(57)【要約】  本発明の対象は、自己付着性の、膨張可能なシリコーン組成物、その製造並びに膨張及び架橋によって得られた材料である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）架橋に適している基を有する少なくとも１つの有機ケイ素化合物、
（Ｂ）処理された又は未処理の熱分解法シリカ又は沈降シリカを含む群から選択される、少なくとも１つの補強充填剤、
（Ｃ）少なくとも１つの発泡剤、
（Ｄ）縮合架橋、過酸化物誘導による又は貴金属錯体触媒による付加架橋を含む群から選択される、少なくとも１つの適した架橋系、
（Ｅ）シリケート塩又は低分子量シリケート化合物を含む群から選択される、熱又は加水分解により開裂可能な脱離基Ｏ−Ｒ7を有する少なくとも１つのシリケート、その際、Ｒ7はＨ、有機基又はＯ−Ｒ7の代わりに脱離基としてのハロゲンを意味する、
（Ｆ）線状構造を有する少なくとも１つの樹脂形成性モノマー又はオリゴマー、ただし、シリケートは包含されていない、
を含有するシリコーン組成物において、発泡剤（Ｃ）として
−塩
−シリケート、
−タンパク質、及び
−糖
を含む群から選択される、層間液又は結晶液を含む化合物が使用されることを特徴とするシリコーン組成物。
【請求項２】
（Ａ）が脂肪族不飽和有機ケイ素化合物であることを特徴とする、請求項１記載のシリコーン組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）〜（Ｅ）を互いに均一に混合することを特徴とする、請求項１又は２記載のシリコーン組成物の製造方法。
【請求項４】
押出成形、カレンダー成形、オーバーモールド成形、鋳造成形、圧縮成形、積層成形、接着成形による架橋及び膨張による請求項１又は２記載のシリコーン組成物からの膨張された架橋生成物の製造方法。
【請求項５】
請求項１又は２記載のシリコーン組成物の架橋及び膨張により膨張された架橋生成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自己付着性の、膨張可能なシリコーン組成物、その製造並びに膨張及び架橋によって得られた材料に関する。
【０００２】
自己付着性シリコーンは、開発者に課された挑戦である。なぜなら、シリコーンはその表面エネルギー及びその形態に基づき付着に対してむしろ不活性だからである。それゆえ、このテーマに関する文献は僅かにしか存在せず、そこでは、例えば刊行物ＥＰ１１０６６６２Ｂ１、ＥＰ０６８６６７１Ａ２及びＥＰ０８７５５３６に開示されているように、煩雑な且つ不確実性を伴う前作業、例えば前処理、プライマー処理等を回避するために、シリコーン組成物の変性によって、シリコーンポリマー（ポリシロキサン）を付着させることが試みられる。
【０００３】
発泡シリコーン複合品−つまり、担体材料への膨張されたシリコーンの自動付着によって実現される部分−の自動製造は、経済性及び環境の意味において（プライマー処理による溶剤負荷なし、エネルギー節減）所望されているが、これまでのところ成功していない。これにはいくつかの理由が存在する。
【０００４】
1. 空洞（気泡）の発生によって、付着形成のために必要な担体（基材）表面に対する付着促進剤(Haftvermittlern)の流動性が妨げられるか、もしくは流動ルートが延ばされ、同時に狭められる。
2. 気泡の発生によって、基材接触面でも多くの接触面が損なわれ、且つ付着構造のために考えられうる表面が大規模に減少される。
3. 多くの場合、膨張のために使用される発泡剤(Treibmittel)は、付着促進剤と化学的及び／又は物理的に相互作用し、且つ該作用はそれによって不利に影響を及ぼされる。
【０００５】
縫製産業及び繊維産業において、絶縁及び保護を目的とした製品の製造のために、度重ねて膨張された積層体又はインサートが使用される
今日、絶縁特性又はそれ以外の性質において遮蔽特性を有する、機能縫製のこれらのインサート又は積層体は、たいていの場合、Ｎｅｏｐｒｅｎｅ(R)の名称でも公知の、発泡されたクロロプレンゴム（以下ではＣＲとする）から作製される。ＣＲは、ハロゲン含量（塩素）を有する有機ゴムである。このことに基づき、その分解に際して、又は崩壊に際して毒性の塩化水素が放出される。その上またクロロプレンは、臭気が強く、且つ化学的に高反応性の、すなわち臨界的な架橋剤を用いて加硫される。加硫物（ゴム）からのそれの完全な除去もしくは副生成物の完全な除去は、化学的及び物理的に不可能である。クロロプレンの膨張（発泡）も同様に、化学反応性の、臭気が強く、且つ臨界的な試剤を用いて行われる。その副生成物の除去も、同様に完全には可能でない。
【０００６】
それにも関わらず、ＣＲは、なかでも発泡体として機能縫製、例えば潜水用スーツ、水泳用スーツ及びサーフィン用スーツ、オートバイ用衣類、釣り用衣類、スキー用衣類及び保護用衣類等において使用される。この際、ＣＲ発泡体は、以下の利点を有する：
−比較的良好な耐オゾン性；
−比較的良好な耐塩水性；
−軽量の発泡体；
−許容可能な延性；
−僅かな製造コスト。
【０００７】
機能性の代替物が欠如しているために、ＣＲがこれらの適用において有する全ての欠点が黙認される：
−例えばいくらか高められた温度での貯蔵に際して、無臭ではない
−例えば自動車内の、閉鎖された空間において、ひどく不快な臭気が放たれる；
−加硫及び膨張の反応副生成物が不含ではない；
−典型的な屋外での組み合わさった影響、例えばＵＶ、高温、低温に対して、それほど耐久性がある訳ではない；
−不確かな安定剤、例えば不完全安定剤を利用しただけの、放射線及び熱の影響に対しての安定性；
−可塑剤を利用しただけの、小さい、延性が良好な硬化の達成、それによって他方では耐性及びその他の機械的パラメータが低下する；
−高い永久変形、ひいては高い引張永久歪み及び圧縮永久歪み（Ｄｒｕｃｋ−ｕｎｄ Ｚｕｇｖｅｒｆｏｒｍｕｎｇ）を伴う機械的に不十分な水準；
−例えば高温、低温における又は媒体の作用下での屈曲荷重又は引張荷重が起こる場合の、動的な組み合わせ荷重にほとんど耐えられない；
−防水性ではないので、水不透過性が制限されている；
−非常に僅かなガス透過性及び蒸気透過性しか有さないので、着用することがいつまでも不快である。ＵＳ７，０７８，４５３は、それどころかガストラップとしての使用を記載しており、それは従って通気性ではなく、それにより発汗の蓄積が生じる；
−火災が発生した場合に、濃密な、毒性の、ハロゲン含有の煙が発生する；更なるハロゲン（臭素）含有物質を利用しただけの難燃性の調整。
【０００８】
縫製分野における発泡されたシロキサン含有コンパウンド(Massen)のこれまでの使用は、特別な部分、例えば全体的に非常に煩雑な製造法を伴う積層体に限られていた。そのためＪＰ７２９２５０４Ａ２では、単に水着用カップの製造のために発泡シリコーン−プリフォームが熱可塑性樹脂に施与される。ＫＲ２００１００７７８２５Ａでは、一種の人工皮革を得るために、パラフィン紙上でシリコーンが予備発泡され、且つ事前にシリコーンで接着被覆された繊維と貼り合わされる。ＪＰ６３２８２３８１Ａ２も、発泡シリコーンを、過酸化物架橋された（それゆえ臭気の強い）固体シリコーンを用いて繊維上に貼り合わせるという同じく煩雑な方法をとっている。ＧＢ１２７３４６８Ａは、なかでも積層体用の、引き続き樹脂で含浸される発泡シリコーンに言及している。最後にＤＥ４１０１８８４Ａ１は、室温架橋する（それゆえ非常に緩慢な）、繊維上に噴霧されるＲＴＶシリコーンからの発泡体に言及している。
【０００９】
従来技術の中で言及され且つ実施される全ての方法もしくは全ての必要とされる材料−ＣＲから知られるような一般的に公知の適用、材料及び方法も含む−には以下の欠点が共通している：
−臨界的な（臭気、残留物）又はほとんど効果を示さない（ＲＴＶ）発泡剤の使用；
−煩雑な多工程の方法及び／又はゆっくりと架橋するシロキサンの使用による、非経済的な、そのうえ故障原因を含んだ処理。
【００１０】
それゆえ本発明の課題は、問題なく膨張可能であり、気泡形成にも関わらず同様に素早く基材への非常に良好な付着も形成し、また、例えば悪臭、少しの耐久性等の上記欠点を有さないシリコーン組成物を提供することであった。
【００１１】
本発明の対象は、
（Ａ）架橋に適している基を有する少なくとも１つの有機ケイ素化合物、
（Ｂ）処理された又は未処理の熱分解法シリカ又は沈降シリカを含む群から選択される、少なくとも１つの補強充填剤、
（Ｃ）少なくとも１つの発泡剤、
（Ｄ）過酸化物誘導ラジカル付加架橋又は貴金属錯体触媒付加架橋を含む群から選択される、少なくとも１つの適した架橋系、
（Ｅ）シリケート塩(Silikatsalze)又は低分子量シリケート化合物を含む群から選択される、熱又は加水分解により開裂可能な脱離基Ｏ−Ｒ7を有する少なくとも１つのシリケート、その際、Ｒ7はＨ、有機基又はＯ−Ｒ7の代わりに脱離基としてのハロゲンを意味する、
（Ｆ）線状構造を有する少なくとも１つの樹脂形成性のモノマー又はオリゴマー、ただし、シリケートは包含されていない、
を含有するシリコーン組成物において、発泡剤（Ｃ）として
−塩
−シリケート、
−タンパク質、及び
−糖
を含む群から選択される、層間液(Interchalatfluessigkeit)又は結晶液(Kristallfluessigkeit)を含む化合物が使用されることを特徴とするシリコーン組成物である。
【００１２】
本発明による組成物は、一成分コンパウンドでも多成分コンパウンドであってもよい。後者の場合、本発明によるコンパウンドの成分は、全ての構成成分を任意の組み合わせで含有してよい。
【００１３】
好ましくは、本発明によるシリコーン含有コンパウンドは、構成成分（Ａ）として、脂肪族不飽和有機ケイ素化合物を含有し、その際、これまで架橋性コンパウンド中で使用されてきた全ての脂肪族不飽和有機ケイ素化合物が使用されることができ、例えば尿素セグメントを有するシリコーン−ブロックコポリマー、アミド−セグメント及び／又はイミド−セグメント及び／又はエステル−アミド−セグメント及び／又はポリスチレン−セグメント及び／又はシラリーレン（Silarylen）−セグメント及び／又はカルボラン−セグメントを有するシリコーン−ブロックコポリマー及びエーテル基を有するシリコーン−グラフトコポリマーも使用されることができる。
【００１４】
構成成分（Ａ）の分子量は、およそ１０2〜１０6ｇ／モルの間の幅広い範囲で変化してよい。そうして構成成分（Ａ）は、例えば比較的低分子量のアルケニル官能性オリゴシロキサン、例えば１，２−ジビニルテトラメチルジシロキサンであってよいが、しかしながら、例えば１０5ｇ／モルの分子量（ＮＭＲによって測定された数平均）を有する、鎖中又は末端のＳｉ結合ビニル基を有する高分子量のポリジメチルシロキサンであってもよい。構成成分（Ａ）を形成する分子の構造も定められておらず；殊に高分子量の、つまりオリゴマー又はポリマーのシロキサンの構造は、線状、環状、分枝鎖状又は樹脂状、網目状であってよい。線状及び環状のポリシロキサンは、好ましくは式Ｒ3ＳｉＯ1/2、Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ1/2、Ｒ1ＲＳｉＯ2/2及びＲ2ＳｉＯ2/2の単位から構成されており、その際、Ｒ、Ｒ1は、任意の有機又は無機の置換基、有利にハロゲン置換及び／又はオルガノ置換された線状及び分枝鎖状のＳｉ−Ｏ単位１〜１０個を有するシロキサン、特に有利に脱離基によって飽和された末端ＯＨ官能基及び側鎖ＯＨ官能基を有するオルガノ置換シロキサンであってよい。分枝鎖状及び網目状のポリシロキサンは、付加的に三官能性単位及び／又は四官能性単位を含有し、その際、式ＲＳｉＯ3/2、Ｒ1ＳｉＯ3/2及びＳｉＯ4/2の官能性単位が有利であり、その際、Ｒ、Ｒ1は上記の意味を有する。当然の事ながら、構成成分（Ａ）の基準を満たす種々のシロキサンの混合物も使用されることができる。
【００１５】
成分（Ａ）として有利なのは、ビニル官能性の、本質的に線状の、そのつど２５℃で０．０１〜５００．０００Ｐａ・ｓ、有利に０．１〜１００．０００Ｐａ・ｓ、特に有利に１００〜１００．０００Ｐａ・ｓの粘度を有するポリジオルガノシロキサンである。
【００１６】
本発明による架橋可能なコンパウンドにおける成分（Ａ）の含有量は、４０〜９５質量％の範囲にあり、特に有利に３５〜８５質量％である。
【００１７】
充填剤（Ｂ）として、これまでもシリコーン含有コンパウンド中で使用されている、シリケートの群からの全ての充填剤が使用されることができる。成分（Ｂ）として本発明によるコンパウンド中で使用されることができる補強充填剤のための例は、少なくとも５０ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を有する熱分解シリカ又は沈降シリカ並びにカーボンブラック及び活性炭、例えばファーネスカーボンブラック及びアセチレンカーボンブラックであり、その際、少なくとも５０ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を有する熱分解シリカ及び沈降シリカが有利である。
【００１８】
上記のシリカ充填剤は、親水性特性を有していてよく、又は公知の方法に従って疎水化されていてよい。親水性充填剤が混入される場合、疎水化剤の添加が必要とされる。
【００１９】
成分（Ｂ）として特に有利なのは、覆われていないＯＨ基又はオルガノシリル樹脂で置換されたＯＨ基を含有し、つまり、なお部分的に親水性特性を有するか、もしくは有機脱離基（−ＯＭｅ、ＯＥｔ、ＯＡｃ等）の脱離によってｉｎ ｓｉｔｕで親水性基を形成することができるシリケートである。
【００２０】
本発明による架橋可能なコンパウンドにおける活性補強充填剤（Ｂ）の含有量は、０．５〜７０質量％の範囲にあり、特に有利に５〜５０質量％である。
【００２１】
本発明により使用される成分（Ａ）及び（Ｂ）は市販製品であるか、もしくは当該化学分野において慣用の方法に従って製造可能である。
【００２２】
発泡剤（Ｃ）として塩が使用される場合、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及び希土類金属塩が有利である。特に有利に、カチオンＣｓ+、Ｒｂ+、ＮＨ4+、Ｎａ+、Ｌｉ+、Ｃａ2+、Ｂａ2+、Ｓｒ2+、Ｍｇ2+、Ａｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+とアニオンＮＯ3-、ＣＮ-、Ｉ-、Ｂｒ-、Ｆ-、ＣＯ32-、ＳＯ42-もしくはポリ硫酸塩、ＰＯ43-もしくはポリリン酸塩との組み合わせが使用される。アニオンとして特に有利なのは、ＣＯ32-、ＳＯ42-もしくはポリ硫酸塩及びＰＯ43-もしくはポリリン酸塩である。
【００２３】
発泡剤（Ｃ）としてシリケートが使用される場合、それは有利に層状シリケート及び特に有利にゼオライトである。
【００２４】
発泡剤（Ｃ）としてタンパク質が使用される場合、それは有利に液体の介在する傾向が高い、すなわち、二次構造及び三次構造とは無関係に水素橋状結合の高い割合を有するタンパク質である。
【００２５】
発泡剤（Ｃ）として糖が使用される場合、それは有利にデキストロース及び多糖である。
【００２６】
発泡剤に結合される液体分子は、有機溶剤及び無機溶剤を含む群から選択される。有利にこれらの溶剤は、水、アルコール、アミン、ＴＨＦ、ペンタン、ヘキサン、トルエン及びエーテル又はそれらの混合物を含む群から選択される。特に有利な液体分子は水である。
【００２７】
この際、有利なのは、水もしくは水蒸気を放出する発泡剤、また特に有利に水蒸気を結晶水又は層間水から生み出す発泡剤である。これは１．水蒸気が積極的に付着メカニズムに干渉し、そして２．結晶水及び層間水の場合、蒸気放出は制御されて、且つ穏やかに起こり、また付着が形成されるのと同時に四散するからである。その上これらの発泡剤の類はシリコーンマトリックス中への問題のない均一な混入を可能にする。
【００２８】
本発明による架橋可能なコンパウンドにおける発泡剤（Ｃ）の含有量は、有利に０．０５〜１５質量％の範囲にあり、特に有利に０．２〜１質量％である。
【００２９】
架橋剤系（Ｄ）として、従来技術においてこれまで公知の全ての過酸化物誘導された又は貴金属錯体を触媒とした付加架橋系及び縮合架橋系が使用されることができる。
【００３０】
本発明による組成物の架橋がフリーラジカルにより行われる場合、架橋剤として、フリーラジカル源として用いられる有機過酸化物が使用される。有機過酸化物の例は、アシルペルオキシド、例えばジベンゾイルペルオキシド、ビス−（４−クロロベンゾイル）−ペルオキシド、ビス−（２，４−ジクロロベンゾイル）−ペルオキシド及びビス−（４−メチルベンゾイル）−ペルオキシド；アルキルペルオキシド及びアリールペルオキシド、例えばジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ジクメンペルオキシド及び１，３−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ−イソプロピル）−ベンゼン；ペルケタール、例えば１，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；ペルエステル、例えばジアセチルペルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−イソノナノネート、ジシクロヘキシルペルオキシジカーボネート及び２，５−ジメチル−ヘキサン−２，５−ジペルベンゾエートである。
【００３１】
一種の有機ペルオキシド、少なくとも２種の異なる有機ペルオキシドの混合物も使用されることができる。
【００３２】
脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加を促進する触媒として、本発明による方法の場合も、脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加を促進するのにこれまでも使用されることができた同じ触媒が使用されることができる。該触媒は、好ましくは白金金属の群からの金属又は白金金属の群からの化合物又は錯体である。そのような触媒の例は、担体上、例えば二酸化ケイ素、酸化アルミニウム又は活性炭上に存在してよい、金属性及び微粉砕の白金、白金の化合物又は錯体、例えば白金ハロゲン化物、例えばＰｔＣｌ4、Ｈ2ＰｔＣｌ6*６Ｈ2Ｏ、Ｎａ2ＰｔＣｌ4*４Ｈ2Ｏ、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯体、白金−アルコラート錯体、白金−エーテル錯体、白金−アルデヒド錯体、白金−ケトン錯体（Ｈ2ＰｔＣｌ6*６Ｈ2Ｏとシクロヘキサノンとからの反応生成物を含む）、検出可能な無機的に結合したハロゲン含有量を有するか又は有さない白金−ビニルシロキサン錯体、例えば白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体、ビス−（ガンマ−ピコリン）−白金二塩化物、トリメチレンジピリジン−白金二塩化物、ジシクロペンタジエン−白金二塩化物、ジメチルスルホキシドエチレン白金−（ＩＩ）−二塩化物、シクロオクタジエン−白金二塩化物、ノルボルナジエン−白金二塩化物、ガンマ−ピコリン−白金二塩化物、シクロペンタジエン−白金二塩化物、並びに四塩化白金とオレフィン及び第一級アミン又は第二級アミン又は第一級及び第二級アミンとの反応生成物、例えば１−オクテン中に溶解された四塩化白金とｓ−ブチルアミン又はアンモニウム−白金錯体とからの反応生成物である。
【００３３】
付着仕上げのために、付着促進剤もしくは付着系が成分（Ｅ）及び（Ｆ）からの組み合わせ物として使用される。
【００３４】
（Ｅ）としてシリケート塩又は低分子量シリケート化合物からモノマーのシラン（熱／加水分解により開裂可能なＯ−Ｒ6結合又はハロゲン基を有する）にいたるまで使用されることができる。有利なのは、一般式（１）
Ｒ2Ｒ3ＳｉＲ4Ｒ5、（１）
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は、有機基又は無機基又は構造−Ｏ−Ｒ6の置換基又はハロゲン基であってよく、その際、Ｒ6＝Ｈ又は任意の有機基を意味する］のシランである。特に有利には、基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は、予め形成された小さい、且つ容易に脱離し得る脱離基、例えば−ＯＭｅ、−ＯＥｔ、−ＯＡｃ等又は反応性ハロゲン、例えば−Ｃｌ、Ｂｒ等を意味する。
【００３５】
更なる一実施態様において、基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4又はＲ5の少なくとも１個は−Ｏ−で置き換えられていてよく、それによりシリケート四面体構造の低分子量の三次元連続体が生じる。有利に、低分子量のシリケート化合物は、１００個までのＳｉ−Ｏ単位から成る。
【００３６】
本発明による架橋可能なコンパウンドにおける成分（Ｅ）の含有量は、０．３〜３０質量％、好ましくは１〜１０質量％の範囲である。
【００３７】
化合物（Ｆ）は、有利に一般式（２）
Ｒ8Ｒ9（Ｒ10Ｏ）Ｓｉ−ＯＲ11 （２）
［式中、Ｒ8、Ｒ9は、任意の有機又は無機の置換基であってよく、有利にハロゲン置換及び／又はオルガノ置換された線状及び分枝鎖状の１〜１０個のＳｉ−Ｏ単位を有するシロキサン、特に有利に脱離基によって飽和された末端及び側方のＯＨ官能基を有するオルガノ置換されたシロキサンであってよい］に相当する。Ｒ10及びＲ11も同様に任意の有機又は無機の化合物であってよいが、しかしながら、ただし両者の少なくとも１個は、予め形成された脱離基、すなわち置換基−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3等を有するとの条件が付される。それゆえ、Ｒ10、Ｒ11として有利なのは、短鎖の有機化合物、特に有利にメチル基、エチル基又はアセチル基である。
【００３８】
本発明による架橋可能なコンパウンドにおける成分（Ｆ）の含有量は、０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜５質量％の範囲である。
【００３９】
上述の化合物（Ｅ）は、化合物（Ｆ）と反応して、より高度に縮合した付着系になり得る。
【００４０】
過酸化物誘導された又は白金を触媒とした付加架橋系に組み込むために、化合物（Ｂ）、（Ｅ）及び（Ｆ）は更にビニル基を、例えばＲ2又はＲ8として含有してよい。
【００４１】
本発明により使用される化合物（Ｅ）及び（Ｆ）は、当業者に公知であり、且つ一部は購入取得することができる。
【００４２】
組成物の更なる構成成分として、付着形成を促進する化合物（Ｇ）、例えばヒドロシラン及びヒドロシロキサン、ヒドロキシシロキサン、グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（グリモ）等を含有してよい。
【００４３】
活性化剤（Ｈ）も、必要な場合、組成物中に存在していてよく、これは付着促進剤の架橋挙動を加速させるか、もしくは触媒する。それゆえ（Ｈ）は、塩基触媒又は酸触媒によるエステル化もしくはエステル交換に際して重縮合の出発工程又は部分工程として塩基もしくは酸として作用することのできる全ての物質を、単独の化合物として又は任意の組み合わせにおいて包含する。ここで有利なのは、固体の形の穏やかな酸及び塩基であり、例えばアンモニウム塩、リン酸塩、硫酸塩、酢酸塩等である。活性化剤の課題は、既に述べたように架橋反応の触媒作用にある；しかしまた、それらはマトリックスのｐＨ値の影響によっても、発泡剤系からのガス（炭酸塩からの二酸化炭素、侵入型化合物からの水蒸気）の放散を早めることができ、これは活性化剤による付着形成及び膨張の連成を可能にする。
【００４４】
本発明により使用される出発物質（Ｈ）は当業者に公知であり、一部は購入取得することができる。
【００４５】
成分（Ａ）ないし（Ｈ）以外に、本発明による組成物はなお、これまで付着及び膨張挙動の改善のために使用されていたような物質も含む、これまでにもシリコーン含有コンパウンドの製造のために使用されてきた更に別の全ての物質を含有してよい。
【００４６】
本発明によるシリコーン含有コンパウンドは、選択的に、構成成分（Ｉ）として更なる添加剤を１０質量％までの割合で、好ましくは０．０００１〜４質量％含有してよく、それらはＯ−Ｒ6結合の開裂反応及び縮合反応のための触媒、共触媒又は開始剤として作用することができ、例えば：
−金属錯体又は貴金属錯体、有利にテトラ有機置換された錯体、特に有利にテトラ有機置換されたスズ−、チタン−及びジルコニウム錯体；
−酸性の又は塩基性のイオン性及び非イオン性の化合物、例えば有機及び無機の酸及び塩基のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、有利に酢酸塩、スルホン酸塩、硫酸塩及びリン酸塩もしくはアンモニウム塩；
−Ｏ−Ｒ6結合を不安定化、開裂又は該結合の開裂又は不安定化を触媒することができる更に別の全ての無機及び有機の化合物
であってよい。
【００４７】
本発明によるシリコーン含有コンパウンドは、選択的に成分（Ｋ）として、更なる添加剤を、７０質量％までの割合で、好ましくは０．０００１〜４０質量％含有してよい。これらの添加剤は、例えば、適した励起による同時の加硫及び膨張のための不活性充填剤、マイクロ波活性充填剤、シロキサン（Ａ）、（Ｅ）、（Ｆ）とは異なる（つまり、付着促進性とは因果関係のない）樹脂状ポリオルガノシロキサン、分散助剤、溶剤、付着促進剤、顔料、着色剤、可塑剤、有機ポリマー、熱安定化剤等であってよい。これらに含まれるのは、次の添加剤、例えば石英粉末、ケイ藻土、粘土、チョーク、リトポン、カーボンブラック、グラファイト、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、カルボン酸の金属塩、金属ダスト、繊維、例えばガラス繊維、プラスチック繊維、プラスチック粉末、金属ダスト、着色剤、顔料等である。
【００４８】
本発明によるコンパウンドの処理時間、開始温度及び架橋速度並びに紫外線放射及び赤外線放射のような架橋方法での反応の適した調整に役立つ更なる添加剤（Ｌ）が含有されていてよい。
【００４９】
本発明によるオルガノポリシロキサンコンパウンドは、必要とされる場合、液体中に溶解、分散、懸濁又は乳化されることができる。本発明によるコンパウンドは−殊に構成成分の粘度並びに充填剤含量に応じて−低粘性及び注型適性であってよく、ペースト状の粘稠性を有していてよく、粉末状であってよく、又は弾性、高粘性のコンパウンドであることができ、例えば、これは公知のように、専門家の間でＲＴＶ−１、ＲＴＶ−２、ＬＳＲ及びＨＴＶと頻繁に称される材料がそうである。架橋された本発明によるシリコーンコンパウンドのゴム弾性の特性に関して同様に、極めて軟質のシリコーンゲルに始まって、ゴム様材料を経て、ガラス様挙動を有する高度に架橋されたシリコーンまでの全範囲が包含される。
【００５０】
特に有利なのは、射出成形、押出成形、カレンダー成形及び被覆の方法での加工を可能にする材料、すなわち、一般に液体シリコーンもしくは固体シリコーンもしくはＬＳＲ又はＨＴＶ又はＨＣＲとして公知である材料、もしくはそれに被覆用にＲＴＶもしくはＬＳＲの名称で公知の材料である。
【００５１】
本発明によるシリコーン含有コンパウンドの製造は、公知の方法に従って、例えば個々の成分の均一な混合によって行うことができる。その際、順序は任意である。その際、混合は、（Ａ）の粘度に依存して、例えば撹拌機を用いて、溶解機中で、ロールで又は混練機中で行われる。充填剤（Ｂ）、添加剤（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）並びに所望される場合（Ｇ）〜（Ｌ）は、粒子の表面上で更にＯ−Ｒ6結合の開裂のための基が得られるという条件付きで、有機熱可塑性樹脂もしくは熱可塑性シリコーン樹脂中に封入されることもできる。
【００５２】
本発明により使用される成分（Ａ）〜（Ｌ）は、それぞれ、係る成分の個々の種類、例えば係る成分の少なくとも２つの異なる種類からの混合物であってもよい。
【００５３】
本発明によるコンパウンドは、架橋可能な基が存在する場合、これまでに公知の架橋可能なコンパウンドと同じように架橋（加硫）されることができる。その際、好ましくは、４０〜２２０℃、特に有利に１００〜１９０℃の温度、及び無圧又は９００〜１１００ｈＰａの圧力下である。しかし、より高い又はより低い温度及び圧力も適用されることができる。架橋は、高エネルギー放射線、例えば短波長を有する可視光及びＵＶ光により光化学的にも、又は熱的励起と光化学的励起とを組み合わせることにより実施されることができる。
【００５４】
本発明の更なる一対象は、例えば押出、カレンダー成形、オーバーモールド、鋳造成形、加圧成形、積層、接着による、一般的に本発明によるコンパウンドの架橋及び膨張によって製造された、膨張された押出物、積層体及び膨張された複合成形体である。
【００５５】
本発明によるコンパウンド並びに本発明により該コンパウンドから製造された架橋生成物は、経済的な、全般的にオートメーション化された、連続的で、且つ誤差が最小化された発泡−複合部材製造の利点を伴いつつ、これまでもエラストマーへと架橋可能なオルガノポリシロキサンコンパウンドもしくはエラストマーが使用されてきた全ての目的のために使用されることができる。これは例えば発泡シリコーンコーティングもしくは任意の基材の含浸、例えば射出成形法、真空押出法、押出法、鋳造成形及び圧縮成形、造形における発泡−成形部材の製造、シールコンパウンド、包埋コンパウンド及び注型コンパウンド、接着剤、積層体、カレンダー成形品、複合体及び成形体としての使用−加工法の数回の実施及び／又は組み合わされた実施、例えば数回の積層、積層及び接着、押出及びオーバーモールド成形等においても−を包含する。
【００５６】
本発明によるコンパウンドは、簡単な方法で、容易に入手できる出発物質を使用して、相互に悪影響を及ぼす危険性なしに、それにより経済的に且つ安全に製造できるという利点を有する。
【００５７】
本発明によるコンパウンドは、組み合わせられた熱誘導による架橋及び膨張に基づき、迅速に且つ経済的な膨張品の製造を可能にするという利点を有する。
【００５８】
本発明によるコンパウンドは、適した添加剤（付着促進剤）による自己付着性の調整に際して、複合部材、積層体及びカレンダー成形品の前作業及び前処理を伴わないオートメーション化された、安全で且つ経済的な製造を可能にするという更なる利点を有する。
【００５９】
本発明によるコンパウンドは、発泡によってなお一層低下されるシリコーンの低い熱伝導率に基づき、その発泡された加硫物が非常に良好な保温又は保冷作用を示すという利点を有する。それゆえ該コンパウンドは、断熱衣服及び保護衣服における使用のために非常に良好に適している。
【００６０】
本発明によるコンパウンドは、エラストマー最終生成物での膨張された架橋コンパウンドが顕著な機械的耐負荷能力を示すという更なる利点を有する。そうして初期硬度４０ショアＡの２ｍｍの厚さの本発明による発泡ストリップは１３００％の標準破断伸び率を有し、それに対してＣＲ製の比較可能なストリップは３００％しか示さない。同様に、シリコーンの引張永久歪み及び圧縮永久歪みのみならず動的性質（キーボードマットを比較）も公知のように非常に良好である。そうして本発明によるコンパウンドからの加硫物は、その固定荷重に関してＣＲに比べ優れている。１００℃でのＣＲの圧縮歪みは約２５％であり、それに対して１００℃でのシリコーンの圧縮歪みは５％未満である。それによって本発明によるコンパウンドから製造された製品、例えばウェットスーツは、長期着用中でも持続的に変形せず、且つ短時間の内にその本来の形状に戻る。このヒステリシスは、ＣＲの場合はるかにゆっくりと進行し、且つ変形に依存して、たいてい出発点が終点とはならない。本発明によるコンパウンドから製造される衣服の着用の心地良さ及び形状安定性は、つまりＣＲと比較して改善されている。同様に、例えば大きい潜水深さのような、大きい圧縮力の場合でも、本発明による発泡シリコーンは持続的には圧縮されず、それによってＣＲと比較してその遮断特性を喪失しない。
【００６１】
更に本発明によるコンパウンドは、その膨張された加硫物が、完全に均一な発泡構造を有し、それにより５ｃｍより大きい非常に大きい壁厚にわたっても均一な特性を有し、且つ、これは閉じられた平滑な表面であるという利点を有する。
【００６２】
本発明によるコンパウンドは、ハロゲン不含であり、それゆえ火災が発生した場合に毒性の燃焼生成物を放出しないという利点を有する。シリコーンの火災荷重及び煙道ガス密度は公知のように非常に低い。本発明によるコンパウンドの難燃性への調整は、適した添加剤及び充填剤を用いることによって可能である。それゆえ本発明によるコンパウンドは、例えば消防−及び軍隊領域における防護服の製造にも顕著に適している。
【００６３】
本発明によるコンパウンドの更なる一利点は、ＣＲとは対照的にシリコーンの高い表面エネルギーによって付与された撥水特性である。
【００６４】
本発明によるコンパウンドの更なる決定的な一利点は、シリコーンの使用によって付与された並外れて大きいガス透過性及び蒸気透過性、ひいては該シリコーンから製造された加硫物の通気性である。そうしてＣＲの通気性が６０℃で約７０×１０-9ｃｍ2ｓ-1ｈＰａ-1である一方で、シリコーンは同じ条件にて３５００×１０-9ｍ2ｓ-1ｈＰａ-1の値を有する。本発明によるコンパウンドのガス透過性は、つまり、ＣＲのそれの４０〜５０倍であり、蒸気透過性はそれどころか一層高い。言及したシリコーンの防水性と関連して、つまり、本当の皮膚に似た通気性と言うことができる。なぜなら、空気輸送に加えて外側から生じる湿気が遮断され、一方で内側から生じる蒸気が外側に輸送されるからである。
【００６５】
本発明によるコンパウンドは、それが容易に入手できる出発物質を使用した簡単な方法で、ひいては経済的に製造されることができるという利点を有する。
【００６６】
同様に本発明によるコンパウンドは、それが貴金属を触媒としてのみならず過酸化物誘導されても架橋されることができるという利点を有する。なぜなら、付着の形成に必要な添加剤（Ｅ）及び（Ｆ）並びに発泡剤（Ｃ）が、過酸化物に対して実質的に非感受性だからである。
【００６７】
更に本発明によるコンパウンドは、前処理、プライマー塗布又は機械的な補機を使用せずに、膨張によって接触面が減少するにも関わらず非常に良好に基材上に付着するという利点を有する。
【００６８】
更に本発明によるコンパウンドは、この付着性が非常に迅速に、典型的には分単位で、ヒータラインからの剥離のない排出もしくは鋳型からの非破壊の離型もしくは複合部材の輸送に必要な、いわゆる輸送付着性(Transporthaftung)のために形成されるという利点を有する。
【００６９】
更に本発明によるコンパウンドは、この輸送付着性が既に非常に高くあり、部分的に複合相手の引裂強さ又は破壊荷重の範囲にあるという利点を有する。
【００７０】
更に本発明によるコンパウンドは、付着力が時間とともに、たいていの場合、貯蔵又は温度調節によって更に強まるという利点を有する。
【００７１】
更に本発明によるコンパウンドは、付着力が材料の劣化とともに減衰せず、すなわち、材料に先立つ急な複合材の劣化が生じないという利点を有する。
【００７２】
更に本発明によるコンパウンドは、必要に応じて付着は無圧状態で形成され、すなわち、複合材は加圧なしに又は更なる煩雑な処理工程なしに実現されるという利点を有する。
【００７３】
更に本発明によるコンパウンドは、エラストマー最終製品での架橋されたコンパウンドが、添加剤（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の割合が高い場合にも、自己付着性に調整されなかったコンパウンドと比較して、機械的又はその他の物理的特性の本質的な悪化が示されないという利点を有する。これは、好ましくない二次的作用又は分離作用を引き起こさない、シリコーンベース（Ａ）及び（Ｂ）もしくはマトリックス中での幾つかの添加剤の顔料類似の不溶性との形態学的な類似性によって説明されることができる。
【００７４】
更に本発明によるコンパウンドは、その架橋された加硫物が、添加剤の適した選択に際して、食品又はそれどころか皮膚との直接的な接触においても使用されることができるので、煩雑な付加的な被覆又は担体を使用して、直接的な接触を回避する必要がなく、ひいてはコンパウンド自体が、食品に許容されたもしくは低アレルギー性の被覆として、食品に適していないもしくは皮膚接触に適していない基材に用いられることができる。
【００７５】
本発明によるコンパウンドは、自己付着性でない膨張可能な材料と比較して、同じように素早く膨張し、且つ同じように低い密度を有し、すなわち、含有される添加剤が膨張挙動に不利に影響を及ぼさないという利点を有する。
【００７６】
以下に記載した実施例において、部と百分率の全ての表記は、他に記載がない場合、質量に対するものである。他に記載がない限り、下記の実施例は、周囲大気の圧力で、すなわち約１０００ｈＰａで、且つ室温で、すなわち約２０℃で、もしくは反応物質を室温で付加的な加熱又は冷却なしに合一する場合に生ずる温度で実施される。
【００７７】
実施例
基材
本発明によるシリコーンエラストマーの付着力を、次の基材上で検査した：
ポリアミド（ＰＡ）：Ｕｌｔｒａｍｉｄ(R)Ａ３ＥＧ６（ＢＡＳＦ ＡＧ）
アルミニウム（工業品質；下塗りされていない、陽極酸化されていない）
鋼：Ｖ２Ａ鋼（工業品質）
実施例１：本発明によるコンパウンドの製造及び同時押出に際してのシミュレーション
29Ｓｉ−ＮＭＲによって測定された８００のＳｉ−Ｏ単位の平均鎖長を有するポリ（ジメチル−メチルビニル）シロキサン（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）１０００ｇを装入し、且つ少量ずつ約３００ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を有する親水性シリカ（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）２４０ｇとシグマ混練機中で１２０℃にて均一に混合する。室温への冷却後、テトラエチルシリケート、メチルトリエトキシシラン及びジメチルジエトキシシラン（全てＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）からの３：１：１混合物５０ｇをエタノール１００ｍｌ中に添加し、且つエタノールが完全に蒸発するまで真空下で４０℃にて更に混練する。得られた混合物中に、ピロリン酸ナトリウム１８ｇ及び炭酸水素ナトリウム１０ｇ、並びに硫酸水素ナトリウム５ｇ（全てＭｅｒｃｋ ＫｇＡＡ）を冷却下で混練して導入した。得られた配合物に、それからロールで室温にて架橋添加剤を加硫のために供給し、下記の試験体上にストリップとして塗布し、下記のように加硫し、そして該試験体を検査した。接着強さは、第１表に示されている。該コンパウンドは、膨張されずに７０の平均ショアＡ最終硬度を有し、且つ無圧状態で加硫され、表面の閉じた均一な発泡構造を形成する。発泡硬度は、約２０ショアＡである。
【００７８】
同時押出をシミュレートする試験体（実施例１に従って製造された）の付着力の特性決定
付着強度の特性決定のために、以下の実施例において製造されたエラストマーコンパウンド１００．０ｇを、約６ｍｍの厚さの層として、前もってアセトンで精製された基材の表面（試験体サイズは約２０×６０ｍｍであり、両端部をそれぞれ約１０ｍｍマスクして、この箇所での複合形成を抑制する）上に、粘度に応じてブレード塗布するか又は予備成形されたストリップとして載置する。得られた複合体を、それから２００℃の温度で５分間にわたって空気循環式乾燥キャビネット中で加硫し、その際、該エラストマーコンパウンドの完全な膨張及び架橋が行われる；引き続き、室温に冷却する。引張装置を用いて、次いでエラストマー体と基材体とを完全に互いに分離するために、すなわち、付着接合を解くために剥離試験において必要な最大力を測定する。接着強さの測定はＤＩＮ５３５３１に従って行い、Ｎ／ｍｍで示す。実施例毎に、５つの試験体を測定し、引裂応力を平均値として測定し、そして凝集破壊の割合をパーセントで算出する。０％の凝集破壊は、シリコーンエラストマーが完全且つ残留物不含で基材表面から剥離したことを意味する。１００％の凝集破壊（理想的な場合）は、分離がもっぱらシリコーンエラストマー内部又は基材内部の亀裂成長によって起こったことを意味する。
【００７９】
実施例２：本発明によるコンパウンドの製造及び成形品製造に際しての付着力のシミュレーション
実施例１に従う配合物１を、溶解機中でグリモ（Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ）２２ｇ及びＳｉ−Ｈ含有ポリジフェニルシロキサン架橋剤（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）４０ｇと混合する。得られた配合物に、引き続き同様に溶解機中で室温にて架橋添加剤を加硫のために供給し、そして鋼−試験鋳型において２×６ｃｍのサイズの試験体−実施例１のようにマスクを有する−上に１３５℃で７分間加硫する。引き続き、試験体を検査する。接着強さは、第１表に示されている。該コンパウンドは、膨張されずに６０の平均ショアＡ最終硬度を有し、且つ鋳型の約５０％の低量充填でも膨張による完全な充填及び表面が閉じられた均一な発泡構造を示す。発泡硬度は、約１０ショアＡである。
【００８０】
第１表は、３つの異なる基材上で膨張された、白金触媒作用により付加架橋された実施例１及び２に記載の本発明によるコンパウンドにおける、［Ｎ／ｍｍ］における接着強さの結果並びに［％］における凝集破壊の割合を示す。
【００８１】
【表１】
2011504541.tif 000002
【００８２】
第１表に記載された値は、本発明による付加架橋されたシリコーンエラストマー及び有機プラスチックもしくは金属から成る、同時押出物及び成形複合部材の高い付着強度を証明する。
【００８３】
実施例３：典型的な繊維種上で自己付着性に加工可能である、発泡可能及び加硫可能なシリコーンコンパウンドの製造
29Ｓｉ−ＮＭＲによって測定された８００のＳｉ−Ｏ単位の平均鎖長を有するポリ（ジメチル−メチルビニル）シロキサン（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）１０００ｇを装入し、そして少量ずつ約３００ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を有する親水性シリカ（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）２４０ｇとシグマ−ニーダー中で１２０℃にて均一に混合する。室温への冷却後、テトラエチルシリケート、メチルトリエトキシシラン及びジメチルジエトキシシラン（全てＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）からの３：１：１混合物５０ｇをエタノール１００ｍｌ中に添加し、そしてエタノールが完全に蒸発するまで真空下で４０℃にて更に混練する。得られた混合物に、ロールで又は混練機中で、白金触媒作用による付加架橋のための加硫添加剤並びに結晶水をベースとする発泡剤バッチＥＬＡＳＴＯＳＩＬ(R)ＡＵＸ ＢＴＢ（製造元：Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ）１２ｇを供給する。
【００８４】
実施例４：縫製産業において更に使用するための半製品（積層体もしくは発泡ウェブ）の製造
実施例３からの加工性の混合物を、連続的にカレンダー成形機で均一化し、０．５ｍｍの厚さにし、且つ軽くプレスして未処理のポリエステル織物上にはり合わせる。引き続き、１６０℃の効果温度に調節された熱気ヒータラインによって搬送を行う；該ライン中での滞留時間は４分間である。織物ではり合わされ得られた押出物は均一に１ｍｍの厚さに発泡されており、且つ最適な形で織物上に直接付着するので、分離はゴムもしくは織物の破壊下でのみ達成され得た。
【００８５】
実施例５：ウェットスーツ（潜水用−、サーフィン用、水泳用スーツ）を作製するための、薄い、両面がテキスタイルではり合わされた発泡シリコーンプレートの製造
実施例３からの加工性の混合物を、連続的にカレンダー成形機で均一化し、０．６ｍｍの厚さにし、そして上から軽くプレスして未処理のポリアミド／エラスタン−織物（Ｌｙｃｒａ(R)、ＤｕＰｏｎｔ）上にはり合わせる。直後に、上方から積層体上に更なるＬｙｃｒａ−ウェブをロール（圧延機）によって軽くプレスしながら塗布する。引き続き、１７０℃の効果温度に調節された熱気ヒータラインによって搬送を行う；該ライン中での滞留時間は５分間である。得られた、両面が織物ではり合わされた押出物は均一に１．１ｍｍの厚さで発泡されており、且つ最適な形で織物両面に直接付着する。
【００８６】
実施例６：難燃性である、発泡可能及び加硫可能なシリコーンコンパウンドの製造、並びにこのコンパウンドを用いた積層体の製造
実施例３に記載の混合物を、ＥＬＡＳＴＯＳＩＬ(R)ＡＵＸ ＳＢ−２（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ）を用いて更に加工する直前にロールで均一に混合する。該混合物を、ロールで１ｍｍの膜厚にする。次いで、ＥＬＡＳＴＯＳＩＬ(R)ＬＲ ３１５３（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ）で前処理されたポリアミド織物ウェブ（Ｔｗａｒｏｎ(R)、Ｔｅｉｊｉｎ−Ｔｗａｒｏｎ）をロールギャップに通し、そうして膜を織物上に引き延ばす。積層体を加熱炉中で２５０℃にて７分間貯蔵する。冷却後に、厚さ２ｍｍの得られた発泡積層体から標準試験ストリップを切断し、そしてＵＬ ９４に従って試験する。該積層体は、２ｍｍでＵＬ ９４ Ｖ−Ｏに分類可能であり（非常に難燃性）、それゆえ防火服での使用に適している。
【手続補正書】
【提出日】平成22年7月26日(2010.7.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）架橋に適している基を有する少なくとも１つの有機ケイ素化合物、
（Ｂ）処理された又は未処理の熱分解法シリカ又は沈降シリカを含む群から選択される、少なくとも１つの補強充填剤、
（Ｃ）少なくとも１つの発泡剤、
（Ｄ）縮合架橋、過酸化物誘導による又は貴金属錯体触媒による付加架橋を含む群から選択される、少なくとも１つの適した架橋系、
（Ｅ）シリケート塩又は低分子量シリケート化合物を含む群から選択される、熱又は加水分解により開裂可能な脱離基Ｏ−Ｒ7を有する少なくとも１つのシリケート、その際、Ｒ7はＨ、有機基又はＯ−Ｒ7の代わりに脱離基としてのハロゲンを意味する、
（Ｆ）線状構造を有する少なくとも１つの樹脂形成性モノマー又はオリゴマー、ただし、シリケートは包含されていない、
を含有するシリコーン組成物において、発泡剤（Ｃ）として
−塩
−シリケート、
−タンパク質、及び
−糖
を含む群から選択される、層間液又は結晶液を含む化合物が使用されることを特徴とするシリコーン組成物。
【請求項２】
（Ａ）が脂肪族不飽和有機ケイ素化合物であることを特徴とする、請求項１記載のシリコーン組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）〜（Ｅ）を互いに均一に混合することを特徴とする、請求項１又は２記載のシリコーン組成物の製造方法。
【請求項４】
押出成形、カレンダー成形、オーバーモールド成形、鋳造成形、圧縮成形、積層成形、接着成形による架橋及び膨張による請求項１又は２記載のシリコーン組成物からの膨張された架橋生成物の製造方法。
【請求項５】
請求項１又は２記載のシリコーン組成物の架橋及び膨張により膨張された架橋生成物。
【請求項６】
請求項１又は２記載のシリコーン組成物の架橋及び膨張、及び積層、接着、積層及び接着による、前記加工法又はそれらの組み合わせの一回の実施又は数回の実施における膨張された積層体。
【国際調査報告】
2011504541.tif 000003
2011504541.tif 000004
2011504541.tif 000005
2011504541.tif 000006