(57)【要約】  熱圧着積層法によって得られるＵＶ保護積層品。この積層品は、ベンゾトリアジンＵＶ吸収剤の使用によって低下されたヘイズを特徴とする。このような積層品の製造方法並びに加熱及び加圧の間にＵＶ保護積層品にヘイズが発生するのを防止又は抑制する方法も記載する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２つ又はそれ以上の層を加熱及び加圧することよって得られ、前記層の少なくとも１つがベンゾトリアジンＵＶ吸収剤と透明なコポリエステル及び混和性ポリエステル／ポリカーボネートブレンドから選ばれる、ポリマーを含む積層品。
【請求項２】
前記ベンゾトリアジンＵＶ吸収剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール又は２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノールである請求項１に記載の積層品。
【請求項３】
前記ベンゾトリアジンＵＶ吸収剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールである請求項１に記載の積層品。
【請求項４】
前記コポリエステルが、二酸残基１００モル％及びジオール残基１００モル％に基づき、
（ａ）少なくとも８０モル％のテレフタル酸残基を含む二酸成分；並びに
（ｂ）３０〜８８モル％のエチレングリコール残基及び１２〜７０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基若しくはネオペンチルグリコール残基又はその両者を含むジオール成分
を含む請求項１に記載の積層品。
【請求項５】
前記コポリエステルが分岐剤の残基を更に含む請求項４に記載の積層品。
【請求項６】
前記分岐剤がトリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、クエン酸、酒石酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、３−ヒドロキシグルタル酸、樹枝状ポリマー、メタクリル酸グリシジル及びそれらの混合物から選ばれる請求項５に記載の積層品。
【請求項７】
前記ポリエステル／ポリカーボネートブレンドが、
（ａ）（ｉ）脂肪族、脂環式及び／又は芳香族ジカルボン酸（前記芳香族ジカルボン酸の芳香族部分は炭素数６〜２０であり、前記脂肪族又は脂環式ジカルボン酸の脂肪族又は脂環式部分は炭素数３〜２０である）の残基を含む二酸成分と
（ｉｉ）４０〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基及び任意的に炭素数２〜２０の少なくとも１種の追加脂肪族グリコールの残基を含むジオール成分（ジオール成分の総モル百分率は１００モル％に等しい）
を含むポリエステル１〜９９重量％；並びに
（ｂ）ポリカーボネート１〜９９重量％
（ここでポリエステル／ポリカーボネートブレンド中のポリエステルとポリカーボネートの総計重量百分率は１００重量％に等しい）を含む請求項１に記載の積層品。
【請求項８】
前記ポリエステル／ポリカーボネートブレンド中のポリエステルがトリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、クエン酸、酒石酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、３−ヒドロキシグルタル酸、樹枝状ポリマー、メタクリル酸グリシジル及びそれらの混合物から選ばれた分岐剤の残基を更に含む請求項７に記載の積層品。
【請求項９】
前記の２つ又はそれ以上の層の間に、布帛；金属ワイヤー、ロッド若しくはバー；石；紙；着色フィルム；装飾フィルム；調光フィルム；印刷画像；植物；木材；木材チップ；竹；松葉；コケ；地衣類；草；わら；花；花びら；小麦；穀粒；ビーズ；ペレット；ガラス；破砕ガラス；小石；発光用コンデンサ、発光ダイオード及びプリント回路基板から選ばれた通電装置；通電時に発光する紙；エレクトロクロミック層；太陽電池；送信機；受信機；アンテナ；電磁石；電極；風速及び風向、温度、圧力、相対湿度、雨量、運動、放射線又は特定の化学種を検知できる高性能センサー；並びにそれらの組合せから選ばれた包含物を更に含む請求項１に記載の積層品。
【請求項１０】
装飾テクスチャー又はデザインをその表面に含む請求項１に記載の積層品。
【請求項１１】
２つ又はそれ以上の層を加熱及び加圧することを含んでなり、前記の層の少なくとも１つがベンゾトリアジンＵＶ吸収剤と透明なコポリエステル及び混和性ポリエステル／ポリカーボネートブレンドから選ばれたポリマーを含む、積層品の製造方法。
【請求項１２】
前記ベンゾトリアジンＵＶ吸収剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール又は２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノールである請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記ベンゾトリアジンＵＶ吸収剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールである請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記コポリエステルが、二酸残基１００モル％及びジオール残基１００モル％に基づき、
（ａ）少なくとも８０モル％のテレフタル酸残基を含む二酸成分；並びに
（ｂ）３０〜８８モル％のエチレングリコール残基及び１２〜７０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基若しくはネオペンチルグリコール残基又はその両者を含むジオール成分
を含む請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
前記コポリエステルが分岐剤の残基を更に含む請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記分岐剤がトリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、クエン酸、酒石酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、３−ヒドロキシグルタル酸、樹枝状ポリマー、メタクリル酸グリシジル及びそれらの混合物から選ばれる請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記ポリエステル／ポリカーボネートブレンドが、
（ａ）（ｉ）脂肪族、脂環式及び／又は芳香族ジカルボン酸（ここで前記芳香族ジカルボン酸の芳香族部分は炭素数６〜２０であり、前記脂肪族又は脂環式ジカルボン酸の脂肪族又は脂環式部分は炭素数３〜２０である）の残基を含む二酸成分と
（ｉｉ）４０〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基及び任意的に炭素数２〜２０の少なくとも１種の追加脂肪族グリコールの残基を含むジオール成分（ここでジオール成分の総モル百分率は１００モル％に等しい）
を含むポリエステル１〜９９重量％；並びに
（ｂ）ポリカーボネート１〜９９重量％
（ここでポリエステル／ポリカーボネートブレンド中のポリエステルとポリカーボネートの総計重量百分率は１００重量％に等しい）を含む請求項１１に記載の方法。
【請求項１８】
前記ポリエステル／ポリカーボネートブレンド中のポリエステルがトリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、クエン酸、酒石酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、３−ヒドロキシグルタル酸、樹枝状ポリマー、メタクリル酸グリシジル及びそれらの混合物から選ばれた分岐剤の残基を更に含む請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記積層品が、前記の２つ又はそれ以上の層の間に、布帛；金属の線、ロッド若しくはバー；石；紙；着色フィルム；装飾フィルム；調光フィルム；印刷画像；植物；木材；木材チップ；竹；松葉；コケ；地衣類；草；わら；花；花びら；小麦；穀粒；ビーズ；ペレット；ガラス；破砕ガラス；小石；発光用コンデンサ、発光ダイオード及びプリント回路基板から選ばれた通電装置；通電時に発光する紙；エレクトロクロミック層；太陽電池；送信機；受信機；アンテナ；電磁石；電極；風速及び風向、温度、圧力、相対湿度、雨量、運動、放射線又は特定の化学種を検知できる高性能センサー；並びにそれらの組合せから選ばれた包含物を更に含む請求項１１に記載の方法。
【請求項２０】
前記積層品が装飾テクスチャー又はデザインをその表面に含む請求項１１に記載の方法。
【請求項２１】
２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール又は２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノールを、ＵＶ吸収剤として、使用することを含んでなる、加熱及び加圧の間にＵＶ吸収剤含有積層品にヘイズが発生するのを防止又は抑制する方法。
【請求項２２】
前記ＵＶ吸収剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールである請求項２１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に、熱圧着積層法によって得られるＵＶ保護積層品に関する。この積層品はベンゾトリアジンＵＶ吸収剤の使用によって低下されたヘイズを特徴とする。本発明は、一般に、このような積層品の製造方法並びに加熱及び加圧の間にＵＶ保護積層品にヘイズが発生するのを防止又は抑制する方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線（ＵＶ）波長を含む光源に暴露されるであろう熱可塑性樹脂製品には、紫外線暴露による損傷からの保護が必要であることが多い。この保護は、多くの場合、押出又は成形プロセスにおける樹脂全体へのＵＶ安定剤の「バルクローディング(bulk-loading)」によって、又は安定剤を含む共押出層若しくは積層フィルムを用いた製品表面への添加剤の集中によって、提供される。
【０００３】
これらのＵＶ安定化熱可塑性樹脂は、それらを異なる用途の完成品に加工するための下流加工によって更なる熱履歴を受けることが多い。下流加工には、熱圧着積層、熱成形、ドレープ成形、インライン・フィルム積層、二次加工（fabrication）（例えばエッジ研磨又は表面研磨）、滅菌などがある。特定の状況下では、これらの追加熱履歴は、熱履歴を加えなければ明澄である部分に、不所望なヘイズを発生させるおそれがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、この問題、並びに明細書の他の部分及び添付した特許請求の範囲を読めば当業者に明白であろう他の問題を解決することに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
一面において、本発明は２つ又はそれ以上の層を加熱及び加圧することよって得られる積層品を提供する。この製品中の少なくとも１つの層はベンゾトリアジンＵＶ吸収剤と透明なコポリエステル及び混和性ポリエステル／ポリカーボネートブレンドから選ばれたポリマーを含む。
【０００６】
第２の面において、本発明は積層品の製造方法を提供する。この方法は、２つ又はそれ以上の層を加熱及び加圧することを含んでなり、その少なくとも１つの層はベンゾトリアジンＵＶ吸収剤と透明なコポリエステル及び混和性ポリエステル／ポリカーボネートブレンドから選ばれたポリマーを含む。
【０００７】
第３の面において、本発明は加熱及び加圧の間にＵＶ吸収剤含有積層品にヘイズが発生するのを防止又は抑制する方法を提供する。この方法は、ＵＶ吸収剤として、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール又は２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノールを使用することを含んでなる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明者らは、意外なことに、下流加工による追加熱履歴に供されたＵＶ吸収剤含有熱可塑性樹脂製品において発生するヘイズの問題の原因及びその解決法の両者を見出した。意外にも、ある種のＵＶ吸収剤はこの問題を引き起こすが、追加の熱履歴に耐えることができ、不所望なレベルのヘイズを生じないＵＶ吸収剤もあることがわかった。
【０００９】
具体的には、意外なことに、高ローディング量で使用でき且つ延長された熱履歴に暴露しても高明澄度を保持できるＵＶ吸収剤はベンゾトリアジン類、ベンゾトリアゾール類及びベンゾフェノン類などであることがわかった。他方、ベンゾオキサジノン類のようなＵＶ吸収剤は使用できない。
【００１０】
好ましい種類のＵＶ吸収剤はベンゾトリアジン類である。この種類に含まれる化合物の例としては、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール（ＣＡＳ  Ｎｏ．２７２５−２２−６；Cytec Industries Inc.からＣｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−１１６４として市販）及び２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノール（ＣＡＳ  Ｎｏ．１４７３１５−５０−２；Ciba Specialty Chemicals Inc.からＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１５７７として市販）が挙げられる。
【００１１】
ＵＶ吸収剤の使用量は用途によって異なり得る。典型的には、ＵＶ吸収剤の濃度は、それを混和する層の重量に基づき、約１〜２０重量％、１．８〜１２重量％又は２．６〜９重量％の範囲であることができる。
【００１２】
従って、一面において、本発明は、２つ又はそれ以上の層を加熱及び加圧することによって得られる積層品を提供する。この製品中の少なくとも１つの層はベンゾトリアジンＵＶ吸収剤と透明なコポリエステル及び混和性ポリエステル／ポリカーボネートブレンドから選ばれたポリマーを含む。
【００１３】
ＵＶ吸収剤（ＵＶＡ）を含む層は透明又は半透明であることができ、その他の層は目的とする個々の美的効果に応じて透明、半透明又は不透明であることができる。異なる層は透明度又は半透明度、更に色も異なり得る。
【００１４】
熱及び圧力を用いた積層品の製造方法は一般に熱圧着積層として知られている。典型的な熱圧着積層操作は、積層すべきアイテムの「ブック」を、約１２０℃のプラテン温度及び約７５ポンド／平方インチの圧力を有する加熱プレスに約２〜９０分のサイクル時間の間入れることを含む。この温度及び圧力は、封入材料又は包含物（もしあれば）の特性によって異なり、サイクル時間の長さは、１回のプレス開放において積み重ねられる場合に積層される物品の厚さと積層されるアイテムの総数によって異なる。典型的なブックレイアップは、以下の層状配列（下から上に）：金属転写板；圧力分散パッド（シリコーンゴム、段ボール紙、耐熱性織物など）；薄く、任意的に研磨された金属板；任意的な剥離フィルム又は剥離紙；艶消テクスチャーが上向きにされた（艶消テクスチャーは次に記載するシートに向いている）、UV添加剤を含む薄く、明澄な押出コポリエステルフィルム；艶消面が上向きのコポリエステルプラスチックシート材料；封入される装飾又は機能層；及び１つの積層構造を構成するレイアップを完成させるための前記層の逆順での繰り返しを含むであろう。１つのブックはいくつかの積層品を１回のプレス開放で製造できるように構成できることに留意されたい。また、前記例の変形も可能であることに留意されたい。
【００１５】
本発明の積層品は、熱可塑性フィルム若しくはシートの１つの層の表面に接着された又は熱可塑性フィルム若しくはシートの２つ若しくはそれ以上の層の間に封入された、１つ又はそれ以上のアイテムを含むことができる。接着又は封入されるアイテムとしては、布帛（fabric）；金属の線、ロッド若しくはバー；石；紙；着色フィルム；装飾フィルム；調光フィルム(light modifying film)；印刷画像；植物；木材；木材チップ；竹；松葉；コケ；地衣類；草；わら；花；花びら；小麦；穀粒；ビーズ；ペレット；ガラス；破砕ガラス；小石などが挙げられるが、これらに限定するものではない。接着又は封入されるアイテムとしては更に、発光用コンデンサ（ＬＥＣ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びプリント「回路基板」を含む通電装置；通電時に発光する紙；エレクトロクロミック層；太陽電池；送信機；受信機；アンテナ；電磁石；電極；並びに風速及び風向、温度、圧力、相対湿度、雨量、運動、放射線又は特定の化学種を検知できる高性能センサーが挙げられる。アイテムは前記のいずれかの組合せであることもできる。
【００１６】
本発明の積層品は、装飾品又は機能性物品として使用することができる。このような物品としては、カウンタートップ、テーブルトップ、キャビネット扉、ゲームボード、玩具、シャワー室用パネル、温水浴槽、マーカーボード、室内及び屋外のサイン；流し台、石けん入れ、バックスプラッシュを含むバニティトップ；床材、ビルボード・サイネージ、バックライト付きバス広告、ストリートファーニチャー、バス待合所、ＰＯＰ（店頭）ディスプレイ、床材、キオスク、高性能センサー、装飾壁、パーティション、つや出し用途などが挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００１７】
本発明の積層品は、その表面に米国特許第６，０２５，０６９号（引用することにその内容全体を本明細書中に組み入れる）に記載されたような装飾テクスチャー又はデザインを含むことができる。
【００１８】
本明細書中で使用する用語「ポリエステル」は、「コポリエステル」を含むものとし、１種又はそれ以上の二官能価カルボン酸と１種又はそれ以上の二官能価ヒドロキシル化合物との反応によって製造された合成ポリマーを意味するものと解する。典型的には、二官能価カルボン酸はジカルボン酸であることができ、二官能価ヒドロキシル化合物は二価アルコール、例えばグリコール及びジオールなどであることができる。或いは、二官能価カルボン酸はヒドロキシカルボン酸、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸などであることができ、二官能価ヒドロキシル化合物は２個のヒドロキシル置換基を有する芳香核、例えばヒドロキノンなどであることができる。本明細書中で使用する用語「残基（residue）」は、対応するモノマーから重縮合及び／又はエステル化反応によってポリマー中に組み入れられた任意の有機構造を意味する。本明細書中で使用する用語「反復単位」は、カルボニルオキシ基によって結合されたジカルボン酸残基及びジオール残基を有する有機構造を意味する。従って、例えばジカルボン酸残基は、ジカルボン酸モノマー若しくはその関連酸ハロゲン化物、エステル、塩、無水物又はそれらの混合物に由来することができる。本明細書中で使用する用語「ジカルボン酸」は、ポリエステルを製造するためのジオールとの反応プロセスにおいて有用なジカルボン酸並びにその関連酸ハロゲン化物、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物を含むジカルボン酸の任意の誘導体又はそれらの混合物を含むものとする。
【００１９】
本発明において使用するのに適当な透明なコポリエステルとしては、Eastman Chemical CompanyからＰＥＴＧ  Ｓｐｅｃｔａｒ（登録商標）コポリエステルとして市販されているコポリエステルが挙げられる。これらのコポリエステルは二酸残基及びジオール残基の反復単位を含む。二酸残基の少なくとも８０モル％はテレフタル酸残基である。コポリエステルの二酸成分は、ジカルボン酸単位の合計が１００モル％に等しくなるように、任意的に２０モル％以下の１種又はそれ以上のその他のジカルボン酸を含むことができる。このような他のジカルボン酸の例としては、フタル酸；イソフタル酸；１，４−、１，５−、２，６−又は２，７−ナフタレンジカルボン酸；１，３−又は１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（シス、トランス又はそれらの混合物であることができる）；シクロヘキサン二酢酸；トランス−４，４’−スチルベンジカルボン酸；４．４’−オキシジ安息香酸；３，３’−及び４，４’−ビ−フェニルジカルボン酸；並びに脂肪族ジカルボン酸、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナン、デカン及びドデカンジカルボン酸が挙げられる。二酸残基はジカルボン酸；そのジアルキルエステル、例えばテレフタル酸ジメチル及びテレフタル酸ビス（２−ヒドロキシエチル）；その酸塩化物；並びに場合によってはその無水物に由来することができる。
【００２０】
一態様において、コポリエステルのジオール成分は、９８〜１モル％のエチレングリコール残基並びに２〜９９モル％の１，３−シクロヘキサンジメタノール及び／又は１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を含む。全ジオール残基の合計が１００モル％となるように、ジオール成分の２０モル％以下はエチレングリコール及びシクロヘキサンジメタノール以外の１種又はそれ以上のジオールの残基で構成されることができる。このような追加ジオールの例としては、炭素数３〜１６の脂環式ジオール及び炭素数３〜１２の脂肪族ジオールが挙げられる。このような他のジオールの具体例としては、１，２−プロパンジオール；１，３−プロパンジオール；ネオペンチルグリコール；２−メチル−１，３−プロパンジオール；１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（トランス−、シス−又はそれらの混合物）；及びｐ−キシリレングリコールが挙げられるが、これらに限定するものではない。コポリエステルはまた、エラストマー的挙動を向上させるために、少量のポリエチレングリコール又はポリテトラメチレングリコール、例えば重量平均分子量が約５００〜２０００の範囲であるポリエチレングリコール及びポリテトラメチレングリコールで改質できる。
【００２１】
本発明の別の態様において、コポリエステルのジオール成分はエチレングリコール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基を含み、エチレングリコール残基：１，４−シクロヘキサンジメタノール残基のモル比は約５：９５〜約９５：５又は好ましくは約３０：７０〜約８８：１２又はより好ましくは約５０：５０〜約７７：２３である。
【００２２】
別の態様において、コポリエステルのジオール部分はネオペンチルグリコール及び１，４−又は１，３−シクロヘキサンジメタノール（シス、トランス又はそれらの混合物）の残基を含む。別の態様において、コポリエステルのジオール部分はエチレングリコール及び２−メチル−１，３−プロパンジオールの残基を含む。別の態様において、コポリエステルのジオール部分はエチレングリコール及びネオペンチルグリコールの残基を含む。別の態様において、コポリエステルのジオール部分は１，３−又は１，４−シクロヘキサンジメタノール（シス−、トランス−又はそれらの混合物）及び２−メチル−１，３−プロパンジオールの残基を含む。別の態様において、コポリエステルのジオール部分はネオペンチルグリコール及び２−メチル−１，３−プロパンジオールの残基を含む。ジオールのこれらの混合物のモル比はＥＧとＣＨＤＭのモル比と同じであることができる。
【００２３】
コポリエステルは、フェノール６０重量％及びテトラクロロエタン４０重量％からなる溶媒１００ｍｌ当たりポリマー０．５０ｇを用いて２５℃において測定した場合に、０．５〜１．２ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を有することができる。本発明の積層品中に使用するコポリエステルは好ましくは０．６〜０．９ｄＬ／ｇの範囲のインヘレント粘度を有する。
【００２４】
本発明において有用なコポリエステルは、当業界でよく知られた汎用の重縮合法によって製造できる。このような方法としては、ジカルボン酸とジオールとの直接縮合又はジカルボン酸ジアルキル又はジアリールを用いたエステル交換が挙げられる。例えばテレフタル酸ジアルキル、例えばテレフタル酸ジメチル若しくはテレフタル酸ビス（２−ヒドロキシエチル）又はジアリールエステル、例えばテレフタル酸ジフェニルを、高温において重縮合触媒の存在下に、ジオールとエステル交換させる。
【００２５】
ポリエステル重縮合に典型的な触媒又は触媒系は当業界でよく知られている。適当な触媒は、例えば米国特許第４，０２５，４９２号、第４，１３６，０８９号、第４，１７６，２２４号、第４，２３８，５９３号及び第４，２０８，５２７号に開示されており、これらの特許の開示を引用することによって本明細書中に組み入れる。更に、R.E.Wilfong,Journal of Polymer Science、54,385(1961)は、ポリエステル縮合反応において有用な典型的触媒を記載している。好ましい触媒系としては、Ｔｉ、Ｔｉ／Ｐ、Ｍｎ／Ｔｉ／Ｃｏ／Ｐ、Ｍｎ／Ｔｉ／Ｐ、Ｚｎ／Ｔｉ／Ｃｏ／Ｐ、Ｚｎ／Ａｌ及びＬｉ／Ａｌが挙げられる。コバルトを重縮合に用いない場合には、共重合性トナーをコポリエステル中に混和して、色が望ましい性質である可能性がある用途に適当であるようにこれらのコポリエステルの色を制御することができる。触媒及びトナーに加えて、酸化防止剤、染料などのような他の従来の添加剤も典型的な量でコポリエステル化に使用できる。
【００２６】
本発明に使用するのに適当な混和性ポリエステル／ポリカーボネートブレンドとしては、
（ａ）（ｉ）脂肪族、脂環式及び／又は芳香族ジカルボン酸（ここで前記芳香族ジカルボン酸の芳香族部分は炭素数６〜２０であり、前記脂肪族又は脂環式ジカルボン酸の脂肪族又は脂環式部分は炭素数３〜２０である）の残基を含む二酸成分と
（ｉｉ）４０〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基及び任意的に炭素数２〜２０の少なくとも１種の追加脂肪族グリコールの残基を含むジオール成分（ここでジオール成分の総モル百分率は１００モル％に等しい）
を含むポリエステル１〜９９重量％；並びに
（ｂ）ポリカーボネート１〜９９重量％
を含んでなる（ここでポリエステル／ポリカーボネートブレンド中のポリエステルとポリカーボネートの総計重量百分率は１００重量％に等しい）ものが挙げられる。このようなブレンドは、米国特許第６，８９６，９６６号に記載されており、引用することによってその全内容を本明細書中に組み入れる。
【００２７】
一態様において、ポリエステル／ポリカーボネートブレンドは５０〜９０重量％のポリエステル及び１０〜５０重量％のポリカーボネートを含む。別の態様において、このブレンドは６０〜８０重量％のポリエステル及び２０〜４０重量％のポリカーボネートを含む。
【００２８】
ポリエステル／ポリカーボネートブレンドへの使用に特に適当なポリエステルとしては、式ＩＩＩ：
【００２９】
【化１】
2011500389.tif 000002
【００３０】
［式中、Ｒは１，４−シクロヘキサンジメタノール又は１，４−シクロヘキサンジメタノールと少なくとも１種の炭素数２〜２０のアリール、アルカン若しくはシクロアルカン含有ジオールとの混合物の残基であり；Ｒ1は炭素数３〜２０のアリール、脂肪族又はシクロアルカン含有二酸に由来する脱カルボキシル化残基である］
の反復単位を有するものが挙げられる。
【００３１】
ジオール部分Ｒの炭素数２〜２０のジオールの例としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−若しくは１，３−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールが挙げられる。一態様において、Ｒは１，４−シクロヘキサンジメタノールとエチレングリコールの混合物の残基である。
【００３２】
二酸部分Ｒ1の二酸の例としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，４−、１，５−及び２，６−デカヒドロナフタレンジカルボン酸並びにシス−若しくはトランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。有用な芳香族ジカルボン酸の例としては、テレフタル酸；イソフタル酸；４，４’−ビフェニルジカルボン酸；トランス３，３’−又はトランス４．４’−スチルベンジカルボン酸；４，４’−ジベンジルジカルボン酸；及び１，４−、１，５−、２，３−、２，６−又は２，７−ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。これらの二酸の化学的同等物としては、エステル、アルキルエステル、ジアルキルエステル、ジアリールエステル、無水物、塩、酸塩化物、酸臭化物などが挙げられ、これらを本発明の範囲内に含める。一部の態様において、好ましいジカルボン酸はテレフタル酸若しくはイソフタル酸又はそれらの混合物である。一部の態様において、好ましい化学的同等物は、テレフタル酸又はイソフタル酸のジアルキルエステルである。任意のこれらの酸又は同等物の混合物も使用できる。
【００３３】
ポリエステル／ポリカーボネートブレンドの一態様において、ポリエステルは、ポリエステル中のグリコール成分の総モル百分率に基づき、４０〜１００モル％、より好ましくは６０〜８０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を有する。グリコール成分の残りは、本明細書に記載した任意のその他のグリコールを含むことができるが、一部の態様では好ましくはエチレングリコール残基を０〜６０モル％、より好ましくは２０〜４０モル％の量で含む。本明細書中に記載した任意の二酸を使用できるが、８０〜１００モル％のテレフタル酸残基が好ましい。
【００３４】
ポリエステル／ポリカーボネートブレンドの別の態様において、ポリエステルは、ポリエステル中のグリコール成分の総モル百分率に基づき、１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を有する。また、この特定の態様においては、イソフタル酸残基が好ましくは５〜５０モル％、より好ましくは２０〜４０モル％の量で存在する。本明細書中に記載した任意の二酸を使用できるが、テレフタル酸残基は９５〜５０モル％の量で存在するのが好ましい。
【００３５】
本発明において有用なポリエステルの製造には、汎用の重縮合方法を使用できる。これらは、酸とジオールとの直接縮合又は低級アルキルエステルを用いたエステル交換が挙げられる。
【００３６】
ポリエステル／ポリカーボネートブレンド中のポリエステルのインヘレント粘度は、フェノール６０重量％及びテトラクロロエタン４０重量％からなる溶媒１００ｍｌ中にポリエステル０．５０ｇを溶解させることによって測定した場合に、２５℃において約０．４〜約１．０ｄＬ／ｇの範囲であることができる。
【００３７】
一部の態様においては、1種又はそれ以上の分岐剤が本発明のコポリエステル又はポリエステル／ポリカーボネートブレンド中のポリエステルの製造に有用であることができる。分岐剤は、ポリエステルの酸単位部分若しくはグリコール単位部分に分岐を形成するものであることができ、又は混成物であることができる。このような分岐剤の例は多官能価酸、多官能価アルコール、酸／アルコール混成物及び反応性エポキシドである。分岐剤の例としては、トリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、クエン酸、酒石酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、３−ヒドロキシグルタル酸、樹枝状ポリマー、メタクリル酸グリシジル及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定するものではない。トリメリット酸無水物が好ましい分岐剤である。分岐剤は、コポリエステル又はポリエステル／ポリカーボネートブレンド中のポリエステルの重量に基づき、約０．０５〜約０．７５重量％、約０．０５〜約０．５重量％又は約０．０５〜約０．２５重量％の範囲の量で存在できる。
【００３８】
本発明のポリエステル／ポリカーボネートブレンドにおいて有用なポリカーボネートは、カーボネート結合によって結合された二価フェノール類の二価残基を含み、構造式Ｉ及びＩＩ：
【００３９】
【化２】
2011500389.tif 000003
【００４０】
［式中、Ａは炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、カルボニル基、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−若しくは−ＳＯ2；又はｅ及びｇ（いずれも０又は１の数を示す）に従う基を示し；
ＺはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＣ1〜Ｃ4アルキルを示し；いくつかのＺ基が１つのアリール基中の置換基である場合には、それらは同一であっても、互いに異なってもよく；
ｄは０〜４の整数を示し；そして
ｆは０〜３の整数を示す］
で表される。
【００４１】
用語「アルキレン」は、２つの原子価が異なる炭素原子上に存在する二価飽和脂肪族基、例えばエチレン、１，３−プロピレン、１，２−プロピレン、１，４−ブチレン、１，３−ブチレン、１，２−ブチレン、アミレン及びイソアミレンなどを意味する。
【００４２】
用語「アルキリデン」は、２つの原子価が同一炭素原子上に存在する二価の基、例えばエチリデン、プロピリデン、イソプロピリジン、ブチリデン、イソブチリデン、アミリデン、イソアミリデン及び３，５，５−トリメチルへキシリデンを意味する。
【００４３】
「シクロアルキレン」の例としては、シクロプロピレン、シクロブチレン及びシクロヘキシレンが挙げられる。
【００４４】
「シクロアルキリデン」の例としては、シクロプロピリデン、シクロブチリデン及びシクロへキシリデンが挙げられる。
【００４５】
Ｃ1〜Ｃ4アルキルの例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル及びイソブチルが挙げられる。
【００４６】
使用する一部の二価フェノール類の典型的なものは、ビスフェノール類、例えば２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）；３，３，５−トリメチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン；２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン；１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン；α，α’−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン；２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン；２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン；２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン；ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルフィド；ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホキシド；ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン；ジヒドロキシ−ベンゾフェノン；２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン；α，α’−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン；及び４，４’−スルホニルジフェノールである。他の二価フェノール類としては、ヒドロキノン、レソルシノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル類、ビスー（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィド類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン類及びα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン類並びにそれらの核アルキル化化合物である。これらの及び更なる適当な二価フェノール類は、例えば米国特許第２，９９１，２７３号；第２，９９９，８３５号；第２，９９９，８４６号；第３，０２８，３６５号；第３，１４８，１７２号；第３，１５３，００８号；第３，２７１，３６７号；第４，９８２，０１４号；及び第５，０１０，１６２号に記載されており、これら全てを引用することによって本明細書中に組み入れる。本発明のポリカーボネートはその構造中に、1種又はそれ以上の適当なビスフェノール類に由来する単位を伴うことができる。最も好ましい二価フェノール類は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）である。
【００４７】
カーボネート前駆体は典型的にはハロゲン化カルボニル、ジアリールカーボネート又はビスハロホルメートである。ハロゲン化カルボニルとしては、例えば臭化カルボニル、塩化カルボニル及びそれらの混合物が挙げられる。ビスハロホルメート類としては、二価フェノール類のビスハロホルメート、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ヒドロキノンなどのビスクロロホルメート又はグリコールのビスハロホルメートなどが挙げられる。前記カーボネート前駆体は全て有用であるが、ホスゲンとしても知られる塩化カルボニル及び炭酸ジフェニルが好ましい。
【００４８】
芳香族ポリカーボネートは、任意の既知の方法によって、例えば二価フェノールをホスゲン、ハロホルメート又は炭酸エステルのようなカーボネート前駆体とメルト又は溶液の状態で反応させることによって製造できる。適当な方法は米国特許第２，９９１，２７３号；第２，９９９，８４６号；第３，０２８，３６５号；第３，１５３，００８号；及び第４，１２３，４３６号に記載されており、これら全てを引用することによって本明細書中に組み入れる。
【００４９】
本発明の一部の態様において、ポリカーボネートは、ゲル透過クロマトグラフィーによって測定した場合に、約１０，０００〜２００，０００、好ましくは１５，０００〜８０，０００の重量平均分子量を有することができ、３００℃におけるＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８によるそれらのメルトフローインデックスは約１〜６５ｇ／１０分、好ましくは約２〜３０ｇ／１０分であることができる。ポリカーボネートは分岐していても分岐していなくてもよい。ポリカーボネートは種々の既知の末端基を有することができると考えられる。これらの樹脂は周知であり、商業的に容易に入手できる。
【００５０】
本発明のポリカーボネートの製造には、１種又はそれ以上の分岐剤を使用できる。三官能価及び四官能価フェノール類及び炭酸類並びに炭酸側鎖を有するビスフェノール類のような分岐剤を使用できる。例としては、１，４−ビス（４’，４”−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン及びトリスフェノールＴＣが挙げられる。窒素含有分岐剤も使用できる。例としては、塩化シアン(cyanic chloride)及び３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールが挙げられる。
【００５１】
本明細書中では、ポリマー混和性はポリマーブレンド又は単相を形成する混合物と定義する。
【００５２】
本発明において有用な混和性ポリマーブレンドは、ポリカーボネートとテレフタル酸並びに１，４−シクロヘキサンジメタノール及びエチレングリコールとの混合物を基材とするポリエステルとのブレンドに関係するResearch Disclosure 22921,May,1983に初めて開示された。同様な混和性ブレンドが米国特許第４，７８６，６９２号及び５，４７８，８９６号に開示されている。ポリカーボネートと別の系列のポリエステル、テレフタル酸及びイソフタル酸の混合物並びに１，４−シクロヘキサンジメタノールを基材にするポリエステルとのブレンドが米国特許第４，１８８，３１４号及び第４，３９１，９５４号に開示されている。英国特許明細書第１，５９９，２３０号（１９８０年１月１６日発行）は、ポリカーボネートと１，４−シクロヘキサンジメタノール及び６員炭素環式ジカルボン酸のポリエステルとのブレンドを開示している。Ｍｏｈらは、１，４−シクロヘキサンジメタノール及びテレフタル酸又はテレフタル酸／イソフタル酸混合物を基材とするポリエステルとポリカーボネートとのブレンドの熱的性質について報告した［J.Appl.Polym.Sci.,23,575(1979)］。
【００５３】
本発明において有用なポリエステル／ポリカーボネートブレンドは汎用の溶融加工法によって製造できる。例えばポリエステルのペレットをポリカーボネートのペレットと混合し、その後に一軸又は二軸スクリュー押出機上で溶融ブレンドして均質混合物を形成することができる。
【００５４】
本発明の種々の態様においてにおいて有用なコポリエステル及びポリエステル／ポリカーボネートブレンドは、耐衝撃性改良剤、安定剤（減色用リン系安定剤を含む）、成核剤、増量剤、難燃剤、強化材、充填剤、帯電防止剤、抗微生物剤、抗真菌剤、セルフクリーニング剤又は低表面エネルギー剤、離型剤、香り物質、着色剤、酸化防止剤、押出助剤、スリップ剤、剥離剤、カーボンブラック、他の顔料並びにそれらの混合物を含むことができる。
【００５５】
第２の面において、本発明は積層品の製造方法を提供する。この方法は、２つ又はそれ以上の層を加熱及び加圧することを含んでなり、少なくとも１つの層は、本明細書中に記載するように、ベンゾトリアジンＵＶ吸収剤と透明なコポリエステル及び混和性ポリエステル／ポリカーボネートブレンドから選ばれたポリマーを含む。
【００５６】
本発明に係る方法は２つ又はそれ以上の層を有する積層品を製造するために利用できる。層の数は特に限定しない。しかし、説明を簡潔にするために、２層構造の製造方法について以下に記載する。
【００５７】
積層品はシート材料から製造できる。積層品の製造に使用する上部及び下部シート材料は同一でも異なっていてもよい。例えばシート材料の一方をバージンポリエステルから製造し、他方を再生コポリエステルから製造することができる。積層品の製造に使用するシート材料の厚さは、機能性、重量、コストなどのような多数の因子によって異なり得る。上層を形成するシート材料は一般に約０．０１５〜０．５００インチの範囲、好ましくは約０．０５０〜０．２５０インチの範囲の厚さを有する。下層を形成するシート材料は典型的には０．０１５〜０．５００インチの範囲、好ましくは約０．０５０〜０．２５０インチの範囲の厚さを有する。
【００５８】
本発明の積層品は上部シート材料と下部シート材料を接着又は融着させるのに充分な温度及び圧力に層を供することによって製造できる。包含物を層の間に挟む場合には、上部シート材料と下部シート材料を封入される物体の周囲で接着又は融着させるのに充分な熱及び圧力を適用する。上部及び下部シートは封入される物体に接着することもできるが、これは必要ではない。しかし、封入材料に分解、変形又は他の不所望な影響をもたらす温度は回避しなければならない。接着温度は、典型的には、約８０〜２２０℃（１７６〜４２５°Ｆ）の範囲、好ましくは約８２〜２００℃（１８０〜３９２°Ｆ）の範囲である。本発明の一部の態様の場合には、この温度は８０、９０、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０、２００、２１０又は２２０℃の下限値を有する。この温度は２２０、２１０、２００、１９０、１８０、１７０、１６０、１５０、１４０、１３０、１２０、１１０、１００又は９０℃の上限値を有する。本発明の種々の態様の場合には、温度の範囲は前記温度下限値と任意の温度上限値との任意の組合せであることができる。本発明の熱可塑性樹脂製品の接着又は積層に使用する圧力は好ましくは約０．０３４〜２．４１ＭＰａ（約５〜３５０ポンド／平方インチゲージ（ｐｓｉｇ））の範囲である。本発明のいくつかの態様の場合には、この圧力は５、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１７５、２００、２２５、２５０、２７５、３００又は３２５ｐｓｉｇの下限値を有する。本発明のいくつかの態様の場合には、この圧力は１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１７５、２００、２２５、２５０、２７５、３００、３２５又は３５０ｐｓｉｇの上限値を有する。本発明の種々の態様の場合には、圧力の範囲は前記圧力下限値と任意の圧力上限値との任意の組合せであることができる。
【００５９】
積層品を接着させるための温度は、例えば使用する個々の材料又はブレンド及び使用するシート材料の厚さによって異なるであろう。この温度は当業者ならば本明細書中の開示を用いて決定できる。圧力は、封入される物体の感圧性によって異なるであろう。一例を挙げると、発光用コンデンサ（ＬＥＣ）パネルは約０．１０ＭＰａ（１５ｐｓｉｇ）においてプレスできる。積層品は適当な温度及び圧力に、約５〜４５分間又は上部シート材料と下部シート材料との間に接着が生じる時間まで、保持する。５〜４５分後に、接着／融着熱可塑性樹脂製品は約０．０３４〜２．４１ＭＰａ（約５〜３５０ｐｓｉｇ）、好ましくは約０．１０ＭＰａ（１５ｐｓｉｇ）の圧力下で、シート材料のガラス転移温度未満に冷めるまで、冷却させる。本発明の一部の態様においては、接着プロセスの間に、シート材料は封入される物体に、接着剤を用いずに接着又は融着させることができる。
【００６０】
単一積層品レイアップ（layup）構造には一般に５〜４５分の滞留時間を適用できる。複数の積層品を１回だけの加熱プラテン開放で製造できるように垂直に積み重ねられ且つ剥離紙及び当て板（caul plates）で隔てられた複数積層品レイアップもまた、作成できる。これらの複数レイアップ構造の滞留時間は４５分を超えることができる。複数レイアップ構造に適切な滞留時間は、当業者ならば本明細書中の開示を用いて決定できる。単一積層品レイアップの滞留時間の下限は５、１０、１５、２０、２５、３０又は４０分であることができる。単一積層品レイアップの滞留時間の上限は４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５又は１０分であることができる。本発明の種々の態様の場合には、滞留時間の範囲は前記滞留時間下限と任意の滞留時間上限との任意の組合せであることができる。
【００６１】
本発明の一面は、感圧性電気的構造を製造するための熱圧着積層操作の間に比較的小さい力を用いることを含む。しかし、小さい力の使用は空気の閉じ込めを引き起こす場合がある。典型的な空気除去方法としては、真空下での積層；原料の予備乾燥；又は空気を逃がすための流路（例えばシート面上の艶消テクスチャー、艶消テクスチャー加工された剥離紙）の作成、又は空気を閉じ込めやすい領域の間への「ガラスシーン(glass sheen)」ＰＥＴ布帛（Danzianから入手可能）の組込みが挙げられる。より厚いパネル（厚さ約１０ｍｉｌ又はそれ以上）の場合には、封入される物品の周囲にポリマー薄膜シムを加えて、空気の除去を更に助けることができる。艶消シートを用いる場合には、艶消面を封入されるアイテムに向ける。目標「Ｒａ」又は表面粗度測定値は約９０マイクロインチでなければならず、好ましい表面粗度値は封入されている包含物の型によって異なる。
【００６２】
感温性の物体の場合には、パネルの感温性部分を更に保護するために更なる断熱層を加えることができる。断熱層は、完成積層パネルの一部となる内部層であることもできるし、又は積層パネルを積層プレス機から取り出す際に除去される外部層であることもできる。
【００６３】
前述のように、本発明の積層品の製造に使用する上部及び下部シート材料は同一であっても異なっていてもよい。例えば上部及び下部シート材料は、異なるコポリエステル若しくはポリエステル／ポリカーボネートブレンド又は異なる添加剤を含む組成物から製造することができる。上部及び下部シート材料を化学的に異種の材料から製造する場合には、異種材料は熱相容性でなければならない。ここで使用する用語「熱相容性」は、シート材料の層同士が高温高圧条件下で接着された場合に固体表面が実質的に平面となるようにほぼ等しい熱膨張又は収縮を受けることを意味する。積層プロセスと相容性の異種材料の例としては、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリカーボネートなどが挙げられる。
【００６４】
一部の封入材料は、屋外環境への暴露時に感湿性である可能性がある。原料の予備乾燥に加えて、既に存在するコポリエステル又はポリエステル／ポリカーボネートシート材料以外に、ＥＶＯＨ又はナノクレイ含浸メタキシレンジアミン（ＭＸＤ６）の層のような追加の防湿層の封入が望ましい場合がある。これらの防湿層はフィルムとして積層品レイアップに加えることもできるし、プラスチックシート材料上に直接同時押出することもできる。乾燥剤又は他の親水性水分捕捉剤もパネルによって封入できる。
【００６５】
本発明の物品の製造に使用するシート材料を構成する組成物及びブレンドは一部の最終用途に必要とされる又は望まれるほどには硬くもないし耐引掻き性でもないかもしれない。例えば熱可塑性樹脂製品の外面が引掻き傷又は擦り傷を受ける可能性のある最終用途（例えば壁の装飾）は、外面に耐摩耗性コーティングを適用することが必要な場合がある。その場合には、フッ素化炭化水素、DuPont製のＴＥＤＬＡＲのようなポリ（ペルフルオロエチレン）又はDuPont製のＭＹＬＡＲのような配向ポリ（エチレンテレフタレート）から製造されたフィルムを用いて、耐薬品性と耐摩耗性の両方を改善することができる。耐摩耗性フィルムは典型的には、約０．０２５〜０．２５４ｍｍ（０．００１〜０．０１インチ）の範囲、好ましくは約０．０５１〜０．１７８ｍｍ（０．００２〜０．００７インチ）の範囲、最も好ましくは約０．０７６ｍｍ（０．００３インチ）の厚さを有する。しかし、このようなフィルムの厚さは装置入手コスト及び機能性の問題によってのみ制限されるので、これらの範囲より薄いか厚い耐摩耗性フィルムも使用できる。任意的には、熱可塑性樹脂シートと耐摩耗性フィルムの間に接着剤を使用することができる。
【００６６】
別法として、耐摩耗性コーティングをプラスチックフィルムに適用してから、耐摩耗性コーティングが施されたフィルムを本発明の物品の片面又は両面に積層することができる。フィルムは、ポリ（塩化ビニル）、ＰＥＴＧコポリエステル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリカーボネート、ポリエステル／ポリカーボネートブレンドなどのような、積層プロセスと相容性の多数の熱可塑性樹脂材料から選ばれることができる。
【００６７】
フィルムの厚さは０．００２５〜０．３８１ｍｍ（０．００１〜０．０１５インチ）の範囲であることができ、０．０７６２〜０．２０３ｍｍ（０．００３〜０．００８インチ）の厚さが最も好ましい。コーティングは、熱によって硬化されるポリウレタン、フッ素化ポリウレタン及びシリコーン樹脂のような多種の市販材料から選択することもできるし、或いは紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）によって硬化される材料から選択することもできる。このようなＵＶ／ＥＢ硬化材料は、一般的な種類のアクリル酸樹脂及びフッ素、シリコーン、エポキシ、ポリエステル、ポリエーテル若しくはカプロラクトン残基若しくは官能基を含む改質アクリル酸樹脂に分類される。選択される個々のコーティング材料は主として、必要とされる耐摩耗性の程度によって決まるであろう。耐摩耗性コーティングの液体の、熱又はＵＶ／ＥＢ−硬化性前駆体の適用は、常法に従って実施でき、通常はロール塗布機上で行う。フィルムに適用するコーティングの厚さは一般に０．００７６〜０．０５１ｍｍ（０．０００３〜０．００２インチ）であり、約０．０１２７ｍｍ（０．０００５インチ）の厚さが最も好ましい。プライマー又はタイ層も、接着を促進するためにハードコートとフィルム層の間に使用できる。
【００６８】
これらのコーティングは、ペイントの適用と同様にして適用できる。コーティングは、ほとんど揮発分を含まないほとんど稀釈されていない材料として、又は溶剤若しくは水を基材とする材料として存在する。方法の一部として構造に積層できるフィルムに適用される他に、これらのコーティングは完成品に直接適用することもできる。適用は、ロール、ペイント、スプレイ、ミスト、ディップなどのような種々の方法によって実施できる。
【００６９】
本発明に係る熱可塑性樹脂積層品はその後に種々の有用な製品に造形又は熱成形することができる。例示として、積層品は湾曲サイネージ、シャワー扉、プライバシーパーティション及びテーブルトップ並びに他の家具部分に熱成形するか又は他の方法で造形することができる。通電装置の性質に応じて、本発明の熱可塑性樹脂製品を形成し、加熱ドレープ成形し又は成形することができる。更に、本発明の物品はそれから製造される建築材料の輸送及び設置を容易にするために低密度でありながら、魅力的な外観を有することができる。
【００７０】
第３の面において、本発明は、加熱及び加圧の間にＵＶ吸収剤含有積層品にヘイズが発生するのを防止又は抑制する方法を提供する。この方法は、ＵＶ吸収剤として２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール又は２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノールを使用することを含んでなる。好ましいＵＶ吸収剤は、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールである。
【実施例】
【００７１】
本発明をその好ましい態様の以下の実施例によって更に説明することができるが、これらの実施例は説明の目的でのみ記載するのであって、本発明の範囲を限定するものではない。また、全ての重量百分率は、特に断らない限り、重量に基づく。
【００７２】
例１（実施例）
Eastman Chemical CompanyのＳｐｅｃｔａｒ（登録商標）コポリエステルの３ｍｉｌ厚フィルム及びＣｙａｓｏｒｂ  ３６３８（ベンゾオキサジノン）を一緒にブレンドして、１．８、２．６、４．３及び６．０重量％のＵＶ安定剤濃度を得た。
【００７３】
同様なフィルムを、Ｓｐｅｃｔａｒ（登録商標）コポリエステルとＣｙａｓｏｒｂ  １１６４（ベンゾトリアジン）とのブレンドを同じローディングレベルで用いて製造した。
【００７４】
フィルムは１．５インチ・ベント式Ｋｉｌｌｉｏｎ押出ライン上でＬ／Ｄ３０：１で製造した。押出条件は幅１２インチ厚さ３ｍｉｌのフィルムの１６フィート／分に相当する３０ｒｐｍで５００°Ｆの直線プロファイルゾーン温度を走行することを含む。
【００７５】
これらの８枚のフィルムサンプルを、安定化させていないＳｐｅｃｔａｒ（登録商標）フィルム対照と共に、Ｃａｒｖｅｒプレス上で１２０℃のプラテン温度及び１０，０００ｌｂf（約７０ｐｓｉｇ）においてＳｐｅｃｔａｒ（登録商標）の２枚の１１８ｍｉｌシートに１０分間積層した。
【００７６】
厚さ約０．２３９インチの合計２７枚のプラークが形成されるように、この積層プロセスを、新しいフィルム及びシートを用いて総積層時間３０分及び６０分で繰り返した。
【００７７】
同様に、前記の全プロセスを、更なる２７個のサンプルについて３ｍｉｌのフィルムのみを用いて（２枚の１１８ｍｉｌ  Ｓｐｅｃｔａｒ（登録商標）シートを省いた）繰り返した。
【００７８】
各サンプルのヘイズを、ASTM D1003 Method A,Illuminant Cに従ってＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ−Ｇａｒｄ  Ｐｌｕｓ検出器を用いて測定した。この測定方による標準偏差は０．１〜０．４％である。結果を以下の表Ｉに報告する。
【００７９】
【表１】
2011500389.tif 000004
【００８０】
加熱後のフィルム及び積層プラークの検査から、物品が目視によって明澄であり続けるには約２．３％未満のヘイズレベルが必要であることが示される。この値より高くなると、サンプルは局部でヘイズを示し始める。例えば１０分の加熱を受けた４．３％のＣｙａｓｒｏｂ  ３６３８を用いて製造された積層品は、２．８５％のヘイズ測定値を有し、布でこすった場合にきれいにならない汚れた表面を有するようであった。これに対して、Ｃｙａｓｏｒｂ  １１６４では、試験したいずれのUV安定剤濃度及び熱履歴においても明澄のままであった。
【００８１】
表Ｉのデータからいくつかの観察をすることができる。第一に、Ｓｐｅｃｔａｒ（登録商標）コポリエステルは熱処理の間にヘイズを生じない。
【００８２】
第二に、ベンゾオキサジノンＵＶＡであるＣｙａｓｏｒｂ  ３６３８に関しては、いずれの熱処理時間長においても、ＵＶＡ濃度の増加につれてヘイズ量も増加する。また、ＵＶＡ（≧２．６％）のより高い濃度においても、熱処理時間の増加につれて、ヘイズ量も増加する。これらの傾向は、物品を積層するか否かにかかわらず存在する。
【００８３】
第三に、Ｃｙａｓｏｒｂ  ３６３８に関連するこれらの傾向は、ベンゾトリアジンＵＶＡであるＣｙａｓｏｒｂ  １１６４では見られない。
【００８４】
表Ｉのデータに基づき、Ｃｙａｓｏｒｂ  ３６３８は熱処理の間に曇りを生じるが、Ｃｙａｓｏｒｂ  １１６４は生じないと結論づけることができる。
【００８５】
例２（実施例）
Eastman Chemical CompanyのＳｐｅｃｔａｒ（登録商標）コポリエステルの３ｍｉｌ厚フィルムとＴｉｎｕｖｉｎ  ２３４（ベンゾトリアゾール）を一緒にブレンドして、１．８、２．６、４．３及び６．０重量％のＵＶ安定剤濃度を得た。
【００８６】
同様なフィルムを、Ｓｐｅｃｔａｒ（登録商標）コポリエステルとＴｉｎｕｖｉｎ  ３２７（ベンゾトリアゾール）とのブレンドを同じローディングレベルで製造した。
【００８７】
同様なフィルムを、Ｓｐｅｃｔａｒ（登録商標）コポリエステルとＴｉｎｕｖｉｎ  Ｐ（ベンゾトリアゾール）とのブレンドを同じローディングレベルで製造した。
【００８８】
同様なフィルムを、Ｓｐｅｃｔａｒ（登録商標）コポリエステルとＵｖｉｎｕｌ  ３０４９（ベンゾフェノン）とのブレンドを同じローディングレベルで製造した。
【００８９】
これらのフィルムは１．５インチ・ベント式Ｋｉｌｌｉｏｎ押出ライン上でＬ／Ｄ３０：１で製造した。押出条件は幅１２インチ厚さ３ｍｉｌのフィルムの１６フィート／分に相当する３０ｒｐｍで５００°Ｆの直線プロファイルゾーン温度を走行することを含む。
【００９０】
これらの１６枚のフィルムサンプルを、Ｃａｒｖｅｒプレス上で１２０℃のプラテン温度及び１０，０００ｌｂf（約７０ｐｓｉｇ）において、Ｓｐｅｃｔａｒ（登録商標）コポリエステルの２枚の１１８ｍｉｌシートに１０分間積層した。厚さ約０．２３９インチの合計４８枚のプラークが形成されるように、このプロセスを、新しいフィルム及びシートを用いて総積層時間３０分及び６０分で繰り返した。
【００９１】
同様に、前記の全プロセスを、更なる４８個のサンプルについて３ｍｉｌのフィルムのみを用いて（２枚の１１８ｍｉｌ  Ｓｐｅｃｔａｒ（登録商標）シートを省いた）繰り返した。
【００９２】
各サンプルのヘイズを、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３  Ｍｅｔｈｏｄ  Ａ，Ｉｌｌｕｍｉｎａｎｔ  Ｃに従ってＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ−Ｇａｒｄ  Ｐｌｕｓ検出器を用いて測定した。結果を以下の表ＩＩに報告する。
【００９３】
【表２】
2011500389.tif 000005
【００９４】
フィルム及び積層プラークの検査から、フィルム単独の構造でも積層構造でもサンプルはいずれも、加熱後に曇ら（hazy）なかった。例１及び２を要約すると、ポリエステル中のベンゾオキサジノンは前記の特定の濃度及び加熱条件においてヘイズを生じるが、ベンゾトリアジン類、ベンゾトリアゾール類及びベンゾフェノン類は目視によって検出可能なレベルのヘイズを示さない。
【００９５】
例３（実施例）
例１及び２において生成したフィルムのいくつかを、ＡＳＴＭ  Ｇ１５５  Ｃｙｃｌｅ  １プロトコールに従ってキセノン−アーク人工暴露に供した。ヘイズの変化を３００時間間隔で記録した。結果を以下の表ＩＩＩに示す。
【００９６】
【表３】
2011500389.tif 000006
【００９７】
表ＩＩＩの結果はＳｐｅｃｔａｒ（登録商標）コポリエステルベース中のベンゾトリアジンＵＶ吸収剤は他の種類の吸収剤に比較して最適の耐候性能を与えることを示している。即ちベンゾトリアジンＵＶ吸収剤サンプルが長期にわたって最少量のヘイズを生じた。
【００９８】
例４（実施例）
この例は屋外使用のための明澄な装飾積層品を製造するための方法を記載する。
【００９９】
レイアップは、以下の層状配列（下から上に）に従って構成した：（１）圧力分散用の６０ｍｉｌシリコーンゴムパッド１枚；（２）３０ｍｉｌ研磨金属板；（３）「Ｕｌｔｒａｃａｓｔ特許」剥離紙（Sappi-Warrenから入手可能）；（４）空気の閉じ込めを防ぐための、上向きに配置された約９０マイクロインチの表面粗度（Ｒａ）を有する６％のＣｙａｓｏｒｂ  １１６４を含む厚さ約３ｍｉｌの明澄な押出コポリエステルフィルム（艶消テクスチャーが次に記載するシートに向いている）；（５）艶消面が上向きの１１８ｍｉｌ  Ｓｐｅｃｔａｒ（登録商標）コポリエステルプラスチックシート材料；（６）ランダムに分布させた化石の葉（装飾的包含物）；及び前記層（１）〜（５）の逆順での繰り返し。
【０１００】
このレイアップを上部及び下部プラテン温度設定値が１２０℃の加熱プレスに移した。また、前記構造をプレス中に適切に位置付けるのを助けるために、前記レイアップの真下に金属転写板を用いた。プレスを約１５，０００フィート−ポンド（製品上において約１００ｐｓｉｇ）の設定を用いて前記構造の周囲で閉じた。約８分後（シート間界面温度が約２３０°Ｆに達した時）に、プレスへの加熱をオフにし、冷却水をオンにした。界面シート温度が１３０°Ｆに達した時、検査のためにレイアップをプレスから取り出した。この熱履歴からはヘイズは存在しなかった。
【０１０１】
例５（予言的例）
例４のレイアップを繰り返し、次いで「ブック」を真空バッグ中に入れ、５０ｍｍＨｇまで排気する。熱接着を行うために加熱プラテンを用いる代わりに、レイアップを対流式オーブン又はオートクレーブ中に入れて同様な効果を達成する。
【０１０２】
例６（実施例）
例４において製造した明澄な装飾積層品のエッジを切り落として、見た目に美しい製品を形成した。カットエッジは、エッジが光沢仕上げ又はガラス状となるまでブタンミクロトーチで火炎研磨した。この追加熱履歴を用いた場合でも、積層品のエッジは依然として目視によって明澄であった。
【０１０３】
例７（実施例）
６％のＣｙａｓｏｒｂ  １１６４を上部３ｍｉｌに集中させたＳｐｅｃｔａｒ（登録商標）コポリエステルの明澄な１５５ｍｉｌシートを、熱成形オーブン中で２９０°Ｆに加熱した（約６分を要した）。垂れ下がっているシートをオーブンから取り出し、天窓の金型上に押しつけた。シートを強制空気循環下で冷めるまで約４分間冷却した。この追加熱履歴を用いた場合でも、シート材料の表面は依然として目視によって明澄であった。
【０１０４】
例８（比較例）
木製テーブルの外面に、１層のＳｐｅｃｔａｒ（登録商標）プラスチックシート材料層及び２．６％のＣｙａｓｏｒｂ  ３６３８を含むＳｐｅｃｔａｒ（登録商標）コポリエステルの１層の同時押出層をコーティングした。テーブルトップ面にはハードコート層を適用しなかったので、これらの層は時間が経つにつれて、テーブルがもはや見た目に美しくないほどまで傷ついた。
【０１０５】
スクラッチ傷を除去するためにヒートガンを用いた。スクラッチ傷は除去されたが、テーブルトップは曇り、真下の木肌を部分的に隠した。
【０１０６】
同時押出表面層に２．６％のＣｙａｓｏｒｂ  １１６４を含むＳｐｅｃｔａｒ（登録商標）コポリエステルを用いると、この審美的欠陥は阻止されたであろう。
【０１０７】
例９（予言的例）
強力な短波長（ＵＶを含む）放射線を受けるであろう明澄な医療機器を、コポリエステルから製造する。従って、この医療機器には、３．０重量％のＣｙａｓｏｒｂ  １１６４によってＵＶ保護を与える。この明澄な製品は、１２１℃で１５分間の滅菌を受けても、明澄のままである。
【０１０８】
このローディングレベルでＣｙａｓｏｒｂ  ３６３８を用いると、そうでない場合には明澄な製品に曇りが生じたであろうことに留意されたい。
【０１０９】
本発明を特にその好ましい態様に関して詳述したが、本発明の精神及び範囲内において変形及び変更が可能なことがわかるであろう。
【手続補正書】
【提出日】平成22年5月10日(2010.5.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０９】
本発明を特にその好ましい態様に関して詳述したが、本発明の精神及び範囲内において変形及び変更が可能なことがわかるであろう。
以下に、本発明の態様を列挙する。
態様１．２つ又はそれ以上の層を加熱及び加圧することよって得られ、前記層の少なくとも１つがベンゾトリアジンＵＶ吸収剤と透明なコポリエステル及び混和性ポリエステル／ポリカーボネートブレンドから選ばれる、ポリマーを含む積層品。
態様２．前記ベンゾトリアジンＵＶ吸収剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール又は２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノールである態様１に記載の積層品。
態様３．前記ベンゾトリアジンＵＶ吸収剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールである態様１に記載の積層品。
態様４．前記コポリエステルが、二酸残基１００モル％及びジオール残基１００モル％に基づき、
（ａ）少なくとも８０モル％のテレフタル酸残基を含む二酸成分；並びに
（ｂ）３０〜８８モル％のエチレングリコール残基及び１２〜７０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基若しくはネオペンチルグリコール残基又はその両者を含むジオール成分
を含む態様１に記載の積層品。
態様５．前記コポリエステルが分岐剤の残基を更に含む態様４に記載の積層品。
態様６．前記分岐剤がトリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、クエン酸、酒石酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、３−ヒドロキシグルタル酸、樹枝状ポリマー、メタクリル酸グリシジル及びそれらの混合物から選ばれる態様５に記載の積層品。
態様７．前記ポリエステル／ポリカーボネートブレンドが、
（ａ）（ｉ）脂肪族、脂環式及び／又は芳香族ジカルボン酸（前記芳香族ジカルボン酸の芳香族部分は炭素数６〜２０であり、前記脂肪族又は脂環式ジカルボン酸の脂肪族又は脂環式部分は炭素数３〜２０である）の残基を含む二酸成分と
（ｉｉ）４０〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基及び任意的に炭素数２〜２０の少なくとも１種の追加脂肪族グリコールの残基を含むジオール成分（ジオール成分の総モル百分率は１００モル％に等しい）
を含むポリエステル１〜９９重量％；並びに
（ｂ）ポリカーボネート１〜９９重量％
（ここでポリエステル／ポリカーボネートブレンド中のポリエステルとポリカーボネートの総計重量百分率は１００重量％に等しい）を含む態様１に記載の積層品。
態様８．前記ポリエステル／ポリカーボネートブレンド中のポリエステルがトリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、クエン酸、酒石酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、３−ヒドロキシグルタル酸、樹枝状ポリマー、メタクリル酸グリシジル及びそれらの混合物から選ばれた分岐剤の残基を更に含む態様７に記載の積層品。
態様９．前記の２つ又はそれ以上の層の間に、布帛；金属ワイヤー、ロッド若しくはバー；石；紙；着色フィルム；装飾フィルム；調光フィルム；印刷画像；植物；木材；木材チップ；竹；松葉；コケ；地衣類；草；わら；花；花びら；小麦；穀粒；ビーズ；ペレット；ガラス；破砕ガラス；小石；発光用コンデンサ、発光ダイオード及びプリント回路基板から選ばれた通電装置；通電時に発光する紙；エレクトロクロミック層；太陽電池；送信機；受信機；アンテナ；電磁石；電極；風速及び風向、温度、圧力、相対湿度、雨量、運動、放射線又は特定の化学種を検知できる高性能センサー；並びにそれらの組合せから選ばれた包含物を更に含む態様１に記載の積層品。
態様１０．装飾テクスチャー又はデザインをその表面に含む態様１に記載の積層品。
態様１１．２つ又はそれ以上の層を加熱及び加圧することを含んでなり、前記の層の少なくとも１つがベンゾトリアジンＵＶ吸収剤と透明なコポリエステル及び混和性ポリエステル／ポリカーボネートブレンドから選ばれたポリマーを含む、積層品の製造方法。
態様１２．前記ベンゾトリアジンＵＶ吸収剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール又は２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノールである態様１１に記載の方法。
態様１３．前記ベンゾトリアジンＵＶ吸収剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールである態様１１に記載の方法。
態様１４．前記コポリエステルが、二酸残基１００モル％及びジオール残基１００モル％に基づき、
（ａ）少なくとも８０モル％のテレフタル酸残基を含む二酸成分；並びに
（ｂ）３０〜８８モル％のエチレングリコール残基及び１２〜７０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基若しくはネオペンチルグリコール残基又はその両者を含むジオール成分
を含む態様１１に記載の方法。
態様１５．前記コポリエステルが分岐剤の残基を更に含む態様１４に記載の方法。
態様１６．前記分岐剤がトリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、クエン酸、酒石酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、３−ヒドロキシグルタル酸、樹枝状ポリマー、メタクリル酸グリシジル及びそれらの混合物から選ばれる態様１５に記載の方法。
態様１７．前記ポリエステル／ポリカーボネートブレンドが、
（ａ）（ｉ）脂肪族、脂環式及び／又は芳香族ジカルボン酸（ここで前記芳香族ジカルボン酸の芳香族部分は炭素数６〜２０であり、前記脂肪族又は脂環式ジカルボン酸の脂肪族又は脂環式部分は炭素数３〜２０である）の残基を含む二酸成分と
（ｉｉ）４０〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基及び任意的に炭素数２〜２０の少なくとも１種の追加脂肪族グリコールの残基を含むジオール成分（ここでジオール成分の総モル百分率は１００モル％に等しい）
を含むポリエステル１〜９９重量％；並びに
（ｂ）ポリカーボネート１〜９９重量％
（ここでポリエステル／ポリカーボネートブレンド中のポリエステルとポリカーボネートの総計重量百分率は１００重量％に等しい）を含む態様１１に記載の方法。
態様１８．前記ポリエステル／ポリカーボネートブレンド中のポリエステルがトリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、クエン酸、酒石酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、３−ヒドロキシグルタル酸、樹枝状ポリマー、メタクリル酸グリシジル及びそれらの混合物から選ばれた分岐剤の残基を更に含む態様１７に記載の方法。
態様１９．前記積層品が、前記の２つ又はそれ以上の層の間に、布帛；金属の線、ロッド若しくはバー；石；紙；着色フィルム；装飾フィルム；調光フィルム；印刷画像；植物；木材；木材チップ；竹；松葉；コケ；地衣類；草；わら；花；花びら；小麦；穀粒；ビーズ；ペレット；ガラス；破砕ガラス；小石；発光用コンデンサ、発光ダイオード及びプリント回路基板から選ばれた通電装置；通電時に発光する紙；エレクトロクロミック層；太陽電池；送信機；受信機；アンテナ；電磁石；電極；風速及び風向、温度、圧力、相対湿度、雨量、運動、放射線又は特定の化学種を検知できる高性能センサー；並びにそれらの組合せから選ばれた包含物を更に含む態様１１に記載の方法。
態様２０．前記積層品が装飾テクスチャー又はデザインをその表面に含む態様１１に記載の方法。
態様２１．２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール又は２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノールを、ＵＶ吸収剤として、使用することを含んでなる、加熱及び加圧の間にＵＶ吸収剤含有積層品にヘイズが発生するのを防止又は抑制する方法。
態様２２．前記ＵＶ吸収剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノールである態様２１に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２つ又はそれ以上の層を加熱及び加圧することよって得られ、前記層の少なくとも１つがベンゾトリアジンＵＶ吸収剤と透明なコポリエステル及び混和性ポリエステル／ポリカーボネートブレンドから選ばれる、ポリマーを含む積層品。
【請求項２】
前記ベンゾトリアジンＵＶ吸収剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール又は２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノールである請求項１に記載の積層品。
【請求項３】
前記コポリエステルが、二酸残基１００モル％及びジオール残基１００モル％に基づき、
（ａ）少なくとも８０モル％のテレフタル酸残基を含む二酸成分；並びに
（ｂ）３０〜８８モル％のエチレングリコール残基及び１２〜７０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基若しくはネオペンチルグリコール残基又はその両者を含むジオール成分
を含む請求項１に記載の積層品。
【請求項４】
前記ポリエステル／ポリカーボネートブレンドが、
（ａ）（ｉ）脂肪族、脂環式及び／又は芳香族ジカルボン酸（前記芳香族ジカルボン酸の芳香族部分は炭素数６〜２０であり、前記脂肪族又は脂環式ジカルボン酸の脂肪族又は脂環式部分は炭素数３〜２０である）の残基を含む二酸成分と
（ｉｉ）４０〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基及び任意的に炭素数２〜２０の少なくとも１種の追加脂肪族グリコールの残基を含むジオール成分（ジオール成分の総モル百分率は１００モル％に等しい）
を含むポリエステル１〜９９重量％；並びに
（ｂ）ポリカーボネート１〜９９重量％
（ここでポリエステル／ポリカーボネートブレンド中のポリエステルとポリカーボネートの総計重量百分率は１００重量％に等しい）を含む請求項１に記載の積層品。
【請求項５】
前記コポリエステルが分岐剤の残基を更に含む請求項３又は４に記載の積層品。
【請求項６】
前記分岐剤がトリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、クエン酸、酒石酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、３−ヒドロキシグルタル酸、樹枝状ポリマー、メタクリル酸グリシジル及びそれらの混合物から選ばれる請求項５に記載の積層品。
【請求項７】
前記の２つ又はそれ以上の層の間に、布帛；金属ワイヤー、ロッド若しくはバー；石；紙；着色フィルム；装飾フィルム；調光フィルム；印刷画像；植物；木材；木材チップ；竹；松葉；コケ；地衣類；草；わら；花；花びら；小麦；穀粒；ビーズ；ペレット；ガラス；破砕ガラス；小石；発光用コンデンサ、発光ダイオード及びプリント回路基板から選ばれた通電装置；通電時に発光する紙；エレクトロクロミック層；太陽電池；送信機；受信機；アンテナ；電磁石；電極；風速及び風向、温度、圧力、相対湿度、雨量、運動、放射線又は特定の化学種を検知できる高性能センサー；並びにそれらの組合せから選ばれた包含物を更に含む請求項１に記載の積層品。
【請求項８】
装飾テクスチャー又はデザインをその表面に含む請求項１に記載の積層品。
【請求項９】
２つ又はそれ以上の層を加熱及び加圧することを含んでなり、前記の層の少なくとも１つがベンゾトリアジンＵＶ吸収剤と透明なコポリエステル及び混和性ポリエステル／ポリカーボネートブレンドから選ばれたポリマーを含む、積層品の製造方法。
【請求項１０】
前記ベンゾトリアジンＵＶ吸収剤が２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール又は２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノールである請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記コポリエステルが、二酸残基１００モル％及びジオール残基１００モル％に基づき、
（ａ）少なくとも８０モル％のテレフタル酸残基を含む二酸成分；並びに
（ｂ）３０〜８８モル％のエチレングリコール残基及び１２〜７０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基若しくはネオペンチルグリコール残基又はその両者を含むジオール成分
を含む請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記ポリエステル／ポリカーボネートブレンドが、
（ａ）（ｉ）脂肪族、脂環式及び／又は芳香族ジカルボン酸（ここで前記芳香族ジカルボン酸の芳香族部分は炭素数６〜２０であり、前記脂肪族又は脂環式ジカルボン酸の脂肪族又は脂環式部分は炭素数３〜２０である）の残基を含む二酸成分と
（ｉｉ）４０〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基及び任意的に炭素数２〜２０の少なくとも１種の追加脂肪族グリコールの残基を含むジオール成分（ここでジオール成分の総モル百分率は１００モル％に等しい）
を含むポリエステル１〜９９重量％；並びに
（ｂ）ポリカーボネート１〜９９重量％
（ここでポリエステル／ポリカーボネートブレンド中のポリエステルとポリカーボネートの総計重量百分率は１００重量％に等しい）を含む請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
前記コポリエステルが分岐剤の残基を更に含む請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記分岐剤がトリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、クエン酸、酒石酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、３−ヒドロキシグルタル酸、樹枝状ポリマー、メタクリル酸グリシジル及びそれらの混合物から選ばれる請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記積層品が、前記の２つ又はそれ以上の層の間に、布帛；金属の線、ロッド若しくはバー；石；紙；着色フィルム；装飾フィルム；調光フィルム；印刷画像；植物；木材；木材チップ；竹；松葉；コケ；地衣類；草；わら；花；花びら；小麦；穀粒；ビーズ；ペレット；ガラス；破砕ガラス；小石；発光用コンデンサ、発光ダイオード及びプリント回路基板から選ばれた通電装置；通電時に発光する紙；エレクトロクロミック層；太陽電池；送信機；受信機；アンテナ；電磁石；電極；風速及び風向、温度、圧力、相対湿度、雨量、運動、放射線又は特定の化学種を検知できる高性能センサー；並びにそれらの組合せから選ばれた包含物を更に含む請求項９に記載の方法。
【請求項１６】
前記積層品が装飾テクスチャー又はデザインをその表面に含む請求項９に記載の方法。
【請求項１７】
２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール又は２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノールを、ＵＶ吸収剤として、使用することを含んでなる、加熱及び加圧の間にＵＶ吸収剤含有積層品にヘイズが発生するのを防止又は抑制する方法。
【国際調査報告】
2011500389.tif 000007
2011500389.tif 000008
2011500389.tif 000009