(57)【要約】  本発明は、少なくとも２個の発光層を有し、２個の発光層は燐光ドーパントを含む有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アノード、燐光エミッター層１、エミッター層１と直接接触する燐光エミッター層２およびカソードをこの順で含む有機エレクトロルミッセンス素子であって、エミッター層１は、正孔伝導マトリックス材料と二種の異なる燐光エミッターを含み、エミッター層２は、電子伝導マトリックス材料と燐光エミッターを含み、ここで、エミッター層２の燐光エミッターは、エミッター層１の、より短波長の燐光エミッターと同じ発光最大値を有することを特徴とする有機エレクトロルミッセンス素子。
【請求項２】
エミッター層２の燐光エミッターは、エミッター層１の、より短波長の燐光エミッターと同一であることを特徴とする請求項１記載の有機エレクトロルミッセンス素子。
【請求項３】
燐光エミッター層１は、黄色-、オレンジ色-または赤色-発光層であり、燐光エミッター層２は、緑色-または黄色-発光層であることを特徴とする請求項１または２記載の有機エレクトロルミッセンス素子。
【請求項４】
エミッター層１とエミッター層２は、色座標０．４５≦ＣＩＥｘ≦０．５８を有する全光で発光することを特徴とする、請求項１〜３何れか１項記載の有機エレクトロルミッセンス素子。
【請求項５】
エミッター層１中の正孔伝導マトリックス材料は、≧−５．５ｅＶ、好ましくは、≧−５．３ｅＶのＨＯＭＯを有する材料であることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項記載の有機エレクトロルミッセンス素子。
【請求項６】
正孔伝導マトリックス材料の三重項エネルギーＴ１は、最大波長エミッターのものより大であることを特徴とする、請求項１〜５何れか１項記載の有機エレクトロルミッセンス素子。
【請求項７】
エミッター層２中の電子伝導マトリックス材料は、そのＬＵＭＯが、−２．３ｅＶ〜−３．１ｅＶの範囲、好ましくは、−２．６ｅＶ〜−２．９ｅＶの範囲である材料であることを特徴とする、請求項１〜６何れか１項記載の有機エレクトロルミッセンス素子。
【請求項８】
エミッター層２は、電子伝導マトリックス材料と少なくとも一種のさらなるマトリックス材料の混合物を含むことを特徴とする、請求項１〜７何れか１項記載の有機エレクトロルミッセンス素子。
【請求項９】
エミッター層２における電子伝導マトリックス材料の三重項エネルギーＴ１は、≧２．５ｅＶ、好ましくは、≧−２．７ｅＶであることを特徴とする、請求項１〜８何れか１項記載の有機エレクトロルミッセンス素子。
【請求項１０】
より短波長の燐光エミッターが、エミッター層１中に３〜２５体積％の濃度で存在し、より長波長の燐光エミッターが、エミッター層１中に２〜１５体積％の濃度で存在し、燐光エミッターが、エミッター層２中に２〜２０体積％の濃度で存在することを特徴とする、請求項１〜９何れか１項記載の有機エレクトロルミッセンス素子。
【請求項１１】
エミッター層２における電子伝導マトリックス材料が式（１）〜（５）の化合物から選ばれることを特徴とするか、
【化１】
2014535128.tif 000047
（式中、以下が、使用される記号に適用される；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、各場合に１以上の基Ｒ１により置換されてもよい５〜６０個の芳香族環原子を有する一価の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ１により置換されてもよい５〜６０個の芳香族環原子を有する二価の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ３、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ３）２、Ｓ（=Ｏ）Ａｒ３、Ｓ（=Ｏ）２Ａｒ３、ＣＲ２=ＣＲ２Ａｒ３、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｂ（Ｒ２）２、Ｂ（Ｎ（Ｒ２）２）２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々は、１以上の基Ｒ２により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ=ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ２により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ２で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの構造の組み合わせであり；ここで、２個以上の隣接する基Ｒ１は、モノ-あるいはポリ環式の脂肪族もしくは芳香族環構造を互いに形成してもよく；
Ａｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ２により置換されてもよい５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり； 
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、ＣＮ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族炭化水素基であり、加えて、Ｈ原子は、ＤまたはＦで置き代えられてよく；ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ２は、モノ-あるいはポリ環式の脂肪族もしくは芳香族環構造を互いに形成してもよい。）
または、エミッター層２における電子伝導マトリックス材料が式（２１）の化合物から選ばれることを特徴とする、請求項１０記載の有機エレクトロルミッセンス素子。
【化２】
2014535128.tif 000048
（式中、Ｒ１は、上記意味を有し、かつ、Ａｒは、出現毎に同一であるか異なり、各場合に１以上の基Ｒ１により置換されてもよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。）
【請求項１２】
エミッター層１における正孔伝導マトリックス材料が、式（２６）〜（３２）の化合物から選ばれることを特徴とする、請求項１〜１１何れか１項記載の有機エレクトロルミッセンス素子；
【化３】
2014535128.tif 000049
式中、Ｒ１は、上記意味を有し、かつ、使用されるその他の記号は、以下が適用される：
Ａｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する二価、三価または四価の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ａｒ５は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する一価の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、同じ窒素原子に結合する２個の基Ａｒ４または同じ窒素原子に結合する２個の基Ａｒ５をもつＡｒ４は、単結合またはＢ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ１、Ｃ=Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ=Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）もしくはＰ（=Ｏ）Ｒ１より成る基から選ばれるブリッジから、または式（３３）および（３４）選ばれ：
【化４】
2014535128.tif 000050
式中、使用される記号は、上記意味を有する。
【請求項１３】
存在する燐光化合物は、少なくとも一つの式（３５）〜（３８）の化合物であることを特徴とする、請求項１〜１２何れか１項記載の有機エレクトロルミッセンス素子；
【化５】
2014535128.tif 000051
式中、Ｒ１は、請求項１０と同じ意味を有し、かつ、その他の記号は、以下が適用される： 
ＤＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、それを介して環状基が金属に結合する、少なくとも一つのドナー原子、好ましくは、窒素、カルベンの形態の炭素もしくは燐を含む環状基であり、順に１以上の置換基Ｒ１を有してよく；基ＤＣｙとＣＣｙは、共有結合を介して互いに結合し；
ＣＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、それを介して環状基が金属に結合する炭素原子を含む環状基であり、順に一以上の置換基Ｒ１を有してよく；
Ａは、出現毎に同一であるか異なり、モノアニオン性二座キレートリガンド、好ましくは、ジケトネートリガンドである。
【請求項１４】
青色発光層が追加的に存在し、素子は、白色発光有機エレクトロルミッセンス素子であることを特徴とする、請求項１〜１３何れか１項記載の有機エレクトロルミッセンス素子。
【請求項１５】
タンデムＯＬＥＤであり、電荷生成層が、青色発光エミッター層とエミッター層２との間に存在することを特徴とする、請求項１４記載の有機エレクトロルミッセンス素子。
【請求項１６】
電荷生成層が、ｎ−伝導層とｐ−伝導層を互いにカップリングすることにより生成され、ここで、ｐ−伝導層は、ｐ−ドープされた有機正孔輸送材料を含むか、または無機材料を含み、かつ、ｎ−伝導層は、ドープされた有機電子輸送層であることを特徴とする、請求項１５記載の有機エレクトロルミッセンス素子。
【請求項１７】
一以上の層が、昇華プロセスにより、または有機気相堆積プロセスにより、またはキャリヤガス昇華により、または溶液から、または任意の所望の印刷プロセスにより、製造されることを特徴とする、請求項１〜１６何れか１項記載の有機エレクトロルミッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも２個の発光層を有し、２個の発光層は燐光ドーパントを含む有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【０００２】
有機半導体が機能性材料として使用される有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）の構造は、たとえば、US 4,539,507、US 5,151,629、EP0676461およびWO98/27136に記載されている。有機エレクトロルミッセンス素子の分野での進展は、白色発光ＯＬＥＤである。これらは、単色の白色表示装置またはカラーフィルターとともに全色表示装置の何れかに使用することができる。それらは、さらに、照明用途に適している。低分子量化合物系の白色発光有機エレクトロルミッセンス素子は、一般的に、少なくとも２個の発光層をもつ。正確に２個の発光層をもつエレクトロルミッセンス素子は、特に、パッシブマトリックス用途で使用されるが、先行技術にしたがうと、この目的には蛍光エミッターだけが使用されることが多い。エレクトロルミッセンス素子は、通常、少なくとも３個の発光層をもち、青色、緑色およびオレンジ色もしくは赤色発光を呈する。蛍光または燐光エミッターの何れかが、発光層に使用され、燐光エミッターは、そのより高く達成可能な効率に基づき顕著な優位性を示す。少なくとも一つの燐光層を持つこの型の白色発光ＯＬＥＤの一般的構造は、たとえば、WO 2005/011013に記載されている。より高く達成可能な効率に基づき、燐光層のみを含む白色発光ＯＬＥＤが望ましい。しかしながら、青色燐光エミッターは、一般的に、特に、駆動寿命に関して、共通の要請を未だ満足しないことから、ハイブリッドＯＬＥＤ、すなわち、燐光オレンジ色もしくは赤色および緑色エミッター層と併用した青色蛍光エミッター（三色白色の場合）または燐光黄色からオレンジ色のエミッター層と併用した青色蛍光エミッター（二色白色の場合）が、先行技術にしたがって、ほとんどの用途で使用される。
【０００３】
このようなハイブリッドＯＬＥＤの基本的問題は、青色蛍光エミッター層に使用される通常のマトリックスとエミッター材料が、一般的に、燐光ドーパントに対して極端に低い三重項準位を有し、青色エミッター層を介して消滅する三重項励起子を生じ得ることに存する。これは、より低いＯＬＥＤ効率をもたらす。白色ハイブリッドＯＬＥＤから最大の効率を得ることを目的として、三重項励起子のこの消滅を妨げるために、注意しなければならない。これは、燐光エミッター層と蛍光エミッター層との間での有機中間層の使用により可能である。しかしながら、一方で三重項励起子の消滅を妨げるだけでなく、他方で、有機エレクトロルミッセンス素子の効率、寿命または電圧に逆効果を及ぼさないことを目的として、この型の中間層の材料に対して非常に高度な要請がなされ、この型の中間層を達成することは困難な可能性がある。
【０００４】
蛍光層を介して三重項励起子の消滅を妨げる先行技術にしたがうさらなる可能性は、いわゆる「積み重ねＯＬＥＤ」または「タンデムＯＬＥＤ」のようなＯＬＥＤを実施することにあり、ここで、一つ燐光層または複数の燐光層は、エレクトロルミッセンス単位の一つと蛍光層との間に配置されるか、または層は別のエレクトロルミッセンス単位に配置される（たとえば、Y.-S. Tyan et al., SID-Symposium Digest, 2009, 895）。こうして、蛍光エミッター層と燐光エミッター層との間の直接接触を妨げることができる。この構造は、蛍光エミッター層と燐光エミッター層との間に中間層を必要としないという利点を有する。さらに、タンデムＯＬＥＤのそれぞれの個々のエレクトロルミッセンス単位は、全発光層が互いに直接上に配置された場合よりも、より低い電流負荷を受ける。
【０００５】
タンデムＯＬＥＤにおいては、２個以上のエレクトロルミッセンス単位は、垂直に連なって連結され、ここで、電荷生成層は、個々のエレクトロルミッセンス単位間に存在する（たとえば、T.-W. Lee et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 043301）。電荷生成層は、通常、n-伝導層（または伝導電子注入層）とp-伝導層（または伝導正孔注入層）とを互いにカップリングすることにより形成される。先行技術にしたがって使用されるp-伝導層は、たとえば、p-ドープされた有機正孔輸送材料を含み、ここで、ドーパント、たとえば、またはＦ４-ＴＣＮＱもしくはＷＯ３またはたとえば、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３もしくはＭｏＯ３等の無機材料を含む。n-伝導層は、一般的にドープされた有機電子輸送層であり、ここで、使用されるドーパントは、たとえば、Ｃｓ、ＬｉもしくはＭｇまたは金属炭酸塩等の低い仕事関数をもつ材料を含む。
【０００６】
一般的に、燐光エミッター層中に黄色-燐光ドーパントだけを使用しても十分ではない。したがって、緑色-燐光ドーパントとオレンジもしくは赤色-燐光ドーパントが、タンデムＯＬＥＤの燐光エレクトロルミッセンス単位中で通常結合される。これは、両ドーパントを同じエミッター層にドープすることによるか、または別の発光層に存在する二種のドーパントによるかの何れかにより実行することができる。しかしながら、両方法には不利益がある。このように、両燐光エミッターが一つのエミッター層中にドープされると、比較的貧弱な寿命が得られる。これに対して、２個の燐光エミッターが２個の別のエミッター層中に存在すると、良好な寿命が得られるが、エミッターの一つの老化に帰することのできない寿命に伴う強い色シフトが観察される。
【０００７】
駆動寿命のみが改善されるが、これが比較的大きな色シフトに伴われるのは、一般的に実施における進歩ではないことから、本発明が基礎とする技術的課題は、それゆえに、燐光発光単位の比較的良好なまたは改善された寿命と同時に寿命に伴う小さい色シフトを有するこれらの二種の燐光発光層のための素子構成を提供することである。
【０００８】
驚くべきことに、以下に定義される構造を有するＯＬＥＤが、この課題を解決し、非常に良好な寿命と同時に非常に小さい色シフトをもたらすことが見いだされた。
【０００９】
したがって、本発明は、アノード、燐光エミッター層１、エミッター層１と直接接触する燐光エミッター層２およびカソードをこの順で含む有機エレクトロルミッセンス素子であって、エミッター層１は、正孔伝導マトリックス材料と二種の異なる燐光エミッターを含み、エミッター層２は、電子伝導マトリックス材料と燐光エミッターを含み、ここで、エミッター層２の燐光エミッターは、エミッター層１の、より短波長の燐光エミッターと同じ発光最大値を有することを特徴とする有機エレクトロルミッセンス素子に関する。
【００１０】
本発明のＯＬＥＤの構造は、図１で図示される。ここで、１はアノードであり、２はエミッター層１であり、正孔伝導マトリックス材料と二種の異なる燐光エミッターを含み、３はエミッター層２であり、電子伝導マトリックス材料とより短波長の燐光エミッターを含み、そして４はカソードである。ＯＬＥＤは、図１に示されないさらなる層を含んでもよい。これは、タンデムＯＬＥＤであってもよい。これは、図２で図示される。ここで、１はアノードであり、２はエミッター層１であり、正孔伝導マトリックス材料と二種の異なる燐光エミッターを含み、３はエミッター層２であり、電子伝導マトリックス材料とより短波長の燐光エミッターを含み、５は電荷生成層であり、複数の個々の層から成ってもよく、６はさらなる発光層であり、そして４はカソードである。
【００１１】
本発明の意味でのマトリックス材料は、典型的には＜２５体積％濃度で発光材料中にドープすることを目的として発光層中に使用することができる材料であるが、ドープされたエミッター材料等とは対照的に、それ自身は、発光に顕著には貢献しない。発光層中で発光に顕著に貢献する材料と、しない材料とそれゆえエミッターとみなすことができる材料とマトリックス材料とみなすことができる材料は、発光層が、個々の材料のフォトルミッセンススペクトルと共に存在するＯＬＥＤのエレクトロルミッセンススペクトルの比較により認識することができる。ここで、個々の材料のフォトルミッセンススペクトルは、２５０ｍｌの溶媒中１．５ｍｇ濃度の溶液中で測定され、測定は室温で実行され、物質が前記濃度で溶解する任意の溶媒が適切である。特に、適切な溶媒は、通常、トルエン、ジクロロメタンである。
【００１２】
本発明の意味での燐光化合物は、本発明の有機素子の燐光エミッター層中に存在し、＞１のスピン多重度をもつ励起状態、特に、励起三重項状態から室温でルミッセンスを呈する化合物である。本発明の意味で、全てのルミッセンス遷移金属錯体、特に、全てのルミッセンスイリジウム、白金および銅化合物が、燐光発光化合物とみなされる。
【００１３】
本発明の意味での蛍光化合物は、たとえば、タンデムＯＬＥＤのエレクトロルミッセンス単位の一つ中でエミッターとして存在してよく、励起一重項状態から室温でルミッセンスを呈する化合物である。本発明の意味で、元素Ｃ、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、ＢおよびＰからのみ構成される全てのルミッセンス化合物が、特に、蛍光発光化合物であると見なされることを意図している。
【００１４】
有機エレクトロルミッセンス素子は、有機または有機金属材料から構成される層のみを含まねばならない必要は必ずしもない。したがって、アノード、カソード、電荷生成層および/または一以上のさらなる層が、無機材料を含むか、または全く無機材料から構成されることも可能である。
【００１５】
本発明の意味での「より短波長の燐光エミッター」とは、その他の燐光エミッターよりもより短い波長をもつフォトルミッセンスで発光最大値を有するエミッターを意味する。ここで、個々の材料のフォトルミッセンススペクトルは、２５０ｍｌの溶媒中１．５ｍｇ濃度の溶液中で測定され、測定は室温で実行され、物質が前記濃度で溶解する任意の溶媒が適切である。特に、適切な溶媒は、通常、トルエン、ジクロロメタンである。本発明の好ましい態様では、より短波長の燐光エミッターの発光最大値は、より長波長の燐光エミッターよりも、１０〜１４０ｎｍよりも短い波長、特に、好ましくは、より長波長の燐光エミッターよりも、５０〜１１０ｎｍよりも短い波長においてである。
【００１６】
本発明の意味での「同一の発光最大値」とは、フォトルミッセンス中のエミッターの発光最大値が、最大で１０ｎｍだけ異なることを意味する。ここで、フォトルミッセンススペクトルは、上記記載のとおり測定される。
【００１７】
本発明の好ましい態様では、エミッター層２中の燐光エミッターは、エミッター層１中の、より短波長の燐光エミッターと同一である。
【００１８】
本発明の好ましい態様では、燐光エミッター層１は、黄色-、オレンジ色-または赤色-発光層であり、燐光エミッター層２は、緑色-または黄色-発光層である。
【００１９】
ここで、黄色-発光層は、そのフォトルミネッセンス最大値が、５４０から５７０ｎｍの範囲であることを意味するものと解される。オレンジ色-発光層は、そのフォトルミネッセンス最大値が、５７０から６００ｎｍの範囲であることを意味するものと解される。赤色-発光層は、そのフォトルミッネセンス最大値が、６００から７５０ｎｍの範囲であることを意味するものと解される。緑色-発光層は、そのフォトルミネッセンス最大値が、４９０から５４０ｎｍの範囲であることを意味するものと解される。青色-発光層は、そのフォトルミネッセンス最大値が、４４０から４９０ｎｍの範囲であることを意味するものと解される。ここで、層のフォトルミッネセンス最大値は、厚さ５０ｎｍの層厚を持つ層のフォトルミネッセンススペクトルの測定により決定され、ここで、層は有機エレクトロルミッセンス素子と同じ組成を有し、すなわち、エミッターとマトリックスを含む。
【００２０】
本発明の好ましい態様では、本発明の２個のエミッター層、エミッター層１とエミッター層２は、色座標０．４５≦ＣＩＥｘ≦０．５８、好ましくは、０．４８≦ＣＩＥｘ≦０．５５を有する全光で発光する。
【００２１】
本発明の意味での正孔伝導材料は、エミッター層１中でのマトリックス材料として使用され、好ましくは、≧−５．５ｅＶ、好ましくは、≧−５．３ｅＶのＨＯＭＯ（最高分子占有軌道）を有する材料である。ここで、ＨＯＭＯは、実施例部分で以下の一般的な用語で詳細に記載されるとおりの量子化学的計算により決定される。
【００２２】
正孔伝導マトリックス材料の三重項エネルギーＴ１は、好ましくは、≧−２．３ｅＶ、特に、好ましくは、≧−２．６ｅＶである。ここで、三重項エネルギーＴ１は、最大波長エミッターのものより大である。
【００２３】
本発明の意味での電子伝導材料は、エミッター層２中でマトリックス材料として使用され、好ましくは、そのＬＵＭＯ（最低空分子軌道）が、−２．３ｅＶ〜−３．１ｅＶの範囲の、特に、好ましくは、−２．６ｅＶ〜−２．９ｅＶの範囲である。ここで、ＬＵＭＯは、実施例部分で以下の一般的な用語で詳細に記載されるとおりの量子化学的計算により決定される。
【００２４】
エミッター層２は、電子伝導マトリックス材料と少なくとも一種のさらなるマトリックス材料の混合物を含んでもよい。エミッター層が、電子伝導マトリックス材料に加えて一以上のさらなるマトリックス材料をも含むならば、さらなる一つのマトリックス材料または複数のマトリックス材料のＬＵＭＯは、好ましくは、電子伝導マトリックス材料のＬＵＭＯより＋０．２ｅＶ大である。
【００２５】
電子伝導マトリックス材料の三重項エネルギーＴ１は、好ましくは、≧２．５ｅＶ、特に、好ましくは、≧−２．７ｅＶである。ここで、三重項エネルギーＴ１は、燐光エミッターのそれよりも大である必要がある。
【００２６】
分子の三重項エネルギーＴ１は、分子の基底状態のエネルギーとこの分子の最低三重項状態のエネルギーとのエネルギー差として定義される。ここで、三重項エネルギーＴ１は、実施例部分で以下の一般的な用語で詳細に記載されるとおりの量子化学的計算により決定される。
【００２７】
本発明の好ましい態様では、より短波長の燐光エミッターが、エミッター層１中に、３〜２５体積％の濃度で、特に、好ましくは、５〜１５体積％の濃度で存在する。さらに、より長波長の燐光エミッターは、エミッター層１中に、好ましくは、２〜１５体積％の濃度で、特に、好ましくは、３〜１０体積％の濃度で存在する。
【００２８】
ここで、エミッター層１中の二種の燐光エミッターの濃度比は好ましくは、全発光の少なくとも９０％が、より長波長の燐光エミッターから生じるように選択される。これは、ドーパントがエミッター層２中で省略され、エミッター層１だけがルミッネセンスする比較のＯＬＥＤを構築することによって測定される。この比較ＯＬＥＤのエレクトロルミッセンススペクトルと使用される二種のエミッターのエレクトロルミッセンススペクトルとの間の定量的比較は、どのエミッターが如何に強く発光するかに貢献するかの評価を可能とする。
【００２９】
本発明のさらに好ましい態様では、燐光エミッターは、エミッター層２中に、２〜２０体積％の濃度で、特に、好ましくは、５〜１５体積％の濃度で、存在する。本発明の好ましい態様では、エミッター層２は、正確に１個の燐光エミッターを含む。
【００３０】
本発明のさらに好ましい態様では、エミッター層１の層厚は、５〜５０ｎｍ、特に、好ましくは、１０〜３０ｎｍである。
【００３１】
本発明のなおさらに好ましい態様では、エミッター層２の層厚は、５〜５０ｎｍ、特に、好ましくは、１０〜３０ｎｍである。
【００３２】
以前以後に記載される本発明の態様は、互いに所望のとおり組み合わせることができる。以前以後に好ましいと言及された態様は、好ましくは、互いに組み合わされる。
【００３３】
エミッター層２中の電子伝導マトリックス材料は、さらに限定されることなく、種々のクラスの物質がこの目的のために一般的に適している。適切で好ましい電子伝導マトリックス材料は、トリアジン、ピリミジンおよび芳香族ケトンより成る群から選ばれる。
【００３４】
本発明の好ましい態様では、電子伝導マトリックス材料は、少なくとも１個の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、好ましくは、少なくとも２個の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、特に、好ましくは、少なくとも３個の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造で置換されたトリアジン誘導体またはピリミジン誘導体である。電子伝導材料として使用することのできる適切なトリアジン誘導体は、以下の式（１）または（２）の化合物であり、適切なピリミジン誘導体は、以下の式（３）、（４）または（５）の化合物であり、
【化１】
2014535128.tif 000002
【００３５】
式中、以下が、使用される記号に適用される；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、各場合に１以上の基Ｒ１により置換されてもよい５〜６０個の芳香族環原子を有する一価の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ１により置換されてもよい５〜６０個の芳香族環原子を有する二価の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ３、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ３）２、Ｓ（=Ｏ）Ａｒ３、Ｓ（=Ｏ）２Ａｒ３、ＣＲ２=ＣＲ２Ａｒ３、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｂ（Ｒ２）２、Ｂ（Ｎ（Ｒ２）２）２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々は、１以上の基Ｒ２により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ=ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ２により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または１以上の基Ｒ２で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの構造の組み合わせであり；ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ１は、各場合に、モノ-あるいはポリ環式の脂肪族もしくは芳香族環構造を互いに形成してもよく；
Ａｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ２により置換されてもよい５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり； 
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、ＣＮ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族炭化水素基であり、加えて、Ｈ原子は、ＤまたはＦで置き代えられてよく；ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ２は、モノ-あるいはポリ環式の脂肪族もしくは芳香族環構造を互いに形成してもよい。
【００３６】
本発明の意味でのアリール基は、少なくとも６個のＣ原子を含む。本発明の意味でのヘテロアリール基は、少なくとも２個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子を含むが、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。ここで、アリールもしくはヘテロアリール基は、単純な芳香族環、すなわちベンゼン、または単純な複素環式芳香族環、たとえば、ピリジン、ピリミジン、チオフェン等または縮合アリールもしくはヘテロアリール基、たとえば、ナフタレン、アントラセン、ピレン、キノリン、イソキノリン等を意味するものと解される。
【００３７】
本発明の意味での、芳香族環構造は、少なくとも６個のＣ原子を環構造中に含む。本発明の意味での、複素環式芳香族環構造は、少なくとも２個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子を環構造中に含むが、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。本発明の意味での、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、必ずしもアリールもしくはヘテロアリール基のみを含む構造ではなく、その代わりに、複数のアリールもしくはヘテロアリール基が、たとえば、Ｃ、ＮあるいはＯ原子のような短い非芳香族単位により連結されていてもよい構造を意味するものと解される。したがって、たとえば、9,9’-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、ジアリールメタン、スチルベン、ベンゾフェノン等も、本発明の意味での芳香族環構造と解されることを意図されてもいる。芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、同様に、複数のアリールもしくはヘテロアール基が、互いに単結合により結合された構造、たとえば、ビフェニル、テルフェニルまたはビピリジンを意味するものと解される。
【００３８】
本発明の目的のために、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基は、ここで、加えて、個々のＨ原子もしくはＣＨ２基は、上記言及した基により置換されていてよく、特に、好ましくは、基メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、ｎ-ブチル、ｉ-ブチル、ｓ-ブチル、ｔ-ブチル、２-メチルブチル、ｎ-ペンチル、ｓ-ペンチル、ｔ-ペンチル、2-ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ-ヘキシル、ｓ-ヘキシル、ｔ-ヘキシル、2-ヘキシル、3-ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、２-メチルペンチル、ｎ-ヘプチル、2ヘプチル、3ヘプチル、4ヘプチル、シクロヘプチル、1-メチルシクロヘキシル、ｎ-オクチル、2-エチルヘキシル、シクロオクチル、1-ビシクロ[2.2.2]オクチル、2-ビシクロ[2.2.2]オクチル、2-(2,6-ジメチル)オクチル、3-(3,7-ジメチル)オクチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチルおよび2,2,2-トリフルオロエチルを意味するものと解される。本発明の意味でのＣ２〜Ｃ４０アルケニル基は、好ましくは、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルを意味するものと解される。本発明の意味でのＣ２〜Ｃ４０アルキニル基は、好ましくは、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニルを意味するものと解される。Ｃ１〜Ｃ４０アルコキシ基は、特に、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、ｉ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｉ-ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ-ブトキシ、２-メチルブトキシを意味するものと解される。５〜６０個の環原子を有する芳香族または複素環式芳香族環構造は、各場合に、上記した基Ｒにより置換されていてもよく、任意の所望の位置を介して、芳香族または複素環式芳香族系に連結していてもよいが、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ベンゾアントラセン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランセン、ベンゾフルオランセン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、ベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス-もしくはトランス-インデノフルオレン、シス-もしくはトランス-モノベンゾインデノフルオレン、シス-もしくはトランス-ジベンゾインデノフルオレン、トルクセン、イソトルクセン、スピロトルクセン、スピロイソトルクセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナ��トオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールら誘導される基を意味するものと解される。
【００３９】
式（１）〜（５）の化合物中で、少なくとも一つの基Ａｒ１は、好ましくは、以下の式（６）〜（１３）の基から選ばれ、その他の基Ａｒ１は、上記に示される意味を有し、
【化２】
2014535128.tif 000003
【００４０】
式中、Ｒ１は、上記記載と同じ意味を有し、破線の結合はトリアジン単位への結合であり、さらに、
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、Ｂ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ１、Ｃ=Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ=Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）およびＰ（=Ｏ）（Ｒ１）から選ばれる二価のブリッジであり、
ｍは、出現毎に同一であるか異なり、０、１，２または３であり、
ｏは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３または４である。
【００４１】
Ｘは、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、ＲＲ１またはＣ（Ｒ１）２である。
【００４２】
特に、好ましい基Ａｒ１は、以下の式（６ａ）〜（１３ａ）の基から選ばれ、
【化３】
2014535128.tif 000004
【００４３】
式中、使用される記号と添え字は、上記記載と同じ意味を有する。ここで、Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、Ｃ（Ｒ１）２、Ｎ（Ｒ１）、ＯおよびＳから選ばれ、特に、好ましくは、Ｃ（Ｒ１）２またはＮ（Ｒ１）である。
【００４４】
式（１）および（３）〜（５）の好ましい化合物は、一個または二個以上の、上記言及した式（６）〜（１３）の基、特に、一個の基を含み、それぞれ１以上の基Ｒ１により置換されてもよいフェニル、1-ナフチル、2-ナフチル、オルト-、メタ-もしくはパラ-ビフェニルから選ばれる二個または一個の基を含む。
【００４５】
式（２）の化合物中の好ましい基Ａｒ２は、以下の式（１４）〜（２０）の基から選ばれ、
【化４】
2014535128.tif 000005
【００４６】
式中、使用される記号と添え字は、上記記載と同じ意味を有し、破線の結合は二個のトリアジン単位への結合である。
【００４７】
特に、好ましい基Ａｒ２は、以下の式（１４ａ）〜（２０ａ）の基から選ばれ、
【化５】
2014535128.tif 000006
【００４８】
式中、使用される記号と添え字は、上記記載と同じ意味を有する。ここで、Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、Ｃ（Ｒ１）２、Ｎ（Ｒ１）、ＯおよびＳから選ばれ、特に、好ましくは、Ｃ（Ｒ１）２またはＮ（Ｒ１）である。
【００４９】
さらに好ましい上記言及した式（２）の化合物は、基Ａｒ２は、上記言及した式（１４）〜（２０）から選ばれ、Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、上記言及した式（６）〜（１３）またはフェニル、1-もしくは2-ナフチル、オルト-、メタ-もしくはパラビフェニルから選ばれ、それぞれ１以上の基Ｒ１により置換されてよいが、好ましくは、非置換である。
【００５０】
適切なトリアジン化合物の例は、以下に示す構造１〜１５０である。全く同様に、構造中で示されたトリアジンに代えてピリミジン基を含むピリミジン誘導体も適している。
【化６−１】
2014535128.tif 000007
【化６−２】
2014535128.tif 000008
【化６−３】
2014535128.tif 000009
【化６−４】
2014535128.tif 000010
【化６−５】
2014535128.tif 000011
【化６−６】
2014535128.tif 000012
【化６−７】
2014535128.tif 000013
【化６−８】
2014535128.tif 000014
【化６−９】
2014535128.tif 000015
【化６−１０】
2014535128.tif 000016
【化６−１１】
2014535128.tif 000017
【化６−１２】
2014535128.tif 000018
【００５１】
トリアジン基に代えてピラジン基を含む上記化合物の誘導体は、同様に置換されてもよく、同様に適している。
【００５２】
本発明のさらに好ましい態様では、電子伝導マトリックス材料は、芳香族ケトンである。
【００５３】
本発明の意味での芳香族ケトンは、２個のアリールもしくはヘテロアリール基または芳香族もしくは複素環式芳香族環構造が直接結合しているカルボニル基を意味するものと解される。
【００５４】
本発明の好ましい態様では、芳香族ケトンは、以下の式（２１）の化合物であり、
【化７】
2014535128.tif 000019
【００５５】
式中、Ｒ１は、上記意味を有し、かつ、Ａｒは、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ１により置換されてもよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。
【００５６】
式（２１）の適切な化合物は、特に、WO 2004/093207 およびWO 2010/006680に開示されたケトンである。これらは、参照として本願に組み込まれる。
【００５７】
式（２１）の化合物は必ずしも一つのカルボニル基のみを含む必要はなく、代わりに、複数のカルボニル基も含んでもよいことは式（２１）の化合物の定義から明らかである。
【００５８】
式（２１）の化合物中の基Ａｒは、好ましくは、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造であり、すなわち、ヘテロアリール基を全く含まない。上記に定義されたように、芳香族環構造は、必ずしも芳香族基のみを含む必要はなく、代わりに、二個のアリール基が非芳香族基により、たとえば、さらなるカルボニル基により中断されてもよい。
【００５９】
本発明のさらなる好ましい態様では、基Ａｒは、２個を超える縮合環を含まない。したがって、それは、フェニルおよび／またはナフチル基からのみ構築され、特に、好ましくは、フェニル基からのみ構築されるが、たとえば、アントラセンのようなより大きい縮合芳香族構造は全く含まない
カルボニル基に結合する好ましい基Ａｒは、フェニル、2-、3-もしくは4-トリル、3-もしくは4-o-キシリル、2-もしくは4-ｍ-キシリル、2-ｐ-キシリル、o-,m-もしくはp-tert-ブチルフェニル、o-,m-もしくはp-フルオロフェニル、ベンゾフェノン、1-,2-もしくは3-フェニルメタノン、2-,3-もしくは4-ビフェニル、2-,3-もしくは4-o-テルフェニル、2-,3-もしくは4-m-テルフェニル、2-,3-もしくは4-ｐ-テルフェニル、2’-ｐ-テルフェニル、2’-,4’-もしくは5’-m-テルフェニル、3’-もしくは4’-o-テルフェニル、p,m-,o,p-,m,m-,o,m-もしくはo,o-クアテルフェニル、キンケフェニル、セキシフェニル、1-,2-,3-もしくは4-フルオレニル、2-,3-もしくは4-スピロ-9,9'-ビフルオレニル、1-,2-,3-もしくは4-(9,10-ジヒドロ)フェナントレニル、1-もしくは2-ナフチル、2-,3-,4-,5-,6-,7-もしくは8-キノリニル、1-,3-,4-,5-,6-,7-もしくは8-イソキノリニル、1-もしくは2-(4-メチルナフチル)、1-もしくは2-(4-フェニルナフチル)、1-もしくは 2-(4-ナフチルナフチル)、1-,2-もしくは3-(4-ナフチルフェニル)、2-3-もしくは4-ピリジル、2-,4-もしくは5-ピリミジニル、2-もしくは3-ピラジニル、3-もしくは4-ピリダジニル、2-(1,3,5-トリアジニル)、2-,3-もしくは4-(フェニルピリジル)、3-,4-,5-もしくは6-(2,2'-ビピリジル)、2-,4-,5-もしくは6-(3,3'-ビピリジル)、2-もしくは3-(4,4'-ビピリジル)および１以上のこれらの基の組み合わせである。
【００６０】
基Ａｒは、１以上の基Ｒ１により置換されてもよい。これらの基Ｒ１は、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ３、Ｐ（=Ｏ）（Ａｒ３）２、Ｓ（=Ｏ）Ａｒ３、Ｓ（=Ｏ）２Ａｒ３、１〜４個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、または３〜５個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（夫々は、１以上の基Ｒ２により置換されてよく、また、１以上のＨ原子はＤまたはＦで置き代えられてよい。）、または１以上の基Ｒ２により置換されてよい６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環構造、またはこれらの構造の組み合わせから選ばれ；ここで、２以上の隣接する置換基Ｒ１は、モノ-あるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族環構造を互いに形成してもよい。有機エレクトロルミッセンス素子が溶液から適用されるならば、１０個までのＣ原子を有する直鎖、分岐あるいは環状アルキル基が、置換基Ｒ１としても好ましい。基Ｒ１は、特に、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｃ（=Ｏ）Ａｒ３、または１以上の基Ｒ２により置換されてよいが、好ましくは、置換されない６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環構造より成る基から選ばれる。
【００６１】
本発明のさらに好ましい態様では、基Ａｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ２により置換されてよい６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環構造である。Ａｒ３は、特に、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、６〜１２個の芳香族環原子を有する芳香族環構造である。
【００６２】
特に、好ましいものは、それぞれ、3,5,3’,5’-位で５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造により置換され、上記定義にしたがって、順に１以上の基Ｒ１により置換されてよいベンゾフェノン誘導体である。好ましいものは、さらに、少なくとも一つのスピロビフルオレン基により置換されたケトンである。
【００６３】
したがって、好ましい芳香族ケトンは、式（２２）〜（２５）の化合物から選択され、
【化８】
2014535128.tif 000020
【００６４】
式中、ＡｒとＲ１は、式（２１）に関する上記記載と同じ意味を有し、さらに、
Ｚは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ１またはＮであり、
ｎは、出現毎に同一であるか異なり、０または１である。
【００６５】
式（２２）、（２４）および（２５）中のＡｒは、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、１０個を超える芳香族環原子を有する縮合アリール基を含まず、好ましくは、１以上の基Ｒ１により置換されてよい。特に、好ましいものは、上記言及された基Ａｒである。特に、好ましいものは、同様に、上記言及された基Ｒ１である。
【００６６】
中間層での電子伝導材料として使用することのできる、式（２１）〜（２５）の適切な化合物の例は、以下に示す化合物（１）〜（５９）である。
【化９−１】
2014535128.tif 000021
【化９−２】
2014535128.tif 000022
【化９−３】
2014535128.tif 000023
【化９−４】
2014535128.tif 000024
【化９−５】
2014535128.tif 000025
【化９−６】
2014535128.tif 000026
【化９−７】
2014535128.tif 000027
【化９−８】
2014535128.tif 000028
【００６７】
エミッター層１中の正孔伝導マトリックス材料は、好ましくは、芳香族モノアミン、ジアミン、トリアミンもしくはテトラアミンであり、アミンは、カルバゾールもしくは別の架橋化合物の形で存在してもよい。
【００６８】
好ましい芳香族アミンは、以下の式（２６）〜（３２）の化合物である。
【化１０】
2014535128.tif 000029
【００６９】
ここで、Ｒ１は、上記記載と同じ意味を有し、以下が、使用されるその他の記号に適用される。
【００７０】
Ａｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する二価、三価あるいは四価の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり;
Ａｒ５は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ１により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する一価の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり;ここで、同一の窒素原子に結合する二個の基Ａｒ５または同一の窒素原子に結合する一つの基Ａｒ４と一つの基Ａｒ５は、単結合またはＢ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ１、Ｃ=Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ=Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）およびＰ（=Ｏ）Ｒ１より成る基から選択されるブリッジにより互いに結合されてよい。
【００７１】
各場合に同じ窒素原子に結合する二個の基Ａｒ５または一個の基Ａｒ４とＡｒ５は、互いに単結合により結合するならば、それにより、カルバゾールが形成される。
【００７２】
式（２７）、（２８）、（２９）および（３２）の化合物中のＡｒ４は、二価の基であり、
式（３０）の化合物中のＡｒ４は、三価の基であり、式（３１）の化合物中のＡｒ４は、四価の基である。
【００７３】
ここで、Ａｒ４とＡｒ５は、互いに直接縮合する２個を超える芳香族もしくは複素環式芳香族六員環を有する縮合アリールもしくはヘテロアリール基を含まないことが好ましい。Ａｒ４とＡｒ５は、特に、好ましくは、互いに直接縮合する芳香族もしくは複素環式芳香族六員環を絶対的に含まない。
【００７４】
エミッター層１中の正孔伝導マトリックス材料として、好ましく使用することのできるさらなる化合物は、以下の式（３３）および（３４）の化合物である。
【化１１】
2014535128.tif 000030
【００７５】
ここで、使用される記号は上記意味を有する。
【００７６】
好ましい態様は、以下の式（３３ａ）および（３４ａ）の化合物である。
【化１２】
2014535128.tif 000031
【００７７】
ここで、使用される記号は上記意味を有する。
【００７８】
中間層中の適切な正孔伝導化合物の例は、以下に示す芳香族アミンである。
【化１３】
2014535128.tif 000032
【００７９】
エミッター層１またはエミッター層２中で使用される適切な燐光発光化合物は、好ましくは、可視域で適切な励起により発光する化合物は、加えて、２０より大きい原子番号、好ましくは、３８〜８４の原子番号、特に、好ましくは、５６〜８０の原子番号を有する少なくとも一つの原子を含む。使用される燐光発光エミッターは、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含む化合物、特に、イリジウム、白金または銅を含む化合物である。
【００８０】
特に、好ましい有機エレクトロルミッセンス素子は、燐光化合物として少なくとも一つの式（３５）〜（３８）の化合物を含む。
【化１４】
2014535128.tif 000033
【００８１】
式中、Ｒ１は、式（１）に対して上記記載されたとおりのと同じ意味を有し、かつ、使用されるその他の記号は、以下が適用される： 
ＤＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、それを介して環状基が金属に結合する、少なくとも一つのドナー原子、好ましくは、窒素、カルベンの形態の炭素もしくは燐を含む環状基であり、順に一以上の置換基Ｒ１を有してよく、基ＤＣｙとＣＣｙは、共有結合を介して互いに結合し；
ＣＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、それを介して環状基が金属に結合する炭素原子を含む環状基であり、順に一以上の置換基Ｒ１を有してよく；
Ａは、出現毎に同一であるか異なり、モノアニオン性二座キレートリガンド、好ましくは、ジケトネートリガンドである。
【００８２】
複数の基Ｒ１との間の環構造の形成に基づいて、ブリッジは、基ＤＣｙとＣＣｙとの間に存在してよい。さらに、複数の基Ｒ１との間の環構造の形成に基づいて、ブリッジは、２あるいは３個のリガンドＣＣｙ−ＤＣｙとの間または１あるいは２個のリガンドＣＣｙ−ＤＣｙとリガンドＡとの間に存在してよく、多座あるいはポリポダルリガンド系を生じてよい。これは、式（３８）のＰｔ錯体の場合に、特に、好ましく、２個のＣＣｙ−ＤＣｙリガンドとの間のブリッジは、好ましくは、ＮＲ１またはＣ（Ｒ１）から選ばれる。
【００８３】
上記のエミッターの例は、出願WO 2000/70655、WO 2001/41512、WO 2002/02714、WO 2002/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 2004/081017、WO 2005/033244、WO 05/042550、WO 2005/113563、WO 2006/008069、WO 2006/061182、WO 2006/081973およびWO 2009/146770により明らかにされている。一般的には、燐光発光ＯＬＥＤまたはＰＬＥＤのための先行技術にしたがって使用され、有機エレクトロルミネッセンス素子分野の当業者に知られるようなすべての燐光発光錯体が適切であり、当業者は進歩性を必要とせず、更なる燐光発光化合物を使用することができよう。特に、当業者は、どの発光色でどの燐光発光錯体が発光するかを承知している。
【００８４】
適切な燐光エミッターの例は、以下の表に示される。
【化１５−１】
2014535128.tif 000034
【化１５−２】
2014535128.tif 000035
【化１５−３】
2014535128.tif 000036
【化１５−４】
2014535128.tif 000037
【化１５−５】
2014535128.tif 000038
【化１５−６】
2014535128.tif 000039
【化１５−７】
2014535128.tif 000040
【化１５−８】
2014535128.tif 000041
【化１５−９】
2014535128.tif 000042
【化１５−１０】
2014535128.tif 000043
【００８５】
ＯＬＥＤのその他の層の好ましい態様は、以下に示される。
【００８６】
本発明の好ましい態様では、本発明の有機エレクトロルミッセンス素子は、追加的に、青色発光、特に、青色蛍光発光エミッター層を含み、素子は、白色発光有機エレクトロルミッセンス素子である。これは、０．２５＜ＣＩＥｘ＜０．４５および０．２５＜ＣＩＥｙ＜０．４８、好ましくは、０．２８＜ＣＩＥｘ＜０．３８および０．２９＜ＣＩＥｙ＜０．３８、特に、好ましくは、０．３０＜ＣＩＥｘ＜０．３５および０．３１＜ＣＩＥｙ＜０．３５範囲のＣＩＥ色座標を有する全光で発光することを特徴とする。代替として、好ましくは、０．３８＜ＣＩＥｘ＜０．４７および０．３８＜ＣＩＥｙ＜０．４４、特に、好ましくは、０．４１＜ＣＩＥｘ＜０．４６および０．４０＜ＣＩＥう＜０．４３範囲のＣＩＥ色座標である。
【００８７】
本発明の好ましい態様では、青色蛍光発光エミッター層は、エミッター層２のカソード側に配置され、少なくとも一つの他の層によりエミッター層２から分離され、すなわち、直接隣接しない。
【００８８】
本発明のさらに好ましい態様では、青色蛍光発光エミッター層は、エミッター層２のアノード側に配置され、少なくとも一つの他の層によりエミッター層２から分離され、すなわち、直接隣接しない。
【００８９】
本発明の、特に、好ましい態様では、上記エミッター層２から青色蛍光発光エミッター層を分かつ少なくとも一つの層は、電荷生成層であり、すなわち、本発明の有機エレクトロルミッセンス素子は、タンデムＯＬＥＤである。
【００９０】
本発明の好ましい態様では、青色蛍光発光エミッター層は、少なくとも一つの青色蛍光発光ドーパントと少なくとも一つのマトリックス材料とを含む。
【００９１】
適切な青色蛍光ドーパントは、たとえば、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテルおよびアリールアミンの群から選択される。モノスチリルアミンは、１個の置換あるいは非置換スチリル基と、少なくとも１個の、好ましくは、芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。ジスチリルアミンは、２個の置換あるいは非置換スチリル基と少なくとも１個の、好ましくは、芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。トリスチリルアミンは、３個の置換あるいは非置換スチリル基と少なくとも１個の、好ましくは、芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。テトラスチリルアミンは、４個の置換あるいは非置換スチリル基と少なくとも１つの、好ましくは、芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。スチリル基は、特に好ましくは、スチルベンであり、さらに置換されていてもよい。対応するホスフィンとエーテルはアミンと同様に定義される。本発明の意味でのアリールアミンもしくは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３個の置換あるいは非置換芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を含む。これら芳香族もしくは複素環式芳香族環構造の少なくとも１個は、好ましくは、縮合環構造、特に、好ましくは、少なくとも１４個の芳香族環原子を有する縮合環構造である。それらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンもしくは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、一個のジアリールアミノ基が、アントラセンに直接、好ましくは、9-位もしくは2-位で結合する化合物を意味するものと解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンは、同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は、好ましくは、ピレンに、1位もしくは1.6-位で結合する。さらに好ましいドーパントは、たとえば、WO 2006/108497もしくはWO 2006/122630にしたがうインデノフルオレンアミンあるいはインデノフルオレンジアミン、たとえば、WO 2008/006449にしたがうベンゾインデノフルオレンアミンあるいはベンゾインデノフルオレンジアミン、および、たとえば、WO 2007/140847にしたがうジベンゾインデノフルオレンアミンあるいはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。スチリルアミンのクラスからのドーパントの例は、置換あるいは非置換トリスチルベンアミンまたは、WO 2006/000388、WO 2006/058737、WO 2006/000389、WO 2007/065549およびWO 2007/115610に記載されるドーパントである。さらに、適切な蛍光ドーパントは、WO 2010/012328に開示された縮合炭化水素である。
【００９２】
蛍光ドーパントのための、特に、上記ドーパントのための適切なホスト材料（マトリックス材料）は、たとえば、オリゴアリーレン（たとえば、EP 676461に記載されるとおりの2,2’,7,7’-テトラフェニルスピロビフルオレンもしくはジナフチルアントラセン）、特に、縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（たとえば、EP 676461にしたがうＤＰＶＢｉもしくはスピロ-ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（たとえば、WO 2004/081017にしたがう）、正孔伝導化合物（たとえば、WO 2004/058911にしたがう）、電子伝導化合物、特に、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（たとえば、WO 2005/084081およびWO 2005/084082にしたがう）、アトロプ異性体（たとえば、WO 2006/048268にしたがう）、ボロン酸誘導体（たとえば、WO 2006/177052にしたがう）、ベンゾアントラセン誘導体（たとえば、WO 2008/145239もしくはWO 2011/012212にしたがうベンゾ[a]アントラセン誘導体）およびベンゾフェナントレン誘導体（たとえば、WO 2010/083869にしたがうベンゾ [c] フェナントレン誘導体）のクラスから選択される。特に、好ましいホスト材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、特に、ベンゾ[a]アントラセン、ベンゾフェナントレン、特に、ベンゾ[c]フェナントレンおよび/またはピレンを含むオリゴアリーレンもしくはこれら化合物のアトロプ異性体から選択される。非常に、特に、好ましい蛍光エミッターのためのマトリックス材料は、アントラセン誘導体である。本発明の意味でのオリゴアリーレンは、少なくとも３個のアリールもしくはアリーレン基が互いに結合する化合物を意味するものと解されることを意図している。
【００９３】
上記記載されるカソード、アノードおよび発光層とは別に、有機エレクトロルミネッセンス素子は、図１または図２に示されないさらなる層を含んでもよい。これらは、たとえば、各場合に、一以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、電子ブロック層、励起子ブロック層、電荷生成層および/または有機もしくは無機Ｐ/Ｎ接合から選ばれる。さらに、層は、特に、電荷輸送層は、ドープされてもよい。層のドーピングは、電荷輸送の改善に有利かもしれない。しかしながら、これらの層の夫々は、必ずしも存在する必要がなく、層の選択は、使用される化合物に常に依存することに留意する必要がある。
【００９４】
この型の層の使用は、当業者に知られており、当業者は進歩性を要することなく、この目的のためのこの型の層のために知られる先行技術にしたがう全ての材料を使用することができよう。
【００９５】
本発明のエレクトロルミネッセンス素子のカソードは、好ましくは、たとえば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属あるいはランタノイド（たとえば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）のような種々の金属を含む金属錯体、低い仕事関数を有する金属、金属合金もしくは多層構造を含む。多層構造の場合、たとえばＡｇのような比較的高い仕事関数を有するさらなる金属を、前記金属に加えて使用することもでき、その場合、たとえばＭｇ/Ａｇ、Ｃａ/ＡｇもしくはＢａ/Ａｇのような金属の組み合わせが、一般的に使用される。同様に好ましいのは、金属合金、特に、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属および銀、特に、好ましくは、ＭｇおよびＡｇ合金である。高い誘電定数を有する物質の薄い中間層を、金属カソードと有機半導体との間に導入することも好ましいかもしれない。この目的のために適切なのは、たとえば、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属フッ化物だけでなく対応する酸化物もしくは炭酸化物（たとえば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ等）であるが、同じく、Ｌｉｑ（リチウムキノリナート）等の有機アルカリ金属錯体である。この層の層厚は、好ましくは、０．５〜５ｎｍである。
【００９６】
本発明のエレクトロルミネッセンス素子のアノードは、好ましくは、高い仕事関数を有する材料である。アノードは、好ましくは、真空に対して４．５ｅＶ超の仕事関数を有する。この目的に適切なのは、一方で、たとえば、Ａｇ、ＰｔもしくはＡｕのような高還元電位を有する金属である。他方で、金属/金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ/Ｎｉ/ＮｉＯｘ、Ａｌ/ＰｔＯｘ）も好ましいかもしれない。ここで、少なくとも一つの電極は、光のアウトカップリングを可能とするために、透明もしくは一部透明でなければならない。ここで、好ましいアノード材料は、伝導性混合金属酸化物である。特に、好ましいのは、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）もしくはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）である。さらに好ましいのは、伝導性のドープされた有機材料、特に、伝導性のドープされたポリマーである。
【００９７】
素子は、（用途に応じて）対応して構造化され、接点を供給され、このような素子の寿命が水および/または空気の存在で徹底的に短くなることから、最後に密封される。
【００９８】
上記にすでに記載したとおり、本発明の有機エレクトロルミッセンス素子は、好ましくは、タンデムＯＬＥＤであり、ここで、エレクトロルミッセンス単位の一つは、本発明のエミッター層１と２を含み、その他のエレクトロルミッセンス単位は、青色ルミッセンス単位であり、すなわち、青色ルミッセンスエミッター層を含む。２個のエレクトロルミッセンス単位は、電荷生成層により互いに分離されている。ここで、電荷生成層は、この目的のために先行技術にしたがって使用される全ての層であることができる。ここで、電荷生成層は、通常、n-伝導層（または伝導性電子注入層）とp-伝導層（または伝導性正孔注入層）とを互いにカップリングすることにより形成される。先行技術にしたがって使用されるp-伝導層は、たとえば、p-ドープされた有機正孔輸送材料を含み、ここで、ドーパントは、たとえば、Ｆ４-ＴＣＮＱまたはＷＯ３または無機材料、たとえば、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３またはＭｏＯ３である。n-伝導層は、ドープされた有機電子輸送材料を一般的に含み、使用されるドーパントは、たとえば、Ｃｓ、ＬｉもしくはＭｇまたは金属炭酸化物等の低仕事関数をもつ金属を含む。
【００９９】
有機エレクトロルミッセンス素子のその他の層のために、有機エレクトロルミネッセンス素子で先行技術にしたがって使用されるすべての他の材料が、本発明の中間層と組み合わせて一般的に使用することもできる。
【０１００】
本発明の有機エレクトロルミネセンス素子の正孔注入もしくは正孔輸送層で、または電子輸送層で使用することができる適切な電荷輸送材料は、たとえば、Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010に開示された化合物およびインデノフルオレンアミンと誘導体（たとえば、WO02006/122630もしくはWO2006/100896にしたがう）、EP1661888に開示されたアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（たとえば、WO2001/049806にしたがう）、縮合芳香族基を含むアミン誘導体（たとえば、US 5,061,569にしたがう）、WO 95/09147に開示されたアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（たとえば、WO2008/006449にしたがう）もしくはジベンゾインデノフルオレンアミン（たとえば、WO 2007/140847にしたがう）である。さらに適切である正孔輸送および正孔注入材料は、さらに、JP 2001/226331、EP676461、EP650955、WO2001/049806、US4780536、WO98/30071、EP891121、EP1661888、JP 2006/253445、EP 650955、WO 2006/073054およびUS5061569に開示されたとおりの上記に示す化合物の誘導体である。
【０１０１】
電子輸送層のために使用することができる材料は、電子輸送層中で電子輸送材料として先行技術にしたがい使用されるとおりの全ての材料である。特に、適切なものは、アルミニウム錯体、たとえば、Ａｌｑ３、ジルコニウム錯体、たとえば、Ｚｒｑ４、ベンズイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、たとえば、上記式（１）もしくは（２）の化合物、ピリミジン誘導体、たとえば、上記式（３）〜（５）の化合物または芳香族ケトン、たとえば、上記式（２１）〜（２５）の化合物である。適切な材料は、たとえば、以下の表に挙げられた材料である。適切な材料は、さらに、上記示された、JP2000/053957、WO2003/060956、WO2004/028217およびWO 2004/080975に開示されたとおりの化合物である。
【０１０２】
二種の別の電子輸送層を使用することも好ましいかもしれない。これは、エレクトロルミネッセンス素子の色配置のルミネッセンス依存性に関する優位性を有しうる（たとえば、WO2010/102706参照。）
さらに、一以上の電子輸送層がドープされていることが可能である。適切なドーパントは、たとえば、Ｌｉｑ（リチウムムキノリネート）等のアルカリ金属もしくはアルカリ金属化合物である。本発明の好ましい態様では、特に、電子輸送材料が、ベンズイミダゾール誘導体もしくはトリアジン誘導体であるときは、電子輸送層はドープされる。そこで、好ましいドーパントは、Ｌｉｑである。
【０１０３】
更に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、昇華プロセスにより適用され、材料は、１０−５mbar未満、好ましくは、１０−６mbar未満の初期圧力で、真空昇華ユニット中で真空気相堆積されることを特徴とする。しかしながら、初期圧力は、さらにより低くても、たとえば、１０−７mbar未満でも可能である。
【０１０４】
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスもしくはキャリアガス昇華により適用され、材料は、１０−５mbar〜１barの圧力で適用される。このプロセスの特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機気相ジェット印刷）プロセスであり、材料はノズルにより直接適用され、そのように構造化される（たとえば、M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301）。
【０１０５】
更に、好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、溶液から、たとえば、スピンコーティングにより、もしくは、スクリーン印刷、フレキソ印刷もしくはオフセット印刷、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）もしくはインクジェット印刷もしくはノズル印刷のような任意の所望の印刷プロセスにより製造されることを特徴とする。可溶性の化合物が、この目的のために必要である。高溶解度は、化合物の適切な置換により達成することができる。ここで適用することができるのは、個々の材料の溶液だけではなく、複数の化合物、たとえば、マトリックス材料とドーパントを含む溶液である。
【０１０６】
有機エレクトロルミッセンス素子は、一以上の層が溶液から適用され、一以上の別の層が、気相堆積により適用されることができる。
【０１０７】
これらのプロセスは、当業者に一般的に知られ、当業者は進歩性を要することなく、有機エレクトロルミネッセンス素子に適用することができる。
【０１０８】
本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子は、先行技術を超える以下の驚くべき優位性を有する。
【０１０９】
１．本発明による有機エレクトロルミッセンス素子は、非常に良好な寿命を有する。したがって、寿命は２個の分離した発光層を含むエレクトロルミッセンス素子の寿命に匹敵する。
【０１１０】
２．本発明による有機エレクトロルミッセンス素子は、寿命に伴う非常に小さな色シフトを同時に有する。ここで、色シフトは、異なる発光エミッターが同じエミッター層に導入されれば、得られる色シフトに匹敵する。
【０１１１】
上記二つの優位性が同時に生じることは特に、驚くべきことである。というのは、２個以上の発光層を有する有機エレクトロルミッセンス素子は、良好な寿命を有するか、小さな色シフトを有するかの何れかであり、これら効果が同時に生じることがないからである。
【０１１２】
本発明は、次の例により詳細に説明されるが、それにより限定することを望むものではない。当業者は、進歩性を要することなく、さらなる本発明による電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子を製造することができるだろう。
【図面の簡単な説明】
【０１１３】
【図１】図１はエレクトロルミネッセンス素子の構造を示す。
【図２】図２はタンデムＯＬＥＤの構造を示す。
【０１１４】
例
有機エレクトロルミッセンス素子の製造と特性決定
本発明によるエレクトロルミッセンス素子は、WO 2005/0032531で一般的用語で説明されたとおりに製造されることができる。
【０１１５】
使用される材料の構造は、明確性のために以下に示される。
【化１６−１】
2014535128.tif 000044
【化１６−２】
2014535128.tif 000045
【０１１６】
これらのＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトルおよび色座標（ＣＩＥ１９３１にしたがう）電流/電圧/輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としての効率（ｃｄ／Ａで測定）、駆動電圧ならびに寿命（初期輝度４０００ｃｄ／ｍ２でのＬＴ７０％）が測定される。さらに寿命測定中の色座標のドリフトが続き、初期色とＬＴ７０％での色との差違が測定される。得られ結果は表１に要約される
種々のＯＬＥＤに対する結果が、以下で比較される。これらは、各場合に異なる層構成中に二種の異なる色の燐光エミッターを含むＯＬＥＤである（本発明にしたがうものまたは比較として）。
【０１１７】
例１
本発明の例１ａ-ｃは、以下の層構造により達成される：５０ｎｍのＨＩＭ／１０ｎｍのＨＡＴ−ＣＮ／５０ｎｍのＨＩＭ／２０ｎｍのＮＰＢ／（１ａの場合）ＨＴＭ（９０％）、ＴＥＧ１（５％）、ＴＥＲ１（５％）（１ｂの場合）；ＨＴＭ（８０％）、ＴＥＧ１（１０％）、ＴＥＲ１（１０％）（１ｃの場合）；ＨＴＭ（７５％）ＴＥＧ１（１５％）ＴＥＲ１（１０％）から成る２０ｎｍの混合層／ＴＭＭ１（８５％）とＴＥＧ１（１５％）とから成る２０ｎｍの混合層／１０ｎｍのＴＭＭ２／ＥＴＭ（５０％）とＬｉｑ（５０％）とから成る４５ｎｍの混合層／１００ｎｍのＡｌ。
【０１１８】
例２（比較例）
例２は、以下の層構造により達成される：５０ｎｍのＨＩＭ／１０ｎｍのＨＡＴ−ＣＮ／５０ｎｍのＨＩＭ／２０ｎｍのＮＰＢ／ＨＴＭ（９５％）とＴＥＲ１（５％）から成る２０ｎｍの混合層／ＴＭＭ１（８５％）とＴＥＧ１（１５％）から成る２０ｎｍの混合層／１０ｎｍのＴＭＭ２／ＥＴＭ（５０％）とＬｉｑ（５０％）から成る４５ｎｍの混合層／１００ｎｍのＡｌ。
【０１１９】
本発明の例１ａは、５％のＴＥＲ１のみならず追加的に５％のＴＥＧ１がエミッター層１中に導入されたこと以外は、比較例２の層構成と正確に対応する。例２と比べて例１ａの場合に、非常に類似した全体色と効率をもち、顕著に改善された寿命が達成されたことが性能データから明らかである。さらに、寿命に伴う色シフトは減少している。
【０１２０】
例１ｂとｃは、色、効率と寿命が、エミッター層１中のエミッター濃度の変化により僅かに変化し得ることを示している。しかしながら、改善された寿命とより小さい色シフトの本発明の効果は残っている。したがって、エミッター濃度の非常に特別な選択にのみ基づく効果ではない。
【０１２１】
例３（比較例）
例３は、以下の層構造により達成される：５０ｎｍのＨＩＭ／１０ｎｍのＨＡＴ−ＣＮ／５０ｎｍのＨＩＭ／２０ｎｍのＮＰＢ／ＮＰＢ（９５％）とＴＥＲ１（５％）から成る２０ｎｍの混合層／ＴＭＭ１（８５％）とＴＥＧ１（１５％）から成る２０ｎｍの混合層／１０ｎｍのＴＭＭ２／ＥＴＭ（５０％）とＬｉｑ（５０％）から成る４５ｎｍの混合層／１００ｎｍのＡｌ。
【０１２２】
例３は、オレンジドーパントのために使用されるマトリックス材料が、ＨＴＭに代えて普及したＮＰＢであるという差を除いて例２に対応している。ここでまた、本発明の例１と比べてより悪い寿命と増加した色シフトが、生じている。この例は、色シフトが、エミッター層１のマトリックス材料の選択に依存するのではなく、本発明にしたがって、二種のエミッターまたはただ一つのエミッターが、層中でドープされたか否かに依存することを示すことを意図している。
【０１２３】
例４（比較例）
例４は、以下の層構造により達成される：５０ｎｍのＨＩＭ／１０ｎｍのＨＡＴ−ＣＮ／５０ｎｍのＨＩＭ／３０ｎｍのＮＰＢ／ＴＭＭ１（８４．７％）、ＴＥＧ１（１５％）とＴＥＲ１（０．３％）から成る３０ｎｍの混合層／１０ｎｍのＴＭＭ２／ＥＴＭ（５０％）とＬｉｑ（５０％）から成る４５ｎｍの混合層／１００ｎｍのＡｌ。
【０１２４】
この比較例は、両エミッターが、同じくバランスした比でルミネセンスするように、ドープされた唯一つの発光層を含む。この場合に、エミッター濃度は、広い範囲で変化することができるが、バランスした混合色を得るために、その代わり、逆に、非常に敏感に正確に調整しなければならない。ＴＥＧ１に対する１５％とＴＥＲ１に対する０．３％の示された濃度は、これから生じる。寿命に伴う非常に小さな色シフトがこの場合に存在するが、寿命自体は、３５０ｈで、非常に短く、その他の比較例の場合よりも顕著に短いことが、特性データから明らかである。
【０１２５】
したがって、まとめると、二重にドープされたエミッター層と単一にドープされたエミッター層との本発明の組み合わせは、小さい色シフト−２個の単一にドープされたエミッター層の組み合わせの場合より小さい−と非常に良好な寿命を達成することができることを、例は、示している。ここで、以下のことは、特に、驚くべきことである：色シフトに関して、得られた結果は、２個の色シフトの中間または平均と見なすことができる（２個の単一ドーピングの使用の場合の強い色シフトと二重ドーピングの使用の場合の小さい色シフト）。これに対して、本発明の構成の場合における寿命は、二重ドーピングの場合の短い寿命と２個の単一ドーピングの組み合わせの場合の約２倍である寿命との間の平均ではなく、その代わり、全ての比較例の構成と比べて顕著に増加している。
【０１２６】
この挙動がマトリックスまたはエミッター材料の特定の選択に基づくものではないことを証明するために、他の材料、たとえば、Ｉｒに代えてＰｔ系のエミッターを有する本発明のさらなる例が、以下に示される。
【０１２７】
例５
本発明の例５は、以下の層構造により達成される：５０ｎｍのＨＩＭ／１０ｎｍのＨＡＴ−ＣＮ／５０ｎｍのＨＩＭ／２０ｎｍのＮＰＢ／ＨＴＭ２（７５％）、ＴＥＧ１（１５％）、ＴＥＲ１（１０％）とから成る２０ｎｍの混合層／ＴＭＭ１（４５％）、ＴＭＭ３（４５％）、ＴＥＧ１（１５％）とから成る２０ｎｍの混合層／ＥＴＭ（５０％）とＬｉｑ（５０％）とから成る４５ｎｍの混合層／１００ｎｍのＡｌ。
【０１２８】
例６（比較例）
例６は、以下の層構造により達成される：５０ｎｍのＨＩＭ／１０ｎｍのＨＡＴ−ＣＮ／５０ｎｍのＨＩＭ／２０ｎｍのＮＰＢ／ＨＴＭ２（８５％）、ＴＥＲ１（１０％）とから成る２０ｎｍの混合層／ＴＭＭ１（４５％）、ＴＭＭ３（４０％）、ＴＥＧ１（１５％）とから成る２０ｎｍの混合層／１０ｎｍのＴＭＭ１／ＥＴＭ（５０％）とＬｉｑ（５０％）とから成る４５ｎｍの混合層／１００ｎｍのＡｌ。
【０１２９】
例５と６は、比較例６における単一ドーピングと比べた例５におけるエミッター層１中の二重ドーピングの本発明の使用と異なる外は同一の層構造を有する。２個の場合の直接比較が、再度、本発明の優位性を証明する。この場合、両層構成は、非常に良好な寿命を可能とするが、色シフトは５の場合に追加的に改善されている。
【０１３０】
さらに、例２と３の正孔伝導性マトリックス材料（ＨＴＭ）とは異なる正孔伝導性マトリックス材料（ＨＴＭ２）が例５と６で使用されており、そのモノアミン系化学構造は、ＨＴＭのそれとは、全く異なっている。この例は、本発明の構成の優位性が、正孔伝導性マトリックスの特定のクラスに限定されないことを証明することを意図している。
【０１３１】
さらに、例５と６は、第２エミッター層中に（ＴＭＭ１とＴＭＭ３を含む）混合マトリックスを含む。（ＯＬＥＤの場合に普通ではない）単一マトリックスに代えた混合マトリックスは、性能データ全体を改善するために使用され得る。したがって、例はまた、しかしながら、本発明の構成の優位性は、ＯＬＥＤがさらなる最適化された層を他に含む場合に、留保されることを示す。
【０１３２】
例７
本発明の例７は、以下の層構造により達成される：５０ｎｍのＨＩＭ／１０ｎｍのＨＡＴ−ＣＮ／５０ｎｍのＨＩＭ／２０ｎｍのＮＰＢ／ＨＴＭ２（８５％）、ＴＥＧ２（１０％）、ＴＥＲ２（５％）とから成る２０ｎｍの混合層／ＴＭＭ１（９５％）とＴＥＧ２（５％）とから成る２０ｎｍの混合層／ＥＴＭ（５０％）とＬｉｑ（５０％）とから成る４５ｎｍの混合層／１００ｎｍのＡｌ。
【０１３３】
例８（比較例）
例８は、以下の層構造により達成される：５０ｎｍのＨＩＭ／１０ｎｍのＨＡＴ−ＣＮ／５０ｎｍのＨＩＭ／２０ｎｍのＮＰＢ／ＨＴＭ２（９５％）とＴＥＲ２（５％）とから成る２０ｎｍの混合層／ＴＭＭ１（９５％）とＴＥＧ２（５％）とから成る２０ｎｍの混合層／１０ｎｍのＴＭＭ２／ＥＴＭ（５０％）とＬｉｑ（５０％）とから成る４５ｎｍの混合層／１００ｎｍのＡｌ。
【０１３４】
例７と８においては、Ｉｒに代えてＰｔ系の他の燐光エミッターが使用される。ＴＥＲ１と比べてＴＥＲ２の深赤色発光に基づいて、深いオレンジ色の混合色が生じ、寿命と効率の絶対値が以前の例より低くなるようになる、しかしながら、これにかかわりなく、本発明の二重ドープエミッター層１の使用は、寿命の顕著な改善と色シフトの僅かな改善をももたらす。
【０１３５】
例９
本発明の例９は、以下の層構造により達成される：５０ｎｍのＨＩＭ／１０ｎｍのＨＡＴ−ＣＮ／５０ｎｍのＨＩＭ／２０ｎｍのＮＰＢ／ＨＴＭ２（７５％）、ＴＥＧ１（１５％）、ＴＥＲ１（１０％）とから成る２０ｎｍの混合層／ＴＭＭ１（４５％）、ＴＭＭ３（４０％）とＴＥＧ３（１５％）とから成る２０ｎｍの混合層／１０ｎｍのＴＭＭ１／ＥＴＭ（５０％）とＬｉｑ（５０％）とから成る４５ｎｍの混合層／１００ｎｍのＡｌ。
【０１３６】
例１０
本発明の例１０は、以下の層構造により達成される：５０ｎｍのＨＩＭ／１０ｎｍのＨＡＴ−ＣＮ／５０ｎｍのＨＩＭ／２０ｎｍのＮＰＢ／ＨＴＭ２（７５％）、ＴＥＧ３（１５％）、ＴＥＲ１（１０％）とから成る２０ｎｍの混合層／ＴＭＭ１（４５％）、ＴＭＭ３（４０％）とＴＥＧ１（１５％）とから成る２０ｎｍの混合層／１０ｎｍのＴＭＭ１／ＥＴＭ（５０％）とＬｉｑ（５０％）とから成る４５ｎｍの混合層／１００ｎｍのＡｌ。
【０１３７】
本発明の例９と１０は、同じ短波長（緑色発光）ドーパントがここで二個のエミッタ層中で使用されず、代わりにＴＥＧ１とＴＥＧ３において、二種の異なるドーパントが使用され、その発光最大が、１０ｎｍだけ異なる点以外は例５と類似する構造を有する。ここで、例６は、再度比較例として機能し、比較は、例９と１０における本発明の層構造が、老化に伴う減少した色シフトをもたらすことを証明している。
【表１】
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【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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