(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種のジフェニルアミノ−ビス（フェノキシ）トリアジン化合物又は少なくとも１種のビス（ジフェニルアミノ）−フェノキシトリアジン化合物を含む有機発光ダイオードと、少なくとも１種のジフェニルアミノ−ビス（フェノキシ）トリアジン化合物又は少なくとも１種のビス（ジフェニルアミノ）−フェノキシトリアジン化合物を含む発光層と、マトリックス材料、正孔／励起子ブロッカー材料、電子／励起子ブロッカー材料、正孔注入材料、電子注入材料、正孔導体材料及び／又は電子導体材料としての上述の化合物の使用と、本発明による少なくとも１つの有機発光ダイオードを含む、据え置き型表示画面、移動式表示画面及び照明装置から成る群から選択される装置と、に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2011502189.tif 000067
［式中、
Ａは、ＣＲ11、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｄは、ＣＲ12、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｅは、ＣＲ13、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｇは、ＣＲ14、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｌは、ＣＲ15、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ハロゲン、擬ハロゲン、アミノ、或いは供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基であり；
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、擬ハロゲン、アミノ、供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基、或いは式（ｉ）（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）
【化２】
2011502189.tif 000068
［式中、
式（ｉ）の基におけるＸ’、Ｒ1’、Ｒ2’、Ｒ3’、Ｒ4’、Ｒ5’、Ｒ6’、Ｒ7’、Ｒ8’、Ｒ9’及びＲ10’基、式（ｉｉ）の基におけるＸ’a、Ｒ1’a、Ｒ2’a、Ｒ3’a、Ｒ4’a、Ｒ5’a、Ｒ6’a、Ｒ7’a、Ｒ8’a、Ｒ9’a及びＲ10’a基、並びに式（ｉｉｉ）の基におけるＸ’b、Ｒ1’b、Ｒ2’b、Ｒ3’b、Ｒ4’b、Ｒ5’b、Ｒ6’b、Ｒ7’b、Ｒ8’b、Ｒ9’b及びＲ10’b基は、各々独立して、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10基について定義される通りであり、
Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ34’、Ｒ35’、Ｒ36’、Ｒ37’及びＲ38’基は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ハロゲン、擬ハロゲン、アミノ、或いは供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基である］の基であり；
Ｘは、
【化３】
2011502189.tif 000069
であり；
Ｍは、ＣＲ26、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｒは、ＣＲ27、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｔは、ＣＲ28、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｕは、ＣＲ29、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｖは、ＣＲ30、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ハロゲン、擬ハロゲン、アミノ、或いは供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基であり；
Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、擬ハロゲン、アミノ、供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基、或いは式（ｉｖ）（ｖ）又は（ｖｉ）
【化４】
2011502189.tif 000070
［式中、
式（ｉｖ）の基におけるＸ’’、Ｒ1’’、Ｒ2’’、Ｒ3’’、Ｒ4’’、Ｒ5’’、Ｒ6’’、Ｒ7’’、Ｒ8’’、Ｒ9’’及びＲ10’’基、式（ｖ）の基におけるＸ’’a、Ｒ1’’a、Ｒ2’’a、Ｒ3’’a、Ｒ4’’a、Ｒ5’’a、Ｒ6’’a、Ｒ7’’a、Ｒ8’’a、Ｒ9’’a及びＲ10’’a基、並びに式（ｖｉ）の基におけるＸ’’b、Ｒ1’’b、Ｒ2’’b、Ｒ3’’b、Ｒ4’’b、Ｒ5’’b、Ｒ6’’b、Ｒ7’’b、Ｒ8’’b、Ｒ9’’b及びＲ10’’b基は、各々独立して、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10基について定義される通りであり、
Ｒ34’’、Ｒ35’’、Ｒ36’’、Ｒ37’’、Ｒ38’’、Ｒ39’、Ｒ40’、Ｒ34’’’、Ｒ35’’’、Ｒ36’’’、Ｒ37’’’及びＲ38’基は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ハロゲン、擬ハロゲン、アミノ、或いは供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基である］の基であり；
ｎ、ｍは、各々独立して０又は１、好ましくは１である］の少なくとも１種のジフェニルアミノビス（フェノキシ）トリアジン化合物及び／又はビス（ジフェニルアミノ）フェノキシトリアジン化合物を含む有機発光ダイオード。
【請求項２】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14基の内の少なくとも１つ及び／又はＲ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24又はＲ27、Ｒ28、Ｒ29基の内の少なくとも１つが水素ではない、請求項１に記載の有機発光ダイオード。
【請求項３】
式（Ｉ）の前記化合物が、１〜１０個、好ましくは１、２、３、４、５又は６個の、水素でないＲ1〜Ｒ30基を有し、他の全てのＲ1〜Ｒ30基は、各々水素である、請求項１又は２に記載の有機発光ダイオード。
【請求項４】
Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ25、Ｒ26及びＲ30基が、各々水素である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の有機発光ダイオード。
【請求項５】
Ｒ1〜Ｒ40基が、各々独立して、水素、ハロゲン置換アルキル、擬ハロゲン、Ｏ−アルキル、又はＯ−アリールであり、好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、１個以上のフッ素原子で置換したＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、又はＯ−Ｃ6−アリールであり、より好ましくは、メチル、ＣＦ3又はＯ−メチルである、請求項１から４までのいずれか１項に記載の有機発光ダイオード。
【請求項６】
式（Ｉ）前記の化合物が、マトリックス材料及び／又は正孔／励起子ブロッカー材料及び／又は電子／励起子ブロッカー材料及び／又は正孔注入材料及び／又は電子注入材料及び／又は正孔導体材料及び／又は電子導体材料として使用される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の有機発光ダイオード。
【請求項７】
式（Ｉ）の前記化合物が、前記発光層におけるマトリックス材料として使用される、請求項６に記載の有機発光ダイオード。
【請求項８】
式（Ｉ）の前記化合物が、少なくとも１つの三重項発光体と共に前記有機発光ダイオードにおいて使用される、請求項１から７までのいずれか１項に記載の有機発光ダイオード。
【請求項９】
有機発光ダイオードにおける請求項１から５までのいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項１０】
請求項１から５までのいずれか１項に記載の式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を、好ましくは少なくとも１つの三重項発光体と共に含む発光層。
【請求項１１】
請求項１から５までのいずれか１項に記載の式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む電子ブロッキング層、正孔ブロッキング層、正孔注入層、電子注入層、正孔導体層及び／又は電子導体層。
【請求項１２】
請求項１０に記載の少なくとも１種の発光層、及び／又は、請求項１１に記載の少なくとも１種の電子ブロッキング層、正孔ブロッキング層、正孔注入層、電子注入層、正孔導体層及び／又は電子導体層を含む有機発光ダイオード。
【請求項１３】
請求項１から８まで又は１２のいずれか１項に記載の少なくとも１つの有機発光ダイオードを含む据え置き型視覚的表示装置、例えば、コンピュータの視覚的表示装置、テレビ、プリンタにおける視覚的表示装置、台所機器、広告パネル、イルミネーション、情報パネル及び移動式視覚的表示装置、例えば、携帯電話、ラップトップ型コンピュータ、デジタルカメラ、車両における視覚的表示装置や、バス及び電車の目的地ディスプレイ、並びに照明装置から成る群から選択される装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種のジフェニルアミノビス（フェノキシ）トリアジン化合物又は少なくとも１種のビス（ジフェニルアミノ）フェノキシトリアジン化合物を含む有機発光ダイオードと、少なくとも１種のジフェニルアミノビス（フェノキシ）トリアジン化合物又は少なくとも１種のビス（ジフェニルアミノ）フェノキシトリアジン化合物を含む発光層と、マトリックス材料、正孔／励起子ブロッカー材料、電子／励起子ブロッカー材料、正孔注入材料、電子注入材料、正孔導体材料及び／又は電子導体材料としての上述の化合物の使用と、本発明による少なくとも１つの有機発光ダイオードを含む、据え置き型視覚的表示装置、移動式視覚的表示装置及び照明装置から成る群から選択される装置とに関する。
【０００２】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、電流により励起状態となる際に発光する材料の特性を利用する。ＯＬＥＤは、フラット視覚的表示装置を製造するための陰極線管及び液晶表示体に代わるものとして特に興味深い。非常にコンパクトな設計で、且つ、本質的に低消費電力のため、ＯＬＥＤを含む装置は、とりわけ自動車用途、例えば携帯電話やラップトップ型コンピュータの用途、並びに照明に適切である。
【０００３】
ＯＬＥＤが作動する方法の基本原理及びＯＬＥＤの適切な構造（層）は、当業者に既知であり、例えばＷＯ２００５／１１３７０４及びその中の引用文献に特定されている。使用される発光材料（発光体）並びに蛍光材料（蛍光発光体）は燐光材料（燐光発光体）である。一重項発光を示す蛍光発光体とは対照的に、燐光発光体は、典型的には、三重項発光（三重項発光体）を示す有機金属錯体である（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏｗ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９，７５，４  ｔｏ  ６）。量子力学的理由のために、三重項発光体（燐光発光体）を使用する場合、最高４倍の量子効率、エネルギー効率及び電力効率が可能である。実際に有機金属三重項発光体（燐光発光体）の使用の効果を実現するため、長い動作寿命と、良好な効率と、熱応力に対する高安定性と、低い使用及び動作電圧とを有する装置構成を提供することが必要である。
【０００４】
かかる装置構成は、例えば、実際の光発光体が分散形態で存在する特定のマトリックス材料を含んでよい。更に、前記組成物は、正孔ブロッカー、励起子ブロッカー及び／又は電子ブロッカーが装置構成中に存在し得る場合、ブロッカー材料を含んでよい。追加的に又は代替的には、前記装置構成は、正孔注入材料及び／又は電子注入材料及び／又は正孔導体材料及び／又は電子導体材料を更に含んでよい。実際の光発光体と組み合わせて使用される上述の材料の選択は、ＯＬＥＤの効率及び寿命を含むパラメータに著しい影響を及ぼす。
【０００５】
先行技術は、ＯＬＥＤに使用する多くの異なる材料を提案する。その材料の中で、ジフェニルアミノ−ビス（フェノキシ）トリアジン化合物又はビス（ジフェニルアミノ）フェノキシトリアジン化合物を含むものも提案される。
【０００６】
ＪＰ−Ａ２００２−１９３９５２は、アミノ基で置換され、且つ、発光材料として適切であるトリアジン誘導体に関する。ＪＰ−Ａ２００２−１９３９５２によれば、前記化合物は、高強度の青色蛍光を示し、且つ、発光素子における使用に適切である。ＪＰ−Ａ２００２−１９３９５２による化合物において、アミノ基は、リンカーを介してトリアジン骨格に結合する。更に、トリアジン骨格は、更なる非アミノ置換基を有してよい。ジフェニルアミノビス（フェノキシ）トリアジン化合物及びビス（ジフェニルアミノ）フェノキシトリアジン化合物は、ＪＰ−Ａ２００２−１９３９５２に記載されていない。
【０００７】
ＵＳ５，７１６，７２２は、正孔輸送材料として、少なくとも１個の直接結合ジフェニルアミノ基を有するトリアジン環を有する化合物を有するＯＬＥＤを開示する。ＵＳ５，７１６，７２２によれば、正孔輸送層における結晶化が短絡につながる可能性があり、その結果結晶化領域内で発光が生じないことから、不十分に結晶化する正孔輸送材料が提供される。ジフェニルアミノビス（フェノキシ）トリアジン化合物及びビス（ジフェニルアミノ）フェノキシトリアジン化合物は、ＵＳ５，７１６，７２２に記載されていない。
【０００８】
ＵＳ２００６／００５１６１６Ａ１は、蛍光と燐光とを同時に発する有機化合物に関する。前記有機化合物は、トリアジン誘導体であってよい。ＵＳ２００６／００５１６１６Ａ１における明細書は、ハロゲン置換フェノキシ基並びに２個のカルバゾリル置換基を担持し得るカルバゾリル置換トリアジン誘導体を開示する。ＵＳ２００６／００５１６１６Ａ１によれば、前記有機化合物は、有機発光ダイオードにおける発光体材料として使用され得る。例えばマトリックス材料、ブロッカー材料又は注入材料としての、ＵＳ２００６／００５１６１６Ａ１において特定される有機化合物の他の使用は、ＵＳ２００６／００５１６１６Ａ１において記載されていない。
【０００９】
本発明の目的は、先行技術で特定される材料よりも向上した非晶質特性、即ち低下した結晶化傾向を有する、ＯＬＥＤにおける使用、とりわけマトリックス材料、とりわけ発光層におけるマトリックス材料、正孔／励起子ブロッカー材料、電子／励起子ブロッカー材料、正孔注入材料、電子注入材料、正孔導体材料及び／又は電子導体材料としての使用に適切である材料を提供することと、更に、向上した性能、例えば長寿命、良好な輝度、高量子収率で明示される向上した特性プロファイルを有するＯＬＥＤを提供することである。
【００１０】
この目的は、一般式（Ｉ）
【化１】
2011502189.tif 000002
［式中、
Ａは、ＣＲ11、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｄは、ＣＲ12、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｅは、ＣＲ13、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｇは、ＣＲ14、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｌは、ＣＲ15、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ハロゲン、擬ハロゲン、アミノ、或いは供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基であり；
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、擬ハロゲン、アミノ、供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基、或いは式（ｉ）（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）
【化２】
2011502189.tif 000003
［式中、
式（ｉ）の基におけるＸ’、Ｒ1’、Ｒ2’、Ｒ3’、Ｒ4’、Ｒ5’、Ｒ6’、Ｒ7’、Ｒ8’、Ｒ9’及びＲ10’基、式（ｉｉ）の基におけるＸ’a、Ｒ1’a、Ｒ2’a、Ｒ3’a、Ｒ4’a、Ｒ5’a、Ｒ6’a、Ｒ7’a、Ｒ8’a、Ｒ9’a及びＲ10’a基、並びに式（ｉｉｉ）の基におけるＸ’b、Ｒ1’b、Ｒ2’b、Ｒ3’b、Ｒ4’b、Ｒ5’b、Ｒ6’b、Ｒ7’b、Ｒ8’b、Ｒ9’b及びＲ10’b基は、各々独立して、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10基について定義される通りであり、
Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ34’、Ｒ35’、Ｒ36’、Ｒ37’及びＲ38’基は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ハロゲン、擬ハロゲン、アミノ、或いは供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基である］の基であり；
Ｘは、
【化３】
2011502189.tif 000004
であり；
Ｍは、ＣＲ26、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｒは、ＣＲ27、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｔは、ＣＲ28、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｕは、ＣＲ29、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｖは、ＣＲ30、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ハロゲン、擬ハロゲン、アミノ、或いは供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基であり；
Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、擬ハロゲン、アミノ、供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基、或いは式（ｉｖ）（ｖ）又は（ｖｉ）
【化４】
2011502189.tif 000005
［式中、
式（ｉｖ）の基におけるＸ’’、Ｒ1’’、Ｒ2’’、Ｒ3’’、Ｒ4’’、Ｒ5’’、Ｒ6’’、Ｒ7’’、Ｒ8’’、Ｒ9’’及びＲ10’’基、式（ｖ）の基におけるＸ’’a、Ｒ1’’a、Ｒ2’’a、Ｒ3’’a、Ｒ4’’a、Ｒ5’’a、Ｒ6’’a、Ｒ7’’a、Ｒ8’’a、Ｒ9’’a及びＲ10’’a基、並びに式（ｖｉ）の基におけるＸ’’b、Ｒ1’’b、Ｒ2’’b、Ｒ3’’b、Ｒ4’’b、Ｒ5’’b、Ｒ6’’b、Ｒ7’’b、Ｒ8’’b、Ｒ9’’b及びＲ10’’b基は、各々独立して、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10基について定義される通りであり、
Ｒ34’’、Ｒ35’’、Ｒ36’’、Ｒ37’’、Ｒ38’’、Ｒ39’、Ｒ40’、Ｒ34’’’、Ｒ35’’’、Ｒ36’’’、Ｒ37’’’及びＲ38’’’基は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ハロゲン、擬ハロゲン、アミノ、或いは供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基である］の基であり；
ｎ、ｍは、各々独立して０又は１、好ましくは１である］の少なくとも１種のジフェニルアミノビス（フェノキシ）トリアジン誘導体及び／又はビス（ジフェニルアミノ）フェノキシトリアジン誘導体を含む有機発光ダイオードにより達成される。
【００１１】
「供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基」という表現は、以下で特定されるが、Ｒ1〜Ｒ30基の定義においてまだ明確に特定されていない、供与体作用又は受容体作用を有する置換基を意味するものと理解される。
【００１２】
従って、本発明は、少なくとも１個のアリールオキシル基を有する特に置換されたトリス（ジフェニルアミノ）トリアジン化合物に関する。これらの化合物は、特に低い結晶化傾向のために顕著であり、ＯＬＥＤにおける使用に特に適していることが分かった。
【００１３】
それらの置換パターンに応じて、式（Ｉ）の化合物は、マトリックスとして、とりわけ発光層におけるマトリックスとして、正孔／励起子ブロッカーとして、電子／励起子ブロッカーとして、正孔注入材料として、電子注入材料として、正孔導体として、及び／又は電子導体として使用され得る。ＯＬＥＤの対応する層は、当業者に既知であり、例えばＷＯ２００５／１１３７０４又はＷＯ２００５／０１９３７３において特定される。
【００１４】
アルキルは、置換又は非置換のＣ1〜Ｃ20−アルキル基を意味すると理解される。Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基が好ましく、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基が特に好ましい。アルキル基は、直鎖又は分枝状のいずれかであってよい。更に、アルキル基は、次に置換され得るか若しくは非置換であり得るＣ1〜Ｃ20−アルコキシ、ハロゲン、好ましくはＦ、及びＣ6〜Ｃ30−アリールから成る群から選択される１個以上の置換基で置換され得る。適切なアリール置換基及び適切なアルコキシ置換基及びハロゲン置換基は、以下で特定される。適切なアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル及びオクチル、更に、Ｃ6〜Ｃ30−アリール、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ及び／又はハロゲン、とりわけＦ、例えばＣＦ3で置換された前記アルキル基の誘導体である。また、これは、前記基のｎ−アイソマー及び分枝状アイソマー（例えば、イソプロピル、イソブチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、３，３−ジメチルブチル、３−エチルヘキシル等）の両方を含む。好ましいアルキル基は、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル及びＣＦ3である。
【００１５】
シクロアルキルは、置換又は非置換のＣ3〜Ｃ20−アルキル基を意味すると理解される。好ましくは、Ｃ3〜Ｃ10−アルキル基、特に好ましくはＣ3〜Ｃ8−アルキル基である。シクロアルキル基は、アルキル基について記載された置換基の内の１つ以上を担持してよい。同様に非置換であり得るか若しくはアルキル基について前記基で置換され得る適切な環状アルキル基（シクロアルキル基）の例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシルである。適切な場合、シクロアルキルは、デカリニル、ノルボルニル、ボルナニル、アダマンチル等の多環系であってもよい。
【００１６】
適切なＯ−アルキル基及びＳ−アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ基及びＣ1〜Ｃ20−アルキルチオ基であり、上述のＣ1〜Ｃ20−アルキル基から対応して誘導する。ここでの例としては、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＯＣ3Ｈ7、ＯＣ4Ｈ9、ＯＣ8Ｈ17、更に、ＳＣＨ3、ＳＣ2Ｈ5、ＳＣ3Ｈ7、ＳＣ4Ｈ9、ＳＣ8Ｈ17が挙げられる。Ｃ3Ｈ7、Ｃ4Ｈ9及びＣ8Ｈ17は、ｎ−アイソマー及び分枝状アイソマー（例えばイソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘキシル）の両方を含む。特に好ましいアルコキシ基又はアルキルチオ基は、メトキシ、エトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ及びＳＣＨ3である。
【００１７】
本出願の文脈における適切なハロゲン基又はハロゲン置換基は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素、好ましくはフッ素、塩素及び臭素、より好ましくはフッ素及び塩素、最も好ましくはフッ素である。
【００１８】
本出願の文脈における適切な擬ハロゲン基は、ＣＮ、ＳＣＮ、ＯＣＮ、Ｎ3及びＳｅＣＮ、好ましくはＣＮ及びＳＣＮである。ＣＮが非常に特に好ましい。
【００１９】
適切なアリール基は、いずれの環ヘテロ原子も含まない単環式芳香族化合物、二環式芳香族化合物又は三環式芳香族化合物から誘導されるＣ6〜Ｃ30−アリール基である。前記系が単環式系でない場合、飽和形態（ペルヒドロ形態）又は部分的不飽和形態（例えばジヒドロ形態やテトラヒドロ形態）が、名称「アリール」の場合の第２の環についても可能であるが、特定の形態は、既知であり、安定である。換言すれば、本発明における「アリール」という用語は、例えば、両方の基又は３個全ての基のいずれかが芳香族である二環式基又は三環式基、更に、１個の環だけが芳香族である二環式基又は三環式基、更に、２個の環が芳香族である三環式基をも含む。アリールの例としては：フェニル、ナフチル、インダニル、１，２−ジヒドロナフテニル、１，４−ジヒドロナフテニル、インデニル、アントラセニル、フェナントレニル、１，２，３，４−テトラヒドロナフチルがある。Ｃ6〜Ｃ10−アリール基、例えばフェニル又はナフチルが特に好ましく、Ｃ6−アリール基、例えばフェニルが非常に特に好ましい。
【００２０】
アリール基は、非置換であってよく、或いは１個以上の更なる基で置換されてよい。適切な更なる基は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ6〜Ｃ30−アリール、或いは供与体作用又は受容体作用を有する置換基から成る群から選択され、供与体作用又は受容体作用を有する適切な置換基は、以下で特定される。Ｃ6〜Ｃ30−アリール基は、好ましくは非置換であるか、或いは１個以上のＣ1〜Ｃ20−アルコキシ基、ＣＮ、ＣＦ3、Ｆ又はアミノ基で置換される。Ｃ6〜Ｃ30−アリール基の更に好ましい置換は、一般式（Ｉ）の化合物の最終用途に依存し、以下で特定される。
【００２１】
適切なＯ−アリール基及びＳ−アリール基は、Ｃ6〜Ｃ30−アリールオキシ基、Ｃ6〜Ｃ30−アルキルチオ基であり、上述のＣ6〜Ｃ30−アリール基から対応して誘導する。フェノキシ及びフェニルチオが特に好ましい。
【００２２】
ヘテロアリールは、５〜３０個の環原子を有し、単環式、二環式又は三環式であってよく、アリール塩基骨格内の少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子で置換された上述のアリールから部分的に誘導する非置換又は置換ヘテロアリール基を意味すると理解される。好ましいヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ及びＳである。前記ヘテロアリール基は、より好ましくは５〜１３個の環原子を有する。とりわけ好ましくは、ヘテロアリール基の塩基骨格は、ピリジンや５員の複素環式芳香族化合物（例えばチオフェン、ピロール、イミダゾール、フラン）等の系から選択される。これらの塩基骨格は、場合により１又は２個の６員環芳香族基に融合され得る。適切な融合複素環式芳香族化合物は、カルバゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾフリル、ジベンゾフリル又はジベンゾチオフェニルである。塩基骨格は、１つ、２つ以上、又は全ての置換可能な位置で置換することが可能であり、適切な置換基は、Ｃ6〜Ｃ30−アリールの定義下で既に特定されたものと同じである。しかしながら、ヘテロアリール基は、好ましくは非置換である。適切なヘテロアリール基は、例えば、ピリジン−２−イル、ピリジン−３−イル、ピリジン−４−イル、チオフェン−２−イル、チオフェン−３−イル、ピロール−２−イル、ピロール−３−イル、フラン−２−イル、フラン−３−イル、及びイミダゾール−２−イルであり、更に、対応するベンゾ融合基、とりわけカルバゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾフリル、ジベンゾフリル又はジベンゾチオフェニルである。
【００２３】
アミノ基は、一般式、−ＮＲ31Ｒ32、の基を意味すると理解され、適切なＲ31基及びＲ32基は、以下で特定される。適切なアミノ基の例は、ジアリールアミノ基（例えばジフェニルアミノ）、ジアルキルアミノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ）、アリールアルキルアミノ基（例えばフェニルメチルアミノ）である。
【００２４】
本出願の文脈において、供与体作用又は受容体作用を有する基／置換基は、以下の基：Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ30−アリールオキシ、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルチオ、Ｃ6〜Ｃ30−アリールチオ、ＳｉＲ31Ｒ32Ｒ33、ハロゲン基、ハロゲン化Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、カルボニル（−ＣＯ（Ｒ31））、カルボニルチオ（−Ｃ＝Ｏ（ＳＲ31））、カルボニルオキシ（−Ｃ＝Ｏ（ＯＲ31））、オキシカルボニル（−ＯＣ＝Ｏ（Ｒ31））、チオカルボニル（−ＳＣ＝Ｏ（Ｒ31））、アミノ（−ＮＲ31Ｒ32）、ＯＨ、擬ハロゲン基、アミド（−Ｃ＝Ｏ（ＮＲ31））、−ＮＲ31Ｃ＝Ｏ（Ｒ32）、ホスホネート（−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ31）2、ホスフェート（−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ31）2）、ホスフィン（−ＰＲ31Ｒ32）、ホスフィンオキシド（−Ｐ（Ｏ）Ｒ312）、スルフェート（−ＯＳ（Ｏ）2ＯＲ31）、スルホキシド（Ｓ（Ｏ）Ｒ31）、スルホネート（−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ31）、スルホニル（−Ｓ（Ｏ）2Ｒ31）、スルホンアミド（−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ31Ｒ32）、ＮＯ2、ボロン酸エステル（−ＯＢ（ＯＲ31）2）、イミノ（−Ｃ＝ＮＲ31Ｒ32））、ボラン基、スタンナン基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、オキシム基、ニトロソ基、ジアゾ基、ビニル基、（＝スルホネート）及びボロン酸基、スルホキシイミン、アラン、ゲルマン、ボロキシン及びボラジンを意味すると理解される。
【００２５】
供与体作用又は受容体作用を有する好ましい置換基は：Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、好ましくはＣ1〜Ｃ6−アルコキシ、より好ましくはエトキシ又はメトキシ；Ｃ6〜Ｃ30−アリールオキシ、好ましくはＣ6〜Ｃ10−アリールオキシ、より好ましくはフェニルオキシ；ＳｉＲ31Ｒ32Ｒ33（Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、好ましくは各々独立して置換又は非置換アルキル或いは置換又は非置換フェニルであり；Ｒ31、Ｒ32及びＲ33基の内の少なくとも１つは最も好ましくは置換フェニル、上記で特定された適切な置換基である）；ハロゲン基、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、より好ましくは、Ｆ又はＣｌ、最も好ましくはＦ、ハロゲン化Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、好ましくはハロゲン化Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、最も好ましくはフッ化Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、例えばＣＦ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2又はＣ2Ｆ5；アミノ、好ましくはジメチルアミノ、ジエチルアミノ又はジフェニルアミノ；ＯＨ、擬ハロゲン基、好ましくはＣＮ、ＳＣＮ又はＯＣＮ、より好ましくはＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ4−アルキル、好ましくは−Ｃ（Ｏ）ＯＭｅ、Ｐ（Ｏ）Ｒ2、好ましくはＰ（Ｏ）Ｐｈ2、又はＳＯ2Ｒ2、好ましくはＳＯ2Ｐｈ、から成る群から選択される。
【００２６】
非常に特に好ましい供与体作用又は受容体作用を有する置換基は、メトキシ、フェニルオキシ、ハロゲン化Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、好ましくはＣＦ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2、Ｃ2Ｆ5、ハロゲン、好ましくはＦ、ＣＮ、ＳｉＲ31Ｒ32Ｒ33（適切なＲ31、Ｒ32及びＲ33基は、既に記載されている）、ジフェニルアミノ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ4−アルキル、好ましくは−Ｃ（Ｏ）ＯＭｅ、Ｐ（Ｏ）Ｐｈ2、ＳＯ2Ｐｈから成る群から選択される。
【００２７】
供与体作用又は受容体作用を有する上述の基は、更なる上述の基が供与体作用又は受容体作用を有することもできるという可能性を除外することを意図するものではない。例えば、上述のヘテロアリール基は、同様に供与体作用又は受容体作用を有する基であり、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基は、供与体作用を有する基である。
【００２８】
供与体作用又は受容体作用を有する上述の基において記載されるＲ31、Ｒ32及びＲ33基は、各々既に上記で定義される通りであり、即ち、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33は、各々独立して：
置換又は非置換Ｃ1〜Ｃ20−アルキル或いは置換又は非置換のＣ6〜Ｃ30−アリールであり、適切で、且つ、好ましいアルキル基及びアリール基は、上記で特定されている。より好ましくは、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33基は、各々Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、例えばメチル、エチル又はイソプロピル、フェニルである。好ましい一実施形態において、ＳｉＲ31Ｒ32Ｒ33の場合、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、好ましくは各々独立して置換又は非置換Ｃ1〜Ｃ20−アルキル或いは置換又は非置換フェニルであり；より好ましくは、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33基の内の少なくとも１つが置換又は非置換フェニルであり；最も好ましくは、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33基の内の少なくとも１つは、置換フェニルであり、適切な置換基は、上記で特定されている。
【００２９】
式（Ｉ）の化合物は、好ましくは１個又は２個のトリアジン基を有する化合物であり、即ち、式（Ｉ）の化合物は、好ましくは式（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）及び（ｖｉ）から選択される基を１個有するか、若しくは有さない。
【００３０】
好ましい一実施形態において、本発明は、Ｒ1〜Ｒ30基の内の少なくとも１つが水素ではない式（Ｉ）の化合物に関する。好ましくは、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14基の内の少なくとも１つ及び／又はＲ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24又はＲ27、Ｒ28、Ｒ29基の内の少なくとも１つが水素ではない式（Ｉ）の化合物である。
【００３１】
１〜１０個、好ましくは１、２、３、４、５又は６個の、水素でないＲ1〜Ｒ30基を有する式（Ｉ）の化合物が特に好ましい。好ましくは、水素でない基は、上述のＲ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ27、Ｒ28及びＲ29基から選択される基である。より好ましくは、他の全てのＲ1〜Ｒ30基は、各々水素である。従って、トリアジン構造に結合する窒素原子又は酸素原子に結合するフェニル基のｏ位が各々水素原子を担持する式（Ｉ）の化合物が特に好ましい。ｐ位及びｍ位は、上述の基（同様に水素原子であってよい）で各々独立して置換される。故に本発明は、更に、Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ25、Ｒ26及びＲ30基が各々水素である本発明の有機発光ダイオードを提供するものである。
【００３２】
式（Ｉ）の化合物において、Ａ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、Ｌ及びＭ、Ｒ、Ｔ、Ｕ及びＶ基は、好ましくは各々独立して：
Ａは、ＣＲ11、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；好ましくはＣＲ11であり；
Ｄは、ＣＲ12、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；好ましくはＣＲ12であり；
Ｅは、ＣＲ13、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；好ましくはＣＲ13であり；
Ｇは、ＣＲ14、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；好ましくはＣＲ14であり；
Ｌは、ＣＲ15、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；好ましくはＣＲ15であり；
Ｍは、ＣＲ26、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；好ましくはＣＲ26であり；
Ｒは、ＣＲ27、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；好ましくはＣＲ27であり；
Ｔは、ＣＲ28、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；好ましくはＣＲ28であり；
Ｕは、ＣＲ29、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；好ましくはＣＲ29であり；
Ｖは、ＣＲ30、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；好ましくはＣＲ30である。
【００３３】
好ましくは、Ａ基、Ｄ基、Ｅ基、Ｇ基、Ｌ基又はＭ基、Ｒ基、Ｔ基、Ｕ基及びＶ基の内の０、１、２又は３つは、各々窒素であり、残りの基は、前記定義において特定される炭素含有基の内の１つである。
【００３４】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15基は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、擬ハロゲン、アミノ、供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基、或いは式（ｉ）（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）
【化５】
2011502189.tif 000006
［式中、
式（ｉ）の基におけるＸ’、Ｒ1’、Ｒ2’、Ｒ3’、Ｒ4’、Ｒ5’、Ｒ6’、Ｒ7’、Ｒ8’、Ｒ9’及びＲ10’基、式（ｉｉ）の基におけるＸ’a、Ｒ1’a、Ｒ2’a、Ｒ3’a、Ｒ4’a、Ｒ5’a、Ｒ6’a、Ｒ7’a、Ｒ8’a、Ｒ9’a及びＲ10’a基、並びに式（ｉｉｉ）の基におけるＸ’b、Ｒ1’b、Ｒ2’b、Ｒ3’b、Ｒ4’b、Ｒ5’b、Ｒ6’b、Ｒ7’b、Ｒ8’b、Ｒ9’b及びＲ10’b基は、各々独立して、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10基について定義される通りであり、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ34’、Ｒ35’、Ｒ36’、Ｒ37’及びＲ38’基は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ハロゲン、擬ハロゲン、アミノ、或いは供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基である］から選択される基であり；
好ましくは、水素、アルキル、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、擬ハロゲン、或いは式（ｉ）（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）から選択される基であり；より好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｏ−Ｃ6−アリール、或いは式（ｉ）（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）から選択される基であり；最も好ましくは、メチル、Ｏ−メチル、或いは式（ｉ）（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）から選択される基である。好ましい一実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、式（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）から選択される１つの基を有するか、若しくは基を有さず、式（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）から選択される１つの基が存在する場合、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14基の内の１つ、好ましくはＲ12又はＲ14は、式（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）から選択される基である。
【００３５】
特に好ましい式（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、下記で特定される式（ｉｉａ）及び（ｉｉｉａ）：
【化６】
2011502189.tif 000007
［式中、基は、各々上記定義の通りである］である。好ましくは、Ｒ39及びＲ40、更にＲ37は、各々独立して水素、ＣＨ3又はＣＦ3であり、Ｒ34及びＲ36は、各々独立して水素又はＣＨ3である。
【００３６】
Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、擬ハロゲン、アミノ、供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基；或いは式（ｉｖ）（ｖ）又は（ｖｉ）
【化７】
2011502189.tif 000008
［式中、式（ｉｖ）の基におけるＸ’’、Ｒ1’’、Ｒ2’’、Ｒ3’’、Ｒ4’’、Ｒ5’’、Ｒ6’’、Ｒ7’’、Ｒ8’’、Ｒ9’’及びＲ10’’基、式（ｖ）の基におけるＸ’’a、Ｒ1’’a、Ｒ2’’a、Ｒ3’’a、Ｒ4’’a、Ｒ5’’a、Ｒ6’’a、Ｒ7’’a、Ｒ8’’a、Ｒ9’’a及びＲ10’’a基、並びに式（ｖｉ）の基におけるＸ’’b、Ｒ1’’b、Ｒ2’’b、Ｒ3’’b、Ｒ4’’b、Ｒ5’’b、Ｒ6’’b、Ｒ7’’b、Ｒ8’’b、Ｒ9’’b及びＲ10’’b基は、各々独立して、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10基について定義される通りであり、
Ｒ34’’、Ｒ35’’、Ｒ36’’、Ｒ37’’、Ｒ38’’、Ｒ39’、Ｒ40’、Ｒ34’’’、Ｒ35’’’、Ｒ36’’’、Ｒ37’’’及びＲ38’’’基は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ハロゲン、擬ハロゲン、アミノ、或いは供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基である］の基であり；
好ましくは、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、擬ハロゲン、アミノ、或いは供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基であり；より好ましくは、水素、アルキル、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、又は擬ハロゲンであり；更により好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、又はＯ−Ｃ6−アリールであり；非常にとりわけ好ましくは、メチル、Ｏ−メチルである。
【００３７】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10基、並びにＲ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25基、更にＲ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ34’、Ｒ35’、Ｒ36’、Ｒ37’及びＲ38’基、並びにＲ34’’、Ｒ35’’、Ｒ36’’、Ｒ37’’、Ｒ38’’、Ｒ39’、Ｒ40’、Ｒ34’’’、Ｒ35’’’、Ｒ36’’’、Ｒ37’’’及びＲ38’’’基は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ハロゲン、擬ハロゲン、アミノ、或いは供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基であり；好ましくは、水素、アルキル、ハロゲン置換アルキル、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、又は擬ハロゲンであり；より好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、１個以上のフッ素原子で置換したＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、又はＯ−Ｃ6−アリールであり；最も好ましくは、メチル、ＣＦ3又はＯ−メチルである。
【００３８】
非常に特に好ましい一実施形態において、Ｒ1〜Ｒ40基は、各々独立して、水素、アルキル、ハロゲン置換アルキル、擬ハロゲン、Ｏ−アルキル、又はＯ−アリールであり；好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、１個以上のフッ素原子で置換したＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、又はＯ−Ｃ6−アリールであり；より好ましくは、メチル、ＣＦ3又はＯ−メチルである。
【００３９】
一実施形態において、本発明により使用される式（Ｉ）の化合物は、ジフェニルアミノビス（フェノキシ）トリアジン化合物であり、即ち、Ｘ基は、
【化８】
2011502189.tif 000009
である。
【００４０】
Ｍ基、Ｒ基、Ｔ基、Ｕ基及びＶ基は、各々上記定義の通りである。
【００４１】
更なる一実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、ビス（ジフェニルアミノ）フェノキシトリアジン化合物であり、即ち、Ｘ基は、
【化９】
2011502189.tif 000010
である。
【００４２】
Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25基は、各々上記定義の通りである。
【００４３】
一実施形態において、式Ｉの化合物は、各々以下の式（Ｉａ）（Ｉｂ）（Ｉｃ）（Ｉｄ）（Ｉｅ）又は（Ｉｆ）：
【化１０】
2011502189.tif 000011
【００４４】
【化１１】
2011502189.tif 000012
【００４５】
【化１２】
2011502189.tif 000013
【００４６】
【化１３】
2011502189.tif 000014
【００４７】
【化１４】
2011502189.tif 000015
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ34、Ｒ36、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ2’、Ｒ3’、Ｒ4’、Ｒ7’、Ｒ8’、Ｒ9’、Ｒ17’、Ｒ18’、Ｒ19’、Ｒ22’、Ｒ23’、Ｒ24’、Ｒ34’、Ｒ36’、Ｒ2’a、Ｒ3’a、Ｒ4’a、Ｒ7’a、Ｒ8’a、Ｒ9’a、Ｒ2’b、Ｒ3’b、Ｒ4’b、Ｒ7’b、Ｒ8b’及びＲ9’b基は、各々独立して上記で定義される通りである］を有する。好ましくは、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ34、Ｒ36、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ2’、Ｒ3’、Ｒ4’、Ｒ7’、Ｒ8’、Ｒ9’、Ｒ17’、Ｒ18’、Ｒ19’、Ｒ22’、Ｒ23’、Ｒ24’、Ｒ34’、Ｒ36’、Ｒ2’a、Ｒ3’a、Ｒ4’a、Ｒ7’a、Ｒ8’a、Ｒ9’a、Ｒ2’b、Ｒ3’b、Ｒ4’b、Ｒ7’b、Ｒ8b’及びＲ9’bは、各々独立して、水素、アルキル、ハロゲン置換アルキル、擬ハロゲン、Ｏ−アルキル、又はＯ−アリールであり、好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、１個以上のフッ素原子で置換したＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、又はＯ−Ｃ6−アリールであり、より好ましくは、メチル、ＣＦ3又はＯ−メチルである。
【００４８】
前述の式の適切な構造の例としては：
【化１５】
2011502189.tif 000016
【００４９】
【化１６】
2011502189.tif 000017
がある。
【００５０】
本発明により使用される一般式（Ｉ）のジフェニルアミノビス（フェノキシ）トリアジン及びビス（ジフェニルアミノ）フェノキシトリアジン化合物は、当業者に既知の方法、例えばＨ．Ｉｎｏｍａｔａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ２００４，１６，１２８５で特定される方法に従って適切なリチウムジアリールアミドによる、又は、例えばＦ．Ｃ．Ｓｃｈａｅｆｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９５１，７３，２９９０で特定される方法に従って適切なフェノキシドによる、例えば２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンの求核置換により製造される。
【００５１】
下記のスキーム１においては、式Ｉのビス（ジフェニルアミノ）フェノキシトリアジン化合物の製造の例を用いて、一般反応スキーム：
【化１７】
2011502189.tif 000018
が示される。
【００５２】
以下のスキーム２においては、式Ｉのジフェニルアミノビス（フェノキシ）トリアジン化合物の製造の例を用いて、一般反応スキーム：
【化１８】
2011502189.tif 000019
が示される。
【００５３】
式（Ｉ）の化合物は、有機発光ダイオードにおけるマトリックス材料としての使用に著しく適切である。特に、前記化合物は、ＯＬＥＤの発光層におけるマトリックス材料として適切であり、その場合、前記発光層は、好ましくは、発光体化合物として１つ以上の三重項発光体を含む。
【００５４】
更に、式（Ｉ）の化合物は、正孔／励起子ブロッカー材料、電子／励起子ブロッカー材料、正孔注入材料、電子注入材料、正孔導体材料、及び／又は電子導体材料として適切であり、好ましくは少なくとも１つの三重項発光体と共に本発明のＯＬＥＤにおいて使用される。
【００５５】
好ましくは発光層におけるマトリックス材料として、正孔／励起子ブロッカー材料として、電子／励起子ブロッカー材料として、正孔注入材料として、電子注入材料として、正孔導体材料として、又は電子導体材料としての式（Ｉ）の化合物の機能は、式（Ｉ）の化合物の電子的性質を含む因子に、即ち式（Ｉ）の化合物の置換パターンに、更に本発明のＯＬＥＤにおいて使用される特定の層の電子的性質（ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの相対位置）に依存する。従って、本発明のＯＬＥＤにおいて使用される更なる層に対するＨＯＭＯ及びＬＵＭＯ軌道位置を調整すること、従ってＯＬＥＤの高安定性、故に長い動作寿命及び良好な効率を達成することは、式（Ｉ）の化合物の適切な置換により可能である。
【００５６】
ＯＬＥＤの個々の層におけるＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの相対位置に関する原理は、当業者に既知である。発光層に関して、例えば電子ブロッキング層及び正孔ブロッキング層の特性についての原理は、以下に詳述される。
【００５７】
電子ブロッキング層のＬＵＭＯは、発光層において使用される材料（使用される発光体材料及び任意のマトリックス材料の両方）のＬＵＭＯよりエネルギー的に高い。電子ブロッキング層及び発光層における材料のＬＵＭＯのエネルギー差がより大きくなると、電子ブロッキング層の電子ブロッキング性及び／又は励起子ブロッキング性がより良好になる。従って、電子ブロッカー材料及び／又は励起子ブロッカー材料として適切な式（Ｉ）の化合物の適切な置換パターンは、発光層において使用される材料の電子的性質（とりわけＬＵＭＯの位置）を含む因子に依存する。
【００５８】
正孔ブロッキング層のＨＯＭＯは、発光層に存在する材料（存在する発光体材料及び任意のマトリックス材料の両方）のＨＯＭＯよりエネルギー的に低い。正孔ブロッキングク層及び発光層における材料のＨＯＭＯのエネルギー差がより大きくなると、正孔ブロッキング層の正孔ブロッキング性及び／又は励起子ブロッキング性がより良好になる。従って、正孔ブロッカー材料及び／又は励起子ブロッカー材料として適切な式（Ｉ）の化合物の適切な置換パターンは、発光層において存在する材料の電子的性質（とりわけＨＯＭＯの位置）を含む因子に依存する。
【００５９】
本発明のＯＬＥＤにおいて使用される種々の層のＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの相対位置に関する類似の考察は、ＯＬＥＤに使用することが可能であり、且つ、当業者に既知である更なる層に当てはまる。
【００６０】
本発明のＯＬＥＤにおいて使用される材料のＨＯＭＯ及びＬＵＭＯのエネルギーは、種々の方法、例えば溶液電気化学、例えばサイクリックボルタンメトリにより決定され得る。更に、特定の材料のＬＵＭＯの位置は、紫外光電子分光（ＵＰＳ）により決定されるＨＯＭＯと、吸収分光学により光学的に決定されるバンドギャップとから算出され得る。
【００６１】
故に本発明は、更に、マトリックス材料として、好ましくは、有機発光ダイオードの発光層におけるマトリックス材料として、及び／又は正孔／励起子ブロッカー材料、電子／励起子ブロッカー材料、正孔注入材料、電子注入材料、正孔導体材料及び／又は電子導体材料として、式（Ｉ）のトリス（ジフェニルアミノ）トリアジン化合物の使用を提供するものであって、式（Ｉ）の化合物は、好ましくは少なくとも１つの三重項発光体と共に有機発光ダイオードにおいて使用される。
【００６２】
一実施形態においては、マトリックス材料として式（Ｉ）の化合物の使用が好ましく、より好ましくは、マトリックス材料は三重項発光体と共に使用される。
【００６３】
更に、ＯＬＥＤにおける式（Ｉ）の化合物は、マトリックス材料と、正孔／励起子ブロッカー材料、電子／励起子ブロッカー材料、正孔注入材料、電子注入材料、正孔導体材料及び／又は電子導体材料との両方として使用され得る。この場合、マトリックス材料、正孔／励起子ブロッカー材料、電子／励起子ブロッカー材料、正孔注入材料、電子注入材料、正孔導体材料及び／又は電子導体材料は、式（Ｉ）の同じ又は異なる化合物であってよい。
【００６４】
本発明は、更に、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物と少なくとも１種の発光体化合物とを含む発光層を提供するものであって、発光体化合物は、好ましくは三重項発光体である。
【００６５】
ＯＬＥＤの発光層におけるマトリックス材料としての式（Ｉ）の化合物の使用は、同様に本発明の目的物の一部を形成する。
【００６６】
この文脈において、マトリックス材料としての、及び／又は正孔／励起子ブロッカー材料、電子／励起子ブロッカー材料、正孔注入材料、電子注入材料、正孔導体材料及び／又は電子導体材料としての式（Ｉ）の化合物の使用は、これらの化合物自体も発光するという可能性を除外するものではない。本発明により使用される式（Ｉ）のマトリックス材料、及び／又は正孔／励起子ブロッカー材料、電子／励起子ブロッカー材料、正孔注入材料、電子注入材料、正孔導体材料及び／又は電子導体材料は、他の通例の材料よりも低い結晶化傾向を有する。式（Ｉ）の化合物を使用する場合、ＯＬＥＤは、例えば長寿命、良好な輝度、高量子収率等の向上した性能として表れる向上した特性プロファイルを有することが可能である。
【００６７】
本発明の有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、原則として幾つかの層、例えば：
１．陽極
２．正孔導体層
３．発光層
４．正孔／励起子ブロッキング層
５．電子導体層
６．陰極
から作製される。
【００６８】
上述の構造とは異なる層配列もまた可能であり、当業者に既知である。例えば、ＯＬＥＤは、前記層の全てを有するというわけではなく、例えば、層（１）（陽極）と、（３）（発光層）と、（６）（陰極）とを含むＯＬＥＤは、同様に適切であり、その場合、層（２）（正孔導体層）及び（４）（正孔／励起子ブロッキング層）及び（５）（電子導体層）の機能は、隣接層により想定される。層（１）（２）（３）及び（６）又は層（１）（３）（４）（５）及び（６）を有するＯＬＥＤは、同様に適切である。更に、ＯＬＥＤは、陽極（１）と正孔導体層（２）との間に電子／励起子ブロッキング層を有してよい。
【００６９】
式Ｉの化合物は、電荷輸送材料又は電荷ブロッキング材料として使用され得る。しかしながら、前記化合物は、好ましくは発光層におけるマトリックス材料として使用される。
【００７０】
式Ｉの化合物は、発光層における、更なる添加剤なしの唯一のマトリックス材料として存在し得る。しかしながら、本発明により使用される式Ｉの化合物に加えて、更なる化合物が発光層中に存在することが同様に可能である。例えば、蛍光色素は、存在する発光体分子の発光色を改善するために存在してよい。更に、希釈材料が使用され得る。この希釈材料は、ポリマー、例えばポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）又はポリシランであってよい。しかしながら、希釈材料は、同様に小分子、例えば４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニル（ＣＢＰ＝ＣＤＰ）又は第三級芳香族アミンであってよい。希釈材料を使用する場合、発光層における本発明により使用される式Ｉの化合物の比率は、式Ｉの化合物及び希釈剤の全質量に対して、一般に常に更に少なくとも４０質量％、好ましくは５０〜１００質量％である。
【００７１】
特に好ましいＯＬＥＤの発光層において、発光体化合物と共に、好ましくは三重項発光体と共に、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を使用する場合、発光層における式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物の比率は、一般に１０〜９９質量％、好ましくは５０〜９９質量％、より好ましくは７０〜９７質量％である。式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物及び少なくとも１種の発光体化合物の比率が一般に１００質量％になる場合、発光層における発光体化合物の比率は、一般に１〜９０質量％、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは３〜３０質量％である。しかしながら、発光層、並びに式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物及び少なくとも１種発光体化合物は、更なる物質、例えば更なる希釈材料（上記で特定された適切な希釈材料）を含むことが可能である。
【００７２】
次に、上記で特定されるもの中のＯＬＥＤの個々の層は、２つ以上の層から形成され得る。例えば、正孔輸送層は、正孔が電極から注入される層と、正孔を正孔注入層から発光層に輸送する層とから形成され得る。電子輸送層は、同様に、複数の層、例えば電子が電極により注入される層と、電子注入層から電子を受け、発光層に電子を輸送する層とから成ることができる。これらの記載の層は、各場合において、エネルギー準位、熱抵抗、電荷担体移動度等の因子と、更に有機層又は金属電極との記載の層のエネルギー差とに従って選択される。当業者は、発光体物質として本発明により使用される有機化合物に最適に適合するようにＯＬＥＤの構造を選択することができる。
【００７３】
特に効率的なＯＬＥＤを得るために、正孔輸送層のＨＯＭＯ（最高被占分子軌道）は、陽極の仕事関数に適合させるべきであり、電子輸送層のＬＵＭＯ（最低非占有分子軌道）は、陰極の仕事関数に適合させるべきである。
【００７４】
陽極（１）は、正電荷担体を提供する電極である。それは、例えば、金属、種々の金属の混合物、金属合金、金属酸化物、又は種々の金属酸化物の混合物を含む材料から構築され得る。或いは、陽極は、導電性ポリマーであってよい。適切な金属は、元素の周期表のＩｂ、ＩＶａ、Ｖａ及びＶＩａ族の金属と、ＶＩＩＩａ族の遷移金属とを含む。陽極が透明である場合、元素の周期表（旧ＩＵＰＡＣ方式）のＩＩｂ、ＩＩＩｂ及びＩＶｂ族の一般に混合された金属酸化物、例えばインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）が使用される。同様に、陽極（１）は、例えばＮａｔｕｒｅ，Ｖｏｌ．３５７，ｐｐ．４７７  ｔｏ  ４７９（１９９２年６月１１日）に記載されるように有機材料（例えばポリアニリン）を含むことが可能である。少なくとも、陽極又は陰極のいずれかは、形成された光を発することができるために、少なくとも部分的に透明であるべきである。陽極（１）のために使用される材料は、好ましくはＩＴＯである。
【００７５】
本発明のＯＬＥＤの層（２）に適切な正孔導体材料は、例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌ．１８，ｐｐ．８３７  ｔｏ  ８６０，１９９６に開示されている。正孔輸送分子及び正孔輸送ポリマーの両方は、正孔輸送材料として使用され得る。通例で使用される正孔輸送分子は、トリス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（フェニルアミノ）］トリフェニルアミン（１−ＮａｐｈＤＡＴＡ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、α−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル）（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲ又はＤＥＡＳＰ）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＴＤＴＡ）、ポルフィリン化合物、及びフタロシアニン（例えば銅フタロシアニン）から成る群から選択される。通例使用される正孔輸送ポリマーは、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、及びポリアニリンから成る群から選択される。同様に、ポリスチレンやポリカーボネート等のポリマーに正孔輸送分子をドープすることにより正孔輸送ポリマーを得ることが可能である。適切な正孔輸送分子は、既に前述した分子である。
【００７６】
更に、一実施態様においては、正孔導体材料としてカルベン錯体を使用してよく、その場合、少なくとも１種の正孔導体材料のバンドギャップは、使用される発光体材料のバンドギャップより一般に大きい。本出願の文脈において、バンドギャップは、三重項エネルギーを意味すると理解される。適切なカルベン錯体は、例えば、本出願の優先日においてはまだ公開されていなかったＷＯ２００５／０１９３７３Ａ２、ＷＯ２００６／０５６４１８Ａ２及びＷＯ２００５／１１３７０４並びに以前の欧州出願ＥＰ０６１１２２２８．９及びＥＰ０６１１２１９８．４に記載される通りのカルベン錯体である。
【００７７】
発光層（３）は、少なくとも１種の発光体材料を含む。これは、原則として蛍光発光体又は燐光発光体であってよく、適切な発光体材料は、当業者に既知である。少なくとも１種の発光体材料は、好ましくは燐光発光体である。好ましく使用される燐光発光体化合物は、金属錯体に基づき、とりわけ金属Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｐｄ及びＰｔの錯体、特にＩｒの錯体は、重要性を得た。本発明により使用される式Ｉの化合物は、かかる金属錯体と共に使用するのに特に適切である。好ましい一実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、マトリックス材料及び／又は正孔／励起子ブロッカー材料及び／又は電子／励起子ブロッカー材料として使用される。特に、前記化合物は、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｐｄ及びＰｔの錯体と共に、より好ましくはＩｒの錯体と共にマトリックス材料及び／又は正孔／励起子ブロッカー材料及び／又は電子／励起子ブロッカー材料として使用するのに、適切である。
【００７８】
本発明のＯＬＥＤにおける使用に適切な金属錯体は、例えば、文献ＷＯ０２／６０９１０Ａ１、ＵＳ２００１／００１５４３２Ａ１、ＵＳ２００１／００１９７８２Ａ１、ＵＳ２００２／００５５０１４Ａ１、ＵＳ２００２／００２４２９３Ａ１、ＵＳ２００２／００４８６８９Ａ１、ＥＰ１１９１６１２Ａ２、ＥＰ１１９１６１３Ａ２、ＥＰ１２１１２５７Ａ２、ＵＳ２００２／００９４４５３Ａ１、ＷＯ０２／０２７１４Ａ２、ＷＯ００／７０６５５Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２Ａ１、ＷＯ０２／１５６４５Ａ１、ＷＯ２００５／０１９３７３Ａ２、ＷＯ２００５／１１３７０４Ａ２、ＷＯ２００６／１１５３０１Ａ１、ＷＯ２００６／０６７０７４Ａ１及びＷＯ２００６／０５６４１８に記載されている。
【００７９】
更に適切な金属錯体は、市販の金属錯体、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、イリジウム（ＩＩＩ）トリス（２−（４−トリル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）、イリジウム（ＩＩＩ）トリス（１−フェニルイソキノリン）、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ3’）（アセチルアセトネート）、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2）ピコリネート、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（１−フェニルイソキノリン）（アセチルアセトネート）、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン）（アセチルアセトネート）、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチルジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン）（アセチルアセトネート）及びトリス（３−メチル−１−フェニル−４−トリメチルアセチル−５−ピラゾリン）テルビウム（ＩＩＩ）である。
【００８０】
更に、以下の市販の材料が適切である：トリス（ジベンゾイルアセトナト）モノ（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（５−アミノフェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジ−２−ナフトイルメタン）モノ（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（４−ブロモベンゾイルメタン）モノ（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジ（ビフェニルメタン））モノ（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（４，７−ジフェニルフェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（４，７−ジメチルフェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（４，７−ジメチルフェナントロリンジスルホン酸）ユウロピウム（ＩＩＩ）ジナトリウム塩、トリス［ジ（４−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ）ベンゾイルメタン）］モノ（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）及びトリス［ジ［４−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ）ベンゾイルメタン）］モノ（５−アミノフェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）。
【００８１】
特に好ましい三重項発光体は、カルベン錯体である。本発明の好ましい一実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、三重項発光体としてのカルベン錯体と共にマトリックス材料としての発光層において使用される。適切なカルベン錯体は、当業者に既知であり、上述の出願及び下記において特定される。更なる好ましい一実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、三重項発光体としてのカルベン錯体と共に正孔／励起子ブロッカー材料として使用される。式（Ｉ）の化合物は、更に、三重項発光体としてのカルベン錯体と共にマトリックス材料及び正孔／励起子ブロッカー材料の両方として使用され得る。
【００８２】
従って、ＯＬＥＤにおいてマトリックス材料及び／又は正孔／励起子及び／又は電子／励起子ブロッカー材料として式Ｉの化合物と共に使用するのに適切な金属錯体はまた、例えば、本出願の優先日においてはまだ公開されていなかったＷＯ２００５／０１９３７３Ａ２、ＷＯ２００６／０５６４１８Ａ２及びＷＯ２００５／１１３７０４並びに以前のＰＣＴ出願ＷＯ２００７／１１５９７０及びＷＯ２００７／１１５９８１に記載される通りのカルベン錯体である。記載のＷＯ及びＥＰの出願の開示に対する参照は、本明細書により明確になされ、これらの開示内容は、本出願で援用される。
【００８３】
正孔／励起子ブロッキング層（４）は、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（Ｂａｔｈｏｃｕｐｒｏｉｎ（ＢＣＰ））、ビス（２−メチル−８−キノリナト）−４−フェニルフェニラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡＩｑ）、フェノチアジンＳ，Ｓ−ジオキシド誘導体、１，３，５−トリス（Ｎ−フェニル−２−ベンジルイミダゾール）ベンゼン）（ＴＰＢＩ）等のＯＬＥＤに通例使用される正孔ブロッカー材料を含むことができるが、その場合、ＴＰＢＩ及びＢＡＩｑは、電子導電材料としても適切である。更なる一実施形態において、ＷＯ２００６／１００２９８に開示されるように、カルボニル基を含む基を介して結合する芳香族環又は芳香族複素環を含む化合物は、正孔／励起子ブロッキング層（４）として、又は、発光層（３）におけるマトリックス材料として使用され得る。
【００８４】
好ましい一実施形態において、本発明は、層、（１）陽極と、（２）正孔導体層と、（３）発光層と、（４）正孔／励起子ブロッキング層と、（５）電子導体層と、（６）陰極とを含み、並びに適切な場合、更なる層、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む正孔／励起子ブロッキング層を含む本発明のＯＬＥＤに関する。
【００８５】
更なる好ましい一実施形態において、本発明は、層、（１）陽極と、（２）正孔導体層と、（３）発光層と、（４）正孔／励起子ブロッキング層と、（５）電子導体層と、（６）陰極とを含み、並びに適切な場合、更なる層、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む発光層（３）と、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む正孔／励起子ブロッキング層とを含む本発明のＯＬＥＤに関する。
【００８６】
更なる一実施形態において、本発明は、層、（１）陽極と、（２）正孔導体層及び／又は（２’）電子／励起子ブロッキング層（ＯＬＥＤは、いずれの層（２）及び（２’）を含んでよく、或いは層（２）又は層（２’）のいずれかを含んでよい）と、（３）発光層と、（４）正孔／励起子ブロッキング層と、（５）電子導体層と、（６）陰極とを含み、並びに適切な場合、更なる層、電子／励起子ブロッキング層及び／又は正孔導体層と、適切な場合、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む発光層（３）とを含む本発明のＯＬＥＤに関する。
【００８７】
本発明のＯＬＥＤの層（５）に適切な電子導体材料は、オキシノイド化合物（例えば、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）、ビス（２−メチル−８−キノリナト）−４−フェニルフェニラトアルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡＩｑ））フェナントロリンに基づく化合物（例えば、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＤＰＡ＝ＢＣＰ）や４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＰＡ））、及びアゾール化合物（例えば、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、３−（４−ビフェニルイル）−４−フェニル−５（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）、２，２’２’’−（１，３，５−フェニレン）トリス［１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール］（ＴＰＢ１））でキレート化された金属を含む。層（５）は、電子輸送を容易にする役割を果たすことができるか、或いはＯＬＥＤの層の界面での励起子の急冷を防止するために緩衝層又は障壁層としての役割を果たすことができる。層（５）は、好ましくは電子の移動性を向上させ、励起子の急冷を減少させる。好ましくは適切な電子導体材料は、ＴＰＢＩ及びＢＡＩｑである。
【００８８】
正孔導体材料及び電子導体材料としての前述の材料の中で、幾つかは、幾つかの機能を満たすことができる。例えば、電子導電材料の一部は、低ＨＯＭＯを有する場合、同時に正孔ブロッキング材料である。これらは、例えば正孔／励起子ブロッキング層（４）において使用され得る。しかしながら、層（５）により正孔／励起子ブロッカーとしての機能を想定することも同様に可能であり、その結果、層（４）を省くこともできる。
【００８９】
また、使用する材料の輸送特性を向上させるためには、即ち、第１に、層厚さを厚くするために（ピンホール／短絡の回避）、第２に、装置の動作電圧を最小にするためには、電荷輸送層に電子的にドープしてもよい。例えば、正孔導体材料に電子受容体をドープしてよく；例えば、フタロシアニン又はアリールアミン（例えばＴＰＤやＴＤＴＡ）にテトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）をドープすることが可能である。例えば、電子導体材料にアルカリ金属をドープしてよく、例えばＡｌｑ3にリチウムをドープしてよい。電子ドーピングは、当業者に既知であり、例えば、Ｗ．Ｇａｏ，Ａ．Ｋａｈｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌ．９４，Ｎｏ．１，Ｊｕｌｙ  １，２００３（ｐ−ｄｏｐｅｄ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｌａｙｅｒ）；Ａ．Ｇ．Ｗｅｒｎｅｒ，Ｆ．Ｌｉ，Ｋ．Ｈａｒａｄａ，Ｍ．Ｐｆｅｉｆｆｅｒ，Ｔ．Ｆｒｉｔｚ，Ｋ．Ｌｅｏ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，Ｖｏｌ．８２，Ｎｏ．２５，Ｊｕｎｅ  ２３，２００３及びＰｆｅｉｆｆｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  ２００３，４，８９−１０３に開示されている。
【００９０】
陰極（６）は、電子又は負電荷担体を導入する役割を果たす電極である。陰極のための適切な材料は、ランタニド及びアクチニドを含む元素の周期表（旧ＩＵＰＡＣ方式）のＩａ族のアルカリ金属（例えばＬｉ、Ｃｓ）、ＩＩａ族のアルカリ土類金属（例えばカルシウム、バリウム又はマグネシウム）、ＩＩｂ族の金属（例えばサマリウム）から成る群から選択される。更に、アルミニウムやインジウム等の金属並びに記載された全ての金属の組み合わせを使用すること可能である。更に、動作電圧を減少させるために、リチウムを含む有機金属化合物又はＬｉＦが、有機層と陰極との間に塗布され得る。
【００９１】
本発明によるＯＬＥＤは、当業者に既知の更なる層を更に含んでよい。例えば、層（２）と発光層（３）との間には、正電荷の輸送を容易にする、及び／又は、層のバンドギャップを互いに適合させる層を塗布してよい。或いは、この更なる層は、保護層としての役割を果たすことができる。類似の方法においては、負電荷の輸送を容易にするために、及び／又は、層の間のバンドギャップを互いに適合させるために、発光層（３）と層（４）との間に更なる層が存在してよい。或いは、この層は、保護層としての役割を果たすことができる。
【００９２】
好ましい一実施形態において、本発明のＯＬＥＤは、層（１）〜（６）に加えて、下記で特定される更なる層：
−陽極（１）と正孔輸送層（２）との間の正孔注入層；
−正孔輸送層（２）と発光層（３）との間の電子ブロッキング層；
−電子輸送層（５）と（６）陰極との間の電子注入層の内の少なくとも１つを含む。
【００９３】
当業者は、どのようにして適切な材料が選択されなければならないか（例えば電気化学的研究に基づいて）について認識している。個々の層に適切な材料は、当業者に既知であり、例えばＷＯ００／７０６５５に開示されている。
【００９４】
更に、電荷担体輸送の効率を増加させるために、本発明のＯＬＥＤにおいて使用される層の一部又は全てを表面処理することが可能である。前記層の各々のための材料の選択は、好ましくは、高い効率及び寿命を有するＯＬＥＤが得られるように決定される。
【００９５】
本発明のＯＬＥＤは、当業者に既知の方法により製造され得る。一般に、本発明のＯＬＥＤは、適切な基体上への個々の層の連続蒸着により製造される。適切な基体は、例えば、ガラス、無機半導体又はポリマー膜である。蒸着のために、通例の技術（熱蒸発、化学蒸着（ＣＶＤ）、物理蒸着（ＰＶＤ）等）を使用することが可能である。別の方法において、ＯＬＥＤの有機層は、適切な溶媒における溶液又は分散液からコーティングされ得るが、そのためには、当業者に既知のコーティング技術が用いられる。
【００９６】
一般に、種々の層は、以下の厚みを有する：陽極（１）５０〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜２００ｎｍ；正孔導電層（２）５〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜８０ｎｍ、発光層（３）１〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜８０ｎｍ、正孔／励起子ブロッキング層（４）２〜１００ｎｍ、好ましくは５〜５０ｎｍ、電子導電層（５）５〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜８０ｎｍ、陰極（６）２０〜１０００ｎｍ、好ましくは３０〜５００ｎｍ。陰極に関する本発明のＯＬＥＤにおける正孔及び電子の再結合領域の相対位置と、故にＯＬＥＤの発光スペクトルとは、なかでも各層の相対的厚みに影響され得る。このことは、好ましくは、再結合領域の位置がダイオードの光共振器の性質に適合するように、故に発光体の発光波長に適合するように、電子輸送層の厚みが選択されるべきであることを意味する。ＯＬＥＤにおける個々の層の層厚さの比は、使用する材料に依存する。使用するいかなる更なる層の層厚さも、当業者に既知である。電子導電層及び／又は正孔導電層は、電気的にドープされる際に特定される層厚さよりも大きな厚みを有することが可能である。
【００９７】
本発明によれば、発光層、及び／又は、場合により本発明のＯＬＥＤにおいて存在する更なる層の内の少なくとも１つは、一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む。一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物は、マトリックス材料として発光層中に存在するが、一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物は、各場合において単独で、又は、対応する層に適切な更なる上述の材料の内の少なくとも１種と共に、本発明のＯＬＥＤの少なくとも１種の更なる層において使用され得る。同様に、発光層、並びに式（Ｉ）の化合物は、１種以上の更なるマトリックス材料を含むことが可能である。
【００９８】
本発明のＯＬＥＤの効率は、例えば個々の層を最適化することにより向上し得る。例えば、ＣａやＢａ等の非常に効率的な陰極は、適切な場合、ＬｉＦの中間層と組み合わせて使用され得る。同様に、成形基体と、動作電圧の低下又は量子効率の増加を生じさせる新規な正孔輸送材料とは、本発明のＯＬＥＤにおいて使用され得る。更に、異なる層のエネルギー準位を調整するため、且つ、エレクトロルミネセンスを容易にするため、更なる層がＯＬＥＤに存在してよい。
【００９９】
本発明のＯＬＥＤは、エレクトロルミネセンスが有用である全ての装置において使用され得る。適切な装置は、好ましくは、据え置き型視覚的表示装置、移動式視覚的表示装置及び照明装置から選択される。据え置き型視覚的表示装置としては、例えば、コンピュータの視覚的表示装置、テレビ、プリンタにおける視覚的表示装置、台所機器、広告パネル、イルミネーション、情報パネルがある。移動式視覚的表示装置としては、例えば、携帯電話、ラップトップ型コンピュータ、デジタルカメラ、車両における視覚的表示装置や、バス及び電車の目的地ディスプレイがある。
【０１００】
更に、式Ｉの化合物は、反転構造を有するＯＬＥＤにおいて使用され得る。好ましくは、本発明に従って使用される式Ｉの化合物を、次に、発光層におけるマトリックス材料として、これらの反転ＯＬＥＤにおいて使用することである。反転ＯＬＥＤの構造及びそれに通例で使用される材料は、当業者に既知である。
【０１０１】
続く実施例は、本発明の更なる例証を提供するものである。
【０１０２】
実施例
１．）合成
実施例ａ）：２，４，６−トリス（ジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（１）（比較）を製造するための２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン（塩化シアヌル）の三置換
【化１９】
2011502189.tif 000020
【０１０３】
一般方法Ａ：窒素雰囲気下でカリウム上で乾燥させた１００ｍＬのＴＨＦに、窒素導入口と隔膜とを備えた２５０ｍＬの二つ口フラスコ内で５．９２ｇ（３５ｍｍｏｌ）のジフェニルアミンを溶解させる。続いて、溶液を２１．８ｍＬ（３５ｍｍｏｌ）のｎ−ブチルリチウム（ヘキサンにおいて１．６Ｍ）と室温で１０分間に亘って混合し、更に１０分間撹拌する。窒素導入口と、還流冷却器と、隔膜とを備えた５００ｍＬの三つ口フラスコ内で、窒素雰囲気下でカリウム上で乾燥させた１００ｍＬのＴＨＦに１．８４ｇ（１０ｍｍｏｌ）の塩化シアヌルを溶解させる。移送カニューレにより、塩化シアヌル溶液にリチウムジフェニルアミド溶液を滴下して移送する。続いて、反応混合液を、還流下で６時間沸騰させる。室温に冷却後、溶媒を蒸発させ、２００ｍＬの水において残渣を１０分間撹拌する。濾過により得られた白色固体を、ジエチルエーテルで洗浄し、熱いエタノールにおいてスラリー化させ、熱時濾過する。更なる精製のために、生成物を、クロロベンゼンにおいて再結晶させ、３．５５ｇ（６１％）の２，４，６−トリス（ジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（１）を白色固体として得るために高真空下で乾燥させる。
【０１０４】
2011502189.tif 000021
【０１０５】
実施例ｂ）：２，４，６−トリス（３−メチルジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（２）（比較）を製造するための２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンの三置換
【化２０】
2011502189.tif 000022
【０１０６】
方法Ａに従って１．８４ｇ（１０ｍｍｏｌ）の塩化シアヌルと６．４１ｇ（３５ｍｍｏｌ）の３−メチルジフェニルアミンを反応させ、精製して、３．８１ｇ（６４％）の２，４，６−トリス（３−メチルジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（２）を白色固体として得る。
【０１０７】
2011502189.tif 000023
【０１０８】
実施例ｃ）：
２，４−ビス（ジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを製造するための２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン（塩化シアヌル）の二置換
【化２１】
2011502189.tif 000024
【０１０９】
一般方法Ａ：窒素雰囲気下で窒素導入口と隔膜とを備えた２５０ｍＬの二つ口フラスコ内でカリウム上で乾燥させた１００ｍＬのＴＨＦに、３．３８ｇ（２０ｍｍｏｌ）のジフェニルアミンを溶解させる。続いて、溶液を１２．５ｍＬ（２０ｍｍｏｌ）のｎ−ブチルリチウム（ヘキサンにおいて１．６Ｍ）と室温で１０分間に亘って混合し、混合液を更に１０分間撹拌する。窒素導入口と、還流冷却器と、隔膜とを備えた５００ｍＬの三つ口フラスコ内で、窒素雰囲気下でカリウム上で乾燥させた１００ｍＬのＴＨＦに１．８４ｇ（１０ｍｍｏｌ）の塩化シアヌルを溶解させる。移送カニューレにより、塩化シアヌル溶液にリチウムジフェニルアミン溶液を滴下する。続いて、反応混合液を、還流下で６時間沸騰させる。室温に冷却後、溶媒を蒸発させ、２００ｍＬの水において残渣を１０分間撹拌する。濾過により得られた白色固体を、ジエチルエーテルで洗浄し、熱いエタノールにおいてスラリー化させ、熱時濾過する。続いて、３．４８ｇ（７７％）の２，４−ビス（ジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを白色固体として得るために、ヘキサン／ＴＨＦ混合溶離液（３／１、Ｖ／Ｖ）でカラムクロマトグラフィにより生成物を精製する。
【０１１０】
2011502189.tif 000025
【０１１１】
２，４−ビス（ジフェニルアミノ）−６−（３，５−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（３）（本発明による）を製造するための２，４−ビス（ジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンの置換
【化２２】
2011502189.tif 000026
【０１１２】
方法Ｂに従って０．７９ｇ（６．５ｍｍｏｌ）の３，５−ジメチルフェノールと２．２５ｇ（５ｍｍｏｌ）の２，４−ビス（ジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを反応させ、精製して、２．１５ｇ（８０％）の２，４−ビス（ジフェニルアミノ）−６−（３，５−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（３）を白色固体として得る。
【０１１３】
2011502189.tif 000027
【０１１４】
実施例ｄ）：
２，４−ビス（フェノキシ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを製造するための２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン（塩化シアヌル）二置換
【化２３】
2011502189.tif 000028
【０１１５】
滴下漏斗と温度計とを備えた５００ｍＬの２つ口フラスコ内で、１００ｍＬのアセトンに３．７６ｇ（２０ｍｍｏｌ）の塩化シアヌルを溶解させ、１０℃に冷却する。２５０ｍＬのフラスコ内で、１５０ｍＬのアセトン／水混合液（１／４、Ｖ／Ｖ）に３．７６ｇ（４０ｍｍｏｌ）のフェノールを溶解させ、１．６０ｇ（４０ｍｍｏｌ）の水酸化ナトリウムと混合し、室温で１５分間撹拌する。続いて、３０分に亘ってナトリウムフェノキシド溶液を塩化シアヌル溶液に滴下するが、その間、溶液温度は１０℃を超えてはならない。次いで、反応溶液を１０℃で１時間撹拌し、次いで２時間に亘って室温に加温する。形成された白色固体を濾別し、５０ｍＬの水で２回洗浄する。更なる精製のために、生成物をヘキサン／ＴＨＦ混合液（１／１、Ｖ／Ｖ）において再結晶させ、減圧下で乾燥し、４．７８ｇ（８０％）の２，４−ビス（フェノキシ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを白色固体として得る。
【０１１６】
2011502189.tif 000029
【０１１７】
２，４−ビス（フェノキシ）−６（３−メチルジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（４）（本発明による）を製造するための２，４−ビス（フェノキシ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンの置換
【化２４】
2011502189.tif 000030
【０１１８】
一般方法Ａに従って１．７９ｇ（６ｍｍｏｌ）の２，４−ビス（フェノキシ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンと１．３４ｇ（７．３ｍｍｏｌ）の３−メチルジフェニルアミンを反応させる。ヘキサン／ＴＨＦ混合溶離液（１０／１、Ｖ／Ｖ）でカラムクロマトグラフィにより生成物を精製し、１．３５ｇ（５１％）の２，４−ビス（フェノキシ）−６−（３−メチルジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（４）を白色固体として得る。
【０１１９】
2011502189.tif 000031
【０１２０】
実施例ｅ）：２，４−ビス（ジフェニルアミノ）−６−フェノキシ−１，３，５−トリアジン（５）（本発明による）を製造するための２，４−ビス（ジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンの置換
【化２５】
2011502189.tif 000032
【０１２１】
一般方法Ｂ：還流冷却器と滴下漏斗とを備えた２５０ｍＬの２つ口フラスコ内で、７０ｍＬのアセトンに２．２５ｇ（５ｍｍｏｌ）の２，４−ビス（ジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを溶解させる。１００ｍＬのフラスコ内で、５０ｍＬのアセトン／水混合液（１／１、Ｖ／Ｖ）に０．６１ｇ（６．５ｍｍｏｌ）のフェノールを溶解させ、０．２３ｇ（５．７５ｍｍｏｌ）の水酸化ナトリウムと混合し、室温で１５分間撹拌した。続いて、１５分に亘って、２，４−ビス（ジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン溶液にナトリウムフェノキシド溶液を滴下する。次いで、反応溶液を還流下で８時間沸騰させる。室温に冷却後、５０ｍＬの水を溶液に添加する。白色固体を濾別して、３０ｍＬの水で２回を洗浄する。得られた生成物を、ヘキサン−エチルアセテート混合溶離液（７／１、Ｖ／Ｖ）でカラムクロマトグラフィにより精製し、１．６５ｇ（６５％）の２，４−ビス（ジフェニルアミノ）−６−フェノキシ−１，３，５−トリアジン（５）を白色固体として得る。
【０１２２】
2011502189.tif 000033
【０１２３】
実施例ｆ）：
２，４−ビス（３−メチルジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを製造するための２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンの二置換
【化２６】
2011502189.tif 000034
【０１２４】
方法Ａに従って、１．８４ｇ（１０ｍｍｏｌ）の塩化シアヌルと３．６６ｇ（２０ｍｍｏｌ）の３−メチルジフェニルアミンを反応させる。ヘキサン／ＴＨＦ混合溶離液（７／１、Ｖ／Ｖ）でカラムクロマトグラフィにより生成物を精製し、３．７２ｇ（７８％）の２，４−ビス（３−メチルジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを白色固体として得る。
【０１２５】
2011502189.tif 000035
【０１２６】
２，４−ビス（３−メチルジフェニルアミノ）−６−（３，５−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（６）（本発明による）を製造するための２，４−ビス（３−メチルジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンの置換
【化２７】
2011502189.tif 000036
【０１２７】
方法Ｂに従って０．７９ｇ（６．５ｍｍｏｌ）の３，５−ジメチルフェノールと２．３９ｇ（５ｍｍｏｌ）の２，４−ビス（３−メチルジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを反応させ、精製して、２．０３ｇ（７２％）の２，４−ビス（３―メチルジフェニルアミノ）−６−（３，５−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンを白色固体（６）として得る。
【０１２８】
2011502189.tif 000037
【０１２９】
実施例ｇ）：
２，４−ビス（４，４’−ジメチルジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを製造するための２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンの二置換
【化２８】
2011502189.tif 000038
【０１３０】
方法Ａに従って１．８４ｇ（１０ｍｍｏｌ）の塩化シアヌルと３．９５ｇ（２０ｍｍｏｌ）の４，４’−ジメチルジフェニルアミンを反応させる。ヘキサン／ＴＨＦ混合溶離液（４／１、Ｖ／Ｖ）でカラムクロマトグラフィにより生成物を精製し、２．５６ｇ（５１％）の２，４−ビス（４，４’−ジメチルジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを白色固体として得る。
【０１３１】
2011502189.tif 000039
【０１３２】
２，４−ビス（４，４’−ジメチルジフェニルアミノ）−６−（３，５−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（７）（本発明による）を製造するための２，４−ビス（４，４’−ジメチルジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンの置換
【化２９】
2011502189.tif 000040
【０１３３】
方法Ｂに従って０．７９ｇ（６．５ｍｍｏｌ）の３，５−ジメチルフェノールと２．５３ｇ（５ｍｍｏｌ）の２，４−ビス（４，４’−ジメチルジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを反応させ、昇華により精製し、２．６６ｇ（９０％）の２，４−ビス（４，４’−ジメチルジフェニルアミノ）−６−（３，５−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンを白色固体として得る。
【０１３４】
2011502189.tif 000041
【０１３５】
実施例ｈ）：
９−（４−メトキシフェニル）カルバゾールを製造するためのゴルトベルク反応
【化３０】
2011502189.tif 000042
【０１３６】
窒素導入口と還流冷却器とを備えた２５０ｍＬの２つ口フラスコ内で、７０ｍＬの乾燥ジオキサンに、３．３５ｇ（２０ｍｍｏｌ）のカルバゾールと、５．１５ｇ（２２ｍｍｏｌ）の４−ヨードアニソールと、０．３８ｇ（２ｍｍｏｌ）のヨウ化銅と、４．２４ｇ（２０ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムとを窒素雰囲気下で溶解させる。０．２３ｇ（２ｍｍｏｌ）のトランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン（ＤＡＣｙ）を添加し、その後、反応溶液を１１０℃で還流下で２４時間撹拌する。室温に冷却した後、Ａｌｏｘ  Ｎカラムにより無機塩を分離する。得られた濾液を濃縮し、シクロヘキサン／ＴＨＦ混合溶離液（２０／１、ＶＶ）でカラムクロマトグラフィにより生成物を精製する。３．１２ｇ（５８％）の９−（４−メトキシフェニル）カルバゾールを白色固体として得る。
【０１３７】
2011502189.tif 000043
【０１３８】
９−（４−ヒドロキシフェニル）カルバゾールを製造するためのエーテル開裂
【化３１】
2011502189.tif 000044
【０１３９】
窒素雰囲気下で、窒素導入口と隔膜とを備えた１００ｍＬの２つ口フラスコ内で、４０ｍＬの乾燥ジクロロメタンに２．００ｇ（７．３３ｍｍｏｌ）の９−（４−メトキシフェニル）カルバゾールを溶解させ、−７８℃に冷却する。撹拌下で８ｍＬ（８ｍｍｏｌ）の三臭化ホウ素溶液（ＣＨ2Ｃｌ2における１Ｍ）を徐々に滴下する。１２時間に亘り、反応溶液を室温に加温する。２０ｍＬの水の添加後、有機相を分離させ、水で２回洗浄し、濃縮する。シクロヘキサン／ＴＨＦ混合溶離液（１０／１、ＶＶ）でカラムクロマトグラフィにより生成物を精製する。１．７５ｇ（９３％）の９−（４−ヒドロキシフェニル）カルバゾールを白色固体として得る。
【０１４０】
2011502189.tif 000045
【０１４１】
２，４−ビス（４，４’−ジメチルジフェニルアミノ）−６−（４−（カルバゾール−９−イル）−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン（８）を製造するための２，４−ビス（４，４’−ジメチルジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンの置換（本発明による）
【化３２】
2011502189.tif 000046
【０１４２】
方法Ｂに従って０．６３ｇ（２．４ｍｍｏｌ）の９−（４−ヒドロキシフェニル）−カルバゾールと１．０１ｇ（２ｍｍｏｌ）の２，４−ビス（４，４’−ジメチルジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを反応させ、ヘキサン／ＴＨＦ混合溶離液（１０／１、Ｖ／Ｖ）でカラムクロマトグラフィにより精製し、１．１０ｇ（７６％）の２，４−ビス（４，４’−ジメチルジフェニルアミノ）−６−（４−（カルバゾール−９−イル）−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン（８）を白色固体として得る。
【０１４３】
2011502189.tif 000047
【０１４４】
実施例ｈ）：
９−（４−メトキシフェニル）カルバゾールを製造するためのゴルトベルク反応
【化３３】
2011502189.tif 000048
【０１４５】
窒素導入口と還流冷却器とを備えた２５０ｍＬの２つ口フラスコ内で、７０ｍＬの乾燥ジオキサンに、３．３５ｇ（２０ｍｍｏｌ）のカルバゾールと、５．１５ｇ（２２ｍｍｏｌ）の４−ヨードアニソールと、０．３８ｇ（２ｍｍｏｌ）のヨウ化銅と、４．２４ｇ（２０ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムとを窒素雰囲気下で溶解させる。０．２３ｇ（２ｍｍｏｌ）のトランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン（ＤＡＣｙ）を添加し、その後、反応溶液を１１０℃で還流下で２４時間撹拌する。室温に冷却した後、Ａｌｏｘ  Ｎカラムにより無機塩を分離する。得られた濾液を濃縮し、シクロヘキサン／ＴＨＦ混合溶離液（２０／１、ＶＶ）でカラムクロマトグラフィにより生成物を精製する。３．１２ｇ（５８％）の９−（４−メトキシフェニル）カルバゾールを白色固体として得る。
【０１４６】
2011502189.tif 000049
【０１４７】
９−（４−ヒドロキシフェニル）カルバゾールを製造するためのエーテル開裂
【化３４】
2011502189.tif 000050
【０１４８】
窒素雰囲気下で、窒素導入口と隔膜とを備えた１００ｍＬの２つ口フラスコ内で、４０ｍＬの乾燥ジクロロメタンに２．００ｇ（７．３３ｍｍｏｌ）の９−（４−メトキシフェニル）カルバゾールを溶解させ、−７８℃に冷却する。撹拌下で８ｍＬ（８ｍｍｏｌ）の三臭化ホウ素溶液（ＣＨ2Ｃｌ2における１Ｍ）を徐々に滴下する。１２時間に亘り、反応溶液を室温に加温する。２０ｍＬの水の添加後、有機相を分離させ、水で２回洗浄し、濃縮する。シクロヘキサン／ＴＨＦ混合溶離液（１０／１、ＶＶ）でカラムクロマトグラフィにより生成物を精製する。１．７５ｇ（９３％）の９−（４−ヒドロキシフェニル）カルバゾールを白色固体として得る。
【０１４９】
2011502189.tif 000051
【０１５０】
２，４−ビス（４，４’−ジメチルジフェニルアミノ）−６−（４−（カルバゾール−９−イル）−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン（８）を製造するための２，４−ビス（４，４’−ジメチルジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンの置換（本発明による）
【化３５】
2011502189.tif 000052
【０１５１】
方法Ｂに従って０．６３ｇ（２．４ｍｍｏｌ）の９−（４−ヒドロキシフェニル）−カルバゾールと１．０１ｇ（２ｍｍｏｌ）の２，４−ビス（４，４’−ジメチルジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを反応させ、ヘキサン／ＴＨＦ混合溶離液（１０／１、Ｖ／Ｖ）でカラムクロマトグラフィにより精製し、１．１０ｇ（７６％）の２，４−ビス（４，４’−ジメチルジフェニルアミノ）−６−（４−（カルバゾール−９−イル）−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン（８）を白色固体として得る。
【０１５２】
2011502189.tif 000053
【０１５３】
実施例ｉ）：
３，６−ジメチル−９−（４−メトキシフェニル）−カルバゾールを製造するためのゴルトベルク反応
【化３６】
2011502189.tif 000054
【０１５４】
窒素導入口と還流冷却器とを備えた２５０ｍＬの２つ口フラスコ内で、７０ｍＬの乾燥ジオキサンに、３．９１ｇ（２０ｍｍｏｌ）の３，６−ジメチルカルバゾールと、５．１５ｇ（２２ｍｍｏｌ）の４−ヨードアニソールと、０．３８ｇ（２ｍｍｏｌ）のヨウ化銅と、４．２４ｇ（２０ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムとを窒素雰囲気下で溶解させる。０．２３ｇ（２ｍｍｏｌ）のトランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン（ＤＡＣｙ）を添加し、その後、反応溶液を１１０℃で還流下で２４時間撹拌する。室温に冷却した後、Ａｌｏｘ  Ｎカラムにより無機塩を分離する。得られた濾液を濃縮し、シクロヘキサン／ＴＨＦ混合溶離液（２０／１、ＶＶ）でカラムクロマトグラフィにより生成物を精製する。４．４５ｇ（７４％）の３，６−ジメチル−９−（４−メトキシフェニル）カルバゾールを白色固体として得る。
【０１５５】
2011502189.tif 000055
【０１５６】
３，６−ジメチル−９−（４−ヒドロキシフェニル）カルバゾールを製造するためのエーテル開裂
【化３７】
2011502189.tif 000056
【０１５７】
窒素雰囲気下で、窒素導入口と隔膜とを備えた１００ｍＬの２つ口フラスコ内で、４０ｍＬの乾燥ジクロロメタンに１．５２ｇ（５．０ｍｍｏｌ）の３，６−ジメチル−９−（４−メトキシフェニル）カルバゾールを溶解させ、−７８℃に冷却する。撹拌下で５．５ｍＬ（５．５ｍｍｏｌ）の三臭化ホウ素溶液（ＣＨ2Ｃｌ2における１Ｍ）を徐々に滴下する。１２時間に亘り、反応溶液を室温に加温する。２０ｍＬの水の添加後、有機相を分離させ、水で２回洗浄し、濃縮する。シクロヘキサン／ＴＨＦ混合溶離液（１０／１、ＶＶ）でカラムクロマトグラフィにより生成物を精製する。１．４３ｇ（９９％）の３，６−ジメチル−９−（４−ヒドロキシフェニル）カルバゾールを白色固体として得る。
【０１５８】
2011502189.tif 000057
【０１５９】
２，４−ビス（４，４’−ジメチルジフェニルアミノ）−６−（４−（３，６−ジメチル−カルバゾール−９−イル）−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン（９）を製造するための２，４−ビス（４，４’−ジメチルジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンの置換
【化３８】
2011502189.tif 000058
【０１６０】
方法Ｂに従って１．３８ｇ（４．８ｍｍｏｌ）の３，６−ジメチル−９−（４−ヒドロキシフェニル）−カルバゾールと２．０７ｇ（４．６ｍｍｏｌ）の２，４−ビス（４，４’−ジメチルジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを反応させ、ヘキサン／ＴＨＦ混合溶離液（１０／１、Ｖ／Ｖ）でカラムクロマトグラフィにより精製し、２．６１ｇ（８１％）の２，４−ビス（４，４’−ジメチルジフェニルアミノ）−６−（４−（３，６−ジメチル−カルバゾール−９−イル）−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン（９）を白色固体として得る。
【０１６１】
2011502189.tif 000059
【０１６２】
２．）熱的性質
下表に示される全ての熱的データは、不活性気体下で１０Ｋ／分の加熱速度又は冷却速度でＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  ＤＳＣ−７熱量計で示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定された。
【０１６３】
個々のトリアジン誘導体の化学構造式を、以下に示す。
【０１６４】
一般式（Ｉ）のジフェニルアミノビス（フェノキシ）トリアジン化合物及びビス（ジフェニルアミノ）フェノキシトリアジン化合物の熱的性質
【表１】
2011502189.tif 000060
【０１６５】
【表２】
2011502189.tif 000061
【０１６６】
３．）ダイオード
実施例ｍ）：
マトリックス材料として２，４−ビス（ジフェニルアミノ）−６−（３，５−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（３）（本発明による）を含むＯＬＥＤの製造
超音波浴内で、アセトン／イソプロパノール混合液において、陽極として使用するＩＴＯ基体を最初に洗浄する。生じ得る有機残渣を除去するため、Ｏ2プラズマ中で前記基体を更に１０分間洗浄する。
【０１６７】
その後、洗浄された基体に、以下で特定される有機材料を、１０-6ｍｂａｒで約０．５〜５ｎｍ／分の速度で蒸着により塗布する。
【０１６８】
基体に塗布する正孔導体及び励起子ブロッカーは、３０ｎｍの厚さを有するＮ，Ｎ’−ジ（ナフト−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（α−ＮＰＤ）（Ｃ１）である。
【０１６９】
【化３９】
2011502189.tif 000062
【０１７０】
続いて、１０質量％の化合物イリジウム（ＩＩＩ）ビス［（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］ピコリネート（ＦＩｒｐｉｃ）（Ｃ２）と、９０質量％の化合物２，４−ビス（ジフェニルアミノ）−６−（３，５−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（３）との混合物を、３０ｎｍの厚さで蒸着により塗布するが、前者の化合物は発光体として機能し、後者はマトリックス材料として機能する。
【０１７１】
【化４０】
2011502189.tif 000063
【０１７２】
次に、蒸着により電子輸送体及び励起子／正孔ブロッカー、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡＩｑ）（Ｃ３）を３０ｎｍの厚さで塗布し、次いで１ｎｍ厚のフッ化リチウム層を塗布し、最後に２００ｎｍ厚のアルミニウム電極を塗布する。
【０１７３】
【化４１】
2011502189.tif 000064
【０１７４】
Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフト−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（α−ＮＰＤ）（Ｃ１）、イリジウム（ＩＩＩ）ビス［（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］ピコリネート（Ｆｌｒｐｉｃ）（Ｃ２）、及びビス（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡＩｑ）（Ｃ３）は、市販されている。
【０１７５】
ＯＬＥＤの特性を評価するために、異なる電流及び電圧でエレクトロルミネセンススペクトルを記録する。更に、電圧電流特性を、発光量と組み合わせて光度計で測定する。
【０１７６】
記載のＯＬＥＤについては、以下の電気光学データが得られる：
【表３】
2011502189.tif 000065
【０１７７】
実施例ｎ）：
マトリックス材料として２，４−ビス（フェノキシ）−６−（３−メチルジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（４）（本発明による）を含むＯＬＥＤの製造
超音波浴内で、アセトン／イソプロパノール混合液において、陽極として使用するＩＴＯ基体を最初に洗浄する。生じ得る有機残渣を除去するため、Ｏ2プラズマ中で前記基体を更に１０分間洗浄する。
【０１７８】
その後、洗浄された基体に、以下で特定される有機材料を、１０-6ｍｂａｒで約０．５〜５ｎｍ／分の速度で蒸着により塗布する。
【０１７９】
基体に塗布する正孔導体及び励起子ブロッカーは、３０ｎｍの厚さを有するＮ，Ｎ’−ジ（ナフト−１−イル）−Ｎ、Ｎ’−ジフェニルベンジジン（α−ＮＰＤ）（Ｃ１）である。
【０１８０】
続いて、１０質量％の化合物イリジウム（ＩＩＩ）ビス［（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］ピコリネート（ＦＩｒｐｉｃ）（Ｃ２）と、９０質量％の化合物２，４−ビス（フェノキシ）−６−（３−メチルジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（４）との混合物を、３０ｎｍの厚さで蒸着により塗布するが、前者の化合物は発光体として機能し、後者はマトリックス材料として機能する。
【０１８１】
次に、蒸着により電子輸送体及び励起子／正孔ブロッカー、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡＩｑ）（Ｃ３）を３０ｎｍの厚さで塗布し、次いで１ｎｍ厚のフッ化リチウム層を塗布し、最後に２００ｎｍ厚のアルミニウム電極を塗布する。
【０１８２】
ＯＬＥＤの特性を評価するために、異なる電流及び電圧でエレクトロルミネセンススペクトルを記録する。更に、電圧電流特性を、発光量と組み合わせて光度計で測定する。
【０１８３】
記載のＯＬＥＤについては、以下の電気光学データが得られる：
【表４】
2011502189.tif 000066
【手続補正書】
【提出日】平成21年8月21日(2009.8.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2011502189.tif 000071
［式中、
Ａは、ＣＲ11、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｄは、ＣＲ12、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｅは、ＣＲ13、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｇは、ＣＲ14、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｌは、ＣＲ15、Ｎ又はＰであり、或いはｎ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ハロゲン、擬ハロゲン、アミノ、或いは供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基であり；
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、擬ハロゲン、アミノ、供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基（該置換基は、ＳｉＲ31Ｒ32Ｒ33、ハロゲン基、ハロゲン化Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、カルボニル（−ＣＯ（Ｒ31））、カルボニルチオ（−Ｃ＝Ｏ（ＳＲ31））、カルボニルオキシ（−Ｃ＝Ｏ（ＯＲ31））、オキシカルボニル（−ＯＣ＝Ｏ（Ｒ31））、チオカルボニル（−ＳＣ＝Ｏ（Ｒ31））、擬ハロゲン基、アミド（−Ｃ＝Ｏ（ＮＲ31））、−ＮＲ31Ｃ＝Ｏ（Ｒ32）、ホスホネート（−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ31）2、ホスフェート（−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ31）2）、ホスフィン（−ＰＲ31Ｒ32）、ホスフィンオキシド（−Ｐ（Ｏ）Ｒ312）、スルフェート（−ＯＳ（Ｏ）2ＯＲ31）、スルホキシド（Ｓ（Ｏ）Ｒ31）、スルホネート（−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ31）、スルホニル（−Ｓ（Ｏ）2Ｒ31）、スルホンアミド（−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ31Ｒ32）、ＮＯ2、ボロン酸エステル（−ＯＢ（ＯＲ31）2）、イミノ（−Ｃ＝ＮＲ31Ｒ32））、ボラン基、スタンナン基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、オキシム基、ニトロソ基、ジアゾ基、ビニル基、（＝スルホネート）、ボロン酸基、スルホキシイミン、アラン、ゲルマン、ボロキシン及びボラジンからなる群から選択され、その際、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33は、各々独立して、置換又は非置換のＣ1〜Ｃ20−アルキル或いは置換又は非置換のＣ6〜Ｃ30−アリールである）、或いは式（ｉ）（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）
【化２】
2011502189.tif 000072
［式中、
式（ｉ）の基におけるＸ’、Ｒ1’、Ｒ2’、Ｒ3’、Ｒ4’、Ｒ5’、Ｒ6’、Ｒ7’、Ｒ8’、Ｒ9’及びＲ10’基、式（ｉｉ）の基におけるＸ’a、Ｒ1’a、Ｒ2’a、Ｒ3’a、Ｒ4’a、Ｒ5’a、Ｒ6’a、Ｒ7’a、Ｒ8’a、Ｒ9’a及びＲ10’a基、並びに式（ｉｉｉ）の基におけるＸ’b、Ｒ1’b、Ｒ2’b、Ｒ3’b、Ｒ4’b、Ｒ5’b、Ｒ6’b、Ｒ7’b、Ｒ8’b、Ｒ9’b及びＲ10’b基は、各々独立して、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10基について定義される通りであり、
Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ34’、Ｒ35’、Ｒ36’、Ｒ37’及びＲ38’基は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ハロゲン、擬ハロゲン、アミノ、或いは供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基である］の基であり；
Ｘは、
【化３】
2011502189.tif 000073
であり；
Ｍは、ＣＲ26、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｒは、ＣＲ27、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｔは、ＣＲ28、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｕは、ＣＲ29、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｖは、ＣＲ30、Ｎ又はＰであり、或いはｍ＝０である場合、更にＯ又はＳであり；
Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ハロゲン、擬ハロゲン、アミノ、或いは供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基であり；
Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、擬ハロゲン、アミノ、供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基（該置換基は、ＳｉＲ31Ｒ32Ｒ33、ハロゲン基、ハロゲン化Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、カルボニル（−ＣＯ（Ｒ31））、カルボニルチオ（−Ｃ＝Ｏ（ＳＲ31））、カルボニルオキシ（−Ｃ＝Ｏ（ＯＲ31））、オキシカルボニル（−ＯＣ＝Ｏ（Ｒ31））、チオカルボニル（−ＳＣ＝Ｏ（Ｒ31））、擬ハロゲン基、アミド（−Ｃ＝Ｏ（ＮＲ31））、−ＮＲ31Ｃ＝Ｏ（Ｒ32）、ホスホネート（−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ31）2、ホスフェート（−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ31）2）、ホスフィン（−ＰＲ31Ｒ32）、ホスフィンオキシド（−Ｐ（Ｏ）Ｒ312）、スルフェート（−ＯＳ（Ｏ）2ＯＲ31）、スルホキシド（Ｓ（Ｏ）Ｒ31）、スルホネート（−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ31）、スルホニル（−Ｓ（Ｏ）2Ｒ31）、スルホンアミド（−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ31Ｒ32）、ＮＯ2、ボロン酸エステル（−ＯＢ（ＯＲ31）2）、イミノ（−Ｃ＝ＮＲ31Ｒ32））、ボラン基、スタンナン基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、オキシム基、ニトロソ基、ジアゾ基、ビニル基、（＝スルホネート）、ボロン酸基、スルホキシイミン、アラン、ゲルマン、ボロキシン及びボラジンからなる群から選択され、その際、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33は、各々独立して、置換又は非置換のＣ1〜Ｃ20−アルキル或いは置換又は非置換のＣ6〜Ｃ30−アリールである）、或いは式（ｉｖ）（ｖ）又は（ｖｉ）
【化４】
2011502189.tif 000074
［式中、
式（ｉｖ）の基におけるＸ’’、Ｒ1’’、Ｒ2’’、Ｒ3’’、Ｒ4’’、Ｒ5’’、Ｒ6’’、Ｒ7’’、Ｒ8’’、Ｒ9’’及びＲ10’’基、式（ｖ）の基におけるＸ’’a、Ｒ1’’a、Ｒ2’’a、Ｒ3’’a、Ｒ4’’a、Ｒ5’’a、Ｒ6’’a、Ｒ7’’a、Ｒ8’’a、Ｒ9’’a及びＲ10’’a基、並びに式（ｖｉ）の基におけるＸ’’b、Ｒ1’’b、Ｒ2’’b、Ｒ3’’b、Ｒ4’’b、Ｒ5’’b、Ｒ6’’b、Ｒ7’’b、Ｒ8’’b、Ｒ9’’b及びＲ10’’b基は、各々独立して、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10基について定義される通りであり、
Ｒ34’’、Ｒ35’’、Ｒ36’’、Ｒ37’’、Ｒ38’’、Ｒ39’、Ｒ40’、Ｒ34’’’、Ｒ35’’’、Ｒ36’’’、Ｒ37’’’及びＲ38’基は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ハロゲン、擬ハロゲン、アミノ、或いは供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基である］の基であり；
ｎ、ｍは、各々独立して０又は１、好ましくは１である］の少なくとも１種のジフェニルアミノビス（フェノキシ）トリアジン化合物及び／又はビス（ジフェニルアミノ）フェノキシトリアジン化合物を含む有機発光ダイオード。
【請求項２】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14基の内の少なくとも１つ及び／又はＲ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24又はＲ27、Ｒ28、Ｒ29基の内の少なくとも１つが水素ではない、請求項１に記載の有機発光ダイオード。
【請求項３】
式（Ｉ）の前記化合物が、１〜１０個、好ましくは１、２、３、４、５又は６個の、水素でないＲ1〜Ｒ30基を有し、他の全てのＲ1〜Ｒ30基は、各々水素である、請求項１又は２に記載の有機発光ダイオード。
【請求項４】
Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ25、Ｒ26及びＲ30基が、各々水素である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の有機発光ダイオード。
【請求項５】
Ｒ1〜Ｒ40基が、各々独立して、水素、ハロゲン置換アルキル、擬ハロゲン、Ｏ−アルキル、又はＯ−アリールであり、好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、１個以上のフッ素原子で置換したＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、又はＯ−Ｃ6−アリールであり、より好ましくは、メチル、ＣＦ3又はＯ−メチルである、請求項１から４までのいずれか１項に記載の有機発光ダイオード。
【請求項６】
式（Ｉ）前記の化合物が、マトリックス材料及び／又は正孔／励起子ブロッカー材料及び／又は電子／励起子ブロッカー材料及び／又は正孔注入材料及び／又は電子注入材料及び／又は正孔導体材料及び／又は電子導体材料として使用される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の有機発光ダイオード。
【請求項７】
式（Ｉ）の前記化合物が、前記発光層におけるマトリックス材料として使用される、請求項６に記載の有機発光ダイオード。
【請求項８】
式（Ｉ）の前記化合物が、少なくとも１つの三重項発光体と共に前記有機発光ダイオードにおいて使用される、請求項１から７までのいずれか１項に記載の有機発光ダイオード。
【請求項９】
有機発光ダイオードにおける請求項１から５までのいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項１０】
請求項１から５までのいずれか１項に記載の式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を、好ましくは少なくとも１つの三重項発光体と共に含む発光層。
【請求項１１】
請求項１から５までのいずれか１項に記載の式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む電子ブロッキング層、正孔ブロッキング層、正孔注入層、電子注入層、正孔導体層及び／又は電子導体層。
【請求項１２】
請求項１０に記載の少なくとも１種の発光層、及び／又は、請求項１１に記載の少なくとも１種の電子ブロッキング層、正孔ブロッキング層、正孔注入層、電子注入層、正孔導体層及び／又は電子導体層を含む有機発光ダイオード。
【請求項１３】
請求項１から８まで又は１２のいずれか１項に記載の少なくとも１つの有機発光ダイオードを含む据え置き型視覚的表示装置、例えば、コンピュータの視覚的表示装置、テレビ、プリンタにおける視覚的表示装置、台所機器、広告パネル、イルミネーション、情報パネル及び移動式視覚的表示装置、例えば、携帯電話、ラップトップ型コンピュータ、デジタルカメラ、車両における視覚的表示装置や、バス及び電車の目的地ディスプレイ、並びに照明装置から成る群から選択される装置。
【国際調査報告】
2011502189.tif 000075
2011502189.tif 000076
2011502189.tif 000077
2011502189.tif 000078
2011502189.tif 000079
2011502189.tif 000080