(57)【要約】  本発明は、有害菌類を防除するための式(I)(式中、Ra、n、R1、R2、R3、A、YおよびDは請求項で定義した通りである)で表されるピラジニルメチルスルホンアミドならびにそのN-オキシドおよび塩の使用、また、少なくとも1種のかかる化合物を含む組成物および種子に関する。さらに本発明は、新規な置換ピラジニルメチルスルホンアミド、ならびにこれらの化合物を調製するための方法および中間体に関する。2011518769.tif 000040【選択図】なし
2011518769.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物病原性菌類を防除するための式I：
【化１】
2011518769.tif 000035
(式中、
Raは、ハロゲン、CN、NH2、NO2、OH、SH、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-ハロアルキルチオ、C1-C6-アルキルスルフィニル、C1-C6-ハロアルキルスルフィニル、C1-C6-アルキルスルホニル、C1-C6-ハロアルキルスルホニル、C1-C6-アルキルカルボニル、C1-C6-ハロアルキルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-ハロアルコキシカルボニル、C1-C6-アルキルアミノ、C1-C6-ハロアルキルアミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、ジ(C1-C6-ハロアルキル)アミノ、C1-C6-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C2-C6-アルキニル、C2-C6-ハロアルキニル、C3-C8-シクロアルキルまたはC1-C6-アルキル-C3-C8-シクロアルキルであり；かつ／あるいは、
ピラジン環の隣接環員原子に結合している2個の基Raは、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族環(これは炭素環であってもよいし、複素環であってもよい)を形成していてもよく、この場合、前記縮合複素環の環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、前記縮合炭素環または複素環は、非置換であるか、またはRaに関して定義した1、2、3または4個の同一のまたは異なる基を有しており；
nは、ピラジン環上の置換基Raの数を示し、かつnは0、1、2または3であり、ここで、nが2または3である場合には、Raは同一であるか異なっており；
R1、R2は、互いに独立して、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキルおよびC1-C6-アルキルカルボニルから選択され；
R3は、水素、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルアミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、C1-C6-アルキルカルボニル、C1-C6-ハロアルキルカルボニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシ-C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C2-C6-アルキニル、C3-C8-シクロアルキル、C1-C6-アルキル-C3-C8-シクロアルキルまたはベンジルであり、この場合、ベンジルのフェニル部分は非置換であるか、CN、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルカルボニル、C1-C6-ハロアルキルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニルおよびジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニルからなる群から選択される1、2、3、4、または5個の置換基を有しており；
Aは、C1-C8-アルカンジイル、C1-C8-ハロアルカンジイル、C2-C8-アルケンジイル、C2-C8-ハロアルケンジイル、C2-C8-アルキンジイル、C2-C8-ハロアルキンジイル、C3-C8-シクロアルキレン、C3-C8-シクロアルケニレン、フェニレン、5員、6員もしくは7員の飽和もしくは部分不飽和のヘテロシクリレンまたは5員もしくは6員のヘテロアレンジイルであり、この場合、ヘテロシクリレンまたはヘテロアレンジイルの環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、前述の二価の基は、非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる基Rbを有し：
Rbは、ハロゲン、CN、NO2、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C2-C6-アルキニル、C2-C6-ハロアルキニル、(C1-C6-アルキル)カルボニル、(C1-C6-アルコキシ)カルボニル、C1-C6-アルキルアミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、およびジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニルであり；
Aが環状の二価の基である場合、基Aの隣接環員原子に結合している2個の基Rbは、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族環(これは炭素環であってもよいし、複素環であってもよい)を形成していてもよく、この場合、縮合複素環の環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、縮合炭素環または複素環は、非置換であるか、Rbに関して定義した1、2、3または4個の同一のまたは異なる基を有しており；
Yは、直接結合であるか、または-O-、-OCH2-、-CH2O-、-S-、-S(=O)-、-S(=O)2-、C1-C6-アルカンジイル、-N(RΠ)-および-C(NORΠ)-から選択される二価の基であり；
RΠは、水素またはC1-C6-アルキルであり；
Dは、C3-C10-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルケニル、フェニルまたは5員もしくは6員のヘテロアリールであり、この場合、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、これらの部分に関するC3-C10-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルケニル、フェニルおよびヘテロアリールは、非置換であるか、1、2、3、4または5個の同一のまたは異なる基Rcを有しており：
Rcは、ハロゲン、CN、NO2、NH2、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルアミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-ハロアルキルチオ、C1-C6-アルキルスルフィニル、C1-C6-ハロアルキルスルフィニル、C1-C6-アルキルスルホニル、C1-C6-ハロアルキルスルホニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシ-C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C(=O)R'、C(=NOR'')R'''、C3-C8-シクロアルキル、C1-C6-アルキル-C3-C8-シクロアルキル、フェニル、フェノキシ、フェノキシ-C1-C6-アルキル、または5員もしくは6員のヘテロアリールであり、この場合、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、前述の環式基は、非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基Rdを有しており：
R'は、水素、NH2、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルアミノ、またはジ(C1-C6-アルキル)アミノであり；
R''は、水素、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニルまたはC1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキルであり、
R'''は、水素またはC1-C6-アルキルであり；
Rdは、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシまたはC1-C6-ハロアルコキシであり；
かつ／あるいは、基Dの隣接環員原子に結合している2個の基Rcは、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族の炭素環または複素環を形成していてもよく、この場合、縮合複素環の環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、縮合炭素環または複素環は、非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる基Reを有しており；
Reは、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシまたはC1-C6-ハロアルコキシである)
で表される化合物ならびにそのN-オキシドおよび農業上許容可能な塩の使用。
【請求項２】
溶媒または固体担体と、請求項1に記載の少なくとも1種の式Iで表される化合物またはそのN-オキシドもしくは農業上許容可能な塩とを含む、農薬組成物。
【請求項３】
少なくとも1種のさらなる活性物質を含む、請求項2に記載の組成物。
【請求項４】
菌類または菌類の攻撃から保護すべき材料、植物、土壌もしくは種子を、有効量の請求項1に記載の少なくとも1種の式Iで表される化合物またはそのN-オキシドもしくは農業上許容可能な塩で処理することを含む、植物病原性菌類の防除方法。
【請求項５】
請求項1で定義した式Iで表される化合物またはそのN-オキシドもしくは農業上許容可能な塩を種子100kg当たり0.1g〜10kgの量で含む種子。
【請求項６】
請求項1に記載の式Iで表される化合物、ただし次のものを除く：N-[1-(6-エチルピラジニル)-3-メチルブチル]-N-メチル-4-[(2-メチル-1H-イミダゾ[4,5-c]ピリジン-1-イル)メチル]ベンゼンスルホンアミド、N-メチル-4-[(2-メチル-1H-イミダゾ[4,5-c]ピリジン-1-イル)メチル]-N-[3-メチル-1-(6-メチルピラジニル)ブチル]ベンゼンスルホンアミド、N-メチル-4-[(2-メチル-1H-イミダゾ[4,5-c]ピリジン-1-イル)メチル]-N-(3-メチル-1-ピラジニルブチル)ベンゼンスルホンアミド、4-[[4-(1-エチル-2-メチル-1H-イミダゾール-5-イル)-2-ピリミジニル]アミノ]-N-[(5-メチルピラジニル)メチル]ベンゼンスルホンアミド、4-[[5-ブロモ-4-[[(1R)-2-ヒドロキシ-1-メチルエチル]アミノ]-2-ピリミジニル]アミノ]-N-[(5-メチルピラジニル)メチル]-2-チオフェンスルホンアミド、5-(5-エチル-1,6-ジヒドロ-2-メチル-6-オキソ-3-ピリジニル)-N-[(6-メチルピラジニル)メチル]-2-チオフェンスルホンアミド、N-[(5-メチルピラジニル)メチル]-4-[[4-[4-(トリフルオロメチル)フェニル]-2-ピリミジニル]アミノ]ベンゼンスルホンアミド、5-[1-(2-フルオロフェニル)-1H-ピラゾール-5-イル]-2,4-ジヒドロキシ-N-メチル-N-(2-ピラジニルメチル)ベンゼンスルホンアミド、5-[1-(2-クロロフェニル)-1H-ピラゾール-5-イル]-2,4-ジヒドロキシ-N-メチル-N-(2-ピラジニルメチル)ベンゼンスルホンアミド、2,4-ジヒドロキシ-N-メチル-5-[1-(2-(メチルフェニル)-1H-ピラゾール-5-イル]-N-(2-ピラジニルメチル)ベンゼンスルホンアミドおよび5-[4-(2-フルオロフェニル)-4,5-ジヒドロ-5-オキソ-1H-1,2,4-トリアゾール-3-イル]-2,4-ジヒドロキシ-N-メチル-N-(2-ピラジニルメチル)ベンゼンスルホンアミド、5-[4-(2-クロロフェニル)-4,5-ジヒドロ-5-オキソ-1H-1,2,4-トリアゾール-3-イル]-2,4-ジヒドロキシ-N-メチル-N-(2-ピラジニルメチル)ベンゼンスルホンアミドおよび5-[4,5-ジヒドロ-4-(2-メチルフェニル)-5-オキソ-1H-1,2,4-トリアゾール-3-イル]-2,4-ジヒドロキシ-N-メチル-N-(2-ピラジニルメチル)ベンゼンスルホンアミド。
【請求項７】
Yが-O-である、請求項6に記載の化合物。
【請求項８】
Yが直接結合である、請求項6に記載の化合物。
【請求項９】
Aがフェニレンまたは5員もしくは6員のヘテロアレンジイルである、請求項6〜8のいずれか1項に記載の化合物。
【請求項１０】
Aが1,4-フェニレンである、請求項9に記載の化合物。
【請求項１１】
Dが5員もしくは6員のヘテロアリールまたはフェニルである、請求項6〜10のいずれか1項に記載の化合物。
【請求項１２】
Dがピラゾール-3-イル(これは、非置換であるか、1、2または3個の基Rcを有する)である、請求項11に記載の化合物。
【請求項１３】
nが1または2であり、Raがハロゲン、C1-C6-アルキルおよびC1-C6-アルコキシから選択される、請求項6〜12のいずれか1項に記載の化合物。
【請求項１４】
式II：
【化２】
2011518769.tif 000036
(式中、R1、R2、R3、Raおよびnは請求項6で定義した通りである)
の化合物を式III：
【化３】
2011518769.tif 000037
(式中、A、YおよびDは請求項6で定義した通りであり、Lは脱離基である)
のスルホン酸誘導体と塩基性条件下で反応させることを含む、請求項6で定義した式Iで表される化合物の調製方法。
【請求項１５】
式IV：
【化４】
2011518769.tif 000038
(式中、R1、R2、Raおよびnは請求項6で定義した通りであり、L'は脱離基である)
の化合物を化合物III.a：
【化５】
2011518769.tif 000039
(式中、R3、A、YおよびDは請求項6で定義した通りである)
と塩基性条件下で反応させることを含む、請求項6で定義した式Iで表される化合物の調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、植物病原性菌類を防除するための式I：
【化１】
2011518769.tif 000003
【０００２】
(式中、
Raは、ハロゲン、CN、NH2、NO2、OH、SH、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-ハロアルキルチオ、C1-C6-アルキルスルフィニル、C1-C6-ハロアルキルスルフィニル、C1-C6-アルキルスルホニル、C1-C6-ハロアルキルスルホニル、C1-C6-アルキルカルボニル、C1-C6-ハロアルキルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-ハロアルコキシカルボニル、C1-C6-アルキルアミノ、C1-C6-ハロアルキルアミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、ジ(C1-C6-ハロアルキル)アミノ、C1-C6-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C2-C6-アルキニル、C2-C6-ハロアルキニル、C3-C8-シクロアルキルまたはC1-C6-アルキル-C3-C8-シクロアルキルであり；かつ／あるいは、
ピラジン環の隣接環員原子に結合している2個の基Raは、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族環(これは炭素環であってもよいし、複素環であってもよい)を形成していてもよく、この場合、前記縮合複素環の環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、前記縮合炭素環または複素環は、非置換であるか、またはRaに関して定義した1、2、3または4個の同一のまたは異なる基を有しており；
nは、ピラジン環上の置換基Raの数を示し、かつnは0、1、2または3であり、ここで、nが2または3である場合には、Raは同一であるか異なっており；
R1、R2は、互いに独立して、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキルおよびC1-C6-ハロアルキルから選択され；
R3は、水素、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルアミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、C1-C6-アルキルカルボニル、C1-C6-ハロアルキルカルボニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシ-C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C2-C6-アルキニル、C3-C8-シクロアルキル、C1-C6-アルキル-C3-C8-シクロアルキルまたはベンジルであり、この場合、ベンジルのフェニル部分は非置換であるか、CN、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルカルボニル、C1-C6-ハロアルキルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニルおよびジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニルからなる群から選択される1、2、3、4、または5個の置換基を有しており；
Aは、C1-C8-アルカンジイル、C1-C6-ハロアルカンジイル、C2-C6-アルケンジイル、C2-C6-ハロアルケンジイル、C2-C6-アルキンジイル、C2-C6-ハロアルキンジイル、C3-C8-シクロアルキレン、C3-C8-シクロアルケニレン、フェニレン、5員、6員もしくは7員の飽和もしくは部分不飽和のヘテロシクリレン(heterocyclylene)または5員もしくは6員のヘテロアレンジイルであり、この場合、ヘテロシクリレンまたはヘテロアレンジイルの環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、前述の二価の基は、非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる基Rbを有し：
Rbは、ハロゲン、CN、NO2、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C2-C6-アルキニル、C2-C6-ハロアルキニル、(C1-C6-アルキル)カルボニル、(C1-C6-アルコキシ)カルボニル、C1-C6-アルキルアミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、およびジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニルであり；
Aが環状の二価の基である場合、基Aの隣接環員原子に結合している2個の基Rbは、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族環(これは炭素環であってもよいし、複素環であってもよい)を形成していてもよく、この場合、縮合複素環の環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、縮合炭素環または複素環は、非置換であるか、Rbに関して定義した1、2、3または4個の同一のまたは異なる基を有しており；
Yは、直接結合であるか、または-O-、-OCH2-、-CH2O-、-S-、-S(=O)-、-S(=O)2-、C1-C6-アルカンジイル、-N(RΠ)-および-C(NORΠ)-から選択される二価の基であり；
RΠは、水素またはC1-C6-アルキルであり；
Dは、C3-C10-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルケニル、フェニルまたは5員もしくは6員のヘテロアリールであり、この場合、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、これらの部分に関するC3-C10-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルケニル、フェニルおよびヘテロアリールは、非置換であるか、1、2、3、4または5個の同一のまたは異なる基Rcを有しており：
Rcは、ハロゲン、CN、NO2、NH2、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルアミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-ハロアルキルチオ、C1-C6-アルキルスルフィニル、C1-C6-ハロアルキルスルフィニル、C1-C6-アルキルスルホニル、C1-C6-ハロアルキルスルホニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシ-C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C(=O)R'、C(=NOR'')R'''、C3-C8-シクロアルキル、C1-C6-アルキル-C3-C8-シクロアルキル、フェニル、フェノキシ、フェノキシ-C1-C6-アルキル、または5員もしくは6員のヘテロアリールであり、この場合、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、前述の環式基は、非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基Rdを有しており：
R'は、水素、NH2、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルアミノ、またはジ(C1-C6-アルキル)アミノであり；
R''は、水素、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニルまたはC1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキルであり、
R'''は、水素またはC1-C6-アルキルであり；
Rdは、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシまたはC1-C6-ハロアルコキシであり；
かつ／あるいは、基Dの隣接環員原子に結合している2個の基Rcは、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族環(これは炭素環であってもよいし、複素環であってもよい)を形成していてもよく、この場合、縮合複素環の環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、縮合炭素環または複素環は、非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる基Reを有しており；
Reは、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシまたはC1-C6-ハロアルコキシである)
で表される化合物ならびにそのN-オキシドおよび農業上許容可能な塩の使用に関する。
【０００３】
また本発明は、溶媒または固体担体と、少なくとも1種の式Iで表される化合物またはそのN-オキシドもしくは農業上許容可能な塩とを含む農薬組成物、菌類または菌類の攻撃から保護すべき材料、植物、土壌もしくは種子を有効量の少なくとも1種の式Iで表される化合物またはそのN-オキシドまたはその農業上許容可能な塩で処理することを含む植物病原性菌類の防除方法、式Iで表される化合物またはそのN-オキシドまたはその農業上許容可能な塩を含む種子、式Iで表される新規化合物、かかる化合物を調製するための方法および中間体に関する。
【０００４】
さらなる態様によれば、本発明は、上記に定義した式Iで表される化合物、そのN-オキシドおよびその農業上許容可能な塩(ただし、次のものを除く：N-[1-(6-エチルピラジニル)-3-メチルブチル]-N-メチル-4-[(2-メチル-1H-イミダゾ[4,5-c]ピリジン-1-イル)メチル]ベンゼンスルホンアミド、N-メチル-4-[(2-メチル-1H-イミダゾ[4,5c]ピリジン-1-イル)メチル]-N-[3-(メチル-1-(6-メチルピラジニル)ブチル]ベンゼンスルホンアミド、N-メチル-4-[(2-メチル-1H-イミダゾ[4,5-c]ピリジン-1-イル)メチル]-N-(3-メチル-1-ピラジニルブチル)ベンゼンスルホンアミド、4-[[4-(1-エチル-2-メチル-1H-イミダゾール-5-イル)-2-ピリミジニル]アミノ]-N-[(5-メチルピラジニル)メチル]ベンゼンスルホンアミド、4-[[5-ブロモ-4-[[(1R)-2-ヒドロキシ-1-メチルエチル]アミノ]-2-ピリミジニル]アミノ]-N-[(5-メチルピラジニル)メチル]-2-チオフェンスルホンアミド、5-(5-エチル-1,6-ジヒドロ-2-メチル-6-オキソ-3-ピリジニル)-N-[(6-メチルピラジニル)-メチル]-2-チオフェンスルホンアミド、N-[(5-メチルピラジニル)メチル]-4-[[4-[4-(トリフルオロメチル)フェニル]-2-ピリミジニル]アミノ]ベンゼンスルホンアミド、5-[1-(2-フルオロフェニル)-1H-ピラゾール-5-イル]-2,4-ジヒドロキシ-N-メチル-N-(2-ピラジニルメチル)ベンゼンスルホンアミド、5-[1-(2-クロロフェニル)-1H-ピラゾール-5-イル]-2,4-ジヒドロキシ-N-メチル-N-(2-ピラジニルメチル)-ベンゼンスルホンアミド、2,4-ジヒドロキシ-N-メチル-5-[1-(2-メチルフェニル)-1H-ピラゾール-5-イル]-N-(2-ピラジニルメチル)ベンゼンスルホンアミドおよび5-[4-(2-フルオロフェニル)-4,5-ジヒドロ-5-オキソ-1H-1,2,4-トリアゾール-3-イル]-2,4-ジヒドロキシ-N-メチル-N-(2-ピラジニルメチル)ベンゼンスルホンアミド、5-[4-(2-クロロフェニル)-4,5-ジヒドロ-5-オキソ-1H-1,2,4-トリアゾール-3-イル]-2,4-ジヒドロキシ-N-メチル-N-(2-ピラジニルメチル)ベンゼンスルホンアミドおよび5-[4,5-ジヒドロ-4-(2-メチルフェニル)-5-オキソ-1H-1,2,4-トリアゾール-3-イル]-2,4-ジヒドロキシ-N-メチル-N-(2-ピラジニルメチル)-ベンゼンスルホンアミド)を提供する。
【背景技術】
【０００５】
置換ピラジニルメチルスルホンアミド、特に以下の化合物は、一般に先行技術から公知である：
WO 93/16075には、N-[1-(6-エチルピラジニル)-3-メチルブチル]-N-メチル-4-[(2-メチル-1H-イミダゾ[4,5-c]ピリジン-1-イル)メチル]ベンゼンスルホンアミド(ケミカルアブストラクツ登録番号(これ以降CAS-RNと記載)CAS-RN：151916-93-7)、N-メチル-4-[(2-メチル-1H-イミダゾ[4,5c]ピリジン-1-イル)メチル]-N-[3-メチル-1-(6-メチルピラジニル)ブチル]ベンゼンスルホンアミド(CAS-RN：151916-92-6)、およびN-メチル-4-[(2-メチル-1H-イミダゾ[4,5-c]ピリジン-1-イル)メチル]-N-(3-メチル-1-ピラジニルブチル)ベンゼンスルホンアミド(CAS-RN：151916-91-5)が開示されている。
【０００６】
WO 02/020512には、4-[[4-(1-エチル-2-メチル-1H-イミダゾール-5-イル)-2-ピリミジニル]-アミノ]-N-[(5-メチルピラジニル)メチル]ベンゼンスルホンアミド(CAS-RN：403792-41-6)が開示されている。
【０００７】
WO 03/076437には、4-[[5-ブロモ-4-[[(1R)-2-ヒドロキシ-1-メチルエチル]アミノ]-2-ピリミジニル]アミノ]-N-[(5-メチルピラジニル)メチル]-2-チオフェンスルホンアミド(CAS-RN：600733-12-8)が開示されている。
【０００８】
WO 05/097750には、5-(5-エチル-1,6-ジヒドロ-2-メチル-6-オキソ-3-ピリジニル)-N-[(6-メチルピラジニル)メチル]-2-チオフェンスルホンアミド(CAS RN：867007-98-5)が開示されている。
【０００９】
US 2006079543には、N-[(5-メチルピラジニル)メチル]-4-[[4-[4-(トリフルオロメチル)-フェニル]-2-ピリミジニル]アミノ]ベンゼンスルホンアミド(CAS-RN：882875-32-3)が開示されている。
【００１０】
DE 10 2006 023 336には、5-[1-(2-フルオロフェニル)-1H-ピラゾール-5-イル]-2,4-ジヒドロキシ-N-メチル-N-(2-ピラジニルメチル)ベンゼンスルホンアミド(CAS-RN：958402-53-4)、5-[1-(2-クロロフェニル)-1H-ピラゾール-5-イル]-2,4-ジヒドロキシ-N-メチル-N-(2-ピラジニルメチル)ベンゼンスルホンアミド(CAS-RN：958402-52-3)、2,4-ジヒドロキシ-N-メチル-5-[1-(2-メチルフェニル)-1H-ピラゾール-5-イル]-N-(2-ピラジニルメチル)ベンゼンスルホンアミド(CAS-RN：958402-49-8)、5-[4-(2-フルオロフェニル)-4,5-ジヒドロ-5-オキソ-1H-1,2,4-トリアゾール-3-イル]-2,4-ジヒドロキシ-N-メチル-N-(2-ピラジニルメチル)ベンゼンスルホンアミド(CAS-RN：958253-29-7)、5-[4-(2-クロロフェニル)-4,5-ジヒドロ-5-オキソ-1H-1,2,4-トリアゾール-3-イル]-2,4-ジヒドロキシ-N-メチル-N-(2-ピラジニルメチル)ベンゼンスルホンアミド(CAS-RN：958253-28-6)、および5-[4,5-ジヒドロ-4-(2-メチルフェニル)-5-オキソ-1H-1,2,4-トリアゾール-3-イル]-2,4-ジヒドロキシ-N-メチル-N-(2-ピラジニルメチル)ベンゼンスルホンアミド(CAS-RN：958253-27-5)が開示されている。
【００１１】
これらの化合物が殺菌剤(fungicidal)またはいずれかの他の農薬として使用され得ることに関しては、上記のどの文献にも示唆されていない。
【００１２】
WO 05/033081には、ピリジン-4-イルメチルスルホンアミドおよび植物病原性菌類を防除するためのそれらの使用が開示されている。公報WO 06/097489には、フェニルスルホン酸の各種ピリジン-4-イルメチルアミドおよび殺菌剤(fungicides)としてのそれらの使用が開示されている。
【００１３】
本発明による化合物は、スルホンアミド基の窒素に結合されているピラジニルメチルを有する点で、WO 05/033081およびWO 06/097489に開示されているものとは異なる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】WO 93/16075
【特許文献２】WO 02/020512
【特許文献３】WO 03/076437
【特許文献４】WO 05/097750
【特許文献５】US 2006079543
【特許文献６】DE 10 2006 023 336
【特許文献７】WO 05/033081
【特許文献８】WO 06/097489
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
しかし、それらの殺菌活性に関しては、公知の化合物の作用は、必ずしも完全に満足のいくものとは限らない。これに基づき、本発明は、有害菌類に対する作用が改善され、かつ／または広範囲の活性スペクトルを有する化合物を提供することを課題とした。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本課題は、本明細書に定義した、式Iで表されるピラジニルメチルスルホンアミドおよびそのN-オキシドおよびにそれらの塩、特に農業上許容可能な塩によって達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
化合物Iは、スルホンアミド類を調製するための(それ自体は公知の)先行技術の方法と同様に、各種の経路によって調製することができるが、有利には、以下のスキームと本願の実施例部分で示した合成により調製することができる。
【００１８】
本発明のさらなる態様は、下記：
【化２】
2011518769.tif 000004
【００１９】
に示したように、化合物II(式中、Ra、n、R1、R2およびR3は上記で定義した通りである)を塩基性条件下で化合物III(式中、A、YおよびDは上記で定義した通りであり、Lは脱離基であって、例えば、ハロゲン、置換フェノキシ、N3、ヘテロシクリルまたはヘテロシクリルオキシであり、好ましくはペンタフルオロフェノキシ、ヘテロシクリル、例えばイマゾリル、ピラゾリルもしくはトリアゾリル、またはハロゲン、例えばクロロ、フルオロもしくはブロモである)と反応させることを含む、上記で定義した化合物Iの調製方法に関する。
【００２０】
この反応は、通常、-30〜120℃、好ましくは-10〜100℃の温度で、塩基の存在下、不活性有機溶媒中で行われる。
【００２１】
好適な溶媒は、脂肪族炭化水素類、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル、芳香族炭化水素類、例えばトルエン、o-、m-およびp-キシレン、ハロゲン化炭化水素類、例えばジクロロメタン(DCM)、クロロホルムおよびクロロベンゼン、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルtert-ブチルエーテル(MTBE)、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフラン(THF)、ニトリル類、例えばアセトニトリルおよびプロピオニトリル、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトン、ならびにジメチルスルホキシド(DMSO)、ジメチルホルムアミド(DMF)およびジメチルアセトアミドであり、好ましくはTHF、MTBE、ジクロロメタン、クロロホルム、アセトニトリル、トルエンまたはDMFであり、さらにまたそれらの混合物である。
【００２２】
好適な塩基は、通常、無機化合物、例えばアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物(例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物(例えば酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水素化物(例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩(例えば炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウム)、またアルカリ金属の重炭酸塩(例えば重炭酸ナトリウム)、さらに有機塩基、例えば第三級アミン(例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびN-メチルピペリジン(NMP))、ピリジン、置換ピリジン(例えば、コリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジン)、ならびにまた二環式アミンである。特に好ましいのは、トリエチルアミン、ピリジン、トリエチルアミンおよび炭酸カリウムである。塩基は、一般に、触媒量で用いられるが、しかし、等モル量で、過剰量で、あるいは、適切な場合には溶媒として使用することもできる。塩基の量は、典型的には１モルの化合物IIに対して0.5〜5モル当量である。
【００２３】
出発物質、すなわち化合物IIおよび化合物IIIは、通常、互いに等モル量で反応させる。収率の観点からは、化合物IIIに対して化合物IIを過剰量で用いるのが有利な場合もある。
【００２４】
別法として、下記：
【化３】
2011518769.tif 000005
【００２５】
に示したように、化合物IV(式中、Ra、n、R1およびR2は上記で定義した通りであり、L'は脱離基、例えばメチルスルホニル、トルエンスルホニル、ヒドロキシルまたは式IIIでLに関して定義した基であり、好ましくは、メチルスルホニル、トルエンスルホニルまたはハロゲン、例えばクロロ、ブロモおよびヨードである)を化合物III.a(式中、R3、A、YおよびDは上記で定義した通りである)と反応させ、化合物Iを直接得ることができる。
【００２６】
この反応は、化合物IIと化合物IIIとの反応について記載したのと同様の条件下で行なうことができる。ヒドロキシよりも他の脱離基L'を所望するならば、Organ. Lett. 8, 5069-5072, 2006に記載されているようにして、例えば、in situでトリフェニルホスフィンおよびジエチルアゾジカルボキシレートまたはジイソプロピルアゾジカルボキシレートまたは適切な代替物質で処理を行い、ヒドロキシ基を効果的に反応させて対象とする脱離基を形成させることができる。
【００２７】
別法として、この反応は、下に示す連続する2工程：
【化４】
2011518769.tif 000006
【００２８】
(式中、Ra、n、R1、R2、R3、A、D、YおよびLは、上記で定義した通りである)
で実施することもできる。
【００２９】
上記の両反応工程は、化合物IIと化合物IIIとの反応について記載したのと同様の条件下で行なうことができる。
【００３０】
別法として、下記：
【化５】
2011518769.tif 000007
【００３１】
のように、最初に、化合物VII(式中、Aは上記で定義した通りであり、L1およびL2は脱離基であって、式IIIのLに関して記載した意味の1つを有し、好ましくは、L1およびL2は互いに異なる)を化合物IIIと反応させ、化合物VIIIを得て、これを化合物VIと反応させて化合物Iを得ることにより、化合物Iを得ることもできる。
【００３２】
上記の反応工程は、両方とも、化合物IIと化合物IIIとの反応について記載した同様の条件下で行なうことができる。
【００３３】
一部のピラジニルメチルアミン化合物IIは、文献(Bioorg. Med. Chem. 15(7), 2759-2767, 2007；US 2007129547；WO 07/64993を参照)から公知であって、市販されているか、これらは当技術分野で公知の反応によって、例えば、WO 07/69685に記載の方法と同様の方法で、適切なヨウ化物塩(例えば、NaI、KIまたはヨウ化テトラブチルアンモニウム)の存在下または不在下で、アンモニアまたは酢酸アンモニウムを用いて処理することにより調製することができる。別法として、化合物IIは、US 2007129547に開示されている通り、誘導体IVから出発し、適切なフタルイミド塩(好ましくはK+またはNa+塩)で処理し、その後ヒドラジンで処理することにより調製することができる。
【００３４】
別法として、下記のように、化合物II(式中、R3は水素である)を対応するオキシムIX.a(R1またはR2が水素である場合)、ニトリルIX.b(R1およびR2が水素である場合)、またはアミドIX.c(R1およびR2が水素である場合)の還元によって調製することができるか、対応するアルデヒドIX.d(R1およびR2が水素である場合)またはケトンIX.e(R1またはR2が水素である場合)の還元的アミノ化によって調製することができる。適切な方法は、したがって、当業者には公知である。
【化６】
2011518769.tif 000008
【００３５】
オキシムIX.a、アルデヒドIX.dまたはケトンIX.eを対応する化合物IIへ還元するのに適した方法は、文献、例えば、March, J. "Advanced Organic Chemistry： Reactions, Mechanisms, and Structure" (Wiley & Sons, New York, 第4版, 1992, pp. 1218-1219) に記載されている。
【００３６】
ニトリルIX.bを対応するピラジン-2-イル-メチルアミンIIへ還元するのに適した方法は、文献、例えば、March, J. "Advanced Organic Chemistry： Reactions, Mechanisms, and Structure" (Wiley & Sons, New York, 第4版, 1992, 918-919)に記載されている。
【００３７】
アミドIX.cを対応する化合物IIへ還元するのに適した方法は、例えば、March, J. "Advanced Organic Chemistry： Reactions, Mechanisms, and Structure" (Wiley & Sons, New York, 第4版, 1992, 1212-1213)に記載されている。
【００３８】
オキシムIX.aは、当技術分野で公知の反応によって、例えば、Houben-Weyl, vol. 10/4, Thieme, Stuttgart, 1968； vol. 11/2, 1957； vol E5, 1985； J. Prakt. Chem./Chem. Ztg. 336(8), 695-697, 1994； Tetrahedron Lett. 42(39), 6815-6818, 2001； Heterocycles 29(9), 1741-1760, 1989；または、Liebigs Ann. Chem. 737, 39-45, 1970に記載されている方法と同様の方法で、それぞれアルデヒドIX.d、ケトンIX.e、またはIX.fのメチル誘導体から調製することができる。
【００３９】
アルデヒドIX.dは、J. Org. Chem. 51(4), 536-537, 1986と同様の方法で、対応するメチル誘導体IX.fから合成することができる。あるいは、Eur. J. Org. Chem. 2003(8), 1576-1588, 2003； Tetrahedron Lett. 40(19), 3719-3722 1999；または、Tetrahedron 55(41), 12149-12156, 1999に開示されているようにして、ハロゲン化誘導体IX.gから合成することができる。ケトンIX.eは、例えば、Synthesis 11, 881-884；またはHeterocycles 71(4), 911-918に記載の方法と同様にして、標準試薬を使用し、対応するアルコールを酸化することにより調製することができる。
【００４０】
ニトリルIX.bは、Heterocycles, 41(4), 675 (1995)； Chem. Pharm. Bull., 21, 1927 (1973)；またはJ. Chem. Soc., 426 (1942) に記載の方法と同様にして、例えば、対応するハロゲン化誘導体IX.gからシアン化物(CuCN、NaCNまたはKCNなど)との反応により調製することができるか、あるいは、Monatsh. Chem. 87, 526-536, (1956) に記載の経路と同様にして、例えば、対応するハロゲン化誘導体IX.gからトリアルキルアミンとの反応によりトリアルキルアンモニウム置換誘導体を得て、その後、適切なシアン化剤、例えば有機物シアン化物または無機シアン化物、例えばシアン化テトラアルキルアンモニウム、NaCNまたはKCNなどと反応を行い、調製することができる。化合物IX.gは市販されているか、標準法に従って合成することができる。
【００４１】
アミドIX.cは、例えば、March, J. "Advanced Organic Chemistry： Reactions, Mechanisms, and Structure" (Wiley & Sons, New York, 第3版, 1985, 370-371)に記載のようにして、例えば、対応するカルボン酸クロリドまたは無水物からアンモニアとの反応により調製することができる。
【００４２】
化合物IIを得るさらなる方法を下記に示すが、この場合、PGは、下記に定義したような酸性、塩基性または標準水素化条件下で切断可能な適切な保護基である。
【化７】
2011518769.tif 000009
【００４３】
１または複数の合成工程の間の反応に対するアミノ基の保護は公知の方法であり、当技術分野で開示されている。適切な保護基の例は、有機合成で慣例的に使用されているものであり、好ましくはt-ブチルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル、ジホルミルまたはフタロイルである。適切な保護基とそれらの切断に関するさらなる詳細は、Greene T. W., Wits P. G. "Protective groups in organic synthesis" (Wiley & Sons, New York, 1999, 494 et sqq.)で確認することができる。ニトリルIX.bの水素化は、有利には、適切な触媒、好ましくはラネーニッケルまたはパラジウム炭素、および保護試薬、例えば、ジ-tert-ブチルジカーボネート、ジベンジルジカーボネート、ベンジルクロロホルメートなどの存在下で行ない、N-保護された化合物Xを得ることができる。塩化水素で、または臭化水素／氷酢酸で、またはトリフルオロ酢酸／水混合物で処理し、化合物Xを脱保護して、化合物II(式中、R3は水素である)を得ることができる。
【００４４】
化合物IV(式中、L'はハロゲン、好ましくはClまたはBrである)は、標準のハロゲン化条件下で、例えば、Bioorg. Med. Chem. 15(10), 3315-3320； 2007, Eur. J. Org. Chem. 4, 947-957, 2006； J. Med. Chem. 48(5), 1367-1383, 2005； または、J. Org. Chem. 68(11), 4179-4188, 2003に記載の方法と同様にして、対応するメチル誘導体IX.fをハロゲン化剤(Cl2、Br2、N-クロロスクシンイミド、N-ブロモスクシンイミドまたは塩化イソシアヌル酸など)で処理することによって合成することができる。
【００４５】
化合物IV(式中、L'はメチルスルホニルまたはトルエンスルホニルである)は、J. Org. Chem. 50, 165-2170, 1985; または、J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1: Org. Bioorg. Chem. 12, 2887-2894, 1980に記載の方法と同様にして、標準条件下で、対応するアルコールをそれぞれ無水メタンスルホン酸または無水トリフルオロメタンスルホン酸と反応させることにより調製することができる。
【００４６】
基R3は化合物II中に存在していてもよいし、あるいは、Coll. Czechoslovak. Chem. Comm. 40(4), 1193-1198, 1975、またはJ. Med. Chem. 19(12), 1409-1416, 1991と同様の標準条件により、化合物I(式中、R3は水素である)を適切な化合物XI(式中、R3および脱離基Lは上記で定義した通りであり、またこの化合物XIは当技術分野で公知である)と反応させることで、下記に示すように後続段階で導入することもできる。
【化８】
2011518769.tif 000010
【００４７】
化合物IIIならびにその誘導体III.aおよびIII.bは当技術分野で公知であり、欧州非公開特許出願08101694.1および08101695.8に記載の方法と同様にして調製することができる。
【００４８】
上記の経路によって個々の化合物Iを得ることができない場合、これらは、他の化合物Iを誘導体化することにより調製することができる。
【００４９】
N-オキシドは、慣用の酸化法に従って、例えば、メタクロロ過安息香酸などの有機過酸で化合物Iを処理することにより、化合物Iから調製することができる(J. Med. Chem. 38, 1892-903 (1995)； WO 03/64572を参照)か、あるいは過酸化水素などの無機酸化剤(J. Heterocyc. Chem. 18(7), 1305-8, 1981を参照)、またはオキソン(J. Am. Chem. Soc. 123(25), 5962-5973, 2001を参照)で処理することにより調製することができる。この酸化によって純粋なモノ-N-オキシドまたは様々なN-オキシドの混合物が得られるが、後者はクロマトグラフィーなどの従来法によって分離することができる。
【００５０】
合成により異性体の混合物が生じる場合、使用のための後処理の間に、または施用の間に(例えば、光、酸または塩基の作用下で)個々の異性体が相互変換される場合があるため、一般に、分離は必ずしも必要ではない。かかる変換は、使用後にも起こり得る。例えば、植物処理の場合、処理した植物において、または防除すべき有害菌類において起こり得る。
【００５１】
「化合物I」という用語は、式Iで表される化合物を意味する。同様に、この用語は全ての下位の式にも該当し、例えば、「化合物I.A」は、式I.Aで表される化合物を意味し、あるいは「化合物II」は式IIで表される化合物を意味する。
【００５２】
上記の可変部分の定義においては、一般に当該置換基に関する代表的な用語である、集合的用語が使用されている。接頭辞Cn-Cmは、いずれの場合も、当該置換基または置換基部分に存在する可能性のある炭素原子の数を示す。
【００５３】
「ハロゲン」という用語は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を意味する。
【００５４】
「C1-C6-アルキル」という用語は、1〜6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の飽和炭化水素基を意味し、例えば、メチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル、ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、ヘキシル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル、および1-エチル-2-メチルプロピルである。同様に、「C1-C4-アルキル」という用語は、1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味する。
【００５５】
「C1-C4-ハロアルキル」という用語は、1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基であって、これらの基の中の水素原子の一部または全部がハロゲン原子で置換されていてもよいものを意味し、例えば、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチルおよびペンタフルオロエチル、2-フルオロプロピル、3-フルオロプロピル、2,2-ジフルオロプロピル、2,3-ジフルオロプロピル、2-クロロプロピル、3-クロロプロピル、2,3-ジクロロプロピル、2-ブロモプロピル、3-ブロモプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,3-トリクロロプロピル、CH2-C2F5、CF2-C2F5、CF(CF3)2、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチル、1-(クロロメチル)-2-クロロエチル、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチル、4-フルオロブチル、4-クロロブチル、4-ブロモブチルまたはノナフルオロブチルである。同様に、「C1-C6-ハロアルキル」という用語は、1〜6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基であって、これらの基の中の水素原子の一部または全部がハロゲン原子で置換されていてもよい基を意味する。
【００５６】
「C1-C6-アルコキシ」という用語は、アルキル基の任意の位置で、酸素を介して結合されている1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味し、例えば、OCH3、OCH2CH3、O(CH2)2CH3、1-メチルエトキシ、O(CH2)3CH3、1-メチルプロポキシ、2-メチルプロポキシまたは1,1-ジメチルエトキシ、O(CH2)4CH3またはO(CH2)5CH3である。同様に、「C1-C4-アルコキシ」という用語は、アルキル基の任意の位置で、酸素を介して結合されている1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味する。
【００５７】
「C1-C4-ハロアルコキシ」という用語は、C1-C4-アルコキシ基であって、上述のように水素原子の一部または全部がハロゲン原子で置換されていてもよい基を意味し、例えば、OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、クロロフルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、2-フルオロエトキシ、2-クロロエトキシ、2-ブロモエトキシ、2-ヨードエトキシ、2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2-クロロ-2-フルオロエトキシ、2-クロロ-2,2-ジフルオロエトキシ、2,2-ジクロロ-2-フルオロエトキシ、2,2,2-トリクロロエトキシ、OC2F5、2-フルオロプロポキシ、3-フルオロプロポキシ、2,2-ジフルオロプロポキシ、2,3-ジフルオロプロポキシ、2-クロロプロポキシ、3-クロロプロポキシ、2,3-ジクロロプロポキシ、2-ブロモプロポキシ、3-ブロモプロポキシ、3,3,3-トリフルオロプロポキシ、3,3,3-トリクロロプロポキシ、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-ジフルオロメチル-2-フルオロエトキシ、1-ジクロロメチル-2-クロロエトキシ、1-ジブロモメチル-2-ブロモエトキシ、4-フルオロブトキシ、4-クロロブトキシ、4-ブロモブトキシまたはノナフルオロブトキシである。同様に、「C1-C6-ハロアルコキシ」という用語は、C1-C6-アルコキシ基であって、水素原子の一部または全部がハロゲン原子で置換されていてもよい基を意味する。
【００５８】
「C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル」という用語は、1〜4個の炭素原子を有するアルキルであって、アルキル基の1個の水素原子がC1-C4-アルコキシ基で置換されているものを意味する。同様に、「C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル」という用語は、1〜6個の炭素原子を有するアルキルであって、アルキル基の1個の水素原子がC1-C6-アルコキシ基で置換されているものを意味する。
【００５９】
「C1-C4-ハロアルコキシ-C1-C4-アルキル」という用語は、1〜4個の炭素原子を有するアルキルであって、アルキル基の1個の水素原子がC1-C4-ハロアルコキシ基で置換されているものを意味する。同様に、「C1-C6-ハロアルコキシ-C1-C6-アルキル」という用語は、1〜6個の炭素原子を有するアルキルであって、アルキル基の1個の水素原子がC1-C6-アルコキシ基で置換されているものを意味する。
【００６０】
「C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルコキシ」という用語は、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル基であって、分子の残りの部分へ酸素原子を介して結合されているものを意味する。
【００６１】
本明細書で使用されている「C1-C4-アルキルチオ」という用語は、アルキル基中の任意の位置で、硫黄原子を介して結合されている1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味し、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオおよびn-ブチルチオである。同様に、本明細書で使用されている「C1-C6-アルキルチオ」という用語は、硫黄原子を介して結合されている1〜6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味する。したがって、「C1-C4-ハロアルキルチオ」および「C1-C6-ハロアルキルチオ」という用語は、ハロアルキル基の任意の位置で、硫黄原子を介して結合されている1〜4個または1〜6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のハロアルキル基を意味する。
【００６２】
「C1-C4-アルキルスルフィニル」および「C1-C6-アルキルスルフィニル」という用語は、それぞれ、アルキル基中の任意の位置で-S(=O)-部分を介して結合されている、1〜4個または1〜6個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味し、例えばメチルスルフィニルおよびエチルスルフィニルなどである。したがって、「C1-C4-ハロアルキルスルフィニル」および「C1-C6-ハロアルキルスルフィニル」という用語は、それぞれ、ハロアルキル基中の任意の位置で-S(=O)-部分を介して結合されている、1〜4個および1〜6個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖または分岐鎖のハロアルキル基を意味する。
【００６３】
「C1-C4-アルキルスルホニル」および「C1-C6-アルキルスルホニル」という用語は、それぞれ、アルキル基中の任意の位置で-S(=O)2-部分を介して結合されている1〜4個および1〜6個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味し、例えばメチルスルホニルである。したがって、「C1-C4-ハロアルキルスルホニル」および「C1-C6-ハロアルキルスルホニル」という用語は、それぞれ、ハロアルキル基中の任意の位置で-S(=O)2-部分を介して結合されている、1〜4個および1〜6個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖または分岐鎖のハロアルキル基を意味する。
【００６４】
「C1-C4-アルキルアミノ」という用語は、置換基として1個のC1-C4-アルキル基を有するアミノ基を意味し、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、1-メチルエチルアミノ、ブチルアミノ、1-メチルプロピルアミノ、2-メチルプロピルアミノ、1,1-ジメチルエチルアミノなどである。同様に、「C1-C6-アルキルアミノ」という用語は、置換基として1個のC1-C6-アルキル基を有するアミノ基を意味する。
【００６５】
「ジ(C1-C4-アルキル)アミノ」という用語は、置換基として2個の同一のまたは異なるC1-C4-アルキル基を有するアミノ基を意味し、例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ-n-プロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、N-エチル-N-メチルアミノ、N-(n-プロピル)-N-メチルアミノ、N-(イソプロピル)-N-メチルアミノ、N-(n-ブチル)-N-メチルアミノ、N-(n-ペンチル)-N-メチルアミノ、N-(2-ブチル)-N-メチルアミノ、N-(イソブチル)-N-メチルアミノなどがある。同様に、「ジ(C1-C6-アルキル)アミノ」という用語は、置換基として2個の同一のまたは異なるC1-C6-アルキル基を有するアミノ基を意味する。
【００６６】
したがって、「C1-C6-ハロアルキルアミノ」および「ジ(C1-C4-ハロアルキル)アミノ」という用語は、それぞれ、置換基として、1個および2個の同一のまたは異なるC1-C6-アルキル基を有するアミノ基をそれぞれ意味する。
【００６７】
「C1-C4-アルキルカルボニル」という用語は、カルボニル基を介して結合しているC1-C6-アルキル基を意味する。「(C1-C6-アルコキシ)カルボニル」という用語は、カルボニル基を介して結合されているC1-C6-アルコキシ基を意味する。したがって、「C1-C6-ハロアルキルカルボニル」、「C1-C6-ハロアルコキシカルボニル」という用語は、それぞれ、カルボニル基を介して結合されているC1-C6-アルキル基およびC1-C6-アルコキシ基をそれぞれ意味する。
【００６８】
「C1-C6-アルキルアミノカルボニル」という用語は、カルボニル基を介して結合されているC1-C6-アルキルアミノ基を意味する。同様に、「ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル」という用語は、カルボニル基を介して結合されているジ(C1-C6)アルキルアミノ基を意味する。
【００６９】
「フェノキシ」という用語は、酸素原子を介して結合されているフェニル基を意味する。同様に、「フェノキシ-C1-C6-アルキル」は、C1-C6-アルキル基を介して結合されているフェノキシ基を意味する。
【００７０】
「C2-C4-アルケニル」という用語は、2〜4個の炭素原子と任意の位置に二重結合を有する直鎖または分岐鎖の不飽和炭化水素基を意味し、例えば、エテニル、1-プロペニル、2-プロペニル(アリル)、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニルである。同様に、「C2-C6-アルケニル」は、2〜6個の炭素原子と任意の位置に二重結合を有する直鎖または分岐鎖の不飽和炭化水素基を意味する。
【００７１】
「C2-C4-アルキニル」という用語は、2〜4個の炭素原子を有しており、少なくとも1つの三重結合を含有する直鎖または分岐鎖の不飽和炭化水素基を意味し、例えば、エチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニルである。同様に、「C2-C6-アルキニル」という用語は、2〜6個の炭素原子と少なくとも1つの三重結合を有する直鎖または分岐鎖の不飽和炭化水素基を意味する。
【００７２】
「C3-C10-シクロアルキル」という用語は、3〜10個の環炭素原子を有している単環式、二環式、架橋型およびダヤモンドイド(diamandoid)の飽和炭化水素基を意味し、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、ノルボルニルまたはアダマンチルである。
【００７３】
同様に、「C3-C10-シクロアルケニル」という用語は、3〜10個の環炭素原子と任意の位置に1つの二重結合を有する単環式、二環式および架橋型の不飽和炭化水素基を意味し、例えば、シクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、シクロオクテニル、シクロノネニル、シクロデケニルまたはノルボルネニルである。
【００７４】
「C1-C6-アルキル-C3-C8-シクロアルキル」という用語は、(上記で定義した)3〜8個の炭素原子を有するシクロアルキル基であって、シクロアルキル基の1つの水素原子がC1-C6-アルキル基で置換されているものを意味する。
【００７５】
「5員、6員または7員の炭素環」という用語は、5、6または7個の環原子を有する飽和または部分不飽和の炭素環、ならびにフェニルを意味するものと理解されたい。非芳香族環に関する例としては、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘキサジエニル、シクロヘプチル、シクロヘプテニル、シクロヘプタジエニルなどが挙げられる。
【００７６】
複素環の環員原子が、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでいる「5員、6員または7員の複素環」という用語は、5、6または7個の環原子を有する飽和および部分不飽和、ならびに芳香族の複素環を意味するものと理解されたい。
【００７７】
具体例としては、以下ものもが含まれる：
・  複素環の環員原子が炭素原子以外にN、OおよびSの群から選択される1、2または3個のヘテロ原子を含む、飽和および部分不飽和の5員、6員または7員の複素環であり、例えば、それが飽和であるか部分不飽和のピロリジン-2-イル、ピロリジン-3-イル、テトラヒドロフラン-2-イル、テトラヒドロフラン-3-イル、テトラヒドロチエン-2-イル、テトラヒドロチエン-3-イル、1,3-ジオキソラン-4-イル、イソオキサゾリジン-3-イル、イソオキサゾリジン-4-イル、イソオキサゾリジン-5-イル、イソチアゾリジン-3-イル、イソ-チアゾリジン-4-イル、イソチアゾリジン-5-イル、ピラゾリジン-3-イル、ピラゾリジン-4-イル、ピラゾリジン-5-イル、オキサゾリジン-2-イル、オキサゾリジン-4-イル、オキサゾリジン-5-イル、チアゾリジン-2-イル、チアゾリジン-4-イル、チアゾリジン-5-イル、イミダゾリジン-2-イル、イミダゾリジン-4-イル、2-ピロリン-2-イル、2-ピロリン-3-イル、3-ピロリン-2-イル、3-ピロリン-3-イル、ピペリジン-2-イル、ピペリジン-3-イル、ピペリジン-4-イル、1,3-ジオキサン-5-イル、テトラヒドロピラン-2-イル、テトラヒドロピラン-4-イル、テトラヒドロチエン-2-イル、ヘキサヒドロピリダジン-3-イル、ヘキサヒドロピリダジン-4-イル、ヘキサヒドロピリミジン-2-イル、ヘキサヒドロピリミジン-4-イル、5-ヘキサヒドロピリミジニルおよびピペラジン-2-イル；
・  ヘテロアリールの環員原子が炭素原子以外にN、OおよびSの群から選択される1、2または3個のヘテロ原子を含んでいる、5員のヘテロアリール(複素環式芳香族基)であり、例えば、ピロール-1-イル、ピロール-2-イル、ピロール-3-イル、チエン-2-イル、チエン-3-イル、フラン-2-イル、フラン-3-イル、ピラゾール-1-イル、ピラゾール-3-イル、ピラゾール-4-イル、ピラゾール-5-イル、イミダゾール-1-イル、イミダゾール-2-イル、イミダゾール-4-イル、イミダゾール-5-イル、オキサゾール-2-イル、オキサゾール-4-イル、オキサゾール-5-イル、イソオキサゾール-3-イル、イソオキサゾール-4-イル、イソオキサゾール-5-イル、チアゾール-2イル、チアゾール-4-イル、チアゾール-5-イル、イソチアゾール-3-イル、イソチアゾール-4-イル、イソチアゾール-5-イル、1,2,4-トリアゾリル-1-イル、1,2,4-トリアゾール-3-イル、1,2,4-トリアゾール-5-イル、1,2,4-オキサジアゾール-3-イル、1,2,4-オキサジアゾール-5-イル、1,2,4-チアジアゾール-3-イル、および1,2,4-チアジアゾール-5-イル；
・  ヘテロアリールの環員原子が炭素原子以外にN、OおよびSの群から選択される1、2または3個のヘテロ原子を含んでいる、6員のヘテロアリール(複素環式芳香族基)であり、例えば、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル、ピリジン-4-イル、ピリダジン-3-イル、ピリダジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピラジン-2-イル、および1,3,5-トリアジン-2-イル。
【００７８】
「C1-C6-アルカンジイル」という用語は、2つの結合点を有するC1-C6-アルキル基から誘導される、1〜4個の炭素原子を有する二価で分岐鎖または直鎖の飽和炭化水素基を意味する。
【００７９】
本明細書では、「C3-C8-シクロアルキレン」という用語は、2つの結合点を有するC3-C8-シクロアルキル基から誘導される二価の基を意味する。同様に、「C3-C8-シクロアルケニレン」という用語は、2つの結合点を有するC3-C8-シクロアルケニル基から誘導される二価の基を意味する。したがって、「ヘテロシクリレン」という用語は、2つの結合点を有するヘテロシクリル基を意味する。
【００８０】
さらに、「5員または6員のヘテロアレンジイル」という用語は、2つの結合点を有する5員または6員のヘテロアリールから誘導される二価の基を意味する。ヘテロアレンジイル基の例は、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、1,2,3-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3,4-テトラジン、フラン、チオフェン、ピロール、チアゾール、チアジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、オキサジアゾールなどから誘導される二価の基である。上記の基は、可能な場合にはC-結合またはN-結合であり得る。例えば、ピロール、イミダゾール(imidiazole)またはピラゾールから誘導される基はN-結合またはC-結合であってもよい。
【００８１】
同様に、「5員、6員または7員の飽和または部分不飽和のヘテロシクリレン」という用語は、2つの結合点を有する飽和および部分不飽和の5員、6員または7員複素環から誘導される二価の基を意味する。
【００８２】
「フェニレン」という用語は、1,2-フェニレン(o-フェニレン)、1,3-フェニレン(m-フェニレン)および1,4-フェニレン(p-フェニレン)を意味する。
【００８３】
「ピラジン環の隣接環員原子に結合している2個の基Raは、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族環を形成していてもよい」という用語は、縮合二環式環構造であって、ピラジン環が縮合5員、6員または7員の炭素環または複素環を有することを意味する。
【００８４】
「基Aの隣接環員原子に結合している2個の基Rbは、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族の環を形成していてもよい」という用語は、縮合二環式環構造であって、この場合、C3-C8-シクロアルキレン、C3-C8-シクロアルケニレン、フェニレンまたは5員もしくは6員のヘテロアレンジイルが、それぞれ、縮合5員、6員または7員の炭素環または複素環を有することを意味する。
【００８５】
「基Dの隣接環員原子に結合している2個の基Rcは、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族環(これは炭素環であっても複素環であってもよい)を形成していてもよい」という用語は、縮合二環式環構造であって、この場合、C3-C8-シクロアルキル、フェニルおよび5員または6員のヘテロアリールが、それぞれ、縮合5員、6員または7員炭素環または複素環を有することを意味する。
【００８６】
化合物Iの農業上有用な塩には、特に、そのカチオンおよびアニオンが、それぞれ、化合物Iの殺菌作用に悪影響を及ぼさないカチオンの塩または酸の酸付加塩が含まれる。よって、好適なカチオンは、特に、アルカリ金属、好ましくはナトリウムおよびカリウムのイオン、アルカリ土類金属、好ましくはカルシウム、マグネシウムおよびバリウムのイオン、遷移金属、好ましくはマンガン、銅、亜鉛および鉄のイオン、ならびにアンモニウムイオン（所望の場合には1〜4個のC1-C4-アルキル置換基および／または1個のフェニルもしくはベンジル置換基を有してもよい）、好ましくは、ジイソプロピルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、さらにホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、好ましくはトリ(C1-C4-アルキル)スルホニウム、およびスルホキソニウムイオン、好ましくはトリ(C1-C4-アルキル)スルホキソニウムである。有用な酸付加塩のアニオンは、主として、塩素アニオン、臭素アニオン、フッ素アニオン、硫酸水素アニオン、硫酸アニオン、リン酸二水素アニオン、硫酸水素アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン、炭酸水素アニオン、炭酸アニオン、ヘキサフルオロケイ酸アニオン、ヘキサフルオロリン酸アニオン、安息香酸アニオン、およびC1-C4-アルカン酸のアニオン、好ましくは、蟻酸アニオン、酢酸アニオン、プロピオン酸アニオンおよび酪酸アニオンである。これらは、式Iで表される化合物を対応するアニオンの酸、好ましくは塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸または硝酸と反応させることにより形成させることができる。
【００８７】
式Iで表される化合物は、単結合の非対象基に関する回転が制限されることから生じるアトロプ異性体で存在し得る。これらもまた、本発明の主題の一部を形成するものとする。
【００８８】
置換パターンに応じて、式Iで表される化合物およびそのN-オキシドは1種または複数のキラル中心を有する可能性があり、その場合、それらは純粋なエナンチオマーもしくは純粋なジアステレオマーとして、またはエナンチオマーもしくはジアステレオマーの混合物として存在する。純粋なエナンチオマーまたはジアステレオマーおよびそれらの混合物のいずれもが本発明の主題である。
【００８９】
可変基に関しては、中間体の実施形態は、化合物Iの実施形態に対応する。
【００９０】
好ましいのはこれらの化合物Iであり、またこの場合、本明細書に記載されている全ての下位式(例えば、式I.1およびI.2または式I.A〜I.K)の化合物、ならびに化合物II、III、IVおよびIX.a〜IX.hなどの中間体群にも適用され、式中、その置換基および可変基(例えば、n、R1、R2、R3、A、Y、D、Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R'、R''およびR''')は、互いに独立して、さらに好ましくは組み合わせで、以下の意味を有する。
【００９１】
本発明の一実施形態は、nが1または2であり、好ましくはnが1である、化合物Iに関する。別の実施形態は、nが2であり、Raがピラジン環の5位および6位である、化合物Iに関する。さらなる実施形態は、nが2であり、Raがピラジン環の3位および6位である、化合物Iに関する。さらなる実施形態は、nが2であり、Raがピラジン環の3位および5位である、化合物Iである。さらなる実施形態は、nが3である、化合物Iである。さらなる実施形態は、nが0である、化合物Iである。
【００９２】
さらなる実施形態は、ピラジン環の隣接環員原子に結合している2個の基Raが前記環員原子と一緒になっていかなる縮合環も形成しない、化合物Iに関する。
【００９３】
本発明の一実施形態では、Raは、ハロゲン、CN、NH2、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-ハロアルキルチオ、C1-C6-アルキルアミノ、C1-C6-ハロアルキルアミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、ジ(C1-C6-ハロアルキル)アミノ、C1-C6-アルキルカルボニル、C1-C6-ハロアルキルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-ハロアルコキシカルボニル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニルである。
【００９４】
別の実施形態では、Raは、ハロゲン、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C8-シクロアルキルまたはC1-C4-アルキル-C3-C8-シクロアルキルである。
【００９５】
さらなる実施形態では、Raは、Cl、CN、CH3、CF3、OCH3、OCF3、N(CH3)2、C1-C6-アルキルカルボニルであり、好ましくは、C(=O)CH3、C(=O)CH(CH3)2およびC(=O)C(CH3)3、C1-ハロアルキルカルボニルから、特にC(=O)CF3、C1-C4-アルコキシカルボニルから選択されるものであり、また好ましくは、C(=O)OCH3、C(=O)OCH(CH3)2およびC(=O)OC(CH3)3、C1-ハロアルコキシカルボニルから、特にC(=O)OCF3、C1-C6-アルキルアミノカルボニルから選択されるものであり、また好ましくは、C(=O)NHCH3、C(=O)NHCH(CH3)2およびC(=O)NHC(CH3)3、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニルから選択され、好ましくは、C(=O)N(CH3)2、C(=O)N[CH(CH3)2]2およびC(=O)N[C(CH3)3]2から選択されるものである。
【００９６】
さらなる実施形態では、Raは、CH2CH3、CH2(CH3)2、CF3、OCH3、OCH2CH3、イソプロポキシ、OCF3、OCHF2、NHCH3、N(CH3)2、NHCH2CH3またはNHCH2(CH3)2であり、さらに好ましくは、Raは、CH2CH3、CH2(CH3)2、CF3、OCH2CH3、イソプロポキシ、OCF3、OCHF2、N(CH3)2、NHCH2CH3またはNHCH2(CH3)2である。
【００９７】
さらなる実施形態では、Raはハロゲンであり、好ましくはFおよびClから選択され、特にRaはClである。さらなる実施形態では、RaはCNである。さらなる実施形態では、RaはC1-C6-アルキルであり、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピルおよびt-ブチルから選択される。さらなる実施形態では、RaはC1-C6-ハロアルキルであり、さらに好ましくは、RaはC1-ハロアルキルであり、特に、Raはトリフルオルメチルである。さらなる実施形態では、RaはC1-C4-アルコキシであり、好ましくは、メトキシ、エトキシ、n-プロピルオキシおよびi-プロピルオキシから選択される。
【００９８】
さらなる実施形態では、ピラジン環の隣接環員原子に結合している2個の基Raは、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族環(これは炭素環であってもよいし、複素環であってもよい)を形成しており、この場合、縮合複素環の環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含み、またこの場合、縮合炭素環または複素環は、非置換であって、Raに関して定義した1、2、3または4個の同一のまたは異なる基を有する。一実施形態では、縮合環は好ましくはフェニルである。別の実施形態では、縮合環は好ましくは飽和炭素環であり、特にシクロヘキシルである。さらなる実施形態では、縮合環は、好ましくは部分不飽和の炭素環であり、特にシクロヘキセニルである。
【００９９】
好ましいのは、ピラジン環の隣接環員原子に結合している2個の基Raが前記環員原子と一緒になって縮合の場合により置換されていてもよい6員ヘテロアリール、好ましくはピリジルを形成している化合物Iである。
【０１００】
さらなる実施形態では、縮合環は、場合により置換されていてもよい5員ヘテロアリール、好ましくはフラニルまたはチエニルである。
【０１０１】
別の実施形態では、ピラジン環の隣接環員原子に結合している2個の基Raが前記環員原子と一緒になって縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族環(これは、ハロゲン、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルキルおよびC1-C4-ハロアルコキシから選択される、1、2、3または4個の同一のまたは異なる基で置換されている)を形成する。
【０１０２】
特定の実施形態は、Ra1、Ra2およびRa3が互いに独立して水素であるか、Raに関して明記した定義の1つを有する化合物Iに関し、この化合物は次式I.1：
【化９】
2011518769.tif 000011
【０１０３】
で表されるものである。
【０１０４】
一実施形態は、R1およびR2が互いに独立して水素またはC1-C6-アルキルであり、好ましくは水素である、化合物Iに関する。
【０１０５】
一実施形態は、R3が水素、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルキルカルボニルまたはC1-C6-ハロアルキルカルボニル、好ましくは水素またはC1-C6-アルキル、特に水素である、化合物Iに関する。
【０１０６】
別の実施形態は、R3がC1-C4-アルキル、-CH2-CH=CH2またはCH2-C≡CHである、化合物Iに関する。
【０１０７】
さらなる実施形態は、R3がC1-C4-アルキルであり、好ましくはメチル、エチル、n-プロピルおよびi-プロピルから選択され、特にR3がメチルである、化合物Iに関する。
【０１０８】
さらなる実施形態は、R3がC1-C4-ハロアルキルであり、好ましくはR3がC1-ハロアルキルであり、特にR3がトリフルオルメチルである、化合物Iに関する。
【０１０９】
さらなる実施形態は、R3がC1-C4-アルコキシであり、好ましくはメトキシ、エトキシ、n-プロピルオキシおよびi-プロピルオキシから選択され、特にR3がメトキシである、化合物Iである。
【０１１０】
さらなる実施形態は、R1、R2およびR3が水素であり、またRa1、Ra2およびRa3が互いに独立して水素であるか、Raに関して明示した定義の1つを有する、化合物Iに関し、とりわけ好ましいものは次式I.2：
【化１０】
2011518769.tif 000012
【０１１１】
で表されるものである。
【０１１２】
本発明の一実施形態は、Aが上記で定義したフェニレンまたはヘテロアレンジイルであり、これらは共に非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基Rbを有する、化合物Iに関する。
【０１１３】
一実施形態は、Aがフェニレンであり、これは非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基Rbを有しており、好ましいのは1,3-フェニレンまたは1,4-フェニレンである、化合物Iに関する。
【０１１４】
別の実施形態は、Aが1,4-フェニレンであり、これは非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基Rbを有しており、特にAが1,4-フェニレン(これは非置換である)である、化合物Iに関する。
【０１１５】
さらなる実施形態は、Aがピリジンジイル、ピリミジンジイル、ピリダジンジイル、ピラジンジイル、トリアジンジイル、フランジイル、チエンジイル、ピロルジイル、ピラゾルジイル、イソオキサゾルジイル、イソチアゾルジイル、イミダゾルジイル、オキサゾルジイル、チアゾルジイル、トリアゾルジイル、チアジアゾルジイルおよびオキサジアゾルジイルから選択される5員または6員のヘテロアレンジイルであって、前記の17個の基が非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基Rbを有する、化合物Iに関する。1つの結合点がヘテロアレンジイル基の窒素原子に位置している場合、前記窒素原子は、スルホンアミド基の硫黄原子、またはYのいずれかに結合されているが、より好ましいのは、Yへの結合点である。
【０１１６】
Aが6員ヘテロアレンジイルである化合物Iのうち、特に好ましいのは、Aがピリジンジイルまたはピリミジニルであって、前記の2個の基がそれぞれ非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基Rbを有するものである。
【０１１７】
Aが5員ヘテロアレンジイルである化合物Iのうち、特に好ましいのは、Aがチエンジイル、チアゾルジイル、オキサゾルジイル、ピラゾルジイルまたはピリジンジイルであって、前記の5個の基がそれぞれ非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基Rbを有するものである。
【０１１８】
Aが5員ヘテロアレンジイルである化合物Iのうち、最も好ましいのは、Aがチエン-2,5-ジイル、チエン-2,4-ジイル、チエン-3,5-ジイル、チアゾール-2,5-ジイル、チアゾール-2,4-ジイル、オキサゾール-2,5-ジイル、オキサゾール-2,4-ジイル、ピラゾール-3,5-ジイル、ピラゾール-1,3-ジイルおよびピラゾール-1,4-ジイルからなる群から選択されるものであって、前記のヘテロアレンジイル基が非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基Rbを有するものである。
【０１１９】
本発明の特に好ましい実施形態は、Aが以下の基のA-1〜A-17の1つである化合物Iに関する。
【表１】
2011518769.tif 000013
【０１２０】
式中、#はスルホンアミド基(sufonamide)基の硫黄原子への結合を示し、*はYへの結合を示す。
【０１２１】
本発明の一実施形態は、基Aが1または2個の基Rbを有する化合物Iに関する。別の実施形態では、好ましくは、基Aは非置換であるか、1個の基Rbを有し、好ましくはAは非置換である。さらなる実施形態では、基Aは1個の基Rbを有する。さらなる実施形態では、基Aは2個の基Rbを有する。
【０１２２】
Rbが存在する場合、Rbは、好ましくは、ハロゲン、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C2-C4-アルケニル、C2-C4-ハロアルケニル、C2-C4-アルキニル、C2-C4-ハロアルキニル、C1-C4-アルキルカルボニル、C1-C4-アルコキシカルボニル、C1-C4-アルキルアミノ、ジ(C1-C4-アルキル)アミノ、C1-C4-アルキルアミノカルボニルまたはジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルである。さらに好ましくは、Rbは、ハロゲン、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシまたはC1-C4-ハロアルコキシである。
【０１２３】
さらなる実施形態では、Rbはハロゲンであり、好ましくはフッ素および塩素から選択され、特に塩素である。さらなる実施形態では、RbはCNである。さらなる実施形態では、RbはC1-C4-アルキルであり、好ましくはメチル、エチル、n-プロピルおよびi-プロピルから選択され、特にメチルである。さらなる実施形態では、RbはC1-C4-ハロアルキルであり、さらに好ましくは、RbはC1-ハロアルキルであり、特にトリフルオロメチルである。さらなる実施形態では、RbはC1-C4-アルコキシであり、好ましくは、メトキシおよびエトキシから選択される。
【０１２４】
さらなる実施形態では、基Aの隣接環員原子に結合している2個の基Rbは、いかなる縮合環も形成しない。
【０１２５】
一実施形態は、Yが-O-、-S-またはNH-である化合物Iに関する。別の実施形態は、Yが直接結合であるか、-O-である、化合物Iに関する。さらなる実施形態は、R1、R2およびR3が水素であり、Yが-O-であり、Ra1、Ra2およびRa3が、互いに独立して、水素であるか、Raに関して明示した定義の1つを有している化合物Iに関し、これは次式I.A：
【化１１】
2011518769.tif 000014
【０１２６】
により表される。
【０１２７】
さらなる実施形態は、R1、R2およびR3が水素であり、Yが直接結合であり、Ra1、Ra2およびRa3が、互いに独立して、水素であるか、Raに関して明示した定義の1つを有している化合物Iに関し、これは次式I.B：
【化１２】
2011518769.tif 000015
【０１２８】
により表される。
【０１２９】
さらなる実施形態は、Yが-N(RΠ)-(式中、RΠは水素またはC1-C4-アルキルである)である、化合物Iに関する。RΠが存在する場合、本発明の一実施形態では、RΠはC1-C4-アルキルであり、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピルおよびi-プロピルから選択され、特に、RΠはメチルである。特に好ましいのは、R1、R2およびR3が水素であり、Yが-N(CH3)-であり、Ra1、Ra2およびRa3が、互いに独立して、水素であるか、Raに関して明示した定義の1つを有している化合物Iであり、これは次式I.C：
【化１３】
2011518769.tif 000016
【０１３０】
により表される。
【０１３１】
さらなる実施形態は、R1、R2およびR3が水素であり、Yが-NH-であり、Ra1、Ra2およびRa3が、互いに独立して、水素であるか、Raに関して明示した定義の1つを有している化合物Iに関し、これは次式I.D：
【化１４】
2011518769.tif 000017
【０１３２】
により表される。
【０１３３】
さらなる実施形態は、R1、R2およびR3が水素であり、Yが-S-であり、Ra1、Ra2およびRa3が、互いに独立して、水素であるか、Raに関して明示した定義の1つを有している化合物Iに関し、これは次式I.E：
【化１５】
2011518769.tif 000018
【０１３４】
により表される。
【０１３５】
さらなる実施形態は、R1、R2およびR3が水素であり、Yが-S(=O)-であり、Ra1、Ra2およびRa3が、互いに独立して、水素であるか、Raに関して明示した定義の1つを有している化合物Iに関し、これは次式I.F：
【化１６】
2011518769.tif 000019
【０１３６】
により表される。
【０１３７】
さらなる実施形態は、R1、R2およびR3が水素であり、YがS(=O)2であり、Ra1、Ra2およびRa3が、互いに独立して、水素であるか、Raに関して明示した定義の1つを有している化合物Iに関し、これは次式I.G：
【化１７】
2011518769.tif 000020
【０１３８】
により表される。
【０１３９】
さらなる実施形態は、R1、R2およびR3が水素であり、Yが-CH2-であり、Ra1、Ra2およびRa3が、互いに独立して、水素であるか、Raに関して明示した定義の1つを有している化合物Iに関し、これは次式I.H：
【化１８】
2011518769.tif 000021
【０１４０】
により表される。
【０１４１】
さらなる実施形態は、R1、R2およびR3が水素であり、Yが-O(CH2)-であり、Ra1、Ra2およびRa3が、互いに独立して、水素であるか、Raに関して明示した定義の1つを有している化合物Iに関し、これは次式I.J：
【化１９】
2011518769.tif 000022
【０１４２】
により表される。
【０１４３】
さらなる実施形態は、R1、R2およびR3が水素であり、Yが-(CH2)O-であり、Ra1、Ra2およびRa3が、互いに独立して、水素であるか、Raに関して明示した定義の1つを有している化合物Iに関し、これは次式I.K：
【化２０】
2011518769.tif 000023
【０１４４】
により表される。
【０１４５】
本発明の一実施形態は、DがC3-C10-シクロアルキルであり、好ましくはシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびアダマンチルから選択され、特にシクロヘキシルであり、また前記の基が非置換であるか、1、2、3、4もしくは5個の同一のまたは異なる置換基Rcを有する、化合物Iに関する。
【０１４６】
別の実施形態は、DがC3-C10-シクロアルケニルであり、好ましくはシクロプロペニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニルおよびノルボルネニルから選択され、特にシクロヘキセニルであり、また前記の基が非置換であるか、1、2、3、4もしくは5個の同一のまたは異なる置換基Rcを有する、化合物Iに関する。
【０１４７】
さらなる実施形態は、Dがフェニル(これは非置換であるか、1、2、3、4または5個の同一のまたは異なる置換基Rcを有する)である、化合物Iに関する。
【０１４８】
さらなる実施形態は、Dが6員ヘテロアリールであり、この場合、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、6員ヘテロアリールは非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる基Rcを有する、化合物Iに関する。
【０１４９】
Dが6員ヘテロアリールである場合、一実施形態では、Dは環員原子として少なくとも1個の窒素を有する。一実施形態では、Dは、ピリジン-2-イルおよびピリジン-3-イルから好ましくは選択されるピリジル基であり、またこの場合、前記ピリジル基は、非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基Rcを有する。別の実施形態では、Dは、1または2個の同一のまたは異なる置換基Rcで置換されている、ピリジン-2-イル基である。さらに好ましい実施形態では、Dは、3-トリフルオロメチルピリジン-2-イル、4-トリフルオロメチルピリジン-2-イル、5-トリフルオロメチルピリジン-2-イル、3-クロロピリジン-2-イル、4-クロロピリジン-2-イル、5-クロロピリジン-2-イル、3-クロロ-5-トリフルオロメチルピリジン-2-イル、3-フルオロ-5-トリフルオロメチルピリジン-2-イル、3-ブロモ-5-トリフルオロメチルピリジン-2-イル、および3,4-ジクロロ-5-トリフルオロメチルピリジン-2-イルから選択される。
【０１５０】
さらなる実施形態では、Dはピリジン-3-イル(これは非置換であるか、1または2個の基Rcを有する)である。
【０１５１】
さらなる実施形態では、Dはピリダジニル基である。
【０１５２】
さらなる実施形態では、Dはピリミジニル基であり、好ましくは、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イルおよびピリミジン-6-イルから選択され、この場合、前記ピリミジニル基は非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基Rcを有する。特定の好ましい実施形態では、Dは、ピリミジン-2-イル、4-トリフルオロメチルピリミジン-2-イル、5-トリフルオロメチルピリミジン-2-イル、2-トリフルオロメチルピリミジン-4-イル、2-トリフルオロメチルピリミジン-5-イル、4-トリフルオロメチルピリミジン-6-イル、4-シアノピリミジン-2-イル、5-シアノピリミジン-2-イル、4-(1,1,1-トリフルオロエトキシ)ピリミジン-2-イル、5-クロロ-6-トリフルオロメチル-ピリミジン-4-イル、5-フルオロ-6-トリフルオロメチルピリミジン-4-イル、および5-クロロ-2-トリフルオロメチル-ピリミジン-4-イルから選択される。
【０１５３】
別の実施形態は、Dが5員ヘテロアリールであり、この場合、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、ヘテロアリールは非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる群Rcを有する、化合物Iに関する。
【０１５４】
Dが5員ヘテロアリールである場合、Dは環員原子として1個のヘテロ原子を有する。一実施形態では、Dは、フラン-2-イルおよびフラン-3-イルから選択されるフラニル基であり、この場合、前記フラニル基は、非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基Rcを有する。別の実施形態では、Dは、チエン-2-イルおよびチエン-3-イルから選択されるチエニル基であり、この場合、前記チエニル基は、非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基Rcを有する。さらなる実施形態では、Dは、ピロール-2-イルおよびピロール-3-イルから選択されるピロリル基であり、この場合、前記ピロリル基は、非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基Rcを有する。
【０１５５】
Dが5員ヘテロアリールである場合、Dは環員原子として2個のヘテロ原子を有する。より好ましい実施形態では、Dは環員原子として少なくとも1個の窒素を有する。別の実施形態では、Dは、非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基Rcを有するピラゾリル基である。さらなる実施形態では、Dは、非置換であるか、1または2個の同一のまたは異なる置換基Rcを有するイソオキサゾリル基である。さらなる実施形態では、Dは、非置換であるか、1または2個の同一のまたは異なる置換基Rcを有するイソチアゾリル基である。さらなる実施形態では、Dは、非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基Rcを有するイミダゾリル基である。さらなる実施形態では、Dは、非置換であるか、1または2個の同一のまたは異なる置換基Rcを有するオキサゾリル基である。さらなる実施形態では、Dは、非置換であるか、1または2個の同一のまたは異なる置換基Rcを有するチアゾリル基である。さらに好ましくは、Dはチアゾール-2-イル(これは非置換であるか、1または2個の基Rcを有する)である。特に好ましい実施形態では、Dは、チアゾール-2-イル、5-トリフルオロメチルチアゾール-2-イルおよび4-トリフルオロメチルチアゾール-2-イルから選択される。
【０１５６】
一実施形態は、Dが1、2または3個の基Rc、さらに好ましくは1または2個の基Rcを有する、化合物Iに関する。さらなる実施形態は、Dが3個の基Rcを有する、化合物Iに関する。さらなる実施形態は、Dが非置換である、化合物Iに関する。さらなる実施形態では、基Dの隣接環員原子に結合している2個の基Rcは、前記環員原子と一緒になっていかなる縮合環も形成しない。
【０１５７】
好ましくは、Rcは、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C(=O)R'、C(=NOR'')R'''、C3-C8-シクロアルキル、C1-C6-アルキル-C3-C8-シクロアルキル、フェニル、フェノキシ、フェノキシ-C1-C4-アルキル、または5員もしくは6員のヘテロアリールであり、この場合、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、前記環式基は非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基Rdを有する。
【０１５８】
一実施形態では、Rcはハロゲンであり、好ましくは、FおよびClから選択され、特に、RcはClである。別の実施形態では、RcはCNである。さらなる実施形態では、RcはC1-C6-アルキルであり、好ましくはメチル、エチル、n-プロピルおよびi-プロピルから選択され、特に、Rcはメチルである。さらなる実施形態では、RcはC1-C6-ハロアルキルであり、さらに好ましくは、RcはC1-ハロアルキルであり、特に、Rcはトリフルオロメチルである。さらなる実施形態では、RcはC1-C6-アルコキシであり、好ましくはメトキシおよびエトキシから選択される。
【０１５９】
さらなる実施形態では、Rcは5員または6員のヘテロアリールであり、この場合、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、Rcは非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる基Rdを有する。
【０１６０】
Rcが5員ヘテロアリールである場合、Rcは環員原子として1個のヘテロ原子を有する。別の実施形態では、Rcは、非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基Rdを有する、フラニル基である。さらなる実施形態では、Rcは、非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基Rdを有する、チエニル基である。さらなる実施形態では、Rcは、ピロール-2-イルおよびピロール-3-イルから選択されるピロリル基であり、この場合、前記ピロリル基は、非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基Rdを有する。
【０１６１】
Rcが5員ヘテロアリールである場合、Rcは環員原子として2個のヘテロ原子を有する。さらなる実施形態では、Rcは、ピラゾール-3-イルおよびピラゾール-4イルおよびピラゾール-5-イルから選択されるピラゾリル基であり、この場合、前記ピラゾリル基は、非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基Rdを有する。さらなる実施形態では、Rcは、非置換であるか、1または2個の同一のまたは異なる置換基Rdを有する、イソオキサゾリル基である。さらなる実施形態では、Rcは、非置換であるか、1または2個の同一のまたは異なる置換基Rdを有する、イソチアゾリル基である。さらなる実施形態では、Rcは、非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基Rdを有する、イミダゾリル基である。さらなる実施形態では、Rcは、非置換であるか、1または2個の同一のまたは異なる置換基Rdを有する、オキサゾリル基である。さらなる実施形態では、Rcは、非置換であるか、1または2個の同一のまたは異なる置換基Rdを有する、チアゾリル基である。
【０１６２】
さらなる実施形態は、基Dの隣接環員原子に結合している2個の基Rcが前記環員原子と一緒になって縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族の炭素環または複素環である縮合環を形成し、この場合、縮合複素環の環員原子が炭素原子以外にN、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、縮合環が非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なるRe基を有する、化合物Iに関する。一実施形態では、縮合環は、好ましくはフェニルである。別の実施形態では、縮合環は、好ましくは飽和炭素環であり、特にシクロヘキシルである。さらなる実施形態では、縮合環は、好ましくは部分不飽和の炭素環であり、特にシクロヘキセニルである。
【０１６３】
RcがC(=O)R'である場合、R'は、NH2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C4-アルキルアミノおよびジ(C1-C4-アルキル)アミノから選択される。RcがC(=O)R'である場合、R'は好ましくはNH2である。RcがC(=O)R'である場合、R'は好ましくはC1-C4-アルキルであり、特にメチルである。RcがC(=O)R'である場合、R'は好ましくはC1-C4-アルコキシであり、さらに好ましくはメトキシおよびエトキシから選択される。RcがC(=O)R'である場合、R'は好ましくはC1-C4-ハロアルキルである。さらに好ましくは、R'はC1-ハロアルキルであり、特にトリフルオロメチルである。
【０１６４】
RcがC(=NOR'')R'''である場合、一実施形態では、R''は、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニルまたはC1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキルである。
【０１６５】
RcがC(=NOR'')R'''である場合、R'''はC1-C4-アルキルであり、好ましくはメチル、エチル、n-プロピル、i-プロピルから選択され、特にR'''はメチルである。RcがC(=NOR'')R'''である場合、別の実施形態では、R'''は水素である。
【０１６６】
Rcが存在する場合、一実施形態は、Rcが1、2、3または4個の基Rd、好ましくは1、2または3個の基Rd、さらに好ましくは1または2個の基Rdを有する、化合物Iに関する。別の実施形態では、Rcは1個の基Rdを有する。さらなる実施形態では、Rcは2個の基Rdを有する。さらなる実施形態では、基Rcは3個の基Rdを有する。
【０１６７】
一実施形態では、Rdはハロゲンであり、好ましくはFおよびClから選択され、特にClである。別の実施形態では、RdはCNである。さらなる実施形態では、RdはC1-C4-アルキルであり、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピルおよびi-プロピルから選択され、特にRdはメチルである。さらなる実施形態では、RdはC1-C4-ハロアルキル、より好ましくはC1-ハロアルキルであり、特に、Rdはトリフルオロメチルである。さらなる実施形態では、RdはC1-C4-アルコキシであり、好ましくは、メトキシおよびエトキシから選択される。
【０１６８】
当業者には、化合物Iに関連して、上記で定義した式I.1、I.2およびI.A〜I.Kを利用するのが好ましいことが容易に理解されよう。
【０１６９】
化合物Iに加えて、対応する中間体のII、IV、IXおよびIX.a〜IX.hも本発明の主題の一部を形成する。中間体としてのそれらの使用に関して、特に好ましいのは、化合物II、IV、IXおよびIX.a〜IX.h(式中、Raに関する定義は上記の通りである)である。
【０１７０】
本発明による化合物Iおよび組成物は、それぞれ、殺菌剤(fungicides)として好適である。これらは、特に、ネコブカビ綱(Plasmodiophoromycetes)、卵菌綱(Peronosporomycetes)（異名：卵菌類(oomycetes))、ツボカビ綱(Chytridiomycetes)、接合菌類(Zygomycetes)、子嚢菌類(Ascomycetes)、担子菌類(Basidiomycetes)および不完全菌類(Deuteromycetes)(異名：不全菌類(Fungi imperfecti))の分類に属する土壌伝染性菌類をはじめとする、広範囲の植物病原性菌類に対する顕著な効果により区別される。一部のものは浸透的に作用し、これらは、作物保護において、葉面殺菌剤、種子粉衣用殺菌剤および土壌殺菌剤として使用することができる。さらに、これらは、特に樹木または植物の根で発生する有害菌類の防除に好適である。
【０１７１】
本発明による化合物Iおよび組成物は、下記のような各種の栽培植物、具体的には、禾穀類、例えばコムギ、ライムギ、オオムギ、ライコムギ、オートムギまたはイネ；ビート類、例えば、サトウダイコンまたは飼料ビート；果実類、例えば、梨状果、核果またはソフトフルーツ、一例として、リンゴ、西洋ナシ、プラム、ピーチ、アーモンド、チェリー、イチゴ、ラズベリー、ブラックベリーまたはスグリ；豆科植物、例えば、ヒラマメ、エンドウ、アルファルファまたはダイズ；油脂植物、例えば、アブラナ、カラシナ、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、カカオ豆、トウゴマ、油ヤシ、粉砕ナッツまたはダイズ；ウリ科の植物、例えば、カボチャ、キュウリまたはメロン；繊維植物、例えば、ワタ、アマ、麻またはジュート；柑橘果実、例えば、オレンジ、レモン、グレープフルーツまたはマンダリン；野菜、例えば、ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、ウリまたはトウガラシ；クスノキ科の植物、例えば、アボカド、ニッケイまたはショウノウ；エネルギー原料植物、例えば、トウモロコシ、ダイズ、アブラナ、サトウキビまたは油ヤシ；トウモロコシ；タバコ；ナッツ；コーヒーの木；チャの木；バナナ；ブドウの木(生食用ブドウおよびブドウジュース、グレープワイン)；ホップ；芝生；天然ゴム植物または観賞用植物および山林植物、例えば、花、低木、広葉樹または常緑植物、一例として針葉樹；ならびに植物繁殖物質(plant propagation material)、例えば種子、およびこれらの植物の作物などにつく数多くの植物病原性菌類の防除において特に重要である。
【０１７２】
好ましくは、化合物Iおよびその組成物は、それぞれ、作物、例えば、ジャガイモ、サトウダイコン、タバコ、コムギ、ライムギ、オオムギ、オートムギ、イネ、トウモロコシ、ワタ、ダイズ、アブラナ、豆科植物、ヒマワリ、コーヒーの木またはサトウキビ；果実類；ブドウの木；観賞用植物；あるいは野菜(例えば、キュウリ、トマト、マメまたはカボチャ)につく数多くの菌類を防除するために用いられる。
【０１７３】
「植物繁殖物質」という用語は、植物の繁殖力のあるすべての部分、例えば、種子や成長力のある植物物質(挿木および塊茎(ジャガイモなど))であって、植物の繁殖に使用することができるものを意味するものと理解されたい。これらには、種子、根、果実、塊茎、球根、根茎、挿し芽、苗および植物の他の部分が含まれる。またこれには、発芽後あるいは土壌から出芽した後に移植される苗木および若木も含まれる。これらの若木は、移植前に、液浸または散水を行う全体処理または部分処理によって保護することもできる。
【０１７４】
好ましくは、化合物Iおよびその組成物による植物繁殖物質の処理は、それぞれ、禾穀類(例えば、コムギ、ライムギ、オオムギおよびオートムギ)、イネ、トウモロコシ、ワタおよびダイズにつく数多くの菌類を防除するために用いられる。
【０１７５】
「栽培植物」という用語は、市場に出ている、または開発中の農業バイオ技術製品(ただしこれらに限定されるものではない)をはじめとする、品種改良、突然変異体誘発または遺伝子操作によって改変されている植物を含むものと理解されたい(http：//www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.aspを参照)。遺伝子組換え植物は、自然環境下での交雑育種、突然変異体誘発または自然的組換えによって取得することが出来ない、遺伝物質を組換えDNA技術の使用により改変した植物である。典型的には、植物の特定の特性を改善するため、1種または複数の遺伝子を遺伝子組換え植物の遺伝物質へ組み込んでいる。こうした遺伝子改変には、これらに限定するものではないが、タンパク質、オリゴペプチドまたはポリペプチドの標的化した翻訳後修飾、例えばグリコシル化、あるいはプレニル化、アセチル化もしくはファルネシル化成分またはPEG成分などのポリマー付加による修飾も含まれる。
【０１７６】
また植物は、従来の品種改良技法または遺伝子操作技法を行った結果として、特定の部類の除草剤、例えばヒドロキシピルビン酸ジオキシゲナーゼ(HPPD)阻害剤；アセト乳酸合成酵素(ALS)阻害剤、例えばスルホニル尿素(例えば、米国特許第6,222,100号、WO 01/82685、WO 00/26390、WO 97/41218、WO 98/02526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/14357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073を参照)またはイミダゾリノン(例えば、米国特許第6,222,100号、WO 01/82685、WO 00/26390、WO 97/41218、WO 98/02526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/14357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073を参照)；エノールピルビルシキメート-3-ホスフェート合成酵素(EPSPS)阻害剤、例えばグリホサート(例えばWO 92/00377を参照)；グルタミン合成酵素(GS)阻害剤、例えばグルホシネート(例えば、EP-A-0242236、EP-A-242246を参照)またはオキシニル除草剤(例えば、米国特許第5,559,024号を参照)の施用に対して耐性となっているような、育種、突然変異誘発または遺伝子操作により改変された植物が含まれているものと理解されたい。いくつかの栽培植物は、従来の品種改良法(突然変異誘発法)によって除草剤耐性となっている。例えば、イミダゾリノン系(例えばイマザモックス)に耐性のあるClearfield(登録商標)セイヨウアブラナ(Canola, BASF SE, Germany)がある。遺伝子操作法は、ダイズ、ワタ、トウモロコシ、ビートおよびアブラナなどの栽培植物を、グリホセートやグルホシネート系などの除草剤に対して耐性にするために使用されており、これらの栽培植物の一部は、RoundupReady(登録商標)（グリホセート耐性、Monsanto, U.S.A.）およびLibertyLink(登録商標)（グルホシネート耐性、Bayer CropScience, Germany）という登録商標名で販売されている。
【０１７７】
さらに、植物は、組換えDNA技術を使用することにより、次に挙げるような1種または複数の殺虫タンパク質を合成する能力がある植物を網羅しているものと理解されたい：とりわけ、バチルス属細菌(特にバチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)由来として知られているもの、例えばδ-エンドトキシン類、具体的にはCryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)またはCry9c；植物性殺虫タンパク質(VIP)、例えばVIP1、VIP2、VIP3またはVIP3A；フォトラブダス属の種(Photorhabdus spp.)またはゼノラブダス属の種(Xenorhabdus spp.)などの線虫にコロニーをつくる細菌の殺虫タンパク質；動物によって産生される毒素、例えばサソリ毒、蛛毒、スズメバチ毒または他の昆虫に特異的な神経毒；菌類によって産生される毒素、例えばストレプトマイセス(Streptomycetes)毒、植物レクチン、例えばエンドウレクチンもしくはオオムギレクチン；アグルチニン；プロティナーゼ阻害剤、例えばトリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン(patatin)、シスタチンまたはパパイン阻害剤；リボソーム不活化タンパク質(RIP)、例えばリシン、トウモロコシ-RIP、アブリン、ルフィン(luffin)、サポリンまたはブリオジン(bryodin)；ステロイド代謝酵素、例えば3-ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド-IDP-グリコシル-トランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ、エクジソン阻害剤またはHMG-CoA-レダクターゼ；イオンチャネル遮断薬、例えばナトリウムチャネルまたはカルシウムチャネル遮断薬；幼若ホルモンエステラーゼ；利尿ホルモンレセプター(ヘリコキニン(helicokinin)レセプター)；スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼまたはグルカナーゼ。本発明においては、これらの殺虫タンパク質または毒素は、前毒素、ハイブリッドタンパク質、切断型タンパク質または他の改変型タンパク質であることも容易に理解されよう。ハイブリッドタンパク質は、タンパク質ドメインの新しい組合せとして特性決定される(例えば、WO 02/015701
を参照)。かかる毒素、またはかかる毒素を合成することができる遺伝子組換え植物のさらなる事例は、例えば、EP-A 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/018810およびWO 03/052073に開示されている。一般に、かかる遺伝子組換え植物の作製法は当業者に公知であり、例えば上述の刊行物中に開示されている。遺伝子組換え植物に含まれるこれらの殺虫タンパク質によって、これらのタンパク質を生成する植物に、すべての分類群の昆虫の有害生物、特に甲虫類(鞘翅目)、双翅昆虫類(双翅目)および蝶類(鱗翅目)、ならびに線虫類(線虫綱)に対する耐性が付与される。1種または複数の殺虫タンパク質を合成することができる遺伝子組換え植物は、例えば、上記の刊行物に記載されているが、それらの一部は市販されている。例えば、YieldGard(登録商標)(CryIAb毒素を産生するトウモロコシ変種)；YieldGard(登録商標) Plus (Cry1AbおよびCry3Bb1毒素を産生するトウモロコシ変種)；Starlink(登録商標)(Cry9c毒素を産生するトウモロコシ変種)；Herculex(登録商標) RW (Cry34Ab1、Cry35Ab1および酵素ホスフィノトリシン-N-アセチルトランスフェラーゼ[PAT]を産生するトウモロコシ変種)；NuCOTN(登録商標) 33B (Cry1Ac毒素を産生するワタ変種)、Bollgard(登録商標) I (Cry1Ac毒素を産生するワタ変種)、Bollgard(登録商標) II (Cry1AcおよびCry2Ab2毒素を産生するワタ変種)；VIPCOT(登録商標) (VIP毒素を産生するワタ変種)；NewLeaf(登録商標)(Cry3A毒素を産生するジャガイモ変種)；Syngenta Seeds SAS (France)のBtXtra(登録商標)、NatureGard(登録商標)、KnockOut(登録商標)、BiteGard(登録商標)、Protecta(登録商標)、Bt11(例えばAgrisure(登録商標) CB)およびBt176 (Cry1Ab毒素およびPAT酵素を産生するトウモロコシ変種)、Syngenta Seeds SAS (France)のMIR604 (Cry3A毒素の改変物を産生するトウモロコシ変種、WO 03/018810を参照)、Monsanto Europe S.A. (Belgium)のMON 863 (Cry3Bb1毒素を産生するトウモロコシ変種)、Monsanto Europe S.A. (Belgium)のIPC 531 (Cry1Ac毒素の改変物を産生するワタ変種)、およびPioneer Overseas Corporation (Belgium)の1507 (Cry1F毒素およびPAT酵素を産生するトウモロコシ変種)。
【０１７８】
さらにまた、植物は、組換えDNA技術を使用することにより、細菌病原体、ウイルス病原体または菌類病原体に対する植物の抵抗性または耐性を高める1種または複数のタンパク質を合成する能力のある植物も網羅する。かかるタンパク質の例は、いわゆる「病原性関連タンパク質」(PRタンパク質、例えばEP-A 0 392 225を参照)、植物病害抵抗性遺伝子(例えば、メキシコ野生ジャガイモ(ソラヌム・ブルボカスタヌム：Solanum bulbocastanum)由来のフィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)に対して作用する耐性遺伝子を発現するジャガイモ培養変種)、またはT4-リゾチーム(例えば、これらのタンパク質を合成することができるジャガイモ培養変種であって、火傷病菌（エルウィニア・アミロボーラ：Erwinia amylvora）などの細菌に対する耐性が高められたもの)。一般に、かかる遺伝子組換え植物の作製法は当業者に公知であり、例えば上述の刊行物中に開示されている。
【０１７９】
またさらに植物は、組換えDNA技術により、生産力(例えばバイオマス生産、穀物収率、デンプン含量、油含量もしくはタンパク質含量)、乾燥、塩分または他の成長を抑制する環境要因に対する耐性、あるいはこれらの植物の有害生物および菌類病原体、細菌病原体またはウイルス病原体に対する耐性を高める1種または複数のタンパク質を合成することができる植物も網羅する。
【０１８０】
さらに植物は、組換えDNA技術の使用により、特にヒトまたは動物の栄養を改善することを目的として、含量を変化させた内容物質または新規内容物質を含有する植物（例えば、健康を促進する長鎖ω-3脂肪酸または不飽和ω-9脂肪酸を産生する油料作物、例えば、Nexera(登録商標)のナタネ、DOW Agro Sciences, Canada)も網羅する。
【０１８１】
またさらに、植物は、組換えDNA技術の使用により、特に原料生産を改善することを目的とした、含量を変化させた内容物質または新規内容物質を含有する植物（例えばアミロペクチンを高含有量で生産するジャガイモ(例えば、Amflora(登録商標)のジャガイモ、BASF SE, Germany)も網羅する。
【０１８２】
化合物Iおよびその組成物は、それぞれ、以下の植物病害を防除するのに特に適している：観賞用植物、野菜(例えば、アルブゴ・カンジダ(A. candida))およびヒマワリ(例えば、アルブゴ・トラゴポゴニス(A. tragopogonis))につくアルブゴ属の種(Albugo spp.)(白さび病)；野菜、アブラナ(アルテルナリア・ブラシコラ(A. brassicola)もしくはブラシカ(brassicae))、サトウダイコン(アルテルナリア・テヌイス(A. tenuis))、果実類、イネ、ダイズ、ジャガイモ(例えば、アルテルナリア・ソラニ(A. solani)もしくはアルテルナリア・アルテルナタ(A. alternata))、トマト(例えば、アルテルナリア・ソラニ(A. solani)もしくはアルテルナリア・アルテルナタ(A. alternata))およびコムギにつくアルテルナリア属の種(Alternaria spp.)(アルテルナリア斑点病)；サトウダイコンおよび野菜につくアファノミセス属の種(Aphanomyces spp.)；禾穀類および野菜につくアスコシタ属の種(Ascochyta spp.)、例えば、コムギにつくアスコシタ・トリチシ(A. tritici)(炭疽病)およびオオムギにつくアスコシタ・ホルデイ(A. hordei)；ビポラリス(Bipolaris)およびドレクスレラ属の種(Drechslera spp.)(テレオモルフ：コクリオボルス属の種(Cochliobolus spp.))、例えば、トウモロコシにつくごま葉枯病(ドレクスレラ・マイジス(D. maydis))またはすす紋病(ビポラリス・ゼイコーラ(B. zeicola)、例えば、禾穀類につくビポラリス・ソロキニアナ(B. sorokiniana)の斑点病、例えば、イネおよび芝生につくビポラリス・オリザエ(B. oryzae)；禾穀類(例えば、コムギもしくはオオムギ)につくブルメリア(Blumeria)(以前はエリシフェ(Erysiphe))・グラミニス(graminis)(うどん粉病)；果実類およびベリー(例えば、イチゴ)、野菜(例えば、レタス、ニンジン、セロリおよびキャベツ)、アブラナ、花、ブドウの木、森林植物およびコムギにつくボトリティス・シネレア(Botrytis cinerea)(テレオモルフ：ボトリオティニア・フケリアナ(Botryotinia fuckeliana)：灰色カビ病)；レタスにつくブレミア・ラクツカエ(Bremia lactucae)(べと病)；広葉樹および常緑樹につくセラトシスティス(Ceratocystis)(オフィオストマ(Ophiostoma))と同義)属の種(腐敗病もしくは立ち枯れ病)、例えば、ニレにつくセラトシスティス・ウルミ(C. ulmi)(オランダニレ病)；トウモロコシ(例えば、灰斑病：セルコスポラ・ゼアエマイジス(C. zeaemaydis))、イネ、サトウダイコン(例えば、セルコスポラ・ベチコラ(C. beticola))、サトウキビ、野菜、コーヒーの木、ダイズ(例えば、セルコスポラ・ソジナ(C. sojina)もしくはセルコスポラ・キクチ(C. kikuchii))ならびにイネにつくセルコスポラ属の種(Cercospora spp.)(セルコスポラ斑点病)；トマト(例えば、クラドスポリウム・フルバム(C. fulvum)：葉かび病)につくクラドスポリウム属の種(Cladosporium spp)、および禾穀類、例えば、コムギにつくクラドスポリウム・ヘルバルム(C. herbarum)(黒穂病(black ear))；禾穀類につくクラビセプス・パープレア(Claviceps purpurea)(麦角病)；トウモロコシ(コクリオボラス・カルボナム(C. carbonum))、禾穀類(例えば、コクリオボラス・サチブス(C. sativus)、アナモルフ：B. sorokiniana)およびイネ(例えば、コクリオボラス・ミヤベアヌス(C. miyabeanus)、アナモルフ：H. oryzae)につくコクリオボラス(Cochliobolus)(アナモルフ：ビポラリス(Bipolaris)のヘルミントスポリウム(Helminthosporium))属の種(斑点病)；ワタ(例えば、コレトトリカム・ゴシピ(C. gossypii))、トウモロコシ(例えば、コレトト��カム・グラミニコラ(C. graminicola)：炭素病倒伏(Anthracnose stalk rot))、ソフトフルーツ、ジャガイモ(例えば、コレトトリカム・ココデス(C. coccodes)：黒点病)、マメ(例えば、コレトトリカム・リンデムチアヌム(C. lindemuthianum))およびダイズ(例えば、コレトトリカム・トルンカツム(C. truncatum)もしくはコレトトリカム・グレオスポリオイデス(C. gloeosporioides))につくコレトトリカム(Colletotrichum)(テレオモルフ：グロメレラ(Glomerella))属の種(炭疽病)；イネにつくコルチシウム属の種(Corticium spp.)、例えば、コルチシウム・ササキ(C. sasakii)(紋枯病)；ダイズおよび観賞用植物につくコリネスポラ・カシイコラ(Corynespora cassiicola)(斑点病)；オリーブの木につくシクロコニウム属の種(Cycloconium spp.)、例えば、シクロコニウム・オレアギナム(C. oleaginum)；果樹、ブドウの木(例えば、シリンドロカルポン・リリオデンドリ(C. liriodendri)、テレオモルフ：ネオネクトリア・リリオデンドリ(Neonectria liriodendri)：黒足病)および観賞用植物につくシリンドロカルポン属の種(Cylindrocarpon spp.)(例えば、果樹の枯れ病もしくは若いブドウの木の植物病害、テレオモルフ：ネクトリア(Nectria)もしくはネオネクトリア属の種(Neonectria spp.))；ダイズにつくるデマトフォラ(Dematophora)(テレオモルフ：ロセリニア(Rosellinia))・ネカトリックス(necatrix)(根および軸枯れ病)；ダイズにつくディアポルテ属の種(Diaporthe spp.)、例えば、ディアポルテ・ファセオロラム(D. phaseolorum)(立ち枯れ病)；トウモロコシ、オオムギ(例えば、ドレクスレラ・テレス(D. teres)、網斑病)およびコムギ(例えば、ドレクスレラ・トリチシレペンチス(D. triticirepentis)：黄褐色斑)などの禾穀類、イネならびに芝につくドレクスレラ属の種(Drechslera (Helminthosporiumと同義、テレオモルフ：Pyrenophora) spp.)；フォルミチポリア(Formitiporia)(フェリヌス(Phellinus)と同義)・プンクタタ(punctata)、フォルミチポリア・メジテラネア(F. mediterranea)、ファエモニエラ・クラミドスポラ(Phaeomoniella chlamydospora)(以前はファエオアクレモニウム・クラミドスポラム(Phaeoacremonium chlamydosporum)、ファエオアクレモニウム・アレフィルム(Phaeoacremonium aleophilum)および／またはボトリオスフェリア・オブツサ(Botryosphaeria obtusa)により発病する、ブドウの木につくエスカ(Esca)(枝枯れ病、胴枯れ病(apoplexy))；ナシ果実(エルシノエ・ピリ(E. pyri))、ソフトフルーツ(エルシノエ・ベネタ(E. veneta)：炭疽病)およびブドウの木(エルシノエ・アンペリナ(E. ampelina)：炭疽病)につくエルシノエ属の種(Elsinoe spp.)；イネにつくエンチロマ・オリザエ(Entyloma oryzae)(黒穂病)；コムギにつくエピコッカム属の種(Epicoccum spp.)(黒カビ病)；サトウダイコン(エリシフェ・ベタエ(E. betae))、ウリ(例えば、エリシフェ・シクロラセアラム(E. cichoracearum))、キャベツ、アブラナ(例えば、エリシフェ・クルシフェラルム(E. cruciferarum)などの野菜(例えば、エリシフェ・ピシ(E. pisi))につくエリシフェ属の種(Erysiphe spp.)(うどん粉病)；果樹、ブドウの木および観賞用植物につくエウチパ・ラタ(Eutypa lata) (ユータイパ病またはダイバック病(Eutypa canker)もしくは立ち枯れ病、アナモルフ：シトスポリナ・ラタ(Cytosporina lata)、リベルテラ・ブレファリス(Libertella blepharis)と同義)；トウモロコシ(例えば、エクセロヒルム・ツルシカム(E. turcicum))につくエクセロヒルム属の種(Exserohilum spp.)(ヘルミントスポリウム(Helminthosporium)と同義)��禾穀類(例えば、コムギもしくはオオムギ)につくフサリウム・グラミネアルム(F. graminearum)もしくはフサリウム・カルモラム(F. culmorum)(根腐れ病、黒星病もしくは赤カビ病)、トマトにつくフサリウム・オキシスポラム(F. oxysporum)、ダイズにつくフサリウム・ソラニ(F. solani)およびトウモロコシにつくフサリウム・ベルチシリオイデス(F. verticillioides)などの様々な植物につくフサリウム属の種(Fusarium spp.)(テレオモルフ：ギベレラ(Gibberella))(立ち枯れ病、根腐れ病もしくは軸腐れ病)；禾穀類(例えば、コムギもしくはオオムギ)およびトウモロコシにつくガエマノミセス・グラミニス(Gaeumannomyces graminis)(立ち枯れ病)；禾穀類(例えば、ギベレラ・ゼアエ(G. zeae))およびイネ(例えば、ギベレラ・フジクロイ(G. fujikuroi：ばか苗病)につくギベレラ属の種(Gibberella spp.)；ブドウの木、ナシ果実および他の植物につくグロメレラ・シングラタ(Glomerella cingulata)、ならびにワタにつくグロメレラ・ゴシピ(G. gossypii)；イネにつく穀物汚染複合体(Grain-staining complex)；ブドウの木につくグイグナルディア・ビドウェリ(Guignardia bidwellii)(黒斑病)；バラ科植物およびネズ(juniper)につくギムノスポランギウム属の種(Gymnosporangium spp.)、例えば、ナシにつくギムノスポランギウム・サビナエ(G. sabinae)(さび病)；トウモロコシ、禾穀類およびイネにつくヘルミントスポリウム属の種(Helminthosporium spp.)(ドレクスレラ(Drechslera)と同義、テレオモルフ：コクリオボラス(Cochliobolus))；ヘミレイア属の種(Hemileia spp.)、例えば、コーヒーにつくヘミレイア・バスタトリックス(H. vastatrix)(コーヒー葉さび病)；ブドウの木につくイサリオプシス・クラビスポラ(Isariopsis clavispora)(クラドスポリウム・ビチス(Cladosporium vitis)と同義)；ダイズおよびワタにつくマクロフォミナ・ファセオリナ(Macrophomina phaseolina)(ファセオリ(phaseoli)と同義)(根腐れ病および軸腐れ病)；禾穀類(例えば、コムギもしくはオオムギ)につくミクロドチウム(Microdochium)(フサリウム(Fusarium)と同義)・ニバレ(nivale)(紅色雪腐病)；ダイズにつくミクロスフェラ・ジフサ(Microsphaera diffusa)(うどん粉病)；核果類および他のバラ科植物につくモニリニア属の種(Monilinia spp.)、例えば、モニリニア・ラクサ(M. laxa)、モニリニア・フルチコラ(M. fructicola)およびモニリニア・フルクチゲナ(M. fructigena)(花枯れ病および枝枯れ病、褐色腐敗病)；禾穀類、バナナ、ソフトフルーツおよび粉砕ナッツにつくミコスフェレラ属の種(Mycosphaerella spp.)、例えば、コムギにつくミコスフェレラ・グラミニコラ(M. graminicola)(アナモルフ：セプトリア・トリチシ(Septoria tritici)、セプトリア・ブロッチ(Septoria blotch))もしくはバナナにつくミコスフェレラ・フジエンシス(M. fijiensis)(ブラックシガトカ病)；キャベツ(例えば、ペロノスポラ・ブラシカ(P. brassicae))、アブラナ(例えば、ペロノスポラ・パラシチカ(P. parasitica))、タマネギ(例えば、ペロノスポラ・デストルクトル(P. destructor))、タバコ(ペロノスポラ・タバシナ(P. tabacina))およびダイズ(例えば、ペロノスポラ・マンシュリカ(P. manshurica))につくペロノスポラ属の種(Peronospora spp.)(べと病)；ダイズにつくファコスポラ・パクリジ(Phakopsora pachyrhizi)およびファコスポラ・メイボミアエ(P. meibomiae)(ダイズさび病)；ブドウの木(例えば、フィアロフォラ・トラケイフィラ(P. tracheiphila)およびフィアロフォラ・テトラスポラ(P. tetraspora))、なら���にダイズ(例えば、フィアロフォラ・グレガタ(P. gregata)：軸腐れ病)につくフィアロフォラ属の種(Phialophora spp.)；アブラナおよびキャベツにつくフォマ・リンガム(Phoma lingam)(根腐れ病および軸腐れ病)、ならびにサトウダイコンにつくフォマ・ベタエ(P. betae) (根腐れ病、斑点病および立ち枯れ病)；ヒマワリ、ブドウの木(例えば、フォモプシス・ビチコラ(P. viticola)：蔓割病(can and leaf spot))およびダイズ(例えば、軸腐れ病：フォモプシス・ファセオリ(P. phaseoli)、テレオモルフ：ディアスポルテ・ファセオロラム(Diaporthe phaseolorum))につくフォモプシス属の種(Phomopsis spp.)；トウモロコシにつくフィソデルマ・マイディス(Physoderma maydis)(褐斑病)；パプリカおよびウリ科植物(例えば、フィトフトラ・カプシチ(P. capsici))、ダイズ(例えば、フィトフトラ・メガスペルマ(P. megasperma)、フィトフトラ・ソジャエ(P. sojae)と同義)、ジャガイモおよびトマト(例えば、フィトフトラ・インフェスタンス(P. infestans)：葉枯れ病)、ならびに広葉樹木(例えば、フィトフトラ・ラモラム(P. ramorum)：オーク突然死病)などの様々な植物につくフィトフトラ属の種(Phytophthora spp.)(立ち枯れ病、根腐れ病、葉枯れ病、果実腐敗病および軸腐れ病)；キャベツ、アブラナ、ダイコンおよび他の植物につくプラスモジオフォラ・ブラシカ(Plasmodiophora brassicae)(根こぶ病)；
プラスモパラ属の種(Plasmopara spp.)、例えば、ブドウの木につくプラスモパラ・ビチコラ(P. viticola) (ブドウの木のべと病)およびヒマワリにつくプラスモパラ・ハルステジ(P. halstedii)；バラ科植物、ホップ、仁果類およびソフトフルーツにつくポドスフェラ属の種(Podosphaera spp.) (うどん粉病)、例えば、リンゴにつくポドスフェラ・ロイコトリカ(P. leucotricha)；例えば、オオムギおよびコムギなどの禾穀類(ポリミキサ・グラミニス(P. graminis))ならびにサトウダイコン(ポリミキサ・ベタエ (P. betae))につくポリミキサ属の種(Polymyxa spp.)、ならびにそれによって伝播されるウイルス病；禾穀類、例えば、コムギおよびオオムギにつくシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス(Pseudocercosporella herpotrichoides) (眼紋病、テレオモルフ： タペシア・ヤルンダエ(Tapesia yallundae))；例えば、ウリ科植物につくシュードペロノスポラ・クベンシス(P. cubensis)もしくはホップにつくシュードペロノスポラ・フミリ(P. humili)などの、様々な植物につくシュードペロノスポラ(Pseudoperonospora) (べと病)；ブドウの木につくシュードペジクラ・トラケイフィラ(Pseudopezicula tracheiphila) (レッドファイア病もしくはロットブレナー、アナモルフ： フィアロフォラ(Phialophora))；例えば、コムギ、オオムギもしくはライムギなどの禾穀類、ならびにアスパラガス(例えば、プッキニア・アスパラギ(P. asparagi))につくプッキニア・トリチシナ(P. triticina) (茶さび病もしくは葉さび病)、プッキニア・ストリフォルミス(P. striiformis) (縞さび病もしくは黄さび病)、プッキニア・ホルデイ(P. hordei) (ドワーフさび病)、プッキニア・グラミニス(P. graminis) (軸さび病もしくは黒さび病)、またはプッキニア・レコンジタ(P. recondita) (茶さび病もしくは葉さび病)などの、様々な植物につくプッキニア属の種(Puccinia spp.)(さび病)；コムギにつくピレノフォラ(Pyrenophora) (アナモルフ： ドレクスレラ(Drechslera))・トリチシレペンチス(triticirepentis) (褐斑病)、もしくはオオムギにつくピレノフォラ・テレス(P. teres)(網斑病)；ピリクラリア属の種(Pyricularia spp.)、例えば、イネにつくピリクラリア・オリザエ(P. oryzae) (テレオモルフ： マグナポルテ・グリセア(Magnaporthe grisea)、イモチ病)、ならびに芝および禾穀類につくピリクラリア・グリセア(P. grisea)；芝、イネ、トウモロコシ、コムギ、ワタ、アブラナ、ヒマワリ、ダイズ、サトウダイコン、野菜および他の様々な植物につくピチウム属の種(Pythium spp.)(立ち枯れ病)(例えば、ピチウム・ウルチマム(P. ultimum)もしくはピチウム・アファニデルマタム(P. aphanidermatum))；ラムラリア属の種(Ramularia spp.)、例えば、オオムギにつくラムラリア・コロシグニ(R. collocygni) (ラムラリア斑点病、生理的斑点病)、およびサトウダイコンにつくラムラリア・ベチコラ(R. beticola)；ワタ、イネ、ジャガイモ、芝、トウモロコシ、アブラナ、ジャガイモ、サトウダイコン、野菜および他の様々な植物につくリゾクトニア属の種(Rhizoctonia spp.)、例えば、ダイズにつくリゾクトニア・ソラニ(R. solani) (根腐れ病および軸腐れ病)、イネにつくリゾクトニア・ソラニ(R. solani) (紋枯病)、またはコムギもしくはオオムギにつくリゾクトニア・セレアリス(R. cerealis) (リゾクトニアの春枯れ病(Rhizoctonia spring blight))；イチゴ、ニンジン、キャベツ、ブドウの木およびトマトにつくリゾプス・ストロニフェル(Rhizopus stolonifer) (黒かび病、軟腐病)；オオムギ、ライムギおよびライコムギにつくリンコスポリウム・セカリス(Rhynchosporium secalis) (雲形病)；イネにつくサロクラジウム・オリザエ(Sarocladium oryzae)およびサロクラジウム・アッテヌアタム(S. attenuatum) (鞘腐れ病)；野菜および畑作物、例えば、アブラナ、ヒマワリ(例えば、スクレロチニア・スクレロチオラム(S. sclerotiorum))およびダイズ(例えば、スクレロチニア・ロルフシ(S. rolfsii)もしくはスクレロチニア・スクレロチオラム(S. sclerotiorum))につくスクレロチニア属の種(Sclerotinia spp.)(軸腐れ病もしくは白かび病)；様々な植物につくセプトリア属の種(Septoria spp.)、例えば、ダイズにつくセプトリア・グリシネス(S. glycines) (褐斑病)、コムギにつくセプトリア・トリチシ(S. tritici) (セプトリア斑点病)および禾穀類につくセプトリア(S. (スタゴノスポラ(Stagonospora)と同義)・ノドラム(nodorum) (スタゴノスポラ斑点病)；ブドウの木につくウンシヌラ(Uncinula) (エリシフェ(Erysiphe)と同義)・ネカトル(necator) (うどん粉病、アナモルフ： オイジウム・ツケリ(Oidium tuckeri))；トウモロコシ(例えば、セトスパリア・ツルシカム(S. turcicum)、ヘルミントスポリウム・ツルシカム(Helminthosporium turcicum)と同義)および芝につくセトスパリア属の種(Setospaeria spp.)(黒葉枯れ病)；トウモロコシ(例えば、スファセロテカ・レイリアナ(S. reiliana)： 黒穂病)、モロコシおよびサトウキビにつくスファセロテカ属の種(Sphacelotheca spp.)(黒穂病)；ウリ科植物につくスフェロテカ・フリギネア(Sphaerotheca fuliginea) (うどん粉病)；ジャガイモにつくスポンゴスポラ・スブテラネア(Spongospora subterranea) (うどん粉病)、およびそれにより伝播されるウイルス病；禾穀類につくスタゴノスポラ属の種(Stagonospora spp.)、例えば、コムギにつくスタゴノスポラ・ノドラム(S. nodorum) (スタゴノスポラ斑点病、テレオモルフ： レプトスフェリア(Leptosphaeria) [フェオスフェリア(Phaeosphaeria)と同義]・ノドラム(nodorum))；ジャガイモにつくシンチトリウム・エンドビオチカム(Synchytrium endobioticum)(ジャガイモ瘤病)；タフリナ属の種(Taphrina spp.)、例えば、モモにつくタフリナ・デフォルマンス(T. deformans) (縮葉病)およびプラムにつくタフリナ・プルニ(T. pruni) (プラムふくらみ病)；タバコ、仁果類、野菜、ダイズおよびワタにつくチエラビオプシス属の種(Thielaviopsis spp.) (黒根腐れ病)、例えば、チエラビオプシス・バシコラ(T. basicola) (チャララ・エレガンス(Chalara elegans)と同義)；禾穀類につくチレチア属の種(Tilletia spp.) (なまぐさ黒穂病もしくは黒穂病)、例えば、コムギにつくチレチア・トリチシ(T. tritici) (チレチア・カリエス(T. caries)と同義、コムギ黒穂病)およびチレチア・コントロベルサ(T. controversa) (萎縮黒穂病)；オオムギもしくはコムギにつくチフラ・インカルナタ(Typhula incarnata) (灰雪かび病)；ウロシスチス属の種(Urocystis spp.)、例えば、ライムギにつくウロシスチス・オクルタ(U. occulta) (軸黒穂病)；マメ(例えば、ウロミセス・アペンジクラタス(U. appendiculatus)、ウロミセス・ファセオリ(U. phaseoli)と同義)およびサトウダイコン(例えば、ウロミセス・ベタエ(U. betae))などの野菜につくウロミセス属の種(Uromyces spp.)(さび病)；禾穀類(例えば、ウスチラゴ・ヌダ(U. nuda)およびウスチラゴ・アベナエ(U. avaenae))、トウモロコシ(例えば、ウスチラゴ・マイジス(U. maydis)：トウモロコシ黒穂病)およびサトウキビにつくウスチラゴ属の種(Ustilago spp.)(裸黒穂病)；リンゴ(例えば、ベンツリア・イネクアリス(V. inaequalis))およびナシにつくベンツリア属の種(Venturia spp.)(黒星病)；ならびに、果実および観賞用植物、ブドウの木、ソフトフルーツ、野菜および畑作物などの様々な植物につくベルチシリウム属の種(Verticillium spp.)(立ち枯れ病)、例えば、イチゴ、アブラナ、ジャガイモおよびトマトにつくベルチシリウム・ダリアエ(V. dahliae)。
【０１８３】
化合物Iおよびその組成物は、材料(例えば、木材、紙、塗料分散液、繊維または織物)の保護や貯蔵製品の保護における有害菌類の防除にも適している。木材および建築材料の保護においては、次のような有害菌類に注意が払われている：子嚢菌類(Ascomycetes)、例えば、オフィオストマ属の種(Ophiostoma spp.)、セラトシスチス属の種(Ceratocystis spp.)、アウレオバシジウム・プルランス(Aureobasidium pullulans)、スクレロホマ属の種(Sclerophoma spp.)、カエトミウム属の種(Chaetomium spp.)、フミコーラ属の種(Humicola spp.)、ペトリエラ属の種(Petriella spp.)、トリクルス属の種(Trichurus spp.)；担子菌類、例えば、コニオホラ属の種(Coniophora spp.)、コリオルス属の種(Coriolus spp.)、グロエオフィルム属の種(Gloeophyllum spp.)、レンチヌス属の種(Lentinus spp.)、プレウロタス属の種(Pleurotus spp.)、ポリア属の種(Poria spp.)、セルプラ属の種(Serpula spp.)およびチロマイセス属の種(Tyromyces spp.)；不完全菌類、例えば、アスペルギルス属の種(Aspergillus spp.)、クラドスポリウム属の種(Cladosporium spp.)、ペニシリウム属の種(Penicillium spp.)、トリコデルマ属の種(Trichoderma spp.)、アルテルナリア属の種(Alternaria spp.)、ペシロマイセス属の種(Paecilomyces spp.)；ならびに接合菌類、例えば、ムコール属の種(Mucor spp.)。さらに貯蔵製品の保護においては、次の酵母菌類に注意が払われている：カンジダ属の種(Candida spp.)およびサッカロマイセス・セレビシエ(Saccharomyces cerevisae)。
【０１８４】
化合物Iおよびその組成物は、それぞれ、植物の健康状態(health of a plant)の増進のために用いられる。また本発明は、植物、その繁殖物質および／または植物が成長しているか、成長する予定の場所を、それぞれ、有効量の化合物Iおよびその組成物で処理することによる植物の健康状態の改善方法に関する。
【０１８５】
「植物の健康」という用語は、様々な指標を単独または互いに組み合わせて測定することによる植物および／またはその産物の状態を示すものと理解されたい。指標は、例えば、収率(例えば、バイオマスの増加および／または有用な成分の含有量の増加)、植物の活力(例えば、植物成長の改善および／または葉の濃緑色化(「緑化効果」))、質(例えば、特定の成分の含有量または組成の改善)ならびに非生物的ストレスおよび／または生物的ストレスに対する耐性などである。植物の健康状態に関する上記の指標は、相互依存的であってもよいし、相互に起因していてもよい。
【０１８６】
式Iで表される化合物は、その生物学的活性が異なってもよい、異なる結晶変態で存在し得る。これらは同様に本発明の主題である。
【０１８７】
化合物Iは、そのものとして、または組成物の形態で、菌類または菌類の攻撃から保護すべき植物、植物繁殖物質(例えば種子)、土壌、表面、材料もしくは部屋を殺菌上有効な量の活性物質で処理することにより用いられる。施用は、植物、植物繁殖物質(例えば種子)、土壌、表面、材料もしくは部屋に菌類が感染する前および後の両方において実施することができる。
【０１８８】
植物繁殖物質は、植え付け時もしくは移植時、または植え付け前もしくは移植前のいずれかに、化合物Iそのものとして、または少なくとも1種の化合物Iを含む組成物で予防的に処理することができる。
【０１８９】
また本発明は、溶媒または固体担体と、少なくとも1種の化合物Iとを含む農薬組成物、ならびに有害菌類を防除するためのその使用に関する。
【０１９０】
農薬組成物は、殺菌上有効な量の化合物Iを含む。「有効な量」という用語とは、栽培植物上の有害菌類の防除、または材料の保護に十分な量であって、処理した植物に実質的な被害をもたらさない組成物または化合物Iの量を意味する。かかる量は広範囲で変わる可能性があり、また各種要因、例えば、防除対象の菌類の種、処理する栽培植物または材料、気候条件、および使用する特定の化合物Iに依存する。
【０１９１】
化合物I、そのN-オキシドおよび塩は、慣用の農薬組成物のタイプ、例えば、液剤、エマルション剤、懸濁剤、散剤、粉剤、ペースト剤および粒剤などに変換することができる。組成物の種類はその特定の目的によって決まるが、いずれの場合も、本発明による化合物の細かく均一な分散が確実になされなければならない。
【０１９２】
組成物のタイプの例には、懸濁液(SC、OD、FS)、乳化性濃縮物(EC)、エマルション(EW、EO、ES)、ペースト剤、錠剤、水和剤もしくは散粉(WP、SP、SS、WS、DP、DS)または粒剤(GR、FG、GG、MG)(これらは水溶性または湿潤性のものが可能である)、ならびに、植物繁殖物質(例えば種子)処理用のゲル剤(GF)がある。
【０１９３】
通常、組成物のタイプ(例えば、SC、OD、FS、EC、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)は、希釈して使用する。DP、DS、GR、FG、GGおよびMGなどの組成物タイプは、通常、希釈せずに使用する。
【０１９４】
これらの組成物は、公知の方法(例えば、米国特許第3,060,084号、EP-A 707 445（液体濃縮物について）、Browning, 「Agglomeration」, Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147〜48、Perry's Chemical Engineer's Handbook, 第4版, McGraw-Hill, New York, 1963, 8〜57ページを参照されたい。またWO 91/13546、米国特許第4,172,714号、米国特許第4,144,050号、米国特許第3,920,442号、米国特許第5,180,587号、米国特許第5,232,701号、米国特許第5,208,030号、GB 2,095,558、米国特許第3,299,566号、Klingman, Weed Control as a Science (John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961)、Hanceら： Weed Control Handbook (第8版, Blackwell Scientific, Oxford, 1989)、ならびにMollet, H., Grubemann, A.： Formulation technology (Wiley VCH Verlag, Weinheim 2001)で調製される。
【０１９５】
農薬組成物は、農薬組成物において通常用いられている補助剤を含んでいてもよい。使用する補助剤は、特定の用途形態および活性物質によってそれぞれ決まる。
【０１９６】
適切な補助剤の例は、溶媒、固体担体、分散剤または乳化剤(例えば、さらには可溶化剤、保護コロイド剤、界面活性剤および付着剤)、有機増粘剤および無機増粘剤、殺細菌剤(bactericides)、不凍剤、消泡剤であり、適切な場合には、着色剤および粘着付与剤または結合剤(例えば、種子処理剤の場合)である。
【０１９７】
好適な溶媒は、水、有機溶媒、例えば、中〜高沸点を有する鉱油留分（例えば、ケロセンまたはディーゼル油）、さらにはコールタール油、および植物または動物起源の油、脂肪族、環式および芳香族炭化水素（例えば、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンまたはその誘導体）、アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールおよびシクロヘキサノール、グリコール類、ケトン類、例えば、シクロヘキサノンおよびγ-ブチロラクトン、脂肪酸ジメチルアミド類、脂肪酸類および脂肪酸エステル類、ならびに強極性溶媒、例えばアミン類(N-メチルピロリドンなど)である。
【０１９８】
固体担体は、鉱物質土類(mineral earths)、例えば、シリケート、シリカゲル、タルク、カオリン、石灰石、石灰、チョーク、膠灰粘土、黄土、クレイ、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕した合成材料、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素など、植物起源の製品、例えば、穀粉、樹皮粉、木粉および堅果殻粉など、セルロース粉末、ならびに他の固体担体である。
【０１９９】
好適な界面活性剤(アジュバント、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤)は、芳香族スルホン酸、例えば、リグノスルホン酸(Borresperse(登録商標)タイプ、Borregard, Norway)、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸(Morwet(登録商標)タイプ、Akzo Nobel, U.S.A.)、ジブチルナフタレンスルホン酸(Nekal(登録商標)タイプ、BASF, Germany）、および脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート、脂肪アルコールスルフェート、および硫酸化ヘキサ-、ヘプタ-およびオクタデカノレート、硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテル、ナフタレンもしくはナフタレンスルホン酸のフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチル、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、アルコールおよび脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビトールエステル、リグノ亜硫酸廃液、およびタンパク質、変性タンパク質、多糖類(例えばメチルセルロース)、疎水化加工デンプン、ポリビニルアルコール（Mowiol(登録商標)タイプ、Clariant, Switzerland）、ポリカルボキシレート（Sokalan(登録商標)タイプ、BASF, Germany）、ポリアルコキシレート、ポリビニルアミン（Lupamin(登録商標)タイプ、BASF, Germany）、ポリビニルピロリドン、ならびにこれらのコポリマーである。
【０２００】
増粘剤（すなわち、組成物の流動性を改良する化合物、すなわち、静止状態では高粘度で、使用状態では低粘度を付与する化合物）の例は、多糖類、ならびに有機および無機粘土で、例えば、キサンタンガム(Kelzan(登録商標)、CP Kelco, U.S.A.)、Rhodopol(登録商標)23 (Rhodia, France)、Veegum(登録商標)(R.T. Vanderbilt, U.S.A.)、またはAttaclay(登録商標)(Engelhard Corp., NJ, USA)である。
【０２０１】
殺細菌剤は、組成物の保存と安定化のために加えることができる。好適な殺細菌剤の例は、ジクロロフェンおよびベンジルアルコールヘミホルマール系の殺細菌剤(ICI社製のProxel(登録商標)またはThor Chemie社製のActicide(登録商標)およびRohm & Haas社製のKathon(登録商標) MK)、さらにイソチアゾリノン誘導体、例えばアルキルイソチアゾリノンおよびベンゾイソチアゾリノン(Thor Chemie社製のActicide(登録商標) MBS)である。
【０２０２】
好適な不凍剤の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素およびグリセリンである。
【０２０３】
消泡剤の例は、シリコーン乳剤（例えば、Silikon(登録商標) SRE、Wacker, Germany、またはRhodorsil(登録商標)、Rhodia, France)、長鎖アルコール、脂肪酸、脂肪酸の塩、有機フッ素化合物、およびこれらの混合物である。
【０２０４】
好適な着色剤としては、難水性の顔料と水溶性の色素の両方がある。例を挙げると、ローダミンB、C.I.ピグメントレッド112、C.I.ソネベントレッド1、ピグメントブルー15：4、ピグメントブルー15：3、ピグメントブルー15：2、ピグメントブルー15：1、ピグメントブルー80、ピグメントイエロー1、ピグメントイエロー13、ピグメントレッド112、ピグメントレッド48：2、ピグメントレッド48：1、ピグメントレッド57：1、ピグメントレッド53：1、ピグメントオレンジ43、ピグメントオレンジ34、ピグメントオレンジ5、ピグメントグリーン36、ピグメントグリーン7、ピグメントホワイト6、ピグメントブラウン25、ベーシックバイオレット10、ベーシックバイオレット49、アシッドレッド51、アシッドレッド52、アシッドレッド14、アシッドブルー9、アシッドイエロー23、ベーシックレッド10、ベーシックレッド108という名称のものである。
【０２０５】
粘着付与剤または結合剤の例は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコールおよびセルロースエーテル(Tylose(登録商標)、Shin-Etsu, Japan)である。
【０２０６】
粉剤、広域散布用剤および散剤は、化合物I(および適切な場合にはさらなる活性物質)と、少なくとも1種の固体担体を混合するか、または同時に粉砕することによって製造することができる。
【０２０７】
粒剤（例えば、被覆粒剤(coated granule）、含浸粒剤(impregnated granule)および均質粒剤(homogeneous granule)など）は、本活性物質を固体担体に結合させることにより製造することができる。固体担体の例は、鉱物質土類(mineral earth)、例えば、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、アタクレー、石灰石、石灰、チョーク、膠灰粘土、黄土、粘土、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウムなど、粉砕された合成材料、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウムなど、尿素、および植物起源の製品、例えば、穀粉、樹皮粉、木粉、堅果殻粉など、セルロース粉末、ならびに他の固体担体である。
【０２０８】
組成物のタイプの例は次のとおりである：
1. 水で希釈する組成物のタイプ
i) 水溶性濃縮物(SL、LS)
10重量部の本発明の化合物Iを90重量部の水または水溶性溶媒に溶解する。あるいは、湿潤剤または他の添加剤を加える。活性物質は水により希釈すると溶解する。この方法により、10重量％の活性物質含有量を有する組成物が得られる。
【０２０９】
ii) 分散性濃縮物(DC)
20重量部の本発明の化合物Iを、10重量部の分散剤、例えばポリビニルピロリドンを加えて70重量部のシクロヘキサノンに溶解する。水により希釈すると分散物が得られる。活性物質含有量は20重量％である。
【０２１０】
iii) 乳化性濃縮物(EC)
15重量部の本発明の化合物Iを、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびエトキシル化ヒマシ油（それぞれ5重量部）を加えて75重量部のキシレンに溶解する。水により希釈するとエマルションが得られる。組成物は15重量％の活性物質含有量を有する。
【０２１１】
iv) エマルション(EW、EO、ES)
25重量部の本発明の化合物Iを、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびエトキシル化ヒマシ油（それぞれ5重量部）を加えて35重量部のキシレンに溶解する。この混合物を、乳化装置(Ultraturrax)を用いて30重量部の水中に導入し、均一なエマルションを作る。水により希釈するとエマルションが得られる。組成物は25重量％の活性物質含有量を有する。
【０２１２】
v) 懸濁液(SC、OD、FS)
撹拌式ボールミル中で、20重量部の本発明の化合物Iを、10重量部の分散剤および湿潤剤ならびに70重量部の水または有機溶媒を加えて粉砕して、微細な活性物質の懸濁液を得る。水により希釈すると、活性物資の安定な懸濁液が得られる。組成物中の活性物質含有量は20重量％である。
【０２１３】
vi) 水分散性顆粒および水溶性顆粒(WG、SG)
50重量部の本発明の化合物Iを、50重量部の分散剤および湿潤剤を加えて微細に粉砕し、機械装置（例えば、射出機、噴霧塔、流動床）を用いて水分散性または水溶性顆粒を調製する。水により希釈すると活性物質の安定な分散物または溶液が得られる。組成物は50重量％の活性物質含有量を有する。
【０２１４】
vii) 水分散性粉末および水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)
75重量部の本発明の化合物Iを、25重量部の分散剤、湿潤剤およびシリカゲルを加えてローターステーターミル(rotor-stator mill)中で粉砕する。水により希釈すると活性物質の安定な分散物または溶液が得られる。組成物の活性物質含有量は75重量％である。
【０２１５】
viii) ゲル剤(GF)
撹拌式ボールミル中で、20重量部の本発明の化合物Iを、10重量部の分散剤、1重量部のゲル化剤湿潤剤および70重量部の水または有機溶媒を加えて粉砕し、活性物質の微細な懸濁液を得る。水により希釈すると、活性物質の安定な懸濁液が得られ、それにより、20重量％の活性物質を有する組成物が得られる。
【０２１６】
2. 希釈せずに施用する組成物のタイプ
ix) 散粉用粉末(DP、DS)
5重量部の本発明の化合物Iを微細に粉砕し、95重量部の微細に粉砕したカオリンと十分に混合する。これにより、5重量％の活性物質含有量を有する散粉用製品が得られる。
【０２１７】
x) 顆粒(GR、FG、GG、MG)
0.5重量部の本発明の化合物Iを微細に粉砕し、99.5重量部の担体と結合させる。現行法は射出、噴霧乾燥または流動床である。これにより、0.5重量％の活性物質含有量を有する、希釈せずに施用する顆粒が得られる。
【０２１８】
xi) ULV溶液(UL)
10重量部の本発明の化合物Iを90重量部の有機溶媒、例えばキシレンに溶解する。これにより、10重量％の活性物質含有量を有する、希釈せずに施用する組成物が得られる。
【０２１９】
一般に、本農薬組成物は、0.01〜95重量％、、好ましくは0.1〜90重量％、最も好ましくは0.5〜90重量％の活性物質を含む。活性物質は、90％〜100％、好ましくは95％〜100％の純度（NMRスペクトルによる）のものを使用する。
【０２２０】
通常、植物繁殖物質(特に種子)を処理する目的では、液剤(LS)、フロアブル剤(FS)、散粉剤(DS)、スラリー処理用粉末水和剤(WS)、粉末水溶剤(SS)、エマルション剤(ES)、乳剤(EC)およびゲル剤(GF)が用いられる。これらの組成物は、繁殖物質(特に種子)に希釈して施用してもよいし、希釈しないで施用することもできる。当該組成物は、2〜10倍に希釈した後、直ぐに使用可能な調製品中の活性物質濃度を0.01〜60重量％、好ましくは0.1〜40重量％にする。施用は播種前または播種中に行なうことができる。植物繁殖物質(特に種子)上に農薬化合物およびその組成物をそれぞれ施用または処理する方法は当技術分野で公知であり、繁殖物質の粉衣法(dressing method)、コーティング法(coating method)、ペレッティング法(pelleting method)、散粉法(dusting method)、浸漬法(soaking method)および畝間施用法(in-furrow application method)などが挙げられる。好ましい実施形態では、本化合物またはその組成物は、植物繁殖物質上に、それぞれ、発芽が誘発されないような方法で、例えば種子粉衣法、ペレッティング法、コーティング法および散粉法により施用する。
【０２２１】
好ましい実施形態では、懸濁剤(FS)タイプの組成物を種子処理に用いる。典型的には、FS組成物は、1〜800g/Lの活性物質、1〜200g/Lの界面活性剤、0〜200g/Lの不凍剤、0〜400g/Lの結合剤、0〜200g/Lの着色剤、および1リットル以下の溶媒(好ましくは水)を含むことができる。
【０２２２】
本活性物質は、そのままで、あるいはその組成物の形態で、例えば直接散布可能な液剤、粉剤、懸濁剤、分散剤、エマルション剤、油性分散剤、ペースト剤、粉散性製品、広域散布用製品、または粒剤の形態で、散布(spraying)、噴霧(atomizing)、散粉(dusting)、広域散布(spreading)、ブラッシング(brushing)、浸漬(immersing)または散水(pouring)により使用することができる。施用形態は、もっぱらその所望する目的によって決まるが、いずれの場合も、本発明の活性物質が確実に可能な限り微細に分散されるようなものであるべきである。
【０２２３】
水性の施用形態は、乳剤(emulsion concentrate)、ペースト剤または水和性粉剤（散布用粉剤、油性分散剤）に水を加えることによって調製することができる。エマルション剤、ペースト剤、または油性分散剤を調製するには、そのままか、あるいは油または溶媒に溶解させた本物質を、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤を用いて水中に均質化させることができる。あるいは、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤もしくは乳化剤、また適切な場合には溶媒もしくは油からなる濃縮物を調製することもできるが、かかる濃縮物は水で希釈するのに適している。
【０２２４】
直ぐに使用可能な調製品における活性物質の濃度は、比較的広い範囲で変えることができる。一般に、この濃度は、活性物質が0.0001〜10重量％、好ましくは0.001〜1重量％である。
【０２２５】
本活性物質は、超微量散布法（ULV (ultra-low volume process)）においても良好に使用することができ、95重量％超の活性物質を含む組成物を、あるいは添加剤を含まない活性物質そのものを施用することができる。
【０２２６】
植物保護で用いる場合、施用する活性物質の量は、所望する効果の種類に応じて、1ha当たり0.001〜2kg、好ましくは1ha当たり0.005〜2kg、さらに好ましくは1ha当たり0.05〜0.9kg、特に1ha当たり0.1〜0.75kgである。
【０２２７】
例えば種子散粉法、コーティング法または浸漬法による種子などの植物繁殖物質の処理の場合、一般には、植物繁殖物質(好ましくは種子)100キログラムにつき、0.1〜1000g、好ましくは1〜1000g、さらに好ましくは1〜100g、最も好ましくは5〜100gの活性物質の量が必要である。
【０２２８】
材料または貯蔵製品の保護で用いる場合は、施用する活性物質の量は、施用領域の種類および所望する効果によって決まる。材料の保護で慣例的に施用される量は、例えば、処理材料１立方メートル当たり、活性物質が0.001g〜2kg、好ましくは0.005g〜1kgである。
【０２２９】
本活性物質またはそれを含む組成物には、適切な場合には使用の直前に、各種の油、湿潤剤、アジュバント、除草剤、殺細菌剤、他の殺菌剤および／または農薬などを添加することもできる(タンク混合)。これらの薬剤は、本発明による組成物に、1：100〜100：1、好ましくは1：10〜10：1の重量比で混合することができる。
【０２３０】
使用可能なアジュバントは、特に、有機修飾ポリシロキサン類、例えばBreak Thru S 240(登録商標)；アルコールアルコキシレート類、例えばAtplus 245(登録商標)、Atplus MBA 1303(登録商標)、Plurafac LF 300(登録商標)およびLutensol ON 30(登録商標)；EO/POブロックポリマー類、例えばPluronic RPE 2035(登録商標)およびGenapol B(登録商標)；アルコールエトキシレート類、例えばLutensol XP 80(登録商標)；ならびにジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、例えばLeophen RA(登録商標)である。
【０２３１】
本発明による組成物は、殺菌剤としての使用形態において、予混合物として、あるいは、適切な場合には使用直前の混合物として(タンク混合)、他の活性物質と共に、例えば、除草剤、殺虫剤、成長調節剤、殺菌剤または肥料と共に存在させることもできる。
【０２３２】
殺菌剤としての使用形態にある化合物Iまたはそれを含む組成物を他の殺菌剤と混合すると、ほとんどの場合、得られる殺菌活性スペクトルが拡大されるか、殺菌剤耐性の発現が回避される。さらには、多くの場合、相乗効果が得られる。
【０２３３】
本発明による化合物と一緒に使用することができる活性物質に関する下記リストは、可能性のある組み合わせを例示することを目的としたものであって、これらに限定されるものではない：
A) ストロビルリン系
アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、エネストロブリン、フルオキサストロビン、クレソキシム-メチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、ピリベンカルブ、トリフロキシストロビン、2-(2-(6-(3-クロロ-2-メチル-フェノキシ)-5-フルオロ-ピリミジン-4-イルオキシ)-フェニル)-2-メトキシ-イミノ-N-メチル-アセトアミド、3-メトキシ-2-(2-(N-(4-メトキシ-フェニル)-シクロプロパン-カルボキシミドイルスルファニルメチル)-フェニル)-アクリル酸メチルエステル、メチル(2-クロロ-5-[1-(3-メチルベンジルオキシイミノ)エチル]ベンジル)カーバメート、および2-(2-(3-(2,6-ジ-クロロフェニル)-1-メチル-アリリデンアミノオキシメチル)-フェニル)-2-メトキシイミノ-N-メチル-アセトアミド；
B) カルボキサミド系
・  カルボキサニリド類：ベナラキシル、ベナラキシル-M、ベノダニル、ビキサフェン、ボスカリド、カルボキシン、フェンフラム、フェンヘキサミド、フルトラニル、フラメトピル、イソピラザム、イソチアニル、キララキシル、メプロニル、メタラキシル、メタラキシル-M(メフェノキサム)、オフラース、オキサジキシル、オキシカルボキシン、ペンチオピラド、セダキサン、テクロフタラム、チフルザミド、チアジニル、2-アミノ-4-メチル-チアゾール-5-カルボキサニリド、2-クロロ-N-(1,1,3-トリメチル-インダン-4-イル)-ニコチンアミド、N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド、N-(4'-トリフルオロメチルチオビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド、N-(2-(1,3-ジメチル-ブチル)-フェニル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド、およびN-(2-(1,3,3-トリメチル-ブチル)-フェニル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド；
・  カルボン酸モルホリド類：ジメトモルフ、フルモルフ、ピリモルフ；
・  安息香酸アミド類：フルメトバール、フルオピコリド、フルオピラム、ゾキサミド、N-(3-エチル-3,5,5-トリメチル-シクロヘキシル)-3-ホルミルアミノ-2-ヒドロキシ-ベンズアミド；
・  他のカルボキサミド類：カルプロパミド、ジシクロメット、マンジプロパミド、オキシテトラサイクリン、シルチオファルム、およびN-(6-メトキシ-ピリジン-3-イル)シクロプロパンカルボン酸アミド；
C) アゾール系
・  トリアゾール類：アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、ジニコナゾール-M、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、オキスポコナゾール、パクロブトラゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、ユニコナゾール、1-(4-クロロ-フェニル)-2-([1,2,4]トリアゾール-1-イル)-シクロヘプタノール；
・  イミダゾール類：シアゾファミド、イマザリル、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール；
・  ベンゾイミダゾール類：ベノミル、カルベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール；
・  その他：エタボキサム、エトリジアゾール、ヒメキサゾール、および2-(4-クロロ-フェニル)-N-[4-(3,4-ジ-メトキシ-フェニル)-イソオキサゾール-5-イル]-2-プロパ-2-イニルオキシ-アセトアミド；
D) 複素環式化合物
・  ピリジン類：フルアジナム、ピリフェノックス、3-[5-(4-クロロ-フェニル)-2,3-ジメチル-イソオキサゾリジン-3-イル]-ピリジン、3-[5-(4-メチル-フェニル)-2,3-ジメチル-イソオキサゾリジン-3-イル]-ピリジン、2,3,5,6-テトラ-クロロ-4-メタンスルホニル-ピリジン、3,4,5-トリクロロピリジン-2,6-ジ-カルボニトリル、N-(1-(5-ブロモ-3-クロロ-ピリジン-2-イル)-エチル)-2,4-ジクロロニコチンアミド、N-[(5-ブロモ-3-クロロ-ピリジン-2-イル)-メチル]-2,4-ジクロロ-ニコチン酸アミド；
・  ピリミジン類：ブピリメート、シプロジニル、ジフルメトリム、フェナリモール、フェリムゾン、メパニピリム、ニトラピリン、ヌアリモル、ピリメタニル；
・  ピペラジン類：トリフォリン；
・  ピロール類：フェンピクロニル、フルジオキソニル；
・  モルホリン類：アルジモルフ、ドデモルフ、ドデモルフアセテート、フェンプロピモルフ、トリデモルフ；
・  ピペリジン類：フェンプロピジン；
・  ジカルボキシミド類：フルオロイミド、イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリン；
・  非芳香族5員複素環：ファモキサドン、フェンアミドン、フルチアニル、オクチリノン、プロベナゾール、5-アミノ-2-イソプロピル-3-オキソ-4-オルト-トリル-2,3-ジヒドロ-ピラゾール-1-カルボチオ酸 S-アリルエステル；
・  その他：アシベンゾラル-S-メチル、アミスルブロム、アニラジン、ブラストサイジン-S、カプタホール、カプタン、キノメチオナート、ダゾメット、デバカルブ、ジクロメジン、ジフェンゾコート、ジフェンゾコート-硫酸メチル、フェノキサニル、フォルペット、オキソリン酸、ピペラリン、プロキナジド、ピロキロン、キノキシフェン、トリアゾキシド、トリシクラゾール、2-ブトキシ-6-ヨード-3-プロピルクロメン-4-オン、5-クロロ-1-(4,6-ジメトキシ-ピリミジン-2-イル)-2-メチル-1H-ベンゾイミダゾール、5-クロロ-7-(4-メチル-ピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン、および5-エチル-6-オクチル-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミン；
E) カーバメート系
・ チオカーバメート類およびジチオカーバメート類：ファーバム、マンコゼブ、マネブ、メタム、メタスルホカルブ、メチラム、プロピネブ、チラム、ジネブ、ジラム；
・  カーバメート類：ベンチアバリカルブ、ジエトフェンカルブ、イプロバリカルブ、プロパモカルブ、プロパモカルブ塩酸塩、バリフェナール、およびN-(1-(1-(4-シアノ-フェニル)エタンスルホニル)-ブタ-2-イル)-カルバミン酸-(4-フルオロフェニル)エステル；
F)  他の活性物質群
・  グアニジン類：グアニジン、ドジン、ドジン遊離塩基、グアザチン、グアザチンアセテート、イミノクタジン、イミノクタジントリアセテート、イミノクタジン-トリ(アルベシレート)；
・  抗生物質：カスガマイシン、カスガマイシン塩酸塩一水和物、ストレプトマイシン、ポリオキシン、バリダマイシンA；
・  ニトロフェニル誘導体：ビナパクリル、ジノブトン、ジノカップ、ニトロタール-イソプロピル、テクナゼン；
・  有機金属化合物：フェンチン塩、例えば、フェンチンアセテート、フェンチンクロリドまたはフェンチンヒドロキシド；
・  硫黄含有ヘテロシクリル化合物：ジチアノン、イソプロチオラン；
・  有機リン化合物：エジフェンホス、ホセチル、ホセチル-アルミニウム、イプロベンホス、亜リン酸およびその塩、ピラゾホス、トルクロホスメチル；
・  有機塩素化合物：クロロタロニル、ジクロフルアニド、ジクロロフェン、フルスルファミド、ヘキサクロロベンゼン、ペンシクロン、ペンタクロロフェノールおよびその塩、フタリド、キントゼン、チオファナート-メチル、トリルフルアニド、N-(4-クロロ-2-ニトロ-フェニル)-N-エチル-4-メチル-ベンゼンスルホンアミド；
・  無機活性物質：ボルドー液、酢酸銅、水酸化銅、オキシ塩化銅、塩基性硫酸銅、硫黄；
・  その他：ビフェニル、ブロノポール、シフルフェナミド、シモキサニル、ジフェニルアミン、メトラフェノン、ミルジオマイシン、オキシン銅、プロヘキサジオンカルシウム、スピロキサミン、トリルフルアニド、N-(シクロプロピルメトキシイミノ-(6-ジフルオロ-メトキシ-2,3-ジフルオロ-フェニル)-メチル)-2-フェニルアセトアミド、N'-(4-(4-クロロ-3-トリフルオロメチル-フェノキシ)-2,5-ジメチル-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(4-(4-フルオロ-3-トリフルオロメチル-フェノキシ)-2,5-ジメチル-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(2-メチル-5-トリフルオロメチル-4-(3-トリメチルシラニル-プロポキシ)-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(5-ジフルオロメチル-2-メチル-4-(3-トリメチルシラニル-プロポキシ)-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、2-{1-[2-(5-メチル-3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル)-アセチル]-ピペリジン-4-イル}-チアゾール-4-カルボン酸 メチル-(1,2,3,4-テトラヒドロ-ナフタレン-1-イル)-アミド、2-{1-[2-(5-メチル-3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル)-アセチル]-ピペリジン-4-イル}-チアゾール-4-カルボン酸 メチル-(R)-1,2,3,4-テトラヒドロ-ナフタレン-1-イル-アミド、酢酸6-tert-ブチル-8-フルオロ-2,3-ジメチル-キノリン-4-イルエステル、およびメトキシ-酢酸6-tert-ブチル-8-フルオロ-2,3-ジメチル-キノリン-4-イルエステル。
【０２３４】
G) 成長調節剤
アブシジン酸、アミドクロル、アンシミドール、6-ベンジルアミノプリン、ブラシノリド、ブトラリン、クロルメコート(クロルメコートクロリド)、塩化コリン、シクラニリド、ダミノジド、ジケグラク、ジメチピン、2,6-ジメチルプリジン、エテホン、フルメトラリン、フルルプリミドール、フルチアセト、フォルクロルフェヌロン、ジベレリン酸、イナベンフィド、インドール-3-酢酸、マレインヒドラジド、メフルイジド、メピコート(メピコートクロリド)、ナフタレン酢酸、N-6-ベンジルアデニン、パクロブトラゾール、プロヘキサジオン(プロヘキサジオンカルシウム)、プロヒドロジャスモン、チジアズロン、トリアペンテノール、トリブチルホスホロチオエート、2,3,5-トリ-ヨード安息香酸、トリネキサパックエチル、およびユニコナゾール；
H) 除草剤
・  アセトアミド類：アセトクロール、アラクロール、ブタクロール、ジメタクロール、ジメテナミド、フルフェナセト、メフェナセット、メトラクロール、メタザクロール、ナプロパミド、ナプロアニリド、ペトキサミド、プレチラクロール、プロパクロール、テニルクロール；
・  アミノ酸誘導体：ビラナホス、グリホサート、グルホシネート、スルホサート；
・  アリールオキシフェノキシプロピオネート類：クロジナホップ、シハロホップブチル、フェノキサプロップ、フルアジホップ、ハロキシホップ、メタミホップ、プロパキザホップ、キザロホップ、キザロホップ-P-テフリル；
・  ビピリジル類：ジコート、パラコート；
・(チオ)カーバメート類：アシュラム、ブチレート、カルベタミド、デスメジファム、ジメピペレート、エプタム(EPTC)、エスプロカルブ、モリネート、オルベンカルブ、フェンメディファム、プロスルホカルブ、ピリブチカルブ、チオベンカルブ、トリアラート；
・  シクロヘキサンジオン類：ブトロキシジム、クレトジム、シクロキシジム、プロホキシジム、セトキシジム、テプラロキシジム、トラルコキシジム；
・  ジニトロアニリン類：ベンフルラリン、エタルフルラリン、オリザリン、ペンジメタリン、プロジアミン、トリフルラリン；
・  ジフェニルエーテル類：アシフルオルフェン、アクロニフェン、ビフェノックス、ジクロホップ、エトキシフェン、ホメサフェン、ラクトフェン、オキシフルオルフェン；
・  ヒドロキシベンゾニトリル類：ボモキシニル、ジクロベニル、イオキシニル；
・  イミダゾリノン類：イマザメタベンズ、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル；
・  フェノキシ酢酸類：クロメプロップ、2,4-ジクロロフェノキシ酢酸(2,4-D)、2,4-DB、ジクロルプロップ、MCPA、MCPA-チオエチル、MCPB、メコプロップ；
・  ピラジン類：クロリダゾン、フルフェンピルエチル、フルチアセト、ノルフルラゾン、ピリデート；
・  ピリジン類：アミノピラリド、クロピラリド、ジフルフェニカン、ジチオピル、フルリドン、フルロキシピル、ピクロラム、ピコリナフェン、チアゾピル；
・  スルホニル尿素類：アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン、クロリムロンエチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルセトスルフロン、フルピルスルフロン、ホラムスルフロン、ハロスルフロン、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、メソスルフロン、メトスルフロンメチル、ニコスルフロン、オキサスルフロン、プリミスルフロン、プロスルフロン、ピラゾスルフロン、リムスルフロン、スルホメツロン、スルホスルフロン、チフェンスルフロン、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリフロキシスルフロン、トリフルスルフロン、トリトスルフロン、1-((2-クロロ-6-プロピル-イミダゾ[1,2-b]ピリダジン-3-イル)スルホニル)-3-(4,6-ジメトキシ-ピリミジン-2-イル)尿素；
・  トリアジン類：アメトリン、アトラジン、シアナジン、ジメタメトリン、エチオジン、ヘキサジノン、メタミトロン、メトリブジン、プロメトリン、シマジン、テルブチルアジン、テルブトリン、トリアジフラム；
・  尿素類：クロロトルロン、ダイムロン、ジウロン、フルオメツロン、イソプロツロン、リニュロン、メタベンズチアズロン、テブチウロン；
・  他のアセト乳酸合成酵素阻害剤：ビスピリバックナトリウム、クロランスラムメチル、ジクロスラム、フロラスラム、フルカルバゾン、フルメツラム、メトスラム、オルトスルファムロン、ペノキスラム、プロポキシカルバゾン、ピリバムベンゾプロピル、ピリベンゾオキシム、ピリフタリド、ピリミノバックメチル、ピリミスルファン、ピリチオバック、ピロキサスルホン、ピロキシスラム；
・  その他：アミカルバゾン、アミノトリアゾール、アニロホス、ベフルブタミド、ベナゾリン、ベンカルバゾン、ベンフルレセート(benfluresate)、ベンゾフェナップ、ベンタゾン、ベンゾビシクロン、ブロマシル、ブロモブチド、ブタフェナシル、ブタミホス、カフェンストロール、カルフェントラゾン、シニドンエチル、クロルタール、シンメチリン、クロマゾン、クミルロン、シプロスルファミド、ジカンバ、ジフェンゾコート、ジフルフェンゾピル、ドレクスレラ・モノセラス、エンドタール、エトフメセート、エトベンザニド、フェントラザミド、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン、フルポキサム、フルロクロリドン、フルルタモン、インダノファン、イソキサベン、イソキサフルトール、レナシル、プロパニル、プロピズアミド、キンクロラック、キンメラック、メソトリオン、メチルアルソン酸、ナプタラム、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサジクロメホン、ペントキサゾン、ピノキサデン、ピラクロニル、ピラフルフェンエチル、ピラスルホトール、ピラゾキシフェン、ピラゾリネート、キノクラミン、サフルフェナシル、スルコトリオン、スルフェントラゾン、ターバシル、テフリルトリオン、テンボトリオン、チエンカルバゾン、トプラメゾン、4-ヒドロキシ-3-[2-(2-メトキシ-エトキシメチル)-6-トリフルオロメチル-ピリジン-3-カルボニル]-ビシクロ[3.2.1]オクタ-3-エン-2-オン、(3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(3-メチル-2,6-ジオキソ-4-トリフルオロメチル-3,6-ジヒドロ-2H-ピリミジン-1-イル)-フェノキシ]-ピリジン-2-イルオキシ)-酢酸エチルエステル、6-アミノ-5-クロロ-2-シクロプロピル-ピリミジン-4-カルボン酸メチルエステル、6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチル-フェノキシ)-ピリダジン-4-オール、4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロ-フェニル)-5-フルオロ-ピリジン-2-カルボン酸、4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロ-2-フルオロ-3-メトキシ-フェニル)-ピリジン-2-カルボン酸メチルエステル、および4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロ-3-ジメチルアミノ-2-フルオロ-フェニル)-ピリジン-2-カルボン酸メチルエステル；
I) 殺虫剤
・  有機(チオ)ホスフェート類：アセフェート、アザメチホス、アジンホスメチル、クロルピリホス、クロルピリホスメチル、クロルフェンビンホス、ダイアジノン、ジクロルボス、ジクロトホス、ジメトエート、ジスルホトン、エチオン、フェニトロチオン、フェンチオン、イソキサチオン、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、メチルパラチオン、メビンホス、モノクロトホス、オキシデメトンメチル、パラオクソン、パラチオン、フェントエート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホレート、ホキシム、ピリミホスメチル、プロフェノホス、プロチオホス、スルプロホス、テトラクロルビンホス、テルブホス、トリアゾホス、トリクロルフォン；
・  カーバメート類：アラニカルブ、アルジカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、フェノキシカルブ、フラチオカルブ、メチオカルブ、メソミル、オキサミル、ピリミカルブ、プロポキスル、チオジカルブ、トリアザメート；
・  ピレスロイド類：アレスリン、ビフェントリン、シフルスリン、シハロスリン、シフェノトリン、シペルメトリン、アルファシペルメトリン、ベータシペルメトリン、ゼータシペルメトリン、デルタメトリン、エスフェンバレレート、エトフェンプロックス、フェンプロパトリン、フェンバレレート、イミプロトリン、ラムダシハロスリン、ペルメトリン、プラレトリン、ピレトリンIおよびII、レスメトリン、シラフルオフェン、タウフルバリナート、テフルトリン、テトラメトリン、トラロメトリン、トランスフルトリン、プロフルトリン、ジメフルトリン；
・  昆虫成長調節剤：a) キチン合成阻害剤：ベンゾイル尿素：クロルフルアズロン、シラマジン、ジフルベンズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、テフルベンズロン、トリフルムロン；ブプロフェジン、ジオフェノラン、ヘキシチアゾックス、エトキサゾール、クロフェンタジン；b) エクジソンアンタゴニスト：ハロフェノジド、メトキシフェノジド、テブフェノジド、アザジラクチン；c) ジュベノイド：ピリプロキシフェン、メトプレン、フェノキシカルブ； d) 脂質生合成阻害剤：スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト；
・  ニコチン受容体アゴニスト/アンタゴニスト化合物：クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、チアメトキサム、ニテンピラム、アセタミプリド、チアクロプリド、1-(2-クロロ-チアゾール-5-イルメチル)-2-ニトロイミノ-3,5-ジメチル-[1,3,5]トリアジナン；
・  GABAアンタゴニスト化合物：エンドスルファン、エチプロール、フィプロニル、バニリプロール、ピラフルプロール、ピリプロール、5-アミノ-1-(2,6-ジクロロ-4-メチル-フェニル)-4-スルフィナモイル-1H-ピラゾール-3-カルボチオ酸アミド；
・  大環状ラクトン殺虫剤：アバメクチン、エマメクチン、ミルベメクチン、レピメクチン、スピノサド、スピネトラム；
・  ミトコンドリア電子伝達系阻害剤(METI)Iダニ駆除剤：フェナザキン、ピリダベン、テブフェンピラド、トルフェンピラド、フルフェネリム；
・  METI IIおよびIII化合物：アセキノシル、フルアシプリム、ヒドラメチルノン；
・  脱共役剤：クロルフェナピル；
・  酸化的リン酸化阻害剤：シヘキサチン、ジアフェンチウロン、酸化フェンブタスズ、プロパルギット；
・  脱皮撹乱化合物：シロマジン；
・  混合機能オキシダーゼ阻害剤：ピペロニルブトキシド；
・  ナトリウムチャンネル遮断薬：インドキサカルブ、メタフルミゾン；
・  その他：ベンクロチアズ、ビフェナゼート、カルタップ、フロニカミド、ピリダリル、ピメトロジン、硫黄、チオシクラム、フルベンジアミド、クロラントラニリプロール、シアザピル(HGW86)、シエノピラフェン、フルピラゾホス、シフルメトフェン、アミドフルメト、イミシアホス、ビストリフルロン、およびピリフルキナゾン。
【０２３５】
さらに、本発明は、少なくとも1種の化合物I(成分1)と、例えば、群A)〜I)から選択される植物保護に有用な少なくとも1種のさらなる活性物質(成分2)、特に1種のさらなる殺菌剤、例えば、上記の群A)〜Fの1種または複数の殺菌剤との混合物を含み、所望により1種の好適な溶媒または固体担体を含む、農薬組成物に関する。これらの混合物は、これらの多くが同一施用量で有害菌類に対してより優れた効果を示すので、特に興味深い。さらに、上記のような化合物Iと群A)〜F)の少なくとも1種の殺菌剤との混合物で有害菌類を防除する場合、個別の化合物Iまたは群A)からF)の個別の殺菌剤でそれらの菌類を防除する場合よりもより有効である。化合物Iを群A)〜I)の少なくとも1種の活性物質と一緒に施用することによって、相乗効果を得ることができる。すなわち、単独添加する個別の効果よりも優れた効果が得られる(相乗効果のある混合物)。
【０２３６】
本発明によれば、化合物Iを少なくとも1種のさらなる活性物質と一緒に施用することは、少なくとも1種の式Iで表される化合物および少なくとも1種のさらなる活性物質が作用部位に(すなわち、防除すべき有害菌類またはそれらの生育地、例えば、感染した植物、植物繁殖物質(特に種子)、表面、材料または土壌、ならびに菌類の攻撃から保護すべき植物、植物繁殖物質(特に種子)、土壌、表面、物質または部屋に)殺菌上有効な量で同時に存在するという意味だと理解されたい。これは、化合物Iおよび少なくとも1種のさらなる活性物質を、同時に(混合的に、例えばタンク混合として、もしくは別々に）、あるいは連続的に施用することにより得ることができるが、この場合、それぞれの施用の間の時間的間隔は、最初に施用された活性物質が、さらなる活性物質の施用時に十分な量で作用部位にまだなお存在していることが確実なように選択される。施用の順序は、本発明の作用に関しては重要ではない。
【０２３７】
二成分混合物、すなわち、1種の化合物I(成分1)と1種のさらなる活性物質(成分2)、例えば群A)〜I)の1種の活性物質とを含む本発明の組成物では、一般に、成分1と成分2の重量比は用いられる活性物質の特性によって決まるが、通常、それは1：100〜100：1の範囲、原則的には1：50〜50：1の範囲、好ましくは1：20〜20：1の範囲、さらに好ましくは1：10〜10：1の範囲、特に1：3〜3：1の範囲である。
【０２３８】
三成分混合物、すなわち、1種の化合物I(成分1)と第1のさらなる活性物質(成分2)と第2のさらなる活性物質(成分3)(例えば、群A)〜I)の2種の活性物質)とを含む本発明の組成物では、成分1と成分2の重量比は用いられる活性物質の特性によって決まり、それは好ましくは1：50〜50：1の範囲、特に1：10〜10：1の範囲にあり、成分1と成分3の重量比は、好ましくは1：50〜50：1の範囲、特に1：10〜10：1の範囲にある。
【０２３９】
これらの成分は、本発明による組成物を調製するため、別々に使用するか、あるいは相互に予め部分的にまたは完全に混合させて使用することができる。また、これらはパッケージ化することも可能であり、また各構成成分キットなどの組み合わせ組成物として使用することもできる。
【０２４０】
本発明の一実施形態では、キットは、目的の農薬組成物を調製するために使用可能な1種または複数の成分(全成分も包含)を含むことができる。例えば、キットは、1種または複数の殺菌剤成分および／またはアジュバント成分および／または殺虫剤成分および／または成長調節剤成分および／または除草剤を含んでいてもよい。1種または複数のこれらの成分は、予め一緒に組み合わせておいてもよいし、事前に製剤化しておいてもよい。2種以上の成分がキットで提供される実施形態では、それらの成分を予め一緒に組み合わせておいてもよいし、またそのものを単独容器(例えば、バイアル、ボトル、カン、パウチ、バッグまたはキャニスター)中にパッケージしておいてもよい。別の実施形態では、キットの2種以上の成分は別々にパッケージされていてもよい(すなわち、事前の製剤化は行わない)。そのようなものとして、キットは1種または複数の個別容器(例えば、バイアル、ボトル、カン、パウチ、バッグまたはキャニスター)を含み、各容器には農薬組成物用の別々の成分を含有させることができる。いずれの形態においても、本発明の組成物を調製するには、キットの一成分をさらなる成分とは別々に施用してもよいし、さらなる成分と一緒に施用してもよく、あるいは、本発明による組み合わせ組成物の一成分として施用することもできる。
【０２４１】
通常、使用者は、本発明による組成物を予備調剤装置(predosage device)、背負式噴霧機、噴霧タンクまたは農薬散布飛行機から施用する。この場合には、農薬組成物は、水および／または緩衝剤を用いて所望の施用濃度とし、適切であるならば、さらに補助剤を加えることも可能であり、こうして、直ぐに利用可能な本発明の噴霧液剤または農薬組成物が得られる。通常、50〜500リットル(好ましくは100〜400リットル)の直ぐに利用可能な噴霧液剤が農業上有用な領域1ヘクタール当たりに施用される。
【０２４２】
一実施形態によれば、本発明による組成物のそれぞれの成分(例えば、キットの各部材または二成分系もしくは三成分系混合物の各部分)は、使用者自身が噴霧タンク中で混合し、適切な場合には、さらに補助剤を加えることができる(タンク混合)。
【０２４３】
さらなる実施形態では、本発明による組成物のそれぞれの成分または一部予備混合された成分(例えば、化合物Iおよび／または群A)〜I)の活性物質を含む成分)は、使用者自身が噴霧タンク中で混合し、適切な場合には、さらに補助剤および添加剤を加えることができる(タンク混合)。
【０２４４】
さらなる実施形態では、本発明による組成物のそれぞれの成分または一部予備混合された成分(例えば、化合物Iおよび／または群A)〜I)の活性物質を含む成分)は、一緒に(例えばタンク混合の後で)施用することもできるし、連続的に施用することもできる。
【０２４５】
また好ましいのは、化合物I(成分1)と、少なくとも1種の群A)のストロビルリン系から選択される(特に、アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシムメチル、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビンおよびトリフロキシストロビンから選択される)活性物質(成分2)とを含む混合物である。
【０２４６】
また好ましいのは、化合物I(成分1)と、少なくとも1種の群B)のカルボキサミド系から選択される(特に、ビキサフェン、ボスカリド、セダキサン、フェンヘキサミド、メタラキシル、イソピラザム、メフェノキサム、オフラース、ジメトモルフ、フルモルフ、フルオピコリド(ピコベンズアミド)、ゾキサミド、カルプロパミド、マンジプロパミドおよびN-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミドから選択される)活性物質(成分2)とを含む混合物である。
【０２４７】
また好ましいのは、式Iの化合物(成分1)と、少なくとも1種の群C)のアゾール系から選択される(特に、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリチコナゾール、プロクロラズ、シアゾファミド、ベノミル、カルベンダジムおよびエタボキサムから選択される)活性物質(成分2)とを含む混合物である。
【０２４８】
また好ましいのは、化合物I(成分1)と、少なくとも1種の群D)の複素環式化合物から選択される(特に、フルアジナム、シプロジニル、フェナリモール、メパニピリム、ピリメタニル、トリフォリン、フルジオキソニル、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、イプロジオン、ビンクロゾリン、ファモキサドン、フェンアミドン、プロベナゾール、プロキナジド、アシベンゾラル-S-メチル、カプタホール、フォルペット、フェノキサニル、キノキシフェンおよび5-エチル-6-オクチル-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミンから選択される)活性物質(成分2)とを含む混合物である。
【０２４９】
また好ましいのは、化合物I(成分1)と、少なくとも1種の群E)のカーバメート系から選択される(特に、マンコゼブ、メチラム、プロピネブ、チラム、イプロバリカルブ、ベンチアバリカルブおよびプロパモカルブから選択される)活性物質(成分2)とを含む混合物である。
【０２５０】
また好ましいのは、化合物I(成分1)と、少なくとも1種の群F)に記載の殺菌剤から選択される(特に、ジチアノン、フェンチン塩、例えばフェンチンアセテート、ホセチル、ホセチル-アルミニウム、H3PO3およびその塩、クロロタロニル、ジクロフルアニド、チオファナート-メチル、酢酸銅、水酸化銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、硫黄、シモキサニル、メトラフェノンおよびスピロキサミンから選択される)活性物質(成分2)とを含む混合物である。
【０２５１】
したがって、さらに本発明は、1種の化合物I(成分1)と、1種のさらなる活性物質(成分2)(このさらなる活性物質は、表BのB-1〜B-346の列「成分2」の欄から選択される)とを含む組成物に関する。
【０２５２】
さらなる実施形態は、表Bに記載した組成物B-1〜B-346に関する。ここで、表Bの各行は、それぞれの場合、本明細書中の個々の式Iの化合物の1種(成分1)と、該当する各行に記載の群A)〜I)のそれぞれのさらなる活性物質(成分2)とを含む殺菌剤組成物に対応する。好ましくは、記載した組成物は、相乗的に有効な量で活性物質を含む。
【０２５３】
表B：個々の化合物Iの1種と群A)〜I)からのさらなる活性物質の1種とを含む組成物 
【表２】
2011518769.tif 000024
【０２５４】
2011518769.tif 000025
【０２５５】
2011518769.tif 000026
【０２５６】
2011518769.tif 000027
【０２５７】
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【０２５８】
2011518769.tif 000029
【０２５９】
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【０２６０】
2011518769.tif 000031
【０２６１】
成分2として言及されている活性物質、その調製および有害菌類に対するそれらの活性は公知であり(http：//www.alanwood.net/pesticides/を参照)、これらの物質は市販されている。IUPAC命名法によって記載されている化合物、その調製およびそれらの殺菌活性もまた公知である(Can. J. Plant Sci. 48(6), 587-94, 1968； EP A 141 317； EP-A 152 031； EP-A 226 917； EP-A 243 970； EP-A 256 503； EP-A 428 941； EP-A 532 022； EP-A 1 028 125； EP-A 1 035 122； EP-A 1 201 648； EP-A 1 122 244, JP 2002316902； DE 19650197； DE 10021412； DE 102005009458； US 3,296,272； US 3,325,503； WO 98/46608； WO 99/14187； WO 99/24413； WO 99/27783； WO 00/29404； WO 00/46148； WO 00/65913； WO 01/54501； WO 01/56358； WO 02/22583； WO 02/40431； WO 03/10149； WO 03/11853； WO 03/14103； WO 03/16286； WO 03/53145； WO 03/61388； WO 03/66609； WO 03/74491； WO 04/49804； WO 04/83193； WO 05/120234； WO 05/123689； WO 05/123690； WO 05/63721； WO 05/87772； WO 05/87773； WO 06/15866； WO 06/87325； WO 06/87343； WO 07/82098； WO 07/90624を参照されたい)。
【０２６２】
活性物質の混合物は、通常の方法によって、例えば、化合物Iの組成物について記載した方法によって、有効成分以外に、少なくとも1種の不活性成分を含む組成物として調製することができる。
【０２６３】
かかる組成物の通常の成分に関しては、化合物Iを含有する組成物について記載した説明を参考にされたい。
【０２６４】
本発明による活性物質の混合物は、式Iで表される化合物と同様に、殺菌剤として好適である。これらは、広範囲の植物病原性菌類、特に子嚢菌綱(Ascomycetes)、担子菌綱(Basidiomycetes)、不完全菌綱(Deuteromycetes)および卵菌綱(Peronosporomycetes(Oomycetesと同義))の分類の菌類に対する顕著な効果により区別される。加えて、本化合物および化合物Iを含有する組成物のそれぞれの殺菌活性に関する説明を参照されたい。
【実施例】
【０２６５】
合成実施例
さらなる化合物Iを得るために、出発化合物を適正に修飾し、下記の合成実施例に示す方法を使用した。得られた化合物を物性データと共に下記の表Iに記載する。
【０２６６】
I. 化合物IIの調製
実施例1：C-(6-メトキシ-ピラジン-2-イル)-メチルアミンの調製
a) 4-オキシ-ピラジン-2-カルボン酸アミドの調製
ギ酸(200mL)中のピラジン2-カルボキサミド(100.0g、812mmol)および過酸化水素(144g、4.2mol)の溶液に対し、この混合物を穏やかに加熱し、45℃で高い発熱をし、加熱(白色固体析出の開始)を40℃の温度でさらに2時間維持しながら継続した。次いで、この不均一系の混合物を室温まで冷却させ、一晩4℃で置いた。白色沈殿物を濾過により回収し、氷冷水(2×100mL)、氷冷メタノール(100mL)およびジエチルエーテル(2×100mL)で洗浄した。一晩乾燥させた後、目的の生成物(42.5g、306mmol、38％)を次の工程で直ぐに使用した。
【０２６７】
b) 6-クロロ-ピラジン-2-カルボニトリルの調製
前記中間体(42.5g、306mmol)を、オキシ塩化リン(142mL、1.5mol)原液の存在下で、95℃で3.5時間加熱しながら塩素化した。この間に、混合物は暗褐色に変化した。過剰のオキシ塩化リンを減圧下で除去し、残留物を氷水(750mL)とジエチルエーテル(1L)の間に分配した。これらの相を分離させ、有機相をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムにより乾燥させた。濾過物を真空で濃縮し、目的の塩化物を得た(32.8g、211mmol、69％、5％の3-クロロ異性体を含有)。
【０２６８】
c) N-(6-クロロ-ピラジン-2-イルメチル)-2,2-ジメチル-プロピオンアミドの調製
前記中間体(8.8g、62.8mmol)を、エタノール(75 mL)中で、ラネーニッケル(3.6g、62.8mmol)ならびにジ-tert-ブチルジカルボネート(14.4g、66mmol)の存在下において、標準条件下で18時間かけて水素化した。触媒をセライトにより濾別し、濾過物を真空で濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーにかけ、目的のBoc-保護アミン(6.7g、27.6mmol、63％)を得た。
【０２６９】
d) (6-メトキシ-ピラジン-2-イルメチル)-カルバミン酸tert-ブチルエステルの調製
メタノール(100mL)に溶解した前記中間体(4.2g、17.3mmol)の溶液に、メタノール中のナトリウムメトキシド(30wt％、13mL、69.3mmol)を加えた。この時、混合物は直ちに赤色に変化した。さらに6時間、撹拌を室温で継続した。混合物を真空で濃縮し、残留物を水(300mL)で希釈した。水相をジエチルエーテル(3×100mL)で抽出し、合わせた有機抽出物を硫酸ナトリウムにより乾燥させた。濾過物を減圧下で濃縮したところ、黄色の油状物として目的の生成物(3.7g、15.6mmol、90％)が得られた。
【０２７０】
e) C-(6-メトキシ-ピラジン-2-イル)-メチルアミンの調製
0℃で冷却した前記中間体(165mg、0.69mmol)に、4M HClを含むジオキサン(7mL)を加え、撹拌をさらに1時間続けた。混合物を真空で濃縮し、粗製アミンを次の工程に直ぐに用いた。
【０２７１】
II. 化合物Iの調製
実施例2：N-(6-メトキシ-ピラジン-2-イルメチル)-4-フェノキシ-ベンゼン-スルホンアミド(表IのNo.I-57の化合物)の調製
DCM(3mL)に溶解したC-(6-メトキシ-ピラジン-2-イル)-メチルアミン(実施例1で調製したもの)の溶液に、ヒューニッヒ塩基(0.85mL、4.9mmol)をゆっくりと添加し、その後、4-フェノキシベンゼンスルホニルクロリド(168mg、0.6mmol)を含むDCM(1mL)を添加した。反応混合物を室温で一晩撹拌した。有機相を飽和炭酸水素ナトリウム、飽和塩化アンモニウムおよびブラインで連続的に洗浄した。最後に、これを硫酸マグネシウムで乾燥させ、シリカゲルクロマトグラフィーにかけ、目的のスルホンアミド(120mg、0.33mmol、2ステップにより48％)を得た。
【０２７２】
表Iに記載した化合物Iを同様の方法で調製した。
【０２７３】
表I：式I.A〜I.Kの化合物
【表３】
2011518769.tif 000032
【０２７４】
2011518769.tif 000033
【０２７５】
2011518769.tif 000034
【０２７６】
HPLCカラム：RP-18カラム (Chromolith Speed ROD、Merck KgaA製, Germany)、50mm×4,6mm；溶離液：アセトニトリル+0.1％トリフルオロ酢酸(TFA)／水+0.1％TFA (勾配は5：95〜95：5、40℃、5分間、流速1,8ml/分)。MS：Quadrupol Elektrospray Ionisation, 80 V(ポジティブモード)。
【０２７７】
III. 殺菌活性に関する生物学的実施例
A. 温室試験
噴霧溶液をいくつかの工程にて調製した。
【０２７８】
ストック溶液を調製した：溶媒-乳化剤が99：1の関係(容量)のアセトンおよび／またはジメチルスルホキシドおよび湿潤剤／乳化剤Wettol(エトキシ化アルキルフェノールをベースとしたもの)の混合物を、25mgの本化合物に加え、全量を10mlとした。次いで、水を加えて全容量を100mlとした。
【０２７９】
このストック溶液を記載した溶媒−乳化剤−水の混合物により所定の濃度に希釈した。
【０２８０】
使用実施例1：ファコスポラ・パキリジ(Phakospora pachyrhizi)によりダイズで発病するダイズサビ病(soy bean rust)に対する保護的防除
ポットで生育したダイズ苗木の葉に、下記の濃度の有効成分またはそれらの混合物を含有する水系懸濁液剤を流れ落ちる程度まで噴霧した。これらの植物を空気乾燥させた。翌日、植物にファコスポラ・パキリジの胞子を接種した。この人為的な接種を確実に達成するため、23〜27℃で相対湿度約95％の高湿度チャンバーへ24時間植物を移した。その後、この試験植物を、23〜27℃で相対湿度が60〜80％の温室内で14日間栽培した。葉に対する菌の攻撃の程度は、病気にかかった葉の面積(％)として目視により評価した。この試験では、実施例I-36およびI-57の活性化合物250ppmで処理した植物の感染がそれぞれ10％以下であったのに対し、未処理の植物の感染は90％であることがわかった。
【手続補正書】
【提出日】平成22年11月16日(2010.11.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物病原性菌類を防除するための式I：
【化１】
2011518769.tif 000041
(式中、
Raは、ハロゲン、CN、NH2、NO2、OH、SH、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-ハロアルキルチオ、C1-C6-アルキルスルフィニル、C1-C6-ハロアルキルスルフィニル、C1-C6-アルキルスルホニル、C1-C6-ハロアルキルスルホニル、C1-C6-アルキルカルボニル、C1-C6-ハロアルキルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-ハロアルコキシカルボニル、C1-C6-アルキルアミノ、C1-C6-ハロアルキルアミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、ジ(C1-C6-ハロアルキル)アミノ、C1-C6-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C2-C6-アルキニル、C2-C6-ハロアルキニル、C3-C8-シクロアルキルまたはC1-C6-アルキル-C3-C8-シクロアルキルであり；かつ／あるいは、
ピラジン環の隣接環員原子に結合している2個の基Raは、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族環(これは炭素環であってもよいし、複素環であってもよい)を形成していてもよく、この場合、前記縮合複素環の環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、前記縮合炭素環または複素環は、非置換であるか、またはRaに関して定義した1、2、3または4個の同一のまたは異なる基を有しており；
nは、ピラジン環上の置換基Raの数を示し、かつnは0、1、2または3であり、ここで、nが2または3である場合には、Raは同一であるか異なっており；
R1、R2は、互いに独立して、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキルおよびC1-C6-アルキルカルボニルから選択され；
R3は、水素、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルアミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、C1-C6-アルキルカルボニル、C1-C6-ハロアルキルカルボニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシ-C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C2-C6-アルキニル、C3-C8-シクロアルキル、C1-C6-アルキル-C3-C8-シクロアルキルまたはベンジルであり、この場合、ベンジルのフェニル部分は非置換であるか、CN、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルカルボニル、C1-C6-ハロアルキルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニルおよびジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニルからなる群から選択される1、2、3、4、または5個の置換基を有しており；
Aは、C1-C8-アルカンジイル、C1-C8-ハロアルカンジイル、C2-C8-アルケンジイル、C2-C8-ハロアルケンジイル、C2-C8-アルキンジイル、C2-C8-ハロアルキンジイル、C3-C8-シクロアルキレン、C3-C8-シクロアルケニレン、フェニレン、5員、6員もしくは7員の飽和もしくは部分不飽和のヘテロシクリレンまたは5員もしくは6員のヘテロアレンジイルであり、この場合、ヘテロシクリレンまたはヘテロアレンジイルの環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、前述の二価の基は、非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる基Rbを有し：
Rbは、ハロゲン、CN、NO2、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C2-C6-アルキニル、C2-C6-ハロアルキニル、(C1-C6-アルキル)カルボニル、(C1-C6-アルコキシ)カルボニル、C1-C6-アルキルアミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、およびジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニルであり；
Aが環状の二価の基である場合、基Aの隣接環員原子に結合している2個の基Rbは、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族環(これは炭素環であってもよいし、複素環であってもよい)を形成していてもよく、この場合、縮合複素環の環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、縮合炭素環または複素環は、非置換であるか、Rbに関して定義した1、2、3または4個の同一のまたは異なる基を有しており；
Yは、直接結合であるか、または-O-、-OCH2-、-CH2O-、-S-、-S(=O)-、-S(=O)2-、C1-C6-アルカンジイル、-N(RΠ)-および-C(NORΠ)-から選択される二価の基であり；
RΠは、水素またはC1-C6-アルキルであり；
Dは、C3-C10-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルケニル、フェニルまたは5員もしくは6員のヘテロアリールであり、この場合、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、これらの部分に関するC3-C10-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルケニル、フェニルおよびヘテロアリールは、非置換であるか、1、2、3、4または5個の同一のまたは異なる基Rcを有しており：
Rcは、ハロゲン、CN、NO2、NH2、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルアミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-ハロアルキルチオ、C1-C6-アルキルスルフィニル、C1-C6-ハロアルキルスルフィニル、C1-C6-アルキルスルホニル、C1-C6-ハロアルキルスルホニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシ-C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C(=O)R'、C(=NOR'')R'''、C3-C8-シクロアルキル、C1-C6-アルキル-C3-C8-シクロアルキル、フェニル、フェノキシ、フェノキシ-C1-C6-アルキル、または5員もしくは6員のヘテロアリールであり、この場合、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、前述の環式基は、非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基Rdを有しており：
R'は、水素、NH2、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルアミノ、またはジ(C1-C6-アルキル)アミノであり；
R''は、水素、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニルまたはC1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキルであり、
R'''は、水素またはC1-C6-アルキルであり；
Rdは、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシまたはC1-C6-ハロアルコキシであり；
かつ／あるいは、基Dの隣接環員原子に結合している2個の基Rcは、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族の炭素環または複素環を形成していてもよく、この場合、縮合複素環の環員原子は、炭素原子以外に、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、縮合炭素環または複素環は、非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる基Reを有しており；
Reは、ハロゲン、CN、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシまたはC1-C6-ハロアルコキシである)
で表される化合物ならびにそのN-オキシドおよび農業上許容可能な塩の使用。
【請求項２】
菌類または菌類の攻撃から保護すべき材料、植物、土壌もしくは種子を、有効量の請求項1に記載の少なくとも1種の式Iで表される化合物またはそのN-オキシドもしくは農業上許容可能な塩で処理することを含む、植物病原性菌類の防除方法。
【請求項３】
請求項1で定義した式Iで表される化合物またはそのN-オキシドもしくは農業上許容可能な塩を種子100kg当たり0.1g〜10kgの量で含む種子。
【請求項４】
Yが-O-、-N(CH3)-、-S-、-S(=O)-、-S(=O)2-、または-OCH2-である、請求項1に記載の式Iで表される化合物。
【請求項５】
Yが-O-である、請求項4に記載の化合物。
【請求項６】
Aがフェニレンまたは5員もしくは6員のヘテロアレンジイルである、請求項4または5に記載の化合物。
【請求項７】
Aが1,4-フェニレンである、請求項6に記載の化合物。
【請求項８】
Dが5員もしくは6員のヘテロアリールまたはフェニルである、請求項4〜7のいずれか1項に記載の化合物。
【請求項９】
Dがピラゾール-3-イル(これは、非置換であるか、1、2または3個の基Rcを有する)である、請求項8に記載の化合物。
【請求項１０】
nが1または2であり、Raがハロゲン、C1-C6-アルキルおよびC1-C6-アルコキシから選択される、請求項4〜9のいずれか1項に記載の化合物。
【請求項１１】
式II：
【化２】
2011518769.tif 000042
(式中、R1、R2、R3、Raおよびnは請求項4で定義した通りである)
の化合物を式III：
【化３】
2011518769.tif 000043
(式中、A、YおよびDは請求項4で定義した通りであり、Lは脱離基である)
のスルホン酸誘導体と塩基性条件下で反応させることを含む、請求項4で定義した式Iで表される化合物の調製方法。
【請求項１２】
式IV：
【化４】
2011518769.tif 000044
(式中、R1、R2、Raおよびnは請求項4で定義した通りであり、L'は脱離基である)
の化合物を化合物III.a：
【化５】
2011518769.tif 000045
(式中、R3、A、YおよびDは請求項4で定義した通りである)
と塩基性条件下で反応させることを含む、請求項4で定義した式Iで表される化合物の調製方法。
【請求項１３】
溶媒または固体担体と、請求項4〜10のいずれか1項に記載の少なくとも1種の式Iで表される化合物またはそのN-オキシドもしくは農業上許容可能な塩とを含む、農薬組成物。
【請求項１４】
少なくとも1種のさらなる活性物質を含む、請求項13に記載の組成物。
【国際調査報告】
2011518769.tif 000046
2011518769.tif 000047
2011518769.tif 000048
2011518769.tif 000049