(57)【要約】  本発明は、液晶ディスプレイ用の補償シート、少なくとも１枚のそのような補償シートを有する偏光板、前記の種類の補償シートを有する液晶ディスプレイ、及び前記の補償シート、偏光板及び液晶ディスプレイの製法、液晶ディスプレイ用の補償シートへの添加剤として後記で詳説した式（Ｉ）の化合物の使用、及びこれに関する更なる発明目的に関する。本発明による光学補償シートは、好適な位相遅延値Ｒｏ及びＲｔｈの調整のために、添加剤として、１種以上の式（Ｉ）［式中、基は明細書中に挙げられた意味を有する］の棒状液晶を含んでいる。
2011508270.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
添加剤として少なくとも２個の芳香族環を有する少なくとも１種の芳香族化合物を有する、液晶ディスプレイ用のセルロースアシレートをベースとする光学補償シートであって、前記芳香族化合物が、次の式Ｉ：
【化１】
2011508270.tif 000032
［式中、
Ｒ１は、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル又はアルコキシを表わし、ここで、１個以上のＣＨ２−基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ４−、−ＣＯ−ＮＲ４−、−ＮＲ４−ＣＯ−によって、Ｏ原子及び／又はＳ原子が互いに直結していないように代えられていてもよく、かつここで、１個以上のＨ原子はＦによって代えられていてもよく、
Ｒ２は、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ又は１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル又はアルコキシを表わし、ここで、１個以上のＣＨ２−基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ４−、−ＣＯ−ＮＲ４−、−ＮＲ４−ＣＯ−によって、Ｏ原子及び／又はＳ原子が互いに直結していないように代えられていてもよく、かつここで、１個以上のＨ原子はＦによって代えられていてもよく、
Ｒ４は、水素又はＣ１〜Ｃ７−アルキルを表わし、
環：
【化２】
2011508270.tif 000033
は、
【化３】
2011508270.tif 000034
を表わし、
Ｚ２〜Ｚ４は、各々互いに無関係で、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ４−、−ＮＲ４ＣＯ−、ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２−又は単結合を表わし、
基Ｌは、互いに無関係で、Ｈ、Ｆを表わし又は基Ｌの１個はＣｌも表わし、
かつａ、ｂ、ｃ及びｄは、各々互いに無関係で、整数０、１又は２を表わし、かつ
ｅは、整数０又は１を表わす］の化合物であることを特徴とする、液晶ディスプレイ用の光学補償シート。
【請求項２】
式Ｉの化合物として、少なくとも１種の次の式：
【化４】
2011508270.tif 000035
【化５】
2011508270.tif 000036
【化６】
2011508270.tif 000037
［式中、Ｒ２１は、Ｒ１を表わし、かつＲ２２は、Ｒ２を表わし、Ｒ１、Ｒ２、Ｚ１及びＺ５は、請求項１に記載された式Ｉに挙げられた意味を有し、かつＺは、請求項１に記載された式ＩでＺ３について挙げられた意味の１つを有し、有利に−ＣＯ−Ｏ−又は単結合、極めて特に有利に単結合を表わす］の化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の光学補償シート。
【請求項３】
前記１種以上の式Ｉの化合物を、補償シートの全質量に対して、０．５〜１０質量％、殊に２〜８質量％の質量割合で含んでいることを特徴とする、請求項１又は２に記載の光学補償シート。
【請求項４】
前記１種以上の式Ｉの化合物を、補償シートの全質量に対して、２〜６質量％の質量割合で含んでいることを特徴とする、請求項１又は２に記載の光学補償シート。
【請求項５】
厚さ２０〜１５０μｍ、殊に３０〜１００μｍを有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の光学補償シート。
【請求項６】
位相遅延値Ｒｏ３０〜７０ｎｍ及び位相遅延値Ｒｔｈ１００〜１６０ｎｍを有し、この際、Ｒｏは、光学補償シートの平面の方向への位相遅延値を表わし、かつＲｔｈは、光学補償シートの厚さの方向への位相遅延値を表わすことを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の光学補償シート。
【請求項７】
位相遅延値Ｒｏ４０〜６０ｎｍ及び位相遅延値Ｒｔｈ１２０〜１４０ｎｍを有することを特徴とする、請求項６に記載の光学補償シート。
【請求項８】
位相遅延値Ｒｏ３０〜７０ｎｍ及び位相遅延値Ｒｔｈ１９０〜２５０ｎｍを有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の光学補償シート。
【請求項９】
位相遅延値Ｒｏ４０〜６０ｎｍ及び位相遅延値Ｒｔｈ２１０〜２３０ｎｍを有することを特徴とする、請求項８に記載の光学補償シート。
【請求項１０】
１種以上の式Ｉの化合物として、次の群：
【化７】
2011508270.tif 000038
から選択される１種以上の化合物を含んでいることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の光学補償シート。
【請求項１１】
ベースとして用いられるセルロースアシレートが、セルロースアセトプロピオネート（ＣＡＰ）及び／又はセルロースアセテートであることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の光学補償シート。
【請求項１２】
請求項１、２又は１０のいずれか１項に記載した、少なくとも１種の式Ｉの化合物を、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の光学補償シートの製造のために用いる使用であって、前記少なくとも１種の式Ｉの化合物を、光学補償シートの製造中に、これに添加することを特徴とする使用。
【請求項１３】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の１枚の光学補償シートを有する偏光板。
【請求項１４】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の少なくとも１枚の光学補償シートを有する液晶ディスプレイ。
【請求項１５】
液晶ディスプレイは、請求項１から１１までのいずれか１項、殊に、有利に請求項１１と組み合わせた、請求項８又は９項に記載の１枚だけの光学補償シートを有することを特徴とする、請求項１４に記載の液晶ディスプレイ。
【請求項１６】
請求項１から１１までのいずれか１項、殊に請求項６又は７に記載の２枚の光学補償シートを有することを特徴とする、液晶ディスプレイ。
【請求項１７】
ＶＡディスプレイであることを特徴とする、請求項１４から１６までのいずれか１項に記載の液晶ディスプレイ。
【請求項１８】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の光学補償シートを製造する方法において、少なくとも１種の式Ｉの化合物を、かかるシートの製法の範囲での補償シートの製造の際に使用される混合物に添加することを特徴とする、光学補償シートの製法。
【請求項１９】
シートキャスト法が用いられる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
キャスト及び乾燥後に得られるシートの延伸を、殊に一軸で、延伸方向に対して垂直に固定なく又は有利に固定して、又は有利に二軸で実施する、請求項１８又は１９に記載の方法。
【請求項２１】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の光学補償シートを、偏光板上に又は偏光膜の保護層上に載せる、殊に積層させる、偏光板の製法。
【請求項２２】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の光学補償シートがその上に被覆されている、殊に積層されている、少なくとも１枚の偏光板を使用する、液晶ディスプレイの製法。
【請求項２３】
請求項１から１１までのいずれか１項、殊に、有利に請求項１１と組み合わせた、請求項８又は９項に記載の１枚だけの光学補償シートを、液晶ディスプレイの製造の際に使用することを特徴とする、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
請求項１から１１までのいずれか１項、殊に、有利に請求項１１と組み合わせた、請求項６又は７項に記載の２枚の光学補償シートを、液晶ディスプレイの製造のために使用することを特徴とする、請求項２２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、後記の、式Ｉの棒状液晶の添加剤を有する液晶ディスプレイ用の補償シート、少なくとも１種のかかる補償シートを有する偏光板、前記の種類の補償シートを有する液晶ディスプレイ、及び前記の補償シート、偏光板及び液晶ディスプレイの製法、液晶ディスプレイ用の補償シートへの添加剤として後記で詳説した式Ｉの化合物を用いる使用、及び後記で明白な更なる発明対象に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶は、結晶類似特性も、液体類似特性も有する物質である。
【０００３】
液晶性を有する物質は、原則的に、メソモルフ物質の２種の異なった群の１種に分類され得る：アニソメトリック及び両親媒性分子。第一群には、特にサーモトロピック液晶相を有するアニソメトリックの棒状（カラミティック）又は円盤状（ディスコティック）分子が総括される。ポリカテナール（一方又は両方の末端に幾つかのフレキシブル鎖を有するカラミティック）又は屈曲状（バナナ状）分子も知られている。第二群は、リオトロピックの他にしばしばサーモトロピックメソ相も形成し得る、両親媒性分子、例えば、洗浄剤及び脂質である。
【０００４】
液晶相は、その成分の長距離秩序及びメソ相の対称性の程度によって区分される。配向秩序を示さないが位置長距離秩序を示すメソ相は、プラスチック結晶として示される。配向秩序は維持されるが、位置長距離秩序は完全に失われる場合には、メソ相はネマチック液晶相として示される。長距離秩序が１方向だけ又は２空間方向に失われる場合には、位置長距離秩序のメソ相が重要であり、それにはスメクチック及び柱状相が属する。
【０００５】
サーモトロピック液晶は、例えば、電気光学ディスプレイ、例えば、液晶ディスプレイ（又は液晶スクリーン）で使用される。
【０００６】
液晶ディスプレイ（英語でLiquid Crystal Displays, LCD）は、薄い厚さ、少ない重量及び低い電流消費を有するので、陰極管の代わりにますます頻繁に使用されてきている。
【０００７】
液晶ディスプレイは、液晶、（透明な）電極、隔壁及び配向の制御及び液晶化合物自体の貯蔵用の（例えば、ガラス製の）板を包含し、その他に、場合によりなお各々１種以上の補償フィルム、輝度強化シート、プリズムシート、拡散フィルム、導光板、反射層及び光源及び固有の液晶セルの成分として薄層トランジスタ（英語でThin Film Transistor, TFT）を包含し得る範囲の上部又は下部に、慣例、少なくとも２枚の偏光板を含んでいる。プラズマディスプレイも、一方で保護として、他方で機能的被膜、例えば、反射防止膜のベースとして好適な保護フィルムを必要とする。
【０００８】
液晶ディスプレイの一連の様々な実施態様の可能性があり、それについて、例えば、次に若干を記載する。
【０００９】
前記のように、液晶ディスプレイは、慣例、１対の偏光板（Polarisatorplatten）及びその間に液晶セルを有する。これは、慣例２枚の平らな平行基板を含み、その基板の少なくとも１枚は透明であり、かつ少なくとも１枚は内側で１枚の電極層を有し、かつその間に存在する慣例棒状の液晶分子の層を有する。棒状の液晶分子は基板の間に置かれ、電極層は棒状液晶分子に電圧をかけるために用いられる。基板上又は電極層上に、慣例、もう１枚の、棒状液晶分子の統一配向のための配向層が備えられている。各偏光板は、例えば、１対の透明な保護フィルム及びその間に少なくとも１枚の偏光膜（Polarisatormembran）を含む。
【００１０】
液晶ディスプレイには、特に液晶層の固有の二重屈折に基づいて出現する映像における不所望な色を抑制するために、液晶セル及び偏光板の間に、しばしば１枚の光学補償シート（位相遅延板、遅延板）が備えられている。偏光板の層状構造は、楕円偏光板として用いられる。光学補償シートは、慣例、目視角（ディスプレイ装置の表面に相対する角度）も拡大させ、その場合、映像をなお受容可能なコントラストで見ることができる。光学補償シートとして、特に、延伸二重屈折ポリマーシート又は二重屈折物質で被覆されたシートが使用される。
【００１１】
ネマチックねじれセル型（TN＝Twisted nematic）の薄層液晶ディスプレイ（TFT）では、高い映像品質を保証するために、液晶セルと偏光板との間に光学補償シートを備えるが、この型はしばしば全く厚い。
【００１２】
他の装置は、例えば、光学補償シートが偏光板の表面上に備えられていて、同時に保護シートの機能を有し、一方で反対側に、楕円偏光の偏光板が設置されていて、それは外部への保護層を備えられることもできる。これは比較的薄い映像スクリーン及び前から見るとコントラストの強い映像を生じさせるが、光学補償シートの歪みを生じさせ、かつそうして不所望な位相遅延及びそれに伴う映像の色収差を生じさせ得る。この問題を克服するために、他のディスプレイ型では、偏光板の保護層として用いられる光学補償シートを形成するために、ディスコティック化合物を包含する光学的アニソトロピック層を透明な支持体上に備えていて、これにより、薄く、かつ比較的耐久性のある液晶ディスプレイが得られる。
【００１３】
偏光板の保護フィルムの１枚が直接光学補償シートである装置も公知であり、これは特に薄い層を生じさせ得る。
【００１４】
各々特異的な利点を有する多くの他の装置が発明された。
【００１５】
それらが目視角を高めるために少なくとも１枚の光学補償シートを有することが全てに共通する。
【００１６】
これは、例えば、セルロースアシレート、殊にセルロース−Ｃ１〜Ｃ７−アルカノエート（Ｚ−Ｃ１〜Ｃ７−Ａ）、例えば、セルロースアセテート及び／又はセルロースプロピオネート（例えば、ＣＡＰ）又は有利にセルロースアセテート（トリアセチルセルロース、ＴＡＣ）をベースとして含み得る。慣例、セルロースアシレートシートは、シート面に対する垂直軸に関して光学的にイソトロピックである（比較的少ない遅延を有する）。しかし、光学補償シートとして用い得るために、これは光学的アニソトロピー及び有利に高い遅延（＝光学的遅延）を示すべきである。延伸二重屈折の合成ポリマー物質の他に、ディスコティック分子の配向及び引き続いての配向形への固定によって製造される、ディスコティック分子を包含するアニソトロピック層も提案された。特許文献１及び特許文献２は、ディスコティック分子、例えば、１，３，５−トリアジンをベースとする又はポリマーの液晶又はケトン化合物、エーテル化合物及び／又はエステル化合物又は重合可能な基を有する化合物を有するセルロースアセテートシートを記載する。
【００１７】
このような添加剤を使用する際の困難な点は、先ず、Ｚ−Ｃ１〜Ｃ７−Ａ（殊に、ＴＡＣ）シートの製造の際に使用される溶剤及び他の添加剤との相容性で出現し得る。他方で、使用される添加剤と最終生成物との僅少な相容性の故に、又は高すぎる揮発性及び／又は分散傾向の故に、得られるシートが持続性（耐久性）に欠けることにある。
【００１８】
既に前記したように、多くの様々なＬＣＤ系があり、従って、シートを所望の条件に適合させることは困難である。即ち、１枚だけ、又は２枚以上のシートを補償に使用すること、かつ厚さ及び他の要求に応じて、特性、例えば、１枚以上の補償シートの厚さ及び質量をＬＣＤの一定の要求に適合可能にさせるべきであることが考えられる。
【００１９】
光学補償シートの平面方向への位相遅延値（Ｒｏ；いわゆる"平面内の（in plane）"遅延；しばしばＲｅとしても表示される）及び厚さ方向への位相遅延値（Ｒｔｈ；いわゆる"平面外の（out of plane）"遅延）は、各々次の式によって記載される：
Ｒｏ（＝Ｒｅ）＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ                  （Ｉ）
Ｒｔｈ＝｛［（ｎｘ＋ｎｙ）／２］−ｎｚ｝×ｄ          （ＩＩ）
【００２０】
この際、ｎｘは、シートの平面での遅い軸に沿った屈折率（最大屈折率を有する軸の、即ち、光波が遅い伝播速度を有するその振動方向の、"遅い軸"）であり、ｎｙは、シートの平面での速い軸に沿った屈折率（最小屈折率を有する軸の、即ち、光波が速い伝播速度を有するその振動方向、"速い軸"）であり、かつｎｚは、シートの平面の方向への屈折率であり（ｎｘ及びｎｙに対して垂直）、ｄはシートの厚さ（ｍｍ）である。
【００２１】
Ｒｏ及びＲｔｈの好適な値の調整は、各々使用される液晶セル型及びセルの制御の際に、それによって影響される偏光状態の変化に依存する。
【００２２】
補正のための様々な位相遅延値は、映像表示のディスプレイの慣例型について、例えば、ＴＮ（twisted nematic）、ＳＴＮ（super twisted nematic）、ＶＡ（vertically aligned）、ＩＰＳ（in plane switching）が必要とされる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２３】
【特許文献１】ＵＳ６５５９９１２
【特許文献２】ＵＳ２００３／０２１８７０９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２４】
前記の困難な点に対して、位相遅延値Ｒｏ（＝Ｒｅ）の正確な調整を可能にしかつこの値の高い持続性を有する補償シートを発明するという課題があり、この際、使用される添加剤が、製造の間も、最終生成物中でも、良好な相容性を有し、変色又は混濁を引き起こさず、かつこれでもって、例えば、使用可能な厚さ及び２枚の補償シートの代わりに１枚だけを使用し得るかどうかの疑問に関して、必要な光学特性が、好適な手段、例えば、延伸によって柔軟に所望のディスプレイに調整され得る。使用物質が大きな濃度範囲にわたり相容性である場合には、位相遅延値を、使用される添加剤の濃度によっても、特別に適合される後処理によっても変化させることができ、このことは応用例に大きな柔軟性をもたらす。
【００２５】
ところで、一定の棒状添加剤の使用によって、課題で挙げられた目的の全てまで達成することが可能であることが判明した。
【課題を解決するための手段】
【００２６】
従って、本発明は、最初の実施態様で、少なくとも２個の芳香族環を有する少なくとも１種の芳香族化合物を有する、セルロースアシレートをベースとする、殊にＣＡＰ又は有利にセルロースアセテートをベースとする光学補償シート（有利に、液晶ディスプレイ用の）に関し、これは、芳香族化合物とは、式（Ｉ）：
【化１】
2011508270.tif 000003
［式中、
Ｒ１は、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル又はアルコキシを表わし、ここで、１個以上のＣＨ２−基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ４−、−ＣＯ−ＮＲ４−、−ＮＲ４−ＣＯ−によって、Ｏ原子及び／又はＳ原子が互いに直結していないように代えられていてもよく、かつここで、１個以上のＨ原子はＦによって代えられていてもよく、
Ｒ２は、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ又は１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル又はアルコキシを表わし、ここで、１個以上のＣＨ２−基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（択一的に又は補足的に）、−ＮＲ４−（択一的に又は補足的に）、−ＣＯ−ＮＲ４−、−ＮＲ４−ＣＯ−によって、Ｏ原子及び／又はＳ原子が互いに直結していないように代えられていてもよく、かつここで、１個以上のＨ原子はＦによって代えられていてもよく、
環：
【化２】
2011508270.tif 000004
は、
【化３】
2011508270.tif 000005
を表わし、
Ｚ２〜Ｚ４は、各々互いに無関係で、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ４−、−ＮＲ４ＣＯ−、ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２−又は単結合、有利に単結合を表わし、
Ｒ４は、水素又はＣ１〜Ｃ７−アルキルを表わし、
基Ｌは、互いに無関係で、Ｈ、Ｆを表わし又は基Ｌの１個はＣｌも表わし、
ａ、ｂ、ｃ及びｄは、各々互いに無関係で、整数０、１又は２を表わし、かつ
ｅは、整数０又は１を表わす］の化合物であることを特徴とする。
【００２７】
本発明は、少なくとも１種の式Ｉの化合物を含んでいる光学補償シート（有利に液晶ディスプレイ用の）の製法にも関し、この際、式Ｉの化合物を、製造の間に補償シートの出発物質と混合させる。シートは、引き続きの段階で、少なくとも１方向、例えば、１〜３方向（ｘ、ｙ及びｚ方向、例えば、続いて廃棄すべき収縮シートによってｚ方向に）、有利に２方向に延伸される。
【００２８】
もう１つの実施態様で、本発明は、１対の透明な保護フィルム及びその保護フィルムの間に１枚の偏光膜を有する偏光板（有利に液晶ディスプレイ用の）及びその製法に関し、この際、透明な保護フィルムの少なくとも１枚は、１種以上の式Ｉの化合物を包含する、セルロースアシレートをベースとする少なくとも１枚の光学補償シートを有する。
【００２９】
もう１つの実施態様で、本発明は、少なくとも１種の式Ｉの化合物を包含する少なくとも１種の光学補償シートを有する液晶ディスプレイ、及びその製法に関する。
【００３０】
本発明のもう１つの実施態様で、これは、液晶ディスプレイ用の光学補償シートを製造するための、少なくとも１種の式Ｉの化合物の使用に関し、この際、少なくとも１種の式Ｉの化合物を、補償シートの製造の際に、少なくとも１種の補償シートに添加し、かつもう１つの段階で、補償シートを次いで液晶ディスプレイの製造のために使用することが有利である。
【００３１】
前記及び後記で使用される一般式及び記号は、他の記載のない限り、既に冒頭でも定義されていない限り、有利に前記又は後記の意味を有し、この際、各発明目的について、他に無関係で、１つの、若干の又は全ての一般式又は記号を、次に挙げる詳細な定義によって代えられることができ、これは各々本発明の有利な実施態様となる。
【００３２】
光学補償シートは、次から、単に"補償シート"としても表示される。本発明により、セルロースアシレートをベースとする、殊にＣＡＰ又は有利にセルロースアセテートをベースとする光学補償シートが有利である。
【００３３】
セルロースアシレートは、殊にセルローストリアシレート、有利に相応するセルロース−トリ−Ｃ１〜Ｃ７−アルカノエート、有利にセルロース−トリ−Ｃ１〜Ｃ４アルカノエート、例えば、セルロース−トリ−ブチレート、セルロース−トリ−プロピオネート及び／又はセルロース−トリ−アセテート、例えば、殊にＣＡＰ（セルロースアセトプロピオネート）又はＴＡＣ（セルローストリアセテート又はトリアセチルセルロース）を意味し、この際、アシル基は同じ又は（殊に統計的に）異なっていてよい。
【００３４】
アシル置換度（Degree of acyl Substitution=DS）、要するに、１個当たりのセルロースサブユニット（６個の炭素原子を有する単糖類サブユニット）に結合したアシル基の数は、有利に２．４〜３、殊に２．７〜２．９８である。
【００３５】
例えば、トリアセチルセルロースの場合には、セルロースアセテートは、有利に酢酸含量５９．０〜６１．５％、殊に５９．５〜６１．３％を有する。この際、"酢酸含量"という表現は、アセチルセルロースのＣ６−サブユニット１個ごとに結合した酢酸の質量を意味する。実験的測定は、例えば、ASTM: D-817-91（"Tests of Cellulose Acetate"）又は相応する方法によって測定され得る。前記及び後記の酢酸含量値は、他の記載のない限り、ASTM: D-817-91の方法に関係する。
【００３６】
本発明による又は本発明により製造可能なセルロースアセテートシートについての、多分散度としても表示される多分子度（質量平均対数平均の比率）、要するに、分子量の質量に関する平均値（Mw=weight average molecular weight）対分子量の数に関する平均値（Mn=number average molecular weight）の比率は、例えば、１．５〜７、例えば、２〜４の範囲であってよい。この際、分子量は、ゲル透過クロマトグラフィーにより、溶剤としてクロロホルム又はメチレンクロリドを用いて測定される。
【００３７】
本発明による補償シートは、延伸された、殊に２方向に（二軸）延伸されたシートが有利であり、その厚さ、１種以上の式Ｉの化合物の含量及び延伸パラメーターは、それが有利であると後記される位相遅延値Ｒｏ（＝Ｒｅ）及びＲｔｈを有するように選択される。
【００３８】
本発明による補償シートは、各々補償シートの全質量に対して、０．５〜１０質量％、殊に２〜８質量％、更により有利に２〜６質量％の含量を有する。
【００３９】
"質量（Gewicht）"（例えば、質量パーセント又は質量％で）は、本公開では、質量（Masse）と同意義である。
【００４０】
セルロースアシレートをベースとする本発明による光学補償シートは、殊に前記のような好適な遅延Ｒｏ及びＲｔｈの調整のために、少なくとも１種の式Ｉの化合物を包含する。本発明による生成物の製法及び使用は、有利に同様に、機能的な特徴として、前記のような好適な遅延Ｒｏ及びＲｔｈの調整の目的も包含する。
【００４１】
有利な式Ｉの化合物は、次の下位式から選択される：
【化４】
2011508270.tif 000006
【化５】
2011508270.tif 000007
【化６】
2011508270.tif 000008
［式中、Ｒ２１は、Ｒ１を表わし、かつＲ２２は、Ｒ２を表わし、Ｒ１及びＲ２は、式Ｉに挙げた意味を有し、かつＺは、式ＩでＺ３について挙げた意味の１つを有し、かつ有利に−ＣＯＯ−又は単結合、極めて特に有利に単結合を表わす］。
【００４２】
式Ｉ２、Ｉ３、Ｉ４、Ｉ１１、Ｉ１５及びＩ１７の化合物が特に有利である。
【００４３】
式Ｉ及びその下位式の化合物中、Ｒ１及びＲ２は、各々互いに無関係で、有利に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル又はアルコキシを表わす。Ｒ１は、特に有利にＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＯＣＨ３又はＯＣ２Ｈ５を意味する。Ｒ２は、特に有利にＦ、Ｃｌ、ＮＨ２（択一的に又は補足的に）、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＯＣＨ３又はＯＣ２Ｈ５を意味する。
【００４４】
式中Ｒ１がＲ′−Ｚ１−を表わし、及び／又はＲ２がＲ′′−Ｚ５−を表わし、この際、Ｒ′及びＲ′′は、互いに無関係で、１〜１２個、有利に１〜７個のＣ原子を有するアルキル又はアルコキシを表わし、かつＺ１及びＺ５は、各々互いに無関係で、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ４−又は−ＮＲ４ＣＯ−を表わす、式Ｉ及びその下位式の化合物が更に有利である。Ｚ１及びＺ５は、有利に−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−を意味する。更に有利な式Ｉ及びその下位式の化合物は、式中Ｒ１がＲ′−ＣＯ−Ｏ−であり及び／又はＲ２がＲ′′−ＣＯ−Ｏ−である化合物であり、かつ式中Ｒ１がＲ′−Ｏ−ＣＯ−であり及び／又はＲ２がＲ′′−Ｏ−ＣＯ−を表わす化合物である。
【００４５】
式Ｉ中のＺ２、Ｚ３及びＺ４は、有利に−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合、特に有利に単結合を表わす。
【００４６】
"含んでいる"又は"包含する"又は"有する"とは、列挙した特徴及び／又は構成要素のほかに、更に他の特徴、方法段階及び／又は構成要素が存在し得る、即ち、未確定的な列挙のものがあることを意味する。これに対して、"含有する"とは、相して特徴付けられた実施態様で、挙げられた特徴、方法段階及び／又は構成要素だけが与えられていることを意味する。
【００４７】
式Ｉ及びその下位式の化合物は、文献（例えば、Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart のような標準書）に記載されているような自体公知の方法により、しかも挙げられた変換に公知で、かつ好適である反応条件下に製造され得る。この際、自体公知の、ここでは詳しくは説明されない変法を使用することもできる。
【００４８】
式Ｉ１〜Ｉ２０の化合物の更なる好適な製法は、文献に記載されている。式Ｉ１〜Ｉ５の化合物及びその製造は、例えば、ＥＰ０１３２３７７Ａ２に記載されている。式Ｉ６〜Ｉ１５の化合物及びその製造は、例えば、ＥＰ１３４６９９５Ａ１に記載されている。式Ｉ１６〜Ｉ２０の化合物及びその製造は、例えば、ＧＢ２２４０７７８に記載されている。
【００４９】
式Ｉ及びその下位式の化合物は、当業者に慣例の方法により、例えば、相応する芳香族硼酸又は硼酸エステルと好適に置換されたフェニル化合物との（連続的にも実施可能な）スズキ（Suzuki）クロスカップリングによって製造することができる。この際、ハロゲンフェニル化合物、殊にブロムフェニル化合物又はヨードフェニル化合物が有利である。
【００５０】
次の図式１で、例えば、スズキクロスカップリングによる式Ｉの化合物を製造するための合成法を概略する。この際、Ｒ２１、Ｒ２２及びａ〜ｄは、前記の意味を有し、かつＭは、Ｓｉ、Ｇｅ又はＳｎを表わす。硼酸エステル（−Ｂ（Ｏアルキル）２）の代わりに、相応する硼酸（−Ｂ（ＯＨ）２）を使用することができる。フェニル化合物（硼酸及びハロゲニド）の反応基を交換することもできる。
【００５１】
図式１：
【化７】
2011508270.tif 000009
【００５２】
式中、Ｒ１が−ＣＯ−Ｏ−Ｒ′又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ′を表わし、及び／又はＲ２が−ＣＯ−Ｏ−Ｒ′′又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ′′を表わす式Ｉの化合物は、例えば、図式２又は３によって又はそれに類似して製造することもできる。式中、Ｒ２１及びａ〜ｃは前記の意味を有し、かつＲ２３は１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルを表わす。
【００５３】
図式２：
【化８】
2011508270.tif 000010
【００５４】
図式３：
【化９】
2011508270.tif 000011
【００５５】
式中Ｚ２、Ｚ３及び／又はＺ４が−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−を表わす式Ｉの化合物は、例えば、図式４により又はそれに類似して製造することもできる。この際、Ｒ２１、Ｒ２２及びａ〜ｃは前記の意味を有する。
【００５６】
図式４：
【化１０】
2011508270.tif 000012
【００５７】
本発明により、例えば、本発明の可能な有利な１実施態様で、１液晶セル又は液晶ディスプレイごとに２枚（又はもっと多く）の補償シート、又は可能な有利な実施態様では１枚だけを使用することが考慮し得る。
【００５８】
最初の例では、本発明による補償シートは有利にＶＡ液晶ディスプレイ（垂直整列（vertically aligned））の補償に使用され、そのために、使用される２枚の補償シートでは、各シートのＲｏの遅延範囲は、有利に３０〜７０、殊に４０〜６０ｎｍであり、Ｒｔｈの位相遅延値は、有利に１００〜１６０、殊に１２０〜１４０ｎｍであり、ＶＡディスプレイ用の１枚だけの補償シートの場合には、Ｒｏについては有利に３０〜７０、殊に４０〜６０ｎｍであり、かつＲｔｈのそれは有利に１９０〜２５０ｎｍ、殊に２１０〜２３０ｎｍである（有利な位相遅延値、有利な遅延範囲）。
【００５９】
液晶ディスプレイ用の補償シートの本発明による製法で、例えば、可能な有利な１実施態様で、次のように行なわれる：
本発明のもう１つの実施態様は、本発明による方法（既に前記した及び後記の又は請求の範囲に定義した）の光学補償シートの製法に関し、この際、少なくとも１種の式Ｉの化合物を、補償シートの製造の際に使用される混合物に、このようなシートの慣例製法の範囲で添加させる。
【００６０】
出発物質中で又は有利に段階的に、成分、例えば、セルロースエステル（セルロースアシレート）、殊にＣＡＰ−又は有利にセルロースアセテート、１種以上の軟化剤及び場合により１種以上の添加剤及びその混合物の（例えば、攪拌又は分散下に）予備製造した溶液の使用下に、使用される混合物の成分を（シートキャスト法で溶剤−又は溶剤混合物中で）添加し、次いで、慣例の方法、有利に"ソリューション−キャスティング（Solution-Casting）"（＝シートキャスト）法により、相応するシートキャスト機上で、好適な下地、例えば、金属ベルト（例えば、精鋼シート製の）上への調節伸展及び調節乾燥下に、有利に、例えば、ここに引用されるＵＳ２００５／００４５０６４Ａ１に記載されている公知方法により、本発明による補償シートに加工することが有利である。
【００６１】
使用される溶剤／溶剤混合物中の式Ｉの化合物の良好な可溶性を考慮して、この化合物の添加を、最終濃度に比べてその高められた濃度を示す濃縮物の形で実施することもできることが特に有利である（これは有利な製造の変法である）。例えば、１種以上の式Ｉの化合物を、最終濃度に比べて約１．０５〜１０、例えば、１．３〜５倍濃縮させた溶液で（他の添加剤も含んでいてもよい）、好適な混合機、例えば、静的混合機の使用下に、例えば、インライン（in-line）で（ポンプ供給で）添加することができる。
【００６２】
溶剤又は溶剤混合物として、有利に、各々３〜１２個の炭素原子を有する環状又は非環状のエステル、ケトン又はエーテル、又は有利に直鎖、分枝鎖又は環状のアルコール、殊にメタノールと混合した、好適なハロゲン化（殊に塩素化）溶剤、例えば、殊にジクロルメタン又はクロロホルムがこれに該当し、この際、アルコールは弗素化されていてよい。塩素化炭化水素、例えば、殊にメチレンクロリド及びアルコール、殊にメタノールを含む混合物を使用することが有利である。前記の非アルコール性溶剤の１種及び前記のアルコール性溶剤の１種の混合物では、それらの容量比は、有利に７５対２５〜９５対５、例えば、９０対１０（非アルコール性溶剤対アルコール性溶剤、ｖ／ｖ）である。
【００６３】
遅延Ｒｏ及びＲｔｈを各々良好に有利な範囲で調整し得るために（及び有利に同時に仮想歪曲を少なくするために）、引き続いて延伸が行なわれることが有利である。この際、延伸は単一軸で、固定器具なく又は有利に固定器具を用いて、延伸方向に対して垂直に行なわれ、又は、全方向への歪曲を少なくするために、有利に二軸で行われる。延伸は、補償シートの本来の長さ又は幅に対して、有利に１〜１００％の範囲で（１．０１倍〜２倍の延伸）、例えば、本発明の有利な１実施態様で、３〜４０％の範囲（１．０３倍〜１．４倍の延伸）である。二軸延伸は、同時に又は別々の段階で実施され得る。ベルトから引き出された補償シートは、例えば、最初は縦に、次いで横に延伸され、その後に完全に乾燥され、又は先ず完全に乾燥されかつ巻き上げられたシートの非連続製造では、別々の作業段階で、例えば、先ず縦に、次いで横に、又は同時に延伸させる。
【００６４】
シートは室温で又はこれに対して高められた温度で延伸され、この際、温度はシート材料のガラス転移温度よりも高くないことが有利である。シートは乾燥条件下に延伸され得る。縦延伸のために、例えば、引き出し速度が巻き上げ速度よりも遅いことによって、かつ横の固定器具なく又は有利に横の固定器具（例えば、クリップによって）を用いて、シートをロールによって延伸させることができる。択一的に、別々の延伸を延伸機で行うことができる。
【００６５】
偏光層（殊にＰＶＡをベースとする）の積層用の接着剤との良好な組合せ可能性を達成するために（特に改善された付着）、得られる保護シートを、有利にもう１つの段階で、表面上で親水性を高めるために、例えば、水性塩基、例えば、アルカリ金属水酸化物、殊にＫＯＨ又はＮａＯＨを用いて、０〜８０℃の範囲の温度で、例えば、約５０℃で部分的に加水分解させ、この際、加水分解は、例えば、０．１〜１０分間、可能な有利な１変法では、例えば、１〜３分間持続させることができる。例えば、好適な純度の水を用いる１回以上の洗浄段階、及び乾燥が行なわれる。
【００６６】
シートは、その後、場合により接着層及び保護層の塗布後に、及び場合により裁断後に、平面形で又は巻き上げ形で保存され得る。
【００６７】
本発明による偏光板は、２枚の透明な保護シート及びその間に１枚の偏光膜を含んでいる。本発明による光学補償シートは、保護シートの１つとして使用され、又は保護シートの１枚上に塗布され得る。慣例的なセルロースアシレートシート、殊にセルロース−Ｃ１〜Ｃ７−アルカノエートシート、殊にＣＡＰシート又は有利にセルロースアセテートシートは、もう１方の保護シートとして（又は２枚の保護シートに）使用され得る。
【００６８】
偏光膜として、例えば、沃素含有の偏光膜、ポリエンをベースとする偏光膜又は二色性染料を含んでいる偏光膜を使用することができる。沃素含有の、及び染料を含んでいる偏光膜は、慣例的には、ポリビニルアルコールシートから製造される。偏光膜の透過軸は、本発明によるシートの延伸方向に対して実際に垂直に位置される。
【００６９】
補償シートの遅い軸は、偏光膜の透過軸に対して、実際に垂直又は実際に平行で配向され得る。
【００７０】
偏光板の製造では、偏光膜及び保護フィルムは（慣例）水性接着剤で積層され、そのために保護フィルム（その内の１枚は確かに有利にそのまま本発明による補償シートであってよい）は、有利に前記のように表面で鹸化される。
【００７１】
円偏光性の偏光板の製造では、本発明による補償シートを、補償シートの遅い軸が膜の透過軸に対して、実際に４５度の角度で配向されているように位置させることもできる（"実際に垂直に"とは、要するに直角に偏位し、"実際に平行で"とは、０°の偏位で）。
【００７２】
"実際に"は、前記の角度が、前記の角度を約５度、例えば、約４度、殊に約２℃偏位し得ることを有利に意味する。
【００７３】
本発明による補償シートの厚さは、有利に２０〜１５０μｍ、殊に３０〜１００μｍの範囲である。
【００７４】
液晶ディスプレイの製造のために、常法により、全部で１枚又は２枚の本発明による補償シートを有する前記製造の２枚の偏光板が、透過型又は反射型の液晶ディスプレイの製造に使用される。この際、本発明による１枚以上の補償シートは、液晶セルの１つと１枚又は２枚の偏光板との間に位置される。
【００７５】
この際、液晶セルは、有利にＶＡ（"vertically aligned"、ＭＶＡ＝"multidomain VA"を含む）原理、ＯＣＢ（"Optically Compensated Bend"）原理又はＴＮ（"Twisted Nematic"、ＳＴＮ＝"Super Twisted Nematic"、ＤＳＴＮ＝"Double Layer STN"技術、又はＨＡＮ＝"Hybrid Aligned Nematic"を含む）原理（ＶＡ原理は、特にしばしば大きなＴＦＴ液晶ディスプレイに使用され、従って特に有利である）により、又はＩＰＳ原理（"In Plane Switching"＝ディスプレイの表面に対して平行の場）によっても活動する。
【００７６】
ＬＣＤは、Liquid Crystal Display（液晶技術を基礎とする映像スクリーン）を表わす。この際、バックライトは偏光フィルターを通って直線偏光され、例えば、所望の輝度に依存して、光の偏光平面を回転する１枚の液晶層を通過し、かつ第二の変更フィルターを通って再び出ていく。駆動電子回路、カラーフィルター及びガラス板と一緒に、これらのコンポーネントは、いわゆる"パネル"を形成する。
【００７７】
今日、ＴＦＴ（Thin Film Transistor）は、デスクトップモニター及びノートブックで、ＬＣＤパネルの常用アクティブマトリックス変型を表わし、この際、各ピクセルは固有のトランジスタによって制御される。これに反して、パッシブマトリックスディスプレイは、エッジでのみ制御電子回路を有し、個々のピクセルは行ごとに及び列ごとに接続される。
【００７８】
従って、これは明らかに映像構成で慣性であり、そのより少ない電流消費の故に、特に小機器、例えば、移動電話、携帯可能なデジタルビデオ機器又はＭＰ３プレイヤーで使用される。ＬＣＤモニター及びＴＦＴモニターという概念は、厳密には異なっているが、しばしば同義に使用される。
【００７９】
パネル型は、実際に液晶セルの基板の間での、液晶の配向の種類によって異なる。ＴＮパネル（Twisted Nematic）では、液晶分子は電場無しで基板の表面に対して平行に配向され、この際、その優先方向は表面に対して垂直方向に螺旋状のねじれを示し、かつ電圧をかけられて隣接電場の表面に対して垂直の方向に向かう。これは、補償シートで部分的にだけ減少され得る、比較的高い視野角依存性を示す。これはあまり早くない切替動作を示す。
【００８０】
In-Plane Switching（ＩＰＳ）では、液晶分子は基板表面に対して平行であるが、ねじれずに配向されている。液晶セルは一方の基板上にだけ電極層を有する。それによって電圧をかけたときに電場は基板表面に対して平行方向に生じ、これは液晶分子をパネル面内で再配向させる。それによってコントラストはＴＮパネルにおけるよりも実際により少ない視野角依存性である。当然、改善されたＳ−ＩＰＳ技術及びDual-Domain-IPS技術によって初めて、カラー表示の視野角依存性も減少された。弱い電場によって切替時間は最初極めて長かったが、現在の変体は速いＶＡパネルと完全に共同し得る。
【００８１】
ＶＡパネル（Vertically Aligned）中の液晶分子は、無電場状態で、基板表面に対して広範に垂直であり、負の誘電アニソトロピーを有し、従って、それは基板の間での電場の設定で表面に対して平行方向に再配向される。電圧をかけないＶＡパネルは、光を通さないので、深黒色及び同時に極めて高いコントラスト値を達成する。サブタイプは、ＭＶＡ（Multi-Domain VA）、ＰＶＡ（Patterned VA）及びＡＳＶ（Advanced Super View）を包含する。これらはセルを付加的に異なった優先方向を有する範囲に区分し、それによって大きな視野角安定性を得る。ＶＡパネルは、殊に、短い切替時間を特徴とし、従ってこれとその製造は本発明の範囲で優先的である。
【００８２】
好適な装置は当業者に公知であり、本出願中の序文において、その他の説明において又は図面及び請求において挙げられた変法は、例証としてのみ解されるべきであり、かつ本発明の範囲を限定するものではない。
【００８３】
本発明による補償シートに、更なる（例えば、成分の溶液又は分散液の製造で添加される）添加剤が添加されてよく、又はそれらは、例えば、軟化剤、分散剤、顔料、染料（有利に）、ＵＶ吸収剤、充填剤、無機ポリマー、有機ポリマー、抑泡剤、催滑剤、抗酸化剤（例えば、立体障害フェノール、立体障害アミン、燐をベースとする抗酸化剤、硫黄をベースとする抗酸化剤、酸素受容剤又は同様のもの、例えば、０．１〜１０質量％の量で）、酸受容剤（例えば、ポリグリコールのジグリシジルエーテル、金属エポキシド、エポキシド化エーテル縮合生成物、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、エポキシド化不飽和脂肪酸エステル、エポキシド化植物油又は同様のもの、例えば、０．１〜１０質量％の量で）、ラジカル受容剤、電気伝導性を高めるための試剤、粘稠剤、坑漂白剤、保存剤、化学安定剤、例えば、立体障害アミン（例えば、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン）又はフェノール、ＩＲ吸収剤、屈折率調整剤、ガス透過性減少剤、水透過性減少剤、抗菌剤、粘着防止剤（特に有利に、つや消し剤としても表示される）であってよく、これらは、例えば、重なり合った保護フィルムの良好な分離可能性を可能にし、例えば、（半）金属酸化物、例えば、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カオリン、滑石、か焼珪酸カルシウム、含水珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム又は燐酸カルシウム、燐酸塩をベースとする無機小粒子、カルボン酸塩の珪酸塩、又は架橋結合ポリマー小粒子、（例えば、０．００１〜５質量％の量で）、前記以外の安定剤又は同様のもの、又は２種以上のそのような添加剤の混合物であってよい。液晶ディスプレイ中の偏光板用の補償シートを製造するためのこのような種類の添加剤は、当業者には周知である。このような種類の更なる使用添加剤の全量は、有利に０．１〜２５質量％である。この際、質量％表示は、各々、補償シート材料の質量に関係する。
【００８４】
軟化剤として、慣例の軟化剤、例えば、脂肪族ジカルボン酸エステル、例えば、ジオクチルアジペート、ジシクロヘキシルアジペート又はジフェニルスクシネート、不飽和又は飽和脂環状又は複素環状ジカルボン酸又はポリカルボン酸のエステル及び／又はカルバメート、例えば、ジ−２−ナフチル−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート、トリシクロヘキシルトリカルバメート、テトラ−３−メチルフェニルテトラヒドロフラン−２，３，４，５−テトラカルボキシレート、テトラブチル−１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボキシレート、トリフェニル−１，３，５−シクロヘキシルトリカルボキシレート、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、トリフェニルベンゾール−１，３，５−テトラカルボキシレート、式Ｉのそれ以外のフタル酸をベースとする軟化剤、例えば、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート又はジシクロヘキシルフタレート、ビス（２−プロピルヘプチル）フタレート、ジシクロヘキシルテレフタレート、メチルフタリル−メチルグリコラート、エチルフタリル−エチルグリコラート、プロピルフタリル−プロピルグリコラート、ブチルフタリル−ブチルグリコラート、グリセリンエステル、例えば、グリセリントリアセテート、クエン酸をベースとする軟化剤、例えば、アセチルトリメチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート又はアセチルブチルシトレート、ポリエーテルをベースとする軟化剤、又は有利に（殊に、式Ｉの軟化剤との相乗的にまで改善された有効性の故に、しかし、環境相容性及び良好な加工可能性の理由からも）、燐酸エステルをベースとする軟化剤、例えば、トリフェニルホスフェート（極めて有利）、トリクレシルホスフェート、ビフェニルジフェニルホスフェート、ブチレンビス（ジエチルホスフェート）、エチレン−ビス（ジフェニルホスフェート）、フェニレン−ビス（ジブチルホスフェート）、フェニレン−ビス（ジフェニルホスフェート）、フェニレン−ビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡ−ジフェニルホスフェート、ジフェニル−（２−エチルヘキシル）−ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート又はトリエチルホスフェートがこれに該当する。
【００８５】
本発明による補償シート中の軟化剤の全成分は、各々その質量に対して、有利に５〜１５質量％の範囲で、殊に８〜１３質量％の範囲で、例えば、１０〜１２質量％である。
【００８６】
ＵＶ吸収剤は、有利にＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ及びＵＶ−Ｃ線の範囲で吸収する（及び有利に電磁線の波長４００ｎｍ以上の可視可能な範囲では、吸収１０％以下、有利に吸収０．５％以下、殊に吸収０．２％以下を有する）慣例のＵＶ吸収物質から選択される。その例は、次のものである：
慣例のＵＶ吸収物質として、例えば、Tinuvin 326（登録商標）（２−ｔ−ブチル−６−（５−クロロ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４−メチル−フェノール＝２−（５−クロル（２Ｈ）−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４−（メチル）−６−（ｔ−ブチル）フェノール＝"Bumetrizole"又はTinuvin 327（登録商標）（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−（５−クロルベンゾトリアゾル−２−イル）−フェノール）；２種とも、Ciba Specialty Chemicals AG, Basel, Schweiz製、Uvinul 3049（登録商標）（２，２−ジヒドロキシ−４，４−ジメトキシベンゾフェノン；BASF AG, Ludwigshafen, Deutschland）、Uvinul D-50（登録商標）（２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン；BASF AG）又はこれらのＵＶ保護添加剤２種以上の混合物、又は殊にTinuvin 326（登録商標）単独が使用される。
【００８７】
ＩＲ吸収剤は、一定の波長における位相遅延値の適合のために、補償シートの質量に対して、例えば、０．０１〜５質量％、有利に０．０２〜２質量％、極めて有利に０．１〜０．５質量％の量で補償シートに混合され得る。相応するＩＲ吸収剤の例は、無機性又は有利に有機性のＩＲ吸収剤、例えば、シアニン染料、金属キレート、アルミニウム化合物、ジイモニウム化合物、キノン、スクアリリウム化合物及びメチン化合物、殊に銀ハロゲン化物写真術からの感光性物質の範囲からの物質である。ＩＲ吸収剤は、有利に７５０〜１１００ｎｍ、殊に８００〜１０００ｎｍの範囲の吸収を示す。
【００８８】
本発明の有利な実施態様は、請求項及び殊に独立請求項から明らかであり、従って、この際、請求項は参照によって明細書に引用される。
【００８９】
本発明の特に有利な実施態様は、例中に挙げた１種以上の式Ｉの化合物を含んでいる光学補償シート、殊に有利であると前記された延伸比を有利に有する一軸又は殊に二軸延伸の補償シートに関する；この際、位相遅延値Ｒｏ及びＲｔｈは、有利であると前記された値に有利に調整されている。
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】図１は、本発明による補償シートの様々な延伸でのＲｏ値及びＲｔｈ値を示す。Ｒｏ及びＲｔｈについて楕円形で示された有利な目的範囲は、本来、楕円形の最大伸張内でその縦軸に垂直に位置していると考えるべきであるが、長方形は認識し難いので記入されなかった。これは強制的に限定されるものではない。両者とも、２枚の補償シートが使用される液晶ディスプレイの構造についての構想に関係する（択一的に、１枚を使用することもでき、この際、その場合には、極めて有利なＲｔｈ値は、明細書中で前記された範囲にある）。
【図２】図２は、液晶ディスプレイの構成のための可能な非限定例を図解で示す（図解による横断面での切り抜きとして）。１＝アナライザー（偏光板）；２＝シート平面で、かつ紙平面に平行で遅い軸を有する二軸補償シート；３、４及び５液晶セル；６シート平面で、かつ紙平面に垂直に遅い軸を有する二軸補償シート；及び７＝偏光板。
【００９１】
本発明を、次の実施例につき説明するが、その範囲は限定されるものではない。
【実施例】
【００９２】
他の記載のない限り、本明細書中で、温度に関して挙げられた全ての値、例えば、融点Ｔ（Ｃ、Ｎ）、スメクチック温度（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相Ｔ（Ｓ、Ｎ）への転移及び澄明点Ｔ（Ｎ、ｌ）は、摂氏度（℃）で挙げられる。Ｆｐ．は融点を意味し、Ｋｐ．は澄明点を意味する。更に、Ｋ＝結晶状態、Ｎ＝ネマチック相、Ｓ＝スメチック相及びＩ＝イソトロピック相を意味する。これら記号の間の表示は相転移温度℃である。
【００９３】
使用する測定方法及び操作方法の説明：
Ａ）透明シートの光学的（opt.）遅延の測定（Ｒｔｈ値及びＲｏ値）
Firma Hinds Instruments, Inc., Hillsboro, OR, USAの複屈折測定器Exicor 150 ATを使用する。
【００９４】
ａ）試料準備
１枚の帯状シートから（幅全般に）、３枚の標本左／中／右を切り取り、この際、キャスト方向（ＭＤ）は標本の１角に標識する。試料採取の間、その準備の間、しかし全測定過程にわたっても、殊に、シートを、不純物、例えば、汚れ、塵等、及び特に引掻き傷から保護することに注意すべきである。そのような欠損は測定結果に負の影響を有し得る。
【００９５】
ｂ）測定
試料を、個々に傾斜台上に載せ、先ず、キャスト方向が支柱線に垂直であるように方向づける。試料を１枚のアルミニウム（Alu-）板（２個の凹部を有する）で覆う。この際、シートに丸い小孔が空いていてはならない。角（"angle"）は、キャストシート（Giessfolien）では０±１°、かつハンドレイアップ注型物（Handguessen）では０±３°であるべきであり、これを達成するために、更なる測定によって所望の角度を達成するまでシートを回転させる。角のより大きな拡散で（特にハンドレイアップ注型物で）、調整を経て：<Graph type normal, Retardation angle->Statistics->Angle->Mean>角平均値を制御することができる。平均値（Mean）がキャストシートでは０±１°又はハンドレイアップ注型物では０±３°となるまで測定すべきである。本来の測定の開始前に、試料のずれ落ち／ねじれを防ぐために、シートの縁を接着テープで支柱線に固定することができる。極めて確実に行なうために、択一的に本来の測定点を標識することができる。測定点は長方形の中心の凹部である。測定の前に、屈折率（Refractive-Index）を確認すべきである。屈折率は＜Configuration（登録商標）System Parameters（登録商標）Sample-Refractive-Index＞により変えられ得る。
【００９６】
最初の部分測定後に、ウインドウが開く："ready to scan oblique angle"、＜３０°への角表示を有する＞、次いで傾斜台を３０°に調節し、"ok"で確定し、測定を続ける。測定が終了した場合には、Ｒｏ値を、Graph type "normal"及び"retardation Mag. And angle"により読み取ることができる＜、Ｒｏ平均値Statistics-を介して＞Magnitude/Mean＞。Ｒ３０値を、"Graph type" 及び"obligue"-retardation Mag. And Angle"→statistics-<Mean>により読み取ることができる。Ｒｔｈ値を次の式により：（ＶＢＲ＋ＩＢＲ／２）＊ｄ＊１０００又はExicor 150 ATの計算機のデスクトップ（映像スクリーン）上にある表"計算Ｒｔｈ"を介して計算することができる。
【００９７】
ｃ）方法の精度
測定範囲：０〜７００ｎｍ；再現性：±０〜３ｎｍ（Ｒｏ＜３０ｎｍ）又は±１％（Ｒｏ＞１ｎｍ）；測定精度／分解能：０．１ｎｍ。
【００９８】
ｄ）補足表示
較正：１日に１回又は装置、ＰＣ及びソフトウエアの各新規起動後に、気量測定で（この際、シート又は他のものが傾斜台上にあってはならない）、＜System Parameters（登録商標）Sample（登録商標）Update Offsets＞を介して基礎調整する。位相遅延値は、気量測定で０．００ｘｘであるべきである。１週間に１回、付加的に、Hinds-Standardで（黒色ホルダーでのシート帯状物）装置を検査する。そのために、標準を傾斜台上に載せ、測定を開始する。１２．５±１ｎｍの値が出現すべきである。
【００９９】
Ｂ）耐久性（Durability）の測定
耐久性試験は、耐候試験箱中６０℃／相対湿度９５％で、又は乾燥箱中８０℃で相対的に低い湿度で、５００時間（ｈ）又は１０００時間（ｈ）にわたり実施される。
【０１００】
ａ）測定：
（ｉ）厚さ測定：各ハンドレイアップ注型物の厚さを、DIN 53379により、平らに研磨した球状の測定面を有する厚みテスターを用いる測定によって測定し、この際、測定の前に試料体を不純物（例えば、埃）について検査し、湾曲が測定誤差を引き起こさず、かつ上部測定面が衝撃なく設置されていることに注意する。各測定の前及びその後に、測定装置のゼロ点を調節する。測定点は２〜３ｃｍの間隔を有する。試料体の厚さは、１試料あたり５回の単一測定の平均値として表示される。
【０１０１】
（ｉｉ）ヘイズ及び透過の測定法
測定のために、光像を試料上に当て、そして積分球に入れる。球壁の白濁した被覆から一様に拡散した光が検知器で測定される。全透過は、閉鎖された球口で調査され、ヘイズ（Haze）は開口された球口で調査される。出口でのリングセンサーは映像鮮明度を測定する。測定は、具体的に、Gardener BYK Haze-Guard plus 4725-装置（Byk-Gardner GmbH, Geretsried, Deutschland）を用いて行なわれる。試料を垂直に照らし、透過光を積分球中で光電測定する（＝°／拡散性−幾何学）。スペクトル感度は、標準光Ｃ下で、ＣＩＥ−三刺激値関数ｙに適合している。測定装置は、Normen ASTM D-1003（透明プラスチックのヘイズ及び光透過の標準試験法）及びASTM-D 1044（透明プラスチックの表面磨耗に対する耐性のための標準試験法）に相応する。
【０１０２】
（ｉｉｉ）表面の光学的評価（添加物などの移行）
【０１０３】
（ｉｖ）前記のようにＲｏ及びＲｔｈ測定
【０１０４】
（ｖ）実施
測定のために、各標本から２＊５ｃｍ大きさの試料（１０ｃｍ２）を切り取り、前記の条件下に測定する。試料を常に同じ方法で光度計に入れるべきであり、従って、測定点は耐久試験の期間にわたり常に同一である。
【０１０５】
ハンドレイアップ注型物の表面の光学的評価後に、Gardener装置で、ヘイズ／（haze）及び透過を測定し、測定点に書き込みを入れる。Ｒｏ及びＲｔｈ値の測定はこの測定点でも行なわれる。
【０１０６】
その後に、２＊５ｃｍ大きさの試料を耐候試験箱又は乾燥箱中に掛け、約１００、２００、３００、４００、５００及び場合により１０００時間（ｈ）後に測定を繰り返す。ヘイズ／透過測定は、常に、書き込みを入れた測定点で行なわれる。
【０１０７】
Ｃ）シートの延伸
Firma Brueckner Maschinenbau GmbH, Siegsdorf, Deutschlandの実験室用延伸機KARO 4を使用する。
【０１０８】
ａ）標本製造
次に説明するハンドレイアップ注型物を、８５×８５ｍｍ大きさの正方形に、又は各例で挙げられる大きさに切る。これらは正確に正方形の中心で後記の測定によって特徴付けられる。測定方法の説明は、後記されない限り、前記にある。
【０１０９】
ｂ）延伸された標本での測定：次の測定を実施する：シートの厚さ；ヘイズ及び透過；遅延Ｒｏ及びＲｔｈ
【０１１０】
ｃ）延伸の一般的機械説明及び実施
実験室用延伸機は、試料装填用のモジュールを含み、その中にシートを環境条件で入れ、各４個のクリップで全４つの側で固定し、引き続き、全装置を予備加熱用の炉モジュール中に移動させる。予備加熱後に、試料を試料装填室に戻し、延伸させる。装置の冷却後に、クリップを外し、試料を取り出す。
【０１１１】
延伸過程の間に、機械的延伸及び伸張を連続的に測定することができ、このことは、様々な物質の比較で、製造設備の展開への推論を可能にする（データは非表示）。
【０１１２】
ｄ）延伸過程
延伸過程の様々な調整を調べる：
延伸速度の交替
様々な延伸温度
二軸法での順次及び同時の延伸
得られる好適な調整パラメーターは次の通りである：
１分間１６０℃での予備加熱
１６０℃での延伸
クリップ温度１３０℃
ほぼ室温への冷却時間２０秒間（"凍結"）
延伸速度１秒間あたり１％（非対称二軸１秒間あたり１％及び１秒間当たり４％で）
延伸方法：収縮を伴う一軸（＝neck-in）、延伸方向に対して垂直に固定寸法を有する一軸、二軸対称（ＴＤにおけるとは違ったファクターＭＤ）、二軸非対称（ファクターＭＤ＝ファクターＴＤ）
一軸延伸におけるキャスト方向（縦方向、機械方向；ＭＤ）又は横方向（ＴＤ）への延伸度１．０〜１．３
二軸延伸におけるＴＤへの延伸度１．０〜１．３及び様々な組合せへの延伸度１．０〜１．３。
【０１１３】
他の記載のない限り、標本は１秒間当あたり１％の遅い速度と同時に延伸される：
ｅ）結果の評価
先ず、試料の保全性を、冷却及びクリップからの解除後に可視的に評価する。標本の使用可能な平面は、小さい試料で約６０×６０ｍｍであり（出発寸法７０×７０のように小さい"ｓ"は、延伸後に、延伸条件に応じて、例えば、約８５×８５ｍｍに拡大され得る）、大きな試料（出発寸法１２０ｍｍ×１２０ｍｍのように大きい"ｌ"）では延伸条件に応じて使用可能な平面は１１０×１１０ｍｍであり、縁範囲はクリップの影響によって失われる。その後に、試料を２枚の交差した偏光板の間に入れ、得られる偏光色を評価する。偏光色がシートの中心点の周囲で一様である場合には、正確な測定点が標識によって限定される。他方で、偏光色が一様でない場合には、試料は捨てられる。
【０１１４】
ｆ）延伸標本の測定
次の測定が実施される：
測定点でのシートの厚さ（前記参照）
測定点でのヘイズ及び透過（前記参照）
測定点での遅延Ｒｏ及びＲｔｈ（前記参照）。
【０１１５】
延伸が行なわれる場合には、これは前記のように行なわれる。次の例で、延伸は、機械方向（ＭＤ）へのファクター×横方向へのファクター（ＴＤ）、要するにＭＤ×ＴＤとして各々挙げられる。ＴＤへのファクター１．０は、シートが横に対して固定されることを意味し、ＭＤ×一軸は、横方向への固定は行なわれないことを意味する（これは狭細＝収縮となる）。
【０１１６】
次の例で、他の記載のない限り、パーセント表示は質量％である。"ｍｙ"はμｍ（各シートの厚さ）を表わし、ｒ．ｈ．は相対湿度（Relative humidity）を表わす。
【０１１７】
例１：本発明によるシート及びその製造
メチレンクロリド／メタノール９５／５（ｗ／ｗ）中のトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）（ACETATI S.A, Verbania, Italien, 公式商標ACEPLAST TLT-HV,アセチル化度６０．８％）の１６質量％溶液及び軟化剤としてトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）（固体の９０：１０ｗ／ｗ）を調製する。これを回転箱中で１晩かけて溶解させる。その後、この塗料を少量づつ分け、各々添加剤を固体（ＴＡＣ＋ＴＰＰ）に対して濃度２．５％又は５％の濃度で、及び更に溶剤（１６％の塗料を再び得るために）を添加し、再度回転箱中で１晩かけて溶解させる。この塗料を水浴中で脱気させ、各々ハンドレイアップ注型物を製造し（詳細は例７を参照）かつ１晩かけて８０℃で乾燥させる。
【０１１８】
本発明により添加すべき化合物として、各々次の化合物の１種を使用する：
【化１１】
2011508270.tif 000013
【０１１９】
厚さ、ヘイズ（Haze）及び透過を、乾燥後に、前記のように測定する。
【０１２０】
例２：耐久性（Durability）
耐久性を、様々なシートについて、例１からの乾燥（８０℃）で次のように調べる：
【０１２１】
表１：様々な液晶性の棒状添加物の耐久性
ａ）条件８０℃乾燥
【表１】
2011508270.tif 000014
【０１２２】
【表２】
2011508270.tif 000015
【０１２３】
【表３】
2011508270.tif 000016
【０１２４】
本明細書中に前記した有利な範囲に相応するＲｏ値及びＲｔｈ値は、好適な延伸条件で、簡単に達成され得ることが明らかである。
【０１２５】
例３：シートの様々な延伸ファクターで延伸を伴う又は延伸をしない位相遅延値Ｒｏ及びＲｔｈ：
ＰＧＰ−２−５（表２ａ））２．５％、ＰＧＰ−３−３（表２ｂ））５％又はＰＧＰ−２−４（表２ｃ））５％を含んでいるＴＡＣシート（表２ｃ））で、様々な、前記のようなかつ表から明らかに行なわれる延伸後に、Ｒｏ値及びＲｔｈ値を調べる。
【０１２６】
表２：様々な延伸ファクター及び組成での位相遅延値
ａ）一軸及び対称二軸延伸、添加剤としてＰＧＰ−２−５  ２．５％、延伸前のシート厚７８〜８０ｍｙ、数回の試験及び平均値を示す。
【表４】
2011508270.tif 000017
【０１２７】
ｂ）一軸、対称二軸及び非対称二軸の延伸、添加剤としてＰＧＰ−３−３
【表５】
2011508270.tif 000018
【０１２８】
この際、特に有利なＲｏの位相遅延値は４０〜６０ｎｍの範囲で、かつＲｔｈの位相遅延値は２１０〜２４０ｎｍの範囲で見出され得る条件が、単一相厚で既に判明されることが明らかである（ｂ）中の最終欄）。
【０１２９】
ｃ）非対称の延伸、ＰＧＰ２−５  ２．５％
【表６】
2011508270.tif 000019
【０１３０】
太く印刷された欄（第２表）の相応するデータは、（部分的に違った名称で）図１中にグラフ表示されている。
【０１３１】
シートが、図１中で"有利な目的範囲"として表示された範囲（図式的には単に楕円形で、本来は長方形と考えるべき）にあるＲｏ値及びＲｔｈ値を有する延伸ファクター比は、簡単に判明され得ることが明らかである。
【０１３２】
これに比較して、次の表は、式Ｉの化合物の本発明による添加をしない、ＴＡＣシートでのＲｏ値及びＲｔｈ値を示す：
【０１３３】
表３：式Ｉの化合物を含まない遅延：
【表７】
2011508270.tif 000020
【０１３４】
ここで、表示"一軸（mono）"は、一軸延伸の場合に、側面的に固定されなかった、即ち、ネックイン（neck-in）が行なわれる（延伸ファクター１，２）ことを意味する。
【０１３５】
この際、Ｚ軸での屈折率の変化は生じないが、シート平面o.k.でのｘ及びｙ方向に生じることによって、Ｒｔｈの変化は判明しないが、Ｒｏの軽度の変化は明白である。
【０１３６】
例４：非延伸化及び延伸されたシートの６０℃、相対空気湿度９５％での耐久性の調査：
６０℃及び相対空気湿度９５％での耐久性（位相遅延値の不変性）を、次の表に挙げられた、例１で挙げた方法により製造されたシートについて調査する：
【０１３７】
表４：挙げられたシートの耐久性
ａ）非延伸化、６０°、９５％
【表８】
2011508270.tif 000021
【０１３８】
【表９】
2011508270.tif 000022
【０１３９】
【表１０】
2011508270.tif 000023
【０１４０】
【表１１】
2011508270.tif 000024
【０１４１】
挙げられた非常に過酷な条件下での５００時間後も、位相遅延値の広範な安定性が明らかである。
【０１４２】
例５：様々な延伸過程で得られる位相遅延値の総括
表５：様々な延伸過程で得られる位相遅延値の総括
【表１２】
2011508270.tif 000025
【０１４３】
式Ｉの化合物として、ＰＧＰ−２−４、含量５％、厚さ７８〜８０ｍｙを使用する。数回の試験からの平均値。
【０１４４】
例６：異なった添加剤について総括された耐久性
式Ｉの様々な添加剤を有するシートの耐久性（Durability）を、次の表に挙げた条件下に試験する。
【０１４５】
表６：耐久性総括
ａ）８０℃で５００時間で、乾燥：
【表１３】
2011508270.tif 000026
【０１４６】
例７：式Ｉの添加剤及びＵＶ吸収剤を有するシート：
次に各々挙げた式Ｉの添加剤の他に、更なる添加剤としてＵＶ吸収剤を有する塗料を製造する。
【０１４７】
製造は、メチレンクロリド／メタノール（９０／１０ｖ／ｖ）中のセルローストリアセテート１６質量％（Fa. Acetati, Aceplast TLT-HV）（結合アセチル含量６０．８％）、軟化剤としてトリフェニルホスフェート（固体に対して１０／９０ｗ：ｗ）を含む塗料の使用下に行なわれる。その後に、回転箱中で１晩かけて保存する。その後に、溶液を少量づつ分け、各々添加剤Uvinul 3049（登録商標）（BASF）（固体に対して０．６４％）及びＰＧＰ２−５  ２．５％（固体に対して）を添加する。この塗料を水浴中で脱気させ、各々ドクター（キャストスリット６５０μｍ、キャスト幅２２０ｍｍ、回転速度２５ｍｍ／秒）、Firma Erichsen GmbH&Co. KG, Hemer, DeutschlandのCoatmaster（登録商標）509 MCを用いて、ハンドレイアップ注型物を１０ｍｍのガラス板上に伸展させ、８０℃で１晩かけて乾燥させ、そうして約８０μｍ厚のシートを製造する。このシートを、一軸で前記と同一の条件下に延伸させる。延伸度は、各々１．２×１．０である。
【０１４８】
６０℃／９５℃又は８０℃乾燥での次の耐久性が明らかである。
【０１４９】
表７：
【表１４】
2011508270.tif 000027
【０１５０】
結果は、ＵＶ吸収剤の添加は耐久性に負の影響を有しないことを示す。
【０１５１】
例８：ＰＧＰ２−５を有するＴＡＣ補償シート表面で鹸化；
ＰＧＰ−２−５（２．５％）を有するＴＡＣシートの表面の鹸化を実施する。光学的特性の著しい変化は生じない。
【０１５２】
混合：１６％の塗料、ＴＰＰ１０％、ＰＧＰ−２−５  ２．５％及びUvinul 3049（登録商標）０．６４％を有するＴ２２０．
標本：７．５×５ｃｍ、延伸１．３×１．３、７４μｍ。
【０１５３】
鹸化を、１．５モルのＫＯＨで実施する。シートを水性ＫＯＨ中に５０℃で３分間吊るし（湿潤面約５×５ｃｍ）、その後に、蒸留水で１分間洗浄する。引き続き、試料を圧縮空気でブロー乾燥させ、測定する。
【０１５４】
次の表は測定結果を示す：
表８：
【表１５】
2011508270.tif 000028
【０１５５】
鹸化前及びその後のスペクトルの比較：同一。
【０１５６】
例９：ＣＡＰとＰＧＰ−２−５との混合
この例の方法：本発明による補償シートの製造のために、トリアセチルセルロースの代わりに、ＣＡＰ＝Firma Eastmann Typ CAP 141-20のセルロースアセトプロピオネート（Eastman Chemical Co., Kingsport, TN, USA;Ｍｗ＝１モルあたり約２８００００ｇ、Ｍｎ＝１モルあたり約８００００ｇ）を使用する。この際、アセテート対プロピオネートの関係は、７５対２５である。製造は、次の詳細で、例１と同様に行なわれる：
式Ｉの添加剤として、ＰＧＰ−２−５を使用する。固体の質量（質量）に対して、軟化剤としてＴＰＰ６％及びＰＧＰ２−５  ２．５％を有する標準セルロースアセトプロピオネート塗料中の各々単純濃縮溶液を使用する。
【０１５７】
製造の条件は、例１に挙げたそれに相応する。製造したシートの厚さは、８０μｍである。測定は他のシートの場合と同様に行なわれる。次の測定値が明らかである：
【０１５８】
表９：
【表１６】
2011508270.tif 000029
【０１５９】
この際、比較的高いＲｔｈ値を達成することができることが明らかである。ＴＡＣシートの場合よりも少ない添加剤、又は比較的薄い層厚が必要であることが利点である。従って、ＬＣＤディスプレイ中の補償のための特別な適性は、１枚だけの補償シートで得られる（１層溶液）。
【０１６０】
例１０：本発明によるＬＣＤディスプレイの製造：
ａ）偏光板の製造：
延伸ＰＶＡフィルムを、偏光膜の製造のために、沃素で処理する。
【０１６１】
Ｒｏ４０〜６０ｎｍ及びＲｔｈ１２０〜１４０ｎｍの取得まで延伸した、添加剤としてＰＧＰ−２−５を有する例１によるＴＡＣフィルムを、５０℃で１．５モル（Ｍ）ＮａＯＨ中での処理によって表面で鹸化し、次いで、偏光膜の片側上に、ポリビニルアルコール接着剤で積層させる。
【０１６２】
式Ｉの添加剤を含まない、市販で得られるＴＡＣシート（Fujitak TD80F（登録商標））を、同様にして、表面で鹸化し、偏光膜の反対側上で積層させる。
【０１６３】
偏光膜及び例１からのＴＡＣフィルムを、膜の速い軸及びフィルムの遅い軸が実際に平行して配向しているように配列させる。偏光膜及び式Ｉの添加剤を含まないＴＡＣフィルムを、膜の速い軸及びフィルムの遅い軸が実際に垂直に互いに相対するように配向させる。そうして偏光板が得られる。
【０１６４】
ｂ）液晶ディスプレイの製造：
垂直に配向された（ＶＡ）液晶分子を有する液晶セルを有する、市販で得られる液晶ディスプレイ（VL-1530S, Fujitsu, Ltd.）から、１対の偏光板及び１対の光学補償シートを除去する。
【０１６５】
除去した部分の代わりに、ａ）により得られる偏光板を１枚づつ、各側（背面照射側（backlight side）及び目視側（viewing side））上に接着剤で積層させ、そうして、添加剤を有するＴＡＣフィルム（補償シート）が内部に（液晶セルの方向に）あることになる。目視側上の偏光板は、速い軸が縦に配向されているように配置され、一方で背面側上の偏光板は、速い軸が横に配向されているように配置されている（"クロスニコル"（Cross-Nicol）配置）。
【０１６６】
製造された液晶ディスプレイの目視角は、測定器（EZ-Contrast 160D, ELDIM）により調べられる。
【０１６７】
例１１：例１：添加剤濃縮物の供給下に、厚さ８０μｍのセルローストリアセテートを含むキャストシートの製造
セルローストリアセテート（Eastman/CA-435-40S, DS）2.96）２３８１ｋｇ、ジクロルメタン：メタノール混合物（９：１容量）１３４８３ｋｇ、トリフェニルホスフェート３２４及びＵＶ吸収剤（Uvinul 3049（登録商標）, BASF）３５．７ｋｇから、攪拌、冷却周期及び加熱周期下に、均一の溶液を製造し、これを脱ガスのために約４０℃に加熱する。中間槽を経て、溶液を、高められた圧力及び温度で、金属繊維フリース製の数枚のフィルター（孔度１５〜１７μｍ又は５〜７μｍ）を通して濾過し、次いで、前記の物質の他に更になお、ジクロルメタン：メタノール混合物（９：１容量）、粘着防止剤及び帯電防止剤を含有する、同様に濾過した供給溶液と、インラインで（静的混合機を用いてポンプ導入で）混合させる。混合比率は、乾燥シート中に粘着防止剤０．２〜０．５（０．３８）質量％が含有されているように調整される。
【０１６８】
添加剤５．６質量％、セルロースアセテート１．２６％、トリフェニルホスフェート０．１４％及びジクロルメタン：メタノール混合物（９：１容量）９８％が存在する添加剤ＰＧＰ−２−５の溶液２０７ｋｇを、付加的に、室温で２時間の攪拌によって製造する。この溶液を前記のセルロースアセテート溶液に、濾過後に、連続的に供給し、かつインラインで混合させる。
【０１６９】
３１℃への調温に、溶液を、ジクロルメタン蒸気含量約３〜１５容量％（Haube/BK）を有するジクロルメタン−メタノール雰囲気及び温度２９℃下に、２ｍ／分で回転する長さ２８ｍ及び幅約１．４５ｍのエンドレスの研磨鋼鉄製ベルト上に必要な厚さに（キャストスリット約６００μｍ）キャストさせる。ベルトチャネル中の温度は、取出箇所まで段階的に約９０°に高められ、そこでシートを取り出し、かつ成形シートを乾燥箱範囲に導く。引き続いて、シートを、約９０ｍの長さにわたり初期範囲で約４０℃から約９０℃へ段階的に上昇する温度で乾燥させ、かつ最終的に冷却後に、幅１３３６ｍｍに切断し、巻き上げる。静止的な操作状態の調整後に、溶剤残量約０．７質量％及び光学遅延（平面内（in plane）））Ｒｏ約１ｎｍ及び（平面外（out of plane））Ｒｔｈ約１３０ｎｍを有する８０μｍ厚のシートが得られる。このシートロールを引き続きの延伸過程で、測定方法及び操作方法の説明で記載したように更に加工する。
【０１７０】
例１２：ＰＧＰ−２−５の製造
化合物ＰＧＰ−２−５は次のように製造される：
【化１２】
2011508270.tif 000030
【０１７１】
１−ブロム−４−ｎ−ペンチルベンゾール（１．２）６．７ｋｇ（２９．４モル）、ジ−ナトリウムテトラボレートデカヒドレート１５ｋｇ、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド１００．５ｇ及びヒドラジニウムヒドロキシド２１．７５ｇを、水１０Ｌ及びＴＨＦ１０ｋｇ中に前以て装入させ、攪拌下に６０℃に加熱する。次いで、ＴＨＦ１８ｋｇ中の硼酸（１．１）７．５ｋｇ（２６．７モル）の溶液を３０分間以内で添加し、１．５時間（ｈ）後攪拌する。水相を分別し、溶液を濃縮して残渣を得て、これを乾燥させる。残渣をアセトニトリル２５Ｌ及びエタノール１０Ｌ中に５０℃で溶かし、１晩かけて０℃に冷却することによって結晶化させる。結晶を冷エタノールで洗浄し、乾燥させる。ｎ−ヘプタン中でのカラムクロマトグラフィー、濾過及び再度の洗浄後に、化合物ＰＧＰ−２−５  ７．８ｋｇ（２２．４モル、８４％）、ＧＣ：９７％を得る。液晶の相特性：Ｋ５５Ｎ１７２．２ｌ。
【０１７２】
例１３：ＰＧＰ−５−アミンを有するＴＡＣ補償シート
メチレンクロリド中のトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）１４．７質量％、軟化剤としてのトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）２％を含む溶液に、化合物（Ａ）を２．５質量％（固体ＴＡＣ及びＴＰＰに対して）の濃度で添加し、１晩かけて溶かす。この溶液を用いて、例１に記載したようにガラス基板上で、６５ｍｙ厚のフィルムを製造する。非延伸フィルムのＲｔｈ値は１６０ｎｍである。
【０１７３】
ＰＧＰ−５−アミン：
【化１３】
2011508270.tif 000031
【符号の説明】
【０１７４】
１  アナライザー（偏光板）、  ２  シート平面で、かつ紙平面に平行で遅い軸を有する二軸補償シート、  ３、４、５  液晶セル、  ６  シート平面で、かつ紙平面に垂直に遅い軸を有する二軸補償シート、  ７  偏光板
【図１】
2011508270.tif 000039
【図２】
2011508270.tif 000040
【国際調査報告】
2011508270.tif 000041
2011508270.tif 000042
2011508270.tif 000043
2011508270.tif 000044
2011508270.tif 000045
2011508270.tif 000046