(57)【要約】  本発明は、支持体および該支持体を用いた画像形成性要素に関し、該支持体は少なくとも１つの真珠光沢樹脂層を含んでおり、最上層はポリオレフィンマトリックスポリマー中に真珠光沢顔料を含んでおり、そして画像形成性要素、そして従って該支持体のＦＬＯＰ値は、２５超である。また、真珠光沢のある支持体の製造方法も含まれる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの画像形成性層および支持体を含む画像形成性要素であって、該支持体は少なくとも１つの真珠光沢樹脂層を含んでなり、該支持体の最上層は、該少なくとも１つの画像形成性層に隣接しており、そしてポリオレフィンマトリックスポリマー中に真珠光沢顔料を含んでおり、そして該画像形成性要素のＦＬＯＰ値が２５超である、画像形成性要素。
【請求項２】
前記の最上層が、０．８μｍ超の表面粗さ平均Ｒａおよび７μｍ超の粗さ特性Ｒｚを有している、請求項１記載の画像形成性要素。
【請求項３】
前記の最上層が、１５０μｍ超の空間表面特性パラメータＳｍを有している、請求項２記載の画像形成性要素。
【請求項４】
前記の最上層が、０．２５μｍ超で１μｍ未満のピークが、３０〜７０ピーク／ｃｍである表面を有している、請求項１記載の画像形成性要素。
【請求項５】
前記の最上層が１．５μｍ超の表面粗さ平均Ｒａおよび８．４μｍ超の粗さ特性Ｒｚを有している、請求項１記載の画像形成性要素。
【請求項６】
前記の最上層が、２９０μｍ超の空間表面特性パラメータＳｍを有している、請求項５記載の画像形成性要素。
【請求項７】
前記の最上層が、非真珠光沢無機顔料を含まない、請求項１記載の画像形成性要素。
【請求項８】
前記の最上層が、押出成形された層である、請求項１記載の画像形成性要素。
【請求項９】
前記の真珠光沢顔料が、ケイ酸塩を主成分とする材料の細長い小板状構造を含む、請求項１記載の画像形成性要素。
【請求項１０】
前記の真珠光沢顔料が、金属酸化物で被覆された雲母である、請求項１記載の画像形成性要素。
【請求項１１】
前記の金属酸化物で被覆された雲母が、二酸化チタンで被覆された雲母である、請求項１０記載の画像形成性要素。
【請求項１２】
前記の真珠光沢顔料が、０．１〜１５質量％の量で存在している、請求項１記載の画像形成性要素。
【請求項１３】
前記のポリオレフィンマトリックスポリマーが、ポリエチレンである、請求項１記載の画像形成性要素。
【請求項１４】
前記のポリエチレンが、低密度ポリエチレンである、請求項１３記載の画像形成性要素。
【請求項１５】
前記の画像形成性層が、ハロゲン化銀画像形成性層である、請求項１記載の画像形成性要素。
【請求項１６】
前記の画像形成性層が、膨潤性のインクジェット画像形成性層である、請求項１記載の画像形成性要素。
【請求項１７】
前記の支持体が、ベース基材上に厳密に１つの真珠光沢樹脂被覆層を含む、請求項１記載の画像形成性要素。
【請求項１８】
前記の支持体が、更に少なくとも１つの着色された層を、前記の最上層の、前記の少なくとも１つの画像形成性層と隣接する側とは反対側の層上に含む、請求項１記載の画像形成性要素。
【請求項１９】
前記の少なくとも１つの着色された層が、二酸化チタンを含んでいる、請求項１８記載の画像形成性要素。
【請求項２０】
前記の少なくとも１つの真珠光沢樹脂層の厚さの、前記の着色された層の厚さに対する比が、４：１である、請求項１８記載の画像形成性要素。
【請求項２１】
前記の最上層の、前記の少なくとも１つの画像形成性層に隣接する側とは反対の表面上に、ベース基材を更に含んでいる、請求項１記載の画像形成性要素。
【請求項２２】
少なくとも１つの真珠光沢樹脂層を含む画像形成性要素用の支持体であって、該支持体の最上層が、ポリオレフィンマトリックスポリマー中に真珠光沢顔料を含んでおり、そして該支持体のＦＬＯＰ値が２５超である、支持体。
【請求項２３】
前記の最上層が、０．８μｍ超の表面粗さ平均Ｒａおよび７μｍ超の粗さ特性Ｒｚを有している、請求項２２記載の支持体。
【請求項２４】
−ベース基材を準備すること；
−ポリオレフィンマトリックスポリマー中に真珠光沢顔料を含む溶融した最上層を押出すこと、
−該溶融最上層を、２μｍの粗さ平均（Ｒａ）および１１．１２５μｍのＲｚを有する表面を有する冷却ロールに接触させること、および
−該冷却ロールから該最上層を取り外すこと、を含む支持体の製造方法であって、
該最上層のＦＬＯＰ値は２５超である、方法。
【請求項２５】
前記の最上層が、０．２５μｍ超で１μｍ未満のピークが、３０〜７０ピーク／ｃｍである表面を有している、請求項２１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は画像形成性要素に用いられる新規な支持体に関する。
【背景技術】
【０００２】
反射型ハロゲン化銀画像または反射型インクジェット画像等の従来技術の反射性画像出力材料は、典型的には、白色反射性ベース材料に適用された画像形成性層を含む。白色反射性ベースが周囲光を観察者の眼に反射すると、その観察者の脳内で画像が形成される。従来技術のベース材料は、白色反射性ベース材料を形成するために、典型的には、ＴｉＯ２または硫酸バリウム等の白色反射性顔料をポリマーマトリックス中に利用する。従来技術の反射型印画紙は、白色顔料がセルロース紙コアにより散乱される露光エネルギー量を減少させるので、画像露光中に画像白色度及び鮮鋭度が得られるようにハロゲン化銀画像形成性層のすぐ下にある支持体中に白色顔料をも含んでいる。ハロゲン化銀画像の鮮鋭度および白色度を得るために高充填共押出層中に白色顔料を使用することの詳細は米国特許第5,466,519号明細書に記載されており、参照することによって本明細書の内容とする。
【０００３】
米国特許第5,866,282号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）において、積層二軸延伸ポリオレフィンシートを有する複合支持体材料を、写真画像形成材料として使用することが提案されている。米国特許第5,866,282号明細書においては、二軸延伸ポリオレフィンシートがセルロース紙に押出ラミネートされ、ハロゲン化銀画像形成性層のための支持体が作られている。この二軸延伸シートはミクロボイド含有層を有し、このミクロボイド含有層はその上方および下方に存在するＴｉＯ２等の白色顔料を含む共押出層と組み合わされている。この複合画像形成支持体の構造は、セルロース紙上にコートされたキャスト溶融押出ポリエチレン層を使用する従来技術の印画紙画像形成支持体よりも、耐久性が高く、より鮮鋭で、より明るいことが判っている。
【０００４】
米国特許第6,071,680号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）には、写真出力材料として使用するための感光性ハロゲン化銀画像形成性層をコートしたボイド含有ポリエステルシートを使用することが提案されている。このボイド含有層は、従来技術のポリエチレン溶融押出被覆セルロース紙ベース材料と比較して、不透明度、画像明度、および画像輝度を向上させる。この画像ベースは、ハロゲン化銀画像形成性層の製造時および処理中に画像形成性層への接着が容易であるように一体となったポリオレフィン表皮層も含む。
【０００５】
そこで、画像出力材料の外観を改善することが依然として必要とされている。消費者が、反射性出力材料に加えて真珠光沢のある画像も好むことが判っている。真珠光沢のある画像は、真珠様または真珠箔の輝き、玉虫色に輝く光彩、および三次元的に見える鮮やかな光彩を示す。真珠光沢のある外観は、自然界では、真珠またはタルボ・マルモラタス（Turbo marmoratus）の殻を磨いたもので見ることができる。
【０００６】
乳光を発するミクロボイド含有シートを有する真珠光沢のある写真要素が、米国特許第5,888,681号明細書に記載されており、参照することによって本明細書の内容とする。セルロース紙ベースと現像済みハロゲン化銀画像との間に配置されたミクロボイド含有ポリマー層を有するミクロボイド含有ポリマーシートが、乳光を発しているように見える外観を画像に与える。この真珠光沢外観は、ポリマーシートのボイド含有層内で多数回の内部反射を生じさせることにより生み出される。乳光を発しているように見える外観が画像に存在するとはいっても、この画像は、白色反射性ベース上に形成された典型的な写真画像と比較して、画像の鮮鋭度またはアキュータンスの損失、より高い濃度最小位置、および焼付速度の低下という欠点を有する。焼付速度を向上させ、鮮鋭度を高め、かつ濃度最小を低下させつつ、画像の乳光を発しているように見える外観を維持できることが望ましいであろう。また、ボイド含有ポリマーは優れた真珠光沢のある画像を与えるが、ボイド含有層は予め作られるために、ボイド含有層は永久変形を受けて画像の品質が低下しやすい。
【０００７】
反射型消費者用写真における白色顔料の使用に加えて、白色顔料は、照明光源を拡散させるために、写真ディスプレー材料においても使用される。ディスプレー材料における白色顔料の使用は所望の拡散および反射特性を確かに提供するが、白色顔料は、現像された写真ディスプレー画像中のカラー色素の色相角を変化させる傾向がある。色素色相角は、カラースペクトルの領域に関連づけることができる色覚の特性のＣＩＥｌａｂ表色系における１つの尺度である。カラー写真システムでは、イエロー色素、マゼンタ色素およびシアン色素にとって知覚的に好ましい色素色相角がある。白色顔料を含む支持体上に写真色素を塗布した場合、現像された画像の色相角は、透明支持体上に塗布された色素の色相角と比較して変化することが判っている。白色顔料の存在から生じる写真色素の色相角の変化によって、白色顔料が実質的に存在しない透明ベース上に塗布された色素の組と比較して、往々にして、色素の知覚される特質が低下する。反射性支持体材料上にコートされた現像済み写真色素の組が、透明支持体上にコートされた同じ色素の組とあまり異ならない色素色相角を有することが望ましいであろう。
【０００８】
ペイントまたはプラスチック等のマトリックスに添加された真珠光沢顔料は、真珠光沢のある外観を呈することが知られている。真珠光沢顔料の従来技術における用途としては、顔料系ペイント、印刷インク、プラスチック、化粧品、並びにセラミックおよびガラス用の釉薬（glaze）があった。真珠光沢顔料をマトリックス中に分散させ、次に基材上にペイントまたはプリントする。二酸化チタンを含む真珠光沢顔料は、長年にわたって成功裏に使用されてきた。真珠光沢顔料は、事実上例外なく基材として雲母を使用して、層−基材原理に従って構成される。
【０００９】
雲母顔料は、プリントおよびコーティング業界、化粧品業界、並びにポリマー加工で広く使用されている。雲母顔料は、干渉色および高い光沢で区別される。しかしながら、極めて薄い層を形成する場合には、顔料の金属酸化物層用の基材としての雲母自体が２００〜１２００ｎｍの厚さを有するため、雲母顔料は適切でない。更なる欠点は、ある場合に小板サイズによって規定される特定の画分中の雲母小板の厚さが平均値の周りで著しく変化することにある。さらに、雲母は自然に発生する材料であり、外来のイオンによって汚染されている。極めて複雑な、技術的で、時間のかかる処理工程、特に粉砕および分級を必要とする。
【００１０】
厚い雲母小板をベースとし金属酸化物でコーティングされた真珠光沢顔料は、その端部の厚さのために、特に２０マイクロメートル未満の比較的微細な粒子サイズ分布の場合に、著しい散乱度を有する。雲母の代替物として、ガラス溶融物を圧延し、次に粉砕することにより得られる薄いガラスフレークを使用することが提案された。そのような材料をベースとした干渉顔料は、従来の雲母系顔料よりも優れた色彩効果を示す。干渉顔料の厚さは典型的には３マイクロメートル以下であるのに対し、ガラスフレークは、約１０〜１５マイクロメートルの非常に大きい平均厚さと非常に広い厚さ分布（典型的には４〜２０マイクロメートルの範囲）を有するという欠点がある。
【００１１】
米国特許第5,340,692号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）には、銀塩拡散法に従って連続階調（contone）画像を生じさせるための真珠光沢顔料を含む画像受容材料が開示されている。この方法によると、特別な処理液を必要とせず、画像受容層中に真珠光沢顔料を使用するかまたは支持体と画像受容層の間に真珠光沢顔料を配置することによって、銀塩拡散転写法を用いてアンティークな外観を呈する連続階調画像を得ることができる。使用するハロゲン化銀画像形成性層は保持された銀を用いて生じさせるため、ハロゲン化銀画像形成性層は半透明ではない。使用される真珠光沢顔料がハロゲン化銀画像形成性層ではなく画像受容層中に含まれるため、転写されたハロゲン化銀画像の濃度が真珠光沢顔料に起因する多重反射を遮る結果、形成された画像は一様な真珠光沢のある外観を呈しない。更に、粗い表面をもたらすであろうから、使用される真珠光沢顔料は、ハロゲン化銀画像形成性層中に含めるには大き過ぎるし、そして濃度が高過ぎ、画像の望ましい真珠光沢外観を低減する。米国特許第5,340,692号明細書中の例中で使用されている金フレークは、画像形成性層の現像後処理の際に生じた従来技術の白黒写真の「セピア調の（Sepiatone）」外観を擬することを試みたものである。この例における画像はアンティークな外観を呈するが、画像は真珠光沢のある外観を呈してはいない。
【００１２】
米国特許第4,269,916号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）およびそれに関連する米国特許第4,288,524号および米国特許第4,216,018号明細書（ともに、参照することによって本明細書の内容とする）には、ラメラ状干渉顔料を含む反射性層を有するインスタント写真製品が開示されている。このラメラ状顔料の意図する用途は、青色剤を必要とせずにベース材料にとって好ましい白色の反射性の外観を生じさせることである。塩を金属酸化物でコーティングし、その後、塩を溶解させて薄いフレーク状の金属酸化物を残すことにより生成する金属酸化物の平らな粒子が球状ＴｉＯ２粒子の代替物として提案されている。二酸化チタン粒子は典型的には、プリント材料の観察のための白色反射性表面を生じさせるために写真技術分野で使用されている。米国特許第4,269,916号の目的は、角度に依存する外観を呈さず、かつ、一貫したＬ*を有しない白色反射性表面を提供することであるため、この材料は真珠光沢のある外観を呈しない。米国特許第4,269,916号明細書中の例では、様々な集束角で高い反射度を示しており、これは、反射度が集束角の関数として変化する真珠光沢のある外観とは対照的である。更に、このラメラ状顔料は、ハロゲン化銀画像形成性層中にもベース材料中にも存在しない。ラメラ状顔料を含むマトリックス材料は、水性のアルカリ性処理組成物と混和性であり、そしてそれが浸透できると規定されている。米国特許第4,216,018号明細書および第4,269,916号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）中に開示されている特に好適なマトリックス材料は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、およびセルロース系のポリマー材料、例えばヒドロキシアルキルセルロースおよびカルボキシアルキルセルロースである。
【００１３】
米国特許第5,858,078号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）には、印刷インク、プラスチック、化粧品および食品用の、基材を持たない平板状ＴｉＯ２顔料を製造する方法が開示されている。米国特許第5,733,658号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）には、揮発させた有機化合物とアンモニアを含むガス混合物により、チタニア被覆ケイ酸塩を主成分とする小板を４００℃〜９００℃で処理することにより得られる光沢顔料が、着色ペイント、インク、プラスチック、ガラス、セラミック製品、および装飾的な化粧品調製物に有用であると記載されている。画像形成支持体が長い期間にわたって周囲条件の変化に曝される場合に、画像含有層および樹脂層は多数のクラックを発生して劣化する傾向があり、この多数のクラックは審美的に望ましくなく、極端な場合にはプリント全体に拡がって画像を完全に駄目にする。全てのポリマーは、本質的に、化学的に劣化しやすく、化学的劣化は機械的特性の低下をもたらす。全てのポリマーは、薄いフィルムの押出等の加工の間に熱劣化したり、長期間露光により光酸化分解する。米国特許第5,858,078号明細書および米国特許第5,733,658号明細書（ともに、参照することによって本明細書の内容とする）中で使用されているＴｉＯ２は、熱劣化および光酸化分解の両方を触媒し、そして促進する。樹脂被覆画像形成紙の分野においては、溶融ポリマーを高温で押出し、そして高剪断力も加える。これらの条件は、ポリマーを劣化させ、変色および炭化をもたらしたり、ポリマースラッグ（slugs）または「ゲル」の形成をもたらしたり、ダイ表面上の劣化した材料堆積物に起因する押出フィルムにおけるスジおよび縞の形成をもたらしたりする。また、熱的に劣化したポリマーは、劣化していないポリマーよりも長期間安定性に劣るために、プリントの寿命を短くすることがある。
【００１４】
画像形成性層（ハロゲン化銀、インクジェット、フレキソ印刷、レーザートナー等）を真珠光沢のあるベース材料に適用した場合に、画像形成性層が半透明色素を含むとき、画像の真珠光沢のある外観が最適化されることが判っている。画像形成性層における顔料入りインクおよび色素の使用は、画像の真珠光沢のある外観を低減する傾向がある。米国特許第6,071,654号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）中では、半透明なハロゲン化銀画像形成性層が、ボイド含有ポリマー層を含む真珠光沢のある支持体上にコートされる。ボイド含有ポリマー層は、互いに平行に配向した平らな小板を生じる。眼に達する反射は主に鏡面反射である。各透明ポリマー小板は入射光の一部を反射して残りを次の透明小板層へと透過させるために、それは深さ方向で起こる。米国特許第6,071,654号明細書に記載されている画像は真珠光沢のある外観を呈している。
【００１５】
米国特許第6,497,998号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）には、延伸ポリオレフィンの少なくとも１つの層および真珠光沢顔料を含む画像形成性要素が開示されている。樹脂のガラス転位温度と融点の間の温度でキャストされ、そして延伸された延伸ポリオレフィン層中での真珠光沢顔料の使用が開示されている。この延伸プロセスは、製品に真珠光沢のある外観をもたらす。不運にも、このプロセスは粗い表面を有する製品をもたらし、これは普通には光沢のある外観を低減させると考えられる。真珠光沢のある外観を強調するには、顔料を含有していない透明のポリオレフィン表皮を、真珠光沢顔料を含むポリオレフィン層の上に用いることによって、表面粗さを１．２μｍ未満に制御される。キャストおよび延伸配向プロセスはまた、ボイド形成をもたらす可能性があり、これはフィルムを弱くする。本発明は、透明なポリオレフィンの表皮なしの樹脂被覆ポリオレフィン層中に真珠光沢顔料を用いて作られた画像形成性要素を開示しており、それは融点よりも十分に高い溶融状態で延伸され、そしてその表面は、テクスチャーを有していて粗く、１．２μｍ超の平均粗さを有している。
【００１６】
米国特許第6,544,713号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）は、真珠光沢顔料およびポリマーを含む少なくとも１つの層を含む画像形成性要素に関している。米国特許第6,544,713号明細書では、画像形成性要素の表面上にテクスチャーを作って、真珠光沢のある外観を操作するために、粗い表面を使用することを議論してはいない。米国特許第6,544,713は、高度に真珠光沢のある外観を有する粗い表面を使用することを教示してはいない。好ましい態様では、真珠光沢顔料を含む少なくとも２つの層を含んでいる。この真珠光沢顔料は、少なくとも１つの画像層中、および真珠光沢顔料およびポリマーを含む少なくとも１つの樹脂被覆層中に存在していることができる。
【００１７】
米国特許第6,569,593号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）は、延伸されたポリエステルおよび真珠光沢顔料の少なくとも１つの層を含む画像形成性要素に関している。本発明は、ポリオレフィン樹脂、例えばポリエチレンもしくはポリプロピレン中の真珠光沢顔料の使用を議論しているが、このポリオレフィン樹脂は樹脂被覆されており、そして二軸延伸プロセスを経てはいない。真珠光沢顔料などの無機顔料を含むポリマーの二軸延伸プロセスは、通常はフィルムにボイド形成を生じさせる。
【００１８】
米国特許第6,544,714号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）は、感光性ハロゲン化銀を含む少なくとも１つの層、真珠光沢顔料を含む少なくとも１つの層、および感圧性接着剤を含む少なくとも１つの層を含む包装材料に関している。本発明は、感圧性接着剤層を含む層（複数）の使用を議論してはいない。
【００１９】
米国特許第6,596,451号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）は、画像形成性層、真珠光沢顔料、およびボイド（複数）を含む少なくとも１つの層を含む画像形成性要素に関している。米国特許第6,596,451号明細書の支持体は、キャストおよび延伸プロセスによって作られている。本発明は、異なる粗さおよびテクスチャーの冷却ロール表面に当てた樹脂被覆を用いることによって作られたボイドのない支持体についてである。更に、米国特許第6,596,451号明細書には、真珠光沢のある外観に対する粗さおよびテクスチャーの影響を教示してはいない。
【００２０】
米国特許第6,599,669号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）は、真珠光沢顔料を含む写真要素に関している。米国特許第6,599,669号明細書は、ハロゲン化銀乳剤を含む層（複数）、または感光性ハロゲン化銀乳剤層を分離する層（複数）などの写真要素の画像形成性層中での真珠光沢顔料の使用だけを開示している。本発明は、樹脂被覆ポリオレフィン（非画像形成性層）であって、その上に非真珠光沢顔料を含むハロゲン化銀乳剤層が被覆されている樹脂被覆ポリオレフィン中での真珠光沢顔料の使用だけを開示している。本発明は、低光沢であるが、しかしながら高度に真珠光沢のある外観という、これまでに知られていない特徴を有する基材を開示している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
画像出力材料の外観を改善することが、依然として必要とされている。消費者が、反射性出力材料に加えて、真珠光沢のある画像も好むことが判っている。ハロゲン化銀画像形成性要素用の、安価な色のついた金属のような支持体が必要とされている。焼付速度を向上させ、鮮鋭度を高め、かつ濃度最小を低下させつつ、画像の乳光を発しているように見える外観を維持することが望ましいであろう。反射性支持体材料上にコートされた写真色素の組が、透明支持体上にコートされた同じ色素の組とあまり異ならない色素色相角を有することもまた望ましいであろう。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
本発明は、少なくとも１つの画像形成性層および支持体を含む画像形成性要素に関し、該支持体は少なくとも１種の真珠光沢のある樹脂層を含んでおり、該支持体の最上層は該少なくとも１つの画像形成性層に隣接しており、そしてポリオレフィンマトリックスポリマー中に真珠光沢顔料を含んでおり、そして該支持体のＦＬＯＰ値は２５超である。また、本発明は、少なくとも１種の真珠光沢のある樹脂層を含む画像形成性要素のための支持体（該支持体の最上層は、ポリオレフィンマトリックスポリマー中に真珠光沢顔料を含んでおり、そして該支持体のＦＬＯＰ値は２５超である）、ならびに、ベース基材を準備すること、ポリオレフィンマトリックスポリマー中に真珠光沢顔料を含む溶融した最上層を押出すこと、該溶融最上層を、２μｍの平均粗さ（Ｒａ）および１１．１２５μｍのＲｚを有する表面を有する冷却ロールに接触させること、および該冷却ロールから該最上層を取り外すこと（該最上層のＦＬＯＰ値は２５超である）、を含む支持体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明は幾つかの利点を含んでおり、これらの全てが単一の態様に包含されているのではない。本発明は、安価な、光沢のある、真珠光沢のある外観、ならびに画層形成性要素上に形成された画像に付加された三次元の品質を提供する。本発明は、テクスチャーを有する表面を備えた画像形成性要素を与え、そして焼付速度を向上させ、鮮鋭度を高め、かつ濃度最小を低下させつつ、画像の乳光を発しているように見える外観を維持する。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
真珠光沢のある／真珠光沢の画像形成支持体は、顔料を用いて作られてきている。真珠光沢のある／真珠光沢の画像形成支持体は、低密度ポリエチレンマトリックス中で押出コーティングすることによって作られてきている。真珠光沢のある／真珠光沢の画像形成支持体は、２層構造（共押出）、ならびに単層押出を用いて作られてきている。真珠光沢の、もしくは真珠光沢のある顔料を含む層は、ＴｉＯ２またはＣａＣＯ３などの他の顔料を含まず、そして乳剤層（画像受容層）に最も近接している。真珠光沢顔料の量または真珠光沢顔料の被覆率が、真珠光沢を決定し、これはＦＬＯＰ測定によって特徴付けられる。粗い表面が、真珠光沢および画像形成支持体の真珠光沢のある外観を低減させることは、商業的に、そして当技術分野において従来よく知られている。驚くべきことには、本発明では、真珠光沢は、冷却ロール表面の、真珠光沢顔料層がそれに対して押出される表面特性（粗さ）に基づいて高められる。驚くべきことに、２μｍの平均粗さ（Ｒａ）および１１．１２５μｍのＲｚを有する冷却ロールに当てて被覆された樹脂押出品は、樹脂が、１．１４μｍの平均粗さ（Ｒａ）および７．９７９μｍのＲｚを有する冷却ロールに対して押出された場合よりも、有意に高いＦＬＯＰ値を与えることが見出された。更に、２μｍの平均粗さおよび１１．１２５μｍのＲｚを有する冷却ロールに当てて作られた試料は、０．１３２μｍの平均粗さおよび１．１７４μｍのＲｚを有する平滑な冷却ロールに対して押出された樹脂と同様の、もしくは僅かに高いＦＬＯＰ値を与えた。このことは驚くべきことであり、何故ならば、最も粗い表面を有する冷却ロールが最も高いＦＬＯＰを有するからであり、従って、冷却ロールの表面特性と結果としてのＦＬＯＰの間には、予期されない相互作用が存在しているからである。また、本発明は、所定の顔料充填量（質量％または被覆率）では、真珠光沢顔料含有層の非真珠光沢顔料含有層に対する層比がＦＬＯＰを向上させることを開示している。
【００２５】
１つもしくは複数の樹脂層中に真珠光沢顔料を含むが、しかしながら着色剤を含まない画像形成支持体とともに、乳剤層中に着色剤（色）を使用することもまた開示されている。ルチルＴｉＯ２被覆を有し、そして２〜１０ミクロンの粒径を有する雲母粒子が好ましいが、しかしながら他の顔料でも同様の傾向が観察されるであろう。
【００２６】
真珠光沢のある／真珠光沢の支持体は、画像形成性層と組み合わされて画像形成性要素を形成する場合に最も有用である。特に好ましい画像形成用途は、ハロゲン化銀系、ならびにインクジェット（膨潤性の媒体）、およびこれらの支持体のフレキソ印刷に関する。
【００２７】
本明細書において使用される「上面」、「上部」、「乳剤側」、および「表」という用語は、写真部材の、画像形成性層を保持している側の面またはその面の側を意味する。「底面」、「下部」、および「裏」という用語は、写真部材の、感光性画像形成性層または現像画像を保持している側の反対側の面またはその面の側を意味する。
【００２８】
真珠光沢の外観は、真珠のような、光沢のある、玉虫色に変化する、メタリックな輝きである。「真珠光沢」なる用語は、真珠のような、真珠光沢の、光沢のある、そして真珠光沢のある外観を意味する。この用語には、メタリックで、光沢があり、幾分玉虫色に変化する効果が含まれることがある。
【００２９】
真珠光沢効果は、その構造が小板状である干渉顔料によってもたらされる。これらの顔料は、鏡面反射および拡散反射をもたらす傾向があり、そして、これらの顔料は一部の光を透過する。典型的には、干渉顔料は、細長い小板状構造のケイ酸塩を主成分とする材料、例えば雲母、長石および石英である。真珠光沢の、従って真珠光沢のある顔料としては、天然真珠顔料、小版状オキシ塩化ビスマス、塩基性炭酸鉛、二酸化チタン（米国特許第4,040,859号明細書、参照することによって本明細書の内容とする）、酸化鉄（米国特許第3,087,829号明細書、参照することによって本明細書の内容とする）、二酸化ジルコニウム（米国特許第3,087,828号明細書）または他の高屈折率材料のいずれかで被覆された雲母、を挙げることができる。
【００３０】
好適に用いることのできる他の光学的に変えられる顔料は、アルミニウム（５ｎｍおよび１０ｎｍ）もしくは二酸化チタンの薄層で被覆された酸化ケイ素であり、そしてクロムで被覆されたフッ化マグネシウムの結晶もまた用いられてきている。これらの顔料構造は、米国特許第3,438,796号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）中で強調されている。被覆された小板様の新規な光学的に変えることができる顔料構造が、米国特許第5,364,467号明細書および米国特許第5,662,738号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）中に開示されている。米国特許第5,976,511号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）には、硫酸バリウム粒子で構成され、そして酸化亜鉛、酸化セリウム、または二酸化チタンによって被覆され、真珠のような光沢を有する顔料が開示されている。
【００３１】
本発明の好ましい態様では、真珠光沢顔料は雲母を含んでいる。被覆された雲母が好ましく、何故ならばそれは小板構造を有し、金属酸化物で被覆された場合には、真珠光沢のある外観を有していて、画像に極めて魅力的で、独特な外観を与えるためである。更に、この雲母は、ハロゲン化銀乳剤を含む、ならびにハロゲン化銀乳剤を含まないか、もしくは少なくとも実質的に含まない１つの層または複数の層中に、容易に分散させることができ、そして被覆することができる。本発明の目的では、「雲母」という用語は、真珠光沢のある材料を指し、そして雲母、長石、石英、ケイ酸塩、変性雲母、および金属酸化物で被覆されている雲母、屈折率で０．２超異なる材料で被覆された雲母を含んでいる。この雲母材料は、半透明の有機および／または無機材料であることができ、そして異なる角度から眺めた場合に、真珠光沢効果を有することができる。真珠光沢顔料に適する雲母の例には、白雲母（muscovite）、ソーダ雲母（paragonite）、金雲母（phlogopite）、黒雲母（biotite）およびリシア雲母（lepidolite）がある。雲母小板は、高屈折率無機酸化物の薄い単層または複数の層で被覆することができる。雲母粒子のサイズも最終的な反射画像を決定することに重要な役割を果たす。顔料中の雲母の質量は、通常４０％〜９０％の間、大抵の場合は６０％〜８０％の間である。二酸化チタンがコーティングとして使用され、そのコーティングの厚さが増大すると、玉虫色効果（玉虫色）が観察される。
【００３２】
特別な金属酸化物コーティングが、極めて薄い層として雲母粒子に適用される。用いることができる金属酸化物としては、チタン、鉄、クロム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、ジルコニウム、バナジウム酸ビスマス、チタン酸ニッケル、チタン酸クロム、鉛などが挙げられる。最も好ましい金属酸化物は、その優れた白色度から、チタンである。青白色の外観を得るためには、通常は金属酸化物コーティングの厚さを１２０ナノメートル未満に制御することが重要である。
【００３３】
画像形成用途で使用されている真珠光沢顔料では、白色真珠光沢のある外観を生じさせるには、真珠光沢顔料が不均一な小板厚みを有し、小さな粒子を含むことが望ましいであろう。一般的に、本発明に関して述べる光沢のある顔料は、二酸化チタンまたは他の金属酸化物で被覆された平らな雲母小板からなる顔料である。これらは形状が不規則的であり、そして０．１マイクロメートルから０．５マイクロメートルまでの範囲の厚さであることができるが、幾らかの単一粒子がより厚くても良い。この粒子は５００マイクロメートル以下の長さを有することができる。
【００３４】
写真要素で使用するには、滑らかな表面を有することが望ましい。これを実現するには、小さな粒子が最良であるが、顔料が懸濁されているバインダーポリマーの層厚みを増大させてもよく、また透明オーバーコートを適用してもよい。視覚的にインパクトのあるボールド効果（bold effect）が望ましい場合には、より大きい粒子が望ましい。粒子サイズ、金属酸化物コーティングの厚さおよび種類、並びに顔料の濃度を調節することにより真珠光沢効果を変化させることができる。一般的に、三次元的効果を生じさせる場合には低い顔料添加レベルが好ましい。よりメタリックな輝きが望ましい場合には、より高い顔料添加水準が最も好ましい。
【００３５】
用途によっては、導電性でもある真珠光沢顔料を含めることが望ましいことがある。導電性の真珠光沢顔料を使用することには、感光性層を使用する写真の分野で幾つかの独特の利点がある。帯電および放電はかぶった層をもたらすことがある。電荷の蓄積を防ぐことを助ける導電路を設けられることは画像形成媒体にとって重要な要素である。これは、感光性層の光カブリを防ぐのを助けるだけでなく、帯電やシートが互いにくっついたりすることなく、シートを互いに滑らしたり、シートを様々な装置の部品の上で滑らせることができる。この種の顔料は、写真要素の乳剤側に導電性を付与する手段でもある。導電性真珠光沢顔料は、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２等の材料で被覆され、更に導電性の無機混合金属酸化物の緻密層である外層で被覆された、小板状雲母の内部コアからなる。典型的な材料は、アンチモンをドープした二酸化錫である。雲母の細長い粒子は、粒子が接触している場合に導電路を与えるのに有用である。本発明の１つの態様では、真珠光沢顔料は、更に１０１３ログオーム／スクエア未満の電気抵抗体（resistant）を含んでいる。１０１３ログオーム／スクエア未満の電気抵抗体は、感光性層にかぶりを生じさせる可能性がある帯電および放電を防止するのに望ましい。
【００３６】
本発明において使用される真珠光沢顔料の寸法は、０．５μｍ〜４００μｍの範囲であり、好ましくは１μｍ〜１００μｍの範囲であることができるが、なぜなら、１００μｍを超える粒子では累進的により粗くなるからである。表面の粗さが過度に大きいと、真珠光沢外観がなくなる傾向がある。顔料の厚さは好ましくは０．１μｍ〜０．６μｍの範囲であり、より好ましくは０．２μｍ〜０．４μｍの範囲である。５μｍ未満または０．２μｍ未満の粒子は典型的には十分に高い真珠光沢外観を持たず、一方、長さ４００μｍ超または幅０．６μｍ超の粒子は、典型的には非常に大きく、真珠光沢効果が無くなり始める粗さを与える傾向がある。
【００３７】
真珠光沢顔料は、写真要素を０．５〜３０００ｍｇ／ｍ２の範囲で構成することができる。０．５ｍｇ／ｍ２未満の真珠光沢顔料水準は、検出するのが困難であり、そして通常は真珠光沢の効果を有しない。１０００ｍｇ／ｍ２の真珠光沢顔料水準は、外観へのそれらの効果を損なうことなしの、樹脂被覆を用いた適切な処理条件を必要とする。
【００３８】
本発明の好ましい態様では、真珠光沢顔料は５００〜２５００ｍｇ／ｍ２の範囲の量で存在する。真珠光沢顔料をこの水準で用いることを可能にするには、真珠光沢顔料を含む樹脂層の全体の厚さを増大させる必要がある。５００ｍｇ／ｍ２より小さいと、真珠光沢のある外観は希薄であり、一方で２５００ｍｇ／ｍ２より大きい水準でも真珠光沢の有意に改善された外観を呈しない。好ましい範囲におけるより高い水準が、より強い真珠光沢のある外観を有する傾向にあり、このことが、異なった外観に価値があるディスプレーや若年層市場向けの用途には望ましい。好ましい態様では、真珠光沢顔料は、ポリオレフィン樹脂の０．１〜１５質量％の範囲を構成しなければならない。０．１％未満の水準では、最小限の真珠光沢のある外観であり、一方で１５％を超える水準では小板の過剰な積み重なりを生じ、それが真珠光沢のある外観を阻害する傾向にある。実質的に透明なポリマー中に、唯一の顔料として真珠光沢顔料を有することが好ましい。他の固体粒子を含むことは、より多い光の散乱を生じ、真珠光沢効果を低減させる。
【００３９】
コーティングによって、入射光の入射角および観測角度による、明度と色調の差異、および輝度の差異が示される可能性がある。真珠光沢のある外観の特徴的な性質は、視角の角度依存性である。これらの差異のある光反射現象は、フロップ（FLOP）効果とよばれている。この視角の角度依存性は、光学式スペクトロゴニオメーターによって特徴付けられ、そしてＦＬＯＰ値として報告される。
【００４０】
例において記載される試験方法は、目的の材料の真珠光沢の特性を評価するために使用され、フロップ値を測定する。４５度入射光を、鏡面反射角から１０度、４５度および１１０度で集める。分光光度計出力、例えばＣＩＥ Ｌ*（それぞれＬ１*、Ｌ２*、Ｌ３*）を以下のように用いる：
ＦＬＯＰ＝１５（Ｌ１*−Ｌ３*）１．１１／Ｌ２*０．８６
ここで、１０未満のフロップ値では真珠光沢外観を示さず、１０を超えるフロップ値では真珠光沢のある外観を示す。
【００４１】
媒体のこの観察角依存性およびその構造の固有のランダムさは、任意のある集光角での媒体の変動性（variability）のために、形成された色素を「計測する」際に誤差をもたらす。これらの非常に鏡面反射性が高く半透明な材料は、角度に依存する非鏡面反射方向にも幾らかの光を反射する。０／４５での入射光と集光は、フロップに対する濃度最低値の予測を可能にするが、カラー色素形成層が媒体に加えられると、濃度が濃度最低から濃度最大まで増加するため、これらの値はもはや予測に使用できないことが判った。本発明の好ましい態様では、画像形成性要素および組み合わされた支持体のＦＬＯＰ値は、２５より大きく、そしてその表面は粗さまたそれに伴うテクスチャーを有している。他の好ましい態様では、ＦＬＯＰ値は２５超であり、そしてその表面は光沢がある。最も好ましいＦＬＯＰ値は３０超である。
【００４２】
干渉効果因子が更に、顔料便覧、第３巻、キャラクタリゼーションおよび物理的関係（"Pigment Handbook, Volume III, Characterization and Physical Relationships"）、１９７３年、T.C. Patton編、John Wiley & Sons、ｐ．３５７〜３５９」に開示されている。反射特性に影響を与える因子が更に、R.W. Fleming、R.O. DrorおよびE.H. Adelson、"Real World Illumination and the perception of surface reflectance properties"、Journal of Vision、２００３年、ｐ．３４７〜３６８、ならびにインターネット（URL：http://www.glenbrook.kl2.il.us/gbssci/phvs/Class/refln/ul311d.html）に開示されている。光沢に対する表面外観の重要性が、Kai-Erik PeiponenおよびMikko Juuti、" Statistical parameters for gloss evaluation"、Applied Physics Letters、２００６年、第８８巻、０７１１０４に開示されている。これらの文献は全て、参照することによって本明細書の内容とする。
【００４３】
真珠光沢顔料は、ほとんどの分散媒（バインダーポリマー）中に分散できる。粒子は実質的に透明なため、同様に透明である分散媒の使用は最大の効果を与える。より半透明の分散媒を使用する場合には、同じ水準の真珠光沢のある外観を達成するには、より多くの真珠光沢顔料を使用する必要があるであろう。本発明の目的のためには、ポリマーという用語は、特に断りのない限り、溶融押出し可能な樹脂、例えばポリオレフィン、ポリエステルおよびそれらの共重合体を指している。好ましい樹脂は、ポリオレフィンおよびそれらの共重合体である。
【００４４】
ポリオレフィンは、それらが比較的に安価であるため、そしてまた真珠光沢顔料がポリオレフィン中に容易に分散され、押出被覆されるために好ましい。ポリオレフィン、そして特にポリエチレンが、写真乳剤と接触して、接着を高めるのに好ましい。好ましい態様では、真珠光沢顔料およびポリマーを含む少なくとも１つの層の画像形成性要素は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミドおよびそれらの共重合誘導体ならびに混合物からなる群から選ばれるポリマーを更に含んでいる。
【００４５】
真珠光沢顔料を含むポリオレフィンの押出しは、１層または２層以上の層で行なうことができる。不透明剤を含む樹脂層もまた、真珠光沢顔料を含む樹脂層の下に共押出することができる。通常の不透明剤または白色顔料としては、ＴｉＯ２、ＢａＳＯ４、ＣａＣＯ３、タルク、クレー、ＺｎＯ、ＺｎＳおよび当技術分野で知られている他の顔料が挙げられる。真珠光沢粒子は比較的に大きい傾向にあるため、押出層の使用は、真珠光沢顔料の最長寸法に対するポリマー層厚さの比を制御する方法を提供する。
【００４６】
画像形成性要素が真珠光沢顔料とポリマーで樹脂被覆される好ましい態様では、この樹脂ポリマー層は、別に実質的に他の顔料を含まないものでなければならない。すなわち、分散ポリマーは透明でなければならない。同じ層中、または真珠光沢顔料の上の層中の光吸収性白色顔料と光反射性白色顔料は、真珠光沢のある外観を著しく低減させるか、もしくは遮断する。真珠光沢顔料を含む樹脂層の被覆率は、１２０００ｍｇ／ｍ２〜３５０００ｍｇ／ｍ２である。単層では、真珠光沢顔料の好ましい被覆率は、１７０００ｍｇ／ｍ２〜３５０００ｍｇ／ｍ２である。
【００４７】
他の態様では、感光性層または画像形成性層の下に配置されるポリマー樹脂被覆（表面被覆）は、他の材料、着色顔料、蛍光増白剤、そして必要ならば、他の添加剤、例えば帯電防止剤、顔料の分散剤などを含むことができる。また、樹脂被覆層は、真珠光沢層の１層または複数の層の好ましくは下側の１層または２層以上の層であることができる。顔料を含有するポリオレフィン被覆材料は、紙の片側または両側に適用することができる。顔料を含有するポリオレフィン被覆材料は、ポリオレフィン（８０〜９５質量％）、二酸化チタン（２０〜５質量％）、および０．０５〜２０質量％のアルカリ土類炭酸塩もしくは酸化物からなっている。真珠光沢顔料含有層（１層または複数の層）を備えた共押出構造では、他のポリオレフィン層（１層または複数の層）中のＴｉＯ２などの不透明剤の量を低減することができる。また、厚い樹脂層中に十分な量の真珠光沢顔料が用いられた場合には、不透明剤を含む層を省くことができる。
【００４８】
慣用の写真用樹脂コート印画紙では、二酸化チタンが、その高い屈折率のために用いられ、それは合理的なコストで優れた光学的特性を与える。このＴｉＯ２の表面は、無機化合物、例えば水酸化アルミニウム、フッ化物化合物もしくはフッ化物イオンを含むアルミナ、フッ化物化合物もしくはフッ化物イオンを含むシリカ、水酸化ケイ素、二酸化ケイ素、酸化ホウ素、ボリア変性シリカ（米国特許第4781761号明細書に記載されている）、リン酸塩、酸化亜鉛、ＺｒＯ２など、および、有機物処理、例えば多価アルコール、多価アミン、金属セッケン、チタン酸アルキル、ポリシロキサン、シランなど、で処理されていてもよい。
【００４９】
本発明の真珠光沢のある／真珠光沢の支持体は、単層の支持体、すなわち、まさに１つの樹脂被覆層、ならびに多層支持体であることができる。多層支持体は通常は、ベースの支持体または基材上に、少なくとも１つの樹脂被覆層を含んでいる。本発明では、多層支持体の上面もしくは最外の樹脂被覆層は、真珠光沢のある真珠光沢層である。この真珠光沢層は支持体の少なくとも画像形成側上に配置されていることができ、そしてまた支持体の非画像形成側上にも配置されていることができる。
【００５０】
本発明では、いずれかのベース基材を用いることができる。ベース基材としては、樹脂被覆原紙および特には写真用樹脂コート原紙、ポリエステル、紙にラミネートされた二軸延伸ポリマーシート、ポリエステルまたは他の好適なポリマーシート、紙、ポリマー被覆紙、合成紙などが挙げられるが、これらには限定されない。
【００５１】
慣用の樹脂被覆写真印画紙支持体材料は、通常はポリマー樹脂被覆を両側に備えた原紙からなっている。この原紙上のポリマー樹脂被覆は、ポリオレフィン、例えばポリエチレンまたはポリプロピレンからなっていてよく、そして通常は押出コーティング法によって紙に適用される。これはポリマーの単層または多層共押出層のいずれでもよい。白色反射性ベースは、プリントを見ている間、優れた表面およびバックグラウンドを与える。特に、９２を超えるＬ*を有する白色反射性ベースを備えることが望ましい。９２を超えるＬ*は、画像に対して良好なコントラストを与え、観察者にとって感じが良いので、９２を超えるＬ*が好ましい。最終消費者の立場から非常に反射性の高い白さが非常に望ましい。Ｌ*または明度および不透明度は、スペクトロガード（Spectrogard）分光光度計、ＣＩＥシステム、照明Ｄ６５００を使用して求めた。本発明の更なる態様では、表面粗さの平均（Ｒａ）が０．８μｍ超であり、そしてＲｚが７μｍ超であるベースを有することが望ましい。更に、粗さおよびテクスチャーに通じる表面特性を備えたベースが、樹脂被覆プロセス（またはその後のエンボスプロセスでもよいが）、において用いられる模様を付けた冷却ロールによって作られるのが好ましい。また、用いられるこの冷却ロールまたは型押機は、粗く、またテクスチャーを有する基材および粗くそしてテクスチャーを有する画像形成性要素をもたらすように、特定の粗さ特性ＲａおよびＲｚを有しているであろう。
【００５２】
好ましい態様では、写真要素は１０未満のｂ＊を有している。写真印画のためには１０未満のｂ＊が望ましいが、何故ならば顧客は、白く見える印画を伝統的に期待しているからである。更に、１０未満のｂ＊は、他の色との優れたコントラストを与える。白には多くの色合いがある。白色がより白く見えるようにするには、青白色が望ましく、一方で、より暖かい色調の画像には青色がより弱い、またはより黄白色が望ましい。他の白色の色合いのために他の色合いを用いることができ、一方で、白色をより青く見えるように、蛍光白色剤を、真珠光沢顔料とともに用いることができる。特殊な効果または配色のために、白色以外の色と真珠光沢顔料を用いることができる。
【００５３】
写真および画像形成性要素は、光沢によって特徴付けられ、光沢は今度は表面粗さによって影響される。要素の表面粗さは通常は、針を具備した器械、例えばパーソメーター（perthometer）、フェデラルプロファイラー（Federal profiler）または干渉分光計（interferometry）によって特性を決定される。これらの測定によって得られる表面の特徴は、粗さ平均（Ｒａ）のような粗さパラメータである。これはまた、算術平均（ＡＡ）、中心線平均（ＣＬＡ）、中心線平均粗さ（Arithmetical Mean Deviation of the Profile）として知られている。
【００５４】
Ｒａは、粗さのプロファイルとその平均線との間の面積、または評価した長さに亘る粗さプロファイルの高さの絶対値の積分である。
【００５５】
【数１】
2011511316.tif 000002
【００５６】
デジタルデータから評価された場合には、この積分は通常は台形法則によって近似される。
【００５７】
【数２】
2011511316.tif 000003
【００５８】
更に、生データからは、Ｒｚのような粗さの特性を得ることができ、これはサンプル抽出した長さの内での最も高いピークの高さと最も低い谷の深さの合計である。また、生データからは、単位長さ当たりのピークの数を決めることができる。これはピーク数（Ｐｃ）と称される。Ｐｃを計算する目的から、上側および下側の閾値に対して「ピーク」が規定される。通常は、これは単数であり、「ピーク数の閾値」、下側の閾値から上側の閾値の距離であり、中心線が中心にくる。ピークは、数えられるためには、上側の閾値上、および下側の閾値の下を横切らなければならない。ピーク数は評価長さ中のピークの数を、評価長さで割ったものであり、評価長さはセンチメートルでもインチでもよい。好ましい態様では、画像形成性要素用の支持体は、０．２５ミクロンを超えるが１ミクロンよりも小さいピークの、３０〜７０の範囲のピーク数を有している。また、この支持体は、２ミクロン未満のＲａおよび１１ミクロン未満のＲｚを有することができる。
【００５９】
表面を特徴付けるのに有用な他の空間パラメータはＳｍであり、これは２つの正の中心線交差（positive meanline crossings）の間の平均間隔を表している。与えられたトレース長さについて、２つの連続した中心線交差（meanline crossings）が求められ、そして平均値が報告される。この粗さパラメータは、ＡＳＭＥ  Ｂ４６．１標準２００２（表面品質の分類と等級（classification and designation of surface qualities））に従って測定される。
【００６０】
驚くべきことに、画像形成性表面は粗くてもよい（高いＲａおよびＲｚによって特徴づけられるように）が、しかしながら高い真珠光沢のある外観または２５超のＦＬＯＰ値を有している。好ましい態様は、０．８μｍのＲａ（従って低光沢）および７μｍ超のＲｚを有する写真要素であり、これは１５０μｍ超、好ましくは２９０μｍ超、または更には３００μｍ超のＳｍを有している。実験的な証拠は、１．５μｍ超の表面粗さ平均Ｒａおよび８．４μｍ超の粗さ特性Ｒｚを有する最上層を備えた画像形成性要素は、一貫して２５超の、好ましくは３０超のＦＬＯＰ値を与えることを示している。この要素は、好ましくは２９０μｍ超の空間表面特性パラメータＳｍを備えた最上層を有している。
【００６１】
ここで用いられる用語「画像形成性要素」は、画像形成性要素上への画像の転写を制御する多くの技術に適用できるように、少なくとも１つの画像受容層と共に画像形成支持体を含んでいる。このような技術としては、色素転写型感熱記録、電子写真印刷、またはインクジェット印刷、ならびに写真ハロゲン化銀画像用の支持体が挙げられる。ここで用いられる用語「写真要素」は、画像の形成に感光性のハロゲン化銀を用いる材料である。本発明の態様は、ハロゲン化銀、膨潤性インクジェット受容層、感熱色素受容層または電子写真層またはそれらの組み合わせを含むことができる。この要素としては、反射性の観察を意図したものが挙げられ、これは通常は不透明な支持体を有しており、そして透過光による観察を意図したものが挙げられ、これは通常は透明な支持体を有している。
【００６２】
１つの態様は、支持体およびその１方の側に色素画像受容層を含む、感熱色素転写用の色素受容要素を作る方法を指向しており、色素画像受容層と支持体の間には、少なくとも１つの色素受容層とともに共押出によって作られた接合層があり、この接合層の組成は、ポリオレフィン含有バインダーおよび、予め選定された帯電防止剤を有し、上記のような接着性および粘弾性を有する熱可塑性の帯電防止性のポリマー、を含んでいる。最終的な製品中のこの色素受容層の総厚さは、１０ミクロン未満、好ましくは１〜５ミクロン厚であり、接合層の厚さもまた、好ましくは１０ミクロン以下、好ましくは１〜５ミクロン厚である。
【００６３】
本発明の画像受容層は、感熱画像受容層、好ましくは米国出願特許公開第2005/0009699号明細書として公開された米国出願番号第10/614379号、第2006/0189482号明細書として公開された米国出願番号第11/406178号に記載されているものであり、この両方を参照することによって本明細書の内容とする。本発明とともに用いられる受容もしくは記録要素の、感熱インクまたは色素画像受容もしくは記録層は、例えば、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリ（カプロラクトン）またはそれらの混合物を含むことができる。インクまたは色素画像受容もしくは記録層は、意図した目的のために有効であることができるいずれかの量で存在することができる。インクまたは色素受容もしくは記録層上に、例えば米国特許第4,775,657号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）中に記載されているように、オーバーコート層が更に被覆されえていてもよい。
【００６４】
本発明とともに用いられる、インクまたは色素受容もしくは記録要素とともに用いることができるインクまたは色素供与体要素は、通常は支持体を含んでおり、支持体上にインクまたは色素含有層を有している。
【００６５】
熱の作用によってインクまたは色素受容もしくは記録層へ転写可能である限り、如何なるインクまたは色素でも、本発明に用いられるインクまたは色素供与体に使用することができる。本発明における使用に適用可能なインクまたは色素供与体は、例えば、米国特許第4,916,112号、第4,927,803号および第5,023,228号の各明細書に記載されており、これらの全てを参照することによって本明細書の内容とする。前述のように、インクまたは色素供与体要素を使用して、インクまたは色素転写画像を形成させることができる。このような方法は、インクまたは色素供与体要素を像様加熱し、そして上述のインクまたは色素受容もしくは記録要素にインクまたは色素画像を転写させてインクまたは色素転写画像を形成することを含む。この感熱インクまたは色素転写印刷法は、シアン、マゼンタ、およびイエローのインクまたは色素の逐次繰り返し領域でコートされたポリエチレンテレフタレート支持体を含んでなるインクまたは色素供与体要素を用いることができ、そして各々の色についてインクまたは色素転写工程が逐次的に行うことができ、３色のインクまたは色素転写画像を形成することができる。この方法を単一の色についてのみ行った場合には、モノクロのインクまたは色素転写画像を得ることができる。
【００６６】
色素受容要素とともに用いることができる色素供与体要素は、通常は支持体を含んでおり、その上には色素含有層を有している。
【００６７】
どのような色素も、それが熱の作用によって色素受容層へと転写可能である限り、色素供与体要素の色素層中に用いることができる。昇華性の色素で、特に良好な結果が得られている。
【００６８】
好ましい態様では、少なくとも下記の構造Ｉの第１のマゼンタ色素、および場合によっては構造ＩＩの第２のマゼンタ色素を含む、マゼンタ色素を単独で、または組み合わせで用いる。
【００６９】
【化１】
2011511316.tif 000004
【００７０】
ここで、ＸはＮＲ３Ｒ４基またはヒドロキシル基を表し、Ｒ３およびＲ４は同じでも異なっていてもよく、独立してアルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、もしくはシクロアルキル基から選ばれ；Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立して炭素原子または窒素原子から選ばれ、但しＹ１およびＹ２の１つは窒素原子であり；Ｚは、窒素含有の５もしくは６員ヘテロ環を形成するのに必要な原子団を表し、この５もしくは６員ヘテロ環は他の環と縮合していてもよく；そしてＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルキルアミノ、アセトアミド、スルホンアミド、アリール、アラルキル、またはシクロアルキル基から選ばれる。
【００７１】
【化２】
2011511316.tif 000005
【００７２】
ここで、Ｒ１は１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、５〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、または６〜１０個の炭素原子を有するアリール基を表し；Ｒ２は１〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ基、６〜１０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、ナフトキシ、ＮＨＲ５、ＮＲ５、またはＲ６；Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立してＲ１、またはＲ３およびＲ４のいずれかもしくは両方は、芳香環の炭素原子と、アニリノ窒素の結合位置に対してオルト位で結合して５もしくは６員環を形成することができ、またはＲ３およびＲ４は、互いに結合して、それらが結合している窒素と５もしくは６員環を形成することができ；Ｒ５およびＲ６は独立して１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、５〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、または６〜１０個の炭素原子を有するアリール基を表し、またはＲ５およびＲ６は互いに結合して、それらが結合している窒素とともに５もしくは６員ヘテロ環を形成することができ；そしてＺは水素または５もしくは６員環を完成するのに必要な原子を表す。更なるマゼンタ色素をこの組成物に加えることができる。
【００７３】
構造Ｉの色素の１種または２種以上を、総量で、この組成物の１０〜９０質量％、例えばこの組成物の１５〜９０質量％、または２５〜７５質量％含むことができる。構造Ｉは次の通りである。
【００７４】
【化３】
2011511316.tif 000006
【００７５】
ここで、ＸはＮＲ３Ｒ４基またはヒドロキシル基を表し、Ｒ３およびＲ４は同じでも異なっていてもよく、独立してアルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、もしくはシクロアルキル基から選ばれ；Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立して炭素原子または窒素原子から選ばれ、但しＹ１およびＹ２の１つは窒素原子であり；Ｚは、窒素含有の５もしくは６員ヘテロ環を形成するのに必要な原子団を表し、この５もしくは６員ヘテロ環は他の環と縮合していてもよく；そしてＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルキルアミノ、アセトアミド、スルホンアミド、アリール、アラルキル、またはシクロアルキル基から選ばれる。態様によっては、構造Ｉで、Ｙ１は炭素原子であることができ、Ｙ２は窒素原子であることができ、ＸはＮＲ３Ｒ４基であることができ、ここでＲ３およびＲ４は同じかもしくは異なるアルキルであってよく、Ｚは５員の窒素含有複素環であることができ、Ｒ１は水素もしくはアルキル基であることができ、そしてＲ２はアルキル基であることができる。
【００７６】
構造Ｉの色素は下記のものであることができる。
【００７７】
【化４】
2011511316.tif 000007
【００７８】
ここでＲ３およびＲ４は同じかもしくは異なっていてよく、そして独立してアルキルおよびアルケニルから選ばれ；Ｒ２はＣ１−６アルキル基であることができ；そしてＲ５はＣ１−１０アルキル基、Ｃ５−７シクロアルキル基、またはＣ６−１０アリール基であることができる。態様によっては、構造Ｉの色素は下記のものであることができる。
【００７９】
【化５】
2011511316.tif 000008
【００８０】
構造Ｉ、ＩａおよびＩｂの色素を形成する方法は当技術分野で知られており、そして例えば、米国特許第5,476,943号明細書および第5,532,202号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）中に見出すことができる。
【００８１】
構造ＩＩのマゼンダ色素をこの組成物中に含むことができる。構造ＩＩの色素の１種または２種以上を、総量で、この組成物の１０〜９０質量％、例えばこの組成物の１０〜８５質量％、または２５〜７５質量％含むことができる。構造ＩＩのマゼンタ色素は下記の式を有している。
【００８２】
【化６】
2011511316.tif 000009
【００８３】
ここで、Ｒ１は１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、５〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、または６〜１０個の炭素原子を有するアリール基を表し；Ｒ２は１〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ基、６〜１０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、ナフトキシ、ＮＨＲ５，ＮＲ５，またはＲ６を表し；Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立してＲ１であるか、またはＲ３およびＲ４のいずれかもしくは両方は、芳香環の炭素原子と、アニリノ窒素の結合位置に対してオルト位で結合して５もしくは６員環を形成することができ、またはＲ３およびＲ４は、互いに結合して、それらが結合している窒素と５もしくは６員環を形成することができ；Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、５〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、または６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であるか、またはＲ５およびＲ６は、互いに結合して、それらが結合している窒素とともに、５もしくは６員複素環を形成することができ、そしてＺは、水素または５もしくは６員環を完成するのに必要な原子を表す。
【００８４】
態様によっては、構造ＩＩ中で、Ｒ１はフェニルまたはメチルであることができ；Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立してメチルまたはエチルから選ばれ；そしてＲ２はＮＲ５Ｒ６であることができ、ここでそれぞれのＲ５およびＲ６は独立してメチルまたはエチルから選ばれる。態様によっては、構造ＩＩは下記の通りであることができる。
【００８５】
【化７】
2011511316.tif 000010
【００８６】
マゼンタ色素複合体は、構造Ｉｂおよび構造ＩＩａの組み合わせであることができる。
【００８７】
当技術分野で知られている更なるマゼンタ色素を、構造ＩおよびＩＩのマゼンタ色素を含むマゼンタ色素複合体に加えることができる。例えば、知られているマゼンタとしては、ＭＳレッドＧ（MS Red G）（三井東圧化学社によって作られた、ディスパースレッド６０）、マクロレックスバイオレットＲ（Macrolex Violet R）（バイエル（Bayer）によって作られたディスパースバイオレット２６）および下記に示す構造ＩＩＩおよびＩＶの色素が挙げられる。例としての更なる色素としては、下記の構造ＩＩＩａ、ＩＶａおよびＩＶｂの構造の色素、またはそれらの組み合わせを挙げることができる。
構造ＩＩＩの色素は、下記の通りである。
【００８８】
【化８】
2011511316.tif 000011
【００８９】
ここで、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ１−４アルキル、またはＣ１−４アルコキシから選ばれる。態様によっては、Ｒ１およびＲ２は水素であることができ、構造ＩＩＩａの色素を生み出す。
【００９０】
【化９】
2011511316.tif 000012
【００９１】
構造ＩＶの色素は、下記の通りである。
【００９２】
【化１０】
2011511316.tif 000013
【００９３】
ここで、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１−６アルキルもしくはアリル、Ｃ５−７シクロアルキル、Ｃ５−１０アリールであり、またはＲ１およびＲ２は統合されて５もしくは６員複素環を形成し、この５もしくは６員複素環はＲ１およびＲ２が結合している窒素、および窒素原子に結合した炭素に対してオルトのどちらかの炭素原子、を含むことができ；Ｒ３は水素、Ｃ１−６アルキル、Ｃ５−１０アリール、アルキルチオ、またはハロゲンであり；Ｒ４はシアノ、チオシアナート、アルキルチオ、またはアルコキシカルボニルであり；そしてＲ５はＣ１−６アルキル、Ｃ５−１０アリール、またはＮＨＡであり、ここでＡはアシルまたはスルホニル基である。例として、構造ＩＶの色素は下記のものを含む。
【００９４】
【化１１】
2011511316.tif 000014
【００９５】
ここに記載したマゼンタ色素複合体は、感熱色素供与体要素の色素供与体層中で、感熱印刷による画像形成に用いることができる。色素供与体層は、マゼンタ色素複合体単独、または感熱印刷に好適な色素を含む複数の着色された領域（断片（patches））を含むことができる。ここで用いられる「色素」は、１種または２種以上の色素、顔料、着色剤、またはそれらの組み合わせであることができ、そして場合によっては当技術分野の実務者に知られているバインダーまたは担体中にあることができる。例えば、色素層はマゼンタ色素複合体を含むことができ、そして更に、少なくとも１種のビスピラゾロンメチン色素および少なくとも１種の他のビラゾロンメチン色素を含むイエロー色素供与体断片（patch）、ならびに少なくとも１種のインドアニリン色素を含むシアン色素供与体断片を含む。
【００９６】
熱によって転写可能ないずれかの色素も、色素供与体要素の色素供与体層中で用いることができる。この色素は、色調、耐光堅牢度、ならびに色素の色素供与体層バインダーおよび色素画像受容層バインダー中への溶解度を考慮に入れて選択することができる。好適なマゼンタ色素複合体は上記で議論したものである。
【００９７】
昇華性色素の例としては、アントラキノン色素、例えばSumikalon Violet RS（登録商標）（住友化学株式会社）、Dianix Fast Violet 3R FS（登録商標）（三菱化学工業株式会社）、およびKayalon Polyol Brilliant Blue N BGM（登録商標）とKST Black 146（登録商標）（日本化薬株式会社）；アゾ色素、例えばKayalon Polyol Brilliant Blue BM（登録商標）、Kayalon Polyol Dark Blue 2BM（登録商標）、およびKST Black KR（登録商標）（日本化薬株式会社）、Sumickaron Diazo Black 5G（登録商標）（住友化学株式会社）およびMiktazol Black 5GH（登録商標） （三井東圧化学株式会社）；直接色素、例えばDirect Dark Green B（登録商標）（三菱化学工業株式会社）およびDirect Brown M（登録商標）とDirect Fast Black D（登録商標）（日本化薬株式会社）；酸性色素、例えばKayanol Milling Cyanine 5R（登録商標）（日本化薬株式会社）；塩基性色素、例えばSumicacryl Blue 6G（登録商標）（住友化学株式会社）およびAizen Malachite Green（登録商標）（保土ヶ谷化学株式会社）；または米国特許第4,541,830号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）中に開示されているいずれかの色素が挙げられる。上記の色素は単独で、または組み合わせて、単色を得るために用いることができる。これらの色素は、約０．０５〜約１ｇ／ｍ２の被覆率で用いることができ、そして好ましくは疎水性である。
【００９８】
更なるマゼンタ、イエローおよびシアン色素を含む更なる好適な色素の例としては、ジアリールメタン色素；トリアリールメタン色素；チアゾール色素、例えば、５−アリールイソチアゾールアゾ色素；メロシアニン色素などのメチン色素、例えば、アミノピラゾロンメロシアニン色素；インドアニリン色素などのアゾメチン色素、アセトフェノンアゾメチン色素、ピラゾロアゾメチン色素、イミダゾールアゾメチン色素、イミダゾアゾメチン色素、ピリドンアゾメチン色素およびトリシアノプロペンアゾメチン色素などのアゾメチン色素；キサンテン色素；オキサジン色素；ジシアノスチレン色素およびトリシアノスチレン色素などのシアノメチレン色素；チアジン色素；アジン色素；アクリジン色素；ベンゼンアゾ色素、ピリドンアゾ色素、チオフェンアゾ色素、イソチアゾールアゾ色素、ピロールアゾ色素、ピラールアゾ色素、イミダゾールアゾ色素、チアジアゾールアゾ色素、トリアゾールアゾ色素およびジスアゾ色素などのアゾ色素；α−シアノアリーリデンピラゾロン色素およびアミノピラゾロンアリーリデン色素などのアリーリデン色素；スピロピラン色素；インドリノスピロピラン色素；フルオラン色素；ローダミンラクタム色素；２−カルバモイル−４−［Ｎ−（ｐ−置換アミノアリール）イミノ］−１，４−ナフタキノン色素などのナフトキノン色素；アントラキノン色素；およびキノフタロン色素が挙げられるが、これらに限定されない。本発明に使用できる色素の具体例としては、C.I.（カラーインデックス）Disperse Yellow 51、3、54、79、60、23、7および141；C.I. Disperse Blue 24、56、14、301、334、165、19、72、87、287、154、26および354；C.I. Disperse Red 135、146、59、1、73、60および167；C.I. Disperse Orange 149；C.I. Disperse Violet 4、13、36、56および31；C.I. Disperse Yellow 56、14、16、29および231；C.I. Solvent Blue 70、35、36、50、49、111、105、97および11；C.I. Solvent Red 135、81、18、25、19、23、24、143、146および182；C.I. Solvent Violet 13；C.I. Solvent Black 3；およびC.I.Solvent Green 3を挙げることができる。
【００９９】
使用可能な昇華性または拡散性色素の更なる例としては、アントラキノン染料、例えば、Sumikalon Violet RS（登録商標）（住友化学（株）製）、Dianix Fast Violet 3R-FS（登録商標）（三菱化学（株）製）およびKayalon Polyol Brilliant Blue N-BGM（登録商標）とKST Black 146（登録商標）（日本化薬（株）製）；アゾ染料、例えば、Kayalon Polyol Brilliant Blue BM（登録商標）、Kayalon Polyol Dark Blue 2BM（登録商標）およびKST Black KR（登録商標）（日本化薬（株）製）、Sumickaron Diazo Black 5G（登録商標）（住友化学（株）製）およびMiktazol Black 5GH（登録商標）（三井東圧化学（株）製）；直接染料、例えば、Direct Dark Green B（登録商標）（三菱化学（株）製）およびDirect Brown M（登録商標）とDirect Fast Black D（登録商標）（日本化薬（株）製）；酸性染料、例えば、Kayanol Milling Cyanine 5R（登録商標）（日本化薬（株）製）ならびに；塩基性染料、例えば、Sumicacryl Blue 6G（登録商標）（住友化学（株）製）およびAizen Malachite Green（登録商標）（保土谷化学（株）製）、が挙げられる。
【０１００】
他の好ましい態様では、少なくとも１種の下記の構造ＸＸの第１のシアン色素を含むシアン色素を、単独でまたは組み合わせて用いる。
【０１０１】
【化１２】
2011511316.tif 000015
【０１０２】
ここでＲ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素、１〜約６個の炭素原子を含むアルキル基、５〜約７個の炭素原子を有するシクロアルキル基；アリル；または例えばアルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、チオシアノ、ヒドロキシ、アシルオキシ、アシル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルコキシカルボニルオキシ、カルバモイルオキシ、アシルアミド、ウレイド、イミド、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、トリフルオロメチルなど、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシエチル、ベンジル、２−メタンスルホンアミドエチル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、メトキシカルボニルメチル、シクロへキシル、シクロペンチル、フェニル、ピリジル、ナフチル、チエニル、ピラゾリル、ｐ−トリル、ｐ−クロロフェニル、ｍ−（Ｎ−メチルスルファモイル）フェニルメチル、メチルチオ、ブチルチオ、ベンジルチオ、メタンスルホニル、ペンタンスルホニル、メトキシ、エトキシ、２−メタン−スルホンアミドエチル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、メトキシカルボニルメチル、イミダゾリル、ナフチルオキシ、フリル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−（Ｎ−メチルスルファモイル）フェノキシ、エトキシカルボニル、メトキシエトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、アセチル、ベンゾイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、ジメチルアミノ、モルフォリノ、アニリノ、ピロリジンなど、の１種または２種以上の基で置換されたこのようなアルキル、シクロアルキルまたはアリル基；それぞれのＲ３は独立して、水素、上記のＲ１およびＲ２について記載したような置換もしくは非置換アルキル、シクロアルキルまたはアリル；アルコキシ、アリールオキシ、ハロゲン、チオシアノ、アシルアミド、ウレイド、アルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、またはトリフルオロメチル、またはＲ３のいずれかの２つは互いに結合して５もしくは６員の炭素環式の、または複素環式の環を形成していてもよく、またはＲ３の１つもしくは２つは、Ｒ１およびＲ２のいずれか一方もしくは両方と結合して５〜７員環を完成させることができ；ｍは０〜４の整数であり；Ｘは水素、ハロゲンを表し、またはＹとともに結合して６員芳香環を完成させて、従って縮合した二環式のキノンイミン、例えばナフトキノンイミンを形成するのに必要な原子を表していてもよく、ＪはＮＨＣＯＲ４、ＮＨＣＯ２Ｒ４、ＮＨＣＯＮＨＲ４またはＮＨＳＯ２Ｒ４を表し；そして但しながら、ＸがＹと結合している場合は、ＪはＣＯＮＨＲ４、ＳＯ２ＮＨＲ４、ＣＮ、ＳＯ２Ｒ４またはＳＣＮを表し、この場合には、しかしながらＲ４は水素ではなく；Ｒ４はＲ１と同じかまたは、約６〜約１０個の炭素原子を有するアリール基、約５〜約１０個の原子を有するヘタリール基、またはＲ１およびＲ２について上記で列挙したような１種または２種以上の基で置換されたこのようなアリールもしくはヘタリール基；そしてＹはＲ４と同じかまたはアシルアミノまたは上記のようにＸと互いに結合していてもよい。
【０１０３】
他の好適なシアン染料には、Kayaset Blue 714（Solvent Blue 63、日本化薬（株）製）、Phorone Brilliant Blue S-R（Disperse Blue 354、サンド株式会社製）、Solvent Blue63、および下記の構造のシアン染料がある。
【０１０４】
【化１３】
2011511316.tif 000016
【０１０５】
ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基を表し、あるいはＲ１とＲ２は、複素環基を閉じるのに必要な原子を共に表し、あるいはＲ１および／またはＲ２はＲ６および／またはＲ７と共に、ベンゼン環に縮合した複素環基を閉じるに必要な原子を表し；Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、アルキル基またはアルコキシ基を表し；Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボンアミド基、スルファミド基、ヒドロキシ、ハロゲン、ＮＨＳＯ2Ｒ9、ＮＨＣＯＲ9、ＯＳＯ2Ｒ9またはＯＣＯＲ9を表し、あるいは、Ｒ５とＲ６は共におよび／またはＲ７とＲ８は共に、ベンゼン環に縮合している１つまたは２つ以上の複素環基を閉じるに必要な原子を表し、あるいは、Ｒ６および／またはＲ７は、Ｒ１および／またはＲ２とともに、ベンゼン環に縮合している複素環を閉じるに必要な原子を表し；Ｒ９は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基および複素環基を表す。
【０１０６】
他の好ましい態様では、下記の構造Ｘの少なくとも１種の第１のイエロー色素を含むイエロー色素を、単独でまたは組み合わせて用いる。
【０１０７】
【化１４】
2011511316.tif 000017
【０１０８】
ここでＲ１およびＲ２はそれぞれ独立して選択され、そして置換されていてもよい低級アルキル基、置換されていてもよい低級アルケニル基または置換されていてもよいアリール基であることができ；そしてＲ３およびＲ４はそれぞれ独立して選択され、そして置換されていてもよい低級アルキル基、ジアルキルアミノ基、−ＣＯＯＲ５基または−ＣＯＮＲ６基（Ｒ５は置換されていてもよい低級アルキル基、置換されていてもよい低級アルケニル基、または置換されていてもよいアリール基である）であることができ、そしてＲ６およびＲ７は、それぞれ独立して選択され、そして水素原子、置換されていてもよい低級アルキル基、置換されていてもよい低級アルケニル基または置換されていてもよいアリール基であることができる。
【０１０９】
構造Ｘの好ましいイエロー色素は、特に下記の構造を有している。
【０１１０】
【化１５】
2011511316.tif 000018
【０１１１】
他の好ましい態様では、下記の構造ＸＩの少なくとも１種の第１のイエロー色素を含むイエロー色素を、単独でまたは組み合わせて用いる。
【０１１２】
【化１６】
2011511316.tif 000019
【０１１３】
ここでＲ１は、１〜約１０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換アルキル基；約５〜約７個の炭素原子を有するシクロアルキル基または約６〜約１０個の炭素原子を有するアリール基を表し；Ｒ２は、１〜約１０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換アルコキシ基；約６〜約１０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換アリールオキシ基；ＮＨＲ６；ＮＲ６Ｒ７またはベンゼン環に縮合している６員環を完成させるのに必要な原子を表し；Ｒ３およびＲ４はそれぞれＲ１を表し；またはＲ３およびＲ４は互いに結合して、それらが結合する窒素とともに５もしくは６員の複素環を形成することができ；Ｒ５は水素、ハロゲン、カルバモイル、アルコキシカルバモイル、アシル、１〜約１０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換アルキルまたはアルコキシ基、約５〜約７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、約６〜約１０個の炭素原子を有するアリール基、またはジアルキルアミノ基を表し；Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立して、１〜約１０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換アルキル基、約５〜約７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、約６〜約１０個の炭素原子を有するアリール基を表し；Ｒ６およびＲ７は互いに結合して、それらが結合する窒素とともに５もしくは６員の複素環を形成していてもよく；そしてＺは、水素または５もしくは６員環を完成させるのに必要な原子を表す。
【０１１４】
構造ＸＩの好ましいイエロー色素は下記の構造を有している。
【０１１５】
【化１７】
2011511316.tif 000020
【０１１６】
他の好ましい態様では、下記の構造ＸＩＩの少なくとも１種の第１のイエロー色素を含むイエロー色素を、単独でまたは組み合わせて用いる。
【０１１７】
【化１８】
2011511316.tif 000021
【０１１８】
ここでＲは、１〜約６個の炭素原子の置換もしくは非置換アルキル基または約６〜約１０個の炭素原子の置換もしくは非置換アリール基を表し；Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素（但し、同時にはＲ１およびＲ２の内の１つだけが水素であることができる）、１〜約６個の炭素原子の置換もしくは非置換アルキル基または約６〜約１０個の炭素原子の置換もしくは非置換アリール基を表し；またはＲ１およびＲ２は、それらが結合する窒素とともに、互いに結合して複素環系を形成していてもよく；Ｒ３はＲであり；ｎは０または１を表し；そしてＺは５もしくは６員の置換もしくは非置換複素環を完成させるのに必要な原子を表す。
【０１１９】
構造ＸＩＩの好ましいイエロー色素は、特に下記の構造を有している。
【０１２０】
【化１９】
2011511316.tif 000022
【０１２１】
他の好ましい態様では、下記の構造ＸＩＩＩの少なくとも１種の第１のイエロー色素を含むイエロー色素を、単独でまたは組み合わせて用いる。
【０１２２】
【化２０】
2011511316.tif 000023
【０１２３】
ここでＲ１は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基またはシクロアルキル基；Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルキルチオ基または置換されていてもよいアリールチオ基であり、Ｒ３は、３〜５個の炭素原子を有する分岐アルキル基、Ｏ−置換オキシカルボニル基、Ｎ−置換アミノカルボニル基（Ｎ−置換基は環、または窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれる１種もしくは２種以上のヘテロ原子の２もしくは３個以上を有する置換もしくは非置換複素環、を形成していてもよい）である。
【０１２４】
構造ＸＩＩＩの好ましいイエロー色素は下記の構造を有している。
【０１２５】
【化２１】
2011511316.tif 000024
【０１２６】
他の好適なイエロー色素としては、Phorone Brilliant Yellow S- 6 GL（Disperse Yellow 231、サンド株式会社製）およびMacrolex Yellow 6G（Disperse Yellow 201、バイエル社（Bayer）製）および下記の構造のイエロー色素を挙げることができる。
【０１２７】
【化２２】
2011511316.tif 000025
【０１２８】
有用な色素の更なる例を、米国特許第4,541,830号明細書、第4,698,651号明細書、第4,695,287号明細書、第4,701,439号明細書、第4,757,046号明細書、第4,743,582号明細書、第4,769,360号明細書、第4,753,922号明細書、第4,910,187号明細書、第5,026,677号明細書、第5,101,035号明細書、第5,142,089号明細書、第5,374,601号明細書、第5,476,943号明細書、第5,532,202号明細書、第5,804,531号明細書、第6,265,345号明細書、および米国特許出願公開第2003/0181331号明細書中に見出すことができ、これらを参照することによって本明細書の内容とする。
【０１２９】
これらの色素は、単独で、または組み合わせて用いて単色色素供与体層または黒色色素供与体層を得ることができる。これらの色素は、被覆率が０．０５ｇ／ｍ２〜１ｇ／ｍ２の量で用いることができる。種々の態様では、これらの色素は疎水性であることができる。
【０１３０】
上記のように、色素供与体要素は、色素転写画像を形成するために用いることができる。このようなプロセスは、色素供与体要素を像様加熱し、そして色素画像を上記のような色素受容要素へ転写して、色素転写画像を形成することを含んでいる。
【０１３１】
順次的に繰り返されたシアン、マゼンタおよびイエロー色素の領域で被覆された、ポリ（エチレンテレフタレート）支持体を含む色素供与体要素を用いることができ、そして色素転写工程は、それぞれの色で、３色の色素転写画像を得るように順次的に実施される。もちろん、このプロセスが単色でのみ実施された場合には、単色色素転写画像を得ることができる。また、色素供与体要素は色のない領域を含むこともでき、それは受容要素に保護被覆を与えるように転写することができる。この保護被覆は、最大の画像色素密度を印刷するのに用いられるエネルギー水準の８５％に等しいエネルギー水準で均一に加熱することによって受容要素に転写することができる。
【０１３２】
インクまたは色素を、インクまたは色素供与体要素から、本発明で用いる受容もしくは記録要素に転写するのに用いることができる感熱印刷ヘッドは、商業的に入手可能である。例えば、Fujitsu Thermal Head（FTP-040 MCS001）、TDK Thermal Head F415 HH7-1089、またはRohm Thermal Head KE 2008-F3を用いることができる。あるいは、感熱インクもしくは色素転写用の他の知られているエネルギー源、例えば英国特許出願公開第2,083,726号明細書中（参照することによって本明細書の内容とする）に記載されているようなレーザー、を用いることができる。
【０１３３】
感熱インクもしくは色素転写集成体は、（ａ）インクもしくは色素供与体要素、および（ｂ）上述のインクもしくは色素受容または記録要素を含んでいてよく、インクもしくは色素受容または記録要素は、インクもしくは色素供与体要素のインクもしくは色素層が、受容または記録要素のインクもしくは色素画像受容または記録層と接触できるようにインクもしくは色素供与体要素と重ね合わされた関係にある。
【０１３４】
３色画像を得ようとする場合、上記集成体は、感熱印刷ヘッドによって熱を加えることができる時間の間の３回の機会で形成することができる。第一の色素を転写させた後、それらの要素を剥がすことができる。次に、第二の色素供与体要素（または異なる色素領域を備えた供与体要素の別の領域）と色素受容もしくは記録要素との見当を合わせ、そして当該方法が繰り返される。同じ様式で第三の色も得ることができる。
【０１３５】
色素転写色素画像受容層は、通常はポリマーバインダーを含むであろう。典型的なポリマーバインダーは、ポリエステルまたはポリカーボネートであることができる。好ましい態様では、ポリマーバインダーはポリエステルとポリカーボネートポリマーの両方を含んでいる。通常は、バインダーのポリエステルのポリカーボネートに対する質量比は、１に対して０．８〜４．０の範囲である。
【０１３６】
また、感熱色素転写色素画像受容層は、しばしば他の添加剤を含むことが望ましい可能性がある。滑剤を、印刷機を通す際の向上した搬送を可能にするために添加することができる。滑剤の例としては、ポリジメチルシロキサン含有共重合体がある。好ましい滑剤は、ビスフェノールＡ、ジエチレングリコールおよびポリジメチルシロキサンブロック単位のポリカーボネートランダム三元共重合体であることができ、そして画像記録層の１０質量％〜３０質量％の量で存在することができる。感熱色素転写色素画像受容層中に含むことができる他の添加剤としては、可塑剤がある。用いることができる典型的な可塑剤は、エステルまたはポリエステルを含んでいる。好ましい可塑剤は、１，３−ブチレングリコールアジピン酸エステルおよびジオクチルセバシン酸エスエルの混合物であることができる。この可塑剤は、通常は色素転写色素画像受容層中に、合わせた総量で、色素受容層の４質量％〜２０質量％存在するであろう。
【０１３７】
画像受容要素はまた、膨潤性のインクジェット受容もしくは記録要素を含むことができる。本発明を用いるこのインクジェット記録要素は、高い光学的密度および良好な色域を有する記録された画像を生成するために、この要素の画像形成性表面に適用された可能な限り大量のインクを吸収もしくは受容することができることが望ましいであろう。本発明の好ましい態様の１つは、インクジェット記録層を備えた画像記録要素である。
【０１３８】
記録要素を画像形成するのに用いられるインクは、当技術分野でよく知られている。インクジェット印刷に用いられるインク組成物は、通常は、溶媒もしくは担体液、色素、湿潤剤、有機溶媒、洗浄剤（detergents）、増粘剤、保存剤を含む液体組成物であることができる。溶媒もしくは担体液は、単独の水、または他の水と混和性の溶媒、例えば多価アルコールと混合された水であることができる。インク中で有機材料、例えば多価アルコールが主な担体もしくは溶媒液であることができるインクもまた用いることができる。特に有用なものは、水と多価アルコールの混合溶媒である。このような組成物中で用いられる色素は、典型的には水溶性の直接もしくは酸性型の色素であることができる。このような液体組成物は、例えば米国特許第4,381,946号明細書、第4,239,543明細書および第4,781,758明細書（参照することによって本明細書の内容とする）を含む従来技術において、広範囲に開示されている。
【０１３９】
いずれかの知られたインクジェット受容層は、他の粒子状材料と組み合わせて用いることができる。例えば、インク受容もしくは記録層は、無機酸化物粒子、例えばシリカ、変性シリカ、クレー、アルミナ、可融性ビーズ、例えば熱可塑性もしくは熱硬化性ポリマーを含むビーズ、非可融性有機ビーズ、または親水性ポリマー、例えば天然親水性コロイドおよびゴム、例えばゼラチン、アルブミン、グアル、キサンタン、アカシア、キトサン、デンプンおよびそれらの誘導体、天然ポリマーの誘導体、例えば官能化タンパク質、官能化ゴムおよびデンプン、およびセルロースエーテルおよびそれらの誘導体、および合成ポリマー、例えばポリビニルオキサゾリン、ポリビニルメチルオキサゾリン、ポリオキシド、ポリエーテル、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸）、ｎ−ビニルアミド含有ポリアクリルアミドおよびポリビニルピロリドン、およびポリ（ビニルアルコール）、その誘導体および共重合体、およびこれらの材料の組み合わせから主になることができる。親水性ポリマー、無機酸化物粒子、および有機ビーズは、基材もしくは支持体上の、１つまたは２つ以上の層中に、そして層の内部に種々の組み合わせで、存在することができる。
【０１４０】
必要であれば、インク受容もしくは記録層は、インク透過性の、粘着防止保護層、例えば、セルロース誘導体またはカチオン変性セルロース誘導体、またはそれらの混合物を含む層で被覆されていてもよい。特に好ましい被覆は、ポリβ−１，４−無水グルコール−ｇ−オキシエチレン−ｇ−（２’−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニウムクロリドである。この被覆層は多孔質でないことが好ましいが、しかしながらインク透過性であってよく、そして水性のインクで要素上に印刷された画像の光学密度を向上させるように作用することができる。この被覆層はまた、インク受容もしくは記録層を磨耗、汚れおよび水による損傷から保護することができる。通常は、この被覆層は、０．１〜５μｍ、好ましくは０．２５〜３μｍの乾燥厚みで存在することができる。
【０１４１】
実際には、種々の添加剤を、インク受容もしくは記録層および被覆中に用いることができる。これらの添加剤としては、被覆性を向上させるための、そして乾燥したコーティングの表面張力を調整するための界面活性剤（surface active agents）、例えば１種もしくは複数の界面活性剤（surfactant(s)）、ｐＨを調整するための酸もしくは塩基、帯電防止剤、懸濁剤、酸化防止剤、コーティングを架橋するための硬化剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、光安定剤、が挙げられる。更に、耐水性を向上させるために、媒染剤を少量（ベース層の２質量％〜１０質量％）添加することもできる。有用な媒染剤が、米国特許第5,474,843号明細書中に開示されており、これを参照することによって本明細書の内容とする。
【０１４２】
インクもしくは色素受容または記録層として有用な調合物は数多く知られている。その主な要件は、画像受容層（ＩＲＬ）が、画像形成されて所望の色域および密度を生ずるように、インクと相溶性であることである。インク液滴が画像受容層（ＩＲＬ）を通過する際に、インクもしくは色素が画像受容層（ＩＲＬ）中に保持または媒染されることができ、一方で、インク溶媒は画像受容層（ＩＲＬ）を自由に通過し、接合層（ＴＬ）によって迅速に吸収されることができる。更に、好ましくは画像受容層（ＩＲＬ）調合物は水から塗布されるのがよく、接合層（ＴＬ）に対して適当な接着性を示し、表面光沢を容易に制御することを可能にする。例えば、米国特許第4,879,166号、第5,264,275号、第5,104,730号、第4,879,166号の各明細書、および日本国特許第1,095,091号、第2,276,671号、第2,276,670号、第4,267,180号、第5,024,335号、および第5,016,517号の各明細書（全てを参照することによって本明細書の内容とする）において、擬ベーマイトと特定の水溶性樹脂との混合物を含んでなる水系画像受容層（ＩＲＬ）調合物が開示されている。米国特許第4,903,040号、第4,930,041号、第5,084,338号、第5,126,194号、第5,126,195号および第5,147,717号の各明細書（全てを参照することによって本明細書の内容とする）において、他のポリマーおよび添加剤といっしょに、ビニルピロリドンポリマーと特定の水分散性および／または水溶性ポリエステルとの混合物を含んでなる水系画像受容層（ＩＲＬ）調合物が開示されている。米国特許第4,857,386号および第5,102,717号の各明細書（両方を参照することによって本明細書の内容とする）において、ビニルピロリドンポリマーとアクリル系またはメタクリル系ポリマーとの混合物を含んでなるインク吸収性樹脂層が開示されている。米国特許第5,194,317号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）および米国特許第5,059,983号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）において、ポリビニルアルコールをベースとする水性塗布可能な画像受容層（ＩＲＬ）調合物が開示されている。米国特許第5,208,092号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）において、後に架橋することができるビニルコポリマーを含んでなる水系画像受容層（ＩＲＬ）調合物が開示されている。
【０１４３】
また、画像受容層（ＩＲＬ）は、光沢、摩擦、および／または耐指紋性の制御を目的とする、種々の量および大きさの艶消し剤、表面の均一性を高め、乾燥塗膜の表面張力を調整するための界面活性剤、媒染剤、酸化防止剤、紫外線吸収性化合物、光安定剤を含有していてもよい。
【０１４４】
また、画像形成された要素の耐久性を高める目的のために、画像受容層（ＩＲＬ）にオーバーコートを施すのが望ましい。そのようなオーバーコートは、要素を画像形成させる前または後のいずれにおいて画像受容層（ＩＲＬ）に適用してもよい。例えば、画像受容層（ＩＲＬ）に、インクが自由に通過するインク透過層をオーバーコートすることができる。この種類の層は、米国特許第4,686,118号、第5,027,131号および第5,102,717号の各明細書（これらの全てを参照することによって本明細書の内容とする）に記載されている。あるいは、オーバーコートは、要素を画像形成させた後に加えてもよい。この目的には、いずれの既知の積層用フィルムおよび装置を使用してもよい。上述の画像形成方法に使用されるインクは周知であり、インク調合物は特定の方法、すなわち、連続、圧電、または感熱方法に緊密に関係することが多い。従って、特定のインクを用いた方法によって、インクは、さまざまな量および組み合わせの溶媒、着色剤、防腐剤、界面活性剤、湿潤剤を含んでもよい。画像記録要素と組み合わせて使用するのに好ましいインクは、水系のものであることができる。
【０１４５】
１層または２層以上の下塗り層が、支持体の上、またはベースと画像記録層との間に存在していてもよい。これらの層は、帯電防止性能などの機能性を加える、比色を制御する、そして画像記録層のベースへの接着を向上させることができる。この層は、接着層、例えばハロゲン化フェノール、部分的に加水分解された塩化ビニル−コ−酢酸ビニルポリマー、塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸三元共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル−アクリル酸三元共重合体またはグリシジル（メタ）アクリレートポリマーもしくはコポリマーであることができる。インク受容層と支持体の間に良好な結合を発現する他の化学的接着剤、例えばポリマー、コポリマー、反応性ポリマーもしくはコポリマー、を用いることができる。下塗り層中で用いられるポリマーバインダーは、好ましくは水溶性または水分散性ポリマー、例えばポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピロリドン）、ゼラチン、セルロースエーテル、ポリ（オキサゾリン）、ポリ（ビニルアセトアミド）、部分的に加水分解されたポリ（酢酸ビニル／ビニルアルコール）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（アルキレンオキシド）、スルホン化もしくはリン酸化ポリエステルまたはポリスチレン、カゼイン、ゼイン、アルブミン、キチン、キトサン、デキストラン、ペクチン、コラーゲン誘導体、コロジアン（collodian）、寒天、クズウコン、グアー、カラギーナン、トラガカント、キサンタン、ラムサン、ラテックス、例えばポリ（スチレン−コ−ブタジエン）、ポリウレタタンラテックス、ポリエステルラテックス、またはポリ（アクリレート）、ポリ（メタクリレート）、ポリ（アクリルアミド）またはそれらの共重合体、であることができる。
【０１４６】
画像記録層は、当技術分野で通常用いられる慣用の被覆方法によって被覆することができる。被覆方法としては、線巻きロッドコーティング、ナイフコーティング、スロットコーティング、スライドホッパーコーティング、グラビアコーティング、スピンコーティング、浸漬コーティング、スキムパンエアーナイフコーティング、多層スライドビード、ドクターブレードコーティング、グラビアコーティング、反転ロールコーティング、カーテンコーティング、多層カーテンコーティング、が挙げられるが、これらには限定されない。これらの方法によっては、１層もしくは２層以上の層の同時コーティングが可能であり、これは、もし１層以上の層または１種以上の層を適用することが必要とされる場合には、製造上の経済的な観点から好ましい。既知の塗布方法および乾燥方法は、1989年12月に発行されたリサーチディスクロージャー(Research Disclosure) 、第308119号の1007〜1008頁に、更に詳細に記載されている。コーティングの後に、これらの層は通常は単純な蒸発によって乾燥されるが、これは対流加熱などの既知の技術によって加速することができる。
【０１４７】
このコーティング組成物は、上記で列挙した従来の前計量または後計量のコーティング方法によって、基材もしくは支持体の一方または両方の表面に適用することができる。コーティング方法の選択は、操作の経済性から定まり、これは、次に、コーティング固形分、コーティング粘度、およびコーティング速度などの調合物の仕様を決定するであろう。
【０１４８】
ここで用いられる用語「写真要素」は、画像の形成において感光性ハロゲン化銀を用いる材料である。この写真要素は白黒、単色要素または多色の要素であることができる。多色の要素は、スペクトルの３原色領域のそれぞれに感受性のある画像色素形成ユニットを含んでいる。それぞれのユニットは、与えられたスペクトル領域に感受性のある単一の乳剤層または多層の乳剤層を含むことができる。画像形成性ユニットの層を含む、要素のこれらの層は、当技術分野で知られている種々の順序で配置することができる。別のフォーマットにおいては、スペクトルの３原色領域の各々に対して感受性のある乳剤を単一の区分された層として配置することもできる。
【０１４９】
１つの態様では、本発明は、電子印刷法または慣用の光学焼付け法のいずれかによって露光された場合に、優れた性能を発現し得るハロゲン化銀写真要素を指向している。電子印刷法は、記録要素の輻射線感受性ハロゲン化銀乳剤層を、少なくとも１０−４エルグ／ｃｍ２の化学線に、１０ミリ秒以下の継続時間の間、画素毎に曝すことを含み、このハロゲン化銀乳剤層は上記のようなハロゲン化銀粒子を含んでいる。慣用の光学焼付け法は、記録要素の輻射線感受性ハロゲン化銀乳剤層を、少なくとも１０−４エルグ／ｃｍ２の化学線に、１０−３〜３００秒間、像様モードで曝すことを含み、このハロゲン化銀乳剤層は上記のようなハロゲン化銀粒子を含んでいる。好ましい実際の用途では、それぞれの画素（pixel）を逐次的に、画像プロセッサーからのデジタルデータと同期させて露光する限りは、この利点は、実質的に人為的な影響のないデジタルのカラー印刷画像の増大した処理量へと転換することができる。本発明の特定の態様は、特に電子印刷および慣用の光学焼付けを指向しているけれども、本発明の乳剤および要素の用途は、これらの特定の態様には限定されない。
【０１５０】
本発明で用いられるディスプレー材料としては、画像形成性要素の上側もしくは上面および下側もしくは底面上に配置されたハロゲン化銀および色素形成カプラーを含む、少なくとも１つの画像形成層が好適である。画像形成性層を、上面または底面のいずれかに適用することは、写真ディスプレー材料には好適であるが、しかしながらこのことは、反射ディスプレーおよび透過ディスプレーの両方に最適の写真ディスプレー材料を作るのには十分ではない。本発明で用いられるディスプレー材料としては、画像形成支持体の上面および底面の両方の上に配置された少なくとも１つの色素形成カプラーを含む、少なくとも１つの画像形成層が好ましい。画像形成性層を支持体の上面および底面の両方に適用することで、ディスプレー材料が、この画像の反射性の鑑賞および透過性の鑑賞の両方に必要な密度を有することを可能にする。この両面塗りの「昼／夜」写真ディスプレー材料は、重大な商業的な価値を有しており、ここで昼／夜ディスプレー材料は、反射性の鑑賞および透過性の鑑賞の両方に用いることができる。従来技術のディスプレー材料は、透過性の鑑賞または反射性の鑑賞のいずれかに最適化されていたが、しかしながら両方同時にではなかった。
【０１５１】
両面塗りの乳剤被覆率は、銀およびカプラーの典型的な量を含む反射性の消費者用紙用の典型的な乳剤被覆率の、７５％超〜１７５％未満の範囲なければならないことが見出された。前側の表面上の７５％未満の被覆率では、満足な反射印刷を得ることができないことが判った。更に、裏側表面上の７５％未満の被覆率では、満足な透過画像を得ることができない。１７５％超の被覆率は好ましくないが、それは材料費の増加のため、そして処理溶液中での長い現像時間が必要となるためでもある。より好ましい態様では、典型的な反射性の消費者カラー紙について、乳剤のレイダウン（laydowns）は１００〜１５０％でなければならないことが見出された。
【０１５２】
色素形成カプラーの量が上側と底側上で実質的に同じであるディスプレー材料が最も好ましいが、それはそれが、５０秒間未満の現像時間を可能とする一方で、画像密度の最適化を可能とするからである。更に、両側に、実質的に同量の感光性ハロゲン化銀乳剤をコーティングすることは、写真乳剤に通常見られる吸湿性ゲルの収縮と膨張によって引き起こされる画像の捩れに対して、画像要素を平衡させるという更なる利点を有している。
【０１５３】
有用な写真乳剤は、通常はコロイド状マトリックス中のハロゲン化銀の結晶を、当技術分野で慣用の方法によって沈殿させることによって、調製することができる。このコロイドは、通常は親水性のシート形成剤、例えばゼラチン、アルギン酸またはそれらの誘導体である。
【０１５４】
この沈殿工程の中で形成された結晶は、洗浄され、そして次いで、分光増感色素および化学増感剤を添加することによって、並びに、乳剤温度を通常４０℃から５５〜７０℃まで上昇させて特定の時間保持する加熱工程に付すことによって、化学増感および分光増感させてもよい。この乳剤の調製において用いられる沈殿並びに分光増感および化学増感の方法は、当該技術分野において既知の方法であることができる。
【０１５５】
この乳剤の化学増感には、通常は増感剤、例えば硫黄含有化合物、例えばアリルイソチオシアネート、チオ硫酸ナトリウムおよびアリルチオ尿素、還元剤、例えばポリアミンおよび第一スズ塩、貴金属化合物、例えば金、白金、並びにポリマー剤、例えばポリアルキレンオキシドが用いられる。上記のように、化学増感を完結するために熱処理が用いられる。分光増感は、可視または赤外スペクトル内の目的の波長範囲に設計された色素との組み合わせで達せられる。このような色素を、熱処理の前に、間に、または後に加えることが知られている。
【０１５６】
このハロゲン化銀乳剤は、如何なるハロゲン化物の分類を含んでいてもよい。従って、それらは、塩化銀、臭化銀、臭塩化銀、塩臭化銀、ヨウ塩化銀、ヨウ臭化銀、臭ヨウ塩化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭塩化銀、およびヨウ塩臭化銀の乳剤からなっていてもよい。しかしながら、この乳剤は、主に塩化銀乳剤であることが好ましい。主に塩化銀であるとは、５０モル％を超える乳剤粒子が塩化銀であることを意味する。好ましくは、それらは９０モル％超が塩化銀であり、最適には９５モル％超が塩化銀である。
【０１５７】
このハロゲン化銀乳剤は任意の大きさおよびモルフォロジーの粒子を含有することができる。従って、これらの粒子は、立方形、八面体、立方八面体、または立方格子タイプのハロゲン化銀粒子において自然に発生する任意の他のモルフォロジーの形をとっていてもよい。更に、これらの粒子は、球状粒子または平板状粒子などの不規則のものであってもよい。平板状または立方形のモルフォロジーを有する粒子が好ましい。
【０１５８】
この写真要素には、T.H. James、The Theory of the Photographic Process、第４版、Macmillan Publishing Company, Inc.、１９７７年発行、ｐ．１５１〜１５２（参照することによって本明細書の内容とする）に記載されている乳剤を用いることができる。ハロゲン化銀乳剤の写真感度を高めるための還元増感が知られている。還元増感されたハロゲン化銀乳剤は一般に良好な写真スピードを呈するけれども、それらには望ましくないカブリおよび貯蔵安定性が劣るという欠点があることが多い。
【０１５９】
還元増感は、還元増感剤（銀イオンを還元して金属銀原子を形成させる化学物質）を添加することにより、または還元性環境（例えば、高ｐＨ（水酸化物イオン過剰）および／または低ｐＡｇ（銀イオン過剰））を提供することによって、意図的に実施することができる。ハロゲン化銀乳剤の沈殿中に、例えば、硝酸銀またはアルカリ溶液を迅速に添加するか、または混合が不十分な状態で添加して乳剤粒子を形成させた場合に、偶発的な還元増感が起こる場合がある。また、チオエーテル、セレノエーテル、チオ尿素、またはアンモニアなどの熟成剤（粒子成長調整剤）の存在下でハロゲン化銀乳剤を沈殿させると、還元増感が促進される傾向がある。
【０１６０】
沈殿または分光増感／化学増感の際に乳剤を還元増感するために使用してもよい還元増感剤および還元環境の例としては、米国特許第2,487,850号、第2,512,925号、および英国特許第789,823号の各明細書（参照することによって本明細書の内容とする）に記載されているアスコルビン酸誘導体、錫化合物、ポリアミン化合物、および二酸化チオ尿素系化合物が挙げられる。還元増感剤または還元条件の具体例、例えば、ジメチルアミンボラン、塩化第一錫、ヒドラジン、高ｐＨ（ｐＨ＝８〜１１）および低ｐＡｇ（ｐＡｇ＝１〜７）での熟成、については、S. Collierによって、Photographic Science and Engineering、１９７９年、第２３巻、ｐ．１１３（参照することによって本明細書の内容とする）において議論されている。意図的に還元増感されたハロゲン化銀乳剤の調製方法の例は、欧州特許出願公開第0348934号（Yamashita）、欧州特許第0369491号（Yamashita）、第0371388号（Ohashi）、欧州特許出願公開第0396424号（Takada）、第0404142号（Yamada）、および第0435355号（Makino）の各明細書（参照することによって本明細書の内容とする）に記載されている。
【０１６１】
この写真要素は、リサーチディスクロージャー（Research Disclosure）、１９９４年９月、アイテム36544、セクションＩ（Kenneth Mason Publications，Ltd. 発行、Dudley Annex、12a North Street、Emsworth、Hampshire O107DQ、英国）（参照することによって本明細書の内容とする）に記載されている第ＶＩＩＩ族金属、例えば、イリジウム、ロジウム、オスミウム、および鉄、でドープされた乳剤を使用するものであってもよい。更に、ハロゲン化銀乳剤の増感におけるイリジウムの使用についての一般的な要約は、Carrollの「Iridium Sensitization: A Literature Review」、Photographic Science and Engineering、１９８０年、第２４巻、第６号（参照することによって本明細書の内容とする）、に含まれている。イリジウム塩および写真分光増感色素の存在下で乳剤を化学増感させることによってハロゲン化銀乳剤を製造する方法は、米国特許第4,693,965号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）中に記載されている。場合によっては、このようなドーパントを導入する際に、The British Journal of Photographic Annual、１９８２年、ｐ．２０１〜２０３（参照することによって本明細書の内容とする）に記載されているカラーリバーサルＥ−６法で処理すると、乳剤は、調製直後のカブリの増加および低いコントラストの感度曲線（sensitometric curve）を示す。
【０１６２】
典型的な多色写真要素は、少なくとも１種のシアン色素形成カプラーを関連して有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層含んでなるシアン色素画像形成ユニット；少なくとも１種のマゼンタ色素形成カプラーを関連して有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層含んでなるマゼンタ画像形成ユニット；および少なくとも１種のイエロー色素形成カプラーを関連して有する青感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層含んでなるイエロー色素画像形成ユニットを担持している積層支持体、を含んでなる。この要素は、例えばフィルター層、中間層、オーバーコート層、下塗り層などの更なる層を含有していてもよい。また、この支持体を黒白写真プリント要素に用いることもできる。
【０１６３】
（ａ）銀を基準にして５０モル％超の塩素を含み、（ｂ）表面積の５０％超が｛１００｝結晶面で与えられ、そして（ｃ）全体の銀の９５〜９９％を占める中心部を有し、そして下記の分類要件：
（ｉ）下記の式、
（Ｉ）      ［ＭＬ６］ｎ
を満足する六座配位金属錯体（ｎは０、−１、−２、−３または−４であり；Ｍはイリジウム以外の満たされたフロンティア軌道の多原子価金属イオン；そしてＬ６は、独立して選択されてよい橋かけ配位子であるが、但しこれらの配位子の内の少なくとも４つはアニオン性の配位子であり、そしてこれらの配位子の少なくとも１つはシアノ配位子であるか、またはシアノ配位子よりもより陰電性の配位子である）、および
（ｉｉ）トリアゾールまたは置換トリアゾール配位子を含む、イリジウム配位錯体、
のそれぞれを満足するように選択された２種のドーパントを含んでいる、ハロゲン化銀粒子を含む輻射線感受性乳剤を、本発明では用いることができる。
【０１６４】
ドーパント（ｉ）および（ｉｉ）の組み合わせは、いずれかのドーパント単独で得られるよりも、相反則の不成立のより大きな低減を与える。ドーパント（ｉ）および（ｉｉ）の組み合わせは、いずれかのドーパントのクラスを単独で用いる場合に達成される単純な加法の合計を超えて、相反則の不成立の低減を達成する。ドーパント（ｉ）および（ｉｉ）の組み合わせは、特に高い強度の短い継続時間の露光では、相反則の不成立のより大きな低減を与える。ドーパント（ｉ）および（ｉｉ）の組み合わせは、更に、比較的に低水準のインジウムを用いて高い強度の相反性を達成させ、そして慣用のゼラチン系解膠剤（例えば、低メチオニンのゼラチン系解膠剤以外）を用いたとしても、高強度の相互性および低強度の相互性の向上の両方を達成させる。
【０１６５】
改善された相互性の性能は、（ａ）銀を基準にして５０モル％超の塩素を含み、そして（ｂ）表面積を５０％超が｛１００｝結晶面で与えられるハロゲン化銀について、クラス（ｉ）の六座配位錯体ドーパントを、チアゾールもしくは置換チアゾール配位子を含むイリジウム錯体との組み合わせで用いることによって得ることができる。この相互性の改善は、慣用のゼラチン系解膠剤を用いたハロゲン化銀粒子で得られており、米国特許第5,783,373号明細書および第5,783,378号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）中で説明されているドーパントの組み合わせについて記載されているコントラストの改善とは異なっており、その組み合わせは、そこで議論されているように、低メチオニンのゼラチン系解膠剤の使用が必要とされており、そしてそこでは、グラム当たり３０マイクロモル超の水準のメチオニンを有するいずれかのゼラチン系解膠剤の濃度は、用いられる解膠剤の全体の１％未満の濃度に制限することが好ましいと述べられている。本乳剤のハロゲン化銀粒子のためのゼラチン系解膠剤としては、慣用のゼラチン（例えば、グラム当たり少なくとも３０マイクロモルのメチオニンを有するゼラチン）の有意の量（すなわち、解膠剤全体の１質量％超）用いることが特に考慮される。グラム当たり少なくとも３０マイクロモルのメチオニンを含むゼラチンを少なくとも５０質量％で含むゼラチン系解膠剤を用いるが、それは、費用および特定の性能を理由として用いられる可能性がある酸化された低メチオニンのゼラチンの量を制限することがしばしば望ましいからである。
【０１６６】
式、
（Ｉ）      ［ＭＬ６］ｎ
（ｎは０、−１、−２、−３または−４であり；Ｍはイリジウム以外の満たされたフロンティア軌道の多原子価金属イオン、好ましくはＦｅ＋２、Ｒｕ＋２、Ｏｓ＋２、Ｃｏ＋３、Ｒｈ＋３，Ｐｄ＋４もしくはＰｔ＋４、より好ましくは鉄、ルテニウムまたはオスミウムイオン、そして最も好ましくはルテニウムイオン；そしてＬ６は６つの橋かけ配位子を表し、独立して選択されてよいが、但しこれらの配位子の内の少なくとも４つはアニオン性の配位子であり、そしてこれらの配位子の少なくとも１つ（好ましくは少なくとも３つ、そして差異的には少なくとも４つ）はシアノ配位子であるか、またはシアノ配位子よりもより陰電性の配位子である）、を満足する、クラス（ｉ）の六座配位錯体ドーパントを用いることを考慮することができる。いずれかの残りの配位子は、アクオ配位子、ハライド配位子（特にフルオリド、クロリド、ブロミドおよびヨージド）、シアネート配位子、チオシアネート配位子、セレノシアネート配位子、テルロシアネート配位子およびアジド配位子を含む、種々の他の橋かけ配位子から選ぶことができる。６個のシアノ配位子を含む、クラス（ｉ）の六座配位の遷移金属錯体が、特に好ましい。
【０１６７】
高塩化物粒子中に含有した、クラス（ｉ）の六座配位錯体を特に考慮した例が、Olmらの米国特許第5,503,970号明細書およびDaubendiekらの米国特許第5,494,789号明細書と第5,503,971号明細書、およびKeevertらの米国特許第4,945,035号明細書、ならびにMurakamiらの日本特許出願第平2(1990)−249588号明細書、およびリサーチディスクロージャー(Research Disclosure) 、第36736号（全てを参照することによって本明細書の内容とする）によって与えられている。クラス（ｉ）のドーパント六座配位錯体用の有用な中性およびアニオン性の有機配位子が、Olmらの米国特許第5,360,712号明細書およびKuromotoらの米国特許第5,462,849号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）によって開示されている。
【０１６８】
クラス（ｉ）のドーパントは、好ましくは銀の少なくとも５０（最も好ましくは７５、そして最適には８０）％が沈殿してしまった後に、しかしながら該粒子の中心部の沈殿が完結してしまう前に、高塩化物粒子中に導入される。好ましくは、クラス（ｉ）のドーパントは、銀の９８（最も好ましくは９５、そして最適には９０）％が沈殿してしまう前に導入される。完全に沈殿した粒子構造に関していえば、クラス（ｉ）のドーパントは、好ましくは、少なくとも５０（最も好ましくは７５、そして最適には８０）％の銀を取り囲む内側殻領域中に存在し、そしてより中心の方に配置された銀が、中心部の全体（銀の９９％）を占めており、最も好ましくは９５％、そして最適には高塩化物粒子を形成するハロゲン化銀の９０％を占めている。クラス（ｉ）のドーパントは、上記で範囲を定めた内側殻領域を通して分配されていてよく、または該内側殻領域内部の１つまたは２つ以上の帯域として加えられていてもよい。
【０１６９】
クラス（ｉ）のドーパントは、いずれかの慣用の有用な濃度で用いることができる。好ましい濃度範囲は、銀のモル当たりに１０−８〜１０−３モル、最も好ましくは銀のモル当たりに１０−６〜５×１０−４モルである。
【０１７０】
以下は、クラス（ｉ）のドーパントの具体的な例である：(i-1) [Fe(CN)6]-4；(i-2) [Ru(CN)6]-4；(i-3) [Os(CN)6]-4；(i-4) [Rh(CN)6]-3；(i-5) [Co(CN)6]-3；(i-6) [Fe(ピラジン)(CN)5]-4；(i-7) [RuCl(CN)5]-4；(i-8) [OsBr(CN)5]-4；(i-9) [RhF(CN)5]-3；(i-10) [In(NCS)6]-3；(i-11) [FeCO(CN)5]-３；(i-12) [RuF2(CN)4]-4；(i-13) [OsCl2(CN)4]-4；(i-14) [RhI2(CN)4]-3；(i-15) [Ga(NCS)6]-3；(i-l6) [Ru(CN)5(OCN)]-4；(i-17) [Ru(CN)5(N3)]-4；(i-18) [Os(CN)5(SCN)]-4； (i-19) [Rh(CN)5(SeCN)]-3；(i-20) [Os(CN)Cl5]-4；(i-21) [Fe(CN)3Cl3]-3；(i-22) [Ru(CO)2(CN)4]-1。
【０１７１】
クラス（ｉ）のドーパントが正味の負電荷を有している場合には、沈殿の間に反応容器中に加えられた時に、それらは対イオンと会合していることが判る。対イオンは重要ではなく、何故ならば、それは溶液中ではドーパントとイオン的に解離しており、そして粒子内部には組み込まれないからである。塩化銀沈殿物と完全に共存できることが知られている通常の対イオン、例えばアンモニウムおよびアルカリ金属イオンが想定される。下記に断りのない限り、同様の説明がクラス（ｉｉ）のドーパントに適用されることが指摘される。
【０１７２】
クラス（ｉｉ）のドーパントは、少なくとも１つのチアゾールまたは置換チアゾール配位子を含むイリジウム配位錯体である。R. S. Eachus、R. E. GravesおよびM. T. Olm、J. Chem. Phys.、１９７８年、第６９巻、ｐ．４５８０〜４５８７およびPhysica Status Solidi A、１９８０年、第５７巻、ｐ．４２９〜４３７およびR. S. EachusおよびM. T. Olm、Annu. Rep. Prog. Chem. Sect. C. Phys. Chem.、１９８６年、第８３巻、第３号、ｐ．３〜４８（全てを参照することによって本明細書の内容とする）に説明されているように、注意深い科学的な研究によって、第ＶＩＩＩ族のヘキサハロ配位錯体が深い電子トラップを生み出すことが示されている。クラス（ｉｉ）のドーパントは、このような深い電子トラップを生み出すと信じられる。チアゾール配位子は、ハロゲン化銀粒子中へのドーパントの組み込みを妨げない、いずれかの写真用として受け入れ可能な置換基で置換されていてもよい。置換基の例としては、低級アルキル（例えば、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基）、そして特にはメチルが挙げられる。用いることができる置換されたチアゾール配位子の具体的な例としては、５−メチルチアゾールがある。クラス（ｉｉ）のドーパントは好ましくは、それぞれの配位子がシアノ配位子よりもより陽性である配位子を有するイリジウム配位錯体である。特に好ましい形態では、クラス（ｉｉ）のドーパントを形成する、残りのチアゾールでない、もしくは置換チアゾールでない配位子はハロゲン化物配位子である。
【０１７３】
米国特許第5,360,712号明細書、第5,457,021号明細書および第5,462,849号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）によって開示された有機配位子を含む配位錯体の中から、クラス（ｉｉ）のドーパントを選択することが特に想定される。
【０１７４】
好ましい形態では、下記の式を満足する六座配位錯体をクラス（ｉｉ）のドーパントとして用いることが想定される。
（ＩＩ）      ［ＩｒＬ１６］ｎ’
ここで、ｎ’は０、−１、−２、−３または−４であり、そしてＬ１６は６個の橋かけ配位子を表し、これらは独立して選択することができ、但し、これらの配位子の内の少なくとも４つはアニオン性配位子であり、それぞれの配位子はシアノ配位子よりもより陽性であり、そしてこれらの配位子の少なくとも１つはチアゾールもしくは置換チアゾール配位子を含んでいる。特に好ましい形態では、これらの配位子の内の少なくとも４つはハロゲン化物配位子、例えばクロリドもしくはブロミド配位子である。
【０１７５】
クラス（ｉｉ）のドーパントは、好ましくは銀の少なくとも５０（最も好ましくは８５、そして最適には９０）％が沈殿してしまった後に、しかしながら該粒子の中心部の沈殿が完結してしまう前に、高塩化物粒子中に導入される。好ましくは、クラス（ｉｉ）のドーパントは、銀の９９（最も好ましくは９７、そして最適には９５）％が沈殿してしまう前に導入される。完全に沈殿した粒子構造に関していえば、クラス（ｉｉ）のドーパントは、好ましくは、少なくとも５０（最も好ましくは８５、そして最適には９０）％の銀を取り囲む内側殻領域中に存在し、そしてより中心の方に配置された銀が、中心部の全体（銀の９９％）を占めており、最も好ましくは９７％、そして最適には高塩化物粒子を形成するハロゲン化銀の９５％を占めている。クラス（ｉｉ）のドーパントは、上記で範囲を定めた内側殻領域を通して分配されていてよく、または該内側殻領域内部の１つまたは２つ以上の帯域として加えられていてもよい。
【０１７６】
クラス（ｉｉ）のドーパントは、いずれかの慣用の有用な濃度で用いることができる。好ましい濃度範囲は、銀のモル当たりに１０−９〜１０−４モルである。イリジウムは最も好ましくは、銀のモル当たりに１０−８〜１０−５モルで範囲の濃度で用いられる。
【０１７７】
クラス（ｉｉ）のドーパントの具体的な例は以下の通りである：ii-1) [IrCl5(チアゾール)]-2、(ii-2) [IrCl4(チアゾール)2]-1、(ii-3) [IrBr5(チアゾール)]-2、(ii-4) [IrBr4(チアゾール)2]-1、(ii-5) [IrCl5(5-メチルチアゾール)]-2、(ii-6) [IrCl4(5-メチルチアゾール)2]-1、(ii-7) [IrBr5(5-メチルチアゾール)]-2、(ii-8) [IrBr4(5-メチルチアゾール)2]-1。
【０１７８】
下記の式によって一般的に規定されるクラス（ｉｉｉ）の六座配位錯体ドーパントを用いることが想定することができる。
（ＩＩＩ）      ［ＴＥ４（ＮＺ）Ｅ’］ｒ
ここで、Ｔは周期律表の第５〜１０族から包括的に選択される遷移金属であり、Ｚは酸素もしくは硫黄であり、そして窒素と共にニトロシルもしくはチオニトロシル配位子を形成しており、ＥおよびＥ’はニトロシルもしくはチオニトロシル配位子.に加えた配位子を表し、そしてｒは０、−１、−２または−３である。好ましくは、この遷移金属は周期律表の第８族から選択される。最適には、この遷移金属は、オスミウムまたはルテニウムから選択される。Ｅで表される好ましい配位子の具体的な例としては、アクオ配位子、塩化物配位子、シアン化物配位子、シアネート配位子、チオシアネート配位子、セレノシアネート配位子、テルロシアネート配位子、アジド配位子および米国特許第5,360, 712号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）中に記載された有機配位子が挙げられる。Ｅ’によって上記で規定される配位子は、Ｅ、ニトロシルまたはチオニトロシルのいずれかを表す。
【０１７９】
乳剤の速度およびコントラストを改質するための好ましいクラス（ｉｉｉ）の遷移金属ドーパントとしては、Os(NO)Cl5-2およびRu(NO)Br5-2が挙げられる。
【０１８０】
乳剤は、上記したようなクラス（ｉ）、クラス（ｉｉ）およびクラス（ｉｉｉ）のドーパントの組み合わせを用いて、主に（＞５０％）｛１００｝の結晶面を有する慣用の高塩化物ハロゲン化銀粒子の沈殿を改質することによって、実現することができる。
【０１８１】
沈殿したハロゲン化銀粒子は、銀を基準として５０モル％超の塩化物を含んでいる。好ましくは、この粒子は、銀を基準として、少なくとも７０モル％の塩化物、最適には少なくとも９０モル％の塩化物を含んでいる。ヨウ化物が、その溶解性の限度までこの粒子中に存在していてもよく、ヨウ化物はヨード塩化銀（silver iodochloride）粒子中に、通常の沈殿条件の下で、銀を基準として１１モル％存在する。大抵の写真用途については、ヨウ化物は、銀を基準としてヨウ化物が５モル％未満、最も好ましくは２モル％未満に制限されることが好ましい。
【０１８２】
臭化銀および塩化銀は全ての比率で混合可能である。従って、ハロゲン化物全体の、塩化物およびヨウ化物で占められていない、５０モル％以下のいずれかの比率が臭化物であることができる。カラーの反射印刷（すなわちカラー紙）用途では、臭化物は、通常は銀を基準として１０モル％未満に制限されており、そしてヨウ化物は銀を基準として１モル％未満に制限されている。
【０１８３】
広く用いられている形態では、高塩化物粒子は、沈殿して、立方体粒子、すなわち、｛１００｝主面および等しい長さの辺を有する粒子を形成する。実際には、熟成効果により、粒子の辺および角は、通常はある程度丸みを帯びる。しかしながら、極端な熟成条件を除けば、粒子の全体の表面積の実質的に５０％超が、｛１００｝結晶面によって占められている。
【０１８４】
高塩化物十四面体粒子は、立方体粒子の通常のバリアントである。これらの粒子は６つの｛１００｝結晶面および８つの｛１１１｝結晶面を含んでいる。十四面体粒子は、全体の表面積の５０％超の範囲まで｛１００｝結晶面によって占められていることは想定内である。
【０１８５】
カラー紙中に用いられる高塩化物粒子中へのヨウ化物の混合を避けるか、または最少化することが通常のやり方であるが、｛１００｝結晶面および、場合によっては１つまたは２つ以上の｛１１１｝面を備えたヨード塩化銀（silver iodochloride）粒子は、例外的な水準の写真速度を与えることが最近観察されている。これらの乳剤では、ヨウ化物は銀を基準として０．０５〜３．０モル％の全体の濃度で混合され、粒子は５０オングストローム超の表面殻を有しており、表面殻は実質的にヨウ化物を含んでおらず、そして内側殻は最大のヨウ化物濃度を有していて、これが少なくとも全体の銀の５０％を占める核を取り囲んでいる。このような粒子構造は、Chenらの欧州特許第0718679号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）によって説明されている。
【０１８６】
他の改善された形態としては、高塩化物粒子は、｛１００｝主面を有する平版状の形態をとっていてもよい。好ましい高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤は、その中で平板状粒子が、全粒子の投影面積の少なくとも７０（最も好ましくは少なくとも９０）％を占める乳剤である。好ましい高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤は、少なくとも５（最も好ましくは少なくとも＞８）の平均アスペクト比を有している。平板状粒子は、通常は０．３μｍ未満、好ましくは０．２μｍ未満、そして最適には０．０７μｍ未満の厚さを有している。高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤およびその調製は、米国特許第5,264,337号明細書、第5,292,632号明細書、米国特許第5,320,938号明細書、米国特許第5,314,798号明細書および米国特許第5,413,904号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）によって開示されている。
【０１８７】
主に｛１００｝結晶面を有する高塩化物粒子が、上記のクラス（ｉ）およびクラス（ｉｉ）のドーパントと組み合わせることでひとたび沈殿したら、化学および分光増感、それに続く、この乳剤を選択された画像形成用途に適合させるための慣用の付加物の添加は、いずれかの慣用の形態をとることができる。これらの慣用の特徴は、上記で引用したリサーチディスクロージャー(Research Disclosure) 、第38957号、特に、III. Emulsion washing、IV. Chemical sensitization、V. Spectral sensitization and desensitization、VII. Antifoggants and stabilizers、VIII. Absorbing and scattering materials、IX. Coating and physical property modifying addenda、およびX. Dye image formers and modifiersによって説明されている。
【０１８８】
いくらかの更なるハロゲン化銀、通常は、銀の全体を基準として１％未満を、化学増感を促進するために加えることができる。また、ハロゲン化銀は、ホスト粒子上に、その感受性を増大させるために、選択されたサイトにエピタキシャルに堆積することができることが認識されている。例えば、コーナーエピタキシーを有する高塩化物｛１００｝平板状粒子がMaskaskyの米国特許第5,275,930号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）によって説明されている。明確な区別を提供する目的で、本明細書においては、「ハロゲン化銀粒子」という用語を用いて、粒子の最終的な｛１００｝結晶面が形成される時点までの粒子形成に用いられる銀を包含することとする。その後堆積されたハロゲン化銀であって、粒子表面積の少なくとも５０％を占めるように前もって形成された｛１００｝結晶面に重ならなかったものは、ハロゲン化銀粒子を形成している全銀を特定する際には排除される。従って、選択されたサイトのエピタキシーを形成する銀は、ハロゲン化銀粒子の一部ではないけれども、堆積して粒子の最終的な｛１００｝結晶面を提供するハロゲン化銀は、それが前もって析出したハロゲン化銀とは組成が著しく異なる場合でさえも、粒子を形成している全銀に含まれる。
【０１８９】
この乳剤は、写真技術分野において既知のいずれかの色素、例えばポリメチン色素類で分光増感させてもよく、ポリメチン色素類としては、シアニン、メロシアニン、錯体シアニンおよび錯体メロシアニン、オキソノール、ヘミオキソノール、スチリル、メロスチリル、およびストレプトシアニンが挙げられる。特に、米国特許第5,392,634号、第5,316,904号、第5,418,126号、および第5,492,802号の各明細書（参照することによって本明細書の内容とする）において開示されている低汚染増感色素の中から選ぶのが有利であろう。蛍光増白剤（例えば、Blankophor REU（登録商標）などのスチルベン化合物）を殆どまたは全く含まない現像溶液中で処理される写真要素に、低汚染増感色素を使用することが、特に企図されている。更に、これらの低汚染色素を、当該技術分野において既知（リサーチディスクロージャー（Research Disclosure）、１９９６年９月、第38957号、セクションＶ）（参照することによって本明細書の内容とする）の他の色素と組み合わせて使用することもできる。
【０１９０】
乳剤は、乳剤粒子の表面上で混合色素凝集体を形成する２種または３種以上の増感色素の混合物を用いて分光増感させることができる。混合色素凝集体の使用により、乳剤の分光感度を、これら２種または３種以上の色素のピーク感度（λ-max）の波長の極値間のいずれの波長にも、調整することが可能となる。このやり方は、２種または３種以上の増感色素が、スペクトルの類似の部分（すなわち、ブルー、またはグリーンもしくはレッドで、グリーンプラスレッドもしくはブループラスレッドもしくはグリーンプラスブルーではない部分）で吸収する場合にとりわけ価値がある。分光増感色素の機能は、ネガに記録されている情報（画像色素として記録されている）を変調することであるので、ピーク分光感度をカラーネガにおける画像色素のλ-maxのところまたはその近くに配置することにより、最適な好ましい応答が得られる。さらに、同様に分光増感された乳剤の組み合わせが１層または２層以上の層に存在してもよい。
【０１９１】
再現フィルムシステムの重要な品質特性は、色再現であり、これは、元々のシーンの色相が如何に正確に再現されるかを表す。多くの現行のカラーペーパーは、約４８０ｎｍのところに最大感度を与える青増感色素を使用している。フィルム中のイエロー画像色素の感度極大により近い感度極大を提供する増感色素、例えば、約４５０〜４７０ｎｍの感度極大を有する増感色素、を使用すると、改良された色再現を有するカラーペーパーを得ることができる。
【０１９２】
本発明の要素に含まれていてもよい典型的な画像色素形成カプラーは、酸化された発色現像試薬との反応時にシアン色素を形成するカプラーであり、このようなカプラーは、例えば、米国特許第2,367,531号、第2,423,730号、第2,474,293号、第2,772,162号、第2,895,826号、第3,002,836号、第3,034,892号、第3,041,236号、および第4,883,746号の各明細書、並びに"Farbkuppler-Eine Literature Ubersicht" Band III、Agfa Mitteilungen 発行、１９６１年、ｐ．１５６〜１７５などの代表的な特許明細書および刊行物（全てを参照することによって本明細書の内容とする）に記載されている。好ましくは、このようなカプラーは、酸化された発色現像試薬との反応時にシアン色素を形成するフェノール類およびナフトール類である。また、例えば、欧州特許出願第491,197号、第544,322号、第556,700号、第556,777号、第565,096号、第570,006号、および第574,948号の各明細書（参照することによって本明細書の内容とする）に記載されているシアンカプラーも好ましい。
【０１９３】
画像色素形成カプラーは、要素例えば、酸化された発色現像試薬との反応時にシアン色素を形成するカプラー中に含まれていてもよく、このようなカプラーは、例えば、米国特許第2,367,531号、第2,423,730号、第2,474,293号、第2,772,162号、第2,895,826号、第3,002,836号、第3,034,892号、第3,041,236号、および第4,883,746号の各明細書、並びに"Farbkuppler-Eine Literature Ubersicht" Band III、Agfa Mitteilungen 発行、１９６１年、ｐ．１５６〜１７５などの代表的な特許明細書および刊行物（全てを参照することによって本明細書の内容とする）に記載されている。好ましくは、このようなカプラーは、酸化された発色現像試薬との反応時にシアン色素を形成するフェノール類およびナフトール類である。また、例えば、欧州特許出願第491,197号、第544,322号、第556,700号、第556,777号、第565,096号、第570,006号、および第574,948号の各明細書（参照することによって本明細書の内容とする）に記載されているシアンカプラーも好ましい。
【０１９４】
典型的なシアンカプラーは、下記の式によって表される。
【０１９５】
【化２３】
2011511316.tif 000026
【０１９６】
ここで、Ｒ１、Ｒ５、およびＲ８はそれぞれが水素または置換基を表し、Ｒ２は置換基を表し、Ｒ３、Ｒ4 、およびＲ７はそれぞれがハメットの置換基定数σｐａｒａが０．２以上である電子吸引性基を表し、Ｒ３とＲ４とのσｐａｒａ値の合計は０．６５以上であり、Ｒ６はハメットの置換基定数σｐａｒａが０．３５以上である電子吸引性基を表し、Ｘは水素またはカップリングオフ基を表し、Ｚ１は、少なくとも１種の解離性基を有する、窒素含有６員複素環を形成するのに必要な非金属原子を表し、Ｚ２は−Ｃ（Ｒ７）＝および−Ｎ＝を表し、そしてＺ３およびＺ４はそれぞれが−Ｃ（Ｒ８）＝および−Ｎ＝を表す。
【０１９７】
更により好ましいのは、下記の式のシアンカプラーである。
【０１９８】
【化２４】
2011511316.tif 000027
【０１９９】
ここで、Ｒ９は置換基（好ましくは、カルイバモイル、ウレイドまたはカルボンアミド基）を表し、Ｒ１０は置換基（好ましくはそれぞれ独立して、ハロゲン、アルキルおよびカルボンアミド基から選ばれる）を表し、Ｒ１１はバラスト（ballast）置換基を表し、Ｒ１２は水素または置換基（好ましくはカルボンアミドまたはスルホンアミド基）を表し、Ｘは水素またはカップリングオフ基、そしてｍは１〜３である。
【０２００】
解離性基は酸性プロトン、例えば−ＮＨ−、−ＣＨ（Ｒ）−、を有し、それは水中で好ましくは３〜１２のｐＫａ値を有している。ハメット則は１９３５年にL.P. Hammettによって提案され、置換基を有するベンゼン誘導体の反応もしくは平衡への置換基の影響を定量的に議論することを目的とした経験則である。この規則は広く受け入れられている。ハメットの置換基定数の値は、文献中に見出すことができ、または測定されている。例えば、C. HanschおよびAJ. Leo、J. Med. Chem.、１９７３年、第１６巻、ｐ．１２０７、J. Med. Chem.、１９７７年、第２０巻、ｐ．３０４およびJ.A. Dean、Lange's Handbook of Chemistry、１９７９年、第１２版、McGraw-Hill（参照することによって本明細書の内容とする）を参照。
【０２０１】
他の種類の好ましいシアンカプラーは、「ＮＢカプラー」であり、これは現像試薬４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル)アニリンセスキ硫酸水和物とカップリングして色素を形成することができ、その色素のセバシン酸ジ−ｎ−ブチル溶媒中の３ｗ／ｖ％溶液を「スピンコーティング」した場合の、その吸収スペクトルの左側の帯域幅（ＬＢＷ）が、アセトニトリル中の同じ色素の３ｗ／ｖ％溶液のＬＢＷよりも少なくとも５ｎｍ狭い色素形成カプラーである。色素についてのスペクトル曲線のＬＢＷは、最大値の半分の濃度のところで測定されるスペクトル曲線の左側と極大吸収波長との間の距離である。
【０２０２】
「スピンコーティング」試料は、先ずセバシン酸ジ−ｎ−ブチル溶媒中の色素の溶液（３ｗ／ｖ％）を調製することによって調製される。色素が不溶性である場合は、幾らかの塩化メチレンの添加によって溶解させられる。この溶液をろ過し、０．１〜０．２ｍＬを透明なポリエチレンテレフタレート支持体（およそ４ｃｍ×４ｃｍ）に適用し、そしてHeadway Research Inc.、Garland、テキサス州、から入手可能なSpin Coating装置、Model No. EC101を使用して４０００ＲＰＭで回転させる。次に、このように調製された色素試料の透過スペクトルを記録する。
【０２０３】
好ましい「ＮＢカプラー」は、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル中で、「スピンコーティング」した際の吸収スペクトルのＬＢＷが、アセトニトリル中の３％溶液（ｗ／ｖ）中の同じ色素のＬＢＷよりも、少なくとも１５ｎｍ、好ましくは少なくとも２５ｎｍ狭い色素を形成する。
【０２０４】
有用であることができるシアン色素形成「ＮＢカプラー」は、式（ＩＡ）を有している。
【０２０５】
【化２５】
2011511316.tif 000028
【０２０６】
ここで、Ｒ’およびＲ''は、当該カプラーが本明細書中に規定されている「ＮＢカプラー」であるように選ばれる置換基であり、かつＺは、水素原子、または当該カプラーと酸化された発色現像試薬との反応によって分裂することができる基、である。
【０２０７】
式（ＩＡ）のカプラーは、２，５−ジアミドフェノール系シアンカプラー（Ｒ’およびＲ''は、好ましくは非置換もしくは置換アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、および複素環式基から独立に選ばれる）である。
【０２０８】
この「ＮＢカプラー」は、式（Ｉ）を有している
【０２０９】
【化２６】
2011511316.tif 000029
【０２１０】
ここで、Ｒ''およびＲ'''は非置換もしくは置換アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、および複素環式基から独立して選ばれ、そしてＺは上記に定義した通りであり、Ｒ１およびＲ２は独立して水素または非置換もしくは置換アルキル基であり、Ｒ''はアルキル基、アミノ基、またはアリール基であり、好適にはフェニル基である。Ｒ'''は、望ましくは、アルキル基もしくはアリール基であるか、または窒素、酸素、および硫黄から選ばれるヘテロ原子を１つまたは２つ以上含有し、環が非置換もしくは置換されている５〜１０員の複素環である。
【０２１１】
好ましい態様において、式（Ｉ）のカプラーは、例えば、米国特許第5,686,235号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）に記載されているものなどの２，５−ジアミドフェノールであることができ、その中でカルボン酸アミドの５−アミド部分は、α位が、特定のスルホン（−ＳＯ２−）基によって置換されている。このスルホン部分は、非置換もしくは置換アルキルスルホンまたは複素環式スルホンであるか、あるいは好ましくは置換されている、特にメタ位および／またはパラ位が置換されているアリールスルホンである。
【０２１２】
式（Ｉ）または（ＩＡ）のこれらの構造を有するカプラーは、吸収極大（λｍａｘ）が浅色シフトしていて、一般に６２０〜６４５ｎｍの範囲にあり、吸収曲線の短波長側が非常に急に切れている色素色相を有する画像色素を形成し、カラー写真印画紙において優秀な色再現および高い彩度を生ずるのに理想的に適しているシアン色素形成「ＮＢカプラー」を構成する。
【０２１３】
式（Ｉ）に関して、Ｒ１およびＲ２は、独立して水素、または好ましくは１〜２４個の炭素原子、特に１〜１０個の炭素原子を有する、非置換もしくは置換アルキル基であり、好適にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、もしくはデシル基、または１種または２種以上のフルオロ原子、クロロ原子、もしくはブロモ原子で置換されているアルキル基、例えばトリフルオロメチル基である。好適には、Ｒ１およびＲ2の少なくとも一方が水素原子であり、そしてＲ１およびＲ2の一方のみが水素原子である場合には、他方は、好ましくは１〜４個の炭素原子、より好ましくは１〜３個の炭素原子、望ましくは２個の炭素原子を有するアルキル基である。
【０２１４】
本明細書において、明細書を通して使用されているように、特に断らない限り、「アルキル」という用語は、不飽和または飽和で直鎖または分岐鎖のアルキル基（アルケニルを含む）を指し、３〜８個の炭素原子を有するアラルキル基および環式アルキル基（シクロアルケニルを含む）を含み、「アリール」という用語は、特には縮合アリールを含む。
【０２１５】
式（Ｉ）において、Ｒ''は、好適には非置換もしくは置換アミノ基、アルキル基、またはアリール基であり、あるいは窒素、酸素、および硫黄から選ばれる１種もしくは２種以上のヘテロ原子を含有している５〜10員の複素環（この環は非置換であっても、または置換されていてもよい）であるが、より好適には非置換もしくは置換フェニル基である。
【０２１６】
このアリールまたは複素環式環に好適な置換基の例としては、シアノ、クロロ、フルオロ、ブロモ、ヨード、アルキル−もしくはアリール−カルボニル、アルキル−もしくはアリール−オキシカルボニル、カルボンアミド、アルキル−もしくはアリール−カルボンアミド、アルキル−もしくはアリール−スルホニル、アルキル−もしくはアリール−スルホニルオキシ、アルキル−もしくはアリール−オキシスルホニル、アルキル−もしくはアリール−スルホキシド、アルキル−もしくはアリール−スルファモイル、アルキル−もしくはアリール−スルホンアミド、アリール、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アルキル−もしくはアリール−ウレイド、およびアルキル−もしくはアリール−カルバモイル基（これらのいずれもが更に置換されていてもよい）が挙げられる。好ましい基は、ハロゲン、シアノ、アルコキシカルボニル、アルキルスルファモイル、アルキル−スルホンアミド、アルキルスルホニル、カルバモイル、アルキルカルバモイル、またはアルキルカルボンアミドである。好適には、Ｒ''は４−クロロフェニル、３，４−ジクロロフェニル、３，４−ジフルオロフェニル、４−シアノフェニル、３−クロロ−４−シアノフェニル、ペンタフルオロフェニル、または３−もしくは４−スルホンアミドフェニル基である。
【０２１７】
式（Ｉ）において、Ｒ'''がアルキルである場合、それは非置換であっても、またはハロゲンもしくはアルコキシなどの置換基で置換されていてもよい。Ｒ'''がアリールまたは複素環である場合、それは置換されていてもよい。望ましくは、それはスルホニル基に対するα位が置換されていない。
【０２１８】
式（Ｉ）において、Ｒ'''がフェニル基である場合、それは、メタ位および／またはパラ位が、ハロゲン、および非置換もしくは置換アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アシルアミノ、アルキル−もしくはアリール−スルホニルオキシ、アルキル−もしくはアリール−スルファモイル、アルキル−もしくはアリール−スルファモイルアミノ、アルキル−もしくはアリール−スルホンアミド、アルキル−もしくはアリール−ウレイド、アルキル−もしくはアリール−オキシカルボニル、アルキル−もしくはアリール−オキシカルボニルアミノ、およびアルキル−もしくはアリール−カルバモイル基からなる群より独立して選ばれる１〜３個の置換基で置換されていてもよい。
【０２１９】
特に、それぞれの置換基は、アルキル基、例えばメチル、ｔ-ブチル、ヘプチル、ドデシル、ペンタデシル、オクタデシル、または１，１，２，２−テトラメチルプロピル；アルコキシ基、例えばメトキシ、ｔ−ブトキシ、オクチルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、またはオクタデシルオキシ；アリールオキシ基、例えばフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、または４−ドデシル−フェノキシ；アルキル−もしくはアリール−アシルオキシ基、例えばアセトキシまたはドデカノイルオキシ；アルキル−もしくはアリール−アシルアミノ基、例えばアセトアミド、ヘキサデカンアミド、またはベンズアミド；アルキル−もしくはアリール−スルホニルオキシ基、例えばメチル−スルホニルオキシ、ドデシルスルホニルオキシ、または４−メチルフェニル−スルホニルオキシ；アルキル−もしくはアリール−スルファモイル基、例えばＮ−ブチルスルファモイルまたはＮ−４−ｔ−ブチルフェニルスルファモイル；アルキル−もしくはアリール−スルファモイルアミノ基（例えばＮ−ブチル−スルファモイルアミノまたはＮ−４−ｔ−ブチルフェニルスルファモイル−アミノ）；アルキル−もしくはアリール−スルホンアミド基、例えばメタン−スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、または４−クロロフェニル−スルホンアミド；アルキル−もしくはアリール−ウレイド基、例えばメチルウレイドまたはフェニルウレイド；アルコキシ−もしくはアリールオキシ−カルボニル、例えばメトキシカルボニルまたはフェノキシカルボニル；アルコキシ−もしくはアリールオキシ−カルボニルアミノ基、例えばメトキシ−カルボニルアミノまたはフェノキシカルボニルアミノ；アルキル−もしくはアリール−カルバモイル基、例えばＮ−ブチルカルバモイルまたはＮ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル；またはペルフルオロアルキル基、例えばトリフルオロメチルまたはヘプタフルオロプロピルであってもよい。
【０２２０】
上記置換基は、好適には１〜３０個の炭素原子、より好ましくは８〜２０個の脂肪族炭素原子を有する。望ましい置換基は、１２〜１８個の脂肪族炭素原子のアルキル基、例えばドデシル、ペンタデシル、またはオクタデシル、または８〜１８個の脂肪族炭素原子を有するアルコキシ基、例えばドデシルオキシおよびヘキサデシルオキシ、またはハロゲン、例えばメタクロロ基またはパラクロロ基、カルボキシ、またはスルホンアミドである。このような基はいずれも、割り込みヘテロ原子を含有して、例えば酸素を含有してポリアルキレンオキシドを形成していてもよい。
【０２２１】
式（Ｉ）または（ＩＡ）において、Ｚは水素原子、または当該カプラーと酸化された発色現像試薬との反応によって分裂することができる基であり、写真技術分野においては「カップリングオフ基」として知られており、そして好ましくは水素、クロロ、フルオロ、置換アリールオキシ、またはメルカプトテトラゾール、より好ましくは水素またはクロロであることができる。
【０２２２】
このような基の存在または不在により、カプラーの化学当量、すなわちそれが２当量カプラーであるか、または４当量カプラーであるかが定まり、その個々の素性により、カプラーの反応性を変更することができる。このような基は有利には、カプラーからの放出後に、例えば色素形成、色素色相調整、現像促進または現像抑制、漂白促進または漂白抑制、電子移動促進、色補正などの機能を果たすことによって、写真記録材料におけるカプラーが塗布される層、または他の層に好都合な影響を及ぼすことができる。
【０２２３】
このようなカップリングオフ基の代表的な部類としては、例えば、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロシクリルオキシ、スルホニルオキシ、アシルオキシ、アシル、ヘテロシクリルスルホンアミド、ヘテロシクリルチオ、ベンゾチアゾリル、ホスホニルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、およびアリールアゾが挙げられる。これらのカップリングオフ基は、当該技術分野において、例えば、米国特許第2,455,169号、第3,227,551号、第3,432,521号、第3,467,563号、第3,617,291号、第3,880,661号、第4,052,212号、および第4,134,766号の各明細書；並びに英国特許第1,466,728号、第1,531,927号、第1,533,039号の各明細書、および英国特許出願公開第2,066,755号、および第2,017,704号明細書（全てを参照することによって本明細書の内容とする）に記載されている。ハロゲン、アルコキシ基、およびアリールオキシ基がもっとも好適である。
【０２２４】
具体的なカップリングオフ基の例は、下記の通りである。
−Ｃｌ、−Ｆ、−Ｂｒ、−ＳＣＮ、−ＯＣＨ３、−ＯＣ６Ｈ５、−ＯＣＨ２Ｃ(＝Ｏ)ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＯＣＨ２Ｃ(Ｏ)ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２Ｃ(Ｏ)ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ(＝Ｏ)ＯＣＨ３、−Ｐ(＝Ｏ)(ＯＣ２Ｈ５)２、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、
【０２２５】
【化２７】
2011511316.tif 000030
【０２２６】
典型的には、カップリングオフ基は、塩素原子、水素原子、またはｐ−メトキシフェノキシ基である。
【０２２７】
カプラーが分散されている有機溶媒中で、カプラーおよび結果として得られる色素を十分にバラスト化するように置換基を選ぶことが不可欠である。このバラスト化は、１つもしくは２つ以上の置換基に疎水性置換基を与えることによって達成することができる。一般に、バラスト基は、写真要素においてカプラーが塗布されている層からカプラーが実質的に拡散しないようにするのに、十分な嵩高さおよび水不溶性をカプラー分子に与えるような大きさおよび構造の有機基である。従って、置換基の組み合わせは、これらの基準を満たすように、好適に選択される。有効なものとするには、バラスト基は、通常は少なくとも８個の炭素原子、典型的には１０〜３０個の炭素原子を含有している。また、好適なバラスト化は、これらの基準を組み合わせで満たす複数の基を与えることによって、達成することもできる。好ましい態様にでは、式（Ｉ）のＲ１は小さなアルキル基または水素である。従って、これらの態様では、バラスト基は他の基の一部として主に配置されるであろう。更に、たとえカップリングオフ基Ｚがバラスト基を含有している場合であっても、他の置換基をも同様にバラスト化することが望ましいことが多く、Ｚはカップリング時に分子から排除されるので、従って、バラスト基はＺ以外の基の一部として与えられるのがもっとも有利である。
【０２２８】
酸化された発色現像試薬との反応時にマゼンタ色素を形成する典型的なカプラーは、以下の代表的な特許明細書および刊行物、米国特許第2,311,082号、第2,343,703号、第2,369,489号、第2,600,788号、第2,908,573号、第3,062,653号、第3,152,896号、第3,519,429号、第3,758,309号の各明細書、および"Farbkuppler-eine Literature Ubersicht"、１９６１年、Agfa Mitteilungen発行、Band III、ｐ．１２６〜１５６（全てを参照することによって本明細書の内容とする）に記載されている。好ましくは、このようなカプラーは、酸化された発色現像試薬との反応時にマゼンタ色素を形成するピラゾロン、ピラゾロトリアゾール、またはピラゾロベンゾイミダゾールである。とりわけ好ましいカプラーは、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２，４−トリアゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾールである。１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２，４−トリアゾールカプラーの例は、英国特許第1,247,493号、第1,252,418号、第1,398,979号、米国特許第4,443,536号、第4,514,490号、第4,540,654号、第4,590,153号、第4,665,015号、第 4,822,730号、第4,945,034号、第5,017,465号、および第5,023,170号の各明細書中に記載されている。１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾールの例は、欧州特許出願第176,804号、第177,765号、米国特許第4,659,652号、第5,066,575号、および第5,250,400号の各明細書（全てを参照することによって本明細書の内容とする）において見出すことができる。
【０２２９】
典型的なピラゾロアゾールカプラーおよびピラゾロンカプラーは、以下の式によって表される。
【０２３０】
【化２８】
2011511316.tif 000031
【０２３１】
ここで、ＲａおよびＲｂは独立してＨまたは置換基を表し、Ｒｃは置換基（好ましくはアリール基）であり、Ｒｄは置換基（好ましくはアニリノ、カルボンアミド、ウレイド、カルバモイル、アルコキシ、アリールオキシカルボニル、アルコキシカルボニル、またはＮ−複素環式基）であり、Ｘは水素またはカップリングオフ基であり、そしてＺａ、Ｚｂ、およびＺｃは独立して置換メチン基、＝Ｎ−、＝Ｃ−、または−ＮＨ−であるが、但し、Ｚａ−Ｚｂ結合またはＺｂ−Ｚｃ結合のいずれかの一方は二重結合であり、他方は単結合であって、そしてＺｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素の二重結合である場合には、それが芳香環の一部を形成していてもよく、そしてＺａ、Ｚｂ、およびＺｃの少なくとも１つが基Ｒｂに結合されているメチン基を表す。
【０２３２】
このようなカプラーの具体例は以下の通りである。
【０２３３】
【化２９】
2011511316.tif 000032
【０２３４】
酸化された発色現像試薬との反応時にイエロー色素を形成するカプラーは、以下の代表的な特許明細書および刊行物、米国特許第2,298,443号、第2,407,210号、第2,875,057号、第3,048,194号、第3,265,506号、第3,447,928号、第3,960,570号、第4,022,620号、第4,443,536号、第4,910,126号、および第5,340,703号の各明細書、並びに"Farbkuppler-eine Literature Ubersicht"、１９６１年、Agfa Mitteilungen発行、Band III、ｐ．１１２〜１２６（参照することによって本明細書の内容とする）に記載されている。このようなカプラーは概して開鎖ケトメチレン化合物である。また、好ましいのは、例えば、欧州特許出願第482,552号、第510,535号、第524,540号、第543,367号、および米国特許第5,238,803号の各明細書（参照することによって本明細書の内容とする）に記載されているものなどのイエローカプラーである。改良された色再現には、長波長側で鋭く切れているイエロー色素を与えるカプラーが特に好ましい（例えば、米国特許第5,360,713号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）を参照されたい）。
【０２３５】
典型的な好ましいイエローカプラーは、以下の式によって表される。
【０２３６】
【化３０】
2011511316.tif 000033
【０２３７】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｑ１、およびＱ２はそれぞれ置換基を表し、Ｘは水素またはカップリングオフ基であり、Ｙはアリール基または複素環式基を表し、Ｑ３は、＞Ｎ−といっしょになって窒素含有複素環式基を形成するのに必要とされる有機残基を表し、そしてＱ４は３〜５員の炭化水素環、またはＮ、Ｏ、ＳおよびＰから選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を環に含有している３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子を表す。特に好ましいのは、Ｑ１およびＱ２がそれぞれアルキル基、アリール基、または複素環式基を表し、そしてＲ２がアリール基または第三級アルキル基を表すものである。
【０２３８】
好ましいイエローカプラーは、以下の一般構造のものであることができる。
【０２３９】
【化３１】
2011511316.tif 000034
【０２４０】
【化３２】
2011511316.tif 000035
【０２４１】
特に断らない限り、ここでの分子上を置換されていてもよい置換基には、写真用途に必要な性質を損なわないならば、置換されているかいないかに関わらず、いずれの基も含まれる。「基」という用語が、置換可能な水素を含有している置換基を指すのに適用される場合、それは、その置換基の置換されていない形のみならず、ここで挙げられているいずれかの基の１つもしくは複数の基で更に置換されている形をも包含することが意図されている。好適には、この基はハロゲンであってもよく、または炭素、ケイ素、酸素、窒素、リン、または硫黄の原子によって分子の残りに結合されているものであってもよい。
【０２４２】
当該置換基は、例えば、ハロゲン、例えば塩素、臭素、またはフッ素；ニトロ；ヒドロキシル；シアノ；カルボキシル；または更に置換されていてもよい基、例えば、直鎖アルキルまたは分岐鎖アルキルを含むアルキル、例えばメチル、トリフルオロメチル、エチル、ｔ−ブチル、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、およびテトラデシル；アルケニル、例えばエチレン、２−ブテン；アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、ｓ−ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、テトラデシルオキシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ、および２−ドデシルオキシエトキシ；アリール、例えばフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、ナフチル；アリールオキシ、例えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、α−またはβ−ナフチルオキシ、および４−トリルオキシ；
【０２４３】
カルボンアミド、例えばアセトアミド、ベンズアミド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）−ヘキサンアミド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）−テトラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリン−１−イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル、およびＮ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニルアミノ、ｐ−ドデシル−フェニルカルボニルアミノ、ｐ−トルイルカルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トルイルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’−エチルウレイド、およびｔ−ブチルカルボンアミド；
【０２４４】
スルホンアミド、例えばメチルスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルイルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−スルファモイルアミノ、およびヘキサデシルスルホンアミド；スルファモイル、例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−［３−（ドデシルオキシ）プロピル］スルファモイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル］スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル、およびＮ−ドデシルスルファモイル；カルバモイル、例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル］カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル、およびＮ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル；
【０２４５】
アシル、例えばアセチル、（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、３−ペンタデシルオキシカルボニル、およびドデシルオキシカルボニル；スルホニル、例えばメトキシスルホニル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル、２−エチルヘキシルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスルホニル、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルスルホニル、４−ノニルフェニルスルホニル、およびｐ−トルイルスルホニル；スルホニルオキシ、例えばドデシルスルホニルオキシ、およびヘキサデシルスルホニルオキシ；スルフィニル、例えばメチルスルフィニル、オクチルスルフィニル、２−エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィニル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェニルスルフィニル、およびｐ−トルイルスルフィニル；
【０２４６】
チオ、例えばエチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、およびｐ−トリルチオ；アシルオキシ、例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ、およびシクロヘキシルカルボニルオキシ；アミノ、例えばフェニルアニリノ、２−クロロアニリノ、ジエチルアミノ、ドデシルアミノ；イミノ、例えば１−（Ｎ−フェニルイミド）エチル、Ｎ−スクシンイミド、または３−ベンジルヒダントイニル；
【０２４７】
ホスフェート、例えばジメチルホスファートおよびエチルブチルホスファート；ホスフィット、例えばジエチルホスフィットおよびジヘキシルホスフィット；複素環式基、複素環式オキシ基、または複素環式チオ基（これらのそれぞれは置換されていてもよく、酸素、窒素、および硫黄からなる群より選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子と炭素原子とを含んでなる３〜７員の複素環を含有している）、例えば２−フリル、２−チエニル、２−ベンゾイミダゾリルオキシ、または２−ベンゾチアゾリル；第四級アンモニウム、例えばトリエチルアンモニウム；およびシリルオキシ、例えばトリメチルシリロキシなどの基、であることができる。
【０２４８】
望まれる場合には、これらの置換基は、それら自体が、記載されている置換基で更に１回もしくは２回以上置換されていてもよい。用いられる個々の置換基は、特定の用途に望まれる写真特性を達成するように当業者が選ぶことができ、例えば、疎水基、可溶化基、ブロッキング基、放出基または放出可能基を含むことができる。一般に、上記の基およびそれらの置換基は、４８個以下の炭素原子、典型的には１〜３６個の炭素原子、および通常は２４個未満の炭素原子を有するものを含んでいるけれども、選択される個々の置換基によっては、より大きい数も可能である。
【０２４９】
バラスト基上の代表的な置換基としては、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキシ、アシル、アシルオキシ、アミノ、アニリノ、カルボンアミド、カルバモイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルホンアミド、およびスルファモイル基が挙げられ、これらの置換基は、典型的には１〜４２個の炭素原子を含有している。また、このような置換基は、更に置換されていてもよい。
【０２５０】
【化３３】
2011511316.tif 000036
【０２５１】
【化３４】
2011511316.tif 000037
【０２５２】
用いることができる溶媒の例としては、リン酸トリトリル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジウンデシル、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルドデカンアミド、リン酸トリス（２−エチルヘキシル）、クエン酸アセチルトリブチル、２，４−ジ−ターシャリ−ペンチルフェノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアセテート、１，４−シクロヘキシルジメチレンビス（２−エチルヘキサノエート）、デカン二酸、ジブチルエステル（dibutyl esterthe）が挙げられる。
【０２５３】
また、写真要素中で用いられる分散液および被覆層には、例えば米国特許第4,992,358号明細書、第4,975,360号明細書および第4,587,346号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）中に記載されている、紫外線（ＵＶ）安定剤および、いわゆる液体ＵＶ安定剤が含まれていてもよい。被覆層中に用いられる場合には、好ましいのは、ポリマーＵＶ剤である。PUV-I、PUV-2およびPUV-3は、これらが少量で優れたＵＶ保護を与えるので、被覆中での使用に好ましい。被覆中のポリマーＵＶ剤は、中間層および色素形成層中の非ポリマーＵＶ剤と組み合わされてもよい。また、ＵＶ吸収剤は、シアン層または色素形成層の上の層中に含まれていてもよい。表面ＳＯＣ層および上部画像形成層の間の層はまた、ＵＶ制御に有効であることができる。上部表面保護層（ＳＯＣ層）中にＵＶ吸収剤を配置することもまた有用であるが、何故ならばＵＶ吸収剤はこの層中で最も効果的であり、そして別個の被覆コーティングが必要とされないからである。
【０２５４】
水相には界面活性剤が含まれていてもよい。界面活性剤は、カチオン系、アニオン系、両イオン性またはノニオン系であることができる。有用な界面活性剤としては、米国特許第5,558,980号明細書（第３３欄）および第5,594,047号明細書（第２８〜２９欄）（参照することによって本明細書の内容とする）に開示されているものが挙げられるが、これらには限定されない。
【０２５５】
更に、粒子が成長しやすい写真用分散系を、疎水性で写真的に不活性な化合物、例えばZengerleらによって米国特許第5,468,604号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）において開示されているものなど、の使用によって安定化させることも企図されている。
【０２５６】
写真要素はまた、水中油型分散系、ラテックス型分散系、あるいは固体粒子分散系のいずれかとして、コロイド状銀ゾル、またはイエロー、シアン、および／もしくはマゼンタのフィルター色素を含んでなるフィルター色素層を含有していてもよい。吸収性材料の有用な例は、リサーチディスクロージャー（Research Disclosure）、１９９６年９月、第38957号、セクションVIIIにおいて議論されている。
【０２５７】
写真要素はまた、鮮鋭度を増大させることができ、スピードおよび最小濃度を制御するのに使用することができる光吸収性材料を含有していてもよい。有用な吸収性色素の例は、米国特許第4,877,721号、第5,001,043号、第5,153,108号、および第5,035,985号の各明細書（全てを参照することによって本明細書の内容とする）に記載されている。固体粒子分散系色素は、米国特許第4,803,150号、第4,855,221号、第4,857,446号、第4,900,652号、第4,900,653号、第4,940,654号、第4,948,717号、第4,948,718号、第4,950,586号、第4,988,611号、第4,994,356号、第5,098,820号、第5,213,956号、第5,260,179号、および第5,266,454号の各明細書（全てを参照することによって本明細書の内容とする）に記載されている。好ましい吸収性色素は、１，４−ベンゼンジスルホン酸、２−（３−アセチル−４−（５−（３−アセチル−１−（２，５−ジスルホフェニル）−１，５−ジヒドロ−５−オキソ−４Ｈ−ピラゾール−４−イリデン）−３−（（ジメチルアミノ）カルボニル）−１，３−ペンタジエニル）−５−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−，五ナトリウム塩である。他の有用な吸収性色素としては、以下のものが挙げられるが、これらには限定されない。
【０２５８】
【化３５】
2011511316.tif 000038
【０２５９】
好ましい態様では、少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤および好ましくは８つの層ユニットを含むように構成された記録要素を用いることができる。記録要素用の、好適なフルカラーの多層構成は構成Ｉによって示されている。
【０２６０】
【表１】
2011511316.tif 000039
【０２６１】
構成Ｉ
画像形成性ユニットは、色の汚染を防ぐための酸化された現像試薬スカベンジャーを含む親水性コロイド型の中間層によって、互いに分離されている。上記の粒子およびゼラチン系解膠剤の要求を満足するハロゲン化銀乳剤は、乳剤層ユニットのいずれかの１つまたは組み合わせの中に存在することができる。要素用の更なる多色の、多層構成は、米国特許第5,783,373号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）中に記載されているようなものである。このような構成のそれぞれは、｛１００｝結晶面に結び付けられた少なくとも５０％の表面積を有し、そして上記のようなクラス（ｉ）および（ｉｉ）のドーパントを含む高塩化物粒子を含むハロゲン化銀乳剤を含むであろう。好ましくは、乳剤層ユニットのそれぞれは、これらの基準を満足する乳剤を含んでいる。乳剤を含有する層、中間層または支持体のいずれかは、場合によっては着色剤（色）を含んでいてもよい。
【０２６２】
本発明における使用を意図される多層（そして特には多色の）記録要素中に組み込むことができる慣用の特徴は、上記で引用したリサーチディスクロージャー(Research Disclosure) 、第38957号のXI. Layers and layer arrangements、XII. Features applicable only to color negative、XIII. Features applicable only to color positive、B. Color reversal、C. Color positives derived from color negatives、XIV. Scan facilitating features（参照することによって本明細書の内容とする）によって説明されている。
【０２６３】
輻射線感受性高塩化物乳剤層を含んでなる記録要素は、従来通り光学焼付けをすることができ、または、電子印刷法において通常用いられる好適な高エネルギー輻射線源を使用して画素毎に像様露光させることができる。エネルギーの好適な化学線としての形態は、電磁スペクトルの紫外領域、可視領域、および赤外領域、並びに電子ビーム輻射線を包含し、そして１種または２種以上の発光ダイオードまたは気相レーザーまたは固相レーザーを含むレーザーからの光線によって供給されるのが好都合である。露光は単色性、整色性、または全整色性であることができる。例えば、記録要素が多層多色要素である場合には、このような要素が感受性を有する適当な分光輻射線、例えば赤外波長、赤波長、緑波長、または青波長のレーザー光線または発光ダイオード光線によって露光させることができる。前述の米国特許第4,619,892号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）において開示されているように、赤外領域の少なくとも２つの部分を含む電磁スペクトルの別個の部分における露光の作用として、シアン色素、マゼンタ色素、およびイエロー色素を生成する多色要素を用いることができる。好適な露光には、２０００ｎｍ以下、好ましくは１５００ｎｍ以下の露光が含まれる。好適な発光ダイオードおよび市販のレーザー源が知られており、市販されている。T. H. James のThe Theory of the Photographic Process、第４版、１９７７年、Macmillan、第４、６、１７、１８および２３章（参照することによって本明細書の内容とする）によって説明されているように、従来の感光度測定技術によって測定される記録要素の有用な応答範囲内で、周囲温度、高温、もしくは低温、および／または周囲圧力、高圧、もしくは低圧における像様露光を用いることができる。
【０２６４】
アニオン性［ＭＸｘＹｙＬｚ］六座配位錯体（Ｍは第８または９族金属（好ましくは鉄、ルテニウム、またはイリジウム）であり、Ｘはハロゲン化物または擬ハロゲン化物、好ましくはＣｌ、Ｂｒ、またはＣＮであり、ｘは３〜５であり、ＹはＨ２Ｏであり、ｙは０または１であり、ＬはＣ−Ｃ、Ｈ−Ｃ、またはＣ−Ｎ−Ｈ有機配位子であり、そしてｚは１または２である）が、驚くべきことに、高強度相反則の不成立（ＨＩＲＦ）、低強度相反則の不成立（ＬＩＲＦ）、および熱による感度の変動（thermal sensitivity variance）を低減すること、並びに潜像保持（ＬＩＫ）を向上することに有効であることが観察された。ここで用いられているＨＩＲＦは、露光時間を10−１〜10−６秒間の範囲で変化させるけれども、露光量は等しくした場合の写真特性の変動の目安である。ＬＩＲＦは、露光時間を１０−１〜１００秒間の範囲で変化させるけれども、露光量は等しくした場合の写真特性の変動の目安である。これらの利点は、一般に、面心立方格子粒子構造と適合することができるけれども、高（＞５０モル％、好ましくは９０モル％以上）塩化物乳剤において、最も顕著な改良が観察された。好ましいＣ−Ｃ、Ｈ−Ｃ、またはＣ−Ｎ−Ｈ有機配位子は、米国特許第5,462,849号明細書（参照することによって本明細書の内容とする）に記載されているタイプの芳香族型複素環である。もっとも有効なＣ−Ｃ、Ｈ−Ｃ、またはＣ−Ｎ−Ｈ有機配位子は、アゾール類およびアジン類であり、いずれもが非置換であるか、またはアルキル、アルコキシ、もしくはハロゲン化物置換基を含んでいる（これらのアルキル部分は１〜８個の炭素原子を含有している）。特に好ましいアゾール類およびアジン類としては、チアゾール類、チアゾリン類、およびピラジン類が挙げられる。
【０２６５】
露光源によって記録媒体に提供される高エネルギー化学線の量または水準は、一般に少なくとも１０−４エルグ／ｃｍ２、典型的には約１０−４エルグ／ｃｍ２〜１０−３エルグ／ｃｍ２、そしてしばしば１０−３エルグ／ｃｍ２〜１０２エルグ／ｃｍ２の範囲内である。画素毎の記録要素の露光は、従来技術において知られているように、非常に短い期間または時間しか持続しない。典型的な最大露光時間は１００μ秒間以下であり、しばしば１０μ秒間以下であり、ほんの０．５μ秒間以下であることもしばしばである。各画素の単一露光または多重露光が企図されている。画素密度は、当業者に明らかなように、幅広い変異があり得る。画素密度が高いほど、画像をより鮮鋭にすることができるけれども、装置の複雑さという犠牲を伴う。一般に、ここに記載されているタイプの従来の電子写真法において使用される画素密度は、１０７画素／ｃｍ２を超えず、典型的には約１０４〜１０６画素／ｃｍ２の範囲内にある。ハロゲン化銀写真印画紙を使用する高品質連続階調カラー電子写真の技術についての評価が、FirthらのA Continuous-Tone Laser Color Printer、Journal of Imaging Technology、１９８８年６月、第１４巻、第３号（ここに引用によって組み込む）に与えられており、そこでは露光源、露光時間、露光レベル、および画素密度、並びに他の記録要素特性を含むシステムの種々の特徴および構成要素が議論されている。本明細書において既に示したように、発光ダイオード光線またはレーザー光線などの高エネルギー光線を用いて記録要素を走査することを含む従来の電子写真法の詳細のいくつかに関する記載が、Hiokiの米国特許第5,126,235号明細書、欧州特許出願公開第479167号明細書および第502508号明細書（全てを参照することによって本明細書の内容とする）に説明されている。
【０２６６】
一度像様露光させると、記録要素は、いずれかの適宜の慣用の手法で処理して、目に見える画像を得ることができる。このような処理は、上記で引用したリサーチディスクロージャー（Research Disclosure）、第38957号のXVIII. 化学現像システム（Chemical development systems）、XIX. 現像（Development ）、XX. 脱銀、洗浄、濯ぎ、および安定化（Desilvering, washing, rinsing and stabilizing）によって説明されている。
【０２６７】
更に、本発明の材料に有用な現像剤は、均質な一液型現像剤である。この均質な一液型発色現像濃厚液は、以下の一連の工程を用いて調製される。
【０２６８】
最初の工程において、好適な発色現像試薬の水溶液を調製する。この発色現像試薬は一般には硫酸塩の形である。この溶液の他の構成成分としては、発色現像試薬のための酸化防止剤、アルカリ金属塩基によって提供される好適な数のアルカリ金属イオン（硫酸イオンに対して少なくとも化学量論的割合で）、および写真的に不活性な水混和性または水溶性のヒドロキシ含有有機溶媒を挙げることができる。この溶媒は、水の有機溶媒に対する質量比が１５：８５〜５０：５０であるような濃度で、最終的な濃厚液中に存在する。
【０２６９】
この環境において、とりわけ高アルカリ度では、アルカリ金属イオンと硫酸イオンとが硫酸塩を形成し、この硫酸塩はヒドロキシ含有有機溶媒の存在下で沈澱する。次いで、沈澱した硫酸塩を、いずれかの好適な液相／固相分離技術（濾過、遠心分離、またはデカンテーションを含む）を使用して容易に取り出すことができる。酸化防止剤が液体有機化合物である場合には、２つの相が形成されることがあり、水性相を廃棄することによって沈澱物を取り出すことができる。
【０２７０】
この発色現像濃厚液は、１種もしくは２種以上の発色現像試薬を含むが、これは当該技術分野において周知であり、酸化型であり、処理される材料中の色素形成カラーカプラーと反応する。このような発色現像試薬としては、アミノフェノール、ｐ−フェニレンジアミン（とりわけＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン）、および当該技術分野において周知の他のもの、例えば欧州特許出願公開第0434097号明細書（１９９１年６月２６日公開）および欧州特許出願公開第0530921号明細書（１９９３年３月１０日公開）（参照することによって本明細書の内容とする）に記載されているものが挙げられるが、これらには限定されない。当該技術分野において知られているように、発色現像試薬が、１種もしくは２種以上の水可溶化基を有することが有用である可能性がある。このような材料の更なる詳細は、リサーチディスクロージャー（Research Disclosure）、１９９６年９月、第38957号、ｐ．５９２〜６３９（参照することによって本明細書の内容とする）に与えられている。リサーチディスクロージャーは、Kenneth Mason Publications, Ltd.、Dudley House、12 North Street、Emsworth、Hampshire PO10 7DQ、英国の刊行物である（Emsworth Design Inc.、121 West 19th Street、New York、N.Y.10011からも入手可能である）。この参考文献を、これ以降「リサーチディスクロージャー」と称する。
【０２７１】
好ましい発色現像試薬としては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミンスルファート（KODAK Color Developing Agent CD-2）、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリンスルファート、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−σ−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルアニリンスルファート（KODAK Color Developing AgentCD-4）、ｐ−ヒドロキシエチルエチルアミノアニリンスルファート、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスルホニルアミノエチル）−２−メチルフェニレンジアミンセスキスルファート（KODAK Color Developing Agent CD-3）、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスルホニルアミノエチル）−２−メチルフェニレンジアミンセスキスルファート、および当業者に容易に明らかな他のものが挙げられるが、これらには限定されない。
【０２７２】
発色現像試薬を酸化から保護するために、一般には、発色現像組成物に１種もしくは２種以上の酸化防止剤を含ませる。無機または有機のいずれかの酸化防止剤を用いることができる。多くの種類の有用な酸化防止剤が知られており、亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、およびメタ重亜硫酸カリウム）、ヒドロキシルアミン（およびその誘導体）、ヒドラジン、ヒドラジド、アミノ酸、アスコルビン酸（およびその誘導体）、ヒドロキサム酸、アミノケトン、単糖類および多糖類、モノアミンおよびポリアミン、第四級アンモニウム塩、ニトロキシラジカル、アルコール、およびオキシムが挙げられるが、これらには限定されない。１，４−シクロヘキサジオンもまた酸化防止剤として有用である。必要ならば、同じ種類または異なる種類の酸化防止剤の化合物の混合物を使用することもできる。
【０２７３】
とりわけ有用な酸化防止剤は、例えば、米国特許第4,892,804号、第4,876,174号、第5,354,646号、および第5,660,974号（これらは全て上記に示した）、並びに米国特許第5,646,327号（Burnsら）の各明細書（参照することによって本明細書の内容とする）に記載されているようなヒドロキシルアミン誘導体である。これらの酸化防止剤の多くは、一方または両方のアルキル基上に、１種もしくは２種以上の置換基を有するモノアルキルヒドロキシルアミンおよびジアルキルヒドロキシルアミンである。特に有用なアルキル置換基としては、スルホ、カルボキシ、アミノ、スルホンアミド、カルボンアミド、ヒドロキシ、および他の可溶化置換基が挙げられる。
【０２７４】
より好ましくは、上記のヒドロキシルアミン誘導体は、１つもしくは２つ以上のアルキル基上に、１つもしくは２つ以上のヒドロキシ置換基を有するモノアルキルヒドロキシルアミンまたはジアルキルヒドロキシルアミンであることができる。このタイプの代表的な化合物は、例えば米国特許第5,709,982号明細書（Marreseら）（参照することによって本明細書の内容とする）において、下記構造ＡＩを有するとして記載されている。
【０２７５】
【化３６】
2011511316.tif 000040
【０２７６】
ここで、Ｒは水素、１〜１０個の炭素原子の置換もしくは非置換アルキル基、１〜１０個の炭素原子の置換もしくは非置換ヒドロキシアルキル基、５〜１０個の炭素原子の置換もしくは非置換シクロアルキル基、または６〜１０個の炭素原子を芳香核に有する置換もしくは非置換アリール基である。
【０２７７】
Ｘ１は−ＣＲ２(ＯＨ)ＣＨＲ１−であり、Ｘ２は−ＣＨＲ１ＣＲ２(ＯＨ)−（式中、Ｒ１およびＲ２は独立して水素、ヒドロキシ、炭素原子が１個もしくは２個か置換もしくは非置換アルキル基、炭素原子が１個もしくは２個の置換もしくは非置換ヒドロキシアルキル基であるか、あるいはＲ１とＲ２とがいっしょになって、置換もしくは非置換の５〜８員の飽和または不飽和炭素環式環構造を完成するのに必要な炭素原子を表す）である。
【０２７８】
Ｙは、少なくとも４個の炭素原子を有し、かつ偶数の炭素原子を有する置換もしくは非置換アルキレン基であるか、またはＹは、全炭素原子数が偶数であり、分子鎖中に酸素原子を有する置換もしくは非置換の二価脂肪族基であるが、但し、その脂肪族基は分子鎖中に少なくとも４個の原子を有する。
【０２７９】
また、構造ＡＩにおいて、ｍ、ｎおよびｐは独立して０または１である。好ましくは、ｍおよびｎのそれぞれは１であり、ｐは０である。具体的な二置換ヒドロキシルアミン酸化防止剤としては、Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−メチル−２，３−ジヒドロキシプロピル）ヒドロキシルアミン、およびＮ，Ｎ−ビス（１−ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピル）ヒドキシルアミンが挙げられるが、これらには限定されない。最初の化合物が好ましい。
【０２８０】
下記の表では、（１）リサーチディスクロージャー（Research Disclosure）、１９７８年１２月、第17643号、（２）リサーチディスクロージャー（Research Disclosure）、１９８９年１２月、第36544号、および（３）リサーチディスクロージャー（Research Disclosure）、１９９４年９月、第36544号、を参照しており、これらの全ては、Kenneth Mason Publications, Ltd.、Dudley House、12 North Street、Emsworth、Hampshire PO10 7DQ、英国によって発行されており、参照することによって本明細書の内容とする。この表およびこの表中で引用した文献は、本発明で用いるのに好適な個別の成分を記載しているので、読まれるべきである。また、この表およびこの表中で引用した参照箇所には、要素およびその中に包含される画像を調製し、露光し、処理し、そして操作する好適な方法が記載されている。
【０２８１】
【表２】
2011511316.tif 000041
【０２８２】
写真要素は、電磁スペクトルの紫外、可視および赤外領域、ならびに電子線、ベータ線、ガンマ線、Ｘ線、アルファ粒子、中性子線、およびレーザーによって発生されるような、非干渉性（ランダム位相）型もしくは干渉性（同位相の）型のいずれかである、他の形態の粒子および波状の輻射エネルギーを含む種々の形態のエネルギーに暴露することができる。写真要素がＸ線によって暴露されることを意図される場合には、これらの写真要素は慣用のエックス線撮影要素にみられる特徴を含むことができる。
【０２８３】
このことは慣用の画像処理装置が用いられることを可能にする。この画像形成性要素はネガを用いて、慣用の光学的方法によって暴露することができるが、しかしながら画像形成性要素は、好ましくは平行ビームによって暴露して、潜像を形成して、そして次いで、好ましくは熱処理以外でもって、処理して可視画像を形成することができる。平行ビームは、著しい内部光散乱なしで、デジタル印刷ならびに画像形成性層の上側および底側の同時の暴露を可能にするために、平行ビームが好ましい。平行ビームの好ましい例は、レーザーであり、輻射線の誘導放出による光増幅として知られている。この技術は、多くのデジタル印刷装置の様式の中で広汎に用いられるために、レーザーが好ましい可能性がある。更に、レーザーは、望ましくない光散乱なしに、ディスプレー材料の上側および底側上の感光性ハロゲン化銀被覆を同時に露光させるのに十分なエネルギーを与える。これに続く潜像の可視画像への処理は、好ましくは、知られているRA-4（登録商標）（Eastman Kodak Company）プロセスまたは、高塩化物乳剤の現像に好適な他の処理系中で行われる。
【実施例】
【０２８４】
例に用いた支持体は、色素を含まないポリエチレンの裏面被覆を備えた原紙に、実験の、比較もしくは対照の表面被覆を適用することによって調製した。裏面（金網面）上のこの色素を含まないポリエチレン被覆は、高密度ポリエチレン／低密度ポリエチレン（６５／３５の比率のＨＤＰＥ／ＬＤＰＥ混合物からなっていた。用いたＨＤＰＥ樹脂は、８メルトフローレイト（ASTM D 1238）のChevron Phillips PE9608（密度が９６２ｋｇ／ｍ３）、そして用いたＬＤＰＥ樹脂はLDPE 5004I（Dow Chemical Co.）であり、９２４ｋｇ／ｍ３の密度およびメルトフローレイト（ASTM D 1238）を有していた。樹脂の被覆率は約２７ｇ／ｍ２であった。
【０２８５】
この構成を作り出すために、０．０６３５ｍ一軸スクリュー押出機を、０．０２５４ｍ一軸スクリュー押出機とともに用いた。全ての構成を紙の乳剤側に被覆したが、この紙は６５％ＨＤＰＥ９６０８および３５％のＬＤＰＥ  Ｄ４００２Ｐの金網面被覆を有していた。全ての構成について、ＤＤＡＡＡ供給プラグを用いた。
【０２８６】
写真原紙ベースは、標準の長網抄紙機を使って、大部分が漂白された硬材クラフト繊維の混合物を用いて作った。繊維の比率は、主として漂白されたポプラ（３８％）およびカエデ／ブナ（３７％）とより少量のカバノキ（１８％）および軟材（７％）からなっていた。用いた酸性サイジング化学薬品添加物は、乾燥質量基準で、ステアリン酸アルミニウムサイズを０．８５％の添加量で、ポリアミノアミドエピクロロヒドリンを０．６８％の添加量で、そしてポリアシルアミド樹脂を０．２４％の添加量で含んでいた。二酸化チタン充填剤を０．６０％の添加量で用いた。ヒドロキシエチル化デンプンおよび重炭酸ナトリウムを用いた表面サイジングもまた用いられた。
【０２８７】
本発明では、真珠光沢は、真珠光沢顔料層がその表面上に押出される、冷却ロール表面の表面特性（粗さ）を基に強められることが見出された。真珠光沢の外観への冷却ロール表面の効果を強調するために、真珠光沢顔料を含む表面被覆が、３種の冷却ロール表面に対してなされた。これらの冷却ロールはＲａ、ＲｚおよびＲｍａｘが異なっている。冷却ロールの中では、冷却ロールＢが最も高いＲａ、ＲｚおよびＲｍａｘを有している。冷却ロールＣは、最も低いＲａ、ＲｚおよびＲｍａｘを有しており、当業界では光沢冷却ロールとして知られている。冷却ロールＡおよびＢは、冷却ロールＣよりも粗く、そして低光沢で、そしてそれに伴う粗さによるテクスチャーもしくは微細構成を有する樹脂が被覆された製品をもたらす。冷却ロール表面の特性を、粗面計を用いて測定し、そしてテーブル１に示した。
【０２８８】
【表３】
2011511316.tif 000042
【０２８９】
表面の被覆に用いられた真珠光沢顔料はMagnapearl 3100（Engelhard）であり、これはルチルＴｉＯ２被覆を有する雲母顔料である。Magnapearl 3100の粒子径は、２μｍ〜１０μｍである。Magnapearl 3100は、ＬＤＰＥマトリックス樹脂中に、２５質量％の充填量で分散されたマスターバッチ形態で得られた。Magnapearl 3100は、LDPE 5004I（Dow Chemical Co.）中に入れられ、これは９２４ｋｇ／ｍ３の密度および４．１５のメルトフローレイト（ASTM D 1238）を有していた。このことで、異なった量の真珠光沢顔料を含む表面樹脂組成物の作成が可能であった。
【０２９０】
ＦＬＯＰを、分光フォトゴニオメーターを用いて特性評価した。それぞれの試料について、ＦＬＯＰを、機械方向および横方向に、その試料上の少なくとも３つの異なる位置で特性評価した。ここに報告する値は、平均ＦＬＯＰ値であり、これは人間の眼が感知するであろうものと同様である。
【０２９１】
それぞれの試料の画像形成側の表面粗さを、スキッドレスの２μｍ半径のプローブを装備したMahr Perthometer Concept stylus粗面計を用いて測定した。それぞれの試料は、１０〜１５の位置で粗さを特性評価し、そしてトレース方向は機械方向に対して垂直であった。測定および解析は、ASME B.46.1-2002標準（表面品質の分類と等級（classification and designation of surface qualities））に従って行なった。プロファイルのフィルタリングを、０．８ｍｍ〜２．５ｍｍの粗さの長い波長の切捨て、および２．５μｍの粗さの短かい波長の切捨てを用いることによって行なった。
【０２９２】
不透明度は、ASTM法E308-96に従って測定し（鏡面反射を含む）、この試験は、１枚のシートをブラックバイブラックで測定し、次にブラックバイホワイト(black by white)（バライタ）で測定することによって行った。比色を、Hunter Associates Laboratoryによって作られたUltraScan XE Colorimeterで、Ｄ６５００光源を用いて、ＵＶ（ＵＶＯ）光での試料の励起なしで、測定した。
【０２９３】
驚くべきことには、真珠光沢顔料を含む樹脂を冷却ロールＢに対して押出した場合には、樹脂を冷却ロールに押出した場合よりも、著しく高いＦＬＯＰ値を与えることが見出された。更に、真珠光沢顔料を含む樹脂は、画像支持体を作るのに用いられている、既存の散乱剤または不透明剤、例えばＴｉＯ２を置き換えることができ、そして２つの機能、不透明および、ＦＬＯＰ値で特性付けられるように真珠光沢のある外観を与えることができることが見出された。この実験は、冷却ロールの表面粗さの効果を際立たせ、非真珠光沢層に対する真珠光沢層の層比の効果を際立たせ、そして乳剤層中の色に加えた、真珠光沢顔料の単層の効用を際立たせるであろう。
【０２９４】
冷却ロールの効果
例１：対照１−（冷却ロールＡを使用、単層被覆）
７３％のLDPE 5004I（Dow Chemical Co.）を、２２％の110LT127と物理的に混合し、そして押出機中に供給した。110LT127樹脂（ＴｉＯ２のマスターバッチ）は、５２．１４１％のD4002P LDPE（Dow Chemical Co.）、４６．６６%のDupont R-IOl TiO2、滑剤として０．７%ステアリン酸亜鉛を含み、そしてまた蛍光増白剤の０．０２%のHostalux KS-Kおよび加工安定剤の０．０４%のIrganox 1076をその中に有している。110LT127樹脂は、いずれの着色剤も含んでいない。この樹脂を押出機中で溶融し、そしてダイへと供給し、そして２４４ｆｐｍで紙の上に押出被覆した。この樹脂を、冷却ロールＡに当てて急速に冷却した。被覆樹脂の被覆率が２４．４１ｇ／ｍ２である、樹脂を被覆したロールが作られた。この被覆は、１０．２７質量％のR-101 TiO2を含む、単層の被覆であった。樹脂被覆した試料をこのロールから引き出し、ＦＬＯＰを評価し、一方でこのロールの残りに感光性を与え（画像形成性層を適用した）、そして表面粗さおよびＦＬＯＰについて特性を評価した。
【０２９５】
例２：対照２（冷却ロールＢを使用、単層被覆）
７３％のLDPE 5004（Dow Chemical Co.）を、２２％の110LT127と物理的に混合し、そして押出機中に供給した。この樹脂を押出機中で溶融し、そしてダイへと供給し、そして２００ｆｐｍで紙の上に押出被覆した。この樹脂を、冷却ロールＢに当てて急速に冷却した。樹脂の被覆率は２４．４１ｇ／ｍ２であり、これは単層の被覆であった。樹脂被覆した試料をこのロールから引き出し、ＦＬＯＰを評価し、一方でこのロールの残りに感光性を与え（画像形成性層を適用した）、そして表面粗さおよびＦＬＯＰについて特性を評価した。
【０２９６】
例３：比較３（冷却ロールＡを用いて、共押出した樹脂被覆層）
Magnapearlマスターバッチの、110LT127との共押出被覆が、４：１の層比で、紙の表面上に、２４４ｆｐｍで作られた。全体の合計の被覆率は２３．４４ｇ／ｍ２であり、そしてこれを冷却ロールＡに当てて急速に冷却した。Magnapearl顔料を含む層は、乳剤（画像受容）層に最も近く、そして厚い方の層であった。Magnapearlマスターバッチは、LDPE 50041I（Dow Chemical Co.）中に入れられて、顔料が５質量（wt）％となり、一方で110LT127はLDPE5004と３５質量％対６５質量％の比率で混合されて、１６．３３質量％のＴｉＯ２含量となった。樹脂被覆した試料をこのロールから引き出し、そしてＦＬＯＰを評価し、一方でこのロールの残りに感光性を与え、そして粗さおよびＦＬＯＰについて特性を評価した。
【０２９７】
例４：冷却ロールＢを用いた、共押出樹脂被覆層（発明例）
Magnapearlマスターバッチの、110LT127との共押出被覆が、４：１の層比で、紙の表面上に、２４４ｆｐｍで作られた。全体の合計の被覆率は２４．９ｇ／ｍ２であり、そしてこれを冷却ロールＢに当てて急速に冷却した。Magnapearl顔料を含む層は、乳剤（画像受容）層に最も近く、そして厚い方の層であった。Magnapearlマスターバッチは、LDPE 5004I（Dow Chemical Co.）中に入れられて、顔料が５質量（wt）％となり、一方で11OLTl27はLDPE5004と３５質量％対６５質量％の比率で混合されて、薄い方の層中で１６．３３質量％のＴｉＯ２含量となった。樹脂被覆した試料をこのロールから引き出し、そしてＦＬＯＰを評価し、一方でこのロールの残りに感光性を与え、そして粗さおよびＦＬＯＰについて特性を評価した。
【０２９８】
例５：冷却ロールＡを用いた、共押出樹脂被覆層（比較例）
Magnapearlマスターバッチの、110LT127との共押出被覆が、４：１の層比で、紙の表面上に、２４４ｆｐｍで作られた。全体の合計の被覆率は２３．４４ｇ／ｍ２であり、そしてこれを冷却ロールＡに当てて急速に冷却した。Magnapearl顔料を含む層は、乳剤（画像受容）層に最も近く、そして厚い方の層であった。Magnapearlマスターバッチは、LDPE 5004I中に入れられて、顔料が７．５質量（wt）％となり、一方で11OLTl27はLDPE5004と３５質量％対６５質量％の比率で混合されて、薄い方の層中で１６．３３質量％のＴｉＯ２含量となった。樹脂被覆した試料をこのロールから引き出し、そしてＦＬＯＰを評価し、一方でこのロールの残りに感光性を与え、そして粗さおよびＦＬＯＰについて特性を評価した。
【０２９９】
例６：冷却ロールＢを用いた、共押出樹脂被覆層（発明）
Magnapearlマスターバッチの、110LT127との共押出被覆が、４：１の層比で、紙の表面上に、２６０ｆｐｍで作られた。全体の合計の被覆率は２４．９ｇ／ｍ２であり、そしてこれを冷却ロールＢに当てて急速に冷却した。Magnapearl顔料を含む層は、乳剤（画像受容）層に最も近く、そして厚い方の層であった。Magnapearlマスターバッチは、LDPE 5004I中に入れられて、顔料が７．５質量（wt）％となり、一方で11OLTl27はLDPE5004と３５質量％対６５質量％の比率で混合されて、薄い方の層中で１６．３３質量％のＴｉＯ２含量となった。樹脂被覆した試料をこのロールから引き出し、そしてＦＬＯＰを評価し、一方でこのロールの残りに感光性を与え、そして粗さおよびＦＬＯＰについて特性を評価した。
【０３００】
例７：冷却ロールＡを用いた、共押出樹脂被覆層（比較例）
Magnapearlマスターバッチの、110LT127との共押出被覆が、４：１の層比で、紙の表面上に、２４４ｆｐｍで作られた。全体の合計の被覆率は２５．３９ｇ／ｍ２であり、そしてこれを冷却ロールＡに当てて急速に冷却した。Magnapearl顔料を含む層は、乳剤（画像受容）層に最も近く、そして厚い方の層であった。Magnapearlマスターバッチは、LDPE 5004I中に入れられて、顔料が質量（wt）％となり、一方で11OLTl27はLDPE5004と３５質量％対６５質量％の比率で混合されて、薄い方の層中で１６．３３質量％のＴｉＯ２含量となった。樹脂被覆した試料をこのロールから引き出し、そしてＦＬＯＰを評価し、一方でこのロールの残りに感光性を与え、そして粗さおよびＦＬＯＰについて特性を評価した。
【０３０１】
例８：冷却ロールＢを用いた、共押出樹脂被覆層（発明）
Magnapearlマスターバッチの、110LT127との共押出被覆が、４：１の層比で、紙の表面上に、２５８ｆｐｍで作られた。全体の合計の被覆率は２４．９ｇ／ｍ２であり、そしてこれを冷却ロールＢに当てて急速に冷却した。Magnapearl顔料を含む層は、乳剤（画像受容）層に最も近く、そして厚い方の層であった。Magnapearlマスターバッチは、LDPE 5004I中に入れられて、顔料が１０質量（wt）％となり、一方で11OLTl27はLDPE5004と３５質量％対６５質量％の比率で混合されて、薄い方の層中で１６．３３質量％のＴｉＯ２含量となった。樹脂被覆した試料をこのロールから引き出し、そしてＦＬＯＰを評価し、一方でこのロールの残りに感光性を与え、そして粗さおよびＦＬＯＰについて特性を評価した。
【０３０２】
テーブル２では、例１〜８の平均ＦＬＯＰ値を比較している。真珠光沢含量を含む層の厚さを増加させれば、平均ＦＬＯＰ値が増大することが観察された。更に、与えられた層比で、真珠光沢含量の含量を増加させれば、平均ＦＬＯＰ値が増大する。これらの例からの最も重要な観察結果は、冷却ロールの特性が、平均ＦＬＯＰ値の決定に、重要な役割を果たしていることである。非常に驚くべきことには、より粗い冷却ロールである、冷却ロールＢを用いることで、平均ＦＬＯＰ値が増加することが見出された（例４、６、８に対して例３、５、７を参照せよ）。同等の層比、または真珠光沢顔料のほぼ同等の含量では、ＦＬＯＰ値は冷却ロール表面の特性に依存していた。
【０３０３】
【表４】
2011511316.tif 000043
【０３０４】
テーブル３では、画像形成性要素（画像形成層を備えた樹脂被覆された支持体）の粗さ特性を、例１〜８の平均ＦＬＯＰ値と比較している。冷却ロール表面特性が、最終的な画像形成要素表面の微細構造に影響を与えることが観察された。冷却ロールＢ（Ｒａ、ＲｚおよびＲｍａｘで特徴付けられるようにより粗い冷却ロール）を用いて作られた試料は、より粗い樹脂被覆表面をもたらし、そして従ってより粗い画像形成要素表面をもたらすことが観察された。より粗い冷却ロールＢを用いて作った例では、より高いＦＬＯＰ値を有しており、このことは極めて驚くべきことであり、何故ならば文献ではより平滑な表面がより高いＦＬＯＰ値を与えることを常に示しているからである。粗い最上表面を有しながら、高いＦＬＯＰ値を得るには、高いＳｍ、より少ないピーク数／ｃｍを有することが必要であり、このピークは０．２５μｍよりも大きく、しかしながら１μｍ未満の大きさのものである。
【０３０５】
【表５】
2011511316.tif 000044
【０３０６】
例９（発明）
MagnapearlマスターバッチをLDPE 5004I中に入れて、顔料１０質量％として、Magnapearlの単層の被覆を作った。この樹脂を押出機中で溶融して、そしてダイに供給し、そして紙の上に２７５ｆｐｍで押出被覆した。この樹脂を冷却ロールＢに当てて急速に冷却した。被覆率は２４．４１ｇ／ｍ２であり、そしてこれは単層の被覆であった。この例ではR-101 TiO2は用いていないが、これは例１および２などでは画像形成用の樹脂被覆した支持体を作るのに用いている。樹脂被覆した試料をこのロールから引き出し、そしてＦＬＯＰを評価し、一方でこのロールの残りに感光性を与え、そして粗さおよびＦＬＯＰについて特性を評価した。
【０３０７】
例１０（発明）
MagnapearlマスターバッチをLDPE 5004I中に入れて、顔料１０質量％として、Magnapearlの単層の被覆を作った。樹脂を押出機中で溶融して、そしてダイに供給し、そして紙の上に２３０ｆｐｍで押出被覆した。この樹脂を冷却ロールＢに当てて急速に冷却した。被覆率は２９．７８ｇ／ｍ２であり、そしてこれは単層の被覆であった。この例ではR-101 TiO2は用いていないが、これは例１および２などでは画像形成用の樹脂被覆した支持体を作るのに用いている。
【０３０８】
例１１（発明）
MagnapearlマスターバッチをLDPE 5004I中に入れて、顔料１０質量％として、Magnapearlの単層の被覆を作った。樹脂を押出機中で溶融して、そしてダイに供給し、そして紙の上に１９８ｆｐｍで押出被覆した。この樹脂を冷却ロールＢに当てて急速に冷却した。被覆率は３４．６７ｇ／ｍ２であり、そしてこれは単層の被覆であった。この例ではR-101 TiO2は用いていないが、これは例１および２などでは画像形成用の樹脂被覆した支持体を作るのに用いている。
【０３０９】
テーブル４では、真珠光沢顔料のR-101 TiO2に対する層比の、不透明度およびＦＬＯＰへの影響が示されている。全ての試料は、冷却ロールＢを用いて作った。Maganpearl（真珠光沢のある）顔料の単層は、Maganpearl層およびR−101層で作った共押出構成（例８および９を参照）に対して、ほぼ同等の平均ＦＬＯＰ値を与えることが観察された。更に、110ＬＴ127マスターバッチ中に含まれる全てのR-101 TiO2を真珠光沢顔料で置き換えると、同等の不透明度の画像形成支持体を与え、このことは画像形成支持体にとって重要な性質である。慣用に用いられているＴｉＯ２（例１および２）を、特別に真珠光沢顔料で置き換え、そして不透明度ならびにＦＬＯＰによって定められる独特な外観のような、画像形成支持体の必要条件を有する画像形成支持体を得ることが可能である。単層の構成では、不透明度、ＦＬＯＰならびに費用の最適化を行なうことができる。
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【０３１０】
【表６】
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【０３１１】
この真珠光沢顔料の使用の更なる利点は、樹脂被覆層中の着色剤を排除し、そして樹脂被覆層に最も近い乳剤層中の着色剤を用いて支持体全体の比色を調整することができることである。テーブル５を参照。
【０３１２】
【表７】
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【０３１３】
例１２：冷却ロールＢを用いた、共押出した樹脂被覆層（発明）
マスターバッチ11643-08とともに被覆されたMagnapearlマスターバッチの共押出された被覆を、３：２の層比で、紙の表面上に、２４３ｆｐｍで作った。全体の合計の樹脂被覆率は２５．３９ｇ／ｍ２であり、そしてこれを冷却ロールＢに当てて急速に冷却した。Magnapearl顔料を含む層は乳剤（画像受容）層に最も近く、そして厚い方の層であった。Magnapearlマスターバッチは、LDPE 5004I中に入れられて、顔料が１０質量（wt）％となり、一方で11643-08はLDPE5004と３５質量％対６５質量％の比率で混合されて、薄い方の層中で１６．３３質量％のＴｉＯ２含量となった。樹脂被覆した試料をこのロールから引き出し、そしてＦＬＯＰを評価し、一方でこのロールの残りに感光性を与え、そしてＦＬＯＰについて特性を評価した。
【０３１４】
例１３：冷却ロールＣ（光沢のある）を用いた、共押出した樹脂被覆層
マスターバッチ11643-08とともに被覆されたMagnapearlマスターバッチの共押出された被覆を、３：２の層比で、紙の表面上に、２４４ｆｐｍで作った。全体の合計の樹脂被覆率は２５．３９ｇ／ｍ２であり、そしてこれを冷却ロールＢに当てて急速に冷却した。Magnapearl顔料を含む層は乳剤（画像受容）層に最も近く、そして厚い方の層であった。Magnapearlマスターバッチは、LDPE 5004I中に入れられて、顔料が１０質量（wt）％となり、一方で11643-08はLDPE5004と３５質量％対６５質量％の比率で混合されて、薄い方の層中で１６．３３質量％のＴｉＯ２含量となった。樹脂被覆した試料をこのロールから引き出し、そしてＦＬＯＰを評価し、一方でこのロールの残りに感光性を与え、そして粗さおよびＦＬＯＰについて特性を評価した。
【０３１５】
テーブル６は、真珠光沢顔料を含む樹脂被覆試料の、真珠光沢顔料を含まない内部対照試料に対する平均ＦＬＯＰ値の変化を比較している。粗い冷却ロールである冷却ロールＢに当てて作った試料は、当技術分野で光沢冷却ロールとして知られている冷却ロールＣを用いて作った試料よりも、ＦＬＯＰ値により大きな変化を有していることが観察された。
【０３１６】
【表８】
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【０３１７】
要約すると、上記の実験データは、最上層が０．８μｍ超の表面粗さ平均Ｒａおよび７μｍ超の粗さ特性Ｒｚを有する場合、特にこれが１５０μｍ超の空間特性パラメータＳｍと組み合わされた場合に、支持体が所望のＦＬＯＰ値を与えるという発見を支持している。特に、最上層が１．５μｍ超の表面粗さ平均Ｒａおよび８．４μｍ超の粗さ特性Ｒｚを有する画像形成性要素は、２５超、典型的には３０超のＦＬＯＰ値を与えた。このことは、最上層が２９０μｍ超の空間表面特性パラメータＳｍを有している場合に、特に支持されている。
【０３１８】
本発明を、本発明の特定の好ましい態様を個別に参照して詳細に説明してきたが、しかしながら本発明の精神および範囲の中で変化および変更をなし得ることが理解されるであろう。
【国際調査報告】
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