(57)【要約】本発明は、耐老化性を有する耐衝撃性が改良されたポリカーボネート系の組成物および成形材料に関する。該組成物および成形材料は、以下の成分Ａ）〜Ｄ）を含有する（ただし、成分Ｂおよび成分Ｃは、Ｂ：Ｃの重量部比が１：１.３〜１：３.５の範囲で存在し、該組成物は無機充填剤を含まない）：Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート；成分Ａ＋成分Ｂ＋成分Ｃの合計量に基づき、６０〜８６重量部、Ｂ）以下の成分Ｂ.１）およびＢ.２）を含有するグラフトポリマー；成分Ａ＋成分Ｂ＋成分Ｃの合計量に基づき、４〜１２重量部、［Ｂ.１）少なくとも１種のビニルモノマーから成るグラフトシェル；グラフトポリマーＢに基づき１０〜５０ｗｔ％、Ｂ.２）シリコーン−アクリレート複合ゴムから成るグラフト基材；グラフトポリマーＢに基づき９０〜５０ｗｔ％］、Ｃ）ビニルモノマーに基づくポリマーまたはコポリマー；成分Ａ＋成分Ｂ＋成分Ｃの合計量に基づき１０〜３０重量部およびＤ）ポリマー添加剤；０〜２０重量部。また、該組成物は、多軸方向の低温安定性と流動性の改良されたバランスと、良好な染色適性および加熱下での高い寸法安定性により特徴づけられる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分Ａ）〜Ｄ）を含有する組成物（ただし、成分Ｂおよび成分Ｃは、成分Ｂ：成分Ｃの重量部比が１：１.３〜１：３.５の範囲で存在し、該組成物は無機充填剤を含まない）：
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート；成分Ａ＋成分Ｂ＋成分Ｃの合計量に基づき６０〜８６重量部、
Ｂ）以下の成分Ｂ.１）および成分Ｂ.２）を含有するグラフトポリマー；成分Ａ＋成分Ｂ＋成分Ｃの合計量に基づき４〜１２重量部、
Ｂ.１）少なくとも１種のビニルモノマーから成るグラフトシェル；グラフトポリマーＢに基づき１０〜５０ｗｔ％、および
Ｂ.２）シリコーン−アクリレート複合ゴムから成るグラフト基材；グラフトポリマーＢに基づき９０〜５０ｗｔ％、
Ｃ）ビニルモノマーに基づくポリマーまたはコポリマー；成分Ａ＋成分Ｂ＋成分Ｃの合計量に基づき１０〜３０重量部、および
Ｄ）ポリマー添加剤；０〜２０重量部。
【請求項２】
以下の成分Ａ）〜成分Ｄ）を含有する請求項１に記載の組成物（ただし、成分Ｂおよび成分Ｃは、成分Ｂ：成分Ｃの重量部比が１：１.６〜１：２.７の範囲で存在する）：
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート；成分Ａ＋成分Ｂ＋成分Ｃの合計量に基づき７０〜８０重量部、
Ｂ）グラフトポリマー；成分Ａ＋成分Ｂ＋成分Ｃの合計量に基づき６〜１０重量部、
Ｃ）ビニルモノマーに基づくポリマーまたはコポリマー；成分Ａ＋成分Ｂ＋成分Ｃの合計量に基づき１４〜２０重量部、
Ｄ）ポリマー添加剤；成分Ａ＋成分Ｂ＋成分Ｃの合計量に基づき０.２〜５重量部。
【請求項３】
１０〜７０ｗｔ％のシリコーンゴムと９０〜３０ｗｔ％のブチルアクリレートゴムとを含有する複合ゴムを、グラフト基材Ｂ.２）として含有する請求項１または２に記載の組成物（ただし、記載されるｗｔ％は、いずれの場合もグラフト基材Ｂ.２に基づく）。
【請求項４】
２０〜６０ｗｔ％のシリコーンゴムと８０〜４０ｗｔ％のブチルアクリレートゴムとを含有する混成ゴムを、グラフト基材Ｂ.２）として含有する請求項３に記載の組成物（ただし、記載されるｗｔ％は、いずれの場合もグラフト基材Ｂ.２に基づく）。
【請求項５】
２２０００〜３２０００ｇ／モルの重量平均分子量（例えば、ＧＰＣ、超遠心分離法または散乱光測定法で測定されるＭｗ）を有する芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートを、成分Ａとして含有する請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
２４０００〜２８０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートを、成分Ａとして含有する請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
グラフト活性部位を有するシリコーン-アクリレート複合ゴムを、グラフト基材Ｂ.２として含有し、該複合ゴム内において、該シリコーンゴムと該アクリレートゴムが相互浸入することにより、これらのゴムが実質的に相互に分離されない請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
メチルメタクリレートまたはスチレンとアクリロニトリルの混合物をグラフトシェルＢ.１として含有する請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
以下の成分Ｃ.１）および成分Ｃ.２）から成る（コ）ポリマーを成分Ｃとして含有する請求項１〜８のいずれかに記載の組成物：
Ｃ.１）ビニル芳香族化合物および／または環置換ビニル芳香族化合物および／または（メタ）アクリル酸の（Ｃ１-Ｃ８）-アルキルエステル；５０〜９９重量部、および
Ｃ.２）シアン化ビニルおよび／または（メタ）アクリル酸の（Ｃ１-Ｃ８）-アルキルエステルおよび／または不飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸の無水物および不飽和カルボン酸のイミド；１〜５０重量部。
【請求項１０】
成分Ｃ.１がスチレンであり成分Ｃ.２がアクリロニトリルであるコポリマーを成分Ｃとして含有する請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、または成分Ｃに基づき少なくとも７０重量部のメチルメタクリレートと、成分Ｃに基づき３０重量部以下の、スチレン、ｎ-ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ-ブチルアクリレートおよびエチルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーとを含有するビニルコポリマーを、成分Ｃとして含有する請求項９に記載の組成物。
【請求項１２】
防炎加工剤、防炎相乗剤、滴下防止剤、滑剤および離型剤、成核剤、安定剤、帯電防止剤、並びに着色剤および顔料からなる群からから選択される少なくとも１種のポリマー添加剤を、成分Ｄとして含有する請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
成形品の製造における、請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物の使用。
【請求項１４】
請求項１〜１２に記載の組成物を含有する成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多軸低温強度と流動性の改良されたバランスと、良好な染色適性および高い耐熱変形性により特徴づけられる、耐老化性を有する耐衝撃性が改良されたポリカーボネート系の組成物および成形材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート、ゴム状弾性材に基づくグラフトポリマー、耐老化性グラフト基材およびビニル芳香族コポリマーを含有する組成物は原則として既知である。
【０００３】
例えば、独国特許出願公開第４４３４９６５号Ａ明細書において、低温強度、剛性および流動挙動に関して改良されたバランスを有し、ポリカーボネート（Ａ）、特定の粒度を有するゴム状弾性グラフト基材を含有するグラフトポリマー（Ｂ）、および熱可塑性ビニル芳香族（コ）ポリマー（Ｃ）を含有する組成物が開示されている（ただし、Ｃに対するＢの相対的比率が限定されている）。該明細書において、ゴム状弾性を示すグラフト基材として、シリコーン-アクリレート複合ゴムは開示されていない。
【０００４】
欧州特許出願公開第０５３７０１４号Ａ明細書において、熱可塑性樹脂（例えばポリカーボネート、ビニルポリマーまたはこれらの混合物）と、耐衝撃性を改良する量で添加される、ポリオルガノシロキサン／ポリビニルに基づく特定の多層グラフトポリマーとを含有し、改良された低温強度を有する組成物が開示されている。ポリカーボネートと、ビニルポリマーとグラフトポリマーとを含有し、また、特定の相対的比率でビニルポリマーとグラフトポリマーを含有する組成物は開示されていない。
【０００５】
欧州特許出願公開第０４８６８５３号Ａ明細書において、ポリオルガノシロキサン-ポリアルキル（メタ）アクリレート配合ゴムに基づく特定のグラフトポリマーと、必要に応じて更なる熱可塑性物質（例えば、ポリカーボネートなど）とを含有する顔料を用いることによって、改良された染色適性を示す組成物が開示されている。
【０００６】
欧州特許出願公開第０４３０１３４号Ａ明細書において、優れた衝撃強さ、表面硬度および表面品質を有し、ポリカーボネートと、グラフト基材としての複合ゴムに基づく特定のポリオルガノシロキサングラフトポリマーを含有し、また、該複合ゴムが１〜１０ｗｔ％のポリオルガノシロキサンゴムと９９〜９０ｗｔ％のポリアルキル（メタ）アクリレートゴムを非分離状態で含有する組成物が開示されている。該明細書においては、該組成物が、ビニルモノマーに基づくホモポリマーまたはコポリマーを付加的に含むことができるということが開示されている。該明細書においては、これら３種類の成分を特定の混合比で使用することにより得られる組成物の性質に関連してもたらされる特別な利点に関する言及はない。
【０００７】
欧州特許出願公開第０３０７９６３号Ａ明細書において、良好な耐化学薬品性、耐候性、耐熱性および良好な衝撃強さを有する組成物であって、ポリカーボネートと、シリコーン-ブチルアクリレート複合ゴム基材に基づくグラフトポリマーと、ビニルコポリマーを含有する該組成物が開示されている。しかしながら、開示された組成物においては、ビニルコポリマーの含有量に対するグラフトポリマーの含有量の量比が好ましくない。これらの組成物を暗色および鮮明色に染色するためには、多量の顔料を必要とするので、得られる組成物の機械的特性の劣化が引き起こされる。
【０００８】
欧州特許出願公開第１３３４１５３号Ａ明細書において、熱老化に対する改良された安定性と、高い表面品質および良好な加工性を有する組成物であって、ポリカーボネートと、シリコーン−アクリレート複合ゴムに基づくグラフトポリマーと、ビニルコポリマーと、無機充填材（ガラス繊維）を含有する該組成物が開示される。これらの組成物は、多くの用途（特に低温下での用途）に対して、不十分な強度を示す。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】独国特許出願公開第４４３４９６５号Ａ明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第０５３７０１４号Ａ明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第０４８６８５３号Ａ明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第０３０７９６３号Ａ明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第１３３４１５３号Ａ明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、多軸低温強度と溶融流動性の改良されたバランスと、良好な染色適性および高い耐熱変形性を示すことにより特徴づけられる、耐老化性を有するポリカーボネート系の組成物および成形材料を提供することである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の特定の目的は、ラッカー塗装されない自動車の内装部品および自動車のボディーフレームの部品を暗色および鮮明色に染色できる耐老化性ポリカーボネート組成物を提供することである。また、該組成物は、用途に関連する延性試験において−１０℃までの温度で破砕性の破壊を示さず、２６０℃の温度および１０００ｓ-１の剪断速度で測定した場合に２５０Ｐａｓ以下の溶融粘度を示し、ビカーＢ１２０法で測定した場合に少なくとも１２５℃の耐熱変形性を示す。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
驚くべきことに、所望の特性水準は、以下の成分Ａ）〜Ｄ）を含有する組成物によりもたらされることが判った（ただし、成分Ｂおよび成分Ｃは、Ｂ：Ｃの重量部比が１：１.３〜１：３.５の範囲、好ましくは１：１.５〜１：３.０、特に好ましくは１：１.６〜１：２.７の範囲で存在し、該組成物は無機充填剤を含まず、また本明細書における全ての重量部単位は、該組成物中の成分Ａ＋成分Ｂ＋成分Ｃの重量部単位の合計が１００となるように調整される）：
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート；成分Ａ＋成分Ｂ＋成分Ｃの合計量に基づき、６０〜８６重量部、好ましくは６５〜８０重量部、特に好ましくは７０〜８０重量部、
Ｂ）以下の成分Ｂ.１）および成分Ｂ.２）を含有するグラフトポリマー；成分Ａ＋成分Ｂ＋成分Ｃの合計量に基づき、４〜１２重量部、好ましくは５〜１０重量部、特に好ましくは６〜１０重量部、
Ｂ.１）少なくとも１種のビニルモノマーを含有するグラフトシェル；いずれの場合もグラフトポリマーＢに基づき、１０〜５０ｗｔ％。好ましくは２０〜４０ｗｔ％、
Ｂ.２）シリコーン−アクリレート混成ゴムを含有する少なくとも１種のグラフト基材；いずれの場合もグラフトポリマーＢに基づき、９０〜５０ｗｔ％、好ましくは８０〜６０ｗｔ％、
Ｃ）ビニルモノマーに基づくポリマーまたはコポリマー；成分Ａ＋成分Ｂ＋成分Ｃの合計量に基づき、１０〜３０重量部、好ましくは１２〜２５重量部、特に好ましくは１４〜２０重量部、および
Ｄ）ポリマー添加剤；成分Ａ＋成分Ｂ＋成分Ｃの合計量に基づき、０〜２０重量部、好ましくは０.１〜１０重量部、特に好ましくは０.２〜５重量部。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
成分Ａ
本発明において適する成分Ａに係る芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは、関連文献に記載されており、または関連文献において記載されている方法により調製してもよい。芳香族ポリカーボネートの調製に関しては、例えば、シュネル著「ポリカーボネートの化学と物理」、インターサイエンスパブリッシャーズ、１９６４年、ならびに独国特許（ＤＥ−ＡＳ）１４９５６２６号明細書、独国特許出願公開第２２３２８７７号Ａ明細書、および同２７０３３７６号Ａ明細書、同２７１４５４４号Ａ明細書、同３０００６１０号Ａ明細書および同３８３２３９６号Ａ明細書を参照されたい。また、芳香族ポリエステルカーボネートの調製に関しては、例えば同３０７７９３４号Ａ明細書が参照されたい。
【００１４】
芳香族ポリカーボネートの調製は、例えば、ジフェノールと、炭酸ハロゲン化物（好ましくはホスゲン）および／または芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物（好ましくはベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物）を、界面重合法により、必要に応じて連鎖停止剤（例えばモノフェノール）を使用し、また必要に応じて、三官能性以上の分枝剤（例えばトリフェノールまたはテトラフェノール）を用いて反応させることによりおこなわれる。該ポリカーボネートは、ジフェノールと、例えばジフェニルカーボネートを反応させる溶融重合法により調製することも可能である。
【００１５】
好ましくは、芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートを調製するためのジフェノールは、以下の化学式（Ｉ）で表される：
【００１６】
【化１】
2011524449.tif 000002
［式中、Ａは単結合、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン、Ｃ２−Ｃ５アルキリデン、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６−Ｃ１２−アリーレン（該アリーレンには、必要に応じてヘテロ原子を含有する更なる芳香族環を結合させてもよい）、あるいは、以下の式（II）若しくは(III）で表される基を示す；
【００１７】
【化２】
2011524449.tif 000003
【００１８】
【化３】
2011524449.tif 000004
【００１９】
式中、
Ｂは、いずれの場合もＣ１-Ｃ１２-アルキル（好ましくはメチル）、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子および／または臭素原子）を示し、
ｘは、いずれの場合も相互に独立して０、１または２を示し、
ｐは、１または０を示し、および
Ｒ５およびＲ６は、各Ｘ１に対して独立して選択され、相互に独立してハロゲンまたはＣ１−Ｃ６-アルキル、好ましくはハロゲン、メチル若しくはエチルから選択され、
Ｘ１は炭素原子を示し、
ｍは、４〜７の整数、好ましくは４または５を示す（但し、少なくとも１つのＸ１原子上においては、Ｒ５およびＲ６は同時にアルキルを示す）。
【００２０】
好ましいジフェノールとしては、以下のものが含まれる：ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス-（ヒドロキシフェニル）−Ｃ1−Ｃ５−アルカン、ビス-（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５−Ｃ６−シクロアルカン、ビス-（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス-（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス-（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス-（ヒドロキシフェニル）-スルホンおよびα,α−ビス-（ヒドロキシフェニル）-ジイソプロピルベンゼン、並びにこれらの化合物の誘導体であって、環が臭素化および／または塩素化した該誘導体。
【００２１】
特に好ましいジフェノールとしては、以下のものが含まれる：４,４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２,４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１,１−ビス-（４−ヒドロキシフェニル）-シクロヘキサン、１,１−ビス-（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４,４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、およびこれらのジ−およびテトラ臭素化または塩素化誘導体、例えば２,２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２,２−ビス-（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）-プロパンまたは２,２−ビス-（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンなど。２,２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）-プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。ジフェノールを単独で使用してもよく、任意の混合物として使用してもよい。ジフェノールは文献において既知であり、または文献において既知の方法に従い得ることができる。
【００２２】
熱可塑性の芳香族ポリカーボネート調製するために適当な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−tert−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、並びに長鎖アルキルフェノール、例えば４-[２-（２,４,４-トリメチルペンチル）]-フェノール、４−（１,３−テトラメチルブチル）-フェノール（独国特許出願公開第２８４２００５号Ａ明細書参照）など、またはアルキル置換基中に合計で８個〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノール若しくはジアルキルフェノール、例えば、３,５−ジ−tert−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−tert−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、２−（３,５−ジメチルヘプチル）-フェノールおよび４−（３,５−ジメチルヘプチル）-フェノールである。使用される連鎖停止剤の量は、具体的に使用するジフェノールの合計モル数に基づいて、一般に０.５モル％〜１０モル％である。
【００２３】
熱可塑性の芳香族ポリカーボネートは、既知の方法、好ましくは、使用するジフェノールの合計量に基づき０.０５〜２.０モル％の三官能価以上の化合物（例えば、３個以上のフェノール基を有する化合物）を組み込む方法により分枝化できる。
【００２４】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートが適当である。本発明による成分Ａのコポリカーボネートを調製するために、ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを、使用されるジフェノールの全量に基づいて１〜２５ｗｔ％、好ましくは２.５〜２５ｗｔ％の量で使用することもできる。これらは、米国特許第３４１９６３４号明細書において既知であり、他の文献で既知の方法に従って調製してもよい。ポリジオルガノシロキサンを含有するコポリカーボネートの調製は、独国特許出願公開第３３３４７８２号Ａ明細書に記載されている。
【００２５】
ビスフェノールＡに基づくホモポリカーボネートに加えて、好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡと、ジフェノールのモル総量に基づき１５モル％以下の、上述した好ましい若しくは特に好ましいジフェノール、特に２,２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとのコポリカーボネートである。
【００２６】
芳香族ポリエステルカーボネートを調製するための芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４,４'−ジカルボン酸およびナフタレン−２,６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００２７】
イソフタル酸のジ酸二塩化物とテレフタル酸の二酸二塩化物を１：２０〜２０：１の割合で混合させた混合物が特に好ましい。
【００２８】
ポリエステルカーボネートを調製する場合、更に炭酸ハロゲン化物（好ましくはホスゲン）を、二官能性の酸誘導体として付随的に使用する。
【００２９】
上述したモノフェノールの他に、芳香族ポリエステルカーボネートを調製するために適当な連鎖停止剤としては、以下のものが含まれる：
それらのクロロ炭酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸塩化物（必要に応じて、Ｃ１−Ｃ２２−アルキル基またはハロゲン原子で置換してもよい）、並びに脂肪族Ｃ２−Ｃ２２−モノカルボン酸塩化物。
【００３０】
連鎖停止剤の量は、いずれの場合も０.１〜１０モル％である（なお、フェノール系の連鎖停止剤の場合ジフェノールのモル量に基づき、モノカルボン酸塩化物系の連鎖停止剤の場合、ジカルボン酸ジ酸二塩化物のモル量に基づく）。芳香族ポリエステルカーボネートは、芳香族ヒドロキシカルボン酸を組み込んでもよい。
【００３１】
芳香族ポリエステルカーボネートは直鎖状であってもよく、既知の方法で分枝化させてもよい（独国特許出願公開第２９４００２４号明細書および同３００７９３４号Ａ明細書の関連部分参照）。
【００３２】
分枝剤としては、以下のものが使用できる：例えば、三官能性以上のカルボン酸塩化物、例えばトリメシン酸トリクロリド、シアヌル酸トリクロリド、３,３'-,４,４'−ベンゾフェノン−テトラカルボン酸テトラクロリド、１,４,５,８−ナフタレン−テトラカルボン酸テトラクロリド若しくはピロメリット酸テトラクロリドなど、使用したジカルボン酸ジクロリドに基づき０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量；または三官能性以上のフェノール、例えばフロログルシノール、４,６−ジメチル−２,４,６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−へプト−２−エン、４,６−ジメチル−２,４,６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１,３,５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２,２−ビス[４,４−ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）−シクロヘキシル]−プロパン、２,４−ビス（４−ヒドロキシフェニル-イソプロピル）-フェノール、テトラ-（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２,６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２,４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−[４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル]−フェノキシ）−メタン若しくは１,４−ビス[４,４'−（ジヒドロキシトリフェニル）−メチル]−ベンゼンなど、使用するジフェノールに基づき０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量。フェノール系分枝剤はジフェノールと共に反応器に導入でき、酸塩化物系分枝剤は酸二塩化物と共に導入できる。
【００３３】
熱可塑性の芳香族ポリエステルカーボネートにおけるカーボネート構造単位の含有量は、所望に応じて変化させることができる。好ましくは、カーボネート基の含有量は、エステル基とカーボネート基の合計量に基づき、１００モル％以下、特に８０モル％以下、特に好ましくは５０モル％以下である。芳香族ポリエステルカーボネートに含有されるエステルおよびカーボネートは、ブロック状またはランダムに分布した状態で重縮合生成物中に存在できる。
【００３４】
本発明における好ましい実施態様において、芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルカーボネートは、２２０００〜３２０００ｇ／モル、特に好ましくは２４０００〜２８０００ｇ／モルの重量平均分子量（例えば、ＧＰＣ、超遠心分離法または散乱光測定法で測定されるＭｗ）を有する。
【００３５】
熱可塑性の芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートを単独で使用してもよく、任意に混合させて使用してもよい。
【００３６】
成分Ｂ
一般に、グラフトコポリマーＢは、ラジカル重合、例えば乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊重合、好ましくは乳化重合によって調製される。
【００３７】
適当なＢ.１モノマーは、ビニルモノマー、例えば、ビニル芳香族化合物および／または環置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α-メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ｐ-クロロスチレンなど）、メタクリル酸（Ｃ１-Ｃ８）-アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、２-エチルヘキシルメタクリレート、アリルメタクリレート）、アクリル酸（Ｃ１-Ｃ８）-アルキルエステル（例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ-ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ-ブチルアクリレートなど）、有機酸（例えばアクリル酸、メタクリル酸など）および／またはシアン化ビニル（例えばアクリロニトリルおよびメタアクリロニトリル）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）（例えば無水マレイン酸およびＮ-フェニル-マレイミドなど）である。これらのビニルモノマーを単独で使用してもよく、あるいは、少なくとも２種類のモノマーの混合物として使用してもよい。
【００３８】
好ましいモノマーＢ.１は、スチレン、メチルメタクリレート、ｎ-ブチルアクリレートおよびアクリロニトリルのうちの少なくとも１種から選択される。メチルメタクリレートまたはスチレンとアクリロニトリルの混合物が、モノマーＢ.１として特に好ましく使用される。
【００３９】
グラフト基材Ｂ.２のガラス転移温度は１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満である。一般に、グラフト基材Ｂ.２は、０.０５〜１０μｍ、好ましくは０.０６〜５μｍ、特に好ましくは０.１〜１μｍの平均粒度（ｄ５０値）を有する。
【００４０】
平均粒度（ｄ５０値）は、該値の上下の各々に５０重量％の粒子が存在する値での粒径である。この値は、超遠心測定によって測定できる（Ｗ．スコルタン及びＨ．ランゲ、「コロイド-ツァイトシュリフト・ウント・ツァイトシュリフト・ヒュア・ポリメーレ（Ｋｏｌｌｏｉｄ，Ｚ．ｕｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ）、第２５０巻（１９７２年）、第７８２頁〜第７９６頁参照）。
【００４１】
グラフト基材Ｂ.２）は、シリコーンゴムとアクリレートゴムの複合ゴムであり、これら２種類のゴムは、例えば物理的に混合された状態で存在するか、またはシリコーンゴムおよびアクリレートゴムは、例えば、これらの調製後に相互浸入網目構造を形成するか、あるいは例えば、シリコーンゴムおよびアクリレートゴムは、コア-シェル構造を有するグラフト基材を形成する。好ましいグラフト基材Ｂ.２）は、シリコーンゴムを１０〜７０ｗｔ％、特に好ましくは２０〜６０ｗｔ％含有し、ブチルアクリレートゴムを９０〜３０ｗｔ％、特に好ましくは８０〜４０ｗｔ％含有する混成ゴムである（記載したｗｔ％は、いずれの場合もグラフト基材Ｂ.２に基づく値である）。
【００４２】
好ましくは、シリコーン−アクリレートゴムは、グラフト活性部位を有する複合ゴムであり、シリコーンゴムおよびアクリレートゴムは複合ゴム内で相互浸入することにより、実質的に相互に分離できない。
【００４３】
シリコーン−アクリレートゴムは既知であり、例えば米国特許第５８０７９１４号明細書、欧州特許出願第４３０１３４号明細書および米国特許第４８８８３８８号明細書に記載されている。
【００４４】
好ましくは、成分Ｂ.２に係るシリコーン-アクリレートゴムにおけるシリコーンゴム成分は、シロキサンモノマー構造単位と、架橋剤若しくは分枝剤（ＩＶ）および所望によるグラフト剤（Ｖ）を使用する乳化重合によって調製される。
【００４５】
シロキサンモノマー構造単位として使用される化合物の好ましい例としては、以下のものが含まれる：ジメチルシロキサン、または少なくとも３つの環員、好ましくは３〜６の環員を有する環状オルガノシロキサン、例えば、好ましくは、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチル−トリフェニル−シクロトリシロキサン、テトラメチル−テトラフェニル−シクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン。
【００４６】
オルガノシロキサンモノマーは単独で使用してもよく、または２種以上のモノマーの混合物として使用してもよい。好ましくは、シリコーンゴムは、シリコーンゴム成分の総重量に基づいて、好ましくは５０ｗｔ％以上、特に好ましくは６０ｗｔ％以上のオルガノシロキサンを含む。
【００４７】
好ましくは、架橋剤または分枝剤（ＩＶ）として、３官能性または４官能性（特に好ましくは４官能性）のシランに基づく架橋剤が使用される。言及される好ましい例としては、以下のものが含まれる：トリメトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシランおよびテトラブトキシシラン。架橋剤は単独で使用してもよく、または２種以上の架橋剤の混合物として使用してもよい。テトラエトキシシランが特に好ましい。
【００４８】
架橋剤は、シリコーンゴム成分の総重量に基づいて０．１〜４０ｗｔ％の量で使用される。架橋剤の量は、トルエン中で測定されたシリコーンゴムの膨潤度が３〜３０、好ましくは３〜２５、特に好ましくは３〜１５となるように選択される。膨潤度は、２５℃のトルエンで飽和させた、シリコーンゴムにより吸収されたトルエンの重量と、乾燥状態のシリコーンゴムの重量の重量比として定義される。膨潤度測定法に関する詳細は、欧州特許第２４９９６４号明細書に記載されている。
【００４９】
上述した範囲内で膨潤度をより簡単に調整できるので、三官能性の分枝剤よりも、四官能性の分枝剤が好ましい。
【００５０】
適当なグラフト剤（Ｖ）は、以下の式で表される構造を形成することができる化合物である：
【００５１】
【化４】
2011524449.tif 000005
式中、
Ｒ１ は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル（好ましくはメチル、エチルもしくはプロピル）またはフェニルを示し、
Ｒ２ は、水素原子はメチルを示し、
ｎ は、０、１または２であり、および
ｐ は、１〜６の整数である。
【００５２】
アクリロイル−またはメタクリロイル−オキシシランは、上記構造（Ｖ−１）を形成するために特に適しており、また、高いグラフト効率を有する。これにより、効率的にグラフト鎖を形成することが保証されるので、得られる樹脂組成物の衝撃強さが増加する。言及される好ましい例としては、以下のものが含まれる：β−メタクリロイルオキシ−エチルジメトキシメチル−シラン、γ−メタクリロイルオキシ−プロピルメトキシ−ジメチル−シラン、γ−メタクリロイルオキシ−プロピルジメトキシメチル−シラン、γ−メタクリロイルオキシ−プロピルトリメトキシ−シラン、γ−メタクリロイルオキシ−プロピルエトキシジエチル−シラン、γ−メタクリロイルオキシ−プロピルジエトキシメチル−シラン、δ−メタクリロイル−オキシ−ブチルジエトキシメチル−シランまたはこれらの混合物。
【００５３】
シリコーンゴムの総重量に基づいて、好ましくは０〜２０ｗｔ％のグラフト剤が使用される。
【００５４】
例えば米国特許第２８９１９２０号明細書および同３２９４７２５号明細書に開示されているようにして、乳化重合によりシリコーンゴムを調製できる。この方法により、シリコーンゴムは水性ラテックス形態で得られる。これを得るために、オルガノシロキサン、架橋剤および所望によるグラフト剤を含有する混合物を、好ましい実施態様においてはスルホン酸に基づく乳化剤（例えば、アルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルスルホン酸など）の存在下において、例えばホモジナイザーを使用して剪断力を加えながら水と混合させることによって、この混合物は完全に重合してシリコーンゴムラテックスを生成する。アルキルベンゼンスルホン酸は、乳化剤としてだけでなく、重合開始剤としても機能するので特に適当である。この場合、該スルホン酸とアルキルベンゼンスルホン酸の金属塩またはアルキルスルホン酸の金属塩との組み合わせが有利である。なぜならば、これに続くグラフト重合の間に、これらによってポリマーが安定化されるからである。
【００５５】
重合の後、アルカリ水溶液、例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、または炭酸ナトリウム水溶液を添加して反応混合物を中和させることにより、反応を終了させる。
【００５６】
成分Ｂ.２に係るシリコーン−アクリレートゴムにおける適当なポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分は、メタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステル、架橋剤（VI）およびグラフト剤（VII）から調製できる。好ましいメタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステルの例には、以下のものが含まれる：Ｃ１−Ｃ８アルキルエステル、例えば、メチル、エチル、ｎ-ブチル、tert-ブチル、ｎ-プロピル、ｎ-ヘキシル、ｎ-オクチル、ｎ-ラウリルおよび２-エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロ-Ｃ１−Ｃ８-アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレートなど、およびこれらのモノマーの混合物。ｎ−ブチルアクリレートが特に好ましい。
【００５７】
シリコーン-アクリレートゴムにおけるポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分に対する架橋剤(VI)として、少なくとも１つの重合性二重結合を有するモノマーを使用できる。架橋モノマーの好ましい例としては、以下のものが含まれる：３個〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸のエステルおよび３個〜１２個の炭素原子を有する不飽和一価アルコールのエステル、または２個〜４個のＯＨ基と２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオール、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１,３-ブチレングリコールジメタクリレートおよび１,４-ブチレングリコールジメタクリレートなど。架橋剤は単独で使用するか、または少なくとも２種類の架橋剤の混合物として使用することができる。
【００５８】
好ましいグラフト剤(VII)の例には、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートまたはこれらの混合物が含まれる。アリルメタクリレートは、架橋剤(VI)としても使用できる。グラフト剤は単独で使用するか、または少なくとも２種類のグラフト剤の混合物として使用できる。
【００５９】
架橋剤(VI)とグラフト剤(VII)の量は、シリコーンアクリレートゴムにおけるポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の総重量に基づき、０.１〜２０ｗｔ％である。
【００６０】
シリコーン−アクリレートゴムは、まず、成分Ｂ.２.１におけるシリコーンゴムを水性のラテックス形態で調製することにより調製される。次いで、該ラテックスに、使用されるメタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステル、架橋剤(VI)およびグラフト剤(VII)を添加し、重合をおこなう。好ましくは、乳化重合は、ラジカル、例えば過酸化物開始剤、アゾ開始剤またはレドックス開始剤により開始される。レドックス系開始剤、特に、硫酸鉄、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ロンガリット(rongalite)およびヒドロペルオキシドの組合せにより調製されたスルホキシル酸塩系の開始剤を使用することが特に好ましい。
【００６１】
シリコーンゴムの調製において使用されるグラフト剤（Ｖ）は、シリコーンゴム成分に対してポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分を共有結合させる効果をもたらす。重合に際して、二種類のゴム成分は相互侵入するので、重合後、構成成分であるシリコーンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とに分離できない複合ゴムが形成される。
【００６２】
前述の成分Ｂ）としてのシリコーン-アクリレートグラフトポリマーＢを調製するために、ゴム基材Ｂ.２にモノマーＢ.１をグラフトさせる。
【００６３】
該グラフトポリマーＢを調整するためには、例えば欧州特許第２４９９６４号明細書、同４３０１３４号明細書および米国特許第４８８８３８８号明細書に記載される重合法を使用することができる。
【００６４】
例えば、グラフト重合は以下に記載の重合法に従っておこなわれる：
ラジカルにより開始される単段式または多段式の乳化重合の場合、水性ラテックス形態で存在するグラフト基材上で、所望のビニルモノマーＢ.１を重合させる。この場合のグラフト効率は、可能な限り高くすべきであり、好ましくは１０％以上である。グラフト効率は、使用されるグラフト剤(V)または(VII)に大きく依存する。シリコーン（アクリレート）グラフトポリマーへの重合の後、水性ラテックスを、金属塩（例えば塩化カルシウムまたは硫酸マグネシウムなど）を予め溶解させた温水に添加する。シリコーン（アクリレート）グラフトゴムを凝固させて、その後、分離させることができる。
【００６５】
成分Ｃ
ビニル（コ）ポリマーＣとして適当なものは、以下の群から選択される少なくとも１種のモノマーのポリマーである：ビニル芳香族化合物、シアン化ビニル（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸の（Ｃ１-Ｃ８）-アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）。以下の成分Ｃ.１）および成分Ｃ.２）を含有する（コ）ポリマーが特に適当である：
Ｃ.１）ビニル芳香族化合物および／または環置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α-メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ｐ-クロロスチレンなど）、および／または（メタ）アクリル酸の（Ｃ１-Ｃ８）-アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレートなど）；成分Ｃに基づき、５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部、特に７２〜７８重量部、および
Ｃ.２）シアン化ビニル（不飽和ニトリル）（例えばアクリロニトリルおよびメタアクリロニトリルなど）および／または（メタ）アクリル酸の（Ｃ１-Ｃ８）-アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ-ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ-ブチルアクリレートなど）および／または不飽和カルボン酸（例えば、マレイン酸など）、および／または無水物およびイミドのような不飽和カルボン酸の誘導体、例えば無水マレイン酸およびＮ-マレイミドなど；成分Ｃに基づき、１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部、特に２２〜２８重量部。
【００６６】
ビニル（コ）ポリマーＣは、樹脂様の熱可塑性ポリマーであり、ゴムを含まない。成分Ｃとして特に好ましいものは、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、または成分Ｃに基づき少なくとも７０重量部のメチルメタクリレートと、成分Ｃに基づき３０重量部以下の、スチレン、ｎ-ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ-ブチルアクリレートおよびエチルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーとを含有するビニルコポリマーである。また、成分Ｃ.１がスチレンであり、成分Ｃ.２がアクリロニトリルであるコポリマーも、好ましいビニルコポリマーＣである。
【００６７】
成分Ｃとしての（コ）ポリマーは既知であり、ラジカル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合および塊重合により調製できる。好ましくは、（コ）ポリマーは、１５０００〜２０００００の平均分子量Ｍｗ（光散乱法および沈降法により測定される重量平均分子量）を有する。
【００６８】
成分Ｄ
上記の組成物は、市販されているポリマー添加剤、例えば防炎加工剤、防炎相乗剤、滴下防止剤（例えばフッ素化ポリオレフィン系化合物、シリコーン系化合物およびアラミド繊維）、滑剤および離型剤（例えば、ペンタエリトリトールテトラステアレート）、成核剤、安定剤、帯電防止剤（例えば導電性ブラック、炭素繊維、カーボンナノチューブおよび有機帯電防止剤、例えばポリアルキレンエーテル、アルキルスルホネートまたはポリアミド含有ポリマー）、並びに着色剤および顔料等を更に含有することができる。これらの添加剤は、組成物の機械的性質を損なわずに目標とする特性水準（−１０℃で破粉性の破壊を生じない特性）を満たす範囲の量で添加される。
【００６９】
使用される防炎加工剤としては、好ましくはリン含有防炎加工剤、特に、モノマー性およびオリゴマー性のリン酸エステル、ホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンの群から選択される防炎加工剤が挙げられ、１種以上のこれらの群から選択される複数種の混合物を防炎加工剤として使用してもよい。また、本明細書には特に記載しないその他のハロゲン不含リン化合物を単独で使用するか、または、他の化合物（好ましくはハロゲンを含有しない含リン化合物）と任意に組合せて使用することもできる。適当な含リン化合物の例としては、以下のものが含まれる：トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレシルホスフェート、トリ−（イソプロピルフェニル）ホスフェート、レソルシノールと架橋したジ−またはオリゴ−ホスフェートおよびビスフェノールＡと架橋したジ−またはオリゴ−ホスフェート。ビスフェノールＡから誘導されるリン酸エステルオリゴマーを使用することが特に好ましい。防炎加工剤として適当な含リン化合物は既知であり（例えば、欧州特許出願公開第０３６３６０８号Ａ明細書、同０６４０６５５号Ａ明細書参照）、また、該含リン化合物は既知の方法を用いて同様に調製することができる（例えば、ウルマンズ工業化学百科事典、第１８巻、第３０１頁以降、１９７９年；フーベン-ヴェイル著「有機化学研究法」第１２／１巻、第４３頁；「バイルシュタイン」第６巻、第１７７頁参照）。
【００７０】
成形材料と成形体の製造
本発明による熱可塑性成形材料は、既知の方法で前記の成分を混合し、次いで、該混合物を、常套の装置、例えば密閉式ニーダー、押出機および二軸スクリューなどを使用して、２００℃〜３４０℃、好ましくは２４０℃〜３００℃の温度で溶融配合した後、溶融押出することにより調製される。
【００７１】
各成分の混合は約２０℃（室温）若しくはこれよりも高温において、既知の方法でおこなうことができ、連続的または同時におこなうことができる。
【００７２】
また、本発明は成形材料の調製法と、成形体の製造における該成形材料の使用を提供する。
【００７３】
本発明による成形材料は、任意の種類の成形体の製造において使用できる。該成形体は、例えば、射出成型法、押出成型法およびブロー成型法により製造できる。別の加工態様は、予め製造したシートまたはフィルムを深絞りすることによって、成形体を製造する態様である。
【００７４】
このような成形体の例としては以下のものが含まれる：フィルム、異形材、任意の種類の外被部品、例えば家庭用電気器具（例えば、果汁搾り機、コーヒーメーカーおよびミキサーなど）、事務機器（例えば、モニター、フラットスクリーン、ノートパソコン、プリンターおよびコピー機など）、電気設備用のシート、チューブおよび導管、窓、ドアおよびその他の建築領域の異形材（屋内備品および屋外用品）、並びに電気部品および電子部品（例えば、スイッチ、プラグおよびソケット）、並びに市販の車両（特に自動車）のボディーフレームおよび内装品。
【００７５】
また、本発明による成型材料は、例えば、以下の成形体または成形品の製造においても使用できる：鉄道車両、船舶、航空機、バスおよびその他の動力車用の内部設備品、小型変圧器を具備する電気装置の外装、情報の処理および伝達用装置の外装、医療機器、マッサージ機器およびこれらの外装用の外装および被覆品、子供用乗物玩具、組立壁板、安全装置用の外装、断熱性輸送コンテナ、衛生器具用の成形品および浴室用装備品、換気口用の被覆格子および園芸設備用の外装。
【００７６】
本発明による成型材料は、ラッカー塗装されない自動車用の内装品とボディーフレームであって、光、熱および随意の屋外暴露に対して耐性を示さなければならない該内装品とボディーフレーム部品を製造するために特に適している。
【００７７】
以下の実施例によって、本発明を更に説明する。
【実施例】
【００７８】
成分Ａ１
ＧＰＣを用いて測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が２５０００ｇ／モルである、ビスフェノールＡに基づく直鎖状ポリカーボネート。
【００７９】
成分Ｂ１
７２ｗｔ％の、コアとしてのグラフト基材（該基材は４６ｗｔ％のシリコーンゴムおよび５４ｗｔ％のブチルアクリレートゴムから成る）と、２８ｗｔ％のシェルとしてのスチレン-アクリロニトリルコポリマー（該コポリマー中のアクリロニトリルに対するスチレンの割合は７１：２９である）から成るグラフトポリマー（該グラフトポリマーは乳化重合により調製した）。
【００８０】
成分Ｂ２（比較例）
６０ｗｔ％のコアとしての粒子状グラフト基材（該基材は純粋なポリブタジエンゴムからなる）と、４０ｗｔ％のシェルとしてのスチレン-アクリロニトリルコポリマー（該コポリマー中のアクリロニトリルに対するスチレンの割合は７２：２８である）から成るグラフトポリマー（該グラフトポリマーは乳化重合により調製した）。
【００８１】
成分Ｂ３（比較例）
６１ｗｔ％のコアとしてのグラフト基材（該基材はブチルアクリレートゴムから成る）と、３９ｗｔ％のシェルとしてのスチレン-アクリロニトリルコポリマーから成るグラフトポリマー（該グラフトポリマーは乳化重合により調製した）。
【００８２】
成分Ｂ４（比較例）
６０ｗｔ％の、コアとしてのシリコーンゴムグラフト基材と、４０ｗｔ％のシェルとしてのスチレン-アクリロニトリルコポリマー（該コポリマー中のアクリロニトリルに対するスチレンの割合は７６：２４である）から成るグラフトポリマー（該グラフトポリマーは乳化重合により調製した）。
【００８３】
成分Ｃ
スチレン／アクリロニトリルの重量比が７６：２４であり、２０℃においてジメチルホルムアミドを使用してＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗが１０００００ｇ／モルであるスチレン／アクリロニトリルコポリマー。
【００８４】
成分Ｄ
Ｄ１：滑剤／離形剤としてのペンタエリトリトールテトラステアレート
Ｄ２：熱安定剤としてのイルガノックス(Irganox)（登録商標）Ｂ９００（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）
Ｄ３：紫外線安定剤としてのチヌビン(Tinuvin)３２９（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）
Ｄ４：ブラックパールズ８００［キャボットヨーロッパＧ.Ｉ.Ｅ社（スレスネス、フランス）製］
【００８５】
成型材料の調製および試験
表１に記載した成分を、二軸押出機（ＺＳＫ-２５）（ヴェルーナー・ウント・プライデラー社製）を用いて、１００ｍｂａｒで真空脱気下、２６０℃の溶融温度、２０ｋｇ／時の処理速度および２２５ｒｐｍの速度条件下で配合させ、次いで、配合物を造粒した。得られた粒状体を、射出成型機（溶融温度２６０℃、金型温度８０℃）により対応する試験片に加工した。
【００８６】
試験片の特性評価は、以下の方法を使用しておこなう。
【００８７】
多軸針入度試験における挙動を、破壊試験における低温延性に関する実用的で適切な、尺度として使用する。針入度試験は、温度−１０℃において、寸法が６０ｍｍ×６０ｍｍ×２ｍｍの試験片について、ＩＳＯ６６０３-２に従っておこなう。この試験において、最大エネルギー吸収を測定すると共に、特に、合計１０個の試験片の破壊パターンの評価を、試験の大部分（少なくとも９０％）、すなわち１０回の試験のうち少なくとも９回の試験において破砕を伴わない挙動が生じたかどうかによっておこなう。
【００８８】
寸法が８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片について、ＩＳＯ３０６に従って測定されたビカーＢ１２０値を、耐熱変形性の尺度として使用する。
【００８９】
２６０℃で剪断速度１０００ｓ-１の条件下において、溶融粘度を、溶融流動性の尺度として使用する。
【００９０】
ＤＩＮ６１７４に従って、０.７５重量部のカーボンブラックを含有する組成物に関する反射で測定されたＬ値を、染色適性の尺度として使用する。
【００９１】
表１における実験例によると、グラフトポリマーＢおよびビニルコポリマーＣを本発明によって規定される割合で含有すると共に、グラフト基材としてのシリコーン-アクリレート複合ゴムに基づくグラフトポリマーをグラフトポリマーＢとして含有する組成物のみが、本発明の目的に係る特性に関する利点をもたらすことが判る（本発明による実施例２および３参照）。グラフトポリマーＢの許容含有量を超過した場合、低い染色適性と高い溶融粘度を有する（即ち、加工挙動が不十分な）成形材料がもたらされる（比較例４参照）。また、グラフトポリマーＢを極めて少量で使用する場合、不十分な多軸低温延性が得られる（比較例１参照）。
【００９２】
純粋なアクリレートゴムに基づくグラフトポリマーを使用する場合も、不十分な多軸低温延性が得られる（比較例６参照）。純粋なシリコーンゴムに基づくグラフトポリマーを使用する場合、不十分な染色適性がもたらされる（比較例７参照）。ａ）純粋なアクリレートゴムに基づくグラフトポリマーとｂ）純粋なシリコーンゴムに基づくグラフトポリマーの２種類のグラフトポリマーの混合物を使用する場合も、不十分な多軸低温延性が得られる（比較例８参照）。ブタジエンゴムに基づくグラフトポリマーを使用する場合、良好な延性、流動性および染色適性が得られるが（比較例５参照）、該ゴム基材は不飽和であるために酸化の影響を受けやすく、熱、光および屋外暴露に係る組成物の耐老化性は、多くの用途に対して必然的に不十分となる。
【００９３】
【表１】
2011524449.tif 000006
【国際調査報告】
2011524449.tif 000007
2011524449.tif 000008
2011524449.tif 000009
2011524449.tif 000010