(57)【要約】  本発明は、工業材料を保護するための、グルタルアルデヒド（ＧＤＡ）および２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン（メチルイソチアゾリノン、ＭＩＴ）、並びに、適切ならば２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（ブロノポール）および／または他の活性物質を含む、貯蔵安定性を有し相乗的に作用する組み合わせに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
グルタルジアルデヒド（ＧＤＡ）、２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン（ＭＩＴ）、および、適切ならば５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）を含む組成物であって、ＣＭＩＴ含有量が、ＭＩＴに対するＣＭＩＴの重量比で０〜４％であり、かつＭＩＴに対するＧＤＡの重量比が少なくとも１．１：１である組成物。
【請求項２】
次の群：
ブロノポール、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベンジルヘミホルマール、テトラメチロールアセチレンジウレア（ＴＭＡＤ）、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン（ＤＭＤＭＨ）、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、ジメチロールウレア−１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、エチレングリコールヘミホルマール、エチレングリコールビスヘミホルマール、Ｎ−メチロールウレア、２−フェノキシエタノール、フェノキシプロパノール、ｏ−フェニルフェノール、クロロフェン、例えばＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニウムクロライドなどの第四級アンモニア塩、およびトリメチレン−２−メチルイソチアゾリノン−３−オン
から選択される１種もしくはそれ以上の活性物質をさらなる成分として含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
１種もしくはそれ以上の防かび剤をさらなる成分として含むことを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
ＧＤＡとＭＩＴの合計量に基づいて１〜８０重量％含まれることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
多価アルコールをさらなる成分として含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
工業材料の保護方法であって、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物により工業材料を処理することを特徴とする方法。
【請求項７】
工業材料が、
−塗料、着色剤、下塗り剤および他のコーティング材料
−デンプン溶液およびデンプンスラリー、またはデンプンをベースとする他の製品
−顔料、または無機フィラーおよび顔料のスラリー
−コンクリート添加剤などの建設用化学製品
−公知の動物性、植物性または合成原料をベースとする接着剤または粘着剤
−ポリアクリレート、ポリスチレンアクリレート、スチレンブタジエン、ポリビニルアセテートをベースとするポリマー分散物
−工業用および家庭用の洗剤およびクリーナ
−鉱物油および鉱物油製品
−鉱物油含有の半合成または合成濃縮物をベースとする金属加工用冷却潤滑剤
−皮革、織物または光化学工業用アジュバント
−化学工業の前駆体および中間体
−インクまたは各種タイプの墨
−ワックスおよびクレーエマルジョン
であることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物により処理された工業材料。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物を調製するためのＧＤＡおよびＭＩＴの使用。
【請求項１０】
工業材料の保存剤としての請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１１】
細菌、酵母、粘液生物およびかびを抑制する方法であって、細菌、酵母、粘液生物およびかびを請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物と接触させることを特徴とする方法。
【請求項１２】
細菌、酵母、粘液生物および菌類が、アルテルナリア属菌（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）、アスペルギルス属菌（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）、ケトミウム属菌（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ）、フサリウム属菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）、レンチヌス属菌（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）、ペニシリウム属菌（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）、アルカリゲネス属菌（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）、バチルス属菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）、エシェリキア属菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ）、シュードモナス属菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、スタフィロコックス属菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）、カンジダ属菌（Ｃａｎｄｉｄａ）、ゲオトリクム属菌（Ｇｅｏｔｒｉｃｈｕｍ）、またはロドトルラ属菌（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ）であることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、工業材料を保護するための、グルタルジアルデヒド（ＧＤＡ）および２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン（メチルイソチアゾリノン、ＭＩＴ）、並びに、適切ならば２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（ブロノポール）および／または他の活性物質を含む、貯蔵安定性を有し相乗的に作用する組み合わせに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＧＤＡは、１９６０年代より抗菌活性化合物として知られている（（非特許文献１））。通常、ＧＤＡは、ｐＨを＜７とした濃度２〜５０重量％の溶液で使用される。７を超えるｐＨ値では、ＧＤＡは重合傾向を強めるが、また「即効性殺菌（Ｆａｓｔ  Ｋｉｌｌｉｎｇ）」作用として知られる効果も示し、このため、ＧＤＡは、殺菌剤および滅菌剤として、あるいは殺粘菌剤（ｓｌｉｍｉｃｉｄｅ）としてよく使用されており、また、やや稀ではあるが、保存剤として使用されている。
【０００３】
顕著な抗菌性を有する他の殺菌剤にＭＩＴがある。通常、ＭＩＴは、例えば５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（クロロメチルイソチアゾリノン、ＣＭＩＴ）などの他の即効性のイソチアゾリノン、またはブロノポールと組み合わせて使用される。
【０００４】
ＧＤＡに加えてＣＭＩＴおよびＭＩＴを含む殺菌剤混合物は既に知られており、工業材料の保存に使用されている。したがって、（特許文献１）には、ＧＤＡに加えてＣＭＩＴおよびＭＩＴを含む混合物が記載されており、この混合物は、冷却水システムの抗菌処理および製紙におけるプロセス水に使用される。
【０００５】
（特許文献２）には、製紙における使用およびプロセス水の保存用として、ＧＤＡに加えてＣＭＩＴおよびＭＩＴを含む相乗混合物が記載されている。
【０００６】
（特許文献３）には、ＧＤＡとＭＩＴを１：１の比で含む混合物と、ＧＤＡ、ＭＩＴおよびｏ−フタルアルデヒドを含む相乗混合物が記載されている。
【０００７】
しかしながら、上記先行技術の混合物は、いずれも、分解物を生成するため、貯蔵安定性が極めて低く、産業における利用性が大きく制限されるか、あるいは、必要な活性を十分には示さないという特徴を有している。
【０００８】
安定化のために、ＣＭＩＴおよびＭＩＴの混合物をマグネシウム錯体の形態で使用するとともに、適切な場合には、例えばエチレングリコールなどの溶媒を加えることが、（特許文献４）により知られている。
【０００９】
（特許文献５）には、ＧＤＡに加えて、マグネシウム錯体の形態のＣＭＩＴおよびＭＩＴ、ならびにポリグリコールを含む安定化殺菌性溶液が記載されている。
【００１０】
（特許文献６）には、ＧＤＡに加えて、ＣＭＩＴおよびＭＩＴの１，１，６，６−テトラフェニル−２，４−ヘキサジン−１，６−ジオールによる包接化合物を含む混合物が記載されている。
【００１１】
上記混合物および溶液は、いずれも調製が複雑である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】ＤＥ３３１３６８９号明細書
【特許文献２】ＫＲ２００００１５３１９Ａ号明細書
【特許文献３】特開２００２−３７０９０６号公報
【特許文献４】特開平０１−２７２５０６号公報
【特許文献５】特開平０３−１１２９０８号公報
【特許文献６】特開平０５−２７１０１５号公報
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Ｇｏｒｍａｎ，Ｓ．Ｐ．、Ｓｃｏｔｔ，Ｅ．Ｍ．およびＲｕｓｓｅｌ，Ａ．Ｄ．、「Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ  ａｃｔｉｖｉｔｙ，ｕｓｅｓ  ａｎｄ  ｍｅｃｈａｎｉｓｍ  ｏｆ  ａｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｇｌｕｔａｒａｌｄｅｈｙｄｅ」、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｂａｃｔｅｒｉｏｌ、１９８０年、第４８号、ｐ．１６１−９０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
したがって、ＧＤＡおよびイソチアゾリノンの優れた効果を有し、かつ貯蔵安定性を向上させた殺菌性組成物を提供するというニーズがあった。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
ＧＤＡ、ＭＩＴ、および、適切ならばＣＭＩＴを含む組成物であって、ＣＭＩＴ含有量がＭＩＴに対するＣＭＩＴの重量比で０〜４％であり、かつＭＩＴに対するＧＤＡの重量比が少なくとも１．１：１、好ましくは１．５：１〜５０：１、より好ましくは２：１〜２０：１、より一層好ましくは４：１〜２０：１である組成物を今般見出した。
【００１６】
さらに、ＧＤＡおよびＭＩＴを含む本発明の組成物が顕著な相乗効果を有する、すなわち、ＭＩＴおよびＧＤＡは併用すると、個々の成分の場合に必要とされる濃度と比較して、より低い濃度で使用することができることも見出した。
【００１７】
式およびパラメータについて言及した範囲および好ましい範囲に加え、それらの如何なる組み合わせも、たとえ実用の観点から全体として明示されていなかったとしても、本発明の範囲に包含されるものとする。
【００１８】
先行技術と比較すると、本発明の組成物は、効力が大きく、かつ特に貯蔵安定性が高い殺菌性組成物である点で際立っている。
【００１９】
これは、さらに、ＣＭＩＴが原因で発症する皮膚過敏症の可能性を著しく低下させるという利点を有する。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の組成物は、工業材料用保存剤として非常に適している。用語「工業材料」には、一般に以下の技術材料および製品が含まれるが、これらに限定されるものではない。
−塗料、着色剤、下塗り剤（ｒｅｎｄｅｒ）および他のコーティング材料
−デンプン溶液およびデンプンスラリー、または、例えば印刷用ガムなどのデンプンをベースとする他の製品
−着色顔料などの他の原料（例えば、酸化鉄顔料、カーボンブラック顔料、酸化チタン顔料）のスラリー、または、カオリン、炭酸カルシウム、石膏、ベントナイト、ケイ酸マグネシウム、スメクタイトもしくはタルクなどの無機フィラーおよび顔料のスラリー
−例えば糖蜜、リグノスルフォネートもしくはポリアクリレートをベースとするコンクリート添加剤、ビチューメンエマルジョンまたは目地材などの建設用化学製品
−公知の動物性、植物性または合成原料をベースとする接着剤または粘着剤
−例えば、ポリアクリレート、ポリスチレンアクリレート、スチレンブタジエン、ポリビニルアセテートなどをベースとするポリマー分散物
−工業用および家庭用の洗剤およびクリーナ
−鉱物油および鉱物油製品（例えば、ディーゼル燃料など）
−鉱物油含有の半合成または合成濃縮物をベースとする金属加工用冷却潤滑剤
−皮革、織物または光化学工業用アジュバント
−例えば染料の製造および貯蔵などの化学工業の前駆体および中間体
−インクまたは各種タイプの墨
−ワックスおよびクレーエマルジョン
【００２１】
好ましくは、工業材料は、
−デンプン溶液およびデンプンスラリー、または、例えば印刷用ガムなどのデンプンをベースとする他の製品
−着色顔料などの他の原料（例えば、酸化鉄顔料、カーボンブラック顔料、酸化チタン顔料）のスラリー、または、カオリン、炭酸カルシウム、石膏、ベントナイト、ケイ酸マグネシウム、スメクタイトもしくはタルクなどの無機フィラーおよび顔料のスラリー
である。
【００２２】
特に好ましくは、工業材料は、
−カオリン、炭酸カルシウム、石膏、ベントナイト、ケイ酸マグネシウム、スメクタイトもしくはタルクなどの無機フィラーおよび顔料のスラリー
である。
【００２３】
本発明の組成物は上記のように工業材料の保護に使用される。それらは、特に、細菌、酵母に対して、また、粘液生物（ｓｌｉｍｅ  ｏｒｇａｎｉｓｍ）に対して有効であり、他の防かび剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）の存在下では、さらにかびに対しても有効である。
【００２４】
以下の微生物は例示用として挙げたものであり、限定するためのものではない。
アルテルナリア・テヌイス（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｔｅｎｕｉｓ）などのアルテルナリア属菌（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）、アスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ）などのアスペルギルス属菌（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）、ケトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ  ｇｌｏｂｏｓｕｍ）などのケトミウム属菌（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ）、フサリウム・ソラニ（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｓｏｌａｎｉ）などのフサリウム属菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）、レンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ  ｔｉｇｒｉｎｕｓ）などのレンチヌス属菌（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）、ペニシリウム・グラウクム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｇｌａｕｃｕｍ）などのペニシリウム属菌（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）；
アルカリゲネス・フェカリス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ｆａｅｃａｌｉｓ）などのアルカリゲネス属菌（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）、バチルス・スブチリス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ）などのバチルス属菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）、エシェリキア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）などのエシェリキア属菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ）、シュードモナス・アエルギノサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）またはシュードモナス・フルオレセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）などのシュードモナス属菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、スタフィロコックス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）などのスタフィロコックス属菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）；
カンジダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ  ａｌｂｉｃａｎｓ）などのカンジダ属菌（Ｃａｎｄｉｄａ）、ゲオトリクム・カンジドゥム（Ｇｅｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｃａｎｄｉｄｕｍ）などのゲオトリクム属菌（Ｇｅｏｔｒｉｃｈｕｍ）、ロドトルラ・ルブラ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ  ｒｕｂｒａ）などのロドトルラ属菌（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ）。
【００２５】
本発明の組成物の殺菌活性をさらに改善するために、また作用スペクトルを拡大するために、本発明の組成物は、次の群：
ブロノポール、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベンジルヘミホルマール、テトラメチロールアセチレンジウレア（ＴＭＡＤ）、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン（ＤＭＤＭＨ）、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、ジメチロールウレア−１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、エチレングリコールヘミホルマール、エチレングリコールビスヘミホルマール、Ｎ−メチロールウレア、２−フェノキシエタノール、フェノキシプロパノール、ｏ−フェニルフェノール、クロロフェン、例えばＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニウムクロライドなどの第四級アンモニア塩、およびトリメチレン−２−メチルイソチアゾリノン−３−オン
から選択される１種もしくはそれ以上の活性物質をさらに含むことができる。
【００２６】
本発明の他の実施態様では、本発明の組成物は、防かび効果をさらに得るために１種もしくそれ以上の防かび剤をさらに含む。好ましい防かび剤は次の群：
４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、ヨードプロパルギルブチルカルバメート、２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、チアベンダゾール、カルベンダジム、ピリチオン亜鉛、およびピリチオンナトリウム。
から選択される。
【００２７】
本発明の組成物の使用濃度と、追加の活性物質（場合により含まれる）に対するＧＤＡおよびＭＩＴの割合は、制御すべき微生物の性質および存在量と、初期微生物負荷と、保護すべき材料の組成に依存する。特定の使用に対する最適な使用割合は、組成物を実際に使用する前に、当業者に十分よく知られた方法で一連の実験室テストを行うことにより、簡単に決定することができる。
【００２８】
通常、ＭＩＴの工業的製造では常に少量のＣＭＩＴも副生物として生成することから、少量のＣＭＩＴは組み合わせの中に常に存在する可能性があるが、しかし、それは組み合わせ物の安定性と活性に大きな影響を及ぼすことはない。
【００２９】
したがって、本発明の組成物は、存在するＭＩＴの重量に対して、ＣＭＩＴを０〜４％、好ましくは０〜２％、より好ましくは０〜１％、より一層好ましくは０〜０．５％含むことができる。
【００３０】
濃縮物または製剤中のＧＤＡとＭＩＴの合計量は、広い範囲で変えることができる。一般に、ＧＤＡとＭＩＴの合計量は１〜８０重量％、好ましくは２〜７０重量％、より好ましくは５〜６０重量％である。
【００３１】
本発明の組成物は、水性であることが好ましく、貯蔵安定性をさらに向上させるために多価アルコールをさらに含有することができる。多価アルコールは、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、分子量が２００〜１００００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールまたは分子量が２００〜１００００のポリプロピレングリコールなどのグリコールである。
【００３２】
本発明の組成物の中で任意選択的に使用される他の活性物質の量は、広い範囲で変えることができ、そして、活性物質の性質および保護すべき媒体に大きく依存する。一般に、それは０．２〜３０重量％、好ましくは０．５〜２５重量％、より好ましくは１〜２０重量％である。
【００３３】
さらに、本発明は、また、本発明の組成物で処理された工業材料を含む。
【００３４】
一般に、工業媒体は、保存目的のために、最初に記載した比を維持しながら、２〜２０００ｐｐｍのＧＤＡおよび０．５〜５００ｐｐｍのＭＩＴを含む。好ましくは５〜１５００ｐｐｍのＧＤＡおよび１〜３００ｐｐｍのＭＩＴであり、より好ましくは１０〜１０００ｐｐｍのＧＤＡおよび２〜２００ｐｐｍのＭＩＴである。
【００３５】
さらに、本発明は、本発明の組成物で工業材料を処理することを特徴とする工業材料の抗微生物装置に対する方法を含む。
【００３６】
さらに別の態様では、本発明は、本発明の組成物を調製するためのＧＤＡおよびＭＩＴの使用、および、工業材料を保護するための本発明の組成物の使用を含む。
【００３７】
先行技術と比較すると、本発明の組成物は、殺菌組成物として高い活性と高い貯蔵安定性を有する点で際立っている。
【実施例】
【００３８】
１  生物学的実施例
相乗効果は、Ｋｕｌｌら（Ｆ．Ｃ．Ｋｕｌｌ、Ｐ．Ｃ．Ｅｉｓｍａｎｎ、Ｈ．Ｄ．Ｓｙｌｖｅｓｔｒｏｗｉｃｚ、Ｒ．Ｌ．Ｍａｙｅｒ、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ  ９、５３８−５４１、１９６１）が記載した方法により求めた。次の関連式を適用する。
【数１】
2011500754.tif 000002
Ｑａ＝物質Ａの量
Ｑｂ＝物質Ｂの量
ＭＩＣ（Ａ）＝微生物の成長を防止する物質Ａの濃度
ＭＩＣ（Ｂ）＝微生物の成長を防止する物質Ｂの濃度
ＭＩＣ（Ａ＋Ｂ）＝微生物の成長を防止する物質Ａ＋Ｂの濃度
ＳＩ＝相乗指数、ここで、ＳＩ＝１は相加作用を意味する
ＳＩ＞１は拮抗作用を意味する
ＳＩ＜１は相乗作用を意味する
【００３９】
実施例１：
各種濃度のＧＤＡおよびＭＩＴと上記２種の活性物質の混合物を、細菌シュードモナス・フルオレセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）に対して試験した。ｐＨ７、２６℃で、Ｌａｎｄｙ最小培地によりインキュベーションを行った。活性物質の各種濃度におけるシュードモナス・フルオレセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）の成長を、活性物質を使用しない場合の成長と比較した。成長が検出されない最小濃度を最小阻止濃度（ＭＩＣ）として示す。
【００４０】
【表１】
2011500754.tif 000003
【００４１】
得られた指数データから、本発明のＧＤＡとＭＩＴの組み合わせが特に顕著な相乗作用を示すことがわかる。
【００４２】
実施例２：
各種濃度のＧＤＡおよびＭＩＴと上記２種の活性物質の混合物を、細菌シュードモナス・フルオレセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）に対して試験した。ｐＨ９、２６℃で、Ｌａｎｄｙ最小培地によりインキュベーションを行った。活性物質の各種濃度におけるシュードモナス・フルオレセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）の成長を、活性物質を使用しない場合の成長と比較した。成長が検出されない最小濃度を最小阻止濃度（ＭＩＣ）として示す。
【００４３】
【表２】
2011500754.tif 000004
【００４４】
得られた指数データから、本発明のＧＤＡとＭＩＴの組み合わせが特に顕著な相乗作用を示すことがわかる。
【００４５】
実施例３：
各種濃度のＧＤＡならびにＭＩＴと上記２種の活性物質の混合物を、コリネバクテリウム属（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ）の細菌に対して試験した。ｐＨ９、２６℃で、Ｌａｎｄｙ最小培地によりインキュベーションを行った。活性物質の各種濃度におけるコリネバクテリウム属菌（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ）の成長を、活性物質を使用しない場合の成長と比較した。成長が検出されない最小濃度を最小阻止濃度（ＭＩＣ）として示す。
【００４６】
【表３】
2011500754.tif 000005
【００４７】
得られた指数データから、本発明のＧＤＡとＭＩＴの組み合わせが特に顕著な相乗作用を示すことがわかる。
【００４８】
実施例４：
各種濃度のＧＤＡおよびＭＩＴと上記２種の活性物質の混合物を、酵母ロドトルラ・ルブラ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ  ｒｕｂｒａ）に対して試験した。２６℃で麦芽エキス培地によりインキュベーションを行った。活性物質の各種濃度におけるロドトルラ・ルブラ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ  ｒｕｂｒａ）の成長を、活性物質を使用しない場合の成長と比較した。成長が検出されない最小濃度を最小阻止濃度（ＭＩＣ）として示す。
【００４９】
【表４】
2011500754.tif 000006
【００５０】
得られた指数データから、本発明のＧＤＡとＭＩＴの組み合わせが特に顕著な相乗作用を示すことがわかる。
【００５１】
ＩＩ  化学的実施例
実施例５：
７８ｇの蒸留水、４．７７ｇのＫｏｒｄｅｋ  ５７３Ｆ（メチルイソチアゾリノンを５０％含む）、および７６．９ｇのＰｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＧＤＡ  ５０（グルタルジアルデヒドを５０％含む）を互いに混合し、４０℃で保存して、１および２ヵ月後に分析を行った。
【００５２】
実施例６：
７６．９ｇの蒸留水、３．５８ｇのＫｏｒｄｅｋ  ５７３Ｆ（メチルイソチアゾリノンを５０％含む）、および８１．５０ｇのＰｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＧＤＡ  ５０（グルタルジアルデヒドを５０％含む）と、１８．０ｇのブロノポールを互いに混合し、４０℃で保存して、１および２ヵ月後に分析を行った。
【００５３】
実施例７：
７６．９ｇの蒸留水、５．３７ｇのＫｏｒｄｅｋ  ５７３Ｆ（メチルイソチアゾリノンを５０％含む）、および７９．７２ｇのＰｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＧＤＡ  ５０（グルタルジアルデヒドを５０％含む）と、１８．０ｇのブロノポールを互いに混合し、４０℃で保存して、１および２ヵ月後に分析を行った。
【００５４】
実施例８
７６．９ｇの蒸留水、７．１６ｇのＫｏｒｄｅｋ  ５７３Ｆ（メチルイソチアゾリノンを５０％含む）、および７８．０ｇのＰｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＧＤＡ  ５０（グルタルジアルデヒドを５０％含む）と、１８．０ｇのブロノポールを互いに混合し、４０℃で保存して、１および２ヵ月後に分析を行った。
【００５５】
比較実験
７６．９ｇのＰｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＧＤＡ  ５０（グルタルジアルデヒドを５０％含む）、１０．８ｇのＫａｔｈｏｎ  ３９ＦＧ（クロロメチルイソチアゾリノンおよびメチルイソチアゾリノンの塩を含まない混合物を２４．３％含む）、および７２．３ｇの水を互いに混合し、４０℃で保存して、記載の１および２ヵ月後に分析を行った。
【００５６】
【表５】
2011500754.tif 000007
【００５７】
【表６】
2011500754.tif 000008
【００５８】
【表７】
2011500754.tif 000009
【国際調査報告】
2011500754.tif 000010
2011500754.tif 000011
2011500754.tif 000012
2011500754.tif 000013