(57)【要約】  本発明は、式(I)の化合物と、１分子当たり少なくとも１個の求核性官能基を有するポリマーＰとを含むプライマー組成物の、プラスチックフィルムの接合のための使用に関する。このタイプのプライマー組成物の使用は、特に、成形部品および成形品を、特に、真空深絞り成形によってラミネートするのに好適である。加えて、プラスチックフィルム上のプライマーの接着性および延性が改良されていることにより、フィルムの上面に痕跡を残す亀裂がプライマー層で発生しないという利点がある。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）式(I)：
【化１】
2011504957.tif 000008
（式中、Ｒ基は、２〜１５個のＣ原子を有し、任意選択でヘテロ原子を有していてもよいｎ価の脂肪族炭化水素基を表し、
Ｒ１基は、水素原子またはメチル基を表し、
ｎは２〜４の値を表す）
の化合物の１つと、
ｂ）少なくとも１個の求核性官能基を有する少なくとも１種のポリマーＰと
を少なくとも含むプライマー組成物Ｚの、プラスチックフィルムのコーティングおよび接合のためのプライマーとしての使用。
【請求項２】
Ｒ基が、ポリオールがエステル化されたかまたは部分的にエステル化された基を表し、
前記ポリオールが、グリセロール、1,1,1-トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、1,1,1-トリメチロールプロパン、およびジ(トリメチロールプロパン)からなる群から特に選択されることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
式(I)の化合物が、トリメチロールプロパン-トリス(1-(2-メチル)アジリジノ)-プロピオネート、トリメチロールプロパン-トリス-3-(1-アジリジノプロピオネート)、およびペンタエリスリトール-トリス-3-(-アジリジノプロピオネート)からなる群から選択される、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
式(I)の化合物の割合が、プライマー組成物Ｚの全質量に対して、０．１質量％〜３質量％、特に０．２質量％〜２質量％、好ましくは０．３質量％〜０．７質量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
ポリマーＰが、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホネート基、およびホスフェート基からなる群から選択される少なくとも１個の求核性官能基を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
ポリマーＰが、ポリウレタン、特にポリエステルポリウレタン、またはポリ(メタ)アクリレートである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
プライマー組成物Ｚが、水性ポリマー分散液であり、ポリマーＰが固体として存在する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
ポリマーＰの割合が、プライマー組成物Ｚの全質量に対して、１５質量％〜５５質量％、特に２５質量％〜５０質量％、好ましくは３５質量％〜４５質量％である、請求項７に記載の使用。
【請求項９】
前記水性ポリマー分散液が、水性ポリウレタン分散液と水性ポリ(メタ)アクリレート分散液とからなる混合物を含む、請求項７または８に記載の使用。
【請求項１０】
前記水性ポリウレタン分散液の割合が、プライマー組成物Ｚの全質量に対して１０質量％〜５０質量％、特に２０質量％〜４０質量％、好ましくは３３質量％〜３６質量％であり、前記水性ポリ(メタ)アクリレート分散液の割合が、プライマー組成物Ｚの全質量に対して４０質量％〜８０質量％、特に５０質量％〜７０質量％、好ましくは６０質量％〜６６質量％である、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
前記水性ポリウレタン分散液の固形分が、前記水性ポリウレタン分散液の全質量に対して３５質量％〜５５質量％、特に４０質量％〜５０質量％、好ましくは４４質量％〜５６質量％である、請求項９または１０に記載の使用。
【請求項１２】
前記水性ポリ(メタ)アクリレート分散液の固形分が、前記水性ポリ(メタ)アクリレート分散液の全質量に対して３０質量％〜５０質量％、特に３５質量％〜４０質量％、好ましくは３７質量％〜３８質量％である、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１３】
プライマー組成物Ｚが、２成分形組成物であって、
第一成分Ａが、少なくとも１種のポリマーＰを含み、かつ、
第二成分Ｂが、少なくとも１種の式(I)の化合物を含む
、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１４】
プライマー組成物Ｚが、少なくとも１種のレオロジー添加剤をさらに含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１５】
プライマー組成物Ｚが、常圧で２５０℃未満の沸点を有するかまたは２０℃で０．１ｍｂａｒより高い蒸気圧を有する有機化合物を、プライマー組成物Ｚの全質量に対して、５質量％未満、特に０質量％〜２質量％、好ましくは０質量％〜１質量％の、主として好ましくは０質量％含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１６】
前記プラスチックフィルムが、熱可塑性プラスチック、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、特に軟質ＰＶＣ、エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、または熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、アクリロニトリル／スチレン／アクリル酸エステルコポリマー（ＡＳＡ）、ポリウレタン（ＰＵＲ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、またはこれらのプラスチックアロイから製造される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１７】
前記プラスチックフィルムが、ＰＶＣフィルム、特にＰＶＣフォームフィルムである、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１８】
２つの基材Ｓ１およびＳ２の接合方法であって、
(i)請求項１〜１７のいずれか一項の使用において記述したとおりのプライマー組成物Ｚを、接合されるべき基材Ｓ１上に適用する工程;
(ii)接着剤を、基材Ｓ１上に置かれた前記プライマー組成物Ｚ上に、適用する工程;
(iii)前記接着剤を、第２の基材Ｓ２と接触させる工程
を含むか、あるいは
(i')請求項１〜１７のいずれか一項の使用において記述したとおりのプライマー組成物Ｚを、接合されるべき基材Ｓ１上に適用する工程;
(ii’)接着剤を、基材Ｓ２上に適用する工程；
(iii’)前記接着剤を、基材Ｓ１上に置かれた前記プライマー組成物Ｚと接触させる工程
を含むか、あるいは
(i’’)請求項１〜１７のいずれか一項の使用において記述したとおりのプライマー組成物Ｚを、接合されるべき基材Ｓ１上に適用する工程;
(ii’’)接着剤を、基材Ｓ１上に置かれた前記プライマー組成物Ｚ上に適用する工程；
(ii’’)接着剤を、基材Ｓ２上に適用する工程；
(iii’’)基材Ｓ１上に置かれた前記プライマー組成物Ｚ上の前記接着剤を、基材Ｓ２上に置かれた前記接着剤と接触させる工程
を含み、基材Ｓ１およびＳ２の少なくとも１つがプラスチックフィルムである、接合方法。
【請求項１９】
プライマー組成物Ｚの適用後であって接着剤の適用前に、プライマー組成物Ｚのフラッシュオフを行って、気泡を有するプライマー組成物および／または少なくとも部分的に架橋したプライマー組成物を形成させる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
基材Ｓ１およびＳ２の少なくとも１つが、熱可塑性プラスチック、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、特に軟質ＰＶＣ、エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、または熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、アクリロニトリル／スチレン／アクリル酸エステルコポリマー（ＡＳＡ）、ポリウレタン（ＰＵＲ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、またはこれらのプラスチックアロイから製造されるプラスチックフィルムである、請求項１８または１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記プラスチックフィルムが、ＰＶＣフィルム、特にＰＶＣフォームフィルムである、請求項１８〜２０のいずれか一項に記載の使用。
【請求項２２】
プライマー組成物Ｚでコーティングされたプラスチックフィルムの製造方法であって、
(i’’’)請求項１〜１７のいずれか一項の使用において記述したとおりのプライマー組成物Ｚを、プラスチックフィルム上に適用する工程;
(ii’’’)前記プライマー組成物Ｚのフラッシュオフを行って、気泡を含んだプライマー組成物および／または少なくとも部分的に架橋したプライマー組成物を形成させる工程
を含む、方法。
【請求項２３】
請求項２２に記載の方法によって製造したプラスチックフィルム。
【請求項２４】
熱可塑性プラスチック、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、特に軟質ＰＶＣ、エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、または熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、アクリロニトリル／スチレン／アクリル酸エステルコポリマー（ＡＳＡ）、ポリウレタン（ＰＵＲ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、またはこれらのプラスチックアロイから製造される、請求項２３に記載のプラスチックフィルム。
【請求項２５】
ＰＶＣフィルム、特にＰＶＣフォームフィルムである、請求項２３に記載のプラスチックフィルム。
【請求項２６】
乗り物の内装部品、特にインストラメントパネル、ドアサイドパネルカバー、センターコンソール、シートカバーなどをラミネートするための、請求項２３〜２５のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックフィルムの接合のためのプライマーの分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックフィルムの接合着、特にいわゆるラミネーションにおいて、プライマーは、フィルムと接着剤との間の接着促進剤として用いられる。接着性を向上させることに加えて、プライマー層は、一方では、プラスチックフィルムと接着剤との間の可塑剤バリアとして働き、他方では、フィルムロールにおけるプラスチックフィルムの前面と後面との間のブロッキング（亀裂）を回避するためのものである。この場合、溶媒をベースとする系と水をベースとする系の両方が知られている。
【０００３】
公知の、特に水をベースとする系の本質的な欠点は、プラスチックフィルム上のプライマー層の接着性と伸縮性とが不満足であることが多いことである。特に、フィルムがプライマーでプレコーティングされる用途、ならびに成形部品および成型品を例えば真空付加絞りによってラミネートする用途において、この不満足な接着性によって、プライマー層のかなりのクラッキングが何度も引き起こされる。プライマーにクラック（ひび割れ）が生じた時点、あるいはフィルムから剥がれた時点で、プラスチック、とりわけフォームフィルム中ではクラックが広がる。これらのクラックがフィルムの後面で発生する一方、フィルムの視認可能な面上でもコントラスト像（光学的品質の損失）として証拠付けられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】独国特許出願公開第１００００６５６号
【特許文献２】国際公開第０１／３４５５９号パンフレット
【特許文献３】独国特許出願公開第１９５２１５００号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明の目的は、プラスチックフィルムの接合のためのプライマー組成物であって、従来技術の欠点を克服し、プラスチックフィルム内で改良された接着性および伸縮性を示すプライマー組成物を入手可能にすることである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
驚くべきことに、請求項１において定義したプライマー組成物が、この目的を達成することが見出された。式(I)の化合物を、プラスチックフィルムの接合のためのプライマー組成物において使用すると、接着性の向上と、プラスチックフィルム上のプライマーの高い伸縮能力とがもたらされ、これにより、プラスチックフィルムの接合時のプライマー層のクラッキングが回避される。結果として、例えば、成形部品および成型品のラミネーション時に、ラミネートされた部品および成型品の光学的な外観を損なうコントラスト像が回避される。
【０００７】
加えて、本発明のプライマー組成物は、プラスチックフィルムに適用可能であり、フィルムが貯蔵のために巻かれた状態から広げられた場合に、フィルムロールの前面と後面との間のブロッキングがほんのわずかであるという利点を有する。
【０００８】
本発明の他の側面は、さらなる独立クレームの主題である。本発明のとりわけ好ましい実施態様は、従属請求項の主題である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、プライマー組成物Ｚの使用に関する。このプライマー組成物Ｚは、少なくとも、
ａ）式(I)：
【化１】
2011504957.tif 000002
（式中、Ｒ基は、２〜１５個のＣ原子を有し、任意選択でヘテロ原子を有していてもよいｎ価の脂肪族炭化水素基を表し、
Ｒ１基は、水素原子またはメチル基を表し、
ｎは２〜４の値を表す）
の化合物の１つと、
ｂ）少なくとも１個の求核性官能基を有する少なくとも１種のポリマーＰと
を含む。
【００１０】
本明細書において、「ポリ」で始まる物質名、例えば、ポリオールまたはポリイソシアネートは、その名称に含まれる官能基を形式的に１分子当たり２個以上有する物質を指す。
【００１１】
本明細書において、用語「ポリマー」は、一方では、化学的に均一であるが、重合度、分子量、および鎖長については異なる巨大分子の集合体であって、ポリ反応（重合、重付加、重縮合）によって製造される集合体を包含する。この用語「ポリマー」は、他方では、このようなポリ反応からの巨大分子の集合体の誘導体、すなわち、例えば、特定の巨大分子上の官能基の付加反応または置換反応によって得られる化合物であって、化学的に均一であっても化学的に不均一であってもよいものも包含する。加えて、この用語は、いわゆるプレポリマー、すなわちその官能基が巨大分子の生成に関与する反応性オリゴマー性プレポリマーも包含する。
【００１２】
用語「ポリウレタンポリマー」は、いわゆるジイソシアネート-ポリ付加法によって製造される全てのポリマーを包含する。これには、ウレタン基をほとんどまたは完全に含まない全てのポリマーが包含される。ポリウレタンポリマーの例は、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレア、ポリウレア、ポリエステルポリウレア、ポリイソシアヌレート、およびポリカルボジイミドである。
【００１３】
特に、可撓性の、０．０５〜５ｍｍの厚さの大面積プラスチックは、「プラスチックフィルム」として定義され、これは巻き取ることができる。したがって、この用語は、厳密な意味において１ｍｍ未満の厚さである「フィルム」に加えて、トンネル、屋根、又はスイミングプールをシールするために典型的に用いられる、典型的には１〜３ｍｍの厚さ、特別な場合には５ｍｍまでの厚さを有するシーリングストリップをも定義する。このようなポリマーフィルムは、通常、コーティング、注型、カレンダー加工、又は押出しによって製造され、典型的には、ロールで市販され、あるいはその場所で製造される。これらは単一層にも多層にも作製することができる。
【００１４】
用語「プライマー」は、当業者に知られている用語であり、本明細書では、典型的には１ｍｍより薄い、特に１〜２００μｍ、好ましくは１〜１００μｍの薄層であって、基材の表面に塗布されるものである。必要に応じて、このプライマーを、フラッシュオフ（表面乾燥）後に接着剤と接触させる。このプライマーによって、接着剤の基材への接着性の改良がもたらされる。
【００１５】
本明細書を通じて、「フラッシュオフ」は、適用後のプライマー組成物の乾燥として定義され、これによって、溶媒または分散剤は、完全にまたは少なくとも大部分蒸発する。
「揮発性有機化合物」（ＶＯＣとも言う）は、本明細書において、常圧で２５０℃未満の沸点を有するかまたは２０℃で０．１ｍｂａｒより高い蒸気圧を有する有機化合物として定義される。
【００１６】
２３℃の温度を、「室温」と呼ぶ。
【００１７】
式(I)の化合物において、Ｒ基は、好ましくは、ポリオールがエステル化されたかまたは部分的にエステル化された基を表す。このポリオールは、グリセロール、1,1,1-トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、1,1,1-トリメチロールプロパン、およびジ(トリメチロールプロパン)からなる群から特に選択される。
【００１８】
Ｒが、ポリオールが完全にエステル化された基を表す場合、特に、以下の群から選択される基に相当する。
【化２】
2011504957.tif 000003
【００１９】
本明細書の式中の点線は、各場合において、各置換基とそれに関連する分子基との間の結合を表す。
【００２０】
ｎは、好ましくは３の値を表し、Ｒ基は、式(II)または式(III)の基を表す。
【化３】
2011504957.tif 000004
【００２１】
とりわけ好ましい式(I)の化合物は、トリメチロールプロパン-トリス((2-メチル)アジリジン-1-イル)-プロピオネート、トリメチロールプロパン-トリス-3-(アジリジン-1-イル)プロピオネート、およびペンタエリスリトール-トリス-3-(アジリジン-1-イル)プロピオネートからなる群から選択される。
【００２２】
このような式(I)の化合物は、例えば、Bayer Material Science LLC社（米国）から、商標名XAMA(登録商標)2、XAMA(登録商標)7、およびXAMA(登録商標)220の下で、あるいは、Nippon ShokubaiCO.,LTD.社（日本）から商標名Chemitite(登録商標)PZの下で商業的に入手可能である。
【００２３】
式(I)の化合物は、例えば、メチル-3-(2-メチルアジリジン-1-イル)プロピオネートまたはメチル-3-(アジリジン-1-イル)プロピオネートと式(IV)のポリオールとの、触媒、特に三級アミン、チタニウム(IV)化合物もしくはスズ(IV)化合物を用いる再エステル化から製造することができる。
【化４】
2011504957.tif 000005
【００２４】
例えば、式(I)の化合物は、2-メチルアジリジンもしくはアジリジンの式(V)の化合物へのマイケル付加によって製造することもできる。
【化５】
2011504957.tif 000006
【００２５】
式(IV)の化合物および式(V)の化合物におけるＲ基およびｎの値は、既に上述したとおりである。
【００２６】
式(I)の化合物の割合は、プライマー組成物Ｚの全質量に対して、好ましくは０．１質量％〜３質量％、特に０．２質量％〜２質量％、好ましくは０．３質量％〜０．７質量％である。
【００２７】
ポリマーＰは、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホネート基、およびホスホネート基からなる群から特に選択される求核性官能基を少なくとも１個有する。
【００２８】
ポリマーＰは、好ましくはポリウレタンＰＵＲ、特にポリエステルポリウレタン、またはポリ(メタ)アクリレートＰＡＣである。
【００２９】
少なくとも１個の求核性基を有するポリウレタンＰＵＲは、少なくとも１種のポリイソシアネート、少なくとも１種のポリオール、ならびに、イソシアネート基またはイソシアネート基と比較して反応性の基を少なくとも１個有し、少なくとも１個の求核性官能基をさらに有する少なくとも１種のモノマーＭ１から特に製造することができる。
【００３０】
ポリイソシアネートとして、商業的に入手可能な脂肪族、環式脂肪族、または芳香族ポリイソシアネート、特にジイソシアネートを使用することができる。
【００３１】
ポリオールとしては、特に、ポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオール、好ましくはポリエステルジオールまたはポリエーテルジオールが好適である。加えて、低分子量二価または多価アルコール、例えば、1,2-エタンジオール、1,3-および1,4-ブタンジオール、1,2-および1,3-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体ジプロピレングリコール類、ジプロピレングリコール、およびトリプロピレングリコール、異性体ペンタンジオール類、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、1,3-および1,4-シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、二量体脂肪族アルコール類、1,1,1-トリメチロールエタン、1,1,1-トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、糖アルコール（例えば、キシリトール、ソルビトール、もしくはマンニトールなど）、糖類（例えば、サッカロースなど）、他の多価アルコール、前述の二価および多価アルコールの低分子量アルコキシル化生成物、ならびに前述のアルコールの混合物が好適である。
【００３２】
好適なモノマーＭ１は、好ましくは、少なくとも１個のカルボキシル基および／または１個のスルホネート基を有する。好ましくは、モノマーＭ１は、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、特にジヒドロキシアルキルカルボン酸であり、例えば、ジメチロールプロピオン酸またはこれに構造が類似したジオールカルボン酸、またはＮＣＯに対して反応性の基を有するスルホン酸（例えば、ジヒドロキシスルホン酸など）である。スルホネート基を有するモノマーＭ１は、好ましくは、N-(2-アミノエチル)-2-アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩である。
【００３３】
特に好適なポリウレタンは、その内容を本明細書に参照として組み込む独国特許出願公開第１００００６５６号もしくは国際公開第０１／３４５５９号パンフレットに、「ポリマー（PII）」として記載され、あるいは独国特許出願公開第１９５２１５００号に「ポリウレタン」として記述されているものであることが明らかとなった。
【００３４】
少なくとも１個の求核性基を有するポリ(メタ)アクリレートＰＡＣは、少なくとも１種の(メタ)アクリレートモノマー、ならびに、この(メタ)アクリレートモノマーと重合可能であり、少なくとも１個の求核性官能基を有する少なくとも１種のモノマーＭ２から特に製造することができる。例えば、このようなポリ(メタ)アクリレートは、メチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、およびブタンジオールジ(メタ)アクリレートからなる群から特に選択される少なくとも１種の(メタ)アクリレートモノマーと、少なくとも１種の不飽和カルボン酸〔特に、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸など〕、ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリルアミドまたは(メタ)アクリル酸エステル〔特に、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、例えば、ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）、ヒドロキシブチルメタアクリレート（ＨＢＭＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、もしくはヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）〕とからなるコポリマー、またはポリオール（好ましくは、グリセリンまたはトリメチロールプロパン）と(メタ)アクリル酸との部分エステルからなるコポリマーである。
【００３５】
プライマー組成物Ｚは、好ましくは水性ポリマー分散液であり、これによってポリマーＰは固体として存在し、ポリマーＰの割合は、好ましくは、プライマー組成物Ｚの全質量に対して１５質量％〜５５質量％、特に２５質量％〜５０質量％、好ましくは３５質量％〜４５質量％である。
【００３６】
この場合において、水性ポリマー分散液は、特に、各場合において既に前述したように、少なくとも１種のポリウレタンＰＵＲを含む水性ポリマー分散液と、少なくとも１種のポリ(メタ)アクリレートＰＡＣを含むポリ(メタ)アクリレート分散液とからなる混合物である。
【００３７】
水性ポリウレタン分散液の割合は、好ましくは、プライマー組成物Ｚの全質量に対して１０質量％〜５０質量％、特に２０質量％〜４０質量％、好ましくは３３質量％〜３６質量％である。この場合において、水性ポリウレタン分散液の固形分（すなわち、ポリウレタンＰＵＲの割合）は、水性ポリウレタン分散液の全質量に対して３５質量％〜５５質量％、特に４０質量％〜５０質量％、好ましくは４４質量％〜５６質量％である。
【００３８】
水性ポリ(メタ)アクリレート分散液の割合は、好ましくは、プライマー組成物Ｚの全質量に対して４０質量％〜８０質量％、特に５０質量％〜７０質量％、好ましくは６０質量％〜６６質量％である。水性ポリ(メタ)アクリレート分散液の固形分（すなわち、ポリ(メタ)アクリレートＰＡＣの割合）は、水性ポリ(メタ)アクリレート分散液の全質量に対して３０質量％〜５０質量％、特に３５質量％〜４０質量％、好ましくは３７質量％〜３８質量％である。
【００３９】
好ましくは、プライマー組成物Ｚは、２成分形組成物であり、この場合において２つの成分ＡおよびＢは、適用時まで互いに別々に貯蔵され、適用の直前に互いに混合される。典型的には、第一成分Ａが少なくともポリマーＰを含有し、第二成分Ｂが少なくとも式(I)の化合物を含有する。
【００４０】
加えて、プライマー組成物Ｚは、他の成分を含むこともできる。他の成分は、特に、安定剤、乳化剤、増粘剤、溶媒、レオロジー添加剤、防腐剤、酸化防止剤、殺生物剤、防カビ剤、顔料、染料、湿潤剤、消泡剤、艶消し剤、中和剤、および充填剤からなる群から選択される。
【００４１】
この場合、当業者であれば当然に、プライマー組成物の１つの成分に含める追加の成分を、それらの成分が共に反応して、それらの成分の貯蔵寿命が損なわれることにならないように選択すべきことは明らかである。
【００４２】
プライマー組成物Ｚが水性ポリマー分散液である場合、原則として、通常水性分散液に用いられる安定剤が好適である。しかし、湿潤剤、セルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ならびにこれらの混合物を使用すると、ポリマー分散液の貯蔵寿命が明らかに向上することが明らかとなった。
【００４３】
加えて、プライマー組成物Ｚは、常圧で２５０℃未満の沸点を有するかまたは２０℃で０．１ｍｂａｒより高い蒸気圧を有する有機化合物（上述したＶＯＣ）を、プライマー組成物Ｚの全質量に対して、５質量％未満、特に０質量％〜２質量％、好ましくは０質量％〜１質量％の、主として好ましくは０質量％含む。このことは、特に、生態学、健康、および安全の観点から非常に有利である。
【００４４】
特に、本発明は、分散液接着剤のためのプライマーとして前述したように、プライマー組成物Ｚの使用を包含する。
【００４５】
前述したプライマー組成物Ｚの使用は、プラスチックフィルムのコーティングおよび接合のためのプライマーとして好適である。このプラスチックフィルムは、熱可塑性プラスチック、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、特に軟質ＰＶＣ、エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、または熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、アクリロニトリル／スチレン／アクリル酸エステルコポリマー（ＡＳＡ）、ポリウレタン（ＰＵＲ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、またはこれらのプラスチックアロイから製造される。
【００４６】
ＰＶＣフィルム、特にＰＶＣフォームフィルムが、とりわけ好ましいと考えられる。
【００４７】
プライマー組成物Ｚは、成形部品および成形品のラミネート、特に真空深絞り成形のために用いられるプラスチックフィルムに最も好適である。
【００４８】
プライマー組成物Ｚの適用は、タオル、フェルト、ローラー、スポンジ、塗料刷毛、ドクターナイフ、スプレー、塗布、ローラー塗装、注型塗装、スタンピング、ディップコーティングなどを使用することによって行うことができ、手動によってもロボットによっても行うことができる。
【００４９】
別の実施態様では、本発明は、２つの基材Ｓ１およびＳ２を接合させる方法を含む。この方法は、
(i)上述の記載によるプライマー組成物Ｚを、接合されるべき基材Ｓ１上に適用する工程;
(ii)接着剤を、基材Ｓ１上に置かれた前記プライマー組成物Ｚに適用する工程;
(iii)前記接着剤を、第２の基材Ｓ２と接触させる工程
を含むか、あるいは
(i')上述の記載によるプライマー組成物Ｚを、接合されるべき基材Ｓ１上に適用する工程;
(ii’)接着剤を、基材Ｓ２上に適用する工程；
(iii’)前記接着剤を、基材Ｓ１上に置かれた前記プライマー組成物Ｚと接触させる工程
を含むか、あるいは
(i’’)上述の記載によるプライマー組成物Ｚを、接合されるべき基材Ｓ１上に適用する工程;
(ii’’)接着剤を、基材Ｓ１上に置かれた前記プライマー組成物Ｚ上に適用する工程；
(ii’’)接着剤を、基材Ｓ２上に適用する工程；
(iii’’)基材Ｓ１上に置かれた前記プライマー組成物Ｚ上の前記接着剤を、基材Ｓ２上に置かれた前記接着剤と接触させる工程
を含む。
【００５０】
この場合、前述したように、基材Ｓ１およびＳ２の少なくとも１つは、プラスチックフィルムである。
【００５１】
プライマー組成物Ｚの適用後であって接着剤の適用前に、必要に応じて、プライマー組成物Ｚのフラッシュオフを行って、気泡を有するプライマー組成物および／または少なくとも部分的に架橋したプライマー組成物を形成させることができる。
【００５２】
加えて、本発明は、プライマー組成物Ｚでコーティングされたプラスチックフィルムの製造方法であって、
(i’’’)上述の記載によるプライマー組成物Ｚを、プラスチックフィルム上に適用する工程;
(ii’’’)前記プライマー組成物Ｚのフラッシュオフを行って、気泡を含んだプライマー組成物および／または少なくとも部分的に架橋したプライマー組成物を形成させる工程
を含む、方法に関する。
【００５３】
フラッシュオフは、通気手段なしで、あるいは通気手段を用いて空気蒸発させることによって実施することができる。通気手段としては、たとえば、ベローズ、特にエアベローズを使用することができる。通気手段を好ましくは使用する。フラッシュオフは、室温または高温で、特に１５０℃未満の温度で実施することができる。フラッシュオフは、低温で行うことが好ましい。
【００５４】
したがって、本発明は、上述したように、上述したプライマー組成物Ｚ、および／または発泡したプライマー組成物、および／または少なくとも部分的に架橋したプライマー組成物でコーティングされたプラスチックフィルムも包含する。
【００５５】
こうして製造された、プライマー組成物Ｚでコーティングされたプラスチックフィルムは、必要に応じて、適切な長さに切り、斜角をつけ、巻き取るか、あるいは直接さらに加工することができる。コーティングされたプラスチックフィルムのロールは、必要に応じて、貯蔵または輸送することができる。プライマー組成物Ｚでコーティングされている記述したプラスチックフィルムの重要な利点は、長期の貯蔵または輸送後でさえ巻き取ったフィルムの接合が全く起こらないため、剥離紙インターリーフを使用することなく巻き取ることができることである。当業者であれば、剥離紙の中間層を使用する特定の条件下でもなお有利であり得ることは明らかである。プラスチックフィルムは、例えば、フィルム製造業者によってコーティングされ、長期間にわたって貯蔵され、必要に応じて製造現場に輸送された後、このプレコーティングされたフィルムにキャリアを結合することができる。コーティングと加工と間の期間がこのように長いにもかかわらず、完璧な接合が確保され得る。したがって、この利点は、産業界、特に、製造において「コンベヤベルトから供給業者への移行」が目立ったトレンドとなっている自動車製造業においてとりわけ重要である。このトレンドは、例えば車体ドアの直接供給業者と、その供給業者である例えば装飾材料の供給業者との間にも部分的に続いている。
【００５６】
別の側面では、本発明は、プライマー組成物Ｚでコーティングされたプラスチックフィルムの使用であって、例えば、前述した車体内装部品、とりわけインストルメントパネル、ドアサイドパネルカバー、センターコンソール、シートカバーなどをラミネートするための使用なども包含する。
【００５７】
この場合、典型的には、プラスチックフィルムを、真空深絞り法またはプレスラミネーション法によって基材上に適用する。
【００５８】
真空深絞り法では、プライマー組成物でコーティングされたプラスチックフィルム、特に、空気不透過性材料からなる装飾用フィルムを、フレーム内で気密な状態で延伸し、加熱する。この状態で、フィルムを、ラミネートされるべき成形用型または部品の上または中にやはり気密に置かれているハウジング上に接合させる。この成形用型または部品を、接着剤、とりわけ分散液接着剤でコーティングし、必要に応じて曝気する。このデバイスから空気を吸引すると、プラスチックフィルムが基底にある部品にぴったりと密着して、大気圧下でその表面に圧着する。
【００５９】
プレスラミネーション法では、プライマー組成物でコーティングされたプラスチックフィルムは、真空深絞り法とは異なって空気不透過性である必要がないのみならず、むしろ開孔物質、例えばＰＶＣフォームからなっていることができ、ラミネートされるべき成形用型または部品に、溶融または圧縮によって接合することができる。プレスラミネーション法では、接着剤を、ラミネートされるべき成形用型または部品上にも適用し、必要に応じてプラスチックフィルム上にも適用する。
【実施例】
【００６０】
［プライマー組成物の製造］
プライマー組成物の成分Ａ’として、水性ポリウレタン分散液ＤＰＵＲ、水性ポリ(メタ)アクリレート分散液ＤＰＡＣ、およびレオロジー添加剤（Borchi(登録商標)Gel L 75N、Borchers GmbH社（独国）から商業的に入手可能）を含む組成物を、表１に示した質量割合で一緒に混合したものを、本発明による実施例１と比較実施例２との両方で用いた。
【００６１】
固形分約４５質量％、約７のｐＨ、（DIN EN ISO 3219に準拠して剪断速度250秒-1で測定して）室温で５０〜１８０ｍＰａ・秒の粘度、および１．０６ｇ／ｃｍ３の密度を有する水性陰イオン性ポリエステルポリウレタン分散液を、水性ポリウレタン分散液ＤＰＵＲとして用いた。
【００６２】
固形分約３７質量％、約１０のｐＨ、（DIN EN ISO 3219に準拠して剪断速度250秒-1で測定して）室温で約３０ｍＰａ・秒の粘度、および１．０３ｇ／ｃｍ３の密度を有する水性陰イオン性ポリ(メタ)アクリレート分散液を、水性ポリ(メタ)アクリレート分散液ＤＰＡＣとして用いた。
【００６３】
水乳化性イソシアネート（Desmodur(登録商標)DN、Bayer MaterialScience社（独国）から商業的に入手可能）を、比較実施例２のための成分Ｂ’として用いた。トリメチロールプロパン-トリス-3-(1-アジリジノプロピオネート)を、本発明による実施例１の成分Ｂ’として用いた。
【００６４】
使用前に、それぞれの成分Ａ’およびＢ’を、表１に示した質量割合にしたがって一緒に混合した。
【００６５】
［測定方法の説明］
クラッキング（亀裂）試験：引張試験
それぞれのプライマー組成物を、ドクターナイフを使用して、ＰＶＣフォームフィルム上に６０μｍの厚さの層に塗布した。このフィルムを、オーブン内で１２０℃の温度にて１分間乾燥した後、室温で２４時間貯蔵した。その後、フィルムを細長いひも状に切り、１３０℃、５０ｍｍ／分の引張り速度、および１００％の最大引張長さでの引張試験にかけた。引張試験の後、プライマー組成物でコーティングされたフィルム面上で亀裂を評価した。このプライマー層中の亀裂は、視認により評価した。
【００６６】
クラッキング（亀裂）試験：深絞り試験
深絞り中のプライマー層内のクラッキングを測定するための第一の試験では、それぞれ実施例１および２（比較）によるプライマー組成物でコーティングされたプラスチックフィルム各１個を、１５０℃の温度に加熱した後、漏斗の上部の大きな開口部上にかけた。漏斗の下部の開口部（すなわち細長い首部分）に真空を適用し、これによってプラスチックフィルムを深絞りした。プライマー層中の亀裂を、視認によって評価した。
【００６７】
第二の深絞り試験では、それぞれ実施例１および２（比較）によるプライマー組成物でコーティングされたプラスチックフィルム各１個を、１５０℃の温度に加熱した後、接着剤分散液でコーティングしたアクリロニトリル／ブタジエン／スチレンの試験片上に深絞りした。クラッキングを、フィルムの表面上のコントラスト像に基づいて、視認により評価した。
【００６８】
プライマーの剥離強度（ブロッキング強度）試験
上述した方法によって、５×１０ｃｍの寸法のテストストリップを製作し、フィルムの前面と後面が互いに接触するように互いに置いた。これらの試料に２．５ｋｇの材料の荷重をかけ、この状態で、乾燥用オーブン中、８０℃の温度で２４時間貯蔵した。試料を室温に冷却した後、フィルムの分離力および剥離強度を、室温および引張速度２００ｍｍ／分でのＴ-剥離試験（１８０°剥離試験）で測定した。
【００６９】
【表１】
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【国際調査報告】
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