(57)【要約】    本発明は、特定化学式で示されるポリアミド酸、ポリイミド重合体、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される化合物；およびポリイミド光重合体を含む液晶光配向剤を提供する。  前記液晶光配向剤は寿命が長く、線傾斜角の保持が安定しており、残像特性が改善され、液晶配向性および耐薬品性などが優れている。
2011501208.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化学式１で示されるポリアミド酸、下記の化学式２で示されるポリイミド重合体、およびこれらの組み合わせ；ならびに
下記の化学式３で示されるポリイミド光重合体；
からなる群より選択される化合物を含む、液晶光配向剤：
【化１】
2011501208.tif 000035
【化２】
2011501208.tif 000036
【化３】
2011501208.tif 000037
前記化学式１〜３で、
前記Ｒ１、Ｒ３、およびＲ５は、それぞれ独立して、脂肪族環状酸二無水物、および芳香族酸二無水物からなる群より選択される酸二無水物から誘導された４価の有機基であり、
前記Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立して、芳香族ジアミンから誘導された２価の有機基であり、
前記Ｒ６は、クマリン（cumarine）系光ジアミン（photodiamine）、カルコン（chalcone）系光ジアミン、およびシンナマート（cinnamate）系光ジアミンからなる群より選択される光ジアミンから誘導された２価の有機基である。
【請求項２】
前記脂肪族環状酸二無水物は、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物（ＣＢＤＡ）、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチルシクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物（ＤＯＣＤＡ）、ビシクロオクテン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物（ＢＯＤＡ）、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物（ＣＰＤＡ）、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物（ＣＨＤＡ）、１，２，４−トリカルボキシ−３−メチルカルボキシシクロペンタン二無水物、１，２，３，４−テトラカルボキシシクロペンタン二無水物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載の液晶光配向剤。
【請求項３】
前記Ｒ１、Ｒ３、およびＲ５は、それぞれ独立して、下記の化学式４〜８で示される化合物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載の液晶光配向剤：
【化４】
2011501208.tif 000038
【化５】
2011501208.tif 000039
【化６】
2011501208.tif 000040
【化７】
2011501208.tif 000041
【化８】
2011501208.tif 000042
前記化学式４〜８で、
前記Ｒ１０は、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、前記ｎ１０は、０〜３の整数であり、
前記Ｒ１１〜Ｒ１７は、それぞれ独立して、水素、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基である。
【請求項４】
前記芳香族酸二無水物は、ピロメリト酸二無水物（ＰＭＤＡ）、ビフタル酸二無水物（ＢＰＤＡ）、オキシジフタル酸二無水物（ＯＤＰＡ）、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）、ヘキサフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ）、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載の液晶光配向剤。
【請求項５】
前記Ｒ１、Ｒ３、およびＲ５は、それぞれ独立して、下記の化学式９で示される化合物、化学式１０で示される化合物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、４価の有機基である、請求項１に記載の液晶光配向剤：
【化９】
2011501208.tif 000043
【化１０】
2011501208.tif 000044
前記化学式９および化学式１０で、
前記Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、
前記Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、前記ｎ２４およびｎ２５は、それぞれ独立して、０〜３の整数であり、
前記Ｒ２３はＯ、ＣＯ、置換または非置換の炭素数１〜６のアルキレン、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキレン、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキレンからなる群より選択され、前記ｎ２３は、０または１の整数である。
【請求項６】
前記芳香族ジアミンは、パラフェニレンジアミン（ｐ−ＰＤＡ）、４，４−メチレンジアニリン（ＭＤＡ）、４，４−オキシジアニリン（ＯＤＡ）、メタビスアミノフェノキシジフェニルスルホン（ｍ−ＢＡＰＳ）、パラビスアミノフェノキシジフェニルスルホン（ｐ−ＢＡＰＳ）、２，２−ビス［（アミノフェノキシ）フェニル］プロパン（ＢＡＰＰ）、２，２−ビスアミノフェノキシフェニルヘキサフルオロプロパン（ＨＦ−ＢＡＰＰ）、１，４−ジアミノ−２−メトキシベンゼン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載の液晶光配向剤。
【請求項７】
前記Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立して、下記の化学式１１〜１３で示される化合物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される２価の有機基である、請求項１に記載の液晶光配向剤：
【化１１】
2011501208.tif 000045
【化１２】
2011501208.tif 000046
【化１３】
2011501208.tif 000047
前記化学式１１〜１３で、
前記Ｒ３１、Ｒ３３、Ｒ３４、およびＲ３７〜Ｒ４０は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基、ならびに、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１つを含むアルキル、アリール、およびヘテロアリールからなる群より選択される置換基、からなる群より選択される置換基であり、
前記Ｒ３０、Ｒ３２、Ｒ３５、およびＲ３６は、それぞれ独立して、Ｏ、ＳＯ２、およびＣ（ＣＦ３）２のようなＣ（Ｒ’）（Ｒ’’）（ここで、Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立して、水素、および置換または非置換の炭素数１〜６のアルキルからなる群より選択される）からなる群より選択される置換基であり、
前記ｎ３１、ｎ３３、ｎ３４、およびｎ３７〜ｎ４０は、それぞれ独立して、０〜４の整数であり、
前記ｎ３０、ｎ３２、ｎ３５、およびｎ３６は、それぞれ独立して０〜１の整数である。
【請求項８】
前記芳香族ジアミンは、下記の化学式１４〜１６で示される化合物からなる群より選択される機能性ジアミンである、請求項１に記載の液晶光配向剤：
【化１４】
2011501208.tif 000048
前記化学式１４で、前記Ｒ４１は、水素、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、
前記Ｒ４２は、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、前記ｎ４２は０〜３の整数であり、
【化１５】
2011501208.tif 000049
前記化学式１５で、前記Ｒ４３、Ｒ４５、およびＲ４６は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、
前記Ｒ４４は、Ｏ、ＣＯＯ、ＣＯＮＨ、ＯＣＯ、および置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキレンからなる群より選択される置換基であり、
前記Ｒ４７は、水素、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基、ならびに、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１つを含むアルキル、アリール、およびヘテロアリールからなる群より選択される置換基、からなる群より選択される置換基であり、
前記ｎ４３は、０または３の整数であり、
前記ｎ４５およびｎ４６は、それぞれ独立して、０〜４の整数であり、前記ｎ４４は０〜１の整数であり、
【化１６】
2011501208.tif 000050
前記化学式１６で、
前記Ｒ６４およびＲ６６は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、
前記Ｒ６５は、水素、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、
前記Ｒ６１およびＲ６２は、それぞれ独立して、ＯおよびＣＯＯからなる群より選択され、
前記Ｒ６３は、Ｏ、ＣＯＯ、ＣＯＮＨ、およびＯＣＯからなる群より選択され、
前記ｎ６４およびｎ６６は、それぞれ独立して、０〜４の整数であり、
前記ｎ６１〜ｎ６３は、それぞれ独立して、０または１の整数である。
【請求項９】
前記シンナマート系光ジアミンは、下記の化学式１７で示される化合物、下記の化学式１８で示される化合物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載の液晶光配向剤：
【化１７】
2011501208.tif 000051
前記化学式１７で、前記Ｒ７１は、水素、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択され、
前記Ｒ７２は、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択され、前記ｎ７２は、０〜３の整数であり、
【化１８】
2011501208.tif 000052
前記化学式１８で、前記Ｒ７７は、芳香族ジアミン、置換または非置換の炭素数１〜２４の直鎖状または分枝状アルキレンを含むジアミン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択され、
前記Ｒ７７の置換のアルキレンは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキレン、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が置換または非置換の炭素数２〜３０のアリーレン、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリーレン、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキレン、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、および−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、Ｒ’は、水素および置換または非置換の炭素数１〜６のアルキルからなる群より選択される）からなる群より選択される置換基で置換されたアルキレン、ならびに、これらの組み合わせからなる群より選択され、
前記Ｒ７４は、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、前記ｎ７４は、０〜４の整数であり、
前記Ｒ７５およびＲ７６は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、および置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキルからなる群より選択される置換基であり、
前記Ｒ７５およびＲ７６の置換のアルキルは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、ならびに、これらの組み合わせからなる群より選択され、
前記Ｒ７３は、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル、置換または非置換の炭素数７〜３０のアルキルアリール、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル、置換または非置換のピリミジニル、置換または非置換のピリジニル、置換または非置換のチオフェニル、置換または非置換のフラニル、置換または非置換のナフチル、および置換または非置換のフェニルからなる群より選択され、
前記Ｒ７３の置換のアルキルは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、ならびにこれらの組み合わせからなる群より選択され、
前記Ｒ７３の置換のアルキルアリールは、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基ならびにこれらの組み合わせで置換されたアルキルアリールである。
【請求項１０】
前記カルコン系光ジアミンは、下記の化学式１９で示される化合物である、請求項１に記載の液晶光配向剤：
【化１９】
2011501208.tif 000053
前記化学式１９で、
前記Ｒ８１は、芳香族ジアミン、置換または非置換の炭素数１〜２４の直鎖状または分枝状アルキレンを含むジアミン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択され、
前記Ｒ８１の置換のアルキレンは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキレン、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が置換または非置換の炭素数２〜３０のアリーレン、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリーレン、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキレン、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、および−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、Ｒ’は、水素、および置換または非置換の炭素数１〜６のアルキルからなる群より選択される）からなる群より選択される置換基で置換されたアルキレン、ならびに、これらの組み合わせからなる群より選択され、
前記Ｒ８２およびＲ８５は、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、前記ｎ８２およびｎ８５は、それぞれ独立して、０〜４の整数であり、
前記Ｒ８３およびＲ８４は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、および置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキルからなる群より選択され、
前記Ｒ８３およびＲ８４の置換のアルキルは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、ならびにこれらの組み合わせからなる群より選択され、
前記Ｒ８６は、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル、置換または非置換の炭素数７〜３０のアルキルアリール、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル、置換または非置換のピリミジニル、置換または非置換のピリジニル、置換または非置換のチオフェニル、置換または非置換のフラニル、置換または非置換のナフチル、および置換または非置換のフェニルからなる群より選択され、
前記Ｒ８６の置換のアルキルは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、ならびにこれらの組み合わせからなる群より選択されるアルキルであり、
前記Ｒ８６の置換のアルキルアリールは、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基ならびにこれらの組み合わせで置換されたアルキルアリールである。
【請求項１１】
前記クマリン系光ジアミンは下記の化学式２０で示される化合物である、請求項１に記載の液晶光配向剤：
【化２０】
2011501208.tif 000054
前記化学式２０で、
前記Ｒ９１は、芳香族ジアミン、置換または非置換の炭素数１〜２４の直鎖状または分枝状アルキレンを含むジアミン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される置換基であり、
前記Ｒ９１の置換のアルキレンは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキレン、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が置換または非置換の炭素数２〜３０のアリーレン、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリーレン、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキレン、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、および−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、Ｒ’は水素、および置換または非置換の炭素数１〜６のアルキルからなる群より選択される）からなる群より選択される置換基で置換されたアルキレン、ならびにこれらの組み合わせからなる群より選択され、
前記Ｒ９２は、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、前記ｎ９２は、０〜４の整数であり、
前記Ｒ９３およびＲ９４は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、および置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキルからなる群より選択される置換基であり、
前記Ｒ９３およびＲ９４の置換のアルキルは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、ならびにこれらの組み合わせからなる群より選択されるアルキルである。
【請求項１２】
前記ポリアミド酸１〜９０重量部または前記ポリイミド重合体１〜５０重量部；および前記ポリイミド光重合体０．００１〜９０重量部を含む、請求項１に記載の液晶光配向剤。
【請求項１３】
前記ポリアミド酸１〜９０重量部または前記ポリイミド重合体１〜４０重量部および前記ポリイミド光重合体１〜６０重量部を含む、請求項１２に記載の液晶光配向剤。
【請求項１４】
前記ポリアミド酸を１〜９０重量部、前記ポリイミド重合体を１〜５０重量部、および前記ポリイミド光重合体を１〜９０重量部を含む、請求項１に記載の液晶光配向剤。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の液晶光配向剤を基板に塗布してなる、液晶光配向膜。
【請求項１６】
請求項１５に記載の液晶光配向膜を含む、液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（ａ）技術分野
本発明は、液晶表示装置（LCD）に使用する液晶光配向剤、およびこれを利用して製造された液晶光配向膜に関するものである。より詳しくは、寿命が長く、線傾斜角（pretilt angle）の保持が安定しており、残像特性（after-image characteristic）が改善され、液晶配向性および耐薬品性などに優れた液晶光配向剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
（ｂ）関連技術の記載
液晶表示装置（LCD）は液晶配向膜を含む。前記液晶配向膜には主に高分子物質によって作製される。前記液晶配向膜は、液晶分子を配列させる際にダイレクタ（director）としての役割を果たす。電場に応じて液晶が動いて画像を形成する際、適当な方向を定めるようにする。一般に、液晶表示装置で均一な輝度および高いコントラスト比を得るためには、液晶を均一に配向させることが必須である。
【０００３】
従来は液晶を配向させる通常の方法として、ガラスなどの基板にポリイミドのような高分子膜を塗布し、この表面をナイロンやポリエステルなどの繊維で一定の方向に擦るラビング法を利用していた。しかし、ラビング法は、繊維質と高分子膜が摩擦する時に微細な埃や静電気が発生し得て、液晶パネルの製造時に深刻な問題点を招く恐れがある。
【０００４】
前記ラビング法の問題点を解決するために、最近は、摩擦でない光照射によって高分子膜に異方性（非等方性、anisotropy）を誘導し、これを利用して液晶を配列する光配向法が研究されている。
【０００５】
前記光配向法に用いられる材料としては、アゾベンゼン（azobenzene）、クマリン（cumarine）、カルコン（chalcone）、シンナマート（cinnamate）などの光機能性基を含有する高分子が開発された。このような高分子は偏光された光照射により光異性化や光架橋化などの反応が非等方的に起こり、これによって高分子表面に異方性が形成されて、液晶の分子配列を一方向に誘導するようになる。
【０００６】
このような液晶配向膜材料を実質的に液晶表示装置（LCD）に適用するためには、光学的安定性および熱的安定性に優れており、残像があってはならない。しかし、既に知られた光配向材料はこのような面で多くの問題点を持っている。
【０００７】
さらに、従来の液晶光配向膜の材料は、主には、主鎖と、アゾベンゼンやシンナマートのような光異方性を誘導できる光機能性を有する側鎖とを有する高分子型のものである。このような高分子型の液晶光配向膜材料を使用する場合、異方性を誘導するために多くの光エネルギーが要求されるだけでなく、反応せず残っている複数の反応光機能性の基によって熱的安定性、光学的安定性、および電気光学的特性に深刻な影響を与える恐れがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
発明の要旨
本発明の典型的な形態は、液晶表示装置（LCD）に使用する液晶光配向剤、およびこれを利用して製造された液晶光配向膜を提供する。
【０００９】
本発明の他の形態は、ワン・ドロップ・フィリング（one drop filling、ODF）方式の液晶滴下によって垂直配向力が低下されることのない、動作条件（operation condition）の変化に安定しており、残像に関する信頼性に優れており、垂直配向力が安定しており、液晶配向性に優れている、広視野角用の液晶光配向剤を提供する。
【００１０】
本発明のさらなる形態は、前記液晶光配向剤を利用して製造した液晶光配向膜を提供する。
【００１１】
本発明のさらなる形態は、前記液晶光配向膜を含む液晶表示装置（LCD）を提供する。
【００１２】
本発明の形態は、上記の技術的課題に制限されず、当業者であれば、他の技術的課題を理解することができる。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の一形態によれば、下記の化学式１で示されるポリアミド酸、下記の化学式２で示されるポリイミド重合体、およびこれらの組み合わせ；ならびに下記の化学式３で示されるポリイミド光重合体；からなる群より選択される化合物を含む、液晶光配向剤を提供する。
【００１４】
【化１】
2011501208.tif 000003
【００１５】
【化２】
2011501208.tif 000004
【００１６】
【化３】
2011501208.tif 000005
【００１７】
上記化学式１〜３において：
前記Ｒ１、Ｒ３、およびＲ５は、それぞれ独立して、脂肪族環状酸二無水物、および芳香族酸二無水物からなる群より選択される酸二無水物から誘導された４価の有機基であり；
前記Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立して、芳香族ジアミンから誘導された２価の有機基であり、
前記Ｒ６は、クマリン（cumarine）系光ジアミン（photodiamine）、カルコン（chalcone）系光ジアミン、およびシンナマート（cinnamate）系光ジアミンからなる群より選択される光ジアミンから誘導された２価の有機基である。
【００１８】
本発明の他の一形態によれば、前記液晶光配向剤を基板に塗布して製造した液晶光配向膜を提供する。
【００１９】
本発明のまた他の一形態によれば、前記液晶光配向膜を含む液晶表示装置（LCD）を提供する。
【００２０】
以下、本発明の形態を詳説する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の一形態による液晶光配向剤は、光学的安定性および熱的安定性に優れており、残像に関する信頼性に優れている。特に、前記液晶光配向剤は寿命が長く、線傾斜角保持が安定しており、残像特性が改善され、液晶配向性および耐薬品性などに優れて液晶表示装置（ＬＣＤ）の表示品質を高められているため、かかる液晶光配向剤は液晶表示装置の表示品質を向上する。結果として、ＬＣＤ  ＴＶ用液晶光配向剤として使用するのに適している。また、前記液晶光配向膜は、ＬＣＤパネル製造中の液晶滴下または洗浄などの工程によっては配向膜特性が低下しない。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の一形態による液晶表示装置（LCD）の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の一形態を詳しく説明する。ただし、これは例示として提示されるものであって、これによって本発明が制限されず、本発明は後述の特許請求の範囲の範疇によってのみ定義される。
【００２４】
本発明の一形態によれば、下記の化学式１で示されるポリアミド酸、下記の化学式２で示されるポリイミド重合体、およびこれらの組み合わせ；ならびに下記の化学式３で示されるポリイミド光重合体を含む液晶光配向剤を提供する。
【００２５】
【化４】
2011501208.tif 000006
【００２６】
【化５】
2011501208.tif 000007
【００２７】
【化６】
2011501208.tif 000008
【００２８】
上記化学式１〜３において：
前記Ｒ１、Ｒ３、およびＲ５は、それぞれ独立して、脂肪族環状酸二無水物、および芳香族酸二無水物からなる群より選択される酸二無水物から誘導された４価の有機基であり；
前記Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立して、芳香族ジアミンから誘導された２価の有機基であり、
前記Ｒ６は、クマリン（cumarine）系光ジアミン（photodiamine）、カルコン（chalcone）系光ジアミン、およびシンナマート（cinnamate）系光ジアミンからなる群より選択される光ジアミンから誘導された２価の有機基である。
【００２９】
本明細書において、置換されたアルキル、置換されたアルキレン、置換されたシクロアルキレン、置換されたヘテロシクロアルキレン、置換されたアリール、置換されたアリーレン、置換されたヘテロアリール、置換されたヘテロアリーレン、置換されたアルキルアリール、置換されたピリミジニル、置換されたピリジニル、置換されたチオフェニル、置換されたフラニル、置換されたナフチル、および置換されたフェニルは、それぞれ独立して、ハロゲン、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のハロアルキル、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリールまたは炭素数１〜２０のアルコキシに置換されたアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、アリール、アリーレン、ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、アルキルアリール、ピリミジニル、ピリジニル、チオフェニル、フラニル、ナフチル、およびフェニルを意味する。
【００３０】
また、本明細書において、ヘテロシクロアルキレン、ヘテロアリール、およびヘテロアリーレンは、それぞれ、窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、およびリン（Ｐ）からなる群より選択されるヘテロ原子を１〜３個含み、残りは炭素である、シクロアルキレン、アリール、およびアリーレンを意味する。
【００３１】
前記化学式１で示されるポリアミド酸は、芳香族ジアミン、機能性ジアミン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択されるジアミンと、脂肪族環状酸二無水物、芳香族酸二無水物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される酸二無水物とから合成される。
【００３２】
前記酸二無水物とジアミンとを共重合してポリアミド酸を製造する方法は、従来のポリアミド酸の共重合に可能であると知らされた方法であれば制限されずに適用できる。
【００３３】
前記ポリアミド酸の製造時に使用される脂肪族環状酸二無水物としては、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物（ＣＢＤＡ）、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチルシクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物（ＤＯＣＤＡ）、ビシクロオクテン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物（ＢＯＤＡ）、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物（ＣＰＤＡ）、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物（ＣＨＤＡ）、１，２，４−トリカルボキシ−３−メチルカルボキシシクロペンタン二無水物、１，２，３，４−テトラカルボキシシクロペンタン二無水物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される化合物を使用することができるが、これに限定されるのではない。
【００３４】
前記脂肪族環状酸二無水物から誘導される４価の有機基は、下記の化学式４〜８で示される化合物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択されうる。
【００３５】
【化７】
2011501208.tif 000009
【００３６】
【化８】
2011501208.tif 000010
【００３７】
【化９】
2011501208.tif 000011
【００３８】
【化１０】
2011501208.tif 000012
【００３９】
【化１１】
2011501208.tif 000013
【００４０】
上記化学式４〜８において：
前記Ｒ１０は、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、前記ｎ１０は、０〜３の整数であり；
前記Ｒ１１〜Ｒ１７は、それぞれ独立して、水素、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基である。
【００４１】
前記ポリアミド酸の製造時に使用される芳香族酸二無水物には、前記芳香族酸二無水物は、ピロメリト酸二無水物（ＰＭＤＡ）、ビフタル酸二無水物（ＢＰＤＡ）、オキシジフタル酸二無水物（ＯＤＰＡ）、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）、ヘキサフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ）、およびこれらの組み合わせからなる群より選択されるが、これらに限定されない。
【００４２】
前記芳香族酸二無水物から誘導される４価の有機基は、下記の化学式９で示される化合物、化学式１０で示される化合物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択されうる。
【００４３】
【化１２】
2011501208.tif 000014
【００４４】
【化１３】
2011501208.tif 000015
【００４５】
上記化学式９および１０において：
前記Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり；
前記Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、前記ｎ２４およびｎ２５は、それぞれ独立して、０〜３の整数であり；
前記Ｒ２３はＯ、ＣＯ、置換または非置換のＣ（ＣＦ３）２のような炭素数１〜６のアルキレン、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキレン、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキレンからなる群より選択され、前記ｎ２３は、０または１の整数である。
【００４６】
前記ポリアミド酸の製造時に使用される芳香族ジアミンには、パラフェニレンジアミン（ｐ−ＰＤＡ）、４，４−メチレンジアニリン（ＭＤＡ）、４，４−オキシジアニリン（ＯＤＡ）、メタビスアミノフェノキシジフェニルスルホン（ｍ−ＢＡＰＳ）、パラビスアミノフェノキシジフェニルスルホン（ｐ−ＢＡＰＳ）、２，２−ビス［（アミノフェノキシ）フェニル］プロパン（ＢＡＰＰ）、２，２−ビスアミノフェノキシフェニルヘキサフルオロプロパン（ＨＦ−ＢＡＰＰ）、１，４−ジアミノ−２−メトキシベンゼン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される化合物を使用することができるが、これに限定されない。
【００４７】
前記芳香族ジアミンから誘導される２価の有機基は下記の化学式１１〜１３で示される化合物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択されうる。
【００４８】
【化１４】
2011501208.tif 000016
【００４９】
【化１５】
2011501208.tif 000017
【００５０】
【化１６】
2011501208.tif 000018
【００５１】
上記化学式１１〜１３において：
前記Ｒ３１、Ｒ３３、Ｒ３４、およびＲ３７〜Ｒ４０は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基、ならびに、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１つを含むアルキル、アリール、およびヘテロアリールからなる群より選択される置換基、からなる群より選択される置換基であり；
前記Ｒ３０、Ｒ３２、Ｒ３５、およびＲ３６は、それぞれ独立して、Ｏ、ＳＯ２、およびＣ（ＣＦ３）２のようなＣ（Ｒ’）（Ｒ’’）（ここで、Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立して、水素、および置換または非置換の炭素数１〜６のアルキルからなる群より選択される）からなる群より選択される置換基であり；
前記ｎ３１、ｎ３３、ｎ３４、およびｎ３７〜ｎ４０は、それぞれ独立して、０〜４の整数であり、
前記ｎ３０、ｎ３２、ｎ３５、およびｎ３６は、それぞれ独立して０〜１の整数である。
【００５２】
また、前記ポリアミド酸の製造時に使用される機能性ジアミンは、液晶配向膜に、液晶分子の線傾斜角調節を容易にし、優れた配向性を持つようにする。かかる機能性ジアミンは、下記の化学式１４〜１６で示される化合物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択されうる。この場合、前記ポリアミド酸は、前記機能性ジアミンから誘導される２価の有機基を含む。
【００５３】
【化１７】
2011501208.tif 000019
【００５４】
上記化学式１４において：
前記Ｒ４１、水素、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、
前記Ｒ４２は、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、前記ｎ４２は０〜３の整数である。
【００５５】
【化１８】
2011501208.tif 000020
【００５６】
上記化学式１５において：
前記Ｒ４３、Ｒ４５、およびＲ４６は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり；
前記Ｒ４４は、Ｏ、ＣＯＯ、ＣＯＮＨ、ＯＣＯ、および置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキレンからなる群より選択される置換基であり；
前記Ｒ４７は、水素、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基、ならびに、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１つを含むアルキル、アリール、およびヘテロアリールからなる群より選択される置換基、からなる群より選択される置換基であり；
前記ｎ４３は、０または３の整数であり；、
前記ｎ４５およびｎ４６は、それぞれ独立して、０〜４の整数であり；
前記ｎ４４は０〜１の整数である。
【００５７】
【化１９】
2011501208.tif 000021
【００５８】
上記化学式１６において：
前記Ｒ６４およびＲ６６は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり；
前記Ｒ６５は、水素、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり；
前記Ｒ６１およびＲ６２は、それぞれ独立して、ＯおよびＣＯＯからなる群より選択され；
前記Ｒ６３は、Ｏ、ＣＯＯ、ＣＯＮＨ、およびＯＣＯからなる群より選択され；
前記ｎ６４およびｎ６６は、それぞれ独立して、０〜４の整数であり；
前記ｎ６１〜ｎ６３は、それぞれ独立して、０または１の整数である。
【００５９】
前記化学式２で示されるポリイミド重合体は、前記化学式１で示されるポリアミド酸をイミド化させることによって製造することができる。ポリアミド酸をイミド化させてポリイミド重合体を製造する方法は当該技術分野にてよく知られた内容であるので、詳しい説明は省略する。
【００６０】
前記化学式３で示されるポリイミド光重合体は、少なくとも１種の光ジアミンと、脂肪族環状酸二無水物、芳香族酸二無水物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される酸二無水物とから合成することができる。
【００６１】
前記光ジアミンと酸二無水物とを共重合してポリイミド光重合体を製造する方法は当該技術分野にてよく知られた内容であるので、詳しい説明は省略する。また、前記ポリイミド光重合体の製造時に使用される脂肪族環状酸二無水物または芳香族酸二無水物は、前記ポリアミド酸と同一である。
【００６２】
前記光ジアミンは、クマリン系光ジアミン、カルコン系光ジアミン、シンナマート系光ジアミン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される。
【００６３】
本発明で前記シンナマート系光ジアミンは、下記の化学式１７で示される化合物、下記の化学式１８で示される化合物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択されうる。前記カルコン系光ジアミンは、好ましくは、下記の化学式１９で示される化合物でありうる。前記クマリン系光ジアミンは、好ましくは、下記の化学式２０で示される化合物でありうる。
【００６４】
【化２０】
2011501208.tif 000022
【００６５】
上記化学式１７において：
前記Ｒ７１は、水素、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択され；
前記Ｒ７２は、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択され、前記ｎ７２は、０〜３の整数である。
【００６６】
【化２１】
2011501208.tif 000023
【００６７】
上記化学式１８において：
前記Ｒ７７は、芳香族ジアミン、置換または非置換の炭素数１〜２４の直鎖状または分枝状アルキレンを含むジアミン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択され；
前記Ｒ７７の置換のアルキレンは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキレン、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が置換または非置換の炭素数２〜３０のアリーレン、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリーレン、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキレン、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、および−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、Ｒ’は、水素および置換または非置換の炭素数１〜６のアルキルからなる群より選択される）からなる群より選択される置換基で置換されたアルキレン、ならびに、これらの組み合わせからなる群より選択され；
前記Ｒ７４は、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、前記ｎ７４は、０〜４の整数であり、
前記Ｒ７５およびＲ７６は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、および置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキルからなる群より選択される置換基であり；
前記Ｒ７５およびＲ７６の置換のアルキルは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、ならびに、これらの組み合わせからなる群より選択され、
前記Ｒ７３は、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル、置換または非置換の炭素数７〜３０のアルキルアリール、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル、置換または非置換のピリミジニル、置換または非置換のピリジニル、置換または非置換のチオフェニル、置換または非置換のフラニル、置換または非置換のナフチル、および置換または非置換のフェニルからなる群より選択され；
前記Ｒ７３の置換のアルキルは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、ならびにこれらの組み合わせからなる群より選択され；
前記Ｒ７３の置換のアルキルアリールは、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基ならびにこれらの組み合わせで置換されたアルキルアリールである。
【００６８】
【化２２】
2011501208.tif 000024
【００６９】
上記化学式１９において：
前記Ｒ８１は、芳香族ジアミン、置換または非置換の炭素数１〜２４の直鎖状または分枝状アルキレンを含むジアミン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択され；
前記Ｒ８１の置換のアルキレンは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキレン、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が置換または非置換の炭素数２〜３０のアリーレン、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリーレン、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキレン、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、および−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、Ｒ’は、水素、および置換または非置換の炭素数１〜６のアルキルからなる群より選択される）からなる群より選択される置換基で置換されたアルキレン、ならびに、これらの組み合わせからなる群より選択され；
前記Ｒ８２およびＲ８５は、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、前記ｎ８２およびｎ８５は、それぞれ独立して、０〜４の整数であり；
前記Ｒ８３およびＲ８４は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、および置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキルからなる群より選択され；
前記Ｒ８３およびＲ８４の置換のアルキルは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、ならびにこれらの組み合わせからなる群より選択され；
前記Ｒ８６は、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル、置換または非置換の炭素数７〜３０のアルキルアリール、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル、置換または非置換のピリミジニル、置換または非置換のピリジニル、置換または非置換のチオフェニル、置換または非置換のフラニル、置換または非置換のナフチル、および置換または非置換のフェニルからなる群より選択され；
前記Ｒ８６の置換のアルキルは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、ならびにこれらの組み合わせからなる群より選択されるアルキルであり；
前記Ｒ８６の置換のアルキルアリールは、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基ならびにこれらの組み合わせで置換されたアルキルアリールである。
【００７０】
【化２３】
2011501208.tif 000025
【００７１】
上記化学式２０において：
前記Ｒ９１は、芳香族ジアミン、置換または非置換の炭素数１〜２４の直鎖状または分枝状アルキレンを含むジアミン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される置換基であり；
前記Ｒ９１の置換のアルキレンは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキレン、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が置換または非置換の炭素数２〜３０のアリーレン、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリーレン、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキレン、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、および−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、Ｒ’は水素、および置換または非置換の炭素数１〜６のアルキルからなる群より選択される）からなる群より選択される置換基で置換されたアルキレン、ならびにこれらの組み合わせからなる群より選択され；
前記Ｒ９２は、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、前記ｎ９２は、０〜４の整数であり；
前記Ｒ９３およびＲ９４は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、および置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキルからなる群より選択される置換基であり；
前記Ｒ９３およびＲ９４の置換のアルキルは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、ならびにこれらの組み合わせからなる群より選択されるアルキルである。
【００７２】
前記液晶配向剤は、前記液晶配向剤が前記ポリアミド酸、前記ポリイミド重合体、および前記ポリイミド光重合体を全て含む場合、ポリアミド酸１〜９０重量部または前記ポリイミド重合体１〜５０重量部；および前記ポリイミド光重合体０．００１〜９０重量部を含む。より好ましくは、前記ポリアミド酸が１〜９０重量部含まれ、前記ポリイミド重合体が１〜４０重量部含まれ、前記ポリイミド光重合体が１〜６０重量部含まれる。
【００７３】
前記ポリアミド酸、ポリイミド重合体、およびポリイミド液晶配向剤の含有量が前記範囲内である場合、残像特性に優れるので好ましい。
【００７４】
本発明の他の形態によれば、前記液晶光配向剤を利用して製造された液晶光配向膜が提供される。
【００７５】
前記液晶光配向膜は、前記液晶光配向剤を溶媒に添加して製造された組成物を基板に塗布して、製造することができる。
【００７６】
前記溶媒は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、およびメタクレゾール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノール系溶媒などを望ましく使用することができる。
【００７７】
また、前記溶媒は、可溶性ポリイミド重合体が析出されない範囲内で、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、炭化水素類、またはハロゲン化炭化水素類のような貧溶媒を含んでもよい。前記貧溶媒は、液晶光配向剤の表面エネルギーを低くし、塗布時に拡散性と平坦性を良好にする。
【００７８】
前記貧溶媒は、溶媒全体に対して１〜９０体積％の範囲で含まれることが好ましい。他の形態によれば、１〜７０体積％の範囲で含まれることができる。
【００７９】
前記貧溶媒の具体的な例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリエチレングリコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、水酸ジエチル、マロン酸エステル、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、エチレングリコールフェニルメチルエーテル、エチレングリコールフェニルエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエチル、ジエチレングリコールジメチルエチル、ジエチレングリコールエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、メチルメトキシブタノール、エチルメトキシブタノール、メチルエトキシブタノール、エチルエトキシブタノール、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，４−ジクロロブタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択されるものが挙げられる。
【００８０】
液晶光配向膜形成用組成物における前記溶媒の含有量は特に制限はないが、本発明の一形態によれば、前記液晶光配向剤の固形分が１〜３０重量％；他の形態においては、３〜１５重量％；さらなる形態においては、５〜１０重量％である。前記固形分の含有量が１重量％未満であると、印刷時に影響を受けることによって膜の均一度が低下する問題があり；一方で、３０重量％を超えると、印刷時に高い粘度によって、膜の均一度が低下し、透過率が落ちる恐れがある。
【００８１】
前記液晶光配向膜形成用組成物は、信頼性および電気光学特性向上のために、２〜４個のエポキシ官能基を有するエポキシ化合物を１種以上含むことができる。前記エポキシ化合物は、前記液晶光配向剤１００重量部に対して０．０１〜５０重量部で含まれてもよい。他の形態においては、１〜３０重量部で含まれてもよい。前記エポキシ化合物の含有量が５０重量部を超えると、印刷性や平坦性が低下する恐れがある。０．０１重量部未満であると、エポキシ化合物を添加する効果が微小たるものとなることがある。
【００８２】
前記エポキシ化合物の具体的な例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノフェニルメタン（ＴＧＤＤＭ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノフェニルエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノフェニルプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノフェニルブタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノベンゼンなどが挙げられるが、これに限定されるのではない。
【００８３】
また、前記液晶光配向膜形成用組成物はさらに、基板との接着力を向上させ、平坦性および膜コーティング性を向上させるために、シランカップリング剤または界面活性剤を含むことができる。
【００８４】
前記液晶光配向膜形成用組成物を基板に塗布して、液晶光配向膜を形成させる。前記液晶光配向膜形成用組成物を前記基板に塗布する方法としては、スピンコート法、フレキソ印刷法、インクジェット法などが挙げられる。その中でもフレキソ印刷法は、形成した塗装膜の均一性に優れており、大型化が容易である。
【００８５】
前記基板としては、透明であれば特に限定されず、ガラス基板、またはアクリル基板やポリカーボネート基板などのプラスチック基板を使用することができる。また、製造工程の簡素化の観点からみて、液晶駆動のためのＩＴＯ電極などが形成された基板でもよい。
【００８６】
塗装膜の均一性を高めるためには、前記液晶光配向膜形成用組成物を基板に均一に塗布した後、室温〜２００℃、３０〜１５０℃または４０〜１２０℃で１〜１００分間、仮乾燥を実施することができる。前記仮乾燥によって液晶光配向膜形成用組成物の各成分の揮発度を調整することによって、均一でかつ偏差のない塗膜を得ることができる。
【００８７】
その後、再び８０〜３００℃または１２０〜２８０℃で５〜３００分間完全に溶媒を蒸発させることによって、液晶光配向膜を形成する。
【００８８】
かかる液晶光配向膜は、偏光紫外線照射またはラビングよる一軸配向処理によって、あるいは、垂直配向膜などの一部の用途では、一軸配向処理を行わずに液晶表示装置に使用される。
【００８９】
前記本発明の一形態による液晶光配向膜は、１０ｍＪ〜５０００ｍＪのエネルギーで０．１〜１８０分間の露光をすることによって、一軸配向処理を行うことができる。前記のように露光強度を減らしながら一軸配向処理を行うことによって、前記ポリイミド光重合体に含まれている二重結合を完全に除去することができる。
【００９０】
本発明のまた他の一形態によれば、前記液晶光配向膜を含む表示装置を提供する。他の形態によれば、前記表示装置は液晶表示装置（LCD）でありうる。
【００９１】
図１は、本発明の一形態による液晶表示装置の断面図である。
【００９２】
図１を参照すれば、本発明の一形態による液晶表示装置１は、下部表示板１００、上部表示板２００、および液晶層３を含む。
【００９３】
前記下部表示板１００において、複数のゲート線（図示せず）および複数の維持電極１３３を含むゲート導電体が第１基板１１０の上面に形成されている。ゲート導電体の上には、ゲート絶縁膜１４０、複数の半導体１５４、複数対の抵抗接点部材（ohmic contacts）１６３、１６５、複数のソース電極１７３、および複数のドレイン電極１７５が順に形成されている。
【００９４】
一つの薄膜トランジスタ（TFT）は、半導体１５４と共に、一つのゲート電極１２４、一つのソース電極１７３、および一つのドレイン電極１７５で構成される。
【００９５】
保護膜１８０は、半導体１５４の露出した部分、ソース電極１７３、ドレイン電極１７５、およびゲート絶縁膜１４０上に形成される。保護膜１８０の上には複数の画素電極１９１が形成されている。
【００９６】
次に、上部表示板２００について説明する。
【００９７】
上部表示板２００においては、遮光部材２２０が第２基板２１０の上に形成されている。複数の色フィルター２３０は、第２基板２１０および遮光部材２２０の上に形成されており、蓋膜２５０は色フィルター２３０の上に形成されている。蓋膜２５０は、色フィルター２３０が液晶層３に露出するのを防止し、このような蓋膜２５０は省略することもできる。
【００９８】
第１液晶光配向膜１２は、下部表示板１００の画素電極１９１の表面に形成され、第２液晶光配向膜２２は、上部表示板２００の共通電極２７０の表面に形成されている。前記第１液晶光配向膜１２および第２液晶光配向膜２２は、前記本発明の一形態による液晶光配向剤を利用して製造されたものである。
【００９９】
図１では、前記液晶光配向膜１２、２２が下部表示板１００と上部表示板２００の両方に形成されていることを示したが、前記液晶光配向膜１２、２２は上部表示板２００または下部表示板１００のうちのいずれか一つにのみ形成されることもできる。
【実施例】
【０１００】
以下、本発明の具体的な実施例を提示する。ただし、後述の実施例は本発明を具体的に例示したり説明するためのものに過ぎず、これによって本発明が制限されてはならない。
【０１０１】
また、ここに未記載の内容は、この技術分野にて熟練した者であれば十分に技術的に類推できることであるので、その説明を省略する。
【０１０２】
（製造例１：ポリアミド酸（ＰＡＡ−１）の製造）
フェニレンジアミン０．７モルと、下記の化学式２１で示される機能性ジアミン３，５−ジアミノフェニルデシルこはく酸イミド（3，5-Diaminophenyldecyl succinimide）０．３モルとを、撹拌器、温度調節装置、窒素ガス注入装置、および冷却器が装着された４口フラスコに窒素を通過させつつ入れ、それにＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を入れて混合溶液を製造した。
【０１０３】
【化２４】
2011501208.tif 000026
【０１０４】
前記混合溶液に固体状態の１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物（1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic acid dianhydride）１．０モルを入れて激しく攪拌した。この時の固形分含有量は２０重量％であった。温度を３０℃〜５０℃に維持しながら１０時間反応を行って、ポリアミド酸樹脂を製造した。製造されたポリアミド酸樹脂に、有機溶媒のＮ−メチル−２−ピロリドンおよびγ−ブチロラクトンの混合有機溶媒を添加し、常温で２４時間攪拌してポリアミド酸溶液（ＰＡＡ−１）を製造した。
【０１０５】
（製造例２：ポリアミド酸（ＰＡＡ−２）の製造）
前記化学式２１で示される機能性ジアミンの代わりに下記の化学式２２で示される機能性ジアミンを使用したことを除いては、製造例１と同様にポリアミド酸溶液（ＰＡＡ−２）を製造した。
【０１０６】
【化２５】
2011501208.tif 000027
【０１０７】
（製造例３：ポリアミド酸（ＰＡＡ−３）の製造）
前記化学式２１で示される機能性ジアミンの代わりに下記の化学式２３で示される機能性ジアミンを使用したことを除いては、製造例１と同様にポリアミド酸溶液（ＰＡＡ−３）を製造した。
【０１０８】
【化２６】
2011501208.tif 000028
【０１０９】
（製造例４：ポリイミド重合体（ＳＰＩ−１）の製造）
フェニレンジアミン０．８モルと前記化学式２１で示されるジアミン３，５−ジアミノフェニルデシルこはく酸イミド０．２モルとを、撹拌器、温度調節装置、窒素ガス注入装置および冷却器が装着された４口フラスコに窒素を通過させつつ入れ、それにＮ−メチル−２−ピロリドンを入れて混合溶液を製造した。
【０１１０】
前記混合溶液に固体状態の１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物（1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic acid dianhydride）１．０モルを入れて激しく攪拌した。この時の固形分含有量は２０重量％であった。温度を３０℃〜５０℃に維持しながら１０時間反応を行って、ポリアミド酸溶液を製造した。
【０１１１】
前記製造されたポリアミド酸溶液に３．０モルの酢酸無水物と５．０モルのピリジンとを添加して８０℃で昇温させた後、６時間反応させ、真空蒸留を通して触媒と溶媒を除去して、固形分含有量２０％の可溶性ポリイミド樹脂を製造した。
【０１１２】
製造された可溶性ポリイミド樹脂に、有機溶媒のＮ−メチル−２−ピロリドンおよびγ−ブチロラクトンの混合有機溶媒を添加し、常温で２４時間攪拌して、可溶性ポリイミド樹脂（ＳＰＩ−１）を製造した。
【０１１３】
（製造例５：ポリイミド重合体（ＳＰＩ−２）の製造）
前記化学式２１で示される機能性ジアミンの代わりに化学式２２で示される機能性ジアミンを使用したことを除いては、製造例４と同様に可溶性ポリイミド樹脂（ＳＰＩ−２）を製造した。
【０１１４】
（製造例６：ポリイミド重合体（ＳＰＩ−３）の製造）
前記化学式２１で示される機能性ジアミンの代わりに化学式２３で示される機能性ジアミンを使用したことを除いては、製造例４と同様に可溶性ポリイミド樹脂（ＳＰＩ−３）を製造した。
【０１１５】
（製造例７：ポリイミド光重合体（ＰＳＰＩ−１）の製造）
フェニレンジアミン０．５モルと、下記の化学式２４で示されるジアミノベンズ酸４−（２−エトキシカルボニル−ビニル）−フェニルエステル０．５モルとを、撹拌器、温度調節装置、窒素ガス注入装置、および冷却器が装着された４口フラスコに、暗室条件下で窒素を通過させつつ入れ、それに、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを入れて混合溶液を製造した。
【０１１６】
【化２７】
2011501208.tif 000029
【０１１７】
上記化学式２４中、ｎ＝２である。
【０１１８】
前記混合溶液に固体状態の１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物（1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic acid dianhydride）１．０モルを入れて激しく攪拌した。この時の固形分含有量は２０重量％であった。温度を３０℃〜８０℃に維持しながら２４時間反応を行って、ポリアミド酸溶液を製造した。
【０１１９】
製造されたポリアミド酸溶液に３．０モルの酢酸無水物と５．０モルのピリジンとを添加して８０℃で昇温させた後、６時間反応させ、真空蒸留を通して触媒と溶媒を除去して、固形分含有量２０％の可溶性ポリイミド光重合体を製造した。
【０１２０】
製造された可溶性ポリイミド光重合体に、有機溶媒のＮ−メチル−２−ピロリドンおよびγ−ブチロラクトンの混合有機溶媒を添加し、常温で２４時間攪拌して、可溶性光配向ポリイミド樹脂（ＰＳＰＩ−１）を製造した。
【０１２１】
（製造例８：ポリイミド光重合体（ＰＳＰＩ−２）の製造）
前記化学式２４で示される化合物１．０モルを入れたことを除いては、製造例７と同様に、光配向ポリイミド樹脂（ＰＳＰＩ−２）を製造した。
【０１２２】
（製造例９：ポリイミド光重合体（ＰＳＰＩ−３）の製造）
前記化学式２４で示される化合物の代わりに下記の化学式２５で示される化合物を１．０モルを入れたことを除いては、製造例７と同様に光配向ポリイミド樹脂（ＰＳＰＩ−３）を製造した。
【０１２３】
【化２８】
2011501208.tif 000030
【０１２４】
（製造例１０：ポリイミド光重合体（ＰＳＰＩ−４）の製造）
前記化学式２４で示される化合物の代わりに下記の化学式２６で示される化合物を１．０モルを入れたことを除いては、製造例７と同様に光配向ポリイミド樹脂（ＰＳＰＩ−４）を製造した。
【０１２５】
【化２９】
2011501208.tif 000031
【０１２６】
（製造例１１：ポリイミド光重合体（ＰＳＰＩ−５）の製造）
前記化学式２４で示される化合物の代わりに下記の化学式２７で示される化合物を１．０モルを入れたことを除いては、製造例７と同様に光配向ポリイミド樹脂（ＰＳＰＩ−５）を製造した。
【０１２７】
【化３０】
2011501208.tif 000032
【０１２８】
（液晶光配向剤の製造）
（実施例１）
製造例１で得られた固形分８ｗｔ％のＰＡＡ−１溶液７０ｇに、製造例７で得られた固形分８ｗ％のＰＳＰＩ−１溶液１０ｇを入れた後、窒素を通過させつつ２４時間攪拌した後、粒径０．１μｍのフィルターで濾過して、固形分８ｗｔ％の液晶光配向剤を得た（以下、ＰＡＡ/ＰＳＰＩ−１という）。
【０１２９】
（実施例２）
製造例４で得られた固形分８ｗ％のＳＰＩ−１溶液２０ｇに、製造例７で得られた固形分８ｗ％のＰＳＰＩ−１溶液１０ｇを入れた後、窒素を通過させつつ２４時間攪拌した後、粒径０．１μｍのフィルターで濾過して、固形分８ｗｔ％の液晶光配向剤を得た（以下、ＳＰＩ/ＰＳＰＩ−１という）。
【０１３０】
（実施例３）
製造例１で得られた固形分８ｗｔ％のＰＡＡ−１溶液７０ｇに、製造例４で得られた固形分８ｗ％のＳＰＩ−１溶液２０ｇと製造例７で得られた固形分８ｗ％のＰＳＰＩ−１溶液１０ｇとを入れた後、窒素を通過させつつ２４時間攪拌した後、粒径０．１μｍのフィルターで濾過して、固形分８ｗｔ％の液晶光配向剤を得た（以下、ＰＡＡ/ＳＰＩ/ＰＳＰＩ−１という）。
【０１３１】
（実施例４）
製造例１で得られた固形分８ｗｔ％のＰＡＡ−１溶液５０ｇに、製造例４で得られた固形分８ｗ％のＳＰＩ−１溶液２０ｇと製造例７で得られた固形分８ｗ％のＰＳＰＩ−１溶液３０ｇとを入れた後、窒素を通過させつつ２４時間攪拌した後、粒径０．１μｍのフィルターで濾過して、固形分８ｗｔ％の液晶光配向剤を得た（以下、ＰＡＡ/ＳＰＩ/ＰＳＰＩ−２という）。
【０１３２】
（実施例５）
製造例１で得られた固形分８ｗｔ％のＰＡＡ−１溶液３０ｇに、製造例４で得られた固形分８ｗ％のＳＰＩ−１溶液２０ｇと製造例７で得られた固形分８ｗ％のＰＳＰＩ−１溶液５０ｇとを入れた後、窒素を通過させつつ２４時間攪拌した後、粒径０．１μｍのフィルターで濾過して、固形分８ｗｔ％の液晶光配向剤を得た（以下、ＰＡＡ/ＳＰＩ/ＰＳＰＩ−３という）。
【０１３３】
（実施例６）
製造例１で得られた固形分８ｗｔ％のＰＡＡ−１溶液１０ｇに、製造例４で得られた固形分８ｗ％のＳＰＩ−１溶液２０ｇと製造例７で得られた固形分８ｗ％のＰＳＰＩ−１溶液７０ｇとを入れた後、窒素を通過させつつ２４時間攪拌した後、粒径０．１μｍのフィルターで濾過して、固形分８ｗｔ％の液晶光配向剤を得た（以下、ＰＡＡ/ＳＰＩ/ＰＳＰＩ−４という）。
【０１３４】
（実施例７）
製造例１で得られた固形分８ｗｔ％のＰＡＡ−１溶液７０ｇに、製造例４で得られた固形分８ｗ％のＳＰＩ−１溶液２０ｇと製造例８で得られた固形分８ｗ％のＰＳＰＩ−２溶液１０ｇとを入れた後、窒素を通過させつつ２４時間攪拌した後、粒径０．１μｍのフィルターで濾過して、固形分８ｗｔ％の液晶光配向剤を得た（以下、ＰＡＡ/ＳＰＩ/ＰＳＰＩ−５という）。
【０１３５】
（実施例８）
製造例１で得られた固形分８ｗｔ％のＰＡＡ−１溶液５０ｇに、製造例４で得られた固形分８ｗ％のＳＰＩ−１溶液２０ｇと製造例８で得られた固形分８ｗ％のＰＳＰＩ−２溶液３０ｇとを入れた後、窒素を通過させつつ２４時間攪拌した後、粒径０．１μｍのフィルターで濾過して、固形分８ｗｔ％の液晶光配向剤を得た（以下、ＰＡＡ/ＳＰＩ/ＰＳＰＩ−６という）。
【０１３６】
（実施例９）
製造例１で得られた固形分８ｗｔ％のＰＡＡ−１溶液３０ｇに、製造例４で得られた固形分８ｗ％のＳＰＩ−１溶液２０ｇと製造例８で得られた固形分８ｗ％のＰＳＰＩ−２溶液５０ｇとを入れた後、窒素を通過させつつ２４時間攪拌した後、粒径０．１μｍのフィルターで濾過して、固形分８ｗｔ％の液晶光配向剤を得た（以下、ＰＡＡ/ＳＰＩ/ＰＳＰＩ−７という）。
【０１３７】
（実施例１０）
製造例１で得られた固形分８ｗｔ％のＰＡＡ−１溶液１０ｇに、製造例４で得られた固形分８ｗ％のＳＰＩ−１溶液２０ｇと製造例８で得られた固形分８ｗ％のＰＳＰＩ−１２溶液７０ｇとを入れた後、窒素を通過させつつ２４時間攪拌した後、粒径０．１μｍのフィルターで濾過して、固形分８ｗｔ％の液晶光配向剤を得た（以下、ＰＡＡ/ＳＰＩ/ＰＳＰＩ−８という）。
【０１３８】
（比較例１）
製造例７で得られた固形分８ｗｔ％の光配向溶液（ＰＳＰＩ−１）を０．１μｍのフィルターで濾過して、固形分８ｗｔ％の液晶光配向剤を得た。
【０１３９】
（比較例２）
製造例８で得られた固形分８ｗｔ％の光配向溶液（ＰＳＰＩ−２）を０．１μｍのフィルターで濾過して、固形分８ｗｔ％の液晶光配向剤を得た。
【０１４０】
（比較例３）
製造例９で得られた固形分８ｗｔ％の光配向溶液（ＰＳＰＩ−３）を０．１μｍのフィルターで濾過して、固形分８ｗｔ％の液晶光配向剤を得た。
【０１４１】
（比較例４）
製造例１０で得られた固形分８ｗｔ％の光配向溶液（ＰＳＰＩ−４）を０．１μｍのフィルターで濾過して、固形分８ｗｔ％の液晶光配向剤を得た。
【０１４２】
（比較例５）
製造例１１で得られた固形分８ｗｔ％の光配向溶液（ＰＳＰＩ−５）を０．１μｍのフィルターで濾過して、固形分８ｗｔ％の液晶光配向剤を得た。
【０１４３】
（液晶光配向膜の印刷性）
前記実施例１〜８ならびに比較例１および２で製造された液晶光配向剤を１０ｃｍ×１０ｃｍ大きさのＩＴＯ基板上に塗布し、一定の条件下でスピンコーティングして０．１μｍの厚さに均一にさせた後、ホットプレートの上で７０℃の温度で脱溶媒過程を行い、２１０℃の温度で硬化過程を経て液晶光配向膜を製造した。
【０１４４】
肉眼と光学顕微鏡を通して、前記製造された液晶配向膜の拡散特性と圧延特性（rolling characteristic ）を観察することによって、液晶光配向剤の印刷性を評価した。前記印刷性の評価結果は下記表１に示した。
【０１４５】
（液晶光配向膜の液晶配向性）
液晶光配向剤の液晶配向性を評価するために、液晶セルを製作して利用した。前記液晶セルの製造は次の通りである。
【０１４６】
規格化された大きさのＩＴＯガラス基板に、電圧印加のためのＩＴＯ電極を有する１．５ｃｍ×１．５ｃｍのＩＴＯ基板を作製するためにフォトリソグラフィ工程によってパターン化した。
【０１４７】
パターン化したＩＴＯ基板に、実施例１〜８ならびに比較例１および２で製造した液晶光配向剤をスピンコーティングして、０．１μｍの厚さに塗布し、７０℃および２１０℃で硬化を行った。
【０１４８】
前記２つの硬化されたＩＴＯ基板を、一定の角度で露光器（ＵＩＳ−Ｓ２０２１Ｊ７−ＹＤ０１，ＵｓｈｉｏＬＰＵＶ）を利用して、一定のエネルギー下で露光し、互いに反対方向（ＶＡｍｏｄｅ、９０度）になるようにして、トップ側の正方形のＩＴＯの形状がボトムのそれに一致するように配置し、４．７５μｍのセルギャップを維持したまま接合した。前記露光時の光源は、２ｋＷディップＵＶランプ（ｄｅｅｐＵＶｒａｍｐ、ＵＸＭ−２０００）を使用した。
【０１４９】
このような方法で製作されたセルに液晶を満たした後、直交偏光光学顕微鏡（perpendicularly-polarized optical microscope）を利用して液晶配向性を観察し、その結果を下記表１に整理した。
【０１５０】
（液晶光配向膜の線傾斜角）
線傾斜角評価のための液晶セルは、セルギャップを５０μｍに維持できるように、前述の方法とは異なるように別途に製造した。
【０１５１】
実施例１〜８ならびに比較例１および２で製造した液晶光配向剤の線傾斜角を測定するために、５０μｍセルギャップの液晶セルを製造して、回転結晶法（crystal rotation method）を利用した。線傾斜角の測定結果は下記表１に示した。
【０１５２】
（液晶光配向膜の電気的特性および光学的特性）
液晶光配向膜の電気的特性および光学的特性は、４．７５μｍセルギャップの液晶セルを利用して、電圧−透過度曲線（voltage-transmission curved line）、電圧保全率（voltage holding ratio）、および残留ＤＣ電圧（residual DC voltage）を測定して評価した。
【０１５３】
前記電圧−透過度曲線、電圧保全率、および残留ＤＣ電圧の電気的特性および光学的特性を簡単に説明する。
【０１５４】
前記電圧−透過度曲線は、重要な電気的特性および光学的特性の一つとして、液晶表示装置（LCD）の駆動電圧を決定する特性の一つである。液晶セルに電圧を印加しつつ透過度を測定して、最も明るい状態の光量を１００％、最も暗い状態の光量を０％にして標準化した曲線である。
【０１５５】
前記電圧保全率は、フローティングされた状態の液晶層（floating liquid crystal layer）（外部電源を有する）が、アクティブ・マトリクスＴＦＴ−ＬＣＤにおいて非選択期間（unselected period）中充電された電圧を維持する程度をいう。１００％に近い値が理想的である。
【０１５６】
前記残留ＤＣ電圧は、配向膜に吸着した液晶層の不イオン化された純物（impurity）によって、外部から印加された電圧がなくても、液晶層にかかっている電圧の値をいう。かかる値は低いほど良い。残留ＤＣ電圧を測定する一般的な方法は、フリッカー（flicker）を利用した方法や電気容量変化曲線（Ｃ−Ｖ）を利用した方法などを含む。
【０１５７】
液晶セルを利用した液晶光配向膜の電気的特性および光学的特性の結果を下記表２に示した。
【０１５８】
【表１】
2011501208.tif 000033
【０１５９】
【表２】
2011501208.tif 000034
【０１６０】
前記表１を参照すれば、実施例１〜８で製造した液晶光配向剤は、印刷性、垂直配向性、光配向性、および線傾斜角が良好であるため、液晶光配向膜に使用できることが分かる。
【０１６１】
前記表２を参照すれば、実施例１〜８で製造した液晶光配向剤は、電圧−透過度が良好であり、電圧保全率が全て９９％以上であることが分かる。反面、比較例１および２で製造した液晶光配向剤は、電圧保全率が９９％に及ばないことが分かる。
【０１６２】
また、実施例１〜８で製造した液晶光配向剤は、残留ＤＣが低い反面、比較例１および２で製造した液晶光配向剤は残留ＤＣが非常に高いことが分かる。
【０１６３】
前記電圧保全率および残留ＤＣは液晶光配向膜の残像特性を評価する基準となることであって、前記電圧保全率が高いほど、残留ＤＣが低いほど残像特性に優れていることを意味する。したがって、実施例１〜８で製造した液晶光配向剤は、比較例１および２で製造した液晶光配向剤より残像特性が優れていることが分かる。
【０１６４】
本発明は前記実施例に限られるわけではなく、互いに異なる多様な形態に製造されることができ、本発明が属する技術分野にて通常の知識を有する者は本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更せず、他の具体的な形態に実施できるということを理解するはずである。したがって、以上で説明した実施例は全て例示的なものであり、限定するものではないと理解しなければならない。
【符号の説明】
【０１６５】
１  液晶表示装置、
３  液晶層、
１２  第１液晶光配向膜、
２２  第２液晶光配向膜、
１００  下部表示板、
１１０  第１基板、
１３３  維持電極、
１２４  ゲート電極、
１４０  ゲート絶縁膜、
１５４  半導体、
１６３、１６５  抵抗接点部材、
１７３  ソース電極、
１７５  ドレイン電極、
１８０  保護膜、
１９１  画素電極、
２００  上部表示板、
２１０  第２基板、
２２０  遮光部材、
２３０  色フィルター、
２５０  蓋膜。
【図１】
2011501208.tif 000055
【手続補正書】
【提出日】平成22年4月21日(2010.4.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化学式１で示されるポリアミド酸、下記の化学式２で示されるポリイミド重合体、およびこれらの組み合わせ；ならびに
下記の化学式３で示されるポリイミド光重合体；
からなる群より選択される化合物を含む、液晶光配向剤：
【化１】
2011501208.tif 000056
【化２】
2011501208.tif 000057
【化３】
2011501208.tif 000058
前記化学式１〜３で、
前記Ｒ１、Ｒ３、およびＲ５は、それぞれ独立して、脂肪族環状酸二無水物、および芳香族酸二無水物からなる群より選択される酸二無水物から誘導された４価の有機基であり、
前記Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立して、芳香族ジアミンから誘導された２価の有機基であり、
前記Ｒ６は、クマリン（cumarine）系光ジアミン（photodiamine）、カルコン（chalcone）系光ジアミン、およびシンナマート（cinnamate）系光ジアミンからなる群より選択される光ジアミンから誘導された２価の有機基である。
【請求項２】
前記脂肪族環状酸二無水物は、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物（ＣＢＤＡ）、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチルシクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物（ＤＯＣＤＡ）、ビシクロオクテン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物（ＢＯＤＡ）、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物（ＣＰＤＡ）、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物（ＣＨＤＡ）、１，２，４−トリカルボキシ−３−メチルカルボキシシクロペンタン二無水物、１，２，３，４−テトラカルボキシシクロペンタン二無水物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載の液晶光配向剤。
【請求項３】
前記Ｒ１、Ｒ３、およびＲ５は、それぞれ独立して、下記の化学式４〜８で示される化合物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１または２に記載の液晶光配向剤：
【化４】
2011501208.tif 000059
【化５】
2011501208.tif 000060
【化６】
2011501208.tif 000061
【化７】
2011501208.tif 000062
【化８】
2011501208.tif 000063
前記化学式４〜８で、
前記Ｒ１０は、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、前記ｎ１０は、０〜３の整数であり、
前記Ｒ１１〜Ｒ１７は、それぞれ独立して、水素、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基である。
【請求項４】
前記芳香族酸二無水物は、ピロメリト酸二無水物（ＰＭＤＡ）、ビフタル酸二無水物（ＢＰＤＡ）、オキシジフタル酸二無水物（ＯＤＰＡ）、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）、ヘキサフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ）、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶光配向剤。
【請求項５】
前記Ｒ１、Ｒ３、およびＲ５は、それぞれ独立して、下記の化学式９で示される化合物、化学式１０で示される化合物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、４価の有機基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶光配向剤：
【化９】
2011501208.tif 000064
【化１０】
2011501208.tif 000065
前記化学式９および化学式１０で、
前記Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、
前記Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、前記ｎ２４およびｎ２５は、それぞれ独立して、０〜３の整数であり、
前記Ｒ２３はＯ、ＣＯ、置換または非置換の炭素数１〜６のアルキレン、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキレン、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキレンからなる群より選択され、前記ｎ２３は、０または１の整数である。
【請求項６】
前記芳香族ジアミンは、パラフェニレンジアミン（ｐ−ＰＤＡ）、４，４−メチレンジアニリン（ＭＤＡ）、４，４−オキシジアニリン（ＯＤＡ）、メタビスアミノフェノキシジフェニルスルホン（ｍ−ＢＡＰＳ）、パラビスアミノフェノキシジフェニルスルホン（ｐ−ＢＡＰＳ）、２，２−ビス［（アミノフェノキシ）フェニル］プロパン（ＢＡＰＰ）、２，２−ビスアミノフェノキシフェニルヘキサフルオロプロパン（ＨＦ−ＢＡＰＰ）、１，４−ジアミノ−２−メトキシベンゼン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶光配向剤。
【請求項７】
前記Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立して、下記の化学式１１〜１３で示される化合物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される２価の有機基である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶光配向剤：
【化１１】
2011501208.tif 000066
【化１２】
2011501208.tif 000067
【化１３】
2011501208.tif 000068
前記化学式１１〜１３で、
前記Ｒ３１、Ｒ３３、Ｒ３４、およびＲ３７〜Ｒ４０は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基、ならびに、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１つを含むアルキル、アリール、およびヘテロアリールからなる群より選択される置換基、からなる群より選択される置換基であり、
前記Ｒ３０、Ｒ３２、Ｒ３５、およびＲ３６は、それぞれ独立して、Ｏ、ＳＯ２、およびＣ（ＣＦ３）２のようなＣ（Ｒ’）（Ｒ’’）（ここで、Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立して、水素、および置換または非置換の炭素数１〜６のアルキルからなる群より選択される）からなる群より選択される置換基であり、
前記ｎ３１、ｎ３３、ｎ３４、およびｎ３７〜ｎ４０は、それぞれ独立して、０〜４の整数であり、
前記ｎ３０、ｎ３２、ｎ３５、およびｎ３６は、それぞれ独立して０〜１の整数である。
【請求項８】
前記芳香族ジアミンは、下記の化学式１４〜１６で示される化合物からなる群より選択される機能性ジアミンである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶光配向剤：
【化１４】
2011501208.tif 000069
前記化学式１４で、前記Ｒ４１は、水素、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、
前記Ｒ４２は、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、前記ｎ４２は０〜３の整数であり、
【化１５】
2011501208.tif 000070
前記化学式１５で、前記Ｒ４３、Ｒ４５、およびＲ４６は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、
前記Ｒ４４は、Ｏ、ＣＯＯ、ＣＯＮＨ、ＯＣＯ、および置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキレンからなる群より選択される置換基であり、
前記Ｒ４７は、水素、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基、ならびに、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１つを含むアルキル、アリール、およびヘテロアリールからなる群より選択される置換基、からなる群より選択される置換基であり、
前記ｎ４３は、０または３の整数であり、
前記ｎ４５およびｎ４６は、それぞれ独立して、０〜４の整数であり、前記ｎ４４は０〜１の整数であり、
【化１６】
2011501208.tif 000071
前記化学式１６で、
前記Ｒ６４およびＲ６６は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、
前記Ｒ６５は、水素、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、
前記Ｒ６１およびＲ６２は、それぞれ独立して、ＯおよびＣＯＯからなる群より選択され、
前記Ｒ６３は、Ｏ、ＣＯＯ、ＣＯＮＨ、およびＯＣＯからなる群より選択され、
前記ｎ６４およびｎ６６は、それぞれ独立して、０〜４の整数であり、
前記ｎ６１〜ｎ６３は、それぞれ独立して、０または１の整数である。
【請求項９】
前記シンナマート系光ジアミンは、下記の化学式１７で示される化合物、下記の化学式１８で示される化合物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の液晶光配向剤：
【化１７】
2011501208.tif 000072
前記化学式１７で、前記Ｒ７１は、水素、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択され、
前記Ｒ７２は、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択され、前記ｎ７２は、０〜３の整数であり、
【化１８】
2011501208.tif 000073
前記化学式１８で、前記Ｒ７７は、芳香族ジアミン、置換または非置換の炭素数１〜２４の直鎖状または分枝状アルキレンを含むジアミン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択され、
前記Ｒ７７の置換のアルキレンは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキレン、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が置換または非置換の炭素数２〜３０のアリーレン、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリーレン、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキレン、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、および−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、Ｒ’は、水素および置換または非置換の炭素数１〜６のアルキルからなる群より選択される）からなる群より選択される置換基で置換されたアルキレン、ならびに、これらの組み合わせからなる群より選択され、
前記Ｒ７４は、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、前記ｎ７４は、０〜４の整数であり、
前記Ｒ７５およびＲ７６は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、および置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキルからなる群より選択される置換基であり、
前記Ｒ７５およびＲ７６の置換のアルキルは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、ならびに、これらの組み合わせからなる群より選択され、
前記Ｒ７３は、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル、置換または非置換の炭素数７〜３０のアルキルアリール、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル、置換または非置換のピリミジニル、置換または非置換のピリジニル、置換または非置換のチオフェニル、置換または非置換のフラニル、置換または非置換のナフチル、および置換または非置換のフェニルからなる群より選択され、
前記Ｒ７３の置換のアルキルは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、ならびにこれらの組み合わせからなる群より選択され、
前記Ｒ７３の置換のアルキルアリールは、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基ならびにこれらの組み合わせで置換されたアルキルアリールである。
【請求項１０】
前記カルコン系光ジアミンは、下記の化学式１９で示される化合物である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶光配向剤：
【化１９】
2011501208.tif 000074
前記化学式１９で、
前記Ｒ８１は、芳香族ジアミン、置換または非置換の炭素数１〜２４の直鎖状または分枝状アルキレンを含むジアミン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択され、
前記Ｒ８１の置換のアルキレンは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキレン、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が置換または非置換の炭素数２〜３０のアリーレン、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリーレン、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキレン、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、および−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、Ｒ’は、水素、および置換または非置換の炭素数１〜６のアルキルからなる群より選択される）からなる群より選択される置換基で置換されたアルキレン、ならびに、これらの組み合わせからなる群より選択され、
前記Ｒ８２およびＲ８５は、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、前記ｎ８２およびｎ８５は、それぞれ独立して、０〜４の整数であり、
前記Ｒ８３およびＲ８４は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、および置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキルからなる群より選択され、
前記Ｒ８３およびＲ８４の置換のアルキルは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、ならびにこれらの組み合わせからなる群より選択され、
前記Ｒ８６は、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキル、置換または非置換の炭素数７〜３０のアルキルアリール、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル、置換または非置換のピリミジニル、置換または非置換のピリジニル、置換または非置換のチオフェニル、置換または非置換のフラニル、置換または非置換のナフチル、および置換または非置換のフェニルからなる群より選択され、
前記Ｒ８６の置換のアルキルは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、ならびにこれらの組み合わせからなる群より選択されるアルキルであり、
前記Ｒ８６の置換のアルキルアリールは、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基ならびにこれらの組み合わせで置換されたアルキルアリールである。
【請求項１１】
前記クマリン系光ジアミンは下記の化学式２０で示される化合物である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の液晶光配向剤：
【化２０】
2011501208.tif 000075
前記化学式２０で、
前記Ｒ９１は、芳香族ジアミン、置換または非置換の炭素数１〜２４の直鎖状または分枝状アルキレンを含むジアミン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される置換基であり、
前記Ｒ９１の置換のアルキレンは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキレン、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が置換または非置換の炭素数２〜３０のアリーレン、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリーレン、置換または非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキレン、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＮＲ’−、−ＣＯ−ＮＲ’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、および−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、Ｒ’は水素、および置換または非置換の炭素数１〜６のアルキルからなる群より選択される）からなる群より選択される置換基で置換されたアルキレン、ならびにこれらの組み合わせからなる群より選択され、
前記Ｒ９２は、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール、および置換または非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリールからなる群より選択される置換基であり、前記ｎ９２は、０〜４の整数であり、
前記Ｒ９３およびＲ９４は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、および置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキルからなる群より選択される置換基であり、
前記Ｒ９３およびＲ９４の置換のアルキルは、水素がハロゲンおよびシアノからなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、互いに隣接していない少なくとも１つのＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、および−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群より選択される置換基で置換されたアルキル、ならびにこれらの組み合わせからなる群より選択されるアルキルである。
【請求項１２】
前記ポリアミド酸１〜９０重量部または前記ポリイミド重合体１〜５０重量部；および前記ポリイミド光重合体０．００１〜９０重量部を含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の液晶光配向剤。
【請求項１３】
前記ポリアミド酸１〜９０重量部または前記ポリイミド重合体１〜４０重量部および前記ポリイミド光重合体１〜６０重量部を含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の液晶光配向剤。
【請求項１４】
前記ポリアミド酸を１〜９０重量部、前記ポリイミド重合体を１〜５０重量部、および前記ポリイミド光重合体を１〜９０重量部を含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の液晶光配向剤。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の液晶光配向剤を基板に塗布してなる、液晶光配向膜。
【請求項１６】
請求項１５に記載の液晶光配向膜を含む、液晶表示装置。
【手続補正書】
【提出日】平成22年10月13日(2010.10.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３７】
（実施例１０）
製造例１で得られた固形分８ｗｔ％のＰＡＡ−１溶液１０ｇに、製造例４で得られた固形分８ｗ％のＳＰＩ−１溶液２０ｇと製造例８で得られた固形分８ｗ％のＰＳＰＩ−２溶液７０ｇとを入れた後、窒素を通過させつつ２４時間攪拌した後、粒径０．１μｍのフィルターで濾過して、固形分８ｗｔ％の液晶光配向剤を得た（以下、ＰＡＡ/ＳＰＩ/ＰＳＰＩ−８という）。
【国際調査報告】
2011501208.tif 000076
2011501208.tif 000077