(57)【要約】  本発明はエポキシ接着剤のための少ないポリフェノール（例えばビスフェノールＡ）強靭化剤を提供する。強靭化剤、および強靭化剤を含む接着剤は、例えば、より多い量のビスフェノールＡから調製された強靭化剤（およびそれらを含むエポキシ接着剤）と比較して高い粘度安定性を示す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリテトラヒドロフラン、ポリフェノール、トリメチロールプロパン、ジイソシアネート、および有機金属触媒の反応生成物を含む、強靭化剤組成物であって、前記ポリフェノールの量は、前記強靭化剤組成物に基づいて約２０ｗｔ％未満を含む、強靭化剤組成物。
【請求項２】
前記ポリフェノールの量が、ｍ前記強靭化剤組成物の重量に基づいて約１８ｗｔ％未満を含む、請求項１に記載の強靭化剤組成物。
【請求項３】
前記ポリフェノールの量が、前記強靭化剤組成物の重量に基づいて約１５ｗｔ％未満を含む、請求項１に記載の強靭化剤組成物。
【請求項４】
エポキシ接着剤の全重量に基づいて約１０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％の量で請求項２に記載の強靭化剤組成物を含む、エポキシ接着剤。
【請求項５】
前記エポキシ接着剤の全重量に基づいて約２０ｗｔ％〜約３０ｗｔ％の強靭化剤組成物を含む、請求項４に記載のエポキシ接着剤。
【請求項６】
請求項２に記載の強靭化剤組成物、およびジシアンジアミドを含む、エポキシ接着剤。
【請求項７】
促進剤、充填剤、チキソトロピック剤、粘度調節剤、シリカ、希釈剤、接着促進剤、界面活性剤、湿潤剤、軟化エポキシ剤、ゲル化化合物、難燃剤、顔料、およびそれらの２つ以上の組み合わせのうちの少なくとも１つをさらに含む、請求項６に記載のエポキシ接着剤。
【請求項８】
ポリテトラヒドロフラン、ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、ジイソシアネート、および有機金属触媒の反応生成物を含む、強靭化剤組成物であって、前記ビスフェノールＡの量は、前記強靭化剤組成物の重量に基づいて約２０ｗｔ％未満を含む、強靭化剤組成物。
【請求項９】
前記ビスフェノールＡの量が、前記強靭化剤組成物の重量に基づいて約１８ｗｔ％未満を含む、請求項８に記載の強靭化剤組成物。
【請求項１０】
請求項９に記載の強靭化剤組成物を含む、エポキシ接着剤。
【請求項１１】
前記エポキシ接着剤の全重量に基づいて約１０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％の前記強靭化剤組成物を含む、請求項１０に記載のエポキシ接着剤。
【請求項１２】
前記エポキシ接着剤の全重量に基づいて約２０ｗｔ％〜約３０ｗｔ％の前記強靭化剤組成物を含む、請求項１１に記載のエポキシ接着剤。
【請求項１３】
請求項８に記載の強靭化剤組成物、およびジシアンジアミドを含む、エポキシ接着剤。
【請求項１４】
促進剤、充填剤、チキソトロピック剤、粘度調節剤、シリカ、希釈剤、接着促進剤、界面活性剤、湿潤剤、軟化エポキシ剤、ゲル化化合物、難燃剤、顔料、およびそれらの２つ以上の組み合わせのうちの少なくとも１つをさらに含む、請求項５に記載のエポキシ接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ樹脂接着剤についての強靭化剤、エポキシ接着剤、ならびにそれらの製造および使用、ならびに強靭化剤および／または接着剤を含む物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
エポキシベースの接着剤組成物は、エポキシ樹脂、硬化剤、および通常、促進剤を含む、反応型接着剤組成物である。熱活性化時に、エポキシ樹脂のエポキシ基は硬化剤と反応するので、重付加反応によりエポキシ樹脂化合物を結合して硬化生成物が得られる。このような硬化生成物は、良好な機械的特性および他の反応型接着剤の硬化生成物より優れた耐化学性を有することが知られている。これらの特徴により、エポキシ接着剤組成物は、例えば自動車工業における、厳しい機械的要求が満たされなければならない用途の要求に特に有用になる。
【０００３】
構造用エポキシ接着剤以外のエポキシ接着剤の硬化生成物は一般に、比較的高い静的強度、例えば、高張力および重ね剪断強度を有する。しかしながら、その動的強度、例えばその衝撃剥離強度は一般的に低い。乗り物、例えば自動車、バン、大型トラック、トラックおよび列車の部分を組み立てるために使用される接着剤がいわゆる構造用接着剤である。このような構造用接着剤の硬化生成物は高い静および動荷重に耐えなければならない。その目的のために、さらなる軟化剤および／または強靭化剤が、多くの場合、エポキシ接着剤組成物に加えられる。
【０００４】
構造用エポキシ接着剤はいくつかの特許出願に記載されている：欧州特許第Ａ−０１９７８９２号（および米国特許第４，６５９，７７９号；米国特許第４，７１３，４３２号；米国特許第４，７３４，３３２号；米国特許第４，７０１，３７８号；それらの５つ全ては参照としてそれらの全体が本明細書に組み込まれる）は、強靭化剤および促進剤を含むエポキシ樹脂、窒素を含む構造用接着剤を記載している。この文書により記載されている問題は、良好な貯蔵安定性および速い硬化速度を有する構造用接着剤を提供することである。欧州特許第Ａ−０３０８６６４号および（米国特許第５，２７８，２５７号、その両方は参照としてそれらの全体が本明細書に組み込まれる）は、ポリフェノール末端化ポリウレタンまたはポリ尿素と組み合わせたブタジエン−アクリロニトリルコポリマーを含むエポキシ接着剤組成物を記載している。欧州特許第Ａ−０３５３１９０号；（米国特許第５，０７３，６０１号；米国特許第５，２０２，３９０号、それらの全ては参照としてそれらの全体が本明細書に組み込まれる）は、官能化炭素環式芳香族または芳香脂肪族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）残基で末端化されたポリエーテル−、ポリエステル、ポリチオエステルまたはポリアミドプレポリマーと組み合わせたブタジエン−アクリロニトリルコポリマーを含むエポキシ接着剤組成物を記載している。欧州特許第Ａ−０３０８６６４号および欧州特許第Ａ−０３５３１９０号に記載されている技術はいわゆるＭｕｈｌｈａｕｐｔ技術である。欧州特許第Ａ−０３０８６６４号および欧州特許第Ａ−０３５３１９０号の両方に記載されている問題は硬化生成物の衝撃剥離強度を改善することである。しかしながら低温にて、衝撃剥離強度は低い。国際公開第００／２０４８３号および（米国特許出願第２００４／８１０１３号、両方は参照としてその全体が本明細書に組み込まれる）は、−３０℃またはそれ未満のガラス転移温度を有するエポキシ反応型コポリマー、ならびにカルボン酸無水物とジ−またはポリアミンおよびポリフェノールまたはアミノフェノールとの反応生成物を含む組成物に関する。国際公開第００／２０４８３号の硬化生成物は−４０℃にて２０Ｎ／ｍｍ未満の衝撃剥離強度を有する。
【０００５】
構造用接着組成物として使用されるエポキシ樹脂に関する問題は、エポキシ樹脂が、衝撃を受けた場合、いくらか壊れやすく、破砕しがちであることである。破砕するこの傾向は強化剤（または強靭化剤）の添加により低減され得る。強化剤の使用に関する問題は、そのような強化剤が組成物の粘度を増加させ、増加した粘度が適用の方法および速度を制限する傾向があることである。Ｍｕｌｈａｕｐｔ、米国特許第５，２７８，２５７号（上記）は、（ａ）少なくとも１つの１，３−ジエンおよび少なくとも１つの極性のエチレン系不飽和コモノマーに基づいたコポリマーならびに（ｂ）フェノール末端化ポリウレタン、ポリ尿素またはポリ尿素ウレタンを含有するエポキシ樹脂を開示している。Ｍｕｌｈａｕｐｔに開示されている接着剤は優れた構造用接着剤である。これらの強化剤は非常に粘性があり、それらの粘性は時間と共に増加する傾向がある。このことは、例えばそれらの保存可能期間を制限することにより、または速い適用速度を必要とするいくらかの高容量の用途におけるそれらの実用性を制限することにより、それらの有用性を制限し得る。
【０００６】
上記文書における強靭化剤の一部は一般に以下の理想的な構造式Ｉにより示され得る：
【化１】
2014529654.tif 000002
【０００７】
式Ｉにおいて、Ａはトリメチロールプロパン（分枝単位）であり；ＢはポリＴＨＦ（テレケリックポリマー、ヒドロキシ官能基）であり；Ｃはヘキサメチレンジイソシアネート（ジ−イソシアネート）であり；ＤはビスフェノールＡ（ビルディングブロックおよびキャッピング化合物）である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
高い粘度安定性および改善された粘度を有する強化剤についての必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
強靭化剤は一般に反応を完了させることに役立つように過剰なポリフェノールを用いて調製される。そのようなポリフェノールには、ビスフェノール−Ａ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＭ、および他の同様に構造化された芳香族ポリヒドロキシル化合物が含まれる。
【００１０】
あらゆる説明に限定されずに、現在、強靭化剤中の残留ポリフェノールはエポキシ樹脂中のエポキシ基とゆっくり反応し、その結果として、ｎ鎖伸長および粘度の漸増が生じると考えられる。したがって、驚くべきことに、ビスフェノールＡ部分などの過剰な未反応のポリフェノールの使用が粘度の不安定性の重要な原因となっていることが見出された。
【００１１】
したがって、驚くべきことに、エポキシ樹脂または強靭化剤中のビスフェノールキャッピング剤の量を抑制することにより、改善された粘度および保存可能期間特性を含む、改善された特性を有する強靭化剤を得ることが可能になることが見出された。本発明は、強化剤、強化剤を製造する方法、強靭化剤を含むエポキシおよび／または接着剤組成物を製造する方法、強靭化剤を含む接着剤エポキシ組成物、ならびに接着剤組成物を含む物品を含む。
【００１２】
一般に、強化剤は、１つまたは複数のイソシアネート末端化プレポリマーおよび１つまたは複数のビスフェノール部分を有する１つまたは複数のキャッピング化合物の反応生成物を含み、その反応生成物はキャッピング化合物で末端化される。
【００１３】
一実施形態において、本発明は、ポリテトラヒドロフラン、１つまたは複数のポリフェノール、トリメチロールプロパン、ジイソシアネート、および有機金属触媒の反応生成物を含む少ないポリフェノール（ビスフェノール−Ａ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＭ、および他の同様に構造化された芳香族ポリヒドロキシル化合物）強靭化剤を提供し、ポリフェノールの量は強靭化剤の重量に基づいて約２０ｗｔ％未満を含む。本発明の概念は多くのポリフェノールを含み得るが、本明細書に開示される実施形態の多くはポリフェノールの例としてビスフェノールＡを使用する。
【００１４】
別の実施形態において、本発明はまた、ポリテトラヒドロフラン、ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、ジイソシアネート硬化剤、および触媒を混合する工程を含む、エポキシ接着剤のための少ないポリフェノール強靭化剤を製造するためのプロセスを提供し、ビスフェノールＡの量は、ポリテトラヒドロフラン、ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、ジイソシアネート硬化剤、および触媒の全量の約２０ｗｔ％未満である。
【００１５】
本発明の他の実施形態において、ビスフェノールＡの量は、強靭化剤の重量に基づいて、例えばポリテトラヒドロフラン、ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、ジイソシアネート硬化剤、および触媒の全量に基づいて、約１８ｗｔ％未満、好ましくは１５ｗｔ％以下である。
【００１６】
本発明はまた、本発明に係る少ないビスフェノールＡ強靭化剤を含むエポキシ接着剤、およびそのようなエポキシ接着剤を製造し、使用する方法を提供する。好ましくは、エポキシ接着剤は、硬化剤、例えば光または温度によって活性化される硬化剤、例えばジシアンジアミドを含む。
【００１７】
好ましくは、エポキシ接着剤は、エポキシ接着剤の全重量に基づいて約１０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％の少ないビスフェノールＡ強靭化剤、より好ましくは約２０ｗｔ％〜約３０ｗｔ％を含む。
【００１８】
好ましくは、エポキシ接着剤はさらに、促進剤、無機充填剤、チキソトロピック剤、粘度調節剤、シリカ、希釈剤、接着促進剤、界面活性剤、湿潤剤、軟化エポキシ剤、ゲル化化合物、難燃剤、顔料およびそれらの２つ以上の組み合わせのうちの少なくとも１つを含む。エポキシ接着剤を製造することは好ましくは、少ないビスフェノールＡ強靭化剤と、促進剤、無機充填剤、チキソトロピック剤、粘度調節剤、シリカ、希釈剤、接着促進剤、界面活性剤、湿潤剤、軟化エポキシ剤、ゲル化化合物、難燃剤、顔料およびそれらの２つ以上の組み合わせのうちの少なくとも１つとを混合する工程を含む。
【００１９】
好ましくは、エポキシ接着剤の粘度の増加は、４０℃で１週間の経過後、約１０％未満、より好ましくは約８％未満である。好ましくは、エポキシ接着剤の粘度の増加は、４０℃で２週間の経過後、約２５％未満、より好ましくは約１５％未満である。好ましくは、エポキシ接着剤の粘度の増加は、４０℃で３週間の経過後、約５０％未満、より好ましくは約３０％未満である。
【００２０】
好ましくは、４０℃で１週間の経過後のエポキシ接着剤は、２１％ビスフェノールＡで調製した比較エポキシ接着剤の４０℃で１週間の経過後の粘度の増加より約７０％未満の量で粘度を増加する。好ましくは、４０℃で２週間の経過後のエポキシ接着剤は、２１％ビスフェノールＡで調製した比較エポキシ接着剤の４０℃で２週間の経過後の粘度の増加より約７０％未満の量で粘度を増加する。好ましくは、４０℃で３週間の経過後のエポキシ接着剤は、２１％ビスフェノールＡで調製した比較エポキシ接着剤の４０℃で３週間の経過後の粘度の増加より約７０％未満の量で粘度を増加する。
【００２１】
本発明は、少ないビスフェノールＡ強靭化剤を含むエポキシ接着剤を含む製造物品、およびそのような製造物品を製造する方法を含む。
【００２２】
好ましくは、製造物品は第１の面および第２の面を含み、エポキシ接着剤は第１および第２の面と接触する。
【００２３】
好ましくは、第１および第２の面を含む物品を製造する方法は、コーティング面を得るために第１の面にエポキシ接着剤を接触させる工程と、コーティング面に第２の面を接触させる工程とを含む。好ましくは、その方法は、エポキシ接着剤が少なくとも部分的に硬化するかまたは完全に硬化する条件下にエポキシ接着剤を曝露する工程をさらに含む。好ましくは、その曝露する工程は熱に曝露する工程を含む。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明は、強靭化剤組成物の重量に基づいて、約２１ｗｔ％未満のビスフェノールＡ、好ましくは約２０ｗｔ％未満、より好ましくは約１９ｗｔ％未満、さらにより好ましくは約１８ｗｔ％未満、最も好ましくは１５ｗｔ％未満を含む少ないポリフェノール（例えば、ビスフェノールＡ）エポキシ強靭化剤組成物を提供する。ビスフェノールＡの量は、強靭化剤組成物の重量に基づいて、好ましくは約１０ｗｔ％超、より好ましくは約１２ｗｔ％超、さらにより好ましくは約１４ｗｔ％超である。強靭化剤中のビスフェノールＡの一部の好ましい量は、強靭化剤組成物の重量に基づいて、約１５ｗｔ％および約１８ｗｔ％を含む。粘度の減少は一般にエポキシ強靭化剤について問題とはならないが、粘度の増加について０％の下限が妥当である。
【００２５】
本発明はまた、ポリテトラヒドロフラン、ビスフェノールＡ（上記に示した量で）、およびトリメチロールプロパンを混合することを含む、強靭化剤を製造する方法を提供する。混合物は好ましくはビスフェノールＡの溶解を支援するために加熱される。混合物は次いで好ましくは（必要な場合）６０℃以下に冷却され、硬化剤（例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのジイソシアネート）が加えられ、好ましくは均一に混合される。冷却工程は、硬化剤が加えられる場合、組成物の時期尚早の硬化を防止することが好ましく、時期尚早の硬化を回避するか、または過剰な時期尚早の硬化を回避する温度に冷却することが好ましいことは理解されるであろう。有機金属触媒、例えばジブチルスズジラウレートまたはビスマスオクタノエートが次いで加えられ、発熱反応であり得る重合を好ましくは開始する。得られる強靭化剤は次いで好ましくは冷却され、反応が完了するまで撹拌される。
【００２６】
本発明のエポキシ強靭化剤は本発明に係るエポキシ接着剤を形成するためにエポキシ接着剤組成物において使用され得る。したがって、本発明は、改善された粘度安定性を有するエポキシ接着剤、エポキシ接着剤の粘度安定性を改善する方法、および改善された粘度安定性を有するエポキシ接着剤を製造する方法を提供する。
【００２７】
エポキシ接着剤に適した強靭化剤の量は、例えば、適切な粘度安定性を提供するために使用され得、特定の用途のために当業者により決定され得る。指針として、エポキシ接着剤は、エポキシ接着剤の重量に基づいて、約５０ｗｔ％未満の強靭化剤、好ましくは約４０ｗｔ％未満の強靭化剤、より好ましくは約３０ｗｔ％未満の強靭化剤を含有してもよい。エポキシ接着剤は、エポキシ接着剤の重量に基づいて、約１０ｗｔ％超の強靭化剤、好ましくは約１５ｗｔ％超の強靭化剤、さらにより好ましくは約２０ｗｔ％超の強靭化剤を含有してもよい。強靭化剤の一部の好ましい量は、エポキシ接着剤の重量に基づいて、約２２ｗｔ％、約２５ｗｔ％、および約２７ｗｔ％を含む。
【００２８】
少ないビスフェノールＡ強靭化剤を含むエポキシ接着剤の製造後１週間で、エポキシ接着剤の粘度は、製造時点における粘度と比較して、好ましくは約１０％未満、好ましくは約８％未満、より好ましくは約５％未満増加する。製造後２週間で、エポキシ接着剤の粘度は、製造時点における粘度と比較して、好ましくは約２５％未満、より好ましくは約２０％未満、さらにより好ましくは約１５％未満、さらにより好ましくは約１０％未満増加する。製造後３週間で、エポキシ接着剤の粘度は、製造時点における粘度と比較して、好ましくは約５０％未満、より好ましくは約４０％未満、さらにより好ましくは約３０％未満、さらにより好ましくは約２０％未満増加する。粘度の減少は一般にエポキシ接着剤について問題とならないが、粘度の増加について０％の下限が妥当である。
【００２９】
本発明はまた、少ないポリフェノール（例えばビスフェノールＡ）含有物を有するエポキシ接着剤を提供する。本発明の少ないビスフェノールＡエポキシ接着剤は好ましくは、多いビスフェノールＡ含有物を含まないが、例えば約２１ｗｔ％ビスフェノールＡで調製した強靭化剤を含む接着剤と実質的に同じ方法で調製されたエポキシ接着剤と比較して改善された粘度安定性を有する。製造後１、２および／または３週間において、本発明に係る接着剤の粘度の増加のパーセンテージは、そのような比較エポキシ接着剤の増加のパーセンテージ未満である。好ましくは、製造後１、２および／または３週間において、本発明に係るエポキシ接着剤の粘度の増加のパーセンテージは、そのような比較エポキシ接着剤の粘度の増加のパーセンテージの約７０％未満、より好ましくは約５０％未満、さらにより好ましくは約３０％未満である。
【００３０】
本発明はまた、少ないビスフェノールＡ強靭化剤を含むエポキシ接着剤がまた、促進剤、無機充填剤、チキソトロピック剤、粘度調節剤、シリカ、希釈剤、接着促進剤、界面活性剤、湿潤剤、軟化エポキシ剤、ゲル化化合物、難燃剤、顔料、およびそれらの２つ以上の組み合わせのうちの少なくとも１つも含んでもよい、組成物、物品、および方法を提供する。
【００３１】
本発明はまた、２つの成分の間にエポキシ接着剤を適用する工程、およびエポキシ接着剤を部分的または完全に硬化することによって２つの成分を結合する工程を含む、製造方法を提供し、エポキシ接着剤は少ないビスフェノールＡ強靭化剤を含む。
【００３２】
本発明はまた、２つの成分の間にエポキシ接着剤を適用する工程と、第１の硬化段階においてエポキシ接着剤を部分的に硬化することによって２つの成分を結合して、部分的に硬化した物品を得る工程と、部分的に硬化した物品について時間を経過させる工程と、第２の硬化段階において部分的に硬化した時間を経過した物品を硬化する工程を含む、製造方法を提供し、エポキシ接着剤は少ないビスフェノールＡ強靭化剤を含む。
【００３３】
本発明はまた、第１および第２の面を含む物品を製造する方法を提供し、その方法は、本発明のエポキシ接着剤を第１の面に接触させてコーティング面を得る工程と、第２の面をコーティング面に接触させる工程とを含む。エポキシ接着剤は例えば上記のように部分的または完全に硬化されてもよい。
【実施例】
【００３４】
以下の実施例は例示目的のみのためであり、本発明の範囲を限定することを意図するわけではない。他に示されない限り、単位は重量パーセントである。
【００３５】
任意の工業的に許容される粘度測定方法を使用して粘度を測定できる。本出願の実施例の提供において、以下の方法を粘度測定のために使用した。
【００３６】
簡単な定常剪断率フロー試験を、粘度を測定するためにＴＡ機器ＡＲ５５  Ｓｔｒｅｓｓ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒで実施した。４７５μｍの初期ギャップ設定を用いて２５ｍｍの平行なプレート形状を使用した。次いで過剰な接着剤を除去し、一定の試料体積を維持するためにギャップを４５０μｍに設定した。０．０１℃で分割できるペルチェ（Ｐｅｌｔｉｅｒ）温度制御プレートを使用して試料試験温度を３８℃に維持した。１０秒毎にサンプリングしながら、４分間、３０  １／ｓの一定の剪断率においてピークホールドフロー試験を実施した。粘度は安定状態に到達した３分で得た。粘度の単位はＰａ＊ｓである。
【００３７】
組成物
強靭化剤ＡおよびＢならびに比較強靭化剤Ｃを表１に記載した成分の量（グラム）から以下のプロセスに従って調製する。約２０００の分子量（Ｍｗ）を有するポリテトラヒドロフランの示される量を約９０℃で予熱する。次いで得られた液体を容器に注ぎ、示した量のビスフェノールＡおよびトリメチロールプロパンを加える。得られた懸濁液を約１４０℃まで加熱し、すべてのビスフェノールＡが溶解するまで撹拌する。混合物が約６０℃まで冷却した後、示した量の１，６ヘキサメチレンジイソシアネートを加える。混合物を均一に撹拌する。次いで示した量のジブチルスズジラウレートを加える。発熱反応が開始し、続いて約２０および約３０℃から約９０℃まで温度が増加する。溶液を冷却し、反応が終わるまで１時間撹拌する。
【００３８】
ビスフェノールＡおよび強靭化剤の他の成分の量、ならびに強靭化剤の粘度を表１に記載する。
【００３９】
【表１】
2014529654.tif 000003
【００４０】
強靭化剤Ａ、ＢおよびＣを含むエポキシ樹脂を以下のように調製する。強靭化剤Ａ、ＢおよびＣを含むエポキシ樹脂は、それぞれ、樹脂Ａ、樹脂Ｂ、および樹脂Ｂと、あるいはエポキシ接着剤Ａ、ＢまたはＣと本明細書で称する。
【００４１】
典型的なエポキシ樹脂において、他の化学剤もまた、樹脂、ゴム（例えば、中間体として以下の表２に参照される、エポキシ樹脂修飾カルボキシル末端ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー）に加えて使用されてもよい。                            そのような他の化学物質には、異なる着色顔料、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｃ．から入手可能なＳｉｌｑｕｅｓｔ  Ｓｉｌａｎｅ  Ａ−１８７などの接着促進剤、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なジシアニドなどの硬化剤、第三級アミン促進剤、ＣａＯなどの乾燥剤、充填剤、難燃剤、およびチキソトロピックまたはレオロジー制御剤、シリカ、希釈剤、界面活性剤、湿潤剤、軟化エポキシ剤、ゲル化化合物、およびそれらの２つ以上の組み合わせが含まれ得る。
【００４２】
樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能であるＤＥＲ３３１、ＤＥＲ７３２などのエポキシモノマー）およびゴムは最初に、ミキサを備えた典型的な混合カップに加えられる。ジシアニドおよび第三級アミンを除いた他の化学成分が次いで混合物を形成するために加えられる。混合物はさらに約２，０００ｒｐｍにて約１分間ミキサで混合される。次いで混合物は平らにされ、４０℃以下に冷却される。次いでジシアニドおよび第三級アミンを混合物に加える。次いで混合物を約４０℃にて３０分間真空下で混合して、樹脂Ａ、ＢおよびＣをそれぞれ形成する。
【００４３】
【表２】
2014529654.tif 000004
【００４４】
エポキシ樹脂Ａ、Ｂ、およびＣ（強靭化剤Ａ、ＢおよびＣを含む）の粘度を測定する。次いで試料を４０℃にて制御条件下で保存し、粘度を定期的に測定する。樹脂粘度および最初の粘度からのパーセンテージの変化を表３に示す。
【００４５】
【表３】
2014529654.tif 000005
【００４６】
樹脂ＡおよびＢ（強靭化剤ＡおよびＢをそれぞれ含む）の粘度は、樹脂Ｃ（強靭化剤Ｃを含む）より顕著な粘度安定性を示す。樹脂Ａの最初の粘度が樹脂Ｃのものより高いが、強靭化剤Ａの高い粘度安定性は、ちょうど３週間経過後、樹脂Ａの低い粘度を導く。
【００４７】
樹脂Ｂの粘度は３週間にわたってわずかだけの減少を示す。これは恐らく、強靭化剤ＢがビスフェノールＡのさらに低い量（強靭化剤の重量に基づいて１５ｗｔ％未満）を含有するという事実に起因する。
【国際調査報告】
2014529654.tif 000006
2014529654.tif 000007
2014529654.tif 000008