(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種のジエンエラストマー、補強用充填剤及び加硫系をベースとする組成物を含む、補強用要素又はプライの端部用の少なくとも１つの境界ゴムを含み、前記組成物が下記のような形でグラファイトも含むことを特徴とするタイヤに関する：補強用充填剤含有量は、（Ａ−Ｘ）ｐｈｒに等しく；グラファイト含有量は、Ｘ／６ｐｈｒと２Ｘ／３ｐｈｒの間であり；Ａは、２０と１２０の間の数であり；Ｘは、４と４８の間の数であり；そして、ＸとＡは、次の関係：Ｘ＜０．４Ａを満たす。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のジエンエラストマー、補強用充填剤及び加硫系をベースとする組成物を含む、補強用要素又はプライの端部用の少なくとも１つの境界ゴムを含むタイヤであって、
前記組成物が下記のような形でグラファイトも含むことを特徴とするタイヤ：
補強用充填剤含有量が、（Ａ−Ｘ）ｐｈｒに等しく；グラファイト含有量は、Ｘ／６ｐｈｒと２Ｘ／３ｐｈｒの間であり；
Ａは、２０と１２０の間の数であり；
Ｘは、４と４８の間の数であり；そして、
ＸとＡは、次の関係：Ｘ＜０．４Ａを満たす。
【請求項２】
前記境界ゴムの組成物が、２ｐｈｒと３０ｐｈｒの間の含有量でグラファイトを含む、請求項１記載のタイヤ。
【請求項３】
前記境界ゴムの組成物が、３ｐｈｒと２０ｐｈｒの間の含有量でグラファイトを含む、請求項１及び２のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項４】
前記グラファイト含有量が、Ｘ／２に等しい、請求項１〜３のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項５】
前記グラファイト含有量が、Ｘ／６に等しい、請求項１〜３のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項６】
ジエンエラストマーが、ポリブタジエン、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー及びこれらのエラストマーの混合物によって形成される群から選ばれる、請求項１〜５のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項７】
ジエンエラストマーが、イソプレンエラストマー、好ましくは、合成ポリイソプレン又は天然ゴムである、請求項１〜６のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項８】
ジエンエラストマーが、４０ｐｈｒよりも多い天然ゴム及び／又は合成ポリイソプレンを含む、請求項７記載のタイヤ。
【請求項９】
グラファイトが、層状形である、請求項１〜８のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項１０】
グラファイトが、天然グラファイトである、請求項１〜９のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項１１】
グラファイトが、膨張性天然グラファイトである、請求項１〜９のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項１２】
グラファイトが、膨張グラファイトである、請求項１〜９のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項１３】
グラファイトが、合成グラファイトである、請求項１〜９のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項１４】
グラファイトが、天然グラファイト及び／又は膨張性天然グラファイト及び／又は膨張グラファイト及び／又は合成グラファイトの混合物である、請求項１〜９のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項１５】
補強用充填剤が、カーボンブラックを含む、請求項１〜１４のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項１６】
補強用充填剤が、主要成分としてカーボンブラックを含む、請求項１５記載のタイヤ。
【請求項１７】
前記補強用ブラックが、カーボンブラックから形成されている、請求項１６記載のタイヤ。
【請求項１８】
補強用充填剤が、無機充填剤を含む、請求項１〜１６のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項１９】
前記無機充填剤が、シリカである、請求項１８記載のタイヤ。
【請求項２０】
少なくとも１種のジエンエラストマー、補強用充填剤及び加硫系をベースとする組成物を含む、タイヤの補強用要素又はプライの端部用の境界ゴムの製造方法であって、
前記組成物が、
補強用充填剤含有量が（Ａ−Ｘ）ｐｈｒに等しく；グラファイト含有量がＸ／６ｐｈｒと２Ｘ／３ｐｈｒの間であり；
Ａが２０と１２０の間の数であり；
Ｘが４と４８の間の数であり；及び、
ＸとＡが次の関係：Ｘ＜０．４Ａを満たすような形で、グラファイトも含むことを特徴とし、
下記の工程を含む前記製造方法：
ジエンエラストマー中に、少なくとも１種の補強用充填剤を、１１０℃と１９０℃との間の最高温度に達するまで１回以上成分の全てを熱機械的に混合することによって混入する工程；
混合物を、１００℃よりも低い温度に冷却する工程；
その後、架橋系を混入する工程；及び、
全てを、１１０℃よりも低い最高温度に達するまで混合する工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラジアルカーカス補強材を有するタイヤ、さらに詳細には、例えば、トラック、トラクター、トレーラー又はバスのような、重荷重を搬送し且つ持続速度で走行する車両に装着することを意図するタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
カーカス補強材は、どちらかの側で少なくとも１本のビードワイヤーに固定されている。カーカス補強材は、各プライに平行しているスレッド又はコードから形成され且つ１つのプライから次のプライまで横断してタイヤの円周方向と絶対値において高くとも４５°の角度をなす、少なくとも２枚の重ね合せ“作動プライ”からなるクラウン補強材を半径方向に載せている。また、カーカス補強材は、一般に、円周方向と４５°と９０°の間の角度をなす低伸長性の金属ワイヤー又はコードのプライを含んでおり、この“トライアンギュレーション（ｔｒｉａｎｇｕｌａｔｉｏｎ）”プライは、カーカス補強材と第１の“作動”クラウンプライ間で半径方向に位置する。トライアンギュレーションプライは、上記２枚の作動プライと一緒に、トライアンギュレーションプライが被る種々の応力下で殆ど変形を受けない三角補強を形成しており、トライアンギュレーションプライは、タイヤのクラウン領域内の全ての補強材が受ける横方向の圧縮力を吸収するという本質的な役割を有している。
【０００３】
ある種の最近の“道路”タイヤは、世界全体に亘る道路網の改良及び高速道路網の拡大により、これまでよりもはるかに長い距離を高速で走行するように設計されている。そのようなタイヤが走行するのに必要とする諸条件のうちのこの組合せは、タイヤがあまり磨耗を受けないので、タイヤの走行距離（マイル距離）を疑いなく増大させている。しかしながら、タイヤの耐久性、特に、クラウン補強材の耐久性は、大きく低下してしまう。
【０００４】
作動クラウンプライ端部の接合部に厚いゴム層が存在するにもかかわらず、短い方の作動プライ末端における作動温度の無視し得ない程度の上昇と共に、クラウン補強材内に存在する応力、より詳細には上記２枚の作動クラウンプライ間の剪断応力が、タイヤの耐久性を劣化させる。同じ問題は、１つのプライから、該プライに必ずしも半径方向に隣接してはいない他のプライまで横断している、補強用要素の２枚のプライの端部の場合にも存在する。
【０００５】
上記の欠点を改善し且つ試験した上記タイプのタイヤのクラウン補強材の耐久性を改良するために、多くの先行特許が、作動プライの末端と接触させて配置するゴム化合物の層及び／又はストリップの構造と品質に関する解決法を特許請求している。
【０００６】
しかしながら、上記プライ末端と接触させて配置するこれらのゴム又はストリップが、同等の剛性と、改良されたヒステリシス、即ち、低下したヒステリシスの両方を得るための妥協点に到達して、これによりプライ末端の加熱度合を低下させることは、未だ困難なままである。
【発明の概要】
【０００７】
本出願人は、驚くべきことに、タイヤの内部プライ末端と接触させるゴム用のゴム組成物において、補強用充填剤の割合と関連した割合でグラファイトを使用することにより、そのような妥協点を正確に具現化させることが出来ることを見出した。
【０００８】
また、本発明は、カーカス補強材を構成する補強用要素の末端と接触するゴムにも関する。そのような補強用要素は、特定のマトリックス、例えば、ゴムマトリックスを補強することのできる任意のタイプのスレッド様補強用要素であり得る。補強用要素の例としては、例えば、以下を挙げることができる：一緒に撚っていても撚っていなくてもよいマルチフィラメント糸（ｍｕｌｔｉｆｉｌａｍｅｎｔ  ｙａｒｎｓ）；一緒に撚っていても撚っていなくてもよい、円筒状又は楕円形のモノフィラメントなどの単一（ｕｎｉｔａｒｙ）スレッド；これらの単一スレッド又はコードに対するケーブル形成又は撚り操作によって得られるコード又は撚り合せヤーン（ｐｌｉｅｄ  ｙａｒｎ）。該補強用要素はハイブリッド要素、即ち、種々のタイプの要素を含む複合体であり得る。
【０００９】
“撚り合せヤーン”とは、撚り操作によって一緒に接合させた２本以上の糸（ストランド：ｓｔｒａｎｄｓ）を含む単一糸（ヤーン：ｙａｒｎｓ）からなる補強用要素を意味するものと理解されたい。これらのストランドは、一般にマルチフィラメント繊維から形成され、第１撚り工程において、先ずは１つの方向（Ｓ又はＺ撚り方向）に個々に撚り加工し、その後、第２撚り工程において、反対方向（それぞれ、Ｚ又はＳ撚り方向）に一緒に撚り加工する。
【００１０】
以下、“境界ゴム”とは、タイヤ内で補強用プライの末端又は補強用要素の末端と直接接触させて配置したゴム化合物を意味する。この定義を拡大すれば、“境界ゴム”は、タイヤ内で上記で定義したような第１の境界ゴムと接触させて配置したゴム化合物も意味し、この第１の境界ゴムは、２ｍｍ以下、好ましくは１．５ｍｍ以下の厚さを有する。
【００１１】
本発明は、少なくとも１種のジエンエラストマー、補強用充填剤及び加硫系をベースとする組成物を含む、少なくとも１つの補強用要素又はプライの端部用境界ゴムを含み、上記組成物が下記のような形でグラファイトも含むことを特徴とするタイヤに関する：
補強用充填剤含有量は、（Ａ−Ｘ）ｐｈｒに等しく；グラファイト含有量は、Ｘ／６ｐｈｒと２Ｘ／３ｐｈｒの間であり；
Ａは、２０と１２０の間の数であり；
Ｘは、４と４８の間の数であり；
ＸとＡは、次の関係：Ｘ＜０．４Ａを満たす。
【００１２】
特に、上記境界ゴムの組成物は、２ｐｈｒと３０ｐｈｒの間、好ましくは３ｐｈｒと２０ｐｈｒの間の含有量を有するグラファイトを含む。
【００１３】
本発明のある実施態様によれば、グラファイト含有量は、Ｘ／２に等しい。他の実施態様によれば、グラファイト含有量は、Ｘ／６に等しい。
【００１４】
本発明のある実施態様によれば、ジエンエラストマーは、ポリブタジエン、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー及びこれらのエラストマーの混合物によって形成される群から選択する。さらに具体的には、ジエンエラストマーは、イソプレンエラストマー、好ましくは合成ポリイソプレン又は天然ゴムである。
【００１５】
有利には、ジエンエラストマーは、４０ｐｈｒよりも多い天然ゴム及び／又は合成ポリイソプレンを含む。
【００１６】
本発明によれば、グラファイトは、層状形である。
【００１７】
特に、グラファイトは、天然グラファイト、膨張性天然グラファイト、膨張グラファイト又は合成グラファイトであり、或いは、グラファイトは、これらの各種グラファイトの混合物を含む。
【００１８】
本発明の１つの特徴によれば、補強用充填剤は、カーボンブラックを含み、好ましくは主要成分としてカーボンブラックを含み、さらに好ましくは、補強用充填剤は、カーボンブラックから形成される。
【００１９】
本発明の他の特徴によれば、補強用充填剤は、無機充填剤、特にシリカを含む。
【００２０】
本発明のもう１つの主題は、少なくとも１種のジエンエラストマー、補強用充填剤及び加硫系をベースとする組成物を含む、タイヤの補強用要素又はプライの端部用の境界ゴムの製造方法であり、該方法は、上記組成物が、補強用充填剤含有量が（Ａ−Ｘ）ｐｈｒに等しく；グラファイト含有量がＸ／６ｐｈｒと２Ｘ／３ｐｈｒの間であり；Ａが２０と１２０の間の数であり；Ｘが４と４８の間の数であり；そして、ＸとＡが次の関係：Ｘ＜０．４Ａを満たすような形でグラファイトも含むことを特徴とし、下記の工程を含む：
・ジエンエラストマー中に、少なくとも１種の補強用充填剤を、１１０℃と１９０℃との間の最高温度に達するまで１回以上成分の全てを熱機械的に混合することによって混入する工程；
・混合物を、１００℃よりも低い温度に冷却する工程；
・その後、架橋系を混入する工程；及び、
・全てを、１１０℃よりも低い最高温度に達するまで混合する工程。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明に従うタイヤの一部断面略図であり、作動プライ末端の境界ゴムの２つの例（ＰおよびＢ）を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
＜＜Ｉ．測定及び試験法＞＞
上記ゴム組成物は、以下で示すようにして、硬化の前後において特性決定する。
【００２３】
＜Ｉ‐１．ムーニー可塑度＞
フランス規格ＮＦ  Ｔ  ４３‐００５（１９９１年）に記載されているような振動（ｏｓｃｉｌｌａｔｉｎｇ）稠度計を使用する。ムーニー可塑度測定は、次の原理に従って実施する：生状態（即ち、硬化前）の組成物を、１００℃に加熱した円筒状囲い内で成形する。１分間の予熱後、ローターが試験標本内で２回転／分で回転し、この運動を維持するための有効トルクを４分間の回転後に測定する。ムーニー可塑度（ＭＬ１＋４）は、“ムーニー単位”（１ＭＵ＝０．８３ニュートン．メートル）で表される。
【００２４】
＜Ｉ‐２．引張試験＞
これらの試験は、弾性応力及び破壊点諸特性を測定するのに使用する。特に断らない限り、これらの試験は、１９８８年９月のフランス規格ＮＦ  Ｔ  ４６‐００２に従って実施する。公称割線モジュラス（即ち、見掛け応力、ＭＰａ）と称する項目を、１０％伸び（“ＭＡ１０”と記す）及び１００％伸び（“ＭＡ１００”）において、２回目の伸びにおいて（即ち、順応サイクル後に）測定する。これらの引張測定は、全てフランス規格ＮＦ  Ｔ  ４０‐１０１（１９７９年１２月）に従う標準の温度（２３±２℃）及び相対湿度（５０±５％ＲＨ）条件において実施する。また、破断点応力（ＭＰａでの）及び破断点伸び（％での）も、２３℃の温度にて測定する。
【００２５】
＜Ｉ‐３．ヒステリシス損失＞
Ｐ６０°で示すこれらの損失は、６０℃においてパーセントとして測定する。測定損失に対する変形は、３５％である。
【００２６】
＜＜ＩＩ．発明の詳細な説明＞＞
本説明においては、特に明確に断らない限り、示す全てのパーセント（％）は、質量％である。さらにまた、“ａとｂの間”なる表現によって示される値の間隔は、いずれも、ａよりも大きくｂよりも小さい値の範囲を示し（即ち、限界値ａとｂを除く）、一方、“ａ〜ｂ”なる表現によって示される値の間隔は、いずれも、ａからｂまでである値の範囲を意味する（即ち、厳格な限定値ａ及びｂを含む）。
【００２７】
＜ＩＩ‐１．ジエンエラストマー＞
“ジエン”ゴム又はエラストマーは、ジエンモノマー（２個の共役型又は非共役型炭素‐炭素二重結合を有するモノマー）から少なくとも部分的に得られるエラストマー（又は１種以上のエラストマー）（即ち、ホモポリマー又はコポリマー）を意味するものと理解すべきである。
【００２８】
これらのジエンエラストマーは、２つのカテゴリー、即ち、“本質的に不飽和”又は“本質的に飽和”に分類され得る。用語“本質的に不飽和”は、一般に、１５％（モル％）よりも多い多数のジエン起源（共役ジエン類）単位を有する、共役ジエンモノマー類に少なくとも一部由来するジエンエラストマーを意味するものと理解されたい。従って、ブチルゴム又はＥＰＤＭタイプのジエン類とα‐オレフィン類とのコポリマーのようなジエンエラストマーは、上記の定義に属さず、特に、“本質的に飽和”のジエンエラストマー（ジエン起原の単位含有量が低い又は極めて低く、常に１５％（モル％）未満である）と称し得る。“本質的に不飽和”のジエンエラストマーのカテゴリーにおいては、用語“高不飽和”ジエンエラストマーは、特に、５０％よりも多い多数のジエン起源（共役ジエン類）単位を有するジエンエラストマーを意味するものと理解されたい。
【００２９】
これらの定義を考慮すると、さらに詳細には、本発明に従う組成物において使用され得るジエンエラストマーは、下記を意味するものと理解されたい：
（ａ）  ４〜１２個の炭素原子を有する共役ジエンモノマーの重合によって得られる任意のホモポリマー；
（ｂ）  １種以上の共役ジエン類の相互間での共重合、又は１種以上の共役ジエン類と８〜２０個の炭素原子を有する１種以上のビニル芳香族化合物との共重合によって得られる任意のコポリマー；
（ｃ）  例えば、エチレン、プロピレン及び特に１，４−ヘキサジエン、エチリデン、ノルボルネン又はジシクロペンタジエンのような上述したタイプの非共役ジエンモノマーとから得られるエラストマーなどの、エチレン、３〜６個の炭素原子を有するα−オレフィン及び６〜１２個の炭素原子を有する非共役ジエンモノマーとの共重合によって得られる３成分コポリマー；及び、
（ｄ）  イソブテンとイソプレンのコポリマー（ブチルゴム）、さらにまた、このタイプのコポリマーのハロゲン化形、特に、塩素化又は臭素化形。
【００３０】
本発明は任意のタイプのジエンエラストマーに適応するけれども、タイヤ技術における熟練者であれば、本発明は、好ましくは、本質的に不飽和のジエンエラストマー、特に、上記のタイプ（ａ）又は（ｂ）のジエンエラストマーと一緒に使用することを理解するであろう。
【００３１】
適切な共役ジエン類は、特に、１，３‐ブタジエン；２‐メチル‐１，３‐ブタジエン；例えば、２，３‐ジメチル‐１，３‐ブタジエン、２，３‐ジエチル‐１，３‐ブタジエン、２‐メチル‐３‐エチル‐１，３‐ブタジエン、２‐メチル‐３‐イソプロピル‐１，３‐ブタジエンのような２，３‐ジ（Ｃ1〜Ｃ5アルキル）‐１，３‐ブタジエン；１，３‐アリールブタジエン；１，３‐ペンタジエン及び２，４‐ヘキサジエンである。適切なビニル芳香族化合物は、例えば、スチレン；オルソ‐、メタ‐及びパラ‐メチルスチレン；市販の“ビニルトルエン”混合物；パラ‐ｔｅｒｔ‐ブチルスチレン；メトキシスチレン；クロロスチレン；ビニルメシチレン；ジビニルベンゼン及びビニルナフタレンである。
【００３２】
上記コポリマーは、９９質量％と２０質量％の間のジエン単位と１質量％と８０質量％の間のビニル芳香族単位を有していてもよい。上記エラストマーは、使用する重合条件、特に、変性剤及び／又はランダム化剤の存在又は不存在並びに使用する変性剤及び／又はランダム化剤の量に応じての任意のミクロ構造を有していてもよい。上記エラストマーは、例えば、ブロック、ランダム、序列又は微細序列エラストマーであってよく、分散液又は溶液中で調製してもよい。これらのエラストマーは、カップリング剤及び／又は星型形成剤（ｓｔａｒ−ｃｏｎｆｉｇｕｒｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）又は官能化剤によってカップリング及び／又は星型形成或いは官能化してもよい。カーボンブラックをカップリングさせるには、例えば、Ｃ‐Ｓｎ結合を含む官能基又は、例えば、ベンゾフェノン基のようなアミン官能基を挙げることができる；シリカのような補強用無機充填剤とのカップリングにおいては、例えば、シラノール官能基又はシラノール末端を有するポリシロキサン官能基（例えば、ＦＲ２７４０７７８号又はＵＳ６０１３７１８号に記載されているもの）、アルコキシシラン基（例えば、ＦＲ２７６５８８２号又はＵＳ５９７７２３８号に記載されているもの）、カルボキシル基（例えば、ＷＯ０１／９２４０２号又はＵＳ６８１５４７３号、ＷＯ２００４／０９６８６５号又はＵＳ２００６／００８９４４５号に記載されているもの）、或いはポリエーテル基（例えば、ＥＰ１１２７９０９号又はＵＳ６５０３９７３号に記載されているもの）を挙げることができる。また、官能化エラストマーの他の例として、エポキシ化タイプのエラストマー（ＳＢＲ、ＢＲ、ＮＲ又はＩＲなど）を挙げることができる。
【００３３】
適切なポリマーは、ポリブタジエン類、特に、４％と８０％の間の‐１，２単位含有量（モル％）を有するポリブジエン類又は８０％よりも多いシス‐１，４単位含有量（モル％）を有するポリブタジエン類；ポリイソプレン類；ブタジエン‐スチレンコポリマー類、特に、０℃と−７０℃の間、より詳しくは−１０℃と−６０℃の間のガラス転移温度（Ｔg、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定）、５質量％と６０質量％の間、より詳しくは２０質量％と５０質量％の間のスチレン含有量、４％と７５％の間のブタジエン成分‐１，２結合含有量（モル％）、及び２０％と８０％の間のトランス‐１，４結合含有量（モル％）を有するコポリマー類；ブタジエン‐イソプレンコポリマー類、特に、５質量％と９０質量％の間のイソプレン含有量及び−４０℃〜−８０℃のＴgを有するコポリマー類；イソプレン‐スチレンコポリマー類、特に、５質量％と５０質量％の間のスチレン含有量及び−２５℃と−５０℃の間のＴgを有するコポリマー類である。ブタジエン‐スチレン‐イソプレンコポリマー類の場合は、特に適しているのは、５質量％と５０質量％の間特に１０質量％と４０質量％の間のスチレン含有量、１５質量％と６０質量％の間特に２０質量％と５０質量％の間のイソプレン含有量、５質量％と５０質量％の間特に２０質量％と４０質量％の間のブタジエン含有量、４％と８５％の間のブタジエン成分‐１，２単位含有量（モル％）、６％と８０％の間のブタジエン成分トランス‐１，４単位含有量（モル％）、５％と７０％の間のイソプレン成分‐１，２＋‐３，４単位含有量（モル％）及び１０％と５０％の間のイソプレン成分トランス‐１，４単位含有量（モル％）を有するコポリマー類であり、さらに一般的には、−２０℃と−７０℃の間のＴgを有する任意のブタジエン‐スチレン‐イソプレンコポリマーである。
【００３４】
要するに、本発明に従う組成物のジエンエラストマーは、好ましくは、ポリブタジエン（ＢＲ）類、合成ポリイソプレン（ＩＲ）類、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンコポリマー類、イソプレンコポリマー類及びこれらのエラストマーの混合物によって形成される高不飽和ジエンエラストマーの群から選択される。そのようなコポリマー類は、さらに好ましくは、ブタジエン‐スチレンコポリマー（ＳＢＲ）類、ブタジエン‐イソプレンコポリマー（ＢＩＲ）類、スチレン‐イソプレンコポリマー（ＳＩＲ）類及びスチレン‐ブタジエン‐イソプレンコポリマー（ＳＢＩＲ）類によって形成される群から選択される。
【００３５】
１つの特定の実施態様によれば、ジエンエラストマーは、主要成分として（即ち、５０ｐｈｒよりも多くにおいて）、ＳＢＲ（エマルジョン中で調製したＳＢＲ（ＥＳＢＲ）又は溶液中で調製したＳＢＲ（ＳＳＢＲ）のいずれか）、或いはＳＢＲ／ＢＲ、ＳＢＲ／ＮＲ（又はＳＢＲ／ＩＲ）、ＢＲ／ＮＲ（又はＢＲ／ＩＲ）の各混合物又はＳＢＲ／ＢＲ／ＮＲ（又はＳＢＲ／ＢＲ／ＩＲ）混合物である。ＳＢＲエラストマー（ＥＳＢＲ又はＳＳＢＲのいずれか）の場合は、特に、例えば２０質量％と３５質量％の間の中程度のスチレン含有量又は例えば３５〜４５質量％の高スチレン含有量、１５％と７０％の間のブタジエン成分ビニル結合含有量、１５％と７５％の間のトランス‐１，４結合含有量（モル％）及び−１０℃と−５５℃の間のＴgを有するＳＢＲを使用する。そのようなＳＢＲは、有利には、好ましくは９０％モル％よりも多いシス‐１，４結合を有するＢＲと混合して用いられてもよい。
【００３６】
他の特定の実施態様によれば、ジエンエラストマーは、主要成分として（即ち、５０ｐｈｒよりも多くにおいて）、イソプレンエラストマーである。これは、特に、本発明の組成物が、タイヤにおいて、ある種のトレッド（例えば、産業用車両用トレッド）のゴムマトリックス、クラウン補強プライ（例えば、作動プライ、保護プライ又はフーピングプライ）、カーカス補強プライ、側壁、ビード、プロテクター、副層及びゴムブロック並びにこれらのタイヤ領域間の界面を提供する他の内部ゴムを形成することを意図する場合である。
【００３７】
用語“イソプレンエラストマー”は、知られている通り、イソプレンホモポリマー又はイソプレンコポリマーのいずれか、換言すれば、天然ゴム（ＮＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、イソプレンの各種コポリマー及びこれらエラストマーの混合によって形成される群から選ばれるジエンエラストマーを意味するものと理解されたい。イソプレンコポリマーのうちでは、特に、イソブテン‐イソプレンコポリマー（ブチルゴム（ＩＩＲ））類、スチレン‐イソプレンコポリマー（ＳＩＲ）類、ブタジエン‐イソプレンコポリマー（ＢＩＲ）類又はスチレン‐ブタジエン‐イソプレンコポリマー（ＳＢＩＲ）類を挙げることができる。このイソプレンエラストマーは、好ましくは、天然ゴム又は合成シス‐１，４‐ポリイソプレンである。これらの合成ポリイソプレンのうちでは、好ましくは９０％よりも多い、さらに好ましくは９８％よりも多いシス‐１，４結合含有量（モル％）を有するポリイソプレンを使用する。
【００３８】
他の特定の実施態様によれば、特に、チューブレスタイヤ用の気密内部ゴム（又は他の空気不透過性要素）を有するタイヤ側壁を意図する場合には、本発明に従う組成物は、少なくとも１種の本質的に飽和のジエンエラストマー、特に、（必要に応じて塩素化又は臭素化された）少なくとも１種のＥＰＤＭコポリマー又はブチルゴムを含有し得る；これらのコポリマーは、単独で使用するか、或いは上述したような高不飽和ジエンエラストマー、特に、ＮＲ又はＩＲ、ＢＲ又はＳＢＲと混合される。
【００３９】
本発明の他の好ましい実施態様によれば、上記ゴム組成物は、−７０℃と０℃との間のＴgを有する１種以上の“高Ｔg”ジエンエラストマーと、−１１０℃と−８０℃との間、より好ましくは−１０５℃と−９０℃の間のＴgを有する１種以上の“低Ｔg”ジエンエラストマーとの混合物を含む。高Ｔgエラストマーは、好ましくは、Ｓ‐ＳＢＲエラストマー、Ｅ‐ＳＢＲエラストマー、天然ゴム、合成ポリイソプレン（好ましくは９５％よりも多いシス‐１，４結合含有量（モル％）を有する）、ＢＩＲエラストマー、ＳＩＲエラストマー、ＳＢＩＲエラストマー及びこれらのエラストマーの混合によって形成される群から選択される。低Ｔgエラストマーは、好ましくは、少なくとも７０％の含有量（モル％）を有するブタジエン単位を含む。好ましくは、低Ｔgエラストマーは、９０％よりも多いシス‐１，４結合含有量（モル％）を有するポリブタジエン（ＢＲ）からなる。
【００４０】
本発明の他の特定の実施態様によれば、上記ゴム組成物は、例えば、０〜７０ｐｈｒ、特に０〜５０ｐｈｒの低Ｔgエラストマーと混合された、３０〜１００ｐｈｒ、特に５０〜１００ｐｈｒの高Ｔgエラストマーを含む。他の例によれば、上記組成物は、１００ｐｈｒの全部において、溶液中で調製した１種以上のＳＢＲエラストマーを含む。
【００４１】
本発明の他の特定の実施態様によれば、本発明に従う組成物のジエンエラストマーは、９０％よりも多いシス‐１，４結合含有量（モル％）を有するＢＲ（低Ｔgエラストマーとして）と１種以上のＳ‐ＳＢＲ又はＥ‐ＳＢＲエラストマー（高Ｔgエラストマーとして）との混合物を含む。
【００４２】
本発明の組成物は、１種のジエンエラストマー又は数種のジエンエラストマーの混合物を含み得る；１種以上のジエンエラストマーは、ジエンエラストマー以外の任意のタイプの合成エラストマーと組合せて、或いはエラストマー以外のポリマー類、例えば、熱可塑性ポリマーと組合せて使用することが可能である。
【００４３】
＜ＩＩ‐２．補強用充填剤＞
タイヤの製造において使用することのできるゴム組成物を補強する能力について知られている任意のタイプの補強用充填剤、例えば、カーボンブラックのような有機充填剤、シリカのような補強用無機充填剤、又はこれらの２つのタイプの充填剤の混合物、特に、カーボンブラックとシリカの混合物を使用し得る。
【００４４】
カーボンブラックとしては、タイヤにおいて通常使用される全てのカーボンブラック類、特に、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ又はＳＡＦタイプのブラック類（タイヤ級ブラック類と称する）が適している。そのようなブラック類のうちでは、さらに詳細には、以下を挙げることができる：例えば、ブラック類Ｎ１１５、Ｎ１３４、Ｎ２３４、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３３９、Ｎ３４７又はＮ３７５のような１００、２００又は３００シリーズの補強用カーボンブラック類（ＡＳＴＭ級）、或いは、意図する用途次第では、より高級なシリーズのブラック類（例えば、Ｎ６６０、Ｎ６８３又はＮ７７２）。カーボンブラックは、例えば、マスターバッチの形でイソプレンエラストマー中に前以って混入することができる（例えば、特許出願ＷＯ９７／３６７２４号又はＷＯ９９／１６６００号を参照されたい）。
【００４５】
カーボンブラック以外の有機充填剤の例としては、特許出願ＷＯ−Ａ−２００６／０６９７９２号及びＷＯ−Ａ−２００６／０６９７９３号に記載されているような官能化ポリビニル芳香族有機充填剤を挙げることができる。
【００４６】
用語“補強用無機充填剤”とは、本出願においては、定義により、カーボンブラックとは対照的に、“白色”充填剤、“明色”充填剤或いは“非黒色充填剤”とさえも称され、それ自体で、中間カップリング剤以外の手段によることなく、タイヤの製造を意図するゴム組成物を補強し得、換言すれば、通常のタイヤ級カーボンブラックとその補強機能において置換わり得る、その色合及びその起源（天然又は合成）の如何にかかわらない任意の無機又は鉱質充填剤を意味するものと理解すべきである。そのような充填剤は、一般に、知られているとおり、その表面でのヒドロキシル（‐ＯＨ）基の存在に特徴を有する。
【００４７】
補強用無機充填剤は、任意の物理的状態、即ち、粉末、ミクロスフィア、顆粒、ビーズ又は任意の他の適切な濃密形の形態であってよい。勿論、補強用無機充填剤は、種々の補強用無機充填剤、特に、以下で説明するような高分散性シリカ質及び／又はアルミナ質充填剤の混合物も包含することを理解されたい。
【００４８】
適切な補強用無機充填剤は、特に、シリカ質タイプ（特にシリカ（ＳｉＯ2））又はアルミナ質タイプ（特にアルミナ（Ａｌ2Ｏ3））の鉱質充填剤である。使用するシリカは、当業者にとって既知の任意の補強用シリカであってよく、特に、共に４５０ｍ2／ｇ未満、好ましくは３０〜４００ｍ2／ｇであるＢＥＴ表面積とＣＴＡＢ比表面積を有する任意の沈降又は焼成シリカであってよい。高分散性沈降シリカ（“ＨＤＳ”）としては、例えば、以下を挙げることができる：Ｄｅｇｕｓｓａ社のシリカ類Ｕｌｔｒａｓｉｌ  ７０００及びＵｌｔｒａｓｉｌ  ７００５；Ｒｈｏｄｉａ社のシリカ類Ｚｅｏｓｉｌ  １１６５ＭＰ、１１３５ＭＰ及び１１１５ＭＰ；ＰＰＧ社のシリカＨｉ−Ｓｉｌ  ＥＺ１５０Ｇ；Ｈｕｂｅｒ社のシリカ類Ｚｅｏｐｏｌ  ８７１５、８７４５又は８７５５；及び、特許出願ＷＯ０３／０１６８３７号に記載されているような高比表面積を有するシリカ類。
【００４９】
本発明の組成物を低転がり抵抗性タイヤのトレッド用に意図する場合、使用する補強用無機充填剤は、特にその充填剤がシリカである場合、好ましくは４５ｍ2／ｇと４００ｍ2／ｇの間、より好ましくは６０ｍ2／ｇと３００ｍ2／ｇの間のＢＥＴ表面積を有する。
【００５０】
補強用無機充填剤をジエンエラストマーにカップリングさせるためには、上記無機充填剤（その粒子表面）とジエンエラストマー間に化学的及び／又は物理的性質の満足し得る結合を付与することを意図する、少なくとも二官能性のカップリング剤（又は結合剤）、特に、二官能性のオルガノシラン又はポリオルガノシロキサンを使用することが知られている。
【００５１】
特には、例えば、特許出願ＷＯ０３／００２６４８号（又はＵＳ２００５／０１６６５１号）及びＷＯ０３／００２６４９号（又はＵＳ２００５／０１６６５０号）に記載されているもののような、その特定の構造により“対称形”又は“非対称形”のいずれかであるポリスルフィド含有シラン類が使用される。
【００５２】
特に適するのは、下記の一般式（Ｉ）を満たす“対称形”のポリスルフィド含有シラン類であり、下記の定義に限定されない：
【００５３】
（Ｉ）    Ｚ‐Ａ‐Ｓx‐Ａ‐Ｚ
【００５４】
［式中、ｘは、２〜８（好ましくは２〜５）の整数であり；
Ａは、２価の炭化水素基（好ましくはＣ1〜Ｃ18アルキレン基又はＣ6〜Ｃ12アリーレン基、より詳しくはＣ1〜Ｃ10、特にはＣ1〜Ｃ4のアルキレン基、特にプロピレン）であり；
Ｚは、下記の式の１つを満たす：
【００５５】
【化１】
2011518240.tif 000002
【００５６】
（式中、Ｒ1基は、それぞれ置換されていても置換されていなくてもよく、同一であっても異なっていてもよく、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ5〜Ｃ18シクロアルキル基又はＣ6〜Ｃ18アリール基（好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキル、シクロヘキシル又はフェニル基、特にＣ1〜Ｃ4アルキル基、より詳しくはメチル及び／又はエチル）を示し；
Ｒ2基は、それぞれ置換されていても置換されていなくてもよく、同一であっても異なっていてもよく、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ又はＣ5〜Ｃ18シクロアルコキシ基（好ましくはＣ1〜Ｃ8アルコキシ又はＣ5〜Ｃ8シクロアルコキシ基から選ばれる基、さらに好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ基、特に、メトキシ及びエトキシ基から選ばれる基）を示す）］。
【００５７】
上記式（Ｉ）を満たすポリスルフィド含有アルコキシシラン類の混合物、特に、商業的に入手し得る標準の混合物の場合、“ｘ”の平均値は、好ましくは２と５の間、より好ましくは４に近い分数である。しかしながら、本発明は、例えば、ジスルフィド含有アルコキシシラン（ｘ＝２）によっても有利に実施され得る。
【００５８】
ポリスルフィド含有シラン類の例としては、特に、例えば、ビス（３‐トリメトキシシリルプロピル）ポリスルフィド又はビス（３‐トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィド類のような、ビス（（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ‐（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル‐シリル‐（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル）ポリスルフィド類（特に、ジスルフィド類、トリスルフィド類又はテトラスルフィド類）を挙げることができる。これらの化合物のうちでは、特に、式［（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｓ2］2を有するＴＥＳＰＴと略称されるビス（３‐トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、又は式［（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｓ］2を有するＴＥＳＰＤと略称されるビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドを使用する。また、好ましい例としては、特許出願ＷＯ０２／０８３７８２号（又はＵＳ２００４／１３２８８０号）に記載されているような、ビス（（Ｃ1〜Ｃ4）モノアルコキシル‐（Ｃ1〜Ｃ4）ジアルキルシリルプロピル）ポリスルフィド類（特に、ジスルフィド類、トリスルフィド類又はテトラスルフィド類）、特に、ビス（モノエトキシジメチルシリルプロピル）テトラスルフィドも挙げることができる。
【００５９】
ポリスルフィド含有アルコキシシラン類以外のカップリング剤としては、特に、二官能性ＰＯＳ（ポリオルガノシロキサン）化合物；又は、特許出願ＷＯ０２／３０９３９号（又はＵＳ６７７４２５５号）及びＷＯ０２／３１０４１号（又はＵＳ２００４／０５１２１０号）に記載されているようなヒドロキシシランポリスルフィド類（上記式（Ｉ）においてＲ2＝ＯＨ）；又は、例えば特許出願ＷＯ２００６／１２５５３２号、ＷＯ２００６／１２５５３３号及びＷＯ２００６／１２５５３４号に記載されているようなアゾ−ジカルボニル官能基を担持するシラン類又はＰＯＳ類を挙げることができる。
【００６０】
当業者であれば、本明細書において説明する補強用無機充填剤と等価の充填剤として、他の性質、特に有機性を有する補強用充填剤を、この補強用充填剤がシリカ層のような無機層によって被覆されているか、或いはその表面に、官能部位、とりわけヒドロキシル部位を含み、この充填剤と上記エラストマー間の結合を形成させるためのカップリング剤の使用を必要とすることを条件として、使用し得ることを理解されたい。
【００６１】
上記組成物を境界ゴムとして使用するに当っては、好ましくは、２０ｐｈｒよりも多い割合のカーボンブラックを補強用充填剤として使用する。好ましくは、カーボンブラック含有量は、２０ｐｈｒと１２０ｐｈｒの間、さらに好ましくは２０ｐｈｒと７０ｐｈｒの間である。Ｎ９９０カーボンブラックのような超高ＡＳＴＭ級のカーボンブラックは、７００級カーボンブラックよりも補強性は低く、６００級カーボンブラックよりもさらに低いこと、さらに、同じ補強レベルのためには、６００又は７００級ブラックを使用する場合よりも９００級カーボンブラックの場合において高いカーボンブラック含有量を使用する必要があることは明白である。
【００６２】
有利には、カーボンブラックは、単独の補強用充填剤又は主補強用充填剤であり得る。勿論、１種のカーボンブラック又は異なるＡＳＴＭ級の数種のカーボンブラックの混合物を使用することが出来る。
【００６３】
また、カーボンブラックは、他の補強用充填剤、特に、上述したような無機補強用充填剤、特に、シリカと混合して使用してもよい。
【００６４】
＜ＩＩ‐３．グラファイト充填剤＞
用語“グラファイト”は、一般に、グラフェン（ｇｒａｐｈｅｎｅ）と称する炭素原子の非コンパクト六角形シートの集合体を意味するものと理解されたい。六方晶系のグラファイトは、Ｂ面がＡ面に対して平行移動（ｔｒａｎｓｌａｔｅ）しているＡＢＡＢタイプの積層体を有する。
【００６５】
グラファイトは、項ＩＩ‐２において明記している定義の意味内の補強用充填剤とはみなし得ない；しかしながら、グラファイトを取込ませているゴム組成物の引張係数を増大させる限りにおいては、準補強用充填剤とみなし得る。
【００６６】
これらの定義を考慮すれば、本発明に従う組成物中で使用することのできるグラファイトは、さらに具体的には、下記のものであることを理解されたい：
（ａ）  グラファイト鉱脈に付随する不純物を分離した後でミリングした後の、変成岩に関連する任意の天然グラファイト；
（ｂ）  任意の熱膨張性天然グラファイト、即ち、液体状態の１種以上の化学化合物、例えば酸が、そのグラフェン面間に内挿されているグラファイト；
（ｃ）  ２段階（天然グラファイトのグラフェン面間への液体状態の１種以上の化学化合物、例えば、酸の化学処理による挿入及びその後の高温膨張）で生成させた任意の膨張天然グラファイト；又は、
（ｄ）  石油コークスのグラファイト化によって得られた任意の合成グラファイト。
【００６７】
本発明の組成物は、単一種のグラファイトを含有していてもよく、数種のグラファイトの混合物を含有していてもよい。従って、天然グラファイト及び／又は膨張グラファイト及び／又は合成グラファイトの混合物を使用し得る。
上記で定義したようなグラファイトは、形態学的には、層状形又は非層状形で使用し得る。驚くべきことに、これら２つのタイプの形態のいずれかを有するグラファイトが本発明に従う組成物において適していることを見出している。しかしながら、層状形のグラファイトが特に適している。
【００６８】
補強用充填剤含有量は、（Ａ−Ｘ）ｐｈｒに等しく；グラファイト含有量は、Ｘ／６（ｐｈｒ）と２Ｘ／３（ｐｈｒ）の間であり；
Ａは、２０と１２０の間の数であり；
Ｘは、４と４８の間の数であり；そして、
ＸとＡは、次の関係：Ｘ＜０．４Ａを満たす。
【００６９】
カーボンブラックを主補強用充填剤として使用する場合、Ｘ／２に等しいグラファイト含有が１００〜３００級のカーボンブラックにおいては特に有利であること、及びＸ／６のグラファイト含有量は６００級ブラックのようなより高グレードのカーボンブラックにおいて特に有利であることを見出している。
好ましくは、グラファイトは、本発明に従う組成物中で、２〜３０ｐｈｒ、より好ましくは３〜２０ｐｈｒの範囲の含有量で存在する。
【００７０】
＜ＩＩ‐４．各種添加剤＞
また、本発明に従うゴム組成物は、例えば、他の可塑剤（本発明の可塑化系以外の）、好ましくは非芳香族又は極めて僅かに芳香族系の可塑剤、例えば、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル、ＭＥＳ又はＴＤＡＥオイル、グリセリンエステル（特に、トリオレート）、特にナタネ又はヒマワリ植物油のような天然エステル；顔料；オゾン劣化防止剤及び酸化防止剤のような保護剤；疲労防止剤；イオウもしくはイオウ供与体及び／又は過酸化物及び／又はビスマレイミドをベースとする架橋系；加硫促進剤；加硫活性化剤又は戻り防止剤のような、タイヤ又はタイヤ用半製品の製造を意図するエラストマー組成物において一般的に使用する通常の添加剤の数種又は全部を含んでいてもよい。
【００７１】
また、これらの組成物は、カップリング剤以外に、カップリング活性化剤、無機充填剤の被覆用の薬剤、又はゴムマトリックス中での充填剤の分散性の改善及び組成物の粘度の低下により、知られているとおりに、生状態における組成物の加工特性を改善することのできるより一般的な加工助剤も含有し得る；これらの薬剤は、例えば、アルキルアルコキシシランのような加水分解性シラン類；ポリオール類；ポリエーテル類；第１級、第２級又は第３級アミン類；及び、ヒドロキシル化又は加水分解性ポリオルガノシロキサン類である。
【００７２】
＜ＩＩ‐５．ゴム組成物の製造＞
上記組成物は、適切なミキサー内で、当業者にとって周知の２つの連続する製造段階：即ち、第１の、１１０℃と１９０℃の間、好ましくは１３０℃と１８０℃の間の最高温度までの高温で熱機械的に加工又は混練する段階；並びに、その後の第２の典型的には１１０℃よりも低い、例えば、４０℃と１００℃の間の低めの温度にまで機械加工する段階、を使用して製造され、その間には架橋系が混入される仕上げ段階がある。
【００７３】
本発明に従うタイヤ内部ゴム用のゴム組成物を製造する方法は、下記の各工程を含む：
第１段階において、エラストマー中に、少なくとも１種の補強用充填剤及びグラファイトを、１１０℃と１９０℃の間の最高温度に達するまで１回以上成分全てを熱機械的に混合するによって混入する工程；
その後、第２段階において、架橋系を混入する工程；及び、
全てを１１０℃よりも低い最高温度に達するまで混練する工程。
【００７４】
これらの２つの段階は、前後して、同じミキサーを使用して実施してもよく、或いは１００℃よりも低い温度に冷却する段階で分離して、その後、最終段階を第２のミキサーを使用して実施してもよい。
【００７５】
例えば、上記第１段階は１回の熱機械的段階で実施し、その間に、先ずは、全ての必須ベース成分（エラストマー、補強用充填剤及び必要に応じてのカップリング剤、及びグラファイト）を、通常の密閉ミキサーのような適切なミキサー内に導入し、次に、例えば１〜２分の混合後、架橋系を除いた他の添加剤、任意構成成分としての被覆剤又は補完的加工助剤を導入する。そのようにして得られた混合物を冷却した後、架橋系を、この場合は、２本ロールミルのような開放ミキサー内に導入し、低温（例えば、４０℃と１００℃の間）に維持する。その後、全ての成分を、数分間、例えば、２〜１５分間混合する。
【００７６】
架橋系は、好ましくは、イオウと促進剤をベースとする加硫系である。イオウの存在下にエラストマーの加硫促進剤として作用し得る任意の化合物、特に、２‐メルカプトベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳと略記する）、Ｎ‐シクロヘキシル‐２‐ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳと略記する）、Ｎ，Ｎ‐ジシクロヘキシル‐２‐ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＤＣＢＳと略記する）、Ｎ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐２‐ベンゾチアゾジルスルフェンアミド（ＴＢＢＳと略記する）、Ｎ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐２‐ベンゾチアジルスルフェンイミド（ＴＢＳＩと略記する）及びこれらの化合物の混合物によって形成される群から選ばれる化合物を使用することができる。好ましくは、スルフェンアミドタイプの一次促進剤を使用する。
【００７７】
各種既知の二次促進剤又は加硫活性化剤、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸、グアニジン誘導体（特に、ジフェニルグアニジン）等を、この加硫系に、上記第１段階中及び／又は上記第２段階中に混入し得る。
その後、そのようにして得られた最終組成物は、特に実験室での特性決定のための、例えば、シート形状でカレンダー加工されるか、或いは、タイヤ境界ゴムとして使用することのできるゴム形状ストリップの形に押出加工される。
【００７８】
加硫（即ち硬化）は、既知の方法で、一般的には１３０℃と２００℃の間の温度で、特に硬化温度、使用する加硫系及び当該組成物の加硫速度に応じて、例えば、５〜９０分で変動し得る十分な時間で実施する。
本発明は、いわゆる“生”状態（即ち、硬化前）及びいわゆる“硬化”即ち加硫状態（即ち、加硫後）双方の上記ゴム組成物に関する。
【実施例】
【００７９】
＜＜ＩＩＩ．本発明の実施例＞＞
以下の実施例は、本発明を例示するために提供するものであり、本発明は、これらの実施例のみに限定されなるものではない。
【００８０】
単一図面によって例示する実施例は、タイヤの作動プライ末端の境界ゴムの２つの例（Ｐ及びＢ）を示しており、この単一図面はタイヤの略図の子午線断面での部分図である。
【００８１】
＜ＩＩＩ‐１．タイヤ内での境界ゴムＢ及びＰの位置付け＞
図面はタイヤの半分図のみを示しており、タイヤは、タイヤの円周中央面、即ち、赤道面を示すＸＸ’軸に対して対称的に延びている。
【００８２】
タイヤ１は、非伸長性金属コード、即ち、破壊力の１０％に等しい張力下で高くても０．２％の伸びを有するコードの１枚のプライ２からなるラジアルカーカス補強材を含む。このカーカス補強材は、各ビード（これらのビードは図示していない）内に固定されており、半径方向の外側に、半径方向の内側から外側に下記を含むクラウン補強材３を載せている：
第１の、非伸長性スチールコードから形成された“トライアンギュレーション”クラウンプライ３０；この第１プライの末端は、プライ２と部分的に平行して延びている境界ゴムＢを覆っている；
上記プライ３０の上に半径方向に載っている、非伸長性スチールコードから形成された第１の作動クラウンプライ３１；
半径方向に外側で且つ上記作動クラウンプライ３１と接触しており、上記作動プライ３１の末端を覆っている“デカップリング”ゴムと称する第２の境界ゴムＰ；及び、
上記第１プライ３１のスチールコードと同一のスチールコードから形成された第２の作動クラウンプライ３２。
【００８３】
＜ＩＩＩ‐２．境界ゴムＢ及びＰのゴム組成物の製造＞
試験における手順は、以下のようであった：加硫系を除いて、補強用充填剤、グラファイト、ジエンエラストマー及び各種他の任意構成成分を、初期バレル温度が約６０℃である密閉ミキサーに連続して導入し、密閉ミキサーの７５％まで満たした。その後、混合物を、全体で約３〜４分間続く１工程で、１６０℃の最高“落下”温度に達するまで熱機械的に加工した。
【００８４】
そのようにして得られた混合物を回収し、冷却し、その後、イオウとスルフェンアミドタイプの促進剤を３０℃で開放ミキサー（ホモ・フィニッシャー）に混入し、全ての成分を適切な時間（例えば、５〜１２分間）混合した。
その後、そのようにして得られた組成物を、タイヤゴム形状ストリップの形に押出加工した。
【００８５】
＜ＩＩＩ‐３．ゴム試験＞
これらの試験の目的は、本発明に従う上記したような境界ゴムＢ及びＰ、即ち、グラファイトとカーボンブラックを本特許出願において説明する等式に相応する相対的含有量で含有するその組成物における改良された等剛性／ヒステリシス妥協点を、カーボンブラックのみを含有する対照境界ゴムと比較して実証することであった。
【００８６】
（試験１）
対照境界ゴムの組成物はＢ１及びＰ１で示しており、本発明に従う境界ゴムはＢ２及びＰ２で示しており、参照符号Ｂ及びＰは項ＩＩＩ‐１で示した情報に相応する。
これらの４通りの組成物Ｂ１、Ｐ１、Ｂ２及びＰ２は、前項において詳細に説明した方法に従って製造した。一方の組成物Ｂ１及びＢ２並びに他方の組成物Ｐ１及びＰ２は、それぞれ、一方の組成物間において同一の基本組成ｂ、他方の組成物間において同一の基本組成ｐを有し、これらの配合ｂ及びｐを下記に示す（各量は、ｐｈｒ、即ち、１００部のゴム当りの部で表す）。
【００８７】
【表１】
2011518240.tif 000003
【００８８】
（１）  天然ゴム；
（２）  酸化防止剤：６ＰＰＤ；
（３）  ＤＰＧ：ジフェニルグアニジン；
（４）  ＣＴＰ：シクロヘキシル‐チオフタルイミド；
（５）  Ｎ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐２‐ベンゾチアゾジルスルフェンアミド、ＴＢＢＳ。
【００８９】
組成物Ｂ１、Ｂ２、Ｐ１及びＰ２の組成における違いを、下記の表１に示す。
【００９０】
【表２】
2011518240.tif 000004
【００９１】
（６）  カーボンブラック  Ｎ１１５；
（７）  カーボンブラック  Ｎ３４７；
（８）  天然グラファイト：Ｔｉｍｃａｌ社が販売しているＴＩＭＲＥＸ  ＢＮＢ９０。
【００９２】
これらの４通りの組成物のゴム特性を、１５０℃で６０分の硬化前後において測定した。得られた結果を下記の表２に示す。
【００９３】
【表３】
2011518240.tif 000005
【００９４】
この表は、本発明に従う組成物Ｂ２及びＰ２、即ち、（本説明の早い段階でより詳細に説明したように）カーボンブラックの割合に関連した割合でグラファイトを含有する組成物が、相応する対照組成物よりも良好な加工性、硬化状態における同等の伸び特性、並びに、何にもまして、驚くべきことに、ヒステリシスの有意の低下（Ｐ６０°参照）を有することを示している。
【００９５】
従って、本発明に従う組成物は、対照組成物と比較してヒステリシスを改良することができ、さらに、補強用要素又はプライの末端でのそれら組成物の位置故に、本発明に従うこれら組成物がこれらの末端における加熱を低減することが明白である。
【００９６】
（試験２）
この試験においては、項ＩＩＩ‐１において説明した境界ゴムのようなデカップリング境界ゴムＰを比較した。その組成には、６００級カーボンブラックが含まれる。
対照境界ゴム用の組成物Ｐ’１及び組成物Ｐ’２（対照境界ゴムＰ’１）を、項ＩＩＩ‐２において詳細に説明した方法に従って製造した。組成物Ｐ’１及びＰ’２は、同一の下記基本組成ｐ’を有する（各量は、ｐｈｒ、即ち、１００部のゴム当りの部で表す）。
【００９７】
【表４】
2011518240.tif 000006
【００９８】
（１）  天然ゴム
（２）  ６ＰＰＤ
（４）  ＣＴＰ：シクロヘキシル‐チオフタルイミド；
（９）  Ｎ，Ｎ‐ジシクロヘキシル‐２‐ベンゾチアジルスルフェンアミド、ＤＣＢＳ。
【００９９】
組成物Ｐ’１及びＰ’２における組成の違いを、下記の表３に示す。
【０１００】
【表５】
2011518240.tif 000007
【０１０１】
（１０）  Ｎ６８３カーボンブラック；
（８）  天然グラファイト：Ｔｉｍｃａｌ社が販売しているＴＩＭＲＥＸ  ＢＮＢ９０。
【０１０２】
これらの２通りの組成物のゴム特性を、１５０℃で６０分の硬化前後において測定した。得られた結果を下記の表４に示す。
【０１０３】
【表６】
2011518240.tif 000008
【０１０４】
この表は、本発明に従う、即ち、（本説明の早い段階でより詳細に説明したように）カーボンブラックの割合に関連した割合でグラファイトを含有する組成物Ｐ’２が、対照組成物Ｐ’１よりも良好な加工性、硬化状態における同等の伸び特性並びにヒステリシスの有意の低下（Ｐ６０°参照）を有することを示している。
【０１０５】
従って、試験１における等級と異なるカーボンブラック等級を使用する本発明に従う組成物も、同じタイプの補強用充填剤を使用する対照組成物と比較してヒステリシスを改良することができることが明白である。
【図１】
2011518240.tif 000009
【国際調査報告】
2011518240.tif 000010
2011518240.tif 000011
2011518240.tif 000012
2011518240.tif 000013
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