(57)【要約】  グリシジル化モノ（アルキルアリール）フェノール（スチレン化フェノール）又はその混合物はエポキシ樹脂の製造において反応性希釈剤及び共反応体として用いるのに適しており、一般式（Ｉ）［一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は相互に独立して−Ｈ原子、Ｃ１〜３アルキル基、Ｃ１〜３オキサルキル基及びグリシジル基を表すが、Ｒ１及びＲ２が同時にグリシジル基であることはなく、Ｒ３は式（ＩＩ）で表され、場合により置換されていることがあるスチリル基であり、Ｒ４は水素原子残基又はメチル基であり、そしてＲ５及びＲ６は各場合に、水素原子残基、Ｃ１〜３アルキル基、Ｃ１〜２オキサルキル基である］で表される構造を有する。
2014515045.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）：
【化１】
2014515045.tif 000022
［上記式中、Ｒ１及びＲ２は相互に独立して−Ｈ原子、Ｃ１〜２アルキル基、Ｃ１〜２オキサルキル基及びグリシジル基を表すが、Ｒ１及びＲ２が同時にグリシジル基であることはなく、
Ｒ３は下記式：
【化２】
2014515045.tif 000023
で表される、場合により置換されていることがあるスチリル基であり、
Ｒ４は水素原子残基又はメチル基であり、
Ｒ５及びＲ６は各場合に、水素原子残基、Ｃ１〜３アルキル基、Ｃ１〜３オキサルキル基である］
で表される化合物、又は
一般式（Ｉ）で表される化合物を含むグリシジル化モノ（アルキルアリール）フェノールの混合物の、
エポキシ樹脂組成物に対する反応性希釈剤としての使用。
【請求項２】
下記一般式（Ｉａ）：
【化３】
2014515045.tif 000024
［上記式中、
Ｒ１は
【化４】
2014515045.tif 000025
であり、
Ｒ２及びＲ３は水素原子残基でありそしてＲ４、Ｒ５及びＲ６は前記した意味を有する］
を特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
下記一般式（Ｉｂ）：
【化５】
2014515045.tif 000026
［上記式中、
Ｒ２は
【化６】
2014515045.tif 000027
であり、
Ｒ１及びＲ３は水素原子残基でありそしてＲ４、Ｒ５及びＲ６は前記した意味を有する］
を特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項４】
下記一般式（Ｉｃ）：
【化７】
2014515045.tif 000028
［上記式中、
Ｒ１は
【化８】
2014515045.tif 000029
であり、
Ｒ２は水素原子残基でありそしてＲ３は下記式：
【化９】
2014515045.tif 000030
で表される基であり、
そしてＲ４、Ｒ５及びＲ６は前記した意味を有する］
を特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項５】
式（Ｉ）で表される化合物の混合物が式（Ｉａ）、式（Ｉｂ）及び式（Ｉｃ）で表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項６】
前記混合物が式（Ｉａ）で表される化合物３０〜６０重量％、式（Ｉｂ）で表される化合物１０〜２５重量％及び式（Ｉｃ）で表される化合物２０〜４０重量％を含むことを特徴とする、請求項５に記載の使用。
【請求項７】
紙の処理に、硬化ポリマー製品の製造に、コーティング形成に、強化及び非強化プラスチック、エラストマー及び成形品の製造に対する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
式（Ｉ）で表される化合物又は式（Ｉ）で表される化合物の混合物及び架橋性ポリマーの少なくとも１種を含むことを特徴とする、組成物。
【請求項９】
請求項１〜４に記載の化合物又は請求項５〜７に記載の混合物と架橋性ポリマーとの質量比が９５：５〜５０：５０、とりわけ、９５：５〜８５：１５であることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
架橋性ポリマーとして、少なくとも下記成分：
ｄ）グリシド化合物を形成することができるアルコール性化合物、とりわけ、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はノボラック、一価、二価若しくは多価アルコール、一官能価若しくは多官能価フェノール、例えば、フェノール、クレゾール、レソルシノール、ナフトール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ノニルフェノール、カシューナット油化合物、Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールに基づくグリシジルエーテルから選択されるエポキシ樹脂と
ｅ）アミンタイプ化合物又は酸性化合物から選択される硬化剤並びにエポキシド化合物の単独重合を開始することができるかかる硬化剤と、及び
ｆ）場合により更なる添加剤と
を含むことを特徴とする、請求項９又は１０に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
《発明の分野》
本発明は、エポキシ樹脂組成物に対する反応性希釈剤としてのグリシジル化モノ（アルキルアリール）フェノールの使用、それを含有する重合性組成物、及びエポキシ樹脂におけるそれの使用に関する。
【０００２】
《発明の背景》
グリシジル化（エポキシド化）化合物は大変に広範囲の用途で種々の組成物に用いられている。グリシジル化（エポキシド化）化合物は、それらの組成に応じて、例えば、複合材料、エレクトロラミネート、接着剤、ラッカー、エレクトロキャスト樹脂（Elektrogiessharze）として、又は建築分野（Baubereich zum Einsatz）にも用いられる。
【０００３】
望ましい加工特性を達成することができるように、組成物の個々の成分は相互に適合するものでなければならない。従って、上記した用途に対して特定される組成物は、一般に、１種又は２種以上のエポキシ樹脂成分（従って、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦ、脂環式樹脂、臭素化樹脂、フェノールノボラック樹脂に基づく）、硬化剤（例えば、塩基性アミン、アダクト硬化剤、マンニッヒ塩基硬化剤、ポリアミノアミド硬化剤及びポリアミノイミダゾール硬化剤）、促進剤（例えば、ベンジルジメチルアミン及び２，４，６−トリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール）及び充填剤を含む。
【０００４】
機械的特性を改善するために及びコストの理由で、無機充填剤の割合を高めることがしばしば望ましい。しかしながら、非反応性充填剤の割合を高め過ぎると、インサイチュでの組成物の製造から始まり例えばコーティングとしての使用までの、加工における困難性が生ずる。
【０００５】
組成物の混合粘度を低減するためにベンジルアルコール又は高沸点溶媒、例えば、スチレン化フェノール（モノ（アルキルアリール）フェノール）を添加することが知られている。スチレン化フェノールを添加することにより、流動性を改善し、硬化反応を促進し、そして例えば、コーティング系におけるより良好な表面特性を達成することができる。スチレン化フェノールを用いることの不都合はＶＯＣ値の増大及び／又は硬化エポキシ樹脂の機械的特性の低下である。
【０００６】
さらに、粘度低減成分として単官能価又は多官能価の反応性希釈剤を添加することが知られている。反応性希釈剤は混合物の粘度を調整するように働き、そして硬化過程の間に硬化組成物中で化学結合するので、一般に溶媒の放出を低減することができる。
【０００７】
エポキシ樹脂の製造に種々の反応性希釈剤が知られている。これらは、一価脂肪アルコール、二価アルコール又は多価アルコールに基づく低粘度の一官能価、二官能価又は多官能価エポキシド又はエポキシ樹脂を含んでいる。脂肪族化合物、例えば、Ｃ１２〜Ｃ１４脂肪アルコールなどに基づく一官能価の反応性希釈剤を用いることの不都合は、反応性希釈剤を含まない系に比べて硬化反応が有意に遅れること（低い反応性）である。さらに、脂肪族の反応性希釈剤は塩基性樹脂に比べて高い蒸気圧を有しており、加工時に制限をもたらすことがある。
【０００８】
反応性希釈剤としてフェノール性化合物に基づくエポキシ化合物も知られている。かかるフェノール性化合物として、フェノール、クレゾール、ビスフェノールＡ又はｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを挙げることができる。これらは、脂肪族アルコールに基づくエポキシ化合物より有意に高い反応性を有する。これらはまた硬化製品に高い化学耐性を与えるが、その毒物学的特性のため望ましくない。
【０００９】
スイス特許（ＣＨ）第３２４６８６号明細書には、スチレンを用いたフェノールの転換及び得られた生成物のアルカリ媒体中でのグリシジルエーテルとの反応による非溶融性製品の形成が記載されている。
【００１０】
《発明の概要》
本発明の目的は、上記に説明した不都合を有しない、エポキシ樹脂組成物に対する高い反応性を有する反応性希釈剤を提供することである。
【００１１】
この目的は、エポキシ樹脂組成物において反応性希釈剤として、下記一般式（Ｉ）：
【化１】
2014515045.tif 000003
［上記式中、Ｒ１及びＲ２は相互に独立して−Ｈ原子、Ｃ１〜３アルキル基、Ｃ１〜３オキサルキル（Oxalkyl）基及びグリシジル基を表すが、Ｒ１及びＲ２が同時にグリシジル基であることはなく、
Ｒ３は下記式：
【化２】
2014515045.tif 000004
で表される、場合により置換されていることがあるスチリル基であり、
Ｒ４は水素原子残基又はメチル基であり、
Ｒ５及びＲ６は水素原子残基、Ｃ１〜３アルキル基、Ｃ１〜２オキサルキル基である］
で表される化合物の１種又は２種以上を用いることにより達成される。
【００１２】
Ｃ１〜３アルキル基の例として、メチル基、エチル基、プロピル基及びイソプロピル基を挙げることができる。Ｃ１〜３オキサルキル基の例として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基及びイソプロポキシ基を挙げることができる。
【００１３】
エポキシ樹脂組成物に対する反応性希釈剤として、エポキシド化モノ（アルキルアリール）フェノール、すなわち、グリシジル基を有するスチレン化フェノールの混合物を用いることも本発明の主題である。
【００１４】
この混合物は、以下に示される化学式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）：
【化３】
2014515045.tif 000005
［上記式中、
化合物（Ｉａ）において、Ｒ１は
【化４】
2014515045.tif 000006
を表し、
Ｒ２、Ｒ３はＨ原子であり、
そして
化合物（Ｉｂ）において、Ｒ１、Ｒ３はＨ原子であり、
Ｒ２は
【化５】
2014515045.tif 000007
及び
【化６】
2014515045.tif 000008
を表し、
そして
化合物（Ｉｃ）において、Ｒ１は、
Ｒ２は水素原子であり、
Ｒ３は
【化７】
2014515045.tif 000009
を表し、
そしてＲ４、Ｒ５及びＲ６は上記に定義した意味を有する］
で表される複数種の化合物を含む。
【００１５】
本発明の別の目的は、架橋性ポリマー少なくとも１種を含有する、前記化合物の１種又はこれらの化合物の混合物を有する組成物である。
【００１６】
意外にも、反応性希釈剤として本発明に係るエポキシ化合物１種又は２種以上の組成物は、高い立体障害を有しているのにもかかわらず、従来の芳香族希釈剤、例えば、フェノール、クレゾール又はｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールなどと比べて同等の反応性を示す。本発明に係る反応性希釈剤の反応性は、一価又は二価アルコールに基づく脂肪族反応性希釈剤の反応性より高い。
【００１７】
《好ましい実施形態の説明》
反応性希釈剤として本発明に従って用いられる混合物は基本的に下記式：
【化８】
2014515045.tif 000010
［上記式中、
ａ）Ｒ１は
【化９】
2014515045.tif 000011
であり、
Ｒ２、Ｒ３はＨ原子であり、
そして
ｂ）Ｒ１、Ｒ３はＨ原子であり、
Ｒ２は
【化１０】
2014515045.tif 000012
であり、
そして
ｃ）Ｒ１は
【化１１】
2014515045.tif 000013
であり、
Ｒ２はＨ原子であり、
Ｒ３は
【化１２】
2014515045.tif 000014
である］
で表される化合物を含む。
【００１８】
これらの化合物は、本発明に従って用いられる混合物中に少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、とりわけ好ましくは少なくとも９０重量％又は少なくとも９５重量％の量で含まれていることができる。
【００１９】
好ましくは、混合物は、上記式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）で表される化合物の質量合計に対して、（Ｉａ）３０〜６０重量％、（Ｉｂ）１０〜２５重量％及び（Ｉｃ）２０〜４０重量％を含む。
【００２０】
本発明に従って用いられる混合物はスチレン化フェノールのエポキシド化によって得ることができる。フェノール性成分とオレフィンとの反応によるスチレン化フェノールの製造は公知であり、例えば、ヨーロッパ特許出願公開第０６５６３８４Ａ２号に記載されている。これらは本質的に、スチレンのビニル基がフェノールのヒドロキシル基に対するオルト位又はパラ位に付加するアルキル化反応である。この反応には、一般に、フリーデル・クラフツ触媒、例えば、酸及びルイス酸が用いられる。フェノールへのビニル化合物の付加は、フェノール中のフェノール性ヒドロキシル基対芳香族化合物のモル比１：１〜１：２で起きることができる。
【００２１】
適当な芳香族ビニル化合物は、とりわけ、α−メチルスチレン、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、商業的に入手可能なビニルトルエン（異性体混合物）、３，４−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、２，６−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、３，４−ジエチルスチレン、２，４−ジエチルスチレン、２，５−ジエチルスチレン及び２，６−ジエチルスチレンである。
【００２２】
スチレン化フェノールの混合物は、例えば、商品名「Ｎｏｖａｒｅｓ（登録商標）」の下でルトゲルス・ノバレス・ゲーエムベーハー社（RUETGERS Novares GmbH）によって市販されている。
【００２３】
スチレン化フェノールのカチオン的に誘導された転換は、統計的分布の２−、４−及び２，４−置換されたフェノールをもたらす。個別のスチレン化化合物を得るためには、まず初めに減圧蒸留によってモノスチレン化化合物をジスチレン化フェノールから分離することができる。次いで、モノスチレン化化合物の混合物は、結晶化によって２−スチレン化フェノールと４−スチレン化フェノールとに分離されることができる。
【００２４】
スチレン化フェノール又はスチレン化フェノールの混合物をオキシラン化合物と反応させて本発明に係るエポキシド化化合物を得る。これに関して、フェノール性ＯＨ基がオキシラン化合物と反応する。オキシラン化合物として好ましくはエピクロロヒドリンが用いられる。反応は一般に、以下の反応スキーム：
【化１３】
2014515045.tif 000015
に従い塩化ナトリウム及び水を排出して本発明のグリシジル化合物を与える理論式に従って、水酸化アルカリ、例えば、水酸化ナトリウムの存在下に高温で実施される。
【００２５】
この反応は原理的に公知であり、式中のＲは物質（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）の共通の構成要素でありかつベンゼン環は対応する位置にＯＨ基を有する。
【００２６】
意外にも、本発明に従って用いられる混合物は、疎水化作用が達成されることになる場合でさえも、反応性化合物として使用されることができる。これは、例えば、樹脂成分として又は更なる樹脂成分少なくとも１種と共に反応性希釈剤として本発明に係る混合物を用いることによりコーティング組成物において起こることがある。同様にして、この混合物は、例えば、酸性基又はアルコール基を低減すると同時に疎水性を高めるために、ポリエステル合成において改質剤として用いられることもできる。さらに、本発明に係る混合物は、非反応性のフェノール性成分の場合のような移動（Migration）という既知の不都合を示すことなく、紙処理剤として用いられることができる。
【００２７】
意外にも、本発明に従って用いられる混合物を使用すると、風力エネルギーの生成にますます用いられるような複合材料の水又は水性媒体に対する耐性が改善される。
【００２８】
一般に、この混合物は強化又は非強化プラスチック（例えば、熱硬化性材料、熱可塑性プラスチック）及びエラストマーを製造するのに用いられることができる。
【００２９】
更なる成分として少なくとも１種の架橋性プラスチック（熱可塑性、エラストマー）、とりわけ、熱硬化性プラスチック（例えば、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂又はメラミン樹脂）を含む組成物がとりわけ好ましい。
【００３０】
本発明に係る混合物が架橋性プラスチック少なくとも１種と５：９５〜５０：５０の比で存在する場合が有利である。組成物の製造は常法によって行われる。
【００３１】
本発明に従って用いられる混合物が更なる成分として少なくとも
ｄ）ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はノボラック、一価、二価若しくは多価アルコール、一官能価若しくは多官能価フェノール、例えば、フェノール、クレゾール、レソルシノール、ナフトール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ノニルフェノール、カシューナット油化合物、Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール、ブタンジオール及び／又はヘキサンジオールに基づくグリシジルエーテルから選択されるエポキシ樹脂と
ｅ）アミン又は酸性化合物から選択される硬化剤並びにエポキシ化合物の単独重合を開始することができる係る硬化剤と
及び
ｆ）場合により更なる添加剤、例えば、加工助剤及び無機充填剤、好ましくは組成物の全成分に対して５〜２０重量部の量、と
を含んでいることがとりわけ好ましい。
【００３２】
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はノボラック、一価、二価若しくは多価アルコール、一官能価若しくは多官能価フェノール、例えば、フェノール、クレゾール、レソルシノール、ナフトール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ノニルフェノール、カシューナット油化合物、Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール、ブタンジオール及び／又はヘキサンジオールに基づくグリシジルエーテルを更なる成分として用いることは、組成物が結晶化せずに保存されることができるという利点を有する。本発明に係るこの組成物の粘度は意図される用途に応じて適当な範囲に調整されることもできる。
【００３３】
エポキシドに対する通常の硬化剤を用いることができる。アミンタイプの硬化剤の典型的な例は、１個、２個又は３個以上の遊離アミン水素原子を有する化合物である。これらは、環式結合、脂肪族結合若しくは芳香族結合を介して又はポリエーテル基を介して提供されることができる。この種類の硬化剤の典型的な構成員は、アミン、例えば、イソホロンジアミン、キシリレンジアミン、トリメチレンヘキサメチレンジアミン、及びポリエーテルジアミンである。本発明において適当な更なる硬化剤は、有機酸、例えば、無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルヒドロフタル酸及びこの種類の更なる化合物に基づくいわゆる酸性硬化剤である。放射線硬化及び付随したイオン硬化を介して又は熱硬化によって用いられる潜伏系（「潜伏性一成分系」）も除外されるものではない。本発明において、室温で硬化するアミンタイプの硬化剤、ここではとりわけ、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル及びイソホロンジアミンに基づくいわゆるアダクト硬化剤が好ましく、これはベンジルアルコール、促進剤、並びに更なる添加剤を用いることによって更に変性されて加工特性又は最終用途を改善することができる。エポキシド反応性成分との混合比は化学量論的転換から得られる。正確な混合比は用途に応じて決められ、準化学量論的（unterstoechiometrische）転換並びに超過化学量論的（ueberstoechiometrische）転換を含んでいることができる。
【００３４】
本発明に係るエポキシド組成物は公知の方法に従って個々の成分を混合することにより製造される。混合及び充填工程は高温、例えば、６０℃〜８０℃で成分を混合することにより促進されることができる。
【００３５】
好ましくは、エポキシ樹脂成分ｄ）は、成分ａ）〜成分ｃ）の合計に対して、９５：５〜５０：５０の割合であり、とりわけ好ましくは、９５：５〜８５：２０の割合である。この範囲において、硬化状態で優れた機械的特性が達成される。意図される用途に応じてより高い割合又はより低い割合を用いることもできる。
【００３６】
本発明に係る混合物を用いて熱硬化性製品を製造することができる。従って、コーティングあるいは成形品も考えられる。本発明に係る混合物がコーティングに、とりわけ、セルフレベリングコーティングに用いられる場合がとりわけ好ましい。このように、工業用フローリングに対するコーティング、ラッカー、接着剤又はエレクトロラミネートが考えられるであろう。従って、本発明に係る使用は、好ましくは、紙の処理に、硬化ポリマー製品の製造に、コーティング形成に、並びに強化及び非強化プラスチック、エラストマー及び成形品の製造に対して行われる。
【００３７】
以下の実施例は本発明を更に説明するのに資する。
【００３８】
《実施例》
実施例１−本発明に従って用いられる混合物の製造
排出栓を備えた２Ｌ容実験用反応器にエピクロロヒドリン９２５ｇ（１０モル）を添加する。温度を６５℃まで上げる。次いで、Ｎｏｖａｒｅｓ（登録商標）ＬＳ５００（ルトゲルス・ノバレス・ゲーエムベーハー社製）（スチレン化フェノール）４６６ｇ（２モルＯＨ）及び水酸化ナトリウム溶液（２０％）２９．３ｇ（０．１モル）を添加する。溶解手順の終了後に、温度を１００℃まで上げる。反応混合物を３時間攪拌した後、４５℃まで冷却する。
【００３９】
そこで、この反応混合物にイソプロパノール５０ｇ及び水１４０ｇを添加する。２０％水酸化ナトリウム溶液４００ｇ（化学量論的量）を計量して１２０分以内に加える。温度を２時間（反応後２時間）４５℃に一定に保持する。
【００４０】
ＮａＣｌ３６ｇを添加し、この混合物をさらに６０分間反応させる。次いで温度を６０℃に上げる。
【００４１】
スターラーのスイッチを切り３０分間放置した後、下部の水性相を排出する。反応容器内に残る有機相を追加のエピクロロヒドリン２００ｇで希釈して水３００ｇで洗浄し、その結果として相転換が生ずる。
【００４２】
次いで、有機相を温度１２０℃までに真空中で留去し、そして真空中で水蒸気蒸留によって痕跡量の揮発性物質を除去する。
【００４３】
蒸留物はエピクロロヒドリン、イソプロパノール、水及び１％未満の濃度で高沸点の不純物を含んでおり、引き続きの製造に用いられることができる。
【００４４】
蒸留残留物をトルエン２４８ｇ中に取り、７５℃に加熱し、そして５０％水酸化ナトリウム溶液（ＭＶ１：２．５−加水分解性塩素：水酸化ナトリウム溶液）を３０分以内に添加する。これより前に同量の水を添加する。そして、反応時間は攪拌しながら１時間である。トルエン３３０ｇを希釈のために添加する。スターラーのスイッチを切り１０分間の静置後に水性相を分離する。この有機溶液を中性になるまで水で繰り返し洗浄する。
【００４５】
トルエン及び残留する痕跡の揮発性成分を１２５℃までに真空中で留去する。圧力ろ過によって、蒸留残留物として得られたエポキシ化合物を有機及び無機固体付随物質から精製する。初期段階に対する収率は９５％である。
2014515045.tif 000016
【００４６】
実施例２−混合物の使用
実施例１で得られたグリシド化（glycidierte）「スチレン化フェノール」（Ｂ）を用いてエポキシ樹脂混合物を製造する。この目的に対して、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルを混合容器に入れ、スチレン化製品（Ａ）又は本発明に係る製品（Ｂ）を攪拌しながら計り入れる。攪拌過程の間、温度を６５℃〜７０℃に保持する。必要ならば貯蔵（Lagerung）後に、この組成物に所定の濃度（第１表）で硬化剤を添加する。
【００４７】
フロアコーティング（アンダーコート又はセルフレベリングフロアコーティングとして）を用いて、製品（Ａ）（スチレン化フェノール）を含有する組成物の特性を本発明に係る製品（Ｂ）を含有する組成物と比較する。
【００４８】
第１表：
2014515045.tif 000017
【００４９】
蒸発ロスを決定するために、ドクターブレードを用いてガラス板にコーティング組成物を層厚２００μｍで付与する。１時間後、ガラス板を秤量する。次いで、このガラス板を室温に９６時間、その後乾燥キャビネット中で１００℃に２時間保存する。次いで、重量を決定して２つの重量測定の差から相対的重量ロスを計算する。
【００５０】
硬化の間に揮発性化合物の割合が本発明によって劇的に減少することが示されたが、これは本発明に係る混合物ＩＩが有機マトリックス中に組み込まれるからであり、蒸発ロスを決定することによって実証される。
【００５１】
更に、セルフレベリングコーティングにおける特性プロファイルの改良が観察された（第２表）。組成物は既に記載した通りに調製されたものである：
【００５２】
第２表：
2014515045.tif 000018
【００５３】
本発明に係る混合物ＩＩ（スチレン化フェノール、グリシド化（Ｂ））を用いることによって、脂肪族反応性希釈剤（ＩＩＩ）との直接的な比較において硬化作用の有意な促進が見出される。同時に、測定される初期耐水性（硬化の間の水による望ましくない副作用、例えば、カルバメート形成への耐性）が対照との比較によって有意に改善される。
【００５４】
機械的特性の改善を第３表に示す。
【００５５】
第３表：
2014515045.tif 000019
【００５６】
第４表：
2014515045.tif 000020
【００５７】
一官能価の反応性希釈剤が両方の場合に含まれているが、（Ｂ）を用いた場合にはより高い機械的数値が達成される。
【００５８】
化学的耐性の試験は、一官能価の反応性希釈剤を用いた場合に最初はショアーＤ測定値（硬度）が同等であることを示している。しかしながら、（Ｂ）を用いた場合には機械的破壊が生じるまで２倍も長くなる（２週間に代え４週間）（第５表）。
【００５９】
第５表：
2014515045.tif 000021
【国際調査報告】
2014515045.tif 000031
2014515045.tif 000032
2014515045.tif 000033
2014515045.tif 000034