(57)【要約】  本発明は、イオン性液体（ＩＬ）に、少なくとも１種の第３級アミン又はこのイオン性液体（ＩＬ）とは異なる第４級アンモニウム化合物を添加することによって、イオン性液体（ＩＬ）の加水分解安定性を改良するための方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオン性液体（ＩＬ）に、少なくとも１種の第３級アミン及び／又はイオン性液体（ＩＬ）とは異なる第４級アンモニウム化合物を添加することによって、イオン性液体（ＩＬ）の加水分解安定性を向上させる方法。
【請求項２】
イオン性液体（ＩＬ）が、一般式（Ｉ）：
［Ａ］＋（１／ｎ）＊［Ｙ］ｎ−          （Ｉ）
［式中、［Ａ］＋は、第４級アンモニウム−カチオンを表し、（１／ｎ）＊［Ｙ］ｎ−は、ｎ−価のアニオンの当価アニオンを表す］の塩から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
イオン性液体（ＩＬ）のカチオン［Ａ］＋が、１０００ｇ／モルを下回るモル質量を有する化合物から選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
カチオン［Ａ］＋が、ヘテロ環式カチオンを有する化合物から選択される、請求項２又は請求項３に記載の方法。
【請求項５】
カチオン［Ａ］＋が、ピリジニウムイオン、ピリダジニウムイオン、ピリミジニウムイオン、ピラジニウムイオン、イミダゾリウムイオン、ピラゾリウムイオン、チアゾリウムイオン、オキサゾリウムイオン、１，２，４−トリアゾリウムイオン、１，２，３−トリアゾリウムイオン、ピロリジニウムイオン、イミダゾリジニウムイオン及びジアザビシクロアルケニウムイオンから選択される、請求項２から請求項４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
カチオン［Ａ］＋が、イミダゾリウムイオン及びピラゾリウムイオンから選択される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
カチオン［Ａ］＋はイミダゾリウムイオンを表す、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
イオン性液体（ＩＬ）のアニオン［Ｙ］ｎ−が、式：
（ＲａＯ）ＳＯ３−、（Ｒａ）ＳＯ３−、（ＲａＯ）ＳＯ２−、
（ＲａＯ）ＰＯ３２−、（ＲａＯ）（ＲｂＯ）ＰＯ２−、（ＲａＯ）（Ｒｂ）ＰＯ２−、
（ＲａＯ）ＰＯ２２−、（ＲａＯ）（ＲｂＯ）ＰＯ−、（ＲａＯ）（Ｒｂ）ＰＯ−、
（ＲａＯ）ＢＯ２２−、（ＲａＯ）（ＲｂＯ）ＢＯ−、（ＲａＯ）（Ｒｂ）ＢＯ−、
（ＲａＯ）（ＲｂＯ）（ＲｃＯ）（ＲｄＯ）Ｂ−、（ＲａＯ）ＣＯ２−、
（ＲａＯ）ＳｉＯ３３−、（ＲａＯ）（ＲｂＯ）ＳｉＯ２２−、
（ＲａＯ）（Ｒｂ）ＳｉＯ２２−、（ＲａＯ）（ＲｂＯ）（ＲｄＯ）ＳｉＯ−、
（ＲａＯ）（ＲｂＯ）（Ｒｃ）ＳｉＯ−及び（ＲａＯ）（Ｒｂ）（Ｒｃ）ＳｉＯ−
［式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは相互に無関係に、Ｈ、アルキル、アリール、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリールを表すか、又は基Ｒａ〜Ｒｄのそれぞれ２個は、それに結合しているアニオンの部分と一緒になって、少なくとも１種の炭素原子数１〜１２を有する飽和、不飽和の又は芳香族の環又は環系を表し、この際、この環又は環系は、非隣接ヘテロ原子又はヘテロ原子含有基１〜５個を有してよい］の化合物から選択される、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
アニオン［Ｙ］ｎ−が、式（ＲａＯ）ＳＯ３−、（Ｒａ）ＳＯ３−、
（ＲａＯ）ＰＯ３２−及び（ＲａＯ）（ＲｂＯ）ＰＯ２−（ここで、Ｒａ及びＲｂは相互に無関係に、アルキル、シクロアルキル又はアリールを表す）の化合物から選択される、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
アニオン［Ｙ］ｎ−は、式（ＲａＯ）ＳＯ３−の化合物を表す、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
イオン性液体（ＩＬ）に、加水分解安定性を高めるために、第３級アミン又は第３級アミンの混合物を添加する、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
第３級アミンが、ジ（２−ヒドロキシエチル）（Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル）アミン、トリ（２−ヒドロキシエチル）アミン、これら化合物のアルコキシル化された誘導体及びこれらの混合物から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
第３級アミンが、ヘテロ環式第３級アミンから選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
ヘテロ環式第３級アミンの環窒素原子に隣接している環炭素原子少なくとも１個は、Ｈとは異なる置換基１個を有している、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
ヘテロ環式第３級アミンが、イミダゾール化合物、ピラゾール化合物及びこれらの混合物から選択される、請求項１３又は請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
イオン性液体（ＩＬ）に、加水分解安定性を高めるために、イオン性液体（ＩＬ）とは異なる第４級アンモニウム化合物又は第４級アンモニウム化合物の混合物を添加する、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
第４級アンモニウム化合物のカチオンが、（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）（Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル）ジ（２−ヒドロキシエチル）−アンモニウムイオン及び（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）トリ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムイオン並びにこれら化合物のアルコキシル化された誘導体から選択される、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
第４級アンモニウム化合物のアニオンが、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルフェートアニオンから選択される、請求項１６又は１７に記載の方法。
【請求項１９】
第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物を、イオン性液体（ＩＬ）の全質量に対して０．０１〜５０質量％の量で添加する、請求項１から１８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
イオン性液体（ＩＬ）及び本発明により使用される第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物は、完全に相互に混和可能である、請求項１から１９までのいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イオン性液体（ＩＬ）に少なくとも１種の第３級アミン又はこのイオン性液体（ＩＬ）とは異なる第４級アンモニウム化合物を添加することによって、イオン性液体（ＩＬ）の加水分解安定性を向上させる方法に関する。
【０００２】
イオン性液体は、一連の重要な特性によって優れている。これは、熱に安定で、非引火性であり、極めて低い、殆ど測定不可能な蒸気圧を有し、極めて環境に優しく、大きい液体−範囲及び多くの物質に関して非常に良好な溶解特性を有している。更に、イオン性液体は、その純粋なイオン構成に基づき、重要な電気化学的特性、例えば屡々高い電気化学的安定性を伴う導電性をも有している。カチオンの側鎖の変更及び好適なアニオンの選択によって、例えば、水又は有機溶剤中の溶解性又は融点は、広範囲に自由に測定できる。
【０００３】
イオン性液体の分子多様性は、多くの工業的使用分野におけるその使用を可能としている。その例は、抽出（例えば工業用ガスの取得及び精製、石油化学又は有機合成における炭化水素の単離及び精製又は排水からの毒性物質の除去）、ガスの収着、乾燥、精製及び貯蔵（例えば収着エアコン装置中での）、溶剤（例えば有機合成用の）としての使用、触媒の不動態化、潤滑剤、圧媒液又は帯電防止剤としての使用、電解液（例えば電気メッキの際、燃料電池、蓄電池中、センサ−及びバッテリー技術、金属加工、光起電装置又はエレクロトクロミック部材中での）としての使用、電気弾性材料（例えばアクチュエータ中の）としての使用、熱伝達又は熱貯蔵のための使用（例えばサーモ液体又はＰＣＭ−媒体）又は特殊分析試薬（例えばマトリックス−物質、カール−フィッシャー滴定用の溶剤又はプロテイン結晶化又は電気泳動用の媒体）としての使用である。
【０００４】
特別な使用目的にイオン性液体の特性を適合させる必要性に基づき、屡々アニオンも、貯蔵条件及び／又は使用条件下に加水分解されるイオン性液体中で使用される。この加水分解は既に僅かな程度でも、イオン性液体の化学的及び物理的特性に実質的に影響することができる。その例として、イオン性液体の融点の変化又は腐食性加水分解生成物の形成が挙げられる。従って、（部分的に）加水分解されたイオン性液体の交換が屡々必須である。
【０００５】
ＷＯ０３０２２８１２は、アニオンとして式［Ｒ−ＳＯ４］−の化合物（ここで、Ｒは炭素原子数３〜３６を有する直鎖又は分枝鎖の、飽和又は不飽和の、脂肪族又脂環式の、官能化された又は官能化されていないアルキル基を表す）を有するイオン性液体を記載している。このアニオンは、メチル−又はエチルスルフェートアニオンとは対照的に、中性水溶液中で加水分解安定である。しかしながら、このアニオンを有しているイオン性液体は、高い価格でのみ入手可能である。
【０００６】
従って本発明の課題は、イオン性液体の慣用の加水分解可能なアニオンの加水分解を明らかに遅延させるか又は阻止する方法を提供することである。この方法は、イオン性液体の長い耐用時間に作用し、及び／又はアニオンの加水分解の生成物が高い腐食性を有する場合には、化合物、化学反応又はイオン性液体と接触される装置上への有害な作用を減少させる作用をすべきである。更に、使用されるイオン性液体は、なるべく問題の多い燃焼ガスの形成なしに熱的に廃棄処理可能であり、生物学的に分解可能で、かつ低い経費で入手可能であるべきである。
【０００７】
意外にも、既に少量の第３級アミン及び／又はイオン性液体とは異なる第４級アンモニウム化合物の添加が、加水分解によるイオン性液体のアニオン、殊にスルフェートアニオンの分解を明らかに減少させることが発見された。
【０００８】
従って本発明の課題は、イオン性液体（ＩＬ）に少なくとも１種の第３級アミン又はイオン性液体とは異なる第４級アンモニウム化合物を添加することによって、イオン性液体（ＩＬ）の加水分解安定性を向上させる方法である。
【０００９】
本出願の範囲におけるイオン性液体とは、既に１８０℃を下回る温度で液体である有機塩を意味する。特にこのイオン性液体は、１８０℃より低い融点を有する。更にこの融点は、−５０℃〜１５０℃の範囲、特別好ましくは−２０℃〜１２０℃の範囲、全く特別好ましくは１００℃を下回るのが好ましい。
【００１０】
既に室温で液状の凝集状態で存在するイオン性液体は、例えばK.N.Marsh et al., Fluid Phase Equilibria 219(2004),93-98及びJ.G.Huddleston et al., Green Chemistry 2001,3,156-164中に記載されている。
【００１１】
このイオン性液体中には、カチオン並びにアニオンが存在する。この際に、このイオン性液体内で、プロトン又はアルキル基がカチオンからアニオンに移され、これによって２つの中性分子が生じることができる。従って本発明により使用されるイオン性液体中では、アニオン、カチオン並びにこれから形成された中性分子の平衡が存在することができる。
【００１２】
本発明の範囲内で表現「アルキル」には、直鎖又は分枝鎖のアルキルが包含される。直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ３０−アルキル、殊にＣ１〜Ｃ１８−アルキル、全く特別好ましくはＣ１〜Ｃ１２−アルキルが有利である。アルキル基の例は、殊に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチル−ブチル、ｔ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチル−ペンチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル，ｎ−オクタデシル又はｎ−エイコシルである。
【００１３】
表現「アルキル」には、その炭素鎖が、特に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＥ−、−ＰＲＥ−、−ＳｉＲＥＲＥＥ及び／又は−ＳＯ２−から選択される非隣接のヘテロ原子又はヘテロ原子含有基１個以上によって中断されていてよいアルキル基も包含される。ＲＥは、有利にＨ、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘタリールを表す。ＲＥＥは、有利にＨ、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル又はアリールを表す。
【００１４】
その炭素鎖が１個又は２個の非隣接のヘテロ原子−Ｏ−で中断されていてよいアルキル基の例は、次のものである：
メトキシメチル、ジエトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、ジエトキシエチル、２−ブトキシエチル、２−オクチルオキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、３−プロポキシプロピル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、３−ブトキシプロピル、４−メトキシブチル、４−エトキシブチル、４−プロポキシブチル、６−メトキシヘキシル、３，６−ジオキサ−ヘプチル（５−メトキシ−３−オキサ−ペンチル）、３，６−ジオキサ−オクチル（７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル）、４，８−ジオキサ−ノニル（７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル）、３，７−ジオキサ−オクチル、３，７−ジオキサ−ノニル、４，７−ジオキサ−オクチル、４，７−ジオキサ−ノニル、２−及び４−ブトキシブチル、４，８−ジオキサデシル、９−エトキシ−５−オキサ−ノニル。
【００１５】
その炭素鎖が３個又は３個より多い非隣接のヘテロ原子−Ｏ−で中断されていてよいアルキル基の例は、オリゴ−及びポリ−オキシアルキレン、即ち、有利に（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ１、（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｘ２及び（（ＣＨ２）４Ｏ）ｘ３（式中、ｘ１、ｘ２及びｘ３は相互に無関係に、０〜１００、特に０〜８０の整数である、但し、ｘ１、ｘ２及びｘ３からの合計は少なくとも３であることを条件としている）から選択される繰り返し単位を有している化合物でもある。ｘ１、ｘ２及びｘ３は相互に無関係に、３〜１００、有利に３〜８０の整数であることが有利である。ｘ１、ｘ２及びｘ３からの合計は好ましくは３〜３００、殊に３〜１００の整数を表す。２個又は３個の異なる種類の繰り返し単位を有するポリオキシアルキレン中で、順序は任意である、即ちこれは統計的に分配された、交互の又はブロック状の繰り返し単位であることができる。これらの例は、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９−トリオキサドデシル、４，８，１２−トリオキサトリデシル（１１−メトキシ−４，８−ジオキサウンデシル）、４，８，１２−トリオキサテトラデシル、１４−メトキシ−５，１０−ジオキサ−テトラデシル、５，１０，１５−トリオキサヘプタデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル、３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル、４，８，１２，１６−テトラオキサヘプタデシル（１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル）、４，８，１２，１６−テトラオキサ−オクタデシル及び類似物である。
【００１６】
その炭素鎖が、１個以上の、例えば１、２、３、４個の又は４個以上の非隣接ヘテロ原子−Ｓ−で中断されていてよいアルキル基の例は、次のものである：
ブチルチオメチル、２−メチルチオエチル、２−エチルチオエチル、２−プロピルチオエチル、２−ブチルチオエチル、２−ドデシルチオエチル、３−メチルチオプロピル、３−エチルチオプロピル、３−プロピルチオプロピル、３−ブチルチオプロピル、４−メチルチオブチル、４−エチルチオブチル、４−プロピルチオブチル、３，６−ジチアヘプチル、３，６−ジチア−オクチル、４，８−ジチア−ノニル、３，７−ジチア−オクチル、３，７−ジチア−ノニル、２−及び４−ブチルチオブチル、４，８−ジチア−デシル、３，６，９−トリチア−デシル、３，６，９−トリチア−ウンデシル、３，６，９−トリチア−ドデシル、３，６，９，１２−テトラチア−トリデシル及び３，６，９，１２−テトラチア−テトラデシル。
【００１７】
その炭素鎖が１個又は２個の非隣接のヘテロ原子含有基−ＮＲＥ−で中断されているアルキル基の例は、次のものである：
２−モノメチル−及び２−モノエチルアミノエチル、２−ジメチルアミノエチル、３−メチルアミノプロピル、２−及び３−ジメチルアミノプロピル、３−モノイソプロピルアミノプロピル、２−及び４−モノプロピルアミノブチル、２−及び４−ジメチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、６−ジメチルアミノヘキシル、６−メチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジメチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジアザオクチル及び３，６−ジメチル−３，６−ジアザオクチル。
【００１８】
その炭素鎖が３個以上の非隣接のヘテロ原子含有基−ＮＲＥ−で中断されていてよいアルキル基の例は、オリゴ−及びポリアルキレンイミンでもある。先のポリオキシアルキレンに関する言及は、ポリアルキレンイミンにも同様に当て嵌まり、この際、酸素原子は、それぞれ、１個の基ＮＲＥで置換されており、ここで、Ｒａは有利に、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４−アルキル基である。その例は、９−メチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリアザウンデシル、３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザウンデシル、１２−メチル−３，６，９，１２−テトラアザトリデシル、３，６，９，１２−テトラメチル−３，６，９，１２−テトラアザトリデシル及び類似物である。
【００１９】
その炭素鎖が１個以上の、例えば１個又は２個の非隣接の基−ＳＯ２−で中断されているアルキル基の例は、２−メチルスルホニルエチル、２−エチルスルホニルエチル、２−プロピルスルホニルエチル、２−イソプロピルスルホニルエチル、２−ブチルスルホニルエチル、２−メチルスルホニルプロピル、３−メチルスルホニルプロピル、２−エチルスルホニルプロピル、３−エチルスルホニルプロピル、２−プロピルスルホニルプロピル、３−プロピルスルホニルプロピル、２−ブチルスルホニルプロピル、３−ブチルスルホニルプロピル、２−メチルスルホニルブチル、４−メチルスルホニルブチル、２−エチルスルホニルブチル、４−エチルスルホニルブチル、２−プロピルスルホニルブチル、４−プロピルスルホニルブチル及び４−ブチルスルホニルブチルである。
【００２０】
表現アルキルには、置換されたアルキル基も包含される。置換されたアルキル基は、アルキル鎖の長さに依存して１個以上（例えば１、２、３、４、５個又は５個以上）の置換基を有することができる。これらは、有利に、相互に無関係に、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、ポリシクリル、ポリシクリルオキシ、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリール、ハロゲン、ヒドロキシ、ＳＨ、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＲＥ、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、ＳＯ３Ｈ、スルホネート、ＮＥ１Ｅ２、ニトロ及びシアノから選択される（ここで、Ｅ１及びＥ２は相互に無関係に、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘタリールを表す）。アルキル基のシクロアルキル−、シクロアルキルオキシ−、ポリシクロアルキル−、ポリシクロアルキルオキシ−、ヘテロシクロアルキル−、アリール及びヘタリール置換基は、それ自体非置換であるか又は置換されていてもよく；好適な置換基は下記に、これらの基について挙げられている。
【００２１】
アルキルに関する先の詳述は、原則的に、アルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチオ（アルキルスルファニル）、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル等中のアルキル部に関しても当て嵌まる。
【００２２】
好適な置換されたアルキル基は次のものである：
カルボキシで置換されているアルキル、例えばカルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、５−カルボキシペンチル、６−カルボキシヘキシル、７−カルボキシヘプチル、８−カルボキシオクチル、９−カルボキシノニル、１０−カルボキシデシル、１２−カルボキシドデシル及び１４−カルボキシテトラデシル；
ＳＯ３で置換されているアルキル、例えばスルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、５−スルホペンチル、６−スルホヘキシル、７−スルホヘプチル、８−スルホオクチル、９−スルホノニル、１０−スルホデシル、１２−スルホドデシル及び１４−スルホテトラデシル；
カルボキシレートで置換されているアルキル、例えばアルコキシカルボニルアルキル、例えばメトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、ｎ−ブトキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−メトキシカルボニルプロピル、２−エトキシカルボニルプロピル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）プロピル、２−（４−ｎ−ブトキシカルボニル）プロピル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニルプロピル、３−（ｎ−ブトキシカルボニル）プロピル、３−（４−ｎ−ブトキシカルボニル）プロピル、アミノカルボニルアルキル、例えばアミノカルボニルメチル、アミノカルボニルエチル、アミノカルボニルプロピル及び類似物、アルキルアミノカルボニルアルキル、例えばメチルアミノカルボニルメチル、メチルアミノカルボニルエチル、エチルカルボニルメチル、エチルカルボニルエチル及び類似物又はジアルキルアミノカルボニルアルキル、例えばジメチルアミノカルボニルメチル、ジメチルアミノカルボニルエチル、ジメチルカルボニルプロピル、ジエチルアミノカルボニルメチル、ジエチルアミノカルボニルエチル、ジエチルカルボニルプロピル及び類似物；
ヒドロキシで置換されているアルキル、例えば２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチル、６−ヒドロキシヘキシル、７−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘプチル、８−ヒドロキシ−４−オキサ−オクチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、９−ヒドロキシ−５−オキサ−ノニル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、１４−ヒドロキシ−５，１０−ジオキサ−テトラデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル及び類似物；
アミノで置換されているアルキル、例えば２−アミノエチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル及び類似物；
シアノで置換されているアルキル、例えば２−シアノエチル、３−シアノプロピル、３−シアノブチル及び４−シアノブチル；
下記に定義されているようにハロゲンで置換されているアルキル（この際、アルキル基中の水素原子は部分的に又は完全にハロゲン原子で置換されていてよい）、例えばＣ１〜Ｃ１８−フルオロアルキル、例えばトリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルフルオロイソペンチル及び類似物、Ｃ１〜Ｃ１８−クロロアルキル、例えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２−クロロエチル、２−及び３−クロロプロピル、２−、３−及び４−クロロブチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル及び類似物、Ｃ１〜Ｃ１８−ブロモアルキル、例えばブロモエチル、２−ブロモエチル、２−及び３−ブロモプロピル及び２−、３−及び４−ブロモブチル及び類似物；
ニトロで置換されているアルキル、例えば２−ニトロエチル、２−及び３−ニトロプロピル及び２−、３−及び４−ニトロブチル及び類似物；
アミノで置換されているアルキル、例えば２−アミノエチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル及び類似物；
シクロアルキルで置換されているアルキル、例えばシクロペンチルメチル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル及び類似物；
＝Ｏ（オキソ基）で置換されているアルキル、例えば２−オキソプロピル、２−オキソブチル、３−オキソブチル、１−メチル−２−オキソプロピル、２−オキソペンチル、３−オキソペンチル、１−メチル−２−オキソブチル、１−メチル−３−オキソブチル、２−オキソヘキシル、３−オキソヘキシル、４−オキソヘキシル、２−オキソヘプチル、３−オキソヘプチル、４−オキソヘプチル及び類似物；
＝Ｓ（チオキソ基）で置換されているアルキル、例えば２−チオキソプロピル、２−チオキソブチル、３−チオキソブチル、１−メチル−２−チオキソプロピル、２−チオキソペンチル、３−チオキソペンチル、１−メチル−２−チオキソブチル、１−メチル−３−チオキソブチル、２−チオキソヘキシル、３−チオキソヘキシル、４−チオキソヘキシル、２−チオキソヘプチル、３−チオキソヘプチル、４−チオキソヘプチル、４−チオキソヘプチル及び類似物；
＝ＮＲＥ−で置換されているアルキル、有利に、中のＲＥがＨ又はＣ１〜Ｃ４−アルキルを表すもの、例えば２−イミノプロピル、２−イミノブチル、３−イミノブチル、１−メチル−２−イミノプロピル、２−イミノペンチル、３−イミノペンチル、１−メチル−２−イミノブチル、１−メチル−３−イミノブチル、２−イミノヘキシル、３−イミノヘキシル、４−イミノヘキシル、２−イミノヘプチル、３−イミノヘプチル、４−イミノヘプチル、４−イミノヘプチル、２−メチルイミノプロピル、２−メチルイミノブチル、３−メチルイミノブチル、１−メチル−２−メチルイミノプロピル、２−メチルイミノペンチル、３−メチルイミノペンチル、１−メチル−２−メチルイミノブチル、１−メチル−３−メチルイミノブチル、２−メチルイミノヘキシル、３−メチルイミノヘキシル、４−メチルイミノヘキシル、２−メチルイミノヘプチル、３−メチルイミノヘプチル、４−メチルイミノヘプチル、４−メチルイミノヘプチル、２−エチルイミノプロピル、２−エチルイミノブチル、３−エチルイミノブチル、１−メチル−２−エチルイミノプロピル、２−エチルイミノペンチル、３−エチルイミノペンチル、１−メチル−２−エチルイミノブチル、１−メチル−３−エチルイミノブチル、２−エチルイミノヘキシル、３−エチル−イミノヘキシル、４−エチルイミノヘキシル、２−エチルイミノヘプチル、３−エチルイミノヘプチル、４−エチルイミノヘプチル、４−エチルイミノヘプチル、２−プロピルイミノプロピル、２−プロピルイミノブチル、３−プロピルイミノブチル、１−メチル−２−プロピルイミノプロピル、２−プロピルイミノペンチル、３−プロピルイミノペンチル、１−メチル−２−プロピルイミノブチル、１−メチル−３−プロピルイミノブチル、２−プロピルイミノヘキシル、３−プロピルイミノヘキシル、４−プロピルイミノヘキシル、２−プロピルイミノヘプチル、３−プロピルイミノヘプチル、４−プロピルイミノヘプチル、４−プロピルイミノヘプチル及び類似物；
アリールで置換されているアルキル（「アリールアルキル」）は、後に定義されているような非置換の又は置換されたアリール基少なくとも１個を有している。アリール基に付いている好適な置換基は後に挙げられている。この場合に、「アリールアルキル」中のアルキル基は、先に定義されているように、少なくとももう一つの置換基を有していてもよいか及び／又は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＥ−及び／又は−ＳＯ２−から選択される１個以上の非隣接ヘテロ原子又はヘテロ原子含有基で中断されていてよい。アリールアルキルは、有利に、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、特に好ましくはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、例えばベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェン−プロピ−１−イル、２−フェンプロピ−１−イル、３−フェンプロピ−１−イル、１−フェンブチ−１−イル、２−フェンブチ−１−イル、３−フェンブチ−１−イル、４−フェンブチ−１−イル、１−フェンブチ−２−イル、２−フェンブチ−２−イル、３−フェンブチ−２−イル、４−フェンブチ−２−イル、１−（フェンメテ）−エチ−１−イル、１−（フェンメチル）−１−（メチル）−エチ−１−イル又は−（フェンメチル）−１−（メチル）−プロピ−１−イル；有利に、ベンジル及び２−フェネチルを表す。
【００２３】
アルコキシは、酸素原子を介して結合されるアルキル基を表す。アルコキシの例は次のものである：メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、１−メチルエトキシ、ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ、１，１−ジメチルエトキシ、ｎ−ペントキシ、１−メチルブトキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、１，１−ジメチルプロポキシ、１，２−ジメチルプロポキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、１−エチルプロポキシ、ヘキソキシ、１−メチルペントキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、４−エチルペントキシ、１，１−ジメチルブトキシ、１，２−ジメチルブトキシ、１，３−ジメチルブトキシ、２，２−ジメチルブトキシ、２，３−ジメチルブトキシ、３，３−ジメチルブトキシ、１−エチルブトキシ、２−エチルブトキシ、１，１，２−トリメチルプロポキシ、１，２，２−トリメチルプロポキシ、１−エチル−１−メチル−プロポキシ又は１−エチル−２−メチルプロポキシ、ヘキソキシ並びにＲＡＯ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−（ここで、ＲＡはＨ又はＣ１〜Ｃ４−アルキル、好ましくはＨ、メチル又はエチルであり、ｎは０〜１０、好ましくは０〜３である）。
【００２４】
アルキルチオ（アルキルスルファニル）は、硫黄原子を介して結合されるアルキル基を表す。アルキルチオの例は、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオ及びヘキシルチオである。
【００２５】
アルキルスルフィニルは、Ｓ（＝Ｏ）−基を介して結合されるアルキル基を表す。
【００２６】
アルキルスルホニルは、Ｓ（＝Ｏ）２−基を介して結合されるアルキル基を表す。
【００２７】
本発明において、表現「アルケニル」には、連鎖長に依存して１個以上の二重結合（例えば１、２、３、４個又は４個以上）を有していてよい、直鎖及び分枝鎖のアルケニル基が包含される。好ましくはＣ２〜Ｃ１８−、特に好ましくはＣ２〜Ｃ１２−アルケニル基である。表現「アルケニル」には、１個以上（例えば１、２、３、４、５個又は５個以上）の置換基を有していてよい置換されたアルケニル基も包含される。好適な置換基は、例えば次のものから選択される：＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＲＥ、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、ポリシクリル、ポリシクリルオキシ、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリール、ハロゲン、ヒドロキシ、ＳＨ、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、ＳＯ３Ｈ、スルホネート、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ＮＥ３Ｅ４、ニトロ及びシアノ（ここで、Ｅ３及びＥ４は相互に無関係に、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘタリールを表す）。
【００２８】
表現「アルケニル」には、その炭素鎖が、有利に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＥ−及び／又は−ＳＯ２−から選択される１個以上の非隣接のヘテロ原子又はヘテロ原子含有基で中断されていてよいアルケニル基も包含される。
【００２９】
従って、アルケニルの例は次のものである：エテニル（ビニル）、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、ペンタ−１，３−ジエン−１−イル、ヘキサ−１，４−ジエン−１−イル、ヘキサ−１，４−ジエン−３−イル、ヘキサ−１，４−ジエン−６−イル、ヘキサ−１，５−ジエン−１−イル、ヘキサ−１，５−ジエン−３−イル、ヘキサ−１，５−ジエン−４−イル、ヘプタ−１，４−ジエン−１−イル、ヘプタ−１，４−ジエン−３−イル、ヘプタ−１，４−ジエン−６−イル、ヘプタ−１，４−ジエン−７−イル、ヘプタ−１，５−ジエン−１−イル、ヘプタ−１，５−ジエン−３−イル、ヘプタ−１，５−ジエン−４−イル、ヘプタ−１，５−ジエン−７−イル、ヘプタ−１，６−ジエン−１−イル、ヘプタ−１，６−ジエン−３−イル、ヘプタ−１，６−ジエン−４−イル、ヘプタ−１，６−ジエン−５−イル、ヘプタ−１，６−ジエン−２−イル、オクタ−１，４−ジエン−１−イル、オクタ−１，４−ジエン−２−イル、オクタ−１，４−ジエン−３−イル、オクタ−１，４−ジエン−６−イル、オクタ−１，４−ジエン−７−イル、オクタ−１，５−ジエン−１−イル、オクタ−１，５−ジエン−３−イル、オクタ−１，５−ジエン−４−イル、オクタ−１，５−ジエン−７−イル、オクタ−１，６−ジエン−１−イル、オクタ−１，６−ジエン−３−イル、オクタ−１，６−ジエン−４−イル、オクタ−１，６−ジエン−５−イル、オクタ−１，６−ジエン−２−イル、デカ−１，４−ジエニル、デカ−１，５−ジエニル、デカ−１，６−ジエニル、デカ−１，７−ジエニル、デカ−１，８−ジエニル、デカ−２，５−ジエニル、デカ−２，６−ジエニル、デカ−２，７−ジエニル、デカ−２，８−ジエニル及び類似物。
【００３０】
表現「シクロアルキル」には、本発明の範囲では、一般に炭素環員数３〜１２を有する非置換の又は置換された単環式飽和炭化水素基、特にＣ３〜Ｃ１２−シクロアルキル基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル又はシクロドデシル、殊にＣ５〜Ｃ１２−シクロアルキルが包含される。好適な置換基は、通常、先にアルキル基に対して挙げられている置換基、アルコキシ並びにアルキルチオから選択される。置換されたシクロアルキル基は、１個以上（例えば、１、２、３、４、５個又は５個以上）の置換基を有することができ、この際、ハロゲンの場合には、シクロアルキル基は部分的又は完全にハロゲンで置換されている。
【００３１】
シクロアルキル基の例は次のものである：シクロペンチル、２−、３−メチルシクロペンチル、２−及び３−エチルシクロペンチル、クロロペンチル、ジクロロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、２−、３−及び４−メチルシクロヘキシル、２−、３−及び４−エチルシクロヘキシル、３−及び４−プロピルシクロヘキシル、３−及び４−イソプロピルシクロヘキシル、３−及び４−ブチルシクロヘキシル、３−及び４−ｓ−ブチルシクロヘキシル、３−及び４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、クロロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブトキシシクロヘキシル、メチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、シクロヘプチル、２−、３−及び４−メチルシクロヘプチル、２−、３−及び４−エチルシクロヘプチル、３−及び４−プロピルシクロヘプチル、３−及び４−イソプロピル−シクロヘプチル、３−及び４−ブチルシクロヘプチル、３−及び４−ｓ−ブチルシクロヘプチル、３−及び４−ｔ−ブチルシクロヘプチル、シクロオクチル、２−、３−、４−及び５−メチルシクロオクチル、２−、３−、４−及び５−エチル−シクロオクチル、３−、４−及び５−プロピルシクロオクチル、式ＣｎＦ２（ｎ−ａ）−（１−ｂ）Ｈ２ａ−ｂ（ここで、ｎ＝５〜１２、０＜＝ａ＜＝ｎ及びｂ＝０又は１である）の部分弗素化されたシクロアルキル及び過弗素化されたシクロアルキル。
【００３２】
シクロアルキルオキシは、先に定義されているように、酸素を介して結合されるシクロアルキル基を表す。
【００３３】
表現「シクロアルケニル」には、炭素環員数３〜５、〜８、〜１２、有利には５〜１２を有する、非置換の又は置換された、１又は２個の不飽和基を有する炭化水素基、例えばシクロペンテ−１−エン−１−イル、シクロペンテ−２−エン−１−イル、シクロペンテ−３−エン−１−イル、シクロヘキセ−１−エン−１−イル、シクロヘキセ−２−エン−１−イル、シクロヘキセ−３−エン−１−イル、シクロヘキサ−２，５−ジエン−１−イル及び類似物が包含される。好適な置換基は、先にシクロアルキルについて挙げられているものである。
【００３４】
シクロアルケニルオキシは、先に定義されているように、酸素を介して結合されるシクロアルケニル基を表す。
【００３５】
表現「ポリシクリル」には、本発明の範囲では、広い意味で、環がどのように結合しているかに無関係に、少なくとも２個の環を有する化合物が包含される。ここでこれは、炭素環式及び／又はヘテロ環式の環であることができる。これらの環は、飽和又は不飽和であることができる。これらの環は、単結合又は二重結合を介して結合されている（多核化合物）か、縮合環化（Anellierung）により結合されている（縮合された環系）か又は架橋結合されている（「架橋された環系」「籠型化合物」）ことができる。好ましい多環式化合物は、架橋された環系及び縮合された環系である。縮合された環系は、縮合環化により結合された（縮合された）芳香族、ヒドロ芳香族及び環式化合物であることができる。縮合された環系は、２個、３個以上の環から成っている。結合方式に応じて、縮合された環系では、オルト−縮合環化（即ち各々の環が各々の隣接環とそれぞれ１個の辺又は２個の原子を共有している）とペリ−縮合環化（ここでは１個の炭素原子が２個以上の環に属している）との間で区別されている。縮合された環系では、オルト−縮合環系が好ましい。本発明の範囲で、架橋された環系には、多核環系にも縮合環系にも数えられず、その中で、少なくとも２個の環原子が少なくとも２つの異なる環に属しているようなものが包含される。架橋された環系では、開放鎖化合物を得るために形式的に必要である開環反応の数に応じて、２個、３個、４個等の環から成っている、二環−、三環−、多環−化合物等が区別されている。この場合に表現「ビシクロアルキル」には、炭素原子数５〜１０を有する二環式炭化水素基、例えばビシクロ［２．２．１］ヘプチ−１−イル、ビシクロ［２．２．２］ヘプチ−２−イル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチ−７−イル、ビシクロ［２．２．２］オクチ−１−イル、ビシクロ［２．２．２］オクチ−２−イル、ビシクロ［３．３．０］オクチル、ビシクロ［４．４．０］デシル及び類似物が包含される。表現「ビシクロアルケニル」には、特に炭素原子数５〜１０を有するモノ不飽和の、二環式炭化水素基、例えばビシクロ［２．２．１］ヘプテ−２−エン−１−イルが包含される。
【００３６】
本発明の範囲内で、表現「アリール」には、非置換の又は置換されていてよい単環又は多環の芳香族炭化水素基が包含される。アリールは、通常、炭素環員数６〜１０、１４まで、１８まで、有利に、６〜１０を有する炭化水素基を表す。アリールは、有利に、非置換の又は置換されたフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナンスレニル、ナフタセニル、クリセニル、ピレニル等及び特に好ましくはフェニル又はナフチルを表す。置換されたアリールは、その環系の数及び大きさに応じて、１個又は複数個（例えば１、２、３、４、５個又は５個以上）の置換基を有することができる。これらは、有利に、相互に無関係に、アルキル、アルコキシ、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリール、ハロゲン、ヒドロキシ、ＳＨ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、ＳＯ３Ｈ、スルホネート、ＮＥ５Ｅ６、ニトロ及びシアノから選択され、この際、Ｅ５及びＥ６は相互に無関係に、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、ポリシクリルイル、ポリシクリルオキシ、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリ−ルオキシ又はヘタリールを表す。特に好ましいアリールは、それが置換されている場合には、一般に１、２、３、４又は５個の、特に１、２又は３個の置換基を有していてよいフェニルを表す。
【００３７】
１個以上の基を有しているアリールは、例えば次のものである：２−、３−及び４−メチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−、３−及び４−エチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジエチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、２−、３−、及び４−プロピルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジプロピルフェニル、２，４，６−トリプロピルフェニル、２−，３−及び４−イソプロピルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジイソプロピルフェニル、２，４，６−トリイソプロピルフェニル、２−，３−及び４−ブチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジブチルフェニル、２，４，６−トリブチルフェニル、２−、３−及び４−イソブチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジイソブチルフェニル、２，４，６−トリイソブチルフェニル、２−、３−及び４−ｓ−ブチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジ−ｓ−ブチルフェニル、２，４，６−トリ−ｓ−ブチルフェニル、２−，３−及び４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル及び２−，３−，４−ドデシルフェニル；２−、３−及び４−メトキシフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジメトキシフェニル、２，４，６−トリメトキシフェニル、２−、３−及び４−エトキシフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジエトキシフェニル、２，４，６−トリエトキシフェニル、２−、３−及び４−プロポキシフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジプロポキシフェニル、２−、３−及び４−イソプロポキシフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジイソプロポキシフェニル、２−、３−及び４−ブトキシフェニル、２−、３−、４−ヘキシルオキシフェニル；２−、３−、４−クロロフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、２−、３−、４−フルオロフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジフルオロフェニル、トリフルオロフェニル、例えば２，４，６−トリフルオロフェニル、テトラフルオロフェニル、ペンタフルオロフェニル、２−、３−及び４−シアノフェニル；２−ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、２，４−ジニトロフェニル、２，６−ジニトロフェニル；４−ジメチルアミノフェニル；４−アセチルフェニル；メトキシエチルフェニル、エトキシメチルフェニル；メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニル又はｔ−ブチルチオフェニル；メチルナフチル；イソプロピルナフチル又はエトキシナフチル。アリール環の隣接炭素原子に結合している２個の置換基が１個の縮合環又は縮合環系を形成している、置換されたアリールの例は、インデニル及びフルオレニルである。
【００３８】
本発明の範囲における表現「アリールオキシ」は、酸素原子を介して結合されるアリールを表す。
【００３９】
本発明の範囲における表現「アリールチオ」は硫黄原子を介して結合されるアリールを表す。
【００４０】
本発明の範囲における表現「ヘテロシクロアルキル」には、非芳香族の、不飽和の又は完全飽和された、一般に環原子５〜８個、特に環原子５個又は６個を有する脂環式基（ここで、環炭素原子の１、２又は３個は、酸素、窒素、硫黄及び基−ＮＲＥ−から選択されるヘテロ原子で置換されているか、非置換であるか又は１個以上の、例えば１、２、３、４、５又は６個のＣ１〜Ｃ６−アルキル基で置換されている）が包含される。このようなヘテロ脂環式基の例には、ピロリジニル、ピペリジニル、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、オキサゾリジニル、モルホリジニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、イソオキサゾリジニル、ピペラジニル、テトラヒドロチエニル、ジヒドロチエニル、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、１，２−オキサゾリン−５−イル、１，３−オキサゾリン−２−イル及びジオキサニルが挙げられる。窒素含有ヘテロシクロアルキルは、原則的に炭素原子を介しても窒素原子を介しても結合しされることができる。
【００４１】
本発明の範囲における表現「ヘテロアリール（ヘタリール）」には、非置換の又は置換された、ヘテロ芳香族の、一般に環原子５〜１４個、特に環原子５又は６個（ここで、環炭素原子の１、２又は３個は、Ｏ、Ｎ、−ＮＲＥ−及びＳから選択されるヘテロ原子１、２、３又は４個で置換されている）を有する１核又は多核の基、例えばフリル、チエニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、ベンゾフラニル、ベンズチアゾリル、ベンズイミダゾリル、ピリジル、キノリニル、アクリジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、インドリル、プリニル、インダゾリル、ベンゾトリアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，３，４−トリアゾリル及びカルバゾリルが包含され、この際、これらのヘテロ環式芳香族基が置換されている場合には、一般に、１、２又は３個の置換基を有することができる。これら置換基は、通常はＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシ、ハロゲン及びシアノから選択される。
【００４２】
場合により更なるヘテロ原子を含有している５員〜７員の窒素含有ヘテロシクロアルキル−又はヘテロアリール基は、例えばピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、ピロリジニル、ピラゾリニル、ピラゾリジニル、イミダゾリニル、イミダゾリジニル、ピリジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、ピペリジニル、ピペラジニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、インドリル、キノリニル、イソキノリニル又はキナルジニル（これは、非置換であるか又は前記のように置換されていてよい）を表す。
【００４３】
ハロゲンは、弗素、塩素、臭素又は沃素を表す。
【００４４】
この発明の範囲におけるカルボキシレート及びスルホネートは、有利に、カルボン酸官能基又はスルホン酸官能基の誘導体、殊に金属カルボキシレート又は−スルホネート、カルボン酸エステル−又はスルホン酸エステル官能基誘導体又はカルボン酸−又はスルホン酸アミド官能基誘導体を表す。これには、例えばＣ１〜Ｃ４−アルカノール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール及びｔ−ブタノールとのエステルが挙げられる。
【００４５】
本発明の範囲における表現「アシル」は、一般に炭素原子数１〜１１、有利に、２〜８を有する、アルカノイル−、ヘタロイル−又はアロイル基、例えばホルミル−、アセチル−、プロパノイル−、ブタノイル−、ペンタノイル−、ヘキサノイル−、ヘプタノイル−、２−エチルヘキサノイル−、２−プロピルヘプタノイル−、ベンゾイル−又はナフトイル−基を表す。
【００４６】
基Ｅ１及びＥ２、Ｅ３及びＥ４、Ｅ５及びＥ６は相互に無関係に、Ｈ、アルキル、シクロアルキル及びアリールから選択される。基ＮＥ１Ｅ２、ＮＥ３Ｅ４及びＮＥ５Ｅ６は、有利に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ又はＮ，Ｎ−ジフェニルアミノを表す。
【００４７】
本発明の範囲における好適なイオン性液体は、一般式（Ｉ）：
［Ａ］＋（１／ｎ）＊［Ｙ］ｎ−        （Ｉ）
［式中、［Ａ］＋は第４級アンモニウム−カチオンを表し、（１／ｎ）＊［Ｙ］ｎ−は、ｎ価のアニオンの当価アニオンを表し、ここで、ｎは１〜３の整数である］の塩から選択されている。
【００４８】
イオン性液体のカチオン［Ａ］＋の形成のために好適である好適な化合物は、例えばＤＥ１０２０２８３８Ａ１中に記載されている。これらの化合物は、有利に、少なくとも１個の窒素原子、特に好ましくは窒素原子１〜１０個、殊に窒素原子１〜５個、全く特別好ましくは窒素原子１〜３個及び殊に窒素原子１又は２個を含有している。最後に記載の窒素化合物は、更なるヘテロ原子、例えば酸素−、硫黄−又は燐原子を含有していることができる。
【００４９】
窒素原子は、例えばイオン性液体のカチオン中の正電荷の好適な担体である。イオン性液体の合成時に、差し当たり窒素原子上での４級化により、例えば１個のアミン又は窒素ヘテロ環が１個のカチオンを作り出すことができる。この４級化は、窒素原子のプロトン化によって行うことができる。使用されるプロトン化試薬に応じて、種々のアニオンを有する塩が得られる。既に４級化の際に所望のアニオンを形成することが不可能である場合には、このことをもう一つの合成工程で行うことができる。例えばハロゲン化アンモニウムから出発して、このハロゲン化物をルイス酸と反応させることができ、その際に、ハロゲン化物とルイス酸とから複合アニオンが形成される。このために選択的に、所望のアニオンに対するハロゲニドイオンの交換が可能である。このことは、金属塩の添加によって、形成された金属ハロゲン化物の沈殿下に、イオン交換体を用い、又は強酸によるハロゲニドイオンの排除（ハロゲン化水素酸の発生下に）によって行うことができる。好適な方法は、例えば、Angew.Chem.2000,112,S.3926-3945及びその中に引用されている文献中に記載されている。
【００５０】
イオン性液体の好ましいカチオンは、１０００ｇ／モルを下回る、全く好ましくは６００ｇ／モルを下回る、殊に４００ｇ／モルを下回るモル質量を有するような化合物である。
【００５１】
更に、イオン性液体の好ましいカチオンは、５員〜６員のヘテロ環少なくとも１個、殊に少なくとも１個の窒素原子並びに場合によっては酸素−又は硫黄原子を有している５員のヘテロ環少なくとも１個を含有しているような化合物、特に好ましくは１個、２個又は３個の窒素原子及び１個の硫黄原子又は酸素原子を有している５員〜６員のヘテロ環少なくとも１個を含有しているような化合物であり、２個の窒素原子を有するものが全く特別好ましい。更に、芳香族ヘテロ環が好ましい。
【００５２】
従って、本発明による方法の好ましい１実施形で、１個のヘテロ環式カチオンを有しているイオン性液体（ＩＬ）の加水分解安定性が高められる。
【００５３】
本発明の範囲における、概念「ヘテロ環式」カチオンには、「ヘテロ芳香族」カチオンも、「部分的又は完全飽和のヘテロ環式カチオン」も包含される。
【００５４】
概念「ヘテロ芳香族」カチオンには、その構造が例えば「ヘタリール」化合物の環窒素原子の４級化（先に定義されているような）によって誘導できるカチオンが包含される。５員又は６員のヘテロ芳香族カチオンの例は、ピラゾリウム、オキサゾリウム、イソオキサゾリウム、チアゾリウム、イソチアゾリウム、イミダゾリウム、１，２，４−オキサゾリウム、１，２，４−チアゾリウム、１，３，４−オキサジアゾリウム、１，３，４−チアジアゾリウム、ピロリウム、１，２，３−トリアゾリウム、１，２，４−トリアゾリウム、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、２−ピラジニウム、１，３，５−トリアジニウム及び１，２，４−トリアジニウムである。
【００５５】
概念「部分的又は完全飽和の」ヘテロ環式カチオンには、その構造が例えば、「ヘテロシクロアルキル」−化合物の環窒素原子の４級化（先に定義のような）によって誘導できるカチオンが包含される。５員又は６員の飽和又は部分不飽和のヘテロ環式カチオンの例は、ピロリジニウム、ピラゾリジニウム、オキサゾリジニウム、イソオキサゾリジニウム、チアゾリジニウム、イソチアゾリジニウム、イミダゾリジニウム、１，２，４−オキサジアゾリジニウム、１，２，４−チアジアゾリジニウム、１，２，４−トリアゾリジニウム、１，３，４−オキサジアゾリジニウム、１，３，４−チアジアゾリジニウム、１，３，４−トリアゾリジニウム、２−ピロリニウム、３−ピロリニウム、２−イソオキサゾリニウム、３−イソオキサゾリニウム、４−イソオキサゾリニウム、２−イソチアゾリニウム、３−イソチアゾリニウム、４−イソチアゾリニウム、２，３−ジヒドロピラゾリウム、３，４−ジヒドロピラゾリウム、４，５−ジヒドロピラゾリウム、２，３−ジヒドロオキサゾリウム、３，４−ジヒドロオキサゾリウム、ピペリジニウム、ヘキサヒドロピリダジニウム、ヘキサヒドロピリミジニウム、ピペラジニウム、１，３，５−ヘキサヒドロトリアジニウム又は１，２，４−ヘキサヒドロトリアジニウムである。
【００５６】
本発明により使用されるイオン性液体ＩＬは、好ましくは、以下に記載の、式（ＩＶ．ａ）〜（ＩＶ．ｖ）：
【化１】
2011506404.tif 000002
【００５７】
【化２】
2011506404.tif 000003
［式中、
ＲはＨ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ポリシクリル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールを表し；
環炭素原子に結合している基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は相互に無関係に、Ｈ、スルホ基、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、スルホネート、アシル、アルコキシカルボニル、シアノ、ハロゲン、ヒドロキシル、ＳＨ、ニトロ、ＮＥ１Ｅ２、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、シクロアルケニル、シクロアルケニルオキシ、ポリシクリル、ポリシクリルオキシ、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールオキシ又はヘテロアリールを表し、ここで、Ｅ１及びＥ２は相互に無関係に、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘタリールを表し、
環ヘテロ原子に結合している基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＮＥ１Ｅ２、アルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ポリシクリル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールを表し、ここで、Ｅ１及びＥ２は相互に無関係に、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘタリールを表すか又は、
２個の隣接基Ｒ１〜Ｒ９は、それらに結合している環原子と一緒になって、少なくとも１個の縮合環化された、炭素原子数１〜３０を有する飽和、不飽和又は芳香族の環又は環系を表すことができ、この際、この環又は環系は、非隣接ヘテロ原子又はヘテロ原子含有基１〜５個を有することができ、ここで、この環又は環系は非置換であるか又は置換されていてよく、
この際、２個のジェミナル（geminal）基Ｒ１〜Ｒ９も一緒になって、＝Ｏ、＝Ｓ又は＝ＮＲｂを表すことができ、ここで、ＲｂはＨ、アルキル、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールを表し、
この際、式（ＩＶ．ｕ）の化合物中のＲ１とＲ３又はＲ３とＲ５も一緒になって、これらの基を有している環原子の間での二重結合の結合部を表すことができ、
式（ＩＶ．ｕ）及び（ＩＶ．ｖ）の化合物中のＢは、それに結合しているＣＮ−基と一緒になって、４員〜８員の、飽和又は不飽和の又は芳香族の環を形成し、この環は場合により置換され、及び／又は場合によっては更なるヘテロ原子又はヘテロ原子含有基を有していてもよく及び／又は更なる縮合環化された飽和又は不飽和の又は芳香族の炭素環又はヘテロ環を包含していることもできる］の化合物並びにこれらの構造を有するオリゴマーから選択される少なくとも１種のカチオンを有する。
【００５８】
先に記載の基カルボキシレート、スルホネート、アシル、アルコキシカルボニル、ハロゲン、ＮＥ１Ｅ２、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、シクロアルケニル、シクロアルケニルオキシ、ポリシクリル、ポリシクリルオキシ、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールオキシ又はヘテロアリールの一般的意味に関して、先の詳述を完全に参照することができる。前記の式（ＩＶ）中で炭素原子に結合していて、１個のヘテロ原子又はヘテロ原子含有基を有している基Ｒ１〜Ｒ９は、直接ヘテロ原子を介して炭素原子に結合していることもできる。
【００５９】
隣接している２個の基Ｒ１〜Ｒ９は、それらが結合している環原子と一緒になって、少なくとも１個の縮合環化された、炭素原子数１〜３０を有する飽和、不飽和又は芳香族の環又は環系を形成している場合（この際、この環又は環系は、非隣接のヘテロ原子又はヘテロ原子含有基１〜５個を有していてよく、かつこの際に、この環又は環系は非置換であるか又は置換されていてもよい）に、これらの基は、一緒になって縮合環化された構造として、有利に１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロピレン、２−オキサ−１，３−プロペニレン、１−オキサ−１，３−プロペニレン、３−オキサ−１，５−ペンチレン、１−アザ−１，３−プロペニレン、１−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル−１−アザ−１，３−プロペニレン、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、１−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレン又は２−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンを表すことができる。
【００６０】
式ＩＶ．ａ〜ＩＶ．ｖの化合物中の基Ｒは、次のものが好ましい：非置換のＣ１〜Ｃ１８−アルキル、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル及び１−オクタデシル；
１個以上のヒドロキシ、ハロゲン、フェニル、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル及び／又はＳＯ３Ｈで置換されたＣ１〜Ｃ１８−アルキル、特にヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えば２−ヒドロキシエチル又は６−ヒドロキシヘキシル；フェニル−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えばベンジル、３−フェニルプロピル；シアノ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えば２−シアノエチル；Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えば２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル又は２−（ｎ−ブトキシ−カルボニル）−エチル；Ｃ１〜Ｃ１８−フルオロアルキル、例えばトリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルフルオロイソペンチル；スルホ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えば３−スルホプロピル；
ヒドロキシエチルオキシアルキル、オリゴ−及びポリアルキレングリコールの基、例えばポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールの及び２〜１００単位及び１個のＨ又は１個のＣ１〜Ｃ８−アルキルを末端基として有しているこれらのオリゴマーの基、例えば、ＲＡＯ−（ＣＨＲＢ−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−ＣＨＲＢ−ＣＨ２−（ここで、ＲＡ及びＲＢは好ましくは、Ｈ、メチル又はエチルであり、ｎは好ましくは０〜３である）、殊に３−オキサ−ブチル、３−オキサ−ペンチル、３，６−ジオキサ−ヘプチル、３，６−ジオキサ−オクチル、３，６，９−トリオキサ−デシル、３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサ−トリデシル及び３，６，９，１２−テトラオキサ−テトラデシル；及び
Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、例えばビニル又はプロペニル。
【００６１】
特に好ましい基Ｒは次のものを表す：線状Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えばメチル、エチル、１−プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−デシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、全く特別好ましくはメチル、エチル、１−ブチル及び１−オクチル並びにＣＨ３Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−及びＣＨ３ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−ＣＨ２ＣＨ２−（ここで、ｍは０〜３である）。
【００６２】
式ＩＶ．ａ〜ＩＶ．ｖの化合物中の基Ｒ１〜Ｒ９は相互に無関係に、次のものを表すことが好ましい：Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、カルボキシル、−ＣＯＯＨ、スルホネート、ＣＮ、ＮＯ２、アシル、アルコキシカルボニル、ＮＥ１Ｅ２（ここで、Ｅ１及びＥ２は前記のものを表す）、非置換の又は置換されている及び／又は少なくとも１個のヘテロ原子又はヘテロ原子含有基で中断されていてよい、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、非置換の又は置換されており及び／又は少なくとも１個のヘテロ原子で中断されていてよい、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、
非置換の又は置換されているＣ６〜Ｃ１０−アリール、
非置換の又は置換されているＣ５〜Ｃ１２−シクロアルキル、
非置換の又は置換されているポリシクリル、
非置換の又は置換されているＣ５〜Ｃ１２−シクロアルケニル、
環原子５又は６個を有するヘテロシクロアルキル（ここで、環は、炭素環員と共に、酸素、窒素、硫黄及びＮＲＥ及びから選択されるヘテロ原子又はヘテロ原子含有基１、２又は３個を有し、非置換の又は置換されている）又は
環原子５〜１０個を有するヘテロアリール（ここで、環は、炭素環員と共に、酸素、窒素、硫黄及びＮＲＥ及びから選択されるヘテロ原子又はヘテロ原子含有基１、２又は３個を有し、これは非置換であるか又は置換されている）。
【００６３】
同様に、式ＩＶ．ａ〜ＩＶ．ｖの化合物中の２個の隣接している基Ｒ１〜Ｒ９は、それらに結合している環原子と一緒になって、少なくとも１個の縮合環化された、炭素原子数１〜１２を有する飽和又は不飽和の又は芳香族の環又は環系を表し、この際、この環又は環系は１〜５個の非隣接ヘテロ原子又はヘテロ原子含有基（これらは有利に酸素、窒素、硫黄及びＮＲＥから選択されている）を有することができ、この際、この環又は環系は非置換であるか又は置換されていてよく、この際、これら置換基は、有利に、相互に無関係に、アルコキシ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、ポリシクリル、ポリシクリルオキシ、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリール、ハロゲン、ヒドロキシ、ＳＨ、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＲＥ、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、−ＳＯ３Ｈ、スルホネート、ＮＥ１Ｅ２、ニトロ及びシアノから選択されており、ここで、Ｅ１及びＥ２は相互に無関係に、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘタリールを表す。
【００６４】
式ＩＶ．ａ〜ＩＶ．ｖの化合物中のＲ１〜Ｒ９がアルコキシ基を表す場合には、Ｒ１〜Ｒ９は、有利にメトキシ又はエトキシ又はＲＡＯ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−（ここで、ＲＡ及びＲＢは好ましくは、Ｈ、メチル又はエチルを表し、ｎは好ましくは０〜３である）を表す。
【００６５】
式ＩＶ．ａ〜ＩＶ．ｖの化合物中のＲ１〜Ｒ９がアシルを表す場合には、これらは有利に、ホルミル及びＣ１〜Ｃ４−アルキルカルボニル、殊にホルミル又はアセチルから選択される。
【００６６】
式ＩＶ．ａ〜ＩＶ．ｖの化合物中のＲ１〜Ｒ９がＣ１〜Ｃ１８−アルキルを表す場合には、これらは有利に、次のものから選択される：非置換のＣ１〜Ｃ１８−アルキル、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−９−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルへキシル、２，４，４−トリメチル−ペンチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−トリデシル、１−テトラデシル、１−ペンタデシル、１−ヘキサデシル、１−ヘプタデシル及び１−オクタデシル；
Ｃ１〜Ｃ１８−ハロゲンアルキル、特にＣ１〜Ｃ１８−フルオロアルキル、例えばトリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルイソペンチル、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ８Ｆ１７、Ｃ１０Ｆ２１、Ｃ１２Ｆ２５、特にＣ１〜Ｃ１８−クロロアルキル、例えばクロロメチル、２−クロロエチル、トリクロロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル；
アミノ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えば２−アミノエチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル；
Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えば２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル；
ジ−（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えば２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル；
シアノ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えば２−シアノエチル、２−シアノプロピル；
Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えばメトキシメチル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、２−メトキシイソプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル、６−エトキシヘキシル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、５−メトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、９−メトキシ−５−オキサ−ノニル、９−メトキシ−５−オキサ−ノニル、１４−メトキシ−５，１０−ジオキサ−テトラデシル、５−エトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、７−エトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、９−エトキシ−５−オキサ−ノニル又は１４−エトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル；
ジ−（Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル）、例えばジエトキシメチル又はジエトキシエチル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えば２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、
２−（ｎ−ブトキシカルボニル）−エチル；
ジ−（Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル）−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えば１，２−ジ−（メトキシメチルカルボニル）−エチル；
ヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えば２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサ−ノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−ジオキサ−テトラデシル；
Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルスルファニル−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えばブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル；
Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えばシクロペンチルメチル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、ここで、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルのフェニル部分は非置換であるか又は１個、２個、３個又は４個の置換基を有し、これら置換基は相互に無関係に、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ及びニトロから選択される、例えばベンジル（フェニルメチル）、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、ｐ−トリルメチル、１−（ｐ−ブチルフェニル）−エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−エトキシベンジル、フェニル−Ｃ（ＣＨ３）２−、２，６−ジメチルフェニルメチル；
ジフェニル−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えばジフェニルメチル（ベンズヒドリル）；
トリフェニル−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えばトリフェニルメチル；
フェノキシ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えば２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル；及び
フェニルチオ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えば２−フェニルチオエチル。
【００６７】
式ＩＶ．ａ〜ＩＶ．ｖの化合物中のＲ１〜Ｒ９がＣ２〜Ｃ１８−アルケニルを表す場合に、これらは有利に、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、例えばビニル、２−プロペニル、３−ブテニル、シス−２−ブテニル、トランス−２−ブテニル又は部分的に又は完全に弗素で置換されているＣ２〜Ｃ１８−アルケニルである。
【００６８】
式ＩＶ．ａ〜ＩＶ．ｖの化合物中のＲ１〜Ｒ９がＣ６〜Ｃ１０−アリールを表す場合に、Ｒ１〜Ｒ９は有利に、フェニル又はナフチル（この際、フェニル又はナフチルは非置換であるか又は１個、２個、３個又は４個の置換基を有し、ここで、置換基は相互に無関係に、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルファニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルカルボニル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ６−ジアルキル）アミノ及びニトロから選択される）、例えば、フェニル、メチルフェニル（トリル）、ジメチルフェニル（キシリル）、例えば２，６−ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、例えば２，４，６−トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソ−プロピルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、フルオロフェニル、ジフルオロフェニル、トリフルオロフェニル、テトラフルオロフェニル、ペンタフルオロフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２−ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、２，４−ジニトロフェニル、２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニル、エトキシメチルフェニル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニル、ｔ−ブチルチオフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル又は部分弗素化又は過弗素化されたフェニルを表す。
【００６９】
式ＩＶ．ａ〜ＩＶ．ｖの化合物中のＲ１〜Ｒ９がＣ５〜Ｃ１２−シクロアルキルを表す場合に、Ｒ１〜Ｒ９は有利に、非置換のシクロアルキル、例えばシクロペンチル又はシクロヘキシル；
１個又は２個の置換基を有するＣ５〜Ｃ１２−シクロアルキル（ここで、置換基は相互に無関係に、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルファニル又は塩素から選択される）、例えばブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチル；
全て又は完全に弗素化されているＣ５〜Ｃ１２−シクロアルキルを表す。
【００７０】
式ＩＶ．ａ〜ＩＶ．ｖの化合物中のＲ１〜Ｒ９がポリシクリルを表す場合に、Ｒ１〜Ｒ９は有利に、Ｃ５〜Ｃ１２−ビシクロアルキル、例えばノルボルニル又はＣ５〜Ｃ１２−ビシクロアルケニル、例えばノルボルネニルを表す。
【００７１】
式ＩＶ．ａ〜ＩＶ．ｖの化合物中のＲ１〜Ｒ９がＣ５〜Ｃ１２−シクロアルケニルを表す場合に、Ｒ１〜Ｒ９は、有利に、非置換のシクロアルケニル、例えばシクロペンテ−２−エン−１−イル、シクロペンテ−３−エン−１−イル、シクロヘキセ−２−エン−１−イル、シクロヘキセ−１−エン−１−イル、シクロヘキサ−２，５−ジエン−１−イル又は部分的又は完全に弗素化されたシクロアルケニルを表す。
【００７２】
式ＩＶ．ａ〜ＩＶ．ｖの化合物中のＲ１〜Ｒ９が５又は６個の環原子を有するヘテロシクロアルキルを表す場合に、Ｒ１〜Ｒ９は有利に、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イルを表す。
【００７３】
式ＩＶ．ａ〜ＩＶ．ｖの化合物中のＲ１〜Ｒ９がヘテロアリールを表す場合に、Ｒ１〜Ｒ９は有利に、フリル、チエニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリルを表す。置換の場合には、ヘタリールは、相互に無関係に、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ及びハロゲンから選択される置換基１、２又は３個を有している、例えばジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル又はジフルオロピリジルである。
【００７４】
式ＩＶ．ａ〜ＩＶ．ｖの化合物中の基Ｒ１〜Ｒ９は相互に無関係に、次のものを表すことが特に好ましい：水素；非分枝の又は分枝した、非置換の又は１〜複数個のヒドロキシ、ハロゲン、フェニル、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル及び／又はスルホ基で置換されたＣ１〜Ｃ１８−アルキル、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、２−ヒドロキシエチル、ベンジル、３−フェニル−プロピル、２−シアノエチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、ｎ−ブトキシカルボニルメチル、ｔ−ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシ−カルボニル）−エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルフルオロイソペンチル又は６−ヒドロキシヘキシル及び３−スルホプロピル；
ヒドロキシエチルオキシアルキル、オリゴ−及びポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール及び２〜１００単位及び末端基として１個のＨ又は１個のＣ１〜Ｃ８−アルキル基を有しているそれらのオリゴマーの基、例えばＲＡＯ−（ＣＨＲＢ−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−ＣＨＲＢ−ＣＨ２−又はＲＡＯ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−（ここで、ＲＡ及びＲＢは好ましくはＨ、メチル又はエチルであり、ｎは好ましくは０〜３である）、殊に３−オキサブチル、３−オキサペンチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル及び３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル；
Ｃ２〜Ｃ４−アルケニル、例えばビニル及びアリル；及び
Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノ。
【００７５】
基Ｒ１〜Ｒ９は相互に無関係に、次のものが全く特別好ましい：水素；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、例えばメチル、エチル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−ヘプチル、１−オクチル；フェニル；２−ヒドロキシエチル；２−シアノエチル；２−（アルコキシカルボニル）エチル、例えば２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）メチル又は２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル；Ｎ，Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４−ジアルキル）アミノ、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ又はＮ，Ｎ−ジエチルアミノ；塩素並びにオリゴアルキレングリコールの基、例えばＣＨ３Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−又はＣＨ３ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−（ここで、ｎは０〜３である）。
【００７６】
好ましいピリジニウムイオンは、式中の基Ｒ１〜Ｒ５の１つがメチル、エチル又は塩素を表し、残りの基Ｒ１〜Ｒ５がＨを表す、式ＩＶ．ａの化合物である。
【００７７】
更なる好ましいピリジニウムイオンは、式中のＲ３がジメチルアミノを表し、残りの基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５がＨを表す、式ＩＶ．ａの化合物である。
【００７８】
更なる好ましいピリジニウムイオンは、式中の基Ｒ１〜Ｒ５がＨを表す、式ＩＶ．ａの化合物である。
【００７９】
更なる好ましいピリジニウムイオンは、式中のＲ２がカルボキシ又はカルボキサミドを表し、残りの基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５がＨを表す、式ＩＶ．ａの化合物である。
【００８０】
更なる好ましいピリジニウムイオンは、式中のＲ１及びＲ２又はＲ２及びＲ３が一緒になって１，４−ブタ−１，３−ジエニレンを表し、残りの基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５がＨを表す式ＩＶ．ａの化合物である。
【００８１】
特別好ましいピリジニウムイオンは次のものである：ピリジニウム、２−メチルピリジニウム、２−エチルピリジニウム、５−エチル−２−メチルピリジニウム及び２−メチル−３−エチルピリジニウム並びに１−メチルピリジニウム、１−エチルピリジニウム、１−（１−ブチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）ピリジニウム、１−（１−オクチル）−ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−ピリジニウム、１−（１−オクチル）−ピリジニウム、１−（１−ドデシル）−ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−ピリジニウム、ｔ−（１−ヘキサデシル）−ピリジニウム、１，２−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチルピリジニウム、１−メチル−２−エチルピリジニウム、１，２−ジエチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−エチルピリジニウム、９−（１−テトラデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−エチルピリジニウム、１，２−ジメチル−５−エチル−ピリジニウム、１，５−ジエチル−２−メチル−ピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム及び１−（１−オクチル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム及び１−（１−ヘキサデシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム。
【００８２】
好ましいピリダジニウムイオンは、式中の基Ｒ１〜Ｒ４がＨを表すか又は基Ｒ１〜Ｒ４の１つがメチル又はエチルを表し、残りの基Ｒ１〜Ｒ４がＨを表す、式ＩＶ．ｂの化合物である。
【００８３】
好ましいピリミジニウムイオンは、式中のＲ１がＨ、メチル又はエチルを表し、Ｒ２〜Ｒ４が相互に無関係に、Ｈ又はメチルを表すか、又はＲ１がＨ、メチル又はエチルを表し、Ｒ２及びＲ４がメチルを表し、Ｒ３がＨを表す、式ＩＶ．ｃの化合物である。
【００８４】
好ましいピラジニウムイオンは、式中のＲ１がＨ、メチル又はエチルを表し、Ｒ２〜Ｒ４が相互に無関係に、Ｈ又はメチルを表すか、又は式中のＲ１がＨ、メチル又はエチルを表し、Ｒ２及びＲ４がメチルを表し、Ｒ３がＨを表すか、又は式中のＲ１〜Ｒ４がメチルを表すか、又は式中のＲ１〜Ｒ４がＨを表す、式ＩＶ．ｄの化合物である。
【００８５】
好ましいイミダゾリウムイオンは、式中のＲ１がＨ、メチル、エチル、１−プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−オクチル、２−ヒドロキシエチル又は２−シアノエチルを表し、Ｒ２〜Ｒ４は相互に無関係に、Ｈ、メチル又はエチルを表す、式ＩＶ．ｅの化合物である。
【００８６】
特別好ましい式ＩＶ．ｅのイミダゾリウムイオンは、次のものである：
１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−プロピル）−イミダゾリウム、１−（１−アリル）−イミダゾリウム、１−（１−ブチル）−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチル−イミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−ブチル−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−ブチル−イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチル−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、３−メチルイミダゾリウム、３−エチルイミダゾリウム、３−ｎ−ピロピルイミダゾリウム、３−ｎ−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１−プロペ−１−エン−３−イル−３−メチルイミダゾリウム及び１−プロペ−１−エン−３−イル−３−ブチルイミダゾリウム。
【００８７】
好ましいピラゾリウムイオンは、式中のＲ１がＨ、メチル又はエチルを表し、Ｒ２〜Ｒ４が相互に無関係に、Ｈ又はメチルを表す、式ＩＶ．ｆ、ＩＶ．ｇ又はＩＶ．ｇ’の化合物である。
【００８８】
更なる好ましいピラゾリウムイオンは、式中のＲ１〜Ｒ４が相互に無関係に、Ｈ又はメチルを表す、式ＩＶ．ｈの化合物である。
【００８９】
特別好ましいピラゾリウムイオンは、１，４−ジメチルピラゾリウム及び１，２，４−トリメチルピラゾリウムである。
【００９０】
好ましい１−ピラゾリニウムイオンは、式中のＲ１〜Ｒ６が相互に無関係に、Ｈ又はメチルを表す、式ＩＶ．ｉの化合物である。
【００９１】
好ましい２−ピラゾリニウムイオンは、式中のＲ１がＨ、メチル、エチル又はフェニルを表し、Ｒ２〜Ｒ６が相互に無関係に、Ｈ又はメチルを表す、式ＩＶ．ｊ又はＩＶ．ｊ’の化合物である。
【００９２】
好ましい３−ピラゾリニウムイオンは、式中のＲ１及びＲ２が相互に無関係に、Ｈ、メチル、エチル又はフェニルを表し、Ｒ３〜Ｒ６が相互に無関係にＨ又はメチルを表す、式ＩＶ．ｋ又はＩＶ．ｋ’の化合物である。
【００９３】
好ましいイミダゾリニウムイオンは、式中のＲ１及びＲ２が相互に無関係に、Ｈ、メチル、エチル、１−ブチル又はフェニルを表し、Ｒ３及びＲ４が相互に無関係に、Ｈ、メチル又はエチルを表し、Ｒ５及びＲ６が相互に無関係に、Ｈ又はメチルを表す、式（ＩＶ．ｌ）の化合物である。
【００９４】
更なる好ましいイミダゾリニウムイオンは、式中のＲ１及びＲ２が相互に無関係に、Ｈ、メチル又はエチルを表し、Ｒ３〜Ｒ６が相互に無関係に、Ｈ又はメチルを表す、式ＩＶ．ｍ又はＩＶ．ｍ’の化合物である。
【００９５】
更なる好ましいイミダゾリニウムイオンは、式中のＲ１〜Ｒ３が相互に無関係に、Ｈ、メチル又はエチルを表し、Ｒ４〜Ｒ６が相互に無関係に、Ｈ又はメチルを表す、式ＩＶ．ｎ又はＩＶ．ｎ’の化合物である。
【００９６】
好ましいチアゾリウムイオンは、式中のＲ１がＨ、メチル、エチル又はフェニルを表し、Ｒ２及びＲ３が相互に無関係に、Ｈ又はメチルを表す、式ＩＶ．ｏ又はＩＶ．ｏ’の化合物である。
【００９７】
好ましいオキサゾリウムイオンは、式中のＲ１がＨ、メチル、エチル又はフェニルを表し、Ｒ２及びＲ３が相互に無関係に、Ｈ又はメチルを表す、式ＩＶ．ｐの化合物である。
【００９８】
好ましい１，２，４−トリアゾリウムイオンは、式中のＲ１及びＲ２が相互に無関係に、Ｈ、メチル、エチル又はフェニルを表し、Ｒ３がＨ、メチル又はフェニルを表す、式ＩＶ．ｑ、ＩＶ．ｑ’又はＩＶ．ｑ"の化合物である。
【００９９】
好ましい１，２，３−トリアゾリウムイオンは、式中のＲ１がＨ、メチル又はエチルを表し、Ｒ２及びＲ３が相互に無関係に、Ｈ又はメチルを表すか、又はＲ２とＲ３が一緒になって１，４−ブタ−１，３−ジエニレンを表す、式ＩＶ．ｒ、ＩＶ．ｒ’又はＩＶ．ｒ"の化合物である。
【０１００】
好ましいピロリジニウムイオンは、式中のＲ１がＨ、メチル、エチル又はフェニルを表し、Ｒ２〜Ｒ９が相互に無関係に、Ｈ又はメチルを表す、式ＩＶ．ｓの化合物である。
【０１０１】
好ましいイミダゾリジニウムイオンは、式中のＲ１及びＲ４が相互に無関係に、Ｈ、メチル、エチル又はフェニルを表し、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５〜Ｒ８が相互に無関係に、Ｈ又はメチルを表す、式ＩＶ．ｔの化合物である。
【０１０２】
式ＩＶ．ｕ及びＩＶ．ｖの好ましいジアザビシクロアルケニウムイオンは、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）及び１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）のカチオン誘導体から選択される。
【０１０３】
本発明による方法の特別好ましい１実施形において、前記のイミダソリウムイオン及び前記のピラゾリウムイオンから選択される少なくとも１個のカチオンを有するイオン性液体（ＩＬ）の加水分解安定性が改良される。このイオン性液体のカチオンは前記のイミダゾリウムイオンから選択されていることが全く特別好ましい。好ましいイミダゾリウムイオン及びピラゾリウムイオンに関して、先に記載の詳細が完全に参照されうる。
【０１０４】
本発明による方法で、イオン性液体ＩＬのアニオン［Ｙ］ｎ−は、好ましくは次式の化合物から選択される：（ＲａＯ）ＳＯ３−、（Ｒａ）ＳＯ３−、（ＲａＯ）ＳＯ２−、
（ＲａＯ）ＰＯ３２−、（ＲａＯ）（ＲｂＯ）ＰＯ２−、（ＲａＯ）（Ｒｂ）ＰＯ２−、
（ＲａＯ）ＰＯ２２−、（ＲａＯ）（ＲｂＯ）ＰＯ−、（ＲａＯ）（Ｒｂ）ＰＯ−、
（ＲａＯ）ＢＯ２２−、（ＲａＯ）（ＲｂＯ）ＢＯ−、（ＲａＯ）（Ｒｂ）ＢＯ−、
（ＲａＯ）（ＲｂＯ）（ＲｃＯ）（ＲｄＯ）Ｂ−、（ＲａＯ）ＣＯ２−、
（ＲａＯ）ＳｉＯ３３−、（ＲａＯ）（ＲｂＯ）ＳｉＯ２２−、
（ＲａＯ）（Ｒｂ）ＳｉＯ２２−、（ＲａＯ）（ＲｂＯ）（ＲｄＯ）ＳｉＯ−、
（ＲａＯ）（ＲｂＯ）（Ｒｃ）ＳｉＯ−及び（ＲａＯ）（Ｒｂ）（Ｒｃ）ＳｉＯ−
［式中、基Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは相互に無関係に、Ｈ、アルキル、有利に、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキル、特に好ましくは、非置換の又は置換されており及び／又は少なくとも１個のヘテロ原子又はヘテロ原子含有基で中断されていてよいＣ１〜Ｃ１８−アルキル、アリール、有利に、非置換の又は置換されているＣ６〜Ｃ１４−アリール、特別好ましくはＣ６〜Ｃ１０−アリール、シクロアルキル、有利に、非置換の又は置換されているＣ５〜Ｃ１２−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、有利に環原子５又は６個を有するヘテロシクロアルキル（ここで、環は炭素環原子と共に、非置換の又は置換されているヘテロ原子又はヘテロ原子含有基１、２又は３個を有している）、ヘテロアリール、有利に、環原子５〜１０個を有するヘテロアリール（ここで、環は炭素環原子と共に、酸素、窒素、硫黄及びＮＲＥから選択されるヘテロ原子又はヘテロ原子含有基１、２又は３個を有し、これは非置換であるか又は置換されている）を表し、この際、複数の基Ｒａ〜Ｒｄを有しているアニオン中で、これらの基のそれぞれ２個は、それに結合しているアニオンの一部と一緒になって、炭素原子数１〜１２を有する、飽和、不飽和の又は芳香族の環又は環系を表すこともでき、この際、この環又は環系は、有利に酸素、窒素、硫黄及びＮＲＥから選択されている非隣接のヘテロ原子又はヘテロ原子含有基１〜５個を有していることができ、この際、この環又は環系は非置換であるか又は置換されていることができる］。
【０１０５】
好適かつ好ましいＣ１〜Ｃ３０−アルキル、殊にＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１１４−アリール、殊にＣ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキル、環原子５又は６個を有するヘテロシクロアルキル及び環原子５又は６個を有するヘテロアリールに関しては、先に記載の詳細が参照されうる。Ｃ１〜Ｃ３０−アルキル、殊にＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２−アリール、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキル、環原子５又は６個を有するヘテロシクロアルキル及び環原子５又は６個を有するヘテロアリール上の好適かつ好ましい置換基に関しても同様に、先に記載の置換基の詳細が参照されうる。
【０１０６】
基Ｒａ〜Ｒｄの少なくとも１つが場合により置換されたＣ１〜Ｃ１８−アルキルを表す場合に、それは有利に、次のものを表す：メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、１，１−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルブチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ベンジル、１−フェニルエチル、α，α−ジメチルベンジル、ベンズヒドリル、ｐ−トリルメチル、１−（ｐ−ブチルフェニル）−エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−エトキシベンジル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、２−メトキシ−カルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルプロピル、１，２−ジ−（メトキシカルボニル）−エチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、クロロメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、２−メトキシイソプロピル、２−エトキシエチル、ブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、２−フェニルチオエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル又は６−エトキシヘキシル。
【０１０７】
基Ｒａ〜Ｒｄの少なくとも１つが１個以上の非隣接ヘテロ原子又はヘテロ原子含有基で中断されたＣ１〜Ｃ１８−アルキル基を表す場合に、これは有利に、５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサ−ノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−オキサ−テトラデシル、５−メトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサ−ノニル、１４−メトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシル、５−エトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル，７−エトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサ−ノニル又は１４−エトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシルを表す。
【０１０８】
Ｒａ〜Ｒｄの２個の基が環を形成する場合に、これらの基は一緒になって、例えば縮合環化された構造として、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロピレン、２−オキサ−１，３−プロペニレン、１−アザ−１，３−プロペニレン、１−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル−１−アザ−１，３−プロペニレン、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、１−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレン又は２−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンを表すことができる。
【０１０９】
基Ｒａ〜Ｒｄの非隣接ヘテロ原子又はヘテロ原子含有基の数は原則的には厳密でなく、通常は、それぞれの基又は環構造の大きさによってのみ限定されている。通常これは、それぞれの基中で５を下回り、好ましくは４を下回るか又は全く特別好ましくは３を下回っている。更に、２個のヘテロ原子の間に、通常は少なくとも１個の、好ましくは少なくとも２個の炭素原子が存在する。
【０１１０】
置換された及び非置換のイミノ基は、例えばイミノ−、メチル−イミノ−、イソ−プロピルイミノ、ｎ−ブチルイミノ又はｔ−ブチルイミノであることができる。
【０１１１】
基Ｒａ〜Ｒｄの好ましい官能基は、カルボキシ、カルボキサミド、ヒドロキシ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）−アミノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルオキシカルボニル、シアノ又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシであることができる。更に、アルキルとは異なる基Ｒｃ〜Ｒｆは、１個又は数個のＣ１〜Ｃ４−アルキル、有利に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル又はｔ−ブチルで置換されていることができる。
【０１１２】
基Ｒａ〜Ｒｄの少なくとも１つが置換又は非置換のＣ６〜Ｃ１２−アリールを表す場合に、これは、有利に、フェニル、メチルフェニル（トリル）、キシリル、α−ナフチル、β−ナフチル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソ−プロピルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−又は４−ニトロフェニル、２，４−又は２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニル又はエトキシメチルフェニルを表す。
【０１１３】
基Ｒａ〜Ｒｄの少なくとも１つが置換又は非置換のＣ５〜Ｃ１２−シクロアルキルを表す場合に、これは、有利に、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチル並びに飽和又は不飽和の二環系、例えばノルボルニル又はノルボルネニルを表す。
【０１１４】
基Ｒａ〜Ｒｅの少なくとも１つが置換又は非置換の５員又は６員のヘテロ環を表す場合に、これは、有利に、フリル、チエニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンズオキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル、ジフルオロピリジル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニル又はｔ−ブチルチオフェニルを表す。
【０１１５】
複数の基Ｒａ〜Ｒｅを有しているアニオン中でこれらの基のそれぞれ２つも、それに結合しているアニオンの一部と一緒になって、少なくとも１種の炭素原子数１〜１２を有する飽和、不飽和又は芳香族の環又は環系を表すことができる場合で、この際に、この環又はこの環系が有利に、酸素、窒素、硫黄及びＮＲＥから選択されている非隣接のヘテロ原子又はヘテロ原子含有基１〜５個を有することができる場合に、この環又は環系は、非置換であるか又は１、２、３、４、５個又は５個以上の置換基を有している。置換基は、相互に無関係に、アルキル、アルコキシ、アルキルスルファニル、シクロアルキル、シクロアルコキシ、ポリシクリル、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アリールチオ及びヘテロアリールから選択されていることが有利である。
【０１１６】
先に挙げられているアニオン又は当価アニオンは、イオン性液体中で、一般に少なくとも部分的に加水分解される。
【０１１７】
この方法の特別好ましい１実施形で、このイオン性液体（ＩＬ）のアニオン［Ｙ］ｎ−は、式（ＲａＯ）ＳＯ３−、（Ｒａ）ＳＯ３−、（ＲａＯ）ＰＯ３２−及び（ＲａＯ）（ＲｂＯ）ＰＯ２−の化合物（式中、Ｒａ及びＲｂは相互に無関係に、アルキル、シクロアルキル又はアリール、特に非置換のＣ１〜Ｃ４−アルキルを表す）から選択される。イオン性液体（ＩＬ）のアニオン［Ｙ］ｎ−は、式（ＲａＯ）ＳＯ３−の化合物、殊にモノ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルフェート、例えばエチルスルフェートから選択されていることが特別好ましい。
【０１１８】
特別好ましいとして挙げられるアニオンは、イオン性液体中で、特別な程度に加水分解される。殊に式（ＲａＯ）ＳＯ３−の化合物の加水分解により生じる硫酸は、その腐食特性によって、化合物、化学反応及び含有イオン性液体がそれと接触される装置上に、侵害作用をすることがある。
【０１１９】
本発明の方法の第１の実施形では、イオン液体（ＩＬ）の加水分解安定性を高めるために、第３級アミン又は第３級アミンの混合物が使用される。
【０１２０】
好適な第３級アミンは、式ＮＲ１Ｒ２Ｒ３（ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、先のＲ１〜Ｒ９に関する記載の、Ｈとは異なる種々のものを表す）の化合物である。
【０１２１】
特別な１実施形で本発明により使用される第３級アミンは、式ＮＲ１Ｒ２Ｒ３（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は相互に無関係に、それぞれ、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ３０−アルキル、Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル又はアリールを表し、この際、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキルも、先に定義されているように、１個以上の非隣接ヘテロ原子又はヘテロ原子含有基で中断されていることができる）の化合物から選択される。
【０１２２】
好適な非置換の第３級アミンの例は次のものである：トリエチルアミン、ジエチル−ｎ−プロピルアミン、ジエチルイソプロピルアミン、ジエチル−ｎ−ブチルアミン、ジエチル−ｔ−ブチルアミン、ジエチル−ｎ−ペンチルアミン、ジエチルヘキシルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン、ジエチルオクチルアミン、ジエチル−（２−エチルへキシル）アミン、ジエチルドデシルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルブチルアミン、ジ−ｎ−プロピル−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−プロピルヘキシルアミン、ジ−ｎ−プロピルシクロヘキシルアミン、ジ−ｎ−プロピルオクチルアミン、ジ−ｎ−プロピル（２−エチルへキシル）アミン、ジ−ｎ−プロピルドデシルアミン、トリイソプロピルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジイソプロピル−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルブチルアミン、ジイソプロピルペンチルアミン、ジイソプロピルヘキシルアミン、ジイソプロピルシクロヘキシルアミン、ジイソプロピルオクチルアミン、ジイソプロピル−（２−エチルへキシル）−アミン、ジイソプロピルドデシルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルエチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ブチルヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブチルオクチルアミン、ジ−ｎ−ブチル（２−エチルへキシル）−アミン、ジ−ｎ−ブチルドデシルアミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−イソ−プロピルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−ｐ−トルイジン、ジエチルベンジルアミン、ジ−ｎ−プロピルベンジルアミン、ジ−ｎ−ブチルベンジルアミン、ジエチルフェニルアミン、ジ−ｎ−プロピルフェニルアミン及びジ−ｎ−ブチルフェニルアミン。
【０１２３】
好適な置換された第３級アミンの例は次のものである：トリ（２−ヒドロキシエチル）アミン、ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｎ−プロピルアミン、ジ（２−ヒドロキシエチル）イソプロピルアミン、ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｎ−ブチルアミン、ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｔ−ブチルアミン、ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｎ−ペンチルアミン、ジ（２−ヒドロキシエチル）ヘキシルアミン、ジ（２−ヒドロキシエチル）シクロヘキシルアミン、ジ（２−ヒドロキシエチル）オクチルアミン、ジ（２−ヒドロキシエチル）（２−エチルへキシル）アミン、ジ（２−ヒドロキシエチル）ノニルアミン、ジ（２−ヒドロキシエチル）デシルアミン、ジ（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミン、ジ−ｎ−プロピル（２−ヒドロキシエチル）アミン、ジイソプロピル（２−ヒドロキシエチル）アミン、ジ−ｎ−ブチル（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、ジ（２−ヒドロキシエチル）−ベンジルアミン、ジ（２−ヒドロキシエチル）フェニルアミン並びに、２−ヒドロキシエチル基のアルコキシル化、特にエトキシル化により提供されうるこれらの誘導体。通常、先に記載の第３級アミンのアルコキシル化された誘導体は、混合物として存在し、２−ヒドロキシエチル基１個当たり平均して１〜５０、好ましくは１〜２０及び特に好ましくは２〜１０個のアルキレンオキシド単位を有する。好ましい置換された第３級アミンは、ジ（２−ヒドロキシエチル）（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）アミン及びトリ（２−ヒドロキシエチル）アミン並びにそのアルコキシル化された誘導体である。特別好ましい置換された第３級アミンは、トリ（２−ヒドロキシエチル）アミンである。
【０１２４】
式ＮＲ１Ｒ２Ｒ３の第３級アミンの混合物（ここで、基Ｒ１、Ｒ２又はＲ３の少なくとも１つの意味は、直鎖及び分枝鎖のＣ１〜Ｃ３０−アルキル、殊にＣ８〜Ｃ１８−アルキル及びＣ１〜Ｃ３０−アルケニル、殊に天然又は合成脂肪酸と脂肪アルコールとから並びにオキソアルコールとから入手されるようなＣ８〜Ｃ１８−アルケニルからの混合物から誘導される）も同様に好適である。これには、例えば、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ミリスチル、ペンタデシル、パルミチル（＝セチル）、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、アラキニル（アラキジル）、ベヘニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、特にオレイル、ノナデセニル、リノリル、リノレニル又はエレオステアリルの混合物が挙げられる。
【０１２５】
式ＮＲ１Ｒ２Ｒ３の第３級アミンの混合物（ここで、基Ｒ１、Ｒ２又はＲ３の少なくとも１つは直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ３０−アルキル及びＣ１〜Ｃ３０−アルケニルからの混合物を表し、基Ｒ１、Ｒ２又はＲ３の少なくとももう１つ、特に２つは２−ヒドロキシエチル又はアルコキシル化された２−ヒドロキシエチルを表す）が好ましい。
【０１２６】
もう１つの特別な実施形で、本発明により使用される第３級アミンは、式ＮＲ１Ｒ２Ｒ３の化合物（ここで、基Ｒ１はＲ２と一緒になって、かつそれに結合している窒素原子と一緒になって、５〜６員のヘテロ環を表し、ここで、Ｒ３は先に記載のものの１つを表すか又はヘテロ環の隣接置換基と一緒になって、化学的二重結合の単結合部分を表すことができる）から選択されている。
【０１２７】
ヘテロ環式第３級アミンＮＲ１Ｒ２Ｒ３（ここで、少なくとも１個の環窒素原子に隣接している環炭素原子は、Ｈとは異なる置換基、殊にＣ１〜Ｃ４−アルキル置換基を有する）が好ましい。
【０１２８】
好適なヘテロ環式第３級アミンＮＲ１Ｒ２Ｒ３の例は、ピリジン化合物、ピリダジン化合物、ピリミジン化合物、ピラジン化合物、イミダゾール化合物、ピラゾール化合物、１，２，４−トリアゾール化合物又は１，２，４−トリアゾール化合物、殊に環窒素に対する隣接位置に少なくとも１個の置換基を有しているものである。
【０１２９】
好適なピリジン化合物は、例えば２−メチルピリジン、２−エチルピリジン、２，３−ジメチルピリジン、２，４−ジメチルピリジン、２，５−ジメチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、５−エチル−２−メチルピリジン及び２−メチル−３−エチルピリジンである。
【０１３０】
好適なピリダジン化合物は、例えば３−メチルピリダジン、３−エチルピリダジン、３，４−ジメチルピリダジン、３，５−ジメチルピリダジン、３，６−ジメチルピリダジンである。
【０１３１】
好適なピリミジン化合物は、例えば２−メチルピリミジン、４−メチルピリミジン、２，４−ジメチルピリミジン、２，５−ジメチルピリミジン、４，５−ジメチルピリミジン、４，６−ジメチルピリミジン、２，４，５−トリメチルピリミジン、２，４，６−トリメチルピリミジン、２−エチルピリミジン、２−エチル−４−メチルピリミジン、２−エチル−５−メチルピリミジン、２−エチル−４，５−ジメチルピリミジン又は２−エチル−４，６−ジメチルピリミジンである。
【０１３２】
好適なピラジン化合物は、例えば２−メチルピラジン、２，３−ジメチルピラジン、２，５−ジメチルピラジン、２，６−ジメチルピラジン、２，３，５−トリメチルピラジン、２，３，６−トリメチルピラジン、２，３，５，６−テトラメチルピラジン、２−エチルピラジン、２−エチル−３−メチルピラジン、２−エチル−５−メチルピラジン、２−エチル−６−メチルピラジン、２−エチル−３，５−ジメチルピラジン、２−エチル−３，６−ジメチルピラジン又は２，３，５，６−テトラメチルピラジンである。
【０１３３】
好適なイミダゾール化合物は、例えば１，２−ジメチルイミダゾール、１−エチル−２−メチルイミダゾール、１−ｎ−プロピル−２−メチルイミダゾール、１−イソプロピル−２−メチルイミダゾール、１−ｎ−ブチル−２−メチルイミダゾール、１−ｓ−ブチル−２−メチルイミダゾール、１−ｔ−ブチル−２−メチルイミダゾール、１−（２−ヒドロキシルエチル）−２−メチルイミダゾール、１，４−ジメチルイミダゾール、１−エチル−４−メチルイミダゾール、１−ｎ−プロピル−４−メチルイミダゾール、１−イソプロピル−４−メチルイミダゾール、１−ｎ−ブチル−４−メチルイミダゾール、１−ｓ−ブチル−４−メチルイミダゾール、１−ｔ−ブチル−４−メチルイミダゾール、１−（２−ヒドロキシルエチル）−４−メチルイミダゾール、１，２，４−トリメチルイミダゾール、１，２，５−トリメチルイミダゾール、１，４，５−トリメチルイミダゾール又は１，２，４，５−テトラメチルイミダゾールである。
【０１３４】
好適なピラゾール化合物は、例えば１，３−ジメチルピラゾール、１−エチル−３−メチルピラゾール、１−ｎ−プロピル−３−メチルピラゾール、１−イソプロピル−３−メチルピラゾール、１−ｎ−ブチル−３−メチルピラゾール、１−ｓ−ブチル−３−メチルピラゾール、１−ｔ−ブチル−３−メチルピラゾール、１−（２−ヘキシルエチル）−３−メチルピラゾール、１，５−ジメチルピラゾール、１−エチル−５−メチルピラゾール、１−ｎ−プロピル−５−メチルピラゾール、１−イソプロピル−５−メチルピラゾール、１−ｎ−ブチル−５−メチルピラゾール、１−ｓ−ブチル−５−メチルピラゾール、１−ｔ−ブチル−５−メチルピラゾール、１−（２−ヒドロキシエチル）−５−メチルピラゾール、１，３，４−トリメチルピラゾール、１，３，５−トリメチルピラゾール、１，４，５−トリメチルピラゾール又は１，３，４，５−テトラメチルピラゾールである。
【０１３５】
好適な１，２，４−トリアゾール化合物は、例えば１，３−ジメチル−１，２，４−トリアゾール、１−エチル−３−メチル−１，２，４−トリアゾール、１−ｎ−プロピル−３−メチル−１，２，４−トリアゾール、１−イソプロピル−３−メチル−１，２，４−トリアゾール、１−ｎ−ブチル−３−メチル−１，２，４−トリアゾール、１−ｓ−ブチル−３−メチル−１，２，４−トリアゾール、１−ｔ−ブチル−３−メチル−１，２，４−トリアゾール、１−（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル−１，２，４−トリアゾール、１，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾール、１−エチル−５−メチル−１，２，４−トリアゾール、１−ｎ−プロピル−５−メチル−１，２，４−トリアゾール、１−イソ−プロピル−５−メチル−１，２，４−トリアゾール、１−ｎ−ブチル−５−メチル−１，２，４−トリアゾール、１−ｓ−ブチル−５−メチル−１，２，４−トリアゾール、１−ｔ−ブチル−５−メチル−１，２，４−トリアゾール、１−（２−ヒドロキシエチル）−５−メチル−１，２，４−トリアゾール又は１，３，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾールである。
【０１３６】
好適な１，２，３−トリアゾール化合物は、例えば１，４−ジメチル−１，２，３−トリアゾール、１−エチル−４−メチル−１，２，３−トリアゾール、１−ｎ−プロピル−４−メチル−１，２，３−トリアゾール、１−イソプロピル−４−メチル−１，２，３−トリアゾール、１−ｎ−ブチル−４−メチル−１，２，３−トリアゾール、１−ｓ−ブチル−４−メチル−１，２，３−トリアゾール、１−ｔ−ブチル−４−メチル−１，２，３−トリアゾール、１−（２−ヒドロキシエチル）−４−メチル−１，２，３−トリアゾール、１，５−ジメチル−１，２，３−トリアゾール、１−エチル−５−メチル−１，２，３−トリアゾール、１−ｎ−プロピル−５−メチル−１，２，３−トリアゾール、１−イソプロピル−５−メチル−１，２，３−トリアゾール、１−ｎ−ブチル−５−メチル−１，２，３−トリアゾール、１−ｓ−ブチル−５−メチル−１，２，３−トリアゾール、１−ｔ−ブチル−５−メチル−１，２，３−トリアゾール、１−（２−ヒドロキシエチル）−５−メチル−１，２，３−トリアゾール又は１，４，５−トリメチル−１，２，３−トリアゾールである。
【０１３７】
更に、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネ−５−エン（ＤＢＮ）及び１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）が好適である。
【０１３８】
式ＮＲ１Ｒ２Ｒ３の本発明により使用されるヘテロ環式第３級アミンは、前記のイミダゾール−及びピラゾール化合物から選択されていることが好ましい。ヘテロ環式第３級アミンは、１，２−ジメチルイミダゾールが特別好ましい。
【０１３９】
もう一つの実施形では、イオン性液体（ＩＬ）の加水分解安定性を高めるために、このイオン性液体（ＩＬ）とは異なる第４級アンモニウム化合物又は第４級アンモニウム化合物の混合物が使用される。
【０１４０】
好適な第４級アンモニウム化合物は、例えば先に記載の第３級アミンＮＲ１Ｒ２Ｒ３の４級化によって製造することができ、この際、式［ＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ］＋（１／ｎ）＊［Ｙ’］ｎ−の化合物（式中、Ｒはイオン性液体に関して挙げられている意味の１つを表し、（１／ｎ）＊［Ｙ’］ｎ−は当価アニオンを表す）が得られる。式［ＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ］＋（１／ｎ）＊［Ｙ’］ｎ−の第４級アンモニウム化合物中のＲがＣ１〜Ｃ４−アルキル基を表す場合には、メチルが特別好ましい。当価アニオン（１／ｎ）＊［Ｙ’］ｎ−の意味は、通例は、選択される４級化法から生じるが、場合によってはアニオン交換によって変えられうる。特別な１実施形で、［Ｙ’］ｎ−は、先に［Ｙ］ｎ−について挙げられている意味の１つを有する。
【０１４１】
第３級アミンを４級化するために好適な方法は、当業者にとっては公知である。ここで好適な方法としては、殊に、式ＮＲ１Ｒ２Ｒ３の第３級アミンとＣ１〜Ｃ４−アルキルハロゲニド、例えば沃化メチル又はジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルフェート、例えば硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルとの反応が挙げられる。
【０１４２】
好ましい第４級アンモニウム化合物は、（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）（Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル）−ジ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム化合物及び（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）トリ（２−ヒドロキシエチル）−アンモニウム化合物並びにこれらのアルコキシル化誘導体、殊に対イオンとしてＣ１〜Ｃ４−アルキルスルフェートアニオンを有するものである。特別好ましい第４級アンモニウム化合物は、メチルトリ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム化合物、殊にそのメチル−又はエチルスルフェート、並びにメチル−トリ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム化合物のアルコキシル化された誘導体である。
【０１４３】
更に、第４級アンモニウム化合物の混合物（ここで、基Ｒ１、Ｒ２又はＲ３の１つの意味は、例えば天然又は合成脂肪酸と脂肪アルコールとから並びにオキソアルコールとから得られるような、直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ３０−アルキル、特にＣ８〜Ｃ１８−アルキル及びＣ１〜Ｃ３０−アルケニル、特にＣ８〜Ｃ１８−アルケニルの混合物から生じる）が好ましい。これには、例えばｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ミリスチル、ペンタデシル、パルミチル（＝セチル）、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、アラキニル（アラキジル）、ベヘニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、特にオレイル、ノナデセニル、リノリル、リノレニル又はエレオステアリルの混合物が挙げられる。
【０１４４】
その中の基Ｒ１、Ｒ２又はＲ３の少なくとも１つが、直鎖及び分枝鎖のＣ１〜Ｃ３０−アルキル及びＣ１〜Ｃ３０−アルケニルを表し、基Ｒ１、Ｒ２又はＲ３の少なくとももう一つ、特に２つが２−ヒドロキシエチル又はアルコキシル化された２−ヒドロキシエチルを表すような、第４級アンモニウム化合物の混合物が特別好ましい。このような混合物は、例えばＡｍｍｏｅｎｇTM１００（Solvent Solution）なる商品名で、市場で入手されている。
【０１４５】
本発明により使用される第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物を、イオン性液体ＩＬの全質量に対して０．０１〜５０質量％の量で、好ましくは０．０５〜３０質量％、特に好ましくは０．１〜２０質量％の使用量で添加することが好ましい。
【０１４６】
本発明により使用されるイオン性液体ＩＬ及び本発明により使用される第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物は、有利に、完全に相互に混和可能である、即ちイオン性液体ＩＬへの第３級アミン及び／又は第４級アンモニウム化合物の添加によって、均一な液体組成物が生じる。
【０１４７】
次に実施例によって本発明を詳述するが、これによって本発明が限定されるものではない。
【０１４８】
実施例
１．イオン性液体の加水分解と添加剤との依存性
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム−エチルスルフェート（ＥＭＩＭ−ＥｔＳＯ４）、水２質量％及び添加剤０．１〜１６質量％（それぞれ、ＥＭＩＭ−ＥｔＳＯ４の質量に対して）からなる混合物を、１５０℃で１時間撹拌した。引き続き、試料を取り出し、１Ｈ−ＮＭＲ−分光法で検査した。スペクトルに基づき、積分によって、エタノール（加水分解生成物）とＥＭＩＭ−ＥｔＳＯ４とのモル比が測定された。この比から、使用されたイオン性液体（ＩＬ）の加水分解率が測定された。この実験を、各々の添加剤について３回繰り返した。第１表中に、この実験で測定された結果が示されている。
【０１４９】
【表１】
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【０１５０】
＊：    例１．２〜１．４に対する参照測定
＊＊：  比較例（本発明によらない）
＊＊＊：例１．８に対する参照測定
［１］：Ｓｉｌｉｇｅｎ  ＡＰＥ(TM)＝トリ（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムメチルスルフェート
［２］：Ｇｏｌｐａｎｏｌ(TM)＝２−ブチン−１，４−ジオール。
【０１５１】
２．イオン性液体の安定化
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム−エチルスルフェート（ＥＭＩＭ−ＥｔＳＯ４）、水１０質量％及び添加剤１６質量％（それぞれＥＭＩＭ−ＥｔＳＯ４の質量に対して）からの混合物を、９０℃で１時間撹拌した。第２表中に記載の時間に試料を取り出し、酸価及びｐＨ−値（取り出した試料に対して水１０％の添加の後）を測定した。それらの結果が第２表中にまとめられている。本発明による第４級アンモニウム化合物の添加によって、イオン性液体は、ほぼ中性のｐＨ−値で安定化されている。
【０１５２】
【表２】
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【０１５３】
＊：    例２．１〜２．９に対する参照測定
［１］：Ｓｉｌｉｎｇｅｎ  ＡＰＥ(TM)＝トリ（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムメチルスルフェート
［３］：Ａｍｍｏｅｎｇ  １００(TM)＝  次式の化合物の混合物
【化３】
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［式中、ＥＯはエチレンオキシを表し、ｍとｎとの合計は４〜１４の範囲内にある］。
【国際調査報告】
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2011506404.tif 000008
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