(57)【要約】  本発明は、酸基を有する少なくとも１つのモノエチレン性不飽和モノマーと、少なくとも１つの発泡剤と、少なくとも１つの架橋剤と、少なくとも１つの界面活性剤とを含む水性混合物を発泡させること、該発泡された混合物を重合すること、並びに該重合された混合物を乾燥させることによって得られる超吸収性発泡体を含む、婦人衛生吸収性物品、該発泡体、また水性流体を吸収するためのそれらの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
婦人衛生吸収性物品であって、酸基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマーと、少なくとも１種の架橋剤と、少なくとも１種の界面活性剤とを含む水性混合物を発泡させること、前記発泡した混合物を重合すること、及び前記重合した混合物を乾燥させることによって得られる超吸収性発泡体を含み、前記発泡した混合物が、前記モノマーを基準として少なくとも１重量％の、気体発生を伴う熱分解が可能な少なくとも１種の化合物を含む、婦人衛生吸収性物品。
【請求項２】
前記気体発生を伴う熱分解が可能な前記化合物が、尿素、重炭酸アンモニウム、及び／又はアゾジカルボンアミドである、請求項１に記載の婦人衛生吸収性物品。
【請求項３】
前記重合が照射によって開始される、請求項１又は２に記載の婦人衛生吸収性物品。
【請求項４】
前記重合が１１０℃未満の温度で実行される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の婦人衛生吸収性物品。
【請求項５】
前記乾燥が１２０℃未満の温度で実行される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の婦人衛生吸収性物品。
【請求項６】
前記乾燥が大気圧以下の圧力にて実行される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の婦人衛生吸収性物品。
【請求項７】
前記モノエチレン性不飽和モノマーの前記酸基が、少なくとも部分的に中和された状態である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の婦人衛生吸収性物品。
【請求項８】
前記超吸収性発泡体が、前記重合後に少なくとも１種の多価カチオンの塩でコーティングされる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の婦人衛生吸収性物品。
【請求項９】
前記超吸収性発泡体の含水率が、１重量％〜６０重量％の間の値に調節される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の婦人衛生吸収性物品。
【請求項１０】
少なくとも１０ｇ／ｇの自由膨潤容量を有し、前記自由膨潤容量の９０％が３０秒以下で到達される超吸収性発泡体を含む、婦人衛生吸収性物品。
【請求項１１】
前記超吸収性発泡体が、０．０５〜４ｍｍの厚さである、請求項１０に記載の婦人衛生吸収性物品。
【請求項１２】
前記超吸収性発泡体が、少なくとも１つの酸基を有する少なくとも１種の重合されたモノエチレン性不飽和モノマーを含む、請求項１０又は１１に記載の婦人衛生吸収性物品。
【請求項１３】
前記重合されたモノエチレン性不飽和モノマーの前記酸基が、少なくとも部分的に中和された状態である、請求項１２に記載の婦人衛生吸収性物品。
【請求項１４】
前記超吸収性発泡体が、少なくとも１種の重合された架橋剤を含む、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の婦人衛生吸収性物品。
【請求項１５】
前記超吸収性発泡体が、少なくとも１種の多価カチオンの塩でコーティングされる、請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の婦人衛生吸収性物品。
【請求項１６】
前記超吸収性発泡体が、１００〜１０００μｍ、好ましくは２５０〜６００μｍ、より好ましくは３００〜５００μｍの平均粒子径を有する微粒子形態で用いられる、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の婦人衛生吸収性物品。
【請求項１７】
前記超吸収性発泡体が、０．１ｇ〜２０ｇ、好ましくは０．１５ｇ〜１５ｇ、より好ましくは０．２ｇ〜１０ｇ、最も好ましくは０．３ｇ〜５ｇの量で用いられる、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の婦人衛生吸収性物品。
【請求項１８】
前記婦人衛生吸収性物品が、トップシートと、バックシートと、それらの間に含まれる吸収性コアと、を備え、前記吸収性コアが、前記超吸収性発泡体を含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の婦人衛生吸収性物品。
【請求項１９】
前記婦人衛生吸収性物品が、生理用ナプキン又はパンティライナーである、請求項１８に記載の婦人衛生吸収性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸基を有する少なくとも１つのモノエチレン性不飽和モノマーと、少なくとも１つの発泡剤と、少なくとも１つの架橋剤と、少なくとも１つの界面活性剤とを含む水性混合物を発泡させること、その発泡された混合物を重合すること、並びにその重合された混合物を乾燥させることによって得られる超吸収性発泡体を含む、婦人衛生吸収性物品、その発泡体、また水性流体を吸収するためのそれらの使用に関する。
【０００２】
本発明の更なる実施形態は、特許請求の範囲、発明を実施するための説明、及び実施例から認識できる。上記で確認され、かつ以下により詳細に記述される本発明の主題の特徴は、表示した特定の組み合わせにおいてのみでなく、その他の組み合わせにおいても、本発明の範囲から逸脱することなく利用可能であることを理解されたい。
【背景技術】
【０００３】
酸基を含む架橋されたモノマーをベースにした超吸収性発泡体が既知であり、欧州特許第８５８  ４７８  Ｂ１号、国際公開公報第９７／３１９７１  Ａ１号、国際公開公報第９９／４４６４８  Ａ１号、及び国際公開公報第００／５２０８７  Ａ１号を参照されたい。それらは、例えば、５０ｍｏｌ％以上の中和された酸官能性モノエチレン性不飽和モノマーと、架橋剤と、少なくとも１つの界面活性剤とを含む重合可能な水性混合物を発泡させた後、発泡させた混合物を重合することによって生産される。重合可能な混合物の発泡は、例えば、フリーラジカルに対して不活性な気体の微細気泡を分散させること、又はそのような気体を高圧下で重合可能な混合物中に溶解し、その混合物を減圧することによって、達成され得る。発泡体の含水量は、例えば、１重量％〜６０重量％の範囲に設定される。発泡体は、適切である場合、発泡された材料上に架橋剤を噴霧することによって、又は架橋剤の中に発泡体を浸し、架橋剤を含んだ発泡体を高温に加熱することによって、表面後架橋に供されてもよい。発泡体は、例えば、体液を捕捉、分配、及び貯蔵するために衛生物品に使用される。
【０００４】
国際公開公報第０３／０６６７１７  Ａ２号は、アミノ含有ポリマーの追加によって、湿潤強度が強化され、超吸収性発泡体に対して残留モノマー含有量が低下されるというプロセスを開示している。
【０００５】
国際公開公報第２００４／００７５９８  Ａ１号は、表面に超微細化親水性二酸化ケイ素及び／又は界面活性剤を含む水吸収性発泡体を開示している。この発泡体の処理は、液体に対する吸い上げ速度の増加につながる。
【０００６】
国際公開公報第２００４／０３５６６８  Ａ２号は、超吸収性繊維、又は果実繊維、具体的にはリンゴ繊維を含む水吸収性発泡体を開示している。
【０００７】
国際公開公報第２００６／０９４９７７  Ａ２号は、木材繊維又は古紙繊維を含む超吸収性発泡体を記載している。
【０００８】
国際公開公報第２００５／０４２  ０３９  Ａ２号は、疎水性化合物でコーティングすることによって強化された血液吸収性を有する超吸収性発泡体を記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】欧州特許第８５８  ４７８  Ｂ１号
【特許文献２】国際公開公報第９７／３１９７１  Ａ１号
【特許文献３】国際公開公報第９９／４４６４８  Ａ１号
【特許文献４】国際公開公報第００／５２０８７  Ａ１号
【特許文献５】国際公開公報第０３／０６６７１７  Ａ２号
【特許文献６】国際公開公報第２００４／００７５９８  Ａ１号
【特許文献７】国際公開公報第２００４／０３５６６８  Ａ２号
【特許文献８】国際公開公報第２００６／０９４９７７  Ａ２号
【特許文献９】国際公開公報第２００５／０４２  ０３９  Ａ２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、具体的には、水性流体に対する良好な吸収特性、保持特性、及び伝導特性を有し、かつ、具体的には濡れた状態で安定であり、効率的に取り扱い可能な、効率的に加工可能な、及び生産が容易である発泡体を提供することによって、超吸収性発泡体を含む婦人衛生吸収性物品の特性を改良することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
我々は、この目的が、酸基を有する少なくとも１つのモノエチレン性不飽和モノマーと、少なくとも１つの架橋剤と、少なくとも１つの界面活性剤とを含む水性混合物を発泡させること、発泡された混合物を重合すること、及び重合された混合物を乾燥させることによって得られる超吸収性発泡体を含み、その発泡された混合物が、モノマーを基準として少なくとも１重量％の、気体発生を伴う熱分解が可能な少なくとも１種の化合物を含む、婦人衛生吸収性物品によって、本発明に従って達成されることを見出した。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本明細書で使用するとき、用語「婦人衛生吸収性物品」は、広義には、経血、膣分泌液、及び尿のような、体液／身体滲出液を、受容及び／又は吸収及び／又は含有及び／又は保持することが可能な任意の物品を含む。本発明に関連する例示的婦人衛生吸収性物品は、使い捨て婦人衛生吸収性物品である。本明細書では、用語「使い捨て」は、洗濯、又は別の方法で物品として復元若しくは再利用することを目的としない物品（すなわち、それらは１回使用後に廃棄されることを目的とし、好ましくはリサイクルされるか、堆肥化されるか、又は環境に適した方式で処理されることを目的とする）を記述するために使用される。本発明に従う典型的な使い捨て婦人衛生吸収性物品は、生理用ナプキン、パンティライナー、タンポン、軽度若しくは中程度の失禁のための吸収性物品、又は同類のものである。本発明で使用するのに好適な吸収性物品は、単一吸収層から、より複雑な多層構造まで、あらゆる種類の構造を含む。特定の吸収性物品は、典型的には、流体透過性トップシートと、流体不透過性であってもよく並びに／又は水蒸気及び／若しくは気体が透過性であってもよいバックシートと、これらの間に含まれ多くの場合「コア」と呼ばれる吸収性要素と、を含む。
【００１３】
本発明に従う吸収性物品は、典型的には、トップシート、バックシート、及び吸収性コアを備え得る。
【００１４】
トップシートは、織布及び不織布材料、有孔成形熱可塑性フィルム、有孔プラスチックフィルム、及びハイドロフォーミングされた熱可塑性フィルムなどのポリマー材料、多孔質発泡体、網目状発泡体、網目状熱可塑性フィルム、並びに熱可塑性スクリムなどの、広範囲の材料から製造されてもよい。好適な織布及び不織布材料は、天然繊維（例えば、木材繊維若しくは綿繊維）、合成繊維（例えば、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、若しくはポリエチレン繊維などの、ポリマー繊維）、又は天然繊維と合成繊維との組み合わせからなるものであり得る。一実施形態では、トップシートは、トップシートを通過した液体から着用者の皮膚を隔離するため、疎水性材料で作製されてよい。トップシートが疎水性材料で作製される場合、トップシートの少なくとも上面は、液体がトップシートを通ってより迅速に移動するように、親水性であるように処理される。これにより、身体滲出物が、トップシートを通過して引き込まれて吸収性コアに吸収されるよりも、トップシートから流出する可能性が低減する。一実施形態では、トップシートは、それを界面活性剤で処理することによって、親水性になり得る。トップシートを界面活性剤で処置するための好適な方法としては、トップシート素材に界面活性剤を噴霧すること、及び素材を界面活性剤中に浸漬することが挙げられる。
【００１５】
例えば、トップシートは、表面湿潤性の傾向を低減し、結果として、コアによって吸収された身体液を、濡れた後に使用者の皮膚から離して維持することを支援することができる不織布ウェブであり得る。１つの好適なトップシート材料は、コード番号Ｐ−８としてＦｉｂｅｒｗｅｂ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（Ｓｉｍｐｓｏｎｖｉｌｌｅ，Ｓ．Ｃ．、米国）から入手可能な熱接着されたカードウェブであり得る。別の好適なトップシート材料は、コード番号Ｓ−２３５５として日本所在のＨａｖｉｘ  Ｃｏ．から入手可能である。また別の好適なトップシート材料は、コード番号Ｐｒｏｆｌｅｅｃｅ  Ｓｔｙｌｅ  ０４００１８００７としてＡｍｏｃｏ  Ｆａｂｒｉｃｓ，Ｉｎｃ．（Ｇｒｏｎａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能な熱接着されたカードウェブであり得る。
【００１６】
トップシートは、有孔成形フィルムを含み得る。有孔成形フィルムは、身体滲出物に対して透過性であるがなおかつ非吸収性であり、液体が通って逆戻りして、着用者の皮膚を再び濡らすことを可能にする傾向が低減されていることから、トップシートに使用され得る。したがって、身体と接触している成形フィルムの表面が乾燥状態に保たれることによって、身体の汚れが低減され、着用者の快適さが更に向上する。好適な成形フィルムは、１９７５年１２月３０日にＴｈｏｍｐｓｏｎに発行された、「Ａｂｓｏｒｐｔｉｖｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｔａｐｅｒｅｄ  Ｃａｐｉｌｌａｒｉｅｓ」と題された米国特許第３，９２９，１３５号；１９８２年４月１３日にＭｕｌｌａｎｅらに発行された、「Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅ  Ａｂｓｏｒｂｅｎｔ  Ａｒｔｉｃｌｅ  Ｈａｖｉｎｇ  Ａ  Ｓｔａｉｎ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｔ  Ｔｏｐｓｈｅｅｔ」と題された米国特許第４，３２４，２４６号；１９８２年８月３日にＲａｄｅｌらに発行された、「Ｒｅｓｉｌｉｅｎｔ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｗｅｂ  Ｅｘｈｉｂｉｔｉｎｇ  Ｆｉｂｅｒ−Ｌｉｋｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ」と題された米国特許第４，３４２，３１４号；１９８４年７月３１日にＡｈｒらに発行された、「Ｍａｃｒｏｓｃｏｐｉｃａｌｌｙ  Ｅｘｐａｎｄｅｄ  Ｔｈｒｅｅ−Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｗｅｂ  Ｅｘｈｉｂｉｔｉｎｇ  Ｎｏｎ−Ｇｌｏｓｓｙ  Ｖｉｓｉｂｌｅ  Ｓｕｒｆａｃｅ  ａｎｄ  Ｃｌｏｔｈ−Ｌｉｋｅ  Ｔａｃｔｉｌｅ  Ｉｍｐｒｅｓｓｉｏｎ」と題された米国特許第４，４６３，０４５号；及び１９９１年４月９日にＢａｉｒｄに発行された、「Ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｆｉｌｍ」と題された米国特許第５，００６，３９４号に記載される。
【００１７】
吸収性コアは、概して、圧縮性で、柔軟性があり、着用者の皮膚を刺激せず、身体液を吸収し保持することが可能な任意の吸収部材であり得る。吸収性コアは、多種多様な寸法及び形状（例えば、方形、砂時計形、「Ｔ」字形、非対称、など）に製造されてもよく、また概してエアフェルトと称される微粉砕木材パルプなど、使い捨てプルオン衣料及び他の吸収性物品において通常使用される多種多様な液体吸収性材料から製造されてもよい。他の好適な吸収性材料としては、縮みセルロース詰め物；コフォーム（coform）を含むメルトブローンポリマー；化学的に剛化、変性又は架橋されたセルロースファイバー；ティッシュラップ及びティッシュ積層体を含むティッシュ；吸収性発泡体；吸収性スポンジ；超吸収性ポリマー；吸収性ゲル材料；又はあらゆる同等の材料若しくは材料の組み合わせが挙げられる。
【００１８】
吸収性コアの構成及び構造は変化してもよい（例えば、吸収性コアは、変化するキャリパーゾーン、親水性勾配、超吸収性勾配、若しくはより低い平均密度、及びより低い平均坪量捕捉領域を有してもよく、又は、１つ以上の層若しくは構造を含んでもよい）。更に、吸収性コアの寸法及び吸収容量も、乳児から成人までに及ぶ着用者に適応するように変えられてもよい。しかしながら、吸収性コアの総吸収容量は、吸収性物品の設計負荷及び使用目的に適合したものであるべきである。
【００１９】
吸収性コアは、他の任意の構成要素を含んでもよい。そのような任意の構成要素の１つは、コアラップ、すなわち、典型的には不織布材料であるが必ずしもそうとは限らない、コアを部分的に又は全体的に取り囲む材料である。好適なコアラップ材料には、セルロース、親水性に修飾された不織布材料、穿孔フィルム、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
【００２０】
バックシートは、液体不透過性フィルムを有し得る。バックシートは、液体（例えば、体液）に対して不透過性であってもよく、典型的には薄いプラスチックフィルムから製造することができる。しかしながら、典型的にはバックシートは、蒸気が使い捨て物品から逃げることを可能にする。一実施形態では、ポリエチレン微多孔膜がバックシートに使用され得る。好適なポリエチレン微多孔膜は、三井東圧化学株式会社（Mitsui Toatsu Chemicals，Inc.）（日本、名古屋）によって製造され、ＰＧ−Ｐの商標名で市販されている。
【００２１】
バックシートの１つの好適な材料は、約０．０１２ｍｍ（０．５０ミル）〜約０．０５１ｍｍ（２．０ミル）の厚さを有し、例えばポリエチレン又はポリプロピレンを含む、液体不透過性熱可撓性フィルムであり得る。典型的には、バックシートは、約５ｇ／ｍ２〜約３５ｇ／ｍ２の坪量を有し得る。しかしながら、他の可撓性液体不透過性材料をバックシートとして使用してもよいことに注目すべきである。本明細書では、「可撓性」は、順応性があり、着用者の身体全体の形状及び輪郭に容易に適応する材料を指す。
【００２２】
バックシートは、典型的には、吸収性コアの外側に面する表面に隣接して配置され、また当該技術分野において既知である任意の好適な取り付け手段によって接合されることが可能である。例えば、バックシートは、接着剤の均一な連続層、接着剤のパターン層、又は接着剤の個別の線、螺旋、若しくは点の配列によって、吸収性コアに固定されてもよい。例示的な、しかし非限定的な接着剤には、米国、Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎ．のＨ．Ｂ．Ｆｕｌｌｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙによって製造され、ＨＬ−１３５８Ｊとして市販されている接着剤が挙げられる。接着剤フィラメントのオープンパターンネットワークを含む好適な取り付け手段の例は、１９８６年３月４日にＭｉｎｅｔｏｌａらに発行された、「Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅ  Ｗａｓｔｅ−Ｃｏｎｔａｉｎｍｅｎｔ  Ｇａｒｍｅｎｔ」と題された米国特許第４，５７３，９８６号に開示される。螺旋パターンに渦を巻く接着剤フィラメントの複数の線を含む別の好適な取り付け手段は、１９７５年１０月７日にＳｐｒａｇｕｅ，Ｊｒ．に発行された米国特許第３，９１１，１７３号；１９７８年１１月２２日にＺｉｅｃｋｅｒらに発行された米国特許第４，７８５，９９６号；及び１９８９年６月２７日にＷｅｒｅｎｉｃｚに発行された米国特許第４，８４２，６６６号に示される装置及び方法によって例示される。別の方法としては、取り付け手段は、熱接着、圧力接着、超音波接着、動的機械的接着、若しくは当該技術分野で既知である他の任意の好適な取り付け手段、又はこれらの取り付け手段の組み合わせを含んでもよい。
【００２３】
バックシートは、上述の取り付け手段のいずれかによってトップシートに追加的に固定されてもよい。
【００２４】
吸収性物品はまた、再閉鎖可能な締結システム、ローション、捕捉層、分散層、湿潤性測定器、センサ、伸縮性腰部バンド、及び他の類似の追加的弾性要素及び同類のもの、ベルト及び同類のもの、腰部キャップ機構、収容特徴及び美的特性、並びにそれらの組み合わせを含むがそれらに限定されない、当該技術分野において既知であるそのような他の特徴を含んでもよい。
【００２５】
本発明によると、婦人衛生吸収性物品は、生理用ナプキン、又はパンティライナー、又はタンポン、又は軽度若しくは中程度の成人失禁用物品であり得る。例えば、本発明の婦人衛生吸収性物品は、生理用ナプキン又はパンティライナーであり得る。
【００２６】
本発明の婦人衛生吸収性物品は、典型的には、酸基を有する少なくとも１つのモノエチレン性不飽和モノマーと、少なくとも１つの架橋剤と、少なくとも１つの界面活性剤とを含む水性混合物を発泡させること、発泡された混合物を重合すること、及び重合された混合物を乾燥させることによって得られ、その発泡された混合物が、モノマーを基準として少なくとも１重量％の、気体発生を伴う熱分解が可能な少なくとも１種の化合物を含む、超吸収性発泡体を含む。
【００２７】
気体発生を伴う熱分解可能な化合物は、いずれの制限も受けない。好適な化合物の例は、尿素、アゾジカルボンアミドなどのアゾ化合物類、及び／又は重炭酸アンモニウムなどのアンモニウム塩である。尿素、アゾジカルボンアミド、及び／又は重炭酸アンモニウムが好ましい。尿素が、特に好ましい。
【００２８】
先行技術から超吸収性発泡体が既知である。本明細書では、超吸収性発泡体は、少なくとも３ｇ／ｇ、好ましくは少なくとも４ｇ／ｇ、より好ましくは少なくとも５ｇ／ｇ、及び特には少なくとも６ｇ／ｇの遠心保持容量（ＣＲＣ、測定方法は本明細書後述の「測定方法」の項に記載）を有する発泡体を指す。
【００２９】
超吸収性発泡体は、酸基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマーであって、任意で少なくとも部分的に中和された、モノマーと、少なくとも１種の架橋剤と、少なくとも１種の界面活性剤と、また任意で、可溶化剤、増粘剤、安定剤、充填剤、繊維、及び／又は細胞核形成促進剤のような、添加剤又は助剤とを含む水性混合物を発泡させること、及び重合することによって、好都合に得ることができる。
【００３０】
本発明の一実施形態は、例えば、全て混合物の総重量を基準として、
ａ）酸基を含み、かつ少なくとも１０ｍｏｌ％中和された、１０重量％〜９５重量％のモノエチレン性不飽和モノマー、
ｂ）０．８重量％〜２４重量％の、気体発生を伴う熱分解可能な少なくとも１種の化合物、
ｃ）任意追加的で、最大５０重量％まで追加の他のモノエチレン性不飽和モノマー、
ｄ）０．００１重量％〜２０重量％の架橋剤、
ｅ）開始剤、
ｆ）０．０１重量％〜２０重量％の少なくとも１種の界面活性剤、
ｇ）任意追加的で、可溶化剤、及び
ｈ）任意追加的で、増粘剤、泡安定剤、重合調節剤、充填剤、繊維、及び／又は細胞核形成促進剤、
を含む水性混合物を発泡させることを含む。この水性重合可能性混合物はまた、「モノマー混合物」又は「モノマー溶液」とも称されることがある。
【００３１】
水性混合物の発泡は、例えば、フリーラジカルに対して不活性な気体の微細気泡を混合物中に分散させること、又はそのような気体を０．２〜４０ＭＰａ（２〜４００バール）の範囲の高圧下で重合可能な混合物中に溶解し、その後混合物を大気圧へと減圧することによって、達成され得る。これは、成形型へ充填し得る、又はベルト上で硬化し得る流動性発泡体を提供する。硬化は、付加重合によって達成される。
【００３２】
好適なモノマーａ）は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、及びイタコン酸などの、エチレン性不飽和カルボン酸である。アクリル酸及びメタクリル酸が、特に好ましいモノマーである。アクリル酸は最も好ましい。
【００３３】
モノマーａ）の総量中のアクリル酸及び／又はその塩の比率は、好ましくは少なくとも５０ｍｏｌ％、より好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％、最も好ましくは少なくとも９５ｍｏｌ％である。
【００３４】
モノマーａ）及び特にアクリル酸は、好ましくは最大０．０２５重量％のヒドロキノンハーフエーテルを含む。好ましいヒドロキノンハーフエーテルは、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）及び／又はトコフェロールである。
【００３５】
トコフェロールとは、以下の式の化合物類を指す。
【００３６】
【化１】
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式中、Ｒ１は水素又はメチルであり、Ｒ２は水素又はメチルであり、Ｒ３は水素又はメチルであり、またＲ４水素又は１〜２０個の炭素原子の酸基である。
【００３７】
好ましいＲ４基は、アセチル、アルコルビル、スクシニル、ニコチニル、及び他の生理学的に許容可能なカルボン酸である。カルボン酸は、モノカルボン酸、ジカルボン酸、又はトリカルボン酸であり得る。
【００３８】
好ましいものは、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝メチルであるα−トコフェロールであり、特にラセミα−トコフェロールである。Ｒ４は、より好ましくは水素又はアセチルである。ＲＲＲ−α−トコフェロールは、特に好ましい。
【００３９】
モノマー溶液は概して、アクリル酸塩を算術的にアクリル酸と見なす状態で、全アクリル酸を基準として、最大約２００ｐｐｍ、好ましくは１３０重量ｐｐｍ以下、より好ましくは７０重量ｐｐｍ以下、好ましくは１０重量ｐｐｍ以上、より好ましくは３０重量ｐｐｍ以上、また特には約５０重量ｐｐｍのヒドロキノンハーフエーテルを含む。例えば、モノマー溶液は、適切なヒドロキノンハーフエーテル含有量を有するアクリル酸を使用して生産され得る。
【００４０】
モノマーａ）の酸基は、典型的には、２５〜９５ｍｏｌ％まで、好ましくは４０〜８５ｍｏｌ％まで、より好ましくは５０〜８０ｍｏｌ％まで、特に好ましくは５５〜７５ｍｏｌ％まで中和されており、そのためには慣習的な中和剤が使用されてよく、例えば、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属炭酸塩、又はアルカリ金属重炭酸塩、さらにそれらの混合物である。
【００４１】
しかしながら、中和はまた、アンモニア、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、又はトリエタノールアミンのような、アミン類又はアルカノールアミン類によって達成されてもよい。好ましい中和剤は、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノジグリコール、ジメチルエタノールアミン、及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ヒドロキシエチル）エチレンジアミンのような、三級アルカノールアミン類である。好ましい中和剤はまた、更なる中和剤と共に混合物で使用されてもよい。
【００４２】
本発明の好ましい実施形態では、中和されたモノマーａ）の１０〜９０ｍｏｌ％、好ましくは２０〜８０ｍｏｌ％、より好ましくは３０〜７０ｍｏｌ％、より好ましくは４０〜６０ｍｏｌ％は、アルカノールアミンによって中和されている。
【００４３】
アルカノールアミンの比率の上昇に伴い、ポリマー発泡体の可撓性と抽出物含有量との双方が増加する。
【００４４】
モノマーａ）の量は、中和されていないモノマーａ）を基準とし、かつモノマー溶液又は懸濁液を基準としてのそれぞれにおいて、好ましくは２０〜９０重量％、より好ましくは３０〜８５重量％、最も好ましくは３５〜７５重量％である。中和されていないモノマーａ）を基準としてとは、本発明の範囲において、中和前のモノマーａ）の比率が算出に使用される、すなわち、中和の寄与は考慮されないということを意味する。
【００４５】
気体発生を伴う熱分解が可能な化合物の量は、全てモノマーａ）の量を基準として、典型的には１重量％〜３０重量％、好ましくは２重量％〜２５重量％、より好ましくは３重量％〜２０重量％、更により好ましくは４重量％〜１５重量％、また最も好ましくは５重量％〜１０重量％である。更に、気体発生を伴う熱分解が可能な化合物が尿素である場合、モノマー溶液中の尿素ｂ）の量は、好ましくは１．６重量％〜２５重量％、より好ましくは２．４重量％〜２０重量％、更により好ましくは３．２重量％〜１５重量％、また最も好ましくは４重量％〜８重量％の範囲である。
【００４６】
モノマーｃ）は、モノマーａ）と共重合可能なエチレン性不飽和モノマーであり、例は、アクリルアミド、メタクリルアミド、クロトンアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノブチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノネオペンチルアクリレート、及びジメチルアミノネオペンチルメタクリレートである。
【００４７】
架橋剤ｄ）は、ポリマー網目内へとフリーラジカルインターポリマー化（interpolymerized）され得る少なくとも２つの重合可能な基を有する、化合物である。有用な架橋剤ｄ）には、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリアリルアミン、欧州特許第５３０  ４３８  Ａ１号に記載されるようなテトラアリルオキシエタン、欧州特許第５４７  ８４７  Ａ１号、欧州特許第５５９  ４７６  Ａ１号、欧州特許第６３２  ０６８  Ａ１号、国際公開公報第第９３／２１２３７  Ａ１号、国際公開公報第０３／１０４２９９  Ａ１号、国際公開公報第０３／１０４３００  Ａ１号、国際公開公報第０３／１０４３０１  Ａ１号、及びドイツ国特許第１０３  ３１  ４５０  Ａ１号に記載されるようなジ−及びトリアクリレート類、ドイツ国特許第１０３  ３１  ４５６  Ａ１号及びドイツ国特許第１０３  ５５  ４０１  Ａ１号に記載されるような、アクリレート基と更にエチレン性不飽和基とを含む混合アクリレート類、又は、例えば、ドイツ国特許第１９５  ４３  ３６８  Ａ１号、ドイツ国特許第１９６  ４６  ４８４  Ａ１号、国際公開公報第９０／１５８３０  Ａ１号、及び国際公開公報第０２／３２９６２  Ａ２号に記載されるような架橋剤混合物が挙げられる。
【００４８】
有用な架橋剤ｄ）には、具体的には、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド及びＮ，Ｎ’−メチレンビスメタクリルアミド、例えば、ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、及び同様にトリメチロールプロパントリアクリレートなどの、ジアクリレート又はトリアクリレートのような、ポリオールの不飽和モノ−又はポリカルボン酸のエステル、並びに、例えば、アリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルマレエート、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン、リン酸のアリルエステルのような、アリル化合物、並びに同様に、例えば、欧州特許第３４３  ４２７  Ａ２に記載されるような、ビニルホスホン酸誘導体が挙げられる。有用な架橋剤ｄ）には更に、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、エチレングリコールジアリルエーテル、グリセロールジアリルエーテル、グリセロールトリアリルエーテル、ソルビトールをベースとしたポリアリルエーテル、及び同様にこれらのエトキシル化変異体が挙げられる。本発明のプロセスは、ポリエチレングリコール類のジ（メタ）アクリレート類を利用し、使用されるポリエチレングリコールは、３００〜１０００の間の分子量を有する。
【００４９】
しかしながら、特に有利な架橋剤ｄ）は、３〜２０個のエトキシル化グリセロールのジ−及びトリアクリレート類、３〜２０個のエトキシル化トリメチロールプロパンのジ−及びトリアクリレート類、３〜２０個のエトキシル化トリメチロールエタンのジ−及びトリアクリレート類、特に、２〜６個のエトキシル化グリセロール又は２〜６個のエトキシル化トリメチロールプロパンのジ−及びトリアクリレート類、３個のプロポキシル化グリセロールのジ−及びトリアクリレート類、３個のプロポキシル化トリメチロールプロパンのジ−及びトリアクリレート類、並びに同様に、３個の混合エトキシル化又はプロポキシル化グリセロールのジ−及びトリアクリレート類、３個の混合エトキシル化又はプロポキシル化トリメチロールプロパンのジ−及びトリアクリレート類、１５個のエトキシル化グリセロールのジ−及びトリアクリレート類、１５個のエトキシル化トリメチロールプロパンのジ−及びトリアクリレート類、少なくとも４０個のエトキシル化グリセロールのジ−及びトリアクリレート類、少なくとも４０個のエトキシル化トリメチロールエタンのジ−及びトリアクリレート類、並びに同様に少なくとも４０個のエトキシル化トリメチロールプロパンのジ−及びトリアクリレート類である。
【００５０】
架橋剤ｄ）としての使用に特に極めて好ましいのは、例えば、国際公開公報第０３／１０４３０１  Ａ１号に記載されるような、ジアクリレート化、ジメタクリレート化、トリアクリレート化、又はトリメタクリレート化した多重エトキシル化及び／又はプロポキシル化グリセロール類である。３〜１０個のエトキシ化グリセロールのジ−及び／又はトリアクリレートは特に有利である。特に極めて好ましいのは、１〜５個のエトキシル化及び／又はプロポキシル化グリセロールのジ−又はトリアクリレート類である。３〜５個のエトキシル化及び／又はプロポキシル化グリセロールのトリアクリレート類が最も好ましい。
【００５１】
架橋剤ｄ）の量は、それぞれの場合において、中和されていないモノマーａ）を基準として、好ましくは０．５〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％、また最も好ましくは３〜８重量％である。架橋剤含有量の上昇に伴い、遠心保持容量（ＣＲＣ）は降下し、圧力下での吸収容量は典型的には最大値を超える。
【００５２】
重合反応に有用な開始剤ｅ）には、例えば、過酸化物、ヒドロペルオキシド、過酸化水素、過硫酸塩、アゾ化合物、及びいわゆるレドックス系触媒のような、重合条件下でフリーラジカルへと分解する全ての化合物、並びにまた、例えば、ＵＶ光などの高エネルギー照射のような、フリーラジカルを生成するための任意の他の既知の方法が挙げられる。水溶性開始剤又はＵＶ光が好ましい。種々の重合開始剤の混合物を使用することが有利な場合もあり、例は、過酸化水素とペルオキソ二硫酸ナトリウム又はペルオキソ二硫酸カリウムとの混合物である。過酸化水素とペルオキソ二硫酸ナトリウムとの混合物は、任意の所望の比率で使用され得る。好適な有機過酸は、例えば、アセチルアセトン過酸化物、メチルエチルケトン過酸化物、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−アミルペルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルネオヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソノナノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ジ−（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジシクロヘキシルペルオキシジカーボネート、ジ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジミリスチルペルオキシジカーボネート、ジアセチルペルオキシジカーボネート、アリルペルエステル、クミルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペル−３，５，５−ｔｒｉ−メチルヘキサノエート、アセチルシクロヘキシルスルホニルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、及びｔｅｒｔ−アミルペルネオデカノエートである。特に好適な重合開始剤ｅ）は、アゾ開始剤であり、例えば、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ−ジメチレン）イソブチル−ラミジン（ramidine）ジヒドロクロリド、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス［２−（２’−イミダゾリン−２−ｙｌ）−プロパン］ジヒドロクロリド、及び４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）である。上述の重合開始剤は慣例的な量で使用され、重合されるモノマーを基準として、概して少なくとも０．０１ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも０．０５ｍｏｌ％、及びまたより好ましくは少なくとも１ｍｏｌ％、また概して５ｍｏｌ％以下、及び好ましくは２ｍｏｌ％以下である。
【００５３】
レドックス系触媒は、酸化性成分として、上述で示したペル化合物類のうちの少なくとも１つを含み、また還元性成分として、例えば、アスコルビン酸、グルコース、ソルボース、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、次亜硫酸アンモニウム、ピロ亜硫酸アンモニウム、硫化アンモニウム、重亜硫酸アルカリ金属塩、亜硫酸アルカリ金属塩、チオ硫酸アルカリ金属塩、次亜硫酸アルカリ金属塩、ピロ亜硫酸アルカリ金属塩、硫化アルカリ金属、例えば、鉄（ＩＩ）イオン又は銀イオン又はナトリウムヒドロキシメチルスルホキシレートのような、金属塩を含む。レドックス系触媒の還元性成分は、好ましくはアスコルビン酸、亜硫酸ナトリウム、又はピロ亜硫酸ナトリウムである。重合に使用されるモノマーの量を基準として、概して３〜１０６ｍｏｌ％、及び好ましくは少なくとも１〜１０−５〜１ｍｏｌ％のレドックス系開始剤の還元性成分、並びに概して少なくとも１〜１０−５ｍｏｌ％、及び好ましくは少なくとも１〜１０−３〜５ｍｏｌ％の酸化性成分が使用される。酸化性成分の代わり又は追加として、１つ以上の水溶性アゾ開始剤を使用することも可能である。
【００５４】
本発明の一実施形態は、過酸化水素、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、及びアスコルビン酸から成るレドックス系開始剤を利用する。これらの成分は、モノマーを基準として、例えば、１〜１０−２ｍｏｌ％の過酸化水素、０．０８４ｍｏｌ％のペルオキソ二硫酸ナトリウム、及び２．５〜１０−３ｍｏｌ％のアスコルビン酸の濃度で使用される。
【００５５】
しかしながら重合は、上述の種類の開始剤を伴わずに、光開始剤の存在下で高エネルギー照射の反応を通じて開始されることも可能である。これらは、例えば、α−スプリッタ、Ｈ−放射システム、又はその他のアジド類として既知のものであってもよい。そのような開始剤の例は、例えば、ミヒラーケトンなどのベンゾフェノン誘導体、フェナントレン誘導体、フルオレン誘導体、アントラキノン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ベンゾインエーテル及びその誘導体、例えば、上述のフリーラジカル形成体などのアゾ化合物、置換されたヘキサアリールビスイミダゾール、又はアシルホスフィンオキシドである。アジド類の例は、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル４−アジドシンナマート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル４−アジドナフチルケトン、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル４−アジドベンゾエート、５−アジド−１−ナフチル２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルスルホン、Ｎ−（４−スルホニルアジドフェニル）マレイミド、Ｎ−アセチル−４−スルホニル−アジ−ドアニリン、４−スルホニルアジドアニリン、４−アジドアニリン、４−アジドフェナシルブロミド、ｐ−アジド安息香酸、２，６−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）シクロヘキサノン、及び２，６−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）−４−メチルシ−クロ−ヘキサノンである。光開始剤は、使用される場合、いずれの場合も重合される中和されていないモノマーａ）を基準として、典型的には０．００１重量％〜５重量％、好ましくは０．００１〜２重量％、より好ましくは０．０１〜１重量％、最も好ましくは０．０５〜０．２重量％の量で使用される。
【００５６】
水性モノマー溶液は、溶解又は分散された形態で開始剤を含んでもよい。しかしながら、開始剤は、モノマー溶液と別個に重合反応器に添加されてもよい。
【００５７】
重合可能な水性混合物は、更なる成分として少なくとも１つの界面活性剤ｆ）を含む。界面活性剤ｆ）は、発泡体を形成及び安定化するために決定的に重要である。アニオン性、カチオン性、若しくは非イオン性界面活性剤、又は互いに適合する界面活性剤混合物を使用することが可能である。低分子量又はその他のポリマー界面活性剤、及び異なる種類又はその他の予め有利とされている類似の種類の界面活性剤の組み合わせを使用することが可能である。非イオン性界面活性剤の例は、アルキレンオキシドの付加生成物、特に、アルコール、アミン、フェノール、ナフトール、又はカルボン酸のエチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド付加生成物である。使用される界面活性剤は有利には、少なくとも１０個の炭素原子を含むアルコールのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド付加生成物、アルコール１ｍｏｌあたり３〜２００ｍｏｌのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを含む付加生成物である。アルキレンオキシド単位は、ブロック分布又はランダム分布の形態で付加生成物中に存在する。有用な非イオン性界面活性剤の例は、１ｍｏｌの獣脂脂肪アルコールと７ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物、１ｍｏｌの獣脂脂肪アルコールと９ｍｏｌのエチレンオキシドの反応生成物、及び１ｍｏｌの獣脂脂肪アルコールと８０ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物である。更に有用な市販の入手可能な非イオン性界面活性剤は、アルコール１ｍｏｌあたり５〜１２ｍｏｌのエチレンオキシド、特に７ｍｏｌのエチレンオキシドを伴う、オキソ法アルコール又はチーグラーアルコールの反応生成物である。更に有用な市販の入手可能な非イオン性界面活性剤は、ヒマシ油のエトキシル化によって得られる。ヒマシ油１ｍｏｌあたりに付加されるエチレンオキシドの量は、例えば、１２〜８０ｍｏｌである。更に有用な市販の入手可能な製品は、例えば、１ｍｏｌの獣脂脂肪アルコールと１８ｍｏｌのエチレンオキシドの反応生成物、１ｍｏｌのＣ１３／Ｃ１５オキソ法アルコールと１０ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物、又は１ｍｏｌのＣ１３／Ｃ１５オキソ法アルコールと７〜８ｍｏｌのエチレンオキシドの反応生成物である。有用な非イオン性界面活性剤には更に、例えば、９ｍｏｌのエチレンオキシドと反応させたｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールのような、フェノールアルコキシレート、又は１ｍｏｌのＣ１２〜Ｃ１８アルコールと７．５ｍｏｌのエチレンオキシドの反応生成物のメチルエーテルが挙げられる。
【００５８】
上述の非イオン性界面活性剤は、例えば、硫酸によるエステル化によって、対応する硫酸エステルへ変換され得る。硫酸エステルは、アルカリ金属又はアンモニウム塩の形態でアニオン性界面活性剤として使用される。有用なアニオン性界面活性剤には、例えば、脂肪族アルコールのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの付加生成物の硫酸エステルのアルカリ金属又はアンモニウム塩、アルキルベンゼンスルホン酸又は硫酸アルキルフェノールエーテルのアルカリ金属又はアンモニウム塩が挙げられる。上述の種類の生成物は、市販で入手可能である。例えば、１０６ｍｏｌのエチレンオキシドと反応させたＣ１３／Ｃ１５オキソ法アルコールの硫酸エステルのナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸のトリエタノールアミン塩、硫酸アルキルフェノールエーテルのナトリウム塩、及び１ｍｏｌの獣脂脂肪アルコールの１０６ｍｏｌのエチレンオキシド反応生成物の硫酸エステルのナトリウム塩が、市販の入手可能な有用なアニオン性界面活性剤である。有用なアニオン性界面活性剤には更に、Ｃ１３／Ｃ１５オキソ法アルコールの硫酸エステル、Ｃ１５−アルキルスル−ホネート、アルキル−置換ベンゼンスルホン酸のような、パラフィンスルホン酸、並びにドデシルベンゼンスルホン酸及びジ−ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸のような、アルキル−置換ナフタレンスルホン酸、並びにまたＣ１５／Ｃ１８脂肪族アルコールフォスフェートのような、脂肪族アルコールフォスフェートが挙げられる。重合可能な水性混合物は、非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との組み合わせ、又は複数非イオン性界面活性剤の組み合わせ、又は複数アニオン性界面活性剤の組み合わせを含み得る。カチオン性界面活性剤さえも好適である。その例は、１ｍｏｌのオレイルアミンと６．５ｍｏｌのエチレンオキシドの付加物のジメチルスルフェート四級化反応生成物、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、及びジメチルスルフェート四級化トリエタノールアミンステアレートであり、それは好ましくはカチオン性界面活性剤として使用される。
【００５９】
界面活性剤の量は、中和されていないモノマーａ）を基準として、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜６重量％、最も好ましくは０．８〜３重量％である。
【００６０】
重合可能な水性混合物は、少なくとも１つの可溶化剤ｇ）を更なる成分として任意に含んでもよい。可溶化剤は、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、一価アルコール、グリコール、ポリエチレングリコール、又はそれから誘導されるモノエーテルのような、水溶性有機溶剤であるが、ただしそのモノエーテルは分子中にいかなる二重結合も含まないことを条件とする。有用なエーテルには、メチルグリコール、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、メチルジグリコール、ブチルトリグリコール、３−エトキシ−１−プロパノール、及びグリセロールモノメチルエーテルが挙げられる。
【００６１】
可溶化剤ｇ）が使用される場合、それらは好ましくは、最大５０重量％、より好ましくは１重量％〜２５重量％、及び最も好ましくは５重量％〜１０重量％で水性混合物中に含まれる。
【００６２】
水性混合物は任意で、増粘剤、泡安定剤、充填剤、繊維、及び／又は細胞核形成促進剤ｈ）を含んでもよい。増粘剤は、例えば、発泡体構造を最適化するため、及び泡の安定性を改良するために使用される。結果として、発泡体は、重合中に最小限にのみ縮むことになる。有用な増粘剤には、水性系の粘度を実質的に増大し、基礎ポリマーのアミノ基と反応しないという本目的のための既知の全ての天然ポリマー及び合成ポリマーが挙げられる。当該の合成ポリマー及び天然ポリマーは、水中で膨潤性又は可溶性であり得る。増粘剤の包括的概要は、例えば、Ｒ．Ｙ．Ｌｏｃｈｈｅａｄ  ａｎｄ  Ｗ．Ｒ．Ｆｒｏｎによる出版物、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ＆  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ、１０８、９５〜１３５（１９９３年５月）、及びＤ．Ｌａｂａ（編）「Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ」、Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｓｅｒｉｅｓ、Ｖｏｌ．１３、Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９３年の中のＭ．Ｔ．Ｃｌａｒｋｅの「Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」に見出すことができる。
【００６３】
増粘剤として有用な水膨潤性又は水溶性合成ポリマーには、例えば、高分子量ポリエチレングリコール、又はエチレングリコール及びプロピレングリコールのコポリマー、並びにまた、例えば、デンプン、グアーガム、イナゴマメ粉のような、高分子量多糖類、又は例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、及び混合セルロースエーテルのような、天然物質の誘導体が挙げられる。増粘剤の更なる群は、微細化シリカ、ゼオライト、ベントナイト、セルロース粉末、及び他の架橋されたポリマーの微細化粉末のような、非水溶性生成物である。水性混合物は、最大３０重量％の量で増粘剤を含んでもよい。そのような増粘剤が少量でも使用される場合、それらは０．１重量％、好ましくは０．５重量％〜最大２０重量％の量で水性混合物中に含まれる。
【００６４】
発泡体構造を最適化するため、適切な場合、分子中に少なくとも５個の炭素原子を有する炭化水素を含む水性反応混合物が混合されてもよい。有用な炭化水素には、例えば、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、及びドデカンが挙げられる。考えられる脂肪族炭化水素は、直鎖、分枝、又は環状であってよく、また発泡成形中の水性混合物の温度を上回る沸点を有し得る。その脂肪族炭化水素は、まだ重合されていない発泡された水性反応混合物の可使時間を延長する。これは、まだ重合されていない発泡体の取り扱いを容易にし、またプロセスのコンシステンシーを高める。炭化水素は、例えば、細胞核形成促進剤として機能し、また既に発泡された発泡体を安定させる。それに加えて、それらは、モノマー発泡体の重合中、混合物の更なる発泡を達成し得る。それらは続いて、発泡剤の機能も有し得る。炭化水素の代わりに、又は炭化水素との混合物中に、例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン、１，２−ジクロロ−エタン、トリクロロフルオロメタン、又は１，１，２−トリクロロトリフルオロエタンのような、塩化炭化水素又はフッ素化炭化水素を、細胞核形成促進剤及び／又は泡安定剤として任意に使用することも可能である。炭化水素が使用される場合、それらは例えば、重合可能な水性混合物を基準として、０．１重量％〜２０重量％、及び好ましくは０．１重量％〜１０重量％の量で使用される。
【００６５】
発泡体の特性を変更するために、重合可能な水性混合物に、例えば、チョーク、タルク、粘土、二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、親水性若しくは疎水性形態の沈殿シリカ、ドロマイト及び／又は硫酸カルシウムのような、１つ以上の充填剤を添加してもよい。充填剤の粒径は、例えば、１０〜１０００μｍ、及び好ましくは５０〜８５０μｍである。充填剤は、最大３０重量％の量で重合可能な水性混合物中に含まれ得る。
【００６６】
モノマーａ）、尿素ｂ）、架橋剤ｄ）、開始剤ｅ）、及び界面活性剤ｆ）を必須の成分として含む上述の水性混合物は、最初に発泡される。例えば、不活性ガスを、例えば、０．２〜４０ＭＰａ（２〜４００バール）の圧力で重合可能な水性混合物中に溶解させ、次に混合物を大気圧まで減圧することができる。ノズルからの減圧は、流動性発泡体を生み出す。重合可能な水性混合物はまた、別の方法によって、すなわち、重合可能な水性混合物中に不活性ガスの微細気泡を分散させることによっても発泡され得る。実験室規模の重合可能な水性混合物の発泡は、例えば、泡立て器付き台所用プロセッサー内で水性混合物を発泡させることによって、達成され得る。発泡は、好ましくは、不活性ガス雰囲気にて不活性ガスと共に、例えば、窒素又は希ガスと共に、大気圧、又は例えば、最大２．５ＭＰａ（２５バール）の大気圧を越えた圧で混合し、その後減圧することによって実行される。発泡体のコンシステンシー、気泡の寸法、及び発泡体中の気泡の分散は、例えば、界面活性剤ｆ）、可溶化剤ｇ）、泡安定剤、細胞核形成促進剤、増粘剤、及び充填剤ｈ）の選択を介して、幅広い制限内で変更され得る。結果として、発泡体の密度、連続気泡含有量、及び気泡の壁厚は、特定の値に容易に調節可能である。水性混合物は好ましくは、例えば、室温〜１００℃、また好ましくは２０〜５０℃のような、水性混合物の主要成分の沸点を下回る温度にて発泡される。しかしながら、水性混合物はまた、気密封止した容器中で混合物を発泡させることによって、最低沸点を有する成分の沸点を上回る温度にて発泡されてもよい。流動性で、長期間安定している発泡された混合物が得られる。発泡された混合物の密度は、例えば、２０℃で０．０１〜０．９ｇ／ｃｍ３である。
【００６７】
いかなる種類のポリマー発泡体にも常であるように、発泡された混合物を超吸収性発泡体向けの望ましい形状にすることが好都合である。例えば、超吸収性発泡体シート又はロール品を生産するために、発泡された混合物は、例えばベルト型重合装置及び／又は乾燥装置の連続ベルトのような、好適な支持体上に、例えばブレードコーター又は減圧による発泡に使用されるスリットノズルのような、通常の手段によって広げられる。発泡体の所望の厚さは、この工程において容易に設定され得る。重合向けの発泡体で成形型を充填することも同様に可能である。
【００６８】
発泡された混合物は次に、重合される。重合は、慣例的なラジカル形成開始剤の存在下で実行される。これにより、超吸収性の架橋されたポリマーが提供される。これらのラジカルは、例えば、加熱によって（熱重合）、又は、好適な波長の光による照射によって（ＵＶ重合）生成され得る。
【００６９】
本発明のプロセスに従って、例えば、発泡され重合された若しくは重合可能な水性混合物の片側加熱若しくは両側加熱によって、又は具体的には、片側照射若しくは両側照射によって、最大約５ミリメートルの層厚を有する超吸収性発泡体を生産することができる。例えば、数センチメーター厚の発泡体のような、より厚みのある超吸収性発泡体を生産する場合、発泡された材料をマイクロ波によって加熱することが、この方法では比較的均一な加熱が達成され得るため特に有利である。この場合、熱重合は、例えば、２０〜１４０℃、好ましくは４０℃〜１２０℃、より好ましくは６０〜１１０℃、また最も好ましくは８０〜１００℃の温度にて達成される。より厚みのある発泡体の場合、発泡された混合物は、例えば、接触加熱を使用して、又は照射によって、又は乾燥室内で両面を熱処理される。ポリマー発泡体は、連続気泡である。連続気泡含有量は、例えば、少なくとも８０％、また好ましくは９０％を上回る。１００％の連続気泡含有量を有する発泡体が特に好ましい。発泡体の連続気泡含有量は、例えば、走査電子顕微鏡を用いて決定される。
【００７０】
発泡された混合物を重合した後、又は重合中に、ヒドロゲル発泡体を乾燥する。これにより、架橋ヒドロゲル発泡体から水及び他の揮発成分が除去される。好適な乾燥プロセスの例は、強制空気乾燥などの熱対流乾燥、ロール乾燥などの熱接触乾燥、赤外乾燥などの照射乾燥、マイクロ波乾燥など誘電乾燥、及び凍結乾燥である。乾燥温度は、典型的に５０〜２００℃、好ましくは６０〜１５０℃、より好ましくは８０〜１２０℃、最も好ましくは９０〜１１０℃である。乾燥器内でのこの温度における好ましい滞留時間は、好ましくは少なくとも１分、より好ましくは少なくとも２分、最も好ましくは少なくとも５分、及び典型的には最大で２０分である。不要な分解及び架橋反応を避けるために、減圧下、保護ガス雰囲気下、及び／又は、生成物温度が１２０℃、好ましくは１００℃を超えない緩やかな熱条件下で、乾燥を実施することが有利であり得る。特に好適な乾燥プロセスは、（真空）ベルト乾燥である。
【００７１】
重合及び／又は乾燥は、有利には、添加された発泡剤、すなわち熱分解可能な化合物が、少なくともある程度まで熱分解を受けるように制御される。この目的を達成するために、発泡された又は重合された混合物は、その生産中に少なくとも１つの工程において、好ましくは少なくとも８０℃、より好ましくは少なくとも９０℃、及び最も好ましくは少なくとも１００℃の温度に加熱される。
【００７２】
本発明に従うプロセスにおける単一又は全ての乾燥工程は、好ましくは減圧下にて、すなわち大気圧を下回る圧力、好ましくは０．０５ＭＰａ（５００ｍバール）にて、及びより好ましくは０．０２ＭＰａ（２００ｍバール）未満にて実行され、また任意で、乾燥される生成物の質量を基準として２０〜１０００リッター／ｋｇｈ、及び好ましくは１００〜２５０リッター／ｋｇｈの範囲の比率で乾燥気体流好ましくは窒素を用いて重合及び／又は乾燥が増強される。
【００７３】
乾燥工程の後、超吸収性発泡体は通常、１０重量％未満の水を含むことになる。しかしながら、発泡体の含水量は、液体水又は水蒸気で加湿することによって、任意の所望の値に調節することが可能である。超吸収性発泡体の含水量は通常、１重量％〜６０重量％、及び好ましくは２重量％〜１０重量％である。含水量は、発泡体の可撓性を調節するために使用され得る。完全に乾燥された超吸収性発泡体はざらざらして脆く、一方、例えば、５〜２０重量％の含水量を有する発泡材料は可撓性である。
【００７４】
本発明に従うプロセスによって生産可能な発泡体は、顕著に増大された膨潤率を示す。時間に対する液体の取り込みをプロットした曲線は、急勾配を有する。超吸収性発泡体の自由膨潤容量の５０％、８０％、又は９０％に等しい水分の取り込みは、非常に迅速に到達される。
【００７５】
本発明の好ましい実施形態では、発泡体特性は、表面上の錯体の形成を通じて強化される。錯体は、少なくとも１つの錯化剤で処理することによって、発泡体上に形成される。錯化剤は、錯形成カチオンを含む剤である。これは好ましくは、ポリマー発泡体の官能基、例えば、酸基と反応して錯体を形成することが可能なカチオンである、２価−又はより高原子価のカチオンの溶液を噴霧することによって達成される。２価−又はより高い原子価のカチオンの例は、形式上、例えば、そのアミノ基が常に、非常に高いｐＨ値においてであってさえ、アンモニウム基に対してプロトン化の状態で部分的に存在する、部分的に若しくは完全に加水分解されたポリビニルアミド（いわゆる「ポリビニルアミン」）のような、ビニルアミンモノマーから全体的に若しくは部分的に構築されるポリマーか、又は、例えば、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ａｌ３＋、Ｓｃ３＋、Ｔｉ４＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋／３＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ｙ３＋、Ｚｒ４＋、Ｌａ３＋、Ｃｅ４＋、Ｈｆ４＋、及びＡｕ３＋のような金属カチオンである。好ましい金属カチオンは、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ａｌ３＋、Ｔｉ４＋、Ｚｒ４＋、及びＬａ３＋であり、また特に好ましい金属カチオンは、Ａｌ３＋、Ｔｉ４＋、及びＺｒ４＋である。金属カチオンは、単独でのみでなく、また互いに混合して使用し得る。アニオンは、記載される金属カチオンのいずれの基本的制限も受けず、使用される溶剤中に十分な溶解度を有する全ての金属塩が好適である。弱い錯形成アニオンを有する金属塩、例えば、塩化物、硝酸塩及び硫酸塩、重硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ニチジン、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、並びに例えば、酢酸塩及び乳酸のような、カルボン酸塩は、特に好適である。硫酸アルミニウムＡｌ２（ＳＯ４）３を使用することが特に好ましい。金属塩に有用な溶剤には、水、アルコール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、及びまたそれらの混合物が挙げられる。水及び、例えば水／メタノール、水／１，２−プロパンジオール、及び水／１，３−プロパンジオールのような、水／アルコール混合物が特に好ましい。水が、特に極めて好ましい。
【００７６】
水性溶液中の多価金属イオンの濃度は、概して少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも２重量％、並びにまた概して２０重量％以下、及び好ましくは１０重量％以下である。使用される多価金属イオンの量は、錯化剤の適用前の乾燥発泡体を基準として、概して少なくとも０．０５重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、及びより好ましくは少なくとも０．２重量％、例えば、少なくとも０．８重量％であり、並びにまた概して１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、及びより好ましくは５重量％以下、例えば３．２重量％以下である。発泡体は、その含水量が５重量％より多くない場合、本発明の目的では「乾燥」している。硫酸アルミニウムが使用される場合、０．８重量％のカチオン含有量は、５重量％のＡｌ２（ＳＯ４）３含有量に対応し、また３．２重量％のカチオン含有量は、２０重量％のＡｌ２（ＳＯ４）３含有量に対応する。
【００７７】
適用される錯化剤は、記載されるように発泡体に適用され、好ましくは溶液として、又は不溶性の場合は、分散体若しくは固体として適用される。
【００７８】
表面錯化工程後、所望により乾燥が続く。乾燥は、例えば、反応装置のシェルを加熱することによって、又は反応装置内へ熱気を送風することによって、従来の方法で達成され得る。下降流乾燥器を使用することも同様に可能であり、また後処理していない発泡体を乾燥させるためにも使用される。好ましい乾燥温度は、５０〜２５０℃、好ましくは５０〜２００℃、より好ましくは５０〜１５０℃の範囲である。乾燥器内でのこの温度での滞留時間は、有利には３０分未満であり、好ましくは２０分未満である。
【００７９】
本発明に従う発泡体は、任意で表面後架橋されてもよい。この目的に好適な後架橋剤は、その複合体のカルボキシレート基と共有結合を形成することが可能な少なくとも２つの基を含む化合物である。有用な化合物には、例えば、アルコキシシリル化合物類、ポリアジリジン類、ポリアミン類、ポリアミドアミン類、欧州特許第８３  ０２２  Ａ２号、欧州特許第５４３  ３０３  Ａ１号、及び欧州特許第９３７  ７３６  Ａ２号に記載されるようなジ−又はポリエポキシド類、ドイツ国特許第３３  １４  ０１９  Ａ１号、ドイツ国特許第３５  ２３  ６１７  Ａ１号、及び欧州特許第４５０  ９２２  Ａ２号に記載されるような２価−又は多官能価アルコール類、又はドイツ国特許第１０２  ０４  ９３８  Ａ１号及び米国特許第６，２３９，２３０号に記載されるようなβ−ヒドロキシアルキルアミド類が挙げられる。
【００８０】
後架橋は、典型的には後架橋剤の溶液を発泡体に噴霧することによって実行される。しかし、発泡体を後架橋剤の溶液中に浸すことも可能である。その後、発泡体は熱乾燥され、架橋反応は乾燥前だけでなく乾燥中も起こり得る。乾燥温度は、典型的には１００〜２５０℃、好ましくは１２０〜２２０℃、より好ましくは１３０〜２１０℃、最も好ましくは１５０〜２００℃である。乾燥器内でのこの温度における好ましい滞留時間は、好ましくは少なくとも１０分、より好ましくは少なくとも２０分、最も好ましくは少なくとも３０分、及び典型的には最大で６０分である。不要な分解及び架橋反応を避けるために、減圧下、保護ガス雰囲気下、及び／又は、生成物温度が１２０℃、好ましくは１００℃を超えない緩やかな熱条件下で、乾燥を実施することが有利であり得る。特に好適な乾燥プロセスは、（真空）ベルト乾燥である。
【００８１】
特性を改良するため、ポリマー発泡体は、追加的にコーティング又は再湿潤されることができ、又は他の添加剤が添加されてもよい。
【００８２】
発泡体内の液体吸収速度及び液体透過性を改良するための好適なコーティングは、例えば、非水溶性金属塩などの無機不活性物質、有機ポリマー、カチオン性ポリマー、並びに、硫酸アルミニウム及び乳酸アルミニウムなどの２価−又は多価金属カチオンである。不要な固結傾向を防ぐための好適なコーティングは、例えば、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００のような、ヒュームドシリカ、及びＳｐａｎ（登録商標）２０のような、界面活性剤である。
【００８３】
未転化のモノマー（残留モノマー）の含有量を低減するのに好適な添加剤は、例えば、亜硫酸の塩、次亜リン酸の塩、及び／又は有機スルフィン酸の塩のような、還元剤である。好ましい還元剤は、二亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ５）、又は２−ヒドロキシ−２−スルホナト酢酸（sulfonatoacetic acid）のナトリウム塩と、２−ヒドロキシ−２−スルホナト酢酸の二ナトリウム塩と、重亜硫酸ナトリウムとの混合物である。そのような混合物は、Ｂｒｕｇｇｏｌｉｔｅ（登録商標）ＦＦ６及びＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ（登録商標）ＦＦ７（Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ；Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ、ドイツ国）として入手可能である。使用される場合、これらの還元剤は典型的には、乾燥発泡体の重量を基準として、少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、及びより好ましくは少なくとも１重量％、並びに５重量％以下、好ましくは４重量％以下、及びより好ましくは３重量％以下の量で添加される。２〜２．５重量％、例えば、２．２５重量％の二亜硫酸ナトリウムは、ほとんどの場合に十分な残留モノマー低減を提供するであろう。これらの添加剤は、例えば、表面錯化、表面架橋、又は表面コーティング工程の間又は後のような、プロセス中の任意の好適な段階にて添加されてよい。
【００８４】
本発明に従うプロセスによって生産される任意に表面後架橋された超吸収性発泡体は、例えば、欧州特許第８５８  ４７８  Ｂ１号から既知であり、架橋されたポリアクリル酸塩のような、酸基を含むポリマーをベースとする、超吸収性ヒドロゲル発泡体のような、全ての目的のために使用され得る。本発明の発泡体は、例えば、体液を吸収するための衛生物品に有用であり得る。
【００８５】
更に好ましい実施形態では、超吸収性発泡体は、ウェブによってさらに強化され得る。この目的のために、発泡された混合物は、重合に先立ってウェブと接触される。
【００８６】
ウェブは、繊維から成る不織布製造品であり、その一体性は概して繊維の固有のまといつき性に起因する。ウェブは、好ましくは機械的に、例えば、水又は空気の鋭いジェットを用いて、ニードリング、インタールーピング、又は交絡によって統合される。ウェブはまた、接着又は密着させて統合され得る。接着統合されたウェブは、例えば、液体結合剤で繊維を相互接着することによって、又はウェブにその生成中に添加された結合剤繊維を融解することによって、得られる。密着統合されたウェブは、例えば、繊維を好適な化学物質を用い、圧力を印加することによって初期に溶解し生成可能である。
【００８７】
合成繊維の例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリスルホン、及び／又はポリエーテルケトンから成る繊維である。炭素又はガラス繊維から成る繊維を使用することも可能である。ポリエステルウェブは、特に好ましい。
【００８８】
ウェブの坪量は、好ましくは１５０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは５〜１００ｇ／ｍ２、及び最も好ましくは８〜４０ｇ／ｍ２である。
【００８９】
ウェブの厚さは、好ましくは０．０１〜２ｍｍ、より好ましくは０．０１〜１．０ｍｍ、及び最も好ましくは０．０５〜０．５ｍｍである。
【００９０】
モノマー発泡体が好適な支持体上に前もって定置されたウェブに添加されてもよく、又はウェブが好適な支持体に前もって適用されたモノマー発泡体上に定置されてもよい。しかし、モノマー発泡体の一部分を初めに好適な支持体に適用し、その上にウェブを定置し、続いてモノマー発泡体の残りを添加することも可能である。例えば、発泡体は、所望の厚さで支持体上にナイフコーティングされ得る。支持体は、有利には粘着防止コーティングを備えている。
【００９１】
有利には、モノマー発泡体の量は、モノマー発泡体がウェブに完全に浸透されるように選択され、すなわちモノマー発泡体は好ましくは、全て発泡体の総厚を基準として、ウェブを超えて２０％未満、より好ましくは１０％未満、及び最も好ましくは５％未満まで延在する。このことは、膨潤状態における本発明の発泡体の安定性を高める。
【００９２】
ウェブの使用は、水又は水性流体との接触に際して一次元的にしか膨潤しない、すなわち、膨潤が発泡体の面積ではなく厚さにおける変化の形態で起こる超吸収性発泡体をもたらす。
【００９３】
本発明は更に、本発明によるプロセスによって生産可能な超吸収性発泡体を含む婦人衛生吸収性物品と、また少なくとも１０ｇ／ｇ、好ましくは少なくとも２０ｇ／ｇ、より好ましくは少なくとも３０ｇ／ｇ、及び最も好ましくは４０〜１００ｇ／ｇの自由膨潤容量（ＦＳＣ、測定方法は本明細書後述の「測定方法」の項に記載）を有し、その自由膨潤容量の９０％が３０秒未満、好ましくは２５秒未満、より好ましくは２０秒未満、及び最も好ましくは１５秒未満で到達される超吸収性発泡体とを提供する。
【００９４】
ほとんどの目的に好適な形態の発泡体の厚さは、典型的には０．０５〜４ｍｍ、好ましくは０．２５〜２．５ｍｍ、より好ましくは０．５〜１．５ｍｍ、及び最も好ましくは０．６〜０．９ｍｍであり得る。
【００９５】
本発明によると、婦人衛生吸収性物品は、上述のように典型的には吸収性コア内に、当該技術分野において既知のように例えば所望の形状又は厚さの層として、又は同様に超吸収性発泡体の層と他の層、例えば繊維性層とを備える複合構造体として超吸収性発泡体を含むことができる。超吸収性発泡体は、従来の超吸収性ポリマー又は吸収性ゲル材料に追加的に、又は代替的に、本発明による婦人衛生吸収性物品に含まれ得る。
【００９６】
超吸収性発泡体は、０．１ｇ〜２０ｇ、又は０．１５ｇ〜１５ｇ、又は０．２ｇ〜１０ｇ、又は同様に０．３ｇ〜５ｇの量で本発明に従う婦人衛生吸収性物品に含まれ得る。例えば、超吸収性発泡体は、上述に指定したような全体量内で、層として、又は層の組み合わせとして本発明の婦人衛生物品に含まれ得る。
【００９７】
超吸収性発泡体はまた、典型的には例えば、本発明の婦人衛生吸収性物品のコア内に、例えば当該技術分野において既知の手段、例えば、より大きい発泡体片を切断又は粉砕して、所望の寸法を有するより小さい片を得ることによって得ることができる粒子のような、選択された寸法の複数の片の形態で、選択された量で提供されることもできる。例えば、粒子のような、前述のより小さい超吸収性発泡体片は、例えば、典型的には吸収性コア内に、上述に指定したような量で本発明による婦人衛生吸収性物品内に提供され得る。それらは例えば、毛羽パルプなどの繊維性材料内に分配されるか、又は、例えば、繊維性のシートを含有する間の層に含まれることができ、したがって薄層構造を形成することができる。例えば、粒子のような、片は、典型的には１００〜１０００μｍ、２５０〜６００μｍ、又は同様に３００〜５００μｍの平均粒子径を有する。粒子の平均粒子径は、スクリーンフラクションの質量による比率を累積された形態でプロットし、平均粒子径を図表的に決定する、ＥＤＡＮＡ推奨試験方法Ｎｏ．ＷＳＰ  ２２０．２−０５「Ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ」によって決定されてよい。本明細書における平均粒子径は、累積で５０重量％を生じさせる網目寸法の値である。
【００９８】
超吸収性発泡体の量は、典型的にはそれを含む婦人衛生吸収性製品において、また特に、粒子形態で含まれる場合に、例えば、超吸収性ポリマー滴定方法のような、当業者に既知であるように任意の好適な方法を用いて評価され得る。
【００９９】
本発明に従う婦人衛生吸収性物品において、コアは概して、当該技術分野において既知である吸収性コア又はコアシステムのうちの任意のものから選択されてよい。本明細書で使用するとき、用語「吸収性コア」は、その主要な機能が流体を吸収、貯蔵、及び分配することである、任意の材料又は複数の材料層を指す。
【０１００】
例えば、吸収性コアは、以下の構成要素を含み得る。（ａ）例えば、主要な流体分散層と共に第２の流体分散層を備える、任意の流体分散層、（ｂ）流体貯蔵層、（ｃ）貯蔵層の下に位置する任意の繊維性（「ダスティング」）層、及び（ｄ）他の任意の構成要素。本発明によると、超吸収性発泡体は、前述の層のうちの少なくとも１つ、例えば、流体貯蔵層内に提供され得る。例えば、超吸収性発泡体は、繊維性主要流体分散層と繊維性ダスティング層との間に含まれる、そのような複合体コア構成体の貯蔵層内に含まれ得る。超吸収性発泡体は、例えば、そのような複合体コア構造内で全体的に貯蔵層を構成する層として、含まれ得る。上述のものと類似の代替的実施形態では、超吸収性発泡体は、例えば、粒子形態のような、典型的には選択された粒径を有する複数の片の形態で、好適な繊維性層間に組み込まれることができ、それらは流体分散層とダスティング層とを構成し得る。上述のもののような、本発明の全ての実施形態において、超吸収性発泡体は典型的には、上述に指定した選択された量で組み込まれ得る。
【０１０１】
本発明に従う使用のための超吸収性発泡体は、血液に対する高い吸収容量及び高い自由膨潤率を有し、したがって、経血、膣分泌液、及び尿の吸収用の婦人衛生物品における使用に特に好適である。
【０１０２】
これは、従来の超吸収性材料が、例えば、経血及び膣分泌液のような体液に対して比較すると、これらの流体の粘度及び／又は複雑な性質により、最適未満の吸収及び保持容量を有することがあるため、特に望ましい。経血及び膣分泌液は、実際は、水より高い分子量を有する成分、及び赤血球、白血球、可溶性タンパク質、細胞残屑、並びに粘液を含む血球成分、を含む水性の流体であり、これらにより、超吸収体によるこれら流体の吸収が遅くなる。経血及び膣分泌液は、どちらかと言えば粘度が高く、従来の吸収性ゲル材料を有する吸収性構造体に吸収することがより困難であり、その上、赤血球のような血球成分は、特定の超吸収性粒子の吸収容量を低減させることがある。これは、超吸収性材料内、ひいては超吸収性材料を含む吸収性物品内への流体の初期吸い上げ速度の低下につながり、その結果、最終的な吸収及び保持容量の低下を招く可能性がある。
【０１０３】
本発明の婦人衛生吸収性物品はそれ故、経血、膣分泌液、又は尿の改良された吸収性及び保持性を有する。
【０１０４】
方法：
測定は、別段に定めのない限り、周囲温度２３±２℃の及び相対湿度５０±１０％で行われるべきである。
【０１０５】
自由膨潤容量（ＦＳＣ）
超吸収性発泡体の自由膨潤容量は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  １７１９０−７により、「Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｕｎｄｅｒ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ」と同様に決定する。超吸収性発泡体を、水吸収性ポリマー粒子の代わりに試験する。この目的のため、直径２５ｍｍの円形試料を発泡体からダイカットする。測定は、試料上にプランジャが置かれていない無圧下で行う。
【０１０６】
遠心保持容量（ＣＲＣ）
超吸収性発泡体の遠心保持容量は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  １７１９０−６により決定する。超吸収性発泡体を、水吸収性ポリマー粒子の代わりに試験する。
【０１０７】
自由膨潤時間（ｔＦＳＣｘ％）
自由膨潤時間は、吸い上げられる液体の量が時間に対して記録されることを除いて、自由膨潤容量（ＦＳＣ）を決定するための上述に示す方法に従って測定する。自由膨潤時間は、自由膨潤容量（ＦＳＣ）のｘ％に等しい液体の量を吸収するのに必要とされる時間である。
【０１０８】
湿潤破損値
湿潤破損値は、国際公開公報第２００４／０３５６６８  Ａ２号３０ページ２９行〜３１ページ２６行に記載される方法により決定する。
【実施例】
【０１０９】
本発明による実施例は、本発明の婦人衛生吸収性物品に、典型的には例えば、吸収性コア内に含まれ得る、例示的超吸収性発泡体を記載する。
【０１１０】
比較例
電磁攪拌器を使用して、以下の成分をガラスビーカー内で一緒に混合した。
【０１１１】
【表１】
2014515059.tif 000003
【０１１２】
この溶液を、氷冷却しながら２４０．５４ｇのトリエタノールアミンと徐々に混合し、次に１５℃まで冷却させた。得られた溶液を圧力容器内へ移し、その中で、３００Ｌ／時間の二酸化炭素流を該溶液に通過することによって、１．２ＭＰａ（１２バール）の圧力にて２５分間、二酸化炭素で飽和させた。圧力下で、１６ｇの２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリドの３重量％水性溶液を添加し、次に更に５分間、二酸化炭素を反応混合物に通過した。次に、反応混合物は、直径１．０ｍｍのダイを通じて１．２ＭＰａ（１２バール）の圧力で発言されて、自由流動微細気泡発泡体を形成した。
【０１１３】
得られたモノマー発泡体を、３ｍｍの縁高を有するＡ３寸法のガラス皿に塗布し、第２のガラス皿で覆った。発泡体試料を、上方からドイツ国ＧｒａｆｅｌｆｉｎｇのＤｒ．Ｈｏｎｌｅ  ＡＧ製ＵＶＡＳＰＯＴ  １０００／Ｔ  ＵＶ／ＶＩＳラジエータで、下方から同製造者製の２  ＵＶＡＳＰＯＴ  ４００／Ｔ  ＵＶ／ＶＩＳラジエータで、ＵＶ光で４分間、両面から同時に照射し、その間に温度を約１２０℃まで上昇させた。
【０１１４】
得られた発泡体層を、窒素流下で完全に乾燥させた後、水を噴霧することによって５重量％の湿分含量に調節した。
【０１１５】
【表２】
2014515059.tif 000004
【０１１６】
超吸収性発泡体の特性を表１に報告する。
【０１１７】
（実施例１〜７）
アクリル酸を基準として１重量％〜３０重量％の尿素を含むモノマー溶液を使用して、比較例を繰り返した。得られた超吸収性発泡体を、８０℃で乾燥した。
【０１１８】
超吸収性発泡体の特性を表１に報告する。
【０１１９】
【表３】
2014515059.tif 000005
【０１２０】
（実施例８〜１３）
アクリル酸を基準として５重量％の尿素を含むモノマー溶液を使用して、比較例を繰り返した。得られた超吸収性発泡体を、７０〜１５０℃で乾燥した。
【０１２１】
超吸収性発泡体の特性を表２に報告する。
【０１２２】
【表４】
2014515059.tif 000006
【０１２３】
（実施例１４〜１７）
アクリル酸を基準として１重量％〜２０重量％の尿素を含むモノマー溶液を使用して、比較例を繰り返した。得られた超吸収性発泡体を、１３０℃で乾燥した。
【０１２４】
超吸収性発泡体の特性を表３に報告する。
【０１２５】
【表５】
2014515059.tif 000007
【０１２６】
（実施例１８及び１９）
実施例２の超吸収性発泡体に追加的に、それぞれ、発泡体を基準として５重量％及び１０重量％の硫酸アルミニウムを噴霧した。
【０１２７】
コーティングした発泡体の特性を表４に報告する。
【０１２８】
【表６】
2014515059.tif 000008
【０１２９】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【０１３０】
相互参照されるか又は関連する全ての特許又は特許出願を含む、本願に引用される全ての文書を、特に除外すること又は限定することを明言しないかぎりにおいて、その全容にわたって本願に援用するものである。いずれの文献の引用も、こうした文献が本願で開示又は特許請求される全ての発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、また、こうした文献が、単独で、あるいは他の全ての参照文献とのあらゆる組み合わせにおいて、こうした発明のいずれかを参照、教示、示唆又は開示していることを容認するものでもない。更に、本文書において、用語の任意の意味又は定義の範囲が、参考として組み込まれた文書中の同様の用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合には、本文書中で用語に割り当てられる意味又は定義に準拠するものとする。
【０１３１】
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【国際調査報告】
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