(57)【要約】  本発明は、少なくとも１つのアルコキシ基又はアリールオキシ基を有する少なくとも１種のトリス（ジフェニルアミノ）−トリアジン化合物を含む有機発光ダイオードと、少なくとも１つのアルコキシ基又はアリールオキシ基を有する少なくとも１種のトリス（ジフェニルアミノ）−トリアジン化合物を含む発光層と、マトリックス材料、正孔／励起子ブロッカー材料、電子／励起子ブロッカー材料、正孔注入材料、電子注入材料、正孔導体材料及び／又は電子導体材料としての既に記載された化合物の使用と、本発明による少なくとも１つの有機発光ダイオードを有する、据え置き型画面、移動式画面及び照明装置から成る群から選択される装置と、に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2011501777.tif 000031
［式中、Ｒ1〜Ｒ30基は、各々独立して以下のように定義され：
水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ハロゲン、擬ハロゲン、アミノ、供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基、
或いは
式（ｉ）
【化２】
2011501777.tif 000032
［式中、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'、Ｒ7'、Ｒ8'、Ｒ9'、Ｒ10'、Ｒ11'、Ｒ12'、Ｒ13'、Ｒ14'、Ｒ15'、Ｒ16'、Ｒ17'、Ｒ18'、Ｒ19'、Ｒ20'、Ｒ21'、Ｒ22'、Ｒ23'、Ｒ24'及びＲ25'基は、各々独立して、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25基について定義される通りである］の基；
但し、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ22、Ｒ24、Ｒ27又はＲ29基の内の１つの基の内の少なくとも１つは、Ｏ−アルキル又はＯ−アリールである］の少なくとも１種のトリス（ジフェニルアミノ）トリアジン化合物を含む有機発光ダイオード。
【請求項２】
Ｒ1〜Ｒ30基及びＲ1'〜Ｒ25'基が、各々独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、アリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ハロゲン、擬ハロゲン又はアミノであり、好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、とりわけメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチル、又はハロゲン置換Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、例えばＣＦ3、アリール、とりわけフェニル、ハロゲン、とりわけＦ又はＣｌ、擬ハロゲン、とりわけＣＮ、Ｏ−アルキル、とりわけＯ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｏ−アリール、とりわけＯ−Ｃ6−アリール、又はＳｉＲ31Ｒ32Ｒ33であるが、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33基が、各々Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、例えばメチル、エチル又はｉ−プロピルであり、又は置換又は非置換のフェニル、とりわけＳｉＭｅ3であり、最も好ましくはメチル、エチル、Ｆ、ＣＮ、ＣＦ3、ＳｉＭｅ3又はＯ−メチルである、請求項１に記載の有機発光ダイオード。
【請求項３】
式（Ｉ）の化合物が、１、２、３、４、５又は６個のＯ−アルキル基及び／又はＯ−アリール基を有する、請求項１又は２に記載の有機発光ダイオード。
【請求項４】
Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ25、Ｒ26及びＲ30基が、各々水素である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の有機発光ダイオード。
【請求項５】
式（Ｉ）の化合物が、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）、（Ｉｅ）又は（Ｉｆ）：
【化３】
2011501777.tif 000033
【化４】
2011501777.tif 000034
【化５】
2011501777.tif 000035
［式中：
Ｒ3、Ｒ8、Ｒ13、Ｒ18、Ｒ23及びＲ28は、各々独立して、水素、メチル、エチル、Ｆ、ＣＦ3、ＳｉＭｅ3又はＣＮであり、及び
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ17、Ｒ22、Ｒ24、Ｒ27及びＲ29は、ＯＣＨ3でない場合、各々独立して、水素又はＣ1〜Ｃ4−アルキルである］を有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の有機発光ダイオード。
【請求項６】
式（Ｉ）前記の化合物が、マトリックス材料及び／又は正孔／励起子ブロッカー材料及び／又は電子／励起子ブロッカー材料及び／又は正孔注入材料及び／又は電子注入材料及び／又は正孔導体材料及び／又は電子導体材料として使用される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の有機発光ダイオード。
【請求項７】
式（Ｉ）の前記化合物が、少なくとも１つの三重項発光体と共に前記有機発光ダイオードにおいて使用される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の有機発光ダイオード。
【請求項８】
有機発光ダイオードにおける請求項１から５までのいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項９】
請求項１から５までのいずれか１項に記載の式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を、好ましくは少なくとも１つの三重項発光体と共に含む発光層。
【請求項１０】
請求項１から５までのいずれか１項に記載の式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む電子ブロッキング層、正孔ブロッキング層、正孔注入層、電子注入層、正孔導体層及び／又は電子導体層。
【請求項１１】
請求項１０に記載の少なくとも１種の発光層、及び／又は、請求項１０に記載の少なくとも１種の電子ブロッキング層、正孔ブロッキング層、正孔注入層、電子注入層、正孔導体層及び／又は電子導体層を含む有機発光ダイオード。
【請求項１２】
請求項１から７まで又は１１のいずれか１項に記載の少なくとも１つの有機発光ダイオードを含む据え置き型視覚的表示装置、例えば、コンピュータの視覚的表示装置、テレビ、プリンタにおける視覚的表示装置、台所機器、広告パネル、イルミネーション、情報パネル及び移動式視覚的表示装置、例えば、携帯電話、ラップトップ型コンピュータ、デジタルカメラ、車両における視覚的表示装置や、バス及び電車の目的地ディスプレイ、並びに照明装置から成る群から選択される装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つのアルコキシ基又はアリールオキシ基を有する少なくとも１種のトリス（ジフェニルアミノ）トリアジン化合物を含む有機発光ダイオードと、少なくとも１つのアルコキシ基又はアリールオキシ基を有する少なくとも１種のトリス（ジフェニルアミノ）トリアジン化合物を含む発光層と、マトリックス材料、正孔／励起子ブロッカー材料、電子／励起子ブロッカー材料、正孔注入材料、電子注入材料、正孔導体材料及び／又は電子導体材料としての上述の化合物の使用と、本発明の少なくとも１つの有機発光ダイオードを含む、据え置き型視覚的表示装置、移動式視覚的表示装置及び照明装置から成る群から選択される装置と、に関する。
【０００２】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、電流により励起状態となる際に発光する材料の特性を利用する。ＯＬＥＤは、フラット視覚的表示装置を製造するための陰極線管及び液晶表示体に代わるものとして特に興味深い。非常にコンパクトな設計で、且つ、本質的に低消費電力のため、ＯＬＥＤを含む装置は、とりわけ自動車用途、例えば携帯電話やラップトップ型コンピュータの用途、並びに照明に適切である。
【０００３】
ＯＬＥＤが作動する方法の基本原理及びＯＬＥＤの適切な構造（層）は、当業者に既知であり、例えばＷＯ２００５／１１３７０４及びその中の引用文献に特定されている。使用される発光材料（発光体）並びに蛍光材料（蛍光発光体）は燐光材料（燐光発光体）である。一重項発光を示す蛍光発光体とは対照的に、燐光発光体は、典型的には、三重項発光（三重項発光体）を示す有機金属錯体である（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏｗ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９，７５，４  ｔｏ  ６）。量子力学的理由のために、三重項発光体（燐光発光体）を使用する場合、最高４倍の量子効率、エネルギー効率及び電力効率が可能である。実際に有機金属三重項発光体（燐光発光体）の使用の効果を実現するため、長い動作寿命と、良好な効率と、熱応力に対する高安定性と、低い使用及び動作電圧とを有する装置構成を提供することが必要である。
【０００４】
かかる装置構成は、例えば、実際の光発光体が分散形態で存在する特定のマトリックス材料を含んでよい。更に、前記組成物は、正孔ブロッカー、励起子ブロッカー及び／又は電子ブロッカーが装置構成中に存在し得る場合、ブロッカー材料を含んでよい。追加的に又は代替的には、前記装置構成は、正孔注入材料及び／又は電子注入材料及び／又は正孔導体材料及び／又は電子導体材料を更に含んでよい。実際の光発光体と組み合わせて使用される上述の材料の選択は、ＯＬＥＤの効率及び寿命を含むパラメータに著しい影響を及ぼす。
【０００５】
先行技術は、ＯＬＥＤに使用する多くの異なる材料を提案する。その材料の中で、トリス（ジフェニルアミノ）トリアジン化合物を含むものも提案される。
【０００６】
ＥＰ１７０１３９４Ａ１は、マトリックスポリマーと、２種以上の燐光性ホスト材料と、少なくとも１種の燐光性ドーパント材料とから形成される発光層を有するＯＬＥＤを開示している。燐光性ホスト材料は、トリアジン化合物であってよい。記載される適切なトリアジン化合物は、２，４，６−トリス（ジアリールアミノ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（ジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリカルバゾロ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、及び２，４，６−トリスビフェニル−１，３，５−トリアジンである。
【０００７】
ＥＰ１６１０３９８Ａ２は、発光層を有し、且つ、ドーパント材料及びホスト材料から形成されるＯＬＥＤを開示している。ホスト材料は、少なくとも１種の正孔輸送化合物と、トリアジン化合物であってよい少なくとも１種の化合物とを含む。記載される適切なトリアジン化合物は、２，４，６−トリス（ジアリールアミノ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（ジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリカルバゾロ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、及び２，４，６−トリスビフェニル−１，３，５−トリアジンである。
【０００８】
ＪＰ１０−３０２９６０Ａは、他の化合物の中でトリアジンであってよいＯＬＥＤ用ルミネセンス材料に関する。
【０００９】
Ｊ．Ｃ．Ｌｉ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２００４，１６，４７１１−４７１４は、ＯＬＥＤにおける正孔輸送材料としてのその適合性に関する異なる３種のアミン（フェニレンジアミン、ベンジジン、樹枝状アリールアミン）の研究に関する。一例は、メトキシ基がパラ位に配置されるメトキシ置換トリス（ジフェニルアミノ）トリアジン化合物に関する。引用例は、引用される他の例と比較して効果的であることが示されない。
【００１０】
ＵＳ５，７１６，７２２は、正孔輸送材料として、少なくとも１個の直接結合ジフェニルアミノ基を有するトリアジン環を有する化合物を有するＯＬＥＤを開示する。ＵＳ５，７１６，７２２によれば、正孔輸送層における結晶化が短絡につながる可能性があり、その結果結晶化領域内で発光がないことから、結晶化が難しい正孔輸送材料が提供される。
【００１１】
Ｖ．Ｖａｉｔｋｅｖｉｃｉｅｎｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，Ｖｏｌ．４６８，ｐｐ．１４１／［４９３］−１５０／［５０２］，２００７は、トリアジンに基づき、且つ、電荷輸送材料として適切である芳香族アミンに関する。対称トリス（ジトリルアミノ）−置換トリアジンが、非対称６−フェニル−１，３，５−トリアジンと比較される。高い熱安定性は、非対称トリアジンに見出される。その上、非対称トリアジンは、０〜３００℃の温度範囲内で非晶質である材料であるが、対称トリアジンは、結晶する。Ｖ．Ｖａｉｔｋｅｖｉｃｉｅｎｅ  ｅｔ  ａｌ．，によれば、非対称トリアジンは、エレクトロルミネッセンス素子用潜在的電荷輸送材料を構成する。しかしながら、Ｖ．Ｖａｉｔｋｅｖｉｃｉｅｎｅ  ｅｔ  ａｌ．は、エレクトロルミネッセンス素子における電荷輸送材料としての非対称トリアジンの適合性が示される例を含まない。その上、Ｖ．Ｖａｉｔｋｅｖｉｃｉｅｎｅ  ｅｔ  ａｌ．は、非対称トリアジンを使用する場合のＯＬＥＤの寿命の延長に関するいかなる情報も含まない。
【００１２】
本発明の目的は、先行技術で特定される材料よりも向上した非晶質特性、即ち低下した結晶化傾向を有する、ＯＬＥＤにおける使用、とりわけマトリックス材料、とりわけ発光層におけるマトリックス材料、正孔／励起子ブロッカー材料、電子／励起子ブロッカー材料、正孔注入材料、電子注入材料、正孔導体材料及び／又は電子導体材料としての使用に適切である材料を提供することと、更に、向上した性能、例えば長寿命、良好な輝度、高量子収率で明示される向上した特性プロファイルを有するＯＬＥＤを提供することである。
【００１３】
この目的は、一般式（Ｉ）
【化１】
2011501777.tif 000002
［式中、Ｒ1〜Ｒ30基は、各々独立して以下のように定義され：
水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ハロゲン、擬ハロゲン、アミノ、供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基、
或いは
式（ｉ）
【化２】
2011501777.tif 000003
［式中、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'、Ｒ7'、Ｒ8'、Ｒ9'、Ｒ10'、Ｒ11'、Ｒ12'、Ｒ13'、Ｒ14'、Ｒ15'、Ｒ16'、Ｒ17'、Ｒ18'、Ｒ19'、Ｒ20'、Ｒ21'、Ｒ22'、Ｒ23'、Ｒ24'及びＲ25'基は、各々独立して、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25基について定義される通りである］の基；
但し、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ22、Ｒ24、Ｒ27又はＲ29基の内の１つの基の内の少なくとも１つは、Ｏ−アルキル又はＯ−アリール、好ましくはＯ−アルキルである］の少なくとも１種のトリス（ジフェニルアミノ）トリアジン化合物を含む有機発光ダイオードにより達成される。
【００１４】
従って、式Ｉの化合物は、ジフェニルアミノ基の窒素原子に結合するフェニル基の結合位置に対するｍ位において少なくとも１個のアルキルオキシ基又はアリールオキシル基、好ましくは少なくとも１個のアルキルオキシ基を有する。ｍ位において１個以上の置換基を有する式Ｉの化合物は、特に低い結晶化傾向のために注目に値することが分かった。
【００１５】
「供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基」という表現は、以下で特定されるが、Ｒ1〜Ｒ30基の定義においてまだ明確に特定されていない、供与体作用又は受容体作用を有する置換基を意味するものと理解される。
【００１６】
従って、本発明は、少なくとも１個のアリールオキシル基を有する特に置換されたトリス（ジフェニルアミノ）トリアジン化合物に関する。これらの化合物は、特に低い結晶化傾向のために顕著であり、ＯＬＥＤにおける使用に特に適していることが分かった。
【００１７】
それらの置換パターンに応じて、式（Ｉ）の化合物は、マトリックスとして、とりわけ発光層におけるマトリックスとして、正孔／励起子ブロッカーとして、電子／励起子ブロッカーとして、正孔注入材料として、電子注入材料として、正孔導体として、及び／又は電子導体として使用され得る。ＯＬＥＤの対応する層は、当業者に既知であり、例えばＷＯ２００５／１１３７０４又はＷＯ２００５／０１９３７３において特定される。
【００１８】
アルキルは、置換又は非置換のＣ1〜Ｃ20−アルキル基を意味すると理解される。Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基が好ましく、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基が特に好ましい。アルキル基は、直鎖又は分枝状のいずれかであってよい。更に、アルキル基は、次に置換され得るか若しくは非置換であり得るＣ1〜Ｃ20−アルコキシ、ハロゲン、好ましくはＦ、及びＣ6〜Ｃ30−アリールから成る群から選択される１個以上の置換基で置換され得る。適切なアリール置換基及び適切なアルコキシ置換基及びハロゲン置換基は、以下で特定される。適切なアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル及びオクチル、更に、Ｃ6〜Ｃ30−アリール、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ及び／又はハロゲン、とりわけＦ、例えばＣＦ3で置換された前記アルキル基の誘導体である。また、これは、前記基のｎ−アイソマー及び分枝状アイソマー（例えば、イソプロピル、イソブチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、３，３−ジメチルブチル、３−エチルヘキシル等）の両方を含む。好ましいアルキル基は、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル及びＣＦ3である。
【００１９】
シクロアルキルは、置換又は非置換のＣ3〜Ｃ20−アルキル基を意味すると理解される。好ましくは、Ｃ3〜Ｃ10−アルキル基、特に好ましくはＣ3〜Ｃ8−アルキル基である。シクロアルキル基は、アルキル基について記載された置換基の内の１つ以上を担持してよい。同様に非置換であり得るか若しくはアルキル基について前記基で置換され得る適切な環状アルキル基（シクロアルキル基）の例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシルである。適切な場合、シクロアルキルは、デカリニル、ノルボルニル、ボルナニル、アダマンチル等の多環系であってもよい。
【００２０】
適切なＯ−アルキル基及びＳ−アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ基及びＣ1〜Ｃ20−アルキルチオ基であり、上述のＣ1〜Ｃ20−アルキル基から対応して誘導する。ここでの例としては、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＯＣ3Ｈ7、ＯＣ4Ｈ9、ＯＣ8Ｈ17、更に、ＳＣＨ3、ＳＣ2Ｈ5、ＳＣ3Ｈ7、ＳＣ4Ｈ9、ＳＣ8Ｈ17が挙げられる。Ｃ3Ｈ7、Ｃ4Ｈ9及びＣ8Ｈ17は、ｎ−アイソマー及び分枝状アイソマー（例えばイソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘキシル）の両方を含む。特に好ましいアルコキシ基又はアルキルチオ基は、メトキシ、エトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ及びＳＣＨ3である。
【００２１】
本出願の文脈における適切なハロゲン基又はハロゲン置換基は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素、好ましくはフッ素、塩素及び臭素、より好ましくはフッ素及び塩素、最も好ましくはフッ素である。
【００２２】
本出願の文脈における適切な擬ハロゲン基は、ＣＮ、ＳＣＮ、ＯＣＮ、Ｎ3及びＳｅＣＮ、好ましくはＣＮ及びＳＣＮである。ＣＮが非常に特に好ましい。
【００２３】
適切なアリール基は、いずれの環ヘテロ原子も含まない単環式芳香族化合物、二環式芳香族化合物又は三環式芳香族化合物から誘導されるＣ6〜Ｃ30−アリール基である。前記系が単環式系でない場合、飽和形態（ペルヒドロ形態）又は部分的不飽和形態（例えばジヒドロ形態やテトラヒドロ形態）が、名称「アリール」の場合の第２の環についても可能であるが、特定の形態は、既知であり、安定である。換言すれば、本発明における「アリール」という用語は、例えば、両方の基又は３個全ての基のいずれかが芳香族である二環式基又は三環式基、更に、１個の環だけが芳香族である二環式基又は三環式基、更に、２個の環が芳香族である三環式基をも含む。アリールの例としては：フェニル、ナフチル、インダニル、１，２−ジヒドロナフテニル、１，４−ジヒドロナフテニル、インデニル、アントラセニル、フェナントレニル、１，２，３，４−テトラヒドロナフチルがある。Ｃ6〜Ｃ10−アリール基、例えばフェニル又はナフチルが特に好ましく、Ｃ6−アリール基、例えばフェニルが非常に特に好ましい。
【００２４】
アリール基は、非置換であってよく、或いは１個以上の更なる基で置換されてよい。適切な更なる基は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ6〜Ｃ30−アリール、或いは供与体作用又は受容体作用を有する置換基から成る群から選択され、供与体作用又は受容体作用を有する適切な置換基は、以下で特定される。Ｃ6〜Ｃ30−アリール基は、好ましくは非置換であるか、或いは１個以上のＣ1〜Ｃ20−アルコキシ基、ＣＮ、ＣＦ3、Ｆ又はアミノ基で置換される。Ｃ6〜Ｃ30−アリール基の更に好ましい置換は、一般式（Ｉ）の化合物の最終用途に依存し、以下で特定される。
【００２５】
適切なＯ−アリール基及びＳ−アリール基は、Ｃ6〜Ｃ30−アリールオキシ基、Ｃ6〜Ｃ30−アルキルチオ基であり、上述のＣ6〜Ｃ30−アリール基から対応して誘導する。フェノキシ及びフェニルチオが特に好ましい。
【００２６】
ヘテロアリールは、５〜３０個の環原子を有し、単環式、二環式又は三環式であってよく、アリール塩基構造内の少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子で置換された上述のアリールから部分的に誘導する非置換又は置換ヘテロアリール基を意味すると理解される。好ましいヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ及びＳである。前記ヘテロアリール基は、より好ましくは５〜１３個の環原子を有する。とりわけ好ましくは、ヘテロアリール基の塩基構造は、ピリジンや５員の複素環式芳香族化合物（例えばチオフェン、ピロール、イミダゾール、フラン）等の系から選択される。これらの塩基骨格は、場合により１又は２個の６員環芳香族基に融合され得る。適切な融合複素環式芳香族化合物は、カルバゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾフリル、ジベンゾフリル又はジベンゾチオフェニルである。塩基骨格は、１つ、２つ以上、又は全ての置換可能な位置で置換することが可能であり、適切な置換基は、Ｃ6〜Ｃ30−アリールの定義下で既に特定されたものと同じである。しかしながら、ヘテロアリール基は、好ましくは非置換である。適切なヘテロアリール基は、例えば、ピリジン−２−イル、ピリジン−３−イル、ピリジン−４−イル、チオフェン−２−イル、チオフェン−３−イル、ピロール−２−イル、ピロール−３−イル、フラン−２−イル、フラン−３−イル、及びイミダゾール−２−イルであり、更に、対応するベンゾ融合基、とりわけカルバゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾフリル、ジベンゾフリル又はジベンゾチオフェニルである。
【００２７】
アミノ基は、一般式、−ＮＲ31Ｒ32、の基を意味すると理解され、適切なＲ31基及びＲ32基は、以下で特定される。適切なアミノ基の例は、ジアリールアミノ基（例えばジフェニルアミノ）、ジアルキルアミノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ）、アリールアルキルアミノ基（例えばフェニルメチルアミノ）である。
【００２８】
本出願の文脈において、供与体作用又は受容体作用を有する基／置換基は、以下の基：Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ30−アリールオキシ、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルチオ、Ｃ6〜Ｃ30−アリールチオ、ＳｉＲ31Ｒ32Ｒ33、ハロゲン基、ハロゲン化Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、カルボニル（−ＣＯ（Ｒ31））、カルボニルチオ（−Ｃ＝Ｏ（ＳＲ31））、カルボニルオキシ（−Ｃ＝Ｏ（ＯＲ31））、オキシカルボニル（−ＯＣ＝Ｏ（Ｒ31））、チオカルボニル（−ＳＣ＝Ｏ（Ｒ31））、アミノ（−ＮＲ31Ｒ32）、ＯＨ、擬ハロゲン基、アミド（−Ｃ＝Ｏ（ＮＲ31））、−ＮＲ31Ｃ＝Ｏ（Ｒ32）、ホスホネート（−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ31）2、ホスフェート（−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ31）2）、ホスフィン（−ＰＲ31Ｒ32）、ホスフィンオキシド（−Ｐ（Ｏ）Ｒ312）、スルフェート（−ＯＳ（Ｏ）2ＯＲ31）、スルホキシド（Ｓ（Ｏ）Ｒ31）、スルホネート（−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ31）、スルホニル（−Ｓ（Ｏ）2Ｒ31）、スルホンアミド（−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ31Ｒ32）、ＮＯ2、ボロン酸エステル（−ＯＢ（ＯＲ31）2）、イミノ（−Ｃ＝ＮＲ31Ｒ32））、ボラン基、スタンナン基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、オキシム基、ニトロソ基、ジアゾ基、ビニル基、（＝スルホネート）及びボロン酸基、スルホキシイミン、アラン、ゲルマン、ボロキシン及びボラジンを意味すると理解される。
【００２９】
供与体作用又は受容体作用を有する好ましい置換基は：Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、好ましくはＣ1〜Ｃ6−アルコキシ、より好ましくはエトキシ又はメトキシ；Ｃ6〜Ｃ30−アリールオキシ、好ましくはＣ6〜Ｃ10−アリールオキシ、より好ましくはフェニルオキシ；ＳｉＲ31Ｒ32Ｒ33（Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、好ましくは各々独立して置換又は非置換アルキル或いは置換又は非置換フェニル、上記で特定された適切な置換基（ＳｉＲ31Ｒ32Ｒ33は例えばＳｉＭｅ3である）である）；ハロゲン基、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、より好ましくは、Ｆ又はＣｌ、最も好ましくはＦ、ハロゲン化Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、好ましくはハロゲン化Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、最も好ましくはフッ化Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、例えばＣＦ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2又はＣ2Ｆ5；アミノ、好ましくはジメチルアミノ、ジエチルアミノ又はジフェニルアミノ；ＯＨ、擬ハロゲン基、好ましくはＣＮ、ＳＣＮ又はＯＣＮ、より好ましくはＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ4−アルキル、好ましくは−Ｃ（Ｏ）ＯＭｅ、Ｐ（Ｏ）Ｒ2、好ましくはＰ（Ｏ）Ｐｈ2、又はＳＯ2Ｒ2、好ましくはＳＯ2Ｐｈ、から成る群から選択される。
【００３０】
非常に特に好ましい供与体作用又は受容体作用を有する置換基は、メトキシ、フェニルオキシ、ハロゲン化Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、好ましくはＣＦ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2、Ｃ2Ｆ5、ハロゲン、好ましくはＦ、ＣＮ、ＳｉＲ31Ｒ32Ｒ33（適切なＲ31、Ｒ32及びＲ33基は、既に記載されている）、ジフェニルアミノ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ4−アルキル、好ましくは−Ｃ（Ｏ）ＯＭｅ、Ｐ（Ｏ）Ｐｈ2、ＳＯ2Ｐｈから成る群から選択される。
【００３１】
供与体作用又は受容体作用を有する上述の基は、更なる上述の基及び基が供与体作用又は受容体作用を有することもできるという可能性を除外することを意図するものではない。例えば、上述のヘテロアリール基は、同様に供与体作用又は受容体作用を有する基であり、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基は、供与体作用を有する基である。
【００３２】
供与体作用又は受容体作用を有する上述の基において記載されるＲ31、Ｒ32及びＲ33基は、各々既に上記で定義される通りであり、即ち、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33は、各々独立して：
置換又は非置換Ｃ1〜Ｃ20−アルキル或いは置換又は非置換のＣ6〜Ｃ30−アリールであり、適切で、且つ、好ましいアルキル基及びアリール基は、上記で特定されている。より好ましくは、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33基は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、例えばメチル、エチル又はイソプロピル、あるいは置換または非置換フェニルである。
【００３３】
式Ｉの化合物において好ましくは適切なＯ−アルキル基は、Ｏ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキル基、好ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ｎ−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ｓｅｃ−ブチルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、より好ましくはメトキシ又はエトキシ基、最も好ましくはメトキシ基である。
【００３４】
式Ｉの化合物において好ましくは適切なＯ−アリール基は、Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール基、好ましくはフェニルオキシ基及びナフチルオキシ基、より好ましくは場合によりＣ1〜Ｃ8−アルキル基で置換してよいフェニルオキシ基である。特に好ましくは、非置換フェニルオキシ、４−アルキルフェニルオキシ、及び２，４，６−トリアルキルフェニルオキシである。
【００３５】
更なるＲ1〜Ｒ30基は、各々独立して以下のように定義される：
水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、Ｏ−ヘテロアリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、擬ハロゲン、ハロゲン、アミノ、供与体作用又は受容体作用を有する更なる置換基、
或いは
式（ｉ）
【化３】
2011501777.tif 000004
［式中、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'、Ｒ7'、Ｒ8'、Ｒ9'、Ｒ10'、Ｒ11'、Ｒ12'、Ｒ13'、Ｒ14'、Ｒ15'、Ｒ16'、Ｒ17'、Ｒ18'、Ｒ19'、Ｒ20'、Ｒ21'、Ｒ22'、Ｒ23'、Ｒ24'及びＲ25'基は、各々独立して、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25基について定義される通りである］の基。
【００３６】
適切なアルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ＯＨ基、Ｏ−アルキル基、Ｏ−アリール基、Ｏ−ヘテロアリール基、ＳＨ基、Ｓ−アルキル基、Ｓ−アリール基、ハロゲン基、擬ハロゲン基及びアミノ基は、上記で特定される。
【００３７】
好ましくは、更なるＲ1〜Ｒ30基及びＲ1'〜Ｒ25'基は、各々独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、Ｏ−アルキル、Ｏ−アリール、アリール、ＳＨ、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ハロゲン、擬ハロゲン又はアミノであり、より好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、とりわけメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチル、又はハロゲン置換Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、例えばＣＦ3、アリール、とりわけフェニル、ハロゲン、とりわけＦ又はＣｌ、擬ハロゲン、とりわけＣＮ、Ｏ−アルキル、とりわけＯ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｏ−アリール、とりわけＯ−Ｃ6−アリール、又はＳｉＲ31Ｒ32Ｒ33であるが、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33基は、各々Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、例えばメチル、エチル又はｉ−プロピルであり、又は置換又は非置換のフェニル、とりわけＳｉＭｅ3であり、最も好ましくはメチル、エチル、Ｆ、ＣＮ、ＣＦ3、ＳｉＭｅ3又はＯ−メチルである。
【００３８】
式Ｉの化合物は、分子中の任意の位置に存在してよい１個以上のＯ−アルキル基又はＯ−アリール基を有してよく、少なくとも１個のＯ−アルキル基又はＯ−アリール基は、ジフェニルアミノ基の窒素原子に結合するフェニル基の結合位置に対してｍ位にある。式Ｉの化合物は、好ましくは１、２、３、４、５又は６個のＯ−アルキル基及び／又はＯ−アリール基、より好ましくは１、２又は３個のＯ−アルキル基及び／又はＯ−アリール基を有する。好ましい一実施形態において、本発明は、式Ｉ（式中、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ22、Ｒ24、Ｒ27又はＲ29基の内の１、２、３、４、５又は６つ、好ましくは１、２又は３つが、各々Ｏ−アルキル及び／又はＯ−アリールである）の化合物に関する。特に適切な化合物は、例えば、式Ｉ（式中、Ｒ2、Ｒ7、Ｒ12、Ｒ17、Ｒ22及びＲ27が各々Ｏ−アルキル及び／又はＯ−アリールである）の化合物、及び更に式Ｉ（式中、Ｒ2、Ｒ12及びＲ22が、各々Ｏ−アルキル及び／又はＯ−アリールである）の化合物である。
【００３９】
本発明の更なる一実施形態において、Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ25、Ｒ26及びＲ30基は、各々水素である。このことは、本発明の一実施例において、ジフェニルアミノ基の窒素原子に結合するフェニル基の結合位置に対するｏ位における位置が水素で置換されることを意味する。
【００４０】
ジフェニルアミノ基の窒素原子に結合するフェニル基の結合位置に対するｐ位の位置、Ｒ3、Ｒ8、Ｒ13、Ｒ18、Ｒ23及びＲ28は、各々独立して置換されても、又は非置換（「非置換」は、対応する基が水素であることを意味すると理解される）であってもよい。適切な置換基は、以下で特定される。
【００４１】
一実施形態において、式（Ｉ）の化合物が、以下の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）、（Ｉｅ）又は（Ｉｆ）：
【化４】
2011501777.tif 000005
【化５】
2011501777.tif 000006
【化６】
2011501777.tif 000007
【化７】
2011501777.tif 000008
［式中：
Ｒ3、Ｒ8、Ｒ13、Ｒ18、Ｒ23及びＲ28は、各々独立して、上記に定義される通りである］を有する。好ましくは、Ｒ3、Ｒ8、Ｒ13、Ｒ18、Ｒ23及びＲ28は、各々独立して、水素、メチル、エチル、Ｆ、ＣＦ3、ＳｉＭｅ3又はＣＮである。更なる実施形態において、Ｒ3、Ｒ8、Ｒ13、Ｒ18、Ｒ23及びＲ28は、好ましくは、各々独立して、メチル、エチル、Ｆ、ＣＦ3、ＳｉＭｅ3又はＣＮである。
【００４２】
式Ｉａ、Ｉｂ、Ｉｃ、Ｉｄ、Ｉｅ又はＩｆの化合物におけるＲ2、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ17、Ｒ22、Ｒ24、Ｒ27及びＲ29基は、ＯＣＨ3でない場合、各々独立して、上記に定義される通りである。好ましくは、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ17、Ｒ22、Ｒ24、Ｒ27及びＲ29基は、ＯＣＨ3でない場合、各々、水素又はＣ1〜Ｃ4−アルキルである。
【００４３】
本発明により使用される一般式Ｉの中でトリス（ジフェニルアミノ）トリアジン化合物は、当業者に既知の方法により、例えばＨ．Ｉｎｏｍａｔａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ２００４，１６，１２８５に特定される方法に従って、例えば適切なリチウムジアリールアミドによるトリス−１，３，５−トリクロロ−２，４，６−トリアジンの求核置換により製造される。例えば、下記のスキーム１において、式Ｉの化合物を製造するための一般的反応スキーム：
【化８】
2011501777.tif 000009
が示される。
【００４４】
スキーム１
スキーム１に示すＲ1〜Ｒ30基は、各々、上記で定義される通りである。
【００４５】
式（Ｉ）の化合物は、有機発光ダイオードにおけるマトリックス材料としての使用に著しく適切である。特に、前記化合物は、ＯＬＥＤの発光層におけるマトリックス材料として適切であり、その場合、前記発光層は、好ましくは、発光体化合物として１つ以上の三重項発光体を含む。
【００４６】
更に、式（Ｉ）の化合物は、正孔／励起子ブロッカー材料、電子／励起子ブロッカー材料、正孔注入材料、電子注入材料、正孔導体材料、及び／又は電子導体材料として適切であり、好ましくは少なくとも１つの三重項発光体と共に本発明のＯＬＥＤにおいて使用される。
【００４７】
好ましくは発光層におけるマトリックス材料として、正孔／励起子ブロッカー材料として、電子／励起子ブロッカー材料として、正孔注入材料として、電子注入材料として、正孔導体材料として、又は電子導体材料としての式（Ｉ）の化合物の機能は、式（Ｉ）の化合物の電子的性質を含む因子に、即ち式（Ｉ）の化合物の置換パターンに、更に本発明のＯＬＥＤにおいて使用される特定の層の電子的性質（ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの相対位置）に依存する。従って、本発明のＯＬＥＤにおいて使用される更なる層に対するＨＯＭＯ及びＬＵＭＯ軌道位置を調整すること、従ってＯＬＥＤの高安定性、故に長い動作寿命及び良好な効率を達成することは、式（Ｉ）の化合物の適切な置換により可能である。
【００４８】
ＯＬＥＤの個々の層におけるＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの相対位置に関する原理は、当業者に既知である。発光層に関して、例えば電子ブロッキング層及び正孔ブロッキング層の特性についての原理は、以下に詳述される。
【００４９】
電子ブロッキング層のＬＵＭＯは、発光層において使用される材料（使用される発光体材料及び任意のマトリックス材料の両方）のＬＵＭＯよりエネルギー的に高い。電子ブロッキング層及び発光層における材料のＬＵＭＯのエネルギー差がより大きくなると、電子ブロッキング層の電子ブロッキング性及び／又は励起子ブロッキング性がより良好になる。従って、電子ブロッカー材料及び／又は励起子ブロッカー材料として適切な式（Ｉ）の化合物の適切な置換パターンは、発光層において使用される材料の電子的性質（とりわけＬＵＭＯの位置）を含む因子に依存する。
【００５０】
正孔ブロッキング層のＨＯＭＯは、発光層に存在する材料（存在する発光体材料及び任意のマトリックス材料の両方）のＨＯＭＯよりエネルギー的に低い。正孔ブロッキングク層及び発光層における材料のＨＯＭＯのエネルギー差がより大きくなると、正孔ブロッキング層の正孔ブロッキング性及び／又は励起子ブロッキング性がより良好になる。従って、正孔ブロッカー材料及び／又は励起子ブロッカー材料として適切な式（Ｉ）の化合物の適切な置換パターンは、発光層において存在する材料の電子的性質（とりわけＨＯＭＯの位置）を含む因子に依存する。
【００５１】
本発明のＯＬＥＤにおいて使用される種々の層のＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの相対位置に関する類似の考察は、ＯＬＥＤに使用することが可能であり、且つ、当業者に既知である更なる層に当てはまる。
【００５２】
本発明のＯＬＥＤにおいて使用される材料のＨＯＭＯ及びＬＵＭＯのエネルギーは、種々の方法、例えば溶液電気化学、例えばサイクリックボルタンメトリにより決定され得る。更に、特定の材料のＬＵＭＯの位置は、紫外光電子分光（ＵＰＳ）により決定されるＨＯＭＯと、吸収分光学により光学的に決定されるバンドギャップとから算出され得る。
【００５３】
故に本発明は、更に、マトリックス材料として、好ましくは、有機発光ダイオードの発光層におけるマトリックス材料として、及び／又は正孔／励起子ブロッカー材料、電子／励起子ブロッカー材料、正孔注入材料、電子注入材料、正孔導体材料及び／又は電子導体材料として、式（Ｉ）のトリス（ジフェニルアミノ）トリアジン化合物の使用を提供するものであって、式（Ｉ）の化合物は、少なくとも１つの三重項発光体と共に有機発光ダイオードにおいて使用される。
【００５４】
一実施形態においては、マトリックス材料として式（Ｉ）の化合物の使用が好ましく、より好ましくは、マトリックス材料は三重項発光体と共に使用される。
【００５５】
更に、ＯＬＥＤにおける式（Ｉ）の化合物は、マトリックス材料と、正孔／励起子ブロッカー材料、電子／励起子ブロッカー材料、正孔注入材料、電子注入材料、正孔導体材料及び／又は電子導体材料との両方として使用され得る。この場合、マトリックス材料、正孔／励起子ブロッカー材料、電子／励起子ブロッカー材料、正孔注入材料、電子注入材料、正孔導体材料及び／又は電子導体材料は、式（Ｉ）の同じ又は異なる化合物であってよい。
【００５６】
本発明は、更に、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物と少なくとも１種の発光体化合物とを含む発光層を提供するものであって、発光体化合物は、好ましくは三重項発光体である。
【００５７】
ＯＬＥＤの発光層におけるマトリックス材料としての式（Ｉ）の化合物の使用は、同様に本発明の目的物の一部を形成する。
【００５８】
この文脈において、マトリックス材料としての、及び／又は正孔／励起子ブロッカー材料、電子／励起子ブロッカー材料、正孔注入材料、電子注入材料、正孔導体材料及び／又は電子導体材料としての式（Ｉ）の化合物の使用は、これらの化合物自体も発光するという可能性を除外するものではない。本発明により使用される式（Ｉ）のマトリックス材料、及び／又は正孔／励起子ブロッカー材料、電子／励起子ブロッカー材料、正孔注入材料、電子注入材料、正孔導体材料及び／又は電子導体材料は、他の通例の材料よりも低い結晶化傾向を有する。式（Ｉ）の化合物を使用する場合、ＯＬＥＤは、例えば長寿命、良好な輝度、高量子収率等の向上した性能として表れる向上した特性プロファイルを有することが可能である。
【００５９】
本発明の有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、原則として幾つかの層、例えば：
１．陽極
２．正孔導体層
３．発光層
４．正孔／励起子ブロッキング層
５．電子導体層
６．陰極
から作製される。
【００６０】
上述の構造とは異なる層配列もまた可能であり、当業者に既知である。例えば、ＯＬＥＤは、前記層の全てを有するというわけではなく、例えば、層（１）（陽極）と、（３）（発光層）と、（６）（陰極）とを含むＯＬＥＤは、同様に適切であり、その場合、層（２）（正孔導体層）及び（４）（正孔／励起子ブロッキング層）及び（５）（電子導体層）の機能は、隣接層により想定される。層（１）（２）（３）及び（６）又は層（１）（３）（４）（５）及び（６）を有するＯＬＥＤは、同様に適切である。更に、ＯＬＥＤは、陽極（１）と正孔導体層（２）との間に電子／励起子ブロッキング層を有してよい。
【００６１】
式Ｉの化合物は、電荷輸送材料又は電荷ブロッキング材料として使用され得る。しかしながら、前記化合物は、好ましくは発光層におけるマトリックス材料として使用される。
【００６２】
式Ｉの化合物は、発光層における、更なる添加剤なしの唯一のマトリックス材料として存在し得る。しかしながら、本発明により使用される式Ｉの化合物に加えて、更なる化合物が発光層中に存在することが同様に可能である。例えば、蛍光色素は、存在する発光体分子の発光色を改善するために存在してよい。更に、希釈材料が使用され得る。この希釈材料は、ポリマー、例えばポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）又はポリシランであってよい。しかしながら、希釈材料は、同様に小分子、例えば４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニル（ＣＢＰ＝ＣＤＰ）又は第三級芳香族アミンであってよい。希釈材料を使用する場合、発光層における本発明により使用される式Ｉの化合物の比率は、式Ｉの化合物及び希釈剤の全質量に対して、一般に常に更に少なくとも４０質量％、好ましくは５０〜１００質量％である。
【００６３】
特に好ましいＯＬＥＤの発光層において、発光体化合物と共に、好ましくは三重項発光体と共に、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を使用する場合、発光層における式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物の比率は、一般に１０〜９９質量％、好ましくは５０〜９９質量％、より好ましくは７０〜９７質量％である。式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物及び少なくとも１種の発光体化合物の比率が一般に１００質量％になる場合、発光層における発光体化合物の比率は、一般に１〜９０質量％、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは３〜３０質量％である。しかしながら、発光層、並びに式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物及び少なくとも１種発光体化合物は、更なる物質、例えば更なる希釈材料（上記で特定された適切な希釈材料）を含むことが可能である。
【００６４】
次に、上記で特定されるもの中のＯＬＥＤの個々の層は、２つ以上の層から形成され得る。例えば、正孔輸送層は、正孔が電極から注入される層と、正孔を正孔注入層から発光層に輸送する層とから形成され得る。電子輸送層は、同様に、複数の層、例えば電子が電極により注入される層と、電子注入層から電子を受け、発光層に電子を輸送する層とから成ることができる。これらの記載の層は、各場合において、エネルギー準位、熱抵抗、電荷担体移動度等の因子と、更に有機層又は金属電極との記載の層のエネルギー差とに従って選択される。当業者は、発光体物質として本発明により使用される有機化合物に最適に適合するようにＯＬＥＤの構造を選択することができる。
【００６５】
特に効率的なＯＬＥＤを得るために、正孔輸送層のＨＯＭＯ（最高被占分子軌道）は、陽極の仕事関数に適合させるべきであり、電子輸送層のＬＵＭＯ（最低非占有分子軌道）は、陰極の仕事関数に適合させるべきである。
【００６６】
陽極（１）は、正電荷担体を提供する電極である。それは、例えば、金属、種々の金属の混合物、金属合金、金属酸化物、又は種々の金属酸化物の混合物を含む材料から構築され得る。或いは、陽極は、導電性ポリマーであってよい。適切な金属は、元素の周期表のＩｂ、ＩＶａ、Ｖａ及びＶＩａ族の金属と、ＶＩＩＩａ族の遷移金属とを含む。陽極が透明である場合、元素の周期表（旧ＩＵＰＡＣ方式）のＩＩｂ、ＩＩＩｂ及びＩＶｂ族の一般に混合された金属酸化物、例えばインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）が使用される。同様に、陽極（１）は、例えばＮａｔｕｒｅ，Ｖｏｌ．３５７，ｐｐ．４７７  ｔｏ  ４７９（１９９２年６月１１日）に記載されるように有機材料（例えばポリアニリン）を含むことが可能である。少なくとも、陽極又は陰極のいずれかは、形成された光を発することができるために、少なくとも部分的に透明であるべきである。陽極（１）のために使用される材料は、好ましくはＩＴＯである。
【００６７】
本発明のＯＬＥＤの層（２）に適切な正孔導体材料は、例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌ．１８，ｐｐ．８３７  ｔｏ  ８６０，１９９６に開示されている。正孔輸送分子及び正孔輸送ポリマーの両方は、正孔輸送材料として使用され得る。通例で使用される正孔輸送分子は、トリス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（フェニルアミノ）］トリフェニルアミン（１−ＮａｐｈＤＡＴＡ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、α−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル）（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲ又はＤＥＡＳＰ）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＴＤＴＡ）、ポルフィリン化合物、及びフタロシアニン（例えば銅フタロシアニン）から成る群から選択される。通例使用される正孔輸送ポリマーは、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、及びポリアニリンから成る群から選択される。同様に、ポリスチレンやポリカーボネート等のポリマーに正孔輸送分子をドープすることにより正孔輸送ポリマーを得ることが可能である。適切な正孔輸送分子は、既に前述した分子である。
【００６８】
更に、一実施態様においては、正孔導体材料としてカルベン錯体を使用してよく、その場合、少なくとも１種の正孔導体材料のバンドギャップは、使用される発光体材料のバンドギャップより一般に大きい。本出願の文脈において、バンドギャップは、三重項エネルギーを意味すると理解される。適切なカルベン錯体は、例えば、本出願の優先日においてはまだ公開されていなかったＷＯ２００５／０１９３７３Ａ２、ＷＯ２００６／０５６４１８Ａ２及びＷＯ２００５／１１３７０４並びに以前の欧州出願ＥＰ０６１１２２２８．９及びＥＰ０６１１２１９８．４に記載される通りのカルベン錯体である。
【００６９】
発光層（３）は、少なくとも１種の発光体材料を含む。これは、原則として蛍光発光体又は燐光発光体であってよく、適切な発光体材料は、当業者に既知である。少なくとも１種の発光体材料は、好ましくは燐光発光体である。好ましく使用される燐光発光体化合物は、金属錯体に基づき、とりわけ金属Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｐｄ及びＰｔの錯体、特にＩｒの錯体は、重要性を得た。本発明により使用される式Ｉの化合物は、かかる金属錯体と共に使用するのに特に適切である。好ましい一実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、マトリックス材料及び／又は正孔／励起子ブロッカー材料及び／又は電子／励起子ブロッカー材料として使用される。特に、前記化合物は、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｐｄ及びＰｔの錯体と共に、より好ましくはＩｒの錯体と共にマトリックス材料及び／又は正孔／励起子ブロッカー材料及び／又は電子／励起子ブロッカー材料として使用するのに、適切である。
【００７０】
本発明のＯＬＥＤにおける使用に適切な金属錯体は、例えば、文献ＷＯ０２／６０９１０Ａ１、ＵＳ２００１／００１５４３２Ａ１、ＵＳ２００１／００１９７８２Ａ１、ＵＳ２００２／００５５０１４Ａ１、ＵＳ２００２／００２４２９３Ａ１、ＵＳ２００２／００４８６８９Ａ１、ＥＰ１１９１６１２Ａ２、ＥＰ１１９１６１３Ａ２、ＥＰ１２１１２５７Ａ２、ＵＳ２００２／００９４４５３Ａ１、ＷＯ０２／０２７１４Ａ２、ＷＯ００／７０６５５Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２Ａ１、ＷＯ０２／１５６４５Ａ１、ＷＯ２００５／０１９３７３Ａ２、ＷＯ２００５／１１３７０４Ａ２、ＷＯ２００６／１１５３０１Ａ１、ＷＯ２００６／０６７０７４Ａ１及びＷＯ２００６／０５６４１８に記載されている。
【００７１】
更に適切な金属錯体は、市販の金属錯体、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、トリス（２−（４−トリル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）、イリジウム（ＩＩＩ）、トリス（１−フェニルイソキノリン）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ3’）（アセチルアセトネート）イリジウム（ＩＩＩ）、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2）ピコリネート、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（１−フェニルイソキノリン）（アセチルアセトネート）、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン）（アセチルアセトネート）、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチルジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリン）（アセチルアセトネート）及びトリス（３−メチル−１−フェニル−４−トリメチルアセチル−５−ピラゾリン）テルビウム（ＩＩＩ）である。
【００７２】
更に、以下の市販の材料が適切である：トリス（ジベンゾイルアセトナト）モノ（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（５−アミノフェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジ−２−ナフトイルメタン）モノ（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（４−ブロモベンゾイルメタン）モノ（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジ（ビフェニルメタン））モノ（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（４，７−ジフェニルフェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（４，７−ジメチルフェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（４，７−ジメチルフェナントロリンジスルホン酸）ユウロピウム（ＩＩＩ）ジナトリウム塩、トリス［ジ（４−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ）ベンゾイルメタン）］モノ（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）及びトリス［ジ［４−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ）ベンゾイルメタン）］モノ（５−アミノフェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）。
【００７３】
特に好ましい三重項発光体は、カルベン錯体である。本発明の好ましい一実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、三重項発光体としてのカルベン錯体と共にマトリックス材料としての発光層において使用される。適切なカルベン錯体は、当業者に既知であり、上述の出願及び下記において特定される。更なる好ましい一実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、三重項発光体としてのカルベン錯体と共に正孔／励起子ブロッカー材料として使用される。式（Ｉ）の化合物は、更に、三重項発光体としてのカルベン錯体と共にマトリックス材料及び正孔／励起子ブロッカー材料の両方として使用され得る。
【００７４】
従って、ＯＬＥＤにおいてマトリックス材料及び／又は正孔／励起子及び／又は電子／励起子ブロッカー材料として式Ｉの化合物と共に使用するのに適切な金属錯体はまた、例えば、本出願の優先日においてはまだ公開されていなかったＷＯ２００５／０１９３７３Ａ２、ＷＯ２００６／０５６４１８Ａ２及びＷＯ２００５／１１３７０４並びに以前の欧州特許出願ＥＰ０６１１２２２８．９及びＥＰ０６１１２１９８．４に記載される通りのカルベン錯体である。記載のＷＯ及びＥＰの出願の開示に対する参照は、本明細書により明確になされ、これらの開示内容は、本出願で援用される。
【００７５】
正孔／励起子ブロッキング層（４）は、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（Ｂａｔｈｏｃｕｐｒｏｉｎ（ＢＣＰ））、ビス（２−メチル−８−キノリナト）−４−フェニルフェニラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡＩｑ）、フェノチアジンＳ，Ｓ−ジオキシド誘導体、１，３，５−トリス（Ｎ−フェニル−２−ベンジルイミダゾール）ベンゼン）（ＴＰＢＩ）等のＯＬＥＤに通例使用される正孔ブロッカー材料を含むことができるが、その場合、ＴＰＢＩ及びＢＡＩｑは、電子導電材料としても適切である。更なる一実施形態において、ＷＯ２００６／１００２９８に開示されるように、カルボニル基を含む基を介して結合する芳香族環又は芳香族複素環を含む化合物は、正孔／励起子ブロッキング層（４）として、又は、発光層（３）におけるマトリックス材料として使用され得る。
【００７６】
好ましい一実施形態において、本発明は、層、（１）陽極と、（２）正孔導体層と、（３）発光層と、（４）正孔／励起子ブロッキング層と、（５）電子導体層と、（６）陰極とを含み、並びに適切な場合、更なる層、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む正孔／励起子ブロッキング層を含む本発明のＯＬＥＤに関する。
【００７７】
更なる好ましい一実施形態において、本発明は、層、（１）陽極と、（２）正孔導体層と、（３）発光層と、（４）正孔／励起子ブロッキング層と、（５）電子導体層と、（６）陰極とを含み、並びに適切な場合、更なる層、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む発光層（３）と、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む正孔／励起子ブロッキング層とを含む本発明のＯＬＥＤに関する。
【００７８】
更なる一実施形態において、本発明は、層、（１）陽極と、（２）正孔導体層及び／又は（２’）電子／励起子ブロッキング層（ＯＬＥＤは、いずれの層（２）及び（２’）を含んでよく、或いは層（２）又は層（２’）のいずれかを含んでよい）と、（３）発光層と、（４）正孔／励起子ブロッキング層と、（５）電子導体層と、（６）陰極とを含み、並びに適切な場合、更なる層、電子／励起子ブロッキング層及び／又は正孔導体層と、適切な場合、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む発光層（３）とを含む本発明のＯＬＥＤに関する。
【００７９】
本発明のＯＬＥＤの層（５）に適切な電子導体材料は、オキシノイド化合物（例えば、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）、ビス（２−メチル−８−キノリナト）−４−フェニルフェニラトアルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡＩｑ））フェナントロリンに基づく化合物（例えば、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＤＰＡ＝ＢＣＰ）や４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＰＡ））、及びアゾール化合物（例えば、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、３−（４−ビフェニルイル）−４−フェニル−５（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）、２，２’２’’−（１，３，５−フェニレン）トリス［１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール］（ＴＰＢ１））でキレート化された金属を含む。層（５）は、電子輸送を容易にする役割を果たすことができるか、或いはＯＬＥＤの層の界面での励起子の急冷を防止するために緩衝層又は障壁層としての役割を果たすことができる。層（５）は、好ましくは電子の移動性を向上させ、励起子の急冷を減少させる。好ましくは適切な電子導体材料は、ＴＰＢＩ及びＢＡＩｑである。
【００８０】
正孔導体材料及び電子導体材料としての前述の材料の中で、幾つかは、幾つかの機能を満たすことができる。例えば、電子導電材料の一部は、低ＨＯＭＯを有する場合、同時に正孔ブロッキング材料である。これらは、例えば正孔／励起子ブロッキング層（４）において使用され得る。しかしながら、層（５）により正孔／励起子ブロッカーとしての機能を想定することも同様に可能であり、その結果、層（４）を省くこともできる。
【００８１】
また、使用する材料の輸送特性を向上させるためには、即ち、第１に、層厚さを厚くするために（ピンホール／短絡の回避）、第２に、装置の動作電圧を最小にするためには、電荷輸送層に電子的にドープしてもよい。例えば、正孔導体材料に電子受容体をドープしてよく；例えば、フタロシアニン又はアリールアミン（例えばＴＰＤやＴＤＴＡ）にテトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）をドープすることが可能である。例えば、電子導体材料にアルカリ金属をドープしてよく、例えばＡｌｑ3にリチウムをドープしてよい。電子ドーピングは、当業者に既知であり、例えば、Ｗ．Ｇａｏ，Ａ．Ｋａｈｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌ．９４，Ｎｏ．１，Ｊｕｌｙ  １，２００３（ｐ−ｄｏｐｅｄ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｌａｙｅｒ）；Ａ．Ｇ．Ｗｅｒｎｅｒ，Ｆ．Ｌｉ，Ｋ．Ｈａｒａｄａ，Ｍ．Ｐｆｅｉｆｆｅｒ，Ｔ．Ｆｒｉｔｚ，Ｋ．Ｌｅｏ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，Ｖｏｌ．８２，Ｎｏ．２５，Ｊｕｎｅ  ２３，２００３及びＰｆｅｉｆｆｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  ２００３，４，８９−１０３に開示されている。
【００８２】
陰極（６）は、電子又は負電荷担体を導入する役割を果たす電極である。陰極のための適切な材料は、ランタニド及びアクチニドを含む元素の周期表（旧ＩＵＰＡＣ方式）のＩａ族のアルカリ金属（例えばＬｉ、Ｃｓ）、ＩＩａ族のアルカリ土類金属（例えばカルシウム、バリウム又はマグネシウム）、ＩＩｂ族の金属（例えばサマリウム）から成る群から選択される。更に、アルミニウムやインジウム等の金属並びに記載された全ての金属の組み合わせを使用すること可能である。更に、動作電圧を減少させるために、リチウムを含む有機金属化合物又はＬｉＦが、有機層と陰極との間に塗布され得る。
【００８３】
本発明によるＯＬＥＤは、当業者に既知の更なる層を更に含んでよい。例えば、層（２）と発光層（３）との間には、正電荷の輸送を容易にする、及び／又は、層のバンドギャップを互いに適合させる層を塗布してよい。或いは、この更なる層は、保護層としての役割を果たすことができる。類似の方法においては、負電荷の輸送を容易にするために、及び／又は、層の間のバンドギャップを互いに適合させるために、発光層（３）と層（４）との間に更なる層が存在してよい。或いは、この層は、保護層としての役割を果たすことができる。
【００８４】
好ましい一実施形態において、本発明のＯＬＥＤは、層（１）〜（６）に加えて、下記で特定される更なる層：
−陽極（１）と正孔輸送層（２）との間の正孔注入層；
−正孔輸送層（２）と発光層（３）との間の電子ブロッキング層；
−電子輸送層（５）と（６）陰極との間の電子注入層の内の少なくとも１つを含む。
【００８５】
当業者は、どのようにして適切な材料が選択されなければならないか（例えば電気化学的研究に基づいて）について認識している。個々の層に適切な材料は、当業者に既知であり、例えばＷＯ００／７０６５５に開示されている。
【００８６】
更に、電荷担体輸送の効率を増加させるために、本発明のＯＬＥＤにおいて使用される層の一部又は全てを表面処理することが可能である。前記層の各々のための材料の選択は、好ましくは、高い効率及び寿命を有するＯＬＥＤが得られるように決定される。
【００８７】
本発明のＯＬＥＤは、当業者に既知の方法により製造され得る。一般に、本発明のＯＬＥＤは、適切な基体上への個々の層の連続蒸着により製造される。適切な基体は、例えば、ガラス、無機半導体又はポリマー膜である。蒸着のために、通例の技術（熱蒸発、化学蒸着（ＣＶＤ）、物理蒸着（ＰＶＤ）等）を使用することが可能である。別の方法において、ＯＬＥＤの有機層は、適切な溶媒における溶液又は分散液からコーティングされ得るが、そのためには、当業者に既知のコーティング技術が用いられる。
【００８８】
一般に、種々の層は、以下の厚みを有する：陽極（１）５０〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜２００ｎｍ；正孔導電層（２）５〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜８０ｎｍ、発光層（３）１〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜８０ｎｍ、正孔／励起子ブロッキング層（４）２〜１００ｎｍ、好ましくは５〜５０ｎｍ、電子導電層（５）５〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜８０ｎｍ、陰極（６）２０〜１０００ｎｍ、好ましくは３０〜５００ｎｍ。陰極に関する本発明のＯＬＥＤにおける正孔及び電子の再結合領域の相対位置と、故にＯＬＥＤの発光スペクトルとは、なかでも各層の相対的厚みに影響され得る。このことは、好ましくは、再結合領域の位置がダイオードの光共振器の性質に適合するように、故に発光体の発光波長に適合するように、電子輸送層の厚みが選択されるべきであることを意味する。ＯＬＥＤにおける個々の層の層厚さの比は、使用する材料に依存する。使用するいかなる更なる層の層厚さも、当業者に既知である。電子導電層及び／又は正孔導電層は、電気的にドープされる際に特定される層厚さよりも大きな厚みを有することが可能である。
【００８９】
本発明によれば、発光層、及び／又は、場合により本発明のＯＬＥＤにおいて存在する更なる層の内の少なくとも１つは、一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む。一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物は、マトリックス材料として発光層中に存在するが、一般式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物は、各場合において単独で、又は、対応する層に適切な更なる上述の材料の内の少なくとも１種と共に、本発明のＯＬＥＤの少なくとも１種の更なる層において使用され得る。同様に、発光層、並びに式（Ｉ）の化合物は、１種以上の更なるマトリックス材料を含むことが可能である。
【００９０】
本発明のＯＬＥＤの効率は、例えば個々の層を最適化することにより向上し得る。例えば、ＣａやＢａ等の非常に効率的な陰極は、適切な場合、ＬｉＦの中間層と組み合わせて使用され得る。同様に、成形基体と、動作電圧の低下又は量子効率の増加を生じさせる新規な正孔輸送材料とは、本発明のＯＬＥＤにおいて使用され得る。更に、異なる層のエネルギー準位を調整するため、且つ、エレクトロルミネセンスを容易にするため、更なる層がＯＬＥＤに存在してよい。
【００９１】
本発明のＯＬＥＤは、エレクトロルミネセンスが有用である全ての装置において使用され得る。適切な装置は、好ましくは、据え置き型視覚的表示装置、移動式視覚的表示装置及び照明装置から選択される。据え置き型視覚的表示装置としては、例えば、コンピュータの視覚的表示装置、テレビ、プリンタにおける視覚的表示装置、台所機器、広告パネル、イルミネーション、情報パネルがある。移動式視覚的表示装置としては、例えば、携帯電話、ラップトップ型コンピュータ、デジタルカメラ、車両における視覚的表示装置や、バス及び電車の目的地ディスプレイがある。
【００９２】
更に、式Ｉの化合物は、反転構造を有するＯＬＥＤにおいて使用され得る。好ましくは、本発明に従って使用される式Ｉの化合物を、次に、発光層におけるマトリックス材料として、これらの反転ＯＬＥＤにおいて使用することである。反転ＯＬＥＤの構造及びそれに通例で使用される材料は、当業者に既知である。
【００９３】
続く実施例は、本発明の更なる例証を提供するものである。
【００９４】
実施例
１．）トリス（ジフェニルアミノ）トリアジン化合物の合成
実施例ａ）：２，４，６−トリス（ジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（１）（比較）を製造するための２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン（塩化シアヌル）の三置換
【化９】
2011501777.tif 000010
【００９５】
一般方法Ａ：窒素雰囲気下でカリウム上で乾燥させた１００ｍＬのＴＨＦに、窒素導入口と隔膜とを備えた２５０ｍＬの二つ口フラスコ内で５．９２ｇ（３５ｍｍｏｌ）のジフェニルアミンを溶解させる。続いて、溶液を２１．８ｍＬ（３５ｍｍｏｌ）のｎ−ブチルリチウム（ヘキサンにおいて１．６Ｍ）と室温で１０分間に亘って混合し、更に１０分間撹拌する。窒素導入口と、還流冷却器と、隔膜とを備えた５００ｍＬの三つ口フラスコ内で、窒素雰囲気下でカリウム上で乾燥させた１００ｍＬのＴＨＦに１．８４ｇ（１０ｍｍｏｌ）の塩化シアヌルを溶解させる。移送カニューレにより、塩化シアヌル溶液にリチウムジフェニルアミド溶液を滴下して移送する。続いて、反応混合液を、還流下で６時間沸騰させる。室温に冷却後、溶媒を蒸発させ、２００ｍＬの水において残渣を１０分間撹拌する。濾過により得られた白色固体を、ジエチルエーテルで洗浄し、熱いエタノールにおいてスラリー化させ、熱時濾過する。更なる精製のために、生成物を、クロロベンゼンにおいて再結晶させ、３．５５ｇ（６１％）の２，４，６−トリス（ジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（１）を白色固体として得るために高真空下で乾燥させる。
【００９６】
2011501777.tif 000011
【００９７】
実施例ｂ）：２，４，６−トリス（３−メチルジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（２）（比較）を製造するための２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンの三置換
【化１０】
2011501777.tif 000012
【００９８】
方法Ａに従って１．８４ｇ（１０ｍｍｏｌ）の塩化シアヌルと６．４１ｇ（３５ｍｍｏｌ）の３−メチルジフェニルアミンを反応させ、精製して、３．８１ｇ（６４％）の２，４，６−トリス（３−メチルジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（２）を白色固体として得る。
【００９９】
2011501777.tif 000013
【０１００】
実施例ｃ）：
２，４−ビス（３−メチルジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン（本発明による）を製造するための２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンの二置換
【化１１】
2011501777.tif 000014
【０１０１】
方法Ａに従って１．８４ｇ（１０ｍｍｏｌ）の塩化シアヌルと３．６６ｇ（２０ｍｍｏｌ）の３−メチルジフェニルアミンを反応させる。ヘキサン／ＴＨＦ混合溶離液（７／１、Ｖ／Ｖ）でカラムクロマトグラフィにより生成物を精製し、３．７２ｇ（７８％）の２，４−ビス（３−メチルジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを白色固体として得る。
【０１０２】
2011501777.tif 000015
【０１０３】
２，４−（ビス（３−メチルジフェニルアミノ）−６−（３−メトキシジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（３）（本発明による）を製造するためのビス−１，３−（３−メチルジフェニルアミノ）−５−クロロ−１，３，５−トリアジンの置換
【化１２】
2011501777.tif 000016
【０１０４】
方法Ａに従って、４．７８ｇ（５ｍｍｏｌ）の２，４−ビス（３−メチルジフェニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンと１．１９ｇ（６ｍｍｏｌ）の３−メトキシジフェニルアミンを反応させる。ヘキサン／ＴＨＦ混合溶離液（７／１、Ｖ／Ｖ）でカラムクロマトグラフィにより生成物を精製し、２．１８ｇ（６８％）の２，４−ビス（３−メチルジフェニルアミノ）−６−（３−メトキシジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（３）を白色固体として得る。
【０１０５】
2011501777.tif 000017
【０１０６】
実施例ｄ）：
２，４，６−トリス（３−メトキシジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（４）（本発明による）を製造するための２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンの三置換
【化１３】
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【０１０７】
方法Ａに従って、１．８４ｇ（１０ｍｍｏｌ）の塩化シアヌルと６．９７ｇ（３５ｍｍｏｌ）の３−メトキシジフェニルアミンを反応させる。ヘキサン／ＴＨＦ混合溶離液（１０／１、Ｖ／Ｖ）でカラムクロマトグラフィにより生成物を精製し、３．４３ｇ（５１％）の２，４，６−トリス（３−メトキシジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（４）を白色固体として得る。
【０１０８】
2011501777.tif 000019
【０１０９】
２．）１に従って製造したトリス（ジフェニルアミノ）トリアジン化合物の熱的性質
本明細書で報告される全ての熱的データは、不活性気体下で１０Ｋ／分の加熱速度及び冷却速度でＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  ＤＳＣ−７熱量計で示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定された。
【０１１０】
個々のトリアジン誘導体の化学構造式を、以下に示す。
【０１１１】
実施例ｅ）（比較）
非置換２，４，６−トリス（ジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（１）（比較）は、第１の加熱段階の間に３０８℃で溶解する。次の冷却段階の間、前記化合物は、２６４℃の温度でほぼ完全に結晶する。前記化合物を再度加熱する際、試料の非晶質部分が、２０８℃の温度で再結晶する。
【０１１２】
真空蒸着又はスピンコーティングにより塗布する膜は、製造直後又は製造中に結晶する。
【０１１３】
実施例ｆ）（比較）
メタ−メチル−置換（２）（比較）は、第１の加熱段階の間、１７５℃で融点を示す。次の冷却段階の間、前記化合物は、緩やかな錯体方法においてほぼ完全に結晶する。結晶化ピークは、幾つかの極大値を伴って１２５℃〜９０℃にまで及ぶ。強度の最大値は、１０２℃の温度で認めることができる。結晶化エンタルピーは、２４ｋＪ／ｍｏｌである。次の加熱段階の間、試料の非晶質部分は、１１９℃の温度で再結晶する。
【０１１４】
真空蒸着又はスピンコーティングにより製造する膜は、結晶化方法の開始前の数時間から１日間までに亘り非晶質である。
【０１１５】
実施例ｇ）（本発明による）
２，４−ビス（３−メチルジフェニルアミノ）−６−（３−メトキシジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（３）（本発明による）は、第１の加熱段階の間、１５３℃で融点を示す。次の冷却段階の間、前記化合物は、ガラス様方法で凝固する。次の加熱サイクルは、３９℃の温度でガラス転移を示す。加熱を継続する場合、これは、１００℃での再結晶につながり、１５６℃での溶解につながる。１０Ｋ／分で冷却する間、結晶化は観察されない。
【０１１６】
真空蒸着又はスピンコーティングにより製造する膜は、結晶化方法の開始前２週間に亘って非晶質である。
【０１１７】
実施例ｈ）（本発明による）
メタ−メトキシ−置換２，４，６−トリス（３−メトキシジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（４）（本発明による）は、第１の加熱段階の間、１６７℃で融点を示す。全ての更なる加熱サイクル及び冷却サイクルにおいて、結晶化も再結晶も観察されない。加熱段階の間、ガラス転移温度は、３７℃で測定される。
【０１１８】
真空蒸着又はスピンコーティングにより製造する膜は、全分析期間（６０日間以上）に亘って非晶質である。
【０１１９】
第１表：実施例ｅ）〜ｈ）による一般式（Ｉ）のトリス（ジフェニルアミノ）トリアジン化合物の熱的性質
【表１】
2011501777.tif 000020
【０１２０】
【表２】
2011501777.tif 000021
【０１２１】
３．）１に従って製造したトリス（ジフェニルアミノ）トリアジン化合物を含むダイオード
実施例ｉ）：
マトリックス材料として２，４，６−トリス（ジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（１）（比較）を含むＯＬＥＤの製造
超音波浴内で、アセトン／イソプロパノール混合液において、陽極として使用するＩＴＯ基体を最初に洗浄する。生じ得る有機残渣を除去するため、Ｏ2プラズマ中で前記基体を更に１０分間洗浄する。
【０１２２】
その後、洗浄された基体に、以下で特定される有機材料を、１０-6ｍｂａｒで約０．５〜５ｎｍ／分の速度で蒸着により塗布する。
【０１２３】
基体に塗布する正孔導体及び励起子ブロッカーは、３０ｎｍの厚さを有するＮ，Ｎ’−ジ（ナフト−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（α−ＮＰＤ）（Ｃ１）である。
【０１２４】
【化１４】
2011501777.tif 000022
【０１２５】
続いて、２０質量％の化合物イリジウム（ＩＩＩ）ビス［（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］ピコリネート（ＦＩｒｐｉｃ）（Ｃ２）と、８０質量％の化合物２，４，６−トリス（ジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（１）との混合物を、４０ｎｍの厚さで蒸着により塗布するが、前者の化合物は発光体として機能し、後者はマトリックス材料として機能する。
【０１２６】
【化１５】
2011501777.tif 000023
【０１２７】
次に、蒸着により電子輸送体及び励起子／正孔ブロッカー、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡＩｑ）（Ｃ３）を３０ｎｍの厚さで塗布し、次いで１ｎｍ厚のフッ化リチウム層を塗布し、最後に２００ｎｍ厚のアルミニウム電極を塗布する。
【０１２８】
【化１６】
2011501777.tif 000024
【０１２９】
化合物α−ＮＰＤ（Ｃ１）、ＦＩｒｐｉｃ（Ｃ２）およびＢＡＩｑ（Ｃ３）は市販されている。
【０１３０】
ＯＬＥＤの特性を評価するために、異なる電流及び電圧でエレクトロルミネセンススペクトルを記録する。更に、電圧電流特性を、発光量と組み合わせて光度計で測定する。
【０１３１】
結晶化傾向に関してＯＬＥＤの安定性を決定するため、ＯＬＥＤを、窒素雰囲気下で室温で１日間保存し、再度分析した。
【０１３２】
記載のＯＬＥＤについては、以下の電気光学データが得られる：
【表３】
2011501777.tif 000025
【０１３３】
１日間の保存後、前記ＯＬＥＤについて以下の電気光学データを得た：
【表４】
2011501777.tif 000026
【０１３４】
*マトリックス材料の結晶化の結果として、ＯＬＥＤの機能は不可逆的に損なわれる（ｎ．ｄ．＝不検出）。
【０１３５】
ＯＬＥＤにおける２，４，６−トリス（ジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（１）の、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｙ）3）との使用（前者の化合物はマトリックス材料として機能し、後者は発光体として機能する）は、Ｈ．Ｉｎｏｍａｔａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ２００４，１６，１２８５に記載された。ＯＬＥＤにおけるマトリックス材料の機能は、膜形成特性が不十分であったため、決定することができなかった。
【０１３６】
実施例ｋ）：
マトリックス材料として２，４，６−トリス（３−メチルジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（２）（比較）を含むＯＬＥＤの製造
超音波浴内で、アセトン／イソプロパノール混合液において、陽極として使用するＩＴＯ基体を最初に洗浄する。生じ得る有機残渣を除去するため、Ｏ2プラズマ中で前記基体を更に１０分間洗浄する。
【０１３７】
その後、洗浄された基体に、以下で特定される有機材料を、１０-6ｍｂａｒで約０．５〜５ｎｍ／分の速度で蒸着により塗布する。
【０１３８】
基体に塗布する正孔導体及び励起子ブロッカーは、３０ｎｍの厚さを有するＮ，Ｎ’−ジ（ナフト−１−イル）−Ｎ、Ｎ’−ジフェニルベンジジン（α−ＮＰＤ）（Ｃ１）である。
【０１３９】
続いて、２０質量％の化合物イリジウム（ＩＩＩ）ビス［（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］ピコリネート（ＦＩｒｐｉｃ）（Ｃ２）と、８０質量％の化合物２，４，６−トリス（３−メチルジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（２）との混合物を、４０ｎｍの厚さで蒸着により塗布するが、前者の化合物は発光体として機能し、後者はマトリックス材料として機能する。
【０１４０】
次に、蒸着により電子輸送体及び励起子／正孔ブロッカー、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡＩｑ）（Ｃ３）を３０ｎｍの厚さで塗布し、次いで１ｎｍ厚のフッ化リチウム層を塗布し、最後に２００ｎｍ厚のアルミニウム電極を塗布する。
【０１４１】
ＯＬＥＤの特性を評価するために、異なる電流及び電圧でエレクトロルミネセンススペクトルを記録する。更に、電圧電流特性を、発光量と組み合わせて光度計で測定する。
【０１４２】
結晶化傾向に関してＯＬＥＤの安定性を決定するため、ＯＬＥＤを、窒素雰囲気下で室温で１日間保存し、再度分析した。
【０１４３】
記載のＯＬＥＤについては、以下の電気光学データが得られる：
【表５】
2011501777.tif 000027
【０１４４】
１日間の保存後、前記ＯＬＥＤについて以下の電気光学データを得た：
【表６】
2011501777.tif 000028
*マトリックス材料の結晶化の結果として、ＯＬＥＤの機能は不可逆的に損なわれる（ｎ．ｄ．＝不検出）。
【０１４５】
実施例ｌ）：
マトリックス材料として２，４，６−トリス（３−メチルジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（４）（本発明による）を含むＯＬＥＤの製造
超音波浴内で、アセトン／イソプロパノール混合液において、陽極として使用するＩＴＯ基体を最初に洗浄する。生じ得る有機残渣を除去するため、Ｏ2プラズマ中で前記基体を更に１０分間洗浄する。
【０１４６】
その後、洗浄された基体に、以下で特定される有機材料を、１０-6ｍｂａｒで約０．５〜５ｎｍ／分の速度で蒸着により塗布する。
【０１４７】
基体に塗布する正孔導体及び励起子ブロッカーは、３０ｎｍの厚さを有するＮ，Ｎ’−ジ（ナフト−１−イル）−Ｎ、Ｎ’−ジフェニルベンジジン（α−ＮＰＤ）（Ｃ１）である。
【０１４８】
続いて、２０質量％の化合物イリジウム（ＩＩＩ）ビス［（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］ピコリネート（ＦＩｒｐｉｃ）（Ｃ２）と、８０質量％の化合物２，４，６−トリス（３−メトキシジフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（４）（本発明による）との混合物を、４０ｎｍの厚さで蒸着により塗布するが、前者の化合物は発光体として機能し、後者はマトリックス材料として機能する。
【０１４９】
次に、蒸着により電子輸送体及び励起子／正孔ブロッカー、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡＩｑ）（Ｃ３）を３０ｎｍの厚さで塗布し、次いで１ｎｍ厚のフッ化リチウム層を塗布し、最後に２００ｎｍ厚のアルミニウム電極を塗布する。
【０１５０】
ＯＬＥＤの特性を評価するために、異なる電流及び電圧でエレクトロルミネセンススペクトルを記録する。更に、電圧電流特性を、発光量と組み合わせて光度計で測定する。
【０１５１】
結晶化傾向に関してＯＬＥＤの安定性を決定するため、ＯＬＥＤを、窒素雰囲気下で室温で１日間保存し、再度分析した。
【０１５２】
記載のＯＬＥＤについては、以下の電気光学データが得られる：
【表７】
2011501777.tif 000029
【０１５３】
１日間の保存後、前記ＯＬＥＤについて以下の電気光学データを得た：
【表８】
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【国際調査報告】
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