(57)【要約】  提供されるのは、熱転写ラベル用のエネルギー硬化性の高伸縮のインク及びコーティングである。インク及びコーティングは、一官能性のモノマー／オリゴマーと、熱可塑性の不活性樹脂と、及びゼロ量の又は限定された量の多官能性モノマー／オリゴマーを含み、良好な伸縮性及び、たとえば、引っ掻き耐性や溶媒（水、油）耐性のような良好な表面耐性を示す。提供されるのはまた、熱転写ラベル（ＨＴＬ）への応用における高伸縮インクの使用方法である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
高伸縮のエネルギー硬化性樹脂組成物であって、
エネルギー硬化性樹脂組成物の重量を基にして０％〜２０％の重量での多官能性モノマー又は多官能性オリゴマー又はそれらの組み合わせと、
不活性樹脂及び一官能性モノマー又は一官能性オリゴマー又はそれらの組み合わせを含むブレンドとを含み、
ブレンドがエネルギー硬化性樹脂組成物の重量を基にして８０％以上である量で存在する樹脂組成物。
【請求項２】
ブレンドが、一官能性モノマー又は一官能性オリゴマー又は一官能性モノマーと一官能性オリゴマーの組み合わせに溶解された不活性樹脂を含む溶液である請求項１の樹脂組成物。
【請求項３】
不活性樹脂が不活性熱可塑性樹脂を含む請求項１又は２の樹脂組成物。
【請求項４】
多官能性モノマー又は多官能性オリゴマー又はそれらの組み合わせの総量が組成物の重量を基にして１０重量％以下である請求項１〜３のいずれか１項の樹脂組成物。
【請求項５】
多官能性モノマー又は多官能性オリゴマー又はそれらの組み合わせの総量が組成物の重量を基にして５重量％以下である請求項１〜４のいずれか１項の樹脂組成物。
【請求項６】
多官能性モノマー又は多官能性オリゴマー又はそれらの組み合わせの総量が組成物の重量を基にして１重量％以下である請求項１〜５のいずれか１項の樹脂組成物。
【請求項７】
多官能性モノマーが、アルコキシ化脂肪族ジアクリレート、アルコキシ化脂肪族ジメタクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、１，１２−ドデカンジオールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化（２）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化（３）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化（４）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化（４）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化（６）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化（８）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化（１０）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化（１０）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化（３０）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化（３０）ビスフェノールＡジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエステルジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコール（４００）ジメタクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジメタクリレート、プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート及びトリプロピレングリコールジメタクリレート及びそれらの組み合わせの間から選択される二官能性のモノマー又はオリゴマーである請求項１〜６のいずれか１項の樹脂組成物。
【請求項８】
多官能性モノマー又は多官能性オリゴマーを含有しない請求項１〜６のいずれか１項の樹脂組成物。
【請求項９】
一官能性のモノマー又はオリゴマーがアクリレート又はメタクリレートを含む請求項１〜８のいずれか１項の樹脂組成物。
【請求項１０】
一官能性のモノマー又はオリゴマーが８〜２０の範囲での粘着度を有する請求項１〜９のいずれか１項の樹脂組成物。
【請求項１１】
一官能性のモノマー又はオリゴマーが１０〜１６の範囲での粘着度を有する請求項１〜１０のいずれか１項の樹脂組成物。
【請求項１２】
一官能性のモノマー又はオリゴマーが０℃を超えるＴｇを有する請求項１〜１１のいずれか１項の樹脂組成物。
【請求項１３】
一官能性のモノマー又はオリゴマーが２０℃〜１００℃又は約２０℃〜約１００℃の範囲でのＴｇを有する請求項１〜１２のいずれか１項の樹脂組成物。
【請求項１４】
一官能性のモノマー又はオリゴマーが２０℃〜２５℃又は約２０℃〜約２５℃の範囲でのＴｇを有する請求項１〜１３のいずれか１項の樹脂組成物。
【請求項１５】
一官能性のモノマー又は一官能性のオリゴマーが、アクリレートエステル、アクリル酸エステル、アクリル酸モノマー、Ｎ−アクリロイルアミン、Ｎ−アクリロイルモルフォリン、脂肪族モノアクリレート、脂肪族モノメタクリレート、アルコキシ化ラウリルアクリレート、アルコキシ化フェノールアクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリルアクリレート、Ｃ１２−Ｃ１４アルキルメタクリレート、芳香族アクリレートモノマー、芳香族メタクリレートモノマー、芳香族モノアクリレートオリゴマー、芳香族モノメタクリレートオリゴマー、ベンジルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、脂環式アクリレートモノマー、ジシクロペンタジエニルメタクリレート、ジエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、エポキシアクリレート、エポキシメタクリレート、２（２−エトキシ−エトキシ）エチルアクリレート、エトキシ化（４）ノニルフェノールアクリレート、エトキシ化（４）ノニルフェノールメタクリレート、エトキシ化ノニルフェノールアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソボミルアクリレート、イソボミルメタクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（３５０）モノアクリレート、メトキシポリエチレングリコール（３５０）モノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（５５０）モノアクリレート、メトキシポリエチレングリコール（５５０）モノメタクリレート、ノニルフェニルポリオキシエチレンアクリレート、オクチルデシルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリフェノキシアクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、トリデシルアクリレート、トリデシルメタクリレート、トリエチレングリコールエチルエーテルメタクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド及びＮ−ビニル−ピロリドン、及びそれらの組み合わせの間から選択される請求項１〜１４のいずれか１項の樹脂組成物。
【請求項１６】
ブレンドが芳香族モノアクリレートオリゴマーを含有する請求項１〜１５のいずれか１項の樹脂組成物。
【請求項１７】
不活性樹脂が、アクリル酸樹脂、尿素アルデヒド樹脂、ポリエステル樹脂、アルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、ロジンエステル樹脂、セルロースニトレート、セルロースアセトブチレート、塩化ビニルコポリマー、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、アルキド樹脂、脂肪族フタレート樹脂、芳香族フタレート樹脂、及びそれらの組み合わせの間から選択される請求項１〜１６のいずれか１項の樹脂組成物。
【請求項１８】
不活性樹脂が、樹脂組成物の重量を基にして１０重量％〜９０重量％又は約１０重量％〜約９０重量％の間の量で存在する請求項１〜１７のいずれか１項の樹脂組成物。
【請求項１９】
一官能性モノマーが、樹脂組成物の重量を基にして１０重量％〜９０重量％又は約１０重量％〜約９０重量％の間の量で存在する請求項１〜１７のいずれか１項の樹脂組成物。
【請求項２０】
重合阻害剤をさらに含む請求項１〜１９のいずれか１項の樹脂組成物。
【請求項２１】
重合阻害剤が、ベンゾキノン、ベンゾトリアゾールアルミニウム塩アミン錯体、ブチル化ヒドロキシトルエン、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ナフトキノン、ｔ−ブチルカテコール、又はｔ−ブチルヒドロキノン又はそれらの組み合わせを含む請求項２０の樹脂組成物。
【請求項２２】
請求項１〜２１のいずれか１項の樹脂組成物を含むエネルギー硬化性のインク又はコーティング。
【請求項２３】
請求項１〜２１のいずれか１項の樹脂組成物を含む硬化したインク又はコーティングであって、硬化したインク又はコーティングが割れを発生させずに２５％以上の伸縮を示すインク又はコーティング。
【請求項２４】
樹脂組成物が、インク又はコーティングの２０重量％〜８０重量％又は約２０重量％〜約８０重量％である量で存在する請求項２２又は２３のインク又はコーティング。
【請求項２５】
さらに粘度調節剤を含む請求項２２〜２４のいずれか１項のインク又はコーティング。
【請求項２６】
粘度調節剤が、インク又はコーティングの組成物の重量を基にして０．１重量％〜３０重量％又は約０．１重量％〜約３０重量％の量で存在する請求項２５のインク又はコーティング。
【請求項２７】
さらに重合阻害剤を含む請求項２２〜２６のいずれか１項のインク又はコーティング。
【請求項２８】
重合阻害剤が、ベンゾキノン、ベンゾトリアゾールアルミニウム塩アミン錯体、ブチル化ヒドロキシトルエン、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ナフトキノン、ｔ−ブチルカテコール、又はｔ−ブチルヒドロキノン又はそれらの組み合わせを含む請求項２７のインク又はコーティング。
【請求項２９】
重合阻害剤が、インク又はコーティングの組成物の重量を基にして０．１重量％〜３重量％又は約０．１重量％〜約３重量％の量で存在する請求項２７又は２８のインク又はコーティング。
【請求項３０】
さらに光開始剤を含む請求項２２〜２９のいずれか１項のインク又はコーティング。
【請求項３１】
光開始剤が、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン、プロピルベンゾイン、ブチルベンゾイン、ペンチルベンゾイン、ベンジル−ジメチルケタール、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾールダイマー、２−（ｏ−クロロ−フェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾールダイマー、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニル−イミダゾールダイマー、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニル−イミダゾールダイマー、２−（ｐ−メトキシ−フェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾールダイマー、２，４−ジ（ｐ−メトキシ−フェニル）−５−フェニル−イミダゾールダイマー、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニル−イミダゾールダイマー、９−フェニルアクリジン、ｌ，７−ビス（９，９’−アリジニル）ヘプタン、Ｎ−フェニルグリシン、クロロ−ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、トリメチル−ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４’−ジメチルアミノ−ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチル−アミノ）−ベンゾフェノン、アクリル酸系ベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、イソプロピル−チオキサントン、２−クロロ−チオキサントン、２−エチル−チオキサントン、２−ベンジル−２−（ジメチル−アミノ）−４’−モルフォリノ−ブチロフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニル−アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェン、１−ヒドロキシシクロヘキシルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−ｌ−フェニルプロパノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド、エチル４−ジメチル−アミノ−ベンゾエート、２−エチル−ヒドロキノン；（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド、エチル（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル−フェニルホスフィネート、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−ｌ−フェニルプロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−ｌ−（４−イソプロピルフェニル）プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−ドデシルフェニル）プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］プロパノン、（２，６−ジメトキシ−ベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニル−ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−イソオクチル−ホスフィンオキシド、エトキシ（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、又はそれらの組み合わせを含む請求項３０のインク又はコーティング。
【請求項３２】
光開始剤が、インク又はコーティングの組成物の重量を基にして０．１重量％〜１５重量％又は約０．１重量％〜約１５重量％の量で存在する請求項３０又は３１のインク又はコーティング。
【請求項３３】
さらに顔料又は染料又はそれらの組み合わせを含む請求項２２〜３２のいずれか１項のインク又はコーティング。
【請求項３４】
顔料又は染料又はそれらの組み合わせが、インク又はコーティングの組成物の重量を基にして０．１重量％〜６０重量％又は約０．１重量％〜約６０重量％の量で存在する請求項３２のインク又はコーティング。
【請求項３５】
アンモニア、霧化防止剤、シリカ、タルク、マイクロタルク、粘土、消泡剤、分散剤、流動剤、潤滑剤、ワックス、可塑剤、シリコーン、安定剤、及び湿潤剤、及びそれらの組み合わせの間から選択される添加剤をさらに含む請求項２２〜３４のいずれか１項のインク又はコーティング。
【請求項３６】
添加剤が、インク又はコーティングの組成物の重量を基にして０．１重量％〜１５重量％又は約０．１重量％〜約１５重量％の量で存在する請求項３５のインク又はコーティング。
【請求項３７】
エネルギー硬化性インクであって、
インク組成物の重量を基にして０．１重量％〜２０重量％の顔料／染料と、
３０重量％〜８０重量％の請求項１〜２１のいずれか１項の樹脂組成物を含み、
インクが硬化された際、割れを発生させずに２５％以上の伸縮を示すエネルギー硬化性インク。
【請求項３８】
エネルギー硬化性の透明な被膜であって、
インク組成物の重量を基にして６０重量％〜９０重量％の請求項１〜２１のいずれか１項の樹脂組成物を含み、
透明な被膜が硬化された際、割れを発生させずに２５％以上の伸縮を示すエネルギー硬化性の透明な被膜。
【請求項３９】
エネルギー硬化性の白色インクであって、
インク組成物の重量を基にして５重量％〜６０重量％の白色の顔料／染料と、
２０重量％〜５０重量％の請求項１〜２１のいずれか１項の樹脂組成物を含み、
白色インクが硬化された際、割れを発生させずに２５％以上の伸縮を示すエネルギー硬化性の白色インク。
【請求項４０】
高伸縮の熱転写ラベルであって、
請求項２２〜３９のいずれか１項のインク又はコーティングの少なくとも１層を含み、ラベルが割れを発生させずに少なくとも２０％の伸縮を示す高伸縮の熱転写ラベル。
【請求項４１】
さらに支持体部分と転写部分を含む請求項４０の熱転写ラベル。
【請求項４２】
転写部分が、インク又はコーティングの１以上の層を含む請求項４１の熱転写ラベル。
【請求項４３】
さらに剥離層を含む請求項４０〜４２のいずれか１項の熱転写ラベル。
【請求項４４】
さらに接着層を含む請求項４０〜４３のいずれか１項の熱転写ラベル。
【請求項４５】
高伸縮の熱転写ラベルを製造する方法であって、
担体薄膜に剥離層を塗布する工程と、
請求項２２〜３９のいずれか１項のインク又はコーティングの少なくとも１層を剥離層に塗布する工程と、
化学線を用いてインク又はコーティングの少なくとも１層を硬化して硬化プリントを製造する工程と
硬化プリント上に接着層を塗布して熱転写ラベルを形成する工程を含む方法。
【請求項４６】
インク又はコーティングがリソグラフ印刷、フレキソ印刷又はグラビア印刷によって塗布される請求項４５の方法。
【請求項４７】
物品に高伸縮のインク又はコーティングでラベル貼付する又は加飾する方法であって、
支持体を提供することと、
請求項２２〜３９のいずれか１項のインク又はコーティングの少なくとも１層を支持体に塗布してラベル又は装飾又はその双方を含む熱転写デザインを形成することと、
転写デザインのインク又はコーティングを硬化することと、
熱転写デザインを支持体から物品に転写することを含む方法。
【請求項４８】
インク又はコーティングがリソグラフ印刷、フレキソ印刷又はグラビア印刷によって塗布される請求項４５の方法。
【請求項４９】
インク又はコーティングが紫外線又は電子線又はそれらの組み合わせの適用によって硬化される請求項４７又は４８の方法。
【請求項５０】
熱転写デザインを転写することが、熱転写デザインを物品に接触させながら、熱転写デザインに熱を適用することを含む請求項４７〜４９のいずれか１項の方法。
【請求項５１】
物品へのデザインの転写に先立って転写デザイン上に接着層を塗布することをさらに含む請求項４７〜５０のいずれか１項の方法。
【請求項５２】
インク又はコーティングの塗布に先立って支持体に剥離層を塗布することをさらに含む請求項４７〜５１のいずれか１項の方法。
【請求項５３】
物品が少なくとも１つの曲線を有する又は先細りである請求項４７〜５２のいずれか１項の方法。
【請求項５４】
高伸縮の熱転写ラベルで物品にラベル貼付する方法であって、
請求項２２〜３９のいずれか１項の硬化されたインク又はコーティングの少なくとも１層を含有する高伸縮の熱転写ラベルを提供することと、
熱転写ラベルと物品の間の接触を改善するために物品に熱転写ラベルを転写しながら熱転写ラベルの少なくとも一部を伸縮することを含み、
熱転写ラベルは割れを発生させずに少なくとも２０％伸縮することができる方法。
【請求項５５】
伸縮する工程が、熱転写ラベルを物品に接触させながら熱転写ラベルに熱を適用することを含む請求項５４の方法。
【請求項５６】
物品であって、
請求項２２〜３９のいずれか１項の硬化されたインク又はコーティングを含有するラベル若しくは装飾、又は
請求項４０〜４４のいずれか１項の熱転写ラベルを含む物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願
優先権の利益は、Ｙｕｅｍｅｉ  Ｚｈａｎｇ、Ｎｉｃｈｏｌａｓ  Ｔｕｌｌｉｎｇ、Ｊｉｔｅｎｄｒａ  Ｍｏｄｉ、Ｌｅｏｎａｒｄ  Ｄａｖｉｓ及びＳｔｅｐｈｅｎ  Ａｎｔｈｏｎｙ  Ｈａｌｌに対する、「高伸縮エネルギー硬化性インク、及び熱転写ラベルへの応用における使用方法」と題する２０１１年８月１に出願された米国仮特許出願、出願番号６１／５１３、７２７に請求される。
【０００２】
認められる場合、上記で参照した仮出願の主題はその全体が参照によって本明細書に組み入れられる。
【０００３】
本発明は一般に、熱転写ラベルに関するものであり、さらに詳しくは良好な伸縮性を示すインク及びコーティングを含む熱転写ラベルに関する。
【背景技術】
【０００４】
熱転写ラベル（ＨＴＬ）は一般に、たとえば、これらに限定しないで、飲料（ビールのようなアルコール性飲料を含む）、食品、香油、洗剤、有害化学薬品の容器、並びに健康目的及び美容目的のような商品に加飾する及び／又はラベルを貼付するのに使用される。熱転写ラベル（ＨＴＬ）には一般に、担体ウェブと、担体ウェブに塗布されるワックス又は非ワックスの被膜の剥離層と、剥離層上に印刷されたインク画像が含まれる。インク画像は通常、熱転写技術に関する最もよく知られた特許の１つである米国特許第３、６１６、０１５号に記載されたように熱及び圧力の適用によって物品に転写される。ＵＶ及び熱による硬化性の熱転写ラベルは当該技術で既知である（たとえば、米国特許第４、２３１、７４２号；同第４、６２４、８９１号；同第５、３４２、７２５号；同第５、８００、６５６号；同第６、０４２、６７６号；同第６、３９１、４１５号；同第６、４２３、４０６号；同第６、５０９、０７５号；同第７、０１４、８９５号；同第７、１６０、４１１号及び米国特許出願公開番号２０１２００７０５９５を参照のこと）。
【０００５】
市販のＨＴＬインクは一般に溶媒系方式又は水系方式である。しかしながら、産業で使用される揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を制限する多数の政府による命令書は、ほぼ１００％の有効成分と最小限のＶＯＣのために紫外線（ＵＶ）及び電子線（ＥＢ）により硬化可能なインクの開発を始動させている。そのような方式はさらに環境に優しいとみなされる。エネルギーによる硬化性方式は溶媒の蒸発に左右されないので、コーティング機又は印刷機が適用の途中で停止することを求められたとしても工程の制御を維持することができる。加えて、ＵＶ／ＥＢ硬化性インクは水系方式よりもはるかに良好な耐水性も示す。ＵＶ／ＥＢインク及びコーティングについて乾燥工程で消費されるエネルギーは、水系又は溶媒系のインク及びコーティングの従来のオーブン乾燥で消費されるエネルギーよりも低い。放射光硬化の硬化速度の増大も製造時間を減らすので効率を高める。
【０００６】
容器のデザインは、一般に円筒形の容器から先細りの容器、曲線のある容器、曲がった容器、又は種々の形状の容器に展開している。容器の形状における曲線及び変形は熱転写ラベルの塗布に困難さをもたらし得る。従来のインク及びコーティングは、熱転写ラベル又は装飾に割れを発生させたり、実質的な損傷を形成したりすることなく、さらに多くの曲線や稀な形状を含む一部の最近の容器デザインの様々な形状に合わせるのに十分な伸縮、柔軟性及び／又は伸長を示さない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第３、６１６、０１５号
【特許文献２】米国特許第４、２３１、７４２号
【特許文献３】米国特許第４、６２４、８９１号
【特許文献４】米国特許第５、３４２、７２５号
【特許文献５】米国特許第５、８００、６５６号
【特許文献６】米国特許第６、０４２、６７６号
【特許文献７】米国特許第６、３９１、４１５号
【特許文献８】米国特許第６、５０９、０７５号
【特許文献９】米国特許第７、０１４、８９５号
【特許文献１０】米国特許第７、１６０、４１１号
【特許文献１１】米国特許出願公開番号２０１２００７０５９５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、柔軟性で伸長性の硬化インク及び硬化コーティングを形成するのに使用するために、たとえば、熱転写ラベルで使用するために良好な伸縮性を示すエネルギー硬化性のインク及び／又はコーティングの組成物に対するニーズが存在する。また、最近の容器の稀な形状や輪郭に適合できる１以上の硬化性のインク及び／又は組成物から形成される十分に柔軟性で且つ伸長性の熱転写ラベル、並びに熱転写ラベルを適用する効率的で且つ経済的な方法に対するニーズもある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
提供されるのは、高伸縮エネルギー硬化性のインク及びコーティング、並びに高伸縮エネルギー硬化性のインク及びコーティングを用いて商業物品及び他の適用の加飾及び／又はラベル貼付で使用するための熱転写ラベル応用の製作方法である。提供されるのはまた、第１色目の透明コーティングの有無及び最終色目の白色の有無で複数のカラートラップによって５層まで印刷する際、良好なリソグラフ印刷性、迅速な硬化、及び割れを発生させずに２５％以上の伸縮を示すエネルギー硬化性のリソグラフインクである。提供されるのはまた、エネルギー硬化性のインク及び熱転写ラベル（ＨＴＬ）への応用でのその使用であり、さらに詳しくは、さらに稀な形状を含む一部の最近の容器デザインに必要とされる、熱転写工程の間、高い伸縮を必要とする多層ＨＴＬ応用におけるＵＶ／ＥＢ硬化性のオフセット用インクの使用方法である。提供されるのはまた、硬化される際、摩耗、水、化学薬品及び熱に耐性であり、良好な柔軟性と伸長性を示すエネルギー硬化性のインク及びコーティングである。
【００１０】
提供されるのはまた、本明細書で提供される伸縮性のインク及び／又はコーティングの１以上の層を含有する熱転写ラベルである。熱転写ラベルには、その上に熱転写ラベルが保持される担体薄膜のような担体が含まれ得る。熱転写ラベルにはまた、熱転写ラベルが容器に適用される際、担体からの熱転写ラベルの分離を円滑にする剥離層も含まれ得る。
【００１１】
提供されるのはまた、硬化すると柔軟性で伸縮可能なインク及び／又はコーティングを形成するエネルギー硬化性のインク及び／又はコーティングの組成物、並びにそれらから形成される硬化したインク及び／又はコーティングである。インク組成物及び／又はコーティング組成物は、８０重量％以上の一官能性モノマー／オリゴマー及び不活性の熱可塑性樹脂のような不活性樹脂又はそれらの組み合わせと、２０重量％以下の多官能性モノマー及びオリゴマー、任意で粘度調節剤及び／又は他の添加剤を含むことができる。粘度調節剤は一官能性モノマー、熱可塑性樹脂又はそれらの組み合わせであることができる。インク及び／又はコーティングの組成物は、好適な化学線、たとえば、紫外（ＵＶ）線又は電子（ＥＢ）線を用いて硬化することができる。
【００１２】
提供されるのはまた、容器を柔軟性で且つ伸長性の熱転写ラベルでラベル貼付する又は加飾する方法である。例となる方法は、担体薄膜の剥離側にて本明細書で提供されるエネルギー硬化性のインク又はコーティングの少なくとも一層を印刷する工程と、化学線を用いてエネルギー硬化性のインク又はコーティングの少なくとも一層を硬化して硬化プリントを生じる工程と、熱転写ラベルに硬化プリントを形成する工程と、熱転写ラベルを基材に適用する工程を含むことができ、その際、熱転写ラベルは割れを発生させることなく２５％以上伸縮することができる。提供されるのはまた、本明細書で記載されるような柔軟性で且つ伸長性の熱転写ラベルでラベル貼付された及び／又は加飾された容器である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
前述の一般的な説明及び以下の詳細な説明は単に例となるものであり、且つ説明であって、請求される主題の限定ではないことが理解されるべきである。
【００１４】
本明細書で使用される節の見出しは、構成目的のみのためのものであって、記載される主題を限定するとして解釈されるべきではない。
Ｉ．定義
【００１５】
特に定義されない限り、本明細書で使用される技術的な及び科学的な用語はすべて本発明が属する技術の当業者によって一般的に理解されるものと同一の意味を有する。本明細書の開示全体にわたって引用される特許、特許出願、公開された出願及び出版物、ウェブサイト及び他の公開されたものはすべて、特に言及されない限り、任意の目的で参照によってその全体が本明細書に組み入れられる。
【００１６】
本出願では、単数の使用は特に言及されない限り、複数を含む。本出願では、「又は」の使用は特に言及されない限り、「及び／又は」を意味する。本明細書で使用されるとき、用語「ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ」、同様にたとえば、「ｉｎｃｌｕｄｅｓ」及び「ｉｎｃｌｕｄｅｄ」のような他の形態は限定ではない。
【００１７】
本明細書で使用されるとき、範囲及び量は、「約」特定の値又は範囲として表すことができる。「約」は正確な量も含むように意図される。従って、「約５パーセント」は「約５パーセント」を意味し、「５パーセント」も意味する。「約」は意図する適用又は目的について典型的な実験誤差の範囲内を意味する。
【００１８】
本明細書で使用されるとき、「任意の」又は「任意に」は、その後に説明される事象又は状況が起きる又は起きないこと、及び説明は前記事象又は状況が起きる例及び起きない例を含むことを意味する。たとえば、系における任意の成分は成分が系に存在してもよく又は存在しなくてもよいことを意味する。
【００１９】
本明細書で使用されるとき、単語「ａ」又は「ａｎ」は単数及び複数の双方を含むように解釈されるべきである。逆に、複数項目への参照はいずれも、適宜、単数を含むべきである。
【００２０】
本明細書で使用されるとき、「多官能性」は２以上の官能基を有することを意味する。多官能性モノマーは、たとえば、二官能性、三官能性、四官能性であることができ、又はさらに多くの官能基を有することができる。たとえば、多官能性アクリレートにはジアクリレート、トリアクリレート及びテトラアクリレートが含まれる。
【００２１】
本明細書で使用されるとき、用語「伸縮する」は寸法が拡大すること又は伸長すること又は増大することを指す。
【００２２】
本明細書で使用されるとき、用語「伸縮性」は寸法が伸縮させられる物質の能力を指す。
【００２３】
本明細書で使用されるとき、「ブレンド」は２以上の成分の組み合わせを指す。
【００２４】
本明細書で使用されるとき、「％伸縮」は寸法の増大比率を指す。たとえば、ラベルの試験部分の長さが伸縮前１インチと測定され、伸縮後１．２５インチと測定されるのであれば、２５％伸縮された又は２５％の伸縮を示すと言われる（元々の長さに基づいて２５％の長さの増大）。語句「２５％の伸縮」は元々の寸法、たとえば、長さが２５％増大したことを意味する。
【００２５】
本明細書で使用されるとき、「高伸縮」は割れを発生させずに少なくとも２０％超の％伸縮を指す。
【００２６】
本明細書で使用されるとき、語句「割れを発生させずに」は、機器の助けを借りずに視覚的に検査した際、割れの視覚的兆候が認められないことを意味する。
【００２７】
本明細書で使用されるとき、用語「不活性樹脂」は樹脂組成物におけるモノマー／オリゴマーと反応しない樹脂を指す。
【００２８】
本明細書で使用されるとき、用語「熱可塑性樹脂」は直鎖ポリマーを含むことができる有機ポリマー化合物を含有する不活性樹脂を指し、不活性樹脂は加熱の際、その可塑性を示す。
【００２９】
本明細書で使用されるとき、「モノマー」は、オリゴマーより低い粘度及び相対的に低い分子量（すなわち、約７５０ｇ／モルより低い分子量を有する）を有し、他のモノマー又はオリゴマーと重合し、組み合わせて他のオリゴマー又はポリマーを形成することが可能である１以上の重合可能な基を含有する物質を指す。モノマーは、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計によって約４〜２０／秒の剪断速度で２５℃にて測定したとき１５０ｃＰ以下の粘度を有することができる。モノマーを用いてオリゴマーの粘度を調節することができる。
【００３０】
本明細書で使用されるとき、「オリゴマー」は、モノマーより高い粘度及び相対的に中程度の分子量（すなわち、約７５０ｇ／モルより高く、概ね１００，０００ｇ／モルより低い分子量を有する）を有し、モノマー又はオリゴマーと重合し、組み合わせて他のオリゴマー又はポリマーを形成することが可能である１以上の放射光重合可能な基を有する物質を指す。オリゴマーの数平均分子量は特に限定されないが、たとえば、約７５０〜１０，０００ｇ／モルの間であり得る。分子量は、所望の粘度、係数、溶媒耐性及び他の重要な特性を達成するように選択することができる。オリゴマーの分子量及びその分布はゲル透過クロマトグラフィによって決定することができる。
【００３１】
本明細書で使用されるとき、「ポリマー」は、１以上のモノマー、オリゴマー及び／又は一緒に重合された又は架橋されたポリマー構成から形成される基礎構造を含む高粘度の分子を指す。モノマー単位及び／又はオリゴマー単位は規則的に又は不規則に配置することができ、ポリマーの化学構造の部分は反復単位を含むことができる。
【００３２】
本明細書で使用されるとき、用語「分子量」は明瞭に言及されない限り、数平均分子量を意味する。
【００３３】
本明細書で使用されるとき、「硬化」又は「硬化すること」は、モノマー単位及び／又はオリゴマー単位を重合し、硬化し、及び／又は架橋してポリマーを形成することをもたらす工程を指す。硬化することは、たとえば、遊離のラジカル経路を含み、及び／又は重合が光開始され、放射光感受性の光開始剤の使用を含むことができるいずれかの重合機構を介して起こり得る。
【００３４】
本明細書で使用されるとき、用語「硬化性樹脂」、「硬化性インク」及び「硬化性コーティング」は、必要に応じて樹脂、インク又はコーティングに含まれる適当な開始剤と共に、たとえば、紫外（ＵＶ）エネルギー、赤外（ＩＲ）エネルギー、発光ダイオード（ＬＥＤ）エネルギー、電子線（ＥＢ）エネルギー、熱エネルギー又は他のエネルギー源等の好適な硬化刺激に応答して重合し、硬化し、及び／又は架橋するそれぞれ樹脂、インク及びコーティングの能力を指す。硬化性の樹脂、インク又はコーティングは通常、硬化に先立って２５℃で液体である。硬化性樹脂は、硬化性のインク又はコーティングの成分であることができ、硬化性インク又は硬化性コーティングは基材を印刷するのに使用され、印刷されたインク又はコーティングの薄膜を形成する。硬化性のインク又はコーティングの薄膜は次いで硬化され、インク又はコーティングを硬化し、重合し及び／又は架橋して硬化インク又は硬化コーティングを形成する。
【００３５】
本明細書で使用されるとき、用語「硬化インク」又は「硬化コーティング」は、重合されている硬化性のインク又はコーティングを指す。硬化インク又は硬化コーティングでは、硬化性インク又は硬化性コーティングの硬化性成分が硬化の際、反応して重合された又は架橋されたネットワークを形成する。硬化の際、液体又は流体の硬化性のインク又はコーティングは架橋し、重合し、及び／又は硬化して硬化インク又は硬化コーティングの薄膜を形成する。硬化性インク又は硬化性コーティングは液体状態から固体状態に硬化すると、硬化性のモノマー及び／又はオリゴマーは（１）化学結合、（２）力学結合又は（３）化学結合と力学結合の組み合わせを形成する。その結果、本明細書で提供される硬化した高伸縮のインク又はコーティングは割れを発生させないで２５％以上の伸縮を受け得る。
【００３６】
本明細書で使用されるとき、「放射光硬化性」は、たとえば、紫外（ＵＶ）線、発光ダイオード（ＬＥＤ）エネルギー、赤外線又は電子線のような好適な放射光への暴露に応答して硬化することを指す。用語「放射光硬化性」は、放射光源への暴露の際の硬化の形態すべてを網羅するように意図される。組成物の放射光硬化性成分の架橋を開始するのに使用されるエネルギー源は、たとえば、スペクトルの紫外領域又は可視領域における波長を有する放射光；電子線放射光のような加速粒子；又はたとえば、熱又は赤外線のような熱放射線のような化学線であることができる。化学線の好適な線源としては、水銀ランプ、キセノンランプ、炭素アーク灯、タングステンフィラメントランプ、レーザー、発光ダイオード、太陽光、及び電子線放射体が挙げられる。硬化光をフィルターにかけることができ、又はその焦点を絞ることができる。
【００３７】
本開示の全体にわたって、特に言及されない限り、部及び比率はすべて重量によるものであり（総重量に基づく重量％又は質量％）、温度はすべて℃である。
ＩＩ．高伸縮のエネルギー硬化性のインク及びコーティングの組成物
【００３８】
本出願は、リソインクを含む一揃えの新規のエネルギー硬化性のインク及びコーティング、並びに割れを発生させずに２５％以上の伸縮に耐えることができ、第１色目の透明コーティングを伴い、且つ最終色目の白色を伴い又は伴わない多重カラートラップによる５層トラップ（トラップインクの５層）まで印刷される熱転写ラベル（ＨＴＬ）を提供する方法を対象とする。本出願の目的で割れの視覚的証拠がない場合、伸縮についての合格成績がある。割れが小さくても割れの視覚的証拠がある場合、不合格成績がある。このことは、実施例で示すように市販のインクに対する有意な改善を表す。本明細書で提供されるＵＶ硬化性のインク及びコーティングはゼロ又は非常に限定された量の多官能性モノマー／オリゴマーを含有する一方で、許容可能な表面耐性（たとえば、引っ掻き耐性及び溶媒（水、油）耐性）及び２５％以上の伸縮性を依然として提供する。このことは、最速の硬化速度に利用される多官能性モノマー／オリゴマーを主成分とする現在の市販製品とは非常に異なる。新規のＨＴＬオフセットインク方式及び使用方法は、たとえば、アクリレート／メタクリレート一官能性モノマー／オリゴマーのような迅速硬化一官能性モノマー／オリゴマーと、最良の伸縮性のためにモノマー／オリゴマーと反応しない不活性熱可塑性樹脂から主として構成される。
【００３９】
本出願は主として、遊離ラジカルのＵＶリソグラフインクに関するが、本明細書で提供される樹脂組成物は、熱のもとでのラベル転写工程の間に、インクの伸縮性の要件を有する、オフセット、フレキソ、グラビア印刷インク方式又はＨＴＬ応用のための他の種類の印刷インク方式を含む他のインクを構築するのに使用することができる。高伸縮のエネルギー硬化性組成物は、遊離ラジカルＵＶ硬化性のインク及びコーティングの方式に限定されない。高伸縮のエネルギー硬化性組成物は同様に、カチオン系のために及びＥＢ硬化のために及び他の化学線硬化方式すべてのために構築することができる。加えて、高伸縮のエネルギー硬化性組成物は、（メタ）アクリレート物質又は遊離ラジカル重合に限定されない。高伸縮のエネルギー硬化性組成物は、硬化ポリマーが熱可塑性ポリマーである限り、カチオン性エポキシ方式及び多数の他の重合性官能基について構築することができる。本出願では特定のＵＶリソインクの例はあるが、割れを発生させないで２５％以上伸縮する熱転写ラベルを提供する方法は他のインク種も包含する。
【００４０】
本明細書で提供される高伸縮のエネルギー硬化性組成物は、樹脂組成物と、任意で他の成分、たとえば、１以上の着色剤、１以上の阻害剤、１以上の粘度調節剤、１以上の光開始剤、及び１以上の添加剤を含む。一部の適用では、光学光沢剤又は他の着色剤が含まれ得るが、透明な被膜組成物では着色剤を除外することができる。たとえば、染料又は顔料又はその双方を含んで色素性のコーティングを提供し、特定の色若しくは影の透明な被膜を提供することができ、又は真珠光沢の若しくは金属性の効果を生じることができる。白色インク製剤では、たとえば、ＴｉＯ２のような鉱物顔料を含めることができる。高伸縮のエネルギー硬化性組成物に含まれる樹脂組成物は、以下に記載するように、一般に８０重量％以上の一官能性モノマー／オリゴマー及び不活性熱可塑性樹脂又はそれらの組み合わせを含有する。提供される樹脂組成物を含むインク及びコーティングのようなエネルギー硬化性組成物は、硬化される際、種々の色濃度にて視覚的な割れを発生させないで、及び存在する場合、熱転写ラベルにおける単層又は多層として２５％以上伸縮されることが可能である。
Ａ．樹脂組成物
【００４１】
提供されるのは、エネルギー硬化性組成物のための樹脂組成物である。本明細書で提供される樹脂組成物は、硬化の後高い伸縮を示し、組成物の伸縮性が望まれる応用に好適である。組成物の伸縮性が望まれる応用の例は熱転写ラベルである。８０重量％以上の一官能性モノマー／オリゴマー及び不活性熱可塑性樹脂又はそれらの組み合わせと２０重量％以下の多官能性モノマー及びオリゴマー、たとえば、ジ−、トリ−、テトラ又はさらに上位の官能基（２以上の官能基）を含有する樹脂組成物は、許容可能な速度で硬化し、多様な色濃度にて及び単層又は多層にて視覚的な割れを発生させないで２５％以上伸縮させることが可能である熱転写のラベル及び装飾を生じるエネルギー硬化性のインク及び／又はコーティングで使用することができると判明した。樹脂組成物は、８０重量％以上の、一官能性のモノマー／オリゴマーにおける不活性樹脂の溶液であることができる。
１．一官能性モノマー／オリゴマー
【００４２】
本明細書で提供される樹脂組成物における一官能性モノマー／オリゴマーは、組成物における他の物質と相溶性であるように選択されて迅速な硬化速度を促進し、商業プレスでの普通の硬化条件下で粘着性なしのコーティングを生じる。一官能性モノマー／オリゴマーは好ましくは０℃を上回る、たとえば、１０℃〜１００℃の範囲のＴｇを有する。一部の適用では、一官能性モノマー／オリゴマーは室温（２０℃〜２５℃）での又はほぼ室温でのＴｇを有するように選択される。
【００４３】
リソグラフィ応用のために構築される本明細書で提供される高伸縮のエネルギー硬化性インク及びコーティングの組成物については、一官能性モノマー／オリゴマー及び不活性樹脂は、良好な万年筆相溶性及びリソグラフィ特性を持つインク又はコーティングを得るように選択される。
【００４４】
一部の応用では、本出願のインクにおける一官能性モノマー／オリゴマー及び樹脂は、８〜２０の範囲、又は１０〜１６の範囲での粘着性を示す。
【００４５】
樹脂組成物は８０重量％以上の一官能性モノマー／オリゴマーを含有することができる。一部の応用では、一官能性モノマー／オリゴマーの量は樹脂組成物の８０〜９９重量％であり得る。一部の応用では、樹脂組成物における一官能性モノマー／オリゴマーの量は樹脂組成物の総重量を基にして８５重量％を超え、又は９０重量％を超え、又は９５重量％を超える。一部の応用では、一官能性モノマー又は一官能性オリゴマー又はそれらの組み合わせは、８５〜９９重量％の間の範囲、又は９０〜９９．５重量％の間の範囲で存在する。
【００４６】
一部の応用では、樹脂組成物における一官能性モノマー又は一官能性オリゴマー又はそれらの組み合わせの量は、樹脂組成物の総重量を基にして２０重量％を超え、又は２５重量％を超え、又は３０重量％を超え、又は３５重量％を超え、又は４０重量％を超え、又は４５重量％を超え、又は５０重量％を超え、又は５５重量％を超え、又は６０重量％を超え、又は６５重量％を超え、又は７０重量％を超え、又は７５重量％を超え、又は８０重量％を超え、又は８５重量％を超え、又は９０重量％を超える。一部の応用では、一官能性モノマー又は一官能性オリゴマー又はそれらの組み合わせは、樹脂組成物の５０重量％、５０．５重量％、５１重量％、５１．５重量％、５２重量％、５２．５重量％、５３重量％、５３．５重量％、５４重量％、５４．５重量％、５５重量％、５５．５重量％、５６重量％、５６．５重量％、５７重量％、５７．５重量％、５８重量％、５８．５重量％、５９重量％、５９．５重量％、６０重量％、６０．５重量％、６１重量％、６１．５重量％、６２重量％、６２．５重量％、６３重量％、６３．５重量％、６４重量％、６４．５重量％、６５重量％、６５．５重量％、６６重量％、６６．５重量％、６７重量％、６７．５重量％、６８重量％、６８．５重量％、６９重量％、６９．５重量％、７０重量％、７０．５重量％、７１重量％、７１．５重量％、７２重量％、７２．５重量％、７３重量％、７３．５重量％、７４重量％、７４．５重量％、７５重量％、７５．５重量％、７６重量％、７６．５重量％、７７重量％、７７．５重量％、７８重量％、７８．５重量％、７９重量％、７９．５重量％、８０重量％、８０．５重量％、８１重量％、８１．５重量％、８２重量％、８２．５重量％、８３重量％、８３．５重量％、８４重量％、８４．５重量％、８５重量％、８５．５重量％、８６重量％、８６．５重量％、８７重量％、８７．５重量％、８８重量％、８８．５重量％、８９重量％、８９．５重量％、９０重量％、９０．５重量％、９１重量％、９１．５重量％、９２重量％、９２．５重量％、９３重量％、９３．５重量％、９４重量％、９４．５重量％、９５重量％、９５．５重量％、９６重量％、９６．５重量％、９７重量％、９７．５重量％、９８重量％、９８．５重量％、９９重量％又は９９．５重量％である量で存在する。
【００４７】
一官能性モノマーと一官能性オリゴマーの比は存在する場合、それらの間のあらゆる並べ替えを含めて１００：１〜１００：１で変化することができる。たとえば、一官能性モノマーと一官能性オリゴマーの量の比は１０：１、９：１、８：１、７：１、６：１、５：１、４：１、３：１、２：１、１：１、１：２、１：３、１：４、１：５、１：６、１：７、１：８、１：９又は１：１０であることができる。
【００４８】
本明細書で提供される樹脂組成物における一官能性モノマー／オリゴマーの例としては、アクリレートエステル、アクリル酸エステル、アクリル酸モノマー、Ｎ−アクリロイルアミン、Ｎ−アクリロイルモルフォリン、脂肪族モノアクリレート、脂肪族モノメタクリレート、アルコキシ化ラウリルアクリレート、アルコキシ化フェノールアクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリルアクリレート、Ｃ１２−Ｃ１４アルキルメタクリレート、芳香族アクリレートモノマー、芳香族メタクリレートモノマー、ベンジルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、脂環式アクリレートモノマー、ジシクロペンタジエニルメタクリレート、ジエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、エポキシアクリレート、エポキシメタクリレート、２（２−エトキシ−エトキシ）エチルアクリレート、エトキシ化（４）ノニルフェノールアクリレート、エトキシ化（４）ノニルフェノールメタクリレート、エトキシ化ノニルフェノールアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソボミルアクリレート、イソボミルメタクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（３５０）モノアクリレート、メトキシポリエチレングリコール（３５０）モノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（５５０）モノアクリレート、メトキシポリエチレングリコール（５５０）モノメタクリレート、ノニルフェニルポリオキシエチレンアクリレート、オクチルデシルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリフェノキシアクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、トリデシルアクリレート、トリデシルメタクリレート、トリエチレングリコールエチルエーテルメタクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、ウレタンオリゴマー、アクリル化ジオールオリゴマー（たとえば、ＳＡＲＴＯＭＥＲ２０００オリゴマー、ポリオールポリアクリレートである不飽和脂肪族エステル）、（メタ）アクリロイル基がポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｚ−ブチル（メタ）アクリレート又はポリスチレンの一方の末端に結合するオリゴマー（たとえば、一方の末端にメタクリロイル基を有するポリスチレンオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＳ−６、東亜合成株式会社製）、一方の末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＡ−６、東亜合成株式会社製）、及び一方の末端にメタクリロイル基を有するポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＢ−６、東亜合成株式会社製）、ポリウレタンアクリレートオリゴマー、ポリウレタンメタクリレートオリゴマー、一方の末端がメタクリロイル化されたポリメチルメタクリレートオリゴマー、一方の末端がメタクリロイル化されたポリスチレンオリゴマー、一方の末端がメタクリロイル化されたポリエチレングリコール、エポキシメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリエステルメタクリレート、ポリウレタンメタクリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレート、エトキシ化トリメタノールプロパンメタクリレート、エトキシ化ジ（トリメタノールプロパン）メタクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールメタクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールメタクリレート、エトキシ化ネオペンタグリコールメタクリレート、エトキシ化プロピレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリオールアクリレート、プロピレングリコールアクリレート、アルカンジオールアクリレート、トリメチロールプロパンアクリレート、グリセロールプロポキシアクリレート、ペンタエリスリトールアクリレート、ネオペンタグリコールアクリレート、Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニル−ホルムアミド及びＮ−ビニル−ピロリドン、及びそれらの組み合わせが挙げられる。一部の応用では、樹脂組成物には、アクリレート又はメタクリレートのモノマー又はオリゴマー又はそれらの組み合わせが含まれる。
２．不活性樹脂
【００４９】
本明細書で提供される高伸縮のエネルギー硬化性樹脂組成物は１以上の不活性樹脂を含むことができる。好まれる不活性樹脂は熱可塑性樹脂である。特に好まれるのは、０〜３００℃のＴｇ、さらに好ましくは２０〜１００℃又は２５〜７５℃のＴｇ又は約２０〜１００℃又は約２５〜７５℃のＴｇを有する熱可塑性樹脂である。一部の応用では、一官能性モノマー／オリゴマーは室温（２０℃〜２５℃又は約２０℃〜２５℃）以上又はほぼ室温以上のＴｇを有するように選択される。
【００５０】
例となる熱可塑性樹脂の種類の非限定リストには、脂肪族種及び芳香族種を含めて、アクリル酸樹脂、尿素アルデヒド樹脂、ポリエステル樹脂、アルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、ロジンエステル樹脂、セルロースニトレート、セルロースアセトブチレート、塩化ビニルコポリマー、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、アルキド樹脂、及びフタレート樹脂が含まれる。熱可塑性樹脂の典型例としては、たとえば、スチレン−ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、メチルメタクリレート−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー及びスチレン−メチルメタクリレート−ブタジエンコポリマーのような合成ゴムラテックス、並びにたとえば、アミノ修飾された、ポリエーテル修飾された、エポキシ修飾された、脂肪族酸修飾された、カルボニル修飾された及びカルボキシ修飾された樹脂のようなその修飾された型、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマー、ポリアクリル酸コポリマー、ポリスチレン、スチレン／アクリル酸エステルコポリマー、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル／アクリル酸エステルコポリマー、並びに低融点ポリアミド樹脂が挙げられる。単一型の熱可塑性樹脂を使用することができ、又は２種類以上の熱可塑性樹脂の組み合わせを高伸縮のエネルギー硬化性樹脂組成物に含めることができる。例となる尿素アルデヒド樹脂は、ＢＡＳＦからのＬａｒｏｐａｌ（登録商標）Ａ８１であり、好まれる熱可塑性樹脂である。
【００５１】
本明細書で提供される樹脂組成物が１以上の不活性樹脂を含む場合、不活性樹脂は樹脂組成物の重量を基にして１０重量％以上又は約１０重量％以上の量で存在することができる。一部の応用では、不活性樹脂の量は、樹脂組成物の重量を基にして１０重量％以下であることができる。一部の応用では、不活性樹脂の量は、樹脂組成物の重量を基にして１０〜９０重量％の間であることができる。一部の応用では、樹脂組成物における不活性樹脂の量は、樹脂組成物の重量を基にして１５重量％〜８５重量％の間、又は２０重量％〜８０重量％の間、又は２５重量％〜７５重量％の間、又は３０重量％〜７０重量％の間、又は３５重量％〜６５重量％の間、又は４０重量％〜６０重量％の間、又は１０重量％〜５０重量％の間、又は５０重量％〜９５重量％の間、又は１重量％〜１０重量％の間であることができる。一部の応用では、樹脂組成物における不活性樹脂の量は、樹脂組成物の総重量を基にして１重量％を超える、又は５重量％を超える、又は１０重量％を超える、又は１５重量％を超える、又は２０重量％を超える、又は２５重量％を超える、又は３０重量％を超える、又は３５重量％を超える、又は４０重量％を超える、又は４５重量％を超える、又は５０重量％を超える、又は５５重量％を超える、又は６０重量％を超える、又は６５重量％を超える、又は７０重量％を超える、又は７５重量％を超える、又は８０重量％を超える、又は８５重量％を超える、又は９０重量％を超えることができる。一部の応用では、不活性樹脂は、樹脂組成物の４０重量％、４０．５重量％、４１重量％、４１．５重量％、４２重量％、４２．５重量％、４３重量％、４３．５重量％、４４重量％、４４．５重量％、４５重量％、４５．５重量％、４６重量％、４６．５重量％、４７重量％、４７．５重量％、４８重量％、４８．５重量％、４９重量％、４９．５重量％、５０重量％、５０．５重量％、５１重量％、５１．５重量％、５２重量％、５２．５重量％、５３重量％、５３．５重量％、５４重量％、５４．５重量％、５５重量％、５５．５重量％、５６重量％、５６．５重量％、５７重量％、５７．５重量％、５８重量％、５８．５重量％、５９重量％、５９．５重量％、６０重量％、６０．５重量％、６１重量％、６１．５重量％、６２重量％、６２．５重量％、６３重量％、６３．５重量％、６４重量％、６４．５重量％、６５重量％、６５．５重量％、６６重量％、６６．５重量％、６７重量％、６７．５重量％、６８重量％、６８．５重量％、６９重量％、６９．５重量％、７０重量％、７０．５重量％、７１重量％、７１．５重量％、７２重量％、７２．５重量％、７３重量％、７３．５重量％、７４重量％、７４．５重量％、７５重量％、７５．５重量％、７６重量％、７６．５重量％、７７重量％、７７．５重量％、７８重量％、７８．５重量％、７９重量％、７９．５重量％、８０重量％、８０．５重量％、８１重量％、８１．５重量％、８２重量％、８２．５重量％、８３重量％、８３．５重量％、８４重量％、８４．５重量％、８５重量％、８５．５重量％、８６重量％、８６．５重量％、８７重量％、８７．５重量％、８８重量％、８８．５重量％、８９重量％、８９．５重量％、９０重量％、９０．５重量％、９１重量％、９１．５重量％、９２重量％、９２．５重量％、９３重量％、９３．５重量％、９４重量％、９４．５重量％、９５重量％、９５．５重量％、９６重量％、９６．５重量％、９７重量％、９７．５重量％、９８重量％、９８．５重量％、９９重量％又は９９．５重量％である量で存在する。
【００５２】
不活性樹脂と、存在する場合、一官能性モノマー／オリゴマーの比はそれらの間のあらゆる並べ替えを含めて１００：１〜１００：１で変化することができる。たとえば、不活性樹脂と一官能性モノマー／オリゴマーの量の比は、１：１、１：２、１：３、１：４、１：５、１：６、１：７、１：８、１：９、１：１０、１：２０、１：３０、１：４０、１：５０、１：６０、１：７０、１：８０、１：９０、９０：１、８０：１、７０：１、６０：１、５０：１、４０：１、３０：１、２０：１、１０：１、２：３、５：７、７：５、３：２、９：１、８：１、７：１、６：１、５：１、４：１、３：１及び２：１であることができる。
【００５３】
一部の応用では、樹脂組成物における一官能性モノマー／オリゴマーの量は６０重量％以上であり、不活性樹脂の量は４０重量％以下である。一部の応用では、樹脂組成物における一官能性モノマー／オリゴマーの量は７０重量％以上であり、不活性樹脂の量は２０重量％以下である。一部の応用では、樹脂組成物における一官能性モノマー／オリゴマーの量は８０重量％以上であり、不活性樹脂の量は２０重量％以下である。一部の応用では、樹脂組成物における一官能性モノマー／オリゴマーの量は８５重量％以上であり、不活性樹脂の量は１５重量％以下である。一部の応用では、樹脂組成物における一官能性モノマー／オリゴマーの量は９０重量％以上であり、不活性樹脂の量は１０重量％以下である。一部の応用では、樹脂組成物の総重量に基づいて樹脂組成物における一官能性モノマー／オリゴマーの量は９５重量％以上であり、不活性樹脂の量は５重量％以下である。
【００５４】
一部の応用では、樹脂組成物における一官能性モノマー／オリゴマーの量は４０重量％以下であり、不活性樹脂の量は６０重量％以上である。一部の応用では、樹脂組成物における不活性樹脂の量は７０重量％以上であり、一官能性モノマー／オリゴマーの量は２０重量％以下である。一部の応用では、樹脂組成物における不活性樹脂の量は８０重量％以上であり、一官能性モノマー／オリゴマーの量は２０重量％以下である。一部の応用では、樹脂組成物における不活性樹脂の量は８５重量％以上であり、一官能性モノマー／オリゴマーの量は１５重量％以下である。一部の応用では、樹脂組成物における不活性樹脂の量は９０重量％以上であり、一官能性モノマー／オリゴマーの量は１０重量％以下である。一官能性モノマー／オリゴマーによって不活性樹脂を溶解する又は溶媒和することができる。一部の応用では、樹脂組成物は、一官能性モノマー／オリゴマーにて溶解された又は溶媒和された不活性樹脂を含む８０％以上の溶液を含む。
３．多官能性モノマー／オリゴマー
【００５５】
本出願の樹脂組成物は、不活性樹脂と一官能性モノマー／オリゴマーを含有するブレンド、たとえば、８０重量％以上の一官能性モノマー又は一官能性オリゴマー又は不活性の熱可塑性樹脂又はそれらの組み合わせ、たとえば、アクリレート及び／又はメタクリレートのモノマー及び／又はオリゴマー及び／又は不活性の熱可塑性樹脂を含有する溶液を含む樹脂ブレンドとの組み合わせで多官能性モノマー／オリゴマーを含有することができる。硬化される際、本出願の樹脂組成物を含む本出願のインク組成物は、多様な色濃度にて及び単層又は多層にて視覚的な割れを発生させずに２５％以上伸縮することができる。本出願のインク組成物は好ましくは、＜２０％、さらに好ましくは＜１０％、さらに好ましくは＜５％、最も好ましくは０％の多官能性モノマー／オリゴマーを含有する上述のような樹脂組成物を含む。市販の熱転写インクは、速い硬化速度を達成するために高い比率（２５％以上）の多官能性モノマー／オリゴマーを含有する。多官能性モノマー／オリゴマーの量が増えるにつれて、予想される架橋の量が増加する。架橋の増加は表面耐性特性を高める（引っ掻き耐性及び耐水性並びに溶媒耐性を高める）が、柔軟性及び伸縮性を低下させる。二官能性及び多官能性のモノマー／オリゴマー、たとえば、ジ−、トリ−、テトラ−又はさらに高級のアクリレート及び／又はメタクリレートのモノマー／オリゴマーが樹脂組成物に含められて、たとえば、架橋密度及び／又は耐性特性を改善するのであれば、多官能性のモノマー／オリゴマーは好ましくは、樹脂組成物の重量に基づいて＜２０重量％、さらに好ましくは＜１０重量％又は＜５重量％及び特に０重量％の量で含められる。一部の応用では、樹脂組成物に存在する多官能性モノマー／オリゴマーの量は、樹脂組成物の重量を基にして０％、０．０５重量％、０．１重量％、０．２重量％、０．３重量％、０．４重量％、０．５重量％、０．６重量％、０．７重量％、０．８重量％、０．９重量％、１重量％、１．２５重量％、１．５重量％、１．７５重量％、２重量％、２．２５重量％、２．５重量％、２．７５重量％、３重量％、３．２５重量％、３．５重量％、３．７５重量％、４重量％、４．２５重量％、４．５重量％、４．７５重量％、５％、５．２５重量％、５．５％、５．７５重量％、６重量％、６．２５重量％、６．５重量％、６．７５重量％、７重量％、７．２５重量％、７．５重量％、７．７５重量％、８重量％、８．２５重量％、８．５重量％、８．７５重量％、９重量％、９．２５重量％、９．５重量％、９．７５重量％、１０重量％、１１重量％、１１．２５重量％、１１．５重量％、１１．７５重量％、１２重量％、１２．２５重量％、１２．５重量％、１２．７５重量％、１３重量％、１３．２５重量％、１３．５重量％、１３．７５重量％、１４重量％、１４．２５重量％、１４．５重量％、１４．７５重量％、１５％、１５．２５重量％、１５．５％、１５．７５重量％、１６重量％、１６．２５重量％、１６．５重量％、１６．７５重量％、１７重量％、１７．２５重量％、１７．５重量％、１７．７５重量％、１８重量％、１８．２５重量％、１８．５重量％、１８．７５重量％、１９重量％、１９．２５重量％、１９．５重量％、１９．７５重量％又は２０重量％である。
【００５６】
一部の応用では、多官能性モノマー／オリゴマーは二官能性である。樹脂組成物に含めることができる二官能性モノマー／オリゴマーの例としては、アルコキシ化脂肪族ジアクリレート、アルコキシ化脂肪族ジメタクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、１，１２−ドデカンジオールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化（２）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化（３）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化（４）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化（４）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化（６）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化（８）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化（１０）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化（１０）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化（３０）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化（３０）ビスフェノールＡジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエステルジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコール（４００）ジメタクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジメタクリレート、プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート及びトリプロピレングリコールジメタクリレート及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００５７】
一部の応用では、多官能性モノマー／オリゴマーは三官能性である。樹脂組成物に含めることができる三官能性モノマー／オリゴマーの例としては、エトキシ化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（３）トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシ化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（９）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（１５）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（２０）トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、プロポキシ化（３）グリセリルトリアクリレート、プロポキシ化（３）グリセリルトリアクリレート、プロポキシ化（５．５）グリセリルトリアクリレート、プロポキシ化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレートトリアクリレート及びトリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレートトリメタクリレート及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００５８】
一部の応用では、多官能性モノマー／オリゴマーは四官能性又は五官能性である。樹脂組成物に含めることができる四官能性又は五官能性のモノマー／オリゴマーの例としては、ジ−（トリメチロールプロパン）−テトラアクリレート、エトキシ化（４）ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタアクリレートエステル及びペンタエリスリトールテトラアクリレート及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００５９】
異なる官能性のモノマー及びオリゴマーの比を最適化して、たとえば、洗剤ビン、シャンプーのビン又はガソリンのビンに適用されるラベルのような一部の応用に必要とされる伸縮性と表面耐性の間の最適化された均衡を達成することができる。
Ｂ．インク及びコーティング
【００６０】
本明細書で提供されるのは高伸縮のエネルギー硬化性のインク及びコーティングである。インク及びコーティングは、第１色目の透明なコーティングの有無及び最終色目の白色の有無にて複数のカラートラップによる５層まで印刷される場合、良好な印刷性、迅速な硬化を示し、硬化後、割れを発生させないで２５％以上の伸縮を示す。エネルギー硬化性のインク及びコーティングは、熱転写ラベル（ＨＴＬ）への応用にて、たとえば、熱転写工程に間に高い伸縮を必要とする多層ＨＴＬ応用における活性エネルギー（たとえば、ＵＶ／ＥＢ）硬化性オフセットインクにて使用することができる。本明細書で提供されるエネルギー硬化性のインク及びコーティングは、硬化されて硬化インク及び硬化コーティングを形成する際、摩耗、水、化学物質及び熱に耐性であり、良好な柔軟性及び伸長性を示す。
【００６１】
本明細書で提供される高伸縮のエネルギー硬化性のインク及びコーティングには、本明細書で提供される樹脂組成物と、任意で顔料／染料と、任意で阻害剤、粘度調節剤、光開始剤及び添加剤のいずれか１以上とが含まれる。たとえば、非白色インクは、４０〜７０重量％の本明細書で提供される樹脂組成物と、０．１〜３０重量％の顔料／染料と、任意で、粘度を調整し及び／又はＴｇを調節する０．１〜３０重量％の粘度調節剤を含有することができる。例となるインクの調合を表１に示す。
【表１】
2014529637.tif 000002
【００６２】
白色インク組成物は一般にさらに多量の白色顔料を含有して、たとえば、所望の画線比率又は濃度を提供する。当該技術で既知の任意の白色顔料を配合組成に含めることができる。例となる白色インクは、２０〜５０重量％の本明細書で提供される樹脂組成物と、５〜６０重量％の白色顔料と、任意で、粘度を調整するための０．１〜３０重量％の粘度調節剤を含有することができる。例となる白色インクの調合を表２に示す。
【表２】
2014529637.tif 000003
【００６３】
例となる透明コーティングは、６０〜９０重量％の本明細書で提供される樹脂組成物と、任意で、粘度を調整するための０．１〜２０重量％の粘度調節剤を含有することができる。例となる透明コーティングの調合を表３に示す。
【表３】
2014529637.tif 000004
１．インク及びコーティングにおける樹脂組成物
【００６４】
本明細書で提供される高伸縮のエネルギー硬化性インク組成物には一般にインク組成物の総重量を基にして４０重量％以上の本明細書で提供される樹脂組成物が含まれる。高伸縮のエネルギー硬化性の白色インク組成物については、インクに含まれる本明細書で提供される樹脂組成物の量は一般に、インク組成物の重量を基にして２０〜５０重量％の間である。高伸縮のエネルギー硬化性の透明コーティング組成物については、インクに含まれる本明細書で提供される樹脂組成物の量は一般に、インク組成物の重量を基にして６０〜９０重量％の間である。一部の応用では、樹脂組成物は、樹脂の重量を基にして、樹脂組成物における一官能性モノマー／オリゴマーの量が７０重量％以上であり、不活性樹脂の量が２０重量％以下であるように；又は樹脂組成物の総重量を基にして、樹脂組成物における一官能性モノマー及び／又はオリゴマーの量が８０重量％以上であり、不活性樹脂の量が２０重量％以下であるように；又は樹脂組成物における一官能性モノマー／オリゴマーの量が８５重量％以上であり、不活性樹脂の量が１５重量％以下であるように；又は樹脂組成物における一官能性モノマー／オリゴマーの量が９０重量％以上であり、不活性樹脂の量が１０重量％以下であるように；又は樹脂組成物における一官能性モノマー／オリゴマーの量が９５重量％以上であり、不活性樹脂の量が５重量％以下であるように選択される。本出願の着色されたインク組成物及び白色のインク組成物は好ましくは、樹脂組成物の重量を基にして＜２０重量％、さらに好ましくは＜１０重量％、さらに好ましくは＜５重量％、最も好ましくは０重量％の多官能性のモノマー及び／又はオリゴマーを含有する上述のような樹脂組成物を含む。一部の応用では、インク組成物及び白色インク組成物は多官能性モノマー／オリゴマーを排除する。本出願の透明なコーティング組成物は好ましくは、樹脂組成物の重量を基にして２０重量％までの、さらに好ましくは１０重量％までの、さらに好ましくは５重量％までの多官能性モノマー／オリゴマーを含有する上述のような樹脂組成物を含み、一部の応用では、透明なコーティング組成物は多官能性モノマー／オリゴマーを排除する。
【００６５】
非白色インクについては、インクの重量を基にした樹脂組成物の総量は、３０重量％〜８０重量％であり得るが、一般に、３０重量％以上、又は３５重量％以上、又は４０重量％以上、又は４５重量％以上、又は５０重量％以上、又は５５重量％以上、又は６０重量％以上、又は６５重量％以上である。一部の応用では、インクの重量を基にした樹脂組成物の総量は、４０重量％〜７０重量％若しくは約４０重量％〜７０重量％の範囲、又は４５重量％〜６５重量％若しくは約４５重量％〜６５重量％の間、又は５０重量％〜７０重量％若しくは約５０重量％〜７０重量％の間である。一部のインクについては、インクの重量を基にした樹脂組成物の総量は、４０重量％、４０．５重量％、４１重量％、４１．５重量％、４２重量％、４２．５重量％、４３重量％、４３．５重量％、４４重量％、４４．５重量％、４５重量％、４５．５重量％、４６重量％、４６．５重量％、４７重量％、４７．５重量％、４８重量％、４８．５重量％、４９重量％、４９．５重量％、５０重量％、５０．５重量％、５１重量％、５１．５重量％、５２重量％、５２．５重量％、５３重量％、５３．５重量％、５４重量％、５４．５重量％、５５重量％、５５．５重量％、５６重量％、５６．５重量％、５７重量％、５７．５重量％、５８重量％、５８．５重量％、５９重量％、５９．５重量％、６０重量％、６０．５重量％、６１重量％、６１．５重量％、６２重量％、６２．５重量％、６３重量％、６３．５重量％、６４重量％、６４．５重量％、６５重量％、６５．５重量％、６６重量％、６６．５重量％、６７重量％、６７．５重量％、６８重量％、６８．５重量％、６９重量％、６９．５重量％、７０重量％、７０．５重量％、７１重量％、７１．５重量％、７２重量％、７２．５重量％、７３重量％、７３．５重量％、７４重量％、７４．５重量％、７５重量％、７５．５重量％、７６重量％、７６．５重量％、７７重量％、７７．５重量％、７８重量％、７８．５重量％、７９重量％、７９．５重量％又は８０重量％である。
【００６６】
白色インクについては、インクの重量を基にした樹脂組成物の総量は一般に２０重量％以上、又は２５重量％以上、又は３０重量％以上、又は３５重量％以上、又は４０重量％以上、又は４５重量％以上である。一部の応用では、白色インクの重量を基にした樹脂組成物の総量は２０重量％〜５０重量％若しくは約２０重量％〜５０重量％の範囲、又は２５重量％〜４５重量％若しくは約２５重量％〜４５重量％の間、又は２０重量％〜４０重量％若しくは約２０重量％〜４０重量％の間、又は３０重量％〜５０重量％若しくは約３０重量％〜５０重量％の間である。一部の白色インクについては、インクの重量を基にした樹脂組成物の総量は、２０重量％、２０．５重量％、２１重量％、２１．５重量％、２２重量％、２２．５重量％、２３重量％、２３．５重量％、２４重量％、２４．５重量％、２５重量％、２５．５重量％、２６重量％、２６．５重量％、２７重量％、２７．５重量％、２８重量％、２８．５重量％、２９重量％、２９．５重量％、３０重量％、３０．５重量％、３１重量％、３１．５重量％、３２重量％、３２．５重量％、３３重量％、３３．５重量％、３４重量％、３４．５重量％、３５重量％、３５．５重量％、３６重量％、３６．５重量％、３７重量％、３７．５重量％、３８重量％、３８．５重量％、３９重量％、３９．５重量％、４０重量％、４０．５重量％、４１重量％、４１．５重量％、４２重量％、４２．５重量％、４３重量％、４３．５重量％、４４重量％、４４．５重量％、４５重量％、４５．５重量％、４６重量％、４６．５重量％、４７重量％、４７．５重量％、４８重量％、４８．５重量％、４９重量％、４９．５重量％又は５０重量％である。
【００６７】
透明なコーティングについては、インクの重量を基にした樹脂組成物の総量は一般に、６０重量％以上、又は６５重量％以上、又は７０重量％以上、又は７５重量％以上、又は７０重量％以上、又は７５重量％以上、又は８０重量％以上、又は８５重量％以上である。一部の応用では、透明なコーティングの重量を基にした樹脂組成物の総量は、６０重量％〜９０重量％若しくは約６０重量％〜９０重量％の間、又は６０重量％〜８５重量％若しくは約６０重量％〜８５重量％の間、又は６０重量％〜８０重量％若しくは約６０重量％〜８０重量％の間、又は６０重量％〜７５重量％若しくは約６０重量％〜７５重量％の間、又は７５重量％〜９０重量％若しくは約７５重量％〜９０重量％の間、又は８０重量％〜９０重量％若しくは約８０重量％〜９０重量％の間である。一部の透明なコーティングについては、透明なコーティングの重量を基にした樹脂組成物の総量は、６０重量％、６０．５重量％、６１重量％、６１．５重量％、６２重量％、６２．５重量％、６３重量％、６３．５重量％、６４重量％、６４．５重量％、６５重量％、６５．５重量％、６６重量％、６６．５重量％、６７重量％、６７．５重量％、６８重量％、６８．５重量％、６９重量％、６９．５重量％、７０重量％、７０．５重量％、７１重量％、７１．５重量％、７２重量％、７２．５重量％、７３重量％、７３．５重量％、７４重量％、７４．５重量％、７５重量％、７５．５重量％、７６重量％、７６．５重量％、７７重量％、７７．５重量％、７８重量％、７８．５重量％、７９重量％、７９．５重量％、８０重量％、８０．５重量％、８１重量％、８１．５重量％、８２重量％、８２．５重量％、８３重量％、８３．５重量％、８４重量％、８４．５重量％、８５重量％、８５．５重量％、８６重量％、８６．５重量％、８７重量％、８７．５重量％、８８重量％、８８．５重量％、８９重量％、８９．５重量％及び９０重量％である。
２．粘度調節剤
【００６８】
本明細書で提供される高伸縮のエネルギー硬化性のインク、白色インク及び透明なコーティングの組成物は、インク製剤の最終的な粘度を調節するために粘度調節剤を含むことができる。熱転写のラベル及びインクの当該技術で知られ、使用される任意の粘度調節剤を本明細書で提供されるインク及びコーティングの製剤に含めることができる。本明細書で提供されるインク及びコーティングに含めることができる粘度調節剤の例としては、アクリレートエステル、アクリル酸エステル、アクリル酸モノマー、脂肪族モノアクリレート、脂肪族モノメタクリレート、アルコキシ化ラウリルアクリレート、アルコキシ化フェノールアクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリルアクリレート、Ｃ１２−Ｃ１４アルキルメタクリレート、芳香族アクリレートモノマー、芳香族メタクリレートモノマー、カプロラクトンアクリレート、環状トリメチロール−プロパンホルマールアクリレート、脂環式アクリレートモノマー、ジシクロペンタジエニルメタクリレート、ジエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、エポキシ化大豆脂肪酸エステル、エポキシ化亜麻仁脂肪酸エステル、エポキシアクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシ−エトキシ）エチルアクリレート、エトキシ化（４）ノニルフェノールアクリレート、エトキシ化（４）ノニルフェノールメタクリレート、エトキシ化ノニルフェノールアクリレート、ヒドロキシ末端エポキシ化１，３−ポリブタジエン、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（３５０）モノアクリレート、メトキシポリエチレングリコール（３５０）モノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（５５０）モノアクリレート、メトキシポリエチレングリコール（５５０）モノ−メタクリレート、ノニル−フェニルポリオキシエチレンアクリレート、オクチルデシルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、ポリブタジエンポリマー、ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、トリエチレングリコールエチルエーテルメタクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、ウレタンアクリレート及びウレタンメタクリレート及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００６９】
オリゴマーの粘度を下げるのにモノマーを使用することができる。例えば、本明細書で提供されるインク又はコーティングにおける粘度調節剤は、樹脂組成物の一部としての本明細書で記載されるような一官能性モノマー若しくは一官能性オリゴマー、又は樹脂組成物の一部としての本明細書で記載されるような熱可塑性樹脂、又は一官能性モノマー／オリゴマーと熱可塑性樹脂の組み合わせであることができる。一部の応用では、粘度調節剤は樹脂組成物に存在するのと同一の一官能性モノマー又は一官能性オリゴマーであることができる。一部の応用では、粘度調節剤は樹脂組成物に存在するのと同一の不活性樹脂又は不活性熱可塑性樹脂であることができる。一部の応用では、粘度調節剤は樹脂組成物に存在するのと同一の一官能性モノマー又は一官能性オリゴマーではない。一部の応用では、粘度調節剤は樹脂組成物に存在するのと同一の不活性樹脂又は不活性熱可塑性樹脂ではない。
【００７０】
着色した又は白色のインク又はコーティング、たとえば、透明なコーティングにおける粘度調節剤の量は、インク又はコーティングを適用するのに使用される工程の種類に応じて変化することができる。連続インクジェット及びドロップ・オン・デマンドのインクジェットを含むが、これらに限定されない非コンタクト印刷の様々な形態についての、並びにグラビア印刷及びリソグラフ印刷及びフレキソ印刷を含むが、これらに限定されないコンタクト印刷の好適な形態についての粘度の範囲は、印刷の当業者に周知である。たとえば、Ｔｈｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｉｎｋ  Ｍａｎｕａｌ（第５版、Ｌｅａｃｈら編（２００９）、フレキソ印刷については５４９〜５５１及び５５４〜５５５ページ；グラビア印刷については４８５〜４８９ページ；インクジェット印刷については６８２、６８３、６９６及び６９７ページ；リソグラフ印刷については３４８及び３８１ページ）を参照のこと。
【００７１】
たとえば、リソグラフ（たとえば、オフセット）印刷で使用されるインクは通常、少なくとも４，５００ｃＰ（２５℃にてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＨＢＤＶ−Ｅ粘度計）又はおよそ４，５００ｃＰの粘度を有する必要があり、粘度は５，０００〜１５，０００ｃＰの範囲であることができ、一部の応用では、６，０００〜１２，０００ｃＰの範囲で粘度を有することができ、一部の応用では、少なくとも約１０，０００ｃＰ又は少なくとも約１４，０００ｃＰの粘度を有することができる。フレキソ印刷用に構築されるインクは一般により低い粘度、通常、約２，０００ｃＰ未満の粘度を有し、一部の応用では、１，０００ｃＰ未満若しくは約１，０００ｃＰ未満、又は５００ｃＰ未満若しくは約５００ｃＰ未満の粘度を有するように構築することができる。グラビア印刷用に構築されるインクは一般に１５〜２５秒の間で粘度を有するように構築される（２５°ＣにてＺａｈｎ  Ｃｕｐ  Ｎｏ．２）。
【００７２】
従って、樹脂（一官能性モノマー／オリゴマーと不活性樹脂と０〜２０％の多官能性モノマー／オリゴマーの混合物を含む）と他の成分（たとえば、以下で議論する顔料／染料、光開始剤、添加剤）を含有する所与のインク又はコーティングについては、フレキソ、グラビア及び他の種類の印刷には（粘度を下げるために）より多くの粘度調節剤が必要とされ得る一方で、リソグラフ（たとえば、オフセット）印刷にはより少ない粘度調節剤が必要とされ得る。
【００７３】
インク製剤に含むことができる粘度調節剤の量は、インクを適用するのに使用される工程の種類に応じて変化し得る。一部の応用では、インク組成物の重量に基づく粘度調節剤の量は、０．１〜３０重量％又は約０．１〜約３０重量％の間である。一部の応用では、インク組成物の重量に基づく粘度調節剤の量は、１重量％〜２５重量％、又は５重量％〜２０重量％、又は５重量％〜１５重量％、又は０．１重量％〜１０重量％、又は０．５重量％〜５重量％の範囲内である。一部の応用では、インクに存在する粘度調節剤の量は、インク組成物の重量を基にして０．１％、０．２重量％、０．３重量％、０．４重量％、０．５重量％、０．６重量％、０．７重量％、０．８重量％、０．９重量％、１重量％、１．２５重量％、１．５重量％、１．７５重量％、２重量％、２．２５重量％、２．５重量％、２．７５重量％、３重量％、３．２５重量％、３．５重量％、３．７５重量％、４重量％、４．２５重量％、４．５重量％、４．７５重量％、５％、５．２５重量％、５．５％、５．７５重量％、６重量％、６．２５重量％、６．５重量％、６．７５重量％、７重量％、７．２５重量％、７．５重量％、７．７５重量％、８重量％、８．２５重量％、８．５重量％、８．７５重量％、９重量％、９．２５重量％、９．５重量％、９．７５重量％、１０重量％、１１重量％、１１．２５重量％、１１．５重量％、１１．７５重量％、１２重量％、１２．２５重量％、１２．５重量％、１２．７５重量％、１３重量％、１３．２５重量％、１３．５重量％、１３．７５重量％、１４重量％、１４．２５重量％、１４．５重量％、１４．７５重量％、１５％、１５．２５重量％、１５．５％、１５．７５重量％、１６重量％、１６．２５重量％、１６．５重量％、１６．７５重量％、１７重量％、１７．２５重量％、１７．５重量％、１７．７５重量％、１８重量％、１８．２５重量％、１８．５重量％、１８．７５重量％、１９重量％、１９．２５重量％、１９．５重量％、１９．７５重量％、２０重量％、２１．２５重量％、２１．５重量％、２１．７５重量％、２２重量％、２２．２５重量％、２２．５重量％、２２．７５重量％、２３重量％、２３．２５重量％、２３．５重量％、２３．７５重量％、２４重量％、２４．２５重量％、２４．５重量％、２４．７５重量％、２５％、２５．２５重量％、２５．５％、２５．７５重量％、２６重量％、２６．２５重量％、２６．５重量％、２６．７５重量％、２７重量％、２７．２５重量％、２７．５重量％、２７．７５重量％、２８重量％、２８．２５重量％、２８．５重量％、２８．７５重量％、２９重量％、２９．２５重量％、２９．５重量％、２９．７５重量％又は３０重量％である。
【００７４】
一官能性モノマー／オリゴマーの存在によって不活性樹脂のＴｇ又は粘度又はその双方を調節することができる。たとえば、一官能性モノマー／オリゴマーの１以上又は組み合わせを粘度調節剤として用いて、高粘度の不活性樹脂を含有する本明細書で提供される樹脂組成物の見かけの粘度を下げることができる。樹脂組成物における一官能性モノマー／オリゴマーの量が増えるにつれて、樹脂組成物の見かけの粘度は低下する。同様に、樹脂組成物に一官能性モノマー／オリゴマーを含めることは、一官能性モノマー／オリゴマーの非存在下ではその高いＴｇのために機能しない不活性樹脂のＴｇの見かけの低下を生じることができる。
３．光開始剤
【００７５】
本出願の高伸縮のエネルギー硬化性インクは１以上の光開始剤を含有することができる。インク組成物に含めることができる光開始剤の例としては、たとえば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベンゾインフェニルエーテルのようなベンゾインエーテル；たとえば、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン、プロピルベンゾイン、ブチルベンゾイン及びペンチルベンゾインのようなアルキルベンゾイン；たとえば、ベンジル−ジメチルケタールのようなベンジル誘導体；たとえば、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾールダイマー、２−（ｏ−クロロ−フェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾールダイマー、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニル−イミダゾールダイマー、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニル−イミダゾールダイマー、２−（ｐ−メトキシ−フェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾールダイマー、２，４−ジ（ｐ−メトキシ−フェニル）−５−フェニル−イミダゾールダイマー及び２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニル−イミダゾールダイマーのような２，４，５−トリアリール−イミダゾールダイマー；たとえば、９−フェニルアクリジン及び１，７−ビス（９，９’−アリジニル）ヘプタンのようなアクリジン誘導体；Ｎ−フェニルグリシン；ベンゾフェノン、アントラキノン、チオキサントン、及びクロロ−ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、トリメチル−ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４’−ジメチルアミノ−ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチル−アミノ）−ベンゾフェノン、アクリル酸系ベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、イソプロピル−チオキサントン、２−クロロ及び２−エチル−チオキサントン、２−ベンジル−２−（ジメチル−アミノ）−４’−モルフォリノ−ブチロフェノン及びヒドロキシベンゾフェノンを含むその誘導体；２，２−ジメトキシ−２−フェニル−アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェン及び１−ヒドロキシシクロヘキシルアセトフェノンを含むアセトフェノン誘導体；２−ヒドロキシ−２−メチル−ｌ−フェニルプロパノン；４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド；エチル４−ジメチル−アミノ−ベンゾエート；２−エチル−ヒドロキノン；（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド（ドイツ、ミュンヘンのＢＡＳＦから入手可能なＬｕｃｅｒｉｎ  ＴＰＯ）；エチル（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル−フェニルホスフィネート；たとえば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（たとえば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ、ＮＹ）から入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４）、２−ヒドロキシ−２−メチル−ｌ−フェニルプロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−ｌ−（４−イソプロピルフェニル）プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−ドデシルフェニル）プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパノン及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］プロパノンのようなα−ヒドロキシケトン光開始剤；（２，６−ジメトキシ−ベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド（たとえば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能な市販のブレンドＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８００、１８５０、及び１７００）；２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（たとえば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１）；たとえば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニル−ホスフィンオキシド（たとえば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−イソオクチル−ホスフィンオキシド及びエトキシ（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦからのＬｕｃｅｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯ−Ｌ）のようなビスアクリルホスフィンオキシド光開始剤、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７６】
インクに存在する光開始剤の量は一般にインク組成物の重量を基にして１５重量％以下である。一部の応用では、インクに存在する光開始剤の量は一般にインク組成物の重量を基にして１０重量％以下又は５重量％以下である。一部の応用では、インクに存在する光開始剤の量は、０．１％、０．２重量％、０．３重量％、０．４重量％、０．５重量％、０．６重量％、０．７重量％、０．８重量％、０．９重量％、１重量％、１．２５重量％、１．５重量％、１．７５重量％、２重量％、２．２５重量％、２．５重量％、２．７５重量％、３重量％、３．２５重量％、３．５重量％、３．７５重量％、４重量％、４．２５重量％、４．５重量％、４．７５重量％、５％、５．２５重量％、５．５％、５．７５重量％、６重量％、６．２５重量％、６．５重量％、６．７５重量％、７重量％、７．２５重量％、７．５重量％、７．７５重量％、８重量％、８．２５重量％、８．５重量％、８．７５重量％、９重量％、９．２５重量％、９．５重量％、９．７５重量％、１０重量％、１１重量％、１１．２５重量％、１１．５重量％、１１．７５重量％、１２重量％、１２．２５重量％、１２．５重量％、１２．７５重量％、１３重量％、１３．２５重量％、１３．５重量％、１３．７５重量％、１４重量％、１４．２５重量％、１４．５重量％、１４．７５重量％又は１５％である。
４．顔料／染料
【００７７】
本明細書で提供される高伸縮のエネルギー硬化性のインク及びコーティングは、たとえば、顔料又は染料又はそれらの組み合わせのような着色剤を含むことができる。有機及び／又は無機の顔料及び染料をインクに含めることができる。本発明での使用に好適な例となる顔料としては、国際カラーインデックス又はＣ．Ｉ．ピグメントブラックＮｏ．１、７、１１及び３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルーＮｏ．１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２７、２９、６１及び６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーンＮｏ．７、１７、１８及び３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジＮｏ．５、１３、１６、３４及び３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレットＮｏ．３、１９、２３及び２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドＮｏ．３、１７、２２、２３、４８：１、４８：２、５７：１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：５、１０１、１１４、１２２、１４４、１４６、１７０、１７６、１７９、１８１、１８５、１８８、２０２、２０６、２０７、２１０及び２４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエローＮｏ．１、２、３、１２、１３、１４、１７、４２、６５、７３、７４、７５、８３、９３、１０９、１１０、１２８、１３８、１３９、１４７、１４２、１５１、１５４及び１８０、Ｄ＆ＣレッドＮｏ．７、Ｄ＆ＣレッドＮｏ．６及びＤ＆ＣレッドＮｏ．３４、カーボンブラックピグメント（たとえば、Ｃａｂｏｔ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＲｅｇａｌ３３０）、キナクリドンピグメント（ニュージャージー州、フォートリーのＳｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＱｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ  Ｍａｇｅｎｔａ（２２８−０１２２））、ジアリライドイエローピグメント（たとえば、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＡＡＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ（２７４−１７８８））；並びにフタロシアニンブルーピグメント（たとえば、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＢｌｕｅ１５：３（２９４−１２９８））が挙げられる。
【００７８】
本発明での使用に好適な染料の部類は、酸性染料、天然染料、直接染料（カチオン性又はアニオン性）、塩基性染料、及び反応性染料から選択することができる。酸性染料は、アニオン性染料ともみなされ、水溶性であり、主として有機溶媒に不溶性であり、黄色酸性染料、橙色酸性染料、赤色酸性染料、紫色酸性染料、青色酸性染料、緑色酸性染料及び黒色酸性染料から選択される。参照によって本明細書に組み入れられる欧州特許第０７４５６５１号は、本発明での使用に好適である多数の酸性染料を記載している。例となる黄色酸性染料としては、アシッドイエロー１国際カラーインデックス又はＣ．Ｉ．１０３１６）；アシッドイエロー７（Ｃ．Ｉ．５６２９５）；アシッドイエロー１７（Ｃ．Ｉ．１８９６５）；アシッドイエロー２３（Ｃ．Ｉ．１９１４０）；アシッドイエロー２９（Ｃ．Ｉ．１８９００）；アシッドイエロー３６（Ｃ．Ｉ．１３０６５）；アシッドイエロー４２（Ｃ．Ｉ．２２９１０）；アシッドイエロー７３（Ｃ．Ｉ．４５３５０）；アシッドイエロー９９（Ｃ．Ｉ．１３９０８）；アシッドイエロー１９４；及びフードイエロー３（Ｃ．Ｉ．１５９８５）が挙げられる。例となる橙色酸性染料としては、アシッドオレンジ１（Ｃ．Ｉ．１３０９０／１）；アシッドオレンジ１０（Ｃ．Ｉ．１６２３０）．；アシッドオレンジ２０（Ｃ．Ｉ．１４６０３）；アシッドオレンジ７６（Ｃ．Ｉ．１８８７０）；アシッドオレンジ１４２；フードオレンジ２（Ｃ．Ｉ．１５９８０）；及びオレンジＢが挙げられる。例となる赤色酸性染料としては、アシッドレッド１．（Ｃ．Ｉ．１８０５０）；アシッドレッド４（Ｃ．Ｉ．１４７１０）；アシッドレッド１８（Ｃ．Ｉ．１６２５５），アシッドレッド２６（Ｃ．Ｉ．１６１５０）；アシッドレッド２．７（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１として（ニュージャージー州、マウントオリーブのＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＣ．Ｉ．４５４３０）アシッドレッド５２（Ｃ．Ｉ．４５１００）；アシッドレッド７３（Ｃ．Ｉ．２７２９０）；アシッドレッド８７（Ｃ．Ｉ．４５３８０）；アシッドレッド９４（Ｃ．Ｉ．４５４４０）アシッドレッド１９４；及びフードレッド１（Ｃ．Ｉ．１４７００）が挙げられる。例となる紫色酸性染料としては、アシッドバイオレット７（Ｃ．Ｉ．１８０５５）；及びアシッドバイオレット４９（Ｃ．Ｉ．４２６４０）が挙げられる。例となる青色酸性染料としては、アシッドブルー１（Ｃ．Ｉ．４２０４５）；アシッドブルー９（Ｃ．Ｉ．４２０９０）；アシッドブルー２２（Ｃ．Ｉ．４２７５５）；アシッドブルー７４（Ｃ．Ｉ．７３０１５）；アシッドブルー９３（Ｃ．Ｉ．４２７８０）；及びアシッドブルー１５８Ａ（Ｃ．Ｉ．１５０５０）が挙げられる。例となる緑色酸性染料としては、アシッドグリーン１（Ｃ．Ｉ．１００２８）；アシッドグリーン３（Ｃ．Ｉ．４２０８５）；アシッドグリーン５（Ｃ．Ｉ．４２０９５）；アシッドグリーン２６（Ｃ．Ｉ．４４０２５）；及びフードグリーン３（Ｃ．Ｉ．４２０５３）が挙げられる。例となる黒色酸性染料としては、アシッドブラック１（Ｃ．Ｉ．２０４７０）；アシッドブラック１９４（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な��ａｓａｎｔｏｌ（登録商標）Ｘ８０、アゾ／１：２ＣＲ−錯体が挙げられる。
【００７９】
本発明での使用のための例となる直接染料としては、ダイレクトブルー８６（Ｃ．Ｉ．７４１８０）；ダイレクトブルー１９９；ダイレクトブラック１６８；ダイレクトレッド２５３；及びダイレクトイエロー１０７／１３２（Ｃ．Ｉ．は割振られていない）が挙げられる。
【００８０】
本発明での使用のための例となる天然染料としては、アルカンナ（Ｃ．Ｉ．７５５２０、７５５３０）；アナトー（Ｃ．Ｉ．７５１２０）；カロテン（Ｃ．Ｉ．７５１３０）；クリ；コチニール（Ｃ．Ｉ．７５４７０）；カモジグサ（Ｃ．Ｉ．７５２５０、７５２６０）；ジビジビ；オウボク（Ｃ．Ｉ．７５２４０）；紅木（Ｃ．Ｉ．７５２８０）；ログウッド（Ｃ．Ｉ．７５２００）；オーセージオレンジ（Ｃ．Ｉ．７５６６０）；パプリカ；クエルシトロン（Ｃ．Ｉ．７５７２０）；サンロウ（Ｃ．Ｉ．７５１００）；白檀（Ｃ．Ｉ．７５５１０、７５５４０、７５５５０、７５５６０）；ウルシ；及びウコン（Ｃ．Ｉ．７５３００）が挙げられる。本発明での使用のための例となる反応性染料としては、反応性イエロー３７（モノアゾ染料）；反応性ブラック３１（ジスアゾ染料）；反応性ブルー７７（フタロシアニン染料）及び反応性レッド１８０及び反応性レッド１０８染料が挙げられる。好適なのは、Ｔｈｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｉｎｋ  Ｍａｎｕａｌ（第５版，Ｌｅａｃｈら編（２００７）の２８９〜２９９ページに記載された着色剤である。他の有機及び無機の顔料及び染料及びそれらの組み合わせを用いて所望の色を達成することができる。
【００８１】
視覚的な着色剤に加えて又はその代わりに、本明細書で提供される高伸縮のインク及びコーティングの組成物は、ＵＶ範囲で励起され、さらに長い波長（通常、４００ｎｍ以上）で光を発するＵＶ蛍光色素分子を含有することができる。ＵＶ蛍光色素分子の例としては、クマリン、ベンゾキサゾール、ローダミン、ナフタルイミド、ペリレン、ベンズアントロン、ベンゾキサントン又はベンゾチアキサントンのファミリーに由来する物質が挙げられるが、これらに限定されない。ＵＶ蛍光色素分子（たとえば、光学的な光沢剤）の添加は、最大の視覚的光透過を維持するのに役立ち得る。着色剤の量は、存在する場合一般に、インク組成物又はコーティング組成物の重量を基にして０．０５〜５％の間又は０．１〜１％の間である。
【００８２】
非白色インクについては、顔料／染料の量は一般に、インク組成物の重量を基にして０．１重量％〜２０重量％又は約０．１重量％〜約２０重量％の量で存在する。一部の応用では、非白色インクは、インク組成物の重量を基にして１５重量％以下の顔料／染料、又は１０重量％以下の顔料／染料又は５重量％の顔料／染料、又は１重量％の顔料／染料を含むことができる。一部の応用では、非白色インクは、インク組成物の重量を基にして１重量％〜１０重量％、又は５重量％〜１５重量％、又は１０重量％〜２０重量％の顔料／染料を含むことができる。一部の応用では、非白色インクは、インク組成物の重量を基にして１重量％、２重量％、３重量％、４重量％、５％、６重量％、７重量％、８重量％、９重量％、１０重量％、１１重量％、１２重量％、１３重量％、１４重量％、１５％、１６重量％、１７重量％、１８重量％、１９重量％又は２０重量％である染料／顔料の量を含有することができる。
【００８３】
白色インク組成物については、白色顔料の量は一般にインク組成物の重量を基にして１重量％〜６０重量％又は約１重量％〜約６０重量％の量で存在する。一部の応用では、６０重量％を超える白色顔料が存在することができる。好まれる白色顔料としては、二酸化チタン（アナターゼ及びルチル）、酸化亜鉛、リトポン（硫酸バリウムと硫化亜鉛の焼成同時沈殿物）、硫化亜鉛、沈降硫酸バリウム及びアルミナ水和物及びそれらの組み合わせが挙げられ、これらのいずれかが炭酸カルシウムと組み合わせられ得る。一部の応用では、白色インクは、インク組成物の重量を基にして６０重量％以下の白色顔料、又は５５重量％以下の白色顔料、又は５０重量％の白色顔料、又は４５重量％の白色顔料、又は４０重量％の白色顔料、又は３５重量％の白色顔料、又は３０重量％の白色顔料、又は２５重量％の白色顔料、又は２０重量％の白色顔料、又は１５重量％の白色顔料、又は１０重量％の白色顔料を含むことができる。一部の応用では、白色インクは、インク組成物の重量を基にして５重量％〜６０重量％、又は５重量％〜５５重量％、又は１０重量％〜５０重量％、又は１０重量％〜２５重量％、又は２５重量％〜５０重量％、又は５重量％〜１５重量％、又は４０重量％〜６０重量％の白色顔料を含むことができる。一部の応用では、非白色インクは、インク組成物の重量を基にして５％、６重量％、７重量％、８重量％、９重量％、１０重量％、１１重量％、１２重量％、１３重量％、１４重量％、１５％、１６重量％、１７重量％、１８重量％、１９重量％、２０重量％、２１重量％、２２重量％、２３重量％、２４重量％、２５％、２６重量％、２７重量％、２８重量％、２９重量％、３０重量％、３１重量％、３２重量％、３３重量％、３４重量％、３５％、３６重量％、３７重量％、３８重量％、３９重量％、４０重量％、４１重量％、４２重量％、４３重量％、４４重量％、４５％、４６重量％、４７重量％、４８重量％、４９重量％、５０重量％、５１重量％、５２重量％、５３重量％、５４重量％、５５％、５６重量％、５７重量％、５８重量％、５９重量％又は６０重量％である染料／顔料の量を含むことができる。
【００８４】
透明なコーティングについては、光学的な光沢剤のような着色剤を含むことができる。一部の応用では、透明なコーティングには着色剤、顔料又は染料は含まれない。存在する場合、着色剤、顔料又は染料の量は一般にインク組成物の重量を基にして１０重量％以下である。
５．添加剤
【００８５】
インク、白色インク及び透明なコーティングの組成物は、たとえば、アンモニア、霧化防止剤（たとえば、シリカ及びマイクロタルク）、粘土、消泡剤、分散剤、流動剤、阻害剤、潤滑剤（たとえば、ワックス）、可塑剤、シリコーン、安定剤、タルク、湿潤剤、又はそれらの組み合わせのような種々の添加剤の１以上を含むことができる。これら添加剤のそれぞれは、インク組成物の重量を基にして約０．００１％〜約１０％以上のレベルで本開示のインク又はコーティングにて使用することができる。
【００８６】
湿潤剤をインク又はコーティングに含めて、たとえば、表面張力を改変することができる。例となる湿潤剤としては、ポリエーテル修飾したポリジメチルシロキサン（ＢＹＫ（登録商標）３０７）、キシレン、エチルベンゼン、キシレンとエチルベンゼンの混合物（ＢＹＫ（登録商標）３１０）、オクタメチルシクロ−テトラシロキサン（ＢＹＫ（登録商標）３３１）及びアルコールアルコキシレート（たとえば、ＢＹＫ（登録商標）ＤＹＮＷＥＴ）が挙げられる。
【００８７】
泡を破壊する又は泡を軽減するポリマー又は化合物を消泡剤としてインクに含めることができる。これらの例としては、ポリシロキサン、オキシアルキレンアミン、シリコーン油及び流体、ポリアクリレート、ポリグリコール、ポリオール及びポリエーテル修飾したメチルアルキルポリシロキサンコポリマー及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００８８】
一部の応用では、インク又はコーティングは、ラジカル硬化性インクのために１以上の重合阻害剤又は重合安定剤又はその双方を含むことができる。これらの例としては、ベンゾキノン、ベンゾトリアゾールアルミニウム塩アミン錯体、ブチル化ヒドロキシトルエン、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、Ｆｌｏｒｓｔａｂ（登録商標）ＵＶ−１（Ｋｒｏｍａｃｈｅｍ  ＬＴＤ）、Ｇｅｎｏｒａｄ（登録商標）１６阻害剤化合物（Ｒａｈｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＵＶ−１０及びＩｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＵＶ−２２（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．）、ナフトキノン、ｔ−ブチルカテコール、ｔ−ブチルヒドロキノン及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００８９】
インク又はコーティングは流動剤を含むことができる。インク又はコーティングに含めることができる流動剤の例としては、たとえば、ブチレート、セルロース、ポリアクリレート、界面活性剤、シリコーン及びワックスが挙げられる。界面活性剤の例としては、シロキサン、ポリアルキレンオキシドシロキサン、ポリアルキレンオキシドポリジメチルシロキサン、ポリエステルポリジメチルシロキサン、エトキシ化ノニルフェノール、ノニルフェノキシポリエチレンオキシ−エタノール、フルオロカーボンエステル、フルオロ脂肪族高分子エステル、フッ素化エステル、アルキルフェノキシアルキレンオキシド、塩化セチルトリメチルアンモニウム、カルボキシメチル−アミロース、エトキシ化アセチレングリコール、ベタイン、Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベタイン、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレン−スルホン酸塩、脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリル−エーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、アルキルアミン塩、四級アンモニウム塩、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００９０】
インク又はコーティングは可塑剤を含むことができる。可塑剤の例としては、フタル酸アルキルベンジル、フタル酸ブチルベンジル、ジ−２−エチルヘキシ−アジピン酸、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジシクロヘキシル、アジピン酸ジイソブチル、三安息香酸グリセロール、二安息香酸ポリプロピレングリコール、二安息香酸ネオペンチルグリコール、イソフタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、セバシン酸ジブチル、安息香酸スクロース、トリ−ｎ−ヘキシルトリメリト酸、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００９１】
インク又はコーティングは１以上の分散剤を含むことができる。分散剤の例としては、アクリル酸ブロックコポリマー、アクリレートブロックコポリマー、グラフトポリマー、親水性−疎水性ブロックコポリマー、ポリマー分散剤、界面活性剤、及びそれらの混合物が挙げられる。
Ｃ．伸縮性
【００９２】
上記で議論したように、本明細書で提供される高伸縮のエネルギー硬化性のインク及びコーティングは硬化されて硬化インク及び硬化コーティングを形成する際、たとえば、目に見える割れを発生させないで熱転写ラベルの少なくとも一部が少なくとも約１０％、たとえば、約１０％〜約３０％又は１５％〜２５％又は２５％以上伸縮される場合のような伸縮性を示す。硬化したインク又はコーティングは任意の又はあらゆる方向に伸縮することができ、一般に少なくとも一方向に伸縮することができる。一部の応用では、本明細書で提供される硬化した高伸縮のエネルギー硬化性のインク及びコーティングは割れを発生させないで、１５％、１６％、１７％、１８％、１９％、２０％、２１％、２２％、２３％、２４％、２５％、２６％、２７％、２８％、２９％又は３０％以上の伸縮性を示す。本明細書で提供されるインク及びコーティングのこの高い伸縮性のために、本明細書で提供される高伸縮のエネルギー硬化性のインク及びコーティングを含有する熱転写ラベルは、ラベル又は装飾に割れを発生させることなく先細りである又は曲線をつけた容器に適用することができる。市販のＵＶ硬化性のコーティング及びインクは通常、割れが発生する前にたった約１〜３％しか伸縮せず、非円筒状の形状又は曲線を含む最近の容器に好適ではない。そのようなインクは、脆弱であるか、又は伸長するには不十分に弾性であるような程度に強度を提供するように架橋する、強度の高い物質を含有することが多い。本明細書で提供される硬化した高伸縮のエネルギー硬化性のインク及びコーティングは割れを発生させずに高い伸長を示し、最近の非円筒状の又は曲線のある容器に上手く適合する。本明細書で提供される高伸縮のエネルギー硬化性のインク及びコーティングは、伸縮を必要としない用途、たとえば熱転写ラベルを完全に円筒状の容器に適用するべき場合などに使用することもできる。本明細書で提供される高伸縮のエネルギー硬化性のインク及びコーティングは硬化されて硬化インク及び硬化コーティングを形成する場合、熱ラベル転写の工程の間、割れを発生させずに２５％以上の伸縮を示す。
【００９３】
高伸縮のエネルギー硬化性のインク及びコーティングの組成物並びにインク及びコーティングを含有するラベル及び装飾は熱転写ラベルへの応用での使用について本明細書で記載される一方で、本明細書で提供されるインク及びコーティングの組成物は他の応用でも使用することができることが十分に理解されるであろう。
Ｄ．例となる高伸縮のインク及びコーティング
【００９４】
本明細書で提供される高伸縮のインク及びコーティングは透明又は透き通る又は無色又は半透明又は真珠光沢であることができ、又は選択した色を有するように顔料若しくは染料若しくはそれらの組み合わせを含むことができる。提供されるのは、０．１重量％〜２０重量％又は約０．１重量％〜約２０重量％の顔料／染料及び４０重量％〜７０重量％又は約４０重量％〜約７０重量％の本明細書で記載される樹脂組成物（たとえば、組成物の重量を基にして０〜２０％又は０〜約２０％の量での多官能性モノマー又は多官能性オリゴマー又はその双方；及び不活性樹脂と一官能性モノマー又は一官能性オリゴマー又は一官能性モノマーと一官能性オリゴマーの双方を含む組み合わせを含み、組み合わせは組成物の重量を基にして８０％以上の量で存在する）を含むエネルギー硬化性の非白色インクである。提供されるのはまた、０．１重量％〜２０重量％又は約０．１重量％〜約２０重量％の顔料／染料及び４０重量％〜７０重量％又は約４０重量％〜約７０重量％の本明細書で記載される樹脂組成物を含み、硬化された非白色インクが割れを発生させないで２５％以上の伸縮を示す硬化された非白色インクである。
【００９５】
提供されるのはまた、インク組成物の重量を基にして６０重量％〜９０重量％又は約６０重量％〜約９０重量％の本明細書で記載される樹脂組成物を含むエネルギー硬化性の透明な被膜である。提供されるのはまた、インク組成物の重量を基にして６０重量％〜９０重量％又は約６０重量％〜約９０重量％の本明細書で記載される樹脂組成物を含む硬化した透明な被膜組成物であり、その際、硬化した透明な被膜は割れを発生させずに２５％以上の伸縮を示す。
【００９６】
提供されるのはまた、インク組成物の重量を基にして５重量％〜６０重量％又は約５重量％〜約６０重量％の白色の顔料／染料と２０重量％〜５０重量％又は約２０重量％〜約５０重量％の本明細書で記載される樹脂組成物を含むエネルギー硬化性の白色インクである。提供されるのはまた、インク組成物の重量を基にして５重量％〜６０重量％又は約５重量％〜約６０重量％の白色の顔料／染料と２０重量％〜５０重量％又は約２０重量％〜約５０重量％の本明細書で記載される樹脂組成物を含む硬化した白色インクであり、硬化した白色インクは硬化した際、割れを発生させずに２５％以上の伸縮を示す。
Ｅ．熱転写ラベルへの応用
【００９７】
本出願のインクを用いて多層の熱転写ラベルを提供することができる。複数の層の構築は層の特定の数又は塗布の順に限定されない。好まれる実施形態では、多層の構築物は、（ａ）第１色目の透明な被膜と、（ｂ）４色のプロセスカラー及び／又はスポットカラーと、（ｃ）任意で最終色目の白色を含有する。接着剤の層も含むことができる。
【００９８】
容器のような物品に適用するための熱転写ラベルは、担体ウェブ、担体ウェブに塗布される剥離被膜、及び担体ウェブに適用される本明細書で提供される高伸縮のエネルギー硬化性インクを含むラベル又は装飾を含むことができ、インクは、物品への転写に先立ってＵＶ又はＥＢのような化学線の適用によって硬化される。
【００９９】
一部の応用では、熱転写ラベルは、担体ウェブ又は他の支持体のような支持体部分と、転写部分を物品と接触して置く一方で支持体部分への熱の適用の際、支持体部分から物品に転写部分を転写するための支持体部分上の転写部分とを含むことができ、転写部分は、本明細書で提供される高伸縮のエネルギー硬化性のインク又はコーティングを含有する１以上のインク層と最外インク層上の接着層を含む。
【０１００】
提供されるのはまた、ラベルと基材を接触させながら、熱及び圧を適用する際、容器のような基材にラベル貼付する又は加飾するための、ＵＶ線又はＥＢ線又はそれらの組み合わせのような化学線への暴露により硬化性である熱可塑性の熱転写ラベルである。ラベルは、化学線への暴露により硬化される、担体上に印刷される本明細書で提供される１以上の高伸縮のエネルギー硬化性のインク又はコーティングを含むことができ、ラベルは基材に適用される。本明細書で提供されるインク及びコーティングは基材又は担体に適用されてインクラベル又はインク装飾を形成することができる。インク及び／又はコーティングは、好適な工程、たとえば、リソグラフ印刷、フレキソ印刷又はグラビア印刷を用いて基材又は担体に適用することができる。様々な印刷技術又はそれらの組み合わせを用いて所望の印刷の質及び被膜重量を達成することができる。
【０１０１】
一部の応用では、熱転写ラベルは本明細書で提供される１以上の高伸縮のエネルギー硬化性のインク又はコーティングと接着剤を含む。熱転写ラベルは剥離層を含むこともできる。一部の応用では、熱転写ラベルは本明細書で提供される高伸縮のエネルギー硬化性のインク又はコーティングと接着剤と画像支持体と保護層を含むことができる。保護層は、環境から、たとえば、ラベルの摩耗を招き得る直接的な物理的接触からラベルを保護するようにラベル上でバリアとして役立つことができる。一部の応用では、剥離層はインクラベル又はインク装飾のための保護層として役立つことができる。保護層は一方の面でインク層に直接接着し、反対の面で画像支持体に直接接着することができる。或いは、画像支持体と保護層の間にワックス剥離層が存在することができる。ワックス剥離層は１つ又は組み合わせのワックスを含むことができる。
【０１０２】
保護層は存在する場合、０．５〜５０ミクロン又は約０．５〜約５０ミクロン、たとえば、１〜１０ミクロンの厚さを有することができる。保護層は水系又は溶媒系の樹脂を含んで、乾燥させた際、下にあるラベル、画像又は装飾に対して摩耗耐性を提供することができる。例となる溶媒系の樹脂としてはフェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂及びポリウレタン樹脂が挙げられる。保護層はインク層を接着するように構築することができる。一部の応用では、接着促進剤、たとえば、高分子脂肪族イソシアネート接着促進剤（たとえば、カンザス州、ショーニーのＮａｚｄａｒ  ＩｎｋのＮＢ８０）を保護層に含めることができる。保護層はワックスを含んですり減り耐性を改善することもできる。保護層はまたラッカーであることもでき、又はラッカーを含むこともできる。本明細書で提供される高伸縮のエネルギー硬化性のインク又はコーティングを含有する熱転写ラベルの上に含まれ得る保護層の例については、米国特許第４，４２６，４２２号；同第５，８００，６５６号；同第６，０３３，７６３号；同第６，０８３，６２０号；同第６，０９９，９４４号；及び同第６，２５４，９７０を参照のこと。一部の応用では艶消し効果又は不透明効果が提供され得るが、保護層は一般に透明であり、任意で透き通っている。接着層又は保護層又はそれらの組み合わせは、ラベル貼付される又は加飾される容器又は基材にラベル又はデザインが転写される際、一緒にラベル又はデザインを保持することができる。
【０１０３】
接着層における接着剤は任意の好適な接着剤を含むことができ、ラベル又はデザインが適用されるべき基材及び使用される適用方法に基づいて選択することができる。例となる接着剤としては、熱で活性化可能なポリエステル系接着剤、熱で活性化可能な熱可塑性ポリアミド接着剤、水系アクリル酸接着剤（たとえば、米国特許第６，０４２，９３１号を参照）及びフェノキシ接着剤（たとえば、米国特許第６，０８３，６２０号を参照）が挙げられる。接着剤は一般に適用の温度で軟化し、融解するので接着層の伸縮性は通常は懸念にはならない。一部の応用では、接着剤は、接着層がＨＴＬの伸縮を妨げないようにＨＴＬの適用条件下で接着剤が物品まで十分に伸び又は伸長するように選択し、構築することができる。
【０１０４】
以下の実施例では、Ｌｉｔｔｌｅ  Ｊｏｅ（登録商標）オフセット校正プレス機（ニュージャージー州、ベルミードのＬｉｔｔｌｅ  Ｊｏｅ（登録商標）Ｃｏｌｏｒ  Ｓｗａｔｃｈｅｒ社）を用いて担体であるワックス被覆した紙の剥離層に透明な被膜を先ず塗布し、次いで分当たり１５０フィート（ＦＰＭ）での２００ワットのＨｇランプのもとでＵＶ光によって硬化した。
【０１０５】
その後、内部硬化ステーション（たとえば、ＵＶ硬化）で又は内部硬化ステーションを用いずにウエット・オン・ウエット（たとえば、最後に１工程でＵＶ硬化）でＬｉｔｔｌｅ  Ｊｏｅ（登録商標）を用いて硬化した透明な被膜の上にインク、たとえば、シアンインクの１〜３の層を塗布した。その後、硬化したシアンインクの層に白色インクの層を塗布し、１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプのもとでＵＶ光によって硬化した。次いで、熱で活性化される接着剤コーティングを硬化したインク層に塗布した。熱で活性化される接着剤は当該技術で既知である（たとえば、米国特許第４，５４８，８５７号を参照）。ＵＶで硬化され熱で活性化される接着剤の例としては、ＪＲＸ−１２５３（ウエストバージニア州、グラフトンのＤｙｎａ−Ｔｅｃｈ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ社から市販されている）及びハイドロヒートシール接着剤７ＭＸＷＦ３２７８（オハイオ州、フェアフィールドのＣｏｌｏｒ  Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから入手可能な水系熱活性化接着剤）が挙げられる。接着コーティングは粘着性がなくなるまで数時間室温で乾燥させることができ、次いで熱転写装飾機で印刷を試すことができる。
【０１０６】
接着コーティングは普通、容器にインクのラベル又は装飾を接着することができる接着物質を含有し、接着コーティングに含められる接着剤の種類はラベル又は装飾が貼付されるべき容器又は物品の種類に応じて変化することができる。たとえば、好適な接着剤は、ラベル貼付される又は加飾される基材がポリエチレンである場合、ポリアミド接着剤を含有することができる一方で、ガラス基材に好適な接着剤はポリエステル接着剤を含有することができる。一部の応用では、接着コーティングを省略することができる。
【０１０７】
ラベル又は装飾に適用される接着剤の量は、適用に応じて変化することができる。接着剤は、約０．２５〜約５ポンド／連（乾燥）、たとえば、０．５〜３ポンド／連、又は約１〜約１．５ポンド／連の量で適用することができる。一部の応用では、接着剤は、インクと共に見当にて適用され、又はラベル若しくは装飾のインクの周辺域を超えて伸長することができる。接着剤は、好適な工程を用いて、たとえば、リソグラフ印刷、フレキソ印刷又はグラビア印刷によってインクラベル又は装飾に適用することができる。
【０１０８】
好まれる実施形態では、透明な被膜に使用される樹脂は主として一官能性のアクリレート／メタクリレートのモノマー／オリゴマー及び不活性樹脂である。透明な被膜は任意で、若干の（好ましくは＜２０％、さらに好ましくは＜１０％）二官能性及び多官能性のアクリレート／メタクリレートのモノマー／オリゴマーを含有して架橋密度及び耐性特性を改善するのを助けることもできる。異なる官能性のモノマー及びオリゴマーの比率を最適化して伸縮性と、たとえば、溶媒耐性及び引っ掻き耐性のような表面耐性特性との間の均衡を達成することができる。
【０１０９】
本出願のプロセスカラーのインク、スポットカラーのインク及び白色インクで使用される樹脂組成物は、良好な伸縮性を提供する一官能性のモノマー及び／又はオリゴマー及び／又は不活性樹脂の組み合わせを含む。たとえば、樹脂組成物は、主として一官能性の（メタ）アクリレートのモノマー及び／又はオリゴマーと不活性樹脂に基づくことができる。好ましくは、これらのインクは、伸縮性及び柔軟性を最適化するために、非常に限定された量の多官能性のアクリル酸モノマー／オリゴマー（好ましくは＜５％、さらに好ましくは＜１％）を含有するか、又は全く含有しない。一部の応用では、多官能性モノマー及び／又はオリゴマーはインクから除外される。
【０１１０】
本明細書で提供される高伸縮のエネルギー硬化性のインク及びコーティングを用いて品目に適用するための熱転写ラベルを形成することができ、その際、ラベルは担体ウェブのような基材と、基材に塗布される任意の剥離層と、剥離層に塗布される高伸縮のエネルギー硬化性のインク及び／又はコーティングを含むラベル組成物又は装飾組成物を含む。使用する際、ラベル組成物又は装飾組成物におけるインク又はコーティングは化学線を使用して硬化され、次いでラベルと品目を接触させながら、ホットスタンプ又は熱と圧の適用のような熱転写工程を用いて品目に転写される。
【０１１１】
ラベル組成物又は装飾組成物は、本明細書で提供される高伸縮のエネルギー硬化性のインク及びコーティングの１又は複数の層を含有することができる。インク又はコーティングの印刷された各層の厚さは変化してもよく、調整して、たとえば、特定の厚さ又は色濃度を達成してもよい。フレキソ印刷又はリソグラフ／オフセット印刷を用いてラベル又は装飾を形成する場合、各層は、０．５〜５ミクロンの厚さ；たとえば、０．５μｍ、１μｍ、１．５μｍ、２μｍ、２．５μｍ、３μｍ、３．５μｍ、４μｍ、４．５μｍ、又は５μｍの厚さであることができる。一部の応用では、インク／コーティングの層は１〜２ミクロンの間である。ラベル組成物又は装飾組成物に含められるインク及び／又はコーティングの全厚さは、所望の色濃度、インク及び／又はコーティングを適用するのに使用される技法、及びラベル又は装飾が含有するインク／コーティングの層の数に応じて変化することができる。本明細書で提供されるエネルギー硬化性のインク／コーティング組成物はＶＯＣなしで１００％固体に構築することができるので、インク／コーティングの乾燥薄膜の厚さ及び湿った薄膜の厚さはほぼ同一であり得る。
【０１１２】
提供されるのは、本明細書で提供される高伸縮のエネルギー硬化性のインク又はコーティングの少なくとも１層を含む高伸縮の熱転写ラベルであり、その際、ラベルは割れを発生させないで少なくとも２０％の伸縮を示す。一部の応用では、ラベルは割れを発生させないで２５％以上の伸縮を示す。一部の応用では、ラベルは支持体部分と転写部分を含む。転写部分は本明細書で提供される高伸縮のインク又はコーティングの１以上の層を含むことができる。高伸縮の熱転写ラベルはまた、たとえば、インク／コーティングの１以上の層によって創られたラベル／デザイン／装飾の、支持体部分からラベル貼付される又は加飾される物品への剥離を高めるための剥離層も含むことができる。高伸縮の熱転写ラベルはまた、たとえば、ラベル／デザイン／装飾の物品への接着を改善するための接着層も含むことができる。
１．基材
【０１１３】
本明細書で提供されるエネルギー硬化性のインク及びコーティングは様々な基材に印刷することができる。基材は一般に、たとえば、ワックス紙又は非ワックス基材のような柔軟性のポリマー薄膜又は紙のような柔軟性の素材からなる。紙は、当該技術で知られる（たとえば、６，９３９，５７６を参照）ようにラベル剥離等級であり、又は他のポリマーを被覆した紙であることができる。基材はまた非シリコーンの剥離層であることができ、又はそれを含むことができる。基材はまた、たとえば、アクリル酸系薄膜、ポリアミド系薄膜、ポリエステル系薄膜、ポリエチレン及びポリプロピレンのようなポリオレフィン系薄膜、ポリエチレンナフチレン系薄膜、ポリエチレンテレフタレート系薄膜、ポリウレタン系薄膜、又はＰＶＣ系薄膜、のいずれか１つ、あるいはそれらの組み合わせのようなプラスチック薄膜又はポリマー薄膜であることができる。一部の応用では、ラベルの接着層を介して印刷されたラベル又は装飾を見る代わりに、基材を介して印刷されたラベル又は装飾を見ることによって印刷されたラベル又は装飾の品質を調べることができる（ラベルを貼った物品上でそれが現れるにつれて印刷されたラベル又は装飾を見るのを可能にする）透明なプラスチック薄膜又はポリマー薄膜であるように基材が選択される。
２．剥離層
【０１１４】
剥離層は熱転写ラベルの担体からの剥離を円滑にする好適な化合物又は組成物を含むことができる。剥離層の例となる成分としては、ポリオレフィン、オレフィン、ウンデカン酸コポリマー及び、たとえば、蜜蝋、カンデリラ蝋、カルナウバ蝋、Ｆｉｓｃｈｅｒ／Ｔｒｏｐｓｃｈ蝋、炭化水素ワックス、水素添加ヒマシ油、モンタン蝋、酸化ワックス、パラフィンワックス、石油ワックスのようなワックス、又はそれらの組み合わせが挙げられ、ワックスは、微粉化ワックスであってもよい。当該技術で既知の方法を用いて剥離層を塗布することができる。たとえば、印刷手段又はプリンター、たとえば、リソグラフ印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷又はデジタル印刷の印刷手段又はプリンターを用いて剥離層を塗布することができる。
【０１１５】
ラベルに熱が適用されると、剥離層は物品に転写されるインクのラベル又は装飾の転写を円滑にすることができる。剥離層は、加熱すると軟化及び／又は融解するようになり、インクのラベル又は装飾の転写を円滑にする成分を含むように構築することができる。塗布の温度で軟化し、融解するように構築されると、剥離層の伸縮性は一般に懸念ではなくなる。一部の応用では、剥離層は、剥離層がＨＴＬの伸縮を妨げないようにＨＴＬの適用条件下で剥離層が物品まで十分に伸び又は伸長するように選択し、構築することができる。剥離層は、インクのラベル又は装飾のための保護層として役立つことができる。含められる剥離層の量は適用によって変化することができる。インクのラベル又は装飾に塗布される剥離層の量は５ポンド／連若しくは約５ポンド／連まで、たとえば、乾燥ベースで０．２５〜５ポンド／連若しくは約０．２５〜約５ポンド／連、又は乾燥ベースで０．５〜２．５ポンド／連若しくは約０．５〜約２．５ポンド／連であり得る。
【０１１６】
熱転写ラベルを製造する例となる方法には、基材上、たとえば、担体薄膜の剥離層上にて本明細書で提供されるエネルギー硬化性のインク又はコーティングの少なくとも１層を印刷する工程と、化学線を用いてエネルギー硬化性のインク又はコーティングの少なくとも１層を硬化して硬化プリントを作製する工程と、硬化プリントを熱転写ラベルに成形する工程と、基材に熱転写ラベルを適用する工程が含まれ、その際、熱転写ラベルは割れを発生させずに２５％以上の伸縮に耐えることができる。任意の好適な方法を用いて本明細書で記載されるような熱転写ラベルを作製することができる。
【０１１７】
熱転写ラベルを製造する例となる方法には、担体薄膜に剥離層を塗布する工程と、剥離層の上に本明細書で記載されるエネルギー硬化性で高伸縮のインク又はコーティングの少なくとも１層を塗布する工程と、化学線を用いてインク又はコーティングの少なくとも１層を硬化して硬化プリントを作製する工程と、硬化プリントの上に接着層を塗布して熱転写ラベルを形成する工程が含まれる。適当な方法、たとえば、リソグラフ印刷、フレキソ印刷又はグラビア印刷によってインク又はコーティングを適用することができる。
【０１１８】
提供されるのはまた物品にラベル貼付する又は加飾する方法である。例となる方法には、支持体を提供することと、支持体上に本明細書で記載されるエネルギー硬化性で高伸縮のインク又はコーティングの少なくとも１層を塗布して、ラベル又は装飾又はその双方を含有することができる熱転写デザインを形成することと、転写デザインのインク又はコーティングを硬化することと、熱転写デザインを支持体から物品に転写することが含まれる。適当な方法、たとえば、リソグラフ印刷、フレキソ印刷又はグラビア印刷によってインク又はコーティングを適用する。紫外線又は電子線又はそれらの組み合わせの適用によってインク又はコーティングを硬化することができる。そのような方法では、熱転写デザインの物品への転写には、熱転写デザインを物品と接触させながら熱転写デザインに熱を適用することが含まれ得る。方法はまた、デザインの物品への転写に先立って転写デザイン上に接着層を塗布すること、又はこれらの工程のインク又はコーティング又はその双方の適用に先立って支持体に剥離層を塗布することを含むことができる。方法は、たとえば、少なくとも１つの曲線を有する又は先細りする物品のような非円筒状の物品に熱転写ラベルを適用するのに特に適している。
【０１１９】
提供されるのはまた、高伸縮の熱転写ラベルで物品にラベル貼付する方法である。方法には、本明細書で記載されるエネルギー硬化性で高伸縮のインク又はコーティングの少なくとも１層を含有する高伸縮の熱転写ラベルを提供する工程と、熱転写ラベルと物品の間での接触を改善するために熱転写ラベルを物品に転写しながら熱転写ラベルの少なくとも一部を伸縮する工程が含まれ得る。熱転写ラベルは割れを発生させずに少なくとも２０％伸縮することができる。一部の応用では、ＨＴＬは割れを発生させずに２５％以上伸縮することができる。一部の応用では、伸縮工程には、熱転写ラベルを物品と接触させながら熱転写ラベルに熱を適用することが含まれ得る。
ＩＩＩ．実施例
【０１２０】
達成された実験及び結果を含む以下の実施例は、説明目的のみのために提供されるのであって、請求される主題を限定するように解釈されるべきではない。
実施例１
【０１２１】
高伸縮のエネルギー硬化性インク製剤で使用するための本明細書で記載されるような例となる樹脂組成物を調製した。６０重量％の一官能性オリゴマー、ＣＮ１３１Ｂ（ペンシルベニア州、エクストンのＳａｒｔｏｍｅｒからの芳香族モノアクリレートオリゴマー）を４０重量％の不活性樹脂、Ｌａｒｏｐａｌ（登録商標）Ａ８ｌ（英国チェシャーのＢＡＳＦからの尿素とアルデヒドの縮合生成物を含有するアルデヒド樹脂）と混合することによって樹脂１Ａを調製した。樹脂１Ａは多官能性のモノマー又はオリゴマーを含有しなかった。
【０１２２】
５３重量％の一官能性オリゴマー、ＣＮ１３１Ｂ（ペンシルベニア州、エクストンのＳａｒｔｏｍｅｒからの芳香族モノアクリレートオリゴマー）を４７重量％の不活性樹脂、Ｌａｒｏｐａｌ（登録商標）Ａ８ｌ（英国チェシャーのＢＡＳＦからの尿素とアルデヒドの縮合生成物を含有するアルデヒド樹脂）と混合することによって樹脂ＩＢを調製した。樹脂ＩＢは多官能性のモノマー又はオリゴマーを含有しなかった。
実施例２
【０１２３】
熱転写ラベルへの応用で使用するために高伸縮のエネルギー硬化性インク製剤を調製した。提供される製剤は、本出願のインク／コーティングと熱転写ラベルへの応用で使用するための方法に組み入れることができる物質の単に代表的な種類である。
高伸縮のエネルギー硬化性インク／コーティング製剤の調製
【０１２４】
例となる高伸縮のエネルギー硬化性インクを調製した。透明な被膜、シアンプロセスインク、マゼンタプロセスインク及び白色インクを以下で記載されるように調製した。
透明な被膜組成物
【０１２５】
表４で以下に示すように、本明細書で記載されるような８７％の樹脂組成物（樹脂１Ａ：４０％のＬａｒｏｐａｌ（登録商標）Ａ８ｌ、ＢＡＳＦからの尿素とアルデヒドの縮合生成物と、６０％のＣＮ１３１Ｂ、モノアクリレートオリゴマーを含有し、多官能性のモノマー又はオリゴマーは含有しない）を、重合阻害剤（１％Ｇｅｎｏｒａｄ（登録商標）１６）、粘度調節剤（２％ＣＮ１３１Ｂ、芳香族モノアクリレートオリゴマー）、光開始剤（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシドと２−ヒドロキシ−２−メチル−ｌ−フェニルプロパノン５０／５０混合物の４％溶液）及び添加剤（２％ヒュームドシリカ及び４％マイクロタルクＩＴ）と混ぜ合わせることによって以下の調合に従って透明な被膜組成物を作製した。均質になるまで容器内で成分を混合した。
【表４】
2014529637.tif 000005
シアン印刷プロセスインク
【０１２６】
表５で以下に示すように、本明細書で記載されるような５８％の樹脂組成物（樹脂１Ａ：４０％のＬａｒｏｐａｌ（登録商標）Ａ８ｌ、ＢＡＳＦからの尿素とアルデヒドの縮合生成物と、６０％のＣＮ１３１Ｂ、モノアクリレートオリゴマーを含有）を、重合阻害剤（２％Ｆｌｏｒｓｔａｂ（登録商標）ＵＶ−１）、粘度調節剤（１３％のＣＮ１３１Ｂ、芳香族モノアクリレートオリゴマー）、光開始剤（５％のＳＵＮ０１）、顔料（１３％のフタロブルー）及び添加剤（１％ヒュームドシリカ、４％マイクロタルクＩＴ及び４％のカオリン粘土）と混ぜ合わせることによって以下の調合に従ってシアン印刷プロセスインクを作製した。均質になるまで容器内で成分を混合した。
【表５】
2014529637.tif 000006
マゼンタ印刷プロセスインク
【０１２７】
表６で以下に示すように、本明細書で記載されるような５０．５％の樹脂組成物（樹脂ＩＢ：４７％のＬａｒｏｐａｌ（登録商標）Ａ８ｌ、ＢＡＳＦからの尿素とアルデヒドの縮合生成物と５３％のＣＮ１３１Ｂ、モノアクリレートオリゴマーを含有）を、重合阻害剤（２％Ｆｌｏｒｓｔａｂ（登録商標）ＵＶ−１）、粘度調節剤（１３．５％のＣＮ１３１Ｂ、芳香族モノアクリレートオリゴマー）、光開始剤（１０％のＳＰＣ１）、顔料（２０％のＩｒｇａｌｉｔｅ（登録商標）ルビン）及び添加剤（４％マイクロタルクＩＴ）と混ぜ合わせることによって以下の調合に従ってマゼンタ印刷プロセスインクを作製した。均質になるまで容器内で成分を混合した。
【表６】
2014529637.tif 000007
白色印刷インク
【０１２８】
表７で以下に示すように、本明細書で記載されるような２９．０％の樹脂組成物（樹脂１Ａ：４０％のＬａｒｏｐａｌ（登録商標）Ａ８ｌ、ＢＡＳＦからの尿素とアルデヒドの縮合生成物と、６０％のＣＮ１３１Ｂ、モノアクリレートオリゴマーを含有）を、重合阻害剤（０．５％のＧｅｎｏｒａｄ（登録商標）１６）、粘度調節剤（１１％のＣＮ１３１Ｂ、芳香族モノアクリレートオリゴマー）、光開始剤（４％のＳＵＮ０１）、顔料（５０．５％の二酸化チタン）及び添加剤（４％マイクロタルクＩＴ及び１％ヒュームドシリカ）と混ぜ合わせることによって以下の調合に従って白色印刷インクを作製した。均質になるまで容器内で成分を混合した。
【表７】
2014529637.tif 000008
実施例３
熱転写ラベルについての試験方法
【０１２９】
当該技術で既知の方法を用いて転写性について印刷された熱転写ラベル又は装飾を調べることができる。たとえば、例となる試験では、Ｔｈｅｒｉｍａｇｅ  ＤｙｎａｃａｌモデルＴＤ−ＩＦＣ熱転写デコレーター３−９９−０２１０−０６にて本明細書で提供される高伸縮のエネルギー硬化性のインク及び／又はコーティングを含有する印刷された熱転写ラベルを調べた。この方法では、担体ウェブの印刷された領域が先ず２００±５０°Ｆ前後の温度に加熱されるプリントの裏面から予備加熱プレートを通過し／に接触し、次いでさらに加熱される３５０±５０°Ｆの温度に設定された第２のプレートを通過し／に接触し、瞬時に第２のプレートはまた容器上に画像領域を押し付ける。この過程の間、ラベル又は装飾の熱で活性化される接着剤が活性化され、画像がワックスのような剥離層と共に容器に転写される。剥離層を使用することなく転写することも可能である。
伸縮についての試験方法
【０１３０】
上述の熱転写ラベル工程の間、インクは伸縮されている。転写工程の間、容器の旋回速度を調整することによって、％伸縮を変えることができる。伸縮の前後でラベルを測定する単純な方法によって％伸縮を容易に決定することが可能になる。たとえば、ラベルの試験部分が伸縮前に１インチと測定され、伸縮後に１．２５インチと測定されるのであれば、２５％伸縮している（２５％の長さの増大）と言われる。次いで試験部分を割れについて評価する。視覚的に割れがないことを合格とみなす一方で、割れの視覚的証拠（小さな割れでさえ）を不合格とみなす。
【０１３１】
本発明のインク及び本出願の熱転写ラベルでの使用方法を調べる目的でＨＤＰＥ容器を使用したが、本出願はこの物質に限定されない。高分子型（たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＰＥＴＧ、ＰＥＴＥ、ＰＶＣ、ポリカーボネート、アクリル酸、スチレン等の高密度及び低密度の変種）；ガラス型等を含む一般的に知られる容器物質又は容器物質のブレンドもラベル貼付される容器又は物品にて使用され得る。これには、消費財用に一般的に使用され、たとえば、水、アルコール飲料、果実ジュース、清涼飲料水、潤滑油、料理油、薬物、シャンプー、化粧品、パーソナルケア製品、ミルク等のような消費者市場で見られる容器で使用される物質が含まれる。
実施例４
【０１３２】
幾つかの変更を伴いつつ一連の印刷トライアルを行って、割れを発生させずに少なくとも２０％又は２５％以上の伸縮に耐えることができる熱転写ラベルを製造するための本出願のインク及び方法の能力を示した。
【０１３３】
以下の実施例では、Ｌｉｔｔｌｅ  Ｊｏｅ（登録商標）校正機を用いてワックス被覆した紙の剥離層に先ず、第１色目の透明被膜を塗布し、次いで１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプのもとでＵＶ光によって硬化した。その後、内部硬化ステーションで又は内部硬化ステーションを用いずにウエット・オン・ウエット（最後に１工程で硬化）でＬｉｔｔｌｅ  Ｊｏｅ（登録商標）校正機を用いて硬化した透明な被膜に１〜３層のシアンインクを塗布した。その後、硬化したシアンインクの層に１層の白色インクを塗布し、１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプのもとでＵＶ光によって硬化した。次いで、市販の水系の熱活性化接着剤である、ハイドロヒートシール接着剤７ＭＸＷＦ３２７８を硬化したインクの層に塗布した。粘着性がなくなるまで室温で数時間、水を蒸発させ、接着剤を乾燥させた後、熱転写装飾機にて印刷を調べる準備が完了する。高伸縮のエネルギー硬化性インクのすべてが良好な印刷適性を示し、以下の結果で示されるように印刷トライアルで良好な伸縮性を示した。
印刷トライアル１
【０１３４】
印刷トライアル１では、熱転写ラベルはインク層間でステーション間ＵＶ硬化を伴った３層の構成だった。
【０１３５】
Ｌｉｔｔｌｅ  Ｊｏｅ（登録商標）校正機を用いて６つの別々のプリントを以下のように調製した：
層１−実施例１（樹脂１Ａを含有する）の後に１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプを用いた硬化が続いた単層の透明被膜。
層２−実施例１（樹脂１Ａを含有する）の後に１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプを用いた硬化が続いた単層のシアンプロセスインク。
層３−実施例１（樹脂１Ａを含有する）の後に１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプを用いた硬化が続いた単層の白色インク。
層４−単層のハイドロヒートシール接着剤７ＭＸＷＦ３２７８。
得られたプリントを次いで上記実施例２で記載した熱転写ラベルの試験方法に従って熱転写ラベルとして適用し、次いで上記実施例２で記載した伸縮の試験方法に従って伸縮した。
【０１３６】
試験結果：６つのプリントはすべて０〜２５％伸縮した場合、割れを示さなかった。プリントを２６％以上伸縮した際、割れの兆候が見られた。
実施例５
印刷トライアル２
【０１３７】
印刷トライアル２では、熱転写ラベルは層間でのステーション間硬化を伴わないウェット・オン・ウェットで印刷されたシアンプロセス層を伴った５層構成だった。
【０１３８】
Ｌｉｔｔｌｅ  Ｊｏｅ（登録商標）校正機を用いて４つの別々のプリントを以下のように調製した：
層１−実施例１（樹脂１Ａを含有する）の後に１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプを用いた硬化が続いた単層の透明被膜。
層２、３、４−実施例１（樹脂１Ａを含有する）の後に１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプを用いた単一硬化工程が続いたシアンプロセスインクの３つの連続した単層。
層５−実施例１（樹脂１Ａを含有する）の後に１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプを用いた硬化が続いた単層の白色インク。
層６−単層のハイドロヒートシール接着剤７ＭＸＷＦ３２７８。
【０１３９】
プリントを次いで上記実施例２で記載した熱転写ラベルの試験方法に従って熱転写ラベルとして適用し、次いで上記実施例２で記載した伸縮の試験方法に従って伸縮した。
【０１４０】
試験結果：４つのプリントはすべて０〜２５％伸縮した場合、割れを示さなかった。プリントを２６％以上伸縮した際、割れの兆候が見られた。
実施例６
印刷トライアル３
【０１４１】
印刷トライアル３では、熱転写ラベルは層間でのステーション間ＵＶ硬化を伴った５層構成だった。
【０１４２】
Ｌｉｔｔｌｅ  Ｊｏｅ（登録商標）校正機を用いて４つの別々のプリントを以下のように調製した：
層１−実施例１（樹脂１Ａを含有する）の後に１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプを用いた硬化が続いた単層の透明被膜。
層２、３、４−実施例１（樹脂１Ａを含有する）の後で各層の後に１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプを用いた硬化が続いたシアンプロセスインクの３つの連続する単層。
層５−実施例１（樹脂１Ａを含有する）の後に１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプを用いた硬化が続いた単層の白色インク。
層６−単層のハイドロヒートシール接着剤７ＭＸＷＦ３２７８。
【０１４３】
プリントを次いで上記実施例２で記載した熱転写ラベルの試験方法に従って熱転写ラベルとして適用し、次いで上記実施例２で記載した伸縮の試験方法に従って伸縮した。
【０１４４】
試験結果：４つのプリントはすべて０〜２５％伸縮した場合、割れを示さなかった。プリントを２６％以上伸縮した際、割れの兆候が見られた。
実施例７
比較の印刷トライアル
【０１４５】
比較の目的で、ワックスを被覆した紙の剥離層上に印刷された市販の熱転写ラベル用インクであるＳｔａｒｌｕｘｅ（登録商標）プロセスシアンを含むＳｕｎ  ＣｈｅｍｉｃａｌのＳｔａｒｌｕｘｅ（登録商標）インクを用いて３つの別々のトライアル（トライアル４、５及び６）を行った。Ｓｔａｒｌｕｘｅ（登録商標）インクは２５〜５０％の多官能性アクリレートを含み、１０〜２５％のトリメチロールプロパントリアクリレート及び２．５％までの２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルフォリノブチロフェノンを含有することができる。従って、これらの市販のインクは２０重量％を超える多官能性モノマー又は多官能性オリゴマーを含む。
【０１４６】
トライアル４：トライアル４（比較）は、熱転写ラベルがインク層間でのステーション間ＵＶ硬化を伴った３層構成である実施例４のトライアル１で使用したのと同じ条件下で実施した。
【０１４７】
Ｌｉｔｔｌｅ  Ｊｏｅ（登録商標）校正機を用いて６つの別々のプリントを以下のように調製した：
層１−Ｓｔａｒｌｕｘｅ（登録商標）透明被膜に１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプを用いた硬化が続いた単層。
層２−Ｓｔａｒｌｕｘｅ（登録商標）シアンプロセスインクに１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプを用いた硬化が続いた単層。
層３−Ｓｔａｒｌｕｘｅ（登録商標）白色インクに１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプを用いた硬化が続いた単層。
層４−単層のハイドロヒートシール接着剤７ＭＸＷＦ３２７８。
【０１４８】
プリントを次いで上記実施例２で記載した熱転写ラベルの試験方法に従って熱転写ラベルとして適用し、次いで上記実施例２で記載した伸縮の試験方法に従って伸縮した。
【０１４９】
試験結果：トライアル４のプリントは＞５％伸縮した場合、視覚的な割れを示した。
【０１５０】
トライアル５：トライアル５（比較）は、熱転写ラベルが層間でのステーション間硬化を伴わないウェット・オン・ウェットで印刷されたシアンプロセス層を伴った５層構成である実施例５のトライアル２で使用したのと同じ条件下で実施した。
【０１５１】
Ｌｉｔｔｌｅ  Ｊｏｅ（登録商標）校正機を用いて４つの別々のプリントを以下のように調製した：
層１−Ｓｔａｒｌｕｘｅ（登録商標）透明被膜に１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプを用いた硬化が続いた単層。
層２、３、４−Ｓｔａｒｌｕｘｅ（登録商標）シアンプロセスインクに１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプを用いた単一の硬化工程が続いた３つの連続する単層。
層５−Ｓｔａｒｌｕｘｅ（登録商標）白色インクに１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプを用いた硬化が続いた単層。
層６−単層のハイドロヒートシール接着剤７ＭＸＷＦ３２７８。
【０１５２】
プリントを次いで上記実施例２で記載した熱転写ラベルの試験方法に従って熱転写ラベルとして適用し、次いで上記実施例２で記載した伸縮の試験方法に従って伸縮した。
【０１５３】
試験結果：トライアル５の４つのプリントはすべて＞５％伸縮した場合、視覚的な割れを示した。
【０１５４】
トライアル６：トライアル６（比較）は、熱転写ラベルが層間でのステーション間のＵＶ硬化を伴った５層構成である実施例６のトライアル３で使用したのと同じ条件下で実施した。
【０１５５】
Ｌｉｔｔｌｅ  Ｊｏｅ（登録商標）校正機を用いて４つの別々のプリントを以下のように調製した：
層１−Ｓｔａｒｌｕｘｅ（登録商標）透明被膜に１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプを用いた硬化が続いた単層。
層２、３、４−Ｓｔａｒｌｕｘｅ（登録商標）シアンプロセスインクに各層の後で１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプを用いた硬化が続いた３つの連続する単層。
層５−Ｓｔａｒｌｕｘｅ（登録商標）白色インクに１５０ＦＰＭにて２００ワットのＨｇランプを用いた硬化が続いた単層。
層６−単層のハイドロヒートシール接着剤７ＭＸＷＦ３２７８。
【０１５６】
プリントを次いで上記実施例２で記載した熱転写ラベルの試験方法に従って熱転写ラベルとして適用し、次いで上記実施例２で記載した伸縮の試験方法に従って伸縮した。
【０１５７】
試験結果：トライアル６の４つのプリントはすべて＞５％伸縮した場合、視覚的な割れを示した。
【０１５８】
実施例の印刷トライアルのすべてでは、透明な被膜を先ず塗布したが、これは熱転写ラベルを製造するためのひとつの好まれる方法にすぎず、不可欠ではない。中間層又は最終層として透明な被膜を持つ熱転写ラベルも可能である。透明な被膜を持たない又は唯一の層として透明な被膜を持つ熱転写ラベルを製造することも可能であろう。一般に、転写ラベルには透明な被膜及び／又は接着層が含まれる。
【０１５９】
実施例の印刷トライアルのすべてでは、非白色インクとしてプロセスシアンを使用したが、たとえば、実施例２で記載されたマゼンタプロセスインクのような他のプロセスカラー又はスポットカラーを、単独で又は組み合わせで使用することもでき、他のカラーとの又は透明な被膜若しくは白色インクとの構成で印刷できることが理解される。
【０１６０】
実施例の印刷トライアルのすべてでは、白色コートを最後に塗布したが、これは熱転写ラベルを製造するためのひとつの好まれる方法にすぎず、不可欠ではない。中間層又は最終層として白色層を持つ熱転写ラベルも可能である。白色層を持たない又は唯一の層として白色層を持つ熱転写ラベルを製造することも可能であろう。一般に、転写ラベルには透明な被膜及び／又は接着層が含まれる。
【０１６１】
本発明を、好まれるその実施形態を含めて詳細に記載してきたが、当業者によって理解されるであろうように本発明はさらに広く適用可能である。当業者は、本開示を検討する際、本発明の範囲及び精神の範囲内に入る本発明の改変及び／又は改善を行ってもよいことが十分に理解されるであろう。改変は当業者に明らかであるので、本発明は以下の特許請求の範囲の領域によってのみ限定されることが意図される。
【国際調査報告】
2014529637.tif 000009
2014529637.tif 000010