(57)【要約】  照射によって色彩が変化し、かつ下記の一般構造式を有する化合物。  Ｘ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｙ−（ＣＯ）ｎ−ＱＺ［式中、ＸはＨ、アルキルまたは−Ｙ−（ＣＯ）ｎ−ＱＷであり；各Ｙは同じか、または異なる二価アルキレン基であり；ＱはＯ、ＳまたはＮＲであり；ＲはＨまたはアルキルであり；ＷはＨ、アルキルまたはＺであり；各Ｚは同じか、または異なる不飽和アルキル基であり；かつ各ｎは０または１である］【特許請求の範囲】
【請求項１】
照射によって色彩が変化し、かつ下記の一般構造式を有する化合物。
Ｘ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｙ−（ＣＯ）ｎ−ＱＺ
［式中、ＸはＨ、アルキルまたは−Ｙ−（ＣＯ）ｎ−ＱＷであり；各Ｙは同じか、または異なる二価のアルキレン基であり；ＱはＯ、ＳまたはＮＲであり；ＲはＨまたはアルキルであり；ＷはＨ、アルキルまたはＺであり；各Ｚは同じか、または異なる不飽和アルキル基であり；かつ各ｎは０または１である］
【請求項２】
Ｚが−Ｃ≡ＣＨを含む、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｚが、プロパルギル、アルキルプロパルギルまたはジアルキルプロパルギルである、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｈ−Ｑ−Ｚが、プロパルギルアルコール、プロパルギルアミン、ジプロパルギルアミン、トリプロパルギルアミン、１，１−ジメチルプロパルギルアミン、プロパルギルチオールまたは１，１−ジメチルプロパルギルアルコールとなるようなＱおよびＺである、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
Ｘ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｙ−ＣＯＯＨが、１０，１２−ペンタコサジイン酸であるようなＸおよびＹである、請求項１〜４のいずれかに記載の化合物。
【請求項６】
ＱがＮＲである、請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
【請求項７】
Ｘが、Ｈまたはアルキルである、請求項１〜６のいずれかに記載の化合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の化合物、および照射によって色彩を変化させることができる少なくとも一種の他の物質を含む組成物。
【請求項９】
前記他の物質が電荷移動剤である、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記電荷移動剤が、少なくとも一個の窒素原子を含む化合物である、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記電荷移動剤が芳香族アミンである、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記電荷移動剤がカルバゾールである、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記他の物質がロイコ染料である、請求項８に記載の組成物。
【請求項１４】
さらに、光酸発生剤を含む、請求項８〜１４のいずれかに記載の組成物。
【請求項１５】
さらに、不透明化剤、真珠光沢剤もしくは蛍光剤、および放射線吸収性物質から選択した一種もしくは複数の添加剤を含む、請求項８〜１４のいずれかに記載の組成物。
【請求項１６】
請求項１〜７のいずれかに記載の化合物を含む材料を着色する方法であって、前記材料に照射するステップを含む方法。
【請求項１７】
前記照射が紫外線照射である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
照射が、紫外線照射と、その後の赤外線照射である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
前記照射が、レーザー照射または非干渉性放射である、請求項１６〜１８のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多色材料およびその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジアセチレン化合物は、色付きにすることも、または色彩変化を起こさせることもでき、それらをセンサーで使用するのに好適にする特性を有する。多色印刷でのそれらの使用は、例えば、ＷＯ２００６／０１８６４０に開示されている。この目的に特に好ましいジアセチレン化合物は、１０，１２−ペンタコサジイン酸（ＰＤＡ）である。
【０００３】
ＷＯ０３／０４６０５０は、１０，１２−ＰＤＡタイプの側鎖を有するアミドポリマーを開示している。
【発明の概要】
【０００４】
本発明によれば、新規な化合物は、照射によって色彩が変化し、下記の一般構造式を有するタイプのものである。
Ｘ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｙ−（ＣＯ）ｎ−ＱＺ
［式中、ＸはＨ、アルキルまたは−Ｙ−（ＣＯ）ｎ−ＱＷであり；各Ｙは同じか、または異なる二価アルキレン基であり；ＱはＯ、ＳまたはＮＲであり；ＲはＨまたはアルキルであり；ＷはＨ、アルキルまたはＺであり；各Ｚは同じか、または異なる不飽和アルキル基であり；かつ各ｎは０または１である］
【０００５】
本発明の第２態様によれば、先に定義した化合物を含む材料を着色する方法は、材料に照射するステップを含む。その化合物は、材料中もしくは材料上にあってよい。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本発明の化合物が、カルボン酸のエーテル、チオエーテル、アミドまたは誘導体であることは理解されよう。典型的には、各アルキル基もしくはアルキレン基は、２０個までの、もしくはそれ以上の炭素原子を含み、環式もしくは非環式、飽和もしくは不飽和、脂肪族もしくは芳香族であってよい。
【０００７】
基Ｒは、不飽和構造を含むのが好ましいであろう。Ｚは、本化合物が二量体になるような不飽和構造、例えば、別のジアセチレン構造を含む。Ｚの不飽和構造は、その分子のジアセチレン部分とは共役しない。ＸまたはＺは、本化合物が二官能性になるように、置換されていてもよく、例えば、Ｘは（ＣＯ）ｎ−ＱＺで置換される。
【０００８】
基Ｚが存在すると、熱可塑性物質との適合性が増大する効果が得られる。これによって、加工性、および相分離／移動に対する抵抗性を高めることができる。本発明者らは、Ｚは不飽和結合、例えばＣ＝ＣまたはＣ≡Ｃを含むので、これが架橋および／または重合を経て、色付き状態に鎖を固定できると考える。
【０００９】
本発明の化合物が由来するカルボン酸には、公知の、または当業者が容易に調製することができる化合物が含まれる。そのような酸の特に好ましい例はＰＤＡであり、そのカルボン酸誘導体には、エステル、チオエステルおよびアミドが含まれる。
【００１０】
ジアセチレン化合物は、有機化学で公知の他の官能基、例えば、アルコール、アミノ、アルデヒドまたはケトンなどのカルボニル、カルボン酸またはカルボン酸誘導体、エーテル、ハロゲノ、アルケン、アルキン、ニトロ、ニトリル、または任意の種類の脂肪族または芳香環などを含みうる。好ましい例は、エーテルなどのアルコール基誘導体である。特に好ましい例は、エステル、チオエステル、酸無水物およびアミドなど、カルボン酸誘導体基である。
【００１１】
カルボン酸基を含む出発ジアセチレン化合物は、塩化オキサリルまたは塩化チオニルなどの塩素化剤と反応させることによって、容易に塩化カルボニル基に転換できるようなものが好ましい。次いで、塩化カルボニル中間体化合物をアルコール、チオール、アミンまたはカルボキシル基などの求核性種と反応させると、所望のエステル、チオエステル、アミドまたは酸無水物のジアセチレン化合物が得られる。得られたエステル、チオエステル、アミドまたは酸無水物基のジアセチレン化合物は、その塩化カルボニル基と、求核性基を１個だけ含む共反応体分子と反応させることによって、一官能性にすることができ、またはその共反応体分子に、少なくとも２個の求核性基を含めて、一個を超えるジアセチレン部分を含む所望の化合物を生成することができる。特に好ましいものは、反応してアミドをもたらすアミンである。いかなる一級アミン、二級アミンまたは三級アミンも好適である。このアミンは、１−アミノブタンまたはプロパルギルアミンなど、１個の求核性窒素、またはエチレンジアミンまたは１，１２−ジアミノドデカンなど、少なくとも２個の求核性窒素基を含むことができる。
【００１２】
より特に好ましいものは、エステル、チオエステル、酸無水物およびアミドなど、１０，１２−ペンタコサジイン酸のカルボン酸誘導体である。よりさらに特に好ましいものは、−ＣＯＮＲ−基（式中、Ｒは、Ｈ、または、少なくとも一個の炭素原子を含む任意の基である）を含むアミド誘導体である。これらは、１０，１２−ペンタコサジイン酸と、カルボン酸基を塩化カルボニルに転換する塩素化剤を反応させ、続いてアミンと反応させることによって生成することができる。
【００１３】
本発明で使用する化合物を形成するために使用できるジアセチレン化合物には、ジアセチレンモノカルボン酸である１０，１２−ペンタコサジイン酸およびジアセチレンジカルボン酸である１０，１２−ドコサジイン二酸などのジアセチレンモノ−およびジ−カルボン酸；ジアセチレンモノ−およびジ−アルコール；ジアセチレンモノ−およびジ−アミン、ジアセチレンモノ−およびジ−チオール；および、ジアセチレンヒドロキシカルボン酸化合物など、これらの組合せが含まれる。
【００１４】
本発明で使用する化合物を形成するために使用できるジアセチレン化合物には、それだけには限らないが、５，７−ドコサジイン二酸、５，７−ドデカジイン酸、４，６−ドデカジイン酸、５，７−エイコサジイン酸、５，７−エイコサジイン−１−オール、６，８−ヘンエイコサジイン酸、８，１０−ヘンエイコサジイン酸、１２，１４−ヘプタコサジイン酸、２，４−ヘプタデカジイン酸、４，６−ヘプタデカジイン酸、２，４−ヘプタデカジイン−１−オール、５，７−ヘキサデカジイン酸、２，１０，１２−ヘンエイコサアジイン酸、１０，１２−ヘプタコサジイン酸、１０，１２−ドコサジイン二酸、１０，１２−オクタデカジイン酸、１０，１２−ペンタコサジイン酸、１０，１２−トリコサジイン酸、２，４−ヘキサジイン−１，６−ジオール、１，６−ビス−（４−メトキシ−フェニル）−１，６−ジフェニル−ヘキサ−２，４−ジイン−１，６−ジオール、１，１，１，８，８，８−ヘキサフェニル−オクタ−３，５−ジイン−２，７−ジオール、 １，１，６，６−テトラキス−（３−メトキシ−フェニル）−ヘキサ−２，４−ジイン−１，６−ジオール、１，１，６，６−テトラキス−ビフェニル−４−イル−ヘキサ−２，４−ジイン−１，６−ジオール、１，１，６，６−テトラフェニル−ヘキサ−２，４−ジイン−１，６−ジオール、１０，１２−ペンタコサジイン−オール、およびその誘導体が含まれる。
【００１５】
本発明で使用する化合物を形成するために使用できる他のジアセチレンカルボン酸およびアルコール化合物には、それだけには限らないが、４，６−デカジイン−１，１０−ジオール、２，７−ジメチル−３，５−オクタジイン−２，７−ジオール、５，７−ドデカジイン二酸、５，７−ドデカジイン−１，１２−ジオール、５，７−エイコサジイン−１−オール、１０，１２−ヘンエイコサジイン酸、４，６−ヘプタデカジイン酸、２，４−ヘプタデカジイン−１−オール、２，４−ヘキサジイン−１，６−ジオール、１４−ヒドロキシ−１０，１２−テトラデカジイン酸、６，８−ノナデカジイン酸、５，７−オクタデカジイン酸、３，５−オクタジイン−１，８−ジオール、５，７−テトラデカジイン酸、１０，１２−トリコサジイン酸が含まれる。ジアセチレン化合物の別の例には、１，６−ビス−（４−メトキシ−フェニル）−１，６−ジフェニル−ヘキサ−２，４−ジイン−１，６−ジオール、１，１，１，８，８，８−ヘキサフェニル−オクタ−３，５−ジイン−２，７−ジオール、 １，１，６，６−テトラキス−（３−メトキシフェニル）−ヘキサ−２，４−ジイン−１，６−ジオール、１，１，６，６−テトラキス−ビフェニル−４−イル−ヘキサ−２，４−ジイン−１，６−ジオール、１，１，６，６−テトラフェニル−ヘキサ−２，４−ジイン−１，６−ジオール、およびその誘導体が含まれる。
【００１６】
本発明の化合物の形成に使用する特に好ましいジアセチレン化合物は、１もしくは２個のカルボン酸基を有する化合物である。そのような化合物の例には、ジアセチレンモノカルボン酸化合物である１０，１２−ペンタコサジイン酸、およびジアセチレンジカルボン酸化合物である１０，１２−ドコサジイン二酸が含まれる。本発明のジアセチレン化合物には、不飽和構造を含むアルコール、アミンまたはチオール化合物を用いて形成されるエステル、アミドおよびチオエステルなど、カルボン酸誘導体が含まれる。「不飽和構造」という用語には、Ｃ＝ＣおよびＣ≡Ｃなどの二重および三重結合基が含まれる。特に好ましい不飽和基は、末端モノアセチレン基−Ｃ≡Ｃ−Ｈである。特に好ましい例は、ジアセチレンモノ−またはジ−カルボン酸化合物と、プロパルギル、アルキルプロパルギルまたはジアルキルプロパルギル化合物、例えば、プロパルギルアルコール、プロパルギルアミンおよびそのＮ−アルキル誘導体、プロパルギルチオール、およびその１−メチルおよび１，１−ジメチル誘導体、例えば、２−アミノ−ブタ−３−イン、３−ブチン−２−オール、１，１−ジメチルプロパルギルアミンおよび２−メチル−３−ブチン−２−オール、およびジプロパルギルアミンおよびトリプロパルギルアミンおよびそれらの誘導体とを反応させることによって得られる。
【００１７】
特に好ましい例は、ジアセチレンモノ−またはジ−カルボン酸化合物と、プロパルギル、アルキルプロパルギルまたはジアルキルプロパルギル化合物、例えば、プロパルギルアルコール、プロパルギルアミンおよびそのＮ−アルキル誘導体、プロパルギルチオール、およびその１−メチルおよび１，１−ジメチル誘導体、例えば、２−アミノ−ブタ−３−イン、３−ブチン−２−オール、１，１−ジメチルプロパルギルアミンおよび２−メチル−３−ブチン−２−オール、ジプロパルギルアミン、トリプロパルギルアミンおよびそれらの誘導体とを反応させることによって得られる。
【００１８】
好ましい化合物は、エーテルなど、少なくとも一個のアルコール誘導体基を有する。より好ましい化合物は、エステル、チオエステル、アミドまたは酸無水物など、少なくとも一個のカルボン酸誘導体基を有する。特に好ましい酸は、１０，１２−ペンタコサジイン酸であり、１０，１２−ペンタコサジイン酸のエステル、チオエステル、酸無水物およびアミドなど、そのカルボン酸誘導体が特に好ましい。ジアセチレン化合物は、非イオン性、双性イオン性、カチオン性またはアニオン性であろう。
【００１９】
特に好ましい化合物は、初めは無色もしくは低識別色であり、照射によって色付きになる化合物である。より好ましいものは、初めは無色もしくは低識別色であり、照射によって色付きになり、次いで、同一かもしくは異なる種類の放射による更なる照射によって、最初の色彩と異なる色彩に変化する化合物である。
【００２０】
色彩変化反応をもたらす放射なら、どんな種類のものでも使用することができる。これには、レーザー照射または非干渉性の広帯域放射または単色放射が含まれる。具体的な放射の種類には、紫外線、近、中、もしくは遠赤外線、可視光線、マイクロ波、γ線、Ｘ線または電子ビームが含まれる。
【００２１】
特に好ましいものは、紫外線照射への曝露によって無色もしくは低識別色から色付き状態に変化し、その後、赤外線照射への次の曝露によって、最初の色彩とは異なる色彩に変化する例である。
【００２２】
本発明の化合物を含む基板に直接テキストを書き、図版を描くためにはレーザー照射が好ましい。レーザーイメージングは、適切なソフトウェアを用いてコンピューターにより好都合に制御することができるからである。しかし、類似の効果は、本発明の化合物を含む基板に放射が到達する前に、マスクに放射を通過させることによっても得ることができる。
【００２３】
本発明のジアセチレン化合物は、単独で、または照射によって色彩変化反応を経る他の種類の化合物と混合して使用することができる。照射によって色彩変化反応を経る他の種類の化合物の好ましい例は、電荷移動カテゴリーに含まれる化合物である。これらは、中性のときは無色または低識別色であるが、電荷を得ると発色する化合物である。典型的には、これらの化合物は、プロトン化したとき、色付き化合物を形成する窒素含有塩基である。好ましい例は、アミンおよびカルバゾールである。これらの化合物は、熱的もしくは光分解的に開始し、またはその両方によって開始することが可能な酸発生種と組み合せて使用することが多い。好適な例には、ＷＯ２００６／０５１３０９に開示されているものなどが含まれる。
【００２４】
照射によって色彩変化反応を経る他の種類の化合物のさらに好ましい例は、「ロイコ染料」である。好適なロイコ染料は、Coating Conference（１９８３年、カリフォルニア州サンフランシスコ、ｐｐ１５７−１６５）で、ノースカロライナ州Greenboro在Ciba−Geigy Corp社の色素および化学薬品部門によって発表された『ノーカーボンコピー用紙に用いられる染料および化学薬品（Dyestuffs and Chemicals for Carbonless Copy Paper）』に記載されている。ロイコ染料は、中性またはアルカリ性媒体中では無色であるが、酸性または電子受容物質と反応させると色付きになることが分かっている。好適な例には、トリフェニルメタンフタリド化合物、アザフタリド化合物、イソインドリドフタリド化合物、ビニルフタリド化合物、スピロピラン化合物、ローダミンラクタム化合物、ラクトンおよびジラクトン化合物などの化合物、ベンゾイルロイコメチレンブルー（ＢＬＭＢ）、ビス−（ｐ−ジ−アルキルアミノアリール）メタン誘導体、キサンテン類、インドリル類、アウラミン類、クロメノインドール化合物、ピロロ−ピロール化合物、フルオレン化合物、およびフルオランおよびビスフルオラン化合物が含まれ、フルオラン化合物が好ましい。特に好ましい市販のロイコ染料製品には、スイス国バーゼル在Ciba Speciality Chemicals社のPergascriptレンジ、および日本国京都府の山田化学工業株式会社のものが含まれる。他には、日本国東京都の日本曹達株式会社の子会社であるNisso Chemical有限責任会社によって製造されたものが含まれる。これらの化合物は、熱的もしくは光分解的に開始し、またはその両方によって開始できる酸発生種と組み合せて使用することが多い。特に好ましい酸発生種は、熱に安定性があり、光分解性機構によって作用するものである。酸発生剤の好ましい例は、炭酸プロピレンに混合したヘキサフルオロリン酸トリアリールスルホニウム塩である。
【００２５】
本発明のジアセチレン化合物は、インクまたは塗料などの表面被膜調合物に含めることができる。表面被膜調合物には、当業者に公知の他の任意の添加剤、例えば、結合剤、色素、染料、樹脂、潤滑剤、可溶化剤、粒子状物質、蛍光発光剤などを含めることができる。特に好ましいものは、二酸化チタンなどの不透明化剤、真珠光沢色素および蛍光剤である。放射線吸収体を使用することもできる。本発明のジアセチレン化合物および／または他の物質を含む表面被膜調合物は、当業者に公知の任意の印刷技術を使用する任意の基板に適用することができる。例には、フレキソ印刷、凹版印刷、グラビア、スクリーンなどが含まれる。この方式で適用する場合、本発明のジアセチレン化合物は、基板表面の薄膜内に含まれる。基板は、表面被膜調合物を適用することができる、当業者には公知の任意の基板であってよい。例には、紙およびボード、プラスチックフィルム、バルクプラスチック、金属、ガラス、セラミック、食品、医薬調製物などが含まれる。本発明のジアセチレン化合物を含む印刷基板を照射に曝露すると、テキスト、絵画、図案または他の画像および効果を創出するために使用できる色彩変化反応がもたらされる。
【００２６】
本発明のジアセチレン化合物および／または他の物質は、基板のバルク内に含めることもできる。基板は、プラスチックまたはガラスなどの固体、液体、ゲル、ゾル、乳濁液または、当業者には公知の他の任意の好適な物質相であってもよい。
【００２７】
この種の適用に特に好ましい基板には、熱可塑性物質が含まれる。本発明のジアセチレン化合物を組み込むことができる熱可塑性物質の例には以下のものがある。アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリル樹脂、セルロイド、酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール（ＥＶＡＬ）、フッ素プラスチック（ＰＴＦＥ：ＦＥＰ、ＰＦＡ、ＣＴＦＥ、ＥＣＴＦＥ、ＥＴＦＥを含む）、アイオノマー、Kydex（アクリル／ＰＶＣ合金）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリアセタール（ＰＯＭまたはアセタール）、ポリアクリレート（アクリル系）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮまたはアクリロニトリル）、ポリアミド（ＰＡまたはナイロン）、ポリアミド−イミド（ＰＡＩ）、ポリアリールエーテルケトン（ＰＡＥＫまたはケトン）、ポリブタジエン（ＰＢＤ）、ポリブチレン（ＰＢ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、ポリケトン（ＰＫ）、ポリエステル、低密度型（ＬＤＰＥ）および高密度型（ＨＤＰＥ）を含むポリエチレン（ＰＥ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、塩素化ポリエチレンpolyethylene chlorinates（ＰＥＣ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、酸化ポリフェニレン（ＰＰＯ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリフタルアミド（ＰＰＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）およびSpectralon。
【００２８】
本発明のジアセチレン化合物および／または他の物質は、固体もしくは液体マスターバッチ方式を使用する熱可塑性基板に適用することができる。これらの好適な例は、米国オハイオ州Cuyahoga Falls在Americhem Inc社、英国Stroud在Hampton Colours社、米国ニュージャージー州Perth Amboy在Riverdale Color社および米国オハイオ州Berea在ColorMatrix社から販売されている。
【００２９】
本発明のジアセチレン化合物および／または他の物質を、射出成形、またはＥＢＭなどの押出法を使用する熱可塑性基板に適用して、本発明のジアセチレン化合物を含む部分を得ることができる。これには、中間体プリフォームの形成が含まれ、次いでこのプリフォームを延伸ブロー成形すると所望の部分が得られる。これらの適用技術は、本発明のジアセチレン化合物を含む容器および蓋の製造に有用である。これらの容器および蓋は、家庭用品およびパーソナルケア製品などの日用消費材での使用に特に適している。なぜなら、極めて末端の下流工程において、容器または蓋の上に任意のデータを印字できるからである。本発明のこの化合物によって、多成分混合物を必要とせずに多色を得ることもでき、使用者は、単に照射を制御することによって、所望したどの色彩を選択することもできる。本発明のジアセチレン化合物を含む部分を照射に曝露すると、テキスト、絵画、図案または他の画像および効果を創出するために使用できる色彩変化反応がもたらされる。
【００３０】
本発明のジアセチレン化合物および／または他の物質を含む熱可塑性物質にはまた、熱可塑性物質加工の当業者には公知の他の添加剤を含めることもできる。特に好ましいものは、二酸化チタンなどの不透明化剤、真珠光沢色素および蛍光剤、ならびにＵＶ吸収体およびＮＩＲ吸収体などの放射線吸収体である。他の添加剤には、再加熱剤（reheat agent）、滑剤（slip additive）、酸化防止剤、光および熱安定剤、金属非活性化剤、ＰＶＣ安定剤、可塑剤、潤滑剤、ＰＶＣ加工助剤、衝撃改質剤、難燃剤、帯電防止剤、蛍光漂白剤、生物安定剤、抗菌剤、化学膨張剤、有機ペルオキシド造核剤、抗アセトアルデヒド剤、酸素バリア、二酸化炭素バリア、加工助剤、安定剤およびＨＡＬＳが含まれる。
【００３１】
本発明のジアセチレン化合物および／または他の物質には、押出フィルムを含むポリマーを含めてもよい。これは、直接印刷法に特に適しており、特に、色彩変化反応を開始するためにレーザーの使用が関与する直接印刷法に適している。
【００３２】
以下の実施例１および２は、本発明の化合物を例示する。実施例３、６、７、１０、１１、１２ａ、１３ａ、１５、１６および１７は射出成形での、実施例４および５は表面被膜での、および実施例８、９、１２ｂ、１３ｂおよび１４ｂはブロー成形でのその用途を例示する。
【実施例１】
【００３３】
モノ−アミドジアセチレン化合物１
窒素雰囲気下で、１０，１２−ペンタコサジイン酸（例えば、GFS Chemicals社、８．０ｇ）をジクロロメタン（１５０ｍｌ）に溶解した。この溶液に、塩化オキサリル（例えば、Aldrich社、６．０ｇ）を加えた後、１０滴のＤＭＦを加えた。次いで、反応混合物を２０℃で４時間攪拌した。
【００３４】
１０分かけて、プロパルギルアミン（例えば、GFS Chemicals社、１．２７ｇ）が溶解している１０％水酸化ナトリウム水溶液（５０ｇ）を、１０，１２−ペンタコサジイン酸塩化物の反応混合物に加えた。次いで、反応混合物を２０℃で３０分間攪拌して放置した。次いで、反応混合物を終夜放置して相分離させた。次いで、下方のＤＣＭ層を取り除いた後、終夜冷凍室中に置いた。得られた沈殿物を真空ろ過によって回収して、４０℃のオーブン中で乾燥させた。
【００３５】
生成物の化学式は、以下の通りである。
【化１】
2011510920.tif 000002
【実施例２】
【００３６】
ビス−アミドジアセチレン化合物２
窒素雰囲気下で、１０，１２−ペンタコサジイン酸（例えば、GFS Chemicals社、８．０ｇ）をジクロロメタン（１５０ｍｌ）に溶解した。この溶液に、塩化オキサリル（例えば、Aldrich社、６．０ｇ）を加えた後、１０滴のＤＭＦを加えた。次いで、反応混合物を２０℃で４時間攪拌した。
【００３７】
１０分かけて、１，８−ジアミノオクタン（例えば、GFS Chemicals社、１．５８ｇ）が溶解している１０％水酸化ナトリウム水溶液（５０ｇ）を、１０，１２−ペンタコサジイン酸塩化物の反応混合物に加えた。次いで、反応混合物を２０℃で３０分間攪拌して放置した。得られた沈殿物を真空ろ過によって回収して、４０℃のオーブン中で乾燥させた。
【００３８】
生成物の化学式は、以下の通りである。
【化２】
2011510920.tif 000003
【実施例３】
【００３９】
化合物１および化合物２を、ポリプロピレン板にそれぞれ射出成形した。これらのポリプロピレン板は、呈色特性に優れており、深い／明るい赤色、深紅色および青色が得られた。プロパルギルアミンの代わりにプロピルアミンを使用して調製した類似の化合物に、化合物１および化合物２を置き換えた場合、ＰＰ板（ポリプロピレン板）の呈色特性は不十分であり、淡くてくすんだ色彩が得られた。
【実施例４】
【００４０】
化合物１（５ｇ）およびElvacite 2028（例えば、Lucite International社、低分子量メタクリレート共重合体）の１５％ＭＥＫ（９５ｇ）溶液から成るインクを調合した。５０ｍｌEiger-Torranceビーズミルを使用して、インク調合物を１０分間粉砕した。
【００４１】
コピー用紙とHiFi５０μｍ白色ＰＥＴフィルムの表面にインクを引き、約３〜６ｇｓｍの被覆重量を得た。
【００４２】
被膜した両基板は、初めは白色であったが、Jenten UV硬化機によって供給された広帯域紫外線照射に曝露すると青色になった。Boschヒートガンを使用し、被膜した基板を赤外線照射にさらに曝露すると、青色は深紅色に変化し、次いで赤色に変化し、次いで橙色、次いで黄色に変化した。
【００４３】
ＩＢＭ互換機ＰＣにリンクした２６６ｎｍ・３ＷのＵＶレーザーを使用して、被膜した基板上にテキストを書き、絵画および図案を描いた。設定したフルエンスに応じて、これらの画像を単色または多色で生成することができた。
【実施例５】
【００４４】
化合物２（５ｇ）およびElvacite 2028（例えば、Lucite International社、低分子量メタクリレート共重合体）の１５％ＭＥＫ（９５ｇ）溶液から成るインクを調合した。５０ｍｌEiger-Torranceビーズミルを使用して、インク調合物を１０分間粉砕した。
【００４５】
コピー用紙とHiFi５０μｍ白色ＰＥＴフィルムの表面にインクを引き、約３〜６ｇｓｍの被覆重量を得た。
【００４６】
被膜した両基板は、初めは白色であったが、Jenten UV硬化機によって供給された広帯域紫外線照射に曝露すると青色になった。Boschヒートガンを使用し、被膜した基板を赤外線照射にさらに曝露すると、青色は深紅色に変化し、次いで赤色に変化した。
【００４７】
ＩＢＭ互換機ＰＣにリンクした２６６ｎｍ・３ＷのＵＶレーザーを使用して、被膜した基板上にテキストを書き、絵画および図案を描いた。
【実施例６】
【００４８】
化合物１（１．５ｇ）をBorealis HG 385 MOポリプロピレン（１５０ｇ）と混合した。次いで、バレル温度を２２０℃に設定した射出成形機を使用して、混合物を射出成形した。
【００４９】
得られた部品である蓋は、初めは無色であったが、Jenten UV硬化機によって供給された広帯域紫外線照射に曝露すると青色になった。Boschヒートガンを使用し、蓋を赤外線照射にさらに曝露すると、青色は深紅色に変化し、次いで赤色に変化し、続いて橙色および黄色に変化した。
【００５０】
ＩＢＭ互換機ＰＣにリンクした２６６ｎｍ・３ＷのＵＶレーザーを使用して、蓋にテキストを書き、絵画および図案を描いた。
【００５１】
―比較例―
実施例６を繰り返したが、化合物１の代わりに１０，１２−ペンタコサジイン酸を使用した。
【００５２】
蓋は、初めは無色であったが、広帯域紫外線照射に曝露すると非常に淡い青色になった。Boschヒートガンを使用し、さらに赤外線照射に曝露すると、非常に淡い青色が、非常に淡い赤色に変化した。
【００５３】
得られた色彩は、実施例６で得られた色彩よりもさほど濃くはなかった。
【実施例７】
【００５４】
実施例６を繰り返したが、二酸化チタン（１％）を加えた。
【００５５】
得られた蓋は、初めは白色であったが、Jenten UV硬化機によって供給された広帯域紫外線照射に曝露すると青色になった。Boschヒートガンを使用し、蓋を赤外線照射にさらに曝露すると、青色は深紅色に変化し、次いで赤色に変化し、続いて橙色および黄色に変化した。
【００５６】
ＩＢＭ互換機ＰＣにリンクした２６６ｎｍ・３ＷのＵＶレーザーを使用して、蓋にテキストを書き、絵画および図案を描いた。
【実施例８】
【００５７】
化合物１（１．５ｇ）をHastalen ACP5831 Dポリエチレン（１５０ｇ）と混合した。次いで、１９０℃に設定した押出ブロー成形機を使用して、混合物を押出ブロー成形した。
【００５８】
得られた部品であるボトル容器は、初めは無色であったが、Jenten UV硬化機によって供給された広帯域紫外線照射に曝露すると青色になった。Boschヒートガンを使用し、蓋を赤外線照射にさらに曝露すると、青色は深紅色に変化し、次いで赤色に変化し、続いて橙色および黄色に変化した。
【００５９】
ＩＢＭ互換機ＰＣにリンクした２６６ｎｍ・３ＷのＵＶレーザーを使用して、ボトルにテキストを書き、絵画および図案を描いた。
【実施例９】
【００６０】
実施例８を繰り返したが、二酸化チタン（１％）を加えた。
【００６１】
得られたボトルは、初めは白色であったが、Jenten UV硬化機によって供給された広帯域紫外線照射に曝露すると青色になった。Boschヒートガンを使用し、蓋を赤外線照射にさらに曝露すると、青色は深紅色に変化し、次いで赤色に変化し、続いて橙色および黄色に変化した。
【００６２】
ＩＢＭ互換機ＰＣにリンクした２６６ｎｍ・３ＷのＵＶレーザーを使用して、蓋にテキストを書き、絵画および図案を描いた。
【実施例１０】
【００６３】
化合物２（１．５ｇ）をBorealis HG 385 MOポリプロピレン（１５０ｇ）と混合した。次いで、バレル温度を２２０℃に設定した射出成形機を使用して、混合物を射出成形した。
【００６４】
得られた部品である蓋は、初めは無色であったが、Jenten UV硬化機によって供給された広帯域紫外線照射に曝露すると青色になった。Boschヒートガンを使用し、蓋を赤外線照射にさらに曝露すると、青色は深紅色に変化し、次いで赤色に変化した。
【００６５】
ＩＢＭ互換機ＰＣにリンクした２６６ｎｍ・３ＷのＵＶレーザーを使用して、蓋にテキストを書き、絵画および図案を描いた。
【００６６】
化合物２で得られた色彩は、同量の１０，１２−ＰＤＡを用いて得られた色彩よりも、はるかに濃い色であった。
【実施例１１】
【００６７】
実施例１０を繰り返したが、二酸化チタン（１％）を加えた。
【００６８】
得られた蓋は、初めは白色であったが、Jenten UV硬化機によって供給された広帯域紫外線照射に曝露すると青色になった。Boschヒートガンを使用し、蓋を赤外線照射にさらに曝露すると、青色は深紅色に変化し、次いで赤色に変化した。
【００６９】
ＩＢＭ互換機ＰＣにリンクした２６６ｎｍ・３ＷのＵＶレーザーを使用して、蓋にテキストを書き、絵画および図案を描いた。
【実施例１２】
【００７０】
―実施例１２ａ―
化合物１（１．５ｇ）をBorealis HG 385 MOポリプロピレン（１５０ｇ）と混合した。次いで、バレル温度を２２０℃に設定した射出成形機を使用して、混合物を射出成形した。
【００７１】
得られた部品であるボトルプリフォームは、初めは無色であったが、Jenten UV硬化機によって供給された広帯域紫外線照射に曝露すると青色になった。Boschヒートガンを使用し、プリフォームを赤外線照射にさらに曝露すると、青色は深紅色に変化し、次いで赤色に変化し、続いて橙色および黄色に変化した。
【００７２】
ＩＢＭ互換機ＰＣにリンクした２６６ｎｍ・３ＷのＵＶレーザーを使用して、プリフォームにテキストを書き、絵画および図案を描いた。
【００７３】
―実施例１２ｂ―
実施例１２ａで調製したポリプロピレンプリフォームをボトルに延伸ブロー成形した。これは、無色プリフォームおよび色付きプリフォームの両方を用いて実施した。いずれの場合にも、得られたボトルの無色領域は、Jenten UV硬化機によって供給された広帯域紫外線照射に曝露すると青色になった。Boschヒートガンを使用し、ボトルを赤外線照射にさらに曝露すると、青色は深紅色に変化し、次いで赤色に変化した。
【００７４】
ＩＢＭ互換機ＰＣにリンクした２６６ｎｍ・３ＷのＵＶレーザーを使用して、ボトルにテキストを書き、絵画および図案を描いた。
【実施例１３】
【００７５】
―実施例１３ａ―
化合物２（１．５ｇ）をBorealis HG 385 MOポリプロピレン（１５０ｇ）と混合した。次いで、バレル温度を２２０℃に設定した射出成形機を使用して、混合物を射出成形した。
【００７６】
得られた部品であるボトルプリフォームは、初めは無色であったが、Jenten UV硬化機によって供給された広帯域紫外線照射に曝露すると青色になった。Boschヒートガンを使用し、プリフォームを赤外線照射にさらに曝露すると、青色は深紅色に変化し、次いで赤色に変化し、続いて橙色および黄色に変化した。
【００７７】
ＩＢＭ互換機ＰＣにリンクした２６６ｎｍ・３ＷのＵＶレーザーを使用して、プリフォームにテキストを書き、絵画および図案を描いた。
【００７８】
―実施例１３ｂ―
実施例１３ａで調製したポリプロピレンプリフォームをボトルに延伸ブロー成形した。これは、無色プリフォームおよび色付きプリフォームの両方を用いて実施した。いずれの場合にも、得られたボトルの無色領域は、Jenten UV硬化機によって供給された広帯域紫外線照射に曝露すると青色になった。Boschヒートガンを使用し、ボトルを赤外線照射にさらに曝露すると、青色は深紅色に変化し、次いで赤色に変化した。
【００７９】
ＩＢＭ互換機ＰＣにリンクした２６６ｎｍ・３ＷのＵＶレーザーを使用して、ボトルにテキストを書き、絵画および図案を描いた。
【実施例１４】
【００８０】
―実施例１４ａ―
化合物２（１．５ｇ）をMelinar B60ポリエステル（１５０ｇ）と混合した。次いで、バレル温度を２８０℃に設定した射出成形機を使用して、混合物を射出成形した。
【００８１】
得られた部品であるボトルプリフォームは、初めは無色であったが、Jenten UV硬化機によって供給された広帯域紫外線照射に曝露すると青色になった。Boschヒートガンを使用し、プリフォームを赤外線照射にさらに曝露すると、青色は深紅色に変化し、次いで赤色に変化し、続いて橙色および黄色に変化した。
【００８２】
ＩＢＭ互換機ＰＣにリンクした２６６ｎｍ・３ＷのＵＶレーザーを使用して、プリフォームにテキストを書き、絵画および図案を描いた。
【００８３】
―実施例１４ｂ―
実施例１４ａで調製したポリエステルプリフォームをボトルに延伸ブロー成形した。これは、無色プリフォームおよび色付きプリフォームの両方を用いて実施した。いずれの場合にも、得られたボトルの無色領域は、Jenten UV硬化機によって供給された広帯域紫外線照射に曝露すると青色になった。Boschヒートガンを使用し、ボトルを赤外線照射にさらに曝露すると、青色は深紅色に変化し、次いで赤色に変化した。
【００８４】
ＩＢＭ互換機ＰＣにリンクした２６６ｎｍ・３ＷのＵＶレーザーを使用して、ボトルにテキストを書き、絵画および図案を描いた。
【実施例１５】
【００８５】
プロピレンカーボネイト（２．０ｇ）に混合したＮ−エチルカルバゾール（１．５ｇ）、トリフェニルアミン（０．５ｇ）およびヘキサフルオロリン酸トリアリールスルホニウム塩（５０％）と共に、Hastalen ACP5831 Dポリエチレン（１５０g）と化合物１（１．５ｇ）を混合した。次いで、バレル温度を１９０℃に設定した射出成形機を使用して、混合物を射出成形した。
【００８６】
得られた部品である蓋は、初めは無色であったが、Jenten UV硬化機によって供給された広帯域紫外線照射に曝露すると青色になった。Boschヒートガンを使用し、蓋を赤外線照射にさらに曝露すると、青色は深紅色に変化し、次いで赤色に変化し、続いて橙色および黄色に変化した。
【００８７】
広帯域ＵＶ照射に長時間曝露すると、無色領域は初め青色に変わり、次いで緑色に変化した。無色の蓋をヒートガンで加熱し、次いで高温の蓋を広帯域ＵＶ照射に曝露すると、緑色になった。
【００８８】
ＩＢＭ互換機ＰＣにリンクした２６６ｎｍ・３ＷのＵＶレーザーを使用して、蓋にテキストを書き、絵画および図案を描いた。
【実施例１６】
【００８９】
プロピレンカーボネイト（１．５ｇ）に混合したYamada Yellow Y726（０．７５ｇ）およびヘキサフルオロリン酸トリアリールスルホニウム塩（５０％）と共に、Hastalen ACP5831 Dポリエチレン（１５０ｇ）と化合物１（１．５ｇ）を混合した。次いで、バレル温度を１９０℃に設定した射出成形機を使用して、混合物を射出成形した。
【００９０】
得られた部品である蓋は、初めは無色であったが、Jenten UV硬化機によって供給された広帯域紫外線照射に曝露すると青色になった。Boschヒートガンを使用し、蓋を赤外線照射にさらに曝露すると、青色は深紅色に変化し、次いで赤色に変化し、続いて橙色および黄色に変化した。
【００９１】
広帯域ＵＶ照射に長時間曝露すると、無色領域は初め青色に変わり、次いで緑色に変化した。無色の蓋をヒートガンで加熱し、次いで高温の蓋を広帯域ＵＶ照射に曝露すると、黄色になった。
【００９２】
ＩＢＭ互換機ＰＣにリンクした２６６ｎｍ・３ＷのＵＶレーザーを使用して、蓋にテキストを書き、絵画および図案を描いた。
【実施例１７】
【００９３】
プロピレンカーボネイト（２．０ｇ）に混合したYamada Yellow Y726（０．５ｇ）およびPergacript Blue SRB（０．５ｇ）およびヘキサフルオロリン酸トリアリールスルホニウム塩（５０％）と共に、Hastalen ACP5831 Dポリエチレン（１５０ｇ）と化合物２（１．５ｇ）を混合した。次いで、バレル温度を１９０℃に設定した射出成形機を使用し、混合物を射出成形した。
【００９４】
得られた部品である蓋は、初めは無色であったが、Jenten UV硬化機によって供給された広帯域紫外線照射に曝露すると青色になった。Boschヒートガンを使用し、蓋を赤外線照射にさらに曝露すると、青色は深紅色に変化し、次いで赤色に変化し、続いて橙色および黄色に変化した。
【００９５】
広帯域ＵＶ照射に長時間曝露すると、無色領域は初め青色に変わり、次いで緑色に変化した。無色の蓋をヒートガンで加熱し、次いで高温の蓋を広帯域ＵＶ照射に曝露すると、緑色になった。
【００９６】
ＩＢＭ互換機ＰＣにリンクした２６６ｎｍ・３ＷのＵＶレーザーを使用して、蓋にテキストを書き、絵画および図案を描いた。
【国際調査報告】
2011510920.tif 000004
2011510920.tif 000005
2011510920.tif 000006