(57)【要約】  本発明は、アリール又はヘテロアリール置換イミダゾリジン−２−カルコゲノン−４，５−ジチオン配位子を有するジチオレンの特定の金属錯体を、無色ＩＲ吸収剤として用いる使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2014505667.tif 000023
（式中、
ＭはＮｉ、Ｐｄ、Ｐｔであり、
Ｘ１及びＸ２はそれぞれ互いに独立して硫黄又は酸素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は独立して非置換又は置換のアリール及び非置換又は置換のヘテロアリールから選択される）
の化合物を、無色ＩＲ吸収剤として用いる使用。
【請求項２】
ＭがＮｉである、請求項１に記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項３】
以下の式（１）〜（３６）
【化２】
2014505667.tif 000024
【化３】
2014505667.tif 000025
【化４】
2014505667.tif 000026
【化５】
2014505667.tif 000027
【化６】
2014505667.tif 000028
の化合物から選択される、請求項１又は２に記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項４】
少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物及び少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物とは異なる更なるＩＲ吸収剤を含む、混合物の形での、請求項１から３までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物又は請求項４に規定される化合物の混合物を、セキュリティ印刷、不可視及び／又はＩＲ読み取り可能なバーコード、プラスチックのレーザー溶接、ＩＲ放射器を用いる表面コーティングの硬化、印刷物の乾燥及び硬化、紙又はプラスチック上へのトナーの定着、プラズマディスプレイパネル用の光学フィルター、紙又はプラスチックのレーザーマーキング、プラスチックプリフォームの加熱、及び熱シールド用途に用いる使用。
【請求項６】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物又は請求項４に規定される化合物の混合物を、紙幣のセキュリティ印刷に用いる使用。
【請求項７】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物又は請求項４に規定される化合物の混合物を、得られる印刷物の堅牢特性を改善するために、特に、薬品、溶剤及び／又は沸騰水に対する堅牢度を改善するために、セキュリティ印刷用の印刷インク配合物に用いる使用。
【請求項８】
一般式Ｉ
【化７】
2014505667.tif 000029
（式中、
ＭはＮｉ、Ｐｄ、Ｐｔであり、
Ｘ１は酸素であり、
Ｘ２は硫黄又は酸素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は独立して非置換又は置換のアリール及び非置換又は置換のヘテロアリールから選択される）
の化合物。
【請求項９】
セキュリティ印刷用の印刷インク配合物であって、
ａ）請求項１から３までのいずれか１項及び請求項８に規定される少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物又は請求項４に規定される化合物の混合物、
ｂ）ポリマー結合剤、
ｃ）溶剤、
ｄ）任意に少なくとも１種の着色剤、及び
ｅ）任意に少なくとも１種の更なる添加剤
を含む、前記印刷インク配合物。
【請求項１０】
請求項９に記載の印刷インク配合物であって、
ａ）０．０００１〜２５質量％の少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物、
ｂ）５〜７４質量％の少なくとも１種のポリマー結合剤、
ｃ）１〜９４．９９９９質量％の少なくとも１種の溶剤、
ｄ）０〜２５質量％の少なくとも１種の着色剤、及び
ｅ）０〜２５質量％の少なくとも１種の更なる添加剤、
を含み、
その際、成分ａ）〜ｅ）の合計が１００％になる、前記印刷インク配合物。
【請求項１１】
基材及び請求項１から３までのいずれか１項及び請求項８に規定される少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物又は請求項４に規定される化合物の混合物を含む、セキュリティ文書。
【請求項１２】
請求項９又は１０に規定される印刷インク配合物を使用する、印刷プロセスによって得られる、セキュリティ文書。
【請求項１３】
紙幣、パスポート、小切手、証明書、ＩＤカード又はトランザクションカード、切手及び税金ラベルから選択される、請求項１１又は１２に記載のセキュリティ文書。
【請求項１４】
請求項９に記載の式（Ｉ）の化合物を、光学フィルター用途、特に、プラズマディスプレイパネルに用いる使用。
【請求項１５】
請求項１から３までのいずれか１項及び請求項８に記載の少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物又は請求項４に規定される化合物の混合物を、プラスチックのレーザー溶接に用いる使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の背景
本発明は、アリール又はヘテロアリール置換イミダゾリジン−２−カルコゲノン−４，５−ジチオン配位子とジチオレンとの特定の金属錯体の無色ＩＲ吸光剤としての使用に関する。本発明はまた、新規なジチオレン金属錯体、セキュリティ印刷とセキュリティ文書のための印刷インク配合物に関するものである。
【０００２】
関連技術の説明
無色、又は少なくとも殆ど着色されていない、ＩＲ吸光剤は、例えば、セキュリティ印刷（紙幣、クレジットカード、ＩＤカード、パスポート等）、不可視及び／又はＩＲ読み取り可能なバーコード、プラスチックのレーザー溶接、ＩＲ放射器を用いる表面コーティングの硬化、印刷物の乾燥及び硬化、紙又はプラスチック上へのトナーの定着、ＰＤＰ用光学フィルター（プラズマディスプレイパネル）、レーザーマーキング、例えば、紙又はプラスチック、プラスチックプリフォームの加熱、熱シールド用途等の幅広い用途において、重要な技術的要求を満たす。
【０００３】
異なる化合物の種類に属し且つ多様な異なる構造を有する多数の有機物質及び無機物質がＩＲ吸光剤としての用途で知られている。多数の公知の化合物の種類及び構造にもかかわらず、複雑な特性のプロファイルを有する製品の提供はしばしば困難である。「無色」（即ち、最低限可能な固有色を有する）であると同時に、技術的な安定性要件（化学的安定性、熱安定性及び／又は光安定性）を満たすＩＲ吸光剤が要求され続けている。
【０００４】
印刷の普及及び他のセキュリティ文書に使用される印刷プロセス用のインクに関する無色のＩＲ吸光剤の特別な適用分野も、「セキュリティ印刷」と呼ばれる。典型的なセキュリティ印刷プロセスとは、「光学赤外線」スペクトルの一部の放射を選択的に吸収するが、その他の部分では透明であるように設計されたインク組成物が利用されるプロセスである。セキュリティ印刷用のＩＲ吸光剤は、例えば、American Dye Source社から入手可能であるが、実質的にそれらの全てが、ＶＩＳ範囲のスペクトル（４００〜７００ｎｍ）において顕著な吸収を有する。
【０００５】
ＵＳ２００８／０２４１４９２号は、セキュリティ印刷プロセス用の凹版印刷インクであって、前記インクがポリマー有機結合剤及び遷移元素原子又はイオンを含む赤外線吸収材を含み、その赤外線吸収が遷移元素のｄ殻内の電子移動の結果である、前記インクを記載している。適した遷移元素は、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＣｕである。好適な実施態様では、赤外線吸収材はガラスであり、その際、遷移元素イオンが、ガラス中に存在するリン酸アニオン及び／又はフッ化物アニオンに配位している。更に好適な実施態様では、赤外線吸収材は、インクのポリマー結合剤に結合されたＩＲ吸収遷移元素の原子又はイオンである。特に、赤外線吸収材は、遷移元素原子又はイオン及びポリマー中に含有される結合部位、例えば、ポリマー結合剤に溶解された有機チオ尿素銅（ＩＩ）錯体のＩＲ吸収錯体である。
【０００６】
ＵＳ５，２８２，８９４号は、フタロシアニン、ナフタロシアニン、ニッケル−ジチオレン錯体、芳香族アミンのアミニウム化合物、メチン染料又はアズレンスクアリン酸（azulenesquaric acid）染料、並びに溶媒及び結合剤から選択される７００〜１２００ｎｍの範囲内の吸収極大を有する１種以上の染料を含有する印刷インクとして有用な液体を記載している。
【０００７】
ＷＯ２００７／０９１０９４号は、それらの少なくとも１部に被覆されたセキュリティ画像を有する基材を含む画像物品であって、該セキュリティ画像が、濃く着色されたセキュリティ画像を作り出さない、規定の赤外線吸収化合物、例えば、ピグメントグリーン８を含む、前記画像物品を記載している。開示された赤外線吸収化合物は、なお、スペクトルのＶＩＳ範囲内に顕著な吸収を有する。
【０００８】
ＷＯ２００７／１３２２１４号は、インク並びに金属、金属塩、金属酸化物又は金属窒化物を含む赤外線吸収材を含む組成物であって、該金属が特に周期表の第４族、第５族又はランタニドから選択される、前記組成物を記載している。また、セキュリティ画像を形成するためにそこに描画された赤外線吸収材を有する基材を含む物品、及びかかる赤外線吸収材を含む組成物を基材に画像で適用することによるかかる物品の製造方法も記載されている。
【０００９】
M. Arcaらは、J. Chem. Soc, Dalton Trans. １９９８年、第３７３１頁〜第３７３６頁に、一般的分類［Ｍ（Ｒ，Ｒ’ｔｉｍｄｔ）２］（Ｍ＝Ｎｉ，Ｐｄ；（Ｒ，Ｒ’ｔｉｍｄｔ）＝二置換イミダゾリジン−２，４，５−トリチオンのモノアニオン；Ｒ及びＲ’＝エチル又はイソプロピル）に属する金属ジチオレン（スキーム１を参照のこと）を記載している。それらの金属ジチオレンは、大きなπ非局在化を示すので、それらも右側にある芳香族共鳴構造を特徴とし得る：
スキーム１
【化１】
2014505667.tif 000002
【００１０】
ＪＰ２００３−２６２９５３Ａ号、ＪＰ２００４−０４５６５３Ａ号及びＪＰ２００５−９９７５５Ａ号は、金属ジチオレン［Ｍ（Ｒ，Ｒ’ｔｉｍｄｔ）２］を記載しており、その際、Ｒ及びＲ’は非置換及び置換のアルキル、シクロアルキル、及びアリール基から選択されている。
【００１１】
M.C. Aragoniらは［Ｍ（Ｒ，Ｒ’ｔｉｍｄｔ）２］（式中、Ｒ及びＲ’はとりわけ非置換及び置換のアリール基から選択されている）の金属ジチオレンをベースとしたＮＩＲ染料をEur. J. Inorg. Chem. ２００３年、第１９３９頁〜１９４７頁に記載している。
【００１２】
ＷＯ２００８／０８６９３１号は、ジチオレン金属錯体［Ｍ（Ｌ）２］（式中、Ｌは二置換イミダゾリジン−２−カルコゲノン−４，５−ジチオンのモノアニオンであり且つカルコゲノンはＯ又はＳである）の無色ＩＲ吸収剤としての使用を教示している。アリール置換化合物は、ごく一般的な用語で記載されているが、これらの化合物に関して具体的に教示されていない。特に、全ての実施例では、窒素原子は非置換及び置換のアルキル基及びアルケニル基のみを有する。特に、無色に関して、化合物は、ＷＯ２００８／０８６９３１号に記載された化合物は、以前から公知のＩＲ吸光剤よりも優れているのと同時に、他の技術的な要件、例えば、プラスチック材料中に組み込まれる時（例えば、レーザー溶接の場合）の良好な光堅牢度又は良好な熱安定性を満たす。それにもかかわらず、高機能用途の場合、ＷＯ２００８／０８６９３１号に記載されるジチオレン金属錯体は、それらの堅牢特性、例えば、薬品や沸騰水に対する堅牢度に関して、なお改良が必要とされている。それらの特性は、特に、セキュリティ印刷の分野での用途にとって重要である。
【００１３】
驚くことに、ここで、Ｎ−アルキル置換基の代わりにＮ−アリール置換基又はＮ−ヘテロアリール置換基を有する、ジチオレン金属錯体［Ｍ（Ｌ）２］（式中、Ｌは二置換イミダゾリジン−２−カルコゲノン−４，５−ジチオンのモノアニオンから選択され且つカルコゲノンはＯ又はＳである）が、他の利点、例えば、無色、良好な光安定性及び良好な熱安定性を損なわずに、薬品や溶剤に対して高い耐性を示すことが判明した。それらの錯体は有利には、セキュリティ印刷及びプラスチックのレーザー溶接のためのＩＲ吸光剤として利用することができる。その固有の適用性のために、それらの錯体は、特に、セキュリティ印刷、特に紙幣用のＩＲ吸光剤として適している。
【００１４】
発明の要約
第１の態様では、本発明は、一般式（Ｉ）
【化２】
2014505667.tif 000003
（式中、
ＭはＮｉ、Ｐｄ、Ｐｔであり、
Ｘ１及びＸ２は互いに独立して硫黄又は酸素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は非置換又は置換のアリール及び非置換又は置換のヘテロアリールから独立して選択される）
の化合物を、無色のＩＲ吸光剤として用いる使用を提供する。
【００１５】
更なる態様では、本発明は一般式（Ｉ）
【化３】
2014505667.tif 000004
（式中、
ＭはＮｉ、Ｐｄ、Ｐｔであり、
Ｘ１は酸素であり、
Ｘ２は硫黄又は酸素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は独立して非置換又は置換のアリール及び非置換又は置換のヘテロアリールから選択される）
の新規な化合物を提供する。
【００１６】
更なる態様では、本発明は、上記及び下記で定義される少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物を含む、セキュリティ印刷用の印刷インク配合物を提供する。
【００１７】
更なる態様では、本発明は、基材並びに上記及び下記で定義される少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物を含む、セキュリティ文書を提供する。
【００１８】
更なる態様では、本発明は、上記及び下記で定義される少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物を含む、印刷インク配合物が利用される、印刷プロセスによって得られる、セキュリティ文書を提供する。
【００１９】
発明の詳細な説明
一般式（Ｉ）の化合物は、以下の有利な特性のうち少なくとも１つを有する：
−  薬品に対する堅牢度、特に、次亜塩素酸塩による漂白に対する堅牢度及び溶剤（例えば、トルエン、アセトン又はジクロロメタン）に対する堅牢度、
−  良好な沸騰水に対する堅牢度、
−  良好な光に対する堅牢度、
−  無色（即ち、ＶＩＳ範囲のスペクトル（４００〜７００ｎｍ）で最小の吸光性）
−  良好な熱安定性、
−  多様な配合物、特に、セキュリティ印刷で使用される印刷インク配合物及びレーザー溶接に使用される熱可塑性ポリマー配合物との高い混和性。
【００２０】
紙幣印刷における堅牢度の要件の定義及び説明の場合、例えば、"Extract of the ANNEX 13 of the Technical Specification for Euro banknote production"(欧州中央銀行；２００４年７月)内の"Chemical and Physical Resistance"を参照されたい。
【００２１】
一般式（Ｉ）の化合物は、とりわけ、セキュリティ印刷、不可視及び／又はＩＲ読み取り可能なバーコード、プラスチックのレーザー溶接、ＩＲ放射器を用いる表面コーティングの硬化、印刷物の乾燥及び硬化、紙又はプラスチック上へのトナーの定着、プラズマディスプレイパネル用の光学フィルター、紙又はプラスチックのレーザーマーキング、プラスチックプリフォームの加熱、及び熱シールド用途に使用することができる。
【００２２】
好ましくは、一般的（Ｉ）の化合物において、ＭはＮｉ、Ｐｄ又はＰｔである。
【００２３】
特に、一般的（Ｉ）の化合物において、ＭはＮｉである。
【００２４】
本発明の文脈において、「ハロゲン」との表現は、それぞれの場合に、フッ素、臭素、塩素又はヨウ素、好ましくはフッ素、塩素又は臭素、特にフッ素又は塩素を意味する。
【００２５】
本発明の文脈において、「アルキル」との表現は、直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を含む。アルキルは、好ましくはＣ１〜Ｃ３０アルキル、更に好ましくはＣ１〜Ｃ２０アルキル、最も好ましくはＣ１〜Ｃ１２アルキル、特に、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルである。アルキル基の例は、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、及びｎ−エイコシルである。
【００２６】
アルキルとの表現は、その炭素鎖が、−Ｏ−及び−Ｓ−から独立して選択される１つ以上の基によって中断され得るアルキル基をも含む。
【００２７】
置換されたアルキル基は、アルキル鎖の長さに応じて、１つ以上（例えば、１つ、２つ、３つ、４つ、５つ又は６つ以上）の置換基を有し得る。これらは、好ましくは、それぞれ独立して、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、ニトロソ、ホルミル基、アシル基、ＣＯＯＨ、カルボン酸塩、アルキルカルボニルオキシ、カルバモイル、アルキルアミノカルボニル、（ジアルキルアミノ）カルボニル、ＳＯ３Ｈ、スルホネート、スルホアミノ、スルファミド、スルファモイル、アミジノ、ＮＥ１Ｅ２（式中、Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールである）から選択される。シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルキル基のアリール及びヘテロアリール置換基は、次に非置換であるか又は置換されてよく、好適な置換基は、これらの基について以下に記載される置換基である。
【００２８】
置換されたアルキル基との表現は、その炭素鎖が−Ｏ−及び−Ｓ−から独立して選択される１つ以上の基によって中断されてよい、１つ以上（例えば、１つ、２つ、３つ、４つ、５つ又は６つ以上）の置換基を有するアルキル基をも含む。
【００２９】
カルボキシレート及びスルホネートは、それぞれ、金属カルボン酸塩又は金属スルホン酸塩、又はカルボン酸エステル官能基又はスルホン酸エステル官能基を表す。
【００３０】
アルキルに関する上の注釈は、アルコキシ、アルキルチオ（＝アルキルスルファニル）、モノアルキルアミノ及びジアルキルアミノ中のアルキル部分にも当てはまる。
【００３１】
本発明の文脈において、「シクロアルキル」との用語は、通常、炭素数３〜２０、好ましくは３〜１２、更に好ましくは５〜１２の単環、二環式又は三環式炭化水素基、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロドデシル、シクロペンタデシル、ノルボルニル、ビシクロ［２．２．２］オクチル又はアダマンチルを意味する。
【００３２】
置換されたシクロアルキル基は、環のサイズに応じて、１つ以上（例えば、１つ、２つ、３つ、４つ、５つ又は６つ以上）の置換基を有し得る。これらは、好ましくは、それぞれ独立して、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、ニトロソ、ホルミル基、アシル基、ＣＯＯＨ、カルボン酸塩、アルキルカルボニルオキシ、カルバモイル、ＳＯ３Ｈ、スルホネート、スルホアミノ、スルファミド、アミジノ、ＮＥ３Ｅ４（式中、Ｅ３及びＥ４は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールである）から選択される。置換基の場合、シクロアルキル基は、好ましくは、１つ以上、例えば、１つ、２つ、３つ、４つ又は５つの、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基を有する。置換されたシクロアルキル基の例は、特に、２−及び３−メチルシクロペンチル、２−及び３−エチルシクロペンチル、２−、３−及び４−メチルシクロヘキシル、２−、３−及び４−エチルシクロヘキシル、２−、３−及び４−プロピルシクロヘキシル、２−、３−及び４−イソプロピルシクロヘキシル、２−、３−及び４−ブチルシクロヘキシル、２−、３−及び４−ｓｅｃ．−ブチルシクロヘキシル、２−、３−及び４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、２−、３−及び４−メチルシクロヘプチル、２−、３−及び４−エチルシクロヘプチル、２−、３−及び４−プロピルシクロヘプチル、２−、３−及び４−イソプロピルシクロヘプチル、２−、３−及び４−ブチルシクロヘプチル、２−、３−及び４−ｓｅｃ−ブチルシクロヘプチル、２−、３−及び４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘプチル、２−、３−、４−及び５−メチルシクロオクチル、２−、３−、４−及び５−エチルシクロオクチル、２−、３−、４−及び５−プロピルシクロオクチルである。
【００３３】
シクロアルキルに関する上記の注釈は、シクロアルコキシ、シクロアルキルチオ（＝シクロアルキルスルファニル）、モノシクロアルキルアミノ及びジシクロアルキルアミノ中のシクロアルキル部分にも当てはまる。
【００３４】
本発明の文脈において、「ヘテロシクロアルキル」との表現は、非芳香族の、不飽和の又は完全に飽和した、一般的に５〜８個の環原子、好ましくは５個又は６個の環原子を有する脂環式基を含む。ヘテロシクロアルキル基では、対応するシクロアルキル基と比較して、１個、２個、３個、４個又は５個以上の環炭素原子がヘテロ原子又はヘテロ原子含有基によって置き換えられる。ヘテロ原子又はヘテロ原子含有基は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲａ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）−及び／又は−Ｓ（＝Ｏ）２−から選択される。Ｒａは好ましくは、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールである。ヘテロシクロアルキル基の例は、特に、ピロリジニル、ピペリジニル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、オキサゾリジニル、モルホリニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、イソオキサゾリジニル、ピペラジニル、テトラヒドロチオフェニル、ジヒドロチエン（dihydrothien）−２−イル、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラン−２−イル、テトラヒドロピラニル、２−オキサゾリニル、３−オキサゾリニル、４−オキサゾリニル及びジオキサニルである。
【００３５】
置換されたヘテロシクロアルキル基は、環のサイズに応じて、１つ以上（例えば、１つ、２つ、３つ、４つ、５つ又は６つ以上の）の置換基を有し得る。これらは、好ましくは、それぞれ独立して、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、ニトロソ、ホルミル基、アシル基、ＣＯＯＨ、カルボン酸塩、アルキルカルボニルオキシ、カルバモイル、アルキルアミノカルボニル、（ジアルキルアミノ）カルボニル、ＳＯ３Ｈ、スルホネート、スルホアミノ、スルファミド、スルファモイル、アミジノ、ＮＥ５Ｅ６（式中、Ｅ５及びＥ６は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールである）から選択される。置換基の場合、ヘテロシクロアルキル基は、好ましくは、１つ以上、例えば、１つ、２つ、３つ、４つ又は５つの、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基を有する。
【００３６】
ヘテロシクロアルキルに関する上記の注釈は、ヘテロシクロアルコキシ、ヘテロシクロアルキルチオ（＝ヘテロシクロアルキルスルファニル）、（モノヘテロシクロアルキル）アミノ及び（ジヘテロシクロアルキル）アミノ中のヘテロシクロアルキル部分にも当てはまる。
【００３７】
本発明の文脈において、「アリール」との用語は、単環式又は多環式の芳香族炭化水素基を意味する。好適で且つ好ましい非置換及び置換のアリール基が、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４に関して以下に定義されている。
【００３８】
本発明の文脈において、「ヘテロアリール」（ヘタリール）との用語は、非置換又は置換のヘテロ芳香族の、単環基又は多環基を意味する。好適で且つ好ましい非置換及び置換のヘテロアリール基が、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４に関して以下に定義されている。
【００３９】
本発明によれば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は独立して非置換又は置換のアリール及び非置換又は置換のヘテロアリールから選択される。
【００４０】
非置換又は置換のアリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は独立して非置換又は置換の単環式又は多環式の芳香族炭化水素基、好ましくは６〜２４個の炭素原子、更に好ましくは６〜２０個の炭素原子、特に６〜１４個の炭素原子を環員として有する基から選択される。
【００４１】
非置換又は置換のアリール基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は好ましくは非置換又は置換のフェニル、非置換又は置換のナフチル、非置換又は置換のインデニル、非置換又は置換のフルオレニル、非置換又は置換のアントラセニル、非置換又は置換のフェナントレニル、非置換又は置換のナフタセニル、非置換又は置換のクリセニル、非置換又は置換のピレニル、非置換又は置換のコロネニル及び非置換又は置換のペリレニルから選択される。
【００４２】
非置換又は置換のアリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は更に好ましくは非置換又は置換のフェニル及び非置換又は置換のナフチルから選択される。
【００４３】
非置換又は置換のアリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は特に非置換又は置換のフェニルから選択される。
【００４４】
好ましい実施態様では、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４のうち少なくとも１つは非置換のフェニルである。特に好ましい実施態様では、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の全てが非置換のフェニルである。
【００４５】
置換アリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それらの環系の数及びサイズに応じて、１つ以上（例えば、１つ、２つ、３つ、４つ、５つ又は６つ以上の）の置換基を有し得る。置換アリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の置換基は、好ましくは、それぞれ独立して、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、ニトロソ、ホルミル基、アシル基、ＣＯＯＨ、カルボン酸塩、アルキルカルボニルオキシ、カルバモイル、ＳＯ３Ｈ、スルホネート、スルホアミノ、スルファミド、アミジノ、ＮＥ１Ｅ２（式中、Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールである）から選択される。置換アリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４上のアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール及びヘテロアリール置換基は、次に非置換であるか又は置換されてよい。これらの基について上記及び下記の置換基を参照されたい。
【００４６】
置換アリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４上の置換基は、好ましくは、アルキル；アルコキシ；アルキル又はアルコキシであって、その炭素鎖が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲａ−（式中、Ｒａは水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールである）、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）−及び／又は−Ｓ（＝Ｏ）２−から選択される１つ以上の非隣接基によって中断されている前記アルキル又はアルコキシ；ハロアルキル；ハロアルコキシ；シクロアルキル；フッ素；塩素；臭素；シアノ及びニトロから選択される。
【００４７】
置換アリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、好ましくは、１個、２個、３個、４個又は５個の置換基を有する置換されたフェニルである。置換アリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、更に好ましくは、１個、２個又は３個の置換基を好ましくは有する置換されたフェニルである。
【００４８】
置換アリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、好ましくは、少なくとも１つのアルキル基（アルキルアリールとも呼ばれる「アルカリール」）によって置換されたアリール基から選択されている。アルカリール基は、芳香環系のサイズに応じて、１つ以上（例えば、１つ、２つ、３つ、４つ、５つ、６つ、７つ、８つ、９つ又は１０以上）のアルキル置換基を有する。アルカリール基上のアルキル置換基は非置換であるか又は置換されてよい。これに関して、非置換及び置換のアルキルについて上記の説明を参照されたい。好ましい実施態様では、アルカリール基は、専ら非置換のアルキル基を有する。アルカリールは、好ましくは、１つ、２つ、３つ、４つ又は５つ、好ましくは１つ、２つ又は３つ、更に好ましくは１つ又は２つのアルキル置換基を有するフェニルである。アルカリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４上のアルキル置換基は、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、更に好ましくはＣ１〜Ｃ１２−アルキル及び最も好ましくはＣ１〜Ｃ６−アルキルから選択される。アルキル基の例は、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル及びｎ−エイコシルである。
【００４９】
置換アリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、好ましくは、２−、３−及び４−メチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−、３−及び４−エチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジエチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、２−、３−及び４−プロピルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジプロピルフェニル、２，４，６−トリプロピルフェニル、２−、３−及び４−イソプロピルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジイソプロピルフェニル、２，４，６−トリイソプロピルフェニル、２−、３−及び４−ブチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジブチルフェニル、２，４，６−トリブチルフェニル、２−、３−及び４−イソブチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジイソブチルフェニル、２，４，６−トリイソブチルフェニル、２−、３−及び４−ｓｅｃ−ブチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニル、２，４，６−トリ−ｓｅｃ−ブチルフェニル、２−、３−及び４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル及び２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル；２−、３−及び４−メトキシフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジメトキシフェニル、２，４，６−トリメトキシフェニル、２−、３−及び４−エトキシフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジエトキシフェニル、２，４，６−トリエトキシフェニル、２−、３−及び４−プロポキシフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジプロポキシフェニル、２−、３−及び４−イソプロポキシフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジイソプロポキシフェニル及び２−、３−及び４−ブトキシフェニル、２−、３−及び４−フルオロフェニル、２−、３−及び４−クロロフェニル、（２−クロロ−６−メチル）フェニル、（２−クロロ−６−エチル）フェニル、（４−クロロ−６−メチル）フェニル、（４−クロロ−６−エチル）フェニル、（２−フルオロ−６−メチル）フェニル、（２−フルオロ−６−エチル）フェニル、（４−フルオロ−６−メチル）フェニル、（４−フルオロ−６−エチル）フェニル、ペンタフルオロフェニル、ペンタクロロフェニル、２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、２，３，５，６−テトラクロロフェニル、２，４−ジフルオロフェニル、２，４，５−トリフルオロフェニル、２，４，６−トリフルオロフェニル、２，５−ジフルオロフェニル、２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル、２−フルオロ−５−メチルフェニル、２，６−ジフルオロフェニル、４−クロロ−２−フルオロフェニル、２，３，４−トリフルオロフェニル、２，３，６−トリフルオロフェニル、２，３，４，５−テトラフルオロフェニル、２−クロロ−６−フルオロフェニル、２−フルオロ−４−メチルフェニル、３−クロロ−２，４−ジフルオロフェニル、３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル、１−クロロ−４−フルオロフェニル、２−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェニル、２−（トリフルオロメチル）−６−フルオロフェニル、２，３，４，６−テトラフルオロフェニル、３−クロロ−２−フルオロフェニル、５−クロロ−２−フルオロフェニル、２，３，５−トリフルオロフェニル、４−（トリフルオロメチル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、２−クロロ−４，６−ジフルオロフェニル、２，５−ジフルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル、４−トリフルオロメチル−２，３−ジフルオロフェニル、２，４−ジフルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェニル、２−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル、２−フルオロ−５−メチルスルホニルペニル（methylsulphonylpenyl）、２−フルオロ−４−ヒドロキシメチルフェニル、４−（トリフルオロメチル）フェニル、２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル、２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル、４−（トリフルオロメチル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル、２，５−ジフルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル、３，５−ジフルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル、２，３−ジフルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル、２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、３−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェニル、３，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、２−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェニル、２−メチル−４−（トリフルオロメチル）フェニル、３，５−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル、２，３，６−トリクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル等から選択される。
【００５０】
非置換又は置換のヘテロアリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は独立して非置換又は置換のヘテロ芳香族の、単環基又は多環基から選択される。環の炭素原子の他に、これらの基は、環員として１個、２個、３個、４個又は５個以上のヘテロ原子を有する。ヘテロ原子は、好ましくは、酸素、窒素、セレン及び硫黄から選択される。ヘテロアリール基は、好ましくは、５〜１８個、例えば、５個、６個、８個、９個、１０個、１１個、１２個、１３個又は１４個の環原子を有する。
【００５１】
非置換又は置換の単環式ヘテロアリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、好ましくは、非置換又は置換の５員環又は６員環のヘテロアリール基、例えば、２−フリル（フラン−２−イル）、３−フリル（フラン−３−イル）、２−チエニル（チオフェン−２−イル）、３−チエニル（チオフェン−３−イル）、セレノフェン−２−イル、セレノフェン−３−イル、１Ｈ−ピロール−２−イル、１Ｈ−ピロール−３−イル、ピロール−１−イル、イミダゾール−２−イル、イミダゾール−１−イル、イミダゾール−４−イル、ピラゾール−１−イル、ピラゾール−３−イル、ピラゾール−４−イル、ピラゾール−５−イル、３−イソオキサゾリル、４−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾリル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、４Ｈ−［１，２，４］−トリアゾール−３−イル、１，３，４−トリアゾール−２−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、ピリジン−２−イル、ピリジン−３−イル、ピリジン−４−イル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミジニル、２−ピラジニル、１，３，５−トリアジン−２−イル及び１，２，４−トリアジン−３−イルから選択される。
【００５２】
非置換又は置換の多環式ヘテロアリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、好ましくは、２個、３個、４個又は５個以上の縮合環を有する。これらの縮合環（fused-on rings）は、芳香族で、飽和された又は部分的に不飽和であってよい。多環式ヘテロアリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の例は、キノリニル、イソキノリニル、インドリル、イソインドリル、インドリジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサジアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾオキサジニル、ベンゾピラゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾトリアジニル、ベンゾセレノフェニル、チエノチオフェニル、チエノピリミジル、チアゾロチアゾリル、ジベンゾピロリル（カルバゾリル）、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ナフト［２，３−ｂ］チオフェニル、ナフタ［２，３−ｂ］フリル、ジヒドロインドリル、ジヒドロインドリジニル、ジヒドロイソインドリル、ジヒドロキノリニル及びジヒドロイソキノリニルである。
【００５３】
置換ヘタリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それらの環系の数及びサイズに応じて、１つ以上（例えば、１つ、２つ、３つ、４つ、５つ又は６つ以上）の置換基を有し得る。これらは、好ましくは、それぞれ独立して、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、ニトロソ、ホルミル基、アシル基、ＣＯＯＨ、カルボン酸塩、アルキルカルボニルオキシ、カルバモイル、ＳＯ３Ｈ、スルホネート、スルファミノ、スルファミド、アミジノ、ＮＥ３Ｅ４から選択され、ここで、Ｅ３及びＥ４は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールである。ハロゲン置換基は好ましくはフッ素、塩素又は臭素である。
【００５４】
置換されたヘタリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４上の置換基は、好ましくは、アルキル；アルコキシ；アルキル又はアルコキシであって、その炭素鎖が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲｂ−（式中、Ｒｂは水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールである）、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）−及び／又は−Ｓ（＝Ｏ）２−から選択される１つ以上の非隣接の基によって中断されている前記アルキル又はアルコキシ；ハロアルキル；ハロアルコキシ；シクロアルキル；フッ素；塩素；臭素；シアノ基及びニトロ基から選択される。
【００５５】
置換ヘタリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、好ましくは、少なくとも１つのアルキル基によって置換されたヘテロアリール基から選択される。アルキル置換ヘテロアリール基は、芳香環系のサイズに応じて、１つ以上（例えば、１つ、２つ、３つ、４つ、５つ、６つ、７つ、８つ、９つ又は１０以上）のアルキル置換基を有し得る。ヘテロアリール基上のアルキル置換基は非置換であるか又は置換されてよい。これに関して、非置換及び置換アルキルに関する以下の説明を参照されたい。好ましい実施態様では、ヘテロアリール基は、専ら非置換のアルキル置換基を有する。ヘタリール基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４上のアルキル置換基は、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、更に好ましくはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、最も好ましくはＣ１〜Ｃ６−アルキルから選択される。アルキル基の例は、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、及びｎ−エイコシルである。
【００５６】
本発明はまた、一般式（Ｉ）（式中、Ｘ１は酸素であり且つＸ２は硫黄又は酸素である）の新規な化合物に関する。
【００５７】
それらの化合物は、適した溶媒中での酸化によって対応する硫黄化合物（Ｘ１、Ｘ２＝Ｓ）から得られる。適した酸化剤は、酸素及び酸素含有ガス混合物、特に、大気の酸素である。適した溶媒は、酸化条件下で不活性である。好ましい溶媒は、ハロゲン化炭化水素、例えば、ジクロロメタンである。
【００５８】
一般式（Ｉ）（式中、Ｘ１は酸素であり且つＸ２は硫黄又は酸素である）の化合物も、以下の式（ＩＩ）
【化４】
2014505667.tif 000005
（式中、Ｒ１及びＲ２は上記の意味のうち１つを有する）
の二置換イミダゾリジン−２，４，５−トリオンから得られる。好適な方法は、本願明細書に援用されたＷＯ２００８／０８６９３１号に記載されている。
【００５９】
特に、以下の化合物（１）〜（３６）が興味深い：
【化５】
2014505667.tif 000006
【化６】
2014505667.tif 000007
【化７】
2014505667.tif 000008
【化８】
2014505667.tif 000009
【化９】
2014505667.tif 000010
【化１０】
2014505667.tif 000011
【化１１】
2014505667.tif 000012
【００６０】
式（Ｉ）のＩＲ吸収剤は、少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（Ｉ）の化合物とは異なる少なくとも１種の更なるＩＲ吸収剤を含む混合物の形で使用されてもよい。好適な更なるＩＲ吸収剤は、原則的に、一般的（Ｉ）の化合物と相溶性である、全て公知の分類のＩＲ吸収剤である。更に好ましいＩＲ吸収剤は、ポリメチン、フタロシアニン、ナフタロシアニン、キノン−ジインモニウム塩、アミニウム塩、リレン、無機ＩＲ吸収剤及びそれらの混合物から選択される。更にポリメチンＩＲ吸収剤は、好ましくは、シアニン、スクアライン、クロコナイン及びそれらの混合物から選択される。更に無機ＩＲ吸収剤は、好ましくは、インジウム錫酸化物、アンチモン錫酸化物、六ホウ化ランタン、タングステンブロンズ、銅塩等から選択される。
【００６１】
ＩＲ吸収剤は、選択される用途に応じて、一般的に１０ｐｐｍ〜２５％、好ましくは１００ｐｐｍ〜１０％の濃度で使用してよい。
【００６２】
一般式（Ｉ）の前述のＩＲ吸収剤及びＩＲ吸収剤混合物は、特に、セキュリティ印刷に適している。
【００６３】
セキュリティ印刷は、通貨、パスポート、改ざん防止ラベル、株券、切手、ＩＤカード等のアイテムの印刷を扱う分野である。セキュリティ印刷の主な目的は、偽造、改ざん又は偽作を防止することである。
【００６４】
自動化された紙幣処理の分野では、ＩＲ吸収は、重要な役割を果たす。実際に流通している通貨の殆どが、目に見えて着色された印刷物だけでなく、スペクトルの赤外線部分でのみ検出可能な特定の特徴を有する。一般的に、これらのＩＲ特徴は、決定された通貨の紙幣を認識し且つその真正性を確認するために、特に、カラーコピー機によって作られた複製からこれを判別するために、銀行及び自販機用途（現金自動預入支払機、自動販売機等）で自動貨幣処理装置を使用することによって実行される。
【００６５】
全てのセキュリティ文書は、良好な安定性及び耐久性を有することが要求されている。紙幣の場合、紙幣が公衆によって過酷な使用条件に曝される、即ち、それらが折り曲げ、しわ等による材料の応力を受け、天候に曝され、汗などの体液に曝され、洗濯され、ドライクリーニングされ、アイロンがけされる等、そしてそれらを施した後に、それらが開始された時と同様に判読できることが期待されているため、これらの要求は極めて厳しい。更に、それにも関わらず不可欠なことは、これらの文書が、前述の条件を受けても、理想的には数年の、適度な耐用年数を有するべきであることである。この間、文書、及びその上のインク（目に見えないセキュリティマークを含む）は、退色又は色の変化への耐性がなければならない。従って、セキュリティ印刷プロセスに使用されるインクは、硬化される時に、頑強性、耐水性、種々の薬品への耐性及び軟性を有するべきである。更に、一定の状態が、紙を紙幣用の基材として用いる使用から離れるため、利用される印刷インク配合物はプラスチック並びに紙の上で使用できなければならない。ここで、一般式（Ｉ）の化合物が、その固有の適用性のために、特に、セキュリティ印刷、特に紙幣に使用される印刷インク配合物に適していることが判明した。
【００６６】
セキュリティ印刷では、ＩＲ吸収剤が印刷インク配合物に添加される。好適な印刷インクは、インクジェット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、凹版印刷、オフセット印刷、レーザー印刷又は活版印刷用の、及び電子写真に使用される、顔料又は染料をベースとした、水ベース、油ベース又は溶媒ベースの印刷インクである。これらの印刷プロセス用の印刷インクは、通常、溶媒、結合剤、更には種々の添加剤、例えば、可塑剤、帯電防止剤又はワックスを含む。フレキソ印刷及び凹版印刷用の印刷インクは、通常、比較的低い粘度の液体印刷インクとして配合されているのに対し、オフセット印刷及び凸版印刷用の印刷インクは、通常、高粘度のペースト印刷インクとして配合されている。
【００６７】
本発明の文脈において、「印刷インク」との表現は、一般式（Ｉ）の少なくとも１種のＩＲ吸収剤の他に、着色剤を含む配合物をも包含する。「印刷インク」との表現は、更に着色剤を含まない印刷ラッカーも包含する。
【００６８】
本発明によるセキュリティ印刷用の印刷インク配合物は、好ましくは、
ａ）上で定義された少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物、
ｂ）高分子結合剤、
ｃ）溶剤、
ｄ）任意に少なくとも１種の着色剤、及び
ｅ）任意に少なくとも１種の更なる添加剤
を含む。
【００６９】
印刷インクの適した成分は、慣用のものであり且つ当業者に公知である。かかる成分の例は、"Printing Ink Manual", 第４版, Leach R. H.ら(編集), Van Nostrand Reinhold, Wokingham,（１９８８年）に記載されている。印刷インク及びそれらの配合物の詳細は、"Printing Inks"-Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第６版, 1999 Electronic Releaseにも開示されている。ＩＲ吸収凹版インク配合物の配合は、ＵＳ２００８０２４１４９２Ａ１号に記載されている。前述の文献の開示は、本願明細書に援用されている。
【００７０】
本発明による印刷インク配合物は、一般に、印刷インク配合物の全質量を基準として、０．０００１〜２５質量％、好ましくは０．００１〜１５質量％、特に０．０１〜５質量％の、成分ａ）を含有する。
【００７１】
一般式（Ｉ）の化合物は、溶解した形で又は固体の形で（微粉砕状で）印刷インク配合物中に存在する。
【００７２】
本発明による印刷インク配合物は、一般に、印刷インク配合物の全質量を基準として、５〜７４質量％、好ましくは１０〜６０質量％、更に好ましくは１５〜４０質量％の、成分ｂ）を含有する。
【００７３】
本発明による印刷インク配合物に適したポリマー結合剤ｂ）は、例えば、天然樹脂、フェノール樹脂、フェノール変性樹脂、アルキド樹脂、ポリスチレンホモポリマー及びコポリマー、テルペン樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、塩化ゴム、ビニルエステル樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、ニトロセルロース、炭化水素樹脂、セルロースアセテート、及びこれらの混合物から選択される。
【００７４】
本発明による印刷インク配合物は、硬化プロセスによってポリマー結合剤を形成する成分も含み得る。従って、本発明による印刷インク配合物は、エネルギー硬化性であるように、例えば、ＵＶ光又はＥＢ（電子ビーム）照射によって硬化可能なように配合することもできる。この実施態様では、結合剤は、１種以上の硬化性モノマー及び／又はオリゴマーを含む。対応する配合物は、当該技術分野で公知であり且つSITA Technology Limitedと共同してJohn Wiley & Sonsによって１９９７年〜１９９８年に７巻で刊行された、"Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints"シリーズなどの標準的な教科書に見出され得る。
【００７５】
好適なモノマー及びオリゴマー（プレポリマーとも呼ばれる）としては、エポキシアクリレート、アクリル化油、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、シリコーンアクリレート、アクリル化アミン、及びアクリル系飽和樹脂が挙げられる。更なる詳細と例は、G Websterによって編集された、"Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints"、第II巻：Prepolymers & Reactive Diluentsに示される。
【００７６】
硬化性ポリマー結合剤が使用される場合、これは反応性希釈剤、即ち、溶媒として作用し且つ硬化時にポリマー結合剤中に組み込まれるモノマーを含有し得る。反応性モノマーは、通常、アクリレート又はメタクリレートから選択され、且つ単官能又は多官能であってよい。多官能モノマーの例としては、ポリエステルアクリレート又はメタクリレート、ポリオールアクリレート又はメタクリレート、及びポリエーテルアクリレート又はメタクリレートが挙げられる。
【００７７】
ＵＶ照射によって硬化されるべき印刷インク配合物の場合、通常、ＵＶ照射への曝露時にモノマーの硬化反応を開始するために少なくとも１種の光開始剤を含むことが必要である。有用な光開始剤の例は、G. Bradleyによって編集され且つSITA Technology Limitedと共同してJohn Wiley & Sonsによって１９９８年に刊行された、J. V. Crivello & K. Dietlikerによる、"Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints", 第III巻、"Photoinitiators for Free Radical Cationic and Anionic Polymerisation"、第２版などの標準的な教科書に見出され得る。これも、効率的な硬化を達成するために、光開始剤と組み合わせて増感剤を含むことが有利であり得る。
【００７８】
本発明による印刷インク配合物は、一般に、印刷インク配合物の全質量を基準として、１〜９４．９９９９質量％、好ましくは５〜９０質量％、特に、１０〜８５質量％の、溶媒ｃ）を含有する。
【００７９】
適した溶媒は、水、有機溶媒及びそれらの混合物から選択される。本発明のために、溶媒としても作用する反応性モノマーは、前述の結合剤成分ｂ）の一部と見なされる。
【００８０】
溶媒の例は、水；アルコール、例えば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール及びエトキシプロパノール；エステル、例えば、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピル及びｎ−ブチルアセテート、炭化水素、例えば、トルエン、キシレン、鉱油及び植物油、及びそれらの混合物を含む。
【００８１】
本発明による印刷インク配合物は、追加の着色剤ｄ）を含有し得る。好ましくは、印刷インク配合物は、印刷インク配合物の全質量を基準として、０〜２５質量％、更に好ましくは０．１〜２０質量％、特に、１〜１５質量％の、着色剤ｄ）を含有し得る。
【００８２】
好適な着色剤ｄ）は、選択された慣用の染料、特に、慣用の顔料である。「顔料」との用語は、本発明の文脈において、全ての顔料及び充填剤、例えば、色顔料、白色顔料、及び無機充填剤を、包括的に識別するために使用されている。これらの顔料としては、無機白色顔料、例えば、二酸化チタン、好ましくは、ルチル形の顔料、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、塩基性炭酸鉛、三酸化アンチモン、リトポン（硫化亜鉛+硫酸バリウム）、又は着色顔料、例えば、酸化鉄、カーボンブラック、グラファイト、ジンクイエロー、ジンクグリーン、ウルトラマリン、マンガンブラック、アンチモンブラック、マンガンバイオレット、パリブルー又はシュバインフルターグリーン（Schweinfurt green）が挙げられる。本発明の印刷インク配合物は、無機顔料の他に、有機着色顔料、例えば、セピア、ガンボージ、カッセルブラウン、トルイジンレッド、パラレッド、ハンザイエロー、インジゴ、アゾ染料、アントラキノノイド及びインジゴイド染料、更にはジオキサジン、キナクリドン、フタロシアニン、イソインドリノン、及び金属錯体顔料を含んでよい。また、Rhopaque（登録商標）分散剤などの光散乱を増大させる空気含有物を有する合成白色顔料も適している。
【００８３】
好適な充填剤は、例えば、アルミノケイ酸塩、例えば、長石、ケイ酸塩、例えば、カオリン、タルク、マイカ、マグネサイト、アルカリ土類金属の炭酸塩、例えば、炭酸カルシウムであり、例えば、方解石又は白亜、炭酸マグネシウム、ドロマイト、アルカリ土類金属硫酸塩、例えば、硫酸カルシウム、二酸化ケイ素等の形である。
【００８４】
本発明による印刷インク配合物は、少なくとも１種の添加剤ｅ）を含有し得る。好ましくは、印刷インク配合物は、印刷インク配合物の全質量を基準として、０〜２５質量％、更に好ましくは０．１〜２０質量％、特に１〜１５質量％の、少なくとも１種の成分ｅ）を含有する。
【００８５】
好適な添加剤（成分ｅ））は、可塑剤、ワックス、乾燥剤、帯電防止剤、キレート剤、酸化防止剤、安定剤、接着促進剤、界面活性剤、流れ調整剤、消泡剤、殺生剤、増粘剤等及びそれらの組み合わせから選択される。これらの添加剤は、特に、印刷インクの適用に関する特性、例えば、接着性、耐摩耗性、乾燥速度、又はスリップの微調整に役立つ。
【００８６】
特に、本発明によるセキュリティ印刷用の印刷インク配合物は、好ましくは、
ａ）０．０００１〜２５質量％の少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物、
ｂ）５〜７４質量％の少なくとも１種の高分子バインダー、
ｃ）１〜９４．９９９９質量％の少なくとも１種の溶剤、
ｄ）０〜２５質量％の少なくとも１種の着色剤、及び
ｅ）０〜２５質量％の少なくとも１種の更なる添加剤
を含有し、
その際、成分ａ）〜ｅ）の合計は１００％になる。
【００８７】
本発明による印刷インク配合物は、有利には、従来の方法で、例えば、個別の成分を混合することによって調製される。前述の通り、ＩＲ吸収剤（Ｉ）は、溶解した又は微粉化した固体の形で印刷インク配合物中に存在する。追加の着色剤は、本発明の印刷インク配合物中で又は別個のインク配合物中で使用され得る。追加の着色剤が別個の配合物中で使用されるべき場合、本発明による印刷インク配合物の適用時間は、通常、重要ではない。本発明による印刷インク配合物は、例えば、最初に適用し、次に従来の印刷インクで重ね刷りすることができる。しかしながら、この順番を逆にするか、あるいは、本発明による印刷インク配合物を、従来の印刷インクと混合して適用することもできる。いずれの場合も、印刷物は、適した光源を用いて読み取り可能である。
【００８８】
プライマーは、本発明による印刷インク配合物の前に適用することができる。例として、プライマーは、基材への接着性を改善するために適用される。また、追加の印刷ラッカーを、例えば、印刷画像を保護するためのカバーの形で適用することも可能である。追加の印刷ラッカーも、美的目的を果たすために、又は適用関連の特性を調整する働きをするために適用されてよい。例えば、適切に配合される追加の印刷ラッカーは、基材表面の粗さ、電気特性、又は水蒸気凝縮性に影響を与えるために使用してよい。印刷ラッカーは、通常、本発明による印刷インク配合物を印刷するために利用される印刷機のラッカーシステムによって一直線に塗布される。
【００８９】
本発明による印刷インク配合物は、多層材料での使用にも適している。多層材料は、例えば、２つ以上のプラスチック箔、例えば、ポリオレフィン箔、金属箔、又は金属化プラスチック箔から構成されており、これらは、例えば、積層を介して又は適した積層用接着剤を用いて互いに結合されている。これらの複合材は、他の機能層、例えば、臭気バリア層又は水蒸気バリアも含んでよい。
【００９０】
前述の一般式（Ｉ）のＩＲ吸収剤及びＩＲ吸収剤混合物も、特に、プラスチックのレーザー溶接に適している。
【００９１】
レーザー溶接は、好ましくは、１０６４ｎｍでＮＤ：ＹＡＧレーザーを用いて又は９８０ｎｍ又は９４０ｎｍでダイオードレーザーを用いて実施される。一般式（Ｉ）のＩＲ吸収剤又はＩＲ吸収剤混合物の濃度は、例えば、５〜５００ｐｐｍ、好ましくは１０〜２００ｐｐｍである。
【００９２】
レーザー溶接では、プラスチック構成要素は、互いに溶接される。融合されるべきプラスチック構成要素は、任意の形状を有してよい。例えば、プラスチック構成要素のうち少なくとも１つはフィルムであってよい。
【００９３】
本発明によって使用されるジチオレン（Ｉ）は、透明の、少なくとも半透明のプラスチック材料の溶接に適している。利用されるプラスチック材料は、無色であるか又は着色されてよい。原則的に、融合されるべきプラスチック構成要素は、同じポリマー又は異なるポリマーから構成されてよい。好ましくは、レーザー溶接に利用されるプラスチック構成要素は、熱可塑性ポリマーから選択される。しかしながら、融合されるべきプラスチック構成要素はいずれも熱可塑性樹脂から構成されていない；しかしながら、少なくとも一部が、少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物を含む熱可塑性樹脂でコーティングされることが要求される可能性もある。
【００９４】
レーザー溶接に利用されるプラスチック構成要素は、好ましくは、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエステル、ポリビニルアルカナール、ポリビニルケタール、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリカーボネートブレンド、ポリエステル、ポリエステルブレンド、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリレート−スチレンコポリマーブレンド、ポリ（メタ）アクリレート−ポリビニリデンジフルオリドブレンド、ポリウレタン、ポリスチレン、スチレンコポリマー、ポリエーテル、ポリエーテルケトン及びポリスルホン並びにそれらの混合物から選択される少なくとも１種のポリマーを含む又はそれからなる。
【００９５】
好ましいのは、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー、ポリビニルアルカナール、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリカーボネート−ポリエステルブレンド、ポリカーボネート−スチレンコポリマーブレンド、ポリエステル、ポリエステルブレンド、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリレート−スチレンコポリマーブレンド、ポリ（メタ）アクリレート−ポリビニリデンジフルオリドブレンド、スチレンコポリマー及びポリスルホン並びにそれらの混合物の群からのマトリックスポリマーである。
【００９６】
特に好ましいのは、透明又は少なくとも半透明のポリマーである。例としては、ポリプロピレン、ポリビニルブチラール、ナイロン−［６］、ナイロン−［６，６］、ポリカーボネート、ポリカーボネート−ポリエチレンテレフタレートブレンド、ポリカーボネート−ポリブチレンテレフタレートブレンド、ポリカーボネート−アクリロニトリル／スチレン／アクリロニトリルコポリマーブレンド、ポリカーボネート−アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマーブレンド、ポリメチルメタクリレート−アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマーブレンド（ＭＡＢＳ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、耐衝撃性改質ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート−ポリビニリデンジフルオリドブレンド、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、スチレン／アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、ポリフェニレンスルホン及び２種以上の（例えば、２種、３種、４種、５種の）前述のポリマーを含む混合物が挙げられる。
【００９７】
レーザー溶接に適したポリマー調製物は、
Ａ）プラスチック部品を形成するのに適した熱可塑性マトリックスポリマー、
Ｂ）上で定義された、少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物、
Ｃ）任意に少なくとも１種の更なる添加剤
を含む。
【００９８】
レーザー溶接用のそれらのポリマー調製物は、本発明に従って同様であり、波長が可視領域外にあるレーザー照射を用いて融着プラスチック部品を製造するのに適している。
【００９９】
レーザー溶接用のポリマー調製物は、有利には、従来の押出又は混練処理によって生成されてよい。成分Ｂ）、及び、存在する場合、成分Ｃ）が、所望の最終濃度に相当する質量比で、マトリックスポリマーＡと最初から混合されてよいか（直接配合）、又は明らかに高い濃度のＢ）、及び、存在する場合、Ｃ）が、最初に選択されて、形成された濃縮物（マスターバッチ）がその後、融合されるべき部分の製造の過程で更なるマトリックスポリマーＡ）で希釈されてよい。
【０１００】
好適な添加剤Ｃ）は、ＵＶ安定剤、酸化防止剤、加工用可塑剤等である。
【０１０１】
更に、レーザー溶接用ポリマー調製物は、所望の色相を確立するために、添加剤として、少なくとも１種の着色剤、特に、透明な有機顔料、特に染料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１４７、１８３、１８５、１９２及び１９６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、１７８及び１７９、１８１、２６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９及び２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、及び１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７及び３６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、２１、９３、１３０、１３３、１４５、１６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、１３５、１９５、２１３、２１４及び２２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、４５、６７、６８、９７、１０４、１２２、１３２、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３、４６、４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３、５及び２８、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４７、６０、８６、１１４、及び１６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン３５、５３、更にはＣ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、８７、２０１、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ３０、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０及びＣ．Ｉ．ディスパースバイオレット５７を含んでよい。
【０１０２】
更に可能な添加剤群は、外観、機械的特性又は触覚特性を同様に改変する添加剤の群、例えば、艶消し剤、例えば、二酸化チタン、チョーク、硫酸バリウム、硫化亜鉛、充填剤、例えば、ナノ粒子二酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、クレイ及び他の層状ケイ酸塩、ガラス繊維及びガラス球である。
【０１０３】
以下の実施例は、それを制限することなく本発明を例示する。
【０１０４】
実施例
実施例１：以下の化合物の調製
【化１２】
2014505667.tif 000013
【０１０５】
この化合物は、Eur. J. Inorg. Chem. ２００３年, 第１９３９頁〜第１９４７頁から公知であり且つその製法がそこに記載されている。
【０１０６】
１，３−ジフェニル−４，５−ジオキソ−イミダゾリンを、トルエン中で金属ニッケル及びローソン試薬を用いて還流下で反応させる。トルエンの代わりにクロロベンゼンを用いるとより高い収率が得られる。吸収極大（クロロホルム）：１０２３ｎｍ
【０１０７】
実施例２：以下の化合物の調製
【化１３】
2014505667.tif 000014
反応は、二塩化白金及びローソン試薬を用いて、実施例１と同様に行われる。吸収極大（クロロホルム）：１０２２ｎｍ
【０１０８】
実施例３ａ：以下の化合物の調製
【化１４】
2014505667.tif 000015
２．０部の１，３−ジ−（４−トリフルオロメチル）フェニル−チオ尿素を、２２℃で１３０部のジクロロメタンに溶解させる。０．９９部の塩化オキサリルを、２２℃〜２５℃で攪拌された溶液に２０分にわたり添加する。更に１時間撹拌した後、この溶液を４０℃で蒸発乾固させる。１．７部の生成物が得られる（文献Bioorganic Chemistry 17（２００９年）、第１４３７頁〜第１４４４頁）。
【０１０９】
実施例３ｂ：以下の化合物の調製
【化１５】
2014505667.tif 000016
１．７０部の実施例３ａからの生成物、０．１１５部の金属ニッケル及び１．７０部のローソン試薬を、１３０部のクロロベンゼン中で窒素下にて１３０℃まで加熱する。１２０分の反応時間後、溶液を２５℃まで冷却し、沈殿物を濾過し、水及び幾らかのアセトンで洗う。生成物の吸収極大は１０１８ｎｍ（クロロホルム）で見出される。
【０１１０】
実施例４ａ：以下の化合物の調製
【化１６】
2014505667.tif 000017
１０．４６部の１，３−ジ（ｏ−トリル）チオ尿素を、３００部のジクロロメタン中に２５℃で溶解させる。５．２９部の塩化オキサリルを、２５℃で攪拌された溶液に２０分にわたり添加する。２５℃で更に１時間撹拌した後、この溶液を６０℃で蒸発乾固させる：１３．３部のＮ，Ｎ’−ジ−（ｏ−トリル）−２−イミノ−１，３−チアゾリジン−４，５−ジオンが得られ、これを４００ｍｌのメタノールに添加する。混合物を６５℃まで１０分間加熱する。溶液を２５℃まで冷却し、沈殿物を濾過し、メタノールで洗い、且つ真空下で５０℃で乾燥させる：５．３ｇの生成物。
【０１１１】
実施例４ｂ：以下の化合物の調製
【化１７】
2014505667.tif 000018
３．７９部の実施例４ａからの生成物、０．３５部の金属ニッケル及び５．１部のローソン試薬を、４５０部のクロロベンゼン中で窒素下にて１３０℃まで加熱する。１２０分の反応時間後、溶液を−１０℃まで冷却し、沈殿物を濾過し、エタノール及び幾らかのアセトンで洗う。クロロベンゼンからの再結晶によって黒色の結晶が得られる。生成物の吸収極大は１０１０ｎｍ（クロロホルム）で見られる。
【０１１２】
実施例５ａ：以下の化合物の調製
【化１８】
2014505667.tif 000019
１０．０部の１，３−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニル）チオ尿素を、２２℃で２２０部のジクロロメタンに溶解させる。３．３３部の塩化オキサリルを、２１℃で攪拌された溶液に５分にわたり添加する。２１℃で更に１時間撹拌した後、この溶液を６０℃で蒸発乾固させる：１２．１部の固体が得られ、これを４００ｍｌのメタノールに添加する。この混合物を６５℃まで１０分間加熱する。溶液を濾過して２５℃まで冷却させる。沈殿物を濾過し、メタノールで洗い、且つ真空下（乾燥炉）にて５０℃で乾燥させる：９．９ｇの黄色生成物（凝固点２１１℃〜２１２℃）。
【０１１３】
実施例５ｂ：以下の化合物の調製
【化１９】
2014505667.tif 000020
２．０７部の実施例５ａからの生成物、０．１３部の金属ニッケル及び１．９６部のローソン試薬を、１５０部のクロロベンゼン中で窒素下にて１３２℃まで加熱する。１８０分の反応時間後、暗色溶液を冷却して５０℃で蒸発乾固する。精製のために、粗生成物をブチルアセテートから２回再結晶化させる。暗褐色の結晶を濾過によって集める。生成物の吸収極大は１０２０ｎｍ（テトラヒドロフラン）で見出される。
【０１１４】
適用例
実施例Ａ１（印刷）
１１．９部の塩化ビニル、２．１部の酢酸ビニル、１０部のエトキシプロパノール、７５．５部のメチルエチルケトン及び１．０部の実施例１からの生成物を、スカンデックスミキサー内で、１５０ｇのガラスビーズと一緒に３０分間振とうさせる。得られた印刷インクを、ドクターブレードを用いてコントラスト用紙に適用する（湿潤時の膜厚：６μｍ）。印刷物は、見た目には無色であるが、ＩＲ観察装置（IR-viewing device）（カットオフフィルター７１５ｎｍ）を用いると、ＩＲ範囲では明瞭に見ることができる。光堅牢度、薬品堅牢度及び溶媒堅牢度が優れていた。
【０１１５】
実施例Ａ２（印刷）
実施例Ａ１に示される通りに進行させるが、実施例５ｂからのＩＲ吸収剤を用いることによって、同様に、ＩＲ観察装置を用いると赤外範囲で明瞭に見られる優れた光堅牢度を有する無色の印刷物が得られる。薬品や溶剤に対する耐性も優れている。
【０１１６】
実施例Ａ３（印刷）
ＩＲ放射を吸収するオフセットインクを調製し、これは、固形分で２．５質量％の実施例１からの化合物を含有する。インクは、スリーロールミルで調製し、これは１０質量パーセントの高い粘着性ワニス（ＣＡＳ６８４５８−３５−５、アルキド樹脂）、８６．５質量パーセントの市販のオフセットワニス、及び１質量パーセントの乾燥剤（ＣＡＳ１３６−５２−７；コバルトビス（２−エチルヘキサノエート）及びオレイン酸、ＣＡＳ１１２−８０−１に基づく）を含む。インクは、オフセット印刷装置で紙幣用紙に印刷される。印刷物は、見た目には殆ど無色であるが、ＩＲ観察装置（カットオフフィルター７１５ｎｍ）を用いると、ＩＲ範囲では明瞭に見ることができる。印刷物は、溶媒、酸、塩基、過酸化水素、次亜塩素酸塩、亜硫酸ナトリウム、沸騰水等の全ての種類に対して優れた光堅牢度及び非常に良好な耐性を示す。
【０１１７】
実施例Ａ４（印刷）
実施例Ａ３に示される通りに進行させるが、固形分で３．７質量％（分子量の関係について補正）の実施例５ｂからのＩＲ吸収剤を用いることによって、同様に、ＩＲ観察装置を用いると赤外範囲で明瞭に見られる優れた光堅牢度を有する無色のオフセットプリントが得られる。溶剤、酸、塩基、過酸化水素、次亜塩素酸塩、亜硫酸ナトリウム、沸騰水等の全ての種類に対する耐性が良好である。
【０１１８】
比較例（印刷）
実施例Ａ３に示される通りに進行させるが、固形分で２質量パーセント（分子量の関係について補正）の以下に示す構造を有するＷＯ２００８／０８６９３１号の実施例１からのＩＲ吸収剤を用いることによって、同様に、ＩＲ観察装置を用いると赤外範囲で明瞭に見られる優れた光堅牢度を有する無色のオフセットプリントが得られる。
【化２０】
2014505667.tif 000021
【０１１９】
溶剤、例えば、エタノール、ホワイトスピリット、酸、塩基、過酸化水素の人工汗液及び洗剤に対する耐性は優れている。しかしながら、溶剤、例えば、トルエン、アセトン、沸騰水に対する耐性又は腐蝕性化学物質、例えば、次亜塩素酸塩に対する耐性は、紙幣の印刷にとって十分ではない。
【０１２０】
試験手順については、"Extract of the ANNEX 13 of the Technical Specification for Euro banknote production"(欧州中央銀行；２００４年７月)中の"Chemical and Physical Resistance"を参照されたい。
【０１２１】
以下の表に、重要な堅牢度の試験結果を、実施例Ａ３、Ａ４、本願の比較例について示す。
【表１】
2014505667.tif 000022
【０１２２】
欧州中央銀行によるランク付けリスト
４：変化又は小さな変化は肉眼では見られない
３：小さな変化
２：かなりの変化；５０％未満の損傷
１：大きな変化；５０％を上回る損傷
０：要素が消滅した
【０１２３】
実施例Ａ５（プラスチックのレーザー溶接）
射出成形機を用いて、実施例１からのＩＲ吸収剤を、２ｍｍの厚さ（濃度：１００ｐｐｍ）を有するポリカーボネートディスクに組み込む。Ｎｄ：ＹＡＧレーザーを用いて、得られた、実質的に無色のディスクを、３０ワットの電力及び２０ｍｍ／ｓの前進速度で、ＩＲ吸収剤を含有しない第２の１ｍｍ厚さの純粋なポリカーボネートディスクに溶接する。得られた溶接物は、優れた結合、不変の透明性、溶融侵入（melt irruption）がないこと、及び気泡がないことを特徴とする。重い機械荷重の下では、ディスクの破損は、溶接された継ぎ目で生じない。
【０１２４】
実施例Ａ６（プラスチックのレーザー溶接）
実施例Ａ５に示される通りに進行させるが、実施例５ｂからのＩＲ吸収剤を用いることによって、優れた溶接特性を有するほぼ無色のポリカーボネートディスクが同様に得られる。得られた溶接物は、不変の透明性を有し、その溶接は溶融侵入又は気泡が残存せず、且つ溶接物の強度が優れている。
【０１２５】
実施例Ａ７及びＡ８
実施例Ａ５及びＡ６に示される通りに進行させるが、Ｎｄ：ＹＡＧレーザー（１０６４ｎｍ）を使用する代わりに、９８０ｎｍの発光波長を有するダイオードレーザーを用いることによって、実施例Ａ５及びＡ６に記載されたものに関して同等の良好な結果が得られる。
【０１２６】
実施例Ａ９及びＡ１０
実施例Ａ５及びＡ６に示される通りに進行させるが、Ｎｄ：ＹＡＧレーザー（１０６４ｎｍ）を使用する代わりに、９４０ｎｍの発光波長を有するダイオードレーザーを用いることによって、８０ワットのレーザー出力で比較的良好な溶接が得られる。
【０１２７】
実施例Ａ１１
実施例Ａ５に示される通りに進行させるが、１．５ｍｍの厚さのポリプロピレンディスクを用いることによって、得られる溶接物も同様に非常に良好である。
【国際調査報告】
2014505667.tif 000030
2014505667.tif 000031