(57)【要約】  原油エマルジョンを破壊する方法は、エマルジョンを高温で解乳化剤により処理することを含んでいる。解乳化剤は、少なくとも７０重量％のエチレンオキサイド、３−ヒドロキシプロピレンオキサイド又は混合物を含有しており、約１００℃以上の曇り点温度を有する。原油を脱塩する方法も提供される。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水及び原油を含む原油エマルジョンを破壊する方法であって、方法はエマルジョンを高温で解乳化剤により処理することを含んでなり、解乳化剤は少なくとも７０重量％のエチレンオキサイド、３−ヒドロキシプロピレンオキサイド及びこれらの混合物からなる群から選択される単位を含有しており、解乳化剤は１００℃以上の曇り点温度を有する、方法。
【請求項２】
解乳化剤が、アルコキシル化ポリマー、アルコキシル化ブロックコポリマー、ペンダントアルコキシル化基を有するポリマー、ポリオキシアルキレン化アミン又はアルコキシル化アルキルポリグリコシドからなる、請求項１記載の方法。
【請求項３】
解乳化剤が次式Ｉを有する、請求項１記載の方法。
Ｒ−Ｏ−（ＸＯ）ａ−（ＹＯ）ｂ−（ＺＯ）ｃ−Ｈ            Ｉ
式中、Ｒは水素、アルキル（Ｃ１−Ｃ３０）フェノール及び一価又は多価アルコールの残基からなる群から選択され、Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立にメチレン、エチレン、プロピレン、３−ヒドロキシプロピレン、ブチレン、フェニレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、ａ、ｂ及びｃは各々独立に１〜５００である。
【請求項４】
解乳化剤が次式ＩＩを有する、請求項１記載の方法。
【化１】
2011511127.tif 000012
式中、Ｒは水素、アルキル（Ｃ１−Ｃ３０）フェノール、ジアルキル（Ｃ２−Ｃ３０）フェノール及び一価又は多価アルコールの残基からなる群から選択され、Ｂ及びＤは各々独立にエチレン、プロピレン及び３−ヒドロキシプロピレンからなる群から選択され、ａ、ｂ、ｃ及びｄは各々独立に１〜５００である。
【請求項５】
解乳化剤がｈａｓ次式ＩＩＩを有する、請求項１記載の方法。
【化２】
2011511127.tif 000013
式中、Ｒ’はアルキル（Ｃ１−Ｃ３０）フェノールであり、Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立にメチレン、エチレン、プロピレン、３−ヒドロキシプロピレン、ブチレン、フェニレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ａはアルデヒド、アルデヒドアルカノールアミン又はアルデヒドポリアミンの残基であり、ａ、ｂ及びｃは各々独立に１〜５００であり、ｎは１〜５０である。
【請求項６】
Ｙがプロピレンである、請求項５記載の方法。
【請求項７】
解乳化剤がｈａｓ次式ＩＶを有する、請求項１記載の方法。
【化３】
2011511127.tif 000014
式中、Ｒ”はエチレンジアミンであり、Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立にメチレン、エチレン、プロピレン、３−ヒドロキシプロピレン、ブチレン、フェニレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、ａ、ｂ及びｃは各々独立に１〜５００である。
【請求項８】
解乳化剤が次式Ｖを有するポリオキシアルキレン化アミンである、請求項１記載の方法。
【化４】
2011511127.tif 000015
式中、ｘは１〜５００であり、ｙは１〜５００である。
【請求項９】
解乳化剤がｈａ次式ＶＩを有する、請求項１記載の方法。
Ｒ２−Ｏ−Ｊｐ−Ｏ−（ＸＯ）ａＨ                ＶＩ
式中、Ｒ２は線状又は枝分れ、飽和又は不飽和Ｃ１−１８アルキル基であり、Ｊはオリゴコシル基であり、Ｘはメチレン、エチレン、プロピレン、３−ヒドロキシプロピレン、ブチレン、フェニレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｐは１〜５であり、ａは１〜５００である。
【請求項１０】
解乳化剤が次式ＶＩＩを有する、請求項１記載の方法。
【化５】
2011511127.tif 000016
式中、ｙは１〜５００であり、ｚは１〜５００である。
【請求項１１】
解乳化剤が次式を有する、請求項１記載の方法。
【化６】
2011511127.tif 000017
式中、ｍは１〜５００であり、ｎは１〜５００である。
【請求項１２】
解乳化剤を、原油の重量に基づいて１〜１０００重量ｐｐｍの量で加える、請求項１記載の方法。
【請求項１３】
エマルジョンが９０〜１５０℃の温度を有する、請求項１記載の方法。
【請求項１４】
原油を脱塩する方法であって、方法は、洗浄水を原油に加え、エマルジョンを形成し、エマルジョンを高温で解乳化剤により処理し、洗浄水を原油から除去することを含んでなり、解乳化剤は少なくとも７０重量％のエチレンオキサイド、３−ヒドロキシプロピレンオキサイド及びこれらの混合物からなる群から選択される単位を含有しており、解乳化剤は１００℃以上の曇り点温度を有する、方法。
【請求項１５】
解乳化剤が、アルコキシル化ポリマー、アルコキシル化ブロックコポリマー、ペンダントアルコキシル化基を有するポリマー、ポリオキシアルキレン化アミン又はアルコキシル化アルキルポリグリコシドからなる、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
解乳化剤が次式Ｉを有する、請求項１４記載の方法。
Ｒ−Ｏ−（ＸＯ）ａ−（ＹＯ）ｂ−（ＺＯ）ｃ−Ｈ            Ｉ
式中、Ｒは水素、アルキル（Ｃ１−Ｃ３０）フェノール及び一価又は多価アルコールの残基からなる群から選択され、Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立にメチレン、エチレン、プロピレン、３−ヒドロキシプロピレン、ブチレン、フェニレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、ａ、ｂ及びｃは各々独立に１〜５００である。
【請求項１７】
解乳化剤が次式ＩＩを有する、請求項１４記載の方法。
【化７】
2011511127.tif 000018
式中、Ｒは水素、アルキル（Ｃ１−Ｃ３０）フェノール、ジアルキル（Ｃ２−Ｃ３０）フェノール及び一価又は多価アルコールの残基からなる群から選択され、Ｂ及びＤは各々独立にエチレン、プロピレン及び３−ヒドロキシプロピレンからなる群から選択され、ａ、ｂ、ｃ及びｄは各々独立に１〜５００である。
【請求項１８】
解乳化剤が次式ＩＩＩを有する、請求項１４記載の方法。
【化８】
2011511127.tif 000019
式中、Ｒ’はアルキル（Ｃ１−Ｃ３０）フェノールであり、Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立にメチレン、エチレン、プロピレン、３−ヒドロキシプロピレン、ブチレン、フェニレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ａはアルデヒド、アルデヒドアルカノールアミン又はアルデヒドポリアミンの残基であり、ａ、ｂ及びｃは各々独立に１〜５００であり、ｎは１〜５０である。
【請求項１９】
Ｙがプロピレンである、請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
解乳化剤が次式ＩＶを有する、請求項１４記載の方法。
【化９】
2011511127.tif 000020
式中、Ｒ”はエチレンジアミンであり、Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立にメチレン、エチレン、プロピレン、３−ヒドロキシプロピレン、ブチレン、フェニレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、ａ、ｂ及びｃは各々独立に１〜５００である。
【請求項２１】
解乳化剤が次式Ｖを有する、請求項１４記載の方法。
【化１０】
2011511127.tif 000021
式中、ｘは１〜５００であり、ｙは１〜５００である。
【請求項２２】
解乳化剤が次式ＶＩを有する、請求項１４記載の方法。
Ｒ２−Ｏ−Ｊｐ−Ｏ−（ＸＯ）ａＨ            ＶＩ
式中、Ｒ２は線状又は枝分れ、飽和又は不飽和Ｃ１−１８アルキル基であり、Ｊはオリゴコシル基であり、Ｘはメチレン、エチレン、プロピレン、３−ヒドロキシプロピレン、ブチレン、フェニレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、ａは１〜５００であり、ｐは１〜５である。
【請求項２３】
解乳化剤が次式ＶＩＩを有する、請求項１４記載の方法。
【化１１】
2011511127.tif 000022
式中、ｘは１〜５００であり、ｙは１〜５００である。
【請求項２４】
解乳化剤が次式を有する、請求項１４記載の方法。
【化１２】
2011511127.tif 000023
式中、ｍは１〜５００であり、ｎは１〜５００である。
【請求項２５】
解乳化剤を、原油の重量に基づいて１〜１０００重量ｐｐｍの量で加える、請求項１４記載の方法。
【請求項２６】
エマルジョンが９０〜１５０℃の温度を有する、請求項１４記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、原油処理に関し、より詳細には、原油エマルジョンを破壊する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
原油は、塩、底質及び水、固体及び金属として広く分類される不純物を含有している。これらの不純物は、精油その他のプロセスで腐食、熱交換器の汚損、炉のコーキング、触媒の失活及び製品の劣化を引き起こす可能性があり、原油はこれらの不純物を除去するための処理に付される。
【０００３】
油と水のエマルジョンはプロセス中の多くの場面で生じる可能性がある。これらのエマルジョンは、蒸気を使用して原油を輸送する場合などで自然に又は副生成物として生じることがあり、脱塩プロセス中などで意図的に形成されることがある。脱塩プロセスは原油から塩その他の汚染物質を除去するプロセスである。洗浄水を原油に加え十分に混合して、原油中の塩その他の汚染物質に接触させ、不純物を原油から水相に移行させる。水及び混合により原油とのエマルジョンが形成されるが、これを分解して、水と汚染物質を原油から分離し除去しなければならない。エマルジョンは通常解乳化剤のようなエマルジョンを破壊する化学物質を用いて分解する。
【０００４】
エマルジョン破壊剤又は解乳化剤は通例、エマルジョンの界面に移行して水（又は油）の液滴がより容易に合体できるようにする油溶性の界面活性剤である。原油の脱塩に使用される典型的な油性の解乳化剤としては、アルキルフェノールのアルコキシレート、アルキルフェノールアルデヒド樹脂、アルキルフェノールアルデヒドアルカノールアミン樹脂、アミン、アルコール又はポリエテロールがある。しかし、アルキルフェノール、アルキルフェノールエトキシレート又はアルキルフェノールエトキシル化樹脂を含有するエマルジョン破壊剤は環境問題を引き起こす可能性があり、その上通常環境に優しくない重質芳香族ナフサのような有機担体溶媒中に配合される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第５５５８７６８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
原油エマルジョンを破壊するための改良された環境に優しい方法を提供することができれば望ましいであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
一実施形態では、水と原油を含む原油エマルジョンを破壊する方法は、エマルジョンを高温で解乳化剤により処理することを含んでおり、解乳化剤は少なくとも７０重量％のエチレンオキサイド、３−ヒドロキシプロピレンオキサイド及びこれらの混合物からなる群から選択される単位を含有しており、解乳化剤は約１００℃以上の曇り点温度を有する。
【０００８】
別の実施形態では、原油を脱塩する方法は、洗浄水を原油に加え、エマルジョンを形成し、エマルジョンを高温で解乳化剤により処理し、洗浄水を原油から除去することを含んでおり、解乳化剤は少なくとも７０重量％のエチレンオキサイド、３−ヒドロキシプロピレンオキサイド及びこれらの混合物からなる群から選択される単位を含有しており、解乳化剤は約１００℃以上の曇り点温度をを有する。
【発明の効果】
【０００９】
様々な実施形態では、水系であり、従ってより環境に優しい、原油と水のエマルジョンを分解するための改良された方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
単数形態の表現は、前後関係から明らかに他の意味を示さない限り、複数の場合も含む。同一の特性を示すあらゆる範囲の上下限は独立に組合せ可能であり、表示された上下限を含む。全ての文献は援用により本明細書の内容の一部をなす。
【００１１】
量に関して使用する修飾語「約」は表示された値を含み、情況により示される意味を有する（例えば、特定の量の測定に関連する許容誤差範囲を含む）。
【００１２】
「任意の」又は「場合により」とは、続いて記載されている事象若しくは状況が起こってもよいし若しくは起こらなくてもよく又はその後に特定されている物質が存在してもしなくてもよいことを意味しており、その記載は、その事象若しくは状況が起こるか又はその物質が存在する場合と、その事象若しくは状況が起こらないか又はその物質が存在しない場合とを包含することを意味している。
【００１３】
一実施形態では、水と原油を含む原油エマルジョンを破壊する方法は、エマルジョンを高温で解乳化剤により処理することを含んでおり、解乳化剤は少なくとも７０重量％のエチレンオキサイド、３−ヒドロキシプロピレンオキサイド及びこれらの混合物からなる群から選択される単位を含有しており、また解乳化剤は約１００℃以上の曇り点温度を有する。
【００１４】
原油は、あらゆる種類の原油又は石油であり、液化石炭油、タールサンド油、オイルサンド油、オイルシェール油、Ｏｒｉｎｏｃｏタール又はこれらの混合物が挙げられる。原油には、原油留出油、原油の蒸留から得られる炭化水素油残渣又はこれらの混合物が包含される。
【００１５】
原油と水のエマルジョンは原油の生産及び加工処理の多くの場面で生じる可能性がある。エマルジョンは、水を小さい液滴として油全体に十分に分散させると形成される。これらのエマルジョンは意図的に作成する可能性もあるし又は自然に若しくは原油処理の間接的な結果として生成する可能性がある。原油と水のエマルジョンは水中油エマルジョンと油中水エマルジョンを包含する。
【００１６】
解乳化剤は、水に可溶性で、より環境に優しく、少なくとも７０重量％のエチレンオキサイド、３−ヒドロキシプロピレンオキサイド及びこれらの混合物からなる群から選択される単位を有する親水性及び疎水性部分を含有しており、約１００℃以上の曇り点温度を有する。一実施形態では、解乳化剤はアルコキシル化ポリマーである。別の実施形態では、解乳化剤は、アルコキシル化ブロックコポリマー、ペンダント（側基）アルコキシル化基を有するポリマー、ポリオキシアルキレン化アミン又はアルコキシル化アルキルポリグリコシドである。別の実施形態では、ポリオキシアルキレン化アミンはポリオキシアルキレン化エチレンジアミン、ポリオキシアルキレン化ジエチレントリアミン、ポリオキシアルキレン化トリエチレンテトラアミン、ポリアルキレン化テトラエチレンペンタアミン、ポリオキシアルキレン化ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、ポリオキシアルキレン化アニリン、ポリオキシアルキレン化ｐ−フェニレンジアミン又はポリオキシアルキレン化１−ナフチルアミンである。別の実施形態では、アルコキシル化ブロックコポリマーとしては、デンドリマー構造を有するアルコキシル化ブロックコポリマーがある。
【００１７】
一実施形態では、解乳化剤は、次式Ｉを有するアルコキシル化ポリマー又はアルコキシル化ブロックコポリマーである。
【００１８】
Ｒ−Ｏ−（ＸＯ）ａ−（ＹＯ）ｂ−（ＺＯ）ｃ−Ｈ      Ｉ
式中、Ｒは水素、アルキル（Ｃ１−Ｃ３０）フェノール、ジアルキル（Ｃ２−Ｃ３０）フェノール及び一価又は多価アルコールの残基からなる群から選択され、Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立にメチレン、エチレン、プロピレン、３−ヒドロキシプロピレン、ブチレン、フェニレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、ａ、ｂ及びｃは各々独立に約１〜約５００である。但し、ポリマーは少なくとも７０重量％のエチレンオキサイド、３−ヒドロキシプロピレンオキサイド及びこれらの混合物からなる群から選択される単位を含有する。一実施形態では、Ｘ及びＺは３−ヒドロキシプロピレンであり、Ｙはプロピレンである。
【００１９】
一実施形態では、Ｒは水素である。別の実施形態では、Ｒはアルキル（Ｃ１−Ｃ３０）フェノールである。アルキル（Ｃ１−Ｃ３０）フェノールは線状、枝分れ、単核又は多核である。別の実施形態では、Ｒはメチルフェノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、ブチルフェノール、イソプロピルフェノール、ペンチルフェノール、ヘキシルフェノール、ヘプチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、デシルフェノール又はドデシルフェノールである。
【００２０】
別の実施形態では、Ｒは一価又は多価アルコールの残基である。別の実施形態では、この残基はＣ６−Ｃ３０線状又は枝分れアルコールとアルキレンオキサイドの反応生成物である。アルコールとしては、特に限定されないが、ヘキサノール、オクタノール及びドデカノールがある。アルキレンオキサイドはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、３−ヒドロキシプロピレンオキサイド、ペンチレンオキサイド及びヘキシレンオキサイドがある。
【００２１】
一実施形態では、Ｙはプロピレンである。別の実施形態では、Ｘはエチレン又は３−ヒドロキシプロピレンである。別の実施形態では、Ｚはエチレン又は３−ヒドロキシプロピレンである。別の実施形態では、Ｘ、Ｙ及びＺは同じであり、エチレン又は３−ヒドロキシプロピレンである。
【００２２】
一実施形態では、ａは約１〜約５００である。別の実施形態では、ａは約１０〜約３００である。別の実施形態では、ａは約５０〜約２００である。別の実施形態では、ａは約７５〜約１４０である。
【００２３】
一実施形態では、ｂは約１〜約５００である。別の実施形態では、ｂは約５〜約３００である。別の実施形態では、ｂは約１０〜約１００である。別の実施形態では、ｂは約１５〜約６５である。
【００２４】
一実施形態では、ｃは約１〜約５００である。別の実施形態では、ｃは約１０〜約３００である。別の実施形態では、ｃは約５０〜約２００である。別の実施形態では、ｃは約７５〜約１４０である。
【００２５】
一実施形態では、Ｒは水素であり、ａは約７５〜約１４０であり、ｂは約１５〜約６５であり、ｃは約７５〜約１４０である。別の実施形態では、Ｒは水素であり、ｎは約１であり、ａは約７６であり、ｂは約２９であり、ｃは約７６である。別の実施形態では、Ｒは水素であり、ａは約１００であり、ｂは約６５であり、ｃは約１００である。
【００２６】
別の実施形態では、解乳化剤は次式ＩＩを有するペンダントアルコキシ基をもつポリマーである。
【００２７】
【化１】
2011511127.tif 000002
【００２８】
式中、Ｒは水素、アルキル（Ｃ１−Ｃ３０）フェノール、ジアルキル（Ｃ２−Ｃ３０）フェノール及び一価又は多価アルコールの残基からなる群から選択され、Ｂはエチレン、プロピレン及び３−ヒドロキシプロピレンからなる群から選択され、ａ、ｂ、ｃ及びｄは各々独立に約１〜約５００である。
【００２９】
一実施形態では、Ｒは水素である。別の実施形態では、Ｒはアルキル（Ｃ１−Ｃ３０）フェノールである。アルキル（Ｃ１−Ｃ３０）フェノールは線状、枝分れ、単核又は多核である。別の実施形態では、Ｒはメチルフェノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、ブチルフェノール、イソプロピルフェノール、ペンチルフェノール、ヘキシルフェノール、ヘプチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、デシルフェノール又はドデシルフェノールである。
【００３０】
別の実施形態では、Ｒは一価又は多価アルコールの残基である。別の実施形態では、この残基はＣ６−Ｃ３０線状又は枝分れアルコールとアルキレンオキサイドの反応生成物である。アルコールとしては、特に限定されないが、ヘキサノール、オクタノール及びドデカノールがある。アルキレンオキサイドはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ペンチレンオキサイド及びヘキシレンオキサイドがある。
【００３１】
一実施形態では、ａは約１〜約５００である。別の実施形態では、ａは約１０〜約３００である。別の実施形態では、ａは約５０〜約２００である。別の実施形態では、ａは約７５〜約１４０である。
【００３２】
一実施形態では、ｂは約１〜約５００である。別の実施形態では、ｂは約５〜約３００である。別の実施形態では、ｂは約１０〜約１００である。別の実施形態では、ｂは約１５〜約６５である。
【００３３】
一実施形態では、ｃは約１〜約５００である。別の実施形態では、ｃは約１０〜約３００である。別の実施形態では、ｃは約５０〜約２００である。別の実施形態では、ｃは約７５〜約１４０である。
【００３４】
一実施形態では、ｄは約１〜約５００である。別の実施形態では、ｄは約１０〜約３００である。別の実施形態では、ｄは約５０〜約２００である。別の実施形態では、ｄは約７５〜約１４０である。
【００３５】
別の実施形態では、解乳化剤は次式ＩＩＩを有するペンダントアルコキシ基をもつポリマーである。
【００３６】
【化２】
2011511127.tif 000003
【００３７】
式中、Ｒ’はアルキル（Ｃ１−Ｃ３０）フェノール又はジアルキル（Ｃ２−Ｃ３０）フェノールであり、Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立にメチレン、エチレン、プロピレン、３−ヒドロキシプロピレン、ブチレン、フェニレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ａはアルデヒド、アルデヒドアルカノールアミン及びアルデヒドポリアミンの残基であり、ａ、ｂ及びｃは各々独立に約１〜約５００であり、ｎは約１〜約５０である。但し、少なくとも７０重量％のポリマーはエチレンオキサイド、３−ヒドロキシプロピレンオキサイド及びこれらの混合物からなる群から選択される単位を含有する。
【００３８】
一実施形態では、Ｒ’はアルキル（Ｃ１−Ｃ３０）フェノールである。アルキル（Ｃ１−Ｃ３０）フェノールは線状、枝分れ、単核又は多核である。別の実施形態では、Ｒ’に対するアルキル基はメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル又はドデシルである。
【００３９】
Ａはアルデヒド、アルデヒドアルカノールアミン又はアルデヒドポリアミンの残基である。一実施形態では、アルデヒドはホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロパンアルデヒド及びブチルアルデヒドからなる群から選択される。別の実施形態では、アルデヒドアルカノールアミンはホルムアルデヒドエタノールアミン、アセトアルデヒドエタノールアミン、プロパンアルデヒドエタノールアミン及びブチルアルデヒドエタノールアミンからなる群から選択される。アルカノールアミンにはモノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミンがある。アルデヒドポリアミンの例としては、特に限定されないが、アルデヒドエチレンジアミン、アルデヒドジエチレントリアミン、アルデヒドトリエチレンテトラアミン、アルデヒドテトラエチレンペンタアミン、アルデヒドビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、アルデヒドアニリン、アルデヒドｐ−フェニレンジアミン又はアルデヒド１−ナフチルアミンがある。
【００４０】
一実施形態では、ｎは約１〜約５０である。別の実施形態では、ｎは約１〜約２０である。別の実施形態では、ｎは約１である。
【００４１】
一実施形態では、Ｙはプロピレンである。別の実施形態では、Ｘはエチレン又は３−ヒドロキシプロピレンである。別の実施形態では、Ｚはエチレン又は３−ヒドロキシプロピレンである。
【００４２】
一実施形態では、ａは約１〜約５００である。別の実施形態では、ａは約１０〜約３００である。別の実施形態では、ａは約５０〜約２００である。別の実施形態では、ａは約７５〜約１４０である。
【００４３】
一実施形態では、ｂは約１〜約５００である。別の実施形態では、ｂは約５〜約３００である。別の実施形態では、ｂは約１０〜約１００である。別の実施形態では、ｂは約１５〜約６５である。
【００４４】
一実施形態では、ｃは約１〜約５００である。別の実施形態では、ｃは約１０〜約３００である。別の実施形態では、ｃは約５０〜約２００である。別の実施形態では、ｃは約７５〜約１４０である。
【００４５】
別の実施形態では、解乳化剤は次式ＩＶを有するアルコキシル化ブロックコポリマーである。
【００４６】
【化３】
2011511127.tif 000004
【００４７】
式中、Ｒ”はエチレンジアミンであり、Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立にメチレン、エチレン、プロピレン、３−ヒドロキシプロピレン、ブチレン、フェニレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、ａ、ｂ及びｃは各々独立に約１〜約５００である。但し、ポリマーは少なくとも７０重量％のエチレンオキサイド、３−ヒドロキシプロピレンオキサイド及びこれらの混合物からなる群から選択される単位を含有する。
【００４８】
一実施形態では、Ｙはプロピレンである。別の実施形態では、Ｘはエチレン又は３−ヒドロキシプロピレンである。別の実施形態では、Ｚはエチレン又は３−ヒドロキシプロピレンである。別の実施形態では、Ｘ、Ｙ及びＺは同じであり、エチレン又は３−ヒドロキシプロピレンである。
【００４９】
一実施形態では、ａは約１〜約５００である。別の実施形態では、ａは約１０〜約３００である。もう１つの別の実施形態では、ａは約５０〜約２００である。別の実施形態では、ａは約７５〜約１４０である。
【００５０】
一実施形態では、ｂは約１〜約５００である。別の実施形態では、ｂは約５〜約３００である。別の実施形態では、ｂは約１０〜約１００である。別の実施形態では、ｂは約１５〜約６５である。
【００５１】
一実施形態では、ｃは約１〜約５００である。別の実施形態では、ｃは約１０〜約３００である。別の実施形態では、ｃは約５０〜約２００である。別の実施形態では、ｃは約７５〜約１４０である。
【００５２】
一実施形態では、ａは約７５〜約１４０であり、ｂは約１５〜約６５であり、ｃは約７５〜約１４０である。別の実施形態では、Ｒは水素であり、ｎは約１であり、ａは約７６であり、ｂは約２９であり、ｃは約７６である。別の実施形態では、Ｒが水素であり、ａが約１００であり、ｂが約６５であり、ｃが約１００である。
【００５３】
別の実施形態では、解乳化剤は次式Ｖを有するポリオキシアルキレン化アミンである。
【００５４】
【化４】
2011511127.tif 000005
【００５５】
式中、ｘは約１〜約５００であり、ｙは約１〜約５００である。
【００５６】
別の実施形態では、ｘは約１０〜約３００である。別の実施形態では、ｘは約５０〜約２００である。別の実施形態では、ｘは約７５〜約１４０である。
【００５７】
別の実施形態では、ｙは約５〜約３００である。別の実施形態では、ｙは約１０〜約１００である。別の実施形態では、ｙは約１５〜約６５である。
【００５８】
別の実施形態では、解乳化剤は次式ＶＩを有するアルコキシル化アルキルポリグリコシドである。
【００５９】
Ｒ２−Ｏ−Ｊｐ−Ｏ−（ＸＯ）ａＨ          ＶＩ
式中、Ｒ２は線状又は枝分れ、飽和又は不飽和Ｃ１−１８アルキル基であり、Ｊはオリゴコシル基であり、Ｘはメチレン、エチレン、プロピレン、３−ヒドロキシプロピレン、ブチレン、フェニレン及びこれらの混合物からなる群から選択され、ａは約１〜約５００であり、ｐは約１〜約５である。但し、少なくとも７０重量％のポリマーがエチレンオキサイド、３−ヒドロキシプロピレンオキサイド及びこれらの混合物からなる群から選択される単位を含有する。
【００６０】
一実施形態では、Ｊはペントース、ヘキソース又はこれらの混合物である。
【００６１】
別の実施形態では、解乳化剤は次式ＶＩＩを有するデンドリマー構造のアルコキシル化ブロックコポリマーである。
【００６２】
【化５】
2011511127.tif 000006
【００６３】
式中、ｙは約１〜約５００であり、ｚは約１〜約５００である。
【００６４】
別の実施形態では、ｙは約１０〜約３００である。別の実施形態では、ｙは約５０〜約２００である。別の実施形態では、ｙは約７５〜約１４０である。
【００６５】
別の実施形態では、ｚは約５〜約３００である。別の実施形態では、ｚは約１０〜約１００である。別の実施形態では、ｚは約１５〜約６５である。
【００６６】
一実施形態では、解乳化剤は次式ＶＩＩＩを有するアルコキシル化ブロックコポリマーである。
【００６７】
【化６】
2011511127.tif 000007
【００６８】
式中、ｍは約１〜約５００であり、ｎは約１〜約５００である。但し、エチレンオキサイド単位がポリマーの少なくとも７０重量％である。一実施形態では、ｍは約７５〜約２００であり、ｎは約２５〜約６５である。別の実施形態では、ｍは７６であり、ｎは２９である。別の実施形態では、ｍが１００であり、ｎが６５である。
【００６９】
解乳化剤は少なくとも７０重量％の親水性部分を含有する。別の実施形態では、解乳化剤は約７０〜約９５重量％の親水性部分と約５〜約３０重量％の疎水性部分を含んでいる。
【００７０】
一実施形態では、解乳化剤は約５００〜約３００００ダルトンの数平均分子量を有する。別の実施形態では、数平均分子量は約４０００〜約３００００ダルトンである。別の実施形態では、数平均分子量は約８０００〜約３００００ダルトンである。
【００７１】
解乳化剤は約１００℃以上の曇り点温度を有する。曇り点温度は、解乳化剤の１重量％水溶液が大気圧において曇り始める温度である。解乳化剤は、曇り点温度未満の温度で水性相に可溶性であり、曇り点温度を超える温度で有機相に可溶性である。１００℃までに曇り始めない溶液は１００℃より高い曇り点温度を有するとされる。
【００７２】
代わりの実施形態では、解乳化剤は、エステル化、ウレタン形成、架橋剤との反応及び重合性モノマーとの反応などによって改変することができる。一実施形態では、解乳化剤は、二酸、二無水物及び二ハロゲン化物のような架橋剤で改変することができる。一実施形態では、二酸は（Ｃ２−Ｃ２０）二酸である。別の実施形態では、二酸はアジピン酸又はセバシン酸である。別の実施形態では、二無水物はテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビスフェノールＡ二無水物及びビス（チオエーテル）芳香族二無水物であることができる。二ハロゲン化物にはアジポイルクロリド又はドデカンジオイルクロリドがある。
【００７３】
別の実施形態では、解乳化剤は、ヘキサメチレンジイソシアネート及びトリレンジイソシアネートのようなジイソシアネートで改変される。別の実施形態では、解乳化剤は、ビニル芳香族化合物又はアクリル酸若しくはメタクリル系モノマーのような重合性モノマーを用いて改変される。別の実施形態では、解乳化剤は、硫酸又はｐ−トルエンスルホン酸のような触媒及び重合を防ぐヒドロキノンのような安定剤の存在下で解乳化剤をビニルモノマーと混合することによってエステル化される。エステル生成物は重合触媒の２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを用いて重合される。
【００７４】
エマルジョンを処理するには、エマルジョンに又は乳化に先立って原油若しくは水に、解乳化剤を加える。解乳化剤はあらゆる従来の手段によって加えることができる。一実施形態では、解乳化剤を溶液として加える。別の実施形態では、解乳化剤は、解乳化剤と原油の双方と相溶性の溶媒を用いて溶液として原油に加える。別の実施形態では、解乳化剤は、低級アルコール又は水のような相溶性の溶媒と共に水に加えることができる。
【００７５】
解乳化剤は、処理されるエマルジョンを破壊又は分解するのに役立つ有効な量で加える。一実施形態では、解乳化剤は、原油の重量に基づいて約１〜約１０００重量ｐｐｍの解乳化剤の量で、例えば原油の重量に基づいて約５〜約５０重量ｐｐｍの解乳化剤を加えることができる。
【００７６】
解乳化剤は、エマルジョンを破壊し水を原油から分離するのに役立つ。エマルジョンは、油と水の界面に形成された膜の存在（このため、分散した水滴が合体し油から分離するのが防がれる）によって安定化されている。解乳化剤は界面の膜を不安定化し、分散した水滴の水性相中への合体を促進する。水性相又は水相は底に沈み、水性相をタンクの底からドレン排出するといったような従来の手段によって油相から除去することができる。
【００７７】
一実施形態では、エマルジョンは高温である。別の実施形態では、温度は約９０〜約１５０℃である。
【００７８】
別の実施形態では、原油を脱塩する方法は、洗浄水を原油に加え、エマルジョンを形成し、エマルジョンを高温で解乳化剤により処理し、洗浄水を原油から除去することを含んでおり、ここで解乳化剤は少なくとも７０重量％のエチレンオキサイド、３−ヒドロキシプロピレンオキサイド及びこれらの混合物からなる群から選択される単位を含有しており、解乳化剤は約１００℃以上の曇り点温度を有する。
【００７９】
脱塩プロセスにおいて、塩その他の汚染物質が原油から除去される。洗浄水を原油に加え、十分に混合して原油中の塩その他の汚染物質と接触させ、不純物を原油から水相に移行させる。洗浄水の添加混合により原油とのエマルジョンが形成される。
【００８０】
水と原油を、原油の密度に応じて約０．２〜約２バールの圧力低下を伴うインラインスタティックミキサー又はインライン混合弁のようないずれかの従来の様式でブレンドする。一実施形態では、水と原油の混合物を加熱する。別の実施形態では、温度は約９０〜約１５０℃である。
【００８１】
水は、原油の約４〜約８体積％の量で加えることができる。
【００８２】
エマルジョンは破壊して、塩と汚染物質を含有する洗浄水を原油から分離し除去しなければならない。エマルジョンは、エマルジョンに又は乳化の前に原油若しくは水に、解乳化剤を加えることによって処理する。解乳化剤はあらゆる従来の手段によって加えることができる。一実施形態では、解乳化剤は溶液として加える。別の実施形態では、解乳化剤は、解乳化剤と原油の双方と相溶性である溶媒を用いて溶液として原油に加えられる。別の実施形態では、解乳化剤は低級アルコール又は水のような相溶性の溶媒と共に水に加えることができる。
【００８３】
解乳化剤は、処理されるエマルジョンを破壊又は分解するのに役立つ有効な量で加える。一実施形態では、解乳化剤は原油の重量に基づいて約１〜約１０００重量ｐｐｍの解乳化剤の量で、例えば原油の重量に基づいて約５〜約５０重量ｐｐｍの解乳化剤を加えることができる。一実施形態では、エマルジョンを通る電場を与えるように電極を設けて、エマルジョンの分解を促進するように水滴を合体するのに役立たせる。
【００８４】
解乳化剤はエマルジョンを破壊し、水を原油から分離するのに役立つ。水性相又は水相は底に沈み、水性相をタンクの底からドレン排出するといったような従来の手段によって油相から除去することができる。
【実施例】
【００８５】
当業者が本開示をより容易に実施することができるように、限定ではなく例示として以下に実施例を挙げる。
【００８６】
試料
ＣＥ−１は、アルコキシル化（エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド（ＥＯ−ＰＯ））アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂と、５０ＥＯ／５０ＰＯのエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロックコポリマーとの混合物である。
【００８７】
ＣＥ−２は、３０ＥＯ／７０ＰＯのブロックコポリマーである。
【００８８】
ＣＥ−３は、５０ＥＯ／５０ＰＯのブロックコポリマーである。
【００８９】
試料１は、８０ＥＯ／２０ＰＯのブロックコポリマーである。
【００９０】
試料２は、７０ＥＯ／３０ＰＯのブロックコポリマーである。
【００９１】
試験
ＣＰＴは曇り点温度であり、解乳化剤の１重量％水性混合溶液が曇り始める温度の尺度である。
【００９２】
ＭＷは数平均分子量である。
【００９３】
【表１】
2011511127.tif 000008
【００９４】
実施例１
脱塩電場及び脱塩混合弁シミュレーターを、脱塩プロセスをシミュレートし、解乳化剤の試料が水及び原油エマルジョンの破壊を促進する効果を評価するようにセットした。解乳化剤（表１に示す）を原油に加え、試験管内において６：９４の体積：体積比で洗浄水と混合した。混合は１３ｐｓｉの混合弁圧力低下をシミュレートしており、エマルジョンが生成した。次に、エマルジョンを下記表２、３及び４に示す温度で、１０ｋＶの電界強度で２、４、８、１６、３２及び６４分の滞留時間静置沈降させた。平均水沈降（mean water drop）試験は、各滞留時間で試験管の底に沈んだ水の体積の読みを平均することによって行った。平均水沈降試験は、水の沈降速度とエマルジョンから分離した水の量の両方を示す。結果は下記表２、３及び４に示す。
【００９５】
実施例２
原油エマルジョンは実施例１に記載したようにして調製した。原油はＰｅｔｒｏｚｕａｔａ  Ｓｙｎｃｒｕｄｅであり、ＡＰＩ比重が約２０である。エマルジョンが生成する前に、表１に示す各解乳化剤試料の約８ｐｐｍの適量を原油に加えた。結果を表２に示す。
【００９６】
【表２】
2011511127.tif 000009
【００９７】
試料１は、１３２．２℃で比較例ＣＥ−１、ＣＥ−２及びＣＥ−３よりも優れた水沈降測定を示し、１００℃及び６０℃の温度で良好な読みを有する。
【００９８】
実施例３
原油エマルジョンは実施例１に記載したようにして調製した。原油はＲｕｓｓｉａｎ  Ｅｘｐｏｒｔ  Ｂｌｅｎｄ  ＣＺであり、ＡＰＩ比重が約３２である。エマルジョンが生成する前に、表１に示す各解乳化剤試料の約２ｐｐｍの適量を原油に加えた。結果を表３に示す。
【００９９】
【表３】
2011511127.tif 000010
【０１００】
試料１は、１２０℃及び８０℃で比較例ＣＥ−１、ＣＥ−２及びＣＥ−３よりも優れた水沈降測定値を示す。
【０１０１】
実施例４
原油エマルジョンは実施例１に記載したようにして調製した。原油はＧｒａｎｅ原油であり、ＡＰＩ比重は約２０である。エマルジョンが生成する前に、表１に示す各解乳化剤試料の約４ｐｐｍの適量を原油に加えた。結果を表４に示す。
【０１０２】
【表４】
2011511127.tif 000011
【０１０３】
試料１及び２は、１１５℃で比較例ＣＥ−１、ＣＥ−２及びＣＥ−３よりも優れた水沈降測定値を示す。
【０１０４】
例示の目的で典型的な実施形態を記載して来たが、以上の記載は本発明の範囲を限定するものではない。従って、本発明の思想と範囲から逸脱することなく様々な修正、適応及び代替が可能であることが当業者には分かるであろう。
【国際調査報告】
2011511127.tif 000024
2011511127.tif 000025
2011511127.tif 000026
2011511127.tif 000027
2011511127.tif 000028
2011511127.tif 000029