(57)【要約】本発明は熱収縮性ポリエステルフィルムに関するものであって、８０℃の熱水で３０秒間熱処理時に縦方向及び横方向の収縮率が２０％以上であり、両方向均等特性値が０．２５〜２．５であることを特徴とし、ダイカッティング性に優れているだけでなく、ガラス瓶などの容器をリサイクルする際に熱水で除去され易い特性を示す。【選択図】なし
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
８０℃の熱水で３０秒間熱処理時に縦方向及び横方向の収縮率がそれぞれ２０％以上であり、下記式（１）で表される両方向均等特性値（Ａ）が０.２５〜２.５である熱収縮性ポリエステルフィルム：
Ａ＝（ＭＤ−ＭＳ）／（ＴＤ−ＴＳ）      （１）
(前記式中、Ａは両方向均等特性値、ＭＤ及びＴＤはそれぞれ縦方向及び横方向の破断伸度（％）、ＭＳ及びＴＳはそれぞれ縦方向及び横方向の破断強度（ｋｇ／ｍｍ２）であるが、前記破断伸度及び破断強度の「％」及び「ｋｇ／ｍｍ２」の単位を除いた数値をもって計算する)
【請求項２】
前記熱収縮性ポリエステルフィルムに用いるポリエステル樹脂が、
テレフタル酸、イソフタル酸、及びナフタレンジカルボン酸からなる群から選ばれた酸成分；及びエチレンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、及び１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれたジオール成分を反応させて得られるポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の熱収縮性ポリエステルフィルム。
【請求項３】
前記熱収縮性ポリエステルフィルムがポリエチレンテレフタレートを６０〜９５重量％の量で含むことを特徴とする請求項１に記載の熱収縮性ポリエステルフィルム。
【請求項４】
前記熱収縮性ポリエステルフィルムが縦方向及び横方向にそれぞれ２．５〜４．５倍に延伸されていることを特徴とする請求項１に記載の熱収縮性ポリエステルフィルム。
【請求項５】
前記縦方向の延伸比と横方向の延伸比の差が１．０以下であることを特徴とする請求項４に記載の熱収縮性ポリエステルフィルム。
【請求項６】
前記熱収縮性ポリエステルフィルムが８０〜１２０℃で延伸されたことを特徴とする請求項１に記載の熱収縮性ポリエステルフィルム。
【請求項７】
前記熱収縮性ポリエステルフィルムが、延伸後、原料ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以下の温度で冷却工程を経て製造されることを特徴とする請求項１に記載の熱収縮性ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はガラス瓶のような容器に粘着ラベル等として用いられ得る熱収縮性ポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱収縮性フィルム、特に、瓶の胴部に付着させるラベル用収縮フィルムとしてはポリ塩化ビニル、ポリスチレンなどのフィルムが主に用いられている。しかし、ポリ塩化ビニルは焼却時に塩素系ガスを発生する問題があり、ポリスチレンは印刷が容易ではない問題がある。また、ＰＥＴ瓶に適用する場合、回収時にＰＥＴ以外の樹脂で製造されたラベルを分別する必要があるため、近年では熱収縮性ポリエステルフィルムが注目を浴びている。
【０００３】
一方、通常、熱収縮性フィルムが装着されたガラス瓶などの容器をリサイクルする場合、家庭及び事業所で消費者が直接ラベルを分離するか、又は、ガラス瓶のリサイクルの際にラベル除去器（ｌａｂｅｌ ｒｅｍｏｖｅｒ）を用いなければならないため、大半のガラス瓶には洗浄過程で洗浄液によって除去され易い紙ラベルが用いられている。
【０００４】
近年、一軸熱収縮フィルムに印刷及び粘着剤を塗布した後、ダイカッティング（ｄｉｅ−ｃｕｔｔｉｎｇ）を通じてラベルを製造してガラス瓶に適用する技術が用いられている。このような熱収縮粘着ラベルを用いる場合、ガラス瓶の洗浄過程で比較的に高温の洗浄液によって粘着熱収縮ラベルを収縮させてガラス瓶から容易に除去することができる。
【０００５】
しかし、前記のように一軸フィルムなどを用いた既存の熱収縮ラベルは、ダイカッティング性に劣り、且つ、洗浄過程でガラス瓶からの除去効率が低いという問題があるため、これを解決する新たなフィルムが求められている。
【発明の概要】
【０００６】
したがって、本発明の目的は、粘着ラベル加工時に必要なダイカッティング性を備えながら、両方向において優れた収縮力を示すので、リサイクル容器の洗浄作業時に容易に除去され得るなどの利点を有する熱収縮性ポリエステルフィルムを提供することである。
【０００７】
前記目的を果たすために、本発明では、８０℃の熱水で３０秒間熱処理する際に縦方向及び横方向の収縮率がそれぞれ２０％以上であり、下記式（１）で表される両方向均等特性値（Ａ）が０.２５〜２.５である熱収縮性ポリエステルフィルムを提供する。
【０００８】
Ａ＝（ＭＤ−ＭＳ）／（ＴＤ−ＴＳ）     (１)
前記式中、Ａは両方向均等特性値、ＭＤとＴＤはそれぞれ縦方向及び横方向の破断伸度（％）、ＭＳとＴＳはそれぞれ縦方向及び横方向の破断強度（ｋｇ／ｍｍ２）であり、このとき、各項目の単位を除いてそれぞれの数値だけを用いて計算する。
【０００９】
このように、本発明による熱収縮性ポリエステルフィルムは、ダイカッティング性に優れるので、粘着ラベルの製造が容易であり、リサイクルガラス瓶などの容器から除去され易いので、コスト低減などの優れた効果を示す。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
本発明の前記及び他の目的と特徴は添付された図面を参考とした下記本発明の説明から明確になる。
【図１】図１は、トムソンカッター（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ ｃｕｔｔｅｒ）を用いてフィルムのダイカッティング性を測定する方法を示す。
【発明の詳細な説明】
【００１１】
以下、本発明に関してより詳細に説明する。  
本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムは８０℃の熱水で３０秒間熱処理時に縦方向及び横方向の収縮率がそれぞれ２０％以上、好ましくはそれぞれ２５〜６０％であり、前記式（１）で表される両方向均等特性値が０.２５〜２.５であることを特徴とする。前記両方向均等特性値が０.２５より低いとか、２.５より高いと、一方向（縦方向または横方向）に分子配向が進められ、ダイカッティング性が不良となるとか、洗浄過程で両方向収縮力の不足によりラベル除去率が低くなる問題が生じ得る。
【００１２】
本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムに用いるポリエステルとして、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの酸成分；及びエチレンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成分を反応させて得られるポリエステルを用いることができる。ジオール成分として炭素数３〜６のプロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール及びネオペンチルグリコールのうち１種以上のジオール成分を含むことが好ましく、特に、ネオペンチルグリコールをジオール成分の１種として含むことがより好ましい。また、本発明のフィルムに用いられるポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は５５〜８０℃であることが好ましい。
【００１３】
本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムに用いるポリエステルとして、前記好ましいポリエステルのうち、１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。  
好ましくは、本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムはポリエチレンテレフタレート樹脂をフィルムの総重量に対して６０〜９５重量％含むのが良い。
【００１４】
本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムは同時または逐次二軸延伸法で製造することができる。このとき、縦方向及び横方向の延伸比はそれぞれ２．５〜４．５倍であることが好ましく、縦方向及び横方向の延伸比がそれぞれ３．０〜４．０倍であることがより好ましい。
【００１５】
この時、縦方向の延伸比と横方向の延伸比の差は１．０以下であることが好ましい。これは、縦方向及び横方向の均一なダイカッティング性をより向上させ得る。  
また、横方向の延伸工程において通常の横方向の延伸法を用いることができるが、ダイカッティング性をより向上させるためには、延伸区間中、中立区間を設定し２つの区間に分けて実施することが好ましい。  
なお、延伸温度は８０〜１２０℃が好ましい。
【００１６】
本発明のフィルムは、前記のような原料樹脂の延伸工程の後、原料樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以下の温度で冷却工程を経て製造されることが好ましい。それによって最終フィルムの平滑度をより向上させることができる。
【００１７】
また、本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムは、本発明の作用を阻害しない範囲内で易滑性を向上させるための無機滑剤、有機滑剤、着色剤、酸化防止剤、相容化剤、静電防止剤及び紫外線吸収剤などの添加剤をさらに含むことができる。
【００１８】
本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムの厚さは特別に限定されないが、ラベル用収縮フィルムとして用いる場合１０〜２００μｍであることが好ましく、３０〜６０μｍであることがより好ましい。
【００１９】
このような本発明によるポリエステルフィルムは、印刷の後に粘着層をコーティングして粘着ラベルを製作する時、ダイカッティング性に優れ、ガラス瓶などの容器に粘着ラベリングを行った後、容器をリサイクルするためにラベルを除去する過程において、熱水で洗浄する際、除去し易い特性に優れ、リサイクル性ガラス容器の粘着ラベル用フィルムとして使用する時に優れた効果を奏し、その他、収縮ラップ、束包装などの用途においても優れた効果を奏することができる。
【実施例】
【００２０】
以下、本発明を下記実施例によってさらに詳細に説明する。下記実施例は本発明を例示するためものであり、本発明の範囲がこれらの実施例に制限されない。
【００２１】
実施例１  
ジメチルテレフタレート１００モル部に対してネオペンチルグリコール２０モル部、エチレングリコール８０モル部で共重合されたポリエステル（ガラス転移温度：７０〜７５℃）を製造し、これにフィルムの走行性を向上させるための無機滑剤を４００ｐｐｍ添加した。これを２８０℃で溶融し、Ｔダイ（Ｔ−ｄｉｅ）で押出した後、冷却ロールで急冷し未延伸フィルムを得た。
【００２２】
得られた未延伸フィルムを、８５℃に加熱されたロールの周速差によって縦方向に３．６倍延伸した。次いで、横方向の延伸装置（テンター）を用いて９５〜１０５℃の熱風下で横方向に３．６倍延伸し、中立区間を経て８５〜９５℃の熱風下で１．１倍延伸し、横方向の総延伸比が３．９６倍（３．６×１．１倍）となるようにした後、熱処理区間なしに直ちに６０℃で冷却してフィルムを製造した。
【００２３】
実施例２  
前記実施例１と同一の方法で得られた未延伸フィルムを８５℃に加熱されたロールの周速差によって３．４倍縦方向延伸し、次いで、横方向の延伸装置（テンター）内で９５〜１０５℃の熱風下で横方向に４．０倍延伸した後、熱処理なしに直ちに６０℃で冷却してフィルムを製造した。
【００２４】
比較例１  
前記実施例１と同一の方法で得られた未延伸フィルムを縦方向延伸なしに、横方向の延伸装置（テンター）内で９５〜１０５℃の熱風下で横方向に４．５倍延伸した後、８５℃で熱処理してフィルムを製造した。
【００２５】
比較例２  
前記実施例１と同一の方法で得られた未延伸フィルムを８０℃に加熱されたロールの周速差によって１．５倍縦方向延伸し、次いで、横方向の延伸装置（テンター）内で９５〜１０５℃の熱風下で横方向に４．０倍延伸した後、８５℃で熱処理してフィルムを製造した。
【００２６】
比較例３  
前記比較例２と同一の方法でフィルムを製造し、横方向延伸後、熱処理なしにフィルムを製造した。
【００２７】
比較例４  
前記実施例１と同一の方法で得られた未延伸フィルムを８５℃に加熱されたロールの周速差によって３．５倍縦方向延伸し、次いで、横方向の延伸装置（テンター）を用いて９５〜１０５℃の熱風下で２．０倍横方向延伸後、８５℃熱処理してフィルムを製造した。
【００２８】
下記表１は前記説明した未延伸フィルムを用いたフィルム製造工程をまとめた表である。
【表１】
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【試験例】
【００２９】
前記実施例及び比較例で製造された熱収縮性ポリエステルフィルムを次の試験方法によって評価し、下記表２にまとめた。
【００３０】
（１）破断強度及び破断伸度  
ＡＳＴＭ  Ｄ ８８２に基づいて測定し、インストロン（ＩＮＳＴＲＯＮ）社の万能材料試験機（ＵＴＭ、モデル：４２０６−００１）を用い、製造したフィルムを長さ約１００または１５ｍｍに切り取り、チャック間距離が５０ｍｍになるように装着した後、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で実験し、設備に内蔵されたプログラムによって計算された破断強度（ｋｇ／ｍｍ２）と破断伸度（％）の値を得た。同一の方法で各測定方向（縦方向、横方向）に対してそれぞれ５回ずつ測定してその平均値を得た。
【００３１】
（２）両方向均等特性値  
前記試験（１）の結果から、両方向均等特性値（Ａ）＝（ＭＤ−ＭＳ）／（ＴＤ−ＴＳ）を求めた（前記式中、ＭＤ及びＴＤはそれぞれ縦方向及び横方向の破断伸度（％）、ＭＳ及びＴＳはそれぞれ縦方向及び横方向の破断強度（ｋｇ／ｍｍ２）であり、各項目は単位を除いて数値だけを用いて計算する）。
【００３２】
（３）熱収縮率  
フィルム成形時の圧縮方向を縦方向（ＭＤ）とし、二辺が縦方向に平行に、他の二辺が横方向（ＴＤ）と平行になるように１０×１０ｃｍの正方向に切出し、７０、８０、９０及び１００℃の熱水中に無荷重状態で３０秒間浸漬処理し熱収縮させた後、フィルムの縦方向及び横方向の寸法を測定し、下記式によって熱収縮率を求めた。  
熱収縮率（％）＝［（収縮前の長さ−収縮後の長さ）／収縮前の長さ］×１００
（４）ダイカッティング性  
一般にダイカッティング加工会社で多用されているトムソンカッター（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ  ｃｕｔｔｅｒ）を用い、製造されたフィルムを１,０００個以上ダイカッティングしたとき、未カットされた数を確認し不良率を計算した。  
優秀：不良率２％以下  
普通：不良率２〜５％  
不良：不良率５％以上
（５）ラベル除去率  
製造されたフィルムに粘着層を塗布及びダイカッティングして粘着ラベルを製造し、この粘着ラベルをガラス瓶に１，０００個以上貼った。３日経過後、８０℃熱水で３０秒間の熱処理の後に除去されたガラス瓶数を確認してラベル除去率を計算した。  
優秀：除去率９９％以上  
普通：除去率９７〜９９％  
不良：除去率９７％以下
【表２】
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【００３３】
前記表１から分かるように、本発明の実施例１及び２のフィルムは０．２５〜２．５の両方向均等特性を有するだけでなく、比較例１〜４のフィルムと比較したとき、同一温度で両方向に優れた収縮率を示すので、ダイカッティング性及びラベル除去率が高く、粘着ラベルの製作及び容器リサイクル過程でラベルが容易に除去することができる。
【００３４】
本発明を前記具体的な実施例に関連し記述したが、添付された特許請求の範囲によって定義された本発明の範囲内で当分野の熟練者は本発明を多様に変形及び変化させることができる。
【図１】
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【国際調査報告】
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