(57)【要約】  本発明は、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩の製造法であって、その際、塩化シアヌルが水性媒体中で２０〜７０℃の温度でＮａＳＨ、Ｎａ2Ｓ又はこれらの２つの化合物の混合物とｐＨ値７〜１１で反応させられ、引き続きｐＨ値≧１２及び０〜２０℃の温度で前記２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩が沈殿析出及び分離される方法において、母液が前記２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩の分離工程後にｐＨ値６〜８に調節され、その際、前記２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの一ナトリウム塩が沈殿析出することを特徴とする方法を記載する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）の製造法であって、その際、塩化シアヌルを水性媒体中で２０〜７０℃の温度でＮａＳＨ、Ｎａ2Ｓ又はこれらの２つの化合物の混合物とｐＨ値７〜１１で反応させ、引き続きｐＨ値≧１２及び０〜２０℃の温度で、前記２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）を沈殿析出及び分離する方法において、前記２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）の分離工程後に母液をｐＨ値６〜８に調節し、その際、前記２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの一ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ1）が沈殿析出することを特徴とする、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）の製造法。
【請求項２】
前記母液を１０〜４５℃の温度に調節することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記母液からの沈殿析出した２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの一ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ1）を、機械的分離法によって分離することを特徴とする、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
前記２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの一ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ1）の前記分離からの濾液のｐＨ値を、ｐＨ値１．５〜２．５に調節することを特徴とする、請求項３記載の方法。
【請求項５】
前記沈殿析出する２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン（ＴＭＴ−Ｈ3）を、分離法によって分離し、且つ得られた２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン（ＴＭＴ−Ｈ3）を、前記２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの一ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ1）の沈殿析出前に母液に供給することを特徴とする、請求項４記載の方法。
【請求項６】
前記２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの一ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ1）を、水酸化ナトリウム溶液によってｐＨ値１０〜１１及び２０〜５０℃の温度で溶解し、その際、前記２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの二ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ2）が形成することを特徴とする、請求項３記載の方法。
【請求項７】
前記２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの二ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ2）の水溶液を反応器中に返送することを特徴とする、請求項６記載の方法。
【請求項８】
前記母液に、前記２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの一ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ1）の沈殿析出前に＜１０００ｍｂａｒの減圧をかけることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項９】
１０℃〜５５℃の温度で、前記母液を脱気することを特徴とする、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
前記の出てくるガスを、水酸化ナトリウム溶液を有する１つ以上のガス洗浄器に送り込むことを特徴とする、請求項８又は９記載の方法。
【請求項１１】
ＮａＳＨ、Ｎａ2Ｓ及び水酸化ナトリウム溶液の水溶液を反応器中に返送することを特徴とする、請求項１０記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）の製造法を記載する。
【０００２】
２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3×９Ｈ2Ｏ）の製造はＤＥ３７２９０２９に記載される。まず塩化シアヌルが水性媒体中で２０〜７０℃の温度でＮａＳＨ、Ｎａ2Ｓ又はＮａＳＨ／Ｎａ2Ｓ混合物と反応させられ、その際、ｐＨ値＞７に調節される。該反応に続けて、得られた反応混合物は０〜２０℃に冷却され、且つ晶出させられた三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）は濾過分離される。この濾液は、塩酸によってｐＨ値２〜４に調節され、それから沈殿析出する２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン（ＴＭＴ−Ｈ3）が分離され、且つ乾燥なしに水酸化ナトリウム溶液中に入れられる。３０〜４０質量％の三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）の水溶液が生じ、該水溶液は、引き続き０〜２０℃に冷却されて、それから三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）が晶出し、これは分離されることができる。それから発生する濾液は、塩化シアヌルの反応が行われる反応器に供給される。
【０００３】
ＥＰ０４１３９８０Ａ１は、似た製造法を記載するが−しかしながら、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの二ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ2×６Ｈ2Ｏ）の製造に関し、その際、後処理のために、ここでも濾液及び洗浄水が、晶出させられた三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）の分離後に塩酸で酸性化され、且つ沈殿析出させられた２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン（ＴＭＴ−Ｈ3）が分離される。
この分離された２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン（ＴＭＴ−Ｈ3）と同様、分離された三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）も、それから水にかき混ぜられる。この水溶液は濃縮され、且つ１０℃に冷却され、その際、固体が晶出し、該固体は、引き続き分離される。注意深い乾燥後、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの二ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ2）が得られる。
【０００４】
同様に２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）の製造法を、ＬｉｕらがＷｕｈａｎ Ｈｕａｇｏｎｇ Ｘｕｅｙｕａｎ Ｘｕｅｂａｏ （２００５），２７（４），８〜１０の中で記載する。先行した方法とは対照的に、ここでは反応混合物は冷却されず、溶解されなかった物質が濾過分離され、塩酸が添加され、形成される沈殿物（ＴＭＴ−Ｈ3）が同様に分離される。引き続き２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン（ＴＭＴ−Ｈ3）の再結晶がメタノール中で行われる。この２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン（ＴＭＴ−Ｈ3）は、それから水酸化ナトリウム水溶液中に加えられ、不溶性の構成要素が濾過分離される。ｐＨ値は１２〜１２．５に調節され、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）の１５％の溶液が得られる。
【０００５】
韓国特許文献ＫＲ１０−０６９５１９３には、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンのアルカリ金属塩の製造法が記載され、この際、得られた反応溶液は、塩酸の添加によってｐＨ値６又はそれより低く調節されて、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン（ＴＭＴ−Ｈ3）が沈着する。これは分離され、水に分散され、且つ水酸化ナトリウム溶液と混ぜられて、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）が形成される。該溶液は濃縮され、且つ０〜２０℃に冷却され、該三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）は分離され、且つ濾液は該方法に返送される。
【０００６】
ＵＳ５，５６３，２６７も同様に、トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三アルカリ金属塩をアセトン−水−混合物中で製造する方法を記載する。反応混合物は室温に冷却され、且つ酸と混ぜられる。
生じる沈殿物は分離され、且つ塩基性溶液に加えられる。
それから形成される沈殿物（トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三アルカリ金属塩）は分離される。
【０００７】
２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン（ＴＭＴ−Ｈ3）の製造法を、ＤＥ１０２００５０３６６９３Ａ１が記載し、この場合、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン（ＴＭＴ−Ｈ3）は、ｐＨ値１．５〜２．５で分離析出させられる。
【０００８】
本発明の課題は、酸及び塩基の消費量を−従来技術の場合と−比較に値する収率にて減少させることを可能にする、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩の製造法を提供することであった。
【０００９】
意想外にも、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）の製造法において、母液を２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）の分離後にｐＨ値５．５〜８に調節することを特徴とする方法が見出された。それとは対照的に、従来技術による方法の場合、例えばＤＥ３７２９０２９Ａ１に記載されるように、該母液はｐＨ値２〜４に調節される。該ｐＨ値＞１２のｐＨ値５．５〜８への低下によって、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）の分離直後に４より小さいｐＨ値を要する方法に際してより明らかに少ない酸が必要とされる。ｐＨ値５．５〜８で、同様に該母液中になお残留される２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン化合物は沈殿析出させられることができるが、しかしながら、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン（ＴＭＴ−Ｈ3）の形ではなくて、一ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ1）としてである。本発明による方法の場合、該母液から沈殿析出及び分離された一ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ1）は、ｐＨ値上昇によって再び溶解される。好ましくは、これは塩化シアヌルの反応の際にも調節されるのと同じｐＨ値である。このように、この溶液は反応器に、反応後に、しかし、該三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）の沈殿析出前に返送されることができる。従来技術による方法の場合、該三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）をもう一度沈殿析出させることができるように、該２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン（ＴＭＴ−Ｈ3）が水酸化ナトリウム溶液中に加えられる。該三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）は、一般にｐＨ値≧１２で沈殿析出するので、現に２〜４から≧１２へのｐＨ値上昇が必要とされる。それゆえ従来技術による方法においては酸及び塩基の多大な量がなくてはならない。これに対して、本発明による方法の場合、ｐＨ値変化はより小さくて、ひいてはより少ない酸もしくは塩基が要される。そのうえ意想外だったのは、酸及び塩基が節約される以外に、該三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）の全体の収率も、従来技術による方法の全体の収率と比較に値することである。
【００１０】
本発明による方法の更なる利点は、塩化シアヌルの反応の際に生じる硫化水素を単離し、水酸化ナトリウム溶液と反応させ、且つ反応に返送することが可能なことである。このように、本発明による方法の経済性及び環境適合性は更に一層改善されることができる。
【００１１】
それゆえ本発明の主題は、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）の製造法であって、その際、塩化シアヌルが水性媒体中で２０〜７０℃の温度でＮａＳＨ、Ｎａ2Ｓ又はこれらの２つの化合物の混合物とｐＨ値７〜１１で反応させられ、引き続きｐＨ値≧１２及び０〜２０℃の温度で該２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）が沈殿析出及び分離される方法において、母液が該２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）の分離工程後にｐＨ値６〜８に調節され、その際、該２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの一ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ1）が沈殿析出することを特徴とする、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）の製造法である。
【００１２】
本発明による方法における塩化シアヌルの反応に際して、硫黄含有成分として、好ましくはＮａＳＨ及び／又はＮａ2Ｓが使用される。有利には１：１〜１：４のＮａ2Ｓ対ＮａＳＨのモル比を、殊に１：２〜１：４のモル比を有する、ＮａＳＨ及びＮａ2Ｓとからなる混合物も使用してよい。更なる硫黄含有成分として、例えば水酸化ナトリウム溶液による硫化水素のガス洗浄に際して生じる、ＮａＳＨ、Ｎａ2Ｓ及び水酸化ナトリウム溶液の水溶液も使用してよい。好ましくは、ＮａＳＨ及び／又はＮａ2Ｓのみならず、ＮａＳＨ、Ｎａ2Ｓ及び水酸化ナトリウム溶液の水溶液も使用される。塩化シアヌルに対する硫黄の全量のモル比は、該反応に際して、好ましくは少なくとも３：１、しかしながら、有利には３．５：１〜９：１及び特に有利には４：１〜８：１である。該塩化シアヌルの反応は、本発明による方法において、好ましくはｐＨ値９〜１１、有利にはｐＨ値１０〜１１で行われる。温度は、この際、好ましくは４０〜６０℃、有利には４５〜５５℃及び特に有利には５０℃である。該反応もしくは出発物質の添加に続けて、本発明による方法において、同じ温度での後反応を、主反応と同じｐＨ値でも実施してよい。
【００１３】
２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）がほぼ完全に沈殿析出し得るように、本発明による方法の反応後もしくは後反応後に、反応溶液のｐＨ値が、好ましくは≧１２、有利にはｐＨ値１２〜１３．５に調節される。そのうえ該反応溶液を、５〜３０℃の温度に、有利には１０〜２０℃に冷却することが好適である。このようにして沈殿析出させられた該２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）は、それから分離法によって分離されることができ、好ましくは、本発明による方法における該三ナトリウム塩の分離は、機械的分離法、例えば濾過、遠心分離又は傾瀉することによって行われる。
【００１４】
濾液もしくは該三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）の分離後に存在する水相は、この発明の範囲において母液と呼ばれる。好ましくは、この母液は、本発明による方法において、ｐＨ値６〜８に、有利には６．５〜７．５のｐＨ値に及び特に有利にはｐＨ値７に調節される。該ｐＨ値は、無機酸によって調節してよく、有利には、これは塩酸によって及び特に有利には１０〜２５％の塩酸及び極めて有利には１６〜２２％の塩酸によって行われる。このｐＨ値で、該２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの一ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ1）が沈殿析出し得、これは２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン（ＴＭＴ−Ｈ3）と似て水への僅かな溶解度を有する。好ましくは、これは１０〜４５℃の温度、有利には３０〜４５℃の温度で行われる。
【００１５】
該沈殿析出させられた２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの一ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ1）は、引き続き本発明による方法において、分離法によって、好ましくは機械的分離法、例えば濾過、遠心分離又は傾瀉することによって母液から分離されることができる。
【００１６】
該分離された２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの一ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ1）は、それから本発明による方法において、ｐＨ値９〜１１で、有利にはｐＨ値１０〜１１で水性媒体中で溶解されることができる。好ましくは、このために水酸化ナトリウム溶液が、有利には５〜６０％の、特に有利には３０〜５５％の水酸化ナトリウム溶液が使用される。温度として、２０〜５０℃の温度が調節されることができる。有利には、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの一ナトリウム塩は、水酸化ナトリウム溶液によってｐＨ値１０〜１１及び２０〜５０℃の温度で溶解され、その際、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの二ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ2）が形成される。
【００１７】
該２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの二ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ2）のこの水溶液は、それから反応器中に返送してよく、有利には、塩化シアヌルの反応及び後反応の完了後に、有利には、しかしながら三ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ3）の沈殿析出前に行われる。
【００１８】
該２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの一ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ1）の分離からの濾液のｐＨ値は、それから更に一層低下させてよく、好ましくはｐＨ値０〜４及び有利にはｐＨ値１．５〜２．５に低下させてよい。このｐＨ値で、それから２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン（ＴＭＴ−Ｈ3）が沈殿析出し、且つ分離法によって分離されることができる。この沈殿析出させられた２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン（ＴＭＴ−Ｈ3）は、後処理プロセスにおいて母液に返送してよく、好ましくは、これは２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの一ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ1）の沈殿析出前に母液に返送される。
【００１９】
塩化シアヌルとＮａＳＨ、Ｎａ2Ｓ又はこれらの２つの化合物の混合物との反応によって、硫化水素が放出されるか、もしくは水溶液中に存在することになる。環境保護技術上の理由から、それに目的生成物の純度を高めるために、生じた硫化水素は、好ましくは捕集され、且つ水酸化ナトリウム溶液を有する１つ以上のガス洗浄器に送り込まれる。硫化水素と反応させられたこの水酸化ナトリウム溶液は、それから反応器に再び出発物質として返送されることができる。好ましいのは、該２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンの一ナトリウム塩（ＴＭＴ−Ｎａ1）の沈殿析出前に母液に＜１０００ｍｂａｒの減圧がかけられ、有利には１５０〜２５０ｍｂａｒの圧力がかけられることである。該圧力及び該温度は、可能な限り僅かな水が気相に移行するように選択されるべきであり、それゆえ該母液は、好ましくは１０〜５５℃の温度で、有利には３０〜４５℃の温度で脱気される。出てくるガスは、それから好ましくは、水酸化ナトリウム溶液を有する１つ以上のガス洗浄器に送り込まれる。硫化水素と水酸化ナトリウム溶液の反応によって生じるＮａＳＨ、Ｎａ2Ｓ及び水酸化ナトリウム溶液の水溶液は、塩化シアヌルとＮａＳＨ及び／又はＮａ2Ｓとの反応に用いられる反応器中に返送されることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】有利な方法工程及び本発明による方法の物質流を表す方法フロー図を示す
【実施例】
【００２１】
以下の例は、本発明による方法を詳説するものであるが、本発明はこの実施形態に制限されるものではない。
【００２２】
例１：
反応器中に、４０質量％のＮａＳＨ２．１ｌを装入し、且つ５０質量％の水酸化ナトリウム溶液１．５ｌ及び塩化シアヌル水性懸濁液（水４．５ｌ中に塩化シアヌル２．７ｋｇ）をｐＨ値１０．５及び５０℃の温度で計量供給する。該計量供給後、反応混合物を更になお３０分のあいだ後反応させる。５０質量％の水酸化ナトリウム溶液によって、該ｐＨ値を１２．５〜１３に調節する。該反応混合物を２０℃に冷却させる。その後に形成されるＴＭＴ−Ｎａ3を、それから遠心分離によって母液から分離する。
【００２３】
例２：
例１で製造した母液９４１．２ｇを、１６．２２質量％の塩酸２２７．６ｇによってｐＨ＝２に調節する。２００ｍｂａｒの圧力及び４０℃の温度で該母液を脱気し、硫化水素及び水とからなる混合物が出てくる。同時にＴＭＴ−Ｈ3が析出し、これを沈着させ、且つ濾液を引き続き濾過分離する。この濾過ケーキ（４８．８ｇ）を、１９．７５質量％の水酸化ナトリウム溶液６３．０ｇ及び水７１．８ｇと混ぜて、ｐＨ値１２．５が得られる。４０〜４５℃の温度で、それからＴＭＴ−Ｎａ3が析出し、これをもう一度２０℃の温度で濾過することによって濾液から切り離す。
【００２４】
ＨＣｌの消費量は１．０２５ｍｏｌであり、ＮａＯＨの消費量は０．３１１ｍｏｌである。
【００２５】
例３：
例１で製造した母液９４１．７ｇを、１６．２２質量％の塩酸１６４．４ｇによってｐＨ＝７に調節する。２００ｍｂａｒの圧力及び４０℃の温度で該母液を脱気し、硫化水素及び水とからなる混合物が出てくる。同時にＴＭＴ−Ｎａ1が析出し、これを沈着させ、且つ濾液を引き続き濾過分離する。該濾液を、それから１６．２２質量％の塩酸４７．７ｇによってｐＨ＝２にもたらす。４０℃の温度で、それからＴＭＴ−Ｈ3が析出し、これを沈着及び濾過することによって分離する。ＴＭＴ−Ｎａ1（４０．５ｇ）を有する濾過ケーキ及びＴＭＴ−Ｈ3（１０．７ｇ）を有する濾過ケーキを合一し、且つ１９．７５質量％の水酸化ナトリウム溶液４６．７ｇ及び水４８．８ｇと混ぜて、ｐＨ値１２．５を得る。４０〜４５℃の温度で、それからＴＭＴ−Ｎａ3が析出し、これをもう一度２０℃の温度で濾過することによって濾液から切り離す。
【００２６】
ＨＣｌの消費量は（０，７４１＋０．２１５）ｍｏｌ＝０．９５６ｍｏｌであり、ＮａＯＨの消費量は０．２３０ｍｏｌである。
【００２７】
２つの例２及び３は、塩酸及び水酸化ナトリウム溶液の消費量及びそれとともに装置中で発生する塩化ナトリウム負荷が例３においてより少なくなることを示す。
【００２８】
例４：
例１で製造した母液を、１２質量％の塩酸によってｐＨ＝７に調節する。２００ｍｂａｒの圧力及び４５℃の温度で該母液を脱気し、硫化水素及び水とからなる混合物が出てくる。同時にＴＭＴ−Ｎａ1が析出し、これを沈着させ、且つ濾液を引き続き傾瀉する。
【００２９】
ＴＭＴ−Ｎａ1を有する濾過ケーキを、５０質量％の水酸化ナトリウム溶液と混ぜ、且つ得られた溶液をｐＨ値１０．５に調節する。この得られた溶液を、ＴＭＴ−Ｎａ3の沈殿前に反応器出口に供給する。
【００３０】
該ＴＭＴ−Ｎａ1の分離からの濾液を、１２質量％の塩酸によってｐＨ＝２にもたらす。それからＴＭＴ−Ｈ3が析出し、これを沈着及び傾瀉することによって分離し、且つ例１からの母液を付加する。
【００３１】
このように全体の収率は、使用される塩化シアヌルに対して９２．９％に上昇し得る。
【図１】
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【国際調査報告】
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2011521922.tif 000004
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