(57)【要約】  本発明は、ａ）ナノ粒子の水性分散体をゼラチン加水分解物の水性溶液と混合すること；ならびにｂ）その混合物にゼラチンの水性溶液を添加すること、の段階を含む、ナノ粒子の安定な分散体の製造方法に関する。さらに、本発明は、ナノ粒子の安定な分散体、ならびにその使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ナノ粒子の水性分散体をゼラチン加水分解物の水性溶液と混合すること；ならびに
ｂ）その混合物にゼラチンの水性溶液を添加すること、
の段階を含む、ナノ粒子の安定な分散体の製造方法。
【請求項２】
ゼラチン加水分解物が平均分子量５００〜９，０００Ｄａ、好ましくは２，５００〜５，０００Ｄａを有する請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
ゼラチンが少なくとも２０，０００Ｄａの平均分子量、およびゲル強度２００〜３２０ｇ  Ｂｌｏｏｍを有する請求項１に記載の製造方法。
【請求項４】
段階ｂ）が４０〜６０℃の温度で実施される請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
さらに段階ｃ）段階ｂ）で得られた混合物を冷却する請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
ゼラチン加水分解物の等電点は、ナノ粒子のゼータ電位値が段階ａ）による混合プロセスにより増加されるように選択される請求項１〜５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項７】
ナノ粒子は、正のゼータ電位を示し、ゼラチン加水分解物はＡ型のゼラチン加水分解物である請求項１〜６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項８】
段階ｂ）で使用されるゼラチンの等電点は、段階ａ）で使用されるゼラチン加水分解物の等電点より小さいか、またはそれと等しい請求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項９】
ゼラチンは、Ａ型のゼラチンであるか、またはＡ型とＢ型のゼラチンの混合物を含み、そのゼラチンまたは混合物は、等電点６〜１０、好ましくは７〜９である請求項１〜８のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１０】
ゼラチンは、Ｂ型のゼラチンであり、等電点４〜６である請求項１〜８のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１１】
ナノ粒子およびゼラチン加水分解物が、段階ａ）により、２：１〜１：１．５の質量（乾燥質量）比で混合される請求項１〜１０のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１２】
段階ｂ）で添加されるゼラチン溶液が５〜２０ｗｔ％の濃度であり、その添加プロセスから得られる分散体中のゼラチン濃度は１〜１０ｗｔ％、好ましくは１〜５ｗｔ％である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１３】
ナノ粒子は、平均粒径が１〜１００nm、好ましくは３〜１０nmである請求項１〜１２のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１４】
ナノ粒子は、無機材料から形成され、好ましくは二酸化チタン、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、二酸化ジルコニウム、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫化モリブデンもしくは銀から形成される請求項１〜１２のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１５】
水、ナノ粒子、ゼラチン加水分解物およびゼラチンを含む、安定なナノ粒子分散体。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の製造方法により製造された、請求項１５に記載の安定な分散体。
【請求項１７】
−１８℃〜８０℃の温度範囲で、ナノ粒子の凝固がない、請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の安定な分散体。
【請求項１８】
ナノ粒子を含む膜、箔または被覆を製造するための請求項１５または１６に記載の安定な分散体の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナノ粒子、特に無機材料ナノ粒子、の安定な分散体を製造する方法に関する。さらに、本発明は、ナノ粒子の安定な分散体その使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ナノ粒子は、注目すべき物理的および化学的特性を示し、様々な異なる用途に利用され得る。たとえば、二酸化チタンのナノ粒子は、発光ダイオード、液晶ディスプレイおよび太陽電池において、プラスチック用添加剤として、日焼け防止剤におけるUVフィルターとして、塗料、ラッカーおよび被覆の特別な光学的効果を達成するために、または光触媒効果の利用により、汚れ防止もしくは自己洗浄表面を製造するために、使用される。二酸化ケイ素からなるナノ粒子は、とりわけインクジェット写真紙に使用され、ラッカーの耐ひっかき性を改良するために、酸化アさらに、−１８〜８０℃）で安定な分散体の獲得である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、ナノ粒子の安定な分散体を製造するための、改良された、容易に実施される方法を提供することである。さらに、本発明の目的は、ナノ粒子の安定な分散体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
この目的は、次の段階による発明により達成され、この順序で実施される。
ａ）ナノ粒子の水性分散体をゼラチン加水分解物の水性溶液と混合すること；ならびに
ｂ）その混合物にゼラチンの水性溶液を添加すること。
【０００５】
本発明において、ナノ粒子の安定な分散体は、少なくとも所与の温度範囲で、ナノ粒子の凝固が生じない分散体である。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
大体において、分散体のマトリックスとしてゼラチンの使用は公知であり、なかんずくゼラチンは写真フィルムの被覆のために、長い間すでに使用されてきた。しかし、ナノ粒子の安定な分散体は、ゼラチン単独で製造され得ず、反対にゼラチンとナノ粒子の間に相互作用があり、すぐに凝固を導くか、ゼラチンがこの強い相互作用により架橋される、ことが多い。
【０００７】
驚くべきことに、もしナノ粒子がゼラチンと接触する前に、水中に懸濁されたナノ粒子が、本発明方法の段階ａ）によりゼラチン加水分解物の水性溶液と混合されると、この問題は回避され得ることが、本発明者により見出された。ついで、ゼラチンの溶液は、段階ｂ）により添加され、それによって有利な態様で種々の目的に使用され得る安定な分散体を生じさせる。明らかに、ゼラチン加水分解物は、ナノ粒子とゼラチンの間の不利な相互作用を抑え、立体および/または静電効果によりナノ粒子を安定化し、それによりゼラチンの望ましくない架橋を防止する。
【０００８】
ゼラチンのゲル形成特性は、ゼラチンとゼラチン加水分解物の間を区別するのに重要であり、すなわち水性溶液は、ある温度未満でゲル様状態に変化するが、その比較的低分子量のためにゼラチン加水分解物を伴う場合ではない。
【０００９】
本発明方法に用いられるゼラチン加水分解物は、約５００〜約９，０００Ｄａの平均分子量を有するのが好ましく、もっと好ましくは約２，５００〜約５，０００Ｄａである。
【００１０】
ゼラチン加水分解物は、化学的（すなわち、酸性もしくはアルカリ性）加水分解により、またはプロテアーゼによる酵素加水分解により、またはコラーゲンの直接加水分解により（それによりゼラチンは、単離されていない中間生成物として生成される）、ゼラチンから製造される。
【００１１】
好適には、本発明方法の段階ｂ）に用いられるゼラチンは、少なくとも２０，０００Ｄａの平均分子量を有する。ゼラチンのゲル強度は、好ましくは約２００〜３２０ｇ  Ｂｌｏｏｍであり、製造される懸濁液の意図的な用途に応じて変動され得る。
【００１２】
本発明による方法に用いられるゼラチンとゼラチン加水分解物の両方とも、種々の動物の結合組織から、もしくは骨から、特に豚、牛、または家禽もしくは魚の皮膚または骨から、得られ得る。
【００１３】
好ましくは、本発明方法による方法の段階ｂ）は、約４０℃〜約６０℃の温度で実施される。これらの温度で、非常に高粘度のゼラチンの水性溶液でさえも、通常、流体または十分に流動性があり、段階ａ）で得られた混合物を全体的に均質な混合物に変化するのを可能にする。もしゼラチンの水性溶液が約４０℃〜約６０℃の温度を有するばかりでなく、ナノ粒子懸濁液とゼラチン加水分解物水性溶液との混合物が対応する温度まで加熱され、その後、ゼラチン溶液を添加し、ゼラチンの急速冷却およびゲル形成のときに、場所により温度が異なるのを防止するためにゼラチンを添加する、のが特に好適である。しかし、段階ａ）は、比較的低温で（特に、室温で）実施され得る。
【００１４】
さらに、段階ｃ）として、本発明による方法は、特に段階ｂ）で得られた混合物を冷却することを含む。冷却プロセスにおいて、ナノ粒子のはじめの液体分散体は、ゲル状態の分散体に変化し、そこではナノ粒子はゼラチンのマトリックス中に均一に分散され、そしてその凝固が特にゼラチン加水分解物の存在により妨げられる。このように、本発明方法の結果として、ナノ粒子の安定なゲル様分散体が得られる。それにより、ゼラチン溶液がゼラチンゲルに変化するよりも低い温度は、使用されるゼラチンの粘度またはゲル強度に依存し、その選択により、ある範囲内で調節され得る。
【００１５】
上述のように、本発明方法は、ゼラチン加水分解物による水性分散体中におけるナノ粒子の静電安定化に少なくとも部分的に依存する。したがって、ゼラチン加水分解物の等電点が、ナノ粒子のゼータ電位の値が段階ａ）の混合プロセスにより増加され、すなわち粒子間の静電斥力が強められて、凝固する傾向が減少する、ように選択されると、好適である。このように、本質的に本発明によれば、その効果はコアセルベーションの効果とは逆である。
【００１６】
ゼラチン加水分解物の等電点（ＩＥＰ）は、加水分解物がＡ型またはＢ型のゼラチンから製造されているかどうか、すなわちコラーゲンの酸性分解（Ａ型）またはアルカリ分解（Ｂ型）が生じているかどうか、に主として依存する。通常、Ａ型のゼラチン加水分解物は、Ｂ型の加水分解物より高いＩＥＰを有し、すなわち同一のｐＨ値について、ＮＨ３＋基の形態において、比較的大過剰の正の電荷を有する。したがって、ナノ粒子が正のゼータ電位を示す、多くの場合において、段階ａ）で用いられるゼラチン加水分解物はＡ型のゼラチン加水分解物であるのが好ましい。ナノ粒子に結合された加水分解物分子は、正電荷量を増大させ、他のナノ粒子から保護し、それにより立体効果も作用することになる。
【００１７】
ナノ粒子がすでに非常に高い（正の）ゼータ電位を示す場合には、適切な安定化もＢ型のゼラチン加水分解物を用いて達成され得る。
【００１８】
段階ｂ）で使用されるゼラチンのＩＥＰは、電荷条件への効果ができるだけ小さいように選択されるのが好ましい。したがって、ゼラチンのＩＥＰはゼラチン加水分解物のＩＥＰより小さいか、または等しいのが好ましい。
【００１９】
特に、Ａ型のゼラチン加水分解物が段階ａ）で用いられたならば、ゼラチンはＡ型ゼラチンであるか、またはＡ型とＢ型のゼラチンの混合物を含むのが好ましく、そこではそのゼラチンまたは混合物はＩＥＰが６〜１０、好ましくは７〜９である。
【００２０】
さらに、比較的高い等電点の場合には、分散体のゲル化が６０℃の領域の温度で、すなわち段階ｂ）においてゼラチンの水性溶液を添加後すぐに、始まり得ることが示されている。一方、比較的低い等電点の場合には、分散体は最初、流動性のままであるが、冷却後に固化されるにすぎない。いずれの場合も、分散体の用途に依存するのが好適である。もしＢ型のゼラチンが使用されると、等電点４〜６であるのが好適である。
【００２１】
段階ａ）において、ゼラチン加水分解物に対するナノ粒子の量的な割合も、製造される分散体の安定性に影響し得る。もしナノ粒子とゼラチン加水分解物が、約２：１〜約１：１．５の質量比(乾燥質量で)で混合されると、特に好都合である。それにより、最初の懸濁液または製造される懸濁液に存在するナノ粒子の濃度は、その意図される用途に主に依存する。
【００２２】
段階ｂ）において添加されるゼラチン溶液は、約５〜約２０ｗｔ％の濃度を有し、一方添加プロセスから得られる分散体中のゼラチン濃度は、好適には約１〜約１０ｗｔ％である。この濃度はゲル形成に十分である。
【００２３】
ナノ粒子の粒径は、約１〜約１００nmの範囲内にあるのが通常である。この点に関し、ナノ粒子は、この範囲の低い方の端にあるのが好ましく、特に約３〜約１０nmの粒径である。
【００２４】
通常、本発明方法に用いられるナノ粒子は、無機材料から生成される。特に好適には、二酸化チタンのナノ粒子であり、その安定な分散体は、幅広い用途を有し、あるいは酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、二酸化ジルコニウム、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫化モリブデンもしくは銀である。しかし、本発明方法は、これらの材料に限定されない。
【００２５】
安定なナノ粒子分散体の供給に関して、下記の目的は、分散体が水、ナノ粒子、ゼラチン加水分解物およびゼラチンを含む、本発明により達成される。特に、本発明による分散体は、本発明の前述の方法を用いて製造される分散体である。したがって、その分散体の特別な利点および好適な態様は、その方法に関連して、すでに記載されている。
【００２６】
本発明によるナノ粒子の安定な分散体の場合において、約−１８℃〜約８０℃の温度範囲で、ナノ粒子の凝固がない分散が好適である。したがって、その分散体は、一方において防霜性であり、他方においてゼラチンゲルの融点を著しく超える温度まで温められ得、すなわち分散体はその次の処理、またはさらなる用途、の過程で、ナノ粒子の凝固なしに、再び液化され得る。
【００２７】
その有利な特性により、本発明による分散体は種々の態様で使用され得る。本発明の好適な態様は、ナノ粒子を含む、膜、箔および被覆を製造するための発明による、安定な分散体の使用に関する。その分散体は、加熱され、被覆され、または適切な型に注入される表面に、液体の形態で付着される。これに先立ち、さらなる成分が添加され得ることは自明である。
【００２８】
製造される被覆の場合において、被覆は特殊な光学的効果を示す塗料もしくはラッカー、または自己洗浄表面を製造するための被覆、であり得る。なかんずく、膜および箔は、オプトエレクトロニクス（たとえば、発光ダイオード、液晶ディスプレイまたは太陽電池）の分野に利用され得る。
例
本発明は、次の例および比較例により、さらに詳細に説明される。
（比較）例１〜４は、約１０nmの平均粒径を有する、二酸化チタンから製造されたナノ粒子を用いて実施された。これらのナノ粒子は、ＩＥＰが５〜６であり、酸性ｐＨ値の場合において正に荷電されている（正のゼータ電位）。
【００２９】
例１２および１３は、約１００nmの平均粒径を有する、酸化アルミニウムから製造されたナノ粒子を用いて実施された。これらのナノ粒子は、同様にＩＥＰが５〜６である。
【００３０】
（比較）例１〜４は、約１０nmの平均粒径を有する、二酸化チタンから製造されたナノ粒子を用いて実施された。これらのナノ粒子は、ＩＥＰが８〜９であり、二酸化チタンから製造されたナノ粒子と比べて、同一ｐＨ値について高い正ゼータ電位を有する。
【００３１】
比較例１
二酸化チタンナノ粒子（約１０nm）が、ｐＨ値１．５を有する２０ｗｔ％水性懸濁液の形態で調製された。この懸濁液１２ｇが、６０℃で、１．５ｗｔ％ゼラチン溶液（Ａ型ポークリンドゼラチン：２９０ｇ  Ｂｌｏｏｍ，粘度５．４ｍＰａおよびＩＥＰ９）６０ｍＬと混合された。粘度の急上昇およびナノ粒子の凝固が観察されたが、これは粒子とゼラチン間の望ましくない相互作用に起因し得る。
【００３２】
例２
比較例１と同様の二酸化チタンナノ粒子懸濁液１２ｇが、Ａ型ゼラチン加水分解物（ＩＥＰ約９、平均分子量約２，５００Ｄａ）の９ｗｔ％溶液５５ｇと６０℃で混合された。混合物は黄色に着色したが、ナノ粒子の凝固は観察されなかった。
【００３３】
ついで、１０ｗｔ％ゼラチン溶液（Ａ型ポークリンドゼラチン：２９０ｇ  Ｂｌｏｏｍ，粘度５．４ｍＰａおよびＩＥＰ９）１０ｍＬが６０℃の温度で同様に添加された。混合物の粘度は、有意に上昇した（混合物は、はちみつ様の粘度を有していた）。しかし、ナノ粒子の凝固はなかった。
【００３４】
得られるナノ粒子分散体は、２５℃の温度で冷却され、ゲルに固化された。これは４０℃で再度溶融され、冷却してもう一度固化され得る。ゲルを温度８０℃で、１２時間、テンパリングした後に、分散体は１１℃で再度固化され、２４℃で溶融され得た。
【００３５】
凝固されたナノ粒子または相分離はみられず、分散体のゲル化された薄層膜を光学顕微鏡で観察（１００倍）しても同様であった。膜は十分に均質であった。−１８℃〜約８０℃の温度範囲で、ナノ粒子の凝固はなかった。
【００３６】
例３
比較例１の、Ａ型ポークリンドゼラチンに代えて、２５０ｇ  Ｂｌｏｏｍ，粘度３．５ｍＰａおよびＩＥＰ７を有する、Ａ型およびＢ型の混合物を使用して、実施された。得られたナノ粒子分散体は冷却されると１９℃の温度でゲルに固化した。これは３３℃で再度溶融された。ゲルを温度６０℃で、１２時間、テンパリングした後に、分散体は１６℃で再度固化され、２９℃で溶融され得た。分散体のゲル化された薄層膜を光学顕微鏡で観察（１００倍）しても、凝固されたナノ粒子または相分離はみられなかった。膜は十分に均質であった。−１８℃〜約８０℃の温度範囲で、ナノ粒子の凝固はなかった。
【００３７】
比較例４
比較例１と同様の二酸化チタンナノ粒子懸濁液１２ｇが、Ｂ型ゼラチン加水分解物（ＩＥＰ約５、平均分子量約２，５００Ｄａ）の９ｗｔ％溶液５５ｇと６０℃で混合された。Ｂ型ゼラチン加水分解物のＩＥＰが明らかに低すぎたので、ナノ粒子の凝固が観察され、これによりゼータ電位の望ましい増加の代わりに電荷均一プロセスに導いた。
【００３８】
比較例５
二酸化チタンナノ粒子（約１００nm）が、ｐＨ値７．３を有する３０ｗｔ％水性懸濁液の形態で調製された。この懸濁液１２ｇは、１．５ｗｔ％ゼラチン溶液（Ａ型およびＢ型のゼラチン混合物であり、２５０ｇ  Ｂｌｏｏｍ，粘度３．５ｍＰａｓおよびＩＥＰ７）６０ｍＬと６０℃で混合された。ナノ粒子の凝固が観察されたが、これは粒子とゼラチン間の望ましくない相互作用に起因し得る。
【００３９】
例６
比較例５と同様の二酸化チタンナノ粒子懸濁液１２ｇが、Ａ型ゼラチン加水分解物（ＩＥＰ約９、平均分子量約２，５００Ｄａ）の９ｗｔ％溶液５５ｇと６０℃で混合された。混合物は黄色に着色したが、ナノ粒子の凝固は観察されなかった。
【００４０】
ついで、１０ｗｔ％ゼラチン溶液（Ａ型ポークリンドゼラチン：２９０ｇ  Ｂｌｏｏｍ，粘度５．４ｍＰａｓおよびＩＥＰ９）１０ｍＬが６０℃の温度で同様に添加された。混合物の粘度は、有意に上昇した（混合物は、はちみつ様の粘度を有していた）。しかし、ナノ粒子の凝固は生じなかった。肉眼および顕微鏡的に均質な分散体が得られた。さらに、６０℃で３時間のテンパリング後にも凝固は生じなかった。
【００４１】
例７
使用される材料および方法は、例６と同様であるが、ゼラチン加水分解物のわずか５ｗｔ％溶液５５ｇが使用された。肉眼的に均質な分散体が得られたが、光学顕微鏡（１００倍）において、例６の分散体よりも不均質であった。これは、ナノ粒子に関して比較的少量のゼラチン加水分解物により多少不十分な安定化プロセスであることに起因し得る。
【００４２】
例８
使用される材料および方法は、例６および７と同様であるが、ゼラチン加水分解物のわずか２ｗｔ％溶液５５ｇが使用された。ナノ粒子の凝固が観察されたが、これは非常に少量のゼラチン加水分解物に起因し得る。
【００４３】
比較例９
比較例５と同様の二酸化チタンナノ粒子懸濁液１２ｇが、Ｂ型ゼラチン加水分解物（ＩＥＰ約５、平均分子量約２，５００Ｄａ）の９ｗｔ％溶液５５ｇと６０℃で混合された。Ｂ型ゼラチン加水分解物のＩＥＰが明らかに低すぎたので、ナノ粒子の凝固が観察され、これによりゼータ電位の望ましい増加の代わりに電荷均一プロセスに導いた。
【００４４】
例１０
比較例５と同様の二酸化チタンナノ粒子懸濁液１２ｇが、苛性ソーダ溶液の添加により、ｐＨ値９にまず調節され、ついでＡ型ゼラチン加水分解物（ＩＥＰ約９、平均分子量約２，５００Ｄａ）の９ｗｔ％溶液５５ｇと６０℃で混合された。ナノ粒子の凝固は観察されなかった。ついで、１０ｗｔ％ゼラチン溶液（Ａ型およびＢ型のゼラチン混合物：２５０ｇ  Ｂｌｏｏｍ，粘度３．５ｍＰａｓおよびＩＥＰ７）１０ｍＬが６０℃の温度で同様に添加された。得られた分散体は、冷却され、ゲルに固化された。走査型電子顕微鏡下に、表面の高電荷にもかかわらず、二酸化チタンナノ粒子の凝固はみえなかった。代わりに、乾燥膜層においても個々の粒子の均質な分布がみられた。さらに、膜のいくつか割合を示した。特に、炭素に対する、ならびにゼラチンマトリックスの微小量元素ナトリウムおよびカリウムに対する、ナノ粒子からのチタンの一定の割合は、常に見られた。
【００４５】
例１１
例１０のＡ型ゼラチンに代えて、ＩＥＰ５および平均分子量約２，５００ＤａのＢ型ゼラチン加水分解物を使用して、実施された。ナノ粒子の凝固は観察されなかった。得られた分散体は冷却され、ゲルに固化した。この場合、比較例９とは異なり、Ｂ型ゼラチン加水分解物によるナノ粒子の安定化は、増加したｐＨ値により可能である。
【００４６】
例１２
酸化アルミニウムナノ粒子（約１００nm）が、ｐＨ値４を有する４０ｗｔ％水性懸濁液の形態で調製された。この懸濁液１２ｇは、９ｗｔ％ゼラチン溶液（Ａ型ゼラチン加水分解物であり、ＩＥＰ９および平均分子量約２，５００Ｄａ）５５ｇと６０℃で混合された。乳白色混合物が得られたが、ナノ粒子の凝固が観察されなかった。
【００４７】
ついで、１０ｗｔ％ゼラチン溶液（Ａ型およびＢ型のゼラチン混合物：２５０ｇ  Ｂｌｏｏｍ，粘度３．５ｍＰａｓおよびＩＥＰ７）１０ｍＬが６０℃の温度で同様に添加された。得られるナノ粒子分散体は、１７℃の温度で冷却され、ゲルに固化された。これは３０℃で再度溶融された。ゲルを温度６０℃で、１２時間、テンパリングした後に、分散体は１５℃で再度固化され、２７℃で溶融され得た。
【００４８】
例１３
例１２のＡ型ゼラチンに代えて、ＩＥＰ５および平均分子量約２，５００ＤａのＢ型ゼラチン加水分解物を使用して、実施された。その添加後に、乳白色混合物が得られたが、ナノ粒子の凝固が観察されなかった。得られるナノ粒子分散体は、冷却され、ゲルに固化された。
【００４９】
二酸化チタンナノ粒子に比較して、酸化アルミニウムナノ粒子の比較的高いＩＥＰにより、酸化アルミニウムナノ粒子は、比較的低いＩＥＰを有するＢ型のゼラチン加水分解物によっても安定化され得る。
【００５０】
前述の例により製造された、安定なナノ粒子分散体は、なかんずく、ナノ粒子を含む膜、箔または被覆を製造するのに使用され得、その分散体は、特に注型、噴霧または類似のプロセスにより、ゼラチンゲルの溶融後に、さらに処理され得る。
【国際調査報告】
2014529484.tif 000002
2014529484.tif 000003
2014529484.tif 000004
2014529484.tif 000005
2014529484.tif 000006
2014529484.tif 000007