(57)【要約】  ここには、触媒クラッキングを介して産業的に燃焼可能な燃料生成物の低分子量分別物を生成するために、同質または異質の分離または非分離状態である湿潤または乾燥した非クリーンな雑多種供給物質から抽出された複合高分子量炭化水素蒸気を変換させるための現場交換可能多機能カートリッジが開示されている。多機能カートリッジシステムは、モジュール式に構築され、材料の高機械強度、低膨張率、熱疲労抵抗性、等々のおかげで常温から５００℃までの温度範囲で触媒機能、クリーニング機能およびスクラブ処理機能を果たすことができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子量処理済み原料炭質供給材料蒸気を炭化水素燃料および炭素に変換する現場交換可能多機能カートリッジ(図２)であって、
出力ガスをスクラブ処理するためのガススクラブ媒質を備えた上部ガススクラブ処理部分（２２）／チャンバと、
中間気化出力／ガスのクリーニング／純化処理のためにガスクリーニング媒質を備えた中間クリーニング部分（２１）／チャンバと、
気化供給材料を様々な炭化水素の多重分割部に変換させる一層型または複層型の触媒床を備えた下部触媒部分（２０）／チャンバと、
を含んでおり、
前記チャンバは機能の柔軟性のために互換でき、前記チャンバは多孔質媒質支持部（１４、１６、１８）によって分離されている動力化入口バルブ（１０）と動力化出口バルブ（１１）との間で結合／保持されている、現場交換可能多機能カートリッジ。
【請求項２】
本カートリッジ（０２）は複数の列に配置されており（図１）、それぞれの列は、共通入口バルブ（０１）と共通出口バルブ（０５）との間で平行に接続された管体（０３、０４）で包囲された複数のカートリッジで成る（図４）、請求項１記載の現場交換可能多機能カートリッジ。
【請求項３】
前記管体（０８）のそれぞれは前記動力化入口バルブ（１０）と前記動力化出口バルブ（１１）との間に本現場交換可能多機能カートリッジ（０８）を含んでおり、入口圧力センサー（０７）と出口圧力センサー（０９）とによってモニターされ、前記動力化入口バルブと前記動力化出口バルブはマイクロプロセッサーによって油圧式または空圧式または電気式に制御される、請求項２記載の現場交換可能多機能カートリッジ。
【請求項４】
前記入口圧力センサー（０７）と前記出口圧力センサー（０９）は、前記触媒床の汚染で引き起こされる前記動力化入口バルブ（１０）と前記動力化出口バルブ（１１）での圧力の変動をモニターする、請求項３記載の現場交換可能多機能センサー。
【請求項５】
前記動力化入口バルブ（１０）と前記動力化出口バルブ（１１）は、圧力変動による故障の場合に閉鎖可能である、請求項４記載の現場交換可能多機能センサー。
【請求項６】
予め処理された供給物質蒸気流は、連続的触媒処理を維持するために続く機能性管体（０８）に方向変更される、請求項２および５記載の現場交換可能多機能カートリッジ。
【請求項７】
前記多孔質媒質支持部（１４）は、障害なく触媒床を通した入力蒸気の均等で均質な配分を確実にするための微細金属メッシュで覆われた多孔部を有した金属プレートである、請求項１記載の現場交換可能多機能カートリッジ。
【請求項８】
前記クリーニング媒質は、前記中間生成物／ガスから粒体物質を濾過するために、顆粒状または粗粒体状の粉砕ガラス、砂、シリカ、顆粒状炭素を、重ねられたガラス、砂、炭素からの複数の材料の個別の層または複数の層として含んでいる、請求項１記載の現場交換可能多機能カートリッジ。
【請求項９】
炭化水素生成物の組成は前記触媒床の厚みによって変動する、請求項１記載の現場交換可能多機能カートリッジ。
【請求項１０】
本現場交換可能多機能カートリッジ（０８）の直径は１２ｍｍから７７ｍｍの間で変動する、請求項１記載の現場交換可能多機能カートリッジ。
【請求項１１】
本現場交換可能多機能カートリッジ（０８）には、任意の固定床ナノ集塊化単層または多層触媒が単独または組み合わせて取り付けられており、前記ナノ触媒の粒体サイズは２０から１００ナノメートルであり、集塊化顆粒サイズは１００から５００ミクロンである、請求項１から１０のいずれかに記載の現場交換可能多機能カートリッジ。
【請求項１２】
高分子量処理済み同質および異質の分離または非分離状態である湿潤または乾燥炭質供給物質蒸気を炭化水素および炭素に高温触媒変換させる方法であって、供給物質の予め処理されている蒸気を現場交換可能多機能カートリッジシステムに通すステップを含んでいる、方法。
【請求項１３】
高分子量処理済み同質および異質の分離または非分離状態である湿潤または乾燥炭質供給物質蒸気を炭化水素および炭素に高温触媒変換させるための現場交換可能多機能カートリッジシステムの利用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成ポリマー、ラバー（ゴム）、有機廃棄物、都市固形下水廃棄物（ＭＳＷ）およびバイオマス原料の可燃性燃料生成物への変換に関する。特に、本発明は、触媒クラッキング（接触分解）を通じて産業的に可燃性である燃料生成物の低分子の分別物を生成するために、同種または異種である、分離または混合された、湿潤および非清浄な種々雑多な複原料で成る廃棄入力物ら抽出された複合高分子の炭化水素蒸気の変換のための現場交換可能な多機能カートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
都市部、郊外、開発地、開発途上地および未開発地並びに開拓地にとって廃棄物の処理／管理は未だに大きな問題であり、必要な知識および財力の欠乏は廃棄物処理の意思および決断をさらに阻害している。オゾン枯渇、急速上昇する人口あたりの炭素フットプリント値、温室効果ガスおよび地球規模の温暖化は地球規模の討議、討論および交渉の主題であり、この不都合な傾向を反転させる短期的および長期的な解決策を研究者に強いている。その結果、回復可能なエネルギーの形態を発生させるための原料として発生される膨大な量の廃棄物を利用しつつ、多大な研究労力が廃棄物処理／管理の方法および手段の達成に注がれている。
【０００３】
埋め立て、プラズマアーク廃棄物処理、ガス化、トランスエステル化、焼却、バイオドライ処理、物理的な加熱、粉末化とその後のペレット化、乾燥廃棄物の燃焼、バイオガス生成のための発酵処理、等々の廃棄物処理／管理の様々な方法が研究されており、持続性があり、再利用可能なエネルギー源としての原料の開発のために研究が為されている。これら方法のほとんどには、任意の適した方法および後のクラッキング処理を利用した炭化水素の抽出が関与する。加熱クラッキング、熱分解クラッキング、等々の異なるタイプの炭化水素のクラッキング方法が知られており、触媒を使用して、あるいは触媒を使用しない形態で利用されている。触媒を使用したクラッキング方法は同質あるいは異質の固定床または流動床触媒を利用することができる。
【０００４】
従来、方法によっては、本質的には触媒を反応物質と混合することにより触媒を利用した。このようなステップは触媒と反応物質との均質な接触を保証しない。その結果、触媒変換／反応は非効率で不完全となり、ワックス状態の不安定な生成物を発生させると考えられてきた。触媒が固定された重量比で原料材料と混合されると、発生する揮発性ガスはしばしば壊滅的な爆発を引き起こす。さらに、液体燃料のごとき最終生成物である、このような方法による非濃縮性ガスには産出物の品質を悪化させる触媒残留物が混入する。この方法からの放出物も残留触媒材料を含み、これら放出物を環境悪化物にする。このような放出物は不都合であり、埋め立て並びに他の手段による廃棄には不適である。
【０００５】
外部触媒が利用できるが、それらは触媒作用を及ぼす対象の反応物質及び／又は蒸気原料内の湿気に対して限定された耐久性しか有していない。触媒は方法において利用中に短期間で劣化または汚染される。触媒を交換するために要する時間と労力は、作業中断時間を長期化し、プラントの稼動コストを大きく上昇させる。多数の方法に使用される従来の触媒は、それら多様な方法のそれぞれにおいて様々な汚染水を排出させる。加えて、触媒変換器から発生する蒸気および変換されたガスは、ハイドロサイクロンを使用してガスから粒状物を除去し、濾過して清浄な液体燃料にするために、しばしば副次的処理を必要とする。このことは運転資金の増加および稼動コストの増加を招き、大型設備のフットプリントの増大および頻繁な維持管理を必要とする。ガス内の汚染物質は追加のスクラブ処理を必要とする。通常は液相のスクラブ剤を使用するスクラブ装置は、スクラブ液の廃棄問題に加えて運転資金の増加および稼動コストの増加に導く。
【０００６】
ＷＯ２００５／０８７９８７は、廃棄物を再利用可能な燃料へ加熱触媒変換するための方法およびプラント並びにその方法で製造される燃料を説明する。この出願は、触媒として長くて複雑な通路に構成された大表面積金属プレートを使用する従来の触媒反応器塔の利用を提案する。よってこの構造物は大型化し、保守および維持管理が不便になり、保守と維持管理の実行にはプラントの作業の停止を必要とする。この塔の機能は、その温度を２２０℃に維持する必要があり、この処理に必要なステップおよび稼動パラメータが追加的に必要となる。さらに、非濃縮性ガスと液体燃料は追加の濾過処理とスクラブステップを必要とするが、これには追加の設備、増加する運転資金、およびプラントの稼動において維持管理が必要な多数の設備が追加的に必要となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開２００５／０８７９８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、面倒がなく、便利で耐久性があり、リサイクル可能で維持費や稼動コストが安価であり安定した触媒変換システムが必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本明細書には、産業的に燃焼可能な燃料への廃棄物変換のための現場で交換でき、リサイクル可能な多機能カートリッジシステムが開示されている。この多機能カートリッジシステムは、カートリッジがその実施形態ではモジュール式であり、汚染のため、あるいは一部のカートリッジの不調のためにカートリッジの交換が必要となった場合であっても、作業を停止させないように設計されている。この多機能カートリッジシステムは、その非常に高い物理的強度、低膨張率、熱疲労抵抗性、等々のおかげで常温から５００℃の温度範囲で触媒クラッキング機能、クリーニング機能およびスクラブ処理機能を実行することができる。
【００１０】
この現場交換可能な多機能カートリッジシステムは、多機能カートリッジを含んだ複数の管配列体で成る複列を含む。燃料への廃棄物変換のための現場交換可能多機能カートリッジシステムは、層状柱／床形態に配置された塊状ナノ粒子を含んだ複数のカートリッジを含む。
【００１１】
本発明はさらに、前記の現場交換可能多機能カートリッジシステムを使用して、高分子処理された同種または異種の分離あるいは非分離状態である湿潤または乾燥した炭質供給材料蒸気を炭化水素燃料および炭素に変換する方法を開示する。
【００１２】
本発明はさらに、高分子処理された同種または異種である分離あるいは非分離状態の湿潤または乾燥した炭質供給原料材料蒸気を炭化水素燃料および炭素に変換する現場交換可能多機能カートリッジシステムの利用法を開示する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明のシステムに利用される多機能カートリッジの構成を図示する。
【図２】その多機能カートリッジの様々な部材を図示する。
【図３】その多機能カートリッジの層状構成物を図示する。
【図４】本発明のシステムに利用される多機能カートリッジの列を図示する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
発明の詳細な説明
本発明の様々な特徴の理解をさらに深めてもらうため、本発明を複数の好適で選択的な実施例との関連で詳細に説明する。
【００１５】
本発明はその目的に照らし、高分子量の処理済み同種および異種炭質供給材料蒸気を炭化水素燃料および炭素に変換するための現場交換可能多機能カートリッジに関する。
【００１６】
高温触媒反応の処理済み供給材料からの蒸気は多機能カートリッジのシステム内に導き入れられる。この多機能カートリッジは高分子量のガスおよび蒸気を水素、メタン、および低分子量の炭化水素分子に分解し、これら分子をガソリン、ケロセン（灯油）、ジーゼル油、等の標準炭化水素生成物に非常に類似した分子鎖に変性させる。
【００１７】
この多機能カートリッジシステムはモジュール式に構成されており、高機械的強度、低膨張率、熱疲労抵抗性、等々のおかげで常温から５００℃までの温度範囲を通じて触媒機能、クリーニング機能およびスクラブ処理機能を発揮する。
【００１８】
従って、図１で示すように、現場交換可能多機能カートリッジ（０２）が列状に配列されている。その列は、共通入口バルブ（０１）と共通出口バルブ（０５）との間に挟まれ、１列に平行状態で連結された一連の管体で成る。複数のカートリッジ（０２）は共通入口多岐管（０３）と共通出口多岐管（０４）との間で連結されている。図２で図示するように、それぞれの多機能カートリッジ（０２）は共通入口多岐管（０３）と共通出口多岐管（０４）とを有した管体の中で保持されている。この構造物には、変換処理が進行中であっても、多機能カートリッジの容易な取り外し、または分解を可能とする急速解放連結部（０６）が提供されている。それぞれの個別多機能カートリッジは動力化入口バルブ（１０）と動力化出口バルブ（１１）とを備える。これらバルブはマイクロプロセッサーを利用して制御される。個別の入口バルブと出口バルブの開閉は、入口バルブと出口バルブにおいて入口圧力センサー（０７）と出口圧力センサー（０９）によってそれぞれ制御される。これらセンサーは圧力をモニターし、触媒汚染またはワックス等により発生する閉塞を原因とする圧力の異常変動をモニターする。その結果、多機能カートリッジの故障の場合には、これらバルブは自動的に閉じて入力蒸気流を同様に機能する別管体に進路を変更して導くことができる。
【００１９】
多機能カートリッジには、集塊状である単層状または複層状のナノ触媒のごとき所定の触媒が入れられている。多機能カートリッジの触媒柱体の太さは出力生成物構成を制御する。柱体は太ければ太いほど、出力物内の溜分または燃焼性ガスは軽くなり、柱体が細ければ細いほど、粘性が高い燃料が得られる。従って、触媒柱体の太さは本方法の非常に重要な要素である。この所定の触媒は、周期率表の周期４およびＤブロックの４群金属の金属、金属酸化物および金属水酸化物を単独または組み合わせたナノサイズの粒子の混合物を有したナノ構造触媒でよい。ナノ触媒の粒子サイズ（粒径）は２０から１００ナノメートルであり、１００から５００ミクロンの範囲の粒子サイズを有したナノ触媒に集塊化されたものである。比重が４．０から５．０の集塊化ナノ触媒が、１ｃｍから１００ｃｍ以上の範囲の柱体太さを有した触媒変換管体の内部に入れられる。
【００２０】
触媒の閉塞はセンサーで感知される多機能カートリッジの内部圧力を高めるであろう。感知後にセンサーは信号をマイクロプロセッサーに送る。直後にマイクロプロセッサーは、閉塞された多機能カートリッジでバルブを閉じ、多機能カートリッジのバルブを開いて入力蒸気の流れを待機中の多機能カートリッジへと方向変更する。この操作は自動的に実行され、閉塞された多機能カートリッジのマイクロプロセッサー表示は、オペレータにより閉塞された多機能カートリッジの交換に導く。多機能カートリッジはステンレス鋼、炭素鋼、アルミニウムおよびその他の金属、強化ファイバグラス、ポリマー系材料、並びに５００℃までの温度に耐久性である他の材料によって製造できる。多機能カートリッジは片側が共通入口多岐管（０３）に接続され、他方側が共通出口多岐管（０４）に接続されている。入口側と出口側の両方には流制御バルブ（１０、１１）がそれぞれ装備されている。これらはマイクロプロセッサーによって油圧式または空圧式に制御される。通常において列は、それぞれが１日に該当する７つの多機能カートリッジで構成されている。図４で示すように、平行に接続された２列が存在し、１４体の多機能カートリッジを構成している。反応容器の出口に接続された共通放出バルブ（２３）は、それぞれの列の共通入口多岐管内に蒸気を通させる。共通放出バルブ（２４）は、変性ガスを濃縮器の入口内に放出する。多機能カートリッジは急速放出連結部（０６）を介して個別に多岐管に接続される。処理を継続しながら管体の交換のために連結を急速解除することができる。この変更は入口多岐管と出口多岐管を多機能カートリッジに接続するバルブの閉鎖によって達成される。２列の多機能カートリッジは１体のモジュールを提供する。多岐管に提供されている端部コネクタを介していくつかのモジュールを連続的に相互に取り付けることができる。これで、大量の供給材料の取り扱いが必要になったとき、大量のガスを取り扱うために多機能カートリッジの取扱い能力を増加させる。現場での必要に応じて、触媒モジュールを自由に追加、あるいは取り外しできる。
【００２１】
多機能カートリッジの寸法は随意であり、取扱いが予測されるガス量に応じて多機能カートリッジの直径は０．５インチから３インチまで変動が可能である。大量の蒸気流およびガス流を扱うために３インチを超える直径も可能である。
【００２２】
多機能カートリッジ内の触媒構成物の層状構造は図３に図示されている。保持管と呼ばれるステンレス鋼または他の高温抵抗材料製の管体は触媒構成物を保持する。管体には、両端が入口圧力封止部（１３）と出口圧力封止部（１３）とによる封止部が装備される。多孔質媒質支持部（１４、１６）は多機能カートリッジの下方部分（２０）を保持し、多機能触媒床（１５）は気化した入力供給物質を燃焼性炭化水素燃料に変換させる。多孔質媒質支持部（１６、１８）は多機能カートリッジの中央部分（２１）を保持し、ガスクリーナ粒体媒質（１７）は気化ガスのクリーニングを助ける。多孔質媒質支持部（１８）と出口圧力封止部（１３）は多機能カートリッジの上方部分（２２）を保持し、ガススクラブ媒質（１９）は出力ガスのスクラブ処理を実行する。よって、出力のさらなる後処理は不要である。触媒媒体、濾過媒体およびスクラブ媒体の順番は自由であり、異なる処理機能に応じて随時決定が可能である。特定の媒体は異なる機能の媒体と交換可能である。例えば、処理対象の供給材料のタイプによるプロセスの変更に対処するために多機能管体の機能性を変更するため、特定媒体は別の触媒またはスクラブ媒体によって交換できる。多孔質媒体支持部（１４）は多孔を備えた金属プレートであり、微細な金属メッシュによって覆われており、触媒媒体（１５）を支持し、障害なく触媒を通過するように気化した供給材料を通過させる。媒体支持部の多孔部は触媒床（１５）を通る蒸気の均等な配分を確実にし、蒸気と触媒との１００％の接触を可能にする。これで、気化した供給材料の炭化水素への完全な変換が提供され、生成物の一貫性は常に保たれる。多孔質媒質支持部（１６）は多孔部が設けられた金属プレートであり、微細金属メッシュによって覆われており、典型的には、互いに上下に重ねられたガラス、砂、シリカ、炭素の個別の層としての微粒状または粗粒状の粉砕ガラス、砂、シリカ、顆粒状炭素を互いに重ねて層状となったガラス、砂、シリカ、顆粒状炭素を含んだ蒸気フィルタ（１７）を支持する。蒸気フィルター（１７）の材料は、蒸気から炭素粒子および他の粒子を濾過する。よって、液体に濃縮された蒸気には炭素物質や粒状物質が含まれておらず、ガスのためのハイドロサイクロンのごときその後の濾過媒質、または処理により得られる液体炭化水素のための他の濾過装置の必要性を排除する。多孔質媒質支持部（１８）は多孔部を備えた金属プレートであって、微細金属メッシュで覆われており、固形スクラブ媒質（１９）を支持する。
【００２３】
スクラブ媒質（１９）を通過したガスは、硫黄生成物、ハロゲン生成物、および酸性蒸気のごときガスからの汚染物を吸収する。スクラブ媒質は、鉄酸化物（３０％から５０％）、アルミ酸化物（５％から１０％）、カルシウム酸化物（１％から５％）、硫酸銅（１０％から２０％）、塩化ナトリウム（１５％未満）およびモントモリリネートクレー（１５％未満）の個別またはブレンドされているか、層状の異なるスクラブ剤の混合物である。
【００２４】
多機能カートリッジは必要に応じて温度を安定させるために水のごとき冷却媒質に沈めることができる。一般的には、オペレータに火傷を負わせることなく管体を容易に取り外させるために触媒管を限定温度範囲内に保持するには空冷で十分である。
【００２５】
よって、最も好適な実施例では、本発明は高分子量の処理済み原料供給材料蒸気を炭化水素燃料および炭素に変換する図２で示すもののごとき現場交換可能多機能カートリッジに関する。このカートリッジは、
出力ガスをスクラブ処理するためのガススクラブ媒質を備えた上部ガススクラブ処理部分（２２）／チャンバと、
中間気化出力／ガスのクリーニング／純化処理のためにガスクリーニング媒質を備えた中間クリーニング部分（２１）／チャンバと、
気化供給材料を様々な炭化水素の多重分割部に変換させる一層型または複層型の触媒床を備えた下部触媒部分（２０）／チャンバと、
を含んでおり、これらチャンバは機能の柔軟性のために互換でき、これらチャンバは多孔質媒質（１４、１６、１８）によって分離されている動力化入口バルブ（１０）と動力化出口バルブ（１１）との間で結合／保持されている。
【００２６】
最も好適な実施例で説明したように、現場交換可能多機能カートリッジ（０２）は複数の列にて構成されている（図４）。それぞれの列は共通入口バルブ（０１）と共通出口バルブ（０２）との間で平行に接続された管体（３、４）に囲まれた複数のカートリッジで成る。
【００２７】
さらに、現場交換可能多機能カートリッジのそれぞれの管体（０８）は、動力化入口バルブ（１０）と動力化出口バルブ（１１）との間に現場交換可能多機能カートリッジ（０８）を含み、入口圧力センサー（７）と出口圧力センサー（９）とでモニターされる。これらバルブはマイクロプロセッサーによって油圧式、空圧式または電気的に制御される。
【００２８】
本発明の現場交換可能多機能カートリッジでは、入口圧力センサー（０７）と出口圧力センサー（０９）は、触媒床の汚染によって引き起こされる動力化入口バルブ（１０）と動力化出口バルブ（１１）の圧力変化をモニターする。動力化入口バルブ（１０）と動力化出口バルブ（１１）は圧力変動による故障の場合に閉じることができる。
【００２９】
本発明では、予め処理された供給物質蒸気流は連続触媒処理を維持するために、続く機能管体（０８）に方向変更される。多孔質媒質支持部（１４）は、妨害なく触媒床を通過する蒸気の均等で均質な配分を確実にするための、金属メッシュで覆われた多孔部を有した金属プレートである。
【００３０】
クリーニング媒体は、中間生成物／ガスから流体物を濾過するために、互いに重なり合ったガラス、砂、炭素からの個別層または複数の材料層として粉砕ガラス、砂、シリカ、顆粒状炭素の顆粒状または粗粒体を含む。
【００３１】
別実施例では、炭化水素生成物の構成物は触媒床の厚みによって変化する。現場交換可能多機能カートリッジ（０８）の直径は１２ｍｍから７７ｍｍまで変化する。
【００３２】
さらに別な実施例では、多機能カートリッジ（０８）には、ナノ触媒の粒体サイズが２０から１００ナノメートルであり、集塊状顆粒サイズが１００から５００ミクロンである固定床ナノ集塊状の単層または複層触媒が単独または組み合わされて提供されている。
【００３３】
本発明はさらに、現場交換可能多機能カートリッジシステムを使用した高分子量処理済み同質および異質の分離または非分離型湿潤または乾燥炭素系供給物質の炭化水素燃料および炭素への高温触媒変換の方法を開示する。従って、予め処理された供給物質からの蒸気は多機能カートリッジのシステム内に導入され、高分子量ガスおよび蒸気が水素、メタンおよび低分子量炭化水素分子に分解され、これら分子は、ガソリン、灯油、ジーゼル油等の標準炭化水素に非常に類似した分子鎖に変性される。
【００３４】
別な形態では、本発明は、高分子量処理済み同質および異質の分離または非分離湿潤または乾燥炭質供給物質蒸気を炭化水素燃料および炭素に変換するための現場交換可能多機能カートリッジの使用を開示する。
【００３５】
上記の実施例のごとく、本発明は構造がモジュール式であり、保守管理が容易で、生産性が非常に高く、蒸気を活用し、効率的にモニターされ、制御された出力を提供する。多機能カートリッジは類似構成物の純化プラントにおいて様々な形態で利用できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
2014523927.tif 000006
2014523927.tif 000007
2014523927.tif 000008