(57)【要約】  芳香族ジアルデヒドと、中鎖直鎖状アルコールと、界面活性剤と、ハロゲン化物塩、炭酸塩、及びカルボン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種類の促進剤と、水と、を含む、マイクロエマルションである、殺菌組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ジアルデヒドと、中鎖直鎖状アルコールと、界面活性剤と、ハロゲン化物塩、炭酸塩、及びカルボン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種類の促進剤と、水と、を含む、マイクロエマルションである、殺菌組成物。
【請求項２】
０．８重量％未満の芳香族ジアルデヒドと、２５％未満の中鎖直鎖状アルコールと、１０％未満の界面活性剤と、１５％未満の促進剤と、残部の水とを含む、請求項１に記載の殺菌組成物。
【請求項３】
前記芳香族ジアルデヒドが、フタルアルデヒド及び１，３−ベンゾジオキソール−４，５−ジカルボキシアルデヒドからなる群から選択され、前記中鎖直鎖状アルコールが１−プロパノール、１−ブタノール及び１−ペンタノールからなる群から選択され、前記界面活性剤が非イオン性、カチオン性及びイオン性界面活性剤からなる群から選択される、請求項２に記載の殺菌組成物。
【請求項４】
前記界面活性剤が非イオン性界面活性剤であり、前記促進剤が炭酸塩である、請求項３に記載の殺菌組成物。
【請求項５】
前記芳香族ジアルデヒドがフタルアルデヒドである、請求項４に記載の殺菌組成物。
【請求項６】
前記中鎖直鎖状アルコールが１−プロパノールであり、前記炭酸塩が炭酸カリウムである、請求項５に記載の殺菌組成物。
【請求項７】
約０．０５〜約０．８重量％のフタルアルデヒドと、約２〜約２５％の中鎖直鎖状アルコールと、約０．５〜約１０％の非イオン性界面活性剤と、約０．５〜約１５％の炭酸塩と、残部の水とを含み、前記殺菌組成物マイクロエマルションが１〜５００ｎｍの範囲の数平均粒径を有する、請求項５に記載の殺菌組成物。
【請求項８】
０．１〜０．６重量％のオルトフタルアルデヒドと、１１〜２０％の１−プロパノールと、２〜８％の非イオン性界面活性剤と、１〜５％の炭酸カリウムと、残部の水とを含む、請求項７に記載の殺菌組成物。
【請求項９】
前記殺菌組成物マイクロエマルションが２〜８０ｎｍの範囲の数平均粒径を有し、約９．５〜約１１．５の範囲のｐＨを有する、請求項８に記載の殺菌組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本願は、２００８年５月２日出願の米国特許出願第６１／０４９，９９４号からの優先権を主張するものである。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は、殺菌又は滅菌に使用することができるマイクロエマルション殺菌組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
各種の市販のアルデヒドベースの殺菌組成物が知られており、文献において考察がなされている。アルデヒドベースの殺菌組成物の中でもより広く普及しているものとして、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、又はｏ−フタルアルデヒド（単に、フタルアルデヒドとしても知られる）を含んだものがある。フタルアルデヒドは、ホルムアルデヒド及びグルタルアルデヒドと比べて特定の利点を有している。ホルムアルデヒドは潜在的に発癌性であり、不快な臭いを有する。同様にグルタルアルデヒドも不快な臭いを有し、保存に際して化学的に不安定な場合がある。フタルアルデヒドは一般に発癌性物質とはみなされておらず、実質的に無臭であり、速やかな殺菌作用を有する。これら及びその他の利点のため、フタルアルデヒドを含有する新規かつ改良された殺菌組成物に対する幅広いニーズが当該技術分野において存在している。
【０００４】
米国特許出願公開第２００５／０１３６０８６号は、殺菌性ジアルデヒド及び薬効を高めるハロゲン化物塩及び炭酸塩を有する殺菌組成物について述べている。この参照文献は、枯草菌（バチルス・サブティリス）と４時間の接触後に高い対数減少率を示すフタルアルデヒド殺菌組成物について開示している。
【０００５】
中国特許出願公開第ＣＮ１８３６５０８Ａ号は、オルト−フタルアルデヒド、脂肪族アルコールＡ、脂肪族アルコールＢ、キレート剤、第四級アンモニウム塩、非イオン性界面活性剤、ｐＨ緩衝システム、発泡阻害剤、及び金属腐食阻害化合物を含むフタルアルデヒドマイクロエマルション組成物について述べており、中国特許出願公開第ＣＮ１８３６５０８Ａ号の好適な実施形態では、枯草菌胞子との接触後３０分以内の対数減少率が５よりも高い値であるとしている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
殺菌効果及び殺菌又は滅菌状態を得るのに要する時間は殺菌組成物の一般的に重要な特性である。高い殺菌効果及び従来技術の組成物と比較してより速やかな殺菌作用を有する新規かつ改良された殺菌組成物に対する幅広いニーズが当該技術分野において存在している。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本願で述べるマイクロエマルション殺菌組成物は、殺菌又は滅菌に有用であり、枯草菌（バチルス・サブティリス）胞子との接触の１５分以内の対数減少率として５よりも高い値を達成することが一般的に可能である。
【０００８】
本願で開示するマイクロエマルション殺菌組成物は、有効成分として芳香族ジアルデヒドを含む液体組成物である。こうした芳香族ジアルデヒドの例としては、ｏ−フタルアルデヒド又は１，２−ベンゼンカルボキシアルデヒドとしても知られるフタルアルデヒド、及び１，３−ベンゾジオキソール−４，５−ジカルボキシアルデヒドが挙げられるが、これらに限定されない。
【化１】
2011520796.tif 000002
【０００９】
芳香族ジアルデヒドは、本願で述べるマイクロエマルション殺菌組成物中に全組成物の約０．８重量％未満の量で使用することができる。例えば、フタルアルデヒドは、好ましくは約０．０５〜約０．８％の範囲の量、より好ましくは約０．１〜約０．６％の範囲の量で使用される。
【００１０】
本願で述べるマイクロエマルション殺菌組成物は更に、約３個〜約１２個の炭素原子を有する少なくとも１種類の中鎖直鎖状アルコールを全組成物の約２５重量％未満の量で含む。アルコールの量は好ましくは約２〜約２５％、より好ましくは約１１〜約２０％の範囲である。こうしたアルコールの例としては、１−プロパノール、１−ブタノール、及び１−ペンタノールが挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、中鎖アルコールは１−プロパノールである。
【００１１】
上記に述べた成分に加えて、本願で述べるマイクロエマルション殺菌組成物は、中鎖直鎖状アルコールとともに使用される場合にマイクロエマルションシステムを形成する少なくとも１種類の界面活性剤を全組成物の約１０重量％未満の量で含む。非イオン性、カチオン性、及びアニオン性界面活性剤を使用することができる。好ましくは、界面活性剤は非イオン性界面活性剤であり、約０．５〜約１０％、より好ましくは、約２〜約８％の範囲の量で使用される。こうした界面活性剤の例としては、ポリソルベート、アルキルポリ（酸化エチレン）及びアルキルポリグリコシドが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１２】
最後に、本願で述べるマイクロエマルション殺菌組成物は、ハロゲン化物塩、炭酸塩、及びカルボン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種類の促進剤を全組成物の約１５重量％未満の量で含む。好ましくは、促進剤は約０．５〜約１５％、より好ましくは約１〜約５％の範囲の量で使用される。
【００１３】
ハロゲン化物塩の例としては、有機ハロゲン化物塩、及びアルカリ金属ハロゲン化物塩のような無機金属ハロゲン化物塩が挙げられるが、これらに限定されない。アルカリ金属ハロゲン化物塩の例としては、ハロゲン化リチウム、ハロゲン化ナトリウム、ハロゲン化カリウム、及びこれらの組み合わせが挙げられる。ハロゲン化物には、フッ化物、塩化物、臭化物、又はヨウ化物が含まれる。アルキル金属フッ化物の例としては、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、及びこれらの組み合わせが挙げられる。アルカリ金属塩化物の例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、及びこれらの組み合わせが挙げられる。アルカリ金属臭化物の例としては、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、及びこれらの組み合わせが挙げられる。アルカリ金属ヨウ化物の例としては、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００１４】
炭酸塩の例としては、炭酸塩及び重炭酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。炭酸塩の例としては、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３）、炭酸リチウム（Ｌｉ２ＣＯ３）、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。好適な重炭酸塩としては、重炭酸ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）、重炭酸カリウム（ＫＨＣＯ３）、重炭酸リチウム（ＬｉＨＣＯ３）、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい炭酸塩は炭酸カリウムである。
【００１５】
カルボン酸塩の例としては、酢酸カリウム及びクエン酸カリウムが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１６】
本願で開示するマイクロエマルション殺菌組成物は、グリセロール、１，２−プロパンジオール、及びポリエチレングリコールなどの不燃性有機溶媒、並びに塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルベンジルアンモニウム（メイソン・ケミカル社（Mason Chemical）より販売されるＭａｑｕａｔ（登録商標））、及び塩化ベンザルコニウムなどの第四級アンモニウム化合物を場合により含有してもよいが、これらに限定されない。
【００１７】
場合により、浸透剤、キレート剤、消泡剤、腐食防止剤、染料、芳香剤、及び他の所望の成分を本願に述べるマイクロエマルション殺菌組成物中に、所望の浸透効果、キレート化効果、腐食防止効果、着色効果、又は他の効果を得るうえで適切な量で使用することができる。
【００１８】
浸透剤の例としては、ラウロカプラム、脂肪アルコールエトキシレート、及びメンソールが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１９】
本マイクロエマルション殺菌組成物に使用することが可能な好適なキレート剤の例としては、ＢＤＴＡ（Ｎ，Ｎ’−１，４−ブタンジイルビス［Ｎ−（カルボキシメチル）］グリシン）、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、ＥＤＴＡの様々なイオン化形態、ＥＧＴＡ（Ｎ”−ウルソデオキシコリル−ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’−三酢酸）、ＰＤＴＡ（Ｎ，Ｎ’−１，３−プロパンジイルビス［Ｎ−（カルボキシメチル）］グリシン）、ＴＴＨＡ（３，６，９，１２−テトラアザテトラデカンジオン酸，３，６，９，１２−テトラキス（カルボキシメチル））、時にＶｅｒｓｅｎｏｌ  １２０としても知られるＨＥＤＴＡ三ナトリウム（Ｎ−［２［ビス（カルボキシメチル）アミノ］エチル］−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−グリシン，三ナトリウム塩）が挙げられるが、これらに限定されない。当該技術分野において知られる他の多くのキレート剤も場合により使用することができる。
【００２０】
本願に述べるマイクロエマルション殺菌組成物において使用することが可能な消泡剤としては、Ｍｅｒｐｏｌ（登録商標）Ａ（ステパン社（Stepan）より市販）、ポリエチレングリコール及びジメチルポリシロキサンなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２１】
本マイクロエマルション殺菌組成物において使用することが可能な腐食防止剤としては、アスコルビン酸、安息香酸、ベンゾイミダゾール、クエン酸、１Ｈ−ベンゾトリアゾール、１−ヒドロキシ−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、リン酸塩、ホスホン酸、ピリジン、及び安息香酸ナトリウムが挙げられるが、これらに限定されない。当該技術分野において知られる他の多くの腐食防止剤も場合により使用することができる。
【００２２】
本マイクロエマルション殺菌組成物において使用することが可能な染料としては、青味がかった色が望ましい場合には青色１号（ブリリアントブルーＦＣＦ）、緑がかった色が望ましい場合にはＤ＆Ｃ緑色５号、Ｄ＆Ｃ緑色６号、及びＤ＆Ｃ緑色８号、黄味がかった色が望ましい場合には黄色５号などが挙げられるが、これらに限定されない。当該技術分野において知られる他の多くの染料も、場合により使用することができる。
【００２３】
一般に殺菌効果の促進効果はｐＨ又はアルカリ性を増大させるにしたがって高くなる。例えば、本願に述べるマイクロエマルション殺菌組成物のｐＨは、一般的に約８〜約１３、好ましくは約９．５〜約１１．５の範囲である。所望のｐＨの調整を行うために酸、塩基、緩衝剤、又は他のｐＨ調整剤を場合により使用することができる。好適なｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）及び塩酸が挙げられるが、これらに限定されない。本願に述べるマイクロエマルション殺菌組成物とともに使用することが可能な緩衝剤は、ｐＨを約８〜約１３の範囲、好ましくは約９．５〜約１１．５の範囲に維持することが好ましい。こうした緩衝剤の例としては、ＥＤＴＡのテトラ塩形／ＨＣｌ、ホウ砂／ＨＣｌ、及びリン酸緩衝液が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２４】
本願に述べるマイクロエマルション殺菌組成物は、約１〜約５００ｎｍ、好ましくは約２〜約１５０ｎｍ、より好ましくは約２．５〜約８０ｎｍの範囲の数平均粒径を有する。ＯＰＡ（オルトフタルアルデヒド）試料の粒径及び粒度分布は、Ｎａｎｏｔｒａｋ粒度分析機（マイクロトラック社（Microtrac Inc.））又はこれに相当する任意の光散乱装置によって測定することができる。
【００２５】
本願に述べるマイクロエマルション殺菌組成物は下記実施例に述べられるようにして一般的に調製され、実施例に記載の方法にしたがって枯草菌（バチルス・サブティリス）胞子と接触させてから１５分以内の対数減少率として５よりも高い値を得ることが一般的に可能である。詳細には、実施例１〜３、５〜９、及び１１〜１２では枯草菌（バチルス・サブティリス）胞子との接触後１５分以内に対数減少率６を達成したのに対して、実施例４及び１０では５分以内に対数減少率５を達成した。本発明の好ましい実施形態である実施例１１では、２．５分以内に６よりも高い対数減少率を達成することが可能であり、これは公知の殺菌組成物と比較して殺菌効果及び殺菌又は滅菌状態を得るまでに要する時間において大幅な改善が見られたことを示している。
【実施例】
【００２６】
（実施例１）
【表１】
2011520796.tif 000003
【００２７】
１ｍｇ／ｍＬのベンゾトリアゾール溶液を調製する。１００ｍｇのベンゾトリアゾールを正確に秤量し、１００ｍｌの体積測定用フラスコに移す。脱イオン水で１００ｍｌに希釈してよく混合した。
【００２８】
上記の配合表に基づいて成分１〜８及び１１を正確に秤量して同じ容器に移す。１０ｍＬの１ｍｇ／ｍＬベンゾトリアゾール溶液を容器に加える。次いで４３．７ｍＬのｄＨ２Ｏを加える。これを２時間攪拌する。すると溶液は濁る。上記溶液に１−プロパノールをゆっくりと加える。６〜７ｍＬの１−プロパノールを加えると溶液は透明になる。最後に約１５ｇ（１８．６６ｍｌ）の１−プロパノールを加える。これを攪拌し、よく混合する。０．４５μｍの膜を通じて濾過した後、更なる試験に供する。
【００２９】
殺胞子試験
１）９ｍＬの試験配合物を「試験溶液」のラベルを貼った滅菌試験管に加える。
２）次いで、１ｍＬの枯草菌胞子懸濁液（約５％のＦＢＳ＊を含んだ約１０７ｃｆｕ／ｍｌ）を「試験溶液」試験管に加えて時間の計測及び混合を開始する。
３）１０分後に１ｍＬの試験試料を取り、下記に述べるように各試験試料を中和する。
ａ．試験試料を回収するのに先立って濾過単位膜を約１０ｍＬのグリシン／レシチン／Ｆｌｕｉｄ  Ｄ＊＊＊混合液で濡らす。
ｂ．１ｍＬの試験試料を加える。直ちに濾過する。
ｃ．直ちに１００ｍｌの中和液＊＊＊＊を加え、濾過する。
ｄ．３×１００ｍＬのグリシン／レシチン／Ｆｌｕｉｄ  Ｄ混合液のアリコートを、各アリコートの添加後に濾過しながら加える。
ｅ．濾過膜をラベルを貼ったＴＳＡプレートに無菌的に移し、３６℃で２〜７日間インキュベートする。
４）試験を行う各配合物について工程１〜３を繰り返す。
５）（＋）コントロールとして、１ｍＬの枯草菌懸濁液（約１０７ｃｆｕ／ｍｌ）を１０倍に希釈し、連続希釈を行う。各連続希釈液をラベルを貼ったＴＳＡ＊＊プレート上に広げ、３６℃で２〜７日間インキュベートする。
＊ＦＢＳ：ウシ胎児血清
＊＊ＴＳＡ：トリプシン（トリプチカーゼ）大豆寒天
＊＊＊グリシン／レシチン／Ｆｌｕｉｄ  Ｄ混合液：５００ｍＬの１％グリシン＋５００ｍＬの改変Ｆｌｕｉｄ  Ｄ（改変Ｆｌｕｉｄ  Ｄ：１％  Ｔｗｅｅｎ  ８０にレシチンを加えたもの）
＊＊＊＊中和液：１００ｍＬの１０％グリシン＋９００ｍＬの中和培地（中和培地：１％  Ｔｗｅｅｎ  ８０＋０．３％レシチン）。
【表２】
2011520796.tif 000004
＊（＋）コントロール：試験試料を加えない胞子懸濁液
希釈率１：１．３の調製物：例えば１５ｇの脱イオン水を５０ｇの実施例１に加えてよく混合する。
【００３０】
実施例１の数平均粒径は２５．０６ｎｍである。
【００３１】
（実施例２及び３）
【表３】
2011520796.tif 000005
【表４】
2011520796.tif 000006
【表５】
2011520796.tif 000007
【００３２】
（実施例４）
【表６】
2011520796.tif 000008
【表７】
2011520796.tif 000009
【００３３】
実施例４の数平均粒径は２．７７ｎｍである。
【００３４】
（実施例５）
【表８】
2011520796.tif 000010
【表９】
2011520796.tif 000011
【００３５】
（実施例６）
【表１０】
2011520796.tif 000012
【表１１】
2011520796.tif 000013
【００３６】
実施例６の数平均粒径は７．０６ｎｍである。
【００３７】
（実施例７）
【表１２】
2011520796.tif 000014
【表１３】
2011520796.tif 000015
【００３８】
（実施例８）
【表１４】
2011520796.tif 000016
【表１５】
2011520796.tif 000017
【００３９】
（実施例９）
【表１６】
2011520796.tif 000018
【表１７】
2011520796.tif 000019
【００４０】
（実施例１０）
【表１８】
2011520796.tif 000020
【表１９】
2011520796.tif 000021
【００４１】
（実施例１１）
【表２０】
2011520796.tif 000022
【表２１】
2011520796.tif 000023
【００４２】
（実施例１２）
【表２２】
2011520796.tif 000024
【００４３】
実施例１２希釈（０．４５％  ＯＰＡ）調製物：例えば１０ｇの脱イオン水を３０ｇの実施例１２に加えてよく混合する。
【表２３】
2011520796.tif 000025
【００４４】
（実施例１３）
【表２４】
2011520796.tif 000026
【表２５】
2011520796.tif 000027
【００４５】
比較例１〜４
中国特許出願公開第ＣＮ１８３６５０８Ａ号に述べられる好適な実施形態を比較例１において調製した。比較例２〜４では１−ドデカノールの代わりに１−プロパノールを使用して透明な配合物を調製した。
【表２６】
2011520796.tif 000028
【表２７】
2011520796.tif 000029
【表２８】
2011520796.tif 000030
【００４６】
比較例１は濁っており、この配合物については更なる殺胞子試験は行わなかった。２時間の接触時間で比較例２〜４について殺胞子試験を行ったところ、同じ殺胞子試験方法を用いた実施例１〜１３と比較して２時間の接触時間で比較例２〜４では有意な殺胞子活性は認められなかった。
【００４７】
以上、本発明を幾つかの実施形態に関して説明したが、当業者であれば本発明は本願に述べた実施形態に限定されるものではなく、付属の特許請求の範囲の趣旨及び範囲内で改変及び変更を加えて実施することが可能である点は認識されるであろう。したがって、上記の説明文は限定的なものではなく説明を目的としたものとみなすべきである。
【００４８】
〔実施の態様〕
（１）  芳香族ジアルデヒドと、中鎖直鎖状アルコールと、界面活性剤と、ハロゲン化物塩、炭酸塩、及びカルボン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種類の促進剤と、水と、を含む、マイクロエマルションである、殺菌組成物。
（２）  ０．８重量％未満の芳香族ジアルデヒドと、２５％未満の中鎖直鎖状アルコールと、１０％未満の界面活性剤と、１５％未満の促進剤と、残部の水とを含む、実施態様１に記載の殺菌組成物。
（３）  前記芳香族ジアルデヒドが、フタルアルデヒド及び１，３−ベンゾジオキソール−４，５−ジカルボキシアルデヒドからなる群から選択され、前記中鎖直鎖状アルコールが１−プロパノール、１−ブタノール及び１−ペンタノールからなる群から選択され、前記界面活性剤が非イオン性、カチオン性及びイオン性界面活性剤からなる群から選択される、実施態様２に記載の殺菌組成物。
（４）  前記界面活性剤が非イオン性界面活性剤であり、前記促進剤が炭酸塩である、実施態様３に記載の殺菌組成物。
（５）  前記芳香族ジアルデヒドがフタルアルデヒドである、実施態様４に記載の殺菌組成物。
（６）  前記中鎖直鎖状アルコールが１−プロパノールであり、前記炭酸塩が炭酸カリウムである、実施態様５に記載の殺菌組成物。
（７）  約０．０５〜約０．８重量％のフタルアルデヒドと、約２〜約２５％の中鎖直鎖状アルコールと、約０．５〜約１０％の非イオン性界面活性剤と、約０．５〜約１５％の炭酸塩と、残部の水とを含み、前記殺菌組成物マイクロエマルションが１〜５００ｎｍの範囲の数平均粒径を有する、実施態様５に記載の殺菌組成物。
（８）  ０．１〜０．６重量％のオルトフタルアルデヒドと、１１〜２０％の１−プロパノールと、２〜８％の非イオン性界面活性剤と、１〜５％の炭酸カリウムと、残部の水とを含む、実施態様７に記載の殺菌組成物。
（９）  前記殺菌組成物マイクロエマルションが２〜８０ｎｍの範囲の数平均粒径を有し、約９．５〜約１１．５の範囲のｐＨを有する、実施態様８に記載の殺菌組成物。
【国際調査報告】
2011520796.tif 000031
2011520796.tif 000032
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