(57)【要約】  本発明は、４５μｍの全厚を有する多層フィルムで測定された少なくとも３００ｍＮの引き裂き伝播抵抗を有し、（ＭＤおよびＣＤの両方において）１２０℃で１％以下の収縮率を有し、剥離特性を有する多層フィルムであって、この多層フィルムは、（ａ）少なくとも１つのプロピレンコポリマーおよび任意に少なくとも１つのオレフィンホモポリマーを含む層、好ましくは表面層と、（ｂ）少なくとも１つのオレフィン／アルキルアクリレートまたはメタクリレートを含む少なくとも１つの内層と、（ｃ）少なくとも１つのプロピレンコポリマーおよび任意に少なくとも１つのオレフィンホモポリマーを含む層、好ましくは第２の表面層と、任意に、前記層（ａ）と前記層（ｂ）との間または前記層（ｂ）と前記層（ｃ）との間にそれぞれ配置された接着促進剤としての層（ｄ）または層（ｅ）とを備える。前記表面層の少なくとも１つは剥離構造を有する。この多層フィルムは、除去可能な剥離および／または保護フィルムとして使用され、また、この多層フィルムを備える帯状シールは、屋根カバーとして使用される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
４５μｍの全厚を有する多層フィルムで測定された少なくとも３００ｍＮの引き裂き伝播抵抗を有し、（ＭＤおよびＣＤの両方において）１２０℃で１％以下の収縮率を有し、剥離特性を有する多層フィルムであって、
（ａ）少なくとも１つのプロピレンコポリマーおよび任意に少なくとも１つのオレフィンホモポリマーを含む層、好ましくは表面層と、
（ｂ）少なくとも１つのオレフィン／アルキルアクリレートまたはメタクリレートを含む少なくとも１つの内層と、
（ｃ）少なくとも１つのプロピレンコポリマーおよび任意に少なくとも１つのオレフィンホモポリマーを含む層、好ましくは第２の表面層と、
任意に、前記層（ａ）と前記層（ｂ）との間または前記層（ｂ）と前記層（ｃ）との間にそれぞれ配置された接着促進剤としての層（ｄ）または層（ｅ）と
を備える多層フィルムにおいて、
この多層フィルムの前記表面層の少なくとも１つが剥離特性を有することを特徴とする多層フィルム。
【請求項２】
前記層（ａ）および前記層（ｃ）が、同一の層構造、好ましくは同一の層厚および／または同一のポリマー成分の組成を有することを特徴とする請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
同一であるか又は互いに異なる前記層（ａ）および前記層（ｃ）が、プロピレンと、好ましくは２つまたは４〜８つの炭素原子を有するα，β−不飽和オレフィンとの少なくとも１つのコポリマー、好ましくは少なくとも１つのエチレン−プロピレンコポリマーを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の多層フィルム。
【請求項４】
前記層（ａ）または前記層（ｃ）が、少なくとも１つのプロピレン−エチレンコポリマーであって、それぞれ、前記プロピレン−エチレンコポリマーの全重量に基づいて最大１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは５〜１０重量％のエチレンユニットを有するプロピレン−エチレンコポリマーを含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【請求項５】
前記層（ａ）または前記層（ｃ）が、前記層（ａ）または前記層（ｃ）の全重量に基づいて最大１５重量％の少なくとも１つのプロピレンホモポリマーまたはエチレンホモポリマーを含み、前記層（ａ）または前記層（ｃ）の前記ポリマー成分が、それぞれ、常に１００重量％でなければならないことを特徴とする請求項１から４のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【請求項６】
前記層（ｂ）が、１〜８つ炭素原子を有する少なくとも１つのα、β−不飽和オレフィンと、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアクリレートまたはメタクリレートを含み、好ましくは少なくとも１つのエチレン／エチルアクリレートまたはメタクリレートコポリマー、１つのエチレン／プロピルアクリレートまたはメタクリレートコポリマー、または少なくとも１つのエチレン／ブチルアクリレートまたはメタクリレートコポリマーを含み、より好ましくは少なくとも１つのエチレン／ブチルアクリレートコポリマーを含むことを特徴とする請求項１から５のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【請求項７】
前記層（ｄ）または前記層（ｅ）が、それぞれ、少なくとも１つの変性熱硬化性オレフィンホモポリマーまたはコポリマーを含むことを特徴とする請求項１から６のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【請求項８】
前記多層フィルムが共押出インフレーション成形により形成されることを特徴とする請求項１から７のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【請求項９】
前記多層フィルムの少なくとも１つの表面層が、剥離特性を提供するために、好ましくはエンボス加工された表面トポグラフィーまたは好ましくはエンボス加工されておらず発泡成形に起因して平らでない表面構造を有するキュアされたポリシロキサンコーティングを有することを特徴とする請求項１から８のいずれか１つに記載の多層フィルム
【請求項１０】
除去可能な剥離および／または保護フィルムとしての請求項１から９のいずれか１つに記載の多層フィルムの使用。
【請求項１１】
接着性または粘着性製品のための請求項１から９のいずれか１つに記載の除去可能な剥離および／または保護フィルム。
【請求項１２】
前記製品が、接着テープまたはラベルを締め付ける締め付け組成物であることを特徴とする請求項１１に記載の除去可能な剥離および／または保護フィルム。
【請求項１３】
前記締め付け組成物が、防水性シート材料、好ましくは屋根の保護カバーのための瀝青組成物であることを特徴とする請求項１１または１２に記載の除去可能な剥離および／または保護フィルム。
【請求項１４】
除去可能な剥離および／または保護フィルムとしての請求項１から９のいずれか１つに記載の多層フィルムを備えた防水性シート材料、好ましくは防水性瀝青シート材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、４５μｍの全厚を有する多層フィルムで測定された少なくとも３００ｍＮの引き裂き伝播抵抗を有し、（ＭＤおよびＣＤの両方において）１２０℃で１％以下の収縮率を有し、剥離特性を有する多層フィルムであって、（ａ）少なくとも１つのプロピレンコポリマーおよび任意に少なくとも１つのオレフィンホモポリマーを含む層、好ましくは表面層と、（ｂ）少なくとも１つのオレフィン／アルキルアクリレートまたはメタクリレートを含む少なくとも１つの内層と、（ｃ）少なくとも１つのプロピレンコポリマーおよび任意に少なくとも１つのオレフィンホモポリマーを含む層、好ましくは第２の表面層と、任意に、前記層（ａ）と前記層（ｂ）との間または前記層（ｂ）と前記層（ｃ）との間にそれぞれ配置された接着促進剤としての層（ｄ）または層（ｅ）とを備える多層フィルムに関する。また、本発明は、除去可能な剥離および／または保護フィルムとしての前記多層フィルムの使用にも関する。更に、前記多層フィルムの表面層の少なくとも１つが剥離特性を有する多層フィルムや、前記多層フィルムを備える防水性シート材料にも関する。また、屋根の保護カバーへの前記防水性シート材料の使用にも関する。
【背景技術】
【０００２】
従来技術として、様々な技術的用途に適した様々な多層フィルムがある。
【０００３】
しかしながら、これらの技術的用途のための要件は、技術的用途に使用される多層フィルムが、非常に特有な機械的特性の組み合わせを有することを特徴としている。これは、防水性シート材料、特に防水性瀝青シート材料の製造に使用される多層フィルムに特に当てはまる。
【０００４】
これらの防水性瀝青シート材料は、一例として屋根の保護カバーとして使用されている。
【０００５】
従来技術として、剥離特性を有する多層フィルムを備えたこのタイプの防水性シート材料は既に存在している。
【０００６】
従来技術として知られており、防水性シート材料の製造に使用されているこれらの多層フィルムは、不適切な引き裂き伝播抵抗などの不適当な機械的特性の欠点を有する。特に、例えば屋根のための保護カバーとして使用される防水性シート材料において、その保護剥離フィルムに使用される多層フィルムは、厳しい機械的要件を満たさなければならない。何故ならば、これらの材料は、建築現場での保管および取り扱いの間だけでなく、特に防水性シート材料が適所に正確に嵌め込まれた後にも高い機械的負荷に耐えなければならないからである。
【０００７】
これが真実である理由は、とりわけ、まず初めに保護剥離フィルムを備える防水性シート材料を、保護剥離フィルムを除去せずに保護カバーを必要とする屋根に配置し、次いでそれぞれの場合に保護剥離フィルムを防水性シート材料の下から取り除き、すなわち防水性シート材料と保護カバーを必要とする屋根との間から取り除き、次いで屋根のための保護カバーを、屋根の下地に接着剤で結合することにある。特に、接着性または粘着性の防水性シート材料から保護剥離フィルムを前述のように剥離するためには、フィルムが優れた引張強さ及び高い引き裂き伝播抵抗を有し、これによって防水性シート材料から除去する際に保護剥離フィルムが千切れるのを阻止するようにしなければならない。この際に千切れてしまうと、場合によっては、下地への防水性シート材料の結合が不充分なものとなり、すなわち屋根の保護カバーに漏れが生じる。
【０００８】
さらに、特に屋根の保護カバーのための保護剥離フィルムとして使用される多層フィルムは、マシン方向（ＭＤ）だけでなく、マシン方向に垂直なクロス方向（ＣＤ）でも非常に低い収縮率を有しなければならない。何故ならば、例えば瀝青シート材料などの防水性シート材料を製造する間、高温の瀝青が保護剥離フィルムに接触するからである。保護剥離フィルムは、このような熱への暴露の結果で収縮してはならない。何故ならば、収縮してしまうと、防水性シート材料の接着性または粘着性の端が保護剥離フィルムによってカバーされないこととなり、これらの端を除いた残りの部分が保護剥離フィルムによってカバーされ保護されていても、このような防水性シート材料は、取り扱いが困難または不可能になり得るからである。
【０００９】
したがって、非常に良好な剥離特性を示すだけでなく、優れた機械的特性を有するとともに、１２０℃までの温度に暴露しても実質的に収縮を示さない多層フィルム、好ましくはインフレート多層フィルム、特に好ましくは共押出インフレート多層フィルムが望まれている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
そこで、本発明の目的は、優れた機械的特性、例えば、高い引き裂き伝播抵抗を有し、１２０℃までの温度に暴露しても実質的に無視できる収縮しか示さないとともに、非常に良好な剥離特性を有し、更に好ましくは共押出インフレーション成形によって製造することができる多層フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
この目的は、４５μｍの全厚を有する多層フィルムで測定された少なくとも３００ｍＮの引き裂き伝播抵抗を有し、（ＭＤおよびＣＤの両方において）１２０℃で１％以下の収縮率を有し、剥離特性を有する多層フィルムであって、
（ａ）少なくとも１つのプロピレンコポリマーおよび任意に少なくとも１つのオレフィンホモポリマーを含む層、好ましくは表面層と、
（ｂ）少なくとも１つのオレフィン／アルキルアクリレートまたはメタクリレート（(meth)acrylate）を含む少なくとも１つの内層と、
（ｃ）少なくとも１つのプロピレンコポリマーおよび任意に少なくとも１つのオレフィンホモポリマーを含む層、好ましくは第２の表面層と、
任意に、前記層（ａ）と前記層（ｂ）との間または前記層（ｂ）と前記層（ｃ）との間にそれぞれ配置された接着促進剤としての層（ｄ）または層（ｅ）と
を備える多層フィルムを提供することにより達成される。
【００１２】
好ましくは、本発明の多層フィルムは、好ましくはインフレーション成形、特に共押出インフレーション成形により製造されたインフレート多層フィルムである。
【００１３】
好ましくは、前記層（ａ）および層（ｃ）は、本発明の多層フィルムの表面層であり、この表面層の少なくとも１つは剥離特性を備える。
【００１４】
本発明の多層フィルムの前記層（ａ）は、前記層（ｃ）と同一であるか又は異なり、少なくとも１つのプロピレンコポリマーを含み、任意に少なくとも１つのオレフィンホモポリマー、例えばポリエチレンまたはポリプロピレンを含み、好ましくは少なくとも１つのプロピレンコポリマーを含む。
【００１５】
本発明の多層フィルムの層（ａ）または層（ｃ）の好ましくは適切なプロピレンコポリマーは、プロピレンと好ましくは２つまたは４〜８つの炭素原子を有するα，βー不飽和オレフィンとの少なくとも１つのコポリマーである。特に好ましくは、前記層（ａ）および層（ｃ）は、それぞれ、プロピレンーエチレンコポリマー、プロピレンーブチレンコポリマー、プロピレンーイソブチレンコポリマーおよびこれらコポリマーの少なくとも２つの混合物から成る群から選択され少なくとも１つのプロピレンコポリマーを含む。非常に特に好ましくは、前記層（ａ）および層（ｃ）は、それぞれ、少なくとも１つのプロピレンーエチレンコポリマーであって、それぞれ、前記プロピレンーエチレンコポリマーの全重量に基づいて好ましくは最大１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％、更に好ましくは５〜１０重量％のエチレンユニットを有するプロピレンーエチレンコポリマーを含む。
【００１６】
本発明の多層フィルムの前記層（ａ）および層（ｃ）は、それぞれ、前記層（ａ）または層（ｃ）の全重量に基づいて最大１５重量％の少なくとも１つのプロピレンホモポリマーを含む。
【００１７】
好ましくは、前記層（ａ）および層（ｃ）のそれぞれのポリマー成分は、プロピレンコポリマー、特に好ましくはプロピレン／エチレンコポリマーである。
【００１８】
本発明において「含む」という表現は、それにより定義されるポリマー成分の部分が「それで構成される」ことを意味する。
【００１９】
好ましくは、前記層（ｃ）は本発明の多層フィルムの第２の表面層である。
【００２０】
本発明の多層フィルムから前記層（ａ）および前記層（ｃ）の厚さは、互いに独立して、それぞれ、好ましくは５μｍ〜７５μｍ、より好ましくは１０μｍ〜５０μｍ、更に好ましくは１５μｍ〜２５μｍである。
【００２１】
本発明の多層フィルムの好ましい実施形態では、前記層（ａ）および前記層（ｃ）は、同一の層構造を有しており、好ましくは同一の層厚および／または同一のポリマー成分の組成を有している。
【００２２】
本発明の多層フィルムの任意に存在する接着促進層である前記層（ｄ）および前記層（ｅ）は、互いに独立して、それぞれ、少なくとも１つの変性熱硬化性オレフィンホモポリマーまたはコポリマーを含む。
【００２３】
接着促進層（ｄ）および（ｅ）を形成するための好ましい適切な材料は、２〜１０の炭素原子を有するα，β−不飽和オレフィンの変性熱硬化性オレフィンホモポリマーまたはコポリマー、例えばポリエチレン（ＰＥ）、特にＬＤＰＥまたはＨＤＰＥや、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブチレン（ＰＢ）、ポリイソブチレン（ＰＩ）、またはこれらポリマーの少なくとも２つの混合物である。「ＬＤＰＥ」は、０．８６〜０．９３ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有し、分子の分岐度が高いことを特徴とする低密度ポリエチレンを意味する。「ＨＤＰＥ」は、高密度ポリエチレンを意味し、分子鎖の分岐度は低いということのみを特徴とし、密度は任意に０．９４〜０．９７ｇ／ｃｍ３の範囲である。接着促進層（ｄ）および（ｅ）を形成するための好ましい熱硬化性変性オレフィンホモポリマーまたはコポリマーは、変性プロピレンホモポリマーである。好ましくは、熱硬化性オレフィンホモポリマーまたはコポリマーは、極性基、好ましくは有機酸基（カルボキシ基）および／または有機無水物基、より好ましくは無水マレイン酸基により変性されたものである。
【００２４】
本発明の多層フィルムの接着促進層（ｄ）および（ｅ）は、互いに独立して、その厚さが、それぞれ、好ましくは１μｍ〜３０μｍ、より好ましくは２μｍ〜２５μｍ、更に好ましくは３μｍ〜２０μｍ、特に好ましくは４μｍ〜１５μｍである。
【００２５】
本発明の多層フィルムの好ましい実施形態では、前記層（ｄ）および前記層（ｅ）は、同一の層構造を有し、好ましくは同一の層厚および／または同一のポリマー成分の組成を有している。
【００２６】
本発明の多層フィルムは、オレフィン／アルキルアクリレートまたはメタクリレートのコポリマーを含む少なくとも１つの内層（ｂ）を備える。
【００２７】
α，β−不飽和オレフィンと、少なくとも１つのエステル基、好ましくは１つのアルキルアクリレートまたはメタクリレート基を有する少なくとも１つの別のα，β−不飽和モノマーとのコポリマーは、適切なタイプとして、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアクリレートまたはメタクリレート、好ましくはメチルアクリレートまたはメタクリレート、エチルアクリレートまたはメタクリレート、ｎ−イソプロピルアクリレートまたはメタクリレート、ｎ−イソブチルアクリレートまたはメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレートまたはメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートまたはメタクリレート、シクロヘキシアクリレートまたはメタクリレートおよびイソボニルアクリレートまたはメタクリレートと、好ましくは１〜８つの炭素原子を有するα，β−不飽和オレフィン、より好ましくはエチレンまたはプロピレンとのコポリマーから成る群から選択された少なくとも１つの化合物である。
【００２８】
好ましいコポリマーは、エチレン−Ｃ１−４−アルキルアクリレートコポリマー、特にエチレン−ブチルアクリレートコポリマーである。
【００２９】
層（ｂ）の厚さは、５μｍ〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ、より好ましくは１５μｍ〜３０μｍである。
【００３０】
層（ａ）、層（ｂ）、層（ｃ）並びに任意に存在する接着促進層（ｄ）および（ｅ）は、互いに独立して、抗酸化剤、ブロッキング防止剤、防曇剤、静電防止剤、抗菌成分、光安定剤、紫外線吸収剤、紫外線フィルタ、染料、着色顔料、安定剤好ましくは熱安定剤、好ましくは立体障害アミン（ＨＡＬＳ）に基づいたプロセス安定剤および紫外線および／または光安定剤、加工助剤、難燃剤、成核剤、結晶化剤好ましくは結晶−成核剤、潤滑剤、蛍光増白剤、柔軟剤、シール剤、可塑剤、シラン、スペーサー、充填剤、剥離添加剤、ワックス、湿潤剤、表面活性化化合物好ましくは界面活性剤、および分散剤から成る群から選択された添加剤を、必要により含むことができる。
【００３１】
層（ａ）、層（ｂ）、層（ｃ）並びに任意に存在する接着促進層（ｄ）および（ｅ）は、互いに独立して、個々の層の全重量に基づいて、少なくとも０．０１〜３０重量％、好ましくは少なくとも０．１〜２０重量％の上記添加剤の少なくとも１つを含むことができる。このようにするために、添加剤は、ポリオレフィンまたはオレインコポリマーにマスターバッチの形で練り混むことで各層に加えることができる。
【００３２】
本発明の多層フィルムの全層厚は、好ましくは１５μｍ〜３００μｍ、より好ましくは２０μｍ〜１００μｍ、更に好ましくは３０μｍ〜６０μｍである。
【００３３】
好ましくは、本発明の多層フィルムは、エルメンドルフ法（ＩＳＯ  ６３８３−２）により４５μｍの全厚を有する多層フィルムで測定された少なくとも３００ｍＮの引き裂き伝播抵抗を有し、且つＤＩＮ５３３７７に準拠して１２０℃の油浴中に１分間の滞在時間で、マシン方向（ＭＤ）およびマシン方向（ＭＤ）に垂直なクロス方向（ＣＤ）の両方において、１％以下の収縮率を有する。
【００３４】
本発明の多層フィルムが所望の剥離特性を達成するために、接着性または粘着性製品、特に保護カバーのためシート材料、更に特に屋根の保護カバーに適するシート材料に関連して、その表面層、すなわち層（ａ）または層（ｃ）の上に剥離コーティングを備える。この剥離層は、好ましくは少なくとも１つのキュアされたポリシロキサンを含む。
【００３５】
本発明の目的において、用語「ポリシロキサン」は、ケイ素原子と酸素原子が交互に並ぶポリマー鎖の化合物を意味する。ポリシロキサンは、ｎ個の繰り返しシロキサンユニット（−［Ｓｉ（Ｒ２）−Ｏ］−）ｎを含み、これらのシロキサンユニットは、互いに独立して、２つの有機性骨格部分Ｒによる分布を有し、Ｒは好ましくはＲ１またはＯＲ１であり、Ｒ１は、場合により、アルキル骨格部分またはアリル骨格部分である。好ましくは、本発明のキュアされたポリシロキサンは、繰り返しジアルキルシロキサンユニットまたは繰り返しアルキルアリールシロキサンユニットを含む。個々のケイ素原子中のＳｉ−Ｏの数に応じて、場合により、四価ケイ素原子を含み、これらのユニットを、１つのＳｉ−Ｏ結合を有する末端−官能価シロキサン（Ｍ）と、２つのＳｉ−Ｏ結合を有する二官能価シロキサン（Ｄ）と、３つのＳｉ−Ｏ結合を有する三官能価シロキサン（Ｔ）と、４つのＳｉ−Ｏ結合を有する四官能価シロキサン（Ｑ）に分割することができる。好ましくは、本発明で使用されるポリシロキサンは、（Ｄ）、（Ｔ）および／または（Ｑ）ユニットを介して連結される２次元または３次元網目構造を形成する架橋環タイプまたは架橋鎖タイプ構造、特に架橋鎖タイプ構造を有する。ポリシロキサン鎖中の繰り返しシロキサンユニット（−［Ｓｉ（Ｒ２）−Ｏ］−）ｎの数は、ポリシロキサンの重合度と呼ばれる。
【００３６】
剥離層は、好ましくは付加架橋、好ましくは金属触媒付加架橋、濃度架橋、遊離基架橋、カチオン架橋および／または湿気架橋ポリシロキサンから成る群から選択された少なくとも１つのキュアされた、すなわち架橋されたポリシロキサンを含む。
【００３７】
剥離層は、好ましくは１つのキュアされたポリシロキサンを含み、これは、熱的キュアリング、または電磁波、好ましくは紫外線の放射を介した若しくは湿気暴露を介したキュアリングによってキュアされたものである。本発明の多層フィルムの剥離層は、好ましくは、それぞれキュアされた、ポリジアルキルシロキサン、より好ましくはポリジメチルシロキサン、およびポリアルキルアリールシロキサン、より好ましくはポリメチルフェニルシロキサンから成る群から選択された少なくとも１つのキュアされたポリシロキサンを含む。
【００３８】
熱的にキュアされたポリシロキサンは、シラン機能を有するポリシロキサンを、少なくとも１つの炭素二重結合を有する化合物により熱的にヒドロシリル化することによって得ることができる。電磁波放射を介してキュアされたポリシロキサンの場合、ポリシロキサンの架橋は、電磁波、好ましくは紫外線の放射を介して達成される。湿気、好ましくは水への暴露を介して架橋されたポリシロキサンは、少なくとも１つのシラン機能と少なくとも１つのアルコキシ基または少なくとも１つのアルコキシラン基が、アルコキシの少なくとも１つの分子を除去してＳｉ−Ｏ結合を形成する重縮合を介して得ることができる。したがって、キュアするポリシロキサンは、場合におり、互いに反応し架橋に必要である官能基を有する。
【００３９】
本発明の多層フィルムの剥離層の厚さは、好ましくは０．１μｍ〜３μｍであり、より好ましくは０．２μｍ〜１．５μｍである。
【００４０】
本発明の多層フィルムは、その表面に少なくとも１つに剥離層を備える。
【００４１】
特に強い接着性の材料に関係して、好ましくは、硬化ポリシロキサンを備える多層フィルムの剥離作用を改善するために、多層フィルムは、エンボス構造を有する剥離層を備えることもできる。これにより表面構造が平らでなくなるので、剥離効果が改善する。
【００４２】
さらに好ましくは、大気温度においてさえ高い接着性を有する接着剤および／または接着性および／または粘着性材料に関係して剥離効果を改善するために、剥離コーティングを有する表面層に、独立気泡構造（closed-cell foam structure）を備えさせることで、このタイプの平らでない表面構造を達成することも可能である。前記表面層の独立気泡構造は、好ましくは発泡中空微粒子を含み、この微粒子の発泡は、前記微粒子を含む層を製造する際に各微粒子中に揮発性有機化合物が存在することにより達成される。
【００４３】
したがって本発明の多層フィルム中の気泡構造は、好ましくは少なくとも層（ａ）または（ｃ）内で分散された発泡中空微粒子を含む。微粒子の壁（すなわちシェル）は、好ましくは熱可塑性ポリマー、より好ましくはアクリロニトリルまたはメタクリロニトリルホモポリマーまたはコポリマーを含み、微粒子の発泡は、少なくとも１つの揮発性有機化合物、好ましくは１つの揮発性炭化水素の助けで達成される。揮発性有機化合物の沸点は、好ましくは大気圧で６０℃以下であり、より好ましくは大気圧で５０℃以下である。中空発泡微粒子は、好ましくは球状であり、好ましくは３０μｍ〜３００μｍ、特に７０μｍ〜２００μｍの直径を有する。発泡の前における空洞中に少なくとも１つの揮発性化合物を含む微粒子の直径は、１５μｍ〜３０μｍである。層（ａ）または（ｂ）の熱可塑性ポリマーの融点は、中空微粒子の壁（すなわちシェル）を形成する熱可塑性ポリマーの融点より低い。
【００４４】
本発明の多層フィルムの表面層中に気泡構造を形成するために、好ましくは、場合により、前記層の全重量に基づいて、０．１〜１０重量％、特に０．２〜５重量％の分散中空微粒子（揮発性有機化合物を含む）が存在する。
【００４５】
微粒子の発泡は、表面層を形成する際の熱暴露による揮発性有機化合物の蒸発を介して達成される。発泡微粒子の直径は、好ましくは、本発明の多層フィルムの全厚より大きい。
【００４６】
発泡構造を有する表面層の密度は、好ましくは０．２〜１．２ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．５〜１．０ｇ／ｃｍ３である。
【００４７】
本発明の多層フィルムは、好ましい実施形態では、管状フィルムとして形成され、さらに剥離コーティングの後に加工される。
【００４８】
本発明の多層フィルムは、別の実施形態では、ある程度までキャストフィルムとして形成され、任意に剥離コーティングの後に加工される。
【００４９】
本発明の多層フィルムの個々の層（ａ）〜（ｃ）および任意の層（ｄ）および（ｅ）の形成は、好ましくは共押出インフレーション成形により達成される。
【００５０】
表面層としての層（ａ）に任意に存在する気泡構造は、層（ａ）内に分散された中空微粒子の助けにより達成され、この中空微粒子は少なくとも１つの揮発性有機化合物を含有し、中空微粒子のシェルは熱可塑性ポリマーから成る。気泡構造を形成するために、まだ発泡されていない微粒子は、加熱下、好ましくは１８０〜２４０℃の温度で、気泡対象となる溶融ポリマー内にマスターバッチの形で組み込まれる。微粒子の発泡は、微粒子中に存在する揮発性有機化合物の揮発により行われる。例えば、この組み込みが押出機により行われる場合、発泡微粒子は、押出機ダイからの排出後にポリマー材料内に分散して存在し、このようにして独立気泡構造を提供する。
【００５１】
この場合にも、得られる多層フィルムは、キュアされたポリシロキサンコーティングを備える。
【００５２】
層（ａ）または（ｃ）が気泡構造を有するので、剥離層のしっかりとした結合は、有利には層（ａ）または（ｃ）の平らでない粗い表面上で達成される。このようにして、公知のフィルムの場合のように、滑らかな表面をエンボス加工しなければならないことを回避することができる。それぞれの製造プロセスおよびそれに対応する製造用のパラメータは、当業者に公知である。
【００５３】
本発明の多層フィルムの層（ａ）および（ｃ）は、それぞれ、好ましくは剥離層を施す前に行う表面処理、すなわちコロナ処理、プラズマ処理および／または火炎処理にかけることができ、特に好ましくはコロナ処理を行う。
【００５４】
本発明の多層フィルムは、好ましくは印刷および／または着色が可能である。
【００５５】
剥離特性を有する本発明の多層フィルムは、好ましくは大気温度においても高い接着性を有する製品のための除去可能な保護フィルムおよび／または剥離フィルムとして使用される。
【００５６】
したがって、本発明は、除去可能な保護または剥離フィルムとしての本発明の剥離特性を有する多層フィルムの使用も提供し、好ましくは、接着性または粘着性ラベル、接着テープ、保護カバー、好ましくは屋根シート材料、特に好ましくは粘着性瀝青屋根シート材料のためのステッカーまたは接着性または粘着性シート材料としての使用である。
【００５７】
本発明の多層フィルムは、好ましくは巻き上げ形状の粘着性瀝青屋根シート材料である粘着性屋根シート材料を巻き上げ形状に製造する間、除去可能な保護剥離フィルムとして使用される。
【００５８】
したがって、本発明は、巻き上げ形状の除去可能な保護剥離フィルムとしての本発明の多層フィルムを備えた好ましくは粘着性の防水性シート材料、好ましくは屋根シート材料も提供する。
【００５９】
本発明は、除去可能な保護フィルムおよび／または剥離フィルムとしての本発明の多層フィルムを備える巻き上げ形状の好ましくは粘着性の瀝青屋根シート材料をさらに提供する。
【００６０】
本発明を説明するために、本発明の実施例および比較例を後述するが、これは本発明を制限的に解釈するためのものではない。
【発明を実施するための形態】
【００６１】
（Ｉ．使用原料の化学的特徴付け）
プロピレンコポリマー：Dow Chemicals製のプロピレン−エチレンコポリマー（エチレン含有量：７〜９％）。
マスターバッチ１：ポリマー成分として約５０重量％のポリエチレンを含むSchulman製のカラーマスターバッチ。
エチレン−ブチルアクリレートコポリマー：Lucobit製のエチレン−ブチルアクリレートコポリマー（ブチルアクリレート含有量は約１７％）。
【００６２】
（ＩＩ．多層フィルムの製造）
比較例ＣＥ１およびＣＥ２並びに実施例ＩＥ１の多層フィルムは、それぞれ、３つの層およびポリシロキサンコーティングから成り、それぞれ、４５μｍの全層厚を有する。層（ａ）および（ｃ）の厚さは、それぞれ１２μｍ、層（ｂ）の厚さは２０μｍ、コーティングの厚さは１μｍである。多層フィルムの個々の層はそれぞれ、それらの層が以下の表に列挙されている順序で互いに直接に隣接している。比較例ＣＥ１およびＣＥ２並びに実施例ＩＥ１の多層フィルムの個々の層（ａ）、（ｂ）および（ｃ）はそれぞれ、厚さ１μｍのキュアされたポリシロキサンコーティングを有する表面層を設けている。
【００６３】
（ＩＩＩ．実施例および比較例）
以下のデータの％は全て重量％である。
【００６４】
【表１】
2014523355.tif 000002
【００６５】
引き裂き伝播抵抗および収縮率（あるいは寸法変化）は、実施例ＩＥ１並びに比較例ＣＥ１およびＣＥ２の多層フィルムにおいて、それぞれ以下の方法により決定し、表２に記載した。引き裂き伝播抵抗の値はマシン方向（ＭＤ）のものを記載し、寸法変化の値はマシン方向（ＭＤ）およびマシン方向に垂直な方向であるクロス方向（ＣＤ）の両方で記載した。
【００６６】
【表２】
2014523355.tif 000003
【００６７】
［引き裂き伝播抵抗の決定］
引き裂き伝播抵抗は、ＩＳＯ６３８３−２に準拠して決定し、全層厚４５μｍの多層フィルムで測定した引き裂き伝播力として［ｍＮ］の単位で記載した。
【００６８】
［収縮率（寸法変化）の決定］
寸法変化は、ＤＩＮ５３３７７に準拠して、１２０℃の油浴内の１分間の滞在時間に基づいて決定し、マシン方向（ＭＤ）およびマシン方向に垂直なクロス方向（ＣＤ）において、百分率で示す変化として記載した。
【手続補正書】
【提出日】平成26年3月25日(2014.3.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エルメンドルフ法（ＩＳＯ  ６３８３−２）により４５μｍの全厚を有する多層フィルムで測定された少なくとも３００ｍＮの引き裂き伝播抵抗を有し、ＤＩＮ５３３７７に準拠して（ＭＤおよびＣＤの両方において）１２０℃で１％以下の収縮率を有し、剥離特性を有する多層フィルムであって、
（ａ）少なくとも１つのプロピレンコポリマーおよび任意に少なくとも１つのオレフィンホモポリマーを含む層、好ましくは表面層と、
（ｂ）少なくとも１つのオレフィン／アルキルアクリレートまたはメタクリレートを含む少なくとも１つの内層と、
（ｃ）少なくとも１つのプロピレンコポリマーおよび任意に少なくとも１つのオレフィンホモポリマーを含む層、好ましくは第２の表面層と、
任意に、前記層（ａ）と前記層（ｂ）との間または前記層（ｂ）と前記層（ｃ）との間にそれぞれ配置された接着促進剤としての層（ｄ）または層（ｅ）と
を備える多層フィルムにおいて、
この多層フィルムの前記表面層の少なくとも１つが剥離特性を有することを特徴とする多層フィルム。
【請求項２】
前記層（ａ）および前記層（ｃ）が、同一の層構造、好ましくは同一の層厚および／または同一のポリマー成分の組成を有することを特徴とする請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
同一であるか又は互いに異なる前記層（ａ）および前記層（ｃ）が、プロピレンと、好ましくは２つまたは４〜８つの炭素原子を有するα，β−不飽和オレフィンとの少なくとも１つのコポリマー、好ましくは少なくとも１つのエチレン−プロピレンコポリマーを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の多層フィルム。
【請求項４】
前記層（ａ）または前記層（ｃ）が、少なくとも１つのプロピレン−エチレンコポリマーであって、それぞれ、前記プロピレン−エチレンコポリマーの全重量に基づいて最大１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは５〜１０重量％のエチレンユニットを有するプロピレン−エチレンコポリマーを含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【請求項５】
前記層（ａ）または前記層（ｃ）が、前記層（ａ）または前記層（ｃ）の全重量に基づいて最大１５重量％の少なくとも１つのプロピレンホモポリマーまたはエチレンホモポリマーを含み、前記層（ａ）または前記層（ｃ）の前記ポリマー成分が、それぞれ、常に１００重量％でなければならないことを特徴とする請求項１から４のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【請求項６】
前記層（ｂ）が、１〜８つ炭素原子を有する少なくとも１つのα，β−不飽和オレフィンと、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアクリレートまたはメタクリレートを含み、好ましくは少なくとも１つのエチレン／エチルアクリレートまたはメタクリレートコポリマー、１つのエチレン／プロピルアクリレートまたはメタクリレートコポリマー、または少なくとも１つのエチレン／ブチルアクリレートまたはメタクリレートコポリマーを含み、より好ましくは少なくとも１つのエチレン／ブチルアクリレートコポリマーを含むことを特徴とする請求項１から５のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【請求項７】
前記層（ｄ）または前記層（ｅ）が、それぞれ、少なくとも１つの変性熱硬化性オレフィンホモポリマーまたはコポリマーを含むことを特徴とする請求項１から６のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【請求項８】
前記多層フィルムが共押出インフレーション成形により形成されることを特徴とする請求項１から７のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【請求項９】
前記多層フィルムの少なくとも１つの表面層が、剥離特性を提供するために、好ましくはエンボス加工された表面トポグラフィーまたは好ましくはエンボス加工されておらず発泡成形に起因して平らでない表面構造を有するキュアされたポリシロキサンコーティングを有することを特徴とする請求項１から８のいずれか１つに記載の多層フィルム
【請求項１０】
除去可能な剥離および／または保護フィルムとしての請求項１から９のいずれか１つに記載の多層フィルムの使用。
【請求項１１】
接着性または粘着性製品のための請求項１から９のいずれか１つに記載の除去可能な剥離および／または保護フィルム。
【請求項１２】
前記製品が、接着テープまたはラベルを締め付ける締め付け組成物であることを特徴とする請求項１１に記載の除去可能な剥離および／または保護フィルム。
【請求項１３】
前記締め付け組成物が、防水性シート材料、好ましくは屋根の保護カバーのための瀝青組成物であることを特徴とする請求項１１または１２に記載の除去可能な剥離および／または保護フィルム。
【請求項１４】
除去可能な剥離および／または保護フィルムとしての請求項１から９のいずれか１つに記載の多層フィルムを備えた防水性シート材料、好ましくは防水性瀝青シート材料。
【国際調査報告】
2014523355.tif 000004
2014523355.tif 000005
2014523355.tif 000006
2014523355.tif 000007
2014523355.tif 000008
2014523355.tif 000009