剤の第１剤と第２剤が混合されると、染料と、過酸化水素により生成される酸素分子とが反応を開始する。この酸化型染料は、互いに酸化反応を誘発して毛髪に色を付ける。また、互いに結合反応して分子量が相対的に大きくなった染料分子重合体は、時間の経過に伴って不溶性固体に変わり、それによって狭い毛表皮の間をすり抜けることができなくなる。その結果、酸化性染料が毛皮質の内部にそのまま残り、それによって、酸化型永久染毛剤は色持ち力が非常に優れるという長所がある。しかし、このような酸化型永久染毛剤は、アルカリ剤と過酸化水素の使用により毛髪の蛋白質が損傷し、染料の酸化反応により皮膚に過敏反応を引き起こすという問題がある。よく漆にかぶれると言われるこの過敏反応は、人体の正常な免疫機能によるものである。酸化型永久染毛剤は、例えば、頭皮に掻症、紅斑、または炎症などを誘発し、深刻な場合は頭皮だけでなく、全身にわたって水泡と掻症を誘発することもある。酸化型永久毛髪染色剤は、色持ち性に優れ、施術時間が比較的短いため、とても便利な毛髪染色剤であるが、一度このような過敏反応が起きると、染色する度に皮膚の過敏症状はますます激しくなる。その結果、酸化型永久毛髪染色剤に対する過敏反応のある人は、酸化型永久毛髪染色剤を二度と利用しなくなる。
【０００４】
本発明に係る金属−植物混合染毛剤は、金属塩を含有した植物性天然染料染毛剤とも呼ばれ、毛髪への染色時に頭皮などの皮膚過敏反応を誘発することがないため、酸化型染料（アニリン系染料中間体）の過敏反応のために酸化型永久染毛剤を使用できない人にとって有用な染毛剤である。
【０００５】
金属塩を含有した植物性天然染料染毛剤は、植物性天然染料が含まれている第１剤と、金属塩を含有する媒染剤を含む第２剤とで構成される媒染方式の染毛剤である。
媒染（Ｍｏｒｄａｎｔｉｎｇ）とは、染料が被染物、すなわち毛髪や繊維などに染着できない場合、染着を円滑に媒介するものである。媒染剤の一方は染料と結合することで、有色の不溶性化合物を生成し、他方は被染物に付着して、染料の定着を向上させる。
【０００６】
このような金属塩を含有した植物性天然染料染毛剤は、酸化型永久染毛剤のような合成酸化型染料を使用しないため、皮膚過敏反応を起こさず、人体に及ぼす害が少ないという長所がある。しかしながら、酸化型永久染毛剤は、反応性の強い酸化型染料を使用するので、染色時間が１０分から３０分程度と比較的短いが、金属塩を含有した植物性天然染料染毛剤は、最短で４０分から最長で２時間以上を必要とするため、不都合となる。また、植物性染料が毛髪表面の近くで媒染剤として使用する金属塩と錯塩を形成する染色原理によって、染色しても日光、洗髪、摩擦、及び汗などの外部条件により変色や色落ちが発生し、長期間持続できないという問題もある。一般的に酸化型永久染毛剤は、染色保持期間が約４週程度であるが、従来の金属塩を含有した植物性天然染料染毛剤は７〜１２日ほどで非常に短く、後者を使用して白髪交じりの髪を染める場合、１ヶ月に約３回以上染色しなければならない煩わしさがあった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、従来の植物性天然染料染毛剤に比べて染色時間を短縮させ、かつ染色堅牢度は従来の植物性天然染料染毛剤よりも優れた植物性天然染料染毛剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、植物から抽出または由来した染料及びシステインまたはその塩酸塩を含む金属−植物混合染毛剤の組成物を提供する。
本発明の染毛剤の組成物は、システインまたはその塩酸塩を含有することにより、従来の金属塩を含有した植物性染料の天然毛髪染色剤の組成物における染色施術は４０分以上の長時間を必要としたが、これに比べて染色時間を１０〜２０分に短縮することができる。
また、本発明は、植物性染料が毛髪表面の近くで媒染剤の金属塩と錯塩を形成する染色原理によって、染色しても日光、洗髪、摩擦、及び汗などの外部条件により変色や色落ちが発生し、長期間維持できないという問題を解決し、皮膚過敏反応のない金属塩を含有した植物性天然染料染毛剤の機能的な長所を有する毛髪染色剤の組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る皮膚過敏反応のない天然毛髪染色剤の組成物は、システインまたはその塩酸塩を含有することにより、毛髪の測鎖結合のシスチンと媒染剤の金属イオンが強力な結合を形成し、それによって染色時間を従来の４０分以上から１０〜２０分程度に短縮させることができる。
また、前記成分によって染色堅牢度が３０日以上保持される効果をさらに期待でき、それによって従来の天然毛髪染色剤の堅牢度は約７〜１２日ほどで短くなって若白髪染めをする場合は１ヶ月に約３回以上染色しなければならなかった問題を解決することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実験例１の染毛力を比較した写真である。
【図２】実験例２の染毛力を比較した写真である。
【図３】実験例３の染毛力を比較した写真である。
【図４】実験例４の染色堅牢度を比較した写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明は、植物から抽出または由来（ｏｒｉｇｉｎ）した天然染料及びシステインまたはその塩酸塩を含む金属−植物混合染毛剤の組成物に関する。
システインは、２０個の基本アミノ酸のうち、チオール基すなわち硫黄（Ｓ）を含む唯一の中性アミノ酸である。システインのチオール基は酸化して、シスチン（Ｃｙｓｔｉｎｅ）を形成し、再び還元されてシステインを形成する可逆的な酸化還元反応をする。これを下記化学式１に示す。
【００１２】
【化１】
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【００１３】
システインは多くの蛋白質、特に爪、髪の毛の主要成分となるケラチン（Ｋｅｒａｔｉｎ）の構造に重要な役割をする要素である。毛髪のケラチン構造物は、毛髪の長手方向に対して縦方向の主鎖結合である螺旋状のペプチド結合（Ｐｅｐｔｉｄｅ ｂｏｎｄ）が水平方向測鎖結合であるジスルフィド結合（Ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ ｂｏｎｄ）として知られているシスチン結合（Ｃｙｓｔｉｎｅ ｂｏｎｄ）の架橋結合によって安定化されている。これらの側鎖は毛髪繊維に頻出しており、一つのシスチン結合が最大４個の螺旋状の回転部分（Ｈｅｌｉｃａｌ ｔｕｒｎ）毎に形成されている。
【００１４】
また、システインのチオール基は重金属に強い親和力を有するため、システインは鉄、ニッケル、鉛、及び銀などの金属イオンとキレート（Ｃｈｅｌａｔｅ）結合を強く形成する。このキレート結合親和力は非常に強力であり、一般的な化学結合に比べて約１００倍程度の強度を有する。したがって、システインまたはその塩酸塩を用いてシスチンのジスルフィド結合（Ｓ−Ｓ）を還元、切断してスルフヒドリル基（−ＳＨ）を形成した後、ここに媒染剤として用いられる金属化合物を結合させて、強力なキレート結合物を形成する。この強力なキレート結合物の形成は、毛髪の染色時間を短縮させ、かつ色持ち力を長く保持することができる。
【００１５】
本願の植物から抽出または由来（ｏｒｉｇｉｎ）した染料は、ログウッド、キハダ、黄連、紫草、コチニール、紅花、ウコン、藍、柿の木、栗の木、オーク、またはクチナシから抽出または由来した染料を用いることができる。さらに具体的には、ピロガロール、没食子酸、ヘマトキシリン、ヘマテイン、タンニン酸、またはこれらのエステルを含む前記植物から抽出または由来（ｏｒｉｇｉｎ）した染料を用いることができる。前記植物性天然染料は多数の水酸基（−ＯＨ）を含む構造を有しており、この水酸基は媒染剤の金属性分と配位結合を形成し、金属錯体を生成する。生成された金属錯体は、毛髪に付着して、染色する。これらの植物性天然由来の前記染料のうち、ピロガロール（Ｃ6Ｈ6Ｏ3、ＭＷ；１２６．１１、Ｐｙｒｏｇａｌｌｏｌ）、没食子酸（Ｃ7Ｈ6Ｏ5、ＭＷ；１７０．１２、Ｇａｌｌｉｃ Ａｃｉｄ）、及びヘマテイン（Ｃ16Ｈ12Ｏ6、ＭＷ；３００．２６、Ｈｅｍａｔｅｉｎ）を下記化学式２から４で表す。
【００１６】
【化２】
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【００１７】
【化３】
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【００１８】
【化４】
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【００１９】
前記システインまたはその塩酸塩の使用量は、染毛剤の組成物の全体重量において０．０２〜２０重量％であることが好ましい。システインまたはその塩酸塩の使用量が２０重量％を超えると、毛髪の測鎖結合であるジスルフィド結合やシスチン結合が過多に切断されて毛髪の損傷及び変形を起こすことがある。そのため、システインまたはその塩酸塩の使用量が前記範囲から外れないことが好ましい。
【００２０】
また、前記植物から抽出または由来（ｏｒｉｇｉｎ）した染料は、染毛剤の組成物の全体重量において０．０１〜１０重量％であることが好ましい。
本願の染毛剤には前記植物性天然染料及びシステインまたはその塩酸塩の他に、酸化型永久毛髪染色剤として使用される従来の成分のうち、酸化型染料及び過酸化水素水を除いた成分を採用でき、毛髪染色剤の組成物の剤形は液状やクリーム状であってもよく、特に限定されることはない。
【００２１】
具体的には、前記植物から抽出または由来した染料及びシステインまたはその塩酸塩の他に、本願の染毛剤組成物は、酸化防止剤、脂肪酸または脂肪アルコール、膨潤剤、緩衝剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、及び水をさらに含むことができる。具体的な各構成成分の含有量は、染毛剤組成物全体量を基に、植物性天然染料０．０１〜１０重量％、システインまたはその塩酸塩０．０２〜２０重量％、酸化防止剤０．１〜５重量％、脂肪酸または脂肪アルコール１〜１０重量％、膨潤剤１〜１０重量％、緩衝剤０．１〜１５重量％、界面活性剤１〜２０重量％、ｐＨ調整剤０．１〜６重量％、及び水２５〜９５重量％を使用することができる。
【００２２】
本願の染毛剤組成物に好適な酸化防止剤としては、亜硫酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ Ｓｕｌｆｉｔｅ）、アスコルビン酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ Ａｓｃｏｒｂａｔｅ）、またはアスコルビン酸（Ａｓｃｏｒｂｉｃ Ａｃｉｄ）などを使用することができる。
本願の染毛剤組成物に好適な脂肪酸としては、炭素数１６〜２２の飽和または不飽和脂肪酸を使用でき、特にオレイン酸（Ｏｌｅｉｃ Ａｃｉｄ）を使用することが好ましい。本願の染毛剤組成物に好適な脂肪アルコールとしては、セチルアルコール（Ｃｅｔｙｌ Ａｌｃｏｈｏｌ）、ステアリルアルコール（Ｓｔｅａｒｙｌ Ａｌｃｏｈｏｌ）、及びベヘニルアルコール（Ｂｅｈｅｎｙｌ Ａｌｃｏｈｏｌ）などの炭素数１６〜２２の脂肪アルコールを使用することができる。
【００２３】
本願の染毛剤組成物に好適な膨潤剤としては、分子量が小さくて毛髪内部への浸透が容易で、毛髪の測鎖結合の１つである水素結合を切断できるアミノ基を有する尿素（Ｕｒｅａ）、チオ尿素（Ｔｈｉｏｕｒｅａ）、過酸化尿素（Ｕｒｅａ Ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ポリオキシメチレン尿素（Ｐｏｌｙｏｘｙｍｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｕｒｅａ）、ヒドロキシエチル尿素（Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ Ｕｒｅａ）、アンモニア（Ａｍｍｏｎｉａ）、及びその塩などを使用することができる。
【００２４】
本願の染毛組成物に好適な緩衝剤（バッファ、Ｂｕｆｆｅｒ）としては、サリチル酸（Ｓａｌｉｃｙｌｉｃ Ａｃｉｄ）、サリチル酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ Ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ）、乳酸（Ｌａｃｔｉｃ Ａｃｉｄ）と乳酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ Ｌａｃｔａｔｅ）などを使用することができる。
【００２５】
本願の染毛剤組成物に好適な前記界面活性剤としては、陽イオン、陰イオン、及び非イオン性界面活性剤として従来の染毛剤に用いられるものを使用でき、具体的には、塩化アルキルトリメチルアンモニウム（Ａｌｋｙｌ Tｒｉｍｅｔｈｙｌ Aｍｍｏｎｉｕｍ Ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、ソウジャムポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェイト（Ｓｏｄｉｕｍ Ｐｏｌｙｏｘｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｌａｕｒｙｌｅｔｈｅｒ Ｓｕｌｆａｔｅ）、ポリオキシエチレンセチルエーテル（Ｐｏｌｙｏｘｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｃｅｔｙｌｅｔｈｅｒ）、ポリオキシエチレンセトステアリルエーテル（Ｐｏｌｙｏｘｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｃｅｔｏｓｔｅａｒｙｌｅｔｈｅｒ）、ポリオキシエチレンオレイルエーテル（Ｐｏｌｙｏｘｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｏｌｅｙｌｅｔｈｅｒ）などを使用することができる。
【００２６】
また、本願の染毛剤組成物に好適な前記ｐＨ調整剤としては、アンモニア（Ａｍｍｏｎｉａ）、炭酸水素アンモニウム（Ａｍｍｏｎｉｕｍ Ｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）、モノエタノールアミン（Ｍｏｎｏｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）、及びトリエタノールアミン（Ｔｒｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）などを使用することができる。
【００２７】
また、本発明は、上述した前記金属−植物混合染毛剤の組成物及び金属塩を含有する媒染剤の組成物を含む毛髪染色剤に関する。
前記毛髪染色剤の剤形は液状やクリーム状であってもよく、特に限定されることはない。
前記媒染剤の組成物は、金属塩、脂肪酸または脂肪アルコール、界面活性剤、ｐＨ調整剤、及び水を含むことができる。さらに具体的には、金属塩０．１〜２０．０重量％、脂肪酸または脂肪アルコール１．０〜２０．０重量％、界面活性剤１．０〜２０．０重量％、ｐＨ調整剤０．１〜１０．０重量％、及び水２５．０〜９７．８重量％を含むことができる。
【００２８】
本願の染色剤に好適な金属塩として使用されるものは、２価または３価の水溶性金属塩である。金属イオンは、他の組成物と結合できる手を複数持っているものが多い。この結合手は配位数と呼ばれており、その数は２〜８の範囲である。媒染剤として使用されるものは４配位数または６配位数の金属イオンである。４配位を有する金属イオンの例としてはニッケルイオン（Ｎｉ＋２）と亜鉛イオン（Ｚｎ＋２）がある。６配位を有する金属イオンの例としては第１鉄イオン（Ｆｅ＋２）、第２鉄イオン（Ｆｅ＋３）、アルミニウムイオン（Ａｌ＋３）、クロムイオン（Ｃｒ＋３）、銅イオン（Ｃｕ＋２）、コバルトイオン（Ｃｏ＋２）、第１スズイオン（tin(II) ion）（Ｓｎ＋２）、第２スズイオン（tin(IV) ion）（Ｓｎ＋４）、マグネシウムイオン（Ｍｇ＋２）などがある。これら６配位の金属イオンは、全てが金属イオンを中心として正８面体方向に手を広げている。したがって、媒染工程において、金属イオンが様々な方向に拡散された染料分子及び繊維と結合して非常に複雑な形態を形成する。染料分子がこのような金属イオンを媒体として他の分子と結合すると、電子が移動して色調が深色移動すると共に色安定度が増加する。また、電子の移動による共鳴現象が発生し、共鳴の数と強度により少し異なる色調が重なる。したがって、媒染後の色調は暗く鈍くなる。特に鉄イオンによる媒染は色調の重複が多いため、鉄イオン濃度が濃くなって黒色に見える。
【００２９】
本願の染色剤に好適な前記金属塩としては、銅（Ｃｕ）、カドミウム（Ｃｄ）、ヒ素（Ａｓ）、水銀（Ａｇ）、鉛（Ｐｂ）、クロム（Ｃｒ）、鉄（Ｆｅ）、スズ（Ｓｎ）などの金属の塩を用いることができるが、銅、カドミウム、ヒ素、水銀、鉛、及び６価クロムは人体に悪影響を及ぼす重金属汚染物質であるため、好ましくは６配位錯体を形成する配位結合能力の大きい鉄イオンを含有した硫酸第１鉄、硫酸第２鉄、塩酸塩第１鉄（Ｆｅｒｒｏｕｓ  ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）、塩酸塩第２鉄（Ｆｅｒｒｉｃ  ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）、及びその水和物などがよい。
【００３０】
システインまたはその塩酸塩により切断されたシスチンのジスルフィド結合と鉄イオン（Ｆｅ＋３）との配位結合機構を下記化学式５で表す。化学式５に見られるように、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、及び（ｅ）部分は他のリガンド（Ｌｉｇａｎｄ）、すなわち、毛髪繊維、染料、または水分子などと結合する部分であって、この部分に複数のジスルフィド結合が形成される場合は染毛力が増加し、色持ち力に優れた毛髪染色剤の組成物を得ることができる。
【００３１】
【化５】
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【００３２】
媒染方法は、毛髪への媒染処理後に染料で染める先媒染法、先ず毛髪を染めてから媒染する後媒染法、及び媒染剤を染料と混ぜて毛髪を染める同時媒染法の３種類がある。しかし、媒染剤が被媒染物、すなわち毛髪に結合する速度よりも、染料と結合する速度がさらに速いため、先媒染や同時媒染をする場合は染色堅牢度が低下する。
【００３３】
したがって、本発明では後媒染法を用いて、システインまたはその塩酸塩で毛髪の主な測鎖結合であるシスチンのジスルフィド結合（Ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ ｂｏｎｄ）をより多く切断した後、ここに鉄イオンにより強力な結合物を形成する。その結果、毛髪の染色時間を短縮し、染毛力を上昇させて毛髪染色の色持ち性を保持することができる。
具体的には、本発明の毛髪染色方法は、染毛剤の組成物を毛髪に塗布して３〜２０分放置した後、金属塩を含む媒染剤の組成物を塗布して３〜２０分放置する。さらに好ましくは、本発明の毛髪染色方法は、染毛剤の組成物を毛髪に塗布して５〜１０分放置した後、金属塩を含む媒染剤の組成物を塗布して５〜１０分放置する。本発明の染毛剤の組成物を使用する場合、染毛剤の組成物を１０分以下、媒染剤の組成物を１０分以下、合計２０分以下で染色を施術しても十分な染色効果が得られる。
【００３４】
本発明の金属塩を含む媒染剤の組成物は、金属塩、脂肪酸または脂肪アルコール、界面活性剤、ｐＨ調整剤、及び水を含むことができる。具体的には、金属塩０．１〜２０．０重量％、脂肪酸または脂肪アルコール１．０〜２０．０重量％、界面活性剤１．０〜２０．０重量％、ｐＨ調整剤０．１〜１０．０重量％、及び水２５．０〜９７．８重量％を含むことができる。
以下、本発明を具体的な実施例により詳細に説明するが、本発明の権利範囲がこれら実施例により限定されることはない。
【００３５】
＜実施例１＞
染毛剤の組成物として、植物から抽出または由来（ｏｒｉｇｉｎ）した染料としてピロガロール（商品名：ＲＯＤＯＬ ＰＧ、製造会社：ジョス・エイチ・ローウェンスタイン・アンド・サンズ社（Ｊｏｓ．Ｈ．Ｌｏｗｅｎｓｔｅｉｎ Ｓｏｎｓ、Ｉｎｃ．））２重量％、システイン４重量％、酸化防止剤としてアスコルビン酸ナトリウム０．５重量％、膨潤剤として尿素５重量％、緩衝剤としてサリチル酸１重量％とサリチル酸ナトリウム２．０重量％を精製水５９．５重量％と混合して７５〜８５℃に加温して溶解した。更に、脂肪アルコールとしてセチルアルコール８重量％、界面活性剤としてポリオキシエチレンセトステアリルエーテル（polyoxyethylene cetostearyl ether）１５重量％を混合して、７５〜８５℃に加温して溶解した。前記溶解された混合物を攪拌混合した後、５０〜５５℃に冷却し、ここにｐＨ調整剤として炭酸水素アンモニウム３重量％を添加して攪拌し、クリーム状の金属−植物混合染毛剤の組成物を製造した。
【００３６】
＜実施例２＞
染毛剤の組成物として、植物から抽出または由来（ｏｒｉｇｉｎ）した染料としてピロガロール（商品名：ＲＯＤＯＬ ＰＧ、製造会社：ジョス・エイチ・ローウェンスタイン・アンド・サンズ社（Ｊｏｓ．Ｈ．Ｌｏｗｅｎｓｔｅｉｎ Ｓｏｎｓ、Ｉｎｃ．））２重量％、システイン２重量％、酸化防止剤としてアスコルビン酸ナトリウム０．５重量％、膨潤剤として尿素５重量％、緩衝剤としてサリチル酸１重量％とサリチル酸ナトリウム２重量％を精製水６１．５重量％と混合して７５〜８５℃に加温して溶解した。更に、脂肪アルコールとしてセチルアルコール８重量％、界面活性剤としてポリオキシエチレンセトステアリルエーテル（polyoxyethylene cetostearyl ether）１５重量％を混合し、７５〜８５℃に加温して溶解した。前記溶解された混合物を攪拌混合した後、５０〜５５℃に冷却し、ここにｐＨ調整剤として炭酸水素アンモニウム３重量％を添加して攪拌し、クリーム状の金属−植物混合染毛剤の組成物を製造した。
【００３７】
＜比較例＞
システインを使用せず、精製水を６３．５重量％使用したこと以外は、実施例１と同様に金属−植物混合染毛剤の組成物を製造した。
【００３８】
前記実施例１、２、及び比較例の金属−植物混合染毛剤の組成物の含量を下記表１にまとめた。
【００３９】
【表１】
2014500309.tif 000008
【００４０】
＜製造例：媒染剤の組成物の製造＞
媒染剤の組成物として、金属塩として硫酸第１鉄３重量％、ｐＨ調整剤としてアスコルビン酸１重量％を精製水９０重量％に混合して、７５〜８５℃に加温して溶解した。更に、脂肪アルコールとしてステアリルアルコール５重量％、界面活性剤としてポリオキシエチレンセトステアリルエーテル（polyoxyethylene cetostearyl ether）２重量％を混合して、７５〜８５℃に加温して溶解した。前記溶解された混合物を攪拌混合してクリーム状の媒染剤の組成物を製造した。
【００４１】
＜実験例１＞
毛髪に染色される染毛力を試験するために、重さ１．０ｇ、長さ８．０ｃｍの標準白髪を三つ用意し、前記実施例１、２、及び比較例で製造した染毛剤の組成物を塗布して２０分間放置し、その上に前記製造例で製造した媒染剤の組成物をさらに塗布して２０分間放置した後、シャンプー液を用いて流水で２分間洗浄し、乾燥して、染毛力を観察した。その結果を、写真を撮って図１に示す。染毛力の試験評価は色差計（モデル名；Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ＣＭ−５０８Ｃ、製造会社；ミノルタ株式会社（ＭＩＮＯＬＴＡ ＣＯ．ＬＴＤ．、ＪＡＰＡＮ））を用いて標準白毛を基準値としてそれぞれの試料の明度値（Ｌ*）を測定した。Ｌ*値は明度を数値化して示すもので、Ｌ*値が大きいほど色が明るいことを意味する。染毛力の試験評価の結果を下記表３に示す。図１と表３に示すように、実施例１、２の染毛剤組成物で染色された毛髪サンプルが比較例で染色された毛髪サンプルに比べて濃く染色されたことが確認された。
【００４２】
＜実験例２＞
染毛剤の組成物及び媒染剤の組成物を塗布した後、１０分間放置したこと以外は、前記実験例１と同様に実験した。その結果を写真を撮って図２に示し、実験例１と同じ方式で染毛力を試験評価して下記表３に示す。図２と表３に示すように、実施例１、２の染毛剤組成物で染色された毛髪サンプルが比較例で染色された毛髪サンプルに比べて濃く染色されたことが確認された。
【００４３】
＜実験例３＞
染毛剤の組成物及び媒染剤の組成物を塗布した後、５分間放置したこと以外は、前記実験例１と同様に実験した。その結果を、写真を撮って図３に示し、実験例１と同じ方式で染毛力を試験評価して、下記表３に示す。図３と表３に示すように、実施例１、２の染毛剤組成物で染色された毛髪サンプルが比較例で染色された毛髪サンプルに比べて濃く染色されたことが確認された。
【００４４】
【表２】
2014500309.tif 000009
【００４５】
【表３】
2014500309.tif 000010
【００４６】
＜実験例４：染色堅牢度の実験＞
重さ１．０ｇ、長さ８．０ｃｍの標準白髪をそれぞれ用意し、前記実施例１、２、及び比較例で製造した染毛剤の組成物を塗布して１０分間放置し、その上に前記製造例で製造した媒染剤の組成物をさらに塗布して１０分間放置した後、シャンプー液を用いて流水に２分間洗浄して乾燥した。
【００４７】
本発明に係るシステインまたはその塩酸塩が染色堅牢度に及ぼす影響を確認するために、前記染色された毛髪試料を午前１０時から午後４時まで７日間日光に曝露してその結果を観察した。その結果を図４と、前記実験例１と同じ方式で明度値を測定して下記表４に示す。
【００４８】
図４と表４に示すように、実施例１、２の染毛剤組成物で染色された毛髪サンプルは洗浄前及び洗浄後と比べてあまり変化がなかったが、比較例の染毛剤組成物は実施例１、２だけでなく、洗浄前の実験例２と比較してもその差が大きかったことから本発明の染毛剤組成物の染色堅牢度が優れたことを確認することができる。
【００４９】
【表４】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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