(57)【要約】  本発明は、Ａ）少なくとも１つの熱可塑性ポリアミド１０〜９９質量％、Ｂ）少なくとも１つの高分枝鎖または超分枝鎖ポリエーテルアミン０．０１〜３０質量％、Ｃ）その他の添加材料０〜７０質量％を含有し、前記構成要素Ａ）〜Ｃ）の質量％の合計が１００％になる熱可塑性成形材料に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）少なくとも１つの熱可塑性ポリアミド１０〜９９質量％、
Ｂ）少なくとも１つの高分枝鎖または超分枝鎖ポリエーテルアミン０．０１〜３０質量％、
Ｃ）その他の添加材料０〜７０質量％を含有し、
構成要素Ａ）〜Ｃ）の質量％の合計が１００％になる熱可塑性成形組成物。
【請求項２】
構成要素Ｂ）のガラス遷移温度が５０℃未満である、請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項３】
構成要素Ｂ）のＯＨ数が１００〜９００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである、請求項１または２に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項４】
構成要素Ｃ）として０．０１〜３０質量％のポリエチレンイミンホモまたはコポリマーを含む、請求項１から３までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項５】
構成要素Ｂ）がさらに平均して少なくとも３個のＯＨ官能基を、ポリマーの主要構造を形成するエーテル基およびアミノ基とともに有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項６】
構成要素Ｂ）が、少なくとも１つのトリアルカノールアミンと、適切であればジアルカノールアミン類または適切であれば官能性が２以上のポリエーテロール類との反応により得られる、請求項１から５までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項７】
構成要素Ｂ）が、式中Ｒ1〜Ｒ3基が互いに独立して２〜１０個の炭素原子を有する同一または異なるアルキレン基である一般式
【化１】
2011506725.tif 000023
の少なくとも１つのトリアルカノールアミンの分子間重縮合により得られる、請求項１から６までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項８】
ポリアミド類Ａ）の流動性および／または熱安定性を高めるための高分枝鎖または超分枝鎖ポリエーテルアミン類Ｂ）の使用。
【請求項９】
繊維、シートまたはあらゆる種類の成形体の製造のための請求項１から７までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物の使用。
【請求項１０】
請求項１から７までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物から得られる繊維、シートまたは成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ａ）少なくとも１つの熱可塑性ポリアミド１０〜９９質量％、Ｂ）少なくとも１つの高分枝鎖または超分枝鎖ポリエーテルアミン０．０１〜３０質量％、Ｃ）その他の添加材料０〜７０質量％を含有し、構成要素Ａ）〜Ｃ）の質量％の合計が１００％になる熱可塑性成形組成物に関する。
【０００２】
本発明はさらに、ポリアミド類の流動性および／または熱安定性を改善するためのポリエーテルアミン類の使用、繊維、シート、あらゆる種類の成形体を製造するための成形組成物の使用および結果得られた繊維、シートまたは成形体に関する。
【０００３】
ポリエーテルアミン類またはポリエーテルアミンポリオール類は、通常トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのトリアルカノールアミン類を、任意にはモノまたはジアルカノールアミン類との混合物中で、これらのモノマーを酸または塩基触媒などの触媒でエーテル化し、水を除去することによって得られる。これらのポリマーの製造については、ＵＳ２１７８１７３、ＵＳ２２９０４１５、ＵＳ２４０７８９５およびＤＥ４００３２４３に例として記載されている。重合反応がランダムに行われるか、ブロック構造が個々のアルカノールアミン類から製造され、これらが互いに結合してさらに反応する（結合についてもＵＳ４４０４３６２参照）。
【０００４】
上述の文献に記載されたポリエーテルアミン類またはポリエーテルアミンポリオール類は、油／水混合物には乳化剤として、染革には仕上剤として（ＤＥ４１０４８３４）または金属加工では潤滑剤として（ＣＳ２６５９２９）、例として遊離型または四級化型で使用される。
【０００５】
潤滑剤は一般に熱可塑性ポリエステル類およびポリカーボネート類の流動性を改善するため添加される（Ｇａｅｃｈｔｅｒ，Ｍｕｅｌｌｅｒ：Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ［Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ］，３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ  ｐｐ．４７９，４８６−４８８，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  １９８９参照）。ここで特に挙げられる欠点は、加工中のこの添加剤の白華である。
【０００６】
ＷＯ９７／４５４７４およびＥＰ−Ａ１４２４３６０およびＷＯ２００６／４２７０５は、熱可塑性プラスチックの流動性を改善するために添加する樹枝状ポリマー類およびデンドリマー類を開示している。ここでの欠点は、マトリックスポリマーの機能としてのおよび／または高分子量の熱可塑性プラスチックの場合の有効性の大幅な低下である。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、分子量の低下を最低限に抑えながらポリアミド成形組成物の流動性および／または熱安定性を改善することであった。さらに、本発明は、マトリックスへの添加剤の量を最低限に抑え、成形組成物の機械的特性を最大限に保ち、加工中の添加剤の白華を避けることを目的とした。
【０００８】
その結果、冒頭に記載した熱可塑性成形組成物を見出し、その使用および成形組成物から得られる成形体、シートおよび繊維も見出した。下位の請求項で、本発明の好適な実施形態を示す。
【０００９】
定量的データに関しては以下の通りである。熱可塑性成形組成物の構成要素Ａ）〜Ｃ）の量は、構成要素Ａ）およびＢ）および適切であればＣ）のすべてが合計１００質量％になるような範囲内で選択する。構成要素Ｃ）は任意である。
【００１０】
本発明の成形組成物は、構成要素Ａ）として、少なくとも１つの熱可塑性ポリアミドＡ）を１０〜９９質量％、好ましくは２０〜９９質量％、特に３０〜９８質量％含む。
【００１１】
本発明の成形組成物のポリアミド類の固有粘度は、ＩＳＯ３０７に準拠した２５℃の９６質量％濃度の硫酸中の０．５質量％濃度の溶液中で測定した場合に、一般に７０〜３５０ｍＬ／ｇ、好ましくは７０〜２００ｍＬ／ｇである。
【００１２】
分子量（質量平均）が少なくとも５０００の半結晶性または非晶質樹脂が好ましく、その例は米国特許第２０７１２５０号、第２０７１２５１号、第２１３０５２３号、第２１３０９４８号、第２２４１３２２号、第２３１２９６６号、第２５１２６０６号および第３３９３２１０号に記載されている。
【００１３】
これらの例は、ポリカプロラクタム、ポリカプリロラクタムおよびポリラウロラクタムなどの７〜１３員環を有するラクタム類由来のポリアミド類および、ジカルボン酸とジアミン類との反応によって得られるポリアミド類が挙げられる。
【００１４】
使用できるジカルボン酸は、６〜１２個、特に６〜１０個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸および芳香族ジカルボン酸である。ここで挙げられるいくつかの酸は、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸およびテレフタルおよび／またはイソフタル酸である。
【００１５】
特に好適なジアミン類は、６〜１２個、特に６〜８個の炭素原子を有するアルカンジアミン類、また、ｍ−キシリレンジアミン、ジ（４−アミノフェニル）メタン、ジ−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ジ（４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ジ（４−アミノシクロヘキシル）プロパンまたは１，５−ジアミノ−２−メチルペンタンである。
【００１６】
好ましいポリアミド類は、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミドおよびポリカプロラクタム、また特にカプロラクタム単位を５〜９５質量％有するナイロン−６／６，６コポリアミドである。
【００１７】
その他の好適なポリアミド類は、例としてＤＥ−Ａ１０３１３６８１、ＥＰ−Ａ１１９８４９１およびＥＰ９２２０６５に記載がある通り、水の存在下での直接重合として知られている方法により、アミノカプロニトリル（ＰＡ６）およびアジポジニトリルなどのω−アミノアルキルニトリル類をヘキサメチレンジアミン（ＰＡ６６）と反応させることにより得ることができる。
【００１８】
また、例として高温で１，４−ジアミノブタンをアジピン酸と縮合することによって得られるポリアミド類も挙げられる（ナイロン４，６）。前記の構造を有するポリアミド類の製造方法は、例えばＥＰ−Ａ３８０９４、ＥＰ−Ａ３８５８２およびＥＰ−Ａ３９５２４に記載されている。
【００１９】
その他の好適なポリアミド類は、２つ以上の上記のモノマーまたは複数のポリアミド類の混合物を、所望の混合比で共重合することにより得ることができる。
【００２０】
ＰＡ６／６ＴおよびＰＡ６６／６Ｔなどの半芳香族コポリアミド類はさらに特に有益であることが、特にトリアミン含量が０．５質量％未満、好ましくは０．３質量％未満である場合に証明されている（ＥＰ−Ａ２９９４４４参照）。
【００２１】
ＥＰ−Ａ１２９１９５および１２９１９６に記載された方法を用いて、トリアミン含量の少ない好ましい半芳香族コポリアミド類を製造することができる。
【００２２】
好ましい半芳香族コポリアミド類Ａ）は、構成要素ａ1）としてテレフタル酸およびヘキサメチレンジアミン由来の単位を４０〜９０質量％含む。低比率、好ましくは使用する芳香族ジカルボン酸すべてに対して１０質量％以下のテレフタル酸は、イソフタル酸または好ましくはカルボキシル基がパラ位に存在する他の芳香族ジカルボン酸で置換することができる。
【００２３】
半芳香族コポリアミド類は、テレフタル酸およびヘキサメチレンジアミン由来の単位とともに、ε−カプロラクタム由来の単位（ａ2）および／またはアジピン酸およびヘキサメチレンジアミン由来の単位（ａ3）を含む。
【００２４】
ε−カプロラクタム由来の単位の比率は最大５０質量％、好ましくは２０〜５０質量％、特に２５〜４０質量％であり、アジピン酸およびヘキサメチレンジアミン由来の単位の比率は６０質量％以下、好ましくは３０〜６０質量％、特に３５〜５５質量％である。
【００２５】
また、コポリアミド類はε−カプロラクタムの単位だけではなく、アジピン酸およびヘキサメチレンジアミンの単位も含むことができる。この場合、芳香族基を有さない単位の比率が少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも２０質量％になるように注意を払う必要がある。ここで、ε−カプロラクタム由来の単位およびアジピン酸およびヘキサメチレンジアミンに由来する単位の比率は、いかなる特別な制限の対象になるものではない。
【００２６】
多くの応用例で特に有益であることが証明されたポリアミド類は、テレフタル酸およびヘキサメチレンジアミン由来の単位（単位ａ1））を５０〜８０質量％、特に６０〜７５質量％およびε−カプロラクタム由来の単位（単位ａ2））を２０〜５０質量％、特に２５〜４０質量％有する。
【００２７】
本発明の半芳香族コポリアミド類は、上述の単位ａ1）〜ａ3）とともに、他のポリアミド類から既知の他のポリアミド単位（ａ4）も好ましくは１５質量％以下、特に１０質量％以下の下位の量を含むことができる。これらの単位は、４〜１６個の炭素原子を有するジカルボン酸、炭素原子４〜１６個を有する脂肪族または脂環式ジアミン類、また、アミノカルボン酸およびそれぞれ７〜１２個の炭素原子を有する対応するラクタム類に由来することができる。ここで単に例として挙げることのできるこれらの種類の好適なモノマー類は、ジカルボン酸の代表としてスベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸またはイソフタル酸、ジアミン類の代表として１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、ピペラジン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンおよび２，２−（４，４′−ジアミノジシクロヘキシル）プロパンまたは３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンおよびラクタム類およびそれぞれアミノカルボン酸の代表としてカプリロラクタム、エナントラクタム、ω−アミノウンデカン酸およびラウロラクタムである。
【００２８】
半芳香族コポリアミド類Ａ）の融点は２６０〜３００℃超であり、この高い融点は一般に７５℃超、特に８５℃超の高いガラス遷移温度を伴う。
【００２９】
テレフタル酸、ヘキサメチレンジアミンおよびε−カプロラクタムに基づく２成分からなるコポリアミド類が、約７０質量％のテレフタル酸およびヘキサメチレンジアミン由来の単位を有する場合、その融点は３００℃の温度範囲で、ガラス遷移温度は１１０℃超である。
【００３０】
テレフタル酸、アジピン酸およびヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）に基づく２成分からなるコポリアミド類の融点は、テレフタル酸およびヘキサメチレンジアミンに由来の単位の含量が約５５質量％と比較的少なくても３００℃以上に達するが、ガラス遷移温度はアジピン酸またはアジピン酸／ＨＭＤの代わりにε−カプロラクタムを含む２成分からなるコポリアミド類ほど高くない。
【００３１】
以下の一覧は包括的なものではないが、本発明の目的を達成するための記載済みのポリアミド類Ａ）および他のポリアミド類Ａ）および含まれるモノマー類である。
ＡＢポリマー：
ＰＡ４    ピロリドン
ＰＡ６    ε−カプロラクタム
ＰＡ７    エタノラクタム
ＰＡ８    カプリロラクタム
ＰＡ９    ９−アミノペラルゴン酸
ＰＡ１１    １１−アミノウンデンカン酸
ＰＡ１２    ラウロラクタム
ＡＡ／ＢＢポリマー
ＰＡ４６    テトラメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６６    ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６９    ヘキサメチレンジアミン、アゼライン酸
ＰＡ６１０    ヘキサメチレンジアミン、セバシン酸
ＰＡ６１２    ヘキサメチレンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ６１３    ヘキサメチレンジアミン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ１２１２    １，１２−ドデカンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ１３１３    １，１３−ジアミノトリデカン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ６Ｔ    ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ９Ｔ    ノニルジアミン／テレフタル酸
ＰＡ  ＭＸＤ６    ｍ−キシリレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６Ｉ    ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸
ＰＡ６−３−Ｔ    トリメチルヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ６／６Ｔ    （ＰＡ６およびＰＡ６Ｔ参照）
ＰＡ６／６６    （ＰＡ６およびＰＡ６６参照）
ＰＡ６／１２    （ＰＡ６およびＰＡ１２参照）
ＰＡ６６／６／６１０    （ＰＡ６６、ＰＡ６およびＰＡ６１０参照）
ＰＡ６Ｉ／６Ｔ    （ＰＡ６ＩおよびＰＡ６Ｔ参照）
ＰＡ  ＰＡＣＭ１２    ジアミノジシクロヘキシルメタン、ラウロラクタム
ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＰＡＣＭ    ＰＡ６Ｉ／６Ｔ＋ジアミノジシクロヘキシルメタン
ＰＡ１２／ＭＡＣＭＩ    ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、イソフタル酸
ＰＡ１２／ＭＡＣＭＴ    ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
ＰＡ  ＰＤＡ−Ｔ    フェニレンジアミン、テレフタル酸
ただし、上述のポリアミド類の混合物を使用することもできる。
【００３２】
本発明の成形組成物は、構成要素Ｂ）として、少なくとも１つの超分枝鎖ポリエーテルアミンを０．０１〜３０質量％、好ましくは０．０５〜１０質量％、特に０．０５〜５質量％含む。
【００３３】
構成要素Ｂ）は、官能ヒドロキシ基を有する少なくとも１つの三級アミン、好ましくは少なくとも１つのジ−、トリ−またはテトラアルカノールアミンが、適切であればヒドロキシ基を置換基として有する二級アミン、特にジアルカノールアミン類または適切であれば、官能性が２以上のポリエーテルポリオール類と、好ましくはエーテル交換およびエーテル化触媒の存在下で反応することにより得ることができる。
【００３４】
官能ヒドロキシ基を有する好ましい三級ジアルカノールアミン類は、
Ｃ1−Ｃ30、特にＣ1−Ｃ18−アルキル基を有するジエタノールアルキルアミン、
ジエタノールアミン、
ジプロパノールアミン、
ジイソプロパノールアミン、
ジブタノールアミン、
ジペンタノールアミン、
ジヘキサノールアミン、
Ｎ−メチルジエタノールアミン、
Ｎ−メチルジプロパノールアミン、
Ｎ−メチルジイソプロパノールアミン、
Ｎ−メチルジブタノールアミン、
Ｎ−メチルジペンタノールアミン、
Ｎ−メチルジヘキサノールアミン、
Ｎ−エチルジエタノールアミン、
Ｎ−エチルジプロパノールアミン、
Ｎ−エチルジイソプロパノールアミン、
Ｎ−エチルジブタノールアミン、
Ｎ−エチルジペンタノールアミン、
Ｎ−エチルジヘキサノールアミン、
Ｎ−プロピルジエタノールアミン、
Ｎ−プロピルジプロパノールアミン、
Ｎ−プロピルジイソプロパノールアミン、
Ｎ−プロピルジブタノールアミン、
Ｎ−プロピルジペンタノールアミン、
Ｎ−プロピルジヘキサノールアミン、
ジエタノールエチルアミン、
ジエタノールプロピルアミン、
ジエタノールメチルアミン、
ジプロパノールメチルアミン、
シクロヘキサノールジエタノールアミン、
ジシクロヘキサノールエタノールアミン、
シクロヘキシルジエタノールアミン、
ジシクロヘキシルジエタノールアミン、
ジシクロヘキサノールエチルアミン、
ベンジルジエタノールアミン、
ジベンジルエタノールアミン、
ベンジルジプロパノールアミン、
トリペンタノールアミン、
トリヘキサノールアミン、
エチルヘキシルエタノールアミン、
オクタデシルジエタノールアミン、
ポリエタノールアミン類
である。
【００３５】
好ましいトリアルカノールアミン類は、
トリメタノールアミン、
トリエタノールアミン、
トリプロパノールアミン、
トリイソプロパノールアミン、
トリブタノールアミン、
トリペンタノールアミン、
またはそれに由来する誘導体である。
【００３６】
【化１】
2011506725.tif 000002
【００３７】
【化２】
2011506725.tif 000003
【００３８】
好ましいテトラアルカノールアミン類は、
【化３】
2011506725.tif 000004
である。
【００３９】
Ｒ1は、ＣＨ2−ＣＨ2〜（ＣＨ2）8、好ましくは（ＣＨ2）2−（ＣＨ2）4であり、
Ｒ2−Ｒ5はＣ2〜Ｃ6、好ましくはＣ2およびＣ3、例えば、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラヒドロキシエチルブチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラヒドロキシイソプロピルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラヒドロキシプロピルブチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラヒドロキシイソプロピルブチレンジアミンであるのが好ましい。
【００４０】
特に好ましい構成要素Ｂ）は、
一般式
【化４】
2011506725.tif 000005
［式中、基Ｒ1〜Ｒ3が互いに独立して、好ましくは２〜１０個の炭素原子、好ましくは２〜６個の炭素原子を有する同一または異なるアルキレン基である］
を有する少なくとも１つのトリアルカノールアミンの分子間重縮合により得られる。
【００４１】
好適に使用される出発材料は、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンまたはトリブタノールアミンまたはこれらの混合物を、適切であればここで好ましいとされるジアルカノールアミン類であるジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジブタノールアミン、Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシアルキルピペリジン（アルキル＝Ｃ１−Ｃ８）、ジシクロヘキサノールアミン、ジペンタノールアミンまたはジヘキサノールアミンなどのジアルカノールアミン類と結合して含む。
【００４２】
上述のトリアルカノールアミン類は、適切であればさらに、官能性が２以上の、特に酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンを主成分とするポリエーテロール類と結合させて使用することができる。
【００４３】
ただし、使用する出発材料はトリエタノールアミンまたはトリイソプロパノールアミンまたはこれらの混合物を含むのが特にきわめて好ましい。
【００４４】
本発明の方法で製造される高官能性高分枝鎖または超分枝鎖ポリエーテルアミン類は、反応後、すなわちさらなる修飾なしに、末端にヒドロキシ基を有する。それらは種々の溶媒で優れた溶解性を示す。
【００４５】
これらの溶媒の例としては、芳香族および／または（シクロ）脂肪族炭化水素類およびこれらの混合物、ハロゲン化炭化水素類、ケトン類、エステル類およびエーテル類が挙げられる。
【００４６】
芳香族炭化水素類、（シクロ）脂肪族炭化水素類、アルキルアルカン酸塩類、ケトン類、アルコキシル化アルキルアルカン酸塩類およびこれらの混合物が好ましい。
【００４７】
モノまたはポリアルキル化ベンゼン類およびナフタレン類、ケトン類、アルキルアルカン酸塩類およびアルコキシル化アルキルアルカン酸塩類およびこれらの混合物が特に好ましい。
【００４８】
好ましい芳香族炭化水素混合物は、主として芳香族Ｃ7−Ｃ14炭化水素類を含み、沸点範囲が１１０〜３００℃の混合物であり、トルエン、ｏ−、ｍ−またはｐ−キシレン、トリメチルベンゼン異性体、テトラメチルベンゼン異性体、エチルベンゼン、クメン、テトラヒドロナフタレンおよびこれらを含む混合物が特に好ましい。
【００４９】
これらの化合物の例としては、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌの製品、商標Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）、特にＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００（ＣＡＳ番号  ６４７４２−９５−６、主としてＣ9およびＣ10芳香族化合物、沸点範囲約１５４〜１７８℃）、１５０（沸点範囲約１８２〜２０７℃）および２００（ＣＡＳ番号  ６４７４２−９４−５）、ならびにＳｈｅｌｌの製品、商標Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）が挙げられる。パラフィン、シクロパラフィンおよび芳香族化合物を主成分とする炭化水素混合物は、ガソリン（例えばＫｒｉｓｔａｌｌｏｅｌ  ３０、沸点範囲約１５８〜１９８℃またはＫｒｉｓｔａｌｌｏｅｌ  ６０：ＣＡＳ番号  ６４７４２−８２−１）、揮発油（例：ＣＡＳ番号  ６４７４７−８２−１など）またはソルベントナフサ（軽：沸点範囲約１５５〜１８０℃、重：沸点範囲約２２５〜３００℃）として市販されている。これらの炭化水素混合物の芳香族化合物の含量は、一般に９０質量％超、好ましくは９５質量％超、特に好ましくは９８質量％超、特にきわめて好ましくは９９質量％超である。特にナフタレンの含量の少ない炭化水素混合物を使用することが推奨される。
【００５０】
脂肪族炭化水素類の含量は、一般に５質量％未満、好ましくは２．５質量％未満、特に好ましくは１質量％未満である。
【００５１】
ハロゲン化炭化水素類の例は、クロロベンゼンおよびジクロロベンゼンまたはその異性体混合物である。
【００５２】
エステル類の例は、ｎ−酢酸ブチル、酢酸エチル、１−酢酸メトキシプロプ−２−イルおよび２−酢酸メトキシエチルである。
【００５３】
エーテル類の例は、ＴＨＦ、ジオキサンおよびエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールまたはトリプロピレングリコールのジメチル、エチルまたはｎ−ブチルエーテルである。
【００５４】
ケトン類の例は、アセトン、２−ブタノン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、ヘキサノン、イソブチルメチルケトン、ヘプタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンまたはシクロヘプタノンである。
【００５５】
（シクロ）脂肪族炭化水素類の例は、デカリン、アルキル化デカリンおよび直鎖または分枝鎖アルカン類および／またはシクロアルキン類の異性体混合物である。
【００５６】
さらに、ｎ−酢酸ブチル、酢酸エチル、１−酢酸メトキシプロプ−２−イル、２−酢酸メトキシエチル、２−ブタノン、イソブチルメチルケトンおよび特に上述の芳香族炭化水素混合物とのこれらの混合物が好ましい。
【００５７】
これらの混合物は、容量比５：１〜１：５、好ましくは容量比４：１〜１：４、特に好ましくは容量比３：１〜１：３および特にきわめて好ましくは２：１〜１：２で製造することができる。
【００５８】
好ましい溶媒は、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピル、イソブチルメチルケトン、２−ブタノン、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）商品およびキシレンである。
【００５９】
ポリエーテルアミン類に好適な他の溶媒の例は、水、メタノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール類、アルコール／水の混合物、アセトン、２−ブタノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、炭酸エチレンまたは炭酸プロピレンである。
【００６０】
本発明の目的のため、高官能性高分枝鎖または超分枝鎖ポリエーテルアミン類は、ポリマーの主要構造を形成するエーテル基およびアミノ基のみでなく、平均少なくとも３個、好ましくは少なくとも６個、特に好ましくは少なくとも１０個の末端官能基または側鎖官能基も有する生成物である。これらの官能基はＯＨ基である。末端または側鎖官能基の数には原則として上限はないが、きわめて多数の官能基を有する生成物は、高粘度および低溶解性といった好ましくない特性を有することがある。本発明の高官能性ポリエーテルアミンポリオール類の大半は、５００個を超える末端または側鎖官能基、好ましくは１００個を超える末端または側鎖官能基を有さない。
【００６１】
本発明の目的のため、超分枝鎖ポリエーテルアミン類は、ヒドロキシ、エーテルおよびアミン基を有し、構造上も分子上も不均一である非架橋高分子である。第一にデンドリマーから類推した中心的分子を主成分とするが、分枝の鎖長は不均一である。第二に、側鎖官能基とともに線形構造を有することもでき、さもなければ２個の末端基が結合して分子の線形部および分枝部を有することができる。樹枝状で超分枝鎖のポリマー類の定義については、Ｐ．Ｊ．  Ｆｌｏｒｙ，  Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．  １９５２，  ７４，  ２７１８およびＨ．  Ｆｒｅｙ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｃｈｅｍ．  Ｅｕｒ．  Ｊ．  ２０００，  ６，  Ｎｏ．  １４，２４９９も参照されたい。
【００６２】
ポリエーテルアミン類はバルクまたは溶液中のいずれかで製造する。使用できる溶媒は上述の溶媒である。溶媒なしでの反応の実施は好ましい実施形態である。
【００６３】
製造プロセス中の温度はアミノアルコールを反応させるのに十分なものである必要がある。この反応に必要な温度は、一般に１００〜３５０℃、好ましくは１５０〜３００℃、特に好ましくは１８０〜２８０℃、具体的には２００〜２５０℃である。
【００６４】
ある好ましい実施形態において、縮合反応はバルクで実施される。反応中に発生する水または低分子量の反応生成物は、例えば蒸留によって適切であれば減圧下で反応平衡物から除去し、反応を促進することができる。
【００６５】
水または低分子量の反応生成物の除去は、反応条件下で実質的に不活のガス流、例えば窒素または希ガス、例えばヘリウム、ネオンまたはアルゴンを混合物に通過させることにより促進することができる（ストリッピング）。
【００６６】
触媒または触媒混合物を添加して反応を促進することもできる。好適な触媒は、エーテル化またはエーテル交換反応を触媒する化合物で、その例は、好ましくはナトリウム、カリウムまたはセシウムの水酸化アルカリ金属、炭酸アルカリ金属および炭酸水素アルカリ金属、塩化鉄または塩化亜鉛などの酸性化合物、ギ酸、シュウ酸またはリン酸、ポリリン酸、亜リン酸または次亜リン酸などのリンを含む酸性化合物である。
【００６７】
リン酸、亜リン酸または次亜リン酸を、適切であれば水に希釈して使用するのが好ましい。
【００６８】
一般に添加される触媒の量は、使用するアルカノールアミンまたはアルカノールアミン混合物の量に対して０．００１〜１０ｍｏｌ％、好ましくは０．００５〜７ｍｏｌ％、特に好ましくは０．０１〜５ｍｏｌ％である。
【００６９】
さらに、好適な触媒の添加または好適な温度の選択のいずれかにより、分子間重縮合反応を制御することもできる。出発化合物の構成および滞留時間をさらに用いて、ポリマーの平均分子量を調節することができる。
【００７０】
高温で製造するポリマーは、通常長期間、例えば６週間以上室温で、混濁、沈殿および／または粘度の上昇をもたらすことなく安定である。
【００７１】
分子間重縮合反応を終了させるには様々な方法がある。例えば、温度を反応が終了する範囲まで低下させることができ、得られる重縮合生成物は保存に対して安定である。一般にこの温度は、６０℃未満、好ましくは５０℃未満、特に好ましくは４０℃未満、特にきわめて好ましくは室温である。
【００７２】
触媒は、例えば、塩基性触媒の場合は例えばルイス酸または有機または無機プロチン酸などの酸性の構成要素を添加し、酸性触媒の場合は例えばルイス塩基または有機または無機塩基などの塩基性の構成要素を添加して、さらに不活化することができる。
【００７３】
さらに、あらかじめ冷却した溶媒で希釈することにより反応を終了させることができる。これは、反応混合物の粘度を溶媒の添加により調節しなければならない場合には特に好ましい。
【００７４】
本発明の高官能性高分枝鎖または超分枝鎖ポリエーテルアミン類のガラス遷移温度は、一般に５０℃未満、好ましくは３０℃未満、特に好ましくは１０℃未満である。
【００７５】
ＯＨ数は、大半の場合５０〜１０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１００〜９００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは１５０〜８００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【００７６】
移動相としてヘキサフルオロイソプロパノールおよび標準物質としてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を使用したゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した場合、質量平均モル質量Ｍwは、大半の場合１０００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００〜３００，０００ｇ／ｍｏｌであり、数平均モル質量Ｍnは５００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００７７】
本発明の高官能性ポリエーテルアミン類は、バッチ式、半連続的または連続的に操作する反応槽または反応槽カスケードで、大半の場合０．１ｍｂａｒ〜２０ｂａｒ、好ましくは１ｍｂａｒ〜５ｂａｒの圧力範囲で製造する。
【００７８】
上述の反応条件の調節および適切であれば好適な溶媒の選択により、製造後の本発明の生成物を、さらに精製することなく加工することができる。
【００７９】
反応混合物は必要に応じて、例えば活性炭または酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化ボロンまたはその混合物などの酸化金属を、例えば０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜２５質量％、特に好ましくは１〜１０質量％の量で、例えば１０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃、特に好ましくは３０〜６０℃の温度で用いて処理することにより、脱色することができる。
【００８０】
また、反応混合物は必要に応じて濾過し、存在するかもしれないあらゆる沈殿物を除去することができる。
【００８１】
また別の好ましい実施形態においては、生成物を揮散、すなわち低分子量の揮発性化合物を生成物から除去する。このため、所望の変換度に達したら触媒を場合により不活化し、水、出発材料として使用したアミノアルコール類または揮発性オリゴマーまたは環状化合物などの低分子量の揮発性構成要素を、適切であればガス、好ましくは窒素または希ガスを、適切であれば減圧下で導入して、蒸留によって除去することができる。
【００８２】
本発明の方法によって製造した高官能性高分枝鎖ポリエーテルアミン類は、反応後にさらなる修飾を行わずに、末端にヒドロキシ基を有する。これは種々の溶媒、例えば水、メタノール、エタノール、ブタノール、アルコール／水の混合物などのアルコール類、アセトン、２−ブタノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピル、酢酸メトキシエチル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、炭酸エチレンまたは炭酸プロピレンで優れた可溶性を示す。
【００８３】
本発明の成形組成物は、構成要素Ｃ）として、さらなる添加材料および加工補助剤を０〜７０質量％、特に５０質量％以下で含み、これらはＢ）および／またはＡ）とは異なる。
【００８４】
本発明によれば、熱可塑性成形組成物は、構成要素Ｃ）として少なくとも１つのポリエチレンイミンホモまたはコポリマーを０．０１〜３０質量％含むことができる。Ｃ）の比率はＡ〜Ｃ）に対して好ましくは０．３〜４質量％、特に０．３〜３質量％である。
【００８５】
本発明の目的のため、ポリエチレンイミン類はホモまたはコポリマーのいずれかであり、例えばＵｌｌｍａｎｎに「アジリジン類」の見出しで記載された方法、電子の放出、またはＷＯ−Ａ９４／１２５６０に従って得ることができる。
【００８６】
ホモポリマー類は一般に、エチレンイミン（アジリジン）を、分解されて酸になる化合物または酸またはルイス酸の存在下で、水溶液または有機溶液中で重合することにより得ることができる。これらのホモポリマーは、一般に第１級、第２級および第３級アミノ基を約３０％：４０％：３０％の比率で含む分枝鎖ポリマーである。アミノ基の分布は一般に13Ｃ−ＮＭＲ分光法で測定することができる。
【００８７】
使用するコモノマーは、好ましくは２個以上のアミノ基を有する化合物を含む。例として挙げられる好適なコモノマーは、アルキレン基に２〜１０個の炭素原子を有するアルキレンジアミン類、好ましくはエチレンジアミンまたはプロピレンジアミンである。他の好適なコモノマーはジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、ジヘキサメチレントリアミン、アミノプロピルエチレンジアミンおよびビスアミノプロピルエチレンジアミンである。
【００８８】
ポリエチレンイミン類の平均（質量平均）分子量（光散乱法で測定）は、通常１００〜３，０００，０００、好ましくは８００〜２，０００，０００である。
【００８９】
他の好適なポリエチレンイミン類は、官能基として１個以上のハロヒドリン、グリシジル、アジリジンまたはイソシアネート単位または１個のハロゲン原子を有する二官能または多ポリ官能性架橋剤と、ポリエチレンイミン類を反応させることにより得られる架橋ポリエチレンイミン類である。挙げられる例は、エピクロロヒドリンおよび、２〜１００単位の酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンを有するポリアルキレングリコール類のビスクロロヒドリンエーテル類、またＤＥ−Ａ１９９３１７２０および米国特許第４１４４１２３号に列挙された化合物である。架橋ポリエチレンイミン類の製造方法は、とりわけ上述の発行物およびＥＰ−Ａ８９５５２１およびＥＰ−Ａ２５５１５で既知である。
【００９０】
グラフト化ポリエチレンイミン類も好適であり、ここで使用するグラフト剤は、ポリエチレンイミンのアミノおよび／またはイミノ基と反応できるあらゆる化合物である。好適なグラフト剤およびグラフト化ポリエチレンイミン類の製造方法は、例えばＥＰ−Ａ６７５９１４に記載されている。
【００９１】
同様に本発明の目的に好適なポリエチレンイミン類はアミド化ポリマー類で、通常ポリエチレンイミン類をカルボン酸、またはそのエステルまたは無水物、またはカルボキサミド類またはカルボニルハロゲン化物類と反応させることによって得られる。ポリエチレンイミン鎖におけるアミド化窒素原子の比率に応じて、このアミド化ポリマー類はその後、記載した架橋剤と架橋することができる。アミノ基の３０％以下がアミド化されると、その後のあらゆる架橋反応に利用できる十分な数の第１級および／または第２級窒素原子が放出されるのがここでは好ましい。
【００９２】
またアルコキシル化ポリエチレンイミン類も好適であり、例えばポリエチレンイミンを酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンと反応させることによって得ることができる。これらのアルコキシル化ポリマーもその後架橋することができる。
【００９３】
本発明の他の好適なポリエチレンイミン類として挙げられるのは、ヒドロキシ基を含有するポリエチレンイミン類および両性のポリエチレンイミン類（アニオン基が組み込まれたもの）および親油性のポリエチレンイミン類であり、これらは、一般に長鎖の炭化水素基をポリマー鎖に組み込むことによって得ることができる。これらのポリエチレンイミン類の製造方法は当業者には既知であるため、これに関連するさらなる詳細を記載する必要はない。
【００９４】
本発明の成形組成物は、構成要素Ｃ）として０〜３質量％、好ましくは０．０５〜３質量％、好ましくは０．１〜１．５質量％、特に０．１〜１質量％の潤滑剤を含むことができる。
【００９５】
好ましいのはアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルミニウム塩または１０〜４４個の炭素原子、好ましくは１４〜４４個の炭素原子を有する脂肪酸のエステル類またはアミド類である。
【００９６】
金属イオンは好ましくはアルカリ土類金属およびアルミニウムであり、特に好ましいのはカルシウムまたはマグネシウムである。
【００９７】
好ましい金属塩はステアリン酸カルシウムおよびモンタン酸カルシウムおよびステアリン酸アルミニウムである。
【００９８】
また、種々の塩のあらゆる所望の混合比の混合物を使用することもできる。
【００９９】
カルボン酸は一塩基または二塩基であることができる。例として挙げられるのは、ペラルゴン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、マルガリン酸、ドデカン二酸、ベヘン酸であり、特に好ましいのはステアリン酸、カプリン酸およびモンタン酸（３０〜４０個の炭素原子を有する脂肪酸の混合物）である。
【０１００】
脂肪族アルコール類は一価から四価であることができる。アルコール類の例はｎ−ブタノール、ｎ−オクタノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトールであり、グリセロールおよびペンタエリスリトールが好ましい。
【０１０１】
脂肪族アミン類は一塩基から三塩基であることができる。これらの例は、ステアリールアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ（６−アミノヘキシル）アミンであり、エチレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンが特に好ましい。好ましいエステル類またはアミド類は、それに応じてジステアリン酸グリセロール、トリステアリン酸グリセロール、ジステアリン酸エチレンジアミン、モノパルミチン酸グリセロール、トリラウリン酸グリセロール、モノベヘン酸グリセロールおよびテトラステアリン酸ペンタエリスリトールである。
【０１０２】
また、種々のエステル類またはアミド類の混合物またはエステル類とアミド類のあらゆる所望の混合比での組み合わせでの混合物を使用することもできる。
【０１０３】
本発明の成形組成物は、構成要素Ｃ）として、銅化合物、立体障害フェノール類、立体障害脂肪族アミン類および／または芳香族アミン類からなる群から選択される熱安定剤または抗酸化剤またはこれらの混合物を含むことができる。
【０１０４】
本発明のＰＡ成形組成物は、０．０５〜３質量％、好ましくは０．１〜１．５質量％、特に０．１〜１質量％の、好ましくはＣｕ（Ｉ）ハロゲン化物の形態での銅化合物を、特にアルカリ金属ハロゲン化物、好ましくはＫｌと特に１：４で混合するか、立体障害フェノールを使用するか、アミン安定剤またはこれらの混合物を使用して、含む。
【０１０５】
使用する好ましい一価銅の塩は、酢酸第一銅、塩化第一銅、臭化第一銅およびヨウ化第一銅である。材料はこれらの銅をポリアミドに対して５〜５００ｐｐｍ、好ましくは１０〜２５０ｐｐｍ含む。
【０１０６】
銅がポリアミド中で分子分布とともに存在する場合、特に有利な特性が得られる。これは、ポリアミドを含み、一価銅の塩を含み、固体の均一な溶液の形態でアルカリ金属ハロゲン化物を含む濃縮物を、成形組成物に添加した場合に達成される。例として、典型的な濃縮物は、７９〜９５質量％のポリアミド、２１〜５質量％のヨウ化銅または臭化銅およびヨウ化カリウムからなる混合物から構成される。固体の均一な溶液中の銅濃度は、溶液の総質量に対して好ましくは０．３〜３質量％、特に０．５〜２質量％であり、ヨウ化第一銅とヨウ化カリウムのモル比は１：１１．５、好ましくは１：５である。
【０１０７】
濃縮物に好適なポリアミド類は、ホモポリアミド類およびコポリアミド類であり、特にナイロン−６およびナイロン−６，６である。
【０１０８】
好適な立体障害フェノール類は、原則としてフェノール構造を有し、フェノール環に少なくとも１個の嵩高い基を有するあらゆる化合物である。
【０１０９】
例として式
【化５】
2011506725.tif 000006
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、アルキル基、置換アルキル基、または置換トリアゾール基であって、Ｒ1およびＲ2の基は同一または異なってよく、
Ｒ3は、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基または置換アミノ基］
の化合物を好ましくは使用することができる。
【０１１０】
記載した種類の抗酸化剤は、例としてＤＥ−Ａ２７０２６６１（ＵＳ−Ａ４３６０６１７）に記載されている。
【０１１１】
好ましい立体障害フェノール類の別の群は、置換ベンゼンカルボン酸、特に置換ベンゼンプロピオン酸に由来する群である。
【０１１２】
この種の特に好ましい化合物は、式
【化６】
2011506725.tif 000007
［式中、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7およびＲ8は互いに独立して、独自に置換基（これらのうち少なくとも１個は嵩高い基）を有することのできるＣ1−Ｃ8−アルキル基であり、
Ｒ6は、１〜１０個の炭素原子を有し、その主鎖もＣ−Ｏ結合を有する二価脂肪族基］
の化合物である。
【０１１３】
この式に対応する好ましい化合物は、
【化７】
2011506725.tif 000008
（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５）
【化８】
2011506725.tif 000009
（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９）である。
【０１１４】
立体障害フェノール類の例として挙げられる化合物の一覧は以下の通りである。
２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ジステアリル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２，６，７−トリオキサ−１−ホスファビシクロ［２．２．２］ｏｃｔ−４−イルメチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ−シンナメート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−３，５−ジステアリルチオトリアジルアミン、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）ベンゼン、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルジメチルアミン。
【０１１５】
特に有効であることが証明されており、そのため好んで用いられる化合物は、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサンジオールビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９）、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］およびＮ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８）および特に優れた適合性を示す上述のＣｉｂａ  Ｇｅｉｂｙの製品Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５である。
【０１１６】
個別または混合物の形態で使用することができるフェノール系抗酸化剤の使用量は、成形組成物Ａ）〜Ｃ）の総質量に対し０．０５〜３質量％、好ましくは０．１〜１．５質量％、特に０．１〜１質量％である。
【０１１７】
いくつかの例において、特に有利であることが証明されている立体障害フェノール類は、フェノールヒドロキシ基のオルト位に１個を超える立体障害基を有さない。これは、長期間散乱光で保存して色堅牢度を評価する場合に特に言えることである。
【０１１８】
記載することのできる繊維性または粒子状の充填剤Ｃ）は、カーボンファイバー、グラスファイバー、ガラスビーズ、非結晶シリカ、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、白亜、粉末石英、マイカ、硫酸バリウムおよび長石であり、これらの使用量は４０質量％以下、特に１〜１５質量％である。
【０１１９】
記載することのできる好ましい繊維性充填剤は、カーボンファイバー、アラミドファイバーおよびチタン酸カリウムファイバーで、ここで特に好ましいのはＥガラス形態のグラスファイバーである。これらは粗紡糸の形態または市販の粉砕ガラスの形態で使用することができる。
【０１２０】
熱可塑性プラスチックとの適合性を高めるため、繊維性充填剤はシラン化合物で表面前処理を施しておくことができる。
【０１２１】
好適なシラン化合物は、一般式
（X−（CH2）n）k−Ｓｉ−（Ｏ−ＣmＨ2m+1）4-k
［式中、置換基は以下の通り規定される
Ｘは、ＮＨ2−、
【化９】
2011506725.tif 000010
、ＨＯ−であり、
ｎは、２〜１０、好ましくは３〜４の整数であり、
ｍは、１〜５、好ましくは１〜２の整数であり、
ｋは、１〜３の整数、好ましくは１］
の化合物である。
【０１２２】
好ましいシラン化合物は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシランおよび置換基Ｘとしてグリシジル基を含む対応するシラン類である。
【０１２３】
表面コーティングに使用するシラン化合物の量は、（繊維性充填剤に対して）一般には０．０１〜２質量％、好ましくは０．０２５〜１．０質量％、特に０．０５〜０．５質量％である。
【０１２４】
針状の無機充填剤も好適である。
【０１２５】
本発明の目的のため、針状の無機充填剤は、きわめて明白な針状の特性を有する無機充填剤である。記載することのできる例は、針状の珪石灰である。鉱物のＬ／Ｄ（長さ／直径）比は、好ましくは８：１〜３５：１、好ましくは８：１〜１１：１である。適切であれば、無機充填剤は上述のシラン化合物で前処理してよいが、この前処理は必須ではない。
【０１２６】
記載することのできるさらなる充填剤は、カオリン、焼成カオリン、珪石灰、タルクおよび白亜および層状または針状のナノ充填剤であり、これらの量は好ましくは０．１〜１０％である。この目的のため、ベーマイト、ベントナイト、モンモリロナイト  、バーミキュライト、ヘクトライトおよびラポナイトを使用するのが好ましい。層状ナノ充填剤と有機結合剤の良好な適合性を得るため、先行技術に従って層状ナノ充填剤に有機修飾を施す。本発明のナノコンポジットに層状または針状のナノ充填剤を添加することにより、機械的強度がさらに高まる。
【０１２７】
特にタルクを使用し、これは構成をＭｇ3［（ＯＨ）2／Ｓｉ4Ｏ10］または３ＭｇＯ・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏとする水和ケイ酸マグネシウムである。これらの「三層フィロケイ酸塩」は、層状の三斜晶系、単斜晶系または斜方晶系の結晶構造を有する。存在してよい他の微量元素は、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、ＮａおよびＫであり、ＯＨ基はある程度までフッ化物で置換されていてよい。
【０１２８】
粒径が２０μｍ未満の粒子を９９．５％含むタルクを使用するのが特に好ましい。粒径分布は通常、沈降分析で測定し、好ましくは、
＜２０μｍ    ９９．５質量％
＜１０μｍ    ９９質量％
＜５μｍ    ８５質量％
＜３μｍ    ６０質量％
＜２μｍ    ４３質量％
である。
【０１２９】
この種の製品は、Ｍｉｃｒｏ−Ｔａｌｃ  Ｉ．Ｔ．  ｅｘｔｒａ（Ｏｍｙａ）として市販されている。
【０１３０】
構成要素Ｃ）としての耐衝撃性改良剤の例はゴムであり、官能基を有することができる。また２種類以上の異なる耐衝撃性改良ゴムからなる混合物を使用することもできる。
【０１３１】
成形組成物の靱性を高めるゴムは、通常ガラス遷移温度が−１０℃未満、好ましくは−３０℃未満のエラストマー含量を含み、ポリアミドと反応することができる少なくとも１個の官能基を含む。好適な官能基の例は、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル、カルボキサミド、カルボキシミド、アミノ、ヒドロキシ、エポキシ、ウレタンまたはオキサゾリン基、好ましくはカルボン酸無水物基である。
【０１３２】
好ましい官能化ゴムは、構造が以下の構成要素からなる官能化ポリオレフィンゴムである。
１．  ４０〜９９質量％の２〜８個の炭素原子を有する少なくとも１個のα−オレフィン、
２．  ０〜５０質量％のジエン、
３．  ０〜４５質量％のアクリル酸またはメタクリル酸のＣ1−Ｃ12−アルキルエステルまたはこうしたエステル類の混合物、
４．  ０〜４０質量％のエチレン性不飽和Ｃ2−Ｃ20モノまたはジカルボン酸またはこうした酸の官能誘導体、
５．  ０〜４０質量％のエポキシ基を含むモノマーおよび
６．  ０〜５質量％のフリーラジカル重合が可能な他のモノマー類
であって、構成要素３）〜５）の全体が構成要素１）〜６）に対して少なくとも１〜４５質量％である。
【０１３３】
好適なα−オレフィン類の記載できる例は、エチレン、プロピレン、１−ブチレン、１−ペンチレン、１−ヘキシレン、１−ヘプチレン、１−オクチレン、２−メチルプロピレン、３−メチル−１−ブチレンおよび３−エチル−１−ブチレンであり、好ましくはエチレンおよびプロピレンである。
【０１３４】
好適なジエンモノマー類の記載できる例は、イソプレンおよびブタジエンなどの４〜８個の炭素原子を有する共役ジエン類、ペンタ−１，４−ジエン、ヘキサ−１，４−ジエン、ヘキサ−１，５−ジエン、２，５−ジメチルヘキサ−１，５−ジエンおよびオクタ−１，４−ジエンなどの５〜２５個の炭素原子を有する非共役ジエン類、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエンおよびジシクロペンタジエンなどの環状ジエン類および、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メタリル−５−ノルボルネン、２−イソプロペニル−５−ノルボルネンなどのアルケニルノルボルネン、３−メチルトリシクロ［５．２．１．０2,6］−３，８−デカジエンなどのトリシクロジエン類またはこれらの混合物である。好ましいのは、ヘキサ−１，５−ジエン、５−エチリデンノルボルネンおよびジシクロペンタジエンである。
【０１３５】
ジエン含量はオレフィンポリマーの総質量に対し、好ましくは０．５〜５０質量％、特に２〜２０質量％、特に好ましくは３〜１５質量％である。好適なエステル類の例は、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルおよび２−エチルヘキシル、オクチルおよびデシルアクリレート類および対応するメタクリレート類である。これらのうち、特に好ましいのはメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチルおよび２−エチルヘキシルアクリレートおよび対応するメタクリレートである。
【０１３６】
エステル類の代わりまたはこれらに加えて、エチレン性不飽和モノまたはジカルボン酸の酸−官能性および／または潜在的な酸−官能性モノマー類も、オレフィンポリマー中に存在することができる。
【０１３７】
エチレン性不飽和モノまたはジカルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、これらの酸の第３級アルキルエステル類、特にｔｅｒｔ−ブチルアクリレートおよびマレイン酸およびフマル酸などのジカルボン酸またはこれらの酸の誘導体、さもなければそのモノエステル類である。
【０１３８】
潜在的な酸−官能性モノマーは、重合条件下またはオレフィンポリマーを成形組成物に組み込む間に遊離酸基を形成する化合物である。これらの例として挙げられるのは、２〜２０個の炭素原子を有するジカルボン酸の無水物、特に無水マレイン酸および上記酸の第３級Ｃ1−Ｃ12−アルキルエステル類、特にｔｅｒｔ−ブチルアクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートである。
【０１３９】
使用することのできる他のモノマー類の例は、ビニルエステル類およびビニルエーテル類である。
【０１４０】
特に好ましいのは、５０〜９８．９質量％、特に６０〜９４．８５質量％のエチレン、１〜５０質量％、特に５〜４０質量％のアクリル酸またはメタクリル酸のエステル、０．１〜２０．０質量％、特に０．１５〜１５質量％のグリシジルアクリレートおよび／またはグリシジルメタクリレート、アクリル酸および／または無水マレイン酸からなるオレフィンポリマー類である。
【０１４１】
特に好適な官能化ゴムは、エチレン−メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレートポリマー類、エチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレートポリマー類、エチレン−メチルアクリレート−グリシジルアクリレートポリマー類およびエチレン−メチルメタクリレート−グリシジルアクリレートポリマー類である。
【０１４２】
上に記載したポリマー類は、それ自体既知の方法、好ましくは高圧および高温でのランダム共重合で製造することができる。
【０１４３】
これらのコポリマーのメルトインデックスは、一般に１〜８０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇの負荷にて測定）である。
【０１４４】
使用することのできる他のゴムは、ポリアミドと反応する基を含む市販のエチレン−α−オレフィンコポリマー類である。基礎となるエチレン−α−オレフィンコポリマーは、気相または溶液中での遷移金属触媒反応により製造される。以下のα−オレフィン類：プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、スチレンおよび置換スチレン類、ビニルエステル類、酢酸ビニル類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、グリシジルアクリレート類、グリシジルメタクリレート類、ヒドロキシエチルアクリレート類、アクリルアミド類、アクリロニトリル、アリルアミン；ブタジエン、イソプレンなどのジエン類は、コポリマーとして使用することができる。
【０１４５】
エチレン／１−オクテンコポリマー類、エチレン／１−ブテンコポリマー類、エチレン−プロピレンコポリマー類は特に好ましく、
２５〜８５質量％、好ましくは３５〜８０質量％のエチレン、
１４．９〜７２質量％、好ましくは１９．８〜６３質量％の１−オクテンまたは１−ブテンまたはプロピレンまたはこれらの混合物、
０．１〜３質量％、好ましくは０．２〜２質量％のエチレン性不飽和モノまたはジカルボン酸またはこうした酸の官能性誘導体
から構成される組成物は特に好ましい。
【０１４６】
これらのエチレン−α−オレフィンコポリマー類のモル質量は１０，０００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜４００，０００ｇ／ｍｏｌである（ＰＳ較正を用いた１，２，４−トリクロロベンゼンでＧＰＣを用いて測定したＭn）。
【０１４７】
エチレン−α−オレフィンコポリマー類中のエチレンの比率は、５〜９７質量％、好ましくは１０〜９５質量％、特に１５〜９３質量％である。
【０１４８】
ある特別な実施形態においては、「シングルサイト触媒」と呼ばれる触媒を用いて製造されたエチレン−α−オレフィンコポリマー類を使用する。さらなる詳細はＵＳ５２７２２３６に記載されている。この場合、エチレン−α−オレフィンコポリマー類の分子量の多分散性は、ポリオレフィン類は４未満、好ましくは３．５未満と狭い。
【０１４９】
好適なゴムとして挙げられる別の群は、コアシェルグラフトゴムによって供給される。これらは、エマルジョン中で製造され、少なくとも１つの硬い構成要素および少なくとも１つの軟らかい構成要素からなるグラフトゴムである。硬い構成要素は通常、ガラス遷移温度が少なくとも２５℃のポリマーであり、軟らかい構成要素は通常、ガラス遷移温度が最大０℃のポリマーである。これらの生成物の構造はコアおよび少なくとも１つのシェルからなり、ここでの構造はモノマー類の添加順序によって決定される。軟らかい構成要素は一般に、ブタジエン、イソプレン、アルキルアクリレート類、アルキルメタクリレート類またはシロキサン類に由来し、適切であればさらなるコモノマー類に由来する。好適なシロキサンコアは、例えば環状オリゴマーのオクタメチルテトラシロキサンまたはテトラビニルテトラメチルテトラシロキサンから出発して製造することができる。例えば、これらは、好ましくはスルホン酸の存在下で、開環カチオン重合でγ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランと反応させ、軟らかいシロキサンコアを得ることができる。シロキサン類は、例えばハロゲンまたはアルコキシ基などの加水分解性基を有するテトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシランまたはフェニルトリメトキシシランなどのシラン類の存在下で、重合反応を実施することにより架橋することができる。ここで挙げられる好適なコモノマー類は、例えばスチレン、アクリロニトリルおよび、フタル酸ジアリル、ジビニルベンゼン、ジアクリル酸ブタンジオールまたはトリアリル（イソ）シアヌレートなどの１つ以上の重合可能な二重結合を有する架橋またはグラフト活性モノマー類である。硬い構成要素は一般に、スチレン、α−メチルスチレンおよびそのコポリマー類に由来し、ここで列記できる好ましいコモノマー類はアクリロニトリル、メタクリロニトリルおよびメタクリル酸メチルである。
【０１５０】
好ましいコアシェルグラフトゴムは、軟らかいコアと硬いシェルまたは硬いコア、第一の軟らかいシェルおよび少なくとも１個のさらに硬いシェルを含む。カルボニル、カルボン酸、無水物、アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミノ、ヒドロキシ、エポキシ、オキサゾリン、ウレタン、尿素、ラクタムまたはハロベンジル基などの官能基は、最終シェルの重合中に好適に官能化したモノマー類を添加することにより組み込むのが好ましい。好適な官能化モノマー類の例は、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸のモノまたはジエステル類、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレートおよびビニルオキサゾリンである。官能基を有するモノマー類の比率は、コアシェルグラフトゴムの総質量に対して、一般に０．１〜２５質量％、好ましくは０．２５〜１５質量％である。軟らかい構成要素と硬い構成要素の質量比は、一般に１：９〜９：１、好ましくは３：７〜８：２である。
【０１５１】
こうしたゴムはそれ自体既知であり、例としてＥＰ−Ａ−０２０８１８７に記載されている。官能化のためのオキサジン基は、例えばＥＰ−Ａ−０７９１６０６に従って組み込むことができる。
【０１５２】
好適な耐衝撃性改良剤の別の群は、熱可塑性ポリエステルエラストマー類によって供給される。ここでポリエステルエラストマー類は、一般にポリ（アルキレン）エーテルグリコール類に由来する長鎖セグメントを含み、低分子量ジオール類およびジカルボン酸類に由来する短鎖セグメントを含むセグメント化コポリエーテルエステル類である。こうした生成物はそれ自体既知であり、例えばＵＳ３６５１０１４などの文献に記載されている。また適切な生成物はＨｙｔｒｅｌ  ＴＭ（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ）、Ａｒｎｉｔｅｌ  ＴＭ（Ａｋｚｏ）およびＰｅｌｐｒｅｎｅ  ＴＭ（Ｔｏｙｏｂｏ  Ｃｏ．  Ｌｔｄ）として市販されている。
【０１５３】
無論のこと、種々のゴムの混合物を使用することもできる。
【０１５４】
本発明の熱可塑性成形組成物は、さらなる構成要素Ｃ）として、安定剤、酸化抑制剤、熱による分解および紫外線による分解を抑制するさらなる物質、潤滑剤および離型剤、染料および顔料などの着色剤、核形成剤、可塑剤、難燃剤などの従来の加工補助剤を含むことができる。
【０１５５】
酸化抑制剤および熱安定剤の記載できる例は、熱可塑性成形組成物の質量に対して濃度が１質量％以下の、亜リン酸塩およびさらにアミン類（ＴＡＤなど）、ヒドロキノン類、これらの基の種々の置換基およびそれらの混合物である。
【０１５６】
記載できる紫外線安定剤は、種々の置換レゾルシノール類、サリチル酸塩類、ベンゾトリアゾール類およびベンゾフェノン類であり、その使用量は一般に成形組成物に対して２質量％以下である。
【０１５７】
添加することのできる着色剤は、二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、酸化鉄およびカーボンブラックおよび／またはグラファイトなどの無機顔料、フタロシアニン類、キナクリドン類、ペリレン類などの有機顔料およびニグロシンおよびアントラキノン類などの染料である。
【０１５８】
使用できる核形成剤は、フェニルホスフィン酸ナトリウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素および好ましくはタルクである。
【０１５９】
挙げることのできる難燃剤は、赤リン、Ｐ−およびＮ−含有難燃剤およびハロゲン化難燃系およびその相乗剤である。
【０１６０】
好ましい安定剤は、２質量％以下、好ましくは０．５〜１．５質量％、特に０．７〜１質量％の一般式Ｉ
【化１０】
2011506725.tif 000011
［式中、
ｍおよびｎは、０または１、
ＡおよびＢは、Ｃ1−Ｃ4−アルキルまたはフェニル置換第３級炭素原子、
Ｒ1、Ｒ2は、水素または適切であれば１〜３個のフェニル基で置換できるオルト位またはパラ位のＣ1−Ｃ6−アルキル基、ハロゲン、カルボキシ基または前記カルボキシ基の遷移金属塩、
Ｒ3、Ｒ4は、ｍとｎの合計が１の場合は、水素またはオルト位またはパラ位のメチル基、またはｍとｎの合計が０または１の場合は、適切であれば１〜３個のフェニル基で置換できるオルト位またはパラ位の第３級Ｃ3−Ｃ9−アルキル基］
の芳香族第２級アミン類である。
【０１６１】
好ましいＡまたはＢ基は、対称に置換した第３級炭素原子であり、特に好ましいのはジメチル置換第３級炭素である。置換基として１〜３個のフェニル基を有する第３級炭素原子も好ましい。
【０１６２】
好ましいＲ1またはＲ2基は、パラ−ｔ−ブチルまたはテトラメチル−置換ｎ−ブチルであり、式中メチル基は好ましくは１〜３個のフェニル基で置換されていてよい。好ましいハロゲン類は、塩素および臭素である。遷移金属の例は、Ｒ1またはＲ2＝カルボキシと遷移金属塩を形成することのできるものである。
【０１６３】
好ましいＲ3またはＲ4基は、ｍとｎの合計が２では水素であり、ｍとｎの合計が０または１では特に１〜３個のフェニル基で置換することのできるオルト位またはパラ位のｔｅｒｔ−ブチル基である。
【０１６４】
第２級芳香族アミン類Ｄ）の例は、
４，４′−ビス（α，α′−ｔｅｒｔ−オクチル）ジフェニルアミン
４，４′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン
４，４′−ビス（α−メチルベンズヒドリル）ジフェニルアミン
４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−４′−トリフェニルメチルジフェニルアミン
４，４′−ビス（α，α−ｐ−トリメチルベンジル）ジフェニルアミン
２，４，４′−トリス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン
２，２′−ジブロモ−４，４′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン
４，４′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２−カルボキシジフェニルアミンニッケル−４，４′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン
２−ｓｅｃ−ブチル−４，４′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン
４，４′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２−（α−メチルヘプチル）ジフェニルアミン
２−（α−メチルペンチル）−４，４′−ジトリチルジフェニルアミン
４−α，α−ジメチルベンジル−４′−イソプロポキシジフェニルアミン
２−（α−メチルヘプチル）−４′−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン
２−（α−メチルヘプチル）−４′−トリチルジフェニルアミン
４，４′−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）ジフェニルアミン、および
【化１１】
2011506725.tif 000012
【０１６５】
【化１２】
2011506725.tif 000013
【０１６６】
【化１３】
2011506725.tif 000014
である。
【０１６７】
製造方法は、ＢＥ−Ａ６７／０５００１２０およびＣＡ−Ａ９６３５９４に記載の方法に従う。好ましい第２級芳香族アミン類はジフェニルアミンおよびその誘導体であり、Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）（Ｃｈｅｍｔｕｒａ）として市販されている。これらは、２０００ｐｐｍ以下、好ましくは１００〜２０００ｐｐｍ、好ましくは２００〜５００ｐｐｍおよび特に２００〜４００ｐｐｍの少なくとも１つのリン含有無機酸またはその誘導体と組み合わせて使用するのが好ましい。
【０１６８】
好ましい酸は、次亜リン酸、亜リン酸またはリン酸およびアルカリ金属とのその塩であり、特に好ましいのはナトリウムおよびカリウムである。好ましい混合物は、特に次亜リン酸および亜リン酸とそれらに対するアルカリ金属塩を、３：１〜１：３の比率で混合したものである。前記の酸の有機誘導体は、好ましくは上述の酸のエステル誘導体である。
【０１６９】
本発明の熱可塑性成形組成物は、出発要素をスクリュー押し出し機、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ混合機またはＢａｎｂｕｒｙ混合機などの従来の混合機で混合した後、それらを押し出すというそれ自体既知の方法で製造することができる。押出物は冷却し、粉砕することができる。また、個々の構成要素をあらかじめ混合した後、残りの出発材料を個々に添加するか、同様に混合するか、その両方を行うこともできる。混合温度は一般に２３０〜３２０℃である。
【０１７０】
また別の好ましい手法において、構成要素Ｂ）および適切であれば構成要素Ｃ）はプレポリマーと混合し、配合して、ペレット化することができる。結果得られたペレットを、その後連続的またはバッチ式に、構成要素Ａ）の融点未満の温度で、所望の粘度に達するまで、不活ガス下で固相縮合する。
【０１７１】
本発明の熱可塑性成形組成物は、良好な機械的特性および熱安定性および良好な加工性／流動性および溶接線強度（振動溶接）を示す。
【０１７２】
この材料は繊維、シートまたはあらゆる種類の成形体の製造に好適である。いくつかの好ましい例を以下に記載する。
家庭用品、電子部品、医療機器、自動車部品、電気製品のハウジング、自動車の電子部品のハウジング、ハンドル周辺品、ドアパネル、テールゲート、スポイラー、インレットマニホールド、貯水槽、電気工具ツールのハウジング。
【０１７３】
実施例  １Ｖ〜４
使用する構成要素は以下の通りである。
【０１７４】
構成要素Ａ／１：
ＩＳＯ３０７に準拠した２５℃の９６質量％濃度の硫酸中の０．５質量％濃度溶液中で測定した場合、固有粘度ＶＺが１８０ｍＬ／ｇのナイロン−６（ＢＡＳＦ  ＡＧのＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｂ３２Ｅを使用した）。
【０１７５】
構成要素Ｂ／１、Ｂ／２およびＢ／３の製造：
トリエタノールアミン（ＴＥＡ）またはトリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）２０００ｇおよび次亜リン酸の５０％濃度水溶液１３．５ｇを、撹拌器、蒸留ブリッジ、ガス注入チューブおよび内部温度計を備えた４ネックのフラスコに最初に入れ、この混合物を２３０℃に加熱した。約２２０℃で縮合が緩徐に始まり、縮合物が形成された。この反応混合物を２３０℃で、第１表に記載の時間攪拌し、反応液中に生成された縮合物を、中等度の流量の窒素をストリッパーガスとして使用して、蒸留ブリッジで除去した。記載の反応時間の終了時に、残る縮合物を大気圧よりも低い５００ｍｂａｒで除去した。第１表に記載の時間を過ぎた後、混合物を１４０℃に冷却し、圧を緩徐かつ段階的に１００ｍｂａｒまで低下させて、残る揮発性画分を除去した。
【０１７６】
その後、この生成混合物を室温まで冷却して分析した。
【０１７７】
本発明の生成物の分析：
ポリエーテルアミンポリオール類を、屈折計を検出器として用いてゲル透過クロマトグラフィーにより分析した。ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＥＩＰ）を移動相として使用し、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を分子量を測定するための標準物質として使用した。
【０１７８】
ＯＨ数をＤＩＮ５３２４０の第２部に従って測定した。
【０１７９】
第１表：出発材料および最終生成物
【表１】
2011506725.tif 000015
【０１８０】
構成要素Ｃ／１：
Ｍｗ１３００ｇ／ｍｏｌ（ＧＰＣ）のポリエチレンイミン（ＰＥＩ）。使用した材料はＢＡＳＦ  ＡＧのＬｕｐａｓｏｌ（登録商標）Ｇ２０であった。
【０１８１】
構成要素Ｃ／２：
平均厚さが１０μｍのグラスファイバー
構成要素Ｃ／３：
ステアリン酸カルシウム
構成要素Ｃ／４：
１：４の比率のＣｕｌ／ＫＪ
構成要素Ｃ／５：
３０％カーボンブラックを入れたポリエチレンのマスターバッチ
成形組成物の製造
構成要素Ａ）〜Ｃ）を２軸押し出し機で２８０℃にて混合し、水浴に押し出した。ペレット化し、乾燥した後、被験試料を射出成形し、試験した（２８０℃／８０℃）。
【０１８２】
ＩＳＯ１１３３に従って、２７０℃にて５ｋｇの負荷でＭＶＲを測定した。
【０１８３】
ノッチを入れた場合のシャルピー衝撃耐性をＩＳＯ  １７９−２／１  ｅＡに従って２３℃で、ノッチを入れない場合はＩＳＯ  １７９−２／１ｅＵに従って−３０℃で測定した。
【０１８４】
ＩＳＯ５２７−２に従った引張特性
ＩＳＯ５２７−２に従った弾性モジュール
スパイラルパス長は、１．５ｍｍのスパイラルフローを用いて２８０℃で測定した。
【０１８５】
第２表は、測定結果および成形組成物の構成を示す。
【０１８６】
第２表：
【表２】
2011506725.tif 000016
【０１８７】
実施例  ５Ｖ〜１３
構成要素Ａ／２：
ＩＳＯ３０７に従って、ＶＺが１３０ｍＬ／ｇの半芳香族ナイロン−６／６，Ｔコポリアミド（比３０：７０）を構成要素Ａ／２として用いた。
【０１８８】
構成要素Ａ／３：
ＶＺが１５０ｍＬ／ｇのＰＡ  ６
構成要素Ｂ／１、Ｃ／２、Ｃ／３およびＣ／５は実施例の１Ｖ〜４と同じであった。
【０１８９】
構成要素Ｃ／６：
ＤｕＰｏｎｔのＦｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）Ｎ  ＮＭ４９３Ｄ、無水マレイン酸で官能化したエチレン−オクテンコポリマー、ＭＦＲ  １．５ｇ／１０′（Ｄ１２３８、１９０℃／２．１６ｋｇ）
構成要素Ｃ／７：
ＡＳＴＭ  Ｄ１５３９−９９に従って測定した場合、気孔率１７０ｋｇ／ｍ3が確認されたＴｉｍｃａｌのＥｎｓａｃｏ  ２５０伝導性カーボンブラック
構成要素Ｃ／８：
Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５
４，４′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン
ＣＡＳ番号：１００８１−６７−１
【化１４】
2011506725.tif 000017
【０１９０】
構成要素Ｃ／９：
次亜リン酸ナトリウム
構成要素Ｃ／１０：
モンタン酸カルシウム
構成要素Ｃ／１１：
ナイロン−６中の２０％濃度のニグロシンのマスターバッチ
生成物の製造
構成要素を２軸押し出し機で溶融温度３００〜３３０℃にて混合した。融解物を水浴に通過させてペレット化した。
【０１９１】
被験試料を溶融温度３３０℃、成形温度１００℃で生成した。
【０１９２】
溶接線強度を試験するため、振動溶接および１８０℃での熱老化３００時間の後、引張り試験（ＩＳＯ５２７−２）および屈曲試験を実施した。
【０１９３】
【表３】
2011506725.tif 000018
【０１９４】
第３表は試験結果および成形組成物の構成を示す。
【０１９５】
【表４】
2011506725.tif 000019
【表５】
2011506725.tif 000020
【表６】
2011506725.tif 000021
【０１９６】
実施例  １４Ｖ〜１６
構成要素Ａは、実施例の５Ｖ〜１３のＡ／２に相当した。
【０１９７】
構成要素Ｂ／３：
第１表を参照
構成要素Ｃ／１２：
Ｔａｆｍｅｒ（登録商標）ＭＨ７０１０：０．４質量％アクリル酸で官能化したエチレン−ブテンコポリマー
構成要素Ｃ／１３：
ＤＥ−Ａ１０  ２００５  ０３３  １４７の規格および第１表に従った超分枝鎖ポリカーボネート
構成要素Ｃ／１４：
ＯｍｙａのＩＴ−Ｅｘｔｒａタルク
構成要素Ｃ／３、Ｃ／７、Ｃ／８およびＣ／９は、以前の実施例のものに相当した。
【０１９８】
構成要素Ｃ／１５：
ＣｏｇｎｉｓのＬｏｘｉｏｌ（登録商標）ＶＰＧ８６１：テトラステアリン酸ペンタエリスリチル
生成物の製造
構成要素を２軸押し出し機で溶融温度３００〜３３０℃にて混合した。融解物を水浴に通過させてペレット化した。
【０１９９】
被験試料を溶融温度３３０℃、成形温度１００℃で生成した。
【０２００】
ポリアミド類の固有粘度を、９６質量％濃度の硫酸中の０．５質量％濃度溶液中でＤＩＮ５３７２７に従って測定した。
【０２０１】
被験試料の熱耐性をＩＳＯ７５（ＨＤＴ  Ｂ）に従って測定した（ＩＳＯ試料に対して負荷０．４５ＭＰａ、温度上昇５０Ｋ／時）。ノッチを入れた場合の生成物の衝撃耐性を、ＩＳＯ１７９  １ｅＡに従って測定した。生成物の延性を、ＩＳＯ６６０３貫通試験を用いて確認した。試験は６０×６０×３ｍｍのプラークで実施した。
【０２０２】
流動性は細管レオメータを用いて溶融粘度を測定することにより３４０℃で決定した。表に記載した値は、剪断率１０2、１０3および１０4Ｈｚにて決定した。
【０２０３】
第４表は成形組成物の構成および試験結果を示す。
【０２０４】
第４表：
【表７】
2011506725.tif 000022
【国際調査報告】
2011506725.tif 000024
2011506725.tif 000025
2011506725.tif 000026
2011506725.tif 000027
2011506725.tif 000028
2011506725.tif 000029