(57)【要約】  本発明は、疎水性モノマーがアルキルシクロヘキシルオールに由来する、ＨＥＵＲ（疎水性に改質されたエチレンオキシドウレタン）型の新規会合性増粘剤に関する。これらは、低剪断、中剪断、高剪断の勾配で水系製剤が顕著に増粘する新規ポリウレタンである。本発明は、さらに、これらを含有する組成物および水系塗料のような異なる製剤でのこれらの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式（Ｉ）を有する少なくとも１つのモノマー
【化１】
2014523933.tif 000011
（式中、Ｒは、６から１０個の炭素原子を含むアルキル基を表す。）と、
（ｂ）少なくとも１つのポリアルキレングリコールと、
（ｃ）少なくとも１つのポリイソシアネート
との縮合から得られる、水溶性ポリウレタン。
【請求項２】
（ａ）式（Ｉ）のモノマー
【化２】
2014523933.tif 000012
（式中、Ｒは、６から１０個の炭素原子を含むアルキル基を表す。）と、
（ｂ）ポリアルキレングリコールと、
（ｃ）ポリイソシアネートと、
（ｄ）６から２０個の炭素原子を含む脂肪族アルコール
との縮合から得られる、請求項１に記載のポリウレタン。
【請求項３】
（ａ）１重量％から２９重量％の式（Ｉ）の少なくとも１つのモノマーと、
（ｂ）７０重量％から９８重量％の少なくとも１つのポリアルキレングリコールと、
（ｃ）１重量％から２９重量％の少なくとも１つのポリイソシアネート
との縮合から得られ、
これらの重量パーセントの合計は１００％に等しい、請求項１に記載のポリウレタン。
【請求項４】
（ａ）３重量％から７重量％の式（Ｉ）の少なくとも１つのモノマーと、
（ｂ）８６重量％から９４重量％の少なくとも１つのポリアルキレングリコールと、
（ｃ）３重量％から７重量％の少なくとも１つのポリイソシアネート
との縮合から生じ、
これらの重量パーセントの合計は１００％に等しい、請求項１または３に記載のポリウレタン。
【請求項５】
ポリアルキレングリコールは、分子量が２，０００ｇ／ｍｏｌから２０，０００ｇ／ｍｏｌのポリエチレングリコールである、請求項１から４のいずれか１項に記載のポリウレタン。
【請求項６】
ポリイソシアネートは、トルエンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートダイマー、トルエンジイソシアネートトリマー、１，４−ブタンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、１−メチル−２，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−メチル−２，４−ジイソシアナトシクロヘキサンと１−メチル−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサンのブレンド、ヘキサンメチレンジイソシアネートのビウレット、ヘキサンメチレンジイソシアネートのビウレットのダイマー、ヘキサンメチレンジイソシアネートのビウレットのトリマーおよびこれらの化合物の少なくとも２種類のブレンドからなる群から選択される、請求項１から５のいずれか１項に記載のポリウレタン。
【請求項７】
モノマー（ａ）は、式（Ｉ）を有し、式中、Ｒは、９個の炭素原子を含む基を表す、請求項１から６のいずれか１項に記載のポリウレタン。
【請求項８】
（ａ）１から２９重量％の式（Ｉ）のモノマー
【化３】
2014523933.tif 000013
（式中、Ｒは、６から１０個の炭素原子を含むアルキル基を表す。）と、
（ｂ）７０重量％から９８重量％のポリアルキレングリコールと、
（ｃ）１重量％から２９重量％のポリイソシアネートと、
（ｄ）１重量％から２９重量％の６から２０個の炭素原子を含む脂肪族アルコール
との縮合から生じ、
これらの重量パーセントの合計は１００％に等しい、請求項１または２に記載のポリウレタン。
【請求項９】
（ａ）１から２９重量％の式（Ｉ）のモノマー（式中、Ｒは、６から１０個の炭素原子を含むアルキル基を表す。）と、
（ｂ）７０重量％から９８重量％のポリアルキレングリコールと、
（ｃ）１重量％から２９重量％のポリイソシアネートと、
（ｄ）１重量％から２９重量％の１０から１５個の炭素原子を含む脂肪族アルコール
との縮合から生じ、
これらの重量パーセントの合計は１００％に等しい、請求項８に記載のポリウレタン。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか１項に記載のポリウレタンを含む水系組成物。
【請求項１１】
水と、非イオン系界面活性剤とをさらに含む、請求項１０に記載の水系組成物。
【請求項１２】
殺生物剤、溶媒、消泡剤、ｐＨ制御剤、融合助剤およびこれらのブレンドからなる群から選択される少なくとも１種類の添加剤をさらに含む、請求項１０または１１に記載の水系組成物。
【請求項１３】
（１）５重量％から４５重量％の請求項１から９のいずれか１項に記載の少なくとも１つのポリウレタンと、
（２）５重量％から３０重量％の少なくとも１つの界面活性剤と、
（３）２５重量％から７５重量％の水と、
（４）０から５重量％の殺生物剤、溶媒、消泡剤、ｐＨ制御剤、融合助剤およびこれらのブレンドからなる群から選択される少なくとも１種類の添加剤を含有し、
これらの重量％の合計は、１００％に等しい、請求項１０から１２のいずれか１項に記載の水系組成物。
【請求項１４】
塗料、ラッカー、ワニス、紙用コーティング（ｐａｐｅｒ  ｃｏａｔｉｎｇ  ｃｏｌｏｒ）、化粧品製剤および洗剤製剤からなる群から選択される、請求項１から９のいずれか１項に記載のポリウレタンまたは請求項１０から１３のいずれか１項に記載の水系組成物を含む水系製剤。
【請求項１５】
塗料、ラッカー、ワニス、紙用コーティング、化粧品製剤および洗剤製剤からなる群から選択される、請求項１から９のいずれか１項に記載のポリウレタンまたは請求項１０から１３のいずれか１項に記載の水系組成物を含む水系製剤の使用。
【請求項１６】
さまざまな構成要素の縮合からなる、請求項１から９のいずれか１項に記載のポリウレタンを調製する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＨＥＵＲ（疎水性に改質されたエチレンオキシドウレタン）のカテゴリーに属する新規会合性増粘剤に関する。水系製剤で使用すると、低剪断、中剪断、高剪断の勾配で粘度が上昇する。このような結果は、特に、これらの増粘剤の会合性モノマーを製造するために、元々の基としてアルキルヘキシルオールに由来する基を使用すると得られる。
【背景技術】
【０００２】
鉱物フィラーを含有する水系塗料製剤は、水相（バインダーと呼ばれる液相のエマルションに含まれる１種類以上のポリマーの水相）、フィラーおよび／または顔料、分散剤および界面活性剤、融合助剤、殺生物剤、消泡剤といった多様な混合物と、最後に、少なくとも１種類の増粘剤とからなる。
【０００３】
増粘剤によって、特に水系塗料において、製造段階および輸送中、貯蔵中、または実施中に、増粘剤が導入される水系製剤のレオロジーを制御することができる。これらの各工程での実際の制約の多様性は様々なレオロジー挙動の多様性を反映している。
【０００４】
それにもかかわらず、当業者の要求は、時間経過に伴う安定性のため、および塗料を垂直面に塗布できるように、使用時のコーティングの飛び散りがないようにするために等、水系製剤において増粘効果を得たいという要求として集約することができる。このため、レオロジー挙動を制御することに関与する添加剤は、増粘剤として知られている。
【０００５】
これらの製品の中で、不溶性の疎水性基を有する水溶性ポリマーである、いわゆる「会合性」増粘剤が存在する。このような巨大分子は、会合性という特徴を有し、水に入れられると、疎水性基は、ミセル凝集物の形態に会合しやすい。これらの凝集物は、ポリマーの疎水性部分によって互いに接続し、次いで、三次元網目構造を形成し、媒体の粘度を上げる。
【０００６】
会合性増粘剤の操作機構および特徴は、今日ではよく知られており、例えば、「Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ  ｆｏｒ  ｗａｔｅｒ−ｂｏｒｎｅ  ｐａｉｎｔｓ」（Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ａｕｓｔｒａｌｉａ、１９８５、ｐｐ．６−１０）および「Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ  ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ  ｆｏｒ  ｗａｔｅｒ−ｂａｓｅｄ  ｐａｉｎｔｓ：ｔｈｅ  ｍｏｓｔ  ｆｌｅｘｉｂｌｅ  ｔｏｏｌｓ  ｆｏｒ  ｙｏｕｒ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ」（Ｅｕｒｏｃｏａｔ  ９７、ＵＡＴＣＭ、ｖｏｌ．１、ｐｐ  ４２３−４４２）といった文献に記載されている。
【０００７】
これらの会合性増粘剤の中で、ＨＥＵＲ（疎水性に改質されたエチレンオキシドウレタン）型の会合性増粘剤群が存在する。これらは、ポリアルキレングリコール型の化合物、ポリイソシアネートと、疎水性末端基からなるアルキル型、アリール型またはアリールアルキル型の「会合性」と呼ばれるモノマーまたは縮合物との合成から得られるコポリマーのことを言う。
【０００８】
これらの構造は、平均的な剪断から低い剪断までの勾配で高い粘度を発揮することがよく知られており（ｊ．ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、ｖｏｌ．５８、ｐ２０９−２３０、１９９５；Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔ．Ｓｃｉ．ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、ｖｏｌ．５９、ｐ１０３３、１９８８；Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔ．Ｓｃｉ．ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、ｖｏｌ．６１、ｐ５３３、１９８９；Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｐａｉｎｔ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｊｏｕｒｎａｌ、ｖｏｌ．１７６、Ｎｏ．４１６９、ｐ４５９、Ｊｕｎｅ  １９８６）、それぞれ、Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）（ＫＵ）およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）（ｍＰａ・ｓ）による粘度測定に対応する。
【０００９】
すでに述べた理由による単純な粘度上昇を超えて、塗料配合者は、もっと複雑なレオロジーが必要であり、塗布特性と、缶の中での製品挙動とを真に併せ持つ必要があると述べることがある。一方、塗料製剤のＩＣＩ（商標）粘度が上がるように探求することもあり、これは、飛びはねを抑制し（特に、製品がローラーで塗布される場合）、垂れ下がりを抑制し（壁または天井に塗布される場合）、塗布器具から媒体へと移動する量を増やすことによって、製品の塗布特性を高めるという効果がある。一方、中程度の剪断速度での粘度（いわゆるＳｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度）を上げることによって攪拌するとき、または取り扱うとき、塗料の触感を最適化する試みもなされるだろう。最後に、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を同時に上げる試みもなされるだろう。このような現象は、缶に入った製品の満足のいく外観および安定性を確保し、塗布器具に良好に保持される。
【００１０】
この３つの技術的な問題を解決するために、当業者は、今日、疎水性モノマーの選択とは本質的に異なる非常に幅広い選択肢を有している。
【００１１】
ＥＰ  １  ５６６  ３９３には、ＨＥＵＲ型増粘剤が記載されており、この本質的な特徴の１つは、ｎ−ブチル−１−オクタノールの存在であり、この疎水性基は、８から１８個の炭素原子を含む脂肪族アルコールに由来する。
【００１２】
ＤＥ  １０  ２０６  ０２３００１には、分岐した直鎖アルコールを含むＨＥＵＲ型の会合性非イオン系増粘剤が記載されている。ＥＰ  １  ２４１  １９８には、６から２２個の炭素原子を含むモノアルコールを含むポリウレタン系増粘剤が記載されている。
【００１３】
ＥＰ  １  ０１３  ２６４には、直鎖または分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖であり、１２から２４個の炭素原子を含む疎水性基で官能基化された会合性モノマーを含む化粧品製剤用ポリウレタン増粘剤が記載されている。ＷＯ  ９４／０６８４０には、ウレタン接続部による特定の疎水性ペンダント基の密度を特徴とするＨＥＵＲ型の会合性増粘剤が提案されており、この基は、８から２２個の炭素原子を含む直鎖アルキル鎖である。ＥＰ  １  ５８４  ３３１には、会合性モノマーのための６から３４個の炭素原子を含む疎水性末端基が提案されている。特にＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を上げるために、ＥＰ  ０  ６３９  ５９５には、４から３６個の炭素原子を含む直鎖疎水性基が提案されている。ＷＯ  ０２／１０２８６８も、会合性モノマーの直鎖構造に言及している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】欧州特許第１  ５６６  ３９３号明細書
【特許文献２】独国特許第１０  ２０６  ０２３００１号明細書
【特許文献３】欧州特許第１  ２４１  １９８号明細書
【特許文献４】欧州特許第１  ０１３  ２６４号明細書
【特許文献５】国際公開第９４／０６８４０号
【特許文献６】欧州特許第１  ５８４  ３３１号明細書
【特許文献７】欧州特許第０  ６３９  ５９５号明細書
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】「Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ  ｆｏｒ  ｗａｔｅｒ−ｂｏｒｎｅ  ｐａｉｎｔｓ」（Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ａｕｓｔｒａｌｉａ、１９８５、ｐｐ．６−１０）
【非特許文献２】「Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ  ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ  ｆｏｒ  ｗａｔｅｒ−ｂａｓｅｄ  ｐａｉｎｔｓ：ｔｈｅ  ｍｏｓｔ  ｆｌｅｘｉｂｌｅ  ｔｏｏｌｓ  ｆｏｒ  ｙｏｕｒ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ」（Ｅｕｒｏｃｏａｔ  ９７、ＵＡＴＣＭ、ｖｏｌ．１、ｐｐ  ４２３−４４２）
【非特許文献３】ｊ．ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、ｖｏｌ．５８、ｐ２０９−２３０、１９９５
【非特許文献４】Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔ．Ｓｃｉ．ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、ｖｏｌ．５９、ｐ１０３３、１９８８
【非特許文献５】Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔ．Ｓｃｉ．ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、ｖｏｌ．６１、ｐ５３３、１９８９
【非特許文献６】Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｐａｉｎｔ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｊｏｕｒｎａｌ、ｖｏｌ．１７６、Ｎｏ．４１６９、ｐ４５９、Ｊｕｎｅ  １９８６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
しかし、従来技術のＨＥＵＲ型の構造はどれも、これを使用する塗料製剤のＩＣＩ（商標）粘度、Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を同時に十分に上げるような分類的に直鎖アルキル基を含む会合性モノマーに由来するものはない。この観点での研究を継続し、出願人は、非常に驚くべきことに、疎水性モノマーの代わりに特定の構造を使用すると、従来技術の直鎖アルキル構造と同一または近い炭素原子数でこれら３種類の粘度が上昇することを発見した。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
この技術の進歩は、疎水性モノマーとして、構造が式（Ｉ）に対応する化合物の使用に基づく。
【００１８】
【化１】
2014523933.tif 000002
式中、Ｒは、１０から１５個の炭素原子を含むアルキル基を表す。このような化合物は、界面活性剤と特定され、アルキルフェノールの水素化によって得られる。特に、これらの合成について記載するＵＳ  ６  １１１  １４６を参照することができる。得られた化合物は、「アルキルシクロヘキシルオール」という表現で呼ばれる。最終構造がアルキルフェノールの構造を有しておらず、得られた生成物がそのように分類されないことを追記しておくことは重要である。
【００１９】
従って、これらの構造は、
（ａ）式（Ｉ）を有する少なくとも１つのモノマー
【００２０】
【化２】
2014523933.tif 000003
（式中、Ｒは、６から１０個の炭素原子を含む、優先的には、９個の炭素原子を含むアルキル基を表す。）と、
（ｂ）少なくとも１つのポリアルキレングリコールと、
（ｃ）少なくとも１つのポリイソシアネートとの縮合から得られる水溶性ポリウレタンを製造するために用いられる。
【００２１】
これらの新規ポリウレタンは、例えば、低剪断、中剪断、高剪断の勾配で塗料配合物を増粘し、この粘度上昇は、非常に似た炭素原子数を有する従来技術の直鎖アルキル構造を用いて得られる値に対して測定される。
【００２２】
また、本発明の第１の目的は、
（ａ）式（Ｉ）を有する少なくとも１つのモノマー
【００２３】
【化３】
2014523933.tif 000004
（式中、Ｒは、６から１０個の炭素原子を含む、優先的には、９個の炭素原子を含むアルキル基を表す。）と、
（ｂ）少なくとも１つのポリアルキレングリコールと、
（ｃ）少なくとも１つのポリイソシアネートとの縮合から得られる水溶性ポリウレタンからなる。
【００２４】
「ポリウレタン」は、ウレタンポリマー、即ち、イソシアネートとアルコールとの反応によって作られる化合物を意味すると理解される。
【００２５】
本発明によれば、「アルキル」という用語は、６から１０個の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖の炭化水素基のことを言い、例えば、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルである。
【００２６】
「ポリアルキレングリコール」は、オレフィン性オキシドから誘導されるアルキレングリコールのポリマーを意味すると理解される。本発明のポリアルキレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、またはエチレンオキシ基の一部、および／またはプロピレン基の一部および／またはブチレンオキシ基の一部を含むポリアルキレングリコールである。本発明のポリアルキレングリコールは、例えば、主要な比率のエチレンオキシ基を、２番目の比率のプロピレンオキシ基と会合した状態で含んでいてもよい。アルキレングリコールポリマーの具体例としては、平均分子量が１，０００、４，０００、６，０００、１０，０００および２０，０００ｇ／ｍｏｌのポリアルキレングリコール（ＰＥＧ−１０００、ＰＥＧ−４０００、ＰＥＧ−６０００、ＰＥＧ  １００００およびＰＥＧ  ２００００と呼ばれるポリエチレングリコールの場合）が挙げられ、ポリエチレンポリプロピレングリコールは、２０から８０重量％のエチレンオキシドと、２０から８０重量％のプロピレンオキシドを含む。
【００２７】
「ポリイソシアネート」は、少なくとも２つのイソシアネート官能基−Ｎ＝Ｃ＝Ｏを含む化合物を意味すると理解される。
【００２８】
本発明のある態様によれば、式（Ｉ）のモノマーは、以下の式（ＩＩ）
【００２９】
【化４】
2014523933.tif 000005
を有し、式中、Ｒは、上に定義されるとおりのアルキル基を表す（即ち、６から１０個の炭素原子を含む。）。
【００３０】
本発明の別の態様によれば、モノマー（ａ）は、式（Ｉ）または（ＩＩ）を有し、式中、Ｒは、９個の炭素原子を含む基を表す。
【００３１】
出願人は、ＨＥＵＲ型の増粘剤群に属するこれらのポリウレタンの製造は、本発明の技術背景であるすでに引用した文献の指示を参照することができる当業者であれば完全に知っているということを述べておく。
【００３２】
本発明のある態様によれば、ポリウレタンは、
（ａ）１重量％から２９重量％、好ましくは、３重量％から７重量％の式（Ｉ）または（ＩＩ）を有する少なくとも１つのモノマーと、
（ｂ）７０重量％から９８重量％、好ましくは８６重量％から９４重量％の少なくとも１つのポリアルキレングリコールと、
（ｃ）１重量％から２９重量％、好ましくは、３重量％から７重量％の少なくとも１つのポリイソシアネートの縮合から得られ、
ここで、これらの重量パーセントの合計は１００％に等しい。
【００３３】
本発明の別の態様によれば、ポリウレタンは、２種類の一官能アルコールと、ポリアルキレングリコールとポリイソシアネートの縮合から生じる。この場合、２種類の一官能アルコールの１つは、式（Ｉ）または（ＩＩ）を有し、式中、Ｒは、６から１０個の炭素原子、好ましくは、９個の炭素原子を含むアルキル基を表し、他の一官能アルコールは、脂肪族アルコール型であり、直鎖または分枝鎖のいずれかであり、６から２０個の炭素原子、好ましくは、１０から１５個の炭素原子を含む。
【００３４】
本発明のさらに別の態様によれば、ポリウレタンは、
（ａ）１から２９重量％の式（Ｉ）のモノマー
【００３５】
【化５】
2014523933.tif 000006
（式中、Ｒは、６から１０個の炭素原子を含む、優先的には、９個の炭素原子を含むアルキル基を表す。）と、
（ｂ）７０重量％から９８重量％のポリアルキレングリコールと、
（ｃ）１重量％から２９重量％のポリイソシアネートと、
（ｄ）１から２９重量％の６から２０個の炭素原子、好ましくは、１０から１５個の炭素原子を含む脂肪族アルコールとの縮合から生じ、
これらの重量パーセントの合計は１００％に等しい。
【００３６】
本発明のある態様によれば、ポリウレタンは、特に、ポリエチレングリコールであるポリアルキレングリコールの縮合から生じる。これは、例えば、分子量が２，０００ｇ／ｍｏｌから２０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば、８，０００ｇ／ｍｏｌから１５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲で変わるポリエチレングリコールに関していてもよい。一例として、分子量が１０，０００ｇ／ｍｏｌから１２，０００ｇ／ｍｏｌのポリエチレングリコールを引用してもよい。
【００３７】
本発明の別の態様によれば、ポリウレタンは、特に、トルエンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートダイマーおよびトルエンジイソシアネートトリマー、１，４−ブタンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、１−メチル−２，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−メチル−２，４−ジイソシアナトシクロヘキサンと１−メチル−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサンのブレンド、ヘキサンメチレンジイソシアネートのビウレット、ヘキサンメチレンジイソシアネートのビウレットのダイマー、ヘキサンメチレンジイソシアネートのビウレットのトリマーおよびこれらの化合物の少なくとも２種類のブレンドからなる群から選択されるポリイソシアネートの縮合から生じる。
【００３８】
本発明の第２の目的は、本発明のポリウレタンを調製する方法に関し、この方法は、ポリウレタンの種々の構成要素の縮合からなる。
【００３９】
本発明の第３の目的は、本発明のポリウレタンを含む水系組成物からなる。
【００４０】
本発明のある態様では、水系組成物は、水と、少なくとも１種類の非イオン系界面活性剤とをさらに含む。従って、本発明のこの態様によれば、ポリウレタンは、少なくとも１種類の非イオン系界面活性剤存在下、水中で配合される。
【００４１】
「非イオン系界面活性剤」または「非イオン系界面活性剤」は、少なくとも親水性部分と、少なくとも疎水性部分とからなる非イオン系分子を意味すると理解される。
【００４２】
本発明の一実施形態によれば、この組成物は、数種類の（例えば、２種類、３種類または４種類の）界面活性剤を含む。
【００４３】
本発明の別の態様によれば、この水系組成物は、殺生物剤、溶媒、消泡剤、ｐＨ制御剤、融合助剤およびこれらのブレンドからなる群から選択される少なくとも１種類の添加剤をさらに含む。
【００４４】
「殺生物剤」は、有害な微生物を破壊し、撃退するか、または無害にするか、この作用を抑えるか、または化学作用または生物作用による任意の他の様式で微生物の作用に反対することを意図する化学物質を意味すると理解される。
【００４５】
「消泡剤」は、均一または不均一な液体媒体の中（またはこの表面）の気泡を破壊するか、または泡の発生を防ぐことを意図する物質または製剤を意味すると理解される。
【００４６】
「ｐＨ制御剤」または「ｐＨを制御する薬剤」は、ｐＨを予想値まで調節することができる化学化合物を意味すると理解される。例えば、ｐＨを制御する薬剤は、ｐＨを上げることができ、この場合は、例えば、ＮａＯＨなどの塩基を用いる。または、ｐＨを制御する薬剤は、ｐＨを下げることができ、この場合には酸を用いる。
【００４７】
「融合助剤」は、塗料の最低造膜温度（ＭＦＦＴ）を、塗布に望ましい条件に適した温度まで下げることができる、塗料で使用する薬剤を意味すると理解される（例えば、外での塗布にはＭＦＦＴが５℃）。本発明の融合助剤の一例として、プロピレングリコール、ブチルグリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートまたは２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレートを引用してもよい。
【００４８】
さらに別の態様によれば、本発明の水系組成物は、
（１）５重量％から４５重量％、好ましくは、１０から３０重量％の少なくとも１つの本発明のポリウレタンと、
（２）５重量％から３０重量％、好ましくは、７から２０重量％の少なくとも１つの界面活性剤と、
（３）２５重量％から７５重量％の水と、
（４）殺生物剤、溶媒、消泡剤、ｐＨ制御剤、融合助剤およびこれらのブレンドからなる群から選択される０から５重量％の少なくとも１つの他の添加剤とからなり、
これらの重量％の合計は、１００％に等しい。
【００４９】
さらに別の態様によれば、本発明の水系組成物は、上述のポリウレタンと、界面活性剤、水、殺生物剤および消泡剤とからなる。
【００５０】
本発明の別の態様によれば、水系組成物は、５から４５重量％の上述の少なくとも１つのポリウレタンと、５から３０重量％の少なくとも１つの界面活性剤と、２５から７５重量％の水と、０．０１から５重量％の少なくとも１つの殺生物剤と、０．０１から５重量％の少なくとも１つの消泡剤とのブレンドからなる。
【００５１】
本発明の第４の目的は、本発明のポリウレタンを調製する方法に関し、この方法は、水系組成物の異なる構成要素をブレンドすることからなる。
【００５２】
本発明の第５の目的は、水系製剤を増粘させるための本発明のポリウレタンまたは本発明の水系組成物の使用からなり、この製剤は、塗料、ラッカー、ワニス、紙用コーティング、化粧品製剤および洗剤製剤からなる群から選択される。
【００５３】
本発明の第６の目的は、本発明のポリウレタンまたは本発明の水系組成物を含む水系製剤に関し、この製剤は、塗料、ラッカー、ワニス、紙用コーティング、化粧品製剤および洗剤製剤からなる群から選択される。
【００５４】
本発明のこの目的の一態様によれば、水系製剤は、塗料であり、少なくとも１つの分散剤、少なくとも１つの鉱物フィラー、少なくとも１つのバインダー、少なくとも１つの殺生物剤、少なくとも１つの消泡剤および可能なら融合助剤を含む。
【００５５】
本発明の最後の目的は、本発明の水系製剤を調製する方法に関し、この方法は、水系組成物の異なる構成要素をブレンドすることからなる。
【００５６】
以下の実施例によって、本発明の範囲を限定することなく、本発明をよりよく理解することができる。
【実施例】
【００５７】
［実施例１］
この実施例は、式（ＩＩ）の化合物（式中、Ｒは、９個の炭素原子を含む直鎖アルキル基を表す。）を使用する本発明のポリウレタンを記載する。このため、本発明者らは、１５個の炭素原子を含む式（ＩＩ）の疎水性モノマーを有している。
【００５８】
同時に、この実施例では、１２、１４、１６、１８個の炭素原子を含む直鎖脂肪族アルコールを使用する従来技術の４種類のポリウレタンも示す。
【００５９】
この実施例は、式（ＩＩ）の化合物（式中、Ｒは１２個の炭素原子を含む直鎖アルキル基を表す。）を使用する本発明とは異なるポリウレタンを記載する。従って、本発明者らは、１８個の炭素原子を含む式（ＩＩ）の疎水性モノマーを有している。
【００６０】
これらのポリウレタンはすべて、縮合の結果得られる生成物であり、それぞれの構成要素の重量％で表され、分子量が１０，０００ｇ／ｍｏｌに等しい９０％のポリエチレングリコールと、５％の末端が疎水基のモノマー（この性質は後で特定する。）と、５％のイソホロンジイソシアネートとを含む。
【００６１】
最後に、これらのポリウレタンはすべて、非イオン系界面活性剤存在下、水中で配合される（この場合、市販の分枝鎖でアルコキシル化されたＣ８化合物およびＣ１０化合物のブレンド）（重量比：ポリウレタン３０％、界面活性剤２０％、水５０％）。
【００６２】
水系組成物は、この様式で得られる。
【００６３】
試験番号１
この試験は、本発明の外側の領域を示し、分子量が約１１，０００ｇ／ｍｏｌに等しく、疎水性モノマーが式（ＩＩ）を有し、式中、Ｒが１２個の炭素原子を含む直鎖アルキル基を表すポリウレタンの固体重量が３０％である水中製剤に対応する。
【００６４】
試験番号２
この試験は、本発明を示し、分子量が約１１，０００ｇ／ｍｏｌに等しく、疎水性モノマーが式（ＩＩ）を有し、式中、Ｒが９個の炭素原子を含む直鎖アルキル基を表すポリウレタンの固体重量が３０％である水中製剤に対応する。
【００６５】
試験番号３
この試験は、従来技術を示し、分子量が約１１，０００ｇ／ｍｏｌに等しく、疎水性モノマーが、Ｎａｃｏｌ（商標）１２−９６の名称でＳＡＳＯＬ（商標）社から販売されている１２個の炭素原子を含む直鎖アルコールである、ポリウレタンの固体重量が３０％である水中製剤に対応する。
【００６６】
試験番号４
この試験は、従来技術を示し、分子量が約１１，０００ｇ／ｍｏｌに等しく、疎水性モノマーが、Ｎａｃｏｌ（商標）１４−９８の名称でＳＡＳＯＬ（商標）社から販売されている１４個の炭素原子を含む直鎖アルコールである、ポリウレタンの固体重量が３０％である水中製剤に対応する。
【００６７】
試験番号５
この試験は、従来技術に等しく、分子量が約１１，０００ｇ／ｍｏｌであり、疎水性モノマーが、Ｎａｃｏｌ（商標）１６−９５の名称でＳＡＳＯＬ（商標）社から販売されている１６個の炭素原子を含む直鎖アルコールである、ポリウレタンの固体重量が３０％である水中製剤に対応する。
【００６８】
試験番号６
この試験は、従来技術を示し、分子量が約１１，０００ｇ／ｍｏｌに等しく、疎水性モノマーが、Ｎａｃｏｌ（商標）１８−９８の名称でＳＡＳＯＬ（商標）社から販売されている１８個の炭素原子を含む直鎖アルコールである、ポリウレタンの固体重量が３０％である水中製剤に対応する。
【００６９】
試験番号７
この試験は従来技術を示し、ＤＯＷ（商標）社によって販売されているＡｃｒｙｓｏｌ（商標）ＲＭ  ８  Ｗを使用する。
【００７０】
［実施例２］
この実施例は、つや消し塗料のための増粘剤として、実施例１のポリウレタンの使用を示す。
【００７１】
この塗料の組成は表１に示されており、それぞれの構成要素の質量はグラム単位で示されている。
【００７２】
この方法によって配合される塗料は、当業者には周知である。
それぞれの試験において、乾燥重量で０．２％の本発明のポリマーを、塗料製剤の合計重量に対して使用する（即ち、以下に定義するような製剤約１ｋｇについて、上述の水系組成物を６．６７ｇ）。
【００７３】
【表１】
2014523933.tif 000007
【００７４】
次いで、得られた粘度を２５℃、Ｔ＝２４時間、低剪断速度である１０ＲＰＭでＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度（μＢｋ１０（ｍＰａ・ｓ）で表される。）、中剪断速度でＳｔｏｒｍｅｒ粘度（μＳ（ＫＵ）で表される。）、高剪断速度でＩＣＩ粘度（μＩＣＩ（ポイズまたはＰ）で表される。）で決定する。
【００７５】
結果を表２に示す。
【００７６】
【表２】
2014523933.tif 000008
【００７７】
従来の直鎖構造から得られた結果を分析すると、ポリマーの会合は、１２個を超える炭素原子の場合には非常に顕著に消失するか、または減少することが明らかであろう。同時に、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、１４個以上の炭素原子の場合に、非常に顕著に大きくなる。
【００７８】
従って、疎水性モノマーが直鎖のＣ１４、Ｃ１６またはＣ１８である従来技術のポリマーは、ＩＣＩ（商標）粘度という観点では十分に有効ではない。Ｃ１２ポリマーの場合、十分なＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度およびＳｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度は発揮されない。
【００７９】
しかし、驚くべきことに、本発明のポリマーは、まったく固有のレオロジーを発揮し、Ｃ１２ポリマーで得られるＩＣＩ（商標）粘度と同等であり、一方で、Ｃ１２ポリマーのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度およびＳｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度の値を超えることができる。
【００８０】
本発明のポリマーは、ＩＣＩ（商標）粘度において顕著に不足する試験番号７の市販のポリマーで得られる性能を超えることもある。
【００８１】
最後に、試験番号１は、本発明の疎水性モノマーの炭素数を制限することの重要性を示す。１８個の炭素原子を含む場合、番号１のポリマーは、高剪断勾配では十分に効果的ではない（ＩＣＩ（商標）粘度）。
【００８２】
［実施例３］
この実施例は、別のつや消し塗料のための増粘剤として、実施例１のポリウレタンの使用を示す。
【００８３】
この塗料の組成は表３に示されており、それぞれの構成要素の質量はグラム単位で示されている。
【００８４】
この方法によって配合される塗料は、当業者には周知である。
【００８５】
それぞれの試験において、乾燥重量で０．３６％の本発明のポリマーを、塗料製剤の合計重量に対して使用する。
【００８６】
【表３】
2014523933.tif 000009
【００８７】
次いで、得られた粘度を２５℃、Ｔ＝２４時間、低剪断速度である１０ＲＰＭでＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度（μＢｋ１０（ｍＰａ・ｓ）で表される。）、中剪断速度でＳｔｏｒｍｅｒ粘度（μＳ（ＫＵ）で表される。）、高剪断速度でＩＣＩ粘度（μＩＣＩ（ポイズまたはＰ）で表される。）で決定する。
【００８８】
結果を表４に示す。
【００８９】
【表４】
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この表から、以前の実施例と同じ結果が導き出される。
【国際調査報告】
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