(57)【要約】  本発明は、改善された粒径特性を有するポリ（アリーレン）エーテルの製造方法に係る。ポリフェニレンエーテルの改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリ（アリーレンエーテル）と溶媒とを含む第１の混合物を貧溶媒と混合して、前記溶媒、前記貧溶媒および前記ポリ（アリーレンエーテル）を含む第２の混合物を形成するステップであって、さらに、
（ｂ）せん断力生成装置を用い、インペラ先端速度６ｍ／ｓ以下で前記第２の混合物を撹拌するステップと、
（ｃ）固形物含量が前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対して約１０〜約５０質量％の、ステップ（ａ）の前記第１の混合物を準備するステップと、
（ｄ）前記第２の混合物の温度を、前記貧溶媒の沸点より少なくとも５℃低く維持するステップと、
（ｅ）前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比を約０．５：１〜約４：１とするステップと、
（ｆ）５質量％以下の水を含む前記貧溶媒を準備するステップと、から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータを含むステップを備えた粒径特性が改善されたポリ（アリーレン）エーテルの製造方法であって、
前記改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記ステップ（ａ）の溶媒は、Ｃ６−Ｃ１８芳香族炭化水素を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ステップ（ａ）の溶媒は、トルエン、キシレンおよびこれらの混合物から構成される群から選択されることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記ステップ（ａ）の溶媒はトルエンを含むことを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記第１の混合物は、前記ポリ（アリーレンエーテル）と前記溶媒とを含む均質な溶液であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記第１の混合物は、ポリ（アリーレンエーテル）と前記溶媒とを含むスラリーであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
ステップ（ａ）における前記第１の混合物の温度は約３０℃〜１００℃であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項８】
ステップ（ａ）における前記第１の混合物の温度は約４０℃〜９０℃であることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
ステップ（ａ）における前記第１の混合物の温度は約５０℃〜７０℃であることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
ステップ（ａ）における前記貧溶媒は、撹拌タンク槽または高せん断混合ポンプ用い、前記第１の混合物と混合されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記貧溶媒は、Ｃ１−Ｃ１０脂肪族アルコールを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記貧溶媒は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、水混合メタノール、水混合エタノール、および水混合イソプロパノールから構成される群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記貧溶媒は、メタノールおよび水混合メタノールから構成される群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
パラメータ（ｂ）において、インペラ先端速度が５ｍ／ｓ以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
パラメータ（ｂ）において、インペラ先端速度が４ｍ／ｓ以下であることを特徴とする請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
パラメータ（ｂ）において、インペラ先端速度が３ｍ／ｓ以下であることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
パラメータ（ｃ）において、前記貧溶媒添加前の前記第１の混合物の固形物含量は約１５〜４５質量％であることを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
パラメータ（ｃ）において、前記第２の混合物形成のための前記貧溶媒の添加前の前記第１の混合物の固形物含量は、約２０〜４０質量％であることを特徴とする請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
パラメータ（ｃ）において、前記第１の混合物の固形物含量は約２０〜３０質量％であることを特徴とする請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
パラメーター（ｃ）において、前記第１の混合物の固形物含量は約１０〜３５質量％以下であることを特徴とする請求項１７に記載の方法。
【請求項２１】
パラメータ（ｄ）において、前記第２の混合物の温度は約２０〜６５℃であることを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
パラメータ（ｄ）において、前記第２の混合物の温度は６０℃未満であることを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
パラメータ（ｄ）において、前記第２の混合物の温度は５０℃未満であることを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項２４】
パラメータ（ｄ）において、前記第２の混合物の温度は４０℃未満であることを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項２５】
パラメータ（ｅ）において、前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比は約０．７５：１〜約３．７５：１であることを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項２６】
パラメータ（ｅ）において、前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比は約１：１〜約３．５：１であることを特徴とする請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
パラメータ（ｅ）において、前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比は約１．７５：１〜約３．２５：１であることを特徴とする請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
パラメータ（ｅ）において、前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比は約２：１〜３：１であることを特徴とする請求項２５に記載の方法。
【請求項２９】
パラメータ（ｆ）において、前記貧溶媒は０質量％〜約４．５質量％の水を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項３０】
パラメータ（ｆ）において、前記貧溶媒は０質量％〜約３質量％の水を含むことを特徴とする請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
パラメータ（ｆ）において、前記貧溶媒は０質量％〜約２質量％の水を含むことを特徴とする請求項２９に記載の方法。
【請求項３２】
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータを含むことを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項３３】
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）から構成される群から選択された３つ以上のプロセスパラメータを含むことを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項３４】
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）から構成される群から選択された４つ以上のプロセスパラメータを含むことを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項３５】
プロセスパラメータ（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項３６】
（ｂ）せん断力生成装置を用い、インペラ先端速度４ｍ／ｓ以下で前記第２の混合物を撹拌するステップと、
（ｃ）固形物含量が前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対して約２０〜約３０質量％の、ステップ（ａ）の前記第１の混合物を準備するステップと、
（ｄ）第２の混合物の温度を約２７〜４５℃に維持するステップと、
（ｅ）前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比を約１：１〜約３．５：１とするステップと、
（ｆ）３質量％以下の水を含む前記貧溶媒を準備するステップと、から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータをさらに含み、
前記改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項３７】
（ｂ）せん断力生成装置を用い、インペラ先端速度３ｍ／ｓ以下で前記第２の混合物を撹拌するステップと、
（ｃ）固形物含量が前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対して約２０〜約４０質量％の、ステップ（ａ）の前記第１の混合物を準備するステップと、
（ｄ）第２の混合物の温度を４０℃未満に維持するステップと、
（ｅ）前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比を約１．７５：１〜３．２５：１とするステップと、
（ｆ）２質量％以下の水を含む前記貧溶媒を準備するステップと、から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータをさらに含み、
前記改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項３８】
前記改善された粒径特性は、粒径が３８μｍ未満の粒子を約４０質量％以下含むことを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項３９】
前記改善された粒径特性は１５０μｍ超の平均粒径を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項４０】
前記改善された粒径特性は、粒径が３８μｍ未満の粒子を約３０質量％以下含むことを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項４１】
前記粒径特性は１７５μｍ超の平均粒径を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項４２】
前記改善された粒径特性は、粒径が３８μｍ未満の粒子を約２０質量％以下含むことを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項４３】
前記改善された粒径特性は２００μｍ超の平均粒径を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項４４】
前記ポリ（アリーレンエーテル）はポリフェニレンエーテルを含むことを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項４５】
溶媒中の混合物としてポリ（アリーレンエーテル）樹脂を製造するために、酸素含有ガスと前記溶媒中の金属錯体触媒とを使用して、一価フェノールを含むモノマーを酸化カップリングしてステップ（ａ）のポリ（アリーレンエーテル）を形成するステップをさらに備えることを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項４６】
粒径特性が改善されたポリ（アリーレンエーテル）を単離するステップをさらに備えることを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項４７】
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み、モルホリン含有触媒から誘導された部分を含むポリフェニレンエーテルであって、
前記ポリフェニレンエーテルの粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とするポリフェニレンエーテル。
【請求項４８】
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み、ジフェノキノン残基が実質的に組み込まれていないポリフェニレンエーテルであって、
前記ポリフェニレンエーテルの粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とするポリフェニレンエーテル。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
ポリ（アリーレン）エーテルホモポリマーおよびコポリマーの種々の調製方法および単離方法は当分野で既知である。その多くは、米国特許第６，４０７，２００号に記載されている。該ポリマーの１つの確立された製造方法は、重合反応終了後に反応混合物（通常はトルエンなどの溶媒中）から、攪拌あるいは振盪などしながらメタノールやメタノール水溶液などのポリマー貧溶媒でこのポリマーを沈殿させるステップと、その後得られた沈殿物をろ過するステップと、を含む。こうした手順は、所望のポリ（アリーレンエーテル）ポリマー生成物の高収率で効率的な製造に適していることが多い。しかしながら、このプロセスには欠点がいくつかある。例えば、この方法で製造されるポリ（アリーレンエーテル）パウダーには、「微」パウダー（パウダー微粒子）、すなわち粒径が約３８μｍ未満の粒子を含む固形粒子が生憎高い割合で含まれることがある。
【０００２】
微パウダーによって、以降のポリマー加工において種々の問題がもたらされ得る。第１の問題は、微パウダーの存在によって、ろ過および乾燥段階中に、ポリ（アリーレンエーテル）が損失し得ることである。また、微パウダーは、加工ラインにおけるろ過機に付着しがちであり、その閉塞と許容できないライン圧力変化および過剰な圧力損失とを生じて、加工時間を長引かせ得る。ろ過機での圧力損失によって警報が発せられ得、例えば樹脂サイロから配合領域内のサイロへの移送ラインによるパウダー移送が停止する。
【０００３】
第２の問題は、高含量の微パウダーが存在することによって、乾燥移送システムでのガスからのポリマーパウダーの効率的な分離が困難になり、このために、通気システムに微パウダーが蓄積し、大気中への粉塵放出が起こり得ることである。ろ過機から微パウダーを除去する作業は困難であり、時間がかかり得る。また、パウダー取り扱いが空気との接触を伴っている場合には、微パウダーの存在によって粉塵爆発の危険性が生じ得、従って、高価な安全装置の導入が必要となる。
【０００４】
第３の問題は、移送と流動の問題に加えて、微パウダーの存在は、以降の処方生成物を製造する配合作業中に問題となり得ることである。微パウダーは固形パウダー組成物の一部を構成するが、例えば、押出機への適切な供給を確実にする最低限の固形分質量と密度を有していないことも多い。
【０００５】
ポリ（アリーレンエーテル）製造中の微粒子含量を低減するいくつかの方法が報告されている。例えば、微パウダーレベルが低減されたポリ（アリーレン）エーテルの調製方法が米国特許第７，２０５，３７７号にも記載されている。該方法は、溶媒と金属錯体触媒の存在下で、一価フェノールを酸化カップリングしてポリ（アリーレンエーテル）樹脂を製造するステップと、その後、溶媒の一部を除去して曇り点Ｔｃｌｏｕｄの濃溶液を製造するステップと、を備える。次に、この濃溶液を貧溶媒と混合して、沈殿混合物の形態でポリ（アリーレンエーテル）を沈殿させる。貧溶媒との混合直前のこの濃溶液の温度は、通常少なくとも約（Ｔｃｌｏｕｄ−１０℃）である。形成後のこの沈殿混合物の温度は、少なくとも約（Ｔｃｌｏｕｄ−４０℃）である。
【０００６】
米国特許第７，１５１，１５８号には、微粒子量が低減されたポリ（アリーレンエーテル）の沈殿方法が開示されている。この方法は、せん断速度５０，０００〜５００，０００／秒で、ポリ（アリーレンエーテル）混合物と溶媒とを混合して分散物を形成する方法を備える。ろ過・沈殿した沈殿ポリ（アリーレンエーテル）の微パウダー含量は実質的に少なくなった。
【０００７】
米国特許第６，７８７，６３３号には、ポリマー／溶媒混合物を貧溶媒と混合後に、単一の沈殿パラメータを調節するステップを備える、微粒子の量が低減したポリ（アリーレンエーテル）を沈殿させる代替法が開示されている。
【０００８】
米国特許第６，４０７，２００号には、触媒酸化還元ステップ後に反応溶媒の一部を除去するポリ（アリーレンエーテル）の調製方法が記載されている。溶媒部分の除去によって、ポリマー生成物の濃溶液ができる。その後、この溶液を貧溶媒と混合して所望のポリマー生成物を沈殿させる。貧溶媒との混合直前に、この濃溶液の温度を規定のレベルまで高めれば、望ましくない微パウダーの生成が低減され得る。
【０００９】
米国特許第６，３１６，５９２号には、ポリマー樹脂微粒子の表面上で吸収される直鎖または分枝鎖ポリマーなどの沈殿支援剤を用いた、スラリー溶液からの該ポリマー樹脂の分離方法が開示されている。
【００１０】
最後に、米国特許第３，９２３，７３８号には、芳香族溶媒で２相系を形成可能な非溶媒媒体による有機芳香族溶媒からの沈殿により、粒径分布が狭く、かさ密度が高く、塵状の微粒子の含量が実質的に少ないポリフェニレンエーテル樹脂の調製が開示されている。
【００１１】
これらおよび他の方法にもかかわらず、粒径特性が改善されたポリ（アリーレンエーテル）の製造方法が引き続き求められている。
【発明の概要】
【００１２】
このニーズおよび他のニーズは、微粒子含量が少なく平均粒径が大きなポリ（アリーレン）エーテルの製造方法に係る本発明によって満たされる。我々は、種々のプロセスパラメータを組み合わせて調節すると、得られたポリマー生成物中の微パウダーの割合が少なく平均粒径が大きくなることを見出した。
【００１３】
従って、第１の態様では、本発明は、
（ａ）ポリ（アリーレンエーテル）と溶媒とを含む第１の混合物を貧溶媒と混合して、前記溶媒、前記貧溶媒および前記ポリ（アリーレンエーテル）を含む第２の混合物を形成するステップであって、さらに、
（ｂ）せん断力生成装置を用い、インペラ先端速度６ｍ／ｓ以下で前記第２の混合物を撹拌するステップと、
（ｃ）固形物含量が前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対して約１０〜約５０質量％の、ステップ（ａ）の前記第１の混合物を準備するステップと、
（ｄ）前記第２の混合物の温度を、前記貧溶媒の沸点より少なくとも５℃低く維持するステップと、
（ｅ）前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比を約０．５：１〜約４：１とするステップと、
（ｆ）５質量％以下の水を含む前記貧溶媒を準備するステップと、から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータを含むステップを備えた粒径特性が改善されたポリ（アリーレンエーテル）の製造方法であって、
前記改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とする製造方法に係る。
【００１４】
別の態様では、本発明は、
（ａ）酸素含有ガスと金属錯体触媒とを用い、溶媒中で、一価フェノールを含むモノマーを酸化カップリングして、前記溶媒中の混合物として、前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂の第１の混合物を製造するステップと、
（ｂ）前記第１の混合物から前記溶媒の一部を除去して、第１の濃縮混合物を製造するステップと、
（ｃ）ステップ（ｂ）の前記混合物を貧溶媒と混合して第２の混合物を形成するステップであって、さらに、
（ｄ）せん断力生成装置を用い、インペラ先端速度６ｍ／ｓ以下で前記第２の混合物を撹拌するステップと、
（ｅ）固形物含量が前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対して約１０〜約５０質量％の、ステップ（ａ）の前記第１の混合物を準備するステップと、
（ｆ）前記第２の混合物の温度を、前記貧溶媒の沸点より少なくとも５℃低く維持するステップと、
（ｇ）前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比を約０．５：１〜約４：１とするステップと、
（ｈ）５質量％以下の水を含む前記貧溶媒を準備するステップと、から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータを含むステップとを備えた粒径特性が改善されたポリ（アリーレンエーテル）の製造方法であって、
前記改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とする製造方法に係る。
【００１５】
別の態様では、本発明は、
（ａ）酸素含有ガスと金属錯体触媒を用い、溶媒中で、一価フェノールを含むモノマーを酸化カップリングしてポリ（アリーレンエーテル）と溶媒とを含む第１の混合物を製造し、その後、前記第１の混合物を貧溶媒と混合して、前記溶媒、前記貧溶媒および前記ポリ（アリーレンエーテル）を含む第２の混合物を形成するステップであって、さらに、
（ｂ）せん断力生成装置を用い、インペラ先端速度６ｍ／ｓ以下で前記第２の混合物を撹拌するステップと、
（ｃ）固形物含量が前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対して約１０〜約５０質量％の、ステップ（ａ）の前記第１の混合物を準備するステップと、
（ｄ）前記第２の混合物の温度を、前記貧溶媒の沸点より少なくとも５℃低く維持するステップと、
（ｅ）前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比を約０．５：１〜約４：１とするステップと、
（ｆ）５質量％以下の水を含む前記貧溶媒を準備するステップと、から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータを含むステップを備えた粒径特性が改善されたポリ（アリーレン）エーテルの製造方法であって、
前記改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とする製造方法に係る。
【００１６】
さらなる態様では、本発明は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み、モルホリン含有触媒から誘導された部分を含むポリフェニレンエーテルであって、前記ポリフェニレンエーテルの改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とするポリフェニレンエーテルに係る。
【００１７】
さらなる態様では、本発明は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み、ジフェノキノン残基が実質的に組み込まれていないポリフェニレンエーテルであって、前記ポリフェニレンエーテルの改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とするポリフェニレンエーテルに係る。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
引用された特許、特許出願および他の参考文献はすべて、参照により本明細書に援用される。しかしながら、本出願中の用語が援用された参考文献の用語と矛盾するか対立する場合、本出願の用語が援用された参考文献の矛盾する用語に優先する。
【００１９】
本明細書で開示される範囲はすべて、終点を含むものであり、該終点は互いに独立に組み合わせできる。
【００２０】
本発明の記述文脈（特に以下の請求項の文脈）における単数表現は、本明細書で別途明示がある場合または文脈上明らかに矛盾する場合を除き、単数および複数を含むものと解釈される。また、本明細書で用いられる、「第１の」「第２の」などの用語は、いかなる順序や量あるいは重要度を表すものではなく、ある成分と他の成分とを区別するために用いられるものである。量に関連して用いる「約」は、記載された数値を含むものであり、文脈上決定される意味（すなわち、特定の量の測定に関連した誤差の程度を含む）を有するものである。
【００２１】
本発明での使用に考慮したポリ（アリーレンエーテル）ポリマーは当分野で既知である。その多くは、米国特許第３，３０６，８７４号、同第３，３０６，８７５号、同第３，４３２，４６９号、同第４，８０６，６０２号、同第４，８０６，２９７号、同第５，２９４，６５４号、同第６，４０７，２００号、同第７，２０５，３０７号、同第７，１５１，１５８号、同第６，７８７，６３３号および同第３，９２３，７３８号に記載されている。上記のように、該ポリマーは通常、溶媒と金属錯体触媒との存在下で、酸素含有ガスを用いた一価フェノールの酸化カップリングにより調製される。
【００２２】
好適なポリ（アリーレンエーテル）としては、例えば、下式の繰り返し構造単位を含むものが挙げられる。
【化１】
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式中、Ｚ１はそれぞれ独立に、ハロゲン、ヒドロカルビル基が第三級ヒドロカルビルではない未置換または置換Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビル、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、あるいは少なくとも２つの炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを分離しているＣ２−Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシであり；Ｚ２はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロカルビル基が第三級ヒドロカルビルではない未置換または置換Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビル、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、あるいは少なくとも２つの炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを分離しているＣ２−Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシである。
【００２３】
本明細書において、「ヒドロカルビル」は、単独であるいは別の用語の接頭辞、接尾辞あるいはフラグメントとして使用されたとしても、炭素と水素だけを含む残基を指す。該残基は、脂肪族、芳香族、直鎖、環式、二環式、分枝鎖、飽和または不飽和であり得る。それはまた、脂肪族、芳香族、直鎖、環式、二環式、分枝鎖、飽和および不飽和炭化水素部分の組み合わせであり得る。しかしながら、該ヒドロカルビル残基が置換であると記載された場合、それは選択的に、該置換残基の炭素と水素員上のヘテロ原子を含んでいてもよい。従って、置換であると特定的に記載された場合、該ヒドロカルビル残基は、１つまたは複数のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボン酸基、エステル基、アミド基、スルホニル基、スルホキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アルコキシル基、カルボニル基、アミノ基などや水酸基などを含みうる。あるいは、ヒドロカルビル残基骨格内にヘテロ原子を含み得る。
【００２４】
一例として、Ｚ１は、末端の３，５−ジメチル−１，４−フェニル基または末端の２，６−ジメチル単位と酸化重合触媒のジ−ｎ−ブチルアミン成分との反応で形成されたジ−ｎ−ブチルアミノメチル基であり得る。
【００２５】
一部の実施形態では、該ポリ（アリーレンエーテル）の固有粘度は、２５℃のクロロホルム中で測定して約０．２５〜約１ｄＬ／ｇである。この範囲内で、ポリ（アリーレンエーテル）の固有粘度は約０．３〜約０．６５ｄＬ／ｇであり得、具体的には約０．３５〜０．５ｄＬ／ｇであり得、より具体的には約０．４〜約０．５ｄＬ／ｇであり得る。
【００２６】
一部の実施形態では、該ポリ（アリーレンエーテル）は、その比が約１．３：１〜約４：１である重量平均分子量とピーク分子量とで特徴付けられる。この範囲内で、この比は約１．５：１〜約３：１であり得、具体的には約１．５：１〜約２．５：１であり得、より具体的には約１．６：１〜約２．３：１であり得、さらにより具体的には１．７：１〜約２．１：１であり得る。該ポリ（アリーレンエーテル）の分子量分布は、典型的には、２５０〜１，０００，０００原子質量単位の分子量範囲内で分析される。本明細書での「ピーク分子量」は、分子量分布において最瀕分子量として定義される。統計用語では、ピーク分子量は分子量分布モードである。実用語では、分子量がゲル透過クロマトグラフィなどのクロマトグラフ法で決定される場合、ピーク分子量は、分子量（Ｘ軸）と吸光度（Ｙ軸）のプロットの最高点におけるポリ（アリーレンエーテル）の分子量である。ゲル透過クロマトグラフィを用いた分子量分布の決定手順は当分野では既知である。
【００２７】
一部の実施形態では、該ポリ（アリーレンエーテル）は、モルホリン含有触媒で調製されたポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）であり、トルエンにポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を溶解し、メタノールからの沈殿、再スラリー化および単離によって調製したポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）の精製されたサンプルは、２５０〜１，０００，０００原子質量単位の分子量範囲で単峰性の分子量分布を有しており、分子量が該精製サンプル全体の数平均分子量の１５倍超のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を２．２質量％以下含む。一部の実施形態では、分子量を減少させる６つの等しいポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）重量画分に分離後の精製サンプルは、末端のモルホリン置換フェノキシ基を含むポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を少なくとも１０モル％含む第１の、最も高い分子量画分を含む。これらの実施形態によるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）については、（Ｃａｒｒｉｌｌｏらの）米国特許出願公報第２０１１／０００３９６２Ａ１号にさらに記載されている。
【００２８】
一部の実施形態では、該ポリ（アリーレンエーテル）は、組み込まれたジフェノキノン残基を本質的に含まない。「ジフェノキノン残基」は、本発明での使用に考慮したポリ（アリーレンエーテル）を生じる酸化重合反応で形成され得る二量体部分を意味する。米国特許第３，３０６，８７４号（Ｈａｙ）に記載されているように、一価フェノールの酸化重合によるポリ（アリーレンエーテル）の合成では、所望のポリ（アリーレンエーテル）だけでなく、ジフェノキノン副生成物も産出される。例えば、一価フェノールが２，６−ジメチルフェノールの場合、３，３’，５，５’−テトラメチルジフェノキノン（ＴＭＤＱ）が生成される。該ジフェノキノンは典型的には、前記重合反応混合物を加熱して末端または内部ジフェノキノン残基を含むポリ（アリーレンエーテル）を生成することによって、ポリ（アリーレンエーテル）内に「再平衡される」（すなわち、ジフェノキノンがポリ（アリーレンエーテル）構造内に取り込まれる）。本明細書での「本質的に含まない」とは、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）で測定したジフェノキノンの残基を含むポリ（アリーレンエーテル）分子（（ＴＭＤＱのモル数×ＴＭＤＱ単位の分子量）／（ポリマーのモル数×数平均分子量（Ｍｎ））が１質量％未満であることを意味する。一部の実施形態では、ジフェノキノンの残基を含むポリ（アリーレンエーテル）分子は０．５質量％未満である。
【００２９】
例えば、スキーム１に示すように、ポリ（アリーレンエーテル）を２，６−ジメチルフェノールの酸化重合で調製してポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）と３，３’，５，５’−テトラメチルジフェノキノンを産出する場合、反応混合物の再平衡によって、取り込まれたジフェノキノンの末端および内部残基を有するポリ（アリーレンエーテル）が生成され得る。
【化２】
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【００３０】
しかしながら、こうした再平衡によって、ポリ（アリーレンエーテル）の分子量が低減する（例えば、ｐおよびｑ＋ｒはｎ未満）。従って、より高分子量の、また安定した分子量のポリ（アリーレンエーテル）が望ましい場合、該ジフェノキノンをポリ（アリーレンエーテル）鎖へ再平衡化させずに、ポリ（アリーレンエーテル）から分離することが望ましいものであり得る。こうした分離は、例えば、ポリ（アリーレンエーテル）は不溶だがジフェノキノンは、反応終了と沈殿間の非常に短い時間で溶解する溶媒または溶媒混合物に、ポリ（アリーレンエーテル）を沈殿させることによって実現される。
【００３１】
例えば、トルエン中の２，６−ジメチルフェノールの酸化重合によってポリ（アリーレンエーテル）を調製して、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）と３，３’，５，５’−テトラメチルジフェノキノンとを含むトルエン溶液を産出する場合、ジフェノキノンを本質的に含まないポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）は、該トルエン溶液１容積とメタノールまたはメタノール／水混合物約１〜約４容積とを混合することによって得られる。あるいは、酸化重合中に生成されるジフェノキノン副生成物の量は、（例えば、１０質量％未満の一価フェノールの存在下で酸化重合を開始し、少なくとも５０分の間に少なくとも９５質量％の一価フェノールを添加することによって）最小化でき、およびまたは、ポリ（アリーレンエーテル）鎖へのジフェノキノンの再平衡は、（例えば、酸化重合終了後２００分以内にポリ（アリーレンエーテル）を単離することによって）最小化できる。これらの方法は、国際特許出願公報第２００９／１０４１０７Ａ１号（Ｄｅｌｓｍａｎら）に記載されている。あるいは、重合中に形成されたＴＭＤＱをろ過によって除去することによって、具体的には重合反応器への酸素供給を停止後にろ過するとことによって、ジフェノキノン量は実現され得る。
【００３２】
一部の実施形態では、該ポリ（アリーレンエーテル）は、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位あるいはこれらの組み合わせを含む。一部の実施形態では、該ポリ（アリーレンエーテル）はポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）である。一部の実施形態では、該ポリ（アリーレンエーテル）は、２５℃のクロロホルム中で測定した固有粘度が約０．３５〜約０．５ｄＬ／ｇの、具体的には約０．３５〜約０．４６ｄＬ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含む。
【００３３】
該ポリ（アリーレンエーテル）は、典型的にはヒドロキシ基に対してオルト位置に存在するアミノアルキル含有末端基（類）を有する分子を含み得る。また、ＴＭＤＱ副生成物が存在する２，６−ジメチルフェノール含有反応混合物から得られる、前述のＴＭＤＱ末端基が存在することも多い。一部の実施形態では、該ポリ（アリーレンエーテル）は、その質量に対して約５質量％未満の、具体的には約３質量％未満の、より具体的には約１質量％未満のＴＭＤＱ末端基を含む。一部の実施形態では、該ポリ（アリーレンエーテル）は、ポリ（アリーレンエーテル）１モル当たり平均で、約０．７〜約２モルの、具体的には約１〜約１．５モルの連鎖停止水酸基を含む。該ポリ（アリーレンエーテル）は、ホモポリマー、コポリマー、グラフトコポリマー、イオノマー、ブロックコポリマー、あるいはこれらのものの少なくとも１つを含む組合せの形態であり得る。
【００３４】
上記のように、一価フェノールは、溶媒の存在下で酸化カップリングされる。本明細書での「溶媒」は、単一の溶媒か、互いに混合された２つ以上の溶媒を定義するものである。広範な溶媒が使用され得る。適切な溶媒の非限定的な例としては、脂肪族アルコール、ケトン、脂肪族および芳香族炭化水素；クロロ炭化水素、ニトロ炭化水素、エーテル、エステル、アミド、混成エーテルエステル、スルホキシドなどが挙げられる。酸化反応を妨げたりその中に入らないことを条件に、前述の溶媒を少なくとも１つ含む組み合わせを使用してもよい。好ましい実施形態では、溶媒は、例えばトルエン、キシレンなど、およびこれらの混合物を含むＣ６−Ｃ１８芳香族炭化水素を含む。非常に好適な溶媒はトルエンである。
【００３５】
一部の実施形態では、溶媒は、該ポリ（アリーレンエーテル）に対しては貧溶媒である少なくとも１つの脂肪族アルコールをさらに含む。非限定的な例としては、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどのＣ３−Ｃ８脂肪族アルコール；およびこれらの脂肪族アルコールの少なくとも１つを含む組み合わせが挙げられる。このタイプの好適なアルコールはｎ−ブタノールである。
【００３６】
溶媒は、種々の割合の芳香族炭化水素と脂肪族アルコールとを含む混合物であってもよい。しかしながら、該溶媒が少なくとも約５０質量％の芳香族炭化水素を含んでいることが好適な場合もある。特に好適な一部の実施形態では、溶媒は、少なくとも約７５質量％の芳香族炭化水素を含む。
【００３７】
上記のように、酸化カップリング反応は、金属錯体触媒の存在下で行なわれる。このタイプの触媒は当分野では周知である。それらは、例えば、上記に参照した米国特許第６，４０７，２００号、同第３，３０６，８７５号、同第３，３０６，８７４号、および米国特許第５，０６８，３１０号、同第４，７５５，５６６号、同第４，０９２，２９４号に記載されている。
【００３８】
金属錯体触媒系は通常、周期表の第ＶＩＩＢ族、第ＶＩＩＢ族、第ＶＩＩＩ族あるいは第ＩＢ族からなどの金属イオンおよびこれらの組み合わせを含む。これらの内、クロム、マンガン、コバルト、銅のイオン、およびこれらのイオンの少なくとも１つを含む組み合わせは好適であり、さらに、銅イオン（Ｃｕ＋とＣｕ＋＋）は非常に好適である。
【００３９】
金属錯体触媒系は、窒素含有配位子をさらに含んでいてもよい。窒素含有配位子としては、例えば、アルキレンジアミン配位子、第一級モノアミン、第二級モノアミン、第三級モノアミン、アミノアルコール、オキシンおよびこれらの窒素含有配位子の少なくとも１つを含む組み合わせなどが挙げられる。
【００４０】
窒素含有配位子の種々の具体的な例は、米国特許第６，４０７，２００号などの上記に参照した特許で提示されている。アルキレンジアミン配位子の非限定的な例としては、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチルエチレンジアミンとＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジアミノプロパンが挙げられる。第一級モノアミンの非限定的な例としては、ｎ‐ブチルアミン、ｓｅｃ‐ブチルアミン、モルホリンおよびシクロヘキシルアミンが挙げられ、この内、ｎ‐ブチルアミンは非常に好適である。第二級アミンの非限定的な例としては、ジ−ｎ‐プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミンおよびジ−ｔ−ブチルアミンが挙げられ、この内、ジ−ｎ−ブチルアミンが好適であることが多い。第三級アミンの非限定的な例としては、トリエチルアミン、ジメチル−ｎ‐ブチルアミンおよび種々の環式第三級アミンが挙げられるが、この内、ジメチル−ｎ‐ブチルアミンは非常に好適である。好適なアミノアルコールの非限定的な例としては、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびＮ−フェニルエタノールアミンが挙げられる。オキシンの非限定的な例としては、オキシンと５−メチルオキシンが挙げられる。これらのアミンの任意のものの種々の組み合わせと、こうした組み合わせを含む組成物を使用してもよい。
【００４１】
上記の窒素含有配位子が存在する場合、そのほとんどは、一価フェノール１００モル当たり約０．０１〜約２５モルの量で使用されてもよい。第三級モノアミンの量は、一価フェノール１００モル当たり約０．１〜約１，５００モルであってもよい。当業者であれば、これらの範囲内で適切な濃度を余分な実験なしに選択し得る。触媒効率に影響し得る水などの他の反応成分あるいは生成物の存在によって、選択される濃度は影響されうる。フェノールに対する金属錯体触媒の適切なモル比（金属のモル数として測定）は約１：５０〜約１：４００であり、この内、約１：１００〜約１：２００が好適であることが多い。
【００４２】
金属錯体触媒系には選択的に、塩化物、臭化物あるいはヨウ化物などのハロゲン化物イオンがさらに含まれていてもよい。ハロゲン化物イオンが用いられる場合、フェノール類モノマー１００モル当たり約０．１モル〜約１５０モルの濃度で、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩の形態で反応混合物に供給されてもよい。
【００４３】
好適な一部の実施形態では、金属錯体触媒は、銅イオン、第二級アルキレンジアミン配位子、第二級モノアミンおよび第三級モノアミンを含む。非常に好適な実施形態では、金属錯体触媒は、銅イオン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチルエチレンジアミン、ジ−ｎ−ブチルアミンおよびジメチル−ｎ‐ブチルアミンを含む。
【００４４】
ポリ（アリーレンエーテル）の最初の調製には、種々の方法が用いられ得る。非常に一般的な言い方では、最初に、該反応溶媒、ポリ（アリーレンエーテル）モノマーの一部、金属錯体触媒、および界面活性剤などの任意の他の従来成分を反応槽に満たすことができる。その後、ある時間をかけて、ポリ（アリーレンエーテル）モノマーの残りを添加しながら、酸素または酸素含有ガスを反応槽へ導入できる。モノマー添加の順番および予定は大きく変わり得る。その後、所望の分子量のポリマーが得られるまで重合を行える。当業者であれば理解するように、バルクプロセスあるいは連続プロセスとして重合を行える。
【００４５】
反応時間、温度、酸素流量などの重合プロセス条件は、目標の分子量とモノマー組成に基づいて変更してもよい。好都合なことに、重合の終点はインラインの粘度計で決定し得る。このプロセスの間に、他の手順を行ってもよい。その例としては、分子量測定、所定の反応時間までの運転、規定の末端基濃度への制御が挙げられる。
【００４６】
重合段階で維持される温度は、例えば約０℃〜約９５℃の範囲で大きく変わり得る。この範囲内で、重合温度は少なくとも約２５℃が好適であることが多く、この内、好適な最高温度は約５５℃である。約９５℃より実質的に高い温度では、副反応が起こり、反応副生成物が生じ得る。約０℃Ｃより実質的に低い温度では、溶液中に氷の結晶が生じ得る。
【００４７】
該重合プロセスは、水溶液で金属錯体触媒を回収するステップをさらに備えていてもよい。米国特許第６，４０７，２００号および同第３，８３８，１０２号に記載されているように、重合反応終了後に触媒と錯体を形成する目的で、広範な抽出剤やキレート剤を用いてもよい。これらの材料がポリ（アリーレンエーテル）反応溶液に添加されると、金属錯体触媒はその働きをなくし、それ以上の酸化は起こらない。
【００４８】
該抽出剤とキレート剤の非限定的な例としては、硫酸、酢酸、アンモニウム塩、重硫酸塩および種々の多官能性カルボン酸含有化合物が挙げられる。一部の実施形態での好適なキレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）あるいはこれらの材料の種々の塩が挙げられる。個々の抽出剤またはキレート剤を含む混合物も使用され得る。また、米国特許第６，４０７，２００号に記載されているように、キレート化金属触媒は、液液遠心分離機を用い、重合反応で生成された水で抽出できる。アルコールあるいは水／アルコール混合物は、抽出液として使用されることが多い。
【００４９】
重合反応媒体は、水性環境を含んでいてもよい。米国特許第６，４０７，２００号に記載されているように、貧溶媒を水性媒体と組み合わせて用いて、銅（Ｉ）種の沈殿推進を支援してもよい。この段階で使用される貧溶媒は多くの場合、低分子量の脂肪族および芳香族炭化水素、ケトン、アルコールなどである。当業者であれば、重合段階に最も適切なタイプの貧溶媒およびその量を選択できるであろう。
【００５０】
その後、一般にポリ（アリーレンエーテル）の重合後に、反応溶媒の一部を除去して均質あるいはスラリーであり得る濃溶液、すなわち粒子懸濁溶媒を生成する。「予備濃縮」とも呼ばれるこの濃縮ステップは、金属錯体触媒除去後に行なわれることが多い。
【００５１】
該予備濃縮ステップは通常、ポリ（アリーレンエーテル）が約２０〜約６０質量％である濃溶液生成のために行なわれる。しかしながら、最適なポリ（アリーレンエーテル）濃度は、使用する溶媒のタイプやポリ（アリーレンエーテル）の固有粘度などの種々の要因に依存する。一部の実施形態での最小濃度は、好適には少なくとも２５質量％であり、より好適には少なくとも約３０質量％である。一部の実施形態での最大濃度は、好適には約５５質量％であり、より好適には約５０質量％である。特に好適な一部の実施形態では、最大質量％は約４５質量％である。
【００５２】
予備濃縮としては任意の適切な方法を用いてもよい。例えば、約１気圧超まで適度に上昇させた圧力下で、反応溶液の大気圧沸点超に該溶液を予備加熱することによって予備濃縮を行ってもよい。（この方法では、沸騰は、通常使用される熱交換器内で起こらない。）その後、この溶液を低圧・低温度環境に勢いよく流して、溶液の相当部分を蒸発させる。必要な気化熱は、溶液の顕熱として熱交換器内に伝わった熱から供給される。
【００５３】
このプロセスは、濃溶液を貧溶媒と混合してポリ（アリーレンエーテル）を沈殿させるステップをさらに備える。上記のように、濃溶液の温度は、貧溶媒との混合直前の所定時間に対して規定される。この文脈における「直前」は、貧溶媒と混合される時の規定温度を意味する。実際問題として、濃溶液の温度は、貧溶媒との混合の約３０秒以内の任意の時間で決定されてもよい。
【００５４】
濃溶液の温度は、低くても約６０℃であってよく、あるいは低くても約７０℃であってよく、あるいは低くても約８０℃であってよく、あるいは低くても約９０℃であってよい。
【００５５】
種々の貧溶媒を濃溶液と混合して、ポリ（アリーレンエーテル）を沈殿させてもよい。本方法では、使用される貧溶媒は特に限定されない。好適な貧溶媒としては、メタノールなどの炭素原子数が１〜約６のアルカノール；アセトンなどの炭素原子数が３〜約１０のケトン；ヘキサンなどの炭素原子数が５〜約１０のアルカン；など；およびこれらの組み合わせが挙げられる。好適な貧溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノールなど、あるいはこれらの混合物を含む。一実施形態では、該貧溶媒は、メタノールと少なくとも１つのＣ３−Ｃ６アルカノールを含む。好適なＣ３−Ｃ６アルカノールとしては、例えば、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、２，２−ジメチル−１−プロパノール（ネオペンチルアルコール）、シクロペンタノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−２−ペンタノール、２−メチル−３−ペンタノール、４−メチル−ｉ−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−２−ペンタノール、３−メチル−３−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、２，３−ジメチル−１−ブタノール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、２，２−ジメチル−１−ブタノール、３，３−ジメチル−１−ブタノール、３，３−ジメチル−２−ブタノール、シクロペンチルメタノール、１−メチルシクロペンタノール、２−メチルシクロペンタノール、３−メチルシクロペンタノール、シクロヘキサノールなど、およびこれらの混合物が挙げられる。別の実施形態では、該貧溶媒は、（ａ）メタノールと、（ｂ）イソプロパノール、ｎ−ブタノールあるいはこれらの混合物と、を含む。非常に好適な貧溶媒はメタノールを含む。
【００５６】
種々のタイプの装置を用いて沈殿ステップを行うことができる。沈殿は、例えば、せん断力生成装置などの撹拌手段が備わった攪拌タンク槽内で行うことができる。一実施形態では、該せん断力生成装置は高せん断ミキサーである。好適な高せん断インペラは、例えば、Ｗｉｌｈｅｌｍ  Ｓｉｅｆｅｒ社（Ｖｅｌｂｅｒｔ、ドイツ）あるいはＩＫＡ  Ｗｏｒｋｓ社（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ノースカロライナ、米国）から市販されている。撹拌タンク槽および高せん断ホモジナイザにおける沈殿中のせん断速度は、約５００／秒〜約５０，０００／秒であってもよい。
【００５７】
通常はその後、従来のろ過または固液分離法の任意のものを用いて、沈殿したポリ（アリーレンエーテル）を単離する。好適なろ過装置としては、回転ろ過機、連続式真空回転ろ過機、連続移動床ろ過機、回分式ろ過機などが挙げられる。好適な固液分離装置としては、連続固液遠心分離機が挙げられる。
【００５８】
その後、ろ過したポリ（アリーレンエーテル）を通常、従来法を用いて洗浄する。例えば、追加の貧溶媒を用い、ろ過機上で直接洗浄してもよい。あるいは、攪拌タンク内で、ろ過機または固液分離装置からの「パウダー湿潤ケーキ」を追加の貧溶媒と混合することもできる。ろ過したポリ（アリーレンエーテル）の代替洗浄方法は、再スラリー化と固液分離の２段階プロセス法を用いる。この実施形態では、攪拌タンク内で、ろ過機からの湿潤ケーキを貧溶媒で洗浄してもよい。その後、ポリ（アリーレンエーテル）／溶媒／貧溶媒混合物を連続固液遠心分離機内で分離できる。遠心分離機内での分離後、連続攪拌タンク内で、ポリ（アリーレンエーテル）湿潤ケーキと貧溶媒との二度目の混合を行い、その後、別の固液遠心分離機内で、二度目の固液分離を行う。
（本発明の実施形態）
【００５９】
第１の態様では、本発明は、
（ａ）ポリ（アリーレンエーテル）と溶媒とを含む第１の混合物を貧溶媒と混合して、前記溶媒、前記貧溶媒および前記ポリ（アリーレンエーテル）を含む第２の混合物を形成するステップであって、さらに、
（ｂ）せん断力生成装置を用い、インペラ先端速度６ｍ／ｓ以下で前記第２の混合物を撹拌するステップと、
（ｃ）固形物含量が前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対して約１０〜約５０質量％の、ステップ（ａ）の前記第１の混合物を準備するステップと、
（ｄ）前記第２の混合物の温度を、前記貧溶媒の沸点より少なくとも５℃低く維持するステップと、
（ｅ）前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比を約０．５：１〜約４：１とするステップと、
（ｆ）５質量％以下の水を含む前記貧溶媒を準備するステップと、から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータを含むステップを備えた粒径特性が改善されたポリ（アリーレン）エーテルの製造方法であって、
前記改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とする製造方法に係る。
【００６０】
ある実施形態では、ステップ（ａ）で使用されるポリ（アリーレンエーテル）は、前述のように、重合反応から単離され、沈殿・乾燥した微粒子生成物を意味する。この微粒子生成物の粒径特性が好適な粒径範囲内に入らないこともあり得、その場合は、この材料を再度沈殿プロセスに送ることも必要であり得る。ポリ（アリーレンエーテル）が沈殿・乾燥した粒子の場合、本発明のプロセスの第１のステップは、適切な溶媒内で該粒子を混合して第１の混合物を形成するものである。好ましくは、第１の混合物形成に使用される溶媒はＣ６−Ｃ１８芳香族炭化水素溶媒などである。この溶媒は、より好適にはトルエンである。該ポリマーは、好適には十分な量の溶媒から取り出されて、ポリマーの規定の固形物含量質量％を有する、ポリマーと溶媒とを含む均質な混合物またはスラリーとして、該第１の混合物を準備する。
【００６１】
必要に応じて、ステップ（ａ）で準備されたままの第１の混合物を暖めてもよい。好適には、第１の混合物の温度は約３０℃〜１００℃である。この温度範囲（および本明細書で記載される温度範囲）は終点を含む。より好適には、第１の混合物の温度は約４０℃〜９０℃である。より好適には、第１の混合物の温度は約５０℃〜７０℃である。
【００６２】
また、第１の混合物は、前述のように、重合反応からの濃縮ポリマー相でもあり得る。前述の２段落における溶媒、温度および固形物含量は、第１の混合物がこうしたポリマー相である実施形態では操作できる。
【００６３】
その後、ステップ（ａ）に従って第１の混合物を貧溶媒と混合して、該溶媒、貧溶媒および沈殿したポリ（アリーレンエーテル）を含む第２の混合物を形成する。典型的には、溶媒に溶解したポリマーを含む混合物に、貧溶媒を添加する。典型的には、ポリマー／溶媒混合物を含む槽に貧溶媒を添加するか、あるいは貧溶媒を含む槽にポリマー／溶媒混合物を添加する。種々のプロセスパラメータによって、添加の順番を変えてもよい。熟練技術者であれば、ポリマー／溶媒混合物と貧溶媒とを混合する方法および装置は容易に入手できる。
【００６４】
上記のように、貧溶媒は、メタノールなどの炭素原子数が１〜約６のアルカノール；アセトンなどの炭素原子数が３〜約１０のケトン；ヘキサンなどの炭素原子数が５〜約１０のアルカン；など；およびこれらの組み合わせから選択される。好適な貧溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノールなど、およびこれらの混合物を含む。一実施形態では、該貧溶媒は、メタノールと少なくとも１つのＣ３−Ｃ６アルカノールとを含む。好適なＣ３−Ｃ６アルカノールとしては、例えば、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、２，２−ジメチル−１−プロパノール（ネオペンチルアルコール）、シクロペンタノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−２−ペンタノール、２−メチル−３−ペンタノール、４−メチル−ｉ−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−２−ペンタノール、３−メチル−３−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、２，３−ジメチル−１−ブタノール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、２，２−ジメチル−１−ブタノール、３，３−ジメチル−１−ブタノール、３，３−ジメチル−２−ブタノール、シクロペンチルメタノール、１−メチルシクロペンタノール、２−メチルシクロペンタノール、３−メチルシクロペンタノール、シクロヘキサノールなど、およびこれらの混合物が挙げられる。別の実施形態では、該貧溶媒は、メタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールあるいはこれらの混合物を含む。非常に好適な貧溶媒はメタノールを含む。好適には、該貧溶媒はメタノールであり、より好適には、約９０〜１００質量％のメタノールと約０〜約１０質量％の水とを含む。
【００６５】
第１の混合物と貧溶媒との混合は、典型的には、せん断力生成装置などの攪拌手段を備えた攪拌タンク槽を用いて行われる。典型的には、該撹拌手段は高せん断インペラである。
【００６６】
プロセスパラメータ（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）は、本方法のステップ（ａ）に適用されると、種々の組み合わせにおいて、得られるポリマー生成物の粒径特性に好都合な影響を及ぼすことが確認された。要するに、以下に記載のプロセスパラメータを採用することによって、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方が得られる。
【００６７】
その目的のために、さらなる実施形態では、第１の態様のプロセスパラメータ（ｂ）は、沈殿したポリマーを含む第２の混合物を形成するための、第１の混合物と貧溶媒との攪拌に関係する。振盪、攪拌などを含む多くの混合物攪拌手段が利用可能である。一実施形態では、攪拌タンク槽あるいは高せん断インペラを用いて攪拌する。別の実施形態では、第１の混合物と貧溶媒は、バッフルと、等間隔のブレードで特徴付けられる攪拌機構などの攪拌手段と、を備えた沈殿タンクなどの中で混合される。いずれの場合にも、第１の混合物と貧溶媒との混合に用いられる沈殿タンクあるいは攪拌タンク槽には、温度制御手段と、第１混合物と貧溶媒および得られた第２の混合物との混合速度の制御に必要なバルブ（例えば、貧溶媒と第１の混合物をタンクなどに添加するための入口バルブおよび出口または排水バルブ）と、が備えられている。
【００６８】
沈殿槽内の攪拌の低減に伴って、上記の粒径特性は一般に改善する。一実施形態では、インペラ先端速度は６ｍ／ｓ以下である。
【００６９】
別の実施形態では、インペラ先端速度は５ｍ／ｓ以下である。
【００７０】
別の実施形態では、インペラ先端速度は４ｍ／ｓ以下である。
【００７１】
さらなる実施形態では、インペラ先端速度は３ｍ／ｓ以下である。
【００７２】
さらなる実施形態では、インペラ先端速度は２〜４ｍ／ｓである。
【００７３】
もちろん、設計仕様書と使用される特定の沈殿タンクまたは槽の大きさ等によって、最適な攪拌速度が管理されることになり、インペラ先端速度だけでなくインペラ径およびインペラ回転速度などの要因が考慮されるであろう。その目的のために、本発明は、前述の要因に比例し拡張が可能な攪拌速度とインペラ先端速度を含むものである。
【００７４】
さらなる実施形態では、第１の態様のプロセスパラメータ（ｃ）は、貧溶媒と混合される前のポリマー／溶媒混合物の固形物含量に関係する。前述のように、該ポリマーは十分な量の溶媒から取り出されて、該ポリマーと溶媒を含む均質な混合物が得られ、また、規定の固形物含量質量％を有するポリマーの溶媒溶液が得られる。ポリマー／溶媒混合物の固形物含量の増加に伴って、上記の粒径特性の１つまたは両方は一般に改善する。
【００７５】
一実施形態では、該固形物含量は１５〜４５質量％である。
【００７６】
別の実施形態では、該固形物含量は２０〜４０質量％である。
【００７７】
別の実施形態では、該固形物含量は約２０〜３０質量％である。
【００７８】
さらなる実施形態では、該固形物含量は２０質量％である。
【００７９】
さらなる実施形態では、該固形物含量は３０質量％である。
【００８０】
さらなる実施形態では、該固形物含量は４０質量％である。
【００８１】
さらなる実施形態では、第１の態様のプロセスパラメータ（ｄ）は、第１の混合物（ステップ（ａ）からの）と貧溶媒との混合によって形成され、それからポリマーが沈殿する第２の混合物の温度に関係する。前述のように、該ポリマーは芳香族炭化水素溶媒と混合されて、均一な混合物またはスラリーとして第１の混合物を形成する。
【００８２】
第１の混合物の温度、貧溶媒の温度および得られた第２の混合物の最終温度は、単離されたポリマーの粒径特性における役割を果たす。従って、ポリマー−溶媒／貧溶媒混合物の最終温度の低下に伴って、上記の粒径特性の１つまたは両方は一般に改善する。
【００８３】
一実施形態では、該ポリマーは、溶媒であるトルエンと温度７０℃で混合されて第１の混合物を形成する。温度５０℃未満に維持された貧溶媒にこの混合物を添加すると、ポリマー−溶媒／貧溶媒混合物の最終温度は５０℃未満となる。
【００８４】
別の実施形態では、貧溶媒の温度は２５℃〜４９℃であり、従って、ポリマー−溶媒／貧溶媒混合物の最終温度は２５℃〜４９℃となるが、この温度はより好適には２５℃〜４０℃である。
【００８５】
さらなる実施形態では、貧溶媒の温度は２２℃〜３８℃であり、従って、ポリマー−溶媒／貧溶媒混合物の最終温度は２８℃〜３９℃となる。
【００８６】
さらなる実施形態では、第１の態様のプロセスパラメータ（ｅ）は、貧溶媒とポリマー−溶媒混合物との質量比に関係する。質量比の増加に伴って、上記の粒径特性の１つあるいは両方は一般に改善する。
【００８７】
従って、一実施形態では、貧溶媒とポリマー−溶媒混合物との質量比は、約１：１〜約５：１である。
【００８８】
別の実施形態では、該比は１．５：１〜４．５：１である。別の実施形態では、該比は１．７５：４．２５である。
【００８９】
別の実施形態では、該比は２：１〜３：１である。別の実施形態では、該比は２：１である。
【００９０】
別の実施形態では、該比は２．５：１である。別の実施形態では、該比は３：１である。
【００９１】
別の実施形態では、該比は３．５：１である。
【００９２】
さらなる実施形態では、第１の態様のプロセスパラメータ（ｆ）は、貧溶媒中の水の量に関係する。貧溶媒中の水の量の減少と共に、上記の粒径特性の１つあるいは両方は一般に改善する。
【００９３】
ある実施形態では、水はメタノールに添加されない（つまり、メタノール１００％である）。
【００９４】
別の実施形態では、メタノール中の水の量は０〜５質量％である。
【００９５】
別の実施形態では、メタノール中の水の量は０〜３質量％である。
【００９６】
別の実施形態では、メタノール中の水の量は０〜２質量％である。
【００９７】
別の実施形態では、本方法のステップ（ａ）は、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータをさらに含む。この実施形態で考慮されるプロセスパラメータの組み合わせは、例えば：（ｂ）と（ｃ）；（ｂ）と（ｄ）；（ｂ）と（ｅ）；（ｂ）と（ｆ）；（ｃ）と（ｄ）；（ｃ）と（ｅ）；（ｃ）と（ｆ）；（ｄ）と（ｅ）；（ｄ）と（ｆ）；および（ｅ）と（ｆ）である。
【００９８】
別の実施形態では、本方法のステップ（ａ）は、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）から構成される群から選択された３つ以上のプロセスパラメータをさらに含む。この実施形態で考慮されるプロセスパラメータの組み合わせは、例えば：（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）；（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）；（ｂ）、（ｃ）、（ｆ）；（ｂ）、（ｄ）、（ｅ）；（ｂ）、（ｄ）、（ｆ）；（ｂ）、（ｅ）、（ｆ）；（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）；（ｃ）、（ｄ）、（ｆ）；（ｃ）、（ｅ）、（ｆ）；および（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）である。
【００９９】
別の実施形態では、本方法のステップ（ａ）は、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）から構成される群から選択された４つ以上のプロセスパラメータをさらに含む。この実施形態で考慮されるプロセスパラメータの組み合わせは、例えば：（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）；（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｆ）；（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）、（ｆ）；および（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）である。
【０１００】
別の実施形態では、本方法のステップ（ａ）は、プロセスパラメータ（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）をさらに含む。
【０１０１】
さらなる実施形態では、本方法は、（ｃ）（ｅ）および（ｆ）から構成される群から選択された１つまたは複数のプロセスパラメータを含む。
【０１０２】
この態様のさらなる実施形態では、ステップ（ａ）は、
（ｂ）せん断力生成装置を用い、インペラ先端速度４ｍ／ｓ以下で前記第２の混合物を撹拌するステップと、
（ｃ）固形物含量が前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対して約２０〜約３０質量％の、ステップ（ａ）の前記第１の混合物を準備するステップと、
（ｄ）第２の混合物の温度を約２７〜４５℃に維持するステップと、
（ｅ）前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比を約１：１〜約３．５：１とするステップと、
（ｆ）３質量％以下の水を含む前記貧溶媒を準備するステップと、から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータをさらに含み、
沈殿したポリ（アリーレン）エーテルの改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含む。
【０１０３】
この態様のさらなる実施形態では、ステップ（ａ）は、
（ｂ）せん断力生成装置を用い、インペラ先端速度３ｍ／ｓ以下で前記第２の混合物を撹拌するステップと、
（ｃ）固形物含量が前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対して約２０〜約４０質量％の、ステップ（ａ）の前記第１の混合物を準備するステップと、
（ｄ）第２の混合物の温度を４０℃未満に維持するステップと、
（ｅ）前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比を約１．７５：１〜３．２５：１とするステップと、
（ｆ）２質量％以下の水を含む前記貧溶媒を準備するステップと、から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータをさらに含み、
沈殿したポリ（アリーレン）エーテルの粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含む。
【０１０４】
さらなる実施形態では、本発明は、
（ａ）ポリ（アリーレンエーテル）と溶媒とを含む第１の混合物を貧溶媒と混合して、前記溶媒、前記貧溶媒および前記ポリ（アリーレンエーテル）を含む第２の混合物を形成するステップであって、さらに、
（ｂ）せん断力生成装置を用い、インペラ先端速度６ｍ／ｓ以下で前記第２の混合物を撹拌するステップと、
（ｃ）固形物含量が前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対して約１０〜約５０質量％の、ステップ（ａ）の前記第１の混合物を準備するステップと、
（ｄ）前記第２の混合物の温度を、前記貧溶媒の沸点より少なくとも５℃低く維持するステップと、
（ｅ）前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比を約０．５：１〜約４：１とするステップと、
（ｆ）５質量％以下の水を含む前記貧溶媒を準備するステップと、
とから構成される群から選択された１つまたは複数のプロセスパラメータを含むステップを備える粒径特性が改善されたポリ（アリーレン）エーテルの製造方法であって、
前記改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とする製造方法に係る。
【０１０５】
さらなる実施形態では、前記沈殿したポリ（アリーレン）エーテルは、粒径が３８μｍ未満の粒子を約４０質量％以下含む。
【０１０６】
さらなる実施形態では、前記沈殿したポリ（アリーレン）エーテル粒子の平均粒径は１５０μｍ超である。
【０１０７】
さらなる実施形態では、前記沈殿したポリ（アリーレン）エーテルは、粒径が３８μｍ未満の粒子を約３０質量％以下含む。
【０１０８】
さらなる実施形態では、前記沈殿したポリ（アリーレン）エーテル粒子の平均粒径は１７５μｍ超である。
【０１０９】
さらなる実施形態では、前記沈殿したポリ（アリーレン）エーテルは、粒径が３８μｍ未満の粒子を約２０質量％以下含む。
【０１１０】
さらなる実施形態では、前記沈殿したポリ（アリーレン）エーテル粒子の平均粒径は２００μｍ超である。
【０１１１】
さらなる実施形態では、前記沈殿したポリ（アリーレン）エーテルはポリフェニレンエーテルを含む。
【０１１２】
さらなる実施形態では、前記沈殿したポリフェニレンエーテルは、モルホリン含有触媒で調製されたポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）であり、前記ポリフェニレンエーテルの改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含む。
【０１１３】
さらなる実施形態では、前記沈殿したポリフェニレンエーテルは、組み込まれたジフェノキノン残基を本質的に含まず、その改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含む。
【０１１４】
別の実施形態では、本方法は、溶媒中の混合物としてポリ（アリーレンエーテル）樹脂を製造するために、酸素含有ガスと溶媒中の金属錯体触媒とを使用して、一価フェノールを含むモノマーを酸化カップリングしてステップ（ａ）のポリ（アリーレンエーテル）を形成するステップをさらに備える。ポリ（アリーレン）エーテルの調製プロセスは、上記の発明を実施するための形態で提示されている。ポリ（アリーレンエーテル）の形成ステップは、前述の基質と条件に関する変形および参照により援用した変形を包含するものである。
【０１１５】
別の実施形態では、本方法は、第２の混合物から、粒径特性が改善されたポリ（アリーレンエーテル）を回収するステップをさらに備える。前述のように、ポリ（アリーレンエーテル）粒子は、当業者が利用可能な従来のろ過あるいは固液分離法により単離される。好適なろ過装置としては、回転ろ過機、連続式真空回転ろ過機、連続移動床ろ過機、回分式ろ過機などが挙げられる。好適な固液分離装置としては、連続固液遠心分離機が挙げられる。その後、ろ過したポリ（アリーレンエーテル）を通常、従来法を用いて洗浄する。例えば、追加の貧溶媒を用い、ろ過機上で直接洗浄してもよい。あるいは、攪拌タンク内で、ろ過機または固液分離装置からの「パウダー湿潤ケーキ」を追加の貧溶媒と混合することもできる。また、洗浄は、再スラリー化と固液分離の２段階プロセス法も含む。この実施形態では、攪拌タンク内で、ろ過機からの湿潤ケーキを貧溶媒で洗浄してもよい。その後、ポリ（アリーレンエーテル）／溶媒／貧溶媒混合物を連続固液遠心分離機内で分離できる。遠心分離機内での分離後、連続攪拌タンク内で、ポリ（アリーレンエーテル）湿潤ケーキと貧溶媒との二度目の混合を行い、その後、別の固液遠心分離機内で、二度目の固液分離を行う。
【０１１６】
本発明は、少なくとも以下の実施形態をさらに含む。
実施形態１：（ａ）ポリ（アリーレンエーテル）と溶媒とを含む第１の混合物を貧溶媒と混合して、前記溶媒、前記貧溶媒および粒径特性が改善された前記ポリ（アリーレンエーテル）を含む第２の混合物を形成するステップであって、さらに、
（ｂ）せん断力生成装置を用い、インペラ先端速度６ｍ／ｓ以下で前記第２の混合物を撹拌するステップと、
（ｃ）固形物含量が前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対して約１０〜約５０質量％の、ステップ（ａ）の前記第１の混合物を準備するステップと、
（ｄ）前記第２の混合物の温度を、前記貧溶媒の沸点より少なくとも５℃低く維持するステップと、
（ｅ）前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比を約０．５：１〜約４：１とするステップと、
（ｆ）５質量％以下の水を含む前記貧溶媒を準備するステップと、から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータを含むステップを備えた粒径特性が改善されたポリ（アリーレン）エーテルの製造方法であって、
前記改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とする製造方法。
実施形態２：前記ステップ（ａ）の溶媒は、Ｃ６−Ｃ１８芳香族炭化水素を含むことを特徴とする実施形態１に記載の方法。
実施形態３：前記ステップ（ａ）の溶媒は、トルエン、キシレンおよびこれらの混合物から構成される群から選択されることを特徴とする実施形態１または実施形態２に記載の方法。
実施形態４：前記ステップ（ａ）の溶媒はトルエンを含むことを特徴とする実施形態１乃至実施形態３に記載の方法。
実施形態５：前記ステップ（ａ）の第１の混合物は、前記ポリ（アリーレンエーテル）と前記溶媒とを含む均質な溶液であることを特徴とする実施形態１乃至実施形態４に記載の方法。
実施形態６：前記ステップ（ａ）の第１の混合物は、前記ポリ（アリーレンエーテル）と前記溶媒とを含むスラリーであることを特徴とする実施形態１乃至実施形態５に記載の方法。
実施形態７：前記第１の混合物の温度は約３０℃〜１００℃であることを特徴とする実施形態１乃至実施形態６に記載の方法。
実施形態８：前記第１の混合物の温度は約４０℃〜９０℃であることを特徴とする実施形態１乃至実施形態７に記載の方法。
実施形態９：前記第１の混合物の温度は約５０℃〜７０℃であることを特徴とする実施形態１乃至実施形態８に記載の方法。
実施形態１０：前記貧溶媒は、撹拌タンク槽または高せん断混合ポンプを用い、ステップ（ａ）に従って前記第１の混合物と混合されることを特徴とする実施形態１乃至実施形態９に記載の方法。
実施形態１１：前記貧溶媒は、Ｃ１−Ｃ１０脂肪族アルコールを含むことを特徴とする実施形態１乃至実施形態１０に記載の方法。
実施形態１２：前記貧溶媒は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、水混合メタノール、水混合エタノール、および水混合イソプロパノールから構成される群から選択されることを特徴とする実施形態１乃至実施形態１１に記載の方法。
実施形態１３：前記貧溶媒は、メタノールおよび水混合メタノールから構成される群から選択されることを特徴とする実施形態１乃至実施形態１２に記載の方法。
実施形態１４：パラメータ（ｂ）において、インペラ先端速度が５ｍ／ｓ以下であることを特徴とする実施形態１乃至実施形態１３に記載の方法。
実施形態１５：パラメータ（ｂ）において、インペラ先端速度が４ｍ／ｓ以下であることを特徴とする実施形態１乃至実施形態１４に記載の方法。
実施形態１６：パラメータ（ｂ）において、インペラ先端速度が３ｍ／ｓ以下であることを特徴とする実施形態１乃至実施形態１５に記載の方法。
実施形態１７：パラメータ（ｃ）において、前記貧溶媒添加前の前記第１の混合物の固形物含量は約１５〜４５質量％であることを特徴とする実施形態１乃至実施形態１６に記載の方法。
実施形態１８：パラメータ（ｃ）において、前記貧溶媒添加前の前記第１の混合物の固形物含量は約２０〜４０質量％であることを特徴とする実施形態１乃至実施形態１７に記載の方法。
実施形態１９：パラメータ（ｃ）において、前記第１の混合物の固形物含量は約２０〜３０質量％であることを特徴とする実施形態１乃至実施形態１８に記載の方法。
実施形態２０：パラメータ（ｃ）において、前記第１の混合物の固形物含量は約１０〜３５質量％以下であることを特徴とする実施形態１乃至実施形態１９に記載の方法。
実施形態２１：パラメータ（ｄ）において、前記第２の混合物の温度は約２０〜６５℃であることを特徴とする実施形態１乃至実施形態２０に記載の方法。
実施形態２２：パラメータ（ｄ）において、前記第２の混合物の温度は６０℃未満であることを特徴とする実施形態１乃至実施形態２１に記載の方法。
実施形態２３：パラメータ（ｄ）において、前記第２の混合物の温度は５０℃未満であることを特徴とする実施形態１乃至実施形態２２に記載の方法。
実施形態２４：パラメータ（ｄ）において、前記第２の混合物の温度は４０℃未満であることを特徴とする実施形態１乃至実施形態２３に記載の方法。
実施形態２５：パラメータ（ｅ）において、前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比は約０．７５：１〜約３．７５：１であることを特徴とする実施形態１乃至実施形態２４に記載の方法。
実施形態２６：パラメータ（ｅ）において、前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比は約１：１〜約３．５：１であることを特徴とする実施形態１乃至実施形態２５に記載の方法。
実施形態２７：パラメータ（ｅ）において、前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比は約１．７５：１〜３．２５：１であることを特徴とする実施形態１乃至実施形態２６に記載の方法。
実施形態２８：パラメータ（ｅ）において、前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比は約２：１〜３：１であることを特徴とする実施形態１乃至実施形態２７に記載の方法。
実施形態２９：パラメータ（ｆ）において、前記貧溶媒は０質量％〜約４．５質量％の水を含むことを特徴とする実施形態１乃至実施形態２８に記載の方法。
実施形態３０：パラメータ（ｆ）において、前記貧溶媒は０質量％〜約３質量％の水を含むことを特徴とする実施形態１乃至実施形態２９に記載の方法。
実施形態３１：パラメータ（ｆ）において、前記貧溶媒は０質量％〜約２質量％の水を含むことを特徴とする実施形態１乃至実施形態３０に記載の方法。
実施形態３２：（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータを含むことを特徴とする実施形態１乃至実施形態３１に記載の方法。
実施形態３３：（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）から構成される群から選択された３つ以上のプロセスパラメータを含むことを特徴とする実施形態１乃至実施形態３２に記載の方法。
実施形態３４：（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）から構成される群から選択された４つ以上のプロセスパラメータを含むことを特徴とする実施形態１乃至実施形態３３に記載の方法。
実施形態３５：プロセスパラメータ（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）を含むことを特徴とする実施形態１乃至実施形態３４に記載の方法。
実施形態３６：ステップ（ａ）は、
（ｂ）せん断力生成装置を用い、インペラ先端速度４ｍ／ｓ以下で前記第２の混合物を撹拌するステップと、
（ｃ）固形物含量が前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対して約２０〜約３０質量％の、ステップ（ａ）の前記第１の混合物を準備するステップと、
（ｄ）第２の混合物の温度を約２７〜４５℃に維持するステップと、
（ｅ）前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比を約１：１〜約３．５：１とするステップと、
（ｆ）３質量％以下の水を含む前記貧溶媒を準備するステップと、から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータをさらに含み、
前記改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とする実施形態１乃至実施形態３５に記載の方法。
実施形態３７：ステップ（ａ）は、
（ｂ）せん断力生成装置を用い、インペラ先端速度３ｍ／ｓ以下で前記第２の混合物を撹拌するステップと、
（ｃ）固形物含量が前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対して約２０〜約４０質量％の、ステップ（ａ）の前記第１の混合物を準備するステップと、
（ｄ）第２の混合物の温度を４０℃未満に維持するステップと、
（ｅ）前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比を約１．７５：１〜３．２５：１とするステップと、
（ｆ）２質量％以下の水を含む前記貧溶媒を準備するステップと、から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータをさらに含み、
前記改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とする実施形態１乃至実施形態３６に記載の方法。
実施形態３８：前記粒径特性は、粒径が３８μｍ未満の粒子を約４０質量％以下含むことを特徴とする実施形態１乃至実施形態３７に記載の方法。
実施形態３９：前記粒径特性は、１５０μｍ超の平均粒径を含むことを特徴とする実施形態１乃至実施形態３８に記載の方法。
実施形態４０：前記改善された粒径特性は、粒径が３８μｍ未満の粒子を約３０質量％以下含むことを特徴とする実施形態１乃至実施形態３９に記載の方法。
実施形態４１：前記改善された粒径特性は、１７５μｍ超の平均粒径を含むことを特徴とする実施形態１乃至実施形態４０に記載の方法。
実施形態４２：前記改善された粒径特性は、粒径が３８μｍ未満の粒子を約２０質量％以下含むことを特徴とする実施形態１乃至実施形態４１に記載の方法。
実施形態４３：前記改善された粒径特性は、２００μｍ超の平均粒径を含むことを特徴とする実施形態１乃至実施形態４２に記載の方法。
実施形態４４：前記ポリ（アリーレンエーテル）はポリフェニレンエーテルを含むことを特徴とする実施形態１乃至実施形態４３に記載の方法。
実施形態４５：溶媒中の混合物としてポリ（アリーレンエーテル）樹脂を製造するために、酸素含有ガスと前記溶媒中の金属錯体触媒とを使用して、一価フェノールを含むモノマーを酸化カップリングしてステップ（ａ）のポリ（アリーレンエーテル）を形成するステップをさらに備えることを特徴とする実施形態１乃至実施形態４４に記載の方法。
実施形態４６：粒径特性が改善されたポリ（アリーレンエーテル）を単離するステップをさらに備えることを特徴とする実施形態１乃至実施形態４５に記載の方法。
実施形態４７：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み、モルホリン含有触媒から誘導された部分を含むポリフェニレンエーテルであって、前記ポリフェニレンエーテルの改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とするポリフェニレンエーテル。
実施形態４８：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み、ジフェノキノン残基が実質的に組み込まれていないポリフェニレンエーテルであって、前記ポリフェニレンエーテルの改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とするポリフェニレンエーテル。
実施形態４９：（ａ）酸素含有ガスと金属錯体触媒を用い、溶媒中で、一価フェノールを含むモノマーを酸化カップリングしてポリ（アリーレンエーテル）と溶媒とを含む第１の混合物を製造し、さらに、前記第１の混合物を貧溶媒と混合して、前記溶媒、前記貧溶媒および前記ポリ（アリーレンエーテル）を含む第２の混合物を形成するステップであって、さらに、
（ｂ）せん断力生成装置を用い、インペラ先端速度６ｍ／ｓ以下で前記第２の混合物を撹拌するステップと、
（ｃ）固形物含量が前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対して約１０〜約５０質量％の、ステップ（ａ）の前記第１の混合物を準備するステップと、
（ｄ）前記第２の混合物の温度を、前記貧溶媒の沸点より少なくとも５℃低く維持するステップと、
（ｅ）前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比を約０．５：１〜約４：１とするステップと、
（ｆ）５質量％以下の水を含む前記貧溶媒を準備するステップと、から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータを含むステップを備えた粒径特性が改善されたポリ（アリーレン）エーテルの製造方法であって、
前記改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とする製造方法。
実施形態５０：前記ステップ（ａ）の溶媒は、Ｃ６−Ｃ１８芳香族炭化水素を含むことを特徴とする実施形態４９に記載の方法。
実施形態５１：前記ステップ（ａ）の溶媒は、トルエン、キシレンおよびこれらの混合物から構成される群から選択されることを特徴とする実施形態４９または実施形態５０に記載の方法。
実施形態５２：ステップ（ａ）の溶媒はトルエンを含むことを特徴とする実施形態４９乃至実施形態５１に記載の方法。
実施形態５３：前記第１の混合物は、前記ポリ（アリーレンエーテル）と前記溶媒とを含む均質な溶液であることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態５２に記載の方法。
実施形態５４：前記第１の混合物は、前記ポリ（アリーレンエーテル）と前記溶媒とを含むスラリーであることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態５３に記載の方法。
実施形態５５：前記第１の混合物の温度は約３０℃〜１００℃であることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態５４に記載の方法。
実施形態５６：前記第１の混合物の温度は約４０℃〜９０℃であることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態５５に記載の方法。
実施形態５７：前記第１の混合物の温度は約５０℃〜７０℃であることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態５６に記載の方法。
実施形態５８：前記貧溶媒は、撹拌タンク槽または高せん断混合ポンプを用い、ステップ（ａ）で前記第１の混合物と混合されることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態５７に記載の方法。
実施形態５９：前記貧溶媒は、Ｃ１−Ｃ１０脂肪族アルコールを含むことを特徴とする実施形態４９乃至実施形態５８に記載の方法。
実施形態６０：前記貧溶媒は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、水混合メタノール、水混合エタノール、および水混合イソプロパノールから構成される群から選択されることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態５９に記載の方法。
実施形態６１：前記貧溶媒は、メタノールおよび水混合メタノールから構成される群から選択されることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態６０に記載の方法。
実施形態６２：パラメータ（ｂ）において、前記インペラ先端速度が５ｍ／ｓ以下であることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態６１に記載の方法。
実施形態６３：パラメータ（ｂ）において、前記インペラ先端速度が４ｍ／ｓ以下であることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態６２に記載の方法。
実施形態６４：パラメータ（ｂ）において、前記インペラ先端速度が３ｍ／ｓ以下であることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態６３に記載の方法。
実施形態６５：パラメータ（ｃ）において、前記貧溶媒添加前の前記第１の混合物の固形物含量は、約１５〜４５質量％であることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態６４に記載の方法。
実施形態６６：パラメータ（ｃ）において、前記第２の混合物形成のための前記貧溶媒の添加前の前記第１の混合物の固形物含量は、約２０〜４０質量％であることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態６５に記載の方法。
実施形態６７：パラメータ（ｃ）において、前記第１の混合物の固形物含量は約２０〜３０質量％であることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態６６に記載の方法。
実施形態６８：パラメータ（ｃ）において、前記第１の混合物の固形物含量は、約１０〜３５質量％以下であることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態６７に記載の方法。
実施形態６９：パラメータ（ｄ）において、前記第２の混合物の温度は約２０〜６５℃であることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態６８に記載の方法。
実施形態７０：パラメータ（ｄ）において、前記第２の混合物の温度は６０℃未満であることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態６９に記載の方法。
実施形態７１：パラメータ（ｄ）において、前記第２の混合物の温度は５０℃未満であることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態７０に記載の方法。
実施形態７２：パラメータ（ｄ）において、前記第２の混合物の温度は４０℃未満であることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態７１に記載の方法。
実施形態７３：パラメータ（ｅ）において、前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比は約０．７５：１〜約３．７５：１であることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態７２に記載の方法。
実施形態７４：パラメータ（ｅ）において、前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比は約１：１〜３．５：１であることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態７３に記載の方法。
実施形態７５：パラメータ（ｅ）において、前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比は約１．７５：１〜３．２５：１であることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態７４に記載の方法。
実施形態７６：パラメータ（ｅ）において、前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比は約２：１〜３：１であることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態７５に記載の方法。
実施形態７７：パラメータ（ｆ）において、前記貧溶媒は０質量％〜約４．５質量％の水を含むことを特徴とする実施形態４９乃至実施形態７６に記載の方法。
実施形態７８：パラメータ（ｆ）において、前記貧溶媒は０質量％〜約３質量％の水を含むことを特徴とする実施形態４９乃至実施形態７７に記載の方法。
実施形態７９：パラメータ（ｆ）において、前記貧溶媒は０質量％〜約２質量％の水を含むことを特徴とする実施形態４９乃至実施形態７８に記載の方法。
実施形態８０：（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータを含むことを特徴とする実施形態４９乃至実施形態７９に記載の方法。
実施形態８１：（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）から構成される群から選択された３つ以上のプロセスパラメータを含むことを特徴とする実施形態４９乃至実施形態８０に記載の方法。
実施形態８２：（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）から構成される群から選択された４つ以上のプロセスパラメータを含むことを特徴とする実施形態４９乃至実施形態８１に記載の方法。
実施形態８３：プロセスパラメータ（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）を含むことを特徴とする実施形態４９乃至実施形態８２に記載の方法。
実施形態８４：ステップ（ａ）は、
（ｂ）せん断力生成装置を用い、インペラ先端速度４ｍ／ｓ以下で前記第２の混合物を撹拌するステップと、
（ｃ）固形物含量が前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対して約２０〜約３０質量％の、ステップ（ａ）の前記第１の混合物を準備するステップと、
（ｄ）第２の混合物の温度を約２７〜４５℃に維持するステップと、
（ｅ）前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比を約１：１〜約３．５：１とするステップと、
（ｆ）３質量％以下の水を含む前記貧溶媒を準備するステップと、から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータをさらに含み、
前記改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とする実施形態４９乃至実施形態８３に記載の方法。
実施形態８５：ステップ（ａ）は、
（ｂ）せん断力生成装置を用い、インペラ先端速度３ｍ／ｓ以下で前記第２の混合物を撹拌するステップと、
（ｃ）固形物含量が前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対して約２０〜約４０質量％の、ステップ（ａ）の前記第１の混合物を準備するステップと、
（ｄ）第２の混合物の温度を４０℃未満に維持するステップと、
（ｅ）前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比を約１．７５：１〜３．２５：１とするステップと、
（ｆ）２質量％以下の水を含む前記貧溶媒を準備するステップと、から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータをさらに含み、
前記改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とする実施形態４９乃至実施形態８４に記載の方法。
実施形態８６：前記改善された粒径特性は、粒径が３８μｍ未満の粒子を約４０質量％以下含むことを特徴とする実施形態４９乃至実施形態８５に記載の方法。
実施形態８７：前記改善された粒径特性は１５０μｍ超の平均粒径を含むことを特徴とする実施形態４９乃至実施形態８６に記載の方法。
実施形態８８：前記改善された粒径特性は、粒径が３８μｍ未満の粒子を約３０質量％以下含むことを特徴とする実施形態４９乃至実施形態８７に記載の方法。
実施形態８９：前記改善された粒径特性は１７５μｍ超の平均粒径を含むことを特徴とする実施形態４９乃至実施形態８８に記載の方法。
実施形態９０：前記改善された粒径特性は、粒径が３８μｍ未満の粒子を約２０質量％以下含むことを特徴とする実施形態４９乃至実施形態８９に記載の方法。
実施形態９１：前記改善された粒径特性は２００μｍ超の平均粒径を含むことを特徴とする実施形態４９乃至実施形態９０に記載の方法。
実施形態９２：前記改善されたポリ（アリーレンエーテル）はポリフェニレンエーテルを含むことを特徴とする実施形態４９乃至実施形態９１に記載の方法。
実施形態９３：溶媒中の混合物としてポリ（アリーレンエーテル）樹脂を製造するために、酸素含有ガスと前記溶媒中の金属錯体触媒とを使用して、一価フェノールを含むモノマーを酸化カップリングしてステップ（ａ）のポリ（アリーレンエーテル）を形成するステップをさらに備えることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態９２に記載の方法。
実施形態９４：粒径特性が改善されたポリ（アリーレンエーテル）を単離するステップをさらに備えることを特徴とする実施形態４９乃至実施形態９３に記載の方法。
【０１１７】
以下の実施例は本発明を例証するが、それを限定するものではない。ここに引用されたいずれの文献も、参照によりその全体が援用される。
【０１１８】
（実施例）
微パウダーが少ないポリ（アリーレンエーテル）は、重合反応終了後に回収される分離された固形粒子から、あるいは出発原料としての中間体ポリマー溶液から調製できる。いずれの場合にも、該ポリ（アリーレンエーテル）は、トルエンなどの芳香族炭化水素溶媒に溶解して、規定の固形物含量のポリマー溶液を作る。その後、沈殿槽内で、一定の流量でポリマー溶液と貧溶媒とを混合し、沈殿混合物を絶えず攪拌する。貧溶媒は、メタノールなどの脂肪族アルコールであり、選択的には水と混合されている。
【０１１９】
（材料特性）
本沈殿研究に使用される原料のポリフェニレンパウダーをＳｙｍｐａｔｅｃ社製レーザー回折センサ（型式：ＨＥＬＯＳ／ＫＲ）で分析する。粒径が３８μｍ以下の粒子は、全パウダーの６８質量％であった。粒径が３８μｍ以下の粒子の質量％は、微パウダーパーセントとして報告される。粒子量が最大の粒径範囲は０〜２０μｍであり、平均粒径は８４．３８μｍであった。式１を用いて、見掛けのかさ密度（ＡＢＤ）と充填かさ密度（ＰＢＤ）から圧縮率を計算し（２９．５）、式２（５＜Ｃ＜２６で有効）と式３（２６＜Ｃ＜４６で有効）より求めたパウダー流動数は４５．５であった。
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【０１２０】
（実施例１）
温度７０℃のトルエン（Ｃ７Ｈ８）４１６．７ｇ中にポリフェニレンエーテル１０４．２ｇ（固形物２０質量％）を添加し、パウダーが溶液に完全に溶解するまで絶えず攪拌して、ポリフェニレンエーテルのポリマートルエン溶液を調製した。その後、沈殿タンク内のメタノール（ＣＨ３ＯＨ、１０００ｇ）と水（Ｈ２Ｏ、４１．７ｇ）との温度２５℃の混合物に約４〜５分かけてポリマー溶液を添加し、この間、インペラ径が６．８ｃｍ、インペラ径とタンク径との比が０．４４の４−ピッチブレードを用いて４個のバッフルを７００ｒｐｍ（インペラ先端速度２．５１ｍ／ｓに相当）で回転させて絶えず攪拌した。温度２９．４℃の得られた混合物をさらに１５分間攪拌し、その後濾過した。ろ過パウダーを２４時間自然乾燥させ、その後、温度１０５℃、圧力２０ｍｍＨｇのオーブンに４時間入れた。Ｓｙｍｐａｔｅｃ社製レーザー回折センサを用いて、乾燥したパウダーを分析した。粒径が３８μｍ未満の粒子は、全パウダーの１９．８１質量％であった。粒子量が最大の粒径範囲は１２５〜２１０μｍであり、平均粒径（計算値）は１９５．０１μｍであった。
【０１２１】
混合物の温度と組成に基づいて、密度と粘度を推定した。式４から求めたレイノルズ数（Ｒｅ）は５．３×１０６であった。
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式中、Ｄはインペラ径、Ｎは回転数、ρは密度、μは粘度である。
【０１２２】
式５を用いて、インペラシャフトで伝達されたパワー（Ｐ）を求め、この時の対応する単位体積当たりの伝達パワーは２．９×１０８ワット／ｍ３であった。
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式中、Ｎｐは使用したインペラに対する動力数１．２７であり、ｇｃは重力換算係数である。
【０１２３】
（実施例１〜１７）
実施例１〜１７は、沈殿中の攪拌先端速度、貧溶媒温度、沈殿前のポリマー溶液中の固形物量、貧溶媒とポリマー溶液との比および貧溶媒混合物中の水の量の効果における傾向を示す。材料チャージ、ポリマー溶液の溶解温度、貧溶媒温度、ポリマー溶液添加時の沈殿混合物の温度および攪拌速度を表１（ａ）〜表１（ｃ）に示す。この後、実施例１からの沈殿手順を行った。実施例１〜１７におけるレイノルズ数範囲は５．１×１０６〜１．３×１０７であり、単位体積当たりの消費パワー範囲は２．８×１０８〜３．３×１０９ワット／ｍ３であった。
【表１】
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2014508208.tif 000009
【０１２４】
表２は、貧溶媒の温度でクループ化し、表１（ａ）〜表１（ｃ）で検討した異なるパラメータでの沈殿パウダーにおける微パウダーの平均割合と平均粒径とを示す。それぞれのパラメータに対する平均値を示すが、温度２５℃に対する平均値は、実施例１〜４および実施例１０〜１３（貧溶媒温度が２５℃）での出力の平均値であり、温度３５℃に対する平均値は、実施例５〜８および実施例１４〜１７での出力の平均値である。
【表２】
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【０１２５】
これらの結果から、貧溶媒の温度が低ければ（２５℃対３５℃）、微粒子の含有割合は低くなり、また、平均粒径も大きくなる。攪拌速度が小さければ（２．５１ｍ／ｓ対５．３９ｍ／ｓ）、微粒子の含有割合は低くなる。溶液中でのポリマー割合が高ければ（４０％対２０％）、沈殿パウダー中の微粒子の含有割合は低くなり、また、平均粒径は大きくなる。また、貧溶媒とポリマー溶液との比が大きくても（（３：１対２：１）、沈殿パウダー中の微粒子の含有割合は低くなり、また、平均粒径は大きくなる。貧溶媒中の水分含有量が増加すると、パウダー中の微粒子の含有割合には大きな変化はないが、平均粒径は小さくなる。
【０１２６】
（実施例１８〜２２）
実施例１８〜２２は、沈殿温度、有機溶媒中のポリフェニレンエーテルの濃度、貧溶媒とポリフェニレンエーテル溶液との比および貧溶媒とポリフェニレンエーテルそのものとの比のそれぞれが沈殿ポリマーの粒径に及ぼす影響を示す。材料チャージ、溶解温度、貧溶媒温度、沈殿混合物の温度および攪拌速度を表３に示す。この後、実施例１の手順を行った。インペラの回転速度を一定（１１００ｒｐｍ）に維持し、一定の先端速度３．９１ｍ／ｓ（インペラ径＝６．８ｃｍ）を得る。また、すべての実施例で、ポリフェニレンエーテル、トルエン、メタノールおよび水の全量を１３５０ｇに維持して、単位質量当たりの入力エネルギーを一定に維持する。メタノール中の水の量を一定（２％）に維持する。実施例１〜２２におけるレイノルズ数範囲は５．１×１０６〜１．３×１０７であり、単位体積当たりの消費パワー範囲は２．８×１０８〜３．３×１０９ワット／ｍ３であった。
【表３】
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【０１２７】
表３では、実施例１８〜２２で、インペラ先端速度（３．９５ｍ／ｓ）とメタノール中の水割合（２質量％）を一定に保持する。これらの結果から、実施例１８と実施例１９との比較で見れるように、沈殿温度を下げると、微粒子の割合が低減することが分かる。貧溶媒とポリマー溶液との比を０．７（実施例１８）から１．５（実施例２０）および２．１１（実施例２２）へと大きくすると、微粒子の割合が低減し、平均粒径が大きくなる。沈殿前に、ポリマー溶液中の固形物割合を１３％（実施例１８）から４０％（実施例２２）に上昇させると、微粒子の割合が低減し、粒径も大きくなる。同時に、実施例２１において、メタノールとポリマーとの比が１．７に小さくなると、その比が５．３である実施例２２に対して微粒子の割合が上昇する。
【０１２８】
明確化と理解の目的で、前述の発明を例証と実施例を用いて少し詳細に説明した。本発明を種々の具体的な実施形態と技術を参照して説明した。しかしながら、本発明の趣旨および範囲内で、種々の変形と修正が可能であることは理解されるべきである。当業者にとっては、添付の請求項の範囲内で、変更と修正が可能であることは明らかであろう。従って、上記の説明は例示であり、限定的ではないように意図されていることは理解されるべきである。従って、本発明の範囲は、上記の説明を参照して決定されるべきでなく、以下の請求項と、こうした請求項が権利化される範囲と均等な全範囲とを参照して決定されるべきである。本出願で引用した特許、特許出願および出版物はすべて、そのそれぞれが個々に記載されている場合にはそれと同等な程度の目的のために、そのすべてが参照により本明細書に援用される。
【手続補正書】
【提出日】平成25年11月11日(2013.11.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリ（アリーレンエーテル）と溶媒とを含む第１の混合物を貧溶媒と混合して、前記溶媒、前記貧溶媒および前記ポリ（アリーレンエーテル）を含む第２の混合物を形成するステップであって、さらに、
（ｂ）せん断力生成装置を用い、インペラ先端速度６ｍ／ｓ以下で前記第２の混合物を撹拌するステップと、
（ｃ）固形物含量が前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対して約１０〜約５０質量％の、ステップ（ａ）の前記第１の混合物を準備するステップと、
（ｄ）前記第２の混合物の温度を、前記貧溶媒の沸点より少なくとも５℃低く維持するステップと、
（ｅ）前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比を約０．５：１〜約４：１とするステップと、
（ｆ）５質量％以下の水を含む前記貧溶媒を準備するステップと、から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータを含むステップを備えた粒径特性が改善されたポリ（アリーレン）エーテルの製造方法であって、
前記改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記第１の混合物は、前記ポリ（アリーレンエーテル）と前記溶媒とを含む均質な溶液であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記貧溶媒は、メタノールおよび水混合メタノールから構成される群から選択されることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の方法。
【請求項４】
パラメータ（ｂ）において、インペラ先端速度が５ｍ／ｓ以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
パラメータ（ｃ）において、前記第２の混合物形成のための前記貧溶媒の添加前の前記第１の混合物の固形物含量は、約２０〜４０質量％であることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
パラメータ（ｅ）において、前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比は約２：１〜３：１であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
プロセスパラメータ（ｂ）および（ｃ）を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
プロセスパラメータ（ｂ）、（ｃ）および（ｅ）を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
ステップ（ａ）は、
（ｂ）せん断力生成装置を用い、インペラ先端速度４ｍ／ｓ以下で前記第２の混合物を撹拌するステップと、
（ｃ）固形物含量が前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対して約２０〜約３０質量％の、ステップ（ａ）の前記第１の混合物を準備するステップと、
（ｄ）第２の混合物の温度を約２７〜４５℃に維持するステップと、
（ｅ）前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比を約１：１〜約３．５：１とするステップと、
（ｆ）３質量％以下の水を含む前記貧溶媒を準備するステップと、から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータをさらに含み、
前記改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
プロセスパラメータ（ｂ）、（ｃ）および（ｅ）を含むことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
ステップ（ａ）は、
（ｂ）せん断力生成装置を用い、インペラ先端速度３ｍ／ｓ以下で前記第２の混合物を撹拌するステップと、
（ｃ）固形物含量が前記ポリ（アリーレンエーテル）樹脂に対して約２０〜約４０質量％の、ステップ（ａ）の前記第１の混合物を準備するステップと、
（ｄ）第２の混合物の温度を４０℃未満に維持するステップと、
（ｅ）前記貧溶媒と前記第１の混合物との質量比を約１．７５：１〜３．２５：１とするステップと、
（ｆ）２質量％以下の水を含む前記貧溶媒を準備するステップと、から構成される群から選択された２つ以上のプロセスパラメータをさらに含み、
前記改善された粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
プロセスパラメータ（ｂ）、（ｃ）および（ｅ）を含むことを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み、モルホリン含有触媒から誘導された部分を含むポリフェニレンエーテルであって、
前記ポリフェニレンエーテルの粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とするポリフェニレンエーテル。
【請求項１４】
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み、ジフェノキノン残基が実質的に組み込まれていないポリフェニレンエーテルであって、
前記ポリフェニレンエーテルの粒径特性は、（ｉ）粒径が３８μｍ未満の粒子が約５０質量％以下であること、（ｉｉ）平均粒径が１００μｍ以上であること、の１つまたは両方を含むことを特徴とするポリフェニレンエーテル。
【国際調査報告】
2014508208.tif 000012
2014508208.tif 000013