(57)【要約】  熱硬化性樹脂の少なくとも１つの初期縮合物の水溶液又は水性分散液を、フレキシブルな平面状基材の上側及び／又は下側に、被覆されていない乾燥した基材に対して０．１〜９０質量％の範囲の量で施与することによって得られる、研磨表面を有するフレキシブルな平面状基材において、熱硬化性樹脂の少なくとも１つの初期縮合物の水溶液又は水性分散液が、（ｉ）バイオポリマー、会合増粘剤、及び完全に合成由来の増粘剤から成る群から選択されるポリマー性増粘剤を０．０１質量％〜１０質量％の範囲の量で、及び場合により（ｉｉ）約６０℃の温度から熱硬化性樹脂のさらなる縮合を触媒する硬化剤を含むことを特徴とする、前記平面状基材。【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱硬化性樹脂の少なくとも１つの初期縮合物の水溶液又は水性分散液を、フレキシブルな平面状基材の上側及び／又は下側に、被覆されていない乾燥した基材に対して０．１〜９０質量％の範囲の量で施与し、前記初期縮合物を架橋し、そして処理された基材を乾燥させることによって得られる、研磨表面を有するフレキシブルな平面状基材において、
熱硬化性樹脂の少なくとも１つの初期縮合物の水溶液又は水性分散液が、
（ｉ）バイオポリマー、会合増粘剤、及び完全に合成由来の増粘剤から成る群から選択されるポリマー性増粘剤を０．０１質量％〜１０質量％の範囲の量で、及び場合により
（ｉｉ）約６０℃の温度から熱硬化性樹脂のさらなる縮合を触媒する硬化剤
を含むことを特徴とする、前記フレキシブルな平面状基材。
【請求項２】
熱硬化性樹脂の初期縮合物が、メラミン／ホルムアルデヒド初期縮合物、尿素／ホルムアルデヒド初期縮合物、尿素／グリオキサール初期縮合物、及びフェノール／ホルムアルデヒド初期縮合物の群から選択されていることを特徴とする、請求項１に記載のフレキシブルな平面状基材。
【請求項３】
熱硬化性樹脂としてメラミンとホルムアルデヒドからの初期縮合物を使用し、この際、メラミン対ホルムアルデヒドのモル比が、１：２より大きいことを特徴とする、請求項１又は２に記載のフレキシブルな平面状基材。
【請求項４】
熱硬化性樹脂として、メラミン対ホルムアルデヒドのモル比が１：１．０〜１：１．９の初期縮合物を使用することを特徴とする、請求項３に記載のフレキシブルな平面状基材。
【請求項５】
前記基材が、フリース（いわゆる不織布を含む）、織布（いわゆるティッシュを含む）、編物、紙、厚紙、及びボール紙の群から選択されていることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載のフレキシブルな平面状基材。
【請求項６】
前記基材が、セルロース繊維からの紙若しくはフリース（いわゆる不織布を含む）であるか、又はセルロース繊維からの織布（いわゆるティッシュを含む）であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のフレキシブルな平面状基材。
【請求項７】
初期縮合物の溶液又は分散液が、少なくとも１つの硬化剤（ｉｉ）を含むことを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載のフレキシブルな平面状基材。
【請求項８】
初期縮合物の溶液又は分散液が、少なくとも１つの界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載のフレキシブルな平面状基材。
【請求項９】
初期縮合物の溶液又は分散液が、少なくとも１つのポリマー性増粘剤（ｉ）を０．０１〜５質量％含むことを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載のフレキシブルな平面状基材。
【請求項１０】
初期縮合物の溶液又は分散液が、基材上の面全体に施与されることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載のフレキシブルな平面状基材。
【請求項１１】
初期縮合物の水溶液又は水性分散液が、パターンの形で基材上に施与されることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載のフレキシブルな平面状基材。
【請求項１２】
初期縮合物の水溶液で処理された基材が、２０〜１５０℃の範囲の温度で硬化され、乾燥されることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載のフレキシブルな平面状基材。
【請求項１３】
熱硬化性樹脂の量が、被覆されていない乾燥した基材に対して０．５〜５０質量％であることを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のフレキシブルな平面状基材。
【請求項１４】
通常の添加剤に加えて、又は通常の添加剤の代わりに、作用物質と効果物質をさらに含むことを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項に記載のフレキシブルな平面状基材。
【請求項１５】
通常の添加剤に加えて、又は通常の添加剤の代わりに、カプセル化された形で使用される作用物質と効果物質をさらに含むことを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項に記載のフレキシブルな平面状基材。
【請求項１６】
家庭及び産業における表面清浄用のワイピングクロスとしての、請求項１から１５までのいずれか１項に記載のフレキシブルな平面状基材の使用。
【請求項１７】
熱硬化性樹脂の少なくとも１つの初期縮合物の水溶液又は水性分散液を、フレキシブルな平面状基材の上側及び／又は下側に、被覆されていない乾燥した基材に対して０．１〜９０質量％の範囲の量で施与し、引き続き前記初期縮合物を架橋し、そして処理された基材を乾燥させる、請求項１から１６までのいずれか１項に記載の研磨表面を有するフレキシブルな平面状基材を製造するための方法において、
熱硬化性樹脂の少なくとも１つの初期縮合物の水溶液又は水性分散液が、
（ｉ）バイオポリマー、会合増粘剤、及び完全に合成由来の増粘剤から成る群から選択されるポリマー性増粘剤を０．０１質量％〜１０質量％の範囲で、及び場合により
（ｉｉ）約６０℃の温度から熱硬化性樹脂のさらなる縮合を触媒する硬化剤、
を含むことを特徴とする、前記製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、研磨表面を有するフレキシブルな平面状基材、並びに家庭及び産業における表面清浄用のワイピングクロスとしてのその使用に関する。
【０００２】
ＷＯ０１／９４４３６からは、メラミン／ホルムアルデヒド縮合生成物をベースとする弾性発泡体の製造法が公知である。この方法の場合、メラミン／ホルムアルデヒド初期縮合物、乳化剤、発泡剤、硬化剤、及び場合により通常の添加剤を含有する水溶液又は水性分散液が、１２０℃〜３００℃に加熱されることによって発泡し、前記初期縮合物が架橋される。メラミン対ホルムアルデヒドのモル比は、１：２より大きい。このモル比は例えば、１：１．０〜１：１．９である。そのようにして得られる連続気泡のフレキシブルな発泡体は、主に、建築物及び建築物部材の断熱用及び遮音用に、車両及び航空機の室内の断熱用及び遮音用に、並びに、例えば冷凍倉庫における低温断熱用に使用される。前記発泡体は、断熱包装材料及び緩衝包装材料としても、並びに架橋メラミン樹脂の高い硬度に基づき、軽度に研磨作用を持つ清浄用スポンジ、研ぎスポンジ及びつや出しスポンジ用にも用いられる。
【０００３】
ＵＳ−Ｂ６，７１３，１５６には、他の物体への摩擦に際して、その表面が研ぎ作用を発揮する平面状基材が記載されている。そのような研磨基材は、例えば、ポリマーを平面状下地(Unterlage)、例えば不織布又は紙上に吹き付け、発泡又は印刷することによって、前記ポリマーをその上に不均一に塗布し、かつ硬化させることによって得られる。その際、ポリマーの硬化は素早く行われなければならない。なぜなら、ポリマーの不均一な塗布が基材の研ぎ作用の原因になっているからである。使用されるポリマー組成物は、−１０℃を上回る最低造膜温度（ＭＦＴ）を有し、かつ少なくとも０℃、たいてい２０℃〜１０５℃のＴｇを有する少なくとも１つのポリマーを含有する。このポリマー組成物は、添加剤、例えば可塑剤、架橋剤、デンプン、ポリビニルアルコール、ホルムアルデヒドと共に熱硬化可能な作用物、例えばメラミン、尿素及びフェノールを２０質量％まで含有してよい。塗布量は、不織布及び他の多孔性基材に対して、一般的に２０質量％より多く、好ましくは３０〜５０質量％である。不均一にポリマーで被覆された基材は、例えば、家庭及び産業において、摩きクロスとして、及びワイピングクロスとして、化粧用クロスとして、及び傷口治療用の綿球として使用される。
【０００４】
ＵＳ２００５／０２０２２３２からは、少なくとも１つのシート状のメラミンフォーム層及び少なくとも１つの補強層とから成る製品が公知である。メラミンフォームとして、ＢＡＳＦ ＳＥのＢａｓｏｔｅｃｔ(R)が挙げられる。Ｂａｓｏｔｅｃｔ(R)は、メラミン／ホルムアルデヒド縮合生成物をベースとする連続気泡発泡体である。シート状のメラミンフォーム層、及びセルロース繊維又は天然若しくは合成の紡織繊維からの同様にシート状の補強層は、例えばホットメルト接着剤により互いに接合される。しかしながら、それらは補強層の種類に依存して、例えば熱及び場合により圧力の作用によって直接互いに組み合わせることもできる。少なくともシートの一面にメラミンフォーム層を有する、そのようにして得られる製品は、メラミンフォーム層の高い硬度ゆえに、家庭及び産業で表面清浄用及び保護用の商品として使用される。好ましくは、これは使用後に処分される使い捨て商品である。たいてい、それは５ｍｍ未満、好ましくは０．８５〜２ｍｍの厚さを持つクロスである。
【０００５】
それぞれ尿素、メラミン及びホルムアルデヒドとからの縮合物をベースとする水性バインダー又は粉末として、ＢＡＳＦ ＳＥ，６７０５６ ＬｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎのＫａｕｒａｍｉｎ(R)及びＫａｕｒｉｔ(R)として販売される膠剤（Leim）及び含浸用樹脂が、家具産業及び建築産業において、薄板状の木質材料、例えばパーティクルボード、合板及びセキ板の製造のために使用される（Technische Information Kaurit(R)を参照のこと）。含浸用樹脂で含浸された紙類は、硬質の表面を有する。そのような製品は、例えばラミネートフロアの表面において、又は家具の装飾において見られる（Technische Information Kauramin(R)を参照のこと）。
【０００６】
紙の湿潤強度を高めるために、例えば、紙の製造に際して、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂が、シート形成前に紙料に添加される（例えばＵｒｅｃｏｌｌ(R) Ｋ，ＢＡＳＦ ＳＥ，６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）。紙料中に存在する樹脂の量は、乾燥紙料に対して、例えば約０．５〜１質量％である。
【０００７】
使用後に使い捨てられることが意図されている、公知のワイピングクロス、例えばキッチンペーパー又はティッシュは、殊に湿潤状態では、十分なワイピング効果を保証するために満足のいく安定性を有さない。
【０００８】
ＷＯ出願2008/000665 A2から、少なくとも１つの仕上げ加工剤による紙及び紙製品の仕上げ加工法が公知であり、その際、紙又は紙製品の上面及び／又は下面に、少なくとも１つの仕上げ加工剤がパターンの形で施与される。この方法の場合、公知の仕上げ加工法と比較して、匹敵する特性の紙類を製造するために必要な仕上げ加工材の量はより少量である。仕上げ加工剤として、なかでもメラミン／ホルムアルデヒド樹脂及び尿素／ホルムアルデヒド樹脂も考慮に入れられる。粘度改善添加剤、増粘剤とも呼ばれるものは、挙げられていない。
【０００９】
本発明は、家庭及び産業で表面清浄用の研磨表面を有する基材を提供するという課題に基づく。
【００１０】
前記課題は本発明によれば、
熱硬化性樹脂の少なくとも１つの初期縮合物の水溶液又は水性分散液を、フレキシブルな平面状基材の上側及び／又は下側に、被覆されていない乾燥した基材に対して０．１〜９０質量％の範囲の量で施与し、前記初期縮合物を架橋し、そして処理された基材を乾燥させることによって得られる、研磨表面を有するフレキシブルな平面状基材において、
熱硬化性樹脂の少なくとも１つの初期縮合物の水溶液又は水性分散液が、
（ｉ）バイオポリマー、会合増粘剤、及び完全に合成由来の増粘剤から成る群から選択されるポリマー性増粘剤を０．０１質量％〜１０質量％の範囲の量で、及び場合により
（ｉｉ）約６０℃の温度から熱硬化性樹脂のさらなる縮合を触媒する硬化剤
を含むことを特徴とする、前記フレキシブルな平面状基材によって解決される。
【００１１】
前記課題は本発明によれば同様に、
熱硬化性樹脂の少なくとも１つの初期縮合物の水溶液又は水性分散液を、フレキシブルな平面状基材の上側及び／又は下側に、被覆されていない乾燥した基材に対して０．１〜９０質量％の範囲の量で施与し、引き続き前記初期縮合物を架橋し、そして処理された基材を乾燥させる、研磨表面を有するフレキシブルな平面状基材を製造するための方法において、
熱硬化性樹脂の少なくとも１つの初期縮合物の水溶液又は水性分散液が、
（ｉ）バイオポリマー、会合増粘剤、及び完全に合成由来の増粘剤から成る群から選択されるポリマー性増粘剤を０．０１質量％〜１０質量％の範囲の量で、及び場合により
（ｉｉ）約６０℃の温度から熱硬化性樹脂のさらなる縮合を触媒する硬化剤
を含むことを特徴とする、前記製造方法によって解決される。
【００１２】
研磨表面とは、この表面が他の表面をおおって移動した場合に、他の表面に摩擦作用若しくは磨き作用を及ぼすことであると理解されるべきである。例えばティッシュからの紙類が使用に際して実際には磨き作用を示さない一方で、本発明による基材は、ガラス物質、金属物質又はプラスチック物質からの表面のワイピングに際して、これらの表面の清浄に所望されている磨き作用を発揮する。しかしながら、その際、研ぎ作用はエメリーペーパーのものよりずっと僅かであるので、本発明による基材は、汚れを除去するために僅かな研ぎ作用のみが所望されており、そのため本発明による基材を用いてワイピングされた材料の表面が実際に傷つけられることのない全ての適用に関して考慮に入れられる。本発明による製品は、好ましくは使い捨て商品として用いられるが、しかしながらその都度の適用次第では、繰り返し使用することも可能である。
【００１３】
平面状基材の例は、紙、厚紙、ボール紙、織布（いわゆるティッシュを含む）、編物、及びフリース（不織布を含む）である。
【００１４】
紙、厚紙及びボール紙は、全ての種類のセルロース繊維から製造可能であり、天然セルロース繊維からのみならず、再生繊維、殊に新しい繊維（"バージン繊維"）と混合して頻繁に用いられる古紙からの繊維から製造することができる。繊維は水中でパルプへと懸濁され、このパルプが網上で脱水されてシートが形成される。パルプを製造するための繊維質として、製紙業におけるそれに関して慣例の全ての品質、例えば木材パルプ、漂白化学パルプ及び未漂白化学パルプ並びに全ての一年生植物からの紙料が考慮に入れられる。木材パルプには、例えば砕木パルプ、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、加圧式砕木パルプ、セミケミカルパルプ、高収率パルプ及びリファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）が属する。ケミカルパルプとして、例えば硫酸塩パルプ、亜硫酸塩パルプ及びソーダパルプが挙げられる。有利には、未漂白クラフトパルプとも呼ばれる、未漂白パルプが用いられる。紙料の製造に適した一年生植物は、例えばイネ、コムギ、サトウキビ及びケナフである。本発明による製品用の平面状基材を表す紙製品の坪量は、例えば７．５〜５００ｇ／ｍ2、好ましくは１０〜１５０ｇ／ｍ2、殊に１０〜１００ｇ／ｍ2である。とりわけ有利な平面状基材は、ティッシュからの紙類並びに構造化された表面を持っている紙類、例えば家庭で通常用いられるキッチンペーパーである。そのような紙製品は、例えば１０〜６０ｇ／ｍ2の坪量を有する。使用される平面状基材は一層から成っていてよいか、又は例えば、なお湿潤な層を製造直後に重ね合わせ、かつ圧縮するか、又は既に乾燥した層を、相応する接着剤により互いに接着することによって、複数の層から構成されていてよい。
【００１５】
同様に平面状基材として考慮に入れられる、織布（いわゆるティッシュを含む）、編物及びフリース（いわゆる不織布を含む）は、通常、紡織繊維又は紡織繊維の混合物から成る。このための例は、木綿、セルロース、麻、羊毛、ポリアミド、例えばナイロン、Ｐｅｒｌｏｎ(R)又はポリカプロラクタム、ポリエステル及びポリアクリロニトリルからの繊維である。ティッシュと不織布の例は、あらゆる種類の清浄用クロス、例えば家庭用清浄用クロスである。
【００１６】
平面状基材の厚さは、例えば０．０１〜１００ｍｍ、好ましくは０．０５〜１０ｍｍである。それは、たいてい０．０５〜３ｍｍの範囲内にある。平面状基材は、例えばウェブ又はシートの形で存在する。そのような材料は可撓性である。前記材料はその可撓性を、熱硬化性樹脂の施与及び硬化後にも失わないでいる、すなわち前記熱硬化性樹脂は、どんなに高くても、未処理の基材の可撓性がそのまま引き続き保持されるような量で施与されるべきである。未処理の基材の可撓性は、たしかに熱硬化性樹脂の塗布に基づき減少するが、しかしながら樹脂の量は、剛性の、曲げられない構造が生じないように計量され、この量は例えば家具用単板において通例である。本発明により被覆された紙は、決して脆性であってはならず、かつ曲げた場合や折り畳んだ場合に、ガラスのように破砕するべきではない。本発明により被覆されたボール紙も同様になお破壊させずに曲げることが可能であるが、しかしながら、被覆されていないボール紙と比べて本質的に改善されたワイピング作用を有する。
【００１７】
研磨表面を有するフレキシブルな平面状基材を製造するために、平面状基材、例えばフリース（いわゆる不織布を含む）、織布（いわゆるティッシュを含む）、編物、紙、厚紙及びボール紙をまず、少なくとも１つの熱硬化性樹脂の初期縮合物の水溶液又は水性分散液で処理する。
【００１８】
熱硬化性樹脂の初期縮合物は、メラミン／ホルムアルデヒド初期縮合物、尿素／ホルムアルデヒド初期縮合物、尿素／グリオキサール初期縮合物及びフェノール／ホルムアルデヒド初期縮合物の群から選択されている。
【００１９】
好ましくは、メラミンとホルムアルデヒドからの初期縮合物を使用し、その際、メラミン対ホルムアルデヒドのモル比は、１：２より大きい。好ましくは、熱硬化性樹脂として、メラミンとホルムアルデヒドからの初期縮合物が使用され、その際、メラミン対ホルムアルデヒドのモル比は、１：１．０〜１：１．９である。メラミン／ホルムアルデヒド初期縮合物は、メラミンに加えて他の熱硬化性形成剤(Duroplastbildner)を５０質量％まで、好ましくは２０質量％まで、かつホルムアルデヒドに加えて他のアルデヒドを５０質量％まで、たいてい２０質量％まで縮合導入された形で含有してよい。熱硬化性形成剤として、例えばアルキル置換メラミンとアリール置換メラミン、尿素、ウレタン、カルボン酸アミド、ジシアンジアミド、グアニジン、スルフリルアミド、スルホン酸アミド、脂肪族アミン、グリコール、フェノール及びフェノール誘導体が考慮に入れられる。アルデヒドとして、例えばホルムアルデヒドを縮合物中で部分的に置き換えるために、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、トリメチロールアセトアルデヒド、アクロレイン、ベンズアルデヒド、フルフロール、グリオキサール、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド及びテレフタルアルデヒドを使用してよい。
【００２０】
初期縮合物は、場合により少なくとも１つのアルコールでエーテル化されていてよい。このための例は、一価のＣ1〜Ｃ18アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、ｎ−オクタノール、デカノール、パルミチルアルコールとステアリルアルコール、多価アルコール、例えばグリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ブタンジオール−１，４、ヘキサンジオール−１，６、３〜２０個のエチレンオキシド単位を有するポリエチレングリコール、片側が末端封鎖されたグリコールとポリアルキレングリコール、プロピレングリコール−１，２、プロピレングリコール−１，３、ポリプロピレングリコール、ペンタエリトリトール及びトリメチロールプロパンである。
【００２１】
熱硬化性樹脂の製造は従来技術に含まれる（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｓｉｘｔｈ Ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ Ｒｅｖｉｓｅｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ Ｃｏ．ＫｇａＡ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，"Ａｍｉｎｏ Ｒｅｓｉｎｓ"，Ｖｏｌ．２，５３７−５６５頁（２００３）を参照のこと）。
【００２２】
その際、好ましくはメラミンとホルムアルデヒドからの初期縮合物の水溶液又は水性分散液から出発する。固体濃度は、例えば５〜９５質量％であり、好ましくは１０〜７０質量％の範囲内にある。
【００２３】
初期縮合物の溶液又は分散液は硬化剤を含むことができるが、硬化剤無しでも使用できる。
【００２４】
硬化剤としては約６０℃の温度から硬化剤として作用する物質、すなわち熱硬化性樹脂のさらなる縮合を触媒する物質を選択する；本発明によるこのような硬化剤は、以降、本発明による「遅効性」硬化剤とも呼ぶ。
【００２５】
通常、ある物質が本発明による「遅効性」硬化剤であるかどうかは、通常の量の通常の酸硬化剤、例えばギ酸との僅かな比較試験によって確認することができる。本発明による「遅効性」硬化剤が混合された、初期縮合物の溶液又は分散液の粘度向上は、比較可能な初期縮合物の溶液、例えば比較可能な条件で硬化剤としてギ酸が添加された初期縮合物の溶液よりも、ずっとゆっくり進行する。
【００２６】
良好に適した本発明による「遅効性」硬化剤は、硬化活性成分として、酸とアンモニア若しくはアミンとの塩を、又はルイス酸（例えば二酸化硫黄）とアンモニア若しくはアミンとの付加生成物を含む。本発明による「遅効性」硬化剤の例は、硝酸アンモニウム、又はＢＡＳＦ ＳＥの製品番号が"硬化剤423"、"硬化剤527"、"硬化剤528"、"硬化剤529"の物質である。
【００２７】
特定の場合には、縮合のために挙げた「遅効性」硬化剤を別個に平面状基材に塗布してもよい。
【００２８】
本発明による「遅効性」硬化剤の使用量は通常、樹脂に対して０．０１〜７０質量％、好適には０．０５〜６０質量％である。
【００２９】
熱硬化性樹脂の初期縮合物の水溶液又は水性分散液は、場合により、さらに界面活性剤を含有してよい。適しているのは、例えば非イオン性、アニオン性及びカチオン性の界面活性剤、並びに少なくとも１つの非イオン界面活性剤と少なくとも１つのアニオン性界面活性剤とからの混合物、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤と少なくとも１つのカチオン性界面活性剤とからの混合物、複数の非イオン性界面活性剤からの混合物、又は複数のカチオン性界面活性剤からの混合物、又は複数のアニオン性界面活性剤からの混合物である。
【００３０】
界面活性剤として、例えば全ての界面活性作用物が考慮に入れられる。
【００３１】
適当な非イオン界面活性物質の例は、エトキシ化されたモノアルキルフェノール、ジアルキルフェノールとトリアルキルフェノール（エトキシ化度：３〜５０、アルキル基：Ｃ3〜Ｃ12）並びにエトキシ化された脂肪アルコール（エトキシ化度：３〜８０；アルキル基：Ｃ8〜Ｃ36）である。これについての例は、BASF SE社製の商品名Lutensol(R)又はUnion Carbide社製の商品名Triton(R)である。とりわけ有利なのは、一般式
【化１】
2011528632.tif 000002
［式中、ｘは、１０〜２４の範囲の整数、好適には１２〜２０の範囲の整数である］
のエトキシ化された線状脂肪アルコールである。変数ｙは、好ましくは５〜５０の範囲、とりわけ有利には８〜４０の範囲の整数を表す。エトキシ化された線状脂肪アルコールは、通常、種々のエトキシ化度を有する様々のエトキシ化された脂肪アルコールの混合物として存在する。変数ｙは、本発明の枠内で平均値（数平均）を表す。適当な非イオン性界面活性物質は、更に、コポリマー、特にエチレンオキシドと少なくとも１つのＣ3〜Ｃ10−アルキレンオキシドとのブロックコポリマー、例えば式
【化２】
2011528632.tif 000003
［式中、
ｍは０又は１を表し、Ａは脂肪族、脂環式又は芳香族ジオールから誘導される基、例えばエタン−１，２−ジイル、プロパン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル、シクロヘキサン−１，２−ジイル又はビス（シクロヘキシル）メタン−４，４’−ジイルを表し、
Ｂ及びＢ’は相互に無関係にプロパン−１，２−ジイル、ブタン−１，２−ジイル又はフェニルエタニルを表し、
ｙ１は相互に無関係に２〜１００の数を表し、かつ
ｙ２及びｙ３は相互に無関係に２〜１００の数を表し、
その際、ｙ１＋ｙ２＋ｙ３＋ｙ４の合計は有利に２０〜４００の範囲にあり、これは１０００〜２００００の範囲の数平均分子量に相当する］
のトリブロックコポリマーである。有利に、Ａはエタン−１，２−ジイル、プロパン−１，３−ジイル又はブタン−１，４−ジイルを表す。Ｂは有利にプロパン−１，２−ジイルを表す。
【００３２】
それ以外に、界面活性物質としては例えば、Ｚｏｎｙｌ(R)（ＤｕＰｏｎｔ）の商標名で市販されている、フッ素で置換されたポリアルキレングリコールが適している。
【００３３】
界面活性物質として、非イオン性界面活性剤以外に、アニオン性及びカチオン性の界面活性剤も考慮に入れられる。界面活性物質は、それ単独で、又は混合物として使用することができる。ただし、このための前提条件は、界面活性物質が互いに相溶性であること、つまり互いに沈殿物を生じないことである。この前提は例えば、その都度１つの化合物種からの混合物に、並びに非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤とからの混合物に、そして非イオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤とからの混合物に当てはまる。適当なアニオン性界面活性作用物の例は、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ヘキサデシル硫酸ナトリウム、及びジオクチルスルホコハク酸ナトリウムである。
【００３４】
カチオン性界面活性剤のための例は、第四級アルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム塩、例えばジメチル−Ｃ12〜Ｃ18−アルキルベンジルアンモニウムクロリド、第一級、第二級及び第三級の脂肪アミン塩、第四級アミドアミン化合物、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩、及びアルキルオキサゾリニウム塩である。
【００３５】
とりわけ有利なのは、たいていアルカリ液で中和された形において使用される、例えば硫酸でエステル化された（場合によりアルコキシ化された）アルコールのようなアニオン性界面活性剤である。さらなる通常の乳化剤は、例えば、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸エステルである。さらに、アニオン性乳化剤として、リン酸又は亜リン酸のエステル並びに脂肪族カルボン酸又は芳香族カルボン酸も使用してよい。通常の乳化剤は、文献中に詳細に記載されている（例えばＭ．Ａｓｈ，Ｉ．Ａｓｈ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ，Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｙｎａｐｓｅ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ Ｉｎｃ．を参照のこと）。
【００３６】
少なくとも１つの初期縮合物の水溶液又は水性分散液は、界面活性剤を最大１０質量％の量で含有してよい。前記水溶液又は水性分散液が界面活性剤を含有する場合、好ましくは溶液中又は分散液中で存在する界面活性剤の量は０．０１〜５質量％である。
【００３７】
初期縮合物の水溶液又は水性分散液は、場合により、さらなる通常の添加剤、例えば、粒子状の無機化合物、例えば二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、炭化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、大理石及びコランダムを含有してよい。無機化合物の平均粒径は、例えば１ｎｍ〜５００μｍである。
【００３８】
これらの添加剤の量は、溶液又は分散液に対して、例えば０〜１００質量％、好ましくは０〜２５質量％である。
【００３９】
好ましくは、本発明によるフレキシブルな平面状基材は、他表面への摩擦に際して摩き作用を発揮する材料、例えば炭化ケイ素又は酸化アルミニウムを含まない。
【００４０】
本発明によるフレキシブルな平面状基材、例えば、紙、厚紙、ボール紙、織布（いわゆるティッシュを含む）、編物、及びフリース（いわゆる不織布を含む）、好適には織布（いわゆるティッシュを含む）、編物、及びフリース（いわゆる不織布を含む）は、前述の通常の添加剤の他に、又は前述の添加剤の代わりに、さらに作用物質と効果物質を、好適には０．０１質量％〜１０質量％の範囲の量で、特に好適には０．０１質量％〜１質量％の範囲の量で含むことができる。
【００４１】
このような作用物質と効果物質は好ましくは、芳香剤、着色剤、又は顔料、ワックス、界面活性剤、界面活性物質、両親媒性ポリマー、表面保護剤、光沢付与物質、抗菌性仕上げ剤、殺生剤、銀イオン、ナノ粒子、シリコーンである。
【００４２】
作用物質と効果物質、好適には揮発性の作用物質と効果物質、例えば芳香剤、又は水不溶性の作用物質と効果物質、例えばワックス若しくはシリコーンは、カプセル化されて、好ましくはマイクロカプセルで存在していてよい。
【００４３】
作用物質と効果物質は任意のやり方で、本発明によるフレキシブルな平面状基材の上、又はその中に導入することができる。これらの物質は好ましくは、樹脂と同じ加工工程で平面状基材に施与される。これらの物質は特に好ましくは、樹脂溶液若しくは分散液の一部として使用される。
【００４４】
良好に適した方法においては、作用物質と効果物質、好適にはカプセル化されていない、若しくは（マイクロ）カプセル化された芳香剤を、作成された初期縮合物の水溶液又は水性分散液に添加し、それからこれを平面状基材の上、好適には紙、厚紙、ボール紙、織布（いわゆるティッシュを含む）、編物、及びフリース（いわゆる不織布を含む）の上に塗布する。
【００４５】
さらに良好に適した方法においては、作用物質と効果物質、好適にはカプセル化されていない、若しくは（マイクロ）カプセル化された芳香剤を、初期縮合物の水溶液又は水性分散液を製造する際に添加し、そしてそれからこれを平面状基材の上、好適には紙、厚紙、ボール紙、織布（いわゆるティッシュを含む）、編物、及びフリース（いわゆる不織布を含む）の上に塗布する。
【００４６】
さらに良好に適した方法においては、作用物質と効果物質、好適にはカプセル化されていない、又は（マイクロ）カプセル化された芳香剤を、初期縮合物の製造の際に添加する。それからこの混合物を、平面状基材状への塗布直前に、水溶液又は水性分散液に移し、そしてそれから平面状基材の上、好適には紙、厚紙、ボール紙、織布（いわゆるティッシュを含む）、編物、及びフリース（いわゆる不織布を含む）の上に塗布する。
【００４７】
前述の作用物質と効果物質、好適には（マイクロ）カプセル化された作用物質と効果物質、特に好適には（マイクロ）カプセル化された揮発性の作用物質と効果物質、例えば芳香剤、及び／又は水不溶性の作用物質と効果物質、例えばワックス若しくはシリコーンは通常、機械的応力、例えば磨き、ワイピング、若しくはその他の清浄化の際に、本発明によるフレキシブルな平面状基材から部分的に、又は完全に放出される。
【００４８】
樹脂塗布の際に良好かつ可能な限り均一な樹脂の分散、好適にはその深部層ではなく基材表面での良好かつ可能な限り均一な樹脂の分散を達成するためには、特定のレオロジー挙動、又は初期縮合物の水溶液若しくは水性分散液の特定の粘度が必要となる。初期縮合物の水溶液若しくは水性分散液は、基材上で容易に伸ばせるように充分に液状でなければならないが、伸ばす際に素早く基材の深部層に浸透、又は吸い取られるほど液状ではない。
【００４９】
さらに、基材上、例えば紙、厚紙、ボール紙、織布（いわゆるティッシュを含む）、編物、及びフリース（いわゆる不織布を含む）の上への初期縮合物の水溶液又は水性分散液の均一な転写を保証するため、適切な樹脂塗布装置、例えば印刷ローラによって初期縮合物の水溶液又は水性分散液の良好かつ可能な限り均一な分散を得ることが重要である。
【００５０】
さらに重要なのは、初期縮合物の水溶液又は水性分散液の適切な粘度を調整することであり、これによってスプレー法で初期縮合物の水溶液又は水性分散液を塗布する際に初期縮合物の液滴サイズが可能な限り小さくなり、液滴がスプレーノズルを詰まらせることなく、基材上に均一に分散される。
【００５１】
従って初期縮合物の水溶液又は水性分散液は、ポリマー性増粘剤を、初期縮合物の水溶液又は水性分散液に対して０．０１〜１０質量％の範囲、好適には０．０１〜５質量％の範囲で含む。
【００５２】
このようなポリマー性増粘剤は、以下のものからなる群から選択される：
ａ）バイオポリマー、例えば
ａ１）多糖類、例えばデンプン、グアール粉末、イナゴマメ粉末、アガール−アガール、ペクチン、アラビアガム、キサンタン；
ａ２）タンパク質、例えばゼラチン、カゼイン；
ｂ）会合増粘剤、例えば
ｂ１）変性セルロース、例えばメチルセルロース（ＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、及びエチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）；
ｂ２）変性デンプン、例えばヒドロキシエチルデンプン、及びヒドロキシプロピルデンプン；
ｃ）完全に合成由来の増粘剤、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、及びポリエチレングリコール。
【００５３】
もちろんまた、前記増粘剤ａ）、及び／又はｂ）、及び／又はｃ）のそれぞれの混合物も含まれる。
【００５４】
本発明による製品を製造するために、初期縮合物の溶液又は分散液（以下で"調製溶液"とも呼ぶ）は、基材に面全体にわたって塗布するか、又はパターンの形で塗布することができる。調製溶液は、平面状基材に塗布する前に、例えば空気又は他のガスの混入によって発泡させてもよい。次いで硬化及び乾燥後に、Ｂａｓｏｔｅｃｔ(R)のようなメラミンとホルムアルデヒドをベースとする熱硬化性樹脂からの公知の発泡体とは対照的に、フォームの気泡がナノメーター範囲の平均直径、例えば１〜１０００ｎｍの範囲の平均直径を有する、フォームで被覆されている平面状基材が得られる。
【００５５】
調整溶液の粘度、つまり硬化剤を有する、若しくはこれを有さない初期縮合物の水溶液又は水性分散液の粘度は通常、本発明による増粘剤の添加により調整され、そしてその後、基材上に施与され、それから引き続き硬化される。
【００５６】
アミノ樹脂含有調製溶液の粘度は慣用的に、無機酸若しくは有機酸ベースの「即効性」硬化剤の添加によって変化させる。このことにより、すでに室温で、及びとりわけ約４０〜６０℃という高められた温度で、調製溶液中の樹脂の比較的迅速なさらなる縮合が起こり、このことは通常、調製溶液の粘度向上につながる。とは言えこの工程は制御性が非常に悪く、このことによって、相応するさらに縮合された調製溶液の作業時間が非常に短くなってしまう。このことはとりわけ、連続的な塗布稼働で欠点となる。
【００５７】
本発明により調製溶液の所望の粘度を、制御不能なさらなる縮合をさせずに調整することが可能になる。
【００５８】
本発明による調製溶液は、好ましくは未発泡状態で、その都度考慮される下地に施与される。調製溶液は例えば、噴霧塗布、ナイフ塗布、ロール塗布、印刷塗布によって、又は当業者に公知である、他の適した技術的な装置、例えばサイズプレス、フィルムプレス、エアブラシ、カーテンコーティングユニットにより、平面状下地に施与することができる。好ましくは、樹脂が基材に侵入することを低下させるために、非接触法、又は平面状基材への出来る限り小さい圧力を用いた方法が適用される。
【００５９】
塗布は片面又は両面に、同時に又は連続して行うことができる。調製溶液により平面状基材に塗布される熱硬化性樹脂の量は、被覆されていない乾燥した平面状基材の坪量に対して、例えば０．１〜９０質量％、好ましくは０．５〜５０質量％、殊に０．５〜３０質量％である。
【００６０】
よってこの量は基本的に、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂による平面状基材の含浸によって装飾シートの製造に適用される量よりも少ない。その都度基材に塗布される初期縮合物の量は、本発明による製品の可撓性、柔軟性及び取り扱い性に決定的な影響を与える。
【００６１】
それ以外に、調製溶液若しくは硬化樹脂を基材に分散させることは、本発明による製品の可撓性に著しい影響を与える。調製溶液は、例えば不均一に下地に施与することができ、その際、前記調製溶液は例えば下地を面全体で覆うが、その上に均一には分散されていない。さらなる変法は、調製溶液をパターンに従って平面状基材に印刷することである。よって例えばとりわけ可撓性の製品は、調製溶液を平行ストリップの形で、又は点状に下地に印刷すると得られる。
【００６２】
調製溶液を平面状下地に施与した後、熱硬化性樹脂の架橋及び熱硬化性樹脂の初期縮合物のコートを備えた平面状基材の乾燥を行い、その際、架橋と乾燥は同時に、又は連続して進行させてよい。好ましい実施態様においては、熱硬化性樹脂を湿潤雰囲気で架橋させ、そしてその後に生成物を乾燥させる。樹脂の熱硬化と生成物の乾燥は例えば、２０〜２５０℃の温度範囲、好ましくは２０〜２００℃の範囲、特に好ましくは２０〜１５０℃の範囲で行うことができる。
【００６３】
乾燥工程は例えば、気体式乾燥機、又はＩＲ乾燥機で行うこともできる。その都度適用される温度が高ければ高いほど、それだけ一層、乾燥装置中で乾燥されるべき材料の滞留時間は短くなる。所望の場合、本発明による生成物は、乾燥後さらに最大３００℃の温度で温度処理することができる。３００℃より高い温度も、樹脂を硬化するために適用可能だが、しかしながら、その時に必要とされる滞留時間は非常に短い。
【００６４】
本発明による方法は、現在の知見レベルによれば樹脂が基材に均質に分散されていないフレキシブルな平面状基材につながるが、基材の表面に残る、すなわち塗布された層として残る。
【００６５】
家庭及び産業で表面清浄用のワイピングクロスとして使用される、フレキシブルな平面状基材が得られる。それらは殊に、金属、ガラス、陶磁器、プラスチック及び木材からの物体の表面清浄用の研磨ワイピングクロスとして適している。本発明による製品は、殊に使い捨て商品として適しているが、しかしながら、場合により、繰り返し使用することができる。なかでも、下地として織布又はフリースを有する本発明による製品の場合には、繰り返し使用される。
【００６６】
実施例の中の百分率表示は、文脈から他に明らかでない限り、質量パーセントを意味する。
【００６７】
実施例
硬化剤タイプの相違（「即効性」と「遅効性」硬化剤）
BASF SEの含浸樹脂（メラミン−ホルムアルデヒド樹脂）１００ｇからの溶液（表参照）を、記載された量で硬化剤と混合し、そして蓋付きのガラス瓶に満たした。これらの混合物を室温にて手で振り混ぜ、そしてこの際に試料の粘度を評価した。以下の表に、溶液が作業可能になった時点が記載されている。
【００６８】
【表１】
2011528632.tif 000004
【００６９】
BASF SEの硬化剤527、硬化剤528、硬化剤529は、有機アミンをベースとしている。
【００７０】
被覆された紙の製造
調製溶液１（比較用）
メラミン及びホルムアルデヒドからの粉末状初期縮合物（Ｋａｕｒａｍｉｎ(R) ＫＭＴ ７７３（粉末、ＢＡＳＦ））と水から、完全脱塩水をビーカーに装入し、前記粉末をゆっくりと入れ、かつ混合物を引き続き１時間、最も高い段階に調整されたＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ(R)で処理することによって、２０％の水溶液を製造した。その後、初期縮合物の水溶液を、ひだ付き濾紙を介して濾過した。この溶液３０ｇに、ギ酸（１００％）３．５ｇ及びフッ素で置換された界面活性作用物（Ｚｏｎｙｌ(R) ＦＳ ３００，ＤｕＰｏｎｔ）１００μｌを加えて、そしてこの混合物を６分間、７０℃の温度にて乾燥機内に貯蔵した。
【００７１】
調製溶液２（本発明によるもの）
メラミンとホルムアルデヒドからの初期縮合物（Ｋａｕｒａｍｉｎ(R) ＫＭＴ ７５３（溶液、ＢＡＳＦ））及び水から、完全脱塩水と含浸溶液とを混合することによって２８％の水溶液を製造した。この溶液３０ｇに、硬化剤528（８０％のもの）０．２５ｇ、及びフッ素で置換された界面活性作用物（Zonyl(R) FS 300, DuPont）１００μｌ、並びにグアール粉末０．０４２ｇを加え、この結果、調製溶液２の粘度は、約１５０ｍＰａ*ｓの値であった。
【００７２】
調製溶液２ａ（本発明によるもの、効果物質有り）
メラミンとホルムアルデヒドからの初期縮合物（Ｋａｕｒａｍｉｎ(R) ＫＭＴ ７５３（溶液、ＢＡＳＦ））、及び水から、完全脱塩水と含浸溶液とを混合することによって２８％の水溶液を製造した。この溶液３０ｇに、フッ素で置換された界面活性作用物（Zonyl(R) FS 300, DuPont）１００μｌ、並びにグアール粉末０．０４２ｇを加え、この結果、調製溶液２ａの粘度は、約１２８ｍＰａ*ｓの値であった。この溶液中に、使用される樹脂の質量に対して２質量％の芳香剤カプセルを分散させた。溶液を紙に押しつける５分前に、この樹脂溶液をギ酸０．４８ｇ（樹脂の固体含分に対して１０質量％に相当）と混合した。
【００７３】
調製溶液３（本発明によるもの、硬化剤無し）
メラミンとホルムアルデヒドからの初期縮合物（Ｋａｕｒａｍｉｎ(R) ＫＭＴ ７５３（溶液、ＢＡＳＦ））及び水から、完全脱塩水と含浸溶液とを混合することによって２８％の水溶液を製造した。この溶液３０ｇに、フッ素で置換された界面活性作用物（Zonyl(R) FS 300, DuPont）１００μｌ、並びにグアール粉末０．０４２ｇを加え、この結果、調製溶液２の粘度は、約１３７ｍＰａ*ｓの値であった。
【００７４】
実施例１（転写プレス、調製溶液２）
５３ｇ／ｍ2の坪量を有する２３．８ｃｍ×２５．７ｃｍの大きさの一枚のキッチンペーパー（ＴＯＲＫ(R)（Ｐｒｅｍｉｕｍ）−キッチンペーパー、ＳＣＡ）に、調製溶液２の一部を転写法で片面だけに塗布した。被覆された材料をこの後、アルミニウム製プレート上に置き、そして乾燥機中で２０分、１２０℃で乾燥させた。その後、紙は乾燥し、かつ架橋していた。適用された樹脂の量は、乾燥キッチンペーパーに対して１３％であった。
【００７５】
実施例２（印刷機、調製溶液２）
５３ｇ／ｍ2の坪量を有する２３．８ｃｍ×２５．７ｃｍの大きさの一枚のキッチンペーパー（ＴＯＲＫ(R)（Ｐｒｅｍｉｕｍ）−キッチンペーパー、ＳＣＡ）に、調製溶液２の一部を印刷機で片面だけに塗布した。被覆された材料をこの後、アルミニウム製プレート上に置き、そして乾燥機中で２０分、１２０℃で乾燥させた。その後、紙は乾燥し、かつ架橋していた。適用された樹脂の量は、乾燥キッチンペーパーに対して５％であった。
【００７６】
実施例３（印刷機、調製溶液３）
５３ｇ／ｍ2の坪量を有する２３．８ｃｍ×２５．７ｃｍの大きさの一枚のキッチンペーパー（ＴＯＲＫ(R)（Ｐｒｅｍｉｕｍ）−キッチンペーパー、ＳＣＡ）に、調製溶液３の一部を印刷機で片面だけに塗布した。被覆された材料をこの後、アルミニウム製プレート上に置き、そして乾燥機中で６０分、１２０℃で乾燥させた。その後、紙は乾燥し、かつ架橋していた。適用された樹脂の量は、乾燥キッチンペーパーに対して５％であった。
【００７７】
実施例４（比較用、調製溶液１）
５３ｇ／ｍ2の坪量を有する２３．８ｃｍ×２５．７ｃｍの大きさの一枚のキッチンペーパー（ＴＯＲＫ(R)（Ｐｒｅｍｉｕｍ）−キッチンペーパー、ＳＣＡ）に、調製溶液１の一部を印刷機で片面だけに塗布を試みた。この塗布は非常に不均質に進行し、調製溶液１の粘度は素早く上昇し、かつ調製溶液１は紙を均一に濡らさなかった。印刷ローラからの処理された紙の分離は、紙を壊さずに行うことは不可能であり、紙は印刷ローラと強力に接着していた。
【００７８】
実施例５（転写プレス、効果物質ありの変法、調製溶液２ａ）
５３ｇ／ｍ2の坪量を有する２３．８ｃｍ×２５．７ｃｍの大きさの一枚のキッチンペーパー（ＴＯＲＫ(R)（Ｐｒｅｍｉｕｍ）−キッチンペーパー、ＳＣＡ）に、調製溶液２ａの一部を転写法で片面だけに塗布した。被覆された材料をこの後、アルミニウム製プレート上に置き、そして乾燥機中で２０分、１２０℃で乾燥させた。その後、紙は乾燥し、かつ架橋していた。適用された樹脂の量は、乾燥キッチンペーパーに対して１２質量％であった。
【００７９】
洗浄作用
実施例に従って得られる被覆された紙を、ワイピングクロスとしてのその適性に関して試験し、かつ市販の未被覆の紙と比較した。このために、試験されるべき試験体をその都度、直径１３ｍｍ、質量６００ｇの円筒形ポンチの一面に接着剤で固定した。振動機（クロックメーター）にガラス板を固定した。引き続き、ガラス板上にパーマネントマーカーで複数のストライプを描いた（パーマネントマーカーEdding 3000）。この面に円筒形ポンチを設置し、その際、試験されるべき試験体と接着されているポンチの面は、その都度ガラス板上に載っていた。ガラス板の清浄されるべき箇所を選択的に、完全脱塩水０．５ｍｌで湿らせた。振動機は、５ｃｍのガラス板の水平偏向にて２０回の往復ストローク／分で作動させた。湿潤状態で３０ストローク若しくは５ストロークを行い、そしてマーク除去の程度を測定した：このためにガラス板を反射スキャナで撮像し、そしてソフトウェア「Ｉｍａｇｅ  Ｊ（ＮＩＨ）」を用いて、クロスの摩擦作用により変化したEddingストライプの平均灰色値を測定した。この後、対照用パターンと比較して、相対的な洗浄作用（０％＝効果無し、１００％＝完全除去）を測定した。実施した試験及びその際に得られた結果は、次の表の中で示されている。
【００８０】
【表２】
2011528632.tif 000005
【００８１】
実施例６（転写プレス、調製溶液２）
３５ｇ／ｍ2の坪量を有する２０ｃｍ×２０ｃｍのティッシュの大きな一片上に、調製溶液２の一部を転写法で片面だけに塗布した。被覆された材料をこの後、アルミニウム製プレート上に置き、そして乾燥機中で２０分、１２０℃で乾燥させた。この後、基材は乾燥し、樹脂層は硬化した。適用された樹脂の量は、被覆されていない材料の坪量に対して７．８％であった。
【００８２】
このように製造された材料のパターンは、共焦点ラマン顕微鏡を用いて、ティッシュ内部のメラミン分布を調べた。
【００８３】
試料調製と測定手法：共焦点ラマン顕微鏡：
試料から、立体スキャン（ＸＺ方向）を撮像した。この際に焦点平面はレーザーによる加熱に基づき常に変化するため、試料はエポキシ樹脂に埋め込み、そして切断面を用意した。この切断面を側方（ＸＹ平面）で走査する（対物１００×、励起５３２ｎｍ）。これは、試料の厚さにわたる化学組成のイメージに相当する。各成分の特徴的なシグナルは積分され、そして空間配置（ＸＹ）に対して擬似カラーで描かれる。
【００８４】
この際、評価のために以下のバンドを利用した：
メラミン：９７５ｃｍ−１  エポキシ樹脂：３０７５ｃｍ−１  紙：３１３０〜３６２０ｃｍ−１
【００８５】
ラマンマッピングの結果：
紙の上側には、非常に薄いメラミン層がある。この被覆は、隣接繊維に対する中間空間へのクロス吸収性が原因で、最大２５μの試料深さまで浸透している。ただしそれ以上の深さでは、クロス中にメラミンは検出できなかった。
【国際調査報告】
2011528632.tif 000006
2011528632.tif 000007
2011528632.tif 000008
2011528632.tif 000009
2011528632.tif 000010
2011528632.tif 000011