(57)【要約】  アイオノマー、およびポリアミンまたは第３級ポリアミドを含む組成物が本明細書で提供される。ポリアミンおよび第３級ポリアミドは、５００ダルトン超の分子量を有し、エステル部分または第１級アミン部分は含まない。ポリアミンは、少なくとも３つの、第３級アミンまたはヒンダード第２級アミン部分を含み、ポリアミドは、第３級アミド部分を含み、第２級または第１級アミド部分は含まない。組成物にはフィラーが含まれていてもよい。さらに、これらの組成物を含有するゴルフボールおよびフィルムなどの製品が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性組成物であって、
（ａ）Ｅ／Ｘ／Ｙ型共重合体（但し、Ｅはエチレンの共重合単位であり、ＸはＣ3〜Ｃ8α，βエチレン性不飽和カルボン酸の共重合単位であり、Ｙは柔軟性付与コモノマーの共重合単位であり；Ｅ／Ｘ／Ｙ型共重合体の全重量を基準にして、Ｘの量は約２〜約３０重量％であり、Ｙの量は０〜約４５重量％であり；Ｅ／Ｘ／Ｙ型共重合体の酸部分の少なくとも１部が中和されて、カルボンキシレート部分と、アルカリ金属、アルカリ土類金属、または遷移金属の１つ以上のカチオンとを含むアイオノマーを形成する）、および
（ｂ）熱可塑性組成物の全重量を基準にして約１〜約４０重量％の、分子量が５００Ｄａ超であるポリアミンまたはポリアミド（但し、ポリアミンおよびポリアミドは、エステル部分または第１級アミン部分を含有せず；ポリアミンは、少なくとも３つの、第３級アミンまたはヒンダード第２級アミン部分を含み；ポリアミドは第３級アミド部分を含み、第２級アミド部分を含まない）
を含み、
（ｃ）フィラー
が含まれていてもよい熱可塑性組成物。
【請求項２】
前記Ｅ／Ｘ／Ｙ型共重合体が、エチレン共重合単位、およびＣ3〜Ｃ8α，βエチレン性不飽和カルボン酸共重合単位から実質的になるエチレン酸ジポリマーであり、かつＸの量が約１０〜約２４重量％である請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項３】
エチレンジポリマーのアイオノマーが、ナトリウムカチオン、カルシウムカチオン、カリウムカチオン、リチウムカチオン、マグネシウムカチオンおよび亜鉛カチオンからなる群から選択される１種以上のカチオンを含む請求項１または２に記載の熱可塑性組成物。
【請求項４】
柔軟性付与コモノマーが、ビニルアセテート、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートからなる群から選択され；アルキル基が１〜８個の炭素原子を有し；かつＹの量が約０．１〜約４５重量％である請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項５】
Ｅ／Ｘ／Ｙ型ターポリマーをさらに含み；前記Ｅ／Ｘ／Ｙ型ターポリマーの柔軟性付与コモノマーＹが、ビニルアセテート、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートからなる群から選択され（但し、アルキル基は１〜８個の炭素原子を有する）；かつＥ／Ｘ／Ｙ型ターポリマー中のＹの量が、Ｅ／Ｘ／Ｙ型ターポリマーの全重量を基準にして、０．１〜４５重量％である請求項２〜４のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項６】
（ｂ）ポリアミンまたはポリアミドが、２，２，６，６−テトラメチルピペリジンまたは４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの誘導体から実質的になるポリアミンから実質的に構成されるか、あるいは（ｂ）ポリアミンまたはポリアミドが、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンの共重合体、またはポリ（２−エチルオキサゾリン）から実質的になるポリアミドから実質的に構成される請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項７】
ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０Ｂにより測定される曲げ弾性率が８０ｋｐｓｉ（５．５１５８１×１０8Ｎ／ｍ2）超であるか、または熱可塑性組成物から直径が１．５０〜１．６８インチ（０．０３８１〜０．０４２７メートル）の球を形成し、その球を初速度１２５フィート／秒（３８．１メートル／秒）で、初速度測定位置から３フィート（０．９１４４メートル）離れた鋼プレートに向けて発射することによって測定される跳ね返り速度が９４フィート／秒超（２８．６５メートル／秒）である請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項８】
Ｘの量が約１４〜約２０重量％であり、アイオノマーが亜鉛カチオンを含み、ポリアミンまたはポリアミドがポリアミンから実質的になり、かつポリアミンの量が約１５〜約２５重量％である請求項２〜７のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物を含むか、またはそれから製造される製品。
【請求項１０】
フィルムである請求項９に記載の製品。
【請求項１１】
ワンピースゴルフボール、またはコアおよびカバーを含むツーピースゴルフボールであり；カバーが熱可塑性組成物を含むか、またはそれから製造されていてもよい請求項９に記載の製品。
【請求項１２】
コアと、カバーと、コアおよびカバー間に配置された１層以上の中間層とを含むマルチレイヤーゴルフボールであり、コア、カバー、または１層以上の中間層が熱可塑性組成物を含むか、またはそれから製造される請求項９に記載の製品。
【請求項１３】
前記カバーがポリウレタン組成物を含むか、もしくはそれから製造され；またはカバーが熱可塑性組成物を含むか、もしくはそれから製造され；またはカバーがアイオノマー組成物を含むか、もしくはそれから製造され；または少なくとも１つの中間層が熱可塑性組成物を含むか、もしくはそれから製造され；またはコアがアイオノマー組成物を含むか、もしくはそれから製造され；またはコアが熱硬化性ゴムコアである請求項１２に記載のゴルフボール。
【請求項１４】
前記アイオノマー組成物が、Ｅ／Ｘ／Ｙ型共重合体（但し、Ｅは（メタ）アクリル酸の共重合単位であり、Ｙは（メタ）アクリル酸のアルキルエステルの共重合単位であり（前記アルキル基は１〜８個の炭素原子を有する）、Ｅ／Ｘ／Ｙ型共重合体の全重量を基準にして、Ｘの量は約５〜約１５重量％であり、Ｙの量は約５〜約４０重量％である）から誘導されるアイオノマーを含み；
前記アイオノマー組成物が、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、イソオレイン酸およびリノール酸からなる群から選択される１種以上の脂肪酸をさらに含み；かつ
前記Ｅ／Ｘ／Ｙ型共重合体の酸部分と有機酸の約８０〜約１００％が中和されて、カルボキシレート部分とマグネシウムカチオンを含むアイオノマー組成物が生成される請求項１３に記載のゴルフボール。
【請求項１５】
前記カバーがポリウレタン、もしくはアイオノマー組成物を含むか、もしくはそれから製造され、中間層の少なくとも１つが熱可塑性組成物を含むか、もしくはそれから製造され、熱可塑性組成物のＡＳＴＭ  Ｄ−７９０Ｂにより測定される曲げ弾性率が８０ｋｐｓｉ（５．５１５８１×１０8Ｎ／ｍ2）超であるか；または前記カバーがポリウレタン、もしくはアイオノマー組成物を含むか、もしくはそれから製造され、熱可塑性組成物から直径が１．５０〜１．６８インチ（０．０３８１〜０．０４２７メートル）の球を形成し、その球を初速度１２５フィート／秒（３８．１メートル／秒）で、初速度測定位置から３フィート（０．９１４４メートル）離れた鋼プレートに向けて発射したときの熱可塑性組成物の跳ね返り速度が９４フィート／秒（２８．６５メートル／秒）超である請求項１２に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２００８年６月３０日に出願した米国特許出願第１２／２１５，６７４号に基づく優先権を主張するものであり、その開示の全ては本明細書中に参照により組み込まれる。
【０００２】
本発明は、アイオノマー、およびポリアミンまたは第３級ポリアミドを含む組成物、並びにその組成物を含むゴルフボールおよびフィルムなどの製品に関する。
【背景技術】
【０００３】
本発明が関係する技術の現状をより完全に説明するために、本明細書にはいくつかの特許および刊行物が引用されている。これらの特許および刊行物にそれぞれ開示されている内容はすべて、参照することにより本明細書中に組み込まれる。
【０００４】
ゴルフボールおよびゴルフボールの構成要素は多様な組成物で形成することができ、そのためゴルフボール製造業者は特定のボールの打球感と空気力学特性に変更を加えることができる。
【０００５】
例えば、アイオノマーは、アルファオレフィン、特にエチレンとＣ3~8α，β−エチレン性不飽和カルボン酸との共重合体であって、その酸部分が少なくとも部分的に中和されたものである。米国特許第３，２６４，２７２号明細書（Ｒｅｅｓ）には、そのようなアイオノマーを酸共重合体から製造する方法が開示されている。アイオノマーのベースとなる酸共重合体の製造方法は米国特許第４，３５１，９３１号明細書に記載されている。
【０００６】
アイオノマーカバーのゴルフボールは実質的に耐カット性カバーを有しているものの、そのスピン性と打球感はバラタカバーのボールと比べれば劣っている。ポリウレタンおよびポリ尿素もまたゴルフボールの有用なカバー材料と考えられている。これらの材料から製造されたゴルフボールカバーはアイオノマー樹脂から製造されたものと同等の耐久性を有しながら、よりソフトなバラタカバーのような打球感を有する。しかしながら、ポリウレタンまたはポリ尿素カバーを有するゴルフボールは、ゴルフボールカバーの復元力ないし回復力に関しては、アイオノマー樹脂のゴルフボールに十分に対抗できるものではない。この特性は、ゴルフクラブによるインパクト後のゴルフボールの初速度に部分的に関与する。ポリウレタンおよびポリ尿素カバーは、また、防湿性においてアイオノマーカバーに劣っている。
【０００７】
米国特許第３，４７１，４６０号明細書には、ジアミンとの反応で中和されたエチレン酸共重合体が記載されている。米国特許第４，７３２，９４４号明細書には、少なくとも１個のＲ−ＣＨ2−ＮＨ2基を含有するポリアミン、好ましくはジアミンとの反応で中和され、金属カチオンを含む塩基により部分的に中和されていてもよいアイオノマーが記載されている。米国特許出願公開第２００６／００１４８９８号明細書には、「塩基性金属イオン塩」との反応で中和されたエチレン酸共重合体と、同一分子内にアミンとカルボン酸の両者を含む化合物とを含むアイオノマー組成物が記載されている。米国特許第７，１６０，９５４号明細書には、約７０パーセントを超える酸基がアンモニウム塩および／またはモノアミン塩を含む中和成分との反応により中和されたアイオノマー組成物が記載されている。
【０００８】
Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、１９９１、４２、６２１〜６２８には、各種アミンとの反応により中和されたアイオノマー組成物が記載されている。ヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）（分子量が１４０Ｄａ（ダルトン）の第３級ポリアミン）との反応により中和されたアイオノマー組成物は、ＨＭＴを含有しない比較対象アイオノマーより曲げ弾性率が低いことが報告されている。
【０００９】
日本特許第３５４０４５３号公報には、Ｈ2Ｎ−［ＣＨ2ＲＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＮＨ］n−ＣＨ2ＲＣＨ2ＮＨ2（ここで、Ｒは２価の脂環式または芳香族炭化水素基であり、かつ１≦ｎ≦２０である）の添加により改質されたアイオノマー組成物が開示されている（ここで、Ｒは２価の脂環式または芳香族炭化水素基であり、１≦ｎ≦２０である）。特開１９９７−２９６０８２号公報には、２種以上のアミノアルキル基を有する縮合環状化合物も含む類似の組成物が開示されている。特開２００５−２６３８６８号公報には、ＪＩＳ  Ｋ７１２０に規定の重量法により測定される重量変化が≧１５０℃から始まるジアミン化合物により改質されたアイオノマー組成物が開示されている。アミンの例として、「４および４−ジアミノ−ヘキシルメタン」が記載されているが、これは４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンであろうと考えられる。
【００１０】
カバー、中間層、コアまたはセンターなどのゴルフボールを構成する層で使用される高性能材料を提供することが望まれる。特に、高反発係数（ＣＯＲ）、高曲げ弾性率、低透湿性および高耐久性のバランスがとれた樹脂を提供することが望まれる。組成物が射出成形、特に薄層射出成形に適した溶融特性を有していることもまた望まれる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
したがって、ここでは、
（ａ）Ｅ／Ｘ／Ｙ型エチレン酸共重合体（但し、Ｅはエチレンの共重合単位であり、ＸはＣ3〜Ｃ8α，βエチレン性不飽和カルボン酸の共重合単位であり、Ｙは好ましくはビニルアセテート、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートからなる群から選択される柔軟性付与コモノマーの共重合単位であり；アルキル基は１〜８個の炭素原子を有し；エチレン酸共重合体の全重量を基準にして、Ｘの量はＥ／Ｘ／Ｙ型共重合体の約２〜約３０重量％であり、Ｙの量はＥ／Ｘ／Ｙ型共重合体の０〜約４５重量％であり；Ｅ／Ｘ／Ｙ型酸共重合体の酸部分の少なくとも１部が中和されてアルカリ金属、アルカリ土類金属および／または遷移金属カチオンの塩を含むアイオノマーを形成している）、および
（ｂ）５００Ｄａ超の分子量を有し、エステル部分または第１級アミン部分を含有しないポリアミンまたはポリアミド（但し、ポリアミンは、少なくとも３つの、第３級アミンまたはヒンダード第２級アミン部分を含み、ポリアミドは第３級アミド部分を含み、第２級または第１級アミド部分を含まない）
を含み、
（ｃ）フィラー
が含まれていてもよい熱可塑性組成物が提供される。
【００１２】
また、この組成物から製造されるゴルフボールなどの製品が提供される。１個のゴルフボールは、コアおよびカバーを含み、コアとカバーの間に位置する少なくとも１層の中間層を含んでいてもよい（但し、コア、カバーまたは中間層（存在するなら）は上記の熱可塑性組成物を含むか、またはその熱可塑性組成物から製造されている）。
【００１３】
さらに、上記熱可塑性組成物から製造されるフィルムが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本明細書で使用されるとき、他に特に限定がなければ、その用語に以下の定義が適用される。
【００１５】
本明細書中で使用される技術的および科学的用語は、本発明が属する技術分野で通常の技術を有する者が通常理解している意味を有する。一致していない場合には、ここでの定義を含む本明細書が優先される。
【００１６】
本明細書で使用されるとき、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」、「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」、「含んでいる（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含んでいる（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、「〜を特徴とする」、「有する（ｈａｖｅ）」、「有している（ｈａｖｉｎｇ）」、またはこれらの全ての類似語は、非排他的な包含を含むことを意図している。例えば、要素のリストを含むプロセス、方法、製品または装置は、必ずしも示された要素にのみ限定されるものではなく、リストに明示されていない、あるいは、そのようなプロセス、方法、製品または装置が通常備える他の要素を含むことができる。
【００１７】
移行句「〜から構成される（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」は、本請求項に明記されていない要素、工程または成分を全て排除し、通常含まれる不純物を除いて、列挙されていない材料は請求項に包含しない。「〜から構成される」の句が、プレアンブルの直後でなく、請求項本文の節に記載されているときは、その節の中に記載された要素のみを限定し、他の要素は請求項全体からは排除されない。
【００１８】
移行句「〜から実質的に構成される（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ」は、請求項の範囲を、明記された材料または工程と、請求項に記載された発明の基本的、かつ新規な特徴部分に実質的に影響しないものとに限定する。「基本的に〜から構成される」の請求項は、「〜から構成される」形式で記載されたクローズドクレームと、「含む」形式で記載された完全オープンクレームとの中間位置を占める。本明細書で定義されているような、添加物として適正な量で添加されている任意成分の添加物や重要でない不純物は、「〜から実質的に構成される」という用語によって組成物から排除されることはない。
【００１９】
組成物、プロセス、構造、または組成物、プロセスもしくは構造の一部が、本明細書中に、「含む」のようなオープンエンドの用語を使用して記載されているとき、他に記述がなければ、その記載は、組成物、プロセス、構造、または組成物、プロセスもしくは構造の一部の要素「から実質的に構成される」または「から構成される」実施形態もまた含む。
【００２０】
本明細書に記載されている組成物、プロセスまたは構造の種々の要素および成分に関連して、冠詞「ａ」および「ａｎ」を使用することができる。これは単に便宜上のものであり、組成物、プロセスまたは構造について一般的な意味を与えるためのものである。そのような記載は、「１つ、または少なくとも１つ」の要素または成分であることを含む。さらに、本明細書では、単数の冠詞は、複数が排除されることが特定の文脈から明らかでない限り、複数の要素または成分の記載も含む。
【００２１】
用語「約」は、量、サイズ、処方、パラメータ、並びに、他の量および特性値が、正確でなく、かつ正確である必要はないが、公差、換算係数、丸め、測定誤差などや、当業者に知られている他の因子を反映して、所望される値に対し、近似、および／または、それより大もしくは小であってもよいことを意味する。一般に、量、サイズ、処方、パラメータ、または他の量もしくは特性値は、そのように明記されているか否かに拘わらず、「約」または「およそ」である。
【００２２】
本明細書中で使用されるとき、用語「または」は包括的であること、すなわち、「ＡまたはＢ］という句は「Ａ、Ｂ、またはＡとＢの両方」を意味する。排他的な「または」は、本明細書中では、例えば「ＡおよびＢのいずれか」、「ＡおよびＢの一方」などの用語を使用する。
【００２３】
また、ここで記載されている範囲は、他に記載されていなければ、その両端を含む。さらに、量、濃度、または他の値もしくはパラメータが、１つの範囲、１つもしくはそれ以上の好ましい範囲、または好ましい上限値および下限値のリストとして与えられるとき、それは、範囲の上限値または好ましい上限値のいずれかと、範囲の下限値または好ましい下限値のいずれかの任意の組み合わせで作られる全ての範囲を具体的に開示していると、そのような組み合わせが別に記載されているか否かにかかわらず、理解されるべきである。本発明の範囲は、範囲を定義するときに挙げた特定の値に限定されるものではない。
【００２４】
材料、方法または装置が、本明細書中に、「当業者に知られた」、「従来の」という用語、またはそれらと同義の語または句を付して記載されるとき、その用語は、本願の出願時点で従来型である材料、方法および装置が、その説明に包含されていることを意味する。また、現時点で従来型ではないが、類似の目的のためには適していると当該技術分野で認められていたであろう材料、方法および装置も包含される。
【００２５】
他に特に記載がなければ、パーセント、部、比、および同様の量は全て、重量で定義される。
【００２６】
ここでは、用語「共重合体」は、２種以上のコモノマーを共重合させることによって得られる共重合単位を含むポリマーをいう。これに関連して、ここでは共重合体は、その構成コモノマーまたは構成コモノマーの量を参照して、例えば、「エチレンと１５重量％のアクリル酸を含む共重合体」、またはそれと類似した表現で記載することができる。そうした記載は、共重合単位としてのコモノマーを示していないこと、従来の共重合体の命名法、例えばＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｎｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｕｒｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＩＵＰＡＣ）命名法を含んでいないこと、プロダクト・バイ・プロセス用語を使用していないこと、またはその他の理由で、正式でないと考えられ得る。しかしながら、ここでは、構成コモノマーまたは構成コモノマーの量を参照して記載される共重合体は、その共重合体が特定のコモノマーの共重合単位を（量が特定されているならば、その特定された量で）含有することを意味する。したがって、当然の帰結として、限定的場面においてそうであると明記されていない限り、共重合体は所与のコモノマーを所与の量で含有する反応混合物の生成物ではない。
【００２７】
用語「ジポリマー」は、２種のモノマーから実質的に構成されるポリマーをいい、用語「ターポリマー」は、３種のモノマーから実質的に構成されるポリマーをいう。
【００２８】
最後に、ゴルフボールなどの製品が、特定の組成物を含むか、または特定の組成物から製造される、２つ以上の層または構成要素を含むと記載されるとき、例えば、「コアまたはカバーが本明細書に記載された熱可塑性組成物を含むか、またはその熱可塑性組成物から製造される」場合、その特定の組成物は層または構成要素毎に同じであっても異なっていてもよい。
【００２９】
高い曲げ弾性率を有する樹脂は、比較的高濃度の酸共重合体を含有するアイオノマーを使用して以前より製造されてきた。しかしながら、このアプローチでは、曲げ弾性率は既に約９０ｋｐｓｉの上限値に達している。とはいえ、ＣＯＲ、透湿性、耐久性および成形性などの他の特性が良好であることを条件に、９０ｋｐｓｉを超える曲げ弾性率を有する樹脂の使用が望まれている。
【００３０】
驚いたことに、アイオノマーと少なくとも３種のアミン基を含有するポリアミンとをブレンドすることにより、高反発係数（ＣＯＲ）、高曲げ弾性率、低透湿性および高耐久性を有する樹脂が得られることがわかった。より具体的には、これらのポリアミンは、第３級アミン、またはヒンダード第２級アミン、または第３級アミドを含むポリアミドである。
【００３１】
酸共重合体
本明細書に記載する組成物の製造に使用される酸共重合体は、好ましくは「ダイレクト」酸共重合体である。「ダイレクト」共重合体は、共重合するモノマーがその骨格ないし主鎖の一部を構成する重合体である。それらは、全てのモノマーを同時に加えることによって重合することができる。これとは対照的に、グラフト共重合体では、既に存在しているポリマー鎖中の非末端繰り返し単位に別のコモノマーが、多くの場合、その後にフリーラジカル反応を行うことによって結合する。
【００３２】
酸共重合体は、好ましくは、アルファオレフィン、特にエチレンと、Ｃ3〜Ｃ8のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸、特にアクリルおよびメタクリル酸との共重合体である。それらは第３の柔軟性付与モノマーを含有していてもよい。「柔軟性付与」とは、その重合体の結晶性が「柔軟性付与」モノマーを含まない関連する重合体より低下し、小さい曲げ弾性率を有するようになることを意味する。適切な「柔軟性付与」コモノマーは、アルキル基が１〜８個の炭素原子を有するアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレート、並びにビニルアセテートから選択されるモノマーである。
【００３３】
エチレン酸共重合体はＥ／Ｘ／Ｙ型共重合体と記載することができる。ここで、Ｅはエチレンの共重合単位、Ｘはα，βエチレン型不飽和脂肪酸の共重合単位、Ｙは柔軟性付与コモノマーの共重合単位である。Ｘは重合体中に２〜３０重量％含まれ、Ｙは重合体中に０〜４５重量％含まれる。すなわち、Ｅ／Ｘ／Ｙ型共重合体の全重量を基準にして、Ｘの量は２〜３０重量％であり、Ｙの量は０〜４５重量％である。Ｙが共重合体の０重量％であるＥ／Ｘ／Ｙ型共重合体はＥ／Ｘ型ジポリマーとみなすことができる。ＹがＥ／Ｘ／Ｙ型共重合体に含まれる場合（すなわち、Ｅ／Ｘ／Ｙ型ターポリマー）、それは共重合体の約０．１重量％〜４５重量％、好ましくは共重合体の５〜３５、または５〜２５重量％の量で含まれる。
【００３４】
共重合体は、Ｙが共重合体の０％（すなわちＥ／Ｘ型ジポリマー）であることが好ましい。ジポリマーは、Ｃ3〜Ｃ8α，β−エチレン型不飽和脂肪酸がアクリル酸またはメタクリル酸であることが好ましい。特に好ましい酸共重合体としては、エチレン／アクリル酸ジポリマーおよびエチレン／メタクリル酸ジポリマーが挙げられる。
【００３５】
本明細書に記載されるように他の成分と組み合わせるとき、実質的に、共重合エチレンコモノマーと、約１０〜約２４重量％の、Ｃ3〜Ｃ8の共重合α，β−エチレン型不飽和脂肪酸コモノマーとからなるエチレンジポリマーは、高反発係数（ＣＯＲ）、高曲げ弾性率、低透湿性、成形性および良好な耐久性のバランスがとれた組成物を調製するのに特に有用である。Ｅ／Ｘ型ジポリマーは、共重合カルボン酸を、好ましくは約１４〜約２２重量％、より好ましくは１８〜約２２重量％含有することができる。
【００３６】
注目すべきは、エチレンと約１５重量％のアクリル酸を含むジポリマー、エチレンと１５．４重量％のアクリル酸を含むジポリマー、エチレンと約１８重量％のアクリル酸を含むジポリマー、エチレンと約２１重量％のアクリル酸を含むジポリマーである。エチレン／アクリル酸ジポリマーが注目されるのは、所与の重量のアクリル酸が同重量のメタクリル酸より、より多くの酸部分を生成するという理由による。
【００３７】
他に注目すべきは、エチレンと約１９重量％のメタクリル酸を含むジポリマーである。エチレンおよび約１５重量％のメタクリル酸を含むジポリマーもまた注目される。
【００３８】
より好ましくは、ジポリマーは１８〜２０重量％の共重合メタクリル酸、または約２１重量％の共重合アクリル酸を含むことがより好ましい。
【００３９】
酸を高い割合で含むエチレン酸共重合体は、米国特許第５，０２８，６７４号明細書に記載されている「共溶剤技術」を使用するか、あるいは酸を低い割合で含む共重合体を調製する場合より幾分高い圧力を用いることにより製造することができる。
【００４０】
Ｅ／Ｘ／Ｙ型共重合体は、１９０℃、荷重２１６０ｇで測定されるメルトインデックスフローが、約１０ｇ／１０分〜約４００ｇ／１０分以上の範囲であってよい。共重合体は、好ましくは、約５０ｇ／１０分〜約３００ｇ／１０分のメルトインデックスフローを有する。注目すべきは、エチレンと１９重量％のメタクリル酸を含み、２５０ｇ／１０分のメルトインデックスを有するジポリマーである。
【００４１】
メルトインデックスなどの特性が上記の範囲に入るならば、酸共重合体の混合物は適している。例えば、Ｘの量および／またはメルトインデックスが異なる２種以上のＥ／Ｘ型ジポリマーを使用することができる。また、Ｅ／Ｘ型ジポリマーとＥ／Ｘ／Ｙ型ターポリマー（Ｙが共重合体中に０．１〜４５重量％、好ましくは０．１〜３５重量％の量で含まれる）を混合することもできる。
【００４２】
アイオノマー
溶融加工が可能な非改質アイオノマーは、アイオノマー製造技術分野で知られる方法により、上記酸共重合体から製造することができる。「非改質の」とは、アイオノマーに、その特性を変える目的で添加される材料が全くブレンドされていないことを意味する。例えば、本明細書に記載されているポリアミンおよびポリアミドは改質剤と考えられる。非改質アイオノマーには、部分的に中和された酸共重合体、特にエチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合により製造された共重合体が含まれる。非改質アイオノマーは、加工が困難な（すなわち、溶融加工ができない）重合体、または有用な物理特性を喪失した重合体とならない範囲であれば、任意のレベルで中和されていてもよい。好ましくは、酸共重合体の酸部分の約１５〜約９０％、より好ましくは約３０〜約７５％が中和されてカルボキシレート基を生成する。アイオノマーは、さらに対イオンとして、１種以上のカチオンを含む。正に帯電した任意の部分が適しているが、ここで使用されるアイオノマーは、１種以上のアルカリ金属、アルカリ土類金属、および／または遷移金属のカチオンを含んでいることが好ましい。
【００４３】
非改質アイオノマーに使用される好ましいカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、錫、亜鉛、もしくはアルミニウムのカチオン、またはこれらのカチオンの２種以上の組み合わせが挙げられる。注目すべきは、ナトリウム、カルシウム、カリウムおよびリチウムのカチオンである。マグネシウムおよび亜鉛が好ましく、亜鉛がより好ましい。
【００４４】
組成物中のカチオンの少なくとも２０当量％、少なくとも３５当量％、少なくとも５０当量％、または少なくとも７５当量％が、マグネシウムカチオンであることが好ましい。より好ましくは、組成物中のカチオンの少なくとも２０当量％、少なくとも３５当量％、少なくとも５０当量％、または少なくとも７５当量％が、亜鉛カチオンであることがより好ましい。
【００４５】
注目すべきは、エチレンと１９重量％のメタクリル酸を含むジポリマーから製造され、４．０のＭＩを有するアイオノマーを製造するのに十分な量のＺｎＯで中和されたアイオノマーである。注目すべきは、また、エチレンと１５重量％のメタクリル酸とを含むジポリマーから製造され、ＺｎＯで中和されたアイオノマーである。
【００４６】
ポリアミンまたはポリアミド
熱可塑性組成物には、また、５００Ｄａ超の分子量を有し、エステル部分も第１級アミン部分も含有しないポリアミン化合物またはポリアミド化合物が含まれる。ポリアミンは、第３級アミンまたはヒンダード第２級アミンの少なくとも３つの部分を含み、ポリアミドは、第３級アミド部分を含み、第２級も第１級アミド部分も含まない）。
【００４７】
「ヒンダード」は、第３級または第４級炭素原子などの立体的に嵩高い基が第２級アミンに隣接して存在することを意味する。ポリアミンは、モノマー、オリゴマーまたはポリマーであってもよい。好ましいポリアミンは、１０００Ｄａ超、または１５００Ｄａ超の分子量を有する。
【００４８】
ヒンダード第２級アミン部分の例としては、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、および４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどの関連物が挙げられる。これらの５００Ｄａ超の分子量を有するモノアミンのポリアミン誘導体は、これらの第２級アミン部分の少なくとも３つを共有結合により結合させることによって製造することができる。
【００４９】
Ａｕｓｔｒｉａ、ＶｉｅｎｎａのＣｉｂａ（ＣＩＢＡ）Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢという商品名で市販されている数種のヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、適切なポリアミンの例である。
【００５０】
使用できる１つのＨＡＬＳは、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  １１９であり、Ｒ−ＮＨ−（ＣＨ2）3−ＮＲ−（ＣＨ2）2−ＮＲ−（ＣＨ2）3−ＮＨ−Ｒの化学構造を有する。式中、Ｒは
【化１】
2011526953.tif 000002
である。
【００５１】
さらに、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４またはＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ２０２０などの他の高分子量モノマー性ＨＡＬＳも使用することができる。ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４、すなわちポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］−ヘキサメチレン−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］は次の化学構造を有する。
【化２】
2011526953.tif 000003
【００５２】
ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ２０２０は次の化学構造を有する。
【化３】
2011526953.tif 000004
【００５３】
第３級アミドを含むポリアミドとしては、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）およびポリ（２−エチルオキサゾリン）が挙げられる。第３級アミド部分は、Ｎ−Ｈ結合を含まない部分である。第２級アミドは１個のＮ−Ｈ結合を有し、第１級アミドはＮＨ2部分を有する。特に、これらのポリアミドはルイス塩基として作用することができる。
【００５４】
ポリビニルピロリドン、もしくはポビドン、ＣＡ番号［９００３−３９−８］、Ｍｅｒｃｋ  Ｉｎｄｅｘ、１３，７７８３は、平均分子量が約１０，０００〜約１，３００，０００Ｄａ以上（例えば、約１０，０００Ｄａ、約２９，０００Ｄａ、約５５，０００Ｄａ、約７００，０００Ｄａ、または約１，３００，０００Ｄａ）の製品シリーズとして、ＮＪ、ＷａｙｎｅのＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから商業的に入手可能である。ポリ（１−ビニルピロリドン−コ−スチレン）、ＣＡ番号［２５０８６−２９−７］などのビニルピロリドンの共重合体もまた使用することができる。
【００５５】
ポリ（２−エチルオキサゾリン）もしくはＮ−プロピオニル置換直鎖状ポリエチレンイミン、ＣＡ番号［２５８０５−１７−８］は、平均分子量が約５０，０００〜約５００，００Ｄａ以上（例えば、約５０，０００Ｄａ、約２００，０００Ｄａ、約５００，００Ｄａなど）の製品シリーズとして、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから商業的に入手可能である。注目すべきは、商品名ＡＱＵＡＺＯＬ  ５０として商業的に入手可能な、約５０，０００Ｄａの平均分子量を有する材料である。
【００５６】
この記載には、多くの条件が付けられる。例えば、ナイロンのような第２級アミド部分を含有するポリアミドは、本明細書に記載する熱可塑性組成物に使用することを意図していない。また、エステル部分および第１級アミン部分がポリアミンまたはポリアミド中に含まれるのは望ましくない。理論に縛られずに言うならば、ポリアミンまたはポリアミド中のエステルまたは第１級アミンは、アイオノマーにマイナスに作用し、メルトフローを低下させる。
【００５７】
しかしながら、適切なポリアミンまたはポリアミド添加物の２種以上の組み合わせは、熱可塑性組成物に使用することができる。本明細書に記載する熱可塑性組成物のいくつかでは、ポリアミドが好ましく使用される。
【００５８】
ポリアミンまたはポリアミドの量は、熱可塑性組成物の全重量を基準にして、約１〜約４０重量％、好ましくは約３〜約４０重量％、約５〜約３５重量％、約１０〜約３０重量％、または約１５〜約２５重量％とすることができる。
【００５９】
要するに、いくつかの好ましい熱可塑性組成物は、中和されて亜鉛のカチオンを含むアイオノマーを生成する１４〜２０重量％の（メタ）アクリル酸を含む、Ｅ／Ｘ型ジポリマーを含む。好ましい熱可塑性組成物は、さらに、熱可塑性組成物の全重量を基準にして、１５〜２５重量％の適切なポリアミンまたはポリアミドを含み、より好ましくはポリアミン改質剤を含む。
【００６０】
他の成分
熱可塑性組成物には、通常使用され、かつポリマー分野でよく知られる材料が少量含まれていてもよい。そのような材料としては、可塑剤；粘度安定剤および加水分解安定剤などの安定剤；例えばＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０（ＣＩＢＡより商業的に入手可能）などの一次および二次酸化防止剤；紫外線吸収剤および紫外線安定剤；帯電防止剤；染料；顔料または他の着色剤；難燃剤；潤滑剤；加工助剤；滑剤；シリカまたはタルクなどのブロッキング防止剤；離型剤；後述するような無機フィラー、例えばＨｏｎｅｙｗｅｌｌ  ｗａｘ  ＡＣ５４０などの酸共重合体ワックス、白色剤として使用されるＴｉＯ2、光学的光沢剤、および界面活性剤などの、ゴルフボール製造技術分野において、有用ではあるが、ゴルフボールの性能および／または合否には重大な影響を与えないことが知られている他の成分といった、従来からポリマー材料に使用されている添加剤、並びにそれらの２種以上の混合物または組み合わせが挙げられる。これらの添加剤は、例えば、Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｍｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第５版、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ（Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ、２００４）に記載されている。
【００６１】
これらの従来成分は、組成物の基本的かつ新規な特性を損なわず、かつ組成物の性能、またはその組成物から製造されるゴルフボールの性能に大きな悪影響を及ぼさない限り、一般に０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％の量を、組成物に含有させることができる。これに関し、そのような添加剤の重量パーセントは、本明細書で定義する熱可塑性組成物の全重量パーセントには含まれない。通常、そのような添加剤の多くは、熱可塑性組成物の全重量を基準にして０．０１〜５重量％含有させることができる。
【００６２】
そのような従来成分の組成物への任意の添加は、知られた方法であればいかなる方法で行われてもよい。この添加は、例えば、ドライブレンド、各種成分の混合物の押出し、従来から知られるマスターバッチ技術などにより行うことができる。これについてもＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａを参照されたい。
【００６３】
フィラー
コストを削減するため、密度、曲げ弾性率、離型性および／またはメルトフローインデックスなどのレオロジーおよび混合特性を変化させるため、弾性率、引裂強さなどの物理特性を調節するため、重量を増加または減少させるため、かつ／あるいは材料を補強するために、組成物に各種フィラーを添加することができる。使用するフィラーの量は、一次的には、ゴルフボールに要求される重量およびその分布との関数である。フィラーは、ゴルフボールの層の特性の調節、層の補強、または他の任意の目的のために使用することができる。
【００６４】
例えば、本発明の組成物は、幅広い範囲の密度調節フィラー、例えば、当業者に知られているような、セラミック、ガラス球（充実または中空、および充填または非充填）、ガラス繊維、無機粒子、並びに、メタルフレーク、金属粉、酸化物およびその誘導体などの金属粒子をブレンドすることによって補強することができる。
【００６５】
フィラーは前述した成分からなる組成物の密度を高める目的で選択することができ、その選択は、後で詳述するように、目的とするゴルフボールのタイプ（すなわち、ワンピース、ツーピース、糸巻きまたはマルチレイヤー）による。フィラーはゴルフボールの１つもしくはそれ以上の層に含有させることができる。一般に、フィラーは、無機物で、約４グラム／立法センチメートル（ｇ／ｃｃ）または約５ｇ／ｃｃから約１０ｇ／ｃｃ以上の密度を有し、熱可塑性組成物の全重量を基準にして０〜約６０重量％の量が含まれる。有用なフィラーの例としては、チタン、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、鋼、鉛、銅、黄銅、ホウ素、炭化ホウ素ウィスカー、青銅、コバルト、ベリリウム、亜鉛、錫などの金属；酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、および酸化ジルコニウムなどの金属酸化物；並びに他のよく知られた対応する塩、およびそれらの酸化物が挙げられる。他の好ましいフィラーとしては、硫酸バリウム、ケイ酸鉛、炭化タングステン、石灰石（粉砕した炭酸カルシウム／マグネシウム）、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、クレー、タングステン、炭化タングステン、配列したシリカ、リグラインド（約３０メッシュ粒子にまで粉砕された再生コア材料）、高ムーニー粘度ゴムのリグラインド、粉砕フラッシュフィラー、および２種以上の任意の適切なフィラーの混合物が挙げられる。フィラー材料は反応しないか、またはほとんど反応しないものが好ましい。
【００６６】
フィラーは、一般に細長い繊維やフロックは除いて、細かく粉砕した形態で、例えば、米国標準サイズで一般に約２０メッシュ未満、好ましくは約１００〜約１０００メッシュのサイズで使用することができる。フロックおよび繊維のサイズは、加工を容易にすることができるような細かさであることが望ましい。フィラーの粒子サイズは、目的とする効果、コスト、添加の容易さ、およびダストの発生により決められるであろう。
【００６７】
フィラーはまた、特殊なボールのコアまたは少なくとも１つの追加層の重量を調節するために使用される（例えば、スイングスピードの遅いプレーヤーには、比較的軽量のボールが好ましい）。
【００６８】
発泡剤
組成物は少なくとも１種の物理的または化学的発泡剤の添加により発泡させることができる。発泡させたポリマーを使用することにより、ゴルフボールの設計者らは、ボールの密度または質量の分布を調節して、慣性角モーメントを、したがってボールのスピン速度および性能を調節することができる。また、発泡性材料を使用すれば、ポリマー材料の使用量が減少するため、コスト削減の可能性もでてくる。適切な発泡剤、およびそれらの使用方法は、本出願が優先権を主張する、２００８年６月３０日出願の米国特許出願第１２／２１５，６７４号明細書に記載されている。
【００６９】
他のアイオノマー組成物
本明細書に記載するゴルフボールまたはゴルフボールの構成要素はいずれも、アイオノマー組成物を含むか、またはアイオノマー組成物から製造することができる。本明細書で使用されるとき、用語「アイオノマー組成物」は、アイオノマーを含み、かつ本明細書に記載する熱可塑性組成物とは異なる組成物をいう。例えば、アイオノマー組成物は、改質されていても、改質されていなくてもよいが、ポリアミンまたはポリアミドで改質する場合、ポリアミンまたはポリアミドは、５００Ｄａ未満の分子量を有するか、エステル部分または第１級アミン部分を有するか、第３級アミンまたはヒンダード第２級アミンの少なくとも３つの部分を含まないか、あるいは第２級または第１級アミド部分を含むが、第３級アミド部分は含まないものである。さらに、本明細書に記載するゴルフボールまたはゴルフボールの構成要素は、本明細書に記載する熱可塑性組成物と１種以上のアイオノマー組成物とのブレンド物を含むか、またはそのブレンド物から製造される。
【００７０】
アイオノマー組成物での使用に適したＥ／Ｘ／Ｙ型共重合体は、熱可塑性組成物に関する上の記載の通りである。中和の適切なレベルは、０〜１００％、好ましくは５０％〜１００％、５０％〜１００％、６０％〜１００％、７０％〜１００％、８０％〜１００％、９０％〜１００％、９５％〜１００％、または約１００％である。要するに、非改質アイオノマーは、加工が困難な（溶融加工できない）重合体、または有用な物理特性を持たない材料とならないレベルにまで中和することができる。アイオノマーの適切な対イオンは、本明細書に記載する熱可塑性組成物に関する上の記載の通りである。
【００７１】
いくつかの好ましいアイオノマー組成物は、１種以上の有機酸、または１種以上の有機酸塩により改質される。適切な有機酸としては、３６個未満の炭素原子を有し、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基から独立して選択される１〜３個の置換基で置換されていてもよい、１官能価の有機酸が挙げられるが、これらに限定されるものではない。有機酸は飽和していても飽和していなくてもよく、飽和していない場合、２つ以上の炭素−炭素２重結合を含んでいてもよい。用語「１官能価の」とは、１個のカルボン酸部分を有する酸を意味する。適切な有機酸としては、Ｃ4〜Ｃ36（例えばＣ18）の、より特にはＣ6〜Ｃ26の、より一層特にはＣ6、Ｃ12またはＣ18〜Ｃ22の酸が挙げられる。Ｃ19〜Ｃ36の酸が好ましい場合もある。
【００７２】
適切な有機酸の具体例としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、イソオレイン酸およびリノール酸が挙げられるが、これらに限定されるものではない。天然由来のパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、ベヘン酸、およびこれらの混合物などの有機脂肪酸もまた使用可能である。
【００７３】
当該技術分野でよく知られているように、商用グレードの有機酸には、少量ながら様々な量で、構造が異なる多くの有機酸が含まれる場合がある。本明細書では、限られた状況下で他に記載がなければ、指定の酸を含む組成物は、商用グレードのその指定の酸に含まれる他の酸も、商用グレードの酸中のそれらの濃度に比例した濃度で含んでいてもよい。さらに、移行句「実質的に〜からなる」が指定の酸を含む組成物に使用されたときは、商用グレードのその指定の酸に、その商用グレードの酸中のそれらの濃度に比例した濃度で含まれる他の酸は組成物から排除されない。
【００７４】
有機酸改質アイオノマー組成物での使用に適したＥ／Ｘ／Ｙ型共重合体は、この直ぐ上に記載した通りである。これらの改質アイオノマー組成物の適切な中和レベルは、０〜１００％、好ましくは５０％〜１００％、５０％〜１００％、６０％〜１００％、７０％〜１００％、８０％〜１００％、９０％〜１００％、９５％〜１００％、または約１００％である。要するに、改質アイオノマーは、加工が困難な（溶融加工できない）重合体、または有用な物理特性をもたない材料とならないレベルにまで中和することができる。これらの改質アイオノマーの適切な対イオンは、本明細書に記載する熱可塑性組成物に関する上の記載の通りである。
【００７５】
好ましい改質アイオノマー組成物としては、２００７年４月２５日出願の米国特許出願第１１／７８９，８３１号明細書、２００５年８月１１日出願の同１１／２０１，８９３号明細書、１９９９年１０月２１日出願の同０９／４２２，１４２号明細書、米国特許第６，９５３，８２０号明細書、同６，６５３，３８２号明細書、および同６，７７７，４７２号明細書に記載されているアイオノマー組成物が挙げられる。他の好ましい改質アイオノマー組成物は、２００７年１１月１日出願の米国仮特許出願第６１／００１，４５４号明細書、米国特許第６，１００，３２１号明細書、同６，８１５，４８０号明細書、同７，３７５，１５１号明細書、米国特許公開第２００３／００５０３７３号明細書および同２００３／０１１４５６５号明細書に記載されている。
【００７６】
最後に、アイオノマー組成物は、１種以上のフィラー、発泡剤、または上で熱可塑性組成物に関して記載したような他の添加剤をさらに含むことができる。
【００７７】
ゴルフボールの構成
本明細書に記載する熱可塑性組成物は、いかなる構成のゴルフボールにも使用することができる。ゴルフボール、ゴルフボールの構造、ゴルフボールの構成要素、ゴルフボールの望ましい物理特性、性能基準に向けた材料の選択、およびゴルフボールが通常設計されるときの原則に関する全般的な記載が、米国特許出願第１２／２１５，６７４号明細書にある。
【００７８】
ゴルフボールに関し、本明細書で使用されるとき、用語「層」には、ゴルフボールの実質的に球形であるか、もしくは球対称である部分、すなわち、ゴルフボールのコアもしくはセンター、中間層、および／またはゴルフボールカバーが含まれる。本明細書で使用されるとき、用語「内層」は、ゴルフボールの最外構造層の下にある任意のゴルフボール層をいう。本明細書で使用されるとき、用語「層」および「構造層」には、カバーは含まれるが、コーティング層、トップコート、ペイント層などは含まれない。本明細書で使用されるとき、用語「マルチレイヤー」は、層の数を指定しない場合は、カバー、中間層およびコアを含む少なくとも３つの構造層を有するゴルフボールをいう。用語「構成要素」はゴルフボールのあらゆる構成部分をいう。構成要素は任意の形状を有することができる。
【００７９】
好ましいワンピースゴルフボール
好ましいワンピースゴルフボールは、上記熱可塑性組成物、またはそれと他のアイオノマー組成物もしくは非アイオノマー熱可塑性樹脂とのブレンド物から、所望のサイズの球を射出または圧縮成形することにより製造される。アイオノマー組成物および他の樹脂は改質されていても改質されていなくてもよく、また熱可塑性組成物に関して上で記載したような従来の添加剤を含んでいてもよい。ワンピースボールは、所望の重量または密度を有するゴルフボールを提供するため、十分な量のフィラーを含むことができる。ボールが１．１４ｇ／ｃｃの密度、または４５グラムの重量を有することができるような量のフィラーを使用することが好ましい。ワンピースゴルフボールには、コーティング、ラッカーの塗布、あるいはカバーに関して下に記載するような表面仕上げを施すことができる。
【００８０】
好ましいツーピースボール
ツーピースボールは、コアまたはセンターと、カバーとを含む。それらは、コアの上にカバーを射出または圧縮成形するという、よく知られた方法により製造することができる。ツーピースボールのコアは、所望のサイズおよび形状を有する充実体を射出または圧縮成形することによって製造することができる。好ましいコアの形状は、実質的に球形か、または球対称形である。
【００８１】
コアおよびカバーは、熱可塑性組成物、例えば本明細書に記載する熱可塑性組成物、または熱硬化性組成物から製造される。コアおよびカバーの組成物は同じであっても異なっていてもよい。コアおよびカバーの組成物には、所望の密度となるような量のフィラーが充填されていてもよい。適切なコアの密度は、コアの直径と、カバーの厚さおよび組成に依存するが、例えば、約１．１４ｇ／ｃｃ〜約１．２ｇ／ｃｃとすることができる。例えば、ＵＳＧＡにより定められた重量制限（４５グラム以下）およびサイズ制限に適合するゴルフボールを製造することが望ましい。カバー中のフィラーの量は、コア中のフィラーの量と同じであっても異なっていてもよい。同様に、カバーの密度は、コアの密度と同じであっても異なっていてもよい。
【００８２】
特に、ゴルフボールの最内層はセンターもしくはコアとして知られている。充実コアは、通常、組成物を射出成形または圧縮成形することにより実質的に球形または球対称形の充実体を形成して製造される。当業者に知られているコア材料であればいかなるものも、本明細書に記載するゴルフボールに使用するのに適している。適切なコア材料としては、ゴム、スチレンブタジエン、ポリブタジエン、イソプレン、ポリイソプレン、トランス−イソプレンなどの熱硬化性材料、アイオノマー樹脂、アイオノマー組成物、ポリアミドまたはポリエステルなどの熱可塑性材料、並びに熱可塑性および熱硬化性のポリウレタンまたはポリ尿素エラストマーが挙げられる。あるいは、コアは本明細書に記載する熱可塑性組成物から製造することができる。
【００８３】
好ましい熱可塑性コアは１種以上のアイオノマー組成物を含むか、またはそのアイオノマー組成物から製造される。これらのアイオノマーコア組成物は、Ｘの量が２〜２５重量％、好ましくは５〜１５重量％、Ｙの量が２〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％である改質Ｅ／Ｘ／Ｙ型共重合体であることが好ましい。柔軟性付与モノマーＹは、（メタ）アクリル酸のアルキルエステルであることが好ましく、アクリル酸のアルキルエステルであることがより好ましい。親酸共重合体のメルトインデックスは、１９０℃、荷重２１６０ｇの測定で、２０〜５００ｇ／１０分であることが好ましい。親酸共重合体中のカルボン酸部分の約５０〜１００％が中和される。好ましい対イオンとしては、ナトリウム、亜鉛、マグネシウムおよびカルシウムが挙げられる。アイオノマーのメルトインデックスは、１９０℃、荷重２１６０ｇの測定で、約０．１〜５ｇ／１０分であることが好ましい。
【００８４】
アイオノマーコア組成物を生成するために、これらのアイオノマーは１種以上の有機酸または１種類以上の有機酸塩により改質される。好ましい有機酸としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、イソオレイン酸が挙げられる。改質剤は、アイオノマーコア組成物の全量を基準にして、約５〜５０重量％、または約１０〜５０重量％の量で含まれる。好ましい対イオン、および好ましい中和レベルは、アイオノマー組成物に関して上で記載した通りである。しかしながら、マグネシウムがより好ましく、Ｅ／Ｘ／Ｙ型共重合体の酸部分および有機酸の少なくとも約８０％〜１００％が中和されることがより好ましい。
【００８５】
コアは、カバーと全ての追加層の厚さをコアの直径に加えて、所望のサイズ、例えば、直径が少なくとも約１．６８インチのゴルフボールとなるような平均直径を有する。
【００８６】
ゴルフボールの最外構造層はカバーとして知られている。カバーはボールとクラブとの間のインターフェースを提供する。カバーに望まれる特性は、特に、良好な成形性、高い耐磨耗性、大きい引裂強さ、高い復元力、および良好な離型性である。
【００８７】
カバーは、カバー組成物の注入成形、射出成形、反応射出成形、または圧縮成形などの適切な任意の方法で製造することができるが、これらに限定されるものではない。カバーは、アイオノマー樹脂、アイオノマー組成物、バラタゴム、熱硬化性／熱可塑性ポリウレタンなどの従来の任意のゴルフボールカバー材料から製造することができる。カバーはまた、本明細書に記載する熱可塑性組成物からも、または２種以上の適切な材料のブレンド物からも製造することができる。
【００８８】
通常、カバーは、十分な強度、良好な性能特性、および耐久性を与えられるような厚さを有する。例えば、カバー層は、約０．００５インチ〜約０．３５インチの厚さを有する。あるゴルフボールでは、カバーの厚さは約０．０２インチ〜約０．３５インチである。カバーの厚さは、好ましくは約０．０２インチ〜約０．１２インチ、好ましくは約０．１インチ以下である。ゴルフボールの外カバーの形成に本発明の組成物が使用される場合、カバーの厚さは、約０．１インチ以下、好ましくは約０．０７インチ以下にすることができる。
【００８９】
ゴルフボールのカバー、またはワンピースボールの表面には、さらなる便益のために塗装、コーティング、または表面処理を施すことができる。例えば、ゴルフボールには、外観を良くするために、ウレタンラッカーによるコーティング、あるいは他の表面処理を施すことができる。しかし、一般にそのようなコーティング、塗装、および／または表面処理は、ボールの性能特性に大きく影響することはない。
【００９０】
注目すべきは、本明細書に記載する熱可塑性組成物を含むか、またはそれから製造されるカバーと、熱硬化性ゴムのコアとを含むツーピースゴルフボールである。注目すべきは、また、本明細書に記載する熱可塑性組成物を含むか、またはそれから製造されるカバーと、熱可塑性コアとを含むツーピースゴルフボールである。注目すべきは、さらに、コアが本明細書に記載する熱可塑性組成物を含むか、またはそれから製造されるツーピースボールである。
【００９１】
好ましい糸巻きゴルフボール
注目すべきは、本明細書に記載する熱可塑性組成物を含むか、またはそれから製造されるカバーと、熱硬化性ゴムのコアとを含む糸巻きゴルフボールである。
【００９２】
好ましいマルチレイヤーゴルフボール
マルチレイヤーゴルフボールは、カバーとコアもしくはセンターとの間に、１層以上の追加の層を含む。これらの追加層は、またマントルまたは中間層としても知られる。マルチレイヤーボールに適するカバーおよびセンターは、ツーピースボールに関する上の記載の通りである。
【００９３】
マルチレイヤーボールは、射出または圧縮成形したコアに１層以上の中間層またはマントルとカバーで覆うという、よく知られた方法で製造することができる。ゴルフボールの各種の層は、射出または圧縮成形により所望のサイズまたは厚さの球または層を成形することにより製造される。カバー、コア、または中間層のいずれも、熱可塑性組成物、例えば、本明細書に記載する熱可塑性組成物を含むか、またはそれから製造することができる。あるいは、構造層はいずれも熱硬化性組成物を含むか、またはそれから製造することができる。
【００９４】
さらに、ゴルフボールの構成要素には、ゴルフボールが所望の密度、例えば、ＵＳＧＡが規定するサイズおよび重量制限に適合する密度を有することができるような量のフィラーが含まれていてもよい。したがって、コアおよび／またはマントルに使用されるフィラーの量は、構成要素のサイズ（厚さ）とボールの所望の重量分布に応じて、０〜約６０重量％の範囲で変化させることができる。好ましくは、ボールの全体の密度が約１．１４ｇ／ｃｃとなるような量のフィラーが使用される。フィラーは、コアに使用してマントルには使用しないか、マントルに使用してコアには使用しないか、またはその両方に使用することができる。
【００９５】
中間層は、アイオノマー樹脂、アイオノマー組成物、本明細書に記載する熱可塑性組成物、あるいは、これらに限定はされないが、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルとビニルアセテート、アクリル酸エステルまたは塩化ビニリデンとの共重合体、シングルサイト触媒またはメタロセン触媒を使用して製造されたポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンの共重合体またはホモポリマーなどのポリオレフィン、ポリフェニレンエーテル、エチレンメチルアクリレート、エチレンエチルアクリレート、エチレンビニルアセテート、エチレンメタクリル酸、エチレンアクリル酸、プロピレンアクリル酸などの共重合体、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）などのポリアミド、およびジアミンと２塩基酸から調製される他のポリアミド、並びにポリ（カプロラクタム）などのアミノ酸からのポリアミドなどの非アイオノマー組成物を含むか、またはそれらから形成される。
【００９６】
他の適切な材料としては、これらに限定はされないが、熱可塑性もしくは熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ブロックポリエステル、例えば、ＨＹＴＲＥＬ（登録商標）の商標でＤｕＰｏｎｔから市販されているポリエステルエラストマーなど、または熱可塑性ブロックポリアミド、例えば、ＰＥＢＡＸの商品名でＥｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍ  Ｓ．Ａ．から市販されているポリエーテルアミドなど、２種以上の非アイオノマー熱可塑性エラストマーのブレンド物、または１種以上のアイオノマーと１種以上の非アイオノマー熱可塑性エラストマーとのブレンド物などが挙げられる。さらに、ポリアミド／アイオノマーブレンド物、ポリフェニレンエーテル／アイオノマーブレンド物などの、上述した適切な材料のなかの任意の２種以上を混合したものもまた、中間層に使用することができる。
【００９７】
少なくとも１つの中間層を、米国特許第５，８２０，４８８号明細書に記載されているような防湿バリヤー層とすることもできる。防湿バリヤー層に使用できる他の適切な材料としては、２００７年４月２５日出願の米国特許出願第１１／７８９，８３１号明細書、２００５年８月１１日出願の同１１／２０１，８９３号明細書、および１９９９年１０月２１日出願の同０９／４２２，１４２号明細書、並びに米国特許第６，９５３，８２０号明細書、同６，６５３，３８２号明細書、および同６，７７７，４７２号明細書に記載されているアイオノマー組成物が挙げられる。
【００９８】
中間層がアイオノマー組成物を含むか、またはそれから形成される場合、アイオノマーは、いわゆる「低酸度」または「高酸度」のアイオノマーや、低酸度および高酸度のアイオノマーのブレンド物を含むことができる。一般に、約１５パーセント以下の酸を含む酸共重合体を中和して調製したアイオノマーは、低酸度アイオノマーとみなされ、約１５パーセントを超える酸を含むものは、高酸度アイオノマーとみなされる。
【００９９】
低酸度アイオノマーは高速スピンを与えると考えられている。したがって、あるゴルフボールでは、中間層に約１０〜１５重量パーセントの酸が含まれる低酸度アイオノマーが含まれる。このアイオノマーには、より柔軟なターポリマーを製造する柔軟性付与コモノマー、例えば、イソ−またはｎ−ブチルアクリレートなどが含まれていてもよい。柔軟性付与コモノマーは、２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸のビニルエステル、アルキル基が１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、およびアルキル基が１〜１０個の炭素原子を有するアルキルアクリレートまたはメタクリレートからなる群から選択することができる。適切な柔軟性付与コモノマーとしては、ビニルアセテート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレートなどが挙げられる。
【０１００】
別のゴルフボールでは、スピン速度を抑え飛距離を伸ばすため、中間層に少なくとも１種の高酸度アイオノマーが含まれる。このアイオノマーには、アクリルまたはメタクリル酸が約１５〜約３５重量パーセント含まれ、アイオノマーは高弾性率を有する。あるゴルフボールでは、高弾性率アイオノマーに、約１６パーセントのカルボン酸、好ましくは約１７パーセント〜約２５重量パーセントのカルボン酸、より好ましくは約１８．５パーセント〜約２１．５重量パーセントのカルボン酸が含まれる。場合によっては、より柔軟なターポリマーとするために、アクリルエステル（すなわち、イソ−またはｎ−ブチルアクリレートなど）などの追加のコモノマーを含有させることもできる。追加のコモノマーは、２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸のビニルエステル、アルキル基が１〜１０個の炭素原子を含むビニルアルキルエーテル、およびアルキル基が１〜１０個の炭素原子を含むアルキルアクリレートまたはメタクリレートからなる群から選択することができる。適切な柔軟性付与コモノマーとしては、ビニルアセテート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレートなどが挙げられる。
【０１０１】
したがって、高弾性率アイオノマーの製造に適した多くの共重合体の例としては、これらに限定はされないが、高酸度エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸共重合体、エチレン／イタコン酸共重合体、エチレン／マレイン酸共重合体、エチレン／メタクリル酸／ビニルアセテート共重合体、エチレン／アクリル酸／ビニルアルコール共重合体などが挙げられる。
【０１０２】
中間層での使用に好ましいのは、アイオノマー組成物と、中間層での使用に適した他の材料とそれとのブレンド物である。中間層での使用に特に好ましいのは、本明細書に記載する熱可塑性組成物と、中間層での使用に適した他の材料とそれとのブレンド物である。
【０１０３】
次にマルチレイヤーゴルフボールの構造を見てみると、外側コア層、内側コア層、糸巻き層、湿気／蒸気バリヤー層など、様々に異なる構成が可能であるため、中間層の厚さの範囲は大きい。しかしながら、一般には、適切な中間層または内側カバー層の厚さは約０．３インチ以下とすることができる。本明細書に記載する他のゴルフボールと組み合わせて、中間層および外側カバー層の厚さの範囲を様々に組み合わせて使用することができる。
【０１０４】
外側カバー層に対する中間層の厚さの比は、好ましくは約１０以下、好ましくは約３以下である。別のボルフボールでは、外側カバー層の厚さに対する中間層の厚さの比は、約１以下である。コアと中間層は一緒に「内部ボール」を形成するとみなされ、直径１．６８インチのゴルフボールでは、好ましくは、約１．４８インチの直径を有する。
【０１０５】
最後に、マルチレイヤーボールでは、コア自身１つ以上の層を有することができる。コアが内側コア層および外側コア層を有する場合、内側コア層は約０．９インチ以上の厚さを有することが好ましく、外側コア層は約０．１インチ以上の厚さを有することが好ましい。
【０１０６】
好ましいマルチレイヤーゴルフボール、および注目すべきゴルフボールとしては、限定はされないが、以下の表に示すものが挙げられる。
【０１０７】
【表１】
2011526953.tif 000005
【０１０８】
性能基準のための材料の選択
ゴルフボールの硬さ、弾性率、コンプレッション、復元力、コア直径、中間層厚さ、カバー層厚さなどの特性は、現在のゴルフボールのスピン、初速度および打球感などのプレー特性に影響を与えることがわかっている。例えば、中間層の曲げおよび／または引張弾性率は、ゴルフボールの「打球感」に影響を与えると考えられている。さらに、性能基準のための材料の選択の原則は、また米国特許出願第１２／２１５，６７４号明細書に詳細に記載されている。
【０１０９】
初速度およびＣＯＲ
しかしながら、注目すべきことに、本明細書に記載する熱可塑性組成物では、要求に応じた復元力を与えることができる。それは反発係数（ＣＯＲ）で示される。反発係数は直径が１．５０〜１．６８インチの球を、初速度１２５フィート／秒で、初速度測定位置から３フィート離れた鋼製プレートに向けて発射し、プレートからの跳ね返り速度を初速度で除すことによって測定される。ＣＯＲは単一の組成物から製造された球、または２つ以上の層を有する球、例えば、完成品のゴルフボールなどについて測定することができる。
【０１１０】
注目すべきは、直径１．５０〜１．６８インチの球に成形し、その球を初速度１２５フィート／秒で、初速度測定位置から３フィート離れた鋼プレートに向けて発射したとき、９４フィート／秒超、または９９フィート／秒超の跳ね返り速度を示す熱可塑性組成物である。
【０１１１】
例としては、コアと、アイオノマー組成物またはポリウレタンから形成されたカバーと、本明細書に記載する熱可塑性組成物を含むか、またはそれから形成された中間層とを含むゴルフボールであって、中間層の組成物が、直径１．５０〜１．６８インチの球に成形し、その球を初速度１２５フィート／秒で、初速度測定位置から３フィート離れた鋼プレートに向けて発射したとき、９４フィート／秒超、または９９フィート／秒超の跳ね返り速度を示すものが挙げられる。
【０１１２】
本明細書に記載する熱可塑性組成物は、そのような球に成形されたとき、約０．６超、好ましくは約０．５超、より好ましくは約０．６８超、特に好ましくは約０．７超の反発係数を有することができる。
【０１１３】
これらの跳ね返り速度およびＣＯＲ値は、フィラーを含まない熱可塑性組成物から製造された球に対するものである。フィラーを含む組成物は、フィラーを含まない組成物より跳ね返り速度またはＣＯＲが小さく、その程度は組成物中のフィラーの体積％におおよそ比例する。
【０１１４】
曲げ弾性率
また、注目すべきことに、ゴルフボールは、約５００ｐｓｉ〜約５００，０００ｐｓｉの曲げ弾性率の中間層を有することが好ましい。中間層の曲げ弾性率は、約１，０００ｐｓｉ〜約２５０，０００ｐｓｉであることがより好ましい。中間層の曲げ弾性率は、約２，０００ｐｓｉ〜約２００，０００ｐｓｉであることが特に好ましい。本明細書に記載する熱可塑性組成物は、６０、８０、９０、１００、１１０、または１２０ｋｐｓｉ超の曲げ弾性率を有することができる。注目すべきは、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０Ｂによる測定で、８０ｋｐｓｉ超、または１００ｋｐｓｉの曲げ弾性率を有する熱可塑性組成物である。したがって、本明細書に記載する熱可塑性組成物は、高弾性率の中間層またはカバー層に有用である。例としては、コアと、アイオノマーまたはポリウレタンから形成されたカバーと、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０Ｂによる測定で８０ｋｐｓｉ超または１００ｋｐｓｉの曲げ弾性を有する、本明細書に記載する熱可塑性組成物を含むか、またはそれから形成された中間層とを含むゴルフボールが挙げられる。
【０１１５】
カバー層の曲げ弾性率は、好ましくは約２，０００ｐｓｉ以上、より好ましくは約５，０００ｐｓｉ以上である。あるゴルフボールでは、カバーの曲げ弾性率は約１０，０００ｐｓｉ〜約１５０，０００ｐｓｉである。このカバー層の曲げ弾性率は、より好ましくは約１５，０００ｐｓｉ〜約１２０，０００ｐｓｉである。このカバー層の曲げ弾性率は、特に好ましくは約１８，０００ｐｓｉ〜約１１０，０００ｐｓｉである。別のゴルフボールでは、カバー層の曲げ弾性率は約１００，０００ｐｓｉ以下、好ましくは約８０，０００以下、より好ましくは約７０，０００ｐｓｉ以下である。あるゴルフボールでは、カバー層が約５０ショアＤ〜約６０ショアＤの硬さを有する場合、カバー層は約５５，０００ｐｓｉ〜約６５，０００ｐｓｉの曲げ弾性率を有することが好ましい。
【０１１６】
あるゴルフボールでは、カバー層に対する中間層の曲げ弾性率の比は、約０．００３〜約５０である。別のゴルフボールでは、カバー層に対する中間層の曲げ弾性率の比は、約０．００６〜約４．５である。さらに別のゴルフボールでは、カバー層に対する中間層の曲げ弾性率の比は、約０．１１〜約４．５である。
【０１１７】
あるゴルフボールでは、本明細書に記載する熱可塑性組成物は、実質的に同じ硬さを有するが曲げ弾性率は異なるマルチカバー層のゴルフボールに使用される。このゴルフボールでは、２つのカバー層の曲げ弾性率の差が、好ましくは約５，０００ｐｓｉ以下である。別のゴルフボールでは、曲げ弾性率の差は約５００ｐｓｉ以上である。さらに別のゴルフボールでは、２つのカバー層の曲げ弾性率の差は、少なくとも一方が補強されている場合、約５００ｐｓｉ〜約１０，０００ｐｓｉ、好ましくは約５００ｐｓｉ〜約５，０００ｐｓｉである。あるゴルフボールでは、補強されていないか、または改質されていない材料から形成された２つのカバー層の曲げ弾性率の差は、約１，０００ｐｓｉ〜約２，５００ｐｓｉである。
【０１１８】
要するに、特定の復元力、コンプレッション、硬さ、および／または曲げ弾性率を有する組成物の選択は、上で詳述したように、所望するゴルフボールのタイプ（すなわち、ワンピース、ツーピース、糸巻き、またはマルチレイヤー）、および、得られるゴルフボールに求められる性能のタイプに大きく依存する。
【０１１９】
以下の実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。本発明を実施するために今考えられる好ましい態様を示すこれらの実施例は、本発明を説明することを意図するものであって、本発明を限定することを意図するものではない。
【実施例】
【０１２０】
実施例の試験基準
反発係数（ＣＯＲ）は、樹脂を射出成形し、形状を整えて作製したゴルフボールサイズの球を、空気砲から、空気圧により決定される速度で発射させて測定する。通常、１２５フィート／秒の初速度を使用する。球は、初速度測定位置から３フィート離れて設置された鋼プレートに衝突し、跳ね返って、初速度測定位置と同じ位置に設置された速度計を通過する。跳ね返り速度を初速度で除したものがＣＯＲである。初速度を変えてＣＯＲを測定して相関を求め、それに基いて特定の初速度でのＣＯＲを決定することもできる。
【０１２１】
以下の実施例では、メルトインデックス（ＭＩ）は、２１６０ｇの荷重を使用し、１９０℃でＡＳＴＭ  Ｄ１２３８にしたがって測定したメルトインデックスをいい、ＭＩ値はｇ／１０分の単位で示される。
【０１２２】
材料のショアＤ硬さは、一般に、測定がプラークではなく成形された球の曲面で行われる点を除き、ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０にしたがって測定する。マルチレイヤー球のショアＤ硬さの測定は、存在する全ての層について測定する。ディンプル球の硬さを測定する場合、ショアＤ硬さはディンプル球のランド部分で測定する。
【０１２３】
曲げ弾性率はＡＳＴＭ  Ｄ−７９０Ｂにしたがって測定する。
【０１２４】
引張強さはＡＳＴＭ  Ｄ−６３８にしたがって測定する。
【０１２５】
水蒸気透過率（ＷＶＴＲまたはＭＶＴＲ）は、ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ  Ｍｏｄｅｌ  ７００という装置（ＭＮ、ＭｉｎｎｅａｐｏｌｉｓのＭＯＣＯＮ，Ｉｎｃ．より入手可能）により、３８．１℃、１００％ＲＨで、操作説明書にしたがって測定した。
【０１２６】
耐衝撃性は、ＣＯＲ試験機の空気砲により１７５または１３５フィート／秒で発射し、金属平板に垂直に衝突させたボールが破壊するまでの平均打数である。
【０１２７】
耐擦傷性は、次のようにして測定した。四角い（箱型の）溝を持つシャープな溝付きピッチングウェッジを模して作製したＤ−２ツールの鋼プレートを、水平面内でスイングするスイングアームに装着した。模擬クラブのフェースの向きを、ゴルフボールに５４°の角度で当たるようにした。模擬クラブのヘッドスピードを毎秒１４０フィートとして、この機械を操作した。ボールを各試験用組成物から下記に記載するようにして製造した。ポリウレタンカバーを有する比較用のボールを市販品から入手した。各組成物について少なくとも３個のボールを試験し、各ボールに１回の打撃を加えた。試験後、ボールを次に示す基準で評価した（表Ａ参照）。検査用光学立体顕微鏡（２×〜１０×）、またはその同等品を使用して、ボールを観察した。擦傷は、ぎざぎざの線、リフト、または帯状の溝の存在を特徴とした。ぎざぎざの線は、樹脂の永久的なずれにより形成される目に見える線であるが、表面に切れ目、割れ目、または裂け目を伴わない。リフトは、樹脂が大きくずれ、表面が破壊されて、樹脂の１部がボール本体から分離するような擦傷である。重大なリフトとしては、フラップ、ウィスカー、またはストランドが挙げられる。帯状の溝は、ボール本体から樹脂がクラブフェースの１つの溝に対応する寸法で欠損した帯である。評価は、表Ａの基準に基づく数値を与えて行った。
【０１２８】
【表２】
2011526953.tif 000006
【０１２９】
Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ２軸スクリュー押出機を使用し、アイオノマー樹脂と改質剤とを溶融ブレンドして組成物を調製した。ブレンド後、機械特性試験に適した形状に組成物を押出した。材料を射出成形して曲げ棒および引張試験片とし、室温で少なくとも２週間のエージングの後、ショアＤ硬さ、室温曲げ弾性率、および室温引張特性を試験した。組成物を直径約１．５３〜１．５４インチの球に成形し、Ａｔｔｉコンプレッション、反発係数（ＣＯＲ）、ショアＤ硬さ、および落下反発性などのゴルフボール特性を試験した。また、組成物を市販の熱硬化性ゴムのコアの上にモールドして、約１．６８インチの直径を有するボールを得た。このボールについて、Ａｔｔｉコンプレッション、反発係数（ＣＯＲ）、耐久性、および耐擦傷性などのゴルフボール特性を試験した。コンプレッションデータの正確な比較を行うために、シミングなどの認められた方法によりボールの直径を１．６８インチに補正した。
【０１３０】
２軸スクリュー押出機で組成物を溶融させ、コートハンガー形シート用ダイを通して押出し、厚さ約７６〜約１０４ミクロンのフィルムを製造した。
【０１３１】
使用したアイオノマー材料
【表３】
2011526953.tif 000007
【０１３２】
他の使用材料
アミン−１：ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４、ＣＩＢＡから入手可能。
ＰＶＰ−１：ポリビニルピロリドン、分子量３０，０００ダルトン、ＮＪ、ＷａｙｎｅのＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（ＩＳＰ）より入手可能。
ＰＶＰ−２：ポリビニルピロリドン、分子量１５，０００ダルトン、ＩＳＰより入手可能。
ＰＶＰ−３：ポリビニルピロリドン、分子量９０，０００ダルトン、ＩＳＰより入手可能。
ＰＥＯ−１：ポリ（２−エチルオキサゾリン、分子量５０，０００ダルトン、ＩＳＰより入手可能。
ＡＯ−１：酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、ＣＩＢＡより入手可能。
【０１３３】
各組成物の３個のサンプルを試験した。結果を平均値で下記の表に示す。標準偏差を記載する場合には、カッコ内に示す。非改質アイオノマーを使用した比較例を、実施例の各セットと共に実施した。与えられた組成物の特性は、試験セット間でいくらかのばらつきが生じると予想される。
【０１３４】
表１〜４に示すように、ポリアミン（アミン−１）をアイオノマーに加えると、曲げ弾性率が著しく増大し、破断伸びが著しく低下する。アミン−１の添加は、ＭＩに対してはわずかに増減双方の影響を与える。アミンで改質することによって、コンプレッション、硬さ、およびＣＯＲは増大するが、擦傷性または耐衝撃性はほとんど影響を受けない。
【０１３５】
【表４】
2011526953.tif 000008
【０１３６】
【表５】
2011526953.tif 000009
【０１３７】
【表６】
2011526953.tif 000010
【０１３８】
【表７】
2011526953.tif 000011
【０１３９】
【表８】
2011526953.tif 000012
【０１４０】
【表９】
2011526953.tif 000013
【０１４１】
上記の表に要約されるように、ＣＯＲ、ショアＤおよびコンプレッションは、一般にアイオノマーへのアミンの添加により増大する。アイオノマーがまた脂肪酸塩で改質されている例を表７に示す。
【０１４２】
【表１０】
2011526953.tif 000014
【０１４３】
アイオノマーへのポリビニルピロリドンまたはポリ（２−エチルオキサゾリン）などのポリアミドの添加の影響を調べるために行った実験の結果を、表８および９に示す。Ｉ−５：ＰＶＰ−１が８０：２０のブレンド物は、非改質アイオノマーに比べてコンプレッション、硬さおよびＣＯＲが増大した（表８）。曲げ弾性率は２倍に増加した。曲げ弾性率の同様の増加は、ポリ（２−エチルオキサゾリン）改質アイオノマーでも観察された（表９）。
【０１４４】
【表１１】
2011526953.tif 000015
【０１４５】
【表１２】
2011526953.tif 000016
【０１４６】
表１０および１１に記載のデータは、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）の添加量、分子量および供給形態（乾燥体または水溶液）の影響を示している。
【０１４７】
【表１３】
2011526953.tif 000017
【０１４８】
【表１４】
2011526953.tif 000018
【０１４９】
表１２および１３では、従来のゴムコアを有する２ピースボールについて耐衝撃性を測定した。Ｉ−１５および硫酸バリウムから製造した公称直径３．９４ｃｍおよび公称重量３６．３ｇのコアを有する２ピースボールについて、コンプレッションおよび耐擦傷性を測定した。
【０１５０】
【表１５】
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【０１５１】
表１２のデータは、アミン−１の添加効果が、曲げ弾性率を顕著に増大させるものの、ＣＯＲは殆ど変化させないものであったことを示している。
【０１５２】
【表１６】
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【０１５３】
表１３のデータは、アミン−１の添加効果が、曲げ弾性率を顕著に増大させるものの、ＣＯＲは殆ど変化させないものであったことを示している。
【０１５４】
本発明の好ましい実施形態を記載し、上で具体的に例示してきたが、本発明がそのような実施形態に限定されることを意図するものではない。次の請求項に記載する発明の範囲と精神から逸脱することなく、様々な修正を加えることができる。
【国際調査報告】
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