(57)【要約】  本発明は、貯蔵、取り扱い及び施用中の均一系を保持する、異なる活性植物保護剤顆粒粒子の混合物の使用、混合非親和性活性剤の安定貯蔵、及び関連する製造方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
混合非親和性活性物質の安定貯蔵のための、貯蔵、取り扱い及び施用時に均一系を保持する、球状から塊様形状を有する異なる植物保護活性物質粒剤粒子の混合剤の使用。
【請求項２】
植物保護活性物質が除草剤、薬害軽減剤、殺菌剤及び殺虫剤から成る群から選択される、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
植物保護活性物質が、ジフルフェニカン、エトキシスルフロン、フルフェナセット、グルホシネート、Ｌ−グルホシネート、Ｌ−グルホシネート−アンモニウム、グルホシネート−アンモニウム、グリホサート、グリホサート−イソプロピルアンモニウム、ヨードスルフロン、ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、メフェンピル−ジエチル、クロキントセット−メキシル、イソキサジフェン−エチル、シプロスルファミド、テブコナゾール、フルキンコナゾール、イミダクロプリド及びチアクロプリドから成る群から選択される、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
球状から塊様形状を有する大部分の粒剤粒子が４５μｍから２ｍｍの直径を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
個々の植物保護活性物質粒剤粒子の比重が４５ｇ／１００ｍｌ粒剤容積を超える、請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
混合非親和性活性物質を単独で、又は混合親和性活性物質と一緒に、いずれの場合も最初は１つの群の粒剤粒子として別々に製剤化し、次に続いてそれを互いに混合することを含む、混合非親和性活性物質のための粒剤形態での植物保護活性物質の混合剤の調製方法。
【請求項７】
植物保護活性物質が除草剤、薬害軽減剤、殺菌剤及び殺虫剤から成る群から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
粒剤粒子が球状から塊様形状を有する、請求項６又は７に記載の方法。
【請求項９】
球状から塊様形状を有する大部分の粒剤粒子が４５μｍから２ｍｍの直径を有する、請求項６〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
個々の植物保護活性物質粒剤粒子の比重が４５ｇ／１００ｍｌ粒剤容積を超える、請求項６〜９のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本件特許出願は、混合非親和性活性物質の安定貯蔵のための、貯蔵、取り扱い及び施用時に均一系を保持する、球状から塊様形状を有する異なる植物保護活性物質粒剤粒子の混合剤の使用に関する。同様に、本願は、混合非親和性活性物質のための、粒剤の形態をした植物保護活性物質の混合剤の調製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
植物保護活性物質の粒剤粒子は、顆粒水和剤（water dispersible granule）（ＷＧ）の場合、一次粒子の微細分散を形成して散布タンク水中で崩壊し、散布により作物に施用することができる。さらにまた、他の製剤タイプの粒剤としての植物保護活性物質粒剤粒子は、しかしながら、完全に水溶性であり得るか、又は乾燥状態で施用することが可能であり得る。
【０００３】
農業は、特定の作物を処理するために、しばしば２以上の植物保護活性物質（以下簡単に「活性物質」ともいう）を必要とする。従って、例えば散布することによって作物を処理する場合、それぞれの個々の活性物質で全圃場にわたって別々に操作を行なう代わりに、可能な限り１回の操作で同時に活性物質の多数の組み合わせを施用することが望ましい。それ故、植物保護活性物質の多数の組み合わせ物を製造するために、粒剤施用の分野では様々なアプローチがなされている。
【０００４】
１つのアプローチは、各場合にただ１つの特定の活性物質のみを含む、粒剤粒子の機械的混合剤である。これらの粒剤「混合剤パック」では、しかしながら、分離のリスクが常にあり、これは、パックの全内容物が常に使用されるなら、それ自体問題にならない。しかしながら、パック内容物の一部だけを散布タンク内に入れる場合、例えば貯蔵中及び取り扱い中などパック内容物の事前の機械的分離が、重大な薬量の誤りをもたらす可能性がある。この問題に対する解決は、とりわけ、特許文献１、２及び３に示されており、それらには、正確な粒剤粒子サイズ及びパック内容物中のその分布の言及がなされている。特許文献３は、また、粒剤の形状の重要性をも扱い、そして押し出し法によって調製される「円筒形状」を有する粒剤粒子、より有利には、流動床法又は高剪断法などの凝集法によって調製される「球状から塊様（同寸法の（isodimensional））形状」を有する粒剤粒子を提示している。
【０００５】
分離のリスクを確実に回避するアプローチは、複数の植物保護活性物質の多数の組み合わせを、それぞれ個々の粒剤粒子内又は該粒子上に、所望の濃度及び混合比ですでに有する粒剤粒子を調製し、使用することである。しかしながら、これらの粒剤「共製剤（coformulation）」は、種々の作物及び市場の特定の要求に関する柔軟性を大きく減少させる。必要とされる個々の活性物質の混合剤のための活性物質の組み合わせの選択、及びそれらの濃度及び混合比は、提供すべきこれらの共製剤の数を増加させ、そのことは、ひいては複雑な調製法及び貯蔵の問題を引き起こす。その他、実際に発生している重大な問題は、一定の活性物質が粒剤共製剤において混合非親和性（mixing-incompatible）であること、即ちそれらが他の活性物質との組み合わせで分解し、そしてその結果、貯蔵安定な様式で共製剤化できないことである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開公報第９４／２４８６１（Ａ１）号
【特許文献２】特開２００４３５２７１１号
【特許文献３】国際公開公報第９７／００６０８（Ａ１）号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、混合非親和性活性物質の組み合わせを貯蔵安定な様式で貯蔵し得る、粒剤形態の複数の植物保護活性物質の有利な組み合わせを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の目的は、もはや機械的に分離しない球状から塊様形状を有する活性物質粒剤粒子の純粋に機械的な混合剤の使用によって達成され、換言すればこの混合剤は、貯蔵、取り扱い及び施用時に常に均一系を保持し、それによってパック内容物のほんの一部を除去した場合にも、再生産可能組成物が常に確保され、そのことにより、相互に混合非親和性な活性物質をそれによって互いに安定的に一緒に貯蔵し得るという（即ち、例えば、相互に化学的に反応する活性物質が、もはや貯蔵時に互いに分解し得ないという）驚くべき効果がもたらされることが見出された。
【０００９】
従って、本発明は、混合非親和性活性物質の安定貯蔵のための、貯蔵、取り扱い及び施用時に均一系を保持する、球状から塊様形状を有する異なる植物保護活性物質粒剤粒子の混合剤の使用に関する。
【００１０】
本発明によれば、異なる植物保護活性物質粒剤粒子の混合剤は、少なくとも２群の粒剤粒子の混合剤（パック）から成る。１つの群の粒剤粒子は１つ又はそれ以上の植物保護活性物質を含んでもよく、一方他の群の粒剤粒子は1つ又はそれ以上の植物保護活性物質、及び／又は例えば、アジュバント、肥料、浸透剤、安定化剤などの、例えば常用の添加剤及び助剤など他の物質のいずれかを含んでもよい。
【００１１】
さらにまた、本発明は、混合非親和性活性物質のための、粒剤形態での植物保護活性物質の混合剤の調製方法であって、混合非親和性活性物質を、単独で、又は混合親和性活性物質と一緒に、いずれの場合も最初は１つの群の粒剤粒子として別々に製剤化し、次に続いてそれを互いに混合する、上記方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
用語「植物保護活性物質」は、例えば除草剤、薬害軽減剤、殺菌剤及び殺虫剤などの農薬活性物質を指す。好適な植物保護活性物質の例としては以下のものを含むが、それらに限定されるものではなく、ここで以下用語「除草剤」は単に除草剤だけでなく植物成長調節剤をも含み、用語「殺菌剤」はいわゆる殺菌剤（fungicide）だけでなく殺菌剤（bactericides）及び抗ウイルス剤をも含み、そして用語「殺虫剤」は殺虫剤だけでなく、文脈によって他を示唆しない限り殺ダニ剤（ダニ殺虫剤）、殺線虫剤、なめくじ駆除剤、殺鼠剤及び忌避剤（摂食阻害剤）を含む。
【００１３】
使用できる除草剤は、例えばアセト乳酸シンターゼ、アセチル−ＣｏＡカルボキシラーゼ、セルロースシンターゼ、エノールピルビルシキミ酸３−リン酸シンターゼ、グルタミンシンセターゼ、ｐ−ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ、フィトエンデサチュラーゼ、光化学系Ｉ、光化学系ＩＩ、プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼの阻害に基づく公知の活性物質であり、それらは、例えばWeed Research 26 (1986) 441 445 、又はテキスト“The Pesticide Manual”（「農薬便覧」）, 12th Edition 2000, 13th Edition 2003 or 14th Edition 2006/2007から公知であり、又はそれらはいずれの場合も英国植物防疫振興会によって編集された対応する“e-Pesticide Manual”（「ｅ−農薬便覧」）, version 4 (2006)、及びその中の引用文献に記載されている。本発明において使用してもよく、そして言及すべき公知の除草剤又は植物成長調節剤は、例えば以下の活性物質（これらの化合物は「国際標準化機構」（ＩＳＯ）に準じた「一般名」によるか、又は化学名若しくはコード番号で記載される）であり、そして常に酸、塩、エステル、及び立体異性体及び光学異性体などの異性体など全ての使用形態を含む。また、これに関連して、１つの及び幾つかの場合には、複数の使用形態が一例として言及される：アセトクロール、アシベンゾラル、アシベンゾラル−Ｓ−メチル、アシフルオルフェン、アシフルオルフェン−ナトリウム、アクロニフェン、アラクロール、アリドクロール、アロキシジム、アロキシジム−ナトリウム、アメトリン、アミカルバゾン、アミドクロル、アミドスルフロン、アミノピラリド、アミトロール、スルファミン酸アンモニウム、アンシミドール、アニロホス、アシュラム、アトラジン、アザフェニジン、アジムスルフロン、アジプロトリン、ＢＡＨ−０４３、ＢＡＳ−１４０Ｈ、ＢＡＳ−６９３Ｈ、ＢＡＳ−７１４Ｈ、ＢＡＳ−７６２Ｈ、ＢＡＳ−７７６Ｈ、ＢＡＳ−８００Ｈ、ベフルブタミド、ベナゾリン、ベナゾリン−エチル、ベンカルバゾン、ベンフルラリン、ベンフレセート、ベンスリド、ベンスルフロン−メチル、ベンタゾン、ベンズフェンジゾン、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ベンゾフルオル、ベンゾイルプロップ、ビフェノックス、ビラナホス−ナトリウム、ビスピリバック、ビスピリバック−ナトリウム、ブロマシル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブロムロン、ブミナホス、ブソキシノン、ブタクロール、ブタフェナシル、ブタミホス、ブテナクロール、ブトルアリン、ブトロキシジム（butroxydim）、ブチレート、カフェンストロール、カルベタミド、カルフェントラゾン、カルフェントラゾン−エチル、クロメトキシフェン、クロラムベン、クロラジホップ、クロラジホップ−ブチル、クロルブロムロン、クロルブファム、クロルフェナック、クロルフェナック−ナトリウム、クロルフェンプロップ、クロルフルレノール、クロルフルレノール−メチル、クロリダゾン、クロリムロン、クロリムロン−エチル、クロルメコート−クロリド、クルニトロフェン、クロロフタリム、クロルタール−ジメチル、クロロトルロン、クロルスルフロン、シニドン、シニドン−エチル、シンメチリン、シノスルフロン、クレトジム、クロジナホップ、クロジナホップ−プロパルギル、クロフェンセット、クロマゾン、クロメプロップ、クロプロップ、クロピラリド、クロランスラム、クロランスラム−メチル、クミルロン、シアナミド、シアナジン、シクラニリド、シクロエート、シクロスルファムロン、シクロキシジム、シクルロン、シハロホップ、シハロホップ−ブチル、シペルコート、シプラジン、シプラゾール、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、ダイムロン／ダイムロン、ダラポン、ダミノジッド、ダゾメット、ｎ−デカノール、デスメディファム、デスメトリン、脱トシル−ピラゾレート (ＤＴＰ)、ジ−アレート、ジカンバ、ジクロベニル、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ−Ｐ、ジクロホップ、ジクロホップ−メチル、ジクロホップ−Ｐ−メチル、ジクロスラム、ジエタチル、ジエタチル−エチル、ジフェノクスロン、ジフェンゾコート、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジフルフェンゾピル−ナトリウム、ジメフロン、ジケグラック−ナトリウム、ジメピペレート、ジメタクロール、ジメタメトリン、ジメテナミド、ジメテナミド−Ｐ、ジメチピン、ジメトラスルフロン、ジニトラミン、ジノセブ、ジノテルブ、ジフェナミド、
ジプロプテリン、シクワット、ジクワット−ジブロミド、ジチオピル、ジウロン、ＤＮＯＣ、エグリナジン−エチル、エンドタール、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エタメトツルフロン−メチル、エテホン、エチジムロン、エチオジン、エトフメセート、エトキシフェン、エトキシフェン−エチル、エトキシスルフロン、エトベンザニド、Ｆ−５３３１、即ち、Ｎ−[２−クロロ−４−フルオロ−５−[４−(３−フルオロプロピル)−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−テトラゾール−１−イル]−フェニル]エタンスルホンアミド、フェノプロップ、フェノキサプロップ、フェノキサプロップ−Ｐ、フェノキサプロップ−エチル、フェノキサプロップ−Ｐ−エチル、フェントラザミド、フェヌロン、フラムプロップ、フラムプロップ−Ｍ−イソプロピル、フラムプロップ−Ｍ−メチル、フラザスルフロン、フロラスラム、フルアジホップ、フルアジホップ−Ｐ、フルアジホップ−ブチル、フルアジホップ−Ｐ−ブチル、フルアゾレート、フルカルバゾン、フルカルバゾン−ナトリウム、フルセトスルフロン、フルクロラリン、フルフェナセット (チアフルアミド)、フルフェンピル、フルフェンピル−エチル、フルメトラリン、フルメツラム、フルミクロラック、フルミクロラック−ペンチル、フルミオキサジン、フルミプロピン、フルオメツロン、フルオロジフェン、フルオログリコフェン、フルオログリコフェン−エチル、フルポキサム、フルプロパシル、フルプロパネート、フルピルスルフロン、フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム、フルレノール、フルレノール−ブチル、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、フルロキシピル−メプチル、フルルプリミドール、フルルタモン、フルチアセット、フルチアセット−メチル、フルチアミド、ホメサフェン、ホラムスルフロン、ホルクロルフェヌロン、ホサミン、フリロキシフェン、ジベレリン酸、グルホシネート、Ｌ−グルホシネート、Ｌ−グルホシネート−アンモニウム、グルホシネート−アンモニウム、グリホサート、グリホサート−イソプロピルアンモニウム、Ｈ−９２０１、ハロサフェン、ハロスルフロン、ハロスルフロン−メチル、ハロキシホップ、ハロキシホップ−Ｐ、ハロキシホップ−エトキシエチル、ハロキシホップ−Ｐ−エトキシエチル、ハロキシホップ−メチル、ハロキシホップ−Ｐ−メチル、ヘキサジノン、ＨＮＰＣ−９９０８、ＨＯＫ−２０１、ＨＷ−０２、イマザメタベンズ、イマザメタベンズ−メチル、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、イナベンフィド、インダナファン、インドール酢酸(ＩＡＡ)、４−インドール−３−イル酪酸 (ＩＢＡ)、ヨードスルフロン、ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、アイオキシニル、イソカルバミド、イソプロパリン、イソプロツロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサクロルトール、イソキサフルトール、イソキサピリホップ、ＫＵＨ−０４３、ＫＵＨ−０７１、カルブチレート、ケトスピラドックス、ラクトフェン、レナシル、リニュロン、マレイン酸ヒドラジド、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＢ−メチル、−エチル及び−ナトリウム、メコプロップ、メコプロップ−ナトリウム、メコプロップ−ブトチ���、メコプロップ−Ｐ−ブトチル、メコプロップ−Ｐ−ジメチルアンモニウム、メコプロップ−Ｐ−２−エチルヘキシル、メコプロップ−Ｐ−カリウム、メフェナセット、メフルイジド、メピコート−クロリド、メソスルフロン、
メソスルフロン−メチル、メソトリオン、メタベンズチアズロン、メタム、メタミホップ、メタミトロン、メタザクロール、メタゾール、メチオゾリン(ＭＲＣ−０１、ＥＫ−５２２９)、メトキシフェノン、メチルジムロン、１−メチルシクロプロペン、メチルイソチオシアナート、メトベンズロン、メトブロムロン、メトラクロ−ル、Ｓ−メトラクロ−ル、メトスラム、メトキスロン、メトリブジン、メトスルフロン、メトスルフロン−メチル、モリネート、モナリド、モノカルバミド、モノカルバミド・硫酸二水素塩、モノリニュロン、モノスルフロン、モヌロン、ＭＴ１２８、ＭＴ−５９５０、即ち、Ｎ−[３−クロロ−４−(１−メチルエチル)−フェニル]−２−メチルペンタンアミド、ＮＧＧＣ−０１１、ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプタラム、ＮＣ−３１０、すなわち ４−(２,４−ジクロロベンゾイル)−１−メチル−５−ベンジルオキシピラゾール、ネブロン、ニコスルフロン、ニピラクロフェン、ニトラリン、ニトロフェン、ニトロフェノレート−ナトリウム(異性体混合物)、ニトロフルオルフェン、ノナン酸、ノルフルラゾン、オルベンカルブ、オルトスルファムロン、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサスルフロン、オキサジクロメホン、オキシフルオルフェン、パクロブトラゾール、パラコート、パラコート−ジクロリド、ペラルゴン酸 (ノナン酸)、ペンジメタリン、ペンドラリン、ペノキススラム、ペンタノクロール、ペントキサゾン、ペルフルイドン、ペトキサミド、フェニソファム、フェンメディファム、フェンメディファム−エチル、ピクロラム、ピコリナフェン、ピノキサデン、ピペロホス、ピリフェノップ、ピリフェノップ−ブチル、プレチラクロール、プリミスルフロン、プリミスルフロン−メチル、プロベナゾール、プロフルアゾール、プロシアジン、プロジアミン、プロフルラリン、プロホキシジム、プロへキサジオン、プロへキサジオン−カルシウム、プロヒドロジャスモン、プロメトン、プロメトリン、プロパクロル、プロパニル、プロパキザホップ、プロパジン、プロファム、プロピソクロール、プロポキシカルバゾン、プロポキシカルバゾン−ナトリウム、プロピザミド、プロスルファリン、プロスルホカルブ、プロスルフロン、プリナクロール、ピラクロニル、ピラフルフェン、ピラフルフェン−エチル、ピラスルホトール、ピラゾリネート(ピラゾレート)、ピラゾスルフロン−エチル、ピラゾキシフェン、ピリバムベンズ、ピリバムベンズ−イソプロピル、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリダフォル、ピリデート、ピリフタリド、ピリミノバック、ピリミノバック−メチル、ピリミスルファン、ピリチオバック、ピリチオバック−ナトリウム、ピロキサスルホン、ピロキススラム、キンクロラック、キンメラック、キノクラミン、キザロホップ、キザロホップ−エチル、キザロホップ−Ｐ、キザロホップ−Ｐ−エチル、キザロホップ−Ｐ−テフリル、リムスルフロン、セクブメトン、セトキシジム、シデュロン、シマジン、シメトリン、ＳＮ−１０６２７９、スルコトリオン、スルファレート (ＣＤＥＣ)、スルフェントラゾン、スルホメツロン、スルホメツロン−メチル、スルホサート（sulfosate） (グリホサート−トリメシウム)、スルホスルフロ���、ＳＹＮ−５２３、
ＳＹＰ−２４９、ＳＹＰ−２９８、ＳＹＰ−３００、テブタム、テブチウロン、テクナゼン、テフリルトリオン、テンボトリオン、テプラロキシジム、ターバシル、テルブカルブ、テルブクロール、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、ＴＨ−５４７ (プロピリスルフロン(propyrisulfuron))、テニルクロール、チアフルアミド、チアザフルロン、チアゾピル、チジアジミン、チジアズロン、チエンカルバゾン、チエンカルバゾン−メチル、チフェンスルフロン、チフェンスルフロン−メチル、チオベンカルブ、チオカルバジル、トプラメゾン、トラルコキシジム、トリアレート、トリアスルフロン、トリアジフラム、トリアゾフェナミド、トリベヌロン、トリベヌロン−メチル、トリブホス、トリクロロ酢酸 (ＴＣＡ)、トリクロピル、トリジファン、トリエタジン、トリフロキシスルフロン、トリフロキシスルフロン−ナトリウム、トリフルラリン、トリフルスルフロン、トリフルスルフロン−メチル、トリメツロン、トリネキサパック、トリネキサパック−エチル、トリトスルフロン、チトデフ（tsitodef）、ウニコナゾール、ウニコナゾール−Ｐ、バーナレート、ＺＪ−０１６６、ＺＪ−０２７０、ＺＪ−０５４３、ＺＪ−０８６２及び以下の化合物:
【００１４】
【化１】
2011502138.tif 000002
【００１５】
好ましいものは、ブロモキシニル、ジフルフェニカン、エトキシスルフロン、フェノキサプロップ、フェノキサプロップ−Ｐ、フェノキサプロップ−エチル、フェノキサプロップ−Ｐ−エチル、フルフェナセット、ホラムスルフロン、グルホシネート、Ｌ−グルホシネート、Ｌ−グルホシネート−アンモニウム、グルホシネート−アンモニウム、グリホサート、グリホサート−イソプロピルアンモニウム、ヨードスルフロン、ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、アイオキシニル、イソキサフルトール、メコプロップ、メコプロップ−ナトリウム、メコプロップ−ブトチル、メコプロップ−Ｐ−ブトチル、メコプロップ−Ｐ−ジメチルアンモニウム、メコプロップ−Ｐ−２−エチルヘキシル、メコプロップ−Ｐ−カリウム、メフェナセット、メトスラム、メトリブジン、プロポキシカルバゾン、プロポキシカルバゾン−ナトリウム、テンボトリオン、チエンカルバゾン、チエンカルバゾン−メチルなどの除草剤; 及びシクラニリド、エテホン、トリブホス及びチジアズロンなどの植物成長調整剤である。
【００１６】
薬害軽減剤の例は、メフェンピル−ジエチル、フェンクロラゾール−エチル、イソキサジフェン（isoxadifen）−エチル、クロキントセット（cloquintocet）、クロキントセット（cloquintocet）−メキシル、フェンクロリム、ジクロルミド、ベノキサコール、ＤＫＡ−２４、ＡＤ−６７ (ＭＯＮ４６６０)、ジシクロノン、フリラゾール、オキサベトリニル、フルキソフェニム、シオメトリニル (ＣＧＡ−４３０８９)、フルナゾール、無水ナフタル酸、ＣＬ３０４４１５、ＭＧ１９１ＴＩ−３５、シプロスルファミド、４−イソプロピルアミノカルボニル−Ｎ−(２−メトキシベンゾイル)ベンゼンスルホンアミド及びジクロロフェニルピラゾールカルボン酸の誘導体 (欧州特許出願公開第３３３１３１（Ａ）号 及び欧州特許出願公開第２６９８０６（Ａ）号 )、トリアゾールカルボン酸型の化合物（欧州特許出願公開第１７４５６２（Ａ）号及び欧州特許出願公開第３４６６２０（Ａ）号 )、(５−クロロ−８−キノリノオキシ)マロン酸型の化合物（欧州特許出願公開第５８２１９８（Ａ）号)、フェニキシ酢酸誘導体若しくはフェノキシプロピオン酸誘導体型又は芳香族カルボン酸型（２,４−Ｄ、メコプロップ、ＭＣＰＡ、ジカンバ）の活性物質、Ｒ−２９１４８、ＰＰＧ−１２９２、ジメピペラート (ＭＹ−９３)、ダイムロン(ＳＫ２３)、クミルロン(ＪＣ−９４０)、メトキシフェノン (ＮＫ０４９)、ＣＳＢ (ＣＡＳ Ｎｏ. ５４０９１−０６−４)、Ｎ−アシルスルホンアミド (国際公開第９７／４５０１６（Ａ）号)である。
【００１７】
好ましいものは、メフェンピル−ジエチル、クロキントセット（cloquintocet）−メキシル、イソキサジフェン（isoxadifen）−エチル、４−シクロプロピルアミノカルボニル−Ｎ−(２−メトキシベンゾイル)ベンゼンスルホンアミド（シプロスルファミド）、４−イソプロピルアミノカルボニル−Ｎ−(２−メトキシベンゾイル)ベンゼンスルホンアミド又はフェンクロラゾール−エチルなどの薬害軽減剤である。
【００１８】
本発明の特定の実施態様は、製剤中の混合物としての除草剤と薬害軽減剤のジョイント使用（joint use）である。薬害軽減剤に対する除草剤(混合物)の質量比は、一般的に除草剤の施用量及びそれぞれの薬害軽減剤の効力によって決まり、そして広い範囲内、例えば２００：１から１：２００まで、好ましくは１００：１から１：１００まで、特に２０：１から１：２０まで変動してもよい。
【００１９】
殺菌剤の例は、以下に挙げられる：
核酸合成阻害剤、特にベナラキシル、ベナラキシル−Ｍ、ブピリメート、クロジラコン、ジメチリモール、エチリモール、フララキシル、ヒメキサゾール、メフェノキサム、メタラキシル、メタラキシル−Ｍ、オフラセ、オキサジキシル、オキソリン酸;
有糸分裂及び細胞分裂阻害剤、特にベノミル、カルベンダジム、ジエトフェンカルブ、エタボキサム、フベリダゾール、ペンシクロン、チアベンダゾール、チアベンダゾール−メチル、チオファネート−メチル、ゾキサミド;
呼吸鎖複合体Ｉ阻害剤、特にジフルメトリム;
呼吸鎖複合体ＩＩ阻害剤、特にボスカリド、カルボキシン、フェンフラム、フルトラニル、フラメトピル、フルメシクロックス、メプロニル、オキシカルボキシン、ペンチオピラド、チフルザミド;
呼吸鎖複合体ＩＩＩ阻害剤、特にアミスルブロム、アゾキシストロビン、シアゾファミド、ジモキシストロビン、エネストロビン、ファモキサドン、フェナミドン、フルオキサストロビン、クレゾキシム−メチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン;
脱共役剤、特にジノカップ、フルアジナム、メプチルジノカップ;
ＡＴＰ産生阻害剤、特にフェンチンアセテート、フェンチンクロリド、フェンチンヒドロキシド、シルチオファム;
アミノ酸及びタンパク質生合成阻害剤、特にアンドプリム、ブラストサイジン−Ｓ、シプロジニル、カスガマイシン、カスガマイシン塩酸塩・水和物、メパニピリム、ピリメタニル;
シグナル伝達阻害剤、特にフェンピクロニル、フルジオキソニル、キノキシフェン;
脂肪及び膜合成阻害剤、特にビフェニル、クロゾリネート、エピフェンホス、エトリジアゾール、アイオドカルブ、イプロベンホス (ＩＢＰ)、イプロジオン、イソプロチオラン、プロシミドン、プロパモカルブ、プロパモカルブ塩酸塩、ピラゾホス、トルクロホス−メチル、ビンクロゾリン;
エルゴステロール生合成阻害剤、特にアルジモルフ、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ドデモルフ、ドデモルフ−アセテート、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェナリモール、フェンブコナゾール、フェンヘキサミド、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フルキンコナゾール、フルルプリミドール、フルシラゾール、フルトリアホール、フルコナゾール、フルコナゾール−シス、ヘキサコナゾール、イマザリル、イマザリルスルファート、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ナフチフィン、ヌアリモール、オキスポコナゾール、パクロブトラゾール、ペフラゾエート、ペンコナゾール、プロクロラズ、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、ピリブチカルブ、ピリフェノックス、シメコナゾール、スピロキサミン、テブコナゾール、テルビナフィン、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、ウニコナゾール、ビニコナゾール、ボリコナゾール ;
細胞壁合成阻害剤、特にベンチアバリカルブ、ジメトモルフ、フルモルフ、イプロバリカルブ、マンジプロパミド、ポリオキシン、ポリオキソリム、バリダマイシンＡ;
メラニン生合成阻害剤、特にカルプロパミド（capropamid）、ジクロシメット、フェノキサニル、フタリド、ピロキロン、トリシクラゾール;
抵抗性誘導剤、特にアシベンゾラル−Ｓ−メチル、プロベナゾール、チアジニル;
マルチサイト殺菌剤、特にボルドー混合剤、カプタホール、カプタン、クロロタロニル、ナフテン酸銅、酸化銅、銅オキシクロリド、水酸化銅、硫酸銅などの銅製剤、ジクロフルアニド、ジチアノン、ドジン、ドジン遊離塩基、フェルバム、フルオロホルペット、ホルペット、グアザチン、グアザチンアセテート、イミノクタジン、イミノクタジンアルベシレート、イミノクタジントリアセテート、マンカッパー（mancopper）、マンコゼブ、マンネブ、メチラム、メチラム亜鉛、オキシン−銅、プロピネブ、硫黄及びカルシウムポリスルフィドを含む硫黄製剤、チラム、トリフルアニド、ジネブ、ジラム;
【００２０】
以下から成る群から選択される殺菌剤: (２Ｅ)−２−(２−｛[６−(３−クロロ−２−メチルフェノキシ)−５−フルオロピリミジン−４−イル]オキシ｝フェニル)−２−(メトキシイミノ)−Ｎ−メチルアセトアミド、(２Ｅ)−２−｛２−[(｛[(１Ｅ)−１−(３−｛[(Ｅ)−１−フルオロ−２−フェニルビニル]オキシ｝フェニル)エチリデン]アミノ｝オキシ)メチル]フェニル｝−２−(メトキシイミノ)−Ｎ−メチルアセトアミド、１−(４−クロロフェニル)−２−(１Ｈ−1,２,４−トリアゾール−１−イル)シクロヘプタノール、１−[(４−メトキシフェノキシ)メチル−２,２−ジメチル−プロピル１Ｈ−イミダゾール−１−カルボキシラート、１−メチル−Ｎ−[２−(１,１,２,２−テトラフルオロエトキシ)フェニル]−３−(トリフルオロメチル)−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、２,３,５,６−テトラクロロ−４−(メチルスルホニル)ピリジン、２−ブトキシ−６−ヨード−３−プロピル−４Ｈ−クロメン−４−オン、２−クロロ−Ｎ−(１,１,３−トリメチル-２,３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル)ニコチンアミド、２−フェニルフェノール及び塩、３−(ジフルオロメチル)−１−メチル−Ｎ−[２−(１,１,２,２−テトラフルオロエトキシ)フェニル]−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、３−(ジフルオロメチル)−Ｎ−[(９Ｒ)−９−イソプロピル−１,２,３,４−テトラヒドロ−１,４−メタノナフタレン−５−イル]−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、３−(ジフルオロメチル)−Ｎ−[(９Ｓ)−９−イソプロピル−１,２,３,４−テトラヒドロ−１,４−メタノナフタレン−５−イル]−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、３−(ジフルオロメチル)−Ｎ−[４'−(３,３−ジメチルブタ−１−イン−１−イル)ビフェニル−２−イル]−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、３,４,５-トリクロロピリジン−２,６−ジカルボニトリル、３−[５−(４−クロロフェニル)−２,３−ジメチルイソオキサゾリジン−３−イル]ピリジン、３−クロロ−５−(４−クロロフェニル)−４−(２,６−ジフルオロフェニル)−６−メチルピリダジン、４−(４−クロロフェニル)−５−(２,６−ジフルオロフェニル)−３、６−メチルピリダジン、５−クロロ−７−(４−メチルピペリジン−１−イル)−６−(２,４,６−トリフルオロフェニル)[１,２,４]トリアゾロ[１,５−ａ]ピリミジン、８−ヒドロキシキノリンサルフェート、ベンチアゾール、ベトキサジン、カプシマイシン、カルボン、キノメチオナート、クフラネブ、シフルフェナミド、シモキサニル、ダゾメット、デバカルブ、ジクロロフェン、ジクロメジン、ジクロラン、ジフェンゾコート、ジフェンゾコートメチルサルフェート、ジフェニルアミン、エコマート、フェリムゾン、フルメトベル（flumetover）、フルオピコリド、フルオルイミド、フルスルファミド、ホセチル−アルミニウム、ホセチル−カルシウム、ホセチル−ナトリウム、ヘキサクロロベンゼン、イルママイシン、イソチアニル、メタスルホカルブ、メチル (２Ｅ)−２−｛２−[(｛シクロプロピル[(４−メトキシフェニル)イミノ]メチル｝チオ)メチル]フェニル｝−３−メトキシアクリレート、メチル１−(２,２−ジメチル-２,３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル)−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボキシレート、メチルイソチオシアネート、メトラフェノン、ミルジオマイシン、Ｎ−(３',４'−ジクロロ−５−フルオロビフェニル−２−イル)−３−(ジフルオロメチル)−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、Ｎ−(３−エチル−３,５,５−トリメチルシクロヘキシル)−３−(ホルミルアミノ)−２−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−(４−クロロ−２−ニトロフェニル)−Ｎ−エチル−４−メチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−(４−クロロベンジル)−３−[３−メトキシ−４−(プロパ−２−イン−１−イルオキシ)フェニル]プロパンアミド、Ｎ−[(４−クロロフェニル)(シアノ)メチル]−３−[３−メトキシ−４−(プロパ−２−イン−１−イルオキシ)フェニル]プロパンアミド、Ｎ−[(５−ブロモ−３−クロロピリジン−２−イル)メチル]−２,４−ジクロロニコチンアミド、Ｎ−[１−(５−ブロモ−３−クロロピリジン−２−イル)エチル]−２,４−ジクロロニコチンアミド、Ｎ−[１−(５−ブロモ−３−クロロピリジン−２−イル)エチル]−２−フルオロ−４−ヨードニコチンアミド、Ｎ−[２−(１,３−ジメチルブチル)フェニル]−５−フルオロ−１,３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、Ｎ−｛(Ｚ)−[(シクロプロピルメトキシ)イミノ][６−(ジフルオロメトキシ)−２,３−ジフルオロフェニル]メチル｝−２−フェニルアセトアミド、Ｎ−｛２−[１,１'−ビ(シクロプロピル)−２−イル]フェニル｝−３−(ジフルオロメチル)−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、Ｎ−｛２−[３−クロロ−５−トリフルオロメチル]ピリジン−２−イル]エチル｝−２−(トリフルオロメチル)ベンズアミド、ナタマイシン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−Ｎ'−｛２−メチル−５−(トリフルオロメチル)−４−[３−(トリメチルシリル)プロポキシ]フェニル｝イミドホルムアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−Ｎ'−｛２−メチル−５−(ジフルオロメチル)−４−[３−(トリメチルシリル)プロポキシ]フェニル｝イミドホルムアミド、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、ニトロタール−イソプロピル、Ｏ−｛１−[(４−メトキシフェノキシ)メチル]−２,２−ジメチルプロピル｝１Ｈ−イミダゾール−１−カルボチオエート、オクチリノン、オキサモカルブ、オキシフェンチイン、ペンタクロロフェノール及び塩、リン酸及びその塩、ピペラリン、プロパモカルブホセチレート、プロパノシン−ナトリウム、プロキナジド、ピリベンカルブ、ピロールニトリン、キントゼン、Ｓ−アリル−５−アミノ−２−イソプロピル−４−(２−メチルフェニル)−３−オキソ−２,３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−１−カルボチオエート、テクロフタラム、テクナゼン、トリアゾキシド、トリクラミド、バリフェナール（valiphenal）、ザリラミド。
【００２１】
好ましいものは、ビテルタノール、ブロムコナゾール、カルベンダジム、カルプロアミド、シプロコナゾール、エジフェンホス、フェナニドン、フェンヘキサミド、フェンチン、フルキンコナゾール、ホセチル−アルミニウム、イプロジオン、イプロバリカルブ、ペンシクロン、プロクロラズ、プロパモカルブＨＣｌ、プロピネブ、ピリメタニル、スピロキサミン、テブコナゾール、トリルフルアニド−ジクロフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリフロキシストロビンなどの殺菌剤である。
【００２２】
殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤の例としては：
アセチルコリンエステラーゼ（ＡＣｈＥ）阻害剤：
カルバメート、例えばアラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、アリキシカルブ、アミノカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ブフェンカルブ、ブタカルブ、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、クロエトカルブ、ジメチラン、エチオフェンカルブ、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、ホルメタネート、フラチオカルブ、イソプロカルブ、メタム−ナトリウム、メチオカルブ、メトミル、メトルカルブ、オキサミル、ピリミカルブ、プロメカルブ、プロポクスル、チオジカルブ、チオファノックス、トリメタカーブ、ＸＭＣ、キシリルカルブ、トリアザメート;
有機リン殺虫剤、例えばアセフェート、アザメチホス、アジンホス(−メチル、−エチル)、ブロモホス−エチル、ブロムフェンビンホス (−メチル)、ブタチオホス、カズサホス、カルボフェノチオン、クロルエトキシホス、クロルフェンビンホス、クロルメホス、クロルピリホス(−メチル／−エチル)、クマホス、シアノフェンホス、シアノホス、デメトンＳ−メチル、デメトンＳ−メチルスルホン、ジアリホス、ダイアジノン、ジクロフェンチオン、ジクロルボス／ＤＤＶＰ、ジクロトホス、ジメトエート、ジメチルビンホス、ジオキサベンゾホス、ジスルホトン、ＥＰＮ、エチオン、エトプロホス、エトリムホス、ファムフール、フェナミホス、フェニトロチオン、フェンスルホチオン、フェンチオン、フルピラゾホス、ホノホス、ホルモチオン、ホスメチラン、ホスチアゼート、ヘプテノホス、ヨードフェンホス、イプロベンホス、イサゾホス、イソフェンホス、イソプロピルＯ−サリチレート、イソキサチオン、マラチオン、メカルバム、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、メビンホス、モノクロトホス、ナレド、オメトエート、オキシデメトン−メチル、パラチオン(−メチル／−エチル)、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホスホカルブ、ホキシム、ピリミホス(−メチル／−エチル)、プロフェノホス、プロパホス、プロペタンホス、プロチオホス、プロトエート、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、ピリダチオン、キナルホス、セブホス、スルホテップ、スルプロホス、テブピリムホス、テメホス、テルブホス、テトラクロルビンホス、チオメトン、トリアゾホス、トリクロルホン、バミドチオン、イミシアホス（imicyafos）;
ナトリウムチャンネル調節剤／電位依存性ナトリウムチャンネル遮断剤: 
ピレスロイド、例えばアクリナトリン、アレスリン (d−シス−トランス、d−トランス), β−シフルトリン、ビフェントリン、ビオアレスリン、ビオアレスリン−Ｓ−シクロペンチル異性体、ビオエタノメトリン、ビオペルメトリン、ビオレスメトリン、クロバポルトリン、シス−シペルメトリン、シス−レスメトリン、シス−ペルメトリン、クロシトリン、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シペルメトリン(α−、β−、θ−、ζ−)、シフェノトリン、デルタメトリン、エムペトリン (１Ｒ異性体)、エスフェンバレレート、エトフェンプロックス、フェンフルスリン、フェンプロパトリン、フェンピリトリン、フェンバレレート、フルブロシトリネート、フルシトリネート、フルフェンプロックス、フルメトリン、フルバリナート、フブフェンプロックス、γ−シハロトリン、イミプロトリン、カデトリン、λ−シハロトリン、メトフルトリン、ペルメトリン(シス−、トランス−)、フェノトリン (１Ｒトランス異性体)、プラレトリン、プロフルトリン、プロトリフェンブート（protrifenbute）、ピレスメトリン、レスメトリン、ＲＵ１５５２５、シラフルオフェン、τ−フルバリネート、テフルトリン、テラレトリン、テトラメトリン(−１Ｒ異性体)、トラロメトリン、トランスフルトリン、ＺＸＩ ８９０１、ピレトリン(除虫菊）、エフルシラネート（eflusilanate);
ＤＤＴ;
オキサジアジン、例えばインドキサカルブ;
セミカルバゾン、例えばメタフルミゾン (ＢＡＳ３２０Ｉ);
アセチルコリン受容体アゴニスト／アンタゴニスト:
クロロニコチニル、例えばアセタミプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、イミダクロチズ、ニテンピラム、ニチアジン、チアクロプリド、チアメトキサム、ＡＫＤ−１０２２;
ニコチン、ベンスルタップ、カルタップ、チオシラム（thiocylam）;
【００２３】
アセチルコリン受容体調節剤:
スピノシン、例えばスピノサド、スピネトラム;
ＧＡＢＡ−調節塩素イオンチャンネルアンタゴニスト:
有機塩素剤、例えばカンフェクロル、クロルダン、エンドスルファン、γ−ＨＣＨ、ヘプタクロル、リンダン、メトキシクロール;
フィプロール、例えばアセトプロール、エチプロール、フィプロニル、ピラフルプロール、ピリプロール、バニリプロール;
塩素イオンチャンネル活性化剤:
メクチン／マクロライド、例えばアバメクチン、エマメクチン、エマメクチン−ベンゾエート、イベルメクチン、レピメクチン、ミルベマイシン;
幼若ホルモンミミックス:
例えばジオフェノラン、エポフェノナン、フェノキシカルブ、ヒドロプレン、キノプレン、メトプレン、ピリプロキシフェン、トリプレン;
エクジソンアゴニスト／撹乱分質:
ジアシルヒドラジン、例えばクロマフェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジド、テブフェノジド;
キチン生合成阻害剤:
ベンゾイル尿素、例えばビストリフルロン、クロフルアズロン、ジフルベンズロン、フルアズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、ペンフルロン、テフルベンズロン、トリフルムロン;
ブプロフェジン;
シロマジン;
酸化的リン酸化阻害剤、ＡＴＰ撹乱物質:
ジアフェンチウロン;
有機スズ化合物、例えばアゾシクロチン、シヘキサチン、フェンブタチンオキシド、テトラジホン；
Ｈプロトン勾配を遮断することによる酸化的リン酸化脱共役剤:
ピロール、例えばクロルフェナピル;
ジニトロフェノール、例えばビナパクリル、ジノプトン、ジノカップ、ＤＮＯＣ、メプチルジノカップ;
サイト−Ｉ電子伝達阻害剤:
ＭＥＴＩ、例えばファナザキン、フェンプロキシメート、フルフェネリム、ピリミジフェン、ピリダベン、テブフェンピラド、トルフェンピラド;
ヒドラメチルノン;
ジコホール;
サイト−ＩＩ電子伝達阻害剤:
シエノピラフェン、シフルメトフェン、ロテノン;
サイト−ＩＩＩ電子伝達阻害剤:
アセキノシル、フルアクリピリム;
昆虫腸膜の微生物撹乱物質:
バチルス・チューリンゲンシス（Bacillus thuringiensis）株;
脂質合成阻害剤:
テトロン酸、例えばスピロジクロフェン、スピロメシフェン;
テトラミン酸、例えばスピロテトラマト、シス−３−（２,５−ジメチルフェニル)−４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−アザスピロ[４.５]デカ−３−エン−２−オン;
オクトパミンアゴニスト:
例えばアミトラズ;
マグネシウム刺激ＡＴＰアーゼ阻害剤:
プロパルギット;
ネライストキシンアナログ、例えばチオシクラムシュウ酸水素塩、チオスルタップ−ナトリウム;
リアノジン受容体アゴニスト:
安息香酸ジカルボキサミド、例えばフルベンジアミド;
アントラニルアミド、例えばクロルアントラニリプロール (リナキシピル、３−ブロモ−Ｎ−[４−クロロ−２−メチル−６−[(メチルアミノ)カルボニル]フェニル]−１−(３−クロロピリジン−２−イル)−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド);
生物製剤、ホルモン又はフェロモン:
アザジラクチン、バチルス属の種、ボーベリア（Beauveria）属の種、コドレモン、メタリジウム（Metarrhizium）属の種、ペシロミセス属の種、ツーリンゲンシン、バーティシリウム（Verticillium）属の種；
未知又は未確定の作用機序を有する活性物質:
ガス剤、例えばリン化アルミニウム、臭化メチル、フッ化スルフリル;
接触阻害剤、例えばフロニカミド、ピメトロジン、ピリフルキナゾン（pyrifluquinazone）;
ダニ成長抑制剤、例えばクロフェンテジン、ジフロビジアジン、エトキサゾール、ヘキシチアゾクス、アミドフルメット、ベンクロチアズ、ベンゾキシメート、ビフェナゼート、ブロモプロピレート、ブプロフェジン、キノメチオナート、クロルジメホルム、クロロベンジレート、クロロピクリン、クロチアゾベン、シクロプレン、ジシクラニル、フェノキサクリム、フェントリファニル、フルベンジミン、フルテンジン、ゴッシプルレ、ヒドラメチルノン、ジャポニルレ、メトキサジアゾン、石油、ピペロニルブトキシド、オレイン酸カリウム、ピリダリル、スルフルラミド、テトラジホン、テトラスル、トリアラテン（triarathene）、ベルブチン；
である。
【００２４】
好ましいものは、アセタミプリド、アクリナトリン、アルジカルブ、アミトラズ、アミトラズ−メチル、β−シフルトリン、カルバリル、シフルトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、エンドスルファン、エトプロホス、フェナミホス、フェンチオン、イミダクロプリド、メタミドホス、メチオカルブ、ニクロサミド、オキシデメトン−メチル、ホサロン、プロチオホス、シラフルオフェン、チアクロピリド、チオジカルブ、トラロメトリン、トリアゾホス、トリクロルホン、トリフルムロンなどの殺虫剤であり; 格別好ましくはアセタミプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロピリド、ニテンピラム、ニチアジン、チアクロプリド、チアメトキサムなどのクロロニコチニルから成る群からのものであり、特にチアクロプリドが好ましい。
【００２５】
好適な植物保護活性物質（農薬活性物質）は、ジフルフェニカン、エトキシスルフロン、フルフェナセット、グルホシネート、Ｌ−グルホシネート、Ｌ−グルホシネート−アンモニウム、グルホシネート−アンモニウム、グリホサート、グリホサート−イソプロピルアンモニウム、ヨードスルフロン、ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、メフェンピル−ジエチル、クロキントセット−メキシル、イソキサジフェン−エチル、シプロスルファミド、テブコナゾール、フルキンコナゾール、イミダクロプリド及びチアクロプリドである。
【００２６】
本発明の活性物質粒剤粒子における除草剤、薬害軽減剤、殺虫剤及び殺菌剤（農薬活性物質）の群から選択される植物保護活性物質の割合は、効果に必要な常用の薬量（dosage
rate）に依存し、従って作物の機能に応じて変動し得る。一般には、その割合は、従って、活性物質粒剤粒子に基づいて、合計で０．００１〜９０質量％、好ましくは０．０１〜７０質量％、特に好ましくは０．１〜５０質量％になり得る。
【００２７】
農薬活性物質の単位面積当りの施用量は、一般的に０．５と２０００ｇＡＳ／ｈａ（ＡＳ＝活性物質、即ち活性物質に基づく施用量）の間、好ましくは１と１０００ｇＡＳ／ｈａの間である。
【００２８】
上述されているものは、顆粒水和剤粒子（ＷＧ）に重点が置かれているが、本発明によれば、このことは非水分散性の粒剤粒子にも適用される。用語「粒剤粒子」は粒剤粒子の形態で存在する個々の粒剤を指し、同義語的に「粒状」とも言う。用語「粒剤粒子」は、全ての適した形態の粒状製剤（“Catalogue of Pesticide Formulation Types and International Coding System（「農薬製剤タイプのカタログ及び国際コードシステム」）, Technical monograph No. 2, 5th Edition, March 2002; CropLife International, Brussels, Belgiumによる文字コード; “The Pesticide Manual”（「農薬便覧」）, 14th Edition 2006/2007, 又は “e-Pesticide Manual”（「ｅ−農薬便覧」）, version 4, 2006を参照されたい）、例えばＷＧ（顆粒水和剤）、ＧＲ（粒剤）、ＳＧ（水溶性粒剤）、ＭＧ（微粒剤）、ＧＧ（マクロ粒剤）、しかしまた、他の好適な製剤形態、例えばＷＰ（水和剤）をも包含する。
【００２９】
用語「球状から塊様形状」は、このように述べた活性物質粒剤粒子がほぼ球状（同義語的には「基本的に同寸法形状」）であることを意味する。本発明の粒剤粒子は主として球状から塊様形状（「ポップコーン様塊」）により特徴付けられ、そして大部分は基本的に４５μｍから２ｍｍの直径（断面幅）を有する。球状から塊様粒剤粒子の直径及びそれらの一様性は、混合剤パックで起こり得る粒剤粒子の分離の可能性に対して重要な影響を有する。本明細書の球状から塊様粒剤粒子の調製方法は、直径及び一様性にわたる高度なコントロールを有利に可能にし、その結果これらのパラメータを正常な生産フローの範囲内に設定することを可能にする。
【００３０】
球状から塊様形状の粒剤粒子の好適な調製方法は、例えば流動床（流動層）、プレート、ディスク、高剪断速度（Schugi法としても公知）、散布乾燥などすべての凝集（造粒）方法を含むが、しかしまた、ペースト押し出しをも含み、この場合は、押し出し物は球状から塊様形状を与えるために後処理される（国際公開第８９／０００７９号）。これらの方法によって調製される粒剤粒子は、粒剤粒子の直径及び一様性を調整するために、続いて一般的にスクリーニングによって等級分けされる。従って、この方法でスクリーニングにより除かれる「オーバーサイズ」及び「微細」画分は、次いで更なる生産の過程でしばしば再処理される。
【００３１】
例えば、流動床法による球状から塊様粒剤粒子の調製は、スラリーの調製を基礎とする。この目的を達成するために、水をバットに取り入れて撹拌する。消泡剤及び製剤補助剤を加え、続いて活性物質及び粒剤担体を加える。これらの全てを、均一なスラリーが得られるまで混合する。次いで、このスラリーを所望の粒径が得られるまでボールミル中で湿式粉砕する。次いで、更なる処理が、流動床乾燥機内に注入後スラリーを乾燥することにより、流動床法で行なわれる。その後、「オーバーサイズ」及び「微細」画分がスクリーニングにより除かれる。
【００３２】
例えば、高剪断法による球状から塊様粒剤粒子の好適な調製は、粉状プレミックスを基礎とする。この目的を達成するために、全ての成分及び活性物質を顆粒担体と混合し、次いで所望の粒径が得られるまで乾式粉砕する。次いで、更なる処理が、プレミックスを「Schugi」造粒装置（高剪断法）に充填し、水を注入することにより実施される。次いで、凝集プレミックスは、流動床乾燥機で乾燥される。その後再び、「オーバーサイズ」及び「微細」画分がスクリーニングにより除かれる。
【００３３】
凝集（造粒）方法は、それらの形状に関して、バッチ間でもそして製品間でも極めて一様な塊様粒剤粒子の生成を可能にする。それらの球状から塊様形状により、粒剤粒子は、均一系の混合剤の形成を妨げ、混合剤パックで起こり得る分離を引き起こす「オーバーサイズ」及び「微細」画分を除くためのスクリーニングによって明瞭に等級分けすることができる。
【００３４】
球状から塊様粒剤粒子の調製に必要とされるアジュバント及び添加剤の全ては、それらの薬量を含めて、使用する目的に応じて変動する。それらは当業者には一般に公知であり、そして、例えば、Winnacker-Kuechler, “Chemische Technologie [Chemical Technology]” （「化学技術」）, volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th Edition 1986, Wade van Valkenburg, “Pesticide Formulations”（「農薬製剤」）, Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, “Spray Drying”（「散布乾燥」 ）, Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London; Watkins, “Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”（「殺虫剤微粉体賦形剤及び担体便覧」）, 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, “Introduction to Clay Colloid Chemistry”（「粘土コロイド化学序論」）; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, “Solvents Guide”（「溶媒手引書」）; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's “Detergents and Emulsifiers Annual”（「界面活性剤及び乳化剤年鑑」）, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, “Encyclopedia of Surface Active Agents”（界面活性剤事典）, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schoenfeldt, “Grenzflaechenaktive Aethylenoxidaddukte [Interface-active ethylene oxide adducts]”（「界面活性エチレンオキシド付加物」）, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuechler, “Chemische Technologie”（「化学技術」）, volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th Edition 1986に記載されている。
【００３５】
同様に、球状から塊様形状を有する異なる植物保護活性物質粒剤粒子の混合剤を作成する調製方法は、当業者には一般に公知であり、以下「混合剤パック」という。例えば、ドラムミキサー、又は例えば国際公開第９４／２４８６１（Ａ１）号に記載の特殊な混合装置の使用などの簡易法が使用し得る。ここで決定的に重要なことは、混合操作の間粒剤粒子間での摩擦が起こらないか、又はほんの軽度であることである。
【００３６】
これに関連して、粒剤粒子は、水分散性、水溶性及び／又は非分散性であってよい。ここで特に重要なことは、また、個々の植物保護活性物質粒剤粒子の比重であり、その基準は他の上記規格に加えて、一般的に４５ｇ／１００ｍｌ粒剤容積より大きい、特に６０ｇ／１００ｍｌを超える、好適に高い比重が、これ以上分離し得ない均一な混合剤パックに必要とされる。加えて、比重に関する僅かな差は、これ以上分離し得ない均一系の混合剤パックに有利である。
【００３７】
このように、少なくとも２つ以上の異なる植物保護活性物質粒剤粒子から成る球状から塊様粒剤粒子の混合剤パックを調製することが可能であり、その組成物はこれ以上分離し得ないので、それ故貯蔵、取り扱い及び施用時に均一系を保持する。次いで、それらは本発明に従って一様に測定することができ、このことは、種々の市場の要求を満たし、そして多くの包装及び貯蔵問題を解決するために、広範囲の混合比の簡略化された調製を可能にする。
【００３８】
驚くべきことに、混合非親和性植物保護活性物質は、上記の均一系の混合剤パック（球状から塊様形状を有利に有する、異なる植物保護活性物質粒剤粒子の混合剤）を用いることにより、保存安定的に互いに混合し得る。従って、これは、事前に粒剤粒子上又は粒子内の他の活性物質との混合剤において「非親和性」であることが示されている植物保護活性物質のこれらの混合剤パックの、本発明による使用を可能にする。活性物質混合剤における個々の活性物質の「非親和性」の判定は、所定の貯蔵期間後に、活性物質の残存量を簡単に測定することによって行われる。この活性化合物の他の活性物質との「非親和性」の理由は、非常に広範囲の要因に基づく可能性がある。しかしながら、それは、市場で求められる活性物質混合剤がこの問題により実現できない場合、製剤研究に重大な問題を引き起こす。
【００３９】
混合非親和性活性物質のための、粒剤の形態での植物保護活性物質の混合剤の調製方法に関しては、原理的には粒剤粒子の全ての調製方法を使用することができる。従って、上記の方法に加えて、例えば円筒状粒剤粒子を与える押し出し法など他の方法を用いることが可能である。しかしながら、球状から塊様形状を有する粒剤粒子が好ましく、そして特に好ましいものは、その大多数が４５μｍから２ｍｍの直径を有する球状から塊様形状を有する粒剤粒子である。加えて、個々の植物保護活性物質粒剤粒子の比重が、４５ｇ／１００ｍｌ粒剤容積を超えることが有利である。
【００４０】
以下に挙げる実施例は、本発明を説明することを目的とするものであって、いかなる限定を与えるものでもない。
【００４１】
〔実施例１〕
【表１】
2011502138.tif 000003
【００４２】
【表２】
2011502138.tif 000004
【００４３】
表２の比較実験のデータは、活性物質ヨードスルフロンが、粒剤共製剤を用いた場合貯蔵中著しい分解を受けることを示す（先行技術）。粒剤混合剤を用いた場合（本発明による）、変動範囲内ではヨードスルフロン含量に評価できる程の変化を確認することができなかった。
【手続補正書】
【提出日】平成22年4月21日(2010.4.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
混合非親和性活性物質の安定貯蔵のための、貯蔵、取り扱い及び施用時に均一系を保持する、球状から塊様形状を有する異なる植物保護活性物質の混合剤の使用であって、１つの群の粒剤粒子が植物保護活性物質フルフェナセットを含み、そして他の群の粒剤粒子がヨードスルフロン及びヨードスルフロン−メチル−ナトリウムから成る群からの１つ又はそれ以上の植物保護活性物質を含む、上記使用。
【請求項２】
球状から塊様形状を有する大部分の粒剤粒子が４５μｍから２ｍｍの直径を有する、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
個々の植物保護活性物質粒剤粒子の比重が４５ｇ／１００ｍｌ粒剤容積を超える、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
除草剤、薬害軽減剤、殺菌剤及び殺虫剤から成る群から選択される、混合非親和性活性物質を、単独で、又は混合親和性活性物質と一緒に、いずれの場合も最初は１つの群の粒剤粒子として別々に製剤化し、次に続いてそれを互いに混合することを含み、かつここで粒剤粒子が球状から塊様形状を有する、混合非親和性活性物質のための粒剤形態での植物保護活性物質の混合剤の調製方法。
【請求項５】
球状から塊様形状を有する大部分の粒剤粒子が４５μｍから２ｍｍの直径を有する、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
個々の植物保護活性物質粒剤粒子の比重が４５ｇ／１００ｍｌ粒剤容積を超える、請求項４又は５に記載の方法。
【国際調査報告】
2011502138.tif 000005
2011502138.tif 000006
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