(57)【要約】  本発明は、末端の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する高分岐のポリマーもしくはオリゴマーを、エポキシ樹脂用の硬化剤として用いる使用に関する。更に、本発明は、かかるポリマーもしくはオリゴマーと、硬化されていないもしくは部分的にのみ硬化されたエポキシ樹脂と、場合により少なくとも１種の慣用のエポキシ樹脂用の硬化剤とを含有する組成物並びにこれらの成分の硬化によって得られる硬化されたエポキシ樹脂に関する。最後に、本発明は、エポキシ樹脂の硬化のための方法であって、硬化されていないもしくは部分的にのみ硬化されたエポキシ樹脂を、前記の定義による少なくとも１種のポリマーもしくはオリゴマーと、場合により少なくとも１種の慣用のエポキシ樹脂用の硬化剤とを一緒に、５〜１５０℃の温度に至らしめるか、又はマイクロ波照射に曝す、エポキシ樹脂の硬化のための方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（ｉ）〜（ｖｉ）：
（ｉ）高分岐のポリマーであって、
（ｉ−１）尿素及び／又は少なくとも１種の尿素誘導体と、
（ｉ−２）少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンと
の縮合によって得られる、高分岐のポリマー、
その際、前記の少なくとも１種のアミンは、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有さねばならない；
（ｉｉ）高分岐のポリマーであって、
（ｉｉ−１）少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有するアミン、又は少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも２種のアミン
の縮合によって得られる、高分岐のポリマー、
その際、前記の少なくとも２種のアミンのうち、少なくとも１種のアミンは、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有さねばならない；
（ｉｉｉ）高分岐のポリマーであって、
（ｉｉｉ−１）少なくとも１種の少なくとも二官能性のジイソシアネートもしくはポリイソシアネートと、
（ｉｉｉ−２）少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンと
の反応によって得られる、高分岐のポリマー、
その際、前記の少なくとも１種のポリイソシアネートは、少なくとも三官能性であるか、もしくは前記の少なくとも１種のアミンは、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する；
（ｉｖ）高分岐のポリマーであって、
（ｉｖ−１）少なくとも２個のカルボキシル基を有する少なくとも１種のカルボン酸もしくはそれらの少なくとも１種の誘導体と、
（ｉｖ−２）少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンと
の縮合によって得られる、高分岐のポリマー、
その際、前記の少なくとも１種のカルボン酸は、少なくとも３個のカルボキシル基もしくはカルボキシル基誘導体を有さねばならないか、もしくは前記の少なくとも１種のアミンは、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有さねばならない；
（ｖ）オリゴマーの化合物であって、
（ｖ−１）尿素もしくは少なくとも１種の尿素誘導体と、
（ｖ−２）少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンと
の縮合によって得られる、オリゴマーの化合物、
その際、前記の少なくとも１種のアミンは、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有さねばならない；並びに
（ｖｉ）オリゴマーの化合物であって、
（ｖｉ−１）メラミンと、
（ｖｉ−２）少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する、メラミンとは異なる、少なくとも１種のアミンと
の縮合によって得られる、オリゴマーの化合物；
から選択される縮合生成物を、エポキシ樹脂用の硬化剤として用いる使用。
【請求項２】
成分（ｉ−１）及び（ｖ−１）の尿素誘導体は、以下の：
−  式Ｒ1Ｒ2Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ3Ｒ4
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、アリール及びアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択され、その際、前記基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の少なくとも１個は、水素を表さない；又は
Ｒ1及びＲ2及び／又はＲ3及びＲ4は、それぞれ一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、１個のメチレン基は、場合によりカルボニル基によって置き換えられていてよい；又は
Ｒ1及びＲ3は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、１個のメチレン基は、場合により１個のカルボニル基によって置き換えられていてよい；又は
Ｒ1及びＲ2及び／又はＲ3及びＲ4は、それぞれ、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、５員もしくは６員の不飽和の芳香族もしくは非芳香族の環であって、付加的に１もしくは２個の更なる窒素原子又は１個の硫黄原子もしくは酸素原子を環員として含んでよい環を形成する］の置換された尿素；
−  ビウレット；
−  チオ尿素；
−  式Ｒ5Ｒ6Ｎ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＲ7Ｒ8
［式中、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、アリール及びアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択され、その際、前記基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8の少なくとも１個は、水素を表さない；又は
Ｒ5及びＲ6及び／又はＲ7及びＲ8は、それぞれ一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、１個のメチレン基は、場合によりカルボニル基によって置き換えられていてよい；又は
Ｒ5及びＲ7は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、１個のメチレン基は、場合により１個のカルボニル基によって置き換えられていてよい；又は
Ｒ5及びＲ6及び／又はＲ7及びＲ8は、それぞれ、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、５員もしくは６員の不飽和の芳香族もしくは非芳香族の環であって、付加的に１もしくは２個の更なる窒素原子又は１個の硫黄原子もしくは酸素原子を環員として含んでよい環を形成する］の置換されたチオ尿素；
−  グアニジン；
−  式Ｒ9Ｒ10Ｎ−Ｃ（＝ＮＲ11）−ＮＲ12Ｒ13
［式中、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、アリール及びアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択され、その際、前記基Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13の少なくとも１個は、水素を表さない；又は
Ｒ9及びＲ10及び／又はＲ12及びＲ13は、それぞれ一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、１個のメチレン基は、場合によりカルボニル基によって置き換えられていてよい；又は
Ｒ9及びＲ12は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、１個のメチレン基は、場合により１個のカルボニル基によって置き換えられていてよい；又は
Ｒ9及びＲ10及び／又はＲ12及びＲ13は、それぞれ、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、５員もしくは６員の不飽和の芳香族もしくは非芳香族の環であって、付加的に１もしくは２個の更なる窒素原子もしくは硫黄原子もしくは酸素原子を環員として含んでよい環を形成する］の置換されたグアニジン；並びに
−  式Ｒ14−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ15
［式中、
Ｒ14及びＲ15は、互いに無関係に、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、アリール及びアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択されるか、又はＲ14及びＲ15は、一緒になってＣ2〜Ｃ5−アルキレンを表す］の炭酸エステル；
から選択される、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
Ｒ2及びＲ4は、水素を表し、かつＲ1及びＲ3は、同一であり、かつＣ1〜Ｃ12−アルキル、アリールもしくはアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表す；又はＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一であり、かつ直鎖状のＣ1〜Ｃ4−アルキルを表す；又はＲ1及びＲ2並びにＲ3及びＲ4は、それぞれ一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、１個のメチレン基は、場合により１個のカルボニル基によって置き換えられていてよい；又はＲ2及びＲ4は、水素を表し、かつＲ1及びＲ3は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、１個のメチレン基は、場合により１個のカルボニル基によって置き換えられていてよい；又はＲ1及びＲ2並びにＲ3及びＲ4は、それぞれ、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、５員もしくは６員の不飽和の芳香族もしくは非芳香族の環であって、付加的に環員として更なる窒素原子、硫黄原子もしくは酸素原子を含んでいてよい環を形成する、請求項２に記載の使用。
【請求項４】
Ｒ6及びＲ8は、水素を表し、かつＲ5及びＲ7は、同一であり、かつＣ1〜Ｃ12−アルキル、アリールもしくはアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表す；又はＲ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、同一であり、かつ直鎖状のＣ1〜Ｃ4−アルキルを表す；又はＲ5及びＲ6並びにＲ7及びＲ8は、それぞれ一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、１個のメチレン基は、場合により１個のカルボニル基によって置き換えられていてよい；又はＲ6及びＲ8は、水素を表し、かつＲ5及びＲ7は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、１個のメチレン基は、場合により１個のカルボニル基によって置き換えられていてよい；又はＲ5及びＲ6並びにＲ7及びＲ8は、それぞれ、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、５員もしくは６員の不飽和の芳香族もしくは非芳香族の環であって、付加的に環員として更なる窒素原子、硫黄原子もしくは酸素原子を含んでいてよい環を形成する、請求項２に記載の使用。
【請求項５】
Ｒ10、Ｒ11及びＲ13は、水素を表し、かつＲ9及びＲ12は、同一であり、かつＣ1〜Ｃ12−アルキル、アリールもしくはアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表す；又はＲ9、Ｒ10、Ｒ12及びＲ14は、同一であり、かつ直鎖状のＣ1〜Ｃ4−アルキルを表し、かつＲ11は、Ｈもしくはメチルを表す；又はＲ9及びＲ10並びにＲ12及びＲ13は、それぞれ一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、１個のメチレン基は、場合により１個のカルボニル基によって置き換えられていてよく、かつＲ11は、Ｈもしくはメチルを表す；又はＲ10、Ｒ11及びＲ13は、水素を表し、かつＲ9及びＲ12は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、１個のメチレン基は、場合により１個のカルボニル基によって置き換えられていてよい；又はＲ9及びＲ10並びにＲ12及びＲ13は、それぞれ、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、５員もしくは６員の不飽和の芳香族もしくは非芳香族の環であって、付加的に環員として更なる窒素原子、硫黄原子もしくは酸素原子を含んでいてよい環を形成し、かつＲ11は、Ｈもしくはメチルを表す、請求項２に記載の使用。
【請求項６】
Ｒ14及びＲ15は、同一であり、かつＣ1〜Ｃ4−アルキルを表す、請求項２に記載の使用。
【請求項７】
成分（ｉ−２）、（ｉｉ−１）、（ｉｉｉ−２）、（ｉｖ−２）、（ｖ−２）及び（ｖｉ−２）の少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンは、式Ｉ
ＮＨＲa−Ａ−ＮＨＲb      （Ｉ）
［式中、
Ａは、二価の、脂肪族の、脂環式の、脂肪族−脂環式の、芳香族のもしくは芳香脂肪族の基を表し、その際、前記の基は、１個のカルボニル基もしくはスルホン基によって中断されていてよく、かつ／又は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択される１、２、３もしくは４個の基によって置換されていてよい；又は
Ａは、式
−［Ｂ−Ｘ］m−Ｂ−
の二価の基を表し、その式中、
それぞれのＸは、無関係に、ＯもしくはＮＲcを表し、そのＲcは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表す；
それぞれのＢは、無関係に、Ｃ2〜Ｃ6−アルキレンを表す；及び
ｍは、１〜１００の数を表す］のアミンから選択され、かつ
Ｒa及びＲbは、互いに無関係に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表す、請求項１から６までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
二価の脂肪族の基Ａは、直鎖状の及び分枝鎖状のＣ2〜Ｃ20−アルキレンから選択される、請求項７に記載の使用。
【請求項９】
二価の脂環式の基Ａは、１、２、３もしくは４個のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有してよいＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレンから選択される、請求項７に記載の使用。
【請求項１０】
二価の脂肪族−脂環式の基Ａは、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン及びＣ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレンから選択され、その際、前記シクロアルキレン基は、１、２、３もしくは４個のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有してよい、請求項７に記載の使用。
【請求項１１】
二価の芳香族基Ａは、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、フェニレン−スルホン−フェニレン及びフェニレン−カルボニル−フェニレンから選択され、その際、前記のフェニレン基は、１、２、３もしくは４個のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有してよい、請求項７に記載の使用。
【請求項１２】
二価の芳香脂肪族の基Ａは、フェニレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン及びフェニレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−フェニレンから選択され、その際、前記のフェニレン基は、１、２、３もしくは４個のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有してよい、請求項７に記載の使用。
【請求項１３】
成分（ｉ−２）、（ｉｉ−１）、（ｉｉｉ−２）、（ｉｖ−２）及び（ｖ−２）の、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンは、
−  式Ｉ．ａ
ＮＨＲa1−Ａ1−ＮＨＲb1    （Ｉ．ａ）
［式中、
Ａ1は、式
−［Ｂ1−Ｘ1］m1−Ｂ1−
の二価の基を表し、その式中、
各々のＸ1は、無関係に、ＯもしくはＮＲc1を表し、その際、化合物Ｉ．ａ中の少なくとも１個のＸ1は、ＮＲc1を表し、そのＲc1は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表し、その際、少なくとも１個の基Ｒc1はＨを表し、
各々のＢ1は、無関係に、Ｃ2〜Ｃ6−アルキレンを表し、かつ
ｍ１は、１〜２０の数を表し、
Ｒa1及びＲb1は、互いに無関係に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表す］のアミン；
−  式ＩＩ
【化１】
2011517716.tif 000007
［式中、
Ｙは、ＣＲg、窒素（Ｎ）、Ｃ2〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、フェニル又は窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）及び硫黄（Ｓ）から選択される１、２もしくは３個のヘテロ原子を環員として有する、５員もしくは６員の飽和の、部分不飽和のもしくは芳香族の複素環式の環を表し、
Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、互いに無関係に、単結合、Ｃ1〜Ｃ10−アルキレン、−ＮＲh−Ｃ2〜Ｃ10−アルキレンもしくは−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンを表すが、但し、
Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、Ｙが窒素（Ｎ）の場合には、単結合を表さず、かつ−ＮＲh−Ｃ2〜Ｃ10−アルキレンを表さない；
Ｒd、Ｒe及びＲfは、互いに無関係に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表し、かつ
Ｒg及びＲhは、互いに無関係に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表す］のアミン；
−  式ＩＩＩ
【化２】
2011517716.tif 000008
［式中、
Ａaは、請求項７から１２までのいずれか１項でＡについて示された意味を有し、
Ａb、Ａc、Ａd及びＡeは、互いに無関係に、Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンを表し
Ｚは、窒素（Ｎ）もしくはＣＲmを表し、かつ
Ｒi、Ｒj、Ｒk、Ｒl及びＲmは、互いに無関係に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表す］のアミン；並びに
−  それらの混合物；
から選択される、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項１４】
成分（ｉ−２）及び（ｉｉ−１）の少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンが、メラミンを含む、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項１５】
成分（ｉｉ−１）の少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンが、メラミンを含まない、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項１６】
縮合生成物（ｉ）は、高分岐のポリマー（ｉ）から選択され、前記高分岐のポリマー（ｉ）は、
（ｉ−１）尿素及び／又は少なくとも１種の尿素誘導体：
（ｉ−２ａ）メラミン；
（ｉ−２ｂ）少なくとも１種のアミン、
その際、前記少なくとも１種のアミンは、
（ｉ−２ｂａ）成分（ｉ−２ｂａ）、（ｉ−２ｂｂ）及び（ｉ−２ｂｃ）の全量に対して、２０〜１００モル％の、２個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のジアミンもしくはポリアミン、
（ｉ−２ｂｂ）成分（ｉ−２ｂａ）、（ｉ−２ｂｂ）及び（ｉ−２ｂｃ）の全量に対して、０〜５０モル％の、メラミンとは異なる、少なくとも３個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のポリアミン、及び
（ｉ−２ｂｃ）成分（ｉ−２ｂａ）、（ｉ−２ｂｂ）及び（ｉ−２ｂｃ）の全量に対して、０〜８０モル％の、１個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミン
を含む；並びに
（ｉ−２ｃ）場合により、ベンゾグアナミン、置換されたメラミン及びメラミン縮合物から選択される、少なくとも１種のメラミン誘導体；
の縮合によって得られる、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項１７】
成分（ｉ−１）として尿素が使用される、請求項１６に記載の使用。
【請求項１８】
成分（ｉ−２ｂａ）のジアミンもしくはポリアミンは、式Ｉ
ＮＨ2−Ａ−ＮＨ2      （Ｉ）
［式中、Ａは、請求項７から１２までのいずれか１項で定義される通りである］のアミンから選択される、請求項１６又は１７に記載の使用。
【請求項１９】
成分（ｉ−２ｂ）として、２個の第一級のアミノ基を有するジアミンが使用される、請求項１６から１８までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項２０】
２個の第一級のアミノ基を有するジアミンが、Ｃ2〜Ｃ20−アルキレンジアミンから選択される、請求項１９に記載の使用。
【請求項２１】
縮合生成物（ｉ）は、（ｉ）高分岐のポリマーから選択され、前記高分岐のポリマー（ｉ）は、
（ｉ−１）尿素及び／又は少なくとも１種の尿素誘導体；
（ｉ−２ｄ）少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する、メラミンとは異なる、少なくとも１種のアミン；及び
（ｉ−２ｅ）場合により、２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミン
の縮合によって得られる、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項２２】
成分（ｉ−１）としては、尿素又は式Ｒ1Ｒ2Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ3Ｒ4の少なくとも１種の置換された尿素が使用され、前記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに無関係に、請求項２もしくは３に定義される通りである、請求項２１に記載の使用。
【請求項２３】
成分（ｉ−１）としては、式Ｒ14−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ15の少なくとも１種の炭酸エステルが使用され、前記式中、Ｒ14及びＲ15は、無関係に、請求項２もしくは６に定義される通りである、請求項２１に記載の使用。
【請求項２４】
成分（ｉ−１）としては、グアニジン又は式Ｒ9Ｒ10Ｎ−Ｃ（＝ＮＲ11）−ＮＲ12Ｒ13の少なくとも１種の置換されたグアニジンが使用され、前記式中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、無関係に、請求項２もしくは５に定義される通りである、請求項２１に記載の使用。
【請求項２５】
成分（ｉ−２ｄ）の少なくとも１種のアミンは、請求項１３における定義による式Ｉ．ａのアミン及び式ＩＩのアミンから選択される、請求項２１から２４までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項２６】
成分（ｉ−２ｅ）の少なくとも１種のアミンが、式Ｉ
ＮＨＲa−Ａ−ＮＨＲb      （Ｉ）
［式中、Ａ、Ｒa及びＲbは、請求項７から１２までのいずれか１項で定義される通りであるが、但し、ＲcはＨを表さない］のアミンから選択される、請求項２１から２５までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項２７】
高分岐のポリマー（ｉｉ）は、
（ｉｉ−１ａ）少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミン；及び
（ｉｉ−１ｂ）少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミン
の縮合によって得られる、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項２８】
高分岐のポリマー（ｉｉ）は、
（ｉｉ−１ａａ）メラミン；
（ｉｉ−１ｂ）少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミン；及び
（ｉｉ−ｃ）場合により、１個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミン；
の縮合によって得られる、請求項２７に記載の使用。
【請求項２９】
成分（ｉｉ−１ｂ）の少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンは、請求項７から１２までのいずれか１項における定義による式Ｉのアミンから選択される、請求項２７又は２８に記載の使用。
【請求項３０】
成分（ｉｉ−１ａ）は、メラミンを含まない、請求項２７又は２９に記載の使用。
【請求項３１】
成分（ｖ−１）としては、尿素又は式Ｒ1Ｒ2Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ3Ｒ4の少なくとも１種の置換された尿素が使用され、前記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに無関係に、請求項２もしくは３に定義される通りである、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項３２】
成分（ｉｖ−２）として、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンが使用される、請求項３１に記載の使用。
【請求項３３】
成分（ｖｉ−２）の少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンは、請求項７から１２までのいずれか１項における定義による式Ｉのアミンから選択される、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項３４】
以下の、
（ａ）請求項１から３３までのいずれか１項における定義による少なくとも１種の縮合生成物；
（ｂ）未硬化のもしくは部分的に硬化された形で存在する、少なくとも１種のエポキシ樹脂；及び
（ｃ）場合により、少なくとも１種のエポキシ樹脂用の商慣習の硬化剤
を含む組成物。
【請求項３５】
組成物の成分が、硬化剤（ａ）及び（ｃ）の全ての反応性基の数とエポキシ樹脂（ｂ）中の全てのエポキシ基の数との比率が、２：１〜１：２である量で使用される、請求項３４に記載の組成物。
【請求項３６】
請求項３４又は３５に記載の組成物を含有するプリプレグ。
【請求項３７】
未硬化のもしくは部分的に硬化されたエポキシ樹脂を、請求項１から３３までのいずれか１項における定義による縮合生成物と、場合によりエポキシ樹脂用の少なくとも１種の商慣習の硬化剤と一緒に硬化させることによって又は請求項３４又は３５に記載の組成物を硬化させることによって又は請求項３６に記載のプリプレグを硬化させることによって得られる、硬化されたエポキシ樹脂。
【請求項３８】
補強材料を含有する、請求項３７に記載の硬化されたエポキシ樹脂。
【請求項３９】
補強材料が、グラスファイバー、グラファイト繊維、カーボンファイバー及びポリアラミド繊維から選択される、請求項３８に記載の硬化されたエポキシ樹脂。
【請求項４０】
硬化されたエポキシ樹脂が積層物である、請求項３９に記載の硬化されたエポキシ樹脂。
【請求項４１】
充填物質を含有する、請求項３７に記載の硬化されたエポキシ樹脂。
【請求項４２】
充填物質が、無機物質及び微細な木材から選択される、請求項４１に記載の硬化されたエポキシ樹脂。
【請求項４３】
エポキシ樹脂の硬化方法であって、未硬化のもしくは部分的にのみ硬化されたエポキシ樹脂を、請求項１から３３までのいずれか１項における定義による少なくとも１種の縮合生成物と、場合によりエポキシ樹脂用の少なくとも１種の商慣習の硬化剤と混合し、そして形成された混合物を、５〜１５０℃の温度にもたらすか又はマイクロ波照射に晒すことによって行う、エポキシ樹脂の硬化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、末端の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する高分岐のポリマーもしくはオリゴマーを、エポキシ樹脂用の硬化剤として用いる使用に関する。更に、本発明は、かかるポリマーもしくはオリゴマーと、硬化されていないもしくは部分的にのみ硬化されたエポキシ樹脂と、場合により少なくとも１種の慣用のエポキシ樹脂用の硬化剤とを含有する組成物並びにこれらの成分の硬化によって得られる硬化されたエポキシ樹脂に関する。最後に、本発明は、エポキシ樹脂の硬化のための方法であって、硬化されていないもしくは部分的にのみ硬化されたエポキシ樹脂を、前記の定義による少なくとも１種のポリマーもしくはオリゴマーと、場合により少なくとも１種の慣用のエポキシ樹脂用の硬化剤とを一緒に、５〜１５０℃の温度に至らしめるか、又はマイクロ波照射に曝す、エポキシ樹脂の硬化のための方法に関する。
【０００２】
好適なエポキシ樹脂は、その優れた機械的な及び化学的な特性、例えば高い衝撃強さ、高い耐摩耗性、良好な耐化学薬品性、多くの材料に対する優れた付着力並びに高い電気的絶縁能に基づき広く知られている。前記樹脂は、繊維複合材料（"複合材"）用のマトリクスとして用いられ、かつ前記樹脂は、しばしば、エレクトロラミネート、構造接着剤、注型用樹脂及び粉末塗料における主成分である。
【０００３】
概念"エポキシ樹脂"は、様々な意味を有し、一方で、２つ以上のエポキシ基を有するプレポリマー（その際、エポキシ基の一部において、オキシラン基は開環してヒドロキシル基となってもよい）又は前記プレポリマーを含有する組成物を指す。他方で、その概念は、部分的にもしくは完全に硬化されたエポキシ樹脂、すなわち好適な硬化剤によって架橋されているエポキシ樹脂をも指す。しかし、その概念は、変性されたエポキシ樹脂、例えばエステル化もしくはエーテル化された、例えばカルボン酸もしくはアルコールとの反応によって得られるエポキシ樹脂をも指す。エポキシ樹脂の概念には、一般に、（部分的に）硬化された及び／又は変性されたエポキシ樹脂を含有する組成物も含まれる。硬化されていない、部分的に硬化された及び／又は完全に硬化されたエポキシ樹脂を含有する組成物は、例えばいわゆる配合エポキシ樹脂、すなわち好適な添加剤と混合されたエポキシ樹脂、例えばエポキシ樹脂の他に硬化剤（エポキシ樹脂が未硬化もしくは部分硬化で存在する場合）と、場合により更なる添加剤、例えば難燃剤、酸化防止剤、安定化剤などを含有する配合物である。該組成物は、複合材料であってもよい。概念"エポキシ樹脂"の完全な定義は、例えばＵｌｌｍａｎｎの工業化学事典第５版（ＣＤ−ＲＯＭ），１９９７年，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，チャプター"エポキシ樹脂"に記載されている。
【０００４】
本発明の範囲において、更に特記されない概念"エポキシ樹脂"は、未硬化のもしくは部分硬化されたエポキシ樹脂（プレポリマー）のために使用される。その概念が、完全に硬化されたもしくは変性されたエポキシ樹脂を又はエポキシ樹脂を含有する組成物を指すべき場合には、前述の箇所で明確にされる。
【０００５】
硬化剤は、架橋剤とも呼称される。それは、エポキシ樹脂−プレポリマーを、十分な反応において、非可溶性の三次元の"架橋"された熱硬化性の構造に変換する化合物である。基本的に、エポキシ樹脂用の硬化剤は、２つのタイプに区別される：第一のタイプは、少なくとも二官能性の化合物であって、その官能基がエポキシ樹脂のオキシラン基もしくはヒドロキシ基と共有結合的に反応でき、かつプレポリマーを部分的にもしくは完全に架橋する化合物である。第二のタイプは、しばしば、開始剤もしくは促進剤とも呼称されるが、それはエポキシ樹脂の単独重合を触媒する。開始剤及び促進剤は、部分的に、第一のタイプの硬化剤にも、架橋を促進するために添加される。
【０００６】
エポキシ樹脂のオキシラン基と縮合反応しうる好適な官能基は、アミノ基、ヒドロキシ基及びカルボキシル基もしくはそれらの誘導体、例えば無水物である。相応して、通常は、エポキシ樹脂用の硬化剤としては、脂肪族の及び芳香族のポリアミン、無水カルボン酸、ポリアミドアミン、アミノプラスト又はフェノプラストが使用される。公知の硬化剤は、直鎖状のもしくはせいぜい低い程度に架橋された構造を有する。前記架橋剤は、例えばＵｌｌｍａｎｎの工業化学事典第５版（ＣＤ−ＲＯＭ），１９９７年，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，チャプター"エポキシ樹脂"に記載されている。これは、参照をもってその全範囲において開示されたものとする。
【０００７】
アミノ基を有する公知の硬化剤は、２つのグループに分けることができる：
第一のグループを成すものは、低分子のアミン、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジェフアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４，４′−メチレンジアミン（ＭＤＡ）又はビス（４−アミノフェニル）スルホン（ＤＡＤＳ、ＤＤＳもしくはＤａｐｓｏｎ）である。それらは低粘性であり、単位質量もしくは単位容量あたりに高いアミン価及び高い密度を有し、こうして高い網目密度を有する生成物がもたらされる。更に、脂肪族アミンは、極めて反応性が高く、部分的に室温（２５℃）未満でさえ反応する。しかしながら、欠点は、その揮発性、その不快な臭い、そしてその毒性である。また、脂肪族アミンの反応性は、しばしば高すぎるので、架橋の過程は制御されて進行しない。芳香族アミンの反応性は、それに対してしばしば低すぎるので、高い温度で、長い反応時間をもって架橋させねばならない。これは、経済的な観点から当然のように望ましくない。
【０００８】
第二のグループを成すのは、高分子アミン、一般に、アミノ官能基を有するポリマー、例えばアミドポリアミン又は末端アミノ基を有するポリエステルである。これらのポリマーは、確かに、上述の低分子アミンの欠点は有さないものの、該ポリマーは、その明らかにより低い反応性の官能基の密度に基づき、明らかにより低い網目密度を有する生成物をももたらす。しかしながら、高い網目密度は、エポキシ樹脂を基礎とする生成物の機械的な及び熱的な安定性について決定的な重要性を有する。
【０００９】
従って、本発明の課題は、エポキシ樹脂用の硬化剤であって、従来技術の硬化剤の利点が組み合わされており、同時に、欠点が回避され、従って、高い網目密度を有する硬化されたエポキシ樹脂をもたらし、十分に反応性であるため、架橋は低い温度で、かつ許容できる反応時間において実施できるが、同時に揮発性ではなく、悪臭を放たず、かつ毒性でなく、好ましくはしかしそれにもかかわらずできる限り低粘性である硬化剤を提供することであった。
【００１０】
前記課題は、主鎖もしくは側鎖の末端基として第一級の及び／又は第二級のアミノ基を有する高分岐の多官能性のポリマーと第一級及び／又は第二級のアミノ基を有するオリゴマーをエポキシ樹脂用の硬化剤として用いる使用によって解決された。
【００１１】
従って、本発明の対象は、以下の（ｉ）〜（ｖｉ）：
（ｉ）高分岐のポリマーであって、
（ｉ−１）尿素もしくは少なくとも１種の尿素誘導体と、
（ｉ−２）少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンと
の縮合によって得られる、高分岐のポリマー、
その際、前記の少なくとも１種のアミンは、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有さねばならない；
（ｉｉ）高分岐のポリマーであって、
（ｉｉ−１）少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有するアミン（自己縮合）、又は少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも２種の（互いに異なる）アミン
の縮合によって得られる、高分岐のポリマー、
その際、前記の少なくとも２種のアミンのうち、少なくとも１種のアミンは、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有さねばならない；
（ｉｉｉ）高分岐のポリマーであって、
（ｉｉｉ−１）少なくとも１種の少なくとも二官能性のジイソシアネートもしくはポリイソシアネートと、
（ｉｉｉ−２）少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンと
の反応によって得られる、高分岐のポリマー、
その際、前記の少なくとも１種のポリイソシアネートは、少なくとも三官能性であるか、もしくは前記の少なくとも１種のアミンは、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する；
（ｉｖ）高分岐のポリマーであって、
（ｉｖ−１）少なくとも２個のカルボキシル基を有する少なくとも１種のカルボン酸もしくはそれらの少なくとも１種の誘導体と、
（ｉｖ−２）少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンと
の縮合によって得られる、高分岐のポリマー、
その際、前記の少なくとも１種のカルボン酸は、少なくとも３個のカルボキシル基もしくはカルボキシル基誘導体を有さねばならないか、もしくは前記の少なくとも１種のアミンは、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有さねばならない；
（ｖ）オリゴマーの化合物であって、
（ｖ−１）尿素もしくは少なくとも１種の尿素誘導体と、
（ｖ−２）少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンと
の縮合によって得られる、オリゴマーの化合物、
その際、前記の少なくとも１種のアミンは、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有さねばならない；並びに
（ｖｉ）オリゴマーの化合物であって、
（ｖｉ−１）メラミンと、
（ｖｉ−２）少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する、メラミンとは異なる、少なくとも１種のアミンと
の縮合によって得られる、オリゴマーの化合物；
から選択される縮合生成物を、エポキシ樹脂用の硬化剤として用いる使用である。
【００１２】
本発明により使用されるポリマー及びオリゴマーでは、末端の第一級及び／又は第二級のアミノ基は、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）もしくはカルボニル類似基［例えばチオカルボニル（Ｃ＝Ｓ）もしくはイミン（Ｃ＝ＮＲ）］に結合されているアミノ基も、"真の"アミノ基、すなわちカルボニル官能基もしくはカルボニル類似基に結合されていないアミノ基も表しうる。両方のタイプのアミノ基は、末端基として適しており、かつ規定の反応条件下で架橋性の作用を有しうる、すなわちエポキシ樹脂のエポキシ基と反応しうる。より高い求核性に基づき、"真の"アミノ基は、確かに、末端基としてより迅速に反応しうるが、それは、常に望ましいわけではない；例えばより低い架橋度に調整すべき場合には望ましくない。末端のアミノ基の選択は、特定の使用目的に依存し、当業者によって適宜、規定することができる。末端のアミノ基の調整は、製造方法によって、特に重合されるべきモノマーの化学量論比及び／又は重合反応への添加の順序によって行われる。
【００１３】
本発明の範囲において、概念"ポリマー"は広い意味を有し、かつ重合体、重付加物及び重縮合物を含む。すなわち、前記概念は、どのような経路で鎖の生長反応が進行するかを定めていない。最も頻繁には、前記概念は、本発明においては、重縮合物を指す。
【００１４】
高分岐のポリマーとは、本発明の範囲においては、分岐構造と高官能性を有する、すなわち高密度の官能基を有するポリマーを表す。高分岐のポリマーの一般的な定義に関しては、Ｐ．Ｊ．Ｆｌｏｒｉ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５２，７４，２７１８及びＨ．Ｆｒｅｙ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２０００，６，Ｎｏ．１４，２４９９が指摘される。当該ポリマーには、星形ポリマー、デンドリマー、構造的に及び分子的に不均一な高分岐のポリマー並びにそれらとは異なる高分子の分岐ポリマー、例えば櫛形ポリマーが含まれる。星形ポリマーは、３個以上の鎖が中心から出ているポリマーである。その中心は、単独の原子又は１つの原子の基であってよい。デンドリマー（カスケードポリマー）は、高対称的な構造を有する分子的に均一なポリマーである。前記ポリマーは、構造的に星形ポリマーから誘導され、その鎖がまたしても星状に分岐している。デンドリマーは、小さい分子から出発して、繰り返される反応シーケンスによって製造される。モノマー末端基の数は、各反応段階で指数関数的に増大し、球形の樹状構造が生ずる。その均一な構造に基づき、デンドリマーは、均一な分子量を有する。
【００１５】
本発明の範囲において、好ましくは、デンドリマーとは異なる高分岐のポリマーが使用される。すなわち、構造的にも分子的にも不均一な（かつ更に均一な分子量を有さず、分子量分布を有する）ポリマーが使用される。反応操作に応じて、前記ポリマーは、一方で、中心分子から出発してデンドリマーと同様であるが、不均一な鎖長の枝で構成されていてよい。他方で、前記ポリマーは、直鎖状の分子から出発してもよく、かつ分岐した官能性の側基をもって構成されていてよい。
【００１６】
"高分岐"とは、本発明の範囲では、更に、分岐度（Ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ Ｂｒａｎｃｈｉｎｇ，ＤＢ）が１０〜９９．９％、好ましくは２０〜９９％、特に２０〜９５％であることを意味する。分岐度とは、１分子当たりの樹木状の接合部の平均数と末端基の平均数とを足して、樹木状の接合部の平均数と直鎖状の接合部の平均数と末端基の平均数とからなる合計で割り算し、１００を掛けたものを表す。"樹木状"とは、この関連において、分子中のこの箇所での分岐度が９９．９〜１００％であることを表す。分岐度の定義については、Ｈ．Ｆｒｅｙ ｅｔ ａｌ．，Ａｃｔａ．Ｐｏｌｙｍ．１９９７，４８，３０も指摘される。
【００１７】
本発明により使用される高分岐のポリマーは、実質的に架橋されていない。"実質的に架橋されていない"もしくは"非架橋"とは、本発明の意味においては、１５質量％未満の、好ましくは１０質量％未満の架橋度が存在することを意味し、その際、前記架橋度は、ポリマーの不溶性割合を介して測定される。ポリマーの不溶性割合は、該ポリマーがどの溶剤中に可溶性であるか次第で、例えばゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）のために使用されるのと同じ溶剤、すなわち好ましくはジメチルアセトアミドもしくはヘキサフルオロイソプロパノールを用いてソックスレー装置中で４時間抽出し、そして質量が一定になるまで残留物を乾燥させた後に、残りの残留物を秤量することによって測定される。
【００１８】
好ましくは、本発明により使用される高分岐のポリマーは、少なくとも５００の、例えば５００〜２０００００の、もしくは好ましくは５００〜１０００００の、もしくは特に好ましくは５００〜５００００の、もしくはより好ましくは５００〜３００００の、もしくはなおもより好ましくは５００〜２００００の、もしくは特に５００〜１００００の数平均分子量Ｍn；特に好ましくは少なくとも７５０の、例えば７５０〜２０００００の、もしくは好ましくは７５０〜１０００００の、もしくは特に好ましくは７５０〜５００００の、もしくはより好ましくは７５０〜３００００の、もしくはなおもより好ましくは７５０〜２００００の、もしくは特に７５０〜１００００の数平均分子量Ｍn；及び特に少なくとも１０００の、例えば１０００〜２０００００の、もしくは好ましくは１０００〜１０００００の、もしくは特に好ましくは１０００〜５００００の、もしくはより好ましくは１０００〜３００００の、もしくはなおもより好ましくは１０００〜２００００の、もしくは特に１０００〜１００００の数平均分子量Ｍnを有する。
【００１９】
好ましくは、本発明により使用される高分岐のポリマーは、少なくとも１０００の、例えば１０００〜５０００００の、もしくは好ましくは１０００〜２０００００の、もしくは特に好ましくは１０００〜１０００００の、もしくはより好ましくは１０００〜６００００の、もしくはなおもより好ましくは１０００〜４００００の、もしくは特に１０００〜２００００の質量平均分子量Ｍw；特に好ましくは少なくとも１５００の、例えば１５００〜５０００００の、もしくは好ましくは１５００〜２０００００の、もしくは特に好ましくは１５００〜１０００００の、もしくはより好ましくは１５００〜６００００の、なおもより好ましくは１５００〜４００００の、もしくは特に１５００〜２００００の質量平均分子量Ｍw；及び特に少なくとも２０００の、例えば２０００〜５０００００の、好ましくは２０００〜２０００００の、もしくは特に好ましくは２０００〜１０００００の、もしくはより好ましくは２０００〜６００００の、もしくはなおもより好ましくは２０００〜４００００の、もしくは特に２０００〜２００００の質量平均分子量Ｍwを有する。
【００２０】
多分散性（ＰＤ＝Ｍw／Ｍn）は、好ましくは１．０〜３０の範囲、特に好ましくは１．３〜２０の範囲、より好ましくは１．５〜１０の範囲、特に１．５〜５の範囲にある。
【００２１】
本発明の範囲でなされる分子量（Ｍn、Ｍw）及び多分散性の記載は、ヘキサフルオロイソプロパノール、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドもしくは水などの好適な溶剤中でのゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ＰＭＭＡ較正をもって得られた値を指す。
【００２２】
ポリマーとは異なって、オリゴマーの化合物（ｖ）及び（ｖｉ）は、僅かな分子、好ましくは２、３、４もしくは５つの分子、特に好ましくは２、３もしくは４つの分子の縮合によって形成され、定義された分子量を有する低分子の生成物である。例えば、オリゴマーの化合物（ｖ）は、尿素分子もしくは尿素誘導体と、１もしくは２個のアミン分子との縮合によって生成する。オリゴマーの化合物（ｖｉ）は、例えばメラミン分子と、１、２もしくは３個のアミン分子との縮合によって生成する。
【００２３】
他の記載がない限り、本発明の範囲では、以下の一般的な定義を適用する：
Ｃ1〜Ｃ4−アルキルは、１〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基を表す。前記基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル及びｔ−ブチルである。
【００２４】
直鎖状のＣ1〜Ｃ4−アルキルは、１〜４個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。前記基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル及びｎ−ブチルである。
【００２５】
Ｃ2〜Ｃ6−アルキルは、２〜６個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基を表す。その例は、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル及びそれらの構造異性体である。アミンＩＩ（以下参照）においては、Ｃ2〜Ｃ6−アルキル基は、３個の置換基Ｅ1−ＮＨＲd、Ｅ2−ＮＨＲe及びＥ3−ＮＨＲfを有する。従って、Ｃ2〜Ｃ6−アルキルは、この場合には、Ｃ2〜Ｃ6−アルカントリイル基である。その例は、エタン−１，１，１−トリイル、エタン−１，１，２−トリイル、プロパン−１，１，１−トリイル、プロパン−１，１，２−トリイル、プロパン−１，１，３−トリイル、プロパン−１，２，２−トリイル、プロパン−１，２，３−トリイル、ブタン−１，１，１−トリイル、ブタン−１，１，２−トリイル、ブタン−１，２，２−トリイル、ブタン−１，１，３−トリイル、ブタン−１，３，３−トリイル、ブタン−１，１，４−トリイル、ブタン−１，２，３−トリイル、ブタン−１，２，４−トリイルなどである。基Ｅ1、Ｅ2及びＥ3がＣ1〜Ｃ10−アルキレンを表す場合のみ、前記基の２個もしくは全ての３個は、アルカントリイル基の同じ炭素原子に結合されていてよい；そうでなければ、それらは、好ましくは異なる炭素原子に結合されている。
【００２６】
Ｃ1〜Ｃ10−アルキルは、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基を表す。そのための例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、２−プロピルヘプチル及びそれらの構造異性体である。
【００２７】
Ｃ1〜Ｃ12−アルキルは、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基を表す。そのための例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、２−プロピルヘプチル、４−メチル−２−プロピルヘキシル、ウンデシル、ドデシル及びそれらの構造異性体である。
【００２８】
Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基を表す。そのための例は、Ｃ1〜Ｃ12−で挙げられた基に加えて、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル及びそれらの構造異性体である。
【００２９】
Ｃ2〜Ｃ10−アルケニルは、２〜１０個の炭素原子を有する一不飽和の脂肪族炭化水素を表す。そのための例は、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−１−ブテニル、２−メチル−１−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−１−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−１−ペンテニル、２−メチル−１−ペンテニル、３−メチル−１−ペンテニル、４−メチル−１−ペンテニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−１−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−１−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−１−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、３，３−ジメチル−１−ブテニル、３，３−ジメチル−２−ブテニル、１−エチル−１−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−１−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニル、１−エチル−２−メチル−１−プロペニル、１−エチル−２−メチル−２−プロペニル、１−、２−及び３−ヘプテニル、１−、２−、３−及び４−オクテニル、１−、２−、３−及び４−ノネニル及び１−、２−、３−、４−及び５−デセニル並びにそれらの位置異性体である。
【００３０】
アリールは、６〜１４個の炭素原子を有する炭素環式の芳香族基、例えばフェニル、ナフチル、アントラセニルもしくはフェナントレニルを表す。好ましくは、アリールは、フェニルもしくはナフチル、特にフェニルを表す。
【００３１】
アリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルは、前記定義のＣ1〜Ｃ4−アルキルであって、１つの水素原子が１つのアリール基によって置き換えられている基を表す。その例は、ベンジル、フェネチルなどである。
【００３２】
Ｃ1〜Ｃ4−アルキレンは、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の二価のアルキル基である。その例は、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−及び−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００３３】
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ2〜Ｃ5−アルキレンは、２、３、４もしくは５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の二価のアルキル基である。その例は、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−及び−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００３４】
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ2〜Ｃ6−アルキレンは、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の二価のアルキル基である。その例は、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンで上述した基に加えて、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００３５】
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ4〜Ｃ8−アルキレンは、４〜８個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の二価のアルキル基である。その例は、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）7−、−（ＣＨ2）8−及びそれらの位置異性体である。
【００３６】
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ2〜Ｃ10−アルキレンは、２〜１０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の二価のアルキル基である。その例は、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンで上述した基に加えて、６〜１０個の炭素原子を有するより高級な同族体、例えばヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン及びデシレンである。
【００３７】
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ10−アルキレンは、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の二価のアルキル基である。その例は、Ｃ2〜Ｃ10−アルキレンで上述した基に加えて、さらに、メチレン（−ＣＨ2−）である。
【００３８】
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ2〜Ｃ20−アルキレンは、２〜２０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の二価のアルキル基である。その例は、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンで上述した基に加えて、６〜２０個の炭素原子を有するより高級な同族体、例えばヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、トリデシ連、テトラデシレン、ペンタデシレン、ヘキサデシレン、ヘプタデシレン、オクタデシレン、ノナデシレン及びエイコシレンである。
【００３９】
アルケニレンは、例えば２〜２０個のもしくは２〜１０個のもしくは４〜８個の炭素原子を有する、直鎖状もしくは分枝鎖状の、脂肪族の一不飽和もしくは多不飽和の、例えば一オレフィン性不飽和もしくは二オレフィン性不飽和の二価の基である。前記基が１個より多くの炭素−炭素二重結合を有する場合に、これらは、好ましくはビシナルでない、すなわちアレン性ではない。
【００４０】
アルキニレンは、例えば２〜２０個のもしくは２〜１０個のもしくは４〜８個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の脂肪族の二価の基であって、１個以上の、例えば１もしくは２個の炭素−炭素三重結合を含む基である。
【００４１】
Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレンは、５〜８個の炭素環員を有する、二価の単環式の飽和の炭化水素基を表す。その例は、シクロペンタン−１，２−ジイル、シクロペンタン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，２−ジイル、シクロヘキサン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル、シクロヘプタン−１，２−ジイル、シクロヘプタン−１，３−ジイル、シクロヘプタン−１，４−ジイル、シクロオクタン−１，２−ジイル、シクロオクタン−１，３−ジイル、シクロオクタン−１，４−ジイル及びシクロオクタン−１，５−ジイルである。
【００４２】
窒素（Ｎ）を介して結合された５員もしくは６員の不飽和の非芳香族の複素環であって、付加的に１もしくは２個の更なる窒素原子又は１個の更なる硫黄原子もしくは酸素原子を環員として含んでよい複素環は、例えばピロリン−１−イル、ピラゾリン−１−イル、イミダゾリン−１−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−３−イル、２，３−及び２，５−ジヒドロイソキサゾール−２−イル、２，３−ジヒドロチアゾール−３−イル、２，３−及び２，５−ジヒドロイソチアゾール−２−イル、［１，２，３］−１Ｈ−トリアゾリン−１−イル、［１，２，４］−１Ｈ−トリアゾリン−１−イル、［１，３，４］−１Ｈ−トリアゾリン−１−イル、［１，２，３］−２Ｈ−トリアゾリン−２−イル、１，２−ジヒドロピリジン−１−イル、１，４−ジヒドロピリジン−１−イル、１，２，３，４−テトラヒドロピリジン−１−イル、１，２−ジヒドロピリダジン−１−イル、１，４−ジヒドロピリダジン−１−イル、１，６−ジヒドロピリダジン−１−イル、１，２，３，４−テトラヒドロピリダジン−１−イル、１，４，５，６−テトラヒドロピリダジン−１−イル、１，２−ジヒドロピリミジン−１−イル、１，４−ジヒドロピリミジン−１−イル、１，６−ジヒドロピリミジン−１−イル、１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン−１−イル、１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル、１，２−ジヒドロピラジン−１−イル、１，４−ジヒドロピラジン−１−イル、１，２，３，４−テトラヒドロピラジン−１−イル、１，４−オキサジン−４−イル、２，３−ジヒドロ−１，４−オキサジン−４−イル、２，３，５，６−テトラヒドロ−１，４−オキサジン−４−イル、１，４−チアジン−４−イル、２，３−ジヒドロ−１，４−チアジン−４−イル、２，３，５，６−テトラヒドロ−１，４−チアジン−４−イル、１，２−ジヒドロ−１，３，５−トリアジン−１−イル、１，２，３，４−テトラヒドロ−１，３，５−トリアジン−１−イルなどを表す。
【００４３】
窒素（Ｎ）を介して結合された５員もしくは６員の不飽和の芳香族の複素環であって、付加的に１個の更なる窒素原子を環員として含んでよい複素環は、５員環であり、例えばピロール−１−イル、ピラゾール−１−イル、イミダゾール−１−イル及びトリアゾール−１−イルを表す。
【００４４】
５員もしくは６員の、飽和の、部分不飽和のもしくは芳香族の複素環であって、窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）及び硫黄（Ｓ）から選択される１、２もしくは３個のヘテロ原子を環員として含む複素環は、例えば２−テトラヒドロフラニル、３−テトラヒドロフラニル、２−テトラヒドロチエニル、３−テトラヒドロチエニル、１−ピロリジニル、２−ピロリジニル、３−ピロリジニル、２−イソキサゾリジニル、３−イソキサゾリジニル、４−イソキサゾリジニル、５−イソキサゾリジニル、２−イソチアゾリジニル、３−イソチアゾリジニル、４−イソチアゾリジニル、５−イソチアゾリジニル、１−ピラゾリジニル、３−ピラゾリジニル、４−ピラゾリジニル、２−オキサゾリジニル、３−オキサゾリジニル、４−オキサゾリジニル、５−オキサゾリジニル、２−チアゾリジニル、３−チアゾリジニル、４−チアゾリジニル、５−チアゾリジニル、１−イミダゾリジニル、２−イミダゾリジニル、４−イミダゾリジニル、１，２，４−オキサジアゾリジン−３−イル、１，２，４−オキサジアゾリジン−５−イル、１，２，４−チアジアゾリジン−３−イル、１，２，４−チアジアゾリジン−５−イル、１，２，４−トリアゾリジン−３−イル、１，３，４−オキサジアゾリジン−２−イル、１，３，４−チアジアゾリジン−２−イル、１，３，４−トリアゾリジン−１−イル、１，３，４−トリアゾリジン−２−イル、１，３，４−トリアゾリジン−３−イル、１，３，４−トリアゾリジン−４−イル、２，３−ジヒドロフリ−２−イル、２，３−ジヒドロフリ−３−イル、２，４−ジヒドロフリ−２−イル、２，４−ジヒドロフリ−３−イル、２，３−ジヒドロチエン−２−イル、２，３−ジヒドロチエン−３−イル、２，４−ジヒドロチエン−２−イル、２，４−ジヒドロチエン−３−イル、２−ピロリン−２−イル、２−ピロリン−３−イル、３−ピロリン−２−イル、３−ピロリン−３−イル、２−イソキサゾリン−３−イル、３−イソキサゾリン−３−イル、４−イソキサゾリン−３−イル、２−イソキサゾリン−４−イル、３−イソキサゾリン−４−イル、４−イソキサゾリン−４−イル、２−イソキサゾリン−５−イル、３−イソキサゾリン−５−イル、４−イソキサゾリン−５−イル、２−イソチアゾリン−３−イル、３−イソチアゾリン−３−イル、４−イソチアゾリン−３−イル、２−イソチアゾリン−４−イル、３−イソチアゾリン−４−イル、４−イソチアゾリン−４−イル、２−イソチアゾリン−５−イル、３−イソチアゾリン−５−イル、４−イソチアゾリン−５−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−１−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−２−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−３−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−４−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−５−イル、３，４−ジヒドロピラゾール−１−イル、３，４−ジヒドロピラゾール−３−イル、３，４−ジヒドロピラゾール−４−イル、３，４−ジヒドロピラゾール−５−イル、４，５−ジヒドロピラゾール−１−イル、４，５−ジヒドロピラゾール−３−イル、４，５−ジヒドロピラゾール−４−イル、４，５−ジヒドロピラゾール−５−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−２−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−３−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−４−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−５−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−２−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−３−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−４−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−５−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−２−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−３−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−４−イル、１−ピペリジニル、２−ピペリジニル、３−ピペリジニル、４−ピペリジニル、１，３−ジオキサン−５−イル、２−テトラヒドロピラニル、４−テトラヒドロピラニル、２−テトラヒドロチエニル、３−ヘキサヒドロピリダジニル、４−ヘキサヒドロピリダジニル、２−ヘキサヒドロピリミジニル、４−ヘキサヒドロピリミジニル、５−ヘキサヒドロピリミジニル、２−ピペラジニル、１，３，５−ヘキサヒドロ−トリアジン−２−イル、１，２，４−ヘキサヒドロトリアジン−３−イル、２−フリル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニル、１−ピロリル、２−ピロリル、３−ピロリル、３−イソキサゾリル、４−イソキサゾリル、５−イソキサゾリル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、１−ピラゾリル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリル、５−ピラゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、１−イミダゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル及び１，３，４−トリアゾール−２−イル；ピリジン−２−イル、ピリジン−３−イル、ピリジン−４−イル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミジニル、２−ピラジニル、１，３，５−トリアジン−２−イル及び１，２，４−トリアジン−３−イルを表す。
【００４５】
第一級アミノ基とは、基−ＮＨ2を表す。第二級アミノ基とは、基−ＮＨＲ［式中、ＲはＨとは異なる］を表す。
【００４６】
本発明による使用、組成物及びエポキシ樹脂、特に本発明により使用される縮合生成物及びその基礎となるモノマー並びに他の反応成分についての上記の及び以下の実施形態は、個別に見て単独で通用し、特にそれぞれ考え得る互いの組み合わせでも通用する。
【００４７】
成分（ｉ−１）及び（ｖ−１）の尿素誘導体は、好ましくは以下の：
−  式Ｒ1Ｒ2Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ3Ｒ4
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、アリール及びアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択され、その際、前記基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の少なくとも１個は、水素を表さない；又は
Ｒ1及びＲ2及び／又はＲ3及びＲ4は、それぞれ一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、１個のメチレン基（すなわちアルキレン鎖中の１個の基ＣＨ2）は、場合によりカルボニル基によって置き換えられていてよい；又は
Ｒ1及びＲ3は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、１個のメチレン基（すなわちアルキレン鎖中の１個の基ＣＨ2）は、場合により１個のカルボニル基によって置き換えられていてよい；又は
Ｒ1及びＲ2及び／又はＲ3及びＲ4は、それぞれ、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、５員もしくは６員の不飽和の芳香族もしくは非芳香族の環であって、１もしくは２個の更なる窒素原子又は１個の硫黄原子もしくは酸素原子を環員として含んでよい環を形成する（すなわちＲ1及びＲ2もしくはＲ3及びＲ4は、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、窒素（Ｎ）を介して結合された５員もしくは６員の不飽和の芳香族もしくは非芳香族の環であって、１もしくは２個の更なる窒素原子又は１個の硫黄原子もしくは酸素原子を環員として含んでよい環を表す）］の置換された尿素；
−  ビウレット；
−  チオ尿素；
−  式Ｒ5Ｒ6Ｎ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＲ7Ｒ8
［式中、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、アリール及びアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択され、その際、前記基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8の少なくとも１個は、水素を表さない；又は
Ｒ5及びＲ6及び／又はＲ7及びＲ8は、それぞれ一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、１個のメチレン基（すなわちアルキレン鎖中の１個の基ＣＨ2）は、場合によりカルボニル基によって置き換えられていてよい；又は
Ｒ5及びＲ7は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、１個のメチレン基（すなわちアルキレン鎖中の１個の基ＣＨ2）は、場合により１個のカルボニル基によって置き換えられていてよい；又は
Ｒ5及びＲ6及び／又はＲ7及びＲ8は、それぞれ、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、５員もしくは６員の不飽和の芳香族もしくは非芳香族の環であって、１もしくは２個の更なる窒素原子又は１個の硫黄原子もしくは酸素原子を環員として含んでよい環を形成する（すなわちＲ5及びＲ6もしくはＲ7及びＲ8は、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、窒素（Ｎ）を介して結合された５員もしくは６員の不飽和の芳香族もしくは非芳香族の環であって、１もしくは２個の更なる窒素原子又は１個の硫黄原子もしくは酸素原子を環員として含んでよい環を表す）］の置換されたチオ尿素；
−  グアニジン；
−  式Ｒ9Ｒ10Ｎ−Ｃ（＝ＮＲ11）−ＮＲ12Ｒ13
［式中、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、アリール及びアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択され、その際、前記基Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13の少なくとも１個は、水素を表さない；又は
Ｒ9及びＲ10及び／又はＲ12及びＲ13は、それぞれ一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、１個のメチレン基（すなわちアルキレン鎖中の１個の基ＣＨ2）は、場合によりカルボニル基によって置き換えられていてよい；又は
Ｒ9及びＲ12は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、１個のメチレン基（すなわちアルキレン鎖中の１個の基ＣＨ2）は、場合により１個のカルボニル基によって置き換えられていてよい；又は
Ｒ9及びＲ10及び／又はＲ12及びＲ13は、それぞれ、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、５員もしくは６員の不飽和の芳香族もしくは非芳香族の環であって、付加的に１個の更なる窒素原子、硫黄原子もしくは酸素原子を環員として含んでよい環を形成する（すなわちＲ9及びＲ10もしくはＲ12及びＲ13は、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、窒素（Ｎ）を介して結合された５員もしくは６員の不飽和の芳香族もしくは非芳香族の環であって、１もしくは２個の更なる窒素原子又は１個の硫黄原子もしくは酸素原子を環員として含んでよい環を表す）］の置換されたグアニジン；並びに
−  式Ｒ14−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ15
［式中、
Ｒ14及びＲ15は、互いに無関係に、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、アリール及びアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択されるか、又はＲ14及びＲ15は、一緒になってＣ2〜Ｃ5−アルキレンを表す］の炭酸エステル；
から選択される。
【００４８】
当然のように、種々の尿素誘導体の混合物を使用してもよい。
【００４９】
好ましい一実施態様において、置換された尿素において、Ｒ2及びＲ4は、水素を表し、かつＲ1及びＲ3は、同一もしくは異なって、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、アリールもしくはアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表す。そのための例は、Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジエチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジプロピル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ−ブチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジイソブチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓ−ブチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｔ−ブチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジペンチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジヘキシル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジヘプチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジオクチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジデシル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジドデシル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジナフチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジトリル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジベンジル尿素、Ｎ−メチル−Ｎ′−フェニル尿素及びＮ−エチル−Ｎ′−フェニル尿素である。
【００５０】
選択的に好ましい一実施態様においては、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一であって、直鎖状のＣ1〜Ｃ4−アルキルを表す。そのための例は、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素及びＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチル尿素である。
【００５１】
選択的に好ましい一実施態様においては、Ｒ1及びＲ2並びにＲ3及びＲ4は、それぞれ一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、アルキレン鎖中の１個のメチレン基（ＣＨ2）は、１個のカルボニル基（ＣＯ）によって置き換えられていてよい。すなわち、Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレン基であって、該基中でアルキレン鎖中の１個のメチレン基（ＣＨ2）が１個のカルボニル基（ＣＯ）によって置き換えられていてよい基を形成し、かつＲ3及びＲ4は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレン基であって、該基中でアルキレン鎖中の１個のメチレン基（ＣＨ2）が１個のカルボニル基（ＣＯ）によって置き換えられていてよい基を形成する。そのための例は、ジ（テトラヒドロ−１Ｈ−ピロール−１−イル）メタノン、ビス（ペンタメチレン）尿素及びカルボニルビス−カプロラクタムである。
【００５２】
選択的に好ましい一実施態様においては、Ｒ2及びＲ4は、水素を表し、かつＲ1及びＲ3は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレン基を形成し、その際、１個のメチレン基は、１個のカルボニル基によって置き換えられていてよい。そのための例は、エチレン尿素並びに１，２−もしくは１，３−プロピレン尿素である。
【００５３】
選択的に好ましい一実施態様においては、Ｒ1及びＲ2並びにＲ3及びＲ4は、それぞれ、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、上記定義の不飽和の芳香族もしくは非芳香族の複素環を形成する。そのための例は、カルボニルジピラゾール及びカルボニルジイミダゾールである。
【００５４】
好ましい一実施態様において、置換されたチオ尿素において、Ｒ6及びＲ8は、水素を表し、かつＲ5及びＲ7は、同一もしくは異なって、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、アリールもしくはアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表す。そのための例は、Ｎ，Ｎ′−ジメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジエチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジプロピルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ−ブチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジイソブチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓ−ブチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｔ−ブチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジペンチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジヘキシルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジヘプチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジオクチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジデシルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジドデシルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジナフチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジトリルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジベンジルチオ尿素、Ｎ−メチル−Ｎ′−フェニルチオ尿素及びＮ−エチル−Ｎ′−フェニルチオ尿素である。
【００５５】
選択的に好ましい一実施態様においては、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、同一であって、直鎖状のＣ1〜Ｃ4−アルキルを表す。そのための例は、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルチオ尿素及びＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルチオ尿素である。
【００５６】
選択的に好ましい一実施態様においては、Ｒ5及びＲ6並びにＲ7及びＲ8は、それぞれ一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、アルキレン鎖中の１個のメチレン基（ＣＨ2）は、１個のカルボニル基（ＣＯ）によって置き換えられていてよい。すなわち、Ｒ5及びＲ6は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレン基であって、該基中でアルキレン鎖中の１個のメチレン基（ＣＨ2）が１個のカルボニル基（ＣＯ）によって置き換えられていてよい基を形成し、かつＲ7及びＲ8は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレン基であって、該基中でアルキレン鎖中の１個のメチレン基（ＣＨ2）が１個のカルボニル基（ＣＯ）によって置き換えられていてよい基を形成する。そのための例は、ジ（テトラヒドロ−１Ｈ−ピロール−１−イル）メタンチオン、ビス（ペンタメチレン）チオ尿素及びチオカルボニルビス−カプロラクタムである。
【００５７】
選択的に好ましい一実施態様においては、Ｒ6及びＲ8は、水素を表し、かつＲ5及びＲ7は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレン基を形成し、その際、１個のメチレン基は、１個のチオカルボニル基によって置き換えられていてよい。そのための例は、エチレンチオ尿素並びに１，２−もしくは１，３−プロピレンチオ尿素である。
【００５８】
選択的に好ましい一実施態様においては、Ｒ5及びＲ6並びにＲ7及びＲ8は、それぞれ、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、上記定義の不飽和の芳香族もしくは非芳香族の複素環を形成する。そのための例は、チオカルボニルジピラゾール及びチオカルボニルジイミダゾールである。
【００５９】
グアニジンは、グアニジン塩、例えばグアニジン硝酸塩もしくは特にグアニジン炭酸塩の形で使用することもできる。
【００６０】
好ましい一実施態様において、置換されたグアニジンにおいて、Ｒ10、Ｒ11及びＲ13は、水素を表し、かつＲ9及びＲ12は、同一もしくは異なって、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、アリールもしくはアリール−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表す。そのための例は、Ｎ，Ｎ′−ジメチルグアニジン、Ｎ，Ｎ′−ジエチルグアニジン、Ｎ，Ｎ′−ジプロピルグアニジン、Ｎ，Ｎ′−イソプロピルグアニジン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ−ブチルグアニジン、Ｎ，Ｎ′−ジイソブチルグアニジン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓ−ブチルグアニジン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｔ−ブチルグアニジン、Ｎ，Ｎ′−ジペンチルグアニジン、Ｎ，Ｎ′−ジヘキシルグアニジン、Ｎ，Ｎ′−ジヘプチルグアニジン、Ｎ，Ｎ′−ジオクチルグアニジン、Ｎ，Ｎ′−ジデシルグアニジン、Ｎ，Ｎ′−ジドデシルグアニジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルグアニジン、Ｎ，Ｎ′−ジナフチルグアニジン、Ｎ，Ｎ′−ジトリルグアニジン、Ｎ，Ｎ′−ジベンジルグアニジン、Ｎ−メチル−Ｎ′−フェニルグアニジン及びＮ−エチル−Ｎ′−フェニルグアニジンである。
【００６１】
選択的に好ましい一実施態様においては、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ12及びＲ13は、同一であって、直鎖状のＣ1〜Ｃ4−アルキルを表し、かつＲ11は、Ｈもしくはメチル、特にＨを表す。そのための例は、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルグアニジン及びＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルグアニジンである。
【００６２】
選択的に好ましい一実施態様においては、Ｒ9及びＲ10並びにＲ12及びＲ13は、それぞれ一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを表し、その際、１個のメチレン基（ＣＨ2）は、１個のカルボニル基（ＣＯ）によって置き換えられていてよい。すなわち、Ｒ9及びＲ10は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレン基であって、該基中で１個のメチレン基（ＣＨ2）が１個のカルボニル基（ＣＯ）によって置き換えられていてよい基を形成し、かつＲ12及びＲ13は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレン基であって、該基中で１個のメチレン基（ＣＨ2）が１個のカルボニル基（ＣＯ）によって置き換えられていてよい基を形成し、かつＲ11は、Ｈもしくはメチル、特にＨを表す。そのための例は、ジ（テトラヒドロ−１Ｈ−ピロール−１−イル）イミン、ビス（ペンタメチレン）グアニジン及びイミノビスカプロラクタムである。
【００６３】
選択的に好ましい一実施態様においては、Ｒ10、Ｒ11及びＲ13は、水素を表し、かつＲ9及びＲ12は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレン基を形成し、その際、１個のメチレン基は、場合により１個のカルボニル基によって置き換えられていてよい。そのための例は、エチレングアニジン並びに１，２−もしくは１，３−プロピレングアニジンである。
【００６４】
選択的に好ましい一実施態様においては、Ｒ9及びＲ10並びにＲ12及びＲ13は、それぞれ、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、上記定義の不飽和の芳香族もしくは非芳香族の複素環を形成し、かつＲ11は、Ｈもしくはメチル、特にＨを表す。そのための例は、イミノジピラゾール及びイミノジイミダゾールである。
【００６５】
好ましい一実施態様においては、Ｒ14及びＲ15は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表す。特に好ましくは、両方の基は同一である。そのための例は、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジ−ｎ−ブチルカーボネート、ジ−ｓ−ブチルカーボネート、ジイソブチルカーボネート及びジ−ｔ−ブチルカーボネートである。この中でも、ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネートが好ましい。
【００６６】
選択的に好ましい一実施態様においては、Ｒ14及びＲ15は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレン及び好ましくはＣ2〜Ｃ3−アルキレンを表す。かかるカーボネートのための例は、エチレンカーボネート並びに１，２−及び１，３−プロピレンカーボネートである。
【００６７】
上述の尿素誘導体の中でも、置換された尿素、チオ尿素、置換されたチオ尿素、グアニジン、置換されたグアニジン及び炭酸エステルが好ましい。より好ましいのは、置換された尿素、チオ尿素、グアニジン及び炭酸エステルである。その中でも、チオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジエチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ−ブチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジイソブチル尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素、グアニジンが、とりわけグアニジンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート及び１，２−プロピレンカーボネートの形において好ましい。なおもより好ましいのは、置換された尿素、チオ尿素及び炭酸エステルである。その中でも、チオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジエチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ−ブチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジイソブチル尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート及び１，２−プロピレンカーボネートが好ましい。
【００６８】
特に好ましくは、成分（ｉ−１）として、尿素又は式Ｒ1Ｒ2Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ3Ｒ4［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに無関係に、前記定義の通りである］の置換された尿素が使用される。好ましくは、Ｒ1及びＲ3は、ＨもしくはＣ1〜Ｃ4−アルキル、とりわけメチルもしくはエチルを表し、かつＲ2及びＲ4は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、特にメチルもしくはエチルを表す。特に、成分（ｉ−１）として、尿素自体が、場合により上述の尿素誘導体と組み合わせて使用され、殊に尿素のみが使用される。
【００６９】
選択的に特に好ましくは、成分（ｉ−１）としては、式Ｒ14−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ15［式中、Ｒ14及びＲ15は、無関係に上記定義の通りである］の炭酸エステルが使用される。好ましくは、Ｒ14及びＲ15は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、殊にメチルもしくはエチルを表す。
【００７０】
好ましくは、成分（ｖ−１）として、尿素又は式Ｒ1Ｒ2Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ3Ｒ4［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに無関係に、前記定義の通りである］の置換された尿素が使用される。好ましくは、Ｒ1及びＲ3は、ＨもしくはＣ1〜Ｃ4−アルキル、とりわけメチルもしくはエチルを表し、かつＲ2及びＲ4は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、特にメチルもしくはエチルを表す。特に好ましくは、成分（ｖ−１）として、尿素自体が、場合により上述の尿素誘導体と組み合わせて使用され、殊に尿素のみが使用される。
【００７１】
高分岐のポリマー（ｉｉｉ）の製造のために使用される、少なくとも二官能性のジイソシアネートもしくはポリイソシアネート（ｉｉｉ−１）としては、先行技術から公知の、及び以下に例として挙げられる脂肪族の、脂環式の、芳香脂肪族の及び芳香族のジイソシアネートもしくはポリイソシアネートが該当する。挙げられるのは、ここで好ましくは、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、モノマーのジフェニルメタンジイソシアネートとオリゴマーのジフェニルメタンジイソシアネート（ポリマーＭＤＩ）とからなる混合物、テトラメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート三量体、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート三量体、イソホロンジイソシアネート三量体、４，４′−メチレン−ビス（シクロヘキシル）ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ドデシルジイソシアネート、リジンアルキルエステルジイソシアネート（アルキルはＣ1〜Ｃ10−アルキルを表す）、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサンもしくは４−イソシアナトメチル−１，８−オクタメチレンジイソシアネートである。
【００７２】
特に好ましいのは、種々の反応性のＮＣＯ基を有するジイソシアネートもしくはポリイソシアネートである。挙げられるのは、ここで、２，４−トルイレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４′−ＭＤＩ）、トリイソシアナトトルエン、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２−ブチル−２−エチルペンタメチレンジイソシアネート、２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２−イソシアナトプロピルシクロヘキシルイソシアネート、３（４）−イソシアナトメチル−１−メチルシクロヘキシルイソシアネート、１，４−ジイソシアナト−４−メチルペンタン、２，４′−メチレンビス（シクロヘキシル）ジイソシアネート及び４−メチルシクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート（Ｈ−ＴＤＩ）である。
【００７３】
更に、ジイソシアネートもしくはポリイソシアネートであって、そのＮＣＯ基が最初は同じ反応性であるが、一方のＮＣＯ基での反応物の最初の付加によって第二のＮＣＯ基での反応性の低下を誘発できる、ジイソシアネートもしくはポリイソシアネートが適している。そのための例は、イソシアネートであって、そのＮＣＯ基が非局在化されたπ電子系を介して結合されているもの、例えば１，３−及び１，４−フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、トルイジンジイソシアネートもしくは２，６−トルイレンジイソシアネートである。
【００７４】
更に、上述のジイソシアネートもしくはポリイソシアネート又はそれらの混合物から、ウレタン構造、アロファネート構造、尿素構造、ビウレット構造、ウレットジオン構造、アミド構造、イソシアヌレート構造、カルボジイミド構造、ウレトンイミン構造、オキサジアジントリオン構造又はイミノオキサジアジンジオン構造による結合によって製造できるオリゴイソシアネートもしくはポリイソシアネートを使用してよい。
【００７５】
一実施態様においては、成分（ｉｉｉ−１）としては、封鎖された（ブロックト）ジイソシアネートもしくはポリイソシアネートが使用される。封鎖されたもしくはブロックトのジイソシアネートもしくはポリイソシアネートにおいて、イソシアネート基は、別の官能基へと可逆的に変換され、その基はまた好適な条件下でイソシアネート基に変換されて戻ることができる。好ましくは、該イソシアネート基は、アルコール、好ましくはモノアルコールと反応して、ウレタン基となる。アルコールは、一般に、ブロックトのジイソシアネートもしくはポリイソシアネートとアミン（ｉｉｉ−２）との反応に際して容易に開裂される。イソシアネート基のブロックによって、イソシアネートの非常に高い反応性が低められ、アミン（ｉｉｉ−２）との制御された反応、ひいてはポリ尿素の制御された合成が可能となる。
【００７６】
ＮＣＯ基のための他のブロック化試薬は、一般に１６０℃未満の温度でのイソシアネート基の熱的な可逆的なブロックを保証するという点で優れている。かかるブロック化は、一般に、熱的に硬化可能な一成分のポリウレタン系で使用されるイソシアネートの変性のために使用される。前記のブロック化剤は、例えばＺ．Ｗ．Ｗｉｃｋｓ著のＰｒｏｇ．Ｏｒｇ．Ｃｏａｔ．３（１９７５）７３−９９及びＰｒｏｇ．Ｏｒｇ．Ｃｏａｔ．９（１９８１），３−２８、Ｄ．Ａ．ＷｉｃｋｓとＺ．Ｗ．Ｗｉｃｋｓ著のＰｒｏｇ．Ｏｒｇ．Ｃｏａｔ．３６（１９９９），１４８−１７２及びＰｒｏｇ．Ｏｒｇ．Ｃｏａｔ．４１（２００１），１−８３並びにＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，ＸＩＶ／２巻，６１頁以降，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９６３に詳細に記載されている。好ましくは、かかるブロック化剤は、フェノール、カプロラクタム、１Ｈ−イミダゾール、２−メチルイミダゾール、１，２，４−トリアゾール、３，５−ジメチルピラゾール、マロン酸ジアルキルエステル、アセトアニリド、アセトンオキシム及びブタノンオキシムから選択される。
【００７７】
少なくとも２個のカルボキシル基を有する少なくとも１種のカルボン酸（ｉｖ−１）は、脂肪族の、脂環式のもしくは芳香族のジカルボン酸もしくはトリカルボン酸又はポリカルボン酸であってよい。
【００７８】
脂肪族のジカルボン酸は、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン−α，ω−二酸及びドデカン−α，ω−二酸である。更に、それには、また、不飽和の脂肪族ジカルボン酸、例えばマレイン酸、フマル酸及びソルビン酸が該当する。
【００７９】
脂環式のジカルボン酸は、例えばシス−及びトランス−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、シス−及びトランス−シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シス−及びトランス−シクロペンタン−１，４−ジカルボン酸並びにシス−及びトランス−シクロペンタン−１，３−ジカルボン酸である。
【００８０】
芳香族のジカルボン酸は、例えばフタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸である。
【００８１】
脂肪族のトリカルボン酸のための一例は、アコニット酸（Ｅ−１，２，３−プロペントリカルボン酸）である。
【００８２】
脂環式のトリカルボン酸のための一例は、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸である。
【００８３】
芳香族のトリカルボン酸は、例えば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸及び１，３，５−ベンゼントリカルボン酸である。
【００８４】
３個より多くのカルボキシル基を有するカルボン酸のための例は、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸（ピロメリト酸）、１，２，３，４，５，６−ベンゼンヘキサカルボン酸（メリト酸）及び低分子のポリアクリル酸もしくはポリメタクリル酸である。
【００８５】
カルボン酸は、また、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニル及びアリールから選択される１個以上の基を有してもよい。そのための例は、２−メチルマロン酸、２−エチルマロン酸、２−フェニルマロン酸、２−メチルコハク酸、２−エチルコハク酸、Ｃ18−アルケニルコハク酸、２−フェニルコハク酸、イタコン酸及び３，３−ジメチルグルタル酸である。
【００８６】
それらのカルボン酸は、そのままでも、又は好適な誘導体の形でも使用することができる。好適な誘導体は、それぞれの無水物及びモノエステル、ジエステルもしくはポリエステル、好ましくはモノ−、ジ−もしくはポリ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエステル、特にモノ−、ジ−もしくはポリメチル−もしくは−エチルエステル、更にまた、モノ−、ジ−もしくはポリビニルエステル及び混合エステルである。
【００８７】
成分（ｉｖ−１）としては、また、種々のカルボン酸及び／又は種々のカルボン酸誘導体の混合物を使用することもできる。
【００８８】
好ましくは、成分（ｉｖ−１）として、少なくとも１種のジカルボン酸もしくは少なくとも１種のジカルボン酸誘導体又はそれらの混合物が使用される。
【００８９】
中でも好ましいのは、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、１，２−、１，３−もしくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及びモノ−及びジアルキルエステル、特に上述の酸のモノ−及びジ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエステルである。
【００９０】
成分（ｉ−２）、（ｉｉ−１）、（ｉｉｉ−２）、（ｉｖ−２）、（ｖ−２）及び（ｖｉ−２）である少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンは、好ましくは式Ｉ
ＮＨＲa−Ａ−ＮＨＲb      （Ｉ）
［式中、
Ａは、二価の、脂肪族の、脂環式の、脂肪族−脂環式の、芳香族のもしくは芳香脂肪族の基を表し、その際、前記の基は、１個のカルボニル基もしくはスルホン基によって中断されていてよく、かつ／又は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択される１、２、３もしくは４個の基によって置換されていてよい；又は
Ａは、式
−［Ｂ−Ｘ］m−Ｂ−
の二価の基を表し、その式中、
それぞれのＸは、無関係に、ＯもしくはＮＲcを表し、そのＲcは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表し、好ましくはＨ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表す；
それぞれのＢは、無関係に、Ｃ2〜Ｃ6−アルキレンを表す；及び
ｍは、１〜１００の、好ましくは１〜８０の、特に１〜２０の数を表す］のアミンから選択される。
【００９１】
これらのアミンの混合物も適している。
【００９２】
二価の脂肪族基は、脂環式の、芳香族のもしくは複素環式の構成要素を含まない基である。例は、アルキレン基、アルケニレン基及びアルキニレン基である。
【００９３】
二価の脂環式基は、１個以上の、例えば１もしくは２個の脂環式基を含んでよいが、かかる基は、芳香族のもしくは複素環式の構成要素を含まない。脂環式基は、脂肪族基によって置換されていてよいが、その際、ＮＨＲa基及びＮＨＲb基のための結合箇所が脂環式基上に存在する。
【００９４】
二価の脂肪族−脂環式の基は、少なくとも１個の二価の脂肪族基と少なくとも１個の二価の脂環式基とを含み、その際、ＮＨＲa基とＮＨＲb基についての２つの結合箇所は、両方が脂環式基に存在するか、もしくは両方が脂肪族基に存在するか、又は一方が脂肪族基に存在し、かつもう一方が脂環式基に存在してよい。
【００９５】
二価の芳香族基は、１個以上の、例えば１もしくは２個の芳香族基を含んでよいが、かかる基は、脂環式のもしくは複素環式の構成要素を含まない。芳香族基は、脂肪族基によって置換されていてよいが、その際、ＮＨＲa基及びＮＨＲb基のための両方の結合箇所が芳香族基上に存在する。
【００９６】
二価の芳香脂肪族基は、少なくとも１個の二価の脂肪族基と少なくとも１個の二価の芳香族基とを含み、その際、ＮＨＲa基とＮＨＲb基についての２つの結合箇所は、両方が芳香族基に存在するか、もしくは両方が脂肪族基に存在するか、又は一方が脂肪族基に存在し、かつもう一方が芳香族基に存在してよい。
【００９７】
好ましい一実施態様において、二価の脂肪族基Ａは、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ2〜Ｃ20−アルキレン、特に好ましくは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ2〜Ｃ10−アルキレン、特に直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ4〜Ｃ8−アルキレンである。
【００９８】
前記の基Ａが（Ｃ2〜Ｃ20−アルキレン）の意味を有する好適なアミンのための例は、１，２−エチレンジアミン、１，２−及び１，３−プロピレンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、テトラデカメチレンジアミン、ペンタデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、ヘプタデカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン、ノナデカメチレンジアミン、エイコサメチレンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタメチレンジアミン、２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，４−ジアミノ−４−メチルペンタンなどである。
【００９９】
その中でも好ましいのは、Ａが直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ2〜Ｃ10−アルキレンを表すアミン、例えば１，２−エチレンジアミン、１，２−及び１，３−プロピレンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，４−ジアミノ−４−メチルペンタンなどである。
【０１００】
その中でも特に好ましいのは、Ａが直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ4〜Ｃ8−アルキレンを表すアミン、例えば２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，４−ジアミノ−４−メチルペンタンなどである。特定の一実施態様においては、Ａが直鎖状もしくは分枝鎖状の二価のＣ4〜Ｃ8−アルキレンを表すアミンが使用され、その際、１個の炭素原子の分枝鎖状アルキレンにおいて、多くとも１個の分枝から出発する。かかるアミンのための例は、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン及び１，５−ジアミノ−２−メチルペンタンである。すなわち特に好ましいものとして上述したアミンであって、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン及び１，４−ジアミノ−４−メチルペンタンである。なおも具体的には、Ａが直鎖状のＣ4〜Ｃ8−アルキレンを表すアミン、例えば１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン及びオクタメチレンジアミンが使用される。
【０１０１】
好ましい一実施態様においては、二価の脂環式基Ａは、１、２、３もしくは４個のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有してよいＣ5〜Ｃ8−シクロアルキレンから選択される。
【０１０２】
基Ａが前記の意味を有する好適なアミンのための例は、シクロペンチレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロペンタンもしくは１，３−ジアミノシクロペンタン、シクロヘキシレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサンもしくは１，４−ジアミノシクロヘキサン、１−メチル−２，４−ジアミノシクロヘキサン、１−メチル−２，６−ジアミノシクロヘキサン、シクロヘプチレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロヘプタン、１，３−ジアミノシクロヘプタンもしくは１，４−ジアミノシクロヘプタン並びにシクロオクチレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロオクタン、１，３−ジアミノシクロオクタン、１，４−ジアミノシクロオクタンもしくは１，５−ジアミノシクロオクタンである。アミノ基（−ＮＨＲa及び−ＮＨＲb）は、互いに、シス位もしくはトランス位にあってよい。
【０１０３】
好ましい一実施態様においては、二価の脂肪族−脂環式の基Ａは、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン及びＣ1〜Ｃ4−アルキレン−Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレンから選択され、その際、前記シクロアルキレン基は、１、２、３もしくは４個のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有してよい。
【０１０４】
基Ａが前記の意味を有する好適なアミンのための例は、ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、例えば１，１−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンもしくは１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２−アミノプロピルシクロヘキシルアミン、３（４）−アミノメチル−１−メチルシクロヘキシルアミンなどである。脂環式基に結合される基は、それぞれ互いに任意の相対位置（シス／トランス）を取りうる。
【０１０５】
好ましい一実施態様においては、二価の芳香族基Ａは、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、フェニレン−スルホン−フェニレン及びフェニレン−カルボニル−フェニレンから選択され、その際、前記のフェニレン基及びナフチレン基は、１、２、３もしくは４個のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有してよい。
【０１０６】
基Ａが前記の意味を有する好適なアミンのための例は、フェニレンジアミン、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−フェニレンジアミン、トルイレンジアミン、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−トルイレンジアミン、キシリレンジアミン、ナフチレンジアミン、例えば１，２−、１，３−、１，４−、１，５−、１，８−、２，３−、２，６−及び２，７−ナフチレン、ジアミノジフェニルスルホン、例えば２，２′−、３，３′−及び４，４′−ジアミノジフェニルスルホン並びにジアミノベンゾフェノン、例えば２，２′−、３，３′−及び４，４′−ジアミノベンゾフェノンである。
【０１０７】
好ましい一実施態様においては、二価の芳香脂肪族の基Ａは、フェニレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン及びフェニレン−Ｃ1〜Ｃ4−アルキレン−フェニレンから選択され、その際、前記のフェニレン基は、１、２、３もしくは４個のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有してよい。
【０１０８】
基Ａが前記の意味を有する好適なアミンのための例は、ジアミノジフェニルメタン、例えば２，２′−、３，３′−及び４，４′−ジアミノジフェニルメタンなどである。
【０１０９】
好ましい一実施態様においては、Ｘは、酸素（Ｏ）を表す。ｍは、その場合、好ましくは、２〜１００の数を、好ましくは２〜８０の数を、特に２〜２０の数を、例えば２〜１０の数もしくは２〜６の数を表す。
【０１１０】
基Ａが前記の意味を有する好適なアミンのための例は、アミン末端を有するポリオキシアルキレンポリオール、例えばジェフアミン、例えば４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン及び４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、又は規則的なアミン末端を有するポリオキシアルキレンポリオール、例えばアミン末端を有するポリエチレングリコール、アミン末端を有するポリプロピレングリコールもしくはアミン末端を有するポリブチレングリコールである。３つの最後に挙げられたアミン（アミン末端を有するポリアルキレングリコール）は、好ましくは、２００〜３０００ｇ／モルの分子量を有する。
【０１１１】
選択的に好ましい一実施態様においては、Ｘは、ＮＲcを表す。Ｒcは、その場合に、好ましくは、ＨもしくはＣ1〜Ｃ4−アルキルを表し、特に好ましくはＨもしくはメチルを表し、特にＨを表す。Ｂは、その場合に、特に、Ｃ2〜Ｃ3−アルキレン、例えば１，２−エチレン、１，２−プロピレン及び１，３−プロピレンを表し、特に１，２−エチレンを表す。ｍは、その場合に、好ましくは、１〜１０の数を、特に好ましくは１〜６の数を、特に１〜４の数を表す。
【０１１２】
基Ａが前記の意味を有する好適なアミンのための例は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ヘプタエチレンオクタミン、オクタエチレンノナミン、より高級のポリイミン、ビス（３−アミノプロピル）アミン、ビス（３−アミノプロピル）メチルアミンなどである。
【０１１３】
Ｒa及びＲbは、互いに無関係に、好ましくは、ＨもしくはＣ1〜Ｃ4−アルキルを表し、特に好ましくはＨ、メチルもしくはエチルを表し、特にＨを表す。
【０１１４】
第一級アミノ官能基−ＮＨ2の縮合反応におけるより高い反応性に基づいて、成分（ｉ−２）、（ｉｉ−１）、（ｉｉｉ−２）、（ｉｖ−２）、（ｖ−２）及び（ｖｉ−２）である、少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンは、好ましくは、少なくとも２個の第一級アミノ基を有するアミンから選択される。
【０１１５】
相応して、化合物ＩにおけるＲa及びＲbは、好ましくは両者がＨである。
【０１１６】
特定の一実施態様においては、成分（ｉ−２）、（ｉｉ−１）、（ｉｉｉ−２）、（ｉｖ−２）、（ｖ−２）及び（ｖｉ−２）である、少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有するアミンとしては、正確に２個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のジアミンが使用される。すなわち、このアミンは、２個の第一級アミノ官能基の他に、更なる（第一級の、第二級の及び／又は第三級の）アミノ基を有さない。
【０１１７】
２個の第一級アミノ基を有する好ましいジアミンは、式
ＮＨ2−Ａ−ＮＨ2
［式中、
Ａは、二価の脂肪族の、脂環式の、脂肪族−脂環式の、芳香族のもしくは芳香脂肪族の基を表し、その際、上述の基は、また、１個のカルボニル基もしくはスルホニル基によって中断されていてよく、かつ／又は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択される１、２、３もしくは４個の基によって置換されていてよく、かつ上述の基は、当然のように、アミノ基を有さない；又は
Ａは、式
−［Ｂ−Ｘ］m−Ｂ−
の二価の基を表し、その式中、
Ｘは、酸素（Ｏ）を表し、
Ｂは、Ｃ2〜Ｃ6−アルキレンを表し、かつ
ｍは、１〜１００の数を、好ましくは１〜８０の数を、特に１〜２０の数を表す］のジアミンである。
【０１１８】
これに関しては、好適な及び好ましい脂肪族の、脂環式の、脂肪族−脂環式の、芳香族のもしくは芳香脂肪族の基Ａ並びに式−［Ｂ−Ｘ］m−Ｂ−［式中、Ｘは酸素（Ｏ）を表す］の二価の基についての実施形態並びにそれに属する好ましい及び好適なアミンが引き合いに出される（全ての上述のアミン（式中、Ａが二価の脂肪族の、脂環式の、脂肪族−脂環式の、芳香族のもしくは芳香脂肪族の基又は式−［Ｂ−Ｘ］m−Ｂ−の二価の基を表し、その式中、Ｘは酸素（Ｏ）を表す）のための例は、第一級ジアミンである）。
【０１１９】
２個の第一級アミノ基を有する特に好ましいジアミンは、式ＮＨ2−Ａ−ＮＨ2［式中、Ａは、二価の脂肪族の基を、好ましくは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ2〜Ｃ20−アルキレンを表す］のジアミンである。前記の特徴を有する好適かつ好ましいアミンに関しては、上述の実施形態が引き合いに出される（Ａが二価の脂肪族基を表し、好ましくは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ2〜Ｃ20−アルキレンを表す全ての上述の例は、第一級ジアミンである）。
【０１２０】
選択的に特に好ましい２個の第一級アミノ基を有するジアミンは、式ＮＨ2−Ａ−ＮＨ2［式中、Ａは、脂肪族−脂環式の基を表す］のジアミンである。前記の特徴を有する好適かつ好ましいアミンに関しては、上述の実施形態が引き合いに出される（Ａが二価の脂肪族−脂環式の基を表す全ての上述の例は、第一級ジアミンである）。特に、第一級ジアミンＮＨ2−Ａ−ＮＨ2［式中、Ａは、脂肪族−脂環式の基を表す］としてはイソホロンジアミンが使用される。
【０１２１】
成分（ｉ−２）、（ｉｉ−１）、（ｉｉｉ−２）、（ｉｖ−２）及び（ｖ−２）である、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンは、好ましくは、以下の
−  式Ｉ．ａ
ＮＨＲa1−Ａ1−ＮＨＲb1    （Ｉ．ａ）
［式中、
Ａ1は、式
−［Ｂ1−Ｘ1］m1−Ｂ1−
の二価の基を表し、その式中、
各々のＸ1は、無関係に、ＯもしくはＮＲc1を表し、その際、化合物Ｉ．ａ中の少なくとも１個のＸ1は、ＮＲc1を表し、そのＲc1は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表し、その際、少なくとも１個の基Ｒc1はＨを表し、
各々のＢ1は、無関係に、Ｃ2〜Ｃ6−アルキレンを表し、かつ
ｍ１は、１〜２０の数を表し、
Ｒa1及びＲb1は、互いに無関係に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表し、好ましくはＨ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表す］のアミン；
−  式ＩＩ
【化１】
2011517716.tif 000002
［式中、
Ｙは、ＣＲg、窒素（Ｎ）、Ｃ2〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、フェニル又は窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）及び硫黄（Ｓ）から選択される１、２もしくは３個のヘテロ原子を環員として有する、５員もしくは６員の飽和の、部分不飽和のもしくは芳香族の環を表し、
Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、互いに無関係に、単結合、Ｃ1〜Ｃ10−アルキレン、−ＮＲh−Ｃ2〜Ｃ10−アルキレンもしくは−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンを表すが、但し、
Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、Ｙが窒素（Ｎ）の場合には、単結合を表さず、かつ−ＮＲh−Ｃ2〜Ｃ10−アルキレンを表さない；
Ｒd、Ｒe及びＲfは、互いに無関係に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表し、好ましくはＨ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表し、かつ
Ｒg及びＲhは、互いに無関係に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表し、好ましくはＨ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表す］のアミン；
−  式ＩＩＩ
【化２】
2011517716.tif 000003
［式中、
Ａaは、Ａについて示された意味を有し、
Ａb、Ａc、Ａd及びＡeは、互いに無関係に、Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンを表し
Ｚは、窒素（Ｎ）もしくはＣＲmを表し、かつ
Ｒi、Ｒj、Ｒk、Ｒl及びＲmは、互いに無関係に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表し、好ましくはＨ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表す］のアミン；並びに
−  それらの混合物；
から選択される。
【０１２２】
化合物Ｉ．ａにおいて、好ましくは、全ての基Ｘ1は、ＮＲc1を表す。
【０１２３】
Ｒc1は、前記の但し書きを顧慮しつつ、好ましくは、ＨもしくはＣ1〜Ｃ4−アルキルを表し、特に好ましくはＨ、メチルもしくはエチルを表し、特にＨを表す。
【０１２４】
Ｂ1は、好ましくは、Ｃ2〜Ｃ3−アルキレン、例えば１，２−エチレン、１，２−プロピレン及び１，３−プロピレンを表し、特に１，２−エチレンを表す。ｍ１は、好ましくは、１〜１０の数を、特に好ましくは１〜６の数を、特に１〜４の数を表す。
【０１２５】
好適な式Ｉ．ａのアミンのための例は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ヘプタエチレンオクタミン、オクタエチレンノナミン、より高級のポリイミン、ビス（３−アミノプロピル）アミン、ビス（３−アミノプロピル）メチルアミンなどである。
【０１２６】
化合物ＩＩにおいて、Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、Ｙが窒素（Ｎ）を表す場合については、単結合を表さず、かつ−ＮＲh−Ｃ2〜Ｃ10−アルキレンを表さない。Ｙが窒素（Ｎ）を表す場合に、Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、好ましくはメチレン（Ｃ1−アルキレン）も表さない。ＹがＣＲgを表す場合については、好ましくは基Ｅ1、Ｅ2及びＥ3の少なくとも２個は、単結合を表さない。
【０１２７】
Ｙが５員もしくは６員の飽和の部分不飽和のもしくは芳香族の複素環式の環を表す場合には、３個の腕部−Ｅ1−ＮＨＲd、−Ｅ2−ＮＨＲe及び−Ｅ3−ＮＨＲfは、複素環Ｙの環炭素原子にも環窒素原子にも結合されていてよい。腕部−Ｅ1−ＮＨＲd、−Ｅ2−ＮＨＲe及び−Ｅ3−ＮＨＲfが環窒素原子に結合されている場合に、Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、単結合を表さず、かつ−ＮＲh−Ｃ2〜Ｃ10−アルキレンを表さない。好ましくは、前記腕部は、複素環Ｙの異なる環原子に結合されている。複素環式の環Ｙは、好ましくは、環原子として１、２もしくは３個の窒素原子を有する５員もしくは６員の複素芳香族の環から選択される。かかるヘテロアリール環のための例は、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、ピリダゾニル及びトリアジニルである。その中でも、６員のヘテロアリール環、例えばピリジル、ピリミジル、ピラジニル、ピリダジニル及びトリアジニルがより好ましく、その際、トリアジニルが特に好ましい。
【０１２８】
Ｙがトリアジン環を表す場合に、化合物ＩＩは、好ましくは、メラミン（Ｙがトリアジン−２，４，６−トリチルであり、Ｅ1、Ｅ2及びＥ3が単結合であり、Ｒd、Ｒe及びＲfがＨである場合）もしくはアミノアルキル置換されたメラミン（Ｙが１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリチルであり、Ｅ1、Ｅ2及びＥ3がＮＲh−Ｃ2〜Ｃ10−アルキレン、好ましくはＮＲh−Ｃ2〜Ｃ6−アルキレンである場合、その際、Ｒhは、好ましくはＨを表し、Ｒd、Ｒe、Ｒfは、好ましくはＨである）、例えばＮ，Ｎ′，Ｎ′′−トリス（２−アミノエチル）メラミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリス（３−アミノプロピル）メラミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリス（４−アミノブチル）メラミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリス（５−アミノペンチル）メラミン及びＮ，Ｎ′，Ｎ′′−トリス（６−アミノヘキシル）メラミンである。
【０１２９】
化合物ＩＩＩは、少なくとも４個の第一級及び／又は第二級のアミノ官能基を有するアミンである。
【０１３０】
化合物ＩＩＩにおいて、Ａaは、好ましくは、Ａについて好ましいものとして示された意味の一つを有する。特に、Ａaは、Ｃ2〜Ｃ6−アルキレン、特に好ましくは直鎖状のＣ2〜Ｃ6−アルキレン、例えば１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、ペンタメチレン及びヘキサメチレンを表す。
【０１３１】
Ｚは、好ましくは窒素（Ｎ）を表す。
【０１３２】
Ａb、Ａc、Ａd及びＡeは、好ましくは、Ｃ2〜Ｃ6−アルキレンを表し、特に好ましくは、直鎖状のＣ2〜Ｃ6−アルキレン、例えば１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、ペンタメチレン及びヘキサメチレンを表し、特に直鎖状のＣ2〜Ｃ4−アルキレン、例えば１，２−エチレン、１，３−プロピレン及び１，４−ブチレンを表す。
【０１３３】
Ｒi、Ｒj、Ｒk、Ｒl及びＲmは、好ましくは、Ｈを表す。
【０１３４】
式Ｉ．ａ、式ＩＩ及び式ＩＩＩの、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有するアミンのための例は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ヘプタエチレンオクタミン、オクタエチレンノナミン、より高級のポリイミン、例えばポリエチレンイミン及びポリプロピレンイミン、ビス（３−アミノプロピル）アミン、ビス（４−アミノブチル）アミン、ビス（５−アミノペンチル）アミン、ビス（６−アミノヘキシル）アミン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ′，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）プロパン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）ブタン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）プロパン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）ブタン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ（３−アミノプロピル）−１，４−ブチレンジアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、トリス（２−アミノプロピル）アミン、トリス（３−アミノプロピル）アミン、トリス（２−アミノブチル）アミン、トリス（３−アミノブチル）アミン、トリス（４−アミノブチル）アミン、トリス（５−アミノペンチル）アミン、トリス（６−アミノヘキシル）アミン、トリスアミノヘキサン、トリスアミノノナン、４−アミノメチル−１，８−オクタメチレンジアミン、三官能性以上のアミン末端を有する、好ましくは３００〜１００００の分子量を有するポリオキシアルキレンポリオール（例えばジェフアミン、例えばポリエーテルアミン Ｔ４０３もしくはポリエーテルアミン Ｔ５０００）、メラミン、アミノアルキル置換されたメラミン、例えばＮ，Ｎ′，Ｎ′′−トリス（２−アミノエチル）メラミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリス（３−アミノプロピル）メラミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリス（４−アミノブチル）メラミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリス（５−アミノペンチル）メラミン及びＮ，Ｎ′，Ｎ′′−トリス（６−アミノヘキシル）メラミン、オリゴマーのジアミノジフェニルメタン（ポリマー−ＭＤＡ）である。
【０１３５】
少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する特に好ましいアミンは、式Ｉ．ａのアミン及び式ＩＩのアミンから選択される。
【０１３６】
式Ｉ．ａの好ましいアミンは、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ヘプタエチレンオクタミン、オクタエチレンノナミン、より高級のポリイミン、例えばポリエチレンイミン及びポリプロピレンイミン、ビス（３−アミノプロピル）アミン、ビス（４−アミノブチル）アミン、ビス（５−アミノペンチル）アミン、ビス（６−アミノヘキシル）アミン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルアミン、Ｎ′，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）プロパン−１，３−ジアミン及びＮ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）ブタン−１，４−ジアミンである。
【０１３７】
式ＩＩの好ましいアミンは、Ｙが窒素（Ｎ）もしくは１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイル環を表すアミンである。
【０１３８】
Ｙが窒素（Ｎ）を表す好ましいアミンＩＩは、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）プロパン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）ブタン−１，４−ジアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、トリス（２−アミノプロピル）アミン、トリス（３−アミノプロピル）アミン、トリス（２−アミノブチル）アミン、トリス（３−アミノブチル）アミン、トリス（４−アミノブチル）アミン、トリス（５−アミノペンチル）アミン、トリス（６−アミノヘキシル）アミンから選択される。
【０１３９】
Ｙが１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイル環を表す好ましいアミンＩＩは、メラミン及びアミノアルキル置換されたメラミン、例えばＮ，Ｎ′，Ｎ′′−トリス（２−アミノエチル）メラミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリス（３−アミノプロピル）メラミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリス（４−アミノブチル）メラミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリス（５−アミノペンチル）メラミン及びＮ，Ｎ′，Ｎ′′−トリス（６−アミノヘキシル）メラミンである。
【０１４０】
第一級アミノ官能基−ＮＨ2の縮合反応におけるより高い反応性に基づいて、成分（ｉ−２）、（ｉｉ−１）、（ｉｉｉ−２）、（ｉｖ−２）及び（ｖ−２）である、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンは、好ましくは、少なくとも３個の第一級アミノ基を有するアミンから選択される。相応して、化合物Ｉ．ａにおいて、基Ｒa1、Ｒb1及びＲc1は、好ましくは、Ｈを表し、同様に化合物ＩＩにおいては、基Ｒd、Ｒe及びＲfは、好ましくは、Ｈを表す。同様に、化合物ＩＩＩにおいては、基Ｒi、Ｒj、Ｒk及びＲlは、好ましくはＨを表す。少なくとも３個の第一級のアミノ基を有する好適かつ好ましいアミンに関しては、上述の実施形態が指摘される（全ての上述の例は、少なくとも３個の第一級のアミノ基を有するアミンである）。
【０１４１】
（ｉ）高分岐のポリマー（ｉ）
高分岐のポリマー（ｉ）の製造のためには、成分（ｉ−１）及び（ｉ−２）が、好ましくは、５０：１〜１：５０の、特に好ましくは２０：１〜１：２０の、より好ましくは１０：１〜１：１０の、なおもより好ましくは５：１〜１：１５の、特に２：１〜１：１５の、特に１．５：１〜１：１０のモル比で使用される。
【０１４２】
成分（ｉ−２）が２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有するアミンを含む場合には、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンと、２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する１種以上のアミンとのモル比は、好ましくは、１００：１〜１：２０、特に好ましくは５０：１〜１：１０、特に２５：１〜１：１０である。
【０１４３】
成分（ｉ−２）においては、本発明の好ましい一実施態様において、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンは、メラミンを含む。しかしながら、メラミンの他に、成分（ｉ−２）は、メラミンとは異なる、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する更なるアミンも含んでよい。
【０１４４】
本発明の特に好ましい一実施態様（実施態様ｉ−Ａ）においては、高分岐のポリマー（ｉ）は、以下の
（ｉ−１）尿素もしくは少なくとも１種の尿素誘導体；
（ｉ−２ａ）メラミン；
（ｉ−２ｂ）少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する、好ましくは少なくとも２個の第一級アミノ基を有する、特に好ましくは２個の第一級アミノ基を有する、メラミンとは異なる、少なくとも１種のアミン；並びに
（ｉ−２ｃ）場合により、ベンゾグアナミン、置換されたメラミン及びメラミン縮合物から選択される、少なくとも１種のメラミン誘導体
の縮合によって得られる。
【０１４５】
本発明のより好ましい一実施態様（実施態様ｉ−Ａａ）においては、高分岐のポリマー（ｉ）は、以下の
（ｉ−１）尿素もしくは少なくとも１種の尿素誘導体：
（ｉ−２ａ）メラミン；
（ｉ−２ｂ）少なくとも１種のアミン、
その際、前記少なくとも１種のアミンは、
（ｉ−２ｂａ）成分（ｉ−２ｂａ）、（ｉ−２ｂｂ）及び（ｉ−２ｂｃ）の全量に対して、２０〜１００モル％の、２個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のジアミンもしくはポリアミン、
（ｉ−２ｂｂ）成分（ｉ−２ｂａ）、（ｉ−２ｂｂ）及び（ｉ−２ｂｃ）の全量に対して、０〜５０モル％の、メラミンとは異なる、少なくとも３個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のポリアミン、及び
（ｉ−２ｂｃ）成分（ｉ−２ｂａ）、（ｉ−２ｂｂ）及び（ｉ−２ｂｃ）の全量に対して、０〜８０モル％の、１個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミン
を含む；
（ｉ−２ｃ）場合により、ベンゾグアナミン、置換されたメラミン及びメラミン縮合物から選択される、少なくとも１種のメラミン誘導体；
の縮合によって得られる。
【０１４６】
好適かつ好ましい尿素誘導体に関しては、上述の実施形態が引き合いに出される。好ましくは、成分（ｉ−１）として、尿素又は式Ｒ1Ｒ2Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ3Ｒ4［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに無関係に、前記定義の通りである］の置換された尿素が使用される。好ましくは、Ｒ1及びＲ3は、ＨもしくはＣ1〜Ｃ4−アルキル、とりわけメチルもしくはエチルを表し、かつＲ2及びＲ4は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、特にメチルもしくはエチルを表す。しかしながら、特に好ましくは、成分（ｉ−１）として、尿素自体が、場合により上述の尿素誘導体と組み合わせて使用され、殊に尿素のみが使用される。
【０１４７】
成分（ｉ−１）と成分（ｉ−２ａ）とのモル比は、好ましくは５０：１〜１：５０、特に好ましくは１０：１〜１：１０、より好ましくは８：１〜１：８、なおもより好ましくは４：１〜１：８、特に２：１〜１：５、殊に１：１〜１：５である。
【０１４８】
成分（ｉ−１）と成分（ｉ−２ｂ）とのモル比は、好ましくは１０：１〜１：５０、特に好ましくは２：１〜１：５０、より好ましくは２：１〜１：２５、なおもより好ましくは１：１〜１：２０、特に１：２．５〜１：１５、殊に１：５〜１：１５である。
【０１４９】
特に好ましくは、成分（ｉ−１）、（ｉ−２ａ）及び（ｉ−２ｂ）は、以下のことが当てはまるモル比で使用される：
【数１】
2011517716.tif 000004
の比率は、好ましくは、０．０５：１〜０．７５：１の、特に好ましくは０．０７５：１〜０．５：１の、特に０．１：１〜０．４：１の範囲にある。
【０１５０】
その場合に、成分（ｉ−１）及び（ｉ−２ａ）のモル比は、上述の範囲にある。
【０１５１】
本発明による方法において成分（ｉ−２ｃ）が使用される場合に、好ましくはその成分を成分（ｉ−１）の一部と置き換える。好ましくは、前記成分は、その成分を成分（ｉ−１）の１〜７５モル％と、特に好ましくは１〜５０モル％と、特に１〜２５モル％と置き換える量で使用される。
【０１５２】
実施態様（ｉ−Ａａ）において、少なくとも１種のアミン（ｉ−２ｂ）は、好ましくはもっぱら、成分（ｉ−２ｂａ）、（ｉ−２ｂｂ）及び（ｉ−２ｂｃ）から構成されている。すなわちこれらの３成分の割合を足して、１００モル％の成分（ｉ−２ｂ）となる。
【０１５３】
成分（ｉ−２ｂａ）は、好ましくは、成分（ｉ−２ｂａ）、（ｉ−２ｂｂ）及び（ｉ−２ｂｃ）の全量に対して、３０〜１００モル％の、特に好ましくは、５０〜１００モル％の、特に７５〜１００モル％の量で使用される。
【０１５４】
成分（ｉ−２ｂｂ）は、好ましくは、成分（ｉ−２ｂａ）、（ｉ−２ｂｂ）及び（ｉ−２ｂｃ）の全量に対して、０〜４０モル％の、特に好ましくは、０〜３０モル％の、特に０〜１５モル％の量で使用される。
【０１５５】
成分（ｉ−２ｂｃ）は、好ましくは、成分（ｉ−２ｂａ）、（ｉ−２ｂｂ）及び（ｉ−２ｂｃ）の全量に対して、０〜７０モル％の、特に好ましくは、０〜５０モル％の、特に０〜２５モル％の量で使用される。
【０１５６】
成分（ｉ−２ｂｂ）が使用される場合に、その使用量は、好ましくは、成分（ｉ−２ｂａ）、（ｉ−２ｂｂ）及び（ｉ−２ｂｃ）の全量に対して、１〜５０モル％、例えば５〜５０モル％もしくは１０〜５０モル％、特に好ましくは１〜４０モル％、例えば５〜４０モル％もしくは１０〜４０モル％、より好ましくは１〜３０モル％、例えば５〜３０モル％もしくは１０〜３０モル％、特に１〜１５モル％、例えば２〜１５モル％もしくは５〜１５モル％である。
【０１５７】
成分（ｉ−２ｂｃ）が使用される場合に、その使用量は、好ましくは、成分（ｉ−２ｂａ）、（ｉ−２ｂｂ）及び（ｉ−２ｂｃ）の全量に対して、１〜８０モル％、例えば５〜８０モル％もしくは１０〜８０モル％、特に好ましくは１〜７０モル％、例えば５〜７０モル％もしくは１０〜７０モル％、より好ましくは１〜５０モル％、例えば５〜５０モル％もしくは１０〜５０モル％、特に１〜２５モル％、例えば５〜２５モル％もしくは１０〜２５モル％である。
【０１５８】
成分（ｉ−２ｂａ）は、正確に２個の第一級のアミノ基（−ＮＨ2）を有する。
【０１５９】
成分（１−２ｂａ）がポリアミンである場合に、このポリアミンは、２個の第一級アミノ基（−ＮＨ2）と、さらに１個以上の第二級のアミノ基（−ＮＨＲ；ＲはＨではない）及び／又は第三級のアミノ基（−ＮＲＲ′；Ｒ及びＲ′はＨではない）を、例えば１〜２０個の又は１〜１０個のもしくは１〜４個の第二級及び／又は第三級のアミノ基を有する。
【０１６０】
成分（ｉ−２ｂａ）がジアミンである場合に、このジアミンは、２個の第一級アミノ基以外には、更なるアミノ官能基を有さない。
【０１６１】
実施態様（ｉ−Ａａ）における成分（ｉ−２ｂａ）もしくは実施態様（ｉ−Ａ）における成分（ｉ−２ｂ）のジアミンもしくはポリアミンは、好ましくは、式
ＮＨ2−Ａ−ＮＨ2
［式中、Ａは、前記に定義した通りである］のアミンから選択される。
【０１６２】
これらのアミンの混合物も適している。
【０１６３】
好ましくは、実施態様（ｉ−Ａａ）における成分（ｉ−２ｂａ）として、もしくは実施態様（ｉ−Ａ）における成分（ｉ−２ｂ）として、２個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のジアミンが使用される。相応して、少なくとも１種のアミン（ｉ−２ｂａ）もしくは（ｉ−２ｂ）は、２個の第一級アミノ官能基に加えて、更なる（第一級の、第二級の及び／又は第三級の）アミノ基を有さない。
【０１６４】
２個の第一級アミノ基を有する好ましいジアミンは、式
ＮＨ2−Ａ−ＮＨ2
［式中、
Ａは、二価の脂肪族の、脂環式の、脂肪族−脂環式の、芳香族のもしくは芳香脂肪族の基を表し、その際、上述の基は、また、１個のカルボニル基もしくはスルホニル基によって中断されていてよく、かつ／又は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選択される１、２、３もしくは４個の基によって置換されていてよく、かつ上述の基は、当然のように、アミノ基を有さない；又は
Ａは、式
−［Ｂ−Ｘ］m−Ｂ−
の二価の基を表し、その式中、
Ｘは、酸素（Ｏ）を表し、
Ｂは、Ｃ2〜Ｃ6−アルキレンを表し、かつ
ｍは、１〜１００の数を、好ましくは１〜８０の数を、特に好ましくは１〜２０の数を表す］のジアミンである。
【０１６５】
好適かつ好ましい脂肪族の、脂環式の、脂肪族−脂環式の、芳香族のもしくは芳香脂肪族の基と、式−［Ｂ−Ｘ］m−Ｂ−［式中、Ｘは、酸素（Ｏ）を表す］の二価の基並びにそれに該当する好ましい及び好適なアミンが、それをもって引き合いに出される。
【０１６６】
２個の第一級アミノ基を有する特に好ましいジアミンは、式ＮＨ2−Ａ−ＮＨ2［式中、Ａは、二価の脂肪族の基を、好ましくは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ2〜Ｃ20−アルキレンを表す］のジアミンである。前記の基Ａが（Ｃ2〜Ｃ20−アルキレン）の意味を有する好適なアミンのための例は、１，２−エチレンジアミン、１，２−及び１，３−プロピレンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、テトラデカメチレンジアミン、ペンタデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、ヘプタデカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン、ノナデカメチレンジアミン、エイコサメチレンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタメチレンジアミン、２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，４−ジアミノ−４−メチルペンタンなどである。
【０１６７】
特に好ましくは、２個の第一級アミノ基を有するジアミンにおけるＡは、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ2〜Ｃ10−アルキレンを表す。基Ａがこの意味（Ｃ2〜Ｃ10−アルキレン）を有する好適なアミンのための例は、１，２−エチレンジアミン、１，２−及び１，３−プロピレンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，４−ジアミノ−４−メチルペンタンなどである。
【０１６８】
特に、２個の第一級アミノ基を有するジアミンにおけるＡは、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ4〜Ｃ8−アルキレンを表す。基Ａがこの意味（Ｃ4〜Ｃ8−アルキレン）を表す好適なアミンのための例は、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，４−ジアミノ−４−メチルペンタンなどである。特定の一実施態様においては、Ａが直鎖状もしくは分枝鎖状の二価のＣ4〜Ｃ8−アルキレンを表すアミンが使用され、その際、１個の炭素原子の分枝鎖状アルキレンにおいて、多くとも１個の分枝から出発する。かかるアミンのための例は、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン及び１，５−ジアミノ−２−メチルペンタンである。すなわち特に好ましいものとして上述したアミンであって、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン及び１，４−ジアミノ−４−メチルペンタンである。その中でも、Ａが直鎖状のＣ4〜Ｃ8−アルキレンを表すアミン、例えば１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン及びオクタメチレンジアミンがより好ましい。具体的には、２個の第一級のアミノ基を有するジアミンは、ヘキサメチレンジアミンである。
【０１６９】
実施態様（ｉ−Ａ）もしくは（ｉ−Ａａ）において、さらに、場合により、少なくとも３個の第一級アミノ基を有する、メラミンとは異なるポリアミン（実施態様（ｉ−Ａａ）における成分（ｉ−２ｂｂ）もしくは実施態様（ｉ−Ａ）における部分成分（ｉ−２ｂ））を使用してよい。
【０１７０】
前記の成分（ｉ−２ｂｂ）もしくは部分成分（ｉ−２ｂ）は、３個以上の第一級のアミノ基を有し、かつ更にまた、１個以上の第二級及び／又は第三級のアミノ基を有してもよい。
【０１７１】
前記のポリアミン成分（ｉ−２ｂｂ）もしくは部分成分（ｉ−２ｂ）の使用は、とりわけ、ジアミンもしくはポリアミン（ｉ−２ｂａ）もしくは（ｉ−２ｂ）をメラミンと組み合わせて単独で可能な場合より高いポリマーの分岐度が調整されるべきであれば適切である。それというのも、少なくとも３個の第一級アミノ基を有するポリアミンは、実施態様（ｉ−Ａ）もしくは（ｉ−Ａａ）での使用が必須のメラミン（ｉ−２ａ）に加えて、更なる分岐の可能性を開くからである。ポリアミン（ｉ−２ｂａ）に含まれる第二級及び／又は第三級のアミノ基は、第一級アミノ基よりも反応性が低く、かつ主に通常の縮合条件下で、大抵は低い程度でのみ、縮合が可能であり、それにより分岐部位を形成できるに過ぎない。各々の場合に、前記基は、実質的に成分（ｉ−２ｂｂ）より低い程度で、分岐部位を形成できる。
【０１７２】
少なくとも３個の第一級のアミノ基を有する好適なポリアミンに関しては、上述の実施態様が引き合いに出されるが、但し、それはメラミンではない。それというのも、これは、まさに必須成分（ｉ−２ａ）を構成するからである。
【０１７３】
その反対に分岐度が低いべき場合には、１個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミン（実施態様（ｉ−Ａａ）における成分（ｉ−２ｂｃ））を使用することが考えられる。
【０１７４】
この成分は、単独の第一級アミノ官能基と、場合により１個以上の第二級及び／又は第三級のアミノ基を有するアミンである。
【０１７５】
更なる第二級／第三級のアミノ官能基を有さないアミン（第一級モノアミン）のための例は、式Ｒ−ＮＨ2の化合物であり、その際、Ｒは、脂肪族の、脂環式の、脂肪族−脂環式の、芳香族のもしくは芳香脂肪族の基を表し、前記基は、当然のようにアミノ基を有さない。
【０１７６】
このための例は、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ペンタノールアミン、（２−メトキシエチル）アミン、（２−エトキシエチル）アミン、（３−メトキシプロピル）アミン、（３−エトキシプロピル）アミン、［３−（２−エチルヘキシル）プロピル］アミン、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、シクロヘキシルアミン、アミノメチルシクロヘキサン、アニリン、ベンジルアミンなどである。
【０１７７】
１個以上の第二級及び／又は第三級のアミノ官能基を有する第一級アミン（１個の（単独の）第一級アミノ基を有するポリアミン）のための例は、Ｎ−メチルエチレン−１，２−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレン−１，２−ジアミン、Ｎ−エチルエチレン−１，２−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレン−１，２−ジアミン、Ｎ−メチルプロピレン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレン−１，３−ジアミン、Ｎ−エチルプロピレン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピレン−１，３−ジアミン、Ｎ−メチルブチレン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブチレン−１，４−ジアミン、Ｎ−メチルペンチレン−１，５−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンチレン−１，５−ジアミン、Ｎ−メチルヘキシレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシレン−１，６−ジアミン、Ｎ−メチル−ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ジエチレントリアミン、Ｎ−メチル−トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−トリエチレンテトラミン、Ｎ−メチル−テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−テトラエチレンペンタミン、（３−（メチルアミノ）プロピル）−（３−アミノプロピル）アミン、（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−（３−アミノプロピル）アミン、（２−アミノエチル）エタノールアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−メチル−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ−メチルフェニレンジアミンなどである。
【０１７８】
好ましくは、成分（ｉ−２ｂｃ）としては、第一級モノアミン、すなわち１個の単独の第一級アミノ基を有し、他の第二級もしくは第三級のアミノ官能基を有さないアミンが使用される。
【０１７９】
実施態様（ｉ−Ａ）及び（ｉ−Ａａ）の特定の一形態において、更なる出発物質として、少なくとも１種のメラミン誘導体（成分（ｉ−２ｃ））が使用される。
【０１８０】
好ましくは、メラミン誘導体は、ベンゾグアナミン、置換されたメラミン及びメラミン縮合物から選択される。
【０１８１】
メラミン縮合物は、好ましくは、メラム、メレム、メロン及びより高級の縮合物から選択される。メラム（実験式Ｃ6Ｈ9Ｎ11）は、２，４−ジアミノ−６−クロロ−ｓ−トリアジンとメラミンとからなる三量体の縮合生成物である。メレム（実験式Ｃ6Ｈ6Ｍ10）は、３個のアミノ基で置換されたトリ−ｓ−トリアジン（１，３，４，６，７，９，９ｂ−ヘプタアザフェナレン）である。メロン（実験式Ｃ6Ｈ3Ｎ9）は、同様にヘプタジンである。
【０１８２】
選択的に特に好ましい一実施態様（実施態様（ｉ−Ｂ））において、高分岐のポリマー（ｉ）は、以下の
（ｉ−１）尿素もしくは少なくとも１種の尿素誘導体；
（ｉ−２ｄ）少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する、メラミンとは異なる、少なくとも１種のアミン；及び
（ｉ−２ｅ）場合により、２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミン
の縮合によって得られる。
【０１８３】
好ましくは、成分（ｉ−１）としては、尿素又は式Ｒ1Ｒ2Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ3Ｒ4［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに無関係に、前記定義の通りであり、好ましくは、Ｒ1及びＲ3は、ＨもしくはＣ1〜Ｃ4−アルキル、特にメチルもしくはエチルを表し、かつＲ2及びＲ4は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、特にメチルもしくはエチルを表す］の置換された尿素が使用される。特に好ましくは、成分（ｉ−１）として、尿素自体が、場合により上述の尿素誘導体と組み合わせて使用され、殊に尿素のみが使用される。
【０１８４】
選択的に好ましくは、成分（ｉ−１）としては、式Ｒ14−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ15［式中、Ｒ14及びＲ15は、無関係に上記定義の通りである］の炭酸エステルが使用される。好ましくは、Ｒ14及びＲ15は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、殊にメチルもしくはエチルを表す。
【０１８５】
選択的に好ましくは、成分（ｉ−１）として、グアニジン又は式Ｒ9Ｒ10Ｎ−Ｃ（＝ＮＲ11）−ＮＲ12Ｒ13［式中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、無関係に、前記定義の通りである］の置換されたグアニジンが使用される。好ましくは、前記基Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13の１個は、Ｈを表さずに、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、殊にメチルもしくはエチルを表し、かつ別の基は、ＨもしくはＣ1〜Ｃ4−アルキルを表し、殊にメチルもしくはエチルを表す。
【０１８６】
少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する、メラミンとは異なる、少なくとも１種のアミン（ｉ−２ｄ）に関しては、上述の実施態様が引き合いに出されるが、但し、そのアミンは、メラミンではない。
【０１８７】
式Ｉ．ａのアミン及び式ＩＩのアミンであって、Ｙが窒素（Ｎ）を表すアミンが好ましい。式Ｉ．ａのアミンにおいて、Ａ1は、好ましくは、基−［Ｂ1−Ｘ1］m1−Ｂ1−［式中、Ｘ1は、ＮＲc1を表し、かつＲc1は、Ｈを表す］を表す。特に好ましくは、Ｒa1及びＲb1は、Ｈを表す。
【０１８８】
２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有するアミン（ｉ−２ｅ）は、好ましくは、式Ｉ．ｂ
ＮＨＲa2−Ａ2−ＮＨＲb2    （Ｉ．ｂ）
［式中、
Ａ2は、前記に定義された二価の脂肪族の、脂環式の、脂肪族−脂環式の、芳香族のもしくは芳香脂肪族の基を表し、その際、上述の基は、また、１個のカルボニル基もしくはスルホニル基によって中断されていてもよく、かつ／又はＣ1〜Ｃ4−アルキルから選択される１、２、３もしくは４個の基によって置換されていてよい；又は
Ａ2は、式
−［Ｂ2−Ｘ2］m2−Ｂ2−
の二価の基を表し、その式中、
各々のＸ2は、無関係に、酸素（Ｏ）もしくはＮＲc2を表し、そのＲc2は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表し；
各々のＢ2は、無関係に、Ｃ2〜Ｃ6−アルキレンを表し、かつ
ｍ２は、１〜１００の数を、好ましくは１〜８０の数を、特に１〜２０の数を表し、かつ
Ｒa2及びＲb2は、互いに無関係に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシを表す］のアミンから選択される。
【０１８９】
２個の第一級及び／又は第二級アミノ基を有するかかるアミンＩ．ｂのための例は、１，２−エチレンジアミン、１，２−及び１，３−プロピレンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、テトラデカメチレンジアミン、ペンタデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、ヘプタデカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン、ノナデカメチレンジアミン、エイコサメチレンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタメチレンジアミン、２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，４−ジアミノ−４−メチルペンタンなど、Ｎ−メチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−エチレンジアミン、Ｎ−エチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジエチル−エチレンジアミン、Ｎ−プロピル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジプロピル−エチレンジアミン、Ｎ−メチル−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−プロピレンジアミン、Ｎ−エチル−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジエチル−プロピレンジアミン、Ｎ−プロピル−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジプロピル−プロピレンジアミン、Ｎ−メチル−ブチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−ブチレンジアミン、Ｎ−エチル−ブチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジエチル−ブチレンジアミン、ビス（２−アミノエチル）メチルアミン、ビス（２−アミノエチル）エチルアミン、ビス（２−アミノエチル）プロピルアミン、ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、ビス（３−アミノプロピル）エチルアミン、ビス（３−アミノプロピル）プロピルアミンなど、更にシクロペンチレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロペンタンもしくは１，３−ジアミノシクロペンタン、シクロヘキシレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサンもしくは１，４−ジアミノシクロヘキサン、１−メチル−２，４−ジアミノシクロヘキサン、１−メチル−２，６−ジアミノシクロヘキサン、シクロヘプチレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロヘプタン、１，３−ジアミノシクロヘプタンもしくは１，４−ジアミノシクロヘプタン、及びシクロオクチレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロオクタン、１，３−ジアミノシクロオクタン、１，４−ジアミノシクロオクタンもしくは１，５−ジアミノシクロオクタン、更に、ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、例えば１，１−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンもしくは１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２−アミノプロピルシクロヘキシルアミン、３（４）−アミノメチル−１−メチルシクロヘキシルアミンなど、更にフェニレンジアミン、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−フェニレンジアミン、トルイレンジアミン、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−トルイレンジアミン、キシリレンジアミン、ナフチレンジアミン、例えば１，２−、１，３−、１，４−、１，５−、１，８−、２，３−、２，６−及び２，７−ナフチレン、ジアミノジフェニルスルホン、例えば２，２′−、３，３′−及び４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、及びジアミノベンゾフェノン、例えば２，２′−、３，３′−及び４，４′−ジアミノベンゾフェノン、更に、ジアミノジフェニルメタン、例えば２，２′−、３，３′−及び４，４′−ジアミノジフェニル、アミン末端を有するポリオキシアルキレンポリオール、例えばジェフアミン、例えば４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン及び４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン又はまた規則的なアミン末端を有するポリオキシアルキレンポリオール、例えばアミン末端を有するポリエチレングリコール、アミン末端を有するポリプロピレングリコールもしくはアミン末端を有するポリブチレングリコールである。３つの最後に挙げられたアミン（アミン末端を有するポリアルキレングリコール）は、好ましくは、２００〜３０００ｇ／モルの分子量を有する。
【０１９０】
その中でも好ましいのは、２個の第一級アミノ基を有するアミン、例えば１，２−エチレンジアミン、１，２−及び１，３−プロピレンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、テトラデカメチレンジアミン、ペンタデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、ヘプタデカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン、ノナデカメチレンジアミン、エイコサメチレンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタメチレンジアミン、２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，４−ジアミノ−４−メチルペンタンなど、更に、シクロペンチレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロペンタンもしくは１，３−ジアミノシクロペンタン、シクロヘキシレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサンもしくは１，４−ジアミノシクロヘキサン、１−メチル−２，４−ジアミノシクロヘキサン、１−メチル−２，６−ジアミノシクロヘキサン、シクロヘプチレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロヘプタン、１，３−ジアミノシクロヘプタンもしくは１，４−ジアミノシクロヘプタン及びシクロオクチレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロオクタン、１，３−ジアミノシクロオクタン、１，４−ジアミノシクロオクタンもしくは１，５−ジアミノシクロオクタン、更に、ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、例えば１，１−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンもしくは１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２−アミノプロピルシクロヘキシルアミン、３（４）−アミノメチル−１−メチルシクロヘキシルアミンなど、更に、フェニレンジアミン、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−フェニレンジアミン、トルイレンジアミン、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−トルイレンジアミン、キシリレンジアミン、ナフチレンジアミン、例えば１，２−、１，３−、１，４−、１，５−、１，８−、２，３−、２，６−及び２，７−ナフチレン、ジアミノジフェニルスルホン、例えば２，２′−、３，３′−及び４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、及びジアミノベンゾフェノン、例えば２，２′−、３，３′−及び４，４′−ジアミノベンゾフェノン、更に、ジアミノジフェニルメタン、例えば２，２′−、３，３′−及び４，４′−ジアミノジフェニル、アミン末端を有するポリオキシアルキレンポリオール、例えばジェフアミン、例えば４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン及び４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン又はまた規則的なアミン末端を有するポリオキシアルキレンポリオール、例えばアミン末端を有するポリエチレングリコール、アミン末端を有するポリプロピレングリコールもしくはアミン末端を有するポリブチレングリコールである。３つの最後に挙げられたアミン（アミン末端を有するポリアルキレングリコール）は、好ましくは、２００〜３０００ｇ／モルの分子量を有する。
【０１９１】
好ましくは、Ａ2は、前記定義の二価の脂肪族の、脂環式の、脂肪族−脂環式の、芳香族のもしくは芳香脂肪族の基を表し、その際、上述の基は、また、１個のカルボニル基もしくはスルホン基によって中断されていてよく、かつ／又はＣ1〜Ｃ4−アルキルから選択される１、２、３もしくは４個の基によって置換されていてよい。相応して、２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有し、更なる第三級のアミノ基を有さないジアミンが好ましい。そのための例は、１，２−エチレンジアミン、１，２−及び１，３−プロピレンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、テトラデカメチレンジアミン、ペンタデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、ヘプタデカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン、ノナデカメチレンジアミン、エイコサメチレンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタメチレンジアミン、２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，４−ジアミノ−４−メチルペンタンなど、Ｎ−メチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−エチレンジアミン、Ｎ−エチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジエチル−エチレンジアミン、Ｎ−プロピル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジプロピル−エチレンジアミン、Ｎ−メチル−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−プロピレンジアミン、Ｎ−エチル−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジエチル−プロピレンジアミン、Ｎ−プロピル−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジプロピル−プロピレンジアミン、Ｎ−メチル−ブチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−ブチレンジアミン、Ｎ−エチル−ブチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジエチル−ブチレンジアミン、更にシクロペンチレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロペンタンもしくは１，３−ジアミノシクロペンタン、シクロヘキシレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサンもしくは１，４−ジアミノシクロヘキサン、１−メチル−２，４−ジアミノシクロヘキサン、１−メチル−２，６−ジアミノシクロヘキサン、シクロヘプチレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロヘプタン、１，３−ジアミノシクロヘプタンもしくは１，４−ジアミノシクロヘプタン、及びシクロオクチレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロオクタン、１，３−ジアミノシクロオクタン、１，４−ジアミノシクロオクタンもしくは１，５−ジアミノシクロオクタン、更に、ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、例えば１，１−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンもしくは１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２−アミノプロピルシクロヘキシルアミン、３（４）−アミノメチル−１−メチルシクロヘキシルアミンなど、更にフェニレンジアミン、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−フェニレンジアミン、トルイレンジアミン、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−トルイレンジアミン、キシリレンジアミン、ナフチレンジアミン、例えば１，２−、１，３−、１，４−、１，５−、１，８−、２，３−、２，６−及び２，７−ナフチレン、ジアミノジフェニルスルホン、例えば２，２′−、３，３′−及び４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、及びジアミノベンゾフェノン、例えば２，２′−、３，３′−及び４，４′−ジアミノベンゾフェノン、更に、ジアミノジフェニルメタン、例えば２，２′−、３，３′−及び４，４′−ジアミノジフェニル、アミン末端を有するポリオキシアルキレンポリオール、例えばジェフアミン、例えば４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン及び４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン又はまた規則的なアミン末端を有するポリオキシアルキレンポリオール、例えばアミン末端を有するポリエチレングリコール、アミン末端を有するポリプロピレングリコールもしくはアミン末端を有するポリブチレングリコールである。３つの最後に挙げられたアミン（アミン末端を有するポリアルキレングリコール）は、好ましくは、２００〜３０００ｇ／モルの分子量を有する。
【０１９２】
特に、２個の第一級のアミノ基を有し、更なる第二級／第三級のアミノ基を有さないジアミンが好ましい。そのための例は、１，２−エチレンジアミン、１，２−及び１，３−プロピレンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、テトラデカメチレンジアミン、ペンタデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、ヘプタデカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン、ノナデカメチレンジアミン、エイコサメチレンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタメチレンジアミン、２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，４−ジアミノ−４−メチルペンタンなど、更に、シクロペンチレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロペンタンもしくは１，３−ジアミノシクロペンタン、シクロヘキシレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサンもしくは１，４−ジアミノシクロヘキサン、１−メチル−２，４−ジアミノシクロヘキサン、１−メチル−２，６−ジアミノシクロヘキサン、シクロヘプチレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロヘプタン、１，３−ジアミノシクロヘプタンもしくは１，４−ジアミノシクロヘプタン及びシクロオクチレンジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロオクタン、１，３−ジアミノシクロオクタン、１，４−ジアミノシクロオクタンもしくは１，５−ジアミノシクロオクタン、更に、ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、例えば１，１−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンもしくは１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２−アミノプロピルシクロヘキシルアミン、３（４）−アミノメチル−１−メチルシクロヘキシルアミンなど、更に、フェニレンジアミン、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−フェニレンジアミン、トルイレンジアミン、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−トルイレンジアミン、キシリレンジアミン、ナフチレンジアミン、例えば１，２−、１，３−、１，４−、１，５−、１，８−、２，３−、２，６−及び２，７−ナフチレン、ジアミノジフェニルスルホン、例えば２，２′−、３，３′−及び４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、及びジアミノベンゾフェノン、例えば２，２′−、３，３′−及び４，４′−ジアミノベンゾフェノン、更に、ジアミノジフェニルメタン、例えば２，２′−、３，３′−及び４，４′−ジアミノジフェニル、アミン末端を有するポリオキシアルキレンポリオール、例えばジェフアミン、例えば４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン及び４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン又はまた規則的なアミン末端を有するポリオキシアルキレンポリオール、例えばアミン末端を有するポリエチレングリコール、アミン末端を有するポリプロピレングリコールもしくはアミン末端を有するポリブチレングリコールである。３つの最後に挙げられたアミン（アミン末端を有するポリアルキレングリコール）は、好ましくは、２００〜３０００ｇ／モルの分子量を有する。
【０１９３】
２個の第一級のアミノ基を有し、更なる第二級／第三級のアミノ基を有さないジアミンＩ．ｂがより好ましく、その際、Ａ2は、脂肪族もしくは脂肪族−脂環式の基を表す。脂肪族基Ａ2を有する第一級ジアミンＩ．ｂのための例は、１，２−エチレンジアミン、１，２−及び１，３−プロピレンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、テトラデカメチレンジアミン、ペンタデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、ヘプタデカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン、ノナデカメチレンジアミン、エイコサメチレンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタメチレンジアミン、２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，４−ジアミノ−４−メチルペンタンなどである。その中でも、直鎖状の脂肪族基、例えば１，２−エチレンジアミン、１，２−及び１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、テトラデカメチレンジアミン、ペンタデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、ヘプタデカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン、ノナデカメチレンジアミン及びエイコサメチレンジアミンが好ましく、その際、基Ａ2としての直鎖状のＣ2〜Ｃ6−アルキレン基が、例えば１，２−エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミンにおいて特に好ましい。脂肪族−脂環式の基Ａ2を有する第一級のジアミンＩ．ｂのための例は、ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、例えば１，１−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンもしくは１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２−アミノプロピルシクロヘキシルアミン、３（４）−アミノメチル−１−メチルシクロヘキシルアミンなどである。その中でも特に、イソホロンジアミンが好ましい。
【０１９４】
尿素成分（ｉ−１）と、アミン（ｉ−２ｄ）及び（ｉ−２ｅ）の全量とのモル比は、好ましくは２０：１〜１：２０、より好ましくは１０：１〜１：１０、なおもより好ましくは５：１〜１：５、特に２：１〜１：２である。
【０１９５】
実施態様（ｉ−Ｂ）において成分（ｉ−２ｅ）が使用される場合に、成分（ｉ−２ｄ）と成分（ｉ−２ｅ）とのモル比は、好ましくは２０：１〜１〜１：２０、より好ましくは１０：１〜１：１０、なおもより好ましくは５：１〜１：５、特に２：１〜１：２である。
【０１９６】
高分岐のポリマー（ｉ）及びその製造方法は、基本的に公知であり、例えばＷＯ２００５／０４４８９７号及びＷＯ２００５／０７５５４１号に記載されている。それらは参照をもってその全範囲が開示されたものとする。
【０１９７】
その製造は、一般に、成分（ｉ−１）及び（ｉ−２）と、場合により更なる反応物、例えば第一級モノアミンもしくはメラミン誘導体の、高められた温度での反応によって行われる。
【０１９８】
好ましくは、該反応温度は、４０〜３００℃、特に好ましくは１００〜２５０℃、特に１５０〜２３０℃である。
【０１９９】
該反応は、しばしば、好適な触媒の存在下で行われる。好適な触媒は、塩基、例えばアルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムもしくは水酸化マグネシウム、アルカリ金属炭酸水素塩及びアルカリ土類金属炭酸水素塩、例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウムもしくは炭酸水素マグネシウム、アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ土類金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウムもしくは炭酸マグネシウム、塩基性の非求核性のアミン、例えばＤＢＵ（ジアザビシクロウンデセン）、ＤＢＮ（ジアザビシクロノネン）、ＤＡＢＣＯ（ジアザビシクロオクタン）、窒素含有の複素環、例えばイミダゾール、１−及び２−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、ピリジン、ルチジンなどである。好適な触媒は、更に、有機アルミニウム化合物、有機スズ化合物、有機亜鉛化合物、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物及び有機ビスマス化合物、例えばチタンテトラブチレート、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウレート、スズジオクトエート、ジルコニウムアセチルアセトネート及びそれらの混合物である。
【０２００】
しかしながら、特に、アミン成分（ｉ−２）がメラミンを含む場合に、ブレンステッド酸もしくはルイス酸を触媒として使用することが好ましい。好適なブレンステッド酸は、無機酸、例えば鉱酸などの無機酸、例えばフッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、硝酸、ルウ酸、リン酸もしくはアミドスルホン酸、しかしながらまたアンモニウム塩、例えばフッ化アンモニウム、塩化アンモニウム、臭化アンモニウムもしくは硫酸アンモニウムも、また有機酸、例えばメタンスルホン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸及びｐ−トルエンスルホン酸もそうである。好適なブレンステッド酸は、また、有機アミン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、アニリン、ベンジルアミンもしくはメラミンのアンモニウム塩と、また尿素のアンモニウム塩もそうである。
【０２０１】
好適なルイス酸は、あらゆる金属ハロゲン化物もしくは半金属ハロゲン化物であって、該金属もしくは半金属が電子対欠損を有するものである。そのための例は、ＢＦ3、ＢＣｌ3、ＢＢｒ3、ＡｌＦ3、ＡｌＣｌ3、ＡｌＢｒ3、エチルアルミニウムジクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ＴｉＦ4、ＴｉＣｌ4、ＴｉＢｒ4、ＶＣｌ5、ＦｅＦ3、ＦｅＣｌ3、ＦｅＢｒ3、ＺｎＦ2、ＺｎＣｌ2、ＺｎＢｒ2、Ｃｕ（Ｉ）Ｆ、Ｃｕ（Ｉ）Ｃｌ、Ｃｕ（Ｉ）Ｂｒ、Ｃｕ（ＩＩ）Ｆ2、Ｃｕ（ＩＩ）Ｃｌ2、Ｃｕ（ＩＩ）Ｂｒ2、Ｓｂ（ＩＩＩ）Ｆ3、Ｓｂ（Ｖ）Ｆ5、Ｓｂ（ＩＩＩ）Ｃｌ3、Ｓｂ（Ｖ）Ｃｌ5、Ｎｂ（Ｖ）Ｃｌ5、Ｓｎ（ＩＩ）Ｆ2、Ｓｎ（ＩＩ）Ｃｌ2、Ｓｎ（ＩＩ）Ｂｒ2、Ｓｎ（ＩＶ）Ｆ4、Ｓｎ（ＩＶ）Ｃｌ4及びＳｎ（ＩＶ）Ｂｒ4である。
【０２０２】
しかしながら、好ましくはブレンステッド酸が使用される。その中でも、無機酸と、特にアンモニウム塩、例えば塩化アンモニウムもしくは臭化アンモニウムが好ましい。特に塩化アンモニウムが使用される。
【０２０３】
該反応は、常圧でも、高められた圧力でも、例えば１〜２０バールの圧力もしくは１〜１５バールの圧力もしくは１０〜１５バールの圧力で実施できる。その場合、圧力はしばしばもっぱら、反応の過程で成分（ｉ−１）及び（ｉ−２）の縮合に際して遊離するアンモニア（成分（ｉ−１）として、尿素、チオ尿素、グアニジン及び／又はビウレットの場合）によって構成される。すなわち圧力は反応が進むに従って上昇し、次いで所望の値に調整することができる。該反応が高められた圧力で実施すべき場合に、しかしながら、圧力は、また、不活性ガスを介して、例えば窒素、アルゴンもしくは二酸化炭素の、好ましくは窒素の導通によって構成することができる。それは、特に、該反応が始めから、すなわち主に相当の圧力が形成されたアンモニアによって生じうる前に、高められた圧力下で実施すべき場合に考えられる。該反応圧は、特に使用されるアミン（成分ｉ−２）の種類によって予め決められる。こうして、該反応は、少なくとも１種の使用されるアミンが、反応温度より高くある沸点を有する場合には、常圧で実施できる。それに対して、その沸点が反応温度未満にある場合には、当然、反応を高められた圧力で実施することが好ましい。しかしまた、反応温度より高い沸点を有するアミンの場合には、場合によっては、反応を過圧下で実施して、例えばより高い反応速度に至らしめることが好ましいことがある。
【０２０４】
該反応は、望ましい場合には、好適な溶剤中で実施することができる。好適な溶剤は、不活性である。すなわち、好適な溶剤は、所定の反応条件下で、出発物質、中間生成物もしくは生成物と反応せず、かつそれ自体も所定の反応条件下で、例えば熱的分解によって分解しないものである。好適な溶剤のための例は、塩素化された脂肪族もしくは芳香族の炭化水素、例えば塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン、クロロトルエン及びｏ−ジクロロベンゼン、開鎖及び環式のエーテル、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ｔ−ブチルエチルエーテル、テトラヒドロフラン及び１，４−ジオキサン、極性非プロトン性溶剤、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びアセトニトリル並びに極性プロトン性溶剤、例えばポリオールもしくはポリエーテルポリオール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールもしくはポリエチレングリコールである。好適な溶剤は、上述のポリオールもしくはポリエーテルポリオールである。しかしながら、好ましくは該反応は、物質のままで、すなわち付加的な溶剤を用いずに実施される。この場合に、しばしばアミン（成分ｉ−２）は、それが液状であり、かつ過剰に使用される場合には、溶剤として作用する。
【０２０５】
該反応は、全ての成分を混合し、そして所望の反応温度に加熱して反応させることによって実施することができる。選択的に、また、前記成分の一部をまずは添加し、そして残りの成分を次第に供給することもでき、その際、添加の順序は、それほど重要ではない。しかし、より難溶性の成分、例えば尿素もしくはメラミンを完全に供さず、次第に連続的にもしくは少しずつ供給することも有効であることが実証された。好ましくは、個々の反応物の添加は、その完全な溶解が保証され、それにより該反応が縮合反応においてできる限り完全であるように行われる。
【０２０６】
該反応の実施は、一般に、かかる縮合反応のために通常の反応容器において、例えば加熱可能な撹拌型反応器、圧力撹拌容器もしくは撹拌型オートクレーブにおいて行われる。
【０２０７】
該反応混合物は、一般に、所望の最大粘度に達するまで反応させる。粘度は、サンプル採取と通常の方法による測定、例えば粘度計による測定によって測定できる；しかし、しばしば、目で見て既に、反応過程において、粘度が激しく高まる場合に、例えば反応混合物の発泡によって明らかになる。
【０２０８】
好ましくは、該反応は、反応混合物が、最大で１０００００ｍＰａｓの、例えば２５０〜１０００００ｍＰａｓのもしくは５００〜１０００００ｍＰａｓのもしくは好ましくは７５０〜１０００００ｍＰａｓの（１００℃で）、特に好ましくは最大で５００００ｍＰａｓの、例えば２５０〜５００００ｍＰａｓのもしくは５００〜５００００ｍＰａｓのもしくは好ましくは７５０〜５００００ｍＰａｓの（１００℃で）、特に最大で１００００ｍＰａｓの、例えば２５０〜１００００ｍＰａｓのもしくは５００〜１００００ｍＰａｓのもしくは好ましくは７５０〜１００００ｍＰａｓの（１００℃で）粘度を有する場合に中断される。
【０２０９】
反応混合物の粘度を更に高めるべきでない場合に、反応を中断する。該反応は、好ましくは温度低下によって、好ましくは１００℃未満に、例えば２０℃〜１００℃未満に、好ましくは５０℃未満に、例えば２０〜５０℃未満に温度低下させることによって中断される。
【０２１０】
事情によっては、得られた反応混合物を後処理し、精製することが必要とされるかもしくは所望されることがある。前記の後処理／精製は、通常の方法によって、例えば触媒の失活もしくは除去によって、及び／又は溶剤及び未反応の出発物質の除去によって実施することができる。しかしながら、一般に、得られた重縮合物の純度は十分なので、更なる後処理もしくは後精製は行う必要はなく、該生成物は、その更なる使用目的に硬化剤として直接的に供給することができる。
【０２１１】
該生成物（ｉ）は、高分岐であり、実質的に架橋されていない。
【０２１２】
（ｉｉ）高分岐のポリマー（ｉｉ）
ポリマー（ｉｉ）が、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有するアミンの縮合によって得られる場合に、該アミンは、自己縮合できねばならない。このためには、基本的に、上記のアミンＩ．ａ、アミンＩＩ及びアミンＩＩＩが適している（メラミンを除く）。
【０２１３】
しかしながら、好ましくは、高分岐のポリマー（ｉｉ）は、少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも２種の（互いに異なる）アミンの縮合によって得られ、その際、少なくとも１種のアミンは、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有さねばならない。
【０２１４】
成分（ｉｉ−１）が２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有するアミンを含む場合には、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンと、２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する１種以上のアミンとのモル比は、好ましくは、１００：１〜１：１００、特に好ましくは５０：１〜１：５０、より好ましくは２０：１〜１：２０、なおもより好ましくは１０：１〜１：１０、特に２：１〜１：１０、殊に１：１〜１：５である。
【０２１５】
成分（ｉｉ−１）として、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有するアミンのみが使用される場合には、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも２種の異なるアミンからなる混合物を使用することが好ましい。
【０２１６】
成分（ｉｉ−１）においては、本発明の好ましい一実施態様において、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンは、メラミンを含む。しかしながら、メラミンの他に、成分（ｉｉ−１）は、メラミンとは異なる、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する更なるアミンも含んでよい。
【０２１７】
好ましい一実施態様においては、高分岐のポリマー（ｉｉ）は、
（ｉｉ−１ａ）少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミン；及び
（ｉｉ−１ｂ）少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミン；
の縮合によって得られる。
【０２１８】
アミン（ｉｉ−１ａ）とアミン（ｉｉ−１ｂ）とのモル比は、好ましくは２０：１〜１：２０、特に好ましくは１０：１〜１：１０、より好ましくは５：１〜１：５、なおもより好ましくは１：１〜１：５、特に１：１．５〜１：５、殊に１：２〜１：４である。
【０２１９】
特に好ましい一実施態様（実施態様ｉｉ−Ｃ）においては、高分岐のポリマー（ｉｉ）は、
（ｉｉ−１ａａ）メラミン；
（ｉｉ−１ｂ）少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミン；及び
（ｉｉ−２）場合により１個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミン；
の縮合によって得られる。
【０２２０】
アミン（ｉｉ−１ａａ）とアミン（ｉｉ−１ｂ）及び（ｉｉ−２）の全量とのモル比は、好ましくは２０：１〜１：２０、特に好ましくは１０：１〜１：１０、より好ましくは５：１〜１：５、なおもより好ましくは１：１〜１：５、特に１：１．５〜１：５、殊に１：２〜１：４である。
【０２２１】
成分（ｉｉ−１ｂ）のアミンとしては、好ましくは、式Ｉ、Ｉ．ａもしくはＩＩのアミンが使用される。その際、アミンＩＩとしては、当然のように、メラミンとは異なるアミンが使用される。
【０２２２】
これらのアミンのうち、第一級アミノ基の反応性がより高いことに基づき、少なくとも２個の第一級アミノ基を有するものが好ましい。従って、実施態様ｉｉ−Ｃの好ましいアミン（ｉｉ−１ｂ）においては、化合物ＩではＲa及びＲbはＨを表し、化合物Ｉ．ａではＲa1及びＲb1はＨを表し、化合物ＩＩではＲd、Ｒe及びＲfはＨを表す。
【０２２３】
化合物Ｉのうち、本発明の実施態様ｉｉ−Ｃで使用するためには、Ａが脂肪族もしくは脂肪族−脂環式の基を表す化合物が特に好ましい。脂肪族基Ａを有する第一級ジアミンＩのための例は、１，２−エチレンジアミン、１，２−及び１，３−プロピレンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、テトラデカメチレンジアミン、ペンタデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、ヘプタデカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン、ノナデカメチレンジアミン、エイコサメチレンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタメチレンジアミン、２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，４−ジアミノ−４−メチルペンタンなどである。その中でも、直鎖状の脂肪族基、例えば１，２−エチレンジアミン、１，２−及び１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、テトラデカメチレンジアミン、ペンタデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、ヘプタデカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン、ノナデカメチレンジアミン及びエイコサメチレンジアミンが好ましく、その際、基Ａ2としての直鎖状のＣ2〜Ｃ6−アルキレン基が、例えば１，２−エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミンにおいて特に好ましい。脂肪族−脂環式の基Ａを有する第一級のジアミンＩのための例は、ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、例えば１，１−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンもしくは１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２−アミノプロピルシクロヘキシルアミン、３（４）−アミノメチル−１−メチルシクロヘキシルアミンなどである。その中でも特に、イソホロンジアミンが好ましい。
【０２２４】
また、２個の第一級アミノ基を有するアミンＩ．ａ、例えばジエチレントリアミン、テトラエチレントリアミン、ペンタエチレンテトラミン、ヘキサエチレンヘプタミンなどが好ましい。
【０２２５】
更に、ＹがＮを表すアミンＩＩが好ましい。ＹがＮを表す好適かつ好ましいアミンＩＩに関しては、上述の実施態様が指摘される。
【０２２６】
好ましくは、アミン成分（ｉｉ−１ｂ）としては、ジアミン、特に好ましくは第一級ジアミンが使用される。好適かつ好ましい（第一級）ジアミンに関しては、実施態様ｉ−Ｂについての説明が指摘される。
【０２２７】
選択的に、アミン成分（ｉｉ−１ｂ）としては、好ましくは、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を、特に好ましくは、少なくとも３個の第一級アミノ基を有するアミンが使用される。少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する好ましいアミンは、式Ｉ．ａ及びＩＩのアミンである。その際、式ＩＩのアミンがより好ましい。その中でも、ＹがＮを表すアミンが好ましい。Ｒd、Ｒe及びＲfは、好ましくはＨを表す。Ｅ1、Ｅ2及びＥ3は、互いに無関係に、好ましくはＣ2〜Ｃ6−アルキレンを表す。少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する好適かつ好ましいアミンに関しては、実施態様（ｉ−Ｂ）についての上述の説明も、一般的な説明も指摘される。
【０２２８】
同様に、少なくとも１種のジアミン、好ましくは少なくとも１種の第一級ジアミンからなる混合物を、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する、好ましくは少なくとも３個の第一級アミノ基を有する少なくとも１種のアミンと一緒に用いる使用が好ましい。
【０２２９】
１個の第一級アミノ基を有する好適かつ好ましいアミン（ｉｉ−２）に関しては、実施態様（ｉ−Ａ）もしくは（ｉ−Ａａ）についての説明が指摘される。しかしながら、好ましくは成分（ｉｉ−２）は使用されない。
【０２３０】
より好ましい一実施態様においては、成分（ｉｉ−１）は、メラミンを含まない。より好ましい一実施態様においては、成分（ｉｉ−１ａ）は、メラミンを含まない。
【０２３１】
選択的に特に好ましい一実施態様（実施態様（ｉｉ−Ｄ））において、高分岐のポリマー（ｉｉ）は、以下の
（ｉｉ−１ａｂ）少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する、メラミンとは異なる、少なくとも１種のアミン；及び
（ｉｉ−１ｂ）２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミン；
の縮合によって得られる。
【０２３２】
アミン（ｉｉ−１ａｂ）とアミン（ｉｉ−１ｂ）とのモル比は、好ましくは２０：１〜１：２０、特に好ましくは１０：１〜１：１０、より好ましくは５：１〜１：５、なおもより好ましくは１：１〜１：５、特に１：１．５〜１：５、殊に１：２〜１：４である。
【０２３３】
好適かつ好ましいアミン（ｉｉ−１ａｂ）及び（ｉｉ−１ｂ）に関しては、実施態様ｉ−Ｂについての説明が指摘される。
【０２３４】
高分岐のポリマー（ｉｉ）及びその製造方法は、基本的に公知であり、例えばＷＯ２００８／１４８７６６号に記載されている。それは参照をもってその全範囲が開示されたものとする。
【０２３５】
その製造は、一般に、全ての成分（ｉｉ−１）と、場合により（ｉｉ−２）の反応によって、ポリマー（ｉ）について記載したのと同様にして行われる。その際、ここでは、とりわけ、成分（ｉｉ−１）がメラミンを含む場合については、触媒として、好ましくはブレンステッド酸もしくはルイス酸が使用される。好適かつ好ましいルイス酸は、同様に、ポリマー（ｉ）で記載されている。
【０２３６】
（ｉｉｉ）高分岐のポリマー（ｉｉｉ）
高分岐のポリマー（ｉｉｉ）の製造のためには、成分（ｉｉｉ−１）及び（ｉｉｉ−２）が、好ましくは、２０：１〜１：２０の、特に好ましくは１０：１〜１：１０の、より好ましくは５：１〜１：５の、なおもより好ましくは３：１〜１：３の、特に２．５：１〜１：２．５のモル比で使用される。
【０２３７】
成分（ｉｉｉ−１）がジイソシアネート及び少なくとも３個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートを含む場合に、少なくとも１種のジイソシアネートと、少なくとも１種のポリイソシアネートとのモル比は、好ましくは５０：１〜１：５０、特に好ましくは２０：１〜１：２０、特に１０：１〜１：１０である。
【０２３８】
成分（ｉｉｉ−２）が、２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有するアミンも、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有するアミンもいずれも含む場合には、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンと、２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンとのモル比は、好ましくは、１００：１〜１：２０、特に好ましくは５０：１〜１：１０、特に２５：１〜１：１０である。
【０２３９】
好ましくは、成分（ｉｉｉ−１）として、少なくとも１種のジイソシアネートが使用される。従って、成分（ｉｉｉ−２）は、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンを含まねばならない。
【０２４０】
高分岐のポリマー（ｉｉｉ）及びその製造方法は、基本的に公知であり、例えばＷＯ０３／０６６７０２号に記載されている。それは参照をもってその全範囲が開示されたものとする。
【０２４１】
その製造は、一般に、成分（ｉｉｉ−１）及び（ｉｉｉ−２）の反応によって、ポリマー（ｉ）について記載したのと同様にして行われる。
【０２４２】
イソシアネート成分（ｉｉｉ−１）として、封鎖／ブロックされたイソシアネートが使用されない場合に、縮合反応は、中断のために、停止試薬と混合せねばならない。
【０２４３】
不足官能性（ＮＣＯ基）のフォーカル基、すなわち末端基は、所望の転化率の程度に、従って分子量に達した後に、イソシアネートに対して反応性の一官能性の化合物の添加によって、例えばモノアミン、アミノアルコールもしくはまたアルコールの添加によって停止させることができる。この場合に、１個のアミノ基を含む停止試薬が好ましい。それというのも、当該試薬は更なる反応を、例えばアルコールよりも迅速に中断し、従って得られた生成物が十分に定義されたものであるからである。
【０２４４】
好適なモノアミンのための例は、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ペンタノールアミン、（２−メトキシエチル）アミン、（２−エトキシエチル）アミン、（３−メトキシプロピル）アミン、（３−エトキシプロピル）アミン、［３−（２−エチルヘキシル）プロピル］アミン、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、シクロヘキシルアミン、アミノメチルシクロヘキサン、アニリン、ベンジルアミンなどである。
【０２４５】
更に、イソシアネートに対して反応性の基を２個以上含む停止化合物の添加も可能である。この場合には、次いで、収束合成経路によれば、２個以上のポリマーアームが二官能性以上の停止化合物に付加する。これは、ポリマーの平均モル質量の急激な増加へと、明らかに停止剤添加の時点でのポリマーの平均モル質量を介して導く。
【０２４６】
好適な二官能性以上のアミンは、例えば１個以上の第二級及び／又は第三級のアミノ基を有する第一級アミン（既に前記に（ｉ）型のポリマーの合成について記載した）などである。
【０２４７】
好ましくは、停止試薬としては、第一級モノアミン、すなわち１個の単独の第一級アミノ基を有し、他の第二級もしくは第三級のアミノ官能基を有さないアミンが使用される。
【０２４８】
（ｉｖ）高分岐のポリマー（ｉｖ）
高分岐のポリマー（ｉｖ）の製造のためには、成分（ｉｖ−１）及び（ｉｖ−２）が、好ましくは、２０：１〜１：２０の、特に好ましくは１０：１〜１：１０の、より好ましくは５：１〜１：５の、なおもより好ましくは３：１〜１：２の、特に２．５：１〜１：１．５の、殊に２：１〜１：１のモル比で使用される。
【０２４９】
成分（ｉｖ−１）がジカルボン酸もしくはその誘導体及び少なくとも３個のカルボキシル基を有するポリカルボン酸もしくはその誘導体を含む場合には、少なくとも１種のジカルボン酸／少なくとも１種のジカルボン酸誘導体と、少なくとも１種のポリカルボン酸／少なくとも１種のカルボン酸誘導体とのモル比は、好ましくは５０：１〜１：５０、特に好ましくは２０：１〜１：２０、特に１０：１〜１：１０である。
【０２５０】
成分（ｉｖ−２）が２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有するアミンを含む場合には、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンと、２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する１種以上のアミンとのモル比は、好ましくは、１００：１〜１：２０、特に好ましくは５０：１〜１：１０、特に２５：１〜１：１０である。
【０２５１】
既に説明したように、成分（ｉｖ−１）としては、好ましくはジカルボン酸、ジカルボン酸誘導体もしくはその混合物が使用される。従って、この場合に、成分（ｉｖ−２）としては、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する少なくとも１種のアミンを使用せねばならない。
【０２５２】
少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する好適かつ好ましいアミンに関しては、かかるアミンについての一般的な説明が指摘される。特に、該アミンは、式Ｉ．ａ及びＩＩのアミンから選択される。
【０２５３】
高分岐のポリマー（ｉｖ）及びその製造方法は、基本的に公知であり、例えばＷＯ２００９／０２１９８６号に記載されている。それは参照をもってその全範囲が開示されたものとする。
【０２５４】
（ｖ）オリゴマー（ｖ）
上述の尿素誘導体のうち、オリゴマー（ｖ）の製造のためには、置換された尿素、チオ尿素、置換されたチオ尿素、グアニジン、置換されたグアニジン及び炭酸エステルが好ましい。より好ましくは、置換された尿素、チオ尿素、グアニジン及び炭酸エステルである。その中でも、チオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジエチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ−ブチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジイソブチル尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素、グアニジン、とりわけ炭酸グアニンの形のグアニジン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチレン及び炭酸１，２−プロピレンが好ましい。なおもより好ましくは、置換された尿素、チオ尿素及び炭酸エステルである。その中でも、チオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジエチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ−ブチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジイソブチル尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチレン及び炭酸１，２−プロピレンが好ましい。
【０２５５】
特に、成分（ｖ−１）としては、尿素又は式Ｒ1Ｒ2Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ3Ｒ4［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに無関係に前記定義の通りである］の置換された尿素が使用される。好ましくは、Ｒ1及びＲ3は、ＨもしくはＣ1〜Ｃ4−アルキル、特にメチルもしくはエチルを表し、かつＲ2及びＲ4は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、特にメチルもしくはエチルを表す。特に好ましくは、成分（ｖ−１）としては、尿素自体が、場合により上述の尿素誘導体の１つと組み合わせて使用され、特に尿素だけが使用される。
【０２５６】
少なくとも２個のもしくは少なくとも３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する好適かつ好ましいアミンに関しては、上述の実施態様が引き合いに出される。
【０２５７】
特に好ましくは、少なくとも３個の第一級及び／又は第二級の、好ましくは第一級のアミノ基を有するアミンが使用される。特に化合物ＩＩが使用される。殊に、ＹがＮを表す化合物ＩＩが使用される。
【０２５８】
オリゴマー化合物（ｖ）は、好ましくは、１分子の尿素もしくは尿素誘導体と、２個のもしくは好ましくは３個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する、特に好ましくは３個の第一級アミノ基を有する１もしくは２分子のアミンとの縮合生成物である。
【０２５９】
オリゴマー（ｖ）は、通常の縮合法に従って製造することができる。ポリマー生成物とするための更なる反応は、例えば、アミン（ｖ−ｉｉ）を大過剰に使用する（例えば尿素（誘導体）（ｖ−１）：アミン（ｖ−２）＝少なくとも１：１０もしくは好ましくは少なくとも１：３０もしくは特に好ましくは少なくとも１：１００）ことによって中断することができ、かつ／又は縮合反応の転化率は、該反応を適切な温度で実施し、かつ／又はより高い反応温度での反応後に温度を急激に下げ、こうすることで反応速度が明らかに下がり、かつ／又は場合により添加される触媒を所望の転化率の程度が得られた後に破棄もしくは中和し、かつ／又は縮合反応を好適な溶剤中での高希釈条件下で実施することによって制御及び制限することができる。
【０２６０】
他方で、オリゴマー（ｖ）は、ポリマー（ｉ）の製造での副生成物としても生じ、かつその反応混合物から、例えばポリマー（ｉ）が溶解性でない溶剤を用いた抽出によって単離することができる。
【０２６１】
（ｖｉ）オリゴマー（ｖｉ）
少なくとも２個の第一級及び／又は第二級のアミノ基を有する好適かつ好ましいアミンに関しては、上述の実施態様が引き合いに出される。好ましくは、式Ｉのアミンが使用される。その中でも、Ａがアルキレン基を表すアミンが好ましい。特に好ましくは、Ａは、Ｃ2〜Ｃ10−アルキレンを表し、より好ましくは直鎖状のＣ2〜Ｃ10−アルキレンを表し、特に直鎖状のＣ2〜Ｃ6−アルキレン、例えば１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン及びヘキサメチレンを表す。好ましくは、このアミンにおいて、Ｒa及びＲbはＨを表す。
【０２６２】
オリゴマー化合物（ｖｉ）は、好ましくは、１分子のメラミンと、１、２もしくは３分子のアミンとの縮合生成物である。
【０２６３】
オリゴマー（ｖｉ）は、通常の縮合法に従って製造することができる。ポリマー生成物とするための更なる反応は、例えば、アミン（ｖｉ−ｉｉ）を大過剰に使用する（例えばメラミン（ｖｉ−１）：アミン（ｖｉ−２）＝少なくとも１：３０もしくは好ましくは少なくとも１：１００）ことによって中断することができ、かつ／又は縮合反応の転化率は、該反応を適切な温度で実施し、かつ／又はより高い反応温度での反応後に温度を急激に下げ、こうすることで反応速度が明らかに下がり、かつ／又は場合により添加される触媒を所望の転化率の程度が得られた後に破棄もしくは中和し、かつ／又は縮合反応を好適な溶剤中での高希釈条件下で実施することによって制御及び制限することができる。
【０２６４】
他方で、オリゴマー（ｖｉ）は、ポリマー（ｉｉ）の製造での副生成物としても生じ、かつその反応混合物から、例えばポリマー（ｉｉ）が溶解性でない溶剤を用いた抽出によって単離することができる。
【０２６５】
化合物（ｉ）〜（ｖｉ）は、本発明によればエポキシ樹脂のための硬化剤として使用される。
【０２６６】
エポキシ樹脂
硬化されるべきエポキシ樹脂に関して、本発明による使用は全く制限を受けない。
【０２６７】
大抵の市販の未硬化のエポキシ樹脂は、エピクロロヒドリンと、少なくとも２個の反応性水素原子を有する化合物、例えばポリフェノール、モノアミン及びジアミン、アミノフェノール、複素環式のイミド及びアミド、脂肪族のジオールもしくはポリオール又は二量体脂肪酸とのカップリングによって製造される。エピクロロヒドリンから誘導されるエポキシ樹脂は、グリシジル系樹脂と呼ばれる。
【０２６８】
現在市販されているエポキシ樹脂の殆どは、ビスフェノールＡのグリシジルエーテルから誘導され（ＤＧＥＢＡ樹脂）、そして一般式
【化３】
2011517716.tif 000005
［式中、ｎは、０〜約４０を表す］を有する。
【０２６９】
他の重要なエポキシ樹脂は、フェノール系の及びクレゾール系のエポキシ−ノボラック、例えばビスフェノールＦのジグリシジルエーテルから誘導されるエポキシ樹脂である。ノボラックは、ホルムアルデヒド及びフェノールもしくはクレゾールの酸触媒による縮合によって製造される。ノボラックのエポキシ化は、エポキシ−ノボラックをもたらす。
【０２７０】
別のクラスのグリシジル系エポキシ樹脂は、脂肪族ジオール、例えばブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ペンタエリトリトールもしくは水素化ビスフェノールＡ；芳香族グリシジルアミン、例えばｐ−アミノフェノールのトリグリシジル付加物もしくはメチレンジアニリドのテトラグリシジルアミン；複素環式のグリシジルイミド及びアミド、例えばトリグリシジルイソシアヌレート；並びにグリシジルエステル、例えば二量体リノール酸のジグリシジルエステルから誘導される。
【０２７１】
該エポキシ樹脂は、別のエポキシからも得られる（非グリシジルエーテル−エポキシ樹脂）。例は、脂環式ジエンのジエポキシド、例えば３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート及び４−エポキシエチル−１，２−エポキシシクロヘキサンである。
【０２７２】
特に、本発明により使用される縮合生成物は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦのグリシジルポリエーテルを基礎とするエポキシ樹脂並びにノボラック樹脂の硬化のために適している。
【０２７３】
硬化剤としては、本発明によれば、縮合生成物（ｉ）〜（ｖｉ）の１種以上が使用される。これらは、単独の硬化剤として使用できるが、それを、１種以上の商慣習のエポキシ樹脂用の硬化剤と組み合わせて使用することもできる。
【０２７４】
商慣習の硬化剤には、脂肪族の及び芳香族のポリアミン、ポリアミドアミン、ウロン、アミド、グアニジン、アミノプラスト及びフェノプラスト、ポリカルボン酸ポリエステル、ジヒドロキシ化合物及びポリヒドロキシ化合物、チオール、イミダゾール、イミダゾリン及び所定のイソシアネート並びに潜在性の多官能性硬化剤が該当する。
【０２７５】
ポリアミン硬化剤は、エポキシ樹脂を、ポリアミンの第一級もしくは第二級のアミノ官能とエポキシ樹脂の末端エポキシ基との反応によって架橋する。好適なポリアミンは、例えば脂肪族ポリアミン、例えばエチレンジアミン、１，２−及び１，３−プロピレンジアミン、ネオペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなど；脂環式のジアミン、例えば１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−メチル−２，４−ジアミノシクロヘキサン、４−（２−アミノプロパン−２−イル）−１−メチルシクロヘキサン−１−アミン、イソホロンジアミン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ノルボルナンジアミン、メンタンジアミン、メンテンジアミンなど；芳香族ジアミン、例えばトルイレンジアミン、キシリレンジアミン、特にメタ−キシリレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン（ＭＤＡもしくはメチレンジアニリン）、ビス（４−アミノフェニル）スルホン（ＤＡＤＳ、ＤＤＳもしくはＤａｐｓｏｎとしても公知）など；環状ポリアミン、例えばピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジンなど；ポリエーテルジアミン、例えばポリプロピレンオキシドもしくはポリエチレンオキシドもしくはブチレンオキシドもしくはペンチレンオキシドもしくはポリ（１，４−ブタンジオール）もしくはポリテトラヒドロフランもしくは最後に挙げた５つのアルキレンオキシドとプロピレンオキシドとのアンモニアを用いた反応生成物、例えば４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，３−ジアミン、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、ＸＴＪ−５００、ＸＴＪ−５０１、ＸＴＪ−５１１、ＸＴＪ−５４２、ＸＴＪ−５５９、ＸＴＪ−５６６、ＸＴＪ−５６８（Ｈｕｎｔｓｍａｎ）、１，８−ジアミノ−３，６−ジオキサオクタン（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社のＸＴＪ−５０４）、１，１０−ジアミノ−４，７−ジオキサデカン（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社のＸＴＪ−５９０）、１，１２−ジアミノ−４，９−ジオキサドデカン（ＢＡＳＦ）、１，３−ジアミノ−４，７，１０−トリオキサトリデカン（ＢＡＳＦ）、ポリエーテルアミン Ｔ５０００、ジェフアミンなど；並びに二量体脂肪酸（例えば二量体リノール酸）と低分子のポリアミン、例えばジエチレントリアミンもしくはトリエチレンテトラミンとの反応によって得られるポリアミドジアミン（アミドポリアミン）である。
【０２７６】
好適な硬化剤の更なるクラスは、いわゆるウロン（尿素誘導体）、例えば３−（４−クロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素（モヌロン）、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素（ジウロン）、３−フェニル−１，１−ジメチル尿素（フェヌロン）、３−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−１，１−ジメチル尿素（クロロトルウロン）などである。
【０２７７】
好適な硬化剤は、また、カルバミド、例えばトリル−２，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバミド）及びテトラアルキルグアニジン、例えばＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルグアニジンである。
【０２７８】
アミノプラストもしくはフェノプラストとも呼ばれる、メラミン−、尿素−及びフェノール−ホルムアルデヒド−付加物は、エポキシ硬化剤の更なるクラスを形成する。
【０２７９】
硬化剤としてのポリカルボン酸ポリエステルは、粉末コーティングにおいてますます使用されている。架橋は、遊離のカルボキシル基とエポキシ樹脂のエポキシ基との反応に基づいて行われる。
【０２８０】
更なる多官能性の硬化剤は、２個以上のヒドロキシル基を有する芳香族化合物を含む。このための例は、フェノールもしくはクレゾールなどのアルキル化フェノールとホルムアルデヒドとの反応によって得られる樹脂、例えばフェノール−ノボラック、クレゾール−ノボラック及びジシクロペンタジエン−ノボラック；更に窒素含有の複素芳香族化合物からの樹脂、例えばベンゾグアナミン−フェノール−もしくは−クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、アセトグアナミン−フェノール−もしくは−クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン−フェノール−もしくは−クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、更にヒドロキシル化アレーン、ヒドロキノン、レゾルシン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、１，２，３−トリヒドロキシベンゼン（ピロガロール）、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン（ヒドロキシヒドロキノン）、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸（胆汁酸）もしくはその誘導体、１，８，９−トリヒドロキシアントラセン（ジスラノールもしくは１，８，９−アントラセントリオール）、１，２，１０−トリヒドロキシアントラセン（アントラロビン）及び２，４，５−トリヒドロキシピリミジン；更にヒドロキシル化されたアレーンによって置換されたアルカン、例えばトリフェノールメタン、トリフェノールエタン及びテトラフェノールエタンである。更なる例は、ヒドロキノン及びナフトキノンから誘導されるホスフィネート及びホスホネートである。例えばこれらはＷＯ２００６／０３４４４５号に記載されている。それは参照をもって完全に開示されたものとする。
【０２８１】
更なる多官能性の硬化剤は、チオール、イミダゾール、例えばイミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチルイミダゾール及び２−フェニルイミダゾール並びにイミダゾリン、例えば２−フェニルイミダゾリンを含む。
【０２８２】
ブロックされたイソシアネートは、比較的最近では、水系コーティング用の潜在性の硬化剤として使用される。
【０２８３】
ジシアンジアミド（ｄｉｃｙ）、すなわちＮＨ＝Ｃ（ＮＨ2）（ＮＨＣＮ）は、潜在性の多官能性の硬化剤であり、該硬化剤は、しばしば粉末コーティング及び電気積層で使用される。
【０２８４】
前記のｄｉｃｙとアミンとの反応生成物、いわゆるビスグアニジン、例えばＶａｎｔｉｃｏ社のＨＡＴ２８４４も適している。
【０２８５】
更なる好適な潜在性の多官能性の硬化剤は、三フッ化ホウ素−アミン付加物、例えばＢＦ3−モノエチルアミン及び第四級ホスホニウム化合物である。
【０２８６】
好適な商慣習の硬化剤は、上述の脂肪族ポリアミン、脂環式ジアミン、ポリエーテルアミン及びそれらの混合物から選択される。
【０２８７】
本発明により使用される硬化剤（ｉ）〜（ｖｉ）の他に、さらに１種以上の商慣習の硬化剤が使用される場合に、全ての使用される硬化剤（ｉ）〜（ｖｉ）の全量と、全ての使用される商慣習の硬化剤の全量との質量比は、好ましくは１：１０００〜１００：１、特に好ましくは１：１００〜５０：１、特に１：５０〜３０：１である。
【０２８８】
硬化剤（＝全ての本発明により使用される硬化剤と、場合により使用される商慣習の硬化剤の全体）は、全ての反応性の基（本発明により使用される硬化剤の場合に、それは第一級及び第二級のアミノ官能の全ての水素原子である）の数と、エポキシ樹脂中の全てのエポキシ基の数との比率が、２：１〜１：２、好ましくは１．５：１〜１：１．５、特に約１：１である量で使用される。約１：１の化学量論比では、最適な熱硬化特性を有する硬化される樹脂が得られる。架橋後の樹脂の所望の特性に応じて、しかしながらまた、硬化剤及びエポキシ樹脂を、別の反応性基の比率で使用することも有効である。
【０２８９】
エポキシ樹脂中のエポキシ基の数は、いわゆるエポキシ当量として示される。エポキシ当量は、ＤＩＮ１６９４５に従って測定される。
【０２９０】
硬化剤中の反応性基の数は、アミン硬化剤の場合には、それには、本発明により使用される縮合生成物が該当するが、ＤＩＮ１６９４５によるアミン価を介して計算される。
【０２９１】
エポキシ樹脂の硬化は、好ましくは熱的に、エポキシ樹脂及び硬化剤からなる混合物を、好ましくは５〜１５０℃の、特に好ましくは２０〜１５０℃の、より好ましくは２５〜１２５℃の、特に３０〜１００℃の温度に加熱することによって行われる。低い方の温度範囲（５〜約２５℃）において（それはまさに大抵は支配的な周囲温度に相当する）、当然のように、エポキシ樹脂と硬化剤とを混合するために十分である。何度が適しているかは、その都度の硬化剤とエポキシ樹脂と所望の硬化速度に依存し、適宜、当業者によって、例えば簡単な予備試験に基づき決定できる。
【０２９２】
選択的に、硬化は、好ましくはマイクロ波誘導によって行われる。本発明の更なる対象は、
（ａ）上記定義による少なくとも１種の縮合生成物（ｉ）〜（ｖｉ）；
（ｂ）未硬化のもしくは部分的に硬化された形で存在する、少なくとも１種のエポキシ樹脂；及び
（ｃ）場合により、エポキシ樹脂用の少なくとも１種の商慣習の硬化剤
を含む組成物である。
【０２９３】
好適かつ好ましい縮合生成物（ｉ）〜（ｖｉ）、エポキシ樹脂、商慣習の硬化剤と、エポキシ樹脂及び硬化剤の間の比率並びに本発明による硬化剤及び商慣習の硬化剤の間の比率に関しては、上述の実施態様が指摘される。
【０２９４】
前記組成物は、事情によっては、硬化剤及びエポキシ樹脂に応じて、低温の場合にのみ、例えば２５℃未満もしくは２０℃未満もしくは１０℃未満もしくは５℃未満もしくは０℃未満の場合に、より長時間にわたり変わらず安定であるので、しばしば、低温で貯蔵することが必要である。
【０２９５】
本発明による組成物は、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の他に、更に、他の商慣習の添加剤を含有してよい。これらの添加剤は、それらが揮発性でありかつエポキシ樹脂、１種以上の硬化剤もしくは他の添加剤と反応せずかつ熱的硬化過程の間に完全にもしくは部分的に揮発するなら別として、一般に、硬化された樹脂中に留まることは当然予想される。
【０２９６】
好適な商慣習の添加剤は、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤／光安定剤、金属活性低下剤、帯電防止剤、補強物質、充填物質、曇り止め剤、発泡剤、殺生剤、可塑剤、滑沢剤、乳化剤、着色剤、顔料、レオロジー剤、耐衝撃性改良剤、触媒、付着調節剤、蛍光漂白剤、火炎保護剤、垂れ防止剤、成核剤、溶剤及び反応性希釈剤並びにそれらの混合物を含む。
【０２９７】
場合により使用される光安定剤／紫外線吸収剤、酸化防止剤及び金属活性低下剤は、好ましくは高いマイグレーション安定性及び熱安定性を有する。それらは、例えばグループａ）〜ｔ）から選択される。グループａ）〜ｇ）及びグループｉ）の化合物は、光安定剤／紫外線吸収剤であるが、一方で、化合物ｊ）〜ｔ）は安定剤として作用する。
【０２９８】
ａ）４，４−ジアリールブタジエン、
ｂ）ケイ皮酸エステル、
ｃ）ベンゾトリアゾール、
ｄ）ヒドロキシベンゾフェノン、
ｅ）ジフェニルシアンアクリレート、
ｆ）オキサミド、
ｇ）２−フェニル−１，３，５−トリアジン、
ｈ）酸化防止剤、
ｉ）ニッケル化合物、
ｊ）立体障害アミン、
ｋ）金属活性低下剤、
ｌ）ホスファイト及びホスホナイト、
ｍ）ヒドロキシルアミン、
ｎ）ニトロン、
ｏ）アミンオキシド、
ｐ）ベンゾフラノン及びインドリノン、
ｑ）チオ相乗剤、
ｒ）ペルオキシド分解性化合物、
ｓ）ポリアミド安定剤、及び
ｔ）塩基性の共安定剤。
【０２９９】
グループａ）の４，４−ジアリールブタジエンには、例えば式Ａ
【化４】
2011517716.tif 000006
の化合物が該当する。
【０３００】
該化合物は、ＥＰ−Ａ−９１６３３５号から公知である。置換基Ｒ10及び／又はＲ11は、好ましくはＣ1〜Ｃ8−アルキル及びＣ5〜Ｃ8−シクロアルキルを意味する。
【０３０１】
グループｂ）のケイ皮酸エステルには、例えば４−メトキシケイ皮酸−２−イソアミルエステル、４−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステル、メチル−α−メトキシカルボニルケイ皮酸エステル、メチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシケイ皮酸エステル、ブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシケイ皮酸エステル及びメチル−α−メトキシカルボニル−ｐ−メトキシケイ皮酸エステルが該当する。
【０３０２】
グループｃ）のベンゾトリアゾールには、例えば２−（２′−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、例えば２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｓ−ブチル−５′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔ−アミル−２′−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール及び２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）−フェニルベンゾトリアゾール、２，２′−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェノール］；２−［３′−ｔ−ブチル−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル化の生成物；［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ（ＣＨ2）3］2（式中、Ｒは、３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェニルである）並びにそれらの混合物が該当する。
【０３０３】
グループｄ）のヒドロキシベンゾフェノンには、例えば２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（ｎ−オクチルオキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４′−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及びそのナトリウム塩、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン−５，５′−ビススルホン酸及びそのナトリウム塩が該当する。
【０３０４】
グループｅ）のジフェニルシアンアクリレートには、例えばエチル−２−シアン−３，３−ジフェニルアクリレート（例えばＢＡＳＦ ＡＧ社（ルートヴィヒスハーフェン在）の商品名Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３５として市販されている）、２−エチルヘキシル−２−シアン−３，３−ジフェニルアクリレート（例えばＢＡＳＦ ＡＧ社（ルートヴィヒスハーフェン在）の商品名Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３９として市販されている）及び１，３−ビス−［（２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス｛［２′−シアノ−３′，３′−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパン（例えばＢＡＳＦ ＡＧ社（ルートヴィヒスハーフェン在）の商品名Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３０として市販されている）が該当する。
【０３０５】
グループｆ）のオキサミドには、例えば４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔ−ブトキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２′−エトキシルアニリド並びにそれらと２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−ｔ−ブトキサニリドとの混合物並びにオルト−，パラ−メトキシ−二置換されたオキサニリドの混合物及びオルト−及びパラ−エトキシ−二置換されたオキサニリドの混合物が該当する。
【０３０６】
グループｇ）の２−フェニル−１，３，５−トリアジンには、例えば２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシ−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシ−プロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン及び２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンが該当する。
【０３０７】
グループｈ）の酸化防止剤には、例えば以下のｈ．１）〜ｈ．１９）が該当する：
ｈ．１）アルキル化されたモノフェノール、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、非分枝鎖状もしくは側鎖において分枝したノニルフェノール、例えば２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルウンデセ−１−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルヘプタデセ−１−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルトリデセ−１−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【０３０８】
ｈ．２）アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０３０９】
ｈ．３）ヒドロキノン及びアルキル化されたヒドロキノン、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０３１０】
ｈ．４）トコフェロール、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【０３１１】
ｈ．５）ヒドロキシル化されたチオジフェニルエーテル、例えば２，２′−チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−チオ−ビス（４−オクチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス（３，６−ジ−ｓ−アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０３１２】
ｈ．６）アルキリデン−ビスフェノール、例えば２，２′−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２′−メチレン−ビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４′−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン、２，６−ビス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール−ビス−［３，３−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３′−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシル−メルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ペンタン。
【０３１３】
ｈ．７）ベンジル化合物、例えば３，５，３′，５′−テトラ−ｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、１，３，５−トリ（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ジ（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプト酢酸イソオクチルエステル、ビス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸ジオクタデシルエステル及び３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチルエステル、カルシウム塩。
【０３１４】
ｈ．８）ヒドロキシベンジル化されたマロネート、例えばジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０３１５】
ｈ．９）ヒドロキシベンジル−芳香族化合物、例えば１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０３１６】
ｈ．１０）トリアジン化合物、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシ−ベンジル）−イソシアヌレート。
【０３１７】
ｈ．１１）ベンジルホスホネート、例えばジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート（（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）メチル）ホスホン酸ジエチルエステル）、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸−モノエチルエステルのカルシウム塩。
【０３１８】
ｈ．１２）アシルアミノフェノール、例えば４−ヒドロキシ−ラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン及びオクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメート。
【０３１９】
ｈ．１３）β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価もしくは多価のアルコールとの、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリット、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０３２０】
ｈ．１４）β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、一価もしくは多価のアルコールとの、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリット、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０３２１】
ｈ．１５）β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価もしくは多価のアルコールとの、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリット、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０３２２】
ｈ．１６）３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価もしくは多価のアルコールとの、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリット、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０３２３】
ｈ．１７）β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えばＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（例えばＵｎｉｒｏｙａｌ社のＮａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１）。
【０３２４】
ｈ．１８）アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
【０３２５】
ｈ．１９）アミン系酸化防止剤、例えばＮ，Ｎ′−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化されたジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ′−ジ−ｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス−［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）−ビグアニド、ビス［４−（１′，３′−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔ−オクチル化されたＮ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化された及びジアルキル化されたｔ−ブチル／ｔ−オクチルジフェニルアミンからなる混合物、モノアルキル化された及びジアルキル化されたノニルジフェニルアミンからなる混合物、モノアルキル化された及びジアルキル化されたイソプロピル／イソヘキシル−ジフェニルアミンからなる混合物、モノアルキル化された及びジアルキル化されたｔ−ブチルジフェニルアミンからなる混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化された及びジアルキル化されたｔ−ブチル／ｔ−オクチル−フェノチアジンからなる混合物、モノアルキル化された及びジアルキル化されたｔ−オクチル−フェノチアジンからなる混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール、ジメチルスクシネートの４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとのポリマー［ＣＡＳ番号６５４４７−７７−０］（例えばＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ｉｎｃ．社のＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２）、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−ジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２１−オン及びエピクロロヒドリンのポリマー［ＣＡＳ番号：２０２４８３−５５−４］（例えばＣｌａｒｉａｎｔ社（ドイツ在）のＨｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ３０）。
【０３２６】
グループｉ）のニッケル化合物には、例えば２，２′−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば場合によりｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシル−ジエタノールアミンなどの付加的な配位子との１：１錯体もしくは１：２錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、例えばメチルエステルもしくはエチルエステルなどの４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムなどのケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールと、場合により付加的な配位子とのニッケル錯体が該当する。
【０３２７】
グループｊ）の立体障害アミンには、例えば４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート（ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル−マロン酸−ビス（１，２，２，６，６，−ペンタメチルピペリジル）エステル）、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン及びコハク酸からなる縮合生成物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン及び４−ｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンからなる直鎖状もしくは環状の縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチル−ピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル−ベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン及び４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状もしくは環状の縮合生成物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン及びギ酸エステルの縮合生成物（ＣＡＳ番号１２４１７２−５３−８、例えばＢＡＳＦ株式会社（ルートヴィヒスハーフェン在）のＵｖｉｎｕｌ（登録商標）４０５０Ｈ）、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン及び４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン及び２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン及びエピクロロヒドリン、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ′−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンの反応生成物、４−メトキシ−メチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキソ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィン−コポリマー及び２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンもしくは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンからなる反応生成物、（部分）Ｎ−ピペリジン−４−イル置換されたマレイン酸イミド及び例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）５０５０Ｈ（ＢＡＳＦ ＡＧ）などのα−オレフィンの混合物からなるコポリマー、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシ−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及びｔ−アミルアルコールの炭素基からなる反応生成物、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２���メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）グルタレート、２，４−ビス｛Ｎ［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ′−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ′−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、ヘキサヒドロ−２，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，８Ｈ−２，３ａ，４ａ，６，７ａ，８ａ−ヘキサアザシクロペンタ［ｄｅｆ］フルオレン−４，８−ジオン（例えばＢＡＳＦ ＡＧ社（ルートヴィヒスハーフェン在）のＵｖｉｎｕｌ（登録商標）４０４９）、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］）［ＣＡＳ番号７１８７８−１９−８］、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ，Ｎ′′′−［１，２−エタン−ジイル−ビス［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］ビス［Ｎ′，Ｎ′′−ジブチル−Ｎ′，Ｎ′′−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（ＣＡＳ番号１０６９９０−４３−６）（例えばＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．社のＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ １１９）が該当する。
【０３２８】
グループｋ）の金属活性低下剤には、例えばＮ，Ｎ′−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ′−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ジアセチルアジピン酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）シュウ酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジドが該当する。
【０３２９】
グループｌ）のホスファイト及びホスホナイトには、例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリットジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリットジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリットジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリトリットジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリットジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリットジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリットジホスファイト、トリステアリルソルビットトリホスファイト、テトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ジフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、２，２′，２′′−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３′，５，５′−テトラ−ｔ−ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル−（３，３′，５，５′−テトラ−ｔ−ブチル−１，１′−ジフェニル−２，２′−ジイル）ホスファイトが該当する。
【０３３０】
グループｍ）のヒドロキシルアミンには、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシル−ヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン及び水素化獣脂アミンからのＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンが該当する。
【０３３１】
グループｎ）のニトロンには、例えばＮ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、Ｎ−メチル−α−ヘプタデシルニトロン及び水素化獣脂アミンから製造されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロンが該当する。
【０３３２】
グループｏ）のアミンオキシドには、例えば米国特許第５，８４４，０２９号及び同第５，８８０，１９１号に記載されているアミンオキシド誘導体、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシド及びトリヘキサデシルアミンオキシドが該当する。
【０３３３】
グループｐ）のベンゾフラノン及びインドリノンには、例えば米国特許第４，３２５，８６３号；同第４，３３８，２４４号；同第５，１７５，３１２号；同第５，２１６，０５２号；同第５，２５２，６４３号；ＤＥ−Ａ−４３１６６１１号；ＤＥ−Ａ−４３１６６２２号；ＤＥ−Ａ−４３１６８７６号；ＥＰ−Ａ−０５８９８３９号もしくはＥＰ−Ａ−０５９１１０２号に記載されるもの又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３′−ビス［５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＨＰ−１３６及び３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オンが該当する。
【０３３４】
グループｑ）のチオ相乗剤には、例えばジラウリルチオジプロピオネートもしくはジステアリルチオジプロピオネートが該当する。
【０３３５】
グループｒ）のペルオキシド分解性化合物には、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリルエステル、ミリスチルエステルもしくはトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾールもしくは２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリット−テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネートが該当する。
【０３３６】
グループｓ）のポリアミン安定剤には、例えば銅塩と、ヨウ化物及び／又はリン化合物及びマンガン（ＩＩ）塩との組み合わせが該当する。
【０３３７】
グループｔ）の塩基性の共安定剤には、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、ピロカテキン酸アンチモンもしくはピロカテキン酸亜鉛が該当する。
【０３３８】
好適な帯電防止剤は、例えばアミン誘導体、例えばＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシアルキル）アルキルアミンもしくは−アルキレンアミン、ポリエチレングリコールエステル及び−エーテル、エトキシル化されたカルボン酸エステル及び−アミド、グリセリンモノ−及び−ジステアレート並びにそれらの混合物である。
【０３３９】
好適な充填物質もしくは補強物質は、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、タルク、マイカ、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉並びに他の天然産物の微粉もしくは繊維及び合成繊維を含む。繊維状もしくは粉末形の充填物質のための例としては、更に、カーボンファイバー又はガラス織物、ガラスマットもしくはガラスウールロービングの形のグラスファイバー、カットガラス、ガラスビーズ並びにウォラストナイトが該当する。グラスファイバーの混加は、ガラス短繊維の形でも、エンドレス繊維（ロービング）の形でも行うことができる。
【０３４０】
好適な無機の着色顔料のための例は、白色顔料、例えばその３種の変態であるルチル、アナターゼもしくはブルッカイトにおける二酸化チタン、鉛白、亜鉛華、硫化亜鉛もしくはリトポン；黒色顔料、例えばカーボンブラック、酸化鉄黒、鉄マンガン黒もしくはスピネル黒；有色顔料、例えば酸化クロム、クロム酸化水和物グリーン、コバルトグリーンもしくはウルトラマリングリーン、コバルトブルー、鉄青、ミロリ青、ウルトラマリンブルーもしくはマンガン青、ウルトラマリンバイオレットもしくはコバルトバイオレット及びマンガンバイオレット、酸化鉄赤、硫セレン化カドミウム、モリブデン赤もしくはウルトラマリンレッド；酸化鉄ブラウン、ミックスブラウン、スピネル相及びコランダム相もしくはクロムオレンジ；酸化鉄黄、ニッケルチタン黄、クロムチタン黄、硫化カドミウム、硫化亜鉛カドミウム、クロムイエロー、亜鉛イエロー、アルカリ土類金属クロム酸塩、ネープルスイエロー；バナジン酸ビスマス、エフェクト顔料、例えば干渉顔料及び光沢顔料である。好適な有機顔料のための例は、アニリンブラック、アントラピリミジン顔料、アゾメチン顔料、アントラキノン顔料、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、ベンゾイミダゾロン顔料、キナクリドン顔料、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ジオキサジン顔料、フラバントロン顔料、インダントロン顔料、インドリノン顔料、イソインドリン顔料、イソインドリノン顔料、チオインジゴ顔料、金属錯体顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、ピラントロン顔料、フタロシアニン顔料、チオインジゴ顔料、トリアリールカルボニウム顔料もしくは金属錯体顔料である。上述の顔料の幾つか、例えばカーボンブラックもしくは二酸化チタンなどの顔料は、充填物質もしくは補強物質としても、かつ／又は成核剤としても機能しうる。
【０３４１】
好適な染料のための例は、アゾ染料、ピラゾロン染料、アントラキノン染料、ペリノン染料、ペリレン染料、インジゴ染料及びチオインジゴ染料並びにアゾメチン染料である。
【０３４２】
好適な成核剤は、例えば無機物質、例えばタルク、金属酸化物、例えば二酸化チタンもしくは酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩もしくは硫酸塩；有機化合物、例えばモノカルボン酸もしくはポリカルボン酸並びにそれらの塩、例えば４−ｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムもしくは安息香酸ナトリウム；ポリマー化合物、例えばイオン性コポリマー（イオノマー）である。特に好ましくは、１，３：２，４−ビス（３′，４′−ジメチルベンジリデン）ソルビット、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビット及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビットである。
【０３４３】
それらが使用される場合には、グループａ）〜ｔ）の化合物は、グループｐ）のベンゾフラノンを除いて、通常は、組成物の全質量に対して、０．０００１質量％〜１０質量％の、好ましくは０．０１質量％〜１質量％の量で、本発明による組成物中に含まれている。
【０３４４】
他の通常の添加剤は、滑沢剤である。本発明による組成物は、滑沢剤として、プラスチックの加工のための全ての通常の滑沢剤を含有してよい。好適なものは、炭化水素、例えばオイル、パラフィン及びポリエチレン−ワックス；脂肪アルコール、好ましくは６〜２０個の炭素原子を有する脂肪アルコール；ケトン；カルボン酸、例えば脂肪酸（例えばモンタン酸）；酸化されたポリエチレン−ワックス；カルボン酸の金属塩；カルボン酸アミド並びにカルボン酸エステルであり、その際、前記のアルコール成分は、例えば、エタノール、脂肪アルコール、グリセリン、エタンジオール及びペンタエリトリットから選択され、かつカルボン酸成分は、例えば長鎖カルボン酸から選択される。
【０３４５】
難燃性を低下させ、かつ燃焼時の発煙を減らすために、本発明による組成物は、また火炎抑制剤（難燃剤）を含有してもよい。好適な難燃剤のための例は、有機クロロ化合物及びブロモ化合物、例えばクロロパラフィン、三酸化アンチモン、リン化合物、例えばリン酸エステル、水酸化アルミニウム、ホウ素化合物、三酸化モリブデン、フェロセン、炭酸カルシウムもしくは炭酸マグネシウムである。好ましい難燃剤は、第２族、第４族、第１２族、第１３族、第１４族及び第１５族の（半）金属の水酸化物、酸化物及び水和酸化物並びに窒素系の及びリン系の難燃剤である。第２族、第４族、第１２族、第１３族、第１４族及び第１５族の（半）金属の水酸化物、酸化物及び水和酸化物のための例は、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、アルミニウム三水和物、二酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化アンチモン（ＩＩＩ及びＶ）、水和酸化アンチモン（ＩＩＩ及びＶ）、二酸化チタン、酸化亜鉛及び水和酸化亜鉛である。窒素系難燃剤のための例は、メラミン樹脂及び尿素樹脂、メラミンシアヌレート及びメラミンボレートである。リン系難燃剤のための例は、赤リン、ポリリン酸アンモニウム、リン酸エステル、特にリン酸トリアリール、例えばリン酸トリフェニル、リン酸トリベンジル、リン酸トリクレシル、トリ（ジメチルフェニル）ホスフェート、ベンジルジメチルホスフェート、ジ（ジメチルフェニル）フェニルホスフェート、レゾルシン−ビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシン−ビス−［ジ−（２，６−ジメチルフェニル）−ホスフェート］（ＰＸ−２００）、アルミニウムジエチルホスフィネート（Ｅｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２３０）であるが、また、脂肪族ホスフェート、例えばトリス（２−クロロイソプロピル）ホスフェート（Ｌｕｐｒａｇｅｎ（登録商標）ＴＣＰＰ）、芳香族のポリホスフェート、例えばビスフェノールから誘導されるホスフェート、例えばＵＳ２００４／０２４９０２２号に記載される化合物及びホスホン酸エステル、例えばジメチル−メチルホスホネート及びホスホン酸−（２−（（ヒドロキシメチル）カルバミル）エチル）−ジメチルエステル及び多環式のリン含有化合物、例えば９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド（ＤＯＰＯ）である。
【０３４６】
本発明による組成物のための好適な商慣習の添加剤の選択は、硬化されるエポキシ樹脂のその都度の使用目的に依存し、適宜、当業者によって決定できる。
【０３４７】
本発明の更なる対象は、本発明による組成物を含有するプリプレグである。プリプレグ（予備含浸繊維）は、未硬化の繊維強化された熱硬化性の半製品、すなわち硬化されていないか又は部分的にのみ硬化されたエポキシ樹脂（硬化剤を含む）で浸漬されている繊維マットである。本発明によるプリプレグにおいては、繊維マットは、本発明による組成物で浸漬されている。好適な繊維材料は、表面処理されたグラスファイバー、石英繊維、ホウ素繊維及びグラファイト繊維（カーボンファイバー／炭素繊維）並びに所定の芳香族のポリアミド（ポリアラミドとも呼ばれる）（例えばＤｕＰｏｎｔ社のＫｅｖｌａｒ（登録商標））からなる繊維を含む。その中でも、特にガラスファイバーが好ましい。
【０３４８】
本発明の更なる対象は、未硬化のもしくは部分的に硬化されたエポキシ樹脂を、前記定義による縮合生成物（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）もしくは（ｖｉ）と、場合によりエポキシ樹脂用の少なくとも１種の商慣習の硬化剤と一緒に硬化させることによって又は本発明による組成物もしくは本発明によるプリプレグの硬化によって得られる硬化されたエポキシ樹脂である。
【０３４９】
好適かつ好ましい縮合生成物、商慣習の硬化剤、エポキシ樹脂及び硬化条件並びに本発明による組成物及び本発明によるプリプレグに関しては、上述の実施態様が指摘される。
【０３５０】
一実施態様においては、硬化されたエポキシ樹脂は、補強材を含有する。かかる樹脂は、"複合材"もしくは複合材料とも呼ばれる。
【０３５１】
"複合材"もしくは複合材料は、単独物質では存在しない特性を有する、２種以上の異なる物質からなる複合された材料である。エポキシ複合材においては、物質の１つはエポキシ樹脂である。その概念は、エポキシ樹脂と他の材料、例えば鉱物、繊維、別のプラスチックもしくはエラストマーとの不均質な混合物も、エポキシ樹脂と、１種以上のポリマーとの均質な（単相の）混合物もいずれも含む。これは、また均質なポリマーブレンドとも呼ばれる。（不均質な）エポキシ複合材は、一般に、１種の繊維を補強材料として含有する。繊維を基礎とするエポキシ複合材は、一般に、エポキシ樹脂／硬化剤−マトリクスに強靱な連続繊維を配置することによって製造される。好適な繊維材料は、表面処理されたグラスファイバー、石英繊維、ホウ素繊維及びグラファイト繊維（カーボンファイバー／炭素繊維）並びに所定の芳香族のポリアミド（ポリアラミドとも呼ばれる）（例えばＤｕＰｏｎｔ社のＫｅｖｌａｒ（登録商標））からなる繊維を含む。
【０３５２】
複合材のための例は、いわゆるプリプレグ（予備含浸繊維）である。それは、未硬化の繊維強化された熱硬化性の半製品、すなわち硬化されていないか又は部分的にのみ硬化されたエポキシ樹脂（硬化剤を含む）で浸漬されている繊維マットである。
【０３５３】
更なる例は、巻取りによって得られる複合材である。このために、未硬化のもしくは部分的にのみ硬化されたエポキシ樹脂（硬化剤を含む）で浸漬されている繊維、例えば糸がローラで巻取られる。
【０３５４】
他の例は、複合プレート、例えばパーティクルボード、繊維プレート及び硬質繊維プレートであって、一般に微細な木片、例えば木くずもしくは木繊維を充填物質として含むものである。
【０３５５】
エポキシ複合材のための更なる重要な例は、エポキシ積層物、特にコンピュータ及び電子機器で使用される印刷されたプリント基板（ＰＣＢ；プリント回路基板）である。電気的積層物は、一般に、未硬化のもしくは部分的にのみ硬化されたエポキシ樹脂（硬化剤を含む）で含浸され、こうしてプリプレグを形成するガラス硬質織物（Ｅガラス）から製造される。多層積層物は、次いで、多層のプリプレグと、１層もしくは多層の銅箔とから構成される。この構造物は、次いで、好ましくは高い温度（１５０〜１８０℃）及び圧力（２〜１０ＭＰａ）の作用下で硬化される。硬化時間は、積層物のその都度の組成、層厚及び層数、エポキシ樹脂及び硬化剤に依存し、適宜、当業者によって決定される。
【０３５６】
本発明の好ましい一実施態様においては、硬化されたエポキシ樹脂は、補強材料として、グラスファイバー、ホウ素繊維、炭素繊維もしくはポリアラミド繊維、特にグラスファイバーを含有する。
【０３５７】
更なる好ましい一実施態様においては、硬化されたエポキシ樹脂は、少なくとも２種の本発明によるプリプレグから構成されている積層物である。好ましくは、該積層物は、更に銅箔を含む。該積層物においては、エポキシ樹脂が硬化された形で存在する。
【０３５８】
更なる好ましい一実施態様においては、本発明による硬化されたエポキシ樹脂は充填物質を含有し、その際、該充填物質は、好ましくは無機物質及び微細な木材、例えば木くず及び木繊維から選択される。
【０３５９】
最後に、本発明の対象は、エポキシ樹脂の硬化方法において、未硬化のもしくは部分的にのみ硬化されたエポキシ樹脂を、前記定義による少なくとも１種の縮合生成物（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）もしくは（ｖｉ）と、場合により、エポキシ樹脂用の少なくとも１種の商慣習の硬化剤と混合し、そして形成された混合物を、５〜１５０℃の温度にもたらすか又はマイクロ波照射に晒すことによって行うエポキシ樹脂の硬化方法である。
【０３６０】
好適かつ好ましい縮合生成物、商慣習の硬化剤、エポキシ樹脂及び温度などの硬化条件に関しては、上述の実施態様が指摘される。
【０３６１】
縮合生成物（ｉ）〜（ｖｉ）の少なくとも１種を硬化剤として使用することによって、非常に高い架橋密度を有する硬化されたエポキシ樹脂が得られるが、その際、毒性の、揮発性のもしくは悪臭の硬化剤を使用する必要がない。こうして得られた熱硬化性樹脂は、高い機械的安定度及び化学的安定度に優れ、非常に多岐にわたり使用することができる。
【０３６２】
本発明を、以下に実施例によって詳細に説明するが、その実施例に制限されるものではない。
【０３６３】
実施例
１．） 縮合生成物の製造
１．１）  メラミン及びＮ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンからなるポリマー
７７８．７ｇ（４．５モル）のＮ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、４０．１ｇの塩化アンモニウム及び５０．４ｇ（０．４モル）のメラミンを混合し、そして窒素下でゆっくりと２００℃に加温した。加熱の間に、ガス（アンモニア）が発生した。メラミンが完全に溶解した後に、１００℃に冷却し、５０．４ｇ（０．４モル）のメラミンを添加し、そして該混合物を再び２００℃に加温した。前記の措置を、全体で１８９ｇ（１．５モル）のメラミンが添加されるまで繰り返した。該反応混合物を、窒素下で２００℃において、粘度（２３℃）が約５００００ｍＰａ・ｓに達するまで保持した。得られた褐色の粘性の油状物を、６９．４ｇのＮａＯＨ（５０％の水溶液の形で）と、７５℃でゆっくりと混合し、そして形成された沈殿物を濾過によって除去した。以下の特性を有する油状物が得られた：
Ｍn：２７００；Ｍw：６０００；ＰＤ：２．２；アミン価：５３９ｍｇ ＫＯＨ／ｇ；粘度（２３℃）：６４３０ｍＰａ・ｓ。
【０３６４】
１．２）  メラミン及びイソホロンジアミンからなるポリマー
９２７．２ｇ（５．４モル）のイソホロンジアミン、５．２２ｇの塩化アンモニウム及び４９．１ｇ（０．４モル）のメラミンを混合し、そして窒素下でゆっくりと２００℃に加温した。加熱の間に、ガス（アンモニア）が発生した。メラミンが完全に溶解した後に、１００℃に冷却し、４９．１ｇ（０．４モル）のメラミンを添加し、そして該混合物を再び２００℃に加温した。前記の措置を、全体で２４５．５ｇ（１．９モル）のメラミンが添加されるまで繰り返した。該反応混合物を、窒素下で２００℃において４０．５時間にわたり保持した。室温に冷却した後に、以下の特性を有するベージュ色のガラス様の固体が得られた：
Ｍn：５０００；Ｍw：９５００；ＰＤ：１．９；アミン価：３６８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ。
【０３６５】
１．３）  メラミン及びヘキサメチレンジアミンからなるポリマー
３２５．６ｇ（２．８モル）のヘキサメチレンジアミン、５．３５ｇの塩化アンモニウム及び２５．２ｇ（０．２モル）のメラミンを混合し、そして窒素下でゆっくりと２００℃に加温した。加熱の間に、ガス（アンモニア）が発生した。メラミンが完全に溶解した後に、１００℃に冷却し、２５．２ｇ（０．２モル）のメラミンを添加し、そして該混合物を再び２００℃に加温した。前記の措置を、全体で１２６ｇ（１．０モル）のメラミンが添加されるまで繰り返した。該反応混合物を、窒素下で２００℃において、粘度（５０℃）が約３５０００ｍＰａ・ｓに達するまで保持した。室温に冷却した後に、以下の特性を有する油状物が得られた：
Ｍn：２３００；Ｍw：６８００；ＰＤ：３．０；アミン価：５１７ｍｇ ＫＯＨ／ｇ；粘度（５０℃）：３６１００ｍＰａ・ｓ。
【０３６６】
１．４）  ジエチルカーボネート及びジエチレントリアミンからなるポリマー
１３４９ｇ（１１．４モル）のジエチルカーボネート及び１１７８（１１．４モル）のジエチレントリアミンを、４ｌのフラスコ中に装入し、混合し、そして１３５℃に加温した。反応が開始した後に、その温度は、エタノール発生に基づき約１０８℃に低下した。形成されたエタノールは、２０ｃｍのＶｉｇｒｅｕｘカラムを介して留去した。室温に冷却した後に、以下の特性を有する生成物が得られた：
Ｍn：９６０；Ｍw：１４００；ＰＤ：１．５；アミン価：４８４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ。
【０３６７】
１．５）  尿素及びトリス（２−アミノプロピル）アミンからなるポリマー
１６１ｇ（２．７モル）の尿素及び５０３ｇ（２．７モル）のトリス（２−アミノプロピル）アミンを、１ｌのフラスコ中に装入し、混合し、そして１００℃に加温した。反応が開始した後に、形成されたアンモニアを排出し、約３２％のＨＣｌ水溶液中に導入することによって中和した。該反応混合物を、３時間以内で１５０℃に加温した。室温に冷却した後に、以下の特性を有する生成物が得られた：
Ｍn：２７００；Ｍw：４１００；ＰＤ：１．５；アミン価：６４３ｍｇ ＫＯＨ／ｇ。
【０３６８】
１．６）  尿素、メラミン及びヘキサメチレンジアミンからなるポリマー
９２９．６ｇ（８モル）のヘキサメチレンジアミン、５０．４ｇ（０．４モル）のメラミン及び５．３５ｇ（０．１モル）の塩化アンモニウムを、窒素下でゆっくりと２００℃に加温した。メラミンが完全に溶解した後に、１００℃に冷却し、５０．４ｇ（０．４モル）のメラミンを添加し、そして該混合物を再び２００℃に加温した。前記の措置を、５０．４ｇのメラミンを全体で５部（全体でメラミン２５２ｇ、２モル）が添加されるまで繰り返した。該反応混合物を、窒素下で２００℃において５８時間にわたり保持した。次いで、５０℃に冷却し、そして６０ｇ（１モル）の尿素を２０ｇの３部で添加した。引き続き、該混合物を１２０℃に加温し、そして尿素が溶解しかつアンモニアの発生が弱まるまでの間この温度で保持した。該反応混合物を、窒素下で１２０℃において、７５℃での粘度６０００ｍＰａ・ｓを示すまで保持した。以下の特性を有する帯黄色の、高粘性の、事実上不動の油状物が得られた：
Ｍn：２４００；Ｍw：８８００；ＰＤ：３．７；アミン価：４６１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ。
【０３６９】
１．７）  Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリス（６−アミノヘキシル）メラミンの合成
６３．５ｇ（０．５モル）のメラミン、１１６２ｇ（１０．０モル）のヘキサメチレンジアミン及び２６．８ｇ（０．５モル）の塩化アンモニウムを、撹拌し、かつ軽い窒素流を流過させつつ、１４〜１６時間にわたり還流下（約２１０℃）で煮沸した。次いで、１００℃で、４８ｇ（０．６モル）の５０％苛性ソーダ液を添加し、高温で沈殿した塩を濾別した。最後に、ヘキサメチレンジアミン過剰量を、真空中で濾液から留去し、そして２１１ｇの無色の粘性の油状物が得られた。定量的ＨＰＬＣ分析によれば、生成物は、９２質量％のＮ，Ｎ′，Ｎ′′−トリス（６−アミノヘキシル）メラミンを含有していた。
アミン価：４９６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ。
【０３７０】
２．） エポキシ樹脂の硬化
製造例からの生成物を、そのままで、又は７０質量％のジェフアミンＤ−２３０（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ．社のポリエーテルアミン；二官能性のアミン末端ポリエーテロール；Ｍnは約２３０ｇ／モル）及び３０質量％のイソホロンジアミンからなる混合物（以下で、Ｄ−２３０／ＩＰＤＡと呼ぶ）との混合物において使用した。
【０３７１】
エポキシ樹脂としては、Ｅｐｉｌｏｘ（登録商標）Ａ１９−００（Ｌｅｕｎａ−Ｈａｒｚｅ ＧｍｂＨ；ドイツ・ロイナ在）（ＤＩＮ１６９４５によるエポキシ当量：１８２〜１９２ｇ／当量；ＤＩＮ５３０１５による粘度：９０００〜１３０００ｍＰａ・ｓ；ＤＩＮ５３２１７ パート４による密度（２０℃）１．１７ｇ／ｃｍ3；ガードナーによる色数；ＤＩＮ ＩＳＯ４６３０：２未満）を使用した。
【０３７２】
一般手法
前記の製造例の１つからの生成物１ｇもしくは該生成物とＤ−２３０／ＩＰＤＡとの以下に示される質量比での混合物１ｇに、Ｅｐｉｌｏｘ（登録商標）Ａ１９−００を混合した。Ｅｐｉｌｏｘの量は、反応性水素原子がエポキシ当量になるように選択した。反応性のプロトンの数は、ＤＩＮ１６９４５によるアミン価から計算した。
【０３７３】
該混合物を、種々の型に注ぎ、室温で超音波浴において脱ガスし、そして乾燥棚中で４０℃において１６時間にわたり硬化させた。
【０３７４】
全ての硬化された生成物は、硬質であり、かつ澄明もしくは軽く乳白色であった。
【０３７５】
２．１）  硬化剤：実施例１．１からの生成物
硬化剤の量：５ｇ
Ｅｐｉｌｏｘ（登録商標）の量：１７．５０ｇ
硬化された生成物：淡黄色、澄明
【０３７６】
２．２）  硬化剤：混合物：実施例１．１からの生成物を１０質量％とＤ−２３０／ＩＰＤＡを９０質量％該混合物は、５１３ｍｇ ＫＯＨ／ｇのアミン価を有していた。
硬化剤の量：５ｇ
Ｅｐｉｌｏｘ（登録商標）の量：１６．６５ｇ
硬化された生成物：無色、混濁
【０３７７】
２．３）  硬化剤：混合物：実施例１．２からの生成物を１０質量％とＤ−２３０／ＩＰＤＡを９０質量％
該混合物は、４９５ｍｇ ＫＯＨ／ｇのアミン価を有していた。
硬化剤の量：５ｇ
Ｅｐｉｌｏｘ（登録商標）の量：１６．０５ｇ
硬化された生成物：無色、混濁
【０３７８】
２．４）  硬化剤：混合物：実施例１．３からの生成物を１０質量％とＤ−２３０／ＩＰＤＡを９０質量％
該混合物は、５０５ｍｇ ＫＯＨ／ｇのアミン価を有していた。
硬化剤の量：５ｇ
Ｅｐｉｌｏｘ（登録商標）の量：１６．４０ｇ
硬化された生成物：無色、軽く混濁
【０３７９】
２．５）  硬化剤：実施例１．４からの生成物
硬化剤の量：５ｇ
Ｅｐｉｌｏｘ（登録商標）の量：１５．７０ｇ
硬化された生成物：黄色、澄明
【０３８０】
２．６）  硬化剤：混合物：実施例１．４からの生成物を１０質量％とＤ−２３０／ＩＰＤＡを９０質量％
該混合物は、５０７ｍｇ ＫＯＨ／ｇのアミン価を有していた。
硬化剤の量：５ｇ
Ｅｐｉｌｏｘ（登録商標）の量：１６．４５ｇ
硬化された生成物：無色、澄明
【０３８１】
２．７）  硬化剤：実施例１．５からの生成物
硬化剤の量：５ｇ
Ｅｐｉｌｏｘ（登録商標）の量：２０．９０ｇ
硬化された生成物：無色、混濁
【０３８２】
２．８）  硬化剤：混合物：実施例１．５からの生成物を５質量％とＤ−２３０／ＩＰＤＡを９５質量％
該混合物は、５１６ｍｇ ＫＯＨ／ｇのアミン価を有していた。
硬化剤の量：５ｇ
Ｅｐｉｌｏｘ（登録商標）の量：１６．７５ｇ
硬化された生成物：無色、澄明
【０３８３】
２．９）  硬化剤：実施例１．７からの生成物
硬化剤の量：５ｇ
Ｅｐｉｌｏｘ（登録商標）の量：１６．１０ｇ
硬化された生成物：無色、澄明
【０３８４】
２．１０）  硬化剤：混合物：実施例１．７からの生成物を１０質量％とＤ−２３０／ＩＰＤＡを９０質量％
該混合物は、５０８ｍｇ ＫＯＨ／ｇのアミン価を有していた。
硬化剤の量：５ｇ
Ｅｐｉｌｏｘ（登録商標）の量：１６．５０ｇ
硬化された生成物：無色、澄明
【０３８５】
２．１１）  硬化剤：実施例１．１からの生成物；比較：Ｄ−２３０／ＩＰＤＡ
実施例１．１からの硬化剤を用いて製造された硬化された生成物は、Ｄ−２３０／ＩＰＤＡを用いて硬化された生成物よりも明らかに高いＴgを有していた（１０８℃に対して１３９℃）。
【０３８６】
２．１２）  硬化剤：実施例１．５からの生成物；比較：Ｄ−２３０／ＩＰＤＡ
硬化は、実施例１．５からの生成物によって、Ｄ−２３０／ＩＰＤＡを使用した場合よりも明らかに低い温度で既に始まった（７７℃に対して３３℃）。
【国際調査報告】
2011517716.tif 000009
2011517716.tif 000010
2011517716.tif 000011
2011517716.tif 000012
2011517716.tif 000013
2011517716.tif 000014