(57)【要約】眼科用デバイスにおける使用に適した高屈折率コポリマーが開示される。このコポリマーは、デバイス形成モノマーとして単一のアリール疎水性モノマーを含む。加えて、コポリマーは、重合可能でないブロックコポリマー界面活性剤を含む。グリスニングは、アクリル性材料で作製されたＩＯＬの機能、または性能に有害な影響を有さないにもかかわらず、それらを最小化または除去することが、美容的には望ましい。このコポリマーは、生理学的温度で水中に保存される場合、グリスニングをより形成しにくい傾向を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
眼科用デバイス材料であって、該眼科用デバイス材料は、
以下：
ａ）以下の構造：
【化３】
2011519685.tif 000009
（式中：
Ｚは、ＨまたはＣＨ３-であり、
Ｘは、（ＣＨ２）ｍ、またはＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎであり；
ｍは、２〜６であり；
ｎは、１〜６であり；そして、
Ａｒは、非置換であっても、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７、ＯＣＨ３、Ｃ６Ｈ１１、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ６Ｈ５またはＣＨ２Ｃ６Ｈ５で置換されてもよいフェニルである）
の単一の重合可能なモノマーから本質的に構成されるデバイス形成モノマー；
ｂ）重合可能な架橋剤；および、
ｃ）約３６００の平均分子量および約４０重量％のエチレンオキシド単位含有量を有するプロピレンオキシド−エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマー界面活性剤、ならびに約５９００の平均分子量および約４０重量％のエチレンオキシド単位含有量を有するエチレンオキシド−プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロックコポリマー界面活性剤からなる群より選択される、重合可能でないブロックコポリマー界面活性剤
を含む、眼科用デバイス材料。
【請求項２】
前記構造（Ｉ）のモノマーが、以下：２−フェノキシエチルアクリレート；３−フェノキシプロピルアクリレート；４−フェノキシブチルアクリレート；ポリエチレングリコールフェニルエーテルアクリレート；およびこれらの対応するメタクリレートからなる群より選択される、請求項１に記載の眼科用デバイス材料。
【請求項３】
Ｘが、（ＣＨ２）ｍであり；ｍが２〜４であり；そしてＡｒがフェニルである、請求項１に記載の眼科用デバイス材料。
【請求項４】
前記構造（Ｉ）の単一のモノマーが、２−フェニルオキシエチルアクリレートである、請求項３に記載の眼科用デバイス材料。
【請求項５】
前記構造（Ｉ）のモノマーの量が、少なくとも７５重量％である、請求項１に記載の眼科用デバイス材料。
【請求項６】
前記構造（Ｉ）のモノマーの量が、８０〜９０重量％である、請求項５に記載の眼科用デバイス材料。
【請求項７】
前記構造（Ｉ）のモノマーの量が、８７〜９０重量％である、請求項６に記載の眼科用デバイス材料。
【請求項８】
前記重合可能でないブロックコポリマー界面活性剤の量が、５〜１５重量％である、請求項７に記載の眼科用デバイス材料。
【請求項９】
前記重合可能でないブロックコポリマー界面活性剤の量が、９〜１１重量％である、請求項８に記載の眼科用デバイス材料。
【請求項１０】
前記重合可能でないブロックコポリマー界面活性剤が、約３６００の平均分子量および約４０重量％のエチレンオキシド単位含有量を有するプロピレンオキシド−エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマー界面活性剤である、請求項１に記載の眼科用デバイス材料。
【請求項１１】
前記重合可能でないブロックコポリマー界面活性剤が、約５９００の平均分子量および約４０重量％のエチレンオキシド単位含有量を有するエチレンオキシド−プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロックコポリマー界面活性剤である、請求項１に記載の眼科用デバイス材料。
【請求項１２】
紫外吸収化合物をさらに含む、請求項１に記載の眼科用デバイス材料。
【請求項１３】
青色光ブロッキング色素をさらに含む、請求項１に記載の眼科用デバイス材料。
【請求項１４】
請求項１に記載の眼科用デバイス材料を含む眼科用デバイスであって、該眼科用デバイスが、眼内レンズ、コンタクトレンズ；人工角膜；角膜内レンズ；および角膜インレーまたは角膜リングからなる群から選択される、眼科用デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、高屈折率ポリマーおよび眼科用レンズ、特に小切開創から挿入され得る眼内レンズにおけるこれらポリマーの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
高屈折率アクリル性材料は、眼内レンズ（ＩＯＬ）における使用について公知である。例えば、特許文献１は、ＩＯＬ材料としての使用に適した高屈折率アクリル性材料を開示する。この材料は、折り曲げ可能であり、従って、小切開創から挿入することが可能である。これらのアクリル性材料は、主構成要素として二つのアリールアクリル性材料を含有する。
【０００３】
いくつかの場合において、折り曲げ可能なアクリル性眼内レンズは、ヒトの中に埋め込まれるとき、または生理学的温度で水中に浸漬されたとき、「グリスニング（Ｇｌｉｓｔｅｎｉｎｇ）」または「液胞（ｖａｃｕｏｌｅ）」を生じる。これらの微液胞（ｍｉｃｒｏｖａｃｕｌｏｅ）は、直径約１μｍ以上の水のポケットのように見える。グリスニングは、しばしば、小さすぎて裸眼では見ることができないが、時折、スリットランプを用いて観測される。グリスニングは、アクリル性材料で作製されたＩＯＬの機能、または性能に有害な影響を有さないにもかかわらず、それらを最小化または除去することが、美容的には望ましい。
【０００４】
公開された特許文献２は、１５重量％未満の特定の重合可能な界面活性剤を含有する眼科用デバイス材料（ＩＯＬ材料を含む）を開示する。上記の重合可能な界面活性剤は、ポロキサマーまたはポロキサミンであり、これらは、ＰＬＵＲＯＮＩＣおよびＴＥＴＲＯＮＩＣの商品名の元で、一般に入手可能である。このような重合可能な界面活性剤を、ポリマー性デバイスを成形する際のコモノマーとして加えることの一つの利点は、脂質取り込み、またはタンパク質取り込みのようなデバイスの界面特性を変化または改善することであるとされている。重合可能な界面活性剤の添加は、弾性率または引裂強度に実際の変化をもたらさないので、官能基化された界面活性剤はデバイス材料の機械的特性に影響をもたらさないことが測定された（特許文献２の実施例１７を参照）。上記の界面活性剤が、化学的に修飾され、これらが、コモノマーとして重合可能となるようにされる。非修飾の界面活性剤が重合の間にヒドロゲルコンタクトレンズ材料中へと組み入れられるとき、水和の際に、上記のレンズは、曇ることが注記された。しかし、非修飾の界面活性剤のメタクリル化されたものが使用されるときは、水和後に、光学的な透明度は、保持された（特許文献２の実施例１６および図６〜８を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第５，２９０，８９２号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００６／０２７５３４２号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
（発明の要旨）
本発明は、グリスニングを含まない眼科用デバイス材料に関する。この眼科用デバイス材料は、以下：
ａ）以下の構造：
【０００７】
【化１】
2011519685.tif 000002
（式中：
Ｚは、ＨまたはＣＨ３-であり、
Ｘは、（ＣＨ２）ｍ、またはＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎであり；
ｍは、２〜６であり；
ｎは、１〜６であり；そして、
Ａｒは、非置換であっても、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７、ＯＣＨ３、Ｃ６Ｈ１１、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ６Ｈ５またはＣＨ２Ｃ６Ｈ５で置換されてもよいフェニルである）
の単一の重合可能なモノマーから本質的に構成されるデバイス形成モノマー；
ｂ）重合可能な架橋剤；および、
ｃ）重合可能でないプロピレンオキシド-エチレンオキシド-プロピレンオキシドブロックコポリマー界面活性剤（約３６００の（平均）分子量および約４０重量％のエチレンオキシド単位含有量を有する）、または重合可能でないエチレンオキシド-プロピレンオキシド-エチレンオキシドブロックコポリマー界面活性剤（約５９００の（平均）分子量および約４０重量％のエチレンオキシド単位含有量を有する）
を含む。
【０００８】
これらのデバイス材料は、高屈折率を有し、柔軟であり、そして透過性であり、相対的に小さな切開創を通して目へと挿入され得、そして挿入された後に、その元の形を取り戻し得る眼内レンズを形成するために用いられ得る。さらに、上記の材料から作製され得るＩＯＬは、重合可能でない界面活性剤を欠く以外は同一である他の材料と比較してグリスニングを含まないか、または実質的に含まない。
【０００９】
他の因子の中でとりわけ、本発明は、構造（Ｉ）の一つのモノマーおよび架橋剤を特定の重合可能でない界面活性剤と共重合させることにより得られる眼科用デバイス材料が、透明であるという発見に基づく。加えて、他のプロピレンオキシド−エチレンオキシド-プロピレンオキシドブロックコポリマー界面活性剤を、構造（Ｉ）のモノマーに加えて、眼科用デバイス材料を得るときとは異なり、重合可能でないプロピレンオキシド-エチレンオキシド-プロピレンオキシドブロックコポリマー界面活性剤（約３６００の平均分子量および約４０重量％のエチレンオキシド単位含有量を有する）、または重合可能でないエチレンオキシド-プロピレンオキシド-エチレンオキシドブロックコポリマー界面活性剤（約５９００の平均分子量および約４０重量％のエチレンオキシド含有量を有する）が加えられるとき、このデバイス材料は、グリスニングを含まないか、または実質的に含まない。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（発明の詳細な記述）
本発明の眼科用デバイス材料は、以下の構造：
【００１１】
【化２】
2011519685.tif 000003
（式中：
Ｚは、ＨまたはＣＨ３-であり、
Ｘは、（ＣＨ２）ｍ、またはＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎであり；
ｍは、２〜６であり；
ｎは、１〜６であり；そして、
Ａｒは、非置換であっても、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７、ＯＣＨ３、Ｃ６Ｈ１１、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ６Ｈ５またはＣＨ２Ｃ６Ｈ５で置換されてもよいフェニルである）の単一のモノマーから本質的に構成されるデバイス形成モノマーを含む。
【００１２】
構造（Ｉ）のモノマーは、当該分野で公知の方法により作製され得る。例えば、所望のモノマーの共役アルコールが、反応容器中で、メチルアクリレート、テトラブチルチタネート（触媒）、および重合阻害剤（例えば、４-ベンジルオキシフェノール）と合わせられ得る。次いで、この容器を加熱して、反応を促進し、そして反応副生成物を留去して、反応を完結へと至らせ得る。代替的な合成スキームは、アクリル酸を上記の共役アルコールへと加えること、およびカルボジイミドを用いて触媒化すること、または上記の共役アルコールを塩化アクロイルおよびピリジンまたはトリエチルアミンのような塩基と混合することを含む。
【００１３】
構造（Ｉ）の適切なモノマーとしては：２-フェノキシエチルアクリレート；３-フェノキシプロピルアクリレート；４-フェノキシブチルアクリレート；ポリエチレングリコールフェニルエーテルアクリレート；およびこれらの対応するメタクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１４】
構造（Ｉ）の好ましいモノマーは、Ｘが（ＣＨ２）ｍであり；ｍが、２〜４であり；そしてＡｒが、フェニルであるモノマーである。最も好ましいものは、２-フェノキシエチルアクリレートである。
【００１５】
本発明のデバイス材料中に含有される構造（Ｉ）のモノマーの全量は、一般に上記の眼科用デバイス材料の重合可能な構成要素の全量の約７５重量％以上であり、そして、好ましくは、約８０〜９０重量％である。最も好ましくは、本発明のデバイス材料中に含有される構造（Ｉ）のモノマーの全量は、８７〜９０重量％である。
【００１６】
本発明の眼科用デバイス材料はまた、重合可能な架橋剤を含有する。この架橋剤は、一つ以上の不飽和な基を有する、末端がエチレン性不飽和な任意の化合物であり得る。適切な架橋剤としては、例えば：エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート、１，３−プロパンジオールジメタクリレート、アリルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、およびこれらの対応するアクリレートが挙げられる。好ましい架橋剤は、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）；１，４−ブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）；および１，６−ヘキサンジオールジアクリレートである。一般に、本発明のデバイス材料において用いられる任意の架橋剤の量は、この眼科用デバイス材料の重合可能な構成要素の５重量％未満であり、好ましくは１〜２重量％である。
【００１７】
構造（Ｉ）の単一のモノマーおよび架橋剤に加えて、本発明のコポリマーはまた、以下：プロピレンオキシド-エチレンオキシド-プロピレンオキシドブロックコポリマー界面活性剤（約３６００の平均分子量および約４０重量％のエチレンオキシド単位含有量を有する）、ならびにエチレンオキシド-プロピレンオキシド-エチレンオキシドブロックコポリマー界面活性剤（約５９００の平均分子量および約４０重量％のエチレンオキシド単位含有量を有する）からなる群より選択される、重合可能でないブロックコポリマー界面活性剤を含有する。このような界面活性剤は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）２５Ｒ４およびＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｐ１０４の商品名の元でＢＡＳＦから市販されている。本発明の眼科用デバイス材料中に含有される重合可能でないブロックコポリマー界面活性剤の量は、一般に、５〜１５重量％であり、そして好ましくは９〜１１重量％である。
【００１８】
本発明のコポリマー中に含められるべきモノマーの割合は、好ましくは、上記のコポリマーが、約３７℃（通常のヒトの体温）より高くないガラス転移温度（Ｔｇ）を有するように選択される。３７℃より高いガラス転移温度を有するコポリマーは、折り曲げ可能なＩＯＬにおいて使用するためには適していない；このようなレンズは、３７℃より高い温度においてのみ、巻かれ得るか、または折り曲げられ得、そして通常の体温では巻かれも、または折り曲げられもしない。通常の体温よりいくらか低く、そして通常の室温（例えば、約２０〜２５℃）より高くないガラス転移温度を有するコポリマーを用いて、このようなコポリマーから作製されたＩＯＬが室温において、簡便に巻かれ得、または折り曲げられ得るようにすることが好ましい。１０℃／分における示差走査熱量測定によりＴｇは測定され、そして熱融解曲線の転移の中点においてＴｇは決定される。
【００１９】
ＩＯＬおよび他のインプラント応用に対して、本発明の材料は、好ましくはその材料から作製されるデバイスを、破損することなく、折り曲げを可能にするか、または操作をすることを可能にするために十分な強度を示す。従って、本発明のコポリマーは、少なくとも８０％の、好ましくは、少なくとも１００％の、そして最も好ましくは１１０％と２００％の間の伸長を有する。この特性は、上記の材料から作製されるレンズが、折り曲げられたとき、一般にクラックを生じず、引き裂かれることなく、または割けることがないということを示す。ポリマー試料の伸長は、全長２０ｍｍ、グリップ部分における長さ４．８８ｍｍ、全幅２．４９ｍｍ、狭小部分の幅０．８３３ｍｍ、平縁部分の半径８．８３ｍｍ、そして厚さ０．９ｍｍのダンベル型ひずみ試験標本により測定される。試験は、周囲条件の試料において、５０Ｎｅｗｔｏｎロードセル（ｌｏａｄ  ｃｅｌｌ）を備えたＩｎｓｔｒｏｎ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｔｅｓｔｅｒ（モデル番号４４４２またはその等価物）を用いて実施した。グリップ距離は、１４ｍｍに設定され、クロスヘッド（ｃｒｏｓｓｈｅａｄ）速度は、５００ｍｍ／分に設定され、そして、試料は、損傷するまで引っ張られる。伸長（ひずみ）は、元のグリップ距離と、損傷時点での変位との分数として報告される。試験されるべき材料は、本質的にソフトエラストマーであるので、上記のＩｎｓｔｒｏｎ装置に材料を装填すると、材料が座屈する傾向がある。上記の材料試料中のたるみを除去するために、上記試料に予圧（ｐｒｅ−ｌｏａｄ）がなされる。このことは、たるみを除去すること、およびよりばらつきの少ない読み取りを提供することに役立つ。上記の試料が所望の値（代表的に０．０３Ｎ〜０．０５Ｎ）に予圧され、ひずみは０へと設定され、そして試験が開始される。
【００２０】
本発明の眼科用デバイス材料がＩＯＬを作製するために使用される場合、上記の材料は、好ましくは、完全に水和された状態において、３７℃±２℃において屈折計により測定されるとき、１．５３以上の屈折率を有する。
【００２１】
本発明の眼科用デバイス材料から作製されたＩＯＬは、以下の試験（「ｔｈｅ  Ｇｌｉｓｔｅｎｉｎｇ  Ｔｅｓｔ」）により測定されるとき、グリスニングを含まないか、または、グリスニングを実質的に含まない。グリスニングの存在は、レンズまたはディスク試料をバイアルに入れ、脱イオン水または平衡塩溶液を加えることにより測定される。ついで、このバイアルを、予め４５℃へと加熱した水浴に置く。試料を２４±２時間、浴中に保持する。次いで、このバイアルを、水浴から取り出し、２±０．５時間、室温で平衡化させる。上記の試料をバイアルから取り出し、顕微鏡用スライドに載せる。この試料を、種々のオンアングル（ｏｎ  ａｎｇｌｅ)照明またはオフアングル（ｏｆｆ  ａｎｇｌｅ）照明で、視覚的に検査し、透明度を評価する。グリスニングの可視化は、１０ｘ〜１００ｘの倍率で、光学顕微鏡を用いて行う。１０ｘ〜１００ｘの倍率で接眼レンズにおいて検出されるグリスニングの数が０であるとき、試料は、グリスニングを含まないと判断される。１０ｘ〜１００ｘの倍率で接眼レンズにおいて検出されるグリスニングの数が２／ｍｍ３個未満であるとき、試料は、グリスニングを実質的に含まないと判断される。グリスニングを検出することはしばしば困難であるので、試料は、グリスニングの存在を検出するために、拡大レベルを変更し（１０ｘ〜１００ｘ）、開口絞りを変更し、そして視野条件（明視野条件および暗視野条件両方を用いる)を変更して、レンズの全体積を通して、ラスター（ｒａｓｔｅｒ）される。
【００２２】
紫外吸収材料もまた、本発明の材料に含められ得る。この紫外吸収材料は、紫外線（すなわち、約４００ｎｍより短波長の波長を有する光)を吸収するが、任意の実質的な量の可視光を吸収しない、任意の化合物であり得る。上記の紫外吸収材料は、モノマー混合物中へと組み入れられ、そして、このモノマー混合物が重合される場合、ポリマーマトリックス中に捕捉される。適切な紫外吸収化合物としては、２−ヒドロキシベンゾフェノンおよび２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールのような置換ベンゾフェノンが挙げられる。上記のモノマーと共重合可能であり、それにより上記のポリマーマトリックスと共有結合的に結合する紫外吸収化合物を用いることが好ましい。この方法において、レンズから目の内部への紫外吸収化合物の起こり得る浸出は、最小化される。適切な共重合可能な紫外吸収化合物は、米国特許第４，３０４，８９５号明細書中に開示される置換２−ヒドロキシベンゾフェノンおよび米国特許第４，５２８，３１１号明細書中に開示される２−ヒドロキシ−５−アクリルオキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである。最も好ましい紫外吸収化合物は、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メタリル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルプロポキシフェニル）−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである。
【００２３】
紫外吸収材料に加えて、本発明のコポリマーから作製される眼科用デバイスは、着色した色素（例えば、米国特許第５，４７０，９３２号明細書中に開示される黄色色素)を含み得る。
【００２４】
本発明のコポリマーは、慣習的な重合方法により調製される。例えば、所望の割合の構造（Ｉ）の液体モノマーと架橋剤との混合物は、特定の重合可能でない界面活性剤、ＵＶ吸収剤、黄色色素、および慣習的な熱的フリーラジカル開始剤のうちの一つと共に調製される。次いで、この混合物は所望の形状の型に入れられ得、そして、加熱し、開始剤を活性化することにより、重合を実施する。代表的な熱的フリーラジカル開始剤としては、過酸化物（例えば、ベンゾフェノンペルオキシド）、過酸化炭酸（例えば、ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカルボネート）、アゾニトリル（例えば、アゾビスイソブチロニトリル）などが挙げられる。好ましい開始剤は、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（Ｔ２１ｓ）である。あるいは、上記のモノマーは、前述のアクリル性モノマーの自己重合を開始させることが可能な波長の光化学線を透過させる型を用いることにより、光重合させることが可能である。慣習的な光開始剤化合物、例えばベンゾフェノンタイプの光開始剤もまた、重合を促進するために導入され得る。
【００２５】
本発明の眼科用デバイス材料がいったん硬化すれば、これらを適切な溶媒中で抽出して、上記材料の未反応の構成要素を可能な限り除ける。適切な溶媒の例としては、アセトン、メタノール、およびシクロヘキサンが挙げられる。抽出のための好ましい溶媒はアセトンである。
【００２６】
開示された眼科用デバイス材料から構築されたＩＯＬは、比較的小さな切開創を通じてフィットし得る小さな断面積になるように、巻かれることまたは折り曲げられることが可能である、任意の設計である。例えば、上記のＩＯＬは、一体形または多体形として公知であるものであり得る。代表的にＩＯＬは、オプティクおよび少なくとも一つの眼内レンズ支持部を含む。オプティクは、レンズとして機能する部分であり、そして眼内レンズ支持部は、オプティクへと取り付けられ、目の適切な位置でオプティクを支える腕のようなものである。オプティクおよび眼内レンズ支持部は、同一の材料のものでも、異なる材料のものであってもよい。多体形レンズは、オプティクと眼内レンズ支持部とが別個に作られ、次いで、眼内レンズ支持部がオプティクへと取り付けられているのでこう呼ばれる。単一形レンズにおいて、オプティクおよび眼内レンズ支持部は、材料の一片から形成される。次いで、眼内レンズ支持部は、材料に依存して、上記の材料から切り出されるか、または旋盤加工され、ＩＯＬを製造する。
【００２７】
ＩＯＬに加え、本発明の眼科用デバイス材料は、他のデバイス（コンタクトレンズ、人工角膜、角膜内レンズ、角膜インレーまたは角膜リング、および緑内障ろ過デバイス）における使用にも適している。
【００２８】
説明的であることが意図されるが、限定することを意図しない、以下の実施例によって、本発明はさらに説明される。
【実施例】
【００２９】
（実施例１）
以下の表１において同定されるデバイス材料は、示された成分を２０ｍｌのガラスバイアルに溶解し、そしてこれらを振盪混合機を用いて混合することにより調製した。ＰＯＥＡは、２−フェノキシエチルアクリレートである。ＢＤＤＡは、１，４−ブタンジオールジアクリレートである。Ｌ３１、Ｌ４３、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｌ８１、Ｌ９２、Ｌ１０１、Ｆ８７、Ｆ８８、Ｆ９８、Ｆ１２７、Ｐ８４、Ｐ１０４、１０Ｒ５、１７Ｒ２、１７Ｒ４、２５Ｒ２、２５Ｒ４、３１Ｒ１は、ＢＡＳＦの商品名によるＰｌｕｒｏｎｉｃ界面活性剤のタイプである。各々の処方物を、窒素で２分間パージし、高真空下（＜０．５ｍｍＨｇ）に２分間置き、０．２ミクロンＰＴＦＥフィルターを通して標準的なポリプロピレンスラブ型に注入し、次いで、７０℃で２時間加熱し、１１０℃で１０分間の間ランピングし、そして、１１０℃で１時間、後硬化させた。％抽出物のために３〜５個のスラブの重さを測定した。このポリマースラブを周囲温度で少なくとも１６時間アセトン（最初の４時間後に溶媒を一度変える）中で抽出し、次いで、アルミホイルを被せ、周囲温度で８時間乾燥させた。スラブを少なくとも１６時間、６０℃で、減圧下でさらに乾燥させた。スラブを取り出し、そして室温へと冷却した。予め重量を測定したスラブの重量を、％抽出物のためにもう一度測定した。スラブを水浴中、室温および３５℃で水和させ、そして、平衡水含有量（「％ＥＷＣ」）をそれぞれの温度で決定した。結果を表２に示す。
【００３０】
【表１】
2011519685.tif 000004
【００３１】
【表２】
2011519685.tif 000005
「ドッグボーン（ｄｏｇｂｏｎｅ）」の形をした引張り試験片被検物を、ダイスまたはプレスを用いて各々の試料の群から切り出した。代表的に、１個のスラブにつき３個の被検物を調製し、そして一つの処方物につき総計９個の被検物を調製した。引張り特性を、Ｉｎｓｔｒｏｎ５５４３伸縮計を用いて、５００ｍｍ／分のクロスヘッド速度で測定した。破断時の応力、破断時の％ひずみ、ヤング率、２５％割線係数および１００％割線係数のデータを得た。結果を表３に示す。
【００３２】
【表３】
2011519685.tif 000006
材料のロットごとに３個の別個のスラブから６ｍｍのディスクを微液胞試験のために調製した。ディスクを約２０ｍＬの脱イオン水を含む２０ｍＬのバイアルに入れ、そして２４時間、４５℃で水浴中でインキュベートした。この試料バイアルを水浴から取り出し、そして実験ベンチに置き室温（代表的に２２〜２４℃）へと冷却した。各々のディスクを、Ｏｌｙｍｐｕｓ  ＢＸ６０顕微鏡で、１０ｘの明視野（ＢＦ）設定および暗視野（ＤＦＡ）設定下で、２ｘの拡大鏡を用いて画像化した。試料を、２２〜２４℃で、４時間後、画像化し、そして２週間後再び画像化した。結果を以下の表４および表５に示す。表４および表５内の略語「ｎｄ」は、「検出されない」ことを意味する。
【００３３】
【表４】
2011519685.tif 000007
【００３４】
【表５】
2011519685.tif 000008
本発明はここに完全に記載されているが、本発明の意図または本質的な特徴から逸脱することなく、本発明は、他の特定の形態または変形において含まれ得ることが理解されるべきである。したがって、上述に記載された実施形態は、全ての箇所において、例証とはなるが、限定するものではないと考えられるべきであり、本発明の範囲は、前述の記載よりもむしろ添付の特許請求の範囲により示されるものであって、そして特許請求の範囲の等価物の意味および範囲の中に収まる全ての変更は、特許請求の範囲内に含まれることが意図される。
【国際調査報告】
2011519685.tif 000010
2011519685.tif 000011
2011519685.tif 000012
2011519685.tif 000013