(57)【要約】  本発明は、付加反応架橋型ポリシロキサンをベースとする少なくとも１種の架橋されたシリコーンコーティングおよびヒドロシリル化触媒を含む剥離ライナーの製造方法であって、その際、シリコーンコーティングが、ヒドロシリル化触媒に対し接触毒として作用する化合物によって処理される方法、さらにこうして得られた剥離ライナー、ならびに剥離ライナーをこの剥離ライナー上にコーティングされた感圧接着剤から剥離させ得る剥離力を調節するために、剥離ライナー上に存在するシリコーンコーティングを処理するための、ヒドロシリル化触媒に対し接触毒として作用する化合物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
付加反応架橋型ポリシロキサンをベースとする少なくとも１種の架橋されたシリコーンコーティングおよびヒドロシリル化触媒を含む剥離ライナーの製造方法において、
シリコーンコーティングが、ヒドロシリル化触媒に対し接触毒として作用する化合物によって処理されることを特徴とする方法。
【請求項２】
ヒドロシリル化触媒が、白金、白金錯体化合物、または白金化合物であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
硫黄含有化合物、窒素含有化合物、および／またはリン含有化合物が、接触毒として用いられることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
接触毒が、異物質、例えば担持ガスまたは溶剤を添加されて、シリコーンコーティング上に塗布、ワイピング、吹付、印刷、圧延され、または気相状態で適用され、またはエアロゾルとして適用されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項５】
接触毒が、異物質、例えば担持ガスまたは溶剤の添加なしで、シリコーンコーティング上に塗布、ワイピング、吹付、印刷、圧延され、または気相状態で適用されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項６】
処理したシリコーン層上に感圧接着層が塗布されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。
【請求項７】
剥離ライナーが、処理されたシリコーン層と共に感圧接着層上にラミネートされることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一つに記載の方法によって得られる剥離ライナー。
【請求項９】
剥離ライナーを前記剥離ライナー上にコーティングされた感圧接着剤から剥離させ得る剥離力を調節するために、剥離ライナー上に存在するシリコーンコーティングを処理するための、ヒドロシリル化触媒に対し接触毒として作用する化合物の使用。
【請求項１０】
剥離ライナーを前記剥離ライナー上にコーティングされた感圧接着剤から剥離させ得る剥離力を調節するために、剥離ライナー上に存在するシリコーンコーティングを処理するための、白金含有の触媒に対し接触毒として作用する化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剥離力を調節するための剥離ライナーの製造方法、対応する剥離ライナー、ならびに対応する剥離力調節のための接触毒の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
片面または両面が接着材料でコーティングされた接着テープは、製造プロセスの最後に、たいていはアルキメデス螺旋の形でロール状に巻き付けられる。両面粘着性の接着テープの場合には接着剤が相互に接触することを阻止するため、または片面粘着性の接着テープの場合には接着剤が支持体に貼り付くのを阻止するため、接着テープは、巻き付ける前に保護材（剥離材とも言う）上に施され、この保護材を接着テープと一緒に巻き付ける。当業者には、このような保護材は剥離ライナーまたはライナーという名で知られている。ライナーは、片面または両面粘着性の接着テープを保護するだけでなく、ラベルの被覆にも用いられる。
【０００３】
ライナー（剥離紙、剥離フィルム）は、接着テープまたはラベルの構成要素ではなく、接着テープまたはラベルの製造、貯蔵のための、または型抜きによるさらなる加工のための補助材でしかない。さらにライナーは、接着テープの支持体とは違い接着層と固定的には結合していない。
【０００４】
非付着性コーティング剤は、付着性製品のその表面に対する付着傾向を低下させるべく、特に紙またはフィルムのような平面材料をコーティングすることでライナーを製造するために広範囲で使用されている。
【０００５】
両面粘着性でライナーを備えた接着テープを繰り出す場合、普通は接着テープの剥き出しの、つまりライナーを備えていない感圧接着面を下地に粘着させる。その間、もう一方の感圧接着面は、接着テープの取扱いを可能にするため、ライナーのコーティングされた表面にまだ十分な程度で付着している。
【０００６】
ただしライナーは接着テープから剥離可能でなければならない。ライナー自体によって、またはライナーの剥離によって、感圧接着剤の粘着力が、その後の使用にとって著しく損なわれてはならない。
【０００７】
同時に、ライナー上の抗付着性コーティング（剥離剤コーティングとも言う）の長期にわたる安定性、つまり非付着性が、このコーティングの機能およびライナーで覆われた感圧接着剤の特性を保証するために重要である。
【０００８】
剥離剤コーティングとしては架橋可能なシリコーン系がしばしば用いられる。これに属するのは、架橋触媒およびいわゆる熱硬化可能な縮合反応架橋型もしくは付加反応架橋型のポリシロキサンから成る混合物である。縮合反応架橋型シリコーン系に関しては、シリコーン系中に架橋触媒としてしばしばスズ化合物、例えばジブチルスズジアセテートが添加されている。
【０００９】
付加反応架橋に基づくシリコーンベースの剥離剤コーティングは、ヒドロシリル化によって硬化させることができる。この剥離系は一般的に下記の成分、すなわちアルケニル化ポリジオルガノシロキサン（特に、末端にアルケニル基を有する直鎖ポリマー）、ポリオルガノ水素シロキサン架橋剤、およびヒドロシリル化触媒を含んでいる。
【００１０】
付加反応架橋型シリコーン系のための触媒としては、白金、または例えばカールシュテット触媒［Ｐｔ（０）錯体化合物］のような白金化合物が確立されている。
【００１１】
さらに光活性触媒、いわゆる光開始剤も、エポキシドベースおよび／またはビニルエーテルベースのＵＶ硬化可能な陽イオンで架橋可能なシロキサン、あるいはＵＶ硬化可能なラジカルで架橋可能なシロキサン、例えばアクリレート改変されたシロキサンと組み合わせて使用することができる。同様に、電子線硬化可能なシリコーンアクリレートの使用が可能である。これに対応する系は、使用目的に応じてさらなる添加剤、例えば安定剤または流動助剤を含むこともできる。
【００１２】
さらに、加熱または照射によって架橋する有機ポリシロキサン剤の様々な種類が知られている。挙げるとすれば、例えば独国特許第６０００１７７９号Ｔ２明細書（特許文献１）に記載されているような、付加反応によって架橋する、それも、ケイ素原子に直接結合した水素原子を有する有機ポリシロキサンおよびケイ素原子に直接結合したビニル基を有する有機ポリシロキサンから成る混合物をヒドロシリル化触媒の存在下で温度処理することによって架橋する有機ポリシロキサン剤である。
【００１３】
光重合可能な有機ポリシロキサン剤を使用することもできる。例えば（メタ）アクリレート基で置換された有機ポリシロキサン、ケイ素原子に直接結合した炭化水素残基を有する有機ポリシロキサンの間の、光増感剤の存在下での反応によって架橋される有機ポリシロキサン剤が挙げられる（欧州特許第０１６８７１３号Ｂ１明細書（特許文献２）または独国特許第３８２０２９４号Ｃ１明細書（特許文献３）を参照）。同様に、ケイ素原子に直接結合され、メルカプト基で置換された炭化水素を有する有機ポリシロキサンと、ケイ素原子に直接結合したビニル基を有する有機ポリシロキサンの間で、光増感剤の存在下で架橋反応が引き起こされる有機ポリシロキサン剤も使用可能である。このような有機ポリシロキサン剤は、例えば米国特許第４，７２５，６３０号Ａ１明細書（特許文献４）に記載されている。
【００１４】
エポキシ基で置換され、ケイ素原子に直接結合した炭化水素残基を有する、例えば独国特許第３３１６１６６号Ｃ１明細書（特許文献５）に記載の有機ポリシロキサン剤を使用する場合、架橋反応は、添加したオニウム塩触媒の光分解によって得られる酸の触媒量が遊離することで誘導される。陽イオンに関連するメカニズムによって硬化可能な別の有機ポリシロキサン剤は、例えばプロペニルオキシシロキサン末端基を有する材料である。
【００１５】
前述のシリコーンのうち付加反応架橋型シリコーンが最も経済的に重要である。ただしこの系の望ましくない特性は、この系が、触媒毒、例えば重金属化合物、硫黄化合物、および窒素化合物の影響を受けやすいことである（これに関してはR. Dittmeyerら著「Chemische Technik, Prozesse und Produkte」、第5巻、第5版、Wiley-VCH、Weinheim, Deutschland、2005、第6-5.3.2章、1142ページ（非特許文献１）を参照）。包括的に当てはまるのは、電子供与体を白金触媒毒と見なし得るということである（A. Colas、Silicone Chemistry Overview、Technical Paper、Dow Corning（非特許文献２））。したがって、ホスフィンおよびホスファイトのようなリン化合物も白金触媒毒と見なすことができる。触媒毒が存在すると、シリコーン剥離塗料の様々な成分間の架橋反応が起こらなくなる、または少ない部分でしか起こらなくなる。
【００１６】
このため抗付着性シリコーンコーティングを製造する際は、接触毒、特に白金触媒毒の存在が厳密に回避される。
【００１７】
しかし、前述の抗付着性シリコーンコーティングの実際の適用には一連の欠点がある。
【００１８】
通常、シリコーン剥離ライナーからの感圧接着剤の剥離力のレベルは、シリコーンＭＱ樹脂（シリコーンメチルシリコーンゴム樹脂）によって調整される。製品への要求に応じ、様々なレベルの剥離力が求められる。これは、ＭＱ樹脂の含有率が異なる複数の剥離ライナーの使用を必要とし、したがって在庫の備蓄も必要とする。
【００１９】
さらに剥離ライナーは、しばしば生産後すぐには使用できない。なぜならライナーの特性がまだ恒常的なレベルに達していないからである。これは特に剥離力の測定によって明らかになる。剥離力は一般的に、生産後の初めの数日から数週間の内に恒常的なレベルにまで低下する。この効果を「ポストキュアリング」または後架橋と言う。これに対応して、剥離ライナーの生産と感圧接着剤によるコーティングの間の期間を、ポストキュアリング期間、後架橋期間と言い、または熟成期間とも言う。剥離ライナーおよび剥離ライナー上で使用される感圧接着剤への要求に応じ、熟成期間は数週間になる可能性がある。熟成期間が必要なため、生産した剥離ライナーを貯蔵しなければならず、これにより貯蔵費用が発生する。
【００２０】
さらなる問題点は、剥離ライナーと感圧接着剤をラミネートした場合に時おり、貯蔵時の剥離力上昇が観察されることから明らかになる。この効果は、当業者には「粘着剤ロックアップ」として、またはアクリレートに関しては特に「アクリルロックアップ」として知られている。この効果は、事情によっては感圧接着剤からの剥離ライナーの剥離を困難にし、または全く不可能にし、その結果この製品は使用できなくなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２１】
【特許文献１】独国特許第６０００１７７９号Ｔ２明細書
【特許文献２】欧州特許第０１６８７１３号Ｂ１明細書
【特許文献３】独国特許第３８２０２９４号Ｃ１明細書
【特許文献４】米国特許第４，７２５，６３０号Ａ１明細書
【特許文献５】独国特許第３３１６１６６号Ｃ１明細書
【非特許文献】
【００２２】
【非特許文献１】R. Dittmeyerら著「Chemische Technik, Prozesse und Produkte」、第5巻、第5版、Wiley-VCH、Weinheim, Deutschland、2005、第6-5.3.2章、1142ページ
【非特許文献２】A. Colas、Silicone Chemistry Overview、Technical Paper、Dow Corning
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２３】
本発明の課題は、従来技術の欠点を回避または少なくとも減少させることである。特に望ましいのは、
−  感圧接着剤の粘着力に影響を及ぼすことなく、シリコーンコーティングを備えたライナー上に存在するアクリレートベースの感圧接着剤とこのライナーの間の剥離力を様々に調整できること、
−  剥離ライナーの使用前に必要な熟成期間を短縮すること、および／または
−  アクリルロックアップを阻止することである。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
この課題は、ヒドロシリル化触媒に対し接触毒として作用する化合物を用い、剥離ライナー上のシリコーンコーティングを処理することによって解決される。
【００２５】
このようなヒドロシリル化触媒には、例えばルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、インジウム、または特に白金、その錯体および化合物が含まれ、かつ／またはこれら触媒の複数から成る触媒系が含まれる。
【００２６】
よく使われるヒドロシリル化触媒、例えばクロロ白金酸、白金アセチルアセトナート、ハロゲン化白金（ＩＩ）と不飽和化合物、例えばエチレン、プロピレン、オルガノビニルシロキサン、スチレンとの錯体、ヘキサメチルジ白金、ＰｔＣｌ２ＰｔＣｌ３、Ｐｔ（ＣＮ）３に有効な接触毒が選択されることが特に好ましい。
【００２７】
これに対応して請求項１は、付加反応架橋型ポリシロキサンをベースとする少なくとも１種の架橋されたシリコーンコーティングおよびヒドロシリル化触媒を含む剥離ライナーの製造方法に関し、その際、シリコーンコーティングは、ヒドロシリル化触媒に対し接触毒として作用する化合物によって処理される。接触毒としては、硫黄含有化合物、窒素含有化合物、および／またはリン含有化合物を用いるのが特に好ましい。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
ここで本明細書の意味における「製造」という概念には、剥離ライナーの新規製造も、既に存在する未処理の剥離ライナーを本発明に基づく方法ステップによって改変し、これにより同様に新規の製品が生じることも含まれる。
【００２９】
本発明による方法の変形形態は、ヒドロシリル化触媒が、白金、白金錯体化合物、または白金化合物であることを特徴とする。
【００３０】
特に、白金含有触媒に対し接触毒として作用する添加剤が用いられる。これに特に適しているのは、白金含有触媒に対し接触毒として作用する硫黄含有化合物、窒素含有化合物、および／またはリン含有化合物である。
【００３１】
さらなる請求項は、本発明の対象の発展形態、本発明に基づく方法によって得られる剥離ライナー、ならびにライナーを感圧接着剤から剥離させ得る剥離力を調節するための対応する接触毒の使用に関する。
【００３２】
ここで「剥離力の調節」という表現は、特定レベルへの剥離力の調整、熟成期間、つまり剥離ライナーの製造から、剥離ライナー上に被着される感圧接着層と接触するまでの時間（つまり適用に適した値への剥離力の時間的な調整）の減少、および剥離ライナー上に被着した感圧接着剤とシリコーンの反応の阻止（つまり系のこの反応に関連する老化の阻止、したがって剥離力の時間的な変化）も含んでいる。これに対応し、提示する使用は、前述の効果の少なくとも１つ、より良くはすべてをもたらす工程をすべて内包している。
【００３３】
白金触媒毒の存在は、接着剤の成分と、剥離ライナー中に存在するシリコーン架橋剤のＳｉ−Ｈ基との間の白金触媒による架橋反応を部分的または完全に阻止する。言い換えれば、白金触媒毒によって、シリコーン／接着剤の境界面での反応、したがって剥離力に影響を及ぼすことができる。
【００３４】
本発明によれば、剥離ライナーはシリコーンコーティングを備えている。好ましくは、ライナー上に施されたシリコーンコーティングは付加反応架橋型シリコーンである。
【００３５】
接触毒とは、または触媒毒とは、触媒の表面に付き、それにより一時的または永続的に触媒の作用を低下させ、または完全に停止させる物質であり、つまり触媒と接触した場合に触媒を不活化する物質である。
【００３６】
本発明によれば、接触毒、特に白金触媒毒として、下記の一覧から選択された１種または複数の化合物を用いることが好ましい。
アミン（例えばトリエチルアミン、メラミン、トリエタノールアミン）
アミド（例えばジメチルホルムアミド）
シアネート
ニトリル（例えばアジポニトリル）
オキシム（例えば２−ブトキシム）
ニトロソ化合物（例えばα−ニトロソ−β−ナフトール）
キレート（例えばＥＤＴＡ−エチレンジアミンテトラアセテート、ＮＴＡ−ニトリロ酢酸）
オキサゾリン（例えば１，４−ビスオキサゾリンベンゼン）
チオ化合物（例えばチオ酢酸、アリルチオ尿素、ドデシルメルカプタン、ジドデシル−３−３’−チオプロピオネート）
ジスルフィド（例えばジベンジルジスルフィド）
スズ塩（例えばスズ触媒で反応させるシリコーン剥離コーティングの場合に使用するようなスズ塩）
ホスフィン（例えばトリフェニルホスフィン）
ホスファイト（例えばトリフェニルホスファイト）
ヒ素化合物（例えばトリフェニルアルシン）
アンチモン化合物（例えばトリフェニルスチバン）
セレン化物（例えばセレン化ジフェニル）
【００３７】
さらに接触毒として、遊離電子対を有する非芳香族複素環を用いることができる。
【００３８】
本発明により特に好ましく使用可能な接触毒、なかでも白金触媒毒は、下記の物質を含む一覧から選択される。
【００３９】
【化１】
2011522936.tif 000002
2011522936.tif 000003
2011522936.tif 000004
【００４０】
特に有利なシリコーンを以下にさらに詳しく説明する。
【００４１】
本発明に従い用いられるシリコーンベースの剥離剤コーティングは、付加反応架橋に基づく剥離剤コーティングであり、つまりヒドロシリル化によって（特に熱により）硬化させる剥離剤コーティングである。この剥離系は一般的に下記の成分、すなわちアルケニル化ポリジオルガノシロキサン（特に、末端にアルケニル基を有する直鎖ポリマー）、ポリオルガノ水素シロキサン架橋剤、および特に上述の種類のヒドロシリル化触媒を含んでいる。
【００４２】
本発明に従い有利な、付加反応架橋型シリコーンをベースとする熱硬化性の剥離剤コーティングは、しばしば多成分系であり、典型的には下記の成分から成る。
【００４３】
ａ）ジメチルシロキサン単位約８０〜２００個から成り、鎖末端がビニルジメチルシロキシ単位で終結している直鎖状もしくは分枝状のポリジメチルシロキサン、またはジメチルシロキサン単位約８０〜２００個およびメチルビニルシロキサン単位約１〜１０個から成り、鎖末端がビニルジメチルシロキシ単位で終結している直鎖ポリジメチルシロキサン。典型的な代表物は、例えば溶剤を含まない付加反応架橋型シリコーンオイルであり、これは例えば、すべてＷａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨで購入可能なＤＥＨＥＳＩＶＥ（登録商標）９２０、９１２、もしくは６１０、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＧｍｂＨで購入可能なＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）ＳＬ９１０４である。
【００４４】
ｂ）直鎖状、環状、もしくは分枝状の架橋剤またはこれらの任意の混合物で、この場合、架橋剤は一般的にメチル水素シロキシ単位およびジメチルシロキシ単位から構成されるか、またはメチル水素シロキシ単位のみから構成されており、鎖末端はトリメチルシロキシ基またはジメチル水素シロキシ基で飽和している。この製品クラスの典型的な代表物は、例えば反応性Ｓｉ−Ｈの含有率が高い水素ポリシロキサンであり、これは例えば、Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨで購入可能な架橋剤Ｖ２４、Ｖ９０、もしくはＶ０６、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＧｍｂＨで購入可能な架橋剤ＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）７６８９である。
【００４５】
ｃ）シリコーンＭＱ樹脂、この場合はＭ単位として、一般的に使用されるトリメチルシロキシ単位だけでなくビニルジメチルシロキシ単位も有している。この群の典型的な代表物は、例えば剥離力調節剤であり、Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨで購入可能なＣＲＡ（登録商標）１７もしくはＣＲＡ（登録商標）４２、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＧｍｂＨで購入可能なＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）ＳＬ９１５４である。
【００４６】
ｄ）シリコーンに可溶の白金触媒、例えば一般的にはカールシュテット錯体と呼ばれる白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体であり、これは例えば触媒ＯＬの名称でＷａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨで購入可能、またはＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）４０００の名称でＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＧｍｂＨで購入可能である。
【００４７】
さらに、例えば既に上で言及した独国特許第６０００１７７９号Ｔ２明細書（特許文献１）の特に請求項１２および段落［００３６］〜［００５０］に記載されているような有機ポリシロキサン剤が適している。この剥離系は、付加反応によって架橋し、それも、ケイ素原子に直接結合した水素原子を有する有機ポリシロキサンおよびケイ素原子に直接結合したビニル基を有する有機ポリシロキサンから成る混合物をヒドロシリル化触媒の存在下で温度処理することによって架橋する有機ポリシロキサン剤である。
【００４８】
シリコーンは支持体上に適用され、したがって持続的なシリコーンコーティングを形成する。
【００４９】
ライナーの支持材料としては紙またはフィルムを用いることができる。その際、フィルムとしては、ポリオレフィンフィルム（ポリプロピレンフィルムおよびポリエチレンフィルム）またはポリエステルフィルムが用いられる。
【００５０】
１つまたは複数のシリコーン層の処置は、様々なやり方で行うことができる。接触毒は、異物質、例えば担持ガスもしくは溶剤もしくはその類似物の添加があってもなくても、（１つまたは複数の）シリコーン層上に、特に塗布、ワイピング、吹付、印刷、圧延によって施すことができる。接触毒は、異物質が存在もしくは不在の気相状態で、例えば蒸着させて施してもよく、またはエアロゾルとして、対応する異物質の存在下で、例えば霧または蒸気として施してもよい。
【００５１】
液状で存在する接触毒は、直接的に、特に上述の方法の１つによって施すことができる。
【００５２】
接触毒によるシリコーン層の処理は別の方法でも、例えば接触毒をライナーの背面に施し、こうして接触毒が支持材料を通ってシリコーン剤中に移動することによっても行うことができる。
【００５３】
本発明による方法は、処理したシリコーン層上に感圧接着層を塗布することで、特に有利に先に進め得る。
【００５４】
これに代わるやり方では、剥離ライナーが、処理されたシリコーン層と共に感圧接着層上にラミネートされるように行うことが好ましい。
【００５５】
本発明の対象はさらに、本発明に基づく方法によって得られる剥離ライナーである。このような剥離ライナーは少なくとも、付加反応架橋型ポリシロキサンをベースとする抗付着性シリコーン層を有している（これに関しては上述の実施形態を参照）。さらにこのシリコーン層は、ヒドロシリル化触媒および場合によっては架橋剤、特にポリオルガノ水素シロキサン化合物を含んでいる。
【００５６】
シリコーン層の架橋により、上述の実施形態に対応する剥離ライナーは本発明に従い架橋され、その後、接触毒で処理された。その結果、特に上述した従来技術の欠点を減らし得たことにより、または完全に回避したことにより、従来技術の剥離ライナーに優る剥離ライナーを獲得する。
【００５７】
本発明による剥離ライナーのヒドロシリル化触媒は、少なくとも部分的には、接触毒によって毒された、つまり無力化された。（特に白金を）毒する化合物の影響が高ければ高いほど、剥離ライナー上に塗られた感圧接着剤とシリコーンコーティングの反応がそれだけ多く阻止され、これに伴い、感圧接着剤からのライナーの剥離力が、未処理の剥離ライナーの剥離力に比べて小さくなる。
【００５８】
最後に本発明の対象は、特に上で詳述した方法に基づく、剥離ライナーをこの剥離ライナー上にコーティングされた感圧接着剤から剥離させ得る剥離力を調節するために、剥離ライナー上に存在するシリコーンコーティングを処理するための、前述の接触毒、つまりヒドロシリル化触媒に対し接触毒として作用する化合物の使用である。特に本発明によれば、剥離ライナーをこの剥離ライナー上にコーティングされた感圧接着剤から剥離させ得る剥離力を調節するために、剥離ライナー上に存在するシリコーンコーティングを処理するための、白金含有の触媒に対し接触毒として作用する化合物の使用である。
【００５９】
要するに、本発明は接着テープでの本発明による剥離ライナーの使用に関する。
【実施例】
【００６０】
例
一般的な手順
剥離ライナーの製造
Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）ＳＬ９１０４  ７０部、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）ＳＬ９１５４  ３０部 、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）ＳＬ７６８９  ８．９部、および Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）４０００  １．６部から成る架橋可能なシリコーン剤を、３０％溶液およびベンジンから成る状態で、ドクターブレードＮｏ．１によりＰＥＴフィルム（Ｌｕｍｉｒｒｏｒ６０．０１、７５μｍ、Ｔｏｒａｙ）上に塗布した。このシリコーンを、１５０℃で３０秒間架橋させた。シリコーン塗布量は１．３ｇ／ｍ２に調整した。剥離ライナーは、別の記載がなければ２日の熟成期間後に、個々の例で記載しているように前処理し、それから接着剤でコーティングした。
【００６１】
接着剤の製造
従来の２００Ｌ反応器内でのラジカル重合では、アクリル酸０．７ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート３３．９５ｋｇ、ブチルアクリレート３３．９５ｋｇ、グリシジルメタクリレート１．４ｋｇ、および沸点範囲６０／９５のベンジン２３．３５ｋｇ、ならびにアセトン２３．３５ｋｇが準備された。反応溶液に撹拌下で窒素ガスを４５分間通した後、反応器を５８℃に加熱し、それからアセトン０．３５ｋｇ中に溶解させたＶａｚｏ６７（商標）（ＤｕＰｏｎｔ社）０．０７ｋｇを添加した。続いて外側の加熱槽を７５℃に加熱し、この外側温度で一定させて、反応を実施した。１時間の反応時間後、アセトン０．３５ｋｇ中に溶解させたＶａｚｏ６７（商標）（ＤｕＰｏｎｔ社）０．０７ｋｇを添加した。２．５時間の反応時間後、ジシクロヘキシルペルオキシジカーボネート（Ｐｅｒｋａｄｏｘ１６（登録商標）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）０．０９１ｋｇを添加した。３．５時間の反応時間後、沸点範囲６０／９５のベンジン１０．５０ｋｇを希釈剤として添加した。さらなる希釈は、７．５時間後に沸点範囲６０／９５のベンジン１０．５ｋｇを添加することで行われた。２４時間の反応時間後に重合を中断し、反応容器を室温へと冷却した。
【００６２】
続いてこのポリマーを、Ｓｙｌｖａｒｅｓ  ＴＰ９５（軟化温度９５℃のテルペンフェノール樹脂）３７．５重量％およびＺｎＣｌ２０．３重量％と混合させた（重量％は、それぞれポリマーに対してである）。
【００６３】
検査細長片の準備
上述の感圧接着剤を、前処理した剥離フィルム上に塗布バーを用いて塗布した。接着剤は、溶剤の大部分が蒸発した後、対流式加熱炉内で１２０℃で１５分間乾燥させた。５０ｇ／ｍ２の接着剤塗布量が選択された。試料を冷却した後、２３μｍ厚のＰＥＴフィルム（Ｐｏｌｉｂｏｎｄ  Ｄ２３Ｈ、Ｐｏｌｉｆｉｂｒａ  Ｆｏｌｉｅｎ  ＧｍｂＨ）を接着剤上にラミネートし、この複合体を２ｃｍ幅の細長片に切断した。
【００６４】
測定の説明
剥離ライナーからのＰＥＴフィルムおよび接着剤の剥離力は、１８０°の角度で、０．３ｍ／ｍｉｎの剥離速度で測定し、この測定は２３±１℃および相対湿度５０±５％で実施した。剥離力の測定は、剥離紙を接着剤でコーティングしてから約２４時間後に測定した。
【００６５】
比較例１
トルエンを染み込ませたパルプシートで上述の剥離ライナーの表面を複数回ワイピングした。
【００６６】
比較例２
一般的な説明とは異なり、剥離ライナーを７日間貯蔵した。続いてトルエンを染み込ませたパルプシートで上述の剥離ライナーの表面を複数回ワイピングした。
【００６７】
比較例３
一般的な説明とは異なり、剥離ライナーを１４日間貯蔵した。続いてトルエンを染み込ませたパルプシートで上述の剥離ライナーの表面を複数回ワイピングした。
【００６８】
比較例４
一般的な説明とは異なり、剥離ライナーを２１日間貯蔵した。続いてトルエンを染み込ませたパルプシートで上述の剥離ライナーの表面を複数回ワイピングした。
【００６９】
比較例５
一般的な説明とは異なり、剥離ライナーを４２日間貯蔵した。続いてトルエンを染み込ませたパルプシートで上述の剥離ライナーの表面を複数回ワイピングした。
【００７０】
例１
トルエン中の１％Ｉｒｇａｎｏｘ１７２６溶液を染み込ませたパルプシートで上述の剥離ライナーの表面を複数回ワイピングした。
【００７１】
例２
トルエン中の１０％Ｉｒｇａｎｏｘ５６５溶液を染み込ませたパルプシートで上述の剥離ライナーの表面を複数回ワイピングした。
【００７２】
例３
トルエン中の１％Ｉｒｇａｎｏｘ  ＰＳ８００溶液を染み込ませたパルプシートで上述の剥離ライナーの表面を複数回ワイピングした。
【００７３】
例４
トルエン中の１％Ｍｅｒｂｏｌ溶液を染み込ませたパルプシートで上述の剥離ライナーの表面を複数回ワイピングした。
【００７４】
例５
トルエン中の１％Ｗｅｓｔｏｎ１６８Ｆ溶液を染み込ませたパルプシートで上述の剥離ライナーの表面を複数回ワイピングした。
【００７５】
例６
トルエン中の１％トリフェニルホスファイト溶液を染み込ませたパルプシートで上述の剥離ライナーの表面を複数回ワイピングした。
【００７６】
例７
トルエン中の１％トリフェニルホスフィン溶液を染み込ませたパルプシートで上述の剥離ライナーの表面を複数回ワイピングした。
【００７７】
例８
トルエン中の１％ペンタエリトリトール−テトラ−（３−メルカプトプロピオネート）溶液を染み込ませたパルプシートで上述の剥離ライナーの表面を複数回ワイピングした。
【００７８】
例９
トルエン中の１％２−エチルヘキシルチオグリコレート溶液を染み込ませたパルプシートで上述の剥離ライナーの表面を複数回ワイピングした。
【００７９】
例１０
トルエン中の１％ドデシルメルカプタン溶液を染み込ませたパルプシートで上述の剥離ライナーの表面を複数回ワイピングした。
【００８０】
【表１】
2011522936.tif 000005
【００８１】
比較例は、アクリレート接着剤の剥離力が、剥離ライナーの成熟期間が増えると共にどのように低下していくかを示した。
【００８２】
例に基づいて読み取れるのは、２日が経過した剥離ライナーを白金触媒毒で処理することにより、剥離力が、未処理の剥離ライナーでは数週間後に初めて観察されるレベルに達するということである。
【００８３】
実験した接触毒は、感圧接着剤のそれぞれの使用目的に対する感圧接着剤の適性に本質的な影響を及ぼすことなく本発明の課題を格別良好に果たすことに適していた。特に秀でて適した接触毒は、チオ化合物、特にドデシルメルカプタンおよびジドデシル−３−３’−チオプロピオネートであることが分かった。これらの化合物は、接着剤のそれぞれの使用分野に関する接着剤の粘着技術的特性への影響が最も少なかった。
【国際調査報告】
2011522936.tif 000006
2011522936.tif 000007
2011522936.tif 000008
2011522936.tif 000009