(57)【要約】硬化性及び硬化済みエポキシ系コーティング組成物が記載される。硬化性コーティング組成物は、典型的には二液型エポキシ系処方である。硬化済みコーティング組成物は、硬化性コーティング組成物をきれいな表面、又は炭化水素含有物質で汚染された表面のいずれかに適用する場合などの、様々な用途において使用することができる。硬化済みコーティング組成物は、典型的には、炭化水素含有物質の存在下であっても基材に効果的に接合する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一部分と第二部分とを有する硬化性コーティング組成物であって、
ａ）硬化性コーティング組成物の第一部分にあるエポキシ樹脂、
ｂ）硬化性コーティング組成物の第二部分にある硬化剤であって、少なくとも２個の式−ＮＲ１Ｈのアミノ基を有し、式中、Ｒ１が、水素、アルキル、アリール、又はアルキルアリールから選択される硬化剤、
ｃ）油変位剤であって、該硬化性コーティング組成物に可溶であり、１５〜３２ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有し、少なくとも２００℃の沸点を有する油変位剤、
ｄ）油吸収繊維であって、該油吸収繊維の総重量に基づき、０〜５０重量パーセントのフィブリル化有機繊維を含む油吸収繊維、及び
ｅ）強化剤であって、２０℃〜３０℃の範囲の温度で液体であり、該硬化性コーティング組成物の総重量に基づき、０〜５重量パーセントの範囲の濃度で存在する強化剤、
を含む、硬化性コーティング組成物。
【請求項２】
前記油吸収繊維が無機繊維である、請求項１に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項３】
前記油吸収繊維がフィブリル化有機繊維を含まないか、又は実質的に含まない、請求項１又は２に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項４】
前記硬化性コーティング組成物が強化剤を含まないか、又は実質的に含まない、請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項５】
前記エポキシ樹脂がエポキシフェノールノボラックを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項６】
前記エポキシ樹脂が反応性グリシジル基を有し、前記エポキシ樹脂中のグリシジル基と前記硬化剤中のアミノ基のモル比が１．２：１〜１：１．２の範囲内である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項７】
前記硬化性コーティング組成物がアセトアセトキシ基を有する反応性液体改質剤を含まないか、又は本質的に含まない、請求項１〜６のいずれか一項に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項８】
前記硬化性コーティング組成物が、２０〜８０重量パーセントのエポキシ樹脂、１０〜６０重量パーセントの硬化剤、０．１〜２０重量パーセントの油変位剤、０．１〜３０重量パーセントの油吸収繊維、及び０〜５重量パーセントの強化剤、を含む、請求項１又は２に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項９】
前記硬化性コーティング組成物がフィブリル化有機繊維を含まない、請求項８に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項１０】
前記油吸収繊維が、少なくとも３００マイクロメートルである平均長さを有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項１１】
前記硬化性コーティング組成物が、２００℃未満の沸点を有する有機溶媒を含まないか、又は実質的に含まない、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項１２】
前記油吸収繊維が、ＡＳＴＭ  Ｄ２８１−９５に基づいて繊維１００グラム当たり少なくとも６０グラムの油吸収能を有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項１３】
硬化済みコーティング組成物であって、
硬化性コーティング組成物の反応生成物を含み、該硬化性コーティング組成物が、
ａ）エポキシ樹脂、
ｂ）式−ＮＲ１Ｈのアミノ基を少なくとも２個有し、式中、Ｒ１が水素、アルキル、アリール、又はアルキルアリールから選択される硬化剤、
ｃ）油変位剤であって、該硬化性コーティング組成物に可溶であり、１５〜３２ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有し、少なくとも２００℃の沸点を有する油変位剤、
ｄ）油吸収繊維であって、油吸収繊維の総重量に基づき、０〜５０重量パーセントのフィブリル化有機繊維を含む油吸収繊維、及び
ｅ）強化剤であって、２０℃〜３０℃の範囲の温度で液体であり、硬化性コーティング組成物の総重量に基づき、０〜５重量パーセントの範囲の濃度で存在する強化剤、を含む、硬化済みコーティング組成物。
【請求項１４】
前記硬化性コーティング組成物が、２０〜８０重量パーセントのエポキシ樹脂、１０〜６０重量パーセントの硬化剤、０．１〜２０重量パーセントの油変位剤、０．１〜３０重量パーセントの油吸収繊維、及び０〜５重量パーセントの強化剤、を含む、請求項１３に記載の硬化済みコーティング組成物。
【請求項１５】
基材、及び
該基材に隣接する硬化済みコーティング組成物、
を含み、該硬化済みコーティング組成物が、硬化性コーティング組成物の反応生成物を含み、該硬化性コーティング組成物が、
ａ）エポキシ樹脂、
ｂ）式−ＮＲ１Ｈのアミノ基を少なくとも２個有し、式中、Ｒ１が水素、アルキル、アリール、又はアルキルアリールから選択される硬化剤、
ｃ）油変位剤であって、該硬化性コーティング組成物に可溶であり、１５〜３２ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有し、少なくとも２００℃の沸点を有する油変位剤、
ｄ）油吸収繊維であって、油吸収繊維の総重量に基づき、０〜５０重量パーセントのフィブリル化有機繊維を含む油吸収繊維、及び
ｅ）強化剤であって、２０℃〜３０℃の範囲の温度で液体であり、硬化性コーティング組成物の総重量に基づき、０〜５重量パーセントの範囲の濃度で存在する強化剤、を含む、物品。
【請求項１６】
前記硬化性コーティング組成物が、２０〜８０重量パーセントのエポキシ樹脂、１０〜６０重量パーセントの硬化剤、０．１〜２０重量パーセントの油変位剤、０．１〜３０重量パーセントの油吸収繊維、及び０〜５重量パーセントの強化剤、を含む、請求項１５に記載の物品。
【請求項１７】
基材を準備すること、
基材に隣接して硬化性コーティング組成物を適用することであって、該硬化性コーティング組成物が、
ａ）エポキシ樹脂、
ｂ）式−ＮＲ１Ｈのアミノ基を少なくとも２個有し、式中、Ｒ１が水素、アルキル、アリール、又はアルキルアリールから選択される硬化剤、
ｃ）油変位剤であって、該硬化性コーティング組成物に可溶であり、１５〜３２ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有し、少なくとも２００℃の沸点を有する油変位剤、
ｄ）油吸収繊維であって、油吸収繊維の総重量に基づき、０〜５０重量パーセントのフィブリル化有機繊維を含む油吸収繊維、及び
ｅ）強化剤であって、２０℃〜３０℃の範囲の温度で液体であり、硬化性コーティング組成物の総重量に基づき、０〜５重量パーセントの範囲の濃度で存在する強化剤と、を含むこと、
該硬化性コーティング組成物を硬化し、基材に隣接して硬化済みコーティング組成物を提供すること、
を含む、コーティング方法。
【請求項１８】
前記基材が炭化水素含有材料で汚染されている、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記硬化性コーティング組成物が、２０〜８０重量パーセントのエポキシ樹脂、１０〜６０重量パーセントの硬化剤、０．１〜２０重量パーセントの油変位剤、０．１〜３０重量パーセントの油吸収繊維、及び０〜５重量パーセントの強化剤、を含む、請求項１７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本出願は２０１０年１２月２２日出願の米国特許仮出願第６１／４２６００６号の利益を主張するものであり、その開示の全内容を参照により本明細書に援用する。
【０００２】
［技術分野］
硬化性及び硬化済みエポキシ系コーティング組成物、並びにエポキシ系コーティング組成物を含む物品が記載される。
【０００３】
［背景］
コーティング組成物は、様々な油及び潤滑剤などの炭化水素含有物質で汚染される場合がある基材への適用を要することがある。自動車などの車両部品、油貯蔵タンク、エンジンルーム表面などの表面において、油及び潤滑剤による汚染は珍しくない。この汚染が存在することにより、コーティングの基材への良好な結合が妨げられることがある。
【０００４】
炭化水素含有物質を基材の表面から除去することは困難であり得る。乾拭き、及び／又は加圧空気の使用などの機械的処理は、炭化水素含有物質の薄層を表面上に残す傾向がある。液体洗浄組成物は有効であり得るが、これらの組成物は典型的には回収し、再利用又は廃棄する必要がある。加えて、典型的には洗浄工程後に乾燥工程が必要となる。
【０００５】
接着剤が適用される基材表面から、全ての炭化水素含有物質を除去せずに使用できる、いくつかの接着剤組成物が周知である。例として、国際公開特許ＷＯ第２０１０／０１１７１０  Ａ２号（Ｃａｍｐｂｅｌｌら）、同第２０１０／０３９６１４  Ａ２号（Ｋｏｌｏｗｒｏｔら）、及び同第２００９／０５９００７  Ａ２号（Ｐｒｅｓｓｌｅｙら）が挙げられる。
【０００６】
［概要］
硬化性及び硬化済みエポキシ系コーティング組成物が記載される。硬化性コーティング組成物は、典型的には二液型エポキシ系処方である。硬化済みコーティング組成物は、硬化性コーティング組成物をきれいな表面、又は炭化水素含有物質で汚染された表面のいずれかに適用する場合などの、様々な用途において使用することができる。硬化済みコーティング組成物は、典型的には、炭化水素含有物質の存在下であっても基材に効果的に接合する。
【０００７】
第一の態様では、第一部分と第二部分とを有する硬化性コーティング組成物が提供される。硬化性コーティング組成物は、ａ）硬化性コーティング組成物の第一部分中のエポキシ樹脂、ｂ）硬化性コーティング組成物の第二部分中の硬化剤、ｃ）油変位剤、ｄ）油吸収繊維、及びｅ）任意の強化剤、を含有する。硬化剤は、式−ＮＲ１Ｈのアミノ基を少なくとも２つ有し、式中、Ｒ１は水素、アルキル、アリール、又はアラルキルである。油変位剤は、硬化性コーティング組成物に可溶であり、１５〜３２ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有し、少なくとも２００℃の沸点を有する。油吸収繊維は、硬化性コーティング組成物中油吸収繊維の総重量に基づき、０〜５０重量パーセントのフィブリル化有機繊維を含有する。存在する場合、強化剤は、２０℃〜３０℃の範囲の温度で液体であり、硬化性コーティング組成物の総重量に基づき、０〜５重量パーセントの範囲の濃度で存在する。
【０００８】
第二の態様では、硬化性コーティング組成物の反応生成物を含有する硬化済みコーティング組成物が提供される。硬化性コーティング組成物は、ａ）エポキシ樹脂、ｂ）硬化剤、ｃ）油変位剤、ｄ）油吸収繊維、及びｅ）任意の強化剤、を含有する。硬化剤は、式−ＮＲ１Ｈのアミノ基を少なくとも２つ有し、式中、Ｒ１は水素、アルキル、アリール、又はアラルキルである。油変位剤は、硬化性コーティング組成物に可溶であり、１５〜３２ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有し、少なくとも２００℃の沸点を有する。油吸収繊維は、硬化性コーティング組成物中油吸収繊維の総重量に基づき、０〜５０重量パーセントのフィブリル化有機繊維を含有する。存在する場合、強化剤は、２０℃〜３０℃の範囲の温度で液体であり、硬化性コーティング組成物の総重量に基づき、０〜５重量パーセントの範囲の濃度で存在する。
【０００９】
第三の態様では、物品が提供される。この物品は、１）基材、及び２）基材に隣接し、硬化性コーティング組成物の反応生成物を含有する硬化済みコーティング組成物、を含む。硬化性コーティング組成物は、ａ）エポキシ樹脂、ｂ）硬化剤、ｃ）油変位剤、ｄ）油吸収繊維、及びｅ）任意の強化剤、を含有する。硬化剤は、式−ＮＲ１Ｈのアミノ基を少なくとも２つ有し、式中、Ｒ１は水素、アルキル、アリール、又はアラルキルである。油変位剤は、硬化性コーティング組成物に可溶であり、１５〜３２ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有し、少なくとも２００℃の沸点を有する。油吸収繊維は、硬化性コーティング組成物中油吸収繊維の総重量に基づき、０〜５０重量パーセントのフィブリル化有機繊維を含有する。存在する場合、強化剤は、２０℃〜３０℃の範囲の温度で液体であり、硬化性コーティング組成物の総重量に基づき、０〜５重量パーセントの範囲の濃度で存在する。
【００１０】
第四の態様では、基材をコーティングする方法が提供される。この方法は、基材を準備する工程、及び基材に隣接して硬化性コーティング組成物を適用する工程、を含む。硬化性コーティング組成物は、ａ）エポキシ樹脂、ｂ）硬化剤、ｃ）油変位剤、ｄ）油吸収繊維、及びｅ）任意の強化剤、を含有する。硬化剤は、式−ＮＲ１Ｈのアミノ基を少なくとも２つ有し、式中、Ｒ１は水素、アルキル、アリール、又はアラルキルである。油変位剤は、硬化性コーティング組成物に可溶であり、１５〜３２ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有し、少なくとも２００℃の沸点を有する。油吸収繊維は、硬化性コーティング組成物中油吸収繊維の総重量に基づき、０〜５０重量パーセントのフィブリル化有機繊維を含有する。存在する場合、強化剤は、２０℃〜３０℃の範囲の温度で液体であり、硬化性コーティング組成物の総重量に基づき、０〜５重量パーセントの範囲の濃度で存在する。この方法は更に、硬化性コーティング組成物を硬化し、基材に隣接して硬化済みコーティング組成物を提供することを含む。
【００１１】
上記の課題を解決するための手段は、本発明の各実施形態又はあらゆる実施を説明しようとは意図していない。以下の発明を実施するための形態及び実施例は、これらの実施形態をより具体的に例証する。
【００１２】
［発明の詳細な説明］
硬化性コーティング組成物、及びこの硬化性コーティング組成物の反応生成物である硬化済みコーティング組成物が記載される。より詳細には、硬化性コーティング組成物は、ａ）エポキシ樹脂、ｂ）硬化剤、ｃ）油変位剤、ｄ）油吸収繊維、及びｅ）任意の強化剤、を含有する。硬化性コーティング組成物は、典型的には、基材の少なくとも一方の表面に適用され、その後硬化される。少なくとも一方の表面はきれいであってもよく、又は炭化水素含有物質で汚染されていてもよい。
【００１３】
硬化性コーティング組成物は、多くの場合、二液型組成物の形態である。エポキシ樹脂は、典型的には、硬化性コーティング組成物の使用に先立って、硬化剤から分離されている。すなわち、エポキシ樹脂は典型的には硬化性コーティング組成物の第一部分にあり、硬化剤は典型的には第二部分にある。第一部分は、エポキシ樹脂と反応しないか又はエポキシ樹脂の一部のみとしか反応しない他の構成成分を含むことができる。同様に、第二部分は、硬化剤と反応しないか又は硬化剤の一部のみとしか反応しない他の構成成分を含むことができる。油変位剤、油吸収繊維、及び任意の強化剤は、第一部分に、第二部分に、第一部分と第二部分の両方に、又は第三部分に含むことができる。複数の部分が一緒に混合されると、成分が反応して、硬化済みコーティング組成物を形成する。
【００１４】
硬化性コーティング組成物の第一部分に含まれるエポキシ樹脂は、分子当たり少なくとも１個のエポキシ官能基（すなわち、オキシラン基）を含有する。本明細書で使用するとき、用語「オキシラン基」は、以下の二価基を指す。
【００１５】
【化１】
2014506278.tif 000002
【００１６】
アスタリスクは、このオキシラン基の、別の基との結合部位を示す。オキシラン基がエポキシ樹脂の末端位置にある場合、オキシラン基は典型的には水素原子に結合している。
【００１７】
【化２】
2014506278.tif 000003
【００１８】
この末端オキシラン基は、多くの場合、グリシジル基の部分である。
【００１９】
【化３】
2014506278.tif 000004
【００２０】
エポキシ樹脂は、分子当たり少なくとも１個のオキシラン基を有し、多くの場合、分子当たり少なくとも２個のオキシラン基を有する。例えば、エポキシ樹脂は、分子当たり１〜１０個、２〜１０個、１〜６個、２〜６個、１〜４個、又は２〜４個のオキシラン基を有することができる。オキシラン基は、通常、グリシジル基の一部である。
【００２１】
エポキシ樹脂は、硬化前に所望の粘度特性をもたらし、硬化後に所望の機械的特性をもたらすように選択される単一材料又は複数の材料の混合物であることができる。エポキシ樹脂が複数の材料の混合物である場合、混合物中のエポキシ樹脂のうちの少なくとも１つは、通常は分子当たり少なくとも２個のオキシラン基を有するように選択される。例えば、混合物中の第一エポキシ樹脂は２〜４個、又はそれ以上のオキシラン基を有することができ、混合物中の第二エポキシ樹脂は１〜４個のオキシラン基を有することができる。これらの例のうちのいくつかでは、第一エポキシ樹脂は２〜４個のグリシジル基を有する第一グリシジルエーテルであり、第二エポキシ樹脂は１〜４個のグリシジル基を有する第二グリシジルエーテルである。
【００２２】
オキシラン基ではないエポキシ樹脂分子の部分（すなわち、エポキシ樹脂分子からオキシラン基を除いたもの）は、芳香族、脂肪族又はこれらの組み合わせであることができ、直鎖、分岐鎖、環状、又はこれらの組み合わせであることができる。エポキシ樹脂の芳香族及び脂肪族部分は、ヘテロ原子又は、オキシラン基と反応性ではない他の基を含むことができる。すなわち、エポキシ樹脂は、ハロ基、エーテル結合基中のようなオキシ基、チオエーテル結合基中のようなチオ基、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルボニルイミノ基、ホスホノ基、スルホノ基、ニトロ基、ニトリル基及びこれらに類するものを含むことができる。エポキシ樹脂はまた、ポリジオルガノシロキサン系材料などのシリコーン系材料であることができる。
【００２３】
エポキシ樹脂は任意の好適な分子量を有することができるが、重量平均分子量は、通常、少なくとも１００グラム／モル、少なくとも１５０グラム／モル、少なくとも１７５グラム／モル、少なくとも２００グラム／モル、少なくとも２５０グラム／モル、又は少なくとも３００グラム／モルである。重量平均分子量は、最大５０，０００グラム／モルであることができ、又は高分子エポキシ樹脂については更に大きくてもよい。重量平均分子量は多くの場合、最大４０，０００グラム／モル、最大２０，０００グラム／モル、最大１０，０００グラム／モル、最大５，０００グラム／モル、最大３，０００グラム／モル、又は最大１，０００グラム／モルである。例えば、重量平均分子量は、１００〜５０，０００グラム／モルの範囲、１００〜２０，０００グラム／モルの範囲、１０〜１０，０００グラム／モルの範囲、１００〜５，０００グラム／モルの範囲、２００〜５，０００グラム／モルの範囲、１００〜２，０００グラム／モルの範囲、２００〜２，０００グラム／モルの範囲、１００〜１，０００グラム／モルの範囲、又は２００〜１，０００グラム／モルの範囲であることができる。
【００２４】
好適なエポキシ樹脂は、典型的には、室温（例えば、約２０℃〜約２５℃、又は約２０℃〜約３０℃）で液体である。しかしながら、好適な有機溶媒中に可溶であるエポキシ樹脂もまた使用することができる。ほとんどの実施形態では、エポキシ樹脂はグリシジルエーテルである。代表的なグリシジルエーテルは、式（Ｉ）を有することができる。
【００２５】
【化４】
2014506278.tif 000005
【００２６】
式（Ｉ）中、Ｒ２基は、芳香族、脂肪族、又はこれらの組み合わせであるｐ価の基である。Ｒ２基は、直鎖、分岐鎖、環状、又はこれらの組み合わせであることができる。Ｒ２基は、場合により、ハロ基、オキシ基、チオ基、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルボニルイミノ基、ホスホノ基、スルホノ基、ニトロ基、ニトリル基及びこれらに類するものを含むことができる。変数ｐは任意の好適な１以上の整数であることができるが、ｐは、多くの場合、２〜１０の範囲、２〜６の範囲、又は２〜４の範囲の整数である。
【００２７】
いくつかの代表的な式（Ｉ）のエポキシ樹脂では、変数ｐは２に等しく（すなわち、エポキシ樹脂はジグリシジルエーテルである）、Ｒ２は、アルキレン（すなわち、アルキレンはアルカンの二価ラジカルであり、アルカン−ジイルと呼ぶことができる）、ヘテロアルキレン（すなわち、ヘテロアルキレンはヘテロアルカンの二価ラジカルであり、ヘテロアルカン−ジイルと呼ぶことができる）、アリーレン（すなわち、アレーン化合物の二価ラジカル）、又はこれらの組み合わせを含む。好適なアルキレン基は、多くの場合、１〜２０個の炭素原子、１〜１２個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。好適なヘテロアルキレン基は、多くの場合、２〜５０個の炭素原子、２〜４０個の炭素原子、２〜３０個の炭素原子、２〜２０個の炭素原子、２〜１０個の炭素原子、又は２〜６個の炭素原子を有し、１〜１０個のヘテロ原子、１〜６個のヘテロ原子、又は１〜４個のヘテロ原子を有する。ヘテロアルキレン中のヘテロ原子は、オキシ、チオ、又は−ＮＨ−基から選択することができるが、多くの場合、オキシ基である。好適なアリーレン基は、多くの場合、６〜１８個の炭素原子、又は、６〜１２個の炭素原子を有する。例えば、アリーレンはフェニレン又はビフェニレンであり得る。Ｒ２基は更に、場合により、ハロ基、オキシ基、チオ基、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルボニルイミノ基、ホスホノ基、スルホノ基、ニトロ基、ニトリル基及びこれらに類するものを含むことができる。変数ｐは、通常、２〜４の範囲の整数である。
【００２８】
一部の式（Ｉ）のエポキシ樹脂はジグリシジルエーテルであり、式中、Ｒ２は、（ａ）アリーレン基、又は（ｂ）アルキレン、ヘテロアルキレン若しくはこれらの両方と組み合わせたアリーレン基を含む。Ｒ２基は更に、ハロ基、オキシ基、チオ基、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルボニルイミノ基、ホスホノ基、スルホノ基、ニトロ基、ニトリル基及びこれらに類するものなどの任意の基を含むことができる。これらのエポキシ樹脂は、例えば、少なくとも２個のヒドロキシル基を有する芳香族化合物を過剰なエピクロロヒドリンと反応させることにより、調製することができる。有用な、少なくとも２個のヒドロキシル基を有する芳香族化合物の例としては、レゾルシノール、カテコール、ヒドロキノン、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジベンジル、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシフェニルスルホン、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシフェニルスルホン、及びｐ，ｐ’−ジヒドロキシベンゾフェノンが挙げられるが、これらに限定されない。更に他の例としては、ジヒドロキシジフェニルメタン、ジヒドロキシジフェニルジメチルメタン、ジヒドロキシジフェニルエチルメチルメタン、ジヒドロキシジフェニルメチルプロピルメタン、ジヒドロキシジフェニルエチルフェニルメタン、ジヒドロキシジフェニルプロピレンフェニルメタン、ジヒドロキシジフェニルブチルフェニルメタン、ジヒドロキシジフェニルトリルエタン、ジヒドロキシジフェニルトリルメチルメタン、ジヒドロキシジフェニルジシクロヘキシルメタン及びジヒドロキシジフェニルシクロヘキサンの、２，２’、２，３’、２，４’、３，３’、３，４’及び４，４’異性体が挙げられる。
【００２９】
一部の市販の式（Ｉ）のジグリシジルエーテルエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡから誘導される（すなわち、ビスフェノールＡは、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタンである）。例としては、Ｈｅｘｉｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から商品名ＥＰＯＮ（例えば、ＥＰＯＮ  ８２８、ＥＰＯＮ  ８７２及びＥＰＯＮ  １００１）で入手可能なもの、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から商品名ＤＥＲ（例えば、ＤＥＲ  ３３１、ＤＥＲ  ３３２及びＤＥＲ  ３３６）で入手可能なもの、並びに、大日本インキ化学工業株式会社（日本、千葉）から商品名ＥＰＩＣＬＯＮ（例えば、ＥＰＩＣＬＯＮ  ８５０）で入手可能なものが挙げられるが、これらに限定されない。他の市販のジグリシジルエーテルエポキシ樹脂は、ビスフェノールＦから誘導される（すなわち、ビスフェノールＦは、２，２’−ジヒドロキシジフェニルメタンである）。例としては、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から商品名ＤＥＲ（例えば、ＤＥＲ  ３３４）で入手可能なもの、及び、大日本インキ化学工業株式会社から商品名ＥＰＩＣＬＯＮ（例えば、ＥＰＩＣＬＯＮ  ８３０）で入手可能なものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３０】
他の式（Ｉ）のエポキシ樹脂は、ポリ（アルキレンオキシド）ジオールのジグリシジルエーテルである。これらのエポキシ樹脂は、ポリ（アルキレングリコール）ジオールのジグリシジルエーテルと呼ぶこともできる。変数ｐは２に等しく、Ｒ２は、酸素ヘテロ原子を有するヘテロアルキレンである。ポリ（アルキレングリコール）部分は、コポリマー又はホモポリマーであってよく、多くの場合、１〜４個の炭素原子を有するアルキレン単位を含む。例としては、ポリ（エチレンオキシド）ジオールのジグリシジルエーテル、ポリ（プロピレンオキシド）ジオールのジグリシジルエーテル、及びポリ（テトラメチレンオキシド）ジオールのジグリシジルエーテルが挙げられるが、これらに限定されない。このタイプのエポキシ樹脂は、約４００グラム／モル、約６００グラム／モル、又は約１０００グラム／モルの重量平均分子量を有する、ポリ（エチレンオキシド）ジオールから又はポリ（プロピレンオキシド）ジオールから誘導されるものなどのＰｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ，ＰＡ）から市販されている。
【００３１】
更に他の式（Ｉ）のエポキシ樹脂は、アルカンジオールのジグリシジルエーテルである（Ｒ２はアルキレンであり、変数ｐは２に等しい）。例としては、１，４−ジメタノールシクロヘキシルのジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールのジグリシジルエーテル、及び、Ｈｅｘｉｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯＨ）から商品名ＥＰＯＮＥＸ（例えば、ＥＰＯＮＥＸ  １５１０）で、ＣＶＣ  Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（Ｍｏｏｒｅｓｔｏｗｎ，ＮＪ）から商品名ＥＰＡＬＬＯＹ（例えば、ＥＰＡＬＬＬＯＹ  ５００１）で市販されているものなどの水素添加ビスフェノールＡから形成される脂環式ジオールのジグリシジルエーテルが挙げられる。
【００３２】
一部の用途では、硬化性コーティング組成物中で用いるのに選択されるエポキシ樹脂は、フェノールノボラック樹脂のグリシジルエーテルであるノボラックエポキシ樹脂である。これらの樹脂は、例えば、フェノールを過剰のホルムアルデヒドと酸性触媒の存在下で反応させ、フェノールノボラック樹脂を産生することによって調製できる。その後、フェノールノボラック樹脂をエピクロロヒドリンと水酸化ナトリウムの存在下で反応させることにより、ノボラックエポキシ樹脂が調製される。得られるノボラックエポキシ樹脂は、典型的には３個以上のオキシラン基を有し、架橋密度が高い硬化済みコーティング組成物の産生に用いることができる。耐腐食性、耐水性、耐化学薬品性、又はこれらの組み合わせが望まれる用途において、ノボラックエポキシ樹脂の使用が特に望ましい場合がある。そのようなノボラックエポキシ樹脂の１つは、ポリ［（フェニルグリシジルエーテル）−コ−ホルムアルデヒド］である。その他好適なノボラック樹脂は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（Ｔｈｅ  Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ）から商品名ＡＲＡＬＤＩＴＥ（例えば、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＹ２８９、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＥＰＮ  １１８３、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＥＰ  １１７９、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＥＰＮ  １１３９、及びＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＥＰＮ  １１３８）で、ＣＶＣ  Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（Ｍｏｏｒｅｓｔｏｗｎ，ＮＪ）から商品名ＥＰＡＬＬＯＹ（例えば、ＥＰＡＬＬＯＹ  ８２３０）で、並びにＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から商品名ＤＥＮ（例えば、ＤＥＮ  ４２４及びＤＥＮ  ４３１）で市販されている。
【００３３】
更に他のエポキシ樹脂としては、少なくとも２個のグリシジル基を有するシリコーン樹脂、及び、少なくとも２個のグリシジル基を有する難燃性エポキシ樹脂（例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から商品名ＤＥＲ  ５８０で市販されているものなどの少なくとも２個のグリシジル基を有する臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂）が挙げられる。
【００３４】
エポキシ樹脂は、多くの場合、複数の材料の混合物である。例えば、エポキシ樹脂は、硬化に先立って、所望の粘度又は流動特性を提供する混合物であるように選択することができる。混合物は、より低い粘度を有する反応性希釈剤と呼ばれる少なくとも１つの第一エポキシ樹脂と、より高い粘度を有する少なくとも１つの第二エポキシ樹脂と、を含むことができる。反応性希釈剤は、エポキシ樹脂組成物の粘度を低下させる傾向を有し、多くの場合、飽和している分岐状主鎖か又は飽和若しくは不飽和である環状主鎖かのいずれかを有する。例としては、レゾルシノールのジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールのジグリシジルエーテル、及びトリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテルが挙げられるが、これらに限定されない。シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルは、Ｈｅｘｉｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯＨ）から商品名ＨＥＬＯＸＹ  ＭＯＤＩＦＩＥＲ（例えば、ＨＥＬＯＸＹ  ＭＯＤＩＦＩＥＲ  １０７）で、及びＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｃ．（Ａｌｌｅｎｔｏｎｗｎ，ＰＡ）から商品名ＥＰＯＤＩＬ（例えば、ＥＰＯＤＩＬ  ７５７）で市販されている。他の反応性希釈剤は、様々なモノグリシジルエーテルのように、１個の官能基のみ（すなわち、オキシラン基）を有する。一部のモノグリシジルエーテルの例としては、１〜２０個の炭素原子、１〜１２個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を持つアルキルグリシジルエーテルが挙げられるが、これらに限定されない。一部の市販のモノグリシジルエーテルとしては、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｉｎｃ．（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡ）からの商品名ＥＰＯＤＩＬであるもの、例えば、ＥＰＯＤＩＬ  ７４６（２−エチルヘキシルグリシジルエーテル）、ＥＰＯＤＩＬ  ７４７（脂肪族グリシジルエーテル）及びＥＰＯＤＩＬ  ７４８（脂肪族グリシジルエーテル）が挙げられる。
【００３５】
更に別のエポキシ樹脂は、アミンブラッシングを低減するように意図される。これらのエポキシ樹脂は、通常は比較的低濃度で硬化性コーティング組成物に添加されている。かかるエポキシ樹脂は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（Ｔｈｅ  Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ）から商品名ＤＷ  １７６５で市販されている。この材料は、ペースト様稠度を有するが、液体エポキシ樹脂系である。
【００３６】
ほとんどの実施形態では、エポキシ樹脂は、１つ以上のグリシジルエーテルを含み、エポキシエステルを含まない。しかしながら、エポキシエステルは、油変位剤として硬化性コーティング組成物中に含むことができる。
【００３７】
硬化性コーティング組成物は、典型的には、硬化性コーティング組成物の第一部分と第二部分の合計重量に基づいて（すなわち、硬化性コーティング組成物の総重量に基づいて）少なくとも２０重量パーセントのエポキシ樹脂を含む。これより低濃度で用いられる場合、硬化済みコーティング組成物は、所望のコーティング特性をもたらすのに十分な高分子材料（例えば、エポキシ樹脂）を含むことができない。一部の硬化性コーティング組成物は、少なくとも２５重量パーセント、少なくとも３０重量パーセント、少なくとも４０重量パーセント、又は少なくとも５０重量パーセントのエポキシ樹脂を含むことができる。硬化性コーティング組成物は、多くの場合、最大８０重量パーセントのエポキシ樹脂を含む。例えば、硬化性コーティング組成物は、最大７５重量パーセント、最大７０重量パーセント、最大６５重量パーセント、又は最大６０重量パーセントのエポキシ樹脂を含むことができる。一部の硬化性コーティング組成物の例は、２０〜８０重量パーセント、２０〜７０重量パーセント、３０〜９０重量パーセント、３０〜８０重量パーセント、３０〜７０重量パーセント、３０〜６０重量パーセント、４０〜９０重量パーセント、４０〜８０重量パーセント、４０〜７０重量パーセント、４０〜６０重量パーセント、５０〜８０重量パーセント、又は５０〜７０重量パーセントのエポキシ樹脂を含有する。
【００３８】
エポキシ樹脂は、典型的には硬化性コーティング組成物の第二部分にある硬化剤と反応することにより硬化する。別の言い方をすれば、エポキシ樹脂は、典型的には、貯蔵中に又は硬化性コーティング組成物の使用に先立って、硬化剤から分離されている。硬化剤は、少なくとも２個の一級アミノ基、少なくとも２個の二級アミノ基、又はこれらの組み合わせを有する。すなわち、硬化剤は、式−ＮＲ１Ｈの基を少なくとも２個有し、式中、Ｒ１は水素、アルキル、アリール、又はアルキルアリールから選択される。好適なアルキル基は、多くの場合、１〜１２個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。アルキル基は、直鎖、分岐鎖、環状、又はこれらの組み合わせであることができる。好適なアリール基は、通常、フェニル基又はビフェニル基のように６〜１２個の炭素原子を有する。好適なアルキルアリール基は、アリールで置換されたアルキルか又はアルキルで置換されたアリールかのいずれかであることができる。上記と同じアリール及びアルキル基をアルキルアリール基で用いることができる。
【００３９】
硬化性コーティング組成物の第一部分と第二部分とを一緒に混合すると、硬化剤の一級及び／又は二級アミノ基がエポキシ樹脂のオキシラン基と反応する。この反応は、オキシラン基を開環させ、エポキシ樹脂に硬化剤を共有結合する。この反応により、式−ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＮＲ１−の二価基が形成され、このとき、Ｒ１は水素、アルキル、アリール、又はアルキルアリールに等しい。
【００４０】
硬化剤から少なくとも２個のアミノ基を除いたもの（すなわち、アミノ基ではない硬化剤の部分）は、任意の好適な芳香族基、脂肪族基、又はこれらの組み合わせであることができる。一部のアミン硬化剤は式（ＩＩ）を有するが、但し、少なくとも２個の一級アミノ基、少なくとも２個の二級アミノ基、又は、少なくとも１個の一級アミノ基と少なくとも１個の二級アミノ基、が存在するという追加的限定を有する。
【００４１】
【化５】
2014506278.tif 000006
【００４２】
Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、アルキル、アリール、又はアルキルアリールである。Ｒ１に好適なアルキル基は、多くの場合、１〜１２個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。アルキル基は、直鎖、分岐鎖、環状、又はこれらの組み合わせであることができる。Ｒ１に好適なアリール基は、多くの場合、フェニル基又はビフェニル基のように６〜１２個の炭素原子を有する。Ｒ１に好適なアルキルアリール基は、アリールで置換されたアルキルか又はアルキルで置換されたアリールかのいずれかであることができる。上記と同じアリール及びアルキル基をアルキルアリール基で用いることができる。Ｒ３は、それぞれ独立して、アルキレン、ヘテロアルキレン、又はこれらの組み合わせである。好適なアルキレン基は、多くの場合、１〜１８個の炭素原子、１〜１２個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。好適なヘテロアルキレン基は、２個のアルキレン基の間に少なくとも１個のオキシ、チオ、又は−ＮＨ−基を有する。好適なヘテロアルキレン基は、多くの場合、２〜５０個の炭素原子、２〜４０個の炭素原子、２〜３０個の炭素原子、２〜２０個の炭素原子、又は２〜１０個の炭素原子、最大２０個のヘテロ原子、最大１６個のヘテロ原子、最大１２個のヘテロ原子、又は最大１０個のヘテロ原子を有する。ヘテロ原子は、多くの場合、オキシ基である。変数ｑは少なくとも１に等しい整数であり、最大１０若しくはそれ以上、最大５、最大４、又は最大３であることができる。
【００４３】
一部のアミン硬化剤は、アルキレン基から選択されるＲ３基を有することができる。例としては、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタメチレンジアミン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミンとも呼ばれる）、１，３ビス−アミノメチルシクロヘキサンなどが挙げられるが、これらに限定されない。他のアミン硬化剤は、酸素ヘテロ原子を有するヘテロアルキレンのように、ヘテロアルキレン基から選択されるＲ３基を有することができる。例えば、硬化剤は、アミノエチルピペラジン、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン（ＴＴＤ）（ＴＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａ（Ｐｏｒｔｌａｎｄ，ＯＲ）から入手可能）、又はポリ（エチレンオキシド）ジアミン、ポリ（プロピレンオキシド）ジアミンなどのポリ（アルキレンオキシド）ジアミン（ポリエーテルジアミンとも呼ばれる）、又はこれらのコポリマーといった化合物であることができる。市販のポリエーテルジアミンは、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｔｈｅ  Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ）から商品名ＪＥＦＦＡＭＩＮＥで市販されている。
【００４４】
更に他のアミン硬化剤は、ポリアミン（すなわち、ポリアミンは、一級アミノ基及び二級アミノ基から選択される少なくとも２個のアミノ基を有するアミンを指す）を別の反応物質と反応させて、少なくとも２個のアミノ基を有するアミン含有付加物を形成することにより、形成することができる。例えば、ポリアミンは、エポキシ樹脂と反応して、少なくとも２個のアミノ基を有する付加物を形成することができる。高分子ジアミンがジカルボン酸と、ジアミンとジカルボン酸のモル比２：１以上で反応する場合、２個のアミノ基を有するポリアミドアミンを形成することができる。別の例では、高分子ジアミンが２個のグリシジル基を有するエポキシ樹脂と、ジアミンとエポキシ樹脂のモル比２：１以上で反応する場合、２個のアミノ基を有するアミン含有付加物を形成することができる。このようなポリアミドアミンは、例えば、米国特許第５，６２９，３８０号（Ｂａｌｄｗｉｎら）に記載のように調製できる。高分子ジアミンのモル過剰が多くの場合用いられ、その結果、硬化剤は、アミン含有付加物とフリー（未反応）の高分子ジアミンの両方を含む。例えば、ジアミンと２個のグリシジル基を有するエポキシ樹脂とのモル比は、２．５：１超、３：１超、３．５：１超、又は４：１超であることができる。エポキシ樹脂を使用して硬化性コーティング組成物の第二部分中にアミン含有付加物を形成する場合でも、追加のエポキシ樹脂は硬化性コーティング組成物の第一部分に存在する。
【００４５】
また硬化剤は、複数のアミノ基又はアミノ含有基で置換された芳香環であってもよい。このような硬化剤として、キシレンジアミン（例えば、メタ−キシレンジアミン）又は類似化合物が挙げられるが、これらに限定されない。例えば、そのような硬化剤の１つは、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡ）から商品名ＡＮＣＡＭＩＮＥ（例えば、ＡＮＣＡＭＩＮＥ  ２６０９）で、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（Ｔｈｅ  Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ）から商品名ＡＲＡＤＵＲ  ２９６５で市販されている。この特定の硬化剤は、メタ−キシレンジアミン系である。
【００４６】
硬化剤は、複数の材料の混合物であることができる。例えば、硬化剤は、硬化済みコーティング組成物の可撓性を高めるために添加される高分子材料である第一硬化剤と、硬化済み接着剤組成物のガラス転移温度を変更するために添加される第二硬化剤と、を含むことができる。
【００４７】
硬化性コーティング組成物は、通常、硬化性コーティング組成物の総重量に基づいて少なくとも５重量パーセントの硬化剤を含有する。例えば、総硬化性コーティング組成物は、少なくとも５重量パーセント、又は少なくとも１０重量パーセントの硬化剤を含有することができる。接着剤組成物は、典型的には、最大６０重量パーセント、最大５０重量パーセント、最大４０重量パーセント、又は最大３０重量パーセントの硬化剤を含む。例えば、硬化性コーティング組成物は、５〜６０重量パーセント、１０〜６０重量パーセント、２０〜６０重量パーセント、１０〜４０重量パーセント、２０〜４０重量パーセント、１０〜３０重量パーセント、２０〜３０重量パーセントの硬化剤を含有することができる。
【００４８】
他の硬化剤を硬化性コーティング組成物中に含ませることもできる。これらの他の硬化剤は、典型的には、第二硬化剤と考えられるが、それは、式−ＮＨＲ１の基を少なくとも２個有する硬化剤と比較して、これらが、室温にてエポキシ樹脂のオキサリン環とそれほど反応性ではないからである。第二硬化剤は、多くの場合、イミダゾール若しくはその塩、イミダゾリン若しくはその塩、若しくは三級アミノ基で置換されたフェノールである。三級アミノ基で置換された好適なフェノールは、式（ＩＩＩ）を有することができる。
【００４９】
【化６】
2014506278.tif 000007
【００５０】
式（ＩＩＩ）中、Ｒ４及びＲ５基は、それぞれ独立してアルキルである。変数ｖは、２又は３に等しい整数である。Ｒ６基は、水素又はアルキルである。Ｒ４、Ｒ５及びＲ６に好適なアルキル基は、多くの場合、１〜１２個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。１つの代表的な式（ＩＶ）の第二硬化剤は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡ）から商品名ＡＮＣＡＭＩＮＥ  Ｋ５４で市販されているトリス−２，４，６−（ジメチルアミノメチル）フェノールである。
【００５１】
任意の第二硬化剤は、エポキシ樹脂と共に硬化性コーティング組成物の第一部分中に、硬化剤と共に硬化性コーティング組成物の第二部分中に、又は第一部分と第二部分の両方に存在することができる。第二硬化剤の量は、典型的には、硬化性コーティング組成物の総重量に基づいて、最大６重量パーセント、最大５重量パーセント、又は最大４重量パーセントである。第一部分（エポキシ部分）中に含まれる場合、第二硬化剤は、第一部分の総重量に基づいて、０〜１５重量パーセントの範囲、０．５〜１０重量パーセントの範囲、又は１〜５重量パーセントの範囲の量で存在することができる。第二部分（硬化剤部分）中に含まれる場合、第二硬化剤は、第二部分の総重量に基づいて、０〜５重量パーセントの範囲、０．５〜５重量パーセントの範囲、又は１〜５重量パーセントの範囲の量で存在することができる。
【００５２】
硬化反応は、周囲温度以上で起こり得る。一部の用途では、高温（例えば、１００℃超、又は１２０℃超、又は１５０℃超の温度）で硬化が起こる。アミン水素当量とエポキシ当量の比は、多くの場合、１：１（例えば、１．２：１〜１：１．２、１．１：１〜１：１．１、又は１．０５：１〜１：１．０５）に近いように選択される。過剰のアミンはアミンブラッシングの原因となり得る。すなわち、アミン化合物はコーティング表面に移行し、カルバメートを形成し得る。これが、コーティングの顕著な欠陥の原因となり得る。かかる欠陥を有する第一コーティング上に適用された第二コーティングは、十分に接着できない。しかしながら、過剰のエポキシ基は、硬化済みコーティングの化学分解、下層の基材の腐食、又はその両方の原因となる、水吸着を引き起こすことがある。
【００５３】
硬化性コーティング組成物は、油変位剤を更に含む。油変位剤は、典型的には、エポキシ樹脂又は硬化剤のいずれとも反応しない。したがって、油変位剤は、硬化性コーティング組成物の第一部分、第二部分、又は第一及び第二部分の両方にあってもよい。油変位剤は、硬化性コーティング組成物に可溶であり、１５〜３２ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有し、少なくとも２００℃に等しい沸点を有するように選択される。
【００５４】
炭化水素含有物質での汚染の恐れがある基材に隣接して位置付けられるコーティング組成物において、油変位剤の添加は特に有利である。本明細書で使用するとき、用語「炭化水素含有物質」は、加工、操作、保管、又はこれらの組み合わせの際に、基材の表面を汚染する場合のある様々な物質を指す。炭化水素含有材料の例としては、鉱油、油脂、乾燥潤滑剤、深絞り加工油、腐食保護剤、潤滑剤、ワックス、及びこれらに類するものが挙げられるが、これらに限定されない。基材の表面は、炭化水素含有物質に加えて他の汚染物質を含有する場合がある。理論に束縛されるものではないが、油変位剤は、基材表面から炭化水素含有物を硬化性コーティング組成物のバルクの中に移行させることを促進し得る。この基材表面からの追放は、結果として、コーティング組成物の基材表面への接着を高めることになり得る。
【００５５】
油変位剤は、通常、室温にて液体である。これらの作用剤は、典型的には、適用中に、硬化性コーティング組成物との相溶性並びに得られる硬化済みコーティング組成物との相溶性の両方を維持しながら、基材の表面において炭化水素含有物質を分離又は変位することができる。好適な油変位剤は、多くの場合、炭化水素含有物質の表面張力よりも低い表面張力、及び炭化水素含有物質の溶解度パラメータと同様の溶解度パラメータ、を有する。
【００５６】
油変位剤は、通常、最大３５ダイン毎センチメートル（ダイン／ｃｍ）の表面張力を有する。例えば、表面張力は、最大３５ダイン／ｃｍ、最大３２ダイン／ｃｍ、最大３０ダイン／ｃｍ、又は最大２５ダイン／ｃｍであることができる。表面張力は、多くの場合、少なくとも１５ダイン／ｃｍ、少なくとも１８ダイン／ｃｍ、又は少なくとも２０ダイン／ｃｍである。例えば、表面張力は、１５〜３５ダイン／ｃｍの範囲、１５〜３２ダイン／ｃｍの範囲、１５〜３０ダイン／ｃｍの範囲、２０〜３５ダイン／ｃｍの範囲、２０〜３０ダイン／ｃｍの範囲、２５〜３５ダイン／ｃｍの範囲、又は２５〜３０ダイン／ｃｍの範囲であることができる。表面張力は、例えば、Ｆ．Ｋ．Ｈａｎｓｅｎらによる論文（Ｊ．Ｃｏｌｌ．ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒ．Ｓｃｉ．，１４１，１〜１２（１９９１））に特定されているような、いわゆる垂滴試験（垂滴形状分析法とも呼ばれる）を用いて、測定することができる。
【００５７】
基材の表面上の炭化水素含有物質が既知である場合、油変位剤は、炭化水素含有物質の表面張力よりも低い表面張力を有するように選択することができる。より具体的には、油変位剤は、炭化水素含有物質の表面張力よりも少なくとも２．５ダイン／ｃｍ低い表面張力を有するように選択することができる。例えば、油変位剤の表面張力は、炭化水素含有物質の表面張力よりも少なくとも４．０ダイン／ｃｍ、少なくとも８．０ダイン／ｃｍ、又は少なくとも１２．０ダイン／ｃｍ低いものであり得る。
【００５８】
多くの実施形態では、油変位剤の溶解度パラメータは、６〜１２ｃａｌ０．５／ｃｍ１．５の範囲である。例えば、溶解度パラメータは、７〜１２ｃａｌ０．５／ｃｍ１．５の範囲、８〜１２ｃａｌ０．５／ｃｍ１．５の範囲、７〜１０．５ｃａｌ０．５／ｃｍ１．５の範囲、７〜９ｃａｌ０．５／ｃｍ１．５の範囲、又は７．５〜９ｃａｌ０．５／ｃｍ１．５の範囲であることができる。溶解度パラメータは、例えば、Ｄ．Ｗ．ｖａｎ  Ｋｒｅｖｅｌｅｎにより書籍Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ：Ｔｈｅｉｒ  Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ  ｗｉｔｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ：Ｔｈｅｉｒ  Ｎｕｍｅｒｉｃａｌ  Ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ  ｆｒｏｍ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐ  Ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓ，４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐｐ．２００〜２２５，１９９０（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ（Ａｍｓｔｅｒｄａｍ，Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）発行）に記載されている方法を用いて、ＣｈｅｍＳＷ，Ｉｎｃ．（Ｆａｉｒｆｉｅｌｄ，ＣＡ）からＭＯＬＥＣＵＬＡＲ  ＭＯＤＥＬＩＮＧ  ＰＲＯの商品名で市販されているソフトウェアを用いて計算することができる。
【００５９】
特定の用途に潜在的に好適な油変位剤を同定するために、経験的方法を用いることができる。例えば、およそ２０〜１００マイクロリットルの油変位剤候補を、炭化水素含有物質の被膜で被覆された基材の表面上に静かに堆積することができる。潜在的に好適な油変位剤候補は、典型的には、広がり、炭化水素含有物質の被膜を破裂させる。理論に束縛されるものではないが、潜在的に好適な油変位剤は、炭化水素含有物質を少なくとも部分的に溶解する、及び／又は少なくとも部分的に炭化水素含有物質の中に拡散する、と考えられる。好適な油変位剤の液滴は、炭化水素含有物質を衝突域から外へ押し出す傾向を有する。
【００６０】
経験的方法は可能性のある油変位剤の比較的迅速な識別を容易にできるが、このような試験を通過する全ての化合物が他の考慮点に基づいて油変位剤として上手く使用できるわけではない。例えば、一部の化合物は被膜破裂を引き起こすが、硬化性コーティング組成物中で過度に揮発性であり、あるいは、油変位剤として有効であるように硬化性コーティング組成物との好適な相溶性を有さない。
【００６１】
油変位剤の沸点は、少なくとも２００℃である。いくつかの実施形態では、沸点は、少なくとも２２０℃、２４０℃、２６０℃、２８０℃、又は３００℃である。
【００６２】
多くの様々な部類の化合物が油変位剤に好適であり得る。好適なタイプの化合物としては、多くの場合、グリシジルエステル、モノエステル、ジエステル、トリアルキルホスフェート、アルキルメタクリレート、アルキルトリアルコキシシラン、アルカン、及びアルコールが挙げられるが、これらに限定されない。油変位剤は、典型的には、グリシジルエーテルではない。
【００６３】
一部の油変位剤は、式（ＩＶ）のグリシジルエステルである。
【００６４】
【化７】
2014506278.tif 000008
【００６５】
式（ＩＶ）中、Ｒ７基は、１〜１８個の炭素原子、１〜１２個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキレンである。一部の代表的な式（ＩＶ）の化合物では、Ｒ７基はメチレンである。Ｒ８基は、それぞれ独立して、１〜１２個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖アルキルである。１つの代表的な式（ＩＶ）の化合物は、Ｈｅｘｉｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯＨ）から商品名ＣＡＲＤＵＲＡ  Ｎ１０で市販されている。この油変位剤は、１０個の炭素原子を有する高度に分岐した三級カルボン酸（ネオデカン酸）のグリシジルエステルである。
【００６６】
一部の油変位剤は、モノエステルである。好適なモノエステルは、式（Ｖ）を有することができる。
【００６７】
Ｒ１０−Ｏ−（ＯＣ）−Ｒ９
（Ｖ）
【００６８】
式（Ｖ）中、Ｒ１０基は、通常、１〜２０個の炭素原子、１〜１８個の炭素原子、１〜１２個の炭素原子、又は１〜８個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖アルキルである。Ｒ９基は、アルキル、アルケン−イル（すなわち、アルケン−イルは、アルケンの一価ラジカルである）、アリール、又はアリールアルキルである。Ｒ９に好適なアルキル及びアルケン−イル基は、多くの場合、６〜２０個の炭素原子、８〜２０個の炭素原子、８〜１８個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有する。アルキル及びアルケン−イルは、非置換であることができ、あるいは、ヒドロキシル基、アミノ基、アリール基、又はアルキルアリール基で置換することができる。好適なアミノ基置換基は、式−Ｎ（Ｒ１）２を有し、式中、Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、アルキル、アリール、又はアルキルアリールである。Ｒ１、Ｒ９に好適なアリール基及び置換基は、多くの場合、６〜１２個の炭素原子を有する。アリール基は、多くの場合、フェニル又はビフェニルである。Ｒ１に好適なアルキル基は、多くの場合、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。Ｒ１、Ｒ９に好適なアリールアルキル基及び置換基は、多くの場合、１〜１２個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル部分、及びフェニル又はビフェニルのような６〜１２個の炭素原子を有するアリール部分、を有する。代表的な式（Ｖ）の油変位剤としては、メチルオレエートなどのアルキルオレエート、並びに、イソデシルベンゾエートなどのアルキルベンゾエートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００６９】
油変位剤としての使用に好適なジエステルは、式（ＶＩ）を有することができる。
【００７０】
【化８】
2014506278.tif 000009
【００７１】
式（ＶＩ）中、Ｒ１１基は、それぞれ独立して、３〜２０個の炭素原子、３〜１８個の炭素原子、３〜１２個の炭素原子、又は３〜８個の炭素原子といった、少なくとも３個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキルである。Ｒ１２基は、アルカン−ジイル（すなわち、アルカン−ジイルは、アルカンの二価ラジカルであり、アルキレンとも呼ぶことができる）、ヘテロアルカン−ジイル（すなわち、ヘテロアルカン−ジイルは、ヘテロアルカンの二価ラジカルであり、ヘテロアルケンとも呼ぶことができる）、又はアルケン−ジイル（すなわち、アルケン−ジイルは、アルケンの二価ラジカルである）である。アルカン−ジイル、ヘテロアルカン−ジイル及びアルケン−ジイルは、少なくとも２個の炭素原子を有し、多くの場合、２〜２０個の炭素原子、２〜１６個の炭素原子、２〜１２個の炭素原子、又は２〜８個の炭素原子を有する。ヘテロアルカン−ジイル中のヘテロ原子は、オキシ、チオ、又は−ＮＨ−であってよい。アルカン−ジイル、ヘテロアルカン−ジイル及びアルケン−ジイルは、非置換であることができ、あるいは、ヒドロキシル基、アミノ基、アリール基、又はアルキルアリール基で置換することができる。好適なアミノ基置換基は、式−Ｎ（Ｒ１）２を有し、式中、Ｒ１は、水素、アルキル、アリール、又はアルキルアリールである。Ｒ１に好適なアリール基及び置換基は、多くの場合、フェニル又はビフェニル基のように６〜１２個の炭素を有する。Ｒ１に好適なアルキルアリール基及び置換基は、多くの場合、１〜１２個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル部分、及びフェニルのような６〜１２個の炭素原子を有するアリール部分、を有する。Ｒ１に好適なアルキル基は、多くの場合、１〜１２個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。代表的な式（ＶＩ）のジエステルとしては、ジエチルヘキシルマレエート及びジブチルマレエートなどのジアルキルマレエート、ジイソブチルアジペート及びジメチルアジペートなどのジアルキルアジペート、ジイソブチルスクシナートなどのジアルキルスクシナート、ジイソブチルグルタレートなどのジアルキルグルタレート、ジブチルフマレートなどのジアルキルフマレート、並びに、ジブチルグルタメートなどのジアルキルグルタメートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７２】
油変位剤としての使用に好適なトリアキルホスフェートは、多くの場合、２〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を持つ。一部の代表的なトリアルキルホスフェートとしては、トリプロピルホスフェート、トリエチルホスフェート及びトリブチルホスフェートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７３】
油変位剤として使用できるアルキルメタクリレートは、多くの場合、少なくとも４個の炭素原子、少なくとも６個の炭素原子、又は少なくとも８個の炭素原子を有するアルキル基を含む。例えば、このアルキル基は、６〜２０個の炭素原子、６〜１８個の炭素原子、６〜１２個の炭素原子、又は６〜１０個の炭素原子を有することができる。アルキルメタクリレート中のアルキルは、環状、直鎖、分岐鎖、又はこれらの組み合わせであることができる。例としては、メタクリル酸イソデシル、及び３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７４】
油変位剤として使用できるアルキルトリアルコキシシラン化合物は、多くの場合、１〜１０個の炭素原子、２〜１０個の炭素原子、又は２〜６個の炭素原子を有するアルキル基を含む。このアルキル基は、非置換であることができ、あるいは、一級アミノ基などのアミノ基、又はエポキシ基で置換することができる。アルコキシ基は、多くの場合、１〜６個の炭素原子、１〜４個の炭素原子、又は１〜３個の炭素原子を有する。例としては、３−アミノプロピルトリエトキシシラン及び２，（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメトキシシランが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７５】
油変位剤として使用できるアルカンは、多くの場合、少なくとも１２個の炭素原子を含有する。例としては、ｎ−ドデカン、ｎ−トリデカン、及びｎ−テトラデカンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７６】
油変位剤として使用できるアルコールは、多くの場合、少なくとも１０個の炭素原子、又は少なくとも１２個の炭素原子を含有する。例としては、１−デカノール、１−ウンデカノール、及び１−ドデカノールが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７７】
表１には、一部の油変位剤の例について表面張力値と溶解度パラメータ値を挙げている。
【００７８】
【表１】
2014506278.tif 000010
【００７９】
硬化性コーティング組成物は、多くの場合、基材表面上に少なくとも単層を形成するのに十分な油変位剤を含有する。硬化性コーティング組成物は、多くの場合、硬化性コーティング組成物の総重量に基づいて少なくとも０．１重量パーセントの油変位剤を含有する。その量は、少なくとも０．２重量パーセント、少なくとも０．５重量パーセント、又は少なくとも１重量パーセントであってよい。硬化性コーティング組成物は、多くの場合、最大２５重量パーセント、最大２０重量パーセント、最大１５重量パーセント、又は最大１０重量パーセントの油変位剤を含む。含量が高すぎる場合、油変位剤が可塑剤として作用する場合があり、硬化済みコーティングのガラス転移温度が好ましくなく低下し、硬化済みコーティングの全般性能が低下する可能性がある。多くの実施形態では、油変位剤は、０．１〜２５重量パーセントの範囲、０．５〜２０重量パーセントの範囲、１〜２０重量パーセントの範囲、１〜１０重量パーセントの範囲、２〜１０重量パーセントの範囲、又は１〜５重量パーセントの範囲の量で存在する。
【００８０】
硬化性コーティング組成物は、油吸収繊維を更に含む。理論に束縛されるものではないが、これらの繊維は、基材の表面にある炭化水素含有物質の少なくとも一部を吸収し得、それゆえにコーティングの基材への接着を強化するものと考えられる。本明細書で用いるとき、用語「繊維」は、アスペクト比（長さ対幅比）が少なくとも４、少なくとも５、少なくとも１０、少なくとも２０、又は少なくとも５０に等しい、天然有機繊維、合成有機繊維、天然無機繊維、又は合成繊維を意味する。繊維は、任意の好適な長さを有することができるが、多くの場合、少なくとも３００マイクロメートルに等しい平均長さを有する。より長い繊維は、短い繊維よりも油吸収能が高い傾向がある。いくつかの実施形態では、繊維の平均長さは、少なくとも３５０マイクロメートル、少なくとも４００マイクロメートル、少なくとも４５０マイクロメートル、又は少なくとも５００マイクロメートルである。繊維は、典型的には、１０００マイクロメートル未満、又はコーティング厚さ未満の平均長さを有する。これを超える長さの場合、コーティングの均一性が低減する場合がある。任意の好適な繊維直径を用いてよい。繊維例は、５０マイクロメートル未満、４０マイクロメートル未満、３０マイクロメートル未満、２０マイクロメートル未満、又は１０マイクロメートル未満の平均直径を有する。
【００８１】
用語「油吸収」は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８１−９５（２００７年再承認）のＰｒｏｃｅｄｕｒｅ  Ｂに基づき、繊維１００グラム当たり少なくとも３０グラムの油を、繊維が吸収することを意味する。いくつかの実施形態では、油吸着は、繊維１００グラム当たり、少なくとも４０グラム、少なくとも５０グラム、少なくとも６０グラム、少なくとも８０グラム、少なくとも１００グラム、少なくとも１５０グラム、少なくとも２００グラム、少なくとも２５０グラム、少なくとも３００グラム、少なくとも３５０グラム、又は少なくとも４００グラムである。油吸収特性は、繊維固有の性質であってよく、又はこの性質を与えることを意図とする特殊処理により付与されてもよい。すなわち、繊維は、元来疎水性であってよく、又は疎水性にするため、若しくは疎水性を増すために処理してもよい。
【００８２】
油吸収性の好適な無機繊維として、例えば、鉱物繊維、ガラス繊維、及びセラミック繊維が挙げられる。好適な鉱物繊維として、鉱物綿（例えば、ロックウール及びスラグウール）、繊維状ケイ酸塩、及びウォラストナイトが挙げられるが、これらに限定されない。好適なガラス繊維として、繊維ガラス（例えば、ガラスウール及びガラスフィラメント）が挙げられるが、これらに限定されない。無機繊維は、多くの場合、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、又はこれらの混合物を含む。無機繊維は、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、他の酸化物、又はこれらの混合物を更に含むことができる。油吸収性の一部の無機繊維例は、Ｌａｐｉｎｕｓ  Ｆｉｂｒｅｓ  ＢＶ（Ｒｏｅｒｍｏｎｄ，Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）から商品名ＣＯＡＴＦＯＲＣＥ（例えば、ＣＯＡＴＦＯＲＣＥ  ＣＦ１０及びＣＯＡＴＦＯＲＣＥ  ＣＦ５０）で市販されている。これらの無機繊維は、アルミナ含量が高く、シリカ含量が低い。他の無機繊維例は、Ｎｙｃｏ（Ｗｉｌｌｓｂｏｒｏ，ＮＹ）から商品名ＮＹＡＤ（例えば、ＮＹＡＤ  Ｇ）で市販されている。これらの繊維はウォラストナイト系である（すなわち、ケイ酸カルシウム）。
【００８３】
油吸収性であり得る一部の有機繊維は、例えば、ポリエチレン繊維及びポリプロピレン繊維などのポリオレフィン繊維であってよい。有機繊維の好適例は、ＥＰ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ（Ｒｅｎｏ，ＮＶ）から商品名ＳＹＬＯＴＨＩＸ若しくはＡＢＲＯＴＨＩＸで、ＭｉｎｉＦＩＢＥＲＳ，Ｉｎｃ．（Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｃｉｔｙ，ＴＮ）から商品名ＳＨＯＲＴ  ＳＴＵＦＦで、又はＩｎｈａｎｃｅ／Ｆｌｕｏｒｏ−Ｓｅａｌ，Ｌｔｄ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から商品名ＩＮＨＡＮＣＥ  ＰＥＦで市販されているものである。より詳細には、ＳＹＬＯＴＨＩＸ  ５１、ＳＨＯＲＴ  ＳＴＵＦＦ  ＥＳＳ２Ｆ、及びＳＨＯＲＴ  ＳＴＵＦＦ  ＥＳＳ５Ｆはそれぞれ、表面処理されていないフィブリル化ポリエチレン繊維である。ＳＹＬＯＴＨＩＸ  ５２、ＳＹＬＯＴＨＩＸ  ５３、及びＳＨＯＲＴ  ＳＴＵＦＦ  ＥＳＳ５０Ｆはそれぞれ、表面処理されているフィブリル化ポリエチレン繊維である。表面処理により、繊維の疎水性を高め、繊維の硬化性コーティング組成物中の分散性を改善し、又は繊維のコーティング組成物中高分子材料（例えば、エポキシ樹脂）への接着を改善することができる。
【００８４】
油吸収性であり得る他の有機繊維として、Ｉｎｈａｎｃｅ／Ｆｌｕｏｒｏ−Ｓｅａｌ，Ｌｔｄ．から商品名ＩＮＨＡＮＣＥ  ＫＦで市販されているものなどのアラミド繊維が挙げられる。これらの繊維はフィブリル化されており、表面処理により疎水性又はより疎水性にされている。
【００８５】
油吸収繊維は、エポキシ樹脂を含む硬化性コーティング組成物の第一部分に、硬化剤を含む硬化性コーティング組成物の第二部分に、又は第一部分と第二部分の両方に添加することができる。油吸収繊維の量は、基材の清浄度によって決まる。基材表面がきれいであるか、又はほんの少し汚染されている場合は、低濃度の油吸収繊維を使用できる。より汚染されている基材には、より高濃度の油吸収繊維が必要である。硬化済みコーティング組成物及び硬化性コーティング組成物は、典型的には、組成物の総重量（例えば、第一及び第二部分を合わせた総重量）に基づいて、最大３０重量パーセントの油吸収繊維を含有する。含有量がはるかに高い場合は、この組成物は、所望の耐腐食性、耐化学薬品性、耐水性、又はこれらの組み合わせをもたらすには高分子材料（例えば、エポキシ樹脂）の量が不十分である場合がある。一部の例では、組成物は、最大２５重量パーセント、最大２０重量パーセント、最大１５重量パーセント、又は最大１０重量パーセントの油吸収繊維を含有する。油吸収繊維の量は、通常は少なくとも０．１重量パーセントである。それより低い濃度では、油吸収繊維量が低すぎて有効でない場合がある。一部の例では、組成物は、少なくとも０．５重量パーセント、少なくとも１重量パーセント、少なくとも２重量パーセント、又は少なくとも５重量パーセントの油吸収繊維を含有する。一部の組成物は、０．１〜３０重量パーセント、１〜３０重量パーセント、１〜２０重量パーセント、１〜１５重量パーセント、１〜１０重量パーセント、又は５〜１０重量パーセントの油吸収繊維を含有する。
【００８６】
いくつかの実施形態では、全ての油吸収繊維が無機繊維である。別の実施形態では、全ての油吸収繊維は、無機繊維、非フィブリル化有機繊維、又はこれらの混合物である。更に別の実施形態では、油吸収繊維は非フィブリル化有機繊維である。これらの実施形態の全てが、フィブリル化有機繊維を含まないか、実質的に含まない。本明細書で用いるとき、用語「実質的に含まない」は、油吸収繊維の総量に基づいて、１重量パーセント未満、０．５重量パーセント未満、又は０．１重量パーセント未満の油吸収繊維がフィブリル化繊維であることを意味する。
【００８７】
油吸収有機繊維の一部はフィブリル化されていてもよいが、コーティング組成物中に含まれる油吸収繊維の総量の５０重量パーセント以下がフィブリル化されてよい。例えば、組成物が１〜３０重量パーセントの油吸収繊維を含む場合、フィブリル化有機繊維量は、組成物の総重量に基づいて０．５〜１５重量パーセント以下であってよい。フィブリル化有機繊維は、硬化済みコーティング組成物に粗い、つまり不均一な外観を与える傾向がある。コーティング組成物の基材表面への適用しやすさは、コーティング組成物中に含まれるフィブリル化有機繊維の量に反比例し得る。すなわち、フィブリル化有機繊維を含まない、又はフィブリル化繊維を低濃度で含むコーティング組成物は、一般的には、フィブリル化有機繊維をより高濃度で含むコーティング組成物よりも、容易に適用できる。コーティング組成物中に含まれるフィブリル化有機繊維の量が多すぎる場合、硬化済みコーティングは、オートミール様の、つまりまだらな外観を有する場合がある。すなわち、コーティング組成物は、なめらかで艶消の仕上がりにならない。フィブリル化有機繊維が組成物中に含まれる場合、多くの場合、組成物中に含まれる油吸収繊維量の、４０重量パーセント以下、３０重量パーセント以下、２０重量パーセント以下、１０重量パーセント以下、５重量パーセント以下がフィブリル化されている。
【００８８】
油吸収繊維に加え、油吸収性ではない他の繊維を組成物中に含めてよい。これらの繊維は、無機繊維、有機繊維、又はこれらの混合物であってよい。これら他の繊維の例として、セルロース繊維などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８９】
繊維に加え、組成物は任意の充填剤材料を含んでよい。本明細書で用いるとき、用語「充填剤」は、４未満のアスペクト比を有する粒子状材料を指す。充填剤材料（すなわち、充填剤）は、無機材料、有機材料、又は、無機材料及び有機材料の両方を含有する複合材料であってよい。一部の充填剤材料は、不規則状、球状、楕円状、又は板状形状を有する。充填剤は、あらゆる好適なサイズを有することができる。滑らかなコーティングが望まれる場合、充填剤は、典型的には、５００マイクロメートル以下、２００マイクロメートル以下、１００マイクロメートル以下、又は５０マイクロメートル以下の平均粒子サイズを有する。
【００９０】
充填剤は、硬化性コーティング組成物の第一部分に、硬化性コーティング組成物の第二部分に、又は硬化性コーティング組成物の第一部分と第二部分の両方に、添加することができる。充填剤は、多くの場合、接着を促進するため、耐腐食性を改善するため、レオロジー特性を制御するため、硬化中の収縮を低減させるため、硬化を加速するため、汚染物質を吸収するため、耐熱性を改善するため、又はこれらの組み合わせのために、添加される。
【００９１】
好適な充填剤の例としては、シリカ−ゲル、ケイ酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸カルシウム、モリブデン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、非晶質シリカ、ヒュームドシリカ、ベントナイト、有機粘土などの粘土、アルミニウム三水和物、ガラス微小球、中空ガラス微小球、高分子微小球及び中空高分子微小球が挙げられるが、これらに限定されない。充填剤はまた、酸化第二鉄、レンガ粉、カーボンブラック、酸化チタン、及びこれらに類するものなどの顔料を挙げることができる。これらの充填剤のいずれもは、硬化性又は硬化済みコーティング組成物との適合性を高めるために表面改質することができる。
【００９２】
充填剤の例としては、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ（Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ）から商品名ＳＨＩＥＬＤＥＸ（例えば、ＳＨＩＥＬＤＥＸ  ＡＣ５）で市販されている合成非晶質シリカと水酸化カルシウムとの混合物、Ｃａｂｏｔ  ＧｍｂＨ（Ｈａｎａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から商品名ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ（例えば、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  ＴＳ  ７２０）で入手可能である疎水性表面を調製するためにポリジメチルシロキサンで処理したヒュームドシリカ、Ｄｅｇｕｓｓａ（Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から商品名ＡＥＲＯＳＩＬ（例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ  ＶＰ−Ｒ−２９３５）で入手可能な疎水性ヒュームドシリカ、ＣＶＰ  Ｓ．Ａ．（Ｆｒａｎｃｅ）からのガラスビーズクラスＩＶ（２５０〜３００マイクロメートル）、Ｎａｂａｌｔｅｃ  ＧｍｂＨ（Ｓｃｈｗａｎｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から商品名ＡＰＹＲＡＬ  ２４ＥＳ２で入手可能なエポキシシラン官能化（２重量％）アルミニウム三水和物、炭酸カルシウム、Ｉｍｅｒｙｓ（Ｒｏｓｅｗｅｌｌ，ＧＡ）から商品名ＩＭＥＲＳＥＡＬ（例えば、ＩＭＥＲＳＥＡＬ  ７５）で入手可能なものなどの表面処理済み炭酸カルシウム、及び、Ｌｕｚｅｎａｃ  Ａｍｅｒｉｃａ（Ｃｅｎｔｅｎｎｉａｌ，ＣＯ）から商品名ＭＩＳＴＲＯＮ（例えば、ＭＩＳＴＲＯＮ  ３５３）で入手可能なものなどのタルクが挙げられる。
【００９３】
硬化性コーティング組成物は、任意の好適な量の充填剤又は油吸収性ではない繊維を含有してよい。多くの実施形態では、硬化性コーティング組成物は、硬化性又は硬化済みコーティング組成物の総重量に基づいて、０．１〜５０重量パーセントの非油吸収充填剤又は繊維を含有する。より高濃度を用いた場合は、所望の耐化学薬品性、耐腐食性、耐水性、又はこれらの組み合わせをもたらすには高分子材料（例えば、エポキシ樹脂）の量が不十分である場合がある。例えば、非油吸収充填剤又は繊維の量は、０．５〜５０重量パーセントの範囲、１〜４０重量パーセントの範囲、１〜３０重量パーセントの範囲、１〜２０重量パーセントの範囲、１〜１０重量パーセントの範囲、５〜３０重量パーセントの範囲、又は５〜２０重量パーセントの範囲であることができる。
【００９４】
コーティング組成物は、任意に強化剤を含んでよい。強化剤が添加される場合、一般的には、強化剤は室温、つまり約２０℃〜約３０℃の範囲で液体である。より詳細には、好適な強化剤はこれらの温度で流動性を有する。好適な強化剤は、多くの場合、室温において、約３００，００センチポアズ以下、２００，０００センチポアズ以下、又は１００，０００センチポアズ以下のブルックフィールド粘度を有する。存在する場合、強化剤は、硬化性コーティング組成物の第一部分、第二部分、又は第一及び第二部分の両方に添加されてもよい。
【００９５】
好適な強化剤は、硬化済みコーティング組成物中の他の成分から相分離する傾向がある。一部の好適な強化剤として、ブタジエン−ニトリルゴム（例えば、アミン末端ブタジエン−ニトリルゴム（ＡＴＢＮ）、カルボキシ末端ブタジエンゴム（ＣＴＢＮ）、又はエポキシ末端ブタジエンゴム（ＥＴＢＮ））、米国特許第４，５２４，１８１号（Ａｄａｍら）に記載されるエラストマー材料などのアクリルポリマー及びコポリマー、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から商品名ＦＯＲＴＥＧＲＡ  １００で市販されるものなどの両親媒性ブロックコポリマー、ポリスチレンのコポリマー、１，４−ポリブタジエン、及びシンジオタクチックポリ（メチルメタクリレート）（ＳＢＭ）等のトリブロックコポリマーである、Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から商品名ＮＡＮＯＳＴＲＥＮＧＴＨで市販されるものなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００９６】
他の好適な強化剤は、アミノ末端物質又はカルボキシ末端物質をエポキシ樹脂と反応させて、硬化済みコーティング組成物の他の成分から相分離した付加物を調製することにより、調製することができる。このような強化剤を調製するのに使用できる好適なアミノ末端物質は、３Ｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｓａｉｎｔ  Ｐａｕｌ，ＭＮ）から商品名ＤＹＮＡＭＡＲ  ＰＯＬＹＥＴＨＥＲＤＩＡＭＩＮＥ  ＨＣ  １１０１で市販されているものが挙げられるが、これに限定されない。これは、直鎖高分子材料である。好適なカルボキシ末端物質としては、Ｅｍｅｒａｌｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ａｌｆｒｅｄ，ＭＥ）から市販されているものなどのカルボキシ末端ブタジエンアクリロニトリルコポリマーが挙げられる。
【００９７】
一部のコーティング組成物は、強化剤を含まない。別の言い方をすれば、コーティング組成物は、強化剤を含まないか、又は実質的に含まない。本明細書で用いるとき、強化剤について用語「実質的に含まない」は、コーティング組成物が、コーティング組成物の総重量に基づいて０．１重量パーセント未満、又は０．０５重量パーセント未満の強化剤を含有することを意味する。
【００９８】
他のコーティング組成物は、最大５重量パーセントの強化剤を含有する。より高濃度の強化剤を用いる場合、硬化性コーティング組成物の粘度が、均一層のコーティング組成物を基材に適用するのが困難になり得る程度に、増加する可能性がある。存在する場合、強化剤は、多くの場合、４重量パーセント以下、３重量パーセント以下、２重量パーセント以下、又は１重量パーセント以下の量で存在する。例えば、コーティング組成物は、０〜５重量パーセント、０〜４重量パーセント、０〜３重量パーセント、０〜２重量パーセント、又は０〜１重量パーセントの強化剤を含有してよい。
【００９９】
硬化性コーティング組成物は、多くの場合、最大８０重量パーセントのエポキシ樹脂と、最大６０重量パーセントの硬化剤と、最大２０重量パーセントの油変位剤と、最大３０重量パーセントの油吸収繊維と、を含有する。これらの硬化性コーティング組成物のうち一部は、強化剤を含まないか、又は実質的に含まない。他の硬化性コーティング組成物は、最大５重量パーセントの強化剤を含有する。この重量は、硬化性コーティング組成物の総重量に基づく。５０重量パーセント以下の油吸収繊維がフィブリル化有機繊維である。いくつかの実施形態では、油吸収繊維は、フィブリル化有機繊維を含まないか、又は実質的に含まない。
【０１００】
硬化性コーティング組成物は、多くの場合、少なくとも２０重量パーセントのエポキシ樹脂と、少なくとも１０重量パーセントの硬化剤と、少なくとも０．１重量パーセントの油変位剤と、少なくとも０．１重量パーセントの油吸収繊維と、を含有する。これらの硬化性コーティング組成物のうち一部は、強化剤を含まないか、又は実質的に含まない。他の硬化性コーティング組成物は、最大５重量パーセントの強化剤を含有する。この重量は、硬化性コーティング組成物の総重量に基づく。５０重量パーセント以下の油吸収繊維がフィブリル化有機繊維である。いくつかの実施形態では、油吸収繊維は、フィブリル化有機繊維を含まないか、又は実質的に含まない。
【０１０１】
一部の硬化性コーティング組成物は、硬化性コーティング組成物の総重量に基づいて、２０〜８０重量パーセントのエポキシ樹脂、１０〜６０重量パーセントの硬化剤、０．１〜２０重量パーセントの油変位剤、０．１〜３０重量パーセントの油吸収繊維、及び０〜５重量パーセントの強化剤を含有する。５０重量パーセント以下の油吸収繊維がフィブリル化有機繊維である。いくつかの実施形態では、油吸収繊維は、フィブリル化有機繊維を含まないか、又は実質的に含まない。
【０１０２】
他の硬化性コーティング組成物は、硬化性コーティング組成物の総重量に基づいて、３０〜７０重量パーセントのエポキシ樹脂と、２０〜４０重量パーセントの硬化剤と、１〜１５重量パーセントの油変位剤と、１〜２０重量パーセントの油吸収繊維と、０〜５重量パーセントの強化剤と、を含有する。５０重量パーセント以下の油吸収繊維はフィブリル化有機繊維である。いくつかの実施形態では、油吸収繊維は、フィブリル化有機繊維を含まないか、又は実質的に含まない。
【０１０３】
更に別の硬化性コーティング組成物は、硬化性コーティング組成物の総重量に基づいて、４０〜６０重量パーセントのエポキシ樹脂と、２０〜３０重量パーセントの硬化剤と、５〜１５重量パーセントの油変位剤と、５〜１０重量パーセントの油吸収繊維と、０〜５重量パーセントの強化剤と、を含有する。５０重量パーセント以下の油吸収繊維はフィブリル化有機繊維である。いくつかの実施形態では、油吸収繊維は、フィブリル化有機繊維を含まないか、又は実質的に含まない。
【０１０４】
更に別の硬化性コーティング組成物は、２０〜８０重量パーセントのエポキシ樹脂、１０〜６０重量パーセントの硬化剤、０．１〜２０重量パーセントの油変位剤、及び０．１〜３０重量パーセントの油吸収繊維を含有する。この組成物は、フィブリル化有機繊維を含まないか、又は実質的に含まず、強化剤を含まないか、又は実質的に含まない。
【０１０５】
別の任意成分を、硬化性コーティング組成物中に含ませることもできる。例えば、様々な金属塩などの種々促進剤を添加できる。有用な金属塩として、例えば、カルシウム（Ｃａ＋２）塩、マグネシウム（Ｍｇ＋２）塩、ビスマス（Ｂｉ＋３）塩、セリウム（Ｃｅ＋３）塩、鉄塩（Ｆｅ＋３）、鉛（Ｐｂ＋１）塩、銅（Ｃｕ＋２）塩、コバルト（Ｃｏ＋２）塩、ランタン（Ｌａ＋３）塩、リチウム（Ｌｉ＋１）塩、インジウム（Ｉｎ＋３）塩、タリウム（Ｔｈ＋４）塩、ベリリウム（Ｂｅ＋２）塩、バリウム（Ｂａ＋２）塩、ストロンチウム（Ｓｒ＋２）塩、及び亜鉛（Ｚｎ＋２）塩が挙げられる。多くの実施形態では、促進剤は、カルシウム塩、マグネシウム塩、又はランタン塩から選択される。好適な金属塩のアニオンとして、ＮＯ３−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−、及びＳｂＦ６−が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０６】
いくつかの実施形態では、消泡剤、揺変剤、及び接着促進剤などの更に別の任意成分を、硬化性コーティング組成物中に含めてよい。消泡剤の例として、ＢＹＫ  ＵＳＡ（Ｗａｌｌｉｎｇｆｏｒｄ，ＣＴ）から商品名ＢＹＫ−Ａ−５００で市販されるものが挙げられるが、これらに限定されない。揺変剤の例として、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ）から商品名ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ（例えば、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ６５００）で市販されるものなどの非反応性ポリアミド揺変剤が挙げられるが、これらに限定されない。接着促進剤の例としては、様々なシラン化合物が挙げられるが、これらに限定されない。接着促進剤に好適な一部のシラン化合物は、硬化性コーティング組成物中の１つ以上の構成成分と反応できるアミノ基又はグリシジル基を有する。そのようなシラン化合物の１つは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から商品名ＳＩＬＡＮＥ  Ｚ６０４０で市販されているグリシドキシプロピルトリメトキシシランである。他の代表的な接着促進剤としては、米国特許第６，６３２，８７２号（Ｐｅｌｌｅｒｉｔｅら）に記載されているものなどの様々なキレート剤及び株式会社Ａｄｅｋａ（日本、東京）から商品名ＥＰ−４９−１０Ｎ及びＥＰ−４９−２０で入手可能なものなどのキレート変性エポキシ樹脂が挙げられる。これらの材料は、オキシラン基を含むが、典型的には低濃度で硬化性コーティング組成物に添加される。
【０１０７】
いくつかの実施形態では、フタレート、ノニルフェノール、及びベンジルアルコールなどの可塑剤は添加されない。すなわち、硬化性コーティング組成物は、これらの材料を含まないか、又は実質的に含まない。本明細書で用いるとき、可塑剤及びフタレートについて用語「実質的に含まない」は、硬化性コーティング組成物が、硬化性コーティング組成物の総重量に基づいて０．１重量パーセント以下、又は０．０５重量パーセント以下のこれら成分を含有することを意味する。これらの可塑剤は、環境面又は健康面において周知の問題がある。
【０１０８】
硬化性コーティング組成物は、典型的には、液体反応性改質剤を含まないか、又は実質的に含まない。本明細書で用いるとき、反応性改質剤について用語「実質的に含まない」は、硬化性コーティング組成物が、硬化性コーティング組成物の総重量に基づいて０．１重量パーセント以下、又は０．０５重量パーセント以下のこの材料を含有することを意味する。反応性液体改質剤は、多くの場合、硬化剤と極めて迅速に反応し、コーティングとして基材に適用することが困難であり得るゲル様組成物を形成する傾向がある、アセトアセトキシ官能化物質である。
【０１０９】
有機溶媒を硬化性コーティング組成物中に含ませることもできる。本明細書で用いるとき、用語「有機溶媒」は、２００℃未満の沸点を有する、コーティング組成物中での使用が典型的な溶媒を指す。溶媒は、硬化性コーティング組成物の第一部分又は第二部分のいずれかの粘度を低下させるために添加することができ、あるいは、硬化性コーティング組成物中に含まれる様々な構成成分のうちの１つと共に添加することができる。硬化性コーティング組成物に添加される場合、有機溶媒含量は、典型的には最小限にされ、多くの場合、硬化性コーティング組成物の総重量に基づいて１５重量パーセント未満である。溶媒は、多くの場合、硬化性コーティング組成物の総重量に基づいて１２重量パーセント未満、１０重量パーセント未満、８重量パーセント未満、６重量パーセント未満、４重量パーセント未満、２重量パーセント未満、１重量パーセント未満、又は０．５重量パーセント未満である。好適な有機溶媒としては、硬化性コーティング組成物に可溶であり、硬化中又は硬化後に除去されて、硬化済みコーティング組成物を形成できるものが挙げられる。有機溶媒の例としては、トルエン、アセトン、種々アルコール及びキシレンが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１０】
一部のコーティング組成物は、有機溶媒を含まないか、又は実質的に含まない。本明細書で用いるとき、有機溶媒についての用語「実質的に含まない」は、コーティング組成物が、０．１重量パーセント以下、又は０．０５重量パーセント以下の有機溶媒を含有することを意味する。
【０１１１】
硬化性コーティング組成物は、典型的には、第一部分と第二部分の形状である。第一部分は、典型的には、エポキシ樹脂と、エポキシ樹脂に反応しない他の構成成分を含む。第二部分は、典型的には、硬化剤、並びに、典型的には硬化剤と反応しない任意の他の構成成分を含む。油変位剤、油吸収繊維、及び任意の強化剤は、第一部分、第二部分、又は第一部分と第二部分の両方に添加することができる。各部分の構成成分は、典型的には、各部分内の反応性を最小限にするように選択される。
【０１１２】
別の方法としては、硬化性コーティング組成物は、追加の構成成分を含有できるか又は硬化性コーティング組成物の構成成分を更に分離できる、第三部分などの追加的部分を含むことができる。例えば、エポキシ樹脂は第一部分にあることができ、硬化剤は第二部分にあることができ、任意の他の構成成分は、第一部分、第二部分、第三部分、又はこれらの組み合わせにあることができる。
【０１１３】
硬化性コーティング組成物の様々な部分を一緒に混合して、硬化済みコーティング組成物を形成する。これらの部分は、典型的には、硬化性コーティング組成物の使用直前に一緒に混合される。混合物中に含まれる各部分の量は、オキシラン基とアミン水素原子の所望のモル比をもたらすように、選択することができる。また、基材上への適用に先立ち、硬化性コーティング組成物がゲルを形成しないように、特定の構成成分も選択される。
【０１１４】
硬化性コーティング組成物は、室温にて硬化することができ、室温にてかつ続いて高温（例えば、１００℃超、１２０℃超又は１５０℃超）にて硬化することができ、又は高温にて硬化することができる。一部の実施形態では、硬化性コーティング組成物は、室温にて少なくとも３時間にわたって、少なくとも６時間にわたって、少なくとも１２時間にわたって、少なくとも１８時間にわたって、少なくとも２４時間にわたって、少なくとも４８時間にわたって、又は少なくとも７２時間にわたって、硬化することができる。他の実施形態では、硬化性コーティング組成物は、室温にて任意の好適な長さの時間にわたって硬化し、続いて、例えば、１８０℃にて最長１０分にわたって、最長２０分にわたって、最長３０分にわたって、最長６０分にわたって、最長１２０分にわたって、又は更には１２０分超にわたって、といったように、高温にて更に硬化することができる。
【０１１５】
コーティング組成物を様々な基材表面に適用できる。好適な基材として、高分子材料、ガラス、セラミック材料、複合材料、及び金属含有表面が挙げられる。コーティングは、金属、金属酸化物、及び種々合金などの金属含有基材上で特に有用である。コーティングにより、耐化学薬品性、耐腐食性、耐水性、又はこれらの組み合わせをもたらすことができる。
【０１１６】
コーティングは、きれいな基材、又は様々な炭化水素含有物質で汚染された基材上で使用できる。基材の表面は、硬化性コーティング組成物の適用に先立って、洗浄してもよい。しかしながら、硬化性コーティング組成物はまた、表面上に炭化水素含有物質を有する基材に適用される場合の用途にも有用である。特に、硬化性コーティング組成物は、例えば、ミリング油、切削流体及び引き抜き油などの、様々な油及び潤滑剤で汚染された鋼表面に適用され得る。
【０１１７】
任意の好適な適用方法を用いて、硬化性コーティング組成物を基材表面に適用できる。好適な適用方法として、例えば、はけ塗り、ロール塗り、吹き付け、浸漬などが挙げられる。
【０１１８】
硬化済みコーティング組成物は、典型的には、きれいな金属含有表面に、並びに、様々な油及び潤滑剤などの炭化水素含有物質で汚染された金属含有表面に、接着することができる。炭化水素含有物質汚染表面に適用された硬化済みコーティングの衝撃性能は、典型的には、きれいな表面に適用された硬化済みコーティングと同等である。通常、基材と硬化済みコーティングとの間の界面において良好に接着することが、意外にも示される。硬化済みコーティングが評価される場合、コーティングは、基材とコーティングとの間の界面において、一般的には破壊しない。通常、基材と硬化済みコーティングとの間の界面において良好に接着することが、更に示される。
【０１１９】
硬化性コーティング組成物、硬化済みコーティング組成物、硬化済みコーティング組成物を含む物品、及びコーティング方法を含む、様々なアイテムが提供される。
【０１２０】
アイテム１は、第一部分と第二部分とを有する硬化性コーティング組成物である。硬化性コーティング組成物は、ａ）硬化性コーティング組成物の第一部分中のエポキシ樹脂、ｂ）硬化性コーティング組成物の第二部分中の硬化剤、ｃ）油変位剤、ｄ）油吸収繊維、及びｅ）任意の強化剤、を含む。硬化剤は、式−ＮＲ１Ｈのアミノ基を少なくとも２つ有し、式中、Ｒ１は水素、アルキル、アリール、又はアラルキルである。油変位剤は、硬化性コーティング組成物に可溶であり、１５〜３２ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有し、少なくとも２００℃の沸点を有する。油吸収繊維は、硬化性コーティング組成物中の油吸収繊維の総重量に基づき、０〜５０重量パーセントのフィブリル化有機繊維を含有する。存在する場合、強化剤は、２０℃〜３０℃の範囲の温度で液体であり、硬化性コーティング組成物の総重量に基づき、０〜５重量パーセントの範囲の濃度で存在する。
【０１２１】
アイテム２は、硬化性コーティング組成物が、２０〜８０重量パーセントのエポキシ樹脂、１０〜６０重量パーセントの硬化剤、０．１〜２０重量パーセントの油変位剤、０．１〜３０重量パーセントの油吸収繊維、及び０〜５重量パーセントの強化剤、を含む、アイテム１に記載の硬化性コーティング組成物である。
【０１２２】
アイテム３は、硬化性コーティング組成物が、硬化性コーティング組成物の総重量に基づいて、３０〜７０重量パーセントのエポキシ樹脂、２０〜４０重量パーセントの硬化剤、１〜１５重量パーセントの油変位剤、１〜２０重量パーセントの油吸収繊維、及び０〜５重量パーセントの強化剤、を含む、アイテム１に記載の硬化性コーティング組成物である。
【０１２３】
アイテム４は、硬化性コーティング組成物が、硬化性コーティング組成物の総重量に基づいて、４０〜６０重量パーセントのエポキシ樹脂、２０〜３０重量パーセントの硬化剤、５〜１５重量パーセントの油変位剤、５〜１０重量パーセントの油吸収繊維、及び０〜５重量パーセントの強化剤、を含む、アイテム１に記載の硬化性コーティング組成物である。
【０１２４】
アイテム５は、油吸収繊維が無機繊維である、アイテム１〜４のいずれか１つに記載の硬化性コーティング組成物である。
【０１２５】
アイテム６は、油吸収繊維がフィブリル化有機繊維を含まないか、又は実質的に含まない、アイテム１〜５のいずれか１つに記載の硬化性コーティング組成物である。
【０１２６】
アイテム７は、組成物が強化剤を含まないか、又は実質的に含まない、アイテム１〜６のいずれか１つに記載の硬化性コーティング組成物である。
【０１２７】
アイテム８は、エポキシ樹脂がエポキシフェノールノボラックを含む、アイテム１〜７のいずれか１つに記載の硬化性コーティング組成物である。
【０１２８】
アイテム９は、エポキシ樹脂が反応性グリシジル基を有し、エポキシ樹脂中のグリシジル基と硬化剤中のアミノ基のモル比が１．２：１〜１：１．２の範囲内である、アイテム１〜８のいずれか１つに記載の硬化性コーティング組成物である。
【０１２９】
アイテム１０は、組成物がアセトアセトキシ基を有する反応性液体改質剤を含まないか、又は本質的に含まない、アイテム１〜９のいずれか１つに記載の硬化性コーティング組成物である。
【０１３０】
アイテム１１は、硬化性コーティング組成物が、２０〜８０重量パーセントのエポキシ樹脂、１０〜６０重量パーセントの硬化剤、０．１〜２０重量パーセントの油変位剤、及び０．１〜３０重量パーセントの油吸収繊維、を含む、アイテム１に記載の硬化性コーティング組成物である。この硬化性コーティング組成物は、フィブリル化有機繊維を含まないか、又は実質的に含まず、強化剤を含まないか、又は実質的に含まない。
【０１３１】
アイテム１２は、油吸収繊維が、少なくとも３００マイクロメートルである平均長さを有する、アイテム１〜１１のいずれか１つに記載の硬化性コーティング組成物である。
【０１３２】
アイテム１３は、組成物が、２００℃未満の沸点を有する有機溶媒を含まないか、又は実質的に含まない、アイテム１〜１２のいずれか１つに記載の硬化性コーティング組成物である。
【０１３３】
アイテム１４は、油吸収繊維が、ＡＳＴＭ  Ｄ２８１−９５に基づいて繊維１００グラム当たり少なくとも６０グラムの油吸収能を有する、アイテム１〜１３のいずれか１つに記載の硬化性コーティング組成物である。
【０１３４】
アイテム１５は、硬化性コーティング組成物の反応生成物を含む、硬化済みコーティング組成物である。硬化性コーティング組成物は、ａ）エポキシ樹脂、ｂ）硬化剤、ｃ）油変位剤、ｄ）油吸収繊維、及びｅ）任意の強化剤、を含む。硬化剤は、式−ＮＲ１Ｈのアミノ基を少なくとも２つ有し、式中、Ｒ１は水素、アルキル、アリール、又はアラルキルである。油変位剤は、硬化性コーティング組成物に可溶であり、１５〜３２ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有し、少なくとも２００℃の沸点を有する。油吸収繊維は、硬化性コーティング組成物中の油吸収繊維の総重量に基づき、０〜５０重量パーセントのフィブリル化有機繊維を含有する。存在する場合、強化剤は、２０℃〜３０℃の範囲の温度で液体であり、硬化性コーティング組成物の総重量に基づき、０〜５重量パーセントの範囲の濃度で存在する。
【０１３５】
アイテム１６は、硬化性コーティング組成物が、２０〜８０重量パーセントのエポキシ樹脂、１０〜６０重量パーセントの硬化剤、０．１〜２０重量パーセントの油変位剤、０．１〜３０重量パーセントの油吸収繊維、及び０〜５重量パーセントの強化剤、を含む、アイテム１５に記載の硬化済みコーティング組成物である。
【０１３６】
アイテム１７は、硬化性コーティング組成物が、硬化性コーティング組成物の総重量に基づいて、３０〜７０重量パーセントのエポキシ樹脂、２０〜４０重量パーセントの硬化剤、１〜１５重量パーセントの油変位剤、１〜２０重量パーセントの油吸収繊維、及び０〜５重量パーセントの強化剤、を含む、アイテム１５に記載の硬化済みコーティング組成物である。
【０１３７】
アイテム１８は、硬化性コーティング組成物が、硬化性コーティング組成物の総重量に基づいて、４０〜６０重量パーセントのエポキシ樹脂、２０〜３０重量パーセントの硬化剤、５〜１５重量パーセントの油変位剤、５〜１０重量パーセントの油吸収繊維、及び０〜５重量パーセントの強化剤、を含む、アイテム１５に記載の硬化済みコーティング組成物である。
【０１３８】
アイテム１９は、油吸収繊維が無機繊維である、アイテム１５〜１８のいずれか１つに記載の硬化済みコーティング組成物である。
【０１３９】
アイテム２０は、油吸収繊維がフィブリル化有機繊維を含まないか、又は実質的に含まない、アイテム１５〜１９のいずれか１つに記載の硬化済みコーティング組成物である。
【０１４０】
アイテム２１は、組成物が強化剤を含まないか、又は実質的に含まない、アイテム１５〜２０のいずれか１つに記載の硬化済みコーティング組成物である。
【０１４１】
アイテム２２は、エポキシ樹脂がエポキシフェノールノボラックを含む、アイテム１５〜２１のいずれか１つに記載の硬化済みコーティング組成物である。
【０１４２】
アイテム２３は、エポキシ樹脂が反応性グリシジル基を有し、エポキシ樹脂中のグリシジル基と硬化剤中のアミノ基のモル比が１．２：１〜１：１．２の範囲内である、アイテム１５〜２２のいずれか１つに記載の硬化済みコーティング組成物である。
【０１４３】
アイテム２４は、組成物がアセトアセトキシ基を有する反応性液体改質剤を含まないか、又は本質的に含まない、アイテム１５〜２３のいずれか１つに記載の硬化済みコーティング組成物である。
【０１４４】
アイテム２５は、硬化性コーティング組成物が、２０〜８０重量パーセントのエポキシ樹脂、１０〜６０重量パーセントの硬化剤、０．１〜２０重量パーセントの油変位剤、及び０．１〜３０重量パーセントの油吸収繊維、を含む、アイテム１５に記載の硬化済みコーティング組成物である。この硬化性コーティング組成物は、フィブリル化有機繊維を含まないか、又は実質的に含まず、強化剤を含まないか、又は実質的に含まない。
【０１４５】
アイテム２６は、油吸収繊維が、少なくとも３００マイクロメートルである平均長さを有する、アイテム１５〜２５のいずれか１つに記載の硬化済みコーティング組成物である。
【０１４６】
アイテム２７は、組成物が、２００℃未満の沸点を有する有機溶媒を含まないか、又は実質的に含まない、アイテム１５〜２６のいずれか１つに記載の硬化済みコーティング組成物である。
【０１４７】
アイテム２８は、油吸収繊維が、ＡＳＴＭ  Ｄ２８１−９５に基づいて繊維１００グラム当たり少なくとも６０グラムの油吸収能を有する、アイテム１５〜２７のいずれか１つに記載の硬化済みコーティング組成物である。
【０１４８】
アイテム２９は、基材、及び基材に隣接して位置付けられた硬化済みコーティング、を含む物品である。硬化済みコーティング組成物は、硬化性コーティング組成物の反応生成物を含む。硬化性コーティング組成物は、ａ）エポキシ樹脂、ｂ）硬化剤、ｃ）油変位剤、ｄ）油吸収繊維、及びｅ）任意の強化剤、を含む。硬化剤は、式−ＮＲ１Ｈのアミノ基を少なくとも２つ有し、式中、Ｒ１は水素、アルキル、アリール、又はアラルキルである。油変位剤は、硬化性コーティング組成物に可溶であり、１５〜３２ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有し、少なくとも２００℃の沸点を有する。油吸収繊維は、硬化性コーティング組成物中の油吸収繊維の総重量に基づき、０〜５０重量パーセントのフィブリル化有機繊維を含有する。存在する場合、強化剤は、２０℃〜３０℃の範囲の温度で液体であり、硬化性コーティング組成物の総重量に基づき、０〜５重量パーセントの範囲の濃度で存在する。
【０１４９】
アイテム３０は、硬化性コーティング組成物が、２０〜８０重量パーセントのエポキシ樹脂、１０〜６０重量パーセントの硬化剤、０．１〜２０重量パーセントの油変位剤、０．１〜３０重量パーセントの油吸収繊維、及び０〜５重量パーセントの強化剤、を含む、アイテム２９に記載の物品である。
【０１５０】
アイテム３１は、硬化性コーティング組成物が、硬化性コーティング組成物の総重量に基づいて、３０〜７０重量パーセントのエポキシ樹脂、２０〜４０重量パーセントの硬化剤、１〜１５重量パーセントの油変位剤、１〜２０重量パーセントの油吸収繊維、及び０〜５重量パーセントの強化剤、を含む、アイテム２９に記載の物品である。
【０１５１】
アイテム３２は、硬化性コーティング組成物が、硬化性コーティング組成物の総重量に基づいて、４０〜６０重量パーセントのエポキシ樹脂、２０〜３０重量パーセントの硬化剤、５〜１５重量パーセントの油変位剤、５〜１０重量パーセントの油吸収繊維、及び０〜５重量パーセントの強化剤、を含む、アイテム２９に記載の物品である。
【０１５２】
アイテム３３は、油吸収繊維が無機繊維である、アイテム２９〜３２のいずれか１つに記載の物品である。
【０１５３】
アイテム３４は、油吸収繊維がフィブリル化有機繊維を含まないか、又は実質的に含まない、アイテム２９〜３３のいずれか１つに記載の物品である。
【０１５４】
アイテム３５は、組成物が強化剤を含まないか、又は実質的に含まない、アイテム２９〜３４のいずれか１つに記載の物品である。
【０１５５】
アイテム３６は、エポキシ樹脂がエポキシフェノールノボラックを含む、アイテム２９〜３５のいずれか１つに記載の物品である。
【０１５６】
アイテム３７は、エポキシ樹脂が反応性グリシジル基を有し、エポキシ樹脂中のグリシジル基と硬化剤中のアミノ基のモル比が１．２：１〜１：１．２の範囲内である、アイテム２９〜３６のいずれか１つに記載の物品である。
【０１５７】
アイテム３８は、組成物がアセトアセトキシ基を有する反応性液体改質剤を含まないか、又は本質的に含まない、アイテム２９〜３７のいずれか１つに記載の物品である。
【０１５８】
アイテム３９は、硬化性コーティング組成物が、２０〜８０重量パーセントのエポキシ樹脂、１０〜６０重量パーセントの硬化剤、０．１〜２０重量パーセントの油変位剤、及び０．１〜３０重量パーセントの油吸収繊維、を含む、アイテム２９に記載の物品である。この硬化性コーティング組成物は、フィブリル化有機繊維を含まないか、又は実質的に含まず、強化剤を含まないか、又は実質的に含まない。
【０１５９】
アイテム４０は、油吸収繊維が、少なくとも３００マイクロメートルである平均長さを有する、アイテム２９〜３９のいずれか１つに記載の物品である。
【０１６０】
アイテム４１は、組成物が、２００℃未満の沸点を有する有機溶媒を含まないか、又は実質的に含まない、アイテム２９〜４０のいずれか１つに記載の物品である。
【０１６１】
アイテム４２は、油吸収繊維が、ＡＳＴＭ  Ｄ２８１−９５に基づいて繊維１００グラム当たり少なくとも６０グラムの油吸収能を有する、アイテム２９〜４１のいずれか１つに記載の物品である。
【０１６２】
アイテム４３はコーティング方法である。この方法は、基材を準備する工程、及び基材に隣接して硬化性コーティング組成物を適用する工程、を含む。硬化性コーティング組成物は、ａ）エポキシ樹脂、ｂ）硬化剤、ｃ）油変位剤、ｄ）油吸収繊維、及びｅ）任意の強化剤、を含有する。硬化剤は、式−ＮＲ１Ｈのアミノ基を少なくとも２つ有し、式中、Ｒ１は水素、アルキル、アリール、又はアラルキルである。油変位剤は、硬化性コーティング組成物に可溶であり、１５〜３２ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有し、少なくとも２００℃の沸点を有する。油吸収繊維は、硬化性コーティング組成物中の油吸収繊維の総重量に基づき、０〜５０重量パーセントのフィブリル化有機繊維を含有する。存在する場合、強化剤は、２０℃〜３０℃の範囲の温度で液体であり、硬化性コーティング組成物の総重量に基づき、０〜５重量パーセントの範囲の濃度で存在する。この方法は更に、硬化性コーティング組成物を硬化し、基材に隣接して硬化済みコーティング組成物を提供する工程を含む。
【０１６３】
アイテム４４は、基材が炭化水素含有材料で汚染されている、アイテム４３に記載の方法である。
【０１６４】
アイテム４５は、硬化性コーティング組成物が、２０〜８０重量パーセントのエポキシ樹脂、１０〜６０重量パーセントの硬化剤、０．１〜２０重量パーセントの油変位剤、０．１〜３０重量パーセントの油吸収繊維、及び０〜５重量パーセントの強化剤、を含む、アイテム４３又は４４に記載の方法である。
【０１６５】
アイテム４６は、硬化性コーティング組成物が、硬化性コーティング組成物の総重量に基づいて、３０〜７０重量パーセントのエポキシ樹脂、２０〜４０重量パーセントの硬化剤、１〜１５重量パーセントの油変位剤、１〜２０重量パーセントの油吸収繊維、及び０〜５重量パーセントの強化剤、を含む、アイテム４３又は４４に記載の方法である。
【０１６６】
アイテム４７は、硬化性コーティング組成物が、硬化性コーティング組成物の総重量に基づいて、４０〜６０重量パーセントのエポキシ樹脂、２０〜３０重量パーセントの硬化剤、５〜１５重量パーセントの油変位剤、５〜１０重量パーセントの油吸収繊維、及び０〜５重量パーセントの強化剤、を含む、アイテム４３又は４４に記載の方法である。
【０１６７】
アイテム４８は、油吸収繊維が無機繊維である、アイテム４３〜４７のいずれか１つに記載の方法である。
【０１６８】
アイテム４９は、油吸収繊維がフィブリル化有機繊維を含まないか、又は実質的に含まない、アイテム４３〜４８のいずれか１つに記載の方法である。
【０１６９】
アイテム５０は、組成物が強化剤を含まないか、又は実質的に含まない、アイテム４３〜４９のいずれか１つに記載の方法である。
【０１７０】
アイテム５１は、エポキシ樹脂がエポキシフェノールノボラックを含む、アイテム４３〜５０のいずれか１つに記載の方法である。
【０１７１】
アイテム５２は、エポキシ樹脂が反応性グリシジル基を有し、エポキシ樹脂中のグリシジル基と硬化剤中のアミノ基のモル比が１．２：１〜１：１．２の範囲内である、アイテム４３〜５１のいずれか１つに記載の方法である。
【０１７２】
アイテム５３は、組成物がアセトアセトキシ基を有する反応性液体改質剤を含まないか、又は本質的に含まない、アイテム４３〜５２のいずれか１つに記載の方法である。
【０１７３】
アイテム５４は、硬化性コーティング組成物が、２０〜８０重量パーセントのエポキシ樹脂、１０〜６０重量パーセントの硬化剤、０．１〜２０重量パーセントの油変位剤、及び０．１〜３０重量パーセントの油吸収繊維、を含む、アイテム４３に記載の方法である。この硬化性コーティング組成物は、フィブリル化有機繊維を含まないか、又は実質的に含まず、強化剤を含まないか、又は実質的に含まない。
【０１７４】
アイテム５５は、油吸収繊維が、少なくとも３００マイクロメートルである平均長さを有する、アイテム４３〜５４のいずれか１つに記載の方法である。
【０１７５】
アイテム５６は、組成物が、２００℃未満の沸点を有する有機溶媒を含まないか、又は実質的に含まない、アイテム４３〜５５のいずれか１つに記載の方法である。
【０１７６】
アイテム５７は、油吸収繊維が、ＡＳＴＭ  Ｄ２８１−９５に基づいて繊維１００グラム当たり少なくとも６０グラムの油吸収能を有する、アイテム４３〜５６のいずれか１つに記載の方法である。
【実施例】
【０１７７】
使用される溶媒及び他の試薬は、特に記載のない限り、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から入手した。
【０１７８】
【表２−１】
2014506278.tif 000011
【０１７９】
【表２−２】
2014506278.tif 000012
【０１８０】
（試験方法）
（鋼表面の準備）
コーティングに先立ち、各冷間圧延鋼パネルをメチルエチルケトンで徹底的に洗浄し、清浄なペーパータオルで拭って、残留する切削油を全て除去した。次に、洗浄した鋼パネルを、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓの出版物である、Ｎｏ．２／ＳＳＰＣ−ＳＰ  １０、Ｎｅａｒ−Ｗｈｉｔｅ  Ｍｅｔａｌ  Ｂｌａｓｔ  Ｃｌｅａｎｉｎｇ（２００７）に従って、スチールグリットブラスト工程にかけた。使用したグリットブラスターは、Ｔｒｉｎｉｔｙ  Ｔｏｏｌ  Ｃｏ．（Ｆｒａｓｉｅｒ，ＭＩ）から市販されているＴＲＩＮＣＯ  ８００ＰＴとした。
【０１８１】
（鋼パネルへの油塗布）
油の供給元から提供された製品安全データシートから得られる密度データを用いて、コーティングされる領域１平方メートル当たり３ｇのコーティングを提供するように、特定量の油を適用することによって、油を適用した鋼パネル（入手した状態で使用した試料、又は上記のようにグリットブラストした試料）を調製した。ニトリル手袋の清潔な指先を使用して、オイルを表面上に均一に塗り広げた。いったん表面を被覆してから、油を塗布した鋼パネルを室温にて使用前２４時間にわたって保存した。
【０１８２】
（重ね剪断接着の生成）
鋼パネルへの油塗布について記載した上記手順を用いて油を塗布した、測定値４インチ×１インチ×０．１２５インチ（１０１．６ｍｍ×２５．４ｍｍ×３．１７ｍｍ）の冷間圧延鋼試験試料を用いて、重ね剪断試料を作製した。油の塗布に先立ち、これらの鋼試験試料を上記のようにグリットブラストした。およそ１．０インチ（２５．３ｍｍ）幅及び０．０１０インチ（０．２５ｍｍ）厚さの硬化性コーティング組成物片を、スクレーパを用いて、２枚の油を塗布した重ね剪断試料各々の一方の末端に適用した。２枚の油を塗布した重ね剪断試料を一緒に接着し、１インチ（２５ｍｍ）のバインダクリップを用いて締め付けて圧を加え、硬化性コーティング組成物を広げた。少なくとも３つの接着体を、試験する各条件について作製した。硬化性コーティング組成物を、少なくとも７日間室温にて硬化させた後、接着体を、０．１インチ（２．５ｍｍ）毎分のクロスヘッド変位速度を用いてＳｉｎｔｅｃｈ引張試験機（ＭＴＳ（Ｅｄｅｎ  Ｐｒａｉｒｉｅ，ＭＮ））で室温にて破壊させて、試験した。破壊荷重を記録した。ラップ幅をノギスにより測定した。引用された重ね剪断強度は、破壊荷重を測定した接合面積で除して算出した。平均及び標準偏差は、特に断りの無い限り少なくとも３回の試験の結果から算出した。
【０１８３】
（衝撃試料の生成）
４インチ×４インチ×０．２５インチ（１０１．６ｍｍ×１０１．６ｍｍ×６．４ｍｍ）の寸法を有する冷間圧延鋼試験試料を用いて、衝撃試験試料を作製した。上記のように、これらの鋼試験試料をグリットブラストし、油を塗布した。各試料に、厚さ４０ミル（１０１６マイクロメートル）の硬化性コーティング組成物を適用した。この試料を開放した状態で、室温にて最低７日間硬化した。
【０１８４】
この試料をＧａｒｄｎｅｒ  Ｉｍｐａｃｔ  Ｔｅｓｔｅｒ内に置き、ＡＳＴＭ  Ｇ１４−０４に従って試験した。衝撃試験は全て６８°Ｆ（２０℃）で実施した。
【０１８５】
（可撓性試験試料の生成）
冷間圧延鋼試験試料（「Ｓ」型鋼、１２インチ×１インチ×０．０３２インチ（３０４．８ｍｍ×２５．４ｍｍ×０．８１ｍｍ）の寸法及び直角の角部を有する、Ｑ−Ｌａｂ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ）の１０１０  ＣＲＳ）を用いて可撓性試験試料を作製した。上項で記載のように、これらの鋼試験試料をグリットブラストし、油を塗布した。およそ１インチ×９インチ×１０ミル（１ミルは０．００１インチに等しい）（２５．４ｍｍ×２２８．６ｍｍ×０．２５ｍｍ）の硬化性コーティング組成物のストリップを、油を塗布した可撓性試験試料それぞれに適用した。この試料を開放した状態で、室温にて７日間硬化した。
【０１８６】
硬化済み試料を、既知の直径を有する円筒周囲に巻き付けて、その円筒と同じ寸法に対応する円弧状に試料を成形した。破壊モード（破壊された場合）を記録した。
【０１８７】
（引っかき傷用試験試料の生成）
直角の角部を有する冷間圧延鋼試験試料（「Ｓ」型鋼、３．８７５インチ×１５．７５インチ×０．０３２インチ（９８．４ｍｍ×４００ｍｍ×０．８１ｍｍ）を用いて、引っかき傷用試験試料を作製した。鋼試験試料は、Ｑ−Ｌａｂ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ）から商品名１０１０  ＣＲＳで市販されている。上記のように、これらの試料に油を塗布した。３．８７５インチ×６インチ×０．０１インチ（９８．４ｍｍ×１５２．４ｍｍ×０．２５ｍｍ）のコーティングが適用されるように、ドローバーを用いて硬化性コーティング組成物をこの基材に適用した。コーティングを、周囲温度にて２４時間硬化させた。次に、同じ手順を用いて、１回目のコーティングの上面に任意に２回目のコーティングを適用した。この２回目のコーティングを周囲温度にて２４時間硬化させた。
【０１８８】
硬化済みコーティングに、かみそり刃（Ｔｈｅ  Ｓｔａｎｌｅｙ  Ｗｏｒｋｓ（Ｎｅｗ  Ｂｒｉｔａｉｎ，ＣＴ）の鋼かみそり刃＃９）を用いて、手で「Ｘ」のマークの傷を付け、Ｘの各線の長さが３インチ（７．６ｃｍ）であるようにした。破壊モード（破壊された場合）を記録した。
【０１８９】
（硬化剤混合物ＣＡ１〜ＣＡ５の調製）
アミン硬化剤混合物ＣＡ１〜ＣＡ５を表２に示すように調製した。表中の数字は、処方中の各成分のグラム数を表す。各処方の構成成分を、ＤＡＣミキサーＭＡＸ  ２００カップ（ＦｌａｃｋＴｅｋ，Ｉｎｃ．（Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ））に投入した。各処方を、ＤＡＣ  Ｍｉｘｅｒ  ４００  ＦＶＺ（ＦｌａｃｋＴｅｋ，Ｉｎｃ．（Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ））において、１０００ＲＰＭで３０秒間、及び２７００ＲＰＭで２０秒間混合した。アミン硬化剤混合物を使用するまで室温で保管した。
【０１９０】
【表３】
2014506278.tif 000013
【０１９１】
（エポキシ樹脂混合物ＥＲ１〜ＥＲ９の調製）
エポキシ樹脂混合物ＥＲ１〜ＥＲ９を表４に示すように調製した。表中の数字は、処方中の各成分のグラム数を表す。各混合物の構成成分を、ＤＡＣミキサーＭＡＸ  ２００カップに投入した。各処方を、ＤＡＣ  Ｍｉｘｅｒ  ４００  ＦＶＺにおいて、１０００ＲＰＭで３０秒間、及び２７００ＲＰＭで２０秒間混合した。ポリ［（フェニルグリシジルエーテル）−コ−ホルムアルデヒド］及びＡＤＥＫＡ  ＥＰ−４９−１０−Ｎを、使用に先立ち６０℃に予備加熱した。エポキシ樹脂混合物を使用するまで室温で保管した。
【０１９２】
【表４】
2014506278.tif 000014
【０１９３】
（実施例１〜１８）
表５に示すようにアミン硬化剤混合物及びエポキシ樹脂混合物を混合し、硬化性コーティング組成物実施例１〜１８を形成した。各実施例について、アミン硬化剤及びエポキシ樹脂混合物を、ＤＡＣミキサーＭＡＸ  １００カップ（ＦｌａｃｋＴｅｋ，Ｉｎｃ．（Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ））に投入した。各実施例を、ＤＡＣ  Ｍｉｘｅｒ  ４００  ＦＶＺ（ＦｌａｃｋＴｅｋ，Ｉｎｃ．（Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ））において、１０００ＲＰＭで３０秒間、及び２７００ＲＰＭで２０秒間混合した。各実施例を直ちに鋼基材に塗布した。表５に示すように、鋼基材の一部は油で覆った。
【０１９４】
【表５】
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【０１９５】
実施例１１、１３、１６及び１７の重ね剪断について、上記試験方法を用いて評価した。結果を表６に示すが、ここで用語「凝集」は凝集破壊を意味し、用語「混合モード」は接着破壊及び凝集破壊の混合を意味する。
【０１９６】
【表６】
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【０１９７】
上記可撓性試験で、３種の異なる大きさの円筒を用いて、実施例１３及び１７を評価した。結果を表７に示す。
【０１９８】
【表７】
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【０１９９】
ＳＹＭＢＯＬ  ２１９０  ＴＥＰを用いて表面に油塗布した状態、及び塗布していない状態における実施例１１、１３、１６、及び１７の衝撃特性について評価した。その結果を表８に示す。コーティング上に油が存在しても、コーティングの衝撃破壊終了点に影響しない。
【０２００】
【表８】
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【０２０１】
上記引っかき傷試験を用いて、実施例１〜１８を評価した。その結果を表９に示す。油塗布金属／硬化済みコーティング組成物の界面において、破壊されたコーティングはなかった。コーティング間の破壊は、アミンブラッシングによるものと推測される。
【０２０２】
【表９】
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【国際調査報告】
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