(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油と、増ちょう剤と、水酸基を含有するポリ（メタ）アクリレートと、を含有し、
ウレア系グリース組成物であることを特徴とするグリース組成物。
【請求項２】
水酸基を含有するポリ（メタ）アクリレートのヒドロキシル価が２０〜５０である、請求項１記載のグリース組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリース組成物、より詳細には、高い耐摩耗性を有するグリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
機械の摺動部並びに回転部には何らかの潤滑基材が必要であるが、そのほとんどに潤滑油やグリースが使われており、中でもシール構造を簡略化でき、装置を小型でコンパクトにできるグリース潤滑方式を採用している機械は非常に多い。例えば回転体を支える各種ころがり軸受けやすべり軸受を初め、ボールジョイントやリンク又はチェーン、歯車、ワイヤー及びクレーンのブームの摺動部等々使用範囲は極めて広く、またその要求品質も年々向上し、機械のロングライフ化やメンティナンスフリー化は全ての機々に共通した課題である。また、近年では、機械技術、材料技術や加工精度の進歩により材料の疲労破壊や損傷は極めて少なくなり、機械の寿命は潤滑油やグリースの性能に大きく影響されるようになっている。そこでグリースの潤滑性を向上し、これらの課題を解決することは機械の品質や信頼性の向上に大きく貢献でき極めて重要である。
【０００３】
ここで具体的に機械の回転部分や摺動部においてグリースの潤滑性能が低下し、機械寿命が尽きるケースとしては、大きくわけて次の２つがあげられる。第１に、高温で使用した場合グリースは酸化を受け、油分の蒸発や熱重合によるグリースの固化又は有機酸やアルデヒドの生成によるグリース構造が破壊され潤滑不良を起こすケースと、第２に比較的低速高荷重での使用や、高速ですべり摩擦が多く発生する機械摺動面では、境界潤滑状態になりやすく、グリースの潤滑膜は非常に薄くなることから、金属接触が頻繁に起き、摩耗が増大し金属剥離や焼付等の損傷に至るケースがある。
【０００４】
第１のケースを解決する手段は、適切な酸化防止剤をグリースに効果的に配合することにより機械寿命の延長を図る方法や（特許文献１参照）、熱的な構造変化や化学的変化の少ない増ちょう剤や基油をグリース原料に用いて、グリース全体の機能を向上させる事により、機械寿命の延長を図る技術がある。熱的に安定な増ちょう剤の一つとしては、ウレア系グリースがあり、近年、この増ちょう剤を用いた技術開発が頻繁に行われている。（特許文献２参照）ウレアグリースは、リチウム石けんを増ちょう剤とするグリースよりも滴点が高く、熱安定性に優れることや耐摩耗性や潤滑性に優れることから、広い分野で使用されるようになっている。例えば、自動車産業においてはＣＶＪ（等速ジョイント）や電動パワーステアリング、オルタネーターベアリングやホイールベアリングなどの各種自動車部品では、耐熱性や耐摩耗性並びに摩擦特性の要求値が益々高く、ウレアグリースの優れた性能と添加剤の技術を応用するケースが多い。
【０００５】
また、自動車は世界のいたるところで使用されるため、自動車部品に使用されるグリースは−４０℃程度の極寒の状況や、１００℃以上の高温（エンジンルームの放射熱＋路面からの輻射熱）での常時使用も考慮にいれて設計、製造されることから、低温から高温までの広い温度域に亘って低く安定したトルク特性が得られると共に、高温において粘度低下による油膜切れを起こさず、車両の寿命に対応した高寿命のグリースが求められている。
【０００６】
低温特性を向上させる技術として、グリースの基油に低温流動性に優れる合成炭化水素油（ポリアルファーオレフィン）やエステル系の基油又はグリコール系の基油にメタクリレート系重合物を配合してなる技術が開示されているが、更なる品質と性能の向上が求められている。（特許文献３参照）
【０００７】
第２のケースを解決する手段としては、グリースの基油粘度を高めたり、ポリマーなどの増粘剤を配合し潤滑油膜を厚くすることで金属接触を抑える方法や（特許文献４参照）、耐摩耗剤や極圧剤或いは固体潤滑材などの耐荷重添加剤をグリースに配合し、添加剤の化学的或いは物理的な作用により、摺動面間で被膜や固体膜を形成し表面を保護する方法である。（特許文献５及び特許文献６参照）しかしながら、添加剤の種類によって、グリース構造を変化させたり、機械の構成部品に影響を与える添加剤も多い。例えば、酸価の高いチオリン酸塩類は、石けん系グリースの遊離アルカリと反応しやすい欠点があったり、硫化オレフィン系の添加剤はウレアグリースの経時硬化を引き起こす場合がある。更に、化学活性の強い添加剤は、金属に対する変色や腐食、又は、ニトリルやアクリル、またウレタンなどのゴムなどのシール材の強度も低下させたりする課題も多い。
【０００８】
従って、グリースの潤滑にとって、グリース構造に悪影響を及ぼす事なく、潤滑摺動面にて適度な油膜の保持、並びに吸着膜を形成させる事は、自動車部品や工業部品の品質の安定並びに信頼性の確保と発展する機械寿命の延長に極めて有効である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許第２０８５１３６号
【特許文献２】特許第４７６９４５６号
【特許文献３】特開２００６-７７１１９号
【特許文献４】特開２００８−６９２８２
【特許文献５】特許第３８３３７５６号
【特許文献６】特開平２−１８４９７号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、耐摩耗性の高いグリース組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
かかる状況の下、発明者が鋭意検討した結果、水酸基を含有するポリ（メタ）アクリレート誘導体を用いることによって、グリースの耐摩耗性を高めることができ、当該課題を解決することができることを見出した。
【００１２】
本発明は、基油と、増ちょう剤とを含有するグリース組成物において、添加剤として水酸基を含有するポリ（メタ）アクリレート誘導体を用いることを特徴とするグリース組成物である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係るグリース組成物は、従来のグリース組成物と対比し、より高い耐摩耗性を有するという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の一態様を詳細に説明するが、本発明の技術的範囲は当該一態様に何ら限定されるものではない。
【００１５】
本態様のグリース組成物は、必須構成成分として「基油」、「増ちょう剤」及び「添加剤」を含有する。以下、グリース組成物に含まれる各成分、グリース組成物における各成分の量（配合量）、グリース組成物の製造方法、グリース組成物の性状、グリース組成物の用途を順に説明する。
【００１６】
≪グリース組成物（成分）≫
［基油］
本形態のグリース組成物に用いられる基油は、特に限定されない。例えば、通常のグリース組成物に使用される鉱油、合成油、動植物油、これらの混合油を適宜使用することができる。具体例としては、ＡＰＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ；米国石油協会）基油カテゴリーでグループＩ、グループII、グループIII、グループIV等に属する基油を、単独又は混合物として使用してもよい。
【００１７】
グループI基油には、例えば、原油を常圧蒸留して得られる潤滑油留分に対して、溶剤精製、水素化精製、脱ろう等の精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られるパラフィン系鉱油がある。グループII基油には、例えば、原油を常圧蒸留して得られる潤滑油留分に対して、水素化分解、脱ろう等の精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油がある。ガルフ社法等の水素化精製法により精製されたグループII基油は、全イオウ分が１０ｐｐｍ未満、アロマ分が５％以下であり、本発明において好適に用いることができる。グループIII基油及びグループIIプラス基油には、例えば、原油を常圧蒸留して得られる潤滑油留分に対して、高度水素化精製により製造されるパラフィン系鉱油や、脱ろうプロセスにて生成されるワックスをイソパラフィンに変換・脱ろうするＩＳＯＤＥＷＡＸプロセスにより精製された基油や、モービルＷＡＸ異性化プロセスにより精製された基油があり、これらも本形態において好適に用いることができる。
【００１８】
合成油としては、例えば、ポリオレフィン、セバシン酸ジオクチルのような二塩基酸のジエステル、ポリオールエステル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールエステル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、含フッ素化合物（パーフルオロポリエーテル、フッ素化ポリオレフィン等）、シリコーン等が挙げられる。上記ポリオレフィンには、各種オレフィンの重合物又はこれらの水素化物が含まれる。オレフィンとしては任意のものが用いられるが、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、炭素数５以上のα−オレフィン等が挙げられる。ポリオレフィンの製造にあたっては、上記オレフィンの１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。特に低温流動性及び低温における潤滑性向上等の観点から、ポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）合成油と呼ばれているポリオレフィンが好適であり、これはグループIV基油である。ポリ−α−オレフィン合成油は粘度指数が高いため、高温で粘度低下が少なく、油膜を保持する能力が高い事、及び、低温においては、粘度が高くなり過ぎず、適度な流動性を保つ事から、潤滑性の低下が少ない。この優れた低温性は、グリースの基油に使用した場合、極めて有効に働く作用である。例えば、低温で粘度が極めて高く、流動性を失う潤滑油をグリースの基油に使うと、グリースは完全に流動性を失い、機械部品の摺動面にてほとんど潤滑油を供給しなくなり、摩耗を促進する場合があるが、ポリ−α−オレフィン合成油のような低温流動性に優れる基油を配合したグリースは流動性を失う事がないため、適度な潤滑油を摺動面に供給でき、潤滑機能が保たれ摩耗を抑制できる。
【００１９】
天然ガスの液体燃料化技術のフィッシャートロプッシュ法により合成されたＧＴＬ（ガストゥリキッド）により得られた油は、原油から精製された鉱油基油と比較して、硫黄分や芳香族分が極めて低く、パラフィン構成比率が極めて高いため、酸化安定性に優れ、蒸発損失も非常に小さいため、本形態の基油として好適に用いることができる。
【００２０】
［増ちょう剤］
本形態において必須成分として使用される増ちょう剤は、特に限定されず、通常のグリース組成物に使用されているものでよい。例えば、ウレア系増ちょう剤、金属石けん、複合石けん、有機化ベントナイト、シリカ等が挙げられる。ここで、ウレア系としては、脂肪族ジウレア、脂環族ジウレア、芳香族ジウレア、トリウレア、テトラウレア、ウレアウレタンが挙げられる。金属石けんとしては、１２−ヒドロキシステアリン酸リチウム、ステアリン酸リチウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、リチウムコンプレックス、カルシウムコンプレックス、バリウムコンプレックス、アルミニウムコンプレックス、リチウムカルシウム混合石けん等が挙げられる。有機ベントナイトとしては、第４級アンモニウム塩で処理したモンモリロナイト、シリカとしては、気相反応にて製造された超微粒子のシリカ粉末又はそれらの表面を例えば、メタノールのような低級アルコールで処理したものが挙げられる。その他、スルホネートコンプレックスやポリテトラフルオロエチレン、第三リン酸カルシウム等が挙げられる。
【００２１】
これらの内、好適な増ちょう剤は、イソシアネートと一級アミンにより反応生成されるウレア化合物である。例えば、ジウレアでもトリウレアでもテトラウレアもしくはペンタウレアやヘキサウレアでもよく、脂肪族ウレアでも脂環族ウレアでも芳香族ウレアでもよく、他の基（例えばウレタン基）を有するウレア（例えばウレアウレタン）でもよい。
【００２２】
ここで、例えば、ジウレア増ちょう剤は、例えば、ジイソシアネート１モルと一級モノアミン２モルを反応させて得られる。また、テトラウレア増ちょう剤は、例えば、ジイソシアネート２モルと一級ジアミン１モル並びに一級モノアミン２モルを反応させて得られる。また、トリウレアモノウレタン増ちょう剤は、例えば、ジイソシアネート２モルと一級ジアミン１モル並びに一級モノアミン１モルとモノアルコール１モルとを反応させて得られる。以下、ウレア化合物を合成する際に使用する各種原料の一例を挙げる。
【００２３】
ジイソシアネートとしては、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート等が挙げられる。より具体的な例としては、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トランス―１，４―シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、１，３−ビス−（イソシアナトメチル−ベンゼン）、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、３−イソシアナトメチル―３，３，５′―トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、フェニレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）、ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｐ−ＴＭＸＤＩ）等があり、特に４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、トランス―１，４―シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を挙げることができる。
【００２４】
一級モノアミンとしては、脂肪族、脂環式又は芳香族のモノアミンが挙げられる。ここで、脂肪族アミンとしては、Ｃ８〜Ｃ２４の飽和又は不飽和の脂肪族アミンで、分岐状のもの、直鎖状のものが使用されるが、特に直鎖状のものが好ましい。具体的には、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン、アニリン、ｐ−トルイジン、シクロヘキシルアミン等が挙げられる。
【００２５】
一級ジアミンとしては、脂肪族、脂環式又は芳香族ジアミンが挙げられる。例えば、Ｃ２〜Ｃ１２のジアミンである、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、ジアミノシクロヘキサン等の脂環式ジアミン、及びフェニレンジアミン、ベンジジン、ジアミノスチルベン、トリジン等の芳香族ジアミンが挙げられる。
【００２６】
モノアルコールとしては、脂肪族、脂環式又は芳香族のアルコールが挙げられる。ここで、脂肪族アルコールとしては、Ｃ８〜Ｃ２４の飽和又は不飽和の脂肪族アルコールで、分岐状のもの、直鎖状のものが使用されるが、特に直鎖状のものが好ましい。具体的には、オクチルアルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアルコール、オレイルアルコール等、脂環式アルコールとしては、シクロヘキシルアルコール等、芳香族のアルコールとしては、ベンジルアルコール、サリチルアルコール、フェネチルアルコール、シンナミルアルコール、ヒドロシンナミルアルコール等が挙げられる。
【００２７】
この中で、好ましくはアルキルジウレアであり、よりこの好ましくは一般式（Ｉ）：
【化１】
0005826626.tif 000002
（式中、Ｒ１及びＲ３は炭素数８〜１２の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数６〜１５の２価の芳香族基を示す。）で表される化合物である。ここで、Ｒ１及びＲ３は、相互に独立して、炭素数８のオクチル基又は炭素数１２のラウリル基であることが好適である。また、Ｒ２はジフェニルメタン基であることが好適である。より好適な態様は、Ｒ２はジフェニルメタン基であって、且つ、（１）Ｒ１及びＲ３が炭素数８のオクチル基である化合物、（２−１）Ｒ１及びＲ３が炭素数８のオクチル基である化合物と、Ｒ１及びＲ３が炭素数１２のラウリル基である化合物と、の混合物、（２−２）Ｒ１及びＲ３の一方が炭素数８のオクチル基であり、Ｒ１及びＲ３の他方が炭素数１２のラウリル基である化合物、（２−３）（２−１）の化合物の一方又は両方と、（２−２）の化合物と、の混合物、である。これらの内、（２−１）〜（２−３）が特に好適である。
【００２８】
（他の増ちょう剤）
本形態のグリース組成物には、主の増ちょう剤｛例えば、上記のウレア化合物（例えばアルキルジウレア）｝と共に他の増ちょう剤を併用することができる。例えば、主の増ちょう剤としてウレア化合物を用いた場合、こうした他の増ちょう剤としては、第三リン酸カルシウム、アルカリ金属石けん、アルカリ金属複合石けん、アルカリ土類金属石けん、アルカリ土類複合石けん、アルカリ金属スルホネート、アルカリ土類金属スルホネート、その他の金属石けん、テレフタラメート金属塩、クレイ、シリカエアロゲル等のシリカ（酸化ケイ素）、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を併せて使用することができる。また、これら以外にも粘ちょう効果を付与できるものはいずれも使用することができる。
【００２９】
［添加剤］
本形態において必須成分として使用される添加剤は、水酸基を含有するポリ（メタ）アクリレートである。この水酸基を含有するポリ（メタ）アクリレートは、共重合体であって、炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと水酸基含有ビニル単量体を必須の構成単量体とする共重合体である。
【００３０】
上記炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ）としては、具体的には、
（ａ１）  炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート：
例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−又はｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−、ｉｓｏ−又はｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート
（ａ２）  炭素数８〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート：
例えば、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクレレート、２−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンタデシル（メタ）アクリレート、２−メチルテトラデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリレート、及びｎ−オクタデシル（メタ）アクリレート、ｎ−エイコシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドコシル（メタ）アクリレート、ドバノール２３［三菱化学（株）製の炭素数１２／炭素数１３のオキソアルコール混合物］のメタクリレート、ドバノール４５［三菱化学株式会社製の炭素数１３／炭素数１４のオキソアルコール混合物］のメタクリレート等、
（ａ３）  炭素数５〜７のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート：
例えば、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート及びｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート等、が挙げられる。
【００３１】
上記（ａ１）〜（ａ３）のうちで、好ましいのは（ａ１）及び（ａ２）に属する物質であり、更に好ましくは（ａ２）の物質である。また、上記（ａ２）のうち好ましいのは、基油への溶解性の観点から、アルキル基の炭素数１０〜２０、更に好ましくは炭素数１２〜１４のものである。
【００３２】
上記した炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと共重合体を構成する水酸基含有ビニル単量体（ｂ）は、分子中に１個又はそれ以上（好ましくは１又は２個）の水酸基を含有するビニル単量体である。具体例としては、
（ｂ１）  ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート：
例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１−メチル−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等、
（ｂ２）  モノ−又はジ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド：
例えば、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等
（ｂ３）  ビニルアルコール（酢酸ビニル単位の加水分解により形成される）、
（ｂ４）  炭素数３〜１２のアルケノール：
例えば、（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール、１−ウンデセノール等、
（ｂ５）  炭素数４〜１２のアルケンジオール：
例えば、１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール、２−ブテン−１，４−ジオール等、
（ｂ６）  ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル：  例えば、２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等、
（ｂ７）  水酸基含有芳香族単量体：  例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−ヒドロキシスチレン等
（ｂ８）  多価（３〜８価）アルコール：
例えば、アルカンポリオール、その分子内もしくは分子間脱水物、糖類（例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、蔗糖）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテルもしくは（メタ）アクリレート（例えば、蔗糖（メタ）アリルエーテル）等、
（ｂ９）  ポリオキシアルキレン鎖と水酸基を含有するビニル単量体：
例えば、ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）もしくはポリオキシアルキレンポリオール｛上記３〜８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキル基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）｝のモノ（メタ）アクリレート又はモノ（メタ）アリルエーテル｛例えば、ポリエチレングリコール（重合度２〜９）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１２）モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜３０）モノ（メタ）アリルエーテル｝等が挙げられる。
【００３３】
上記水酸基を含有するポリ（メタ）アクリレートの共重合体に上記（ａ）、（ｂ）と共に他の単量体を共重合させることができ、こうした単量体として、窒素原子含有単量体（ｃ）がある。具体的には、
（ｃ１）  ニトロ基含有単量体：例えば、４−ニトロスチレン等、
（ｃ２）  １〜３級アミノ基含有ビニル単量体：例えば、
（ｃ２−１）  １級アミノ基含有ビニル単量体；  例えば、炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン、クロチルアミン等］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］、
（ｃ２−２）  ２級アミノ基含有ビニル単量体；  例えば、アルキル（炭素数１〜６）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド［４−ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド、２−ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド等］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミン等］、
（ｃ２−３）  ３級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリルアミド［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等］、３級アミノ基含有芳香族ビニル系単量体［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、等］、
（ｃ２−４）  含窒素複素環含有ビニル系単量体［モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルチオピロリドン等］がある。
（ｃ３）両性ビニル単量体：
例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシ（もしくはアミノ）アルキル（炭素数１〜１０）Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜５）アンモニウム−Ｎ−アルキル（炭素数１〜５）カルボキシレート（もしくはサルフェート）、例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムＮ−メチルカルボキシレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムＮ−メチルカルボキシレート、及びＮ−（メタ）アクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピルサルフェート等、
（ｃ４）ニトリル基含有単量体：例えば、（メタ）アクリロニトリル等、がある。
【００３４】
また、こうした単量体として、脂肪族炭化水素系ビニル単量体（ｄ）がある。例えば、炭素数２〜２０のアルケン［エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン等］、及び炭素数４〜１２のアルカジエン［ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６ヘプタジエン、１，７−オクタジエン等］がある。
【００３５】
更に、脂環式炭化水素系ビニル単量体（ｅ）：例えば、シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン、及びエチリデンビシクロヘプテン等がある。
【００３６】
また、芳香族炭化水素系ビニル単量体（ｆ）：例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン、及び２−ビニルナフタレン等がある。
【００３７】
そして、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類（ｇ）：例えば、炭素数２〜１２の飽和脂肪酸のビニルエステル［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、オクタン酸ビニル等］、炭素数１〜１２のアルキル、アリールもしくはアルコキシアルキルのビニルエーテル［メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル２−メトキシエチルエーテル、ビニル２−ブトキシエチルエーテル等］、及び炭素数１〜８のアルキルもしくはアリールのビニルケトン［メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、フェニルビニルケトン等］がある。
【００３８】
更に、不飽和ポリカルボン酸のエステル（ｈ）：例えば、不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキルもしくはアラルキルエステルが挙げられ、このうち不飽和ジカルボン酸［マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等］の炭素数１〜８のアルキルジエステル［ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート、ジオクチルマレエート］等がある。
【００３９】
また、ポリオキシアルキレン鎖含有ビニル単量体（水酸基を含まないもの）（ｉ）：例えば、ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）もしくはポリオキシアルキレンポリオール［上記３〜８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキル基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）］のモノアルキル（炭素数１〜１８）エーテルのモノ（メタ）アクリレート［例えば、メトキシポリエチレングリコール（分子量１１０〜３１０）（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキシド付加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート等］を用いることもできる。
【００４０】
そして、カルボキシル基含有ビニル単量体（ｊ）：例えば、モノカルボキシル基含有ビニル単量体、例えば、不飽和モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、α−メチル（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸等］、不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル［マレイン酸モノアルキルエステル、フマール酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等］；２個以上のカルボキシル基を含有するビニル単量体、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等を共重合用の単量体として用いることができる。
【００４１】
上記した追加的な単量体（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）、（ｉ）、（ｊ）のうち、好ましいのは（ｃ）であり、（ｃ）のうちの２種以上を併用することもできる。上記（ｃ）のうち、好ましいものは（ｃ２）、更に好ましいものはジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。
【００４２】
この添加剤として使用する、水酸基を含有するポリ（メタ）アクリレートのヒドロキシル価（水酸基価）は好ましくは１０〜１００、より好ましくは２０〜５０、更に好ましくは２５〜３５である。ヒドロキシル価の測定はＪＩＳ  Ｋ３３４２（１９６１）に準拠して測定をし得られる数値で、添加剤中の水酸基の量を示す値である。
【００４３】
この水酸基を含有するポリ（メタ）アクリレートは、グリースに配合すると、グリース構造に悪影響を及ぼす事なく、潤滑摺動面にて適度な油膜を保持し、更に、水酸基を含有する化学構造が効果的に作用し、潤滑摺動面に吸着膜を形成させる。従って、この水酸基を含有するポリ（メタ）アクリレートを配合したグリースは、摺動面にて理想的な潤滑性を与え、自動車部品や工業部品の潤滑部位の摩耗を抑える事が出来、機械部品の品質の安定並びに信頼性の確保と寿命の延長に極めて有効である。ここで、潤滑油とグリースの大きな違いは、グリースの場合は、グリース構造の骨格を形成する増ちょう剤と添加剤が相互作用し、潤滑油では効果を発揮しても、グリースでは全く効果が認められないばかりか、逆に摩耗を促進したりする事がある。従って、本技術の様に、グリースに対して安定で効果的な潤滑性を与える添加剤は非常に好適である。
【００４４】
［任意の成分］
本形態のグリース組成物は、更に任意の酸化防止剤、防錆剤、油性剤、極圧剤、耐摩耗剤、固体潤滑剤、金属不活性剤、ポリマー、金属系清浄剤、非金属系清浄剤、着色剤等の添加剤を含有していてもよい。例えば、酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾール、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン、フェノチアジン等を挙げることができる。例えば、防錆剤としては、酸化パラフィン、カルボン酸金属塩、スルフォン酸金属塩、カルボン酸エステル、スルフォン酸エステル、サリチル酸エステル、コハク酸エステル、ソルビタンエステルや各種アミン塩等を挙げることができる。例えば、油性剤や極圧剤並びに耐摩耗剤としては、硫化ジアルキルジチオリン酸亜鉛、硫化ジアリルジチオリン酸亜鉛、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛、硫化ジアリルジチオカルバミン酸亜鉛、硫化ジアルキルジチオリン酸モリブテン、硫化ジアリルジチオリン酸モリブテン、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブテン、硫化ジアリルジチオカルバミン酸モリブテン、有機モリブテン錯体、硫化オレフィン、トリフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフォロチオネート、トリクレジンフォスフェート、その他リン酸エステル類、硫化油脂類等を挙げることができる。例えば、固体潤滑剤としては、二硫化モリブテン、グラファイト、窒化ホウ素、メラミンシアヌレート、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、二硫化タングステン、フッ化黒鉛、カルシウムフォスフェート等がある。例えば、金属不活性剤としては、Ｎ，Ｎ’ジサリチリデン−１，２−ジアミノプロパン、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、チアジアゾール等を挙げることができる。例えば、ポリマーとしては、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリメタクリレート等が挙げられる。例えば、金属系清浄剤として、金属スルホネート、金属サリチレート、金属フィネート等を挙げることができる。例えば、非金属系清浄剤として、コハク酸イミド等を挙げることができる。これらは発明を限定するものではない。
【００４５】
≪グリース組成物（各成分の配合量）≫
次に、本形態に係るグリース組成物における配合量を説明する。尚、特記しない限り、％は質量％である。
【００４６】
［基油］
基油の配合量は、グリース組成物全体を１００質量％として、好ましくは６０〜９５質量％であり、より好ましくは７０〜９０質量％であり、更に好ましくは７５〜９０質量％である。
【００４７】
［増ちょう剤］
（増ちょう剤）
増ちょう剤｛例えばウレア化合物（例えばアルキルジウレア系化合物）｝の配合量は、グリース組成物全体を１００質量％として、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは２〜１７質量％、更に好ましくは３〜１５質量％である。
【００４８】
［添加剤］
（水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート誘導体）
水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート誘導体は、グリース組成物全体を１００質量％として、好ましくは２〜２０重量％であり、より好ましくは４〜１０重量％である。
【００４９】
（他の添加剤）
他の添加剤は、グリース組成物全体を１００質量％として、例えば、任意の成分全体で０．０３〜２０質量％である。
【００５０】
（特に好ましい配合態様）
特に好ましい配合態様（特に増ちょう剤及び水酸基含有ＰＭＡ）は、増ちょう剤の種類＝前記（２−１）〜（２−３）、増ちょう剤の含有量＝７．５〜１５重量％（より好適には１０〜１５）、水酸基含有ＰＭＡの種類（ヒドロキシル価＝２０〜５０、重量平均分子量＝１．０×１０４〜２．０×１０４）、水酸基含有ＰＭＡの含有量＝７．５〜１５重量％、である。
【００５１】
≪グリース組成物の製造方法≫
本形態のグリース組成物は、一般的に行われるグリースの製造方法で製造することができ、特に限定されないが、ウレア系グリース組成物の製造方法の一例としては、グリース製造釜内に、基油と、ウレア増ちょう剤の原料であるジイソシアネート１モルと一級モノアミン２モルを反応させて得られるジウレア増ちょう剤、又は、基油と、ウレア増ちょう剤の原料であるジイソシアネート２モルと一級ジアミン１モル並びに一級モノアミン２モルを反応させて得られるテトラウレアグリース、或いは、基油と、ウレア系増ちょう剤の原料であるジイソシアネート２モルと一級ジアミン１モル並びに一級モノアミン１モルとモノアルコール１モルを反応させて得られるトリウレアモノウレタン等の増ちょう剤を合成させて、得られるグリースを用いる事ができる。具体的な製造方法は例えば、これらの増ちょう剤を基油中で合成反応させた後、１８０℃程度の温度まで上昇させる、その後冷却し、１００〜８０℃の温度で、添加剤｛水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート誘導体｝を混入し、十分に撹拌混合させた後、室温まで冷却させる。その後、混練機（例えば、三本ロールミル等）を使用して、均質なグリース組成物を得る事が出来る。
【００５２】
≪グリース組成物の物性≫
滴点
本形態のグリース組成物は、滴点が１８０℃以上となるものが好ましく、２１０℃以上となるものがより好ましく、２５０℃以上となるものが更に好ましく、２６０℃超又は以上となるものが特に好ましい。グリース組成物の滴点が１８０℃以上であれば、潤滑上の問題、例えば、高温での粘性喪失やそれに伴う漏洩、焼付け等が生じる可能性を抑えられると考えられる。尚、滴点は、粘性を有するグリースが、温度を上げてゆくと増ちょう剤構造を失う温度をいう。ここで、滴点の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２２０  ８に従って行うことができる。
【００５３】
ちょう度
本形態のグリースは、ちょう度試験において、好ましくは０００号〜６号（８５〜４７５）のちょう度であり、より好ましくは０号〜４号（１７５〜３８５）のちょう度であり、更に好ましくは１号〜３号（２２０〜３４０）のちょう度である。尚、ちょう度はグリースの物理的硬さを表す。ここで、ちょう度の測定方法は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２２０  ７に従って混和ちょう度の測定を行うことができる。
【００５４】
摩擦試験
高速四球耐摩耗試験：ＡＳＴＭ  Ｄ２５９６に準拠し、玉軸受用鋼球を用い、回転数１２００ｒｐｍ、荷重４０ｋｇｆ、常温（温度なりゆき）、３０分間の条件で実施し、固定球の摩耗痕径の大きさで評価を行った。
【００５５】
≪グリース組成物の用途≫
本形態のグリース組成物は、一般に使用される機械、軸受、歯車等に使用可能であることはもちろん、より苛酷な条件下、例えば、高温条件下で優れた性能を発揮することができる。例えば、自動車では、スターター、オルターネーター及び各種アクチュエーター部のエンジン周辺、プロペラシャフト、等速ジョイント（ＣＶＪ）、ホイールベアリング及びクラッチ等のパワートレイン、電動パワーステアリング（ＥＰＳ）、制動装置、ボールジョイント、ドアヒンジ、ハンドル部、冷却ファンモーター、ブレーキのエキスパンダー等の各種部品等の潤滑に好適に用いることができる。更に、パワーショベル、ブルドーザー、クレーン車等の建設機械、鉄鋼産業、製紙工業、林業機械、農業機械、化学プラント、風車設備、発電設備、乾燥炉、複写機、鉄道車両、シームレスパイプのネジジョイント、等の各種潤滑箇所で、特に、高温・高荷重部位に好適である。その他の用途としては、ハードディスク軸受用、プラスチック潤滑用、カートリッジグリース等が挙げられるが、これらの用途にも十分に適応できる。
【実施例】
【００５６】
次に、本発明を実施例及び比較例により、更に詳細に説明するが、本発明は、これらの例によって何ら限定されるものではない。
【００５７】
≪本組成物に用いられた原料≫
本実施例及び比較例で用いた原料は以下の通りである。
増ちょう剤原料
増ちょう剤Ａ及びＢはそれぞれ下記の化学構造のジウレア組成分を増ちょう剤としている。
・増ちょう剤Ａ：ウレアタイプＩ
（ａ）Ｒ１ＮＨＣＯＮＨＲ２ＮＨＣＯＮＨＲ１
・増ちょう剤Ｂ：ウレアタイプII
（ａ）Ｒ１ＮＨＣＯＮＨＲ２ＮＨＣＯＮＨＲ１
（ｂ）Ｒ３ＮＨＣＯＮＨＲ２ＮＨＣＯＮＨＲ３
（ｃ）Ｒ１ＮＨＣＯＮＨＲ２ＮＨＣＯＮＨＲ３
・増ちょう剤Ｃ：ウレアタイプIII
（ａ）Ｒ4ＮＨＣＯＮＨＲ２ＮＨＣＯＮＨＲ4
（但し、式中Ｒ２はジフェニルメタン基、Ｒ１は炭素数８のオクチル基を示し、Ｒ３は炭素数１２のラウリル基、Ｒ4は炭素数６のフェニル基である。）
・増ちょう剤Ｄ：工業用市販のリチウム１２ヒドロキシステアレートである。
【００５８】
基油Ａ〜Ｃ
・基油Ａ：脱ろう溶剤精製により得られたパラフィン系鉱油で、グループIに属するものであり、１００℃動粘度が１４．２８ｍｍ２／ｓ、４０℃の動粘度が１４４．９ｍｍ２／ｓ、粘度指数が９６のものである。
・基油Ｂ：ポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）合成油で、グループIVに属するものであり、低粘度ＰＡＯと高粘度ＰＡＯを混合し、１００℃動粘度を１５．４ｍｍ２／ｓ、に調製したものである。この混合ＰＡＯの４０℃の動粘度は１１８．９ｍｍ２／ｓ、で粘度指数は１３６である。
・基油Ｃ：フィッシャートロプシュ法により合成されたＧＴＬ（ガストゥリキッド）により得られた油であり、グループIIIに属するものであり、１００℃動粘度が８．２ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度が４７．９ｍｍ２／ｓ、粘度指数が１４４のものである。
【００５９】
・添加剤Ａ：水酸基含有ＰＭＡ（商品名：アクルーブＡ−１０７０、三洋化成工業株式会社製；Ｍｗ：１．７×１０4、ヒドロキシル価３０）
・添加剤Ｂ：水酸基非含有ＰＭＡ（商品名：アクルーブＶ−８１５、三洋化成工業株式会社製；Ｍｗ：２．１×１０4）
・添加剤Ｃ：水酸基非含有ＰＭＡ（商品名：アクルーブ８１２、三洋化成工業株式会社製；Ｍｗ：３．３×１０4）
・添加剤Ｄ：水酸基非含有ＰＭＡ（商品名：アクルーブＣ７２８、三洋化成工業株式会社製；Ｍｗ：４．５×１０4）
・添加剤Ｅ：エチレン−α−オレフィン共重合体（商品名：ルーカントＨＣ１００、三井化学株式会社製）
・添加剤Ｆ：ポリブテン（商品名：日石ポリブテンＨＶ−１００、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）
【００６０】
実施例１
表１に示す成分及び配合量になるように原料及び基油並びに添加剤を計量準備し、一般的なウレアグリースの製造方法に従い実施例１のグリースを得た。ここで用いる、ジウレアグリースの増ちょう剤原料であるジイソシアネートと一級アミンのモル比は、それぞれ１モル対２モルである。具体的な製造方法は、密閉式グリース試作製造釜に、あらかじめ準備した基油ＡにあたるグループＩ基油の全体量の内６０重量％を張り込み、直後に、ウレア増ちょう剤の原料であるジフェニルメタン４，４‘−ジイソシアネートを張り込み、攪拌しながら５０℃まで加熱する。次に、残り４０重量％のグループＩ基油にオクチルアミン並びにラウリルアミンをそれぞれ溶解させ、試作製造釜に順次張り込み、ジウレアタイプIIの増ちょう剤を反応生成させる。更に加熱を続け１８０℃程度の温度まで昇温させて、増ちょう剤構造を安定化させる。その後、冷却を開始し、冷却工程中の８０℃の温度で、添加剤Ａの水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート誘導体を添加し、十分に撹拌混合させた後、室温まで冷却させる。その後、三本ロールミルを用いて、実施例１の均質なグリースを得た。
【００６１】
実施例２
表１に示す成分及び配合量になるように原料及び基油並びに添加剤を計量準備し、一般的なウレアグリースの製造方法に従い実施例２のグリースを得た。ここで用いる、ジウレアグリースの増ちょう剤原料であるジイソシアネートと一級アミンのモル比は、それぞれ１モル対２モルである。具体的な製造方法は、密閉式グリース試作製造釜に、あらかじめ準備した基油Ｂにあたる合成油の全体量の内６０重量％を張り込み、直後に、ウレア増ちょう剤の原料であるジフェニルメタン４，４‘−ジイソシアネートを張り込み、攪拌しながら５０℃まで加熱する。次に、残り４０重量％の合成油にオクチルアミンを溶解させ、試作製造釜に張り込み、ジウレアタイプＩの増ちょう剤を反応生成させる。更に加熱を続け１８０℃程度の温度まで昇温させて、増ちょう剤構造を安定化させる。その後、冷却を開始し、冷却工程中の８０℃の温度で、添加剤Ａの水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート誘導体を添加し、十分に撹拌混合させた後、室温まで冷却させる。その後、三本ロールミルを用いて、実施例２のグリース組成物を得た。
【００６２】
実施例３
表１に示す成分及び配合量になるように原料及び基油並びに添加剤を計量準備し、一般的なウレアグリースの製造方法に従い実施例３のグリースを得た。ここで用いる、ジウレアグリースの増ちょう剤原料であるジイソシアネートと一級アミンのモル比は、それぞれ１モル対２モルである。具体的な製造方法は、密閉式グリース試作製造釜に、あらかじめ準備した基油ＣにあたるグループIII基油の全体量の内６０重量％を張り込み、直後に、ウレア増ちょう剤の原料であるジフェニルメタン４，４‘−ジイソシアネートを張り込み、攪拌しながら５０℃まで加熱する。次に、残り４０重量％のグループIII基油にオクチルアミンを溶解させ、試作製造釜に張り込み、ジウレアタイプＩの増ちょう剤を反応生成させる。更に加熱を続け１８０℃程度の温度まで昇温させて、増ちょう剤構造を安定化させる。その後、冷却を開始し、冷却工程中の８０℃の温度で、添加剤Ａの水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート誘導体を添加し、十分に撹拌混合させた後、室温まで冷却させる。その後、三本ロールミルを用いて、実施例３の均質なグリースを得た。
【００６３】
実施例４〜６
表１に示す成分及び配合量になるように原料及び基油並びに添加剤を計量準備し、一般的なウレアグリースの製造方法に従い実施例４〜６のそれぞれのグリースを得た。ここで用いる、ジウレアグリースの増ちょう剤原料であるジイソシアネートと一級アミンのモル比は、それぞれ１モル対２モルである。具体的な製造方法は、密閉式グリース試作製造釜に、あらかじめ準備した基油ＡにあたるグループＩ基油の全体量の内６０重量％を張り込み、直後に、ウレア増ちょう剤の原料であるジフェニルメタン４，４‘−ジイソシアネートを張り込み、攪拌しながら５０℃まで加熱する。次に、残り４０重量％のグループＩ基油にオクチルアミン並びにラウリルアミンをそれぞれ溶解させ、試作製造釜に順次張り込み、ジウレアタイプIIの増ちょう剤を反応生成させる。更に加熱を続け１８０℃程度の温度まで昇温させて、増ちょう剤構造を安定化させる。その後、冷却を開始し、冷却工程中の８０℃の温度で、添加剤Ａの水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート誘導体を添加し、十分に撹拌混合させた後、室温まで冷却させる。その後、三本ロールミルを用いて、実施例４〜６のそれぞれの均質なグリースを得た。実施例４〜６は添加剤の添加剤の量が異なることに伴い、基油の量がバランスされている、また増ちょう剤の量も若干調整している。
【００６４】
実施例７
表１に示す成分及び配合量になるように原料及び基油並びに添加剤を計量準備し、一般的なウレアグリースの製造方法に従い実施例７のグリースを得た。ここで用いる、ジウレアグリースの増ちょう剤原料であるジイソシアネートと一級アミンのモル比は、それぞれ１モル対２モルである。具体的な製造方法は、密閉式グリース試作製造釜に、あらかじめ準備した基油ＡにあたるグループＩ基油の全体量の内６０重量％を張り込み、直後に、ウレア増ちょう剤の原料であるジフェニルメタン４，４‘−ジイソシアネートを張り込み、攪拌しながら５０℃まで加熱する。次に、残り４０重量％のグループＩ基油にオクチルアミンを溶解させ、試作製造釜に張り込み、ジウレアタイプＩの増ちょう剤を反応生成させる。更に加熱を続け１８０℃程度の温度まで昇温させて、増ちょう剤構造を安定化させる。その後、冷却を開始し、冷却工程中の８０℃の温度で、添加剤Ａの水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート誘導体を添加し、十分に撹拌混合させた後、室温まで冷却させる。その後、三本ロールミルを用いて、実施例７の均質なグリースを得た。
【００６５】
実施例８
表１に示す成分及び配合量になるように原料及び基油並びに添加剤を計量準備し、一般的なウレアグリースの製造方法に従い実施例８のグリースを得た。ここで用いる、ジウレアグリースの増ちょう剤原料であるジイソシアネートと一級アミンのモル比は、それぞれ１モル対２モルである。具体的な製造方法は、密閉式グリース試作製造釜に、あらかじめ準備した基油ＡにあたるグループＩ基油全量を張り込み、直後に、ウレア増ちょう剤の原料であるジフェニルメタン４，４‘−ジイソシアネートを張り込み、攪拌しながら５０℃まで加熱する。次に、基油Ｂにあたる合成油にオクチルアミンを混合し、基油ＣにあたるグループIIIにラウリルアミンをそれぞれ混合溶解させ、試作製造釜に順次張り込み、ジウレアタイプIIの増ちょう剤を反応生成させる。更に加熱を続け１８０℃程度の温度まで昇温させて、増ちょう剤構造を安定化させる。その後、冷却を開始し、冷却工程中の８０℃の温度で、添加剤Ａの水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート誘導体を添加し、十分に撹拌混合させた後、室温まで冷却させる。その後、三本ロールミルを用いて、実施例８の均質なグリースを得た。
【００６６】
実施例９
表１に示す成分及び配合量になるように原料及び基油並びに添加剤を計量準備し、一般的なウレアグリースの製造方法に従い実施例７のグリースを得た。ここで用いる、ジウレアグリースの増ちょう剤原料であるジイソシアネートと一級アミンのモル比は、それぞれ１モル対２モルである。具体的な製造方法は、密閉式グリース試作製造釜に、あらかじめ準備した基油ＡにあたるグループＩ基油の全体量の内６０重量％を張り込み、直後に、ウレア増ちょう剤の原料であるジフェニルメタン４，４‘−ジイソシアネートを張り込み、攪拌しながら５０℃まで加熱する。次に、残り４０重量％のグループＩ基油にアニリンを混合溶解させ、試作製造釜に張り込み、ジウレアタイプIIIの増ちょう剤を反応生成させる。更に加熱を続け１８０℃程度の温度まで昇温させて、増ちょう剤構造を安定化させる。その後、冷却を開始し、冷却工程中の８０℃の温度で、添加剤Ａの水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート誘導体を添加し、十分に撹拌混合させた後、室温まで冷却させる。その後、三本ロールミルを用いて、実施例９の均質なグリースを得た。
【００６７】
実施例１０
表１に示す成分及び配合量になるように工業用市販のリチウム１２ヒドロキシステアレートと基油ＡにあたるグループＩ基油を準備し、開放式グリース試作製造釜に、あらかじめ準備した基油全量とリチウム１２ヒドロキシステアレートを張り込み、攪拌しながら２３０℃まで加熱する。リチウム１２ヒドロキシステアレートが完全に溶解したのを確認後、徐々に温度を下げて８０℃で冷却する。８０℃の温度で、添加剤Ａの水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート誘導体を添加し、十分に撹拌混合させた後、室温まで冷却させる。その後、三本ロールミルを用いて、実施例１０の均質なグリースを得た。
【００６８】
比較例1〜比較例３
実施例６の製造方法に準拠し、ウレア増ちょう剤を生成反応させそれぞれの比較例のグリースを得たが、比較例１は何れの添加剤も配合していないベースグリースである。また、比較例２は添加剤Ｂを配合したものである。更に比較例３は添加剤Ｃを配合したものである。
【００６９】
比較例４〜比較例６
実施例１の製造方法に準拠し、ウレア増ちょう剤を生成反応させそれぞれの比較例のグリースを得たが、比較例４は添加剤Ｄを配合したものである。また、比較例５は添加剤Ｅを配合したものである。更に比較例６は添加剤Ｆを配合したものである。
【００７０】
その結果を表１に示す。表１から分かるように、実施例１〜１０に係るグリースは、いずも優良な耐摩耗性能が得られている（摩耗痕径が０．３９〜０．５２）。
【００７１】
【表１】
0005826626.tif 000003