(57)【要約】【課題】寸法安定化のための熱処理を行った後でも、満足のいく染色性および均染性を保持することのできる繊維助剤用添加組成物、および当該組成物を用いた、繊維製品（ヤーン、織物または編物など）の処理方法を提供する。【解決手段】本発明の組成物は、水溶液またはエマルション形態の組成物であり、（ａ）一般式：ＮＸ１Ｘ２（ＣｎＨ２ｎＯＨ）で表される１種以上のヒドロキシアルキルアミン（式中、Ｘ１およびＸ２は、互いに独立して、水素またはヒドロキシアルキル基であり、ｎは２〜６の整数である）と、（ｂ）１種以上のアニオン性界面活性剤とを含み、さらに（ｃ）１種以上のチオ尿素（チオカルバミド）、および／または（ｄ）１種以上の凍結防止剤と組合された１種以上のジアルキルスルホサクシネートとを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶液またはエマルション形態の組成物であって、
（ａ）一般式：ＮＸ１Ｘ２（ＣｎＨ２ｎＯＨ）で表される１種以上のヒドロキシアルキルアミン（式中、Ｘ１およびＸ２は、互いに独立して、水素またはヒドロキシアルキル基であり、Ｘ１の前記ヒドロキシアルキル基は一般式：Ｃ（ｎ１）Ｈ２（ｎ１）ＯＨで表され、Ｘ２の前記ヒドロキシアルキル基は一般式：Ｃ（ｎ２）Ｈ２（ｎ２）ＯＨで表され、ｎ，ｎ１およびｎ２は２〜６の整数である）と、
（ｂ）アルキルサルフェート；アルキルスルホネート（パラフィンスルホネートなど）；アルキルアリールスルホネート；アルキルエーテルホスフェート；およびアルキルカルボキシレート；から選択される１種以上のアニオン性界面活性剤と、を含み、
さらに、下記（ｃ）および／または（ｄ）の少なくとも１つの化合物を含む、組成物。
（ｃ）一般式：Ｒ１Ｒ２Ｎ（ＣＳ）ＮＲ３Ｒ４（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は、互いに独立して、水素または炭素数１〜５の炭化水素基である）で表される１種以上のチオ尿素（チオカルバミド）。
（ｄ）メタノール；イソプロパノール；グリコール類（好ましくは、グリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール）；またはグリコールエーテル類（好ましくは、エチレングリコールエーテル、プロピレングリコールエーテル）；から選択される１種以上の凍結防止剤と組合された、１種以上のジアルキルスルホサクシネート。
【請求項２】
請求項１において、化合物（ｃ）が、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、ＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）、ＤＴＰＡ（ジエチレントリアミン五酢酸）、ホスホン酸、グルコン酸、ホスホネート、グルコネート、およびポリアクリレートから選択される（好ましくは、ＥＤＴＡ、ＮＴＡまたはＤＴＰＡである）、１種以上の金属イオン封鎖剤を含む、組成物。
【請求項３】
請求項１または２において、成分（ａ）を１〜１５重量％（好ましくは２〜１０重量％、さらに好ましくは６〜９重量％）、成分（ｂ）を１０〜５０重量％（好ましくは１５〜４０重量％、さらに好ましくは２５〜３５重量％）、成分（ｃ）および／または成分（ｄ）を３〜１５重量％、水を７５重量％未満（好ましくは１０〜７０重量％、さらに好ましくは５０〜６０重量％）含む、組成物。
【請求項４】
請求項２または３において、１種以上の金属イオン封鎖剤を組成物中に０．２〜２重量％含む、組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項において、１種以上のヒドロキシアルキルアミン（ａ）が、Ｘ１およびＸ２が水素を表し、ｎが２〜６の整数を表す化合物である、組成物。
【請求項６】
請求項５において、１種以上のヒドロキシアルキルアミン（ａ）が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミンから選択される、組成物。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか一項において、アニオン性界面活性剤（ｂ）のアルキル基の炭素数が８〜２２（好ましくは１０〜１８）である、組成物。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項において、チオ尿素化合物（ｃ）における、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つが水素を表している（好ましくは、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４の全てが水素を表している）、組成物。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか一項において、化合物（ｄ）のジアルキルスルホサクシネートのアルキル基は、炭素数が８〜２２（好ましくは８〜１２）を含んでいる、組成物。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項において、化合物（ｄ）は、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩から選択された化合物（好ましくはナトリウム塩、さらに好ましくはジオクチルスルホサクシネートのナトリウム塩）である、組成物。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項において、組成物（ｄ）のグリコールエーテル類が、一般式：Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ（Ｘ））（ｎ３）−Ｏ−Ｒ’［式中、Ｘは水素原子またはＣＨ２基を表し、ＲおよびＲ’は、互いに独立して炭素数１〜５の炭素鎖を有し、ｎ３は１〜１０の整数（好ましくは１〜５の整数、さらに好ましくは１）である］で表される、組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか一項において、成分（ａ）と、成分（ｂ）と、成分（ｃ）と、金属イオン封鎖剤とを含む、組成物。
【請求項１３】
請求項１から１１のいずれか一項において、成分（ａ）と、成分（ｂ）と、成分（ｄ）とを含む、組成物。
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物を水で希釈した繊維助剤。
【請求項１５】
請求項１４において、水の総含有量が、７５重量％を超えている（好ましくは９５〜９９重量％である）繊維助剤。
【請求項１６】
請求項１５において、化合物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および／または（ｄ）で構成される活性成分の総含有量が、０．２重量％から２５重量％（好ましくは１〜５重量％）である、繊維助剤。
【請求項１７】
請求項１４から１６のいずれか一項に記載の繊維助剤の使用であって、熱処理される繊維および前記熱処理繊維で構成されたヤーンの破断強度および極限伸度を保持するための使用。
【請求項１８】
請求項１４から１６のいずれか一項に記載の繊維助剤の使用であって、熱処理される繊維、または熱処理される繊維で形成されたヤーン、織物もしくは編物の染色性を保持するための使用。
【請求項１９】
請求項１４から１６のいずれか一項に記載の繊維助剤の使用であって、繊維、または繊維で形成されたヤーン、編物もしくは織物の均染剤としての使用。
【請求項２０】
請求項１７から１９において、繊維が合成繊維（好ましくはポリアミド繊維またはアラミド繊維）である、使用。
【請求項２１】
請求項１７から１９において、ヤーン、織物または編物が、エラスタン繊維を、他の繊維と共に含んでいる、使用。
【請求項２２】
請求項１７または１８において、熱処理が１７０〜２１０℃（好ましくは１８０〜２００℃）で行われる、使用。
【請求項２３】
請求項２２において、熱処理が、ヤーン、織物または編物の寸法安定化のために行われる処理である、使用。
【請求項２４】
ヤーン、織物または編物の処理方法であって、
請求項１４から１６のいずれか一項に記載の繊維助剤に、ヤーン、織物または編物を浸漬する前処理工程と、ついで、ヤーン、織物または編物の寸法安定性を確保するための熱処理を行う工程と、を含み、
さらに、熱処理後のオプションとして、染色工程を含む、ヤーン、織物または編物の処理方法。
【請求項２５】
請求項２４において、前処理の後に、織物または編物を、パッド・マングル処理する工程、を含み、処理された織物または編物は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）および／または（ｄ）とから構成される活性成分によって被覆され、前記活性成分の量は、前記織物または編物の乾燥状態の重量に対し、０．１〜５％（好ましくは１〜４％、さらに好ましくは２〜４％）である、ヤーン、織物または編物の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維助剤用の添加組成物に関する。本発明は、特に、繊維の染色性を向上させる繊維助剤用の添加組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維から形成された衣服に対し、使用にかなう寸法安定性を付与するために、しばしばヒートセット処理を実施することが必要になる。エラスタン（スパンデックス）繊維をオプションとして含む合成繊維編物の場合には、特にそうである。
【０００３】
そのため、ポリアミド繊維の編物は、エラスタンの含有量に応じて、１７０〜２００℃の温度、さらにはそれ以上の温度で処理される。エラスタンの含有量が多ければ多いほど、所望の寸法安定性を得るためのヒートセット温度も高温になる。
【０００４】
しかしながら、ヒートセットには、ヤーンの機械的特性を劣化させるという副作用もあり、特に、ポリアミド繊維の場合に顕著である。機械的特性の劣化自体も望ましくないばかりか、工場や研究室での欠陥品検査により、機械的特性の劣化が、繊維の染色性の低下および均染性の問題とシステマテックに相関関係にあることが判明した。
【０００５】
そのため、後続の染色工程において、同一色および所望の色強度を備えた編物を得ることが困難になる。
【０００６】
一般的に、熱処理温度の上昇は、機械的特性および染色性の著しい劣化につながる。しかしながら、その劣化の程度は、繊維製品バッチによって大きく異なる。
【０００７】
また、同じ欠陥バッチから、様々なタイプの染色欠陥（すじ、色の薄い部分、極めて色の薄い部分（十分に染色されていない））がよく見つかる。
【０００８】
この現象はランダムに生じるばかりでなく、染色工程が終わってからでしか確認することができない。均一に染色されていない編物や色が淡すぎる編物は、濃い色で修正するか、または再度染色しなければならないので、格下げ品となる場合が多く、経済損失の主な要因になる。
【０００９】
繊維製品業界では、均染剤がよく使用される。均染剤は、染料を染浴中に良好に分散させたり、繊維との親和性によりまたは染料との親和性により効果を発揮したりする。
【００１０】
均染剤として、例えば、エトキシ化脂肪族アルコール類、エトキシ化または非エトキシ化脂肪酸類、エトキシ化脂肪族アミン、アルキルフェノール類、脂肪族メルカプタン類などの非イオン性界面活性剤や、重硫酸塩アニオンを含む製品、第四級アンモニウム化合物などが挙げられる。
【００１１】
これらの化合物には、取り除くことの難しいものや、生分解性に乏しいものや、さらには有毒なものが含まれるが、それとは別に、これらの化合物は、熱処理後のポリアミド繊維の染色性の低下とか染色むらに対してこれをシステマテックに相殺することはないという欠点を有する。
【００１２】
熱処理後の染色性の低下を解決することを目的とした商品の一部には、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ヒドロキシルアミン、ポリグリコールエーテル、ブチルジグリコールなどを配合したものが見受けられる。しかしながら、これらの商品の効果はシステマテックでなく、かつ、繊維製品バッチによっても大きく変動する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
したがって、寸法安定化のための熱処理後でも、満足のいく染色性および均染性を与えることのできる繊維助剤用添加物が望まれている。特に、出発材料繊維の特性に関係なく、そして、あらゆる熱処理温度域にわたって、特に、実際に利用される１８０℃を超える、約１９０℃、約１９５℃、約２００℃以上の温度で、上記の効果が従来以上により一層システマテックに得られる必要がある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
驚くべきことに、例えば、湿潤剤や凍結防止剤のような、従来から知られた機能を有する成分のうち、いくつかの特定の成分は、組み合わせて使用されると、相乗効果を示し、１７０〜２１０℃（好ましくは１７０〜２００℃）の間で変化する温度で、寸法安定化のための熱処理が施される繊維（例えば、ポリアミド繊維）の機械的特性、染色性および均染性を保持できることが判明した。
【００１５】
本発明は、水溶液またはエマルションの形態の組成物に関するものであり、当該組成物は、
（ａ）一般式：ＮＸ１Ｘ２（ＣｎＨ２ｎＯＨ）で表される１種以上のヒドロキシアルキルアミン（式中、Ｘ１およびＸ２は、互いに独立して、水素またはヒドロキシアルキル基であり、Ｘ１の前記ヒドロキシアルキル基は一般式：Ｃ（ｎ１）Ｈ２（ｎ１）ＯＨで表され、Ｘ２の前記ヒドロキシアルキル基は一般式：Ｃ（ｎ２）Ｈ２（ｎ２）ＯＨで表され、ｎ，ｎ１およびｎ２は２〜６の整数である）と、
（ｂ）アルキルサルフェート(alkyl sulfates)；アルキルスルホネート(alkyl sulfonates)（パラフィンスルホネート）；アルキルアリールスルホネート(alkylaryl sulfonates) ；アルキルエーテルホスフェート(phosphates d’alkylether)；およびアルキルカルボキシレート(carboxylates d’alkyle)；から選択される１種以上のアニオン性界面活性剤と、を含み、
さらに、下記（ｃ）および／または（ｄ）の化合物の少なくとも１つ含んでいる。
（ｃ）一般式：Ｒ１Ｒ２Ｎ（ＣＳ）ＮＲ３Ｒ４（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は、互いに独立して、水素または炭素数１〜５の炭化水素基である）で表される１種以上のチオ尿素（チオカルバミド）。
（ｄ）メタノール；イソプロパノール；グリコール類（好ましくは、グリセロール）、エチレングリコール、プロピレングリコール；またはグリコールエーテル類（好ましくは、エチレングリコールエーテル、プロピレングリコールエーテル）から選択される１種以上の凍結防止剤と組合された、１種以上のジアルキルスルホサクシネート(sulfosuccinates de dialkyl)。
【００１６】
この組成物は、例えば、ポリアミドなどの繊維の種類に関係なく、高温で熱処理されても、従来の繊維助剤よりも良好に、繊維の機械的特性および染色性を、システマテックに保持することができる。
【００１７】
特定の理論に頼るまでもなく、熱処理後の繊維（例えば、ポリアミド繊維）に見られる機械的特性の劣化現象、染色性の低下や均染性の欠如は、繊維の表面酸化現象に関係しているものと考えられる。
【００１８】
本発明によれば、熱処理後も染色性を常に安定して保持することができるので、従来の方法における不確実性の問題が解消される。
【００１９】
また、染色性を確実に保持できるだけでなく、均染性の向上も図ることができる。
【００２０】
本発明にかかる繊維助剤用添加組成物は、水溶液またはエマルションの形態なので、作業者は、危険にさらされることなく、これを取り扱うことができる。また、本発明にかかる組成物は、最少毒性であるので、環境に対してニュートラルであり、そのため、容易に処分でき、かつ、生分解性にも優れている。
【００２１】
さらに、本発明にかかる組成物は、ポリアミド繊維に対して優れた濡れ性を有する。
【００２２】
また、本発明にかかる組成物は、その組成、特に、ヒドロキシアルキルアミンや金属イオン封鎖剤により、活性成分の沈殿を生じることなく０℃以下の温度で簡単に保存することができる。
【００２３】
好ましくは、本発明にかかる組成物において、成分（ａ）は１〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％、さらに好ましくは６〜９重量％、成分（ｂ）は１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％、さらに好ましくは２５〜３５重量％、成分（ｃ）および／または成分（ｄ）は３〜１５重量％、水は組成物の７５重量％未満、好ましくは１０〜７０重量％、さらに好ましくは５０〜６０重量％含まれる。
【００２４】
好ましくは、本発明にかかる組成物において、金属イオン封鎖剤（agents sequestrants）は０．２〜２重量％含まれる。
【００２５】
好ましくは、本発明にかかる組成物において、１種以上のヒドロキシアルキルアミン（ａ）は、Ｘ１およびＸ２が水素を表し、ｎが２〜６の整数を表す化合物である。
【００２６】
好ましくは、１種以上のヒドロキシアルキルアミン（ａ）は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミンから選択される。
【００２７】
好ましくは、本発明にかかる組成物において、アニオン性界面活性剤（ｂ）のアルキル基の炭素数が８〜２２、好ましくは１０〜１８である。
【００２８】
好ましくは、本発明にかかる組成物において、チオ尿素（ｃ）は、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つが水素を表す化合物、好ましくは、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４の全てが水素を表す化合物である。
【００２９】
好ましくは、本発明にかかる組成物において、化合物（ｄ）のジアルキルスルホサクシネートのアルキル基の炭素数は８〜２２、好ましくは８〜１２である。
【００３０】
好ましくは、本発明にかかる組成物において、化合物（ｄ）のジアルキルスルホサクシネートは、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩から選択され、好ましくはナトリウム塩であり、さらに好ましくはジオクチルスルホサクシネートのナトリウム塩である。
【００３１】
好ましくは、本発明にかかる組成物において、組成物（ｄ）のグリコールエーテル類は、一般式：Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ（Ｘ））（ｎ３）−Ｏ−Ｒ’（式中、Ｘは水素原子またはＣＨ２基を表し、ＲおよびＲ’は、互いに独立して炭素数１〜５の炭素鎖を有し、ｎ３は１〜１０の整数、好ましくは１〜５の整数、さらに好ましくは１である）で表される。
【００３２】
好ましい一実施形態において、本発明にかかる組成物は、化合物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）と、金属イオン封鎖剤とを含むか、または化合物（ａ）、（ｂ）と（ｄ）とを含む。
【００３３】
本発明は、さらに、本発明にかかる組成物を水で希釈することで得られる繊維助剤に関する。
【００３４】
好ましくは、上記繊維助剤において、水の総含有量は、７５重量％を超え、好ましくは９５〜９９重量％である。
【００３５】
さらに好ましくは、上記繊維助剤において、化合物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および／または（ｄ）で構成される活性成分の総含有量は、０．２重量％から２５重量％、好ましくは１〜５重量％である。
【００３６】
本発明のさらなる主題は、熱処理され、ついで染色がオプションとして行われることがあるヤーン、織物または編物の処理方法であり、当該処理方法は、熱処理工程の前に、本発明にかかる繊維助剤を含むパッド浴に上記ヤーン、織物または編物を浸漬する前処理工程を具備している。
【００３７】
前処理時において、上記織物または編物はローラで絞られ、パッド・マングル処理された織物または編物は、活性成分（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）および／または（ｄ）によって被覆され、当該活性成分の量は、ヤーン、織物または編物の乾燥状態の重量に対し、０．１〜５％、好ましくは１〜４％、さらに好ましくは２〜４％である。
【００３８】
繊維は、繊維の製造から染色後の最終形態の編物または織物製品に加工されるまでに、紡績、捲糸、編成、製織、寸法安定化処理、染色などの工程において、数多くの様々な処理およびコンディショニングを受ける。
【００３９】
したがって、繊維は、多数の添加剤、例えば、湿潤剤、洗浄剤、潤滑剤、帯電防止剤、防腐剤（biocide）、殺菌剤、金属イオン封鎖剤、過酸化水素安定剤、サイズ剤、分散剤、ｐＨ安定剤、消泡剤、均染剤、染料、染色促進剤などと接触することとなる。
【００４０】
本発明にかかる組成物は、一連の繊維処理工程で用いられる通常の添加剤と共に使用しても特に影響のないことが証明されている。したがって、本発明にかかる組成物を用いた処理工程を、連続する処理工程の群に新たに追加しても、上流の工程や下流の工程を妨げるようなことは全く起きない。
【００４１】
本発明にかかる組成物は、染色工程よりも前に実施される寸法安定化のためのヒートセット処理よりも前に、編物および織物の処理ラインに、処理条件を特に変更することなく、投入することができる。
【００４２】
本発明にかかる組成物は、水溶液または水性エマルションの形態なので、ヒートセット装置よりも上流のパッド浴中で直接希釈される。
【００４３】
本発明は、さらに、熱処理される繊維、および該繊維で形成されたヤーンの破断強度および伸度を保持するための上記繊維助剤の使用に関する。
【００４４】
本発明のさらなる主題は、熱処理される繊維、および該繊維で形成されたヤーン、織物または編物の染色性を保持するための上記繊維助剤の使用である。
【００４５】
本発明は、さらに、繊維、および繊維で構成されたヤーン、編物または織物のための、上記繊維助剤の均染剤としての使用に関する。
【発明を実施するための形態】
【００４６】
［ヒドロキシアルキルアミン（ａ）］
本発明にかかる組成物に含まれるヒドロキシアルキルアミンは、一般式：ＮＸ１Ｘ２（ＣｎＨ２ｎＯＨ）（式中、Ｘ１およびＸ２は、互いに独立して、水素またはヒドロキシアルキル基であり、Ｘ１のヒドロキシアルキル基は一般式：Ｃ（ｎ１）Ｈ２（ｎ１）ＯＨで表され、Ｘ２のヒドロキシアルキル基は一般式：Ｃ（ｎ２）Ｈ２（ｎ２）ＯＨで表され、ｎ，ｎ１およびｎ２は２〜６の整数である）で表される。
【００４７】
この化合物は、本発明にかかる添加組成物に低温安定性を付与する。これにより、本発明にかかる添加組成物は、水溶液中に各種化合物の沈殿を生じることなく低温で保存可能となる。また、このヒドロキシアルキルアミンは、本発明にかかる添加組成物および繊維助剤の酸化防止性を強化するので、繊維の染色性保持能力および機械的特性を向上させることができる。
【００４８】
上記のドロキシアルキルアミン化合物は、水溶液に加えられることのできるものでなければならない。したがって、好ましくは、アルキル基の炭素数が５以下、すなわち、ｎが２〜５、さらに好ましくは２または３、任意で、ｎ１および／またはｎ２も、ｎが２〜５、さらに好ましくは２または３とされる。
【００４９】
上記の化合物として、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが好ましい。
【００５０】
好ましくは、本発明にかかる添加組成物は、１種以上のヒドロキシアルキルアミンを、１〜１５重量％、２〜１５重量％、または３〜１０重量％、より好ましくは５〜１０重量％、さらに好ましくは６〜９重量％含む。
【００５１】
［アニオン性界面活性剤（ｂ）］
アニオン性界面活性剤は、様々な繊維処理工程（洗浄、マーセル加工、漂白など）でとくに使用される湿潤剤であり、
−繊維材料に十分な「濡れ性付与」、
−親油性不純物のエマルジョン化、
−不溶性物質および各種分解物の分散、
などを行う。
【００５２】
本発明にかかるアニオン性界面活性剤（ｂ）は、ヒドロキシアルキルアミン（ａ）と同様に、本発明にかかる添加組成物および繊維助剤に耐酸化特性に寄与する。
【００５３】
本発明にかかるアニオン性界面活性剤（ｂ）は、アルキルサルフェート；アルキルスルホネート；アルキルアリールスルホネート；アルキルエーテルホスフェート；およびアルキルカルボキシレート；から選択される。
【００５４】
好ましくは、アニオン性界面活性剤（ｂ）のアルキル基の炭素数は８〜２２、より好ましくは８〜１８、さらに好ましくは１０〜１８である。また、好ましくは、アニオン性界面活性剤（ｂ）はパラフィン系である。パラフィンサルフェート、パラフィンスルホネート、特に、ラウリル基を有するものが好ましい。
【００５５】
好ましくは、アニオン性界面活性剤（ｂ）は、アルカリ金属塩、またはアルカリ土類金属塩、特に、ナトリウム塩またはマグネシウム塩である。
【００５６】
本発明にかかる組成物は、１種以上のアニオン性界面活性剤（ｂ）を、１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％、より好ましくは２０〜４０重量％、さらに好ましくは２５〜３５重量％含む。
【００５７】
［化合物（ｃ）］
本発明にかかるチオ尿素は、一般式：Ｒ１Ｒ２Ｎ（ＣＳ）ＮＲ３Ｒ４（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は、互いに独立して、水素または炭化水素基である）で表され、酸化作用の防止に寄与し得る。本発明にかかる組成物が水溶液に適用される場合、好ましくは、このチオ尿素のＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は互いに独立して水素を表すか、または炭素数１〜５の炭化水素基であり、より好ましくは、式Ｈ２Ｎ（ＣＳ）ＮＨ２で表わされるチオ尿素ある。
【００５８】
このチオ尿素を、水溶液中、特に、低温の水溶液中で安定させるには、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、ＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）、ＤＴＰＡ（ジエチレントリアミン五酢酸）、ホスホン酸、グルコン酸、ホスホネート、グルコネート、ポリアクリレートなどの金属イオン封鎖剤（agents sequestrants）が必要になる。ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、ＤＴＰＡなどが特に好ましい。
【００５９】
金属イオン封鎖剤が含まれる場合には、当該金属イオン封鎖剤は、組成物（ｃ）の一部を形成する。
【００６０】
本発明にかかる組成物において、化合物（ｃ）は２〜１０重量％、好ましくは３〜７重量％、さらに好ましくは４〜５重量％含まれる。
【００６１】
なお、組成物（ｃ）に含まれるチオ尿素の種類に応じて、金属イオン封鎖剤とチオ尿素との割合は変化させてもよい。好ましくは、金属イオン封鎖剤は、本発明にかかる添加組成物に約０．２〜約２％含まれる。
【００６２】
また、毒性の懸念、環境に対する配慮、規制の遵守などを考慮した場合、上記チオ尿素の一部または全体を、湿潤剤および凍結防止剤として機能する化合物（ｄ）と置き換えてもよい。
【００６３】
［化合物（ｄ）］
組成物（ｄ）に含まれる湿潤剤は、以下の一般式で表されるジアルキルスルホサクシネートである。
【００６４】
【化１】
2011521115.tif 000002
（式中、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１２のアルキル基を表す。）
【００６５】
好ましくは、上記化合物は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩であることが好ましく、さらに好ましくはナトリウム塩である。
【００６６】
好ましくは、ジヘキシル、ジヘプチル、ジオクチル、ジノニルスルホサクシネートのナトリウム塩が使用される。
【００６７】
組成物（ｄ）に含まれる凍結防止剤は、メタノール、イソプロパノールなどのアルコール；グリセロールなどのグリコール；またはエチレングリコールエーテル、プロピレングリコールエーテルなどのグリコールエーテル；である。
【００６８】
組成物（ｄ）のグリコールエーテルは、一般式：Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ（Ｘ））（ｎ３）−Ｏ−Ｒ’（式中、Ｘは水素原子またはＣＨ２基を表し、ＲおよびＲ’は、互いに独立して炭素数１〜５の炭素鎖を有し、ｎ３は１〜１０の整数、好ましくは１〜５の整数、さらに好ましくは１である。）で表わされる。
【００６９】
グリコールエーテルの中でも、モノエチレングリコールエーテル、モノプロピレングリコールエーテルが好ましい。
【００７０】
本発明にかかる組成物において、組成物（ｄ）は、１〜１５重量％、好ましくは２〜１２重量％、さらに好ましくは３〜５重量％含まれる。
【００７１】
酸化防止剤としても機能し得る組成物（ｄ）において、ジアルキルスルホサクシネートと凍結防止剤との比率は、適宜に設定されてよい。好ましくは、本発明にかかる添加組成物に含まれるこれらの化合物の重量％は互いに同一である。
【００７２】
［活性成分と、水溶液またはエマルション］
本発明にかかる組成物は、活性成分として、化合物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および／または（ｄ）を含む。本発明にかかる組成物は、水以外に、当該組成物の用途に適した添加剤として、任意の化合物、例えば、消泡剤などを含んでいてもよい。
【００７３】
本発明にかかる組成物は、水溶液または水性エマルションの形態で使用される。本発明にかかる組成物に、水溶性の化合物を配合すること好ましい。
【００７４】
本発明にかかる組成物は、水で少し希釈された、活性成分の濃縮物である。この濃縮物は、例えば、水を７５重量％未満、好ましくは１０〜７０重量％、より好ましくは５０〜６０重量％、さらに好ましくは５５〜６０重量％含む。
【００７５】
［繊維助剤］
本発明にかかる繊維助剤は、例えば、前述した活性成分の濃縮物を水で希釈することによって調製される。例えば、繊維助剤における水の総含有量が７５重量％を超えるように、好ましくは９５〜９９重量％になるように、濃縮物を希釈してもよい。
【００７６】
また、本発明にかかる繊維助剤において、化合物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および／または（ｄ）で構成される活性成分の総含有量は、０．２重量％から２５重量％、好ましくは１〜５重量％である。
【００７７】
上述の繊維助剤は、均染剤として使用されるか、繊維、または繊維で構成されたヤーン、織物もしくは編物の機械的特性および染色性を保持するために使用される。
【００７８】
［均染剤としての使用］
均染剤は、当業者にとって周知のカテゴリーの繊維助剤であり、その機能は、繊維内に染料を均一に分布させることである。均染性が十分でないと、例えば、染色された織物または編物製品において、ばらばらの色強度を有する部分、まだら、すじなどが発生する。不均一かつ粗雑な染色製品には、商品としての価値がなく、また、修正も困難である。
【００７９】
しかし、本発明にかかる助剤で処理した繊維製品を視認したところ、どの製品の均染性も優れており、上記のような欠陥部位が全く見られなかった。
【００８０】
［熱処理時の機械的特性の保持］
我々が注目している機械的特性は破断強度と極限伸度であり、これらの特性については、後述の実施例で詳しく取り扱うことにする。実施例では、熱処理時の破断強度および極限伸度の低下が、染色の欠陥につながることが判明した。なお、破断強度および極限伸度は、ＵＮＩ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２０２６規格に準拠して、ヤーンについて測定した。
【００８１】
本発明にかかる繊維助剤で前処理されたヤーンの機械的特性は、熱処理、特に、温度が約１７０℃から約２１０℃の熱処理、好ましくは温度が約１８０℃から約２００℃の熱処理による影響を受けない。
【００８２】
［熱処理時の染色性を保持するための使用］
繊維の染色性が低いと、所望の色調よりも色が薄いヤーン、布帛または編物に仕上がってしまう。
【００８３】
本発明にかかる繊維助剤で前処理された繊維で構成される繊維、ヤーン、布帛、編物などの染色性は、熱処理、特に、温度が約１７０℃から約２１０℃の熱処理、好ましくは温度が約１８０℃から約２００℃の熱処理による影響を受けない。
【００８４】
［繊維］
繊維は、天然植物由来の繊維、例えば、亜麻、綿、黄麻（ジュート）、大麻（ヘンプ）、または動物由来の繊維、例えば、アルパカ、アンゴラ、カシミア、ウール、シルクなどでもよい。
【００８５】
繊維は、人造繊維であってもよい。人造繊維は、天然の材料を化学処理（溶解そして凝固）することで得られる。そのような天然の材料として、例えば、ラニタール（lanital）に用いられる乳カゼイン、ビスコースに用いられる各種植物（松樹皮、竹、大豆、樺など）のセルロースなどが挙げられる。このカテゴリーの繊維には、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、ビスコースなどが含まれる。
【００８６】
最後に、合成繊維が使用されてもよい。合成繊維は、結晶性ポリマーであり、ダイを通して得られる。例えば、炭化水素または澱粉由来のポリマー顆粒を押出すことで得られる。例えば、ポリ乳酸ポリマー繊維、アクリルポリマー繊維、ポリアミド繊維、アラミド（芳香族ポリアミド）繊維、ＰＶＣから得られる含塩素繊維、ポリウレタン繊維、ポリウレタン誘導体由来のエラスタン繊維（ライクラ）、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリフェノール系繊維などが挙げられる。
【００８７】
本発明にかかる繊維助剤は、長繊維およびヤーン、特に、合成繊維、より具体的には、加熱下で機械的特性および染色性の劣化問題が生じる合成繊維に対して使用される。
【００８８】
特に好ましくは、ポリアミドまたはポリアミド誘導体（例えば、アラミド誘導体）の長繊維もしくはヤーンに対して使用される。
【００８９】
ポリアミド（ＰＡ）とは、「アミド」基：Ｎ−Ｈ−Ｃ＝Ｏを有するあらゆるポリマーのことを指す。アミド基は、アミンと酸とを反応させることで得られる。
【００９０】
脂肪族ポリアミドは、一般的に、ポリマーの繰り返し単位に含まれる炭素原子の数（炭素数）で表される。
【００９１】
例えば、ＰＡ６、ＰＡ１１、ＰＡ１２は、それぞれ、炭素数６、１１、１２のアミノ酸またはラクタムの繰り返し単位を重合して得られたポリアミドを指す。また、ＰＡ６６、ＰＡ４６、ＰＡ６・１０、ＰＡ６・１２は、二塩基酸とジアミンとを重縮合して得られたポリアミドを指す。後者の場合、最初の数字がジアミンの炭素数に相当し、次の数字が二塩基酸の炭素数に相当する。一方、芳香族ポリアミドについては、正確なルールの表記では表記されず、例えば、ＰＡＡ（ポリアリールアミド）、ＰＰＡ（ポリフタルアミド）などと表記される。
【００９２】
主なポリアミド繊維として、ナイロン、すなわち、ポリヘキサメチレンアジパミド、ＰＡ６６繊維が含まれる。
【００９３】
「アラミド」とは、芳香族ポリアミドから製造される合成繊維のカテゴリーを指す。ポリ−ｐ−フェニレンジアミンから得られるもの（例えば、ケブラー（登録商標）やトワロン（登録商標）など）が最もよく知られている。他の種類のアラミド繊維、例えば、ポリ−ｍ−フェニレンジアミンから得られる繊維なども知られている。
【００９４】
［ヤーン］
約４０ｍｍから約８０ｍｍの長さの天然繊維は、紡績によりヤーンに加工される。合成繊維の場合、ポリマーがダイから直接押出されてヤーンになる。
【００９５】
ダイから出たヤーンは、そのまま使用されるか、あるいは、天然繊維と同様に適当な繊維長に切断してから混ぜ合わせることにより、同じ、または異なる材料で構成されたロービング糸となる。このロービング糸を引き伸ばすことにより、織物または編物を製造するための連続ヤーンが得られる。
【００９６】
また、数本の連続ヤーン（互いに異なる種類のヤーンを含み得る）を組み合わせて、最終的に衣服、例えば、織物または編物を製造するためのヤーンとしてもよい。
【００９７】
したがって、ヤーンには、前述した様々な材料で構成されたヤーン、特に、様々な合成繊維で構成されたヤーン、例えば、弾性を付与するためのエラスタン繊維とポリアミド繊維とを組み合わせたヤーンも含まれる。一般的に、エラスタンの重量比は、ヤーン、織物または編物の０．１〜４０重量％である。
【００９８】
本発明にかかる繊維助剤の使用は、特に、エラスタンを含むヤーンで構成された、寸法固定化のための熱処理を必要とする繊維製品に適している。一般的に、本発明にかかる使用は、エラスタンを４０重量％まで、好ましくは２５重量％まで含む繊維製品に適している。
【００９９】
繊維製品とは、広義には、ヤーンから製作されたもの、例えば、織物、編物、不織物などをいう。
【０１００】
［織物］
織物は、同一平面上において縦方向に配置されたヤーンと縦方向に直交する方向に配置されたヤーンとを互いに交叉させて製織することで得られる。
【０１０１】
［編物］
編物（tricot；maille）は、複数のループが互いに交わった伸縮性の布帛のことをいう。編物は、横方向のヤーンと縦方向のヤーンとで一般的に構成される他の繊維製品とは異なり、単一のヤーンから構成され、編み針でループを形成しながら巻きつけることで得られる。どの種類の繊維も編物にすることができる。なお、メリヤス（bonneterie）は、ある一部の編物を指す用語である。
【０１０２】
本発明にかかる繊維助剤の使用は、特に編物に適している。というのも、編物は伸縮性を有しており、かつ、寸法を固定するための熱処理を必要とするからである。また、本発明にかかる繊維助剤の使用は、エラスタンを含む編物になおいっそう適している。
【０１０３】
さらに、本発明にかかる繊維助剤の使用は、ポリアミドおよびエラスタンの組合せを含む編物、特に、エラスタンを０．１〜２５％含む編物に大いに適している。
【０１０４】
［ヤーン、織物または編物の前処理方法］
本発明は、さらに、本発明に係る前述の繊維助剤を用いた、ヤーン、織物または編物の処理方法、より厳密には、前処理方法に関する。
【０１０５】
本発明に係る方法の目的は、繊維で構成された編物もしくは織物の均染性を向上させたり、そのような編物もしくは織物の機械的特性もしくは染色性を、熱処理において保持したりすることである。
【０１０６】
この前処理方法の主な特徴として、熱処理工程（例えば、寸法安定化のためのヒートセット）及び染色工程の前に実施される点が挙げられる。
【０１０７】
本発明の処理方法は、
・本発明にかかる繊維助剤を含む処理浴（パッド浴と称される）中での浸漬工程と、
・ヤーン、織物または編物の表面に、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）および／または（ｄ）で構成される活性成分の所望の量を付着させるパッド・マングル（ローラで絞る）工程と、を含む。
【０１０８】
好ましくは、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）および／または（ｄ）で構成される、活性成分の量は、ヤーン、織物または編物の乾燥状態の重量に対し、０．１〜５重量％、好ましくは１〜４重量％、さらに好ましくは２〜４重量％である。
【０１０９】
また、前記パッド・マングル工程は、ヤーンもしくは衣服の乾燥状態の重量に対する、絞り出される繊維助剤の重量％、またはそれに対応して、ヤーンもしくは衣服の乾燥状態の重量に対する、絞り出されずに残った繊維助剤の重量％を示すピックアップ％の表記で特徴づけることができる。
【０１１０】
この方法は、バッチ式でも、生産工程向きの連続式のどちらでもよい。
【０１１１】
連続式の方法の場合、ヤーン、織物、または編物は、一般的に、槽内において約１から約２０ｍ／分の速度でパッド浴を通過するか、または約数秒から約数十秒、一般的に、１分間未満浸漬される。
【０１１２】
パッド・マングル工程は、２本の絞りローラの離間距離を、ヤーン、織物および編物に所望の量の活性成分が付着するように調節して行なわれる。
【０１１３】
このようにして、前処理された繊維、織物または編物は、熱処理され、オプションとして染色される。
【０１１４】
本発明にかかる前処理方法は、従来の処理方法を妨げるものではなく、かつ、特に変更を必要とするものでもない。
【実施例】
【０１１５】
［実施例１：寸法安定化のためのヒートセット処理後のポリアミドヤーンの機械的特性の劣化と、染色性低下との相関関係］
１２本のフィラメント糸で構成され、４４ｄｅｃｉｔｅｘ（４４グラム／１００００メートル）の長さ単位あたり重量を有するポリアミドヤーン（ナイロン６）編物の数個のバッチを検討した。
【０１１６】
各バッチの編物を、寸法安定化のための１８５℃の熱処理にかけた後、含金属染料で染色した。
【０１１７】
各バッチの編物について、主な染色欠陥を有する部分（色の薄い部位）と、所望の色の濃さを有する部分（標準の濃さを有する部分）とを別々にした後、これら２つの部分をほどき、それぞれの対応するポリアミドヤーンの機械的特性（破断強度および伸度）を測定した。
【０１１８】
破断強度および極限伸度は、計測装置（Ｈｏｕｎｓｆｉｅｌｄ  Ｈ５ＫＳ）を用いて、ＵＮＩ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２０２６規格に準拠して測定する。
【０１１９】
ヤーンの破断強度は、そのヤーンを破断するのに必要な力に相当し、ｃＮ／ｔｅｘ（１ｔｅｘ＝１０００メートル）で表される。
伸度は、破断強度と同時に測定し、破断直前の相対的な伸びを表す。その単位は、ｌｆ−ｌｉ／ｌｆであり、ｌｆは破断直前の最大長さを表し、ｌｉは測定前の初期長さを表す。測定結果を以下の表１にまとめた。
【０１２０】
【表１】
2011521115.tif 000003
【０１２１】
ヤーンのｄｅｃｉｔｅｘ値が熱処理の影響を受けていないことは明らかである。バッチ間の僅かな違いは、方法の再現性および製造プロセス上の変動によるものである。
【０１２２】
その一方、各バッチを同一の染色条件下で染色した結果、「薄い」色のヤーン部分の破断強度および伸度は、どのバッチでもシステマテック(系統的)に低いことが判明した。
【０１２３】
詳細には、各バッチ１、２、３、４、５の「標準」のヤーンの破断強度は、対応する「薄い」ヤーンの破断強度よりも、それぞれ、４％、１３％、１５％、１５．５％、１９％高くなっている。
【０１２４】
同様に、各バッチ１、２、３、４、５の「標準」のヤーンの伸度は、対応する「薄い」ヤーンの伸度よりも、それぞれ、１１％、１０．５％、１４．５％、２６％、３３％高くなっている。
【０１２５】
つまり、熱処理されたバッチのある部分における染色性の低下は、破断強度および伸度が低い部分にシステマテックに（規則的に）見受けられた。
【０１２６】
［実施例２：本発明にかかる前処理が機械的特性および染色性に及ぼす影響］
（前処理を施さなかい場合）
４８本のフィラメント糸で構成された、４４ｄｅｃｉｔｅｘのＰＡ６６ポリアミドヤーン編物のバッチを検討した。このヤーンは、３本のフィラメント糸で構成されたエラスタンヤーンと交編されて、２０％エラスタンを含む編物を形成している（バッチ６）。  
【０１２７】
このバッチの編物は、染色欠陥を理由に顧客から返品されたものである。使用された染料は濃い紫色の酸性染料であった。この染料は、熱処理されたポリアミド製編物に適用する場合、持続的な均一な染色をすることが特に難しいとされている染料である。
【０１２８】
顧客が返品した品物（バッチ６）における問題の部分は、以下の工程を経たものであった。
【０１２９】
（熱処理）
この編物は、水のみを含むパッド浴に通され、２本の絞りローラでマングル処理された。
【０１３０】
次に、しわ防止のためにピン止めされた状態で、ヒートセット装置に１８８℃で約３０秒間通された。
【０１３１】
（染色）
次に、この編物は、ジェット装置を用いて染色された。
【０１３２】
以上の処理を経たバッチ６の部分には、染色の不均一性が認められた。また、全体的に、所望の色の濃さよりも薄い色に染色されていた。詳細には、この編物は、次の３種類の部分を有していた：
・  色の極めて薄い部分、
・  「すじ」を有する、中程度に色の薄い部分、および
・  色の極めて淡い部位と色の濃い部位との両方（すじ）を有する部分
【０１３３】
これら各部分をほどいて取り出したポリアミドヤーンについて、それぞれのｄｅｃｉｔｅｘ値、伸度および破断強度を、ＵＮＩ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２０２６規格に準拠して測定した。測定結果を以下の表２にまとめた。
【０１３４】
【表２】
2011521115.tif 000004
【０１３５】
（上流での前処理）
顧客からの返品後のものに加えて、熱処理および染色のいずれも施されていない、バッチ６の同じ編物の残りの部分について、追加の試験を実施した。
【０１３６】
この残りの部分に対し、前述したものと同じ条件で前処理および染色を施した。ただし、この試験では、本発明にかかる組成物Ｃ１をパッド浴の水に対して１０重量％添加した。この組成物Ｃ１は、以下の組成であった。
（ａ）８重量％のトリエタノールアミン、
（ｂ）３０重量％のパラフィンスルホネート、
（ｃ）８重量％のチオ尿素および１重量％のＥＤＴＡ、
ならびに、必要量の水。
【０１３７】
パッド浴の下流に配置された絞りローラの間隔は、ピックアップ率が約６０％になるように、すなわち、活性成分（水を除く）が編物に、約３．５ｇ／１００ｇ（乾燥編物）付着するように調節された。
【０１３８】
このように処理されたサンプルは、工業的スケールの大きさであり、約５００Ｋｇのヤーンが処理された。染色後のサンプルの色は、全体として、均一な外観および所望の色調（標準の色濃度）を示した。
【０１３９】
ほどいて取り出したポリアミドヤーンについて、伸度および破断強度を、ＵＮＩ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２０２６規格に準拠して測定した。測定結果を以下の表３にまとめた。
【０１４０】
【表３】
2011521115.tif 000005
【０１４１】
この測定結果から、本発明にかかる前処理を施したヤーンの機械的特性が、表２に挙げた前処理を施していないヤーンの機械的特性よりもシステマテックに(系統的に)優れており、詳細には、色の薄い部分および極めて色の薄い部分の機械的特性よりも遥かに優れている（伸度は１３％、１８％高くなり、破断強度は８％、１１％高くなっている）ことが分かる。
【０１４２】
前処理の効果は、均染性および色の深さの向上から視認することができた。
したがって、本発明にかかる組成物を用いた前処理は、繊維の染色性の保持を可能にし、かつ、均染性を向上させることもできる。
【０１４３】
（本発明にかかる組成物を用いた下流での処理）
バッチ６と全く同一の、４８本のフィラメント糸で構成された、４４ｄｅｃｉｔｅｘのＰＡ６６ポリアミドヤーン編物を、バッチ６の場合と同じ条件で前処理および染色を行った。
【０１４４】
この編物（バッチ７）は、バッチ６と同じスプールからのポリアミドヤーンを用いて製作された編物であるが、バッチ６のヤーンとは異なり、成形（テクスチュアリング）時に予め熱処理が施されている。
【０１４５】
染色結果は、下記の通りであった。この編物の色濃度は、本発明にかかる組成物を用いて処理をしたにもかかわらず、非常に薄い色を示した（「極めて色の薄い」に相当）。なお、この本発明にかかる組成物を用いた処理は、前記成形時の熱処理後で、寸法安定化のためのヒートセット前に実施された。
【０１４６】
ほどいて取り出したポリアミドヤーンについて、破断強度および極限伸度を、ＵＮＩ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２０２６規格に準拠して測定した。測定結果を以下の表５にまとめた。
【０１４７】
【表５】
2011521115.tif 000006
【０１４８】
この測定結果から、バッチ７の機械的特性は、バッチ６の「極めて色の薄い」部分の機械的特性と同程度に乏しいことが分かる。おそらく、上流での成形時での温度上昇が繊維を酸化させたことにより、機械的特性および染色性が劣化したものと考えられる。
【０１４９】
したがって、本発明にかかる組成物は、既に熱処理が施されたポリアミド繊維については、その機械的特性および染色性を復元することはできない。本発明にかかる組成物を用いた処理は、熱処理前に、前処理の形態で適用される必要がある。
【０１５０】
［実施例３：前処理液の種類］
実施例２の前処理を、本発明にかかる組成物Ｃ２を用いて再現した。この組成物Ｃ２は、以下の組成であった：
（ａ）１２重量％のトリエタノールアミン、
（ｂ）２５重量％のパラフィンスルホネート、
（ｄ）８重量％のスルホサクシネートおよび６重量％のプロピレングリコールエーテル、
ならびに、必要量の水。
【０１５１】
本発明にかかる組成物Ｃ２を用いた前処理を施したヤーンは、組成物Ｃ１を用いた場合と同じく、その機械的特性に向上が見られた。
【国際調査報告】
2011521115.tif 000007
2011521115.tif 000008
2011521115.tif 000009
2011521115.tif 000010
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