(57)【要約】  本発明は、トリクロピル、２，４−Ｄ又はＭＣＰＡのＣ４−Ｃ８エステルを含むフルロキシピルメプチルエステルの製剤であって、芳香族炭化水素溶媒を含まない製剤に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
フルロキシピルメプチルエステルと、トリクロピル、２，４−Ｄ又はＭＣＰＡのＣ４−Ｃ８エステルとの混合物を含み、フルロキシピルメプチルエステル対トリクロピル、２，４−Ｄ又はＭＣＰＡのＣ４−Ｃ８エステルの重量比が１：１〜１：４の範囲にある、芳香族炭化水素非含有除草製剤。
【請求項２】
フルロキシピルメプチルエステルとトリクロピルブトキシエチルエステルの混合物を含み、フルロキシピルメプチルエステル対トリクロピルブトキシエチルエステルの重量比が１：２〜１：４である、請求項１に記載の製剤。
【請求項３】
フルロキシピルメプチルエステルと２，４−Ｄ  ２−エチルヘキシルエステルの混合物を含み、フルロキシピルメプチルエステル対２，４−Ｄ  ２−エチルヘキシルエステルの重量比が１：１．５〜１：４である、請求項１に記載の製剤。
【請求項４】
フルロキシピルメプチルエステルとＭＣＰＡ  ２−エチルヘキシルエステルの混合物を含み、フルロキシピルメプチルエステル対ＭＣＰＡ  ２−エチルヘキシルエステルの重量比が１：１〜１：４である、請求項１に記載の製剤。
【請求項５】
３０重量パーセント〜９０重量パーセントの組み合わされたフルロキシピルメプチルエステル及びトリクロピル、２，４−Ｄ又はＭＣＰＡのＣ４−Ｃ８エステルと、2〜２０重量パーセントの界面活性剤又は界面活性剤の混合物とを含む、請求項１に記載の製剤。
【請求項６】
乳剤である、請求項１に記載の製剤。
【請求項７】
水性乳剤である、請求項１に記載の製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２００７年１０月２４日出願の米国仮特許出願第６１／０００，２５０号の利益を主張する。本発明は、トリクロピル、２，４−Ｄ又はＭＣＰＡのＣ４−Ｃ８エステルを含むフルロキシピルメプチルエステルの除草製剤に関する。より具体的には、本発明は、トリクロピル、２，４−Ｄ又はＭＣＰＡのＣ４−Ｃ８エステルを含むフルロキシピルメプチルエステルの製剤であって、芳香族炭化水素溶媒を含まないものに関する。
【背景技術】
【０００２】
最近の農薬市場では、最適なスペクトル、効力、及び送達効率を得るために、複数の活性成分並びにそれらが必要とする溶媒、毒性緩和剤、及び／又はアジュバントなどを含有するように製剤を設計することがますます一般的になりつつあり、そのことが、結果として、製剤安定性をより困難な問題にしている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
フルロキシピルは、広葉雑草防除用の公知の効果的な除草剤である。固体であるフルロキシピルメプチルエステルは、典型的には、芳香族炭化水素溶媒中に２６重量パーセントの濃度で、乳剤（emulsifiable concentrate）として処方される（例えばＤｏｗ  ＡｇｒｏＳｃｉｅｎｃｅｓのＳｔａｒａｎｅ（商標）除草剤）。芳香族炭化水素溶媒は、フルロキシピルメプチル製剤における低温での安定性を維持するために、歴史的に使用されてきた。トリクロピルは、広葉雑草及び木本植物防除用の公知の効果的な除草剤である。トリクロピルの除草活性はフルロキシピルの除草活性に対して補完的である。トリクロピルブトキシエチルエステルは、典型的には、芳香族炭化水素溶媒中に６１重量パーセントの濃度で、乳剤として処方される（例えばＤｏｗ  ＡｇｒｏＳｃｉｅｎｃｅｓのＧａｒｌｏｎ  ４（商標）除草剤）。（２，４−ジクロロフェノキシ）−酢酸（２，４−Ｄ）は、広葉雑草防除用の公知の効果的な除草剤である。２，４−Ｄの除草活性はフルロキシピルの除草活性に対して補完的である。２，４−Ｄ  ２−エチルヘキシルエステルは、典型的には、ケロシン及びポリグリコール溶媒中に６６重量パーセントの濃度で、乳剤として処方される（例えばＮｕｆａｒｍのＥｓｔｅｒｏｎ（商標）除草剤）。（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸（ＭＣＰＡ）は、広葉雑草防除用の公知の効果的な除草剤である。ＭＣＰＡの除草活性はフルロキシピルの除草活性に対して補完的である。ＭＣＰＡ  ２−エチルヘキシルエステルは、典型的には、石油留出物溶媒中に６８重量パーセントの濃度で、乳剤として処方される（例えばＮｕｆａｒｍのＲｈｏｎｏｘ（商標）除草剤）。乳剤製剤は塩素化溶媒又は１−メチル−２−ピロリジノンを使って調製することができるが、これらの溶媒は好ましい環境プロファイルを有するとは言えない。実際、溶媒として使用される化合物のいくつかは、課せられる規制がますます厳しくなりつつある。現在、いくつかの管理機関は、いくつかの有機溶媒の使用を禁止又は制限することを検討している。好ましくない溶媒を現在の除草剤製剤から除去すると、それらの物理的性質、例えば貯蔵安定性及び使用適性が、著しく変化する。したがって、溶媒の量を著しく減少させた代替製剤又は溶媒を本質的に含まない代替製剤を提供することは、好ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
驚いたことに、フルロキシピルメプチルエステル対トリクロピル、２，４−Ｄ又はＭＣＰＡのＣ４−Ｃ８エステルの重量比が１：１〜１：４の範囲内にある場合は、芳香族溶媒を使わずに、トリクロピル、２，４−Ｄ又はＭＣＰＡのＣ４−Ｃ８エステルを含むフルロキシピルメプチルエステルの低温安定な乳剤及び水性乳剤（emulsion-in-water concentrate）を調製できることが、ここに見いだされた。これにより、効率は低下するものの、より環境に優しい、種油／植物油及びメチル化された種油／植物油のようなアジュバントを使って、低温での物理的安定性を犠牲にすることなく、濃縮物（concentrate）粘度及び商業的活性負荷量レベル（commercial active loading level）を制御することができる。本発明の製剤は、希釈時に除草剤エステルがエマルション（emulsion）として維持されるように選択される１つ又はそれ以上の界面活性剤と、場合によっては１つ又はそれ以上のアジュバント若しくは適合成分とを含有する。
【０００５】
一般に除草製剤は、３０重量パーセント〜９０重量パーセントの組み合わされたフルロキシピルメプチルエステルと、トリクロピル、２，４−Ｄ又はＭＣＰＡのＣ４−Ｃ８エステルとを含む。トリクロピル、２，４−Ｄ又はＭＣＰＡのＣ４−Ｃ８エステルの重量パーセンテージは、優先的に、フルロキシピルメプチルエステルの２〜３倍である。
【０００６】
界面活性剤はアニオン性、カチオン性又はノニオン性であり得る。典型的な界面活性剤には、アルキルサルフェートの塩、例えばジエタノールアンモニウムラウリルサルフェート；アルキルアリールスルホネート塩、例えばカルシウムドデシルベンゼンスルホネート；アルキル及び／又はアリールアルキルフェノール−アルキレンオキサイド付加生成物、例えばノニルフェノール−Ｃ１８エトキシレート；アルコール−アルキレンオキサイド付加生成物、例えばトリデシルアルコール−Ｃ１６エトキシレート；石鹸、例えばナトリウムステアレート；アルキルナフタレンスルホネート塩、例えばナトリウムジブチルナフタレンスルホネート；スルホサクシネート塩のジアルキルエステル、例えばナトリウムジ（２−エチルヘキシル）スルホサクシネート；ソルビトールエステル、例えばソルビトールオレート；４級アミン、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム；脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、例えばポリエチレングリコールステアレート；エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロックコポリマー；モノ及びジアルキルホスフェートエステルの塩；並びにその混合物が含まれる。界面活性剤又は界面活性剤の混合物は、通常、製剤の２〜２０重量パーセントという濃度で存在する。
【０００７】
上述の製剤に加えて、本発明はまた、１つ又はそれ以上の追加適合成分と組み合わされたこれらフルロキシピルメプチルエステル／トリクロピル、２，４−Ｄ又はＭＣＰＡのＣ４−Ｃ８エステル製剤の組成物を包含する。他の追加成分には、例えば１つ又はそれ以上の他の除草剤、色素、及び機能上有益な他の任意の追加成分、例えば安定剤、芳香剤、粘度低下添加剤、及び凝固点降下剤などが含まれてもよい。
【０００８】
補助剤又は添加剤として使用される追加の除草化合物は、本発明で使用されるフルロキシピルメプチルエステル／トリクロピル、２，４−Ｄ又はＭＣＰＡのＣ４−Ｃ８エステル組成物の活性と拮抗してはならない。適切な除草化合物には、アメトリン、アミノピラリド、アシュラム、アトラジン、ブタフェナシル、カルフェントラゾン−エチル、クロルフルレノール、クロルメコート、クロルプロファム、クロルスルフロン、クロルトルロン、シノスルフロン、クレトジム、クロピラリド、シクロスルファムロン、ピロキススラム、ジカンバ、ジクロベニル、ジクロルプロップ−Ｐ、ジクロスラム、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジウロン、グリホサート、ヘキサジノン、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、メツルフロン−メチル、ピクロラム、ピリチオバック−ナトリウム、セトキシジム、スルホメツロン、スルホサート、スルホスルフロン、テブチウロン、テルバシル、チアゾピル、チフェンスルフロン、トリアスルフロン及びトリベヌロンなどがあるが、これらに限定されるわけではない。本発明の除草製剤は、他の１つ又は複数の除草剤と同時処方するか、他の１つ又は複数の除草剤とタンク混合するか、他の１つ又は複数の除草剤と逐次的に施用することができる。
【０００９】
色素は処方された組成物（formulated composition）にマーカーとして使用することができる。一般に、好ましい色素は、許容量が設定されていない不活性成分のＥＰＡによる承認リストから選択される任意の油溶性色素であることができる。そのような色素として、例えばＤ＆Ｃ  Ｒｅｄ＃１７、Ｄ＆Ｃ  Ｖｉｏｌｅｔ＃２、及びＤ＆Ｃ  Ｇｒｅｅｎ＃６を挙げることができる。色素は、一般に、所望する量の色素を処方された組成物に撹拌しながら添加することによって、組成物に添加される。色素は一般に０．１〜１．０重量％の濃度で最終製剤組成物中に存在する。
【００１０】
本発明の組成物は施用に先立って水で希釈される。穀類並びに野草地及び牧草地に通常施用される希釈された組成物は、一般に、０．０００１〜５．０重量パーセントの組み合わされたフルロキシピルメプチルエステル及びトリクロピル、２，４−Ｄ又はＭＣＰＡのＣ４−Ｃ８エステルを含有する。
【実施例１】
【００１１】
フルロキシピルメプチルエステルとトリクロピルブトキシエチルエステルの混和性
融解したフルロキシピルメプチルエステル（〜６５℃）をトリクロピルブトキシエチルエステル中に周囲温度で等方的になるまで混和することによって、下記表Ｉの試験系を調製した。混和挙動を表Ｉに記載する。
【表１】
2011500840.tif 000002
【００１２】
融解したフルロキシピルメプチルエステル（〜６５℃）を２，４−Ｄ  ２−エチルヘキシルエステル中に周囲温度で等方的になるまで混和することによって、下記表ＩＩの試験系を調製した。混和挙動を表ＩＩに記載する。
【表２】
2011500840.tif 000003
【００１３】
融解したフルロキシピルメプチルエステル（〜６５℃）をＭＣＰＡ  ２−エチルヘキシルエステル中に周囲温度で等方的になるまで混和することによって、下記表ＩＩＩの試験系を調製した。混和挙動を表ＩＩＩに記載する。
【表３】
2011500840.tif 000004
【実施例２】
【００１４】
乳剤（ＥＣ）
製剤Ａ及びＢを次のように調製した。融解したフルロキシピルメプチルエステル（〜６５℃）を、周囲温度で、トリクロピルブトキシエチルエステル及び残りの成分中に投入して、等方的な系が得られるまで撹拌した。
【表４】
2011500840.tif 000005
【表５】
2011500840.tif 000006
【実施例３】
【００１５】
水性乳剤（ＥＷ）
製剤Ｃを次のように調製した。融解したフルロキシピルメプチルエステル（〜６５℃）を、周囲温度で、トリクロピルブトキシエチルエステル、Ａｍｉｓｏｆｔ  ＨＳ−２１Ｐ、Ｎｉｋｋｏｌ  ＤＧＭＳ、Ｔｗｅｅｎ６１及びダイズ油からなるプレブレンド油相中に投入して、等方的になるまで撹拌した。この複合油相を、水、Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ、リン酸一ナトリウム及び二ナトリウム並びにプロピレングリコールからなるプレミックス水相と、系全体が均一になるまで、激しく混合した。
【表６】
2011500840.tif 000007
【国際調査報告】
2011500840.tif 000008
2011500840.tif 000009