(57)【要約】  Ａ）結合剤（ａ）の使用によって得られるリグノセルロース含有粒子を含んだ１以上の中間層と、Ｂ）結合剤（ｂ）の使用によって得られるリグノセルロース含有粒子を含んだ１以上の被覆層とからなるリグノセルロース含有多層成形体であって、前記結合剤（ａ）は、（ａ１）ホルムアルデヒド樹脂と（ａ２）少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとからなる群から選択され、前記結合剤（ｂ）は、（ｉ）以下のモノマーａ）７０〜１００質量％の少なくとも１のエチレン性不飽和モノカルボン酸および／またはジカルボン酸（モノマーＡ１）およびｂ）０〜３０質量％の、モノマーＡ１とは異なるさらに別の少なくとも１のエチレン性不飽和モノマー（モノマーＡ２）から構成されたポリマーＡ、場合により、（ｉｉ）ヒドロキシ、カルボン酸ならびにそれらの誘導体、第一級、第二級および第三級アミン、エポキシ、アルデヒドからなる群から選択された少なくとも２個の官能基を有する低分子架橋剤を含んだ水性成分（Ｉ）と、成分（ＩＩ）として少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートと、場合により、以下のモノマーａ）少なくとも１のエポキシ基および／または少なくとも１のヒドロキシアルキル基を含んだ、０〜５０質量％の少なくとも１のエチレン性不飽和モノマー（モノマーＭ１）およびｂ）５０〜１００質量％の、モノマーＭ１とは異なるさらに別の少なくとも１のエチレン性不飽和モノマー（モノマーＭ２）から構成された１以上のポリマーＭを含んだ水性分散液としての成分（ＩＩＩ）ならびに、場合により、成分（ＩＶ）として通例の添加剤とを含んでなり、少なくとも１の中間層Ａ）は発泡プラスチック粒子を含み、場合により、少なくとも１の被覆層Ｂ）は発泡プラスチック粒子を含み、場合により、前記結合剤（ｂ）はホルムアルデヒド捕捉剤を含む前記リグノセルロース含有多層成形体。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の
Ａ）結合剤（ａ）の使用によって得られるリグノセルロース含有粒子を含んだ１以上の中間層と、
Ｂ）結合剤（ｂ）の使用によって得られるリグノセルロース含有粒子を含んだ１以上の被覆層と
からなるリグノセルロース含有多層成形体であって、
前記結合剤（ａ）は、（ａ１）ホルムアルデヒド樹脂と（ａ２）少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとからなる群から選択され、
前記結合剤（ｂ）は、
（ｉ）下記モノマー：
ａ）７０〜１００質量％の少なくとも１のエチレン性不飽和モノカルボン酸および／またはジカルボン酸（モノマーＡ１）および
ｂ）０〜３０質量％の、モノマーＡ１とは異なるさらに別の少なくとも１のエチレン性不飽和モノマー（モノマーＡ２）
から構成されたポリマーＡ、
場合により、
（ｉｉ）ヒドロキシ、カルボン酸ならびにそれらの誘導体、第一級、第二級および第三級アミン、エポキシ、アルデヒドからなる群から選択された少なくとも２個の官能基を有する低分子架橋剤
を含んだ水性成分（Ｉ）と、
成分（ＩＩ）として少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートと、
場合により、下記モノマー：
ａ）少なくとも１のエポキシ基および／または少なくとも１のヒドロキシアルキル基を含んだ、０〜５０質量％の少なくとも１のエチレン性不飽和モノマー（モノマーＭ１）および
ｂ）５０〜１００質量％の、モノマーＭ１とは異なるさらに別の少なくとも１のエチレン性不飽和モノマー（モノマーＭ２）
から構成された１以上のポリマーＭ
を含んだ水性分散液としての成分（ＩＩＩ）
ならびに、場合により、成分（ＩＶ）として通例の添加剤とを含んでなり、かつ
少なくとも１の中間層Ａ）は発泡プラスチック粒子を含み、かつ場合により、少なくとも１の被覆層Ｂ）は発泡プラスチック粒子を含み、かつ場合により、前記結合剤（ｂ）はホルムアルデヒド捕捉剤を含む前記リグノセルロース含有多層成形体。
【請求項２】
前記結合剤（ｂ）は、低分子架橋剤（ｉｉ）を含み、成分（ＩＩＩ）を含まないことを特徴とする、請求項１に記載のリグノセルロース含有多層成形体。
【請求項３】
前記結合剤（ｂ）は、低分子架橋剤（ｉｉ）を含まないが、成分（ＩＩＩ）を含むことを特徴とする、請求項１に記載のリグノセルロース含有多層成形体。
【請求項４】
前記結合剤（ｂ）は、低分子架橋剤（ｉｉ）ならびに成分（ＩＩＩ）のいずれをも含むことを特徴とする、請求項１に記載のリグノセルロース含有多層成形体。
【請求項５】
前記結合剤（ｂ）はホルムアルデヒド捕捉剤を含むことを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載のリグノセルロース含有多層成形体。
【請求項６】
１の中間層Ａ）と２の被覆層Ｂ）とを有する３層型であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のリグノセルロース含有多層成形体。
【請求項７】
前記結合剤（ａ）はもっぱら、ホルムアルデヒド樹脂（ａ１）からなることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載のリグノセルロース含有多層成形体。
【請求項８】
前記結合剤（ａ）はもっぱら、少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（ａ２）からなることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載のリグノセルロース含有多層成形体。
【請求項９】
前記結合剤（ａ）は、それぞれ、純粋な無希釈物質としての（ａ１）および（ａ２）の和を基準として、７０〜９９．９質量％の範囲にて成分（ａ１）を含み、かつ０．１〜３０質量％の範囲にて成分（ａ２）を含むことを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載のリグノセルロース含有多層成形体。
【請求項１０】
前記結合剤（ｂ）は、それぞれ、純粋な無希釈の物質としての（Ｉ）および（ＩＩ）の和を基準として、３０〜９０質量％の範囲にて成分（Ｉ）を含み、かつ１０〜７０質量％の範囲にて成分（ＩＩ）を含むことを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載のリグノセルロース含有多層成形体。
【請求項１１】
前記発泡プラスチック粒子は、１０〜１００ｋｇ／ｍ3の範囲の嵩密度を有することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載のリグノセルロース含有多層成形体。
【請求項１２】
ボードの形の、請求項１から１１までのいずれか１項に記載のリグノセルロース含有多層成形体。
【請求項１３】
前記１以上の中間層Ａ）用のリグノセルロース粒子を前記結合剤（ａ）および前記発泡プラスチック粒子と接触させ、前記１以上の被覆層Ｂ）用のリグノセルロース粒子を前記結合剤（ｂ）および場合により前記発泡プラスチック粒子と接触させて、該層を所望の順序にて互いに上下に重ね合わせ、高温にてプレスすることによる、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のリグノセルロース含有多層成形体の製造方法。
【請求項１４】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載のリグノセルロース含有多層成形体の、あらゆる種類の物体の製造のための、ならびに建築分野における使用。
【請求項１５】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載のリグノセルロース含有多層成形体の、家具および家具部品の製造のための、包装材料の製造のための、住宅建築もしくは内装設備または自動車における使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特許請求の範囲に定義されたリグノセルロース含有多層成形体に関する。
【０００２】
本発明はさらに、リグノセルロース含有多層成形体の製造方法ならびに、あらゆる種類の物体の製造のための、ならびに建築分野における、家具および家具部品の製造のための、包装材料の製造のための、住宅建築もしくは内装設備または自動車におけるリグノセルロース含有多層成形体の使用に関する。
【０００３】
リグノセルロース系材料は公知である。リグノセルロース含有物質の重要な例は、木材片たとえば木材層、木材ストリップ、木材チップまたは木材繊維であり、木材繊維は、場合により、木材繊維含有植物たとえば亜麻、麻、ヒマワリ、キクイモまたはセイヨウアブラナに由来していてよい。こうした木材片または木材粒子のための原材料は、通例、間伐木材、工業用木材および中古木材ならびに木材繊維含有植物である。
【０００４】
所望のリグノセルロース含有物質たとえば木材粒子への加工処理は、公知の方法（たとえば、Ｍ．Ｄｕｎｋｙ，  Ｐ．Ｎｉｅｍｔ，  Ｈｏｌｚｗｅｒｋｓｔｏｆｆｅ  ｕｎｄ  Ｌｅｉｍｅ，  ｐ．９１−１５６，  Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ，  ２００２参照）によって行なわれる。
【０００５】
リグノセルロース含有成形体（リグノセルロースとして木材が使用される場合、本願明細書において、木質材料とも称される）は、中実木材に代わるコスト的に有利かつ資源保護的な代用品であり、特に、家具製造および建築材料として大きな意義を有している。これらの木質材料の原材料として使用されるのは、通例、種々の木材に由来するさまざまな厚さの木材層、木材ストリップ、木材チップまたは木材繊維である。こうした木材片または木材粒子は、通例、高温にて、天然および／または合成結合剤と共に、場合によりその他の添加剤を添加して、ボード状またはストランド状の木質材料にプレス加工される。こうしたリグノセルロース含有成形体または木質材料の例は、中質繊維ボード（ＭＤＦ）、木質チップボード、たとえばパーチクルボードおよび配向性ストランドボード（ＯＳＢ，  ｏｒｉｅｎｔｅｄ  ｓｔｒａｎｄ  ｂｏａｒｄ）、合板、たとえばベニヤ合板、および接着木材である。
【０００６】
結合剤としては、一般に、ホルムアルデヒド含有結合剤たとえば尿素ホルムアルデヒド樹脂またはメラミン含有尿素ホルムアルデヒド樹脂が使用される。これらの樹脂は、ホルムアルデヒドと尿素および／またはメラミンとの重縮合によって製造される。この種のホルムアルデヒド樹脂の使用は、完成した木質材料中に遊離ホルムアルデヒドが存在するという結果をもたらすことがある。重縮合体の加水分解によって、さらなるホルムアルデヒドが遊離されることがある。木質材料中に含まれている遊離アルデヒドと、木質材料の耐用期間中に加水分解によって遊離されたホルムアルデヒドとは共に、環境中に放散されることがある。
【０００７】
ホルムアルデヒドは一定の限界値を越えると、人の場合にアレルギー、皮膚、呼吸器系または目の刺激性炎症を引き起こすことがある。したがって、建造物部分とくに屋内部分におけるホルムアルデヒド放散の低減化は重大な課題である。
【０００８】
従来の技術から、木質材料からのホルムアルデヒド放散を低減または抑止する以下の対策が公知である：
−  ホルムアルデヒドをほとんど用いずに製造されたアミノ樹脂接着剤の使用
−  アミノ樹脂接着剤へのホルムアルデヒド捕捉剤たとえば尿素および／またはメラミンの添加
−  いわゆるホルムアルデヒド捕捉剤たとえばアミノ基含有化合物による、完成した木質材料の後処理
ただし、この種の対策はまだ十分に満足し得るものではない。ホルムアルデヒドを僅かしか用いないアミノ樹脂接着剤の製造あるいはアミノ樹脂接着剤へのホルムアルデヒド捕捉剤の添加は、接着剤の硬化が緩慢になり、ホットプレス内滞留時間が長引き、かくて木質材料製造の経済性が悪化するという結果をもたらす。
【０００９】
国際公開ＷＯ第２０１０／０３１７１８  Ａ１号（ＢＡＳＦ  ＳＥ）は、中間層と被覆層とからなるリグノセルロース含有多層成形体であって、中間層のための結合剤はホルムアルデヒドおよび／または有機イソシアネートであり、被覆層のための結合剤はエチレン性不飽和カルボン酸とその他のエチレン性不飽和モノマーからなる（コ）ポリマーおよび、一定の前提条件化で、ホルムアルデヒド捕捉剤を含むリグノセルロース含有多層成形体を開示している。国際公開ＷＯ第２０１０／０３１７１８  Ａ１号は、被覆層のための結合剤として有機イソシアネートを開示していない。
【００１０】
国際公開ＷＯ第２００８／０４６８９２  Ａ２号（ＢＡＳＦ  ＳＥ）は、木材粒子と、発泡されたまたは発泡性プラスチック粒子からなる充填材と、結合剤とを含んだ軽量木材含有物質ならびに、該軽量木材含有物質を含んだ多層木質材料を開示している。国際公開ＷＯ第２００８／０４６８９２  Ａ２号は、本出願に記載の結合剤（ｂ）を開示していない。
【００１１】
国際公開ＷＯ第２００９／０３７２４０  Ａ２号（ＢＡＳＦ  ＳＥ）は、木材粒子と、発泡されたまたは発泡性プラスチック粒子からなる充填材と、アミノ樹脂および有機イソシアネートからなる結合剤とを含んだ軽量木材含有物質ならびに、該軽量木材含有物質を含んだ多層木質材料を開示している。国際公開ＷＯ第２００９／０３７２４０  Ａ２号は、本出願に記載の結合剤（ｂ）を開示していない。
【００１２】
従来の技術に開示された多層成形体は、機械荷重容量（たとえば、実施例中に挙げた当該検査規格に基づく横引張り強さ、層の剥離強さ）ならびに防湿性（たとえば、実施例中に挙げた当該検査規格または検査規定に基づく２４時間膨潤または吸水）に関して、なお改善の余地が残されている。
【００１３】
そこで、本発明の課題は、従来の技術において明らかとなった短所を克服することであった。特に、ホルムアルデヒド放散を低減化もしくは実際に生じないようにしたリグノセルロース含有多層成形体を開示すると共に、該リグノセルロース含有多層成形体がとりわけ比較的僅かな比重で優れた機械的特性を有するようにすることが意図された。
【００１４】
上記課題は、
Ａ）結合剤（ａ）の使用によって得られるリグノセルロース含有粒子を含んだ１以上の中間層と、
Ｂ）結合剤（ｂ）の使用によって得られるリグノセルロース含有粒子を含んだ１以上の被覆層と
からなるリグノセルロース含有多層成形体であって、
上記結合剤（ａ）は、（ａ１）ホルムアルデヒド樹脂と（ａ２）少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとからなる群から選択され、
上記結合剤（ｂ）は、
（ｉ）下記モノマー：
ａ）８０〜１００質量％の少なくとも１のエチレン性不飽和モノカルボン酸および／またはジカルボン酸（モノマーＡ１）および
ｂ）０〜２０質量％の、モノマーＡ１とは異なるさらに別の少なくとも１のエチレン性不飽和モノマー（モノマーＡ２）
から構成されたポリマーＡ、
場合により、
（ｉｉ）ヒドロキシ、カルボン酸ならびにそれらの誘導体、第一級、第二級および第三アミン、エポキシ、アルデヒドからなる群から選択された少なくとも２個の官能基を有する低分子架橋剤
を含んだ水性成分（Ｉ）と、
成分（ＩＩ）として少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートと、
場合により、下記モノマー：
ａ）少なくとも１のエポキシ基および／または少なくとも１のヒドロキシアルキル基を含んだ、０〜５０質量％の少なくとも１のエチレン性不飽和モノマー（モノマーＭ１）および
ｂ）５０〜１００質量％の、モノマーＭ１とは異なるさらに別の少なくとも１のエチレン性不飽和モノマー（モノマーＭ２）
から構成された１以上のポリマーＭ
を含んだ水性分散液としての成分（ＩＩＩ）
ならびに、場合により、成分（ＩＶ）としての通例の添加剤とを含んでなり、
少なくとも１の中間層Ａ）は発泡プラスチック粒子を含み、場合により、少なくとも１の被覆層Ｂ）は発泡プラスチック粒子を含み、
場合により、上記結合剤（ｂ）はホルムアルデヒド捕捉剤を含む前記リグノセルロース含有多層成形体によって達成された。
【００１５】
リグノセルロースなる概念は当業者に公知である。リグノセルロースの重要な例は、木材、樹皮、コルク、バガス、藁、亜麻、竹、アフリカハヤガネ、籾殻、サイザルアサ、ヤシ皮繊維である。その際、これらの材料は、粒質物、ストランド、チップ、繊維または粉状の形で存在していてよい。リグノセルロース含有粒子の好適な例は、木材片たとえば木材層、木材ストリップ、木材チップまたは木材繊維であり、その際、木材繊維は場合により木材繊維含有植物たとえば亜麻、麻、ヒマワリ、キクイモまたはセイヨウアブラナに由来していてよい。
【００１６】
リグノセルロース含有粒子として好ましいのは、木材粒子、亜麻粒子、特に、木材繊維または木材チップならびに亜麻繊維または亜麻チップであり、後者は、一般に、亜麻木質破片と称される。
【００１７】
上記のリグノセルロースは上記の形でそのまま使用可能であり、また、混合物の形たとえば木材繊維と亜麻繊維との混合物または木材チップと亜麻木質破片との混合物の形でも使用可能である。
【００１８】
結合剤（ａ）は、ホルムアルデヒド樹脂、好ましくはアミノ樹脂（ａ１）および／または少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（ａ２）を含む。
【００１９】
結合剤（ａ）がアミノ樹脂を含む場合には、結合剤（ａ）は、通例、当業者に公知の、アミノ樹脂のために一般に使用される、通例、硬化剤と称される物質たとえば硫酸アンモニウムまたは硝酸アンモニウムまたは有機もしくは無機酸たとえば硫酸、蟻酸、または酸再生物質たとえば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムを、結合剤（ａ）中のアミノ樹脂の総量を基準として、それぞれ通例僅かな量たとえば０．１〜６質量％までの範囲で含む。
【００２０】
本願明細書において、ホルムアルデヒド樹脂として理解されるのは、少なくとも１個の（場合により、部分的に有機基で置換された）カルバミド基（カルバミド基はカルボキシアミド基とも称される）を有する化合物と、アルデヒド、好ましくはホルムアルデヒドからの重縮合生成物である；これらの樹脂はアミノ樹脂とも称される。本願明細書において、さらに、フェノールホルムアルデヒド樹脂（ＰＦ樹脂）もホルムアルデヒド樹脂として理解される。
【００２１】
好適なホルムアルデヒド樹脂としては、当業者に、好ましくは、木質材料の製造のために知られているあらゆるホルムアルデヒド樹脂が使用可能である。この種の樹脂ならびにそれらの製造は、たとえば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，  ４．，改訂増補版、Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，  １９７３，  ｐ．４０３‐４２４"Ａｍｉｎｏｐｌａｓｔｅ"およびＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｉｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌ．Ａ２，  ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，  １９８５，  ｐ．１１５〜１４１"Ａｍｉｎｏ  Ｒｅｓｉｎｓ"ならびにＭ．Ｄｕｎｋｙ，  Ｐ．Ｎｉｅｍｚ，  Ｈｏｌｚｗｅｒｋｓｔｏｆｆｅ  ｕｎｄ  Ｌｅｉｍｅ，  Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  ２００２，  ｐ．２５１‐２５９（ＵＦ−Ｈａｒｚｅ）およびｐ．３０３‐３１３（ＭＵＦ  ｕｎｄ  ＵＦ  ｍｉｔ  ｇｅｒｉｎｇｅｒ  Ｍｅｎｇｅ  Ｍｅｌａｍｉｎ後者はメラミン強化ＵＦ樹脂（ＵＦｍ）としても知られている）に述べられている。また、フェノールホルムアルデヒド樹脂（ＰＦ樹脂）も好適なホルムアルデヒド樹脂である。
【００２２】
好ましいホルムアルデヒド樹脂は、少なくとも１個の（部分的に有機基で置換されていてもよい）カルバミド基を有する化合物とホルムアルデヒドからの重縮合生成物である。
【００２３】
特に好ましいホルムアルデヒド樹脂は、尿素ホルムアルデヒド樹脂（ＵＦ樹脂）、メラミンホルムアルデヒド樹脂（ＭＦ樹脂）またはメラミン含有尿素ホルムアルデヒド樹脂（ＭＵＦ樹脂およびＵＦｍ樹脂）ならびにメラミン尿素フェノールホルムアルデヒド樹脂（ＭＵＰＦ樹脂）である。
【００２４】
なかんずく特に好ましいホルムアルデヒド樹脂は、尿素ホルムアルデヒド樹脂（ＵＦ樹脂）おびメラミンホルムアルデヒド樹脂（ＭＵＦ樹脂およびＵＦｍ樹脂）たとえばＢＡＳＦ  ＳＥ社のＫａｕｒｉｔ（登録商標）またはＫａｕｒａｍｉｎ（登録商標）Ｌｅｉｍ型である。
【００２５】
ホルムアルデヒド対アミノ基のモル比がかなり高い上記の従来のホルムアルデヒド樹脂の他に、ホルムアルデヒド対アミノ基のモル比が低いホルムアルデヒド樹脂も使用可能である。
【００２６】
この種の適切なホルムアルデヒド樹脂とくにアミノ樹脂は、少なくとも１個の部分的に有機基で置換されていてもよいアミノ基を有する化合物とアルデヒドからの重縮合生成物であり、その際、アルデヒド対場合により部分的に有機基で置換されたアミノ基のモル比は０．３〜１．０、好ましくは０．３〜０．６、特に好ましくは０．４〜０．５の範囲にある。
【００２７】
その他のこの種の適切なホルムアルデヒド樹脂とくにアミノ樹脂は、少なくとも１のアミノ基−ＮＨ２を有する化合物とホルムアルデヒドからの重縮合生成物であり、その際、ホルムアルデヒド対−ＮＨ2−基のモル比は０．３〜１．０、好ましくは０．３〜０．６、特に好ましくは０．４〜０．５の範囲にある。
【００２８】
その他のこの種の適切なホルムアルデヒド樹脂とくにアミノ樹脂は、尿素ホルムアルデヒド樹脂（ＵＦ樹脂）またはメラミン含有尿素ホルムアルデヒド樹脂（ＭＵＦ樹脂およびＵＦｍ樹脂）であり、その際、ホルムアルデヒド対−ＮＨ2−基のモル比は０．３〜１．０、好ましくは０．３〜０．６、特に好ましくは０．４〜０．５の範囲にある。
【００２９】
その他のこの種の適切なホルムアルデヒド樹脂とくにアミノ樹脂は、尿素ホルムアルデヒド樹脂（ＵＦ樹脂）であり、その際、ホルムアルデヒド対−ＮＨ2−基のモル比は０．３〜１．０、好ましくは０．３〜０．６、特に好ましくは０．４〜０．５の範囲にある。
【００３０】
上記の従来の低ホルムアルデヒドのホルムアルデヒド樹脂とくにアミノ樹脂は、通例、液状の形（ほとんどの場合に液状懸濁剤中に懸濁された）好ましくは水性懸濁液の形で使用されるが、固体としても使用可能である。
【００３１】
ホルムアルデヒド懸濁液中、好ましくは水性懸濁液中の固体含有量は、通例、２５〜９０質量％、好ましくは５０〜７０質量％である。
【００３２】
水性懸濁液中のホルムアルデヒド樹脂を代表するものとしてのアミノ樹脂の固体含有量は、たとえば、Ｇｕｅｎｔｅｒ  Ｚｅｐｐｅｎｆｅｌｄ，  Ｄｉｒｋ  Ｇｒｕｎｗａｌｄ，  Ｋｌｅｂｓｔｏｆｆｅ  ｉｎ  ｄｅｒ  Ｈｏｌｚ−ｕｎｄ  Ｍｏｅｂｅｌｉｎｄｕｓｔｒｉｅ，  ２．Ａｕｆｌａｇｅ，  ＤＥＷ−Ｖｅｒｌａｇ，  ｐ．２６８に準拠して決定される。アミノ樹脂接着剤の固体含有量を決定するため、アミノ樹脂接着剤１ｇを正確に秤量して計量皿に入れ、底に均一に分散させ、乾燥器中で２時間１２０℃にて乾燥させる。乾燥器中で室温に温度調節した後、残滓が秤量されて、初期重量に対する百分比として計算される。
【００３３】
アミノ樹脂は、公知の方法（上記のＵｌｌｍａｎｎ百科事典"Ａｍｉｎｏｐｌａｓｔｅ"および"Ａｍｉｎｏ  Ｒｅｓｉｎｓ"、ならびに上記文献Ｄｕｎｋｙ  ｅｔ．ａｌ．、参照）により、カルバミド基対アルデヒドの所望のモル比で、好ましくは、溶媒としての水中にて、カルバミド基含有化合物、好ましくは尿素および／またはメラミンとアルデヒドの反応によって製造される。
【００３４】
アルデヒド、好ましくはホルムアルデヒド対場合により部分的に有機基で置換されたアミノ基の所望のモル比の調整は、富ホルムアルデヒドの、好ましくは市販の既製のアミノ樹脂に−ＮＨ2基を有するモノマーを添加することによって実施することができる。ＮＨ2基を有するモノマーは、好ましくは、尿素、メラミン、特に好ましくは尿素である。
【００３５】
結合剤（ａ）の選択的成分（以下、（ａ２）と称する）および結合剤（ｂ）の必須成分（以下、（ＩＩ）と称する）は、少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートである。
【００３６】
好適な有機イソシアネート（ａ２）および／または（ＩＩ）としては、当業者に、好ましくは、木質材料またはポリウレタンの製造のために知られているあらゆる有機イソシアネートが使用可能である。この種の有機イソシアネートならびにそれらの製造および使用は、たとえば、Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂｒａｕｎ，  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ  Ｈａｎｄｂｕｃｈ，  ３．  改訂版，  Ｂａｎｄ  ７"Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ"，  Ｈａｎｓｅｒ  １９９３，  ｐ．１７‐２１，  ｐ．７６‐８８およびｐ．６６５‐６７１に述べられている。
【００３７】
好ましい有機イソシアネート（ａ２）および／または（ＩＩ）は、２〜１０個、好ましくは２〜８個のモノマー単位を有し、平均して、モノマー単位当たり少なくとも１個のイソシアネート基を有するオリゴマーイソシアネートである。
【００３８】
特に好ましい有機イソシアネート（ａ２）および／または（ＩＩ）は、ホルムアルデヒドとアニリンの縮合および、縮合時に生じた異性体およびオリゴマーのホスゲン化によって得られるオリゴマー有機イソシアネートＰＭＤＩ（"ポリマーメチレンジフェニレンジイソシアネート"）である（たとえば、Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂｒａｕｎ，  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ  Ｈａｎｄｂｕｃｈ，  ３．  改訂版，  Ｂａｎｄ  "Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ"，  Ｈａｎｓｅｒ  １９９３，  ｐ．１８最終段落からｐ．１９第２段落まで、およびｐ．７６第５段落、参照）。
【００３９】
有機イソシアネート（ａ２）および／または（ＩＩ）はまた、たとえば、（ｉ）乳化剤たとえばポリエチレングリコール、にかわ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドの添加によるまたは（ｉｉ）一官能価ポリエチレンオキシド誘導体による改質によるまたはリン酸もしくはスルホン酸の添加によって得られる類の水乳化可能な形で存在していてもよい。
【００４０】
本発明の趣旨により非常に好適なＰＭＤＩ生成物（ａ２）および／または（ＩＩ）は、ＢＡＳＦ  ＳＥ社のＬＵＰＲＡＮＡＴ（登録商標）タイプシリーズの製品なかんずくＢＡＳＦ  Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ  ＧｍｂＨのＬＵＰＲＡＮＡＴ（登録商標）  Ｍ  ２０  ＦＢまたはＢＡＳＦ  Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  ＧｍｂＨの水乳化可能な形のＥＬＡＳＴＡＮ（登録商標）タイプシリーズである。
【００４１】
また、上述した有機イソシアネートの混合物も使用可能であり、この場合、混合比は目下の知見水準からして重要ではない。
【００４２】
結合剤（ａ）は、成分（ａ１）および（ａ２）をあらゆる任意の混合比で含んでいてよく、また単独で含んでいてもよい。
【００４３】
好ましい実施形態において、結合剤（ａ）は、単に成分（ａ１）、好ましくはアミノ樹脂、特に好ましくはＵＦ樹脂および／またはＭＵＦ樹脂および／またはＵＦｍ樹脂のみを含む。
【００４４】
さらに別の好ましい実施形態において、結合剤（ａ）は、単に成分（ａ２）、好ましくはＰＭＤＩのみを含む。
【００４５】
さらに別の好ましい実施形態において、結合剤（ａ）は、それぞれ純粋な無希釈の物質（ａ１）および（ａ２）の和を基準として、成分（ａ１）、好ましくはアミノ樹脂、特に好ましくはＵＦ樹脂および／またはＵＦｍ樹脂および／またはＭＵＦ樹脂を７０〜９９．９質量％の範囲で含み、成分（ａ２）、好ましくはＰＭＤＩを０．１〜３０質量％の範囲で含む。
【００４６】
なかんずく特に好ましい実施形態において、結合剤（ａ）は、それぞれ純粋な無希釈の物質（ａ１）および（ａ２）の和を基準として、ＵＦ樹脂を７０〜９９．９質量％の範囲で含み、ＰＭＤＩを０．１〜３０質量％の範囲で含む。
【００４７】
結合剤（ａ１）および（ａ２）は、あらかじめ混合されて使用可能であるが、結合剤（ａ１）および（ａ２）を、一般に、さしあたり混合せずに、通例、別々のステップで、リグノセルロース含有粒子と接触させることも可能である。
【００４８】
結合剤（ａ１）、好ましくはＵＦ樹脂の、純粋な無希釈の物質としての総量は、リグノセルロース含有粒子、好ましくは、木材粒子の乾燥質量を基準として、３〜５０質量％、好ましくは５〜１５質量％、特に好ましくは６〜１２質量％の範囲にある。
【００４９】
結合剤（ａ２）、好ましくは、ＰＭＤＩの、純粋な無希釈の物質としての総量は、リグノセルロース含有粒子、好ましくは、木材粒子の乾燥質量を基準として、０．５〜３０質量％、好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは２〜６質量％の範囲にある。
【００５０】
結合剤（ａ）が（ａ１）および（ａ２）から合成されている場合には、結合剤（ａ）の、純粋に無希釈の物質としての総量は、リグノセルロース含有粒子、好ましくは、木材粒子の乾燥質量を基準として、０．５〜３０質量％、好ましくは１〜１５質量％、特に好ましくは２〜１２質量％の範囲にある。
【００５１】
結合剤（ｂ）は、
（ｉ）下記モノマー：
ａ）７０〜１００質量％の少なくとも１のエチレン性不飽和モノカルボン酸および／またはジカルボン酸（モノマーＡ１）および
ｂ）０〜３０質量％の、モノマーＡ１とは異なるさらに別の少なくとも１のエチレン性不飽和モノマー（モノマーＡ２）
から構成されたポリマーＡ、
場合により、
（ｉｉ）ヒドロキシ、カルボン酸ならびにそれらの誘導体、第一級、第二級および第三級アミン、エポキシ、アルデヒドからなる群から選択された少なくとも２個の官能基を有する低分子架橋剤
を含んだ水性成分（Ｉ）と、
上述したように、成分（ＩＩ）として少なくとも２個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートと、
場合により、下記モノマー：
ａ）少なくとも１のエポキシ基および／または少なくとも１のヒドロキシアルキル基を含んだ０〜５０質量％の少なくとも１のエチレン性不飽和モノマー（モノマーＭ１）および
ｂ）５０〜１００質量％の、モノマーＭ１とは異なるさらに別の少なくとも１のエチレン性不飽和モノマー（モノマーＭ２）
から構成された１以上のポリマーＭ
を含んだ水性分散液としての成分（ＩＩＩ）
ならびに、場合により、成分（ＩＶ）として通例の添加剤を含み、
場合により、結合剤（ｂ）はホルムアルデヒド捕捉剤を含む。
【００５２】
ポリマーＡは、下記モノマー：
ａ）７０〜１００質量％の少なくとも１のエチレン性不飽和モノカルボン酸および／またはジカルボン酸（モノマーＡ１）および
ｂ）０〜３０質量％の、モノマーＡ１とは異なるさらに別の少なくとも１のエチレン性不飽和モノマー（モノマーＡ２）
から構成されている。
【００５３】
ポリマーＡの製造は当業者には既知であり、特に、たとえば水中または有機溶媒中でラジカル開始溶液重合によって行なわれる（たとえば、Ａ．Ｅｃｈｔｅ，  Ｈａｎｄｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｃｈｅｍｉｅ，  Ｋａｐｉｔｅｌ  ６，  ＶＣＨ，  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，  １９９３またはＢ．Ｖｏｌｌｍｅｒｔ，  Ｇｒｕｎｄｒｉｓｓ  ｄｅｒ  Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，  Ｂａｎｄ  １，  Ｅ．Ｖｏｌｌｍｅｒｔ  Ｖｅｒｌａｇ，  Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，  １９８８、参照）。
【００５４】
モノマーＡ１として考えられるのは、特に、３〜６個のＣ原子を有するα，β−モノエチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸、考え得るそれらの無水物ならびにそれらの水溶性塩とくにそれらのアルカリ金属塩たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸ないしそれらの無水物たとえば無水マレイン酸、ならびに上記の酸のナトリウム塩またはカリウム塩である。特に好ましいのはアクリル酸、メタクリル酸および／または無水マレイン酸であり、その際、アクリル酸および、アクリル酸と無水マレイン酸からなるまたはアクリル酸とマレイン酸からなる２つの組み合わせがとりわけ好ましい。
【００５５】
モノマーＡ２としては、モノマーＡ１と容易にラジカル共重合可能なエチレン性不飽和化合物が考えられ、それらは、たとえば、エチレン、Ｃ3−Ｃ24−α−オレフィンたとえばプロペン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン；ビニル芳香族モノマーたとえばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−クロロスチレンまたはビニル−トルエン；ハロゲン化ビニルたとえば塩化ビニルまたは塩化ビニリデン；ビニルアルコールと１〜１８個のＣ原子を有するモノカルボン酸とからのエステルたとえば酢酸ビニル、ピロピオン酸ビニル、ビニル−ｎ−ブチレート、ラウリン酸ビニルおよびステアリン酸ビニル；好ましくは３〜６個のＣ原子を有するα，β−モノエチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸たとえば特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸と、一般に１〜１２個、好ましくは１〜８個、とりわけ１〜４個のＣ原子を有するアルカノールとからのエステルたとえば特にアクリル酸エステルおよびメタクリル酸メチルエステル、同エチルエステル、同−ｎ−ブチルエステル、同イソブチルエステル、同ペンチルエステル、同ヘキシルエステル、同ヘプチルエステル、同オクチルエステル、同ノニルエステル、同デシルエステルおよび同−２−エチルヘキシルエステル、フマル酸ジメチルエステルおよびマレイン酸ジメチルエステルまたは同−ジ−ｎ−ブチルエステル；α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸のニトリルたとえばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマル酸ジニトリル、マレイン酸ジニトリルならびにＣ4-8−共役ジエンたとえば１，３−ブタジエン（ブタジエン）およびイソプレンである。上記のモノマーは、一般に、モノマーＡ２の総量を基準として、５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上の割合を占めるまたはモノマーＡ２の総量さえも形成する主モノマーを形成する。一般に、これらのモノマーは、水中で、標準条件（２０℃、１  ａｔｍ（絶対））にて、中〜低の溶解度を有するにすぎない。
【００５６】
ただし、上述した条件下で高い水溶性を有するその他のモノマーＡ２は、少なくとも１のスルホン酸基および／またはその当該アニオンないし少なくとも１のアミノ基、アミド基、ウレイド基またはＮ−ヘテロ環式基および／または窒素上でプロトン化またはアルキル化されたそれらのアンモニウム誘導体を含んだモノマーである。例として、アクリルアミドおよびメタクリルアミド；さらに、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−スルホン酸、スチレンスルホン酸およびそれらの水溶性塩ならびにＮ−ビニルピロリドン；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン；２−ビニルイミダゾール；２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルアクリレート、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルメタクリレート、２−（Ｎ−ｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリレート、Ｎ−（３−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミドおよび２−（１−イミダゾリン−２−オニル）エチルメタクリレートを挙げておくこととする。
【００５７】
通例、上記の水溶性モノマーＡ２は、単に改質性モノマーとして、モノマーＡ２の総量を基準として、１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、特に好ましくは３質量％以下で含まれているにすぎない。
【００５８】
通例、ポリマーマトリックスの膜形成の内部強度を高めるその他のポリマーＡ２は、通常、少なくとも１のエポキシ基、ヒドロキシ基、Ｎ−メチロール基またはカルボニル基、または少なくとも２個の非共役エチレン性不飽和二重結合を有している。その例は、２ビニル基を有するモノマー、２ビニリデン基を有するモノマーならびに２アルケニル基を有するモノマーである。その際、特に有利なのは、二価のアルコールとα，β−モノエチレン性不飽和モノカルボン酸−そのうちアクリル酸とメタクリル酸が好ましい−とのジエステルである。２個の非共役エチレン性不飽和二重結合を有するこの種のモノマーの例は、アルキレングリコールジアクリレートおよびアルキレングリコールジメタクリレートたとえばエチレングリコールジアクリレート、１，２−プロピレングリコールジアクリレート、１，３−プロピレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブチレングリコールジアクリレートおよびエチレングリコールジメタクリレート、１，２−プロピレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレートならびにジビニルベンゼン、ビニルメタクリレート、ビニルアクリレート、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、メチレンビスアクリルアミド、シクロペンタジエニルアクリレート、トリアリルシアヌレートまたはトリアリルイソシアヌレートである。また、これに関連して、メタクリル酸−およびアクリル酸−Ｃ1−Ｃ8−ヒドロキシアルキルエステルたとえばｎ−ヒドロキシエチルアクリレート、ｎ−ヒドロキシプロピルアクリレートまたはｎ−ヒドロキシブチルアクリレートおよび同−メタクリレートならびに化合物たとえばジアセトンアクリルアミドおよびアセチルアセトキシエチルアクリレートないし同−メタクリレートも特に重要である。
【００５９】
上記の架橋性モノマーＡ２は、それぞれモノマーＡ２の総量を基準として、１０質量％以下、ただし好ましくは５質量％以下の量で使用されることが多い。ただし、この種の架橋性モノマーＡ２はいかなるものも、ポリマーＡ２の製造に使用されないのが特に好ましい。
【００６０】
本発明により、ポリマーＡ中の、重合によって取り込まれたモノマーＡ２の割合は、有利には、１０質量％以下または５質量％以下である。
【００６１】
特に有利なのは、ポリマーＡは、重合によって取り込まれたいかなるモノマーＡ２も含まないことである。
【００６２】
好ましいポリマーＡは、もっぱらモノマーＡ１、特に好ましくは６５〜１００質量％、なかんずく特に好ましくは７０〜９０質量％のアクリル酸と、特に好ましくは０〜３５質量％、なかんずく特に好ましくは１０〜３０質量％のマレイン酸または無水マレイン酸とのラジカル開始溶液重合によって得られる。
【００６３】
ポリマーＡは、１０００ｇ／ｍｏｌ〜５０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１００００ｇ／ｍｏｌ〜３０００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは３００００ｇ／ｍｏｌ〜１２００００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量Ｍｗを有しているのが有利である。
【００６４】
ポリマーＡの製造時の重量平均分子量Ｍｗの調節は当業者によく知られており、有利には、ラジカル連鎖移動性化合物いわゆるラジカル連鎖移動剤の存在において、ラジカル開始水溶液重合によって行なわれる。また、重量平均分子量Ｍｗの決定も当業者に周知であり、たとえば、ゲル浸透クロマトグラフィーによって行なわれる。
【００６５】
ポリマーＡの好適な市販品は、たとえばアクリル酸および／またはマレイン酸ベースの、たとえば、ＢＡＳＦ  ＳＥ社のＳｏｋａｌａｎ（登録商標）製品である。その他の適切なポリマーは国際公開ＷＯ第９９／０２５９１  Ａ号に開示されている。
【００６６】
場合により、成分（Ｉ）は、ヒドロキシ、カルボン酸ならびにそれらの誘導体、第一級、第二級および第三級アミン、エポキシ、アルデヒドからなる群から選択された少なくとも２個の官能基を有する低分子架橋剤（ｉｉ）を含む。
【００６７】
適切なこの種の架橋剤は、３０〜１００００ｇ／ｍｏｌの範囲の（重量平均）分子量を有する架橋剤である。以下を例示しておくこととする：アルカノールアミンたとえばトリエタノールアミン；カルボン酸たとえばクエン酸、酒石酸、ブタンテトラカルボン酸；アルコールたとえばグルコース、サッカロースまたはその他の糖、グリセリン、グリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン；エポキシドたとえばビスフェノールＡまたはビスフェノールＦならびにこれらをベースとした樹脂およびさらにポリアルキレンオキシド−グリシジルエーテルまたはトリメチロールプロパン−トリグリシジルエーテル。本発明の好ましい実施形態において、使用される低分子架橋剤（ｉｉ）の分子量は、３０〜４０００ｇ／ｍｏｌの範囲、特に好ましくは３０〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。
【００６８】
ポリマーＭは、下記モノマー：
ａ）少なくとも１のエポキシ基および／または少なくとも１のヒドロキシアルキル基を含んだ、０〜５０質量％の少なくとも１のエチレン性不飽和モノマー（モノマーＭ１）および
ｂ）５０〜１００質量％の、モノマーＭ１とは異なるさらに別の少なくとも１のエチレン性不飽和モノマー（モノマーＭ２）
から構成されている。
【００６９】
ポリマーＭは、当該モノマーＭ１および／またはＭ２の水性媒質中で、ラジカル開始乳化重合によって得られる。ポリマーＭは単相または多相で存在していてよく、コア／シェル構造を有することができる。
【００７０】
水性媒質中でのエチレン性不飽和モノマーのラジカル開始乳化重合の実施は、すでに数多く述べられており、そのため当業者には十分に公知である（たとえば、Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ  ｉｎ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｅｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，  Ｖｏｌ．８，  ｐ．６５９以下，  （１９８７）；Ｄ．Ｃ．Ｂｌａｃｋｌｅｙ，  ｉｎ  Ｈｉｇｈ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｔｉｃｅｓ，  Ｖｏｌ．１，  ｐ．３５以下，  （１９６６）；Ｈ．Ｗａｒｓｏｎ，  Ｔｈｅ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｅｓｉｎ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ，  Ｋａｐｉｔｅｌ  ５，  ｐ．２４６以下，  （１９７２）；Ｄ．Ｄｉｅｄｅｒｉｃｈ，  Ｃｈｅｍｉｅ  ｉｎ  ｕｎｓｅｒｅｒ  Ｚｅｉｔ  ２４，  ｐ．１３５‐１４２  （１９９０）；Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ，  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  （１９６５）；ドイツ出願公開ＤＥ−Ａ第４００３４２２号およびＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎｅｎ  ｓｙｎｔｈｅｔｉｓｃｈｅｒ  Ｈｏｃｈｐｏｌｙｍｅｒｅｒ，  Ｆ．Ｈｏｅｌｓｃｈｅｒ，  Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，  Ｂｅｒｌｉｎ  （１９６９）、参照）。
【００７１】
ラジカル開始水性乳化重合反応は、通例どおり、エチレン性不飽和モノマーを、分散助剤を併用して、水性媒質中にモノマー液滴の形で分散分布させ、ラジカル重合開始剤によって重合させることによって行なわれる。
【００７２】
モノマーＭ１としては、特に、グリシジルアクリレートおよび／またはグリシジルメタクリレートならびに、Ｃ2〜Ｃ10−ヒドロキシアルキル基とくにＣ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ2〜Ｃ3−ヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキルアクリレートおよび同メタクリレート、たとえば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートおよび／または４−ヒドロキシブチルメタクリレートが考えられる。特に有利には、以下のモノマー：２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート：のうちの１つ以上、好ましくは１つまたは２つが使用される。
【００７３】
本発明によれば、場合により、モノマーＭ１の部分量または総量を重合容器中にあらかじめ装入することができる。また、モノマーＭ１の総量または場合により残余量を重合反応中に計量供給することもできる。その際、モノマーＭ１の総量または場合により残余量は、１回以上に分けて不連続的に、または等流量または可変流量で連続的に、重合容器に計量供給することができる。重合反応中のモノマーＭ１の計量供給は、同一流量で連続的に、なかんずく水性モノマー乳濁液の成分として行なわれるのが特に有利である。
【００７４】
モノマーＭ２としては、特に、モノマーＭ１と容易にラジカル共重合可能なエチレン性不飽和化合物が容易に考えられ、それらは、たとえば、エチレン；ビニル芳香族モノマーたとえばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−クロロスチレンまたはビニル−トルエン；ハロゲン化ビニルたとえば塩化ビニルまたは塩化ビニリデン；ビニルアルコールと１〜１８個のＣ原子を有するモノカルボン酸とからのエステルたとえば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニル−ｎ−ブチレート、ラウリン酸ビニルおよびステアリン酸ビニル；好ましくは３〜６個のＣ原子を有するα，β−モノエチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸たとえば特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸と、一般に１〜１２個、好ましくは１〜８個、とりわけ１〜４個のＣ原子を有するアルカノールとからのエステルたとえば特にアクリル酸エステルおよびメタクリル酸メチルエステル、同エチルエステル、同−ｎ−ブチルエステル、同イソブチルエステル、同ペンチルエステル、同ヘキシルエステル、同ヘプチルエステル、同オクチルエステル、同ノニルエステル、同デシルエステルおよび同−２−エチルヘキシルエステル、フマル酸ジメチルエステルおよびマレイン酸ジメチルエステルまたは同−ジ−ｎ−ブチルエステル；α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸のニトリルたとえばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマル酸ジニトリル、マレイン酸ジニトリルならびにＣ4-8−共役ジエンたとえば１，３−ブタジエン（ブタジエン）およびイソプレンである。上記のモノマーは、一般に、モノマーＭ２の総量を基準として、５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上の割合を占める主モノマーを形成する。一般に、これらのモノマーは、水中で、標準条件（２０℃、１  ａｔｍ（絶対））にて、中〜低の溶解度を有するにすぎない。
【００７５】
ただし、上述した条件下で高い水溶性を有するモノマーＭ２は、少なくとも１の酸基および／またはその当該アニオンないし少なくとも１個のアミノ基、アミド基、ウレイド基またはＮ−ヘテロ環式基および／または窒素上でプロトン化またはアルキル化されたそれらのアンモニウム誘導体を含んだモノマーである。例として、３〜６個のＣ原子を有するα，β−モノエチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸とそれらのアミドたとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリルアミドおよびメタクリルアミド；さらに、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸およびそれらの水溶性塩ならびにＮ−ビニルピロリドン；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン；２−ビニルイミダゾール；２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルアクリレート、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルメタクリレート、２−（Ｎ−ｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリレート、Ｎ−（３−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミドおよび２−（１−イミダゾリン−２−オニル）エチルメタクリレートおよびウレイドメタクリレートを挙げておくこととする。通常は、上記の水溶性モノマーＭ２は単に改質性モノマーとして、モノマーＭ２の総量を基準として、１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、特に好ましくは３質量％以下で含まれているにすぎない。
【００７６】
通例、ポリマーマトリックスの膜形成の内部強度を高めるポリマーＭ２は、通常、少なくとも１個のＮ−メチロール基またはカルボニル基、または少なくとも２個の非共役エチレン性不飽和二重結合を有している。その例は、２ビニル基を有するモノマー、２ビニリデン基を有するモノマーならびに２アルケニル基を有するモノマーである。特に有利なのは、二価のアルコールとα，β−モノエチレン性不飽和モノカルボン酸（そのうちアクリル酸とメタクリル酸が好ましい）とのジエステルである。２個の非共役エチレン性不飽和二重結合を有するこの種のモノマーの例は、アルキレングリコールジアクリレートおよびアルキレングリコールジメタクリレートたとえばエチレングリコールジアクリレート、１，２−プロピレングリコールジアクリレート、１，３−プロピレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブチレングリコールジアクリレートおよびエチレングリコールジメタクリレート、１，２−プロピレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレートならびにジビニルベンゼン、ビニルメタクリレート、ビニルアクリレート、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、メチレンビスアクリルアミド、シクロペンタジエニルアクリレート、トリアリルシアヌレートまたはトリアリルイソシアヌレートである。また、これに関連して、化合物たとえばジアセトンアクリルアミドおよびアセチルアセトキシエチルアクリレートないし同メタクリレートも重要である。上記の架橋性モノマーＭ２は、それぞれモノマーＭ２の総量を基準として、１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、特に好ましくは３質量％以下で使用されることが多い。ただし、この種の架橋性モノマーＭ２はいかなるものも使用されないことが多い。
【００７７】
本発明によれば、場合により、モノマーＭ２の部分量または総量を重合容器中にあらかじめ装入することができる。また、モノマーＭ２の総量または場合により残余量を重合反応中に計量供給することもできる。その際、モノマーＭ２の総量または場合により残余量は、１回以上に分けて不連続的に、または等流量または可変流量で連続的に、重合容器に計量供給することができる。重合反応中のモノマーＭ２の計量供給は、同一流量で連続的に、なかんずく水性モノマー乳濁液の成分として行なわれるのが特に有利である。
【００７８】
成分（ＩＩ）の水性分散液の製造には、しばしば、モノマー液滴ならびにラジカル開始重合によって得られたポリマー粒子のいずれをも水性相中に分散分布保持し、こうして、製造された水性ポリマー組成物の安定性を保証する分散助剤が併用される。こうしたものとしては、ラジカル水性乳化重合の実施に通例使用される保護コロイドならびに乳化剤のいずれもが考えられる。
【００７９】
適切な保護コロイドは、たとえば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体または、ビニルピロリドンまたはアクリル酸含有コポリマー、たとえば、本願明細書で成分Ｉ（ｉ）として定義されたコポリマーである。さらにその他の保護コロイドの詳細な記述は、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，  Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，  Ｂａｎｄ  Ｘ１Ｖ／１，  Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｓｔｏｆｆｅ，  ｐ．４１１‐４２０，  Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，  １９６１に見出される。
【００８０】
言うまでもなく、乳化剤および／または保護コロイドからなる混合物も使用可能である。多くの場合、分散助剤として、もっぱらその相対分子量が保護コロイドとは異なって通例１０００を下回る乳化剤が使用される。これらの乳化剤は、アニオン性、カチオン性または非イオン性であってよい。言うまでもなく、界面活性物質の混合物が使用される場合には、個々の成分は互いに相溶性を有していなければならず、この点に疑義ある場合には、若干のプレテストによってチェックすることができる。一般に、アニオン性乳化剤は互いにかつ非イオン性乳化剤とも相溶性を有している。これはカチオン性乳化剤についても同じであるが、他方、アニオン性乳化剤とカチオン性乳化剤とはほとんどの場合に相溶性を有していない。
【００８１】
常用の乳化剤は、たとえば、エトキシ化されたモノ−、ジ−およびトリアルキルフェノール（ＥＯ度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4〜Ｃ12）、エトキシ化された脂肪アルコール（ＥＯ度：３〜５０、アルキル基；Ｃ8〜Ｃ36）ならびに、アルキルスルフェート（アルキル基：Ｃ8〜Ｃ12）のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、エトキシ化されたアルカノール（ＥＯ度：３〜３０、アルキル基；Ｃ12〜Ｃ13）およびエトキシ化されたアルキルフェノール（ＥＯ度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4〜Ｃ12）の硫酸半エステルのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、アルキルスルホン酸（アルキル基：Ｃ12〜Ｃ18）およびアルキルアリールスルホン酸（アルキル基：Ｃ9〜Ｃ18）のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩である。その他の適切な乳化剤は、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，  Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，  Ｂａｎｄ  ＸＩＶ／１，  Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｓｔｏｆｆｅ，  ｐ．１９２‐２０８，  Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，  １９６１に見出される。
【００８２】
本発明による方法には、非イオン性および／またはアニオン性乳化剤の使用が好ましい。
【００８３】
通常、使用される分散助剤とりわけ乳化剤の量は、それぞれモノマー混合物Ｍの総量を基準として、０．１〜５質量％、好ましくは１〜３質量％である。保護コロイドが単独の分散助剤として使用される場合には、使用量は著しく高く、それぞれモノマー混合物Ｍの総量を基準として、５〜４０質量％の分散助剤、好ましくは１０〜３０質量％の分散助剤が使用される。
【００８４】
本発明によれば、場合により、分散助剤の部分量または総量を重合容器中にあらかじめ装入することができる。また、分散助剤の総量または場合により残余量を重合反応中に計量供給することもできる。その際、分散助剤の総量または場合により残余量は、１回以上に分けて不連続的に、または等流量または可変流量で連続的に、重合容器に計量供給することができる。重合反応中の分散助剤の計量供給は、同一流量で連続的に、なかんずく水性モノマー乳濁液の成分として行なわれるのが特に有利である。
【００８５】
好ましいポリマーＭは、ａ）少なくとも１のエポキシ基および／または少なくとも１のヒドロキシアルキル基を含んだ、０．０１〜５０質量％の少なくとも１のエチレン性不飽和モノマー（モノマーＭ１）と、ｂ）モノマーＭ１とは異なるさらに別の、５０〜９９．９９質量％の少なくとも１のエチレン性不飽和モノマー（モノマーＭ２）を含む。
【００８６】
特に好ましいこの種のポリマーＭは、Ｃ1-8−アルコール−好ましくはメタノール、ｎ−ブタノール、２−エチルヘキサノール−とのアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル１０〜３０質量％、好ましくは１５〜２２質量％と、４０〜７０質量％、好ましくは５５〜６５質量％のスチレンと、５〜５０質量％、好ましくは２０〜３０質量％の２−ヒドロキシエチルアクリレートおよび／または２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび／またはグリシジルアクリレートおよび／またはグリシジルメタクリレートとのラジカル開始溶液重合によって得られ、この場合、各成分の和は１００質量％である。
【００８７】
その他の好ましいポリマーＭは、１以上のモノマーＭ１を含んでおらず、Ｃ1-8−アルコール−好ましくはメタノール、ｎ−ブタノール、２−エチルヘキサノール−とのアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル８０〜９９質量％、好ましくは８５〜９５質量％と、０〜５質量％、好ましくは１〜３質量％のウレイドメタクリレートと、０．５〜５質量％、好ましくは１〜４質量％の、３〜６個のＣ原子を有するα，β−モノエチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸−好ましくはアクリル酸、メタクリル酸−および／またはこれらの酸のアミドとのラジカル開始溶液重合によって得られ、この場合、各成分の和は１００質量％である。
【００８８】
その他の好ましいポリマーＭは、欧州公開ＥＰ−Ａ第１２４０２０５号またはドイツ出願公開ＤＥ−Ａ第１９９９１０４９５９２号に開示されている類の１以上の（ポリ）アクリル酸をベースとした分散助剤の使用によって得られる。
【００８９】
好ましくは、この種のポリマーはコア／シェル構造（相の等方性分布、たとえばタマネギの皮状）またはヤヌス構造（相の異方性分布）を有する。
【００９０】
モノマーＭ１およびＭ２の種類および量を意図的に変化させることにより、当業者は、本発明により、当該ポリマーＭが−６０〜２７０℃の範囲のガラス転移温度Ｔｇないし融点を有する水性ポリマー組成物を製造することができる。
【００９１】
ポリマーＭのガラス転移温度Ｔｇは、１０℃〜１２０℃の範囲、好ましくは３０℃〜９０℃の範囲にあるのが有利である。
【００９２】
ガラス転移温度Ｔｇとは、Ｇ．Ｋａｎｉｇ（Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ  ＆  Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ  ｆｕｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒｅ，  Ｂｄ．１９０，  ｐ．１，  方程式１）によれば、ガラス転移温度が分子量の増加につれて接近してゆくガラス転移温度の限界値を意味している。ガラス転移温度ないし融点はＤＳＣ法によって求められる（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ，  ２０  Ｋ／ｍｉｎ，  ｍｉｄｐｏｉｎｔ−Ｍｅｓｓｕｎｇ，  ＤＩＮ  ５３７６５）。
【００９３】
大半のモノマーのホモポリマーに関するＴｇ値は既知であり、たとえば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｂｄ．５，  Ｖｏｌ．Ａ２１，  ｐ．１６９，  ＶＣＨ  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，  １９９２，に挙げられている；ホモポリマーのガラス転移温度に関するその他の出典をなすものは、たとえば、Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，  Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，  １ｓｔＥｄ．，  Ｊ．Ｗｉｌｅｙ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９６６，  ２ｎｄＥｄ．  Ｊ．Ｗｉｌｅｙ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９７５，  および３ｒｄＥｄ．  Ｊ．Ｗｉｌｅｙ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９８９である。
【００９４】
本発明による成分（Ｉ）および（ＩＩＩ）は、通例、それぞれの水性成分（Ｉ）または（ＩＩ）を基準として、１０質量％以上かつ７０質量％以下、多くの場合、２０質量％以上かつ６５質量％以下、しばしば、４０質量％以上かつ６０質量％以下のポリマー固体含有量（ポリマーＡの総量またはポリマーＭの総量）を有している。
【００９５】
準弾性光散乱（ＩＳＯ規格１３３２１）によって求められた、水性成分（ＩＩＩ）中のポリマーＭの数平均粒子直径（ｃｕｍｕｌａｎｔ  ｚ−ａｖｅｒａｇｅ）は、通例、１０〜２０００ｎｍ、多くの場合、２０〜１０００ｎｍ、しばしば、５０〜７００ｎｍないし８０〜４００ｎｍである。
【００９６】
結合剤（ｂ）の成分、好ましくは、成分（Ｉ）および（ＩＩＩ）は、あらかじめ混合されて使用可能であるが、結合剤（ｂ）の成分を、一般に、さしあたり混合せずに、通例、別々のステップで、リグノセルロース含有粒子と接触させることも可能である。
【００９７】
結合剤（ｂ）の成分（Ｉ）および（ＩＩＩ）の、純粋な無希釈の物質としての総量は、リグノセルロース含有粒子、好ましくは、木材粒子の乾燥質量を基準として、０．５〜５０質量％、好ましくは０．７５〜１２質量％、特に好ましくは１〜６質量％の範囲にある。
【００９８】
結合剤（ｂ）の成分（Ｉ）の、純粋な無希釈の物質としての総量は、リグノセルロース含有粒子、好ましくは、木材粒子の乾燥質量を基準として、０．５〜３０質量％、好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは１．５〜６質量％の範囲にある。
【００９９】
結合剤（ｂ）の成分（ＩＩＩ）の、純粋な無希釈の物質としての総量は、リグノセルロース含有粒子、好ましくは、木材粒子の乾燥質量を基準として、０．５〜３０質量％、好ましくは０．７５〜１０質量％、特に好ましくは１〜６質量％の範囲にある。
【０１００】
結合剤（ｂ）の成分（Ｉ）対成分（ＩＩＩ）の、純粋な無希釈の物質としての質量比は、１０：１〜１：１０、好ましくは５：１〜１：５、特に好ましくは３：１〜１：３の範囲にある。
【０１０１】
結合剤（ｂ）のｐＨ値は、０〜５の範囲、好ましくは２〜４の範囲にある。結合剤Ｂの所望のｐＨ値は、通常、成分（Ｉ）および（ＩＩＩ）および場合により成分（ＩＶ）および／またはホルムアルデヒド捕捉剤の組み合わせによって調整される。
【０１０２】
ただし、作用場所での結合剤（ｂ）のｐＨ値は、通例、無機または有機酸および／またはそれらの塩、たとえば、鉱酸たとえば硫酸、塩酸、リン含有酸たとえばリン酸、亜リン酸または次亜リン酸およびそれらの塩類、たとえば、リン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム；有機スルホン酸たとえばメタンスルホン酸；カルボン酸たとえば蟻酸または酢酸または蟻酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムまたは無機または有機塩基、たとえば、水酸化ナトリウム（水性またはバルク）、酸化カルシウムまたは炭酸カルシウム（それぞれ水性またはバルク）またはアンモニア（水性またはバルク）の添加によって、０〜５の範囲内、好ましくは２〜４の範囲内の所望の値に調節可能である。
【０１０３】
一般に、上述した範囲のｐＨ値を有する既製の混合された結合剤（ｂ）が使用可能である。また、上述したような所望のｐＨ値は、結合剤（ｂ）の個々の成分および上記の酸または塩基を、別々に、リグノセルロース含有基材に被着することによっても調節可能である。当業者は、結合剤（ｂ）の成分のｐＨ値および添加される酸または塩基を選択することにより、これらをリグノセルロース含有基材上に所望のｐＨ値が生ずるように組み合わせることができる。
【０１０４】
成分（ＩＶ）としての添加剤なる用語は、当業者に公知のあらゆる添加剤、たとえば、ワックス、パラフィン乳濁液、難燃添加剤、湿潤剤、塩類、ただしまた無機または有機酸および塩基、たとえば、鉱酸たとえば硫酸、硝酸、リン含有酸たとえばリン酸、亜リン酸または次亜リン酸；有機スルホン酸たとえばメタンスルホン酸；カルボン酸たとえば蟻酸または酢酸または無機または有機塩基、たとえば、水酸化ナトリウム（水性またはバルク）、酸化カルシウムまたは炭酸カルシウム（それぞれ水性またはバルク）またはアンモニア（水性またはバルク）として理解されることとする。これらの添加剤は、リグノセルロース含有粒子たとえば絶対乾燥（ａｔｒｏ）木材の乾燥質量を基準として、０〜２０質量％、好ましくは０〜５質量％、とりわけ０〜２質量％の量にて添加可能である。
【０１０５】
リグノセルロース含有粒子、好ましくは木材粒子、特に好ましくは木材チップまたは繊維は、通常、結合剤（ａ）または（ｂ）と接触され、接着される。この種のいわゆる接着法は、通例のアミノ樹脂を用いた従来の木質材料の製造において公知であり、たとえば、"Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｓｐａｎｐｌａｔｔｅｎ  Ｔｅｃｈｎｉｋ"Ｈ．−Ｊ．Ｄｅｐｐｅ，  Ｋ．Ｅｒｎｓｔ，  ４．Ａｕｆｌ．，  ２０００，  ＤＲＷ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｗｅｉｎｂｒｅｎｎｅｒ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．，  Ｌｅｉｎｆｅｌｄｅｎ−Ｅｃｈｔｅｒ−ｄｉｎｇｅｎ，  Ｋａｐｉｔｅｌ  ３．３に述べられている。
【０１０６】
結合剤（ａ）または（ｂ）は、リグノセルロース含有粒子、好ましくは木材粒子、特に好ましくは木材チップまたは繊維とさまざまな方法で接触させることができ、好ましくは、リグノセルロース含有粒子に（ａ）または（ｂ）を噴霧することによって実施することができる。
【０１０７】
接着に際しては、通例、結合剤（ａ）または（ｂ）は上述したような量で使用される。
【０１０８】
結合剤（ｂ）に関しては、成分（ＩＩ）を、その他の成分（Ｉ）および／または（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）とあらかじめ混合することなく、リグノセルロース含有粒子と接触させるのが好ましい。この場合、成分（ＩＩ）は、時間的に上記のその他の成分の前または後に、リグノセルロース含有粒子と接触させられてよい。
【０１０９】
場合により、結合剤（ｂ）はホルムアルデヒド捕捉剤を含む。
【０１１０】
結合剤（ｂ）は、結合剤（ａ）が、上述したように、ホルムアルデヒド樹脂を含む場合、ホルムアルデヒド捕捉剤を含むのが好ましい。
【０１１１】
ホルムアルデヒド捕捉剤として意味されるのは、ホルムアルデヒドと化学的に反応し、したがって、ホルムアルデヒドを通常実際に不可逆的に固定化する通常１自由電子対を有する化学物質のことである。この種の自由電子対は、有機または無機化合物の、たとえば、以下の官能基、第一級、第二級および第三級アミノ基、ヒドロキシル基、亜硫酸基、アミド、イミド上に見出される。
【０１１２】
好適なホルムアルデヒド捕捉剤は、たとえば、アンモニア、尿素、メラミン、有機Ｃ1−Ｃ10−アミン、少なくとも１のアミノ基を有するポリマーたとえばポリアミド、ポリイミン、ポリ尿素、ポリリシン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミンである。特に好ましいホルムアルデヒド捕捉剤は尿素である。
【０１１３】
結合剤（ｂ）中のホルムアルデヒド捕捉剤の量は、リグノセルロース含有粒子の乾燥質量たとえば絶対乾燥（ａｔｒｏ）木材および純粋な無希釈のホルムアルデヒド捕捉剤を基準として、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜７質量％の範囲にある。
【０１１４】
本発明によるリグノセルロース含有多層成形体において、少なくとも１の中間層Ａ）は発泡プラスチック粒子を含み、場合により、少なくとも１の被覆層Ｂ）は発泡プラスチック粒子を含む。
【０１１５】
たとえば、本発明によるリグノセルロース含有３層成形体において、中間層Ａ）は発泡プラスチック粒子を含み、場合により、この場合、少なくとも１の被覆層Ｂ）は発泡プラスチック粒子を含む。
【０１１６】
好ましくは、本発明によるリグノセルロース含有多層成形体において、少なくとも１の中間層Ａ）は発泡プラスチック粒子を含み、被覆層Ｂ）は、実際に、発泡プラスチック粒子をなんら含まない。
【０１１７】
たとえば、本発明によるリグノセルロース含有３層成形体において、中間層Ａ）は発泡プラスチック粒子を含み、この場合、被覆層Ｂ）は実際に発泡プラスチック粒子を含まない。
【０１１８】
本発明の趣旨による発泡プラスチック粒子とは、熱可塑性または熱硬化性プラスチックの多孔質粒子のことである。この種の発泡プラスチック粒子は、通常、セル構造を含む。
【０１１９】
発泡プラスチック粒子の基礎となる適切なプラスチックは、たとえば、ポリケトン、ポリスルホン、ポリオキシメチレン、ＰＶＣ（ハードおよびソフト）、ポリカーボネート、ポリイソシアヌレート、ポリカルボジイミド、ポリアクリルイミドおよびポリメタクリルイミド、ポリアミド、ポリウレタン、アミノ樹脂およびフェノール樹脂、スチレンホモポリマー（以下、"ポリスチレン"または"スチレンポリマー"とも称する）、スチレンコポリマー、Ｃ2−Ｃ10−オレフィンホモポリマー、Ｃ2−Ｃ10−オレフィンコポリマーおよびポリエステルである。好ましくは、上記オレフィンポリマーの製造には、１−アルケンたとえばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが使用される。
【０１２０】
好ましいのは、熱可塑性発泡プラスチック粒子たとえばポリケトン、ポリスルホン、ポリオキシメチレン、ＰＶＣ（ハードおよびソフト）、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、スチレンホモポリマー（以下、"ポリスチレン"または"スチレンポリマー"とも称される）、スチレンコポリマー、Ｃ2−Ｃ10−オレフィンホモポリマー、Ｃ2−Ｃ10−オレフィンコポリマーおよびポリエステルである。
【０１２１】
この種の発泡プラスチック粒子、好ましくは、熱可塑性発泡プラスチック粒子の好適な製造方法は、以下のようにして実施可能である：膨張性ある媒質（"発泡剤"とも称される）を含んだコンパクトなプラスチック粒子、好ましくはコンパクトな熱可塑性プラスチック粒子が熱エネルギーまたは圧力変化の作用によって膨張させられる（しばしば"発泡"とも称される）。この場合、発泡剤は膨張し、粒子は増大して、セル構造が生ずる。この膨張は、一般に、通例のしばしば"予備発泡装置"とも称される発泡装置で実施される。この種の予備発泡装置は定置設置されているまたは移動式であってよい。膨張は単段式または多段式に実施可能である。通常、単段法の場合には、発泡性プラスチック粒子は容易に所望の最終サイズに膨張させられる。通常、多段法の場合には、発泡性プラスチック粒子は、先ず、中間サイズに膨張させられ、次いで、さらなる１以上の段階で、相応した数の中間サイズを経て、所望の最終サイズにまで膨張させられる。
【０１２２】
この種の発泡プラスチック粒子、好ましくは、熱可塑性発泡プラスチック粒子は、通例、１０〜１００ｋｇ／ｍ3、好ましくは４０〜１００ｋｇ／ｍ3、特に好ましくは４５〜８０ｋｇ／ｍ3、なかんずく５０〜７０ｋｇ／ｍ3の嵩密度を有している。
【０１２３】
この種の発泡プラスチック粒子、好ましくは、熱可塑性発泡プラスチック粒子は、通例、０．２５〜１０ｍｍ、好ましくは１〜８．５ｍｍ、特に好ましくは１．２〜７ｍｍの平均直径を有する球または粒の形で得られて、使用される。
【０１２４】
特に好ましい熱可塑性発泡プラスチック粒子は、スチレンホモポリマー（本願明細書では簡易に"ポリスチレン"とも称される）および／またはスチレンコポリマーから得られる；これらは、以下、発泡スチレンポリマーまたは発泡スチレンコポリマーと称される。
【０１２５】
原材料のポリスチレンおよび／またはスチレンコポリマーは、当業者に公知のあらゆる重合法によって製造可能であり（たとえば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，  Ｓｉｘｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，  ２０００  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｒｅｌｅａｓｅ  ｏｄｅｒ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ  １９９６，  Ｂａｎｄ  ４"Ｐｏｌｙｓｔｙｒｏｌ"，  ｐ．５６７‐５９８、参照）、懸濁重合または押出し法が好適である。
【０１２６】
発泡性ポリスチレンおよび／またはスチレンコポリマーの製造は、通常、懸濁重合または押出し法により、それ自体公知のようにして行われる。
【０１２７】
懸濁重合に際し、スチレンは、場合によりその他のコモノマーの添加下で、水性懸濁液中で通例の懸濁安定剤の存在において、ラジカル生成触媒によって重合される。その際、発泡剤および場合によりその他の添加剤は、重合時に共に装入されるまたは重合中または重合完了後に配合物に加えられてよい。得られた、粒状の、発泡剤の含浸された、発泡性スチレンポリマーは、重合の完了後、水性相から分離され、洗浄され、乾燥されて、篩い分けされる。
【０１２８】
押出し法に際しては、発泡剤は、たとえば、押出し機を経てポリマー中に混入され、ノズル板によって搬送され、加圧下で造粒されて、粒子またはストランドとされる。
【０１２９】
いわゆる発泡性ポリスチレンおよび／またはスチレンコポリマー製造用の発泡剤としては、当業者に公知の、すでに上述したあらゆる発泡剤、たとえば、脂肪族Ｃ3〜Ｃ10−炭化水素たとえばプロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、シクロペンタンおよび／またはヘキサンおよびその異性体、アルコール、ケトン、エステル、エーテルまたはハロゲン化炭化水素が使用可能である。
【０１３０】
発泡剤は、好ましくは、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタンおよびシクロペンタンからなる群から選択される。特に好ましくは、ｎ−ペンタンおよびイソペンタンからなる市販のペンタン異性体混合物が使用される。
【０１３１】
発泡性ポリスチレンまたはスチレンコポリマー中の発泡剤の含有量は、それぞれ発泡剤を含有した発泡性ポリスチレンまたはスチレンコポリマーを基準として、０．０１〜７質量％の範囲、低い発泡剤含有量が所望される場合には、０．０１〜４質量％、好ましくは０．１〜４質量％の範囲にある。
【０１３２】
発泡性ポリスチレンまたはスチレンコポリマー中の発泡剤としてのＣ3〜Ｃ10−炭化水素の含有量は、それぞれ発泡剤を含有した発泡性ポリスチレンまたはスチレンコポリマーを基準として、０．０１〜７質量％の範囲、低い発泡剤含有量が所望される場合には、０．０１〜４質量％、好ましくは０．１〜４質量％の範囲にある。
【０１３３】
発泡性ポリスチレンまたはスチレンコポリマー中の、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタンおよびシクロペンタンからなる群から選択された発泡剤の含有量は、それぞれ発泡剤を含有した発泡性ポリスチレンまたはスチレンコポリマーを基準として、０．０１〜７質量％の範囲、低い発泡剤含有量が所望される場合には、０．０１〜４質量％、好ましくは０．１〜４質量％の範囲にある。
【０１３４】
発泡性ポリスチレン中の、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタンおよびシクロペンタンからなる群から選択された発泡剤の含有量は、発泡剤を含有した発泡性ポリスチレンを基準として、０．０１〜７質量％の範囲、低い発泡剤含有量が所望される場合には、０．０１〜４質量％、好ましくは０．１〜４質量％の範囲にある。
【０１３５】
スチレンポリマーまたはスチレンコポリマーは、添加剤、たとえば、ＵＶ安定剤、酸化防止剤、コーティング剤、疎水化剤、成核剤、軟化剤、難燃剤、溶解性および非溶解性の無機および／または有機染料、顔料、および不透熱性粒子たとえばカーボンブラック、黒鉛またはアルミニウム粉末を含んでいてよい。
【０１３６】
既述したように、スチレンコポリマーも使用可能である。これらのスチレンコポリマーは、有利には、少なくとも５０質量％、好ましくは少なくとも８０質量％の、重合によって取り込まれたスチレンを有している。コモノマーとしては、たとえば、α−メチルスチレン、コアハロゲン化スチレン、アクリロニトリル、１〜８個のＣ原子を有するアルコールのアクリル酸またはメタクリル酸のエステル、Ｎ−ビニルカルバゾール、（無水）マレイン酸、（メタ）クリルアミドおよび／または酢酸ビニルが考えられる。
【０１３７】
有利には、ポリスチレンおよび／またはスチレンコポリマーは、重合によって組み込まれた僅かな量の連鎖分岐剤、つまり、１個以上の、好ましくは２個の二重結合を有する化合物たとえばジビニルベンゼン、ブタジエンおよび／またはブタンジオールジアクリレートを含んでいてよい。分岐剤は、一般に、スチレンを基準として、０．０００５〜０．５モル％の量で使用される。
【０１３８】
好ましくは、７０ ０００〜４００ ０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１９０ ０００〜４００ ０００ｇ／ｍｏｌ、なかんずく特に好ましくは２１０ ０００〜４００ ０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するスチレンポリマーまたはスチレンコポリマーが使用される。
【０１３９】
さまざまなスチレン（コ）ポリマーの混合物も使用可能である。
【０１４０】
好適なスチレンホモポリマーまたはスチレンコポリマーとして、高透明ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アニオン重合されたポリスチレンまたは耐衝撃性ポリスチレン（Ａ−ＩＰＳ）、スチレン−α−メチルスチレン−コポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー（ＡＢＳ）、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリルエステル（ＡＳＡ）、メタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＭＡＢＳ）−ポリマーまたはそれらの混合物またはポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）との混合物が使用される。
【０１４１】
特に好ましくは、７０ ０００〜４００ ０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１９０ ０００〜４００ ０００ｇ／ｍｏｌ、なかんずく特に好ましくは２１０ ０００〜４００ ０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するスチレンホモポリマーが使用される。
【０１４２】
発泡ポリスチレンまたは発泡スチレンコポリマーの製造には、一般に、上述した発泡性スチレンホモポリマーまたは発泡性スチレンコポリマーが、公知のように、たとえば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ  Ｈａｎｄｂｕｃｈ  １９９６，  Ｂａｎｄ  ４"Ｐｏｌｙｓｔｙｒｏｌ"，  Ｈａｎｓｅｒ  １９９６，  ｐ．６４０‐６７３または米国特許ＵＳ第５，１１２，８７５号に述べられているように、熱風または好ましくは蒸気および／または圧力変化によって、それらの軟化点を越える温度にまで加熱されて膨張させられる（しばしば、"発泡"とも称される）。発泡性ポリスチレンまたは発泡性スチレンコポリマーは、通常、それ自体公知の方法で、懸濁重合または押出し法により上述したようにして得られる。
【０１４３】
発泡に際して、発泡剤は膨張し、ポリマー粒子は増大して、セル構造が生ずる。
【０１４４】
発泡ポリスチレンまたは発泡スチレンコポリマーは、１０〜１００ｋｇ／ｍ3、好ましくは４５〜１００ｋｇ／ｍ3、特に好ましくは４５〜８０ｋｇ／ｍ3、なかんずく５０〜７０ｋｇ／ｍ3の嵩密度を有している。
【０１４５】
発泡ポリスチレンまたは発泡スチレンコポリマーは、通例、０．２５〜１０ｍｍ、好ましくは１〜８．５ｍｍ、特に好ましくは１．２〜７ｍｍの範囲の平均直径を有する球または粒の形で得られて、使用される。
【０１４６】
発泡ポリスチレン球または発泡スチレンコポリマー球は、有利には、たとえば球状または楕円状の粒子の形で、単位体積当たり小さな表面積を有している。
【０１４７】
発泡ポリスチレン球または発泡スチレンコポリマー球は、有利には、独立気泡性である。ＤＩＮ−ＩＳＯ  ４５９０に定める連続気泡性は、通常、３０％以下である。
【０１４８】
上記に好ましい範囲を含めて記述された発泡プラスチック粒子、好ましくは、上記に好ましい範囲を含めて記述された発泡熱可塑性プラスチック粒子、特に好ましくは、上記に好ましい範囲を含めて記述された発泡ポリスチレンまたは発泡スチレンコポリマーは、ここにそれぞれ参照を以って引用する文献、たとえば硬化剤については欧州特許出願第１０１５５５１６．７号，  ｐ．５，  ｌ．４‐ｐ．９，  ｌ．１８および実施例Ａ２）に開示され、たとえばホルムアルデヒド捕捉剤については欧州特許出願第１０１５５５１８．３，  ｐ．５，  ｌ．６‐ｐ．９，  ｌ．１２および実施例Ａ２〜Ａ３．２．２）に開示されているように、さらに硬化剤および／またはホルムアルデヒド捕捉剤を含んでいてよい。
【０１４９】
ホルムアルデヒド捕捉剤で処理された発泡プラスチック粒子、好ましくは、上記に好ましい範囲を含めて記述された発泡ポリスチレンまたは発泡スチレンコポリマーが使用される場合には、一般に、発泡プラスチック粒子がホルムアルデヒド捕捉剤で処理されていない変形実施例の場合よりも少ないホルムアルデヒド捕捉剤が結合剤（ｂ）に使用される。
【０１５０】
上記に好ましい範囲を含めて記述されたリグノセルロース含有粒子、好ましくは、１以上の中間層Ａ）および場合により１以上の被覆層Ｂ）の木材含有粒子に関連した、上記に好ましい範囲を含めて記述された発泡プラスチック粒子、好ましくは、上記に好ましい範囲を含めて記述された発泡熱可塑性プラスチック粒子、特に好ましくは、上記に好ましい範囲を含めて記述された発泡ポリスチレンまたは発泡スチレンコポリマーの量は、それぞれ当該層Ａ）または当該層Ｂ）あるいは当該層（複数）Ａ）または当該層（複数）Ｂ）の和を基準として、１〜２５質量％、好ましくは２〜１５質量％、特に好ましくは３〜１２質量％の範囲にある。
【０１５１】
リグノセルロース含有多層成形体は規則的または不規則的な立体形状を取ることができる。所望の形状としては、例示的に、以下のものが考えられる：あらゆる規則的な成形体たとえば球体、円筒体、直六面体、板状体；あらゆる不規則的な形状たとえば不規則な形の空洞、文様。
【０１５２】
好ましい所望の形状は面状であり、特に好ましいのはボード状の形状である。
【０１５３】
さらに好ましいリグノセルロース含有多層成形体は、７０質量％以上のリグノセルロース含有粒子、好ましくは木材繊維、木材チップ、亜麻繊維、亜麻木質破片を含む。
【０１５４】
リグノセルロース含有多層成形体の平均密度は、通例、３００ｋｇ／ｍ3〜９５０ｋｇ／ｍ3、好ましくは３５０ｋｇ／ｍ3〜８５０ｋｇ／ｍ3である。
【０１５５】
リグノセルロース含有軽量多層成形体の平均密度は、通例、３００ｋｇ／ｍ3〜６００ｋｇ／ｍ3、好ましくは３５０ｋｇ／ｍ3〜６００ｋｇ／ｍ3、特に好ましくは４００ｋｇ／ｍ3〜５００ｋｇ／ｍ３である。
【０１５６】
本発明によるリグノセルロース含有多層成形体は、リグノセルロース含有粒子と結合剤（ａ）とを含んだ１以上の中間層Ａ）、および、リグノセルロース含有粒子と結合剤（ｂ）とを含んだ１被覆層または２の被覆層Ｂ）を有し、その際、少なくとも１の中間層Ａ）は発泡プラスチック粒子を含み、場合により、少なくとも１の被覆層Ｂ）は発泡プラスチック粒子を含む。
【０１５７】
本発明の趣旨の１以上の中間層とは、外側層ではないすべての層である。
【０１５８】
本発明によるリグノセルロース含有多層成形体の１以上の外側層とは、本願明細書において、１以上の被覆層とも称される。
【０１５９】
本発明による好ましいリグノセルロース含有多層成形体は面状であり、好ましくはボード状の形態を有し、リグノセルロース含有粒子としてたとえば亜麻粒子および／または木材粒子、特に好ましくは木材チップまたは木材繊維を含み、３層（中間層Ａ）と中間層の上面および下面にそれぞれ１被覆層Ｂ））を有している。
【０１６０】
リグノセルロース含有多層成形体たとえば上記の３層からなるリグノセルロース含有成形体の製造には、それぞれの層用に好ましくは以下の結合剤が使用される：
好適な実施形態において、結合剤（ｂ）は、たとえば以下の変法１および２に述べたように、低分子架橋剤（ｉｉ）を含まないが、成分（ＩＩＩ）を含む。
【０１６１】
変法１：
１以上の中間層Ａ）用に、結合剤（ａ）は、成分（ａ１）のみ、好ましくはアミノ樹脂、特に好ましくはＵＦ樹脂および／またはＭＵＦ樹脂のみを含む。
【０１６２】
一方の被覆層Ｂ）または双方の被覆層Ｂ）用に、結合剤（ｂ）が使用される；たとえば結合剤（ｂ）は、水中において７０質量％のアクリル酸と３０質量％の無水マレイン酸とのラジカル開始溶液重合によって得られる本発明によるポリマーＡの水溶液を含む。成分（Ｉ）はその他の架橋剤成分を含まない。結合剤（ｂ）の成分（ＩＩＩ）は、５０〜６５質量％のスチレンと、５〜１５質量％のメチルメタクリレートと、５〜１５質量％のｎ−ブチルアクリレートと、１０〜３０質量％のヒドロキシエチルアクリレートと、２〜２０質量％のグリシジルメタクリレートとの水中におけるラジカル開始乳化重合によって得られる本発明によるポリマーＭの水性分散液であり、この場合、各モノマーの和は１００質量％である。
【０１６３】
結合剤（ｂ）は、さらに、成分（ＩＩ）を上記に定義した量で含むと共に、上記に定義したホルムアルデヒド捕捉剤を同所に定義した量で含む。
【０１６４】
変法２：
１以上の中間層Ａ）用に、結合剤（ａ）は、成分（ａ１）、好ましくはアミノ樹脂、特に好ましくはＵＦ樹脂および／またはＭＵＦ樹脂、および成分（ａ２）、好ましくはＰＭＤＩを、上記に（ａ１）と（ａ２）の組み合わせについて定義した量で含む。
【０１６５】
一方の被覆層Ｂ）または双方の被覆層Ｂ）用に、結合剤（ｂ）が使用される；たとえば結合剤（ｂ）は、水中において７０質量％のアクリル酸と３０質量％の無水マレイン酸とのラジカル開始溶液重合によって得られる本発明によるポリマーＡの水溶液を含む。成分（Ｉ）はその他の架橋剤成分を含まない。結合剤（ｂ）の成分（ＩＩＩ）は、５０〜６５質量％のスチレンと、５〜１５質量％のメチルメタクリレートと、５〜１５質量％のｎ−ブチルアクリレートと、１０〜３０質量％のヒドロキシエチルアクリレートと、２〜２０質量％のグリシジルメタクリレートとの水中におけるラジカル開始乳化重合によって得られる本発明によるポリマーＭの水性分散液であり、この場合、各モノマーの和は１００質量％である。
【０１６６】
結合剤（ｂ）は、さらに、成分（ＩＩ）を上記に定義した量で含むと共に、上記に定義したホルムアルデヒド捕捉剤を同所に定義した量で含む。
【０１６７】
さらに別の好適な実施形態において、結合剤（ｂ）は、たとえば以下の変法３〜５に述べるように、低分子架橋剤（ｉｉ）を含むが、成分（ＩＩＩ）を含まない。
【０１６８】
変法３：
１以上の中間層Ａ）用に、結合剤（ａ）は、成分（ａ１）のみ、好ましくはアミノ樹脂、特に好ましくはＵＦ樹脂および／またはＭＵＦ樹脂のみを含む。
【０１６９】
一方の被覆層Ｂ）または双方の被覆層Ｂ）用に、結合剤（ｂ）が使用される；たとえば結合剤（ｂ）は、水中において７０質量％のアクリル酸と３０質量％の無水マレイン酸とのラジカル開始溶液重合によって得られる本発明によるポリマーＡの水溶液を含む。成分（Ｉ）はさらに、好ましくは、架橋剤分子当たり２個以上の官能基を有する架橋剤成分（ｉｉ）、特に好ましくはトリエタノールアミンを含む。
【０１７０】
結合剤（ｂ）は、さらに、成分（ＩＩ）を上記に定義した量で含むと共に、上記に定義したホルムアルデヒド捕捉剤を同所に定義した量で含む。
【０１７１】
変法４：
１以上の中間層Ａ）用に、結合剤（ａ）は、成分（ａ２）のみ、好ましくはＰＭＤＩのみを含む。
【０１７２】
一方の被覆層Ｂ）または双方の被覆層Ｂ）用に、結合剤（ｂ）が使用される；たとえば結合剤（ｂ）は、水中において７０質量％のアクリル酸と３０質量％の無水マレイン酸とのラジカル開始溶液重合によって得られる本発明によるポリマーＡの水溶液を含む。成分（Ｉ）はさらに、好ましくは、架橋剤分子当たり２個以上の官能基を有する架橋剤成分（ｉｉ）、特に好ましくはトリエタノールアミンを含む。
【０１７３】
結合剤（ｂ）は、さらに、成分（ＩＩ）を上記に定義した量で含むが、ホルムアルデヒド捕捉剤を含まない。
【０１７４】
変法５：
１以上の中間層Ａ）用に、結合剤（ａ）は、成分（ａ１）および（ａ２）、好ましくはＰＭＤＩを含む。
【０１７５】
一方の被覆層Ｂ）または双方の被覆層Ｂ）用に、結合剤（ｂ）が、成分（ＩＩＩ）なしで使用される；たとえば結合剤（ｂ）は、水中において７０質量％のアクリル酸と３０質量％の無水マレイン酸とのラジカル開始溶液重合によって得られる本発明によるポリマーＡの水溶液を含む。成分（Ｉ）はさらに、好ましくは、架橋剤分子当たり２個以上の官能基を有する架橋剤成分（ｉｉ）、特に好ましくはトリエタノールアミンを含む。
【０１７６】
結合剤（ｂ）は、さらに、成分（ＩＩ）を上記に定義した量で含むと共に、上記に定義したホルムアルデヒド捕捉剤を同所に定義した量で含む。
【０１７７】
さらに別の好適な実施形態において、結合剤（ｂ）は、たとえば以下の変法６に述べるように、低分子架橋剤（ｉｉ）ならびに成分（ＩＩＩ）のいずれをも含む。
【０１７８】
変法６：
１以上の中間層Ａ）用に、結合剤（ａ）は、成分（ａ１）、好ましくはアミノ樹脂、特に好ましくはＵＦ樹脂および／またはＭＵＦ樹脂および／または成分（ａ２）、好ましくはＰＭＤＩを、上記に（ａ１）と（ａ２）の組み合わせについて定義した量で含む。
【０１７９】
一方の被覆層Ｂ）または双方の被覆層Ｂ）用に、結合剤（ｂ）が使用される；たとえば結合剤（ｂ）は、水中において７０質量％のアクリル酸と３０質量％の無水マレイン酸とのラジカル開始溶液重合によって得られる本発明によるポリマーＡの水溶液を含む。成分（Ｉ）はさらに、好ましくは、架橋剤分子当たり２個以上の官能基を有する架橋剤成分（ｉｉ）、特に好ましくはトリエタノールアミンを含む。結合剤（ｂ）の成分（ＩＩＩ）は、５０〜６５質量％のスチレンと、５〜１５質量％のメチルメタクリレートと、５〜１５質量％のｎ−ブチルアクリレートと、１０〜３０質量％のヒドロキシエチルアクリレートと、２〜２０質量％のグリシジルメタクリレートとの水中におけるラジカル開始乳化重合によって得られる本発明によるポリマーＭの水性分散液であり、この場合、各モノマーの和は１００質量％である。
【０１８０】
結合剤（ｂ）は、さらに、成分（ＩＩ）を上記に定義した量で含むと共に、上記に定義したホルムアルデヒド捕捉剤を同所に定義した量で含む。
【０１８１】
本発明によるリグノセルロース含有多層成形体、好ましくは、ボード状の成形体の厚さは、適用分野と共に変化し、通常、０．５〜３００ｍｍの範囲にある；４〜１００ｍｍ、特に６〜４０ｍｍの厚さを有する比較的薄いボード状の成形体が好ましい。
【０１８２】
本発明によるリグノセルロース含有多層成形体、好ましくは、ボード状の成形体の層の厚さの比は可変的である。通例、外側層Ａ）（被覆層とも称される）は、単独でもまたは合計でも、中間層Ｂ）の１以上の層より薄い。
【０１８３】
個々の被覆層の質量は、通例、本発明によるリグノセルロース含有多層成形体の総質量の５〜３０質量％、好ましくは１０〜２５質量％の範囲にある。
【０１８４】
本発明による好ましいリグノセルロース含有多層成形体、好ましくは、ボード状成形体において、１以上の中間層Ｂ）の厚さは、本発明による好ましいリグノセルロース含有多層成形体、好ましくは、ボード状成形体の総厚さを基準にして、２０％〜９９％、好ましくは５０％〜９９％、特に好ましくは６０％〜９９％の範囲にある。
【０１８５】
本発明によるリグノセルロース含有多層成形体、好ましくは、リグノセルロース含有粒子が木材粒子および／または亜麻粒子、特に好ましくは木材チップまたは木材繊維、亜麻チップまたは亜麻木質破片からなる本発明によるリグノセルロース含有多層成形体の製造は、通例のように、"Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｓｐａｎｐｌａｔｔｅｎ  Ｔｅｃｈｎｉｋ"Ｈ．−Ｊ．Ｄｅｐｐｅ，  Ｋ．Ｅｒｎｓｔ，  ４．Ａｕｆｌ．，  ２０００，  ＤＲＷ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｗｅｉｎｂｒｅｎｎｅｒ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．，  Ｌｅｉｎｆｅｌｄｅｎ−Ｅｃｈｔｅｒｄｉｎｇｅｎ，  Ｋａｐｉｔｅｌ  ３．５に述べられているようにして行なわれる。
【０１８６】
通例、先ず、１以上の中間層Ａ）および１以上の被覆層Ｂ）のためのリグノセルロース含有粒子たとえば木材、亜麻、好ましくは、たとえば繊維、チップ、ベニヤ板またはストランドの形の木材は、上述したように、それぞれの結合剤（ａ）（１以上の中間層Ａ）用）または（ｂ）（１以上の被覆層Ｂ）用）と接触させられる（"接着"とも称される）。
【０１８７】
接着は、１以上の中間層Ａ）および場合により１以上の被覆層Ｂ）のための上記に好ましい範囲を含めて記述されたリグノセルロース含有粒子に、上記に好ましい範囲を含めて記述された発泡プラスチック粒子、好ましくは、上記に好ましい範囲を含めて記述された発泡熱可塑性プラスチック粒子、特に好ましくは、上記に好ましい範囲を含めて記述された発泡ポリスチレンまたは発泡スチレンコポリマーを添加する前、添加中または添加した後に行なわれてよい。
【０１８８】
好ましくは、リグノセルロース含有粒子と発泡プラスチック粒子とは混合され、続いて接着されるまたは、リグノセルロース含有粒子と発泡プラスチック粒子とは混合時に接着される。
【０１８９】
好ましい実施形態において、本発明によるリグノセルロース含有多層成形体の上述した製造に際し、上記に好ましい範囲を含めて記述された発泡プラスチック粒子、好ましくは、上記に好ましい範囲を含めて記述された発泡熱可塑性プラスチック粒子、特に好ましくは、上記に好ましい範囲を含めて記述された発泡ポリスチレンまたは発泡スチレンコポリマーのサイズは、ここに参照を以って引用する文献、国際公開第２００８／０４６８９２  Ａ２号（ＢＡＳＦ  ＳＥ），  ｐ．１１  ｌ．１８‐ｐ．１２  ｌ．１１ならびに同所に開示された発明実施例に述べられているように、１以上の中間層Ａ）および場合により１以上の被覆層Ｂ）用の上記に好ましい範囲を含めて記述されたリグノセルロース含有粒子のサイズに適合される。
【０１９０】
その後、こうして接着されたリグノセルロース含有粒子たとえば木材、亜麻、好ましくは、たとえば繊維、チップ、ベニヤ板またはストランドの形の木材は、製造されるリグノセルロース含有多層成形体の所望の順序に従って互いに上下に積層され、通例の方法により、高温にてプレスされて、リグノセルロース含有多層成形体、好ましくは、リグノセルロース含有粒子がたとえば繊維、チップ、ベニヤ板またはストランドの形の木材からなるリグノセルロース含有多層成形体となされる。
【０１９１】
そのため、通例、上記のようにして接着されたリグノセルロース含有粒子たとえば木材、亜麻−好ましくは木材、特に好ましくはチップまたは繊維の形の木材ならびに上記に好ましい範囲を含めて記述された発泡プラスチック粒子、好ましくは、上記に好ましい範囲を含めて記述された発泡熱可塑性プラスチック粒子、特に好ましくは、上記に好ましい範囲を含めて記述された発泡ポリスチレンまたは発泡スチレンコポリマー−を支持体上に散布することにより、繊維マット／チップマットが作られ、これが、通例、温度８０℃〜２５０℃、圧力５〜５０バールにてプレスされて、本発明によるリグノセルロース含有多層成形体が製造される（たとえば以下参照："Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｓｐａｎｐｌａｔｔｅｎ  Ｔｅｃｈｎｉｋ"Ｈ．−Ｊ．Ｄｅｐｐｅ，  Ｋ．Ｅｒｎｓｔ，  ４．Ａｕｆｌ．，  ２０００，  ＤＲＷ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｗｅｉｎｂｒｅｎｎｅｒ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．，  Ｌｅｉｎｆｅｌｄｅｎ−Ｅｃｈｔｅｒｄｉｎｇｅｎ，  ｐ．２３２‐２５４。"ＭＤＦ−Ｍｉｔｔｅｌｄｉｃｈｔｅ  Ｆａｓｅｒｐｌａｔｔｅｎ"Ｈ．−Ｊ．Ｄｅｐｐｅ，  Ｋ．Ｅｒｎｓｔ，  １９９６，  ＤＲＷ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｗｅｉｎｂｒｅｎｎｅｒ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．，  Ｌｅｉｎｆｅｌｄｅｎ−Ｅｃｈｔｅｒｄｉｎｇｅｎ，  ｐ．９３‐１０４）。
【０１９２】
ボードの製造に必要とされるプレス時間は、通例、"ボードの厚さｍｍ当たりの所要秒"ないしｓ／ｍｍで表される（しばしばプレス時間係数とも称される）。
【０１９３】
本発明によるリグノセルロース含有多層成形体には、通常、高速ホルムアルデヒド樹脂に関して公知の類のプレス時間係数が必要とされる：Ｓｉｅｍｐｅｌｋａｍｐラボプレス（サイズ５２０ｍｍ×５２０ｍｍ）にて、通常、本発明による成形体に関して、もっぱらアミノ樹脂含有結合剤を用いて製造されるボードの場合と同様に、プレス時間係数８〜１０ｓ／ｍｍが必要とされる；ホルムアルデヒド無含有結合剤たとえばＢＡＳＦ  ＳＥ社の製品群Ａｃｒｏｄｕｒ（登録商標）の製品を用いて製造される成形体は２５ｓ／ｍｍ以上のプレス時間係数を必要とする。
【０１９４】
特に好ましい本発明によるリグノセルロース含有多層成形体としては、木材ストリップから作られたあらゆるもの、たとえば、ベニヤ板または積層板または、木材チップから製造されたリグノセルロース含有多層成形体たとえパーチクルボードまたはＯＳＢボード、ならびに多層木材繊維材料たとえばＬＤＦボード、ＭＤＦボードおよびＨＤＦボードが考えられる。
【０１９５】
有利には、本発明による方法によって、ホルムアルデヒド無含有の結合剤を含んだ木質材料が製造される。好ましいのは、多層ＯＳＢボード、木材繊維ボードおよびパーチクルボードである。
【０１９６】
さらに、本発明は、本発明によるリグノセルロース含有多層成形体、好ましくは、本発明による木質含有多層成形体を、家具、包装材料の製造に使用すること、住宅建築、乾式外装または内装において、たとえばラミネート、断熱材、壁パネル部材または天井パネル部材として使用すること、あるいはまた自動車において、該成形体を使用することに関する。
【０１９７】
本発明によるリグノセルロース含有多層成形体は、ホルムアルデヒド放散の大幅な減少もしくは実際にホルムアルデヒド無放散を達成すると共に、非常に短いプレス時間で製造可能である。
【０１９８】
本発明によるリグノセルロース含有多層成形体は、さらに、被覆層の優れた剥離強さ、優れた横引っ張り強さならびに優れた防湿性を示す。
【０１９９】
実施例
１．通則
ａｔｒｏ％による質量記載は、乾燥木材の正味質量を基準とした質量％である。Ａｔｒｏとは、この場合、"ａｂｓｏｌｕｔ  ｔｒｏｃｋｅｎｅｓ  Ｈｏｌｚ［絶対乾燥木材］"の略称であり、文献中ではキルンドライ状態とも称される；英語では、略称Ｏ．Ｄ．（＝  ｏｖｅｎ  ｄｒｙ）が使用される。
【０２００】
２．測定方法および測定結果
ホルムアルデヒド放散の測定は、下記の木質材料検査法に準拠して行なわれた（Ｂｕｎｄｅｓｇｅｓｅｔｚｂｌａｔｔ  １０／９１，  ｐ．４８８／４８９も参照のこと）：
パーホレーター値：ＤＩＮ  ＥＮ  １２０，  ＩＳＯ  １２４６０−５；
テストチャンバ法（Ｏｐｔｉｏｎ  ２：  １ｍ３−チャンバ）：ＤＩＮ  ＥＮ  ７１７−１；
木質材料の機械的特性を判定するために、以下のパラメータが測定された：
ＥＮ  ３１１に準拠した剥離強さ；
ＥＮ  ３１０に準拠した曲げ強さ；
ＥＮ  ３１９に準拠して行なわれた横引張り強さ；
ＥＮ  ３１７および下記の方法"吸水"に準拠した防水性ないし"膨潤値"。
【０２０１】
吸水の測定はＤＩＮ  ＥＮ  ３１７と同様にして行なわれたが、被験体の厚さに代えて、その質量が２４時間水中放置の前ならびに後の秤量によって測定される点で相違していた。各々の被験体の当初質量の百分比による吸水率ＷＡは以下の式によって計算される：
ＷＡ＝１００×（ｍ２−ｍ１）／ｍ１
［式中：
ｍ１は水中放置前の被験体の質量ｇ（０．０１ｇレベルまで測定）であり、
ｍ２は水中放置後の被験体の質量ｇ（０．０１ｇレベルまで測定）である］
吸水は小数位で表される。
【０２０２】
木材水分の測定はＤＩＮ  ５２１８３に準拠して行なわれた。
【０２０３】
３．リグノセルロース含有多層成形体の製造、特に、３層型ラボパーチクルボードの製造
一定量のトウヒ材チップ（２０℃、湿度６５％にて、温湿度調整）＋添加剤が、記載された量の結合剤ないし結合成分（第１Ａ表、参照）と、Ｌｏｅｄｉｇｅミキサー中で接着された。接着は、イソシアネートが結合剤として使用された場合には、以下に説明するように２段階にて行なわれ、そうでない場合には、別段の記載がない限り、１段階にて行なわれた。前記の２段階による接着は以下のようにして実施された：チップは、最初に、第１Ａ表に挙げた量の成分（ＩＩ）（Ｌｕｐｒａｎａｔ（登録商標）Ｍ  ２０  ＦＢ）で接着され、続いて、第１Ａ表に挙げた、結合剤（ｂ）のその他の成分の混合物で接着された。
【０２０４】
接着されたチップに関して、チップ湿分が測定された。被覆層および中間層用のチップは互いに別々に接着された。
【０２０５】
続いて、チップマットが手作業で散布された：最初に被覆層、次に中間層。第１Ａ表に挙げた量の、嵩密度５０ｇ／ｌを有する球状発泡スチレンホモポリマー（第１Ａ表にはＫＡＵＲＩＴ  ＬＩＧＨＴ  ２００と称されている）と既に混合済み。最後に第２の被覆層。質量比は次の通り：被覆層チップ１、中間層チップ４、再び被覆層チップ１。マットは、熱圧プレス機で、２１０℃および実施例に挙げたプレス圧力勾配にて、プレスされた。
【０２０６】
試験中に製造された３層型のリグノセルロース含有成形体の特性は上述した方法を用いて測定された。
【０２０７】
４．結合剤ないし結合剤の成分
以下の実施例において、本発明による結合剤（ａ）および（ｂ）は、以下（表を含む）に示した組成にて使用された。
【０２０８】
ポリマーＡ
ポリマーＡは、水中において７０質量％のアクリル酸と３０質量％の無水マレイン酸とのラジカル開始溶液重合によって得られた。重量平均分子量Ｍｗは８０ ０００ｇ／ｍｏｌであった。
【０２０９】
中間層結合剤
使用された中間層結合剤は、ＵＦ接着剤の製品群に属するＢＡＳＦ  ＳＥ社の接着剤、商品名ＫＡＵＲＩＴ（登録商標）（ＫＬ＝Ｋａｕｒｉｔ（登録商標）−Ｌｅｉｍ）であった。
【０２１０】
実施例１：被覆層のＣｏ接着剤としてのＰＭＤＩ（ボード密度約４００ｋｇ／ｍ3）
寸法５６．５ｃｍ×４４．０ｃｍ×１６．０ｍｍを有し、結合剤組成の相違する複数のラボパーチクルボードが、上記３で述べたようにして製造された。目途されたボード嵩密度は４００ｋｇ／ｍ3であった。
【０２１１】
パーチクルボードの中間層において、１０質量％の木材チップが上記３に述べられた発泡スチレンホモポリマー（第１Ａ表にはＫＡＵＲＩＴ  ＬＩＧＨＴ  ２００と称されている）によって置換された。
【０２１２】
プレス圧力勾配：４バールにて５０秒、２バールにて５０秒、１バールにて４０秒。
【０２１３】
第１Ａ表には、種々のボードの結合剤をなす配合物が挙げられている。明確な量単位の付されていない量記載は質量百分率である。欄"ＭＳ"は、３種の配合物のすべてについて同一の中間層結合剤を表している。"ＤＳ"欄は、被覆層の結合剤を表している。表中、段Ｈには、結合剤に加えられる追加用量水が表されている：ケース１では、これは接着剤に混合された追加水であり、ケース２および３では、これは段Ｄ〜Ｇに挙げた結合剤の固体成分が溶解される水の量である。
【０２１４】
【表１】
2014505604.tif 000002
［１］ＢＡＳＦ  ＳＥ社の尿素−ホルムアルデヒド（ＵＦ）樹脂の水溶液または水性分散液；乾燥樹脂含有量６５〜７０質量％
［２］：高官能価のオリゴマーおよび異性体を有する４，４’−ジフェニルメチルジイソシアネート系のＢＡＳＦ  Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  ＧｍｂＨの無溶媒高反応性イソシアネート製品。この場合、平均官能価は２．７、ＮＣＯ含有量は３１．８ｇ／１００ｇである（２０１０年５月版のＬｕｐｒａｎａｔ（登録商標）Ｍ２０  ＦＢ技術通報）
［３］上記３に述べた類の発泡スチレンホモポリマー
［４］ハイドロワックス（登録商標）Ｑ：  Ｓａｓｏｌ社のパラフィン系疎水化剤、水性乳濁液；固体含有量６０％ないし５０％
【０２１５】
【表２】
2014505604.tif 000003
【０２１６】
サンプル１は、国際公開ＷＯ第２００８／０４６８９２  Ａ号による、ＵＦ接着剤および発泡スチレンホモポリマーを用いて製造されたパーチクルボードを表している。
【０２１７】
サンプル２および３は、被覆層がそれぞれＵＦ接着剤なしで製造されたパーチクルボードであり、ボード３の本発明による被覆層はイソシアネートを含む。
【０２１８】
双方のボード２および３のホルムアルデヒド放散は、ボード１に比較して、著しく減少している。
【０２１９】
ただし、ボード２の機械的特性は、ボード１よりも劣っている。
【０２２０】
本発明によるボード３は被覆層結合剤中にイソシアネートを含んでおり、その結果、一貫して低いホルムアルデヒド放散と同時に、ボード３の機械的特性の顕著な向上が達成される：これにより、２４ｈ膨潤および吸水の減少ならびに横引張り強さおよび剥離強さの向上が実現される。
【０２２１】
結論：被覆層中のＣｏ結合剤としての本発明による成分（ＩＩ）は、ホルムアルデヒド放散の低いかつ約４００ｋｇ／ｍ３の低密度を有するパーチクルボードの機械的特性を向上させる。
【０２２２】
実施例２：被覆層のＣｏ結合剤としてのＰＭＤＩ（ボード密度約５００ｋｇ／ｍ３）
寸法５６．５ｃｍ×４４．０ｃｍ×１６．０ｍｍを有し、結合剤組成の相違する複数のラボパーチクルボードが、上記３で述べたようにして製造された。目途されたボード嵩密度は５００ｋｇ／ｍ３であった。
【０２２３】
パーチクルボードの中間層において、１０質量％の木材チップが上記３に述べられた発泡スチレンホモポリマー（第１Ａ表にはＫＡＵＲＩＴ  ＬＩＧＨＴ  ２００と称されている）によって置換された。
【０２２４】
プレス圧力勾配：４バールにて５０秒、２バールにて５０秒、１バールにて４０秒。
【０２２５】
実施例２のパーチクルボードの構成は実施例１のそれと同様であり、ただし、実施例２で製造されたパーチクルボードの密度は約５００ｋｇ／ｍ3である。
【０２２６】
実施例２の種々のボードの結合剤をなす配合物は実施例１のそれと同じであり、したがって、第１Ａ表に挙げられている通りである。
【０２２７】
【表３】
2014505604.tif 000004
【０２２８】
サンプル１は、国際公開ＷＯ第２００８／０４６８９２  Ａ号による、ＵＦ接着剤および発泡スチレンホモポリマーを用いて製造されたパーチクルボードを表している。
【０２２９】
サンプル２および３は、被覆層がそれぞれＵＦ接着剤なしで製造された、本発明による軽量パーチクルボードであり、ボード３の本発明による被覆層はイソシアネートを含む。
【０２３０】
双方のボード２および３のホルムアルデヒド放散は、従来のボード１に比較して、著しく減少している。
【０２３１】
ボード２の機械的特性は、ボード１よりも劣っている。
【０２３２】
本発明によるボード３は被覆層結合剤中にイソシアネートを含んでおり、その結果、一貫して低いホルムアルデヒド放散と同時に、ボード３の機械的特性の顕著な向上が達成される：これにより、２４ｈ膨潤および吸水の減少ならびに横引張り強さおよび剥離強さの向上が実現される。
【０２３３】
結論：被覆層中のＣｏ結合剤としての本発明による成分（ＩＩ）は、ホルムアルデヒド放散の低いかつ約５００ｋｇ／ｍ３の低密度を有するパーチクルボードの機械的特性を向上させる。
【国際調査報告】
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