(57)【要約】耐摩耗性を有する弾道抵抗性物品。特に、ワックス系の局所的処理剤を含有する耐摩耗性弾道抵抗性物品と複合材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層コーティングを有する少なくとも１つの繊維基材を含む弾道抵抗性複合材料であって、ここで該繊維基材が、約７ｇ／デニール以上のテナシティと約１５０ｇ／デニール以上の引張モジュラスを有する１つ以上の繊維を含んでおり、該多層コーティングが、該１つ以上の繊維上にポリマーバインダー材料の層を、また、ポリマーバインダー材料層上にワックスの層を含むことを特徴とする該弾道抵抗性複合材料。
【請求項２】
前記ワックスが、蜜蝋、チャイニーズワックス、シェラックワックス、鯨蝋、羊毛脂、ヤマモモワックス、カンデリラワックス、カルナバワックス、キャスターワックス、エスパルトワックス、木蝋、ホホバ油ワックス、オリキュリーワックス、米ぬかワックス、大豆ワックス、セレシンワックス、モンタンワックス、オゾケライトワックス、ピートワックス、パラフィンワックス、微結晶質ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、α−オレフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ステアラミドワックス、エステル化アミドワックス、ケン化アミドワックス、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の複合材料。
【請求項３】
前記ワックスの層が、ワックスとフッ素含有ポリマーとのブレンドを含む、請求項１に記載の複合材料。
【請求項４】
ポリマーバインダー材料が、ポリウレタンポリマー、ポリエーテルポリマー、ポリエステルポリマー、ポリカーボネートポリマー、ポリアセタールポリマー、ポリアミドポリマー、ポリブチレンポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、アイオノマー、スチレン−イソプレンコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−エチレン／ブチレンコポリマー、スチレン−エチレン／プロピレンコポリマー、ポリメチルペンテンポリマー、水素化スチレン−エチレン／ブチレンコポリマー、無水マレイン酸官能化スチレン−エチレン／ブチレンコポリマー、カルボン酸官能化スチレン−エチレン／ブチレンコポリマー、アクリロニトリルポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、ポリプロピレンポリマー、ポリプロピレンコポリマー、エポキシポリマー、ノボラックポリマー、フェノール性ポリマー、ビニルエステルポリマー、ニトリルゴムポリマー、天然ゴムポリマー、酢酸酪酸セルロースポリマー、ポリビニルブチラールポリマー、アクリルポリマー、アクリルコポリマー、非アクリルモノマーを組み込んだアクリルコポリマー、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の複合材料。
【請求項５】
前記繊維基材が複数の繊維から製造される布帛を含む、請求項１に記載の複合材料。
【請求項６】
前記布帛が不織布を含む、請求項５に記載の複合材料。
【請求項７】
前記布帛が、２つの表面、及び該布帛表面の一方若しくは両方にワックス被膜を有する、請求項５に記載の複合材料。
【請求項８】
前記ワックスが低粘度ワックスを含む、請求項１に記載の複合材料。
【請求項９】
前記ワックスが前記複合材料の約０．０１重量％〜約５．０重量％を構成する、請求項１に記載の複合材料。
【請求項１０】
前記ポリマーバインダー材料が前記複合材料の約１重量％〜約５０重量％を構成する、請求項１に記載の複合材料。
【請求項１１】
請求項１に記載の複合材料を含む物品。
【請求項１２】
フレキシブルな身体防護具を含む、請求項１１に記載の物品。
【請求項１３】
ｉ）表面を有する少なくとも１つの被覆繊維基材を準備すること、ここで該少なくとも１つの繊維基材が、約７ｇ／デニール以上のテナシティと約１５０ｇ／デニール以上の引張モジュラスを有する１つ以上の繊維を含んでおり、該繊維のそれぞれの表面が、ポリマーバインダー材料で実質的に被覆されている；及び
ｉｉ）該少なくとも１つの被覆繊維基材の少なくとも一部の上にワックスを塗布すること；
を含む、弾道抵抗性複合材料の製造方法。
【請求項１４】
前記ワックスが、蜜蝋、チャイニーズワックス、シェラックワックス、鯨蝋、羊毛脂、ヤマモモワックス、カンデリラワックス、カルナバワックス、キャスターワックス、エスパルトワックス、木蝋、ホホバ油ワックス、オリキュリーワックス、米ぬかワックス、大豆ワックス、セレシンワックス、モンタンワックス、オゾケライトワックス、ピートワックス、パラフィンワックス、微結晶質ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、α−オレフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ステアラミドワックス、エステル化アミドワックス、ケン化アミドワックス、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１３に記載の製造方法。
【請求項１５】
前記ワックスの層が、ワックスとフッ素含有ポリマーとのブレンドを含む、請求項１３に記載の製造方法。
【請求項１６】
前記繊維基材が複数の繊維から製造される布帛を含む、請求項１３に記載の製造方法。
【請求項１７】
前記布帛が、２つの表面、及び該布帛表面の一方若しくは両方にワックス被膜を有する、請求項１６に記載の製造方法。
【請求項１８】
前記布帛が不織布を含む、請求項１６に記載の製造方法。
【請求項１９】
前記ワックスが低粘度ワックスを含む、請求項１６に記載の製造方法。
【請求項２０】
前記複合材料から物品を製造することをさらに含む、請求項１３に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、局所的なワックスコーティングを有する弾道抵抗性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
発射体に対して優れた特性をもつ高強度繊維を含有する弾道抵抗性物品がよく知られている。軍用装備品である防弾ベスト、防弾ヘルメット、防弾車両パネル、及び防弾構造部材等の物品は一般に、高強度繊維を含む布帛から製造される。従来から使用されている高強度繊維としては、ポリエチレン繊維、ポリ（フェニレンジアミンテレフタルアミド）等のアラミド繊維、グラファイト繊維、ナイロン繊維、及びガラス繊維等がある。ベスト若しくはベストの一部等の多くの用途に対し、繊維は、織布若しくは編み上げ布帛の形で使用することができる。他の用途に対しては、繊維は、剛性若しくはフレキシブルな織布又は不織布を形成するために、ポリマーマトリックス材料中にカプセル封入するか、又は埋め込むことができる。本発明の布帛を形成する個々の繊維のそれぞれを、バインダー（マトリックス）材料によって実質的に被覆するか、若しくはカプセル封入することが好ましい。
【０００３】
ヘルメット、パネル、及びベスト等の硬質若しくは軟質の防護具を製造するのに有用な様々な弾道抵抗性構造物が知られている。例えば、米国特許第４，４０３，０１２号、第４，４５７，９８５号、第４，６１３，５３５号、第４，６２３，５７４号、第４，６５０，７１０号、第４，７３７，４０２号、第４，７４８，０６４号、第５，５５２，２０８号，第５，５８７，２３０号、第６，６４２，１５９号、第６，８４１，４９２号、第６，８４６，７５８号（これら全ての特許は、参照により本明細書に援用されるものとする）は、伸び切り鎖超高分子量ポリエチレン等の材料から造られる高強度繊維を含む弾道抵抗性複合材料を開示している。これらの複合材料は、発射体（例えば、銃弾、砲弾、及び爆弾の破片等）からの高速度衝撃による貫通に対して様々な抵抗度を示す。
【０００４】
例えば、米国特許第４，６２３，５７４号と第４，７４８，０６４号は、エラストマーマトリックス中に埋め込まれた高強度繊維を含む単純な複合構造物を開示している。米国特許第４，６５０，７１０号は、高強度の伸び切り鎖ポリオレフィン（ＥＣＰ）繊維で構成される複数の柔軟性層を含む柔軟性製品を開示している。ネットワークの繊維が低モジュラスのエラストマー材料で被覆されている。米国特許第５，５５２，２０８号と第５，５８７，２３０号は、１種以上の高強度繊維網と、ビニルエステルとジアリルフタレートを含むマトリックス組成物とを含んでなる物品、及び該物品の製造方法を開示している。米国特許第６，６４２，１５９号は、マトリックス中に配列されたフィラメント網を含む複数の繊維層（エラストマー層が間に存在する）を有する耐衝撃性の剛性複合材料を開示している。徹甲発射体に対する防護を強化するために、該複合材料が硬質プレートに接着されている。
【０００５】
硬質又は剛性の身体防護具は、良好な弾道抵抗性を示すが、非常に堅く、また、かさばることがある。したがって、弾道抵抗性ベスト等の身体防護具用衣料品は、柔軟性若しくは軟質の防護具材料から製造するのが好ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第４，４０３，０１２号
【特許文献２】米国特許第４，４５７，９８５号
【特許文献３】米国特許第４，６１３，５３５号
【特許文献４】米国特許第４，６２３，５７４号
【特許文献５】米国特許第４，６５０，７１０号
【特許文献６】米国特許第４，７３７，４０２号
【特許文献７】米国特許第４，７４８，０６４号
【特許文献８】米国特許第５，５５２，２０８号
【特許文献９】米国特許第５，５８７，２３０号
【特許文献１０】米国特許第６，６４２，１５９号
【特許文献１１】米国特許第６，８４１，４９２号
【特許文献１２】米国特許第６，８４６，７５８号
【特許文献１３】米国特許第４，６２３，５７４号
【特許文献１４】米国特許第４，７４８，０６４号
【特許文献１５】米国特許第４，６５０，７１０号
【特許文献１６】米国特許第５，５５２，２０８号
【特許文献１７】米国特許第５，５８７，２３０号
【特許文献１８】米国特許第６，６４２，１５９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、このような柔軟性若しくは軟質の材料は、優れた弾道抵抗性を示すけれども、一般的には耐摩耗性が不十分であり、このことが、防護具の耐久性に影響する。当業界では、改良された耐摩耗性と耐久性を有する軟質でフレキシブルな弾道抵抗性材料を提供することが要望されている。本発明はこうしたニーズに対する解決策をもたらす。さらに重要なことに、ワックスコーティングが存在すると、９ｍｍフルメタルジャケット弾丸や４４マグナム弾丸に対する、本明細書に記載の弾道抵抗性複合材料の弾道貫通抵抗が大幅に改善される、ということが意外にも見いだされた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、多層コーティングを有する少なくとも１つの繊維基材を含む弾道抵抗性複合材料であって、ここで該繊維基材が、約７ｇ／デニール以上のテナシティと約１５０ｇ／デニール以上の引張モジュラスを有する１つ以上の繊維を含んでおり、該多層コーティングが、該１つ以上の繊維の表面上にポリマーバインダー材料の層を、また、ポリマーバインダー材料層上にワックスの層を含むことを特徴とする弾道抵抗性複合材料を提供する。
【０００９】
本発明はさらに、
ｉ）表面を有する少なくとも１つの被覆繊維基材を準備すること、ここで該少なくとも１つの繊維基材が、約７ｇ／デニール以上のテナシティと約１５０ｇ／デニール以上の引張モジュラスを有する１つ以上の繊維を含み、該繊維のそれぞれの表面が、ポリマーバインダー材料で実質的に被覆されている；及び
ｉｉ）該少なくとも１つの被覆繊維基材の少なくとも一部の上にワックスを塗布すること；を含む、弾道抵抗性複合材料の製造方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、優れた耐久性と強化された弾道貫通抵抗性を有する、耐摩耗性の繊維複合材料と物品を提供する。本発明は特に、少なくとも１つの繊維基材の上に本発明の多層コーティングを施すことによって製造される繊維複合材料を提供する。本明細書中に使用されている「繊維基材」は、単一の繊維であっても、複数の繊維から形成されている布帛（フェルトを含む）であってもよい。繊維基材は、モノリシック構造物として一体化された、複数の繊維を含んでなる布帛（織布及び不織布を含む）であることが好ましい。ポリマーバインダー材料の被覆、又はポリマーバインダー材料とワックスの被覆は、繊維ウェブ若しくは他の配置構造として配列されている複数の繊維（被覆時に布帛であるとみなしてもよいし、みなさなくてもよい）上に施すことができる。本発明はさらに、複数の被覆繊維から製造される布帛、及び該布帛から製造される物品を提供する。
【００１１】
本発明の繊維基材が、ポリマーバインダー材料の少なくとも１層とワックスの少なくとも１層とを含む多層コーティングで被覆され、ここで該層は異なっている。ポリマーバインダー材料の少なくとも１層が、１つ以上の繊維の表面上に直接施され、ワックスの少なくとも１つの局所的コーティングが、ポリマーバインダー材料層の上に施される。あとで詳細に述べるように、ワックスコーティングはポリマーバインダー層の「上に」存在するが、ワックスコーティング層とポリマーバインダー層は、必ずしも互いに直接接触している必要はない。
【００１２】
ワックスは一般に、室温では固体であるが、約４０℃以上の温度で分解することなく溶融若しくは軟化する材料であると定義されている。ワックスは一般に、有機物であって室温では水に不溶であるが、水分による湿潤が可能であり、ある種の溶媒（例えば無極性有機溶媒）中でペーストやゲルを形成することがある。ワックスは、分岐状であっても線状であってもよく、結晶化度が高くても低くてもよく、比較的低い極性を有する。ワックスの分子量は、約４００〜約２５，０００の範囲であってよく、約４０℃〜約１５０℃の範囲の融点を有する。ワックスは一般に、より高次のポリマーのように単独自立的な皮膜を形成せず、通常はオイルやグリースより多い炭素原子を含有する脂肪族炭化水素である。ワックスの粘度は、低粘度でも高粘度でもよく、一般にはワックスの分子量と結晶化度に依存する。融点より上のワックスの粘度は一般的に低く、局所的なワックスコーティングは低粘度ワックスを含むのが好ましい。本明細書中に使用されている「低粘度ワックス」は、１４０℃で約５００センチポイズ（ｃｐｓ）以下の溶融粘度を有するワックスを表わしている。低粘度ワックスは、１４０℃で約２５０ｃｐｓ未満の粘度を有するのが好ましく、１４０℃で約１００ｃｐｓ未満の粘度を有するのが最も好ましい。しかしながら、一部の線状ポリエチレンワックス（約２０００〜約１０，０００の分子量）とポリプロピレンワックスは、中〜高粘度（すなわち、溶融後に１０，０００センチポイズという高い粘度）を有することがある。粘度の値は、当業界によく知られている方法を使用して測定され、例えば、キャピラリーレオメーター、回転式レオメーター、又はムービングボディレオメーター（ｍｏｖｉｎｇ  ｂｏｄｙ  ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）を使用して測定することができる。好ましい測定機器はブルックフィールド回転式粘度計である。好ましいワックスは、約４００〜約１０，０００の重量平均分子量を有する。ワックスは、実質的に線状のポリマーであって、約１５００未満の重量平均分子量と約８００未満の数平均分子量を有するのがさらに好ましい。
【００１３】
適切なワックスは天然ワックスと合成ワックスを含み、蜜蝋、チャイニーズワックス、シェラックワックス、鯨蝋、及び羊毛脂（ラノリン）等の動物ワックス；ヤマモモワックス、カンデリラワックス、カルナバワックス、キャスターワックス、エスパルトワックス、木蝋、ホホバ油ワックス、オリキュリー（ｏｕｒｉｃｕｒｙ）ワックス、米ぬかワックス、及び大豆ワックス等の植物ワックス；セレシンワックス、モンタンワックス、オゾケライトワックス、及びピートワックス等のミネラルワックス；パラフィンワックスや微晶質ワックス等の石油ワックス；並びに、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックスとポリプロピレンワックスを含む）、フィッシャートロプシュワックス、ステアラミドワックス（エチレンビス−ステアラミドワックスを含む）、重合α−オレフィンワックス、置換アミドワックス（例えば、エステル化置換アミドワックス又はケン化置換アミドワックス）、及び他の化学変性ワックスを含めた合成ワックス；などがあるが、これらに限定されない。米国特許第４，５４４，６９４号（該特許の開示内容は、参照により本明細書に援用されるものとする）に記載のワックスも好適である。これらのワックスのうちで好ましいワックスとしては、パラフィンワックス、微結晶質ワックス、フィッシャートロプシュワックス、分岐ポリエチレンワックスと線状ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、カルナバワックス、エチレンビス−ステアラミド（ＥＢＳ）ワックス、及びこれらの組み合わせなどがある。表１は、これら好ましいワックスの特性の概略を示す。
【００１４】
【表１】
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【００１５】
本発明において有用な他のワックスは、当業界においてチーグラースラリー重合法として従来から知られている方法による、チーグラー型触媒（例えばチーグラー−ナッタ触媒）を使用するエチレンの重合時に回収される副生物組成物を含む。チーグラースラリー重合法は一般的に、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）ホモポリマーやエチレンコポリマー（例えばエチレン−α−オレフィンコポリマー）を製造するのに使用される。重合時において、低分子量のワックス状フラクションを、重合時に使用される希釈剤に対して可溶性にし、そしてそこから回収することができる。このような副生物ワックスは、一般的には高密度ポリエチレンワックスであり、典型的には約０．９２〜０．９６ｇ／ｃｃの密度を有するポリエチレンホモポリマーワックスである。副生物ワックスは、エチレンからの直接合成によって製造される他のポリエチレンワックス、又は高分子量ポリエチレン樹脂の熱分解によって製造される他のポリエチレンワックス（どちらも、高密度と低密度のポリマーを形成する）とは区別される。このような副生物ワックスはさらに、一般的には、気相重合法や溶液重合法等の他の方法からは回収されない。
【００１６】
さらに、ワックスとはみなされない他の物質とワックスとのブレンドを含むワックスブレンドもワックス層に適している。好ましいワックスブレンドは、ワックスとフッ素含有ポリマーとのブレンドを含む。このような好適なフッ素含有ポリマーは、テフロン（ＴＥＦＬＯＮ）（登録商標）（デラウェア州ウィルミントンのデュポン社から商業的に入手可能である）等のポリテトラフルオロエチレンを含む。ブレンドは、ブレンドの重量を基準として約５重量％〜約５０重量％のフルオロポリマーを含むことが好ましく、ブレンドの重量を基準として約１０重量％〜約３０重量％のフルオロポリマーを含むのがさらに好ましい。好ましいフルオロポリマー／ワックスブレンドは有機ワックスを含む。さらに、シリカ、アルミナ、及び／又はマイカ等の物質（これらは加工助剤として使用することができる）とワックスとのブレンドを含むワックスブレンドも好ましい。加工助剤は、ブレンドの重量を基準として最高で約５０重量％のレベルでブレンド中に組み込むことができ、好ましい範囲は約１重量％〜約２５重量％であり、最も好ましい範囲は約２重量％〜約１０重量％である。
【００１７】
ワックスコーティングは、シャムロックＳ−３７９及びＳ−３９４ワックス（ニュージャージー州ニューアークのシャムロックテクノロジー社から商業的に入手可能）、並びにＡ−Ｃ６、Ａ−Ｃ７、Ａ−Ｃ８、Ａ−Ｃ９、Ａ−Ｃ６１７、及びＡ−Ｃ８２０ワックス（ニュージャージー州モリスタウンのハネウェル・インターナショナル社から商業的に入手可能）等の１種以上のポリエチレンホモポリマーワックス；ネプチューン（ＮＥＰＴＵＮＥ）（商標）５２２３−Ｎ４及びネプチューンＳ−２５０ＳＤ５（シャムロックテクノロジー社から商業的に入手可能）、並びにＡ−Ｃ６２９及びＡ−Ｃ６７３（ハネウェル・インターナショナル社から商業的に入手可能）等の酸化ポリエチレンホモポリマーワックス；シャムロックＳ−４００（シャムロックテクノロジー社から市販）及びアクラワックス（Ａｃｒａｗａｘ）（登録商標）（スイス、バーゼルのロンザグループ社から商業的に入手可能）等のエチレンビス−ステアラミドワックス；グレード（Ｇｒａｄｅ）＃６３及びグレード＃２００（ニューヨーク州ウエストバビロンのストラール＆ピッツ社から商業的に入手可能）、並びにシャムロックＳ−２３２（シャムロックテクノロジー社から商業的に入手可能）等のカルナバワックス；ヒドロペルＱＢ（シャムロックテクノロジー社から商業的に入手可能）等のパラフィンワックス；並びに、これら物質のいずれかを含有するブレンドやアロイ〔例えば、シャムロックテクノロジー社から商業的に入手可能なフルオロスリップ（ＦＬＵＯＲＯＳＬＩＰ）（商標）７３１ＭＧ（これはＰＥ／ＰＴＦＥブレンドである）〕；を含むのが最も好ましい。ワックスは、使用される可能性のある研磨材に対するバリヤーとして作用し、布帛のフィラメント間の空隙を充填し、これにより布帛の一体性を高める。ワックスはさらに、複合材料の布帛表面の硬度と靭性を高め、これにより布帛表面の耐久性を高める。ワックスはさらに、滑剤として機能し、ワックスの薄層で基材を均一に被覆し、耐摩耗性を高める。
【００１８】
本発明の被覆繊維基材は特に、優れた弾道貫通抵抗性を有する布帛と物品の製造用である。本発明の目的のために、優れた弾道貫通抵抗性を有する物品とは、変形可能な発射体（例えば銃弾）に対して抵抗性を有し、また、フラグメント（例えば爆弾の破片）の貫通に対して抵抗性を示す優れた特性をそなえた物品を表わしている。
【００１９】
本発明の目的のために、「繊維」は、その長さが、幅と厚さの横断方向よりはるかに大きい細長い物体である。本発明において使用するための繊維の断面は、大きく変化してよい。繊維の断面は、円形であっても、フラットであっても、あるいは長円形であってもよい。したがって、繊維とは、規則的若しくは不規則な断面を有するフィラメント、リボン、及びストリップ等を含む。繊維はさらに、繊維の直線軸又は縦軸から突き出ている１つ以上の規則的若しくは不規則なローブを有する、規則的若しくは不規則なマルチローブ断面（ｍｕｌｔｉ−ｌｏｂａｌ  ｃｒｏｓｓ−ｓｅｃｔｉｏｎ）を有してよい。繊維は、単一ローブを有していて、実質的に円形の断面を有するのが好ましい。
【００２０】
前述したように、多層コーティングは、単一のポリマー繊維又は複数のポリマー繊維の上に施すことができる。複数の繊維は、繊維ウェブ（例えば、パラレルアレイやフェルト）、織布、不織布、又はヤーンの形態で存在してよく、このときヤーンは、ここでは複数の繊維からなるストランドとして定義され、布帛は複数の一体化された繊維を含む。複数の繊維を含む実施態様においては、多層コーティングは、繊維を布帛又はヤーンに配列する前に施すこともできるし、あるいは繊維を布帛又はヤーンに配列した後に施すこともできる。
【００２１】
本発明の繊維は、ポリマー繊維タイプのいずれを含んでいてもよい。繊維は、弾道抵抗性材料と弾道抵抗性物品の製造に有用な、高強度で高引張モジュラスの繊維を含むことが最も好ましい。本明細書に使用されている「高強度高引張モジュラス繊維」は、約７ｇ／デニール以上の好ましいテナシティ、約１５０ｇ／デニール以上の好ましい引張モジュラス、及び好ましくは約８Ｊ／ｇ以上の破断エネルギー（いずれもＡＳＴＭ  Ｄ２２５６に従って測定）を有する繊維である。本明細書中に使用されている「デニール」は線密度の単位を表わしており、繊維又はヤーンの９０００メートル当たりの質量（グラム）に等しい。本明細書中に使用されている「テナシティ」は、応力を受けていない試験片の単位線密度（デニール）当たりの力（グラム）として表示される引張応力を表わしている。繊維の「初期モジュラス」は、変形に対する抵抗性を示す材料の特性である。「引張モジュラス」は、テナシティの変化［１デニール当たりの重量グラム（ｇ／ｄ）として表示］と歪の変化［最初の繊維長のフラクション（ｉｎ／ｉｎ）として表示］との比を表わしている。
【００２２】
繊維を形成するポリマーは、弾道抵抗性布帛の製造に適した高強度高引張モジュラス繊維であることが好ましい。弾道抵抗性材料と弾道抵抗性物品の製造に特に適している高強度高引張モジュラス繊維材料は、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンなどのポリオレフィン繊維を含む。特に好ましいのは、高配向高分子量ポリエチレン繊維（特に超高分子量ポリエチレン繊維）及びポリプロピレン繊維（特に超高分子量ポリプロピレン繊維）等の伸び切り鎖ポリオレフィン繊維である。さらに、アラミド繊維（特にパラ−アラミド繊維）、ポリアミド繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリエチレンナフタレート繊維、伸び切り鎖ポリビニルアルコール繊維、伸び切り鎖ポリアクリロニトリル繊維、ポリベンザゾール繊維〔例えば、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）繊維やポリベンゾチアゾール（ＰＢＴ）繊維〕、液晶コポリエステル繊維、及び剛性ロッド繊維（例えばＭ５（登録商標）繊維）も適している。これらの繊維タイプはいずれも、当業界では従来から知られている。さらに、コポリマー、ブロックポリマー、及び上記材料のブレンドも、ポリマー繊維を製造するのに適している。
【００２３】
弾道抵抗性布帛用の最も好ましい繊維タイプとしては、ポリエチレン繊維（特に伸び切り鎖ポリエチレン繊維）、アラミド繊維、ポリベンザゾール繊維、液晶コポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維（特に高配向伸び切り鎖ポリプロピレン繊維）、ポリビニルアルコール繊維、ポリアクリロニトリル繊維、及び剛性ロッド繊維（特にＭ５繊維）などがある。
【００２４】
ポリエチレンの場合、好ましい繊維は、５００，０００以上（好ましくは１００万以上、さらに好ましくは２００万〜５００万）の分子量を有する伸び切り鎖ポリエチレンである。このような伸び切り鎖ポリエチレン（ＥＣＰＥ）繊維は、溶液紡糸法によって成長させることもできるし［例えば、米国特許第４，１３７，３９４号や第４，３５６，１３８号（これらの特許は、参照により本明細書に援用されるものとする）に記載］、あるいはゲル構造物を形成するよう溶液から紡糸することもできる［例えば、米国特許第４，５５１，２９６号や第５，００６，３９０号（これらの特許は、参照により本明細書に援用されるものとする）に記載］。本発明において使用するための特に好ましい繊維タイプは、ハネウェル・インターナショナル社からスペクトラ（ＳＰＥＣＴＲＡ）（登録商標）の商品名で商業的に入手可能なポリエチレン繊維である。スペクトラ繊維は、当業界においてよく知られており、例えば米国特許第４，６２３，５４７号や第４，７４８，０６４号に記載されている。
【００２５】
さらに、特に好ましいのはアラミド（芳香族ポリアミド）繊維すなわちパラ−アラミド繊維である。これらは商業的に入手可能であり、例えば米国特許第３，６７１，５４２号に記載されている。例えば、有用なポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）フィラメントが、デュポン社からケブラー（ＫＥＶＬＡＲ）（登録商標）の商品名で工業的に製造されている。本発明を実施する上で有用なのはさらに、デュポン社からノメックス（ＮＯＭＥＸ）（登録商標）の商品名で工業的に製造されているポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）繊維、及び帝人（株）からツワロン（ＴＷＡＲＯＮ）（登録商標）の商品名で工業的に製造されている繊維；韓国のコロンインダストリーズ社からヘラクロン（Ｈｅｒａｃｒｏｎ）（登録商標）の商品名で工業的に製造されているアラミド繊維；並びに、ロシアのカメンスク・ヴォロクノＪＳＣから工業的に製造されているｐ−アラミド繊維のＳＶＭ（商標）とルサール（Ｒｕｓａｒ）（商標）、及びロシアのＪＳＣＣｈｉｍ Ｖｏｌｏｋｎｏから工業的に製造されているアルモス（Ａｒｍｏｓ）（商標）ｐ−アラミド繊維；である。
【００２６】
本発明を実施する上で好適なポリベンザゾール繊維は商業的に入手可能であり、例えば米国特許第５，２８６，８３３号、第５，２９６，１８５号、第５，３５６，５８４号、第５，５３４，２０５号、及び第６，０４０，０５０号（これらの特許は、参照により本明細書に援用されるものとする）に開示されている。本発明を実施する上で好適な液晶コポリエステル繊維は商業的に入手可能であり、例えば米国特許第３，９７５，４８７号、第４，１１８，３７２号、及び第４，１６１，４７０号（これらの特許は、参照により本明細書に援用されるものとする）に開示されている。
【００２７】
好適なポリプロピレン繊維としては、米国特許第４，４１３，１１０号（該特許は、参照により本明細書に援用されるものとする）に開示されている高配向伸び切り鎖ポリプロピレン（ＥＣＰＰ）繊維がある。好適なポリビニルアルコール（ＰＶ−ＯＨ）繊維は、例えば米国特許第４，４４０，７１１号と第４，５９９，２６７号（これらの特許は、参照により本明細書に援用されるものとする）に開示されている。好適なポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）繊維は、例えば米国特許第４，５３５，０２７号（該特許は、参照により本明細書に援用されるものとする）に開示されている。これらのタイプの繊維はいずれも従来から公知であって、広く商業的に入手可能である。
【００２８】
本発明に使用するための他の好適な繊維タイプとしては、Ｍ５繊維等の剛性ロッド繊維、及び上記した全ての材料（いずれも商業的に入手可能）の組み合わせがある。例えば、繊維層は、スペクトラ繊維とケブラー繊維との組み合わせから製造することができる。Ｍ５繊維は、ピリドビスイミダゾール−２，６−ジイル（２，５−ジヒドロキシ−ｐ−フェニレン）から形成され、バージニア州リッチモンドのマゼラン・システムズ・インターナショナル社により製造されていて、例えば米国特許第５，６７４，９６９号、第５，９３９，５５３号、第５，９４５，５３７号、及び第６，０４０，４７８号（これらの特許は、参照により本明細書に援用されるものとする）に記載されている。特に好ましい繊維としては、Ｍ５繊維、ポリエチレンスペクトラ繊維、ケブラー（アラミド繊維）、及びツワロン（アラミド繊維）がある。該繊維は、好適なデニール（例えば、好ましくは約５０〜３０００デニール、さらに好ましくは約２００〜３０００デニール、さらに好ましくは約６５０〜１５００デニール、そして最も好ましくは約８００〜１５００デニール）を有していてよい。繊維の選択は、弾道抵抗有効性とコストを考慮して決定される。より微細な繊維は、製造して織り上げるのにより多くの費用がかかるが、単位重量当たりの弾道抵抗有効性がより大きくなる。
【００２９】
本発明の目的のために最も好ましい繊維は、高強度高引張モジュラスの伸び切り鎖ポリエチレン繊維、又は高強度高引張モジュラスのパラ−アラミド繊維である。前述したように、高強度高引張モジュラス繊維は、約７ｇ／デニール以上の好ましいテナシティ、約１５０ｇ／デニール以上の好ましい引張モジュラス、及び約８Ｊ／ｇ以上の好ましい破断エネルギー（いずれもＡＳＴＭ  Ｄ２２５６に従って測定）を有する繊維である。本発明の好ましい実施態様においては、繊維のテナシティは、約１５ｇ／デニール以上、好ましくは約２０ｇ／デニール以上、さらに好ましくは約２５ｇ／デニール以上で、そして最も好ましくは約３０ｇ／デニール以上でなければならない。本発明の繊維はさらに、約３００ｇ／デニール以上の引張モジュラスを有するのが好ましく、約４００ｇ／デニール以上の引張モジュラスを有するのがさらに好ましく、約５００ｇ／デニール以上の引張モジュラスを有するのがさらに好ましく、約１，０００ｇ／デニール以上の引張モジュラスを有するのがさらに好ましく、そして約１，５００ｇ／デニール以上の引張モジュラスを有するのが最も好ましい。本発明の繊維はさらに、約１５Ｊ／ｇ以上の破断エネルギーを有するのが好ましく、約２５Ｊ／ｇ以上の破断エネルギーを有するのがさらに好ましく、約３０Ｊ／ｇ以上の破断エネルギーを有するのがさらに好ましく、そして約４０Ｊ／ｇ以上の破断エネルギーを有するのが最も好ましい。
【００３０】
これらの高強度特性の組み合わせは、よく知られている方法を使用することによって得られる。米国特許第４，４１３，１１０号、第４，４４０，７１１号、第４，５３５，０２７号、第４，４５７，９８５号、第４，６２３，５４７号、第４，６５０，７１０号、及び第４，７４８，０６４号は、本発明において使用される好ましい高強度伸び切り鎖ポリエチレン繊維の製造について一般的に説明している。溶液成長法やゲルファイバー法を含むこのような方法は、当業界においてよく知られている。パラ−アラミド繊維を含めた他の好ましい繊維タイプのそれぞれを製造する方法も、従来から当業界に公知であり、これらの繊維は商業的に入手可能である。
【００３１】
ポリマーバインダー材料層（当業界では、ポリマーマトリックス材料としても知られている）は、ポリマーバインダー材料又はポリマーマトリックス材料（これらは、その固有の接着特性によって、あるいはよく知られている加熱及び／又は加圧条件での処理後に複数の繊維を結合させる材料である）として従来から当業界において使用されている１種以上の材料を含むのが好ましい。このような材料としては、低モジュラスのエラストマー材料と高モジュラスの剛性材料が挙げられる。好ましい低モジュラスのエラストマー材料は、約６，０００ｐｓｉ（４１．３ＭＰａ）未満の初期引張モジュラス（ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って３７℃にて測定）を有するエラストマー材料である。好ましい高モジュラスの剛性材料は、一般的にはより高い初期引張モジュラスを有する。本明細書全体を通して使用されている「引張モジュラス」とは、繊維の場合にはＡＳＴＭ２２５６に従って、そしてポリマーバインダー材料の場合にはＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って測定して得られる弾性率を意味している。一般に、複数の不織繊維プライを効率的に一体化するにはポリマーバインダーのコーティングが必要である。ポリマーバインダー材料は、個々の繊維の全表面エリア上に塗布することもできるし、あるいは繊維の部分的な表面エリア上だけに塗布することもできる。ポリマーバインダー材料のコーティングは、本発明の織布又は不織布を形成する各個別繊維の実質的に全ての表面エリア上に施すのがさらに好ましい。布帛が複数のヤーンを含む場合、ヤーンの単一ストランドを形成する各繊維を、ポリマーバインダー材料で被覆するのが好ましい。
【００３２】
エラストマーポリマーバインダー材料は、種々の材料を含み得る。好ましいエラストマーバインダー材料は、低モジュラスのエラストマー材料を含む。本発明の目的のために、低モジュラスのエラストマー材料は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８試験法による測定では約６，０００ｐｓｉ（４１．４ＭＰａ）以下の引張モジュラスを有する。エラストマーの引張モジュラスは、好ましくは約４，０００ｐｓｉ（２７．６ＭＰａ）以下であり、さらに好ましくは約２，４００ｐｓｉ（１６．５ＭＰａ）以下であり、さらに好ましくは約１，２００ｐｓｉ（８．２３ＭＰａ）以下であり、最も好ましくは約５００ｐｓｉ（３．４５ＭＰａ）以下である。エラストマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは約０℃以下であり、さらに好ましくは約−４０℃以下であり、最も好ましくは約−５０℃以下である。エラストマーはさらに、約５０％以上の破断エネルギーを有するのが好ましく、約１００％以上の破断エネルギーを有することがさらに好ましく、約３００％以上の破断エネルギーを有するのが最も好ましい。
【００３３】
低モジュラスを有する種々の材料や配合物を、ポリマーバインダーのコーティング用に使用することができる。代表的な例としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、天然ゴム、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、ポリスルフィドポリマー、ポリウレタンエラストマー、クロロスルホン化ポリエチレン、ポリクロロプレン、可塑化ポリ塩化ビニル、ブタジエンアクリロニトリルエラストマー、ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン）、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリエーテル、エチレンのコポリマー、これらの組み合わせ物、及び他の低モジュラスポリマーと低モジュラスコポリマーなどがある。さらに、種々のエラストマー材料のブレンド、又はエラストマー材料と１種以上の熱可塑性樹脂とのブレンドも好ましい。
【００３４】
特に有用なのは、共役ジエンとビニル芳香族モノマーとのブロックコポリマーである。ブタジエンとイソプレンは、好ましい共役ジエンエラストマーである。スチレン、ビニルトルエン、及びｔ−ブチルスチレンは、好ましい共役芳香族モノマーである。ポリイソプレンが組み込まれているブロックコポリマーを水素化して、飽和炭化水素エラストマーのセグメントを有する熱可塑性エラストマーを得ることができる。ポリマーは、Ａ−Ｂ−Ａ型の単純なトリブロックコポリマーであっても、（ＡＢ）ｎ（ｎ＝２〜１０）型のマルチブロックコポリマーであっても、Ｒ−（ＢＡ）ｘ（ｘ＝３〜１５０）型の放射状構造のコポリマーであってもよく、ここでＡは、ポリビニル芳香族モノマーからのブロックであり、Ｂは、共役ジエンエラストマーからのブロックである。これらのポリマーの多くは、テキサス州ヒューストンのクレイトンポリマー社から工業的に製造されており、クレイトン・サーモプラスティック・ラバー，ＳＣ−６８−８１」という情報誌中に記載されている。最も好ましい低モジュラスのポリマーバインダー材料は、スチレンブロックコポリマー［特に、クレイトンポリマー社から工業的に製造されていてクレイトン（ＫＲＡＴＯＮ）（登録商標）の商品名で商業的に入手可能なポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロックコポリマー、及びオハイオ州クリーブランドのノベロン社から商業的に入手可能なハイカー（ＨＹＣＡＲ）（登録商標）アクリルポリマー］を含む。
【００３５】
ポリマーバインダー材料用に有用な好ましい高モジュラス剛性ポリマーは、ビニルエステルポリマー又はスチレン−ブタジエンブロックコポリマー等のポリマー；及び、ビニルエステル、ジアリルフタレート、又はフェノールホルムアルデヒドとポリビニルブチラールとの混合物；を含む。特に好ましい高モジュラス材料は熱硬化性ポリマーであって、メチルエチルケトン等の炭素−炭素飽和溶媒に可溶であるのが好ましく、また硬化したときに約１×１０５ｐｓｉ（６８９．５ＭＰａ）以上の高引張モジュラスを有するのが好ましい。特に好ましい剛性材料は、米国特許第６，６４２，１５９号（該特許は、参照により本明細書に援用されるものとする）に記載の剛性材料である。
【００３６】
本発明の好ましい実施態様では、ポリマーバインダー材料層は、ポリウレタンポリマー、ポリエーテルポリマー、ポリエステルポリマー、ポリカーボネートポリマー、ポリアセタールポリマー、ポリアミドポリマー、ポリブチレンポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、アイオノマー、スチレン−イソプレンコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−エチレン／ブチレンコポリマー、スチレン−エチレン／プロピレンコポリマー、ポリメチルペンテンポリマー、水素化スチレン−エチレン／ブチレンコポリマー、無水マレイン酸官能化スチレン−エチレン／ブチレンコポリマー、カルボン酸官能化スチレン−エチレン／ブチレンコポリマー、アクリロニトリルポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、ポリプロピレンポリマー、ポリプロピレンコポリマー、エポキシポリマー、ノボラックポリマー、フェノール性ポリマー、ビニルエステルポリマー、ニトリルゴムポリマー、天然ゴムポリマー、酢酸酪酸セルロースポリマー、ポリビニルブチラールポリマー、アクリルポリマー、アクリルコポリマー、又は非アクリルモノマーを組み込んだアクリルコポリマーを含む。
【００３７】
本発明ではさらに、フッ素含有ポリマーバインダー材料、並びにフッ素非含有ポリマーとフッ素含有ポリマーとのブレンドも有用である。本明細書中に使用されている「フッ素含有」ポリマーは、フルオロポリマー及びフルオロカーボン含有材料（すなわちフルオロカーボン樹脂）を含む。「フルオロカーボン樹脂」は一般的に、フルオロカーボン基を含むポリマーを表わす。ここで言う有用なフルオロポリマー材料とフルオロカーボン樹脂材料は、フルオロポリマーホモポリマー、フルオロポリマーコポリマー、又は当業界によく知られているこれらのブレンドを含んでおり、例えば米国特許第４，５１０，３０１号、第４，５４４，７２１号、及び第５，１３９，８７８号に記載されている。さらに、フルオロカーボン変性ポリマー、特に、従来のポリエーテル上にフルオロカーボン側鎖をグラフトすることによって形成されるフルオロオリゴマーとフルオロポリマー（すなわちフルオロカーボン変性ポリエーテル）；従来のポリエステル上にフルオロカーボン側鎖をグラフトすることによって形成されるフルオロオリゴマーとフルオロポリマー（すなわちフルオロカーボン変性ポリエステル）；従来のポリアニオン上にフルオロカーボン側鎖をグラフトすることによって形成されるフルオロオリゴマーとフルオロポリマー（すなわちフルオロカーボン変性ポリアニオン）；従来のポリアクリル酸上にフルオロカーボン側鎖をグラフトすることによって形成されるフルオロオリゴマーとフルオロポリマー（すなわちフルオロカーボン変性ポリアクリル酸）；従来のポリアクリレート上にフルオロカーボン側鎖をグラフトすることによって形成されるフルオロオリゴマーとフルオロポリマー（すなわちフルオロカーボン変性ポリアクリレート）；並びに、従来のポリウレタン上にフルオロカーボン側鎖をグラフトすることによって形成されるフルオロオリゴマーとフルオロポリマー（すなわちフルオロカーボン変性ポリウレタン）；も好ましい。これらのフルオロカーボン側鎖化合物すなわちペルフロオロ化合物は通常、テロメリゼーション法によって得られ、一般にＣ８フルオロカーボンと呼ばれる。例えば、フルオロポリマーすなわちフルオロカーボン樹脂は、不飽和フロオロ化合物のテロメリゼーションから誘導することができる。すなわち、フルオロテロマーが形成され、このフルオロテロマーを、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアニオン、ポリアクリル酸、ポリアクリレート、又はポリウレタンと反応できるように変性し、次いでこのフルオロテロマーを、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアニオン、ポリアクリル酸、ポリアクリレート、又はポリウレタン上にグラフトさせる。こうしたフルオロカーボン含有ポリマーの代表的な例としては、スイスのクラリアントインターナショナル社から商業的に入手可能なＮＵＶＡ（登録商標）フルオロポリマー製品が挙げられる。ペルフルオロ酸又はペルフルオロアルコールをベースとする側鎖を有する、他のフルオロカーボン樹脂、フルオロオリゴマー、及びフルオロポリマーもまた最も好ましい。より短い鎖長（例えば、Ｃ６、Ｃ４、又はＣ２）のフルオロカーボン側鎖を有するフルオロポリマーとフルオロカーボン樹脂［例えば、オハイオ州フェアローンのオムノバ・ソリューションズ社から商業的に入手可能なポリフォックス（ＰｏｌｙＦｏｘ）（商標）フルオロケミカル］も好適である。
【００３８】
本発明の繊維複合材料から製造される物品の剛性、衝撃特性、及び弾道特性は、繊維を被覆するバインダーポリマーの引張モジュラスによって影響を受ける。例えば、米国特許第４，６２３，５７４号は、約６０００ｐｓｉ（４１，３００ｋＰａ）未満の引張モジュラスを有するエラストマーマトリックスで造られた繊維強化複合材料が、より高いモジュラスのポリマーを使用して造られた複合材料よりも優れた弾道特性を有し、また、ポリマーバインダー材料の１回乃至それ以上のコーティングがなされない同一の繊維構造物よりも優れた弾道特性を有する、ということを開示している。しかしながら、低引張モジュラスのポリマーバインダーは、より剛性の低い複合材料をもたらす。さらに、特定の用途においては、特に複合材料が、耐弾道モードと構造モードにおいて機能しなければならないという用途においては、弾道抵抗性と剛性との優れた組み合わせが要求される。したがって、使用すべきポリマーバインダーの最も好ましいタイプは、本発明の布帛から製造しようとする物品の種類に応じて変化する。２つの特性の妥協を図るために、好適なポリマーバインダー材料はさらに、低モジュラス材料と高モジュラス材料との組み合わせを含んでよい。各ポリマー又はワックス層はさらに、カーボンブラック又はシリカ等の充填剤や加工助剤を含んでもよいし、オイルで増量することもできるし、あるいは、イオウ、過酸化物、金属酸化物、又は、必要に応じて放射線硬化システム（当業界によく知られている）によって加硫することもできる。
【００３９】
十分な弾道抵抗特性を有する布帛物品を得るために、布帛を形成する繊維の割合は、繊維と全コーティングとの合計重量を基準として約５０重量％〜約９８重量％を構成することが好ましく、約７０重量％〜約９５重量％を構成するのがさらに好ましく、そして約７８重量％〜約９０重量％を構成するのが最も好ましい。したがって全コーティングの総重量は、繊維と全コーティングとの合計重量を基準として約１重量％〜約５０重量％を構成するのが好ましく、約２重量％〜約３０重量％を構成するのがさらに好ましく、約１０重量％〜約２２重量％を構成するのがさらに好ましく、そして約１４重量％〜約１７重量％を構成するのが最も好ましい（不織布に対しては１６％が最も好ましい）。織布に対してはより低いバインダー／マトリックス含量が適切であり、このとき、繊維と全コーティングとの合計重量を基準として、ゼロよりは大きいが１０重量％未満のバインダー含量が最も好ましい。局所的なワックスコーティングの重量は、繊維と全コーティングとの合計重量を基準として約０．０１重量％〜約７．０重量％であるのが好ましく、約０．１重量％〜約３．０重量％であるのがさらに好ましく、そして約０．２重量％〜約２．０重量％であるのが最も好ましい。これらの範囲は、布帛基材の両側のコーティングを含み、このとき各表面は同等のコーティング重量を有することが好ましい。これらの所望のコーティング重量を達成するワックスコーティングの対応する厚さは、変動する。異なったワックスは異なった密度を有しており（したがって、同じコーティング重量に対して厚さが異なるという結果になる）、また異なった布帛は特有の表面を有していて、最適の性能を達成する上でより高いコーティング重量を必要とすることもあるし、あるいは、より低いコーティング重量で済むこともある。
【００４０】
不織布を製造するときは、ポリマーバインダーのコーティングを、繊維ウェブ（例えば、パラレルアレイやフェルト）若しくは他の配置構造物として配列された複数の繊維に施し、このとき繊維が、コーティングにより被覆されるか、コーティングで含浸されるか、コーティング中に埋め込まれるか、あるいはコーティングで塗布される。繊維を１つ以上の繊維プライに配列するのが好ましく、次いでこの繊維プライを、従来の方法にしたがって圧密する。別の方法では、繊維を被覆し、ランダムに配列し、そして圧密してフェルトを製造する。織布を製造するときは、製織前又は製織に、繊維をポリマーバインダーのコーティングで被覆することができる（好ましいのは製織後）。このような方法は当業界によく知られている。本発明の物品はさらに、織布、一方向繊維プライから製造される不織布、及び不織フェルト布帛の組み合わせを含んでよい。
【００４１】
その後、ワックスの局所的なコーティングを、ポリマーバインダー材料層の頂部の、圧密された布帛（又は他の繊維基材）の１つ以上の表面上に施す。したがって本発明の繊維基材は、前記１つ以上の繊維の表面上の、ポリマーバインダー材料の１つ以上の層；及びポリマーバインダー材料層の頂部の、ワックスの１つ以上の層；を含む多層コーティングで被覆される。全体的な布帛の耐久性を向上させるためには、布帛の２つの外表面をワックスで被覆するのが好ましいが、布帛の１つの外表面だけをワックスで被覆しても、改善された耐摩耗性が得られる（特に、最終物品における布帛プライの正しい配向を維持するように、また、より軽量となるよう注意が払われる場合に得られる）。軽量の複合材料を維持するためには、実施態様は、ポリマーバインダー材料の層を１つだけとワックスの層を１つ含むのが好ましい。しかしながら、複数のポリマーバインダー材料層及び／又は複数のワックス層を、繊維基材に施すことができる。さらなる層又はコーティングが存在する場合、このような材料は、ポリマーバインダーコーティング及び／又はワックスのコーティングどちらか（又はいずれか）の上に（又はその間に）配置することができる。さらなるバインダーコーティング及び／又はワックスコーティングが存在する場合、各ワックス層は、他のワックス層と同一であっても異なっていてもよく、各ポリマーバインダー層は、他のポリマーバインダー層と同一であっても異なっていてもよい。例えば、ポリエチレンホモポリマーワックスの層上にパラフィンワックスの層を施すことができる。
【００４２】
他の実施態様では、ポリマーバインダーと局所的なワックスコーティングとの間に接合層（ｔｉｅ−ｌａｙｅｒ）を施すことができる。したがって、ワックスコーティングは、ポリマーバインダー層の「頂部」に存在するけれども、これら２つは、必ずしも互いに直接接触している必要はない。好適な接合層としては、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ビニルポリマー、フルオロポリマー、並びにこれらのコポリマー及び混合物から製造される層などの熱可塑性ポリマー層があるが、これらに限定されない。他の実施態様では、高摩擦材料（例えばシリカ粉末）のコーティングを、ポリマーバインダーの頂部に、次いで局所的なワックスコーティングに施すことができる。さらに、他の有機若しくは無機材料の１つ以上の層を、ポリマーバインダーの頂部に、次いで局所ワックスコーティングに施すこともできる。有用な無機材料としては、セラミック、ガラス、金属充填複合材料、セラミック充填複合材料、ガラス充填複合材料、サーメット（セラミック材料と金属材料との複合物）、高硬度鋼、アーマーアルミニウム合金、チタン、又はこれらの組み合わせなどがあるが、これらに限定されない。さらに他の実施態様では、弾道抵抗性複合材料は、繊維上にポリマーバインダー材料の最初のコーティングを、次いでバインダーコーティング上に局所的なワックスコーティングを、次いでワックス上にシリコーンベース材料の最終的な局所的コーティングを含んでよい。したがって、多くの異なったバリエーションが可能であり、バインダー／ワックス／シリコーン、バインダー／研磨材／ワックス、バインダー／接合層／ワックス、及びバインダー／ワックスと加工助剤とのブレンドが好ましいバリエーションである。それでもやはり、繊維基材の１つ以上の外表面上の最も外側の層がワックス層であることが最も好ましいことは変わらない。多層コーティングは、任意の予め存在する繊維仕上げ（例えばスピン仕上げ）の頂部に施すのが好ましく、あるいはコーティングに施す前に、予め存在する繊維仕上げを少なくとも部分的に除去することもできる。ワックスは、布帛複合物の一方又は両方の外表面上にのみ必要であり、個々の繊維をワックスで被覆する必要はない。
【００４３】
本発明の目的のために、「被覆される（ｃｏａｔｅｄ）」という用語は、ポリマー層が繊維基材表面上に施される方法を限定することを意図していない。最初に繊維表面上にポリマーバインダー材料層を直接塗布し、次いでポリマーバインダー材料層上にワックス層を塗布する、という好適な塗布方法であれば、いずれの方法を使用してもよい。
【００４４】
例えば、ポリマーバインダー層は、ポリマー材料の溶液を繊維表面上に噴霧若しくはロール塗布し（このとき溶液の一部が、所望のポリマーを含み、また、溶液の一部が、ポリマーを溶解できる溶剤を含む）、次いで乾燥することにより、溶液の形態で施すことができる。他の方法は、ポリマーバインダー材料のニートポリマーを、懸濁液中における液体、懸濁液中における粘着性固体、若しくは懸濁液中における粒子として、あるいは流動床として繊維に塗布する、という方法である。これとは別に、ポリマーバインダー材料は、塗布温度において繊維の特性に悪影響を及ぼさない適切な溶剤による溶液、エマルジョン、若しくは分散液として塗布することもできる。例えば、繊維を、ポリマーバインダー材料の溶液中に通して移送し、ポリマーバインダー材料で実質的に被覆し、次いで乾燥させて被覆繊維基材を製造することができる。次いで、このようにして得られた被覆繊維を所望の配置構成に配列し、その後にワックスで被覆する。他の被覆方法においては、先ず一方向性繊維プライ若しくは織布を配列し、次いでポリマーバインダー材料を適切な溶剤中に溶解させて得られる溶液の浴中に繊維プライ若しくは織布を浸漬し（個々の繊維が、ポリマーで少なくとも部分的に被覆されるように）、次いで溶剤を蒸発若しくは気化させて乾燥し、そして引き続き同じ方法によってワックスを塗布することができる。浸漬処理は、所望量の各ポリマーコーティングを繊維上にもたらすという要求に応じて数回繰り返すことができ、個々の繊維のそれぞれが実質的に被覆又はカプセル封入されるか、あるいは繊維表面エリアの全て又は実質的に全てがポリマーバインダー材料で被覆されるのが好ましい。
【００４５】
繊維にポリマーバインダーのコーティングを施すための他の方法も使用することができ、繊維を高温延伸操作によって処理する前に高モジュラス前駆体（ゲル繊維）を被覆する〔繊維から溶剤を除去する前又は後に（ゲル紡糸繊維形成法を使用する場合）〕、という方法もある。次いで、繊維を高温で延伸して被覆繊維を得ることができる。ゲル繊維を、所望の被覆を達成できる条件の下で、適切なコーティングポリマーの溶液に通すことができる。繊維が溶液中を通過する前に、ゲル繊維中の高分子量ポリマーの結晶化が起こることもあり、そうでないこともある。これとは別に、繊維を、適切なポリマー粉末の流動床中に押出すこともできる。さらに、延伸操作若しくは他の操作プロセス（例えば、溶媒交換や乾燥等）を実施すれば、最終繊維の前駆体材料にポリマーバインダー材料を塗布することができる。
【００４６】
バインダーで被覆された繊維は、単一層のモノリシック部材に圧密される複数の重なり合った不織繊維プライを含む不織布に成形することができる。各プライは、一方向の実質的に平行な配列になるように整列された、重なり合わない繊維の配列体を含むことが最も好ましい。このタイプの繊維配列体は、当業界においては「ユニテープ」（一方向テープ）として知られており、ここでは「単一プライ」と呼ぶ。本明細書中に使用されている「配列（ａｒｒａｙ）」とは、繊維若しくはヤーンの整然とした配置構造物を表わし、「平行配列」とは、繊維若しくはヤーンの整然とした平行配置構造物を表わす。繊維「層」とは、１つ以上のプライを含む、織った繊維若しくはヤーン、又は不織の繊維若しくはヤーンの平面配置構造物を表わす。本明細書で使用している「単一層」構造物とは、単一の一体構造物に圧密されている、１つ以上の個別の繊維プライで構成されるモノリシック構造物を表わす。「圧密する」（consolidating）とは、ポリマーバインダー材料と各繊維プライとを一緒に結合して単一の一体的な層にする、ということを意味している。圧密は、乾燥、冷却、加熱、加圧、又はこれらの組み合わせによって行うことができる。湿式積層法の場合のように、繊維層若しくは布帛層をちょうど接着できるときは、加熱及び／又は加圧を行う必要はないかもしれない。「複合材料」とは、コーティングの一種又は２種と繊維との組み合わせを表わし、耐摩耗性複合材料はワックスコーティングを含む。ワックスコーティングは、当業界において従来から知られている。
【００４７】
本発明の好ましい不織布は、積み重ねて重なり合った複数のプライ（複数のユニテープ）を含み、ここで各単一プライ（ユニテープ）の平行繊維は、各単一プライの縦繊維方向に関して、隣接したそれぞれの単一プライの平行繊維に対して直角に（０°／９０°）配置されている。重なり合った不織繊維プライのスタックは、加熱下及び加圧下で、あるいは個々の繊維プライのコーティングを接着させることによって圧密し、単一層のモノリシック部材［当業界では、単一層の圧密化ネットワークとも呼ばれる（ここで「圧密化ネットワーク」とは、繊維プライとポリマーバインダー／マトリックスとからなる圧密された（融合された）一体物を表わす。）］を形成する。「ポリマーバインダー」と「ポリマーマトリックス」という用語は、本明細書では同義語として区別なく使用されており、繊維を結合する材料を表わす。これらの用語は、当業界において従来から知られている。本発明の目的のために、繊維基材が、単一層の圧密化ネットワークとして形成される不織の圧密布帛である場合、繊維が、ポリマーバインダーのコーティングで実質的に被覆されていることが好ましいが、所望の繊維プライ部材（繊維プライ部材のそれぞれではない）が得られるように、モノリシック布帛構造物の外側表面だけがワックスコーティングで被覆される。
【００４８】
当業界において従来から知られているように、優れた弾道抵抗性は、ある１つのプライの繊維整列方向が、他のプライの繊維整列方向に対してある角度で回転されているように、個別の繊維プライがクロスプライされるときに達成される。繊維プライは、０°と９０°の角度で直角にクロスプライするのが最も好ましいが、隣接したプライは、他のプライの縦繊維方向に関して、約０°と約９０度の間の実質的にいかなる角度でも整列させることができる。例えば、５プライの不織構造物は、０°／４５°／９０°／４５°／０°又は他の角度で配向したプライを有する。このように回転された一方向整列については、例えば、米国特許第４，４５７，９８５号；４，７４８，０６４号；第４，９１６，０００号；第４，４０３，０１２号；第４，６２３，５７３号；及び第４，７３７，４０２号に説明されている。
【００４９】
不織布は１〜約６プライを含むのが最も一般的であるが、種々の用途の必要に応じて、約１０〜約２０プライという多数のプライを含んでよい。プライの数が多くなるほど、弾道抵抗性は高くなるが、重量も増加する。したがって、本発明の布帛又は物品を構成する繊維プライの数は、布帛又は物品の最終用途に応じて異なる。例えば、軍事用途向けの防弾チョッキの場合、所望する１．０ポンド／ｆｔ２（４．９ｋｇ／ｍ２）の面密度を達成する複合材料物品を製造するために、合計で約２０〜約６０の個別プライ（又は層）が必要とされることがあり、ここでプライ／層は、本明細書に記載の高強度繊維から製造される織布、編み上げ布帛、フェルト状布帛、又は不織布（平行に配向した繊維若しくは他の配列体を含む）であってよい。他の実施態様では、法執行業務用の防弾チョッキは、国立司法省研究所（ＮＩＪ）の脅威レベルに基づいて多くのプライ／層を有してよい。例えば、ＮＩＪ脅威レベルがＩＩＩＡの防弾チョッキの場合は、合計で２２のプライ／層が存在してよい。より低いＮＩＪ脅威レベルに対しては、より少ないプライ／層を使用することができる。
【００５０】
圧密した不織布は、よく知られている方法〔例えば、米国特許第６，６４２，１５９号（該特許の開示内容を参照により本明細書に含める）に記載の方法〕を使用して製造することができる。当業界においてよく知られているように、圧密は、繊維プライを単一の布帛に結合させるのに十分な熱と圧力の条件下で、個々の繊維プライを互いに配置することに実施される。圧密は、約５０℃〜約１７５℃（好ましくは約１０５℃〜約１７５℃）の範囲の温度、及び約５ｐｓｉｇ（０．０３４ＭＰａ）〜約２５００ｐｓｉｇ（１７ＭＰａ）の範囲の圧力で、約０．０１秒〜約２４時間（好ましくは約０．０２秒〜約２時間）にわたって行うことができる。加熱すると、ポリマーバインダーのコーティングを、完全に溶融させることなく貼り合わせたり流動させたりすることができる。しかしながら一般的には、ポリマーバインダー材料を溶融させれば、複合材料を製造するのに比較的わずかな圧力しか必要とされないが、ポリマーバインダー材料を粘着温度に加熱するだけならば、通常はより高い圧力が必要となる。当業界において従来から知られているように、圧密は、カレンダーセット、フラットベッドラミネーター、プレス、又はオートクレーブ中で実施することができる。
【００５１】
これとは別に、圧密は、適切な成形装置中において熱と圧力をかけて成形することによって達成することができる。成形は、一般には約５０ｐｓｉ（３４４．７ｋＰａ）〜約５０００ｐｓｉ（３４４７０ｋＰａ）の圧力で、さらに好ましくは約１００ｐｓｉ（６８９．５ｋＰａ）〜約１５００ｐｓｉ（１０３４０ｋＰａ）の圧力で、そして最も好ましくは約１５０ｐｓｉ（１０３４ｋＰａ）〜約１０００ｐｓｉ（６８９５ｋＰａ）の圧力で行われる。これとは別に、成形は、約５００ｐｓｉ（３４４７ｋＰａ）〜約５０００ｐｓｉのより高い圧力で、さらに好ましくは約７５０ｐｓｉ（５１７１ｋＰａ）〜約５０００ｐｓｉのより高い圧力で、そしてさらに好ましくは約１０００ｐｓｉ〜約５０００ｐｓｉのより高い圧力で行うこともできる。成形工程は、約４秒〜約４５分の時間を要する。好ましい成形温度は約２００°Ｆ（〜９３℃）〜約３５０°Ｆ（〜１７７℃）の範囲であり、さらに好ましい成形温度は約２００°Ｆ〜約３００°Ｆ（〜１４９℃）の範囲であり、そして最も好ましい成形温度は約２００°Ｆ〜約２８０°Ｆ（〜１２１℃）の範囲である。本発明の布帛が成形される圧力は、得られる成形物の剛性や柔軟性に直接的な影響を及ぼす。特に、布帛が成形される圧力が高くなるほど剛性が高くなり、逆もまた成り立つ。成形圧力のほかに、布帛プライの量、厚さ、及び組成、並びにポリマーバインダーコーティングの種類も、本発明の布帛から製造される物品の剛性に直接影響を及ぼす。複数の直交する繊維ウェブを、マトリックスポリマーを使用して接着し、そして結合の均一性と強度を高めるために、フラットベッドラミネーターに通すのが最も一般的である。
【００５２】
本明細書に記載の成形法と圧密法は類似しているけれども、それぞれのプロセスは異なっている。特に、成形はバッチプロセスであり、圧密は連続プロセスである。さらに、成形は一般に、フラットパネルを製造するときは金型（例えば、造形金型やマッチ−ダイ金型）を使用し、必ずしも平面状の物品が得られるわけではない。圧密は通常、軟質の（フレキシブルな）身体防護具用布帛を製造するために、フラットベッドラミネーターやカレンダーニップセット中で、あるいは湿式ラミネーションとして実施される。成形は通常、硬質防護具（例えば剛性プレート）の製造のためにも用意されている。本発明との関係では、圧密法及び軟質身体防護具の製造が好ましい。
【００５３】
どちらのプロセスにおいても、適切な温度、圧力、及び時間は一般に、ポリマーバインダーコーティング材料の種類、（全コーティング）ポリマーバインダー含量、使用されるプロセス、及び繊維の種類に依存する。本発明の布帛は、その表面を平滑にしたり、あるいは艶出ししたりするために、必要に応じて熱と圧力の下でカレンダー処理することができる。カレンダー法は、当業界においてよく知られている。
【００５４】
織布は、任意の製織法〔例えば、平織り、クローフット織り（ｃｒｏｗｆｏｏｔ  ｗｅａｖｅ）、バスケット織り、サテン織り、及びあや織り等〕による当業界によく知られている方法で製造することができる。平織りが最も一般的であり、この場合は繊維が直交配向（０°／９０°）になるように織り上げられる。製織前に、各織布材料の個別の繊維は、本発明のポリマーバインダー材料層で被覆されていても、あるいは被覆されていなくてもよい。ワックス層は、織布上にコーティングするのが最も好ましい。他の実施態様では、織布と不織布とを組み合わせ、例えば圧密によって相互連結させるようにしてハイブリッド構造物を作り上げることができる（この場合、ワックス層は、ハイブリッド構造物の外側表面上にコーティングするのが最も好ましい）。
【００５５】
繊維基材をポリマーバインダー材料で被覆し、次いで繊維基材をワックスで被覆する。本発明の典型的な実施態様では、繊維基材は織布又は不織布である。複数プライの不織布の場合には、複数プライを圧密した後に、布帛表面にワックスを塗布する。ワックスは、繊維上のポリマーバインダー材料コーティングの全部若しくは実質的に全部を覆うように塗布することができる。ワックスの局所的なコーティングは、被覆繊維又は被覆布帛上の一部分にのみ施すのが最も好ましい（すなわち、布帛の外側表面を被覆することだけが必要である）。
【００５６】
ワックスは、ポリマーバインダー材料上で繊維基材に施される。この操作は、例えば、手動若しくは自動の粉末コーティング法、粉末スプレー法、又はスキャッターコーティング法によって行うことができる。手動の操作でコーティングするときは、乾燥粉末状（ニート）のワックスを、繊維基材サンプルの一方若しくは両方の表面上に手動操作によって施す。次いでワックスを、複合布帛の表面中／表面上に、プレスする／溶融させる（ｍｅｌｔ）／融合させる（ｆｕｓｅ）のに十分な温度で、サンプルをフラットベッドラミネーターに通す。適切な温度は変動し、一般には、周囲温度から材料分解温度の直下の温度までの範囲である。自動化された方法では、フラットベッドラミネーターへの入口において、パウダーコーター又はスキャッターコーターによって、基材をワックス粉末で被覆するのが好ましい。ワックス滴下速度と複合布帛の直線速度に基づいて、複合布帛の単位面積当たりの既知量のワックスを供給するように、それぞれの特定のワックスを使用してコーターを較正することができる。次いで基材を、上記のようにフラットベッドラミネーター中に送る。フラットベッドラミネーター中に挿入する前に、必要に応じて、新たに施したワックスを、複合布帛の表面上でバフ研磨ローラーを用いてバフ磨きすることができる。ワックスはさらに、固体の非粉末形態で、又は溶液若しくは分散液から、あるいは当業者であれば容易に選択するはずである他の有用な手段のいずれによっても施すことができる。
【００５７】
個々の布帛の厚さは、個々の繊維の厚さに対応する。織布は、１層当たり約２５μｍ〜約５００μｍの厚さを有するのが好ましく、約５０μｍ〜約３８５μｍの厚さを有するのがさらに好ましく、約７５μｍ〜約２５５μｍの厚さを有するのが最も好ましい。不織布（すなわち、不織で単一層の圧密化ネットワーク）は、約１２μｍ〜約５００μｍの厚さを有するのが好ましく、約５０μｍ〜約３８５μｍの厚さを有するのがさらに好ましく、そして約７５μｍ〜約２５５μｍの厚さを有するのが最も好ましく、ここで単一層の圧密化ネットワークは通常、２つの圧密プライ（すなわち、２つのユニテープ）を含む。局所的なワックスコーティングの厚さは、ワックスの種類及び所望するコーティング重量に応じて異なり、最も好ましい範囲は約０．５μｍ〜約５μｍ（布帛表面１つ当たり）であるが、この範囲は限定することを意図していない。このような厚さが好ましいけれども、特定のニーズを満たすためには他の厚さも可能であり、こうした厚さも本発明の範囲内に含まれる、という点を理解しておかねばならない。
【００５８】
本発明の布帛は、約５０グラム／ｍ２（ｇｓｍ）（０．０１ポンド／ｆｔ２（ｐｓｆ））〜約１０００ｇｓｍ（０．２ｐｓｆ）の面密度を有するのが好ましい。本発明の布帛に対するさらに好ましい面密度は、約７０ｇｓｍ（０．０１４ｐｓｆ）〜約５００ｇｓｍ（０．１ｐｓｆ）の範囲である。本発明の布帛に対する最も好ましい面密度は、約１００ｇｓｍ（０．０２ｐｓｆ）〜約２５０ｇｓｍ（０．０５ｐｓｆ）の範囲である。本発明の物品（互いに積み重ねた布帛の複数の個別層を含む）はさらに、約１０００ｇｓｍ（０．２ｐｓｆ）〜約４０，０００ｇｓｍ（８．０ｐｓｆ）の面密度を有するのが好ましく、約２０００ｇｓｍ（０．４０ｐｓｆ）〜約３０，０００ｇｓｍ（６．０ｐｓｆ）の面密度を有するのがさらに好ましく、約３０００ｇｓｍ（０．６０ｐｓｆ）〜約２０，０００ｇｓｍ（４．０ｐｓｆ）の面密度を有するのがさらに好ましく、約３７５０ｇｓｍ（０．７５ｐｓｆ）〜約１０，０００ｇｓｍ（２．０ｐｓｆ）の面密度を有するのが最も好ましい。
【００５９】
本発明の複合体を様々な用途に使用して、よく知られている方法に従って様々な弾道抵抗性物品を製造することができる。弾道抵抗性物品を製造するための適切な方法は、例えば、米国特許第４，６２３，５７４号、第４，６５０，７１０号、第４，７４８，０６４号、第５，５５２，２０８号、第５，５８７，２３０号、第６，６４２，１５９号、第６，８４１，４９２号、及び第６，８４６，７５８号に記載されている。本発明の複合体は、柔軟性で軟質の防護具物品〔ベスト、パンツ、帽子、又は他の衣料品等の衣類；及び多くの弾道脅威（例えば、９ｍｍのフルメタルジャケット（ＦＭＪ）弾丸、並びに手榴弾、大砲の砲弾、簡易爆発物（ＩＥＤ）、及び軍事任務や平和維持任務中に遭遇するするその他のデバイスの爆発により生じる様々な破片）を克服するために兵士によって使用されるカバーやブランケット；を含む〕を製造するのに特に有用である。
【００６０】
本明細書中に使用されている「軟質の」又は「フレキシブルな」防護具は、相当量の応力にさらされたときにその形状を保持しない防護具である。本発明の構造物はさらに、剛性で硬質の防護具物品を製造するのにも有用である。「硬質の」防護具とは、ヘルメット、軍用車両用パネル、又は防護遮蔽体等の物品を意味しており、硬質防護具は、相当量の応力にさらされたときに構造剛性を維持するよう十分な機械的強度を有し、崩壊することなく単独で自立することができる。本発明の構造物を複数の個別シートにカットし、これらを積み重ねて物品に製造することもできるし、あるいは先ず前駆体に成形し、引き続きこれを使用して物品を製造することもできる。このような方法は、当業界においてよく知られている。
【００６１】
本発明の衣類は、当業界において従来から知られている方法により製造することができる。衣類は、本発明の弾道抵抗性物品と衣料品とを接合させることによって製造するのが好ましい。例えば、ベストは、本発明の弾道抵抗性構造物と接合した一般的な布帛ベストを含んでよく、これにより戦略的に配置されたポケット中に本発明の構造物が挿入される。これによって弾道防御をできるだけ高めることが可能になるとともに、ベストの重量をできるだけ抑えることができる。本明細書中に使用されている「接合している」又は「接合した」という用語は、取り付け（例えば、縫製や接着などによって）だけでなく、他の布帛との未結合カップリングや並置（弾道抵抗性物品を、必要に応じて、ベストや他の衣料品から簡単に取り外しできるように）を含むよう意図されている。フレキシブルなシート、ベスト、及び他の衣類等の柔軟性構造物を製造する際に使用される物品は、低引張モジュラスのバインダー材料を使用して製造するのが好ましい。ヘルメットや防護具等の硬質物品は、高引張モジュラスのバインダー材料を使用して製造するのが好ましいが、これに限らない。
【００６２】
弾道抵抗性は、当業界においてよく知られている標準的な試験手順を使用して決定される。特に、弾道抵抗性複合材料の防御能力又は貫通抵抗性は通常、発射体の５０％が複合材料中に貫通しつつ、５０％が複合材料によって阻止される衝撃速度（Ｖ５０値としても知られている）を引用することによって表示される。本明細書中に使用されている物品の「貫通入抵抗性」とは、指定された脅威（例えば、弾丸、破片、及び爆弾の破片等を含めた物理的物体）による貫通に対する抵抗性を表わしている。面密度（複合材料の重量をその面積で除して得られる）が等しい複合材料の場合、Ｖ５０が高くなるほど、複合材料の弾道抵抗性が良好となる。本発明の物品の弾道抵抗性は、多くの要因（具体的には、布帛を製造するのに使用される繊維の種類、複合材料における繊維の重量％、コーティング材料の物理的特性の適合性、複合材料を構成している布帛の層数、及び複合材料の全面密度）に応じて変動する。
【００６３】
最も重要なことは、ワックスコーティングが存在すると、予想外のことに、本明細書に記載の弾道抵抗性複合材料の、高エネルギー発射体に対する弾道貫通抵抗性が大幅に改善される、ということが見いだされたことである。下記の実施例において説明するように、ワックスコーティングが存在すると、全く予想外のことに、種々の複合材料について９ｍｍ弾丸のＶ５０が、平均して約８０ｆｔ／秒（２４ｍ／秒）ほど増加し、また種々の複合材料について４４マグナムのＶ５０が、平均して約７４ｆｔ／秒（２３ｍ／秒）ほど増加する、ということが、見いだされた。したがって本発明の材料は、耐摩耗性の増加と弾道貫通抵抗性の改善の両方を達成することが望ましい。
【００６４】
以下に実施例を挙げて本発明を説明する。
【実施例】
【００６５】
実施例１〜１６
種々の布帛サンプルを、下記に示すように耐摩耗性に関して試験した。各サンプルは、ポリマーバインダー材料で被覆された、１０００デニールのツワロン（登録商標）タイプ２０００アラミド繊維を含んでいた。サンプルＡ１〜Ａ８については、バインダー材料は、水性のフルオロカーボン変性アクリルポリマー〔オハイオ州クリーブランドのノベオン社から商業的に入手可能なハイカー（登録商標）２６−１１９９アクリルコポリマーが８４．５重量％；スイスのクラリアントインターナショナル社から商業的に入手可能なＮＵＶＡ（登録商標）ＮＴ  Ｘ４９０フルオロカーボン樹脂が１５重量％；及びミシガン州ミッドランドのダウケミカル社から商業的に入手可能なダウ・テルギトール（Ｄｏｗ  ＴＥＲＧＩＴＯＬ）（登録商標）ＴＭＮ−３非イオン界面活性剤が０．５重量％〕であった。サンプルＢ１〜Ｂ８については、バインダー材料は、フルオロポリマー／ニトリルゴムブレンド〔ノースカロライナ州のダウライヒホールド社から商業的に入手可能なタイラック（ＴＹＬＡＣ）（登録商標）６８０７３ニトリルゴムポリマーが８４．５重量％；ＮＵＶＡ（登録商標）ＴＴＨＵフルオロカーボン樹脂が１５重量％；及びダウ・テルギトール（登録商標）ＴＭＮ−３非イオン界面活性剤が０．５重量％〕であった。
【００６６】
布帛サンプルはそれぞれ、０°／９０°構造の２プライ（２ユニテープ）を有する圧密不織布であった。布帛は、各サンプルに関して等しい繊維面重量（ａ  ｆｉｂｅｒ  ａｒｅａｌ  ｗｅｉｇｈｔ）と全面密度（Ｔｏｔａｌ  Ａｒｅａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ；ＴＡＤ）（繊維とポリマーバインダー材料を含めた布帛の面密度）を有していた。各布帛は、繊維含量が約８５％であって、残部の１５％は、ワックスを含有しない特定のポリマーバインダー材料であった。ワックス被覆サンプル（Ａ２〜Ａ８及びＢ２〜Ｂ８）のそれぞれを下記のワックスで被覆した。サンプルＡ２とサンプルＢ２は、その両側をシャムロック・フルオロスリップ（ＦＬＵＯＲＯＳＬＩＰ）（商標）７３１ＭＧ（ポリエチレンワックスとカルナバワックスとポリテトラフルオロエチレンとのブレンドであり、シャムロックテクノロジー社から商業的に入手可能）で被覆した。サンプルＡ３とＢ３は、その両側をシャムロック・ヒドロペル（Ｈｙｄｒｏｐｅｌ）ＱＢ（パラフィンワックスと合成ワックスとのアロイであり、シャムロックテクノロジー社から商業的に入手可能）で被覆した。サンプルＡ４とＢ４は、その両側をシャムロックＳ−４００Ｎ５（エチレンビス−ステアラミドワックスであり、シャムロックテクノロジー社から商業的に入手可能）で被覆した。サンプルＡ５とＢ５は、その両側をシャムロック・ネプチューン５０３１（酸化ポリテトラフルオロエチレンベースのワックスであり、シャムロックテクノロジー社から商業的に入手可能）で被覆した。サンプルＡ６とＢ６は、その両側をシャムロックＳ−２３２Ｎ１（ポリエチレンワックスとカルナバワックスとのブレンドであり、シャムロックテクノロジー社から商業的に入手可能）で被覆した。サンプルＡ７とＢ７は、その両側をシャムロックＳＳＴ−４ＭＧポリテトラフルオロエチレン（シャムロックテクノロジー社から商業的に入手可能）で被覆した。サンプルＡ８とＢ８は、シャムロックＳＳＴ−２ポリテトラフルオロエチレン（シャムロックテクノロジー社から商業的に入手可能）で被覆した。それぞれのワックス被覆サンプルは、［布帛＋マトリックス／バインダー］とワックスとの合計重量を基準として、約２重量％のワックスと約９８重量％の複合布帛から構成された。これらワックス被覆サンプルのそれぞれは、過剰のワックスをサンプルの両表面上に手で散布し、層の表面の周りのワックスをバフ磨きし、層の表面にくっつかなかった過剰のワックスを除去することによって被覆した。次いで、サンプルＡ２〜Ａ８とＢ２〜Ｂ８のそれぞれを、２２０°Ｆ（１０４．４４℃）にセットされたフラットベッドラミネーターに通して処理して、ワックスを層の表面中／表面上にプレス／溶融／融合させした。
【００６７】
上記したＡ１〜Ａ８とＢ１〜Ｂ８の１６サンプルのそれぞれを、ＡＳＴＭ  Ｄ３８８６の修正インフレーテッド・ダイヤフラム（Ｉｎｆｌａｔｅｄ  Ｄｉａｐｈｒａｇｍ）試験法によって耐摩耗性に関して試験した。ＡＳＴＭ  Ｄ３８８６標準試験法に対する修正点は、トップロード（ｔｏｐ  ｌｏａｄ）を５ポンドに設定すること、ダイヤフラム圧力を４ｐｓｉに設定すること、及び評価のために２０００サイクルを実施すること、である。サンプルＡ１とＢ１は、表面がワックスで被覆されていない対照標準であるとみなした。結果は、２０００サイクル（５ポンドのトップロード重量と４ｐｓｉのダイヤフラム圧力を使用）後の非破損表面特性の要件に基づいて、「合格」又は「不合格」として定量化した。サンプルと研磨材は共に、各サンプルに対して同一であった。得られた結果を表２に示す。
【００６８】
【表２】
2011523378.tif 000003
【００６９】
このデータは、複合布帛の表面上に局所的なワックスコーティングを施すと、複合布帛の耐摩耗性と耐久性が大幅に改善される、ということを示している。
実施例１７〜３３
種々の布帛サンプルを、下記に示すように弾道抵抗性能に関して試験した。各サンプルは、ポリマーバインダー材料で被覆された、１０００デニールのツワロン・タイプ２０００アラミド繊維で構成され、１５”×１５”（３８．１ｃｍ×３８．１ｃｍ）の繊維層を４５含んでいた。サンプルＣ１〜Ｃ５については、バインダー材料は、水性の未変性ポリウレタンポリマーであった。サンプルＤ１〜Ｄ５については、バインダー材料は、水性のフルオロカーボン変性アクリルポリマー（オハイオ州クリーブランドのノベオン社から商業的に入手可能なハイカー２６−１１９９アクリルコポリマーが８４．５重量％；スイスのクラリアントインターナショナル社から商業的に入手可能なＮＵＶＡＮＴ Ｘ４９０フルオロカーボン樹脂が１５重量％；及びミシガン州ミッドランドのダウケミカル社から商業的に入手可能なダウ・テルギトールＴＭＮ−３非イオン界面活性剤が０．５重量％）であった。サンプルＥ１〜Ｅ７については、バインダー材料は、フルオロポリマー／ニトリルゴムブレンド（ノースカロライナ州のダウライヒホールド社から商業的に入手可能なタイラック６８０７３ニトリルゴムポリマーが８４．５重量％；ＮＵＶＡＴＴＨＵフルオロカーボン樹脂が１５重量％；及びダウ・テルギトールＴＭＮ−３非イオン界面活性剤が０．５重量％）であった。
【００７０】
布帛サンプルのそれぞれは、０°／９０°構造の２プライ（２ユニテープ）を有する圧密不織布であった。４５層の布帛サンプルは、表３に示すような総重量とＴＡＤを有していた。各布帛は、繊維含量が約８５％であって、残部の１５％は、ワックスを含有しない特定のポリマーバインダー材料であった。ワックス被覆サンプル（Ｃ２〜Ｃ４、Ｄ２〜Ｄ４、Ｅ２〜Ｅ４、及びＥ７）のそれぞれをシャムロックＳ−４００Ｎ５ワックス（シャムロックテクノロジー社から商業的に入手可能なエチレンビス−ステアラミドワックス）で被覆した。ワックスコーティングは、［繊維＋マトリックス／バインダー］とワックスとの合計重量を基準として、各サンプルの重量の約２重量％を構成した。これらワックス被覆サンプル内の各層は、最初に布帛の各層を計量し、次いで過剰のシャムロックＳ−４００Ｎ５を層の両表面上に手で散布し、層の表面の周りのワックスをバフ磨きし、層の表面に付着しなかった過剰のワックスを除去し、そしてサンプルを再び計量して重量の増加分を測定することによって製造した。さらに、サンプルＣ２、Ｃ３、Ｄ２、Ｄ３、Ｅ２、Ｅ３、及びＥ７の各層を、２２０°Ｆに設定されたフラットベッドラミネーターに通して処理して、ワックスを層の表面中／表面上にプレス／溶融／融合した。サンプルＣ１、Ｄ１、Ｅ１、及びＥ６は、局所的なワックスコーティングを含まない、そして処理がなされていない生の対照標準サンプルであった。サンプルＣ５、Ｄ５、及びＥ５は、局所的なワックスコーティングを含まないが、２２０°Ｆに設定されたフラットベッドラミネーターに通して処理した対照標準サンプルであった。弾道抵抗性能の変化がワックスによるものかどうか、あるいは処理が性能に影響を及ぼすかどうかを調べるために、生の対照標準サンプル、被覆されているが未処理のサンプル、及び処理された対照標準サンプルの組み込みを行った。
【００７１】
サンプルをそれぞれ、ＭＩＬ−ＳＴＤ−６６２Ｆの標準化された試験条件に従って、９ｍｍで１２４グレインの弾丸に対するＶ５０に関して試験した。弾道抵抗性布帛の個別の層を加えたり、あるいは取り去ったりすることで所望のＶ５０が達成されるように、弾道抵抗性防護具の物品を設計して作り上げた。これらの実験の目的のために、物品の全面密度が約１．０１±０．０２ｐｓｆとなるように、十分な数の布帛層（４５）を積み重ねることによって、物品の構造を標準化した。表３に結果をまとめる。
【００７２】
【表３】
2011523378.tif 000004
【００７３】
非常に予想外のことに、上記データの回帰分析により、ワックスコーティングが存在すると、実際に９ｍｍ弾丸のＶ５０を約８０ｆｔ／秒（２４ｍ／秒）だけ増加させた、ということがわかる。したがって本発明の材料は、耐摩耗性の増大と弾道貫通抵抗性の向上の両方を達成するので望ましい。
【００７４】
実施例３４〜４３
もう一セットの様々な布帛サンプルを、下記に示すように弾道抵抗性能に関して試験した。各サンプルは、ポリマーバインダー材料で被覆された、１０００デニールのツワロン・タイプ２０００アラミド繊維で構成され、１５”×１５”の繊維層を４５含んでいた。サンプルＦ１〜Ｆ５については、バインダー材料は、水性のフルオロカーボン変性アクリルポリマー（オハイオ州クリーブランドのノベオン社から商業的に入手可能なハイカー２６４７７アクリルコポリマーが８４．５重量％；スイスのクラリアントインターナショナル社から商業的に入手可能なＮＵＶＡ  ＬＢフルオロカーボン樹脂が１５重量％；及びミシガン州ミッドランドのダウケミカル社から商業的に入手可能なダウ・テルギトールＴＭＮ−３非イオン界面活性剤が０．５重量％）であった。サンプルＧ１〜Ｇ５については、バインダー材料は、フルオロポリマー／ポリウレタンブレンド［オハイオ州クリーブランドのノベオン社から商業的に入手可能なサンキュアー（ＳＡＮＣＵＲＥ）２００２５が８４．５重量％；ＮＵＶＡＮＴ Ｘ４９０フルオロカーボン樹脂が１５重量％；及びダウ・テルギトールＴＭＮ−３非イオン界面活性剤が０．５重量％］であった。
【００７５】
布帛サンプルのそれぞれは、０°／９０°構造の２プライ（２ユニテープ）を有する圧密不織布であった。４５層の布帛サンプルは、表４に示すような総重量とＴＡＤを有した。各布帛は、繊維含量が約８５％であって、残部の１５％は、ワックスを含有しない特定のポリマーバインダー材料であった。ワックス被覆サンプルＦ４とＧ４のそれぞれは、シャムロックＳ−２３２Ｎ１（ニュージャージー州ニューアークのシャムロックテクノロジー社から商業的に入手可能な、カルナバワックスとポリエチレンワックスとのブレンド）で被覆した。ワックス被覆サンプルＦ５とＧ５のそれぞれは、シャムロック・フルオロスリップ７３１ＭＧ  Ｎ１ワックス（ニュージャージー州ニューアークのシャムロックテクノロジー社から商業的に入手可能な、カルナバワックスとポリエチレンワックスとポリテトラフルオロエチレンとのブレンド）で被覆した。ワックスコーティングは、［繊維＋マトリックス／バインダー］とワックスとの合計重量を基準として、各サンプルの重量の約２重量％を構成した。これらワックス被覆サンプル内の各層を計量し、次いで過剰の粉末ワックスを層の両表面上に手で散布し、層の表面の周りのワックスをバフ磨きし、層の表面に付着しなかった過剰のワックスを除去し、そしてサンプルを再び計量して重量の増加分を測定することによりワックスで被覆した。さらに、サンプルＦ４、Ｆ５、Ｇ４、及びＧ５の各層を、２２０°Ｆにセットされたフラットベッドラミネーターに通して処理して、ワックスを層の表面中／表面上にプレス／溶融／融合させた。サンプルＦ１、Ｆ２、Ｇ１、及びＧ２は、局所的なワックスコーティングを含まない、そして処理がなされていない生の対照標準サンプルであった。サンプルＦ３とＧ３は、局所的なワックスコーティングを含まないが、２２０°Ｆにセットされたフラットベッドラミネーターに通して処理した対照標準サンプルであった。弾道抵抗性能の変化がワックスによるものかどうか、あるいは処理が性能に影響を及ぼすかどうかを調べるために、生の対照標準サンプルと処理した対照標準サンプルの組み込みを行った。
【００７６】
サンプルのそれぞれを、ＭＩＬ−ＳＴＤ−６６２Ｆの標準化された試験条件に従って、４４マグナムの弾丸に対するＶ５０に関して試験した。弾道抵抗性布帛の個別の層を加えたり、あるいは取り去ったりすることで所望のＶ５０が達成されるように、弾道抵抗性防護具の物品を設計して作り上げた。これらの実験の目的のために、物品の全面密度が約１．０１±０．０２ｐｓｆとなるように十分な数の布帛層（４５）を積み重ねることによって、物品の構造を標準化した。表４に結果をまとめる。
【００７７】
【表４】
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【００７８】
実施例１７〜３３において観察されたパターンに続いて、実施例３４〜４３に関する上記データを回帰分析することにより、ワックスコーティングが存在すると、予想外のことに、４４マグナムのＶ５０を約７４ｆｔ／秒（２３ｍ／秒）だけ増加させた、ということがわかる。したがって本発明の材料は、耐摩耗性の増大と弾道貫通抵抗性の向上の両方を達成するので望ましい。
【００７９】
本発明を、好ましい実施態様に関して具体的に説明してきたが、本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々の変更や改良を行うことができることのは、当業者にとって言うまでもないことである。特許請求の範囲は、開示されている実施態様、これまでに説明してきた代替的な態様、及びこれらに対する全ての均等な態様を含むように解釈すべきである、ということが意図されている。
【手続補正書】
【提出日】平成22年10月26日(2010.10.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層コーティングを有する少なくとも１つの繊維基材を含む弾道抵抗性複合材料であって、ここで該繊維基材が、約７ｇ／デニール以上のテナシティと約１５０ｇ／デニール以上の引張モジュラスを有する１つ以上の繊維を含んでおり、該多層コーティングが、該１つ以上の繊維上にポリマーバインダー材料の層を、また、ポリマーバインダー材料層上にワックスの層を含むことを特徴とする該弾道抵抗性複合材料。
【請求項２】
前記ワックスの層が、ワックスとフッ素含有ポリマーとのブレンドを含む、請求項１に記載の複合材料。
【請求項３】
前記繊維基材が複数の繊維から製造される布帛を含む、請求項１に記載の複合材料。
【請求項４】
ｉ）表面を有する少なくとも１つの被覆繊維基材を準備すること、ここで該少なくとも１つの繊維基材が、約７ｇ／デニール以上のテナシティと約１５０ｇ／デニール以上の引張モジュラスを有する１つ以上の繊維を含んでおり、該繊維のそれぞれの表面が、ポリマーバインダー材料で実質的に被覆されている；及び
ｉｉ）該少なくとも１つの被覆繊維基材の少なくとも一部の上にワックスを塗布すること；
を含む、弾道抵抗性複合材料の製造方法。
【請求項５】
前記複合材料から物品を製造することをさらに含む、請求項４に記載の製造方法。
【国際調査報告】
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