(57)【要約】  パーソナルケア配合物のための、メチルエチルヒドロキシエチルセルロースを含む増粘系は、シャンプー及びスタイリングゲルなどの用途領域において効果的な増粘力をもたらす。増粘を実現することに加えて、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース由来のポリマーは、また、シャンプーに泡安定性をもたらし、毛髪ゲル組成物に改善された高湿度カール保持力をもたらす。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチルＤＳに対するメチルＤＳの比が１〜６．５であるメチルエチルヒドロキシエチルセルロース；及び
少なくとも１つの化粧品として許容される成分
を含む、パーソナルケア配合物。
【請求項２】
メチルエチルヒドロキシエチルセルロースは、エチルＤＳに対するメチルＤＳの比が１．０〜３．０である、請求項１に記載の配合物。
【請求項３】
メチルエチルヒドロキシエチルセルロースは、エチルＤＳに対するメチルＤＳの比が１．２〜３．０である、請求項２に記載の配合物。
【請求項４】
メチルエチルヒドロキシエチルセルロースは、エチルＤＳに対するメチルＤＳの比が２．０〜３．０の量である、請求項３に記載の配合物。
【請求項５】
メチルエチルヒドロキシエチルセルロースの重量平均分子量が、１００，０００〜３，０００，０００Ｄａ、好ましくは５００，０００〜２，０００，０００Ｄａ、より好ましくは１，６００，０００〜２，０００，０００Ｄａ、より一層好ましくは１，７００，０００〜１，９００，０００Ｄａである、先行請求項のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項６】
メチルエチルヒドロキシエチルセルロースの重量平均分子量が、１，０００，０００Ｄａ以上、好ましくは１，３００，０００Ｄａ以上、より好ましくは１，５００，０００Ｄａ以上である、請求項１から４のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項７】
メチルエチルヒドロキシエチルセルロースがカチオン性置換基を更に含む、先行請求項のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項８】
清浄剤、好ましくは実質的に硫酸塩非含有の清浄剤を更に含む、請求項１に記載の配合物。
【請求項９】
実質的に硫酸塩非含有である、先行請求項のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項１０】
シャンプーである、請求項８又は９に記載の配合物。
【請求項１１】
スタイリングポリマーを更に含む請求項１から９のいずれか一項に記載のパーソナルケア配合物を含む、毛髪ゲル。
【請求項１２】
スタイリングポリマーが、ポリビニルピロリジノン、ポリビニルピロリジノンコポリマー、ポリビニルホルムアミド、ポリビニルアセトアミド及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１１に記載の毛髪ゲル配合物。
【請求項１３】
アニオン性界面活性剤を更に含む、請求項１に記載の配合物。
【請求項１４】
エチルＤＳに対するメチルＤＳの比が１〜６．５、好ましくは１．０〜３．０、より好ましくは１．２〜３．０、最も好ましくは２．０〜３．０であるメチルエチルヒドロキシエチルセルロースの、少なくとも１つの化粧品として許容される成分を含むパーソナルケア組成物における増粘剤としての使用。
【請求項１５】
メチルエチルヒドロキシエチルセルロースの重量平均分子量が、１００，０００〜３，０００，０００Ｄａ、好ましくは５００，０００〜２，０００，０００Ｄａ、より好ましくは１，６００，０００〜２，０００，０００Ｄａ、より一層好ましくは１，７００，０００〜１，９００，０００Ｄａである、請求項１４に記載の使用。
【請求項１６】
メチルエチルヒドロキシエチルセルロースの重量平均分子量が、１，０００，０００Ｄａ以上、好ましくは１，３００，０００Ｄａ以上、より好ましくは１，５００，０００Ｄａ以上である、請求項１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーソナルケア用途におけるメチルエチルヒドロキシエチルセルロースを含む増粘剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
パーソナルケア用途における使用に有効で、配合を行う者に追加的な利益ももたらす増粘剤が、継続的に求められている。特に興味深いものは、従来のパーソナルケア配合物に適合性がある非イオン性の有効な増粘剤であり、特に、その理由は、そのような配合物の多くが典型的に架橋及び中和ポリアクリル酸を含むためである。
【０００３】
非イオン性セルロースエーテルは、安定性、稠度及び保水性を水性塗料組成物にもたらすために、水性塗料組成物に、例えばラテックス含有塗料組成物に増粘剤として使用されることが知られている。更に、非イオン性セルロースエーテルは、塗料組成物に頻繁に存在する成分と容易に結合する。
【０００４】
水性塗料組成物によく使用される非イオン性セルロースエーテルの１つは、水中での１００℃未満の凝集温度を有していないヒドロキシエチルセルロースエーテルである。そのようなセルロースエーテルは、通常、水性塗料組成物に使用されるとき、安定した粘度、有機及び無機顔料を凝集する傾向の低さ、並びに安定した泡を形成する傾向の低さに寄与するので望ましい。しかし、従来のヒドロキシエチルセルロースエーテルは、増粘効果が比較的弱い及び湿潤能力がほとんど又は全くないという欠点を有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、非イオン性で、多様なパーソナルケア配合物の分野に有効な増粘効果をもたらすばかりでなく、改善された生分解性及び持続性のために天然由来でもある増粘剤の必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
したがって、本発明は、メチルエチルヒドロキシセルロース及び少なくとも１つ少なくとも１つの化粧品として許容される成分を含むパーソナルケア配合物に関する。メチルエチルヒドロキシエチルセルロースは、エチルＤＳに対するメチルＤＳの比が約１〜約６．５である。本発明の実施態様において、パーソナルケア配合物は、ヘアケア配合物、スタイリング配合物又は手の殺菌剤であり得る。
【０００７】
本発明は、添付の図面と関連付けて読むと、以下の発明を実施するための形態から最適に理解される。図面に含まれるものは、以下の図である。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本明細書の表３Ａにおいて確認される多様なセルロースエーテルの濃度に対する泡排出時間（Ｆｏａｍ  Ｄｒａｉｎ  Ｔｉｍｅ）のプロットを含むチャートである。
【図２】選択されたアニオン性界面活性剤と組み合わせた多様な濃度のＭＥＨＥＣの、粘度に対する効果を示す例示するチャートである。
【図３】ＨＥＣを含むシャンプー配合物と比較した、ＭＥＨＥＣを含むシャンプー配合物の粘度及び剪断速度のチャートである。
【図４】ＨＥＣと比較した、シャンプー配合物の弾性に対するＭＥＨＥＣの影響を示すチャートである。
【図５】ＭＥＨＥＣ対ＨＥＣの泡密度を図解する画像である。
【図６】同等のＥＨＥＣ、ＥＨＥＣ−Ａと比較した、ＭＥＨＥＣ−Ｂ及びＭＥＨＥＣ−Ｃの粘度を比較したチャートである。
【図７】界面活性剤を伴わない１％ＭＥＨＥＣ溶液の塩曲線を示すチャートである。
【図８】１０％のアニオン性界面活性剤であるアルファ−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）と組み合わせた１％ＭＥＨＥＣ溶液の塩曲線を示すチャートである。
【図９】１０％のアニオン性界面活性剤であるラウレス硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）と組み合わせた１％ＭＥＨＥＣ溶液の塩曲線を示すチャートである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、改善された増粘及びきめ、並びに増強された泡安定性、クリーム状の泡、効率性及び高湿度カール保持力を実現することができる、ヘアケア及びスタイリング配合物、並びに手の殺菌剤などのパーソナルケア配合物における増粘剤としてのメチルエチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＥＨＥＣ）の使用に関する。
【００１０】
メチルエチルヒドロキシエチルセルロースエーテルは、当業者に既知の従来の方法に従って調製することができる。例えば、アルカリセルロース（活性セルロース）は、セルロースをアルカリでマーセル化する１つ又は幾つかの工程により調製することができ、アルカリセルロースを適切な量のエチレンオキシド、塩化メチル及び塩化エチルと、有機反応媒質、例えば、塩化エチル、アセトン、アルキルブロックモノ若しくはポリ（エチレングリコール）、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール又はジメトキシエタン、或いはこれらの組み合わせの存在下、約５０〜約１２０℃の範囲の温度で１つ又は幾つかの工程により更に反応させる。
【００１１】
本発明の実施態様において、セルロースは、糖単位１モルあたりアルカリが約０．８〜約１．８モルの総量の水性アルカリ、並びに糖単位１モルあたり約２．６〜約５．５モルの総量のエチレンオキシド、糖単位１モルあたり約０．２〜約１．５モルの総量の塩化メチル及び糖単位１モルあたり約０．２〜約１．５モルの総量の塩化エチルを用いて、１つ又は幾つかの工程によりマーセル化される。これらの構成成分を、有機反応媒質の存在下、約５０〜約１２０℃の温度で１つ又は幾つかの工程によりマーセル化セルロースに添加し、反応させる。本発明の一実施態様において、反応媒質とセルロースとの重量比は、約１：１〜約１０：１であり、別の実施態様では、約４：３〜約３：１であり得る。
【００１２】
塩化エチルが反応媒質として使用される場合、塩化エチルの所望の量は、反応混合物に既に存在しており、塩化エチルの更なる添加の必要はない。エチル化は、使用されるアルカリの量、反応温度及び反応時間により制御することができる。望ましい場合、セルロースを更に活性化するために、アルカリの一部を反応中の後半段階で添加することができる。メチル及びエチルの総置換度は、対応する当量のＮａＯＨが消費され、塩化ナトリウムを形成するので、マーセル化プロセスに使用されるアルカリの量により調整することができる。しかし、副反応に起因して、アルカリ置換の収率は約４０〜約６０％である。その全体が本明細書に参照として組み込まれる米国特許第７，３１９，１４６号は、ＭＥＨＥＣポリマーの作製に使用される方法の一般的な記載を提供する。
【００１３】
本発明のＭＥＨＥＣ増粘剤は、パーソナルケア用途のための合成ポリマーに対して、持続可能な天然由来の代替物を提供する。増粘剤は、セルロースをポリマー主鎖として利用し、ヒドロキシエチル基の側鎖を含有するように変性される。ＭＥＨＥＣの誘導体化は、出発セルロースをアルカリ条件下でエチレンオキシドにより処理することによって達成される。エチレンオキシドとセルロースとの反応は、グルコース残基のヒドロキシルの１つで生じ、エチレンオキシドの開環反応により心太式に新たなヒドロキシルを生成する。したがって、反応が続くと、更なる置換が、グルコース残基において直接、又は以前に反応したエチレンオキシド部分の末端ヒドロキシルにおいて、生じることができる。このため、セルロースと反応するエチレンオキシドのレベルは、モル置換度（ＭＳ）と呼ばれる。
【００１４】
ヒドロキシエチルセルロースを、更に、エチレン化剤によりアルカリ反応条件下で処理し、その後続いてメチル化剤により処理する。これらの両方のアルキル化工程は、ポリマーのヒドロキシル基と反応し、（エチレンオキシドとの反応と異なり）経過中に新たなヒドロキシル基を作り出さないので、これらのアルキル化剤によるポリマーの置換のレベルは、置換度（ＤＳ）と呼ばれる。明快さのため、メチルＤＳはメチル基の置換のレベルを表し、一方、エチルＤＳはエチル置換のレベルを表す。メチルＤＳ及びエチルＤＳのレベルに加えて、エチルＤＳに対するメチルＤＳの比は、増粘剤の性能を考慮する要素である。本発明の一実施形態において、エチルＤＳに対するメチルＤＳの比は、約１．０〜約６．５である。別の実施形態において、エチルＤＳに対するメチルＤＳの比は、約１．５〜約３．０である。
【００１５】
本発明のＭＥＨＥＣセルロース増粘剤の検討におけるもう１つのファクターは、置換ポリマーの分子量である。分子量は、固有粘度などの物理的な特性又は光散乱などの分光光度計分析により決定することができる。本発明の目的において、全ての分子量は、光散乱法により決定される重量平均分子量（Ｍｗ）で提示される。報告される単位は、ダルトン（Ｄａ）である。本発明の一実施形態において、ＭＥＨＥＣの分子量は、約１００，０００〜約３，０００，０００重量平均分子量の範囲である。別の実施形態において、ＭＥＨＥＣの分子量は、約５００，０００〜約２，０００，０００ダルトンの範囲である。なお別の実施形態において、ＭＥＨＥＣの重量平均分子量は、約１３０万以上である。別の実施形態において、重量平均分子量は、約１４０万〜約１９０万である。
【００１６】
スタイリング配合物における増粘剤として、ＭＥＨＥＣは、スタイリングした毛髪のカール保持力に有意な増加をもたらすことができる。比較すると、スタイリング配合物に使用される従来の増粘剤は、そのような配合物に湿度抵抗性に関する性能を典型的には付加しない。
【００１７】
毛髪のスタイリング配合物などのパーソナルケア配合物において、高湿度カール保持力は、スタイリングされた毛髪が相対湿度（ＲＨ）９０％及び２３℃の条件下でその形状をどれぐらい良好に保持するかの尺度である。本発明の実施形態において、高湿度カール保持力は、ＲＨ９０％、２４時間で、ＨＥＣ又はＥＨＥＣ対照よりも約２０パーセント〜約５０パーセント大きい。
【００１８】
本発明の目的ために、ＭＥＨＥＣ増粘剤は、パーソナルケア用途において約０．０５〜約５．０パーセント（総配合物の乾燥重量に基づく）の量で存在する。別の実施形態において、存在するレベルは約０．１〜約１．０パーセント（乾燥重量に基づく）である。
【００１９】
ヘアケア及びスタイリング配合物、例えばスタイリングゲルなどのパーソナルケア配合物に使用されるとき、任意の追加的な成分を加えて、多様な追加的な特性をもたらすことができる。活性及び機能性成分などの多様な他の添加剤を、本明細書で定義されているパーソナルケア配合物に含めることができる。これらには、皮膚軟化剤、湿潤剤、増粘剤、界面活性剤、ＵＶ光線抑制剤、固定ポリマー、防腐剤、顔料、染料、着色剤、アルファヒドロキシ酸、デンプン、香料及び芳香剤などの美容向上剤、皮膜形成剤（防水剤）、消毒剤、抗真菌剤、抗微生物剤及他の薬剤、並びに溶媒が含まれるが、これらに限定されない。加えて、例えば、カチオン性グアーガム、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン性合成ポリマー及びカチオン性脂肪アミン誘導体などのコンディショニング剤をＭＥＨＥＣと組み合わせて使用することができる。これらのブレンド材料は、毛髪により実質的で有効なコンディショニング特性を提供することを助ける。
【００２０】
本発明のメチルエチルヒドロキシエチルセルロースと一緒に使用できるポリマーの幾つかの非限定例は、ポリオキシエチレン化酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、酢酸ビニルクロトン酸（９０／１０）コポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニルターポリマー、Ｎ−オクチルアクリルアミド／アクリル酸メチル／ヒドロキシプロピルメタクリレート／アクリル酸／ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ブタノール又はエタノールでモノエステル化されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸（５０／５０）コポリマー、アクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドターポリマー、ポリ（メタクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸）、アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クトロネート／ネオデカン酸ビニルコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、加工トウモロコシデンプン、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−１６、ポリクオタニウム−２８、ポリクオタニウム−２９、ポリクオタニウム−４６などのポリクオタニウム、ポリエーテル−１、ポリウレタン、ＶＡ／アクリレート／メタクリル酸ラウリルコポリマー、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレンＡＭＰ／アクリレートコポリマー、メタクリロールエチルベタイン／アクリレートコポリマー、ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＰＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー、ＰＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー、ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＶＡ／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、ＶＡ／クロトネートコポリマー、アクリレート／アクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クロトネート／プロピオン酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニルターポリマー、ＶＡ／クトロネート、カチオン性及び両性グアー、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ＰＶＰアクリレートコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニル、アクリレート／アクリルアミド、アクリレート／オクチルアクリルアミド、アクリレート／ヒドロキシアクリレートコポリマー、ポリビニルメチルエーテル／無水マレイン酸の、ジグリコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタレート／スルホイソフタレートコポリマーの、酢酸ビニル／マレイン酸ブチルの及びアクリル酸イソボルニルコポリマーのアルキルエステル、ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレート、酢酸ビニル／アルキルマレエート半エステル／Ｎ置換アクリルアミドターポリマー、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／メタクリロアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドターポリマー、メタクリレート／アクリレートコポリマー／アミン塩、ポリビニルカプロラクタム、ポリウレタン、ヒドロキシプロプルグアー、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ポリ（メタクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、ポルウレタン／アクリレートコポリマー、並びにヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドグアー、特にアクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クロトネート／ネオデカン酸ビニルコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポリウレタン、加工トウモロコシデンプン、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−１０及びポリウレタン／アクリレートコポリマーである。
【００２１】
セルロースベースのポリマーに加えて、本発明の組成物は化粧品として許容される成分を含む。成分は、皮膚軟化剤、芳香剤、剥脱剤（exfoliant）、薬剤、白色剤、ざ瘡治療剤、防腐剤、ビタミン、タンパク質、清浄剤又はコンディショニング剤であり得る。
【００２２】
本発明における使用に適した清浄剤の例には、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）、ラウレス硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）、アンモニウムラウリルエーテルスルフェート（ＡＬＥＳ）、アルカノールアミド、アルキルアリールスルホネート、アルキルアリールスルホン酸、アルキルベンゼン、酢酸アミン、アミンオキシド、アミン、スルホン化アミン及びアミド、ベタイン、ブロックポリマー、カルボキシル化アルコール又はアルキルフェノールエトキシレート、ジフェニルスルホネート誘導体、エトキシル化アルコール、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化アミン及び／又はアミド、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪エステル及び油、脂肪エステル（グリコール、グリセロールなど以外）、フルオロカーボンベースの界面活性剤、グリセロールエステル、グリコールエステル、複素環式化合物、イミダゾリン及びイミダゾリン誘導体、イソチオネート、ラノリンベースの誘導体、レシチン及びレシチン誘導体、リグニン及びリグニン誘導体、メチルエステル、モノグリセリド及び誘導体、オレフィンスルホネート、リン酸エステル、リン有機誘導体、ポリマー（多糖類、アクリル酸、アクリルアミド）、プロポキシル化及びエトキシル化脂肪酸、プロポキシル化及びエトキシル化脂肪アルコール、プロポキシル化及びエトキシル化アルキルフェノール、タンパク質ベースの界面活性剤、第四級界面活性剤、サルコシン誘導体、シリコーンベースの界面活性剤、石鹸、ソルビタン誘導体、スクロース及びグルコースのエステル及び誘導体、油及び脂肪酸のスルフェート及びスルホネート、スルフェート及びスルホネートエトキシル化アルキルフェノール、アルコールのスルフェート、エトキシル化アルコールのスルフェート、脂肪エステルのスルフェート、ベンゼン、クメン、トルエン及びキシレンのスルホネート、縮合ナフタレンのスルホネート、ドデシル及びトリデシルベンゼンのスルホネート、ナフタレン及びアルキルナフタレンのスルホネート、石油のスルホネート、スルホスクシナメート、スルホスクシネート及び誘導体が含まれるが、これらに限定されない。
【００２３】
防腐剤は、多くの場合にパーソナルケア配合物に使用されて、長期保存安定性を提供する。防腐剤は、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、ＤＭＤＭヒダントイン、イミダゾリジニル尿素、グルテルアルデヒド、フェノキシエタノール、ベンザルコニウムクロリド、メタンアンモニウムクロリド、ベンゼトニウムクロリド、ベンジルアルコール、クロロベンジルアルコール、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン、安息香酸ナトリウム、クロルアセトアミド、トリクロサン、ヨードプロピニルブチルカルバメート、ナトリウムピリチオン及び亜鉛ピリチオンのうちから選択することができる。
【００２４】
別の実施形態において、ＭＥＨＥＣ増粘剤をアルコールベースの手の殺菌剤に使用することができる。アルコールベースの手の殺菌剤におけるＭＥＨＥＣ増粘剤の使用は、少ない粘着性、低い使用レベル及び滑らかな感触などの利益を使用者にもたらす有効な材料を提供することができる。本発明のＭＥＨＥＣ増粘剤は、約１５０万〜約２００万（ダルトン）の重量平均分子量を有し、約１．０〜約６．５のエチルＤＳに対するメチルＤＳの比を有する。本発明の実施形態において、ＭＥＨＥＣ増粘剤は、約０．１〜約２．０パーセント（総ヒドロアルコール配合物の乾燥重量に基づいて）の量で配合物に存在することができ、エタノール又はイソプロパノール又はエタノール／イソプロパノールと水とのブレンドに可溶性であり、ここで、ブレンド中のアルコールは、約６０％超である。
【００２５】
シャンプーなどのヘアケア配合物に使用されるとき、本発明のＭＥＨＥＣ増粘剤は、より良好な泡安定性及び泡密度の界面活性剤系を形成するために機能することができる。使用者がクリーム状の泡を高級及び高品質の証として感じるので、泡の品質が望まれる。既知の泡安定剤と比較すると、泡安定性のいかなる増加も、一般に得ることが困難であり、定量化することも困難であり得る。（下記に記載されている）泡密度又は排出時間に基づいて測定することができる泡安定性における小さな増加は、望ましいものであり、機器により測定することが困難である有意な感覚的な高まりに関連する。本発明の一実施形態において、本発明のＭＥＨＥＣ増粘剤は、本明細書で後に記載されている泡排出試験により測定して約５４０秒〜約５８０秒の泡排出時間（ＦＤＴ）を有する。別の実施態様において、ＦＤＴは約５６０秒〜約５８０秒である。
【００２６】
シャンプー配合物において、分子量及びエチルＤＳに対するメチルＤＳの比は重要である。一実施態様において、比は約１．０〜約６．５である。別の実施形態において、エチルＤＳに対するメチルＤＳの比は、約１．２５〜約３．０である。この出願では、重量平均分子量は、約１６０万〜約２００万（ダルトン）である。本発明の別の実施態様において、重量平均分子量は、約１７０万〜約１９０万（ダルトン）である。
【００２７】
本発明のＭＥＨＥＣポリマーは、あらゆる種類の界面活性剤、並びに広範囲の塩及びｐＨ濃度と良好な適合性をもたらす。このことは、他のポリマー増粘剤では典型的には利用できない広い範囲の粘度についてのみならず、使用することができる材料の種類について、より多くの柔軟性を与える
【００２８】
本発明の一実施態様において、特に毛髪配合物がシャンプーである場合において、配合物は硫酸塩非含有界面活性剤及びＭＥＨＥＣを含有する。硫酸塩非含有界面活性剤の例には、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化アミン及び／又はアミド、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪エステル及び油、脂肪エステル（グリコール、グリセロールなど以外）、フルオロカーボンベースの界面活性剤、グリセロールエステル、グリコールエステル、複素環式化合物、イミダゾリン及びイミダゾリン誘導体、イソチオネート、ラノリンベースの誘導体、レシチン及びレシチン誘導体、リグニン及びリグニン誘導体、メチルエステル、モノグリセリド及び誘導体、リン酸エステル、リン有機誘導体、ポリマー（多糖類、アクリル酸、アクリルアミド）、プロポキシル化及びエトキシル化脂肪酸、プロポキシル化及びエトキシル化脂肪アルコール、プロポキシル化及びエトキシル化アルキルフェノール、タンパク質ベースの界面活性剤、第四級界面活性剤、サルコシン誘導体、シリコーンベースの界面活性剤、アルファ−オレフィンススルホネート、アルキルアリールスルホネート、油及び脂肪酸のスルホネート、エトキシル化アルキルフェノールのスルホネート、ベンゼン、クメン、トルエン及びキシレンのスルホネート、縮合ナフタレンのスルホネート、ドデシル及びトリデシルベンゼンのスルホネート、ナフタレン及びアルキルナフタレンのスルホネート、石油のスルホネート及びその誘導体が含まれるが、これらに限定されない。本発明の一実施態様において、硫酸塩非含有界面活性剤はスルホネート又はエトキシレートである。
【００２９】
別の実施態様において、配合物は硫酸化界面活性剤を含有する。硫酸化界面活性剤の幾つかの非限定例は、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）、ラウレス硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）、アルカノールアミド、アルキルアリールスルホン酸、油及び脂肪酸のスルフェート、エトキシル化アルキルフェノールのスルフェート、アルコールのスルフェート、エトキシル化アルコールのスルフェート、脂肪エステルのスルフェート、スルホスクシナメート、スルホスクシネート及びその誘導体である。
【００３０】
さらに別の実施形態において、配合物は、ＭＥＨＥＣ及び塩化ナトリウム又は塩化カリウムなどの塩を含有する。ＭＥＨＥＣは、非イオン性ポリマーなので、塩に対して顕著な耐性を有する。この利点は、ＭＥＨＥＣが多様なパーソナルケア用途に利用されることを可能にする。
【００３１】
ロスマイルス（Ross Miles）、シリンダー振とう、多孔ディスク、Ｍｏｌｄａｖａｎｙｉ−Ｈｕｎｇｅｒバブラー、Ｈａｒｔ−ｄｅＧｅｏｒｇｅブレンダー法及びブレンダー泡量密度試験を含む伝統的な泡評価を使用する多くの試験がある。シャンプー泡品質及び安定性の一般的な概説については、その全体が本明細書に参照として組み込まれるK. Klein、“Evaluating Shampoo Foam”、Cosmetics & Toiletries、V. 119、No 10、Pages 32-35、2004を参照されたい。本発明の目的では、後に記載する泡試験（実施例の章を参照）は、ブレンダー泡量／密度試験の変法である。
【００３２】
ＭＥＨＥＣ増粘ポリマーに加えて、シャンプー組成物は、任意選択により他の成分を含むことができる。これらの成分の幾つかの非限定例には、揮発性又は非非発性のいずれかであるシリコーン油、天然及び合成油などのコンディショニング剤が含まれるが、これらに限定されない。組成物に添加することができる適切なシリコーン油には、ジメチコン、ジメチコノール、ポリジメチルシロキサン、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇの多様なＤＣ液範囲を有するシリコーン油が含まれる。オリーブ油、アーモンド油、アボカド油、コムギ麦芽油、ヒマシ油などの適切な天然油、並びに鉱油、イソプロピルミリステート、パルミテート、ステアレート及びイソステアレート、オレイルオレエート、イソセチルステアレート、ヘキシルラウレート、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ミリスチルミリステート及びオレイルエルケートなどの合成油を使用することもできる。非イオン性コンディショニング剤の幾つかの例は、グリセリン、グリコール及び誘導体、ポリエチレングリコール（これらは、Ｕｎｉｏｎ  ＣａｒｂｉｄｅのＣａｒｂｏｗａｘ（登録商標）ＰＥＧ及びＡｍｅｒｃｈｏｌのＰｏｌｙｏｘ（登録商標）ＷＳＲの種類の商標名により既知であり得る）、ポリグリセリン、ポリエチレングリコールモノ又はジ脂肪酸エステルなどのポリオールである。
【００３３】
配合物に使用することができる適切なカチオン性ポリマーは、ＣＴＦＡ分類名称ポリクオタニウムで最も良く知られているものである。この部類のポリマーの幾つかの例は、ポリクオタニウム６、ポリクオタニウム７、ポリクオタニウム１０、ポリクオタニウム１１、ポリクオタニウム１６、ポリクオタニウム２２及びポリクオタニウム２８、ポリクオタニウム４、ポリクオタニウム３７、クオタニウム−８、クオタニウム−１４、クオタニウム−１５、クオタニウム−１８、クオタニウム−２２、クオタニウム−２４、クオタニウム−２６、クオタニウム−２７、クオタニウム−３０、クオタニウム−３３、クオタニウム−５３、クオタニウム−６０、クオタニウム−６１、クオタニウム−７２、クオタニウム−７８、クオタニウム−８０、クオタニウム−８１、クオタニウム−８１、クオタニウム−８２、クオタニウム−８３及びクオタニウム−８４である。
【００３４】
ＡｍｅｒｃｈｏｌのポリマーＪＲ（登録商標）型として既知の天然由来のセルロース型ポリマー、ポリクオタニウム１０又はＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃの商標名Ｊａｇｕａｒ（登録商標）で既知のカチオン性グアーガム、並びにグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、キトサン及びキチンをパーソナルケア配合物に含めることもでき、それは、カチオン性天然ポリマーも任意選択で本発明のＭＥＨＥＣ増粘剤と共に含めることができるからである。
【００３５】
ＭＥＨＥＣは、高い表面活性、広い分子量範囲、並びに多様なエトキシル化度、アルキル化度及びアルキル基の大きさなどの特有の特性を持つ、天然ベースのポリマーである。これらの特性は、特に、シャンプー、ボデイウォッシュ及び洗顔清浄剤などのすすぎ洗いされる用途を含むパーソナルケア用途のために、泡の特徴を増強することに寄与する。また、ＭＥＨＥＣは粘度を構築し、シャンプー、ボデイウォッシュ、コンディショナー及び毛髪のスタイリング配合物を含む多様なパーソナルケア用途に望ましいずり減粘レオロジー、改善された弾性、配合安定性及び塩耐性の特質を示す。
【００３６】
ここで、本発明を以下の実施例により例示する。実施例は、本発明を例示することを意図し、本発明の範囲をいかようにも制限することを意図しない。本発明の広さ及び範囲は、添付された特許請求の範囲のみによって制限される。
【実施例１】
【００３７】
セルロースエーテルの特性：
多様なＥＨＥＣ及びＭＥＨＥＣをシャンプー及び毛髪のスタイリング配合物で試験した。表１に、セルロースエーテルの試料をこれらの基礎データと共に提示する。全ての分子量は、重量平均分子量（ダルトン）で表されている。報告されている全ての粘度は、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓレオメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、Ｍｏｄｅｌ＃ＳＲ−５０００）を使用して２５℃で測定し、１０ｓ−１及び１ｓ−１の剪断速度で測定された。
【００３８】
【表１】
2014508115.tif 000002
【実施例２】
【００３９】
硫酸塩非含有シャンプー配合物：
上記の表１に詳述されたこれらのセルロースエーテルを、下記の表（表２）に示され詳述されている硫酸塩非含有シャンプー配合物において試験した。下記の試料の界面活性剤系は、ココイルイセチオン酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウレス二ナトリウム及びデシルグルコシドを含有し、セルロース材料を増粘剤及び泡安定剤として添加した。
【００４０】
【表２】
2014508115.tif 000003
【実施例３】
【００４１】
泡特性評価（泡排出時間、ＦＤＴ）：
泡特性は、下記の手順に従って、ブレンダーを使用して泡を作り出し、全液体の半分が泡マトリックスから排出されるのにかかった時間を測定することにより評価した。
【００４２】
手順：
上記の表１に提示された配合物それぞれの１％溶液を、水で希釈することにより調製する。合計２００ｍｌの１％溶液をブレンダー（Ｏｓｔｅｒ  Ｆｕｓｉｏｎ、３速ブレンダー）に移した。溶液を中速で３０秒間ブレンドする。得られた泡を１０００ｍｌのシリンダーに素早く移し、可能な限り多くの泡が確実に移るようにする。液体が泡マトリックスからシリンダーの底部に排出するのを観察する。量が１００ｍｌに達する時間（ｔ１／２）を記録する。排出時間は、ｔ１／２から３０秒を差し引く（ＦＤＴ＝ｔ１／２−３０）ことにより計算する。
【００４３】
【表３】
2014508115.tif 000004
【００４４】
表３に示された結果は、エチルＤＳに対するメチルＤＳの比が約１．２〜約３．０の範囲にあるＭＥＨＥＣが、「泡排出時間」により測定したときに、増強された泡安定性を実現することを実証している。
【００４５】
【表４】
2014508115.tif 000005
【００４６】
表３Ａの結果を下記の図１にグラフとして示す。この試験の重要性は、ポリマーの濃度と泡排出時間の増加との関係において見ることができる。例えば、０．６６％のポリマー濃度でのＥＨＥＣ−Ａの性能を提供するためには、同じＦＤＴの結果を実現するのに、僅か０．３３％のＭＥＨＥＣ−Ｃ（１／２の濃度）しか必要としない。
【実施例４】
【００４７】
毛髪ゲル配合物：
毛髪ゲルも、上記の表１に提示されたセルロースエーテルのいくつかを使用して調製した。下記の表４に、調製及び研究された配合物を提示する。試料を以下の方法で調製した。２．０ｇのＭＥＨＥＣ及び３．０ｇのＰＶＰを全て一緒に混合し、次に、オーバーヘッドミキサーの適切な剪断下（約４００ｒｐｍ）で９５．０ｇの水に加えた。溶液は、完全に溶解し、粘度の構築が完成するまで（目視評価）混合を続けた。幾つかの生成物では、水和はかなり早く、これらの場合では、粉末を７００〜８００ｒｐｍのより速い混合速度で混合した。
【００４８】
【表５】
2014508115.tif 000006
【実施例５】
【００４９】
高湿度カール保持力試験：
評価は、１０インチ長×２グラムのヨーロッパバージンブラウンヘアー（European virgin brown hair）束見本（swatch）で実施した（試料１つあたり９つのレプリカ束見本）。カール保持力試験は、２１℃／相対湿度９０％に設定した湿度チャンバーの中で、合計で２４時間実施した。カール保持力％の測定値を、多様な時間間隔（１、５及び２４時間）で読み取り、計算した。
【００５０】
手順：
毛髪束見本を水で湿潤し、すいてもつれを取り除き、過剰水を絞り出した（親指と人差し指との間に束見本を通した）。合計で０．５ｇの試料をそれぞれの束見本に適用し、手により束見本の中に穏やかに入れ込み、すいた。束見本を直径１／２インチのテフロンマンドレルに巻いた。次に、巻いた束見本をマンドレルから注意深く取り外し、２つのヘアピンで固定した。カールをトレイに置き、オーブンにより１２０℃で一晩乾燥させた。乾燥したカールをオーブンから取り出し、室温に冷ました。カールを、目盛り付きの明澄で透明のカール保持ボードに、束見本の束ねた末端部から吊した。ピンをカールから取り外し、ガラスロッドから穏やかに巻き戻されるようにした。
【００５１】
初期カール長さは、ボード及びカールを環境チャンバー（２１Ｃ、相対湿度９０％）に入れる前に測定した。カール長さを、１５、３０、６０、９０分、２時間、３、４、５及び２４時間の時間間隔で記録した。カール保持力パーセント％は、Ｔ＝０での束見本の長さ（初期カール長さ）を、それぞれの試料の特定の時点（温度及び湿度）でのカールの長さで割ることにより計算した。
【００５２】
【表６】
2014508115.tif 000007
【００５３】
表５に示されている結果は、分子量が約１５０万で、エチルＤＳに対するメチルＤＳの比が約２．５であるＭＥＨＥＣ（配合物Ｍ）が、ＥＨＥＣポリマー（配合物Ｉ〜Ｋ）と比較して、また高分子量を有するがエチルＤＳに対するメチルＤＳの比が低いＭＥＨＥＣ（配合物Ｌ）と比較しても、最も高いパーセントの高湿度カール保持力を与えたことを実証している。換言すると、高湿度カール保持力の増加をもたらすのは、驚くべきことにエチルＤＳに対するメチルＤＳの比であり、必ずしもポリマーの分子量であるとは限らない。分子量の増加を伴うことなく増加した湿度抵抗性をもたらすことは、同じ濃度で溶液の粘度をより低くできることを意味する。
【実施例６】
【００５４】
粘度の評価
当業者には知られているように、レオロジー特性は、流動挙動が最も望まれる多くのパーソナルケア用途、例えば、シャンプー、コンディショナー及び毛髪ゲル配合物において、大変重要性がある。
【００５５】
【表７】
2014508115.tif 000008
【００５６】
表６に示されている結果は、ＭＥＨＥＣがＡＬＥＳ又はＳＬＥＳと一緒に使用されたとき、有意に高い粘度をもたらすことを表している。図２は、これらの結果を図解したものであり、ＭＥＨＥＣと異なる種類のアニオン性界面活性剤型との相互作用の様々な程度を示しており、粘度は、ＭＥＨＥＣ濃度が増加すると増加している。（粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計（１０ｒｐｍでＳｐｉｎｄｌｅ  Ｔ−Ｃ）を使用して、室温で測定した。）
【００５７】
比較として、図３は、ＨＥＣを含むシャンプー配合物と比較した、ＭＥＨＥＣを含むシャンプー配合物の粘度を図解している。示されているように、ＭＥＨＥＣを用いたシャンプー配合物の粘度は、剪断速度が増加すると減少し、高い粘度の構築にＨＥＣより効果的である。同様に、図４に示されているように、ＭＥＨＥＣは、ＨＥＣと比較して、改善されたシャンプー配合物の弾性を示す。
【００５８】
加えて、上記に示されているように、ＭＥＨＥＣは、シャンプー配合物の泡の特徴に肯定的な影響を示す。理論に束縛されることを望むものではないが、界面活性剤との相互作用により泡膜の弾性が増加することによって、排出が防止され、増強された泡安定性及び排出時間をもたらし、したがって、より密度があり、クリーム状であり、高級感のある泡を有するシャンプーを提供すると考えられる。図５は、ＨＥＣに対するＭＥＨＥＣの泡密度の比較画像を示す。示されているように、ＭＥＨＥＣは、清浄系に使用されるとき、ＨＥＣと比較して低減された気泡サイズ、泡品質及び増強されたクリーム状を示す。
【００５９】
表７は、ＭＥＨＥＣの２つの実施形態がＥＨＥＣよりも高い粘度を有することを示すデータ含む。これらは、ＭＥＨＥＣ及びＥＨＥＣ界面活性剤の水溶液である。（粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計（１０ｒｐｍでＳｐｉｎｄｌｅ  Ｔ−Ｃ）を使用して、室温で測定した。）表７のデータは、図６にグラフで示されている。
【００６０】
【表８】
2014508115.tif 000009
【００６１】
表７は、同様の分子量及び置換レベルでは、ＭＥＨＥＣは、対応するＥＨＥＣよりも高い粘度及び低いｐＨ感受性をもたらすことを示す。このことは、より広い範囲の配合物及び／又は低い使用レベルで、同じ粘度のパーソナルケア配合物を得ることを可能にする。
【実施例７】
【００６２】
ＭＥＨＥＣ組成物と塩との相互作用の評価
図７は、界面活性剤を伴わない１％ＭＥＨＥＣ溶液の塩曲線である。表８及び図８に示されているように、アニオン性界面活性剤であるアルファオレフィンスルホネート（ＡＯＳ）と組み合わせて使用されるとき、ＭＥＨＥＣは、明澄な外観／明澄度及び増加した粘度の証拠となるデータで示されているように、より高い塩レベルにおいて不適合性の徴候を示さない。（粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計（１０ｒｐｍでＳｐｉｎｄｌｅ  Ｔ−Ｃ）を使用して、室温で測定した。）
【００６３】
【表９】
2014508115.tif 000010
【００６４】
同様に、ＳＬＥＳと組み合わせて使用されるＭＥＨＥＣも、約１．５％までの塩レベルで良好な塩適合性を示す。しかし、示されているように、表９及び図９において、約１．５％を超える塩レベルではポリマー及び界面活性剤の適合性が減少している。
【００６５】
【表１０】
2014508115.tif 000011
【実施例８】
【００６６】
シャンプー配合物の評価
【００６７】
【表１１】
2014508115.tif 000012
【００６８】
【表１２】
2014508115.tif 000013
【００６９】
一方は硫酸塩含有であり他方は硫酸塩非含有であるシャンプー配合物の２つの実施例のそれぞれにおいて示されているように、ＭＥＨＥＣを含む配合物は、同等の置換及び分子量を有するＥＨＥＣを含む同様の配合物よりも有意に高い粘度を有した（表１参照）。（粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計（１０ｒｐｍでＳｐｉｎｄｌｅ  Ｔ−Ｃ）を使用して、室温で測定した。）
【実施例９】
【００７０】
ＭＥＨＥＣを含有するポリマー溶液の粘度安定性
ＥＨＥＣ及びＭＥＨＥＣの溶液を調製し、対応する粘度を以下の手順を使用して測定した。
１．ＥＨＥＣ（４４００Ｅ）及びＭＥＨＥＣ（８０００Ｍ）の両方の溶液を、１５．０グラム（乾燥に基づく）のポリマーを９８０グラムの脱イオン水に溶解することにより調製し、５．０Ｇｌｙｄａｎｔ（商標）Ｐｌｕｓ  Ｌｉｑｕｉｄ（Ｌｏｎｚａ  Ｇｒｏｕｐ  Ｌｔｄ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄから入手可能な防腐剤）を用いて保存した。それぞれのマスターバッチは、必要に応じて２５％ＮａＯＨを使用してｐＨ７に調整した。
２．各ポリマー溶液６６．７グラムを６つの１００グラムジャーに注ぎ、２５％ＮａＯＨ又は２０％クエン酸のいずれかを使用して、以下のｐＨ点：２、３、４、９、１０及び１１のうちの１つに調整した。水を、総試料重量が１００ｇになるように適量加えた。ｐＨ７の試料を水で希釈して、活性ポリマー濃度１．００％とした。
３．初期粘度は、Ｔ−Ｃヘリオパス（heliopath）スピンドルを有するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶ／ＤＶ  Ｉ  Ｐｒｉｍｅ粘度計を１０ｒｐｍで２分間使用して測定した。次に、各試料を４５℃のオーブンに１週間置いた。１週間後、粘度を再び測定した。
【００７１】
【表１３】
2014508115.tif 000014
【００７２】
このデータは、ＭＥＨＥＣの溶液が、同様のＥＨＥＣポリマーよりも、極限のｐＨに対して、特に高ｐＨ範囲において、粘度安定性に関してはるかに大きな耐性があることを示唆している。
【実施例１０】
【００７３】
ＥＨＥＣ及びＭＥＨＥＣポリマーを含有する配合物のシャンプー安定性
ＥＨＥＣ及びＭＥＨＥＣを含有するシャンプーを調製し、対応する粘度を以下の手順を使用して測定した。
１．水７６５．０ｇを２０００ｍＬのビーカーに加え、オーバーヘッドミキサーのＪｉｆｆｙブレードを使用し、確実に渦を巻くようにして混合した（約４００〜５００ｒｐｍ）。
２．ナトリウムラウリルエーテルスルフェート（ＳＴＡＮＤＡＰＯＬ（登録商標）ＥＳ−２、ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能）及びコカミドプロピルベタイン（Ｃｒｏｄａｔｅｒｉｃ（商標）ＣＡＢ  ３０、Ｃｒｏｄａ  Ｉｎｃ．、  Ｅｄｉｓｏｎ、ＮＪから入手可能）を容器に加え、均質になるまで混合した。
３．ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（登録商標）ＣＥＬポリマーに１〜２分間かけてゆっくりと振りかけ、溶液を４０〜４５℃で加熱し始めた。
４．粘度が増加したら（約２０〜３０分間）、加熱を止め、混合物が室温（約２５℃）に冷却するまで、混合を２００〜３００ｒｐｍに減速した。
５．いったん冷却したら、残りの成分をバッチに加え、実施例ＸＸＸの工程３に記載された手順を使用して粘度を測定した。
【００７４】
【表１４】
2014508115.tif 000015
【００７５】
ＥＨＥＣベースの配合（ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（登録商標）レオロジー調節剤）は、粘度の顕著な損失を示し、試料ジャーの底部に真珠光沢剤（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ａｍｂｌｅｒ、ＰＡから入手可能なＥｕｒｐｅｒｌａｎ（登録商標）ＰＫ  ３０００  ＡＭ、グリコールジステアレート及びコカミドプロピルベタイン）の沈降もいくらか示した。ＭＥＨＥＣ（ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（登録商標）ＣＥＬ  ８０００  Ｍレオロジー調節剤）を利用した同様の配合は、沈降を有さず、全体にわたって粘度安定性を維持していた。
【００７６】
【表１５】
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【００７７】
両方の配合は４５℃でいくらかの低下を示したが、８０００Ｍの配合はかなり低い損失を示し、最終的に１２週間後に損失をいくらか回復もしている。これは、４４００Ｅ配合では示されていない。
【００７８】
本発明は、特定の実施態様を参照して本明細書に例示及び記載されているが、本発明は、示されている詳細に限定されることを意図したものではない。むしろ、特許請求の範囲の均等物の範囲及び域内で、本発明の精神から逸脱することなく、多様な変更を細部において行うことができる。
【図１】
2014508115.tif 000017
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【国際調査報告】
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2014508115.tif 000028
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