(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）の化合物とその電子素子での使用に関する。本発明は、一以上の式（Ｉ）の化合物を含む電子素子、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）に関する。本発明は、さらに、式（Ｉ）の化合物の製造方法と一以上の式（Ｉ）の化合物を含む調合物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）の化合物：
【化１】
2014506232.tif 000055
式中：出現する記号には、以下が適用される：
Ｙは、出現毎に同一であるか異なり、-Ｎ（Ａｒ１）-、-Ｐ（Ａｒ１）-、-Ｐ（=Ｏ）Ａｒ１）-、-Ｓ-、-Ｓ（=Ｏ）-または-Ｓ（=Ｏ）２-であり；
Ｌは、出現毎に同一であるか異なり、単結合または基Ａｒ２であり；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ２により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有する複素環式芳香族環構造であって、ここで、同じ基Ｙに結合する二個の基Ａｒ１は、単結合または-Ｃ（Ｒ２）２-、-Ｒ２Ｃ=ＣＲ２-、-Ｓｉ（Ｒ２）２-、-Ｃ（=Ｏ）-、-Ｃ（=ＮＲ２）-、-Ｏ-、-Ｓ-もしくは-ＮＲ２-から選ばれる二価の基を介して互いに連結してよく、基Ａｒ１は、Ｂ、Ｓｉ、ＧｅもしくはＰを含む基によっては置換されておらず、さらに、Ａｒ１は、芳香族環中に一以上の窒素原子を含むヘテロアリール基ではなく；
Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ２により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造もしくは、１以上の基Ｒ２により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｆ、Ｄ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ３、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｎ（Ｒ３）２、ＮＯ２、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基、または２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ３により置換されてよく、上記言及した基中の１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ３、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ３-、ＮＲ３、-Ｏ-、-Ｓ、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、また、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、１以上の基Ｒ３により置換されてよい６〜２０個の芳香族環原子を有するアリール基、または、１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜２０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり；ここで、Ｒ１は、ピレンの６、７および８位の一以上で結合し、１、２または３個の基Ｒ１が存在し、さらに、Ｒ１＝Ｎ（Ｒ３）２に対して、この基Ｒ１は、ピレンの二個の６および８位の一以上で結合することはできず；
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｂ（ＯＲ３）２、ＣＨＯ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ３、ＣＲ３=Ｃ（Ｒ３）２、ＣＮ、Ｃ（=Ｏ）ＯＲ３、Ｃ（=Ｏ）Ｎ（Ｒ３）２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｎ（Ｒ３）２、ＮＯ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ３）２、ＯＳＯ２Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（=Ｏ）Ｒ３、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ３、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々、１以上の基Ｒ３により置換されてよく、上記言及した基中の１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｒ３Ｃ=ＣＲ３-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ３、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ３-、ＮＲ３、-Ｐ（=Ｏ）（Ｒ３）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、また、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、各場合に１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり；ここで、２以上の基Ｒ２は、互いに結合し、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環を形成してもよく；
Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｂ（ＯＲ４）２、ＣＨＯ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ４、ＣＲ４=Ｃ（Ｒ４）２、ＣＮ、Ｃ（=Ｏ）ＯＲ４、Ｃ（=Ｏ）Ｎ（Ｒ４）２、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｎ（Ｒ４）２、ＮＯ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）２、ＯＳＯ２Ｒ４、ＯＲ４、Ｓ（=Ｏ）Ｒ４、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ４、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｇｅ（Ｒ４）２、Ｓｎ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ４、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-、ＮＲ４、-Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）２、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、また、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり；ここで、２以上の基Ｒ２は、互いに結合し、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環を形成してもよく；
Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族有機基であり、さらに、１以上のＨ原子は、ＤまたはＦで置き代えられてよく、ここで、２以上の置換基Ｒ４は、互いに結合し、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環を形成してもよく；
ここで、さらに、ピレンは、１以上の基Ｒ２により、すべてのフリーの位置で置換されてよい。
【請求項２】
基Ｙは、出現毎に同一であるか異なり、-Ｎ（Ａｒ１）-または-Ｐ（Ａｒ１）-から選ばれることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ａｒ１は、１以上の基Ｒ２により置換されてよい６〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造であって、ここで、同じ基Ｙに結合する二個の基Ａｒ１は、単結合または-Ｃ（Ｒ２）２-、-Ｃ（=Ｏ）-、-Ｏ-、-Ｓ-もしくは-ＮＲ２-から選ばれる二価の基を介して互いに連結してよく、さらに、Ａｒ１は、Ｂ、Ｓｉ、ＧｅもしくはＰを含む基によっては置換されていないことを特徴とする、請求項１または２記載の化合物。
【請求項４】
基Ｒ１は、ピレン上の７位で結合することを特徴とする、請求項１〜３何れか１項記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ３により置換されてよく、上記言及した基中の１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｃ=Ｏ、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ３-、ＮＲ３、-Ｏ-もしくは-Ｓで置き代えられてよく、また、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、ＦもしくはＣＮで置き代えられてよい。）、または、１以上の基Ｒ３により置換されてよい６〜１０個の芳香族環原子を有するアリール基から選ばれることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項記載の化合物。
【請求項６】
Ａｒ２は、以下の式Ａｒ２−１）〜Ａｒ２−１９の二価基から選ばれることを特徴とする、請求項１〜５何れか１項記載の化合物。
【化２−１】
2014506232.tif 000056
【化２−２】
2014506232.tif 000057
式中
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、破線もしくは連続線または基Ｅが、関連する位置で結合しないならば、ＣＲ２またはＮであり、破線もしくは連続線または基Ｅが、関連する位置で結合するならば、Ｃであり、
Ｅは、出現毎に同一であるか異なり、-Ｃ（Ｒ２）２-、-Ｒ２Ｃ=ＣＲ２-、-Ｓｉ（Ｒ２）２-、-Ｃ（=Ｏ）-、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｓ（=Ｏ）-、-Ｓ（=Ｏ）２-もしくは-ＮＲ２-から選ばれる二価基であり、
ここで、Ｒ２は、請求項１で定義されるとおりであり、
ここで、基Ｙとピレンに結合する二個の結合は、二個の破線により表され、左側の破線は、基Ａｒ２からピレンへの結合を示し、右側の破線は、基Ａｒ２から基Ｙへの結合を示す。
【請求項７】
式（Ｉ−１）の化合物は、以下の式（Ｉ−１）〜（Ｉ−１０）の一つであることを特徴とする、請求項１乃至６何れか１項記載の化合物：
【化３】
2014506232.tif 000058
式中、出現する記号は請求項１乃至６何れか１項で定義されるとおりであり、さらに、ピレンは、１以上の基Ｒ２により、すべてのフリーの位置で置換されてよい。
【請求項８】
一以上のアリールおよび/またはアリールアミノ基が、有機金属カップリング反応によって、ピレン骨格に導入されることを特徴とする、請求項１乃至７何れか１項記載の化合物の製造方法。
【請求項９】
請求項１乃至７何れか１項記載の一以上の化合物を含み、ポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーへの結合が、基Ｒ２により置換される式（Ｉ）中で、任意の所望の位置で局在してもよい、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー。
【請求項１０】
少なくとも一つの請求項１乃至７何れか１項記載の化合物または請求項９記載のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーと少なくとも一つの溶媒を含む調合物。
【請求項１１】
請求項１乃至７何れか１項記載の化合物または請求項９記載のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーの電子素子での使用。
【請求項１２】
請求項１乃至７何れか１項記載の化合物または請求項９記載のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーの、電子素子の発光層中での一以上のマトリックス材料と組み合わせたエミッター材料としての使用。
【請求項１３】
少なくとも一つの請求項１乃至７何れか１項記載の化合物または少なくとも一つの請求項９記載のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーを含む、電子素子、特に、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光学検査素子、有機光受容素子、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）および有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）から選ばれる電子素子。
【請求項１４】
請求項１乃至７何れか１項記載の化合物または請求項９記載のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーが、発光層中の発光化合物としておよび／または発光層中のマトリックス材料としておよび／または正孔輸送もしくは正孔注入層中の正孔輸送材料として使用されることを特徴とする、請求項１３記載の電子素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式（Ｉ）の化合物とその電子素子での使用に関する。本発明は、さらに、一以上の式（Ｉ）の化合物を含む電子素子、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）にも関する。本発明は、なおさらに、式（Ｉ）の化合物の製造方法と一以上の式（Ｉ）の化合物を含む調合物に関する。
【０００２】
本発明の化合物等の有機半導体が、機能性材料として使用される有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）の構造は、たとえば、US 4539507、US 5151629、EP 0676461およびWO 98/27136に記載されている。
【０００３】
上記言及した素子での使用のための機能性材料の代替に対する引き続く需要が、一般的に存在する。特に、有機素子、特に以下の分野での性能データの改善を可能とする機能性材料に対する需要が存在する。
【０００４】
１．蛍光ＯＬＥＤの効率における改善の可能性が引き続き存在する。これは、特に、深青色発光ＯＬＥＤにあてはまる。
【０００５】
２．駆動寿命における、特に、深青色発光ＯＬＥＤにおける改善の可能性が引き続き存在する。
【０００６】
３．駆動電圧は、特に、蛍光ＯＬＥＤの場合に比較的高く、したがって、パワー効率を改善するために、さらに減少されねばならない。これは、特に、携帯用途のために、重要である。
【０００７】
先行技術で知られるエミッター材料は、特に、アリールビニルアミンである（たとえば、WO 04/013073、WO 04/016575およびWO 04/018587）。たとえば、WO06/122630にしたがうインデノフルオレンアミン化合物およびたとえば、WO08/006449にしたがうベンゾインデノフルオレンアミン化合物も知られている。
【０００８】
しかしながら、電子素子での、特に、深青色発光エミッター材料での使用のためのエミッター材料（ドーパント化合物）のための需要が引き続き存在する。特に、励起波長と発光波長との小さな相違（ストークスシフト）を有するエミッター材料に対する需要が、再び存在する。特に、分子中の可動単位の最小の可能な割合、すなわち、最小の可能な回転自由度数によって、小さなストークスシフトは、有利である。高い色純度を持つ青色もしくは深青色色座標で発光するエミッター材料のための需要が引き続き存在する。さらに、高いガラス転移温度を有し、熱的に安定である入手可能な材料を持つことが望まれる。さらに、多くの青色発光材料は、高い結晶化度を有する。結晶形成は、素子駆動時におこり得、そのために輝度の損失と素子寿命の減少をもたらす。したがって、入手可能な非結晶性の材料を持つことが望まれる。
【０００９】
先行技術で知られるエミッター材料は、さらに、縮合アリール基を含むアリールアミン、たとえば、アントラセンアミン、ベンズアントラセンアミンおよびクリセンアミンである。
【００１０】
US5,153,073は、ピレン骨格上に一または二個のジアリールアミノ基を有し、さらなる置換基を有さないピレン誘導体を開示する。前記特許は、エレクトロルミネッセンス素子、特に、青色蛍光エレクトロルミネッセンス素子のための機能性材料としてのその化合物の使用を開示する。US5,153,073に開示された化合物と比べて、パワー効率と駆動寿命に関する改善のための必要性が存在する。
【００１１】
さらに、出願WO08/136522は、少なくとも一つの窒素含有ヘテロ環またはＰ、Ｓｉ、ＧｅもしくはＢを含む置換基を有する一以上のジアリールアミノ基により置換されたピレン誘導体を開示する。
【００１２】
この出願に開示されたピレン誘導体と比べて、誘導体を含む有機電子の性能データに関して、特に、エネルギー効率と発光色に関する改善のための必要性が存在する。
【００１３】
本発明を通じて、以下に定義される式（Ｉ）の化合物が、電子素子での使用のためのエミッター材料として極めて適しており、特に、上記言及した重要な点において、良好な特性を具備することが見出された。
【００１４】
したがって、本発明は、式（Ｉ）の化合物に関する。
【化１】
2014506232.tif 000002
【００１５】
式中：出現する記号には、以下が適用される：
Ｙは、出現毎に同一であるか異なり、-Ｎ（Ａｒ１）-、-Ｐ（Ａｒ１）-、-Ｐ（=Ｏ）Ａｒ１）-、-Ｓ-、-Ｓ（=Ｏ）-または-Ｓ（=Ｏ）２-であり；
Ｌは、出現毎に同一であるか異なり、単結合または基Ａｒ２であり；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ２により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有する複素環式芳香族環構造であって、ここで、同じ基Ｙに結合する二個の基Ａｒ１は、単結合または-Ｃ（Ｒ２）２-、-Ｒ２Ｃ=ＣＲ２-、-Ｓｉ（Ｒ２）２-、-Ｃ（=Ｏ）-、-Ｃ（=ＮＲ２）-、-Ｏ-、-Ｓ-もしくは-ＮＲ２-から選ばれる二価の基を介して互いに連結してよく、基Ａｒ１は、Ｂ、Ｓｉ、ＧｅもしくはＰを含む基によっては置換されておらず、さらに、Ａｒ１は、芳香族環中に一以上の窒素原子を含むヘテロアリール基ではなく；
Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ２により置換されてよい６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造、もしくは、１以上の基Ｒ２により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｆ、Ｄ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ３、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｎ（Ｒ３）２、ＮＯ２、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基、または２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ３により置換されてよく、上記言及した基中の１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ３、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ３-、ＮＲ３、-Ｏ-、-Ｓ、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、また、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、１以上の基Ｒ３により置換されてよい６〜２０個の芳香族環原子を有するアリール基、または、１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜２０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり；ここで、Ｒ１は、ピレンの６、７および８位の一以上に結合し、１、２または３個の基Ｒ１が存在し、さらに、Ｒ１＝Ｎ（Ｒ３）２に対して、この基Ｒ１は、ピレンの二個の６および８位の一以上で結合することはできず；
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｂ（ＯＲ３）２、ＣＨＯ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ３、ＣＲ３=Ｃ（Ｒ３）２、ＣＮ、Ｃ（=Ｏ）ＯＲ３、Ｃ（=Ｏ）Ｎ（Ｒ３）２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｎ（Ｒ３）２、ＮＯ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ３）２、ＯＳＯ２Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（=Ｏ）Ｒ３、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ３、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々、１以上の基Ｒ３により置換されてよく、上記言及した基中の１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｒ３Ｃ=ＣＲ３-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ３、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ３-、ＮＲ３、-Ｐ（=Ｏ）（Ｒ３）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、また、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、各場合に１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり；ここで、２以上の基Ｒ２は、互いに結合し、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環を形成してもよく；
Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｂ（ＯＲ４）２、ＣＨＯ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ４、ＣＲ４=Ｃ（Ｒ４）２、ＣＮ、Ｃ（=Ｏ）ＯＲ４、Ｃ（=Ｏ）Ｎ（Ｒ４）２、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｎ（Ｒ４）２、ＮＯ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）２、ＯＳＯ２Ｒ４、ＯＲ４、Ｓ（=Ｏ）Ｒ４、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ４、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｇｅ（Ｒ４）２、Ｓｎ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ４、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-、ＮＲ４、-Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）２、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、また、上記言及した基中１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり；ここで、２以上の基Ｒ３は、互いに結合し、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環を形成してもよく；
Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族有機基であり、さらに、１以上のＨ原子は、ＤまたはＦで置き代えられてよく、ここで、２以上の置換基Ｒ４は、互いに結合し、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環を形成してもよく；
ここで、さらに、ピレンは、１以上の基Ｒ２により、すべてのフリーの位置で置換されてよい。
【００１６】
以下の図において、式（Ｉ）の化合物中のピレン環の６、７および８位は、夫々、矢で示される。
【化２】
2014506232.tif 000003
【００１７】
本出願では、以下のさらなる基本的な定義が適用される：
本発明の意味での、アリール基は、６〜６０個のＣ原子を含み；本発明の意味でのヘテロアリール基は、１〜６０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子を含むが、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。
【００１８】
ここで、アリール基もしくはヘテロアリール基は、単純な芳香族環すなわちベンゼン、または、単純な複素環式芳香族環、たとえば、ピリジン、ピリミジンもしくはチオフェン等、または、縮合芳香族もしくは複素環式芳香族ポリ環状基、たとえば、ナフタレン、フェナントレン、キノリンもしくはカルバゾールの何れかを意味するものと解される。本発明の意味での縮合芳香族もしくは複素環式芳香族ポリ環状基は、互いに縮合した二以上の単純芳香族もしくは複素環式芳香族から成る。
【００１９】
アリールもしくはヘテロアリール基は、各場合に、上記言及した基Ｒ２もしくはＲ３により置換されていてもよく、任意の所望の位置を介して、芳香族または複素環式芳香族系に連結していてもよいが、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオランセン、ベンズアントラセン、ベンズフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味するものと解される。
【００２０】
本発明の意味での芳香族環構造は、環構造中に６〜６０個のＣ原子を含む。本発明の意味での複素環式芳香族環構造は、５〜６０個の芳香族環原子と少なくとも１個のヘテロ原子を含む。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。
【００２１】
本発明の意味での芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、必ずしもアリールもしくはヘテロアリール基のみを含む構造ではなく、加えて、複数のアリールもしくはヘテロアリール基は、たとえば、ｓｐ３混成のＣ、Ｓｉ、ＮあるいはＯ原子のような短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子は、好ましくは、１０％より少ない）により連結されていてもよい構造を意味するものと解される。このように、たとえば9,9’-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、9,9-ジアルキルフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等のような構造も、二個以上のアリール基が、たとえば、直鎖あるいは環状アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基により、もしくはシリル基により中断される構造であるから、本発明の意味での芳香族環構造を意味するものと解される。さらに、たとえば、ビフェニル、テルフェニルもしくはジフェニルトリアジン等の二個以上のアリールもしくはヘテロアリール基が、単結合を介して互いに結合する構造も、本発明の意味での芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を意味するものと解される。
【００２２】
５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族または複素環式芳香族環構造は、各場合に、上記した基Ｒにより置換されていてもよく、任意の所望の位置で、芳香族または複素環式芳香族系に連結していてもよいが、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンズフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランセン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス-もしくはトランス-インデノフルオレン、トルクセン、イソトルクセン、スピロトルクセン、スピロイソトルクセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールまたはこれらの基の組み合わせから誘導される基を意味するものと解される。
【００２３】
本発明の目的のために、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基は、ここで、加えて、個々のＨ原子もしくはＣＨ２基は、Ｒ１およびＲ２の定義の上記言及した基により置換されていてよく、好ましくは、基メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、ｎ-ブチル、ｉ-ブチル、ｓ-ブチル、ｔ-ブチル、２-メチルブチル、ｎ-ペンチル、ｓ-ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ-ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ-ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ-オクチル、シクロオクチル、2-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルおよびオクチニルを意味するものと解される。１〜４０個のＣ原子を有するアルコキシもしくはチオアルコキシ基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、ｉ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｉ-ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ-ブトキシ、n-ペントキシ、s-ペントキシ、２-メチルブトキシ、n-ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、n-ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、n-オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、2-エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ-プロピルチオ、ｉ-プロピルチオ、ｎ-ブチルチオ、ｉ-ブチルチオ、ｓ-ブチルチオ、ｔ-ブチルチオ、ｎ-ペンチルチオ、ｓ-ペンチルチオ、ｎ-ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ-ヘプチチオル、シクロヘプチルチオ、ｎ-オクチルチオ、シクロオクチルチオ、2-エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、2,2,2-トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニチオル、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味するものと解される。
【００２４】
本発明の好ましい態様では、式（Ｉ）の化合物は、以下の式（Ｉ−１）〜（Ｉ−１０）のうちの一つである。
【化３】
2014506232.tif 000004
【００２５】
式中、出現する記号は、上記定義されるとおりであり、さらに、ピレンは、１以上の基Ｒ２により、すべてのフリーの位置で置換されてよい。
【００２６】
式（Ｉ−１）〜（Ｉ−１０）の化合物のうち、特に、好ましいものは、式（Ｉ−２）、（Ｉ−５）および（Ｉ−９）の化合物であり、非常に、特に、好ましいものは、式（Ｉ−９）の化合物である。
【００２７】
さらに、基Ｙは、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、-Ｎ（Ａｒ１）-および-Ｐ（Ａｒ１）-から選ばれ、特に、好ましくは、-Ｎ（Ａｒ１）-から選ばれる。
【００２８】
したがって、式（Ｉ）の化合物の、特に、好ましい態様は、以下の式（Ｉ−１ａ）〜（Ｉ−１０ａ）の化合物である。
【化４】
2014506232.tif 000005
【００２９】
式中、出現する記号は、上記定義されるとおりであり、さらに、ピレンは、１以上の基Ｒ２により、すべてのフリーの位置で置換されてよい。
【００３０】
式（Ｉ−１ａ）〜（Ｉ−１０ａ）の化合物のうち、特に、好ましいものは、式（Ｉ−２）、（Ｉ−５）および（Ｉ−９）の化合物であり、非常に、特に、好ましいものは、式（Ｉ−９ａ）の化合物である。
【００３１】
本発明の好ましい態様では、Ａｒ１は、１以上の基Ｒ２により置換されてよい６〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造であって、ここで、同じ基Ｙに結合する二個の基Ａｒ１は、単結合または-Ｃ（Ｒ２）２-、-Ｃ（=Ｏ）-、-Ｏ-、-Ｓ-もしくは-ＮＲ２-から選ばれる二価の基を介して互いに連結してよく、さらに、Ａｒ１は、Ｂ、Ｓｉ、ＧｅもしくはＰを含む基によっては置換されていない。
【００３２】
本発明の、特に、好ましい態様では、Ａｒ１は、１以上の基Ｒ２により置換されてよい６〜１８個の芳香族環原子を有するアリール基であって、ここで、同じ基Ｙに結合する二個の基Ａｒ１は、単結合または-Ｃ（Ｒ２）２-、-Ｃ（=Ｏ）-、-Ｏ-、-Ｓ-もしくは-ＮＲ２-から選ばれる二価の基を介して互いに連結し、五員環もしくは六員環が形成され、さらに、Ａｒ１は、Ｂ、Ｓｉ、ＧｅもしくはＰを含む基によっては置換されていない。
【００３３】
本発明の、さらに、特に、好ましい態様では、Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ２により置換されてよい以下の基：フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、アントラセニル、ベンズアントラセニル、ピレニル、フェナントレニル、ベンズフェナントレニル、フルオレニル、スピロビフルオレニルおよびインデノフルオレニルから選ばれ、さらに、Ａｒ１は、Ｂ、Ｓｉ、ＧｅもしくはＰを含む基によっては置換されていない。
【００３４】
本発明の、さらに、特に、好ましい態様では、基Ａｒ１は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ３、ＣＮ、Ｃ（=Ｏ）ＯＲ３、Ｃ（=Ｏ）Ｎ（Ｒ３）２、Ｎ（Ｒ３）２、ＮＯ２、ＯＳＯ２Ｒ３、Ｓ（=Ｏ）Ｒ３、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ３、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々、１以上の基Ｒ３により置換されてよく、上記言及した基中の１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ３、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ３-、ＮＲ３、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、また、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、各場合に１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造であり；ここで、２以上の基Ｒ２は、互いに結合し、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環を形成してもよいものから選ばれる置換基Ｒ２のみをもつ。
【００３５】
本発明の、さらに、特に、好ましい態様では、基Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ２により置換されてよい６〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造もしくは、１以上の基Ｒ２により置換されてよい５〜２０個の芳香族環原子を有する複素環式芳香族環構造である。
【００３６】
さらに、好ましい態様では、Ａｒ２は、以下の式Ａｒ２−１〜Ａｒ２−１９の二価基から選ばれる。
【化５−１】
2014506232.tif 000006
【化５−２】
2014506232.tif 000007
【００３７】
式中
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、破線もしくは連続線または基Ｅが、関連する位置で結合しないならば、ＣＲ２またはＮであり、破線もしくは連続線または基Ｅが、関連する位置で結合するならば、Ｃであり、
Ｅは、出現毎に同一であるか異なり、-Ｃ（Ｒ２）２-、-Ｒ２Ｃ=ＣＲ２-、-Ｓｉ（Ｒ２）２-、-Ｃ（=Ｏ）-、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｓ（=Ｏ）-、-Ｓ（=Ｏ）２-もしくは-ＮＲ２-から選ばれる二価基であり、
ここで、Ｒ２は、上記で定義されるとおりであり、
ここで、基Ｙとピレンに結合する二個の結合は、二個の破線により表され、左側の破線は、基Ａｒ２からピレンへの結合を示し、右側の破線は、基Ａｒ２から基Ｙへの結合を示す。
【００３８】
本発明の、好ましい態様では、
Ｅは、出現毎に同一であるか異なり、-Ｃ（Ｒ２）２-、-Ｃ（=Ｏ）-、-Ｏ-、-Ｓ-、および-ＮＲ２-から選ばれる二価基である。
【００３９】
基Ａｒ２−１〜Ａｒ２−１９中の二個以下の隣接する基Ｘは、Ｎであることが、さらに好ましい。式Ａｒ２−１〜Ａｒ２−１９中の基毎の０、１または２個の基Ｘは、Ｎであることが、さらに好ましい。
【００４０】
基Ａｒ２は、特に、好ましくは、以下の式Ａｒ２−２０〜Ａｒ２−６３の二価基から選ばれる。
【化６−１】
2014506232.tif 000008
【化６−２】
2014506232.tif 000009
【化６−３】
2014506232.tif 000010
【００４１】
式中
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ２またはＮであり、
Ｅは、出現毎に同一であるか異なり、-Ｃ（Ｒ２）２-、-Ｃ（=Ｏ）-、-Ｏ-、-Ｓ-、および-ＮＲ２-から選ばれる二価基であり、
ここで、Ｒ２は、上記で定義されるとおりであり、
式（Ｉ）の基への二個の結合は、二個の破線により表され、左側の破線は、基Ａｒ２からピレンへの結合を示し、右側の破線は、基Ａｒ２から基Ｙへの結合を示す。
【００４２】
基Ａｒ２−２０〜Ａｒ２−６３中の二個以下の隣接する基Ｘは、Ｎであることが、さらに好ましい。式Ａｒ２−２０〜Ａｒ２−６３中の基毎の０、１または２個の基Ｘは、Ｎであることが、さらに好ましい。
【００４３】
本発明の、さらに、特に、好ましい態様によれば、１または２個の基Ｒ１が、式（Ｉ）の化合物中に存在する。特に、好ましくは、正確に一個の基Ｒ１が、式（Ｉ）の化合物中に存在する。
【００４４】
同様に、好ましくは、基Ｒ１は、式（Ｉ）の化合物中のピレン上の７位に結合する。
【００４５】
さらに、特に、好ましい態様によれば、６、７および８位は、基Ｒ１によるか、水素によるかの何れかで置換され、すでに上記定義されたとおり、６、７および８位の少なくとも一つは、基Ｒ１により置換される。
【００４６】
さらに、好ましい態様によれば、Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｆ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ３、Ｎ（Ｒ３）２、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、または３〜１０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基または２〜１０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ３により置換されてよく、上記言及した基中の１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｃ=Ｏ、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ３-、ＮＲ３、-Ｏ-、-Ｓ、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、また、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）、または、１以上の基Ｒ３により置換されてよい６〜１８個の芳香族環原子を有するアリール基または、１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜１８個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基から選ばれ、さらに、Ｒ１＝Ｎ（Ｒ３）２に対して、この基Ｒ１は、ピレンの６および８位で結合することはできない。
【００４７】
Ｒ１は、特に、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ３により置換されてよく、上記言及した基中の１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｃ=Ｏ、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ３-、ＮＲ３、-Ｏ-もしくは-Ｓで置き代えられてよく、また、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、ＦもしくはＣＮもしくはで置き代えられてよい。）、または、１以上の基Ｒ３により置換されてよい６〜１０個の芳香族環原子を有するアリール基から選ばれる。
【００４８】
さらに、好ましい態様によれば、ピレン環に結合する基Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｎ（Ｒ３）２、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基（上記言及した基は、夫々、１以上の基Ｒ３により置換されてよく、上記言及した基中の１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｃ≡Ｃ-、-Ｒ３Ｃ=ＣＲ３-、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ３、-ＮＲ３-、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-もしくは-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ３-で置き代えられてよい。）、または、各場合に１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造から選ばれ；ここで、２以上の基Ｒ２は、互いに結合し、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環を形成してもよい。
【００４９】
本発明の、特に、好ましい態様によれば、ピレン環に結合するすべての基Ｒ２は、Ｈである。
【００５０】
さらに、好ましい態様によれば、Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基（上記言及した基は、夫々、１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上の隣接しないＣＨ２基は、-Ｃ≡Ｃ-、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ４、-ＮＲ４-、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-もしくは-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-で置き代えられてよい。）、または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造から選ばれ；ここで、２以上の基Ｒ２は、互いに結合し、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環を形成してもよい。
【００５１】
基Ｙ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の上記言及した好ましい態様は、好ましい式（Ｉ―１）〜（Ｉ―１０）および（Ｉ―１ａ）〜（Ｉ―１０ａ）と結合して出現することが、本発明の目的のために、さらに、好ましい。
【００５２】
式（Ｉ）の化合物の例は、以下の表に示される。
【化７−１】
2014506232.tif 000011
【化７−２】
2014506232.tif 000012
【化７−３】
2014506232.tif 000013
【化７−４】
2014506232.tif 000014
【化７−５】
2014506232.tif 000015
【化７−６】
2014506232.tif 000016
【化７−７】
2014506232.tif 000017
【化７−８】
2014506232.tif 000018
【化７−９】
2014506232.tif 000019
【化７−１０】
2014506232.tif 000020
【化７−１１】
2014506232.tif 000021
【化７−１２】
2014506232.tif 000022
【化７−１３】
2014506232.tif 000023
【００５３】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、公知の有機化学合成プロセスにより調製することができる。これらは、たとえば、臭素化、スズキカップリングおよびハートウイッグ-ブーフバルトカップリングを、特に、含む。
【００５４】
有機合成分野および有機エレクトロルミネッセンス素子のための機能性材料分野の当業者は、そのような反応が有利であれば、以下に示される例示の合成経路からはずれ、および/または適切な方法で個々の工程を変形することができるだろう。
【００５５】
以下のスキーム１は、1,3-位でジハロゲン置換され、追加的に7-位でアルキル基により置換されたピレン誘導体の合成を示す。この化合物は、本発明の化合物の合成における重要な中間体である（合成については、たとえば、Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 41, 10175）。
【００５６】
スキーム１： 
【化８】
2014506232.tif 000024
【００５７】
このために、まず、ピレンが、フリ−デルクラフツ反応により、７位で選択的にモノアルキル化される。ハロゲン置換基が、引き続き、ハロゲン化反応、好ましくは、臭素化反応で、ピレンの1-および3-位に夫々、導入される。
【００５８】
スキーム１からの中間体から出発して、スキーム２は、ピレン骨格の1および3-位で夫々、ジアリールアミノ基で置換された本発明の化合物の合成を示す。
【００５９】
スキーム２： 
【化９】
2014506232.tif 000025
【００６０】
このために、ジハロゲン化化合物が、まず、第一のブーフバルトカップリングで第一のアリールアミノ基と、引き続く第二のブーフバルトカップリングで第二のアリールアミノ基と連続的に反応することができる。こうして、二個の異なるアミノ基を導入することができる。代替として、ピレンの1および3-位で二個の同一のジアリールアミノ基の同時導入により、反応を一工程で、実行することができる。
【００６１】
再度スキーム１からの中間体から出発して再び、スキーム３は、1-位でアリールアミノ基をもち、3-位でアリールアミノ置換アリール基をもつ本発明のピレン誘導体の合成を示す。
【００６２】
スキーム３： 
【化１０】
2014506232.tif 000026
【００６３】
このために、まず、アリール基が、スズキ反応においてジハロゲン置換中間体とカップリングする。ジアリールアミノ基が、引き続き、ブーフバルトカップリングにより導入される。
【００６４】
二個の反応工程は、逆の順番で実行することもできる。
【００６５】
さらに、スキーム４で示されるとおりに、1-および 3-位で二個のジアリールアミノ置換アリール基をもつ本発明のピレン誘導体が、二度のスズキ反応により、スキーム１からのジハロゲン置換中間体から調製することもできる。
【００６６】
スキーム４： 
【化１１】
2014506232.tif 000027
【００６７】
したがって、本発明は、さらに、一以上のアリールおよび/またはアリールアミノ基が、有機カップリング反応、好ましくは、スズキおよび/またはブーフバルト反応によって、ピレン骨格に導入されることを特徴とする、式（Ｉ）の化合物の製造方法に関する。
【００６８】
上記に記載された本発明の化合物、特に、臭素、沃素、塩素、ボロン酸もしくはボロン酸エステルのような反応性脱離基により置換される化合物は、対応するオリゴマー、デンドリマーあるいはポリマーの調製のためのモノマーとして使用することができる。ここで、オリゴマー化またはポリマー化は、好ましくは、ハロゲン官能基もしくはボロン酸官能基を介して実行される。
【００６９】
したがって、本発明は、更に、上記のとおりの、式（Ｉ）の１以上の化合物を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーに関し、ここで、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの結合は、基Ｒ２で置換された式（Ｉ）中で、任意の所望の位置で局在化されってよい。式（Ｉ）の化合物の連結に依存して、化合物は、オリゴマーあるいはポリマーの側鎖の部分または主鎖の部分を形成する。本発明の意味でのオリゴマーは、少なくとも三個のモノマー単位から構築される化合物を意味するものと解される。本発明の意味でのポリマーは、少なくとも十個のモノマー単位から構築される化合物を意味するものと解される。本発明のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーは、共役、部分共役あるいは非共役であってよい。本発明のオリゴマーもしくはポリマーは、直鎖あるいは分岐状あるいは樹状であってよい。直鎖連結された構造においては、式（Ｉ）の単位は、互いに直接的に連結してよいか、２価の基を介して、たとえば、置換あるいは非置換アルキレン基を介してか、ヘテロ原子を介してか、２価の芳香族基あるいは複素環式芳香族基を介して、互いに直接連結してよい。分岐状および樹状構造においては、式（Ｉ）の３個以上の単位は、たとえば、三価あるいは多価芳香族基もしくは複素環式芳香族基を介して連結し、分岐状もしくは樹状オリゴマーまたはポリマーを生成する。
【００７０】
オリゴマー、デンドリマーおよびポリマー中の式（Ｉ）の繰り返し単位に対して、上記記載と同じ選好が適用される。
【００７１】
オリゴマーまたはポリマーの調製のために、本発明のモノマーは、更なるモノマーとホモ重合もしくは共重合される。適切で好ましいコモノマーは、(たとえば、EP 842208もしくはWO 00/22026にしたがう)フルオレン、(たとえば、EP 707020、EP 894107もしくはWO 06/061181にしたがう)スピロビフルオレン、(たとえば、WO 92/18552にしたがう)パラ-フェニレン、(たとえば、WO 04/070772もしくはWO 04/113468にしたがう)カルバゾール、(たとえば、EP 1028136にしたがう)チオフェン、(たとえば、WO 05/014689もしくはWO 07/006383にしたがう)ジヒドロフェナントレン、(たとえば、WO 04/041901もしくはWO 04/113412にしたがう)シス-およびトランス-インデノフルオレン、(たとえば、WO 05/040302にしたがう)ケトン、(たとえば、WO 05/104264もしくはWO 07/017066にしたがう)フェナントレンもしくは複数のこれら単位から選択される。ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、通常、更なる単位をも、たとえば、(たとえば、WO 07/068325にしたがう)ビニルトリアリールアミンもしくは(たとえば、WO 06/003000にしたがう)燐光金属錯体および/または電荷輸送単位、特に、トリアリールアミン系のもののような発光（蛍光あるいは燐光）単位をも含む。
【００７２】
本発明のポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、有利な特性、特に、長い寿命、高い効率、低い駆動電圧および良好な色座標を有する。
【００７３】
本発明のポリマーおよびオリゴマーは、一般的には、１以上の型のモノマーの重合により調製され、少なくとも一つのモノマーは、ポリマー中に少なくとも一つ式（Ｉ）の繰り返し単位を生じる。適切で好ましい重合反応は、当業者に知られ、文献に記載されている。Ｃ-ＣもしくはＣ-Ｎ連結を生じる、特に、適切で、好ましい重合反応は、以下のものである：
（Ａ）スズキ重合；
（Ｂ）ヤマモト重合；
（Ｃ）スチル（STILLE）重合；
（Ｄ）ハートウイッグ-ブーフバルト（HARTWIG-BUCHWALD）重合；
これらの方法により重合を行うことができる方法およびポリマーを反応媒体から分離し、精製することのできる方法は、当業者に知られ、文献、たとえば、WO 03/048225 A2、WO 2004/037887 A2およびWO 2004/037887 A2に詳細に記載されている。
【００７４】
したがって、本発明は、本発明のポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーの製造方法に関し、それらが、スズキ重合、ヤマモト重合、スチル重合またはハートウイッグ-ブーフバルト重合により調製される。本発明のデンドリマーは、当業者に知られたプロセスまたはそれと類似して調製することができる。適切なプロセスは、たとえば、Frechet, Jean M. J.; Hawker, Craig J., 「高分岐ポリフェニレンおよび高分岐ポリエステル：可溶性および三次元反応性新ポリマー」, Reactive & Functional Polymers (1995), 26(1-3), 127-36; Janssen, H. M.; Meijer, E. W.,「樹状分子の合成と特性決定」, Materials Science and Technology (1999), 20 (Synthesis of Polymers), 403-458; Tomalia, Donald A.,「デンドリマー分子」, Scientific American (1995), 272(5), 62-6、WO02/067343 A1およびWO2005/026144 A1等の文献に記載されている。
【００７５】
本発明の化合物の液相からの、たとえば、スピンコーティングによるまたは印刷プロセスによる加工は、本発明の化合物の調合物を必要とする。これらの調合物は、たとえば、溶液、分散液もしくはミニエマルジョンであり得る。この目的のためには、二以上の溶媒の混合物を使用することが好ましいかもしれない。適切で、好ましい溶媒は、たとえば、トルエン、アニソール、o-、m-もしくはp-キシレン、メチルベンゾエート、ジメチルアニソール、メシチレン、テトラリン、ベラトール、ＴＨＦ、メチル-ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサンまたはこれら溶媒の混合物である。
【００７６】
したがって、本発明は、さらに、少なくとも一つの式（Ｉ）の化合物もしくは少なくとも一つの式（Ｉ）の単位を含む少なくとも一つのポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーと、少なくとも一つの溶媒、好ましくは、有機溶媒を含む調合物、特に、溶液、分散液もしくはミニエマルジョンに関する。この型の溶液を調製することができる方法は、当業者に知られており、たとえば、WO 2002/072714、WO 2003/019694とそこに引用された文献に記載されている。
【００７７】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）での使用のために適している。置換に応じて、化合物は、種々の機能と層で使用される。
【００７８】
本発明の好ましい態様では、式（Ｉ）の化合物は、発光層中でエミッター材料として使用される。この場合に、基Ｙは、Ｎ-（Ａｒ１）-である。しかしながら、式（Ｉ）の化合物は、他の層および/または機能に、たとえば、発光層中でのマトリックス材料としてまたは正孔輸送中で正孔輸送材料として使用することもできる。後者の場合、基Ｙは、好ましくは、Ｎ-（Ａｒ１）-である。さらに、電子輸送層中で電子輸送材料としての使用も可能である。この場合、基Ｙは、好ましくは、-Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ１）-、-Ｓ（=Ｏ）-または-Ｓ（=Ｏ）２-である。
【００７９】
したがって、本発明は、さらに本発明の式（Ｉ）の化合物の電子素子での使用に関する。ここで、電子素子は、好ましくは、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光学検査素子、有機光受容素子、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）から選ばれ、特に、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）から選ばれる。
【００８０】
本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）の化合物は、発光層中で使用される。この場合に、基Ｙは、好ましくは、Ｎ-（Ａｒ１）-である。ここで、それらは、エミッター材料（発光ドーパント）としてか、発光材料のためのマトリックス材料としての何れかで使用することができる。式（Ｉ）の化合物は、特に、好ましくは、エミッター材料として使用される。
【００８１】
式（Ｉ）の化合物が、発光層中のエミッター材料（ドーパント）として使用されるならば、好ましくは、マトリックス材料と組み合わせて使用される。マトリックス材料は、マトリックス材料とドーパントとを含む系中のより高い割合で系中に存在する成分を意味するものと解される。１つのマトリックス材料と複数のドーパントを含む系の場合では、マトリックス材料は、混合物中で最も高い割合を有する成分を意味するものと解される。
【００８２】
エミッター材料としての使用の場合、発光層中の混合物中の式（Ｉ）の化合物の割合は、０．１〜５０．０体積％、好ましくは、０．５〜２０．０体積％、特に、好ましくは、１．０〜１０．０体積％である。対応して、マトリックス材料の割合は、５０．０〜９９．９体積％、好ましくは、８０．０〜９９．５体積％、特に、好ましくは、９０．０〜９９．０体積％である。
【００８３】
一般的に、式（Ｉ）のエミッター材料と組み合せたマトリックス材料としての使用に適切なものは、以下のセクションの一つで言及される好ましいマトリックス材料である。
【００８４】
本発明のさらなる態様では、式（Ｉ）の化合物は、一以上のドーパント、好ましくは、燐光ドーパントと組み合わせてマトリックス材料として使用される。
【００８５】
ドーパントは、混合物中のその割合が、マトリックス材料とドーパントとを含む系中でより少ない成分を意味するものと解される。対応して、マトリックス材料は、混合物中のその割合が、マトリックス材料とドーパントとを含む系中のより多い成分を意味するものと解される。
【００８６】
発光層中のマトリックス材料の割合は、５０．０〜９９．９体積％、好ましくは、８０．０〜９９．５体積％、特に、好ましくは、８０．０〜９９．５体積％、特に、８５．０〜９７．０体積％である。対応して、ドーパントの割合は、０．１〜５０．０体積％、好ましくは、０．５〜２０．０体積％、特に、好ましくは、３．０〜１５．０体積％である。
【００８７】
有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層は、複数のマトリックス材料（混合マトリックス系）および/または複数のドーパントを含む系を含んでもよい。この場合も、ドーパントは、系中でその割合がより少ない材料であり、マトリックス材料は、系中のその割合がより多い材料である。しかしながら、個々の場合では、系中の個々のマトリックス材料の割合は、個々のドーパントの割合より少ないかもしれない。
【００８８】
本発明の好ましい態様では、式（Ｉ）の化合物は、混合マトリックス系の成分として使用される。混合マトリックス系は、好ましくは、二または三個の異なるマトリックス材料、特に、好ましくは、二個の異なるマトリックス材料を含む。ここで、二個の異なるマトリックス材料は、１：１０〜１：１の比で、好ましくは、１：４〜１：１の比で存在してよい。
【００８９】
混合マトリックス系は、一以上のドーパントを含んでよい。本発明にしたがうと、ドーパント化合物もしくは複数のドーパント化合物はともに、全体として混合物中で、０．１〜５０．０体積％、好ましくは、全体として混合物中で、０．５〜２０．０体積％の割合を有する。対応して、マトリックス成分はともに全体として混合物中で、５０．０〜９９．９体積％、好ましくは、全体として混合物中で、８０．０〜９９．５体積％の割合を有する。
【００９０】
混合マトリックス系は、好ましくは、燐光有機エレクトロルミネッセンス素子で使用される。
【００９１】
特に、適切なマトリックス材料は、混合マトリックス系のマトリックス成分として本発明の化合物と組み合わせて使用することができ、たとえば、WO 04/013080、WO 04/09320、WO 06/005627もしくはWO10/006680にしたがう芳香族ケトン、芳香族ホスフィンもしくは芳香族スホキシドあるいはスルホン、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえば、ＣＢＰ（N.N-ビスカルバゾリルビフェニル）またはWO05/039246、US2005/0069729、JP 2004/288381、EP1205527もしくはWO08/086851に開示されたカルバゾール誘導体、たとえば、WO07/063754もしくはWO08/056746にしたがうインドロカルバゾール誘導体、たとえば、EP1617710、EP1617711、EP1731584、JP 2005/347160にしたがうアザカルバゾール誘導体、たとえば、WO 07/137725にしたがうバイポーラーマトリックス材料、たとえば、WO05/111172にしたがうシラン、たとえば、WO 06/117052にしたがうアザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえば、WO10/015306、WO07/063754もしくはWO08/056746にしたがうトリアジン誘導体、たとえば、EP652273もしくはWO 09/062578にしたがう亜鉛錯体、たとえば、WO10/054730にしたがう、ジアザシロール誘導体およびテトラアザシロール誘導体、たとえば、WO2010/136109にしたがう、インデノカルバゾール誘導体である。
【００９２】
本発明の化合物を含む混合マトリックス系での使用のための好ましい燐光ドーパントは、以下の表で言及される燐光ドーパントである。
【００９３】
本発明のさらに好ましい態様では、式（I）の化合物は、正孔輸送材料として使用される。この場合、基Ｙは、好ましくは、-Ｎ（Ａｒ１）-である。化合物は、そこで、好ましくは、正孔輸送層および/または正孔注入層中で使用される。本発明の意味での正孔注入層は、アノードに直接隣接する層である。本発明の意味での正孔輸送層は、正孔注入層と発光層との間に位置する層である。正孔輸送層は、発光層に直接隣接してよい。式（I）の化合物が、正孔輸送材料として使用されるならば、それは、電子受容体化合物で、たとえば、Ｆ４-ＴＣＮＱとまたはEP1476881もしくはEP1596445に記載されるとおりの化合物でドープされるのが好ましいかもしれない。本発明のさらに好ましい態様では、式（I）の化合物は、US2007/0092755に記載されたとおりのヘキサアザトリフェニレン誘導体と組み合わせて、正孔輸送材料として使用される。ここで、ヘキサアザトリフェニレン誘導体は、特に、好ましくは、それ自身層中で使用される。
【００９４】
したがって、好ましいものは、以下の構造である：アノード-ヘキサアザトリフェニレン誘導体-正孔輸送層であって、正孔輸送層は、一以上の式（I）の化合物を含む。同様に、この構造中で複数の連続する正孔輸送層を使用することも可能であり、ここで、少なくとも一つの正孔輸送層は、少なくとも一つの式（I）の化合物を含む。以下の構造が同様に好ましい：アノード-正孔輸送層-ヘキサアザトリフェニレン誘導体-正孔輸送層であって、二個の正孔輸送層の少なくとも一つは、一以上の式（I）の化合物を含む。同様に、この構造中で、一つの正孔輸送層に代えて、複数の連続する正孔輸送層を使用することも可能であり、ここで、少なくとも一つの正孔輸送層は、少なくとも一つの式（I）の化合物を含む。
【００９５】
式（I）の化合物が、正孔輸送層中で正孔輸送材料として使用されるならば、化合物は、正孔輸送層中で純粋材料として、すなわち１００％の割合で使用することができるか、正孔輸送層中で一以上のさらなる化合物と組み合わせて使用することができる。
【００９６】
本発明のさらに好ましい態様では、式（I）の化合物は、好ましくは、電子輸送層中で電子輸送材料として使用される。この場合、基Ｙは、好ましくは、-Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ１）-、-Ｓ（=Ｏ）-または-Ｓ（=Ｏ）２-である。
【００９７】
式（I）の化合物の電子輸送材料としての使用について、化合物は、さらなる電子輸送材料と組み合わせて使用することが好ましいかもしれない。本発明の化合物と組み合わせて使用することができる、特に、適切な電子輸送材料は、たとえば、以下の表の一つに好ましいものとして示される電子輸送材料またはY. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010に開示された材料である。
【００９８】
式（Ｉ）の化合物と上記言及された電子輸送材料が、混合物の形で存在するならば、電子輸送材料に対する式（Ｉ）の化合物の比は、各場合に体積を基礎として、好ましくは、２０：８０〜８０：２０、特に、好ましくは、３０：７０〜７０：３０、非常に、特に、好ましくは、３０：７０〜５０：５０である。
【００９９】
式（Ｉ）の化合物が、有機エレクトロルミネッセンス素子で電子輸送材料として使用されるならば、それらは、本発明にしたがって、有機もしくは無機アルカリ金属化合物と組み合わせて使用される。ここで、「有機アルカリ金属化合物と組み合わせて」とは、式（Ｉ）の化合物とアルカリ金属化合物とが、一層中で混合物の形で存在するか、二つの連続する層中に別々に存在するかの何れかであることを意味する。本発明の好ましい具体例では、式（Ｉ）の化合物と有機アルカリ金属化合物とは、一層中で混合物の形で存在する。
【０１００】
本発明の意味での有機アルカリ金属化合物は、少なくとも一つのアルカリ金属、すなわち、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムまたセシウムを含み、また、さらに、少なくとも一つの有機リガンドを含む化合物を意味するものと解される。適切な有機アルカリ金属化合物は、たとえば、WO 07/050301、WO 07/050334およびEP 1144543に記載された化合物である。これらは、参照として、本願に組み込まれる。
【０１０１】
本発明は、同様に、少なくとも一つの式（Ｉ）の化合物を含む電子素子に関する。ここで、電子素子は、好ましくは、上記言及された素子から選ばれる。特に、好ましいものは
、アノード、カソードおよび少なくとも一つの発光層を含む有機エレクトロルミネセンス素子であり、発光層、正孔輸送層または別の層であってよい少なくとも一つの有機層は、少なくとも一つの式（Ｉ）の化合物を含むことを特徴とする。
【０１０２】
カソード、アノードおよび発光層に加えて、有機エレクトロルミネセンス素子は、更なる層を含んでよい。これらは、たとえば、各場合に１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔障壁層、電子輸送層、電子注入層、電子障壁層、励起子障壁層、電荷生成層（IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J.Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J.Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer)、アウトカップリング層および/または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合を含んでもよい。しかしながら、これら層の夫々は、必ずしも存在する必要はなく、層の選択は、使用される化合物と、特に、エレクトロルミネッセンス素子が、蛍光であるか、燐光であるかに常に依存することが指摘されねばならない。
【０１０３】
有機エレクトロルミネセンス素子は、複数の発光層を有してよい。この場合これらの発光層は、特に、好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ間に全体で複数の最大発光長を有し、全体として、白色発光が生じるものであり、換言すれば、蛍光もしくは燐光を発することができる種々の発光化合物が、発光層中に使用される。特に好ましいものは、３層構造であり、換言すれば、３種の発光層を有するシステムであり、一以上のこれらの層は、式（Ｉ）の化合物を含み、その３層は青色、緑色およびオレンジ色もしくは赤色発光を呈する（基本構造については、たとえば、WO 05/011013参照。）。広帯域発光バンドを有し、それゆえに、白色発光を呈するエミッターが、同様に、このようなシステムでの白色発光に適している。代替としておよび/または追加的に、本発明の化合物が、このようなシステムでの正孔輸送層中にまたは別の層中に存在してもよい。
【０１０４】
本発明の一以上の化合物を含む電子素子中で好ましく使用される機能性材料が、以下に示される。
【０１０５】
適切な燐光発光化合物（＝三重項エミッター）、特に、好ましくは、可視域で適切な励起により発光する化合物は、加えて、２０より大きい原子番号、好ましくは、３８〜８４の原子番号、特に、好ましくは、５６〜８０の原子番号を有する少なくとも一つの原子、特に、この原子番号を有する少なくとも一つの金属を含む。使用される燐光発光エミッターは、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含む化合物、特に、イリジウム、白金または銅を含む化合物である。
【０１０６】
本発明の目的のために、すべてのルミネッセンスイリジウム、白金または銅が、燐光化合物とみなされる。
【０１０７】
上記のエミッターの例は、出願WO 2000/70655、WO 01/41512、WO 02/02714、WO 02/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 05/033244、WO 05/019373およびUS2005/0258742により明らかにされている。一般的には、燐光発光ＯＬＥＤのために先行技術にしたがって使用され、有機エレクトロルミネッセンス素子分野の当業者に知られるようなすべての燐光発光錯体が適切である。当業者は進歩性を必要とすることなく、有機エレクトロルミネッセンス素子において本発明の式（Ｉ）の化合物と組み合わせて、更なる燐光発光化合物を使用することができよう。
【０１０８】
適切な燐光エミッター化合物の例は、以下の表に示される。
【化１２−１】
2014506232.tif 000028
【化１２−２】
2014506232.tif 000029
【化１２−３】
2014506232.tif 000030
【化１２−４】
2014506232.tif 000031
【化１２−５】
2014506232.tif 000032
【化１２−６】
2014506232.tif 000033
【化１２−７】
2014506232.tif 000034
【化１２−８】
2014506232.tif 000035
【化１２−９】
2014506232.tif 000036
【化１２−１０】
2014506232.tif 000037
【０１０９】
好ましい蛍光ドーパントは、式（Ｉ）の化合物とは別に、アリールアミンのクラスから選ばれる。本発明の意味でのアリールアミンもしくは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３個の置換あるいは非置換芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を含む。これら芳香族もしくは複素環式芳香族環構造の少なくとも１個は、好ましくは、縮合環構造、特に、好ましくは、少なくとも１４個の芳香族環原子を有する縮合環構造である。それらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミン、芳香族クリセンジアミンもしくは芳香族フェナントレンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、一個のジアリールアミノ基が、アントラセン基に直接、好ましくは、9-位で結合する化合物を意味するものと解される。芳香族アントラセンジアミンは、二個のジアリールアミノ基が、アントラセン基に直接、好ましくは、9.10-位で結合する化合物を意味するものと解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンは、同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は、好ましくは、ピレンに、1位もしくは1.6-位で結合する。さらに好ましい蛍光ドーパントは、たとえば、WO 06/122630にしたがうインデノフルオレンアミンあるいはインデノフルオレンジアミン、たとえば、WO 08/006449にしたがうベンゾインデノフルオレンアミンあるいはベンゾインデノフルオレンジアミン、および、たとえば、WO 07/140847にしたがうジベンゾインデノフルオレンアミンあるいはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。スチリルアミンのクラスからの蛍光ドーパントの例は、置換あるいは非置換トリスチルベンアミン、または、たとえば、WO 06/000388、WO 06/058737、WO 06/000389、WO 07/065549およびWO 07/115610に記載される蛍光ドーパントである。さらに好ましいものは、WO2010/012328に開示された縮合炭化水素である。
【０１１０】
好ましくは、蛍光ドーパントと組み合わせてのおよび、特に、好ましくは、式（Ｉ）の化合物と組み合わせての使用のための適切なマトリックス材料は、種々な物質のクラスからの材料である。この場合の好ましい化合物は、オリゴアリーレン（たとえば、EP 676461に記載されるとおりの2,2’,7,7’-テトラフェニルスピロビフルオレンもしくはジナフチルアントラセン）、特に、縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（たとえば、ＤＰＶＢｉもしくはEP 676461にしたがうスピロ-ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（たとえば、WO 04/081017にしたがう）、正孔伝導化合物（たとえば、WO 04/058911にしたがう）、電子伝導化合物、特に、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（たとえば、WO 05/084081およびWO 05/084082にしたがう）、アトロプ異性体（たとえば、WO 06/048268にしたがう）、ボロン酸誘導体（たとえば、WO 06/177052にしたがう）またはベンゾアントラセン（たとえば、WO 08/145239にしたがう）のクラスから選択される。適切なマトリックス材料は、さらに、好ましくは、本発明による化合物である。本発明による化合物とは別に、特に、好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび/またはピレンを含むオリゴアリーレンもしくはこれら化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドのクラスから選択される。非常に、特に、好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび/またはピレンを含むオリゴアリーレンもしくはこれら化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明の意味でのオリゴアリーレンは、少なくとも３個のアリールあるいはアリーレン基が互いに結合する化合物を意味するものと解されることを意図している。
【０１１１】
好ましくは、蛍光ドーパントのための適切なマトリックス材料は、以下の表に示される材料およびWO 04/018587、WO 08/006449、US 5935721、US 2005/0181232、JP 2000/273056、EP 681019、US 2004/0247937およびUS 2005/0211958に開示されたとおりのこれら材料の誘導体である。
【化１３−１】
2014506232.tif 000038
【化１３−２】
2014506232.tif 000039
【化１３−３】
2014506232.tif 000040
【０１１２】
式（Ｉ）の化合物に加えて、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔注入層あるいは正孔輸送層あるいは正孔輸送層で使用することができる適切な電荷輸送材料は、たとえば、Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010に開示される化合物または先行技術にしたがって、これらの層中で使用されるとおりの他の材料である。
【０１１３】
本発明のエレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送層あるいは正孔注入層で使用することができる好ましい正孔輸送材料の例は、インデノフルオレンアミンおよび誘導体（たとえば、WO 06/122630もしくはWO 06/100896にしたがう）、EP 1661888に開示されたアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（たとえば、WO 01/049806にしたがう）、縮合芳香族環構造を有するアミン誘導体（たとえば、US 5,061,569にしたがう）、WO 95/09147に開示されたアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（たとえば、WO 08/006449にしたがう）またはジベンゾインデノフルオレンジアミン（たとえば、WO 07/140847にしたがう）である。さらに適切である正孔輸送および正孔注入材料は、JP 2001/226331、EP 676461、EP 650955、WO 01/049806、US 4780536、WO 98/30071、EP 891121、EP 1661888、JP 2006/253445、EP 650955、WO 06/073054およびUS 5061569に記載されたとおりの化合物の誘導体である。式（Ｉ）の化合物は、正孔輸送材料として使用することもできる。
【０１１４】
適切な正孔輸送もしくは正孔注入材料は、さらに、たとえば、以下の表に示される材料である。
【化１４−１】
2014506232.tif 000041
【化１４−２】
2014506232.tif 000042
【０１１５】
本発明のエレクトロルミネッセンス素子で使用することのできる適切な電子輸送あるいは電子注入材料は、たとえば、以下の表で示される材料である。さらに適切である電子輸送および電子注入材料は、ＡｌＱ３、ＢＡｌＱ、ＬｉＱおよびＬｉＦである。
【化１５−１】
2014506232.tif 000043
【化１５−２】
2014506232.tif 000044
【０１１６】
有機エレクトロルミネッセンス素子のカソードは、好ましくは、低い仕事関数を有する金属、たとえば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属あるいはランタノイド金属（たとえば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）のような種々の金属を含む金属合金もしくは多層構造を含む。アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属および銀を含む適切な合金は、たとえば、マグネシウムと銀を含む合金である。多層構造の場合、たとえば、ＡｇあるいはＡｌのような比較的高い仕事関数を有するさらなる金属を前記金属に加えて使用することもでき、たとえば、Ｃａ/Ａｇ、Ｂａ/ＡｇもしくはＭｇ/Ａｇのような金属の組み合わせが一般的に使用される。高い誘電定数を有する材料の薄い中間層を金属カソードと有機半導体との間に挿入することも好ましいかもしれない。この目的のために適切なものは、たとえば、アルカリ金属フッ化物もしくはアルカリ土類金属フッ化物だけでなく対応する酸化物もしくは炭酸塩である（たとえば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）。リチウムキノリナート（ＬｉＱ）が、さらに、この目的のために使用することができる。この層の層厚は、好ましくは、０．５〜５ｎｍである。
【０１１７】
アノードは、好ましくは、高い仕事関数を有する材料を含む。アノードは、好ましくは、真空に対して４．５ｅＶ超の高い仕事関数を有する。この目的に適切なものは、一方で、たとえば、Ａｇ、ＰｔもしくはＡｕのような高い還元電位を有する金属である。他方で、金属/金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ/Ｎｉ/ＮｉＯｘ、Ａｌ/ＰｔＯｘ）も好ましいかもしれない。いくつかの用途のためには、少なくとも一つの電極は、有機材料の照射（有機太陽電池）もしくは光のアウトカップリング（ＯＬＥＤ/Ｏ−ｌａｓｅｒ）の何れかを可能とするために、透明であるか、部分的に透明でなければならない。ここで、好ましいアノード材料は、伝導性混合金属酸化物である。特に、好ましいものは、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）もしくはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）である。さらに好ましいものは、伝導性のドープされた有機材料、特に、伝導性のドープされたポリマーである。
【０１１８】
素子は（用途に応じて）適切に構造化され、接点を供され、本発明による素子の寿命が水および/または空気の存在で短くなることから、最後に封止される。
【０１１９】
好ましい態様では、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、昇華プロセスにより適用され、材料は、１０−５mbar未満、好ましくは、１０−６mbar未満の初期圧力で、真空昇華ユニット中で真空気相堆積されることを特徴とする。しかしながら、初期圧力は、さらにより低くても、たとえば、１０−７mbar未満でも可能である。
【０１２０】
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスもしくはキャリアガス昇華により適用され、材料は、１０−５mbar〜１barの圧力で適用される。このプロセスの特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機気相インクジェット印刷）プロセスであり、材料はノズルにより直接適用され、そして構造化される（たとえば、M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301）。
【０１２１】
更に、好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、溶液から、たとえば、スピンコーティングにより、もしくは、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷、ノズル印刷あるいはオフセット印刷、特に、好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）、あるいはインクジェット印刷のような任意の所望の印刷プロセスにより製造されることを特徴とする。式（Ｉ）の可溶性の化合物が、この目的のために必要である。高い溶解度は、化合物の適切な置換により達成することができる。
【０１２２】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造のために、一以上の層が溶液から適用され、一以上の層が昇華プロセスにより適用されることが、さらに、好ましい。
【０１２３】
一以上の式（Ｉ）の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子は、本発明にしたがって、表示装置に、照明用途の光源として、および医療用および/または化粧用（たとえば、光治療）の光源として、使用することができる。
【０１２４】
有機エレクトロルミネッセンス素子における式（Ｉ）の化合物の使用について、以下に示される一以上の優位性を達成することができる。
【０１２５】
-素子は、長い寿命を有する。
【０１２６】
-素子は、高いエネルギー効率を有する。
【０１２７】
-素子は、低い駆動電圧を有する。
【０１２８】
-素子は、高い色純度で深青色発光する。
【０１２９】
素子の発光層での本発明の化合物の使用に関して、寿命の延長とエネルギー効率の改善が、先行技術で知られたピレン誘導体と比べて、特に、達成される。
【０１３０】
次の例は、上記言及した優位性を例証し本発明を例証するために役立つが、本発明の主題を例の内容に限定するものではない。
【０１３１】
使用例
Ａ）合成例
例１：7-tert-ブチル-N,N,N’,N’-テトラフェニルピレン-1,3-ジアミン
ａ）1,3-ジブロモ-7-tert-ブチルピレン
【化１６】
2014506232.tif 000045
【０１３２】
１００ｇ（４９５ミリモル）のピレンと５５．２ｇ（５９６ミリモル）のtert-ブチルクロライドが、１ｌのジクロロメタン中に０℃で導入される。７０．４ｇ（５２８ミリモル）のＡｌＣｌ３が、引き続き、小分けにして添加される。反応混合物は、室温で１６ｈ撹拌される。次いで、反応混合物は、氷水中に注がれ、有機相は分離され、２００ｍｌの水で三度洗浄され、引き続き、蒸発乾固される。残留物2-tert-ブチルピレンは、ＭｅＯＨおよびヘプタンから再結晶化される。2-tert-ブチルピレンの収率は、１２０ｇ（７３％）である。
【０１３３】
１２０ｇ（４６４．５ミリモル）の2-tert-ブチルピレンが、１．５ｌのジクロロメタン中に導入される。５０ｍｌのジクロロメタン中の２１ｍｌ（９２９ミリモル）のＢｒ２が、引き続き、遮光下−７８℃で滴下され、混合物は、この温度でさらに２ｈ撹拌される。室温まで暖められた後、沈殿した固形物が吸引ろ過され、ヘプタンで洗浄される。生成物は、トルエンから再結晶化される。生成物の収率は、９７ｇ（５０％）で、ＨＰＬＣによる純度約９９．６％。
【０１３４】
ｂ）7-tert-ブチル-N,N,N’,N’-テトラフェニルピレン-1,3-ジアミン
【化１７】
2014506232.tif 000046
【０１３５】
２０ｇ（４８．０６ミリモル）の1,3-ジブロモ-7-tert-ブチルピレン、１７．９ｇ（１０５．７ミリモル）のジフェニルアミンと１４．８ｇのナトリウムtert-ブトキシド（１５３．８ミリモル）が、５００ｍｌのトルエン中に懸濁される。２７０ｍｇ（１．２０ミリモル）のＰｄ（ＯＡｃ）２と２．４ｍｌの１Ｍトリ-tert-ブチルホスフィン溶液が、この懸濁液に添加される。反応混合物は、還流下で２ｈ加熱される。冷却後、有機相は分離され、２００ｍｌの水で三度洗浄され、引き続き、蒸発乾固される。残留物は、熱トルエンで抽出され、トルエンから再結晶化され、最後に高真空中で昇華される。純度は９９．９％である。
【０１３６】
以下の化合物は、工程ａ）1,3-ジブロモ-7-tert-ブチルピレンを基礎として、例１と同様に調製される。
【０１３７】
例２：7-tert-ブチル-N,N,N’,N’-テトラ-p-トリルピレン-1,3-ジアミン
【化１８】
2014506232.tif 000047
【０１３８】
２０ｇ（４８．０６ミリモル）の1,3-ジブロモ-7-tert-ブチルピレン、２０．８ｇ（１０５．７ミリモル）のジ-p-トリルアミンと１４．８ｇのナトリウムtert-ブトキシド（１５３．８ミリモル）が、５００ｍｌのトルエン中に懸濁される。２７０ｍｇ（１．２０ミリモル）のＰｄ（ＯＡｃ）２と２．４ｍｌの１Ｍトリ-tert-ブチルホスフィン溶液が、この懸濁液に添加される。反応混合物は、還流下で２ｈ加熱される。冷却後、有機相は分離され、２００ｍｌの水で三度洗浄され、引き続き、蒸発乾固される。残留物は、熱トルエンで抽出され、トルエンから再結晶化され、最後に高真空中で昇華される。純度は９９．９％である。
【０１３９】
例３：7-tert-ブチル-N,N,N’,N’-テトラキス-（2,4-ジメチルフェニル）ピレン-1,3-ジアミン
【化１９】
2014506232.tif 000048
【０１４０】
７．５ｇ（１８．０２ミリモル）の1,3-ジブロモ-7-tert-ブチルピレン、８．６５ｇ（３９．６５ミリモル）のビス-（2,4-ジメチルフェニル）アミンと５．５４ｇのナトリウムtert-ブトキシドが、２００ｍｌのトルエン中に懸濁される。１０１ｍｇ（０．４５ミリモル）のＰｄ（ＯＡｃ）２と０．９０ｍｌの１Ｍトリ-tert-ブチルホスフィン溶液が、この懸濁液に添加される。反応混合物は、還流下で２ｈ加熱される。冷却後、有機相は分離され、１００ｍｌの水で三度洗浄され、引き続き、蒸発乾固される。残留物は、熱トルエンで抽出され、トルエンから再結晶化され、最後に高真空中で昇華される。純度は９９．９％である。
【０１４１】
例４：7-tert-ブチル-N,N’ジ-p-トリル-N,N’ジ-p-ベンゾニトリルジピレン-1,3-ジアミン
【化２０】
2014506232.tif 000049
【０１４２】
２０ｇ（４８．０６ミリモル）の1,3-ジブロモ-7-tert-ブチルピレン、２６．１５ｇ（１０５．７ミリモル）の4-p-トリルアミノベンゾニトリルと１４．８ｇのナトリウムtert-ブトキシド（１５３．８ミリモル）が、５００ｍｌのトルエン中に懸濁される。２７０ｍｇ（１．２０ミリモル）のＰｄ（ＯＡｃ）２と２．４ｍｌの１Ｍトリ-tert-ブチルホスフィン溶液が、この懸濁液に添加される。反応混合物は、還流下で２ｈ加熱される。冷却後、有機相は分離され、２００ｍｌの水で三度洗浄され、引き続き、蒸発乾固される。残留物は、熱トルエンで抽出され、トルエンから再結晶化され、最後に高真空中で昇華される。純度は９９．９％である。
【０１４３】
例５：7-tert-ブチル-1,3-ビス-（4-ジフェニルフェニルアミン）
【化２１】
2014506232.tif 000050
【０１４４】
２０ｇ（４８．０６ミリモル）の1,3-ジブロモ-7-tert-ブチルピレン、２６．１５ｇ（１０５．７ミリモル）のジフェニル-［4-（4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル）フェニル］アミンと３７ｍｌの２ＮＮａ２ＣＯ３が、５００ｍｌのジメトキシエタン／ジメチルエーテル中に懸濁される。１．０３ｇ（１．２０ミリモル）のＰｄ（ＰＰｈ）２が、この懸濁液に添加される。反応混合物は、還流下で４ｈ加熱される。冷却後、沈殿した固形物は、吸引濾過され、水とエタノールで洗浄され、乾燥される。残留物は、熱トルエンで抽出され、トルエンから再結晶化され、最後に高真空中で昇華される。生成物は、収率２８．６ｇ（８０％）で、純度９９．９％で得られる。
【０１４５】
例６：7-tert-ブチル-N,N’−ビス-（2-フルオロ-4-メチルフェニル）-N,N’ジ-p-トリルピレン-1,3-ジアミン
【化２２】
2014506232.tif 000051
【０１４６】
２３ｇ（５５．３６ミリモル）の1,3-ジブロモ-7-tert-ブチルピレン、２６．１７ｇ（１２２ミリモル）の（2-フルオロ-4-メチルフェニル）-p-トリルアミンと１７．３４ｇのナトリウムtert-ブトキシド（１７６．９ミリモル）が、８００ｍｌのトルエン中に懸濁される。３１０ｍｇ（１．３８ミリモル）のＰｄ（ＯＡｃ）２と２．８ｍｌの１Ｍトリ-tert-ブチルホスフィン溶液が、この懸濁液に添加される。反応混合物は、還流下で２ｈ加熱される。冷却後、有機相は分離され、４００ｍｌの水で三度洗浄され、引き続き、蒸発乾固される。残留物は、熱トルエンで抽出され、トルエンから再結晶化され、最後に高真空中で昇華される。純度は９９．９％である。
【０１４７】
Ｂ）素子例：ＯＬＥＤの製造
本発明によるＯＬＥＤの製造が、WO 04/058911にしたがう一般的プロセスにより製造されるが、ここに記載される状況（層の厚さの変化、使用される材料）に適合された。
【０１４８】
以下の例Ｖ１〜Ｖ６とＥ１〜Ｅ１２（表１と２参照。）において、種々のＯＬＥＤに対するデータが提出される。１５０ｎｍ厚さの構造化されたＩＴＯ（インジウム錫酸化物）で被覆された硝子板が、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ（水からスピンコート、H.C.Stack,Goslar独から購入。ポリ（3,4-エチレンジオキシ-2,5-チオフェン））で、改善された加工のために、被覆される。これらの被覆されたガラス板は、ＯＬＥＤが適用される基板を形成する。ＯＬＥＤは、基本的に次の層構造から成る：基板／随意に正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／随意に中間層（ＩＬ）／電子障壁層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／随意に、正孔障壁層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／随意に、電子注入層および最後にカソード。カソードは、１００ｎｍの厚さのＡｌ層により形成される。ＯＬＥＤの正確な構造は、表１に示される。ＯＬＥＤの製造のために必要とされる材料は、表３に示される。
【０１４９】
すべての材料は、真空室での熱気相堆積により適用される。ここで、発光層は、常に、少なくとも一つのマトリックス材料（ホスト材料）と発光ドーパント（エミッター）とから成り、マトリックス材料は、一定の割合で共蒸発により前混合される。ここで、Ｈ１（９５％）：ＳＥＢＶ１（５％）等の表現は、材料ＳＥＢＶ１が、５％の割合で層中に存在し、材料Ｈ１が、９５％の割合で層中に存在することを意味する。同様に、電子輸送層も二種の材料の混合物から成ってもよい。
【０１５０】
ＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される；この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、電流効率（ｃｄ／Ａで測定）、パワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）および電流/電圧/輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としての外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定）および寿命が測定される。エレクトロルミネセンススペクトルは、１０００ｃｄ／ｍ２での輝度で測定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標は、そこから計算される。表２での寿命ＬＴ７０＠は、５０ｍＡ／ｃｍ２の一定電流での駆動時で、輝度７０％に低下した時間として定義される。寿命の値は、当業者に知られた変換式により、他の初期輝度に対する値に変換することができる。
【０１５１】
種々のＯＬＥＤに対するデータが、表２に要約される。例Ｖ１〜Ｖ６は、先行技術にしたがう比較例であり、例Ｅ１〜Ｅ１２は、本発明による材料を含むＯＬＥＤのデータである。
【０１５２】
例のいくつかは、本発明の化合物の優位性を証明するために、より詳細に説明される。しかしながら、これは、表２に示されるデータの選択を表すだけであることが指摘されねばならない。表により明らかなように、先行技術にくらべて顕著な改善が、いくつかの場合には、全てのパラメータにおいて、より詳細には言及されない本発明の化合物の使用に関して得られるが、いくつかの場合には、効率または電圧または寿命の改善だけが、観察される。しかしながら、種々の用途が、異なるパラメータに関する最適化を必要とすることから、前記パラメータの一つの改善が、既に顕著な進歩である。
【０１５３】
蛍光ＯＬＥＤでのドーパントとしての本発明の化合物の使用
ＯＬＥＤでのドーパントの使用について、本発明の材料は、先行技術に比べて、全てのパラメータにおいて、特に、寿命と効率に関して、顕著な改善を生じる。したがって、素子Ｅ１とＥ２は、比較例の素子Ｖ１と比べて、実質的に同じ色、効率と同じ駆動電圧を有すると同時に顕著に延長された寿命を有する。本発明の素子Ｅ９は、比較例の素子Ｖ５と比べて、実質的に同じ色で、より良好な効率とより長い寿命を有する。本発明の素子Ｅ５とＥ６は、比較例の素子より、より長い寿命をも有する。
【０１５４】
表１：ＯＬＥＤの構造
【表１】
2014506232.tif 000052
【０１５５】
表２：ＯＬＥＤのデータ
【表２】
2014506232.tif 000053
【０１５６】
表３：ＯＬＥＤのための材料の構造式
【表３】
2014506232.tif 000054
【国際調査報告】
2014506232.tif 000059
2014506232.tif 000060
2014506232.tif 000061
2014506232.tif 000062
2014506232.tif 000063
2014506232.tif 000064
2014506232.tif 000065
2014506232.tif 000066
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2014506232.tif 000068
2014506232.tif 000069
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