(57)【要約】  本発明は、人体のメラトニン受容体に作用するため、建物の建築等で、サンルームあるいは室内乗馬場等の窓に、460nm付近で少なくとも92%,好ましくは少なくとも95%で、99%の光透過率を有する物体、特にガラスを使用することを提案する。物体にコーティングを施す場合、本発明はコーティングを施すため、加水分解可能もしくは部分的にあるいは完全に加水分解されたシラン、SiO2，あるいはZrO2粒子を含むゾルまたはゲルで被覆することを提案する。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒトのメラトニン受容体に影響を及ぼすための、約４６０nmの波長の光透過率が少なくとも９２％である物体の使用。
【請求項２】
冬季うつ病を緩和するための請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記物体は、前記光透過率が少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９８％、特に非常に好ましくは少なくとも９９％である、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記光透過率が４５０〜５５０nmの波長領域にわたって存在する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
前記物体が、建築用ガラスとして、特に窓ガラスとして、温室の窓ガラスとして、乗馬療法用の屋内馬場の窓ガラスとして、または照明用窓ガラスとして使用されるガラスである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
前記物体がエッチングされたおよび／またはコーティングされたガラスであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
前記ガラスが、任意に他の添加剤を含有する、白色ガラスまたは緑色ガラス、特にソーダ石灰ガラスである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
前記物体または前記ガラスが耐摩耗性であるおよび／または強化ガラスである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
前記物体がナノ多孔質酸化物またはナノ多孔質混合酸化物からなるコーティングを有するガラスである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
前記酸化物がＳｉＯ２であるか、または、他の１種類以上の金属酸化物、特にＺｒＯ２との混合物中にＳｉＯ２の形態で存在する、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
前記コーティングが、ＳｉＯ２または加水分解縮合によってＳｉＯ２に転換可能な出発物質を含有する水性の、場合によっては、有機成分を含有するゾルを前記物体上に堆積させ、前記ソルをゲルに変化させ、前記コーティングを乾燥／焼結させることによって形成されたものである、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
前記コーティングが、水中に分散されたシリケート粒子を不安定なアンモニアアルカリ性のゾルに添加することによって調製された組成物を前記物体に堆積させ、前記ゾルをゲルに変化させ、前記コーティングを乾燥／焼結させることによって形成されたものである、請求項９に記載の使用。
【請求項１３】
特に冬季うつ病または睡眠障害を緩和するため、ヒトのメラトニン受容体に影響を及ぼすための、加水分解可能な、または、部分的に若しくは完全に加水分解されたシランおよび／またはＳｉＯ２粒子および／またはＺｒＯ２粒子を含有するコーティングゾルまたはコーティングゲルの使用であって、ここで、コーティング後に約４６０nmの波長の光透過率が少なくとも９２％であるコーティングされた光透過性の物体を製造するためにコーティングゾルまたはコーティングゲルを使用する、コーティングゾルまたはコーティングゲルの使用。
【請求項１４】
前記物体は、前記光透過率が少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９８％、特に非常に好ましくは少なくとも９９％である、請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
前記光透過率が、４５０〜５５０nmの波長領域にわたって存在する、請求項１３または１４に記載の使用。
【請求項１６】
前記物体が、建築用ガラスとして、特に窓ガラスとして、温室の窓ガラスとして、乗馬療法用の屋内馬場の窓ガラスとして、または照明用窓ガラスとして使用されるガラスである、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１７】
前記ガラスが、任意に他の添加剤を含有する、白色ガラスまたは緑色ガラス、特にソーダ石灰ガラスである、請求項１６に記載の使用。
【請求項１８】
前記物体または前記ガラスが耐摩耗性であるおよび／または強化ガラスである、請求項１３〜１７のいずれか一項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コーティング、または、エッチングおよび／または特にナノ多孔質ＳｉＯ２をベースにするコーティングを有する基板に関し、それらは、光透過性に関して、精神的効果のある波長領域を特に考慮に入れた自然光の分光強度曲線に適合している。可能な使用分野は、住居、仕事、余暇利用、または治療の目的で一時的にまたは常時ある建築物の窓ガラス、および、照射装置、光療法装置、または快適な照明（Wohlfuehlbeleuchtungen）用の付属の窓ガラス、フィルタ、またはレンズである。
【背景技術】
【０００２】
長い間、ヒトの目は単なる視覚器と見なされてきた。約３５年前に初めて、網膜視床下部路（ＲＨＴ）の発見（R.Y.Moore and N.J.Lenn, J.Comp.Neurol., 1972, 146, 1-14）で、網膜と視床下部との間に直接、神経連絡があることが証明された。網膜視床下部路の一端には、網膜のいわゆる画像非形成ＮＩＦ（non-image forming）受容体があり、その分光感度は３８０nm〜５８０nmの領域にある（G.C.Brainard, J.Neuroscience 21, 2001, 16, 6405-12;K.Thapan, J.Physiology, 2001, 1,261-7;D.Gall, LICHT 54, 2002, 11-12, 1292-7）。網膜視床下部路は、光刺激の明暗信号を、他端の視交叉の真上にある視交叉上核（ＳＣＮ）に伝達する役割をする。ＳＣＮは、生物時計の解剖学的中枢と見なされている。そこで知覚された刺激は、人体の多数の自律神経機能およびホルモン機能に、とりわけ睡眠−覚醒リズムに重要なメラトニン受容体（Melatonin-Haushalt）に影響を及ぼす。
【０００３】
ＮＩＦ受容体へ入射する対応する波長領域での放射線の強度が小さすぎる場合、メラトニン受容体の障害に繋がる可能性があり、それはヒトの心的／精神的健康状態に悪影響を及ぼす。放射線の供給不足の結果、睡眠障害、うつ病、または他の精神病が起こる可能性がある。日光の乏しい冬期に診断されることが非常に多い「冬季うつ病」の現象を調査すると、この関係は特に明確に認識可能となる。NRWの労働省の統計によれば、全ての就業不能の報告の２７％が精神病に起因し、その大部分はメラトニン調節機構に原因があると見なされる。
【０００４】
窓ガラスの従来の開発は、専らヒトの網膜の最大視感度領域（太陽光で約５５５nm）の反射防止膜を最適化することにより、９６％を超える透過率を得ることに集中している。主な使用分野は、ガラスの前後の光量差が大きい、透明ショーウィンドウ、ファサード、玄関領域、および展望室である。この市場分野で使用される製品の例としては、Schott製のAMIRAN（登録商標）およびCentrosolar社のCENTROSOL構造用ガラスがある。
【０００５】
その場合、人体に対する光線の健康上の効果、特に光によって誘導されるメラトニン抑制、即ち、体内時計を制御し、その障害が身体機能の様々な障害に繋がる人体の概日リズムは、考慮されないままである。Brainard（上記参照）およびThapan（上記参照）は、メラトニン抑制の相対的分光効率が、明所視に関する視感度曲線と比較して、可視スペクトルでの短波長側へシフトすることを発見した。これは目の受容体の感度曲線を示す図１に表されている。最も右にある実線の曲線（約５６０nmで最大）は、ヒトの目の比視感度を表し、それは目の錐体（Zaepfchen）受容体の感度に対応する。それは従って測光感度を表し、明所視曲線と称される。中間の破線の曲線は、ヒトの目の桿体受容体の分光感度、ひいては暗所視に関する感度を表し、それは暗所視曲線と称される。最も左に最も短い波長で最大値を取る点線の曲線（概日曲線）があり、これはメラトニン抑制を制御する受容体に関して実験により求められた。このようにして光の青色部分はメラトニン抑制に関して比較的効果が高く、約４６０nmで効果が最大であるという結論が得られる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、ガラスまたは他の太陽光透過性物体を提供することであり、それらは起こり得る冬季うつ病またはヒトのメラトニン受容体の他の悪影響を予防するかまたはこれらを緩和するように改良されている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の課題は、この用途に用いられるガラス、または他の太陽光透過性の、好ましくは平坦な物体を提供することによって解決され、それらは約４６０nmの波長領域で、少なくとも約９２％、好ましくは少なくとも約９５％、特に好ましくは少なくとも約９８％の高い透過率を有するように構成されている。好ましくは、このために、その２つの態様、即ち、できるだけ目に見えず反射のないガラス基板と、光源中の概日効果のある放射線部分をできるだけ高く透過させるように、４５０nm〜５５０nm領域で最大透過率を増すコーティング、とを組み合わせたガラスが使用される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】明所視、暗所視、概日性についての、比視感度の波長依存性を示す特性図
【図２】実施例での分光透過率と通常のガラスの分光透過率とを示す特性図
【発明を実施するための形態】
【０００９】
光が垂直入射する際に、空気からガラスへの界面で４％の反射損失が生じる。それに加えて、ガラス内で吸収により更なる損失が生じるため、ソーダ石灰ガラスなどの通常のガラスの平均可視透過率は、従って、約９１％となる。ガラスの反射防止のための一般的な工業的方法は、干渉原理を使用する。その場合、高屈折率材料と低屈折率材料の２つ以上の層が交互に重なり合って配置される。特定の波長領域で、界面で反射する波が消える。この効果は、設計波長の２倍の大きさの波長では逆になり、反射が増加する。従って、反射防止の帯域幅は最大１オクターブに制限されており、より広帯域の太陽スペクトルに適していない。しかしこの制限は、古くから知られ同様に干渉原理に基く物理学的概念を用いて回避でき、コーティング材料中に空気が分散されているコーティング層（即ち最上層）を設けることによって、必要な極めて低い屈折率が可能になる。最適な反射防止には、空気中で完全に弱め合う干渉を達成するように、基本的に２つの条件を満たすだけでよい。一番目は位相条件であり，これは次の通りである。
λ（nm）＝４×ｎｓ×Ｄｓ    (1) 
（式中、λ：波長、ｎｓ：層の屈折率、Ｄｓ：層厚）
【００１０】
二番目は振幅条件であり，これは次の通りである：
ｎｓ＝（ｎG）１／２      (2) 
式中、ｎＧは基体のコーティングされるガラスの屈折率である（空気の屈折率は１である）。
【００１１】
屈折率１.５１の窓ガラスを使用する場合、コーティング層の最適な屈折率は１.２３となる。４６０nmにおける最適な反射防止を達成するために、この屈折率を有する層は、
４６０nm／(１.２３×４)＝９４nm 
の厚さでなければならない。例えばコーティングされる基板をゾルなどの適切なコーティング材料からなる浸漬浴に浸漬し、適切な引き上げ速度で元どおりに引き上げた後、乾燥または加熱することによって、このような層厚を達成する。正確な引き上げ速度は、実験的に検量線を用いて好都合な方法で求められる。ここで引き上げが速いほど層は厚くなる。またガラスをエッチングすることによって、層を形成することができる。
【００１２】
しかし多孔質層の屈折率が最適でない場合、層厚をそれに対応して適合させなければならない。屈折率が例えば１.３２である場合、層が８７nmの厚さのとき、４６０nmで最小反射率が得られる。それにもかかわらず、この層の最小反射率は、最適とは言えない。残留反射率R（Restreflexion）は、フレネル（Fresnel）の式により、
Ｒ＝（１.３２２−１.５１／１.３２２＋１.５１）２×１００％
で、従って０.５％である。
【００１３】
この基本原理を用いて、本発明では、どのガラスがどのコーティング／エッチングを用いて使用可能であるかを容易に決定することができる。
【００１４】
本発明に必要な低屈折率を有する単層をガラス上に形成することは、前世紀の４０年代に既に始まった。それ以来記載された方法は、３つに分けられる。一番目はガラスを直接エッチングすることで、二番目は多孔質コーティングで、三番目はその２つの組み合わせである。ここで気孔率の小さすぎる層のエッチングは不利である。
【００１５】
ガラスのエッチングによって形成された多孔質層は、非常に優れた光学的結果を特徴としている（Soren Milton Thomsen, Verfahren zur Herstellung eines die Reflexion vermindernden Films auf der Oberflaeche eines Glasgegenstandes、独国特許第８２２７１４号明細書、１９４９年；M.J.Minot, Single-layer, Gradient Refractive Index AR films Effective from ０.３５  ｔｏ  ２.５μｍ,  J.Opt.Soc.Am.66,（1976）515、およびG.K.Chinyama, A.Roos, and B.Karlson, Stability of Antireflection Coatings for Large Area Glazings, Solar Energy 50,（1993）105を参照）。このような方法でソーダ石灰ガラス上に形成された層は、１.２７の屈折率を達成する（Wagner,A., Industrielle Fertigung von Solar-Antireflexglas, 11. Symposium Thermische Solarenergie, Ostbayerisches Technologie-Transfer-Institut e.V., Kloster Banz, 9.-11.5.2001）。このようなエッチング層を約１００〜１３０nmの深さで設ける場合、このようにして処理されたソーダ石灰ガラスは、本発明の目的に適している。例えばＳｉＯ２５５〜８２％、Ｂ２Ｏ３１２〜３０％、アルカリ金属酸化物２〜１２％、およびＡｌ２Ｏ３０〜７％（質量％で記載）の組成のホウケイ酸ガラスなどの相分離するガラスには、他のエッチング方法を使用することができる（J.A.Doddato, M.J.Minot, Durable Substrates Having Porous Antireflection Coatings、米国特許第４０８０１８８号明細書（１９７８年））。この場合、費用のかかるエッチング方法である点、およびハーフ濃度の（halbkonzentrierter）ヘキサフルオロケイ酸などの危険な酸、またはＮＨ４Ｆ−ＨＦなどを使用する点が不利である。しかしこの方法でも、対応する厚さのエッチング層で、本発明に適した透過率が得られる（Nostell,P., Roos,A.; Karlsson,B.; Antireflection of glazings for solar energy applications, Solar Energy Materials and Solar Cells 54,（1998）223-233）。
【００１６】
Moultonは、１９４３年に既に多孔質層に適したコーティング溶液を見出した（H.R.Moulton, Method of producing thin microporous silica coatings having reflection reducing characteristics and the articles so coated、米国特許第２,４７４,０６１号明細書（１９４９年））。Moultonは、テトラアルコキシシラン、酢酸エチル、エタノール、水およびＨＣｌからなる混合物を使用してゾルを調製し、ゾルでガラス板をコーティングした。熱処理の後に形成されたガラス上の多孔質層（ガラスの屈折率は１.５２である）は、設計波長における透過率を９８％に上昇させ、このようにコーティングされたガラスは本発明に使用可能である。
【００１７】
１９８３年に、Yoldas（B.E.Yoldas, Antireflective Graded Index Silica Coating, Method for Making、米国特許第４,５３５,０２６号明細書）は、研磨石英ガラスを使用して、３００nm〜１１００nmの波長領域にわたって透過率を更に９９.５％に改善した。Moultonによる堆積した多孔質層は、この場合はエッチングされ、それによって気孔量が増加し、従って屈折率が低下した。同時に、エッチングによって気孔半径に勾配が生じ、これによって最小反射率の帯域が広がった。従ってYoldasの石英ガラスは、本発明に特に好適である。
【００１８】
太陽熱集熱器の表面処理のために、屈折率１.２７の多孔質層を５００℃で、２５nmの大きさのケイ酸ナトリウム粒子を使用して形成し（K.J.Cathro, D.C.Constable, and T.Solaga, Silica Low-Reflection Coatings for Collector Covers, By a Dip-Coating Process, Solar Energy 32,（1984）573）、多孔質層をエッチングすることにより屈折率を最適な値に低下させることが提案された（R.B.Pettit, C.S.Ashley, S.T.Reed, C.J. Brinker, Antireflective Films from the Sol-Gel Process, in:Sol-Gel Technology for Thin Films, Fibers, Preforms, Electronics, and Specialty Shapes, edited by Lisa C.Klein, Noyes Publications, New Jersey, USA, 1998, S.81-109）。純粋なＳｉＯ２系の他に、化学的にホウケイ酸ガラスの組成と同じである多孔質層も開発された。ここでも、高い日射透過率を得るために、気孔率が十分でない層をエッチングしなければならないことが不利である（C.S.Ashley, S.T.Reed, Sol Gel AR Films for Solar Application, Mat. Res. Soc. Symp. Proc., 73, 671-677）。コーティングされていないガラスでは日射透過率が９２％であったのに対し、このようにして９５.６％〜９６.８％の中間的な日射透過率が達成された（R.B.Pettit and C.J.Brinker, Use of sol-gel thin films in solar energy applications, Solar Energy Mater.14（1986）269-28）。
【００１９】
Yoldas（上記参照）、および、後にVong（M.S.W.Vong and P.A.Sermon, Observing the breathing of silica sol-gel derived anti-reflection optical coatings, Thin Solid Films 293,（1997）185）は、４００℃より高い温度で、多孔質ＳｉＯ２骨格（Geruest）が焼結を開始し、この際に既に達成された気孔量が再び減少し、それに伴って屈折率の望ましくない増加が起こることを指摘した。この効果は高松らによっても指摘されている（Takamatsu, Atsushi, Refectance reducing film and method of forming same on glass substrate、欧州特許出願公開第０５９７４９０Ａ１号明細書）。コーティングされたガラスを１０分間５５０℃に処理すると、それらは５５０nmでわずか１.２％の残留反射率となる。６００℃で熱処理すると、層は更に緻密化し、残留反射率は３％に増加する。耐摩耗性（wischfester）反射防止層の形成に関して、これは問題であるが、その理由はガラス上の十分な耐摩耗性がある多孔質層は、少なくとも５００℃の温度でしか（上記のCathroらを参照）、より望ましくはガラスの軟化領域でしか（H.R.Moulton, Composition for Reduction the Reflection of Light、米国特許第２,６０１,１２３号明細書を参照）得られなかったからである。
【００２０】
そのため多孔質で焼結安定性のＳｉＯ２層を開発することが試みられた。この目的のために、セントラル硝子株式会社（日本）では、テトラエトキシシランを酸および有機ポリマー（例えば分子量８３,０００ｇ／ｍｏｌのポリ酢酸ビニル）の存在下で加水分解し縮合させた。コーティングされたガラスを５７０℃〜６７０℃の温度に加熱する前に、層中にある有機ポリマーをアルコール−水混合物で抽出した。焼成した後、耐摩耗性多孔質ＳｉＯ２層が得られた（Yamazaki, Seiji, Porous Metal-Oxide Thin Film and Method of Forming Same On Glass Substrate、国際公開第９７／０６８９６号パンフレット）。ただし明細書中にも特許請求の範囲にも達成された反射防止効果または屈折率についての記載はなく、そのためここで、望ましくない緻密化が起こった可能性があることを推定できる。しかし焼結安定性反射防止（ＡＲ）層は周知である。このような焼結安定性反射防止（ＡＲ）層は、Glaubittらによって記載された（Glaubitt,W; Becker,H.; Vorgespanntes, mit einer wischfesten, poroesen SiO2-Antireflex-Schicht versehenes Sicherheitsglas und Verfahren zu dessen Herstellung、独国特許出願公開第１９９１８８１１Ａ１号明細書）。同様にGlaubittらによって開発された方法（Glaubitt,W; Gombert,A.; Verfahren und Beschichtungszusammensetzung, zur Herstellung einer Antireflexionsbeschichtung、独国特許出願公開第１９６４２４１９Ａ１号明細書）により形成された多孔質ＳｉＯ２層では、８００℃〜１０００℃、および更にそれより幾らか高い温度に１５分さらしても、顕著な緻密化が起こらず、このようにして、４６０nmにおける残留反射率約０.７％〜４.０％を達成できることが確認された。この方法で、６５０℃より高い温度で、ほぼ最適な効率を有する多孔質反射防止層を備えている、予め応力がかかった強化ガラスを製造することが可能である。フェルトを備えた回転式の金属製磨耗フィンガー（Abriebfinger）に４Ｎの荷重を加えて、コーティングされたガラス板上で前後に動かすＤＩＮ  ＥＮ  １０９６−２に準拠して層の試験を行うことにより、適度の耐摩耗性（１０ストローク）があることを証明できた。
【００２１】
低温でも耐摩耗層を達成する努力がなされてきた。Thomas（I.M.Thomas,Method for the preparation of porous silica antireflection coatings varying in refractive index from 1.22 to 1.44, Appl.Opt.31,（1992）6145）は、この点に関して、同様に主としてMoulton（米国特許第２,６０１,１２３号明細書）によって開発された、シロキサン分子マトリックス中のシリケート（silicatischer）粒子の混合物を研究し、低温で形成された層が十分耐摩耗性になるのは、層中の気孔量が減少し、屈折率が大きくなる場合だけであったことを見出した。Floch（H.G.Floch and P.F.Belleville, A Scratch-Resistant Single-Layer Antireflective Coating by a Low Temperature Sol-Gel Route, J.Sol-Gel Sci.Tech.1,（1994）293-304;H.G.Floch and P.F.Belleville, Damage-Resistant Sol-Gel Optical Coatings for Advanced Lasers at CEL-V, J.Sol-Gel Sci.Tech.2,（1994）695-705）は、Thomasの場合に粒子間の結合剤として機能したシロキサン分子の代わりにポリテトラフルオロエチレンの誘導体を使用することによって、層の耐摩耗性を向上させたが、屈折率の増加は防止できなかった。
【００２２】
前述の全てのゾルは、常にアルコール−水混合物、即ち、部分的に水性の系である。しかし有機成分を１％未満含有する水性酸化物ゾル（ＳｉＯ２／ＺｒＯ２−ゾル）をこのようなコーティングに使用することも記載された（例えばGlaubitt,W.,Schulz,J., Dislich, H., Koenig,F., Buettgenbach,L., Verfahren zur Abscheidung poroeser optischer Schichten、独国特許第１９８２８２３１Ｃ２号明細書を参照）。層厚は、１回のコーティングで、３０〜３００nmに、ひいては本発明に最適な厚さに調整できる。界面活性剤を含有し、実質的に全くの水性であるこのようなゾルは、それを備えた鉄分の少ないソーダ石灰ガラスの日射透過率を９５.３％に向上させるが、ここで、層の屈折率は１.２９である。このような層は、確かに最適な屈折率を達成しないが、耐摩耗性が極めて高い（１０００ストローク）。
【００２３】
Glaubittら（Glaubitt, W. Kursawe, M., Gombert, A., Hofmann,Th., Neuartiges Hybridsol zur Herstellung abriebfester SiO2-Antireflexschichten、国際公開第０３／０２７０１５Ａ１号パンフレット）は、水中に分散されたシリケート粒子（これは、不安定なアンモニアアルカリ性ゾルに添加された）を使用する場合、得られる層の耐摩耗性が劇的に向上し、約６５０℃の温度の熱衝撃を受けても、さほど緻密化しないことを発見した。残留反射率は≦０.５％であり、ＤＩＮ  ＥＮ  １０９６−２により、１０００ストロークと測定された。但し、これが好結果となるのは、アンモニアアルカリ性ゾルを水性シリカゾルと混合する前に、アンモニアアルカリ性ゾルが特定の時間に達し、従って、それ自体、既に粒子を形成した場合だけである。その場合、このようにして調製された混合物は加熱され、興味深いことに、それにはテトラアルコキシシランの完全な加水分解に必要であるよりも多くの水が既に添加されていた（＞４ｍｏｌ／ｍｏｌ）。加熱は、添加された粒子の存在下での、および添加された粒子が関与する可能性がある反応を指摘する。
【００２４】
前述の方法による全てのコーティング溶液は、４５０nm−５５０nmの領域で最大透過率を有する広帯域反射防止ガラスの製造に適している。望ましい最大透過率は、記載した浸漬方法の場合、前述のようにコーティング溶液からガラスを引き上げる時の引き上げ速度で調整することができる。しかし、妥協しなければならないかまたは製造方法に欠点があったとしても、既に以前に開発されたコーティングまたはエッチングでも所望の特性を有するガラスを得ることができ、ひいては、そのようなコーティングまたはエッチングを本発明の目的に使用することもできる。
【実施例】
【００２５】
国際公開第０３／０２７０１５Ａ１号パンフレットによる実施例
０.１Ｎ水酸化アンモニウム溶液１９９４ｇをエタノール２５６７０ｇと完全に混合し、更に攪拌しつつ、それにテトラメトキシシラン３４０５ｇを添加する。
【００２６】
２時間攪拌した後、２％の水性シリカゾル２６８８０ｇを添加し、３０分間更に攪拌し、その後、更に１−メトキシ−２−プロパノール８６９２５ｇを反応混合物に添加する。米国特許第４,７７５,５２０号明細書に従って２％の水性シリカゾルを調製する。コーティング溶液を終夜攪拌し、最後にろ過する。
【００２７】
コーティング溶液中に、予め清浄にしたガラス板を浸漬し、１５ｃｍ／分の速度で引き上げる。１０分間風乾した後、ガラス板を５５０℃で１５分間焼入れする。その結果、５１０nmの最大透過率を有する本発明に使用可能な、広帯域反射防止加工された光療法用ガラスが得られる。これに関して、通常のガラスの透過率（最大は広いが、透過率はほとんど９０〜９１％を超えない）と比較した、この実施例の光療法用ガラス（セラピーガラス）の分光透過率（５１０nmで約９９％の最大透過率を有する）を示す図２も参照されたい。
【００２８】
独国特許出願公開第１９６４２４１９Ａ１号明細書による実施例
平均分子量１００００のポリエチレングリコール７.６ｇを、ｐＨ値９.５のアンモニアアルカリ性の水９.５ｇに、メタノール２７.０ｇの存在下で溶解させる。この溶液を、テトラメトキシシラン１５.２ｇとメタノール８０.０ｇからなる混合物に添加する。１０分間攪拌した後、得られる混合物をろ過する。約８０分間エージングした後、ガラス板を浸漬することによってコーティングする。約１００nmの特に均一な層を得るために、コーティングされる板をコーティング浴に固定し、その中にあるコーティング溶液を２分以内に振動がないようにして排出させる。コーティング工程の後、板を３０分間１３０℃で乾燥させ、その後１２０°Ｋ／ｈの昇温速度で５００℃に加熱し、この温度で１時間保持する。得られる反射防止コーティングは、１.２２の屈折率を示す。
【００２９】
独国特許出願公開第１９９１８８１１Ａ１号明細書による実施例
まず、独国特許出願公開第１９６４２４１９Ａ１号明細書の実施例に従ってコーティング溶液を調製する。この溶液中に、８枚の石英ガラス板を順々に浸漬し、一定の速度で引き上げる。その後、この８枚の板をそれぞれ１５分間、５００〜１２００℃の異なる温度にさらす。６００℃〜１０００℃の温度に曝されたサンプルでは、４６０nmで約５.５％〜２％未満の反射率が測定される（温度が高いほど反射率が小さい）。サンプルを１１００℃で処理した場合、４６０nmでの反射率は更に１％未満まで著しく低下する。
【図１】
2011502928.tif 000003
【図２】
2011502928.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成21年10月21日(2009.10.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒトのメラトニン受容体に影響を及ぼすための、約４６０nmの波長の光透過率が少なくとも９２％である物体の使用。
【請求項２】
心的または精神的健康状態を改善するための、特に冬季うつ病または睡眠障害を緩和するための請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記物体は、前記光透過率が少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９８％、特に非常に好ましくは少なくとも９９％である、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記光透過率が４５０〜５５０nmの波長領域にわたって存在する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
前記物体が、建築用ガラスとして、特に窓ガラスとして、温室の窓ガラスとして、乗馬療法用の屋内馬場の窓ガラスとして、または照明用窓ガラスとして使用されるガラスである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
前記物体がエッチングされたおよび／またはコーティングされたガラスであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
前記ガラスが、任意に他の添加剤を含有する、白色ガラスまたは緑色ガラス、特にソーダ石灰ガラスである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
前記物体または前記ガラスが耐摩耗性であるおよび／または強化ガラスである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
前記物体がナノ多孔質酸化物またはナノ多孔質混合酸化物からなるコーティングを有するガラスである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
前記酸化物がＳｉＯ２であるか、または、他の１種類以上の金属酸化物、特にＺｒＯ２との混合物中にＳｉＯ２の形態で存在する、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
前記コーティングが、ＳｉＯ２または加水分解縮合によってＳｉＯ２に転換可能な出発物質を含有する水性の、場合によっては、有機成分を含有するゾルを前記物体上に堆積させ、前記ソルをゲルに変化させ、前記コーティングを乾燥／焼結させることによって形成されたものである、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
前記コーティングが、水中に分散されたシリケート粒子を不安定なアンモニアアルカリ性のゾルに添加することによって調製された組成物を前記物体に堆積させ、前記ゾルをゲルに変化させ、前記コーティングを乾燥／焼結させることによって形成されたものである、請求項９に記載の使用。
【請求項１３】
ヒトのメラトニン受容体に影響を及ぼすための、加水分解可能な、または、部分的に若しくは完全に加水分解されたシランおよび／またはＳｉＯ２粒子および／またはＺｒＯ２粒子を含有するコーティングゾルまたはコーティングゲルの使用であって、ここで、コーティング後に約４６０nmの波長の光透過率が少なくとも９２％であるコーティングされた光透過性の物体を製造するためにコーティングゾルまたはコーティングゲルを使用する、コーティングゾルまたはコーティングゲルの使用。
【請求項１４】
心的または精神的健康状態を改善するための、特に冬季うつ病または睡眠障害を緩和するための請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
前記物体は、前記光透過率が少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９８％、特に非常に好ましくは少なくとも９９％である、請求項１３または１４に記載の使用。
【請求項１６】
前記光透過率が、４５０〜５５０nmの波長領域にわたって存在する、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１７】
前記物体が、建築用ガラスとして、特に窓ガラスとして、温室の窓ガラスとして、乗馬療法用の屋内馬場の窓ガラスとして、または照明用窓ガラスとして使用されるガラスである、請求項１３〜１６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１８】
前記ガラスが、任意に他の添加剤を含有する、白色ガラスまたは緑色ガラス、特にソーダ石灰ガラスである、請求項１７に記載の使用。
【請求項１９】
前記物体または前記ガラスが耐摩耗性であるおよび／または強化ガラスである、請求項１３〜１８のいずれか一項に記載の使用。
【国際調査報告】
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