(57)【要約】  １分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、１分子あたり平均少なくとも２つの脂肪族炭素−炭素二重結合を有する架橋剤と、ヒドロシリル化触媒とを含むシリコーン組成物；少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの硬化生成物を含むシリコーン接着剤；並びにシリコーン接着剤をそれぞれ含む塗装基板及び積層基板。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）式（Ｒ12Ｒ2ＳｉＯ1/2）m（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ2/2）n（Ｒ1ＳｉＯ3/2）p  （Ｉ）を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサン（式中、各Ｒ1は独立して、いずれも脂肪族不飽和を含まない、Ｃ1〜Ｃ10のヒドロカルビル又はＣ1〜Ｃ10のハロゲン置換ヒドロカルビルであり；各Ｒ2は独立して、Ｒ1又は−Ｈであり；ｍは０．００１〜０．３であり；ｎは０．５〜０．９９９であり；ｐは０〜０．５であり；ｍ＋ｎ＋ｐ＝１であり；ただし、前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する）と、
（Ｂ）（ｉ）１分子あたり平均少なくとも２つの脂肪族炭素−炭素二重結合を有する少なくとも１つの有機化合物、（ｉｉ）１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する少なくとも１つの有機シラン、（ｉｉｉ）１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する少なくとも１つのシリコーン樹脂、（ｉｖ）１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する少なくとも１つの有機シロキサン、並びに（ｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）のうちの少なくとも２つを含む混合物から選択される架橋剤であって、前記オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ）中のケイ素結合水素原子のモル数に対する前記架橋剤（Ｂ）中の脂肪族炭素−炭素二重結合のモル数の比が０．００５〜０．７である架橋剤と、
（Ｃ）ヒドロシリル化触媒と
を含むシリコーン組成物。
【請求項２】
前記下付記号ｎは０．６〜０．９の値を有する請求項１に記載のシリコーン組成物。
【請求項３】
前記下付記号ｐは０〜０．３の値を有する請求項１に記載のシリコーン組成物。
【請求項４】
式（Ｒ12Ｒ2ＳｉＯ1/2）m（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ2/2）n（Ｒ1ＳｉＯ3/2）p  （Ｉ）を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサン（式中、各Ｒ1は独立して、いずれも脂肪族不飽和を含まない、Ｃ1〜Ｃ10のヒドロカルビル又はＣ1〜Ｃ10のハロゲン置換ヒドロカルビルであり；各Ｒ2は独立して、Ｒ1又は−Ｈであり；ｍは０．００１〜０．３であり；ｎは０．５〜０．９９９であり；ｐは０〜０．５であり；ｍ＋ｎ＋ｐ＝１であり；ただし、前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する）の硬化生成物を含むシリコーン接着剤。
【請求項５】
前記下付記号ｎは０．６〜０．９の値を有する請求項４に記載のシリコーン接着剤。
【請求項６】
前記下付記号ｐは０〜０．３の値を有する請求項４に記載のシリコーン接着剤。
【請求項７】
基板と、
前記基板の表面の少なくとも一部上のシリコーン接着剤塗膜であって、前記接着剤塗膜は、式（Ｒ12Ｒ2ＳｉＯ1/2）m（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ2/2）n（Ｒ1ＳｉＯ3/2）p  （Ｉ）を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサン（式中、各Ｒ1は独立して、いずれも脂肪族不飽和を含まない、Ｃ1〜Ｃ10のヒドロカルビル又はＣ1〜Ｃ10のハロゲン置換ヒドロカルビルであり；各Ｒ2は独立して、Ｒ1又は−Ｈであり；ｍは０．００１〜０．３であり；ｎは０．５〜０．９９９であり；ｐは０〜０．５であり；ｍ＋ｎ＋ｐ＝１であり；ただし、前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する）の硬化生成物を含むシリコーン接着剤塗膜と
を含む塗装基板。
【請求項８】
前記下付記号ｎは０．６〜０．９の値を有する請求項７に記載の塗装基板。
【請求項９】
前記下付記号ｐは０〜０．３の値を有する請求項７に記載の塗装基板。
【請求項１０】
前記基板は、ガラス及び強化シリコーン樹脂フィルムから選択される請求項７に記載の塗装基板。
【請求項１１】
第１基板と、
前記第１基板を覆う少なくとも１つの追加基板と、
各基板の少なくとも１つの表面の少なくとも一部上のシリコーン接着剤塗膜であって、ただし、前記接着剤塗膜の少なくとも一部は、隣接する基板の反対面の間にあると共に当該反対面と直に接しており、前記接着剤塗膜は、式（Ｒ12Ｒ2ＳｉＯ1/2）m（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ2/2）n（Ｒ1ＳｉＯ3/2）p  （Ｉ）を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサン（式中、各Ｒ1は独立して、いずれも脂肪族不飽和を含まない、Ｃ1〜Ｃ10のヒドロカルビル又はＣ1〜Ｃ10のハロゲン置換ヒドロカルビルであり；各Ｒ2は独立して、Ｒ1又は−Ｈであり；ｍは０．００１〜０．３であり；ｎは０．５〜０．９９９であり；ｐは０〜０．５であり；ｍ＋ｎ＋ｐ＝１であり；ただし、前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する）の硬化生成物を含むシリコーン接着剤塗膜と
を含む積層基板。
【請求項１２】
前記下付記号ｎは０．６〜０．９の値を有する請求項１１に記載の積層基板。
【請求項１３】
前記下付記号ｐは０〜０．３の値を有する請求項１１に記載の積層基板。
【請求項１４】
前記基板の少なくとも１つはガラスである請求項１１に記載の積層基板。
【請求項１５】
前記基板の少なくとも１つは強化シリコーン樹脂フィルムである請求項１１に記載の積層基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）の下で、２００８年３月４日に出願された米国仮特許出願第６１／０３３４４７号の利益を主張する。米国仮特許出願第６１／０３３４４７号は、参照により本明細書に援用される。
【０００２】
［発明の分野］
本発明は、シリコーン組成物に関し、より詳細には、１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、１分子あたり平均少なくとも２つの脂肪族炭素−炭素二重結合を有する架橋剤と、ヒドロシリル化触媒とを含むシリコーン組成物に関する。また、本発明は、少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの硬化生成物を含むシリコーン接着剤に関する。さらに、本発明は、シリコーン接着剤をそれぞれ含む塗装基板及び積層基板に関する。
【背景技術】
【０００３】
［発明の背景］
シリコーン接着剤は、高熱安定性、良好な耐湿性、優れた柔軟性、高イオン純度、低α粒子放出、様々な基板に対する良好な接着性などの特性の独特な組合せの理由のため、様々な用途において有用である。例えば、シリコーン接着剤は、自動車産業、電子産業、建設業、家電産業（appliance industry）及び航空宇宙産業において広く使用されている。
【０００４】
しかしながら、従来のシリコーン接着剤は、高温（例えば、直火と直に接接することによって直面する温度）に曝される場合、接着剤が分解してチャー（炭化物）、典型的には非接着性粉末を形成する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上述の観点から、硬化して、接着剤の分解温度よりも高い温度に曝される間及び曝された後に高チャー収率（char yield）及び高接着性を有する接着剤を形成するシリコーン組成物に対する要求がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
［発明の概要］
本発明は、
（Ａ）式（Ｒ12Ｒ2ＳｉＯ1/2）m（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ2/2）n（Ｒ1ＳｉＯ3/2）p  （Ｉ）を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサン（式中、各Ｒ1は独立して、いずれも脂肪族不飽和を含まない、Ｃ1〜Ｃ10のヒドロカルビル又はＣ1〜Ｃ10のハロゲン置換ヒドロカルビルであり；各Ｒ2は独立して、Ｒ1又は−Ｈであり；ｍは０．００１〜０．３であり；ｎは０．５〜０．９９９であり；ｐは０〜０．５であり；ｍ＋ｎ＋ｐ＝１であり；ただし、前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する）と、
（Ｂ）（ｉ）１分子あたり平均少なくとも２つの脂肪族炭素−炭素二重結合を有する少なくとも１つの有機化合物、（ｉｉ）１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する少なくとも１つの有機シラン、（ｉｉｉ）１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する少なくとも１つのシリコーン樹脂、（ｉｖ）１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する少なくとも１つの有機シロキサン、並びに（ｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）のうちの少なくとも２つを含む混合物から選択される架橋剤であって、前記オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ）中のケイ素結合水素原子のモル数に対する前記架橋剤（Ｂ）中の脂肪族炭素−炭素二重結合のモル数の比が０．００５〜０．７である架橋剤と、
（Ｃ）ヒドロシリル化触媒と
を含むシリコーン組成物に関する。
【０００７】
また、本発明は、上記の式（Ｉ）を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの硬化生成物を含むシリコーン接着剤に関する。
【０００８】
さらに、本発明は、
基板と、
前記基板の表面の少なくとも一部上のシリコーン接着剤塗膜であって、前記接着剤塗膜は、上記の式（Ｉ）を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの硬化生成物を含むシリコーン接着剤塗膜と
を含む塗装基板に関する。
【０００９】
さらにまた、本発明は、
第１基板と、
前記第１基板を覆う少なくとも１つの追加基板と、
各基板の少なくとも１つの表面の少なくとも一部上のシリコーン接着剤塗膜であって、ただし、前記接着剤塗膜の少なくとも一部は、隣接する基板の反対面の間にあると共に当該反対面と直に接しており、前記接着剤塗膜は、上記の式（Ｉ）を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの硬化生成物を含むシリコーン接着剤塗膜と
を含む積層基板に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のシリコーン接着剤は、高透明度、及び様々な基板に対する優れた接着性を有する。さらに、シリコーン接着剤は、接着剤の分解温度よりも高い温度に曝される間及び曝された後に接着性が高く、可燃性が低く（低発熱速度からも明らかなように）、そしてチャー収率が高い。
【００１１】
本発明のシリコーン接着剤は、高温での高接着性、低可燃性、及び高透明度を有する接着剤を要求する用途において有用である。例えば、この接着剤は、耐火窓（fire rated windows）及びガラス防火壁の製造において、ガラスパネルを接着するのに有用である。
【００１２】
本発明のこれら及び他の特徴、態様及び利益は、以下の記載、添付の特許請求の範囲及び添付の図面を参照することによって、より良く理解されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明による１つの実施形態の積層基板の断面図を示す。
【図２】第２基板上に第２シリコーン接着剤塗膜、及び第１基板の第２反対面上に第３シリコーン接着剤塗膜をさらに含む、前の実施形態の積層基板の断面図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本明細書で使用される場合、「アルケニル基」という用語は、１つの脂肪族炭素−炭素二重結合を含有する一価炭化水素基を意味する。
【００１５】
本発明によるシリコーン組成物は、
（Ａ）式（Ｒ12Ｒ2ＳｉＯ1/2）m（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ2/2）n（Ｒ1ＳｉＯ3/2）p  （Ｉ）を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサン（式中、各Ｒ1は独立して、いずれも脂肪族不飽和を含まない、Ｃ1〜Ｃ10のヒドロカルビル又はＣ1〜Ｃ10のハロゲン置換ヒドロカルビルであり；各Ｒ2は独立して、Ｒ1又は−Ｈであり；ｍは０．００１〜０．３であり；ｎは０．５〜０．９９９であり；ｐは０〜０．５であり；ｍ＋ｎ＋ｐ＝１であり；ただし、前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する）と、
（Ｂ）（ｉ）１分子あたり平均少なくとも２つの脂肪族炭素−炭素二重結合を有する少なくとも１つの有機化合物、（ｉｉ）１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する少なくとも１つの有機シラン、（ｉｉｉ）１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する少なくとも１つのシリコーン樹脂、（ｉｖ）１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する少なくとも１つの有機シロキサン、並びに（ｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）のうちの少なくとも２つを含む混合物から選択される架橋剤であって、前記オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ）中のケイ素結合水素原子のモル数に対する前記架橋剤（Ｂ）中の脂肪族炭素−炭素二重結合のモル数の比が０．００５〜０．７である架橋剤と、
（Ｃ）ヒドロシリル化触媒と
を含む。
【００１６】
成分（Ａ）は、式（Ｒ12Ｒ2ＳｉＯ1/2）m（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ2/2）n（Ｒ1ＳｉＯ3/2）p  （Ｉ）を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。式中、各Ｒ1は独立して、いずれも脂肪族不飽和を含まない、Ｃ1〜Ｃ10のヒドロカルビル又はＣ1〜Ｃ10のハロゲン置換ヒドロカルビルであり；各Ｒ2は独立して、Ｒ1又は−Ｈであり；ｍは０．００１〜０．３であり；ｎは０．５〜０．９９９であり；ｐは０〜０．５であり；ｍ＋ｎ＋ｐ＝１であり；ただし、前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する。
【００１７】
式（Ｉ）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖構造又は分岐構造を有する。オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、同一の繰返し単位を含有する単独重合体又は２つ以上の異なる繰返し単位を含有する共重合体であり得る。共重合体では、当該単位は如何なる順序であってもよい。例えば、オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、ランダム共重合体、交互共重合体又はブロック共重合体であり得る。
【００１８】
Ｒ1により表されるヒドロカルビル及びハロゲン置換ヒドロカルビル基は、脂肪族不飽和を含まず、且つ１〜１０個の炭素原子、或いは１〜６個の炭素原子を典型的に有する。少なくとも３個の炭素原子を含有する非環式ヒドロカルビル及びハロゲン置換ヒドロカルビル基は、分岐状又は非分岐状構造を有し得る。Ｒ1により表されるヒドロカルビル基の例としては、アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、１−エチルプロピル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル及びデシルなど）；シクロアルキル（例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル及びメチルシクロヘキシルなど）；アリール（例えば、フェニル及びナフチルなど）；アルカリール（例えば、トリル及びキシリルなど）；アラルキル（例えば、ベンジル及びフェネチルなど）が挙げられるが、これらに限定されない。Ｒ1により表されるハロゲン置換ヒドロカルビル基の例としては、３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、及び２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１９】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンの式（Ｉ）において、下付記号ｍ、ｎ及びｐはモル分率である。下付記号ｍは、０．００１〜０．３、或いは０．０２〜０．１５、或いは０．０２〜０．０５の値を典型的に有し；下付記号ｎは、０．５〜０．９９９、或いは０．６〜０．９、或いは０．７〜０．９の値を典型的に有し；下付記号ｐは、０〜０．５、或いは０〜０．３、或いは０〜０．１５の値を典型的に有する。
【００２０】
典型的に、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のＲ2基の、少なくとも５０モル％、或いは少なくとも６５モル％、或いは少なくとも８０モル％が水素である。「オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のＲ2基の・・モル％がアルケニルである」という用語は、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のＲ2基の全モル数に対するオルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素結合水素原子のモル数の比に１００を乗じたものとして定義される。
【００２１】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、５００〜５０，０００、或いは１，０００〜２０，０００、或いは２，０００〜１０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を典型的に有する。ここで、当該分子量は、屈折率検出器及びポリジメチルシロキサン標準物質を用いるゲル浸透クロマトグラフィによって測定される。
【００２２】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、２５℃で、０．０１〜１００，０００Ｐａ・ｓ、或いは０．１〜１０，０００Ｐａ・ｓ、或いは０．２〜２０Ｐａ・ｓの粘度を典型的に有する。
【００２３】
式（Ｉ）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンの例としては、以下の式：
Ｍｅ3ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ2/2）bＳｉＭｅ3、
Ｍｅ3ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ2/2）b（Ｍｅ2ＳｉＯ2/2）cＳｉＭｅ3、及び
［Ｍｅ3ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ2/2）b］3（ＭｅＳｉＯ3/2）
を有するポリシロキサンが挙げられるが、これらに限定されない。式中、Ｍｅはメチルであり、下付記号ｂ及びｃは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンが５００〜５０，０００の数平均分子量を有するような値を有する、囲まれた単位（enclosed unit）の平均数を意味する。
【００２４】
成分（Ａ）は、それぞれ上記したような、単一のオルガノハイドロジェンポリシロキサン又は２つ以上の異なるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含む混合物であり得る。
【００２５】
直鎖又は分岐オルガノハイドロジェンポリシロキサンの調製方法（例えば、オルガノハロシランの加水分解及び縮合又はシクロシロキサンの平衡）は、当該技術分野において周知であり、これらのポリシロキサンの多くは商業的に利用可能である。
【００２６】
成分（Ｂ）は、（ｉ）１分子あたり平均少なくとも２つの脂肪族炭素−炭素二重結合を有する少なくとも１つの有機化合物、（ｉｉ）１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する少なくとも１つの有機シラン、（ｉｉｉ）１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する少なくとも１つのシリコーン樹脂、（ｉｖ）１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する少なくとも１つの有機シロキサン、並びに（ｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）のうちの少なくとも２つを含む混合物から選択される架橋剤である。ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ）中のケイ素結合水素原子のモル数に対する架橋剤（Ｂ）中の脂肪族炭素−炭素二重結合のモル数の比は、０．００５〜０．７である。成分（Ａ）における１分子あたりのケイ素結合水素原子の平均数と、成分（Ｂ）における１分子あたりの脂肪族炭素−炭素二重結合の平均数との合計が４よりも大きい場合に、架橋が起こると一般に理解される。
【００２７】
成分（Ｂ）（ｉ）は、１分子あたり平均少なくとも２つの脂肪族炭素−炭素二重結合を有する少なくとも１つの有機化合物である。この有機化合物は、１分子あたり少なくとも２つの脂肪族炭素−炭素二重結合を含有する任意の有機化合物であるが、シリコーン組成物のオルガノハイドロジェンポリシロキサンが硬化して、下記で記載する、チャー収率が高く、そして接着剤の分解温度よりも高い温度に曝される間及び曝された後に接着性が高いシリコーン接着剤を形成することを阻害しない場合に限る。有機化合物は、ジエン、トリエン又はポリエンであり得る。また、不飽和化合物は、直鎖構造、分岐構造又は環状構造を有し得る。さらに、非環式有機化合物では、炭素−炭素二重結合は、末端、ペンダント位、又は末端及びペンダント位の両方に位置し得る。
【００２８】
有機化合物は、１つ以上の、脂肪族炭素−炭素二重結合以外の官能基を含有し得る。適切な官能基の例としては、−Ｏ−、＞Ｃ＝Ｏ、−ＣＨＯ、−ＣＯ2−、−Ｃ≡Ｎ、−ＮＯ2、＞Ｃ＝Ｃ＜、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ及び−Ｉが挙げられるが、これらに限定されない。本発明のシリコーン組成物における使用のための特定の不飽和有機化合物の適合性は、下記の実施例中の方法を用いる日常的な実験によって容易に決定され得る。
【００２９】
有機化合物は、５００未満、或いは４００未満、或いは３００未満の分子量を典型的に有する。
【００３０】
有機化合物は、室温で液状又は固体状態を有し得る。また、有機化合物は、シリコーン組成物中で典型的に溶解している。有機化合物の標準沸点は、分子量、構造、及び化合物中の官能基の数や性質に依存し、広範囲にわたって変化し得る。好ましくは、有機化合物は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの硬化温度よりも高い標準沸点を有する。さもなければ、有機化合物の相当量が硬化中に蒸発によって除去されてしまうことがある。
【００３１】
脂肪族炭素−炭素二重結合を含有する有機化合物の例としては、１，４−ジビニルベンゼン、１，３−ヘキサジエニルベンゼン、及び１，２−ジエテニルシクロブタンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３２】
成分（Ｂ）（ｉ）は、それぞれ上記及び例示したような、単一の有機化合物又は２つ以上の異なる有機化合物を含む混合物であり得る。さらに、不飽和有機化合物の調製方法は、当該技術分野において周知であり、これらの化合物の多くは商業的に利用可能である。
【００３３】
成分（Ｂ）（ｉｉ）は、１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する少なくとも１つの有機シランである。有機シランは、モノシラン、ジシラン、トリシラン又はポリシランであり得る。有機シランの構造は、直鎖状、分枝状、環状、または樹脂状であり得る。シクロシランは、３〜１２個のケイ素原子、或いは３〜１０個のケイ素原子、或いは３〜５個のケイ素原子を典型的に有する。非環状ポリシランにおいて、アルケニル基は、末端、ペンダント位、又は末端及びペンダント位の両方に位置し得る。
【００３４】
成分（Ｂ）（ｉｉ）として使用するのに適した有機シランの例としては、以下の式：Ｖｉ4Ｓｉ、ＰｈＳｉＶｉ3、ＭｅＳｉＶｉ3、ＰｈＭｅＳｉＶｉ2、Ｐｈ2ＳｉＶｉ2及びＰｈＳｉ（ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2）3を有するシランが挙げられるが、これらに限定されない。式中、Ｍｅはメチルであり、Ｐｈはフェニルであり、Ｖｉはビニルである。
【００３５】
成分（Ｂ）（ｉｉ）は、それぞれ上記及び例示したような、単一の有機シラン又は２つ以上の異なる有機シランを含む混合物であり得る。さらに、アルケニル基を含有する有機シランの調製方法は、当該技術分野において周知であり、これらの化合物の多くは商業的に利用可能である。
【００３６】
成分（Ｂ）（ｉｉｉ）は、１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する少なくとも１つのシリコーン樹脂である。例えば、シリコーン樹脂は、式（Ｒ1Ｒ32ＳｉＯ1/2）w（Ｒ32ＳｉＯ2/2）x（Ｒ3ＳｉＯ3/2）y（ＳｉＯ4/2）z  （ＩＩ）により表され得る。式中、各Ｒ1は独立して、いずれも脂肪族不飽和を含まない、Ｃ1〜Ｃ10のヒドロカルビル又はＣ1〜Ｃ10のハロゲン置換ヒドロカルビルであり；各Ｒ3は独立して、Ｒ1又はアルケニルであり；ｗは０〜０．９５であり；ｘは０〜０．９５であり；ｙは０〜１であり；ｚは０〜０．９であり；ｙ＋ｚは０．１〜１であり；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１であり；ただし、このシリコーン樹脂は、１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する。
【００３７】
Ｒ1により表されるヒドロカルビル基は、成分（Ａ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサンのために上記及び例示した通りである。Ｒ3により表されるアルケニル基は、同一でも異なっていてもよく、２〜約１０個の炭素原子、或いは２〜６個の炭素原子を典型的に有し、ビニル、アリル、ブテニル、ヘキセニル及びオクテニルにより例示されるが、これらに限定されない。
【００３８】
シリコーン樹脂の式（Ｉ）において、下付記号ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、モル分率である。下付記号ｗは、０〜０．９５、或いは０〜０．８、或いは０〜０．２の値を典型的に有し；下付記号ｘは０〜０．９５、或いは０〜０．８、或いは０〜０．５の値を典型的に有し；下付記号ｙは、０〜１、或いは０．３〜１、或いは０．５〜１の値を典型的に有し；下付記号ｚは、０〜０．９、或いは０〜０．５、或いは０〜０．１の値を典型的に有し；和ｙ＋ｚは、０．１〜１、或いは０．２〜１、或いは０．５〜１、或いは０．８〜１の値を典型的に有する。
【００３９】
典型的に、シリコーン樹脂中のＲ3基の少なくとも５０ｍｏｌ％、或いは少なくとも６５ｍｏｌ％、或いは少なくとも８０ｍｏｌ％は、アルケニルである。「シリコーン樹脂中のＲ3基の・・モル％がアルケニルである」という用語は、樹脂中のＲ3基の全モル数に対するシリコーン樹脂中のケイ素結合アルケニル基のモル数の比に１００を乗じたものとして定義される。
【００４０】
シリコーン樹脂は、５００〜１，０００，０００、或いは１，０００〜１００，０００、或いは１，０００〜５０，０００、或いは１，０００〜２０，０００、或いは１，０００〜１０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を典型的に有する。ここで、当該分子量は、屈折率検出器及びポリスチレン標準物質を用いるゲル浸透クロマトグラフィによって測定される。
【００４１】
シリコーン樹脂は、29Ｓｉ ＮＭＲによって測定される場合に、１０重量％未満、或いは５重量％未満、或いは２重量％未満のケイ素結合ヒドロキシ基を典型的に含有する。
【００４２】
成分（Ｂ）（ｉｉｉ）として使用するのに適したシリコーン樹脂の例としては、以下の式：（Ｖｉ2ＭｅＳｉＯ1/2）0.25（ＰｈＳｉＯ3/2）0.75、（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）0.25（ＰｈＳｉＯ3/2）0.75、（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）0.25（ＭｅＳｉＯ3/2）0.25（ＰｈＳｉＯ3/2）0.50、（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）0.15（ＰｈＳｉＯ3/2）0.75（ＳｉＯ4/2）0.1、及び（Ｖｉ2ＭｅＳｉＯ1/2）0.15（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）0.1（ＰｈＳｉＯ3/2）0.75を有する樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。式中、Ｍｅはメチルであり、Ｖｉはビニルであり、Ｐｈはフェニルであり、括弧の外側の下付数字はモル分率を意味する。また、上記の式では、単位の順序は特定されない。
【００４３】
成分（Ｂ）（ｉｉｉ）は、それぞれ上記及び例示したような、単一のシリコーン樹脂又は２つ以上の異なるシリコーン樹脂を含む混合物であり得る。さらに、ケイ素結合アルケニル基を含有するシリコーン樹脂の調製方法（例えば、クロロシラン前駆物質の適切な混合物の共加水分解）は当該技術分野において周知であり、これらの樹脂の多くは商業的に利用可能である。
【００４４】
成分（Ｂ）（ｉｖ）は、１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する少なくとも１つの有機シロキサンである。
【００４５】
有機シロキサンは、１８６〜７，５００、或いは２５０〜３，０００、或いは３００〜１，５００の数平均分子量（Ｍｎ）を典型的に有する。ここで、当該分子量は、屈折率検出器及びポリジメチルシロキサン標準物質を用いるゲル浸透クロマトグラフィによって測定される。
【００４６】
成分（Ｂ）（ｉｖ）として使用するのに適した有機シロキサンの例としては、以下の式：（ＶｉＭｅ2Ｓｉ）2Ｏ、（Ｖｉ2ＭｅＳｉ）2Ｏ、（（ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2）Ｍｅ2Ｓｉ）2Ｏ、（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）4Ｓｉ、（ＶｉＭｅＳｉＯ2/2）4、（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）2ＳｉＰｈ2、（ＶｉＰｈＭｅＳｉ）2Ｏ、（（ＣＨ2＝ＣＨＣ4Ｈ8）Ｍｅ2ＳｉＯ1/2）2ＳｉＭｅ2、及びＰｈＳｉ（ＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）3を有する有機シロキサンが挙げられるが、これらに限定されない。式中、Ｍｅはメチルであり、Ｐｈはフェニルであり、Ｖｉはビニルである。
【００４７】
成分（Ｂ）（ｉｖ）は、それぞれ上記及び例示したような、単一の有機シロキサン又は２つ以上の異なる有機シロキサンを含む混合物であり得る。さらに、ケイ素結合アルケニル基を含有する有機シロキサンの調製方法は当該技術分野において周知であり、これらの化合物の多くは商業的に利用可能である。
【００４８】
成分（Ｂ）（ｖ）は、それぞれ上記及び例示したような、（Ｂ）（ｉ）、（Ｂ）（ｉｉ）、（Ｂ）（ｉｉｉ）及び（Ｂ）（ｉｖ）のうちの少なくとも２つを含む混合物である。
【００４９】
成分（Ｂ）の濃度は、成分（Ａ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを硬化（架橋）するのに十分な濃度である。成分（Ｂ）の正確な濃度は、所望の硬化の程度に依存し、成分（Ａ）中のケイ素結合水素原子のモル数に対する成分（Ｂ）中の脂肪族炭素−炭素二重結合のモル数の比が増加するにつれて一般に増大する。成分（Ｂ）の濃度は、典型的に、成分（Ａ）中のケイ素結合水素原子１モルあたり、０．７モル以下の脂肪族炭素−炭素二重結合、或いは０．５モル以下の脂肪族炭素−炭素二重結合、或いは０．３モル以下の脂肪族炭素−炭素二重結合を与えるのに十分な濃度である。例えば、成分（Ｂ）の濃度は、成分（Ａ）中のケイ素結合水素原子１モルあたり、０．００５〜０．７モルの脂肪族炭素−炭素二重結合、或いは０．０３〜０．３モルの脂肪族炭素−炭素二重結合、或いは０．０５〜０．２モルの脂肪族炭素−炭素二重結合を与えるのに十分な濃度である。
【００５０】
ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物の成分（Ｃ）は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との付加反応を促進させる、少なくとも１つのヒドロシリル化触媒である。ヒドロシリル化触媒は、白金族金属を含む周知のヒドロシリル化触媒、白金族金属を含有する化合物、又はマイクロカプセル化された白金族金属含有触媒のいずれかであり得る。白金族金属としては、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム及びイリジウムが挙げられる。好ましくは、白金族金属は、ヒドロシリル化反応のその高い活性に基づいて、白金である。
【００５１】
好ましいヒドロシリル化触媒としては、米国特許第３，４１９，５９３号においてウィリング（Willing）により開示された、塩化白金酸と特定のビニル含有有機シロキサンとの錯体が挙げられる。この米国特許は参照により本願明細書に援用される。この種類の好ましい触媒は、塩化白金酸と１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとの反応生成物である。
【００５２】
また、ヒドロシリル化触媒は、熱可塑性樹脂中にカプセル化された白金族金属を含む、マイクロカプセル化された白金族金属含有触媒であってもよい。マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒を含有する組成物は、周囲条件下で長期間（典型的には、数ヵ月以上）の間安定であるが、なお熱可塑性樹脂の融点又は軟化点よりも高い温度で比較的急速に硬化する。マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒及びそれらの調製方法は、米国特許第４，７６６，１７６号及びその中の引用文献、並びに米国特許第５，０１７，６５４号に例示されている通り、当該技術分野において周知である。
【００５３】
成分（Ｃ）は、単一のヒドロシリル化触媒、又は少なくとも１つの特性（例えば、構造、形態、白金族金属、錯体を形成する配位子及び熱可塑性樹脂）において異なる２つ以上の異なる触媒を含む混合物であり得る。
【００５４】
成分（Ｃ）の濃度は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との付加反応を触媒するのに十分な濃度である。典型的には、成分（Ｃ）の濃度は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を基準として、０．１〜１０００ｐｐｍの白金族金属、好ましくは０．５〜５００ｐｐｍの白金族金属、より好ましくは１〜２０ｐｐｍの白金族金属を与えるのに十分な濃度である。硬化速度は、０．１ｐｐｍ未満の白金族金属の下では非常に遅い。１０００ｐｐｍより多い白金族金属の使用は、硬化速度の顕著な増大をもたらさず、従って不経済である。
【００５５】
シリコーン組成物は追加の成分を含むことができるが、ただし、この成分は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンが硬化して、下記で記載する、チャー収率が高く、そして接着剤の分解温度よりも高い温度に曝される間及び曝された後に接着性が高いシリコーン接着剤を形成することを阻害しない場合に限る。追加の成分の例としては、ヒドロシリル化触媒抑制剤（例えば、３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、２−フェニル−３−ブチン−２−オール、ビニルシクロシロキサン及びトリフェニルホスフィン）、接着促進剤（例えば、米国特許第４，０８７，５８５号及び同第５，１９４，６４９号で教示される接着促進剤）、染料、色素、酸化防止剤、熱安定剤、ＵＶ安定剤、難燃剤、流動調整剤、充填材（例えば、補強材及び増量材（extending filler））、並びに希釈剤（例えば、有機溶媒及び反応希釈剤）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５６】
シリコーン組成物は、有機溶媒を典型的に含有しない。しかしながら、この組成物は、組成物の粘度を低減するため、及び基板上への組成物の適用を容易にするために、有機溶媒をさらに含み得る。
【００５７】
１つの実施形態において、シリコーン組成物は反応性希釈剤をさらに含む。例えば、シリコーン組成物は、１分子あたり平均少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基、及び２５℃で０．００１〜２Ｐａ・ｓの粘度を有する有機シロキサンを含む反応性希釈剤をさらに含み得る。ここで、有機シロキサンの粘度は、シリコーン組成物の上記成分（Ａ）であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの粘度の２０％以下であり、有機シロキサンは、式（Ｒ1Ｒ42ＳｉＯ1/2）c（Ｒ42ＳｉＯ2/2）d（Ｒ1ＳｉＯ3/2）e（ＳｉＯ4/2）fを有する。式中、Ｒ1は、いずれも脂肪族不飽和を含まない、Ｃ1〜Ｃ10のヒドロカルビル又はＣ1〜Ｃ10のハロゲン置換ヒドロカルビルであり；Ｒ4は、Ｒ1又はアルケニルであり；ｃは０〜０．８であり；ｄは０〜１であり；ｅは０〜０．２５であり；ｆは０〜０．２であり；ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＝１であり；ｃ＋ｄは０でなく；ただし、ｅ＋ｆ＝０の場合、ｄは０でなく、そしてアルケニル基は全て末端ではない。さらに、有機シロキサンは、直鎖構造、分岐構造又は環状構造を有し得る。
【００５８】
有機シロキサンの２５℃での粘度は、典型的に０．００１〜２Ｐａ・ｓ、或いは０．００１〜０．１Ｐａ・ｓ、或いは０．００１〜０．０５Ｐａ・ｓである。さらに、有機シロキサンの２５℃での粘度は、典型的に、シリコーン組成物中のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの粘度の２０％以下、或いは１０％以下、或いは１％以下である。
【００５９】
反応性希釈剤としての使用に適した有機シロキサンの例としては、以下の式：（ＶｉＭｅＳｉＯ）3、（ＶｉＭｅＳｉＯ）4、（ＶｉＭｅＳｉＯ）5、（ＶｉＭｅＳｉＯ）6、（ＶｉＰｈＳｉＯ）3、（ＶｉＰｈＳｉＯ）4、（ＶｉＰｈＭｅＳｉ）2Ｏ、（ＶｉＭｅ2Ｓｉ）2Ｏ、（ＶｉＰｈＳｉＯ）5、（ＶｉＰｈＳｉＯ）6、ＶｉＭｅ2ＳｉＯ（ＶｉＭｅＳｉＯ）nＳｉＭｅ2Ｖｉ、Ｍｅ3ＳｉＯ（ＶｉＭｅＳｉＯ）nＳｉＭｅ3、及び（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ）4Ｓｉを有する有機シロキサンが挙げられるが、これらに限定されない。式中、Ｍｅはメチルであり、Ｐｈはフェニルであり、Ｖｉはビニルであり、下付記号ｎは、有機シロキサンが、２５℃で０．００１〜２Ｐａ・ｓの粘度を有するような値を有する。
【００６０】
反応性希釈剤は、それぞれ上記したような、単一の有機シロキサン又は２つ以上の異なる有機シロキサンを含む混合物であり得る。アルケニル官能性有機シロキサンの製造方法は、当該技術分野において周知である。
【００６１】
シリコーン組成物における反応性希釈剤の濃度は、成分（Ａ）であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び成分（Ｂ）である架橋剤の合計重量を基準として、典型的に１〜２０重量％、或いは１〜１０重量％、或いは１〜５重量％である。
【００６２】
また、シリコーン組成物における反応性希釈剤の濃度は、成分（Ａ）であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素結合水素原子のモル数に対する成分（Ｂ）である架橋剤及び反応性希釈剤中の脂肪族炭素−炭素二重結合のモル数の合計の比が、典型的に０．００５〜０．７、或いは０．０３〜０．３、或いは０．０５〜０．２であるような濃度である。
【００６３】
１つの実施形態において、シリコーン組成物は、少なくとも１つのセラミック充填材をさらに含む。セラミック充填材の例としては、窒化物（例えば、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化チタン及び窒化ジルコニウム）、炭化物（例えば、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化チタン、炭化ジルコニウム及び炭化モリブデン）、金属酸化物（例えば、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、ベリリウム、ジルコニウム、チタン、トリウムの酸化物）、ケイ酸塩（例えば、アルミニウム、マグネシウム、ジルコニウム及びチタンのケイ酸塩）、並びに複雑なケイ酸塩（例えば、ケイ酸アルミニウムマグネシウム）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６４】
シリコーン組成物は、主成分及びあらゆる任意成分を上記の割合で、有機溶媒を用いて又は用いずに周囲温度で混合することによって典型的に調製される。シリコーン組成物が直ぐに使用されるなら、種々の成分の添加順序は重要ではないが、当該組成物の早過ぎる硬化を避けるために、約３０℃未満の温度でヒドロシリル化触媒を最後に添加することが好ましい。
【００６５】
混合（mixing）は、練り（milling）、混合（blending）及び攪拌（stirring）などの当技術分野で公知の任意の技術で成し遂げることができ、バッチ法であっても連続法であってもよい。具体的な装置は、成分の粘度および最終的なシリコーン組成物の粘度によって決定される。
【００６６】
本発明によるシリコーン接着剤は、上記の式（Ｉ）を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの硬化生成物を含む。ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、シリコーン組成物のために上記及び例示した通りである。
【００６７】
本明細書中で使用される場合、「少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの硬化生成物」という用語は、三次元網目構造を有する架橋ポリシロキサン樹脂のことを言う。
【００６８】
シリコーン接着剤は、高透明度を典型的に有する。接着剤の透明度は、多くの因子（例えば、接着剤の組成及び厚さ）に依存する。例えば、５０μｍの厚さを有するシリコーン接着剤フィルムは、電磁スペクトルの可視領域（約４００〜約７００ｎｍ）の光に対して、少なくとも８０％、或いは少なくとも９０％の％透過率を典型的に有する。
【００６９】
シリコーン接着剤は、上記のシリコーン組成物のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを硬化することによって調製され得る。オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、大気圧下、室温（約２３±２℃）〜２５０℃、或いは室温〜２００℃、或いは室温〜１５０℃の温度にシリコーン組成物を曝すことによって硬化され得る。シリコーン組成物は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンを硬化（架橋）するのに十分な長さの時間、一般に加熱される。例えば、組成物は、０．１〜３時間の間、１５０〜２００℃の温度で典型的に加熱される。
【００７０】
さらに、本発明は、
基板と、
前記基板の表面の少なくとも一部上のシリコーン接着剤塗膜であって、前記接着剤塗膜は、上記の式（Ｉ）を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの硬化生成物を含むシリコーン接着剤塗膜と
を含む塗装基板に関する。
【００７１】
基板は、平面形状、複雑形状（complex contour）又は不規則形状を有する任意の剛性材料又は可撓性材料であり得る。基板は、電磁スペクトルの可視領域（約４００〜約７００ｎｍ）における光に対して透過性又は非透過性であり得る。また、基板は、導体、半導体又は不導体であり得る。基板の例としては、シリコン、二酸化ケイ素の表層を有するシリコン、炭化ケイ素、リン化インジウム及びガリウムヒ素などの半導体；石英；石英ガラス；酸化アルミニウム；セラミック；ソーダ石灰ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルカリ鉛ガラス（lead-alkali glass）、ホウ酸塩ガラス、石英ガラス、アルミノケイ酸塩ガラス、ホウ酸鉛ガラス、ホウケイ酸ナトリウムガラス（sodium borosilicate glass）、アルミノケイ酸リチウムガラス、カルコゲニドガラス、リン酸塩ガラス及びケイ酸アルカリバリウムガラス（alkali-barium silicate glass）などのガラス；金属箔；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリエチレンナフタレートなどのポリオレフィン；ポリテトラフルオロエチレン及びポリビニルフルオライドなどのフルオロカーボンポリマー；ナイロンなどのポリアミド；ポリイミド；ポリ（メチルメタクリレート）などのポリエステル；エポキシ樹脂；ポリエーテル；ポリカーボネート；ポリスルホン；並びにポリエーテルスルホンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７２】
さらに、基板は、シリコーン樹脂を含む硬化性シリコーン組成物中に繊維強化材（例えば、ガラス織布若しくはガラス不織布、又は緩い（loose）ガラス繊維）を含浸させ、含浸させた繊維強化材を加熱してシリコーン樹脂を硬化することによって調製された強化シリコーン樹脂フィルムであり得る。様々な種類の硬化性シリコーン組成物から調製された強化シリコーン樹脂フィルムは、次の国際特許出願公報：国際公開第２００６／０８８６４５号、国際公開第２００６／０８８６４６号、国際公開第２００７／０９２０３２号及び国際公開第２００７／０１８７５６号に例示されている通り、当該技術分野において公知である。
【００７３】
塗装基板は、基板の表面の少なくとも一部上に、シリコーン接着剤塗膜を含む。シリコーン接着剤塗膜は、基板の１つ以上の表面の一部、又は１つ以上の表面の全てに存在し得る。例えば、基板が平面パネルである場合、シリコーン接着剤塗膜は、基板の一面上、両面上、又は両面及び縁の両方に存在し得る。
【００７４】
シリコーン接着剤塗膜は、式（Ｉ）を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの硬化生成物を含む。ここで、硬化生成物は、本発明のシリコーン接着剤のために上記し且つ例示した通りである。
【００７５】
シリコーン接着剤塗膜は、１つのシリコーン接着剤の１つの層を含む単層塗膜、又は少なくとも２つの異なるシリコーン接着剤の２つ以上の層を含む多層塗膜（ここで、直接隣接する層は、異なるシリコーン接着剤を含む（すなわち、硬化生成物は、異なる組成及び／又は特性を有する））であり得る。多層塗膜は、２〜７層、或いは２〜５層、或いは２〜３層を典型的に含む。
【００７６】
単層のシリコーン接着剤塗膜は、０．０３〜３００μｍ、或いは０．１〜１００μｍ、或いは０．１〜５０μｍの厚さを典型的に有する。多層の塗膜は、０．０６〜３００μｍ、或いは０．２〜１００μｍ、或いは０．２〜５０μｍの厚さを典型的に有する。シリコーン接着剤塗膜の厚さが０．０３μｍ未満であると、塗膜が不連続になることがある。シリコーン接着剤塗膜の厚さが３００μｍを超えると、塗膜は、接着性が低下し、及び／又はクラックが生じることがある。
【００７７】
塗装基板は、基板上にシリコーン接着剤塗膜を形成することによって調製され得る。ここで、接着剤塗膜及び基板は、上記で定義及び例示した通りである。例えば、単層のシリコーン接着剤塗膜を含む塗装基板は、（ｉ）上記したシリコーン組成物を基板上に適用してフィルムを形成し、（ｉｉ）フィルムのオルガノハイドロジェンポリシロキサンを硬化させることによって調製され得る。シリコーン組成物は、スピンコーティング、浸漬コーティング、噴霧コーティング、流し塗り、スクリーン印刷、及びロールコーティングなどの従来の方法を用いて基板上に適用され得る。存在する場合、フィルムが加熱される前に、塗装基板から溶媒が典型的に蒸発され得る。単純な空気乾燥、真空の適用、又は加熱（５０℃以下）などの蒸発のためのあらゆる適切な手段が使用され得る。
【００７８】
フィルムのオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、本発明のシリコーン接着剤の調製方法において上記した条件の下で硬化され得る。
【００７９】
塗膜が単層の接着剤塗膜を含む塗装基板の調製方法は、シリコーン組成物が基板よりも硬化接着剤フィルム上に適用され、各適用のために同じシリコーン組成物が使用されることを除き、塗膜の厚さを増加させるために工程（ｉ）及び（ｉｉ）を繰り返すことをさらに含み得る。
【００８０】
多層のシリコーン接着剤塗膜を含む塗装基板は、単層の塗膜の調製に使用される方法と同様の方法で調製されることができ、塗膜の隣接する層のみが、異なる組成を有するシリコーン組成物を用いて調製され、典型的に、各フィルムは、次の層のシリコーン組成物を適用する前に少なくとも部分的に硬化される。例えば、２つの層を有するシリコーン接着剤塗膜を含む塗装基板は、（ｉ）上記のシリコーン組成物を基板上に適用して第１フィルムを形成し、（ｉｉ）第１フィルムのオルガノハイドロジェンポリシロキサンを少なくとも部分的に硬化させ、（ｉｉｉ）（ｉ）の組成物とは異なるシリコーン組成物を、部分的に硬化した第１フィルム上に適用して第２フィルムを形成し、（ｉｖ）第２フィルムのオルガノハイドロジェンポリシロキサンを硬化させることによって調製され得る。
【００８１】
本発明による積層基板は、
第１基板と、
前記第１基板を覆う少なくとも１つの追加基板と、
各基板の少なくとも１つの表面の少なくとも一部上のシリコーン接着剤塗膜であって、ただし、前記接着剤塗膜の少なくとも一部は、隣接する基板の反対面の間にあると共に当該反対面と直に接しており、前記接着剤塗膜は、上記の式（Ｉ）を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの硬化生成物を含むシリコーン接着剤塗膜と
を含む。
【００８２】
本明細書中で使用される場合、追加基板に関連して用いられる「覆う」という用語は、各追加基板が、第１基板及び任意の中間基板（複数可）の上方の位置（しかし、これらの基板とは直接接しない）を占めることを意味する。
【００８３】
積層基板の基板及びシリコーン接着剤塗膜は、本発明の塗装基板のために上記し且つ例示した通りである。積層基板は、第１基板及び少なくとも１つの追加基板を含む。積層基板は、１〜２０の追加基板、或いは１〜１０の追加基板、或いは１〜４の追加基板を典型的に含有する。積層基板が積層ガラス基板である場合、少なくとも１つの基板はガラスであり、そして任意に、少なくとも１つの基板が、上記した強化シリコーン樹脂フィルムである。
【００８４】
積層基板は、各基板の少なくとも１つの表面の少なくとも一部上にシリコーン接着剤塗膜を含む。接着剤塗膜は、各基板の１つ以上の表面の一部上、又は各基板の１つ以上の表面の全てに存在し得る。例えば、積層基板が、ガラス枠（glass panes）を含む積層ガラスである場合、シリコーン接着剤塗膜は、各枠の一面上、両面上、又は両面及び縁の両方に存在し得る。
【００８５】
図１に示されるように、本発明による１つの実施形態の積層基板は、第１反対面１００Ａ及び第２反対面１００Ｂを有する第１基板１００；第１基板１００の第１反対面１００Ａ上の第１シリコーン接着剤塗膜１０２であって、上記の式（Ｉ）を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの硬化生成物を含む第１シリコーン接着剤塗膜１０２；並びに第１シリコーン接着剤塗膜１０２上の第２基板１０４を含む。
【００８６】
図２に示されるように、前の実施形態の積層基板は、第２基板１０４上の第２シリコーン接着剤塗膜１０６、及び第１基板１００の第２反対面１００Ｂ上の第３シリコーン接着剤塗膜１０８をさらに含み、第２及び第３接着剤塗膜はそれぞれ、上記の式（Ｉ）を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの硬化生成物を含む。
【００８７】
積層基板の適切な調製方法は、図１に示された積層基板のために、ここで説明される。積層基板は、（ｉ）上記のシリコーン組成物を基板の第１表面上に適用して第１接着剤フィルムを形成し、（ｉｉ）第１接着剤フィルム上に第２基板を適用し、（ｉｉｉ）第１接着剤フィルムのオルガノハイドロジェンポリシロキサンを硬化させることによって調製され得る。追加のシリコーン接着剤塗膜及び基板を含む積層基板は、同様の方法で調製され得る。積層基板が、少なくとも１つの多層のシリコーン接着剤塗膜を含む場合、塗膜の各層は、典型的に、次の層が形成される前に少なくとも部分的に硬化される。
【００８８】
本発明のシリコーン接着剤は、高透明度、及び様々な基板に対する優れた接着性を有する。さらに、このシリコーン接着剤は、接着剤の分解温度よりも高い温度に曝される間及び曝された後に接着性が高く、可燃性が低く（低発熱速度からも明らかなように）、そしてチャー収率が高い。
【００８９】
本発明のシリコーン接着剤は、高温での高接着性、低可燃性、及び高透明度を有する接着剤を要求する用途において有用である。例えば、この接着剤は、耐火窓及びガラス防火壁の製造において、ガラスパネルを接着するのに有用である。
【実施例】
【００９０】
以下の実施例は、本発明のシリコーン組成物及び積層基板を、より良好に説明するために提示されるが、添付の特許請求の範囲で記述される本発明を限定するものではない。別記しない限り、実施例で説明される部及びパーセントは全て重量に基づく。以下の材料を実施例において使用した。
【００９１】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンＡは、式Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）3.2（ＨＭｅＳｉＯ）5.8ＳｉＭｅ3を有するポリ（ジメチル／ハイドロジェンメチル）シロキサンであり、式中、Ｍｅはメチルであり、括弧外側の下付記号は、囲まれた単位の平均数を示す。
【００９２】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンＢは、式Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）8.7（ＨＭｅＳｉＯ）3.7ＳｉＭｅ3を有するポリ（ジメチル／ハイドロジェンメチル）シロキサンであり、式中、Ｍｅはメチルであり、括弧外側の下付記号は、囲まれた単位の平均数を示す。
【００９３】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンＣは、式Ｍｅ3ＳｉＯ（ＨＭｅＳｉＯ）65ＳｉＭｅ3を有するポリ（ハイドロジェンメチル）シロキサンであり、式中、Ｍｅはメチルであり、括弧外側の下付記号は、囲まれた単位の平均数を示す。
【００９４】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンＤは、式Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）16.2（ＨＭｅＳｉＯ）39ＳｉＭｅ3を有するポリ（ジメチル／ハイドロジェンメチル）シロキサンであり、式中、Ｍｅはメチルであり、括弧外側の下付記号は、囲まれた単位の平均数を示す。
【００９５】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンＥは、式（ＨＭｅ2ＳｉＯ1/2）1.84（ＳｉＯ4/2）を有するＭHＱ樹脂であり、式中、Ｍｅはメチルであり、括弧外側の下付記号（下付記号１は示されていない）は、囲まれた単位の相対モル数を示す。
【００９６】
架橋剤Ａは、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサンである。
【００９７】
架橋剤Ｂは、式ＨＯ（ＶｉＭｅＳｉＯ）9Ｈを有する有機シロキサンであり、式中、Ｍｅはメチルであり、Ｖｉはビニルであり、括弧外側の下付記号は、囲まれた単位の平均数を示す。
【００９８】
架橋剤Ｃは、式（ＶｉＭｅＰｈＳｉ）2Ｏを有する有機シロキサンであり、式中、Ｍｅはメチルであり、Ｐｈはフェニルであり、Ｖｉはビニルである。
【００９９】
架橋剤Ｄは、式（ＰｈＳｉＯ3/2）0.2（Ｍｅ2ＳｉＯ）0.6（Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2）0.2を有する有機シロキサンであり、式中、Ｍｅはメチルであり、Ｖｉはビニルであり、括弧外側の下付記号は、モル分率を示す。
【０１００】
架橋剤Ｅは、式ＶｉＭｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）148ＳｉＭｅ2Ｖｉを有する有機ポリシロキサンであり、式中、Ｍｅはメチルであり、Ｖｉはビニルであり、括弧外側の下付記号は、囲まれた単位の平均数を示す。
【０１０１】
架橋剤Ｆは、キシレン中に式（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2）0.4（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）0.05（ＳｉＯ4/2）0.55を有する有機ポリシロキサンを６０重量％含有する溶液である。
【０１０２】
白金触媒は、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの白金（０）錯体をトルエン中に含有し、１０００ｐｐｍの白金濃度を有する混合物である。
【０１０３】
シリコーンベース：８２％の式（ＰｈＳｉＯ3/2）0.75（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）0.25を有するシリコーン樹脂（ここで、当該樹脂は、約１７００の重量平均分子量、約１４４０の数平均分子量を有し、約１モル％のケイ素結合ヒドロキシ基を含有する）、及び１８％の１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼンを含有する混合物。１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン中のケイ素結合水素原子と、シリコーン樹脂中のケイ素結合ビニル基とのモル比は、29Ｓｉ ＮＭＲ及び13Ｃ ＮＭＲにより決定される場合に、１．１：１である。
【０１０４】
帝人デュポンフィルム株式会社（バージニア州ホープウェル）により販売されているメリネックス（登録商標）５１６は、滑り用の離型剤で一面上が前処理され、１２５μｍの厚さを有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムである。
【０１０５】
ガラス織物は、平織及び３７．５μｍの厚さを有する１０６型電気ガラス織物（style106 electrical glass fabric）を５７５℃で６時間加熱することによって調製された熱処理ガラス織物である。未処理ガラス織物は、ＪＰＳガラス（サウスカロライナ州スレーター）から得た。
【０１０６】
（実施例１）
シリコーンベースを、当該ベースの重量を基準として０．５重量％の白金触媒と混合した。得られた組成物を、メリネックス（登録商標）５１６ＰＥＴフィルム（８インチ×１１インチ（２０．３２ｃｍ×２７．９４ｃｍ））の離型剤処理された表面上に適用し、シリコーンフィルムを形成した。ＰＥＴフィルムと同じ寸法を有するガラス織物を、シリコーンフィルム上に慎重に置き、当該組成物に当該織物を完全に濡らすのに十分な時間を与えた。次に、埋め込まれた織物に上記のシリコーン組成物を均一に適用した。同一のＰＥＴフィルムを、シリコーン組成物と接触する離型処理された面をもつ塗膜の上に配置した。次に、３００μｍの距離を離された２つのステンレス鋼バー（bar）の間に積層物を通過させた。積層物を、１５０℃で１０分間、オーブン内で加熱した。オーブンを止め、オーブン内で積層物を室温まで冷却した。上部のＰＥＴフィルムを強化シリコーン樹脂フィルムから分離し（剥がし）、次に、シリコーン樹脂フィルムを下部のＰＥＴフィルムから分離した。透明な強化シリコーン樹脂フィルムは、約１２５μｍの厚さを有していた。
【０１０７】
（実施例２−１０）
実施例２−１０のそれぞれにおいて、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、架橋剤及び白金触媒を、表１で特定された量で混合することによって、シリコーン組成物を調製した。
【０１０８】
各シリコーン組成物のサンプル（約２ｇ）を、個々のステンレス鋼パン（pan）内に配置し、１５０℃で２時間、オーブン内で加熱してオルガノハイドロジェンポリシロキサンを硬化させ、次に室温まで冷却した。接着剤サンプルを、大気中、８００℃で３０分間加熱してチャーを生成させ、次に室温まで冷却した。各接着剤のチャー収率は、チャー後の接着剤の質量をチャー前の（硬化）接着剤の質量で割り、その商に１００を掛けることによって計算された。各接着剤のチャー収率は、表２に報告される。
【０１０９】
積層ガラス複合体を、次の手順に従い、各シリコーン組成物を用いて調製した。２つの平面フロートガラスプレート（６インチ×６インチ×１／８インチ（１５．２４ｃｍ×１５．２４ｃｍ×０．３２ｃｍ））を水中の洗剤の温溶液で洗浄し、脱イオン水で十分にすすぎ、大気中で乾燥させた。約２ｇのシリコーン組成物を各ガラスプレートの一面上に適用した。ガラスプレートと同じ寸法を有する実施例１の強化シリコーン樹脂フィルムを、１つのガラスプレートの塗装表面上に配置し、次に、他のガラスプレートの塗装表面を強化シリコーン樹脂フィルムの露出した表面上に配置した。積層物を、室温で２時間、真空（２５００Ｐａ）下で保持した。複合体を、オーブン内で、３℃／分の速度で１５０℃まで加熱し、その温度で積層物を２時間保持した。オーブンを止め、積層ガラスをオーブン内で室温まで冷却した。
【０１１０】
１０ｐｓｉ（６．９×１０4Ｐａ）でプロピレンを供給し、２．５インチ（６．３５ｃｍ）のオリフィス直径を有するトーチ（torch）を、積層ガラスの１つの平面と垂直に、当該表面から１１インチ（２７．９４ｃｍ）離して配置した。積層ガラスをトーチに１０分間曝し、次に室温まで冷却した。熱処理後、残存した積層物中のガラスプレートを強化シリコーン樹脂フィルムに接着した。
【０１１１】
（比較例１−３）
比較例１−３のそれぞれにおいて、表１で特定された成分及び量を用いてシリコーン組成物を調製した。比較例１及び２では、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、架橋剤、及び白金触媒を順々に混合した。比較例３では、オルガノハイドロジェンポリシロキサンＥ及び架橋剤Ｆを最初に混合し、次に、減圧下、１００℃でキシレンを除去した。次に、この混合物を、架橋剤Ａ及び白金触媒と混合した。
【０１１２】
実施例２−１０で上記した方法を用い、各組成物のサンプルを加熱して接着剤を製造した。各接着剤のチャー収率が表２に報告される。
【０１１３】
さらに、実施例２−１０の方法に従い、各シリコーン組成物を用いて積層ガラス複合体を調製し、次に熱処理した。熱処理の間、積層物中のガラスプレートを強化シリコーン樹脂フィルムから離した。
【０１１４】
【表１】
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【０１１５】
【表２】
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【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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