(57)【要約】  本発明の対象は、チタン酸ビスマスナトリウムに基づく圧電無鉛材料、その製造方法およびその使用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
圧電セラミック無鉛材料であるチタン酸ビスマスナトリウムの製造方法であって、ナトリウムおよびビスマス源としてビスマス酸ナトリウム（ＮａＢｉＯ3）を使用することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記圧電セラミック材料を水系中で混合し且つ粉砕することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
酸素空孔の割合が最小化されていることを特徴とする、チタン酸ビスマスナトリウム系での圧電セラミック無鉛材料。
【請求項４】
鉛の割合が０．１質量％未満であることを特徴とする、請求項３に記載のチタン酸ビスマスナトリウム系での圧電セラミック無鉛材料。
【請求項５】
殊に力、加速度および圧力の測定のためのセンサ技術、並びに、殊に位置決めおよび超音波発生のアクチュエータ技術の分野における、請求項１から４までのいずれか１項に記載の圧電セラミック無鉛材料の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、チタン酸ビスマスナトリウムに基づく圧電性無鉛材料、その製造方法およびその使用である。
【０００２】
圧電性セラミック（圧電セラミック）は、センサ技術（力、加速度および圧力の測定）およびアクチュエータ技術（位置決め技術および超音波生成）の分野における広い応用領域を有している。
【０００３】
圧電セラミック、殊にＫＦＺ技術（ノックセンサ、回転速度センサ、バックセンサ（Ｒｕｅｃｋｆａｈｒｓｅｎｓｏｒｅｎ））を使用するためには、機能的パラメータが熱および時間安定性（高いキュリー温度、低い温度係数および低いエージング速度）で、高い圧電性作用を有する材料が必須である。
【０００４】
圧電セラミック材料は、長らく、ジルコニウム酸鉛（ＰｂＺｒＯ3）とチタン酸鉛（ＰｂＴｉＯ3）との固溶体（混合結晶）に基づく組成物からなっている。基本の系の多様な改質は、原子価、イオン半径および化学結合の特性に関して当該のイオンの前提条件が満たされた場合に、金属イオンを置換することおよび／または添加することによって、限定的な濃度内で可能である。
【０００５】
元のイオンに対して相違する原子価のイオンを用いたドーピングによる基本組成物の改質は、誘電特性および電気機械特性の多様性をもたらす。
【０００６】
チタン酸ジルコニウム酸鉛セラミックの代用として、特定の前提条件下で、ペロブスカイト構造を有する化合物、例えばＢｉＦｅＯ3、ＫＮｂＯ3、ＮａＮｂＯ3、Ｎａ0.5Ｂｉ0.5ＴｉＯ3が利用される。
【０００７】
これらの圧電セラミックは、強誘電体に属する。セラミックの強誘電体として、無鉛組成物、例えば（Ｋ，Ｎａ）ＮｂＯ3、（Ｓｒ1-xＢａx）Ｎｂ2Ｏ5も知られているが、しかしながらそれらは公知のＰＺＴベースの系の特性に達していない。
【０００８】
総じて、基本の系の様々な改質によって既に非常に多様な組成が存在し、このことによって、多くの場合、種々の変化する機能について圧電性材料の誘電特性および電気機械特性のそれぞれ用途に適合した仕様を実現することが可能である。
【０００９】
公知のチタン酸ジルコニウム酸鉛セラミックの場合の欠点は、主成分として使用される酸化鉛、正確にはＰｂ2+が、ペロブスカイト格子内で固く結合されていることである。酸化鉛の環境適合性が悪いことに基づき、将来的に有利には無鉛圧電セラミックが使用されるべきである。無鉛系の分野において、前途有望であるとして際立っている系は、Ｂｉ0.5Ｎａ0.5ＴｉＯ3系（チタン酸ビスマスナトリウム（ＢＮＴ））である。しかし、これらの系はいくつかの欠点も有している：
水中での炭酸ナトリウムの溶解性およびそれに起因する均質性の問題に基づき、チタン酸ビスマスナトリウムの製造の際に際して、溶剤としてエタノールが利用される。これは、爆発性の物質を用いた作業についての義務並びに環境面での義務を守らなければならないことにつながり、そのことは煩雑な方法および高価な装置という結果となる。無鉛系の使用によって達成される長所の一部は、この追加的な義務によって再度帳消しになる。
【００１０】
さらには、チタン酸ビスマスナトリウムの焼結に際して、酸素空孔が生じ、それによって材料の伝導率が上昇し且つ分極が阻害されるという問題がある。
【００１１】
従って、本発明の課題は、水系において製造を行うことができる、最小限の酸素空孔を有するチタン酸ビスマスナトリウム系での無鉛圧電セラミック材料を提供することであった。
【００１２】
従って、工程における酸素空孔の形成についての制御が、本発明による方法の本質的な特徴である。
【００１３】
本発明の基礎をなす課題は、主請求項の特徴によって解決される。有利な構成は、下位請求項内で定義される。
【００１４】
それに応じて、チタン酸ビスマスナトリウム製の圧電セラミック無鉛材料の製造のための本発明による方法は、ナトリウムおよびビスマス源としてビスマス酸ナトリウム（ＮａＢｉＯ3）を使用することが想定されている。
【００１５】
Ｂｉ0.53+Ｎａ0.51+Ｔｉ4+Ｏ32-（ＢＮＴ）系において、化学両論組成比の化合物が存在する。酸素空孔は、異物、即ち不純物によって、またはか焼および焼結の工程によっても発生することがある。これは、Ｎａ1+Ｂｉ5+Ｏ32-の使用によって防止される。この化合物においては、酸素濃度はＢＮＴに比べて高く、且つ、焼結の際にＢｉ5+からＢｉ3+への還元によって酸素が放出される。
【００１６】
従って、焼結は有利には酸素を含まない雰囲気中で行われ、そのことは酸素空孔の発生を防止する／最小化するか、またはいずれにせよ本質的に低減させる。
【００１７】
それに加えて、焼結温度を５０℃だけ下げることができる。それにより、溶融温度に対する大きな差異（例えば約１２５０℃であり得る）がもたらされる。従って、工程温度の低下によって、この方法は、エネルギー効率もより良くなる。
【００１８】
本発明の好ましいさらなる構成によれば、圧電セラミック材料を水系において混合し且つ粉砕する。これは、爆発性の物質を用いた作業のための義務が適用されないという利点を有し、なぜなら、溶剤としてのエタノールを用いないからである。
【００１９】
ＰＺＴセラミックの鉛含有率に基づく環境面での義務も同様に適用されず、なぜなら、鉛含有率が最小化されており、特に好ましくは鉛の割合は０．１質量％未満であるからである。
【００２０】
本発明による圧電セラミックの無鉛材料は、例えばセンサ技術、殊に力、加速度および圧力の測定、並びに、殊に位置決めおよび超音波発生のアクチュエータ技術の分野において使用することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成26年2月4日(2014.2.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
圧電セラミック無鉛材料であるチタン酸ビスマスナトリウムの製造方法であって、ナトリウムおよびビスマス源としてビスマス酸ナトリウム（ＮａＢｉＯ3）を使用することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記圧電セラミック材料を水系中で混合し且つ粉砕することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
酸素空孔の割合が最小化されていることを特徴とする、チタン酸ビスマスナトリウム系での圧電セラミック無鉛材料。
【請求項４】
鉛の割合が０．１質量％未満であることを特徴とする、請求項３に記載のチタン酸ビスマスナトリウム系での圧電セラミック無鉛材料。
【請求項５】
殊に力、加速度および圧力の測定のためのセンサ技術、並びに、殊に位置決めおよび超音波発生のアクチュエータ技術の分野における、請求項３または４に記載の圧電セラミック無鉛材料の使用。
【国際調査報告】
2014523845.tif 000002
2014523845.tif 000003
2014523845.tif 000004
2014523845.tif 000005
2014523845.tif 000006
2014523845.tif 000007