(57)【要約】  ５５〜９７重量％のゾノトラ石クリスタリットおよび３〜４５重量％のトベルモリー石クリスタリットを含み、かつ５重量％未満のＣａＣＯ3および５重量％未満のＳｉＯ2を含む、１５重量％未満の式ＣａxＳｉyＯz・ｗＨ2Ｏ（ここで、１＜ｘ＜１６、１＜ｙ＜２４、４＜ｚ＜６０、１＜ｗ＜１８）を有する中間体を有する結晶相を含む充填材構造を有する容器であり、前記充填材構造は均質であり、前記容器はその金属シェルの内側表面と前記充填材構造の外側表面との間に不連続もしくは連続的な隙間を有することを特徴とする容器。【特許請求の範囲】
【請求項１】
５５〜９７重量％のゾノトラ石クリスタリット、３〜４５重量％のトベルモリー石クリスタリット、５重量％未満のＣａＣＯ3および５重量％未満のＳｉＯ2を含む、１５重量％未満の式ＣａxＳｉyＯz・ｗＨ2Ｏ（ここで、１＜ｘ＜１６、１＜ｙ＜２４、４＜ｚ＜６０、１＜ｗ＜１８）を有する中間体を有する結晶相を含む充填材構造を有する容器であり、前記充填材構造は均質であり、前記容器はその金属シェルの内側表面と前記充填材構造の外側表面との間に連続的もしくは不連続の隙間を有する容器。
【請求項２】
前記連続的もしくは不連続の側部隙間が、０．００１ｍｍ〜０．１ｍｍ、好ましくは０．００１〜０．０５ｍｍの幅を有することを特徴とする請求項１に記載の容器。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の容器を製造するための方法であって、以下の工程：
ａ）生石灰とシリカの混合物を用いて行われる前記充填材塊の水熱合成の工程、
ｂ）工程ａ）から得られる前記充填材塊を、金属シェルを有する容器に導入する工程、
ｃ）前記金属シェルの内側表面と前記充填材塊の外側表面との間に不連続もしくは連続的な側部隙間を配置するために、工程ｂ）から得られる充填材塊を、１５〜２５℃の液体またはガスを前記容器の外周の少なくとも一部上に３０秒〜１０分間の期間噴霧することにより冷却する工程、
ｄ）工程ｃ）から得られる充填材塊を乾燥する工程
を含むことを特徴とする方法。
【請求項４】
工程ｃ）において、前記金属シェルの全内側表面と前記充填材塊の全外側表面との間に連続的な側部隙間を配置するために、前記容器の全外周に水を噴霧することを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項５】
充填材塊を導入する工程ｂ）の前に、前記側部隙間の配置を促進するために、前記容器の金属シェルの全内側表面上に、乾燥工程中に、分解性ライニング材を適用することを特徴とする請求項３または４に記載の方法。
【請求項６】
水熱合成の工程ａ）が、
（ｉ）生石灰とシリカの初期混合物の温度を、１０時間未満の期間で、１５０〜３００℃の温度Ｔ１まで高めるサブ工程、
（ｉｉ）前記充填材塊を、
工程（ｉ）から得られる生石灰とシリカの混合物を用い、
１５０〜３００℃の温度Ｔ１で、
５×１０5Ｐａ〜２５×１０5Ｐａの圧力Ｐ１で、および
１０時間〜７０時間の期間で
製造するサブ工程
を含む請求項３〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記生石灰を、石灰石の破片を、少なくとも９０重量％が１〜１５ｍｍのサイズを有するように、少なくとも８５０℃で少なくとも１時間焼成することにより得、前記石灰石は少なくとも９２重量％の純度と、０〜２５％の開放気孔率を有することを特徴とする請求項３〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記乾燥工程を、３００〜４５０℃の温度で行うことを特徴とする請求項３〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
請求項１に記載の充填材構造または請求項１もしくは請求項２に記載の容器の、アセチレンを貯蔵するための使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、新規な充填材構造を有する容器に、および水熱合成後の冷却工程を、容器の金属シェルの内側表面と充填材塊の外側表面との間に不連続もしくは連続的な側部隙間を配置するために、容器の外周の少なくとも一部上に１５〜２５℃の温度にある水を噴霧することにより行うことを特徴とするその製造方法に関する。
【０００２】
種々の医療および工業用途において、特に酸素ボンベと組み合わせた溶接、ろう付けおよび加熱操作を行うために、アセトンのような溶媒に溶解したアセチレンのようなガスを収容する加圧容器の使用の仕方が知られている。
【０００３】
これらの容器は、通常、圧力および温度の変動の影響下で熱力学的に不安定であり、したがって、貯蔵、輸送および／または分配中に分解する傾向にある、容器が含有するガスを安定化するように設計された固体充填材が充填されている。
【０００４】
これらの充填材は、容器中に存在するガスの吸着および放出を促進するために十分な気孔率を持たなければならない。これらの充填材は、また、不燃性であり、上記ガスに対して不活性であり、かつ良好な機械的強度を持たなければならない。これらの充填材は、従来、文献ＷＯ−Ａ−９３／１６０１１、ＷＯ−Ａ−９８／２９６８２、ＥＰ−Ａ−２６２０３１に記載されているように、例えば、生石灰、石灰乳およびシリカ（特にシリカフラワーの形態）の水中の均質混合物からペーストを作り、これを水熱合成に供して得られる多孔質シリカ石灰セラミック塊からなる。より正確には、上記ペーストを、部分真空下に、充填されるべき容器に導入し、ついでこれを圧力および温度下でオートクレーブ処理に供した後、炉内で焼成して水を完全に除去し、場合により残存する石英の存在を伴う、トベルモリー石およびゾノトラ石型の結晶構造を有する、組成ＣａxＳｉyＯz・ｗＨ2Ｏを有する固体モノリシック塊を生成する。これらの先行技術の混合物には、石灰およびシリカの分散を改善し、それにより構造的不均質と、該多孔質塊の固化中に観察される収縮の生成を防止するために、種々の添加剤を加えることができる。得られる充填材は、実際、爆発の危険を招く、ガスポケットが蓄積し得るボイドなしに均一な多孔性を有しなければならない。
【０００５】
文献ＥＰ−Ａ−２６４５５０は、さらに、少なくとも５０重量％、さらには少なくとも６５重量％、あるいはさらには少なくとも７５重量％の結晶相（カルシウムシリケートの重量に対して）を含有する多孔質塊は、圧縮強度と、水熱合成および焼成温度における収縮抵抗の両方の要求を満足することを示している。
【０００６】
既知の多孔質塊は、一般に、機械的強度の点では満足できるものであるが、それらの多孔質塊中にトラップされたガスの引き抜き性は、今日、不十分であり、および／または完全に偶然的なものである。この偶然性は、当該方法、特に操作パラメータの制御による水熱合成工程の制御／理解不足と関連する。
【０００７】
事実、操作条件（使用温度、使用流量、ボンベ中に存在するガスの品質等）に依存して、多孔質塊は、それらが含むガスを、ある種の用途に、特に溶接に要求される時間にわたって、初めに貯蔵したガスの量に対する利用可能ガスの量の比に対応する最大ガス回収率をもって、高い流量で連続的に引き抜くことを常に可能とするものではない。事実、試験の開始時に５０％以上のガス含有率（初めに容器に仕込んだガスの量に対するこの時点で存在するガスの量の比として定義される）について、２００ｌ／ｈの流量を１５分間、および４００ｌ／ｈのピーク流量を４分間提供できることが有利であろう。ここで、容器は、１リットル、好ましくは３〜１０リットルの最小水容量について、０．２〜０．７、好ましくは０．３５〜０．５の直径／長さ比を有する。
【０００８】
上記不十分さは、特に、溶媒からのガスの抽出に関連する熱損失によるものであり、これはガスの引き抜きに大いに有害となり得る。この熱損失は、主にシリカ石灰物質（情報として、空隙率は８７〜９２％）の固有の伝導率に関連するものではなく、多孔質塊を構成する針状晶のサイズに関連する。事実、針状晶のサイズ（寸法）が小さいほど、それらの間の接触点の数が多い。これは、伝導性熱伝達を阻害し、多かれ少なかれ、長い「ボンベの利用不能」時間をもたらす。この効果は、気孔分布と相関しているに違いない。例えばアセチレンボンベの場合、エネルギー消費は、溶媒から抽出されたアセチレンのグラム当たり約６００ジュールである。実際面では、このことは引き抜き中にボンベの実質的な冷却をもたらし、溶媒中へのアセチレンのより高い可溶化を、それにより圧力降下を引き起こし、引き抜き率に影響を及ぼす。ボンベの出口圧力が大気圧未満に低下すると、最終的に流量が低下する。
【０００９】
従って、アセチレンボンベにおいておよびその排出中に、幅広い不均一性が（ａ）温度、（ｂ）圧力および（ｃ）溶媒グラム当たりに溶解したアセチレンの量として定義されるチャージ率において局所的に観察される。これらの不均一性は、現行のアセチレンボンベの主要な欠点であり、その最適な使用に有害である。
【００１０】
実際面で、および一般的な観点から、先行技術のボンベで観察される有害な機構は以下の通りである。
【００１１】
−  ボンベが、長期の引き抜き中に、より一層冷却する。相対的な温度差は、周囲温度であるボンベの初期温度から−４０℃に達し得る。これは、液体アセチレンの出現という危険を招く。
【００１２】
−  周囲使用温度が低いほど、流量はより速く低下し、溶媒／アセチレン溶液自体の圧力はより低い。従って、長期にわたって供給するボンベの能力は、冬季または冷気候で特に制限される。
【００１３】
−  ボンベの容積に比べ、調整された稼働率が高い場合、流量はより早く低下する。
【００１４】
−  主として、肩部、すなわちアセチレンの溶媒からのマイグレーションが最も高いボンベの場所近くで圧力および温度特性が低下する。
【００１５】
−  引き抜き中にボンベの頂部と底部の間で４バールまでの圧力差が観察される。これらの圧力差は、大きな領域にわたって生じ、経時的に充填材に損傷を引き起こし得る機械的ストレスを発生させる。
【００１６】
−  底部は、よりゆっくりと冷却する（３〜４時間までの遅れをもって）。
【００１７】
ボンベ「Ａ」についてのこれらの機構が図１および図２に示されている。該ボンベは、５．８リットルの水容積を有し、８００リットルのアセチレンを収容するために適切なものであるが３８％までしか装入されず、２０℃で使用され、そしてＤ５０が０．３６μｍでＤ９５が０．４２μｍの凝集シリカ石灰充填材が充填され、流量が４００リットル／時に調整されているものである。図１の流量曲線は、使用してから６．５分後に、すなわち初めに存在するガスのわずか１５％が引き抜かれた後に、流量が低下することを示している。圧力Ｐｈは、圧力調整器入口での圧力であり、圧力Ｐｂは、膨張後の、例えばトーチの手前での圧力である。圧力調整器の下流のボンベ出口（図３）で測定された圧力であるＰｈの変動は、それが、アセチレンの引き抜きを駆動することを示している：当該回路において圧力が降下して、ＰｈがＰｂと等しくなると、アセチレンの流量は低下する。ボンベ壁で監視した温度は、温度がまず、底部よりも先に、ボンベの頂部で降下することを示している。さらに、圧力降下が、試験中のボンベの温度の低下を伴うことが確認されている。
【００１８】
さらに、温度および圧力の変動は、容器内で均一でなく、これが経時的に多孔質塊を損傷する傾向にある機械的ストレスの出現をもたらし得る。
【００１９】
従って、引き抜きの困難性に加えて、安全性に影響を有する傾向にある機械的強度の問題が存在する。
【００２０】
従って、生じる課題は、満足し得る引き抜き特性と、安全についての懸念に対処する機械的特性を有する充填材構造を有する容器、およびかかる容器の製造方法を提供することである。
【００２１】
本発明の一つの解決策は、５５〜９７重量％のゾノトラ石クリスタリット、および３〜４５重量％のトベルモリー石クリスタリットを有する結晶相を含む充填材構造であって、５重量％未満のＣａＣＯ3および５重量％未満のＳｉＯ2を含む、１５重量％未満の、式ＣａxＳｉyＯz・ｗＨ2Ｏ（ここで、１＜ｘ＜１６、１＜ｙ＜２４、４＜ｚ＜６０、１＜ｗ＜１８）を有する中間体を含むこと、および前記充填材構造が均質であることを特徴とする充填材構造である。
【００２２】
本発明のコンテキストにおいて、「均質」は、充填材構造の種々の地点（例えば、頂部の中心、底部の中心、当該塊のコア、金属壁に沿っての中心等）で局所的に採取された種々の試料が均一な分析結果（Ｘ線回折、多孔性、気孔サイズ分布）をもたらすことを、すなわち、測定された定量データのそれぞれが、互いに１０％を超えて異なることがないことを意味する。
【００２３】
この「均一」という特徴は、それがアセチレンボンベの場合における溶媒−アセチレン溶液の均質性を、そしてその結果、当該充填材構造を有用する容器の容積にわたる局所的チャージ率の均一性を調整するので、重要である。ミクロ構造が多孔質塊中で均質でないならば、チャージ率がボンベの公称のチャージ率よりも高い領域で圧力過剰が局所的に発生する。例えば、シミュレーションは、多孔質塊の体積の１／３について公称充填率よりも３０％高いチャージ率を仮定して、３５℃でボンベの圧力は２２．３バールから２４バールにシフトすることを示している。
【００２４】
ゾノトラ石は、式Ｃａ6Ｓｉ6Ｏ17（ＯＨ）2を有するカルシウムシリケートであり、これは３つの四面体からなる繰り返し単位を有する。また、トベルモリー石は、斜方晶系の形に結晶化した式Ｃａ5Ｓｉ6（Ｏ，ＯＨ)18・５Ｈ2Ｏを有するカルシウムシリケートである。
【００２５】
溶媒として水を用い、約１のＣａＯ／ＳｉＯ2モル比での前駆体ＣａＯおよびＳｉＯ2からのゾノトラ石の最も一般に受け入れられている生成機構は、以下の通りである。
【００２６】
ＣａＯ／ＳｉＯ2／Ｈ2Ｏ → Ｃａ（ＯＨ）2／ＳｉＯ2／Ｈ2Ｏ → ゲルＣ−Ｓ−Ｈ → トベルモリー石 → ゾノトラ石
合計の中間体相は、好ましくは、充填材構造中に存在する結晶相の０〜１０重量％、より好ましくは０〜５重量％を占める。
【００２７】
炭酸カルシウムおよびシリカは、それぞれ、好ましくは、結晶相の総重量の３％未満を占める。
【００２８】
それぞれの場合に応じて、充填材構造は、以下の特徴の一つを有し得る：
−  クリスタリットが、絡み合った針状晶の形態にある；
−  充填材構造が、少なくとも７０重量％の結晶相を含む；
−  クリスタリットが、互いに結合して、それらの間に０．４μｍ以上、５μｍ以下の気孔径Ｄ９５（気孔の９５体積％がより小さい気孔径を有するところの径）および０．４μｍ以上、１．５μｍ以下の平均気孔径Ｄ５０（気孔の５０体積％がより小さい気孔径を有するところの径）を配置する。従って、充填材構造は、有利に、８０％〜９０％の総開放気孔率を有する。これらの値は、全て、水銀ポリシメトリーにより測定することができる；
−  充填材構造が、１５ｋｇ／ｃｍ2、すなわち１．５ＭＰａよりも高い圧縮強度を有する。その強度は、好ましくは、２０ｋｇ／ｃｍ2、すなわち２ＭＰａよりも高い；
−  充填材構造が、０．１×１０-14ｍ2〜０．７×１０-14ｍ2、好ましくは０．２×１０-14ｍ2〜０．５×１０-14ｍ2の多孔度係数（porosity coefficient）ｋを有する。
【００２９】
機械および圧縮強度は、充填材構造から１００×１００ｍｍ2の試料を取り、これを水平な金属板に押し付けながら表面に圧力による力を掛けることによって測定することができる。この力は、超越されると試料が割れ始める圧力（ｋｇ／ｃｍ2またはＭＰａ単位）に対応する。
【００３０】
本発明による充填材構造の使用は、所望の引き抜き率を達成する一方、安全性および機械的強度についての要求を満たすことに役立つ。
【００３１】
上記結晶相に加えて、本発明による充填材構造は、特に文献ＵＳ−Ａ−３４５４３６２に記載されているようなカーボン系合成繊維、特に文献ＵＳ−Ａ−４３４９６４３に記載されているもののような耐アルカリ性ガラス繊維、特に文献ＥＰ−Ａ−２６２０３１に記載されているもののような部分脱リグニン化セルロース繊維、およびそれらの混合物から選ばれる繊維を含んでもよいが、このリストは限定的なものではない。これら繊維は、特に、充填材構造の耐衝撃性を構造させるための強化材として有用であり、そしてまた、充填材構造の乾燥時の割れの問題を回避するのに役立つ。これらの繊維は、そのまま、あるいは表面処理後に用いることができる。
【００３２】
充填材構造は、また、分散剤および／またはバインダー、例えばセルロース誘導体特にカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースまたはエチルヒドロキシエチルセルロース、ポリエーテル例えばポリエチレングリコール、合成クレー例えばスメクタイト、有利には１５０〜３００ｍ2／ｇの比表面積を有する、非晶質シリカおよびそれらの混合物を含んでいてもよいが、このリストは限定的なものではない。
【００３３】
好ましくは、充填材構造は、繊維、特にカーボン繊維および／またはガラス繊維および／またはセルロース繊維を含む。繊維の量は、有利には、充填材構造の製造に使用される全固体前駆体に対して５５重量％未満である。それは、好ましくは、３〜２０重量％である。
【００３４】
本発明は、また、上記充填材構造を有する容器に関し、その容器は、流体を収容し、分配するのに適している。
【００３５】
上記容器は、その金属シェルの内側表面と、充填材構造の外側表面との間に不連続もしくは連続的な側部隙間を有することを特徴とする。この連続もしくは不連続側部隙間は、０．００１ｍｍ〜０．１ｍｍ、好ましくは０．００１〜０．０５ｍｍの幅を有する。
【００３６】
上記容器は、普通、上記充填材構造を囲む金属シェルを有する。この金属シェルは、鋼、例えば規格ＮＦ ＥＮ１０１２０による焼きならし炭素鋼Ｐ２６５ＮＢのような金属材料からなり得、その厚さは、該シェルを、事故の危険なく少なくとも水熱合成時の圧力に耐えるに好適なものとするものであり、上記条件でアセチレンを充填するための規制標準値である６０バール（６ＭＰａ）の試験圧力に耐え得るものとするものである。また、容器は、通常、円筒状であり、一般にクロージャー手段と圧力調整器を備える。この容器は、好ましくは、０．２〜０．７の、より好ましくは０．３５〜０．５の直径／長さ比、および１リットルの最小水容量を有する。このような容器は、通常、ボトル形状を有する。
【００３７】
本発明による充填材構造に貯蔵される流体は、ガスでも、液体でもよい。
【００３８】
ガスとしては、純粋なもしくは混合物としての、ガス状もしくは液状の、圧縮ガス、例えば水素、ガス状炭化水素（アルカン、アルキン、アルケン）、窒素およびアセチレン、並びに溶媒例えばアセトンもしくはジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解したアセチレン、アセチレン−エチレンもしくはアセチレン−エチレン−プロピレン混合物のような溶媒に溶解したガスを挙げることができる。
【００３９】
液体としては、特にエレクトロニクスで使用される、有機金属前駆体例えばＧａの前駆体およびＩｎの前駆体、並びにニトログリセリンを挙げることができる。
【００４０】
特に、本発明による容器は、ＤＭＦまたはアセトンに溶解されたアセチレンを収容する。
【００４１】
このコンテキストにおいて、および上記方法を達成するために、本発明は、以下の工程：
ａ）生石灰とシリカの混合物を用いて行われる前記充填材塊の水熱合成の工程、
ｂ）工程ａ）から得られる前記充填材塊を、金属シェルを有する容器に導入する工程、
ｃ）前記金属シェルの内側表面と前記充填材塊の外側表面との間に不連続もしくは連続的な側部隙間を配置するために、工程ｂ）から得られる充填材塊を、１５〜２５℃の液体（例えば、水）またはガス（例えば、圧縮空気）を前記容器の外周の少なくとも一部上に３０秒〜１０分間の期間噴霧することにより冷却する工程、
ｄ）工程ｃ）から得られる充填材塊を乾燥する工程
を含むことを特徴とする容器の製造方法に関する。
【００４２】
各場合に応じて、上記製造方法は、以下の特徴の一つを有し得る：
−  工程ｃ）において、前記金属シェルの全内側表面と前記充填材塊の全外側表面との間に連続的な側部隙間を配置するために、前記容器の全外周に水を噴霧する；
−  充填材塊を導入する工程ｂ）の前に、前記側部隙間の配置を促進するために、前記容器の金属シェルの全内側表面上に、乾燥工程中に、分解性ライニング材を適用する；
−  水熱合成の工程ａ）が、
（ｉ）生石灰とシリカの初期混合物の温度を、１０時間未満の期間で、１５０〜３００℃の温度Ｔ１まで高めるサブ工程、
（ｉｉ）充填材塊を、
−  工程（ｉ）から得られる生石灰とシリカの混合物を用い、
−  １５０〜３００℃の温度Ｔ１で、
−  ５×１０5Ｐａ〜２５×１０5Ｐａの圧力Ｐ１で、および
−  １０時間〜７０時間の期間で
製造するサブ工程
を含む；
−  生石灰を、石灰石の破片を、少なくとも９０重量％が１〜１５ｍｍのサイズを有するように、少なくとも８５０℃で少なくとも１時間焼成することにより得、前記石灰石は少なくとも９２重量％の純度と、０〜２５％の開放気孔率を有する；
−  乾燥工程を、３００〜４５０℃の温度で行う。
【００４３】
本発明のコンテキストにおいて、「純度」は、石灰石中の炭酸カルシウムの重量パーセントを意味する。
【００４４】
当業者は、上記石灰石破片を得るために採掘する採石場や鉱層をどのように特定するかを知っているであろう。
【００４５】
本発明による充填材構造のタイプは、主として、十分な反応性を有し、水熱合成後に所望の針状晶を形成することができる生石灰の調製の結果である。前記方法の第２の工程は、生石灰を、非晶質もしくは結晶質であり得るシリカと、０．８〜１のＣａＯ：ＳｉＯ2モル比で混合することにある。さらに、水／固体前駆体（石灰＋シリカ）比は、好ましくは２〜６０、より好ましくは３〜２５である。
【００４６】
ついで、前記混合物を、充填されるべき容器に導入し、水熱合成に供する。完全にいうと、水熱合成は、
−  １５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２５０℃であり得る水熱合成温度Ｔ１で、
−  ５×１０5Ｐａ〜２５×１０5Ｐａ（５〜２５バール）、好ましくは７×１０5Ｐａ〜１５×１０5Ｐａ（７〜１５バール）の圧力で（第１の態様によると、水熱合成は前記混合物を、充填されることが意図された開放容器に導入した後、その容器を上記圧力にあるオートクレーブ内に置くことにより行うことができる。第２の態様によると、水熱合成は、前記混合物を、充填されることが意図された前記容器内に置き、容器を圧力調整システム（例えば、弁）を備えたプラグで閉じ、容器を、大気圧〜前記圧力の圧力まで加圧した後、容器を加圧されていない炉に置くことによって行うことができる。）、
−  充填される容器の容積に依存して、１０時間〜７０時間、例えば６リットルの水容量を有する容器については４０時間の期間で、
行うべきである。
【００４７】
−  Ｔ１への温度上昇は、１０時間未満の期間で、好ましくは２時間未満の期間で行うべきである。充填材が充填された複数の容器を同じ炉に入れる場合、このパラメータは、実際、ボンベ相互の位置関係を規定する。ボンベ間の空気流は、水熱合成炉内の加熱空気流に従い、配置されたボンベの数と位置に強く依存するからである。温度上昇時間中のこれらの変動を制限することが必要である。このパラメータも、生成するＣａxＳｉyＯz・ｗＨ2Ｏタイプの針状晶の結晶化率に対し直接の影響を有するからである。
【００４８】
前記方法のこの段階での中間工程は、ボンベを急冷により急速に冷却することからなり得る。
【００４９】
この中間工程は、充填材構造を周囲温度へ「再降温」する工程に引き継がれる。
【００５０】
最後に、乾燥工程は、残存水を除去するばかりでなく、その処理された塊に主として結晶質の構造を与えるという機能を持つ。この操作は、通常の電気炉（水熱合成に使用したものと同じであり得る）中、大気圧で、すなわち前記第２の水熱合成の態様での水熱合成後の容器の頂部から前記プラグと弁を取り外した後に、行われる。
【００５１】
容器を充填しているセラミック構造における、ガスが溶解している溶媒からのガスの抽出は、ボンベの以下の特性に直接依存する３つの決定要因により支配される：
（ａ）セラミック充填材の固有の通気性であり、これは、溶媒から脱着したガス分子の、ガスが放出されるところであるボンベの首部に達する流れに対する抵抗を規定する。この第１のパラメータは、充填材のミクロ構造（多孔の種類および充填材粒子のサイズ）により制御される；
（ｂ）ガス容器の総通気性；
（ｃ）充填材を構成する主要物質の化学組成と、特に溶媒が仕込まれたときのその熱伝導性（これは、ガスが溶媒から抽出されるときに発生する量の負のカロリーを運ぶ充填材の能力を規定する）。
【００５２】
事実、ガス容器の総通気性は、一部は、セラミック充填材の固有の通気性に、そして一部は、容器の金属シェルの内側表面と多孔質セラミック塊の外側表面との間の側部隙間の存在に依存する。
【００５３】
従って、本発明による容器の製造方法の必須の工程は、水熱合成工程と乾燥工程との間で、容器に熱衝撃例えばシャワーもしくは急冷を与えることである。これは、また、ボンベの内壁を、収縮を生み出す乾燥工程中に、分解性ライニング材でライニングする工程を含み得る。
【００５４】
それは、また、ボンベに機械的処理（容器の底部をその場で収縮させることにより容器に掛けられる衝撃もしくは振動であり、この操作は、「手」により、そしてボンベ毎に個別に、あるいは機械化された処理手段を用いて一群の容器に対して一括で行うことができる）を施して多孔質物質を金属壁から引き離すことからなる工程を含み得る。
【００５５】
この工程は、容器の内側壁とセラミック充填材塊の外側表面との間に側部隙間（剥離）を生み出し、それにより充填材塊の固有の通気性のあり得る不足を埋め合わせてガス回収性能を良化することに役立つ。言い換えると、本提案の解決策は、充填材塊が制限された気孔サイズを有し、従来ガス充填／抽出プロセスを阻害していたということを解消するのに役立つ。
【００５６】
本発明は、水熱合成工程と乾燥工程との間に行われるシャワーもしくは急冷による冷却（あるいはライニング、または熱もしくは機械衝撃）という中間工程が、軸方向ろ過（filtration）モード（シャワーなし）から径方向ろ過（filtration）モード（本発明による）へ変えることにより、ろ過（filtration）モードを変更させるということにある。
【００５７】
この原理が図４に示されており、これは軸方向および径方向という２つの対応するろ過モードを代表するために、第１のものが従来技術（中間工程なし）によるもので、第２のものが本発明（中間工程あり）によるものである２つの両極端のボンベについてモデル化された圧力勾配を示している。いずれの場合も、３．３５リットルの容積を有し、多孔質塊が０．８×１０-14ｍ2の固有通気度係数ｋを有するボンベについてのものである。これらの差異は、これらのボンベに予め導入した窒素の半排出時間ｔ50を測定することからなる窒素透過性試験により実験的に確認された。側部隙間が存在しない（ｈ＝０ｍｍ）第１の場合において、この特性時間は１３０秒であるのに対し、第２の場合（０．１ｍｍの連続的な側部隙間）においては、上記特性時間はわずか３．７秒であった。
【００５８】
容器の周囲全体にわたって０．０２５ｍｍの連続的な側部隙間が得られており、そして充填材塊の固有通気度係数ｋが０．８×１０-14ｍ2である非極端例（図示せず）については、ｔ50の値は７３秒である。従って、この事例は、５．８リットルの容積を有するボンベについて通常のチャージ率の場合において、図５に示すように、約６０％のガス回収率に相当する。壁上のみの側部隙間０．０２５ｍｍが得られ、そしてｋの値が０．８××１０-14ｍ2である他の事例に関し、ｔ50の値は１０２秒である。この場合、ガス回収率は、図５に示すように、わずか約４５％である。これらの結果、そして一般的に図５に示すものは、本発明により充填された容器のガス回収率は、セラミック充填材の固有の通気性ばかりでなく、金属シェルの内側表面と多孔質セラミック塊の外側表面との間に存在する側部隙間に依存するガス容器の総通気性に依存することを立証している。例えば、図５は、同じガス回収率が、異なる半排出時間ｔ50と多孔度係数ｋを有するいくつかの容器を用いて得られることを示している。すなわち、種々のｋおよび側部隙間を有する種々の容器により、それらの総通気度は同一（同じｔ50）であるが、授受のガス回収率を得ることができる。
【００５９】
従って、ここに提案する発明は、
−  ある１のボンベ容積について、より長い自己完結操作もしくはより高い回収率（引き抜きの開始時に初めに貯蔵されたガスの量に対する利用可能なガスの量と定義される）、
−  引き抜きの際のボンベのより簡単な使用に加え、アセトンおよび充填ガスの充填材中でのより容易な通過による、パッケージセンタでのより迅速な充填、および
−  安全な遂行（標準の点火試験）の保証
を得ることに役立つ。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】記載なし。
【図２】記載なし。
【図３】記載なし。
【図４】記載なし。
【図５】記載なし。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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