(57)【要約】  ３０〜１５０ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積及び少なくとも８８％のベルガー白色度を有する、凝集一次粒子の形での二酸化ジルコニウム粉末。該二酸化ジルコニウム粉末は、有機ジルコニウム化合物を含有する溶液を噴霧し、そしてそれと燃焼ガス及び空気とを混合し、そして混合物を火炎中でケーシングで覆った反応チャンバー中で燃焼させることによって製造され、その際、反応チャンバーにおける、及び反応チャンバーを覆うケーシングの壁の側面に沿った温度は、少なくとも５００℃である。前記二酸化ジルコニウム粉末を含有する分散液。前記二酸化ジルコニウム粉末の、及びセラミックを製造するため分散液の使用。【特許請求の範囲】
【請求項１】
二酸化ジルコニウム粉末であって、
・凝集一次粒子の形で存在し、
・かつＢＥＴ表面積３０〜１５０ｍ2／ｇ及び
・ベルガー白色度８８％以上を有する
ことを特徴とする、二酸化ジルコニウム粉末。
【請求項２】
前記二酸化ジルコニウム粉末が、熱分解の性質を有することを特徴とする、請求項１に記載の二酸化ジルコニウム粉末。
【請求項３】
前記一次粒子が、イットリウム、カルシウム、マグネシウム又はアルミニウムの酸化物の形で、少なくとも１つの安定化成分を含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の二酸化ジルコニウム粉末。
【請求項４】
前記ＢＥＴ表面積が、３５〜６５ｍ2／ｇであることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の二酸化ジルコニウム粉末。
【請求項５】
前記ＢＥＴ表面積が、３７〜４３ｍ2／ｇであることを特徴とする、請求項４に記載の二酸化ジルコニウム粉末。
【請求項６】
二酸化ジルコニウムと安定化成分との合計が、少なくとも９８質量％であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の二酸化ジルコニウム粉末。
【請求項７】
塩素分０．０５質量％未満を有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の二酸化ジルコニウム粉末。
【請求項８】
炭素分０．２質量％未満を有することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の二酸化ジルコニウム粉末。
【請求項９】
表面変性された二酸化ジルコニウム粉末であることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の二酸化ジルコニウム粉末。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項に記載の二酸化ジルコニウム粉末の製造方法であって、
・二酸化ジルコニウムの出発材料として、少なくとも１つの有機ジルコニウム化合物及び場合により少なくとも１つの安定化成分を有する化合物を含有する溶液を噴霧し、そして
・燃焼ガスと空気とを混合し、そして
・その混合物を、火炎中で、ケーシングで覆った反応チャンバー中で燃焼させ、
・前記ガス及び固体生成物を冷却し、そしてその固体生成物を該ガスから取り出し、その際、
・反応チャンバー中の温度、及び反応チャンバーに面するケーシングの壁の側面に沿った温度は、少なくとも５００℃である、
ことを特徴とする方法。
【請求項１１】
前記壁での温度が、７００〜１１００℃であることを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記二酸化ジルコニウムのために使用される出発材料が、少なくとも１つのジルコニウムカルボキシレートであることを特徴とする、請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記出発材料を有機溶剤中で溶解することを特徴とする、請求項１０から１２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記溶剤が、炭素原子６〜９個を有する１つ以上の脂肪族カルボン酸を含有することを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１から９までのいずれか１項に記載の二酸化ジルコニウム粉末を含有し、かつ二酸化ジルコニウム含有率２０〜７０質量％及びレーザー回折によって測定された平均凝集物直径２００ｎｍ未満を有する分散液。
【請求項１６】
表面変性剤を、請求項１から８までのいずれか１項に記載の二酸化ジルコニウム粉末を含有する液相に添加することによって得られる、表面変性された二酸化ジルコニウム粉末を含有することを特徴とする、請求項１５に記載の分散液。
【請求項１７】
請求項１から９までのいずれか１項に記載の二酸化ジルコニウム粉末の、及び請求項１６又は１７に記載の分散液の使用であって、ＺｒＯ2セラミックの製造のための、セラミックのための添加剤としての、ワニス及び被覆を製造するための、ガラスの微粉研磨のための、触媒として及び触媒担持体としての、膜において、セラミック被覆及び耐火材料において、織物繊維、ポリマーナノ複合材料、複合材料及び接着層の強化のための、接着システムにおける光学適用のための屈折率を確立するための、採光法及びトナーにおける添加物としての、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二酸化ジルコニウム粉末に、その製造方法に、及びその使用に関する。本発明は、さらに、この二酸化ジルコニウム粉末を含有する分散液に、及びその使用に関する。
【０００２】
ＥＰ−Ａ−７１７００８号は、互いと合されてよいサイズ７〜１００ｎｍの一次粒子からなる、比表面積２０〜２００ｍ2／ｇを有する熱分解二酸化ジルコニウム粉末を開示している。該粉末は、突き固め密度４０〜１５０ｇ／ｌを有し、シアーズ数（Ｓｅａｒｓ ｎｕｍｂｅｒ）は、１〜２０ｍｌ／２ｇであり、かつ塩素分は、０．６質量％未満である。この粉末の欠点は、０．３質量％未満の塩素分が、外観及び粉末の物理的な特徴をさらに損なう高エネルギー反応条件によってのみ得られうることである。
【０００３】
ＥＰ−Ａ−１１４２８３０号は、１〜６００ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積及び０．０５質量％未満の合計塩素分を有するナノスケールの熱分解二酸化ジルコニウム粉末を開示している。それは、例えば、ｎ−プロパノール中でジルコニウムｎ−プロポキシドを噴霧すること、及び水素／酸素ガス火炎中でそれを燃焼することによって製造される。この粉末の欠点は、灰色がかっていることである。
【０００４】
ＤＥ−Ａ−１０２００４０６１６９８号は、ＢＥＴ表面積６０±１５ｍ2／ｇ、平均一次粒子直径２０ｎｍ未満、平均凝集物表面積１００００ｎｍ2未満、平均等価円直径１００ｎｍ未満、平均凝集物円周７００ｎｍ未満を有する、一次粒子の凝集物の形で、二酸化ジルコニウム粉末を開示している。さらに、二酸化ジルコニウム含有率は、９５〜９９．９質量％であり、二酸化ハフニウムの含有率は、０．１〜５質量％であり、炭素の含有率は、０〜０．１５質量％であり、かつ塩素の含有率は、０〜０．０５質量％である。この粉末の欠点は、灰色がかっていることである。
【０００５】
ＤＥ−Ａ−１０２００４０３９１３９号は、ＢＥＴ表面積４０〜１００ｍ2／ｇ、及び平均の数関連一次粒子直径３〜３０ｎｍを有する、凝集一次粒子の形でナノサイズのイットリウム−ジルコニウム混合酸化物粉末を開示している。イットリウムの含有率は、５〜１５質量％であり、単斜二酸化ジルコニウムの含有率は、＜１〜１０質量％であり、かつ正方晶系二酸化ジルコニウムの含有率は、１０〜９５質量％であり、その際、２時間１３００℃に加熱した後の単斜二酸化ジルコニウムの含有率は、１質量％未満である。
【０００６】
ＵＳ６０３０９１４号は、ＢＥＴ表面積４０〜２００ｍ2／ｇ及び多くて０．１μｍの平均一次粒子サイズを有する一次粒子からなる二酸化ジルコニウム粉末を開示しており、その際ＢＥＴ表面積から算出された平均粒子サイズに対する、電子顕微鏡によって測定された平均一次粒子サイズの比は、少なくとも０．９である。少なくとも０．９の数値は、一次粒子が互いに焼結されないことを示すことを意味する。この粉末の製造方法は、非常に時間がかかり、かつ不純物に影響されやすい。
【０００７】
高表面積の二酸化ジルコニウム粉末の製造のために公知である多数の方法は、高純度及び低い灰色度で生成物を提供することの問題を解決できない。これらの生成物のバルク解析が、一般に許容できる値を提供するにもかかわらず、これらの値の意義は制限される。それというのも、幾らかの暗色の粒子が、粉末を全体的に白く見せることが十分にできないからである。しかしながら、特に視覚的印象は、多くの適用に決定的である。
【０００８】
従って、本発明の目的は、これらの欠点を有しない粉末を提供することであった。さらに、この粉末の製造方法を提供することが目的であった。
【０００９】
本発明は、
・凝集一次粒子の形で存在し、
・かつＢＥＴ表面積３０〜１５０ｍ2／ｇ、及び
・８８％以上、有利には９０％以上のベルガー白色度を有する
細かく分散可能な二酸化ジルコニウム粉末を提供する。
【００１０】
本発明の二酸化ジルコニウム粉末は、細かく分散可能である。これは、該二酸化ジルコニウム粉末が、分散液における平均一次粒子直径が２００ｎｍ未満であるように分散可能であることを意味すると解されるべきである。
【００１１】
前記のベルガー白色度は、Ｄｒ．ＬａｎｇｅからのＭｉｃｒｏ Ｃｏｌｏｒを使用して測定される。該ベルガー白色度は、ＢＷ＝ＲＹ＋３（ＲＺ−ＲＸ）、［式中、ＲＸ、ＲＹ、ＲＺは、Ｘ、Ｙ、Ｚ色解析フィルターを使用する相応する反射率である］として定義される。広範な説明は、例えば小冊子"Ｇｒｏｕｎｄａｇｅ ｄｅｒ Ｆａｒｂｍｅｓｓｕｎｇ"［色解析の基礎］（Ｌａｎｇｅ、アプリケーションレポート番号１Ｏｄ ＤＯＣ０４２．００．０００１７ ０７／２００４）において示される。
【００１２】
本発明の二酸化ジルコニウム粉末は、有利には熱分解の性質を有してよい。"熱分解"は、水素含有燃焼ガスと酸素との反応によって生成される、火炎でのガス相でのジルコニウム化合物の加水分解又は酸化を意味すると解される。最初に、反応中に後で凝集物を燃焼して形成する高い分散度の無孔一次粒子を形成し、そしてそれらをさらに燃焼して凝集物を形成することができる。これらの粒子の表面は、酸性又は塩基性の部位を有してよい。
【００１３】
本発明の粉末の一次粒子は、イットリウム、カルシウム、マグネシウム又はアルミニウムの酸化物の形で、二酸化ジルコニウムの正方晶相又は立方晶相を安定化する少なくとも１つの成分を含有してよく、かつ粒子の性質は、特にイットリウム３ｍｏｌ％で部分的に安定化された二酸化ジルコニウム、又はイットリウム８ｍｏｌ％で完全に安定化された二酸化ジルコニウムを示してよい。
【００１４】
本発明の二酸化ジルコニウム粉末は、有利には、ＢＥＴ表面積３５〜６５ｍ2／ｇ、より有利には＞３５〜＜５０ｍ2／ｇ、及び最も有利には３７〜４３ｍ2／ｇを有してよい。特に、ＢＥＴ表面積３７〜４３ｍ2／ｇを有する本発明の二酸化ジルコニウム粉末は、分散液中で、高い沈降安定性と同時に良好な加工性を有する。加工性は、本発明の二酸化ジルコニウム粉末が使用される場合に、分散液の粘度が、高い充填レベルであっても、先行技術と比較して低いことを意味すると解されるべきである。ＢＥＴ表面積は、ＤＩＮ６６１３１に定義される。
【００１５】
本発明の二酸化ジルコニウム粉末は、その高い純度にも注目する。二酸化ジルコニウム、又は二酸化ジルコニウム及び安定剤成分の割合の合計は、有利には、少なくとも９８質量％、より有利には少なくとも９９質量％である。二酸化ジルコニウムの割合は、ジルコニウム化合物で常に生じる二酸化ハフニウムの形でわずかなハフニウム化合物の割合も含有するものとする。二酸化ハフニウムの割合は、ＺｒＯ2に対して、一般に１〜４質量％である。
【００１６】
さらに、＜１０ｐｐｍの割合で元素Ｃｄ、Ｃｅ、Ｆｅ、Ｎａ、Ｎｂ、Ｐ、Ｔｉ、Ｚｎを、及び＜５ｐｐｍの割合で元素Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｒ、Ｋ、Ｍｎ、Ｓｂを含有する本発明の二酸化ジルコニウムが好ましく、その際それらの元素の全ての割合の合計は、＜１００ｐｐｍである。
【００１７】
本発明の二酸化ジルコニウム粉末は、該粉末に対して、０．０５質量％未満、一般に０〜＜０．５質量％、有利には０．０１〜０．３質量％の塩素の割合を有してもよい。
【００１８】
本発明の二酸化ジルコニウム粉末中の炭素の割合は、該粉末に対して、０．２質量％未満、一般に０．００５〜＜０．２質量％、有利には０．０１〜０．１質量％であってもよい。高い純度は、例えば、セラミックの製造において、その目的物が低い溶融相を妨げるべきである場合に、重要であってよい。
【００１９】
本発明の二酸化ジルコニウム粉末は、表面変性された二酸化ジルコニウム粉末であってもよい。これは、二酸化ジルコニウムの表面上で、表面変性剤と活性基とを反応することによって得られうる。この目的のために、好ましくは、次のシランを、個々に又は混合物として使用することができる：
オルガノシラン（ＲＯ）3Ｓｉ（ＣnＨ2n+1）及び（ＲＯ）3Ｓｉ（ＣnＨ2n-1）
［式中、Ｒ＝アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチルであり、及びｎ＝１〜２０である］
オルガノシランＲ’x（ＲＯ）yＳｉ（ＣnＨ2n+1）及びＲ’x（ＲＯ）yＳｉ（ＣnＨ2n-1）
［式中、Ｒ＝アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチルであり、Ｒ’＝アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチルであり、Ｒ’＝シクロアルキルであり、ｎ＝１〜２０であり、ｘ＋ｙ＝３であり、ｘ＝１、２であり、ｙ＝１、２である］
ハロオルガノシランＸ3Ｓｉ（ＣnＨ2n+1）及びＸ3Ｓｉ（ＣnＨ2n-1）
［式中、Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒであり、ｎ＝１〜２０である］
ハロオルガノシランＸ2（Ｒ’）Ｓｉ（ＣnＨ2n+1）及びＸ2（Ｒ’）Ｓｉ（ＣnＨ2n-1）
［式中、Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒであり、Ｒ’＝アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチルであり、Ｒ’＝シクロアルキルであり、ｎ＝１〜２０である］
ハロオルガノシランＸ（Ｒ’）2Ｓｉ（ＣnＨ2n+1）及びＸ（Ｒ’）2Ｓｉ（ＣnＨ2n-1）
［式中、Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒであり、Ｒ’＝アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチルであり、Ｒ’＝シクロアルキルであり、ｎ＝１〜２０である］
オルガノシラン（ＲＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）m−Ｒ’
［式中、Ｒ＝アルキル、例えばメチル、エチル、プロピルであり、ｍ＝０、１〜２０であり、Ｒ’＝メチル、アリール、例えば−Ｃ6Ｈ5、置換されたフェニル基、Ｃ4Ｆ9、ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、Ｃ6Ｆ13、ＯＣＦ2ＣＨＦ2、ＮＨ2、Ｎ3、ＳＣＮ、ＣＨ＝ＣＨ2、ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、Ｎ−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2）2、ＯＯＣ（ＣＨ3）Ｃ＝ＣＨ2、ＯＣＨ2−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ2、ＮＨ−ＣＯ−Ｎ−ＣＯ−（ＣＨ2）5、ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ3、ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ3、ＮＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＲ）3、Ｓx−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＲ）3、ＳＨ、ＮＲ’Ｒ’’Ｒ’’’［式中Ｒ’＝アルキル、アリールであり、Ｒ’’＝Ｈ、アルキル、アリールであり、Ｒ’’’＝Ｈ、アルキル、アリール、ベンジル、Ｃ2Ｈ4ＮＲ’’’’Ｒ’’’’’［式中Ｒ’’’’＝Ｈ、アルキルであり、Ｒ’’’’’＝Ｈ、アルキル］］である］
オルガノシラン（Ｒ’’）x（ＲＯ）yＳｉ（ＣＨ2）m−Ｒ’
［式中、Ｒ’’＝アルキルであり、ｘ＋ｙ＝３であり、シクロアルキル、ｘ＝１、２であり、ｙ＝１、２であり、ｍ＝０、１〜２０であり、Ｒ’＝メチル、アリール、例えばＣ6Ｈ5、置換されたフェニル基、Ｃ4Ｆ9、ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、Ｃ6Ｆ13、ＯＣＦ2ＣＨＦ2、ＮＨ2、Ｎ3、ＳＣＮ、ＣＨ＝ＣＨ2、ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、Ｎ−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2）2、ＯＯＣ（ＣＨ3）Ｃ＝ＣＨ2、ＯＣＨ2−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ2、ＮＨ−ＣＯ−Ｎ−ＣＯ−（ＣＨ2）5、ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ3、ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ3、ＮＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＲ）3、Ｓx−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＲ）3、ＳＨ、ＮＲ’Ｒ’’Ｒ’’’［式中Ｒ’＝アルキル、アリールであり、Ｒ’’＝Ｈ、アルキル、アリールであり、Ｒ’’’＝Ｈ、アルキル、アリール、ベンジル、Ｃ2Ｈ4ＮＲ’’’’Ｒ’’’’’［式中Ｒ’’’’＝Ｈ、アルキルであり、Ｒ’’’’’＝Ｈ、アルキル］］である］
ハロオルガノシランＸ3Ｓｉ（ＣＨ2）m−Ｒ’
［式中、Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒであり、ｍ＝０、１〜２０であり、Ｒ’＝メチル、アリール、例えばＣ6Ｈ5、置換されたフェニル基、Ｃ4Ｆ9、ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、Ｃ6Ｆ13、Ｏ−ＣＦ2−ＣＨＦ2、ＮＨ2、Ｎ3、ＳＣＮ、ＣＨ＝ＣＨ2、ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、Ｎ−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2）2、−ＯＯＣ（ＣＨ3）Ｃ＝ＣＨ2、ＯＣＨ2−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ2、ＮＨ−ＣＯ−Ｎ−ＣＯ−（ＣＨ2）5、ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ3、ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ3、ＮＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＲ）3、Ｓx−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＲ）3［式中Ｒ＝メチル、エチル、プロピル、ブチルであり、ｘ＝１又は２である］、ＳＨである］
ハロオルガノシランＲＸ2Ｓｉ（ＣＨ2）mＲ’
［式中、Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒであり、ｍ＝０、１〜２０であり、Ｒ’＝メチル、アリール、例えば−Ｃ6Ｈ5、置換されたフェニル基、Ｃ4Ｆ9、ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、Ｃ6Ｆ13、Ｏ−ＣＦ2−ＣＨＦ2、ＮＨ2、Ｎ3、ＳＣＮ、ＣＨ＝ＣＨ2、ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、Ｎ−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2）2、ＯＯＣ（ＣＨ3）Ｃ＝ＣＨ2、ＯＣＨ2−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ2、ＮＨ−ＣＯ−Ｎ−ＣＯ−（ＣＨ2）5、ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ3、ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ3、ＮＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＲ）3、Ｓx−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＲ）3［式中Ｒ＝メチル、エチル、プロピル、ブチルであり、ｘ＝１又は２である］、ＳＨである］
ハロオルガノシランＲ2ＸＳｉ（ＣＨ2）mＲ’
［式中、Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒであり、ｍ＝０、１〜２０であり、Ｒ’＝メチル、アリール、例えば−Ｃ6Ｈ5、置換されたフェニル基、Ｃ4Ｆ9、ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、Ｃ6Ｆ13、Ｏ−ＣＦ2−ＣＨＦ2、ＮＨ2、Ｎ3、ＳＣＮ、ＣＨ＝ＣＨ2、ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2、Ｎ−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2）2、ＯＯＣ（ＣＨ3）Ｃ＝ＣＨ2、ＯＣＨ2−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ2、ＮＨ−ＣＯ−Ｎ−ＣＯ−（ＣＨ2）5、ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ3、ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ3、ＮＨ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＲ）3、Ｓx−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＲ）3［式中Ｒ＝メチル、エチル、プロピル、ブチルであり、ｘ＝１又は２である］、ＳＨである］
シラザンＲ’Ｒ2ＳｉＮＨＳｉＲ2Ｒ’
［式中、Ｒ、Ｒ’＝アルキル、ビニル、アリールである］
環状ポリシロキサンＤ３、Ｄ４、Ｄ５
［式中、Ｄ３、Ｄ４及びＤ５は、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2タイプの３、４又は５単位を有する環状ポリシロキサン、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン＝Ｄ４
【化１】
2011500501.tif 000002
を意味すると解される］
次のタイプのポリシロキサン又はシリコーン油
【化２】
2011500501.tif 000003
［式中、
Ｒ＝アルキル、アリール、（ＣＨ2）n−ＮＨ2、Ｈであり、
Ｒ’＝アルキル、アリール、（ＣＨ2）n−ＮＨ2、Ｈであり、
Ｒ’’＝アルキル、アリール、（ＣＨ2）n−ＮＨ2、Ｈであり、
Ｒ’’’＝アルキル、アリール、（ＣＨ2）n−ＮＨ2、Ｈであり、
Ｙ＝ＣＨ3、Ｈ、ＣzＨ2z+1［式中ｚ＝１〜２０である］、Ｓｉ（ＣＨ3）2、Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｓｉ（ＣＨ3）2ＯＨ、Ｓｉ（ＣＨ3）2（ＯＣＨ3）、Ｓｉ（ＣＨ3）2（ＣzＨ2z+1）である］
［式中、Ｒ’又はＲ’’又はＲ’’’は、（ＣＨ2）z−ＮＨ2であり、かつ
ｚ＝１〜２０であり、
ｍ＝０、１、２、３、・・・∞であり、
ｎ＝０、１、２、３、・・・∞であり、
ｕ＝０、１、２、３、・・・∞である］。
【００２０】
使用される表面変性剤は、有利には、次の物質であってよい：オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ジメチルポリシロキサン、グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、ノナフルオロヘキシルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン。
【００２１】
オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン及びジメチルポリシロキサンを使用することが特に好ましくてよい。
【００２２】
本発明は、さらに、本発明の二酸化ジルコニウム粉末の製造方法を提供し、その際、
・二酸化ジルコニウムの出発材料として、少なくとも１つの有機ジルコニウム化合物及び場合により安定化成分を有する少なくとも１つの化合物を含有する溶液を、有利には空気又は不活性ガスによって、有利には他成分ノズルを使用して噴霧し、そして
・燃焼ガス、有利には水素及び／又はメタンと、空気とを混合し、そして
・その混合物を、火炎中で、ケーシングで覆った反応チャンバー中で燃焼させ、
・その熱ガス及び固体生成物を冷却し、そしてその固体生成物をガスから取り出し、その際、
・反応チャンバー中の温度、及び反応チャンバーに面するケーシングの壁の側面に沿った温度は、少なくとも５００℃である。
【００２３】
本発明による方法において、反応チャンバーにおける温度、及びケーシングの壁での温度は、同一であってよい。該ケーシングは、有利には、有利にはニッケル合金を基礎とする高温耐性の高性能材料であってよい。一般に、その温度は、しかしながら、異なる。ケーシングの壁での温度は、有利には７００〜１１００℃であってよい。必要であれば、ケーシングの壁は、加熱されうる。
【００２４】
前記の壁を加熱するための代わりの方法として、又は追加の方法として、該壁の温度が、最初に５００℃未満で保たれるような方法を導く止めに有用であることが見出されている。これは、部分的に又は完全に堅く接着する反応中に形成された固体生成物の層で覆われた反応チャンバーに面する壁の側面を導く。その後、そして、温度は、５００℃より高い値までさらに上昇される。
【００２５】
二酸化ジルコニウムのための出発材料は、本発明の方法において、有機天然物である。それは、使用される出発材料が少なくとも１つのジルコニウムカルボキシレート、又は専らジルコニウムカルボキシレートである場合に有利であることが見出されている。炭素原子６〜９個を有する脂肪族カルボン酸のジルコニウムカルボキシレート、例えば比較的容易に入手可能なジルコニウム２−エチルヘキサノエートを使用することが特に好ましくてよい。
【００２６】
二酸化ジルコニウム粉末が、安定された形で製造されるべきである場合に、無機化合物又は有機化合物を使用することが可能である。例えば、硝酸イットリウム及びイットリウム２−エチルヘキサノエートを含む。
【００２７】
有機溶剤中で溶解された出発材料を、噴霧する方法の一実施態様が好ましい。好適な有機溶剤は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、２−プロパノン、２−ブタノン、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、Ｃ1〜Ｃ8−カルボン酸、酢酸エチル、トルエン、鉱油及びそれらの混合物を含む。
【００２８】
前記溶剤が、炭素原子６〜９個を有する１つ以上の脂肪族カルボン酸、特に２−エチルヘキサン酸を含有する場合に、特に有利であることが見出されている。
【００２９】
ＺｒＯ2として計算された、溶液中でのジルコニウム濃度は、有利には、該溶液に対して、少なくとも１５質量％、及び３５質量％以下である。
【００３０】
本発明は、さらに、本発明の二酸化ジルコニウム粉末を含有し、かつ二酸化ジルコニウムの含有率２０〜７０質量％、有利には３０〜６０質量％、及びレーザー回折の方法によって測定された平均凝集物直径２００ｎｍ未満、有利には１００ｎｍ未満を有する分散液を提供する。
【００３１】
前記の分散剤の液相は、有機又は水性であってよい。水性は、液相の少なくとも８０質量％、有利には少なくとも９０質量％、より有利には少なくとも９５質量％が水からなることを意味すると解される。
【００３２】
前記分散液は、さらに、表面変性剤を、本発明の二酸化ジルコニウム粉末を含有する液相に添加することによって得られる、表面変性された二酸化ジルコニウム粉末を含有してよい。
【００３３】
本発明の記載内容において、表面変性は、粉末の表面上に存在する少なくともいくつかのヒドロキシル基が、表面変性剤と反応して化学結合を形成することを意味すると解される。前記化学結合は、有利には、表面変性剤と粒子との間の共有結合、イオン結合又は配位結合であるが、水素結合であってもよい。配位結合は、錯体形成を意味すると解される。例えば、錯体形成又はエステル化は、該変性剤の官能基と粒子との間で、例えばブレンステッド反応又はルイス酸／塩基反応を生じうる。
【００３４】
該変性剤を有する官能基は、有利には、カルボン酸基、酸塩化物基、エステル基、ニトリル及びイソニトリル基、ＯＨ基、ＳＨ基、エポキシド基、無水物基、酸アミド基、第一級、第二級及び第三級アミノ基、Ｓｉ−ＯＨ基、ベータ−ジカルボニル化合物のようにシラン又はＣ−Ｈ−酸成分の加水分解基である。前記表面変性剤は、例えばベタイン、アミノ酸、ＥＤＴＡのような１つ以上のかかる官能基を含有してもよい。
【００３５】
好適な表面変性剤は、炭素原子１〜２４個を有する飽和又は不飽和モノ−及びポリカルボン酸、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びステアリン酸、及び相応する酸無水物、塩化物、エステル及びアミド、並びにそれらの塩、特にそれらのアンモニウム塩であってよい。炭素鎖が、Ｏ、Ｓ、ＮＨ基によって割り込まれたカルボン酸、例えばエーテルカルボン酸（モノ−及びポリエーテルカルボン酸及び相応する酸無水物、塩化物、エステル及びアミド）、オキサカルボン酸、例えば３，６−ジオキサヘプタン酸及び２−［２−［２−メトキシ］エトキシ］−酢酸も好適である。
【００３６】
一般式Ｏ3-n−ＮＨn［式中、ｎ＝０、１又は２であり、その際、Ｑ基は互いに無関係にＣ1〜Ｃ12−アルキル、特にＣ1〜Ｃ6−アルキル、及びより有利にはＣ1〜Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル及びｉ−プロピル及びブチルである］のモノアミン及びポリアミン。さらに、炭素原子６〜２４個を有するアリール、アルカリール又はアラルキル、例えばフェニル、ナフチル、トルイル及びベンジル。
【００３７】
さらに一般式Ｙ2Ｎ（−Ｚ−ＮＹ）y−Ｙ（式中、ＹはＱ又はＮとは無関係であり、その際、Ｑは前記したものであり、ｙは１〜６、有利には１〜３の整数であり、かつＺは炭素原子１〜４、有利には２又は３個を有するアルキレン基である）のポリアルキレンアミン。例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、ジフェニルアミン、トリフェニルアミン、トルイジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンである。
【００３８】
炭素原子４〜１２個、特に５〜８個を有するベータ−ジカルボニル化合物、例えば、アセチルアセトン、２，４−ヘキサンジオン、３，５−ヘプタンジオン、アセト酢酸、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルアセトアセテート、例えばエチルアセトアセテート、ジアセチル及びアセトニルアセトンが好ましい。
【００３９】
アミノ酸、例えばベータ−アラニン、グリシン、バリン、アミノカプロン酸、ロイシン及びイソロイシン。
【００４０】
少なくとも１つの加水分解ができない基又はヒドロキシル基を有するシラン、特にさらに少なくとも１つの加水分解できない遊離基を有する加水分解可能なオルガノシラン。一般式ＲaＳｉＸ4-aのシランは、有利には、表面変性剤として使用してよく、その際、Ｒ基は、同一又は異なり、加水分解できない基を表し、Ｘ基は、同一又は異なり、加水分解可能な基又はヒドロキシ基を表し、かつａは１、２又は３の値を表す。値ａは、有利には１である。
【００４１】
前記一般式において、互いに同一又は異なってよい加水分解可能なＸ基は、例えば水素又はハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ）、アルコキシ（有利にはＣ1〜Ｃ6−アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ及びブトキシ）、アリールオキシ（有利にはＣ6〜Ｃ10−アリールオキシ、例えばフェノキシ）、アシルオキシ（有利にはＣ1〜Ｃ6−アシルオキシ、例えばアセトキシ又はプロピオニルオキシ）、アルキルカルボニル（有利にはＣ2〜Ｃ7−アルキルカルボニル、例えばアセチル）、アミノ、有利には炭素原子１〜１２個、特に１〜６個を有するモノアルキルアミノ又はジアルキルアミノである。好ましい加水分解可能な基は、ハロゲン、アルコキシ基及びアシルオキシ基である。特に好ましい加水分解可能な基は、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基、特にメトキシ及びエトキシである。
【００４２】
互いに同一又は異なってよい加水分解できないＲ基は、官能基を有する又は有さない加水分解できないＲ基であってよい。
【００４３】
官能基を有していない加水分解できない基Ｒは、例えばアルキル（有利にはＣ1〜Ｃ8−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル又はシクロヘキシル）、アルケニル（有利にはＣ2〜Ｃ6−アルケニル、例えばビニル、１−プロペニル、２−プロペニル及びブテニル）、アルキニル（有利にはＣ2〜Ｃ6−アルキニル、例えばアセチレニル及びプロパルジル）、アリール（有利にはＣ6〜Ｃ10−アリール、例えばフェニル及びナフチル）並びに相応するアルカリール及びアラルキル（例えばトリル、ベンジル及びフェネチル）であってよい。Ｒ及びＸ基は、場合により、１つ以上の従来の置換基、例えばハロゲン又はアルコキシを有してよい。アルキルトリアルコキシシランが好ましい。
【００４４】
それらの例は、ＣＨ3ＳｉＣｌ3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ2Ｈ5ＳｉＣｌ3、Ｃ2Ｈ5Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｃ2Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ3Ｈ7Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3ＳｉＣ3Ｈ6Ｃｌ、（ＣＨ3）2ＳｉＣｌ2、（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）2、（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＨ）2、Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｃ6Ｈ5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＣｌ2、（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）2、（ｉ−Ｃ3Ｈ7）3ＳｉＯＨ、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＯＣＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨＳｉＣｌ3、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｓｉ（ＯＯＯＣＨ3）3、ｎ−Ｃ6Ｈ13−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3及びｎ−Ｃ8Ｈ17−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3である。
【００４５】
官能基を有する加水分解できないＲ基は、例えば官能基としてエポキシド（例えばグリシジル又はグリシジルオキシ）、ヒドロキシ、エーテル、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、場合により置換されたアニリン、アミド、カルボキシル、アクリロイル、アクリロイルオキシ、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ、メルカプト、シアノ、アルコキシ、イソシアネート、アルデヒド、アルキルカルボニル、酸無水物及びリン酸基を有してよい。これらの官能基は、ケイ素原子とアルキレン、アルケニレン又はアリーレン架橋基を介して結合しており、前記基は酸素又は−ＮＨ−基によって中断されていてもよい。前記架橋基は、有利には、炭素原子１〜１８個、有利には１〜８個、及び特に１〜６個を有する。
【００４６】
アルキルアミノ基として挙げられる及びあらゆる置換基が存在する二価の架橋基は、例えば前記の一価のアルキル、アルケニル、アリール、アルカリール又はアラルキル基から誘導される。もちろん、Ｒ基は、１つ以上の官能基を有してもよい。
【００４７】
官能基を有する加水分解できないＲ基の好ましい例は、グリシジル−又はグリシジルオキシ−（Ｃ1〜Ｃ20）−アルキレン基、例えばベータ−グリシジルオキシエチル、ガンマ−グリシジルオキシプロピル、デルタ−グリシジルオキシブチル、イプシロン−グリシジルオキシペンチル、オメガ−グリシジルオキシヘキシル及び２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル、（メタ）アクリロイルオキシ−（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキレン基、例えば（メタ）アクリロイルオキシメチル、（メタ）アクリロイルオキシエチル、（メタ）アクリロイルオキシプロピル又は（メタ）アクリロイルオキシブチル、及び３−イソシアナトプロピル基である。
【００４８】
相応するシランの例は、ガンマ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＰＴＳ）、ガンマ−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン（ＧＰＴＥＳ）、３−イソシアナト−プロピルトリエトキシシラン、３−イソシアナトプロピルジメチルクロロシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＴＳ）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−［Ｎ′−（２′−アミノエチル）−２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ヒドロキシメチルトリエトキシシラン、２−［メトキシ（ポリエチレンオキシ）プロピル］トリメトキシシラン、ビス（ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン及び３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランである。
【００４９】
本発明の分散液中に存在する二酸化ジルコニウム粉末又はジルコニウム混合酸化物粉末が、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＭＥＯ）、ポリカルボン酸のアンモニウム塩、例えばＤｏｌａｐｉｘ ＣＥ６４ （Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ & Ｓｃｈｗａｒｚ社製）、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド、例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド又はテトラエチルアンモニウムヒドロキシドで表面変性されている場合が特に有利である。
【００５０】
前記化合物の混合物を使用することも可能である。
【００５１】
前記分散液は、
− 最初に、本発明の二酸化ジルコニウム粉末を、同時に又は部分的に、エネルギー入力２００ｋＪ／ｍ3未満での分散条件下で、溶剤、有利には水中で装填し、及び場合によって１つ以上の表面変性剤及びｐＨ調整のための添加剤を導入する、
− その際、それぞれ予備分散液の合計量に基づいて、粉末量は、粉末の含有率が３０〜７５質量％であるように選択され、かつ表面変性剤の量は、表面変性剤の含有率が０．１〜５質量％であるように選択され、
− 前記予備分散剤を、少なくとも２つの副流に分け、該副流を、高エネルギーミル中で、少なくとも５００ｂａｒ、有利には５００〜１５００ｂａｒ、より有利には２０００〜３０００ｂａｒの圧力下で押し出し、ノズルを介して減圧し、そして気体又は液体で満たされた反応チャンバー中でお互いと接触させて、それらを粉砕すること
によって得られる。
【００５２】
その方法は、既に一度粉砕された分散液を循環させて、更に２〜６回高エネルギーミルによって粉砕させて実施されうる。それにより、より小さい粒子サイズ及び／又は異なる分布、例えば単峰性（ｍｏｎｏｍｏｄａｌ）又は複峰性（ｂｉｍｏｄａｌ）を有する分散液を得ることができる。
【００５３】
さらに、本発明による方法は、有利には、高エネルギーミルにおける圧力が２０００〜３０００ｂａｒであるように実施されうる。この方法でも、より小さい粒子サイズ及び／又は異なる分布、例えば単峰性又は複峰性を有する分散液を得ることができる。
【００５４】
さらに、（予備）分散液の製造における最大温度が、４０℃を超えないように本発明による方法を実施することが有利である。
【００５５】
本発明は、さらに、
・ＺｒＯ2セラミックの製造のための、
・セラミックにおける添加剤として；例えば酸化アルミニウム又は炭化ケイ素への添加は、材料の強化を得ることができる；ＰＺＴセラミックの製造において、
・粉砕ボールの構成成分として；例えば酸化アルミニウムを基礎とする粉砕ボールを強化するための、
・例えば熱交換器の高温被覆における、ワニス及び被覆を製造するための、
・ガラスの微粉研磨のための、
・触媒として及び触媒担持体として、
・膜において（例えば膜の高い腐食安定性を得るための）、
・セラミック被覆及び耐火材料において、
・織物繊維、ポリマーナノ複合材料、複合材料及び接着層の強化のための、
・接着システムにおける光学適用のための屈折率を確立するための、
・採光法及びトナーにおける添加物として、
本発明の二酸化ジルコニウム粉末又は本発明の分散液の使用のために提供する。
【００５６】
本発明は、先行技術と比較して高い白色度を有する細かい二酸化ジルコニウム粉末の製造を可能にする。火炎酸化法による本発明の二酸化ジルコニウム粉末の製造において、その温度は、特に反応器の壁温未満であってはならないことが見出されている。当業者は、粒子が、典型的に熱分解粒子の細かい分割を得るためにガス相から生じた後に、非常に急速に粒子を冷却することを試みている。彼らは、二酸化ジルコニウム粒子の白色度に対して、壁温の影響を考慮しなかった。
【００５７】
実施例：
粉末
実施例１（比較）：ジルコニウム２−エチルヘキサノエート（ＺｒＯ2として）２４．７０質量％、２−エチルヘキサン酸３９．６０質量％、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール３．５０質量％、及びホワイトスピリット３２．２０質量％からなる１２ｋｇ／ｈの溶液１を、直径０．８ｍｍを有するノズルによって空気２８ｍ3（ＳＴＰ）／ｈで噴霧し、そして水素（１８ｍ3（ＳＴＰ）／ｈ）と空気（２２５ｍ3（ＳＴＰ／）ｈ）と混合した。その混合物を点火し、そしてその火炎を、ケーシングによって覆われた反応チャンバー中で燃焼させた。そのケーシングを、外部から約９０度の温度まで冷却した。続いて、ガス及び固体生成物を冷却し、そして二酸化ジルコニウム粉末を、濾過で沈澱した。
【００５８】
実施例２（比較）：ケーシング壁に接着する固体生成物を、空気砲によって連続して取り除くことを除いて、実施例１と同様。
【００５９】
実施例３（本発明による）：ケーシングが外部から冷却されないことを除いて、実施例１と同様。その壁温は、９００℃であった。
【００６０】
実施例４（本発明による）：実施例３と同様。
【００６１】
実施例５（本発明による）：ジルコニウム２−エチルヘキサノエート（ＺｒＯ2として）２５．４質量％、２−エチルヘキサン酸３９．６質量％、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール３．５質量％、及びホワイトスピリット３１．５質量％からなる溶液２ａと、Ｙ（ＮＯ3）3＊４Ｈ2Ｏ３０．７質量％及びアセトン６９．３質量％からなる溶液２ｂとを混合することによって得られた溶液２を使用することを除いて、実施例３と同様。その際２ａ／２ｂの質量比は４４．５７であった。
【００６２】
フィードバック及び使用された量、並びに得られた粉末のＢＥＴ表面積及び白色度を、表で示す。
【００６３】
実施例６（比較）：ＤＥ１０２００４０６１６９８号からの実施例１。二酸化ジルコニウム粉末は、ＢＥＴ表面積６３ｍ2／ｇを有する。ベルガー白色度は８４％である。
【００６４】
表：使用されたフィードバック及び量；ＢＥＴ表面積及び白色度
【表１】
2011500501.tif 000004
【００６５】
分散液
実施例７（本発明による）：混合容器を、最初に、脱塩水４２．１４ｋｇ及びＤｏｌａｐｉｘ ＣＥ６４（Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ ａｎｄ Ｓｃｈｗａｒｔｚ社製）１．７５ｋｇで満たし、そしてＹｓｔｒａｌ Ｃｏｎｔｉ−ＴＤＡ ３（ステータスリット：４ｍｍリング及び１ｍｍリング、ロータ／ステータ距離約１ｍｍ）の吸込みノーズを使用して、剪断条件下で、実施例４からの粉末４３．９ｋｇを添加した。取り入れが完了した後、吸込みノズルを閉じ、剪断を３０００ｒｐｍで１０分間続けた。
【００６６】
得られた予備分散液は、二酸化ジルコニウム粉末５０質量％の含有率を有する。これは１ヶ月間で沈殿した。
【００６７】
この予備分散液を、圧力２５００ｂａｒでＳｕｇｉｎｏ Ｕｌｔｉｍａｉｚｅｒ ＨＪＰ−２５０５０高エネルギーミルを介して、及び直径０．３ｍｍのダイアモンドノズルを使用して、５回通過して導いた。得られた分散液は、中央値７９ｎｍ及び１００ｓ-1で粘度２７ｍＰａｓを有した。これは、少なくとも６ヶ月の間、沈殿、ケーキング及び増粘に関して安定であった。
【国際調査報告】
2011500501.tif 000005
2011500501.tif 000006