(57)【要約】  本発明は、エポキシド構造に基づくポリマー鎖延長剤と選択された金属の酸化物又は水酸化物とを組み合わせたホスフィン酸塩を含む難燃性ポリマー組成物に関する。該組成物は、熱可塑性ポリマー、特に、ポリオレフィンホモポリマー及びコポリマー、例えば、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）に基づく難燃性組成物の製造に特に有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
ａ）以下の構造式
【化１】
2014500361.tif 000011
（式中、
Ｒ１及びＲ２は水素又は直鎖状又は分枝鎖状のＣ１〜Ｃ８アルキル基；又はフェニル基を表し；且つ
Ｒ３は直鎖状又は分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、又はアリールアルキレン基を表す）
によって表されるホスフィン酸の塩；
ｂ）エポキシド構造に基づく少なくとも１種のポリマー鎖延長剤；及び
ｃ）アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、チタン、亜鉛、アンチモン及びビスマスからなる群から選択される金属の酸化物又は水酸化物
を含む、前記組成物。
【請求項２】
ｄ）有機カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ｅ）ポリマー基材を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ポリマー安定剤及び追加の難燃剤からなる群から選択される更なる添加剤を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
追加の難燃剤として、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、メラミンリン酸アンモニウム、メラミンポリリン酸アンモニウム、メラミンピロリン酸アンモニウム、メラミンとリン酸との縮合物、及びメラミンとリン酸との他の反応生成物、並びにそれらの混合物からなる群から選択される窒素含有化合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
追加の難燃剤として１，３，５−トリアジン化合物を含み、平均縮合度の数ｎが２０よりも高く且つ前記１，３，５−トリアジンの含量が、合計でリン原子１モル当り１，３，５−トリアジン化合物１．１モルを上回る、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
追加の難燃剤としてメラミンを含み、平均縮合度の数ｎが２０よりも高く且つ前記メラミンの含量が、合計でリン原子１モル当りメラミン１．１モルを上回る、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
成分ａ）のホスフィン酸（Ｉ）の塩が以下の式
【化２】
2014500361.tif 000012
（式中、
Ｒ１及びＲ２のうちの１つが水素又はＣ１〜Ｃ８アルキルを表すか；又はＲ１及びＲ２の両方がＣ１〜Ｃ８アルキルを表し；
Ｍは、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）４Ｎ、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）３ＮＨ、（Ｃ２〜Ｃ４アルキルＯＨ）４Ｎ、（Ｃ２〜Ｃ４アルキルＯＨ）３ＮＨ、（Ｃ２〜Ｃ４アルキルＯＨ）２Ｎ（ＣＨ３）２、（Ｃ２〜Ｃ４アルキルＯＨ）２ＮＨＣＨ３、（Ｃ６Ｈ５）４Ｎ、（Ｃ６Ｈ５）３ＮＨ、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）４Ｎ、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）３ＮＨ、ＮＨ４、メラミン、グアニジン、アルカリ金属又はアルカリ土類金属イオン、又はアルミニウム、亜鉛、鉄、又はホウ素イオンを表し；
ｍは１〜３の数字であり且つＭ上の正電荷の数を表し、且つ
ｎは１〜３の数字であり且つＭｍ＋に対応するホスフィン酸アニオンの数を表す）
によって表される、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
成分ａ）のホスフィン酸（Ｉ’）の塩が以下の式
【化３】
2014500361.tif 000013
によって表される、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
成分ｂ）のポリマー鎖延長剤が、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エチレングリシジルメタクリレートコポリマー、スチレングリシジルメタクリレートコポリマー及びエチレンアクリル酸グリシジルメタクリレートターポリマーからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
成分ｂ）のポリマー鎖延長剤が低分子量スチレンアクリレートエポキシコポリマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
成分ｃ）がアルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群から選択される金属の酸化物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
成分ｄ）が、直鎖状Ｃ１４〜Ｃ４０アルキルカルボン酸を有するアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、チタン及び亜鉛からなる群から選択される金属の塩である、請求項２に記載の組成物。
【請求項１４】
成分ｄ）が、ナトリウム、カルシウム、バリウム、アルミニウム及び亜鉛からなる群から選択される金属のステアリン酸との塩である、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
ａ）以下の式
【化４】
2014500361.tif 000014
によって表されるホスフィン酸（Ｉ）の少なくとも１種の塩、
ｂ）低分子量スチレンアクリレートエポキシコポリマー型のポリマー鎖延長剤；
ｃ）アルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群から選択される少なくとも１種の金属の酸化物；及び
ｄ）有機カルボン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩；及び、任意に、
ｅ）ポリマー基材
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
ポリマー基材に請求項１に記載の組成物を添加し、任意に有機カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を添加することを含む、ポリマー基材に難燃性を付与する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の詳細な説明
本発明は、エポキシド構造に基づくポリマー鎖延長剤と選択された金属酸化物又は水酸化物とを組み合わせたホスフィン酸塩を含む難燃性ポリマー組成物に関する。該組成物は、熱可塑性ポリマー、特に、ポリオレフィンホモポリマー及びコポリマー、例えば、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）に基づく難燃性組成物の製造に有用である。
【０００２】
難燃剤は、ポリマーの難燃性を高めるためにポリマー材料（合成又は天然）に添加されている。それらの組成物によって、難燃剤は、化学的に、例えば、窒素の遊離による泡立ちに、及び／又は物理的に、例えば、発泡体の被覆を生成することによって、固相、液相又は気相で作用し得る。難燃剤は、燃焼プロセスの特定の段階の間に、例えば、加熱の、分解、発火又は延焼の間に干渉する。
【０００３】
異なるポリマー基材での使用に対して改善された特性を有する難燃性組成物が必要とされ続けている。安全性及び環境的な要求に関する基準が増大しているため、より規制が厳しくなっている。特に、公知のハロゲン含有難燃剤は、もはや全ての必要条件を満たしていない。従って、ハロゲン不含難燃剤は、特に、燃焼に関連する煙濃度に関して、それらのより良好な性能の観点から好ましい。改善された熱安定性及び低下した腐食挙動は、ハロゲン不含難燃性組成物の更なる利点である。
【０００４】
ホスフィン酸の塩（ホスフィン酸塩）は、熱可塑性ポリマーの効果的な難燃性添加剤であると判明した。これはアルカリ金属塩（ＤＥ−Ａ−２２５２２５８号を参照）だけでなく他の金属の塩（ＤＥ−Ａ−２４７７７２７号を参照）にも当てはまる。
【０００５】
ホスフィン酸カルシウム及びホスフィン酸アルミニウムは、ポリエステルにおいて特に効果的であり且つ対応するアルカリ金属塩に、ポリマー成形組成物のより欠陥の少ない材料特性を与えていると記載されている（ＥＰ−Ａ−０６９９７０８号を参照のこと）。
【０００６】
上記の窒素含有化合物とホスフィン酸塩との相乗的な組み合わせも開示されており、多数のポリマーにおいて、これらはホスフィン酸塩単独よりも効果的な難燃剤であり、ＰＣＴ／ＥＰ９７／０１６６４号及びＤＥ−Ａ−１９７３４４３７号及びＤＥ−Ａ−１９７３７７２７号を参照されたい。
【０００７】
ホスフィン酸塩が、難燃性ポリエステル又はポリアミド組成物中に個別の成分として存在するか又は他の難燃剤と組み合わされて存在する時、一般的に、ある程度のポリマー分解を引き起こし、これは機械的特性に悪影響を及ぼす。
【０００８】
文献は、ポリエステル及びポリアミドでの使用を意図した種々の添加剤を開示している。これらの添加剤は、加水分解によるポリマー劣化及び加工の間の熱応力に対してポリマー鎖延長によって相殺作用する。これらの添加剤は、鎖延長剤として公知であり且つ高分子量のポリアミド又はポリエステルの製造を可能にする。
【０００９】
ＵＳ２００５／１３７３００号は、ホスフィン酸塩ベースの難燃剤の組み合わせに使用される鎖延長剤を開示しており、これは、ホスフィン酸塩によって引き起こされるポリマー劣化を阻害するという利点を有するが、難燃性を付与しないものである。
【００１０】
ＷＯ２００９／１０９３１８号では、ホスフィン酸塩ベースの難燃剤の組み合わせによって生じる金属部分の腐食及び金属装置の金属表面の摩耗が、選択された金属の酸化物又は水酸化物、例えば、酸化カルシウムの添加によって、任意にステアリン酸ナトリウムなどの有機カルボン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩と組み合わせて低減される。
【００１１】
本発明に関する課題は、防食性及び機械的特性の更なる改善、例えば、難燃性組成物中に存在するポリマーの溶融容積率（melt volume rate）（ＭＶＲ）の量の低下やアイゾッド衝撃強さの低下に見られる。
【００１２】
驚くことに、選択された金属の酸化物又は水酸化物と、エポキシド構造に基づくポリマー鎖延長剤とを組み合わせて添加することによって、難燃性組成物の防食性と機械的特性の望ましい改善が得られることが判明した。
【００１３】
以下の発明は、組成物、特に難燃性組成物に関するものであり、該組成物は、
ａ）以下の構造式
【化１】
2014500361.tif 000002
（式中、
Ｒ１及びＲ２は水素又は直鎖状又は分枝鎖状のＣ１〜Ｃ８アルキル基、フェニル基を表し；且つ
Ｒ３は直鎖状又は分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、又はアリールアルキレン基を表す）
によって表されるホスフィン酸の塩；
ｂ）エポキシド構造に基づく少なくとも１種のポリマー鎖延長剤；及び
ｃ）アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、チタン、亜鉛、アンチモン及びビスマスからなる群から選択される金属の酸化物又は水酸化物
を含む。
【００１４】
好ましい実施態様によれば、該組成物は、
ｄ）有機カルボン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩
を更に含む。
【００１５】
更に好ましい実施態様によれば、該組成物は、
ｅ）ポリマー基材
を更に含む。
【００１６】
難燃剤としての用途について上に定義された組成物は、本発明の別の実施態様である。
【００１７】
本発明による組成物は、低濃度の成分ａ）及びｂ）で優れた難燃性を示す。ポリマー基材中の成分ａ）及びｂ）の濃度に応じて、ＵＬ−９４（アンダーライターズ・ラボラトリーズの９４規格）によるＶ−２評価及び関連する試験法において他の優れた評価が得られる。
【００１８】
更に、本発明の組成物は、低度のアイゾッド衝撃強さ及び低量の溶融容積速度（ＭＶＲ）などの、それらの優れた防食性及び機械的特性を特徴とする。
【００１９】
該組成物は、上で定義された通り、以下の成分を含む：
成分ａ）。
【００２０】
ホスフィン酸との用語は、その範囲内にホスフィン酸の誘導体、Ｈ２Ｐ（＝Ｏ）ＯＨを含んでおり、その際、リン原子に直接結合されている１つ又は２つの水素原子は、Ｃ１〜Ｃ８アルキルなどの有機置換基によって置換されている。
【００２１】
ホスフィン酸との用語は、その範囲内に互変異性型、ＨＰ（ＯＨ）２も含んでおり、その際、リン原子に直接結合されている水素原子は、Ｃ１〜Ｃ８アルキルなどの有機置換基によって置換されている。
【００２２】
ホスフィン酸の塩との用語は、その範囲内に、好ましくは金属塩、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム又はカルシウムの塩又は鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）、亜鉛又はホウ素の塩を含む。
【００２３】
Ｃ１〜Ｃ８アルキルとして定義されたＲ１及びＲ２は、直鎖状であるか又は、可能であれば、分枝鎖状のＣ１〜Ｃ８アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル又は２−エチルヘキシルである。
【００２４】
Ｃ１〜Ｃ１０アルキレンとして定義されたＲ３は、直鎖であるか又は、可能であれば、分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルキレン、例えば、メチレン、エチレン、１，２−又は１，３−プロピレン又は１，２−、１，３−又は１，４−ブチレンである。
【００２５】
フェニレンによって中断されたＣ１〜Ｃ１０アルキレンとして定義されたＲ３は、例えば、以下の部分式
【化２】
2014500361.tif 000003
（式中、点線は炭素原子の結合を意味する）
の二価の基である。
【００２６】
フェニレンとして定義されたＲ３は１，２−、１，３−又は１，４−フェニレンである。
【００２７】
（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）１〜３フェニレンとして定義されたＲ３は、例えば、１〜３個のメチル又はエチル基によって置換された１，２−、１，３−又は１，４−フェニレンである。
【００２８】
フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキレンとして定義されたＲ３は、例えば、フェニルによって置換された上記のＣ１〜Ｃ８アルキル基の１つである。
【００２９】
好ましい実施態様によれば、組成物はジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩を含む。
【００３０】
別の実施態様によれば、塩との用語は、非金属塩、例えば、ホスフィン酸とアンモニア、アミン又はアミドとの反応によって得られる酸添加塩、例えば、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）４Ｎ＋、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）３ＮＨ＋、（Ｃ２〜Ｃ４アルキルＯＨ）４Ｎ＋、（Ｃ２〜Ｃ４アルキルＯＨ）３ＮＨ＋、（Ｃ２〜Ｃ４アルキルＯＨ）２Ｎ（ＣＨ３）２＋、（Ｃ２〜Ｃ４アルキルＯＨ）２ＮＨＣＨ３＋、（Ｃ６Ｈ５）４Ｎ＋、（Ｃ６Ｈ５）３ＮＨ＋、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）４Ｎ＋、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）３ＮＨ＋、ＮＨ４＋、メラミン又はグアニジン塩を含む。
【００３１】
酸添加塩の中では、アンモニウム、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）１〜４アンモニウム又は（２−ヒドロキシエチル）１〜４アンモニウム、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム、メラミン又はグアニジン塩が特に好ましい。
【００３２】
特に好ましい実施態様によれば、ホスフィン酸（Ｉ）の塩は以下の式
【化３】
2014500361.tif 000004
によって表され、
その式中、
Ｒ１及びＲ２のうちの１つが水素又はＣ１〜Ｃ８アルキルを表すか；又はＲ１及びＲ２の両方がＣ１〜Ｃ８アルキルを表し；
Ｍは、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）４Ｎ、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）３ＮＨ、（Ｃ２〜Ｃ４アルキルＯＨ）４Ｎ、（Ｃ２〜Ｃ４アルキルＯＨ）３ＮＨ、（Ｃ２〜Ｃ４アルキルＯＨ）２Ｎ（ＣＨ３）２、（Ｃ２〜Ｃ４アルキルＯＨ）２ＮＨＣＨ３、（Ｃ６Ｈ５）４Ｎ、（Ｃ６Ｈ５）３ＮＨ、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）４Ｎ、（Ｃ６Ｈ５ＣＨ３）３ＮＨ、ＮＨ４、メラミン、グアニジン、アルカリ金属又はアルカリ土類金属イオン、又はアルミニウム、亜鉛、鉄、又はホウ素イオンを表し；
ｍは１〜３の数字であり且つＭ上の正電荷の数を表し、そして
ｎは１〜３の数字であり且つＭｍ＋に対応するホスフィン酸アニオンの数を表す。
【００３３】
特に好ましい実施態様によれば、成分ａ）のホスフィン酸（Ｉ）の塩は以下の式
【化４】
2014500361.tif 000005
によって表される。
【００３４】
成分ｂ）
本発明の代表的な実施態様によれば、成分ｂ）のポリマー鎖延長剤は、多官能エポキシド化合物からなり、その際、以下の部分式
【化５】
2014500361.tif 000006
の少なくとも２個のエポキシ基が存在し、該基は直接炭素、酸素、窒素又は硫黄原子に結合し、ここで、ｑはゼロを表し、Ｒ１及びＲ３は両方とも水素を表し且つＲ２は水素又はメチルを表すか；又はｑはゼロ又は１を表し、Ｒ１及びＲ３は一緒になって−ＣＨ２−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−基を形成し且つＲ２は水素を表す。
【００３５】
多官能エポキシド化合物の例は、以下のものである：
Ｉ）分子内に少なくとも２個のカルボキシル基を有する化合物とエピクロロヒドリン及び／又はグリセロールジクロロヒドリン及び／又はβ−メチルエピクロロヒドリンとの反応によって得られるポリグリシジルエステル及びポリ（β−メチルグリシジル）エステル。反応は、塩基の存在下で行われる。
【００３６】
分子内に少なくとも２個のカルボキシル基を有する好適な化合物は、脂肪族ポリカルボン酸、例えば、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸又は二量体化又は三量化リノール酸である。脂環式ポリカルボン酸、例えば、テトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸又は４−メチルヘキサヒドロフタル酸が適している。
【００３７】
芳香族ポリカルボン酸、例えば、フタル酸、イソフタル酸、トリメリト酸及びピロメリト酸が好適である。同様に、例えば、トリメリト酸及びポリオール、例えば、グリセロール又は２，２−ビス（４−ヒドロキシ−シクロヘキシル）プロパンなどのカルボキシル末端付加物も好適である。
【００３８】
ＩＩ）少なくとも２つの遊離のアルコール性ヒドロキシル基及び／又はフェノール性ヒドロキシル基を有する化合物と、アルカリ条件下で又は酸性触媒の存在下で適切に置換されたエピクロロヒドリンとの反応、その後のアルカリ条件下での処理によって得られるポリグリシジルエーテル又はポリ（β−メチルグリシジル）エーテル。
【００３９】
この種のエーテルは、例えば、直鎖状アルコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、高級ポリ（オキシエチレン）グリコール、プロパン−１，２−ジオール、又はポリ（オキシプロピレン）グリコール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ヘキサン−２，４，６−トリオール、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン、ビストリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、及びポリエピクロロヒドリンから誘導される。
【００４０】
別の方法では、それらは、例えば、脂環式アルコール、例えば、１，３−又は１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン又は１，１−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ−３−エン、又はそれらが芳香族核、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリン又はｐ，ｐ’−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ジフェニルメタンから誘導される。
【００４１】
エポキシ化合物はまた、レソルシノール又はヒドロキノンなどの単核フェノールから誘導されてもよく；又はそれらはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン又は４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンなどの多核フェノールに基づくか、又はフェノールノボラック（登録商標）などの酸性条件下で得られるホルムアルデヒドとフェノールとの縮合物に基づいている。
【００４２】
ＩＩＩ）少なくとも２個のアミノ水素原子を含有するアミンとエピクロロヒドリンとの反応生成物を脱塩化水素化させることによって得られるポリ（Ｎ−グリシジル）化合物。これらのアミンは、例えば、アニリン、トルイジン、ｎ−ブチルアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシリレンジアミン又はビス（４−メチルアミノ−フェニル）メタン、さらにはＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｍ−アミノフェノール又はＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノールである。
【００４３】
また、ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物としては、シクロアルキレン尿素のＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体、例えば、エチレン尿素又は１，３−プロピレン尿素、及び５，５−ジメチルヒダントインなどのヒダントインのＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体も挙げられる。
【００４４】
ＩＶ）エタン−１，２−ジチオール又はビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテルなどの、ジチオールから誘導されるジ−Ｓ−グリシジル誘導体などのポリ（Ｓ−グリシジル）化合物。
【００４５】
式Ａ（式中、Ｒ１及びＲ３は一緒になって−ＣＨ２−ＣＨ２−であり且つｎは０である）の基を有する好適なエポキシ化合物は、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２，３−エポキシシクロペンチルグリシジルエーテル又は１，２−ビス（２，３−エポキシシクロペンチルオキシ）エタンである。式Ａ（式中、Ｒ１及びＲ３は一緒になって−ＣＨ２−ＣＨ２−であり且つｎは１である）の基を有するエポキシ樹脂の例は、（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル）メチル３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロ−ヘキサンカルボキシレートである。
【００４６】
多官能エポキシド化合物が公知である。これらの多くはHuntsman Advanced Materials社（販売名Araldite（登録商標））から市販されている。適した多官能エポキシドの例は以下のものである：
ａ）液体ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、例えば、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＹ  ２４０、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＹ  ２５０、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＹ  ２６０、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＹ  ２６６、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＹ  ２６００、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＭＹ  ７９０；
ｂ）固体ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、例えば、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＴ  ６０７１、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＴ  ７０７１、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＴ  ７０７２、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＴ  ６０６３、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＴ  ７２０３、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＴ  ６０６４、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＴ  ７３０４、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＴ  ７００４、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＴ  ６０８４、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＴ  １９９９、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＴ  ７０７７、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＴ  ６０９７、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＴ  ７０９７、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＴ  ７００８、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＴ  ６０９９、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＴ  ６６０８、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＴ  ６６０９、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＴ  ６６１０；
ｃ）液体ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、例えば、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＹ  ２８１、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＹ  ２８２、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＰＹ  ３０２、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＰＹ  ３０６；
ｄ）テトラフェニルエタンの固体ポリグリシジルエーテル、例えば、ＣＧエポキシ樹脂（登録商標）０１６３；
ｅ）フェノールホルムアルデヒドＮｏｖｏｌａｋ（登録商標）の固体及び液体ポリグリシジルエーテル、例えば、ＥＰＮ１１３８、ＥＰＮ１１３９、ＧＹ１１８０、ＰＹ３０７；
ｆ）ｏ−クレゾール−ホルムアルデヒドＮＯＶＯＬＡＫの固体及び液体ポリグリシジルエーテル、例えば、ＥＣＮ１２３５、ＥＣＮ１２７３、ＥＣＮ１２８０、ＥＣＮ１２９９；
ｇ）アルコールの液体グリシジルエーテル、例えば、Ｓｈｅｌｌ（登録商標）グリシジルエーテル１６２、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＤＹ０３９０、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＤＹ０３９１；
ｈ）カルボン酸の液体グリシジルエーテル、例えば、Ｓｈｅｌｌ（登録商標）Ｃａｒｄｕｒａ  Ｅテレフタル酸エステル、トリメリト酸エステル、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＰＹ  ２８４；
ｉ）固体複素環エポキシ樹脂（トリグリシジルイソシアヌレート）、例えば、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＰＴ  ８１０；
ｋ）液体脂環式エポキシ樹脂、例えば、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＣＹ  １７９；
ｌ）ｐ−アミノフェノールの液体Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジルエーテル、例えば、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＭＹ  ０５１０；
ｍ）テトラグリシジル−４，４’−メチレンベンズアミン又はＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノフェニル−メタン、例えば、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＭＹ  ７２０、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＭＹ  ７２１。
【００４７】
必要に応じて、異なる構造のエポキシ化合物の混合物も使用することができる。
【００４８】
本発明の好ましい実施態様によれば、成分ｂ）のポリマー鎖延長剤は、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エチレングリシジルメタクリレートコポリマー、スチレングリシジルメタクリレートコポリマー及びエチレンアクリル酸グリシジルメタクリレートターポリマーからなる群から選択される。
【００４９】
特に好ましい実施態様によれば、成分ｂ）のポリマー鎖延長剤は、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、例えば、ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＹ又はＧＴシリーズの液体又は固体のビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エチレン、ブチルアクリレート及びメタクリレートモノマーを含むターポリマー、例えば、E.I. DuPont de Nemours and Companyから市販されているＥｌｖａｌｏｙ（登録商標）型の製品、又はエチレン及びメタクリレートモノマーを含むターポリマー、例えば、ＥＬＶＡＬＯＹ  ＡＣ型の製品からなる群から選択される。
【００５０】
高度に好ましい実施態様によれば、成分ｂ）のポリマー鎖延長剤は、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）型の低分子量のスチレンアクリレートエポキシコポリマー、特にＪＯＮＣＲＹＬ  ＡＤＲ鎖延長型、例えば、市販品のＪＯＮＣＲＹＬ  ＡＤＲ−４３６８、４３７０、４３００、４３８５及び４３８０である。
【００５１】
成分ｃ）
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、チタン、亜鉛、アンチモン及びビスマスからなる群から選択される金属の好適な酸化物又は水酸化物は、例えば、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム又は水酸化バリウム、酸化マグネシウム又は酸化カルシウム、アルミニウム酸化物水酸化物又は三水酸化物、酸化亜鉛又は三酸化アンチモン又は炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は炭酸塩との混合酸化物又は水酸化物である。
【００５２】
好ましい実施態様によれば、成分ｃ）はアルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群から選択される金属の酸化物である。
【００５３】
成分ａ）は、好ましくは本発明による難燃性組成物中に、ポリマー基材成分の質量を基準として、０．１〜４５．０質量％、好ましくは１〜３０．０質量％の量で含有されている。成分ｂ）は、好ましくは０．０５〜５．０質量％、好ましくは０．１〜２．０質量％の量で含有されている。成分ｃ）は、好ましくは０．０５〜５．０質量％、好ましくは０．１〜２．０質量％の量で含有されている。成分ａ）、ｂ）及びｃ）の合計は、ポリマー成分の質量を基準として１００質量％である。
【００５４】
成分ａ）：ｂ）：ｃ）の好ましい比は、５０：１：１〜１：５：５、好ましくは２０：１：１〜１：２：２の範囲である。
【００５５】
本発明の更なる実施態様は、混合物であって、
ａ）構造式（Ｉ）又は（ＩＩ）によって表され、
その式中、
Ｒ１及びＲ２のうちの１つが水素又はＣ１〜Ｃ８アルキルを表すか；又はＲ１及びＲ２の両方がＣ１〜Ｃ８アルキルを表し；且つ
Ｒ３はＣ１〜Ｃ１０アルキレン、フェニレンによって中断されたＣ２〜Ｃ１０アルキレン、フェニレン、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）１〜３フェニレン、又はフェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキレンを表す、ホスフィン酸の塩
ｂ）エポキシド構造に基づく少なくとも１種のポリマー鎖延長剤；及び
ｃ）アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、チタン、亜鉛、アンチモン及びビスマスからなる群から選択される金属の酸化物又は水酸化物
を含む、前記混合物に関する。
【００５６】
混合物は、特に、ポリマー基材に難燃性を付与するのに有用である。
【００５７】
本発明の更なる実施態様は、ポリマー基材に難燃性を付与する方法であって、ポリマー基材に任意成分として上で定義された成分ａ）、ｂ）及びｃ）の混合物並びにｄ）及びｅ）を添加することを含む、前記方法に関する。
【００５８】
追加成分
好ましい実施態様によれば、組成物は更に
ｄ）有機カルボン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩
を含む。
【００５９】
好ましい実施態様によれば、成分ｄ）は、直鎖状Ｃ１４〜Ｃ４０アルキルカルボン酸を有するアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、チタン及び亜鉛からなる群から選択される金属の塩である。
【００６０】
特に好ましい実施態様によれば、成分ｄ）は、ナトリウム、カルシウム、バリウム、アルミニウム及び亜鉛からなる群から選択される金属のステアリン酸との塩である。
【００６１】
有機カルボン酸の好適なアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩は、例えば、飽和Ｃ１０〜Ｃ４０カルボン酸、例えば、ラウリン酸（Ｃ−１２）、ミリスチン酸（Ｃ−１４）、パルミチン酸（Ｃ−１６）、ステアリン酸（Ｃ−１８）若しくはノナデカン酸（Ｃ−１９）又はより高い炭素数のカルボン酸、例えば、エイコサン酸（icosanoic）、アラキドン酸、ドコサン酸、ベヘン酸又はモンタン酸のアルミニウム、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、亜鉛又はバリウム塩である。
【００６２】
本発明は更に、上で定義される通り、任意成分としての、成分ａ）、ｂ）及びｃ）の他に、追加の難燃剤並びにいわゆるドリップ防止剤及びポリマー安定剤からなる群から選択される更なる添加剤を含む、組成物に関する。
【００６３】
代表的な追加の難燃剤は、例えば、以下の通りである：
テトラフェニルレソルシノール二リン酸（Ｆｙｒｏｌｆｌｅｘ（登録商標）ＲＤＰ、アクゾノーベル社）、レソルシノール二リン酸オリゴマー（ＲＤＰ）、トリフェニルホスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、エチレンジアミンジホスフェート（ＥＤＡＰ）、ポリリン酸アンモニウム、ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−アミノメチルホスホネート、リン酸のヒドロキシアルキルエステル、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホ硫化物、トリフェニルホスフィン、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスホリルフェナントレン−１０−オキシド（ＤＯＰＯ）の誘導体、及びホスファゼン難燃剤並びに窒素又はハロゲン含有難燃剤。
【００６４】
窒素含有難燃剤は、例えば、イソシアヌレート難燃剤、例えば、ポリイソシアヌレート、イソシアヌル酸のエステル又はイソシアヌレートである。代表的な例は、ヒドロキシアルキルイソシアヌレート、例えば、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、トリス（３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）イソシアヌレート又はトリグリシジルイソシアヌレートである。
【００６５】
窒素含有難燃剤として更にメラミンベースの難燃剤が挙げられる。代表的な例は以下の通りである：メラミンシアヌレート、例えば、市販品Ｍｅｌａｐｕｒ（登録商標）ＭＣ、又は他のメラミン誘導体、例えば、ホウ酸メラミン、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラミンアンモニウム、ピロリン酸メラミンアンモニウム、リン酸ジメラミン、及びピロリン酸ジメラミン。
【００６６】
本発明の好ましい実施態様は、追加の難燃剤として１，３，５−トリアジン化合物を含む組成物であって、平均縮合度の数ｎが２０よりも高く且つ１，３，５−トリアジンの含量が、合計でリン原子１モル当り１，３，５−トリアジン化合物１．１モルになる、前記組成物に関する。
【００６７】
適した１，３，５−トリアジン化合物は、メラミン又はそれらの縮合物、例えば、メラミン、メラム、メレム、メロン又はそれらの混合物である。
【００６８】
好ましい実施態様によれば、ｎ値は２０〜２００の間であり、且つトリアジン含量は、合計でリン原子１モル当り１．１〜２．０モルになる。これらの化合物を含有する難燃性組成物は、例えば、製品Ｍｅｌａｐｕｒ（登録商標）２００として市販されているか又は公知の方法、例えば、欧州特許第１０９５０３０号に記載された方法によって得られる。
【００６９】
本発明の特に好ましい実施態様は、追加の難燃剤としてメラミンを含む組成物であって、平均縮合度の数ｎが２０よりも高く且つメラミンの含量が、合計でリン原子１モル当りメラミン１．１モルになる、前記組成物に関する。
【００７０】
窒素含有難燃剤の更なる例は以下の通りである：ベンゾグアナミン、トリス−（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコールウリル、メラミンシアヌレート、メラミンホスフェート、リン酸ジメラミン、尿素シアヌレート、ポリリン酸アンモニウム、メレム、メラム、メロン系列のメラミン縮合物及び／又はより高度に縮合された化合物又はリン酸とメラミンとの反応生成物又はそれらの混合物。
【００７１】
代表的な有機ハロゲン系難燃剤は、例えば、以下の通りである：
ポリ臭化ジフェニルオキシド（ＤＥ−６０Ｆ、Great Lakes Corp.製）、デカブロモジフェニルオキシド（ＤＢＤＰＯ；Ｓａｙｔｅｘ（登録商標）１０２Ｅ）、トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート（ＰＢ３７０（登録商標）、ＦＭＣ社）、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、クロレンド酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、ポリ−α−クロロエチルトリホスホネート混合物、テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）（ＰＥ６８）、臭素化エポキシ樹脂、エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）（Ｓａｙｔｅｘ（登録商標）ＢＴ−９３）、ビス−（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン（Ｄｅｃｌｏｒａｎｅプラス（登録商標））、塩素化パラフィン、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサクロロシクロペンタジエン誘導体、１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン（ＦＦ６８０）、テトラブロモ−ビスフェノールＡ（Ｓａｙｔｅｘ（登録商標）ＲＢ１００）、エチレンビス−（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシミド）（Ｓａｙｔｅｘ（登録商標）ＢＮ−４５１）、ビス−（ヘキサクロロシクロエンタデノ）シクロオクタン、ＰＴＦＥ、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、及びエチレン−ビス−テトラブロモフタルイミド。
【００７２】
上記のオルガノハロゲン難燃剤は、無機酸化物相乗剤と慣例的に組み合わされている。この使用には、亜鉛又はアンチモン酸化物、例えば、Ｓｂ２Ｏ３又はＳｂ２Ｏ５が最も一般的である。ホウ素化合物も適している。
【００７３】
代表的な無機系難燃剤としては、例えば、三水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、ベーマイト（ＡＩＯＯＨ）、マグネシウムジヒドロキシド（ＭＤＨ）、ホウ酸亜鉛、ＣａＣＯ３、（有機修飾）層状ケイ酸塩、（有機修飾）層状複水酸化物、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００７４】
好ましい実施形態によれば、組成物は、追加の難燃剤として、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、メラミンリン酸アンモニウム、ポリリン酸塩又はピロリン酸塩、メラミンとリン酸との縮合物、及びメラミンとリン酸との他の反応生成物、並びにそれらの混合物からなる群から選択される窒素含有化合物を含む。
【００７５】
上記の追加の難燃剤クラスは、有利には、組成物の全質量を基準として、約０．５質量％〜約６０．０質量％の量の有機ポリマー基材；例えば、約１．０質量％〜約４０．０質量％；例えば、約５．０質量％〜約３５．０質量％の量のポリマーが本発明の組成物中に含有されている。
【００７６】
別の実施形態によれば、本発明は、追加の成分として、いわゆるドリップ防止剤を追加的に含む組成物に関する。
【００７７】
これらのドリップ防止剤は、熱可塑性ポリマーのメルトフローを低下させて、高温での液滴の形成を阻害する。様々な参考文献、例えば、米国特許明細書第４，２６３，２０１号には、ドリップ防止剤を難燃性組成物に添加することが記載されている。
【００７８】
高温での液滴の形成を阻害する適した添加剤としては、ガラス繊維、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、高温エラストマー、炭素繊維、ガラス球等が挙げられる。
【００７９】
異なる構造のポリシロキサンの添加は、様々な文献に提案されている；米国特許第６，６６０，７８７号、同第６，７２７，３０２号又は同第６，７３０，７２０号を参照のこと。
【００８０】
安定剤は、好ましくはハロゲンフリーであり且つニトロキシル安定剤、イントン（ｉｎｔｏｎｅ）安定剤、アミンオキシド安定剤、ベンゾフラノン安定剤、ホスフィット及びホスホナイト安定剤、キノンメチド安定剤、及び２，２’−アルキリデンビスフェノール安定剤のモノアクリレートエステルからなる群から選択される。
【００８１】
上記の通り、本発明による組成物は更に、例えば、顔料、染料、可塑剤、酸化防止剤、チキソトロープ剤、レベリング助剤、塩基性補助安定剤、金属の不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、更に光安定剤及びそれらの混合物、特に、顔料、フェノール系酸化防止剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール及び／又は２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン基のＵＶ吸収剤から選択される、１種以上の慣用の添加剤を含有し得る。
【００８２】
上で定義された組成物にとって好ましい追加の添加剤は、加工安定剤、例えば、上記の亜リン酸及びフェノール系酸化防止剤、及びベンゾトリアゾールなどの光安定剤である。好ましい特定の酸化防止剤としては、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート（ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］（ＩＲＧＡＮＯＸ２４５）、及びＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイル−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］（ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８）が挙げられる。具体的な加工安定剤としては、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット（ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）、３，９−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ−［５．５］ウンデカン（ＩＲＧＡＦＯＳ１２６）、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）］ホスフィット（ＩＲＧＡＦＯＳ１２）、及びテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト（ＩＲＧＡＦＯＳ  Ｐ−ＥＰＱ）が挙げられる。特定の光安定剤としては、２-（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ２３４）、２−（５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（メチル）−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ３２６）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−（ｓｅｃ−ブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ３５０）、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）（ＴＩＮＵＶＩＮ３６０）、及び２−（４，６−ジ−フェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ）、２−ヒドロキシ−４−（オクチルオキシ）ベンゾフェノン（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ８１）、１，３−ビス−［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス−｛［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル}−プロパン（ＵＶＩＮＵＬ３０３０、ＢＡＳＦ）、エチル−２−シアノ−３,３−ジフェニルアクリレート（ＵＶＩＮＵＬ３０３５、ＢＡＳＦ）、及び（２−エチルヘキシル）−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（ＵＶＩＮＵＬ３０３９、ＢＡＳＦ）が挙げられる。
【００８３】
上記の添加剤は、好ましくは、成分ｃ）のポリマー基材の質量を基準として、０．０１質量％〜１０．０質量％、特に０．０５質量％〜５．０質量％の量で含有される。
【００８４】
好ましい実施態様によれば、該組成物は、追加成分として、
ｅ）ポリマー基材
を含む。
【００８５】
ポリマー基材との用語は、その範囲内に熱可塑性ポリマー又は熱硬化樹脂を含む。
【００８６】
好適な熱可塑性ポリマーのリストを以下に示す：
１．  モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（任意に架橋結合され得る）、例えば、高密度ポリメチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
【００８７】
２．  １）で述べられたポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）及び異なる種類のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００８８】
３．  モノオレフィン及びジオレフィンのお互いの、又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、エチレン／ノルボルネン、例えば、ＣＯＣ）、エチレン／１−オレフィンコポリマー、ここで１−オレフィンはインサイチュで生成される；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（イオノマー）、並びにエチレンとプロピレン及びジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー；及び、かかるコポリマー同士の、及び上記１）で述べられたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、及び交互又はランダムなポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらと他のポリマーとの混合物、例えばポリアミド。
【００８９】
４．  炭化水素樹脂（例えば、Ｃ５〜Ｃ９）、例えば、それらの水素化変性物（例えば、粘着付与剤）及びポリアルキレンとデンプンとの混合物；
上記のホモポリマー及びコポリマーはステレオ構造、例えば、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを有してよく；ここでアタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも挙げられる。
【００９０】
５．  ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）。
【００９１】
６．  スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、特にｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む、ビニル芳香族モノマーから誘導される芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはステレオ構造、例えば、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを有してよく；ここでアタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも挙げられる；
ａ）  エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はアクリル誘導体及びそれらの混合物、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；耐衝撃性スチレンコポリマーと他のポリマーとの混合物、例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー；及びスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンから選択される、先述のビニル芳香族モノマー及びコモノマーを含むコポリマー。
ｂ）  ６．）で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー、特に、アタクチックポリスチレンを水素化することによって製造されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、それはしばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として示される。
ｃ）  ６ａ）で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー。ホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、又はアタクチックを含む立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも挙げられる。
【００９２】
７．  ビニル芳香族モノマー、例えばスチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエン上のスチレン及びマレイン酸無水物；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイミド；ポリブタジエン上のスチレン及びマレイミド；ポリブタジエン上のスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレート上のスチレン及びアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらと６）で示されたコポリマーとの混合物、例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして公知のコポリマー混合物。
【００９３】
８．  ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化及び臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化又はスルホ塩素化（ｓｕｌｐｈｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ）ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマー及びコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００９４】
９．  α，β−不飽和酸から誘導されるポリマー及びその誘導体、例えば、ポリアクリレート及びポリメタクリレート；ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル、ブチルアクリレートを用いたそれらの耐衝撃性改質物。
【００９５】
１０．  ９）で述べられたモノマー同士の、又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００９６】
１１．  不飽和アルコール及びアミン又はそれらのアシル若しくはアセタール誘導体から誘導されるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；並びにそれらと上記の１）で述べられたオレフィンとのコポリマー。
【００９７】
１２．  環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、又はそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００９８】
１３．  ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含有するそれらのポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００９９】
１４．  ポリフェニレンオキシド及び硫化物、及びポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【０１００】
１５．  一方で末端にヒドロキシル基を有するポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエン、且つ他方で脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
【０１０１】
１６．  ジアミン及びジカルボン酸から、及び／又はアミノカルボン酸又は相応するラクタムから誘導されるポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ＰＡ６Ｔ、ＰＡＸＤ６、ＰＡ６Ｔ／６６、ＰＡ４Ｔ、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸又は／及びテレフタル酸から製造され、且つ改質剤としてのエラストマーを有する又は有さないポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；及び上述のポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー、あるいは化学結合又はグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；又はポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭ又はＡＢＳで改質されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合したポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【０１０２】
１７．  ポリウレア、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
【０１０３】
１８．  ジカルボン酸及びジオールから誘導される、及び／又はヒドロキシカルボン酸又は相応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル基を末端に有するポリエーテルから誘導されるブロックコポリエーテルエステル；及びさらにポリカーボネート又はＭＢＳで改質されたポリエステル。
【０１０４】
１９．  ポリケトン
【０１０５】
２０．  ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、及びポリエーテルケトン。
【０１０６】
２１．  上述のポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【０１０７】
２２．  以下の一般式に対応するポリカーボネート：
【化６】
2014500361.tif 000007
【０１０８】
かかるポリカーボネートは、界面過程によって又は溶融過程（触媒エステル交換反応）によって得られる。ポリカーボネートは、構造中で分枝鎖状又は直鎖状であってよく且つ官能性置換基を含んでよい。ポリカーボネートコポリマー及びポリカーボネートブレンドも本発明の範囲内である。ポリカーボネートとの用語は、他の熱可塑性プラスチックとのコポリマー及びブレンドを含めて解釈されるべきである。ポリカーボネートの製造方法は、例えば、米国特許明細書第３，０３０，３３１号；同第３，１６９，１２１号；同第４，１３０，４５８号；同第４，２６３，２０１号；同第４，２８６，０８３号；同第４，５５２，７０４号；同第５，２１０，２６８号；及び同第５，６０６，００７号から公知である。異なる分子量の２種以上のポリカーボネートの組み合わせが使用され得る。
【０１０９】
好ましいのは、ジフェノール、例えば、ビスフェノールＡと炭酸塩源との反応によって得られるポリカーボネートである。好適なジフェノールの例は以下の通りである：
ビスフェノールＡ、ＡＦ、ＡＰ、Ｂ、Ｃ、Ｅ、Ｆ、Ｍ、Ｐ、Ｓ、ＴＭＣ、Ｚ、４，４’−（２−ノルボルニリデン）ビス（２，６−ジクロロフェノール）又はフルオレン−９−ビスフェノール。
【０１１０】
カーボネート源はハロゲン化カルボニル、炭酸エステル又はハロホルメートであってよい。好適な炭酸ハロゲン化物は、ホスゲン又は臭化カルボニルである。好適な炭酸エステルは、ジアルキルカーボネート、例えば、ジメチル−又はジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、フェニル−アルキルフェニルカーボネート、例えば、フェニル−トリルカーボネート、ジアルキルカーボネート、例えば、ジメチルもしくはジエチルカーボネート、ジ−（ハロフェニル）カーボネート、例えば、ジ−（クロロフェニル）カーボネート、ジ−（ブロモフェニル）カーボネート、ジ−（トリクロロフェニル）カーボネート、又はジ−（トリクロロフェニル）カーボネート、ジ−（アルキルフェニル）カーボネート、例えば、ジ−トリルカーボネート、ナフチルカーボネート、ジクロロナフチルカーボネート等である。
【０１１１】
ポリカーボネート又はポリカーボネートブレンドを含む、上記のポリマー基材は、ポリカーボネート−コポリマーであり、その際、イソフタレート／テレフタレート−レソルシノールセグメントが存在する。かかるポリカーボネートは、例えば、Ｌｅｘａｎ（登録商標）ＳＬＸ（General Electrics Co. USA）として市販されている。成分ｂ）の他のポリマー基材は、更に、混合物として又はコポリマーとしての形態で、広範の合成ポリマー、例えば、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリレート、熱可塑性ポリウレタン、ポリスルホン、ポリアセタール及びＰＶＣを含む合成ポリマー、例えば、好適な相溶化剤を含有し得る。例えば、該ポリマー基材は、更に、ポリオレフィン、熱可塑性ポリウレタン、スチレンポリマー及びそれらのコポリマーからなる樹脂の群から選択される熱可塑性ポリマーを含有し得る。特定の実施形態としては、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、グリコール修飾ポリシクロヘキシレンメチレンテレフタレート（ＰＣＴＧ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル（ＡＳＡ）、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−スチレン（ＡＥＳ）、スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）又は耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）が挙げられる。
【０１１２】
本発明の好ましい実施形態は、成分ｅ）として熱可塑性ポリマーを含む組成物に関する。好ましい熱可塑性ポリマーとしては、ポリオレフィンホモポリマー及びコポリマー、オレフィンビニルモノマーのコポリマー、スチレンのホモポリマー及びそれらのコポリマー、ポリエステル及びポリアミドが挙げられる。
【０１１３】
有利には、成分ａ）及びｂ）は、本発明の組成物の難燃性が小さい粒径によって改善されることが観察されるため、ポリマー基板に適用する前に、平均粒径１００μｍ未満の微粉末に粉砕される。
【０１１４】
上で定義された成分のポリマー成分中への取り込みは、粉末の形態での乾燥ブレンドなどの公知の方法によって実施される。追加の成分ａ）及びｂ）並びに任意の更なる添加剤は、例えば、成形前又は成形後に取り込まれてよい。それらは加工装置（例えば、押出機、密閉式混合機等）内に、例えば、乾燥した混合物又は粉末として直接添加されてよい。
【０１１５】
添加剤成分のポリマー基材への添加は、慣用の混合機内で実施することができ、そこでポリマーが溶融して、添加剤と混合される。適した装置は当業者に公知である。それらは主にミキサー、ニーダ及び押出機である。
【０１１６】
該工程は、好ましくは、添加剤を処理の間に導入することによって押出機内で実施される。
【０１１７】
特に好ましい処理装置は、シングルスクリュー押出機、反転及び共回転二軸スクリュー押出機、遊星歯車型押出機、リング押出機、又はコニーダである。真空を適用できる少なくとも１つのガス除去室を備えた処理機が使用されてよい。
【０１１８】
適した押出機及びニーダは、例えば、Ｈａｎｄｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘｔｒｕｓｉｏｎ、Ｖｏｌ．１  Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ、Ｆ．Ｈｅｎｓｅｎ、Ｗ．Ｋｎａｐｐｅ、Ｈ．Ｐｏｔｅｎｔｅ編集、１９８９年、第３〜７頁、ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４（Ｖｏｌ．２  Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ  １９８６、ＩＳＢＮ  ３−４４６−１４３２９−７）内に記載されている。
【０１１９】
例えば、前記のスクリュー長さは、１〜６０スクリュー直径、好ましくは３５〜４８スクリュー直径である。スクリューの回転速度は、好ましくは１分当り１０〜６００回転（ｒｐｍ）、好ましくは２５〜３００ｒｐｍである。
【０１２０】
最大のスループットはスクリュー直径、回転速度及び駆動力に依存する。本発明の工程は、前述のパラメータを変化させることによって、あるいは供与量を供給する計量機を用いることによって、最大スループットよりも低いレベルでも実施できる。
【０１２１】
複数の成分を添加する場合、これらは予め混合されても又は個別に添加されてもよい。
【０１２２】
添加剤の成分ａ）及びｂ）、任意の更なる添加剤も、例えば、約１．０質量％〜約４０．０質量％、好ましくは約２．０質量％〜約２０．０質量％の濃度でポリマー中に取り込まれたこれらの成分を含有するマスターバッチ（「濃縮物」）の形態でポリマーに添加されてよい。該ポリマーは、添加剤が最終的に添加されるポリマーと同一の構造である必要はない。かかる作業において、該ポリマーは、粉末、顆粒、溶液、及び懸濁液あるいはラテックスの形態で使用してもよい。
【０１２３】
取り込みは、成形操作の前に又はその間に行うことができる。ここに記載された本発明の添加剤を含有する材料は、好ましくは、成形物品、例えば、回転成形物品、射出成形物品、形材及びその種のもの、特に、繊維、溶融紡糸不織布、フィルム又は発泡体の製造に使用される。
【０１２４】
本発明の好ましい実施態様は、組成物であって、
ａ）以下の式
【化７】
2014500361.tif 000008
によって表されるホスフィン酸（Ｉ）の少なくとも１種の塩、
ｂ）低分子量スチレンアクリレートエポキシコポリマー型のポリマー鎖延長剤；
ｃ）アルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群から選択される少なくとも１種の金属の酸化物；及び
ｄ）有機カルボン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩；及び、任意に、
ｅ）ポリマー基材
を含む、前記組成物に関する。
【０１２５】
以下の実施例は本発明を例示する：
材料及び方法
ポリマー成分（ペレット）：
Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｂ４３００  Ｇ４（ＢＡＳＦ  ＳＥ）：２０質量％のガラス繊維（ＰＢＴ  ＧＦ）を含有するポリブチレンテレフタレート；
難燃性成分（粉末形態）：
ＥＸＯＬＩＴ  ＯＰ（登録商標）１２４０（クラリアントスイス）：ジエチルホスフィン酸アルミニウム塩（ＤＥ−ＰＡＬ）；
Ｍｅｌａｐｕｒ（登録商標）２００７０（ＢＡＳＦ  ＳＥ）：メラミンポリリン酸（ＭＰＰ）；
酸化カルシウム（シグマアルドリッチ、ＣａＯ）；
ステアリン酸ナトリウム（Ｆｌｕｋａ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、スイス）；
Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）ＡＤＲ−４３６８（ＢＡＳＦ  ＳＥ）：ポリマー鎖延長剤；
Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）１８２０  ＡＣ（デュポン）、エチレン−メチレン−アクリル酸エステルコポリマー（ＥＭＡ）；
Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＧＴ７０７２（ハンツマン）：エポキシ樹脂、鎖延長剤
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０（ＢＡＳＦ  ＳＥ）：フェノール系酸化防止剤；
Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８（ＢＡＳＦ  ＳＥ）：ホスフィット、加工安定剤；
【０１２６】
参照及び本発明の組成物は、２５０℃〜２７０℃の温度で、二軸スクリュー押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ２５／４６）内で配合される。均質化されたポリマーのストランドは、取り出され、水浴中で冷却されて、ペレットにカットされる。ＰＢＴ及びＤＥＰＡＬは、別々の投与単位で押出機内に添加される。他の成分は、指示される量で予め混合されて、その後、押出機に投与される。
【０１２７】
０．８ｍｍの厚さを有するＵＬ９４−Ｖ試験片は、射出成形（Ｅｎｇｅｌ  ＥＫ  ６５）によって調製される。
【０１２８】
「素子及び電化製品の部品のためのプラスチック材料の可燃性」のためのＵＬ９４試験（UL 94 Test for ''Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances''）、第５版、１９９６年１０月２９日；ＵＬ９４Ｖ試験によるランク付けは下記の表（時間は１つの片について示す）にまとめられる：
【表１】
2014500361.tif 000009
【０１２９】
最終化合物の流動性は、２７５℃及び２．１６ｋｇでのＩＳＯ１１３３による溶融容積速度（ＭＶＲ）の測定によって決定される。
【０１３０】
切り欠きアイゾット衝撃力の特性は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ１８０によって決定される。この参照番号は、破壊時の材料によって吸収されるエネルギーの量を決定する標準化された高歪速度試験である。この吸収されたエネルギーは、与えられた材料の靭性の尺度である。ポリマー、ガラス繊維、及び難燃剤の実質的に同一の内容量を有する組成物の低いアイゾット衝撃強度は、ポリマーマトリックスが部分的に分解されることを示す。
【０１３１】
腐食の程度は、ポリマー溶融物の腐食挙動及び摩耗挙動の強さの比較分析に有用なモデルであるプラーク法で決定される。
【０１３２】
試験素子は、成形型内に対で配置された鋼ＳＴ３７で形成された２つの試験片からなり、従って、ポリマー溶融物の場合、１２ミリメートルの長さ、１６ミリメートルの幅、及び０．４ミリメートルの高さの長方形の通路スリットを形成する。ポリマー溶融物は、押出機でスリットを通して供給されるので、スリット内に高程度の局所剪断応力及び剪断速度をもたらす。摩耗は、化学天秤を用いて１ｍｇの精度で試験片の質量損失を測定することによって記載される。
【０１３３】
試験片の秤量は、１１ｋｇのポリマーのスループットで腐食試験の前後で行う。試料体をノズルから取り出し、２工程で接着ポリマーから洗浄する。高温のポリマーは、ティッシュペーパー（綿）でこすって除去する。その後の洗浄工程は、ジクロロベンゼンとフェノールとの１：１混合物中で、試験片を６０℃で２５分間加熱することによって実施される。残りのポリマーは、綿の柔らかい布でこすって除去する。
【０１３４】
得られた試験結果の比較可能性を確保するために、それぞれの一連の試験からの全ての測定は、同じ条件（温度プログラム、スクリューの設計、射出成形及び試験のパラメータ等）下で行う。特に断らない限り、不特定のパーセンテージ量には、質量パーセントが適用される。
【０１３５】
結果
結果を以下の表に報告する：
【表２】
2014500361.tif 000010
【０１３６】
注釈
参照例１〜６は、比較のために試験された技術水準の組成物を表す。
参照例１：強い腐食；
参照例２：酸化カルシウムの添加、低腐食、かなり低い衝撃強さ、かなり高いＭＶＲ；
参照例３：ステアリン酸ナトリウムの添加、わずかな腐食の減少；
参照例４：ＪＯＮＣＲＹＬの添加、強い腐食、かなり低い衝撃強度、かなり高いＭＶＲ；
参照例５：酸化カルシウムとステアリン酸ナトリウムの添加、低腐食、かなり低い衝撃強さ、かなり高いＭＶＲ；
参照例６：酸化カルシウムとＪＯＮＣＲＹＬの添加、低腐食、低い衝撃強度、より高いＭＶＲ。
【０１３７】
本発明の実施例１〜５は、特許請求される通りの、幾つかの本発明の組成物を表す。
本発明の実施例１：酸化カルシウム、ステアリン酸ナトリウム及びＪＯＮＣＲＹＬの添加、低腐食、より高い衝撃強度、ＭＶＲの変化無し；
本発明の実施例２：酸化カルシウム、ステアリン酸ナトリウム及びＪＯＮＣＲＹＬの添加、低腐食、より高い衝撃強度、半分量のＪＯＮＣＲＹＬの添加によって僅かに増加したＭＶＲ。
本発明の実施例３：実施例２の変形、添加されたＥＬＶＡＬＯＹによりＭＶＲが増加する；
本発明の実施例４：ＡＲＡＬＤＩＴＥの添加、酸化カルシウム、ステアリン酸ナトリウム及びＪＯＮＣＲＹＬ、低腐食、より低い衝撃強度、より高いＭＶＲ；
本発明の実施例５：ＡＲＡＬＤＩＴＥの添加、酸化カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ＪＯＮＣＲＹＬ及び追加のＥＬＶＡＬＯＹ、低腐食、同様の衝撃強度、より高いＭＶＲ。
【国際調査報告】
2014500361.tif 000015
2014500361.tif 000016
2014500361.tif 000017