(57)【要約】  本発明は、密度δＳを有するほぼ透明な微小板形状の基材と、密度δＭを有する少なくとも１種の光学活性コーティングとを含む真珠光沢顔料に関するが、その基材は、３〜８μｍの平均サイズｄ５０と４０〜１１０ｎｍの平均高さｈＳとを有している。本発明は、さらに、その真珠光沢顔料を製造するための方法に関し、さらにはその使用にも関する。【選択図】  図１
2011516706.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
密度δＳを有するほぼ透明な微小板形状の基材および密度δＭを有する少なくとも１種の光学活性コーティングを含む真珠光沢顔料であって、
前記基材が、３〜８μｍの平均サイズｄ５０および４０〜１１０ｎｍの平均高さｈＳを有していることを特徴とする、
真珠光沢顔料。
【請求項２】
前記平均高さｈＳが、４０ｎｍから１００ｎｍ未満までであることを特徴とする、請求項１に記載の真珠光沢顔料。
【請求項３】
前記高さｈＳにおける標準偏差が、２５％〜８０％であることを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載の真珠光沢顔料。
【請求項４】
前記真珠光沢顔料が、７．０〜１１．０μｍのｄ９０値のサイズ分布を有することを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載の真珠光沢顔料。
【請求項５】
前記光学活性コーティングが、高屈折率コーティングであり、好ましくは２．０を超える屈折率ｎＭを有することを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載の真珠光沢顔料。
【請求項６】
前記光学活性層が、金属酸化物層および／または金属水酸化物層および／または金属酸化物水和物層を有しているか、それらであることを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載の真珠光沢顔料。
【請求項７】
前記金属酸化物層が、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化クロム、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、およびそれらの混合物からなる群より選択される金属酸化物を含むか、またはそれらからなることを特徴とする、請求項７に記載の真珠光沢顔料。
【請求項８】
前記金属酸化物層の層厚みが、１０〜３００ｎｍの間であることを特徴とする、請求項６または７に記載の真珠光沢顔料。
【請求項９】
前記基材の平均高さｈＳが、次式によって求められることを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載の真珠光沢顔料。
【数１】
2011516706.tif 000022
［式中、ｄＭは、前記光学活性層の平均層厚みであって、ｄＭが、４０〜１８０ｎｍであり、
ｒＳ＝ｄ５０／２が、前記基材の平均半径であり、
δＳが、前記基材の密度であり、
δＭが、前記光学活性コーティングの密度であり、そして
ｃＭが、基材および光学活性コーティングの合計重量を基準とした、前記光学活性コーティングのパーセント重量分率である。］
【請求項１０】
前記金属酸化物層が、好ましくはほとんどルチル変態にあるＴｉＯ２からなり、前記基材がマイカからなり、そしてＴｉＯ２とマイカの合計重量を基準にしたＴｉＯ２含量（重量％）と、ＴｉＯ２コーティングの平均層厚みとの間の関係が、好ましくは次の：
・ＴｉＯ２含量が４７．５〜６２重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが２０〜３０ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が５８〜７４重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが３５〜４５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が６３〜７８重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが４５〜５５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が６７〜８２重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが５５〜６５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が７０〜８５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが６５〜７５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が７３．５〜８６．５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが７５〜８５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が７５〜８８重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが８５〜９５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が７６．５〜８９重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが９５〜１０５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が７８．５〜９０重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１０５〜１１５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８０〜９１重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１１５〜１２５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８１．５〜９２重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１２５〜１３５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８３〜９２．５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１３５〜１４５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８４〜９３重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１４５〜１５５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８５〜９３重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１５５〜１６５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８６〜９３．５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１６５〜１７５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８７〜９４重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１７５〜１８５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８７．５〜９４重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１８５〜１９５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８８〜９４．５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１９５〜２０５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８９〜９５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが２０５〜２１５ｎｍ、
であることを特徴とする、請求項７〜９のいずれかに記載の真珠光沢顔料。
【請求項１１】
前記金属酸化物層が、ＴｉＯ２（ほとんどルチル変態にある）からなり、前記基材がマイカからなり、そしてＴｉＯ２とマイカの合計重量を基準にしたＴｉＯ２含量（重量％）と、ＴｉＯ２コーティングの平均層厚みとの間の関係が、好ましくは次の：
・ＴｉＯ２含量が５０．５〜６２重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが２０〜３０ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が６１〜７４重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが３５〜４５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が６５．５〜７８重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが４５〜５５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が６９．５〜８２重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが５５〜６５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が７２．５〜８５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが６５〜７５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が７５〜８６．５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが７５〜８５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が７７．５〜８８重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが８５〜９５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が７９〜８９重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが９５〜１０５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８０．５〜９０重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１０５〜１１５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８２〜９１重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１１５〜１２５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８３〜９２重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１２５〜１３５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８４．５〜９２．５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１３５〜１４５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８５．５〜９３重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１４５〜１５５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８６．５〜９３重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１５５〜１６５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８７〜９３．５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１６５〜１７５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８８〜９４重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１７５〜１８５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８８．５〜９４重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１８５〜１９５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８９〜９４．５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１９５〜２０５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８９．５〜９５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが２０５〜２１５ｎｍ、
であることを特徴とする、請求項７〜９のいずれかに記載の真珠光沢顔料。
【請求項１２】
前記透明な微小板形状の基材が、マイカ、合成マイカ、ガラスフレーク、ＳｉＯ２微小板、Ａｌ２Ｏ３微小板、およびそれらの混合物からなる群より選択されることを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載の真珠光沢顔料。
【請求項１３】
前記ほぼ透明な微小板形状の基材が、マイカ、ガラスフレーク、またはそれらの混合物からなることを特徴とする、請求項１２に記載の真珠光沢顔料。
【請求項１４】
前記真珠光沢顔料が、屈折率２．０未満の少なくとも１層のさらなる層を有することを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載の真珠光沢顔料。
【請求項１５】
前記真珠光沢顔料が、前記光学活性層、好ましくは高屈折率層の上に少なくとも１層のさらなる保護層を有することを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載の真珠光沢顔料。
【請求項１６】
前記少なくとも１層のさらなる保護層が、その金属酸化物がＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、酸化セリウムおよびそれらの混合物、ならびにそれらの組合せからなる群より選択される少なくとも１層の金属酸化物層を含むことを特徴とする、請求項１５に記載の真珠光沢顔料。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれかに記載の真珠光沢顔料を製造するための方法であって、
前記方法が、以下の
ａ）ほぼ透明な基材を分級して、４０〜１１０ｎｍの平均高さｈＳを有する基材を得る工程、
ｂ）光学活性、好ましくは高屈折率な層を用いて前記分級した基材をコーティングして、３〜８μｍの平均サイズｄ５０を有する真珠光沢顔料を得る工程、
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１８】
塗料、印刷インキ、化粧料、プラスチック、ガラス、エナメルまたはセラミックにおける、請求項１〜１６のいずれかに記載の真珠光沢顔料の一つの使用。
【請求項１９】
前記化粧料が、コンシーラースティック、ボディパウダー、フェースパウダー、コンパクトパウダーおよびルースパウダー、フェースメイクアップ、パウダークリーム、クリームメイクアップ、エマルションメイクアップ、ワックスメイクアップ、ファウンデーション、ムースメイクアップ、頬紅、アイメイクアップ、たとえばアイシャドー、マスカラ、アイライナー、リキッドアイライナー、アイブローペンシル、リップケアスティック、リップスティック、リップグロス、リップライナー、ヘアスタイリング組成物、たとえばヘアスプレー、ヘアセット製品、ヘアムース、ヘアジェル、ヘアワックス、ヘアマスカラ、恒久的および半恒久的ヘアカラー、一時的ヘアカラー、スキンケア組成物、たとえばローション、ジェルおよびエマルション、ならびにマニキュア液組成物からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１８に記載の使用。
【請求項２０】
ソフトフォーカス顔料としての、請求項１〜１６のいずれかに記載の真珠光沢顔料の一つの使用。
【請求項２１】
請求項１〜１６のいずれかに記載の真珠光沢顔料の一つを含む、コーティング組成物、より具体的には化粧料製品。
【請求項２２】
次式に従って、密度δＳを有する微小板形状の基材および密度δＭを有する少なくとも１種の光学活性コーティングを含む効果顔料の微小板形状の基材の平均層厚みｈＳを求める方法。
【数２】
2011516706.tif 000023
［式中、ｄＭは、高屈折率層および／または半透明な金属コーティングの確認された平均層厚みであり、
ｒＳは、前記基材の確認された平均半径であり、
δＳは、前記基材の確認された密度であり、
δＭは、前記光学活性コーティングの確認された密度であり、そして
ｃＭは、基材および光学活性コーティングの合計重量を基準とした、前記光学活性コーティングの確認されたパーセント重量分率である。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、真珠光沢顔料、その使用および調製に関し、さらに、本発明の真珠光沢顔料を含むコーティング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＷＯ  ２００７／０５４３７９  Ａ１には、極めて薄い微小板形状のガラス基材をベースとする真珠光沢顔料が記載されている。ＷＯ  ２００７／０５４３７９  Ａ１の実施例における微小板形状のガラス基材は、２０μｍを超えかつ１００μｍ未満の、大きい直径を有している。
【０００３】
ＷＯ  ０２／０９０４４８  Ａ２には、１．０μｍ以下の厚み、より具体的には２０〜４００ｎｍの厚みを有する微小板形状のガラス基材をベースとする効果顔料が記載されている。ＷＯ  ０２／０９０４４８  Ａ２の実施例における微小板形状のガラス基材は、１０〜４０μｍの直径を有している。
【０００４】
ＥＰ  １  ０７２  ６５１  Ａ１においては、０．５〜１０μｍの平均粒子サイズを有する薄いフレークをベースとする顔料が記載されており、それは、まず球状のＳｉＯ２粒子を用い、次いで超微細二酸化チタン粒子を用いてコーティングされている。
【０００５】
大手の製造業者は、いずれも、彼らの販売品目に微細真珠光沢顔料を有している。そのような例としては、Ｐｒｅｓｔｉｇｅ  Ｓｏｆｔ  Ｐｉｇｍｅｎｔｅ（登録商標）（Ｅｃｋａｒｔ  ＧｍｂＨ）、またはＭｅａｒｌｉｎ  Ｍｉｃｒｏ（登録商標）（ＢＡＳＦ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ）が挙げられる。
【０００６】
ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌ社は、“ＳｐｅｃｔｒａＦｌｅｘ（登録商標）Ｆｏｃｕｓ”の商品名で、ＴｉＯ２を用いてコーティングしたＡｌ２Ｏ３フレークをベースとする真珠光沢顔料を販売している。その顔料は、３〜１８μｍの粒子サイズを有している。
【０００７】
上述の効果顔料が用いられる用途の一つが、顔料入り化粧料の用途である。残念ながら、これらの公知の効果顔料は十分なソフトフォーカス性を示さない、すなわち、化粧料の中で、それらは、皮膚における皺や凹凸に対する満足のいく隠蔽力を与える能力がない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、改良された効果顔料が必要とされている。皮膚の上での改良されたソフトフォーカス性と快適な感触とを有する効果顔料を得ることが特に望まれている。こうした効果顔料は、たとえば干渉性、深みのある光沢、および必要があれば着色性などの通常の真珠光沢顔料の性質に加えて、ソフトフォーカス効果が組み合わさったものであるべきである。
【０００９】
最後に、効果顔料は、強いヘイズ効果を有する良好な不透明性と同時に、強い干渉色をさらに有しているべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
その上に本発明が基礎を置いている目的は、密度δＳを有するほぼ透明な微小板形状の基材と、密度δＭを有する少なくとも１種の光学活性コーティングとを含む真珠光沢顔料を提供することにより達成されるが、その基材は、３〜８μｍの平均サイズｄ５０と４０〜１１０ｎｍの平均高さｈＳとを有している。
【００１１】
本発明の真珠光沢顔料の好適な展開法は、従属請求項２〜１６に規定されている。
【００１２】
その上に本発明が基礎を置いている目的は、また、本発明の真珠光沢顔料を製造するための方法により達成されるが、その方法には以下の工程が含まれる：
ａ）ほぼ透明な基材を分級して、４０〜１１０ｎｍ、好ましくは４０〜１００ｎｍ未満の平均高さｈＳを有する基材を得る工程、
ｂ）光学活性、好ましくは高屈折率な層を用いてその分級した基材をコーティングして、３〜８μｍの平均サイズｄ５０を有する真珠光沢顔料を得る工程。
【００１３】
さらに、本発明の目的は、塗料、印刷インキ、化粧料、プラスチック、ガラス、エナメル、グレーズ、またはセラミックにおいて、本発明の真珠光沢顔料を使用することによっても達成される。
【００１４】
本発明の目的は、さらに、ソフトフォーカス顔料として本発明の真珠光沢顔料を使用することによっても達成される。
【００１５】
その上に本発明が基礎を置いている目的は、本発明の真珠光沢顔料を含むコーティング組成物、より具体的には化粧料製品を提供することによっても達成される。
【００１６】
最後に、本発明の目的は、密度δＳを有する微小板形状の基材および密度δＭを有する少なくとも１種の光学活性コーティングを含む効果顔料の微小板形状の基材の平均層厚みｈＳを求める方法を提供することによって達成されるが、それは次式に従う。
【００１７】
【数１】
2011516706.tif 000003
【００１８】
式中、ｄＭは、高屈折率層および／または半透明な金属コーティングの確認された平均層厚みであり、
ｒＳは、基材の確認された平均半径であり、
δＳは、基材の確認された密度であり、
δＭは、光学活性コーティングの確認された密度であり、そして
ｃＭは、基材および光学活性コーティングの合計重量を基準とした、光学活性コーティングの確認されたパーセント重量分率である。そして、平均層厚みｈＳは、求められたパラメーターｄＭ、ｒＳ、δＳ、およびδＭから計算することにより求められる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】コーティング物質の体積ＶＭを計算するためのモデル
【図２】金属酸化物含量の層厚みに対するグラフ表示
【図３】２９０〜４００ｎｍの波長範囲の吸収スペクトル（（ａ）実施例１ｂ、比較例１ａ、３のサンプル、（ｂ）実施例１ｄ、比較例１ｄのサンプル）
【図４】ヘイズの測定原理
【発明を実施するための形態】
【００２０】
用語の「コーティング」と「層」は、本発明の文脈においては、区別無く使用されている。
【００２１】
驚くべきことには、ほぼ透明な微小板形状の基材をベースとする真珠光沢顔料が、そのサイズのｄ５０値および平均高さｈＳが先に示した数値範囲の中にそれぞれあれば、良好なソフトフォーカス性と皮膚の上での良好な感触とを有することを、本発明者らは見出した。
【００２２】
さらに、本発明の真珠光沢顔料は、異常に小さい直径と異常に小さい基材厚みとを有する基材を含む。驚くべきことには、真珠光沢顔料を製造するためにこの基材を使用すると、良好なソフトフォーカス性と皮膚の上での快適な感触とを有する真珠光沢顔料が得られるということが判明した。
【００２３】
それと同時に、本発明の真珠光沢顔料は、直径が小さいにもかかわらず、強い干渉色を有していて、そのために本発明の真珠光沢顔料は、化粧料を着色させるのに特に適している。
【００２４】
驚くべきことには、本発明の真珠光沢顔料は、化粧料に使用した場合に、真珠光沢顔料の直径が小さいために素地との接触面積が小さいにもかかわらず、皮膚、まぶた、髪、まつげ、指の爪および／または足指の爪のような素地に対してより信頼性高く接着するということもまた見出された。
【００２５】
素地に対する接着性の文脈におけるこのような驚くべき結果の見地から、より大きい効果顔料の場合には、そうした顔料が、その表面積の全部で素地の上に付着している訳ではなく、そのため、これらのより大きい効果顔料の一部が素地の上に「突出」し、たとえばまばたきや筋肉運動のような機械的な力にさらされたり、たとえば水や肉体からの分泌液、たとえば汗のような液体の影響を受けたりすると、より大きい効果顔料の方が、素地からより容易に剥がれると考えることができる。特に、より成熟した、またはより古い皮膚は、相対的に凹凸が大きく、そのような場合には、本発明の真珠光沢顔料は、おそらくはその表面積全体で、または、おそらくはより大きな効果顔料が到達できるよりも大きい相対的な面積の割合をもって、接着できるのであろう。
【００２６】
典型的には４０μｍ〜１２０μｍの範囲の厚みを有する髪またはまつげの場合には、本発明の真珠光沢顔料は、髪の湾曲も考慮に入れると、顔料の全表面積で髪またはまつげに対して付着するものと考えられる。したがって、驚くべきことには、本発明の真珠光沢顔料は、髪およびまつげに対して極めて良好なホールド性を有しているために、髪の毛をすいたり、たとえば風の中で髪がもつれたりしたときにも脱落しない。真珠光沢顔料が脱落するようなことがあれば、それは極めて不都合なことであるが、その理由は、一方では、髪またはまつげが所望の均一な着色を維持できなくなるし、他方では、たとえば、脱落した真珠光沢顔料がドレスやスーツの肩部分に堆積し、結果としてそのために生じる視覚的な影響がふけのように見えるからである。
【００２７】
本発明においては、光学活性コーティングは、たとえば半透明な金属層を意味している。半透明な金属層の層厚みは、典型的には５〜３０ｎｍ、好ましくは１０〜２５ｎｍの範囲となるようにする。２０〜２５ｎｍの範囲の層厚みもまた、極めて好適であることが判明した。
【００２８】
さらに、本発明においては、光学活性コーティングは、金属酸化物層、好ましくは高屈折率金属酸化物層を意味している。高屈折率金属酸化物層の屈折率は、好ましくは１．８を超え、より好ましくは２．０を超える。２．２を超える屈折率、あるいは２．６を超える屈折率も同様に、極めて好適であることが判明した。高屈折率金属酸化物層の層厚みは、好ましくは１０〜３００ｎｍ、より好ましくは２０〜２００ｎｍ、さらにより好ましくは５０〜１５０ｎｍの範囲となるようにする。高屈折率金属酸化物に代えて、他の高屈折率物質を使用することも可能であるが、そのような例としては、金属硫化物、金属セレン化物または金属窒化物が挙げられ、その層厚みは、高屈折率金属酸化物の場合に特定したような範囲を示すようにするのが好ましい。
【００２９】
本発明の一つの極めて好ましい実施態様においては、その光学活性コーティングが、１層（数：１）の高屈折率金属酸化物層である。
【００３０】
基材に対して２層以上の高屈折率金属酸化物層を適用してもよいということは、評価に値するであろう。この変法の場合においては、２層の高屈折率金属酸化物層の間に、屈折率が好ましくは１．８未満、より好ましくは１．６未満の少なくとも１層の低屈折率層を配するのが好ましい。
【００３１】
低屈折率層としては、低屈折率金属酸化物層、より具体的には酸化ケイ素および／または酸化アルミニウムを使用するのが好ましい。使用する低屈折率層は、好ましくは、酸化ケイ素、好ましくはＳｉＯ２、酸化アルミニウム、好ましくはＡｌ２Ｏ３、ＡｌＯＯＨ、酸化ホウ素、ＭｇＦ２またはそれらの混合物の層である。
【００３２】
基材の平均サイズｄ５０は、３〜８μｍ、好ましくは３．１〜７μｍ、より好ましくは３．２〜６．０μｍ、特に好ましくは３．３〜５．０μｍ未満である。
【００３３】
平均サイズｄ５０が８μｍを超えると、本発明の真珠光沢顔料の有利な性質がもはや現れなくなる。
【００３４】
平均サイズが３μｍ未満であれば、その基材の層厚みは極めて薄い。この場合、干渉効果を与えるために必要な、高屈折率物質を用いるかおよび／または半透明な金属層を用いたコーティングは、経済的に耐えられるコストで実施することはほとんど不可能である。
【００３５】
本発明の文脈においては、平均サイズｄ５０は、レーザー回折法によって得られるタイプの体積平均サイズ分布関数の累積篩下曲線のｄ５０値を意味している。この場合においては、サイズ分布曲線は、Ｃｉｌａｓ社製の機器（機器名：Ｃｉｌａｓ  １０６４）を使用して求めるのが好ましい。ｄ５０値は、基材の５０％が、特定の値、たとえば６μｍ以下である直径を有していることを表している。
【００３６】
本発明において使用される「累積篩下曲線」という用語は、「累積度数分布」とも呼ばれる。したがって、これら二つの用語は区別無く使用することができる。
【００３７】
さらに、本発明の真珠光沢顔料の基材の平均高さ（層厚み）ｈＳは、４０〜１１０ｎｍ、好ましくは４０〜１００ｎｍ未満、より好ましくは４０〜９５ｎｍ、より好ましくは４５〜９４ｎｍ、特に好ましくは５０〜９０ｎｍである。
【００３８】
層厚みが４０ｎｍ未満であると、顔料が機械的に脆くなりすぎ、さらに金属または高屈折率金属酸化物でのコーティング時間が、比表面積が極めて高いために長くなりすぎて、経済的になりたたない。比表面積は、単位重量あたりの表面積を意味している。本発明の真珠光沢顔料の基材の層厚みは極端に薄いので、この基材は、通常の基材に比較して、単位重量あたりの表面積が極めて大きい。
【００３９】
層厚みが１１０ｎｍを超えると、本発明の利点がほとんど存在しなくなる。
【００４０】
高さｈＳの標準偏差は、好ましくは２５％〜８０％、より好ましくは３０％〜６０％の範囲である。
【００４１】
本発明の一つの好ましい変法においては、真珠光沢顔料が、ｄ９０値が７．０〜１１．０μｍ、より好ましくは７．５μｍ〜１０．５μｍであるサイズ分布を有する。
【００４２】
したがって、本発明の真珠光沢顔料は、極めて小さい平均サイズと極めて薄い平均層厚みとを有するほぼ透明な基材をベースとした、極めて微細な真珠光沢顔料の形態にある新しいタイプの真珠光沢顔料を構成する。このタイプの顔料は、表面積に比較してエッジの割合が高いために、異常に高い散乱光の割合を示す。たとえば、塗料用途においては、このことが高いヘイズ効果を与えることとなる。それにも関わらず、驚くべきことには、散乱効果によって干渉色が通常は邪魔されたり、あるいは強く減衰されたりするという事実がありながらも、本発明の真珠光沢顔料は強い干渉色を示す。
【００４３】
本発明の真珠光沢顔料は、好ましくは高屈折率コーティング、好ましくは密度δＭを有する高屈折率金属酸化物層、および／または半透明な金属コーティングの形態にある少なくとも１種の光学活性コーティングを有する。密度δＭは、光学活性コーティングの密度を意味している。したがって、金属酸化物層の場合においては、δＭはその金属酸化物層の密度であり、また半透明な金属層の場合においては、δＭはその半透明な金属層の密度である。
【００４４】
本発明の文脈においては、ほぼ透明な基材および半透明な金属層をベースとする顔料は、真珠光沢顔料とも呼ばれる。本発明の真珠光沢顔料は、干渉効果を有しているのが好ましい。
【００４５】
ほぼ透明な微小板形状の基材と定義されたり使用されたりしているのは、好ましくは、天然マイカ、タルク、セリサイト、カオリン、合成マイカ、ガラス微小板、ＳｉＯ２微小板、Ａｌ２Ｏ３微小板、グラファイト微小板、ポリマー微小板、またはそれらの混合物の基材である。この文脈において特に好ましいのは、天然マイカ、合成マイカ、ＳｉＯ２微小板、ガラス微小板（ガラスフレークとも呼ばれる）および／またはＡｌ２Ｏ３微小板である。非常に好ましいのは、天然マイカ、合成マイカおよび／またはガラス微小板（ガラスフレーク）である。
【００４６】
一つの好ましい実施態様においては、本発明の真珠光沢顔料が、少なくとも１種の高屈折率コーティングを含む。高屈折率コーティングは、好ましくは２．０を超える屈折率ｎＭ、より好ましくは２．２を超える屈折率ｎＭを有する。
【００４７】
高屈折率コーティングが、金属酸化物層および／または金属水酸化物層および／または金属酸化物水和物層を有しているか、それらであるのが特に好ましい。
【００４８】
使用される高屈折率層は、高屈折率金属酸化物、金属水酸化物および／または金属酸化物水和物であるのが好ましい。使用される金属酸化物が、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化クロム、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、およびそれらの混合物からなる群の金属酸化物であるのが好ましい。先に特定した酸化物の代わりにか、またはそれらに加えて、対応する金属水酸化物および／または金属酸化物水和物もまた使用することが可能であることは、評価に値するであろう。
【００４９】
この文脈においては、酸化チタンは、ルチル、アナターゼ、およびプソイドブルッカイトからなる群より選択されてよい。酸化チタンは、ルチル変態にあるＴｉＯ２として存在しているのが好ましい。
【００５０】
酸化鉄は、ヘマタイト、ゲータイトおよび／またはマグネタイトからなる群より選択されるのが好ましい。酸化鉄は、Ｆｅ２Ｏ３（ヘマタイト）および／またはＦｅ３Ｏ４（マグネタイト）として存在しているのが好ましい。
【００５１】
特に好ましいのは、ＴｉＯ２およびＦｅ２Ｏ３、ならびにそれらの混合物および組合せである。これらの酸化物の混合物においては、ＴｉＯ２は、プソイドブルッカイト変態で存在するか、またはそれとは異なってイルメナイトとして存在する。
【００５２】
ＴｉＯ２コーティングされた顔料によって、シルバーの色合いを与えることが可能となる。この顔料は、いわゆる「即時ホワイトニング」効果に極めて有効である。この用語には、より白い外観を皮膚に与える化粧料皮膚配合物が包含される。今日までのところ、この即時ホワイトニング効果を達成するためには、ＴｉＯ２顔料が通常使用されてきた。残念ながら、従来からのＴｉＯ２顔料は、ヘビーメイクアップのような働きをする。存在する光沢と特別に細かい画分とを組み合わせることによって、本発明の顔料では、より自然な効果が可能となる。
【００５３】
高屈折率コーティングとして酸化鉄を使用した場合には、本発明の真珠光沢顔料は、特にヘア配合物において有利に採用することができる。このタイプの顔料は、自然なヘアカラーを維持しながらも、それらが細かいために、「ふけ」のような挙動はしない。このことは、暗い髪、好ましくはブルネットの髪の場合には特にあてはまる。本発明の「ゴールデン」または「ベージュ」の真珠光沢顔料を含むヘア化粧料製品によって、ブロンドの髪も同様に維持したり、着色を強化させたりすることができる。さらに、ブルーまたはグリーンに着色された髪もまた、それらに対応する着色をされた真珠光沢顔料によって、その色を維持することができる。
【００５４】
光学活性コーティングまたは層として、１層または複数の高屈折率金属酸化物層の代わりかまたはそれらに加えて、１層または複数の半透明な金属層を適用することもまた可能である。半透明な金属層を作るためには、銀、金、アルミニウム、鉄、マグネシウム、クロム、銅、亜鉛、スズ、マンガン、コバルト、チタン、タンタル、モリブデン、ならびにそれらの混合物および合金からなる群より選択される１種または複数の金属を適用するのが好ましい。
【００５５】
本発明の一つの好ましい変法においては、真珠光沢顔料が、ＴｉＯ２の金属酸化物層とマイカ基材とを有する。マイカは、合成マイカであっても天然マイカであってもよい。
【００５６】
さらに、ＴｉＯ２とマイカの合計重量を基準にしたＴｉＯ２含量（重量％）と、ＴｉＯ２コーティングの平均層厚みとの間の関係が、以下のようになるのが好ましい：
・ＴｉＯ２含量が４７．５〜６２重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが２０〜３０ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が５８〜７４重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが３５〜４５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が６３〜７８重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが４５〜５５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が６７〜８２重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが５５〜６５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が７０〜８５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが６５〜７５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が７３．５〜８６．５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが７５〜８５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が７５〜８８重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが８５〜９５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が７６．５〜８９重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが９５〜１０５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が７８．５〜９０重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１０５〜１１５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８０〜９１重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１１５〜１２５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８１．５〜９２重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１２５〜１３５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８３〜９２．５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１３５〜１４５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８４〜９３重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１４５〜１５５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８５〜９３重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１５５〜１６５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８６〜９３．５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１６５〜１７５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８７〜９４重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１７５〜１８５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８７．５〜９４重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１８５〜１９５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８８〜９４．５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１９５〜２０５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８９〜９５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが２０５〜２１５ｎｍ。
【００５７】
さらに好ましい実施態様においては、ＴｉＯ２とマイカの合計重量を基準にしたＴｉＯ２含量（重量％）と、ＴｉＯ２コーティングの平均層厚みとの間の関係が、以下のようになるのが好ましい：
・ＴｉＯ２含量が５０．５〜６２重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが２０〜３０ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が６１〜７４重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが３５〜４５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が６５．５〜７８重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが４５〜５５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が６９．５〜８２重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが５５〜６５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が７２．５〜８５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが６５〜７５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が７５〜８６．５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが７５〜８５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が７７．５〜８８重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが８５〜９５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が７９〜８９重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが９５〜１０５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８０．５〜９０重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１０５〜１１５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８２〜９１重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１１５〜１２５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８３〜９２重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１２５〜１３５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８４．５〜９２．５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１３５〜１４５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８５．５〜９３重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１４５〜１５５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８６．５〜９３重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１５５〜１６５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８７〜９３．５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１６５〜１７５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８８〜９４重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１７５〜１８５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８８．５〜９４重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１８５〜１９５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８９〜９４．５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが１９５〜２０５ｎｍ；
・ＴｉＯ２含量が８９．５〜９５重量％で、平均ＴｉＯ２層厚みが２０５〜２１５ｎｍ。
【００５８】
驚くべきことには、マイカ基材あたりのＴｉＯ２の割合と層厚みが上述の関係にあてはまる真珠光沢顔料は、傑出したソフトフォーカス性を有し、化粧料において使用するのに極めて適しているということを、本発明者らは見出した。これらの真珠光沢顔料は、構造的には、真珠光沢顔料あたりのＴｉＯ２含量が極めて高いという特徴を有している。したがって、従来からの真珠光沢顔料と比較すると、マイカ基材を基準としたときのＴｉＯ２の割合が顕著に高くなっている。
【００５９】
ヒトの皮膚における凹凸や、さらにはコントラストを視覚的に抑制し、皺を視覚的に平坦にするのに好適な粒子の性能として、ソフトフォーカス効果が求められる。適切な粒子を化粧料製品の中に組み入れて、たとえば皮膚に対する化粧料層として適用する。入射光が、化粧料層を通過した後に、皮膚の表面に配された粒子との相互作用により拡散的に散乱されたときに、ソフトフォーカス効果が起きる。
【００６０】
「カラスの足跡」や皺のような皮膚における欠陥は、それらが背景とコントラストを示したときだけ、目に見える。皮膚の皺が、光トラップのような挙動をし、入射光が皺の中で反射され、この多重反射の結果として、その光がほぼ完全に吸収されてしまうことになる。
【００６１】
そのために、皮膚を取り囲んでいる光とは対照的に、観察者には、皺が、暗い非反射領域として認知される。
【００６２】
たとえば微細球のような高散乱性粒子を使用することによって、光が皮膚に衝突するよりも前に光が拡散的に散乱され、そのために、その下にある皮膚の欠陥がほとんど見えなくなる。
【００６３】
しかしながら、自然な外観を得るためには、粒子は、最大の散乱強度のみならず、高レベルの光透過性も有していなければならない。この効果は、皮膚の自然な色合いが、変化したり隠されたりすることがない、すなわち、観察者には、自然な肌の色が引き続き見えたままになるということである。
【００６４】
ソフトフォーカス効果を得るためには、採用する粒子が以下の境界条件を満たしていなければならない。
ａ）最大の拡散反射
ｂ）最小の直接反射
ｃ）最大の透過性
【００６５】
本発明のＴｉＯ２コーティングされた真珠光沢顔料は、さらに、傑出して好適なＵＶ吸収剤でもある。ＴｉＯ２層は、公知のように、強いＵＶ反射性があり、そのために、真珠光沢顔料の用途の一つは、ＵＶ吸収剤としてのものである。本発明の真珠光沢顔料は、（特定のＴｉＯ２層厚みでの）ＴｉＯ２含量が高いので、特に好適なＵＶ吸収剤である。さらに、その微細な顔料のエッジの割合が高いことが、高いＵＶ吸収効果を与えている可能性がある。
【００６６】
ＵＶ吸収剤またはＵＶ吸収は、ＵＶ吸収剤を含む層を通過した結果、光が完全に損失するということを意味している。この光の損失は、全反射に全吸収を加えたものからなっている。
【００６７】
本発明の一つの好ましい展開法においては、真珠光沢顔料が、光学活性層、好ましくは高屈折率層の上に少なくとも１層のさらなる保護層を有している。
【００６８】
その少なくとも１層のさらなる保護層は、その金属酸化物がＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、酸化セリウム、およびそれらの混合物、ならびにそれらの組合せからなる群より選択される少なくとも１層の金属酸化物層であってよい。保護層として、たとえばポリアクリレート層のようなプラスチックコーティングを適用することも可能である。
【００６９】
この文脈において特に好ましいのは、ＳｉＯ２の保護層、またはＳｉＯ２と組み合わせた酸化セリウムの保護層であって、それらはＥＰ  １７２７８６４  Ａ１およびＥＰ  １６８２６２２  Ａ１に記載されており、参照することにより、取り入れたものとする。
【００７０】
本発明の真珠光沢顔料を製造するための本発明のプロセスには以下の工程が含まれる：
ａ）ほぼ透明な基材を分級して、４０〜１１０ｎｍ、好ましくは４０〜１００ｎｍ未満の平均高さｈＳを有する基材を得る工程、
ｂ）光学活性、好ましくは高屈折率な層を用いてその分級した基材をコーティングして、３〜８μｍの平均サイズｄ５０を有する真珠光沢顔料を得る工程。
【００７１】
ほぼ透明な、好ましくは透明な基材の分級は、各種の方法により実施してよいが、そのような方法としてはたとえば以下のものが挙げられる：重力沈降、デカンター中での沈降、篩別、サイクロンもしくはハイドロサイクロンの使用、スパイラル分級、またはこれらの方法の２種以上の組合せ。たとえば篩別のような方法は、複数の連続工程で使用してもよい。
【００７２】
本発明の真珠光沢顔料は、コーティング組成物において使用するのが好ましいが、そのような組成物は、以下のものからなる群より選択するのが好ましい：塗料、印刷インキ、化粧料、プラスチック、ガラス、エナメル、およびセラミック。
【００７３】
本発明のコーティング組成物は、以下のものからなる群より選択される化粧料であるのが好ましい：コンシーラースティック、ボディパウダー、フェースパウダー、コンパクトパウダーおよびルースパウダー、フェースメイクアップ、パウダークリーム、クリームメイクアップ、エマルションメイクアップ、ワックスメイクアップ、ファウンデーション、ムースメイクアップ、頬紅、アイメイクアップ、たとえばアイシャドー、マスカラ、アイライナー、リキッドアイライナー、アイブローペンシル、リップケアスティック、リップスティック、リップグロス、リップライナー、ヘアスタイリング組成物、たとえばヘアスプレー、ヘアセット製品、ヘアムース、ヘアジェル、ヘアワックス、ヘアマスカラ、恒久的および半恒久的ヘアカラー、一時的ヘアカラー、スキンケア組成物、たとえばローション、ジェルおよびエマルション、ならびにマニキュア液組成物。
【００７４】
本発明の真珠光沢顔料は、好ましくはソフトフォーカス顔料として、より具体的には化粧料において使用される。
【００７５】
本発明のコーティング組成物は、本発明の真珠光沢顔料の１種を含む化粧料製品であるのが好ましい。本発明の化粧料製品は、先に特定した化粧料の一つであってもよい。
【００７６】
基材の平均層厚みおよびその分布または標準偏差の決定は、従来技術において公知のように、ＳＥＭ測定によって行えばよい。この目的のためには、真珠光沢顔料をワニスの中に取り入れ、たとえばスプレー法またはナイフドローダウン法によって基材（金属またはカード製）に塗布し、硬化させる。次いで、硬化させたワニスの断面を取り出し、この断面をＳＥＭで調べて、顔料粒子の測定を行う。統計的に信頼できる値を得るためには、少なくとも１００個の顔料粒子について計測するべきである。本発明の目的においては、たとえば基材および光学活性層の層厚み、金属酸化物コーティングまたは半透明な金属層の層厚みの決定は、この方法で実施することができる。
【００７７】
この方法を用いる場合、真珠光沢顔料がほとんど面に平行に配向されているということが重要である。このことは、真珠光沢顔料の約９０％が、平均的な配向から±１５度以下、好ましくは±１０度以下の偏差を有しているということを意味している。
【００７８】
コーティング膜中における真珠光沢顔料の配向が不十分である場合には、大きな測定誤差が生じる。この理由の一つは、断面の中の真珠光沢顔料が、観察者から見て、方位角αの分だけ傾いているからである。また別な理由は、取り囲んでいるバインダー媒体のために、得られる画像に奥行きの鮮明度がなく、そのためにこの角度を評価することができないからである。したがって、層の厚みの画像が、１／ｃｏｓαの係数だけ拡大されて「見える」のである。角度が相対的に大きくなると、この因子が顕著な誤差の原因となる。したがって、角度αの大きさに依存して、この方法によって求めた層厚みが大きくなりすぎる可能性がある。
【００７９】
本発明の目的においては、本発明のプロセスによる基材の平均層厚みｈＳを、より正確な結果が得られるように求めるのが好ましい。本発明のプロセスにおいては、基材の平均厚みは、金属酸化物含量と金属酸化物の層厚みとの間の関係から求められる。以下において説明するが、基材がより微細であるほど、そして主としてより薄いほど、より高い比表面積を有している。こうしたより薄い基材をある物質でコーティングする場合には、コーティングを所定の層厚みとするためには、（単位重量あたりで）より厚い基材よりも大量の物質でコーティングする必要がある。言い換えれば、真珠光沢顔料全体の中でコーティング物質の量が比率的により大量となる、すなわち、採用した基材の重量を基準にしてより大量のコーティング物質含量となる。
【００８０】
本発明のプロセスは、以下のモデルに基づく：
ａ）顔料は、均一な半径ｒＳおよび均一な高さｈＳを有する円柱（微小板）からなる。したがって、最初から「平均値」で計算を行う。
ｂ）基材の上に配されるコーティング分子の確率は、いずれの場所でも同程度の高さである。したがって、たとえば微小板の層厚みは、縁の部分と面の部分とでは、違いはない。この仮定の結果として、どの部分においても、コーティングは均一な層厚みｄＭを形成している。この添字のＭは、光学活性コーティング、好ましくは金属酸化物および／または金属を表している。均一なコーティング厚みは、大量のコーティングされた微小板形状の効果顔料のＳＥＭ測定で実際に観察される。
ｃ）Ｍの二次的な沈降は無視する、別の言い方をすれば、材料Ｍはすべて、基材の上にコーティングとして適用される。
【００８１】
コーティングＭの量は次式で定義される。
【００８２】
【数２】
2011516706.tif 000004
【００８３】
ここで、ｍＭは、コーティングの質量であり、ｍＳは、基材の質量である。これらのパラメーターは、密度と体積から表現してもよい。
【００８４】
【数３】
2011516706.tif 000005
【００８５】
ここで、δＳおよびδＭは、基材およびコーティングの密度である。基材の体積については、次の簡単な関係があてはまる（円柱の体積）。
【００８６】
【数４】
2011516706.tif 000006
【００８７】
コーティング物質の体積ＶＭは、図１に説明したモデルにより計算される。
【００８８】
堆積した金属酸化物の体積は、基本的には、複数の末端面と周辺部とに分離され、三つの項で表される（図１参照）。
【００８９】
【数５】
2011516706.tif 000007
【００９０】
【数６】
2011516706.tif 000008
【００９１】
ここで、ｈＳは基材の平均高さであり、ｒＳは基材の平均直径であり、そしてｄＭは金属酸化物の層厚みの高さである。
【００９２】
これらの式を組み合わせると、最終的には次式が得られる。
【００９３】
【数７】
2011516706.tif 000009
【００９４】
次いで、基材の平均厚みｈＳについてこの式を解けば、次式が得られる。
【００９５】
【数８】
2011516706.tif 000010
【００９６】
本発明の文脈においては、層厚みｄＭが４０〜１８０ｎｍの場合には、この式によって基材の平均厚みｈＳを定義するのが好ましい。
【００９７】
層厚みが厚いほど、この式は不正確となるが、その理由は、光学活性コーティング物質の量が高いレベルになると、量ｃＭが限界値へと追い込まれるからである。同様に、層厚みが薄い場合にも、有効な差別化が困難である。
【００９８】
基材の平均半径は、真珠光沢顔料についてのレーザー回折測定、好ましくはＣｉｌａｓ製のＣｉｌａｓ  １０６４を使用したレーザー粒度測定法によって決定するのが好ましい。その場合には、累積サイズ分布曲線のｄ５０値を採用するが、適用される関係は次式である：
ｄ５０／２＝ｒＳ      （式８）
【００９９】
パラメーターｃＭは、分析的な測定によって求められる。この場合は、微細に分割させた顔料物質についてのＸＦＡ分析（Ｘ線蛍光分析）を実施するのが好ましい。必要があれば、ミルまたは乳鉢で予め顔料の粉末を微粉砕して、均一なサンプル物質を調製する。別な方法として、たとえばフッ化水素酸を使用して真珠光沢顔料を溶解させてから、その溶液でＳＦＡ分析を実施してもよい。
【０１００】
さらに、基材および光学活性物質の分析量を、ＩＣＰ（誘導結合プラズマ）により求めてもよい。
【０１０１】
密度に関しては、文献値（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ）を使用するのが好ましい。典型的な値の例を以下に示す。
【０１０２】
【表１】
2011516706.tif 000011
【０１０３】
２層以上の高屈折率層のハイブリッド層を使用する場合には、そのコーティングの密度は、分析的に得られる個々の物質の間の重量比を用いて、文献値に重みを付けて計算することができる。
【０１０４】
金属酸化物の層厚みは、最終的には、たとえば、かつ好ましくは、真珠光沢顔料の色から求めることができる。基準となる、真珠光沢顔料の光学的な品質についての物理的公式は、Ｃ．Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｍ．Ｆｒｉｔｚ“Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ”Ｋｏｎｔａｃｔｅ（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）１９９２（２）ｐｐ．１５〜２４に説明されている。
【０１０５】
この場合の色は、適切な数学的プログラムによって求めてもよいが、そのようなものとしては、たとえばＦＴＧ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ、ＵＳＡ製の“Ｆｉｌｍｓｔａｒ”ソフトウェアがある。この場合、可視波長（４００〜８００ｎｍ）の範囲における、光学活性層の光学定数（屈折率ｎ、および場合によっては吸収定数ｋ）を使用する必要がある。通常の物質についてのこの種の値はよく知られている。
【０１０６】
層厚みは、さらに、公開されている情報から、色を基準にして求めてもよい。たとえば、マイカをベースとした、ＴｉＯ２コーティングされた真珠光沢顔料では、次表のような公知の関係が当てはめられる。
【０１０７】
【表２】
2011516706.tif 000012
【０１０８】
大部分の場合において、高屈折率コーティングの層厚みからだけでほとんど色が決まる（Ｆ．Ｈｏｆｍｅｉｓｔｅｒ、Ｆａｒｂｅ＋Ｌａｃｋ  ９５、５５７（１９８９））。
【０１０９】
基材の厚み分布における標準偏差が大きい真珠光沢顔料の場合には特に、その着色は、基材の平均厚みにはほとんど依存せず、それに代えて、高屈折率層の層厚みによってほとんど決まる。
【０１１０】
一つの好ましい実施態様においては、本発明の真珠光沢顔料は、２５〜８０％、好ましくは３０〜６０％、より好ましくは２８〜５０％の基材の高さｈＳの標準偏差を有する。
【０１１１】
干渉色を決めるためには無視できない程度に層厚みが似ている基材の場合には、より精密な光学的な計算を採用しなければならない。この場合、基材の層厚み、および光学活性層、好ましくは高屈折率金属酸化物層の層厚みは、たとえば、真珠光沢顔料の緩和スペクトルの極大値および／または極小値の位置から求めてもよい。
【０１１２】
真珠光沢顔料が２種以上の高屈折率酸化物のハイブリッドコーティングを有しているとしたら、その光学定数は、密度の計算の場合と同様にして、個々の高屈折率酸化物の分析的に得られる重量比で重みを付けることによって、計算される。
【０１１３】
対照的に、真珠光沢顔料が２種の高屈折率酸化物の組合せを有している場合には、やはりモデルを使用することができる。高屈折率金属酸化物での第一のコーティングの場合には、式７を直接使用することができる。しかしながら、第二の高屈折率酸化物の計算をする場合には、第一の酸化物の層厚みを考慮に入れなければならない。
【０１１４】
光学活性層、好ましくは高屈折率金属酸化物層の層厚みは、さらに、真珠光沢顔料の良好に配向された断面でＳＥＭ計測を行うことによって求めてもよい。
【０１１５】
基材の平均層厚みを求めるためのその他の方法としては、ＷＯ  ２００４／０７８１６  Ａ２に記載の方法に従って（コーティングされた）真珠光沢顔料の厚みを作り、それらを同様にしてＳＥＭ測定にかける方法が挙げられる。この場合、有意な統計を得るためには、少なくとも１００個の顔料粒子を測定するべきである。次いで、算術的に平均値を求める。これは、その真珠光沢顔料の平均厚みｄｔｏｔを表しており、次式であることは言うまでもない。
ｄｔｏｔ＝２ｄＭ＋ｈＳ      （式９）
【０１１６】
式（７）から出発し、式９によって、ｄＭを消去し、次いでそれを解いてｈＳを得ることができる。この場合、ｈＳの高次項を無視し、それにより光学活性層の量ｃＭと全顔料の平均層厚みｄｔｏｔとの間の関係から、良好な近似でｈＳを求めることができる。
【０１１７】
基材の平均層厚みを求めるための式７に基づく方法は、微小板形状の効果顔料に対して一般的に使用することもできる。これらの顔料は、微小板形状の基材と、さらにコーティングとを有している。この微小板形状の基材には、金属顔料も包含される。
【０１１８】
透明な、微小板形状の、本発明の真珠光沢顔料の基材は、マイカ、合成マイカ、ガラスフレーク、ＳｉＯ２微小板、Ａｌ２Ｏ３微小板またはそれらの混合物からなる群より採用される。この基材は、好ましくはガラスフレークもしくはマイカであり、極めて好ましくはマイカである。
【０１１９】
天然由来のマイカは、公知のように、部分的に段のある表面を有している。その結果として、それに対応する真珠光沢顔料において生成する色が不均質となることは、それが散乱効果を強めるために、本発明の目的においては極めて望ましいことである。
【０１２０】
本発明によるさらなる実施態様においては、真珠光沢顔料が、少なくとも１層のさらなる低屈折率層を有している。この層は、基材と高屈折率層との間、あるいは高屈折率層の上に適用されてもよい。マイカまたは合成マイカの場合においては、このタイプの層は、分析によって容易に識別できる。マイカは、天然鉱物として、特有の不純物を含んではいるが、その主成分はケイ酸塩である。それらの不純物に基づいて、たとえばＳｉＯ２コーティングは、マイカとは区別され、それに従って式７を適用することができる。その層構造もまた、たとえば断面から、および／またはＥＳＣＡ（Ｘ線光電子分光法）をスパッタプロファイルと組み合わせることによって、分析することができる。
【０１２１】
以下の実施例によって本発明を説明するが、これらは、本発明を限定するものではない。
【０１２２】
実施例１ａ〜ｄ：（ＴｉＯ２コーティングされたマイカ）
実施例１α：
１ｋｇのムスコバイトマイカＭＤ２８００（Ｍｉｎｅｌｃｏ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ  Ｌｔｄ．、Ｅｎｇｌａｎｄ製）を、７００℃で１時間かけて焼成してから、１０００ｍＬのＤＩ水と混合し、次いで、ラボラトリーエッジランナーミル（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ製）の中で約１時間かけて剥層した。
【０１２３】
次いで、ＤＩ水を用いてそのケーキを３５％固形分含量とし、Ｓｗｅｃｏ製のＳｅｐａｒａｔｏｒラボラトリーシーブを通過させることにより篩別して、２５μｍ未満とした。
【０１２４】
次いで、そのようにして得られた微細なマイカ画分を、Ｐｅｎｄｒａｕｌｉｋ製のＴＤ２００ラボラトリーディソルバーの中で５時間かけて処理した。この処理の際には、冷却することによって、その懸濁液の温度が８０℃を超えないようにする必要がある。
【０１２５】
次いで、ＤＩ水を用いてそのマイカ懸濁液を希釈して３％固形分含量とし、沈降容器を用いて５時間かけて沈降させた。上澄み液を吸引により抜き出し、沈殿物に水を再び混合し、激しく撹拌し、再び５時間かけて沈降させた。上澄み液の濁りが実質的にもはや見えなくなるまで、この操作を全部で４回繰り返した。
【０１２６】
沈降容器は、ｄ＝５０ｃｍ、ｈ＝５０ｃｍの寸法を有する円筒形状を有していた。
【０１２７】
上澄み液から得られたマイカを大きな容器の中に集め、ＮａＣｌを添加して沈降を起こさせた。約４８時間後に、透明な上澄みの塩溶液を吸引により抜き出し、得られたフィルターケーキを、さらなるコーティングのためのＳＭとして使用した。
【０１２８】
このようにして、体積平均粒子サイズ分布でｄ５０＝３．８μｍ（Ｃｉｌａｓ  １０６４）、および平均厚みｈＳ＝８２ｎｍ（ＳＥＭから）の極端に微細なマイカが得られる（表３参照）。
【０１２９】
１ａ（干渉、ブルー、１次）：
実施例１αからの微小板形状のムスコバイトマイカ１００ｇを、ＤＩ水中に懸濁させた。希塩酸を計量添加することによってｐＨを２．２に合わせ、その懸濁液を加熱して８０℃とした。次いで、ｃ（Ｓｎ）＝２４ｇ／ＬのＳｎ塩化物溶液５０ｍＬを、９０分かけて計量添加した。１５％強度のアルカリ土類金属水酸化物の水溶液を同時に導入することによって、ｐＨを２．２に一定に保った。溶液をさらに撹拌しながらの約１／４時間の中断の後に、希塩酸の計量添加によってそのｐＨを１．８に調節した。次いで、１リットルあたり１５０ｇのＴｉＣｌ４および５０ｇのＨＣｌの溶液１．８５Ｌの添加を開始した。１５％強度のアルカリ土類金属水酸化物の水溶液を同時に導入することによって、ｐＨを一定に保った。
【０１３０】
その添加が終わったところで、今日まで未知の極めて強いライトブルーの真珠光沢が得られた。その懸濁液をさらに１時間撹拌し、冷却し、ブフナー漏斗で吸引濾過し、実質的にイオンフリーとなるまでＤＩ水を用いて洗浄した。
【０１３１】
最後にその顔料を、７５０℃で２０分間かけて焼成した。
【０１３２】
実施例１ｂ（干渉、シルバー）：
実施例１αからの微小板形状のムスコバイトマイカ１００ｇを、ＤＩ水中に懸濁させた。希塩酸を計量添加することによってｐＨを２．２に合わせ、その懸濁液を加熱して８０℃とした。次いで、ｃ（Ｓｎ）＝２４ｇ／ＬのＳｎ塩化物溶液５０ｍＬを、９０分かけて計量添加した。１５％強度のアルカリ土類金属水酸化物の水溶液を同時に導入することによって、ｐＨを２．２に一定に保った。溶液をさらに撹拌しながらの約１／４時間の中断の後に、希塩酸の計量添加によってそのｐＨを１．８に調節した。次いで、１リットルあたり１５０ｇのＴｉＣｌ４および５０ｇのＨＣｌの溶液２．４Ｌの添加を開始した。１５％強度のアルカリ土類金属水酸化物の水溶液を同時に導入することによって、ｐＨを一定に保った。
【０１３３】
その添加が終わったところで、強いシルバーの真珠光沢が得られた。その懸濁液をさらに１時間撹拌し、冷却し、ブフナー漏斗で吸引濾過し、実質的にイオンフリーとなるまでＤＩ水を用いて洗浄した。
【０１３４】
最後にその顔料を、８００℃で２０分間かけて焼成した。
【０１３５】
実施例１ｃ（干渉、ゴールド）：
実施例１αからの微小板形状のムスコバイトマイカ１００ｇを、ＤＩ水中に懸濁させた。希塩酸を計量添加することによってｐＨを２．２に合わせ、その懸濁液を加熱して８０℃とした。次いで、ｃ（Ｓｎ）＝２４ｇ／ＬのＳｎ塩化物溶液５０ｍＬを、９０分かけて計量添加した。１５％強度のアルカリ土類金属水酸化物の水溶液を同時に導入することによって、ｐＨを２．２に一定に保った。溶液をさらに撹拌しながらの約１／４時間の中断の後に、希塩酸の計量添加によってそのｐＨを１．８に調節した。次いで、１リットルあたり１５０ｇのＴｉＣｌ４および５０ｇのＨＣｌの溶液３．２Ｌの添加を開始した。１５％強度のアルカリ土類金属水酸化物の水溶液を同時に導入することによって、ｐＨを一定に保った。
【０１３６】
その添加が終わったところで、極めて強いゴールドの真珠光沢が得られた。その懸濁液をさらに１時間撹拌し、冷却し、ブフナー漏斗で吸引濾過し、実質的にイオンフリーとなるまでＤＩ水を用いて洗浄した。
【０１３７】
最後にその顔料を、７５０℃で２０分間かけて焼成した。
【０１３８】
実施例１ｄ（干渉、レッド）：
実施例１αからの微小板形状のムスコバイトマイカ１００ｇを、ＤＩ水中に懸濁させた。希塩酸を計量添加することによってｐＨを２．２に合わせ、その懸濁液を加熱して８０℃とした。次いで、ｃ（Ｓｎ）＝２４ｇ／ＬのＳｎ塩化物溶液５０ｍＬを、９０分かけて計量添加した。１５％強度のアルカリ土類金属水酸化物の水溶液を同時に導入することによって、ｐＨを２．２に一定に保った。溶液をさらに撹拌しながらの約１／４時間の中断の後に、希塩酸の計量添加によってそのｐＨを１．８に調節した。次いで、１リットルあたり１５０ｇのＴｉＣｌ４および５０ｇのＨＣｌの溶液５．６Ｌの添加を開始した。１５％強度のアルカリ土類金属水酸化物の水溶液を同時に導入することによって、ｐＨを一定に保った。
【０１３９】
その添加が終わったところで、強いレッドの真珠光沢が得られた。その懸濁液をさらに１時間撹拌し、冷却し、ブフナー漏斗で吸引濾過し、実質的にイオンフリーとなるまでＤＩ水を用いて洗浄した。
【０１４０】
最後にその顔料を、８００℃で２０分間かけて焼成した。
【０１４１】
実施例１ｅ（干渉、ブルー、２次）：
実施例１αからの微小板形状のムスコバイトマイカ１００ｇを、ＤＩ水中に懸濁させた。希塩酸を計量添加することによってｐＨを２．２に合わせ、その懸濁液を加熱して８０℃とした。次いで、ｃ（Ｓｎ）＝２４ｇ／ＬのＳｎ塩化物溶液５０ｍＬを、９０分かけて計量添加した。１５％強度のアルカリ土類金属水酸化物の水溶液を同時に導入することによって、ｐＨを２．２に一定に保った。溶液をさらに撹拌しながらの約１／４時間の中断の後に、希塩酸の計量添加によってそのｐＨを１．８に調節した。次いで、１リットルあたり１５０ｇのＴｉＣｌ４および５０ｇのＨＣｌの溶液７．２Ｌの添加を開始した。１５％強度のアルカリ土類金属水酸化物の水溶液を同時に導入することによって、ｐＨを一定に保った。
【０１４２】
その添加が終わったところで、強いブルーの真珠光沢が得られた。その懸濁液をさらに１時間撹拌し、冷却し、ブフナー漏斗で吸引濾過し、実質的にイオンフリーとなるまでＤＩ水を用いて洗浄した。
【０１４３】
最後にその顔料を、８００℃で２０分間かけて焼成した。
【０１４４】
比較例１ａ〜ｅ：
市販のＴｉＯ２コーティングされた真珠光沢顔料、Ｐｒｅｓｔｉｇｅ  Ｓｏｆｔシリーズ（Ｅｃｋａｒｔ  ＧｍｂＨ製）
【０１４５】
これらの顔料はムスコバイトマイカをベースとするものであって、以下においてはムスコバイトマイカ１βと呼ぶが、このものは６．５μｍのｄ５０値と、１１９ｎｍの平均厚みとを有している（表３参照）。
【０１４６】
比較例１ａ（干渉、シルバー）：
市販のＴｉＯ２コーティングされたシルバー真珠光沢顔料：Ｐｒｅｓｔｉｇｅ  Ｓｏｆｔ  Ｓｉｌｂｅｒ（Ｅｃｋａｒｔ  ＧｍｂＨ製）
【０１４７】
比較例１ｂ（干渉、ゴールド）：
市販のＴｉＯ２コーティングされたシルバー真珠光沢顔料：Ｐｒｅｓｔｉｇｅ  Ｓｏｆｔ  Ｇｏｌｄ（Ｅｃｋａｒｔ  ＧｍｂＨ製）
【０１４８】
比較例１ｃ（干渉、オレンジ）：
市販のＴｉＯ２コーティングされたシルバー真珠光沢顔料：Ｐｒｅｓｔｉｇｅ  Ｓｏｆｔ  Ｏｒａｎｇｅ（Ｅｃｋａｒｔ  ＧｍｂＨ製）
【０１４９】
比較例１ｄ（干渉、レッド）：
市販のＴｉＯ２コーティングされたシルバー真珠光沢顔料：Ｐｒｅｓｔｉｇｅ  Ｓｏｆｔ  Ｒｅｄ（Ｅｃｋａｒｔ  ＧｍｂＨ製）
【０１５０】
比較例１ｅ（干渉、グリーン）：
１００ｇの微小板形状のムスコバイトマイカ１β（ｄ５０：６．５μｍ；粒子厚みは表３参照）を、ＤＩ水中に懸濁させた。希塩酸を計量添加することによってｐＨを２．２に合わせ、その懸濁液を加熱して８０℃とした。次いで、ｃ（Ｓｎ）＝２４ｇ／ＬのＳｎ塩化物溶液５０ｍＬを、９０分かけて計量添加した。１５％強度のアルカリ土類金属水酸化物の水溶液を同時に導入することによって、ｐＨを２．２に一定に保った。溶液をさらに撹拌しながらの約１／４時間の中断の後に、希塩酸の計量添加によってそのｐＨを１．８に調節した。次いで、１リットルあたり１５０ｇのＴｉＣｌ４および５０ｇのＨＣｌの溶液４．５Ｌの添加を開始した。１５％強度のアルカリ土類金属水酸化物の水溶液を同時に導入することによって、ｐＨを一定に保った。
【０１５１】
その添加が終わったところで、極めて強いグリーンの真珠光沢が得られた。その懸濁液をさらに１時間撹拌し、冷却し、ブフナー漏斗で吸引濾過し、実質的にイオンフリーとなるまでＤＩ水を用いて洗浄した。
【０１５２】
最後にその顔料を、８００℃で２０分間かけて焼成した。
【０１５３】
比較例２ａ〜ｆ：
市販のＴｉＯ２コーティングされた真珠光沢顔料、Ｍｅａｒｌｉｎ  Ｍｉｃｒｏシリーズ（ＢＡＳＦ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ製）
【０１５４】
比較例３：
市販のＴｉＯ２コーティングされたシルバー真珠光沢顔料：Ｍａｇｎａ  Ｐｅａｒｌ  Ｓｉｌｖｅｒ（ＢＡＳＦ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ製）
【０１５５】
実施例２ａ〜ｄ：実施例１αと同様にして製造された、Ｆｅ２Ｏ３コーティングされたマイカ
【０１５６】
実施例２ａ（ブロンズ）：
実施例１αからの微小板形状のムスコバイトマイカ１００ｇを、ＤＩ水中に懸濁させた。希塩酸を計量添加することによってｐＨを２．９に合わせ、その懸濁液を加熱して７５℃とした。次いで、１５０ｍＬ／ｈの計量添加速度で、１００ｍＬの溶液あたり６５ｇのＦｅ２（ＳＯ４）３・９Ｈ２Ｏおよび１ｍＬの濃硫酸が含まれている硫酸鉄溶液を添加した。１５％強度のアルカリ土類金属水酸化物の水溶液を同時に計量添加することによって、ｐＨを３．８に保った。水酸化鉄が褐色の沈殿物として得られたので、それを顔料粒子の上に堆積させる。
【０１５７】
１５００ｍＬのＦｅ２（ＳＯ４）３溶液を添加してから、カバーを破り、次いでその温度で１時間撹拌し、冷却し、ブフナー漏斗で吸引濾過し、ＤＩ水を用いて洗浄して、実質的にイオンフリーの状態とした。
【０１５８】
その顔料を、７８０℃で２０分間かけて焼成した。
【０１５９】
このようにして得られた顔料は、ブロンズの色特性を有し、良好な光沢と同時に高い散乱密度を有していた。
【０１６０】
実施例２ｂ（ファイアレッド）：
実施例１αからの微小板形状のムスコバイトマイカ１００ｇを、ＤＩ水中に懸濁させた。希塩酸を計量添加することによってｐＨを２．９に合わせ、その懸濁液を加熱して７５℃とした。次いで、１５０ｍＬ／ｈの計量添加速度で、１００ｍＬの溶液あたり６５ｇのＦｅ２（ＳＯ４）３・９Ｈ２Ｏおよび１ｍＬの濃硫酸が含まれている硫酸鉄溶液を添加した。１５％強度のアルカリ土類金属水酸化物の水溶液を同時に計量添加することによって、ｐＨを３．８に保った。水酸化鉄が褐色の沈殿物として得られたので、それを顔料粒子の上に堆積させる。
【０１６１】
２３００ｍＬのＦｅ２（ＳＯ４）３溶液を添加してから、カバーを破り、次いでその温度で１時間撹拌し、冷却し、ブフナー漏斗で吸引濾過し、ＤＩ水を用いて洗浄して、実質的にイオンフリーの状態とした。
【０１６２】
その顔料を、７８０℃で２０分間かけて焼成した。
【０１６３】
このようにして得られた顔料は、ファイアレッドの色特性を有し、良好な光沢と同時に高い光散乱性を有していた。
【０１６４】
実施例２ｃ（レッドグリーン）：
実施例１αからの微小板形状のムスコバイトマイカ１００ｇを、ＤＩ水中に懸濁させた。希塩酸を計量添加することによってｐＨを２．９に合わせ、その懸濁液を加熱して７５℃とした。次いで、１５０ｍＬ／ｈの計量添加速度で、１００ｍＬの溶液あたり６５ｇのＦｅ２（ＳＯ４）３・９Ｈ２Ｏおよび１ｍＬの濃硫酸が含まれている硫酸鉄溶液を添加した。１５％強度のアルカリ土類金属水酸化物の水溶液を同時に計量添加することによって、ｐＨを３．８に保った。水酸化鉄が褐色の沈殿物として得られたので、それを顔料粒子の上に堆積させる。
【０１６５】
２９００ｍＬのＦｅ２（ＳＯ４）３溶液を添加してから、カバーを破り、次いでその温度で１時間撹拌し、冷却し、ブフナー漏斗で吸引濾過し、ＤＩ水を用いて洗浄して、実質的にイオンフリーの状態とした。
【０１６６】
その顔料を、７８０℃で２０分間かけて焼成した。
【０１６７】
このようにして得られた顔料は、レッドグリーンの色特性（視角に依存）を有し、良好な光沢と同時に高い光散乱性を有していた。
【０１６８】
比較例４ａ〜ｃ：
市販のＦｅ２Ｏ３コーティングされた真珠光沢顔料、Ｐｒｅｓｔｉｇｅ  Ｓｏｆｔシリーズ（Ｅｃｋａｒｔ  ＧｍｂＨ製）
【０１６９】
これらの顔料はムスコバイトマイカ１βをベースとするものであって、このものは６．５μｍのｄ５０値と、１１９ｎｍの平均厚みとを有している（表３参照）。
【０１７０】
比較例４ａ（ブロンズ）：
市販のＦｅ２Ｏ３コーティングされたブロンズ真珠光沢顔料：Ｐｒｅｓｔｉｇｅ  Ｓｏｆｔ  Ｂｒｏｎｚｅ（Ｅｃｋａｒｔ  ＧｍｂＨ製）
【０１７１】
比較例４ｂ（カッパー）：
市販のＦｅ２Ｏ３コーティングされたカッパー真珠光沢顔料：Ｐｒｅｓｔｉｇｅ  Ｓｏｆｔ  Ｃｏｐｐｅｒ（Ｅｃｋａｒｔ  ＧｍｂＨ製）
【０１７２】
比較例４ｃ（ファイアレッド）：
市販のＦｅ２Ｏ３コーティングされたファイアレッド真珠光沢顔料：Ｐｒｅｓｔｉｇｅ  Ｓｏｆｔ  Ｆｉｒｅ  Ｒｅｄ（Ｅｃｋａｒｔ  ＧｍｂＨ製）.
【０１７３】
実施例３（干渉、レッド、ガラス上）：
１００ｇの市販のＥＣＲガラス（Ｇｌａｓｓｆｌａｋｅ  Ｌｔｄ．製：ＧＦ１００ＮＭ）（平均厚み約９５ｎｍ、サイズｄ５０＝７μｍ）を、ＤＩ水中に懸濁させた。希塩酸を計量添加することによってｐＨを２．２に合わせ、その懸濁液を加熱して８０℃とした。次いで、ｃ（Ｓｎ）＝２４ｇ／ＬのＳｎ塩化物溶液５０ｍＬを、９０分かけて計量添加した。１５％強度のアルカリ土類金属水酸化物の水溶液を同時に導入することによって、ｐＨを２．２に一定に保った。溶液の撹拌を続けながらの約１／４時間の中断の後に、希塩酸の計量添加によってそのｐＨを１．８に調節した。次いで、１リットルあたり１５０ｇのＴｉＣｌ４および５０ｇのＨＣｌの溶液５．６Ｌの添加を開始した。１５％強度のアルカリ土類金属水酸化物の水溶液を同時に導入することによって、ｐＨを一定に保った。
【０１７４】
その添加が終わったところで、強いレッドの真珠光沢が得られた。その懸濁液をさらに１時間撹拌し、冷却し、ブフナー漏斗で吸引濾過し、実質的にイオンフリーとなるまでＤＩ水を用いて洗浄した。
【０１７５】
最後に、その顔料を５５０℃で４０分間かけて焼成した。
【０１７６】
比較例５ｅ〜ｆ：
市販のＴｉＯ２コーティングされた真珠光沢顔料、Ｐｒｅｓｔｉｇｅ  Ｓｉｌｋシリーズ（Ｅｃｋａｒｔ  ＧｍｂＨ製）
【０１７７】
これらの顔料はムスコバイトマイカをベースとするものであって、このものは１０．５μｍのｄ５０値と、約２００ｎｍの平均厚みとを有している。
【０１７８】
比較例５ｅ（干渉、ブルー）：
市販のＴｉＯ２コーティングされたブルー真珠光沢顔料：Ｐｒｅｓｔｉｇｅ  Ｓｉｌｋ  Ｂｌｕｅ（Ｅｃｋａｒｔ  ＧｍｂＨ製）
【０１７９】
比較例５ｆ（干渉、グリーン）：
市販のＴｉＯ２コーティングされたグリーン真珠光沢顔料：Ｐｒｅｓｔｉｇｅ  Ｓｉｌｋ  Ｇｒｅｅｎ（Ｅｃｋａｒｔ  ＧｍｂＨ製）
【０１８０】
比較例６ａ：
市販のＴｉＯ２コーティングされた真珠光沢顔料、Ｓｐｅｃｔｒａｆｌｅｘ（登録商標）Ｆｏｃｕｓ  Ｗｈｉｔｅ（ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌ製）、シルバー干渉色
【０１８１】
比較例６ｄ：
市販のＴｉＯ２コーティングされた真珠光沢顔料、Ｓｐｅｃｔｒａｆｌｅｘ（登録商標）Ｆｏｃｕｓ  Ｒｅｄ（ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌ製）、レッド干渉色
【０１８２】
実施例４（ボディローション）：
【０１８３】
【表３】
2011516706.tif 000013
【０１８４】
使用する真珠光沢顔料（ＩＮＣＩ：マイカおよび二酸化チタン）の量は、０．１〜５．０重量％の範囲で変化させることができる。この変化は、添加する水の量を相応に増減させることにより補償することができる。
【０１８５】
手順：
１．相Ａを組み合わせ、相Ｂを撹拌しながら添加
２．相ＡＢを撹拌しながら８０℃に加熱
３．相Ｃを８０℃に加熱
４．油相を水相に撹拌しながら添加
５．５０℃に冷却し、相Ｄを添加
６．４０〜４５℃に達するまで撹拌を継続
７．室温にまで冷却
【０１８６】
実施例５（ヘアマスカラ）：
【０１８７】
【表４】
2011516706.tif 000014
【０１８８】
使用する真珠光沢顔料（ＩＮＣＩ：マイカおよび二酸化チタン）の量は、０．５〜１０．０重量％の範囲で変化させることができる。この変化は、添加する水の量を相応に増減させることにより補償することができる。
【０１８９】
手順：
１．相Ａと相Ｂを個別に８０℃に加熱
２．相Ｂを相Ａに徐々に添加
３．別の容器の中のＫｌｕｃｅｌとＶｅｅｇｕｍを相Ｃの水の中に撹拌
４．相ＡＢを４０℃に冷却
５．相Ｃと相Ｄを添加
【０１９０】
実施例６（リップグロス）：
【０１９１】
【表５】
2011516706.tif 000015
【０１９２】
使用する真珠光沢顔料（ＩＮＣＩ：マイカおよび二酸化チタン）の量は、０．１〜８．０重量％の範囲で変化させることができる。この変化は、添加するＶｅｒｓａｇｅｌ  ＭＥ７５０の量を相応に増減させることにより補償することができる。
【０１９３】
手順：
１．相Ａを８５℃に加熱
２．相Ｂを相Ａに添加し、粘度が均一になるまで混合
３．リップグロス容器に充填
【０１９４】
実施例７（リップグロス）：
【０１９５】
【表６】
2011516706.tif 000016
【０１９６】
使用する真珠光沢顔料（ＩＮＣＩ：マイカおよび二酸化チタン）の量は、０．１〜８．０重量％の範囲で変化させることができる。この変化は、添加するＶｅｒｓａｇｅｌ  ＭＥ７５０の量を相応に増減させることにより補償することができる。
【０１９７】
手順：
１．相Ａを８５℃に加熱
２．相Ｂを相Ａに添加し、粘度が均一になるまで混合
３．リップグロス容器に充填
【０１９８】
実施例８（プレスドアイシャドー）：
【０１９９】
【表７】
2011516706.tif 000017
【０２００】
使用する真珠光沢顔料（ＩＮＣＩ：マイカおよび二酸化チタン）の量は、５．０〜４０．０重量％の範囲で変化させることができる。この変化は、添加するマイカの量を相応に増減させることにより補償することができる。
【０２０１】
手順：
１．相Ａの構成成分を配合
２．Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ中２５００ｒｐｍで３０秒間混合
３．相Ｂを添加し、Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ中３０００ｒｐｍで６０秒間混合
４．１５０ｂａｒで３０秒間加圧
【０２０２】
実施例９（ホワイトニングクリーム）：
【０２０３】
【表８】
2011516706.tif 000018
【０２０４】
使用する真珠光沢顔料（ＩＮＣＩ：マイカおよび二酸化チタン）の量は、４．０〜８．０重量％の範囲で変化させることができる。この変化は、添加する水の量を相応に増減させることにより補償することができる。
【０２０５】
手順：
１．相Ｂを混合し、７５℃に加熱
２．相Ａを混合し、７５℃に加熱
３．撹拌しながら相Ａを相Ｂに徐々に添加
４．撹拌しながら放冷
５．撹拌しながら相Ｃを添加
６．適切な容器に分配
【０２０６】
Ｉ．物理的特性
Ｉａ．粒子サイズ測定
レーザー回折法（機器：Ｃｉｌａｓ  １０６４）により、本発明実施例および比較例の顔料、さらには、ムスコバイトマイカ１αおよびムスコバイトマイカ１βの特性決定を行った。
【０２０７】
この目的のために、マグネチックスターラーを使用して、約５０ｍＬのマイカ懸濁液（ＮＶＣ約３５％）を５０ｍＬのイソプロパノールと混合し、次いで、Ｂａｎｄｅｌｉｎ製のＳｏｎｏｒｅｘ  ＩＫ５２超音波浴中で３００秒間処理した。次いで測定用の機器の中に２〜３ｍＬのサンプルをピペット注入した。
【０２０８】
ＴｉＯ２コーティングされた顔料の場合、ゴールドの顔料を常に使用した。この顔料に含まれるＴｉＯ２は比較的少量であった。あるレベルのＴｉＯ２が存在すると、純粋なマイカでの測定に比較して測定精度が向上するが、その理由は、ＴｉＯ２の屈折率がより高いために、より強い測定信号が得られるからである。
【０２０９】
体積平均累積篩下分布のｄ５０値を表３（第７列）に示す。
【０２１０】
Ｉｂ．基材の平均厚みの決定
基材の平均厚みを複数の方法を用いて決定した。結果を表３に示す。
【０２１１】
一つの場合においては、真珠光沢顔料をＡｕｔｏｃｌｅａｒ  Ｐｌｕｓ  ＨＳ２成分クリアコート（Ｓｉｋｋｅｎｓ  ＧｍｂＨ製）の中に、スリーブブラシを用いて１０％の濃度で組み入れ、次いで線巻コーティングバーを用いて塗布し（湿膜厚み２６μｍ）、乾燥させた。２４時間の乾燥時間の後、このナイフドローダウンから断面を調製した。
【０２１２】
ＳＥＭにより、その断面の測定を行った。有意な統計を得る目的で、サンプルそれぞれにおいて、少なくとも１００個の顔料粒子について測定した。基材の層厚みだけではなく、金属酸化物層の層厚みも決定した。
【０２１３】
この決定には時間がかかるので、限られたサンプルについてのみ実施した。その結果を表３の最後の列に示す。
【０２１４】
比較のために、実施例１および２で使用したムスコバイトマイカ１αと、比較例１および４で使用したムスコバイトマイカ１βとについて調べた。これには二つの方法を使用した：
ａ）真珠光沢顔料の場合と同様にして、マイカをナイフドローダウン中に適用し、硬化させたコーティングから断面を調製した。ＳＥＭにより、断面の中の異なるマイカ粒子の厚みを計測した（少なくとも１００個の粒子）。その算術平均および標準偏差を表３の第１２列に示す。
ｂ）ＷＯ  ２００４／０７８１６  Ａ２に記載されている方法によりマイカを調製し、ＳＥＭにより同様に測定した。その結果を表３の第１１列に示す。
【０２１５】
最後に、式７により基材の平均高さを計算した。この場合、基材の半径には、体積平均サイズ分布のｄ５０値の半分の値を使用した。
【０２１６】
ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３およびさらに基材物質の量は、ＸＦＡにより求めた。
【０２１７】
この目的のために、真珠光沢顔料の粉末をベッドから直接サンプル容器に導入し、６μｍのＳｐｅｃｔｒｏｌｅｎフィルムで覆い、この容器からの測定を行った。使用した測定機器は、Ｔｈｅｒｍｏ  ＡＲＬ製のＡｄｖａｎｔ−Ｘ機器であった。
【０２１８】
式１における金属酸化物含量は、金属酸化物および基材を基準とした重量％として、表３の第４列に示す。
【０２１９】
最後に、ＴｉＯ２およびＦｅ２Ｏ３の層厚みも決定する必要があった。この場合、この作業のための基本は、顔料の色と、それらについて文献に公表されている一般的な層厚みであった。これらの酸化物の層厚みは、ｎｍの単位で、表３の第６列に示す。
【０２２０】
式７によって計算した値は、ｎｍの単位で、表３の第９列に示している。さらに、表３の第１０列には、本発明実施例および比較例のすべてのサンプルについて、計算された平均高さの平均値を示す。さらに、それらの計算値については、その標準偏差を、絶対値と平均値を基準にした％として示している。（これは、一つのサンプルの中の厚みの標準偏差ではない。それは式７によっては計算できないが、その理由は、そのモデルが最初から平均値をベースにしているためである。）
【０２２１】
さらに、図２には、金属酸化物含量の層厚みに対するグラフ表示があるが、これもまた色を前提として求めたものである。
【０２２２】
さらに、式７により計算した基材の平均厚みｈＳを組み込んだ、式６に基づいた計算上の曲線も含まれている。
【０２２３】
【表９】
2011516706.tif 000019
【０２２４】
層厚みの決定の結果：
基材の平均層厚みであるｈＳは、決定方法の如何に関わらず、本発明実施例すべてにおいて、比較例の場合よりも著しく薄い。したがって、本発明実施例においては、比較例の場合よりも微細で薄いマイカが使用されていた。
【０２２５】
しかしながら、詳しく見ると、異なった方法で得られた結果にはある種の系統的な偏差が認められる。このことについて、以下において簡単に検討する。
【０２２６】
式７によって計算した値に関しては、一つの実施例または比較例の中で、サンプルのある種の変動が認められる。この変動は、おそらくは、金属酸化物含量を決定する際の測定誤差、（色合いから）金属酸化物の層厚みを決めるについての仮定、そして、平均粒子サイズを決定する際の測定誤差から主として生じているものと思われる。
【０２２７】
しかしながら、本発明実施例（マイカ１α）の場合、いずれにおいてもその基材の平均層厚みｈＳは１１０ｎｍ未満である。
【０２２８】
しかしながら、一連の実施例または比較例の中でのｈＳの平均値（第１０列）を相互に、たとえば一方では本発明実施例１と２（９２ｎｍと８６ｎｍ）、他方では比較例１と４（１３８ｎｍと１１９ｎｍ）を比較すると、それぞれの場合において著しい一致が認められる。それぞれの場合において、実施例１と２においてはムスコバイトマイカ１αが使用され、比較例１と４においてはムスコバイトマイカ１βが使用されていた。
【０２２９】
さらに、酸化物含量および酸化物の層厚みから式７により計算された値では、著しい一致が見出されるが、その平均層厚みは、垂直に配向したマイカの粉末の評価（第１１列）、およびナイフドローダウン中のマイカの評価に従って見出されたものである。
【０２３０】
これらの知見から、式１〜７のモデルに矛盾がないこと、ならびにこの方法による平均層厚み決定の信頼性が示唆される。
【０２３１】
断面からのマイカの平均層厚みの決定（第１２列）は、垂直に配向された粉末についての決定に比較して、系統的により高い値を示している。このことは、おそらくは、実質的に二つの因子に帰することができるであろう：
マイカは、中心部分よりは端の方が厚みがいくぶんか薄い。したがって、粉末法による値が、いくぶんか低くなりすぎる可能性がある。断面法の顔料では、ワニス内部における微小板の配向がいくぶんか異なっている。先に説明したように、このことが見かけ上、高い値を与える。
【０２３２】
真珠光沢顔料の断面からの平均層厚みｈＳ（第１２列）そのものが、潜在的にさらにより高い値を与える（第１２列）。
【０２３３】
したがって、本発明の文脈においては、光学活性層の層厚みが４０ｎｍ〜１８０ｎｍであるときには、基材の平均層厚みを式７から確かめるのが好ましい。
【０２３４】
図２にプロットしたのは、本発明実施例および比較例におけるＴｉＯ２またはＦｅ２Ｏ３の量である（「系列」の形態）。表３からのデータを用い、式（６）により計算した曲線もまたプロットされている（基材の高さについては第１０列の平均値）。実験データと計算曲線との間に良好な一致が認められる。
【０２３５】
ＩＩ．試験：
ＩＩａ．角度依存性明度の測定
反射性散乱光の割合を特定する目的で、通常使用されるニトロセルロースワニス（Ｄｒ．Ｒｅｎｇｅｒ  Ｅｒｃｏ  Ｂｒｏｎｚｅｍｉｓｃｈｌａｃｋ  ２６１５ｅ；Ｍｏｒｔｏｎ製）の中に撹拌しながら（ウェットワニスの全重量を基準にして）６重量％の顔料着色のレベルで顔料を組み入れた。効果顔料を導入し、次いでブラシを用いてそのワニスの中に分散させた。
【０２３６】
完成したワニスを、ナイフドローダウン装置を用い、湿膜厚み５０μｍでＢｙｋ  Ｇａｒｄｎｅｒ製の＃２８５３試験チャート（コントラスト紙）に塗布した。
【０２３７】
Ｘ−Ｒｉｔｅ製の多角度色彩計Ｍ６８２を使用して、（メーカーの仕様書に従って）入射角を４５度の一定とし、反射角に対する観測角をいくつか変化させながら、Ｌ＊およびＣ＊の値を求めた。特に適切なのは、１５度、２５度、４５度、および１１０度での観測角である。
【０２３８】
反射が強いサンプル（理想的な鏡面の場合）は、実質的に全部の入射光を、反射角と呼ばれる角度で反射する。したがって、測定の際に反射角からの距離が遠いほど、測定可能な光、従って明度（Ｌ＊）は低くなる。コーティング産業においては、メタリック顔料を用いた場合に好適に起きるこの効果を、明度フロップ性と呼んでいる。
【０２３９】
散乱性の強いサンプルでは、事情が異なっている。この場合、入射光は、理想的には均質的に、すべての角度に反射される。したがって、反射角からはるかに離れた測定角であってさえも、かなりの明度の値が依然として検出できる筈である。ここでの特性決定で、とりわけ適しているのは、１１０度の角度である。
【０２４０】
ＩＩｂ．光沢測定
それぞれのサンプルの散乱性は、光沢を測定することによってもさらに特性決定することができる。光沢は、直接反射の目安である。そのため、散乱性が強いサンプルは、低い光沢を有する筈である。
【０２４１】
ＩＩａからのニトロセルロースワニス塗膜を測定にかけたが、それにはＢｙｋ  Ｇａｒｄｎｅｒ製のマイクロ−トリ−グロス光沢計を使用し、測定角が（光沢が弱いサンプルのための）６０度で、黒のバックグランドを用いた。
【０２４２】
ＩＩｃ．角度依存性色彩の測定
皮膚の色を強調するためには、光散乱性に加えて、さらなる色彩効果も望まれる。
【０２４３】
彩度を測定するには、ＩＩａに記載の手順を繰り返したが、２５度での反射角に近い彩度を表４に示した。
【０２４４】
ＩＩｄ．不透明性
本発明の顔料および比較例のいくつかのサンプルを、コントラストカードの上に濃度を変えてナイフコーティングして、その不透明性を目視で比較した。この不透明性は、以下の評点に基づいて評価した：
１＝極めて不良
２＝不良
３＝中程度
４＝良好
５＝極めて良好
【０２４５】
【表１０】
2011516706.tif 000020
【０２４６】
本発明の真珠光沢顔料は、従来技術からの比較例よりも、一貫して良好な不透明性を有している。この文脈においては、いずれの場合においても、対応する色合いを比較する必要がある。
【０２４７】
さらに、本発明実施例の顔料は、それぞれ対応する色合いの比較例よりも低い光沢を示している。この場合、直接反射が明らかに少ない。このことは、ソフトフォーカス効果に極めて望ましい。
【０２４８】
同様に、本発明実施例の場合のＬ１１０゜値は、対応する比較例の場合よりも実質的に高い。その測定結果は、本発明実施例が明らかにより高い散乱光の割合を有しているということを示している。
【０２４９】
このことは、粒子サイズが小さく、基材の層厚みが薄いことが原因であろう。マイカの粒子サイズが小さいということは、エッジの割合が高くなり、そのため散乱性が大きくなることと協調している。基材の層厚みが薄いということは、同じ層厚みではＴｉＯ２含量が実質的に高いことにつながる。高屈折率のＴｉＯ２は、一般的には、完全に平坦な層にはならず、常にある程度の粒子サイズ分布を有する。これらの酸化物粒子は、常に、ある程度の散乱を起こさせる。本発明によるサンプルの散乱光の割合が高いのは、この効果もその原因となっていると考えられる。
【０２５０】
しかしながら、極めて驚くべきことは、本発明の顔料の着色サンプルの彩度が、対応する比較例の彩度と同等、またはそれらよりも高いということである。顔料がより強い散乱光の割合を有している場合、このことは当業者が予想できないことである。このような場合では、白色光ベースが高くなるために、彩度は低下するであろうというのが通常の予想である。
【０２５１】
したがって、本発明の真珠光沢顔料は、新規な驚くべき光学的性質を有している。
【０２５２】
ＩＩｅ．ＵＶ吸収の測定
いくつかのサンプルについて、ＵＶ吸収の測定を実施した。いずれの場合においても、同じ干渉色を用いた対応するサンプルの間で比較を行った。
【０２５３】
個々の真珠光沢顔料の吸収は、Ｔｈｅｒｍｏ製のＧｅｎｅｓｙｓ  ２０、Ｈｅｌｉｏｓ  ε紫外可視分光計を用いて測定した。
【０２５４】
この場合、グリセロール／水混合物（比率９０：１０）の中に０．０２５重量％の濃度で顔料をマグネチックスターラーを使用して撹拌し、次いで、光路長１０ｍｍの石英セルで測定にかけた。
【０２５５】
図３ａおよび３ｂに、２９０〜４００ｎｍの波長範囲の吸収スペクトルを示す。本発明によるサンプル（図３ａ：実施例１ｂ、および図３ｂ：実施例１ｄ）は、記載の比較例の使用したそれぞれの顔料よりも、常に顕著に高い吸収を示している。
【０２５６】
ＩＩｆ．ソフトフォーカス効果の測定
次いで、ソフトフォーカス効果について、市販の顔料と比較して、本発明の顔料の特性決定を行った。この目的のために、通常使用されるニトロセルロースワニス（Ｄｒ．Ｒｅｎｇｅｒ  Ｅｒｃｏ  Ｂｒｏｎｚｅｍｉｓｃｈｌａｃｋ  ２６１５ｅ；Ｍｏｒｔｏｎ製）の中に撹拌しながら（ウェットワニスの全重量を基準にして）２．５重量％の顔料着色のレベルで顔料を組み入れた。効果顔料を導入し、次いでブラシを用いてそのワニスの中に分散させた。
【０２５７】
完成したワニスを、ナイフドローダウン装置を使用して、市販の透明なＰＥＴフィルム、たとえば、Ｈｏｓｔｏｐｈａｎ（登録商標）に５０μｍの湿膜厚みで塗布した。
【０２５８】
このようにしてコーティングしたフィルムを全透過度およびヘイズの測定にかけたが、それには、Ｂｙｋ  Ｇａｒｄｎｅｒ、Ｇｅｒｅｔｓｒｉｅｄ製のＨａｚｅ−ｇａｒｄ  ｐｌｕｓを使用した。ヘイズは、広角散乱と呼ばれているものの産物である（ＡＳＴＭ  Ｄ１００３によれば、ヘイズは、入射光線から、平均して２．５度を超えて外れている光の量であり、％の単位で測定する）。
【０２５９】
その測定原理は図４で表すことができる。
【０２６０】
光束がサンプルに衝突して、積分球の中に入る。確実に光を均一に分散させるために、球の内壁面には艶消しの白色コーティングがある。球の中の検出器が、球の出口を閉じた状態で全透過度を、および球の出口を開いた状態でヘイズを測定する。
【０２６１】
直接反射を測定する目的で、それぞれのフィルムの光沢を、Ｂｙｋ  Ｇａｒｄｅｎｅｒ製のマイクロ−グロス機器を使用し、６０度の角度で求めた。
【０２６２】
【表１１】
2011516706.tif 000021
【０２６３】
表５の測定値から、本発明の顔料が比較的高い透過度を有していることがわかる。しかしながら同時に、これらの顔料は極めて高い散乱光の割合（ヘイズ）も有している。
【０２６４】
その一方で直接反射（光沢）は、比較例の場合よりもかなり低い。
【０２６５】
諸性質の組合せによって、本発明の顔料は、適用においてソフトフォーカス効果を達成するための実質的な要件を満たしている。それらは、それぞれの比較対照物よりも、ソフトフォーカス効果を形成するのに実質的により適している。
【０２６６】
さらに、それらの顔料は、市販されているソフトフォーカス粒子とは対照的に、ソフトフォーカス顔料の性質と真珠光沢顔料の性質（干渉色合い、サテングロス）とを併せ持っている。
【図１】
2011516706.tif 000024
【図２】
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【図３】
2011516706.tif 000026
【図４】
2011516706.tif 000027
【手続補正書】
【提出日】平成23年1月27日(2011.1.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９０】
【数６】
2011516706.tif 000028
【国際調査報告】
2011516706.tif 000029
2011516706.tif 000030
2011516706.tif 000031
2011516706.tif 000032
2011516706.tif 000033
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