(57)【要約】本発明は、Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、Ｂ）少なくとも２つのグラフトポリマー分散体Ｂ．１およびＢ．２の混合物の共沈によって得られるグラフトポリマーであって、グラフトポリマー成分Ｂ．１の製造は開始剤として少なくとも１つの酸化還元システムを用いて行われ、グラフトポリマー成分Ｂ．２の製造は開始剤として少なくとも１つの過硫酸塩化合物を用いて行われることを特徴とし、Ｃ）任意のビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート、Ｄ）任意のリン含有難燃剤、Ｅ）少なくとも１つのフェノール性酸化防止剤、Ｆ）任意の中性のリンまたは硫黄含有共安定剤（協力剤）およびＧ）任意の添加剤を含有し、良好な加水分解耐性および明るい本来の色の最適な組み合わせを特徴とするポリカーボネート組成物、および成形物本体を製造するためのポリカーボネート組成物の使用、および前記成形物本体に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、
Ｂ）少なくとも２つのグラフトポリマー分散体Ｂ．１およびＢ．２の混合物の共沈によって得られうるグラフトポリマーであって、グラフトポリマー成分Ｂ．１の製造は開始剤として少なくとも１つの酸化還元システムを用いて行われ、グラフトポリマー成分Ｂ．２の製造は開始剤として少なくとも１つの過硫酸塩化合物を用いて行われることを特徴とし、
および
Ｅ）フェノール性酸化防止剤、
を含有する組成物であって、
塩基性または酸性の官能基を含有する安定剤（成分Ｅ）および協力剤（成分Ｆ）を含有しない組成物。
【請求項２】
Ａ）１０〜９９重量部の芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、
Ｂ）１〜５０重量部の、少なくとも２つのグラフトポリマー分散体Ｂ．１およびＢ．２の混合物の共沈によって得られうるグラフトポリマーであって、グラフトポリマー成分Ｂ．１の製造は開始剤として少なくとも１つの酸化還元システムを用いて行われ、グラフトポリマー成分Ｂ．２の製造は開始剤として少なくとも１つの過硫酸塩化合物を用いて行われることを特徴とし、
Ｃ）０〜４０重量部のビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート、
Ｄ）成分の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、０〜５０重量部のリン含有難燃剤、
Ｅ）成分の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、０．００５〜１重量部の少なくとも１つのフェノール性酸化防止剤、
Ｆ）成分の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、０〜４重量部の中性のリンまたは硫黄含有共安定剤（以後協力剤とも呼ぶ）および
Ｇ）成分の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、０〜５０重量部の添加剤
を含有する請求項１による組成物。
【請求項３】
（成分の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて）０．０１〜２重量部の成分Ｆを含有する請求項２による組成物。
【請求項４】
（各場合、成分の重量部の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて）０．０２〜０．３重量部の成分Ｅと０．０５〜０．５重量部の成分Ｆとを含有する請求項２または３による組成物。
【請求項５】
成分Ｂは、２つのグラフトポリマー分散体Ｂ．１およびＢ．２の混合物の共沈によって製造されるグラフトポリマーであって、Ｂ．１およびＢ．２はそれぞれ
ｉ）１５〜６０重量％の少なくとも１つのビニルモノマーが、
ｉｉ）＜１０℃のガラス転移温度を有する８５〜４０重量％の１以上の骨格上にある
ポリマーの水における分散体である請求項１〜４の１つによる組成物。
【請求項６】
成分ＢのｐＨは３〜９の値を有する請求項１〜５の１つによる組成物。
【請求項７】
成分Ｂの骨格は０．２〜０．４μｍの平均粒子サイズ（ｄ５０値）を有する請求項１〜６の１つによる組成物。
【請求項８】
（成分の重量部の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて）２〜３０重量部の成分Ｄによるリン含有難燃剤を含有する請求項１〜７の１つによる組成物。
【請求項９】
成分Ｄとして、一般式（ＩＶ）のモノマー状およびオリゴマー状リン化合物、
【化１】
2011518904.tif 000014
（ここで、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、それぞれ任意にハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８アルキル、各場合任意にアルキルおよび／またはハロゲン置換されたＣ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルを示し、
ｎは互いに独立して０または１を示し、
ｑは０〜３０を示し、かつ
Ｘは６〜３０個のＣ原子を有する単核または多核芳香族基、または２〜３０個のＣ原子を有する線形または分岐脂肪族基を示し、これはＯＨ置換されてもよく、８個までのエーテル結合を含有してもよい）
を含有する請求項８による組成物。
【請求項１０】
成分Ｅは、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルクレゾール、
テトラキス［メチレン−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシシンナマート）］メタン、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール）、
ベンゼンプロピオン酸−３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−１，１’−（チオジ−２，１−エタンジイル）エステル、
１，１，３−トリ（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン、
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ．−ブチル−３−メチルフェノール）、
１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、
１，３，５−トリス［２−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−エチル］−ｓ−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル-メチル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、
４，４’−チオビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール］、および
２，２’−メチレンビス（６−シクロヘキシル−４−メチルフェノール）から成る群から選択される１以上の化合物である請求項１〜９の１つによる組成物。
【請求項１１】
（各場合、成分の重量部の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて）０．０１〜２重量部の中性のリンまたは硫黄含有共安定剤であって、成分Ｆとして塩基性官能基も酸性官能基も含有しない共安定剤を含有する請求項１〜１０の１つによる組成物。
【請求項１２】
成分Ｆは、
トリス（ノニルフェニル）-ホスフィト、
トリス（２，４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィト、
ペンタエリスリトールビス（ステアリルホスフィト）、
ペンタエリスリトールビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノールホスフィト）、
テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホニト、
ジラウリルチオジプロピオネート、および
ジステアリルチオジプロピオネート
から成る群から選択される１以上の化合物である請求項１１による組成物。
【請求項１３】
成形物を製造するための請求項１〜１２による組成物の使用。
【請求項１４】
請求項１〜１２の１つによる組成物を含有する成形物。
【請求項１５】
成形物が、自動車、鉄道列車、飛行機または船の部品または何らかのタイプのフィルム、異形材またはハウジング部品であることを特徴とする請求項１４による成形物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特別に製造されワークアップされたグラフトポリマーを用いた、衝撃性が改良された熱可塑性ポリカーボネート組成物（成形組成物）、その製造方法およびそこから製造される成形部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネートとＡＢＳポリマーを含有する熱可塑性成形組成物は長く公知である。たとえば、ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ  １  １７０  １４１号公報は、ポリカーボネートと、アクリロニトリルおよび芳香族ビニル炭化水素のモノマー混合物のポリブタジエンにおけるグラフトポリマーとを含有する、容易に処理可能な成形組成物を記載する。
【０００３】
ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ  １  ８１０  ９９３号公報では、α−メチルスチレンに基づくＡＢＳグラフトポリマーまたはコポリマーと混合することで、ポリカーボネートの耐熱性が改良されることが力説されている。
【０００４】
ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ  ２２  ５９  ５６５号公報およびＤＥ−Ａ  ２３  ２９  ５４８号公報の主題は、ＰＣ／ＡＢＳ成形組成物のフローライン強度が改良されることであり、両明細書では、特定の粒子サイズのグラフトポリマーをＡＢＳ成分の構成要素として使用している。欧州特許公開第ＥＰ−Ａ０  ７０４  ４８８号公報は、熱可塑性成形組成物が０．２０〜０．３５μｍの粒子直径を有することを開示する。
【０００５】
ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ  ２８  １８  ６７９号公報は、ＡＢＳポリマーが異なるグラフト程度を有する２つのグラフトコポリマーを含有する場合に、ＰＣ／ＡＢＳ混合物は特に高い低温強度を有することを教示している。
【０００６】
さらに、衝撃改良剤、たとえば、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンターポリマー）の純度および添加剤含有量に依存して、グラフトポリマーを衝撃改良剤として含有するポリカーボネート組成物は、加水分解と熱負荷に対して異なる安定性を有しうる。そして、Ｂ．Ｓ．パティ（Patty），Ｌ．ノバク（Novak）およびＨ．ファン（Phan）（「ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンに基づく混合物の熱および加水分解安定性」にて），ソサイエティ・オブ・オートモーティブ・エンジニアズ（Society of Automotive Engineers），［特別刊行物］ＳＰ（２００５），ＳＰ−１９６０（アドバンシーズ・イン・プラスチック・コンポーネンツ，プロセシーズ・アンド・テクノロジーズ（Advances in Plastic Components，Processes and Technologies），１４５−１５１）は、エマルジョンＡＢＳを改良剤とする場合よりも、バルクのＡＢＳを改良剤として用いることで、ポリカーボネート組成物が、著しく良好な加水分解安定性と熱安定性を有することを記載している。ポリカーボネート／エマルジョンＡＢＳ組成物と比べたポリカーボネート／バルクＡＢＳ組成物の機能の違いは、ここではエマルジョンＡＢＳについての製造方法が、バルクＡＢＳに比べて、非常に多くの異なる化学物質を補助物質として、たとえば、乳化剤、流動性改良剤、安定剤、塩等として必要とし、これらの化学物質には、ポリカーボネートの変質につながり得る化学物質も含まれることに起因する。ポリカーボネート／バルクＡＢＳ組成物の別の有益性は、特有の明るい固有色（本来の色）であり、これはこれらの組成物から成る成形物の着色に特に有益な効果を有する。
【０００７】
エマルジョングラフトポリマーを衝撃改良剤として含有するある種のポリカーボネート組成物は、バルクＡＢＳを含有するポリカーボネート組成物に比べて、たとえば、表面仕上げ（光沢）に関して、いくつかの技術的有益性を有しており、いくつかの用途では、エマルジョングラフトポリマーを使用することが有益となる。高い加水分解安定性が必要なら、使用されるエマルジョングラフトポリマーには、たとえば、その純度、その製造におけるワークアップ方法、およびその製造である種の補助物質を除くといった、高い要求を出さねばならない。
【０００８】
欧州特許公開第ＥＰ−Ａ０  ９００  ８２７号公報から、たとえば、エマルジョングラフトポリマーを含有する熱安定性が改良され、衝撃性が改良されたポリカーボネート組成物が公知であり、これにはポリカーボネートを劣化させる成分が実質的に含まれない。ポリカーボネートを劣化させる成分が実質的に含まれないエマルジョングラフトポリマーを得るためには、このような成分をエマルジョン処理の処理工程毎に全体的に取り除かねばならず、または製造されたエマルジョングラフトポリマーを適当なワークアップ方法によって、たとえば、グラフトエマルジョンの凝集後に洗浄することによって、これらの成分を完全に含まないようにせねばならない。特に、カルボキシレート含有補助物質（たとえば、乳化剤、緩衝溶液等）を使用することは、これらがポリカーボネートを劣化させるので、避けねばならない。欧州特許公開第ＥＰ−Ａ０  ９００  ８２７号公報から公知のポリカーボネート組成物は、ＭＢＳおよびＡＢＳタイプのエマルジョングラフトポリマーを含有し、これはスルフェートおよび／またはスルホネート含有乳化剤を用いて製造される。これらの乳化剤はしばしば成形組成物の不所望な変色につながる。
【０００９】
国際特許公開第ＷＯ−Ａ  ９９／０１４８９号公報から、ＡＢＳタイプのエマルジョングラフトポリマーは公知であり、これは幅広い種類の乳化剤を用いて製造される。共通のカルボキシレート含有乳化剤が、とりわけその製造に可能な乳化剤として述べられている。この特許明細書はまた、特に明るい色味のＡＢＳ成形組成物を如何に製造することができるかを教示しており、ここでは製造およびグラフトポリマー内およびマトリックス成分（ＳＡＮ樹脂）内におけるアクリロニトリル含有量が特に重要な役割を果たしている。国際特許公開第ＷＯ−Ａ  ９９／０１４８９号公報から、何よりエマルジョンＡＢＳを含有する組成物は、特に黄色化またあるいは褐色化する傾向にあることが明らかである。この黄色化または褐色化は３０以上〜さらには５０以上の黄色指数を特徴とする。ここでの黄色指数はいくつかの因子、たとえば、ＡＢＳのゴムおよびアクリロニトリル含有量、エマルジョン重合中およびグラフトポリマーのワークアップ時および恐らくは精製時の添加剤、および成形組成物の処理条件および成形物の製造時の条件に依存する。黄色化または褐色変色は、たとえば、射出成形による処理時、または押出し成形機内での化合の際の添加剤との混合の間に生じる高温によって起こる。
【００１０】
国際特許公開第ＷＯ−Ａ  ２００４／０５０７６５号公報は、良好な表面品質（特に、いわゆる「フィッシュアイ」と呼ばれる欠陥の数が非常に少ない）、良好な流動特性および良好なストレスクラッキング耐性（ＥＳＣ特性）の最適な特性の組み合わせを有する衝撃性が改良された組成物を提供することについて教示している。この目的を達成するために、エマルジョン重合法によって製造された共沈グラフトポリマーを用いており、ここでは、酸化還元開始によって製造された少なくとも１つのグラフトポリマーを、無機過硫酸塩開始剤によって製造された少なくとも１つの別のグラフトポリマーと、乳液の段階で（すなわち、ポリマー分散体として）混合し、次いで、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリアミドおよびポリオキシメチレンを含む熱可塑性プラスチックまたは熱可塑性プラスチックの混合物と共沈および溶融化合させる。加水分解安定性の改良および製造された組成物、特にポリカーボネート、ポリエステルカーボネートおよびポリエステルを含む組成物固有の色（本来の色）の改良を、国際特許公開第ＷＯ−Ａ  ２００４／０５０７６５号公報は与えていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、良好な加水分解耐性および明るい本来の色の最適な組み合わせを特徴とする衝撃性が改良されたポリカーボネート組成物を提供することである。特に、本発明の目的は、良好な難燃性（１．５ｍｍの壁厚についてＶ−０評価）を維持しながら、良好な加水分解耐性および明るい本来の色の最適な組み合わせを特徴とする衝撃性が改良されたポリカーボネート組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
驚くべきことに、
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、
Ｂ）少なくとも２つのグラフトポリマー分散体の混合物の共沈によって得られうるグラフトポリマーであって、グラフトポリマー成分Ｂ．１の製造は開始剤として少なくとも１つの酸化還元システムを用いて行われ、グラフトポリマー成分Ｂ．２の製造は開始剤として少なくとも１つの過硫酸塩化合物を用いて行われることを特徴とし、
Ｃ）任意のビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート、
Ｄ）任意のリン含有難燃剤、
Ｅ）少なくとも１つのフェノール性酸化防止剤、
Ｆ）任意の中性のリンまたは硫黄含有共安定剤（協力剤）および
Ｇ）任意の添加剤
を含有する組成物または成形組成物が、本発明による目的を達成することを新たに見出した。
【００１３】
Ａ）１０〜９９重量部、好ましくは４０〜９５重量部、特に好ましくは５０〜８５重量部の芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、
Ｂ）１〜５０重量部、好ましくは４〜３０重量部、特に好ましくは１２〜２５重量部の少なくとも２つのグラフトポリマー分散体Ｂ．１およびＢ．２の混合物の共沈によって得られうるグラフトポリマーであって、グラフトポリマー成分Ｂ．１の製造は開始剤として少なくとも１つの酸化還元システムを用いて行われ、グラフトポリマー成分Ｂ．２の製造は開始剤として少なくとも１つの過硫酸塩化合物を用いて行われることを特徴とし、
Ｃ）０〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは３〜２５重量部のビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート、
Ｄ）各場合、成分の重量部の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、０〜５０重量部、好ましくは２〜３０重量部、特に好ましくは１０〜２０重量部のリン含有難燃剤、
Ｅ）各場合、成分の重量部の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、０．００５〜１重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部、特に好ましくは０．０２〜０．３重量部の少なくとも１つのフェノール性酸化防止剤、
Ｆ）各場合、成分の重量部の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、０〜４重量部、好ましくは０．０１〜２重量部、特に好ましくは０．０５〜０．５重量部の中性のリンまたは硫黄含有共安定剤（以後協力剤とも呼ぶ）および
Ｇ）各場合、成分の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、０〜５０重量部、好ましくは０．５〜２５重量部の添加剤
を含有する化合物が好ましく、本明細書での重量部に関する全てのデータは、組成物中の全ての成分の重量部を加えた合計Ａ＋Ｂ＋Ｃが１００までであるように、標準化される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明による組成物に使用されてもよいこれらの構成要素および他の成分を実施例によって以下に説明する。
【００１５】
（成分Ａ）
本発明に従って好適な成分Ａによる芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは、文献から公知であり、または文献から公知の方法によって製造され得る（たとえば、シュネル（Schnell），「ポリカーボネートの化学と物理」，インターサイエンス・パブリッシャーズ（Interscience Publishers），１９６４，さらにはドイツ特許公開第ＤＥ−ＡＳ  １  ４９５  ６２６号公報、ＤＥ−Ａ  ２  ２３２  ８７７号公報、ＤＥ−Ａ  ２  ７０３  ３７６号公報、ＤＥ−Ａ  ２  ７１４  ５４４号公報、ＤＥ−Ａ  ３  ０００  ６１０号公報、ＤＥ−Ａ  ３  ８３２  ３９６号公報；芳香族ポリエステルカーボネートの製造について、たとえば、ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ  ３  ０７７  ９３４号公報参照）。
【００１６】
芳香族ポリカーボネートの製造はたとえば、ジフェノールと炭酸ハライド、好ましくはホスゲンとを、および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライドとを、界面重縮合法によって、鎖重合停止剤、たとえば、モノフェノールを任意に使用して、かつ３官能性また３以上の官能性の分岐剤、たとえば、トリフェノールまたはテトラフェノールを任意に使用して、反応させることによって行われる。同様に、溶融重合法によって、ジフェノールを、たとえば、ジフェニルカーボネートと反応させることによってこれらを製造することもできる。
【００１７】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造用のジフェノールは式（Ｉ）のものが好ましく、
【化１】
2011518904.tif 000002
ここで、
Ａは単結合、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２アリーレンであり、これには任意にヘテロ原子を含有する他の芳香族環が縮合されてもよく、または式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の基であり、
【化２】
2011518904.tif 000003
Ｂは各場合、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘは各場合、互いに独立して０、１または２であり、
ｐは１または０であり、かつ
Ｒ５およびＲ６はＸ１毎に独立して選択されてもよく、互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ１は炭素であり、かつ
ｍは４〜７、好ましくは４または５の整数であり、但し、Ｒ５およびＲ６は少なくとも１つの原子Ｘ１上では同じアルキルである。
【００１８】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ1−Ｃ5−アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル））−Ｃ5−Ｃ6−シクロアルカン、ビス-（ヒドロキシ-フェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼンさらにはその環−臭素化および／または環−塩素化誘導体である。
【００１９】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびその２−および４臭素化または塩素化誘導体たとえば、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ-フェニル）プロパンである。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００２０】
ジフェノールは個別に使用されても、何らかの混合物として使用されてもよい。ジフェノールは文献から公知であり、または文献から公知の方法によって得ることができる。
【００２１】
熱可塑性、芳香族ポリカーボネートの製造に好適な鎖重合停止剤はたとえば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノールだけでなく、長鎖アルキルフェノール、たとえば、４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］フェノール、４−（１，３−テトラメチルブチル）フェノール（ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ  ２  ８４２  ００５号公報による）またはアルキル置換基に全部で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、たとえば、３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールである。使用される鎖重合停止剤の量は一般的に、各場合使用されるジフェノールの全モルに基づいて、０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％の間である。
【００２２】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌの中程度の重量平均分子量（たとえば、ＧＰＣ、遠心分離または散乱光測定によって測定されるＭｗ）を有する。
【００２３】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートを公知の方法で、好ましくは使用されるジフェノールの合計に基づいて、０．０５〜２．０ｍｏｌ％の３官能性また３以上の官能性の化合物、たとえば、３以上のフェノール性基を有するものを導入することによって、分岐してもよい。
【００２４】
ホモポリカーボネートもコポリカーボネートも共に好適である。本発明に従う成分Ａによるコポリカーボネートの製造では、使用されるジフェノールの全量に基づいて、１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％のヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを使用することができる。これらは公知であり（米国特許第３  ４１９  ６３４号公報）、文献から公知の方法によって製造され得る。ポリジオルガノシロキサンを含有するコポリカーボネートの製造はドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ３  ３３４  ７８２号公報に記載される。
【００２５】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネート以外では、ジフェノールの全モルに基づいて、１５ｍｏｌ％までの好ましいまたは特に好ましいと言われる他のジフェノール（特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン）を有するビスフェノールＡのコポリカーボネートである。
【００２６】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造用の芳香族ジカルボン酸ジハライドは、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル４，４’−ジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００２７】
イソフタル酸とテレフタル酸の二酸二塩化物の１：２０〜２０：１の間の割合での混合物が特に好ましい。ポリエステルカーボネートの製造ではまた、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンを２官能性酸誘導体として使用する。
【００２８】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に好適な鎖重合停止剤は、既に述べたモノフェノール以外では、そのクロロ炭酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸塩化物であり、これらは任意にＣ１〜Ｃ２２アルキル基またはハロゲン原子によって置換されてもよく、さらには脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２モノカルボン酸クロライドである。
【００２９】
鎖重合停止剤の量は、フェノール性鎖重合停止剤の場合にはジフェノールのモルに基づいて、モノカルボン酸クロライド鎖重合停止剤の場合にはジカルボン酸ジクロライドのモルに基づいて、それぞれ０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００３０】
芳香族ポリエステルカーボネートはまた、導入された芳香族ヒドロキシカルボン酸を含有してもよい。
【００３１】
芳香族ポリエステルカーボネートは線形でも、公知の方法で分岐されても（ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ  ２  ９４０  ０２４号公報およびＤＥ−Ａ  ３  ００７  ９３４号公報参照）共によい。
【００３２】
分岐剤として、たとえば、３官能性または多官能性アシルクロライド、たとえば、トリメシン酸トリクロライド、シアヌル酸トリクロライド、３，３’−、４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロライド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリト酸テトラクロライドを(使用されるジカルボン酸ジクロライドに基づいて)０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量で、または３官能性または多官能性フェノール、たとえば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ−（４−ヒドロキシ-フェニル）-フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシ-フェニル）プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニルイソプロピル］フェノキシ）メタン、１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシ-トリフェニル］--メチル］ベンゼンを、使用されるジフェノールに基づいて０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量で使用することができる。フェノール性分岐剤をジフェノールと共に最初に充填してもよく、酸塩化物分岐剤を酸二塩化物と共に添加してもよい。
【００３３】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートでは、カーボネート構造ユニットの割合は自在に変更してもよい。カーボネート基の割合は好ましくは、エステル基とカーボネート基の合計に基づいて、１００ｍｏｌ％まで、特に８０ｍｏｌ％まで、より好ましくは５０ｍｏｌ％までである。芳香族ポリエステルカーボネートのエステルおよびカーボネート部分は共に重縮合物中にブロックの形態で存在しても、ランダムに分布してもよい。
【００３４】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηrel）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２（０．５ｇのポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートの１００ｍｌ塩化メチレン溶液について、２５℃で測定）の範囲内である。
【００３５】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは個別に使用されても、またはいずれかの混合物で使用されてもよい。
【００３６】
（成分Ｂ）
成分Ｂは、少なくとも２つのグラフトポリマー分散体Ｂ．１およびＢ．２の混合物の共沈によって得られうるグラフトポリマーであって、Ｂ．１およびＢ．２はそれぞれ
ｉ）１５〜６０重量％、好ましくは２５〜６０重量％、特に好ましくは３０〜５０重量％の少なくとも１つのビニルモノマーが、
ｉｉ）＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃のガラス転移温度を有する８５〜４０重量％、好ましくは７５〜４０重量％、特に好ましくは７０〜５０重量％の１以上の骨格上にある
ポリマーの水における分散体である。
【００３７】
共沈によって得られうるグラフトポリマーの骨格は一般的に、０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ、特に好ましくは０．２〜０．４μｍの平均粒子サイズ（ｄ５０値）を有する。
【００３８】
モノマーｉ）は好ましくは
ｉ１）５０〜９９重量部のビニル芳香族および／または環−置換ビニル芳香族（たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）および
ｉ２）１〜５０重量部のビニルシアニド（不飽和ニトリル、たとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、無水物およびイミド）（たとえば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド）
の混合物である。
【００３９】
好ましいモノマーｉ１）は、モノマースチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１つのから選択され、好ましいモノマーｉ２）は、モノマーアクリロニトリル、マレイン酸無水物およびメチルメタクリレートの少なくとも１つのから選択される。
【００４０】
特に好ましいモノマーは、ｉ１）がスチレンおよびｉ２）がアクリロニトリルである。
【００４１】
グラフトポリマーＢ．１およびＢ．２に好適な骨格ｉｉ）はたとえば、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわち、エチレン／プロピレンと任意のジエンモノマーに基づくもの、およびさらにはアクリレート、ポリウレタン、シリコン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴムである。
【００４２】
好ましい骨格ｉｉ）はジエンゴムである。本発明の意図する範囲内でジエンゴムという用語は、（たとえば、ブタジエン、イソプレン等に基づく）ジエンゴムまたはジエンゴムの混合物またはジエンゴムのコポリマーまたは他の共重合可能なモノマー（たとえば、ｉ１）およびｉ２）による）との混合物、好ましくは３０重量％までのスチレンとの好ましくはブタジエン−スチレンコポリマーとして理解され、但し成分ｉｉ）のガラス転移温度は＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃である。
【００４３】
純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００４４】
ポリマーＢ．１およびＢ．２のｉｉ）に従って好適なアクリレートゴムは、好ましくは、任意にｉｉ）に基づいて、４０重量％までの他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーを有するアルキルアクリレートのポリマーである。好ましい重合可能なアクリレートには、Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステル、たとえば、メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロ−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、たとえば、クロロエチルアクリレートおよびこれらのモノマーの混合物がある。
【００４５】
架橋では、１以上の重合可能な二重結合を有するモノマーを共重合させてもよい。架橋モノマーの好ましい例は、３〜８個のＣ原子を有する不飽和モノカルボン酸と３〜１２個のＣ原子を有する不飽和一価アルコール、または２〜４個のＯＨ基と２〜２０個のＣ原子を有する飽和ポリオールとのエステル、たとえば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；多価不飽和複素環状化合物、たとえば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物、たとえば、ジ−およびトリビニルベンゼン；だけでなくトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。
【００４６】
好ましい架橋モノマーはアリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも３つのエチレン性不飽和基を含有する複素環状化合物である。
【００４７】
特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマーのトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋モノマーの量は好ましくは、骨格ｉｉ）に基づいて、０．０２〜５、特に０．０５〜２重量％である。
【００４８】
少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーについて、骨格ｉｉ）の１重量％以下に量を制限することは有益である。
【００４９】
好ましい「他の」重合可能なエチレン性不飽和モノマーを、骨格ｉｉ）の製造用のアクリレートに加えて任意に使用してもよく、このモノマーはたとえば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンである。骨格ｉｉ）として好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０重量％のゲル含有量を有するエマルジョンポリマーである。
【００５０】
ｉｉ）に従って好適な他の骨格は、ドイツ特許第ＤＥ−ＯＳ  ３  ７０４  ６５７号公報、ＤＥ−ＯＳ  ３  ７０４  ６５５号公報、ＤＥ−ＯＳ  ３  ６３１  ５４０号公報およびＤＥ−ＯＳ  ３  ６３１  ５３９号公報に記載されるような、グラフト活性部位を有するシリコンゴムである。
【００５１】
骨格ｉｉ）のゲル含有量は２５℃で好適な溶媒（たとえば、トルエン）中で決定される（Ｍ．ホフマン（Hoffmann），Ｈ．クローマ（Kromer）Ｒ．クン（Kuhn），ポリマーアナリチック（Polymeranalytik）ＩおよびＩＩ，ゲオルグ・タイム−ベラグ（Georg Thieme-Verlag），スツットガルト  １９７７）。
【００５２】
中程度の重量平均粒子サイズｄ５０は、粒子の５０重量％が存在する前後の直径である。これは遠心分離測定によって決定されてもよい（Ｗ．ショルタン（Scholtan），Ｈ．ラング（Lange），コロイド−Ｚ・ウント・Ｚ・ポリマー（Kolloid-Z. und Z. Polymere）２５０  （１９７２），７８２−７９６）。
【００５３】
特に好ましいポリマーＢ．１およびＢ．２はたとえば、ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ  ２  ０３５  ３９０号公報 （＝米国特許公開第ＵＳ−Ａ  ３  ６４４  ５７４号公報）に、またはドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ  ２  ２４８  ２４２号公報（＝英国特許第ＧＢ−ＰＳ  １  ４０９  ２７５号公報）に、またはウルマン（Ullmann），エンサイクロペディエ・デア・テクニッシェン・ヘミー（Enzyklopadie der Technischen Chemie），ｖｏｌ．１９（１９８０），ｐｐ．２８０ｆｆに記載されるような、（好ましくはエマルジョン重合によって製造された）ＡＢＳポリマーである。骨格ｉｉ）のゲル含有量は一般的に少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％（トルエン中で測定）である。
【００５４】
コア−シェル構造を有するグラフトポリマーが好ましい。
【００５５】
グラフトコポリマーＢ．１およびＢ．２は、一般的にフリーラジカル重合によって、好ましくはエマルジョン重合によって製造される。
【００５６】
本発明に従って使用されるグラフトポリマーＢ．１は酸化還元開始によって製造される。
【００５７】
本発明に従って好適な酸化還元開始剤システムは一般的に、反応媒体中に添加可能なら重金属イオンを存在させた、有機酸化剤と還元剤から成り；重金属イオンなしで作業するのが望ましい。
【００５８】
本発明に従って好適な有機酸化剤は、たとえば、好ましくは、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ジシクロヘキシルパーカーボネート、ｔｅｒｔ．−ブチルヒドロパーオキサイド、ｐ−メタンヒドロパーオキサイドまたはその混合物であり；クメンヒドロパーオキサイドおよびｔｅｒｔ．−ブチルヒドロパーオキサイドは特に好ましい。有機酸化剤の代わりに、Ｈ２Ｏ２を酸化還元開始剤システムにおいて酸化剤として使用することもできる。
【００５９】
本発明に従って使用することができる還元剤は好ましくは、還元作用に伴って水溶性の化合物であり、好ましくはスルフィン酸の塩、亜硫酸の塩、亜ジチオン酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、次亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、アスコルビン酸およびその塩、ロンガリット（Rongalit）（登録商標）Ｃ（ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート）、モノ−およびジヒドロキシアセトン、糖（たとえば、グルコースまたはデキストロース）の群から選択される。原則的に、たとえば、鉄（ＩＩ）塩、たとえば、硫酸鉄（ＩＩ）、錫（ＩＩ）塩、たとえば、塩化錫（ＩＩ）、チタン（ＩＩＩ）塩、たとえば、硫酸チタン（ＩＩＩ）を使用することもできるが；しかし、好ましくはこのタイプの非金属塩を使用する。
【００６０】
特に好ましい還元剤はデキストロース、アスコルビン酸（塩）またはナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ロンガリット（登録商標）Ｃ）である。
【００６１】
本発明に従って使用されるグラフトポリマーＢ．２を、過硫酸塩開始によって製造する。
【００６２】
本発明に従って好適な過硫酸塩化合物はアンモニウムパーオキソジスルフェート、カリウムパーオキソジスルフェート、ナトリウムパーオキソジスルフェート、またはその混合物である。
【００６３】
（共沈グラフトポリマーＢ．１およびＢ．２の製造）
本発明に従って使用されるグラフトポリマーの製造は、少なくとも１つの過硫酸塩化合物を開始剤として使用して乳液形態で製造された少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．２を、少なくとも１つの酸化還元システムを開始剤として使用して乳液形態で製造された少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１と混合し、これらの乳液を均一に混合し、公知の方法を用いて、得られたグラフトポリマー混合生成物をワークアップすることによって行われる。
【００６４】
好適なワークアップ方法の例は、たとえば、水性電解液、たとえば、塩の溶液（たとえば、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、塩化ナトリウム）、酸の溶液（たとえば、硫酸、リン酸、酢酸）またはその混合物の作用によってグラフトポリマー分散体混合物を沈殿させること、冷却（凍結凝集）作用によって沈殿させること、またはスプレイ乾燥によって分散体混合物（乳液）から共沈生成物を直接回収することである。
【００６５】
グラフトポリマー混合物の沈殿の場合には、（好ましくは水での）洗浄工程および（たとえば、流動床式ドライヤーまたはフラッシュドライヤーでの）乾燥工程を一般的に引き続き行う。
【００６６】
成分ＢのｐＨは一般的に、３〜９、好ましくは４〜８および特に好ましくは５〜７の値を有する。成分ＢのｐＨを決定するために、これを新たな蒸留水中で懸濁させて１０％（重量％）の懸濁液を形成する。
【００６７】
グラフトポリマーＢ．１およびＢ．２をいずれの混合比で共沈させてもよい。Ｂ．１：Ｂ．２の重量比は好ましくは９５：５〜５：９５、特に好ましくは９０：１０〜２５：７５および最も特に好ましくは８５：１５〜５０：５０である。
【００６８】
別のワークアップ方法では、湿潤したグラフトポリマー混合物を、沈殿後に、混練反応器内で、熱可塑性樹脂溶融物（成分Ｃ）と混合する。このワークアップ方法の詳細は欧州特許公開第ＥＰ−Ａ  ８６７  ４６３号公報に記載される。グラフトポリマー混合物と成分Ｃによる熱可塑性樹脂から成る、このワークアップ方法によって得られた組成物を用いて、本発明による成形組成物を製造することができる。共沈グラフトポリマーＢは好ましくは、ビニル（コ）ポリマーＣ．１（特にスチレン／アクリロニトリルコポリマー）のマトリックス中に分散した形態でここでは存在する。ここでのＢ：Ｃ．１の重量比＝９０：１０〜１０：９０、好ましくは８０：２０〜３０：７０および特に好ましくは７０：３０〜４０：６０。
【００６９】
原則的に、ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート成分Ａ、Ｂ．１およびＢ．２の共沈によって得られたグラフトポリマー成分およびビニル（コ）ポリマー成分Ｃ．１および／またはポリアルキレンテレフタレート成分Ｃ．２および任意の添加剤を、常套の化合装置内で、化合工程において共に混合し、次いでこれらを他の成分と混合し、さらにこれらを常套の方法で処理することもできる。さらには、成分ＢおよびＣを別々に他の成分および添加剤と混合し、これらをさらに処理することもできる。
【００７０】
（成分Ｃ）
成分Ｃは１以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＣ．１および／またはポリアルキレンテレフタレートＣ．２を含有する。
【００７１】
ビニル芳香族、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、無水物およびイミド）の群から選択される少なくとも１つのモノマーのポリマーが、ビニル（コ）ポリマーＣ．１として好適である。
Ｃ．１．１
５０〜９９、好ましくは６０〜８０重量部のビニル芳香族および／または環−置換ビニル芳香族、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンおよび／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエステル、たとえば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートと、
Ｃ．１．２
１〜５０、好ましくは２０〜４０重量部のビニルシアニド（不飽和ニトリル）、たとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルおよび／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエステル、たとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸、たとえば、マレイン酸、および／または誘導体、たとえば、不飽和カルボン酸の無水物およびイミド、たとえば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミドとの、
（コ）ポリマーが特に好適である。
【００７２】
ビニル（コ）ポリマーＣ．１は樹脂性、熱可塑性でかつゴムを含まない。Ｃ．１．１がスチレンでＣ．１．２がアクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。
【００７３】
Ｃ．１による（コ）ポリマーは公知であり、フリーラジカル重合によって、特にエマルジョン、懸濁液、溶液またはバルク重合によって製造されてもよい。（コ）ポリマーは好ましくは、１５，０００〜２００，０００の間の平均分子量Ｍｗ（重量平均、散乱光または沈殿法によって決定される）を有する。
【００７４】
成分Ｃ．２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体、たとえば、ジメチルエステルまたは無水物と、脂肪族、脂環族または芳香脂肪族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）ジオールとの反応生成物、さらにはこれらの反応生成物の混合物である。
【００７５】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分に基づいて、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％のテレフタル酸基と、ジオール成分に基づいて、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％のエチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオール基とを含有する。
【００７６】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基以外に、２０ｍｏｌ％まで、好ましくは１０ｍｏｌ％までで、８〜１４個のＣ原子を有する他の芳香族または脂環族ジカルボン酸、または４〜１２個のＣ原子を有する脂肪族ジカルボン酸の基を、たとえば、フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサン二酢酸の基を含有してもよい。
【００７７】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコールまたは１，４−ブタンジオール基以外に、２０ｍｏｌ％まで、好ましくは１０ｍｏｌ％までで、３〜１２個のＣ原子を有する他の脂肪族ジオール、または６〜２１個のＣ原子を有する脂環族ジオールの基を、たとえば、１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−エチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシ-フェニル）-プロパンの基を含有してもよい（ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ  ２  ４０７  ６７４号公報、２  ４０７  ７７６号公報、２  ７１５  ９３２号公報）。
【００７８】
ポリアルキレンテレフタレートを、たとえば、ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ  １  ９００  ２７０号公報および米国特許第ＵＳ−ＰＳ  ３  ６９２  ７４４号公報に従って、比較的少量の３または４価アルコールまたは３または４塩基性カルボン酸を導入することによって分岐してもよい。好ましい分岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリト酸、トリメチロールエタンおよび−プロパン、およびペンタエリスリトールである。
【００７９】
テレフタル酸およびその反応性誘導体（たとえば、そのジアルキルエステル）とエチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオールからのみ形成されるポリアルキレンテレフタレート、およびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。
【００８０】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％のポリエチレンテレフタレートと、５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％のポリブチレンテレフタレートを含有する。
【００８１】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは一般的に、０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇの固有粘度を有し、これはフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で、２５℃で、ウッベローデ（Ubbelohde）粘度計で測定される。
【００８２】
ポリアルキレンテレフタレートを公知の方法によって製造することができる（たとえば、クンストストッフ−ハンドブッフ（Kunststoff-Handbuch），第ＶＩＩＩ巻，ｐｐ．６９５ｆｆ．，カール−ハンサー−ベラグ（Carl-Hanser-Verlag），ムニッヒ（Munich）１９７３参照）。
【００８３】
（成分Ｄ）
発明による意図の範囲内のリン含有難燃剤（成分Ｄ）は、好ましくは、モノマー状およびオリゴマー状リン酸およびホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンの群から選択され、１または様々なこれらの群から選択されるいくつかの成分の混合物を難燃剤として使用することもできる。ここでは特に述べないが、他のハロゲンを含まないリン化合物を、個別にまたは他のハロゲンを含まないリン化合物との何らかの組み合わせで、使用することもできる。
【００８４】
好ましいモノマー状およびオリゴマー状リン酸およびホスホン酸エステルは一般式（ＩＶ）のリン化合物であり、
【化３】
2011518904.tif 000004
ここで、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、それぞれ任意にハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８アルキル、各場合アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルで、および／またはハロゲン、好ましくは塩素または臭素で任意に置換されたＣ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルを示し、
ｎは互いに独立して０または１を示し、
ｑは０〜３０を示し、かつ
Ｘは６〜３０個のＣ原子を有する単核または多核芳香族基、または２〜３０個のＣ原子を有する線形または分岐脂肪族基を示し、これはＯＨ置換されてもよく、８個までのエーテル結合を含有してもよい。
【００８５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキルを示す。芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、その部分について、ハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されてもよい。特に好ましいアリール基は、クレジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルおよび対応するその臭素化および塩素化誘導体である。
【００８６】
式（ＩＶ）のＸは好ましくは、６〜３０個のＣ原子を有する単核または多核芳香族基を示す。これは好ましくは式（Ｉ）のジフェノールから誘導される。
式（ＩＶ）のｎは互いに独立して０または１であってもよく；ｎは好ましくは１に等しい。
ｑは０〜３０、好ましくは０．３〜２０、特に好ましくは０．５〜１０、より特に好ましくは０．５〜６、最も特に好ましくは１．１〜１．６の値を示す。
Ｘは特に好ましくは、
【化４】
2011518904.tif 000005
またはその塩素化または臭素化誘導体を示し；Ｘは特にレゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。Ｘは特に好ましくはビスフェノールＡから誘導される。
【００８７】
本発明による成分Ｄとして、異なるリン酸塩の混合物を使用することもできる。
【００８８】
式（ＩＶ）のリン化合物は特に、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレジルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、レゾルシノール架橋オリゴホスフェートおよびビスフェノールＡ架橋オリゴホスフェートである。ビスフェノールＡから誘導される式（ＩＶ）のオリゴマー状リン酸エステルの使用が、特に好ましい。
【００８９】
成分Ｄとして、式（ＩＶａ）によるビスフェノールＡ−ベースのリン化合物が最も好ましい。
【化５】
2011518904.tif 000006
【００９０】
成分Ｄによるリン化合物は公知であり（たとえば、欧州特許公開第ＥＰ−Ａ  ０  ３６３  ６０８号公報、ＥＰ−Ａ  ０  ６４０  ６５５号公報参照）、または公知の方法で同様に製造されてもよい（たとえば、ウルマンズ・エンサイクロペディア・デア・テクニッシェン・ヘミー（Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie），ｖｏｌ．１８，ｐｐ．３０１  ｆｆ．１９７９；ハウベン−ウェイル（Houben-Weyl），メソーデン・デア・オルガニッシェン・ヘミー（Methoden der organischen Chemie），ｖｏｌ．１２／１，ｐ．４３；バイルスタイン（Beilstein）ｖｏｌ．６，ｐ．１７７）。
【００９１】
各種リン化合物の混合物を用いるなら、オリゴマー状リン化合物の場合には、与えられたｑ値は平均ｑ値である。平均ｑ値は、好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ））によってリン化合物の組成（分子量分布）を決定し、そこからｑの平均値を計算することによって決定されてもよい。
【００９２】
さらに、国際特許第ＷＯ  ００／００５４１号公報およびＷＯ  ０１／１８１０５号公報に記載されるようなホスホネートアミンおよびホスファゼンを難燃剤として用いてもよい。
【００９３】
難燃剤は個別に使用されても、お互いに何らかの混合物で、または別の難燃剤との混合物で使用されてもよい。
【００９４】
（成分Ｅ）
好適なフェノール性酸化防止剤は、立体障害型フェノール、ヒドロキノンおよびヒドロキノン類似体、置換化合物およびトコフェノールに基づく酸化防止剤およびその誘導体から成る群から選択される少なくとも１つの化合物である。
【００９５】
立体障害型フェノールは単核でも多核でもよい。さらに、立体障害型フェノールは置換されても、または置換基を介して架橋されてもよい。これらには、モノマー状とオリゴマー状の両方の化合物があり、いくつかのフェノール性原料から調合されてもよい。
【００９６】
フェノール性酸化防止剤として、２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルクレゾール（たとえば、ＢＴＨ、イオノール（Ionol）３３０としても公知）、テトラキス［メチレン−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシシンナマート）］メタン（イルガノックス（Irganox）（登録商標）１０１０）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール）（シアノックス（Cyanox）（登録商標）２２４６）、ベンゼンプロピオン酸−３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−１，１’−（チオジ−２，１−エタンジイル）エステル（イルガノックス（Irganox）（登録商標）１０３５）、１，１，３−トリ（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン（トパノール（Topanol）（登録商標）ＣＡ）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（イルガノックス（Irganox）（登録商標）１０７６）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ．−ブチル−３−メチルフェノール）（サントホワイト（Santowhite）（登録商標）パウダー）、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（シアノックス（Cyanox）（登録商標）１７９０）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（グッドライト（Goodrite）（登録商標）３１１４）、１，３，５−トリス［２−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−エチル］−ｓ−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（グッドライト（Goodrite）（登録商標）３１２５）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル-メチル）−２，４，６−トリメチルベンゼン（エタノックス（Ethanox）（登録商標）３３０、イルガノックス（Irganox）（登録商標）１３３０）、４，４’−チオビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール］（サントノックス（Santonox）（登録商標）Ｒ）、２，２’−メチレンビス（６−シクロヘキシル−４−メチルフェノール）（バルカノックス（Vulkanox）（登録商標）ＺＫＦ）から成る群から選択される１以上の化合物を使用することが好ましい。
【００９７】
特に好ましい実施の形態では、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、成分Ｅとして使用する。
【００９８】
（成分Ｆ）
本発明に従って使用される中性リンまたは硫黄含有共安定剤は、特に塩基性官能基も酸性官能基も含まない化合物である。
【００９９】
中性リンまたは硫黄含有協力剤として、トリス（ノニルフェニル）-ホスフィト（ＴＮＰＰ）、トリス（２，４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィト（イルガフォス（Irgafos）（登録商標）１６８）、ペンタエリスリトールビス−（ステアリルホスフィト）（ウェストン（Weston）（登録商標）６１８）、ペンタエリスリトールビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノールホスフィト）（ウルトラノックス（Ultranox）（登録商標）６２６）、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホニト（サンドスタブ（Sandostab）（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ，イルガフォス（Irgafos）Ｐ−ＥＰＱ）、ジアルキルチオジプロピオネート、たとえば、ジラウリルチオジプロピオネート（ＤＬＴＤＰ）、ジステアリルチオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）から成る群から選択される１以上の化合物を使用することが好ましい。
【０１００】
特に好ましい実施の形態では、イルガフォス（登録商標）１６８を成分Ｆとして使用する。
【０１０１】
塩基性または酸性官能基を含有する安定剤（すなわち、成分Ｅとして）および協力剤（すなわち、成分Ｆとして）、たとえば、ジアルキルホスフィト、ジアリールホスフィト（たとえば、式（Ｖ）によるジフェニルホスフィトまたは式（ＩＶ）による２，２’−メチレンビス（６−シクロヘキシル−４−メチルフェニル）ホスフィトは、不適当である。
【化６】
2011518904.tif 000007
【０１０２】
（成分Ｇ）
組成物は、成分Ｇに従って他の常套の添加剤、たとえば、難燃協力剤、成分Ｂ以外のゴム変性グラフトポリマー、ドリッピング防止剤（たとえば、フッ素化ポリオレフィンの物質分類の化合物、たとえば、ポリテトラフルオロエチレン、シリコンおよびアラミドファイバ）、潤滑剤およびモールド剥離剤（たとえば、ペンタエリスリトールテトラステアレート）、核化剤、帯電防止剤（たとえば、導電性カーボンブラック、カーボンファイバ、カーボンナノチューブおよび有機帯電防止剤、たとえば、ポリアルキレンエーテル、アルキルスルホネートまたはポリアミド含有ポリマー）、酸、充填剤および補強材料（たとえば、ガラスまたはカーボンファイバ、マイカ、カオリン、タルク、ＣａＣＯ３およびガラスフレーク）、さらには染料および顔料を含有してもよい。
【０１０３】
成分Ｂ以外のグラフトポリマーを、フリーラジカル重合によって、たとえば、エマルジョン、懸濁液、溶液またはバルク重合によって製造する。溶液またはバルク重合によって製造された成分Ｂ以外のグラフトポリマーが好ましい。
【０１０４】
フッ素化ポリオレフィンは公知であり、たとえば、欧州特許公開第ＥＰ−Ａ  ０  ６４０  ６５５号公報に記載される。これらは、たとえば、デュポンによって商品名テフロン（登録商標）３０Ｎで販売されている。
【０１０５】
フッ素化ポリオレフィンは、純粋な形態で使用されてもよく、フッ素化ポリオレフィンのエマルジョンと、成分Ｂによるグラフトポリマーのエマルジョンとの、またはビニルモノマーベースの（コ）ポリマー、特にスチレン／アクリロニトリルまたはメチルメタクリレートに基づく（コ）ポリマーのエマルジョンとの凝集混合物の形態で使用されてもよく、フッ素化ポリオレフィンをエマルジョンとして、グラフトポリマーのエマルジョンまたはコポリマーのエマルジョンと混合し、次いで凝集させる。
【０１０６】
さらに、フッ素化ポリオレフィンを、グラフトポリマー成分Ｂまたは、好ましくはビニルモノマーベースのコポリマーとの予備化合物として使用してもよい。フッ素化ポリオレフィンをパウダーとして、グラフトポリマーまたはコポリマーのパウダーまたは粒剤と混合し、一般的に２００〜３３０℃で、常套の装置、たとえば、内部ミキサー、押出し成形機または二軸性押出し成形機内で溶融化合させる。
【０１０７】
フッ素化ポリオレフィンはマスターバッチの形態で使用されてもよく、これは、フッ素化ポリオレフィンの水分散体の存在中で、少なくとも１つのモノエチレン性不飽和モノマーをエマルジョン重合することによって製造される。好ましいモノマー成分は、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートおよびその混合物である。このポリマーを、酸性沈殿およびその後の乾燥後に、自由に流動するパウダーとして使用する。
【０１０８】
この凝集物、予備化合物またはマスターバッチは一般的に５〜９５重量％、好ましくは７〜８０重量％のフッ素化ポリオレフィンの固形分含有量を有する。
【０１０９】
フッ素化ポリオレフィンは好ましくは、成分の重量部の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、０〜２重量％、特に０．１〜０．５重量％の濃度で使用され、凝集物、予備化合物またはマスターバッチを使用する場合には、これらの量的データは純粋なフッ素化ポリオレフィンに関する。
【０１１０】
（成形組成物および成形物の製造）
本発明による組成物は、それぞれの構成要素を公知の方法で混合し、これらを２００℃〜３００℃の温度で、常套の装置、たとえば、内部ミキサー、押出し成形機または二軸性押出し成形機内で、溶融化合および溶融押出しすることによって製造される。
【０１１１】
個々の構成要素の混合は公知の方法で、連続的にでも同時にでも、約２０℃（室温）ででもより高温ででも行われてよい。
【０１１２】
本発明による成形組成物はいずれのタイプの成形物の製造に使用されてもよい。これらは射出成形、押出し成形およびブロー成形法によって製造されてもよい。別の形態の方法は、予め製造されたシートまたはフィルムから熱形成することによって成形物を製造するもの、およびイン−モールド・デコレーション（ｉｎ−ｍｏｕｌｄ  ｄｅｃｏｒａｔｉｏｎ）（ＩＭＤ）法である。
【０１１３】
これらの成形物の例は、フィルム、異形材、何らかのタイプの、たとえば、家庭用品、たとえば、ジュースプレス、コーヒーメーカー、ミキサー用の；オフィス装置、たとえば、モニター、プリンタ、複写機用のハウジング部品；内装および外装自動車部品；パネル、パイプ、電気設備チャネル、窓、ドアおよび建築分野（内装設備および外装装置）用の他の異形材さらには、電気および電子部品、たとえば、スイッチ、プラグおよびソケットである。
【０１１４】
特に、本発明による成形組成物をたとえば、以下の成形物の製造に用いてもよい：
鉄道列車、船、飛行機、バスおよび他の自動車用内装設備、自動車分野における外装本体部品、小型変圧器を含む電気装置のハウジング、情報処理および転送用装置のためのハウジング、医療装置用ハウジングおよび外装材、マッサージ装置およびそのためのハウジング、子供用のおもちゃの自動車、平坦な壁部品、セキュリティ装置用ハウジング、断熱性輸送コンテナ、小動物の保護および飼育装置、トイレおよび風呂設備用成形部品、換気窓用カバーグリッド、サマーハウスおよび小屋用成形部品および庭設備用ハウジング。
【０１１５】
以下の実施例はさらに本発明を説明する役割を果たす。
【０１１６】
したがって、本発明はまた、組成物の製造方法、および成形部品を製造するためのその使用、および成形部品自身を提供するものである。
【実施例】
【０１１７】
（成分Ａ）
２７５００ｇ／ｍｏｌ（ＧＰＣによってＣＨ２Ｃｌ２中で２５℃で測定）の重量平均分子量Ｍｗを有するビスフェノールＡに基づく線形ポリカーボネート。
【０１１８】
（成分Ｂ）
以下の実施例において、グラフトポリマーに関する全ての重量部の記載は、以下に与えられる各グラフトポリマー中の、骨格（ポリブタジエン）の重量部とグラフトモノマー（スチレンおよびアクリロニトリル）の重量部の合計が１００重量％までとなるように、標準化されたものである。水、乳化剤、開始剤および他の補助剤の量は、この骨格とグラフトモノマーの重量部の合計（＝１００重量部）に基づく。
【０１１９】
（ゴム骨格Ｂ２．３の製造：）
第１工程では、ポリブタジエン乳液Ｂ２．１およびＢ２．２を、欧州特許公開第ＥＰ−Ａ３９４  ７７９号公報に記載されるように、ＴＣＤ乳化剤のナトリウム塩の存在中で、ブタジエンをフリーラジカルエマルジョン重合することによって、それぞれ別々に製造する（実施例１）（簡略化した式（ＶＩＩ）参照）。
【化７】
2011518904.tif 000008
【０１２０】
ポリブタジエン乳液Ｂ２．１およびＢ２．２の製造は、当業者に公知の方法で行われ、それぞれある種中程度の重量平均粒子サイズｄ５０を有する：
Ｂ２．１：ｄ５０＝２９０ｎｍ
Ｂ２．２：ｄ５０＝４００ｎｍ
【０１２１】
乳液Ｂ２．１およびＢ２．２の固形分含有量は各場合４５重量％である。
【０１２２】
第２工程では、これらのポリブタジエン乳液Ｂ２．１およびＢ２．２を（固体のポリマーに基づいて）１：１の重量比で互いに混合する。得られたポリブタジエンゴム骨格Ｂ２．３は、ｄ５０＝３４５ｎｍの中程度の重量平均粒子サイズを有する二峰性粒子サイズ分布を有する。ポリブタジエンゴム骨格Ｂ２．３の固形分含有量は４５重量％である。
【０１２３】
（一般仕様（Ｉ）（酸化還元開始））
（タイプＢ−Ｉのグラフトポリマーの製造）
６０重量部のＢ２．３（固形分として計算）を、固形分含有量が２０重量％まで水で希釈する。次に混合物を６０℃に加熱し、０．３重量部のｔｅｒｔ．−ブチルヒドロパーオキサイド（２０重量部の水中に溶解）と０．４重量部のアスコルビン酸ナトリウム（２０重量部の水中に溶解）とを８時間以内に同時に計量添加する。次に、４時間以内に、以下の成分を同時に計量添加するのだが、この時に８０℃までこの４時間以内に段階的に反応温度を上げる：
ａ）４０重量部のモノマー混合物（スチレン：アクリロニトリルの重量比＝７３：２７）、および
ｂ）１．５または２．２重量部の、ＮａＯＨを用いてアルカリ性（ｐＨ＝１０〜１２）に調節された不均衡樹脂酸のナトリウム塩（ドレシネート（Dresinate）（登録商標）７３１，アバイタ・ヘミー（Abieta Chemie）ＧｍｂＨ，ゲルストーフェン（Gersthofen））の水溶液（固形物質として計算；各場合使用される量は以下の成分および表から採用することができる）。
【０１２４】
反応混合物を８０℃で２時間（後反応期間）保持する。その後１重量部のフェノール性酸化防止剤を添加し混合する。
【０１２５】
次に、３２重量％の固形分含有量を有する、得られたグラフトポリマー分散体をワークアップする（以下の対応する一般仕様参照）。
【０１２６】
（一般仕様（ＩＩ）（過硫酸塩開始））
（タイプＢ−ＩＩのグラフトポリマーの製造）
６０重量部のＢ２．３（固形分として計算）を、固形分含有量が２０重量％まで水で希釈する。次に混合物を６０℃に加熱し、０．５重量部のカリウムパーオキソジスルフェート（２５重量部の水中に溶解）を添加する。
【０１２７】
次に、６時間以内に、以下の成分を同時に計量添加するのだが、この時も８０℃までこの６時間以内に段階的に反応温度を上げる：
ａ）４０重量部のモノマー混合物（スチレン：アクリロニトリルの重量比＝７３：２７）、
ｂ）０．１重量部のｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンおよび
ｃ）１．０または１．４重量部の、ＮａＯＨを用いてアルカリ性（ｐＨ＝１０〜１２）に調節された不均衡樹脂酸のナトリウム塩（ドレシネート（Dresinate）（登録商標）７３１，アバイタ・ヘミー（Abieta Chemie）ＧｍｂＨ，ゲルストーフェン（Gersthofen））の水溶液（固形物質として計算；各場合使用される量は以下の成分および表から採用することができる）。
【０１２８】
反応混合物を８０℃で２時間（後反応期間）保持する。その後１重量部のフェノール性酸化防止剤を添加し混合する。
【０１２９】
次に、３２重量％の得られたグラフトポリマー分散体をワークアップする（以下の対応する一般仕様参照）。
【０１３０】
（一般仕様（Ｉ）または（ＩＩ）に従って製造されたグラフトポリマー分散体をワークアップする一般仕様）
【０１３１】
以下の実施例では、一般仕様（Ｉ）または（ＩＩ）に従って製造されたグラフトポリマー分散体を、別個にワークアップするか、共沈反応としてワークアップするかを特定する。
【０１３２】
ａ）別個に沈殿：
各グラフトポリマー分散体を、沈殿溶液（２重量部の硫酸マグネシウム、１重量部の酢酸および１００重量部の水から成る）に、９５℃で添加し、濾過除去し、得られたパウダーを、残留水分含有量が＜０．５重量％に達するまで、７０℃で真空中で乾燥する。このパウダーを新たな蒸留水に懸濁させて１０％（重量％）の懸濁液を形成したところ、そのｐＨは６〜７の間の値を有する。
【０１３３】
ｂ）共沈：
（固形分に基づいて）７５重量部のグラフトポリマー分散体Ｂ−Ｉと（固形分に基づいて）２５重量部のグラフトポリマー分散体Ｂ−ＩＩとを共に混合し、次に沈殿溶液（２重量部の硫酸マグネシウム、１重量部の酢酸および１００重量部の水から成る）に、９５℃で添加し、濾過除去し、得られたパウダーを、残留水分含有量が＜０．５重量％に達するまで、７０℃で真空中で乾燥する。このパウダーを新たな蒸留水に懸濁させて１０％（重量％）の懸濁液を形成したところ、そのｐＨは６〜７の間の値を有する。
【０１３４】
（成分Ｂ１（１））
１．５部のドレシネート（Dresinate）（登録商標）７３１を用いて一般仕様（Ｉ）に従って製造され、別個に沈殿させることによってワークアップされたＡＢＳエマルジョングラフトポリマー。
【０１３５】
（成分Ｂ１（２））
２．２部のドレシネート（Dresinate）（登録商標）７３１を用いて一般仕様（Ｉ）に従って製造され、別個に沈殿させることによってワークアップされたＡＢＳエマルジョングラフトポリマー。
【０１３６】
（成分Ｂ２（１））
１．０部のドレシネート（Dresinate）（登録商標）７３１を用いて一般仕様（ＩＩ）に従って製造され、別個に沈殿させることによってワークアップされたＡＢＳエマルジョングラフトポリマー。
【０１３７】
（成分Ｂ２（２））
１．４部のドレシネート（Dresinate）（登録商標）７３１を用いて一般仕様（ＩＩ）に従って製造され、別個に沈殿させることによってワークアップされたＡＢＳエマルジョングラフトポリマー。
【０１３８】
（成分Ｂ（１））
１．５部のドレシネート（Dresinate）（登録商標）７３１を用いて一般仕様（Ｉ）に従って製造されたグラフトポリマー分散体Ｂ−Ｉを、（固形分に基づいて）７５重量部と、
１．０部のドレシネート（Dresinate）（登録商標）７３１を用いて一般仕様（ＩＩ）に従って製造されたグラフトポリマー分散体Ｂ−ＩＩを、（固形分に基づいて）２５重量部とを、
共沈よってワークアップすることによって製造されたＡＢＳエマルジョングラフトポリマー。
【０１３９】
（成分Ｂ（２））
２．２部のドレシネート（Dresinate）（登録商標）７３１を用いて一般仕様（Ｉ）に従って製造されたグラフトポリマー分散体Ｂ−Ｉを、（固形分に基づいて）７５重量部と、
１．４部のドレシネート（Dresinate）（登録商標）７３１を用いて一般仕様（ＩＩ）に従って製造されたグラフトポリマー分散体Ｂ−ＩＩを、（固形分に基づいて）２５重量部とを、
共沈よってワークアップすることによって製造されたＡＢＳエマルジョングラフトポリマー。
【０１４０】
（成分Ｃ）
Ｃ−１：バルク重合法によって製造された１３０ｋｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗ（ＧＰＣによって決定）を有する７５重量％のスチレンと２５重量％のアクリロニトリルとのコポリマー。
Ｃ−２：バルク重合法によって製造された１００ｋｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗ（ＧＰＣによって決定）を有する７２重量％のスチレンと２８重量％のアクリロニトリルとのコポリマー。
【０１４１】
（成分Ｄ）
Ｄ−１：ビスフェノールＡジフェニルジホスフェート、レオフォス（Reofos）ＢＡＰＰ，グレート・レイクス（Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ）
Ｄ−２：トリフェニルホスフェート、ディスフレイモール（Disflamoll）ＴＰ，ランクセス（Lanxess）
【０１４２】
（成分Ｅ）
Ｅ−１：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（立体障害型フェノール、イルガノックス（Irganox）（登録商標）１０７６，チバ・スペシャリテーテンヘミー（Ciba Spezialitatenchemie）
Ｅ−２：２，２’−メチレンビス（６−シクロヘキシル−４−メチルフェニル）ホスフィト（酸性ホスフィト安定剤として）（比較例）
【０１４３】
（成分Ｆ）
Ｆ−１：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィト（イルガフォス（Irgafos）（登録商標）１６８，チバ・スペシャリテーテンヘミー（Ciba Spezialitatenchemie））
Ｆ−２：ＤＬＴＤＰ（ジラウリルチオジプロピオネート）（ＡＢＣＲ）
【０１４４】
（成分Ｇ）
Ｇ−１：ペンタエリスリトールテトラステアレート
Ｇ−２：ポリ（テトラフルオロエチレン）（ＰＴＦＥ，ＣＦＰ  ６０００Ｎ，デュポン（DuPont））
【０１４５】
（成形組成物の製造および試験）
使用される成分と常套の処理助剤との混合は、ＺＳＫ  ２５二軸性押出し成形機かまたは１．３リットル内部ミキサー内で行った。成形物を射出成形装置、アルバーグ（Arburg）２７０Ｅモデルで、２４０℃、２６０℃または３００℃で製造する。
【０１４６】
製造された成形組成物の組成は以下の表１〜４から採用することができる。
【０１４７】
固有の色／本来の色の評価は、ＡＳＴＭ標準Ｅ−３１３−９６（光源：Ｃ、観察者：２°、測定開口：広域値）に従って、６０×４０×２ｍｍの寸法のカラーサンプルシートの黄色指数（ＹＩ）を、等式ＹＩ＝（１２８Ｘ−１０６Ｚ）／Ｙ（ここでＸ，Ｙ，Ｚ＝ＤＩＮ  ５０３３に従う色座標）に従って、決定することによって行った。成形物を射出成形装置で製造した際の温度に依存して、これをＹＩ／２６０℃またはＹＩ／３００℃として表に記載する。
【０１４８】
そして、製造された組成物の加水分解耐性の測定としては、ＭＶＲにおける変化を用いており、ＩＳＯ  １１３３に従って、（難燃剤なしの組成物の場合には）２６０℃で、（難燃剤を含有する組成物の場合には）２４０℃で、５ｋｇの搭載量で、難燃剤なしのポリカーボネート組成物の場合には、９５℃で１００％の相対湿度での粒剤の７日間の貯蔵期間（「ＦＷＬ貯蔵」）について、難燃剤を含有するポリカーボネート組成物の場合には、９５℃で１００％の相対湿度での粒剤の２日間の貯蔵期間（「ＦＷＬ貯蔵」）について、測定する。相応の貯蔵前のＭＶＲ値と比べたＭＶＲ値の増加を、以下の式によって規定されるΔＭＶＲ（加水分解）として計算する。
【数１】
2011518904.tif 000009
【０１４９】
難燃剤の特性の特徴付けはＵＬ９４Ｖに従って（１２７×１２．７×１．５ｍｍの寸法のバーにおいて）行う。
【表１】
2011518904.tif 000010
【０１５０】
【表２】
2011518904.tif 000011
【０１５１】
【表３】
2011518904.tif 000012
【０１５２】
【表４】
2011518904.tif 000013
【０１５３】
上で挙げた実施例から、本発明によるエマルジョングラフトポリマー（ＡＢＳ）を衝撃改良剤として含有する衝撃性が改良されたポリカーボネート成形組成物は、任意に協力剤、たとえば、中性有機ホスフィト（Ｆ−１）またはチオ化合物（Ｆ−２）を用い、フェノール性酸化防止剤（Ｅ−１）を用いて安定化させた場合に、良好な本来の色と良好な加水分解耐性を有することが、明らかである。本発明によるエマルジョングラフトポリマー（ＡＢＳ）は、酸化還元開始によって重合する一方成分と、無機過硫酸塩開始によって重合する他方成分の２つの成分から成り、両成分をグラフトポリマー分散体の段階で乳液として共に混合し、乳液混合物として共沈させている。
【０１５４】
詳しくは、本発明による組成物１および２は、良好な加水分解耐性（ΔＭＶＲ（加水分解））＝１０５％または１１２％）と、非常に明るい本来の色（２６０℃の溶融温度で８０℃の成形温度での射出成形後のＹＩは１９、または３００℃の溶融温度で８０℃の成形温度での射出成形後のＹＩは２５）の両方を示す。他方で、エマルジョンＡＢＳとして個別の成分（すなわち、Ｂ１（１）、Ｂ１（２）またはＢ２（２））の１つを含有する比較例３、４、６および７の組成物、および（Ｂ１（１）およびＢ２（１）の混合物を含有し、これらの成分は、本発明とは対照的に、グラフトポリマー分散体の段階ではなく、共にパウダーとして混合される）比較例５の組成物は、良好な加水分解耐性を示すが、これらは著しく劣悪な本来の色を示す（各場合：２６０℃の溶融温度で８０℃の成形温度での射出成形後でさえ、ＹＩ＞２８）。
【０１５５】
上で説明されるこれらの結果は第２の試験シリーズ（表２）にも反映されるが、より過酷な処理条件のために、全体的に本来の色のレベルがより劣悪となっていおり、これは、押出し成形機より内部ミキサーでの組成物の滞留時間がより長いことで、説明することができる。したがって、表２で示される結果も、本発明による組成物は良好な本来の色と同時に高い加水分解安定性を特徴とすることを照明するものである。
【０１５６】
酸性ホスフィト安定剤Ｅ−２を含有する組成物（比較例）は全て、対照的に、中性
フェノール性酸化防止剤Ｅ−１と任意に協力剤として中性有機ホスフィトＦ−１またはチオ化合物Ｆ−２を含有する本発明による組成物よりも、劣悪な加水分解耐性と著しく劣悪な本来の色を両方示す（表３および４参照）。
【国際調査報告】
2011518904.tif 000015
2011518904.tif 000016
2011518904.tif 000017
2011518904.tif 000018