(57)【要約】  電子回路パッケージを組み立てる間、流動制御のためのＢステージ化可能な誘電性組成物が記載される。このＢステージ化可能な組成物は、樹脂マトリックスおよび流動制御剤を含む。このＢステージ化可能な組成物は、特に電子デバイスおよび電子部品のために基体を積層することにおいて有用であり、この組成物の流動特性は組立ての間厳しく制御されなければならない。【特許請求の範囲】
【請求項１】
積層組成物であって、ここで前記組成物が、樹脂マトリックスおよび流動制御剤のＢステージ化された生成物を含み、ここで前記Ｂステージ化された生成物が粘着性を示すが活性化されたとき実質的に流動しない、組成物。
【請求項２】
前記樹脂マトリックスが、樹脂、硬化剤および溶媒を含む、請求項１に記載の積層組成物。
【請求項３】
前記樹脂が、エポキシ、フェノキシ化合物類、ポリブタジエンエポキシ、フェノキシ化合物類、ポリブタジエン、マレイミド、ポリイミド類、アクリレート類、メタクリレート類、シアネートエステル類、ビニルエーテル類、チオール−エン類、フマレート類、マレエート類およびこれらの混合物からなる群より選択される、請求項２に記載の積層組成物。
【請求項４】
前記硬化剤が、ジシアンジアミド、ジアミノジシクロメタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジクロロジフェニルメタン、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、フタル酸無水物、クロレンド酸無水物、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾールおよびこれらの混合物からなる群より選択される、請求項２に記載の積層組成物。
【請求項５】
前記樹脂マトリックスが、さらに、触媒を含む、請求項２に記載の積層組成物。
【請求項６】
前記樹脂マトリックスが、さらに、フィラー、消泡剤、および接着促進剤を含む、請求項２に記載の積層組成物。
【請求項７】
前記流動制御剤が、スチレン−ブタジエン−コア−シェルポリマー、シロキサン−コア−シェルポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−コア−シェルポリマー、メタクリレート−ブタジエン−スチレン−コア−シェルポリマー、ポリスチレン−１，４−ポリブタジエン−シンジオタクチックポリ（メチルメタクリレート）トリブロックコポリマー、ポリ（メチルメタクリレート）−ポリ（ブチルアクリレート）−ポリ（メチルメタクリレート）トリブロックコポリマーおよびこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の積層組成物。
【請求項８】
前記活性化が、放射線、熱、圧力およびこれらの混合からなる群より選択される、請求項１に記載の積層組成物。
【請求項９】
前記活性化が、約１２０℃未満および約５０ｐｓｉ（３．５ｋｇｆ／ｃｍ２）未満である、請求項８に記載の積層組成物。
【請求項１０】
粘着性を示しかつ活性化されたとき実質的に流動しない、基体上に堆積されているＢステージ化されたフィルムであって、ここで、前記Ｂステージ化されたフィルムは、樹脂マトリックスおよび流動制御剤のＢステージ化された生成物である、フィルム。
【請求項１１】
前記基体が、ミシン目、ビア、ホール、マスク、Ｉ／Ｏ入力、電子部品またはこれらの混合物を含む、請求項１０に記載の基体上に堆積されているＢステージ化されたフィルム。
【請求項１２】
前記基体が、ビアを含む、請求項１１に記載の基体上に堆積されているＢステージ化されたフィルム。
【請求項１３】
前記流動制御剤が、スチレン−ブタジエン−コア−シェルポリマー、シロキサン−コア−シェルポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−コア−シェルポリマー、メタクリレート−ブタジエン−スチレン−コア−シェルポリマー、ポリスチレン−１，４−ポリブタジエン−シンジオタクチックポリ（メチルメタクリレート）トリブロックコポリマー、ポリ（メチルメタクリレート）−ポリ（ブチルアクリレート）−ポリ（メチルメタクリレート）トリブロックコポリマーおよびこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１０に記載の基体上に堆積されているＢステージ化されたフィルム。
【請求項１４】
前記活性化が、放射線、熱、圧力およびこれらの混合からなる群より選択される、請求項１０に記載の基体上に堆積されているＢステージ化されたフィルム。
【請求項１５】
前記活性化が、約１２０℃未満および約５０ｐｓｉ（３．５ｋｇｆ／ｃｍ２）未満である、請求項１４に記載の基体上に堆積されているＢステージ化されたフィルム。
【請求項１６】
樹脂マトリックスおよび流動制御剤を含む組成物を使って、第１の基体を第２の基体に積層する方法であって、ここで前記方法は、
（ａ）前記組成物を第１の基体上に塗布するステップ；
（ｂ）前記組成物をＢステージ化してＢステージ化されたフィルムにするステップ；
（ｃ）第２の基体を前記Ｂステージ化されたフィルムに接触させるステップ；および
（ｄ）前記Ｂステージ化されたフィルムを活性化するステップ
を含み、それによって、前記第１の基体は前記第２の基体に結合される、方法。
【請求項１７】
前記流動制御剤が、スチレン−ブタジエン−コア−シェルポリマー、Ｓｌｏａｎｅ−コア−シェルポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−コア−シェルポリマー、メタクリレート−ブタジエン−スチレン−コア−シェルポリマー、ポリスチレン−１，４−ポリブタジエン−シンジオタクチックポリ（メチルメタクリレート）トリブロックコポリマー、ポリ（メチルメタクリレート）−ポリ（ブチルアクリレート）−ポリ（メチルメタクリレート）トリブロックコポリマーおよびこれらの混合物から選択される、請求項１６に記載の積層する方法。
【請求項１８】
前記基体の少なくとも１つが、ミシン目、ビア、ホール、マスク、Ｉ／Ｏ入力、電子部品またはこれらの混合物を含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
請求項１に記載の積層組成物を使って少なくとも第２の基体に結合されている第１の基体を含む物品であって、ここで前記基体の少なくとも１つは、ミシン目、ビア、ホール、マスク、Ｉ／Ｏ入力、電子部品またはこれらの混合物を含む、物品。
【請求項２０】
薄膜太陽電池モジュールである、請求項１９に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、Ｂステージ化可能な組成物に関し、ここでＢステージ化された組成物の流動特性は、電子回路パッケージを組立てる間制御可能である。
【背景技術】
【０００２】
伝導性および誘電性のＢステージ化可能な材料は、それらがいくつかの加工上の利点を有し、ペースト材料上への塗布が容易であるので、通常、電子回路の組立てで使用される。Ｂステージ化可能な材料は基体に塗布され、乾燥され（Ｂステージ化され）てＢステージ化されたフィルムになりうる。あるいは、Ｂステージ化可能な材料はフィルム担体に塗布され、フィルム担体上でＢステージ化されうる。次いで、このフィルムは特定の寸法に切り出され、プリント配線基板およびフレキシブルプリント配線基板に付けることができる。電子部品を基体に取り付けるためにＢステージ化されたフィルムは、その後、材料が流動し、粘着性になってすぐ活性化されうる。
【０００３】
電子回路パッケージの組立てには、その後の加工ステップを行うためにＢステージ化された材料が必要であることが多い。その後の組立は、典型的にはビアへの伝導性材料の充填、狭ピッチ金線ボンディングおよびはんだ付けを含む。その後のステップの一部では加熱が必要であるので、Ｂステージ化された材料はパッケージの他の領域に流動しうる。
【０００４】
より小さい高機能化電子部品の出現によって、組立てられるパッケージ全体の寸法は小さくなった。その後の組立てステップの間にＢステージ化された材料が所定の位置に留まり、パッケージの他の領域に流動しないということは必須である。Ｂステージ化された材料の過剰な流動性は、パッケージの他の部分を汚染し、機能およびパッケージ生産量を低下させる。
【０００５】
この流動性を制御するための１つの方法として、高分子量樹脂がＢステージ化可能な材料として使用されてきた。しかしながら、そのような高分子量樹脂を使用するには、粘着力および接着力を最適化するためにより高い活性化条件を必要とする。高い活性化条件（例えば、高い温度および／または圧力）は、製造費を上げ、およびパッケージの破損を多く起こすと考えられるので望ましくない。しかしながら、低い活性化条件では、高分子量樹脂をベースとするＢステージ化された材料は粘着性を発現することができず、結果として部品と基体との間の接着力は劣ることになる。
【０００６】
流動特性を制御するための別の手段として、Ｂステージ化可能な材料にチキソトロープ剤（例えば、シリカ、粘土、雲母、タルク、アルミナ、他のフィラー類）が添加されてきた。室温でのチキソトロピーは改善されるが、その後のより高い温度での組立てステップで流動性が充分には制御されない。さらに、チキソトロープ剤を使用すると、特に狭い接着ラインにおいて分離または不統一な接着ラインの原因となることがある。
【０００７】
Ｂステージ化可能な材料の流動性を制御するためにスペーサービーズを包含させることは、別の一般的手段であった。そのような方法はスペーサービーズが浮遊したままであることを必要とするが、しかしながら、スペーサービーズは沈む傾向があり、不均一な分布および不統一な接着ラインの原因となる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
組立ての間、強い接着力および流動制御をもたらすＢステージ化可能な組成物に対する要求が当該技術分野に存在し続ける。本発明はこの要求に対応する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、Ｂステージ化可能な誘電性組成物であり、ここでは流動制御剤の添加により、電子回路パッケージを組立てる間の流動性を制御することができる。Ｂステージ化可能な組成物は積層物として形成されてもよく、特に電子回路基板の積層において有用である。ある電子回路基板は、積層物がこの基体の特定の領域にだけ留まることが必要である。なぜなら、同じ基体の他の領域は、汚染物質が含まれていてはならないからである。積層物が基体の汚染物質が含まれていない領域に侵入すると、電子デバイスの不具合を引き起こしうる。
【００１０】
Ｂステージ化可能な組成物は、積層物としてＢステージ化されうる。活性化によってまたは積層条件でこの積層物は粘着性を示し、積層物を基体に接着することが可能になるが、しかし実質的には流動せずその場所に留まる。高熱を必要とするその後の組み立てステップの間でも、積層物は実質的に流動せずその場所に留まる。従って、Ｂステージ化可能な組成物を使用して、高い生産量で良好な機能を有する電子回路パッケージが製造される。
【００１１】
１つの実施形態は、樹脂マトリックスおよび流動制御剤を含むＢステージ化可能な組成物を志向している。
【００１２】
他の実施形態では、Ｂステージ化可能な組成物は、樹脂マトリックス、流動制御剤、および任意に、触媒、フィラー、消泡剤、および接着促進剤を含む。
【００１３】
さらなる実施形態では、Ｂステージ化可能な組成物から形成されるＢステージ化されたフィルムは粘着性を発現し、しかしパッケージの組立てステップの間実質的に流動しない。
【００１４】
さらに、他の実施形態では、Ｂステージ化可能な組成物の樹脂マトリックスは、樹脂、硬化剤および溶媒を含む。
【００１５】
さらなる実施形態では、Ｂステージ化可能な組成物の流動制御剤は、コア−シェルポリマー、ブロックコポリマー、およびこれらの混合物を含む。
【００１６】
前記組成物の他の実施形態は、基体上に堆積されＢステージ化されたフィルムを志向しており、ここでこのＢステージ化されたフィルムは、パッケージの組立てステップの間粘着性を示すが実質的に流動しない。
【００１７】
さらなる実施形態では、基体は、ミシン目、ビア、ホール、マスク、Ｉ／Ｏ入力などを有する領域／部分を含み、それらは組立てステップの間に実質的にＢステージ化可能な組成物と接触しない。
【００１８】
なおも他の実施形態は、Ｂステージ化可能な組成物を使用して、電子デバイス、電子部品および／または電子回路基板を接着および／または積層する方法を志向している。この方法は、Ｂステージ化可能な組成物を第１の基体に塗布するステップ、Ｂステージ化可能な組成物をＢステージ化して非粘着性積層物にするステップ、第２の基体を前記非粘着性積層物上に接触させるステップおよび前記非粘着性積層物を活性化させるステップを含み、それにより、前記第１の基体は前記第２の基体に積層／結合された状態になる。
【００１９】
他の実施形態は、本発明のＢステージ化可能な組成物を使用して製造される電子デバイスを提供する。薄膜太陽電池モジュールが包含されている。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、本発明のＢステージ化可能な組成物を用いて第２の基体（いかなるビアもない）に結合されている積層された第１の基体（ビアを有する）の５倍倍率のオリンパス顕微鏡ＳＺＸ−１２  ＤＰ−７０画像である。
【００２１】
【図２】図２は、比較試料を用いて第２の基体（いかなるビアもない）に結合されている積層された第１の基体（ビアを有する）の５倍倍率のオリンパス顕微鏡ＳＺＸ−１２  ＤＰ−７０画像である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
（発明の詳細な説明）
本発明は、Ｂステージ化可能な組成物に関し、特にこのＢステージ化可能な組成物は粘着性を発現するが、活性化によっても、その後の組立てステップによっても実質的に流動しない。本発明は、特にパッケージを組立てる間、積層物の流動特性が厳しく制御されなければならない電子回路基板を積層するのに有用である。
【００２３】
用語「Ｂステージ化する」は、本明細書では、熱および／または空気の手段によってペースト様の組成物を室温で乾燥および／または半硬化させて非粘着性フィルムにすることとして定義され、ここではそれは後に活性化によって再溶解されうる。
【００２４】
用語「Ｂステージ化された」は、本明細書では、Ｂステージ化手段によって形成される室温で非粘着性のフィルムとして定義される。
【００２５】
用語「活性化」は、本明細書では、Ｂステージ化されたフィルムを基体上に接着／積層するための圧力、熱および／または放射線として定義される。
【００２６】
用語「低い活性化条件」は、本明細書では、Ｂステージ化されたフィルムを基体上に接着／積層するための低い圧力および低い温度、例えば、約３５ｐｓｉ（２．５ｋｇｆ／ｃｍ２）未満の圧力および約１２０℃未満の温度として定義される。
【００２７】
一般的用語「基体」は、本明細書では、半導体基板、半導体チップ、フレキシブル基体、金属箔、表面実装部品、抵抗器、コンデンサなどと定義される。
【００２８】
用語「実質的に」は、本明細書では、約１０％未満として定義される。
【００２９】
本明細書で記載された発明は、当該技術分野にＢステージ化可能な組成物を提供し、これは基体に電子部品を取り付けるために使用され、一方、活性化およびその後の組立ての間、Ｂステージ化された材料の流動性を厳密に制御することができる。
【００３０】
１つの実施形態では、Ｂステージ化可能な組成物は、樹脂マトリックスおよび流動制御剤を含む。Ｂステージ化可能な組成物は第１の基体上に堆積され、この第１の基体上にフィルムを形成するためにＢステージ化されてもよく、そして低い活性化条件でこのフィルムは粘着性を発現して第２の基体に接着するが、汚染が望ましくない領域に実質的に流動しない。その後の組立て条件下でもフィルムは所定の位置に留まり、実質的に流動しない。
【００３１】
Ｂステージ化可能な組成物は、金属および非金属基体の上のいずれに塗布されてもよい。ある基体は、ミシン目、ビア、ホール、マスク、Ｉ／Ｏ、および部品を含み、これらの領域は汚染されないように保たれなければならない。このことは、その後の組立てを可能にするために重要であり、実行可能な電子回路パッケージを形成するために、例えば、金線ボンディング、スルーホール部品ボンディング、はんだペースト堆積などの追加の加工ステップは、基体のミシン目、ビア、ホール、マスク、Ｉ／Ｏ、および部品上に実施されうる。Ｂステージ化された材料が基体上で過度に流動すると後の組立ての妨げとなり、機能および生産性が劣ることになると考えられる。
【００３２】
前記樹脂マトリックスは、フィルム形成樹脂、硬化剤および溶媒から構成される。
【００３３】
適した樹脂としては、フィルムを形成できる任意の熱硬化性または熱可塑性樹脂が挙げられる。分子量が約１，０００から約５０，０００の範囲の樹脂は樹脂マトリックスとして好ましい。様々な実施形態では、これらの樹脂は、エポキシ類、フェノキシ化合物類、ポリブタジエン類［エポキシ化ポリ（ブタジエン）、マレイン酸ポリ（ブタジエン）、アクリレート化ポリ（ブタジエン）、ブタジエン−スチレンコポリマー、およびブタジエン−アクリロニトリルコポリマーを含める］、マレイミド類（ビスマレイミドを含める）、ポリイミド類、アクリレート類およびメタクリレート類、およびシアネートエステル類、ビニルエーテル類、チオール−エン類、芳香族環に結合し芳香族環中の不飽和と共役している炭素と炭素の二重結合を含む樹脂類（例えば、シンナミルおよびスチレン系原料化合物から誘導された化合物）、フマルレート類およびマレエート類からなる群より選択される。様々な他の実施形態では、これらの樹脂としては、ポリアミド類、ベンゾキサジン類、ポリベンゾオキサジン類、ポリエーテルスルホン類、シリコン化オレフィン類、ポリオレフィン類、ポリエステル類、ポリスチレン類、ポリカーボネート類、ポリプロピレン類、ポリ（塩化ビニル）類、ポリイソブチレン類、ポリアクリロニトリル類、ポリ（ビニルアセテート）類、ポリ（２−ビニルピリジン）類、シス−１，４−ポリイソプレン類、３，４−ポリクロロプレン類、ビニルコポリマー類、ポリ（エチレンオキシド）類、ポリ（エチレングリコール）類、ポリホルムアルデヒド類、ポリアセトアルデヒド類、ポリ（β−プロピオラクトン）類、ポリ（１０−デカノエート）類、ポリ（エチレンテレフタレート）類、ポリカプロラクタム類、ポリ（１１−ウンデカノアミド）類、ポリ（ｍ−フェニレン−テレフタルアミド）類、ポリ（テトラメチレン−ｍ−ベンゼンスルホンアミド）類、ポリエステルポリアリーレート類、ポリ（フェニレンオキシド）類、ポリ（フェニレンスルフィド）類、ポリ（スルホン）類、ポリエーテルケトン類、ポリエーテルイミド類、フッ素化ポリイミド類、ポリイミドシロキサン類、ポリ−イソインドロ−キナゾリンジオン類、ポリチオエーテルイミドポリ−フェニル−キノキサリン類、ポリキニキサロン類、イミド−アリールエーテルフェニルキノキサリンコポリマー類、ポリキノキサリン類、ポリベンズイミダゾール類、ポリベンゾキサゾール類、ポリノルボルネン類、ポリ（アリーレンエーテル）類、ポリシラン類、パリレン類、ベンゾシクロブテン類、ヒドロキシル−（ベンズオキサゾール）コポリマー類およびポリ（シルアリーレンシロキサン）類が挙げられる。１種の樹脂または樹脂の組合せは、樹脂マトリックス中で使用されてもよい。この樹脂は、乾燥組成物を基準に（溶媒を含まずに）約４０から約９９重量％、好ましくは約５０から約９９重量％の範囲で利用される。
【００３４】
前記硬化剤は、熱硬化性樹脂のための任意の、従来のまたは潜在性の硬化剤であってもよい。硬化剤の例としては、脂肪族および芳香族ポリアミン類、酸無水物類、ポリカルボン酸から誘導されたヒドラジド類、イミダゾール誘導体類（イミダゾール付加物、ブロック化イミダゾールを含める）、イミダゾール無水物付加物類、ジシアノジアミド類、グアニジン誘導体類、ビグアミド誘導体類、第３級アミン類、アミン塩類、有機金属塩類、および無機金属塩類およびフェノール類が挙げられる。好ましい硬化剤は、ジシアノジアミド、ジアミノジシクロメタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジクロロジフェニルメタン、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、フタル酸無水物、クロレンド酸無水物、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾールなどである。硬化剤は、反応性樹脂を基準にして約０．１から約３０部で存在できる。
【００３５】
適した溶媒としては、エステル類、アルコール類、エーテル類、アセテート類、ケトン類、および組成物中の前記樹脂を溶解し、Ｂステージ化工程の間に蒸発する他の一般的な溶媒が挙げられる。この溶媒は、フィルムを形成するために組成物中の樹脂を溶解し、組成物の取り扱いを容易にする効果的な量で存在できる。好ましい溶媒としては、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールプロピレンエーテル、およびこれらの混合物が挙げられる。当業者であれば、過度の実験をすることなく樹脂マトリックスの要求に応じて溶媒の量を調節できる。また、当業者であれば過度の実験をすることなく、溶媒の量によって決まる温度および時間を変動することによってＢステージ化する条件を調節できる。
【００３６】
さらに前記樹脂マトリックスは、任意に、添加物、例えば、触媒または促進剤、フィラー、消泡剤、および接着促進剤を含んでいてもよい。ある系では、硬化剤に加えて触媒または促進剤は、硬化速度を最適化するために使用されうる。触媒としては、尿素、誘導体類（イミダゾール付加物、ブロック化イミダゾールを含める）、イミダゾール無水物付加物類、金属ナフテン酸塩類、金属アセチルアセトナート類（キレート類）、金属オクトエート類、金属アセテート類、メタルハライド類、金属イミダゾール錯体類、金属アミン錯体類、トリフェニルホスフィン、アルキル置換イミダゾール類、イミダゾリウム塩類、およびオニウムボレート類が挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましいフィラーとしては、シリカ、粘土、タルク、アルミナ、窒化ホウ素、窒化アルミニウムおよび炭酸カルシウムが挙げられる。例示的な消泡剤としては、泡破壊ポリシロキサン類、ポリアクリレート類およびポリエーテル変性メチルアルキルポリシロキサンコポリマー類が挙げられる。例示的な接着促進剤は、シラン類およびポリビニルブチロールである。前記任意の添加物は、乾燥組成物（溶媒を含まない)を基準として約８０重量％まで添加されてもよい。
【００３７】
適した流動制御剤としては、コア−シェルポリマーおよびブロックコポリマーが挙げられる。例示的なコア−シェルポリマーとしては、Ｋａｎｅｋａ社からＫａｎｅ  Ａｃｅ  ＭＸシリーズとして入手できるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、メタクリレート−ブタジエン−スチレン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン、シロキサンなどが挙げられる。別の例示的なコア−シェルポリマーとしては、商品名ＢＬＥＮＤＥＸ−４１５（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ）で販売されているアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、および商品名ＢＴＡ−７５３（Ｒｏｈｍ＆Ｈａｓｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）およびＥ−９５０（Ａｒｋｅｍａ）で販売されているメタクリレート−ブタジエン−スチレンが挙げられる。
【００３８】
例示的なブロックコポリマーとしては、側鎖および中間ブロックの間の強い反発を作り出すように考案されたトリブロックコポリマーが挙げられる。特に好ましいものは、ポリスチレン、１，４−ポリブタジエン、およびシンジオタクチックポリ（メチルメタクリレート）のコポリマー；ポリ（ブチルアクリレート）の中心ブロックを囲む２つのポリ（メチルメタクリレート）ブロックを有するコポリマー（両方ともＮａｎｏｓｔｒｅｎｇｔｈとしてＡｒｋｅｍａ社から入手できる）が挙げられる。流動制御剤は、乾燥組成物（溶媒を含まない）を基準として約０．１から約３０重量％、好ましくは約１から約２０重量％の範囲で利用される。
【００３９】
前記流動制御剤は、樹脂マトリックス中に均等に分散されなければならない。この分散を達成するために様々な方法、例えば、イン・サイチュー製造、高剪断分散、キャビテーションなどが利用されることができる。
【００４０】
１つの実施形態では、Ｂステージ化可能な組成物は積層物としてＢステージ化されてもよく、この積層物は、第１の基体を第２の基体に取り付けるために活性化されうる。さらに、これらの基体は、ミシン目、ビア、ホール、マスク、Ｉ／Ｏ入力、電子部品などを有する領域を含み、ここではそのような領域が積層物によって汚染されるのは望ましくない。
【００４１】
以下、Ｂステージ化可能な組成物を積層工程において使用する方法が詳細に説明される。Ｂステージ化可能な組成物は第１の基体上に塗布され、ここでこの基体はビアを含む。基体はＢステージ化され、その間Ｂステージ化可能な組成物がビア中に流動しないようにするために、空気がビアの中に吹き付けられる。次いで、非粘着性（室温で）積層物が第１の基体上に形成され、ビアには積層物が含まれていない。第２の基体はいかなるビアもなく、積層物上に付けられ、全体のパッケージは低い活性化条件に曝される。この積層物が粘着性になる間それは実質的に流動せず、ビアは実質的に積層物が含まれないままである。次いで、パッケージは典型的には１２０℃より高い温度でその後の組立てステップを受け、それにもかかわらず積層物は所定の位置に留まり、実質的にビアの中には流動しない。
【００４２】
下記の実施例は、説明する目的のためであり、本発明の範囲をいかなる方法でも制限しようと意図するものではない。
【実施例】
【００４３】
表１の試料を下記の方法で作成した：（１）樹脂を最初にＳｐｅｅｄ  Ｍｉｘｅｒ（ＦｌａｃｋＴｅｃ）を用いて高速で混合し；（２）次いで、流動制御剤、チキソトロープ剤、スペーサービーズ、硬化剤および触媒を添加し、高速で混合を続け；および（３）全体の粘度が約１，０００から約２０，０００ｃＰの範囲になるまで溶媒を添加した。
【００４４】
【表１】
2011522061.tif 000002
【００４５】
流動特性を決定するために、表１に従って製造した試料を試験して評価した。各試料を、基体ロールの全域で１ｃｍで均等に分布させた直径１ｍｍのビアを含む金属箔基体上に塗布した。被覆工程の間に試料がビアの中に流動しないように、ビアの底から空気を吹き飛ばした。次いで、試料を１１０℃で６分間対流式オーブン中でＢステージ化した。室温に冷却すると、試料は第１の基体上に非粘着性、平滑積層物を形成した。どのようなビアもない第２の基体を前記積層物上に付けて、８５℃、３０ｐｓｉ（２．１ｋｇｆ／ｃｍ２）で活性化した。次いで最終的に積層基体を１５０℃で１０分硬化した。ビアを調べて、積層物接着剤で満たされたビアの割合を表２に報告する。配合物１および２を使用すると、積層物で満たされたビアは０％になった。チキソトロープ剤および／またはスペーサービーズを使用すると、積層物で満たされたビアは４０％になった。積層物として高分子量樹脂を使用すると、流動せずに基体を共に接着することができなかった。
【００４６】
【表２】
2011522061.tif 000003
【００４７】
基体が配合物１で積層された図１に関して、ビアは実質的に空である。Ｂステージ化された積層物は、積層およびその後の硬化ステップの間に実質的にビア中には流動しなかった。他方、比較Ｂ試料を使用すると、積層およびその後の硬化ステップの間にビアは満たされた（図２）。
【００４８】
試料を基体の接着力について試験した。ＡＳＴＭ−Ｄ標準方法に従って剥離強度値をインストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）を用いて測定した結果を表３に記載する。表３が示すように、配合物１および２はＢステージ化および充分な硬化の後に高い剥離強度値を有する。また表３が示すように、比較のＣおよびＤは、８５℃および３０ｐｓｉ（２．１ｋｇｆ／ｃｍ２）の活性化条件下で充分な粘着性を発現しなかったので接着力が劣っていた。
【００４９】
【表３】
2011522061.tif 000004
【００５０】
本発明の多くの修正および変更については、当業者には明らかであるように、その精神と範囲を外れることなく行うことができる。本明細書に記載された特定の実施形態は、単なる例示として提供され、本発明は、添付特許請求の範囲の用語と共に、そのような特許請求の範囲によって権利を認められる均等の十分な範囲によってだけ限定されるべきである。
【図１】
2011522061.tif 000005
【図２】
2011522061.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成22年12月17日(2010.12.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
積層組成物であって、ここで前記組成物が、樹脂マトリックスおよび流動制御剤のＢステージ化された生成物を含み、ここで前記Ｂステージ化された生成物が粘着性を示すが活性化されたとき実質的に流動しない、組成物。
【請求項２】
前記樹脂マトリックスが、樹脂、硬化剤および溶媒を含み、
ここで、前記樹脂が、エポキシ、フェノキシ化合物類、ポリブタジエンエポキシ、フェノキシ化合物類、ポリブタジエン、マレイミド、ポリイミド類、アクリレート類、メタクリレート類、シアネートエステル類、ビニルエーテル類、チオール−エン類、フマレート類、マレエート類およびこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の積層組成物。
【請求項３】
前記樹脂マトリックスが、樹脂、硬化剤および溶媒を含み、
ここで、前記硬化剤が、ジシアンジアミド、ジアミノジシクロメタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジクロロジフェニルメタン、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、フタル酸無水物、クロレンド酸無水物、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾールおよびこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の積層組成物。
【請求項４】
前記流動制御剤が、スチレン−ブタジエン−コア−シェルポリマー、シロキサン−コア−シェルポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−コア−シェルポリマー、メタクリレート−ブタジエン−スチレン−コア−シェルポリマー、ポリスチレン−１，４−ポリブタジエン−シンジオタクチックポリ（メチルメタクリレート）トリブロックコポリマー、ポリ（メチルメタクリレート）−ポリ（ブチルアクリレート）−ポリ（メチルメタクリレート）トリブロックコポリマーおよびこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の積層組成物。
【請求項５】
粘着性を示しかつ活性化されたとき実質的に流動しない、基体上に堆積されているＢステージ化されたフィルムであって、ここで、前記Ｂステージ化されたフィルムは、樹脂マトリックスおよび流動制御剤のＢステージ化された生成物である、フィルム。
【請求項６】
前記基体が、ミシン目、ビア、ホール、マスク、Ｉ／Ｏ入力、電子部品またはこれらの混合物を含む、請求項５に記載の基体上に堆積されているＢステージ化されたフィルム。
【請求項７】
前記流動制御剤が、スチレン−ブタジエン−コア−シェルポリマー、シロキサン−コア−シェルポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−コア−シェルポリマー、メタクリレート−ブタジエン−スチレン−コア−シェルポリマー、ポリスチレン−１，４−ポリブタジエン−シンジオタクチックポリ（メチルメタクリレート）トリブロックコポリマー、ポリ（メチルメタクリレート）−ポリ（ブチルアクリレート）−ポリ（メチルメタクリレート）トリブロックコポリマーおよびこれらの混合物からなる群より選択される、請求項５に記載の基体上に堆積されているＢステージ化されたフィルム。
【請求項８】
樹脂マトリックスおよび流動制御剤を含む組成物を使って、第１の基体を第２の基体に積層する方法であって、
ここで、前記基体の少なくとも１つが、ミシン目、ビア、ホール、マスク、Ｉ／Ｏ入力、電子部品またはこれらの混合物を含み、
ここで前記方法は、
（ａ）前記組成物を第１の基体上に塗布するステップ；
（ｂ）前記組成物をＢステージ化してＢステージ化されたフィルムにするステップ；
（ｃ）第２の基体を前記Ｂステージ化されたフィルムに接触させるステップ；および
（ｄ）前記Ｂステージ化されたフィルムを放射線、熱、圧力またはこれらの混合により活性化するステップ
を含み、それによって、前記第１の基体は前記第２の基体に結合され、かつ、
ここで、前記流動制御剤が、スチレン−ブタジエン−コア−シェルポリマー、シロキサン−コア−シェルポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−コア−シェルポリマー、メタクリレート−ブタジエン−スチレン−コア−シェルポリマー、ポリスチレン−１，４−ポリブタジエン−シンジオタクチックポリ（メチルメタクリレート）トリブロックコポリマー、ポリ（メチルメタクリレート）−ポリ（ブチルアクリレート）−ポリ（メチルメタクリレート）トリブロックコポリマーおよびこれらの混合物から選択される、方法。
【請求項９】
前記活性化が、約１２０℃未満および約５０ｐｓｉ（３．５ｋｇｆ／ｃｍ２）未満である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の積層組成物を使って少なくとも第２の基体に結合されている第１の基体を含む物品であって、ここで前記基体の少なくとも１つは、ミシン目、ビア、ホール、マスク、Ｉ／Ｏ入力、電子部品またはこれらの混合物を含む、物品。
【国際調査報告】
2011522061.tif 000007
2011522061.tif 000008