(57)【要約】  本発明は、比較的高い保存安定性及び改良された処理性を有する固体状態のアミノカルボキシレート、及びこれらを家庭用品、特に洗浄剤、クリーナー、及びケア組成物、及び工業工程に使用する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１種以上のアミノカルボキシレート、
（Ｂ）脂肪酸塩、セルロース粉、マグネシウムオキシド、タルク、トリカルシウムホスフェート、焼成シリカ、及び沈降シリカから選ばれる添加剤、及び任意に、
（Ｃ）少なくとも１種の固体助剤、
を含むことを特徴とする混合物。
【請求項２】
粉、顆粒、又はペレットの状態であることを特徴とする請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
スルファートもシトラートも含まないことを特徴とする請求項１又は２に記載の混合物。
【請求項４】
添加剤（Ｂ）が、平均粒径を、１ｎｍ〜５００μｍの範囲に有することを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の混合物。
【請求項５】
アミノカルボキシレート（Ａ）が、ＮＴＡ、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ、ＨＥＤＴＡ、ＭＧＤＡ、ＧＬＤＡ、ＰＤＴＡ、ＥＤＤＨＡ、ＨＥＩＤＡ、ＩＤＳ、ＥＤＤＳ、及びβ−ＡＤＡから成る群から選ばれることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の混合物。
【請求項６】
アミノカルボキシレート（Ａ）の、添加剤（Ｂ）に対する質量割合が全部で、９：１〜９９９９：１の範囲であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の混合物。
【請求項７】
添加剤（Ｂ）が、比表面積が２５〜８００ｍ２／ｇの範囲のシリカから選ばれることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の混合物。
【請求項８】
添加剤（Ｂ）が、５０〜３００ｇ／ｌの突き固め密度を有するシリカから選ばれることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の混合物。
【請求項９】
添加剤（Ｂ）がＣ１２−Ｃ２２−脂肪酸のＣａ２＋塩、又はＭｇ２＋塩から選ばれることを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載の混合物。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れか１項に記載の混合物を、洗浄剤、クリーナー、及びケア組成物を製造するために使用する方法。
【請求項１１】
微量栄養素を製造するために、請求項１〜９の何れか１項に記載の混合物を使用する方法。
【請求項１２】
液体を軟化するために、請求項１〜９の何れか１項に記載の混合物を使用する方法。
【請求項１３】
請求項１〜９の何れか１項に記載の混合物を含む、洗浄剤、クリーナー及びケア組成物、及び微量栄養素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い保存性を有し及び加工性（処理性）が改良された固体状態のアミノカルボキシレートに関し、及びこれを家庭用品、特に洗浄材、クリーナー、及びケア組成物に、植物用の微量栄養素として、及び工業工程で使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アミノカルボキシレートは、錯化剤の非常に重要なグループである。錯化剤、特にアミノカルボキシレートは今日、水が加わる全てのプロセスで重要な役割を担っている。ここで中心的な問題は、望ましくない金属イオンの導入による工程の妨害である（例えば、水の硬度形成剤、Ｃａ２＋及びＭｇ２＋の、Ｂａ２＋の、及び重金属のもの）。工程妨害の原因はしばしば、一方ではアルカリ土類金属又は重金属の（やや）溶けにくい沈殿物の形成である。この結果、例えば熱交換表面の被覆が生じ、そしてこれにより熱伝導が損なわれ、又は配管、バルブ、又はノズルの閉塞が生じる。更に、所定の重金属イオン、例えばＦｅ３＋、Ｍｎ２＋又はＣｕ２＋によって触媒反応が開始される。これらは、処方物成分の望ましくない分解例えば、紙の製造における繊維素（パルプ）の漂白における過酸化水素の分解、又は全温度洗剤（標準洗剤）における漂白系の分解をもたらし得る。これらの障害になる影響を回避するために、錯化剤による金属イオンのマスク化が最善であることがわかった。これにより、遊離した金属イオンの濃度が低減され、これにより例えば（やや）溶けにくい沈殿物の形成、又は望ましくない化学反応の触媒の形成が回避される。他の処方物成分又は工程助剤、例えば酸、アルカリ、酸化剤又は還元剤、及び熱的な影響に対するその良好な安定性に基づいて、アミノカルボキシレートは錯化剤として、種々の使用分野で多くの使用が見出されている。
【０００３】
アミノアルボキシレートは例えば、次の使用分野で使用されている：水の軟化（軟性化）、特にボイラー供給水の軟化のために；一次洗浄力及び二次洗浄性（織物のインクラステーション及び−グレイングの低減）の改良を目的としてテキスタイルの洗浄剤に、更に、加熱ロッド上への沈殿の防止のために、及び全温度洗剤及び漂白剤中の漂白系（過ホウ酸塩、過炭酸塩）の安定化のために；酸敗化及び変色を避けるために石鹸中に（両方とも微量の重金属に起因する）；家庭用及び商業用の酸性、中性又はアルカリ性のクリーナーに、例えば自動車洗浄組成物、低温クリーナー、全目的クリーナー、消毒洗浄剤、乳清クリーナー、衛生クリーナー、びんクリーナ剤中に、及び機械皿洗浄の洗浄剤に；紙−及び繊維素（パルプ）製造に、例えば繊維物漂白、粉砕木材漂白の製造に、及び古紙リサイクルでの脱インキに；金属の前処理、例えば鉄、鋼、亜鉛、スズ、アルミニウム、銅、真鍮、及び他の金属の（アルカリ土類−、及び重金属ホスフェート、−カーボネート、−シリケート、−石鹸及びアニオン性テンシドの不溶性の塩の装置部分、及び洗浄される表面への沈殿を回避するための）洗浄に；表面技術に、例えばａ）溶液を安定化し、及びアノードとカソードで発生する反応を最適化するためにメッキ溶液に、及びｂ）無電流の化学的銅メッキに；エマルジョン−及び溶液濃縮物（例えば潤滑剤及び含浸剤、穿孔オイル、引き抜きオイルエマルジョン、水希釈性の及び水溶解性の金属処理助剤、水圧溶液(hydraulic solution)、及び−エマルジョン）を製造するための金属加工に；テキスタイルの仕上げ、例えば加工と仕上げ工程、例えば織物の汚れ取り、キーリング、漂白、染色、及び仕上げに；特に鉄含有水における植物皮なめしのための皮製造に；写真用溶液に、ここで特にＣａ２＋、Ｆｅ２＋及びＣｕ２＋の錯化のために、例えば、ａ）（写真の層に曇りをもたらし、及び現像装置を汚す）カルシウムスルフィット及びカルシウムスルファートの沈殿を回避するために、現像溶液中に、及びｂ）カラー写真材料の処理における漂白−及び漂白固定溶液に、特に、１工程段階で漂白及び固定を行うためのＦｅ３＋−ＥＤＴＡ−錯体に；酸敗化及び変色を回避するために重金属のマスクするために化粧製品（特にＤＥＴＡ）に；農業の産物用（例えば、ワイン−、果物、及びホップスの栽培）のための、微量の栄養肥料（微量栄養素）、特にＥＤＴＡに、微量要素の供給を遅延化するために、重要な微量要素、例えば、鉄、マンガン、マグネシウム、銅、亜鉛、モリブデン、又はコバルトとの錯体の状態で；重金属、特に微量の銅及びマンガン（これらは汚染物として既に粗製ゴム中に含まれており、及び添加剤、例えば顔料によって追加的に持ち込まれ得るもので、そして弾性ゴムの早期のエイジングをもたらすものである）に対する保護のために、弾性ゴムの製造と加工に；合成ゴム、特にブタジエン−スチレンコポリマーの製造に、酸化還元触媒系の成分として；冶金学に、例えば、金属ストリッパーとして、欠陥のある金属被覆（例えばニッケル被覆）を除去するための、ストリップ溶液の成分として、又は脱錆及び脱スケール溶液に；印刷インキへの添加剤として、例えばオフセット印刷に、グリージング及びビルド���ップを回避するために；ボイラー、蒸発設備、熱交換器、又はフィルター内でのカルシウムスルファート、カルシウムカーボネート、又はカルシウムホスフェートの沈殿を回避又は除去するために、水処理に；燃焼排ガスからＮＯｘ及びＳＯ２を除去するために、燃焼排ガス中に、（例えば、いわゆる同時法を使用して）例えばＥＤＴＡ−キレートの状態で；火力発電所の蒸気発生器中、及び加熱サイクル中の沈殿物、特にマグネタイトを除去するために；塗料、特にエマルジョン塗料中に；食品加工に；薬剤工業に；ファインケミカル分離法に、例えば希土類物質を得るために；イオン交換を使用した所定の分離法における溶離剤として及び種々の更なる工業用途に。
【０００４】
錯化剤の上述した使用分野の詳細は、ＢＡＳＦからの冊子“Ｔｒｉｌｏｎ（登録商標）ｃｏｍｐｌｅｘｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ”及び“Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｃｌｅａｎｅｒｓ”に記載されている。
【０００５】
錯化剤として使用されるアミノカルボキシレートには、例えば、以下のアミノカルボン酸の塩が属する：ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、メチルグリシンアセト酢酸（ＭＧＤＡ）、グルタミン酸アセト酢酸（ＧＬＤＡ）、１，３−プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ヒドロキシエチルイミノアセト酢酸（ＨＥＩＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＡ）、エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）、β−アラニンアセト酢酸（β―ＡＤＡ）。ここでアミノカルボキシレートは、遊離アミノカルボン酸として、及び完全に又は部分的に中和されたＬｉ−塩、Ｎａ−塩として、Ｋ−塩として、アンモニウム−塩として、Ｍｇ−塩として、Ｃａ−塩として、又は混合塩の状態で、例えばＮａ−Ｃａ−塩として市販されている。更にこれらは、その金属キレートの状態、例えばＣｕ２＋、Ｍｎ２＋、Ｚｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋又はＣｏ２＋を有する金属キレートの状態で市販されている。
【０００６】
上述した使用分野でアミノカルボン酸を使用するために、アミノカルボキシレートは、水溶液として、又は固体状態で、粉として、顆粒として、又はペレットとして提供される。
【０００７】
水溶液は、固体含有量が比較的少ない状態でしかこれらを製造することができず、顧客への輸送費が高くなるというという不利な点を有している。更に、これらは、これらを（それぞれの対応する技術的な用途に使用するために）保存するために、加熱されたタンク、及び対応するシステム、例えばポンプ、配管、及びを必要とし、これらには少なからぬ費用を要する。
【０００８】
アミノカルボキシレートの市販されている固体状態、例えば粉、顆粒、又はペレットは、高度の吸湿性であるという不利な点を有している。このことはその処理性を、特に空気の湿度が高い気候領域で、非常に困難化させる。従って、しばしば、制御された気候的条件を作り出す必要が有り、このことは同様に、技術的な費用を伴う。また、アミノカルボキシレートに依存して、開封された容器は再度、気密に閉じる必要があり、このことは、袋又は大きなバッグでは不可能である。その吸湿性とは別に、粉状態のアミノカルボキシレートは、粉間の強い凝集力に起因して運搬性（流動性）が非常に悪く、このために例えば、給送と洗剤粉製造への正確な添加（計量導入）を相当に困難化する。最後に、生成物は（例えばビッグバッグの積み重ねにおいて、梱包された生成物上に作用する）圧力の機械的作用に対して保存安定性が悪い。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って本発明の目的は、良好な物理的特性を有し、及び使用者にとって保管と加工が単純な、粉、顆粒、又はペレットの状態の遊離した、部分的に中和された、又は完全に中和されたアミノカルボン酸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この目的は、少なくとも１種の添加剤（Ｂ）を、固体状態で存在するアミノカルボキシレート（Ａ）に加えることによって達成することができることが見出された。ここで、アミノカルボキシレートは、純粋な状態で、又は１種以上の助剤（Ｃ）との混合物として、例えば顆粒、又はペレットとして存在することができ、これらは次に、１種以上の添加剤（Ｂ）と一緒に処理することができる。
【００１１】
従って本発明の対象は、１種以上のアミノカルボキシレート（Ａ）、及び（金属せっけんとも称される）脂肪酸塩、セルロース、マグネシウムオキシド、タルク、トリカルシウムホスフェート、焼成シリカ、及び沈降シリカから選ばれる１種以上の添加剤（Ｂ）、及び任意に、（Ｃ）少なくとも１種の助剤、を含む混合物である。
【００１２】
ここで、粉−、顆粒−、又はペレット状体で存在する混合物が好ましい。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本願の意味において、粉状態の物質は、粒子径が少なくとも１μｍから最大で０．１ｍｍであり、顆粒状の物質は、粒子径が少なくとも０．１ｍｍ〜最大で２ｍｍであり、及びペレット状の物質は、粒子径が少なくとも２ｍｍから最大で５ｍｍである（いずれも篩分け分析によって測定）。アミノカルボキシレート（Ａ）として、以下のアミノカルボン酸を使用することができる：エチレンジアミンジ（ｏ−ヒドロキシフェニル）酢酸（ＥＤＤＨＡ）；エチレンジアミン−Ｎ−（ｏ−ヒドロキシフェニル）酢酸−Ｎ’−（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸（ＥＤＤＨＡ）、２−ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＥＤＴＡ）、エチレンジアミンジ（ｏ−ヒドロキシ−ｏ−メチルフェニル）酢酸（ＥＤＤＨＭＡ）、エチレンジアミンジ（ｏ−ヒドロキシル−ｐ−メチルフェニル）酢酸（ＥＤＤＨＭＡ）、エチレンジアミンジ（ｐ−ヒドロキシ−ｏ−メチルフェニル）酢酸（ＥＤＤＨＭＡ）、エチレンジアミンジ（２−ヒドロキシ−４−カルボキシフェニル）酢酸（ＥＤＤＣＨＡ）、エチレンジアミンジ（２−カルボキシ−５−ヒドロキシフェニル）酢酸（ＥＤＤＣＨＡ）、エチレンジアミンジ（５−カルボキシ−２−ヒドロキシフェニル）酢酸（ＥＤＤＣＨＡ）；又は好ましくはニトロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、メチルグリシンアセト酢酸（ＭＧＤＡ）、グルタミン酸アセト酢酸（ＧＬＤＡ）、１，３−プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ヒドロキシエチルイミノアセト酢酸（ＨＥＩＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）、エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）、β−アラニンアセト酢酸（β−ＡＤＡ）。
【００１４】
ここでアミノカルボキシレート（Ａ）は、遊離カルボン酸として、又は完全に、又は部分的に中和されて、Ｎａ塩として、Ｂａ塩として、Ｌｉ塩として、アンモニウム塩として、Ｍｇ塩として、Ｃａ塩として、又は塩の任意の混合物として、例えばＮａ−Ｃａ塩として使用することができる。ここで、アンモニウム塩という用語については、アンモニア、又は第１級、第２級、又は第３級アミンＲ−ＮＨ２、Ｒ１−ＮＨ−Ｒ２及びＮＲ１Ｒ２Ｒ３（但し、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、互いに独立してＣ１−〜Ｃ１８−アルキル、ベンジル−、エチルフェニル−、シクロヘキシル−又はフェニルを表す）を有するアミノカルボン酸の塩を含む。
【００１５】
アミノカルボキシレート（Ａ）は、（例えばＡｌ３＋、Ｃｒ３＋、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｍｎ２＋、Ｎｉ２＋、Ｓｒ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｎ２＋を有する）その金属キレートの状態で、本発明に従う混合物中に存在することもできる。
【００１６】
適切な添加剤（Ｂ）は例えば、（好ましくはアルカリ土類金属イオン、特に好ましくはＣａ２＋及びＭｇ２＋を有する）脂肪酸、特にＣ１２−Ｃ２２−脂肪酸、例えばラウリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、タロウ脂肪酸、ステアリン酸、ベヘン酸である金属せっけん（metal soap）；セルロース粉；酸化マグネシウム；カオリン；タルク；トリカルシウムホスフェート、及びシリケートである。ここで添加剤（Ｂ）には、上述した少なくとも２種ものの混合物も含まれる。
【００１７】
好ましい添加剤（Ｂ）には、金属せっけん、例えばＣ１２−Ｃ２２−脂肪酸の塩、好ましくはＣ１２−Ｃ２２−脂肪酸のＣａ２＋及びＭｇ２＋塩、特にＣａステアレート及びＭｇステアレートが含まれる。
【００１８】
特に好ましい添加剤（Ｂ）は、焼成シリカ、及び沈降シリカである。焼成シリカは、シリコンテトラクロリドを酸素、水素混合フレームで高温火炎加水分解することによって得られる。沈降シリカは、アルカリ金属シリケート溶液に酸を加えることによって、湿式化学法で得られる。ここで、焼成シリカは、沈降シリカのようには結晶化せず、非晶質構造である。焼成シリカの例は、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）グレード（Ｅｖｏｎｉｋ）、特にＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００である。沈降シリカの例は、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）グレード（Ｅｖｏｎｉｋ）、特にＳｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）３２０、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）３２０ＤＳ、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）３６０、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）５００ＬＳ、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）２２００、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）２２、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）２２Ｓ、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）２２ＬＳ、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）５０、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）５０Ｓ、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）Ｃ６００、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）Ｃ６３０、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）８２０Ａ及びＳｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）８８０である。
【００１９】
本発明に従う混合物中には、上述した焼成シリカ、又は疎水的に変性したシリカも使用することができる。疎水性シリカは例えば、Ｓｉｐｅｒｔ（登録商標）Ｄ１０、Ｓｉｐｅｒｔ（登録商標）Ｄ１７、及びＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２及びＲ９７２である。疎水的に変性した沈降シリカ、及び疎水的に変性した焼成シリカが、特に好ましい添加剤である。
【００２０】
疎水的に変性されたシリカは、シリカを後処理剤、例えばシラン、例えばトリメチルクロロシラン又はジメチルジクロロシラン、又はシクロヘキサンで後処理することによって得ることができる。疎水的に変性されたシリカ中で、後処理剤は、シリカと化学的な結合を介して結合している。
【００２１】
本発明の一実施の形態では、添加剤（Ｂ）は、比表面積が３０〜８００ｍ２／ｇのシリカから選ばれる。
【００２２】
好ましい沈降シリカは、比表面積が２５〜８００ｍ２／ｇ、好ましくは３０〜５００ｍ２／ｇ、特に好ましくは１５０〜４５０ｍ２／ｇ（ａｒｅａ ｍｅｔｅｒ法 ＩＳＯ５７９４−１，ａｎｎｅｘ  Ｄ）で特徴付けられる。疎水的に変性された沈降シリカは、比表面積が好ましくは７５〜１２５ｍ２／ｇ（ａｒｅａ ｍｅｔｅｒ法 ＩＳＯ５７９４−１，ａｎｎｅｘ  Ｄ）である。
【００２３】
本発明の一実施の形態では、使用する沈降シリカの突き固め密度(tamped dencity)は、５０〜３００ｇ／ｌの範囲、好ましくは７５〜２００ｇ／ｌ、及び極めて好ましくは９０〜１５０ｇ／ｌの範囲（ＤＩＮ ＩＳＯ７８７／１１に従い測定）である。
【００２４】
沈降シリカの場合、添加剤（Ｂ）は、（ＩＳＯ１３３２０−１に従う光散乱で測定して）平均径が好ましくは１〜２００μｍの範囲、好ましくは５〜１５０μ、特に好ましくは６〜１２０μｍの範囲、及び極めて好ましくは８〜２０μｍ（ｄ５０）の範囲である。
【００２５】
焼成シリカの状態の添加剤（Ｂ）は、好ましくは、比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇの範囲、及び（一次粒子に基づいて）平均粒径が１ｎｍ〜５０ｎｍの範囲である。一次粒子は、相互に結び付いて（癒着して）存在し、そして凝集体又は塊を形成することができる。突き固め密度は、約５０〜１５０ｇ／ｌの範囲である。本発明の一実施の形態では、比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇの範囲、及び平均粒径が１ｎｍ〜５０ｎｍの疎水的に変性された焼成シリカが選択される。
【００２６】
上述したシリカは、金属イオン、例えばＣａ２＋、Ｍｇ２＋、Ａｌ３＋、又はＦｅ３＋を非常に少ない量で含むことができ、すなわち、＜６、好ましくは＜５質量％、特に３質量％未満、特に好ましくは２質量％未満、及び特に好ましくは１．５質量％未満（それぞれ、シリカの全質量に基づき、及び酸化物として測定）の量で含むことができる。一実施の形態では、上述した金属イオンは、（シリカの全体質量に基づき、及び酸化物として測定して）少なくとも０．００１質量％の量で存在していても良い。添加剤（Ｂ）が焼成シリカから選ばれる一実施の形態では、金属イオン、例えばＣａ２＋、Ｍｇ２＋、Ａｌ３＋又はＦｅ３＋の含有量は、（シリカの全体質量に基づき、及び酸化物として測定して）最大で０．０５質量％であり、及び沈降シリカの場合には、最大で１質量％である（１０００℃で２時間焼いた物質）。これらは、シリカの必要な、又は適した成分を表すのではなく、製造技術上発生する不純物を表している。従って例えば、Ｎａ含有量は、Ｎａ２Ｏとして測定して（ＩＳＯ３２６２−１８）、＜１．５質量％である。結晶質シリケート、シートシリケート、及びゼオライトは、好ましい添加剤（Ｂ）に属さない。
【００２７】
好ましい金属せっけんは、一次粒子に基づいて、粒径（ｄ５０）が１μｍ〜１００μｍの範囲、好ましくは５μｍ〜５０μｍの範囲である。凝集力によって、これらは凝集体又は塊を形成することができる。
【００２８】
添加剤（Ｂ）は、アミノカルボキシレート（Ａ）／複数種のアミノカルボキシレートの一次粒子を、少なくとも部分的に被覆する、又は少なくとも部分的に覆うという役目を有している。
【００２９】
一実施の形態では、アミノカルボイシレート（Ａ）又は複数種のアミノカルボキシレートは、粉、顆粒、又はペレットの状態で、固体助剤（Ｃ）との混合物中に存在することが可能であり、ここで、粉、顆粒、又はペレットの場合、存在する粉は肉眼で、又は光学顕微鏡で均一に見える（１種以上のアミノカルボイシレート（Ａ）と助剤（Ｃ）の）混合物を構成し、そして助剤（Ｃ）は、添加剤とは異なり、一次粒子を完全に、又は好ましくは部分的に覆っていない（被覆していない）。しかしながら、１種以上の助剤（Ｃ）から成る層で完全に被覆された、１種以上のアミノカルボキシレート（Ａ）から構成される顆粒粒子又はペレット粒子が存在することも可能である。完全な覆い（被覆）については、（好ましくは添加剤（Ｂ）について記載したように）ここでは、（１種以上の）アミノカルボイシレート（Ａ）上に存在する、助剤（Ｃ）で構成された連続する層を示し、そして部分的な被覆を意味していない。
【００３０】
ここで助剤（Ｃ）は、無機質、又は有機質であっても良く、及び＞２０℃の融点で特徴付けられる。
【００３１】
無機の助剤（Ｃ）は例えば、洗浄剤形成剤（detergent builder）又は洗浄力形成剤(detergency builder)の群から選ぶことができる。これらは特に、Ｎａｚ［（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｙ］・ｘＨ２Ｏ（但し、ｚ及びｙが少なくとも６の整数を意味し、ｚのｙに対する割合が１．０〜０．５の範囲に有り、及びｘが１５〜２６４の範囲の整数を意味する）の式を有するゼオライトを含む。これらのゼオライトは、結晶質構造、又は非結晶質（アモルファス）構造のものであって良く、及び天然由来であっても良く、又は合成して製造することもできる。アルミノシリケートに基づくイオン交換器を製造するための方法は、ＵＳ−３９８５６６９及びＵＳ４６０５５０９に記載されている。特に好ましくは、合成の結晶質アルミノシリケートで、例えばゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）及びゼオライトＸである。更に、助剤として、アルカリ金属シリケート、特にＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ割合が、１．６：１〜３．２：１のもの、及びシートシリケート、例えばナトリウムシートシリケート、例えばＵＳ４６６４８３９に記載されているもの、例えばＳＫＳ６（登録商標）（Ｃｌａｒｉａｎｔ）を使用することができる（ベントナイト、例えばＬａｕｎｄｒｏｓｉｌ（登録商標）ＤＧＡ（Ｓｕｄｃｈｅｍｉｅ）、及びカオリン）。適切なものは更に、ＳｉＯ２のＮａ２Ｏに対する割合＝１：１〜４：１、特に１．６：１〜３．２：１であり、及び例えばＮａ−オルトシリケート、Ｎａ−メタシリケート、ジナトリウムジシリケート、及びジネトリウムトリシリケートが含まれる非結晶質のナトリウムシリケート、更に結晶質のナトリムシートシリケート、例えばカネマイト、マカタイト、マガダイト、ケニヤイト、ナトロシリト及び特に、デルタ−ジシリケート（ＳＫＳ−６（登録商標）、Ｃｌａｒｉａｎｔ）である。
【００３２】
適切なものは更に、カーボネート、例えばＮａ２ＣＯ３及びＫ２ＣＯ３、炭酸水素塩、例えばＮａＨＣＯ３、及びＫＨＣＯ３、ホスフェート、特にペンタナトリウムトリホスフェート（ナトリウムトリポリホスフェートの主要成分）、ナトリウムジホスフェート（ナトリウムピロホスフェート）及びナトリウムオルトホスフェートである。
【００３３】
有機の助剤（Ｃ）は、Ｃ１２−Ｃ２２脂肪酸、好ましくはＣ１６−Ｃ２２脂肪酸、例えば獣脂脂肪酸、ステアリン酸、及びベヘン酸；Ｃ１２−Ｃ２２−脂肪アルコール；分子量が８００〜３５０００ｇ／ｏｌ、好ましくは６０００〜３５０００ｇ／ｍｏｌ、及び特に好ましくは１００００〜３５０００ｇ／ｍｏｌのポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドに基づくコポリマー；アルキル基で一重に、又は完全に末端キャップされたポリアルキレングリコール、例えばメチルポリエチレングリコール（ＭＰＥＧｓ）；ワックス、例えばポリエチレンワックス、ポリエチレンワックスオキシデート、モンタンワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、及びポリオレフィンワックス；シリコーン；部分的に鹸化した、水溶性のポリ酢酸ビニル；遊離した、部分的に中和された、又は完全に中和された状態のポリカルボン酸、特にポリアクリル酸、及びアクリル酸−マレイン酸コポリマー、及びこれらの塩（分子量が２０００ｇ／ｍｏｌ〜１０００００ｇ／ｍｏｌのもの）、ここで特に好ましくは、Ｎａ塩として存在する部分的に中和されたポリカルボン酸；界面活性剤、特に２０〜２００モルのエチレンオキシドとの、タイプＣ１２−Ｃ２２−アルキルエトキシレートの非イオン性界面活性剤、好ましくは、獣脂脂肪アルコール１モル当たり、２０〜８０モルのエチレンオキシドを有する獣脂脂肪アルコールエトキシレート；疎水性のカチオン性界面活性剤、例えばＣ１２−Ｃ２２−モノアルキルトリメチルアンモニウムクロリド、及びモノスルファート、及びジ−Ｃ１２−Ｃ２２−アルキルジメチルアンモニウム−クロリド、及びメトスルファート、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、及びまた（トリメタノールアミン又はジエタノールアミンを、１〜３モルのＣ１２−Ｃ２２−脂肪酸でエステル化し、及び次にメチルクロリド又はジメチルスルファートで四級化することによって得られる）いわゆる、エステルクワット(ester quat)から選ばれる。
【００３４】
特に好ましくは、有機の助剤（Ｃ）は、例えば、Ｃ１２−Ｃ２２−脂肪酸、好ましくはステアリン酸、室温では固体のポリアルキレングリコール、特に分子量が１００００〜３５０００ｇ／ｍｏｌのポリエチレングリコール、分子量（モル量）が４０００ｇ／ｍｏｌ〜２００００ｇ／ｍｏｌの、部分的に中和された状態のポリカルボン酸、例えばＳｏｋａｌａｎ（登録商標）ＰＡ２５ＣＬＰＮ及びＳｏｋａｌａｎ（登録商標）ＰＡ３０ＣＬＰＮ、及び（獣脂アルコール１モル当たり２０〜８０モルのエチレンオキシドを有する、獣脂アルコール−エトキシレートから選ばれることができる。アミノカルボキシレート（Ａ）が顆粒又はペレットの状態で存在するべき場合には、助剤（Ｃ）の使用が好ましい。しかしながら、顆粒及びペレットは、助剤（Ｃ）を全く使用せずに製造することも可能である。
【００３５】
本発明の一実施の形態では、（１種以上の）アミノカルボン酸の（１種以上の）添加剤（Ｂ）に対する質量割合（重量割合）は全部で、９：１〜９９９９：１の範囲、好ましくは９５：５〜９９９：１、特に好ましくは９７：３〜９９８：２、及び極めて好ましくは９８：２〜９９５：５の範囲である。
【００３６】
本発明の一実施の形態では、本発明に従う混合物は、（１種以上の）アミノカルボキシレート（Ａ）及び（１種以上の）添加剤（Ｂ）の合計に対して、５０質量％以下、好ましくは５〜３０質量％、特に好ましくは１０〜２０質量％の助剤を含むことができる。
【００３７】
（１種以上の）助剤（Ｃ）は、（アミノカルボキシレート（Ａ）が均一に分配されて存在する）顆粒又はペレット中で、（均一に分散して）埋め込まれていることができ、又は（１種以上の）アミノカルボキシレート（Ａ）で構成された顆粒又はペレット上に、覆い（被覆）を形成することができる。
【００３８】
（１種以上の）アミノカルボキシレートの（１種以上の）助剤との混合物（Ａ＋Ｃ）及び（１種以上の）添加剤（Ｂ）が、繊維の洗浄剤中に使用される場合、有機助剤（Ｃ）として脂肪酸、及びポリカルボキシレートが好ましい。
【００３９】
（１種以上の）アミノカルボキシレートの（１種以上の）助剤との混合物（Ａ＋Ｃ）及び（１種以上の）添加剤（Ｂ）が、機械式の皿洗い器用のクリーナーに使用される場合、有機助剤（Ｃ）として、泡立ちが弱い又は泡立つことがない物質が特に好ましく、特にポリアルキレングリコールの非イオン性界面活性剤、及び融点が４０℃〜６０℃のワックス、及びポリカルボキシレートが好ましい。
【００４０】
（１種以上の）アミノカルボキシレート（Ａ）及び（１種以上の）助剤（Ｃ）から構成される顆粒（Ａ＋Ｃ）は、例えば次のように製造することができる：
【００４１】
（ａ）スプレー混合法に従い、顆粒状態の、又はペレットとして（１種以上の）アミノカルボキシレート（Ａ）を、混合器（例えば、すきの刃型混合器、環状層混合器、Ｓｃｈｕｇｉ混合器）に挿入し、及び助剤（Ｃ）の（Ｉ）融解物、又は（ＩＩ）例えば有機溶媒中の溶液でスプレーする。この方法によって、（Ａ）が被覆物（Ｃ）で覆われている顆粒（Ａ＋Ｃ）又はペレット（Ａ＋Ｃ）が得られる。次に、添加剤（Ｂ）の混合が行われる。
【００４２】
スプレーがけのために、（Ｉ）融解物として、融点が３０℃〜１００℃の助剤が好ましい。これらには、有機助剤、特に脂肪酸、例えばステアリン酸、ポリアルキレングリコール、シリコーン、及び非イオン性界面活性剤（テンシド）が属する。（ＩＩ）溶液としての供給は、好ましくは、無機助剤（Ｃ）の場合、又ポリカルボン酸及びその塩の場合に行われる。ここで、水を十分に速く蒸発させる必要がある。この理由は、アミノカルボキシレート自体は、水に容易に溶解する物質であるからである。従って、これらが疎水性であり、融解範囲が＞１００℃であり、そして不活性ガス（窒素雰囲気）で処理され得る場合に、有機溶媒中の助剤（Ｃ）のスプレーがけ（ＩＩ）が好ましい。このための例は、上述したカチオン性界面活性剤で、これはイソプロパノール性の調製で市販されている。
【００４３】
（ｂ）次に粉砕、及び篩分けがなされるコンパクション。このために、第１の工程で、混合器（例えばすきの刃型混合器）内で、（１種以上の）アミノカルボキシレート（Ａ）及び（１種以上の）助剤（Ｃ）が均一に混合される。第２の工程で、混合物（Ａ＋Ｃ）が、ロールコンパクターを使用して圧縮される。プレス加工品は次に、細かく砕かれ／粉砕され、そして所望の粒子径範囲が選択される。このために、歯付きディスクロール、及び／又は通過篩が適切である。微細部分及び粗大材料（粗大部分）は、篩分け除去され、そして工程に戻される。ここで、粗大部分は、直接的に、再粉砕に導入され、そして微細部分がコンパクション工程に加えられる。これらの方法を使用して、（１種以上の）アミノカルボキシレート（Ａ）及び助剤（Ｃ）が均一なつながりを形成している顆粒（コンパクト）（Ａ＋Ｃ）が得らえる。このような顆粒は、５００ｇ／リットルを超える、好ましくは６００ｇ／リットルを超えるかさ密度で特徴付けられる。
【００４４】
（ｃ）流動床装置内でのスプレー造粒として。このために、（１種以上の）アミノカルボキシレート（Ａ）及び（１種以上の）助剤（Ｃ）の水溶液が、事前に配置された顆粒（Ａ＋Ｃ）のニューマチック的に形成された流動床上にスプレーされ、水が蒸発され、そして顆粒が連続的に排出される。この方法を使用して、（１種以上の）アミノカルボキシレート（Ａ）及び助剤（Ｃ）が均一なつながり(association)を形成する顆粒（コンパクト）（Ａ＋Ｃ）が得られる。
【００４５】
（ｄ）スプレー塔中で。このために、好ましくは、（１種以上の）アミノカルボキシレートと（１種以上の）助剤（Ｃ）の水溶液が、加熱された空気流中にスプレーされ、そして溶媒、好ましくは水が蒸発される。ここで、（１種以上の）アミノカルボキシレート（Ａ）及び１種以上の助剤（Ｃ）から構成される、均質に見える粉が得られる。
【００４６】
（ｅ）被覆を目的とした流動床装置内で。このために、（１種以上の）助剤（Ｃ）の溶液（好ましくは水溶液）又は融解物が、顆粒又はペレットの状態の、（１種以上の）アミノカルボキシレート（Ａ）の気流で形成された流動床にスプレーされ、ここで（Ａ）が（Ｃ）によって完全に被覆される。スプレーがけの間、水溶液は、水を十分に速い速度で蒸発させる必要がある。融解物のスプレーがけにおいて、熱処理が有利であっても良い。熱処理については、それぞれの助剤（Ｃ）の融点又は軟化温度以下の温度の使用ガス（空気）を用いた、流動層内の固体の熱処理であると理解される。好ましくは、助剤（Ｃ）の融点又は軟化温度よりも僅かに低い温度で処理される。
【００４７】
本発明の好ましい一実施の形態では、本発明に従う混合物は、スルファートもシトラートも含まない。このことについて、シトラートとスルファートの最大含有量は、（１種以上の）アミノカルボキシレート（Ａ）に対して合計で５００ｐｐｍ未満、好ましくは合計で５０ｐｐｍ未満であると理解される。
【００４８】
本発明の更なる対象は、本発明に従う混合物を製造するための方法である。本発明に従う混合物の製造は、好ましくは粉、顆粒、又はペレットとして存在する（１種以上の）アミノカルボキシレート（Ａ）、又は（１種以上の）アミノカルボキシレート（Ａ）と助剤（Ｃ）で構成される粉、顆粒、又はペレット状態の混合物を添加剤（Ｂ）と混合することによって行われる。
【００４９】
ここで、アミノカルボキシレート（Ａ）を含む一次粒子の、通常の粒子径は、１０〜２５００μｍの範囲、好ましくは２０〜１５００μｍ、特に好ましくは５０〜１０００μｍ、及び極めて好ましくは１００〜７００μｍの範囲である。
【００５０】
添加剤（Ｂ）に関し、「微細に粉砕」は、平均粒子径が１ｎｍ〜５００μｍ（（ｄ５０）−値として、ＩＳＯ１３３２０−１に従い、光散乱によって測定）であること、好ましくは１ｎｍ〜２００μｍであることを意味する。沈降シリカについて、平均粒子径は、１μｍ〜２００μｍの範囲、及び焼成シリカの場合には、好ましくは１ｎｍ〜５０ｎｍの範囲である。
【００５１】
ここで混合操作は、通常の混合装置、例えばドラム混合器、Ｖ−ブレンダー、タンブル又はＴｕｒｂｕｌａ混合器、コーン混合器（例えばＮａｕｔａ混合器）、鋤の刃型混合器（Ｌｏｄｉｇｅ混合器、Ｅｉｒｉｃｈ混合器）内で行われる。好ましい一実施の形態では、混合器内での混合工程は、混合される材料に対するせん断力を低くして、例えばｔｕｍｂｌｅ混合器、コーン混合器及び鋤の刃型混合器内で行われる。
【００５２】
好ましくは、アミノカルボキシレート（Ａ）又はアミノカルボキシレート−化合物（Ａ＋Ｃ）が、（初期投入として）事前に挿入され、そして次に添加剤（Ｂ）が加えられ、そして次に混合される。穏やかな混合物を保証するために、可能な限り短い混合時間で処理される。従って、例えば、１００ｇの本発明に従う混合物をＴｕｒｂｕｌａ混合器内で製造するために、３分間の混合時間が十分に適切である。
【００５３】
アミノカルボキシレート（Ａ）又はアミノカルボキシレート−化合物（Ａ＋Ｃ）が、スプレー乾燥によって粉状態で製造される場合、添加剤（Ｂ）は、アミノカルボキシレート（Ａ）又はその化合物（Ａ＋Ｃ）の水溶液とは別個に、直接的にスプレー塔に計量導入されることが有利である。計量導入するための可能な場所は、スプレー乾燥器の上端部、覗きガラスを介した計量導入連結部、又は熱風流を介した計量導入である。スプレー造粒について、原則として同様のことが該当する。
【００５４】
スプレー塔内での添加剤の計量導入が不可能な場合、別個の混合装置、例えば上述した装置内にこれを計量導入することができる。
【００５５】
アミノカルボキシレートを含む一次粒子（Ａ）に混合される添加剤（Ｂ）が、十分に微細な状態であるべきでない場合には、例えば加熱によって融解し、及びタンクに満たした後の、硬化した物品を使用することができ、かくしてアミノカルボキシレート（Ａ）を含む一次粒子を添加剤（Ｂ）と一緒に粉砕することができ、この際に同様に、成分の混合が保証される。アミノカルボキシレートが、助剤（Ｃ）無しに、又は助剤（Ｃ）を加えて、圧縮化によって最初にプレート又は塊にプレスされ、次にいずれにしても、粉砕によって微細状態にされる必要がある場合には、このことは特に、好ましい方法の態様であることができる。この方法工程のために、原則として、全ての粉砕装置、例えばインパクトミル（衝撃式製粉機）及びカッティングミルが適切である。
【００５６】
アミノカルボキシレート（Ａ）又はアミノカルボキシレート含有化合物（Ａ＋Ｃ）及び添加剤（Ｂ）を含む本発明に従う混合物の、洗浄剤及びクリーナー中での使用濃度は、アミノカルボキシレート（Ａ）に対して、０．１〜９０質量％、好ましくは１〜５０質量％、特に好ましくは３〜４０質量％、極めて好ましくは６〜３０質量％、及び特定的に極めて好ましくは１０〜２５質量％である。
【００５７】
本発明に従う混合物を使用することができる洗浄剤−及びクリーナー処方物は、好ましくは、粉、顆粒、ペレット、タブレットとして、又は洗浄棒（「棒状せっけん」）として存在する固体洗浄剤である。更に、これらは、液状洗浄剤、洗浄ゲル、及び洗浄ペースト中にも導入することができる。このことは、使用者への長い輸送距離に基づいて、関係するアミノカルボキシレートをできる限り高い濃度に濃縮し、そしてこれにより水溶液として扱うことなく、及び輸送路上で（例えば船中で）、生成物が水分の吸収のために焼成することからより良好に保護されるべき場合に好ましい。
【００５８】
本発明に従う混合物を含む洗浄剤、及びクリーナーは更に、更なる通常の成分を含むことができる。このことについて、以下に説明する。
【００５９】
アニオン性界面活性剤
アニオン性界面活性剤として、好ましくは、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、アルキルスルファート、アルキルエーテルスルファート、アルキルカルボキシレート（せっけん）、及びアルキルホスフェートが挙げられる。適切な対イオンＭは、アルカリ金属カチオン、好ましくは、ナトリウム又はカリウム、又は半当量のカルシウム、又は半等量のマグネシウム、又はアンモニウムＮＨ４＋、及び置換アンモニウムカチオン、例えばモノ−、ジ−、又はトリエタノールアンモニウムカチオン、及び上述したカチオンの混合物である。
【００６０】
アルキニル−又はアルキルベンゾスルホネートは、枝分かれした、又は直鎖状の、任意にヒドロキシル基で置換されたアルケニル−又はアルキル基を含むことができる。９〜２５個の炭素原子、及び特に好ましくは１０〜約１３個の炭素原子を有する直鎖状のアクキル鎖を含むことが好ましい。
【００６１】
アルカンスルホネートは、スルホ基が、アルキル基の第２級炭素原子に結合している二級アルケンスルホネートの状態で工業的に得られる。アルキル基は、原則として、飽和した、不飽和の、枝分かれした、又は直鎖状のもので、及び任意にヒドロキシル基で置換されていても良い。好ましい第２級アルカンスルホネートは、直鎖状のＣ９〜Ｃ２５−アルキル基、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０−アルキル基、及び特に好ましくはＣ１３〜Ｃ１７−アルキル基を含む。
【００６２】
オレフィンスルホネートは、Ｃ８〜Ｃ２４−、好ましくはＣ１４〜Ｃ１６−α−オレフィンを三酸化硫黄でスルホン化し、及び次に中和することによって得られる。製造方法に左右されて、これらのオレフィンスルホネートは、微量のヒドロキシ−アルカンスルホネート及びアルカンジスルホネートを含むことができる。
【００６３】
アクリルエステルスルホネートは例えば、（三酸化硫黄でスルホン化される）Ｃ８〜Ｃ２０−カルボン酸の直鎖状エステル、及び脂肪酸から導かれる。脂肪酸は天然脂肪、例えば獣脂、ココナッツオイル、及びヤシ油から得られ、又は合成質のものであることができる。洗浄剤及びクリーナーのために、式（１）の化合物が好ましい。
【００６４】
【化１】
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【００６５】
ここで、Ｒ５は、Ｃ８−Ｃ２０−アルキル基、好ましくはＣ１０−Ｃ１６−アルキル、及びＲ６は、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基、好ましくは、メチル−、エチル−、又はイソプロピル基である。特に好ましくは、メチルエステルスルホネートで、Ｒ１がＣ１０−Ｃ１６−アルキルのものである。Ｍは、上記に定義したものである。
【００６６】
適切なアルキルスルホネートは、式Ｒ７ＯＳＯ３Ｍ（但し、Ｒ７が、Ｃ１０−Ｃ２４−アルキル、及び好ましくはＣ１２−Ｃ１８−アルキルから選ばれる）の界面活性剤である。Ｍは、上記に定義したものである。
【００６７】
適切なアルキルエーテルスルファートは、一般構造Ｒ８Ｏ（Ａ）ｍＳＯ３Ｍ（但し、Ｒ８はＣ１０−Ｃ２４−アルキル−及び好ましくはＣ１２−Ｃ１８−アルキル基から選ばれる）を有する。Ａは、アルコキシ単位、好ましくはエトキシであり、及びｍは、約０．５〜約６の範囲、好ましくは約１〜約３の範囲であり、及びＭは上記に定義したものである。
【００６８】
アルキルカルボキシレートは通常、「せっけん」という名称で知られている。せっけんは、飽和又は不飽和の、好ましくは天然の、直鎖状Ｃ８〜Ｃ１８−脂肪酸に基づいて製造される。
【００６９】
更なるアニオン性界面活性剤は、以下の塩、アシルアミノカルボン酸、アシルサルコシネート、（脂肪酸クロリドとオリゴペプチドを反応させることによって得られる）脂肪酸プロテイン縮合生成物；アルキル、及びアルキルエーテルカルボン酸の塩；スルホン化ポリカルボン酸、アルキル及びアルケニルグリセロール界面活性剤、例えばオレイルグリセロールスルファート、アルキルフェノールエーテルスルファート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、イセチオネート、例えばアシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウリド、アルキルコハク酸、スルホコハク酸、スルホコハク酸のモノエステル（特に、飽和、及び不飽和のモノ−Ｃ１２−Ｃ１８−アルキルエステル）及びスルホコハク酸のジエステル（特に、飽和、及び不飽和のジ−Ｃ１２−Ｃ１８−アルキルエステル）、アルキルポリサッカリドのスルファート、例えばアルキルポリグリコシド及びアルキルポリエトキシカルボキシレートのスルファート、例えば式Ｒ９Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２）ｋＣＨ２ＣＯＯＭ（但し、Ｒ９が、Ｃ８〜Ｃ２２−アルキルから選ばれ、ｋは、０〜１０から選ばれる数であり、及びＭ＋は上記に定義したものである）のものである。
【００７０】
非イオン性界面活性剤
疎水性、及び親水性ベースのタイプに従い、以下のように区別される：
アルコールとエチレンオキシドの付加生成物。アルコールは、Ｃ８−Ｃ２２−アルキル基、好ましくはＣ１０−Ｃ１８−アルキル基を有し、これらは直鎖状であり又は枝分かれし、１級又は２級であっても良い。これは、アルコール１モル当たり、約１モル〜約２５モル、好ましくは約３モル〜約１８モルのエチレンオキシドで縮合される。
【００７１】
アルコールとエチレンオキシド、及び更なるアルキレンオキシドの付加生成物。これらは基本構造Ｒ１０−Ｏ−ＥＯ−ＡＯ又はＲ１０−Ｏ−ＡＯ−ＥＯに従って形成することができ、ここでＲ１０は、第１級、又は第２級の、枝分かれした、又は直鎖状のＣ８〜Ｃ２２−アルキル基、好ましくはＣ１０〜Ｃ１８−アルキル基あることができ、ＥＯはエチレンオキシドであり、及びＡＯは、アルキレンオキシドで、好ましくはプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はペンチレンオキシドである。
【００７２】
ポリプロピレングリコール、及びエチレンオキシドの付加生成物。構成要素、ポリプロピレングリコールは分子量が、好ましくは約１５００〜約１８００ｇ／モルの範囲である。この疎水性部分での４０モルまでのエチレンオキシドの付加は、両親媒性の化合物をもたらす。
【００７３】
エチレンオキシド、及びプロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生成物の付加生成物。この化合物の疎水性部分は、エチレンジアミンとプロピレンオキシドの反応生成物から構成され、そして通常、約２５００〜３０００ｇ／モルの分子量を示す。エチレンオキシドが、この疎水性部分に、ポリオキシエチレンの約４０〜約８０質量％までの含有量で、及び全体分子量Ｍｗが約５０００〜１１０００で付加される。
【００７４】
脂肪酸アミド
適切な脂肪酸アミドは、一般式Ｒ１１−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１２）２を有し、ここでＲ１１は、７〜２１個、好ましくは９〜１７個の炭素原子を有するアルキル基である。両方のアルキル基Ｒ１２は、同一であっても良く、又は異なっていても良く、及び互いに、水素、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ヒドロキシアルキル、又は（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨであることができ、ここでｘは、１〜３の範囲で選ばれる。モノエタノールアミド、ジエタノールアミド、及びジイソプロパノールアミドとしてのＣ８−Ｃ２０−アミドが好ましい。
【００７５】
半極性非イオン性界面活性剤
本発明の範囲で、非イオン性界面活性剤には、（非イオン性界面活性剤に両親媒性の特性を与える）少なくとも１つのＣ８−Ｃ１８−アルキル基、好ましくはＣ１０〜Ｃ１４−アルキル基を有する水溶性アミノオキシド、水溶性ホスフィンオキシド、及び水溶性スルホキシドが含まれる。好ましくは、洗浄剤、及びクリーナー中に、Ｃ１０−Ｃ１８−アルキルジメチルアミノキシド及びＣ８−Ｃ１２−アルコキシエチル−ジヒドロキシエチルアミノオキシドが使用される。
【００７６】
更なる好ましい非イオン性界面活性剤は、アルキル−及びアルキレンオリゴグリコシド、及び脂肪酸ポリグリコールエステル、又は（８〜１２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を脂肪アルキル基内に有する）脂肪アミノポリグリコエステル、及び脂肪酸−Ｎ−アルキルグルカミドである。
【００７７】
双性イオン界面活性剤
両性及び／又は双性イオン界面活性剤の代表的な例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、及び両性のイミダゾリニウム化合物である。特に好ましくは、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルベタミン、及びＮ−（アルキルアミドプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルベタミン、及びアルキルジポリエトキシベタミンで、それぞれは、直鎖状の、又は枝分かれした（８〜２２個の炭素原子、好ましくは、８〜１８個の炭素原子、及び特に好ましくは約１２〜１８個の炭素原子を有する）アルキル基を有している。
【００７８】
カチオン性界面活性剤
カチオン性界面活性剤の例は、タイプＲ１３Ｎ（ＣＨ３）３＋Ｘ−、Ｒ１３Ｒ１４Ｎ（ＣＨ３）２＋Ｘ−、Ｒ１３Ｒ１４Ｒ１５Ｎ（ＣＨ３）＋Ｘ−、又はＲ１３Ｒ１４Ｒ１５Ｒ１６Ｎ（ＣＨ３）＋Ｘ−の、置換された、又は置換されていない、直線鎖状、又は枝分かれした、第４級アンモニウム塩である。基Ｒ１３Ｒ１４Ｒ１５及びＲ１６は、好ましくは、相互に独立して、置換されていない、鎖の長さが８〜２４個のＣ原子、特に１０〜１８個のＣ原子のアルキル、約１〜約４個のＣ原子を有するヒドロキシアルキル、フェニル、Ｃ２−〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ７−〜Ｃ２４−アラルキル、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨ（但し、ｘは約１〜約３を意味する）、１個以上のエステル基を含むアルキル基、又は環式の４級アンモニウム塩であることができる。Ｘ−は、適切なアニオン、例えばメチルスルファート、クロリド、又は半当量のスルファートである。
【００７９】
無機及び／又は有機ビルダー（骨組剤）
これらのビルダーは、約５％〜約８０％の質量割合（重量割合）で、本発明に従う洗浄剤及びクリーナーに含めることができる。無機ビルダーは、例えば、ポリホスフェートのアルカリ金属−、アンモニウム−、及びアルカノールアンモニウム−塩、例えば、トリポリホスフェート、ピロホスフェート、ガラス状ポリマー性メタホスフェート、オルトホスフェート、ホスホネート、シリケート、カーボネート（ビカーボネート、スルファート及びアンモニウムシリケートを含む）を含む。
【００８０】
本発明のために、アンモニウムシリケートビルダーが好ましい。特に好ましくは、式Ｎａｚ［（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｙ］・ｘＨ２Ｏのゼオライトで、ここで、ｚ及びｙは、少なくとも６の整数で、ｚのｙに対する割合は、１．０〜０．５の範囲であり、及びｘは、１５〜２６４の整数を意味する。アルミノシリケートビルダーは、結晶質又は非結晶質（アモルファス）構造であることができ、及び天然由来であっても良く、又は合成して製造されても良い。アミノシリケートビルダーを製造する方法は、ＵＳ−３９８５６６９及びＵＳ−４６０５５０９に記載されている。特に好ましくは、合成の結晶質アルミノシリケートビルダー、例えばゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）及びゼオライトＸである。
【００８１】
アルミノシリケートビルダーの更なる例は、アルカリ金属シリケート、特にＳｉＯ２：ＮａＯ−割合が１．６：１〜３．２：１のもの、及び結晶質シートシリケート、例えばＵＳ−４６６４８３９に記載されているような結晶質ナトリウムシートシリケート、例えばＳＫＳ６（登録商標）（Ｃｌａｒｉａｎｔ）である。
【００８２】
重要な有機ビルダーは、アクリル酸とマレイン酸に基づいたポリカルボキシレート、及びシトラート（例えばＮａシトラート及び他のシトラートの溶解性塩）に基づいたビルダーである。
【００８３】
適切な有機ビルダー（コビルダー）は、ポリカルボキシ化合物、例えばエーテルカルボキシレート及びオキシジコハク酸、例えばＵＳ−３１２８２８７及びＵＳ−３６３５８３０に記載されているもの、及びＵＳ−４６６３０７１に記載された“ＴＭＳ／ＴＤＳ”−ビルダー、更にエーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸のエチレン又はビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゾール−２，４，６−トリスルホン酸、及びカルボキシメチルオキシコハク酸、及びポリカルボン酸、例えばメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、及びその溶解性塩を含む。
【００８４】
漂白剤
本発明に従う混合物を少なくとも１種含む、本発明に従う洗浄剤、及びクリーナーは更に、１種以上の漂白剤、及び漂白活性剤、漂白触媒、及び適切な安定剤を含むことができる。漂白剤としては過酸基塩、例えば過ホウ酸塩（過ホウ酸塩モノヒドレート、過ホウ酸塩テトラヒドレート）及び過炭酸塩が使用される。過酸基塩は通常、いわゆる漂白活性剤、好ましくはテトラアセチルエチレンジアミンと組み合わされる。漂白活性剤は、この技術分野ではしばしば、有機ペルオキシ酸前駆体と称される。この理由は、過酸基塩との反応によって、過酸、例えば過酢酸を放出するからである。関連する過酸の安定性、その凝集状態、及び洗浄剤の形態に依存して、これらは洗浄剤中に直接的に使用することができる。本発明に使用することが好ましいペルオキシ酸の例は、ペルオキシドデカン二酸（ＤＰＤＡ）、ペルオキシコハク酸のノニルアミド（ＮＡＰＳＡ）、ペルオキシアジピン酸のノニルアミド（ＮＡＰＡＡ）、及びジシルジペルオキシコハク酸（ＤＤＰＳＡ），ノナノニルアミドカプロイルオキシベンゼンスルホン酸、及びアルカノールオキシベンゼンスルホン酸、例えばノナノイルオキシベンゼンスルホン酸（ＮＯＢＳ）及びラウロオキシベンゼンスルホン酸（ＬＯＢＳ）を含む。特に好ましくは、本発明に従う洗浄剤、及びクリーナー中には、過ホウ酸塩、及び／又は過炭酸に基づき、漂白活性剤テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）を有する漂白系が使用される。
【００８５】
更に、本発明に従う洗浄剤、及びクリーナーは、１種以上の漂白触媒系、例えばマンガンオキサレートジハイドレート、又はマンガン−サレン錯体を含むことが可能である。
【００８６】
本発明に従う混合物を含む、本発明に従う洗浄剤及びクリーナーは通常、洗浄されるテキスタイルをケアするのに作用し、又は本発明に従う洗浄剤の使用特性に影響を与え、洗浄作用を高める助剤を含む。適切な助剤は例えば、酵素、特にプロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、及びアミラーゼ、マンナーゼ、グリシダーゼ、更に酵素安定剤、起泡力増進剤、泡抑制剤、曇り及び／又は腐食防止剤、懸濁化剤、染料、充填剤、ソイルリリースポリマー、蛍光増白剤、殺菌剤、アルカリ、屈水性化合物、抗酸化物質、香水、溶媒、溶解促進剤、グレイイング防止剤、色移り防止剤、分散剤。処理助剤、軟化剤、及び静電防止剤を含む。
【００８７】
本発明の更なる対象は、本発明に従う混合物を、微量栄養素（micronutrient ;trace nutrient fertilizer）として、又は微量栄養素を製造するために使用する方法である。本発明の更なる対象は、本発明に従う混合物を１種以上含む、微量栄養素である。
【００８８】
微量栄養素については、本発明の範囲内で、ホウ素、鉄、マンガン、コバルト、銅、亜鉛、又はモリブデンの錯体を１種以上含む固体混合物を意味すると理解される。このような微量栄養素は、農作物（例えば、ワイン、果物、ホップの栽培）に適切であり、そして化学肥料、例えばＮｉｔｒｏｐｈｏｓｋａ肥料に５質量％の部分まで加えることができる。
【００８９】
本発明の更なる対象は、本発明に従う混合物を、液体の軟化、例えば水の軟化のために使用する方法である。
【００９０】
実施例
実施例１
Ｔｒｉｌｏｎ（登録商標）Ａ９２Ｒの混合物を、２質量％の疎水的に変性したシリカＳｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）Ｄ１７を加えて製造した。このために、両方の成分の必要とされる量を、タンブル混合器の容器内で３分間、穏やかに混合した。水の吸収、及びこれによりもたらされる保存安定性を調査するために、混合物を、３８℃／７８％相対空気湿度で、気候的に制御された棚内に保存し、注ぎ性(pourability)を定期的に視覚的に評価した。比較のために、Ｔｒｉｌｏｎ（登録商標）Ａ９２Ｒを、シリカを加えることなく保存した。
【００９１】
表１：Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）Ｄ１７を加えていない、及びこれを加えたＴｒｉｌｏｎ（登録商標）Ａ９２の保存試験。３８℃／７８％相対湿度における目視評価。
【００９２】
【表１】
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【００９３】
実施例２
５質量％の疎水的に変性されたシリカ（登録商標）Ｄ１０を加えたＴｒｉｌｏｎ（登録商標）ＭＳＧの混合物を製造した。このために、両方の成分の必要とされる量を、タンブル混合器の容器内で３分間、穏やかに混合した。水の吸収、及びこれによりもたらされる保存安定性を調査するために、混合物を、３５℃／６５％相対空気湿度で、気候的に制御された棚内に保存し、注ぎ性を定期的に視覚的に評価した。比較のために、Ｔｒｉｌｏｎ（登録商標）ＭＳＧを、シリカを加えることなく保存した。
【００９４】
表２：Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）Ｄ１０を加えていない、及びこれを加えたＴｒｉｌｏｎ（登録商標）ＭＳＧの保存試験。３５℃／６５％相対湿度における目視評価。
【００９５】
【表２】
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【００９６】
使用した登録商標の目録
Ｔｒｉｌｏｎ（登録商標）Ａ９２Ｒ（ＢＡＳＦ）  ニトリロトリアセテート、トリ−Ｎａ塩、粉、約９２％
Ｔｒｉｌｏｎ（登録商標）ＭＳＧ（ＢＡＳＦ）  メチルグリシン−ジアセテート、トリ−Ｎａ塩、顆粒、最少７６％
Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）Ｄ１０（Ｅｖｏｎｉｋ）  疎水的に変性された沈降シリカ
Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）Ｄ１７（Ｅｖｏｎｉｋ）  疎水的に変性された沈降シリカ
【手続補正書】
【提出日】平成24年11月20日(2012.11.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１種以上のアミノカルボキシレート、
（Ｂ）焼成シリカ、沈降シリカ及び脂肪酸塩から選ばれる添加剤、及び任意に、
（Ｃ）少なくとも１種の固体助剤、
を含む、粉、顆粒、又はペレットの状態で存在する混合物であって、
アミノカルボキシレート（Ａ）の、添加剤（Ｂ）に対する質量割合が全部で、９：１〜９９９９：１の範囲であり、及び
任意に、アミノカルボキシレート（Ａ）及び添加剤（Ｂ）の合計に対して、５０質量％以下の助剤（Ｃ）を含むことを特徴とする混合物。
【請求項２】
スルファートもシトラートも含まないことを特徴とする請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
添加剤（Ｂ）が、１ｎｍ〜５００μｍの範囲の平均粒径を有することを特徴とする請求項１又は２の何れかに記載の混合物。
【請求項４】
アミノカルボキシレート（Ａ）が、ＮＴＡ、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ、ＨＥＤＴＡ、ＭＧＤＡ、ＧＬＤＡ、ＰＤＴＡ、ＥＤＤＨＡ、ＨＥＩＤＡ、ＩＤＳ、ＥＤＤＳ、及びβ−ＡＤＡから成る群から選ばれることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の混合物。
【請求項５】
添加剤（Ｂ）は、比表面積が２５〜８００ｍ２／ｇの範囲のシリカから選ばれることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の混合物。
【請求項６】
添加剤（Ｂ）が、５０〜３００ｇ／ｌの突き固め密度を有するシリカから選ばれることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の混合物。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項に記載の混合物を、洗浄剤、クリーナー、及びケア組成物を製造するために使用する方法。
【請求項８】
微量栄養素を製造するために、請求項１〜６の何れか１項に記載の混合物を使用する方法。
【請求項９】
液体を軟化するために、請求項１〜６の何れか１項に記載の混合物を使用する方法。
【請求項１０】
請求項１〜６の何れか１項に記載の混合物を含む、洗浄剤、クリーナー及びケア組成物、及び微量栄養素。
【国際調査報告】
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