(57)【要約】  接着性ポリマー樹脂、熱伝導性充填剤及び微細空洞充填剤を含む熱伝導性接着剤を開示する。熱伝導性充填剤に加えて多孔質構造を形成できる微細空洞充填剤を含む接着剤は、優れた熱伝導率及び接着特性を有する接着テープを提供する。
2011502203.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着性ポリマー樹脂、熱伝導性充填剤及び微細空洞充填剤を含む、熱伝導性接着剤。
【請求項２】
約０．３〜０．８Ｗ／ｍＫの熱伝導率及び少なくとも５０％のぬれ性を有する、請求項１に記載の熱伝導性接着剤。
【請求項３】
前記微細空洞充填剤が、内部に空洞を有する泡状の粒子を含む、請求項１に記載の熱伝導性接着剤。
【請求項４】
前記微細空洞充填剤が、酸化アルミニウム、酸化ケイ素及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の熱伝導性接着剤。
【請求項５】
前記微細空洞充填剤が、セラミックバブルを含む、請求項１に記載の熱伝導性接着剤。
【請求項６】
前記微細空洞充填剤が、１００重量部の前記接着性ポリマー樹脂に対して約１０〜２００重量部の量で使用される、請求項１に記載の熱伝導性接着剤。
【請求項７】
前記微細空洞充填剤が、約２０〜５００μｍの粒径を有する、請求項１に記載の熱伝導性接着剤。
【請求項８】
前記熱伝導性充填剤が、１００重量部の前記接着性ポリマー樹脂に対して約１０〜２００重量部の量で使用される、請求項１に記載の熱伝導性接着剤。
【請求項９】
前記熱伝導性充填剤が、約１〜１００μｍの粒径を有する、請求項１に記載の熱伝導性接着剤。
【請求項１０】
前記熱伝導性充填剤が、金属酸化物、金属水酸化物、金属窒化物、金属ホウ化物、カーボンファイバー、グラファイト、炭化ケイ素及びセンダストからなる群から選択される、請求項１に記載の熱伝導性接着剤。
【請求項１１】
前記接着性ポリマー樹脂が、アクリルポリマー樹脂である、請求項１に記載の熱伝導性接着剤。
【請求項１２】
前記アクリルポリマー樹脂が、（メタ）アクリレートモノマーと共重合可能な極性モノマーを含むＣ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートモノマーとの共重合によって得られたポリマー樹脂である、請求項１１に記載の熱伝導性接着剤。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に定義された前記熱伝導性接着剤を、基材のいずれかの面又は両面上に塗布することによって得られる接着テープ。
【請求項１４】
前記基材が、プラスチック、紙及び不織布ウェブからなる群から選択される、請求項１３に記載の接着テープ。
【請求項１５】
接着テープを作製する方法であって、
（ｉ）アクリルモノマーの前記アクリルモノマーと共重合可能な極性モノマーとの部分的な重合を実行してシロップ剤を提供する工程と、
（ｉｉ）前記シロップ剤に熱伝導性充填剤及び微細空洞充填剤を加え、材料を混合及び攪拌して混合物を提供する工程と、
（ｉｉｉ）基材のいずれかの面又は両面上に前記混合物を塗布する工程と、
（ｉｖ）前記混合物に光を照射して重合及び架橋を実行する工程と、を含む、方法。
【請求項１６】
工程（ｉ）における前記シロップ剤が、約１〜２０Ｐａ．ｓ（１０００〜２０，０００ｃＰｓ）の粘度を有する、請求項１５に記載の接着テープを作製する方法。
【請求項１７】
前記微細空洞充填剤が、内部に空洞を有する泡状の粒子を含む、請求項１５に記載の接着テープを作製する方法。
【請求項１８】
前記微細空洞充填剤が、酸化アルミニウム、酸化ケイ素又はこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１５に記載の接着テープを作製する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、熱伝導性接着剤及びこれを使用した接着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
特に電子産業の分野における近年の目覚しい技術開発に伴い、電子部品又は電子装置にとって接着技術が非常に重要になってきた。このような接着技術に関して、駆動によって発熱する電子部品又は電子装置の接着には、一般的に熱伝導性充填剤を散布した接着性ポリマーを含む熱伝導性接着剤が使用されてきた。
【０００３】
一般に、熱伝導性接着剤はその一方の面において電子部品又は電子装置に接着し、そのもう一方の面においてヒートシンクに接着する。このような熱伝導性接着剤は、電子部品又は電子装置を相互に接着させることを可能とし、熱伝導性充填剤を経由して電子部品又は電子装置から発生した熱をヒートシンクに伝達して外部に放熱する役割を果たす。従って、このような接着剤は伝熱シートとも呼ばれる。一方、ヒートシンクは伝熱効率を向上させる伝熱ピンを更に含んでもよい。
【０００４】
従来の熱伝導性接着剤としては、金属酸化物、金属窒化物又は金属水酸化物並びにリン及び窒素の両方を含有するハロゲンフリー有機難燃剤を含むものが挙げられる。更に、熱伝導性充填剤として、酸化アルミニウム及び難燃剤として水酸化アルミニウムを含む伝熱シート用接着剤もまた開示されている。
【０００５】
電子機器の伝熱シートとしてこのような接着剤を使用すると、ヒートシンクに急速に熱を伝達できるので、高効率の放熱を示す。しかし、発熱が継続的に起こるか、又は過剰な発熱が瞬間的に起こると、このような接着剤は伝熱容量の限界による伝熱の飽和温度に達し、接着剤及び電子機器の温度上昇を招く。更に、このような接着剤が広い接着面積を有するとき、接着剤はヒートシンクと部分的に接触して非接触の部分を残す可能性がある。このような非接触部分において、電子部品又は電子装置から発生した熱をヒートシンクを経由して十分に放熱することができずに、ホットスポットの発生を招く。このような熱の影響によって、電子部品又は電子装置及びこれらを含む電子機器の品質が劣化する可能性がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、局所的なホットスポットの発生を抑制できるように、又は瞬間的に発生する過剰な量の熱を効果的に伝達できるように、このような接着剤中の熱伝導性充填剤の量を増加する試みがなされてきた。しかし、過剰な量の熱伝導性充填剤の使用は、接着剤の作製時の作業性の低下及び接着剤の接着力の低下を招く。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
それ故、本開示は上述の問題を考慮して製造されている。本開示の発明者は、ヒートシンクへの高い伝熱効率及び局所的なホットスポットの発生を防止するのに十分な優れた接着力を有する接着剤を開発するために、多くの研究を行った。
【０００８】
その結果、本開示の発明者は、接着剤が熱伝導性充填剤に加えて、相互に独立して内部に空洞を有する気泡状の複数の粒子で形成された微細空洞充填剤を備えると、接着剤はその多孔質構造によって優れた熱伝導率及び耐炎性を維持したまま優れた接着力を有することができることを発見した。本開示は、この発見に基づくものである。
【０００９】
本開示の観点によれば、接着性ポリマー樹脂、熱伝導性充填剤及び微細空洞充填剤を含む熱伝導性接着剤が提供される。
【００１０】
本開示の別の観点によれば、基材の片面又は両面に塗布された上述の熱伝導性接着剤を含むシート状の接着テープが提供される。接着テープを製造する方法もまた提供される。
【００１１】
本明細書内で使用されるとき、「ぬれ性」という言葉は、固体表面上の接着剤の塗布、接着又は密着の程度を意味する。
【００１２】
換言すれば、「ぬれ性」という言葉は、固体表面上の液体又は固体の塗布性を指し、接着の指標の役割を果たす。
【００１３】
本開示の接着剤は、接着性ポリマー樹脂及び熱伝導性充填剤に加えて微細空洞充填剤を更に含むことを特徴とする。
【００１４】
換言すれば、接着性ポリマー樹脂中に微細空洞充填剤を含む本開示による接着剤は、その中に形成された多孔質構造を有することができる。上述の多孔質構造によって、接着剤はぬれ性及び／又は柔軟性が向上しており、従って向上した接着力を示すことができ、種々の表面と密着することができる。例えば、本接着剤は粗い表面を有する電子部品又は電子装置と密着することができる。従って、本接着剤が広い接着面積を占めるときでも、本接着剤とヒートシンクとの間の非接触部分の低減によって、局所的ホットスポットの発生を防止することが可能である。更に、本開示による接着剤は、微細空洞充填剤の表面上に存在する成分次第で耐炎性、熱伝導率又は電子波遮蔽特性を更に備えることができる。
【００１５】
更に、本開示による接着剤は、接着性ポリマー樹脂中に伝熱効率に優れた熱伝導性充填剤を含むので、電子機器内で発生した大量の熱をヒートシンクに急速に伝達して効果的に放熱することが可能である。
【００１６】
本開示による熱伝導性接着剤は、約０．３５〜０．８Ｗ／ｍＫの熱伝導率及び少なくとも約５０％のぬれ性を有し、従って従来の接着剤と比較して熱伝導率及びぬれ性の向上を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
本開示の先述の及び他の目的、特徴並びに長所は、添付の図面と関連づけられる次の詳細な説明から、更に明らかになるであろう。
【図１】本開示による実施例１から得た接着テープを示す概略図。
【図２】比較例１から得た従来の接着テープを示す概略図。
【図３ａ】比較例１による接着テープのぬれ性を示す写真図。
【図３ｂ】比較例１による接着テープのぬれ性を示す写真図であって、濃い部分は基材とそれに対応した接着テープとの間で接着が行われたことを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に、本開示をより詳細に説明する。
【００１９】
本開示に使用する接着性ポリマー樹脂は特に限定されない。本開示の好ましい実施形態によれば、接着性ポリマー樹脂はアクリルポリマー樹脂を含む。アクリルポリマー樹脂は特に限定されず、当業者に接着剤として既知の任意のアクリルポリマー樹脂を使用してもよい。
【００２０】
アクリルポリマー樹脂の具体的な例としては、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートモノマーと、アルキル（メタ）アクリレートモノマーと共重合可能な極性モノマーと、の共重合によって得られた共重合体が挙げられる。
【００２１】
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートモノマーの具体的な例としては、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２２】
（メタ）アクリレートモノマーと共重合可能な極性モノマーの具体的な例としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸若しくはフマル酸などのカルボキシル基含有モノマー類、又はアクリルアミド酸、Ｎ−ビニルピロリドン若しくはＮ−ビニルカプロラクタムなどの窒素含有モノマー類などが挙げられる。このような極性モノマーは接着剤に凝集力を付与し、接着力を向上させるように機能する。
【００２３】
接着性ポリマー樹脂中において、（メタ）アクリレートモノマー対極性モノマーの比は特に限定されない。一般に、（メタ）アクリレートモノマー及び極性モノマーは９９〜８０対１〜２０の重量比で使用できる。上述の範囲において、アクリル樹脂が接着剤として必要な接着力を呈することが可能となる。
【００２４】
一方、本明細書内で使用されるとき、「微細空洞充填剤」という言葉は、内部に空洞を有し、各々が独立した気泡を有する泡状の粒子で形成された充填剤を意味する。
【００２５】
このような泡状の微細空洞充填剤は、接着剤中に多孔質構造を形成できる。従って、本開示による接着剤は、柔軟性及び／又はぬれ性の増大を示し、結果として電子部品に使用時の接着特性又は密接な接触特性の向上を得る。更に、微細空洞充填剤は表面成分として酸化アルミニウム、酸化ケイ素又はこれらの混合物などの耐炎性材料を使用するので、高温によって発生する火災を防止する役割をも果たす。
【００２６】
微細空洞充填剤の非限定的な例としては、火成岩からなる超軽量微細空洞球体、ガラスを加工し合成することによって形成されるマイクログラスバブル（microglass bubbles）、及びエポキシ又はポリカーボネート樹脂バブルなどの樹脂バブルが挙げられる。本開示の好ましい実施形態によれば、微細空洞充填剤としてセラミックバブルを使用してもよい。
【００２７】
このような微細空洞充填剤の成分は、所望の機能によって耐炎性材料、熱伝導性材料、電子波遮蔽材料などから選択してもよい。微細空洞充填剤の表面成分の非限定的な例としては、酸化アルミニウム、酸化ケイ素又はこれらの混合物が挙げられる。このような成分を使用すると、高温によって発生する火災を防止する役割を果たし、高い伝熱効率並びに優れた熱伝導率及び耐火性を有する。
【００２８】
微細空洞充填剤は、約２０〜５００μｍの粒径を有することが好ましい。２０μｍ未満の粒径を有する微細空洞充填剤を使用すると、微細空洞充填剤は接着性ポリマー樹脂中に多孔質構造を形成するものの、接着剤は過度に小さい空洞寸法のために所望の程度の柔軟性又はぬれ性を提供することができない。一方、５００μｍを超える大きな直径を有する微細空洞充填剤を使用すると、その結果生じる接着剤は過度に大きな空洞寸法のために電子部品に対して減少した接着面積を有することになる。後者において、電子部品は相互に接着を維持できず、このような電子部品の駆動により発生した熱を効果的にヒートシンクに伝達できない。
【００２９】
更に、本開示による接着剤において、１００重量部の接着性ポリマー樹脂に対して約１０〜２００重量部の量の微細空洞充填剤を使用してもよい。１０重量部未満の量の微細空洞充填剤を使用すると、所望の程度のぬれ性を提供する多孔質構造を形成することが不可能となる。一方、２００重量部を越える量の微細空洞充填剤を使用すると、接着剤はその中に形成される過度の量の多孔質構造を有することになるので、提供される伝熱率が低下する。
【００３０】
本開示に使用できる熱伝導性充填剤の具体的な例としては、金属酸化物、金属水酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属ホウ化物、カーボンファイバー、グラファイト、炭化ケイ素、センダスト（６重量％のＡｌ−９重量％のＳｉ−８５重量％のＦｅ）が挙げられる。酸化アルミニウム、窒化アルミニウム及び水酸化アルミニウムが好ましい。
【００３１】
熱伝導性充填剤は、約１〜１００μｍの粒径を有することが好ましい。熱伝導性充填剤が１μｍ未満の粒径を有する場合、結果として得られる接着剤は、接着剤の作製方法における接着性ポリマー樹脂との混合工程中にスラリー粘度の増大を示し、加工性の低下を招く可能性がある。従って、本開示による接着剤を使用して接着シートを製造すると、接着剤は基材上における不十分な塗膜性を示す可能性がある。更に、熱伝導性充填剤が１００μｍを超える粒径を有する場合、結果として得られる接着剤は優れた伝熱特性を有する可能性があるが、この熱伝導性充填剤は接着性ポリマー樹脂との混合工程又はコーティング層の硬化工程中に沈殿する可能性がある。
【００３２】
更に、本開示の好ましい実施形態による接着剤において、１００重量部の接着性ポリマー樹脂に対して約１０〜２００重量部の量の熱伝導性充填剤を使用してもよい。１０重量部未満の量の熱伝導性充填剤を使用する場合、結果として得られる接着剤が提供する（provided）伝熱率が低下する可能性がある。一方、２００重量部を超える量の熱伝導性充填剤を使用する場合、結果として得られる接着剤は過度に増大した硬度を示し、接着剤の柔軟性の劣化及び接着剤の密着特性の低下を招く可能性がある。
【００３３】
本開示による接着剤は、従来の接着剤の作製方法によって作製してもよい。
【００３４】
例えば、接着性ポリマー樹脂の材料が微細空洞充填剤及び熱伝導性充填剤と混合され、ポリマー樹脂の材料が重合され、次に硬化されて接着剤が提供される。必要ならば、接着剤はその他の添加剤を更に含んでもよい。
【００３５】
より好ましくは、微細空洞充填剤の熱伝導性充填剤及びその他の添加剤との混合を容易にするために、接着性ポリマー樹脂の材料は事前に重合されてシロップ剤が提供され、次にそれに微細空洞充填剤、熱伝導性充填剤及びその他の添加剤が加えられ、結果として得られる混合物が攪拌され硬化されて接着剤が提供される。
【００３６】
接着テープを提供するために、接着性ポリマー樹脂用のシロップ様材料が微細空洞充填剤、熱伝導性充填剤及びその他の添加剤と混合され、結果として得られる混合物が攪拌される。次に、混合物が薄い基材上に塗布被膜され、コーティング層が硬化される。
【００３７】
以下に、本開示による接着剤を使用して接着テープを作製する方法の１実施形態をより詳細に述べる。
【００３８】
Ｃ１〜Ｃ１２（メタ）アクリレートモノマー及びこのモノマーと共重合可能な極性モノマーが、好ましくは加熱によって部分的に重合され、約１，０００〜２０，０００の粘度を有するシロップ剤が提供される。このシロップ剤に、上述の熱伝導性充填剤及び微細空洞充填剤（例えば、熱伝導性充填剤としてＡｌ（ＯＨ）３及び微細空洞充填剤としてセラミックバブル）が必要に応じて架橋剤、光開始剤、酸化防止剤などと共に加えられ、次に上述の材料が混合され攪拌されて混合物が提供される。次に、この混合物が基材上に塗布され、光（紫外線）の照射の下で光重合され架橋されて接着テープが得られる。本開示による接着剤を使用して、基材のどちらかの面又は両面の上にこれを塗布することによって片面又は両面テープを製造することができる。
【００３９】
管理された量の架橋剤を使用して接着剤の接着特性を修正してもよい。好ましくは、架橋剤は、接着性ポリマー樹脂１００重量部に対して約０．０５〜２重量部の量で使用してもよい。本開示による接着剤を作製するために使用できる架橋剤の例としては、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、１，２−エチレングリコールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールアクリレートなどを含む架橋可能モノマーなどの多官能基アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４０】
管理された量の光開始剤を使用して接着剤の重合の程度を修正してもよい。好ましくは、光開始剤は、接着性ポリマー樹脂１００重量部に対して約０．０１〜２重量部の量で使用してもよい。本開示に使用できる光開始剤の具体的な例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキシド、α，α−メトキシ−α−ヒドロキシアセトフェノン、２−ベンゾイル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルフォニル）フェニル］−１−ブタノン、２，２−ジメトキシ２−フェニルアセトフェノンなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４１】
管理された量の酸化防止剤を使用して接着剤の重合の程度を修正してもよい。好ましくは、酸化防止剤は、接着性ポリマー樹脂１００重量部に対して約０．０１〜２重量部の量で使用してもよい。本開示に使用できる酸化防止剤の具体的な例としては、オクタデシル３，５−ジブチル−４−ヒドロキシヒドロシナメート、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシナメート）］メタン、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピネート］などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４２】
本開示によるテープに使用できる基材としては、プラスチック、紙、不織布ウェブなどが挙げられる。ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが好ましい。基材の厚さには特に制限はないものの、接着剤の熱伝導率及び塗膜性を考慮して、基材は１μｍから１ｍｍの厚さを有してもよい。基材は、接着テープの特定の用途によって異なる厚さを有してもよい。
【００４３】
接着テープの厚さには特に制限はないものの、接着テープは一般に５０μｍ〜２ｍｍの厚さを有する。接着テープが５０μｍ未満の厚さを有すると、接着シートは特に広い表面積を有する被着体（adherent）上において広い非接触面積を提供し、伝熱を実行するための接触面の減少を招く可能性がある。従って、発熱体とヒートシンクとの間の十分な伝熱の達成が不可能である。一方、接着テープが２ｍｍを超える厚さを有すると、接着テープは低い伝熱率を示し、伝熱を達成するために長時間を要する。
【００４４】
本開示による接着剤は、顔料、酸化防止剤、紫外線安定剤、分散剤、消泡剤、増粘剤、可塑剤、接着付与樹脂、シラン結合剤、発泡剤などその他の添加剤を更に含んでもよい。
【００４５】
上述のように優れた接着特性及び熱伝導率を有する本開示による接着剤は、伝熱特性に関して比較的厳しい規格を必要とするプラズマディスプレイなどの電子機器内のヒートシンクに発熱体から発生した熱を伝達するためのみならず、発熱体及びヒートシンクを支持するためにも有用である可能性がある。
【００４６】
ここで、本開示の好ましい実施形態を詳細に参照する。以下の例は実例に過ぎず、本開示はこれらに限定されるものではないことを理解すべきである。
【実施例】
【００４７】
（実施例１）
先ず、９４重量部の２−エチルヘキシルアクリレート（ここに列挙する全ての重量部はアクリルポリマー樹脂１００重量部に対するものである）、及び極性モノマーとして６重量部のアクリル酸を１Ｌのガラス反応槽内で加熱によって部分的に重合し、２Ｐａ−ｓ（２０００ｃＰｓ）の粘度を有するシロップ剤を提供した。
【００４８】
次に、光開始剤として０．２９重量部のα，α−メトキシ−α−ヒドロキシアセトフェノン、架橋剤として０．２重量部の１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、及び酸化防止剤として０．３重量部のオクタデシル３，５−ジブチル−４−ヒドロキシヒドロシナメートを上述のシロップ剤と混合し、結果として得られた混合物を十分に攪拌した。熱伝導性充填剤である２０μｍの粒径を有する水酸化アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）３］１００重量部、及び微細空洞充填剤である５０μｍの粒径を有するセラミックバブル２０重量部を混合物に加え、結果として得られた混合物を十分に均質状態となるまで攪拌した。
【００４９】
真空ポンプを使用することによって減圧下において混合物を消泡し（debubbled）、ポリエステル剥離フィルムの上にナイフコーティング法によって１ｍｍの厚さにコーティングした。このとき、酸素との接触から保護するようにコーティング層をポリエステルフィルムで覆った。次に、メタルハライド紫外線ランプを使用して紫外線照射を５分間行って接着テープを提供した。
【００５０】
比較例１
微細空洞充填剤を使用しなかった点を除いて、実施例１で述べたのと同様の方法で接着テープを提供した。
【００５１】
実施例１及び比較例１による接着テープの熱伝導率及びぬれ性を測定した。
【００５２】
測定後、実施例１による接着テープは、比較例１による微細空洞充填剤を含まない従来の接着テープと比較して僅かに熱伝導率の低下を示したが、５４％のぬれ性によって分かるように優れたぬれ性の特性を提供した（以下の表１及び図３を参照）。従って、本開示による接着テープは、優れた熱伝導率を維持したまま優れたぬれ性、即ち接着力を有することが分かる。
【００５３】
【表１】
2011502203.tif 000003
【００５４】
前述より分かるように、熱伝導性充填剤に加えて多孔質構造を形成できる微細空洞充填剤を含む本開示による接着剤は、優れた熱伝導性及び接着特性を有する接着テープを提供できる。
【００５５】
幾つかの本開示の好ましい実施形態を実例の目的で述べたものの、当業者であれば、添付の特許請求の範囲に開示した本開示の範囲及び趣旨から逸脱せずに種々の変更、追加及び置換が可能であることを理解するであろう。
【図１】
2011502203.tif 000004
【図２】
2011502203.tif 000005
【図３ａ】
2011502203.tif 000006
【図３ｂ】
2011502203.tif 000007
【国際調査報告】
2011502203.tif 000008
2011502203.tif 000009