(57)【要約】中圧カラム（２０）および低圧カラム（２１）を有する二重カラムにおける低温蒸留により空気を分離する方法において、冷却され精製された圧縮気体空気（１）を中圧カラムの第１レベルへ送り、冷却され精製された圧縮液体空気（３）を中圧カラムの第２レベルへ送り、酸素、クリプトンおよびキセノンで富化された液体（５）を中圧カラムの底部から取り出し、液体（６）を第１および第２レベル間のあるレベルで中圧カラムから取り出して低圧カラムへ送り、酸素、クリプトンおよびキセノンで富化された前記液体を部分的に気化して中間気体および中間液体を生じさせ、酸素に富んだ第１液体流（１０）を低圧カラムから取り出し、酸素に富んだ第２液体流（１１）を中間レベルより低いレベルで低圧カラムから取り出し、中間液体を気化器から低圧カラムの中間レベルで低圧カラムへ送るかまたは第２酸素リッチ液体流と混合する。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
中圧カラム（２０）および低圧カラム（２１）を有する二重カラムにおける低温蒸留による空気の分離によってクリプトンおよびキセノンを製造する方法であって：
ｉ）冷却され精製された圧縮気体空気（１）を前記中圧カラムの第１レベルへ送り、
ｉｉ）冷却され精製された圧縮液体空気（３）を、前記第１レベルの上の、前記中圧カラムの第２レベルへ送り、
ｉｉｉ）酸素、クリプトンおよびキセノンで富化された液体（５）を前記中圧カラムの底部から取り出し、
ｉｖ）液体（６）を、前記第１レベルと前記第２レベルの間にあるレベルで、前記中圧カラムから取り出して前記低圧カラムへ送り、
ｖ）酸素、クリプトンおよびキセノンで富化された前記液体を部分的に気化して中間気体（６）および中間液体（７）を生じさせ、
ｖｉ）酸素に富んだ第１液体流（１０）を前記低圧カラムの第３レベルから取り出し、
ｖｉｉ）前記中間液体を気化器から前記第３レベルよりも低い前記低圧カラムの中間レベルで前記低圧カラムへ送るか、またはこれを酸素に富んだ第２液体流と混合し、
ｖｉｉｉ）第２酸素リッチ液体流（１１）を、前記第３レベルより低い、該当する場合には前記中間レベルより低い第４レベルで前記低圧カラムから取り出す
方法。
【請求項２】
前記気化した中間気体（６）を前記中間レベルよりも高いレベルで前記低圧カラム（２１）へ送ることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
酸素、クリプトンおよびキセノンで富化された前記液体（５）を前記中圧カラムから取り出した気体との熱交換によって気化することを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記中圧カラムから取り出される前記気体は前記第１レベルの上から取り出されることを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記中間液体を前記気化器から前記第３レベルよりも低い前記低圧カラムの中間レベルへ送ることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記第２酸素リッチ液体流（１１）を前記中間レベルよりも低い第４レベルで前記低圧カラムから取り出すことを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記中間液体を第２酸素リッチ液体流と混合することを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
中圧カラム（２０）と低圧カラム（２１）と気化器（２２）とによって構成される二重カラムを有する低温蒸留による空気の分離のための装置であって：
ｉ）冷却され精製された圧縮気体空気を前記中圧カラムの第１レベルへ送る手段と、
ｉｉ）冷却され精製された圧縮液体空気を、前記第１レベルの上の、前記中圧カラムの第２レベルへ送る手段と、
ｉｉｉ）酸素、クリプトンおよびキセノンで富化された液体を前記中圧カラムの底部から取り出す手段と、
ｉｖ）液体を、前記第１レベルと前記第２レベルの間にあるレベルで、前記中圧カラムから取り出してこれを前記低圧カラムへ送る手段と、
ｖ）酸素、クリプトンおよびキセノンで富化された前記液体の少なくとも一部を気化器へ送り、ここでこれを部分的に気化して中間気体および中間液体を生じさせる手段と、
ｖｉ）酸素に富んだ第１液体流を前記低圧カラムの第３レベルから取り出す手段と、
ｖｉｉ）前記中間液体を前記気化器から前記低圧カラムの中間レベルで前記低圧カラムへ送るか、またはこれを酸素に富んだ第２液体流と混合させる手段と、
ｖｉｉｉ）第２酸素リッチ液体流を、前記第３レベルより低い、該当する場合には前記中間レベルより低い第４レベルで前記低圧カラムから取り出す手段と
を有する装置。
【請求項９】
前記中間気体を前記気化器（２２）から前記中間レベルよりも高いレベルで前記低圧カラム（２１）へ送る手段を有することを特徴とする請求項８に記載の装置。
【請求項１０】
前記中圧カラム（２０）から取り出された気体を前記気化器（２２）へ送る手段を有することを特徴とする請求項８または９に記載の装置。
【請求項１１】
前記中圧カラム（２０）からの前記気体を前記第１レベルの上から取り出す手段を有することを特徴とする請求項１０に記載の装置。
【請求項１２】
前記第１酸素リッチ流を、好ましくは蒸留される空気との熱交換によって、加圧し気化させる手段を有することを特徴とする請求項８ないし１１に記載の装置。
【請求項１３】
前記中間液体を前記気化器から前記第３レベルよりも低い前記低圧カラムの中間レベルへ送る手段を有する請求項８ないし１２のいずれか１項に記載の装置。
【請求項１４】
前記第２酸素リッチ液体流（１１）を前記中間レベルよりも低い第４レベルで前記低圧カラムから取り出す手段を有することを特徴とする請求項１３に記載の装置。
【請求項１５】
前記中間液体を第２酸素リッチ液体流と混合させる手段を有することを特徴とする請求項８ないし１２のいずれか１項に記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は低温蒸留により空気を分離することによってクリプトンおよびキセノンを製造する装置および方法に関し、特にクリプトン／キセノン混合物が抽出される内部圧縮（そのなかで交換ラインにおける加圧下で気化によって気体酸素が生成される）を用いて空気から複数の気体を分離する方法に関する。
【０００２】
二重カラムを有し、交換ライン（内部圧縮装置）における加圧下での気化によって気体酸素を生成し、クリプトン／キセノン混合物を抽出することを備えた、空気から複数の気体を分離するユニットにおいて、低圧蒸留カラムから抽出された送り出される酸素はそれとともに無視できない割合の価格を安定すべき成分、たとえばクリプトンおよびキセノンをもたらすため、この抽出の効率がかなり低下することが認められる。
【０００３】
アルゴンの製造に関連するクリプトン／キセノンの製造の場合に、この種の内部圧縮装置について、この問題を克服することを可能にする種々の方法が検討されてきた。
【０００４】
本発明は２つの必須の工程に要約することができる：
１．低い割合のリッチ液体を含む材料の移送による、価格を安定すべき成分（クリプトン、キセノン）への分離のためのカラムに入る気体空気の低質化。この工程は、クリプトンおよびキセノンに富んだ、好ましくは抽出される気体空気中にこうして含まれる１００％のキセノンだけでなく８０％を超えるクリプトンを含む、低位のリッチ液体を与える。
【０００５】
２．気化器／コンデンサにおける部分気化による、クリプトンおよびキセノンに富んだ前記低位のリッチ液体の濃縮。前記低位のリッチ液体を気化させるのに用いられる熱源は、好ましくは前記低位のリッチ液体がそこから来るカラムの流体、すなわちより高位の蒸留段から来る流体であり、これはその熱を与えて気化器／コンデンサにおいて凝縮する。こうして生成した液体は適切な蒸留レベルで低圧カラムに供給される。低位のリッチ液体自体は、適切な蒸留レベルで低圧カラムに供給される気化相と、好ましくは供給物に含まれる約１００％のキセノンが抽出されるが約５０％のクリプトンのみがそこに存在するパージとを生成する。
【０００６】
変形によれば、低圧カラムは濃縮によって生じたクリプトンおよびキセノンに富んだパージが供給される。上で生成したクリプトンおよびキセノンに富んだパージは、送り出されてから主交換器において気化されることが意図されている液体酸素の取り出しよりも低い蒸留段で、低圧カラムに供給されるであろう。クリプトンおよびキセノンに富んだ最終的な混合物が低圧カラムの底部から取り出され続けてそこで処理される。
【０００７】
任意に、クリプトンおよびキセノン混合物が液体の形態にある場合には、この戻りがポンプの取り入れ口に注入されて前記カラムからのＯＬ取り出しを最小限にし、こうしてクリプトンおよびキセノンの抽出収率を増加させる。
【０００８】
このような方法は空気中に存在する約９０％のキセノンを抽出することを可能にする。ここで、従来の方法ではせいぜい約７０％の収率を可能にしたにすぎない。クリプトンの抽出に関しては、これは約７５％に達するが、従来の装置の収率はせいぜい６０％程度の収率を可能にしたにすぎない。
【０００９】
本発明の１つの目的によれば、中圧カラムおよび低圧カラムを有する二重カラムにおける低温蒸留による空気の分離によってクリプトンおよびキセノンを製造する方法であって：
ｉ）冷却され精製された圧縮気体空気を前記中圧カラムの第１レベルへ送り、
ｉｉ）冷却され精製された圧縮液体空気を、前記第１レベルの上の、前記中圧カラムの第２レベルへ送り、
ｉｉｉ）酸素、クリプトンおよびキセノンで富化された液体を前記中圧カラムの底部から取り出し、
ｉｖ）液体を、前記第１レベルと前記第２レベルの間にあるレベルで、前記中圧カラムから取り出して前記低圧カラムへ送り、
ｖ）酸素、クリプトンおよびキセノンで富化された前記液体を部分的に気化して中間気体および中間液体を生じさせ、
ｖｉ）酸素に富んだ第１液体流を前記低圧カラムの第３レベルから取り出し、
ｖｉｉ）前記中間液体を気化器から前記第３レベルよりも低い前記低圧カラムの中間レベルで前記低圧カラムへ送るか、またはこれを酸素に富んだ第２液体流と混合し、
ｖｉｉｉ）第２酸素リッチ液体流を、前記第３レベルより低い第４レベルで、該当する場合には前記中間レベルで前記低圧カラムから取り出す
方法が提供される。
【００１０】
オプションの特徴によれば：
−前記中間気体を気化器から前記中間レベルよりも高いレベルで前記低圧カラムへ送る；
−酸素、クリプトンおよびキセノンで富化された前記液体を前記中圧カラムから取り出した気体との熱交換によって気化する；
−前記中圧カラムから取り出される前記気体は前記第１レベルの上から取り出される；
−前記中間液体を前記気化器から前記第３レベルよりも低い前記低圧カラムの中間レベルへ送る；
−前記第２酸素リッチ液体流（１１）を前記中間レベルよりも低い第４レベルで前記低圧カラムから取り出す；
−前記中間液体を第２酸素リッチ液体流と混合する。
【００１１】
本発明の他の目的によれば、中圧カラムと低圧カラムと気化器とによって構成される二重カラムを有する低温蒸留による空気の分離によってクリプトンおよびキセノンを製造するための装置であって：
ｉ）冷却され精製された圧縮気体空気を前記中圧カラムの第１レベルへ送る手段と、
ｉｉ）冷却され精製された圧縮液体空気を、前記第１レベルの上の、前記中圧カラムの第２レベルへ送る手段と、
ｉｉｉ）酸素、クリプトンおよびキセノンで富化された液体を前記中圧カラムの底部から取り出す手段と、
ｉｖ）液体を、前記第１レベルと前記第２レベルの間にあるレベルで、前記中圧カラムから取り出してこれを前記低圧カラムへ送る手段と、
ｖ）酸素、クリプトンおよびキセノンで富化された前記液体の少なくとも一部を気化器へ送り、ここでこれを部分的に気化して中間気体および中間液体を生じさせる手段と、
ｖｉ）酸素に富んだ第１液体流を前記低圧カラムの第３レベルから取り出す手段と、
ｖｉｉ）前記中間液体を前記気化器から前記低圧カラムの中間レベルで前記低圧カラムへ送るか、またはこれを酸素に富んだ第２液体流と混合させる手段と、
ｖｉｉｉ）第２酸素リッチ液体流を、前記第３レベルより低い第４レベルで、該当する場合には前記中間レベルで前記低圧カラムから取り出す手段と
を有する装置が提供される。
【００１２】
前記装置は場合により：
−前記中間気体を前記気化器から前記中間レベルよりも高いレベルで前記低圧カラムへ送る手段；
−前記中圧カラムから取り出された気体を前記気化器へ送る手段；
−前記中圧カラムから取り出される前記気体を前記第１レベルの上から取り出す手段；
−前記第１酸素リッチ流を、好ましくは蒸留される空気との熱交換によって、加圧し気化させる手段；
−前記中間液体を前記気化器から前記第３レベルよりも低い前記低圧カラムの中間レベルへ送る手段；
−前記第２酸素リッチ液体（１１）を前記中間レベルよりも低い第４レベルで前記低圧カラムから取り出す手段；
−前記中間液体を第２酸素リッチ液体流と混合させる手段
を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】
【００１４】
図面を参照して本発明をより詳細に説明する。
【００１５】
中圧気体空気の流れ１を二重空気分離カラムの中圧カラム２０へ送る。この二重カラムは気化器２４によって中圧カラム２０と熱的に結合した低圧カラム２１をも有する。気化器２４は低圧カラムの底部液を中圧カラムの頂部で気体窒素との熱交換によって気化させる。
【００１６】
高圧液体空気流はバルブにおいて膨張された後に２つに分けられる。こうして生じた流れ３は流れ１の入口点より数段の理論段数上で中圧カラム２０へ送られる。残りの液体空気４は過冷却器２６において冷却され、膨張された後に低圧カラム２１へ送られる。
【００１７】
酸素、クリプトンおよびキセノンで富化されたリッチ液体５の低位の流れは、中圧カラム２０の底部から取り出され、過冷却器２６において冷却された後に膨張されて気化器２２へ送られ、ここで中圧カラム２０から来る窒素富化された気体空気８との熱交換によって部分的に気化する。この気体空気は凝縮されて流れ９を生じ、これはその後に低圧カラム２１へ送られる。気化したリッチ液体１６は中間気体として膨張されて低圧カラム２１へ送られる一方、残った中間液体７は底部より数段上で低圧カラム２１に送られる。リッチ液体の高位の流れ６は空気取り入れ口１と空気取り入れ口３および／または流れ８の取り出しとの間で取り出される。この流れ６は過冷却器２６で冷却され、気化したリッチ液体１６と混合されて低圧カラム２１へ送られる。窒素１５で富化された低質液体が中圧カラム２０の頂部で取り出されて冷却および膨張の後に低圧カラム２１の頂部へ送られる。
【００１８】
液体酸素１０が底部から数段上、好ましくは液体取り入れ口７の上で低圧カラム２１から取り出される。この液体はポンプによって送り出されて酸素リッチ製品になる。
【００１９】
クリプトンおよびキセノンで富化された液体酸素１１が低圧カラム２１の底部から取り出され、続いてクリプトンおよびキセノンの混合物を製造するために精製できる。中間液体７は、低圧カラム２１へ送る代わりに、この液体酸素流と直接混合してもよい。
【００２０】
低圧窒素１３は低圧カラム２１の頂部で取り出され、過冷却器において加熱されて空気流１、２に対して加熱される（加熱は示していない）。
【００２１】
設備の項目：
２０  中圧カラム、２１  低圧カラム、２２  低位リッチ液体の気化器、２３  液体酸素のポンプ。
【００２２】
流体：
１  中圧気体空気、２  高圧液体空気、３  中圧カラムに供給される膨張した液体空気、４  低圧カラムに供給される膨張した液体空気、５  クリプトンおよびキセノンで富化された低位のリッチ液体、６  クリプトンおよびキセノンが低質な、気化された低位のリッチ液体、７  クリプトンおよびキセノンに富んだパージ、８  中圧カラムから抽出された低質空気、９  液体低質空気、１０  低圧カラムから抽出された液体酸素、１１  クリプトンおよびキセノンに富んだ、低圧カラムから抽出された液体酸素。
【図１】
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【国際調査報告】
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