(57)【要約】  バインダーとして少なくとも１のポリウレタン樹脂、少なくとも１の顔料、ベース塗料の全質量に対して３０〜７０質量％の水、及びベース塗料の全質量に対して０．０４〜２．３質量％の少なくとも１の式（Ｉ）のジスルホン酸化合物を含む熱硬化性ベース塗料。ベース塗料は、オーバーベーキングした多層塗装物上に設けられ、そして、傑出した付着特性を示す。
2014508200.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．バインダーとして少なくとも１のポリウレタン樹脂、
ｂ．少なくとも１の顔料、
ｃ．ベース塗料の全質量に対して３０〜７０質量％の水、及び
ｄ．ベース塗料の全質量に対して０．０４〜２．３質量％の、少なくとも１の式（Ｉ）
【化１】
2014508200.tif 000007
［式中、
Ｒ1及びＲ2は、水素原子又は４〜２４個の炭素原子を有する鎖状若しくは分枝状アルキル基、ここで、Ｒ1及びＲ2は、同じか又は異なっていてよい、
Ａ及びＢは、相互に独立してＨ、アルカリ金属又はＮＨ4、そして
ｘは１又は２
を意味する］
の化合物
を含む熱硬化性ベース塗料。
【請求項２】
式（Ｉ）に記載の前記化合物が、ベース塗料の全質量に対して０．０４〜１．６０質量％の量で含まれていることを特徴とする請求項１記載のベース塗料。
【請求項３】
式（Ｉ）に記載の前記化合物が、ベース塗料の全質量に対して０．０４〜１．２０質量％の量で含まれていることを特徴とする請求項１記載のベース塗料。
【請求項４】
少なくとも１の基Ｒ1又はＲ2がアルキル基であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項記載のベース塗料。
【請求項５】
正確に１の基Ｒ1又はＲ2が、好ましくはＲ1が、アルキル基であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項記載のベース塗料。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１項記載のベース塗料の製造方法であって、その成分を混合し、場合によって均質化することを特徴とする製造方法。
【請求項７】
請求項１から５のいずれか１項記載のベース塗料の少なくとも１のベース塗装物及び少なくとも１のクリアー塗装物を含む多層塗装物におけるベース塗料としての、請求項１から５のいずれか１項記載のベース塗料の使用。
【請求項８】
請求項７記載の多層塗装物、並びに、請求項７記載の前記多層塗装物上に配置されている、請求項１から５のいずれか１項記載のベース塗料の少なくとも１の追加のベース塗装物及び少なくとも１の追加のクリアー塗装物を含む二重塗装物におけるベース塗料としての、請求項１から５のいずれか１項記載のベース塗料の使用。
【請求項９】
請求項１から５のいずれか１項記載のベース塗装物少なくとも１及びクリアー塗装物少なくとも１を含む多層塗装物。
【請求項１０】
請求項１から５のいずれか１項記載のベース塗料少なくとも１及びクリアー塗料少なくとも１を相次いで設けることを特徴とする請求項８記載の多層塗装物の製造方法。
【請求項１１】
請求項９記載の多層塗装物、並びに、さらに、前記多層塗装物上に配置された、請求項１から５のいずれか１項記載のベース塗料の少なくとも１の追加のベース塗装物及び少なくとも１の追加のクリアー塗装物を含む二重塗装物。
【請求項１２】
多層塗装物のクリアー塗装物及び追加のクリアー塗装物のために同じクリアー塗料を使用することを特徴とする請求項９記載の二重塗装物。
【請求項１３】
追加のベース塗装物として請求項１から５のいずれか１項記載の少なくとも１のベース塗料及び追加のクリアー塗装物として少なくとも１のクリアー塗料を、多層塗装物上に相次いで設けることを特徴とする請求項１１又は１２記載の二重塗装物の製造方法。
【請求項１４】
基材のコーティングのための請求項１から５のいずれか１項記載のベース塗料の使用。
【請求項１５】
請求項１から５のいずれか１項記載のベース塗料の塗装物でコーティングしたか、請求項９記載の多層塗装物でコーティングしたか、又は請求項１１又は１２記載の二重塗装物でコーティングした基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の技術分野
本発明は、熱硬化性ベース塗料、その製造及び使用並びに前記ベース塗料を含む多層塗装物及び二重塗装物、その製造方法及びその使用に関する。さらに、本発明は、前記ベース塗料又は多層塗装物及び二重塗装物でコーティングされている基材に関する。
【０００２】
先行技術
自動車大量生産塗装の領域において使用される多層塗装物は、今日では一般に、電気泳動によって設けられた腐食及びストーンチップ保護プライマーと、それに続く、ストーンチップを保護し、かつ、表面を平滑にするプライマーサーフェーサー層（Fuellerschicht）とからなる。その場合に、プライマーサーフェーサー層は、大抵は、既に焼き付けられたプライマー上に設けられ、かつ、硬化される。しかし、プライマー及びプライマーサーフェーサー層を一緒に硬化させることも可能である。引き続き、硬化したプライマーサーフェーサー層に、一層塗装物を設けるか、又は、そのつどの色調（Farbton）に依存して１又は複数の吹付け工程において設けた着色付与及び／又は効果付与するベース塗料層及びその上にウェットオンウェットで設けた保護クリアー塗料層からの装飾的二層塗装物を設ける。引き続き、一層塗装物を硬化させるか、又は（１又は複数の）ベース塗料層及びクリアー塗料層を一緒に硬化させる。
【０００３】
「ウェットオンウェット塗装」は、中間乾燥なしの、２又はそれより多い回数の塗装の称呼である（Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，  Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  ／  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９９８，ＩＳＢＮ  ３−１３−７７６００１  −１、見だし「ウェットオンウェット塗装（Ｎａｓｓ−ｉｎ−Ｎａｓｓ−Ｌａｃｋｉｅｒｕｎｇ）」）。
【０００４】
ウェットオンウェット塗装及び相応する方法は、例えばドイツ国特許出願ＤＥ  １９９４８  ００４  Ａ１（１７頁３７行〜１９頁２２行）又はドイツ国特許ＤＥ  １００４３４０５  Ｃ１（第３欄段落００１８及び第８欄段落００５２〜第９欄段落００５７、第６欄段落００３９〜第８欄段落００５０と結びつけて）から知られている。これらは、自動車ボディの大量生産塗装（ＯＥＭ）のためにも、補修塗装のためにも使用される。
【０００５】
大量生産塗装の塗装過程の間に、熱硬化の際に、ベース塗料層及び／又はクリアー塗料層のオーバーベーキングが発生することがある。オーバーベーキングは、完全架橋のために必要であるよりも、より高いエネルギー供給でのコーティング材の焼き付け（焼き付け時間及び／又は焼き付け温度を超過する）のための称呼である（Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，５８５頁、見だし「オーバーベーキング（Ｕｅｂｅｒｂｒｅｎｎｅｎ）」）。しかし、更なる塗装欠陥、例えばレベリング欠陥又は乾燥欠陥が発生しない場合には、塗装は通常は放出される（Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，ＩＳＢＮ  ３−１３−７７６００１−１、見だし「塗装欠陥（Ｌａｃｋｉｅｒｓｔｏｅｒｕｎｇｅｎ）」参照）。
【０００６】
塗装がオーバーベーキングされており、さらに塗装欠陥を有すると、ベース塗装物及びクリアー塗装物からのオーバーベーキングした多層塗装物は、塗装欠陥が発生している領域において、場合によって磨き落とされ、そして、ボディは塗装プロセスに再度導入される。このプロセスにおいて、再び、ベース塗料及びクリアー塗料が設けられ、乾燥され、そして硬化される（生じる層は、以下では「追加のベース塗装物」又は「追加のクリアー塗装物」と称される）。オーバーベーキングした多層塗装物及び追加のベース塗装物及びクリアー塗装物からの塗装構築物は、「二重塗装物」と称される。
【０００７】
しかし、第１の塗装プロセスのクリアー塗装物がオーバーベーキングされていると、その上に設けた追加のベース塗装物の付着が低下する。特に、高度引掻耐性のクリアー塗料を使用するようになってから、オーバーベーキングした多層塗装物と追加のベース塗料層との間の付着特性は、不十分になりえることがある。この現象は、オーバーベーキングした多層塗装物が二重塗装物を設ける前に研磨されない場合に、特に発生する。
【０００８】
課題
したがって、本発明は、先行技術の前述の欠点を取り除くという課題を基礎とする。特にオーバーベーキングした多層塗装物上で、二重塗装物中の追加のベース塗料層として、先行技術のベース塗料に比較して顕著に改善された付着特性を有する熱硬化性ベース塗料が提供されることが望ましい。さらに、ベース塗料は、追加のベース塗料としてもオーバーベーキングした多層塗装物のベース塗料としても使用できるように、適していることが望ましい。このことは、塗装プロセスにとって、オーバーベーキングの場合にも、ただ１つの唯一のベース塗料が提供されなくてはならないという利点を有する。
【０００９】
「熱硬化」との概念は、熱によって開始した、塗料層の架橋を意味する。
【００１０】
「ベース塗料」とは、自動車塗装において通常の、着色付与する中間コーティング材の称呼である。生じるベース塗装物は、多層塗装物の一部であり、前記多層塗装物はさらにクリアー塗装物の最上層を含み、前記クリアー塗装物はベース塗装物を気候影響、機械的及び化学的攻撃から保護する（Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，  Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ／Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９９８，ＩＳＢＮ  ３−１３−７７６００１  −１、見だし「ベース塗料（Ｂａｓｉｓｌａｃｋ）」）。多層塗装物中では、複数のベース塗装物も重なり合って配置されていてよい。
【００１１】
課題解決策
意外なことに、先行技術の欠点を有しないベース塗料が見出された。二重塗装物において追加のベース塗装物として、オーバーベーキングした多層塗装物上で傑出した付着を示すベース塗料が見出された。加えて、ベース塗料は、オーバーベーキングした多層塗装物中で使用される。それに応じて、
ａ．バインダーとして少なくとも１のポリウレタン樹脂、
ｂ．少なくとも１の顔料、
ｃ．ベース塗料の全質量に対して３０〜７０質量％の水、及び
ｄ．ベース塗料の全質量に対して０．０４〜２．３質量％の、少なくとも１の式（Ｉ）
【化１】
2014508200.tif 000003
［式中、
Ｒ1及びＲ2は、水素原子又は４〜２４個の炭素原子を有する鎖状若しくは分枝状アルキル基、ここで、Ｒ1及びＲ2は、同じか又は異なっていてよい、
Ａ及びＢは、相互に独立してＨ、アルカリ金属又はＮＨ4、そして
ｘは１又は２を意味する］の化合物
を含む熱硬化性ベース塗料が見出された。
【００１２】
前述のベース塗料は、以下では、本発明のベース塗料とも称される。本発明のベース塗料の全成分の質量割合は、１００質量％まで加算される。
【００１３】
ヨーロッパ出願ＥＰ  ０６０３６５９Ａ１及びＵＳ特許４，９７１８４１からは、スルホン酸誘導体を硬化触媒として含むベース塗料及びクリアー塗料が知られている。適しているのは、例えばｐ−トルエンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸又はドデシルベンゼンスルホン酸である。しかし、これら塗料は、オーバーベーキングしたクリアー塗装物に対して十分な付着を示さない。
【００１４】
バインダー
本発明の意味合いのバインダーとして、自己架橋性バインダー及び外部架橋性バインダーが理解される。
【００１５】
外部架橋性バインダーでは、別個に存在する架橋剤が使用される。自己架橋性バインダーでは別個の架橋剤は必要ない。架橋剤は、バインダー中に存在する反応性官能基に対して相補的である反応性官能基を含む。相補性反応性官能基又は自己反応性官能基、即ち、「それ自体」と反応する基、が既にバインダー分子中に存在する場合には、自己架橋性バインダーが存在する。適した相補的反応性官能基及び自己反応性官能基の例は、ドイツ国特許出願ＤＥ  １９９３０６６５  Ａ１（７頁２８行〜９頁２４行）から知られている。
【００１６】
本発明のベース塗料は、少なくとも１の飽和又は不飽和ポリウレタン樹脂をバインダーとして含む。適した飽和又は不飽和ポリウレタン樹脂は、例えば次のものに記載される：
−ドイツ国特許出願ＤＥ  １９９１１４９８  Ａ１  第１欄２９〜４９行及び第４欄２３行〜第１１欄５行
−ドイツ国特許出願ＤＥ  １９９４８００４  Ａ１  第４頁１９行〜第１３頁４８行
−ヨーロッパ特許出願ＥＰ  ０２２８００３  Ａ１  第３頁２４行〜第５頁４０行
−ヨーロッパ特許出願ＥＰ  ０６３４４３１  Ａ１  第３頁３８行〜第８頁９行、又は
−国際特許出願ＷＯ  ９２／１５４０５ 第２頁３５行〜第１０頁３２行。
【００１７】
ポリウレタン樹脂は、安定化のために好ましくは
−中和剤及び／又は四級化剤によってカチオンに移行されることができる官能基、及び／又はカチオン性基、又は
−中和剤によってアニオンに移行されることができる官能基、及び／又はアニオン性基、又は
−非イオン性親水性基
を含む。
【００１８】
好ましくは、この場合に、カルボキシル基又はカルボキシラート基並びに求核基、例えばアミン基又はヒドロキシル基である。
【００１９】
適した架橋剤は、例えば、ブロック化されているか又はブロック化されていないＮＣＯ基を有するポリイソシアナート、及びアミノプラスト樹脂、例えばメラミンホルムアルデヒド樹脂である。
【００２０】
ポリウレタン樹脂は、鎖状であるか、又は分岐を含む。ポリウレタン樹脂は、グラフトポリマーとしても存在してよい。この場合に、前記ポリマーは、好ましくはアクリラート基でグラフトしている。相応するアクリラート基は、好ましくはポリウレタン−一次分散体の製造後にポリマーへと導入される。そのようなグラフトポリマーは当業者に良く知られており、かつ、例えばＤＥ  １９９４８００４  Ａ１に記載されている。
【００２１】
バインダーが自己架橋性システムとして存在する場合には、ポリウレタン樹脂含有量は、ベース塗料のフィルム形成性固形物質に対して、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは５０〜９０質量％、特に好ましくは５０質量％、より好ましくは８０質量％である。
【００２２】
フィルム形成性固形物質とは、顔料、充填剤及び式（Ｉ）記載の化合物なしのコーティング材の非揮発性質量含分が理解できる。これは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２５１に応じて測定されている。測定時間は１２５℃で６０分である。
【００２３】
外部架橋性システムの場合には、ポリウレタン樹脂含有量は、そのつどベース塗料のフィルム形成性固形物質に対して、好ましくは１０〜８０質量％、より好ましくは１５〜７５質量％、特に好ましくは２０〜７０質量％である。
【００２４】
好ましくは外部架橋性バインダーが使用される。
【００２５】
さらに、ベース塗料は、ポリウレタン及び／又はポリエステルを更なる外部架橋性又は自己架橋性バインダーとして含有できる。これらは、ＤＥ  １９９３０６６５  Ａ１に記載されている少なくとも１の反応性官能基を含む（上記参照）。
【００２６】
アクリラート基を含むポリウレタン樹脂は、ポリウレタンアクリラートとも称される。前記樹脂は、本発明のベース塗料の好ましいバインダーである。
【００２７】
ジスルホナート
式（Ｉ）記載の化合物は、本発明のベース塗料の全質量に対して０．０４〜２．３０質量％、好ましくは０．０４〜１．６０質量％の割合で含まれている。特に好ましくは、この割合は０．０４〜１．２０質量％である。
【００２８】
化合物（Ｉ）の含有量が０．０４質量％未満である場合には、本発明の根底をなす課題は解決されない。含有量が２．３質量％を上回る場合には、場合によって、欠点、例えば凝縮水負荷後の塗装物の特性の劣悪化、を甘受しなければならない。
【００２９】
好ましくは、基Ｒ1及びＲ2の少なくとも１はアルキル基である。好ましくは、正確に１の基Ｒ1又はＲ2が、特に好ましくはＲ1が、アルキル基である。特に好ましくはＲ1がアルキル基であり、Ｒ2＝Ｈである。
【００３０】
好ましいアルキル基は、鎖状又は分枝状であり、６〜１８個の炭素原子、特に好ましくは６、１２又は１６個の炭素原子、特にとりわけ好ましくは１２個の炭素原子を有する。アルキル基は好ましくは分枝状である。
【００３１】
式（Ｉ）の化合物として、可変部ｘが１又は２である化合物が使用されてよい。さらに、ｘ＝１及びｘ＝２を有する混合物も使用してよい。
【００３２】
好ましい一実施態様において、Ａ及びＢは、水素原子、アルカリ金属又はＮＨ4である。特に好ましいアルカリ金属はＮａ及びＫである。特にとりわけ好ましくはＡ＝Ｂ＝Ｎａである。
【００３３】
特に好ましいジスルホナートは、例えば水溶液の形でＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの商品名Ｄｏｗｆａｘ  ２Ａ１で提供される。
【００３４】
顔料
本発明のベース塗料は少なくとも１の顔料を含む。好ましくは、ベース塗料は、ベース塗料の全質量に対して、０．５〜２０質量％の少なくとも１の顔料を含む。好ましくは、２〜１０質量％の顔料を含むベース塗料である。
【００３５】
顔料は、染料とは異なり、周囲媒体中に不溶性である、粉末状又は平板状の着色剤である（Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ／Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９９８，ＩＳＢＮ  ３−１３−７７６００１−１，見出し「顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔｅ）」参照）。
【００３６】
好ましくは、顔料は、有機及び無機、着色付与性、効果付与性、着色及び効果付与性、磁気遮蔽性、導電性、腐食防止性、蛍光性及びりん光放出性の顔料からなる群から選択される。好ましい顔料は、着色及び／又は効果付与顔料である。
【００３７】
有機溶媒
本発明のベース塗料は有機溶媒を含んでよい。好ましくは、ベース塗料の全質量に対して最高１５質量％の有機溶媒が含まれている。このことは、超過してはならない揮発性有機化合物含分に関する自動車産業の規格値である。
【００３８】
水
ベース塗料は、ベース塗料の全質量に対して３０〜７０質量％の水を含む。好ましくは、３５〜６５質量％の水が含まれている。相応するベース塗料は、先行技術ではしばしば水塗料又は水性塗料と称される。
【００３９】
触媒
本発明のベース塗料は、バインダーの反応性官能基の架橋反応及び場合によって存在する架橋剤のために、式（Ｉ）の化合物とは異なる触媒を含んでよい。ベース塗料は、ベース塗料の全質量に対して、０．０５〜２質量％の少なくとも１の触媒を含んでよい。適した触媒は、例えばスルホン酸誘導体又はホスホン酸誘導体である。
【００４０】
助剤及び添加剤
本発明のベース塗料は、前述の物質とは異なる助剤及び添加剤を含んでよい。好ましくは、ベース塗料は、ベース塗料の全質量に対して、２〜１０質量％の少なくとも１の助剤又は添加剤を含む。
【００４１】
適した助剤又は添加剤は、通常は塗料産業において使用される、既知の助剤及び添加剤である。
【００４２】
適した助剤及び添加剤の例は、例えば酸化防止剤、脱気剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、レオロジー助剤、例えばレベリング剤、増粘剤、フィルム形成性助剤、垂れ防止剤及びチクソトロープ剤、ロウ及びロウ状化合物、スリップ助剤、反応性希釈剤、充填剤、着色剤、ナノ粒子、流動助剤、乾燥剤、殺生物剤、下地湿潤改善剤、表面平滑性改善剤、垂れ制御剤（ＳＣＡｓ）、艶消し剤、ラジカル捕捉剤、耐光剤、付着媒介剤、腐食抑制剤、ラジカル重合のための開始剤、難燃剤又は重合抑制剤であり、例えばＪｏｈａｎ  Ｂｉｅｌｅｍａｎｎ，  Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９８による書籍「Ｌａｃｋａｄｄｉｔｉｖｅ」に詳細に記載されているとおりである。
【００４３】
前述の種類の適した添加剤は、例えば、ドイツ国特許出願ＤＥ  １９９４８００４  Ａ１  １４頁４行〜１７頁５行及びドイツ国特許ＤＥ  １００４３４０５  Ｃ１  第５欄段落００３１〜００３３から知られている。
【００４４】
本発明のベース塗料
本発明のベース塗料の固形物質含有量は、個々のケースの必要性に応じて変動させてよい。まず第１に、固形物質含有量を、適用、特に吹付け適用に必要な粘度に応じて適合させ、その結果、当業者によってその一般的な専門知識に基づいて、場合によってわずかな確認調査をして、調節されてよい。
【００４５】
好ましくは、本発明のベース塗料の固形物質含有量は、そのつどベース塗料の全質量に対して、５〜７０質量％、特に好ましくは１０〜６５質量％、特に１２〜６０質量％である。
【００４６】
固形物質含有量とは、固定した条件下で蒸発の際に残留物として残存する質量割合を理解することができる。これは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２５１に応じて測定されている。測定期間は１２５℃で６０分であった。
【００４７】
ベース塗料は熱硬化可能である。さらに、ベース塗料は、化学線で硬化されることができる。ベース塗料は、物理的に硬化可能であるバインダーをさらに含んでよい。
【００４８】
本発明の範囲では、概念「物理的硬化」とは、ポリマー溶液又はポリマー分散液からの溶媒（特に有機溶媒及び水）の放出によるフィルム形成を意味する。通常は、そのために架橋剤は必要でない。
【００４９】
本発明の範囲では、「化学線」とは、電磁線、例えば近赤外線（ＮＩＲ）、可視光、ＵＶ光、レントゲン線又はγ線、特にＵＶ光及び粒子線、例えば電子線、ベータ線、アルファ線、プロトン線又は中性子線、特に電子線を理解することができる。熱硬化及び化学線を用いた硬化が一緒に適用される場合には、「Ｄｕａｌ  Ｃｕｒｅ」ともいう。
【００５０】
本発明のベース塗料は、一成分（１Ｋ）システム、二成分（２Ｋ）システム又は多成分システムとして使用されてよい。
【００５１】
一成分システムにおいて、バインダー及び架橋剤は、並存して、即ち、一成分中に、存在する。そのための前提条件は、両成分が、高温及び／又は化学線照射によって初めて相互に架橋することである。適した架橋剤は、例えばブロック化ポリイソシアナートである。
【００５２】
二成分システム及び多成分システムでは、バインダー及び架橋剤は相互に別個に少なくとも二成分中に存在し、これらは適用すぐ前又は適用直前に、すなわち、加工時間内に、一緒にされる。この形態は、バインダー及び架橋剤が既に室温（２０〜２５℃）で相互に反応する場合に選択される。適しているのは、例えば、架橋剤としてのブロック化していないポリイソシアナートである。
【００５３】
本発明の特に好ましい実施態様は、ポリウレタンアクリラート及びポリエステルをバインダーとして、メラミンホルムアルデヒド樹脂を架橋剤として、０．０４〜１．２０質量％の少なくとも１の式（Ｉ）記載の化合物（式中、Ｒ2＝Ｈ、Ａ＝Ｂ＝Ｎａ）、３５〜６５質量％の水、及び、２〜１０質量％の顔料（そのつど、ベース塗料の全質量に対して）からの混合物を含むベース塗料である。
【００５４】
本発明の更なる主題
本発明のベース塗料は、好ましくは、本発明のベース塗料の本発明の製造方法に応じて製造される。
【００５５】
したがって、本発明のベース塗料の製造方法は、本発明の更なる主題である。この場合に、ベース塗料は、前述の成分の混合及び場合によって均質化によって製造されてよい。好ましくは、これらは、既に挙げた混合比において相互に混合され、場合によって均質化される。二成分システム又は多成分システムにおいて、バインダー及び架橋剤は、適用のための加工時間内に一緒にされる。吹付け装置では、加工時間による制限はない。それというのも、混合はここでは、適用直前に初めて吹付け過程において実施されるからである（Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ／Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９９８，ＩＳＢＮ  ３−１３−７７６００１−１、見出し「二成分塗料（Ｚｗｅｉｋｏｍｐｏｎｅｎｔｅｎ−Ｌａｃｋｅ）」参照）。本発明のベース塗料の製造は、ベース塗料の製造にとって通常かつ既知の混合方法及び混合ユニットの使用下で行われてよい。
【００５６】
本発明の更なる主題は、多層塗装物におけるベース塗料としての本発明のベース塗料の使用である。多層塗装物は、本発明のベース塗料の少なくとも１のベース塗装物及び少なくとも１のクリアー塗装物を含む。
【００５７】
本発明の更なる主題は、二重塗装物におけるベース塗料としての本発明のベース塗料の使用である。二重塗装物は、本発明のベース塗料の少なくとも１のベース塗装物及び少なくとも１のクリアー塗装物からなる少なくとも１の多層塗装物を含む。さらに、二重塗装物は、前記オーバーベーキングされた多層塗装物上に配置されている、本発明のベース塗料の少なくとも１の追加のベース塗装物及び少なくとも１の追加のクリアー塗装物を含む。好ましくは、多層塗装物はオーバーベーキングされている。
【００５８】
本発明の更なる主題は、上で定義した通りの多層塗装物である。前記多層塗装物は、本発明のベース塗料の少なくとも１のベース塗装物及び少なくとも１のクリアー塗装物を有する。
【００５９】
本発明の更なる主題は、上で定義した通りの二重塗装物である。本発明のベース塗料は、ベース塗料として、前述の多層塗装物の製造のためにも、追加のベース塗装物の製造のためにも考慮される。好ましくは、多層塗装物はオーバーベーキングされている。したがって、オーバーベーキングの場合には、他の組成物のベース塗料を提供する必要はない。
【００６０】
それどころか、同じ本発明のベース塗料は、多層塗装物のベース塗料としても、追加のベース塗装物としても使用されることができる。
【００６１】
多層塗装物及び追加のクリアー塗装物のクリアー塗料は、市販のクリアー塗料であってよい。好ましくは、多層塗装物のクリアー塗装物及び追加のクリアー塗装物のために同じクリアー塗料が使用される。
【００６２】
本発明のベース塗料の塗装物は、好ましくは乾燥フィルム層厚４〜３５μｍで設けられる。好ましくは、乾燥フィルム層厚６〜３０μｍ、特に好ましくは６〜２５μｍである。
【００６３】
本発明のベース塗料並びに多層塗装物又は二重塗装物の更なる塗料は、通常の方法、例えば吹付け（エアレス、エアミックス、圧縮空気、ホットスプレー法又は誘導混合）、ローラー塗布、ロール塗布、ハケ塗りを用いて又はカートリッジによって設けられてよい。好ましくは塗料は吹付けされる。
【００６４】
本発明の更なる主題は、本発明の多層塗装物の製造方法である。この場合に、少なくとも１の本発明のベース塗料及び少なくとも１のクリアー塗料は相次いで設けられる。クリアー塗料は、ウェットオンウェットで設けられ、硬化されてよい。
【００６５】
本発明の更なる主題は、本発明の二重塗装物の製造方法である。そのために、少なくとも１の本発明のベース塗料は追加のベース塗装物として、そして、少なくとも１のクリアー塗料は追加のクリアー塗装物として、本発明の多層塗装物上に相次いで設けられる。追加のクリアー塗装物の塗料は、ウェットオンウェットで設けられ、硬化されてよい。
【００６６】
多層塗装物又は二重塗装物は、任意の基材上に設けられていてよい。この場合に、本発明のベース塗料の層は、多層塗装物のベース塗料として、そして、二重塗装物の追加のベース塗装物として、機能する。基材は、種々の材料及び材料組み合わせ、例えば金属材料及び非金属材料から構成されていてよい。好ましくは、金属及びプラスチック、好ましくは自動車ボディ又はその部分が塗装される。
【００６７】
本発明の更なる主題は、基材、好ましくは上述の基材のコーティングのための本発明のベース塗料の使用である。それには、本発明の多層塗装物及び本発明の二重塗装物の形にあるコーティングも該当する。好ましくは、多層塗装物がオーバーベーキングされている。
【００６８】
本発明の更なる主題は、本発明のベース塗料又は本発明の多層塗装物又は本発明の二重塗装物でコーティングされている上述の基材である。
【００６９】
以下では、本発明は実施例に基づきさらに説明される。
【００７０】
実施例
銀色の水ベース塗料１の製造
場合によって発生する塗料欠陥のより良好な評価のために、以下の予備工程に応じて製造した銀色の水ベース塗料を使用した。
【００７１】
１．銀色の水ベース塗料１の製造
表１中「水相」に記載した成分を、記載の順序で、一緒に撹拌して水性混合物にする。次の工程で、「有機相」で記載した成分から、有機混合物を製造する。有機混合物を、水性混合物へ添加する。続いて、１０分間撹拌し、脱イオン水及びジメチルエタノールアミンを用いてｐＨ値８．０に調節し、かつ、吹付け粘度を調節する。
【００７２】
表１
【表１】
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【００７３】
２．二重塗装物における追加のベース塗料としての本発明の水ベース塗料及び比較塗料の製造
本発明のベース塗料２及び比較塗料３〜７の製造のために、水ベース塗料１を、水ベース塗料１の全質量に対して０．３質量部の更なる成分の固形物質と、混合する。
【００７４】
表２
【表２】
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【００７５】
塗料１〜７を、その付着特性に関して検証した。そのために、前記塗料を、「オーバーベーキングした二重塗装物」の構成において塗装した。
【００７６】
二重塗装
市販のプライマーサーフェーサーのプライマーサーフェーサー塗装を有する寸法１０×２０ｃｍの金属板（Blech）を、基材として使用した。この基材の製造の際に、プライマーサーフェーサーを１０分間の期間にわたり８０℃で中間乾燥させ、引き続き３０分間の期間にわたり１９０℃で焼き付けした。
【００７７】
この金属板に、まずは表２に記載のそのつどのベース塗料を空気式（pneumatisch）に設けた。室温でのベース塗料の１分間の脱気後に、ベース塗料を１０分間７０℃で循環空気炉中で中間乾燥させた。引き続き、ＢＡＳＦによって市販されている２成分クリアー塗料ＦＦ９８−００１８を、同様に空気式に設け、そして、室温での２０分の脱気後に両方の層を１６０℃の温度で３０分間の期間にわたり焼き付けした。オーバーベーキングした多層塗装物が発生した。
【００７８】
オーバーベーキングした多層塗装物の冷却後に、塗料の設置、脱気、中間乾燥及び焼き付けを繰り返し、その際、そのつど表２に記載の同じベース塗料を追加のベース塗料として使用し、かつ、上述のクリアー塗料を追加のクリアー塗料として使用した。引き続き、追加のベース塗料１〜７の、オーバーベーキングしたクリアー塗料層に対する付着を検査した。
【００７９】
ＤＩＮ  ５５９６６−１に応じてストーンチップ（Steinschlag）試験を実施した。ストーンチップ試験の結果の評価を、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２０５６７−１に応じて実施した。
【００８０】
蒸気ジェット試験を、ＤＩＮ  ５５６６２に応じて実施した。蒸気ジェット試験の結果の評価を、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５５６６２に応じて実施した。
【００８１】
碁盤目切断試験を、ＤＩＮ  ２４０９に応じて実施した。碁盤目切断試験の結果の評価を、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４０９に応じて実施した。
【００８２】
表３では、そのつどの塗装物の付着試験の結果及び規格に応じた評価が示されている。
【００８３】
表３
【表３】
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【００８４】
ｉＯ＝良好
ｎｉＯ  ＝良好でない
ベース塗料１及び３〜７は、ストーンチップ試験及び碁盤目切断試験の結果を基礎として、その下にあるオーバーベーキングしたクリアー塗料に対して不十分な付着を示した。ジスルホナートを含有するベース塗料２だけが、良好な付着を提供した。
【国際調査報告】
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