(57)【要約】  本発明は、改善された殺生物効果を提供する、殺菌・殺カビ性トリアゾールもしくはその塩とピリオン化合物もしくはその塩の組み合わせに関する。さらに特に、本発明は相乗的殺生物効果を提供するためのそれぞれの比率において１−ヒドロキシ−２−ピリジノン、シクロピロクス、シクロピロクスオラミン、ピロクトン、ピロクトンオラミン、リロピロクスおよびピリオンジスルフィドから選択されるピリオン化合物と共に、アザコナゾール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、ヘキサコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾールおよびトリチコナゾールよりなる群から選択される殺菌・殺カビ性トリアゾールもしくはその塩の組み合わせを含んでなる組成物に関する。これらの組み合わせを含んでなる組成物は、細菌、菌・カビ類、酵母、藻類、ウイルスなどのような微生物の作用に起因する劣化からの作物、植物、果物、種子、木材、わらなどでできたもの、エンジニアリング材料、生物分解性物質および布地のような任意の生体もしくは非生体物質の保護に有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）が相乗的殺生物効果を提供するためのそれぞれの比率において存在する；成分（Ｉ）としてアザコナゾール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、ヘキサコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾールおよびトリチコナゾールから選択される殺菌・殺カビ性トリアゾールおよび成分（ＩＩ）として１−ヒドロキシ−２−ピリジノン、シクロピロクス、シクロピロクスオラミン、ピロクトン、ピロクトンオラミン、リロピロクスおよびピリオンジスルフィドから選択されるピリオン化合物の組み合わせを含んでなる組成物。
【請求項２】
殺菌・殺カビ性トリアゾール（Ｉ）がプロピコナゾールである請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ピリオン化合物（ＩＩ）が１−ヒドロキシ−２−ピリジノンである請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ピリオン化合物（ＩＩ）がピリオンジスルフィドである請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
成分（Ｉ）対成分（ＩＩ）の重量比が１０：１〜１：１０の範囲である請求項１、２、３もしくは４に記載の組成物。
【請求項６】
成分（Ｉ）対成分（ＩＩ）の重量比が４：１〜１：４の範囲である請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
成分（Ｉ）の量が１０〜５０．０００ｍｇ／ｌの範囲において存在し、そして成分（ＩＩ）の量が１０〜５０．０００ｍｇ／ｌの範囲において存在する請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
処理すべき木材、木製品および生物分解性物質に請求項１〜７のいずれかに記載の組成物の抗微生物的に有効な量を適用することを含んでなる、木材、木製品および生物分解性物質上での微生物増殖を制御する方法。
【請求項９】
処理すべきエンジニアリング材料に請求項１〜７のいずれかに記載の組成物の抗微生物的に有効な量を適用することを含んでなる、エンジニアリング材料上での微生物増殖を制御する方法。
【請求項１０】
成分（Ｉ）および１つもしくはそれ以上の成分（ＩＩ）を他と緊密に混合することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の相乗的組成物の製造方法。
【請求項１１】
該組成物（ａ）および（ｂ）が相乗的殺生物効果を提供するためのそれぞれの比率において存在する、同時もしくは逐次使用のための組み合わせとして、
（ａ）アザコナゾール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、ヘキサコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾールおよびトリチコナゾールから選択される殺菌・殺カビ性トリアゾールを成分（Ｉ）として含んでなる組成物；および
（ｂ）ビスピリチオン、１−ヒドロキシ−２−ピリジノン、シクロピロクス、シクロピ
ロクスオラミン、ピロクトン、ピロクトンオラミン、リロピロクスおよびピリオンジスルフィドから選択されるピリオン化合物を成分（ＩＩ）として含んでなる組成物
を含有する製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改善された殺生物効果を提供する、殺菌・殺カビ性トリアゾールもしくはその塩とピリオン化合物もしくはその塩の組み合わせに関する。さらに特に、本発明は相乗的殺生物効果を提供するためのそれぞれの比率において１−ヒドロキシ−２−ピリジノン、シクロピロクス（ｃｉｃｌｏｐｉｒｏｘ）、シクロピロクスオラミン（ｃｉｃｌｏｐｉｒｏｘ  ｏｌａｍｉｎｅ）、ピロクトン（ｐｉｒｏｃｔｏｎｅ）、ピロクトンオラミン（ｐｉｒｏｃｔｏｎｅ  ｏｌａｍｉｎｅ）、リロピロクス（ｒｉｌｏｐｉｒｏｘ）およびピリオンジスルフィド（ｐｙｒｉｏｎ  ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ）から選択されるピリオン化合物と共に、アザコナゾール（ａｚａｃｏｎａｚｏｌｅ）、ブロムコナゾール（ｂｒｏｍｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、シプロコナゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジフェノコナゾール（ｄｉｆｅｎｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、エポキシコナゾール（ｅｐｏｘｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、フェンブコナゾール（ｆｅｎｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルキンコナゾール（ｆｌｕｑｕｉｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅ）、ヘキサコナゾール（ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌｅ）、イプコナゾール（ｉｐｃｏｎａｚｏｌｅ）、メトコナゾール（ｍｅｔｃｏｎａｚｏｌｅ）、ペンコナゾール（ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、プロチオコナゾール（ｐｒｏｔｈｉｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、シメコナゾール（ｓｉｍｅｃｏｎａｚｏｌｅ）、テブコナゾール（ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、テトラコナゾール（ｔｅｔｒａｃｏｎａｚｏｌｅ）およびトリチコナゾール（ｔｒｉｔｉｃｏｎａｚｏｌｅ）から選択される殺菌・殺カビ性トリアゾールもしくはその塩の組み合わせを含んでなる組成物に関する。これらの組み合わせを含んでなる組成物は、細菌、菌・カビ類（ｆｕｎｇｉ）、酵母、藻類、ウイルスなどのような微生物の作用に起因する劣化からの作物、植物、果物、種子、木材、わらなどでできたもの、エンジニアリング材料、生物分解性物質および布地のような任意の生体もしくは非生体物質の保護に有用である。
【背景技術】
【０００２】
微生物は、例えばアルコール発酵、チーズの熟成、パンを焼くこと、ペニシリンの生産、排水の精製、バイオガスの生産などのようなプロセスにおいて非常に有用であり、そして必須でさえある。しかしながら、微生物はまた：感染病を引き起こすことにより、有毒なもしくは発癌性の代謝物を生成することにより、そして有益な物質を攻撃するか、生産工程を妨げるか、もしくは製品の質の低下により有害であるかもしくは非常に危険でもあり得る。
【０００３】
殺生物剤もしくは殺微生物剤は微生物を制御すること：すなわち、微生物を排除するか、殺すかもしくは抑制すること、または細菌、菌・カビ類、酵母および藻類のような微生物の成長もしくは増殖を減らすことができる幅広くそして多様な一群の化合物である。殺生物剤の重要な群は、殺菌剤および殺菌・殺カビ剤である。細菌および菌・カビ類はどこにでも存在するので、それらの破壊活動（生物劣化）は基本的に避けられない。それにもかかわらず、関連部位で細菌もしくは菌・カビ類の増殖を防ぐ化合物の助けを借りて、それらを殺すかもしくはそれらの発生を抑制することにより、目的物を保護することができる。
【０００４】
特許文献１は、トリアゾリル基を含有する化合物および亜鉛ピリチオンを含んでなる防カビ性有機ポリシロキサン組成物を開示する。
【０００５】
特許文献２は、第一の成分としてトリアゾールベースの化合物から選択される少なくとも１種類の化合物および第二の成分としてナトリウム、亜鉛もしくは銅ピリチオンから選
択される少なくとも１種類の化合物を含有する工業用抗菌性組成物を開示する。
【０００６】
今回、殺菌・殺カビ性トリアゾール（以下、成分（Ｉ）と呼ばれる）と１−ヒドロキシ−２−ピリジノン、シクロピロクス、シクロピロクスオラミン、ピロクトン、ピロクトンオラミン、リロピロクスおよびピリオンジスルフィドから選択されるピリオン化合物（以下、成分ＩＩと呼ばれる）の組み合わせが、微生物の制御に対する相乗効果を有することが見出された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】ＥＰ−０，８８１，２６５−Ａ明細書
【特許文献２】ＪＰ−２００３−０９５８２９明細書
【発明の概要】
【０００８】
成分（Ｉ）、すなわち殺菌・殺カビ性トリアゾールには、
アザコナゾール      １−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラ
ン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
ブロムコナゾール    １−［［４−ブロモ−（２，４−ジクロロフェニル）テトラヒドロ
−２−フラニル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
シプロコナゾール    α−（４−クロロフェニル）−α−（１−シクロプロピルエチル）
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、
ジフェンコナゾール  １−［［２−［２−クロロ−４−（４−クロロフェノキシ）フェニ
ル］−４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
エポキシコナゾール  １−［［（２Ｒ，３Ｓ）−３−（２−クロロフェニル）−２−（４
−フルオロフェニル）オキシラニル］メチル］−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール、
フェンブコナゾール  α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−フェニル−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール−１−プロパンニトリル、
フルキンコナゾール  ３−（２，４−ジクロロフェニル）−６−フルオロ−２−（１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４（３Ｈ）−キナゾリノ
ン、
フルシラゾール      １−［［ビス（４−フルオロフェニル）メチルシリル］−メチル］
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
ヘキサコナゾール    α−ブチル−α−（２，４−ジクロロフェニル）−１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−エタノール、
イプコナゾール      ２−［（４−クロロフェニル）メチル］−５−（１−メチルエチル
）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾールー１−イルメチル）−
シクロペンタノール、
メトコナゾール      ５−［（４−クロロフェニル）メチル］−２，２−ジメチル−１−
（１Ｈ−１，２，４−トリアゾールー１−イルメチル）−シクロペ
ンタノール、
ペンコナゾール      １−［２−（２，４−ジクロロフェニル）ペンチル−１Ｈ−１，２
，４−トリアゾール、
プロピコナゾール    １−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，
３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール、
プロチオコナゾール  ２−［２−（１−クロロシクロプロピル）−３−（２−クロロフェ
ニル）−２−ヒドロキシプロピル］−１，２−ジヒドロ−３Ｈ−１
，２，４−トリアゾール−３−チオン、
シメコナゾール      α−（４−フルオロフェニル）−α−［（トリメチルシリル）メチ
ル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、
テブコナゾール      α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメ
チルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール
、
テトラコナゾール    １−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１，１，２，２
−テトラフルオロエトキシ）プロピル］−１Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール、
トリチコナゾール    ５−（４−クロロフェニル）メチレン）−２，２−ジメチル−１−
（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロペン
タノール
が包含されるものとする。
【０００９】
ピリオン化合物（ＩＩ）は以下の構造を有する：
【００１０】
【表１】
2011504911.tif 000002
【００１１】
１−ヒドロキシ−２−ピリジノン、成分（ＩＩ−ａ）は、ふけ防止シャンプーにおいて使用することができる抗菌・カビ類剤である。
【００１２】
殺菌・殺カビ性トリアゾール（Ｉ）およびピリオン化合物（ＩＩ）は、遊離塩基形態においてもしくは酸付加塩の形態において存在することができ、後者は適切な酸と塩基形態との反応により得られる。適切な酸は、例えば、ハロゲン化水素酸、すなわち、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸およびヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホスフィン酸などのような無機酸；もしくは例えば酢酸、プロパン酸、ヒドロキシ酢酸、２−ヒドロキシプロパン酸、２−オキソ−プロパン酸、エタン二酸、プロパン二酸、ブタン二酸、（Ｚ）−２−ブテン二酸、（Ｅ）−２−ブテン−二酸、２−ヒドロキシブタン二酸、２，３−ジヒドロキシ−ブタン二酸、２−ヒドロキシ−１，２，３−プロパン−トリカルボン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、４−メチルベンゼンスルホン酸、シクロヘキサンスルファミン酸、２−ヒドロキシ安息香酸、４−アミノ−２−ヒドロキシ
−安息香酸などのような有機酸を含んでなる。
【００１３】
本発明の組成物は、細菌、菌・カビ類、酵母およびウイルスのような広範囲の微生物に対する殺生物活性を有する。細菌にはグラム陽性およびグラム陰性細菌が包含される。菌・カビ類には例えば木材退色菌・カビ類、木材破壊菌・カビ類および植物病原性菌・カビ類（ｐｈｙｔｏｐｈａｔｏｇｅｎｉｃ）が包含される。ウイルスにはＨＩＶ、ＳＡＲＳおよびトリインフルエンザが包含される。
【００１４】
本発明の殺生物性組成物は、木材、木製品、皮製品、天然もしくは合成繊維、繊維、不織布、工業用布、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどのような可塑化物質および非可塑化熱可塑性物質、紙、壁紙、絶縁材、ラミネート、アミノ樹脂成形材料、塗装およびコーティング、織物、床仕上げ剤、可塑化ポリマーのような合成繊維、ヘシアン、ロープおよび索具ならびに生物分解性物質の保護において有用であり、そして細菌もしくは菌・カビ類による攻撃および破壊から該物質を保護する。本発明の組成物で保護することができる木材もしくは木製品として例えば木材、材木、鉄道の枕木、電柱、フェンス、木材カバー（ｗｏｏｄ  ｃｏｖｅｒｉｎｇｓ）、枝編み細工、窓およびドア、合板、パーティクルボード、ウェファーボード、チップボード、建具、敷板（ｄｅｃｋｉｎｇ）のような露出環境において地上で使用される木材および接地または淡水もしくは塩水環境、橋において使用される木材のような木製品、あるいは住宅建設、建設および大工仕事において一般に使用される木製品が考えられる。本発明の組成物での処理から利益を得ることができる木材以外の生物分解性物質として、綿のようなセルロース系材料が包含される。
【００１５】
本発明の殺生物性組成物は、液体と接触するかもしくは液体輸送に関与するガスケット、パイプおよび管、食品輸送、加工もしくは製造において使用されるコンベヤーベルト、表面およびプラスチック部品のようないくつかの工業プロセス、ならびにカテーテル、ペースメーカー、インプラント、手術機材および滅菌布のような医療機器および装置のような医療活動における微生物汚染もしくは生物膜形成の防止において有用である。
【００１６】
本発明の殺生物性組成物は、表面上での好ましくない細菌、菌・カビ類もしくは藻類増殖のような衛生的懸念、閉鎖水系におけるレジオネラ菌の存在、病院における院内感染、多剤耐性黄色ブドウ球菌（ＭＲＳＡ）の存在のような安全性の問題、ソックス、タオル、防護ユニフォーム、靴裏張りのような繊維におけるまたはフィルターもしくは床仕上げ剤におけるような臭気の問題の防止において有用である。本発明は、光スイッチおよびスイッチプレートのような電気装置；便座のような衛生陶器；ならびにドアの取っ手、手すり、赤ん坊のおむつ交換台、電話および最高レベルの衛生的保護が必要とされる他の最終使用アプリケーション（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）の製造のためのような超衛生的ポリマーで被覆された領域もしくは品目を保護することも同様に可能である。
【００１７】
本発明の殺生物性組成物は、表面上での細菌、菌・カビ類もしくは藻類増殖および考慮される物質にこれにより美的問題を引き起こすことの防止において有用である。
【００１８】
１つの態様において、本発明は木材、木製品および生物分解性物質上での微生物増殖を制御する方法に関し、それは木材、木製品、革製品、天然もしくは合成繊維、繊維、不織布、工業用布、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどのような可塑化物質および非可塑化熱可塑性物質、紙、壁紙、絶縁材、ラミネート、アミノ樹脂成形材料、塗装およびコーティング、織物、床仕上げ剤、可塑化ポリマーのような合成繊維、ヘシアン、ロープおよび索具に、相乗的殺生物効果を提供するためのそれぞれの比率において成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）の組み合わせを含んでなる組成物の抗微生物的に有効な量を適用することを含んでなる。
【００１９】
本発明の殺生物性組成物はまた、微生物からエンジニアリング材料を保護するためにも有用である。保護することが意図されるエンジニアリング材料は、のり、サイズ、塗装およびプラスチック製品、冷却潤滑剤、水性油圧油および微生物が感染するかもしくは分解し得る他の非生体物質であることができる。
【００２０】
１つの態様において、本発明はエンジニアリング材料上での微生物増殖を制御する方法に関し、それは処理するエンジニアリング材料に、相乗的殺生物効果を提供するためのそれぞれの比率において成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）の組み合わせを含んでなる組成物の抗微生物的に有効な量を適用することを含んでなる。
【００２１】
本発明の殺生物性組成物はまた、植物もしくは植物の部分、例えば、植物の果実、花（ｂｌｏｓｓｏｍｓ）、花（ｆｌｏｗｅｒｓ）、葉、茎、根、切り取ったもの、塊茎、果実および種子を保護するために用いることもできる。
【００２２】
本発明の成分（Ｉ）と（ＩＩ）の組み合わせを使用することができる多種多様な培養植物の例として、例えば、穀草類、例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、オートムギ、イネ、ソルガムなど；ビート、例えばテンサイおよび飼料用ビート；ナシ状果および核果ならびにベリー、例えばリンゴ、西洋ナシ、プラム、モモ、アーモンド、サクランボ、イチゴ、ラズベリーおよびブラックベリー；マメ科植物、例えばソラマメ、レンズマメ、エンドウマメ、ダイズ；油脂性植物、例えばナタネ、カラシナ、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、ヒマシ油植物、カカオ、ラッカセイ；ウリ科、例えばカボチャ、ガーキン、メロン、キュウリ、スカッシュ；繊維植物、例えば綿、亜麻、麻、黄麻；柑橘類果実、例えばオレンジ、レモン、グレープフルーツ、マンダリン；野菜、例えばホウレンソウ、レタス、アスパラガス、アブラナ科、例えばキャベツおよびカブ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、唐辛子および甘唐辛子；月桂樹様植物、例えばアボガド、ニッケイ、クスノキ；またはトウモロコシ、タバコ、ナッツ、コーヒー、サトウキビ、茶、ブドウ、ホップ、バナナ、ゴム植物のような植物、ならびに観葉植物、例えば花、低木、落葉樹および常緑樹、例えば針葉樹を挙げることができる。培養植物のこの列挙は本発明を説明する目的で示され、そして本発明をそれに限定するためではない。
【００２３】
１つの態様において、本発明は植物、植物の部分、果実および種子上での微生物増殖を制御する方法に関し、それは処理する植物、植物の部分、果実および種子に、相乗的殺生物効果を提供するためのそれぞれの比率において成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）の組み合わせを含んでなる組成物の抗微生物的に有効な量を適用することを含んでなる。
【００２４】
成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）の組み合わせを含んでなる組成物における成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）の相対的比率は、有効成分として成分（Ｉ）のみもしくは成分（ＩＩ）のみのいずれかを含む組成物と比較した場合に、相乗的殺生物効果をもたらす比率である。当業者により理解されるように、該相乗効果は、効果が測定される微生物の種類および処理する基質により、組成物における成分（Ｉ）と（ＩＩ）の様々な比率内で得ることができる。本願の教示に基づいて、そのような組成物の相乗効果の決定は、実施例１に記述されるような毒物プレートアッセイ（Ｐｏｉｓｏｎ  Ｐｌａｔｅ  Ａｓｓａｙ）の方法に従って行うことができる。しかしながら、原則として、大部分の微生物について活性組成物における成分（Ｉ）：成分（ＩＩ）の量の適当な重量比は１０：１〜１：１０の範囲にあるべきであると言うことができる。特に、この範囲は４：１〜１：４、さらに特に３：１〜１：３もしくは２：１〜１：２である。本発明の組成物における成分（Ｉ）：成分（ＩＩ）の別の特定の比率は、成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）間で１：１の比率である。
【００２５】
本発明の組成物における有効成分の各々の量は、相乗的殺生物効果が得られるようにである。すぐに使える組成物における成分（Ｉ）および成分（ＩＩ）の濃度はまた、これら
の組成物が使用される特定の条件により決まる、特に、本発明のすぐに使える組成物は１０〜５０．０００ｍｇ／ｌの範囲の成分（Ｉ）を含んでなると考えられる。成分（ＩＩ）は、１０〜５０．０００ｍｇ／ｌもしくはｍｇ／ｋｇの間の量において存在する。
【００２６】
本発明の組成物は、相乗的殺生物効果を提供するためのそれぞれの比率において成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）の組み合わせを、そしてさらに１つもしくはそれ以上の許容しうる担体を含んでなる。
【００２７】
これらの担体は、例えば該組成物を溶解するか、分散させるかもしくは拡散させることにより、処理する場所へのその適用／散布を容易にするために、そして／またはその抗菌・カビ類効果を損なわずにその保存、輸送もしくは取り扱いを容易にするために成分（Ｉ）と（ＩＩ）の組成物が一緒に調合される任意の材料もしくは物質である。該許容しうる担体は、固体もしくは液体もしくは液体を形成するように圧縮されている気体であることができ、すなわち、本発明の組成物は濃縮物、エマルジョン、乳剤、油混和性懸濁濃縮物（ｏｉｌ  ｍｉｓｃｉｂｌｅ  ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ）、油剤、液剤、溶液、粒剤、粉剤、スプレー、エアロゾル、ペレットもしくは粉末として好適に使用することができる。
【００２８】
多くの場合において、直接使用する殺生物性組成物は、水性もしくは有機媒質での希釈の際に、例えば乳剤、懸濁剤もしくは液剤のような濃縮物から得ることができ、そのような濃縮物は本発明の定義において用いるような組成物という用語により含まれるものとする。そのような濃縮物は、使用直前にスプレータンクにおいてすぐに使える混合物に希釈することができる。好ましくは、本発明の組成物は約０．０１〜９５重量％の成分（Ｉ）と（ＩＩ）の組み合わせを含有すべきである。より好ましくは、この範囲は０．１〜９０重量％である。最も好ましくはこの範囲は、以下に詳細にさらに説明されるように、特定の適用目的のために選択される製剤のタイプにより、１〜８０重量％である。
【００２９】
乳剤は、水における希釈後にエマルジョンとして適用される成分（Ｉ）と（ＩＩ）の液状の均質な製剤である。懸濁剤は、使用前に水での希釈が意図される液体における有効成分の安定な懸濁液である。液剤は、水における希釈後に有効成分の真溶液として適用される液状の均質な製剤である。
【００３０】
本発明の殺生物性組成物はまた、例えば果実、特に柑橘類の果実のカバーもしくはコーティングとして使用するワックスとして調合することもできる。
【００３１】
本発明の殺生物性組成物は、果実、特に柑橘類の果実の収穫後処理において有用であることができる。後者の場合、果実に液状製剤を散布するかまたは果実をそれに浸漬するかもしくは侵し、あるいは果実をワックス状組成物で被覆することができる。後者のワックス状組成物は、適当なワックスと懸濁剤を完全に混合することにより都合よく製造される。散布、浸漬もしくは灌注用途のための製剤は、水性媒質で例えば乳剤、懸濁剤もしくは可溶性液剤（ｓｏｌｕｂｌｅ  ｌｉｑｕｉｄ）のような濃縮物を希釈して製造することができる。大部分の場合においてそのような濃縮物は、有効成分、分散剤もしくは沈殿防止剤（界面活性剤）、増粘剤、少量の有機溶媒、湿潤剤、場合によりいくらかの不凍剤、および水からなる。
【００３２】
本発明の殺生物性組成物は、また、種子を菌・カビ類から保護するために用いることもできる。その趣旨で本発明の殺菌・殺カビ性組成物を種子上に被覆することができ、この場合、種子粒に有効成分の液状組成物を連続して灌注するかもしくはそれらを前もって組み合わせた組成物で被覆する。組成物は、また、例えば回転ディスク噴霧器を用いて種子上に散布するかもしくは噴霧することもできる。
【００３３】
成分（Ｉ）と（ＩＩ）の組み合わせは、好ましくは、保護する物質への同時投与を保証するために両方の該成分が密接に混合される組成物の形態で適用される。成分（Ｉ）と（ＩＩ）の両方の投与もしくは適用は、また、「逐次的な組み合わせた」投与もしくは適用であることもでき、すなわち、成分（Ｉ）および１つもしくはそれ以上の成分（ＩＩ）は、処理する場所でそれらが必ず一緒に混じり合うように同じ場所で交互に（ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｌｙ）もしくは逐次的に投与されるかもしくは適用される。すなわち、逐次投与もしくは適用が短期間内に、例えば２４時間未満、好ましくは１２時間未満内に行われる場合にこれは達成される。この交互法は、例えば、有効成分（Ｉ）を含んでなる製剤を詰めた少なくとも１つの容器および有効成分（ＩＩ）を含んでなる製剤を詰めた少なくとも１つの容器を含んでなる適当な単一パッケージを用いることにより実施することができる。従って、本発明には、また、同時もしくは逐次使用のための組み合わせとして：
−（ａ）アザコナゾール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、
エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾー
ル、ヘキサコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ペンコナゾール、プ
ロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テト
ラコナゾールおよびトリチコナゾールから選択される殺菌・殺カビ性トリアゾー
ルを成分（Ｉ）として含んでなる組成物；および
−（ｂ）ビスピリチオン、１−ヒドロキシ−２−ピリジノン、シクロピロクス、シクロピ
ロクスオラミン、ピロクトン、ピロクトンオラミン、リロピロクスおよびピリオ
ンジスルフィドから選択されるピリオン化合物を成分（ＩＩ）として含んでなる
組成物
を含有する製品も包含され、ここで、該組成物（ａ）および（ｂ）は相乗的殺生物効果を提供するためのそれぞれの比率においてである。そのような製品は別個の容器を含んでなる適当なパッケージからなることができ、ここで、各容器は、好ましくは調合された形態で、成分（Ｉ）もしくは成分（ＩＩ）を含んでなる。そのような調合された形態は、一般に、両方の有効成分を含有する製剤について記述したのと同じ組成物を有する。
【００３４】
本発明の組成物において使用する適切な担体および添加剤は固体もしくは液体であることができ、そして例えば天然もしくは再生ミネラル物質（ｍｉｎｅｒａｌ  ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ）、溶媒、分散剤、界面活性剤、湿潤剤、接着剤、増粘剤、結合剤、肥料もしくは不凍剤のような、製剤の当該技術分野において既知である適当な物質に対応する。
【００３５】
上記の成分（Ｉ）および（ＩＩ）の両方に加えて、本発明の組成物は他の有効成分、例えば他の殺微生物剤、特に殺菌・殺カビ剤、ならびに殺虫剤、ダニ駆除剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤および肥料をさらに含んでなることができる。
【００３６】
成分（Ｉ）および（ＩＩ）は非改変形態においてもしくは好ましくは製剤の当該技術分野において通常用いられる添加剤と一緒に使用される。従って、それらは当該技術分野で既知の方法に従って乳剤、直接散布可能なもしくは希釈可能な溶液、希薄エマルジョン、水和剤、水溶剤、粉剤、粒剤、ならびに例えばポリマー物質におけるカプセル封入に調合される。組成物の性質のように、散布、噴霧、散粉、分散もしくは注入のような適用の方法は、意図される目的および一般的な状況に従って選択される。
【００３７】
製剤、すなわち、有効成分および必要に応じて固形もしくは液状添加剤を含んでなる組成物、製剤もしくは混合物は既知の方法において、例えば有効成分を増量剤、例えば溶媒、固形担体および必要に応じて表面活性化合物（界面活性剤）と均質に混合しそして／もしくは粉砕することにより製造される。
【００３８】
適当な溶媒は芳香族炭化水素、好ましくは８〜１２個の炭素原子を含有する留分、例え
ばジメチルベンゼン混合物もしくは置換されたナフタレン、フタル酸ジブチルもしくはフタル酸ジオクチルのようなフタル酸エステル、シクロヘキサンもしくはパラフィンのような脂肪族もしくは脂環式炭化水素、エタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルもしくはモノエチルエーテルのようなアルコールおよびグリコールならびにそれらのエーテルおよびエステル、シクロヘキサノンのようなケトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドもしくはジメチルホルムアミドのような強極性溶媒、ならびに植物油もしくはエポキシ化植物油、例えばエポキシ化ココナッツ油もしくはダイズ油；または水である。
【００３９】
例えば粉剤および分散性粉末（ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ  ｐｏｗｄｅｒｓ）に使用する固形担体は、通常、方解石、滑石、カオリン、モンモリロナイトもしくはアタパルジャイトのような天然鉱物充填剤である。物理的性質を改善するために高分散ケイ酸もしくは高分散吸収性ポリマーを加えることもまた可能である。適当な粒状吸収性担体は多孔性タイプのもの、例えば軽石、粉砕レンガ、海泡石もしくはベントナイトであり；そして適当な非吸着性担体は方解石もしくは砂のような物質である。さらに、無機性もしくは有機性の多数の予備粒状化物質、例えば、特にドロマイトもしくは粉砕植物残留物を用いることができる。
【００４０】
本発明の組成物において用いられる適当な表面活性化合物は、優れた乳化、分散および湿潤特性を有する非イオン、陽イオンおよび／もしくは陰イオン界面活性剤である。「界面活性剤」という用語はまた、界面活性剤の混合物を含んでなるとしても理解される。
【００４１】
本発明の組成物において使用する適切な担体および添加剤は固体もしくは液体であることができ、そして例えば天然もしくは再生ミネラル物質、溶媒、分散剤、界面活性剤、湿潤剤、接着剤、増粘剤、結合剤、肥料、不凍剤、防虫剤、着色添加物、防蝕剤、撥水剤、乾燥剤、ＵＶ安定剤および他の有効成分のような、植物もしくはそれらの部位を処理するための、または植物生成物を処理するための、特に木材を処理するための製剤を製造するために当該技術分野において既知である適当な物質に対応する。
【００４２】
適当な陰イオン界面活性剤は、水溶性石鹸および水溶性合成表面活性化合物の両方であることができる。
【００４３】
適当な石鹸は、高級脂肪酸（Ｃ１０〜Ｃ２２）の（例えば、オレイン酸もしくはステアリン酸のナトリウムもしくはカリウム塩）、または例えばココナッツ油もしくは獣脂油から得ることができる天然脂肪酸混合物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩または非置換のもしくは置換されたアンモニウム塩である。さらに、脂肪酸メチルタウリン塩を挙げることもできる。
【００４４】
しかしながら、より頻繁には、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪（ｆａｔｔｙ）スルホネート、脂肪サルフェート、スルホン化ベンズイミダゾール誘導体もしくはアルキルアリールスルホネートが用いられる。脂肪族スルホネートもしくはサルフェートは、通常、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩または非置換のもしくは置換されたアンモニウム塩の形態であり、そして８〜２２個の炭素原子を有するアルキル基を含有し、該アルキルはまたアシル基由来の基も含んでなる、例えば、リグノスルホン酸の、ドデシルサルフェートのもしくは天然脂肪酸から得られる脂肪族アルコールサルフェートの混合物のナトリウムもしくはカルシウム塩。これらの化合物は、また、脂肪族アルコール／エチレンオキシド付加物の硫酸エステルおよびスルホン酸の塩も含んでなる。スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましくは２個のスルホン酸基および８〜２２個の炭素原子を含有する１個の脂肪酸基を含有する。アルキルアリールスルホネートの例は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレン−スルホン酸の、もしくはナフタレン−スルホン酸／ホルム
アルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウムもしくはトリエタノールアミン塩である。また適当であるのは対応するホスフェート、例えば４〜１４モルのエチレンオキシドとｐ−ノニルフェノールの付加物のリン酸エステルの塩、もしくはリン脂質である。
【００４５】
非イオン界面活性剤は、好ましくは、脂肪族もしくは脂環式アルコール、または飽和もしくは不飽和脂肪酸およびアルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体であり、該誘導体は３〜１０個のグリコールエーテル基および（脂肪族）炭化水素部分に８〜２０個の炭素原子そしてアルキルフェノールのアルキル部分に６〜１８個の炭素原子を含有する。
【００４６】
さらに適当な非イオン界面活性剤は、ポリエチレンオキシドとポリプロピレングリコール、エチレンジアミノポリプロピレングリコール（アルキル鎖に１〜１０個の炭素原子を含有する）との水溶性付加物であり、これらの付加物は２０〜２５０個のエチレングリコールエーテル基および１０〜１００個のプロピレングリコールエーテル基を含有する。これらの化合物は、通常、プロピレングリコール単位当たり１〜５個のエチレングリコール単位を含有する。
【００４７】
非イオン界面活性剤の代表例は、ノニルフェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコールおよびオクチルフェノキシポリエトキシエタノールである。三オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンのような、ポリエチレンソルビタンの脂肪酸エステルもまた、適当な非イオン界面活性剤である。
【００４８】
適用を改善しそして有効成分の用量を減らすために有用な特に都合のよい添加剤は、例えば、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセリン、リゾレシチンもしくはカルジオリピンのようなセファリンもしくはレシチンタイプの天然（動物もしくは植物）もしくは合成リン脂質である。そのようなリン脂質は、動物もしくは植物細胞から、特に脳、心臓もしくは肝臓組織、卵黄またはダイズから得ることができる。適切なそのようなリン脂質は、例えば、ホスファチジルコリン混合物である。合成リン脂質は、例えば、ジオクタニルホスファチジルコリンおよびジパルミトイルホスファチジルコリンである。
【実施例】
【００４９】
実験部分
実験１：毒物プレートアッセイ
成分（Ｉ）の名称：
−アザコナゾール（Ｉ−ａ）                    −イプコナゾール（Ｉ−ｊ）
−ブロムコナゾール（Ｉ−ｂ）                  −メトコナゾール（Ｉ−ｋ）
−シプロコナゾール（Ｉ−ｃ）                  −ペンコナゾール（Ｉ−ｌ）
−ジフェノコナゾール（Ｉ−ｄ）                −プロピコナゾール（Ｉ−ｍ）
−エポキシコナゾール（Ｉ−ｅ）                −プロチオコナゾール（Ｉ−ｎ）
−フェンブコナゾール（Ｉ−ｆ）                −シメコナゾール（Ｉ−ｏ）
−フルキンコナゾール（Ｉ−ｇ）                −テブコナゾール（Ｉ−ｐ）
−フルシラゾール（Ｉ−ｈ）                    −テトラコナゾール（Ｉ−ｑ）
−ヘキサコナゾール（Ｉ−ｉ）                  −トリチコナゾール（Ｉ−ｒ）
成分（ＩＩ）の名称：
−１−ヒドロキシ−２−ピリジノン（ＩＩ−ａ）  −ピロクトンオラミン（ＩＩ−ｅ）
−シクロピロクス（ＩＩ−ｂ）                  −リロピロクス（ＩＩ−ｆ）
−シクロピロクスオラミン（ＩＩ−ｃ）          −ピリオンジスルフィド（ＩＩ−ｇ）
−ピロクトン（ＩＩ−ｄ）
試験モデル：      菌・カビ類：２４ウェルマイクロタイタープレートの各ウェルに、用
量系列の濃度の一つにおいて試験化合物の適切な組み合わせを含有す
る１０００μｌの富栄養培地（ジャガイモデキストロースアガー、Ｐ
ＤＡ：１リットルの脱イオン水中４ｇのジャガイモインフュージョン
、２０ｇのバクトデキストロースおよび１５ｇのバクトアガー）もし
くは貧栄養培地（グルコースアガー、ＧＡ：１リットルの脱イオン水
中１０ｇのグルコース、１．５ｇのＫ２ＨＰＯ４、２ｇのＫＨ２ＰＯ
４、１ｇの（ＮＨ４）２ＳＯ４、０．５ｇのＭｇＳＯ４および１２．
５ｇの寒天）を加える。胞子／菌糸体懸濁液（１０μｌ）もしくは活
発に増殖するコロニーの縁からの寒天の小片を加えることにより栄養
培地に試験菌・カビ類を接種し、そして７０％の相対湿度で２７℃で
暗所下でインキュベーションする。菌・カビ類の増殖を２週後に評価
する。
細菌：２４ウェルマイクロタイタープレートの各ウェルに、用量系列
の濃度の一つにおいて試験化合物を含有する１０００μＬのトリプト
ースアガー（ＴＡ、１リットルの脱イオン水中２０ｇのバクトトリプ
トースアガー、５ｇの塩化ナトリウム、１ｇのバクトデキストロース
および１５ｇの寒天）を加える。トリプトース培地（寒天を含まない
）における試験細菌の活発に増殖する液体培養物の１０μｌを加える
ことにより栄養培地に接種し、そして７０％の相対湿度で２７℃で暗
所下でインキュベーションする。増殖を５日後に評価する。
濃度：            ヒドロキシピリドンでの相乗効果実験：
組み合わせ実験には、全ての組み合わせについてＭＩＣ値が試験濃度
範囲内に入る可能性を最大にするために、２つの重複する用量系列を
使用した：
系列１：５０．００−３７．５０−２８．１３−２１．０９−１５．
８２−１１．８７−８．９０−６．６７−５．０１−３．７５−２．
８２−２．１１ｐｐｍ
系列２：２５．００−１８．７５−１４．０６−１０．５５−７．９
１−５．９３−４．４５−３．３４−２．５０−１．８８−１．４１
−１．０６ｐｐｍ
ビスピリチオンでの相乗効果実験：
２５．００−１８．７５−１４．０６−１０．５５−７．９１−５．
９３−４．４５−３．３４−２．５０−１．８８−１．４１−１．０
６ｐｐｍ
試験組み合わせ：  ％製品Ａ    ＋      ％製品Ｂ
１００      ＋      ０
８０        ＋      ２０
６６        ＋      ３３
５０        ＋      ５０
３３        ＋      ６６
２０        ＋      ８０
０          ＋      １００
試験種：          細菌：
スタヒロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａ
ｕｒｅｕｓ）（ｇ＋）                      ＬＭＧ  ８０６４
菌・カビ類：
ボトリチス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）
ＢＣ０３０１９
ケトミウム・グロボサム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ  ｇｌｏｂｏｓｕｍ
）                                        ＡＴＣＣ６２０５
コリオルス・ベルシコロル（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ  ｖｅｒｓｉｃｏｌｏ
ｒ）                                      ＣＴＢ８６３Ａ
フミコラ・グリセア（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｇｒｉｓｅａ）
ＭＧ２８
ウロクラジウム・アトルム（Ｕｌｏｃｌａｄｉｕｍ  ａｔｒｕｍ）
ＩＭＩ２１４６９９ａ
【００５０】
ＭＩＣ値（全有効成分ｐｐｍ単位における最小阻止濃度）を記載し、そしてＫｕｌｌ  ｅｔ  ａｌ．（Ｋｕｌｌ，Ｆ．Ｃ．，Ｐ．Ｃ．Ｅｉｓｍａｎｎ，Ｈ．Ｄ．Ｓｙｌｖｅｓｔｒｏｗｉｃｚ，ａｎｄ  Ｒ．Ｌ．Ｍａｙｅｒ（１９６１）“Ｍｉｘｔｕｒｅｓ  ｏｆ  ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ  ａｍｍｏｎｉｕｍ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  ａｎｄ  ｌｏｎｇ−ｃｈａｉｎ  ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄｓ  ａｓ  ａｎｔｉｆｕｎｇａｌ  ａｇｅｎｔｓ”Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ  ９：５３８−５４１；またＺｗａｒｔ  Ｖｏｏｒｓｐｕｉｊ，Ａ．Ｊ．，ａｎｄ  Ｃ．Ａ．Ｇ．Ｎａｓｓ（１９５７）“Ｓｏｍｅ  ａｓｐｅｃｔｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｎｏｔｉｏｎｓ  ａｄｄｉｔｉｖｉｔｙ，ｓｙｎｅｒｇｉｓｍ
ａｎｄ  ａｎｔａｇｏｎｉｓｍ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ  ａｃｔｉｖｉｔｙ  ｏｆ  ｔｗｏ  ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ  ａｇｅｎｔｓ  ｉｎ  ｖｉｔｒｏ”Ａｒｃｈ．ｉｎｔｅｒｎ．Ｐｈａｒｍａｃｏｄｙｎａｍｉｅ  １０９：２１１−２２８；Ｓｔｅｉｎｂｅｒｇ，Ｄ．Ｃ．（２０００）“Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  ｓｙｎｅｒｇｙ”ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ＆  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ  １１５（１１）：５９−６２；およびＬａｄａ，Ａ．，Ａ．Ｎ．Ｐｅｔｒｏｃｃｉ，Ｈ．Ａ．Ｇｒｅｅｎ，ａｎｄ  Ｊ．Ｊ．Ｍｅｒｉａｎｏｓ（１９７７）“Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ”米国特許４０６１７５０，３ｐｐ．も参照）により記述される相乗効果指数法を用いて相乗効果を計算した：
【００５１】
【数１】
2011504911.tif 000003
【００５２】
ここで：
・ＱＡは終点をもたらした、単独で作用する、ｐｐｍ単位における化合物Ａの濃度であり（例えばＭＩＣ）、
・Ｑａは終点をもたらした、混合物における、ｐｐｍ単位における化合物Ａの濃度であり（例えばＭＩＣ）、
・ＱＢは終点をもたらした、単独で作用する、ｐｐｍ単位における化合物Ｂの濃度であり（例えばＭＩＣ）、
・Ｑｂは終点をもたらした、混合物における、ｐｐｍ単位における化合物Ｂの濃度である（例えばＭＩＣ）。
【００５３】
相乗効果指数が１．０より大きい場合、拮抗作用が示される。ＳＩが１．０に等しい場合、相加作用が示される。ＳＩが１．０未満である場合、相乗効果が示される。
【００５４】
【表２】
2011504911.tif 000004
【００５５】
【表３】
2011504911.tif 000005
【国際調査報告】
2011504911.tif 000006
2011504911.tif 000007
2011504911.tif 000008
2011504911.tif 000009
2011504911.tif 000010
2011504911.tif 000011
2011504911.tif 000012