(57)【要約】  本発明は、アルミニウム効果顔料の混合物に関し、前記混合物は、  ａ）走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）による厚み計数から求め、累積度数分布で表した厚み分布が、１０ｎｍ〜７０ｎｍの範囲のＨ５０，ＰＶＤ値を有する、ＰＶＤアルミニウム効果顔料（ＰＶＤ  Ａｌ）と、  ｂ）走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）による厚み計数から求め、累積度数分布で表した厚み分布が、１５ｎｍ〜１００ｎｍの範囲のｈ５０，ｃｏｎｖ．値を有する、摩砕法により製造されたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）と、  ｃ）溶媒または溶媒混合物と、を含むが、  ただし、ＰＶＤ  Ａｌのｃｏｎｖ．Ａｌに対する重量比が、９９：１〜１：９９であり、溶媒含量が、混合物の全重量を基準にして少なくとも３０重量％である。  本発明はさらに、この混合物を調製するためのプロセス、およびこの混合物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム効果顔料の混合物であって、
混合物が、
ａ）走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）による厚み計数から求め、累積度数分布で表した厚み分布が、１０ｎｍ〜７０ｎｍの範囲のＨ５０，ＰＶＤ値を有する、ＰＶＤアルミニウム効果顔料（ＰＶＤ  Ａｌ）と、
ｂ）走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）による厚み計数から求め、累積度数分布で表した厚み分布が、１５ｎｍ〜１００ｎｍの範囲のｈ５０，ｃｏｎｖ．値を有する、摩砕法により製造されたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）と、
ｃ）溶媒または溶媒混合物と、
を含むが、
ただし、ＰＶＤ  Ａｌのｃｏｎｖ．Ａｌに対する重量比が、９９：１〜１：９９であり、溶媒含量が、混合物の全重量を基準にして少なくとも３０重量％であることを特徴とする、
アルミニウム効果顔料の混合物。
【請求項２】
ＰＶＤ  Ａｌのｃｏｎｖ．Ａｌに対する重量比が、９５：５〜５：９５であることを特徴とする、請求項１に記載のアルミニウム効果顔料の混合物。
【請求項３】
摩砕法により製造されたアルミニウム効果顔料が、２０ｎｍ〜７５ｎｍのｈ５０，ｃｏｎｖ．値を有することを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載のアルミニウム効果顔料の混合物。
【請求項４】
摩砕法により製造されたアルミニウム効果顔料が、走査型電子顕微鏡法による厚み計数から求め、累積度数分布で表した厚み分布が、３０ｎｍ〜１１０ｎｍの範囲のｈ９０，ｃｏｎｖ．値を有することを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載のアルミニウム効果顔料の混合物。
【請求項５】
摩砕法により製造されたアルミニウム効果顔料が、走査型電子顕微鏡法による厚み計数から求め、対応する相対度数の累積度数分布に基づいて次式に従って計算した厚み分布の相対幅であるΔｈが、２０％〜１４０％であることを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載のアルミニウム効果顔料の混合物。
【数１】
2011525555.tif 000006
【請求項６】
摩砕法により製造されたアルミニウム効果顔料が、３０％から７０％未満までの厚み分布の相対幅であるΔｈを有することを特徴とする、請求項５に記載のアルミニウム効果顔料の混合物。
【請求項７】
混合物のアルミニウム効果顔料全体として、２０％から７０％未満までの厚み分布の相対幅であるΔｈを有することを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載のアルミニウム効果顔料の混合物。
【請求項８】
混合物のアルミニウム効果顔料全体として、１３〜４０μｍの平均粒子サイズｄ５０，Ｍを有することを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載のアルミニウム効果顔料の混合物。
【請求項９】
アルミニウム効果顔料の混合物が、それぞれの場合において混合物の全重量を基準にして、５３％〜８８％の溶媒含量、および４５％〜１２重量％のアルミニウム効果顔料割合を有することを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載のアルミニウム効果顔料の混合物。
【請求項１０】
アルミニウム効果顔料の混合物が、バインダーをさらに含むことを特徴とする、先行する請求項のいずれかに記載のアルミニウム効果顔料の混合物。
【請求項１１】
アルミニウム効果顔料のバインダーに対する重量比が、８：１〜１：１５の範囲であることを特徴とする、請求項１０に記載のアルミニウム効果顔料の混合物。
【請求項１２】
先行する請求項のいずれかに記載のアルミニウム効果顔料の混合物を調製するためのプロセスであって、
プロセスが、
溶媒または溶媒混合物の存在下で、ＰＶＤアルミニウム効果顔料と摩砕により製造されたアルミニウム効果顔料Ａｌ，ｃｏｎｖ．とを混合する工程、
を含むことを特徴とする、プロセス。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれかに記載のアルミニウム効果顔料の混合物の、コーティング、ペイント、印刷インキ、プラスチック、または化粧料配合物における使用。
【請求項１４】
コーティング組成物であって、
コーティング組成物が、請求項１〜１１のいずれかに記載のアルミニウム効果顔料の混合物を含むことを特徴とする、コーティング組成物。
【請求項１５】
コーティングされた物品であって、
物品が、請求項１４に記載のコーティング組成物、または請求項１〜１１のいずれかに記載のアルミニウム効果顔料の混合物を、有するかまたは含むことを特徴とする、コーティングされた物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミニウム効果顔料の混合物、それを調製するためのプロセス、およびその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＶＤプロセス（ＰＶＤ：物理蒸着）によって製造されたアルミニウム効果顔料は、ほぼ２０年前から市販されてきた。光学的な面では、それは、最高グレードのアルミニウム効果顔料を代表するものである。この顔料は、６０ｎｍ未満の平均厚みと、比較的に狭い厚み分布とを有している。その製造方法が理由となって、その表面は極めて滑らかで、均質である。
【０００３】
市販されている製品の例としては以下のものが挙げられる：Ｍｅｔａｌｕｒｅ（登録商標）（Ａｖｅｒｙ、Ｅｃｋａｒｔ販売）、Ｍｅｔａｓｈｅｅｎ（登録商標）（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ）、Ｄｅｃｏｍｅｔ（登録商標）（Ｓｃｈｌｅｎｋ）、またはＳｔａｒｂｒｉｔｅ（登録商標）（Ｓｉｌｂｅｒｌｉｎｅ）。
【０００４】
ＰＶＤアルミニウム顔料を含む配合済みの印刷インキは、ＥｃｋａｒｔからＵｌｔｒａ  ｓｔａｒ（登録商標）の商品名で入手することができる。
【０００５】
ＰＶＤ顔料は、集塊する傾向が強いために、顔料含量がわずか５％から最高でも２０重量％までの、有機溶媒中の希薄な分散体として市販されている。したがって、これらの商品の形態では、有機溶媒の割合が極めて高い。全世界的にＶＯＣの低減に努力が重ねられていることを考えれば、このことは、そのような顔料にとっては明白な欠点である。
【０００６】
さらに、ＰＶＤ顔料は、塗布媒体中におけるその光学的性質の変動が比較的に広い。この理由の一つは、その製造技術が複雑なためである。さらに、光学的に極めて高グレードな顔料は、それに応じて、変動の影響も受けやすい。
【０００７】
ＵＳ  ２００３／０１７８７３４  Ａ１には、ＰＶＤアルミニウム顔料を製造するための改良された製造プロセスが記載されている。
【０００８】
ＰＶＤ法によって製造されたアルミニウム顔料は、光学的な面から言えば、最も洗練された性能を有しているものである。しかしながら、近年になって、アトマイズ化されたアルミニウム粉体を湿式摩砕することによって、ＰＶＤ顔料の薄い厚みに近いアルミニウム効果顔料を製造することに成功している。
【０００９】
ＥＰ  １  ６２１  ５８６  Ａ１には、湿式摩砕により製造した、サイズｄ５０が８μｍ〜３０μｍで、平均厚みが２５〜８０ｎｍのアルミニウム効果顔料が開示されている。
【００１０】
ＷＯ  ２００４／０８７８１６  Ａ２においても同様に、摩砕により製造した極めて薄いアルミニウム効果顔料が開示されている。このアルミニウム効果顔料は、厚み分布のスパンが７０％〜１４０％である。その光学的性質の面では、この顔料は、ＰＶＤ顔料といわゆる「シルバードル」顔料との中間に位置している。この「シルバードル」顔料は、摩砕によって得られる従来からのアルミニウム効果顔料であって、通常、約１５０ｎｍ〜約５００ｎｍの範囲に入る、実質的により厚い厚みを有している。
【００１１】
さらに、ＷＯ  ２００５／１１８７２２  Ａ１から公知なものとしては、摩砕により製造された薄いアルミニウム顔料で、無機の耐食性コーティングを施されているものが挙げられる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の一つの目的は、ＰＶＤ顔料に類似の高グレードな性質を有し、なおかつ溶媒含量がより低く、より安定した加工品質を有するアルミニウム効果顔料を提供することである。
【００１３】
本発明のさらなる目的は、本発明のアルミニウム効果顔料を製造するためのプロセスを見出すことである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
その目的は、以下のアルミニウム効果顔料の混合物を提供することにより達成された：
ａ）走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）による厚み計数から求め、累積度数分布で表した厚み分布が、１０ｎｍ〜７０ｎｍの範囲のＨ５０，ＰＶＤ値を有する、ＰＶＤアルミニウム効果顔料（ＰＶＤ  Ａｌ）と、
ｂ）走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）による厚み計数から求め、累積度数分布で表した厚み分布が、１５ｎｍ〜１００ｎｍの範囲のｈ５０，ｃｏｎｖ．値を有する、摩砕により製造されたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）と、
ｃ）溶媒または溶媒混合物と、を含むが、
ただし、ＰＶＤ  Ａｌのｃｏｎｖ．Ａｌに対する重量比が、９９：１〜１：９９であり、溶媒含量が、混合物の全重量を基準にして少なくとも３０重量％である。
【００１５】
本発明がその上に基礎をおく目的はさらに、本発明のアルミニウム効果顔料の混合物を調製するためのプロセスを提供することにより達成されるが、前記プロセスには次の工程を含む：溶媒または溶媒混合物の存在下で、ＰＶＤアルミニウム効果顔料（ＰＶＤ  Ａｌ）と摩砕により製造されたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）とを混合する工程。
【００１６】
本発明の目的はさらに、コーティング、ペイント、印刷インキ、プラスチック、または化粧料配合物における本発明のアルミニウム効果顔料の混合物の使用によっても達成され、さらには、請求項１〜１１のいずれかに記載のアルミニウム効果顔料の混合物を含むコーティング組成物を提供することにより、そして、請求項１４に記載のコーティング組成物または請求項１〜１１のいずれかに記載のアルミニウム効果顔料の混合物を有するかまたは含むコーティングされた物品により達成される。
【００１７】
本発明の好適な展開法は、それぞれの従属請求項に示されている。
【００１８】
「ＰＶＤ  Ａｌ」という略称は、本発明の文脈においては、ＰＶＤ（物理蒸着）によって製造されたアルミニウム効果顔料を指している。
【００１９】
「ｃｏｎｖ．Ａｌ」という略称は、本発明の文脈においては、摩砕法により製造されたアルミニウム効果顔料を指している。
【００２０】
ＰＶＤアルミニウム効果顔料は、ほぼ完全に平面的な表面を有している。その製造法からの結果として、ＰＶＤアルミニウム効果顔料は、顔料の外側周辺部に沿って比較的に直線的な破断状端面を有している。ＰＶＤアルミニウム顔料を製造する際、一般的には、支持体ベルトに蒸着によりアルミニウムを付着させ、次いでそれを剥離させる。剥離の過程において、アルミニウムの膜が破壊されて小さな破片となるが、その後でそれをさらに微粉砕することも可能である。その剥離、さらには任意工程のさらなる微粉砕の過程において、比較的に直線的な破断状端面がもたらされる。
【００２１】
変形性摩砕により製造されたアルミニウム顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）は、不規則な形状の縁辺領域を有している点で、ＰＶＤ顔料とは異なっている。摩砕によってアルミニウム効果顔料を製造するための出発物質である、アトマイズ化されたアルミニウム粉体に対して、研磨媒体、典型的にはボールを機械的に作用させることによる製造の過程で、その不規則な形状の縁辺領域がもたらされる。さらに、変形性摩砕によって製造されたアルミニウム効果顔料は、ほぼ完全に平面的な表面は有していない。ＰＶＤアルミニウム顔料と対比して、摩砕によって得られたｃｏｎｖ．Ａｌ顔料は、わずかな凹凸を示す。
【００２２】
ＰＶＤアルミニウム効果顔料と、摩砕により製造されたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）との間の違いは、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡法）によって、極めて容易に明らかとなる。
【００２３】
好ましい実施態様においては、ＰＶＤ  Ａｌのｃｏｎｖ．Ａｌに対する重量比が、９５：５〜５：９５、より好ましくは９０：１０〜１０：９０、極めて好ましくは８０：２０〜２０：８０である。しかしながら、言うまでもないことであるが、その重量比が６０：４０〜４０：６０の範囲である混合物を使用することもまた可能である。
【００２４】
従来からの製造法によるアルミニウム効果顔料としては、たとえば、ＥＰ  １  ６２１  ５８６  Ａ１およびＷＯ  ２００４／０８７８１６  Ａ２に記載されているアルミニウム効果顔料を使用することが可能である。それらの明細書を、参照することにより本明細書に取り入れたものとする。
【００２５】
本発明の文脈においては、メタリック効果顔料の厚み分布は、走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）により求めた。この方法では、代表的な統計的評価を可能とするためには、十分な数の粒子を測定する必要がある。典型的には、ほぼ約１００個の粒子を測定にかける。
【００２６】
厚み分布は、通常、累積度数分布（累積度数プロットまたは累積篩下曲線とも呼ばれる）の形式で表される。適切な平均値は、累積度数分布のｈ５０値である。粗い画分の一つの目安は、ｈ９０値である。それは、その顔料粒子全体の内の９０％のものが、この値に等しいかおよび／またはこの値未満の厚みである位置を表している。同様に、たとえばｈ９８値は、その顔料粒子全体の内の９８％のものが、この値に等しいかおよび／またはこの値未満の厚みである位置を表している。同様にして、ｈ１０値は、厚み分布の微細な画分の目安であって、顔料粒子全体の内の１０％のものが、この値に等しいかおよび／またはこの値未満の厚みである位置を表している。
【００２７】
これらの値は、個々の測定値のリストから、たとえばＥｘｃｅｌ表現における分位数関数の助けを借りて、算術的に求めることができる。ＳＥＭによる個々の顔料の厚みの測定は、ＷＯ  ２００４／０８７８１６  Ａ２に記載の方法に従って実施する。
【００２８】
好ましい実施態様においては、摩砕法により製造されたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）は、２０ｎｍ〜７５ｎｍ、より好ましくは２２ｎｍ〜６５ｎｍ、極めて好ましくは２３ｎｍ〜５５ｎｍ、特に好ましくは２５ｎｍ〜５０ｎｍの範囲のｈ５０，ｃｏｎｖ．値を有している。
【００２９】
これらの好ましい範囲に入るｈ５０，ｃｏｎｖ．値を有するアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）は、いわゆるフィルムリバース塗布物（ｆｉｌｍ  ｒｅｖｅｒｓｅ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）が作製される印刷用途において使用するのに特に適している。このことは、アルミニウム効果顔料を用いて顔料処理された印刷インキ、たとえばグラビア印刷インキまたはスクリーン印刷インキを、ほとんど透明なフィルムに塗布するということを意味している。その後で、そのフィルムを透過させて印刷物を見ると、他の方法として従来からの効果顔料を用いたのでは達成不可能なタイプの、メタリックな鏡面が形成されている。今日まで、フィルムリバース塗布物には、ＰＶＤアルミニウム効果顔料が常に使用されてきた。
【００３０】
このフィルムリバース塗布物のためには特に、全体として極めて薄い範囲に入る厚み分布を有するアルミニウム効果顔料が好ましい。顔料の厚みが厚いと、その配向に乱れが生じ、そのために、極端に高い光沢に関連する鏡面効果が低下する。
【００３１】
したがって、好ましい実施態様においては、摩砕法により製造されたアルミニウム顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）が、３０ｎｍ〜１１０ｎｍ、より好ましくは３２ｎｍ〜１００ｎｍ、極めて好ましくは３３ｎｍ〜９０ｎｍ、特に好ましくは３５ｎｍ〜７５ｎｍの範囲の、走査型電子顕微鏡法による厚み計数から求めたｈ９０，ｃｏｎｖ．値を有している。
【００３２】
ＰＶＤ法により製造したアルミニウム効果顔料も、同一の厚み分布を有しているのが好ましい。
【００３３】
好ましい実施態様においては、さらに、摩砕法により製造されたアルミニウム顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）における、走査型電子顕微鏡法による厚み計数から求め、対応する相対度数の累積度数分布に基づいて次式に従って計算した厚み分布の相対幅であるΔｈが、２０％〜１４０％である。
【数１】
2011525555.tif 000002
【００３４】
特に好ましい実施態様においては、摩砕法により製造されたアルミニウム効果顔料が、３０％から７０％未満までの範囲の厚み分布の相対幅であるΔｈを有している。さらに好ましいのは、厚み分布の相対幅であるΔｈが、３５％〜６７％、より好ましくは４０％〜６５％、極めて好ましくは４０％〜６０％の範囲にある。
【００３５】
特に好ましい実施態様においては、その混合物全体、すなわち、ＰＶＤ  Ａｌとｃｏｎｖ．Ａｌとからのアルミニウム効果顔料が、２０％から７０％未満まで、より好ましくは２５％〜６７％、極めて好ましくは２７％〜６５％、特に好ましくは３０％〜６０％の範囲の厚み分布の相対幅であるΔｈを有している。
【００３６】
湿式摩砕により製造され、ｈ５０，ｃｏｎｖ．が１５〜８０ｎｍ、厚みスパンが７０％未満であるアルミニウム効果顔料は、これまで得ることができなかった。
【００３７】
このアルミニウム効果顔料の製造においては、使用される出発物質は、狭い粒子サイズ分布を有する微細にアトマイズ化されたアルミニウム粉体である。
【００３８】
本発明において使用するためのアルミニウム効果顔料を製造するためのプロセスは、アトマイズ化されたアルミニウム粉体を極端に穏やかに変形性摩砕することを特徴とする。具体的には、そのプロセスには以下の工程を含む：
ａ）好ましくは、ｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ，１０＜３．０μｍ、ｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ，５０＜５．０μｍ、およびｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ，９０＜８．０μｍの粒子サイズ分布を有する、アトマイズ化されたアルミニウム粉体を備える工程、
ｂ）溶媒および潤滑剤および、好ましくは２〜１３ｍｇの個別重量を有する研磨媒体の存在下の摩砕機構を使用して、工程ａ）からのアトマイズ化されたアルミニウム粉体を摩砕する工程。
【００３９】
アトマイズ化されたアルミニウム粉体は、液状アルミニウム、好ましくはアルミニウム融解物を、アトマイザー中でアトマイゼーションするかまたはノズル噴霧することによって製造するのが好ましい。アトマイズ化された粉体は、好ましくはほとんど丸い形状を有するアルミニウム粒子を含むか、またはそれらからなる。球状からやや楕円状の形態にあるアルミニウム粒子を含むアトマイズ化されたアルミニウム粉体を使用するのが特に好ましい。一つの好ましい変法においては、アルミニウム融解物をアトマイゼーションして得られたアルミニウム粉体を分級して、所望の粒子サイズ分布（粒子バンドとも呼ばれる）が得られるようにする。
【００４０】
アトマイズ化されたアルミニウム粉体が、極めて狭いサイズ分布を有する極めて微細な金属粉体であるのが好ましい。サイズ分布の粒子バンドは、通常、レーザー回折分光法によって求められるが、粒子サイズは、レーザー光の散乱から確認することができる。レーザー回折分光法は、たとえば、Ｓｙｍｐａｔｅｃ  ＧｍｂＨ、Ｃｌａｕｓｔｈａｌ−Ｚｅｌｌｅｒｆｅｌｄ、ＧｅｒｍａｎｙのＨｅｌｏｓ機器を使用し、メーカーの取扱説明書に従って実施することができる。
【００４１】
好ましくは、サイズ分布は、ｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ，１０＜３．０μｍ、ｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ，５０＜５．０μｍ、ｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ，９０＜８．０μｍである。より好ましくは、サイズ分布が、ｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ，１０＜０．６μｍ、ｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ，５０＜２．０μｍ、ｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ，９０＜４．０μｍからなる。
【００４２】
アトマイゼーション工程の後、その粉体を、相応の分級工程により、所望の狭いサイズ分布とすることもできる。分級は、空気分級機、サイクロン、およびその他の公知の装置を用いて実施してよい。
【００４３】
こうした微細で比較的狭い範囲のアトマイズ化されたアルミニウム粉体が、本発明において使用するためのアルミニウム効果顔料を製造するために特に適している。サイズ分布が、下限として、以下の特性を有しているのが好ましい：ｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ，１０＞０．１５μｍ、ｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ，５０＞０．８μｍ、ｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ，９０＞２．０μｍ。したがって、使用されるアトマイズ化されたアルミニウム粉体は、主として、ナノメートルサイズのアルミニウム粉体ではない。
【００４４】
アトマイズ化されたアルミニウム粉体のｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ，５０値は、より好ましくは０．９〜３．０μｍ、さらにより好ましくは０．９５〜２．５μｍの範囲である。
【００４５】
好適に使用されるこれらのアトマイズ化されたアルミニウム粉体は、Δｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ＝（ｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ，９０−ｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ，１０）／ｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ，５０で通常定義されるそのサイズ分布のスパンが、好ましくは３０％〜２００％、より好ましくは４０％〜１８０％、極めて好ましくは５０％〜１７０％である。
【００４６】
そのようなサイズ分布が狭い微細なアトマイズ化されたアルミニウム粉体を使用することが、摩砕により得られるアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）を製造し、本発明において使用するためには、極めて有利である。
【００４７】
変形性摩砕をしている際の、アルミニウム粉体粒子の変形は完全に均質であるという訳ではない。このことは、ある粒子が大きな変形を受けるのに対して、粉末粒子の幾分かは、摩砕手順の極めて最後の方のステージまで変形を受けないということを意味している。このことが起きる原因の一つは、粒子が変形される確率がそのサイズに依存する点にある。予備的な変形を既に受けてフレークとなった粒子は、変形をまだ受けていない粉体よりも比面積が大きく、そのために、さらなる変形を受ける確率がより高くなるからである。したがって、粉体のサイズ分布の広がりが、それから形成されるアルミニウムフレークのサイズ分布のみならず、厚み分布の分布にも反映される。したがって、狭い厚み分布を得るためには、相応にサイズ変動が小さい、アトマイズ化されたアルミニウム粉体を使用する必要がある。
【００４８】
アトマイゼーションのために使用されるアルミニウムの純度は、９９．０％から９９．９重量％を超えるまでであるのが好ましい。その粉体には、相応の少ない量で、典型的な合金構成成分、たとえばＭｇ、Ｓｉ、Ｆｅなどを含んでいてもよい。
【００４９】
アトマイズ化されたアルミニウム粉体は、摩砕機構、好ましくはボールミルを使用し、撹拌機機構の存在下または非存在下、溶媒および研磨助剤としての潤滑剤ならびに１．２〜１３ｍｇの個別重量を有する研磨媒体の存在下で、摩砕される。極端に穏やかなモードでの摩砕をするために、この摩砕手順は比較的に長時間かかる。その摩砕時間は、１５〜１００時間、好ましくは１６〜８０時間、より好ましくは１７〜７０時間とするのが好ましい。
【００５０】
本発明の一つの好ましい展開法においては、研磨媒体が、２．０〜１２．５ｍｇ、より好ましくは５．０〜１２．０ｍｇの個別重量を有する。使用する研磨媒体は、好ましくは球状の媒体、より好ましくはボールである。
【００５１】
好適なボールは、極めて滑らかな表面と、可能な限り丸い形状と、ほとんど均質なサイズとを有するものである。ボールの材料は、鋼鉄、ガラス、またはセラミック、たとえば酸化ジルコニウムもしくはコランダムであってよい。摩砕操作の間の温度は、１０℃〜７０℃の範囲とするのが好ましい。２５℃〜４５℃の範囲の温度であるのが好ましい。
【００５２】
ガラス製で、２．０〜１２．５ｍｇの平均重量を有するボールが特に好ましい。
【００５３】
さらには、好ましくは平均個別重量が１．２〜４．５ｍｇ、より好ましくは平均個別重量が１．４〜４．０ｍｇ、さらに特に好ましくは平均個別重量が２．０〜３．５ｍｇの鋼鉄製のボールも好ましい。
【００５４】
摩砕時間を長くすれば、顔料とボールの衝突回数を増やすことになる。これらの衝突の結果として、顔料が極めて均質に成形され、極めて滑らかな表面と極めて狭い厚み分布とが得られる。
【００５５】
ボールミルの回転速度は、臨界速度ｎｃｒｉｔの、好ましくは２５％〜６８％、より好ましくは２８％〜６０％、特に好ましくは３０％〜５０％未満、さらに特に好ましくは３５％〜４５％である。
【００５６】
ボールミル中における摩砕に関しては、その臨界速度ｎｃｒｉｔが重要なパラメーターであって、遠心力がミルの壁面にボールを押しつけて、実質的に摩砕がもはや起きない時点をそれが示す。
【数２】
2011525555.tif 000003
［式中、Ｄはドラムの直径であり、ｇは重力定数である］
【００５７】
回転速度を低くすることによって、アトマイズ化されたアルミニウム粉体の変形が遅くなる。本発明のプロセスにおいて、遅い変形を起こさせるためには、さらに、軽量の研磨ボールを使用するのが好ましい。１３ｍｇを超える個別重量を有する研磨ボールは、アトマイズ化されたアルミニウム粉体を過度に変形させるかもしれず、このことによって破断が早まってしまう可能性がある。
【００５８】
慣用される摩砕プロセスとは対照的に、このプロセスにおけるアトマイズ化されたアルミニウム粉体は、摩砕や微粉砕をされることはほとんどなく、その代わりに、比較的長い時間をかけて極めて穏やかに変形される。
【００５９】
速度が低く、摩砕時間が長いと同時に、極めて軽量のボールを使用して摩砕することによって、極端に穏やかな摩砕となり、極めて薄いアルミニウム顔料が得られる。使用するアトマイズ化されたアルミニウム粉体が極めて狭い粒子サイズ分布を有しているために、本発明のアルミニウム効果顔料もまた極めて均質な厚み分布を有している。
【００６０】
摩砕は、溶媒の中で、溶媒のアトマイズ化されたアルミニウム粉体に対する重量比が２．５〜１０、研磨ボールのアトマイズ化されたアルミニウム粉体に対する重量比が２０〜１１０で、研磨助剤としての潤滑剤を使用して実施してもよい。
【００６１】
摩砕の過程で潤滑剤として使用することが可能な化合物は多数存在する。
【００６２】
この文脈に含まれるのは、以前から使用されてきた、１０〜２４個のＣ原子のアルキル基を有する脂肪酸である。ステアリン酸、オレイン酸またはそれらの混合物を使用するのが好ましい。
【００６３】
潤滑剤としてステアリン酸を使用するとリーフィング顔料が得られ、それに対してオレイン酸からは非リーフィング顔料が得られる。
【００６４】
リーフィング顔料は、塗布媒体、たとえばコーティングまたは印刷インキの中で、それらが浮き上がる、すなわち、それらが塗布媒体の表面に配置されることを特徴としている。その一方で、非リーフィング顔料は、塗布媒体の内部に配置される。脂肪酸は、さらに、たとえば長鎖アミノ化合物と混合してもよい。
【００６５】
脂肪酸は、動物由来とすることも、そうでなければ植物由来とすることも可能である。同様にして、有機ホスホン酸および／またはリン酸エステルを潤滑剤として使用することも可能である。
【００６６】
本発明における混合物（すなわち、ＰＶＤ  Ａｌおよびｃｏｎｖ．Ａｌの混合物）におけるアルミニウム効果顔料の直径のｄ５０，Ｍは、５〜５０μｍである。このサイズ分布は、典型的には、レーザー粒度分析によって求める。その混合物中のアルミニウム効果顔料のｄ５０，Ｍ値は、好ましくは１３〜４０μｍ、より好ましくは１５〜３０μｍである。
【００６７】
一つの特に好ましい実施態様においては、本発明におけるＰＶＤアルミニウム効果顔料（ＰＶＤ  Ａｌ）と従来からのアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）との混合物は、それ自体は、コーティング、ペイント、化粧料または印刷インキではない。別の言い方をすれば、本発明における混合物は、そのままで、コーティング、ペイント、印刷インキまたは化粧料として、すぐに使用できる訳ではない。
【００６８】
しかしながら、アルミニウム効果顔料の本発明における混合物は、コーティング組成物、たとえば、コーティング、ペイント、印刷インキまたは化粧料を製造するために使用することができる。この場合の本発明における混合物は、既存のコーティング、ペイント、および印刷インキの系または化粧料の中に組み入れることができる。
【００６９】
上述の好ましい実施態様の文脈においては、本発明におけるアルミニウム効果顔料の混合物は、むしろ前駆体製品であって、それは、それぞれの場合において混合物の全重量を基準にして、好ましくは５３％〜８８重量％の溶媒含量と、好ましくは４５％〜１２重量％のメタリック効果顔料の割合とを有している。本発明のこの前駆体製品の溶媒含量は、それぞれの場合において混合物の全重量を基準にして、好ましくは６０％〜８７重量％、より好ましくは６５％〜８５重量％である。その前駆体製品が、ペーストまたは分散体であるのが好ましいが、この前駆体製品はペースト状の粘稠性を有しているのが好ましい。
【００７０】
いずれの場合においても、その溶媒含量は、使用した出発物質の溶媒含量および混合比に依存する可能性がある。市販されている通常のＰＶＤアルミニウム効果顔料の溶媒含量は、典型的には、９５％〜８０重量％である。
【００７１】
薄い、従来法で摩砕されたアルミニウム効果顔料の場合においては、顔料が薄くなるほど、溶媒含量がより高くなる。言うまでもないことであるが、この理由は、フレークの厚みの低下に伴う比表面積の増大であって、その結果、ペースト様の粘稠性を得るための有機溶媒の所要量が増えるためである。そのため、従来からのアルミニウム効果顔料の場合の溶媒含量は、典型的には４０％〜７０重量％の間、好ましくは５０％〜６５重量％の間である。
【００７２】
本発明の一つの好ましい変法においては、使用される摩砕によって得られたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）は、ＷＯ  ２００４／０８７８１６  Ａ２に開示されているものである（この特許を参照することにより本明細書に取り入れたものとする）。
【００７３】
本発明においては、走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）による厚み計数から求め、累積度数分布として表した厚み分布が、１５〜１５０ｎｍの範囲のｈＡｌ，５０値を有するアルミニウム効果顔料が好ましい。
【００７４】
ｈＡｌ，５０値が、１５〜１００ｎｍ、より好ましくは１５〜８０ｎｍ、極めて好ましくは１６〜６０ｎｍ、さらに好ましくは１７〜５５ｎｍの範囲であるアルミニウム効果顔料が、さらに好ましい。
【００７５】
極めて好適であることが判明したアルミニウム効果顔料は、走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）による厚み計数から求め、累積度数分布として表した厚み分布が、３０から１００ｎｍ未満までの範囲のｈＡｌ，５０値を有するものである。
【００７６】
本発明の一つの変法においては、使用される摩砕により得られたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）がリーフィング挙動を示す、すなわち、それが、塗布媒体（たとえば、ペイント、印刷インキまたはコーティング）の表面またはその近傍に配向される。
【００７７】
本発明の一つの変法においては、使用される摩砕により得られたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）が非リーフィング挙動を示す、すなわち、それが、塗布媒体（たとえば、ペイント、印刷インキまたはコーティング）の中の基材表面の近傍に配向される。
【００７８】
リバース塗布物の場合においては、特に、本発明において使用するための摩砕によって得られたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）、およびＰＶＤアルミニウム効果顔料が、非リーフィング挙動を示すのが好ましい。
【００７９】
一つの好ましい実施態様の場合においては、アルミニウム効果顔料混合物中のＰＶＤアルミニウム効果顔料と摩砕により得られたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ−Ａｌ）との両方が極めて薄い顔料厚みを有している。
【００８０】
一つの好ましい実施態様の場合においては、本発明のアルミニウム効果顔料混合物中のすべてのアルミニウム効果顔料が、総括して、１５〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜８０ｎｍ、より好ましくは２０〜６０ｎｍのｈＭ，５０値を有している。これらの数値は、混合物中のアルミニウム効果顔料全体に関するものであり、その二つの成分の混合比とは独立したものである。
【００８１】
本発明のアルミニウム効果顔料混合物においては、ＰＶＤアルミニウム効果顔料と摩砕により得られたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）とが、相互に対して、異なったリーフィング挙動または非リーフィング挙動を有していてもよい。たとえば、ＰＶＤアルミニウム効果顔料が非リーフィング挙動を有し、摩砕により得られたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）がリーフィング挙動を有していてもよいし、その逆であってもよい。
【００８２】
一つの好ましい実施態様においては、ＰＶＤアルミニウム効果顔料と摩砕により得られたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）との両方がリーフィング挙動を有するか、その両方が非リーフィング挙動を有している。ＰＶＤアルミニウム効果顔料と摩砕により得られたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）との両方が非リーフィング挙動を有しているのが極めて好ましい。
【００８３】
本発明のアルミニウム効果顔料の混合物の調製においては、ＰＶＤアルミニウム効果顔料と摩砕により得られたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）とを、溶媒の中で互いに混合する。溶媒に代えて、溶媒混合物を使用することも可能である。混合するより前は、ＰＶＤアルミニウム効果顔料と摩砕により得られたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）との両方が、ペーストまたは分散体の形態で存在しているのが好ましい。
【００８４】
本発明における混合物は、低ダストまたはダストフリーの形態であるのが好ましい。この場合、その溶媒含量は、混合物の全重量を基準にして、３０％〜９０重量％の範囲とするのがよい。溶媒含量は、好ましくは４０％〜８０重量％、より好ましくは５０％〜７０重量％の範囲である。
【００８５】
驚くべきことには、本発明のアルミニウム効果顔料の混合物を用いれば、ＰＶＤアルミニウム効果顔料を用いて分散させる場合に従来可能であったよりも、溶媒の使用割合を少なくすることができるということが見出された。
【００８６】
驚くべきことには、本発明のアルミニウム効果顔料混合物は、塗布した後、純粋なＰＶＤアルミニウム効果顔料調製物を塗布したものに極めて近い、特に明度、光沢、およびフロップ性に関しての光学的性質を有している。
【００８７】
したがって、本発明のアルミニウム効果顔料混合物によって、アルミニウム効果顔料調製物中のＶＯＣ含量（ＶＯＣ：揮発性有機化合物）を顕著に低減させることができる。
【００８８】
本発明における混合物中に存在している摩砕により得られたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）が、ＰＶＤアルミニウム顔料において通常起きる集塊を妨げていると考えられる。一つの理論に束縛されることを望むものではないが、ＰＶＤアルミニウム顔料に比較して、摩砕により得られたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）の表面がやや不規則になっていることおよび／または縁辺領域の形成が不規則になっていることが、本発明における混合物においては、ＰＶＤアルミニウム効果顔料がその全領域にわたって相互に並ぶようにはならず、その結果、集塊することが不可能になるという効果をもたらしていると考えられる。したがって、摩砕により得られたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）が「スペーサー」としての機能を果たしていて、ＰＶＤアルミニウム効果顔料が全領域で接触することを妨げている。摩砕により得られたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）が本発明のアルミニウム効果顔料混合物の中に存在しているということの結果として、恐らくは、主として点接触が存在しており、そのために、ＰＶＤアルミニウム顔料同士が全領域で接触することが明らかに低減されている。
【００８９】
本発明における混合物の中に、ＰＶＤアルミニウム効果顔料および摩砕により得られたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）に加えて、さらなる効果顔料、たとえばその他のメタリック効果顔料、真珠光沢効果顔料、有彩顔料、着色顔料などが存在していてもよいことは理解されるであろう。
【００９０】
本発明における混合物の一つの変法においては、顔料の混合物に、もっぱらＰＶＤアルミニウム効果顔料と摩砕により得られたアルミニウム効果顔料（ｃｏｎｖ．Ａｌ）とのみが含まれる。
【００９１】
本発明の配合物は、好ましくは、コーティング、粉体コーティング、ペイント、印刷インキ、および化粧料、好ましくはマニキュア液である。
【００９２】
コーティングされる物品は、好ましくは、自動車の車体、面材、窓枠、または手足の爪である。
【００９３】
本発明のさらなる実施態様においては、アルミニウム効果顔料の混合物がバインダーをさらに含む。
【００９４】
バインダーとして役に立つのは、たとえば、ポリウレタン、ポリアミド、ポリウレア、メラミンバインダー、ポリイミド、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、エポキシバインダー、ポリエーテルおよび／またはポリエステルをベースとするものである。これらの官能性を組み合わせて使用することも可能であって、そのようなものとしてはたとえば、ポリエステル−ポリウレタンもしくはポリエステル−ポリエーテル−ポリウレタン、ポリエステル−ポリアクリレートまたはポリアクリレート−ポリウレタンなどが挙げられる。
【００９５】
アルミニウム効果顔料のバインダーに対する重量分率は、８：１〜１：１５、好ましくは６：１〜１：１０、より好ましくは１：２〜１：５である。
【００９６】
この文脈においては、アルミニウム効果顔料／バインダーの比率が高いのは、好ましくは、半製品を指している。たとえば、ペースト様の粘稠性を有する本発明の半製品では、アルミニウム効果顔料／バインダーの比率（重量分率）が、８：１〜１：２、好ましくは６：１〜１：１であってよい。
【００９７】
ペイントおよび印刷インキにおいては、ＰＶＤアルミニウム顔料は、常に、極めて低い割合のバインダー（たとえば、樹脂）と共に配合しなければならない。そのバインダーの割合は、従来からのアルミニウム効果顔料を用いた対応する配合物におけるよりも、実質的に低い。バインダーの割合が高いと、ＰＶＤ顔料の配向挙動が乱されるようであって、その結果、この顔料の有利な光学的性質、たとえば傑出した光沢や極めて良好な明度フロップ性が低下する。
【００９８】
しかしながら、このタイプの配合物は、バインダー含量が低いために、その機械的抵抗性、たとえば耐摩耗性が低下するという欠点を有している。
【００９９】
本発明における混合物のさらなる利点は、ＰＶＤアルミニウム効果顔料のために開発された通常の系よりも高いバインダー含量を有する配合物でありながらも、ＰＶＤ顔料を用いて顔料処理された系のものと実質的に同等の光学的性質が得られるという点にある。したがって、本発明における混合物によって、機械的な抵抗性がより高い配合物を、相応により好ましい価格で提供することが可能であり、その配合物は、光学的な面では、ＰＶＤアルミニウム効果顔料の配合物に比肩しうる。
【０１００】
さらに、コーティング用途においては、本発明における混合物は、ＰＶＤアルミニウム効果顔料のみを含むコーティング配合物に比較して、コーティングフィルムの厚みが異なっていても、実質的により再現性よく塗布することが可能であるということが判明した。結局のところ、その結果、光学的な面ではＰＶＤアルミニウム効果顔料に比較してわずかに劣るものの、性能的にはかなり優位に立つコーティング配合物が得られる。
【０１０１】
さらに好ましい実施態様の場合においては、本発明におけるアルミニウム効果顔料の混合物は、添加剤をさらに含んでいる。この場合、添加剤は、分散性添加剤、沈降防止性添加剤、耐食性添加剤、およびそれらの混合物からなる群より選択するのが好ましい。そのような添加剤は、当業者には公知である。
【０１０２】
さらに好ましい実施態様においては、本発明のアルミニウム効果顔料混合物を、水性用途の系において使用する。したがって、これらの場合においては、本発明における混合物中のアルミニウム効果顔料に、防食性コーティングを付与する。防食性コーティングは、以下のものからなる群から選択される：ケイ素酸化物、ケイ素水酸化物、酸化セリウム、酸化ホウ素、クロメート層（ＥＰ  ０  ２５９  ５９２  Ｂ１）、アルミニウムの酸化物、水酸化物または酸化物水和物（たとえば、ＤＥ  １０５  ２０  ３１２  Ａ１）、架橋ポリマー（たとえば、ＤＥ  ４０３０７２７  Ａ１、ＥＰ  １  ８３７  ３８０  Ａ１、およびＥＰ  １  ６５５  ３４９  Ａ１）、無機／有機ハイブリッド層（たとえば、ＥＰ  １  ８１２  ５１９  Ａ２）、およびそれらの混合物および／またはそれらの組合せ。しかしながら、その他の公知の安定化コーティング、たとえばモリブデン酸塩またはバナジウム化合物を、単独で、または上述の方法と組み合わせて使用することもまた可能である。ＥＰ  ０  ８２６  ７４５  Ａ１に特定されているすべてのコーティングもまた可能である。
【０１０３】
防食性コーティングとして好ましいのは、ケイ素酸化物、ケイ素水酸化物、ケイ素酸化物水和物、またはクロメート層であり、特に好ましいのは、その極めて良好な効果と環境適合性の面から、ケイ素酸化物、ケイ素水酸化物および／またはケイ素酸化物水和物を含む防食性コーティングである。
【０１０４】
さらに好ましい実施態様においては、ＰＶＤ  Ａｌアルミニウム効果顔料が、さらなる１層または複数の着色層、およびさらなる１層または複数の干渉色を生じる層を有していない。
【０１０５】
よりさらに好ましい実施態様においては、ｃｏｎｖ．Ａｌアルミニウム効果顔料とＰＶＤ  Ａｌアルミニウム効果顔料とが、さらなる１層または複数の着色層、および／またはさらなる１層または複数の干渉色を生じる層を有していない。したがって、アルミニウム効果顔料の固有の色に相当する、光沢の高いシルバーの印象を与えるアルミニウム効果顔料の混合物が好ましい。
【０１０６】
本発明におけるアルミニウム効果顔料の混合物を得るためのプロセスには以下の工程が含まれる：溶媒または溶媒混合物の存在下でＰＶＤアルミニウム効果顔料と摩砕により製造されたｃｏｎｖ．Ａｌアルミニウム効果顔料とを混合する工程。
【０１０７】
このプロセスは、好ましくは、前駆体製品または半製品を製造するのに適している。
【０１０８】
しかしながら、本発明のアルミニウム効果顔料の混合物を完成した配合物の中に組み入れることを望むのならば、二つのアルミニウム効果顔料成分を配合物の中に連続的に組み入れることもまた可能である。この手段によれば、ある種の環境においては、色あしが改良される。しかしながら、本発明における混合物を配合物の中に前駆体製品の形態で組み入れるならば、コストと煩雑さが軽減される。
【０１０９】
本発明におけるアルミニウム効果顔料の混合物は、コーティング、ペイント、印刷インキ、プラスチック、または化粧料配合物における用途を見出している。
【０１１０】
化粧料配合物の文脈においては、マニキュア液が特に好ましい。
【０１１１】
本発明はさらに、請求項１〜１１のいずれかに記載のアルミニウム効果顔料の混合物を含むコーティング組成物も提供する。
【０１１２】
そのコーティング組成物は、コーティング、ペイント、印刷インキ、プラスチック、または化粧料配合物であるのが好ましい。
【０１１３】
本発明の物品は、請求項１４に記載のコーティング組成物、または請求項１〜１１のいずれかに記載のアルミニウム効果顔料の混合物を有するか、または含む。
【０１１４】
以下の実施例で本発明を説明するが、本発明の保護範囲がそれによって限定されるものではない。
【０１１５】
比較例１：
ここでは、極めて薄い厚み分布を有する新規な薄いアルミニウム効果顔料を製造した。このために採用した手順は以下のとおりであった。
【０１１６】
ａ）アトマイゼーション
誘導るつぼ炉（Ｉｎｄｕｇａ、炉容量：約２．５トン）の中に、アルミニウムバーを連続的に導入して溶融させた。前炉においては、そのアルミニウム融解物は、約７２０℃の温度で、液状の形態であった。複数のノズルをその融解物の中に浸漬させ、アルミニウム融解物を垂直上方にアトマイズさせた。アトマイズ用ガスは、圧縮機（Ｋａｅｓｅｒ）中で２０バールまで圧縮し、ガスヒーターで約７００℃まで加熱した。そうして得られたアトマイズ化されたアルミニウム粉体を、飛行中に凝固、冷却させた。誘導炉は密閉されたプラントの中に統合されていた。アトマイゼーションは、不活性ガス（窒素）下で実施した。アトマイズ化されたアルミニウム粉体をまずサイクロンの中で堆積させたが、その中で堆積させたアトマイズ化されたアルミニウム粉体は、１４〜１７μｍのｄ５０を有していた。さらに下流で、マルチサイクロンによって堆積させたが、マルチサイクロンの中で堆積させたアトマイズ化されたアルミニウム粉体は、２．３〜２．８μｍのｄ５０を有していた。気体／固体の分離は、フィルター（Ａｌｐｉｎｅ）の中で、金属要素を用いて実施した。この場合においては、超微細画分として、ｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ，１０が０．７μｍ、ｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ，５０が１．９μｍ、ｄｐｏｗｄｅｒ，Ａｌ，９０が３．８μｍのアトマイズ化されたアルミニウム粉体が得られた。
【０１１７】
ｂ）摩砕：
ポットミル（長さ：３２ｃｍ、幅：１９ｃｍ）の中に、４ｋｇのガラスボール（直径：２ｍｍ）、７５ｇの上述の工程ａ）からの超微細なアトマイズ化されたアルミニウム粉体、２００ｇのホワイトスピリット、および３．７５ｇのオレイン酸を仕込んだ。次いで、５８ｒｐｍで１５時間かけて摩砕を実施した。ホワイトスピリットを用いて洗い流すことによりその生成物を研磨ボールから分離させ、次いで湿式篩別操作により、２５μｍの篩を通して篩別した。吸引フィルターの上で、その微細な画分からホワイトスピリットのほとんどを分離し、次いでラボラトリーミキサー中でホワイトスピリットを用いて、ペースト化（約３０重量％の固形分割合）を行った。
【０１１８】
比較例２：
市販のＰＶＤ顔料分散体のＭｅｔａｌｕｒｅ  Ｌ５５７００（Ｅｃｋａｒｔ  ＧｍｂＨ）、金属顔料の割合が１０重量％のＰＶＤアルミニウム効果顔料分散体。
【０１１９】
比較例の顔料のサイズ分布は、通常の方法で、レーザー粒度分析（Ｃｉｌａｓ  １０６４、Ｃｉｌａｓ、Ｆｒａｎｃｅ）により求めた。
【０１２０】
比較例の厚み分布は、ＷＯ  ２００４／０８７８１６  Ａ２に記載の方法に従って、ＳＥＭにより測定した。それぞれの場合において、９７個の顔料粒子を測定にかけた。
【０１２１】
その結果を表１に示す。
【０１２２】
【表１】
2011525555.tif 000004
【０１２３】
本発明実施例１〜５：
比較例１（ｃｏｎｖ．Ａｌ）と比較例２（ＰＶＤ  Ａｌ）との混合物
この目的のために、最初に、比較例１および２からのメタリック効果顔料ペーストを相互に混合させる。次いで、ニトロセルロースワニスをベースとするコーティング系にこれらの混合ペーストを組み込んだ。使用した溶媒は、酢酸イソプロピル、イソプロパノール、およびメトキシプロパノールの混合物であり、そのコーティング配合物を、蒸気圧を低下させる目的で少量の固定剤（０．４重量％）と混合した。正確な混合比、ペーストの重量、および得られたペースト中の溶媒レベルを、表２に示す。
【０１２４】
顔料処理したワニスを、コントラストカードの上に３６μｍのドクターを使用してドローダウンし、１４０℃で３０秒間かけて焼き付けた。
【０１２５】
ＤＩＮ  ６７５３０に準拠した方法で、６０度での光沢測定をすることにより、そのドクタードローダウン物の特性解析を行った（機器：Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ、Ｄ−８２５３８  Ｇｅｒｅｔｓｒｉｅｄ、Ｇｅｒｍａｎｙのｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ）。キャリブレーションは、ここでは、ダークキャリブレーションにより、そしてさらに、６０度で９２の値を有する黒色ミラーガラス板によって、実施した。
【０１２６】
これらの測定結果を同様に表２に示す。
【０１２７】
【表２】
2011525555.tif 000005
【０１２８】
表２から、ＰＶＤアルミニウムに比較して、本発明のアルミニウム効果顔料混合物の溶媒含量は低いと推測することができる。混合物の光沢値は、予想されるとおり、ＰＶＤアルミニウムよりも低いが、それにも関わらず、従来からのアルミニウム顔料に比較すれば顕著な増大を示している。最後の列に計算してあるのは、次式に従って計算した相対的な光沢の増加である。
Δ光沢＝１００×（光沢値−１４８）／（２１２−１４８）
【０１２９】
驚くべきことには、その数値は事実上、常に、アルミニウム効果顔料混合物中のＰＶＤ顔料のパーセントの割合よりも高い。したがって、ＰＶＤ顔料の割合がわずか２０重量％であっても、その相対的な光沢の増加はすでにほぼ４０％にも達している。
【国際調査報告】
2011525555.tif 000007
2011525555.tif 000008
2011525555.tif 000009
2011525555.tif 000010