(57)【要約】  ３〜３０重量％の過酸化水素を含み、６〜８のｐＨ値を有する水性組成物と、１〜６０分間、０〜３５℃の温度で、表面を接触させることを含む、表面上で細菌胞子を除去する方法であって、いかなる発芽工程も含まない方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
３〜３０重量％の過酸化水素を含み、６〜８のｐＨ値を有する水性組成物と、１〜６０分間、０〜３５℃の温度で、表面を接触させることを含む、表面上で細菌胞子を除去する方法であって、前記方法がいかなる発芽工程も含まない方法。
【請求項２】
水性組成物が５〜２５重量％の過酸化水素を含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
水性組成物が６．５〜７．５のｐＨ値を有する請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
水性組成物が、
０．０５〜０．５重量％の水酸化アルカリと、
０．００５〜１重量％の少なくとも１種の遷移金属イオン封鎖剤と、
０〜１０重量％の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤と、
０〜１０重量％の、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、硬水金属イオン封鎖剤、腐食抑制剤、粘度調整剤、芳香剤および染料からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる補助添加剤とをさらに含み、
残りの重量％の割合は水であり、これにより１００重量％となる請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
水組成物が、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、硬水金属イオン封鎖剤、腐食抑制剤、粘度調整剤、芳香剤、染料および過酸化物分解安定剤からなる群から選択される少なくとも１種の補助添加剤を含む請求項４に記載の方法。
【請求項６】
接触時間が５〜３０分である請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
温度が１５〜２５℃である請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
表面が、木材、木材ベースの材料、プラスチック、セラミック、ガラス、コンクリート、金属および金属合金からなる群から選択される請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
表面が、床、壁、天井、タイル、鏡、窓、ドア、ドアの取っ手、手摺り、家具、装置、装置筐体およびベッドフレームからなる群から選択される基体の表面である請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
表面が、食品を加工する場所、診療室、病院、手術をする場所および療養所の領域からなる群から選択される領域の基体の表面である請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
細菌胞子が、枯草菌（ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、バチルス  セレウス（ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｒｅｕｓ）、クロストリジウム  スポロゲンス（ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ  ｓｐｏｒｏｇｅｎｅｓ）およびクロストリジウム  ディフィシール（ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ  ｄｉｆｆｉｃｉｌｅ）からなる群から選択される請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
接触工程が、ワイピング、ブラッシング、浸漬、すすぎおよび噴霧適用からなる群から選択される適用方法によって実行される請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
３〜３０重量％の過酸化水素を含み、６〜８のｐＨ値を有する水性組成物の形態の殺胞子剤。
【請求項１４】
５〜２５重量％の過酸化水素を含む請求項１３に記載の殺胞子剤。
【請求項１５】
ｐＨ値が６．５〜７．５である請求項１３または１４に記載の殺胞子剤。
【請求項１６】
３〜３０重量％の過酸化水素と、
０．０５〜０．５重量％の水酸化アルカリと、
０．００５〜１重量％の少なくとも１種の遷移金属イオン封鎖剤と、
０〜１０重量％の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤と、
０〜１０重量％の、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、硬水金属イオン封鎖剤、腐食抑制剤、粘度調整剤、芳香剤および染料からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる補助添加剤とを含み、
残りの重量％の割合は水であり、これにより１００重量％となる請求項１３に記載の殺胞子剤。
【請求項１７】
遷移金属イオン封鎖剤が、ジメチルグリオキシム、１，４，７−トリアザシクロノナン、ジピリジルアミン、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸およびそのアルカリ塩、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−五酢酸およびそのアルカリ塩、ニトリロ−２，２’，２’’−三酢酸およびそのアルカリ塩、１，２−ジアミノシクロヘキシルテトラ（メチレンホスホン酸）およびそのアルカリ塩、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）およびそのアルカリ塩、ならびにエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびそのアルカリ塩からなる群から選択される請求項１６のいずれか一項に記載の殺胞子剤。
【請求項１８】
陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、硬水金属イオン封鎖剤、腐食抑制剤、粘度調整剤、芳香剤、染料および過酸化物分解安定剤からなる群から選択される少なくとも１種の補助添加剤を含む請求項１５〜１９のいずれか一項に記載の殺胞子剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、過酸化水素を含むｐＨ６〜８の水性組成物と表面を接触させることによって、表面上で細菌胞子を除去する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
細菌胞子は健康上のリスク要因である。それらは様々な分野で深刻な問題を引き起こし得、例えば２つだけ問題を挙げてみると、食品業界での食中毒および食品の損傷、または院内感染の原因になる。
【０００３】
特開昭６１―０１５６７２号公報から、発芽促進処理によって胞子を発芽させ、そのようにして形成された細菌の増殖型を過酸化水素によって殺すことによって細菌胞子を除去することは既知である。発芽を促進する物質には、グルコース（デキストロース）、アデノシン、酵素およびＬ−アラニンなどの第一級アルファ−アミノ酸が含まれる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
今や、例えば、発芽促進処理を行うなどのいかなる発芽工程も実行することなく、過酸化水素を含み、６〜８の範囲のｐＨ値を有する水性組成物と表面を接触させることを含む方法によって、表面上で細菌胞子を除去することが可能であることが見出された。周囲条件次第で、増殖型よりも胞子型が環境中に主に存在してもよい。細菌胞子は、細菌の増殖型より死滅させることが非常に難しい。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
したがって、本発明は、３〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、最も好ましくは５〜２０重量％、特に１０〜２０重量％の過酸化水素を含み、６〜８、好ましくは６．５〜７．５の範囲のｐＨ値を有する水性組成物（以下、簡潔にする目的で「水性組成物」とも記載される）と、１〜６０分間、好ましくは５〜３０分間、最も好ましくは１５〜３０分間、０〜３５℃、好ましくは１５〜２５℃の温度で、表面を接触させることを含む方法によって表面上で細菌胞子を除去する方法であるが、いかなる発芽工程も含まない方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本発明は、過酸化水素を含み、６〜８の範囲のｐＨ値を有する水性組成物と表面を接触させることを含む、表面上で細菌胞子を除去する方法を提供する。本方法は、水性組成物との表面の接触の前または間にいかなる発芽工程も含まない。言い換えると、本発明による方法は、発芽促進条件への細菌胞子のいかなる意図的な暴露も、また例えばアミノ酸または単糖類などの発芽促進物質による表面の処理も含まない。驚くべきことに、本発明による方法は、いかなる発芽工程も発芽促進処理も実行することなく、十分な死滅率で表面上で細菌胞子を除去する能力を提供する。それどころか、１〜６０分間、０〜３５℃の温度で水性組成物と表面を接触させことで十分である。
【０００７】
本発明による方法を、極限条件、すなわち、高温（０〜３５℃の温度範囲の上限付近）で、長い接触時間（１〜６０分間の時間範囲の上限付近）での高い過酸化水素含有量を有する水性組成物の使用を実行することができる。しかしながら、これは必ずしも必要というわけではなく、したがって、当業者はプロセス条件を選択する。例えば、温度条件が低い場合、長い接触時間および／または高い過酸化水素含有量を有する水性組成物を選択するために好都合であり、接触時間が短いか、または過酸化水素濃度が低い場合に同様のことが考えられる。
【０００８】
本発明による方法で、細菌胞子は表面上で死滅する。表面は、多孔質表面であってもよく、または多孔質表面を含んでもよいが、好ましくは、表面はいわゆる「硬質」表面、すなわち、無孔、非浸漬表面である。表面は、様々な材料を含んでもよい。好ましくは、表面は木材、木材ベースの材料、プラスチック、セラミック、ガラス、コンクリート、金属および金属合金からなる群から選択される。金属および金属合金としては、アルミニウムおよびステンレス鋼を含む鋼が挙げられる。表面はコーティングされていても、されていなくてもよい。表面は、例えば、床、壁、天井、タイル、鏡、窓、ドア、ドアの取っ手、手摺り、家具、装置（equipment）、装置筐体（apparatus housing）およびベッドフレームからなる群から選択される基体の表面であってもよい。本方法は、表面が、食品を加工する場所（food processing areas）、診療室（doctor's offices）、病院、手術をする場所（surgical areas）および療養所の領域（nursing home areas）からなる群から選択される領域（areas）の基体の表面である表面を処理するために特に有用である。
【０００９】
細菌胞子は、バチルス（ｂａｃｉｌｌｕｓ）属およびクロストリジウム（ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ）属などの胞子形成細菌の休眠胞子型である。本発明による方法によって、特に、枯草菌（ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、バチルス  セレウス（ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｒｅｕｓ）、クロストリジウム  スポロゲンス（ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ  ｓｐｏｒｏｇｅｎｅｓ）およびクロストリジウム  ディフィシール（ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ  ｄｉｆｆｉｃｉｌｅ）などの根絶が難しい顕著な耐性を有する細菌胞子の場合でさえも、表面の細菌胞子を排除することができることは都合がよい。前記バチルスの胞子が特に食品加工および食品処理において問題となるのに対し、クロストリジウム  ディフィシール（ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ  ｄｉｆｆｉｃｉｌｅ）の胞子は院内感染症の一般的理由である。殺胞子作用が本発明による方法の基本的な効果であるが、本発明による方法を実行する場合、表面の殺菌は、マイコバクテリウム、菌類およびウイルスを含む胞子形成細菌および非胞子形成細菌の増殖型の排除に関して達成されることが言及されるべきである。
【００１０】
表面を接触させるための本発明による方法で使用される水性組成物は、そのｐＨ値は８を超えないが、著しい殺胞子有効性を有する。それらによって、例えば、欧州標準ＥＮ  １４３４７：２００５、条項４および５に従って、生菌数の少なくとも４の１０進対数（ｄｅｃｉｍａｌ  ｌｏｇ）（ｌｇ）減少（少なくとも９９．９９％の死滅率と同等）の実行が可能である。
【００１１】
したがって、本発明は、３〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、最も好ましくは５〜２０主量％、特に１０〜２０重量％の過酸化水素を含み、６〜８、好ましくは６．５〜７．５のｐＨ値を有する水性組成物の形態の殺胞子剤にも関する。
【００１２】
過酸化水素を含み、中性〜アルカリ性ｐＨ値を有する水性組成物、およびそれらの調製方法については、例えば、国際公開第９６／０１３０９号パンフレットおよび同第９６／０１３１０号パンフレットに開示されている。本発明による方法で使用される水性組成物が、中性に近いか、または中性である６〜８のｐＨ値を有することは、それによって、より強い酸性または塩基性ｐＨ値を有する過酸化水素組成物による腐食またはその他の損傷などの攻撃の傾向がある表面の慎重な処理が可能となるため、都合がよい。
【００１３】
材料適合性が水性組成物の唯一の利点ではない。水性組成物は環境にやさしい。殺胞子剤は、基本的にはアルコールまたは他の有機溶媒を含まない。組成物を、例えば２４ヵ月以上の有用な貯蔵寿命を有するように調製することもできる。
【００１４】
適切な量の少なくとも１種の塩基を添加することによって、そして場合により、水、好ましくは脱イオン水または蒸留水で所望の過酸化水素濃度まで希釈することによって、過酸化水素の水溶液のｐＨ値を所望の値、すなわち、６〜８、好ましくは６．５〜７．５のｐＨ値に調節することによって、水性組成物を調製することができる。ｐＨ値の調整は、従来のｐＨメーターを利用して調節することができる。
【００１５】
過酸化水素の水溶液は、商業的に入手可能であり、典型的に、それらは、１５〜５０重量％、一般に１５〜３５重量％の過酸化水素を含み、そして１〜３．５の範囲の酸性ｐＨ値を有する。
【００１６】
ｐＨ調整のために使用可能な塩基の例は、アルカリケイ酸塩、アルカリ炭酸塩であるが、特に、水酸化リチウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムなどのアルカリ水酸化物である。塩基の水溶液を使用することが好ましい。水による所望の過酸化水素濃度への希釈が実行される場合、ｐＨ調整の前、間または後に実行可能である。
【００１７】
過酸化水素、水および塩基を除き、水性組成物は、例えば全体の割合で０〜１５重量％、好ましくは０．０５〜５重量％の少なくとも１種の補助添加剤を含んでなってもよい。例としては、ポリエトキシ化アルコールなどの陰イオン性、両性、そして特に非イオン性界面活性剤；硬水金属イオン封鎖剤；腐食抑制剤；粘度調整剤；芳香剤；染料；そして特に遷移金属イオン封鎖（錯体化、キレート化）剤などの過酸化物分解安定剤が含まれる。
【００１８】
遷移金属イオン封鎖剤の例には、ジメチルグリオキシム、トリアザシクロアルカン化合物、特に１，４，７−トリアザシクロノナン（ＴＡＣＮ）またはジピリジルアミン（ＤＰＡ）などの配位子として窒素供与体を有する化合物；エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＥＤＴＡ）およびそのアルカリ塩、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−五酢酸（ＤＴＰＡ）およびそのアルカリ塩、ニトリロ−２，２’，２’’−三酢酸（ＮＴＡ）およびそのアルカリ塩のようなカルボン酸誘導体；１，２−ジアミノシクロヘキシルテトラ（メチレンホスホン酸）およびそのアルカリ塩、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）およびそのアルカリ塩、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびそのアルカリ塩などのホスホン酸誘導体が含まれる。
【００１９】
水性組成物は、ホスホニウム塩、スルホニウム塩または第４級アンモニウム塩などのアンモニウム塩などのいかなる陽イオン性界面活性剤もプラスに帯電した相間移動剤も含まれない。
【００２０】
好ましい水性組成物は、少なくとも１種の遷移金属イオン封鎖剤と、場合により、少なくとも１種の非イオン性界面活性剤を補助添加剤として含む。
【００２１】
好ましい水性組成物は、以下の組成：
３〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、最も好ましくは５〜２０重量％、特に１０〜２０重量％の過酸化水素と、
０．０５〜０．５重量％の水酸化アルカリと、
０．００５〜１重量％の少なくとも１種の遷移金属イオン封鎖剤と、
０〜１０重量％、好ましくは０．１〜１重量％の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤と、
０〜１０重量％、好ましくは０重量％の、陰イオン性および両性界面活性剤；硬水金属イオン封鎖剤；腐食抑制剤；粘度調整剤；芳香剤および染料からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる補助添加剤とを有し、
残りの重量％の割合は水であり、これにより１００重量％となる。
【００２２】
好ましい水性組成物は、過酸化水素の水溶液を残りの成分と混合することによって調製することができ、ここで残りの成分は、水性調製物または水溶液の形態であってもよい。潜在的または実際に遷移金属化合物の痕跡量の形態で不純物を含む過酸化水素の水溶液ならびに残りの成分が少なくとも１種の遷移金属金属イオン封鎖剤を含む場合、これは好都合である。
【００２３】
特に利用者の都合および再現性上の理由で、１成分のすぐに使える（ｏｎｅ−ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ  ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ）製品、すなわち、本発明による方法で表面を接触させるために直接使用することができる製品の形態で利用者（本発明による方法を実施する人）に水性組成物を供給することが好ましい。しかしながら、利用者に水性組成物の水性濃縮物を供給することも可能である。そのような水性濃縮物は、水性組成物の調製に関する利用者の前提において使用可能である１成分組成物の形態でもある。そのために、利用者は、所望の適切な混合比で水性濃縮物を水、好ましくは脱イオン水または蒸留水で希釈する必要があるだけである。
【００２４】
表面への水性組成物の適用が拭くことによって実行される場合、利用者に、水性組成物を浸み込ませたワイプを供給することも可能である。
【００２５】
本発明による方法において、表面を、１〜６０分、好ましくは５〜３０分、最も好ましくは１５〜３０分間、水性組成物と接触させる。当然、接触時間をより長く続けてもよいが、１〜６０分、好ましくは５〜３０分、最も好ましくは１５〜３０分の接触時間で、本発明による方法の殺胞子効果を達成するために十分である。
【００２６】
表面と水性組成物との間の接触工程は、その表面上で細菌胞子が死滅する／除去される基体次第で特に選択される様々な適用方法による水性組成物の適用によって実行されてもよい。表面を接触させる適用方法としては、ワイピング、ブラッシング、浸漬、すすぎおよび噴霧が挙げられ、これらからなる群から選択されてよい。典型的に、接触させるための適用方法は噴霧である。
【００２７】
使用される適用方法次第で、必要な接触時間を確実にするために、適用を繰り返し実行してもよい。ある場合、水性組成物の適用後、水性組成物がその殺胞子効果を行った後、無菌水ですすいでもよいが、しかしながら、一般に実際的ではなく、そして表面は、水性組成物を適用した後に０〜３５℃の温度で空気中で乾燥させられる。
【実施例】
【００２８】
Ｐｂｗは重量による部を意味する。
【００２９】
実施例１（ｐＨ７の殺胞子剤の調製）：
４０ｐｂｗの蒸留水、０．５ｐｂｗのＵｎｉｖａｒ  Ｌｔｄ．からのＣａｆｌｏｎ  ＤＥ−０６００（非イオン性界面活性剤、エトキシル化イソデカノール）、０．３ｐｂｗのＵｎｉｖａｒ  Ｌｔｄ．からＤｅｑｕｅｓｔ（登録商標）２０６６（＝０．０７５ｐｂｗのナトリウムジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート））および４２．９ｐｂｗの過酸化水素（３５重量％水溶液）の混合物を、適切な量の水酸化ナトリウムの４７重量％水溶液の添加によって、ｐＨ７に調節した（ｐＨメーター統制）。蒸留水を添加し、ｐＨ７の殺胞子剤１００ｐｂｗを得た。過酸化水素濃度は１５重量％であった。
【００３０】
比較例Ａ（ｐＨ９の殺胞子剤の調製）：
ｐＨが９に調節されたことが異なるが、実施例１を繰り返した。
【００３１】
実施例２（クロストリジウム  ディフィシール（ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ  ｄｉｆｆｉｃｉｌｅ）胞子に対する殺胞子活性試験）：
クロストリジウム  ディフィシール（ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ  ｄｉｆｆｉｃｉｌｅ）  ＮＣＴＣ  １１２０９の休眠胞子に対する実施例１の生成物の殺胞子有効性を、クロストリジウム（ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ）属胞子の用途に応用される欧州標準ＥＮ  １４３４７：２００５、条項４および５に従って決定した。
【００３２】
実施例１の生成物８０ｐｂｗを、胞子を含有する蒸留水２０ｐｂｗと混合した。予め発芽を実行しなかった。初期の接種原濃度は３．９４×１０7胞子／ｍｌであった。試験温度は２０℃であり、接触時間は１５分であった。生菌数の十進対数減少は＞５．５９５であった。
【００３３】
実施例３（バチルス  セレウス（ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｒｅｕｓ）に対する殺胞子活性試験）：
バチルス  セレウス（ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｒｅｕｓ）  ＮＣＩＭＢ  １１９２５の休眠胞子に対する実施例１の生成物の殺胞子有効性を、ＡＦＮＯＲ  ＮＦＴ  ７２−２３０  ’Ｗａｔｅｒ  Ｍｉｓｃｉｂｌｅ  Ｎｅｕｔｒａｌｉｓａｂｌｅ  Ａｎｔｉｓｅｐｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔｓ  ｕｓｅｄ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｌｉｑｕｉｄ  ｓｔａｔｅ−ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ  ｓｐｏｒｉｃｉｄａｌ  ａｃｔｉｏｎ−Ｄｉｌｕｔｉｏｎ−Ｎｅｕｔｒａｌｉｓａｔｉｏｎ  ｍｅｔｈｏｄ（液体状態で使用される水混和性中和可能消毒剤および殺菌剤−殺胞子性作用の測定−希釈中和法）’の方法に従って決定した。バチルス  セレウス（ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｒｅｕｓ）胞子を調製するための手順と、試験接触時間への修正は、それ相応になされ、バチルス（ｂａｃｉｌｌｕｓ）接種原を調製するための媒体は、Ｏｘｏｉｄ  ＳＲ０９９Ｅ選択性補助剤とともに使用されるＯｘｏｉｄ  バチルス  セレウス（ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｒｅｕｓ）選択性寒天（ＣＭ０１６７）であった。
【００３４】
実施例１の生成物９０ｐｂｗを、胞子を含有する蒸留水１０ｐｂｗと混合した。予め発芽を実行しなかった。初期の接種原濃度は１．７０×１０8胞子／ｍｌであった。試験温度は２２℃であり、接触時間は４５分であった。生菌数の十進対数減少は＞７．２３であった。
【００３５】
比較例Ｂ（バチルス  セレウス（ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｒｅｕｓ）に対する殺胞子活性試験）：
実施例１の生成物の代わりに比較例Ａの生成物を使用したことが異なるが、実施例３を繰り返した。生菌数の十進対数減少は＞６．４６であった。
【００３６】
実施例３の結果を比較例Ｂと比較すると、実施例１に従って調製されたｐＨがより低い組成物は、ｐＨ７においてより有効であった（生菌数でより優勢な減少があった）ことが示される。また、比較例Ａの組成物と対照的に、アルカリ性媒体に感応性である表面上で実施例1の組成物を使用することができるという利点もある。
【国際調査報告】
2011504873.tif 000002
2011504873.tif 000003
2011504873.tif 000004