(57)【要約】  乾燥フラクシング適用に非常に適している流動性フルオロ亜鉛酸カリウムが、ＫＯＨ、ＫＨＣＯ３およびＫ２ＣＯ３から選択された希釈されたカリウムの塩基、ＺｎＯおよびＨＦから調製されうる。粒子の累積体積は、１．５以上、好ましくは、２以上のＸ１０値を有する。それは、アルミニウムろう付のための空気圧輸送に非常に適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｘ１０値が１．５μｍ以上であり、Ｘ５０値が７．５μｍ以上〜１５μｍ以下、好ましくは１３μｍ以下であり、Ｘ９０値が１３．５μｍ以上〜３０μｍ以下であり、好ましくは２２μｍ以下である粒度分布を有する粒状フルオロ亜鉛酸カリウム。
【請求項２】
前記Ｘ１０値が２以上である、請求項１に記載のフルオロ亜鉛酸カリウム。
【請求項３】
一次粒子の少なくとも５０％が立方形状を有する、請求項１または２のいずれかに記載のフルオロ亜鉛酸カリウム。
【請求項４】
Ｘ１０値が１．５μｍ以上であり、Ｘ５０値が７．５μｍ以上〜１５μｍ以下、１３μｍ以下であり、Ｘ９０値が１３．５μｍ以上〜３０μｍ以下、好ましくは２２μｍ以下である粒度分布を有するフルオロ亜鉛酸カリウムの調製方法であって、酸化亜鉛がフッ化水素水溶液と反応させられ、その結果、フッ化亜鉛が形成され、次に、それが後続のフルオロ亜鉛酸カリウム沈殿工程において、塩基、好ましくはＫＯＨを５〜２０重量％の濃度において含有する、水酸化カリウム、炭酸カリウムおよび炭酸水素カリウムから選択される塩基の水性組成物、好ましくは水酸化カリウム溶液と反応させられる工程を含み、反応中の温度が７０℃より低くなるように前記後続の工程が行なわれる、方法。
【請求項５】
前記フッ化亜鉛に添加される水酸化カリウム水溶液が４０℃以下、好ましくは３０℃以下の温度を有する、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
ＫＯＨ、ＺｎＯおよびＨＦのモル比が（１±０．０３）：（１±０．０３）：（３−３．２５）である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記ＫＯＨの一部がＨＦと反応させられ、それによって、ＫＯＨとＫＦとの混合物が形成され、前記沈殿工程において適用される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
導入された前記塩基の総量が１００モル％として設定されるとき、前記塩基、好ましくはＫＯＨ、またはＫＯＨとＨＦとの混合物中のＫＯＨとＫＦとの合計１０〜５０モル％／時間の速度で水酸化カリウム溶液がゆっくりと添加される、請求項６または７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のフルオロ亜鉛酸カリウムが、接合される部品の少なくとも１つに乾燥形態で適用される、アルミニウムまたはアルミニウム合金から製造された部品をろう付けするための方法。
【請求項１０】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のフルオロ亜鉛酸カリウムが輸送される、フラックスを機械的にまたは空気圧で輸送するための方法。
【請求項１１】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のフルオロ亜鉛酸カリウムを含有するアルミニウム部品の乾燥フラクシングに適したろう付装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、流動性フルオロ亜鉛酸カリウム、その調製のための方法、それによってろう付けする方法、フルオロ亜鉛酸カリウムフラックスを空気圧で輸送するための方法およびフルオロ亜鉛酸カリウムを含む乾燥フラクシング装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
フルオロ亜鉛酸カリウム（ＫＺｎＦ３）は、アルミニウムまたはアルミニウム合金、例えばアルミニウムとマグネシウムとを含む合金から製造された部品をろう付けするためのろう付剤として使用可能である。（特許文献１）には、３９０〜６００℃の温度においてのアルミニウムおよびその合金のろう付が記載されている。実施例１によって、フルオロ亜鉛酸カリウムを製造するために、酸化亜鉛とフッ化水素酸（ＨＦ）水溶液とを反応させ、次に、フッ化カリウムとＨＦとの水溶液と反応させる。（特許文献２）には、異なった粒子構造を有するフルオロ亜鉛酸カリウム、すなわち、微粒子状、中間および粗粒子状生成物の調製方法が記載されている。微粒子状生成物を製造するために、アルカリ金属水酸化物と酸化亜鉛とを反応させ、フッ化水素酸水溶液を添加する。中間サイズの生成物を製造するために、フッ化水素と酸化亜鉛（所望される場合には、酸化亜鉛の供給源として炭酸塩の形態で適用された）とを混合し、次に、水酸化カリウムを添加する。粗粒子状生成物を製造するために、酸化亜鉛をＨＦと混合し、アルカリ金属フッ化物を添加する。中間および粗粒子状生成物は、乾燥フラクシングのために適していると説明されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第６，４３２，２２１号明細書
【特許文献２】米国特許第６，７４３，４０９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、乾燥フラクシングのために（すなわち液体キャリアのないときの適用のために）特に適しているフルオロ亜鉛酸カリウムを適用することである。さらに、本発明の目的は、このようなフルオロ亜鉛酸カリウムを得るための方法を提供することである。これらのおよび他の目的が本発明によって提供される。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明によるフルオロ亜鉛酸カリウムは粒状材料であり、Ｘ１０値が１．５μｍ以上であり、Ｘ５０値が７．５μｍ以上〜１５μｍ以下であり、Ｘ９０値が１３．５μｍ以上〜３０μｍ以下である粒度分布を有する。用語「１．５μｍ以上のＸ１０」は、フルオロ亜鉛酸カリウム中に存在する粒子の最小から１０％の粒度が１．５μｍ以下であり、したがって、粒子の９０％が１．５μｍより大きいサイズを有することを示す。このようなＸ１０値が、例えば、０．５μｍのＸ１０値を有する仮説的な材料のＸ１０値と比較される場合、この意味はより明確になる。この仮説的な材料は、本発明のフルオロ亜鉛酸カリウムよりも高いシェアの微粉を有することは明らかである。反対に、例えば、１０μｍのＸ１０値を有する材料は、本発明のフルオロ亜鉛酸カリウムと比べてより低いシェアの微粉を有する。
【０００６】
本発明のフルオロ亜鉛酸カリウムのＸ５０値は７．５μｍ以上〜１５μｍ以下である。これは、７．５μｍの下限によって、粒子の最小から５０％が７．５μｍ以下である粒度を有することを意味する。従って、Ｘ５０値のこの下限について、粒子の他方の５０％は、７．５μｍより大きいサイズを有する。上限に関して、粒子の最小から５０％は、１５μｍ以下の粒度を有する。したがって、上限に関して、粒子の５０％は、１５μｍより大きい粒度を有する。
【０００７】
Ｘ９０値について、Ｘ５０値についてと同じ原理が適用される。
【０００８】
好ましくは、本発明によるフルオロ亜鉛酸カリウムは粒状材料であり、Ｘ１０値が２μｍ以上であり、Ｘ５０値が７．５μｍ以上〜１３μｍ以下であり、Ｘ９０値が１３．５μｍ以上〜２２μｍ以下である粒度分布を有する。
【０００９】
パーセンテージは体積％を示すと理解される。値は累積体積％を示す。
【００１０】
各Ｘ値は、レーザー散乱によって定量される。それらは、例えば、Ｓｙｍｐａｔｅｃ  Ｈｅｌｏｓ粒度分析器、例えばモデルＨｅｌｏｓ  Ｈ２０６８で測定することができる。分析は二次粒子を参照する。
【００１１】
したがって、本発明のフルオロ亜鉛酸カリウムは、その粒度分布に関する特定の新規な制限条件によって特徴づけられる。例えば、米国特許第６，７４３，４０９号明細書の実施例１に記載された「微粒子状生成物」は、３．２８μｍのＸ５０値および６．９８μｍのＸ９０値を有する。それ故、その微細材料は、本発明の材料よりも小さい粒子の含有量がもっと多いことは明らかである。前記米国特許第６，７４３，４０９号明細書の実施例２の「中間微粒子状生成物」は、９．４７μｍのＸ５０値、および２５．７５μｍのＸ９０値を有する。Ｘ１０値はその特許に示されていない。本発明のフルオロ亜鉛酸カリウムは、米国特許第６，７４３，４０９号明細書のその中間微粒子状生成物よりも「鋭角な」分布曲線を有すると言い得る。好ましくは、本発明のフルオロ亜鉛酸塩の粒子の少なくとも８０体積％の累積和が４〜３０の範囲にある。好ましくは、粒子の累積体積の少なくとも６０％が７〜２０μｍの範囲の粒度を有する。
【００１２】
最後に、前記米国特許の実施例３に記載された「粗粒子状生成物」は本発明のフルオロ亜鉛酸カリウムの範囲からかなり外れていることを容易に見ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
好ましくは、本発明においてＸ１０値が２以上、より好ましくはＸ１０値が３μｍ以上、最も好ましくは、Ｘ１０値が４μｍ以上である。
【００１４】
好ましくは、本発明において、Ｘ５０値が１０μｍ以上〜２０μｍ以下である。したがって、Ｘ５０値が好ましくは１０〜２０μｍの範囲である。
【００１５】
好ましくは、本発明において、Ｘ９０値が１５μｍ以上〜４０μｍ以下である。したがって、Ｘ９０値が好ましくは１５〜４０μｍの範囲である。好ましくは、Ｘ９０値が３５μｍ以下、さらにより好ましくはＸ９０値が３０μｍ以下である。
【００１６】
本発明の流動性フルオロ亜鉛酸塩は、１０〜２０μｍ、好ましくは１２〜１８μｍの範囲の粒度の分布の最大値を有する。好ましくは、粒子の分布曲線は単峰であり、これは、粒子の分布曲線が一つだけ最大値を有し、それは上述のように、好ましくは１０〜２０μｍの範囲である。
【００１７】
最も好ましい流動性フルオロ亜鉛酸カリウムは１．５μｍより大きいＸ１０値を有し、Ｘ５０値は１０〜２０μｍの範囲であり、Ｘ９０値は１５〜３０μｍであり、粒子の分布曲線は、好ましくはそれは単峰分布曲線であるが、１０〜２０μｍの最大値を有する。もちろん、Ｘ１０値は常にＸ５０値より小さく、Ｘ１０およびＸ５０値は常にＸ９０値より小さい。Ｘ１０値、Ｘ５０値、およびＸ９０値のために上に与えられたより好ましい範囲および制限条件はここでも適用される。
【００１８】
もちろん、フルオロ亜鉛酸カリウムは、いくつかの製造費用の混合物を含むことができる。例えば、異なった費用の生成物を混合することによって得られた、５．８０μｍのＸ１０値、１３．３５μｍのＸ５０値および２１．０４μｍのＸ９０値を有するフルオロ亜鉛酸カリウムは良い流動性を有し、ろう付のために非常に適していることがわかった。
【００１９】
材料の膨張は流動性の指標である。膨張は、非流動粒子の層の高さに対する、粒子の流動層の高さとして計算される。［ｍｍ／ｍｍ］単位のＨｆｌｕｉｄ／Ｈ０の値は好ましくは、１．０５以上である。例えば、以下の方法でそれを測定することができる。特定の量の粉末（２５０ｇ）を、底部に透過性膜を有する円筒形プラスチック容器（直径約１５ｃｍ）内に置く。デバイスをオンにし、容器を振り（したがって、振動を与える）、窒素を透過性膜（９０ｌ／分）中に流す。約３０秒後に、流動粉末の高さが５つの異なった点において測定される（Ｈｆｌｕｉｄ）。窒素流を止めて振動を止めた後に、同じ点で測定を繰り返す（Ｈ０）。次に、ＨｆおよびＨ０の平均を計算する。Ｈｆ／Ｈ０比は、「膨張率」を与える。さらに、粉末は再び流動条件（振動＋Ｎ２）下に置かれ、壁の下側のオリフィスが開けられ、３０秒間、容器から流出する粉末の量が秤量される。これが５回繰り返され、平均が計算される。流された質量と膨張比との積として噴霧率（ｓｐｒａｙ  ｆａｃｔｏｒ）が計算される。流動性生成物は３０〜８５の噴霧率の値を有し、好ましくはこの値は少なくとも４０である。
【００２０】
本発明の粒状フルオロ亜鉛酸カリウムから４０００倍の倍率の写真が撮られ、一次粒子の大きなシェアが非常に規則的な立方構造を有することが見出された。
【００２１】
フルオロ亜鉛酸カリウムは、乾燥適用技術（「乾燥フラクシング」）のために特に適している。乾燥フラクシングにおいて、生成物は一切の溶剤を用いずに適用される。例えば、それを静電的に適用することができる。この適用について、フラックスを貯蔵容器から、ろう付けされる品目の表面にそれを適用する装置に乾燥形態で輸送しなければならない。本発明のフルオロ亜鉛酸カリウムは非常によく流動性であり、ろう付けされる品目の表面に非常によく粘着することが見出された。所望される場合には、それは、はんだ金属またははんだ前駆物質、例えば、ケイ素または銅のような、好ましくは同様な粒度を有する他の乾燥添加剤と混合して使用されてもよい。
【００２２】
したがって、それを乾燥フラクシングろう付方法のために有利に使用することができる。このような方法は、本発明の実施態様と同様である。
【００２３】
所望される場合には、それを湿式フラクシング方法で、例えば、水または有機液体中の懸濁液として、例えば、アルコール、例えばメタノール、エタノールまたはイソプロパノール中、エーテル、ケトンまたはカルボン酸エステル中の懸濁液として適用することができる。バインダー、例えば、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリレート、またはゴムのようなポリマーがその実施態様において存在しうる。また、増粘剤および／またはチキソトロープ剤、例えば、ゼラチンまたはポリエチレングリコールを、この実施態様において適用することができる。
【００２４】
本発明の別の実施態様は、Ｘ１０値が１．５μｍ以上であり、Ｘ５０値が７．５μｍ以上〜１５μｍ以下であり、Ｘ９０値が１３．５μｍ以上〜３０μｍ以下である粒度分布を有するフルオロ亜鉛酸カリウムの調製のための方法であって、酸化亜鉛がフッ化水素水溶液と反応させられ、その結果、フッ化亜鉛が形成され、次に、それが第２の工程において、５〜２０重量％の濃度において塩基を含有する、水酸化カリウム溶液、炭酸カリウム水溶液調合剤および炭酸水素カリウム水溶液調合剤から選択されたカリウムの塩基水溶液と反応させられる工程を含み、反応中の温度が７０℃より低くなるように第２の工程が行なわれる、方法に関する。ＫＯＨの水溶液が好ましく、この実施態様をさらに説明する。
【００２５】
好ましくは、（第２の工程の実施後の）反応混合物の最終ｐＨは２以上〜５．５以下である。
【００２６】
好ましくは、反応中の温度が６５℃以下であるように第２の工程が行なわれる。
【００２７】
反応混合物を冷却して、温度が指示値よりも上昇するのを防ぐことができる。水酸化カリウム溶液を４０℃以下の温度、好ましくは２５℃以下の温度において適用するのが好ましい。
【００２８】
全反応のＫ：Ｚｎ：Ｆのモル比は好ましくは（１±０．０３）：（１±０．０３）：（３−３．２５）である。より好ましくは、それは（１±０．０１）：（１±０．０１）：（３−３．２）である。
【００２９】
本発明の実施態様によって、ＫＯＨの一部をＫＦによって代用することができる。例えば、ＫＯＨの１モル％以上をＫＦによって代用することができる。例えば、ＫＯＨの９５モル％以下をＫＦによって代用することができる。ＫＯＨとＫＦとの混合物の水溶液を第２の工程のために適用するとき、第１の工程において少なめにＨＦを適用し、その結果、上に与えられたＫ：Ｚｎ：Ｆの比が観察される。ＫＯＨとＨＦとの混合水溶液は、ＫＯＨの水溶液をＨＦと（好ましくは同様に、水溶液の形態で）所望の量において反応させることによって容易に調製することができる。また、この実施態様において、（第２の工程の実施後の）反応混合物の最終ｐＨは２以上〜５．５以下である。
【００３０】
本発明の実施態様によって、ＫＦをＫＯＨまたはＫＯＨとＫＦとの混合物の代わりに適用する。沈殿反応において使用される前にＫＦを上述のカリウム塩基の一つ、特にＫＯＨとＨＦから新たに調製することが好ましい。
【００３１】
（沈殿反応である）第２の工程をゆっくりと行なうことが有利であることがしばしば見出された。「ゆっくりと」は、この反応体の総量が１００モル％に設定される場合、ＫＯＨ（またはＫＦもしくはその混合物）１０〜５０モル％／時間が添加されることを意味する。ＫＯＨの濃度が低くなればなるほど、添加の速度が増しうる。
【００３２】
所望される場合には、後反応段階を行なうことができる。後反応段階の間の温度は、７０℃以下でありうる。例えば、温度は、第２の工程が行なわれた温度に相当しうる。所望される場合には、各温度を後反応段階を通して維持することができる。あるいは、反応混合物は、例えば後反応段階において熱を反応混合物に提供しないことによってまたは熱源が適用された場合は一切の熱源を取り除くことによって、後反応段階の間、冷却させることができる。後反応段階は５分以上であってもよい。それは、例えば、２時間以下であってもよい。
【００３３】
沈殿した反応生成物は、当該技術分野に公知の方法で、例えば濾過によって反応混合物中の液体から除去される。次に、分離された生成物を当該技術分野に公知の方法で、例えば高温ガス、好ましくは高温不活性ガス、例えば窒素をその中におよび／その上に送ることによって、および／または真空を引いて、存在している水および一切のＨＦを蒸発させることによって乾燥させる。所望される場合には、形成された固体を乾燥後に粉砕することができる。
【００３４】
本発明によるフルオロ亜鉛酸カリウムは有利な性質を有する。最も著しい利点はその流動性である。したがって、例えば、フルオロ亜鉛酸カリウムを金属表面に静電的に適用するように設計された装置内で一切の管および構成部品を詰まらせずに機械的にまたはそれを空気圧で輸送することができる。もちろん、良い流動性もまた、固体生成物がいずれかの容器（例えば貯蔵タンク）からいずれかの他の容器（例えば、湿式フラクシングのためにそれを液体およびいずれかの添加剤と混合するミキサー）に輸送される場合、非常に有利である。したがって、本発明のさらなる実施態様は、フルオロ亜鉛酸カリウムを１つの場所、例えば貯蔵タンクから、別の場所、例えば別の貯蔵タンクまたは接合される部品にそれを適用する装置の一部に機械的にまたは空気圧で輸送するための方法である。その輸送方法において、圧縮ガスによって、特に圧縮空気または窒素によって粉末を輸送する。例えば、粉末は、貯蔵タンクから供給管を通して、乾燥粉末をアルミニウム部品に適用するための装置の「スプレーガン」に輸送され、そこにおいて静電帯電される。次に、粉末がスプレーガンの噴霧ヘッドを出て、ろう付けされる構成部品に当り、それらに付着する。次に、ろう付けされる構成部品を場合により接合し、次に、通常、不活性ガス、例えばアルゴンまたは窒素下でろう付炉内で、またはトーチろう付によってろう付けする。さらに別の実施態様は、本発明によるフルオロ亜鉛酸カリウムを含有するろう付によって接合されるアルミニウム部品に乾燥フラックスを適用するための乾燥フラクシング装置である。このような乾燥フラクシング装置は、乾燥フラクシングを空気圧で供給するための管と、粒子を静電帯電してフラックスでコートされるアルミニウム部品の方向に追い出すスプレーガンとを含む。
【００３５】
以下の実施例は、それを限定することを意図せずにさらに詳細に発明を説明するものとする。
【実施例】
【００３６】
実施例１  沈殿のためにＫＦ／ＫＯＨを使用する流動性フルオロ亜鉛酸カリウムの調製
反応：
３ＨＦ＋ＺｎＯ  →  ＺｎＦ２＋ＨＦ＋Ｈ２Ｏ
ＺｎＦ２＋ＨＦ＋ＫＯＨ  →  ＫＺｎＦ３＋Ｈ２Ｏ
Ｋ：Ｚｎ：Ｆのモル比＝１：１：（２．３＋０．７１５）
試薬：
９２．０ｇのＨＦ水溶液（ＨＦ濃度５０．０重量％）
２８．６ｇのＨＦ水溶液（ＨＦ濃度５０．０重量％）
１２０ｇの完全脱イオン水
１９５ｇの冷却水（脱イオン化）
８１．４ｇのＺｎＯ
１２５．２４ｇのＫＯＨ水溶液（ＫＯＨの濃度４４．８重量％）
工程１：酸化亜鉛とＨＦとの反応
第１の反応段階において、９１．８ｇのＨＦ水溶液を適した容器内で秤量し、１２０ｇの完全脱塩水で希釈した。攪拌下、８１．４ｇのＺｎＯを１０分以内でＨＦ溶液に添加し、１９５ｇの冷却水を添加した。反応混合物の温度が約７８℃に上昇した。次に、反応混合物をさらに３０分間攪拌した。この時間の間、反応混合物の温度は約４５℃に下がった。
【００３７】
２８．６ｇのＨＦ溶液をＫＯＨ溶液に滴下した。強く発熱した。
【００３８】
次に、第２の工程において、１３分以内で、ＫＦとＫＯＨとの混合水溶液を第１の反応段階の反応混合物に添加した。反応混合物の温度は、４５℃から８０℃に上昇した。ＫＦ／ＫＯＨ溶液の全てが添加された後、得られた反応混合物を後反応段階において６０分間攪拌した。次に、約５の最終ｐＨを有する高温反応混合物を濾過し、真空下で乾燥させた。ＸＲＤは、それがＫＺｎＦ３からなることを示した。
【００３９】
Ｘ１０値を測定すると１．６μｍであり、Ｘ５０値を測定すると８．６μｍであり、Ｘ９０値を測定すると１４．１μｍであった。
【００４０】
流動度計の結果
「流出粉末の質量」を上に記載されたような装置で測定した。測定値は４５．７ｇ／０．５分であった。
【００４１】
噴霧率Ｒｍを測定した。Ｒｍはここで４８．５ｇ／０．５分であった。
【００４２】
固体材料の膨張を上述のように測定した。Ｈｆｌｕｉｄ：Ｈ０の比を測定すると１．０６ｍｍ／ｍｍであった。
【００４３】
実施例２：希釈ＫＯＨを使用するフルオロ亜鉛酸カリウムの調製、最終ｐＨ３
試薬：
１２０．６ｇのＨＦ水溶液（ＨＦ濃度５０．０重量％）
１２０ｇの完全脱イオン水
８１．４ｇのＺｎＯ
１９５ｇの冷却水（脱イオン化）
１２５．２４ｇのＫＯＨ水溶液（ＫＯＨ濃度４４．８重量％）
ＫＯＨの稀釈のための４３５．８ｇの水
Ｋ：Ｚｎ：Ｆのモル比＝１：１：３．０１５
１２０．６ｇのＨＦ水溶液を適した容器に入れ、１２０ｇの完全脱イオン水で希釈した。攪拌下、８１．４ｇのＺｎＯを１０分以内でＨＦ溶液に添加し、１９５ｇの冷却水を添加して反応させた。温度が７８℃に上昇した。反応混合物が６２℃に冷却した後、希釈した低温ＫＯＨ溶液（稀釈後のＫＯＨ含有量は約１０重量％）を３３以内で添加した。添加する間に温度が約６４℃に上昇した。最後に得られた反応混合物のｐＨは３であった。
【００４４】
沈殿した後、反応混合物を後反応段階において６０分間攪拌し、そこで温度が７８℃に上昇したが、一部は加熱による。
【００４５】
次に、反応混合物を濾過し、得られた固体を乾燥させた。
【００４６】
ＸＲＤは、固体がＫＺｎＦ３からなることを示した。
【００４７】
Ｘ１０値は２．６μｍであり、Ｘ５０値は１３．９μｍであり、Ｘ９０値は２４．４μｍであった。
【００４８】
実施例３：希釈ＫＯＨを使用するフルオロ亜鉛酸カリウムの調製、最終ｐＨ３
１．０１：１：３．１５のＫ：Ｚｎ：Ｆのモル比で、実施例２を若干の変更を加えてより大きな規模で繰り返した。
【００４９】
試薬：
１５７．５モルのＨＦ、５０重量％の水溶液６３０２ｇの形
５０モル＝４０６９ｇのＺｎＯ（純度９９．９％）
ＨＦの希釈のための完全脱イオン水６ｌ
第１の工程において冷却のための完全脱イオン水９．８ｌ
５０．５モルのＫＯＨ、４４．７重量％の水溶液６３３９ｇの形
ＫＯＨの希釈のための完全脱イオン水２１．８ｌ
６ｌの完全脱イオン水および６．３ｌの希釈ＨＦを混合した。酸化亜鉛を約３０分以内で添加した。温度が約８０℃に上昇した。９．８ｌの脱塩水を冷却のために添加し、温度を６０℃にして、混合物に３０分の後反応段階を実施した。
【００５０】
次に、２１．８ｋｇの完全脱塩水を有する別個のタンク内で希釈された、６．３ｋｇのＫＯＨを約２．５時間以内で添加した。ＫＯＨ溶液を導入した後、反応混合物の温度は約５１．３℃であった。後続の後反応段階において、温度は７９．２℃であった（ＫＯＨ溶液を添加した１０分後）。最終ｐＨは約３であった。
【００５１】
固体を濾過し、１８０℃において一晩乾燥させた。
【００５２】
Ｘ１０値を測定すると４．７μｍであり、Ｘ５０値を測定すると１１．７μｍであり、Ｘ９０値を測定すると１８．４μｍであった。
【００５３】
流動度計の結果
「流出粉末の質量」を測定すると４０．３４ｇ／０．５分であった。
【００５４】
噴霧率Ｒｍをここで測定すると４２．０ｇ／０．５分であった。
【００５５】
ｍｍ／ｍｍの単位で膨張値Ｈｆｌｕｉｄ／Ｈ０を測定すると１．０４であった。
【００５６】
実施例４：  希釈ＫＯＨを使用するフルオロ亜鉛酸カリウムの調製、最終ｐＨ４．５
実施例２を繰り返したが、反応混合物の最終ｐＨは４．５であった。２．２μｍのＸ１０、９．７μｍのＸ５０および１６．９μｍのＸ９０である生成物が得られた。
【００５７】
流動度計の結果
「流出粉末の質量」を測定すると４３．８ｇ／０．５分であった。噴霧率Ｒｍを測定すると４６．２ｇ／０．５分であり、膨張値は１．０５であった。
【００５８】
実施例５：  アルミニウムのろう付
実施例３において得られたフルオロ亜鉛酸カリウムを、はんだ被覆アルミニウムアングルおよびはんだ被覆アルミニウムクーポンから製造された接合体に静電的に適用する。接合体を窒素ガス下で運転されるろう付炉に入れ、約６００℃に加熱し、それによってろう付けした。
【００５９】
実施例６  アルミニウムのろう付
実施例５を繰り返すが、実施例１のフラックスを使用した。また、このフラックスによって、ろう付け接合体が得られる。
【国際調査報告】
2011524845.tif 000002
2011524845.tif 000003
2011524845.tif 000004