(57)【要約】  この発明は、少なくとも一層のアクリレート系感圧性接着剤および触媒付加反応架橋型シリコーン・コートを設けたライナーを含み、このとき、前記シリコーン・コートが前記感圧性接着剤層に直接接触し、前記感圧性接着剤が、シリコーン架橋触媒（ヒドロシリル化触媒）に対し、接触毒として働く添加剤を含む、接着テープ；ならびにヒドロシリル化触媒に対して接触毒として働く化合物の、シリコーン・コートを設けたライナー上にあるアクリレート系感圧性接着剤中での、前記ライナーを前記感圧性接着剤から引き剥がすのに要する剥離力を調節するための使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一層のアクリレート系感圧性接着剤と、触媒付加反応架橋型シリコーン・コートを設けたライナーとを含み、このとき、前記シリコーン・コートが前記感圧性接着剤層に直接接触する接着テープにおいて、
前記感圧性接着剤が、シリコーン架橋触媒に対し接触毒として働く添加剤を含むことを特徴とする接着テープ。
【請求項２】
前記シリコーン架橋触媒が、白金、白金錯体化合物、あるいは白金化合物であることを特徴とする請求項１に記載の接着テープ。
【請求項３】
前記添加剤が、硫黄、窒素、および／または、リンを含有する化合物の形で存在することを特徴とする請求項１または２に記載の接着テープ。
【請求項４】
接触毒として働く前記の化合物が、感圧性接着剤中に１０重量％まで、とりわけ好ましくは０．０００１〜５重量％、とりわけ非常に好ましくは０．００１〜１重量％の量で存在することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記載の接着テープ。
【請求項５】
ヒドロシリル化触媒に対して接触毒として働く化合物の、シリコーン・コートを設けたライナー上にあるアクリレート系感圧性接着剤中での使用であって、前記ライナーを前記感圧性接着剤から引き剥がすのに要する剥離力を調節するために使用する、化合物の使用法。
【請求項６】
白金含有触媒に対して接触毒として働く化合物の、シリコーン・コートを設けたライナー上にあるアクリレート系接着剤中での使用であって、前記ライナーを前記接着剤から引き剥がすのに要する剥離力を調節するために使用する、化合物の使用。
【請求項７】
硫黄、窒素、および／または、リンを含有する化合物を接触毒として使用することを特徴とする請求項５または６に記載の使用。
【請求項８】
前記接触毒が、１０重量％まで、とりわけ好ましくは０．０００１〜５重量％、とりわけ非常に好ましくは０．００１〜１重量％の量で感圧性接着剤中に存在することを特徴とする請求項５〜７のいずれか一つに記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剥離力を調節する添加剤を含むアクリレート系の感圧性接着剤、および剥離力を調節する化合物のアクリレート系感圧性接着剤での使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
片面または両面に接着剤を塗布した接着テープは、製造過程の最後において、多くの場合アルキメデスの渦巻き状のロールに巻きあげられる。両面接着性接着テープにおいて、感圧性接着剤が互いに接触しないようにするために、または片面接着性接着テープにおいて、支持体への感圧性接着剤の接着を防ぐために、接着テープを巻き上げの前に保護材（分離材とも呼べる）の上に重ね、これを接着テープと一緒に巻き上げる。そうした保護材は、当業者には、剥離ライナーまたはライナーの名で知られている。ライナーは、片面または両面接着性接着テープの被覆の他に、ラベルの被覆にも使用されている。
【０００３】
ライナー（剥離紙、剥離フィルム）は、接着テープやラベルの構成部品ではなく、それらの製造、貯蔵、打ち抜きによる加工のための単なる補助材である。さらに、ライナーは接着テープ支持材と異なり、接着剤層と強固に接合されてはいない。
【０００４】
抗接着性塗工材料は、ライナーを製造するため、とりわけ紙あるいはフィルムといった面状体のコートに、接着性製品のこれらの表面への接着性を減少するために、広汎に使用されている。
【０００５】
ライナーが装着された両面接着性接着テープが巻き出されると、通常は開放面、すなわちライナーの付いていない感圧性接着剤の面を、下地に接着する。このとき、感圧性接着剤の他方の面は、ライナーの塗工された表面に依然十分な強さで接着しており、接着テープの容易な取り扱いを可能にしている。
【０００６】
しかしながら、ライナーは接着テープから剥離可能でなければならない。ライナー自体によって、またはライナーを剥がすことによって、感圧性接着剤の接着力が、後で使用するために実質的に損なわれることがあってはならない。
【０００７】
同時に、ライナーに付けた反接着性コート（剥離剤コートとも云える）、すなわち抗接着性の長期安定性は、このコートの機能および前記ライナーで被覆された感圧性接着剤の特性を保証にするために重要である。
【０００８】
剥離剤コートとして、しばしば、架橋型シリコーン系が用いられる。その一つは、架橋触媒と、いわゆる熱硬化性縮合架橋型または付加反応架橋型ポリシロキサンの混合体である。縮合架橋型シリコーン系用には、しばしばスズ化合物、例えば二酢酸ジブチルスズが、架橋触媒として前記材料中に存在している。
【０００９】
付加反応架橋型系のシリコーン系剥離剤コートは、ヒドロシリル化により硬化する。この剥離系は、通常、アルケニル化ポリジオルガノシロキサン（とりわけ末端アルケニル基を有する直鎖ポリマー）、ポリオルガノ水素シロキサン架橋剤、ならびにヒドロシリル化触媒を成分として含む。
【００１０】
付加反応架橋型シリコーン系用の触媒（ヒドロシリル化触媒）として、例えば、白金または白金化合物、例えばカールステッド触媒（Ｐｔ（０）錯体化合物）、が主として使用されている。
【００１１】
さらに、光活性触媒、いわゆる光開始剤も、エポキシおよび／またはビニルエーテル系のＵＶ硬化性カチオン架橋性シロキサン、あるいはアクリレート変性シロキサンのような、ＵＶ硬化性ラジカル架橋性シロキサンと組み合わせて使用できる。同様に、電子線硬化性シリコーンアクリレートの使用も可能である。対応する系は、用途に応じて、安定剤や流動性改質助剤等のさらなる添加剤を含むこともできる。
【００１２】
さらに加熱や照射で架橋される、多様な有機ポリシロキサン化合物が知られている。例えばドイツ特許第６０００１７７９号（Ｔ２）（特許文献１）に記載されている化合物は、付加反応で、すなわち、ケイ素原子に直接結合した水素原子を有する有機ポリシロキサンと、ケイ素原子に直接結合したビニル基を有する有機ポリシロキサンの混合物を、ヒドロシリル化触媒の存在下で熱処理することで、架橋する。
【００１３】
また、光重合性の有機ポリシロキサン化合物も使用できる。例えば、（メタ）アクリレート基で置換され、ケイ素原子に直接結合した炭化水素残基を有する有機ポリシロキサン間での反応により、光増感剤の存在下に架橋するペーストがある（欧州特許第０１６８７１３号（Ｂ１）（特許文献２）またはドイツ特許第３８２０２９４号（Ｃ１）（特許文献３）参照）。同様に、メルカプト基で置換され、ケイ素原子に直接結合した炭化水素残基を有する有機ポリシロキサンと、ケイ素原子に直接結合したビニル基を有する有機ポリシロキサンとの間の架橋反応を、光増感剤の存在下に引き起こす化合物も使用される。そうした化合物は、米国特許第４，７２５，６３０号（Ａ１）（特許文献４）に記載されている。
【００１４】
例えば、ドイツ特許第３３１６１６６号（Ｃ１）（特許文献５）に記載されている、エポキシ基で置換され、ケイ素原子に直接結合した炭化水素残基を有する有機ポリシロキサン化合物を使用するときは、加えたオニウム塩触媒の光分解で得られる触媒量の酸の放出により、架橋反応が引き起こされる。他の、カチオン機構で硬化する有機ポリシロキサン化合物としては、例えばプロペニルオキシシロキサン末端基を有する材料がある。
【００１５】
上述のシリコーンのうち、付加反応架橋型（ヒドロシリル化硬化型）シリコーンが経済的に最重要である。この系には、しかし、好ましくない特性として、例えば重金属、硫黄、および窒素の化合物といった触媒毒に対する感受性がある（R. Dittmeyerら、「Chemische Technik, Prozesse und Produkte」、第５巻、第５版、Wiley-VCH社、Weinheim、Deutschland、2005、6-5.3.2章、1142頁（非特許文献１）参照）。一般に、電子供与体は、白金触媒毒とみなされ得る（A. Colas、「Silicone Chemistry Overview, Technical Paper」、Dow Corning社（非特許文献２））。触媒毒が存在すると、シリコーン剥離塗料の異なる成分間の架橋反応が、もはや生じないか、あるいはほんの部分的にしか生じない。
【００１６】
このため、反接着性シリコーン・コートを製作するときには、接触毒、特に白金触媒毒の存在は厳しく制限される。
【００１７】
上述した反接着性シリコーン・コートの実用には、しかしながら多くの欠点がある。
【００１８】
シリコーン剥離ライナーからの感圧性接着剤の剥離力の水準は、通常、シリコーン・ＭＱ・樹脂（シリコーン／メチルシリコーン／ゴム・樹脂）で調節される。製品に課される要求に応じて、剥離力の異なる水準が必要とされる。このため、ＭＱ樹脂含量の異なる多数の剥離ライナーを用いる必要が生じ、またこのため貯蔵する必要も生じる。
【００１９】
さらに、ライナーは、しばしば製造直後には、ライナーの特性がまだ一定水準に達していないので、使用することができない。これは、剥離力を測定してみるとはっきりする。剥離力は、通常、製造後の数日、または数週間は低下し、やがて一定の水準に達する。この効果を、「後硬化」または後架橋と呼ぶ。剥離ライナーの製造と感圧性接着剤での塗工の間の時間を、これに合わせて後硬化時間、後架橋時間、または熟成期間とも呼ぶ。剥離ライナーおよび剥離ライナーの上に使用される感圧性接着剤に課される要求次第で、熟成期間は何週間に及ぶことがある。必要な熟成期間により、製造された剥離ライナーは貯蔵されねばならず、貯蔵コストが発生する。
【００２０】
さらなる問題は、剥離ライナーと感圧性接着剤の積層体において、貯蔵によってしばしば剥離力の上昇が見られる点である。当業者には、この作用は、「接着ロックアップ（Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｌｏｃｋ−ｕｐ）」、特にアクリレートに対して「アクリル・ロックアップ（Ａｃｒｙｌｉｃ  Ｌｏｃｋ−ｕｐ）」として知られている。この作用によって、場合によっては、剥離ライナーを感圧性接着剤から剥がすのが困難になるか、あるいは全く不可能になり、したがって製品が使用不能になってしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２１】
【特許文献１】ドイツ特許第６０００１７７９号（Ｔ２）
【特許文献２】欧州特許第０１６８７１３号（Ｂ１）
【特許文献３】ドイツ特許第３８２０２９４号（Ｃ１）
【特許文献４】米国特許第４，７２５，６３０号（Ａ１）
【特許文献５】ドイツ特許第３３１６１６６号（Ｃ１）
【特許文献６】米国特許第６，７６５，０７８号（Ｂ２）
【特許文献７】米国特許第６，７２０，３９９号（Ｂ２）
【特許文献８】欧州特許第１３１１５５５号（Ｂ１）
【特許文献９】欧州特許出願公開第０８２４１１１号（Ａ１）
【特許文献１０】欧州特許出願公開第８２６６９８号（Ａ１）
【特許文献１１】欧州特許出願公開第８２４１１０号（Ａ１）
【特許文献１２】欧州特許出願公開第８４１３４６号（Ａ１）
【特許文献１３】欧州特許出願公開第８５０９５７号（Ａ１）
【特許文献１４】米国特許第５，９４５，４９１号（Ａ）
【特許文献１５】米国特許第５，８５４，３６４号（Ａ）
【特許文献１６】米国特許第５，７８９，４８７号（Ａ）
【非特許文献】
【００２２】
【非特許文献１】R. Dittmeyerら、「Chemische Technik, Prozesse und Produkte」、第5巻、第5版、Wiley-VCH、Weinheim社、Deutschland、2005、6-5.3.2章、1142頁
【非特許文献２】A. Colas、「Silicone Chemistry Overview, Technical Paper」、Dow Corning社
【非特許文献３】T.G. Fox、Bull. Am. Phys. Soc.、1 (1956)、123
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２３】
本発明の課題は、現状技術の前記の欠点を除去するか、少なくとも減少させることにある。とりわけ、
−  シリコーン・コートを設けたライナー上にあるアクリレート系感圧性接着剤と、このライナー間の剥離力を、感圧性接着剤の接着力に影響を及ぼすことなく、多様に調節することができ、
−  剥離ライナーを使用するまでに必要な熟成期間を短縮でき、および／または、
−  アクリル・ロックアップを防止することができる、
のが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
前記の課題は、アクリレート系の感圧性接着剤に、ヒドロシリル化触媒（付加反応架橋型シリコーン系での架橋触媒）に対する接触毒として働く添加剤を加えることで、解決される。そうした架橋触媒には、例えば、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、インジウム、あるいは特に、白金、それらの錯体および化合物、および／またはこれら幾つかの触媒からなる触媒系が含まれる。
【００２５】
とりわけ好ましい接触毒として、例えば、塩化白金酸、白金アセチルアセトナート、ハロゲン化白金（ＩＩ）の不飽和化合物（例えば、エチレン、プロピレン、オルガノビニルシロキサン、スチレン）との錯体、ヘキサメチル二白金、ＰｔＣｌ２ＰｔＣｌ３、Ｐｔ（ＣＮ）３などの多用されるヒドロシリル化触媒に作用するものが選択される。
【００２６】
とりわけ、白金含有触媒に対して接触毒として作用する添加剤を使用する。これにとりわけ適しているのは、白金含有触媒に対して接触毒として作用する硫黄、窒素、および／またはリンを含有する化合物である。
【００２７】
本明細書において、アクリレート系の感圧性接着剤という場合、特に断らなくても、これに反するように明記しない限り、メタクリレート系、およびアクリレートとメタクリレート系の感圧性接着剤も包含する。
【００２８】
したがって、請求項１は、少なくとも一層のアクリレート系感圧性接着剤およびシリコーン・コートを設けたライナーを含む接着テープに関するものであって、このとき、前記シリコーン・コートが前記感圧性接着剤層に直接接触し、前記感圧性接着剤には、ヒドロシリル化触媒（シリコーンの付加反応架橋に有効な触媒）、とりわけ白金含有触媒に対して接触毒として働く、とりわけ、硫黄、窒素、および／または、リンを含有する化合物の形の添加剤が加えられている。
【００２９】
従属請求項は、本発明の対象の発展形、ならびに同様に添加を行った感圧性接着剤の、ライナーを感圧性接着剤から剥がすことができる剥離力の調節への使用に関する。
【００３０】
ここで「剥離力の調節」という表現は、剥離力の一定の水準への調節、剥離ライナーの製造から感圧性接着剤層との接触までの時間である熟成期間の短縮（すなわち、使用に適した値への剥離力の時間的調節）、さらに、感圧性接着剤とシリコーン間の反応の抑止（すなわちこれに関連しての系の経時変化の抑止、つまり剥離力の時間的変化の阻止）を包含する。したがって、上記の使用は、上に述べた作用の少なくも一つ、好ましくは全てに影響する全ての過程を包含する。
【００３１】
接触毒または触媒毒とは、触媒表面にくっ付き、これによりその作用を一時的あるいは恒久的に弱体化し、あるいは完全に止めてしまう物質、すなわち触媒と接触することでこれを不活性化する物質である。
【００３２】
本発明によれば、接触毒、とりわけ白金触媒毒として、以下に列挙するものから選択する一種または複数が好ましく使用される：
アミン（例えば、トリエチルアミン、メラミン、トリエタノールアミン）、
アミド（例えば、ジメチルホルムアミド）、
シアナート、
ニトリル（例えば、アジポニトリル）、
オキシム（例えば、２−ブトキシム）、
ニトロソ化合物（例えば、α−ニトロソ−β−ナフトール）、
キレート（例えば、ＥＤＴＡ：エチレンジアミン四酢酸、ＮＴＡ：ニトリロ酢酸）、
オキサゾリン（例えば、１，４−ビス（オキサゾリニル）ベンゼン）、
チオ化合物（例えば、チオ酢酸、アリルチオ尿素、ドデシルメルカプタン、ジドデシル−３，３'−チオプロピオナート）、
二硫化物（例えば、二硫化ジベンジル）、
スズ塩（例えば、スズ触媒使用シリコーン剥離コートで用いられるもの）、
ホスフィン（例えば、トリフェニルホスフィン）、
亜リン酸塩（例えば、亜リン酸トリフェニル）、
ヒ素化合物（例えば、トリフェニルアルシン）、
アンチモン化合物（例えば、トリフェニルスチバン）、
セレン化合物（例えば、ジフェニルセレニド）。
【００３３】
さらに、接触毒として、非芳香族複素環で自由電子対を有するものが使用できる。
【００３４】
本発明にしたがいとりわけ好ましく使用される接触毒、特に白金触媒毒は、以下に列挙される物質から選択される。
【００３５】
【化１】
2011523970.tif 000002
2011523970.tif 000003
2011523970.tif 000004
2011523970.tif 000005
2011523970.tif 000006
【００３６】
接触毒として作用する化合物は、感圧性接着剤中に、好ましくは１０重量％までの量で、とりわけ好ましくは０．０００１〜５重量％、とりわけ非常に好ましくは０．００１〜１重量％使用される。
【００３７】
加えられた白金触媒毒の量により、接着層の剥離ライナーからの剥離力を直接調節できる。白金触媒毒の錯体化作用の活性によるが、０．０１重量％程度までの領域の量、とりわけ０．０００８〜０．００６５重量％の領域といった、わずかな白金触媒毒でも、剥離力は依然かなり高いもののすでに時間的安定性が良く良好な剥離性が達成される。
【００３８】
中程度の剥離力領域に調節するためには、感圧性接着剤中の白金触媒毒の量を、０．００５〜０．１重量％、とりわけ０．００８〜０．０６５重量％の領域まで上げるのが有利である。
【００３９】
剥離力をさらに減少させるには、感圧性接着剤中の白金触媒毒の量を、０．０５〜１重量％、とりわけ０．０８〜０．６５重量％に選ぶのが有利である。これにより、剥離力は、さらに著しく減少させることができ、アクリル・ロックアップに対してとりわけ良好な効果が認められる。
【００４０】
特に、白金触媒毒の量が少ない場合、添加を行った感圧性接着剤を製造したてのライナーに速やかに塗工し、その感圧性接着剤をとりわけ昇温して迅速に架橋するのが、非常に有利である。
【００４１】
接触毒、とりわけ白金触媒毒の存在により、特に、アクリレート系感圧性接着剤のカルボキシル基と、剥離ライナー中に存在するシリコーン架橋剤のＳｉ−Ｈ基の間の（とりわけ白金触媒による）触媒架橋反応が部分的ないしは完全に阻害される。換言すれば、接触毒、とりわけ白金触媒毒により、シリコーン／感圧性接着剤境界面の反応が影響される。白金触媒毒となる化合物の含量率が高いほど、感圧性接着剤とシリコーン・コート間の反応がより阻害され、その結果ライナーのアクリレート系感圧性接着剤からの剥離力が減少する。
【００４２】
本発明によるアクリレート系感圧性接着剤は、少なくとも一種のポリアクリレートを含む。これは、アクリル・モノマー（メチルアクリル・モノマーも含むと理解される）、および場合によりその他の共重合性モノマーのラジカル重合により得られるポリマーである。
【００４３】
好ましくは、エポキシ基またはオキセタン基で架橋可能なポリアクリレートである。これに対応して、モノマーまたはコモノマーとして、好ましくは、エポキシ基またはオキセタン基で架橋可能な官能性モノマーが使用される。とりわけ、酸基（とりわけカルボン酸基、スルホン酸基、あるいはホスホン酸基）、および／または水酸基、および／または酸無水物基、および／またはエポキシ基、および／またはアミン基を有するモノマーが使用されるが、好ましくはカルボン酸基を有するモノマーである。とりわけ、ポリアクリレート中にアクリル酸および／またはメタクリル酸が重合して取り込まれるのが有利である。前記ポリアクリレートにコモノマーとして使用できるその他のモノマーは、例えば、Ｃ３０までのアクリル酸および／またはメタクリル酸エステル、Ｃ２０まで含有のカルボン酸のビニルエステル、Ｃ２０までのビニル芳香族化合物、エチレン型不飽和ニトリル、ハロゲン化ビニル、Ｃ１〜Ｃ１０含有のアルコールからのビニルエーテル、Ｃ２〜Ｃ８で１個または２個の二重結合を有する脂肪族炭化水素、またはこれらのモノマーの混合体である。
【００４４】
本発明による方法には、好ましくは、ポリアクリレートが使用されるが、これは軟化モノマー、さらにエポキシ基やオキセタン基と、とりわけ付加反応や置換反応といった反応を行うことのできる官能基を有するモノマー、さらに選択で、とりわけ剛性を与える、ポリマー中に重合して組み込まれるさらなるコモノマーを含有する原料混合体に基づく。製造するポリアクリレートの特性（感圧性接着剤、ヒートシール化合物、粘弾性非粘着性材料、および同類品）は、とりわけ、個別のモノマーの重量割合を変えることでポリマーのガラス転移温度を変化させて、左右できる。
【００４５】
純粋に結晶性の系では、融点ＴＳにおいて、結晶と液との間に熱的平衡が存在する。非晶質または部分的結晶性の系では、これに対して、程度の差はあるにせよ、固い非晶質または部分的結晶性の相から、より柔軟な（ゴム状からペースト状）相に転移する特徴がある。特にポリマー系においては、ガラス転移点で、長鎖のセグメントのブラウン分子運動の「解凍（Auftauen）」（また、冷却時においては「凍結」）が生じる。
【００４６】
融点ＴＳ（「融解温度」とも云う；本来純粋に結晶性の系に対してのみ定義される；「ポリマー結晶」）から、ガラス転移点ＴＧ（「ガラス転移温度」とも云う）への移行は、したがって検査する試料の部分結晶度に応じて流動的と認められる。
【００４７】
本明細書においては、上述した実施の意味において、ガラス転移点と云ったとき融点をも包含し、つまり、対応する「融解する(schmelzenden)」系における融点も、ガラス転移点（または、同義のガラス転移温度）として理解すべきである。ここに述べるガラス転移温度は、低周波数での動的機械分析（ＤＭＡ）による測定による。
【００４８】
希望のガラス転移温度を有するポリマー（例えば、感圧性接着剤、またはヒートシール化合物）を得るには、モノマー混合体の量的組成を、フォックス（Ｆｏｘ）式（T.G. Fox、Bull. Am. Phys. Soc.、1 (1956)、123（非特許文献３）参照）に類似の式（Ｇ１）により、前記ポリマーが所望のＴＧ値を与えるように選ぶのが有利である。
【００４９】
【数１】
2011523970.tif 000007
ここに、ｎは使用モノマーに対するシリアルナンバーを、ｗｎは各モノマーｎの質量分率（重量％）を、ＴＧ，ｎは、各モノマーｎからなるホモポリマーの各ガラス転移温度（Ｋ）を表わす。
【００５０】
好ましくは、以下のモノマー組成に由来するポリアクリレートを使用する：
ａ）  次式のアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル
ＣＨ２＝Ｃ（ＲＩ）（ＣＯＯＲＩＩ）
ここに、ＲＩ＝ＨまたはＣＨ３、ＲＩＩは、Ｃ４〜Ｃ１４のアルキル残基である。
ｂ）  エポキシ基またはオキセタン基との反応性に関して既に定義したような官能基を有するオレフィン型不飽和モノマー
ｃ）  選択で、成分ａ）と共重合するさらなるアクリレートおよび／またはメタクリレートおよび／またはオレフィン型不飽和モノマー。
【００５１】
ポリアクリレートを感圧性接着剤として用いるときには、とりわけ重合生成物のガラス転移点温度が１５℃以下（低周波数でのＤＭＡ）となるように、対応の成分ａ），ｂ），ｃ）の割合を選ぶ。
【００５２】
感圧性接着剤を製造するには、成分ａ）のモノマーの割合を４５〜９９重量％、成分ｂ）のモノマーの割合を１〜１５重量％、成分ｃ）のモノマーの割合を０〜４０重量％（数量は、樹脂等の完成ポリマーに含み得る添加剤の添加がまだない、「基礎ポリマー」に対するモノマー混合体に基づく）に選ぶのが、非常に有利である。
【００５３】
ホットメルト接着剤、すなわち加熱によってはじめて感圧接着性になる材料を用いるときは、対応する成分ａ），ｂ），ｃ）の割合をとりわけ、コポリマーのガラス転移温度（ＴＧ）が１５℃〜１００℃、好ましくは３０℃〜８０℃、特に好ましくは４０℃〜６０℃になるように選ぶ。成分ａ），ｂ），ｃ）の割合を適宜選択する。
【００５４】
粘弾性材料は、例えば典型的には両面に感圧接着性層を貼合していてもよいが、そのガラス転移温度（ＴＧ）は、とりわけ−５０℃〜＋１００℃、好ましくは−２０℃〜＋６０℃、特に好ましくは０℃〜４０℃である。この場合も、成分ａ），ｂ），ｃ）の割合を適宜選択する。
【００５５】
成分（ａ）のモノマーは、とりわけ軟化モノマー、および／または非極性のモノマーである。
【００５６】
好ましくはモノマー（ａ）には、Ｃ４〜Ｃ１４、好ましくはＣ４〜Ｃ９でなるアルキル基を有する、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルを含む、アクリル・モノマーを使用する。そうしたモノマーの例には、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ペンチルメタクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、およびそれらの分岐異性体、例えば２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、がある。
【００５７】
成分（ｂ）のモノマーは、とりわけ、官能基を有する、とりわけエポキシ基と反応できる官能基を有する、オレフィン型不飽和モノマー（ｂ）である。
【００５８】
成分（ｂ）に対しては、好ましくは、以下に列挙する基から選ばれた官能基を有するモノマーを使用する：水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、またはホスホン酸基、酸無水物、エポキシド、アミン。
【００５９】
成分（ｂ）のモノマーのとりわけ好ましい例には、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、ジメチルアクリル酸、β−アクリロイルオキシプロピオン酸、トリクロロアクリル酸、ビニル酢酸、ビニルホスホン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、アリルアルコール、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、がある。
【００６０】
成分（ｃ）の趣旨からして、基本的に、成分（ａ）および／または成分（ｂ）と共重合できる全てのビニル型官能性化合物が使用可能で、また生成する感圧性接着剤の特性の調節にも役立たせることができる。
【００６１】
成分（ｃ）用のモノマーを例示すると：
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ｓｅｃ.−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ｔ−ブチルフェニルアクリレート、ｔ−ブチルフェニルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ−ウンデシルアクリレート、ステアリルアクリレート、トリデシルアクリレート、ベヘニルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロペンチルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−ブトキシ−エチルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、３，５−ジメチルアダマンチルアクリレート、４−クミル−フェニルメタクリレート、シアノエチルアクリレート、シアノエチルメタクリレート、４−ビフェニルアクリレート、４−ビフェニルメタクリレート、２−ナフチルアクリレート、２−ナフチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリル−アクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチル−アクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、３−メトキシアクリル酸メチルエステル、３−メトキシブチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシ−エチルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、ブチルジグリコールメタクリレート、エチレングリコールアクリレート、エチレングリコールモノメチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリラート３５０、メトキシポリエチレングリコールメタクリラート５００、プロピレングリコールモノメタクリラート、ブトキシジエチレングリコールメタクリラート、エトキシトリエチレングリコールメタクリラート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ−（１−メチル−ウンデシル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−オクタデシル）アクリルアミド、さらにＮ，Ｎ-ジアルキル置換アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ-ベンジルアクリルアミド、Ｎ-イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルエーテル、例えばビニルメチルエーテル、エチルビニルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、塩化ビニル、ハロゲン化ビニル、塩化ビニリデン、ハロゲン化ビニリデン、ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニルラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、スチレン、α−およびｐ−メチルスチレン、α−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、３，４−ジメトキシスチレン。高分子モノマー、例えば２−ポリスチレンエチルメタクリラート（分子量ＭＷ４０００〜１３０００ｇ／ｍｏｌ）、ポリ（メチルメタクリラート）エチルメタクリラート（ＭＷ２０００〜８０００ｇ／ｍｏｌ）。
【００６２】
成分（ｃ）のモノマーは、後続の放射線化学的架橋（例えば電子線照射やＵＶによる）に役立つ官能基を有するように選択するのもまた有利である。適切な共重合性の光開始剤には、例えばベンゾインアクリレートモノマー、アクリレートで官能化されたベンゾフェノン誘導体モノマーがあり、電子線照射による架橋に役立つのは、例として、テトラヒドロフルフリルアクリレート、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、アリルアクリレートが挙げられるが、これに限定されない。
【発明を実施するための形態】
【００６３】
ポリマーの製造
ポリアクリレートの製造は、当業者に周知の方法で実施できるが、とりわけ通常のラジカル重合または制御ラジカル重合によるのが有利である。ポリアクリレートは、通例の重合開始剤ならびに場合により調節剤を使用しながらモノマー成分を共重合させることで製造でき、このとき重合は通例の温度で、バルク重合、水中または液状炭化水素中でエマルジョン重合、または溶液重合される。
【００６４】
好ましくは、ポリアクリレートは、とりわけ沸点の範囲が５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１２０℃の溶媒中で、重合開始剤を通例の量、一般に全モノマー重量に対して０．０１〜５重量％、とりわけ０．１〜２重量％用いて、モノマーを重合させることで製造される。
【００６５】
基本的には、当業者に周知の全ての通常のアクリレート用の開始剤が適している。ラジカル源としては、過酸化物、ヒドロペルオキシド、およびアゾ化合物、例えば過酸化ジベンゾイル、クメンヒドロペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、アセチルシクロヘキシルスルホニルペルオキシド、過炭酸ジイソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオクトアート、ベンゾピナコールがある。非常に好ましい方法としては、ラジカル開始剤として、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（Ｖａｚｏ（登録商標）６７（商標）、ＤＵＰＯＮＴ社）または２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、ＡＩＢＮ、Ｖａｚｏ（登録商標）６４（商標）、ＤＵＰＯＮＴ社）が使用される。
【００６６】
溶媒としては、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−およびiso−プロパノール、ｎ−およびiso−ブタノール、好ましくは、イソプロパノールおよび／またはイソブタノール、ならびに炭化水素、例えばトルエン、および、とりわけ沸点域が６０〜１２０℃のベンジン、が対象となる。とりわけケトン、好ましくは、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、およびエステル、例えば酢酸エチル、ならびに、上記の種類の溶媒の混合体が使用できるが、イソプロパノールを、使用される混合溶媒に対し、特に２〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％の量含む混合体が好ましい。
【００６７】
ポリアクリレートの重量平均分子量ＭＷは、好ましくは２００００〜２００００００ｇ／ｍｏｌの領域、非常に好ましくは１０００００〜１００００００ｇ／ｍｏｌの領域、極めて好ましくは１５００００〜５０００００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。本明細書において、平均分子量ＭＷおよび多分散度ＰＤの値は、ゲル透過クロマトグラフィーの測定値による。希望の平均分子量に調節するには、重合を適当な重合調節剤、例えばチオール、ハロゲン化合物および／またはアルコールの存在下で行うのが有利である。
【００６８】
前記ポリアクリレートは、トルエン（１％溶液、２１℃）中で測定したＫ値が、好ましくは３０〜９０、とりわけ好ましくは４０〜７０である。フィケンチャー（FIKENTSCHER）によるＫ値は、ポリマーの分子量と粘度の尺度である。
【００６９】
分子量分布が狭い（多分散度ＰＤ＜４）ポリアクリレートが、本発明による方法にはとりわけ適している。こうした化合物は、比較的分子量が低いにも拘らず、架橋後は、非常に良好な剪断強度を持つ。さらに、低分子量により溶融体からの加工が容易になる、何故なら、おおむね同じ使用特性において、分布の広いポリアクリレートに比べて溶融粘度が低いからである。分布の狭いポリアクリレートは、アニオン重合または制御ラジカル重合法により有利に製造され、後者が特に適している。そうしたポリアクリレートの例として、ＲＡＦＴ法で製造されたものが、米国特許第６，７６５，０７８号（Ｂ２）（特許文献６）、米国特許第６，７２０，３９９号（Ｂ２）（特許文献７）に記載されている。また、Ｎ−オキシルによっても対応のポリアクリレートが製造でき、例えば、欧州特許第１３１１５５５号（Ｂ１）（特許文献８）に記載されている。また、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ：  Ａｔｏｍ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）も分布の狭いポリアクリレートの合成に有利に使用されるが、ここに開始剤として、好ましくは単官能性または二官能性の第二級または第三級ハロゲン化物が、そしてハロゲン化物の引き抜きのために、Ｃｕ−、Ｎｉ−、Ｆｅ−、Ｐｄ−、Ｐｔ−、Ｒｕ−、Ｏｓ−、Ｒｈ−、Ｃｏ−、Ｉｒ−、Ａｇ−またはＡｕ−錯体が使用される（欧州特許出願公開第０８２４１１１号（Ａ１）（特許文献９）、欧州特許出願公開第８２６６９８号（Ａ１）（特許文献１０）、欧州特許出願公開第８２４１１０号（Ａ１）（特許文献１１）、欧州特許出願公開第８４１３４６号（Ａ１）（特許文献１２）、欧州特許出願公開第８５０９５７号（Ａ１）（特許文献１３）参照）。さらにＡＴＲＰの別の可能性について、米国特許第５，９４５，４９１号（Ａ）（特許文献１４）、米国特許第５，８５４，３６４号（Ａ）（特許文献１５）、米国特許第５，７８９，４８７号（Ａ）（特許文献１６）に記載がある。
【００７０】
本発明による方法で得られるポリアクリレートに、熱架橋の前に少なくとも１種の粘着性付与樹脂を混ぜることができる。添加する粘着性付与樹脂としては、既知で文献に記載の粘着樹脂が使用できる。とりわけ、脂肪族・、芳香族・、アルキル芳香族・炭化水素樹脂、純粋なモノマーによる炭化水素樹脂、水素化炭化水素樹脂、官能性炭化水素樹脂、ならびに天然樹脂が勧められる。好ましくは、ピネン樹脂、インデン樹脂およびコロホニウム樹脂、それらの不均化、水素化、重合化、エステル化誘導体および塩、テルペン樹脂およびテルペン・フェノール樹脂、ならびにＣ５、Ｃ９およびその他の炭化水素樹脂を使用する。生成する感圧性接着剤の特性を希望に合わせて調節するためには、上記の樹脂同士および他の樹脂との組合せも有利に使用できる。特に好ましくは、対応のポリアクリレートと適合性のある（溶解性の）すべての樹脂を使用できる。ある特別に好ましい方法としては、テルペン・フェノール樹脂および／またはコロホニウム樹脂を加える。
【００７１】
任意に、粉状や顆粒状の充填材、着色剤、および顔料、とりわけ研磨性および強化のための、例えば、白亜（ＣａＣＯ３）、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラックをポリアクリレート溶液中に填入できる。
【００７２】
さらに、難燃性の充填材、導電性充填材（例えば、導電性カーボンブラック、炭素繊維、および／または銀コート・ビーズ）、さらに熱伝導性材料、さらに強磁性添加物、さらに嵩を増やす添加物、とりわけ発泡層を形成するために（例えば、発泡材、ガラス充実ビーズ、ガラス中空ビーズ、他の材料製の微小ビーズ、膨張性微小バルーン、ケイ酸、ケイ酸塩、有機再生可能原料、例えば木粉、有機および／または無機ナノ粒子、繊維）を、添加または組み込むことができる。
【００７３】
さらに、（ペースト、コンパウンド、またはピグメントの形状の）無機および／または有機着色剤、老化防止剤、光安定剤、抗オゾン剤、配合剤、および／または発泡剤をポリアクリレートの濃縮の前または後に添加または組み込むことができる。
【００７４】
選択により、通例の軟化剤（可塑剤）を、とりわけ５重量％までの濃度で添加することができる。
【００７５】
さらに、選択により、ポリアクリレートは、他のポリマーともブレンドないし混合することができる。これには、天然ゴム、合成ゴム、ＥＶＡ、シリコーンゴム、アクリルゴム、ポリビニルエーテル系のポリマーが適している。
【００７６】
本発明により、剥離ライナーには、シリコーン・コートが付けられている。好ましくはライナーに付けられたシリコーン・コートは、付加反応架橋型シリコーンである。
【００７７】
以下に、とりわけ有利なシリコーンを、より詳細に説明する。
【００７８】
本発明により使用されるシリコーン系の剥離剤コートは、付加反応架橋系であるような、すなわちヒドロシリル化により、とりわけ熱的に硬化できるような剥離剤コートである。この剥離系は、通常、以下の成分を含んでいる：アルケニル化ポリジオルガノシロキサン（特に末端アルケニル基を有する直鎖ポリマー）、ポリオルガノ水素シロキサン架橋剤、ならびに、特に上述した種類のヒドロシリル化触媒。
【００７９】
本発明による有利な、付加反応架橋型シリコーン系の熱硬化する剥離剤コートは、しばしば多成分系であり、典型的には以下の成分でなる：
ａ）  直鎖または分岐したポリジメチルシロキサンであって、約８０〜２００のジメチルシロキサン単位でなり、鎖末端がビニルジメチルシロキシ単位で終わっているもの、または直鎖ポリジメチルシロキサンであって、約８０〜２００のジメチルシロキサン単位と、約１〜１０のメチルビニルシロキサン単位でなり、並びに鎖末端がビニルジメチルシロキシ単位で終わっているもの。典型的な代表例として、無溶媒の付加反応架橋型シリコーン油、例えば全てＷａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ社から商業的に入手可能なＤＥＨＥＳＩＶＥ（登録商標）９２０、９１２または６１０、あるいはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＧｍｂＨ社から商業的に入手可能なＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）ＳＬ  ９１０４がある。
ｂ）  直鎖、環状または分岐鎖の架橋剤、またはそれらの任意の混合体であって、前記架橋剤は通常メチル水素シロキシ単位とジメチルシロキシ単位、あるいはメチル水素シロキシ単位のみで構成され、鎖末端がトリメチルシロキシ基、またはジメチル水素シロキシ基で飽和されている。これらの製品群の典型的な代表例として、反応性のＳｉ−Ｈ含量の多い水素ポリシロキサン、例えばＷａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ社から商業的に入手可能な架橋剤Ｖ２４、Ｖ９０またはＶ０６、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＧｍｂＨ社から商業的に入手可能な架橋剤ＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）７６８９がある。
ｃ）  シリコーン・ＭＱ樹脂であって、Ｍ単位として、広く使われているトリメチルシロキシ単位の他に、ビニルジメチルシロキシ単位も使用できる。これらの製品群の典型的な代表例として、Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ社から商業的に入手可能な剥離力調節剤ＣＲＡ（登録商標）１７またはＣＲＡ（登録商標）４２、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＧｍｂＨ社から商業的に入手可能なＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）ＳＬ  ９１５４がある。
ｄ）  シリコーン溶解性の白金触媒、例えば通常カールステッド錯体と呼ばれる白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体で、例えばＫａｔａｌｙｓａｔｏｒ  ＯＬの商標でＷａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ社から、ＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）４０００の商標でＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＧｍｂＨ社から、商業的に入手可能である。
【００８０】
さらに、例えば既に上述したドイツ特許第６０００１７７９号（Ｔ２）（特許文献１）の特に請求項１２および段落［００３６］〜［００５０］に記述されている化合物も適している。この剥離系は付加反応で架橋する、すなわち、ケイ素原子に直接結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサンと、ケイ素原子に直接結合したビニル基を有するオルガノポリシロキサンとの混合体を、ヒドロシリル化触媒の存在下に熱処理することで架橋するような剥離系である。
【００８１】
前記シリコーンは、支持体の上に塗工され、これにより密なシリコーン・コートを形成する。
【００８２】
ライナーの支持体材料としては、紙またはフィルムを使用できる。このとき、フィルムとしては、ポリオレフィン・フィルム（ポリプロピレン・フィルムおよびポリエチレン・フィルム）、またはポリエステル・フィルムが使用される。
【００８３】
さらなる発明の目的は、ヒドロシリル化触媒に対して接触毒として働く化合物の、シリコーン・コートを設けたライナー上にあるアクリレート系感圧性接着剤中での、前記ライナーを前記感圧性接着剤から引き剥がすのに要する剥離力を調節するための使用である。
【００８４】
上述したように、そうしたヒドロシリル化触媒の多くは白金系のものである。したがって特に本発明に適うのは、白金含有触媒、とりわけヒドロシリル化触媒、に対して接触毒として働く化合物の、シリコーン・コートを設けたライナー上にあるアクリレート系接着剤中での、前記ライナーを前記接着剤から引き剥がすのに要する剥離力を調節するための使用である。
【００８５】
最後に、本発明は、本発明によるアクリレート系感圧性接着剤の接着テープでの使用に関する。
【００８６】
以下に、本発明を、例を用いてさらに詳しく説明するが、例により何らの限定を加えるものでない。
例
【００８７】
一般的手順
剥離ライナーの製造
７０部のＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）ＳＬ  ９１０４（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社）、３０部のＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）ＳＬ  ９１５４（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社）、８．９  部のＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）ＳＬ  ７６８９（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社）、および１．６部のＳＹＬ−ＯＦＦ（登録商標）４０００（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社）でなる架橋性シリコーン化合物を、ＰＥＴフィルム（ルミラー６０．０１、７５μｍ、東レ社）上に、１番ドクターを用いて３０％溶液とベンジン中より、塗工した。このシリコーンを１５０℃で３０秒間架橋した。シリコーン塗工量は１．３ｇ／ｍ２に調節された。
【００８８】
各例ごとに変性される基礎感圧性接着剤の製造
ラジカル重合においては、従来型の２００Ｌ反応器中に、アクリル酸０．７ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート３３．９５ｋｇ、ブチルアクリレート３３．９５ｋｇ、グリシジルメタクリラート１．４ｋｇ、および６０／９５沸点域ベンジン２３．３５ｋｇ、ならびにアセトン２３．３５ｋｇを装入した。撹拌下で窒素ガスを反応溶液中に４５分間通してから、反応器を５８℃に加熱し、アセトン０．３５ｋｇに溶解したＶａｚｏ  ６７（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ社）０．０７ｋｇを加えた。つづいて、外部加熱浴の温度を７５℃に昇温し、反応をこの一定の外部温度において実施した。１時間の反応時間後、アセトン０．３５ｋｇに溶解したＶａｚｏ  ６７（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ社）０．０７ｋｇを加えた。２．５時間の反応時間後、ジシクロヘキシルペルオキシジカルボナート（Ｐｅｒｋａｄｏｘ  １６（登録商標）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）０．０９１ｋｇを加えた。３．５時間の反応時間後、６０／９５沸点域ベンジン１０．５０ｋｇを希釈剤として加えた。７．５時間後、６０／９５沸点域ベンジン１０．５０ｋｇを追加してさらに希釈した。２４時間の反応時間後、重合を止め、反応容器を室温まで冷却した。
【００８９】
つづいて、ポリマーを、３７．５重量％のＳｙｌｖａｒｅｓ  ＴＰ  ９５（軟化点が９５℃のテルペン・フェノール樹脂）および０．３重量％のＺｎＣｌ２と混合した（重量％は、ポリマーに対する割合）。
【００９０】
例１〜１８、比較例１〜５の試験テープの作製
各例ごとに示された組成の感圧性接着剤は、特に例外を明記しない限り、剥離ライナーの２日間の熟成期間後、上述の剥離ライナー上に塗工バーを用いて塗工した。前記感圧性接着剤は、大部分の溶媒を蒸散させた後、通風炉中において１２０℃で１５分間乾燥した。接着剤の塗工量は、５０ｇ／ｍ２を選択した。試料の冷却後、２３μｍ厚のＰＥＴフィルム（Ｐｏｌｉｂｏｎｄ  Ｄ２３Ｈ、Ｐｏｌｉｆｉｂｒａ  Ｆｏｌｉｅｎ  ＧｍｂＨ社）を感圧性接着剤上に積層した。剥離ライナー、感圧性接着剤、および２３μｍ厚ＰＥＴフィルムでなる各複合体を、２ｃｍ幅のテープに切断した。
【００９１】
例１９〜２４、比較例６の試験テープの作製
各例ごとに示された組成の感圧性接着剤を、剥離ライナーの２日間の熟成期間後、２３μｍ厚のＰＥＴフィルム（Ｐｏｌｉｂｏｎｄ  Ｄ２３Ｈ、Ｐｏｌｉｆｉｂｒａ  Ｆｏｌｉｅｎ  ＧｍｂＨ社）上に塗工バーを用いて塗工した。前記感圧性接着剤は、大部分の溶媒を蒸散させた後、通風炉中において１２０℃で１５分間乾燥した。接着剤の塗工量は、５０ｇ／ｍ２を選択した。試料を２３±１℃、空気相対湿度５０±５％で気候馴化した後、上述の剥離ライナーを、感圧性接着剤上に積層した。剥離ライナー、感圧性接着剤、および２３μｍ厚ＰＥＴフィルムでなる各複合体は、可能な限り迅速に２ｃｍ幅のテープに切断した。
【００９２】
例１〜１８、比較例１〜５の測定の説明
ＰＥＴフィルムと感圧性接着剤の、剥離ライナーからの剥離力は、角度１８０°、剥離速度０．３ｍ／分で測定したが、測定は２３±１℃、空気相対湿度５０±５％で実施した。剥離力の測定は、剥離紙を感圧性接着剤で塗工してから約２４時間後に実施した。
【００９３】
例１９〜２４、比較例６の測定の説明
切断されたテープは、１分間２Ｎ／ｃｍ２の圧力下に置かれた。ＰＥＴフィルムと感圧性接着剤の、剥離ライナーからの剥離力は、角度１８０°、剥離速度０．３ｍ／分で測定したが、測定は２３±１℃、空気相対湿度５０±５％で実施した。ライナーの積層と剥離力測定との間の時間は、常に５分未満であった。
【００９４】
加えて、剥離ライナー、感圧性接着剤およびＰＥＴフィルムでなる複合体を、７０℃で３０日間貯蔵してから、さらに、剥離力の測定を行った。
【００９５】
比較例１
基礎感圧性接着剤に他の化合物を追加しなかった。全般事項部に記述したとおり、塗工は２日間の熟成期間後に行った。
【００９６】
比較例２
基礎感圧性接着剤に他の化合物を追加しなかった。全般事項の記述と異なり、感圧性接着剤で塗工する前に、剥離ライナーを７日間貯蔵した。
【００９７】
比較例３
基礎感圧性接着剤に他の化合物を追加しなかった。全般事項の記述と異なり、感圧性接着剤で塗工する前に、剥離ライナーを１４日間貯蔵した。
【００９８】
比較例４
基礎感圧性接着剤に他の化合物を追加しなかった。全般事項の記述と異なり、感圧性接着剤で塗工する前に、剥離ライナーを２１日間貯蔵した。
【００９９】
比較例５
基礎感圧性接着剤に他の化合物を追加しなかった。全般事項の記述と異なり、感圧性接着剤で塗工する前に、剥離ライナーを４２日間貯蔵した。
【０１００】
例１ａ
基礎感圧性接着剤に０．１６重量％のドデシルアミンを追加した。
【０１０１】
例１ｂ
基礎感圧性接着剤に０．０１６重量％のドデシルアミンを追加した。
【０１０２】
例１ｃ
基礎感圧性接着剤に０．００１６重量％のドデシルアミンを追加した。
【０１０３】
例２ａ
基礎感圧性接着剤に０．１６重量％のジフェニルアミンを追加した。
【０１０４】
例２ｂ
基礎感圧性接着剤に０．０１６重量％のジフェニルアミンを追加した。
【０１０５】
例２ｃ
基礎感圧性接着剤に０．００１６重量％のジフェニルアミンを追加した。
【０１０６】
例３ａ
基礎感圧性接着剤に０．１６重量％のアミノエチルピペラジンを追加した。
【０１０７】
例３ｂ
基礎感圧性接着剤に０．０１６重量％のアミノエチルピペラジンを追加した。
【０１０８】
例３ｃ
基礎感圧性接着剤に０．００１６重量％のアミノエチルピペラジンを追加した。
【０１０９】
例４ａ
基礎感圧性接着剤に０．１３重量％のトリエチレンテトラミンを追加した。
【０１１０】
例４ｂ
基礎感圧性接着剤に０．０１３重量％のトリエチレンテトラミンを追加した。
【０１１１】
例４ｃ
基礎感圧性接着剤に０．００１３重量％のトリエチレンテトラミンを追加した。
【０１１２】
例５ａ
基礎感圧性接着剤に０．０８重量％のジシアンジアミドを追加した。
【０１１３】
例５ｂ
基礎感圧性接着剤に０．００８重量％のジシアンジアミドを追加した。
【０１１４】
例５ｃ
基礎感圧性接着剤に０．０００８重量％のジシアンジアミドを追加した。
【０１１５】
例６ａ
基礎感圧性接着剤に０．０８重量％の２−メチル−１Ｈ−イミダゾールを追加した。
【０１１６】
例６ｂ
基礎感圧性接着剤に０．０１重量％の２−メチル−１Ｈ−イミダゾールを追加した。
【０１１７】
例６ｃ
基礎感圧性接着剤に０．００１１重量％の２−メチル−１Ｈ−イミダゾールを追加した。
【０１１８】
例７ａ
基礎感圧性接着剤に０．１９重量％のｍ−およびｐ−ビス（オキサゾリニル）ベンゼンを追加した。
【０１１９】
例７ｂ
基礎感圧性接着剤に０．０１７重量％のｍ−およびｐ−ビス（オキサゾリニル）ベンゼンを追加した。
【０１２０】
例７ｃ
基礎感圧性接着剤に０．００１７重量％のｍ−およびｐ−ビス（オキサゾリニル）ベンゼンを追加した。
【０１２１】
例８ａ
基礎感圧性接着剤に０．１８重量％のドデシルメルカプタンを追加した。
【０１２２】
例８ｂ
基礎感圧性接着剤に０．０１８重量％のドデシルメルカプタンを追加した。
【０１２３】
例８ｃ
基礎感圧性接着剤に０．００２重量％のドデシルメルカプタンを追加した。
【０１２４】
例９ａ
基礎感圧性接着剤に０．５重量％のＩｒｇａｎｏｘ  ５６５を追加した。
【０１２５】
例９ｂ
基礎感圧性接着剤に０．０５重量％のＩｒｇａｎｏｘ  ５６５を追加した。
【０１２６】
例９ｃ
基礎感圧性接着剤に０．００５重量％のＩｒｇａｎｏｘ  ５６５を追加した。
【０１２７】
例１０ａ
基礎感圧性接着剤に０．１３重量％のＭｅｒｂｏｌを追加した。
【０１２８】
例１０ｂ
基礎感圧性接着剤に０．０１２重量％のＭｅｒｂｏｌを追加した。
【０１２９】
例１０ｃ
基礎感圧性接着剤に０．００１３重量％のＭｅｒｂｏｌを追加した。
【０１３０】
例１１ａ
基礎感圧性接着剤に０．６５重量％のＷｅｓｔｏｎ  ６１８Ｆを追加した。
【０１３１】
例１１ｂ
基礎感圧性接着剤に０．０６５重量％のＷｅｓｔｏｎ  ６１８Ｆを追加した。
【０１３２】
例１１ｃ
基礎感圧性接着剤に０．００６５重量％のＷｅｓｔｏｎ  ６１８Ｆを追加した。
【０１３３】
例１２ａ
基礎感圧性接着剤に０．４５重量％のＩｒｇａｎｏｘ  ＰＳ  ８００を追加した。
【０１３４】
例１２ｂ
基礎感圧性接着剤に０．０４５重量％のＩｒｇａｎｏｘ  ＰＳ  ８００を追加した。
【０１３５】
例１２ｃ
基礎感圧性接着剤に０．００４５重量％のＩｒｇａｎｏｘ  ＰＳ  ８００を追加した。
【０１３６】
例１３ａ
基礎感圧性接着剤に０．２４重量％の亜リン酸トリブチルを追加した。
【０１３７】
例１３ｂ
基礎感圧性接着剤に０．０２４重量％の亜リン酸トリブチルを追加した。
【０１３８】
例１３ｃ
基礎感圧性接着剤に０．００２４重量％の亜リン酸トリブチルを追加した。
【０１３９】
例１４ａ
基礎感圧性接着剤に０．２７重量％の亜リン酸トリフェニルを追加した。
【０１４０】
例１４ｂ
基礎感圧性接着剤に０．０３１重量％の亜リン酸トリフェニルを追加した。
【０１４１】
例１４ｃ
基礎感圧性接着剤に０．００２７重量％の亜リン酸トリフェニルを追加した。
【０１４２】
例１５ａ
基礎感圧性接着剤に０．２４重量％のトリフェニルホスフィンを追加した。
【０１４３】
例１５ｂ
基礎感圧性接着剤に０．０２６重量％のトリフェニルホスフィンを追加した。
【０１４４】
例１５ｃ
基礎感圧性接着剤に０．００２４重量％のトリフェニルホスフィンを追加した。
【０１４５】
例１６ａ
基礎感圧性接着剤に０．５８重量％のＩｒｇａｆｏｓ  １６８を追加した。
【０１４６】
例１６ｂ
基礎感圧性接着剤に０．０５７重量％のＩｒｇａｆｏｓ  １６８を追加した。
【０１４７】
例１６ｃ
基礎感圧性接着剤に０．００５６重量％のＩｒｇａｆｏｓ  １６８を追加した。
【０１４８】
例１７ａ
基礎感圧性接着剤に０．３２５重量％のペンタエリトリトールテトラ（３−メルカプトプロピオナート）を追加した。
【０１４９】
例１７ｂ
基礎感圧性接着剤に０．０３３重量％のペンタエリトリトールテトラ（３−メルカプトプロピオナート）を追加した。
【０１５０】
例１７ｃ
基礎感圧性接着剤に０．００３３重量％のペンタエリトリトールテトラ（３−メルカプトプロピオナート）を追加した。
【０１５１】
例１８ａ
基礎感圧性接着剤に０．１４重量％の２−エチルヘキシルチオグリコラーートを追加した。
【０１５２】
例１８ｂ
基礎感圧性接着剤に０．０１４重量％の２−エチルヘキシルチオグリコラートを追加した。
【０１５３】
例１８ｃ
基礎感圧性接着剤に０．００１４重量％の２−エチルヘキシルチオグリコラートを追加した。
【０１５４】
次の表１から判明するように、亜リン酸エステル、ホスファン、アミン、チオール、およびチオエーテルを加えることで、ＰＥＴフィルムと感圧性接着剤の、剥離ライナーからの剥離力が減少する。前記化合物の濃度が高いほど、この作用は強くなる。どの白金触媒毒も入っていない比較例の剥離力が最大である。下位例ｃ（低濃度の白金触媒毒）では、剥離力は、一部すでに比較例１の値に非常に近くなっている。
【０１５５】
比較例１〜５の列から、剥離ライナーの、感圧性接着剤からの剥離力が、熟成期間の増加とともに、いかに減少するかが見て取れる。
【０１５６】
【表１】
2011523970.tif 000008
【０１５７】
比較例６
基礎感圧性接着剤に他の化合物を追加しなかった。全般事項部に記述したとおり、剥離ライナーの、感圧性接着剤への積層は、２日間の熟成期間後に行った。
【０１５８】
例１９
基礎感圧性接着剤に０．１８重量％のドデシルメルカプタンを追加した。
【０１５９】
例２０
基礎感圧性接着剤に０．１９重量％のｍ−およびｐ−ビス（オキサゾリニル）ベンゼンを追加した。
【０１６０】
例２１
基礎感圧性接着剤に０．４５重量％のＩｒｇａｎｏｘ  ＰＳ  ８００を追加した。
【０１６１】
例２２
基礎感圧性接着剤に０．１３重量％のＭｅｒｂｏｌを追加した。
【０１６２】
例２３
基礎感圧性接着剤に０．６５重量％のＷｅｓｔｏｎ  ６１８Ｆを追加した。
【０１６３】
例２４
基礎感圧性接着剤に０．２７重量％の亜リン酸トリフェニルを追加した。
【０１６４】
次の表２から判明するように、白金触媒毒の入っていない感圧性接着剤の剥離力は、貯蔵によりはっきりと増大する。接触毒、とりわけ白金触媒毒の添加は、貯蔵によるこの増大を明白に防止する。
【０１６５】
【表２】
2011523970.tif 000009
【０１６６】
調べた接触毒は、本発明の課題を優れて解決するのに適しており、感圧性接着剤のそれぞれの使用目的に対する適性に何らの実質的な影響を及ぼすこともなかった。チオ化合物、特にドデシルメルカプタン、ジドデシル−３，３'−チオプロピオナート、２−エチルヘキシルチオグリコナートおよびペンタエリトリトールテトラ（３−メルカプトプロピオナート）が接触毒として抜きんでて適していることが判明した。これらの化合物は、接着剤のそれぞれの使用分野においての接着性能にほとんど影響しなかった。
【国際調査報告】
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