(57)【要約】  複数の区画を形成する複数の水溶性フィルムを有する洗剤多区画パウチであって、このパウチは、他の区画の上に重ねて置かれた、２つの並んだ区画を含み、少なくとも２つの異なる区画は２つの異なる組成物を含有する、洗剤多区画パウチ。【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の区画を形成する複数の水溶性フィルムを有する洗剤多区画パウチであって、前記パウチは、他の区画の上に重ねて置かれた、２つの並んだ区画を含み、少なくとも２つの異なる区画は２つの異なる組成物を含有する、洗剤多区画パウチ。
【請求項２】
前記区画の１つが液体形態の組成物を含有し、かつ他の区画が固体形態の組成物を含有し、前記固体組成物と前記液体組成物との重量比が約２０：１〜約１：２０である、請求項１に記載の洗剤パウチ。
【請求項３】
前記２つの並んだ区画が液体組成物を含有し、かつ他の区画が固体組成物を含有する、請求項１又は２に記載の洗剤パウチ。
【請求項４】
前記パウチが約１０ｍＬ〜約３０ｍＬの容積を有し、かつ好ましくは前記固体組成物の重量が約１０〜約２６グラムであり、前記液体組成物の重量が約０．５〜約４グラムである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤パウチ。
【請求項５】
前記フィルムの少なくとも２つが、異なる溶解度を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗剤パウチ。
【請求項６】
少なくとも１つの組成物が酵素を含み、かつ他の組成物が漂白剤を含み、かつ好ましくは前記酵素含有組成物を含有する前記区画を形成する前記フィルムの１つが、自動食器洗浄機の本洗いサイクル中に、前記漂白剤含有組成物を含有する前記区画を形成する前記フィルムに先立ってその内容物を放出するような溶解度を有する、請求項２〜５のいずれか一項に記載の洗剤パウチ。
【請求項７】
少なくとも１つの液体組成物が、好ましくは６０℃より高い曇点を有する、非イオン性界面活性剤を含む、請求項２〜６のいずれか一項に記載の洗剤パウチ。
【請求項８】
前記液体組成物の少なくとも１つが、すすぎ補助剤組成物であり、前記すすぎ補助剤を含有する前記区画を形成する前記フィルムが、本洗い中に不溶性であり、自動食器洗浄機のすすぎサイクル中にその内容物を放出するような溶解度を有する、請求項２〜７のいずれか一項に記載の洗剤パウチ。
【請求項９】
請求項６又は７に記載の洗剤パウチを使用して、自動食器洗浄機で食器を洗浄する方法であって、
ａ）前記パウチを前記ディスペンサーの中に配置し、それを前記本洗いサイクル中に放出する工程と、
ｂ）少なくとも１つの酵素含有組成物を、前記漂白剤含有組成物の送達に先立って洗浄溶液の中に放出する工程と、を含む、方法。
【請求項１０】
請求項８に記載の洗剤パウチを使用して、自動食器洗浄機で食器を洗浄する方法であって、
ｃ）前記パウチを前記ディスペンサーの中に配置し、それを前記本洗いサイクル中に放出する工程と、
ｄ）組成物を、前記本洗いサイクル中に前記洗浄液の中に、かつ少なくとも１つの液体組成物を、前記すすぎサイクル中にすすぎ溶液の中に放出する工程と、を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗剤の分野にあり、特に水溶性の多区画洗剤パウチの分野にある。本発明は、他の区画の上に重ねて置かれた、２つの並んだ区画を含み、少なくとも２つの異なる区画は少なくとも２つの異なる組成物を含有する、多区画洗剤パウチに関する。本発明のパウチは、丈夫であり、コンパクトであり、かつ成分分離及び制御放出に関して大きな柔軟性を有する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤の配合者は、改善された洗浄特性を有する新しい洗剤の形態を絶えず探している。最近、単位投与量の形態の製品が、開封する必要がないという追加利点をもたらす水溶性パウチが特に、使用の容易さからユーザーにとって好ましい形態の１つとなっている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ディスペンサーを介して分配される必要があり、それによって、ディスペンサーの寸法によるだけでなく、異なる物理的形態の形状及び成分によっても制限される食器洗浄機製品の場合など、寸法及び形状の制約を有する製品は、配合物の観点から常に挑戦的である。それは、製品が制御式及び／又は差動式放出を提供するということが求められているときも、更に挑戦的である。
【０００４】
本発明の目的は、上記の課題を防ぐ洗剤製品を設計することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の第１の態様によると、洗剤の多区画水溶性パウチ、好ましくは洗濯又は食器洗浄洗剤、より好ましくは食器洗浄洗剤パウチが提供される。パウチは、複数の水溶性フィルムにより形成され、これらは複数の区画を形成する。パウチは、他の区画の上に重ねて置かれた（即ち、上に配置された）、少なくとも２つの並んだ区画を含む。この配置は、パウチのコンパクトさ、丈夫さ及び強度に寄与する。本発明のパウチは、必要とされる水溶性フィルムの量を最小化する。それは３つの区画を形成するのに、３つのフィルム片しか必要としない。パウチの丈夫さはまた、パウチの物理的健全性を損なうことなく、非常に薄いフィルムの使用を可能にする。また、パウチは、区画が固定形状のディスペンサー内で使用されるように、折り畳む必要がないため、非常に使いやすくなっている。パウチの区画の少なくとも２つは、２つの異なる組成物を含有する。「異なる組成物」とは、本明細書では、少なくとも１つの成分が異なる組成物を意味する。
【０００６】
好ましくは、区画の少なくとも１つは固体組成物を、かつ他の区画は液体組成物を含有し、この組成物は、固体と液体との重量比が好ましくは約２０：１〜約１：２０、より好ましくは約１８：１〜約２：１、更により好ましくは約１５：１〜約５：１である。本発明のパウチは、それが広範囲にわたる固体対液体比の値を有する組成物に適応可能であるため、非常に多様性がある。特に好ましいのは、多くの洗剤成分が固体形態での、好ましくは粉末形態での使用が最も好適であるため、固体対液体比が高いパウチであることが見出されている。本明細書において定義されている固体対液体比は、パウチ内の全ての固体組成物の重量と全ての液体組成物の重量との間の関係を指す。
【０００７】
他の実施形態において、固体対液体重量比は、約２：１〜約１８：１、より好ましくは約５：１〜約１５：１である。これらの重量比は、洗剤の成分の大半が液体形態である場合において好適である。
【０００８】
好ましい実施形態では、２つの並んだ区画は液体組成物を含有し、これらは同じであってもよいが、好ましくは異なっており、他の区画は固体の組成物を、好ましくは粉末形態で、より好ましくは圧縮された粉末で含有する。固体の組成物は、パウチの強度及び丈夫さに寄与する。液体組成物は、特に、固体組成物が感湿成分（例えば漂白剤など）を含む場合に、パウチの安定性に寄与する。これは、固体含有区画カバーの上に重ねて置かれた区画が、固体含有区画の上面（即ち、通常の固体／液体表面）を完全に覆う場合に更にそうである。
【０００９】
他の実施形態において、パウチは、約１０ｍＬ〜約５０ｍＬ、好ましくは約１２〜約３０、より好ましくは約１５〜約２２ｍＬの容積を有する。これらの容積を有するパウチは、自動食器洗浄製品のディスペンサーへの適合の観点から、特に好適であるということが見出されている。特に、より好適なパウチは正方形又は矩形の基部及び約１〜約５ｃｍ、より好ましくは約１〜約４ｃｍの高さを有する。好ましくは、固体組成物の重量は約１０〜約２６グラム、より好ましくは約１５〜約２０グラムであり、液体組成物の重量は、約０．５〜約４グラム、より好ましくは約０．８〜約３グラムである。
【００１０】
本発明のパウチは、溶解特性に関して非常に多様性がある。好ましい実施形態では、異なる区画を形成するフィルムの少なくとも２つは、同一条件下で異なる溶解度を有し、それらのフィルムが部分的又は全体的に包む組成物の内容物を異なる時間に放出する。用語「溶解度」は、本明細書で使用されるとき、フィルムの総合溶解度ではなく、洗浄溶液内でパウチが破断し、その内容物を放出する時点を指すことを意図している。
【００１１】
洗剤組成物は通常、洗浄性酵素を含む。酵素は、酵素と漂白剤及びビルダー（それらは、酵素のカルシウムと結合することにより酵素を不安定にすることがある）との相互作用により、製品内で安定性を失う場合がある。更に、洗浄溶液中の酵素の性能は、溶液、漂白剤、ビルダー等のアルカリ性によって損なわれる場合がある。好ましい実施形態では、本発明のパウチの組成物の１つ、好ましくは固体組成物は、漂白剤を含み、他の組成物、好ましくは液体形態の組成物は、酵素を含む。酵素を含む組成物を封入するフィルムの１つが、自動食器洗浄機の本洗いサイクル中に、漂白剤含有組成物を封入するフィルムに先立って溶解し、これによって、漂白剤含有組成物の送達に先立って洗浄溶液中に酵素含有組成物を放出することもまた好ましい。これにより、酵素は、他の洗剤の活性物質との相互作用を避けながら、最適な条件下で作用できるようになる。パウチは優れた洗浄をもたらす。漂白剤含有組成物はビルダーも含むことが好ましい。
【００１２】
クリーニング性能は、非イオン性界面活性剤、特に汚れを懸濁するのに役立つ界面活性剤（本明細書では「再付着防止界面活性剤」と呼ばれる）を含む組成物を有することによって更に改善することができる。洗浄温度より高い曇点を有する界面活性剤は、特に、それらが洗浄溶液の中に早期に送達された場合、優れた洗浄効果をもたらすことが見出されている。好ましくは、界面活性剤は、液体組成物の一部であるべきで、より好ましくは、それはできるだけ早く（好ましくは洗浄サイクルの１０分以内、より好ましくは５分以内）洗浄溶液の中に放出されるべきであり、したがって、界面活性剤は汚れを、特に油汚れを懸濁して、洗剤組成物の他の組成物により実施される洗浄を促進することができる。油汚れが懸濁される場合、酵素及び漂白剤が、洗浄対象基材に付着した汚れにアクセスしやすくなる。
【００１３】
好ましい実施形態では、パウチの区画の１つは、すすぎ補助剤組成物、特にすすぎサイクル（即ち、本洗いサイクルの後）の中に放出される自動食器洗浄すすぎ補助剤組成物を含有する。すすぎ補助剤組成物を包むフィルムは、本洗いを乗り切り、すすぎサイクル中にそれらの内容物を放出する。パウチの残りの区画は、本洗い中にそれらの組成物を放出する。
【００１４】
本発明の第２の態様によると、本発明のパウチを使用して、パウチを製品ディスペンサーの中に配置する工程と、それを、本洗いサイクル中に放出する工程と、を含む、自動食器洗浄機で食器を洗浄する方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は多区画パウチを想定する。本発明のパウチは、少なくとも３つの区画、他の区画の上に重ねて置かれた２つの並んだ区画を有する。パウチは、３つを超える区画を有することができ、これは任意の配置で、並らべても、重ねて置かれてもよく、又は区画内の区画であってもよい。特に好ましいのは、ｉ）単一の区画の上に重ねて置かれた並んだ配置上の３つの区画を有するパウチ、及びｉｉ）２つの他の並んだ区画の上に重ねて置かれた２つの並んだ区画を有するパウチである。各区画は、固体（ばら（lose）若しくは圧縮された粉末、錠剤、予め形成された離散粒子等）、液体（ゲル、水性液体、非水性液体等）、液体の上に懸濁された固体を有する液体など、任意の物理的形態で、洗剤組成物又はその一部を含有することができる。特に好ましいのは、液体組成物又は固体組成物のいずれかを含有する単一の区画の上に重ねて置かれた、２つの液体組成物を含有する、２つの並んだ区画を有するパウチである。
【００１６】
本発明のパウチは、適合性のない成分分離に関して、非常に効果的である。
【００１７】
本発明は、本発明のパウチを使用して、自動的に食器を洗浄する方法も想定する。
【００１８】
本発明のパウチは、任意の種類の洗剤組成物を含有することができ、好ましくは、組成物は洗濯又は食器洗浄組成物であり、より好ましくは食器洗浄組成物である。いくつかの実施形態では、区画の少なくとも１つは、すすぎ補助剤組成物を含有する。
【００１９】
異なる区画を形成する水溶性フィルムは、同じであってもよいが、好ましくはフィルムは、異なる溶解度を有し、洗浄サイクルの異なる時点で、又は洗浄中及びすすぎサイクル中に異なる区画の内容物を送達するのに適している。
【００２０】
いくつかの実施形態では、本発明のパウチは、自動食器洗浄機の洗浄サイクルの異なる時点で異なる組成物を送達するのに好適である。溶解度における差異は、異なる厚さのフィルム、又は溶解度が温度依存性であるフィルムによって達成できる。
【００２１】
いくつかの実施形態では、本発明のパウチは、本洗いサイクル中に１つの組成物を、すすぎサイクル中に他の組成物を送達するのに好適である。この目的のために、すすぎ補助剤組成物を含む区画（１つ又は複数）は、本洗いを乗り切り、その内容物をすすぎサイクル中にのみ放出する。これは、フィルムの厚さ及び／又はフィルム材の溶解度を調整することにより達成できる。フィルム材の溶解度は、例えば国際公開第０２／１０２，９５５号の１７及び１８頁に記載されているようにフィルムの架橋により、遅らせることができる。すすぎ剤を放出する（rinse release）ように設計された他の水溶性フィルムは、米国特許第４，７６５，９１６号及び同第４，９７２，０１７号に記載されている。フィルムのワックスコーティング（国際公開第９５／２９９８２号を参照）は、すすぎ剤の放出に役立つことができる。ｐＨ制御された放出手段、特に選択的なアセチル化度を有するアミノ−アセチル化多糖類は、国際公開第０４／１１１１７８号に記載されている。
【００２２】
異なる区画（区画が、異なる溶解度を有するフィルムで作製されている）を有する多区画パウチによる遅延放出を得る他の手段は、国際公開第０２／０８３８０号に教示されている。
【００２３】
すすぎ補助剤組成物は、視覚的に観察可能な染み付き及び被膜形成を低減する又は排除するために、洗浄物品の濡れを促進する。一般的に、それらは非イオン性界面活性剤、分散剤ポリマー、ガラス及び金属ケア剤等を含む酸性組成物である。
【００２４】
洗浄活性物質
任意の従来の洗浄成分を、本発明の多区画パウチの組成物の一部として使用することができる。ここに示す濃度は重量パーセントであり、パウチの全組成物を指す。洗剤組成物は、ビルダーを含む、又は含まない、並びに漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、界面活性剤、アルカリ源、酵素、ポリマー分散剤、耐食剤（例えば、ケイ酸ナトリウム）及びケア剤から選択され得る１つ以上の洗剤活性成分を含むことができる。極めて好ましい洗剤成分としては、ビルダー化合物、アルカリ源、界面活性剤、酵素及び追加の漂白剤が挙げられる。
【００２５】
ビルダー
本明細書に使用するのに好適なビルダーとしては、水溶性硬度イオン錯体を形成するビルダー（封鎖性ビルダー）、例えば、シトレート類、及びポリホスフェート類、例えばトリポリリン酸ナトリウム及びトリポリリン酸ナトリウム六水和物、トリポリリン酸カリウム、及び、トリポリリン酸ナトリウムとトリポリリン酸カリウムの混合塩、並びに硬度沈殿物を形成するビルダー（沈殿性ビルダー）、例えばカーボーネート類、例えば炭酸ナトリウムが挙げられる。
【００２６】
他の好適なビルダーには、アミノ酸系化合物又はコハク酸塩系化合物が挙げられる。用語「コハク酸塩系化合物」及び「コハク酸系化合物」は、本明細書において互換的に使用される。
【００２７】
本発明によるアミノ酸系化合物の好ましい例は、ＭＧＤＡ（メチル−グリシン−二酢酸、並びにそれらの塩類及び誘導体）、及びＧＬＤＡ（グルタミン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、並びにそれらの塩及び誘導体）である。ＧＬＤＡ（それらの塩類及び誘導体）は特に、本発明に従って好ましく、それらの四ナトリウム塩が特に好ましい。他の好適なビルダーは、本明細書に参照によって組み込まれる米国特許第６，４２６，２２９号に記載されている。特に好適なビルダーには：例えば、アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸（ＡＳＭＡ）、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＳＤＡ）、アスパラギン酸−Ｎ−モノプロピオン酸（ＡＳＭＰ）、イミノジコハク酸（ＩＤＡ）、Ｎ−（２−スルホメチル）アスパラギン酸（ＳＭＡＳ）、Ｎ−（２−スルホエチル）アスパラギン酸（ＳＥＡＳ）、Ｎ−（２−スルホメチル）グルタミン酸（ＳＭＧＬ）、Ｎ−（２−スルホエチル）グルタミン酸（ＳＥＧＬ）、Ｎ−メチルイミノ二酢酸（ＭＩＤＡ）、ａ−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（＆＃９４５；−ＡＬＤＡ）、＆＃９４６；−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（＆＃９４６；−ＡＬＤＡ）、セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＥＤＡ）、イソセリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＩＳＤＡ）、フェニルアラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＰＨＤＡ）、アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＮＤＡ）、スルファニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＬＤＡ）、タウリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＴＵＤＡ）及びスルホメチル−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＭＤＡ）、並びにアルカリ金属塩類又はそれらのアンモニウム塩類が挙げられる。
【００２８】
更に好ましいコハク酸塩化合物は、米国特許第５，９７７，０５３Ａ号に記載されており、式を有し、式中、Ｒ、Ｒ１は互いに独立して、Ｈ若しくはＯＨを意味し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は互いに独立して、カチオン、水素、アルカリ金属イオン、及び一般式Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｒ９Ｎ＋を有するアンモニウムイオンを意味し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９は互いに独立して、水素、１〜１２のＣ原子を有するアルキルラジカル、又は２〜３のＣ原子を有するヒドロキシル置換アルキルラジカルを意味する。好ましい例は、イミノコハク酸四ナトリウムである。
【００２９】
好ましくは、アミノ酸系化合物又はコハク酸系化合物は、組成物中に、少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも１０重量％、最も好ましくは少なくとも２０重量％の量で存在する。好ましくはこれらの化合物は、５０重量％まで、好ましくは４５重量％まで、より好ましくは４０重量％まで、最も好ましくは３５重量％までの量で存在し、組成物は２０重量％（%wt）以下のリン含有成分、より好ましくは１０重量％（%wt）以下を含有することが好ましく、これらの化合物は実質的にそのような成分がないことが最も好ましく、これらの化合物はそのような成分がないことが更により好ましい。
【００３０】
他のビルダーは、ホモポリマー及びポリカルボン酸のコポリマー、並びにそれらの部分的若しくは完全に中和された塩類、モノマーのポリカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸、並びにそれらの塩類を含む。上記の化合物の好ましい塩類は、アンモニウム及び／又はアルカリ金属塩類、即ち、リチウム、ナトリウム及びカリウム塩、並びに特に好ましい塩類はナトリウム塩である。
【００３１】
好適なポリカルボン酸は、非環式（aqyclic）、脂環式、複素環式、及び芳香族カルボン酸であり、この場合、それらは少なくとも２つのカルボキシル基を含有し、それはいずれの場合も、好ましくは２つ以下の炭素原子によって互いに分離されている。２つのカルボキシル基を含むポリカルボキシレートは、例えばマロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸、及びフマル酸の水溶性の塩類を含む。３つのカルボキシル基を含有するポリカルボキシレートは、例えば水溶性シトレートを含む。それに相応するものとして、好適なヒドロキシカルボン酸は、例えばクエン酸である。他の好適なポリカルボン酸は、アクリル酸のホモポリマーである。他の好適なビルダーは、国際公開第９５／０１４１６号に記載されており、その内容は本明細書において参照として記載される。
【００３２】
ビルダーは典型的には、組成物の約３０〜約８０重量％、好ましくは約４０〜約７０重量％の濃度で存在する。金属イオン封鎖ビルダーと沈降性ビルダーの割合が、約１０：１〜約１：１であることが好ましく、好ましくは約８：１〜２：１である。
【００３３】
ケイ酸塩
好ましいケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウム、例えば二ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、及び結晶性フィロケイ酸塩などである。ビルダーは典型的に組成物の約１〜約２０重量％、好ましくは約５〜約１５重量％の濃度で存在する。
【００３４】
漂白剤
無機及び有機漂白剤は、本明細書に使用するのに適した洗浄活性物質である。無機漂白剤としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、及び過ケイ酸塩のような過水和物塩が挙げられる。無機過水和物塩は、通常アルカリ金属塩である。無機過水和物塩は、追加的保護なしで、結晶性固体として包含されてもよい。あるいは、塩はコーティングされることができる。
【００３５】
過炭酸のアルカリ金属塩、特に過炭酸ナトリウムは、本明細書に用いるのに好ましい過水和物である。過炭酸塩は、製品内安定性を提供するコーティングされた形態で製品に取り込まれることが最も好ましい。製品安定性を提供する好適なコーティング材料は、水溶性アルカリ金属硫酸塩及び炭酸塩の混合塩を含む。このようなコーティングは、コーティング方法と共に、過去に英国特許第１，４６６，７９９号に記載されている。混合塩コーティング材料の過炭酸塩に対する重量比は、１：２００〜１：４、より好ましくは１：９９〜１  ９、最も好ましくは１：４９〜１：１９の範囲である。好ましくは、混合塩は、一般式Ｎａ２ＳＯ４．ｎ．Ｎａ２ＣＯ３（式中、ｎは０．１〜３であり、好ましくはｎは０．３〜１．０であり、最も好ましくはｎは０．２〜０．５である）を有する、硫酸ナトリウムと炭酸ナトリウムとの混合塩である。
【００３６】
製品内安定性をもたらす別の好適なコーティング材料は、Ｓｉ０２：Ｎａ２０比が１．８：１〜３．０：１、好ましくはＬ８：１〜２．４：１であるケイ酸ナトリウム、及び／又はメタケイ酸ナトリウムを含み、好ましくはＳｉ０２が無機過水和物塩の２重量％〜１０重量％、（通常、３重量％〜５重量％）の量で適用される。ケイ酸マグネシウムもコーティングに包含することができる。ケイ酸塩及びホウ酸塩又はホウ酸あるいは他の無機物を含有するコーティングもまた好適である。
【００３７】
ワックス類、油類、脂肪石鹸類を含有するその他のコーティングも、本発明内で有利に使用できる。
【００３８】
ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、本明細書において有用な別の無機過水和物塩である。
【００３９】
典型的な有機漂白剤は、ジアシル及びテトラアシルペルオキシドを包含する有機ペルオキシ酸、特にジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシテトラデカン二酸、及びジペルオキシヘキサデカン二酸である。ジベンゾイルペルオキシドは、本明細書において好ましい有機ペルオキシ酸である。また、モノ−及びジペルアゼライン酸、モノ−及びジペルブラシル酸、並びにＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸も、本明細書での使用に適している。
【００４０】
好ましくはジアシルペルオキシド、特にジベンゾイルペルオキシドは、約０．１〜約１００マイクロメートル、好ましくは約０．５〜約３０マイクロメートル、より好ましくは約１〜約１０マイクロメートルの平均重量径を有する粒子の形態で存在すべきである。好ましくは少なくとも約２５％、より好ましくは少なくとも約５０％、更により好ましくは少なくとも約７５％、最も好ましくは少なくとも約９０％の粒子は１０マイクロメートルより小さい、好ましくは６マイクロメートルより小さい。また、自動食器洗浄機での使用中に、上記の粒径範囲内のジアシルペルオキシドは、より大きいジアシルペルオキシド粒子よりも、特にプラスチック食器からの、より良好な染み除去を提供する一方で、望ましくない堆積及び被膜形成を最小限にすることが見出された。したがって、好ましいジアシルペルオキシドの粒径によって、配合者は低濃度のジアシルペルオキシドと共に良好な染み除去を達成することができ、それによって堆積や被膜形成が軽減される。逆に、ジアシルペルオキシドの粒径が増すにつれて、良好な染み除去には、更に多くのジアシルペルオキシドが必要となり、食器洗浄工程の間に関わる表面への堆積を増やすことになる。
【００４１】
更なる典型的な有機漂白剤としては、ペルオキシ酸が挙げられ、特定例はアルキルペルオキシ酸及びアリールペルオキシ酸である。好ましい代表例は、（ａ）ペルオキシ安息香酸及びその環置換誘導体、例えばアルキルペルオキシ安息香酸、またペルオキシ−α−ナフトエ酸及びモノ過フタル酸マグネシウム、（ｂ）脂肪族又は置換脂肪族ペルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、ε−フタルイミドペルオキシカプロン酸［フタロイミノペルオキシへキサン酸（ＰＡＰ）］、ｏ−カルボキシベンズアミドペルオキシカプロン酸、Ｎ−ノネニルアミドペルアジピン酸及びＮ−ノネニルアミドペルコハク酸、並びに（ｃ）脂肪族及び芳香脂肪族ペルオキシジカルボン酸、例えば１，１２−ジペルオキシカルボン酸、１，９−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシフタル酸、２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸、Ｎ，Ｎ−テレフタロイルジ（６−アミノペルカプロン酸）である。
【００４２】
漂白活性化剤
漂白活性化剤は、典型的に、６０℃以下の温度で洗浄中に漂白作用を増強する有機過酸前駆体である。本明細書に用いるのに好適な漂白活性化剤としては、過加水分解条件下で好ましくは１〜１０個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸、及び／又は任意に置換された過安息香酸を与える化合物が挙げられる。好適な物質は、指定された炭素原子数のＯ−アシル及び／若しくはＮ−アシル基、並びに／又は任意に置換されたベンゾイル基を有する。好ましいのは、ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド、特にＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、特にｎ−ノナノイル−又はイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−又はイソ−ＮＯＢＳ）、無水カルボン酸、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、二酢酸エチレングリコール及び２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフラン及び同様にトリエチルアセチルシトレート（ＴＥＡＣ）である。本発明の組成物中に含まれている場合、漂白活性化剤は、組成物の約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約２重量％の濃度である。
【００４３】
漂白触媒
本明細書で使用するのに好ましい漂白触媒としては、トリアザシクロノナンのマンガン錯体及び関連する錯体（米国特許第４２４６６１２Ａ号、同第５２２７０８４Ａ号）；ビスピリジルアミンのＣｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、及びＦｅ錯体、並びに関連する錯体（米国特許第５１１４６１１Ａ号）；並びにペンタミンアセテートのコバルト（ＩＩＩ）錯体及び関連する錯体（米国特許第４８１０４１０Ａ号）が挙げられる。本明細書に用いるのに好適な漂白触媒の完全な記述は、国際公開第９９／０６５２１号、３４頁、２６行〜４０頁、１６行に見出すことができる。本発明の組成物中に含まれている場合、漂白活性化剤は、組成物の約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約２重量％の濃度である。
【００４４】
界面活性剤
本明細書に用いるのに好ましい界面活性剤は、単独で又は他の成分（即ち、泡抑制剤）と組み合わせて、低起泡性である。本明細書に用いるのに好ましいのは、低及び高曇点非イオン性界面活性剤、並びにこれらの混合物であり、非イオン性アルコキシル化界面活性剤（特にＣ6〜Ｃ18一級アルコールから誘導されるエトキシレート）、エトキシル化−プロポキシル化アルコール（例えば、Ｏｌｉｎ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＰｏｌｙ−Ｔｅｒｇｅｎｔ（登録商標）ＳＬＦ１８）、エポキシ末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコール（例えば、Ｏｌｉｎ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＰｏｌｙ−Ｔｅｒｇｅｎｔ（登録商標）ＳＬＦ１８Ｂ、国際公開第９４／２２８００Ａ号を参照）、エーテル末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤、ＢＡＳＦ−Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ  Ｃｏｒｐ．（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）によるＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）、ＲＥＶＥＲＳＥＤ  ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）、及びＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）のようなブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリマー化合物；Ｃ12〜Ｃ20アルキルアミンオキシド（本明細書に用いるのに好ましいアミンオキシドとしては、ラウリルジメチルアミンオキシド及びヘキサデシルジメチルアミンオキシドが挙げられる）のような両性界面活性剤、並びにＭｉｒａｎｏｌ（商標）Ｃ２Ｍのようなアルキルアンフォカルボン酸界面活性剤；ベタイン及びスルタインのような双極性界面活性剤；並びにこれらの混合物が挙げられる。本明細書で好適な界面活性剤は、例えば、米国特許第３，９２９，６７８Ａ号、同第４，２５９，２１７Ａ号、欧州特許第０４１４  ５４９Ａ号、国際公開第９３／０８８７６Ａ号、及び同第９３／０８８７４Ａ号に開示されている。界面活性剤は、典型的に洗剤組成物の約０．２重量％〜約３０重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約１重量％〜約５重量％の濃度で存在する。
【００４５】
好ましい実施形態では、本明細書において用いるための組成物は、再付着防止非イオン性界面活性剤を含む。エトキシル化アルコール界面活性剤は、好ましくはエトキシ基以外のアルコキシ基が本質的になく、再付着防止界面活性剤として好適であるということが見出された。好ましくは、再付着防止非イオン性界面活性剤は、洗浄温度より高い、即ち約５０℃より高い、更に好ましくは約６０℃より高い曇点を有する。再付着防止界面活性剤は、汚れを、特にグリース汚れを、乳化し、基材上への再付着を防止すると考えられる。
【００４６】
本明細書で使用するとき、「曇点」とは、温度が上がるにつれて界面活性剤がより溶解しにくくなることによるものである、界面活性剤及びその混合物の周知の特性であり、セカンド・フェーズの出現が観察できる温度を「曇点」と呼ぶ（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ著、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，３ｒｄ  Ｅｄ．，Ｖｏｌ．２２，ｐｐ．３６０〜３６２を参照のこと）。
【００４７】
好ましい実施形態では、組成物は、再付着防止界面活性剤と、石鹸泡抑制剤として機能する低気泡性非イオン性界面活性剤との混合物を含む。再付着防止界面活性剤が、エトキシル化アルコールを含む場合、好ましくはエトキシル化アルコール対泡抑制剤の重量比は、少なくとも約１：１、より好ましくは約１．５：１、更により好ましくは約１．８：１である。これは、性能の観点から好ましい。
【００４８】
本明細書に用いるのに好ましい再付着防止界面活性剤としては、脂肪族アルコール類の直鎖及び分枝鎖アルキルエトキシル化縮合生成物（アルコール１モルにつき、平均、約４〜約１０、好ましくは約５〜約８モル、のエチレンオキシドが本明細書に用いるのに好適である）が挙げられる。脂肪族アルコールのアルキル鎖は一般に、約６〜約１５個、好ましくは約８〜約１４個の炭素原子を含有する。特に好ましいのは、約８〜約１３個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり平均約６〜約８モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。好ましくは少なくとも２５％、より好ましくは少なくとも７５％の界面活性剤は、直鎖エトキシル化一級アルコールである。この界面活性剤のＨＬＢ（親水性−親油性バランス）が、約１８未満、好ましくは約１５未満、更により好ましくは１４未満であることも好ましい。好ましくは、この界面活性剤はプロポキシ基を実質的に含まない。本明細書で使用する市販の製品としては、ＢＡＳＦにより提供されるＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＴＯシリーズ、エトキシル化Ｃ１３オキソアルコールが挙げられ、特に本明細書に用いるのに好適なのはＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＴＯ７である。
【００４９】
アミンオキシド界面活性剤も再付着防止界面活性剤として本発明において有用であり、次式：
【００５０】
【化１】
2011510880.tif 000002
を有する直鎖及び分枝鎖化合物が挙げられる
（式中、Ｒ3は８〜２６個の炭素原子、好ましくは８〜１８個の炭素原子を含有する、アルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピル及びアルキルフェニル基、又はこれらの混合物から選択され、Ｒ4は２〜３個の炭素原子、好ましくは２個の炭素原子を含有するアルキレン又はヒドロキシアルキレン基、又はこれらの混合物であり、ｘは０〜５、好ましくは０〜３であり、各Ｒ5は１〜３個、好ましくは１〜２個の炭素原子を含有するアルキル又はヒドロキシアルキル基、又は１〜３個、好ましくは１個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である）。Ｒ5基は、例えば酸素原子又は窒素原子を介して互いに結合させ、環状構造を形成できる。
【００５１】
これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特に、Ｃ10〜Ｃ18アルキルジメチルアミンオキシド類、及びＣ8〜Ｃ18アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド類が挙げられる。そのような物質の例としては、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジエチルデシルアミンオキシド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキシド、ジメチルドデシルアミンオキシド、ジプロピルテトラデシルアミンオキシド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキシド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、セチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、タロージメチルアミンオキシド、及びジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキシドが挙げられる。Ｃ10〜Ｃ18アルキルジメチルアミンオキシド及びＣ10〜18アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが好ましい。
【００５２】
酵素
好適なプロテアーゼとしては、サブチリシン（ＥＣ  ３．４．２１．６２）のような、中性又はアルカリ性の微生物セリンプロテアーゼなどの、メタロプロテアーゼ及びセリンプロテアーゼが挙げられる。好適なプロテアーゼには、動物、植物、又は微生物起源のプロテアーゼが挙げられる。微生物起源が好ましい。化学操作された又は遺伝子操作された突然変異体が含まれる。プロテアーゼはセリンプロテアーゼ、好ましくは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又はキモトリプシン若しくはトリプシン様プロテアーゼである。中性又はアルカリ性のプロテアーゼには以下のものが挙げられる：
（ａ）サブチリシン（ＥＣ  ３．４．２１．６２）、特にバチルスから誘導されたもの、例えば米国特許第６，３１２，９３６Ｂ１号、同第５，６７９，６３０号、同第４，７６０，０２５号、ＤＥＡ６０２２２１６Ａ１号、及び同第６０２２２２４Ａ１号に記載されているバチルス・レンタス、Ｂ．アルカロフィルス、Ｂ．サブチリス、Ｂ．アミロリケファシエンス、バチルス・プミラス、及びバチルス・ギブソニィなど。
【００５３】
（ｂ）トリプシン様又はキモトリプシン様プロテアーゼ、例えば、トリプシン（例えば、プロシン又はウシ起源）、国際公開第８９／０６２７０号に記載のフサリウムプロテアーゼ、及び国際公開第０５／０５２１６１号及び同第０５／０５２１４６号に記載のセルロモナスから誘導されたキモトリプシンプロテアーゼなど。
【００５４】
（ｃ）メタロプロテアーゼ、特に国際公開第０７／０４４９９３Ａ２号に記載のバチルス・アミロリケファシエンスから誘導されたもの。
【００５５】
好ましい市販されているプロテアーゼ酵素には、Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ  Ａ／Ｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）より、商標名Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｎｅｕｔｒａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）、及びＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）で販売されているもの、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌより、商標名Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｏｘ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、及びＰｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸＰ（登録商標）、並びにＳｏｌｖａｙより、商標名Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）で販売されているものが挙げられる。
【００５６】
好適なα−アミラーゼには、細菌又は真菌起源のものが挙げられる。化学操作された又は遺伝子操作された突然変異体（変異型）が含まれる。好ましいアルカリ性α−アミラーゼはバチルスの菌種から、例えば、バチルス・リケニフォルミス、バチルス・アミロリケファシエンス、バチルス・ステアロサーモフィルス、バチルス・ズブチルス、又は他のバチラス種、例えばバチルス種ＮＣＩＢ  １２２８９、ＮＣＩＢ  １２５１２、ＮＣＩＢ  １２５１３、ＤＳＭ  ９３７５（米国特許第７，１５３，８１８号）、ＤＳＭ  １２３６８、ＤＳＭＺ  ｎｏ．１２６４９、ＫＳＭ  ＡＰ１３７８（国際公開第９７／００３２４号）、ＫＳＭ  Ｋ３６又はＫＳＭ  Ｋ３８（欧州特許第１，０２２，３３４号）から誘導される。好ましいアミラーゼには、以下のものが挙げられる：
（ａ）国際公開第９４／０２５９７号、同第９４／１８３１４号、同第９６／２３８７４号、及び同第９７／４３４２４号に記載の変異体、特に、国際公開第９６／２３８７４号のＳＥＱ  ＩＤ  Ｎｏ．２としてリストされた酵素に対して、以下の位置：１５、２３、１０５、１０６、１２４、１２８、１３３、１５４、１５６、１８１、１８８、１９０、１９７、２０２、２０８、２０９、２４３、２６４、３０４、３０５、３９１、４０８及び４４４のうちの１つ以上が置換された変異体。
【００５７】
（ｂ）米国特許第５，８５６，１６４号及び国際公開第９９／２３２１１号、同第９６／２３８７３号、同第００／６００６０号、及び同第０６／００２６４３号に記載された変異体、特に国際公開第０６／００２６４３号でＳＥＱ  ＩＤ  Ｎｏ．１２としてリストされたＡＡ５６０酵素に対して、以下の位置：
２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、２０３、２１４、２３１、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４６１、４７１、４８２、４８４のうちの１つ以上が置換された変異体であって、また、好ましくはＤ１８３*及びＧ１８４*の欠損を含有する変異体。
【００５８】
（ｃ）国際公開第０６／００２６４３号でのＳＥＱ  ＩＤ  Ｎｏ．４（バチルスＳＰ７２２からの野生型酵素）と少なくとも９０％の同一性を呈し、特に位置１８３及び１８４で欠損を有する変異体、並びに本明細書に参照により組み込まれる国際公開第００／６００６０号に記載の変異体。
【００５９】
好適な市販されているα−アミラーゼは、ＤＵＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＬＩＱＵＥＺＹＭＥ（登録商標）ＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ  ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＵＰＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ  ＰＬＵＳ（登録商標）、ＦＵＮＧＡＭＹＬ（登録商標）、及びＢＡＮ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ）、ＢＩＯＡＭＹＬＡＳＥ−Ｄ（Ｇ）、ＢＩＯＡＭＹＬＡＳＥ（登録商標）Ｌ（Ｂｉｏｃｏｎ  Ｉｎｄｉａ  Ｌｔｄ．）、ＫＥＭＺＹＭ（登録商標）ＡＴ  ９０００（Ｂｉｏｚｙｍ  Ｇｅｓ．ｍ．ｂ．Ｈ，Ａｕｓｔｒｉａ）、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）、ＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標）、ＯＰＴＩＳＩＺＥ  ＨＴ  ＰＬＵＳ（登録商標）、及びＰＵＲＡＳＴＡＲ  ＯＸＡＭ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．）、並びにＫＡＭ（登録商標）（ＫＡＯ，Ｊａｐａｎ）である。一態様では、好ましいアミラーゼは、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）及びＳＴＡＩＮＺＹＭＥ  ＰＬＵＳ（登録商標）、並びにこれらの混合物である。
【００６０】
酵素の形態−酵素は、低粉化性の固体（典型的には顆粒又は小球）の形態で、又は安定化液体、又は保護液体若しくはカプセル化酵素として提供することができる。低小球形成、押出成形、球形化、ドラム造粒及び流動層スプレーコーティングなどの、低粉化性の固体の形態の酵素を製造するための多くの技術が、当該技術分野において記載されており、米国特許第４，１０６，９９１号、同第４，２４２，２１９号、同第４，６８９，２９７号、同第５，３２４，６４９号及び同第７，０１８，８２１号に例示されており、これらは参照により本明細書に組み込まれる。液体酵素の調製は、例えば、実証されている方法に従って、プロピレングリコール、糖又は糖アルコール、乳酸又はホウ酸などのポリオールを加えることにより安定化させることができる。保護液体酵素又はカプセル化酵素は、本明細書に参照により組み込まれる米国特許第４，９０６，３９６号、同第６，２２１，８２９号、同第６，３５９，０３１号、及び同第６，２４２，４０５号に開示されている方法に従って調製することができる。
【００６１】
酵素安定剤構成成分−好適な酵素安定剤としては、オリゴ糖、多糖類、及び無機の二価の金属塩、例えばアルカリ土類金属塩、特にカルシウム塩が挙げられる。塩化物及び硫酸塩が好ましく、塩化カルシウムが特に好ましいカルシウム塩である。好適なオリゴ糖及び多糖類の例、例えばデキストリン、は、国際公開第０７／１４５９６４Ａ２号に見出すことができ、これは本明細書に参照により組み込まれる。プロテアーゼを含む水性組成物の場合では、可逆的プロテアーゼ阻害物質、例えば、ボレート及び４−ホルミルフェニルボロン酸又はトリペプチドアルデヒドを含むホウ素化合物、が添加されて、更に安定性を改善することができる。
【００６２】
低曇点の非イオン性界面活性剤及び泡抑制剤
本明細書で使用するのに好適な泡抑制剤は、低曇点を有する非イオン性界面活性剤を含む。「低曇点」非イオン性界面活性剤とは、本明細書で使用するとき、３０℃未満、好ましくは約２０℃未満、更に好ましくは約１０℃未満、最も好ましくは約７．５℃未満の曇点を有する非イオン性界面活性剤系成分として定義される。典型的な低曇点の非イオン性界面活性剤としては、非イオン性アルコキシル化界面活性剤、特に一級アルコールから誘導されるエトキシレート、及びポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）リバースブロックポリマーが挙げられる。また、このような低曇点の非イオン性界面活性剤としては、例えば、エトキシル化−プロポキシル化アルコール（例えば、ＢＡＳＦのＰｏｌｙ−Ｔｅｒｇｅｎｔ（登録商標）ＳＬＦ１８）及びエポキシ末端保護されたポリ（オキシアルキル化）アルコール（例えば、米国特許第５，５７６，２８１Ａ号に記載されているような非イオン性物質のＢＡＳＦのＰｏｌｙ−Ｔｅｒｇｅｎｔ（登録商標）ＳＬＦ１８Ｂシリーズ）が挙げられる。
【００６３】
好ましい低曇点界面活性剤は、次式：
【００６４】
【化２】
2011510880.tif 000003
を有するエーテル末端保護されたポリ（オキシアルキル化）泡抑制剤である
（式中、Ｒ1は平均約７〜約１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、Ｒ2は約１〜約４個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、Ｒ3は約１〜約４個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、ｘは約１〜約６の整数であり、ｙは約４〜約１５の整数であり、ｚは約４〜約２５の整数である）。
【００６５】
他の低曇点非イオン性界面活性剤は、次式：
ＲIＯ（ＲIIＯ）nＣＨ（ＣＨ3）ＯＲIII
を有するエーテル末端処理されたポリ（オキシアルキル化）である
（式中、ＲIは約７〜約１２個の炭素原子を有する、直鎖又は分枝状、飽和又は不飽和、置換又は非置換、脂肪族又は芳香族の炭化水素ラジカルからなる群から選択され、ＲIIは同じでも又は異なってもよく、任意の所与の分子中で分枝状又は直鎖Ｃ2〜Ｃ7アルキレンからなる群から独立に選択され；ｎは１〜約３０の数であり）；ＲIIIは、
（ｉ）１〜３のヘテロ原子を含有する、４〜８員の置換又は非置換の複素環、及び
（ｉｉ）約１〜約３０の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和、置換又は非置換、環式又は非環式、脂肪族又は芳香族の炭化水素ラジカル；からなる群から選択され、
（ｂ）ただし、Ｒ2が（ｉｉ）の場合、（Ａ）Ｒ1の少なくとも１つがＣ2〜Ｃ3アルキレン以外であるか、又は（Ｂ）Ｒ2が６〜３０の炭素原子を有し、更にＲ2が８〜１８の炭素原子を有するときには、ＲはＣ1〜Ｃ5アルキル以外である。
【００６６】
分散性ポリマー
ポリマーが使用される場合、組成物の約０．１重量％〜約５０重量％、好ましくは１重量％〜約２０重量％、より好ましくは２重量％〜１０重量％の任意の好適な量で使用される。スルホン化／カルボキシル化ポリマーは、本発明のパウチに含有される組成物に特に好適である。
【００６７】
本明細書に記載される好適なスルホン化／カルボキシル化ポリマーは、約１００，０００Ｄａ以下、又は約７５，０００Ｄａ以下、又は約５０，０００Ｄａ以下、又は約３，０００Ｄａ〜約５０，０００Ｄａ、好ましくは約５，０００Ｄａ〜約４５，０００Ｄａの重量平均分子量を有し得る。
【００６８】
本明細書に記載されるように、スルホン化／カルボキシル化ポリマーは、（ａ）一般式（Ｉ）：
【００６９】
【化３】
2011510880.tif 000004
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、独立に、水素、メチル、カルボン酸基又はＣＨ2ＣＯＯＨであり、式中、カルボン酸基は中和することができる）を有する少なくとも１つのカルボン酸モノマーから誘導される少なくとも１つの構造ユニット、（ｂ）任意選択的に、式（ＩＩ）：
【００７０】
【化４】
2011510880.tif 000005
（式中、Ｒ5は水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、又はＣ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルであり、Ｘは芳香族であるか（Ｘが芳香族であるとき、Ｒ5は水素又はメチルである）又はＸは一般式（ＩＩＩ）：
【００７１】
【化５】
2011510880.tif 000006
（式中、Ｒ6は（Ｒ5とは独立に）水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、又はＣ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルであり、ＹはＯ又はＮである）を有するかのいずれかである）を有する少なくとも１つの非イオン性モノマーから誘導される１つ以上の構造ユニット、及び一般式（ＩＶ）：
【００７２】
【化６】
2011510880.tif 000007
（式中、Ｒ7は少なくとも１つのｓｐ2結合を含む基であり、ＡはＯ、Ｎ、Ｐ、Ｓ、又はアミド若しくはエステル連鎖であり、Ｂは単環式若しくは多環式芳香族基若しくは脂肪族基であり、各ｔは独立に０又は１であり、Ｍ+はカチオンである）を有する少なくとも１つのスルホン酸モノマーから誘導される少なくとも１つの構造ユニットを含み得る。１つの態様では、Ｒ7は、Ｃ2〜Ｃ6アルケンである。別の態様では、Ｒ7は、エタン、ブテン、又はプロペンである。
【００７３】
好ましいカルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、又はアクリル酸のエトキシレートエステルのうちの１つ以上が挙げられ、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。好ましいスルホン化モノマーとしては、（メタ）アリルスルホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸、フェニル（メタ）アリルエーテルスルホン酸ナトリウム、又は２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸のうちの１つ以上が挙げられる。好ましい非イオン性モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、スチレン、又はα−メチルスチレンのうちの１つ以上が挙げられる。
【００７４】
好ましくは、ポリマーは以下の濃度のモノマーを含む：ポリマーの重さの約４０％〜約９０％の、好ましくは約６０％〜約９０％の、１つ以上のカルボン酸モノマー；ポリマーの重さの約５％〜約５０％の、好ましくは約１０％〜約４０％の、１つ以上のスルホン酸モノマー；及び任意選択的にポリマーの重さの約１％〜約３０％の、好ましくは約２％〜約２０％の、１つ以上の非イオン性モノマー。特に好ましいポリマーは、ポリマーの重さの約７０％〜約８０％の少なくとも１つのカルボン酸モノマーと、ポリマーの重さの約２０％〜約３０％の少なくとも１つのスルホン酸モノマーとを含む。
【００７５】
カルボン酸は好ましくは（メタ）アクリル酸である。スルホン酸モノマーは、好ましくは以下のうちの１つである：２−アクリルアミドメチル−１−プロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸（allysulfonic acid）、メタリルスルホン酸（methallysulfonic acid）、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スルホメチルアクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド、及びこれらの水溶性塩。不飽和スルホン酸モノマーは、最も好ましくは２−アクリルアミド−２−プロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）である。
【００７６】
好ましい市販のポリマーとしては、Ａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌにより供給されるＡｌｃｏｓｐｅｒｓｅ  ２４０、Ａｑｕａｔｒｅａｔ  ＡＲ  ５４０及びＡｑｕａｔｒｅａｔ  ＭＰＳ；Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓにより供給されるＡｃｕｍｅｒ  ３１００、Ａｃｕｍｅｒ  ２０００、Ａｃｕｓｏｌ  ５８７Ｇ及びＡｃｕｓｏｌ  ５８８Ｇ；ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈにより供給されるＧｏｏｄｒｉｃｈ  Ｋ−７９８、Ｋ−７７５及びＫ−７９７；並びに、ＩＳＰ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．により供給されるＡＣＰ  １０４２が挙げられる。特に好ましいポリマーは、Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓにより供給されるアキュゾール５８７Ｇ及びアキュゾール５８８Ｇである。
【００７７】
ポリマーにおいて、全ての又は一部のカルボン酸基又はスルホン酸基は、中和された形態で存在することができ、即ち、全ての又は一部の酸性基中のカルボン酸基及び／又はスルホン酸基の酸性水素原子は、金属イオンで、好ましくはアルカリ金属イオンで、特にナトリウムイオンで、置換することができる。
【００７８】
実施例で使用する略語
実施例では、略された成分の識別表示は、次の意味を有する。
【００７９】
【表１】
2011510880.tif 000008
【００８０】
以下の実施例では全ての濃度はグラム単位で引用される。
【００８１】
以下の実施例の組成物は、固体組成物（粉末形態で）を含む第１の区画、及び液体組成物を含む粉末区画の上に重ねて置かれた、２つの並んだ液体区画を有する多区画パウチ中に導入される。使用するフィルムは、Ｍｏｎｏｓｏｌにより供給されるようなＭｏｎｏｓｏｌ  Ｍ８６３０である。固体組成物の重量は１９グラムであり、液体組成物のそれぞれの重量は１グラムである。
【実施例】
【００８２】
【表２】
2011510880.tif 000009
【００８３】
本明細書に開示されている寸法及び値は、列挙した正確な数値に厳しく制限されるものとして理解すべきではない。それよりむしろ、特に指定されない限り、こうした寸法はそれぞれ、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することを意図する。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【国際調査報告】
2011510880.tif 000010
2011510880.tif 000011
2011510880.tif 000012