(57)【要約】フレグランス化合物を、制御された様式で、周囲へ放出することができる、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、明細書において示したものと同一の意味を有する、式（Ｉ）で表される化合物のクラスを提供する。2014508121.tif 000079
2014508121.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2014508121.tif 000073
で表される化合物の、式（ＩＩ）
【化２】
2014508121.tif 000074
で表されるケトンまたはアルデヒド、および式（ＩＩＩ）
【化３】
2014508121.tif 000075
で表されるカルボニル化合物を生じさせるための前駆体としての
使用を提供し、
ここで、
Ｒ１は、
Ｃ５〜Ｃ１４アルキル、Ｃ５〜Ｃ１４アルケニル、
Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルおよびＣ２〜Ｃ４アルキリデンから選択された１、２、または３個の基で置換された、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、
Ｃ５〜Ｃ８シクロアルケニル、シクロアルケニル環が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルキリデン、およびＣ３〜Ｃ５シクロアルキルから選択された１、２、または３個の基で置換された、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルケニル、
シクロアルキル環が、任意に、−ＯＨ基および＝Ｏ基、および／または１個または２個のエーテル基、および／または４個までのＣ１〜Ｃ５アルキル基から選択された１個の基で置換された、（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル（Ｃ５〜Ｃ６）シクロアルキル、
シクロアルケニル環が、任意に、１個の−ＯＨ基、および／または１個または２個のエーテル基、および／または４個までのＣ１〜Ｃ５アルキル基で置換された、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル（Ｃ５〜Ｃ６）シクロアルケニル、
シクロアルケニル環が、任意に、１個の−ＯＨ基、および／または１個または２個のエーテル基、および／または４個までのＣ１〜Ｃ５アルキル基で置換された、（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニル（Ｃ５〜Ｃ６）シクロアルケニル、
Ｃ６〜Ｃ１４アリール、
アリール環が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、および−ＯＲ１１から選択された３個までの基で置換されたＣ６〜Ｃ１４アリール、ここで、Ｒ１１は、独立して、水素およびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、
（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル（Ｃ６〜Ｃ１４）アリール、
アリール環が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、および−ＯＲ１２から選択された２個までの基で置換された、（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル（Ｃ６〜Ｃ１４）アリール、ここで、Ｒ１２は、独立して、水素およびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、
（Ｃ２〜Ｃ６）アルケニル（Ｃ６〜Ｃ１４）アリール、
アリール環が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、および−ＯＲ１３から選択された２個までの基で置換された、（Ｃ２〜Ｃ６）アルケニル（Ｃ６〜Ｃ１４）アリール、ここで、Ｒ１３は、独立して、水素およびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、ならびに
Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、および−ＯＲ１４から選択された６個までの基で任意に置換された、Ｃ８〜Ｃ１２の炭素原子を含む、二、三、または四環式炭化水素環、ここで、Ｒ１４は、独立して、水素およびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択される、
からなる群から選択され；
Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキルおよびＣ２〜Ｃ５アルケニルから選択され；
あるいは、
Ｒ１およびＲ２は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、
ａ）５〜７員炭素水素環、環は、２個までのエーテル基を含有してもよく、および／または環は、任意に、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基で置換されていてもよく、
ｂ）２−（２−（４−メチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）プロピル）シクロペンタ−１−イリデン、または
ｃ）１４〜１７員炭化水素環、環は、メチル基で置換されていてもよい、
を形成し；
Ｒ３は、水素またはメチルであり；および
Ｘは、式（Ｉａ）
【化４】
2014508121.tif 000076
式中、
ｎは、０または１であり；
Ｒ４は、水素またはメチルであり；
Ｒ５は、水素またはメチルであり；
Ｒ６は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、ビニル、ヒドロキシル、メトキシまたはエトキシから選択され；および
Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、ビニル、ヒドロキシル、メトキシまたはエトキシから選択され、ただし、Ｒ６またはＲ７の１個が、ヒドロキシルである場合には、他方は、メトキシまたはエトキシから選択され；
あるいは、
Ｒ６およびＲ７は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、２個までの酸素原子を含有する５または６員環を形成し、ここで、環は、任意に６個までのメチル基（例えば、１、２、または５個のメチル基）で置換されていてもよい；
で表されるラジカルを意味し、
ただし、
ａ）ｎ＝０の場合には、Ｒ１は、アリールおよび−ＯＲ１１で置換されたアリールから選択される基ではなく、ここで、Ｒ１１は、Ｃ１〜Ｃ５アルキルであり；および
ｂ）Ｒ３が、水素であり、Ｒ１が、ｓｐ３混成Ｃ原子が、Ｒ１のＣ−１’および最近接Ｃ−Ｃ二重結合間にない、アルケニル、アルケニルシクロアルケニル、アルケニルアリールおよびシクロアルケニルからなる群から選択される場合には、ｎ＝１である。
【請求項２】
式
【化５】
2014508121.tif 000077
式中、ｎは、０または１であり；
Ｒ３は、水素またはメチルであり；
Ｒ４は、水素またはメチルであり；
Ｒ５は、水素またはメチルであり；
Ｒ６は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、ビニル、ヒドロキシル、メトキシまたはエトキシから選択され；および
Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、ビニル、ヒドロキシル、メトキシまたはエトキシから選択され、ただし、Ｒ６またはＲ７の１個が、ヒドロキシルである場合には、他方は、メトキシまたはエトキシから選択され（例えば、Ｒ６＝ＯＨである場合には、Ｒ７＝メトキシまたはエトキシ）；
あるいは、
Ｒ６およびＲ７は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、２個までの酸素原子を含有する５または６員環を形成し、ここで、環は、任意に６個までのメチル基で置換されていてもよい；
で表されるカルボニル化合物を生じさせる方法であって、
請求項１により定義されるとおりの式（Ｉ）で表される化合物を、酸素に曝露することを特徴とする、前記方法。
【請求項３】
カルボニル化合物が、エチルバニリン、バニリン、１−（ナフタレン−２−イル）エタノン、アセトフェノン、１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボキサルデヒド、アニス酸アルデヒド、ベラトルム酸アルデヒド、フェニル酢酸アルデヒド、４−メチルフェニルアセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、３−メチル−ベンズアルデヒド、１−（４−メトキシフェニル）エタノン、４−（１−メチルエチル）−ベンゼンアセトアルデヒド、２，４−（ジ−（１，１−ジメチルエチル））−５−メトキシ−ベンズアルデヒド、４−イソプロピル−ベンズアルデヒド、１−（２，４−ジメチルフェニル）エタノン、５，５，７，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−カルバルデヒド、１−（３，５，５，６，８，８−ヘキサメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）エタノン、１−（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）エタノン、１−（１，１，２，３，３，６−ヘキサメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）エタノン、２−（４−イソプロピルフェニル）プロパナール、３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−カルバルデヒド、２，３，３−トリメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン、およびそれらの混合物から選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
式（ＩＩ）
【化６】
2014508121.tif 000078
で表されるフレグランスアルデヒドまたはケトンを生じさせる方法であって、
式中、
Ｒ１は、
Ｃ５〜Ｃ１４アルキル、Ｃ５〜Ｃ１４アルケニル、
Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルおよびＣ２〜Ｃ４アルキリデンから選択された１、２、または３個の基で置換された、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、
Ｃ５〜Ｃ８シクロアルケニル、シクロアルケニル環が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルキリデン、およびＣ３〜Ｃ５シクロアルキルから選択された１、２、または３個の基で置換された、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルケニル、
シクロアルキル環が、任意に、−ＯＨ基および＝Ｏ基、および／または１個または２個のエーテル基、および／または４個までのＣ１〜Ｃ５アルキル基から選択された１個の基で置換された、（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル（Ｃ５〜Ｃ６）シクロアルキル、
シクロアルケニル環が、任意に、１個の−ＯＨ基、および／または１個または２個のエーテル基、および／または４個までのＣ１〜Ｃ５アルキル基で置換された、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル（Ｃ５〜Ｃ６）シクロアルケニル、
シクロアルケニル環が、任意に、１個の−ＯＨ基、および／または１個または２個のエーテル基、および／または４個までのＣ１〜Ｃ５アルキル基で置換された、（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニル（Ｃ５〜Ｃ６）シクロアルケニル、
Ｃ６〜Ｃ１４アリール、
アリール環が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、および−ＯＲ１１から選択された３個までの基で置換されたＣ６〜Ｃ１４アリール、ここで、Ｒ１１は、独立して、水素およびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、
（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル（Ｃ６〜Ｃ１４）アリール、
アリール環が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、および−ＯＲ１２から選択された２個までの基で置換された、（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル（Ｃ６〜Ｃ１４）アリール、ここで、Ｒ１２は、独立して、水素およびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、
（Ｃ２〜Ｃ６）アルケニル（Ｃ６〜Ｃ１４）アリール、
アリール環が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、および−ＯＲ１３から選択された２個までの基で置換された、（Ｃ２〜Ｃ６）アルケニル（Ｃ６〜Ｃ１４）アリール、ここで、Ｒ１３は、独立して、水素およびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、ならびに
Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、および−ＯＲ１４から選択された６個までの基で任意に置換された、Ｃ８〜Ｃ１２の炭素原子を含む、二、三、または四環式炭化水素環、ここで、Ｒ１４は、独立して、水素およびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択される、
からなる群から選択され；
Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキルおよびＣ２〜Ｃ５アルケニルから選択され；
あるいは、
Ｒ１およびＲ２は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、
ａ）５〜７員炭素水素環、環は、２個までのエーテル基を含有してもよく、および／または環は、任意に、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基で置換されていてもよく、
ｂ）２−（２−（４−メチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）プロピル）シクロペンタ−１−イリデン、または
ｃ）１４〜１７員炭化水素環、環は、メチル基で置換されていてもよい、
を形成し；
Ｒ３は、水素またはメチルである；
請求項１により定義されるとおりの式（Ｉ）で表される化合物を、酸素に曝露することを特徴とする、前記方法。
【請求項５】
生じるフレグランスアルデヒドが、ベンズアルデヒド、２，６，１０−トリメチルウンデカ−９−エナール、８，８−ジメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−ナフタレン−２−カルバルデヒド、（４−イソプロピル−フェニル）−エタナール、２，４−ジメチル−シクロヘキサ−３−エン−１−カルバルデヒド、１，３，５−トリメチル−シクロヘキサ−１−エン−４−カルバルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−シクロヘキサ−３−エン−１−カルバルデヒド、ヘキサ−２−エナール、ヘキサ−３−エナール、３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）プロパナール、２−（４−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキシル）アセトアルデヒド、３，５，５−トリメチル−ヘキサナール、ヘプタナール、２，６−ジメチル−ヘプタ−５−エナール、デカナール、デカ−９−エナール、デカ−４−エン−１−アール、２−メチル−デカナール、ウンデカ−１０−エン−１−アール、ウンデカナール、ドデカナール、２−メチル−ウンデカナール、トリデカナール、トリデカ−２−エナール、オクタナール、ノナナール、ノナ−２−エナール、ウンデカ−９−エナール、２−フェニル−プロパナール、２−（４−メチル−フェニル）−エタナール、２−（４−メトキシフェニル）アセトアルデヒド、３，７−ジメチル−オクタナール、３，７，１１−トリメチルドデカ−６，１０−ジエナール、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−オクタナール、２，６−ジメチル−オクタ−５−エン−１−アール、３−（３−イソプロピル−フェニル）−ブタナール、４−（４−メチル−ペンタ−３−エニル）−シクロヘキサ−３−エン−１−カルバルデヒド、２，３，５，５，−テトラメチル−ヘキサナール、デカヒドロ−４，８，８−トリメチル−１，４−メタノアズレン−９−カルボキサルデヒド、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−プロパナール、３−（４−イソブチル−フェニル）−プロパナール、３−（ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２−メチル−プロパナール、３，７−ジメチル−オクタ−６−エン−１−アール、３，７−ジメチル−オクタナール、２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）−プロパナール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサン−１−カルバルデヒド、４−（オクタヒドロ−４，７−メタノ−５Ｈ−インデン−５−イリデン）−ブタナール、（３，７−ジメチル−オクタ−６−エニルオキシ）−エタナール、２（Ｅ），６（Ｚ）−ノナジエナール、２，４−ジメチル−２，６−ヘプタジエナール、（Ｅ）−デカ−２−エナール、ドデカ−２−エナール、３，７−ジメチル−オクタ−２，６−ジエナール、２，４−ジエチル−ヘプタ−２，６−ジエナール、３，７−ジメチル−ノナ−２，６−ジエナール、２−プロピル−ヘプタ−２−エナール、３−（４−メトキシフェニル）−２−メチルプロパナール、４−メトキシベンズアルデヒド、１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボキサルデヒド、２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１，３−ジエンカルバルデヒド、４−（（６−メチルヘプタン−２−イル）オキシ）ブタナール、３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール、（Ｅ）−２−ベンジリデンヘプタナール、シンナムアルデヒド、３−（３，３−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）プロパナール、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタナール、４−イソプロペニル−シクロヘキサ−１−エン−１−カルバルデヒド、およびそれらの混合物から選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
生じるフレグランスケトンが、４−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オン、アルファ−イオノン、ジヒドロアルファ−イオノン、ジヒドロベータ−イオノン、１−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−１，６−ヘプタジエン−３−オン、ベータ−イオノン、１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ペンタ−１−エン−３−オン、２−メチル−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ペンタ−１−エン−３−オン、３−メチル−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタ−３−エン−２−オン、２−（２−（４−メチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）プロピル）シクロペンタノン、３−（２−オキソプロピル）−２−ペンチルシクロペンタノン、アセトフェノン、１−（ナフタレン−２−イル）エタノン、４−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イル）ブタン−２−オン、およびそれらの混合物から選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項７】
（３−メチル−５−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エニル）ペンタ−２−エニル）ベンゼン；（５，９−ジメチルデカ−２−エニル）ベンゼン；（４−メチルトリデカ−２−エニル）ベンゼン；（３−（２，４−ジメチルシクロヘキサ−３−エニル）アリル）ベンゼン；（４−メチルドデカ−２−エニル）ベンゼン；１−イソプロピル−３−（６−フェニルヘキサ−４−エン−２−イル）ベンゼン；ブタ−２−エン−１，３−ジイルジベンゼン；（（４Ｅ）−３−メチル−５−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エニル）ペンタ−２，４−ジエニル）ベンゼン；（３−メチルドデカ−２−エニル）ベンゼン；５−（３−メチル−５−フェニルペンタ−３−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール；（（４Ｅ）−３，４−ジメチル−５−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エニル）ペンタ−２，４−ジエニル）ベンゼン；（４Ｅ，８Ｚ）−ウンデカ−２，４，８−トリエニルベンゼン；（６Ｅ）−ドデカ−２，６−ジエニルベンゼン；１−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２−メチル−５−フェニルペンタ−３−エニル）ベンゼン；１−（２，２−ジメチル−５−フェニルペンタ−３−エニル）−４−エチルベンゼン；（５，７，７−トリメチルオクタ−２−エニル）ベンゼン；（６−（６−メチルヘプタン−２−イルオキシ）ヘキサ−２−エニル）ベンゼン；（５−（３−ｔｅｒｔ−ウチルシクロヘキシル）ペンタ−２−エニル）ベンゼン；（４−（４−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキシル）ブタ−２−エニル）ベンゼン；２−エトキシ−４−（３−フェニルプロパ−１−エニル）フェノール；４−（３−メチル−５−フェニルペンタ−３−エニル）フェノール；２−エトキシ−４−（３−ｐ−トリルプロパ−１−エニル）フェノール；２−エトキシ−４−（３−（４−メトキシフェニル）プロパ−１−エニル）フェノール；１−メトキシ−４−（４−メチルトリデカ−２−エニル）ベンゼン；１−イソプロピル−３−（６−（４−メトキシフェニル）ヘキサ−４−エン−２−イル）ベンゼン；１−（（６Ｅ）−ドデカ−２，６−ジエニル）−４−メトキシベンゼン；２−（４−（４−メトキシフェニル）ブタ−２−エン−２−イル）ナフタレン；１−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（５−（４−メトキシフェニル）−２−メチルペンタ−３−エニル）ベンゼン；１−メチル−４−（４−メチルトリデカ−２−エニル）ベンゼン；１−（（６Ｅ）−ドデカ−２，６−ジエニル）−４−メチルベンゼン；１−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２−メチル−５−ｐ−トリルペンタ−３−エニル）ベンゼン；１−メチル−４−（（４Ｅ）−３−メチル−５−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）ペンタ−２，４−ジエン−１−イル）ベンゼン；５−（３−ｐ−トリルプロパ−１−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール；２−（４−メチルトリデカ−２−エニル）ナフタレン；４−（３−メチル−４−フェニルブタ−３−エニル）フェノール；２−エトキシ−４−（４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタ−１−エニル）フェノール；２−エトキシ−４−（４−（３−イソプロピルフェニル）ペンタ−１−エニル）フェノール；２−エトキシ−４−（３−メチルドデカ−１−エニル）フェノール；２−エトキシ−４−（（２−（２−（４−メチルシクロヘキサ−３−エニル）プロピル）シクロペンチリデン）メチル）−フェノール；２−（５−（３−イソプロピルフェニル）ヘキサ−２−エン−２−イル）ナフタレン；２−（（４Ｅ，８Ｚ）−ウンデカ−２，４，８−トリエン−２−イル）ナフタレン；２−（（６Ｅ）−ドデカ−２，６−ジエン−２−イル）ナフタレン；２−（４−メチルトリデカ−２−エン−２−イル）ナフタレン；２−（５，７，７−トリメチルオクタ−２−エン−２−イル）ナフタレン；４−（４−（３−イソプロピルフェニル）ペンタ−１−エニル）−１，２−ジメトキシベンゼン；１，２−ジメトキシ−４−（４−（４−メトキシフェニル）−３−メチルブタ−１−エニル）ベンゼン；５−（４−（３−イソプロピルフェニル）ペンタ−１−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール；５−（４−（４−メトキシフェニル）−３−メチルブタ−１−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール；５−（４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチルブタ−１−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール；１−メトキシ−４−（３−（ｐ−トリル）プロパ−１−エン−１−イル）ベンゼン；１−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−（４−（４−メトキシフェニル）−２−メチルブタ−３−エン−１−イル）ベンゼン；４−（４−（４−メトキシフェニル）−３−メチルブタ−３−エン−１−イル）フェノール；１−イソプロピル−３−（５−（４−メトキシフェニル）ペンタ−４−エン−２−イル）ベンゼン；１−イソブチル−４−（４−（４−メトキシフェニル）ブタ−３−エン−１−イル）ベンゼン；２−（（１１Ｅ）−トリデカ−２，１１−ジエン−２−イル）ナフタレン；５−（４−フェニルブタ−１−エン−１−イル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール；１，２−ジメトキシ−４−（３−（４−（プロパ−１−エン−２−イル）シクロヘキサ−１−エン−１−イル）アリル）ベンゼン；２−（５−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）−４−メチルペンタ−２−エン−２−イル）ナフタレン；２−（（４Ｅ）−５，９−ジメチルデカ−２，４，８−トリエン−２−イル）ナフタレン；２−（５−フェニルペンタ−２−エン−２−イル）ナフタレン；２−（（４Ｅ）−テトラデカ−２，４−ジエン−２−イル）ナフタレン；３−（３−（４−メトキシフェニル）−２−メチルアリル）−２−ペンチルシクロペンタノン；１−メトキシ−４−［（５Ｅ）−ウンデカ−１，５−ジエン−１−イル］ベンゼン；１−メトキシ−４−（３−メチルドデカ−１−エン−１−イル）ベンゼン；（１Ｅ）−１−［（４Ｚ）−ヘプタ−１，４−ジエン−１−イル］−４−メトキシベンゼン；（１Ｚ）−１−［（４Ｚ）−ヘプタ−１，４−ジエン−１−イル］−４−メトキシベンゼン；および４−［３−メチル−４−（ｍ−トリル）ブタ−３−エン−１−イル］フェノール、のリストから選択される、請求項１において定義されたとおりの式（Ｉ）で表される化合物。
【請求項８】
請求項１により定義されたとおりの式（Ｉ）で表される化合物および製品基材を含む、消費者製品。
【請求項９】
消費者製品が、ホームケア製品、パーソナルケア製品およびクリーニング製品から選択される、請求項８に記載の製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、制御された様式で、周囲へフレグランス化合物を放出することができる化合物の特定のクラスに関する。本発明はまた、それらの製造方法およびそれらを含む消費者製品に関連する。
【背景技術】
【０００２】
本来的にフレグランス物質を製品に添加することによる製品におけるフレグランスの付与は、よく知られており、広く使用される。フレグランスの付与の代替的な方法は、前駆体の使用によるものであり、すなわち、物質それ自体が、基本的には高分子量によるものであり、本質的には無臭であるが、特定の状況においては分解してフレグランス分子を放出するであろうものである。
【０００３】
活性化、加水分解、温度変化、酸素、光の作用および酵素などによりフレグランス分子を放出する、既知の化合物のいくつかのクラスがある。我々の知る限りでは、２つのクラスの化合物のみが、酸化的切断により臭気化合物を放出することが報告されている。JP 2001-072637は、機能性物質を放出する、２−アルコキシ−３−アリールプロぺナール（Ａ）を開示する。放出機構に関し、またはこれにより放出されるいかなる機能性物質に関して、詳細な記載はない。Yang et al. (Helv. Chim. Acta 2003, 86, 2928-2936)は、Ｈ２Ｏ（水）中での過ヨウ素酸塩酸化によるβ−アミノアルコール類のアルデヒド類およびケトン類の放出を報告している。
【化１】
2014508121.tif 000003
【０００４】
従来技術において報告された系は、しばしば安定過ぎるかまたは不安定過ぎるかのいずれかであり、したがって、フレグランスの制御された放出のための送達系としては、むしろ不適当である。したがって、異なる用途である、達成することが極めて難しいタスクに、要求されるとおりの前駆体の放出速度を得るために、安定性および不安定性間の最適なバランスに到達することが必要である。さらに、Yang et al.により記載されたβ−アミノアルコール類（Ｂ）は、過ヨウ素酸塩、消費者製品においては受け入れられない添加剤の存在下にのみアルデヒド類／ケトン類を放出する。
【発明の概要】
【０００５】
ここで、以下の本明細書において記載される、式（Ｉ）で表される化合物が、自発的空気中酸化による、アルデヒドまたはケトンの放出のための前駆体、およびカルボニル基を含有するさらなるフレグランス化合物として作用し得ることが見出された。
【０００６】
よって、一つの側面において、式（Ｉ）
【化２】
2014508121.tif 000004
で表される化合物の、式（ＩＩ）
【化３】
2014508121.tif 000005
で表されるケトンまたはアルデヒド、および式（ＩＩＩ）
【化４】
2014508121.tif 000006
で表されるカルボニル化合物を生じさせるための前駆体としての
使用を提供し、
【０００７】
式中、
Ｒ１は、
Ｃ５〜Ｃ１４アルキル、例えば、Ｃ６〜Ｃ１２、Ｃ８、Ｃ９、Ｃ１０またはＣ１１アルキルなど；
例えば、炭素から炭素への１個または２個以上の二重結合を含む、Ｃ５〜Ｃ１４アルケニル、例えば、Ｃ６〜Ｃ１２、Ｃ８、Ｃ９、Ｃ１０またはＣ１１アルケニルなど；
【０００８】
Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、シクロヘキシル、またはシクロペンチルなど；
Ｃ１〜Ｃ６アルキル（例えば、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ペンチル）およびＣ２〜Ｃ４アルキリデン（例えば、イソプロペニル）からなる群から選択された１、２、または３個の基で置換された、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル（例えば、シクロヘキシル、またはシクロペンチル）；
【０００９】
Ｃ５〜Ｃ８シクロアルケニル、例えば、Ｃ６シクロアルケニル、シクロヘキサ−２，４−ジエニル、シクロヘキサ−１−エニル、シクロオクタ−３−エニルなど；
Ｃ５〜Ｃ８シクロアルケニル、シクロオクタ−３−エニルなど、ここで、シクロアルケニル環は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル（例えば、エチル、またはイソプロピル）、Ｃ２〜Ｃ４アルキリデン（例えば、イソプロペニル）、およびＣ３〜Ｃ５シクロアルキルからなる群から選択された１、２、または３個の基で置換されており（例えば、Ｒ１は、７−メチル−スピロ［４．５］デカ−８−エン−６−イル、スピロ［４．５］デカ−７−エン−７−イル、５，５−ジメチルシクロヘキサ−１−エニル、２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１，３−ジエニル、２，４−ジメチルシクロヘキサ−３−エニル、または４−イソプロペニル（シクロヘキサ−１エン−１イル）である）；
【００１０】
（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル（Ｃ５〜Ｃ６）シクロアルキル、ここで、シクロアルキル環は、任意に、−ＯＨ基および＝Ｏ基、および／または１個または２個のエーテル基、および／または４個までのＣ１〜Ｃ５アルキル基からなる群から選択された１個の基で置換されており（例えば、Ｒ１は、（（３−ｔｅｒｔブチルシクロヘキシル）エチル、または（４−（１，１−ジメチルプロピル）シクロヘキシル）メチル、（３−オキソ−２−ペンチルシクロペンチル）メチルである）；
【００１１】
（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル（Ｃ５〜Ｃ６）シクロアルケニル、ここで、シクロアルケニル環は、任意に、１個の−ＯＨ基、および／または１個または２個のエーテル基、および／または４個（すなわち、０、１、２、３または４個）までのＣ１〜Ｃ５アルキル基で置換されており（例えば、２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）エチル、１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタン−３−イル）；
【００１２】
（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニル（Ｃ５〜Ｃ６）シクロアルケニル、ここで、シクロアルケニル環は、任意に、１個の−ＯＨ基、および／または１個または２個のエーテル基、および／または４個（すなわち、０、１、２、３または４個）までのＣ１〜Ｃ５アルキル基で置換されており（例えば、２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）エテニル、（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）エテニル、（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）プロパ−２−エン−２−イル、（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）プロパ−２−エン−２−イル）；
【００１３】
Ｃ６〜Ｃ１４アリール、例えばフェニルであり；
アリール環が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル（例えば、エチル、イソ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル）、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、および−ＯＲ１１からなる群から選択された３個（すなわち、０、１、２または３個）までの基で置換されたＣ６〜Ｃ１４アリールであり、ここで、Ｒ１１は、独立して、水素およびＣ１〜Ｃ４アルキル（例えば、エチル、イソ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル）から選択され；
【００１４】
（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル（Ｃ６〜Ｃ１４）アリール、例えば、ベンジル、２−フェニルエチル；
アリール環が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル（例えば、エチル、イソ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル）、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、および−ＯＲ１２から選択された２個（例えば、１個）までの基で置換された、（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル（Ｃ６〜Ｃ１４）アリール、例えば、ベンジル、２−フェニルエチルなど、ここで、Ｒ１２は、独立して、水素およびＣ１〜Ｃ４アルキル（例えば、エチル、イソ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル）から選択され；
【００１５】
（Ｃ２〜Ｃ６）アルケニル（Ｃ６〜Ｃ１４）アリール、例えば、２−フェニルエチレン−１−イル、１−フェニルヘプタ−１−エン−２−イル；
アリール環が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル（例えば、エチル、イソ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル）、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、および−ＯＲ１３から選択された２個（例えば、１個）までの基で置換された、（Ｃ２〜Ｃ６）アルケニル（Ｃ６〜Ｃ１４）アリール、ここで、Ｒ１３は、独立して、水素およびＣ１〜Ｃ４アルキル（例えば、エチル、イソ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル）から選択され；ならびに
【００１６】
Ｃ１〜Ｃ４アルキル（例えば、エチル、イソ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル）、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、および−ＯＲ１４から選択された６個までの基で任意に置換された、Ｃ８〜Ｃ１２の炭素原子を含む、二、三、または四環式炭化水素環、ここで、Ｒ１４は、独立して、水素およびＣ１〜Ｃ４アルキル（例えば、エチル、イソ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル）から選択され、例えば、Ｒ１は、１，１，６，７−テトラメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレン−７−イル、２−（（１，１−ジメチル−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン））−６−イル）−エタ−１−イル、３，６，８，８−テトラメチル−２，３，４，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１Ｈ−３ａ，７−メタノアズレン−５（４Ｈ）−イリデン、または１，１，２，４，４，７−ヘキサメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−６−イルである；
からなる群から選択され、
Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキルおよびＣ２〜Ｃ５アルケニル（例えば、ブタ−３−エニル）から選択され；
あるいは、
【００１７】
Ｒ１およびＲ２は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、
ａ）５〜７員炭化水素環、環は、２個（すなわち、０、１または２個）までのエーテル基を含有してもよく、および／または環は、任意に、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基（例えば、メチルまたは３−メチルブチル）で置換されていてもよく、例えば、それらが結合している炭素原子と一緒になって形成するＲ１およびＲ２は、７−メチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｂ］（［１，４］ジオキセピン−３−イリデン）、７−（１，１−ジメチルエチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｂ］（［１，４］ジオキセピン−３−イリデン）、または７−（３−メチルブチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｂ］（［１，４］ジオキセピン−３−イリデン）であり；
【００１８】
ｂ）２−（２−（４−メチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）プロピル）シクロペンタ−１−イリデン；または
ｃ）１４〜１７員炭化水素環）、環は、メチル基で置換されていてもよい（例えば、（Ｚ）−４−メチル−シクロテトラデカ−１−エン−６−イリデン、４−メチル−シクロペンタデカ−１−エン−６−イリデン）；
を形成し；
【００１９】
Ｒ３は、水素またはメチルであり；および
Ｘは、式（Ｉａ）
【化５】
2014508121.tif 000007
式中、
ｎは、０または１であり；
Ｒ４は、水素またはメチルであり；
Ｒ５は、水素またはメチルであり；
Ｒ６は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、ビニル、ヒドロキシル、メトキシまたはエトキシから選択され；および
【００２０】
Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、ビニル、ヒドロキシル、メトキシまたはエトキシから選択され、ただし、Ｒ６またはＲ７の１個が、ヒドロキシルである場合には、他方は、メトキシまたはエトキシから選択され（例えば、Ｒ７＝ＯＨである場合には、Ｒ６＝メトキシまたはエトキシ）；
あるいは、
Ｒ６およびＲ７は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、２個までの酸素原子を含有する５または６員環（例えば、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、１，３−ジオキソラン）を形成し、ここで、環は、任意に６個までのメチル基（例えば、１、２、または５個のメチル基）で置換されていてもよい；
で表されるラジカルを意味し、
【００２１】
ただし、
ａ）ｎ＝０の場合には、Ｒ１は、アリールおよび−ＯＲ１１で置換されたアリールから選択される基ではなく、ここで、Ｒ１１は、Ｃ１〜Ｃ５アルキルであり；および
【００２２】
ｂ）Ｒ３が、水素であり、Ｒ１が、ｓｐ３混成Ｃ原子が、Ｒ１のＣ−１’および最近接Ｃ−Ｃ二重結合間にない、アルケニル、アルケニルシクロアルケニル、アルケニルアリールおよびシクロアルケニルからなる群から選択される場合には、ｎ＝１である。
【００２３】
非限定的な例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここで、Ｘは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル（例えば、メチル、エチル、イソ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル）、ビニル、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ（例えば、エトキシ）、および−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−から選択された、３個（すなわち、０、１、２または３個）までの基で任意に置換されたフェニルであり、例えば、Ｘは、ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、４−ビニルフェニルまたは３−エトキシ−４−ヒドロキシフェニルである。
【００２４】
さらに、非限定的な例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここで、Ｘは、式（Ｉａ）
【化６】
2014508121.tif 000008
式中、Ｒ５は、水素またはメチルであり、Ｒ６およびＲ７は、Ｃ−３およびＣ−４と一緒になって、５または６員環（例えば、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、１，３−ジオキソラン）を形成し、ここで、環は、任意に５個までのメチル基（例えば、１または２個のメチル基）で置換されていてもよい、
で表されるラジカルである。
【００２５】
さらに、非限定的な例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここで、Ｘは、式（Ｉｂ）
【化７】
2014508121.tif 000009
式中、ｎ＝０または１であり、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素およびメチルから選択され、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、ビニル、ヒドロキシル、メトキシまたはエトキシから選択される、
で表されるラジカルである。
【００２６】
さらに、非限定的な例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここで、Ｘは、ナフチル（例えば、ナフタ−２−イル）、（ナフチル）メチル、１，１，２，４，４，７−ヘキサメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−６−イル、および１，１，２，４，４，−ペンタメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−７−イルから選択される。
【００２７】
さらに、非限定的な例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここで、Ｒ１は、Ｃ１、Ｃ２またはＣ３アルキルフェニルであり、ここで、フェニル環は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル（例えば、イソ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル）、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ（例えば、エトキシ）、および−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−から選択された３個（すなわち、０、１、２または３個）までの基で置換されている。
【００２８】
さらに、非限定的な例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここで、Ｒ２は、水素であり、Ｒ３は、水素またはメチルである。
さらに、非限定的な例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここで、Ｒ２は、水素またはメチルであり、Ｒ３は、水素である。
【００２９】
さらに、非限定的な例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここで、ｎ＝０であり、Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素またはメチルから選択され、Ｒ６は、水素、メチルおよびヒドロキシルから選択され、Ｒ７は、水素、メトキシおよびエトキシから選択され、ただし、Ｒ６が、ヒドロキシルである場合には、Ｒ７は、メトキシまたはエトキシである。
さらに、非限定的な例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここで、Ｒ２は、水素またはメチルであり、Ｒ３は、水素であり、Ｒ１は、（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル（Ｃ６〜Ｃ１４）アリールであり、ここで、アリール環は、メトキシおよびヒドロキシルから選択された１個の基で任意に置換されている。
【００３０】
さらに、非限定的な例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここで、Ｒ１は、炭素から炭素への１個の二重結合を含むＣ５〜Ｃ１４アルケニルであり、Ｒ２は、水素であり、Ｒ３は、水素であり、ただし、炭素から炭素への二重結合が、Ｃ−１’に対してアルファ位ではない。
さらに、非限定的な例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここで、Ｒ１は、炭素から炭素への１個の二重結合を含むＣ５〜Ｃ１４アルケニルであり、Ｒ２は、水素であり、Ｒ３は、水素であり、
【００３１】
式（Ｉ）で表される化合物に関して使用されるように、特に示さない限り、「アルキル」は、直鎖状のまたは分枝状のアルキルを指し、ここで、アルキル残基は、１個までの−ＯＨ基および２個（すなわち、０、１または２個）までのエーテル基を含んでもよく、ウンデカン−２−イル、２，４，４−トリメチルペンチル、２，６−ジメチルヘプチル、および６−メチルヘプタン−２−イルオキシプロピルなどであり；「アルケニル」は、炭素から炭素への少なくとも１個の、例えば、２または３個の二重結合を含む直鎖状のまたは分枝状のアルキルを指し、アルケニルは、任意に、−ＯＨ基および／またはエーテル基を含んでもよく、例えば、オクタ−１，５−ジエニル、ノナ−３−エニル、および２，６−ジメチルヘプタ−１，５−ジエニルであり；「炭化水素環」は、好ましくは、環毎に炭素から炭素への２個までの二重結合を含有する、飽和または不飽和環系を指し、ここで、環は、３個（例えば、１または２個）までのＣ１〜Ｃ３アルキルで置換されていてもよく；および「エーテル基」は、２個の炭素に結合した酸素原子を指す。
【００３２】
式（Ｉ）で表される化合物に関し、波線結合（wavy bond）は、エチレン二重結合における配置（arrangement）が、Ｅ−またはＺ−立体配置（configuration）のいずれかであり得ることを意味する。
本明細書に記載された式（Ｉ）で表される全ての化合物は、共通して、周囲の空気への曝露において、それらが、長時間（例えば、何日か、２〜７日間またはさらに長い）にわたって揮発性化合物を放出するという事実を有する。好ましい態様において、放出された化合物の少なくとも１種は、フレグランス化合物である。さらなる態様において、式（ＩＩ）で表される化合物は、フレグランスアルデヒド（Ｒ２＝Ｈについて）またはケトン（Ｒ２≠Ｈについて）であり、第二の化合物は、式（ＩＩＩ）で表されるフレグランスカルボニル化合物である。
【００３３】
活性化条件下で、式（Ｉ）で表される化合物から放出され得る、フレグランスアルデヒド類Ｏ＝ＣＨＲ１の例には、これに限定されないが、以下：ベンズアルデヒド、２，６，１０−トリメチルウンデカ−９−エナール、８，８−ジメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−ナフタレン−２−カルバルデヒド、（４−イソプロピル−フェニル）−エタナール、２，４−ジメチル−シクロヘキサ−３−エン−１−カルバルデヒド、１，３，５−トリメチル−シクロヘキサ−１−エン−４−カルバルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−シクロヘキサ−３−エン−１−カルバルデヒド、ヘキサ−２−エナール、ヘキサ−３−エナール（（Ｚ）−ヘキサ−３−エナールを含む）、３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）プロパナール、２−（４−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキシル）アセトアルデヒド、３，５，５−トリメチル−ヘキサナール、ヘプタナール、２，６−ジメチル−ヘプタ−５−エナール、デカナール、デカ−９−エナール、デカ−４−エン−１−アール、２−メチル−デカナール、ウンデカ−１０−エン−１−アール、ウンデカナール、ドデカナール、２−メチル−ウンデカナール、
【００３４】
トリデカナール、トリデカ−２−エナール、オクタナール、ノナナール、ノナ−２−エナール、ウンデカ−９−エナール、２−フェニル−プロパナール、２−（４−メチル−フェニル）−エタナール、２−（４−メトキシフェニル）アセトアルデヒド、３，７−ジメチル−オクタナール、ジヒドロファルネサール（３，７，１１−トリメチルドデカ−６，１０−ジエナール）、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−オクタナール、２，６−ジメチル−オクタ−５−エン−１−アール、３−（３−イソプロピル−フェニル）−ブタナール（フロルヒドラール（Florhydral））、４−（４−メチル−ペンタ−３−エニル）−シクロヘキサ−３−エン−１−カルバルデヒド、２，３，５，５，−テトラメチル−ヘキサナール、デカヒドロ−４，８，８−トリメチル−１，４−メタノアズレン−９−カルボキサルデヒド（ロンギホリック（longifolic）アルデヒド）、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール（リリアール（Lilial））、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−プロパナール、３−（４−イソブチル−フェニル）−プロパナール、３−（ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２−メチル−プロパナール、３，７−ジメチル−オクタ−６−エン−１−アール、３，７−ジメチル−オクタナール、２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）−プロパナール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサン−１−カルバルデヒド、４−（オクタヒドロ−４，７−メタノ−５Ｈ−インデン−５−イリデン）−ブタナール、（３，７−ジメチル−オクタ−６−エニルオキシ）−エタナール、
【００３５】
２（Ｅ），６（Ｚ）−ノナジエナール、２，４−ジメチル−２，６−ヘプタジエナール、（Ｅ）−デカ−２−エナール、ドデカ−２−エナール、３，７−ジメチル−オクタ−２，６−ジエナール、２，４−ジエチル−ヘプタ−２，６−ジエナール、３，７−ジメチル−ノナ−２，６−ジエナール、２−プロピル−ヘプタ−２−エナール、３−（４−メトキシフェニル）−２−メチルプロパナール、４−メトキシベンズアルデヒド、１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボキサルデヒド、２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１，３−ジエンカルバルデヒド、４−（（６−メチルヘプタン−２−イル）オキシ）ブタナール、３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール、（Ｅ）−２−ベンジリデンヘプタナール、シンナムアルデヒド、３−（３，３−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）プロパナール、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタナール（セトナール（Cetonal））および４−イソプロペニル−シクロヘキサ−１−エン−１−カルバルデヒド、
が含まれる。
【００３６】
活性化条件下で、式（Ｉ）で表される化合物から放出され得る、フレグランスケトン類Ｏ＝ＣＲ１Ｒ２の例には、これに限定されないが、以下：ラズベリーケトン（４−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オン）、イオノン類、アルファ−イオノン、ジヒドロアルファ−イオノン、ジヒドロベータ−イオノン、Ｎ−アリルアルファ−イオノン（１−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−１，６−ヘプタジエン−３−オン）、ベータ−イオノン、Ｎ−メチルアルファ−イオノン（１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ペンタ−１−エン−３−オン）、ジメチルアルファ−イオノン（２−メチル−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ペンタ−１−エン−３−オン）、およびセトンアルファ（Cetone Alpha）（３−メチル−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタ−３−エン−２−オン）など、ネクタリル（Nectaryl）（２−（２−（４−メチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）プロピル）シクロペンタノン）、マグノリオン（Magnolione）（３−（２−オキソプロピル）−２−ペンチルシクロペンタノン）、アセトフェノン、オランジャークリスト（Oranger Crist）（１−（ナフタレン−２−イル）エタノン）およびカッシオン（Cassione）（４−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イル）ブタン−２−オン）、
が含まれる。
【００３７】
活性化条件下で、式（Ｉ）で表される化合物から放出され得る、式（ＩＩＩ）  Ｏ＝ＣＲ３Ｘで表されるフレグランス化合物の例には、これに限定されないが、以下：エチルバニリン、バニリン、オランジャークリスト（１−（ナフタレン−２−イル）エタノン）、アセトフェノン、ヘリオトロピン（１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボキサルデヒド）、アニス酸アルデヒド、ベラトルム酸アルデヒド、フェニル酢酸アルデヒド、シリンガ（Syringa）アルデヒド（４−メチルフェニルアセトアルデヒド）、ベンズアルデヒド、３−メチル−ベンズアルデヒド、１−（４−メトキシフェニル）エタノン（アセタニソール）、
【００３８】
４−（１−メチルエチル）−ベンゼンアセトアルデヒド、アンブラール（Ambral）（２，４−（ジ−（１，１−ジメチルエチル））−５−メトキシ−ベンズアルデヒド）、４−イソプロピル−ベンズアルデヒド、１−（２，４−ジメチルフェニル）エタノン、フィキサール（Fixal）（５，５，７，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−カルバルデヒド）、フィキソリド（Fixolide）（１−（３，５，５，６，８，８−ヘキサメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）エタノン）、フロラントン  Ｔ（Florantone T）（１−（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）エタノン）、１−（１，１，２，３，３，６−ヘキサメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）エタノン、２−（４−イソプロピルフェニル）プロパナール、ブルカノリド（Vulcanolide）（３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−カルバルデヒド）およびサフラレイン（Safraleine）（２，３，３−トリメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン）、
が含まれる。
【００３９】
切断ステップをもたらす活性化条件は、分子酸素の存在を含む。空気中の酸素濃度は、切断生成物（cleavage product）を、例えば、嗅覚またはヘッドスペースサンプルのＧＣ−ＭＳ分析により周囲の空気中で検知し得るのに十分なものとする。
【００４０】
式（Ｉ）で表される化合物は、周囲の空気に曝露されない場合、すなわち、匂い物質と併用して慣用的に使用される、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、イソプロピルミリスタート（ＩＰＭ）、トリエチルシトラート（ＴＥＣ）およびアルコール（例えば、エタノール）などの希釈剤ならびに既知の匂い物質中に保存する場合には、極めて安定的である。極めて良好な保存安定性がまた、消費者製品、洗剤、シャンプーおよび柔軟剤中などに組み込まれた場合に示された。よって、式（Ｉ）で表される化合物は、フレグランス化合物の長期的で規定された放出が所望される場合に、広範な消費者製品における使用を見出され得る。
【００４１】
式（Ｉ）で表される化合物は、機能性および高級香料における、すなわち、高級フレグランス類、工業用、企業用、ホームおよびパーソナルケア製品におけるフレグランス前駆体として作用することができる。式（Ｉ）で表される化合物を添加することができる、工業用、企業用および家庭用クリーニング製品には、全ての種類の洗剤、窓用クリーナー、硬質表面クリーナー、汎用クリーナーおよび家具用つや出し剤が含まれる。好ましくは、製品は、液体であり、例えば、柔軟剤組成物である。式（Ｉ）で表される化合物を含む製品で処理した基材、布などは、フレッシュなおよび／またはクリーンな匂いを、慣用の製品で処理したものよりずっと長い間、切断条件下で拡散させるであろう。かかる柔軟仕上剤で洗った布または生地は、１週間後であっても、目立ったフレグランスの放出を示すであろう。
【００４２】
式（Ｉ）で表される化合物はまた、全ての種類のボディケア製品用に有用である。特に興味深い製品は、ヘアケア製品、例えば、シャンプー、コンディショナーおよびヘアスプレー、ならびにスキンケア製品である。
上述した例は、当然説明のためのみであり、非限定的である。式（Ｉ）で表される化合物を添加してもよい、多くの他の製品には、石けん、バスおよびシャワージェルならびにデオドラントが含まれる。
【００４３】
式（Ｉ）で表される化合物を、単独で、それらの混合物として、または他のフレグランス成分および／またはそれらの前駆体と組み合わせて、使用することができる。かかるフレグランス成分は、例えば、「Perfume and Flavor Chemicals」, S. Arctander, Ed., Vol. I & II, Allured Publishing Corporation, Carol Stream, USA, 2003に記載され、天然または合成由来の化合物およびエッセンシャルオイルを含む。
【００４４】
式（Ｉ）で表される化合物を、上述の種々の製品に組み込んでもよい量を、広い範囲内で変化する。量は、放出されるフレグランス化合物の性質、式（Ｉ）で表される化合物が添加される製品の性質および所望の匂い効果に依存する。使用される量はまた、式（Ｉ）で表される化合物を、香水共成分（co-ingredients）、溶媒またはアジュバントとの混合物中で使用する場合には、所定の組成物中における共成分に依存する。典型的濃度は、商品の０．０００１〜５重量パーセントである。
【００４５】
１つの態様において、本発明の化合物を、０．０００１〜０．２重量パーセントの濃度で、柔軟仕上剤中で用いてもよい。別の態様において、本発明の化合物を、高級香料中で、０．００１〜１０重量パーセント（例えば、約５重量パーセントまで）の、より好ましくは、０．０２〜４重量パーセントの間の濃度で使用してもよい。しかしながら、熟練した香料製造者はまた、より低濃度でまたはより高濃度で効果を達成し得、または新規なアコードを創出し得るため、これらの値は、例によってのみ与えられる。
【００４６】
上記の式（Ｉ）の定義内に入る化合物には、中間体として既知であるものがある一方で、その他のものは新規である。
したがって、本発明はまた、本明細書中で定義されるとおり、（３−メチル−５−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エニル）ペンタ−２−エニル）ベンゼン；（５，９−ジメチルデカ−２−エニル）ベンゼン；（４−メチルトリデカ−２−エニル）ベンゼン；（３−（２，４−ジメチルシクロヘキサ−３−エニル）アリル）ベンゼン；（４−メチルドデカ−２−エニル）ベンゼン；１−イソプロピル−３−（６−フェニルヘキサ−４−エン−２−イル）ベンゼン；ブタ−２−エン−１，３−ジイルジベンゼン；（（４Ｅ）−３−メチル−５−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エニル）ペンタ−２，４−ジエニル）ベンゼン；（３−メチルドデカ−２−エニル）ベンゼン；５−（３−メチル−５−フェニルペンタ−３−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール；（（４Ｅ）−３，４−ジメチル−５−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エニル）ペンタ−２，４−ジエニル）ベンゼン；（４Ｅ，８Ｚ）−ウンデカ−２，４，８−トリエニルベンゼン；（６Ｅ）−ドデカ−２，６−ジエニルベンゼン；１−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２−メチル−５−フェニルペンタ−３−エニル）ベンゼン；１−（２，２−ジメチル−５−フェニルペンタ−３−エニル）−４−エチルベンゼン；（５，７，７−トリメチルオクタ−２−エニル）ベンゼン；（６−（６−メチルヘプタン−２−イルオキシ）ヘキサ−２−エニル）ベンゼン；（５−（３−ｔｅｒｔ−ウチルシクロヘキシル）ペンタ−２−エニル）ベンゼン；（４−（４−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキシル）ブタ−２−エニル）ベンゼン；２−エトキシ−４−（３−フェニルプロパ−１−エニル）フェノール；
【００４７】
４−（３−メチル−５−フェニルペンタ−３−エニル）フェノール；２−エトキシ−４−（３−ｐ−トリルプロパ−１−エニル）フェノール；２−エトキシ−４−（３−（４−メトキシフェニル）プロパ−１−エニル）フェノール；１−メトキシ−４−（４−メチルトリデカ−２−エニル）ベンゼン；１−イソプロピル−３−（６−（４−メトキシフェニル）ヘキサ−４−エン−２−イル）ベンゼン；１−（（６Ｅ）−ドデカ−２，６−ジエニル）−４−メトキシベンゼン；２−（４−（４−メトキシフェニル）ブタ−２−エン−２−イル）ナフタレン；１−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（５−（４−メトキシフェニル）−２−メチルペンタ−３−エニル）ベンゼン；１−メチル−４−（４−メチルトリデカ−２−エニル）ベンゼン；１−（（６Ｅ）−ドデカ−２，６−ジエニル）−４−メチルベンゼン；１−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２−メチル−５−ｐ−トリルペンタ−３−エニル）ベンゼン；１−メチル−４−（（４Ｅ）−３−メチル−５−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）ペンタ−２，４−ジエン−１−イル）ベンゼン；５−（３−ｐ−トリルプロパ−１−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール；２−（４−メチルトリデカ−２−エニル）ナフタレン；４−（３−メチル−４−フェニルブタ−３−エニル）フェノール；２−エトキシ−４−（４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタ−１−エニル）フェノール；２−エトキシ−４−（４−（３−イソプロピルフェニル）ペンタ−１−エニル）フェノール；２−エトキシ−４−（３−メチルドデカ−１−エニル）フェノール；２−エトキシ−４−（（２−（２−（４−メチルシクロヘキサ−３−エニル）プロピル）シクロペンチリデン）メチル）−フェノール；
【００４８】
２−（５−（３−イソプロピルフェニル）ヘキサ−２−エン−２−イル）ナフタレン；２−（（４Ｅ，８Ｚ）−ウンデカ−２，４，８−トリエン−２−イル）ナフタレン；２−（（６Ｅ）−ドデカ−２，６−ジエン−２−イル）ナフタレン；２−（４−メチルトリデカ−２−エン−２−イル）ナフタレン；２−（５，７，７−トリメチルオクタ−２−エン−２−イル）ナフタレン；４−（４−（３−イソプロピルフェニル）ペンタ−１−エニル）−１，２−ジメトキシベンゼン；１，２−ジメトキシ−４−（４−（４−メトキシフェニル）−３−メチルブタ−１−エニル）ベンゼン；５−（４−（３−イソプロピルフェニル）ペンタ−１−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール；５−（４−（４−メトキシフェニル）−３−メチルブタ−１−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール；５−（４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチルブタ−１−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール；１−メトキシ−４−（３−（ｐ−トリル）プロパ−１−エン−１−イル）ベンゼン；１−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−（４−（４−メトキシフェニル）−２−メチルブタ−３−エン−１−イル）ベンゼン；４−（４−（４−メトキシフェニル）−３−メチルブタ−３−エン−１−イル）フェノール；１−イソプロピル−３−（５−（４−メトキシフェニル）ペンタ−４−エン−２−イル）ベンゼン；
【００４９】
１−イソブチル−４−（４−（４−メトキシフェニル）ブタ−３−エン−１−イル）ベンゼン；２−（（１１Ｅ）−トリデカ−２，１１−ジエン−２−イル）ナフタレン；５−（４−フェニルブタ−１−エン−１−イル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール；１，２−ジメトキシ−４−（３−（４−（プロパ−１−エン−２−イル）シクロヘキサ−１−エン−１−イル）アリル）ベンゼン；２−（５−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）−４−メチルペンタ−２−エン−２−イル）ナフタレン；２−（（４Ｅ）−５，９−ジメチルデカ−２，４，８−トリエン−２−イル）ナフタレン；２−（５−フェニルペンタ−２−エン−２−イル）ナフタレン；２−（（４Ｅ）−テトラデカ−２，４−ジエン−２−イル）ナフタレン；３−（３−（４−メトキシフェニル）−２−メチルアリル）−２−ペンチルシクロペンタノン；１−メトキシ−４−［（５Ｅ）−ウンデカ−１，５−ジエン−１−イル］ベンゼン；１−メトキシ−４−（３−メチルドデカ−１−エン−１−イル）ベンゼン；（１Ｅ）−１−［（４Ｚ）−ヘプタ−１，４−ジエン−１−イル］−４−メトキシベンゼン；（１Ｚ）−１−［（４Ｚ）−ヘプタ−１，４−ジエン−１−イル］−４−メトキシベンゼン；および４−［３−メチル−４−（ｍ−トリル）ブタ−３−エン−１−イル］フェノール、から選択される、式（Ｉ）で表される化合物を提供する。
【００５０】
式（Ｉ）で表される化合物を、本明細書中で定義されるとおりの式（ＩＩ）で表される個々のフレグランスカルボニル化合物、および１−もしくは２−アリールエチルトリフェニル−ホスホニウム−ハロゲン塩またはアリールトリフェニル−ホスホニウム−ハロゲン塩から、in situで誘導されたリンイリドから出発して調製してもよい。
【００５１】
ホスホニウム塩を、対応するハロゲン化アルキルおよびトリフェニルホスフィンから合成してもよい。反応を、溶媒を使用せずに、密閉チューブまたは丸底フラスコ中で、好ましくは約１３０〜１５０℃の温度で行うことができる。代替的に、反応を、丸底フラスコ中で、溶媒、例えば、トルエン、ＴＨＦまたはＭｅＣＮ中で、約２５〜１４０℃の温度で実施してもよい。べンジルホスホニウム塩をまた、対応するベンジルアルコールおよびトリフェニルホスフィン臭化水素酸から合成してもよい。
【００５２】
反応を、溶媒、例えば、トルエン、ＴＨＦまたはＭｅＣＮ中で、約２５〜１４０℃の温度で実施する。リンイリドを、粗ホスホニウム塩から、好適な塩基、例えば、Ｒ’Ｌｉ、ＮａＨ、ＮａＯＲ’’またはＫＯＲ’’での脱プロトン化により調製してもよく、Ｒ’は、例えば、メチル、ブチルまたはｔ−ブチルであり、Ｒ’’は、メチル、エチル、ｔ−アミルまたはｔ−ブチルである。反応を、溶媒、例えば、ＴＨＦまたはトルエン中で行ってもよい。塩基を、ホスホニウム塩に、マイナス７８℃から約２５℃の温度で添加する。
【００５３】
式（ＩＩ）で表される所望のフレグランスケトン／アルデヒドを、in situで調製したリンイリドに、好ましくはマイナス７８℃から約２５℃の温度で添加してもよく、反応混合物を、約０〜７０℃の温度で撹拌してもよい。
【００５４】
代替的に、式（Ｉ）で表される化合物を、本明細書中で定義されるとおりの式（ＩＩＩ）で表される個々のアルデヒド／ケトン、および好適なトリフェニル−ホスホニウム−ハロゲン塩からin situで誘導されたリンイリドから出発して調製してもよい。式（ＩＩＩ）で表される所望のカルボニル化合物を、in situで調製されたリンイリドに添加してもよい。
【００５５】
本発明を、ここでさらに、以下の非限定的な例を参照して記載する。これらの例は、説明目的のみのためであり、変法および修正を当業者によりなされることができることが理解される。
【００５６】
例１：（３−メチル−５−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エニル）ペンタ−２−エニル）ベンゼン
ＴＨＦ（２０ｍＬ）中のフェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（４．４０ｇ、９．８４ｍｍｏｌ、１．０当量）の溶液を、０℃まで冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、６．２ｍＬ、９．８４ｍｍｏｌ、１．０当量）を０℃で添加した後、溶液を６０℃で１ｈ撹拌した。混合物を０℃まで再冷却し、ＴＨＦ（１０ｍＬ）中の４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エニル）ブタン−２−オン（１．９２ｇ、９．８４ｍｍｏｌ、１．０当量）を添加し、混合物を７０℃で２０ｈ撹拌した。Ｈ２Ｏの添加後、水層をシクロヘキサン（２ｘ）で抽出し、合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、８１６ｍｇ（２９％）の表題の化合物を無色油として得た。
【数１】
2014508121.tif 000010
【００５７】
例２．１〜２．２２
例１において記載した通りの一般的方法に従い、以下の化合物を調製した：
【００５８】
２．１  （５，９−ジメチルデカ−２−エニル）ベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３．８５ｇ、８．６１ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、５．４ｍＬ、８．６１ｍｍｏｌ、１．０当量）および３，７−ジメチルオクタナール（２．０２ｇ、１２．９ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、無色油としての１．１６ｇ（５５％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数２】
2014508121.tif 000011
【００５９】
２．２  （４−メチルトリデカ−２−エニル）ベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３．６０ｇ、８．０５ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、５．０ｍＬ、８．０５ｍｍｏｌ、１．０当量）および２−メチルウンデカナール（２．２５ｇ、１２．１ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、無色油としての１．３ｇ（６１％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（ヘキサン）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
香りの説明（スメリングストリップ（smelling strip）上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン（dry down））：ハニー、シトラス、オリバナム、フローラル。
【数３】
2014508121.tif 000012
【００６０】
２．３  （３−（２，４−ジメチルシクロヘキサ−３−エニル）アリル）ベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３．６７ｇ、８．２０ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、５．１ｍＬ、８．２０ｍｍｏｌ、１．０当量）および２，４−ジメチルシクロヘキサ−３−エンカルバルデヒド（１．７０ｇ、１２．３ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、無色油としての１．１４ｇ（６１％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数４】
2014508121.tif 000013
【００６１】
２．４：（（４Ｅ）−５，９−ジメチルデカ−２，４，８−トリエニル）ベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３．４８ｇ、７．７８ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、４．９ｍＬ、７．７８ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｅ）−３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエナール（１．７８ｇ、１１．７ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、明るい黄色油としての０．５４ｇ（２９％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数５】
2014508121.tif 000014
【００６２】
２．５  （５，９−ジメチルデカ−２，８−ジエニル）ベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３．４８ｇ、７．７８ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、４．９ｍＬ、７．７８ｍｍｏｌ、１．０当量）および３，７−ジメチルオクタ−６−エナール（１．８０ｇ、１１．７ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、無色油としての０．９７ｇ（５１％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数６】
2014508121.tif 000015
【００６３】
２．６：１−イソプロピル−３−（６−フェニルヘキサ−４−エン−２−イル）ベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（５．００ｇ、１１．２ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、７．０ｍＬ、１１．２ｍｍｏｌ、１．０当量）および３−（３−イソプロピルフェニル）ブタナール（３．２０ｇ、１６．８ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、無色油としての２．５４ｇ（８２％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９７：３）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：フローラル、グリーン、ウォータリー、シリンジ（syringe）。
【数７】
2014508121.tif 000016
【００６４】
２．７：ブタ−２−エン−１，３−ジイルジベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３．４８ｇ、７．７８ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、４．９ｍＬ、７．７８ｍｍｏｌ、１．０当量）およびアセトフェノン（１．４０ｇ、１１．７ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、無色油としての０．７５ｇ（４６％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数８】
2014508121.tif 000017
【００６５】
２．８：（３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエニル）ベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３．４８ｇ、７．７８ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、４．９ｍＬ、７．７８ｍｍｏｌ、１．０当量）および６−メチルヘプタ−５−エン−２−オン（１．４８ｇ、１１．７ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、無色油としての０．２９ｇ（１７％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数９】
2014508121.tif 000018
【００６６】
２．９：（（４Ｅ）−３−メチル−５−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エニル）ペンタ−２，４−ジエニル）ベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（４．４４ｇ、９．９３ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、６．３ｍＬ、１０．１ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｅ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エニル）ブタ−３−エン−２−オン（２．８６ｇ、１４．９ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、明るい黄色油としての１．６９ｇ（６１％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９８：２）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数１０】
2014508121.tif 000019
【００６７】
２．１０：５−（３−メチル−５−フェニルペンタ−３−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（１．８２ｇ、４．０７ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、２．６ｍＬ、４．０７ｍｍｏｌ、１．０当量）および４−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イル）ブタン−２−オン（１．１７ｇ、６．１０ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、無色油としての０．３５ｇ（３０％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数１１】
2014508121.tif 000020
【００６８】
２．１１：（（４Ｅ）−３，４−ジメチル−５−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エニル）ペンタ−２，４−ジエニル）ベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（２．８０ｇ、６．２６ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、３．９ｍＬ、６．２６ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｅ）−３−メチル−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エニル）ブタ−３−エン−２−オン（１．９４ｇ、９．３９ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、無色油としての０．３６ｇ（２０％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９５：５）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数１２】
2014508121.tif 000021
【００６９】
２．１２  （４Ｅ，８Ｚ）−ウンデカ−２，４，８−トリエニルベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３．０５ｇ、６．８２ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、４．３ｍＬ、６．８２ｍｍｏｌ、１．０当量）および（２Ｅ，６Ｚ）−ノナ−２，６−ジエナール（１．４１ｇ、１０．２ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、無色油としての０．９４ｇ（６１％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９５：５）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：グリーン、ファッティー、ウォータリー、ダークティー、ノナジエナール、フローラル、ミモザ、キンゴウカン（cassie）、バイオレット。
【数１３】
2014508121.tif 000022
【００７０】
２．１３：（６Ｅ）−ドデカ−２，６−ジエニルベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３．２０ｇ、７．１５ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、４．５ｍＬ、７．１５ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｅ）−デカ−４−エナール（１．６６ｇ、１０．７ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、無色油としての１．０８ｇ（６２％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９７：３）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：アルデヒド性（aldehydic）、グリーン、ハニー、フローラル、シトラス。
【数１４】
2014508121.tif 000023
【００７１】
２．１４：２−（４−フェニルブタ−２−エン−２−イル）ナフタレン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（２．３０ｇ、５．１４ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、３．２ｍＬ、５．１４ｍｍｏｌ、１．０当量）および１−（ナフタレン−２−イル）エタノン（１．２２ｇ、７．２０ｍｍｏｌ、１．４当量）から出発して、黄色油としての０．７１ｇ（５４％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９５：５）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：フローラル、ハニー、オレンジフラワー、ミモザ、アカシア。
【数１５】
2014508121.tif 000024
【００７２】
２．１５  （４，８−ジメチルノナ−２，７−ジエニル）ベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３．２０ｇ、７．１５ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、４．５ｍＬ、７．１５ｍｍｏｌ、１．０当量）および２，６−ジメチルヘプタ−５−エナール（１．５１ｇ、１０．７ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、無色油としての１．２１ｇ（７４％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９７：３）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数１６】
2014508121.tif 000025
【００７３】
２．１６：１−メトキシ−４−（３−フェニルプロパ−１−エニル）ベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３．１６ｇ、７．０６ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、４．４ｍＬ、７．０６ｍｍｏｌ、１．０当量）および４−メトキシベンズアルデヒド（１．４４ｇ、１０．６ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、明るい黄色油としての１．３６ｇ（８６％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：フローラル、アルデヒド性、アニス様、およびハニー、リンデンブロッサム（linden blossom）。
【数１７】
2014508121.tif 000026
【００７４】
２．１７：１−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２−メチル−５−フェニルペンタ−３−エニル）ベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３．００ｇ、６．７１ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、４．２ｍＬ、６．７１ｍｍｏｌ、１．０当量）および３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール（２．０５ｇ、１０．１ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、無色油としての１．３５ｇ（６９％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９７：３）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：フローラル、グリーン、ミュゲ（muguet）、ウォータリー、リリアール（lilial）様、およびグリーン、ハニー、アルデヒド性、シリンジ。
【数１８】
2014508121.tif 000027
【００７５】
２．１８：１−（２，２−ジメチル−５−フェニルペンタ−３−エニル）−４−エチルベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（２．２３ｇ、４．９８ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、３．１ｍＬ、４．９８ｍｍｏｌ、１．０当量）および３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール（１．４２ｇ、７．４８ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、無色油としての０．７１ｇ（５１％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９７：３）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数１９】
2014508121.tif 000028
【００７６】
２．１９：（５，７，７−トリメチルオクタ−２−エニル）ベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（２．８０ｇ、６．２６ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、３．９ｍＬ、６．２６ｍｍｏｌ、１．０当量）および３，５，５−トリメチルヘキサナール（１．３３ｇ、９．３９ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、無色油としての０．９４ｇ（６５％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９７：３）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：天然ハニー、ウッディー側面、ドライストロベリー側面。
【数２０】
2014508121.tif 000029
【００７７】
２．２０：（６−（６−メチルヘプタン−２−イルオキシ）ヘキサ−２−エニル）ベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（２．２０ｇ、４．９２ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、３．１ｍＬ、４．９２ｍｍｏｌ、１．０当量）および４−（６−メチルヘプタン−２−イルオキシ）ブタナール（０．８６ｇ、４．２９ｍｍｏｌ、０．９当量）から出発して、黄色油としての０．４２ｇ（２７％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９７：３）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数２１】
2014508121.tif 000030
【００７８】
２．２１  （５−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペンタ−２−エニル）ベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（２．６０ｇ、５．８１ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．３Ｍ、４．５ｍＬ、５．８１ｍｍｏｌ、１．０当量）および３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）プロパナール（１．４５ｇ、７．３９ｍｍｏｌ、１．３当量）から出発して、無色油としての１．０１ｇ（６１％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数２２】
2014508121.tif 000031
【００７９】
２．２２：（４−（４−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキシル）ブタ−２−エニル）ベンゼン
フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（２．００ｇ、４．４７ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、２．８ｍＬ、４．４７ｍｍｏｌ、１．０当量）および２−（４−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキシル）アセトアルデヒド（１．３２ｇ、６．７１ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、無色油としての０．６２ｇ（４８％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数２３】
2014508121.tif 000032
【００８０】
例３：２−エトキシ−４−（３−フェニルプロパ−１−エニル）フェノール
ａ）ＴＨＦ（２０ｍＬ）中のフェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（４．７４ｇ、１０．６ｍｍｏｌ、１．０当量）を、０℃まで冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、６．６ｍＬ、１０．６ｍｍｏｌ、１．０当量）を、０℃で添加した後、赤色溶液を７０℃で１ｈ撹拌した。混合物を、０℃まで再冷却し、ＴＨＦ（１０ｍＬ）中の４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−３−エトキシベンズアルデヒド（２．９８ｇ、１０．６ｍｍｏｌ、１．０当量）を添加し、混合物を、７０℃で１４ｈ撹拌した。Ｈ２Ｏの添加後、水層をシクロヘキサン（２ｘ）で抽出し、合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９８：２）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、ｔｅｒｔ−ブチル（２−エトキシ−４−（３−フェニルプロパ−１−エニル）フェノキシ）−ジメチルシランを含有する、３.１２ｇ（８０％）の黄色油を得た。
【００８１】
ｂ）ｔｅｒｔ−ブチル（２−エトキシ−４−（３−フェニルプロパ−１−エニル）フェノキシ）−ジメチルシランの溶液に、ＴＨＦ（１７ｍＬ）中で、ｎ−Ｂｕ４ＮＦ（１０．２ｍＬ、１０．２ｍｍｏｌ、１．２当量、ＴＨＦ中で１．０Ｍ）を添加し、混合物を２５℃で１ｈ撹拌した。Ｈ２Ｏの添加後、水層をシクロヘキサン（２ｘ）で抽出し、合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９５：５）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、黄色油として１．６０ｇ（７４％）の表題の化合物を得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：フローラル、スパイシー、バニラ、グリーン、ハニー。
【数２４】
2014508121.tif 000033
【００８２】
例４．１〜４．３
例３において記載した通りの一般的方法に従い、以下の化合物を調製した：
【００８３】
４．１：４−（３−メチル−５−フェニルペンタ−３−エニル）フェノール
ａ）まず、フェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（５.２７ｇ、１１．８ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、７．４ｍＬ、１１．８ｍｍｏｌ、１．０当量）および４−（４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）フェニル）ブタン−２−オン（３．９４ｇ、１４．１ｍｍｏｌ、１．２当量）から出発して、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９８：２）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、ｔｅｒｔ−ブチルジメチル（４−（３−メチル−５−フェニルペンタ−３−エニル）フェノキシ）シランを含有する、１．８６ｇ（４３％）の明るい黄色油を、ＳｉＯ２（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
ｂ）ｔｅｒｔ−ブチルジメチル（４−（３−メチル−５−フェニルペンタ−３−エニル）フェノキシ）シラン（１．８６ｇ、５．０７ｍｍｏｌ、１．０当量）およびｎ−Ｂｕ４ＮＦ（６．１ｍＬ、６．０９ｍｍｏｌ、１．２当量、ＴＨＦ中で１．０Ｍ）から出発して、明るい黄色油としての０．７８ｇ（６１％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９５：５→９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数２５】
2014508121.tif 000034
【００８４】
４．２：２−エトキシ−４−（３−ｐ−トリルプロパ−１−エニル）フェノール
ａ）ｐ−メチルフェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３．９０ｇ、８．４５ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、５．３ｍＬ、８．４５ｍｍｏｌ、１．０当量）および４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−３−エトキシベンズアルデヒド（２．３７ｇ、８．４５ｍｍｏｌ、１．０当量）から出発して、ＳｉＯ２（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９７：３）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に、（Ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル（２−エトキシ−４−（３−ｐ−トリルプロパ−１−エニル）フェノキシ）ジメチルシランを含有する、２．７２ｇ（８４％）の明るい黄色油を、ＳｉＯ２（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
ｂ）（Ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル（２−エトキシ−４−（３−ｐ−トリルプロパ−１−エニル）フェノキシ）ジメチルシラン（２．７２ｇ、７.１１ｍｍｏｌ、１．０当量）およびｎ−Ｂｕ４ＮＦ（８．５ｍＬ、８．５３ｍｍｏｌ、１．２当量、ＴＨＦ中で１．０Ｍ）から出発して、黄色粘性油としての１．５３ｇ（８０％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ  １９：１→９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：粉末バニラ、フローラル、わずかにスパイシー、カーネーション。
【数２６】
2014508121.tif 000035
【００８５】
４．３：２−エトキシ−４−（３−（４−メトキシフェニル）プロパ−１−エニル）フェノール
ａ）まず、ｐ−メトキシフェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３．９０ｇ、８．１７ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、５．１ｍＬ、８．１７ｍｍｏｌ、１．０当量）および４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−３−エトキシベンズアルデヒド（２．２９ｇ、８．１７ｍｍｏｌ、１．０当量）から出発して、ＳｉＯ２（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に、（Ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル（２−エトキシ−４−（３−（４−メトキシフェニル）プロパ−１−エニル）フェノキシ）ジメチルシランを含有する、２．５０ｇ（７７％）の黄色油を得た。
ｂ）次いで、（Ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル（２−エトキシ−４−（３−（４−メトキシフェニル）プロパ−１−エニル）フェノキシ）ジメチルシラン（２．５０ｇ、６．２７ｍｍｏｌ、１．０当量）およびｎ−Ｂｕ４ＮＦ（７．５ｍＬ、７．５３ｍｍｏｌ、１．２当量、ＴＨＦ中で１．０Ｍ）から出発して、黄色粘性油としての１．２５ｇ（７０％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ  １９：１→９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数２７】
2014508121.tif 000036
【００８６】
例５：１−メトキシ−４−（４−メチルトリデカ−２−エニル）ベンゼン
ＴＨＦ（１４ｍＬ）中のｐ−メトキシフェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３．４０ｇ、７．１２ｍｍｏｌ、１．０当量）を、０℃まで冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、４．５ｍＬ、７．１２ｍｍｏｌ、１．０当量）を０℃で添加した後、赤色溶液を６５℃で１ｈ撹拌した。混合物を０℃まで再冷却し、ＴＨＦ（６ｍＬ）中の２−メチルウンデカナール（１．９７ｇ、１０．７ｍｍｏｌ、１．５当量）を添加し、混合物を７０℃で１４ｈ撹拌した。Ｈ２Ｏの添加後、水層をシクロヘキサン（２ｘ）で抽出し、合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９８：２）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、１．３６ｍｇ（６３％）の表題の化合物を明るい黄色油として得た。
【数２８】
2014508121.tif 000037
【００８７】
例６．１〜６．４
例５において記載した通りの一般的方法に従い、以下の化合物を調製した：
【００８８】
６．１：１−イソプロピル−３−（６−（４−メトキシフェニル）ヘキサ−４−エン−２−イル）ベンゼン
ｐ−メトキシフェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（１．２０ｇ、２．５１ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、１．６ｍＬ、２．５１ｍｍｏｌ、１．０当量）および３−（３−イソプロピルフェニル）ブタナール（０．７２ｇ、３．７７ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、黄色油としての０．２０ｇ（２６％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数２９】
2014508121.tif 000038
【００８９】
６．２：１−（（６Ｅ）−ドデカ−２，６−ジエニル）−４−メトキシベンゼン
ｐ−メトキシフェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３.１２ｇ、６．５４ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、４．１ｍＬ、６．５４ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｅ）−デカ−４−エナール（１．５１ｇ、９．８０ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、無色油としての０．８５ｇ（４８％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９２：８）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：アルデヒド性、グリーン、ウォータリー、フローラル、アニス。
【数３０】
2014508121.tif 000039
【００９０】
６．３：２−（４−（４−メトキシフェニル）ブタ−２−エン−２−イル）ナフタレン
ｐ−メトキシフェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３.１５ｇ、６．６０ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、４．２ｍＬ、６．６０ｍｍｏｌ、１．０当量）および１−（ナフタレン−２−イル）エタノン（１．６９ｇ、９．９０ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、黄色油としての０．９２ｇ（４８％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９５：５→９９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：フローラル、オレンジフラワー、ナチュラル、キンゴウカン。
【数３１】
2014508121.tif 000040
【００９１】
６．４：１−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（５−（４−メトキシフェニル）−２−メチルペンタ−３−エニル）ベンゼン
ｐ−メトキシフェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３.１０ｇ、６．４９ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、４．１ｍＬ、６．４９ｍｍｏｌ、１．０当量）および３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール（１．９９ｇ、９．７４ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、明るい黄色油としての１．０７ｇ（４４％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９７：３）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数３２】
2014508121.tif 000041
【００９２】
例７：１−メチル−４−（４−メチルトリデカ−２−エニル）ベンゼン
ＴＨＦ（１２ｍＬ）中のｐ−メトキシフェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（２．９０ｇ、６．２９ｍｍｏｌ、１．０当量）を、０℃まで冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、３．９ｍＬ、６．２９ｍｍｏｌ、１．０当量）を０℃で添加した後、赤色溶液を６５℃で１ｈ撹拌した。混合物を０℃まで再冷却し、ＴＨＦ（５ｍＬ）中の２−メチルウンデカナール（１．７４ｇ、９．４３ｍｍｏｌ、１．５当量）を添加し、混合物を６５℃で１６ｈ撹拌した。Ｈ２Ｏの添加後、水層をシクロヘキサン（２ｘ）で抽出し、合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９７：３）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、１．２４ｇ（６９％）の表題の化合物を無色油として得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後のドライダウン）：フレッシュ、クリーン、アルデヒド性、樹脂。
【数３３】
2014508121.tif 000042
【００９３】
例８．１〜８．３
例７において記載した通りの一般的方法に従い、以下の化合物を調製した：
【００９４】
８．１：１−（（６Ｅ）−ドデカ−２，６−ジエニル）−４−メチルベンゼン
ｐ−メチルフェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（２．９０ｇ、６．２９ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、３．９ｍＬ、６．２９ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｅ）−デカ−４−エナール（１．４５ｇ、９．４３ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、無色油としての０．９２ｇ（５７％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９７：３）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：アルデヒド性、グリーン、シャープ、ウォータリー。
【数３４】
2014508121.tif 000043
【００９５】
８．２：１−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２−メチル−５−ｐ−トリルペンタ−３−エニル）ベンゼン
ｐ−メチルフェネチルトリフェニルホスホニウムブロミド（５．０４ｇ、９．９１ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、６．２ｍＬ、９．９１ｍｍｏｌ、１．０当量）および３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール（３．０４ｇ、１４．９ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、明るい黄色油としての１．２６ｇ（４２％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９７：３）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数３５】
2014508121.tif 000044
【００９６】
８．３：５−（３−ｐ−トリルプロパ−１−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール
１−（２−ヨードエチル）−４−メチルベンゼンおよびＰＰｈ３から合成されたｐ−メチルフェネチルトリフェニルホスホニウムヨージド（２．５４ｇ、５．００ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、３．１ｍＬ、５．００ｍｍｏｌ、１．０当量）およびベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−カルバルデヒド（０．９８ｇ、６．５０ｍｍｏｌ、１．３当量）から出発して、明るい黄色油としての０．５０ｇ（４０％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９７：３）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数３６】
2014508121.tif 000045
【００９７】
例９：２−（４−メチルトリデカ−２−エニル）ナフタレン
ＴＨＦ（１４ｍＬ）中で、２−（２−ブロモエチル）−２−ナフタレンおよびＰＰｈ３から合成されたナフタレンエチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３．３６ｇ、６．７６ｍｍｏｌ、１．０当量）の溶液を、０℃まで冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、４．２ｍＬ、６．７６ｍｍｏｌ、１．０当量）を０℃で添加した後、赤褐色懸濁液を６５℃で１ｈ撹拌した。混合物を０℃まで再冷却し、ＴＨＦ（５ｍＬ）中の２−メチルウンデカナール（１．８７ｇ、１０．１ｍｍｏｌ、１．５当量）を添加し、混合物を６５℃で１６ｈ撹拌した。Ｈ２Ｏの添加後、水層をシクロヘキサン（２ｘ）で抽出し、合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、０．３１ｇ（１４％）の表題の化合物を明るい黄色油として得た。
【数３７】
2014508121.tif 000046
【００９８】
例１０：（３−メチルドデカ−１−エニル）ベンゼン
ＴＨＦ（１４ｍＬ）中のベンジルトリフェニルホスホニウムブロミド(３．２０ｇ、７．３８ｍｍｏｌ、１．０当量)の懸濁液を、０℃まで冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、４．６ｍＬ、７．３８ｍｍｏｌ、１．０当量）を０℃で添加した後、赤色懸濁液を６５℃で１ｈ撹拌した。混合物を０℃まで再冷却し、ＴＨＦ（５ｍＬ）中の２−メチルウンデカナール（２．０４ｇ、１１．１ｍｍｏｌ、１．５当量）を添加し、混合物を６５℃で１８ｈ撹拌した。Ｈ２Ｏの添加後、水層をシクロヘキサン（２ｘ）で抽出し、合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、１．４５ｇ（７６％）の表題の化合物を無色油として得た。
【数３８】
2014508121.tif 000047
【００９９】
例１１：４−（３−メチル−４−フェニルブタ−３−エニル）フェノール
ＴＨＦ（３５ｍＬ）中のベンジルトリフェニルホスホニウムブロミド(１０．９ｇ、２５．１ｍｍｏｌ、１．２当量)の懸濁液に、カリウム−ｔ−アミラート（potassium-t-amylat）（トルエン中で１．７Ｍ、２０ｍＬ、３４．０ｍｍｏｌ、１．７当量）を、２５℃で添加した。ＴＨＦ（５ｍＬ）中の４−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オン（３．３ｇ、２０．１ｍｍｏｌ、１．０当量）を、赤色懸濁液に添加し、混合物を７０℃で３０分間撹拌した。２５℃での２０％ＡｃＯＨ−水溶液の添加後、水層をヘキサン（５０ｍＬ）で希釈した。有機相を、Ｈ２Ｏ（２ｘ３０ｍＬ）およびＭｅＯＨ／Ｈ２Ｏ（８：２、２ｘ２０ｍＬ）で洗浄し、濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、２．１０ｇ（４４％）の表題の化合物を白色固体として得た。
【数３９】
2014508121.tif 000048
【０１００】
例１２：２−エトキシ−４−（４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタ−１−エニル）フェノール
ａ）ＥｔＯＨ（５０ｍＬ）中の４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−３−エトキシベンズアルデヒド（１２．７ｇ、４５．４ｍｍｏｌ、１．０  当量）の溶液に、ＮａＢＨ４（８６８ｍｇ、２２．７ｍｍｏｌ、０．５当量）を０℃で添加し、混合物を０℃で２ｈ撹拌した。飽和ＮａＨＣＯ３水溶液をゆっくりと添加した後、水層をＥｔＯＡｃ（２ｘ）で抽出した。合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮して、１２．６ｇ（９８％）の（４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−３−エトキシフェニル）メタノールを明るい黄色油として得た。
【０１０１】
ｂ）ＣＨ２Ｃｌ２（４５ｍＬ）中の（４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−３−エトキシフェニル）メタノール（１２．５ｇ、４４．４ｍｍｏｌ、１．０当量）の溶液に、ＰＢｒ３（５．０ｍＬ、５３．２ｍｍｏｌ、１．２当量）を、０℃で添加し、混合物を０℃で３０分間撹拌した。飽和ＮａＨＣＯ３水溶液をゆっくりと添加した後、水層をＣＨ２Ｃｌ２（２ｘ）で抽出した。合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮して、１４．５ｇ（９４％）の（４−（ブロモメチル）−２−エトキシフェノキシ）（ｔｅｒｔ−ブチル）ジメチルシランを明るい黄色油として得た。
ｃ）トルエン（８４ｍＬ）中の（４−（ブロモメチル）−２−エトキシフェノキシ）（ｔｅｒｔ−ブチル）ジメチルシラン（１４．５ｇ、４１．８ｍｍｏｌ、１．０当量）の溶液に、ＰＰｈ３（１１．０ｇ、４１．８ｍｍｏｌ、１．０当量）を添加した。混合物を２５℃で２０ｈ撹拌し、濃縮して、２５．１ｇ（９９％）の（４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−３−エトキシフェニル）メチルトリフェニルホスホニウムブロミドを白色固体として得た。
【０１０２】
ｄ）ＴＨＦ（９０ｍＬ）中の（４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−３−エトキシフェニル）メチルトリフェニルホスホニウムブロミド（２８．７ｇ、４１．６ｍｍｏｌ、１．０当量）を、０℃まで冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、２６ｍＬ、４１．６ｍｍｏｌ、１．０当量）を０℃で添加した後、赤色懸濁液を０℃で１５分間撹拌した。ＴＨＦ（３０ｍＬ）中の４−（４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）フェニル）ブタン−２−オン（１２．９ｇ、４１．６ｍｍｏｌ、１．０当量）を添加し、混合物を０℃→７０℃で１６ｈ撹拌した。２５℃でのＨ２Ｏの添加後、水層をヘキサン（２ｘ）で抽出し、合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９８：２）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、ｔｅｒｔ−ブチル（４−（４−（４−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−３−エトキシフェニル）−３−メチルブタ−３−エン−１−イル）フェノキシ）ジメチルシランを無色油として得た。
【０１０３】
ｅ）ｔｅｒｔ−ブチル（４−（４−（４−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−３−エトキシフェニル）−３−メチルブタ−３−エン−１−イル）フェノキシ）ジメチルシランを、ＴＨＦ（３０ｍＬ）中に溶解し、ｎ−Ｂｕ４ＮＦ（３０ｍＬ、３０．０ｍｍｏｌ、０．７当量、ＴＨＦ中で１．０Ｍ）を添加し、混合物を２５℃で１ｈ撹拌した。Ｈ２Ｏの添加後、水層をＭＴＢＥ（２ｘ）で抽出し、合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９：１→４：１）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、５．８７ｇ（２ステップで４８％）の表題の化合物を明るい黄色油として得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：スイート、ラズベリー、バニリン、プルーミー（plumy）。
【数４０】
2014508121.tif 000049
【０１０４】
例１３：２−エトキシ−４−（４−（３−イソプロピルフェニル）ペンタ−１−エニル）フェノール
ＴＨＦ（８ｍＬ）中の（４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−３−エトキシフェニル）メチルトリフェニルホスホニウムブロミド（１．１５ｇ、１．８９ｍｍｏｌ、１．０当量）を、０℃まで冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、１．２ｍＬ、１．８９ｍｍｏｌ、１．０当量）を０℃で添加した後、赤色溶液を６５℃で１ｈ撹拌した。混合物を０℃まで再冷却し、ＴＨＦ（３ｍＬ）中の３−（３−イソプロピルフェニル）ブタナール（５４１ｍｇ、２．８４ｍｍｏｌ、１．５当量）を添加し、混合物を６５℃で１８ｈ撹拌した。Ｈ２Ｏの添加後、水層をシクロヘキサン（２ｘ）で抽出し、合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９８：２）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、ＴＨＦ（１０ｍＬ）中に溶解した無色油として得た。ｎ−Ｂｕ４ＮＦ（ＴＨＦ中で１．０Ｍ、２．３ｍＬ、２．２７ｍｍｏｌ、１．２当量）を添加し、混合物を２５℃で１ｈ撹拌した。Ｈ２Ｏの添加後、水層をＥｔＯＡｃ（２ｘ）で抽出し、合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  １９：１→９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、０．３３ｇ（２ステップで５４％）の表題の化合物を黄色油として得た。
【数４１】
2014508121.tif 000050
【０１０５】
例１４．１〜１４．２
例１３において記載した通りの一般的方法に従い、以下の化合物を調製した：
【０１０６】
１４．１：２−エトキシ−４−（３−メチルドデカ−１−エニル）フェノール
（４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−３−エトキシフェニル）メチルトリフェニルホスホニウムブロミド（２．１４ｇ、３．５２ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、２．２ｍＬ、３．５２ｍｍｏｌ、１．０当量）および２−メチルウンデカナール（０．９７ｇ、５．２８ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、ＴＨＦ中に溶解された無色油を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９７：３）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。ｎ−Ｂｕ４ＮＦ（ＴＨＦ中で１．０Ｍ、３．０ｍＬ、２．９７ｍｍｏｌ、１．２当量）でのその溶液の処理後、明るい黄色油としての０．６３ｇ（２ステップで５６％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９８：２→９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数４２】
2014508121.tif 000051
【０１０７】
１４．２：２−エトキシ−４−（（２−（２−（４−メチルシクロヘキサ−３−エニル）プロピル）シクロペンチリデン）メチル）−フェノール）
（４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−３−エトキシフェニル）メチルトリフェニルホスホニウムブロミド（２．３０ｇ、３．７９ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、２．４ｍＬ、３．７９ｍｍｏｌ、１．０当量）および２−（２−（４−メチルシクロヘキサ−３−エニル）プロピル）シクロペンタノン（１．１７ｇ、５．３０ｍｍｏｌ、１．４当量）から出発して、ＴＨＦ中に溶解された明るい黄色油を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。ｎ−Ｂｕ４ＮＦ（ＴＨＦ中で１．０Ｍ、２．５ｍＬ、２．４６ｍｍｏｌ、１．２当量）でのその溶液の処理後、黄色粘性油としての０．１９ｇ（２ステップで１４％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９７：３→９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
【数４３】
2014508121.tif 000052
【０１０８】
例１５：２−（５−（３−イソプロピルフェニル）ヘキサ−２−エン−２−イル）ナフタレン
ＴＨＦ（１６ｍＬ）中の１−（２−ナフチル）エチルトリフェニルホスホニウムブロミド（２．３０ｇ、４．６２ｍｍｏｌ、１．０当量）の溶液を、０℃まで冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、２．９ｍＬ、４．６２ｍｍｏｌ、１．０当量）を０℃で添加した後、赤褐色懸濁液を０℃で１５分間撹拌した。ＴＨＦ（２ｍＬ）中の３−（３−イソプロピルフェニル）ブタナール（１．３２ｇ、６．９４ｍｍｏｌ、１．５当量）を添加し、混合物を０℃→７０℃で１８ｈ撹拌した。Ｈ２Ｏの添加後、水層をヘキサン（２ｘ）で抽出し、合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９７：３）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、０．５７ｇ（３８％）の表題の化合物を無色油として得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：フローラル、ウォータリー、パウダリー。
【数４４】
2014508121.tif 000053
【０１０９】
例１６．１〜１６．５
例１５において記載した通りの一般的方法に従い、以下の化合物を調製した：
【０１１０】
１６．１：２−（（４Ｅ，８Ｚ）−ウンデカ−２，４，８−トリエン−２−イル）ナフタレン
（１−（２−ナフチル）エチルトリフェニルホスホニウムブロミド（２．４０ｇ、４．８３ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、３．０ｍＬ、４．８３ｍｍｏｌ、１．０当量）および（２Ｅ，６Ｚ）−ノナ−２，６−ジエナール（１．００ｇ、７．２４ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、混合物を２５℃で３ｈ撹拌した後に、無色油としての０．９０ｇ（６７％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９７：３）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：フローラル、グリーン、ウォータリー、ファッティー、ダークティー、ミモザ。
【数４５】
2014508121.tif 000054
【０１１１】
１６．２：２−（（６Ｅ）−ドデカ−２，６−ジエン−２−イル）ナフタレン
（１−（２−ナフチル）エチルトリフェニルホスホニウムブロミド（４．５０ｇ、９．０５ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、５．７ｍＬ、９．０５ｍｍｏｌ、１．０当量）および（Ｅ）−デカ−４−エナール（２．０９ｇ、１３．６６ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、混合物を２５℃で３ｈ撹拌した後に、明るい黄色油としての１．１６ｇ（４４％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：フローラル、オレンジ、花のような、パウダリー、アルデヒド性、シャープグリーン。
【数４６】
2014508121.tif 000055
【０１１２】
１６．３：２−（４−メチルトリデカ−２−エン−２−イル）ナフタレン
（１−（２−ナフチル）エチルトリフェニルホスホニウムブロミド（６．４０ｇ、１２．９ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、８．０ｍＬ、１２．９ｍｍｏｌ、１．０当量）および２−メチルウンデカナール（３．５６ｇ、１９．３ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、混合物を２５℃で３ｈ撹拌した後に、無色油としての０．９４ｇ（２３％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：フローラル、オレンジフラワー、ソフト、アルデヒド性。
【数４７】
2014508121.tif 000056
【０１１３】
１６．４：２−（５，７，７−トリメチルオクタ−２−エン−２−イル）ナフタレン
（１−（２−ナフチル）エチルトリフェニルホスホニウムブロミド（２．８０ｇ、５．６３ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、３．５ｍＬ、５．６３ｍｍｏｌ、１．０当量）および３，５，５−トリメチルヘキサナール（１．２０ｇ、８．４４ｍｍｏｌ、１．５当量）から出発して、混合物を２５℃で３ｈ撹拌した後に、無色油としての０．７３ｇ（４６％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９７：３）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：フローラル、オレンジ、花のような、わずかにスイート、薬っぽい（medicinal）。
【数４８】
2014508121.tif 000057
【０１１４】
１６．５：２−［（１１Ｅ）−トリデカ−２，１１−ジエン−２−イル］ナフタレン
ＴＨＦ（４００ｍＬ）中の（１−（２−ナフチル）エチルトリフェニルホスホニウムブロミド（４９．７ｇ、１００ｍｍｏｌ、１．０当量）、ＴＨＦ（１００ｍＬ）中のＫｔＢｕＯ（１１０ｍＬ、１１０ｍｍｏｌ、１．１当量、ＴＨＦ中で１Ｍ）および（Ｅ）−ウンデカ−９−エナール（１６．８ｇ、１２０ｍｍｏｌ、１．２当量）から出発して、１６．６ｇ（５３％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（ヘキサン）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に、明るい黄色油として得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：ソフトアルデヒド性メタリック、フローラル。
【数４９】
2014508121.tif 000058
【０１１５】
例１７：４−（４−（３−イソプロピルフェニル）ペンタ−１−エニル）−１，２−ジメトキシベンゼン
ＴＨＦ（１０ｍＬ）中の（３，４−ジメトキシフェニル）メチルトリフェニルホスホニウムブロミド（４．９３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ、１．０当量）の溶液を、０℃まで冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、６．３ｍＬ、１０．０ｍｍｏｌ、１．０当量）を０℃で添加した後、赤褐色懸濁液を０℃で２０分間撹拌した。ＴＨＦ（１１ｍＬ）中の３−（３−イソプロピルフェニル）ブタナール（２．０９ｇ、１１．０ｍｍｏｌ、１．１当量）を添加し、混合物を０℃→２５℃で１６ｈ撹拌した。２５℃でのＨ２Ｏの添加後、水層をヘキサン（２ｘ）で抽出し、合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９：１→４：１）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、２．６７ｇ（８２％）の表題の化合物を無色油として得た。
【数５０】
2014508121.tif 000059
【０１１６】
例１８．１：５−（４−（３−イソプロピルフェニル）ペンタ−１−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール
ＴＨＦ（２０ｍＬ）中の（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルメチル）トリフェニルホスホニウムブロミド（４．７７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ、１．０当量）の溶液を、０℃まで冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、６．３ｍＬ、１０．０ｍｍｏｌ、１．０当量）を０℃で添加した後、暗赤色懸濁液を０℃で１０分間撹拌した。ＴＨＦ（１０ｍＬ）中の３−（３−イソプロピルフェニル）ブタナール（１．９０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ、１．０当量）を添加し、混合物を０℃→２５℃で１６ｈ撹拌した。２５℃でのＨ２Ｏの添加後、水層をヘキサンおよびＭＴＢＥで抽出し、合わせた有機相を乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ４：１）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、２．３５ｇ（７５％）の表題の化合物を黄色油として得た。
【数５１】
2014508121.tif 000060
【０１１７】
１８．２：５−（４−（４−メトキシフェニル）−３−メチルブタ−１−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール
カリウムｔ−ペンチラート（potassium t-pentylat）（トルエン中で１．７Ｍ、６．５ｍＬ、１１．０ｍｍｏｌ、１．１当量）を、ＴＨＦ（２０ｍＬ）中の（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルメチル）トリフェニルホスホニウムブロミド（４．７７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ、１．０当量）の溶液に、２５℃で添加した。暗赤色懸濁液を２５℃で１５分間撹拌した後、ＴＨＦ（１０ｍＬ）中の３−（４−メトキシフェニル）−２−メチルプロパナール（１．７８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ、１．０当量）を添加し、混合物を７０℃で１．５ｈ撹拌した。２５℃での２０％ＡｃＯＨ水溶液（１０ｍＬ）の添加後、水層をＭＴＢＥで抽出し、合わせた有機相を乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ  １９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、２．２０ｇ（７４％）の表題の化合物を黄色油として得た。
【数５２】
2014508121.tif 000061
【０１１８】
１８．３：５−（４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチルブタ−１−エニル）ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール
カリウムｔ−ペンチラート（ＴＨＦ中で１Ｍ、１１ｍＬ、１１．０ｍｍｏｌ、１．１当量）を、ＴＨＦ（２０ｍＬ）中の（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルメチル）トリフェニルホスホニウムブロミド（４．７７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ、１．０当量）の溶液に、２５℃で添加した。暗赤色懸濁液を２５℃で１５分間撹拌した後、ＴＨＦ（１０ｍＬ）中の３−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール（２．０４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ、１．０当量）を添加し、混合物を７０℃で１．５ｈ撹拌した。２５℃での２０％ＡｃＯＨ水溶液（１０ｍＬ）の添加後、水層をヘキサンで抽出し、合わせた有機相を乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ  １９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、２．８３ｇ（８８％）の表題の化合物を黄色油として得た。
【数５３】
2014508121.tif 000062
【０１１９】
例１９：１−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−［４−（４−メトキシフェニル）−２−メチルブタ−３−エン−１−イル］ベンゼン
ＴＨＦ（１０ｍＬ）中の（４−メトキシフェニル）メチルトリフェニルホスホニウムブロミド（２．４０ｇ、５．１８ｍｍｏｌ、１．０当量）を、０℃まで冷却した。ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中で１．６Ｍ、３．２ｍＬ、５．１８ｍｍｏｌ、１．０当量）を、０℃で添加した後、懸濁液を０℃で１５分間撹拌した。ＴＨＦ（４ｍＬ）中の３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール（１．５９ｇ、７．７７ｍｍｏｌ、１．５当量）を添加し、混合物を、０℃→２５℃で１２ｈ撹拌した。２５℃でのＨ２Ｏの添加後、水層をシクロヘキサンで抽出し、合わせた有機相を乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９５：５）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、１．３３ｇ（８３％）の表題の化合物を無色油として得た。
【数５４】
2014508121.tif 000063
【０１２０】
例２０：１−［（４Ｚ）−ヘプタ−１，４−ジエン−１−イル］−４−メトキシベンゼン
例１９において記載した通りの一般的方法に従い、ｃｉｓ−３−ヘキセニルトリフェニルホスホニウムヨージド（６．５０ｇ、１３．８ｍｍｏｌ、１．０当量）、ｎ−ＢｕＬｉ（９．５ｍＬ、１５．１ｍｍｏｌ、１．０当量、ヘキサン中で１．６Ｍ）および４−メトキシベンズアルデヒド（２．２５ｇ、１６．５ｍｍｏｌ、１．２当量）から出発して、２．６０ｇ（９３％）の表題の化合物（比  （１Ｅ）−異性体：（１Ｚ）−異性体＝９：１）を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に無色油として得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：グリーンフローラルナチュラル、ミモザリンデンブロッサム。
【数５５】
2014508121.tif 000064
【０１２１】
例２１：１−イソプロピル−３−［５−（４−メトキシフェニル）ペンタ−４−エン−２−イル］ベンゼン
カリウムｔ−ブチラート（１７．１ｍＬ、１７．１ｍｍｏｌ、１．０当量、ＴＨＦ中で１Ｍ）を、ＴＨＦ（１７ｍＬ）中の（４−メトキシフェニル）メチルトリフェニルホスホニウムブロミド（７．９０ｇ、１７．１ｍｍｏｌ、１．０当量）の溶液に、２５℃で添加した。暗赤色懸濁液を２５℃で１０分間撹拌した後、ＴＨＦ（８．５ｍＬ）中の３−（３−イソプロピルフェニル）ブタナール（３．２４ｇ、１７．１ｍｍｏｌ、１．０当量）を添加し、混合物を２５℃で１２ｈ撹拌した。２５℃での２０％ＡｃＯＨ水溶液の添加後、水層をヘキサンで抽出した。合わせた有機相をＭｅＯＨ／Ｈ２Ｏ（４：１；２〜３ｘ）で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９５：５→９９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、４．０３ｇ（８０％）の表題の化合物を明るい黄色油として得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：グリーン、フローラル、フロルヒドラル（florhydral）様。
【数５６】
2014508121.tif 000065
【０１２２】
例２２．１〜２２．２
例２１において記載した通りの一般的方法に従い、以下の化合物を調製した：
【０１２３】
２２．１：１−メトキシ−４−［（５Ｅ）−ウンデカ−１，５−ジエン−１−イル］ベンゼン
（４−メトキシフェニル）メチルトリフェニルホスホニウムブロミド（１４．０ｇ、３０．２ｍｍｏｌ、１．０当量）、ＫｔＢｕＯ（３４ｍＬ、３４．０ｍｍｏｌ、１．１当量、ＴＨＦ中で１Ｍ）および（Ｅ）−デカ−４−ナール（５．５９ｇ、３６．３ｍｍｏｌ、１．２当量）から出発して、５．５９ｇ（７２％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に明るい黄色油として得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：グリーン、ファッティー、フローラル、（Ｅ）−デカ−４−ナール様。
【数５７】
2014508121.tif 000066
【０１２４】
２２．２：１−メトキシ−４−（３−メチルドデカ−１−エン−１−イル）ベンゼン
（４−メトキシフェニル）メチルトリフェニルホスホニウムブロミド（６．００ｇ、１３．０ｍｍｏｌ、１．０当量）、ＫｔＢｕＯ（１４ｍＬ、１４．２ｍｍｏｌ、１．１当量、ＴＨＦ中で１Ｍ）および２−メチルウンデカナール（２．８６ｇ、１５．５ｍｍｏｌ、１．２当量）から出発して、１．９８ｇ（５３％）の表題の化合物を、ＳｉＯ２（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーによる精製後に無色油として得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：システ（ciste）、インセンス、アルデヒド性（２−メチルウンデカナール様）。
【数５８】
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【０１２５】
例２３：４−［３−メチル−４−（ｍ−トリル）ブタ−３−エン−１−イル］フェノール
ＴＨＦ（２３ｍＬ）中のカリウムｔ−ブチラート（４５ｍＬ、４５ｍｍｏｌ、１．０当量、ＴＨＦ中で１Ｍ）および４−［４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）フェニル］ブタン−２−オン（１２．５ｇ、４５ｍｍｏｌ、１．０当量）を、ＴＨＦ（４５ｍＬ）中の（ｍ−トリル）メチルトリフェニルホスホニウムブロミド（２０．１ｇ、４５ｍｍｏｌ、１．０当量）の溶液に、７０℃で同時に添加した。混合物を７０℃で１６ｈ撹拌した。２５℃での２０％ＡｃＯＨ水溶液の添加後、水層をヘキサンで抽出した。合わせた有機相をＭｅＯＨ／Ｈ２Ｏ（４：１；２〜３ｘ）で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９９：１）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、ｔｅｒｔ−ブチル｛４−［４−（４−メトキシフェニル）−３−メチルブタ−３−エン−１−イル］フェノキシ｝−ジメチルシランを明るい黄色油として得た。この化合物をＴＨＦ（３２ｍＬ）中に溶解し、ｎ−Ｂｕ４ＮＦ（３５ｍＬ、３５ｍｍｏｌ、０．８当量、ＴＨＦ中で１．０Ｍ）を添加し、混合物を２５℃で１ｈ撹拌した。Ｈ２Ｏの添加後、水層をＭＴＢＥ（２ｘ）で抽出し、合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、ろ過し、ろ過物を濃縮した。残渣を、ＳｉＯ２（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ９：１→４：１）上のフラッシュクロマトグラフィーにより精製し、明るい黄色油として７．４０ｇ（２ステップで６５％）の表題の化合物を得た。
香りの説明（スメリングストリップ上で２４時間後の１０％ＤＰＧ溶液のドライダウン）：ラズベリー、フルーティー、フローラル。
【数５９】
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【０１２６】
例２４：安定性試験
化合物の安定性を、標準消費者製品基材において測定した（ＬＤ＝液体洗剤基材、ＦＳ＝柔軟剤、ＳＨ＝シャンプー）。したがって、式（Ｉ）で表される化合物を含有する消費者製品を、室温で１日間保存し、次いで、３７℃で３ヶ月間まで保存した。サンプルを、１日、１ヶ月および３ヵ月後に採った。それらをアセトンで希釈し、サンプル中に残留した変化していない化合物（すなわち、式（Ｉ）で表される化合物の量）の量について、ＨＰＬＣで分析し、ｍｏｌ％回収として示した。結果を、以下の表１に示す。
【０１２７】
表１：液体洗剤、柔軟剤およびシャンプー基材中での保存安定性
【表１】
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【０１２８】
例２５：液体洗剤における適用
非フレグランス強力液体洗剤基材（ｐＨ  ８．４）に、０．１％  ｗｔ／ｗｔの、式（Ｉ）で表される化合物または対応するフレグランスなしの（free fragrant）アルデヒド／ケトンのいずれかを添加し、嗅覚的に純粋である（olfactively pure available）ときに、対応するカルボニル化合物と一緒にした。この基材（３４ｇ）のサンプルを、標準フロントローディングヨーロッパ式洗濯機中で、５枚のコットンテリータオル（乾燥重量各約２００ｇ、投入合計約１ｋｇ）投入物を洗濯に使用した。洗濯サイクルを、４０℃で行い、その後２回の冷リンスサイクルおよび１０００ｒｐｍで高速回転を行った。洗濯したタオルを、Ｔ０（湿潤、特に明記しない限り）でおよび室温での２４ｈライン乾燥後に、フレグランス強度について、熟練した評価者のパネルによりブラインド評価した。強度を、以下の基準により示した：０（無臭）、１（極めて弱い）、２（弱い）、３（中間）、４（強い）、５（極めて強い）。結果を、以下の表２に示す。
【０１２９】
【表２】
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【０１３０】
上記表２において示される結果から、式（Ｉ）で表される化合物は、乾燥生地上で、アルデヒド／ケトンのないものと比較してより高い匂いスコアを示し、これにより、所望の制御された放出効果を実証した。生地については、５日後に追加の評価を行ったものもあり、本発明の化合物で選択したタオルは、なお知覚可能な匂いを示した一方で、アルデヒド／ケトンのないもので選択したものは、通常の無臭であった。
【０１３１】
例２６：柔軟剤における適用
１２％のester-quatタイプカチオン性界面活性剤、Rewoquat WE18を含有する、非フレグランス柔軟剤に、２％  ｗｔ／ｗｔの、式（Ｉ）で表される化合物または対応するフレグランスなしのアルデヒド／ケトンのいずれかを、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）中の１０％溶液として添加した。
【０１３２】
４枚のコットンテリータオルを含む布の混合投入物を、上記の柔軟剤組成物（３５ｇ）でリンスした。選択したタオルを、湿潤（Ｔ０）および室温での２４ｈライン乾燥後に、フレグランス強度について、熟練した評価者のパネルにより評価した。コード化されたタオルを、ブラインド評価した。強度を、以下の基準により示した：０（無臭）、２（極めて弱い）、４（弱い）、６（中間）、８（強い）、１０（極めて強い）。結果を、以下の表３に示す。
【０１３３】
【表３】
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【０１３４】
式（Ｉ）で表される化合物は、乾燥生地上で、アルデヒド／ケトンのないものと比較してより高い匂いスコアを示し、これにより、所望の制御された放出効果を実証した。さらに、タオルによっては、７日後再評価を行ったものもあり、フレグランス強度のさらなる増加が、それらのうちのいくつかについて認められた。
【０１３５】
例２７：粉末洗剤における適用
非フレグランス漂白洗剤粉末基材に、０．１％  ｗｔ／ｗｔの、式（Ｉ）で表される化合物または対応するフレグランスなしのアルデヒド／ケトンのいずれかを、ＤＰＧ中の１０％溶液として添加した。サンプルを、３７℃で１ヶ月間保存した。
評価のための４枚のコットンテリータオルを含む布の混合投入物（合計２．５ｋｇ）を、標準フロントローディング洗濯機中で、上記で調製した粉末洗剤基材（９０ｇ）を使用して洗濯した。洗濯サイクルを、４０℃で行い、その後２回の冷リンスサイクルおよび高速回転を行った。洗濯したタオルを、タンブル乾燥後および室温での２４ｈライン乾燥後に、フレグランス強度について、５人の熟練した評価者のパネルにより評価した。強度を、以下の基準により示した：０（無臭）〜１０（極めて強い）。結果を、以下の表４に示す。
【０１３６】
表４：フレグランスなしおよび該フレグランスを放出する前駆体のフレグランス強度
【表４】
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【０１３７】
本発明の化合物は、乾燥生地上で、アルデヒド／ケトンのないものと比較して、２４時間後および１週間後のそれぞれについて、より高い匂いスコアを示し、これにより、所望の制御された放出効果を実証した。原材料のほぼ全ての性能が、保存により失われる一方で、式（Ｉ）で表される化合物は、その性能のレベルを広く維持した。
【国際調査報告】
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