(57)【要約】  ポリ（乳酸）等のポリ（ヒドロキシアルカン酸）重合体と、エチレンおよび１種またはそれ以上の式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯ２Ｒ２（Ｒ１は、水素または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２は、メチル、エチル、ブチル等の１〜８個の炭素原子を有するアルキル基である）のアクリル酸アルキルの共重合体を含む耐衝撃性改良剤とを含む、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）組成物を開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（ヒドロキシアルカン酸）およびエチレン−アクリル酸アルキル共重合体を含むかまたはこれらから製造された組成物であって、
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）が、６−ヒドロキシヘキサン酸、３−ヒドロキシヘキサン酸、４−ヒドロキシヘキサン酸、３−ヒドロキシヘプタン酸、またはこれらの２種以上の組合せの重合単位を含み、
前記エチレン−アクリル酸アルキル共重合体が、前記組成物中に、前記組成物の総重量を基準として約０．１〜約５重量％未満存在し、
前記エチレン−アクリル酸アルキル共重合体が、前記共重合体の総重量を基準として、エチレンの重合単位を約５０〜約９５重量％および１種またはそれ以上の式ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ2Ｒ2のアクリル酸アルキルの重合単位を５〜約５０重量％を含み、
Ｒ1が、水素または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ2が、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、
前記エチレン−アクリル酸アルキル共重合体が、グリシジル基を有する共単量体を実質的に含まない、組成物。
【請求項２】
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）が、グリコール酸、乳酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、またはこれらの２種以上の組合せに基づく重合単位を含み、
前記エチレン−アクリル酸アルキル共重合体が、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、およびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）が、ポリ（グリコール酸）、ポリ（乳酸）、ポリ（ヒドロキシ酪酸）、ポリ（ヒドロキシ酪酸−ヒドロキシ吉草酸）共重合体、グリコール酸および乳酸の共重合体、またはこれらの２種以上の組合せであり、前記エチレン−アクリル酸アルキルが、約１〜約４ｗｔ存在する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリ（ヒドロキシアルカン酸）が、ポリ（乳酸）であり、前記エチレン−アクリル酸アルキル共重合体が、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体であり、前記エチレン−アクリル酸アルキルが、約２〜約３重量％存在する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリ（乳酸）が、ポリ（Ｄ−乳酸）およびポリ（Ｌ−乳酸）のステレオコンプレックスである、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物を含むかまたはこれから製造される物品。
【請求項７】
前記物品が、フィルムまたはシートである、請求項６に記載の物品。
【請求項８】
前記物品が、成形品である、請求項６に記載の物品。
【請求項９】
前記物品が、押出成形品である、請求項６に記載の物品。
【請求項１０】
前記物品が、熱成形品である、請求項６に記載の物品。
【請求項１１】
前記物品が、圧延成形品である、請求項６に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン／アクリル酸アルキル共重合体から誘導された耐衝撃性改良剤を含む熱可塑性ポリ（ヒドロキシアルカン酸）組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリヒドロキシアルカノエートとしても周知のポリ（ヒドロキシアルカン酸）は、再生可能な単量体から製造可能であるという理由から、プラスチック産業において大きな注目を集めるようになった。これらの重合体は生分解性であることから、幅広い用途に使用することが提案されてきた。しかしながら、その脆さや結晶化の遅さといった物理的な限界によって、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）の用途が制限されてしまう場合がある。これまで、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）の靭性を改良するために数多くの耐衝撃性改良剤が開発されてきた。例えば、米国特許出願第２００６／０１７３１３３号明細書に開示されている強化されたポリ（ヒドロキシアルカン酸）組成物には、グリシジル基を有する共単量体を含むエチレン共重合体（例えば、エチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸グリシジル（Ｅ／ＢＡ／ＧＭＡ）３元共重合体）が耐衝撃性改良剤として使用されている。しかしながら、安全性に関する懸念から、この強化されたポリ（ヒドロキシアルカン酸）組成物は、組成物中に残留しているグリシダールアクリレートを除去するためのさらなる洗浄ステップを必要とする場合が多い。米国特許出願第２００６／０１７３１３３号明細書および米国特許出願第２００７／０２５５０１３号明細書にも、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）組成物中にエチレン−アクリル酸アルキル２元共重合体を２０または少なくとも５重量％添加することが開示されている。しかしながら、このような多量のエチレン−アクリル酸アルキル２元共重合体を添加すると、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）に実使用性を失うほどの濁りが生じる場合が多いことが判明した。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって、安全性に関する懸念を生じさせ得る残留物を含有せず、それによって、耐衝撃性改良剤を添加する工程を簡素化するとともに、結果として得られるポリ（ヒドロキシアルカン酸）組成物をそのまま包装材に使用することを可能にする、耐衝撃性改良剤を開発することが望ましい。また、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）組成物に、許容可能な程度の透明性が維持される量で導入することが可能な耐衝撃性改良剤を開発することも望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）およびエチレン−アクリル酸アルキル共重合体を含むかまたはこれらから製造される組成物であって、（ａ）この組成物中に、エチレン−アクリル酸アルキル共重合体が、組成物の総重量を基準として約０．１〜約５重量％未満存在し、（ｂ）エチレン−アクリル酸アルキル共重合体が、共重合体の総重量を基準として、エチレン重合単位を約５０〜約９５重量％および１種またはそれ以上の式ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ2Ｒ2のアクリル酸アルキルの重合単位を５〜約５０重量％を含み、（ｃ）Ｒ1が、水素または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ2が、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、（ｄ）エチレン−アクリル酸アルキル共重合体が、グリシジル基を有する共単量体を実質的に含まない、組成物を提供する。
【０００５】
さらに本発明は、上述の組成物を含むかまたはこれから製造される物品であって、成形品、押出成形品、熱成形品、圧延成形品（ｏｒｉｅｎｔｅｄ  ａｒｔｉｃｌｅ）、またはこれらの２種以上の組合せである物品を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
発明の詳細な説明
本発明は、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）重合体と、グリシジル基を有する共単量体を実質的に含まないかまたは基本的に含まないエチレン−アクリル酸アルキル共重合体を含む耐衝撃性改良剤とを含む、熱可塑性組成物を提供する。
【０００７】
本明細書において使用される「共重合体」という用語は、２種以上の異なる単量体を含む重合体を意味する。「２元共重合体」および「３元共重合体」という用語は、それぞれ２種および３種のみの異なる単量体を含む重合体を意味する。「様々な単量体の共重合体」という語句は、その単位が様々な単量体に基づく共重合体を意味する。
【０００８】
本明細書において使用されるポリ（ヒドロキシアルカン酸）またはポリ（ヒドロキシアルカン酸）重合体は、２〜７個の炭素原子を有するヒドロキシアルカン酸を重合させることによって調製することができる。例えば、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）は、６−ヒドロキシヘキサン酸（ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）としても周知である）、３−ヒドロキシヘキサン酸、４−ヒドロキシヘキサン酸、または３−ヒドロキシヘプタン酸を重合させることによって調製してもよい。ポリ（ヒドロキシアルカン酸）は、好ましくは、グリコール酸、乳酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸等の２〜５個の炭素原子を有するヒドロキシアルカン酸（またはそのエステル）の重合により得られるものである。
【０００９】
このポリ（ヒドロキシアルカン酸）は、単独重合体であってもよいし、ヒドロキシアルカン酸またはその誘導体に基づく少なくとも１種の共単量体を含む共重合体であってもよい。誘導体とは、２つのヒドロキシアルカン酸の反応により誘導されたヒドロキシアルカノエートまたは環状二量体（例えば、ラクチド二量体）を意味する。このような重合体のブレンド物も本発明の実施に有用である。
【００１０】
例えば、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）重合体は、ポリ（ヒドロキシ酪酸−ヒドロキシ吉草酸）共重合体およびポリ（グリコール酸−乳酸）共重合体等の共重合体のブレンド物であってもよい。このような共重合体は、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）または誘導体と、環状エステルおよび／または環状二量体エステルから誘導される１種またはそれ以上の共単量体とを触媒下で共重合するによって調製してもよい。この種のエステルとしては、グリコリド（１，４−ジオキサン−２，５−ジオン）（グリコール酸の環状二量体エステル）；ラクチド（３，６−ジメチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン）；α，α−ジメチル−β−プロピオラクトン（２，２ジメチル−３−ヒドロキシ−プロパン酸の環状エステル）；β−ブチロラクトン（３−ヒドロキシ酪酸の環状エステル）；δバレロラクトン（５−ヒドロキシペンタン酸の環状エステル）；ε−カプロラクトン（６−ヒドロキシヘキサン酸の環状エステル）；６−ヒドロキシヘキサン酸のメチル置換誘導体（２−メチル−６−ヒドロキシヘキサン酸、３−メチル−６−ヒドロキシヘキサン酸、４−メチル−６−ヒドロキシヘキサン酸、３，３，５−トリメチル−６−ヒドロキシヘキサン酸等）のラクトン；１２−ヒドロキシドデカン酸および２−ｐ−ジオキサノンの環状エステル；ならびに２−（２ヒドロキシエチル）グリコール酸の環状エステルが挙げられるであろう。
【００１１】
ポリ（ヒドロキシアルカン酸）重合体はまた、１種またはそれ以上のヒドロキシアルカン酸単量体または誘導体と、脂肪族および芳香族二酸およびジオール単量体等の他の共単量体（例えば、コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、および１，４ブタンジオール）との共重合体であってもよい。
【００１２】
好ましくは、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）は、ポリ（グリコール酸）、ポリ（乳酸）（ＰＬＡ）、ポリ（ヒドロキシ酪酸）、およびこれらの重合体の２種以上の組合せから選択される。より好ましくは、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）は、数平均分子量（Ｍｎ）が約３，０００〜約１，０００，０００のポリ（乳酸）である。好ましくは、Ｍｎは、約１０，０００〜約７００，０００、より好ましくは約２０，０００〜約６００，０００である。
【００１３】
ポリ（乳酸）は、単独重合体であってもよいし、乳酸またはその誘導体に基づく共重合単位を少なくとも約５０ｍｏｌ％または少なくとも約７０ｍｏｌ％含む共重合体であってもよい。ポリ（乳酸）単独重合体または共重合体は、２種類の光学活性な（ｏｐｔｉｃａｌ）単量体であるＤ−乳酸およびＬ−乳酸またはこれらの混合物（これらのラセミ混合物を含む）から調製してもよい。ポリ（乳酸）共重合体は、ランダム共重合体またはブロック共重合体またはステレオブロック共重合体または光学異性体ブロック（ｏｐｔｉｃａｌ  ｂｌｏｃｋ）同士のステレオコンプレックスであってもよい。例えば、ポリ（乳酸）共重合体は、ポリ（Ｄ−乳酸）を約５０％およびポリ（Ｌ−乳酸）を約５０％からなるステレオコンプレックスであってもよい。
【００１４】
ポリ（ヒドロキシアルカン酸）は、任意の好適な方法によって調製してもよい。例えば、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）は、ａ）有機溶媒および触媒の存在下におけるヒドロキシアルカン酸の脱水および縮合を含む直接脱水重縮合法（例えば、米国特許第５３１０８６５号明細書および米国特許第５４０１７９６号明細書参照）；ｂ）ヒドロキシアルカン酸を脱水してその環状二量体にすることおよびこの環状二量体を開環重合することを含む間接重合法（例えば、米国特許第２７０３３１６号明細書参照）；またはｃ）有機溶媒の存在下における２種以上のポリ（ヒドロキシアルカン酸）単独重合体の反応（例えば、欧州特許出願公開第７１２８８０Ａ２号明細書参照）により調製してもよい。
【００１５】
ポリ（ヒドロキシアルカン酸）重合体はまた、生体でｉｎ  ｖｉｖｏで合成してもよいし、植物物質から単離してもよい。多くの微生物が、細胞内貯蔵物としてポリ（ヒドロキシアルカン酸）重合体を蓄積する能力を有している。例えば、ポリ（３−ヒドロキシ酪酸−コ−３−ヒドロキシ吉草酸）（ＰＨＢ／Ｖ）の共重合体は、細菌であるラルストニア・ユートロファ（Ｒａｌｓｔｏｎｉａ  ｅｕｔｒｏｐｈａ）を発酵させることによって生産されている。アゾトバクター（Ａｚｏｔｏｂａｃｔｅｒ）、アルカリゲネス・ラタス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ｌａｔｕｓ）、コマモナス・テストステロン（Ｃｏｍａｍｏｎａｓ  ｔｅｓｔｏｓｔｅｒｏｎｅ）、ならびに遺伝子組換え大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ）およびクレブシエラ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ）等の各種細菌を用いた他の種類のポリ（ヒドロキシアルカン酸）重合体の発酵および回収方法も開発されている。米国特許第６３２３０１０号明細書には、遺伝子組換え生物から調製される多くのポリ（ヒドロキシアルカン酸）重合体が開示されている。
【００１６】
本明細書において使用される耐衝撃性改良剤は、グリシジル基を有する共単量体を実質的に含まないかまたは基本的に含まない少なくとも１種のエチレン−アクリル酸アルキル共重合体を含む。
【００１７】
エチレン共重合体とは、エチレンおよび他のさらなる共単量体に基づく（例えば、それから作製された）重合体を指す。エチレン−アクリル酸アルキル共重合体は、（ａ）エチレンおよび（ｂ）１種またはそれ以上の式ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ2Ｒ2のオレフィン（式中、Ｒ1は、水素または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ2は、メチル、エチル、ブチル等の１〜８個の炭素原子を有するアルキル基である）の単量体の重合により誘導されるものである。単量体（ｂ）は、（メタ）アクリル酸メチル、エチル、またはブチルであってもよい。アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、およびアクリル酸ｓｅｃ−ブチルのうちの１種またはそれ以上を使用してもよい。単量体（ａ）に基づく繰り返し単位は、エチレン共重合体の総重量の約５０〜約９５重量％、約６０〜約８５重量％、または約７０〜約８０重量％を構成してもよい。単量体（ｂ）に基づく繰り返し単位は、エチレン共重合体の総重量の５〜約５０重量％、約１５〜約４０重量％、または約２０〜約３０重量％を構成していてもよい。
【００１８】
エチレン共重合体の具体例としては、エチレンおよびアクリル酸メチルの共重合により生成する２元共重合体（Ｅ／ＭＡと称される）、エチレンおよびアクリル酸エチルの共重合により生成する２元共重合体（Ｅ／ＥＡと称される）、ならびにエチレンおよびアクリル酸ブチルの共重合により生成する２元共重合体（Ｅ／ＢＡと称される）が挙げられる。
【００１９】
エチレン−アクリル酸アルキル共重合体の製造には、単量体（ａ）および（ｂ）に加えて、グリシジル基を含まないさらなる共単量体（一酸化炭素（ＣＯ）共単量体等）も含まれていてもよい。もし存在する場合は、一酸化炭素に基づく繰り返し単位は、エチレン共重合体の総重量の約２０重量％までまたは約３〜約１５重量％を構成していてもよい。
【００２０】
エチレン−アクリル酸アルキル共重合体は任意の好適な方法によって調製してもよい。特に、エチレン−アクリル酸アルキル共重合体は、ラジカル重合開始剤の存在下において、高温（例えば、約１００℃〜約２７０℃または約１３０℃〜約２３０℃）および高圧（例えば、少なくとも約７０ＭＰａまたは約１４０〜約３５０ＭＰａ）下で共単量体を重合させることによって調製してもよく、重合は、ａ）従来のオートクレーブ内における回分法またはｂ）一連のオートクレーブもしくは複数の帯域を有する（ｍｕｌｔｉ−ｚｏｎｅｄ）オートクレーブもしくは管型反応器内における連続法によって実施してもよい（例えば、米国特許第３，３５０，３７２号明細書、米国特許第３，７５６，９９６号明細書、米国特許第５，５３２，０６６号明細書、米国特許第５，５４３，２３３号明細書、および米国特許第５，５７１，８７８号明細書参照）。
【００２１】
エチレン−アクリル酸アルキル共重合体は、均質であっても均質でなくてもよい。例えば、エチレン−アクリル酸アルキル共重合体は、重合時の混合が不完全であったり重合過程において単量体濃度が変動したという理由から、重合体鎖に沿った単量体単位の濃度という観点で均質でない場合もある。
【００２２】
本発明は、上述した少なくとも１種のポリ（ヒドロキシアルカン酸）重合体と、上述したエチレン−アクリル酸アルキル共重合体から誘導された（または製造された）少なくとも１種の耐衝撃性改良剤とを含むポリ（ヒドロキシアルカン）酸組成物を提供する。好ましくは、エチレン−アクリル酸アルキル耐衝撃性改良剤は、組成物中に約０．１〜約５重量％未満、または約１〜約４重量％、または約２〜約３重量％の量で存在してもよい。
【００２３】
さらに本組成物は、他の添加剤を具体的な用途に応じた量で含んでいてもよい。例えば、以下の量の添加剤が一般に有用である：可塑剤を、組成物の総重量を基準として約０．５〜約７重量％；酸化防止剤および安定剤を約０．１〜約２重量％；充填剤を約０．５〜約３０重量％；補強剤を約５〜約４０重量％；ならびに／または難燃剤を約１〜約３０重量％。好適な充填剤の例としては、ガラス微小球またはカーボンブラックおよび滑石やウォラストナイト等の鉱物が挙げられる。しかしながら、ポリエステル組成物の光学品質を維持するためには、粒度の小さい（例えば、約２００ナノメートル未満または２０ナノメートル未満）添加剤または充填剤を含有することが好ましい。
【００２４】
本明細書において開示したポリ（ヒドロキシアルカン酸）組成物は、エチレン−アクリル酸アルキル共重合体が、約５重量％未満、好ましくは約１〜約４重量％、より好ましくは約２〜約３重量％の量でポリ（ヒドロキシアルカン酸）を効果的に強化することができる一方で、その曇り度および透明度を許容可能な程度に維持するという驚くべき発見に基づき開発されたものである（実施例の項参照）。
【００２５】
ポリ（ヒドロキシアルカン酸）組成物は、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）成分およびエチレン−アクリル酸アルキル共重合体成分を、どの重合体成分も容易に視認することができず、かつ組成物を射出成形して物品を形成する際に層状構造が基本的に形成されない程度に実質的に均一に分散するまで溶融混練することによって調製してもよい。他のさらなる添加材料が存在する場合は、これらも同様に、好ましくは、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）およびエチレン−アクリル酸アルキルのブレンド物中に実質的に均一に分散している。組成物の剪断速度が過度に高くなったり、あるいは局所的に保持時間が長くなるような条件下においては、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）が分解されるのに十分な温度が生じる可能性があるため、このような条件に曝されないように注意が払われるのであれば、当該技術分野において周知の任意の溶融混練法を用いてもよい。例えば、組成物を、１）組成物に過度の剪断力をかけない単軸押出機や二軸押出機等の溶融混合機、ブレンダー、混練機、バンバリーミキサー、もしくはロールミキサーを用いて全成分の材料を均質になるまで混合するかまたは２）成分の材料の一部を溶融混合機で混合した後、残りの成分の材料をさらに添加し、均質な組成物が得られるまで溶融混合することによって調製してもよい。
【００２６】
さらに本発明は、ポリ（ヒドロキシアルカン酸）組成物を含むかまたはこれから製造される物品を提供する。この種の物品は、多くの好適な溶融加工技法のうちの１つを用いて形成してもよく、これらに限定されるものではないが、射出成形、キャスト押出、押出ブロー成形、射出延伸ブロー成形、カレンダー成形、および紡糸が挙げられる。
【００２７】
ポリ（ヒドロキシアルカン酸）物品は、任意の形状または大きさであってもよい。そのようなものとして、これらに限定されるものではないが、射出成形品、袋、チューブ、カップ、ボトル、トレイ、ボウル、フィルム、シート、およびフィラメントが挙げられる。
【００２８】
ポリ（ヒドロキシアルカン酸）物品は、幅広い用途に使用してもよい。これらは、例えば、熱成形された食品用の包装物品（例えば、レタスおよびサンドイッチを保護するためのクラムシェル、飲料を収容するためのカップ、および肉類を収容するためのトレイ）、射出成形された化粧品用の広口ボトル、または薬剤用の刻印入りブリスターパッケージとして使用してもよい。ポリ（ヒドロキシアルカン酸）組成物はまた、機器筐体用の非構造非包装部材（ｎｏｎ−ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  ａｎｄ  ｎｏｎ−ｐａｃｋａｇｉｎｇ  ａｒｔｉｃｌｅ）または骨組み用の構造部材に形成してもよい。さらに、本ポリ（ヒドロキシアルカン酸）組成物から形成されたフィルムまたはシートを他の材料と接着貼合または加熱貼合により貼り合わせることによって多層構造体を形成してもよい。
【実施例】
【００２９】
以下の実施例および比較例は本発明を例示することを目的とするものであって、本発明の範囲をいかなる形で制限することも意図していない。
【００３０】
材料
ＰＬＡ−１：ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（登録商標）２００２Ｄ（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ  ＬＬＣ（Ｍｉｎｎｅｔｏｎｋａ，ＭＮ）より入手可能なポリ（乳酸）重合体）
【００３１】
ＰＬＡ−２：ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（登録商標）３００１Ｄ（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ  ＬＬＣより入手可能なポリ（乳酸）重合体）
【００３２】
Ｅ／ＢＡ−１：Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）３４２７  ＡＣ（Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）（ＤｕＰｏｎｔ）より入手可能な、アクリル酸ブチルの重合単位を２７重量％含むエチレン−アクリル酸ブチル２元共重合体）
【００３３】
Ｅ／ＢＡ−２：Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）３７１７  ＡＣ（ＤｕＰｏｎｔより入手可能な、アクリル酸ブチルの重合単位を１７重量％含むエチレン−アクリル酸ブチル２元共重合体）
【００３４】
Ｅ／ＭＡ：Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）１２２４  ＡＣ（ＤｕＰｏｎｔより入手可能な、アクリル酸メチルを２４％含むエチレンおよびアクリル酸メチルの共重合体）
【００３５】
Ｅ／ＢＡ／ＧＭＡ：エチレンの重合単位を６６．７５重量％、アクリル酸ｎ−ブチルの重合単位を２８重量％、およびメタクリル酸グリシジルの重合単位を５．２５重量％含むエチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸グリシジル３元共重合体。この樹脂のメルトインデックスは１９０℃で１２ｄｇ／分であり、５０℃〜８０℃の範囲で起こる溶融時の吸熱量は約２５Ｊ／ｇである。
【００３６】
比較例ＣＥ１〜４および実施例Ｅ１〜１２
実施例１〜１２で使用したシートの組成を表１に示し、比較例ＣＥ１〜ＣＥ４で使用したものを表１Ａに示す。シートは、成分の材料を３０ｍｍのＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ同方向回転二軸押出機で溶融コンパウンドすることによって調製した。具体的には、ポリ（乳酸）および添加剤のペレットをドライブレンドした後、一緒に押出機に供給した。押出機のスクリューは、送り部品（ｆｏｒｗａｒｄ  ｃｏｎｖｅｙｉｎｇ  ｅｌｅｍｅｎｔ）から構成され、全長の中央部に長さ５％の混練ブロック部を有するものとした。条件は、スクリュー回転速度を１００ＲＰＭ、処理量を３０ｌｂ／ｈｒ（１３．６ｋｇ／ｈｒ）、ダイの溶融温度を約１９０℃に設定した。溶融物を、２０ミル（０．５ｍｍ）のシートが得られるようなダイギャップを有する８インチ（２０．３ｃｍ）幅のシーティングダイから吐出した。カーテン状の溶融物を、約２２℃に設定された急冷ドラムまで約５ｃｍ落下させた。結果として得られたシートは様々な添加剤を含む非晶質ＰＬＡシートである。こうして形成されたシートを窒素置換された１０７℃のオーブン内で一夜保持することにより、半結晶性シートを得た。
【００３７】
各試料に関し、非晶質および半結晶性シートの引張強さを決定するために、シートの破断時の伸び率（縦方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）の両方）をＡＳＴＭ  Ｄ−６３８に準拠し、Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｓｅｒｉｅｓ  ＩＸ装置（Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｃｏｒｐ（Ｎｏｒｗｏｏｄ，ＭＡ））を用いて測定した。試験片は、「ｗ」が０．１８インチ（０．４６ｃｍ）、「Ｌ」が０．５インチ（１．２７ｃｍ）、「Ｌ０」が１．５インチ（０．３８ｃｍ）であるＴｙｐｅ  ＩＶの形状とし、試験速度を２インチ／分（５．１ｃｍ／分）とした。結果を表１および表１Ａにまとめる。
【００３８】
このデータから、エチレン−アクリル酸アルキル共重合体（例えば、Ｅ／ＢＡ−１、Ｅ／ＢＡ−２、およびＥ／ＭＡ）をポリ（乳酸）（例えば、ＰＬＡ−１）に添加することによって破断時の伸びが改善されることが示される。さらにこのデータから、グリシジル基を有しないエチレン−アクリル酸アルキル共重合体によるポリ（乳酸）の引張強さの改善の度合いは、エチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸グリシジル３元共重合体（すなわち、Ｅ／ＢＡ／ＧＭＡ）と比較すると同程度であったことを示している（例えば、Ｅ１〜３、Ｅ５〜７、Ｅ９〜１１、およびＣＥ２〜４参照）。エチレン−アクリル酸アルキル共重合体が引張強さに及ぼす影響は、１〜１０重量％の間で直線的ではなかった。換言すると、エチレン−アクリル酸アルキル共重合体が最小限の量（例えば、２重量％と少ない）でもポリ（乳酸）組成物の引張強さは大幅に改善されており、このような効果は約５重量％で一定になった。
【００３９】
【表１】
2011518246.tif 000002
【００４０】
【表２】
2011518246.tif 000003
【００４１】
比較例ＣＥ５および実施例Ｅ１３〜１６
使用した組成物を表２に示す。各試料の材料をそれぞれ、バレルおよびダイを約１７５℃に設定した二軸押出機を用いて、２００ｒｐｍ、約３０ｌｂ／ｈｒ（１３．６ｋｇ／ｈｒ）でコンパウンドした。結果として得られた乾燥ペレット形態の組成物を、Ａｒｂｕｒｇ  ＧｍｂＨ（Ｎｅｗｉｎｇｔｏｎ，ＣＴ）からの１・１／２ｏｚＢ射出成形機を用いて、溶融温度を１９０℃、射出時間を１５秒間、冷却時間を２０秒間、射出速度を２０インチ／秒（５１ｃｍ／秒）、スクリューの周速を５０フィート／分（１５．２ｍ／分）とし、厚さ０．１２５インチ（３．１７ｍｍ）、長さ１３．４ｃｍの試験片に成形した。成形されたままの試験片を「非晶質」と標識し（ただし、これらは必ずしも１００％非晶質ではないであろう）、さらに１０７℃で一夜保持した試験片を「半結晶性」と標識した。次いで、この非晶質および半結晶性試験片について、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６法に準拠した衝撃試験を実施した。そのノッチ付きアイゾッド衝撃強度を表２にまとめる。
【００４２】
このデータは、ポリ（乳酸）が半結晶性形態にあった場合にエチレン−アクリル酸アルキル（すなわちＥ／ＢＡ−１）を添加すると耐衝撃性が改善されたことを示している。このデータはまた、このような耐衝撃性の改善が、エチレン−アクリル酸アルキル添加剤が５重量％付近で最大点に到達したことも示している。
【００４３】
【表３】
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【００４４】
比較例ＣＥ６および実施例Ｅ１７〜２０
これらの実施例においては、様々な量のＥ／ＢＡ−１添加剤を含むＰＬＡ−２から作製した圧縮成形シートの内部ヘイズに関する試験をＡＳＴＭ  Ｄ１００３法に準拠して実施した。この結果（表３）は、Ｅ／ＢＡ−１によってＰＬＡ−２の透明度が低下したことを示している。Ｅ／ＢＡ−１の量を５重量％未満に維持することにより、ヘイズの値は最小限に抑えられて９０％未満になる。
【００４５】
【表４】
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【国際調査報告】
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