(57)【要約】本発明は、特定のベンゾジオキセピン−３−オン化合物、その調製方法、および染料としての、または有機エレクトロルミネセントデバイス（ＯＬＥＤ）のための、もしくは有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ）のための蛍光放射体としてのその使用、ならびに対応する電子デバイスに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
2014534958.tif 000048
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々互いに独立して、Ｈ、ＮＯ２、Ｈａｌ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル基または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルコキシ基を示し、
ＸおよびＹは、各々互いに独立して、
５〜２４個の環原子を有し、非置換であるかまたはＲによって単置換もしくは多置換されているアリールまたはヘテロアリール基、あるいは
５〜２４個の環原子を有し、非置換であるかまたはＲによって単置換もしくは多置換されているアリールおよび／またはヘテロアリール基の群（ここでこの基中のアリールおよび／またはヘテロアリール基は、各々、互いに独立して、単独で、または複数で、単結合、二重結合、共役二重結合、Ｃ原子によって、あるいは式（ＣＨＲ５）ｎ−（Ｈｅｔ）ｏ−（ＣＨＲ５）ｐで表される単位によって結合している）
を示し、
Ｒは、各場合において、各出現において互いに独立して、Ｄ、Ｈａｌ、アルキル、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｓ−アルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、Ｎ（アリール）２、シクロアルキル、Ｏ−シクロアルキル、Ｓ−シクロアルキル、ＮＨ−シクロアルキル、Ｎ（シクロアルキル）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（アルキル）３、Ｂ（ＯＲ６）２、Ｃ（Ｏ）Ｒ６、Ｐ（Ｏ）（Ｒ６）２、Ｓ（Ｏ）Ｒ６、Ｓ（Ｏ）２Ｒ６、２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルケニル基または２〜２０個のＣ原子および少なくとも１つの三重結合および任意に１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルキニル基を示し、  
Ｒ５は、各場合において、各出現において互いに独立して、Ｈ、Ｄ、Ｈａｌ、アルキル、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｓ−アルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、Ｎ（アリール）２、シクロアルキル、Ｏ−シクロアルキル、Ｓ−シクロアルキル、ＮＨ−シクロアルキル、Ｎ（シクロアルキル）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（アルキル）３、Ｂ（ＯＲ６）２、Ｃ（Ｏ）Ｒ６、Ｃ（Ｏ）２Ｒ６、Ｐ（Ｏ）（Ｒ６）２、Ｓ（Ｏ）Ｒ６、Ｓ（Ｏ）２Ｒ６、２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルケニル基または２〜２０個のＣ原子および少なくとも１つの三重結合および任意に１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルキニル基を示し、
Ｒ６は、各場合において互いに独立して、Ｈ、Ｄ、ＯＨ、アルキル、アリール、シクロアルキル、Ｏアルキル、ＯアリールまたはＯ−シクロアルキルを示し、
アルキルは、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基を示し、それは、ハロゲンによって部分的に、または完全に置換されていてもよく、
シクロアルキルは、３〜７個のＣ原子を有する環状の飽和の、または部分的に不飽和のシクロアルキル基を示し、
アリールは、６〜１０個のＣ原子を有するアリール基を示し、それは、アルキル、Ｏアルキル、Ｎ（アルキル）２またはＨａｌによって単置換または多置換されていてもよく、
Ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、
Ｈｅｔは、Ｏ、Ｓ、−Ｎ＝Ｎ−、ＮＨまたはＮＲを示し、
ｎは、０〜５の整数を示し、
ｏは、０または１を示し、
ｐは、０〜５の整数を示し、
ｎ＋ｏ＋ｐは、少なくとも１の数を示す、
で表される化合物、ならびにそれらの塩、互変異性体、立体異性体、ならびにすべての比率でのそれらの混合物および／または溶媒和物。
【請求項２】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４の３つがＨを示し、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４の１つがＮＯ２、Ｈａｌ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル基または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルコキシ基を示すことを特徴とする、請求項１に記載の式Ｉで表される化合物。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ３およびＲ４がＨを示すことを特徴とする、請求項１または２に記載の式Ｉで表される化合物。
【請求項４】
ＸおよびＹが、各々、互いに独立して、５〜１８個の環原子を有し、非置換であるか、またはＲによって単置換もしくは多置換されているアリールまたはヘテロアリール基を示すことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の式Ｉで表される化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の式Ｉで表される化合物の調製方法であって、式ＩＩ
【化２】
2014534958.tif 000049
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は請求項１〜４において示した意味を有する、
で表される化合物を、
式ＩＩＩａおよび／またはＩＩＩｂ
【化３】
2014534958.tif 000050
式中、ＸおよびＹは請求項１〜４において示した意味を有する、
で表される化合物と反応させる
ことを特徴とする、前記方法。
【請求項６】
式Ｉで表される少なくとも１種の化合物とポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーとの間の結合部位が、式Ｉで表される化合物の１つまたは２つ以上のラジカルＲの位置にある、請求項１〜４のいずれか一項に記載の式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む共役した、部分的に共役した、または共役していないポリマー、オリゴマーまたはデンドリマー。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む、調製物。
【請求項８】
化粧品、医薬、皮膚用製剤または家庭用品に適している少なくとも１種のビヒクルを含む、請求項７に記載の調製物。
【請求項９】
ホスト材料、マトリックス材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子遮断材料、正孔遮断材料、励起子遮断材料および／または放射体の群から選択された少なくとも１種のさらなる有機的に機能性の材料を含む、請求項７に記載の調製物。
【請求項１０】
式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を、化粧品、医薬、皮膚用製剤または家庭用品に適している少なくとも１種のビヒクルならびに任意に補助剤および／または充填剤と混合、特に分散および／または乳化および／または溶解する、請求項８に記載の調製物の調製方法。
【請求項１１】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の式Ｉで表される化合物の、染料としての使用。
【請求項１２】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の式Ｉで表される化合物の、皮膚および毛髪の光による老化に対する保護のための使用。
【請求項１３】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の式Ｉで表される化合物の、電子デバイスにおける使用。
【請求項１４】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む、電子デバイス。
【請求項１５】
有機エレクトロルミネセントデバイス、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機太陽セル、有機光学検出器、有機光受信器、有機フィールドクエンチデバイス、発光電気化学セルまたは有機レーザーダイオードである、請求項１４に記載の電子デバイス。
【請求項１６】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を蛍光放射体として使用することを特徴とする、請求項１５に記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のベンゾジオキセピン−３−オン化合物、その調製方法、および染料としての、または有機エレクトロルミネセントデバイス（ＯＬＥＤ）のための、もしくは有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ）のための蛍光放射体としてのその使用、ならびに対応する電子デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
多様な染料は、現在、例えば皮膚、毛髪、爪または布地などのマトリックスの染色について知られている。直接染料は、例えばマトリックス上に会合し、かつ／またはマトリックスとの共有化学結合を形成することができる。他の染色方法において、染料の可溶性前駆体を、染色方法の間にマトリックス上の染料に変換することができる。さらに、例えば分散染色の場合において、難溶性の、または不溶性の染料は、このタイプの分散とマトリックスの処理中にマトリックス中に拡散し、場合によってはマトリックスと共有結合を形成することができる。マトリックスの染色は、したがって種々の方法で起こり、結合特徴およびまた色結果に関して種々の結果をもたらし得る。
【０００３】
様々な染料が、食物または化粧品組成物を染色するために承認されており、最後には２０１０年８月９日の規制によって改正された (BGBl. I p. 1146)。使用のために承認された親油性染料の数は、極めて限定されている。２種の染料Ｃ．Ｉ．７５３００（Ｅ１００、クルクミン）およびＣ．Ｉ．４０８００（Ｅ１６０ａ、ベータ−カロテン）を、例によって述べてもよい。両方の染料は、不満足な安定性の欠点を有し、例えばＵＶもしくは可視光線、ｐＨの変化、熱によって、または酸化によって分解され得る。
【０００４】
特に合成染料の使用の際に、さらに、特にヒトにおける適用の領域において低い許容範囲があり得る。
したがって、とりわけ耐容され、特に皮膚耐容され、染色するべき基材に対する高い染色性を有し、かつ色が最も明るい部分、熱、ｐＨおよび酸化安定性によって識別される染料についての需要が、引き続きある。
【０００５】
同様に、光による老化に対する、特に可視光線によって引き起こされた光による老化に対する皮膚および毛髪の保護のために使用することができる化合物についての需要が引き続きある。
【発明の概要】
【０００６】
したがって、本発明は、極めて広範囲の基材を染色する改善された特性を有する代替の染料を提供することの、または可視光線による光による老化による皮膚および毛髪を保護することができる代替の化合物を調製することの課題に関する。
この課題は、本発明において独立請求項の主題によって解決される。有利な態様は、従属請求項の主題である。
【０００７】
驚くべきことに、以下に記載する式Ｉで表される［１，５］−ベンゾジオキセピン−３−オン化合物が所望の特性プロファイルを有する染料であることが、見出された。さらに、以下に記載する式Ｉで表される化合物が、同様に電子デバイスにおいて使用するのに、特に有機エレクトロルミネセントデバイス（ＯＬＥＤ）または有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ）に適している蛍光放射体であることが、見出された。
【０００８】
したがって、本発明は、式Ｉ
【化１】
2014534958.tif 000002
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々互いに独立して、Ｈ、ＮＯ２、Ｈａｌ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル基または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルコキシ基を示し、
【０００９】
ＸおよびＹは、各々互いに独立して、
５〜２４個の環原子を有し、非置換であるかまたはＲによって単置換もしくは多置換されているアリールまたはヘテロアリール基、あるいは
５〜２４個の環原子を有し、非置換であるかまたはＲによって単置換もしくは多置換されているアリールおよび／またはヘテロアリール基の群（ここでこの基中のアリールおよび／またはヘテロアリール基は、各々、互いに独立して、単独で、または複数で、単結合、二重結合、共役二重結合、Ｃ原子によって、あるいは式（ＣＨＲ５）ｎ−（Ｈｅｔ）ｏ−（ＣＨＲ５）ｐで表される単位によって結合している）
を示し、
【００１０】
Ｒは、各場合において、各出現において互いに独立して、Ｄ、Ｈａｌ、アルキル、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｓ−アルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、Ｎ（アリール）２、シクロアルキル、Ｏ−シクロアルキル、Ｓ−シクロアルキル、ＮＨ−シクロアルキル、Ｎ（シクロアルキル）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（アルキル）３、Ｂ（ＯＲ６）２、Ｃ（Ｏ）Ｒ６、Ｐ（Ｏ）（Ｒ６）２、Ｓ（Ｏ）Ｒ６、Ｓ（Ｏ）２Ｒ６、２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルケニル基または２〜２０個のＣ原子および少なくとも１つの三重結合および任意に１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルキニル基を示し、  
【００１１】
Ｒ５は、各場合において、各出現において互いに独立して、Ｈ、Ｄ、Ｈａｌ、アルキル、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｓ−アルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、Ｎ（アリール）２、シクロアルキル、Ｏ−シクロアルキル、Ｓ−シクロアルキル、ＮＨ−シクロアルキル、Ｎ（シクロアルキル）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（アルキル）３、Ｂ（ＯＲ６）２、Ｃ（Ｏ）Ｒ６、Ｃ（Ｏ）２Ｒ６、Ｐ（Ｏ）（Ｒ６）２、Ｓ（Ｏ）Ｒ６、Ｓ（Ｏ）２Ｒ６、２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルケニル基または２〜２０個のＣ原子および少なくとも１つの三重結合および任意に１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルキニル基を示し、
Ｒ６は、各場合において互いに独立して、Ｈ、Ｄ、ＯＨ、アルキル、アリール、シクロアルキル、Ｏアルキル、ＯアリールまたはＯ−シクロアルキルを示し、
【００１２】
アルキルは、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基を示し、それは、ハロゲンによって部分的に、または完全に置換されていてもよく、
シクロアルキルは、３〜７個のＣ原子を有する環状の飽和の、または部分的に不飽和のシクロアルキル基を示し、
アリールは、６〜１０個のＣ原子を有するアリール基を示し、それは、アルキル、Ｏアルキル、Ｎ（アルキル）２またはＨａｌによって単置換または多置換されていてもよく、
【００１３】
Ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、
Ｈｅｔは、Ｏ、Ｓ、−Ｎ＝Ｎ−、ＮＨまたはＮＲを示し、
ｎは、０〜５の整数を示し、
ｏは、０または１を示し、
ｐは、０〜５の整数を示し、
ｎ＋ｏ＋ｐは、少なくとも１の数を示す、
で表される化合物、ならびにそれらの塩、互変異性体、立体異性体、ならびにすべての比率でのそれらの混合物および／または溶媒和物に関する。
【００１４】
本発明の目的のために、式Ｉで表される化合物は、それらがまた薬学的に、または化粧品的に使用可能な誘導体、塩、水和物、溶媒和物および異性体（例えば立体異性体、ジアステレオマー、鏡像異性体、ラセミ体、互変異性体、Ｅ−Ｚ異性体）を意味するものと解釈されるように定義される。化合物の溶媒和物は、それらの相互の引力のために形成する不活性溶媒分子の化合物上へのアダクション(adduction)を意味するものと解釈される。溶媒和物は、例えば一もしくは二水和物またはアルコラートである。薬学的に、または化粧品的に使用可能な誘導体は、例えば本発明の化合物の塩を意味するものと解釈される。
【００１５】
１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基は、例えばメチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル、さらにペンチル、１−、２−または３−メチルブチル、１，１−、１，２−または２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチルまたはｎ−オクチルである。
【００１６】
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基は、上に記載した１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基およびノナニル、デカニル、ウンデカニル、ドデカニル、トリデカニル、テトラデカニル、ペンタデカニル、ヘキサデカニル、ヘプタデカニル、オクタデカニル、ノナデカニルおよびエイコサニルの群を包含する。
【００１７】
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルオキシ基は、例えばメトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ｓｅｃ−ブチルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、ペンチルオキシ、１−、２−または３−メチルブチルオキシ、１，１−、１，２−または２，２−ジメチルプロピルオキシ、１−エチルプロピルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ノナニルオキシ、デカニルオキシ、ウンデカニルオキシ、ドデカニルオキシ、トリデカニルオキシ、テトラデカニルオキシ、ペンタデカニルオキシ、ヘキサデカニルオキシ、ヘプタデカニルオキシ、オクタデカニルオキシ、ノナデカニルオキシおよびエイコサニルオキシである。
【００１８】
用語「アルキル」は、上に記載した１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基を示し、それはハロゲンによって部分的に、または完全に置換されていてもよく、すなわちパーフルオロ化されたアルキル基の場合において、このアルキル基のすべてのＨ原子は、Ｆによって置き換えられている。部分的にフッ素化されたアルキル基の場合において、少なくとも１個のＨ原子（しかしすべてのＨ原子ではない）は、Ｆ原子（単数）（Ｆ原子（複数））によって置き換えられている。
【００１９】
部分的にフッ素化された直鎖状または分枝状アルキル基の好ましい例は、ＣＦ３−ＣＨＦ−ＣＦ２−、ＣＦ２Ｈ−ＣＦ２−、ＣＦ３−ＣＦ２−ＣＨ２−、ＣＦ３−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＨ２−またはＣＦ３−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＨ２−である。
【００２０】
１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状パーフルオロアルキル基は、例えばトリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ｎ−ノナフルオロブチル、ｓｅｃ−ノナフルオロブチル、ｔｅｒｔ−ノナフルオロブチル、ドデカフルオロペンチル、１−、２−または３−トリフルオロメチルオクタフルオロブチル、１，１−、１，２−または２，２−ビス（トリフルオロメチル）ペンタフルオロプロピル、１−ペンタフルオロエチルヘキサフルオロプロピル、ｎ−トリデカフルオロヘキシル、ｎ−ペンタデカフルオロヘプチルまたはｎ−ヘプタデカフルオロオクチルである。パーフルオロ化されたアルキル基Ｒｆの好ましい例は、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ｎ−ノナフルオロブチル、ｓｅｃ−ノナフルオロブチルまたはｔｅｒｔ−ノナフルオロブチルである。
【００２１】
用語「シクロアルキル」は、３〜７個のＣ原子を有する環状の飽和の、または部分的に不飽和のシクロアルキル基を示す。３〜７個のＣ原子を有する非置換の飽和の、または部分的に不飽和のシクロアルキル基は、したがってシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニルまたはシクロヘプテニルである。
【００２２】
用語「Ｈａｌ」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示す。Ｈａｌは、好ましくはＦ、ＣｌまたはＢｒである。
用語「アリール」は、６個または１０個のＣ原子を有し、アルキル、Ｏ−アルキル、Ｎ（アルキル）２またはＨａｌによって単置換または多置換されていてもよいアリール基、例えばフェニルまたはナフチルを示し、その各々は、アルキル、Ｏ−アルキル、Ｎ（アルキル）２またはＨａｌによって単置換または多置換されており、ここでアルキルおよびＨａｌは、上に示した意味の１つを有する。
【００２３】
用語「Ｈｅｔ」は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、−Ｎ＝Ｎ−、ＮＨまたはＮＲを示し、ここでＲは、以上または以下に記載した意味を有する。Ｈｅｔは、好ましくはＯ、ＮまたはＮＲであり、ここでＲはアルキルを示す。Ｈｅｔは、特に好ましくはＮである。
【００２４】
２〜２０個のＣ原子を有し、ここで複数の二重結合がまた存在してもよい直鎖状または分枝状アルケニルは、例えばアリル、２−または３−ブテニル、イソブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、さらに４−ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、−Ｃ９Ｈ１７、−Ｃ１０Ｈ１９〜−Ｃ２０Ｈ３９；好ましくはアリル、２−または３−ブテニル、イソブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、４−ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニルまたはデセニルである。
【００２５】
２〜２０個のＣ原子を有し、ここで複数の三重結合がまた存在してもよい直鎖状または分枝状アルキニルは、例えばエチニル、１−または２−プロピニル、２−または３−ブチニル、さらに４−ペンチニル、３−ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、−Ｃ９Ｈ１５、−Ｃ１０Ｈ１７〜−Ｃ２０Ｈ３７、好ましくはエチニル、１−または２−プロピニル、２−または３−ブチニル、４−ペンチニル、３−ペンチニルまたはヘキシニルであり、ここで１つまたは２つ以上の二重結合が、任意に存在してもよい。２〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキニルは、好ましくは１つの三重結合を含む。
【００２６】
式Ｉで表される化合物において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々、互いに独立して、好ましくはＨ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル基または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルコキシ基である。
【００２７】
１つの態様において、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４の３つがＨを示し、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４の１つがＮＯ２、Ｈａｌ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル基または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルコキシ基を示すか、あるいは、好ましくは、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル基または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルコキシ基を示す場合が好ましい。
【００２８】
Ｒ１、Ｒ３およびＲ４がＨを示す場合が特に好ましい。
Ｒ２が１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、エチルヘキシルまたはｎ−オクチルを示す場合が特に好ましい。Ｒ２がメチルを示す場合が非常に特に好ましい。  
【００２９】
式Ｉで表される化合物において、ＸおよびＹは、各々、互いに独立して、５〜２４個の環原子を有し、非置換であるか、またはＲによって単置換もしくは多置換されているアリール基またはヘテロアリール基、あるいは５〜２４個の環原子を有し、非置換であるか、またはＲによって単置換もしくは多置換されているアリールおよび／またはヘテロアリール基を表し、ここでこの基中のアリール基および／またはヘテロアリール基は、各々、互いに独立して、単独で、または複数で、単結合、二重結合、共役二重結合、Ｃ原子によって、または式−（ＣＨＲ５）ｎ−（Ｈｅｔ）ｏ−（ＣＨＲ５）ｐ−で表される単位によって結合しており、ここでＲおよびＲ５は、以上または以下に記載した意味を有し、ｎは０〜５の整数を示し、ｏは０または１を示し、ｐは０〜５の整数を示し、合計ｎ＋ｏ＋ｐは、少なくとも１の数を示す。
【００３０】
本発明の意味における置換基Ｘおよび／またはＹについての６〜２４個の環原子を有するアリール基は、６〜２４個のＣ原子を有し、任意にＲによって単置換または多置換されている共通の芳香族電子系を有する芳香族基である。６〜２４個のＣ原子を有するアリール基は、好ましくは１−、２−、３−、４−、５−もしくは６−フェニル、１−、２−、３−、４−、６−、７−もしくは８−ナフチル、１−、２−、３−、４−、６−、７−もしくは８−フェナントレニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−もしくは１０−アントラセニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−もしくは１２−テトラセニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−もしくは１２−ベンゾ［ａ］アントラセニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−、１２−、１３−もしくは１５−ペンタセニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−もしくは１２−クリセニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−もしくは１０−ピレニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−もしくは１２−ベンゾ［ａ］ピレニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−アズレニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−もしくは１０−フルオランテニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−もしくは１２−ペリレニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−インデニルまたは１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−フルオレニルであり、その各々は、Ｒによって置換されているかまたは非置換である。
【００３１】
置換基Ｘおよび／またはＹについての５〜２４個の環原子を有するヘテロアリール基は、本発明の意味において、共通の芳香族電子系を有し、２〜２３個のＣ原子および合計で少なくとも５個の芳香環原子を有し、任意にＲによって単置換または多置換されている複素芳香族基である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。
【００３２】
５〜２４個の環原子を有するヘテロアリール基は、好ましくは２−または３−フリル、２−または３−チエニル、１−、２−または３−ピロリル、１−、２−、４−または５−イミダゾリル、３−、４−または５−ピラゾリル、２−、４−または５−オキサゾリル、３−、４−または５−イソキサゾリル、２−、４−または５−チアゾリル、３−、４−または５−イソチアゾリル、２−、３−または４−ピリジル、２−、４−、５−または６−ピリミジニル、
【００３３】
さらに好ましくは１，２，３−トリアゾール−１−、−４−もしくは−５−イル、１，２，４−トリアゾール−１−、−４−もしくは−５−イル、１−もしくは５−テトラゾリル、１，２，３−オキサジアゾール−４−もしくは−５−イル、１，２，４−オキサジアゾール−３−もしくは−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−もしくは−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−もしくは−５−イル、１，２，３−チアジアゾール−４−もしくは−５−イル、２−、３−、４−、５−もしくは６−２Ｈ−チオピラニル、２−、３−もしくは４−４Ｈ−チオピラニル、３−もしくは４−ピリダジニル、ピラジニル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾフリル、２−、３−，４−、５−、６−もしくは７− ベンゾチエニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−１Ｈ−インドリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−２Ｈ−インドリル、１−、２−、４−もしくは５−ベンズイミダゾリル、１−、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾピラゾリル、２−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾキサゾリル、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンズイソキサゾリル、２−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾチアゾリル、２−、４−、５−、６−もしくは７−ベンズイソチアゾリル、４−、５−、６−もしくは７−ベンズ−２，１，３−オキサジアゾリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−キノリニル、１−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−イソキノリニル、１−、２−、３−、４−もしくは９−カルバゾリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−アクリジニル、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−シンノリニル、２−、４−、５−、６−、７−もしくは８−キナゾリニルまたは１−、２−もしくは３−ピロリジニル、１−、２−、３−、４−、６−、７−、８−もしくは９−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−、４−、６−、７−、８−もしくは９−ジベンゾチエニル、１−、２−、３−、５−、６−、７−もしくは８−インドリジニル、１−、２−、３−、４−、６−、７−、８−もしくは１０−フェナントリジニル７−１Ｈ−インドリル、１−、２−、３−、４−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−もしくは１２−ベンゾフェナントリジニルまたは１−、２−、３−、４−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−もしくは１２−ベンゾアクリジニルであり、その各々は、Ｒによって置換されているかまたは非置換である。
【００３４】
上に記載した５〜２４個の環原子を有する非置換アリールおよび／またはヘテロアリール基のための基本を形成し、ここでこの基中のアリールおよび／またはヘテロアリール基が各々、互いに独立して、単独で、または複数で、単結合、二重結合、共役二重結合、Ｃ原子によって、または式−（ＣＨＲ５）ｎ−（Ｈｅｔ）ｏ−（ＣＨＲ５）ｐ−で表される単位によって結合しており、Ｒ５、ｎ、ｏ、ｐおよびｎ＋ｏ＋ｐが、以上または以下に記載した意味を有する非置換の基本的構造の例は、ビフェニル、テルフェニル、ビピリジン、９、９’−スピロビフルオレン、９，９−ジフェニルフルオレン、ジフェニルエーテル、ジフェニルチオエーテル、スチルベン、１，２−ジフェニルエタン、１，１−ジフェニルメタン、ビフェニレン、トリフェニレンであり、その各々は、任意に、以上まはた以下に記載したようにＲ２によって単置換または多置換されていてもよい。アリールおよび／またはヘテロアリール基は、好ましくは単結合によって結合している。
【００３５】
ｎは、０〜５の整数、特に０、１、２、３または４、特に好ましくは０または１を示す。
ｏは、０または１を示す。ｐは、０〜５、特に０または１を示し、合計ｎ＋ｏ＋ｐは、好ましくは１の数を示す。
【００３６】
５〜２４個の環原子を有し、ここでアリールおよび／またはヘテロアリール基が上に記載したように示した代替のものによって互いに結合している、上に記載した非置換アリールおよび／またはヘテロアリール基のためのさらなるより複雑な非置換の基本的構造を、以下の式によって表すことができる：
【化２】
2014534958.tif 000003
【００３７】
【化３】
2014534958.tif 000004
【００３８】
Ｒは、各場合において、各出現において互いに独立して、Ｄ、Ｈａｌ、アルキル、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｓ−アルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、Ｎ（アリール）２、シクロアルキル、Ｏ−シクロアルキル、Ｓ−シクロアルキル、ＮＨ−シクロアルキル、Ｎ（シクロアルキル）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（アルキル）３、Ｂ（ＯＲ６）２、Ｃ（Ｏ）Ｒ６、Ｐ（Ｏ）（Ｒ６）２、Ｓ（Ｏ）Ｒ６、Ｓ（Ｏ）２Ｒ６、２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルケニル基または２〜２０個のＣ原子および少なくとも１つの三重結合および任意に１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルキニル基を示し、ここでＨａｌ、アルキル、アリールおよびシクロアルキルは、上に示した意味を有し、Ｒ６は、各場合において互いに独立して、Ｈ、Ｄ、ＯＨ、アルキル、アリール、シクロアルキル、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリールまたはＯ−シクロアルキルを示す。
【００３９】
Ｒ６は、好ましくはＨまたはアルキルであり、ここでアルキルは、上に記載した意味を有する。
【００４０】
Ｒは、各場合において互いに独立して、好ましくはＨａｌ、アルキル、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２である。Ｘおよび／またはＹがＲのこの好ましい基によって置換されている式Ｉで表される化合物を、好ましくは染料として、または光による老化に対する皮膚および毛髪の保護のために使用する。Ｒの定義におけるアルキルは、好ましくは１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基であり、それは、任意にまた部分的にフッ素化されていてもよい。特に好ましい置換基Ｒは、メチル、イソプロピル、トリフルオロメチル、メトキシ、ジ−（ｎ−ブチル）アミノ、ジメチルアミノ、ｎ−オクチルオキシ、フェニルオキシ、−Ｆまたは−Ｂｒである。
【００４１】
Ｒ５は、各場合において互いに独立して、各出現においてＨ、Ｄ、Ｈａｌ、アルキル、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｓ−アルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、Ｎ（アリール）２、シクロアルキル、Ｏ−シクロアルキル、Ｓ−シクロアルキル、ＮＨ−シクロアルキル、Ｎ（シクロアルキル）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（アルキル）３、Ｂ（ＯＲ６）２、Ｃ（Ｏ）Ｒ６、Ｐ（Ｏ）（Ｒ６）２、Ｓ（Ｏ）Ｒ６、Ｓ（Ｏ）２Ｒ６、２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルケニル基または２〜２０個のＣ原子および少なくとも１つの三重結合および任意に１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルキニル基を示し、ここでＲ６、Ｈａｌ、アルキル、アリールおよびシクロアルキルは、上に示した意味を有する。Ｒ５は、好ましくはＨ、Ｈａｌまたはアルキル、極めて特に好ましくはＨである。Ｒ５の定義におけるアルキルは、好ましくは１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基であり、それは、任意にまた部分的にフッ素化されていてもよい。
【００４２】
本出願の焦点が蛍光放射体としての使用にある場合は、Ｘおよび／またはＹが非置換であるかまたはＲによって単置換もしくは多置換されており、ここでＲがアルキルを示し、アルキルが好ましくは１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基を示すのが好ましい場合がある。
【００４３】
本出願の焦点が蛍光放射体としての使用にある場合には、５〜２４個の環原子を有し、非置換であるか、またはＲによって単置換もしくは多置換されており、ここでこの基中のアリールおよび／またはヘテロアリール基が各々、互いに独立して、単独で、または複数で単結合またはＯ原子によって結合しているアリールおよび／またはヘテロアリール基は、好ましくは各場合において互いに独立してＸおよびＹについて選択され、ここでＲはアルキルを示し、アルキルは、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基、特にビフェニル、テルフェニルまたは式
【化４】
2014534958.tif 000005
で表される基を示す。
【００４４】
ＸおよびＹは、好ましくは各々、互いに独立して、５〜２４個の環原子を有し、非置換であるか、またはＲによって単置換もしくは多置換されているアリールまたはヘテロアリール基である。
【００４５】
本出願の焦点が染料としての、または光による老化に対する皮膚および毛髪の保護のための使用、特に化粧品、医薬、皮膚用製剤または家庭用品の構成成分としてのさらなる使用にある場合には、非置換であるか、またはＲによって単置換もしくは多置換されているフェニル、ナフチル、アントラセニル、インドリル、９−カルバゾール−４−イル、アズレニル、フルオレニル、チエニル、キノリニル、ジベンゾピロリルの群からのアリールまたはヘテロアリール基は、好ましくは各場合において互いに独立してＸおよびＹについて選択される。
【００４６】
非置換であるか、またはＲによって単置換もしくは多置換されているフェニル、ナフチル、アズレニル、インドリルまたはチエニルの群からのアリールまたはヘテロアリール基を、特に好ましくは染料としての使用のために、または光による老化に対する皮膚および毛髪の保護のために使用する。
【００４７】
式Ｉで表される化合物の場合において、ＸおよびＹが同一であるのが、特に好ましい。
【００４８】
式Ｉで表される好ましい個々の化合物ならびにそれらの二重結合異性体および光異性体(photoisomer)または式Ｉで表される極めて特に好ましい個々の化合物は、以下のものである。
【００４９】
２，４−ビス［１−（４−メトキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
２，４−ビス［１−（３，４−ジメトキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
２，４−ビス［１−（２，４−ジメトキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
７−メチル−２，４−ビス［１−（２，４，５−トリメトキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
【００５０】
７−メチル−２，４−ビス［１−（３，４，５−トリメトキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
７−メチル−２，４−ビス［１−（４−オクチルオキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
７−メチル−２，４−ビス［１−（４−フェノキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
７−メチル−２，４−ビス［１−（４−ジブチルアミノフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
【００５１】
２，４−ビス［１−（４−フルオロフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
７−メチル−２，４−ビス［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
７−メチル−２，４−ビス［１−（２，４，６−トリメトキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
７−メチル−２，４−ビス［１−（２，３，４−トリメトキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
【００５２】
２，４−ビス［１−ビフェニル−４−イルメタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
７−メチル−２，４−ビス［１−ナフタレン−１−イルメタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
７−メチル−２，４−ビス［１−（１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
７−メチル−４−［１−（９−エチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
【００５３】
２，４−ビス［１−（４−ジメチルアミノ−２−メトキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
２，４−ビス［１−（４−ジメチルアミノナフタレン−１−イル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
２，４−ビス［１−（４−ブロモフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
７−メチル−２，４−ビス［１−チオフェン−２−イルメタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
【００５４】
４−［１−（４−ジブチルアミノフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−２−［１−（４−メトキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
２，４−ビス［１−（５−イソプロピル−３，８−ジメチルアズレン−１−イル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
２，４−ビス［１−（４−カルバゾリル−９−イルフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
７−メチル−２，４−ビス［１−［１，１’；３’，１’’］ターフェニル−２‘−イルメタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン、
および
２，４−ビス［１−［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フェニル］メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オン。
【００５５】
上に記載したかまたは好ましく記載した本発明の式Ｉで表される化合物は、特に比較的親油性であり、非水性の溶媒および溶媒混合物への極めて良好な可溶性および分散性を有する。式Ｉで表される染料は、したがって親油性である。色は、高い光堅牢度、熱およびｐＨ安定性によって、ならびに高い色の強度および強度な光堅牢度によって識別される。式Ｉで表される化合物は、それら自体同様に光堅牢性、および熱安定性である。式Ｉで表される化合物のさらなる利点は、表面に対する、特にケラチン含有表面、例えば皮膚、毛髪または爪に対するそれらの高い染色性である。さらなる染色可能な表面または基材の例は、紙、綿、羊毛、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリアミド、セルロースまたはガラスに基づくプラスチックを含み、ここで染料を基材製造の間に加えることができるか、または基材をその後染色することができる。
【００５６】
本発明は、したがってさらに、上に記載したかまたは好ましいとして記載した式Ｉで表される化合物の染料としての使用に関する。
【００５７】
式Ｉで表される化合物の親油性を、親水性であるさらなる置換基Ｒ、例えばＣＯＯＨ基、ＳＯ３Ｈ基またはそれらの対応する塩生成基、例えば−ＣＯＯＫｔ、−ＳＯ３Ｋｔを導入することにより変化させることができ、ここでカチオンＫｔは、好ましくはアンモニウムイオンまたはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属カチオン、例えばＮａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋もしくはＣａ２＋である。
染料は、皮膚、毛髪を染色するために、あるいは化粧品、医薬もしくは皮膚用製剤または家庭用品を着色するために特に適している。
【００５８】
式Ｉで表される化合物のさらなる好ましい使用は、可視光線による光による老化に対する皮膚および毛髪の保護である。この点における科学的知識は、例えばZastrow et al, Skin Pharmacol. Physiol 2009, 22, 31-44に記載されている。この理由のために、理想的な場合において全ＵＶおよびＶｉｓ領域を対象にすることができる広帯域保護系を生成するために、製剤において既知のＵＶＢおよびＵＶＡフィルターと組み合わせることが、特に好ましい。
【００５９】
本発明は、したがってさらに、上に記載したかまたは好ましいとして記載した式Ｉで表される化合物の、光による、特に可視光線による老化に対する皮膚および毛髪の保護のための使用に関する。
【００６０】
本発明はまた、式Ｉ
【化５】
2014534958.tif 000006
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々互いに独立して、Ｈ、ＮＯ２、Ｈａｌ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル基または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルコキシ基を示し、
【００６１】
ＸおよびＹは、各々互いに独立して、
５〜２４個の環原子を有し、非置換であるかまたはＲによって単置換もしくは多置換されているアリールまたはヘテロアリール基、あるいは
５〜２４個の環原子を有し、非置換であるかまたはＲによって単置換もしくは多置換されているアリールおよび／またはヘテロアリール基の群（ここでこの基中のアリールおよび／またはヘテロアリール基は、各々、互いに独立して、単独で、または複数で、単結合、二重結合、共役二重結合、Ｃ原子によって、あるいは式（ＣＨＲ５）ｎ−（Ｈｅｔ）ｏ−（ＣＨＲ５）ｐで表される単位によって結合している）
を示し、
【００６２】
Ｒは、各場合において、各出現において互いに独立して、Ｄ、Ｈａｌ、アルキル、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｓ−アルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、Ｎ（アリール）２、シクロアルキル、Ｏ−シクロアルキル、Ｓ−シクロアルキル、ＮＨ−シクロアルキル、Ｎ（シクロアルキル）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（アルキル）３、Ｂ（ＯＲ６）２、Ｃ（Ｏ）Ｒ６、Ｐ（Ｏ）（Ｒ６）２、Ｓ（Ｏ）Ｒ６、Ｓ（Ｏ）２Ｒ６、２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルケニル基または２〜２０個のＣ原子および少なくとも１つの三重結合および任意に１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルキニル基を示し、  
【００６３】
Ｒ５は、各場合において、各出現において互いに独立して、Ｈ、Ｄ、Ｈａｌ、アルキル、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｓ−アルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、Ｎ（アリール）２、シクロアルキル、Ｏ−シクロアルキル、Ｓ−シクロアルキル、ＮＨ−シクロアルキル、Ｎ（シクロアルキル）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（アルキル）３、Ｂ（ＯＲ６）２、Ｃ（Ｏ）Ｒ６、Ｃ（Ｏ）２Ｒ６、Ｐ（Ｏ）（Ｒ６）２、Ｓ（Ｏ）Ｒ６、Ｓ（Ｏ）２Ｒ６、２〜２０個のＣ原子および１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルケニル基または２〜２０個のＣ原子および少なくとも１つの三重結合および任意に１つもしくは２つ以上の二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状アルキニル基を示し、
Ｒ６は、各場合において互いに独立して、Ｈ、Ｄ、ＯＨ、アルキル、アリール、シクロアルキル、Ｏアルキル、ＯアリールまたはＯ−シクロアルキルを示し、
【００６４】
アルキルは、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基を示し、それは、ハロゲンによって部分的に、または完全に置換されていてもよく、
シクロアルキルは、３〜７個のＣ原子を有する環状の飽和の、または部分的に不飽和のシクロアルキル基を示し、
アリールは、６〜１０個のＣ原子を有するアリール基を示し、それは、アルキル、Ｏアルキル、Ｎ（アルキル）２またはＨａｌによって単置換または多置換されていてもよく、
【００６５】
Ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、
Ｈｅｔは、Ｏ、Ｓ、−Ｎ＝Ｎ−、ＮＨまたはＮＲを示し、
ｎは、０〜５の整数を示し、
ｏは、０または１を示し、
ｐは、０〜５の整数を示し、
ｎ＋ｏ＋ｐは、少なくとも１の数を示す、
で表される化合物の調製方法であって、
【００６６】
式ＩＩ
【化６】
2014534958.tif 000007
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上に示したかまたは好ましいとして示した意味を有する、
で表される化合物を式ＩＩＩａおよび／またはＩＩＩｂ
【化７】
2014534958.tif 000008
式中、ＸおよびＹは上に示したかまたは好ましいとして示した意味を有する、
で表される化合物と反応させることを特徴とする、前記方法に関する。
【００６７】
式ＩＩで表される化合物と式ＩＩＩａまたはＩＩＩｂで表される少なくとも１種の化合物との前記反応を、一般的に合成化学の領域における当業者に知られているマイケル付加の条件に従って行う。当該反応には、一般的に強塩基、例えば水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、またはリチウムジイソプロピルアミドなどの強有機塩基の存在が必要である。好ましいのは、アルカリ金属水酸化物の使用である。式ＩＩＩａまたはＩＩＩｂで表される少なくとも１種のアルデヒドを、一般的に過剰において、しかし式ＩＩで表される化合物に関して少なくとも１当量で使用する。式Ｉで表される非対称の化合物を調製するのが所望される場合には、式ＩＩＩａおよび／またはＩＩＩｂで表される２種のアルデヒドの混合物を、加える。２種のアルデヒドの反応速度が大幅に異なる場合には、式ＩＩＩａおよび／またはＩＩＩｂで表される対応するアルデヒドを、それらの速度論に従って個々に計量して加えることができる。
【００６８】
恐らく式Ｉで表される単離された化合物を生成する式Ｉで表される化合物のあらゆる混合物の分離が、慣用の方法を使用して可能である。
【００６９】
上に示したプロセスを、好ましくは、０℃〜１５０℃の温度で、特に好ましくは３０℃〜使用する溶媒の沸点の温度で行う。前記反応に適している溶媒は、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ブタノールおよび他の有機溶媒、例えばジオキサン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジクロロメタン、クロロホルムおよびトルエンである。当該反応を、好ましくはエタノール中で行う。  
【００７０】
上に記載した式ＩＩで表される化合物は、商業的に入手できるか、または刊行物EP 1405851に基づいて調製することができる。一般的に、１，３−ジクロロアセトン、塩基としての炭酸ナトリウム、触媒としてのヨウ化カリウムおよびカテコールを、エチルメチルケトン中で、還流下で反応させる。
【化８】
2014534958.tif 000009
【００７１】
他のカテコールの使用によって、また式ＩＩで表される他の化合物を合成することが可能になる。
式ＩＩＩａまたはＩＩＩｂで表されるアルデヒドは、一般的に商業的に入手できるか、または既知の方法によって調製することができる。
【００７２】
上に概説した方法によって調製した式Ｉで表される化合物を、当業者に十分知られている極めて広範囲の精製方法によって、例えばクロマトグラフィー、蒸留または再結晶によって精製することができる。
【００７３】
式Ｉで表される化合物の塩への変換を、式Ｉで表される化合物が塩に変換することができる置換基Ｒ、例えばＣＯＯＨまたはＳＯ３Ｈ基を担持する場合には、例えば、極性溶媒中の、例えばエタノール、メタノールまたはイソプロパノール中のアルカリまたはアルカリ土類金属水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩の添加によって行う。
【００７４】
特にＨａｌまたはＢ（ＯＲ６）２の群から選択された置換基Ｒを担持する上に記載した本発明の式Ｉで表される化合物を、例えば、対応する共役した、部分的に共役した、または共役していないポリマー、オリゴマーの製造のためのコモノマーとして、またはまたデンドリマーの核として使用することができる。ここでの重合を、好ましくはハロゲン官能性によって行う。このさらなる変換のために好ましい置換基Ｒは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｂ（ＯＨ）２または、アルキルが好ましくは１〜４個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基を示す対応するホウ酸エステルＢ（Ｏアルキル）２、極めて特に好ましくはＢ（Ｏメチル）２である。
【００７５】
本発明は、したがってさらに、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む共役した、部分的に共役した、および共役していないポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーに関し、ここで式Ｉで表される少なくとも１種の化合物とポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーとの間の結合部位は、式Ｉで表される化合物の少なくとも１つのラジカルＲが反応の前に位置していた位置にある。
【００７６】
これらのポリマーは、さらなる繰り返し単位を含んでいてもよい。これらのさらなる繰り返し単位は、好ましくは、フルオレン（例えばEP 842208またはWO 00/22026による）、スピロビフルオレン（例えばEP 707020、EP 894107またはEP 04028865.6による）、トリアリールアミン、パラ−フェニレン（例えばWO 92/18552による）、カルバゾール（例えばWO 04/070772およびWO 04/113468による）、チオフェン（例えばEP 1028136による）、ジヒドロフェナントレン（例えばWO 05/014689による）、インデノフルオレン（例えばWO 04/041901およびWO 04/113412による）、芳香族ケトン（例えばWO 05/040302による）、フェナントレン（例えばWO 05/104264による）および／または金属錯体、特にオルトメタレートされた(ortho-metallated)イリジウム錯体からなる群から選択される。ここで、ポリマーがまた前述の群の１つまたは２つ以上から選択された複数の異なる繰り返し単位を含んでもよいことを、明確に指摘するべきである。
【００７７】
本発明はさらに、少なくとも１種の式Ｉで表される化合物を含む調製物に関する。
本発明の意味において、組成物または処方物の用語をまた、調製物の用語と共に同義的に使用する。
【００７８】
当該調製物は、前記の所要の、または任意の構成要素を含む(include)かまたは含み(comprise)、本質的にそれからなるか、またはそれからなってもよい。調製物中で使用することができるすべての化合物または構成成分は、知られており、商業的に入手できるか、または既知の方法によって合成することができる。
【００７９】
式Ｉで表される少なくとも１種の化合物に加えて、ここでの調製物は、化粧品、医薬、皮膚用製剤または家庭用品に適しているビヒクルを含んでもよい。好適なビヒクル材料を、以下に記載する。
【００８０】
本発明はまた、このタイプの調製物の調製方法であって、式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を、化粧品、医薬、皮膚用製剤または家庭用品に適している少なくとも１種のビヒクルならびに任意に補助剤および／または充填剤と混合、特に分散および／または乳化および／または溶解することを特徴とする、前記方法に関する。
好適な補助剤または充填剤を、以下に記載する。
【００８１】
式Ｉで表される化合物は、皮膚または毛髪を染色するのに適している染料であり、したがってまた着色剤の構成要素であり得る。
【００８２】
上に記載したかまたは好ましいとして記載した式Ｉで表される化合物を、好ましい用途において、例えば着色セット組成物、着色風乾ローション、着色風乾フォーム、着色リンス、着色ゲルまたは着色クリームから選択された、ケラチン含有繊維を染色するための、特にヒトの毛髪を染色するための組成物中で使用することができる。しかしながら、それらはまた、永久的な毛髪染色のための組成物中に、例えば複数構成成分系において存在してもよい。
【００８３】
ケラチン含有繊維は、好ましくはヒトの毛髪、羊毛、生皮または羽毛を意味するものと解釈される。しかしながら、本発明の化合物は、原理的にまた他の天然の繊維、例えば綿、ジュート、サイザル麻、リンネルもしくは絹を染色するのに、または改変された天然の繊維、例えば再生セルロース、ニトロ、アルキルもしくはヒドロキシアルキルもしくはアセチルセルロースを染色するのに適している。ケラチン含有繊維は、特に好ましくはヒトの毛髪である。
【００８４】
上に記載したケラチン含有繊維を染色するための対応する組成物は、好ましくは式Ｉで表される化合物（単数または複数）を、各場合において全組成物を基準として０．０１重量％より高く、１０重量％より低い量において含む。ケラチン含有繊維を染色するための好ましい組成物は、それらが式Ｉで表される化合物（単数または複数）を、各場合において全組成物を基準として０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜２．５重量％、特に好ましくは０．２５〜１．５重量％および特に０．４〜１重量％の量において含むことを特徴とする。
【００８５】
式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む対応する組成物は、上に記載したケラチン含有繊維、特にヒトの毛髪の色を変化させる作用を奏する。色変化は、単に式Ｉで表される化合物（単数または複数）に起因して起こり得るが、組成物はまた、さらにさらなる色変化物質、例えばさらなる直接染料および／または酸化着色剤を含んでもよい。
【００８６】
上に記載した式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む、ケラチン含有繊維を染色するための組成物を、単一成分組成物として、二成分組成物として、または三成分組成物として処方し、かつ相応して使用することができる。複数成分系中での分離は、特に含有物の不適合性が予期されるかまたは懸念されるべきである場合に適切である。かかる系の場合において、使用するべき組成物を、消費者によって適用の直前に構成成分を混合することによって調製する。
【００８７】
本発明はさらに、ケラチン含有繊維を染色するための方法であって、上に記載したかまたは好ましいと記載した式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む、ケラチン含有繊維を染色するための組成物を、ケラチン含有繊維に、毎日少なくとも１回または少なくとも２回もしくは多数回連続的に適用し、繊維上に暫くの間、通常約２０〜４５分間残留させ、その後再び洗浄除去するか、またはシャンプーを使用して洗浄する、前記方法に関する。
【００８８】
しかしながら、ケラチン含有繊維の前処理を行い、次に式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む組成物を適用することがまた、可能である。
さらに、例えばさらなる色適合を行うことができるために、式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む組成物は、さらなる酸化染料構成成分を含んでもよい。
【００８９】
発色剤構成成分によって、一般的に発色剤の化学的ラジカルの少なくとも１つの置換が、顕色剤構成成分の酸化した形態によって可能になる。共有結合が、ここで発色剤構成成分と顕色剤構成成分との間で形成する。発色剤は、好ましくは（ｉ）任意に置換されたアミノ基および／または（ｉｉ）水酸基から選択された、環上に少なくとも２つの基を担持する環状化合物である。これらの基は、二重結合系によって共役にある。環状化合物が６員環である場合には、前記基は、好ましくは互いに対してオルト位またはメタ位に位置する。
【００９０】
顕色剤構成成分および発色剤構成成分を、一般的にここで、互いに対してほぼモル量において使用する。モルでの使用がまた有利であることが明らかになっている場合には、ある程度の過剰の個々の酸化染料前駆体は、不利ではなく、顕色剤構成成分および発色剤構成成分が１：０．５〜１：３、特に１：１〜１：２のモル比にあり得ることを意味する。
【００９１】
顕色剤タイプの好適な酸化染料構成成分は、ｐ−フェニレンジアミンおよびその誘導体である。好適なｐ−フェニレンジアミンは、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−３−メチル−（Ｎ，Ｎ−ジエチル）アニリン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−クロロアニリン、２−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（１，２−ジヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチルオキシ）−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２−アセチルアミノエチルオキシ）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−Ｎ−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］アミン、５，８−ジアミノベンゾ−１，４−ジオキサンおよびその生理学的に耐容される塩によって形成された群からの１種または２種以上の化合物から選択される。
【００９２】
さらなる好適なｐ−フェニレンジアミン誘導体は、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（１，２−ジヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−Ｎ−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］アミン、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミンおよびこれらの化合物の生理学的に耐容される塩の群からの少なくとも１種の化合物から選択される。
【００９３】
使用することができるさらなる好適な顕色剤構成成分は、アミノおよび／または水酸基によって置換された少なくとも２つの芳香環を含む化合物である。さらなる好適な顕色剤構成成分は、特にＮ，Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパン−２−オール、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４’−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４’−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−（メチルアミノ）フェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４’−アミノ−３’−メチルフェニル）エチレンジアミン、ビス−（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４’−アミノフェニル）−１，４−ジアザシクロヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシ−５−アミノベンジル）ピペラジン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミンおよび１，１０−ビス−（２’，５’−ジアミノフェニル）−１，４，７，１０−テトラオキサデカンならびにそれらの生理学的に耐容される塩によって形成される群からの少なくとも１種の化合物から選択される。
【００９４】
さらなる好適な二環式の顕色剤構成成分は、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパン−２−オール、ビス−（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）メタン、１，３−ビス−（２，５−ジアミノフェノキシ）プロパン−２−オール、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−アミノフェニル）−１，４−ジアザシクロヘプタン、１，１０−ビス−（２，５−ジアミノフェニル）−１，４，７，１０−テトラオキサデカンまたはこれらの化合物の生理学的に耐容される塩の１種から選択される。
【００９５】
さらに、ｐ−アミノフェノール誘導体またはその生理学的に耐容される塩の１種を顕色剤構成成分として使用することが、可能であり得る。好ましいｐ−アミノフェノールは、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、２−ヒドロキシメチルアミノ−４−アミノフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）フェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、４−アミノ−２−（１，２−ジヒドロキシエチル）フェノール、４−アミノ−２−フルオロフェノール、４−アミノ−２−クロロフェノール、４−アミノ−２，６−ジクロロフェノール、４−アミノ−２−（ジエチルアミノメチル）フェノールおよびそれらの生理学的に耐容される塩である。特に好ましい化合物は、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（１，２−ジヒドロキシエチル）フェノールおよび４−アミノ−２−（ジエチルアミノメチル）フェノールである。
【００９６】
さらに、顕色剤構成成分を、ｏ−アミノフェノールおよびその誘導体、例えば２−アミノ−４−メチルフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノールまたは２−アミノ−４−クロロフェノールから選択することができる。
【００９７】
さらに、顕色剤構成成分を、複素環式顕色剤構成成分から、例えばピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、ピラゾロピリミジン誘導体またはそれらの生理学的に耐容される塩から選択することができる。好ましいピリミジン誘導体は、特に化合物２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２−ジメチルアミノ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジンおよび２，５，６−トリアミノピリミジンである。
【００９８】
さらなる好適なピラゾール誘導体は、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）ピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔ−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−ヒドロキシメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（２−アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、およびそれらの生理学的に耐容される塩から選択された化合物であるが、特に４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）ピラゾールである。
【００９９】
好適なピラゾロピリミジンは、特にピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジンであり、ここで好ましいピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジンは、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン、２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オール、２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イルアミノ）エタノール、２−（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミノ）エタノール、２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イル）−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、２−［（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イル）−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、５，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、３−アミノ−７−ジメチルアミノ−２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジンならびにそれらの生理学的に耐容される塩およびそれらの互変異性型から選択される。
【０１００】
さらなる好適な顕色剤構成成分は、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（１，２−ジヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−Ｎ−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｍ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパン−２−オール、ビス−（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）メタン、１，３−ビス−（２，５−ジアミノフェノキシ）プロパン−２−オール、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−アミノフェニル）−１，４−ジアザシクロヘプタン、１，１０−ビス−（２，５−ジアミノフェニル）−１，４，７，１０−テトラオキサデカン、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（１，２−ジヒドロキシエチル）フェノールおよび４−アミノ−２−（ジエチルアミノメチル）フェノール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）ピラゾール、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジンによって形成される群からの少なくとも１種の化合物、ならびにこれらの化合物の生理学的に耐容される塩から選択される。
【０１０１】
ここでのさらなる好適な顕色剤構成成分は、ｐ−トルイレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−Ｎ−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］アミンおよび／または４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）ピラゾールならびにそれらの生理学的に耐容される塩である。
【０１０２】
顕色剤構成成分を、好ましくは、各場合において全着色剤を基準として０．０００１〜１０重量％、好ましくは０．００１〜５重量％の量において使用する。
【０１０３】
発色剤タイプの好適な酸化染料構成成分は、好ましくは、ｍ−アミノフェノールおよび／もしくはその誘導体、ｍ−ジアミノベンゼンおよび／もしくはその誘導体、ｏ−ジアミノベンゼンおよび／もしくはその誘導体、ｏ−アミノフェノールおよび／もしくはその誘導体、少なくとも１つの水酸基を含むナフタレン誘導体、ジもしくはトリヒドロキシベンゼンおよび／もしくはその誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、モノヒドロキシインドール誘導体および／もしくはモノアミノインドール誘導体、モノヒドロキシインドリン誘導体および／もしくはモノアミノインドリン誘導体、ピラゾロン誘導体、例えば１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、モルホリン誘導体、例えば６−ヒドロキシベンゾモルホリンもしくは６−アミノベンゾモルホリン、キノキサリン誘導体、例えば６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、ならびに／またはこれらの群の１つもしくは２つ以上からの２種もしくは３種以上の化合物の混合物から選択される。
【０１０４】
使用することができるさらなる発色剤構成成分、例えばｍ−アミノフェノールまたはその誘導体は、好ましくは、３−アミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、Ｎ−シクロペンチル−３−アミノフェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−アミノフェノキシエタノール、２，６−ジメチル−３−アミノフェノール、３−トリフルオロアセチルアミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、３−ジエチルアミノフェノール、Ｎ−シクロペンチル−３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシ−５−（メチルアミノ）ベンゼン、３−エチルアミノ−４−メチルフェノール、２，４−ジクロロ−３−アミノフェノールおよびその生理学的に耐容される塩によって形成される群からの少なくとも１種の化合物から選択される。
【０１０５】
使用することができるさらなる発色剤構成成分、例えば３−ジアミノベンゼンまたはその誘導体は、好ましくは、ｍ−フェニレンジアミン、２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エタノール、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェニル）プロパン、２，６−ビス（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メチルベンゼン、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−５−メチルフェニル｝アミノ）エタノール、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メトキシ−５−メチルフェニル｝アミノ）エタノール、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，５−ジメチルフェニル｝アミノ）エタノール、２−［３−モルホリン−４−イルフェニル）アミノ］エタノール、３−アミノ−４−（２−メトキシエトキシ）−５−メチルフェニルアミン、１−アミノ−３−ビス−（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼンおよびそれらの生理学的に耐容される塩によって形成される群からの少なくとも１種の化合物から選択される。
【０１０６】
使用することができるさらなる発色剤構成成分、例えばｏ−ジアミノベンゼンまたはそれらの誘導体は、好ましくは、３，４−ジアミノ安息香酸および２，３−ジアミノ−１−メチルベンゼンによって形成される群からの少なくとも１種の化合物ならびにそれらの生理学的に耐容される塩から選択される。
【０１０７】
使用することができるさらなる発色剤構成成分、例えばジまたはトリヒドロキシベンゼンおよびそれらの誘導体は、レゾルシノール、レゾルシノールモノメチルエーテル、２−メチルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノール、２，５−ジメチルレゾルシノール、２−クロロレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、ピロガロールおよび１，２，４−トリヒドロキシベンゼンによって形成された群からの少なくとも１種の化合物から選択される。
【０１０８】
使用することができるさらなる発色剤構成成分、例えばピリジン誘導体は、２，６−ジヒドロキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２−アミノ−５−クロロ−３−ヒドロキシピリジン、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジヒドロキシ−４−メチルピリジン、２，６−ジアミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、３，４−ジアミノピリジン、２−（２−メトキシエチル）アミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、２−（４’−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジンおよびそれらの生理学的に耐容される塩によって形成される群からの少なくとも１種の化合物から選択される。
【０１０９】
発色剤構成成分として適する少なくとも１つの水酸基を含むナフタレン誘導体は、１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、２−ヒドロキシメチル−１−ナフトール、２−ヒドロキシエチル−１−ナフトール、１，３−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、１，８−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレンおよび２，３−ジヒドロキシナフタレンによって形成される群からの少なくとも１種の化合物から選択される。
【０１１０】
発色剤構成成分として適するインドール誘導体は、４−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドールおよび７−ヒドロキシインドールならびにそれらの生理学的に耐容される塩から選択される。
発色剤構成成分として適するインドリン誘導体は、好ましくは、４−ヒドロキシインドリン、６−ヒドロキシインドリンおよび７−ヒドロキシインドリンならびにそれらの生理学的に耐容される塩から選択される。
【０１１１】
発色剤構成成分として適するピリミジン誘導体は、４，６−ジアミノピリミジン、４−アミノ−２，６−ジヒドロキシピリミジン、２，４−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジン、２，４，６−トリヒドロキシピリミジン、２−アミノ−４−メチルピリミジン、２−アミノ−４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジンおよび４，６−ジヒドロキシ−２−メチルピリミジンによって形成される群からの少なくとも１種の化合物ならびにそれらの生理学的に耐容される塩から選択される。
【０１１２】
好適な発色剤構成成分は、３−アミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−アミノフェノキシエタノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、５−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、２，４−ジクロロ−３−アミノフェノール、２−アミノフェノール、３−フェニレンジアミン、２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エタノール、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェニル）プロパン、２，６−ビス（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メチルベンゼン、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−５−メチルフェニル｝アミノ）エタノール、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチルアミノ］−２−メトキシ−５−メチルフェニル｝アミノ）エタノール、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，５−ジメチルフェニル｝アミノ）エタノール、２−［３−モルホリン−４−イルフェニル）アミノ］エタノール、３−アミノ−４−（２−メトキシエトキシ）−５−メチルフェニルアミン、１−アミノ−３−ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、１，８−ジヒドロキシナフタレン、４−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドリン、６−ヒドロキシインドリン、７−ヒドロキシインドリンまたはこれらの化合物の混合物またはそれらの生理学的に耐容される塩から選択される。
【０１１３】
特に好ましいのは、ここでレゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノフェノール、２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エタノール、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンおよび１−ナフトールならびにそれらの生理学的に耐容される塩の１種である。
【０１１４】
発色剤構成成分を、好ましくは、各場合において全組成物を基準として０．０００１〜１０重量％、好ましくは０．００１〜５重量％の量において使用する。
【０１１５】
さらに、本発明の組成物は、少なくとも１種のさらなる直接染料を含んでもよい。これらは、毛髪上に直接吸着され、色の形成のための酸化的方法を必要としない染料である。直接染料は、通常ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノンまたはインドフェノールである。
【０１１６】
直接染料を、各場合において好ましくは、全調製物を基準として０．００１〜２０重量％の量において使用する。直接染料の総量は、好ましくは多くとも２０重量％である。
直接染料を、アニオン性、カチオン性および非イオン性直接染料に分類することができる。
【０１１７】
好ましいアニオン性直接染料は、国際的名称（ＩＮＣＩ）または商標名Acid Yellow 1、Yellow 10、Acid Yellow 23、Acid Yellow 36、Acid Orange 7、Acid Red 33、Acid Red 52、Pigment Red 57:1、Acid Blue 7、Acid Green 50、Acid Violet 43、Acid Black 1およびAcid Black 52の下で知られている化合物である。
【０１１８】
ここでの好ましいカチオン性直接染料は、以下のものである。
（ａ）カチオン性トリフェニルメタン染料、例えばBasic Blue 7、Basic Blue 26、Basic Violet 2およびBasic Violet 14、
（ｂ）四級窒素基によって置換された芳香族系、例えばBasic Yellow 57、Basic Red 76、Basic Blue 99、Basic Brown 16およびBasic Brown 17、ならびに
（ｃ）例えば参照によって本出願中に明確に組み込まれるEP-A2-998 908の請求項６〜１１において述べられている、少なくとも１個の四級窒素原子を含む複素環を含む直接染料。
【０１１９】
好適な非イオン性直接染料は、特に非イオン性ニトロおよびキノン染料ならびに中性アゾ染料である。
使用する直接染料は、さらにまた、例えば赤色ヘナ、中性ヘナ、黒色ヘナ、カモミールの花、ビャクダン、紅茶、セイヨウイソノキ樹皮、セージ、ログウッド、アカネの根、アセンヤクノキ、セダー(sedre)およびアルカンナの根中に存在する、天然起源の染料であり得る。
【０１２０】
色を変化させるためのさらなる可能性は、いわゆるオキソ染料(oxo dye)前駆体を含む着色剤の使用によって提供される。第１の群のオキソ染料前駆体は、少なくとも１つの反応性カルボニル基を含む化合物である。この第１の群は、構成成分（Ｏｘｏ１）として知られている。第２の群のオキソ染料前駆体は、ＣＨ酸性化合物および第一もしくは第二アミノ基または水酸基を含む化合物によって形成され、次にそれは、第一または第二芳香族アミン、窒素含有複素環式化合物および芳香族ヒドロキシル化合物によって形成される群からの化合物から選択される。
【０１２１】
この第２の群は、構成成分（Ｏｘｏ２）として知られている。前述の構成成分（Ｏｘｏ１）および（Ｏｘｏ２）は、一般的にはそれら自体染料でなく、したがって各々、個々に単独ではケラチン含有繊維を染色するのに適していないと解釈される。組み合わせにおいて、それらは、非酸化的方法における染料、いわゆるオキソ染色を形成する。得られた染色は、いくつかの場合において、酸化染色のものに匹敵するケラチン含有繊維に対する色堅牢度を有する。
【０１２２】
使用するオキソ染料前駆体は、好ましくは以下のものの組み合わせである。
−  少なくとも１つの反応性カルボニル基を含む少なくとも１種の化合物（構成成分（Ｏｘｏ１））の、少なくとも１種の化合物（構成成分Ｏｘｏ２）、
−  （Ｏｘｏ２ａ）ＣＨ酸性化合物から、ならびに／あるいは（Ｏｘｏ２ｂ）第一または第二芳香族アミン、窒素含有複素環式化合物および芳香族ヒドロキシル化合物によって形成される群からの少なくとも１種の化合物から選択された、第一もしくは第二アミノ基または水酸基を含む化合物
から選択された化合物との組み合わせ。
【０１２３】
本発明の意味における構成成分（Ｏｘｏ１）としての反応性カルボニル化合物は、共有結合の形成を伴って構成成分（Ｏｘｏ２）と反応する反応性基として、少なくとも１つのカルボニル基を含む。好ましい反応性カルボニル化合物は、少なくとも１つのホルミル基および／または少なくとも１つのケト基、特に少なくとも１つのホルミル基を担持する化合物から選択される。さらにまた、本発明において、構成成分（Ｏｘｏ２）と、誘導体化されたカルボニル基の炭素原子反応性が尚存在するような方法で、反応性カルボニル基が、誘導体化または遮蔽されている化合物の構成成分（Ｏｘｏ１）として、使用することができる。
【０１２４】
これらの誘導体は、好ましくは
ａ）付加化合物としてのイミンまたはオキシムの生成を伴うアミンおよびそれらの誘導体の、
ｂ）付加化合物としてのアセタールまたはケタールの生成を伴うアルコールの、
ｃ）反応性カルボニル化合物のカルボニル基の炭素原子上への、付加化合物（構成成分（Ｏｘｏ１）は、この場合ｃ）においてアルデヒドから誘導される）としての水和物の生成を伴う水の
付加化合物である。
【０１２５】
オキソ染色の目的のために使用される反応性カルボニル構成成分は、極めて特に好ましくはベンズアルデヒドおよび／またはケイ皮アルデヒドおよび／またはナフトアルデヒドおよび／またはこれらの前述のアルデヒドの少なくとも１種の誘導体であり、それは、特に１つまたは２つ以上のヒドロキシル、アルコキシまたはアミノ置換基を担持する。
【０１２６】
ＣＨ酸性化合物は、一般的に脂肪族炭素原子に結合した水素原子を担持する化合物であると見なされ、ここで、電子求引性置換基のために、対応する炭素−水素結合が活性化される。原理的に、ヒトの目に視覚的に着色される化合物が、構成成分（Ｏｘｏ１）の反応性カルボニル化合物との縮合の後に得られる限り、ＣＨ酸性化合物の選択は、非限定的である。本発明において、これらは、好ましくは、芳香族および／または複素環式ラジカルを含むＣＨ酸性化合物である。次に複素環式ラジカルは、脂肪族または芳香族であってもよい。ＣＨ酸性化合物は、特に好ましくは複素環式化合物、特にカチオン性複素環式化合物から選択される。
【０１２７】
構成成分（Ｏｘｏ２ａ）のオキソ染料前駆体のＣＨ酸性化合物は、極めて特に好ましくは２−（２−フロイル）アセトニトリル、２−（５−ブロモ−２−フロイル）アセトニトリル、２−（５−メチル−２−トリフルオロメチル−３−フロイル）アセトニトリル、３−（２，５−ジメチル−３−フリル）−３−オキソプロパニトリル、２−（２−テノイル）アセトニトリル、２−（３−テノイル）アセトニトリル、２−（５−フルオロ−２−テノイル）アセトニトリル、２−（５−クロロ−２−テノイル）アセトニトリル、２−（５−ブロ−２−テノイル）アセトニトリル、２−（２，５−ジメチルピロール−３−オイル）アセトニトリル、１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イルアセトニトリル、１Ｈ−ベンゾチアゾール−１−イルアセトニトリル、２−（ピリド−２−イル）アセトニトリル、２，６−ビス（シアノメチル）ピリジン、２−（インドール−３−オイル）アセトニトリル、８−カナセチル−７−メトキシ−４−メチルクマリン、２−（キノキサリン−２−イル）アセトニトリル、１，２，３，３−テトラメチル−３Ｈ−インドリウムヨージド、１，２，３，３−テトラメチル−３Ｈ−インドリウムメタンスルホネート、２，３−ジメチルベンゾチアゾリウムヨージド、１，２−ジヒドロ１，３−ジエチル−４，６−ジメチル−２−オキソピリミジニウム硫酸水素塩、１，２−ジヒドロ−１，３，４，６−テトラメチル−２−チオキソピリミジニウムクロリド、１，２−ジヒドロ−１，３−ジエチル−４−メチル−２−チオキソピリミジニウム硫酸水素塩、１，２−ジヒドロ−１，３−ジプロピル−４−メチル−２−チオキソピリミジニウムクロリドおよび１，２−ジヒドロ−１，３−ジプロピル−４−メチル−２−チオキソピリミジニウム硫酸水素塩からなる群からの少なくとも１種の化合物から選択される。
【０１２８】
さらに、使用する構成成分（Ｏｘｏ２ｂ）は、少なくとも１つの第一もしくは第二アミノ基および／または少なくとも１つの水酸基を含む少なくとも１種の酸化染料前駆体であり得る。好ましくは、好適な代表を、酸化染料前駆体の説明の下で示す。しかしながら、本発明において、構成成分（Ｏｘｏ２）の化合物がＣＨ酸性化合物からのみ選択されるのが、好ましい。
【０１２９】
構成成分（Ｏｘｏ１）および構成成分（Ｏｘｏ２）の前述の化合物を、それらを使用する場合には、各場合において好ましくは、１００ｇの全組成物を基準として０．０３〜６５ｍｍｏｌ、特に１〜４０ｍｍｏｌの量において使用する。
【０１３０】
上に記載した式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む、毛髪を染色するための組成物は、特に好ましくはさらに過酸化水素を含む。特に好ましいのは、０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１２．５重量％、特に好ましくは２．５〜１０重量％および特に３〜６重量％の過酸化水素（１００％Ｈ２Ｏ２として計算した）を含む、ケラチン含有繊維を染色し、任意に同時にライトニング（lightening）するためのこのタイプの組成物である。
【０１３１】
過酸化水素をまた、固体担体上へのその付加化合物の形態で使用することができ、好ましくは過酸化水素自体を使用する。過酸化水素を、溶液として、または例えば過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸マグネシウム、ナトリウムパーカルバミド、ポリビニルピロリドンｎＨ２Ｏ２（ｎは０より大きい正の整数である）、過酸化尿素およびメラミンペルオキシドなどの無機もしくは有機化合物上へ過酸化水素の固体付加化合物の形態で使用する。
【０１３２】
極めて特に好ましいのは、水性過酸化水素溶液である。過酸化水素溶液の濃度を、一方で法律上の明細書によって、および一方で所望の結果によって決定する；水に溶解した６〜１２パーセント溶液を、好ましくは使用する。
【０１３３】
基材、例えば毛髪のライトニングするかまたはブリーチ（bleach）することによる色変化のために、少なくとも１種のブリーチエンハンサーを、好ましくはさらに、オキシダントに加えて化粧品組成物において使用する。
【０１３４】
ブリーチエンハンサーを、好ましくは酸化体、特に過酸化水素のブリーチ作用を増大させるために使用する。好適なブリーチエンハンサーは、
（ＢＶｉ）脂肪族ペルオキソカルボン酸および／もしくは任意に置換された過安息香酸を過加水分解(perhydrolysis)条件の下で生じさせる化合物、
ならびに／または
（ＢＶ−ｉｉ）炭酸塩および／もしくは炭酸水素塩、
ならびに／または
（ＢＶ−ｉｉｉ）有機炭酸塩、
ならびに／または
（ＢＶ−ｉｖ）カルボン酸、
ならびに／または
（ＢＶ−ｖ）ペルオキソ化合物である。
【０１３５】
ブリーチエンハンサーは、好ましくはペルオキソ化合物、特に無機ペルオキソ化合物である。ブリーチ増強ペルオキソ化合物は、他の構成成分上への過酸化水素の付加生成物を含まず、過酸化水素自体をも含まない。さらに、ペルオキソ化合物の選択は、いかなる制限も受けない。好ましいペルオキソ化合物は、ペルオキシ二硫酸塩、過硫酸塩、ペルオキシジホスフェート塩（特にアンモニウムペルオキシ二硫酸、ペルオキシ二硫酸カリウム、ペルオキシ二硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、カリウムペルオキシジホスフェート）ならびに過酸化物（過酸化バリウムおよび過酸化マグネシウムなど）である。
【０１３６】
また組み合わせて使用することができるこれらのペルオキソ化合物の中で、好ましいのは、本発明においてペルオキシ二硫酸塩、特にアンモニウムペルオキシ二硫酸である。好ましいのは、ここで、アンモニウム、アルカリ金属およびアルカリ土類金属過硫酸塩、ペルオキソモノスルフェート(peroxomonosulfate)およびペルオキシ二硫酸塩から選択され、さらに０．０１〜２重量％の少なくとも１種の固体ペルオキソ化合物を含む、ケラチン性繊維を染色し、任意に同時にライトニングするための組成物であり、ここで好ましい組成物は、好ましくはペルオキシ二硫酸ナトリウムおよび／またはペルオキシ二硫酸カリウムおよび／またはアンモニウムペルオキシ二硫酸から選択されたペルオキシ二硫酸塩を含み、かつここで好ましい組成物は、少なくとも２種の異なるペルオキシ二硫酸塩を含む。
【０１３７】
特に好ましいのは、さらに過硫酸塩、特にCaroの塩として知られているカリウムペルオキソスルフェート、硫酸水素カリウムおよび硫酸カリウムの混合物である。
ブリーチエンハンサーは、好ましくは、本発明の化粧品組成物中に、各場合において使用できる状態にある組成物の重量を基準として５〜３０重量％の量において、特に８〜２０重量％の量において存在する。
さらに、着色剤および／またはライトニングする組成物が非イオン発生性(non-ionogenic)界面活性物質を含むのが有利であると、明らかになった。
【０１３８】
好ましいのは、ここで５．０またはそれより大きいＨＬＢ値を有する界面活性物質である。ＨＬＢ値の定義について、Hugo Janistyn, Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe [Handbook of Cosmetics and Fragrances], Volume III：Die Koerperpflegemittel [Body-Care Compositions]、第２版、Dr. Alfred Huethig Verlag Heidelberg, 1973、６８〜７８頁およびHugo Janistyn, Taschenbuch der modernen Parfuemerie und Kosmetik [Pocketbook of Modern Perfumery and Cosmetics]、第４版、Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft m.b.H. Stuttgart, 1974、４６６〜４７４頁ならびにそこに引用された原論文中のコメントを、明確に参照する。
【０１３９】
単純な加工可能性のために、ここでの特に好ましい非イオン発生性界面活性物質は、固体または液体として純粋な形態において商業的に入手できる物質である。この関連における純度の定義は、化学的に純粋な化合物に関しない。代わりに、特に天然生成物の場合において、天然の油脂に基づく生成物の場合において得られる、例えば種々のアルキル鎖長を有する種々の同族体の混合物を使用することが、可能である。また、アルコキシル化生成物の場合において、種々の程度のアルコキシル化の混合物が、通常存在する。この関連における純度の用語は、代わりに、選択した物質が好ましくは溶媒、増量剤および他の随伴物質を含んではならないという事実に関する。
【０１４０】
さらなる構成要素として、本発明の組成物は、毛髪着色剤として塩化アンモニウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、硫酸アンモニウムおよび／またはカルバミン酸アンモニウムの群からの少なくとも１種のアンモニウム化合物を、全組成物を基準として０．５〜１０、好ましくは１〜５重量％の量において含んでもよい。
【０１４１】
さらに、本発明の着色剤および／またはライトニングする組成物は、さらなる活性化合物、補助剤および添加剤、例えば以下のものを含んでもよい。
−  例えばビニルピロリドン−ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドンおよびビニルピロリドン−酢酸ビニルコポリマーおよびポリシロキサンなどの非イオン性ポリマー、
−  四級化セルロースエーテル、四級化された基を含むポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、アクリルアミド−ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチル硫酸−四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート−ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン−イミダゾリニウムメトクロリド(methochloride)コポリマーおよび四級化ポリビニルアルコールなどのカチオン性ポリマー、
【０１４２】
−  例えばアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド−アクリレートコポリマーおよびオクチルアクリルアミド−メチルメタクリレート−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマーなどの両性イオンおよび両性のポリマー、
【０１４３】
−  例えばポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、酢酸ビニル−クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン−ビニルアクリレートコポリマー、酢酸ビニル−マレイン酸ブチル−イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマーおよびアクリル酸−エチルアクリレート−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドターポリマーなどのアニオン性ポリマー、
【０１４４】
−  寒天、グアーガム、アルギン酸塩、キサンタンゴム、アラビアゴム、カラヤゴム、イナゴマメガム、亜麻仁ゴム、デキストラン、セルロース誘導体、例えばメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース、デンプン画分および誘導体、例えばアミロース、アミロペクチンおよびデキストリン、粘土、例えばベントナイトまたは完全な人工親水コロイド、例えばポリビニルアルコールなどの増粘剤、
【０１４５】
−  マレイン酸および乳酸などの構造剤(structurant)、
−  リン脂質、例えば大豆レシチン、卵レシチンおよびケファリンなどのヘアコンディショニング化合物、
−  特にエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質および小麦タンパク質加水分解物、それらの脂肪酸との縮合生成物および四級化タンパク質加水分解物などのタンパク質加水分解物、
【０１４６】
−  香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン、
−  エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンおよびジエチレングリコールなどの溶媒および可溶化剤
【０１４７】
−  繊維構造改善活性化合物、例えばグルコース、ガラクトース、フルクトース、果糖およびラクトースなどの特に単糖、二糖およびオリゴ糖、
−  メチル−１−アルキルアミドエチル−２−アルキルイミダゾリニウムメトサルフェートなどの四級化アミン、
【０１４８】
−  シリコーンなどの消泡剤、
−  組成物を着色するための染料、
−  Piroctone Olamine、Zink Omadineおよびクリンバゾール(climbazole)などのフケ防止活性化合物、
−  光保護剤、特に誘導体化されたベンゾフェノン、ケイ皮酸誘導体およびトリアジン、
【０１４９】
−  ｐＨを調整するための物質、例えば慣用の酸、特に食用の酸および塩基、
−  例えばパンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸およびそれらの塩、ならびにビサボロールなどの活性化合物、
−  ビタミン、プロビタミンおよびビタミン前駆体、特にＡ、Ｂ３、Ｂ５、Ｂ６、Ｃ、Ｅ、ＦおよびＨの群からのもの、
【０１５０】
−  例えば緑茶、オーク樹皮、イラクサ、マンサク、ホップ、カモミール、ゴボウ、ツクシ、サンザシ、シナノキの花、アーモンド、アロエ、トウヒ針葉、トチノキ、ビャクダン、ジュニパー、ココナッツ、マンゴー、アプリコット、ライム、小麦、キーウィ、メロン、オレンジ、グレープフルーツ、セージ、ローズマリー、カバノキ、ゼニアオイ、カッコウ花、イブキジャコウソウ、ノコギリソウ、タイム、レモン・バーム、ハリモクシュク(restharrow)、フキタンポポ、マシュマロ、分裂組織、チョウセンニンジンおよび根生姜からの抽出物などの植物抽出物、
【０１５１】
−  コレステロール、
−  糖エステル、ポリオールエステルまたはポリアルキルエーテルなどのコンシステンシー修正剤、
−  鯨ろう、蜜ろう、モンタンろうおよびパラフィンなどの脂肪およびろう、脂肪アルコールおよび脂肪酸エステル、
−  脂肪酸アルカノールアミド、
【０１５２】
−  ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、β−アラニン二酢酸およびホスホン酸などの錯化剤、
−  グリセリン、プロピレングリコールモノエチルエーテル、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、尿素ならびに第一、第二および第三リン酸塩などの膨潤および浸透物質、
−  ラテックス、スチレン−ＰＶＰおよびスチレン−アクリルアミドコポリマーなどの乳白剤、
【０１５３】
−  エチレングリコールモノおよびジステアレートならびにＰＥＧ−３ジステアレートなどの真珠光沢剤、
−  色素、
−  過酸化水素および他の酸化体のための安定剤、
−  プロパン／ブタン混合物、Ｎ２Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ２および空気などの発泡剤、
−  酸化防止剤。
【０１５４】
前述の活性化合物、補助剤および添加剤はまた、少なくとも１種の式Ｉで表される化合物および化粧品、医薬、皮膚用製剤または家庭用品に適しているビヒクルを含む本発明の調製物中に存在してもよく、それを、例えば皮膚を染色するために使用し、またはここで調製物自体を着色するべきである。かかる調製物の成分に関して制限はない。
【０１５５】
好ましい態様において、定義したかもしくは好ましいと示した置換基を有する少なくとも１種の式Ｉで表される化合物または好ましい個々の化合物を、典型的には、皮膚または他の基材を染色するための、および調製物自体を染色するための本発明の調製物中で、０．０５〜１０重量％の量において、好ましくは０．１重量％〜５重量％の量において、および特に好ましくは０．５〜２重量％の量において使用する。当業者には、調製物の意図した作用に依存して量を相応して選択するにあたって困難性は全くない。
【０１５６】
本発明の式Ｉで表される化合物を、さらに家庭用品、特に透明に包装された家庭用品を染色するために使用することができる。家庭用品は、例えば食器洗浄組成物、清浄組成物および洗剤ならびに室内、自動車およびトイレのためのエアフレッシュナーを含む。
【０１５７】
本発明において少なくとも１種の式Ｉで表される化合物を含む記載した化粧品製剤、皮膚用製剤、医薬製剤または家庭用品は、さらにまた有色の色素を含んでもよく、ここで色素の層構造は、限定されない。
有色の色素は、好ましくは０．５〜５重量％の使用の際に皮膚と同一の色であるか、または褐色でなければならない。対応する色素の選択は、当業者に熟知されている。
【０１５８】
式Ｉで表される化合物および任意の他の含有物に加えて、調製物は、さらなる有機ＵＶフィルター、いわゆる親水性または親油性の太陽光線保護フィルターを含んでもよく、それは、ＵＶＡ領域および／またはＵＶＢ領域および（／またはＩＲおよび／またはＶＩＳ領域（吸収体）において有効である。これらの物質は、特にケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、樟脳誘導体、トリアジン誘導体、β，β−ジフェニルアクリレート誘導体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体ならびにポリマーフィルターおよびシリコーンフィルターから選択され得、それは、出願WO-93/04665に記載されている。有機およびまた無機ＵＶフィルターのさらなる例は、特許出願EP-A 0 487 404およびWO2009/077356に示されている。前記ＵＶフィルターを、通常以下でＩＮＣＩ命名法に従って命名する。
【０１５９】
組み合わせに特に適しているのは、以下のものである：
パラ−アミノ安息香酸およびその誘導体：ＰＡＢＡ、エチルＰＡＢＡ、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ、例えば名称「Escalol 507」の下でISPによって市販されている、グリセリルＰＡＢＡ、ＰＥＧ−２５  ＰＡＢＡ、例えばBASFによって名称「Uvinul P25」の下で市販されている。
【０１６０】
サリチレート：Merckによって名称「Eusolex HMS」の下で市販されているホモサラート；例えばSymriseによって名称「Neo Heliopan OS」の下で市販されているエチルヘキシルサリチレート、例えばScherによって名称「Dipsal」の下で市販されているジプロピレングリコールサリチレート、例えばSymriseによって名称「Neo Heliopan TS」の下で市販されているＴＥＡサリチレート。
【０１６１】
β，β−ジフェニルアクリレート誘導体：例えばMerckによって名称「Eusolex（登録商標）OCR」の下で、BASFによって名称「Uvinul N539」の下で市販されているOctocrylene、例えばBASFによって名称「Uvinul N35」の下で市販されているEtocrylene。
【０１６２】
ベンゾフェノン誘導体：例えば名称「Uvinul 400」の下で市販されているベンゾフェノン−１；例えば名称「Uvinul D50」の下で市販されているベンゾフェノン−２；例えば名称「Uvinul M40」の下で市販されているベンゾフェノン−３またはオキシベンゾン；例えば名称「Uvinul MS40」の下で市販されているベンゾフェノン−４；例えばBASFによって名称「Uvinul DS-49」の下で市販されているベンゾフェノン−９、例えばNorquayによって名称「Helisorb 11」の下で市販されているベンゾフェノン−５、ベンゾフェノン−６、例えばAmerican Cyanamidによって名称「Spectra-Sorb UV-24」の下で市販されているベンゾフェノン−８、Merck, Darmstadtによって名称Eusolex（登録商標）4360の下で市販されているベンゾフェノン−１２ｎ−ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエートまたは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン。
【０１６３】
ベンジリデン樟脳誘導体：例えばChimexによって名称「Mexoryl SD」の下で市販されている３−ベンジリデン樟脳、例えばMerckによって名称「Eusolex 6300」の下で市販されている４−メチルベンジリデン樟脳、例えばChimexによって名称「Mexoryl SL」の下で市販されているベンジリデン樟脳スルホン酸、例えばChimexによって名称「Mexoryl SO」の下で市販されている樟脳ベンザルコニウムメトサルフェート、例えばChimexによって名称「Mexoryl SX」の下で市販されているテレフタリリデン二樟脳スルホン酸、Chimexによって名称「Mexoryl SW」の下で市販されているポリアクリルアミドメチルベンジリデン樟脳。
【０１６４】
フェニルベンズイミダゾール誘導体：例えばMerckによって名称「Eusolex 232」の下で市販されているフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、例えばSymriseによって名称「Neo Heliopan AP」の下で市販されているフェニルジベンズイミダゾール四スルホン酸二ナトリウム。
【０１６５】
フェニルベンゾトリアゾール誘導体：例えばRhodia Chimieによって名称「Silatrizole」の下で市販されているドロメトリゾールトリシロキサン(Drometrizole trisiloxane)、例えばFairmount Chemicalによって名称「MIXXIM BB/100」の下で市販されている固体形態における、または、例えばCiba Specialty Chemicalsによって名称「Tinosorb M」の下で市販されている、水性分散体としての微粉化形態におけるメチレンビス（ベンゾトリアゾリル）テトラメチルブチルフェノール。
【０１６６】
トリアジン誘導体：例えばBASFによって名称「Uvinul T150」の下で市販されているエチルヘキシルトリアゾン、例えばSigma 3Vによって名称「Uvasorb HEB」の下で市販されているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、２，４，６−トリス（ジイソブチル４’−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジンまたは２，４，６−トリス−（ビフェニル）−１，３，５−トリアジン。
アントラニリン誘導体：例えばSymriseによって名称「Neo Heliopan MA」の下で市販されているメンチルアントラニレート。
【０１６７】
イミダゾール誘導体：エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオン酸エステル。
ベンザルマロネート誘導体：例えばHoffmann LaRocheによって名称「Parsol SLX」の下で市販されているポリシリコーン−１５などの官能性ベンザルマロネート基を含むポリオルガノシロキサン。
【０１６８】
４，４−ジアリールブタジエン誘導体：１，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン。
ベンゾキサゾール誘導体：例えばSigma 3Vによって名称Uvasorb K2Aの下で市販されている２，４−ビス［５−（１−ジメチルプロピル）ベンゾキサゾール−２−イル（４−フェニル）イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）イミノ−１，３，５−トリアジン、およびこれを含む混合物。
【０１６９】
例えば化合物
【化９】
2014534958.tif 000010
などのピペラジン誘導体
列挙した化合物は、例としてのみ見なされるべきである。また、他のＵＶフィルターを使用することは、当然に可能である。
【０１７０】
好適な有機ＵＶ保護物質を、好ましくは以下のリストから選択することができる：エチルヘキシルサリチレート、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、ベンゾフェノン−５、ｎ−ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート、４−メチルベンジリデン樟脳、テレフタリリデン二樟脳スルホン酸、フェニルジベンズイミダゾール四スルホン酸二ナトリウム、メチレンビス（ベンゾトリアゾリル）テトラメチルブチルフェノール、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、ドロメトリゾールトリシロキサン、ポリシリコーン−１５、１，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン、２，４−ビス［５−１（ジメチルプロピル）ベンゾキサゾール−２−イル（４−フェニル）イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）イミノ−１，３，５−トリアジンおよびそれらの混合物。
【０１７１】
これらの有機ＵＶフィルターは、処方物中に、０．０１重量パーセント〜２０重量パーセント、好ましくは１重量％〜１０重量％の量において、一般的に包含される。
【０１７２】
上に記載した有機ＵＶフィルター、または上に記載した無機ＵＶフィルターとの組み合わせは、上に記載した式Ｉで表される化合物を皮膚および毛髪の光による老化に対する保護のために使用する場合、特に有利である。
【０１７３】
式Ｉで表される化合物および適切な場合には上に記載した他の有機ＵＶフィルターに加えて、調製物は、さらなる無機ＵＶフィルター、いわゆる微粒子状ＵＶフィルターを含んでもよい。
微粒子状ＵＶフィルターとのこれらの組み合わせは、粉末として、およびまた分散体またはペーストとして、以下のタイプの２つが可能である。
【０１７４】
好ましいのは、ここで、例えば被覆した二酸化チタン（例えばEusolex（登録商標）T-2000、Eusolex（登録商標）T-AQUA、Eusolex （登録商標）T-AVO、Eusolex（登録商標）T-OLEO）などの二酸化チタン、酸化亜鉛（例えばSachtotec（登録商標））、酸化鉄またはまた酸化セリウムおよび／または酸化ジルコニウムの群からのものにおいて２つである。
【０１７５】
さらに、色素の二酸化チタンまたは酸化亜鉛との組み合わせがまた可能であり、ここでこれらの色素の粒子の大きさは、例えば、２００ｎｍより大きいかまたはこれに等しく、例えばHombitan（登録商標）FGまたはHombitan（登録商標）FF-Pharmaである。
【０１７６】
調製物が例えばCosmetics & Toiletries、１９９０年２月、Vol. 105, pp. 53-64に記載されているように、慣用の方法によって後処理した無機ＵＶフィルターを含むのが、さらに好ましい場合がある。以下の後処理構成成分の１種または２種以上を、ここで選択することができる：アミノ酸、蜜ろう、脂肪酸、脂肪酸アルコール、アニオン性界面活性剤、レシチン、リン脂質、脂肪酸のナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄またはアルミニウム塩、ポリエチレン、シリコーン、タンパク質（特にコラーゲンもしくはエラスチン）、アルカノールアミン、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、さらなる金属酸化物、リン酸塩、例えばヘキサメタリン酸ナトリウム、またはグリセリン。
【０１７７】
ここで好ましく使用するべき微粒子状ＵＶフィルターは、以下のものである：
−  例えばTaycaからの製品Microtitanium Dioxide MT 500 B；Degussaからの二酸化チタンＰ２５などの未処理の二酸化チタン、 
−  例えばTaycaからの製品「Microtitanium Dioxide MT 100 SA」；またはUniqemaからの製品「Tioveil Fin」などの酸化アルミニウムおよび二酸化ケイ素後処理を伴う後処理した微粉化二酸化チタン、
−  例えばTaycaからのMicrotitanium Dioxide MT 100 T、MerckからのEusolex T-2000などの酸化アルミニウムおよび／またはステアリン酸／ラウリル酸アルミニウム後処理を伴う後処理した微粉化二酸化チタン、
【０１７８】
−  例えばTaycaからの製品「Microtitanium Dioxide MT 100 F」などの酸化鉄および／またはステアリン酸鉄後処理を伴う後処理した微粉化二酸化チタン、
−  例えばTaycaからの製品「Microtitanium Dioxide MT 100 SAS」などの二酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよびシリコーン後処理を伴う後処理した微粉化二酸化チタン、
−  例えばTaycaからの製品「Microtitanium Dioxide MT 150 W」などのヘキサメタリン酸ナトリウムで後処理した微粉化二酸化チタン。
【０１７９】
組み合わせのために使用するべき処理した微粉化二酸化チタンはまた、以下のもので後処理されている場合がある：
−  例えばDegussaからの製品Tego Sun T 805などのオクチルトリメトキシシラン；
−  例えばDSMからの製品Parsol T-Xなどの二酸化ケイ素；
−  例えばSachtlebenからの製品UV-Titan M160などの酸化アルミニウムおよびステアリン酸；
−  例えばSachtlebenからの製品UV-Titanなどのアルミニウムおよびグリセリン；
【０１８０】
−  例えばSachtlebenからの製品UV-Titan M262などのアルミニウムおよびシリコーン油
−  ヘキサメタリン酸ナトリウムおよびポリビニルピロリドン、
−  例えばCardreからの製品「70250 Cardre UF TiO2SI3」などのポリジメチルシロキサン、
−  例えばColor Techniquesからの製品「Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic」などのポリジメチル水素シロキサン。
【０１８１】
以下の製品との組み合わせが、さらにまた有利であり得る：
−  例えばBASF (Sunsmart)からの製品Z-Cote、ElementisからのNanoxなどの未処理の酸化亜鉛
【０１８２】
−  例えば以下の製品などの後処理した酸化亜鉛：
○  Toshibiからの「Zinc Oxide CS-5」（ポリメチルヒドロゲノシロキサンで後処理したＺｎＯ）
○  Nanophase TechnologiesからのNanogard Zinc Oxide FN
○  Shin-Etsuからの「SPD-Z1」（シリコーングラフトアクリルポリマーで後処理したＺｎＯ、シクロジメチルシロキサン中に分散させた）
【０１８３】
○  ISPからの「Escalol Z100」（エチルヘキシルメトキシシンナメート／ＰＶＰ−ヘキサデセン／メチコンコポリマー混合物中に分散させた、酸化アルミニウムで後処理したＺｎＯ）
○  Fuji Pigmentからの「Fuji ZNO-SMS-10」（二酸化ケイ素およびポリメチルシルセスキオキサンで後処理したＺｎＯ）；
○  例えばRhone Poulencからの名称「Colloidal Cerium Oxide」を有する、未処理の酸化セリウム微小色素(micropigment)
○  Arnaudからの名称Nanogarを有する、未処理の、および／または後処理した酸化鉄。
【０１８４】
後処理を伴う、および伴わない、例えば二酸化チタンおよび酸化セリウムなどの様々な金属酸化物の混合物、例えばIkedaからの製品Sunveil Aを使用することもまた、可能である。さらに、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素およびシリコーンで後処理した二酸化チタンの混合物を使用することもまた、可能である。本発明のＵＶ保護剤と組み合わせての、例えばSachtlebenからの製品UV-Titan M261などの酸化亜鉛混合物。
【０１８５】
これらの無機ＵＶフィルターは、一般的に調製物中に、０．１重量パーセント〜２５重量パーセント、好ましくは２重量％〜１０重量％の量において包含される。
ＵＶフィルター作用を有する前記化合物の１種または２種以上の組み合わせによって、ＵＶ放射線の有害な効果に対する保護作用を最適化することができる。
【０１８６】
すべての前記ＵＶフィルターをまた、カプセル封入された形態において使用することができる。特に、有機ＵＶフィルターをカプセル封入された形態において使用するのが、有利である。したがって、前述のＵＶフィルターの１種または２種以上がカプセル封入された形態にあるのが、好ましい場合がある。カプセルが、それらを肉眼で観察することができない程、とても小さいのが、ここで有利である。前述の効果を達成するために、カプセルが十分に安定であり、カプセル封入された活性化合物（ＵＶフィルター）を環境に対して放出しないか、または小さい程度に放出するに過ぎないことが、さらに必要である。
【０１８７】
好ましい調製物はまた、例えば酸化防止剤、老化防止活性化合物、抗脂肪沈着活性化合物、セルフタンニング物質、皮膚ライトニング活性化合物またはビタミンから選択された少なくとも１種のさらなる化粧品活性化合物を含んでもよい。
【０１８８】
本発明の染料を、さらにすべての活性化合物およびWO2009/098139に系統的に列挙されている補助剤と組み合わせることができる。特に、これらの物質は、その中で述べられた使用カテゴリー「保湿剤および湿潤剤」、「落屑剤」、「障壁機能を改善するための剤」、「脱色素剤」、「酸化防止剤」、「ダーモリラックス(dermo-relaxing)剤またはダーモデコントラクティング(dermo-decontracting)剤」、「糖化防止剤」、「皮膚および／または表皮巨大分子の合成を刺激するための、および／またはそれらの劣化を防止するための剤」、「線維芽細胞または角化細胞増殖および／または角化細胞分化を刺激するための剤」、「角質エンベロープ(horny envelope)の成熟を促進するための剤」、「ＮＯシンターゼ阻害剤」、「末梢ベンゾジアゼピンレセプター（ＰＢＲ）アンタゴニスト」、「皮脂腺の活性を増大させるための剤」、「細胞のエネルギー代謝を刺激するための剤」、「テンショニング剤(tensioning agent)」、「脂肪再構成剤(fat-restructuring agent)」、「スライミング剤(sliming agent)」、「皮膚微小循環を促進するための剤」、「鎮静剤または抗刺激剤」、「セボレギュレーティング(sebo-regulating)剤または抗セボロニック剤(anti-seborrhoic agent)」、「収れん薬」、「瘢痕剤(cicatrising agent)」、「抗炎症剤」、「抗にきび剤」に属する。
【０１８９】
調製物の酸化ストレスに対する、またはフリーラジカルの効果に対する保護作用を、調製物が１種または２種以上の酸化防止剤を含む場合に改善することができ、当業者には、好適に迅速に、または時間遅延を伴って作用する酸化防止剤を選択するにあたって困難性は全くない。
【０１９０】
酸化防止剤として使用することができる専門家文献から知られている多くの明らかになった物質があり、例えばアミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびその誘導体、イミダゾール（例えばウロカニン酸）およびその誘導体、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンおよびその誘導体（例えばアンセリン）などのペプチド、、カロチノイド、カロチン（例えばα−カロチン、β−カロチン、リコピン）およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸およびその誘導体（例えばジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンならびにそのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）ならびにその塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）、ならびに極めて低い耐容された用量（例えばｐｍｏｌ〜μｍｏｌ／ｋｇ）におけるスルホキシミン化合物（例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ、ヘキサ−およびヘプタチオニンスルホキシミン）、ならびにまた（金属）キレート剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびその誘導体、不飽和脂肪酸、ビタミンＣおよびその誘導体（例えばパルミチン酸アスコルビル、マグネシウムアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート）、トコフェロールおよび誘導体（例えばビタミンＥアセテート）、ビタミンＡおよび誘導体（例えばビタミンＡパルミチン酸塩）ならびにベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸(rutinic acid)およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤレト酸(nordihydroguaiaretic acid)、トリヒドロキシブチロフェノン、ケルセチン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、亜鉛およびその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ４）、セレンおよびその誘導体（例えばセレノメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えばスチルベンオキシド、トランススチルベンオキシド）である。
【０１９１】
好適な酸化防止剤はまた、式ＡまたはＢ
【化１０】
2014534958.tif 000011
式中、
Ｒ１は、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、−ＣＯ２Ｒ３、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２および−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）２の群から選択され得、
Ｘは、ＯまたはＮＨを示し、
【０１９２】
Ｒ２は、１〜３０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルを示し、
Ｒ３は、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルを示し、
Ｒ４は、各場合において互いに独立して、Ｈまたは１〜８個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、
Ｒ５は、Ｈまたは１〜８個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルまたは１〜８個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルコキシを示し、ならびに
【０１９３】
Ｒ６は、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、好ましくは２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンジリデン）マロン酸および／または２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンジル）マロン酸の誘導体、特に好ましくはビス（２−エチルヘキシル）２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンジリデン）マロネート（例えばOxynex（登録商標）ST Liquid）および／またはビス（２−エチルヘキシル）２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンジル）マロネート（例えばRonaCare（登録商標）AP）を示す、
で表される化合物である。
【０１９４】
さらに、ビスイソプロピル２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジリデン）マロネートまたはビスイソプロピル２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル）マロネート（水素化ジイソプロピルバニリデンマロネート）との組み合わせが、好ましい。同様の状況が、対応するビスエチルエステルに該当する。
【０１９５】
酸化防止剤の混合物は、本発明の化粧品製剤において使用するのに同様に適している。知られており、商業的な混合物は、例えば、活性含有物としてレシチン、Ｌ−（＋）−アスコルビルパルミテートおよびクエン酸、天然のトコフェロール、Ｌ−（＋）−アスコルビルパルミテート、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（例えばOxynex（登録商標）K LIQUID）、天然源からのトコフェロール抽出物、Ｌ−（＋）−アスコルビルパルミテート、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（例えばOxynex（登録商標）L LIQUID）、ＤＬ−α−トコフェロール、Ｌ−（＋）−アスコルビルパルミテート、クエン酸およびレシチン（例えばOxynex（登録商標）LM）、またはブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、Ｌ−（＋）−アスコルビルパルミテートおよびクエン酸（例えばOxynex（登録商標）2004）を含む混合物である。
【０１９６】
このタイプの酸化防止剤を、通常かかる組成物中で、本発明の化合物と共に、１０００：１〜１：１０００の範囲内の重量比によるパーセントにおいて、好ましくは１００：１〜１：１００の重量比によるパーセントにおいて使用する。
【０１９７】
本発明において使用することができるフェノールの中で、数種が天然に存在するポリフェノールは、医薬、化粧品または栄養セクターにおける適用のために特別に興味深い。例えば、主に植物色素として知られているフラボノイドまたはビオフラボノイドは、しばしば酸化防止剤可能性を有する。モノおよびジヒドロキシフラボンの置換パターンの効果は、K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, I.M.C.M. Rietjens; Current Topics in Biophysics 2000, 24(2), 101-108に記載されており、ここで、ケト官能に隣接するＯＨ基または３’４’−もしくは６，７−もしくは７，８位におけるＯＨ基を含むジヒドロキシフラボンは、酸化防止特性を有し、一方他のモノおよびジヒドロキシフラボンは、いくつかの場合において酸化防止特性を有しないことが、観察される。
【０１９８】
ケルセチン（シアニダノール(cyanidanol)、シアニデノロン(cyanidenolon) 1522、メレチン(meletin)、ソホレチン(sophoretin)、エリシン(ericin)、３，３’，４’，５，７−ペンタヒドロキシフラボン）は、しばしば、特に有効な酸化防止剤として述べられている（例えばC.A. Rice-Evans, N.J. Miller, G. Paganga, Trends in Plant Science 1997, 2(4), 152-159）。K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, A.E.M.F. SoffersおよびI.M.C.M. Rietjens (Free Radical Biology&Medicine 2001, 31(7), 869-881では、ヒドロキシフラボンの酸化防止剤作用のｐＨ依存性が調査されている。調査された構造の中で、ケルセチンは、全ｐＨ範囲にわたって最も高い活性を示す。
【０１９９】
特にスキンケア調製物のための好適な老化防止活性化合物は、好ましくはいわゆる適合性溶質である。これらは、植物または微生物の浸透度調節に関与し、これらの有機体から単離することができる物質である。適合性溶質の総称は、ここでまたドイツ国特許出願DE-A-10133202に記載されているオスモライト(osmolyte)を包含する。好適なオスモライトは、例えばポリオール、メチルアミン化合物およびアミノ酸ならびにそれらのそれぞれの前駆体である。
【０２００】
ドイツ国特許出願DE-A-10133202の意味におけるオスモライトは、特に、例えばミオイノシトール、マンニトールもしくはソルビトールなどのポリオール、および／または以下に述べるオスモリティカルに(osmolytically)活性な物質の１種または２種以上の群からの物質を意味するものと解釈される：タウリン、コリン、ベタイン、ホスホリルコリン、グリセロホスホリルコリン、グルタミン、グリシン、α−アラニン、グルタミン酸塩、アスパラギン酸塩、プロリンおよびタウリン。これらの物質の前駆体は、例えばグルコース、グルコースポリマー、ホスファチジルコリン、ホスファチジルイノシトール、無機リン酸塩、タンパク質、ペプチドおよびポリアミノ酸である。前駆体は、例えばオスモライトに代謝段階によって変換される化合物である。
【０２０１】
本発明において好ましく使用する適合性溶質は、ピリミジンカルボン酸（エクトインおよびヒドロキシエクトインなどの）、プロリン、ベタイン、グルタミン、環状ジホスホグリセレート、Ｎ−アセチルオルニチン、トリメチルアミンＮオキシド、ジミオイノシトールリン酸塩（ＤＩＰ）、環状２，３−ジホスホグリセレート（ｃＤＰＧ）、１，１−ジグリセリンリン酸塩（ＤＧＰ）、β−マンノシルグリセレート（フィロイン(firoin)）、β−マンノシルグリセルアミド（フィロイン−Ａ）または／ならびにジマンノシルジイノシトールリン酸塩（ＤＭＩＰ）もしくはこれらの化合物の光学異性体、誘導体、例えば酸、塩もしくはエステル、またはそれらの組み合わせからなる群から選択された物質である。
【０２０２】
ピリミジンカルボン酸の中で、ここで、エクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ，Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびそれらの誘導体を、特に述べるべきである。
【０２０３】
さらに、本発明の調製物は、少なくとも１種のセルフタンナーをさらなる含有物として含んでもよい。
使用することができる有利なセルフタンナーは、とりわけ：
１，３−ジヒドロキシアセトン、グリセリンアルデヒド、ヒドロキシメチルグリオキサール、γ−ジアルデヒド、エリスルロース(erythrulose)、６−アルド−Ｄ−フルクトース、ニンヒドリン、５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ジュクロン(juglone)）または２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ローソン(lawsone)）である。極めて特に好ましいのは、１，３−ジヒドロキシアセトン、エリスルロースまたはそれらの組み合わせである。
【０２０４】
セルフタンナー特性を有する調製物、特にジヒドロキシアセトンを含むものは、ヒト皮膚への適用の際に悪臭の傾向を有し、それは、ジヒドロキシアセトン自体の分解生成物によって、または副反応の生成物によって生じると考えられ、数人の使用者によって不快であると見なされる。これらの悪臭がホルムアルデヒドスカベンジャーおよび／またはフラボノイドを使用した際に防止されることが、見出された。臭気を改善するために、少なくとも１種のセルフタンナーを含む本発明の調製物は、したがって、好ましくはまたホルムアルデヒドスカベンジャーおよび任意にフラボノイドを含んでよい。
【０２０５】
ホルムアルデヒドスカベンジャーは、好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムジスルフィドの群から選択される。特に好ましいのは、組み合わせにおいてDHA Plus、ＤＨＡ、ナトリウムスルフィドおよびステアリン酸マグネシウムの混合物を含む調製物である。
【０２０６】
DHA Plusは、Ｎａ２Ｓ２Ｏ５またはＩＮＣＩと同義であるメタ重亜硫酸ナトリウム：ホルムアルデヒドのマスキング、除去または中和のための二亜硫酸ナトリウムを含む製品混合物である。二亜硫酸ナトリウムの完成した処方物への添加は、不快な臭気の著しい低減または抑制がもたらされる。DHA Plusは、Merck, Darmstadtによって販売されている。
【０２０７】
任意に調製物中に存在するフラボノイドは、さらにセルフタンナーもしくはセルフタンニング物質のための安定剤として作用し、かつ／または存在する添加剤または補助剤によって、また発生し得る保存依存性悪臭を低減するかもしくは防止するかもしくは改善する。
【０２０８】
フラボノイドは、好ましくは、エーテル化またはエステル化によって遮断された１つまたは２つ以上のフェノール性水酸基を含む。例えば、ヒドロキシエチル置換フラボノイド、例えば好ましくはトロキセルチン(troxerutin)、トロキセクエルセチン(troxequercetin)、トロキセイソクエルセチン(troxeisoquercetin)またはトロキセルテオリン(troxeluteolin)、およびフラボノイドサルフェートまたはフラボノイドホスフェート、例えば好ましくはルチンサルフェートは、ここで特に好適なフラボノイドであることが明らかになった。本発明の使用の意味において、特に好ましいのは、ルチン硫酸塩およびトロキセルチンである。極めて特に好ましいのは、トロキセルチンの使用である。
【０２０９】
好ましいフラボノイドは、正に帯電していないフラバン(flavan)骨格を有する。これらのフラボノイドは、例えばＦｅ２＋／Ｃｕ２＋などの金属イオンを錯化し、したがってその分解の結果悪臭がもたらされる香料または化合物における自動酸化方法を防止するかまたは低減することが、考えられる。
【０２１０】
特に好ましいのは、式Ｉで表される化合物に加えてDHA Rapidおよび／またはメタ重亜硫酸ナトリウムを含む調製物である。DHA Rapidは、ジヒドロキシアセトンおよびトロキセルチンを含む、Merck, Darmstadtからの製品混合物である。
【０２１１】
皮膚に対する臭気を改善するために、ホルムアルデヒドスカベンジャーおよび任意にフラボノイドを含む対応するプレッミックスおよび調製物は、出願ファイル参照DE 10 2007 013 368.7を有するドイツ国特許出願に記載されており、その内容は、この点において、明確にまた本出願の開示内容に属する。
【０２１２】
本発明の式Ｉで表される化合物とセルフタンニング物質との組み合わせは、例えば黄色の印象を低減するために色イメージ中の赤色比率を増大させることにより、セルフタンナーによって達成することができる色彩効果を改善するために特に好ましい。さらに、本発明の式Ｉで表される化合物は、セルフタンナーについて知られている悪臭の問題を低減し、セルフタンナーを安定化することができる。
【０２１３】
調製物はまた、１種または２種以上のさらなる皮膚ライトニング活性化合物、または同義的に脱色素活性化合物を含んでもよい。皮膚ライトニング活性化合物は、原則として当業者に知られているすべての活性化合物であり得る。皮膚ライトニング活性を有する化合物の例は、ヒドロキノン、コウジ酸、アルブチン、アロエシン(aloesin)またはルシノール(rucinol)である。このタイプの調製物によって、例えば明るい領域と暗い領域との間の皮膚コントラストを低減することが可能になる。皮膚は、したがってより均一に着色された外見を呈する。
【０２１４】
調製物はまた、老化防止活性化合物を含み、したがって本発明の式Ｉで表される化合物による主に視覚的な老化防止効果（光による老化に対する保護）を支持し得る。この視覚的な老化防止効果は、達成可能な均一な皮膚着色に基づく。好適な老化防止活性化合物は、例えば、商標名RonaCare（登録商標）Luremine、または製品Ronacare（登録商標）Isoquercetin、Ronacare（登録商標）TilirosidまたはRonacare（登録商標）Cyclopeptide 5の下で市販されている、Merck市販の製品５，７−ジヒドロキシ−２−メチルクロモンである。
【０２１５】
使用するべき調製物は、ビタミンをさらなる成分として含んでもよい。好ましいのは、ビタミンＡ、ビタミンＡプロピオネート、ビタミンＡパルミテート、ビタミンＡアセテート、レチノール、ビタミンＢ、チアミンクロリド塩酸塩（ビタミンＢ１）、リボフラビン（ビタミンＢ２）、ニコチンアミド、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＤ、エルゴカルシフェロール（ビタミンＤ２）、ビタミンＥ、ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロールＥアセテート、トコフェロールコハク酸水素塩、ビタミンＫ１、エスクリン（ビタミンＰ活性化合物）、チアミン（ビタミンＢ１）、ニコチン酸（ナイアシン）、ピリドキシン、ピリドキサール、ピリドキサミン（ビタミンＢ６）、パントテン酸、ビオチン、葉酸およびコバラミン（ビタミンＢ１２）、特に好ましくはビタミンＡパルミテート、ビタミンＣおよびその誘導体、ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロールＥアセテート、ニコチン酸、パントテン酸およびビオチンから選択されたビタミンおよびビタミン誘導体である。
【０２１６】
化粧品の適用の場合において、ビタミンを通常、全重量を基準として０．０１〜５．０重量％の範囲内のフラボノイド含有プレミックスまたは調製物と共に加える。栄養生理学的適用は、それぞれの推奨されたビタミン要求の方向に適応させられる。
【０２１７】
記載したレチノイドは、同時にまた有効な抗脂肪沈着活性化合物である。同様の知られている抗脂肪沈着活性化合物は、カフェインである。
調製物の前記構成要素を、当業者に周知である技術を活用して、通常の方法において包含させることができる。
【０２１８】
好適な調製物は、外用のためのものであり、例えば皮膚上にクリームまたは乳液（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ）として、ローションまたはエマルジョンとして、油性−アルコール性、油性−水性または水性−アルコール性ゲルまたは溶液の形態において噴霧することができる。それらは、固体スティックの形態であり得るか、またはエアゾールとして処方することができる。カプセル、糖衣錠、散剤、錠剤溶液または溶液などの投与形態が、内用に適している。
【０２１９】
述べられ得る使用するべき調製物の適用形態の例は、：溶液、懸濁液、エマルジョン、ＰＩＴエマルジョン、ペースト、軟膏、ゲル、クリーム、ローション、粉末、セッケン、界面活性剤含有洗浄調製物、油、エアゾールおよびスプレーである。
好ましい補助剤は、防腐剤、安定剤、可溶化剤、着色剤、臭気改良剤の群から発生する。
【０２２０】
軟膏、ペースト、クリームおよびゲルは、局所的適用に適している慣習的なビヒクル、例えば動物性および植物性油脂、ろう、パラフィン、デンプン、トラガカント、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、シリコーン、ベントナイト、シリカ、タルクおよび酸化亜鉛またはこれらの物質の混合物を含んでもよい。
【０２２１】
粉末およびスプレーは、慣習的なビヒクル、例えばラクトース、タルク、シリカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウムおよびポリアミド粉末、またはこれらの物質の混合物を含んでもよい。スプレーはさらに、慣習的な容易に揮発性の液化された噴射剤、例えばクロロフルオロカーボン、プロパン／ブタンまたはジメチルエーテルを含んでもよい。圧縮空気をまた、有利に使用することができる。
【０２２２】
溶液およびエマルジョンは、溶媒、可溶化剤および乳化剤などの慣習的なビヒクル、、例えば水、エタノール、イソプロパノール、炭酸エチル、酢酸エチル、ベンジルアルコール、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、１，３−ブチルグリコール、油、特に綿実油、ピーナッツ油、小麦麦芽油、オリーブ油、ヒマシ油およびゴマ油、グリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、またはこれらの物質の混合物を含んでもよい。
【０２２３】
一般的に好ましい可溶化剤は、２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサンカルボニル−Ｄ−アラニンメチルエステルである。
【０２２４】
懸濁液は、液体希釈剤などの慣習的なビヒクル、例えば水、エタノールまたはプロピレングリコール、懸濁媒体、例えばエトキシル化イソステアリルアルコール、ポリオキシエチレンソルビトールエステルおよびポリオキシエチレンソルビタンエステル、微結晶性セルロース、メタ水酸化アルミニウム(aluminium metahydroxide)、ベントナイト、寒天およびトラガカント、またはこれらの物質の混合物を含んでもよい。
【０２２５】
セッケンは、脂肪酸のアルカリ金属塩、脂肪酸モノエステルの塩、脂肪酸タンパク質加水分解物、イソチオネート(isothionate)、ラノリン、脂肪アルコール、植物油、植物抽出物、グリセリン、糖、またはこれらの物質の混合物などの慣習的なビヒクルを含んでもよい。
【０２２６】
界面活性剤含有洗浄生成物は、脂肪アルコール硫酸塩の塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、スルホコハク酸モノエステル、脂肪酸タンパク質加水分解物、イソチオネート、イミダゾリニウム誘導体、メチルタウレート(methyl taurate)、サルコシネート(sarcosinate)、脂肪酸アミドエーテルサルフェート、アルキルアミドベタイン、脂肪アルコール、脂肪酸グリセリド、脂肪酸ジエタノールアミド、植物油および人工の油、ラノリン誘導体、エトキシル化グリセリン脂肪酸エステル、またはこれらの物質の混合物などの慣習的なビヒクルを含んでもよい。
【０２２７】
顔および身体用の油は、脂肪酸エステル、脂肪アルコール、シリコーン油などの人工の油、植物油および油性植物抽出物、パラフィン油、ラノリン油などの天然油、またはこれらの物質の混合物などの慣習的なビヒクルを含んでもよい。
さらなる典型的な化粧品適用形態はまた、口紅、リップケアスティック(lip-care stick)、粉末化粧品、エマルジョン化粧品およびろう化粧品、ならびに日焼け止め剤、プレサン(pre-sun)およびアフターサン(after-sun)調製物である。
【０２２８】
好ましい調製物形態はまた、特にエマルジョンを含む。
エマルジョンは、このタイプの調製物のために通常使用するように、有利であり、例えば前記脂肪、油、ろうおよび他の脂肪性物質、ならびに水および乳化剤を含む。
【０２２９】
脂質相は、有利には物質の以下の群から選択され得る：
−鉱油、鉱ろう
−カプリン酸またはカプリル酸のトリグリセリドなどの油、、さらに例えばヒマシ油などの天然油、；
−  脂肪、ろう、ならびに他の天然の、および合成の脂肪性物質、好ましくは低い炭素数を有するアルコールと、例えばイソプロパノール、プロピレングリコールもしくはグリセリンとの脂肪酸のエステル、または低い炭素数を有するアルカン酸と、または脂肪酸との脂肪アルコールのエステル；
−ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、およびそれらの混合形態などのシリコーン油。
【０２３０】
本発明の目的のために、エマルジョン、オレオゲル(oleogel)またはハイドロ分散体(hydrodispersion)もしくはリポ分散体(lipodispersion)の油相は、有利には３〜３０個のＣ原子の鎖長を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルカンカルボン酸と３〜３０個のＣ原子の鎖長を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルコールとのエステルの群から、芳香族カルボン酸と３〜３０個のＣ原子の鎖長を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルコールとのエステルの群から選択される。
【０２３１】
このタイプのエステル油を、次に有利にはミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシルならびにこのタイプのエステルの合成、半合成および天然混合物、例えばホホバ油の群から選択することができる。
【０２３２】
本発明の混合物は、好ましくは補助剤、例えば整髪油（例えばカプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、安息香酸Ｃ１２〜１５アルキル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸アリールアルキル、例えば安息香酸フェネチル(X-Tend 226)、またはCosmacolブランド、例えば酒石酸ジミリスチル、クエン酸トリＣ１４〜Ｃ１５アルキル、乳酸Ｃ１２〜Ｃ１３アルキル、サリチル酸トリデシル、オクタン酸Ｃ１２〜Ｃ１３アルキル、リンゴ酸Ｃ１２〜Ｃ１３アルキル、クエン酸Ｃ１２〜Ｃ１３アルキル、酒石酸Ｃ１２〜Ｃ１３アルキルの油構成成分）、または極性プロトン性補助剤（例えばプロピレングリコール、グリセリン、イソプロパノール、エタノール）またはいわゆる可溶化剤（例えばブチルフタルイミド、イソプロピルフタルイミド、ジメチルイソソルビド）を含んでもよい。
【０２３３】
油相はさらに、有利には分枝状および非分枝状の炭化水素および炭化水素ろう、シリコーン油、ジアルキルエーテル、飽和の、または不飽和の分枝状または非分枝状アルコールの群、ならびに脂肪酸トリグリセリド、特に８〜２４の鎖長、特に１２〜１８個のＣ原子を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルカンカルボン酸のトリグリセリンエステルの群から選択され得る。脂肪酸トリグリセリドは、例えば、有利には合成、半合成および天然油、例えばオリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、ピーナッツ油、菜種油、アーモンド油、ヤシ油、ココナツオイル、パーム核油などの群から選択され得る。
【０２３４】
このタイプの油およびろう構成成分のあらゆる所望の混合物をまた、本発明の目的のために有利に使用してもよい。ろう、例えばパルミチン酸セチルを油相の唯一の脂質構成成分として使用することもまた、有利であり得る。
【０２３５】
使用するべき調製物の水相は、任意に有利には、低い炭素数を有するアルコール、ジオールまたはポリオールおよびそのエーテル、好ましくはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルまたはモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチルまたはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテルおよび同様の生成物、さらに低い炭素数を有するアルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、１，２−プロパンジオール、グリセリンならびに特に、有利には二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、多糖類またはそれらの誘導体、例えばヒアルロン酸、キサンタンゴム、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの群から、特に有利にはポリアクリレート、好ましくはいわゆるCarbopols、例えば、各場合において個々に、または組み合わせてCarbopol等級980、981、1382、2984、5984の群からのポリアクリレートの群から選択され得る１種または２種以上の増粘剤を含む。
【０２３６】
特に、前述の溶媒の混合物を使用する。アルコール溶媒の場合において、水は、さらなる構成要素であり得る。
エマルジョンは、このタイプの処方物のために通常使用するように、有利であり、例えば前記脂肪、油、ろうおよび他の脂肪性物質、ならびに水および乳化剤を含む。
【０２３７】
好ましい態様において、使用するべき調製物は、親水性界面活性剤を含む。親水性界面活性剤は、好ましくはアルキルグルコシド、アシルラクチレート、ベタインおよびココナッツアンホアセテート(coconut amphoacetate)の群から選択される。
【０２３８】
本発明において使用する活性化合物の有効な含量によって識別される天然の、または合成の原料および補助剤または混合物、例えばPlantaren（登録商標）1200 (Henkel KGaA)、Oramix（登録商標）NS 10(Seppic)を使用することは、同様に有利である。
【０２３９】
化粧品および皮膚用製剤は、様々な形態において存在し得る。したがって、それらは、例えば溶液、水非含有調製物、油中水（Ｗ／Ｏ）タイプの、または水中油（Ｏ／Ｗ）タイプのエマルジョンまたはマイクロエマルジョン、例えば水中油中水（Ｗ／Ｏ／Ｗ）タイプの多重エマルジョン、ゲル、固体スティック、軟膏またはエアゾールであり得る。また、例えばコラーゲンマトリックスおよび他の慣用のカプセル封入材料中に、例えばセルロースカプセル封入として、カプセル封入されたゼラチン、ろうマトリックス、またはリポソームに(liposomally)中に、カプセル封入された形態で、エクトインを投与することが有利である。特に、ろうマトリックスは、DE-A-43 08 282に記載されているように好ましいことが明らかになった。好ましいのはエマルジョンである。Ｏ／Ｗエマルジョンが特に好ましい。エマルジョン、Ｗ／ＯエマルジョンおよびＯ／Ｗエマルジョンは、慣用の方式において得られる。
【０２４０】
使用することができる乳化剤は、例えば既知のＷ／ＯおよびＯ／Ｗ乳化剤である。さらなる慣用の共同乳化剤(co-emulsifier)を好ましいＯ／Ｗエマルジョンにおいて使用するのが、有利である。
【０２４１】
選択した共同乳化剤は、有利には、例えば、Ｏ／Ｗ乳化剤が飽和ラジカルＲおよびＲ’を有する限りは、主に、１１〜１６のＨＬＢ値を有する、極めて特に有利には１４．５〜１５．５のＨＬＢ値を有する物質の群からのＯ／Ｗ乳化剤である。Ｏ／Ｗ乳化剤が不飽和基Ｒおよび／もしくはＲ’を有する場合、またはイソアルキル誘導体が存在する場合には、かかる乳化剤の好ましいＨＬＢ値はまた、より低くてもより高くてもよい。
【０２４２】
脂肪アルコールエトキシレートをエトキシル化ステアリルアルコール、セチルアルコール、セチルステアリルアルコール（セテアリルアルコール）の群から選択するのが、有利である。
【０２４３】
脂肪酸エトキシレートを以下の群から選択するのが、さらに有利である：
ポリエチレングリコール（２０）ステアレート、ポリエチレングリコール（２１）ステアレート、ポリエチレングリコール（２２）ステアレート、ポリエチレングリコール（２３）ステアレート、ポリエチレングリコール（２４）ステアレート、ポリエチレングリコール（２５）ステアレート、ポリエチレングリコール（１２）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１３）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１４）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１５）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１６）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１７）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１８）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１９）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２０）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２１）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２２）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２３）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２４）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２５）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１２）オレエート、ポリエチレングリコール（１３）オレエート、ポリエチレングリコール（１４）オレエート、ポリエチレングリコール（１５）オレエート、ポリエチレングリコール（１６）オレエート、ポリエチレングリコール（１７）オレエート、ポリエチレングリコール（１８）オレエート、ポリエチレングリコール（１９）オレエート、ポリエチレングリコール（２０）オレエート。
【０２４４】
有利に使用することができるエトキシル化アルキルエーテルカルボン酸またはその塩は、ナトリウムラウレス−１１カルボキシレートである。有利に使用することができるアルキルエーテルサルフェートは、ナトリウムラウレス１−４サルフェートである。有利に使用することができるエトキシル化コレステロール誘導体は、ポリエチレングリコール（３０）コレステリルエーテルである。ポリエチレングリコール（２５）ソヤステロールはまた、成功であると明らかになった。有利に使用することができるエトキシル化トリグリセリドは、ポリエチレングリコール（６０）マツヨイグサグリセリドである。
【０２４５】
ポリエチレングリコールグリセリン脂肪酸エステルをポリエチレングリコール（２０）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２１）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２２）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２３）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（６）グリセリルカプレート／カプリネート、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルオレエート、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルイソステアレート、ポリエチレングリコール（１８）グリセリルオレエート（ココエート）の群から選択するのが、さらに有利である。
【０２４６】
ソルビタンエステルをポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノイソステアレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノパルミテート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノオレエートの群から選択するのが、同様に好ましい。
【０２４７】
以下のもの、しかし本発明においてそれにもかかわらず有利であり得るものを、任意のＷ／Ｏ乳化剤として使用することができる：
８〜３０個の炭素原子を有する脂肪アルコール、８〜２４の鎖長、特に１２〜１８個のＣ原子を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルカンカルボン酸のモノグリセリンエステル、８〜２４の鎖長、特に１２〜１８個のＣ原子を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルカンカルボン酸のジグリセリンエステル、８〜２４の鎖長、特に１２〜１８個のＣ原子を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルコールのモノグリセリンエーテル、８〜２４の鎖長、特に１２〜１８個のＣ原子を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルコールのジグリセリンエーテル、８〜２４の鎖長、特に１２〜１８個のＣ原子を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルカンカルボン酸のプロピレングリコールエステル、ならびに８〜２４の鎖長、特に１２〜１８個のＣ原子を有する飽和の、および／または不飽和の分枝状および／または非分枝状アルカンカルボン酸のソルビタンエステル。
【０２４８】
特に有利なＷ／Ｏ乳化剤は、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノミリステート、グリセリルモノオレエート、ジグリセリルモノステアレート、ジグリセリルモノイソステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノイソステアレート、プロピレングリコールモノカプリレート、プロピレングリコールモノラウレート、ソルビタン  モノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノカプリレート、ソルビタンモノイソオレエート、スクロースジステアレート、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、イソベヘニルアルコール、セラキルアルコール、キミルアルコール、ポリエチレングリコール（２）ステアリルエーテル（ステアレス−２）、グリセリルモノラウレート、グリセリルモノカプリネート、グリセリルモノカプリレートまたはＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアレートである。
【０２４９】
調製物は、通常このタイプの調製物において使用する化粧品アジュバント、例えば増粘剤、柔軟剤、保湿剤、界面活性剤、乳化剤、防腐剤、消泡剤、香料、ろう、ラノリン、噴射剤、染料および／または色素、ならびに化粧品において通常使用する他の成分を含んでもよい。
【０２５０】
使用する分散剤または可溶化剤は、油、ろうもしくは他の脂肪性物質、低級モノアルコールもしくは低級ポリオールまたはそれらの混合物であり得る。特に好ましいモノアルコールまたはポリオールは、エタノール、ｉ−プロパノール、プロピレングリコール、グリセリンおよびソルビトールを含む。
【０２５１】
本発明の好ましい態様は、保護クリームまたは乳剤の形態であり、例えば脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、特に脂肪酸のトリグリセリド、ラノリン、天然の、および人工の油またはろうならびに乳化剤を水の存在下で含むエマルジョンである。
【０２５２】
さらなる好ましい態様は、天然の、または人工の油およびろうに基づく油性ローション、ラノリン、脂肪酸エステル、特に脂肪酸のトリグリセリド、または低級アルコール、例えばエタノール、またはグリセリン、例えばプロピレングリコールおよび／またはポリオール、例えばグリセリンに基づく油性アルコール性ローション、ならびに油、ろうおよび脂肪酸のトリグリセリドなどの脂肪酸エステルである。
【０２５３】
調製物はまた、１種または２種以上の、エタノール、プロピレングリコールまたはグリセリンなどの低級アルコールまたはポリオール、およびケイ質土などの増粘剤を含むアルコール性ゲルの形態にあってもよい。油性アルコール性ゲルはまた、天然の、もしくは人工の油またはろうを含む。
【０２５４】
固体スティックは、天然の、または合成のろうおよび油、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、ラノリンおよび他の脂肪性物質からなる。
調製物をエアゾールとして処方する場合には、アルカン、フルオロアルカンおよびクロロフルオロアルカン、好ましくはアルカンなどの慣習的な噴射剤を、一般的に使用する。
【０２５５】
上に記載した式Ｉで表される化合物は蛍光放射体であり、したがって同様に電子デバイスにおいて使用することができる。
本発明は、したがってさらに、上に記載した少なくとも１種の式Ｉで表される化合物を含む電子デバイスに関する。
【０２５６】
ここでの電子デバイスは、少なくとも１種の有機化合物を含む少なくとも１つの層を含むデバイスを意味するものと解釈される。しかしながら、ここでの構成成分はまた、無機物質またはまた完全に無機物質から構築された層を含んでもよい。
【０２５７】
電子デバイスは、好ましくは、有機エレクトロルミネセントデバイス（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽セル（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検出器、有機光受信器、有機フィールドクエンチ(field-quench)デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、有機プラズモン放射デバイス(D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4)および電子写真デバイス、好ましくは有機エレクトロルミネセントデバイス（ＯＬＥＤ）または有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ）からなる群から選択される。
【０２５８】
有機エレクトロルミネセントデバイスは、カソード、アノードおよび少なくとも１つの放射層を含む。これらの層とは別に、それはまた、さらなる層、例えば各場合において１つまたは２つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔遮断層、電子輸送層、電子注入層、励起子遮断層および／または電荷発生層を含んでもよい。同様に、例えば励起子遮断機能を有する中間層が、２つの放射層の間に導入されることが、可能である。しかしながら、これらの層の各々が必ずしも存在する必要はないことを、指摘するべきである。
【０２５９】
可能な層構造は、例えば以下のものである：カソード／ＥＭＬ／中間層／緩衝層／アノード、ここでＥＭＬは放射層を表す。ここでの有機エレクトロルミネセントデバイスは１つの放射層を含んでもよいか、またはそれは複数の放射層を含んでもよい。複数の放射層が存在する場合には、これらは、好ましくは、３８０ｎｍと７５０ｎｍとの間に全体で複数の発光極大を有し、この結果全体として白色発光を生じ、すなわち蛍光を発するかまたはリン光を発することができる様々な放射化合物を、放射層において使用する。特に好ましいのは、３層系であり、ここで３つの層は、青色、緑色およびオレンジ色または赤色発光を示す（基本的構造について、例えばWO 2005/011013を参照）。さらに、光学的カップリングアウト(coupling-out)層が、電極の一方または両方に適用されていてもよい。
【０２６０】
この特定の適用のために本発明の式Ｉで表される化合物と組み合わせることができるさらなる有機的に機能性の材料は、例えばホスト材料、マトリックス材料、電子輸送材料（ＥＴＭ）、電子注入材料（ＥＩＭ）、正孔輸送材料（ＨＴＭ）、正孔注入材料（ＨＩＭ）、電子遮断材料（ＥＢＭ）、正孔遮断材料（ＨＢＭ）、励起子遮断材料（ＥｘＢＭ）および／または放射体である。
【０２６１】
本発明は、したがってさらに、上に記載した式Ｉで表される１種または２種以上の化合物ならびにホスト材料、マトリックス材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子遮断材料、正孔遮断材料、励起子遮断材料および／または放射体の群から選択される少なくとも１種のさらなる有機的に機能性材料を含む処方物またはまた組成物に関する。
【０２６２】
電子デバイスにおける式Ｉで表される化合物の使用の場合の本発明の好ましい態様において、少なくとも１種の式Ｉで表される化合物を、発光層において使用し、好ましくは少なくとも１種のさらなる化合物との混合物中で使用する。混合物中の式Ｉで表される化合物が発光化合物（ドーパント）であるのが、好ましい。好ましいホスト材料は、発光が式Ｉで表される化合物の発光よりも短い波長であるかまたは全く発光しない有機化合物である。
【０２６３】
本発明は、したがってさらに、上に記載した有機エレクトロルミネセントデバイスであって、上に記載した式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を蛍光放射体として使用することを特徴とする、前記有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。
【０２６４】
式Ｉで表される化合物の放射層の混合物中での比率は、０．１〜９９．０重量％、好ましくは０．５〜５０．０重量％、特に好ましくは１．０〜２０．０重量％、特に１．０〜１０．０重量％である。対応して、ホスト材料の層中での比率は、１．０〜９９．９重量％、好ましくは５０．０〜９９．５重量％、特に好ましくは８０．０〜９９．０重量％、特に９０．０〜９９．０重量％である。
【０２６５】
好適なホスト物質は、様々な群の物質である。好ましいホスト材料は、オリゴアリーレン（例えばEP 676461による２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレンもしくはジナフチルアントラセン）、特に縮合した芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（例えばEP 676461によるＤＰＶＢｉもしくはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、ポリポーダル(polypodal)金属錯体（例えばWO 04/081017による）、正孔伝導化合物（例えばWO 04/058911による）、電子伝導化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（例えばWO 05/084081もしくはWO 05/084082による）、アトロプ異性体（例えば公表されていない出願EP 04026402.0による）またはボロン酸誘導体（例えば公表されていない出願EP 05009643.7による）のクラスから選択される。
【０２６６】
特に好ましいホスト材料は、ナフタレン、アントラセンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドのクラスから選択される。極めて特に好ましいホスト材料は、アントラセンおよび／もしくはピレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドを含むオリゴアリーレンのクラスから選択される。
【０２６７】
本発明の式Ｉで表される化合物と組み合わせて使用することができる特に好適なマトリックス物質は、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドもしくは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、例えばWO 2004/013080、WO 2004/093207、WO 2006/005627もしくはWO 2010/006680によるトリアリールアミン、カルバゾール誘導体、例えばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）またはWO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527もしくはWO 2008/086851に開示されているカルバゾール誘導体、例えばWO 2007/063754もしくはWO 2008/056746によるインドロカルバゾール誘導体、例えばEP 1617710、EP 1617711、EP 1731584、JP 2005/347160によるアザカルバゾール誘導体、例えばWO 2007/137725によるバイポーラマトリックス物質、例えばWO 2005/111172によるシラン、例えばWO 2006/117052によるアザボロールもしくはボロンエステル、例えばWO 2010/015306、WO 2007/063754もしくはWO 2008/056746によるトリアジン誘導体、例えばEP 652273もしくはWO 2009/による亜鉛錯体、例えば公表されていない出願DE 102008056688.8によるジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、例えば公表されていない出願DE 102009022858.6によるジアザホスホール誘導体、または例えば公表されていない出願DE 102009023155.2およびDE 102009031021.5によるインデノカルバゾール誘導体である。
【０２６８】
好適なリン光を発する化合物（三重項放射体）は、特に、例えば可視領域および／または紫外線領域において、および／または赤外線領域において、好適な励起において光または放射線を発光し、さらに２０より大きい、好ましくは３８より大きく８４より小さい、特に好ましくは５６より大きく８０より小さい原子番号を有する少なくとも１種の原子を含む化合物である。使用するリン光放射体は、好ましくは銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含む化合物、特にイリジウムまたは白金を含む化合物である。
【０２６９】
上に記載した放射体の例は、出願WO 00/70655、WO 2001/41512、WO 2002/02714、WO 2002/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 2005/033244、WO 2005/019373およびUS 2005/0258742によって明らかにされている。一般的に、リン光を発するＯＬＥＤについての従来技術に従って使用する、および有機エレクトロルミネセンスの領域における当業者に知られているすべてのリン光を発する錯体が、好適であり、当業者は、さらなるリン光を発する錯体を、進歩性を伴わずに使用することができるであろう。
【０２７０】
リン光を発する金属錯体は、好ましくはＩｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＯｓまたはＲｅを含む。リン光を発する金属錯体のための好ましい配位子は、２−フェニルピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、２−（２−チエニル）ピリジン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体または２−フェニルキノリン誘導体である。すべてのこれらの化合物は、例えば青色についてフルオロ、シアノおよび／またはトリフルオロメチル置換基によって置換されていてもよい。補助的な配位子は、好ましくはアセチルアセトネートまたはピコリン酸である。
【０２７１】
特に好適なのは、ＰｔまたはＰｄの四座配位子との錯体(US 2007/0087219) 、拡大された環系を有するＰｔポルフィリン錯体(US 2009/0061681 A1) およびＩｒ錯体、例えば２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ、２３Ｈ−ポルフィリン−Ｐｔ（ＩＩ）、テトラフェニル−Ｐｔ（ＩＩ）テトラベンゾポルフィリン(US 2009/0061681)、シス−ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｐｔ（ＩＩ）、シス−ビス（２−（２’−チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）Ｐｔ（ＩＩ）、シス−ビス（２−（２’−チエニル）キノリナト−Ｎ，Ｃ５’）Ｐｔ（ＩＩ）、（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｐｔ（ＩＩ）（アセチルアセトネート）、またはトリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）（＝Ｉｒ（ｐｐｙ）３、緑色）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２）Ｉｒ（ＩＩＩ）（アセチルアセトネート）（＝Ｉｒ（ｐｐｙ）２アセチルアセトネート、緑色、US 2001/0053462 A1、Baldo, Thompson et al. Nature 403, (2000), 750-753)、ビス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトネート）、ビス（２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（ピコリネート(piccolinate)）（Firpic、青色）、ビス（２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）（テトラキス（１−ピラゾリル）ボレート）、トリス（２−（ビフェニル−３−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、（ｐｐｚ）２Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）(US 2009/0061681 A1)、（４５ｏｏｐｐｚ）２Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）  (US 2009/0061681 A1)、２−フェニルピリジン−Ｉｒ錯体の誘導体、例えばＰＱＩｒ（＝イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−フェニルキノリル−Ｎ，Ｃ２’）アセチルアセトネート）、トリス（２−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ）Ｉｒ（ＩＩＩ）（赤色）、ビス（２−（２’−ベンゾ［４，５−ａ］チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３）Ｉｒ（アセチルアセトネート）（［Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）］、赤色、Adachi et al. Appl. Phys. Lett. 78 (2001), 1622-1624）である。
【０２７２】
同様に好適なのは、Ｔｂ３＋およびＥｕ３＋などの３価のランタニドの錯体(J. Kido et al. Appl. Phys. Lett. 65 (1994), 2124、Kido et al. Chem. Lett. 657, 1990、US 2007-0252517 A1)またはＰｔ（ＩＩ）、Ｉｒ（Ｉ）、Ｒｈ（Ｉ）のマレオニトリルジチオレートとのリン光を発する錯体(Johnson et al., JACS 105, 1983, 1795)、Ｒｅ（Ｉ）トリカルボニル−ジイミン錯体（とりわけWrighton, JACS 96, 1974, 998）、シアノ配位子およびビピリジルまたはフェナントロリン配位子とのＯｓ（ＩＩ）錯体(Ma et al., Synth. Metals 94, 1998, 245)である。
【０２７３】
三座配位子を有するさらなるリン光を発する放射体は、US 6824895およびUS 10/729238に記載されている。赤色を発光するリン光を発する錯体は、US 6835469およびUS 6830828に示されている。
【０２７４】
上に記載した式Ｉで表される化合物を、好ましくは、本出願において１種または２種以上のさらなる蛍光体物質（一重項放射体）と組み合わせて使用することができる。本発明の意味における蛍光は、低いスピン多重度を有する励起状態からの、すなわちスピン状態Ｓ＝１からのルミネセンスを意味するものと解釈される。
【０２７５】
好適な蛍光体化合物（一重項放射体）は、特に、好適な励起上で、例えば可視領域および／または紫外線領域において、および／または赤外線領域において光または放射線を発する化合物である。
好ましいドーパント（放射体）は、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテルおよびアリールアミンのクラスから選択される。
【０２７６】
モノスチリルアミンは、１つの置換されたかまたは非置換のスチリル基および少なくとも１つの、好ましくは芳香族のアミンを含む化合物を意味するものと解釈される。ジスチリルアミンは、２つの置換されたかまたは非置換のスチリル基および少なくとも１つの、好ましくは芳香族のアミンを含む化合物を意味するものと解釈される。トリスチリルアミンは、３つの置換されたかまたは非置換のスチリル基および少なくとも１つの、好ましくは芳香族のアミンを含む化合物を意味するものと解釈される。テトラスチリルアミンは、４つの置換されたかまたは非置換のスチリル基および少なくとも１つの、好ましくは芳香族のアミンを含む化合物を意味するものと解釈される。
【０２７７】
本発明のさらなる態様において、本発明の有機エレクトロルミネセントデバイスは、個別の正孔注入層および／または正孔輸送層および／または正孔遮断層および／または電子輸送層を含まず、すなわち放射層は、正孔注入層もしくはアノードに直接隣接しており、かつ／または放射層は、電子輸送層もしくは電子注入層もしくはカソードに直接隣接しており、それは、例えばWO 2005/053051に記載されているとおりである。さらに、例えばWO 2009/030981に記載されているように、放射層中の金属錯体と同一であるかまたは類似した金属錯体を放射層に直接隣接する正孔輸送または正孔注入材料として使用することが、可能である。
【０２７８】
電子デバイスにおける特定の適用における本発明のさらなる態様は、本発明の化合物の１種または２種以上および１種または２種以上の溶媒を含む処方物に関する。当該処方物は、溶液からの層の製造に高度に適している。
【０２７９】
好適であり、好ましい溶媒は、例えばトルエン、アニソール、キシレン、安息香酸メチル、ジメチルアニソール、トリメチルベンゼン、テトラリン、ベラトロール、テトラヒドロフラン、クロロベンゼンまたはジクロロベンゼンおよびそれらの混合物である。
本発明の有機エレクトロルミネセントデバイスを、例えばディスプレイにおいて、またはライトニング目的のために、しかしまた医学的または化粧品用途のために使用することができる。
【０２８０】
本発明の化合物は、発光デバイスにおいて使用するのに適している。これらの化合物を、したがって極めて多用途の方式において使用することができる。ここでの適用の主な領域のいくつかは、ディスプレイまたはライトニング技術である。当該化合物およびこれらの化合物を含むデバイスを光線治療(phototherapy)の領域において使用することが、さらに特に有利である。
【０２８１】
光線治療または光線療法(light therapy)は、多くの医学的および／または化粧品の領域において使用される。本発明の化合物およびこれらの化合物を含むデバイスを、したがってすべての疾患の療法および／もしくは予防および／もしくは診断のために、ならびに／または当業者が光線治療の使用を考慮する化粧品用途において使用することができる。照射に加えて、光線治療の用語はまた、光線力学的療法（ＰＤＴ）ならびに一般的に消毒および殺菌を含む。光線治療または光線療法によって処置することができるのは、ヒトまたは動物のみならず、あらゆる他のタイプの生命体または非生命体もである。これは、例えば菌類、細菌、微生物、ウィルス、真核生物、原核生物、食物、飲料、水および飲用水を含む。
【０２８２】
光線治療の用語はまた、例えば活性化合物での処置などの光線療法および他のタイプの療法のあらゆるタイプの組み合わせを含む。多くの光線療法は、ヒトおよび動物の皮膚、創傷、粘膜、目、毛髪、爪、爪床、歯肉および舌などの対象の外側の部分を照射するかまたは処置する目的を有する。さらに、本発明による処置または照射をまた、目的の内側で行って、例えば内臓器官（心臓、肺など）または血管または胸部を処置することができる。
【０２８３】
本発明の適用の治療的および／または化粧品の領域は、好ましくは皮膚疾患および皮膚関連疾患または変化または状態、例えば乾癬、皮膚老化、皮膚しわ、皮膚回春化、拡大した皮膚細孔、セルライト、油性肌／脂肪分の多い肌、毛包炎、日光角化症、前癌性日光角化症、皮膚病変、太陽で痛んだ、および太陽でストレスを受けた(sun-stressed)皮膚、目尻のしわ、皮膚潰瘍、にきび、酒さ性ざ瘡、にきび、にきび細菌によって生じた瘢痕、脂肪分の多い／油性の皮脂腺およびそれらの周囲の組織の光変調、黄疸、新生児の黄疸、白斑、皮膚癌、皮膚の腫瘍、クリグラー・ナジャー、皮膚炎、アトピー性皮膚炎、糖尿病性皮膚潰瘍および皮膚の脱感作の群から選択される。
【０２８４】
特に好ましいのは、本発明の目的のために、乾癬、にきび、セルライト、皮膚しわ、皮膚老化、黄疸および白斑の処置および／または予防である。
【０２８５】
組成物および／または本発明の組成物を含むデバイスのための本発明の適用のさらなる領域は、炎症性疾患、関節リウマチ、疼痛療法、創傷、神経疾患および状態の処置、浮腫、パジェット病、原発性の、および転移性の腫瘍、結合組織疾患または変化、哺乳動物の組織中の線維芽細胞から生じるコラーゲン、線維芽細胞および細胞レベルにおける変化、網膜の照射、新生血管の、および肥大性の疾患、アレルギー反応、気道の照射、発汗、眼性の新生血管の疾患、ウイルス感染、特にいぼおよび陰部疣贅の処置のための単純ヘルペスまたはＨＰＶ（ヒトパピローマウイルス）によって生じた感染症の群から選択される。
【０２８６】
特に好ましいのは、本発明の目的のために、関節リウマチ、ウイルス感染、および疼痛の処置および／または予防である。
【０２８７】
化合物および／または本発明の化合物を含むデバイスのための本発明の適用のさらなる領域は、冬期うつ病、睡眠病、気分を改善するための照射、疼痛、特に、例えば緊張または関節痛によって生じた筋肉痛の低減、関節の凝りの解消および歯のホワイトニング（ブリーチ）から選択される。
【０２８８】
化合物および／または本発明の化合物を含むデバイスのための本発明の適用のさらなる領域は、消毒の群から選択される。本発明の化合物および／または本発明のデバイスを、消毒、殺菌または保存の目的ために、あらゆるタイプの目的（非生命体）または対象（例えばヒトおよび動物などの生命体）の処置のために使用することができる。
【０２８９】
これは、例えば、創傷の消毒、細菌の低減、手術器具または他の物品の消毒、食糧の、液体の、特に水、飲用水および他の飲料の消毒または保存、粘膜および歯肉および歯の消毒を含む。ここでの消毒は、細菌および病原菌などの所望されない効果の生きている微生物学的原因物質の低減を意味するものと解釈される。
【０２９０】
上に述べた光線治療の目的のために、本発明の化合物を含むデバイスは、好ましくは、２５０〜１２５０ｎｍ、特に好ましくは３００〜１０００ｎｍおよびとりわけ好ましくは４００〜８５０ｎｍの波長を有する光を発する。
【０２９１】
本発明の特に好ましい態様において、本発明の化合物を、光線治療の目的のための有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）または有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ）において使用する。ＯＬＥＤおよびＯＬＥＣの両方は、単層または多層構造を有するあらゆる所望の断面（例えば円形、楕円形、多角形、正方形）を有する平面状の、または繊維様の構造を有することができる。
【０２９２】
これらのＯＬＥＣおよび／またはＯＬＥＤを、さらなる機械的、接着剤および／または電子素子（例えば電池ならびに／または照射時間、強度および波長の調整のための制御ユニット）を含む他のデバイス中に設置することができる。本発明のＯＬＥＣおよび／またはＯＬＥＤを含むこれらのデバイスは、好ましくはプラスター、パッド、テープ、包帯、血圧測定バンド、毛布、フード、寝袋、布地およびステントを含む群から選択される。
【０２９３】
より低い照射強度の均一な照射が、事実上任意の部位において、および任意の時刻において、ＯＬＥＤおよび／またはＯＬＥＣを使用する本発明のデバイスを活用して可能であるので、前記治療的および／または化粧品の目的のための前記デバイスの使用は、従来技術と比較して特に有利である。当該照射を、入院患者として、外来患者として、および／または患者自身によって、すなわち医学的または化粧品の専門家による開始を伴わずに行うことができる。
【０２９４】
したがって、例えば、プラスターを、衣類の下に着用することができるので、照射がまた、業務時間中に、余暇時間において、または睡眠中に可能である。複雑な入院患者／外来患者処置を、多くの場合において回避するか、またはそれらの頻度を減少させることができる。本発明のデバイスは、再使用を意図するか、または１回、２回もしくは３回の使用の後に処分することができる使い捨ての物品であってもよい。
【０２９５】
従来技術に対するさらなる利点は、例えば熱の発生がより小さいことおよび情緒性である。したがって、黄疸のために処置されている新生児を、典型的に保育器中で両親との身体的接触を伴わずに目隠しして照射しなければならず、それは、両親および新生児についての情緒的ストレス状況を表す。本発明のＯＬＥＤおよび／またはＯＬＥＣを含む本発明による、毛布を活用して、情緒的ストレスを、著しく低減することができる。さらに、小児のより良好な温度制御が、本発明のデバイスの、慣用の照射装置と比較して低減した熱の発生により可能である。
【０２９６】
さらなるコメントがなくても、当業者は上記の記載を最も広い範囲において利用することができるであろうことが、推測される。好ましい態様および例は、したがって単に、いかなる方法においても絶対に限定するものではない記載的な開示であると見なされるべきである。以上および以下で述べたすべての出願および刊行物の完全な開示内容は、参照によって本出願中に組み入れられる。個々の含有物の例の調製物中の重量比によるパーセントは、明確に記載の開示内容に属し、したがって特徴として利用することができる。
【０２９７】
本発明のさらなる重要な特徴および利点は、従属請求項および例から生じる。上に述べた特徴および尚以下で説明するべきである特徴を、示したそれぞれの組み合わせにおいてのみならず、他の組み合わせにおいても、または本発明の文脈から離れずに分離して使用することができることは、言うまでもない。
【０２９８】
例：
例１：７−メチル−２，４−ビス［１−（２，４，５−トリメトキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンの合成
０．７ｇの水酸化カリウム（１２．８ｍｍｏｌ、２．２ｅｑ．）を、最初に８ｍｌのエタノール中に導入する。３ｍｌのエタノールに溶解した１ｇのカロン(calone)（５．６ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）を加える。２．４ｇの２，４，５−トリメトキシベンズアルデヒド（１２．２ｍｍｏｌ、２．２ｅｑ．）を、その後加える。４０℃で２時間後、混合物を０℃に冷却し、濾過し、５ｍｌのエタノールですすぐ。得られた固体を７５ｍｌの沸騰エタノールから再結晶し、１．４５ｇのオレンジ色結晶を生成物として得る。
【０２９９】
【化１１】
2014534958.tif 000012
エタノール中で、当該物質は、５３９ｎｍまでの強い吸収を示す。
【０３００】
例２：
カロンを例１の反応条件と同様にして４−メトキシベンズアルデヒドと反応させ、２，４−ビス［１−（４−メトキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【０３０１】
【化１２】
2014534958.tif 000013
エタノール中で、当該物質は、４７８ｎｍまでの強い吸収を示す。
【０３０２】
例３：
カロンを例１の反応条件と同様にして３，４−ジメトキシベンズアルデヒドと反応させ、２，４−ビス［１−（３，４−ジメトキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化１３】
2014534958.tif 000014
【０３０３】
例４：
カロンを例１の反応条件と同様にして２，４−ジメトキシベンズアルデヒドと反応させ、２，４−ビス［１−（２，４−ジメトキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化１４】
2014534958.tif 000015
【０３０４】
例５：
カロンを例１の反応条件と同様にして３，４，５−トリメトキシベンズアルデヒドと反応させ、７−メチル−２，４−ビス［１−（３，４，５−トリメトキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化１５】
2014534958.tif 000016
【０３０５】
例６：
カロンを例１の反応条件と同様にして４−オクチルオキシベンズアルデヒドと反応させ、７−メチル−２，４−ビス［１−（４−オクチルオキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化１６】
2014534958.tif 000017
【０３０６】
例７：
カロンを例１の反応条件と同様にして４−フェノキシベンズアルデヒドと反応させ、７−メチル−２，４−ビス［１−（４−フェノキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化１７】
2014534958.tif 000018
【０３０７】
例８：
１．７ｇの水酸化カリウム（３０．９ｍｍｏｌ、２．２ｅｑ．）を、最初に４ｍｌのエタノール中に導入する。２ｍｌのエタノールに溶解した２．５ｇのカロン（１４．０ｍｍｏｌ、１ｅｑ．）を加える。７．４ｍｌの４−ジブチルアミノベンズアルデヒド（３０．９ｍｍｏｌ、２．２ｅｑ．）をその後加える。５０℃で１６時間後、さらに０．５ｇのカロン（０．１６ｍｍｏｌ）を加え、混合物を５０℃でさらに２４時間撹拌する。１００ｍｌの水および２００ｍｌの酢酸エチルの添加の後、混合物を抽出する。水相を、１００ｍｌの酢酸エチルで２回抽出し、有機相を合わせ、飽和塩化ナトリウム溶液で抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥する。溶媒を真空中で除去し、残留物をカラムクロマトグラフィーによって精製し、１．４５ｇの生成物を赤色固体として得る。
【０３０８】
【化１８】
2014534958.tif 000019
エタノール中で、当該物質は、６０９ｎｍまでの強い吸収を示す。
【０３０９】
例９：
カロンを例１の反応条件と同様にして４−フルオロベンズアルデヒドと反応させ、２，４−ビス［１−（４−フルオロフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化１９】
2014534958.tif 000020
【０３１０】
例１０：
カロンを例１の反応条件と同様にして４−トリフルオロメチルベンズアルデヒドと反応させ、７−メチル−２，４−ビス［１−（４−トリフルオロメチルフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化２０】
2014534958.tif 000021
【０３１１】
例１１：
例１の反応条件と同様にして２，４，６−トリメトキシベンズアルデヒドと反応させ、７−メチル−２，４−ビス［１−（２，４，６−トリメトキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化２１】
2014534958.tif 000022
【０３１２】
例１２：
カロンを例１の反応条件と同様にして２，３，４−トリメトキシベンズアルデヒドと反応させ、７−メチル−２，４−ビス［１−（２，３，４−トリメトキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化２２】
2014534958.tif 000023
【０３１３】
例１３：
カロンを例１の反応条件と同様にしてビフェニル−４−カルバルデヒドと反応させ、２，４−ビス［１−ビフェニル−４−イルメタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化２３】
2014534958.tif 000024
【０３１４】
例１４：
カロンを例１の反応条件と同様にしてナフタレン−１−カルバルデヒドと反応させ、７−メチル−２，４−ビス［１−ナフタレン−１−イル−メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化２４】
2014534958.tif 000025
【０３１５】
例１５：
カロンを例１の反応条件と同様にして１−メチルインドール−３−カルバルデヒドと反応させ、７−メチル−２，４−ビス［１−（１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化２５】
2014534958.tif 000026
【０３１６】
例１６：
カロンを例１の反応条件と同様にして９−エチルカルバゾール−３−カルバルデヒドと反応させ、７−メチル−４−［１−（９−エチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化２６】
2014534958.tif 000027
【０３１７】
例１７：
カロンを例１の反応条件と同様にして４−ジメチルアミノ−２−メトキシベンズアルデヒドと反応させ、２，４−ビス［１−（４−ジメチルアミノ−２−メトキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化２７】
2014534958.tif 000028
【０３１８】
例１８：
カロンを例１の反応条件と同様にして４−ジメチルアミノナフタレン−１−カルバルデヒドと反応させ、２，４−ビス［１−（４−ジメチルアミノナフタレン−１−イル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化２８】
2014534958.tif 000029
【０３１９】
例１９：
カロンを例１の反応条件と同様にして４−ブロモベンズアルデヒドと反応させ、２，４−ビス［１−（４−ブロモフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化２９】
2014534958.tif 000030
【０３２０】
例２０：
カロンを例１の反応条件と同様にしてチオフェン−２−カルバルデヒドと反応させ、７−メチル−２，４−ビス［１−チオフェン−２−イル−メタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化３０】
2014534958.tif 000031
【０３２１】
例２１：
カロンを例１の反応条件と同様にして４−メトキシベンズアルデヒドおよび４−（ジブチルアミノ）ベンズアルデヒドの混合物と反応させる。得られた生成物混合物をクロマトグラフィーによって分離し、特に化合物４−［１−（４−ジブチルアミノフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−２−［１−（４−メトキシフェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化３１】
2014534958.tif 000032
【０３２２】
例２２：
カロンを例１の反応条件と同様にして５−イソプロピル−３，８−ジメチルアズレン−１−カルバルデヒドと反応させ、２，４−ビス［１−（５−イソプロピル−３，８−ジメチルアズレン−１−イル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化３２】
2014534958.tif 000033
【０３２３】
例２３：
カロンを例１の反応条件と同様にして４−カルバゾール−９−イルベンズアルデヒドと反応させ、２，４−ビス［１−（４−カルバゾリル−９−イル−フェニル）メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化３３】
2014534958.tif 000034
【０３２４】
例２４：
カロンを例１の反応条件と同様にして［１，１’，３’，１’’］ターフェニル−２’−カルバルデヒドと反応させる。アルデヒドを、Bahaaldin Rashidzadeh et al, ARKIVOC 2008 (xvii) 167-172による記載に従って相応して合成することができる。７−メチル−２，４−ビス［１−［１，１’；３’，１’’］ターフェニル−２‘−イルメタ−（Ｚ）−イリデン］ベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。Ｐｈ＝フェニルである。
【化３４】
2014534958.tif 000035
【０３２５】
例２５：
カロンを例１の反応条件と同様にして３−（ジ−ｐ−トリルアミノ）ベンズアルデヒドと反応させ、２，４−ビス［１−［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フェニル］メタ−（Ｚ）−イリデン］−７−メチルベンゾ［ｂ］−１，４−ジオキセピン−３−オンを得る。
【化３５】
2014534958.tif 000036
【０３２６】
例Ａ：吸収強度
吸収強度のために使用した評価基準は、いわゆるＥ１％値、および示した吸収極大λｍａｘに関する吸収帯の半値幅である。Ｅ１％値は、１ｇ／１００ｍｌの濃度に対して外挿した吸収極大での消滅を示す。この目的のために、エタノール中の物質の吸収スペクトルを、希薄溶液において記録する。値を、クルクミンおよびベータ−カロチンの参照スペクトルと比較する。
【０３２７】
【表１】
2014534958.tif 000037
【０３２８】
クルクミンおよびベータ−カロチンと比較して、式Ｉで表される化合物、例えば例１、３および８の化合物は、著しくより大きなスペクトル範囲をカバーする。クルクミンはより強度に吸収するが、しかしながらそれは、熱的に安定でない。
【０３２９】
例Ｂ：熱安定性
熱安定性を、サーモグラフィー方法（機器TGA Q5000 V3.10 Build 258、温度範囲ＲＴ〜８００℃、加熱速度１０Ｋ／分）を活用して決定する。
【０３３０】
【表２】
2014534958.tif 000038
【０３３１】
熱安定性は優れており、これは、式Ｉで表される染料、例えば例１、３および８の化合物の、例えばプラスチック中への包含などの高温での加工が、また分解を伴わずに可能であることを意味する。
【０３３２】
例Ｃ：蛍光測定
表中に示したエタノール中の物質濃度を、Aminco Bowman 2蛍光分光計を使用して測定する（セル厚さ１ｃｍ；励起２２０〜６００ｎｍ；発光２２０〜８００ｎｍ；スペクトルギャップ幅（励起）４ｎｍ、（発光）８ｎｍ；記録速度１０ｎｍ／分；ステップ幅（励起）５ｎｍ、（発光）４ｎｍ。
【０３３３】
【表３】
2014534958.tif 000039
【０３３４】
例Ｄ：溶解度
溶解度の決定を、安息香酸フェネチル(X-Tend 226)において行った：
【表４】
2014534958.tif 000040
【０３３５】
配合物例：
例Ａ−１：ヘアリンス
【表５】
2014534958.tif 000041
【０３３６】
例Ｂ−１：シャンプー
【表６】
2014534958.tif 000042
【０３３７】
例Ｃ−１：毛髪染色レシピ
【表７】
2014534958.tif 000043
【０３３８】
例Ｄ−１：穏和な透明Ｗ／Ｏ日焼けローション
【表８】
2014534958.tif 000044
【０３３９】
例Ｅ−１：着色シャワー用ジェル
【表９】
2014534958.tif 000045
【０３４０】
例Ｆ−１：可視線に対する保護のための水中油(O in W)エマルジョン
原則として、式Ｉで表される他の化合物をまた、表中に示す例物質の使用に対する代替として使用することができる。
数値、重量％における
【０３４１】
【表１０−１】
2014534958.tif 000046
【０３４２】
【表１０−２】
2014534958.tif 000047
【国際調査報告】
2014534958.tif 000051
2014534958.tif 000052
2014534958.tif 000053
2014534958.tif 000054
2014534958.tif 000055
2014534958.tif 000056