(57)【要約】【課題】ヒドロ（クロロ）フルオロオレフィンと、その製造方法。【解決手段】本発明の対象は、バイオ炭素含有量が少なくとも１％である下記式（Ｉ）の化合物にある：ＸＣＦzＲ3-z（ここで、Ｘは５以下の炭素原子を有する置換または非置換の分岐鎖または直鎖の不飽和炭化水素基を表し、ＲはＣｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨを表し、Ｚは１、２または３である）本発明の別の対象はこの化合物の製造方法にある。【特許請求の範囲】
【請求項１】
バイオ炭素含有量が少なくとも１％である下記の式（Ｉ）の化合物：
ＸＣＦzＲ3-z
（ここで、
Ｘは５以下の炭素原子を有する置換または非置換の分岐鎖または直鎖の不飽和炭化水素基を表し、
ＲはＣｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨを表し、
Ｚは１、２または３である）
【請求項２】
上記のバイオ炭素含有量が５％以上、好ましくは１０％以上、さらに好ましくは２５％以上、さらに好ましくは３３％以上、さらに好ましくは５０％以上、さらに好ましくは６６％以上、さらに好ましくは７５％以上、さらに好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９８％以上、さらに好ましくは９９％以上、有利にはほぼ１００％である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ＸがＣｌ、Ｆ、ＢｒおよびＩから選択される少なくとも一つの原子、好ましくは１〜９の原子、有利には１〜６の原子で置換または非置換の基である請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
下記の式（ＩＩ）である請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物：
Ｒ2Ｃ＝ＣＲＲ’
（ここで、
Ｒ’は（ＣＲ2）nＹを表し、
ＹはＣＲＦ2を表し、
各Ｒは互いに独立して、請求項１〜３に記載の意味を有し、
ｎは０、１、２または３である）
【請求項５】
ｎが０または１に等しい請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
ＹがＣＦ3を表す請求項４または５に記載の化合物。
【請求項７】
ＲがＣｌ、ＦまたはＨを表す請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
テトラフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペンおよびクロロトリフルオロプロペンからなる群の中から選択される請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
下記からなる群の中から選択される請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物：
２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｙｆ）、
１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ、シスおよびトランス）、
１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ、シスおよびトランス）、
１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｚｃ）、
３，３，３−トリフルオロ−２−クロロ−１−プロペン（１２３３ｘｆ）、および
３，３，３−トリフルオロ−１−クロロ−１−プロペン（１２３３ｚｄ）
【請求項１０】
14Ｃ／12Ｃ同位体比が０．２×１０-12〜１．２×１０-12である請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
バイオ炭素含有量が少なくとも１％である一つまたは複数の炭素原子を含む一つまたは複数の炭素含有鎖を作り、合成によって所望のハロゲン化化合物に変換する段階を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物の製造方法。
【請求項１２】
アルコール、特にメタノール、エタノール、ｎ−プロパノールおよびｎ−ブタノールの製造段階を含む請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
アルコールの製造段階をバイオマスの発酵によって行う請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
アルコールの製造段階が下記の下位段階を含む請求項１２に記載の方法：
（ｉ）メタンをバイオマスから製造し、
（ｉｉ）メタンを水蒸気改質によって合成ガスにするか、バイオマスの直接ガス化によって合成ガスを製造し、
（ｉｉｉ）この合成ガスからアルコールを製造する。
【請求項１５】
アルコールの製造段階が下記の下位段階を含む請求項１２に記載の方法：
（ｉｖ）バイオマスからメタンを製造し、
（ｖ）直接酸化してメタノールにする。
【請求項１６】
上記のアルコールをオレフィンに変換する請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
上記のメタノールをＤＭＥに変換し、このＤＭＥを次いで脱水してオレフィンにする請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
上記のアルコールを飽和ハロゲン化化合物に変換する請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
上記のメタノールを化合物ＣＨmＣｌnＦ4-m-n（各ｍは０〜３の整数を表し、各ｎは０〜４の整数を表し、ｍ＋ｎは４以下である）に変換する請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
化合物ＣＨmＣｌnＦ4-m-nを少なくとも一種のオレフィンと反応させる請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
上記の合成段階が、少なくとも一つの塩素化段階と、その後の少なくとも一つの部分または完全フッ素化段階とを含む請求項１１〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
上記の合成段階が、少なくとも一つの脱ハロゲン化水素段階を含む請求項１１〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象はヒドロ（クロロ）フルオロオレフィンと、再生可能な原料からのその製造方法にある。
【背景技術】
【０００２】
ヒドロ（クロロ）フルオロオレフィンまたはＨ（Ｃ）ＦＯは特に、冷却剤および熱伝導流体、消火剤、推進剤、発泡剤、膨潤剤、気体誘電体、重合媒体またはモノマー、担体流体、研磨剤、乾燥剤およびエネルギー製造装置用流体での特性で知られている。オゾン層にとって有害なＣＦＣおよびＨＣＦＣとは違って、ＨＦＯは塩素を含まないので、オゾン層への問題はない。
【０００３】
これらの化合物は炭化水素化合物合成され、すなわち石油産業から得られる。ＨＦＯはオゾン層にとって有害ではないが、その製造の生態学的バランス、特にＣＯ2バランスは完全ではない。この化合物はＧＷＰ（地球温暖化係数）が低いためＨＦＣの代わりに用いられてきているが、Ｈ（Ｃ）ＦＯの現在の製造方法は依然として地球温暖化の原因になっている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、Ｈ（Ｃ）ＦＯ製造に関連する温室効果ガス排出量を減らすことによってＨ（Ｃ）ＦＯ製造時の地球温暖化を減少させることにある。
従って、本発明の目的はＨ（Ｃ）ＦＯの二酸価炭素排出量（原料の製造および製造法に関連する累積温室効果ガス排出量）を改善することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の対象は、バイオ炭素含有量が少なくとも１％である下記式（Ｉ）の化合物にある：
ＸＣＦzＲ3-z
（ここで、
Ｘは５以下の炭素原子を有する置換または非置換の分岐鎖または直鎖の不飽和炭化水素基を表し、
ＲはＣｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＩまたはＨを表し、
Ｚは１、２または３である）
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の一つの実施例では、上記のバイオ炭素含有量は５％以上、好ましくは１０％以上、さらに好ましくは２５％以上、さらに好ましくは３３％以上、さらに好ましくは５０％以上、さらに好ましくは６６％以上、さらに好ましくは７５％以上、さらに好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９８％以上、さらに好ましくは９９％以上、有利にはほぼ１００％である。
【０００７】
本発明の別の実施例では、ＸはＣｌ、Ｆ、ＢｒおよびＩから選択される少なくとも一つの原子、好ましくは１〜９の原子、有利には１〜６の原子で置換されていてもよい基である。
【０００８】
本発明のさらに別の実施例では、本発明化合物は下記の式（ＩＩ）に対応する：
Ｒ2Ｃ＝ＣＲＲ’
（ここで、
Ｒ’は（ＣＲ2）nＹを表し、
ＹはＣＲＦ2を表し、
各Ｒは互いに独立して、請求項１〜３に記載の意味を有し、
ｎは０、１、２または３である）
【０００９】
本発明の一つの実施例では、ｎが０または１に等しい。
本発明の一つの実施例では、ＹがＣＦ3を表す。
本発明の一つの実施例では、ＲがＣｌ、ＦまたはＨを表す。
本発明の一つの実施例では、上記化合物がテトラフルオロプロペン（１２３４シリーズ）、ペンタフルオロプロペン（１２２５シリーズ）およびクロロトリフルオロプロペン（１２３３シリーズ）からなる群の中から選択される。
【００１０】
本発明の一つの実施例では、上記化合物が下記からなる群の中から選択される：
２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｙｆ）、１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ、シスおよびトランス）、１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｙｅ、シスおよびトランス）、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１２２５ｚｃ）、３，３，３−トリフルオロ−２−クロロ−１−プロペン（１２３３ｘｆ）、および３，３，３−トリフルオロ−１−クロロ−１−プロペン（１２３３ｚｄ）
【００１１】
本発明のさらに別の対象は本発明の化合物の製造方法にある。本発明方法はバイオ炭素含有量が少なくとも１％である一つまたは複数の炭素原子を含む一つまたは複数の炭素含有鎖を作り、合成によって所望のハロゲン化化合物に変換する段階を含む。
【００１２】
本発明の一つの実施例では、上記の炭素含有鎖を作る段階が、アルコール、特にメタノール、エタノール、ｎ−プロパノールおよびｎ−ブタノールの製造段階から成る。
本発明の一つの実施例では、上記のアルコールの製造段階をバイオマスの発酵によって行う。
【００１３】
本発明の一つの実施例では、上記のアルコールの製造段階が下記の下位段階を含む：
（ｉ）メタンをバイオマスから製造し、
（ｉｉ）得られたメタンを水蒸気改質によって合成ガスにするか、バイオマスの直接ガス化によって合成ガスを製造し、
（ｉｉｉ）この合成ガスからアルコールを製造する。
【００１４】
本発明の一つの実施例では、上記のアルコールの製造段階が下記の下位段階を含む：
（ｉ）バイオマスからメタンを製造し、
（ｉｉ）それを直接酸化してメタノールにする。
【００１５】
本発明の別の実施例では、アルコールをオレフィンに変換する。
本発明のさらに別の実施例では、メタノールをＤＭＥに変換し、次いでこのＤＭＥを脱水してオレフィンにする。
本発明の一つの実施例では、アルコールを飽和ハロゲン化化合物に変換する。
【００１６】
本発明の一つの実施例では、メタノールを化合物ＣＨmＣｌnＦ4-m-n（各ｍは０〜３の整数を表すことができ、各ｎは０〜４の整数を表すことができ、ｍ＋ｎは４以下である）に変換する。
【００１７】
本発明の一つの実施例では、化合物ＣＨmＣｌnＦ4-m-nを少なくとも一種のオレフィンと反応させる。
【００１８】
本発明の一つの実施例では、上記の合成段階が少なくとも一つの塩素化段階と、その後の少なくとも一つの部分または完全フッ素化段階とを含む。
本発明の一つの実施例では、上記の合成段階が少なくとも一つの脱ハロゲン化水素段階を含む。
【００１９】
本発明は出発生成物として天然起源の材料を用いる。
バイオ材料の炭素は植物の光合成、従って大気中のＣＯ2から生じる。従って、これらの材料が分解（分解とは使用寿命後の燃焼／焼却も含む）してＣＯ2になっても大気中へ排出される炭素の量は全く増えず、地球温暖化の原因にはならない。従って、バイオ材料のＣＯ2バランスが改良され、得られる生成物の二酸化炭素排出量の減少に寄与する（考慮する点は製造エネルギーだけでよい）。逆に、化石起源の材料はＣＯ2に分解するとＣＯ2の比率を上げ、地球温暖化の原因となる。従って、本発明の化合物は化石源から得られる化合物より二酸化炭素排出量が改善される。従って、本発明はＨ（Ｃ）ＦＯの製造時の生態学的バランスを改良する。
【００２０】
「バイオ炭素」とは以下に説明するような天然起源であり、バイオ材料から生じる炭素を意味する。バイオ炭素含有量およびバイオ材料含有量は表現は違うが同じ値を示す。
【００２１】
再生可能な材料起源の材料またはバイオ材料ともよばれ、光合成によって大気から最近に（人間の時間）固定されたＣＯ2から炭素が生じる有機材料である。このＣＯ2は地上では植物によって捕捉または固定され、海中では光合成を行うバクテリアまたは植物または微細藻類によって捕捉または固定される。バイオ材料（天然起源の炭素１００％）は14Ｃ／12Ｃ同位体比が10-12以上、一般に約1.2×10-12であり、化石材料での比率がゼロである。すなわち、14Ｃ同位体は大気中で生成され、最大でも数十年の時間規模で光合成によって固定される。14Ｃの半減期は5730年であるので、光合成で得られた材料すなわち一般には植物では必然的に同位体14Ｃ含有量が最大になる。
【００２２】
バイオ材料またはバイオ炭素含有量はＡＳＴＭ規格Ｄ６８６６（ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６−０６）およびＡＳＴＭ規格Ｄ７０２６（ＡＳＴＭ Ｄ ７０２６−０４）で決定される。ＡＳＴＭ規格Ｄ６８６６は「放射性炭素、同位体比質量ペクトル分析を用いた天然材料のバイオ含有量の測定法」であり、ＡＳＴＭ規格Ｄ７０２６は「炭素同位体分析を用いた材料のバイオ含有量の測定結果のサンプリングおよび報告方法」である。後者の規格の第１パラグラフで前者の規格に言及している。
【００２３】
前者の規格にはサンプル中の14Ｃ／12Ｃ比を測定し、この測定値を１００％再生可能な材料起源の参考サンプルの14Ｃ／12Ｃ比と比較して、サンプル中の再生可能な材料起源のＣの相対的割合を出すためのテスト法が記載されている。この規格は14Ｃ年代測定と同じ概念に基づいているが、年代測定方程式は適用しない。
このようにして計算した比を「ｐＭＣ」（モダンカーボン濃度）とよぶ。分析される材料がバイオ材料と化石原料（放射性同位体を含まない）との混合物である場合に得られたｐＭＣの値はサンプル中に存在するバイオ材料の量に直接相関する。14Ｃによる年代測定に用いる参考値は１９５０年の値である。この年が選ばれたのは大気圏内核実験が行われ、この年以降、大気中に多量の同位体が放出されたからである。１９５０年参考値はｐＭＣ値１００に対応する。核融合試験を考慮して採用すべき現在値は約１０７．５である（補正率０．９３に対応）。従って、現在の植物の放射性炭素痕跡値（signature）は１０７．５である。従って、痕跡値５４ｐＭＣおよび９９ｐＭＣはそれぞれサンプル中のバイオ材料の量で５０％および９３％に対応する。
【００２４】
ＡＳＴＭ規格Ｄ６８６６では同位体14Ｃの含有量の測定方法が３つ提案されている：
（１）液体シンチレーションを用いたスペクトロメトリ：ＬＳＣ（液体シンチレーション計数）
この方法の基本は14Ｃの崩壊で生じた「β」粒子をカウントすることにある。質量（Ｃの原子数）が分かっているサンプルに由来するβ線を一定時間測定する。この「放射能」は求めることができ、14Ｃ原子の数に比例する。サンプル中に存在する14Ｃはβ線を出し、それが液体発光物質（シンチレータ）と接触すると光子が出る。この光子は種々のエネルギー（０〜１５６keV）を有し、14Ｃスペクトルを形成する。この方法には２つの変形法があり、適当な吸収剤の溶液中で炭素化サンプルが予めＣＯ2を作り、測定するか、炭素化サンプルを予めベンゼンに変換し、そのベンゼン量を測定する。従って、ＡＳＴＭ規格Ｄ６８６６はこのＬＳＣ法をベースにした２つの方法ＡおよびＣを示す。
【００２５】
（２）ＡＭＳ／ＩＲＭＳ（同位体放射性質量分析法と組合せた加速質量分析法）：
この方法はマススペクトル分析をベースにし、サンプルをグラファイトまたはＣＯ2ガスにし、質量分析機で分析する。この方法では14Ｃイオンを12Ｃイオンから分離するための加速器と質量分析装置とを使用して２つの同位体の比を求める。
【００２６】
本発明の化合物は少なくとも一部がバイオ材料に由来するので、バイオ材料含有量は少なくとも１％である。この含有量はさらに高く、特に最大で１００％であるのが有利である。従って、本発明の化合物は１００％のバイオ炭素を含むか、化石起源の材料との混合物から得ることができる。
【００２７】
本発明の一つの実施例では、14Ｃ／12Ｃ同位体比が０．２×１０-12〜１．２×１０-12である。
本発明の化合物は、式Ｉ（ＸＣＦzＲ3-z）、好ましくは式ＩＩ（Ｒ2Ｃ＝ＣＲＲ’）のヒドロ（クロロ）フルオロオレフィンである。
バイオ炭素ベースのＨ（Ｃ）ＦＯを製造する場合、第１段階で非ハロゲン化炭素化合物を作る。第２段階でこの非ハロゲン化化合物を塩素化反応させ、次いで、フッ素化または直接フッ素化（必要に応じてさらに塩素化）反応させる。カップリング、熱分解、脱離反応および付加反応も可能である。このようにして、本発明のＨ（Ｃ）ＦＯが得られる。
【００２８】
バイオ炭素ベースの非ハロゲン化化合物を製造できる反応の例としては下記の反応が挙げられる。
バイオマスからのメタンの製造法は公知で、バイオガスメタンは発酵性廃棄物のメタン化または嫌気性消化で得られる。排出物、腐敗しやすい廃棄物の選択的回収（必要に応じて消化装置を使用する）、処理場スラッジ、家畜流出物、食品工業排水または湖（例えばキブ湖）等が共通ソースである。バイオガスの主成分はメタンである。
【００２９】
次いで、このメタンをＳＭＲ（水蒸気メタン改質）反応させる。この反応の完了時には合成ガス（synthesis gas またはsyngas）ともよばれＣＯと水素との混合物が種々の比率（一般に約２〜３）で得られる。この合成ガスは例えば、フィッシャー−トロプシュ反応によるハイドロカーバイドの製造に用いられる。ハイドロカーバイドは次いで、標準的な改良法によって種々の生成物、特にオレフィンに変換できる。この合成ガスはさらに、Ｈ2：ＣＯ比に応じて、および／または用いる触媒に応じて、メタノールまたは高級アルコールに変換できる。
【００３０】
バイオマス炭素を例えば酸素（純酸素または大気酸素）または水の存在下で、ほぼ高温（例えば８００〜１０００℃）、例えば大気圧に近い圧力でバイオマスを直接ガス化して合成ガスにすることもできる。
合成ガスのメタノールまたは高級アルコールへの変換については、下記文献を参照されたい。
【非特許文献１】「石油化学の方法、IFP、ENSPM」（１９８５年、第２版、９０〜１０４頁）
【非特許文献２】「工業用触媒法の基礎」（Wiley、第２版、６、４、８）
【００３１】
メタンを直接（制御）酸化して直接メタノールにすることもできる。
エタノールまたは高級アルコール、例えばプロパノールまたはブタノールもバイオマスから直接製造できる。バイオマスを酵母菌（例えばサッカロマイセス  セレヴィシエ）またはバクテリア（例えばザイモモナスまたはクロストロジウム）を用いて発酵させる。これら方法は当業者に周知である。出発バイオマスは用いる微生物によって様々であり、必要に応じてさらに、基本単糖類に加水分解できる。
【００３２】
バイオマスから得られたメタノールを次いでジメチルエーテル（ＤＭＥ）に変換できる。このＤＭＥを次いで脱水して低級オレフィン、一般にエチレンおよびプロピレンを製造する。この反応は標準的な反応で、当業者に周知である。下記文献を参照されたい。
【非特許文献３】「工業的操作での不均一系触媒」Charles N.Satterfield, 第２版、McGraw-Hill Inc,7.7.9メタノールからガソリンへ、２５５頁
【非特許文献４】UOP「UOP/HYDRO MTO メタノールからオレフィンへの変換方法」、２００７年、UOP 4522-3 UOP-PTE 0708-002
【非特許文献５】Lurgi「メタノールからプロピレンへ−MTP（登録商標）」、商業カタログ、１〜４頁
【００３３】
次いで、高級アルコール、例えばエタノール、プロパノールおよびブタノールを標準的な方法で脱水し、水を除去してオレフィンを得ることができる。
出発バイオマスは容易に加水分解できるリグノセルロース系バイオマス（木材、サトウキビ、藁等）または糖質バイオマス（穀草類、ビート等）にすることができる。
【００３４】
得られたオレフィンを当業者に周知のフッ素化および／または塩素化反応によって変換できる。
例えば、エチレンから始めて、塩素化によって塩化ビニルおよびジクロロエタンを得ることができる（下記文献参照）。
【非特許文献６】J.C LANETの「CVM塩化ビニルモノマー法」
【００３５】
エチレンから始める方法としては、テトラクロロメタンとエチレンとを反応させて１，１，１，３−テトラクロロプロパンを製造する方法も挙げられる。この誘導体を次いでフッ素化（必要に応じて触媒の存在下で）および脱ハロゲン化水素反応によって３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンに変換できる。３，３，３，−トリフルオロ−１−プロペンはさらに、Ｃｌ2で塩素化して１，１，１−トリフルオロ−２，３−ジクロロ−プロパンに変換できる。後者の化合物はさらに、脱塩素化水素反応によって３，３，３−トリフルオロ−２−クロロ−１−プロペンにすることができ、後者を次いでＨＦと反応させて３，３，３，２−テトラフルオロ−２−クロロ−プロパンを製造できる。この化合物を次いで脱塩素化水素反応させて２，３，３，３―テトラフルオロ−１−プロペンを製造できる。３，３，３−トリフルオロ−２−クロロ−１−プロペンは塩素誘導体１，１，２，３−テトラクロロ−１−プロペン（１２３０ｘａ）から得ることもできる。
【００３６】
エチレンはまた、フッ素化反応させてモノフルオロエチレンまたはジフルオロエチレン誘導体またはその他のフッ素化誘導体を製造することができる。
モノフルオロエチレンはＣＦ3Ｃｌと反応させて、式ＣＦ3ＣＨ2ＣＨＦＣｌの化合物を製造でき、この化合物を次いで、脱ハロゲン化水素（例えばカリ上で）して１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造する。
【００３７】
ジフルオロエチレンを化合物ＣＨＦＣｌ2と反応させて、式ＣＨＣｌＦＣＨ2ＣＣｌＦ2の化合物を製造し、この化合物を次いで脱ハロゲン化水素および／またはフッ素化条件にして化合物１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造できる。
【００３８】
プロピレンから始める反応としては、塩素と反応させて誘導体ＣＣＬ3ＣＨＣＬＣＨ2ＣＬ（触媒Ａｕ／ＴｉＯ2）を製造し、この誘導体をフッ素化してＣＦ3ＣＨＣＬＣＨ2Ｆを製造し、これを次いで脱塩素化水素して化合物１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造する反応が挙げられる。
【００３９】
１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンおよび２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンは、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパンからの脱フッ素化水素または１，１，１，３−テトラフルオロ−２−クロロ−プロパンからの脱塩素化水素によって調製できる。
【００４０】
２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンは、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンから始める脱フッ素化水素によって調製することもできる。（後者の化合物は、トリクロロアセトンを介して対応する五塩化化合物から、または、中間２，２−ジフルオロプロパンを介した塩素化およびフッ素化の連続段階によって得ることができる）
【００４１】
ヘキサフルオロプロパンの脱ハロゲン化水素によるペンタフルオロ−プロペンの調製も挙げられる。
ヘキサフルオロプロパンおよび／またはヘキサフルオロプロペン合成経路は標準的なもので、当業者に周知である（特にジフルオロモノクロロメタンから始める）。
下記文献に記載された反応も挙げられる。
【非特許文献７】Knunyants達、ソビエト連邦科学アカデミージャーナル、化学部門、「フルオロ−オレフィンの反応」、報告書１３、「ぺルフルオロ−オレフィンの触媒水素化」、１９６０年。
【００４２】
一般に、オレフィンをフッ素化および／または塩素化し、必要に応じてさらに飽和化合物を製造することができ、この飽和化合物を脱ハロゲン化水素反応させて求められるオレフィンを製造できる。
ＨＣｌとメタノールとを反応させ、モノクロロメタンと水とを生成することによって、メタノールから塩素化化合物を調製できる。今度はモノクロロメタンをＣｌ2の作用によってテトラクロロメタンに変換できる。テトラクロロメタンはハロゲン化オレフィンに関連する化学で周知な中間体である。メタンの塩素化誘導体をフッ化水素酸を用いてフッ素化して、メタンのほぼフッ素化誘導体（塩素原子をさらに含むまたは含まない）を製造できる。これらの塩素化および／またはフッ素化メタン化合物を例えばカップリングまたは付加反応させることができる。
【国際調査報告】
2011527337.tif 000002
2011527337.tif 000003
2011527337.tif 000004
2011527337.tif 000005
2011527337.tif 000006
2011527337.tif 000007