(57)【要約】  本発明は、（ａ）１種以上の（メタ）アクリレート系誘導体を含む（メタ）アクリレート系樹脂；および（ｂ）ヒドロキシ基含有部を有する鎖および芳香族部分を有する芳香族系樹脂を含む透明な樹脂組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）１種以上の（メタ）アクリレート系誘導体を含む（メタ）アクリレート系樹脂；および（ｂ）ヒドロキシ基含有部を有する鎖および芳香族部分を有する芳香族系樹脂を含む樹脂組成物。
【請求項２】
環状部を含む環状系ユニットをさらに含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリレート系樹脂が環状部を有する環状系ユニットをさらに含む、請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記環状部は、マレイン酸無水物、マレイミド、グルタル酸無水物、グルタルイミド、ラクトンおよびラクタムからなる群から選択される、請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記環状系ユニットは、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミドおよびＮ−ブチルマレイミドからなる群から選択された化合物から由来した環状部を含む、請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記（メタ）アクリレート樹脂の環状系ユニットの含有量は約１％〜約５０％である、請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記（メタ）アクリレート誘導体は、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレートおよびベンジルメタクリレートからなる群から選択される、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
前記芳香族系樹脂はフェノキシ系樹脂を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
前記芳香族系樹脂は、１，５００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する、請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記芳香族系樹脂は、化学式１で示される少なくとも１種のユニットを５〜１０，０００個含む、請求項８に記載の樹脂組成物：
【化１】
2011511101.tif 000013
［前記式において、Ｘは少なくとも１つのベンゼン環を含む２価基であり、Ｒは炭素原子数１〜６の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン基である］。
【請求項１１】
前記Ｘは、下記構造式からなる群から選択される２価基である、請求項１０に記載の樹脂組成物。
【化２】
2011511101.tif 000014
【請求項１２】
前記芳香族系ユニットは、化学式６で示されるユニットを５〜１０，０００個含む、請求項８に記載の樹脂組成物：
【化３】
2011511101.tif 000015
【請求項１３】
（メタ）アクリレート誘導体とマレイミドの共重合体および下記化学式６で示されるユニットを５〜１０，０００個含む芳香族系樹脂を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【化４】
2011511101.tif 000016
【請求項１４】
光学フィルム用である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１５】
単一ガラス転移温度を有する、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１４のうちのいずれか一項に記載の樹脂組成物を調製するステップおよび前記樹脂組成物を用いてフィルムを成形するステップを含む光学フィルムの製造方法。
【請求項１７】
前記フィルムを１軸または２軸延伸するステップをさらに含む、請求項１６に記載の光学フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性および光学的透明性に優れ、ヘイズも少なく、光学的特性に優れ、脆性に優れ、機械的強度に優れ、光漏れ現象が減少し、耐久性にも優れた透明物品のための樹脂組成物に関する。
【０００２】
本発明は、２００８年１月８日および２００８年６月２３日に各々韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２００８−０００２３４８号および第１０−２００８−００５８９０７号の出願日の利益を主張し、その内容の全ては本明細書に含まれる。
【背景技術】
【０００３】
近来、光学技術の発展に伴い、従来のブラウン管を代替するプラズマディスプレイパネル（ｐｌａｓｍａ  ｄｉｓｐｌａｙ  ｐａｎｅｌ、ＰＤＰ）、液晶ディスプレイ（ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ、ＬＣＤ）など、色々な方式を利用したディスプレイ技術が提案および市販されている。このようなディスプレイのためのポリマー素材は、その要求特性がより一層高度化している。例えば、液晶ディスプレイの場合、薄膜化、軽量化、画面面積の大型化が進められることにとり、広視野角化、高コントラスト化、視野角に応じた画像色調変化の抑制および画面表示の均一化が特に重要な問題となっている。
【０００４】
このため、偏光フィルム、偏光素子保護フィルム、位相差フィルム、プラスチック基板、導光板などに色々なポリマーフィルムが使われており、液晶としてツイストネマチック（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ、ＴＮ）、スーパーツイストネマチック（ｓｕｐｅｒ  ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ、ＳＴＮ）、ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）液晶セルなどを用いた様々なモードの液晶表示装置が開発されている。これらの液晶セルは全て固有の液晶配列をし、固有の光学異方性を有しており、この光学異方性を補償するために様々な種類のポリマーを延伸して位相差機能を付与したフィルムが提案されている。
【０００５】
具体的には、液晶表示装置は、液晶分子が有する高い複屈折特性と配向を利用するため、視野角に応じて屈折率が変わり、そのために画面の色相と明るさが変わるため、液晶分子の種類に応じた位相差補償が必要である。例えば、垂直整列（ＶＡ）方式に利用する大部分の液晶分子は、液晶表示面の厚さ方向屈折率が面方向平均屈折率より大きいため、これを補償するために厚さ方向屈折率が面方向平均屈折率より小さい値を有する補償フィルムが必要である。
【０００６】
また、互いに直交する２つの偏光板の正面においては光を通過させないが、角度を傾ければ２つの偏光板の光軸が直交しなくなって光漏れ現象が発生し、これを補償するために面内位相差を有する補償フィルムが必要である。また、液晶を用いた表示装置は、視野角を広くするために、厚さ方向の位相差補償と面内位相差補償が同時に必要である。
【０００７】
位相差補償フィルムとして有しなければならない要件としては複屈折を容易に調節しなければならないということである。しかし、フィルムの複屈折は、物質が有する根本的な複屈折だけでなく、フィルムにおける高分子鎖の配向によってなされる。高分子鎖の配向は、大部分、外部か加えられる力によって強制的になされるか、物質が有する固有特性に起因し、外部の力によって分子を配向する方法は高分子フィルムを１軸または２軸に延伸することである。
【０００８】
当技術分野においては、ディスプレイに用いられるために前述した要求特性を満足するポリマー素材の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】韓国特許出願第１０−２００８−０００２３４８号
【特許文献２】韓国特許出願第１０−２００８−００５８９０７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、光学的特性に優れると同時に光学的透明性に優れ、ヘイズが少なく、延伸配向過程で脆いアクリル系フィルムとは異なって脆性に優れ、機械的強度に優れ、加工性にも優れ、耐熱性などの耐久性にも優れ、光漏れ現象が減少し、様々な面内位相差および厚さ方向位相差を有する透明物品を提供できる樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、（ａ）１種以上の（メタ）アクリレート系誘導体を含む（メタ）アクリレート系樹脂；および（ｂ）ヒドロキシ基含有部を有する鎖および芳香族部分を有する芳香族系樹脂を含む樹脂組成物を提供する。
【００１２】
また、本発明は、前述した樹脂組成物を準備するステップおよび前記樹脂組成物を用いてフィルムを成形するステップを含む光学フィルムの製造方法を提供する。前記製造方法はフィルムを１軸または２軸延伸するステップをさらに含むことができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係る樹脂組成物は、光学的特性に優れると同時に光学的透明性にも優れ、ヘイズが少なく、延伸配向過程で脆いアクリル系フィルムとは異なって脆性に優れ、機械的強度に優れ、加工性にも優れ、耐熱性に優れた光学物品を提供することができ、本発明に係る樹脂組成物から製造された光学フィルムは、光漏れ現象が減少し、面内位相差および厚さ方向位相差を容易に調節することができる。したがって、前記光学物品は、様々な用途としてディスプレイ装置などのＩＴ（情報電子）装置に適用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に係る樹脂組成物は、（ａ）１種以上の（メタ）アクリレート系誘導体を含む（メタ）アクリレート系樹脂および（ｂ）ヒドロキシ基含有部を有する鎖および芳香族部分を有する芳香族系樹脂を含む。本発明に係る樹脂組成物は透明性に優れ、光透過度が７０％以上、好ましくは９０％以上である。
【００１５】
本発明において、前記（メタ）アクリレート系樹脂は、フィルムに厚さ方向屈折率が面方向平均屈折率より大きい位相差特性を付与することができ、前記ヒドロキシ基含有部を有する鎖および芳香族部分を有する芳香族系樹脂は、厚さ方向屈折率が面方向平均屈折率より小さい位相差特性を付与することができる。
【００１６】
光学フィルムの位相差特性は、前記樹脂組成物の各成分の組成と延伸有無、延伸方向、延伸比、１軸または２軸延伸などの延伸方法によって異なる。したがって、本発明においては、前記各成分の組成と延伸方法を調節することによって様々な位相差特性を有するフィルムを製造することができるため、光学的特性に優れたフィルムを製造することができる。また、前記のような組成および延伸方法の調節により、残留位相差がほぼない光学フィルムを提供することもできる。参考に、本明細書において、面内位相差（Ｒｉｎ）および厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）は各々下記数学式１および２と定義される。
【００１７】
［数学式１］
Ｒｉｎ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
【００１８】
［数学式２］
Ｒｔｈ＝［（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ］×ｄ
【００１９】
前記数学式１および数学式２において、
ｎｘはフィルム面内屈折率のうちの最も大きい屈折率を示し、
ｎｙはフィルム面内屈折率のうちのｎｘと垂直な方向の屈折率を示し、
ｎｚはフィルム厚さ方向の屈折率を示し、
ｄはフィルムの厚さを示す。
【００２０】
また、本発明に係る樹脂組成物は、脆いアクリル系フィルムとは異なり、機械的物性に優れた光学フィルムを提供することができる。また、前記（ａ）樹脂は優れた光学的物性を提供することができ、前記（ｂ）樹脂は前記（ａ）樹脂を含む化合物との優れた混和性を提供することができる。また、本発明に係る樹脂組成物を用いて製造した光学フィルムは、前記ヒドロキシ基含有部を有する鎖および芳香族部分を有する芳香族系樹脂により、靭性（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）をはじめとする機械的物性に優れる。
【００２１】
本発明に係る樹脂組成物は、前記（ｂ）樹脂の含有量に応じて光弾性係数の値を調節することができるため、外部応力による位相差値の変化が少ないので様々な用途として用いられる。特に、光学的特性に優れるため、透明物品の製造に適用することができる。
【００２２】
本発明に係る樹脂組成物は、（ｃ）環状部を有する環状系ユニットをさらに含むことができる。前記（ｃ）ユニットは前記（ａ）樹脂に含まれることもでき、前記（ａ）樹脂または前記（ｂ）樹脂とは別個の化合物として含まれることもできる。前記（ｃ）ユニットはフィルムに優れた耐熱性を提供することができる。
【００２３】
本発明に係る光学フィルムは、前記（メタ）アクリレート系樹脂、ヒドロキシ基含有部を有する鎖および芳香族部分を有する芳香族系樹脂、および環状部を有する環状系ユニットの含量に応じて樹脂組成物の混和性（ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ）を調節することができる。
【００２４】
前記各樹脂の含量は特に限定されず、前述した各成分の役割を考慮して、目的とする面内位相差および厚さ方向位相差をはじめとする光学的特性、機械的物性、透明性、混和性などを達成するために各成分の含有量を決めることができる。例えば、前記（ａ）樹脂、前記（ｂ）樹脂および前記（ｃ）ユニットの含有量は、各々、約０．１〜９９重量％の範囲内で選択することができる。具体的には、前記（ａ）樹脂の含量は約３９〜約９８重量％であることが好ましく、前記（ｂ）樹脂の含有量は約０．５〜約６０重量％であることが好ましく、前記（ｃ）樹脂の含有量は約０．５〜約４０重量％であることが好ましい。
【００２５】
本発明において、前記（ａ）樹脂、前記（ｂ）樹脂、または前記（ｃ）ユニットを含む化合物はホモ重合体または共重合体であってもよく、本発明の目的を害しない範囲内で共単量体をさらに含むことができる。前記共重合体はランダムまたはブロック共重合体であってもよい。
【００２６】
本発明において、前記（ａ）樹脂は、（メタ）アクリレートだけでなく、（メタ）アクリレート誘導体も含むことができると理解しなければならない。具体的には、前記（メタ）アクリレート系単量体としてはメチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなどが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。特にメチルメタクリレート（ＭＭＡ）を用いることが最も好ましい。
【００２７】
前記（メタ）アクリレート系樹脂は（メタ）アクリレート系誘導体のホモ重合体または共重合体であってもよく、他種類の共単量体を含む共重合体であってもよい。
【００２８】
本発明において、前記（ａ）樹脂は、（メタ）アクリレート系ユニットおよび前記（ｃ）環状部を有する環状系ユニットを含む共重合体を用いることができる。前記（ａ）樹脂が前記（ｃ）ユニットを含む場合、前記（ａ）樹脂は、（メタ）アクリレート系誘導体および環状系ユニットのうちの少なくとも１つを２種以上含む共重合体を含むことができる。前記（メタ）アクリレート系ユニットおよび前記環状部を有する環状系ユニットを含む共重合体内の（メタ）アクリレート系ユニットの含量は約５０〜９９重量％、好ましくは約７０〜約９８重量％であり、前記環状部を有する環状系ユニットの含量は約１〜５０重量％、好ましくは約２〜約３０重量％である。前記環状部を有する環状系ユニットの含有量が５０重量％以下であるものがフィルムのヘイズ（ｈａｚｅ）値を下げるのに有利である。
【００２９】
前記（メタ）アクリレート系ユニットおよび前記環状部を有する環状系ユニットを含む共重合体中の前記環状部を有する環状系ユニットはフィルムの耐熱性を向上させる役割をする。前記環状部を有する環状系ユニットの例は後述する。但し、前記（メタ）アクリレート系ユニットと共に共重合体に含まれる環状部を有する環状系ユニットは、マレイミド部を含むマレイミド系ユニットであることが最も好ましい。前記マレイミド系ユニットはＮ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミドなどから由来した環状部を含むことができるが、これらだけに限定されるものではなく、特にＮ−シクロヘキシルマレイミドから由来した環状部を含むものが最も好ましい。しかし、前記例は本発明を例示するためのものであって、本発明の範囲が前記例に限定されるものではない。
【００３０】
前記（メタ）アクリレート系ユニットおよび前記環状部を有する環状系ユニットを含む共重合体は、（メタ）アクリル系単量体およびマレイミド系単量体のような環状系単量体を用いて、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの方法によって製造することができる。
【００３１】
本発明において、前記（ｂ）ヒドロキシ基含有部を有する鎖および芳香族部分を有する芳香族系樹脂の数平均分子量は１，５００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌであることが好ましい。前記芳香族系樹脂はフェノキシ系樹脂を含むことが好ましい。ここで、フェノキシ系樹脂は、ベンゼン環に少なくとも１つの酸素ラジカルが結合された構造を含む。例えば、前記（ｂ）芳香族系樹脂は、下記化学式１で示されるユニットを１種以上含むことができる。前記（ｂ）芳香族系樹脂は、下記化学式１のユニットを５〜１０，０００個、より好ましくは５〜７，０００個、さらに好ましくは５〜５，０００個含むことが好ましい。前記（ｂ）芳香族系樹脂に下記化学式１で示されるユニットが２種以上含まれる場合、これらはランダム、交代またはブロックの形態で含まれることができる。
【００３２】
【化１】
2011511101.tif 000002
【００３３】
前記化学式１において、
Ｘは少なくとも１つのベンゼン環を含む２価基であり、Ｒは炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレンである。
【００３４】
具体的には、Ｘは下記化学式２〜４のような化合物から由来した２価基であることが好ましいが、これらだけに限定されるものではない。
【００３５】
【化２】
2011511101.tif 000003
【００３６】
Ｒ１は直接結合、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレンまたは炭素数３〜２０のシクロアルキリデンであり、
Ｒ２およびＲ３は各々水素、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルまたは炭素数２〜６の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニルであり、ｎおよびｍは各々１〜５の整数である。
【００３７】
【化３】
2011511101.tif 000004
【００３８】
Ｒ４は水素、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルまたは炭素数２〜６の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニルであり、ｐは１〜６の整数である。
【００３９】
【化４】
2011511101.tif 000005
［化学式４］
【００４０】
Ｒ６およびＲ７は各々直接結合、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレンまたは炭素数３〜２０のシクロアルキリデンであり、
Ｒ５およびＲ８は各々水素、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルまたは炭素数２〜６の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニルであり、ｑおよびｒは各々１〜５の整数である。
【００４１】
前記化学式２〜４で示される化合物の具体的な例は下記の通りであるが、これらの例だけに限定されるものではない。
【００４２】
【化５】
2011511101.tif 000006
【００４３】
前記（ｂ）芳香族系樹脂は、特に下記化学式５で示される１種以上のフェノキシ系ユニットを５〜１０，０００個含むことが最も好ましい。
【００４４】
【化６】
2011511101.tif 000007
【００４５】
前記式において、Ｒ９は直接結合または炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレンであり、Ｒ１０は炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝鎖のアルキレンである。
【００４６】
前記化学式５は下記化学式６で示されることが好ましい。
【００４７】
【化７】
2011511101.tif 000008
前記芳香族系樹脂の末端はＯＨ基であってもよい。
【００４８】
本発明において、前記（ｃ）ユニットはフィルムの耐熱性を向上させることができる。前記（ｃ）ユニットの含有量は約０．１〜約９９重量％、好ましくは約０．５〜約４０重量％である。前記（ｃ）ユニット中の環状部としては無水マレイン酸、マレイミド、グルタル酸無水物、グルタルイミド、ラクトンおよびラクタムなどが含まれるが、これらの例だけに限定されるものではない。
【００４９】
本発明の一実施状態によれば、前述した樹脂組成物の成分として、１）（メタ）アクリレート系ユニットおよびマレイミド系ユニットを含む共重合体、および２）フェノキシ系（ｐｈｅｎｏｘｙ−ｂａｓｅｄ）樹脂を用いることができる。この場合、それぞれの成分の含有量は１〜９９重量％であることが好ましい。具体的には、前記１）共重合体は約４０〜約９９重量％であることが好ましく、約７５〜約９８重量％であることがより好ましい。前記２）樹脂は約０．５〜約６０重量％であることが好ましく、約１〜約３０重量％であることがより好ましい。特に、前記１）（メタ）アクリレート系ユニットおよびマレイミド系ユニットを含む共重合体内のマレイミド系単量体の含有量が５０重量％以下である場合には、前記１）〜２）成分の混合比率に関係なく、全領域に対して混和性（ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ）を示すことができ、このような組成の光学フィルムは単一ガラス転移温度（Ｔｇ）を示すことができる優れた長所がある。
【００５０】
本発明に係る樹脂組成物を用いて製造した光学フィルムの厚さは５〜５００μｍ、より好ましくは５〜３００μｍであるが、これに限定されるものではない。前記光学フィルムの光透過度は９０％以上であり、ヘイズ（ｈａｚｅ）特性は２．５％以下、好ましくは１％以下、より好ましくは０．５％以下の範囲を有する。前記光学フィルムのガラス転移温度は１００℃以上であることが好ましい。
【００５１】
本発明に係る樹脂組成物を用いて光学フィルムを製造する方法は、前述した樹脂組成物を準備するステップ；および前記樹脂組成物を用いてフィルムを成形するステップを含む。前記光学フィルムの製造方法は、前記フィルムを１軸または２軸延伸するステップをさらに含むことができる。
【００５２】
前記樹脂組成物は、前述した成分を溶融混合してブレンディングすることによって製造することができる。前記成分の溶融混合は押出機などを利用して行うことができる。
【００５３】
前記樹脂組成物は、一般的に用いられる潤滑剤（ｌｕｂｒｉｃａｎｔ）、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、熱安定剤などをさらに含むことができる。
【００５４】
前記光学フィルムの製造時には当技術分野で知られた方法を利用することができ、具体的には押出成形法を利用することができる。例えば、前記樹脂組成物を真空乾燥して水分および溶存酸素を除去した後、原料ホッパーから押出機を窒素置換したシングルまたはツイン押出機に供給し、高温で溶融して原料ペレットを得、得られた原料ペレットを真空乾燥し、原料ホッパーから押出機までを窒素置換したシングル押出機で溶融した後、コートハンガータイプのＴ−ダイに通過させ、クロムメッキキャスティングロールおよび乾燥ロールなどを経てフィルムを製造することができる。
【００５５】
本発明に係る光学フィルムは、１軸または２軸延伸により、Ｒｉｎ＞０、Ｒｔｈ＞０である光学特性を有することができる。
【００５６】
前記延伸工程は、縦方向（ＭＤ）延伸、横方向（ＴＤ）延伸を各々行うこともでき、全て行うこともできる。縦方向と横方向に全て延伸する場合には、いずれか一方を先に延伸した後、他の方向に延伸することができ、２つの方向を同時に延伸することもできる。延伸は一段階で延伸することもでき、多段階にかけて延伸することもできる。縦方向に延伸する場合にはロールの間の速度差による延伸を行うことができ、横方向に延伸する場合にはテンターを利用することができる。テンターのレール開始角は通常１０度以内にし、横方向延伸時に生じるボーイング（Ｂｏｗｉｎｇ）現象を抑制し、光学軸の角度を規則的に制御する。横方向延伸を多段階にして同じくボーイング抑制効果を得ることもできる。
【００５７】
前記延伸は、前記樹脂組成物のガラス転移温度をＴｇという時、（Ｔｇ−２０℃）〜（Ｔｇ＋３０℃）の温度において行うことができる。前記ガラス転移温度は、樹脂組成物の貯蔵弾性率が低下し始まり、これによって損失弾性率が貯蔵弾性率より大きくなる温度から、高分子鎖の配向が緩和して消失される温度までの領域を示す。ガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定することができる。
【００５８】
延伸速度は小型延伸機（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  ｔｅｓｔｉｎｇ  ｍａｃｈｉｎｅ、Ｚｗｉｃｋ  Ｚ０１０）の場合は１〜１００ｍｍ／ｍｉｎの範囲で、パイロット延伸延伸装備の場合は０．１〜２ｍ／ｍｉｎの範囲で延伸操作を行うことが好ましく、５〜３００％の延伸率を適用してフィルムを延伸することが好ましい。
【００５９】
前記延伸は、フィルムの成形とは別個のステップとして行うこともでき、フィルムの成形と同じ工程で１つのステップ（ｏｎｅ  ｓｔｅｐ）で行うこともできる。本発明に係る光学フィルムは、前述した方法により、１軸または２軸に延伸することにより、延伸前とは異なる位相差特性を有することができる。
【００６０】
前記（メタ）アクリレート系樹脂および前記ヒドロキシ基含有部を有する鎖および芳香族部分を有する芳香族系樹脂の組成と縦方向延伸比、横方向延伸比、延伸温度および延伸速度を適切に組み合わせることにより、液晶ディスプレイの視野角補償のための位相差フィルムとして用いることのできる光学フィルムを容易に製造することができる。光学フィルムの物性に対する均一性を確保するために、延伸する前のフィルム地の厚さ偏差はフィルム厚さの３％以内であることが好ましい。延伸フィルムの目標位相差を安定的に実現するために、延伸前のフィルム地の位相差はできるだけ小さい値を有することがよく、リタデーション（面内複屈折率差とフィルム厚さの乗算）基準に５ｎｍ以下であることが好ましい。ＭＤ方向とＴＤ方向の位相差均一性を確保するために、延伸前のフィルム地のリタデーション偏差が５ｎｍ以下であることが好ましい。
【００６１】
また、延伸したフィルムは靭性（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）が上昇するため、脆い（メタ）アクリレート系フィルムの短所を効果的に補完することができる。
【００６２】
前記透明フィルムは光学フィルム、偏光板の偏光子保護フィルム、位相差補償フィルムなどとして用いられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００６３】
以下では実施例を通じて本発明をより詳細に説明する。但し、以下の実施例は本発明を例示するためのものであって、下記実施例によって本発明の範囲が限定されるものではない。
【実施例】
【００６４】
＜ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）樹脂の重合＞
＜製造例１＞
メチルメタクリレート２４７．８ｇ、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド２４．８ｇ、トルエン２９５．８ｇを１Ｌ硝子反応器に投入し、１５分間窒素バブリングを実施して溶存酸素を除去した後、温度を８０℃に維持した。開始剤ＡＩＢＮ  １ｇ、１−オクチルメルカプタン０．２５ｇをトルエン１９７．２ｇに溶かした溶液とメチルメタクリレート２２３．０ｇから溶存酸素を除去した後、各々４時間反応器に滴加しながら反応液を攪拌して重合を進行した。さらに２時間８０℃で反応を進行した後、反応温度を９０℃に昇温した。反応８時間経過後、ＡＩＢＮ  ０．１３ｇをトルエンに溶かして投入した後、１０時間さらに反応を進行した。
【００６５】
反応終結後の単量体転換率は８５％であり、分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）は９７，０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）は４６，０００であった。最終高分子内のＮ−シクロヘキシルマレイミドの含量は元素分析結果６．５重量％であった。
【００６６】
＜製造例２＞
メチルメタクリレート２７２．６ｇ、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド９９．１ｇ、トルエン３４５．１ｇを１Ｌ硝子反応器に投入し、１５分間窒素バブリングを実施して溶存酸素を除去した後、温度を８０℃に維持した。開始剤ＡＩＢＮ  １ｇ、１−オクチルメルカプタン０．２５ｇをトルエン１４７．９ｇに溶かした溶液とメチルメタクリレート１２３．９ｇから溶存酸素を除去した後、各々４時間反応器に滴加しながら反応液を攪拌して重合を進行した。さらに２時間８０℃で反応を進行した後、反応温度を９０℃に昇温した。反応８時間経過後、ＡＩＢＮ  ０．１３ｇをトルエンに溶かして投入した後、１０時間さらに反応を進行した。
【００６７】
反応終結後の単量体転換率は８２％であり、分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）が９７，５００であり、数平均分子量（Ｍｎ）は４８，１００であった。最終高分子内のＮ−シクロヘキシルマレイミドの含有量は元素分析結果２４重量％であった。
【００６８】
＜製造例３＞
メチルメタクリレート２２３．０ｇ、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド１９８．２ｇ、トルエン４１９．０ｇを１Ｌ硝子反応器に投入し、１５分間窒素バブリングを実施して溶存酸素を除去した後、温度を８０℃に維持した。開始剤ＡＩＢＮ  １．１３ｇ、１−オクチルメルカプタン０．２５ｇをトルエン７４．０ｇに溶かした溶液とメチルメタクリレート７４．３ｇから溶存酸素を除去した後、各々４時間反応器に滴加しながら反応液を攪拌して重合を進行した。さらに２時間８０℃で反応を進行した後、反応温度を９０℃に昇温した。反応８時間経過後、ＡＩＢＮ  ０．１３ｇをトルエンに溶かして投じた後、１０時間さらに反応を進行した。
【００６９】
反応終結後の単量体転換率は９４％であり、分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）は９３．５００であり、数平均分子量（Ｍｎ）は３８，５００であった。最終高分子内のＮ−シクロヘキシルマレイミドの含有量は元素分析結果５０重量％であった。
【００７０】
＜フェノキシ樹脂とポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）樹脂の混合＞
＜実施例１〜９および比較例１〜２＞
下記表１に記載された樹脂組成物を原料ホッパー（ｈｏｐｐｅｒ）から押出機までを窒素置換した１６φの押出機に供給し、２５０℃で溶融して原料ペレット（ｐｅｌｌｅｔ）を得、得られた原料ペレットを真空乾燥し、２５０℃で押出機で溶融、コートハンガータイプのＴ−ダイ（Ｔ−ｄｉｅ）に通過させ、クロムメッキキャスティングロールおよび乾燥ロールなどを経て、厚さ８０μｍのフィルムを製造した。前記フィルムの物性は下記表１に示す。
【００７１】
フェノキシ系樹脂としてはＩｎＣｈｅｍＲｅｚ(登録商標)社のＰＫＦＥ（Ｍｗ＝６０，０００、Ｍｎ＝１６，０００、Ｔｇ＝９８℃）を用い、（メタ）アクリル系樹脂としては前記製造例１で重合したＮ−シクロヘキシルマレイミドの含有量が６．５重量％であるポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）樹脂を用いた。
【００７２】
フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）はＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社の示差走査熱量計（ＤＳＣ２０１０）によって測定した。窒素雰囲気下で１０℃／ｍｉｎの昇温速度で分析したが、測定されたガラス転移温度は第２スキャンにおいて熱容量急変区間の中間温度に決定した。
【００７３】
フィルムの光透過度とヘイズはＪＩＳ  Ｋ  ７１０５によって反射度−透過度メータ（ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ−ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ  ｍｅｔｅｒ、ＨＲ−１００、Ｍｕｒａｋａｍｉ  ｃｏｌｏｒ  ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｌａｂ．）で測定し、３回平均値にして結果を得た。光透過度は透過した光線の全量を示す全光線透過率（Ｔｔ）に該当し、この中、積分球の５％で拡散透過率（Ｔｄ）を測定してＨａｚｅ（＝Ｔｄ／Ｔｔ×１００）を計算する。
【００７４】
光弾性係数は、フィルムを張力計にかけて力を増加させながらフィルムを引っ張った後、それぞれの場合に対する位相差を測定し、‘ストレス（ｓｔｒｅｓｓ）ｖｓ位相差’をプロッティングした後に傾きを求めることによって測定した。
【００７５】
【表１】
2011511101.tif 000009
【００７６】
＜実施例１０〜１１＞
製造例２で重合したＮ−シクロヘキシルマレイミドの含有量が２４重量％であるポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）樹脂（Ｍｗ＝９７，５００、Ｍｎ＝４８，１００、Ｔｇ＝１３８．３℃）を用いたことと、ホットプレス（ｈｏｔ  ｐｒｅｓｓ）方法によりフィルムを製造したことを除いては、実施例１〜９と同じ方法によってフィルムを製造した。前記フィルムの物性は下記表２に示す。
【００７７】
【表２】
2011511101.tif 000010
【００７８】
押出機バレル温度２５０℃においてペレット押出を実施し、ホットプレス（ｈｏｔ  ｐｒｅｓｓ、２４０℃、２５０ｂａｒ）によりフィルムを製作した。製造したフィルムの物性を前記表２に記載した。それぞれの場合、単一ガラス転移温度（Ｔｇ）を示し、フィルムの光透過度は９０％以上であり、ヘイズも０．５％以下であった。
【００７９】
＜実施例１２〜１３＞
製造例３で重合したＮ−シクロヘキシルマレイミドの含有量が５０重量％であるポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）樹脂（Ｍｗ＝９３，５００、Ｍｎ＝３８，３００、Ｔｇ＝１５５．５℃）を用いたことと、ホットプレス（ｈｏｔ  ｐｒｅｓｓ）方法によりフィルムを製造したことを除いては、前記実施例１〜９と同じ方法によってフィルムを製造した。
【００８０】
押出機バレル温度２４０℃においてペレット押出を実施した（実施例１３において、押出機バレル温度２５０℃において押出をすればペレットが不透明であった）。得られたペレットをホットプレス（ｈｏｔ  ｐｒｅｓｓ、２２０〜２４０℃、２５０ｂａｒ）によりフィルムを製作した。実施例１２および１３は、各々２４０℃と２２０℃において、ホットプレス（ｈｏｔ  ｐｒｅｓｓ）を実施した（実施例１３において、ホットプレス（ｈｏｔ  ｐｒｅｓｓ）温度が２４０℃であればフィルムが不透明であった）。
【００８１】
製造したフィルムの物性を下記表３に記載した。それぞれの場合、単一ガラス転移温度（Ｔｇ）を示し、フィルムの光透過度は９０％以上であり、ヘイズも０．５％以下であった。光弾性係数の値は測定しなかった。
【００８２】
【表３】
2011511101.tif 000011
【００８３】
＜実施例１４〜１６＞
製造例１で重合したＮ−シクロヘキシルマレイミドの含有量が６．５重量％であるポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）樹脂を下記表４の組成で用いたことを除いては、実施例１〜９と同じ方法によってフィルムを形成した。フィルムの物性を下記表４に示す。
【００８４】
【表４】
2011511101.tif 000012
【国際調査報告】
2011511101.tif 000017
2011511101.tif 000018
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