(57)【要約】  混合相二酸化チタン粒子が内部又は表面に組み込まれた分解性セルロースエステルが開示される。エステルは、分散した混合相二酸化チタン粒子を含む可塑剤をセルロースエステル繊維に適用し、可塑化セルロースエステル繊維を得ること、及び、その後、可塑化セルロースエステル繊維をフィルターに成形することを含む方法により製造されたフィルターの形態であることができる。また、粒子は、繊維が紡糸されるドープに加えてもよいし、成形品を対象とするセルロースエステルとブレンドされてもよい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースエステルを含む物品であって、前記セルロースエステルが、その内部又は表面に組み込まれた混合相二酸化チタン粒子を有する前記物品。
【請求項２】
前記セルロースエステルがセルロースエステル繊維の形態である、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記物品が、分散した混合相二酸化チタン粒子を含む可塑剤をセルロースエステル繊維に適用し、可塑化セルロースエステル繊維を得ること、及び、その後、前記可塑化セルロースエステル繊維をフィルターに成形することを含む方法により製造されたフィルターの形態である、請求項２に記載の物品。
【請求項４】
前記可塑剤が、トリアセチン（グリセロールトリアセテート）、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、メチルフタリルエチルグリコレート、ジブチルフタレート、トリプロピオニン、アセチルトリエチルシトレート、トリエチルシトレート、及び、トリアセチンと１種又は２種以上のポリエチレングリコールとの混合物のうちの１種又は２種以上を含む、請求項３に記載の物品。
【請求項５】
前記混合相二酸化チタン粒子が、Ｘ線結晶学的に測定された場合、５０％〜９８％の量で存在するアナターゼ相と、２％〜５０％の量で存在するルチル相とを含む、請求項３に記載の物品。
【請求項６】
前記物品が糸の形態である、請求項１に記載の物品。
【請求項７】
前記物品が布帛の形態である、請求項１に記載の物品。
【請求項８】
前記混合相二酸化チタン粒子が約１０〜約３００ｍ2／ｇの表面積を有する、請求項１に記載の物品。
【請求項９】
前記混合相二酸化チタン粒子が約１ｎｍ〜約１００ｎｍの平均粒径を有する、請求項１に記載の物品。
【請求項１０】
前記混合相二酸化チタン粒子が５ｎｍ〜５０ｎｍの平均粒径を有する、請求項１に記載の物品。
【請求項１１】
前記混合相二酸化チタン粒子が炭素で修飾された二酸化チタン粒子である、請求項１に記載の物品。
【請求項１２】
前記混合相二酸化チタン粒子が前記セルロースエステル繊維中に分散している、請求項２に記載の物品。
【請求項１３】
前記混合相二酸化チタン粒子を、前記セルロースエステル繊維が紡糸される溶剤中に分散させることにより、前記混合相二酸化チタン粒子が、前記セルロースエステル繊維中に分散している、請求項１２に記載の物品。
【請求項１４】
前記セルロースエステルが、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース又は酢酸酪酸セルロースのうちの１種又は２種以上を含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１５】
前記セルロースエステル繊維が、ＤＳ／ＡＧＵが約１．８〜約２．７である酢酸セルロースを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１６】
前記セルロースエステルが、ＤＳ／ＡＧＵが約１．９〜約２．５である酢酸セルロースを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１７】
前記物品に供給される前記混合相二酸化チタン粒子の量が、前記物品の重量を基準として約０．０１〜約２０重量％である、請求項１に記載の物品。
【請求項１８】
前記フィルターが１個又は２個以上のスリットをさらに含む、請求項３に記載の物品。
【請求項１９】
請求項２に記載の物品を含むタバコ。
【請求項２０】
前記物品が成形品の形態である、請求項１に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースエステル、特に、向上した分解性を示すセルロースエステルに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的なタバコ用フィルターは、酢酸セルロース系繊維の連続フィラメントのトウ帯（tow band）（「酢酸セルローストウ」又は単に「アセテートトウ」と呼ばれる）から製造される。アセテートトウを使用したフィルターの製造は、様々な特許に記載されており、トウは可塑化されてもよい。例えば、米国特許第２，７９４，２３９号を参照のこと。
【０００３】
長繊維（continuous fiber）の代わりに、ステープルファイバーを使用してもよく、ステープルファイバーは短いので、フィルターの最終的な分解の助けとなり得る。例えば、ステープルファイバー煙フィルター要素等の、連続フィラメントトウからの直接的な製造を開示する米国特許３，６５８，６２６号を参照のこと。これらのステープルファイバーは、可塑化されてもよい。
【０００４】
タバコ用フィルターのためのアセテートトウは、典型的には、米国特許第２，９５３，８３８号に記載されるように、意図的に高度に捲縮及び交絡させた（crimped and entangled）Ｙ型スモールフィラメントデニール繊維（Y-shaped, small-filament-denier fiber）で構成されている。Ｙ型は、その他の繊維の形状と比較して、所定の圧力低下のための最低重量を有する最適なタバコ用フィルターを可能とする。米国特許第２，８２９，０２７号を参照のこと。スモールフィラメントデニール繊維、典型的には１．６〜８デニール／フィラメント（ｄｐｆ）の範囲の繊維が、効率的なフィルターを製造するために使用される。フィルターを構成する際、繊維の捲縮は、フィルター硬度の向上及び所定の圧力低下のためのトウ重量の減少を可能とする。
【０００５】
アセテートトウのタバコ用フィルターへの変換は、例えば、米国特許第３，０１７，３０９号に記載されているように、トウ調整システム（tow conditioning system）及びプラグメーカー（plugmaker）によって達成することができる。トウ調整システムは、トウをベール（bale）から引き出し、開繊し（spread）、そして繊維をデレジスタ（de-register）（「ブルーム（bloom）」）し、トウをプラグメーカーに搬送する。プラグメーカーは、トウを圧縮し、プラグラップ紙（plugwrap paper）で包み、適当な長さのロッドに切断する。フィルター硬度をさらに増加させるために、不揮発性溶剤を加えて繊維同士を溶剤結合（solvent-bond）させることができる。このように溶剤結合剤は、当業界で可塑剤と呼ばれ、従来から慣用されてきたものとして、トリアセチン（グリセロールトリアセテート）、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、トリプロピオニン、クエン酸アセチルトリエチル、及びクエン酸トリエチルが挙げられる。ワックスもフィルター硬度を増加させるために使用されてきた。例えば、米国特許第２，９０４，０５０号を参照のこと。
【０００６】
従来の可塑剤繊維間結合剤（plasticizer fiber-to-fiber bonding agent）は、結合及び選択的濾過の点で好適である。しかしながら、可塑剤は、典型的には水溶性ではないので、繊維が長期間にわたって結合状態を維持し続ける。実際、従来のタバコ用フィルターは、フィルター繊維の高度な交絡特性、繊維間を結合する溶剤、及び酢酸セルロースポリマーの固有の分解性の遅さに起因して、廃棄された後、分解及び崩壊するのに数年を必要とする場合がある。したがって、向上した分解性を有するタバコ用フィルターを開発する試みが行われてきた。
【０００７】
米国特許第５，９４７，１２６号には、水溶性繊維間結合剤によって結合した酢酸セルロース繊維束が開示されている。結合した繊維は、水溶性プラグラップ接着剤で互いに固定された対向端を有する紙で包まれ、バンドルで包まれた繊維を二分の一以上延びるように複数の切り込み（cut）が形成される。したがって、タバコ煙フィルターは、比較的短期間で崩壊及び分解することになる。
【０００８】
米国特許第５，９４７，１２７号には、水溶液又は分散液の形態であるか、あるいは粒子の形態である水溶性ポリマーを、セルロースエステル繊維のトウに加えることにより製造されたフィルターロッドが開示されている。タバコ用フィルターは、高度な湿潤時分解性を有し、したがって、環境汚染の軽減に寄与するといわれている。繊維の環境分解性は、生分解促進剤（例えば、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸等）及び／又は光分解促進剤（例えば、アナターゼ型二酸化チタン）を組み込むことにより増加させることができ、二酸化チタンは白色剤として供給することができる。
【０００９】
Research Disclosure, June 1996, pp. 375-77には、アセテートトウからフィルターを形成するために使用される可塑剤の使用が、繊維同士を結び付けることにより、タバコ用フィルターの分解を減少させること、並びに、単に可塑剤を省略しても、繊維交絡のため、環境におけるフィルターの迅速な崩壊は可能とならないことが開示されている。このため、この著者は、一般的ではないタイプのトウ、すなわち、湿潤時に交絡を有意に減少させる特性を有する繊維を使用して製造した、環境下で崩壊可能なフィルターを提案する。
【００１０】
米国特許第７，４３５，２０８号には、長軸を有する細長いフィルター部材を備えるタバコ用フィルターが開示されている。フィルター部材の長軸にほぼ垂直な相隔たる複数のスリットが、部分的にフィルター部材内に延びている。このスリットは、使用及び破棄された後のフィルターが崩壊及びより容易に分解することを可能とする。
【００１１】
米国特許第５，４９１，０２４号及び第５，６４７，３８３号には、セルロースエステルと、０．０５〜５．０重量％の平均粒径が１００ｎｍ未満である二酸化チタンとを含む合成繊維が開示されている。二酸化チタンは、トウに押出成形される前に、「ドープ（dope）」（すなわち溶媒和セルロースエステル）に加えられる。二酸化チタンの添加は、押出前の任意の適当な時点で行うことができる。二酸化チタンの添加は、押出成形される前の任意の時点で実施することができる。二酸化チタンは、好ましくは、平均粒径が１０ｎｍ未満であって、比表面積が約２５０ｍ2／ｇである非コーティングのアナターゼ材料である。
【００１２】
米国特許第５，５１２，２３０号には、酢酸セルロースの無水グルコース単位あたりの置換度（ＤＳ／ＡＧＵ）が低い酢酸セルロース繊維を紡糸する方法が開示されている。５〜４０重量％の水の、酢酸セルロース（ＣＡ）／アセトン紡糸液（ドープ）への添加は、ＤＳ／ＡＧＵが１．９〜２．２であるＣＡを使用して繊維を溶剤紡糸することが可能となるといわれている。
【００１３】
米国特許第５，９７０，９８８号には、光酸化触媒として作用する顔料を含有する、無水グルコース単位あたりの置換度（ＤＳ／ＡＧＵ）が中程度であるセルロースエステル繊維が開示されている。この繊維は、タバコ製品のフィルター材料として有用である。こうして提供されたフィルター材料は、容易に分散可能及び分解可能であり、環境中に残存しない。顔料は、二酸化チタンであることができ、白色剤としての典型的な使用よりも多い量で、繊維内に供給される。
【００１４】
米国特許公開公報第２００９／０１５１７３８号には、ブルームされた（bloomed）酢酸セルローストウのフィルター要素と、フィルター要素を包囲するフラグラップと、トウと接触するコーティング又はピル（pill）とを備える分解可能なタバコ用フィルターが開示されている。コーティング及び／又はピルは、酢酸セルローストウの加水分解を触媒するように構成された材料と、水溶性マトリックス材料とから構成することができ、これにより、水が水溶性マトリックス材料と接触したときに、加水分解を触媒するように構成された材料が放出され、加水分解を触媒し、その後、酢酸セルローストウが分解される。
【００１５】
ＷＯ２０１０／０１７９８９には、セルロースエステルを含み、適当であれば、添加剤も含む光分解性プラスチックが開示されている。光分解性プラスチックは、分散した炭素修飾光触媒二酸化チタンを含む。光分解性プラスチックは、従来の又はその他の修飾二酸化チタンが使用された製品と比較して、光触媒分解性が驚くほど高度に増加するといわれている。光分解性プラスチックは、例えば、まずフィルタートウを得るための追加処理に供することができる。
【００１６】
ＷＯ２００９／０９３０５１及び米国特許出願公開公報第２０１１／００２３９００号には、実質的に均一なフィルター材料からなる円周１４．０〜２３．２ｍｍの円筒状プラグを備えるタバコ煙フィルター又はフィルター要素が開示されており、実質的に均一なフィルター材料は、ランダムに配向した複数のステープルファイバーを含む。
【００１７】
これまで、混合相二酸化チタンの光触媒活性が調べられてきた。"Explaining the enhanced photocatalytic activity of Degussa P25 mixed-phase TiO2 using EPR", J. Phys. Chem. B 107 (2003) 4545-4549を参照のこと。"Probing reaction mechanisms in 混合相 TiO2 by EPR", Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena, 150 (2006) 155-163も参照のこと。
【００１８】
Titanium Dioxide P25, Manufacture-Properties--Applications, Technical Bulletin Fine Particles, Number 80, Degussa Aerosil & Silanes Product Literature (Undated) には、混合相二酸化チタンの商業的使用（例えば、光触媒及び光半導体としての使用）が考察されている。
【００１９】
米国特許第５，７２０，８０３号には、平均置換度が２．１５以下であり、二酸化炭素の発生量を指標として使用してＡＳＴＭ１２５２０９−９１に従って測定される場合、４週間で６０重量％以上が分解する分解速度を有する低置換度セルロースエステルを少なくとも１０重量％含むセルロースエステルを含有する組成物が開示されている。この組成物は、可塑剤、脂肪族ポリエステル、光分解促進剤（例えば、アナターゼ型二酸化チタン）、又は生分解促進剤（例えば、有機酸及びそのエステル）を含有することができる。低置換度セルロースエステルは、平均重合度が５０〜２５０であり、平均置換度が１．０〜２．１５であり、そして、残存アルカリ金属／アルカリ土類金属の残存硫酸に対する当量比が０．１〜１．１であるセルロースエステルであることができる。生分解性セルロースエステル組成物は、繊維製物品（例えば、タバコ用フィルター）等の様々な物品の製造に適するといわれている。
【００２０】
米国特許第５，４７８，３８６号には、平均置換度が２．１５以下である低置換度セルロースエステルを少なくとも１０重量％含むセルロースエステルを含有する組成物が開示されている。この組成物は、可塑剤、脂肪族ポリエステル、光分解促進剤（例えば、アナターゼ型二酸化チタン）、又は生分解促進剤（例えば、有機酸又はそのエステル）を含有することができる。
【００２１】
米国特許第５，２４２，８８０号には、アナターゼ型二酸化チタンと、硫酸又はリン酸のナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、又はマグネシウム塩とを含む新規チタニアが開示されている。このチタニアは、酸化性ポリマーの光酸化のための触媒系を提供するとともに、酸化性ポリマーの着色に有用であるといわれている。
【００２２】
米国特許第５，８０４，２９６号には、酢酸セルロース又はその他のセルロースエステルと、比表面積が３０ｍ2／ｇ以上であって、一次粒子サイズが０．００１〜０．０７μｍであるか、又は比表面積が３０ｍ2／ｇ以上であって、一次粒子サイズが０．００１〜０．０７μｍであるアナターゼ型酸化チタンとを含む組成物が開示されている。光分解性及び分散性を向上させるために、酸化チタンの表面は、リン酸塩又はその他のリン化合物、多価アルコール、アミノ酸等で処理してもよい。この組成物は、可塑剤及び／又は脂肪族ポリエステル、生分解促進剤（例えば、有機酸又はそのエステル）をさらに含有することができる。
【００２３】
ＷＯ１９９５／２９２０９には、二酸化チタンが多価アルコールのカルボン酸エステル中に分散した分散物を、酢酸セルロース及び酢酸セルロースのための溶媒と混合することにより製造された着色酢酸セルロースフィラメントが開示されている。得られた分散物は乾式紡糸されて着色酢酸セルロースフィラメントが製造される。
【００２４】
Balazs, Nandor等の文献（"The effect of particle shape on the activity of nanocrystalline TiO2 photocatalysts in phenol decomposition" ; Applied Catalysis B: Environmental, 84 (2008), pp. 356-362）では、ナノ結晶二酸化チタン光触媒の光触媒活性に対する形態（球面対多面（spherical versus polyhedral））の効果が調べられている。
【００２５】
Byrne, H. E. 等の文献（"Characterization of HF-catalyzed silica gels doped with Degussa P25 titanium" ; Journal of Non-Crystalline Solids, 355 (2009), pp.525-530）では、Ｄｅｇｕｓｓａ Ｐ２５ ＴｉＯ2を、ＨＮＯ3及びＨＦ酸によって触媒される液体ゾルに添加することにより、ＳｉＯ2／ＴｉＯ2複合材料が合成されている。そして、この複合材料は、幾つかの異なる分析技術によって性状決定されている。
【００２６】
Hurum, D. C.等の文献（"Probing reaction mechanisms in 混合相 TiO2 by EPR"; Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena, 150 (2006), pp. 155-163）では、混合相ＴＩＯ2光触媒における電荷分離プロセスが電子常磁体共鳴分光分析によって調べられている。
【００２７】
Janus, M.等の文献（"Carbon-modified TiO2 photocatalyst by ethanol carbonisation" ; Applied Catalysis B: Environmental ; 63 (2006), pp. 272-276）では、エタノール炭化を通じた炭素による修飾二酸化チタン粉末の光触媒活性に対する効果が調べられている。
【００２８】
Janus, M. 等の文献（"Carbon Modified TiO2 Photocatalyst with Enhanced Adsorptivity for Dyes from Water" ; Catal. Lett. ; 131 (2009), pp. 506-511）では、市販のアナターゼ型二酸化チタンを、エタノール雰囲気下、加圧反応器中で修飾することにより、新規な光触媒が得られている。得られた物質の光触媒活性は、３つのアゾ染料の分解を通じて試験されている。
【００２９】
Lu, Xujie等の文献（"Intelligent Hydrated-Sulfate Template Assisted Preparation of Nanoporous TiO2 Spheres and Their Visible-Light Application" ; ACS Applied Materials & Interfaces ; December 2010）では、ナノ多孔性二酸化チタン球体及びその用途（例えば、光触媒活性）が調べられている。
【００３０】
Juergen Puis等の文献（"Degradation of Cellulose Acetate-Based Materials : A Review" ; Journal of Polymers and the Environment : Volume 19, Issue 1 ; 2011 ; pp. 152-165）には、酢酸セルロースの生分解性（例えば、光分解）に関して実施された研究が概説されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３１】
しかしながら、分解性セルロースエステル、例えば、様々な方法でフィルターに適用され得る材料を使用して、タバコ用フィルターの製造に使用されるもの、特に、環境中での増加した分解能を示すものの必要性が依然として存在する。
【課題を解決するための手段】
【００３２】
一態様において、本発明は、セルロースエステルを含む物品であって、前記セルロースエステルが、その内部又は表面に組み込まれた混合相二酸化チタン粒子を有する前記物品に関する。本発明の物品は、成形品の形態又はセルロースエステル繊維の形態（例えば、糸又は布帛の形態）であることができる。
【００３３】
また、前記セルロースエステル繊維は、分散した混合相二酸化チタン粒子を含む可塑剤をセルロースエステル繊維に適用し、可塑化セルロースエステル繊維を得る工程、及び、その後、前記可塑化セルロースエステル繊維をフィルターに成形する工程を含む方法により製造されたフィルターの形態であることができる。この態様において、可塑剤は、トリアセチン（グリセロールトリアセテート）、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、メチルフタリルエチルグリコレート、ジブチルフタレート、トリプロピオニン、アセチルトリエチルシトレート、トリエチルシトレート、及び、トリアセチンと１種又は２種以上のポリエチレングリコールとの混合物のうちの１種又は２種以上を含むことができる。本発明の物品がフィルターの形態である場合、フィルターは、１個又は２個以上のスリットを備えることができ、また、例えば、タバコ用として有用であることができる。
【００３４】
本発明において有用な混合相二酸化チタン粒子は、Ｘ線結晶学的に測定された場合、５０％〜９８％の量で存在するアナターゼ相と、２％〜５０％の量で存在するルチル相とを含むことができる。この粒子は、ある表面積、例えば、約１０〜約３００ｍ2／ｇの表面積を有することができ、また、独立して、約１ｎｍ〜約１００ｎｍ、又は５ｎｍ〜５０ｎｍの平均粒径を有することができる。
【００３５】
本発明の物品に含まれる混合相二酸化チタン粒子の量は、広範な範囲、例えば、物品の重量を基準として約０．０１〜約２０重量％で変動することができる。
【００３６】
本発明の物品が、例えば、繊維の形態である場合、粒子は、例えば、繊維が紡糸される溶剤中に分散させることにより、セルロースエステル繊維中に分散させることができる。
【００３７】
本発明において有用なセルロースエステルは、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース又は酢酸酪酸セルロースのうちの１種又は２種以上、例えば、約１．８〜約２．７又は約１．９〜約２．５のＤＳ／ＡＧＵを有する酢酸セルロースを含むことができる。
【００３８】
本発明のさらなる態様は、本明細書に開示され、特許請求されている。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
約２００ｎｍのサイズのルチル型二酸化チタン粒子をセルロースエステルに供給して良好な光散乱及び最小限の光活性で実現することができ、アナターゼ型二酸化チタン粒子を使用してタバコ用フィルターの分解を促進させることができるが、本発明は、むしろ、混合相の二酸化チタン粒子に関し、これは、以下、混合相二酸化チタン粒子と記載され、アナターゼ又はルチル型単独の場合と比較してＵＶ照射の下での分解を促進することができる。本発明の混合相二酸化チタン粒子は、特に、非コーティングで超微細な粒径（＜１００ｎｍ）を有するものであり、最適な光活性を実現することができる。
【００４０】
本発明者は、アナターゼ及びルチル結晶構造の混合物を有する二酸化チタン粒子、すなわち混合相粒子は、完全なルチル結晶構造又は完全なアナターゼ結晶構造である粒子と比較してＵＶ照射の存在下で最大量の分解を実現することを見出した。すなわち、本発明は、アナターゼ及びルチル結晶の混合相を有する二酸化チタン粒子、特に、非コーティング表面及び超微細な粒径（＜１００ｎｍ）を有する二酸化チタン粒子が組み込まれたセルロースエステルに関する。混合相二酸化チタン粒子は、様々な様式でセルロースエステルに供給することができる。
【００４１】
「ルチル相」又は「ルチル結晶構造」という用語は、そのユニークなＸ線回折パターンによって同定される、二酸化チタンの最も一般的な自然形態である構造を意味する。この相又は結晶構造は、例えば、Ｘ線結晶学的に同定することができる。
【００４２】
「アナターゼ相」又は「アナターゼ結晶構造」という用語は、そのＸ線回折パターンによって同定される、公知の構造を意味する。この相又は結晶構造は、同様に、例えば、Ｘ線結晶学的に同定することができる。これらの相又は結晶構造は、二酸化チタンに関する技術分野で周知であり、したがって、当業者は、本明細書に記載される方法で容易に同定可能である。
【００４３】
本発明において使用される混合相二酸化チタン粒子は、同一の粒子中に存在するルチル及びアナターゼ結晶構造の両方を有するものとして特徴付けられる。用語「混合相」に関し、２種類の構造のうち一方又は他方を痕跡量でのみ有する粒子を含むことは意図されない。すなわち、混合相粒子に存在するアナターゼ相の量は、例えば、それぞれＸ線結晶学的に測定された場合に、約５０％〜約９９％、又は６０％〜９８％、又は７５％〜９５％で変動し得る。粒子に存在するルチル相も同様に、例えば、それぞれＸ線結晶学的に測定された場合に、約１％〜約５０％、又は２％〜４０％、又は５％〜２５％で変動し得る。本発明者は、これらの粒子が、それらが使用されるフィルターの分解性を促進させるのに特に適することを見出した。いかなる理論に拘束されることも意図しないが、そのような混合相粒子の適合性は、ルチル相がより良好なＵＶ吸収性を実現し得る一方、アナターゼ相がより良好な光触媒挙動を実現し得るためであると考えられる。したがって、本発明は、セルロースエステル（例えば、タバコ用フィルターに使用されるもの）における混合相二酸化チタン粒子の使用に関し、組み込み方法、すなわち、可塑剤に提供されるか、繊維内に提供されるか、その他の方法で提供されるかを問わない。
【００４４】
本発明において有用な混合相二酸化チタン粒子は、例えば、四塩化チタンの火炎加水分解等の方法によって調製することができる。比較的高純度の混合相二酸化チタン粒子は、この方法によって得ることができる。例えば、the Titanium Compounds (Inorganic) entry of Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, pp. 225-274, Vol. 24, Fourth Edition, John Wiley and Sons, 1997を参照のこと。四塩化チタンの気相酸化も、使用することができる（同文献）。上記の通り、得られる粒子が同一粒子中にアナターゼ及びルチル相の混合物を有するその他の方法も使用することができる。
【００４５】
本発明の混合相二酸化チタン粒子の表面積は、例えば、ＢＥＴ表面積法におけるガス吸着によって測定された場合に、約１０〜約３００ｍ2／ｇ、又は２０〜２００ｍ2／ｇ、又は４０〜１００ｍ2／ｇで変動し得る。
【００４６】
セルロースエステルに提供される混合相二酸化チタン粒子の量は、広範な範囲、例えば、約０．０１〜約２０重量％、又は０．２〜１０重量％、又は０．２〜５重量％で変動し得る。幾つかの態様において、提供される二酸化チタン粒子の量は、繊維製造の間の溶液粘度に依存し得る。様々な粒径、例えば、約１ｎｍ〜約１０μｍ、又は１ｎｍ〜１μｍ、又は１ｎｍ〜５００ｎｍ、又は１ｎｍ〜２５０ｎｍ、又は３ｎｍ〜１００ｎｍ、又は５ｎｍ〜５０ｎｍの二酸化チタンが、本発明において有用である。本発明者は、ナノスケールの粒子が、本発明における使用に特に適していることを見出した。いかなる理論に拘束されることも意図しないが、より小さい粒径の使用が、より大きな表面積を実現し得る。別の可能性のある理由は、小さな粒径によってＵＶ照射がセルロースエステルをさらに透過することが可能となり、表面からのさらなる分解がセルロースエステル内部のより深部における分解を引き起こすことである。
【００４７】
記載された粒径は一次粒径に関するものであるが、光活性物質は、分離した粒子中だけでなく、粒子の凝集体中に存在していてもよい。本発明者は、凝集体として存在する粒子が、得られたフィルターの分解を好適に促進することを見出した。但し、例えば、所望により、より均一な一次粒径を得るために、凝集体として存在する粒子を粉砕してもよい。
【００４８】
被覆及び非被覆チタン粒子が、本発明における使用に好適である。酸化チタン粒子に適用可能なコーティング剤としては、例えば、炭素コーティング剤が挙げられる。表面又は二酸化チタンに組み込み可能なコーティング剤としては、例えば、炭素コーティング剤及び金属硫酸塩水和物（hydrated metal sulfate）（ＭＳＯ4*ｘＨ2Ｏ，Ｍ＝Ｚｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｍｇ等）が挙げられる。いかなる理論に拘束されるも意図しないが、特定のコーティング、例えば、炭素コーティングは、例えば、可視光吸収を可能とすることにより、所望のフィルターの光分解に寄与することができる。
【００４９】
修飾及び非修飾チタン粒子、例えば炭素修飾粒子が、本発明における使用に好適である。本発明の混合相酸化チタン粒子は主としてルチル及びアナターゼ相であるが、該粒子は、粒子内部又は粒子表面の炭素修飾を有することができる。炭素修飾又はドーピングは、例えば、エタノール炭化によって、又は染料の吸着によって実現可能である。いかなる理論に拘束されることも意図しないが、特定のコーティング、例えば、炭素コーティングは、例えば、可視光吸収を可能とすることにより、所望のフィルターの光分解に寄与することができる。別の理論は、炭素修飾（例えば、炭素ドーピング）が高温処理中におけるアナターゼからルチルへの相転移を抑制し、結晶サイズを減少させる可能性である。
【００５０】
一態様において、本発明の混合相二酸化チタン粒子は、セルロースエステル「ドープ」（すなわち、セルロースエステル繊維が紡糸されるアセトンに溶解されたセルロースエステル）に提供され得る。混合相二酸化チタン粒子は、様々な方法、例えば、酢酸セルロース、トリアセチン及びＴｉＯ2の混合物の添加（inclusion）によって、ドープに提供され得る。また、粒子は、ＴｉＯ2を、最適な粒子の分散を可能とする親水性溶媒中で混合することによって提供され得る。さらに、二酸化チタン粒子をセルロースエステル繊維中に分散させる方法の具体例としては、米国特許第５，９７０，９８８号（参照により本明細書に組み込まれる）が挙げられる。但し、本発明の二酸化チタン粒子は、混合相二酸化チタン粒子であることを特徴とする。
【００５１】
成形品において、本発明の混合相二酸化チタン粒子は、例えば、ポリマー濃厚物との高せん断混合によって提供され得る。
【００５２】
本発明者は、タバコ用フィルターの製造において、可塑剤中で光活性物質が使用されると、屋外環境で紫外線照射に曝露されたフィルターについて測定される、得られたフィルター構造の破壊（breakdown）速度の増加が生じることも見出した。このことは、繊維の形成時に光活性物質を繊維に添加すること、例えば、上記の通り、光活性物質をセルロースエステルドープに添加すること、とは区別される。しかしながら、本発明は、混合相二酸化チタン粒子の使用に関し、セルロースエステル繊維中、又は可塑剤中、又はそれらの両方に提供されるかを問わない。可塑剤中における二酸化チタン粒子の使用は、粒子がその性質上（in nature）混合相であるか否かに関わらず、本願とともに係属する同日出願中において別出願されている。
【００５３】
本明細書で使用される用語「可塑剤」は、セルロースエステル繊維に適用される際、繊維と溶剤結合（solvent-bond）する溶剤を表現することが意図される。本発明において有用な可塑剤は、トリアセチン（グリセロールトリアセテート）、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、トリプロピオニン、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸トリエチル、及びトリアセチンと１種又は２種以上のポリエチレングリコールとの混合物のうちの１種又は２種以上を含む。ブレンド又は混合物は、必要に応じて、ポリマー、例えば、水溶性ポリマー、例えば、ＤＳ／ＡＤＵが０．６〜０．９であるセルロースモノアセテート、ポリエステル、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡ）、及びポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）を含有してもよい。
【００５４】
本明細書で使用されるように、本発明の混合相二酸化チタン粒子は、「光活性物質」とも呼ばれ、セルロースエステル繊維に適用される可塑剤に、又はセルロースエステル自体に添加されると、ＵＶ照射への曝露時に該エステルが分解する速度を増加させる物質として機能する。
【００５５】
可塑剤とともに適用される際、混合相粒子は、数多くの方法のうちのいずれかによって、可塑剤中に分散させることができ、例えば、高せん断混合装置（例えば、媒体ミル（media mill）又は超音波プローブ）を使用することができる。可塑剤中における混合相粒子の安定性、すなわち、フィルター製造の間に、粒子が可塑剤中に懸濁（suspended）し続ける傾向は、生じる可塑剤溶液の粘性に基づいて、セルロースエステルを、ある量で、例えば、約０．１％〜約２０％、又は０．２〜１０％の量で、可塑剤に加えることにより向上させることができる。安定性は、ポリエチレングリコール、例えば、約１００〜約４００、又は２００〜１０００の分子量を有するものを、ある量で、例えば、約０．１％〜約２０％、又は０．２％〜１０％で、可塑剤に供給することによりさらに向上させることができる。
【００５６】
当業者は、光活性物質を繊維ではなく可塑剤中に供給することにより、慣用のアセテートトウ（acetate tow）を、エステル又はトウの形態（tow formulation）に変更を加えることなく、使用可能となることを容易に理解するであろう。しかしながら、可塑剤中の混合相粒子は、例えば、可塑剤の粘度、特に、安定剤（例えば、セルロースエステル及び／又はポリエチレングリコール）が組み込まれる場合の粘度に影響を与える可能性がある。したがって、粘度に影響を与えないように、安定剤、例えば、分子量が比較的小さいセルロースエステル、又はポリエチレングリコール、又はそれらの両方を選択することが最良であるかもしれない。
【００５７】
本明細書で使用される用語「セルロースエステル」は、１種又は２種以上のセルロースエステル（例えば、酢酸セルロース）を意味し、例えば、溶融紡糸又は溶剤紡糸により繊維に成形することができる。本発明において有用なセルロースエステルとしては、これらに限定されるわけではないが、様々な置換度を有する、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、及び酪酸セルロース、並びに、これらの混合エステル、すなわち、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、及び酢酸プロピオン酸酪酸セルロースが挙げられる。本発明のセルロースエステルは、第２級セルロースエステルであってもよい。好適なエステルの具体例としては、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、及び酢酸酪酸セルロースが挙げられ、例えば、米国特許第１，６９８，０４９号、第１，６８３，３４７号、第１，８８０，８０８号、第１，８８０，５６０号、第１，９８４，１４７号、第２，１２９，０５２号、及び第３，６１７，２０１号に記載されており、これらの文献は参照により本明細書に組み込まれる。
【００５８】
タバコ用フィルターは、通常、酢酸セルロース繊維を使用して製造されるが、本発明は、通常のエステルに厳密に限定されるわけではない。さらに、タバコ用フィルターに使用されるアセテートにおける無水グルコース単位あたりの典型的な置換度（ＤＳ／ＡＧＵ）は約２．４５であるが、エステルを、ある範囲のアセチルレベル、例えば、１．５〜２．８、又は１．８〜２．７、又は１．９〜２．５で、あるいは、例えば、約２．０の平均ＤＳ／ＡＧＵで、容易に使用して繊維を構成することができる。本発明者は、ＤＳ／ＡＧＵ値が低いほど、分解速度が速くなり得ることを認識している。
【００５９】
本発明のセルロースエステルは、例えば、溶融紡糸によって、又は適当な溶剤（例えば、アセトン、アセトン／水、テトラヒドロフラン、メチレンクロリド／メタノール、クロロホルム、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、酢酸メチル、酢酸エチル、又はピリジン）からの紡糸によって、繊維に紡糸することができる。溶剤からの紡糸の際、溶剤の選択は、エステル置換基の種類及びＤＳ／ＡＧＵに依存する。紡糸に好適な溶剤は、０〜３０重量％の水を含有するアセトンである。２．４〜２．６というＤＳ／ＡＧＵを有する酢酸セルロースに関し、好ましい紡糸溶剤は、３％未満の水を含有するアセトンである。２．０〜２．４というＤＳ／ＡＧＵを有する酢酸セルロースに関し、好ましい紡糸溶剤は、５〜１５％含水アセトンである。１．７〜２．０というＤＳ／ＡＧＵを有する酢酸セルロースに関し、好ましい溶剤は、１５〜３０％含水アセトンである。
【００６０】
溶融紡糸において、セルロースエステル又は可塑化セルロースエステルは、例えば、１２０℃〜２５０℃、又は１８０℃〜２２０℃の溶融温度を有することができる。セルロースエステルの溶融紡糸に使用される好適な可塑剤の具体例としては、これらに限定されるものではないが、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジブチル、トリアセチン、アジピン酸ジオクチル、ポリエチレングリコール−２００、又はポリエチレングリコール−２００、又はポリエチレングリコール−４００が挙げられる。溶融紡糸のための好ましい可塑剤としては、フタル酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、又はポリエチレングリコール−４００が挙げられる。
【００６１】
使用されるセルロースエステル繊維は、長繊維（continuous fiber）であってもよいし、より長さが短く、より分解を受けやすいステープルファイバー（staple fiber）であってもよい。ステープルファイバーは、約４〜２０ｍｍ、又は５〜１８ｍｍ、又は７〜１６ｍｍの長さを有することができる。
【００６２】
本発明において有用なセルロースエステル繊維は、典型的には捲縮しており、捲縮数は、例えば、４〜２０捲縮／インチ、又は１０〜１５捲縮／インチである。繊維は、典型的には２０〜０．１ＤＰＦ（denier/filament）、又は５〜１．５ＤＰＦを有する。加工処理のために、繊維は、必要に応じて、約０．１〜３％又は０．３〜０．８％の量で使用される潤滑剤又は加工助剤（例えば、鉱油）を含有することがでる。
【００６３】
フィルター白色度を向上させるために、粒子状添加物が一般的に繊維に添加されるが、これらの添加物は典型的には約２００ｎｍのサイズの二酸化チタン粒子であり、そのサイズは、最小限の光活性で良好な光散乱を実現するサイズである。そのようなチタン粒子は、一般的には、紡糸液中における粒子の分散を向上させる無機コーティングを表面に有する。二酸化チタンは、通常、可塑剤に添加されない。おそらく、その理由は、フィルター白色度を向上させることなく、フィルター硬度を制限する可能性があるためである。
【００６４】
本発明により製造されたフィルターは、その分解を促進させるその他の特徴、例えば、その長軸に垂直に切り込みを入れること、あるいは、ステープルファイバー又は環境中での分解速度を増加させる傾向にあるその他の短繊維を組み込むことを包含することができる。分解速度を増加させるさらなる手段としては、可塑剤中に１種又は２種以上のポリマー（例えば、水溶性ポリマー）を組み込むことが挙げられるが、このことが、エステルを可溶化する可塑剤の能力に影響を与え、可塑化工程の間に光活性物質が繊維に入り込む（penetrate）ことがないのであれば、実際には、分解速度を減少させる可能性がある。それでもなお有用であり得る水溶性ポリマーとしては、ＤＳ／ＡＤＵが例えば０．６〜０．９であるセルロースモノアセテート、ポリエステル、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡ）、及びポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）が挙げられる。本発明によって提供される新規な方法及びフィルターは、以下の実施例により、さらに説明される。
【００６５】
上記の通り、本発明は、タバコ用フィルターのための繊維の形態であるセルロースエステルに限定されず、その他のセルロースエステル繊維、例えば、当業界でアセテート糸として知られているもの、及び衣類等の様々な繊維製品（textile）の用途で使用されているものにも関する。本発明のセルロースエステルは、成形品の形態であってもよいし、環境中での破壊（breakdown）速度の増加が望まれるセルロースエステルに関するその他の公知の形態であってもよい。
【実施例】
【００６６】
以下の実施例において、慣用のフィルターメーカー（filter maker）を使用してフィルターサンプルをアセンブリし、フィルター製造の間に１０％トリアセチンが繊維に適用された。
【００６７】
分解試験において、フィルターサンプルを、十分なＵＶ照射がフィルターに到達することを可能とする個別のワイヤーメッシュケージ（wire mesh cage）に入れて建物の屋上に設置した。屋上に存在する水溜まりに浸るサンプルを最小化するために、ゲージを地面から約４インチに位置させた。それぞれの屋上での試験は、フィルターを形成する繊維のみを残して除去される紙とともにメッシュケージ内に設置された、１実施例あたり１０個の２１ｍｍフィルター先端部（tip）からなる。フィルター中の繊維がＵＶ照射に直接曝露されるように紙を除去し、分解性における光活性物質の役割に関する効果を測定した。フィルターを回収し、定期的に重量測定し、フィルター中のファイバーの分解を評価した。結果は、各試験ポイントにおける１０個のフィルターサンプルの重量の比較である。
【００６８】
２つの別個の屋外曝露試験を異なる時間で実施した。実施例１〜４は、屋上屋外曝露によって試験された第１のサンプル群を示し、実施例５〜８Ｂは、屋上屋外曝露によって試験された第２のサンプル群を示す。各群は、上記の分解性に関して試験された。
【００６９】
［実施例１］ＴｉＯ2不含
ＴｉＯ2を含有しない酢酸セルロース繊維を使用して、１０個のタバコ用フィルターを構築した。屋外曝露結果は、実施例１〜４の比較において表１に示される。この結果は、ＴｉＯ2が存在しない酢酸セルロース繊維に関し、制限された光分解速度を示す。
【００７０】
［実施例２］顔料サイズ（２１０ｎｍ）で非コーティングのアナターゼＴｉＯ2
顔料サイズ（２１０ｎｍ）で非コーティングのアナターゼＴｉＯ2を０．５％含有する酢酸セルロース繊維を使用して、１０個の慣用のタバコ用フィルターを構築した。ＴｉＯ2（Tioxide A-HR）の特性は、その他の試験サンプルとの比較において表２に示される。
【００７１】
［実施例３］超微細なサイズ（３２ｎｍ）で非コーティングのＴｉＯ2
混合相の量及び結晶サイズの重要性を示すために、Ｎａｎｏｔｅｋ（Ｎａｎｏｐｈａｓｅ社から市販されている超微細なサイズ（３２ｎｍ）で非コーティングのＴｉＯ2）を０．５％含有する酢酸セルロース繊維を使用して、１０個のフィルターを作製した。超微細なサイズのＴｉＯ2に関する結晶相構造の割合（％）は、アナターゼが９４％、ルチルが６％であった。結晶構造は５００Åを超えており、このことは大型結晶であることを示す。超微細なサイズのＴｉＯ2（Ｎａｎｏｐｈａｓｅ社製のＮａｎｏｔｅｋ）のその他の特性は表２に示される。
【００７２】
［実施例４］超微細なサイズ（２１ｎｍ）で非コーティングの混合相ＴｉＯ2
超微細なサイズ（２１ｎｍ）で非コーティングの混合相ＴｉＯ2（Ｄｅｇｕｓｓａ社から市販されているＰ２５）を０．５％含有する酢酸セルロース繊維を使用して、１０個のフィルターを作製した。留意すべきは、ＴｉＯ2粒子中の混合相は、アナターゼが８９％、ルチルが１１％であり、小さな結晶サイズ（３０１Å）であることである。このＴｉＯ2（Ｄｅｇｕｓｓａ社製のＰ２５）の特性は表２に示される。
【００７３】
表１に示されるように、最速の分解は、超微細な非コーティングのＴｉＯ2粒子が、アナターゼ（８９％）及びルチル（１１％）からなる混合相で構成される実施例４によって実現された。ＴｉＯ2を含有しないフィルターは、１０ヶ月後に残存重量が８１％であった。一方、顔料サイズ（２１０ｎｍ）で非コーティングのアナターゼ（９４％）粒子を含有するフィルターは、残存重量が３８％であった。実施例４における超微細なサイズ（２１ｎｍ）の混合相ＴｉＯ2は、残存重量が３３％であった。留意すべきは、実施例３におけるその他の混合相ＴｉＯ2は残存重量が７２％であり、結晶サイズが小さくなるほどルチルをアナターゼと高度にブレンドすることの重要性を示すことである。
【００７４】
【表１】
2014523241.tif 000002
【００７５】
【表２】
2014523241.tif 000003
【００７６】
［実施例５］ＴｉＯ2不含
ＴｉＯ2顔料を含有しない酢酸セルロース繊維からフィルターを構築した。屋上屋外曝露結果は表３に示される。
【００７７】
［実施例６］顔料サイズ（２１０ｎｍ）でコーティングされたアナターゼＴｉＯ2
０．５重量％ＴｉＯ2顔料を含有する酢酸セルロース繊維から、１０個の慣用のタバコ用フィルターを作製した。ＴｉＯ2顔料は、２１０ｎｍという平均粒径を有しており、無機コーティングを有するアナターゼ粒子から構成されていた。屋上屋外曝露結果は表３に示される。ＴｉＯ2（Ｋｒｏｎｏｓ１０７１）の特性は表４に示される。
【００７８】
［実施例７Ａ，７Ｂ及び７Ｃ］超微細なサイズで非コーティングの混合相ＴｉＯ2（サイズ２１ｎｍ）
様々な量のＡＥＲＯＸＩＤＥ（登録商標）ＴｉＯ2 Ｐ ２５（超微細なサイズで非コーティングの混合相ＴｉＯ2）が繊維中に存在する酢酸セルロース繊維を使用して、１０個のフィルターを構築した。実施例７Ａのフィルターには０．５重量％の粒子が供給された。実施例７Ｂでは、酢酸セルロース繊維に１．０重量％の粒子が供給された。実施例７Ｃでは、酢酸セルロース繊維に２．０重量％の同粒子が供給された。屋上屋外曝露結果は表３に示される。ＴｉＯ2（Ｅｖｏｎｉｋ社製のＡＥＲＯＸＩＤＥ Ｐ２５）の特性は表４に示される。
【００７９】
［実施例８Ａ及び８Ｂ］超微細なサイズで非コーティングの混合相ＴｉＯ2（サイズ１４ｎｍ）
様々な量のＶＰ ＴｉＯ2 Ｐ ９０（約１４ｎｍの平均粒径を有する超微細なサイズで非コーティングの混合相ＴｉＯ2）を含有する酢酸セルロース繊維を使用して、１０個のフィルターを構築した。実施例８Ａでは０．５重量％の粒子を供給し、実施例８Ｂでは１．０重量％の粒子を供給した。屋上屋外曝露結果は表３に示される。ＴｉＯ2（Ｅｖｏｎｉｋ社製のＶＰ Ｐ ９０）の特性は表４に示される。
【００８０】
【表３】
2014523241.tif 000004
【００８１】
【表４】
2014523241.tif 000005
【００８２】
表３に示されるように、最速の分解は、アナターゼ及びルチルの混合相で構成された超微細で非コーティングのＴｉＯ2粒子を有する、実施例７及び８のフィルターによって実現された。ＴｉＯ2が存在しないフィルターは、９か月後に残存重量が８３％であった。一方、顔料サイズのコーティングされたアナターゼ粒子を有するフィルターは、残存重量が７９％であった。混合相ＴｉＯ2を有する実施例７Ａ〜７Ｃは、残存重量が３１〜３３％であった。留意すべきは、実施例８Ａ及び８Ｂにおけるその他の混合相ＴｉＯ2は、残存重量が５１％及び４０％であったことである。
【手続補正書】
【提出日】平成25年12月25日(2013.12.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースエステルを含む物品であって、
前記セルロースエステルが、その内部又は表面に組み込まれた混合相二酸化チタン粒子を有しており、
前記セルロースエステルが、セルロースエステル繊維の形態であり、
前記混合相二酸化チタン粒子が、Ｘ線結晶学的に測定された場合、５０％〜９８％の量で存在するアナターゼ相と、２％〜５０％の量で存在するルチル相とを含む、前記物品。
【請求項２】
前記物品が、分散した混合相二酸化チタン粒子を含む可塑剤をセルロースエステル繊維に適用し、可塑化セルロースエステル繊維を得ること、及び、その後、前記可塑化セルロースエステル繊維をフィルターに成形することを含む方法により製造されたフィルターの形態である、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記可塑剤が、トリアセチン（グリセロールトリアセテート）、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、メチルフタリルエチルグリコレート、ジブチルフタレート、トリプロピオニン、アセチルトリエチルシトレート、トリエチルシトレート、及び、トリアセチンと１種又は２種以上のポリエチレングリコールとの混合物のうちの１種又は２種以上を含む、請求項２に記載の物品。
【請求項４】
前記物品が糸の形態である、請求項１に記載の物品。
【請求項５】
前記物品が布帛の形態である、請求項１に記載の物品。
【請求項６】
前記混合相二酸化チタン粒子が１０〜３００ｍ2／ｇの表面積を有する、請求項１に記載の物品。
【請求項７】
前記混合相二酸化チタン粒子が１ｎｍ〜１００ｎｍの平均粒径を有する、請求項１に記載の物品。
【請求項８】
前記混合相二酸化チタン粒子が５ｎｍ〜５０ｎｍの平均粒径を有する、請求項１に記載の物品。
【請求項９】
前記混合相二酸化チタン粒子が炭素で修飾された二酸化チタン粒子である、請求項１に記載の物品。
【請求項１０】
前記混合相二酸化チタン粒子が前記セルロースエステル繊維中に分散している、請求項１に記載の物品。
【請求項１１】
前記混合相二酸化チタン粒子を、前記セルロースエステル繊維が紡糸される溶剤中に分散させることにより、前記混合相二酸化チタン粒子が、前記セルロースエステル繊維中に分散している、請求項１０に記載の物品。
【請求項１２】
前記セルロースエステルが、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース又は酢酸酪酸セルロースのうちの１種又は２種以上を含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１３】
前記セルロースエステル繊維が、ＤＳ／ＡＧＵが１．８〜２．７である酢酸セルロースを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１４】
前記セルロースエステルが、ＤＳ／ＡＧＵが１．９〜２．５である酢酸セルロースを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１５】
前記物品に供給される前記混合相二酸化チタン粒子の量が、前記物品の重量を基準として０．０１〜２０重量％である、請求項１に記載の物品。
【請求項１６】
前記物品に供給される前記混合相二酸化チタン粒子の量が、前記物品の重量を基準として０．５〜２．０重量％である、請求項１に記載の物品。
【請求項１７】
前記フィルターが１個又は２個以上のスリットをさらに含む、請求項２に記載の物品。
【請求項１８】
請求項２に記載の物品を含むタバコ。
【請求項１９】
前記物品が成形品の形態である、請求項１に記載の物品。
【国際調査報告】
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2014523241.tif 000008