(57)【要約】  柔軟であり、熱的、ＵＶおよび酸化的に安定であるエラストマーフィルムが提供される。これらのフィルムは、比較的高い分子量および高ビニル含有率を有する、カップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーで構成される。このブロックコポリマーに加えて、他の成分、例えば、他のブロックコポリマー、炭化水素樹脂、ポリオレフィン、メタロセンポリオレフィン、ホモポリスチレンまたは鉱物油が配合されたフィルム中に存在していてもよい。これらのフィルムの柔軟性は１００％引張り伸びでの応力によって決定され、適切な柔軟性を有するフィルムは約１００ｐｓｉ以下の１００％応力を有する。柔軟ではあるものの、これらのフィルムは１０００ｐｓｉ以上の引張り強さおよび適切なヒステリシス特性を伴って頑強でもある。これらのエラストマーフィルムは個人用衛生物品、例えば、手袋、おむつ、失禁用製品、使い捨て水着および使い捨て下着の不可欠な構成要素として有用である。
2011508027.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式：
（Ａ−Ｂ）ｎＸ
（式中、
ａ．水素化の前、Ａブロックは６０００から７０００の分子量を有する重合モノアルケニルアレン炭化水素ブロックであり；
ｂ．水素化の前、Ｂブロックは６０から８５％ｍｏｌのビニル含有率を有する重合共役ジエン炭化水素ブロックであり；
ｃ．ブロックコポリマーの総分子量は１８０，０００から４００，０００であり；
ｄ．ブロックコポリマーのモノアルケニルアレン含有率は９から１６重量％であり；
ｅ．Ｘはカップリング剤の残基であり、およびｎは２から６であり；並びに
ｆ．ブロックコポリマーが非カップリングＡ−Ｂアームを１０％未満含む。）
を有するカップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーから本質的になる軟質エラストマーフィルムを含む個人用衛生物品であって、エラストマーフィルムが約１００ｐｓｉ以下の１００％応力および少なくとも約１０００ｐｓｉの引張り強さを有する、個人用衛生物品。
【請求項２】
ブロックコポリマーの総分子量が２００，０００から３００，０００である、請求項１の個人用衛生物品。
【請求項３】
モノアルケニルアレン含有率が１０から１４重量％である、請求項１の個人用衛生物品。
【請求項４】
モノアルケニルアレンがスチレンであり、および共役ジエンがブタジエンである、請求項１の個人用衛生物品。
【請求項５】
水素化の後、共役ジエン単位の９５％ｍｏｌを超えるものおよびモノアルケニルアレン単位５％ｍｏｌ未満が水素化されている、請求項４の個人用衛生物品。
【請求項６】
少なくとも６００％の引張り伸びを有する、請求項１の個人用衛生物品。
【請求項７】
手袋、おむつ、失禁用製品、使い捨て水着または使い捨て下着である、請求項１の個人用衛生物品。
【請求項８】
一般式：
（Ａ−Ｂ）ｎＸ
（式中、
ａ．水素化の前、Ａブロックは６０００から７０００の分子量を有する重合モノアルケニルアレン炭化水素ブロックであり；
ｂ．水素化の前、Ｂブロックは６０から８５％ｍｏｌのビニル含有率を有する重合共役ジエン炭化水素ブロックであり；
ｃ．ブロックコポリマーの総分子量は１８０，０００から４００，０００であり；
ｄ．ブロックコポリマーのモノアルケニルアレン含有率は９から１６重量％であり；
ｅ．Ｘはカップリング剤の残基であり、およびｎは２から６であり；並びに
ｆ．ブロックコポリマーが非カップリングＡ−Ｂアームを１０％未満含む。）
を有するカップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーを２５から９５重量部および炭化水素樹脂、ポリオレフィン、メタロセンポリオレフィン、ホモポリスチレンまたは鉱物油からなる群より選択される追加成分を５から７５重量部含む軟質エラストマーフィルムであって、約１００ｐｓｉ以下の１００％応力および少なくとも約１０００ｐｓｉの引張り強さを有する軟質エラストマーフィルム。
【請求項９】
ブロックコポリマーの総分子量が２００，０００から３００，０００である、請求項８の個人用衛生物品。
【請求項１０】
モノアルケニルアレン含有率が１０から１４重量％である、請求項８の軟質エラストマーフィルム。
【請求項１１】
モノアルケニルアレンがスチレンであり、および共役ジエンがブタジエンである、請求項８の軟質エラストマーフィルム。
【請求項１２】
水素化の後、共役ジエン単位の９５％ｍｏｌを越えるものおよびモノアルケニルアレン単位５％ｍｏｌ未満が水素化されている、請求項１１の軟質エラストマーフィルム。
【請求項１３】
カップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーを６５から９５重量部および炭化水素樹脂を５から１５重量部含む、請求項８の軟質エラストマーフィルム。
【請求項１４】
炭化水素樹脂が相溶性Ｃ５炭化水素樹脂、水素化Ｃ５炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９樹脂、完全水素化または部分的水素化Ｃ９炭化水素樹脂およびこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１２の軟質エラストマーフィルム。
【請求項１５】
カップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーを２５から７５重量部およびメタロセンポリオレフィンを７５から２５重量部含む、請求項８の軟質エラストマーフィルム。
【請求項１６】
メタロセンポリオレフィンがエチレン／α−オレフィンコポリマー、プロピレン／α−オレフィンコポリマーまたはエチレン／プロピレン／α−オレフィンターポリマーである、請求項１５の軟質エラストマーフィルム。
【請求項１７】
カップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーを７０から８５重量部およびホモポリスチレンを１５から３０重量部含む、請求項８の軟質エラストマーフィルム。
【請求項１８】
ホモポリスチレンが５０００以下の分子量を有する、請求項１７の軟質エラストマーフィルム。
【請求項１９】
選択的に水素化されたブロックコポリマー１００重量部あたり０から１０重量部の鉱物油をさらに含む、請求項８の軟質エラストマーフィルム。
【請求項２０】
鉱物油がパラフィン油である、請求項１９の軟質エラストマーフィルム。
【請求項２１】
請求項８の軟質エラストマーフィルムを含む手袋、おむつ、失禁用製品、使い捨て水着または使い捨て下着。
【請求項２２】
各々、一般式：
（Ａ−Ｂ）ｎＸ
を有する、２種類のカップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーを含む軟質エラストマーフィルムであって、
ａ．水素化の前、Ａブロックは６０００から７０００の分子量を有する重合モノアルケニルアレン炭化水素ブロックであり；
ｂ．水素化の前、Ｂブロックは６０から８５％ｍｏｌのビニル含有率を有する重合共役ジエン炭化水素ブロックであり；
ｃ．ブロックコポリマーの総分子量は１８０，０００から４００，０００であり；
ｄ．ブロックコポリマーのモノアルケニルアレン含有率は９から１６重量％であり；
ｅ．Ｘはカップリング剤の残基であり、およびｎは２から６であり；並びに
ｆ．ブロックコポリマーが非カップリングＡ−Ｂアームを１０％未満含む、
を有する第１ブロックコポリマーを１５から４０重量部含み、並びに
ａ．水素化の前、Ａブロックは５０００から７０００の分子量を有する重合モノアルケニルアレン炭化水素ブロックであり；
ｂ．水素化の前、Ｂブロックは６０から８５％ｍｏｌのビニル含有率を有する重合共役ジエン炭化水素ブロックであり；
ｃ．ブロックコポリマーの総分子量は１００，０００から１６０，０００であり；
ｄ．ブロックコポリマーのモノアルケニルアレン含有率は１６から２４重量％であり；
ｅ．Ｘはカップリング剤の残基であり、およびｎは２から６であり；並びに
ｆ．ブロックコポリマーが非カップリングＡ−Ｂアームを１０％未満含む、
を有する第２ブロックコポリマーを６０から８５重量部含み、並びに
約１００ｐｓｉ以下の１００％応力および少なくとも約１０００ｐｓｉの引張り強さを有する軟質エラストマーフィルム。
【請求項２３】
第２ブロックコポリマーが、２３０℃および２．１６ｋｇ加重で、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８による、１２ｇ／１０分以上のメルトインデックスを有する、請求項２２の軟質エラストマーフィルム。
【請求項２４】
請求項２２の軟質エラストマーフィルムを含む手袋、おむつ、失禁用製品、使い捨て水着または使い捨て下着。
【請求項２５】
一般式：
（Ａ−Ｂ）ｎＸ
（式中、
ａ．水素化の前、Ａブロックは６０００から７０００の分子量を有する重合モノアルケニルアレン炭化水素ブロックであり；
ｂ．水素化の前、Ｂブロックは６０から８５％ｍｏｌのビニル含有率を有する重合共役ジエン炭化水素ブロックであり；
ｃ．ブロックコポリマーの総分子量は１８０，０００から４００，０００であり；
ｄ．ブロックコポリマーのモノアルケニルアレン含有率は９から１６重量％であり；
ｅ．Ｘはカップリング剤の残基であり、およびｎは２から６であり；並びに
ｆ．ブロックコポリマーが非カップリングＡ−Ｂアームを１０％未満含む。）
を有するカップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーを２５から７５重量部、
および一般配置Ａ’−Ｂ’、Ａ’−Ｂ’−Ａ’、（Ａ’−Ｂ’）ｎ、（Ａ’−Ｂ’−Ａ’）ｎＸ、（Ａ’−Ｂ’）ｎＸまたはこれらの混合物
（式中、ｎは２から約３０の整数であり、並びにＸはカップリング剤残基であり、
ｇ．水素化の前、各々のＡ’ブロックはモノアルケニルアレンポリマーブロックであり、並びに各々のＢ’ブロックは少なくとも１種類の共役ジエンおよび少なくとも１種類のモノアルケニルアレンの制御分布コポリマーブロックであり；
ｈ．水素化の後、アレン二重結合の約０から１０％が還元されており、および共役ジエン二重結合の少なくとも約９０％が還元されており；
ｉ．各々のＡ’ブロックは約３，０００から約６０，０００の数平均分子量を有し、および各々のＢ’ブロックは約３０，０００から約３００，０００の数平均分子量を有し；
ｊ．各々のＢ’ブロックは、共役ジエン単位に富む、Ａ’ブロックに隣接する末端領域および、モノアルケニルアレン単位に富む、Ａ’ブロックには隣接しない１以上の領域を含み；
ｋ．水素化ブロックコポリマー中のモノアルケニルアレンの総量は約２０重量パーセントから約８０重量パーセントであり；
ｌ．各Ｂ’ブロック内のモノアルケニルアレンの重量パーセントは約１０パーセントから約７５パーセントであり；並びに
ｍ．Ｂ’ブロック内のモノアルケニルアレンブロック化率は４０％未満である。）
を有する制御分布ブロックコポリマーを７５から２５重量部含む軟質エラストマーフィルムであって、
約１００ｐｓｉ以下の１００％応力および少なくとも約１０００ｐｓｉの引張り強さを有する軟質エラストマーフィルム。
【請求項２６】
請求項２５の軟質エラストマーフィルムを含む手袋、おむつ、失禁用製品、使い捨て水着または使い捨て下着。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、軟質エラストマーフィルムと題する、２００７年１２月２１日出願の、共通に譲渡されるＵ．Ｓ．ｐｒｏｖｉｓｉｏｎａｌ  Ｐａｔｅｎｔ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  Ｓｅｒｉａｌ  ｎｕｍｂｅｒ  ６１／０１５，９１３からの優先権を主張する。
【０００２】
本発明は、選択的に水素化されたブロックコポリマーの軟質エラストマーフィルムを含む個人用衛生物品に関する。本発明は、さらに、少なくとも１種類の選択的に水素化されたブロックコポリマーを含む軟質エラストマーフィルムに関する。
【背景技術】
【０００３】
使い捨て個人用衛生物品、例えば、手袋、おむつおよび失禁製品が広く普及している。軟質エラストマーフィルムは個人用衛生物品およびこれらの不可欠構成要素に特に有用である。これらの物品およびこれらの不可欠構成要素は特定の物理的必要条件を有する。理想的には、これらのフィルムは柔軟性に加えて様々な特性を満足する。例えば、柔軟でありながら、これらのフィルムは十分な強度および著しい伸長に耐える能力を有する必要もある。これらの物品が、一般には、少なくとも僅かに伸長される条件において用いられるため、フィルムは経時的に、および体温で、これらの強度および寸法を維持し、並びにこれらの特定の用途に適する退縮力（ｒｅｔｒａｃｔｉｖｅ  ｆｏｒｃｅ）を適用する必要もある。さらに、これらのフィルムは、個人用衛生物品の構築の前後で、これらの使用および保存の環境において安定である必要がある。
【０００４】
イソプレンゴムまたはスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーからなる軟質エラストマーフィルムが周知である。これらの適用の理由の１つはポリイソプレン固有の柔軟性および強度である。しかしながら、ポリイソプレンは不飽和であり、酸化的、熱的およびＵＶ分解を受けやすい。商業用途のエラストマーフィルムは、典型的には、高温で溶融処理される。ＳＩＳから作製されるような不飽和フィルムは処理中に熱分解を受けやすい。これは、不飽和ブロックコポリマーが処理中に受けることができる温度および剪断の量を制限する。さらに、商業用途に用いられるエラストマーフィルムは最終製品製造および製品使用の前にしばらく保存され、長期酸化およびＵＶ安定性が重要である。その上、最終組立物品は、ＵＶ、酸化または熱分解につながり得る条件に晒される。不飽和ブロックコポリマーから組み立てられるエラストマーフィルムは、柔軟ではあるが、これに関する限界を提示する。溶融処理して軟質エラストマーフィルムにすることができる飽和もしくは水素化ブロックコポリマーを有することが有利である。しかしながら、他の柔軟化成分を含む配合物なしでは、ＳＥＢＳなどの飽和ブロックコポリマーは、一般には、これらの用途に必要とされる柔軟性および強度の組み合わせを欠く。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来のＳＩＳ系フィルムの柔軟性を有するが飽和共役ジエンゴムに固有の安定性を有する、選択的に水素化されたブロックコポリマーから製造されるエラストマーフィルムを提供する。本発明者らは、ブロックコポリマー分子量、モノアルケニルアレン含有率およびゴムビニル含有率の適切な組み合わせでこのような軟質エラストマーフィルムを製造することができ、これらが、これらの選択的に水素化された性質のため、熱、酸化およびＵＶ環境に対して安定であることを発見している。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一実施形態において、本発明は、カップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーからなる軟質エラストマーフィルムを含む個人用衛生物品である。ブロックコポリマーは一般式（Ａ−Ｂ）ｎＸを有し、式中、Ｘはカップリング剤の残基であり、ｎは２から６であり、モノアルケニルアレンＡブロックは６０００から７０００の分子量を有し、水素化前の共役ジエンＢブロックのビニル含有率は６０から８５％であり、総分子量は１８０，０００から４００，０００であり、およびモノアルケニルアレン含有率は９から１６重量％である。ブロックコポリマーは、非カップリングＡ−Ｂアームが１０％未満であるように高度にカップリングする。
【０００７】
別の実施形態において、本発明は、比較的低分子量の１つのカップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーおよび比較的高分子量の第２のカップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーを含む軟質エラストマーフィルムである。比較的高分子量のブロックコポリマーは、６０００から７０００の分子量を有するモノアルケニルアレンＡブロック、６０から８５％のＢブロックビニル含有率、１８０，０００から４００，０００の総分子量、９から１６重量％のモノアルケニルアレン含有率および１０％未満の非カップリングジブロックを有する。比較的低分子量のブロックコポリマーは、５０００から７０００の分子量を有するモノアルケニルアレンＡブロック、６０から８５％のＢブロックのビニル含有率、１００，０００から１６０，０００の総分子量、１６から２４重量％のモノアルケニルアレン含有率および１０％未満の非カップリングジブロックを有する。
【０００８】
別の実施形態において、本発明は、６０００から７０００の分子量を有するモノアルケニルアレンＡブロック、６０から８５％のＢブロックビニル含有率、１８０，０００から４００，０００の総分子量、９から１６重量％のモノアルケニルアレン含有率および１０％未満の非カップリングジブロックを有する、１つのカップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマー並びに追加成分、例えば、炭化水素樹脂、ポリオレフィン、メタロセンポリオレフィン、ホモポリスチレンまたは鉱物油を含む軟質エラストマーフィルムである。
【０００９】
別の実施形態において、本発明は、６０００から７０００の分子量を有するモノアルケニルアレンＡブロック、６０から８５％のＢブロックビニル含有率、１８０，０００から４００，０００の総分子量、９から１６重量％のモノアルケニルアレン含有率および１０％未満の非カップリングジブロックを有する、１つのカップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマー並びに制御分布ブロックコポリマーを含む軟質エラストマーフィルムである。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】押し出しフィルム・ポリマー１、ＳＥＢＳ１、ＳＩＳ１およびＳ−（ＥＢ／Ｓ）−Ｓの横方向の引張り歪み応力を示す。
【図２】押し出しフィルム・ポリマー１、ＳＥＢＳ１、ＳＩＳ１およびＳ−（ＥＢ／Ｓ）−Ｓの流れ方向の引張り歪み応力を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の軟質エラストマーフィルムはカップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーからなる。これらのブロックコポリマーは一般式（Ａ−Ｂ）ｎＸを有し、式中、Ｘはカップリング剤の残基であり、ｎはカップリングしたアームの平均数を表す。これらのブロックコポリマーは通常のアニオン重合技術を用いて合成する。
【００１２】
Ａブロックは重合モノアルケニルアレン炭化水素ブロックを表す。モノアルケニルアレンはスチレン、α−メチルスチレン、パラ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンおよびパラ−ブチルスチレンまたはこれらの混合物から選択することができる。これらのうち、スチレンが最も好ましい。
【００１３】
Ｂブロックは重合共役ジエン炭化水素ブロックを表す。共役ジエンは１，３−ブタジエンおよび置換ブタジエンから選択することができる。これらのうち、１，３−ブタジエンが最も好ましい。本明細書で、および特許請求の範囲において用いられる場合、「ブタジエン」は具体的には「１，３−ブタジエン」を指す。水素化前のＢブロックのビニル含有率は６０から８５％ｍｏｌである。６５から８５％ｍｏｌの範囲のビニル含有率がより好ましく、７０から８５％ｍｏｌの範囲のビニル含有率が最も好ましい。ビニルという用語は、例えば、モノマーの１，２−付加によってリビング鎖に重合する１，３−ブタジエン単位を意味する。１，３−ブタジエンの場合、この結果はポリマー骨格に懸垂する一置換オレフィン基、ビニル基である。別の例として、イソプレンのアニオン重合の場合、ビニル基は重合するモノマーの３，４−付加の結果生じる。これはポリマー骨格に懸垂する二重ジアルキルＣ＝Ｃ基をもたらす。ビニル配置はジエンの重合の最中の制御剤の使用および重合温度によって達成することができる。高ビニル共役ジエンを調製することが可能な、当業者に公知のあらゆる微細構造制御剤を本発明のブロックコポリマーの調製に用いることができる。水素化触媒と相溶する微細構造制御剤が最も好ましい。
【００１４】
一実施形態において、カップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーは比較的高い分子量を有する。ブロックコポリマーの総分子量は１８０，０００から４００，０００である。１８０，０００未満の分子量では、ポリマーは本出願にとっては耐荷重性エラストマーフィルムとして弱くなりすぎる。４００，０００を上回る分子量では、この粘度がブロックコポリマーの容易な溶融処理を妨げる。２００，０００から３００，０００の範囲がより好ましく、２１０，０００から２７０，０００の範囲が最も好ましい。モノアルケニルアレンブロックの分子量は６０００から７０００である。６１００から６８００の範囲がより好ましく、６２００から６７００の範囲が最も好ましい。ブロックコポリマーのモノアルケニルアレン含有率は総ブロックコポリマー質量の８から１５重量％である。８重量％未満のモノアルケニルアレン含有率ではエラストマーフィルムが有する強度が乏しく、１５％ｗを上回る含有率ではフィルムの柔軟性が低下する。９から１４重量％の範囲がより好ましく、１０から１４重量％の範囲が最も好ましい。
【００１５】
別の実施形態においては、比較的高分子量のブロックコポリマーを比較的低い分子量を有する第２のカップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーと組み合わせて軟質エラストマーフィルムを形成する。比較的低分子量のブロックコポリマーは１００，０００から１６０，０００の総分子量を有する。１１０，０００から１５０，０００の範囲がより好ましく、１２０，０００から１５０，０００の範囲が最も好ましい。モノアルケニルアレンブロックの分子量は５０００から７０００である。５５００から７０００の範囲がより好ましく、６０００から７０００の範囲が最も好ましい。ブロックコポリマーのモノアルケニルアレン含有率は総ブロックコポリマー質量の１６から２４重量％である。１７から２３重量％の範囲がより好ましく、１８から２２重量％の範囲が最も好ましい。この実施形態においては、比較的高分子量のブロックコポリマーが全組成物の１５から４０重量部の量で存在する。第２ブロックコポリマーは６０から８５重量パーセントの量で存在する。比較的高分子量のブロックコポリマー２０から３０重量部および第２ブロックコポリマー７０から８０重量部の量がより好ましい。
【００１６】
さらなる実施形態においては、比較的高分子量のブロックコポリマーを第２の選択的に水素化された制御分布ブロックコポリマーと組み合わせる。本発明にとって有用な制御分布ブロックコポリマーはＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  ７，１６９，８４８に記載される。第２ブロックコポリマーは一般配置Ａ’−Ｂ’、Ａ’−Ｂ’−Ａ’、（Ａ’−Ｂ’）ｎ、（Ａ’−Ｂ’−Ａ’）ｎＸ、（Ａ’−Ｂ’）ｎＸまたはこれらの混合を有し、式中、水素化に先立ち、各々のＡ’ブロックはモノアルケニルアレンポリマーブロックであり、各々のＢ’ブロックは少なくとも１種類の共役ジエンおよび少なくとも１種類のモノアルケニルアレンの制御分布コポリマーブロックである。水素化の後、アレン二重結合の約０から１０％が還元され、共役ジエン二重結合の少なくとも約９０％が還元される。各々のＡ’ブロックは約３，０００から約６０，０００の分子量を有し、各々のＢ’ブロックは約３０，０００から約３００，０００の分子量を有する。この制御分布ブロックコポリマーの場合、分子量は真のピーク分子量として表す。これらは見かけのＧＰＣ分子量から組成について修正されている。各々のＢ’ブロックは、共役ジエン単位に富む、Ａ’ブロックに隣接する末端領域および、モノアルケニルアレン単位に富む、Ａ’ブロックには隣接しない１以上の領域を含む。水素化ブロックコポリマー中のモノアルケニルアレンの総量は約２０重量パーセントから約８０重量パーセントである。各Ｂ’ブロック中のモノアルケニルアレンの重量パーセントは約１０パーセントから約７５パーセントである。Ｂ’ブロックにおけるモノアルケニルアレンブロック化率（ｂｌｏｃｋｉｎｅｓｓ）は４０％未満である。好ましい実施形態において、制御分布ブロックコポリマーは構造（Ａ’−Ｂ’）ｎＸを有し、ここで、カップリング剤はメチル−トリメトキシシランであり、このポリマーは非カップリングアーム７％以下が残り、およびｎ＝２を有する断片が８０％以上、最も好ましくは９０％以上を構成するようにカップリングしている。さらに、Ａ’ブロックは重合スチレンであって８，０００から１２，０００の分子量を有し、全体の分子量は１２０，０００から１６０，０００であり、全体のスチレン含有率は３８から４６％である。Ｂ’ブロックは１５から４０％スチレンを有し、Ｂ’ブロックのスチレンブロック化率指数は１０％未満である。
【００１７】
制御分布ブロックコポリマーについて具体的に注記される場合を除いて、この明細書における「分子量」という用語はポリマーまたはコポリマーのブロックのｇ／ｍｏｌでの見かけの分子量を指す。この明細書およびこれらの特許請求の範囲において言及される分子量はポリスチレンキャリブレーション標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定することができ、例えば、ＡＳＴＭ３５３６に従って行う。ＧＰＣはポリマーを分子サイズに従って分離する周知の方法であり、最も大きい分子が最初に溶出する。このクロマトグラフィーは商業的に入手可能なポリスチレン分子量標準を用いてキャリブレートする。このようにキャリブレートされたＧＰＣを用いて測定したポリマーの分子量はスチレン等価、または見かけの、分子量である。見かけの分子量は、ポリマーのスチレン含有率およびジエンセグメントのビニル含有率が公知であるとき、真の分子量に変換することができる。用いられる検出器は、好ましくは、組み合わせ紫外線・屈折率検出器である。他に注記されない限り、本明細書で表される分子量はＧＰＣトレースのピークで測定され、通常「ピーク分子量」と呼ばれる。
【００１８】
カップリングしたポリマー（Ａ−Ｂ）ｎＸの一般式において、Ｘはカップリング剤の残基であり、ｎはカップリングしたブロックコポリマーあたりのリビングアームの平均数を表す。本発明において、ｎは好ましくは約２から約１５、最も好ましくは２から６である。ｎが２であるとき、ブロックコポリマーは直線配置を有する。ｎが２を上回るとき、ブロックコポリマーは放射状、分岐または星状と呼ばれる。カッブリング反応はリビングアームの断片のみを結合させるように行うことができ、または高度にカップリングしたポリマーが得られるように行うことができる。一般には、カップリング反応において結合されるリビングアームの量は「カップリング効率」測定によって報告される。重要なことには、カップリングは一般に統計的プロセスであり、ｎは、米国特許第７，００１，９５６号および米国特許第７，００９，０００号において教示されるように、カップリングしたアームの平均数である。
【００１９】
本発明において、好ましいカップリング剤は一般式Ｒｘ−Ｓｉ−（ＯＲ’）ｙのアルコキシシランであり、式中、ｘは０または１であり、ｘ＋ｙ＝３または４であり、ＲおよびＲ’は同じであるか、または異なり、Ｒはアリール、直鎖アルキルおよび分岐アルキル炭化水素ラジカルから選択され、並びにＲ’は直鎖および分岐アルキル炭化水素ラジカルから選択される。アリールラジカルは、好ましくは、６から１２個の炭素原子を有する。アルキルラジカルは、好ましくは、１から１２個の炭素原子、より好ましくは、１から４個の炭素原子を有する。溶融条件下で、これらのアルコキシシランカップリング剤はさらにカップリングして４を上回る官能基を生じることができる。好ましいテトラアルコキシシランは、テトラメトキシシラン（「ＴＭＯＳ」）、テトラエトキシシラン（「ＴＥＯＳ」）、テトラブトキシシラン（「ＴＢＯＳ」）およびテトラキス−（２−エチルヘキシルオキシ）−シラン（「ＴＥＨＯＳ」）である。これらのうち、テトラメトキシシランが最も好ましい。
【００２０】
本発明の水素化ブロックコポリマーは、当分野において公知の幾つかの水素化法のいずれかを用いて、選択的に水素化される。例えば、水素化は、例えば、米国特許第３，４９４，９４２号；米国特許第３，６３４，５９４号；米国特許第３，６７０，０５４号；米国特許第３，７００，６３３号；およびＲｅ．２７，１４５において教示されるもののような方法を用いて達成することができ、これらの開示は参照によりここに組み込まれる。共役ポリジエンブロック内の二重結合に対して選択的であり、ポリスチレンブロック内の芳香族不飽和を実質的に無処理のままにするあらゆる水素化法を、本発明の水素化ブロックコポリマーの調製に用いることができる。
【００２１】
従来技術において公知であり、本発明の水素化ブロックコポリマーの調製に有用である方法は、適切な触媒、特には、鉄群金属原子、特には、ニッケルまたはコバルトを含む触媒または触媒前駆体および、アルミニウムアルキルなどの適切な還元剤の使用を含む。チタン系の触媒系も有用である。一般には、水素化は、適切な溶媒中、約２０℃から約１００℃の範囲内の温度および約１００ｐｓｉｇ（６８９ｋＰａ）から約５，０００ｐｓｉｇ（３４，４７３ｋＰａ）の範囲内の水素分圧で達成することができる。全溶液を基にして重量基準で鉄属金属約１０ｐｐｍから約５００ｐｐｍの範囲内の触媒濃度が一般に用いられ、水素化条件での接触が約６０から約２４０分の範囲の時間一般に継続される。水素化が完了した後、一般には、水素化触媒および触媒残渣をポリマーから分離する。
【００２２】
本発明において、水素化ブロックコポリマーは８０％ｍｏｌを上回る水素化度を有する。これは、Ｂブロック内の共役ジエン二重結合の８０％ｍｏｌを上回るものがアルケンからアルカンに水素化されていることを意味する。好ましくは、共役ジエンの約９０％ｍｏｌを上回るものが水素化される。最も好ましくは、共役ジエンの約９５％ｍｏｌを上回るものが水素化される。
【００２３】
水素化は、共役ジエンの高い水素化度を達成しながら、生じるモノアルケニルアレンの水素化は最少のもののみであるように選択的である。本発明の実施においては、水素化されるモノアルケニルアレン単位は０から１０％ｍｏｌである。好ましくは、水素化されるモノアルケニルアレン単位は５％ｍｏｌ未満である。より好ましくは、水素化されるモノアルケニルアレン単位は１％ｍｏｌ未満である。
【００２４】
本発明の一実施形態においては、カップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーを別のポリマー成分と組み合わせる。このポリマー成分は炭化水素樹脂、ポリオレフィン、メタロセンポリオレフィン、ホモポリスチレンまたは鉱物油であり得る。
【００２５】
水素化された共役ジエンブロックに相溶する炭化水素樹脂が本発明において特に有用である。相溶する炭化水素樹脂は、相溶性Ｃ５炭化水素樹脂、水素化Ｃ５炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９樹脂、完全水素化または部分的水素化Ｃ９炭化水素樹脂およびこれらの混合物からなる群より選択することができる。本発明に適する商業的炭化水素樹脂の例は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＯＰＰＥＲＡ（登録商標）およびＥＳＣＯＲＥＺ（登録商標）並びにＥａｓｔｍａｎ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＲＥＧＡＬＩＴＥ（登録商標）およびＲＥＧＡＬＲＥＺ（登録商標）である。エラストマーフィルム中の炭化水素樹脂の量は、エラストマーフィルム質量を基準にして、５から３５重量％である。炭化水素樹脂５から１５重量％がより好ましい。
【００２６】
メタロセンポリオレフィンの例には、エチレン／α−オレフィンコポリマー、プロピレン／α−オレフィンコポリマーおよびエチレン／プロピレン／α−オレフィンターポリマー、例えば、Ｄｏｗ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）、ＥＮＧＡＧＥ（登録商標）およびＶＥＲＳＩＦＹ（登録商標）ポリマー並びにＥｘｘｏｎ  ＭｏｂｉｌからのＥＸＡＣＴ（登録商標）およびＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（登録商標）ポリマーが含まれる。
【００２７】
ホモポリスチレン樹脂の例には、２００℃／５ｋｇで１０ｇ／１０分未満のメルトフローレートを有する樹脂、例えば、Ｎｏｖａ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＰＳ２５００および２００℃／５ｋｇで３０ｇ／１０分を上回るメルトフローレートを有する樹脂、例えば、Ｎｏｖａ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＰＳ３９００が含まれる。メルトフローは、好ましくは、３から３８、より好ましくは、４から１８である。ブロックコポリマーおよびホモポリスチレンの両者を含む組成物の総モノアルケニルアレン含有率は２０重量％未満である、より好ましい総モノアルケニルアレン含有率は１５重量％以下である。
【００２８】
鉱物油の例には、エラストマーブロックコポリマーのエラストマーブロック中央セグメントに相溶し、およびいかなる有意の程度にも芳香族末端ブロック部分に移動する傾向のない油が含まれる。具体例は、ＰｅｎｒｅｃｏからのＤｒａｋｅｏｌ  ３４などのパラフィン油である。鉱物油の好ましい量はブロックコポリマー１００部毎に１０重量部以下である。鉱物油高濃度は粘着性フィルムまたは物質上の油面フィルムにつながる可能性があるため、油の量は最小限に止めるべきである。油のより好ましい量は５重量部以下である。最も好ましい実施形態において、エラストマーフィルムまたは個人用衛生物品の柔軟性は油なしで達成される。
【００２９】
高ビニルブロックコポリマーを本明細書で教示されるポリマーおよび樹脂と配合して本発明の軟質エラストマーフィルムを形成することはできるが、これらを従来のチーグラー・ナッタ触媒から製造されたホモ−ポリプロピレンまたはポリプロピレンコポリマー有意量と配合するとき、満足な結果は達成されない。フィルムはこのようなホモ−ポリプロピレンまたはプロピレンコポリマーを１０％未満、好ましくは５％未満、最も好ましくは０％含有する。
【００３０】
軟質エラストマーフィルムは従来の溶融処理機器を用いて製造することができる。溶融処理に適する機器の具体的な例は、６インチ・フィルムダイを有するＫｉｌｌｉｏｎ  ３０：１  ＫＬ１００  １インチ一軸スクリュー押出機である。より大きなダイを有するより大サイズの一軸スクリュー押出機を用いることもできる。重要なことには、本発明の軟質エラストマーフィルムは低ゴム率（ｒｕｂｂｅｒ  ｍｏｄｕｌｉ）および十分に高い引張り強さによって特徴付けられる。本発明の目的上、軟は約１００ｐｓｉ未満の１００％引張り伸びでの応力および約１５０ｐｓｉ未満の３００％引張り伸びでの応力を有することを意味する。これらの軟フィルムが実用的な有用性を持つには、これらが少なくとも約１０００ｐｓｉの引張り強さをも有していなければならない。重要なことには、これらの引張り特性は溶融キャストフィルムの流れ方向で測定される。通常の作業条件下では、溶融押出作業は押し出されたブロックコポリマーフィルム内の構造の発生につながり得る。このような構造は、次に、高い剛性を生じ、および／または流れ方向の柔軟性を低下させる応力を生じる。一般には、これらの条件を満足する軟質エラストマーフィルムは少なくとも５００％の引張り伸びをも有する。
【００３１】
引張り応力の低下または柔軟性の増加はフィルムのドレープの増強につながる。これは、フィルムが、手袋などの個人用衛生物品に適用される本発明の用途には特に重要である。
【００３２】
本発明のエラストマーフィルムは使用中に周期的な応力を受けるため、ヒステリシス特性も重要である。エラストマーフィルムに最も特徴的なヒステリシス特性は、回復エネルギー、循環引張り応力後の歪みパーセント（ｐｅｒｃｅｎｔ  ｓｅｔ  ａｆｔｅｒ  ａ  ｃｙｃｌｉｃ  ｔｅｎｓｉｌｅ  ｓｔｒｅｓｓ）およびこのサイクルの間に受けるピーク応力である。本発明の軟質エラストマーフィルムは、３００％伸びまでのヒステリシスサイクルにおいて４０から７０％の範囲の回復エネルギー、３０から７０％の範囲の歪みパーセントおよび１１６ｐｓｉから２１８ｐｓｉの範囲のピーク応力を有する。１００％伸びまでのサイクルにおいて、フィルムは５５から９０％の範囲の回復エネルギー、７から１８％の範囲の歪みパーセントおよび７０から１６０ｐｓｉの範囲のピーク応力を有する。
【００３３】
本発明のフィルムは個人用衛生物品、例えば、手袋、おむつ、失禁用製品、使い捨て下着、子供用の使い捨て水着などにおいて有用である。個人用衛生物品は、手袋の場合には、軟質エラストマーフィルムのみで本質的に構成される。より複雑な物品、例えば、おむつ、失禁用製品、下着および水着においては、軟質エラストマーフィルムはこの物品に不可欠な１以上の要素を構成することができる。このような不可欠な要素は伸縮性パネル、弾性留め具（ｅｌａｓｔｉｃ  ｃｌｏｓｕｒｅ）、ベルトなどであり得る。
【実施例】
【００３４】
（実施例）
材料
ポリマー１はカップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーである。ポリマー１は本発明のポリマーである。ポリマー１の構造は（Ｓ−ＥＢ）ｎＸであり、式中、Ｓは約６４００の分子量を有するポリスチレンブロックであり、ＥＢは水素化前に７７％のビニル含有率を有する水素化ポリブタジエンブロックであり、総見かけ分子量は約２３５，０００であり、総スチレン含有率は１２．５％である。
【００３５】
ＳＥＢＳ１はカップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーである。エラストマーフィルムの製造に単独で用いられるとき、ＳＥＢＳ１は比較ポリマーである。ポリマー１との組み合わせで用いられるとき、ＳＥＢＳ１は本発明のポリマーである。ＳＥＢＳ１の構造は（Ｓ−ＥＢ）ｎＸであり、式中、Ｓは約６２００の分子量を有するポリスチレンブロックであり、ＥＢは水素化前に７７％のビニル含有率を有する水素化ポリブタジエンブロックであり、総見かけ分子量は約１４３，０００であり、総ポリスチレン含有率は２０％である。
【００３６】
ＳＥＢＳ２は比較ポリマーであり、カップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーである。ＳＥＢＳ２の構造は（Ｓ−ＥＢ）２であり、式中、Ｓは約５３００の分子量を有するポリスチレンブロックであり、ＥＢは水素化前に約４０％のビニル含有率を有する水素化ポリブタジエンブロックであり、総見かけ分子量は約１４５，０００であり、総ポリスチレン含有率は１３％である。
【００３７】
ＳＩＳ１は比較ポリマーであり、不飽和ブロックコポリマーである。ＳＩＳ１の構造はＳ−Ｉ−Ｓであり、式中、Ｓは約１１，１００の分子量を有するポリスチレンブロックであり、Ｉはポリイソプレンブロックであり、総見かけ分子量は約１７８，０００であり、総ポリスチレン含有率は１９％である。
【００３８】
ＳＩＳ２は比較ポリマーであり、不飽和ブロックコポリマーである。ＳＩＳ２の構造はＳ−Ｉ−Ｓであり、式中、Ｓは約１３，０００の分子量を有するポリスチレンブロックであり、Ｉはポリイソプレンブロックであり、総見かけ分子量は約１２６，０００であり、総ポリスチレン含有率は２９％である。
【００３９】
Ｓ−（ＥＢ／Ｓ）−Ｓは比較ポリマーであり、選択的に水素化されたブロックコポリマーである。Ｓは約１０，６００の分子量を有するスチレンブロックであり、ＥＢ／Ｓは、２５％スチレンおよび約５％のスチレンブロック化率指数を有する、スチレンおよびブタジエンの選択的に水素化された制御分布コポリマーブロックであり、総見かけ分子量は約４０，０００であり、総スチレン含有率は４２％である。
【００４０】
Ｏｐｐｅｒａ  ＰＲ１００は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌからの、約１３８℃の軟化点を有する水素化炭化水素樹脂である。
【００４１】
Ｐｉｃｃｏｔａｃ  ９０９５は、９４℃の軟化点を有し、およびＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能な、芳香族修飾Ｃ５樹脂である。
【００４２】
ＰＳ２５００およびＰＳ３９００は、それぞれ７ｇ／１０分および３０ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有し、Ｎｏｖａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商業的に入手可能な、ホモポリスチレンである。
【００４３】
Ｖｉｓｔａｍａｘｘ  １１００、１１２０および２１２５はＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから商業的に入手可能なメタロセン触媒ポリオレフィンコポリマーである。Ｖｉｓｔａｍａｘｘ  １１００は２３０℃／２．１６ｋｇで３．０ｇ／１０分のメルトフローレートおよび０．８６０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。Ｖｉｓｔａｍａｘｘ  １１２０は２３０℃／２．１６ｋｇで２１のメルトフローレートおよび０．８６１ｇ／ｃｍ３の密度を有する。Ｖｉｓｔａｍａｘｘ  ２１２５は２３０℃／２．１６ｋｇで８０ｇ／１０分のメルトフローレートおよび０．８６５ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【００４４】
Ｅｌｖａｘ  ２５０は２８重量％酢酸ビニルおよび１９０℃／２．１６ｋｇで２５ｇ／１０分のメルトフローレートを有するエチレン−酢酸ビニルコポリマー樹脂であり、ＤｕＰｏｎｔから商業的に入手可能である。
【００４５】
Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０はフェノール酸化防止剤であり、Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８はジアリールアルキルホスフェート安定化剤であり、両者ともＣｉｂａから入手可能である。
【００４６】
処理手順
化合物の配合物は、すべての化合物成分を予備混合した後、この予備配合物を２５ミリメートルＢｅｒｓｔｏｒｆｆ二軸スクリュー押出機で、非水素化ポリマーを含有する化合物については約２０５℃、水素化ポリマーを含有する化合物については約２２０から２２７℃の溶融温度で押し出すことによって製造した。次に、完成した化合物を、６インチ・フィルムダイを備えるＫｉｌｌｉｏｎ  ３０：１  ＫＬ１００  １インチ一軸スクリュー押出機で約１２５ミクロン厚のフィルムにキャストした。ダイ温度は、非水素化ポリマーを含有する化合物については約２０５℃、水素化ポリマーを含有する化合物については２３２から２４９℃であった。
【００４７】
（実施例１）
エラストマーフィルムは圧縮成型またはメルトキャスティングによって製造した。ポリマー１から製造されるフィルムをＳＥＢＳおよびＳＩＳから製造される従来のフィルムと比較した。
【００４８】
表１０１はポリマー１およびＳＥＢＳ１エラストマーフィルムの引張り結果を列挙する。引張り特性はＡＳＴＭ  Ｄ４１２に従って測定した。引張り試験検体はＤダイを用いて溶融圧縮フィルムから切断した。引張り試験は５００ｍｍ／分クロスヘッド速度および２３℃の温度を用いて行った。これらの結果は、軟質エラストマーフィルムが約１００ｐｓｉ以下の１００％応力を有し、１０００ｐｓｉを上回る引張り強さを生のポリマー１で生成できることを示す。ＳＥＢＳ１で製造されたフィルムは１６０ｐｓｉの比較的高い１００％応力を有し、本発明の軟質エラストマーフィルム用の生のポリマーとしては不適切であった。
【００４９】
表１０２はポリマー１、ＳＥＢＳ２、ＳＩＳ１およびＳＩＳ２の引張り結果を列挙する。引張り試験検体はＣダイを用いて流れおよび幅、即ち横、方向に溶融押出しされたフィルムから切断した。これらの結果は、ポリマー１が、不飽和であるものの軟質エラストマーフィルムの製造に一般に用いられ、比較的高スチレン含有率のＳＩＳであるＳＩＳ２よりも実質的に良好である、ＳＩＳ１から製造されるものと同程度の柔軟性であるエラストマーフィルムを製造することが可能であることを示す。ＳＥＢＳはポリマー１に匹敵するスチレン含有率を有するものの、流れ方向のこの１００％応力は１４２ｐｓｉであり、これはポリマー１の８２ｐｓｉ  １００％応力より１．７倍大きい。
【００５０】
表１０３はポリマー１、ＳＥＢＳ２、ＳＩＳ１およびＳＩＳ２から製造されるエラストマーフィルムの１００％ヒステリシス結果を列挙する。これらの試験は、流れ方向で切断されたサンプルおよび幅、即ち横、方向で切断されたものに対して行った。これらの結果は、ポリマー１が、不飽和であるものの軟質エラストマーフィルムの製造に一般に用いられ、比較的高スチレン含有率のＳＩＳであるＳＩＳ２よりも実質的に良好である、ＳＩＳ１から製造されるものと同程度の柔軟性であるエラストマーフィルムを製造することが可能であることを示す。ＳＥＢＳ２はポリマー１に匹敵するスチレン含有率を有するものの、これらの条件下での流れ方向でのこの１００％応力は２２５ｐｓｉであり、これはポリマー１の９１ｐｓｉ  １００％応力よりも２．５倍大きい。加えて、ポリマー１のフィルムは、試験したすべてのフィルムのうち、最も低い永久歪みおよび最も高い弾性比を有する。
【００５１】
（実施例２）
ブロックコポリマーおよび炭化水素樹脂の配合物から製造されるエラストマーフィルムはメルトキャスティングによって調製した。
【００５２】
表２０１はポリマー１および炭化水素樹脂、Ｏｐｐｅｒａ  ＰＲ１１０の配合物のヒステリシス結果を様々な樹脂濃度で列挙する。Ｏｐｐｅｒａ  ＰＲ１１０は水素化された炭化水素樹脂である。フィルムはＰｉｃｃｏｔａｃ  ９０９５、芳香族修飾Ｃ５樹脂からも製造した。試験は微小張力ダイを用いて溶融圧縮されたフィルムから切断したサンプルに対して行った。
【００５３】
これらの結果は、本発明のブロックコポリマーおよび２０％の濃度までの炭化水素樹脂を含有するエラストマーフィルムが軟フィルムの１００％応力特性を有することを示す。樹脂がＯｐｐｅｒａであるとき、フィルムは、ブロックコポリマーに加えて樹脂（実施例ＡからＢ）の総質量の５から２０重量％の範囲の樹脂濃度について１００ｐｓｉ未満の１００％モジュラスを維持した。さらに、これらのフィルムの引張り歪みは、２００％までの伸びの後、約１０％未満であった。樹脂がＰｉｃｃｏｔａｃ  ９０９５（実施例ＥからＦ）であるとき、十分な柔軟性を示す低１００％モジュラスが観察された。しかしながら、これらのフィルムは有意に高い２００％伸び後の引張り歪みを有していた。１０重量％および２０重量％樹脂濃度では、引張り歪みは１回の伸びサイクルの後にそれぞれ１４．４および１２．２％であり、第２サイクルの後には１５．４および１３．２％であった。水素化された炭化水素樹脂で製造されたエラストマーフィルムは芳香族修飾樹脂で製造されたものよりも有意に良好な柔軟性および寸法安定性の組み合わせを有することが示された。
【００５４】
（実施例３）
エラストマーフィルムを様々な濃度のポリマー１および様々なメタロセンポリオレフィンの配合物からメルトキャスティングした。表３０１はポリマー１並びにメタロセンポリオレフィンＶｉｓｔａｍａｘｘ  ２１２５およびＶｉｓｔａｍａｘｘ  １１２０の配合物のヒステリシス結果を列挙する。引張り特性は幅、即ち横、方向で測定した。
【００５５】
Ｖｉｓｔａｍａｘｘ  １１２０を２５および５０％濃度で含むエラストマーフィルムは、それぞれ９１．６および１０１．５％の１００％応力を有する本出願の軟フィルムに適するものであった。Ｖｉｓｔａｍａｘｘ  １１２０は適切な性能をもたらしたが、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ  １１００またはＶｉｓｔａｍａｘｘ  ２１２５との配合物は適切な性能をもたらすことがなかった。
【００５６】
（実施例４）
エラストマーフィルムを様々な濃度のポリマー１およびホモポリスチレンの配合物からメルトキャスティングした。ホモポリスチレンの２種類の等級を用いた：２００℃／５ｋｇで７．０ｇ／１０分のメルトフローレートおよび３４５０ＭＰａの曲げ弾性率を有するＰＳ  ２５００並びに２００℃／５ｋｇで３８ｇ／１０分のメルトフローレートおよび３０００ＭＰａの曲げ弾性率を有するＰＳ  ３９００。ＰＳ  ２５００は比較的粘性および剛性のホモポリスチレンである。配合物は全体のポリスチレン組成標的に合致するように製造した。総ポリスチレン含有率はブロックコポリマーおよびホモポリスチレンの総量に基づくポリスチレンの重量パーセントとして算出する。引張り試験検体はＣ型ダイを用いて流れおよび幅、即ち横、方向に溶融押出しされたフィルムから切断した。
【００５７】
表４０１は結果を示す。これらの結果は、適切な柔軟性を有するエラストマーフィルムをポリマー１および１５％総ポリスチレン含有率（ＰＳＣ）までのＰＳ  ２５００並びに、その上、ポリマー１および１５％総ポリスチレン含有率（ＰＳＣ）までのＰＳ  ３９００で製造できることを示す。このホモポリスチレン濃度では、エラストマーフィルムは、流れ方向で試験するときに約８０から９０ｐｓｉの、幅方向で試験するときに約７５から８５ｐｓｉの１００％応力を有していた。
【００５８】
（実施例５）
表５０１はＳ−（ＥＢ／Ｓ）−Ｓの様々な濃度で製造したエラストマーフィルムの引張り特性を列挙する。引張り試験検体はＣ型ダイを用いて流れおよび幅、即ち横、方向に溶融押出しされたフィルムから切断した。
【００５９】
（実施例６）
ポリマー１およびＥｌｖａｘ  ２５０の配合物からエラストマーフィルムをメルトキャスティングした。これらのエラストマーフィルムは９０／１０および８０／２０重量部の比のポリマー１／Ｅｌｖａｘ  ２５０の配合物で構成されていた。引張り試験検体はＣ型ダイを用いて流れおよび幅、即ち横、方向に溶融押出しされたフィルムから切断した。
【００６０】
表６０１はエラストマーフィルムの引張り特性を列挙する。
【００６１】
（実施例７）
ポリマー１およびＳＩＳ２の配合物からエラストマーフィルムをメルトキャスティングした。これらのエラストマーフィルムは７０／３０重量部の比のポリマー１およびＳＩＳ２の配合物で構成されていた。引張りサンプルはＣ型ダイを用いて溶融押出しされたフィルムから切断した。試験は、流れ方向に切断されたサンプルおよび幅、即ち横、方向に切断されたものに対して行った。
【００６２】
表７０１はエラストマーフィルムの引張り特性を列挙する。
【００６３】
表７０２は、７０：３０重量比のポリマー１およびＳＩＳ２の配合物で構成されるエラストマーフィルムのヒステリシス特性を列挙する。ＳＥＢＳ１および２の結果も列挙する。これらのサンプルはストリップダイ（３インチ×０．５インチ）を用いて溶融押出しされたフィルムから切断した。ヒステリシス試験プロトコルは、５００％の活性化伸び、２００％までの第１ヒステリシスサイクルおよび２００％までの第２ヒステリシスサイクルからなるものであった。
【００６４】
（実施例８）
表８０１はポリマー１およびＳＥＢＳ１の配合物で構成されるエラストマーフィルムの引張り特性を列挙する。サンプルはＣ型ダイを用いて流れおよび幅、即ち横、方向の両者に溶融押出しされたフィルムから切断した。
【００６５】
【表１】
2011508027.tif 000003
【００６６】
【表２】
2011508027.tif 000004
【００６７】
【表３】
2011508027.tif 000005
【００６８】
【表４】
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【００６９】
【表５】
2011508027.tif 000007
【００７０】
【表６】
2011508027.tif 000008
【００７１】
【表７】
2011508027.tif 000009
【００７２】
【表８】
2011508027.tif 000010
【００７３】
【表９】
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【図１】
2011508027.tif 000012
【図２】
2011508027.tif 000013
【手続補正書】
【提出日】平成22年7月13日(2010.7.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式：
（Ａ−Ｂ）ｎＸ
（式中、
ａ．水素化の前、Ａブロックは６０００から７０００の分子量を有する重合モノアルケニルアレン炭化水素ブロックであり；
ｂ．水素化の前、Ｂブロックは６０から８５％ｍｏｌのビニル含有率を有する重合共役ジエン炭化水素ブロックであり；
ｃ．ブロックコポリマーの総分子量は１８０，０００から４００，０００であり；
ｄ．ブロックコポリマーのモノアルケニルアレン含有率は９から１６重量％であり；
ｅ．Ｘはカップリング剤の残基であり、およびｎは２から６であり；並びに
ｆ．ブロックコポリマーが非カップリングＡ−Ｂアームを１０％未満含む。）
を有するカップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーから本質的になる軟質エラストマーフィルムを含む個人用衛生物品であって、エラストマーフィルムが約１００ｐｓｉ以下の１００％応力および少なくとも約１０００ｐｓｉの引張り強さを有する、個人用衛生物品。
【請求項２】
一般式：
（Ａ−Ｂ）ｎＸ
（式中、
ａ．水素化の前、Ａブロックは６０００から７０００の分子量を有する重合モノアルケニルアレン炭化水素ブロックであり；
ｂ．水素化の前、Ｂブロックは６０から８５％ｍｏｌのビニル含有率を有する重合共役ジエン炭化水素ブロックであり；
ｃ．ブロックコポリマーの総分子量は１８０，０００から４００，０００であり；
ｄ．ブロックコポリマーのモノアルケニルアレン含有率は９から１６重量％であり；
ｅ．Ｘはカップリング剤の残基であり、およびｎは２から６であり；並びに
ｆ．ブロックコポリマーが非カップリングＡ−Ｂアームを１０％未満含む。）
を有するカップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーを２５から９５重量部および炭化水素樹脂、ポリオレフィン、メタロセンポリオレフィン、ホモポリスチレンまたは鉱物油からなる群より選択される追加成分を５から７５重量部含む軟質エラストマーフィルムであって、約１００ｐｓｉ以下の１００％応力および少なくとも約１０００ｐｓｉの引張り強さを有する軟質エラストマーフィルム。
【請求項３】
請求項２の軟質エラストマーフィルムを含む手袋、おむつ、失禁用製品、使い捨て水着または使い捨て下着。
【請求項４】
各々、一般式：
（Ａ−Ｂ）ｎＸ
を有する、２種類のカップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーを含む軟質エラストマーフィルムであって、
ａ．水素化の前、Ａブロックは６０００から７０００の分子量を有する重合モノアルケニルアレン炭化水素ブロックであり；
ｂ．水素化の前、Ｂブロックは６０から８５％ｍｏｌのビニル含有率を有する重合共役ジエン炭化水素ブロックであり；
ｃ．ブロックコポリマーの総分子量は１８０，０００から４００，０００であり；
ｄ．ブロックコポリマーのモノアルケニルアレン含有率は９から１６重量％であり；
ｅ．Ｘはカップリング剤の残基であり、およびｎは２から６であり；並びに
ｆ．ブロックコポリマーが非カップリングＡ−Ｂアームを１０％未満含む、
を有する第１ブロックコポリマーを１５から４０重量部含み、並びに
ａ．水素化の前、Ａブロックは５０００から７０００の分子量を有する重合モノアルケニルアレン炭化水素ブロックであり；
ｂ．水素化の前、Ｂブロックは６０から８５％ｍｏｌのビニル含有率を有する重合共役ジエン炭化水素ブロックであり；
ｃ．ブロックコポリマーの総分子量は１００，０００から１６０，０００であり；
ｄ．ブロックコポリマーのモノアルケニルアレン含有率は１６から２４重量％であり；
ｅ．Ｘはカップリング剤の残基であり、およびｎは２から６であり；並びに
ｆ．ブロックコポリマーが非カップリングＡ−Ｂアームを１０％未満含む、
を有する第２ブロックコポリマーを６０から８５重量部含み、並びに
約１００ｐｓｉ以下の１００％応力および少なくとも約１０００ｐｓｉの引張り強さを有する軟質エラストマーフィルム。
【請求項５】
請求項４の軟質エラストマーフィルムを含む手袋、おむつ、失禁用製品、使い捨て水着または使い捨て下着。
【請求項６】
一般式：
（Ａ−Ｂ）ｎＸ
（式中、
ａ．水素化の前、Ａブロックは６０００から７０００の分子量を有する重合モノアルケニルアレン炭化水素ブロックであり；
ｂ．水素化の前、Ｂブロックは６０から８５％ｍｏｌのビニル含有率を有する重合共役ジエン炭化水素ブロックであり；
ｃ．ブロックコポリマーの総分子量は１８０，０００から４００，０００であり；
ｄ．ブロックコポリマーのモノアルケニルアレン含有率は９から１６重量％であり；
ｅ．Ｘはカップリング剤の残基であり、およびｎは２から６であり；並びに
ｆ．ブロックコポリマーが非カップリングＡ−Ｂアームを１０％未満含む。）
を有するカップリングして選択的に水素化されたブロックコポリマーを２５から７５重量部、
および一般配置Ａ’−Ｂ’、Ａ’−Ｂ’−Ａ’、（Ａ’−Ｂ’）ｎ、（Ａ’−Ｂ’−Ａ’）ｎＸ、（Ａ’−Ｂ’）ｎＸまたはこれらの混合物
（式中、ｎは２から約３０の整数であり、並びにＸはカップリング剤残基であり、
ｇ．水素化の前、各々のＡ’ブロックはモノアルケニルアレンポリマーブロックであり、並びに各々のＢ’ブロックは少なくとも１種類の共役ジエンおよび少なくとも１種類のモノアルケニルアレンの制御分布コポリマーブロックであり；
ｈ．水素化の後、アレン二重結合の約０から１０％が還元されており、および共役ジエン二重結合の少なくとも約９０％が還元されており；
ｉ．各々のＡ’ブロックは約３，０００から約６０，０００の数平均分子量を有し、および各々のＢ’ブロックは約３０，０００から約３００，０００の数平均分子量を有し；
ｊ．各々のＢ’ブロックは、共役ジエン単位に富む、Ａ’ブロックに隣接する末端領域および、モノアルケニルアレン単位に富む、Ａ’ブロックには隣接しない１以上の領域を含み；
ｋ．水素化ブロックコポリマー中のモノアルケニルアレンの総量は約２０重量パーセントから約８０重量パーセントであり；
ｌ．各Ｂ’ブロック内のモノアルケニルアレンの重量パーセントは約１０パーセントから約７５パーセントであり；並びに
ｍ．Ｂ’ブロック内のモノアルケニルアレンブロック化率は４０％未満である。）
を有する制御分布ブロックコポリマーを７５から２５重量部含む軟質エラストマーフィルムであって、
約１００ｐｓｉ以下の１００％応力および少なくとも約１０００ｐｓｉの引張り強さを有する軟質エラストマーフィルム。
【請求項７】
請求項６の軟質エラストマーフィルムを含む手袋、おむつ、失禁用製品、使い捨て水着または使い捨て下着。
【国際調査報告】
2011508027.tif 000014