(57)【要約】  本発明は、低沸性ハロゲン化炭化水素（ＨＫＷ）、特に吸入麻酔剤、例えばデスフラン、エンフラン、イソフラン及びセボフランのための回収のための方法及びフィルターに関する。この方法は、吸着により効率的な負荷をまた同様に脱着により好適な再生を２個の相次ぐ収着床に対する水蒸気を用いて可能にし、この収着床は疎水性モレキュラーシーブ炭及び疎水性ゼオライトからなる。
2011508642.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
特に吸入麻酔剤のためのハロゲン化炭化水素の回収のための方法であって、ハロゲン化炭化水素は随伴ガスから除去されかつ／又は暫時収着フィルターで暫時貯蔵され、狙いを定めて再度放出され、とりわけ水蒸気キャリアの使用下での呼気の除去に使用される方法において、２の収着剤床中に空間的に相次いで疎水性モレキュラーシーブ炭及び疎水性ゼオライトを貫流し、その際水蒸気と混合した空気又は水蒸気は常圧で９０℃〜１００℃のガス温度を有することを特徴とする方法。
【請求項２】
モレキュラーシーブ炭が有利には１０００〜１４００ｍ2／ｇの内部表面積及び平均孔径０．５〜１ｎｍを有することを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
ゼオライトが有利には８００〜１０００ｍ2／ｇの内部表面積及び平均孔径約０．６〜０．８ｎｍを有することを特徴とする請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
ゼオライトが特にフォージャサイトタイプであり、かつ水吸収能２Ｍａ％未満を有することを特徴とする請求項３記載の方法。
【請求項５】
圧力低下により収着剤の再生のための温度を更に低下させることを特徴とする請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
呼気の速度が０．２〜０．３ｍ／ｓであり、流断面に対して蒸気速度が再生の際に０．４ｍ3／（ｍ2ｈ）までであることを特徴とする請求項５記載の方法。
【請求項７】
２個のフィルター床が空間的に相次いで配置されていることを特徴とする請求項１から６までのいずれか１項記載の方法の実施のためのフィルター。
【請求項８】
両方の収着剤の負荷比及び量比がその破断のための相応する時間に対してそれぞれのフィルター床により調整されていることを特徴とする請求項７記載のフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の詳細な説明
本発明は、ハロゲン化炭化水素、特に吸入麻酔剤の回収のための方法及びこのためのフィルターに関する。
【０００２】
技術水準
収着プロセスはしばしばガスの分離、精製及び乾燥のために適用される。低沸性ハロゲン化炭化水素（ＨＫＷ）で負荷された排気のためにはこの場合に、環境学的な要請が課せられている要求が存在する。
【０００３】
しばしば医薬実務上使用される容易に蒸発可能な麻酔剤、例えばエンフルラン、イソフルラン、セボフルラン及びデスフルランは、フッ素及び塩素で置換された炭化水素又はエーテルであり、これは通常は麻酔処理の間又は後に完全に周囲に放出され、患者、例えば医学的人員を害する可能性がある。更にこれは「オゾンホール」又は「温室効果」に寄与する。ＥＵの加盟国に対する評価は、１９９５年単独で約７００ｔの吸入麻酔剤での環境の負荷が生じたことを明らかにする。この量は、０．２５％の二酸化炭素での周囲の更なる負荷に相当する［Zeitschr. Anaesthesiologie u. Intensivmed. 6 (39),301-306, 1998］。生産的加工でもまた同様にＨＫＷの排気からの、特に吸入麻酔剤で負荷した患者呼気からの回収でも、収着フィルターの経済的に有利な態様及びこれに属する方法を獲得することに努めようという関心が存在する。
【０００４】
一段階フィルター配置
比較的作用のある活性炭は既にプロセスガス又は排気の精製のために適する（DE 37 13 346、DE 39 35 094及びDE 40 03 668）。最適な再生能と関連した高い収着能力のための前提はこのために既に刊行物DD 239 947、DE 36 28 858及びDE 37 31 688中に説明されている。ＨＫＷの回収は、高温及び低圧での脱着により高い回収度でもって行うことができる。しかしながら熱処理の結果において収着剤の構造的損傷もまた同様にＨＫＷのハロゲン化含有分解生成物の形成も生じる。
【０００５】
DE 37 13 346及びDE 195 49 271、DE 42 33 577には、ゼオライトを使用するＨＫＷの除去が記載されている。吸入麻酔剤の収着のためにはゼオライトは高い熱安定性及び毒性生成物の形成に関する少ない触媒活性を有する。最近ではアルミニウムが少ない及び脱アルミ化したゼオライトを収着剤として使用している（DE 195 32 500）。
【０００６】
公知法によれば、活性炭フィルター及びゼオライトフィルターに対する吸入麻酔剤の分離及び回収後に更なる随伴ガスは単に後燃焼されていた（DE 42 08 521）。したがって、フィルターから回収可能な作用物質が不可逆的に除去される。幅広い孔スペクトルを有する活性炭中ではこの狭い孔中にＨＫＷがこれに対して持続的に吸着される。吸入麻酔剤の回収の際（DE 43 08 940及びDE 195 49 271）には高い収着温度が医学的に憂慮すべき作用をする副生成物を導く。
【０００７】
ＨＫＷの回収のためには狭い孔分布を有する疎水性ゼオライト性モレキュラーシーブが使用される（EP 0 284 227）。この脱着は１５０℃未満で行われる。吸入麻酔剤は凝縮され、再度獲得される。ここでは分解生成物はまだなお排除されることができない。
【０００８】
既に有利であるのは収着剤としてこの方法に適合させた脱アルミ化したゼオライトを使用することである（DE 197 49 963）。この収着されたＨＫＷは加熱により脱着され、凝縮され、再度獲得される。この麻酔剤の高蒸気圧のために、この凝縮は２℃〜８℃の範囲内で行わなくてはならない。イソフルランの脱着は真空下（約１０ｍｂａｒ）及び同時の約１００℃〜１６０℃への加熱により行われる。この最大の脱着温度はこれにより、活性炭のためのものに比較して約６０℃だけより低い。デスフルランは９０℃〜１３０℃の間で脱着する。
【０００９】
DE 101 18 768には、フィルターカートリッジのために水蒸気キャリアを用いた配慮した再生が記載される。改変及び／又は脱アルミ化されたゼオライトはＭａ２％未満の少ない水吸収でもって収着剤及び収着物の配慮した脱着温度の低下を引き起こす。有利には常圧での飽和蒸気温度が１００℃に調整される。このガスの凝縮は、層状に前もって分離された液状混合物の発生を生じる。この相対的により軽い水層は蒸発過程に返送され、この一方でこの吸入麻酔剤のより重い層は後精製される。しかしながら、可能な分解生成物は水層中で濃縮する。
【００１０】
ゼオライトを有する従来のフィルター配置は吸着及び脱着に関して吸入麻酔剤とは異なるそのパラメーターの特性を有し、これは流のための条件及び温度に本質的に依存する。時間的な遅れ無しに（ヒステリシス）再生の際のプロセス実施の容易化を達成するためには、例えばフィルターカートリッジのために様々なエネルギー供給が引き起こされ、その際このカートリッジの内部からは吸着された麻酔剤が狙いを定めて再度放出されることができる（EP 0 611 174、EP 1 222 940）。組み合わせにおける、異なって作用する収着剤はまだ使用されていない。呼吸ガスのためのフィルターエレメント（Filtereinsatz）の特別に形成された態様もまた、充填材をより高い流速でも同程度に消費し（DE 36 12 924）、かつ局所的な破断をフィルター層を通じて回避するために通常のことである。
【００１１】
固有の提案「低沸性ハロゲン化炭化水素の回収のためのフィルターカートリッジ」において、ガス導通部が個々のフィルターエレメントの上方の壁領域中で、この領域中にガスのための栓流が発生し、その際吸入麻酔剤のための破断曲線（Durchbruchkurve）の平衡化が達成されるように構成される。使用される麻酔ガスはしたがってこのフィルターエレメントの上方の縁で疎水性ゼオライトと「良好」な破断曲線を示し、すなわち、急かつ明らかに場所的に並びに時間的に決定された移行の特性を伴い、これはゼオライトばら材の負荷された部分とまだなお負荷されていない部分との間での鋭い境界が形成されることによる。
【００１２】
その作用が複雑なフィルターシステムは見通しがきかず、その時間的な経過のためには最良値の可能な算出が作業の経験上の長期かつ経験的な利益にのみ基づいて可能になる。問題なのは、特に複数の収着床中の配置であり、その際特に医学技術において取り扱われるフィルターにより、正確に決定可能な時間と共に破断曲線の急な特性を有するものであることである。
【００１３】
多段階フィルター配置
ガス流の狙いを定めた精製での収着床の負荷度を高める試験は不足していない。DE 43 19 327では、粗ガス流を相次いで２個の収着床を通じて導通させる。プロセスの終了後にこの最初の収着床を再生し、流方向を反転させ、これにより第２の床を最初に貫流させる。しかしながらこの場合に手間をかけて、消費された収着剤を新規に再生したものにより交換する。
【００１４】
DE 198 26 684によればガス混合物をより高圧で収着剤と接触させ、この場合にこの混合物の成分を第１の作業段階で有利には収着させ、第２の段階で減圧下で脱着させる。両方の領域は相互に分離されており、このため収着された成分のみが第２の領域中に移行する。低沸性ガス成分の精留と圧力交換吸着（Druckwechseladsorption）とを組み合わせる。このための機械的な装置は複雑に構成されていて、単純なフィルター配置に関する要求に適合しない。
【００１５】
改善が収着的分離において物理的相違点により、例えば孔径における相違点により、及び、収着床での変更によってですら可能になることも技術水準である。等しくないガス成分では、例えばこれはDE 197 06 806において笑気及び麻酔剤蒸気の混合物含分を形成するが、この選択的分離は様々な種類のモレキュラーシーブ種類により行われることができる。これは相互に混合して使用されるか又は２個の相互に異なる収着床中にまとめられることができる。この場合にこれは異なる孔径を有し、これは収着プロセスの時間的に異なる経過をも生じることができる。孔径のそれぞれ異なる領域０．８〜１ｎｍ及び０．３〜０．５ｎｍを有する２種のモルシーブ領域が予定され、これは空間的に相次いで貫流される。つまり、両方のガスのために良好な吸着特性が必要とされ、しかしながらこれは純粋に立体的かつしたがって静的な影響を基礎として収着平衡の調整の際に可能にされる。キャリアガス又はキャリア蒸気を使用した回収はまだなお考慮されていない。特に、ゼオライト性モレキュラーシーブで存在するものよりもより高い収着能では、例えばモレキュラーシーブ炭（Molekularsiebkohle）では特別に動的な影響が生じ、これは収着特性もまた同様に再生による麻酔剤の回収も水蒸気により更に改善することは、含められていない。
【００１６】
ＨＫＷフィルターに対するプロセス実施：
これまでのフィルター配置においてはこのプロセス実施は実質的に巨視的に確認できる条件により、例えば幾何学パラメーター及び運転パラメーターにより相当支配される。これに対して収着による物質分離での分離度は微視的パラメーターにより決定されることが必要である。収着剤の空間的格子構造における分子大きさの点での相違は、静的シーブ作用並びに格子貫通（Gitterdurchtritt）の場合の遮断を条件付ける。これとは異なり、この分離過程の時間的な経過は属するフィルター中で、複雑化しかつ動的に作用する運動により顕著な非理想性（Nichtidealitaet）でもって規定される。
【００１７】
収着的な物質分離の改善はプロセス実施の変更により予定されることができる。モノグラフィー、"Adsorptionsverfahren zur Wasserreinigung" Sontheimer, Frick, Fettig, Hoerner, Hubele及びZimmer著, DVGW Forschungsstelle am EnglerBunte Institut der TH Karlsruhe, カールスルーエ、１９８５においては少なくとも２段階の運転様式が直流において相次いで配置された収着床のために提案され、その算出は第１の又は更なる収着床後の終濃度の可能な限り最良な値に導き、そして所定の全質量での複数の収着床での同じ種類の収着剤の質量の有利な分布を可能にする。この認識は調節された収着平衡に基づき、ＨＫＷのためのフィルター配置に転用される。吸入麻酔剤の収着に適した炭モレキュラーシーブはしばしばゼオライトよりもより高い負荷を有することが特に公知であった。しかしながら炭モレキュラーシーブはゼオライトとは対照的に、このフィルターの能力の不足した利用の場合に不利な破断挙動の傾向にある。活性炭での脱着曲線は不利により平坦に経過し、その際有利にはその収着能はより高い。
【００１８】
ゼオライトはハロゲン化炭化水素のために既に高い負荷値を有する。しかしながら活性炭は低い脱着温度でより高い物質変換率を示し、この排気はより良好に精製できる。
【００１９】
フィルター配置での破断時間の測定の際に破過曲線からは、ゼオライトを有するフィルターの脱着では破断のより短い時間がこの曲線の急な経過で調整されることが明らかになる。これに対してモレキュラーシーブ炭の使用下ではより長い破断時間が破断曲線の平坦な経過の際に観察される。この個々の、静的なまた同様に動的な影響の大きさは、ＨＫＷのためのフィルター及び吸入麻酔剤では極めて困難にのみ相互に分離可能であり、したがってほとんど相互に独立して検査されることができない。したがって、最適化無しに異なる有効性の収着剤の使用の個々の利点を利用することは困難である。したがって、フィルター配置の少なくとも２の収着剤床の目的に応じた共通の接続（Verschaltung）を定めることが切迫した関心事である。
【００２０】
疎水性ゼオライトと活性炭との組み合わせが吸入麻酔剤のためのフィルターの少なくとも２の収着床における含分の最良値の算出に目的に適っていることはいまだ見出されていない。
【００２１】
本発明の課題
技術水準に記載の欠点を取り除くことができる方法を開発することが課題である。
【００２２】
特異的解決策の特徴：
この課題は特許請求の範囲の特徴部により解決される。本発明により２段階のフィルター配置のために、様々に収着可能な物質量の空間的に分離された収着が時間的な影響により基礎付けられる方法が提供される。
【００２３】
これにより、疎水性モレキュラーシーブ炭を有する第１の収着床が疎水性ゼオライトを有する第２の収着床の前に列になって（相前後して）接続されることが達成される。両者はそれぞれ１のプロセス段階を提示し、収着的に空間的に相次いで貫流される。両者の工程は共通するスループットパラメーターを、キャリアガス、特に空気のためにまた同様に再生の場合再生剤、水蒸気のために有する。このプロセスの大きさは当然、ガス圧に及び温度に並びにキャリアガスのガス量流に依存する。このフィルター配置は製造装置又はガス精製装置において連続的に作用するか、又は、再生可能かつ目的に適って脱気可能なフィルターカートリッジとしても構成されていることができる。キャリアガスからの収着、特にキャリアガス中への脱着が、そして飽和蒸気を用いる蒸留が相互に組み合わされる。この場合に常圧下でこの温度は再生のために１０℃にまで低下し、並びに、この収着剤は収着物と同様に熱的に配慮される。真空印加のための圧力低下により再生のための温度を付加的に減少させることが可能である。相次ぐ段階の貫流の際の呼気の速度は０．２〜０．３ｍ／ｓであり、この流断面に対する蒸気速度は再生の場合に０．４ｍ3／（ｍ2ｈ）までであり、この場合にこの破断曲線をとりたてて変形することはない。炭フィルター床の不利な破断曲線は、フィルター配置中の更なるゼオライト床により有利に変換される。
【００２４】
有利には８００〜１０００ｍ2／ｇの内部表面積を有し、約０．８ｎｍの平均孔径を有するゼオライトが使用される。特に有利には脱アルミ化されたゼオライト及びフォージャサイトタイプのものの使用である。モレキュラーシーブ炭としては有利には１０００〜１４００ｍ2／ｇの内部表面積及び０．５〜１ｎｍの平均孔径を有する物質が考慮される。
【００２５】
本発明は２つの表を有する実施例に基づきより詳細に説明され、この場合に本発明は実施例に限定されることはない。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】唯一属する図は以下のことを示す：２個の収着床を有するフィルター配置及び特徴的な破断曲線及びこれに属する最適化手順：
【数１】
2011508642.tif 000003
【００２７】
実施例
実施例１：
吸入麻酔剤は２０℃−３０℃の穏やかな条件下及び常圧下で活性炭床及びゼオライトからなる床を有する組み合わせたフィルターを貫流する。フィルター床上の断面に対する貫流速度は第１表により約０．０５ｍ／ｓでもって調節され、この結果この両方の段階内にほぼ収着平衡が収着剤及び麻酔剤の間に存在する。
【００２８】
第１表：２段階の収着の最適化パラメーター
【表１】
2011508642.tif 000004
【００２９】
実施例２：
それぞれ５０ｇの収着剤を装入し、セボフルランを用いて貫流させ、これは２８℃で空気１．５％を含有している。第２表によれば、モレキュラーシーブ炭及びゼオライトのために次のものが決定される：
−最大負荷ｑmax；
−平均破断時間ｔB、５％の破断開始及び９５％の破断終了の基礎を有する、
−破断時間のための平均的な時間的半値幅ΔｔB；
−このための相対的な時間的半値幅ΔｔB／ｔB；
−質量移行区域（Massenuebergangszone）ＭＴＺ＝２・ｗB・ΔｔB、床長さＺに対する：この場合に流断面に対する速度ｗB＝０．２ｍ／ｓである、
−及び破断曲線の定量的経過。
【００３０】
第２表：モレキュラーシーブ炭及びゼオライトに対する破断曲線の経過
【表２】
2011508642.tif 000005
【００３１】
モレキュラーシーブ炭はその高い容量に基づいて、ゼオライトはそのより急な破断曲線に基づいて優れた利点を有する。
【００３２】
符号一覧
ｃ  濃度
ＤＢＫ  破断曲線
Ｋ  定数（フロイントリッヒ等温式）
ｍ  質量
ＭＴＺ  質量破断区域
ｎ  指数（フロイントリッヒ等温式）
ｑ  負荷
ｔ  時間
Ｖ  体積
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体積流
Ｗ  速度；断面に対する
Ｚ  床高さ
【００３３】
インデックス
Ｂ  収着床に対する
ｉ  段階数
ｍａｘ  最大
Ｔ  total；全体
０  段階入口
１  第１段階
２  第２段階
【図１】
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【国際調査報告】
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2011508642.tif 000009
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