(57)【要約】  本発明は、セレノフェン化合物、セレノフェン系重合体（ポリセレノフェン）、同物質の調製のための方法、およびその使用を対象とする。本発明のポリセレノフェンは高導電性を有し、エレクトロクロミックな機器、電池、太陽電池、光増幅器、および有機発光ダイオードなどの、様々な装置において電極として用いることができる。【選択図】図２
2011517701.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式（２５）によって表される１０〜１００Ｓ・ｃｍ−１の範囲の導電度を有する重合体。
【化１】
2011517701.tif 000173
（式中、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたってブロックとして一様に配置されるか、または、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたって乱雑に配置されるかの何れかになるように、互いに対して任意の順番で配置してもよく、Ａは、下記の構造によって表される単量体単位であり：
【化２】
2011517701.tif 000174
または
【化３】
2011517701.tif 000175
Ｂは、単環式または二環式のアリール基、またはヘテロアリール基から成る単量体単位であり、前記単環式または二環式のアリール基、またはヘテロアリール基は、ＣＮ、ＣＯＯＨ、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル、ＯＨ、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、ＳＨ、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、ＮＨ２、ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、またはＮ（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）２を含む１〜３個の基で随意に置換され、
Ｃは、置換または非置換のビニル基またはアセチレン基から成る単量体単位であって、
ｏは、１〜１０，０００の整数であって、
ｐは、０〜１０，０００の整数であって、
ｑは、０〜１０，０００の整数であって、
ｒは、２〜１０，０００の整数であって、
Ｒ２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｓ、Ｏ、ＮＨ、Ｙ−Ｈ、またはＹ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ３がＨである場合、Ｒ２はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
Ｒ３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｚ−Ｈ、またはＺ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ２がＨである場合、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む４〜８員環を形成し、前記４〜８員環は、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、前記（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール基、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、
【化４】
2011517701.tif 000176
式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはアリールであって、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ６、およびＣ（Ｒ７）（Ｒ８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ９、およびＣ（Ｒ１０）（Ｒ１１）であって、
Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｘは、Ｓ、Ｓｅである。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セレノフェン化合物、セレノフェン系重合体（ポリセレノフェン）、同物質の調製のための方法、およびその使用を対象とする。本発明のポリセレノフェンは高導電性を有し、エレクトロクロミックな機器、電池、太陽電池、光増幅器、有機発光ダイオードなどのような、様々な装置において電極として用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
電子機器の薄型化および小型化をもたらす継続した開発において、このような機器と相性の良い新規の導電性材料の開発が必要とされている。この業界では、導電性重合体に関する広範囲の調査は、数多くの可能性のある用途の同定をもたらしている。例えば、ポリアセチレンは、二次電池における電極材料としての利用可能性に関して調査されたが、その理由は、五フッ化ヨウ素または五フッ化ヒ素がドープされる場合、これが１０２Ｓ・ｃｍ−１から１０３Ｓ・ｃｍ−１に相当する導電性を示すからである。この重合体も、優れた充電−放電特性を示す。太陽電池におけるポリアセチレンの用途は、日光のそれに近い当該重合体の光吸収特性が理由で研究された。
【０００３】
複素環系に基づく様々な導電性有機重合体も知られている。これらの中には、複素環系から生じる硫黄含有の複素環重合体があり、チオフェン、ジベンゾチオフェン、ビチオフェン、置換チオフェン、２−ブロモ−８−ヒドロキシ−５，５−ジオキソジベンゾチオフェン、およびテトラチアペンタレンが挙げられるが、これらに限定されない。
【０００４】
当該複素環系導電性有機重合体の中では、ポリチオフェンが、一般的な導電性材料、電池電極材料、およびエレクトロクロミックな材料として研究されてきた。当該重合体がドープされる場合、後者は重合体色の変化を利用する。具体的な一研究では、２，２’−ビフェニルが電気化学的条件下で重合され、重合体の酸化状態に応じて青から赤に色を変化する重合体を生成した。
【０００５】
導電性有機重合体の開発が期待できる状態にあり続けるので、ポリ（複素環）は、類似のポリアセチレンおよびポリフェニレンと比較して、その調製の容易さ、および、大気条件に対するその高い安定性により注目を集める。さらに、これらの重合体は、薄い導電性膜として有利に調製でき、それ故、導電性有機重合体が半導体表面を安定化するのに有用であることから、電子機器の構成要素として有用であり得る。
【０００６】
エレクトロクロミックな表示部、電池、太陽電池、光増幅器、有機発光ダイオードなどにおける使用のための、新たな導電性重合体が継続的に必要となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】欧州特許第０８８０３０３号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
一実施形態では、本発明は、化学式（１）の構造によって表される化合物を提供する：
【０００９】
【化１】
2011517701.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＳＨ、ＯＳＯ２ＣＨ３、またはＯＳＯ２ＣＦ３であって、
Ｒ２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｙ−Ｈ、またはＹ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ３がＨである場合、Ｒ２はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
Ｒ３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｚ−Ｈ、またはＺ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ２がＨである場合、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む４〜８員環を形成し、前記４〜８員環は、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、前記（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール基、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、
【００１１】
【化２】
2011517701.tif 000004
【００１２】
式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル環、ヘテロシクロアルキル環、またはアリール環であって、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＰＨ、ＮＲ６、またはＣ（Ｒ７）（Ｒ８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＰＨ、ＮＲ９、またはＣ（Ｒ１０）（Ｒ１１）であって、
Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
式中、Ｒ１がＨである場合、Ｒ２およびＲ３はＯＭｅではなく、非置換の［１，４］ジオキサン環を形成せず、かつ、ＳｅまたはＳを含む５員環の不飽和複素環を形成しない。）
【００１３】
一実施形態では、本発明は、化学式（２５）によって表される重合体を提供する：
【００１４】
【化３】
2011517701.tif 000005
【００１５】
（式中、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたってブロックとして一様に配置されるか、または、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたって乱雑に配置されるかの何れかになるように、互いに対して任意の順番で配置されてもよく、Ａは、下記の構造によって表される単量体単位であり：
【００１６】
【化４】
2011517701.tif 000006
【００１７】
または、
【００１８】
【化５】
2011517701.tif 000007
【００１９】
Ｂは、単環式または二環式のアリール基、またはヘテロアリール基から成る単量体単位であり、前記単環式または二環式のアリール基、またはヘテロアリール基は、ＣＮ、ＣＯＯＨ、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル、ＯＨ、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、ＳＨ、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、ＮＨ２、ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、またはＮ（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）２を含む１〜３個の基で随意に置換され、
Ｃは、置換または非置換のビニル基またはアセチレン基から成る単量体単位であって、
ｏは、１〜１０，０００の整数であって、
ｐは、０〜１０，０００の整数であって、
ｑは、０〜１０，０００の整数であって、
ｒは、２〜１０，０００の整数であって、
Ｒ２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｓ、Ｏ、ＮＨ、Ｙ−Ｈ、またはＹ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ３がＨである場合、Ｒ２はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
Ｒ３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｚ−Ｈ、またはＺ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ２がＨである場合、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む４〜８員環を形成し、前記４〜８員環は、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、前記（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール基、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、
【００２０】
【化６】
2011517701.tif 000008
【００２１】
式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはアリールであって、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ６、およびＣ（Ｒ７）（Ｒ８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ９、およびＣ（Ｒ１０）（Ｒ１１）であって、
Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｘは、Ｓ、Ｓｅである。）
【００２２】
一実施形態では、本発明は、化学式（１）の構造によって表される化合物を調製するための方法を提供する：
【００２３】
【化７】
2011517701.tif 000009
【００２４】
（式中、Ｒ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＳＨ、ＯＳＯ２ＣＨ３、またはＯＳＯ２ＣＦ３であって、
Ｒ２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｓ、Ｏ、ＮＨ、Ｙ−Ｈ、またはＹ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ３がＨである場合、Ｒ２はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
Ｒ３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｚ−Ｈ、またはＺ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ２がＨである場合、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む置換または非置換の４〜８員環を形成し、前記４〜８員環は、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、前記（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール基、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、
【００２５】
【化８】
2011517701.tif 000010
【００２６】
式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル環、ヘテロシクロアルキル環、またはアリール環であって、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ６、およびＣ（Ｒ７）（Ｒ８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ９、およびＣ（Ｒ１０）（Ｒ１１）であって、
Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
前記方法は、
ａ）３，４−ジメトキシセレノフェンを求核試薬と反応させ、３，４−置換セレノフェンを生成する段階と：
【００２７】
【化９】
2011517701.tif 000011
【００２８】
ｂ）段階ａ）の３，４−置換セレノフェン（Ｉ）を随意に臭素化し、２，５−ジブロモセレノフェンを得る段階と：
【００２９】
【化１０】
2011517701.tif 000012
【００３０】
ｃ）段階ｂ）の化合物（ＩＩ）の臭化物を求核試薬で随意に置換し、化学式（１）の化合物を得る段階と、
を含む。）
【００３１】
一実施形態では、本発明は、化学式（２５）の重合体を調製するための方法を提供する：
【００３２】
【化１１】
2011517701.tif 000013
【００３３】
（式中、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたってブロックとして一様に配置されるか、または、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたって乱雑に配置されるかの何れかになるように、互いに対して任意の順番で配置されてもよく、Ａは、下記の構造によって表される単量体単位であり：
【００３４】
【化１２】
2011517701.tif 000014
【００３５】
または、
【００３６】
【化１３】
2011517701.tif 000015
【００３７】
Ｂは、単環式または二環式のアリール基、またはヘテロアリール基から成る単量体単位であり、前記単環式または二環式のアリール基、またはヘテロアリール基は、ＣＮ、ＣＯＯＨ、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル、ＯＨ、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、ＳＨ、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、ＮＨ２、ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、またはＮ（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）２を含む１〜３個の基で随意に置換され、
Ｃは、置換または非置換のビニル基またはアセチレン基から成る単量体単位であって、
ｏは、１〜１０，０００の整数であって、
ｐは、０〜１０，０００の整数であって、
ｑは、０〜１０，０００の整数であって、
ｒは、２〜１０，０００の整数であって、
Ｒ２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｓ、Ｏ、ＮＨ、Ｙ−Ｈ、またはＹ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ３がＨである場合、Ｒ２はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
Ｒ３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｚ−Ｈ、またはＺ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ２がＨである場合、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む４〜８員環を形成し、前記４〜８員環は、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、前記（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール基、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、
【００３８】
【化１４】
2011517701.tif 000016
【００３９】
式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはアリールであって、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ６、またはＣ（Ｒ７）（Ｒ８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ９、またはＣ（Ｒ１０）（Ｒ１１）であって、
Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｘは、Ｓ、Ｓｅであって、
前記方法は、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと、２，５−ジブロモセレノフェンまたは２，５−ジヨードセレノフェンの単量体単位Ａを、Ｎｉ（ＣＯＤ）２の存在下で、または、前記単量体単位を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって重合する段階を含み、あるいは、前記方法は、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせとセレノフェンの単量体単位Ａを、ＦｅＣｌ３の存在下で重合する段階、または、前記単量体を電気化学的に重合する段階を含み、前記セレノフェンの単量体単位Ａの２位、５位は水素である。）
【００４０】
一実施形態では、本発明は、第１の電極と、第２の電極と、当該第１の電極および当該第２の電極の間に挿入された発光層と、当該発光層および当該第１の電極の間に挿入された、正孔輸送層および正孔注入層のうちの少なくとも１つであり、当該正孔輸送層および当該正孔注入層のうちの前記少なくとも１つが導電性重合体から得られるものと、を含む有機発光機器を提供する。
【００４１】
一実施形態では、本発明の重合体はエレクトロクロミックな機器にて用いられ、前記重合体は高着色効率を有する。
【００４２】
一実施形態では、本発明は、化学式（４６）のラジアレン化合物を提供する：
【００４３】
【化１５】
2011517701.tif 000017
【００４４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、またはＲ８は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ９）（Ｒ１０）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、およびＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］、またはＣ（Ｏ）ＯＲ１１であって、
Ｒ９は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ１０は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ１１は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、またはＸ４は、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＮＨ、またはＰＨであり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、およびＸ４はＳではない。）
【００４５】
一実施形態では、本発明は、化学式（４７）のラジアレン化合物を提供する：
【００４６】
【化１６】
2011517701.tif 000018
【００４７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、またはＲ６は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ７）（Ｒ８）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、およびＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］、またはＣ（Ｏ）ＯＲ９であって、
Ｒ７は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ９は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｘ１、Ｘ２、またはＸ３は、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＮＨ、またはＰＨであり、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３はＳではない。）
【００４８】
一実施形態では、本発明は、正電荷を帯びたポリセレノフェンおよび陰イオンを含むポリセレノフェン分散物を対象とし、前記ポリセレノフェンは化学式（２５）を有し、前記陰イオンは、トシル酸イオン、アクリル酸イオン、マレイン酸イオン、スルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、４−エチルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン、テトラデシルスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、トリフラート、またはこれらの混合物、あるいは、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、これらの混合物の陰イオンである。
【００４９】
一実施形態では、本発明は、正電荷を帯びたポリセレノフェンおよび陰イオンを含むポリセレノフェン分散物を対象とし、前記ポリセレノフェンは化学式（５３）を有し、前記陰イオンは、トシル酸イオン、アクリル酸イオン、マレイン酸イオン、スルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、４−エチルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン、テトラデシルスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、トリフラート、またはこれらの混合物、あるいは、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、これらの混合物の陰イオンである。
【００５０】
別の実施形態では、当該ポリセレノフェン分散物は、水またはアルコールの中にある。
【００５１】
一実施形態では、本発明は、本発明のセレノフェン分散物を含む透明な導電性電極を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
本発明と見なされる対象は本明細書の結論部分にて具体的に注目され、明確に主張される。しかしながら、本発明は、その目的、特徴、および利点とともに、実施の構成および方法について、添付図面とともに一読すれば、下記の詳細な記述を参照することにより最も良く理解できる。
【００５３】
【図１】化合物（３）の調製のための合成機構を描写する。
【図２】ポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）の調製のための、セレノフェンの単量体単位、または２，５−ジブロモセレノフェンの単量体単位、または２，５−ジヨードセレノフェンの単量体の重合のための合成機構を描写する。
【図３】化合物（２４）の調製のための合成機構を描写する。
【図４】３，４−ジメトキシセレノフェンの変性を通じて到達可能な、様々なセレノフェンおよびセレノフェン重合体を描写する。
【図５】セレノフェンの二量体および数量体の調製のための合成機構を描写する。
【図６】セレノフェン−チオフェンの共重合体を描写する。
【図７】セレノフェンおよびチオフェン含有のラジアレンの調製のための合成機構を描写する。
【図８】当該単量体単位の加熱において生成されたその黒色のドープ重合体の外観と比較した、２，５−ジブロモセレノフェンの単量体単位の外観を描写する。
【図９】臭素原子が青色であり、セレン原子が桃色であり、炭素原子が灰色であり、酸素原子が緑色であり、水素原子が白色であるＸ線結晶解析によって示された、２，５−ジブロモセレノフェンの単量体単位の結晶充填略図を描写する。
【図１０】Ｐｔ電極上でのアセトニトリルおよび０．１Ｍの（Ｂｕ４Ｎ）ＣｌＯ４中における、３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ）単量体のサイクリックボルタンメトリー解析の１回目の掃引を描写する。このような掃引を反復することは、重合体膜の生成に繋がる。Ｘ軸の単位はボルト（Ｖ）であり、Ｙ軸の単位はマイクロアンペア（μＡ）である。
【図１１】Ｐｔ電極上でのアセトニトリルおよび０．１Ｍの（Ｂｕ４Ｎ）ＣｌＯ４中における、３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ）単量体のサイクリックボルタンメトリー解析を描写する。示されているのは、５０ｍＶ／ｓ、Ｆｃ／Ｆｃ＋＝０．３７ＶでのＥＤＯＳ単量体の多重電位掃引による電解重合である。Ｘ軸の単位はボルト（Ｖ）であり、Ｙ軸の単位はマイクロアンペア（μＡ）である。
【図１２】電解重合を通じて生成された、Ｐｔ電極上での単量体を含まないアセトニトリルおよび０．１Ｍの（Ｂｕ４Ｎ）ＣｌＯ４中における、ポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ）のサイクリックボルタンメトリー解析を描写する。Ｘ軸の単位はボルト（Ｖ）であり、Ｙ軸の単位はマイクロアンペア（μＡ）である。
【図１３】Ｆｃ／Ｆｃ＋＝０．３７Ｖにおいて、２，５−ジブロモ−３，４−エチレン−ジオキシチオフェンＤＢＥＤＯＳからの固体状態重合を通じて生成された、Ｐｔ電極上での単量体を含まないアセトニトリルおよび０．１Ｍの（Ｂｕ４Ｎ）ＣｌＯ４中における、ポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ）のＣＶのサイクリックボルタンメトリー解析を描写する。Ｘ軸の単位はボルト（Ｖ）であり、Ｙ軸の単位はマイクロアンペア（μＡ）である。
【図１４】ＰＣおよび０．１ＭのＴＢＡＰＣ中における、−１．３Ｖおよび＋０．６Ｖの間の印加電位の関数として、ポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ）に対する光電気化学スペクトルを描写する。Ｘ軸の単位はナノメートル（ｎｍ）であり、Ｙ軸の単位は絶対単位（ａ．ｕ．）である。
【図１５】ポリセレノフェンに対する温度に依存する導電性の測定結果を描写する。Ｘ軸の単位はケルビン（Ｋ）であり、Ｙ軸の単位はオーム（Ω）×センチメートル（ｃｍ）である。
【図１６Ａ】Ｘ軸の単位はボルト（Ｖ）であり、Ｙ軸の単位はマイクロアンペア（μＡ）である、当該全てのセレン重合体（３５）を生成するためのアセトニトリル中における、Ｐｔ電極上の単量体の多重掃引による電解重合である。
【図１６Ｂ】（ｂ）Ｘ軸の単位はボルト（Ｖ）であり、Ｙ軸の単位はマイクロアンペア（μＡ）である、単量体を含まないアセトニトリル中で生成される（３５）のＣＶである。
【図１６Ｃ】（ｃ）Ｘ軸の単位はナノメートル（ｎｍ）であり、Ｙ軸の単位は絶対単位（ａ．ｕ．）である。当該全てのセレン重合体（３５）に対する分光電気化学データを描写する。
【図１７】全てのセレン（２４）化合物の電気化学的重合を描写する。Ｘ軸の単位はボルト（Ｖ）であり、Ｙ軸の単位はマイクロアンペア（μＡ）である。
【図１８】化合物Ｓ−ラジアレン（左）（２つの分子はＯＲＴＥＰ略図に示されている）、および化合物Ｓｅ−ラジアレン（右）のＲ１〜Ｒ６がＨ（上図：ＯＲＴＥＰ略図、下図：充填形態）である、化学式（４７）のＸ線構造を描写する。両方の構造において、積み重ね分子は、同一の転換軸（Ｓ−ラジアレンに対してはｂ軸、Ｓｅ−ラジアレンに対してはｃ軸）上に配置される。
【図１９】選択されたラジアレン化合物のＵＶ−ＶＩＳ吸光スペクトルを描写する。
【図２０】選択されたラジアレン化合物のサイクリックボルタンメトリーを描写する（アセトニトリルおよび０．１Ｍの（Ｂｕ４Ｎ）ＣｌＯ４、Ｐｔ試験電極、掃引速度１０ｍＶ／ｓ、対Ｆｃ／Ｆｃ＋＝０．３７Ｖ）。
【図２１】化学式（３７）の単量体Ａを含む、ポリ（セレノ［３，４−ｂ］チオフェン）、重合体（５３）の分光電気化学を描写する。
【図２２】ＰＥＤＯＴおよびその誘導体に関する文献にて報告された、対照比および着色効率のデータを描写する。ＰＥＤＯＴ、ＰＰｒｏＤＯＴ、ＰＰｒｏＤＯＴ−Ｍｅ２、ＰＰｒｏＤＯＴ−Ｅｔ２、ＰＰｒｏＤＯＴ−Ｂｚ２、Ｐ（ＢＥＤＯＴ−ＭＥＨＢ）は既知の化合物であり、ポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ）、および、ポリ（ヘキサン−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ６）は本発明の化合物である。
【図２３】５秒の間隔で、その中性状態（−０．９Ｖ対Ａｇ／ＡｇＣｌ）、および、酸化状態（＋０．５Ｖ対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の間で切り換えられた時の、６６６ｎｍで監視されたポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ）膜に対する、（ａ）透過率および（ｂ）切換電流の同時監視を描写する。
【図２４】３秒の間隔で、その中性状態（−０．９Ｖ）および酸化状態（＋０．５Ｖ）の間で電位を変えられた時の、（ａ）７６３ｎｍで監視された透過百分率、および、（ｂ）ポリ（ヘキサン−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ６）膜に対する電流の切換研究を描写する。
【図２５】３秒の間隔で、−０．９Ｖ（中間色状態）および＋０．５Ｖ対Ａｇ／ＡｇＣｌ（酸化漂白状態）の間の電圧を切り換えることによって得られるような膜蒸着電荷の関数として、ＩＴＯで被覆されたガラス上におけるポリ（ヘキサン−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ６）膜の透過率値（７６３ｎｍにて）を描写する。当該対照比は、−０．９Ｖおよび＋０．５Ｖにおける透過百分率（％Ｔ）の間の差異である。
【図２６】７６３ｎｍにおいて観測されたポリ（ヘキサン−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ６）膜の切換時間を描写する。
【図２７】３秒の間隔でその中性状態（−０．９Ｖ）および酸化状態（＋０．５Ｖ）の間で電位を変えられ、１０，０００回の切換サイクルを通じて切り換えられた、ポリ（ヘキサン−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ６）の透過率値の長期安定性を描写する。
【図２８】０．１ＭのＬｉＢＦ４／ＰＣ中において２０ｍＶ／ｓの掃引速度で０．０５Ｃの電着電荷を用いた一定電位にて調製された、ポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃｎ）膜のサイクリックボルタンメトリーを描写する。
【図２９Ａ】−０．９Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の印加電位でＩＴＯによって被覆されたガラス上で調製された、ポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃｎ）膜の分光電気化学スペクトル（ｎ＝０）を描写する。
【図２９Ｂ】−０．７Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の印加電位でＩＴＯによって被覆されたガラス上で調製された、ポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃｎ）膜の分光電気化学スペクトル（ｎ＝２）を描写する。
【図２９Ｃ】−０．５Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の印加電位でＩＴＯによって被覆されたガラス上で調製された、ポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃｎ）膜の分光電気化学スペクトル（ｎ＝４）を描写する。
【図２９Ｄ】−０．３Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の印加電位でＩＴＯによって被覆されたガラス上で調製された、ポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃｎ）膜の分光電気化学スペクトル（ｎ＝６）を描写する。
【図２９Ｅ】−０．１Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の印加電位でＩＴＯによって被覆されたガラス上で調製された、ポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃｎ）膜の分光電気化学スペクトル（ｎ＝６）を描写する。
【図２９Ｆ】０Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の印加電位でＩＴＯによって被覆されたガラス上で調製された、ポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃｎ）膜の分光電気化学スペクトル（ｎ＝８）を描写する。
【図２９Ｇ】０．１Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の印加電位でＩＴＯによって被覆されたガラス上で調製された、ポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃｎ）膜の分光電気化学スペクトル（ｎ＝１２）を描写する。
【００５４】
図示を簡単かつ明確にするために、図に示されている元素は必ずしも縮尺通りに描かれていないということを理解されたい。例えば、いくつかの元素の寸法は、図示を明確にするためにその他の元素に対して誇張され得る。さらに、必要であると見なされれば、参照番号は対応する類似元素を示すために図の間で繰り返され得る。
【発明を実施するための形態】
【００５５】
下記の詳細な記述において、数多くの具体的な詳細が本発明の完全な理解を与えるために説明されている。しかしながら、当業者は、本発明がこれら具体的な詳細なしに実施され得るということを理解されたい。その他の例では、十分に知られている方法、手順、および構成要素が、本発明を不明確にしないように詳細に記載されている。
【００５６】
本発明は、一実施形態では、様々な機器における電極としていくつかの実施形態において有用なセレノフェン系重合体、いくつかの実施形態では、置換ポリセレノフェン、および、エレクトロクロミックな表示部、電池、太陽電池、光増幅器、有機発光ダイオードなどにおけるその用途を提供する。
【００５７】
いくつかの実施形態では、本発明は、本発明のセレノフェン化合物の調製物の合成方法を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、本発明のセレノフェン系重合体の調製物の合成方法を提供する。
【００５８】
一実施形態では、本発明は、化学式（１）の構造によって表される化合物を提供する：
【００５９】
【化１７】
2011517701.tif 000019
【００６０】
（式中、Ｒ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＳＨ、ＯＳＯ２ＣＨ３、またはＯＳＯ２ＣＦ３であって、
Ｒ２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｙ−Ｈ、またはＹ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ３がＨである場合、Ｒ２はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
Ｒ３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｚ−Ｈ、またはＺ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ２がＨである場合、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む４〜８員環を形成し、前記４〜８員環は、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、前記（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール基、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、
【００６１】
【化１８】
2011517701.tif 000020
【００６２】
式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル環、ヘテロシクロアルキル環、またはアリール環であって、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＰＨ、ＮＲ６、またはＣ（Ｒ７）（Ｒ８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＰＨ、ＮＲ９、またはＣ（Ｒ１０）（Ｒ１１）であって、
Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
式中、Ｒ１がＨである場合、Ｒ２およびＲ３はＯＭｅではなく、非置換の［１，４］ジオキサン環を形成せず、かつ、ＳｅまたはＳを含む５員環の不飽和複素環を形成しない。）
【００６３】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物のＲ１はＨである。別の実施形態では、化学式（１）の化合物のＲ１はＢｒである。別の実施形態では、化学式（１）の化合物のＲ１はＣｌである。別の実施形態では、化学式（１）の化合物のＲ１はＩである。別の実施形態では、化学式（１）の化合物のＲ１はＳＨである。別の実施形態では、Ｒ１はＢｒであり、Ｒ２はＹ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ３はＺ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、ＹはＯであり、ＺはＯである。別の実施形態では、Ｒ１はＩであり、Ｒ２はＹ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ３はＺ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、ＹはＯであり、ＺはＯである。別の実施形態では、Ｒ２はＹ−ＣＨ３であり、Ｒ３はＺ−ＣＨ３である。
【００６４】
一実施形態では、化学式１の化合物のＲ２およびＲ３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成する：
【００６５】
【化１９】
2011517701.tif 000021
【００６６】
別の実施形態では、ＹおよびＺは隣接する原子上の芳香環に結合する。別の実施形態では、ＹおよびＺは隣接する原子上の脂肪環に結合する。別の実施形態では、前記環はシクロヘキサンである。別の実施形態では、前記環はシクロペンタンである。別の実施形態では、前記環はベンゼンである。別の実施形態では、前記環はナフタレンである。別の実施形態では、前記環はピペラジンである。別の実施形態では、前記環はキノリンである。
【００６７】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（２）の構造によって表される：
【００６８】
【化２０】
2011517701.tif 000022
【００６９】
２ａ：ＸはＢｒ
２ｂ：ＸはＩ
【００７０】
別の実施形態では、Ｒ２およびＲ３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む４〜８員環を形成し、前記４〜８員環は、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、前記（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール基、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換される。
【００７１】
別の実施形態では、化学式（１）のＲ２およびＲ３は結合し、置換または非置換の４〜８員環を形成し、前記環は１〜３個の置換基によって置換される。別の実施形態では、前記４〜８員環はシクロヘキサンである。別の実施形態では、前記４〜８員環はシクロヘキセンである。別の実施形態では、前記４〜８員環はシクロペンタンである。別の実施形態では、前記４〜８員環はシクロペンテンである。別の実施形態では、前記４〜８員環はピロールである。別の実施形態では、前記４〜８員環はピロリジンである。別の実施形態では、前記４〜８員環は置換［１，４］ジオキサンである。別の実施形態では、前記４〜８員環は、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキルによって置換された［１，４］ジオキサンである。別の実施形態では、前記４〜８員環は置換［１，４］ジチアンである。別の実施形態では、前記４〜８員環は置換［１，４］ジオキセパンである。別の実施形態では、前記４〜８員環は置換［１，４］ジチエパンである。別の実施形態では、前記４〜８員環は置換［１，４］ジセレナンである。別の実施形態では、前記４〜８員環は置換［１，４］ジセレネパンである。別の実施形態では、前記４〜８員環はフランである。別の実施形態では、前記４〜８員環はピリジンである。別の実施形態では、前記４〜８員環はテトラヒドロフランである。別の実施形態では、前記４〜８員環はテトラヒドロチオピランである。別の実施形態では、前記４〜８員環はベンゼンである。別の実施形態では、前記４〜８員環はピリジンである。別の実施形態では、化学式（１）のＲ２およびＲ３は結合し、置換または非置換の４〜８員環を形成し、前記環は１〜３個の置換基によって置換される。別の実施形態では、前記置換基は、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含み、前記（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール基、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］、あるいはこれらの任意の組み合わせを含む１〜３個の基で随意に置換される。
【００７２】
別の実施形態では、Ｒ１はＢｒであり、化学式（１）のＲ２およびＲ３は結合し、０〜３個の二重結合を含むジオキシの置換または非置換の４〜８員環を形成する。別の実施形態では、Ｒ１はＩであり、化学式（１）のＲ２およびＲ３は結合し、０〜３個の二重結合を含むジオキシの置換または非置換の４〜８員環を形成する。
【００７３】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（３）の構造によって表される：
【００７４】
【化２１】
2011517701.tif 000023
【００７５】
３ａ：ＸはＢｒ
３ｂ：ＸはＩ
【００７６】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（４）の構造によって表される：
【００７７】
【化２２】
2011517701.tif 000024
【００７８】
４ａ：ＸはＢｒ
４ｂ：ＸはＩ
【００７９】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（５）の構造によって表される：
【００８０】
【化２３】
2011517701.tif 000025
【００８１】
５ａ：ＸはＢｒ
５ｂ：ＸはＩ
【００８２】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（６）の構造によって表される：
【００８３】
【化２４】
2011517701.tif 000026
【００８４】
６ａ：ＸはＢｒ
６ｂ：ＸはＩ
【００８５】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（７）の構造によって表される：
【００８６】
【化２５】
2011517701.tif 000027
【００８７】
７ａ：ＸはＢｒ
７ｂ：ＸはＩ
【００８８】
別の実施形態では、Ｒ１はＨであり、化学式（１）のＲ２およびＲ３は結合し、０〜３個の二重結合を含むジオキシの置換または非置換の４〜８員環を形成する。式中、Ｒ１がＨである場合、Ｒ２およびＲ３は非置換の［１，４］ジオキサン環を形成しない。
【００８９】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（８）の構造によって表される：
【００９０】
【化２６】
2011517701.tif 000028
【００９１】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（９）の構造によって表される：
【００９２】
【化２７】
2011517701.tif 000029
【００９３】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１０）の構造によって表される：
【００９４】
【化２８】
2011517701.tif 000030
【００９５】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１１）の構造によって表される：
【００９６】
【化２９】
2011517701.tif 000031
【００９７】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１２ａ）の構造によって表される：
【００９８】
【化３０】
2011517701.tif 000032
【００９９】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１２ｂ）の構造によって表される：
【０１００】
【化３１】
2011517701.tif 000033
【０１０１】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１２ｃ）の構造によって表される：
【０１０２】
【化３２】
2011517701.tif 000034
【０１０３】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１２ｄ）の構造によって表される：
【０１０４】
【化３３】
2011517701.tif 000035
【０１０５】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１２ｅ）および（１２ｅ）−キラルの構造によって表される：
【０１０６】
【化３４】
2011517701.tif 000036
【０１０７】
【化３５】
2011517701.tif 000037
【０１０８】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１２ｆ）の構造によって表される：
【０１０９】
【化３６】
2011517701.tif 000038
【０１１０】
（式中、ＡｌｋはＣ１〜Ｃ１２のアルキルであり、ＸはＨまたはハロゲンである）。別の実施形態では、ＸはＢｒまたはＩである。別の実施形態では、ＸはＨである。別の実施形態では、Ａｌｋは、エチル、ブチル、オクチル、ヘキシル、またはドデシルである。
【０１１１】
別の実施形態では、化学式１２（ａ）〜１２（ｆ）の化合物はラセミ混合物である。別の実施形態では、化学式１２（ａ）〜１２（ｆ）の化合物はキラルである。
【０１１２】
別の実施形態では、Ｒ１はＢｒであり、化学式（１）のＲ２およびＲ３は結合し、０〜３個の二重結合を含むジチオの置換または非置換の４〜８員環を形成する。
【０１１３】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１３）の構造によって表される：
【０１１４】
【化３７】
2011517701.tif 000039
【０１１５】
１３ａ：ＸはＢｒ
１３ｂ：ＸはＩ
【０１１６】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１４）の構造によって表される：
【０１１７】
【化３８】
2011517701.tif 000040
【０１１８】
１４ａ：ＸはＢｒ
１４ｂ：ＸはＩ
【０１１９】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１５）の構造によって表される：
【０１２０】
【化３９】
2011517701.tif 000041
【０１２１】
１５ａ：ＸはＢｒ
１５ｂ：ＸはＩ
【０１２２】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１６）の構造によって表される：
【０１２３】
【化４０】
2011517701.tif 000042
【０１２４】
１６ａ：ＸはＢｒ
１６ｂ：ＸはＩ
【０１２５】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１７）の構造によって表される：
【０１２６】
【化４１】
2011517701.tif 000043
【０１２７】
１７ａ：ＸはＢｒ
１７ｂ：ＸはＩ
【０１２８】
別の実施形態では、Ｒ１はＨであり、化学式（１）のＲ２およびＲ３は結合し、０〜３個の二重結合を含むジチオの置換または非置換の４〜８員環を形成する。
【０１２９】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１８）の構造によって表される：
【０１３０】
【化４２】
2011517701.tif 000044
【０１３１】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（１９）の構造によって表される：
【０１３２】
【化４３】
2011517701.tif 000045
【０１３３】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（２０）の構造によって表される：
【０１３４】
【化４４】
2011517701.tif 000046
【０１３５】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（２１）の構造によって表される：
【０１３６】
【化４５】
2011517701.tif 000047
【０１３７】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（２２）の構造によって表される：
【０１３８】
【化４６】
2011517701.tif 000048
【０１３９】
別の実施形態では、Ｒ２およびＲ３の組み合わせはＹ−フェニル−Ｚである。別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（２３）の構造によって表される：
【０１４０】
【化４７】
2011517701.tif 000049
【０１４１】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（２４）の構造によって表される：
【０１４２】
【化４８】
2011517701.tif 000050
【０１４３】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（４２）の構造によって表される：
【０１４４】
【化４９】
2011517701.tif 000051
【０１４５】
（式中、ＡｌｋはＣ１〜Ｃ１２のアルキルであり、ＸはＨまたはハロゲンである）。別の実施形態では、当該アルキルは、エチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、またはドデシルである。別の実施形態では、ＸはＢｒまたはＩである。
【０１４６】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（４３）の構造によって表される：
【０１４７】
【化５０】
2011517701.tif 000052
【０１４８】
（式中、ＸはＨまたはハロゲンである）。別の実施形態では、Ｘは臭素またはヨウ素である。
【０１４９】
別の実施形態では、化学式（１）の化合物は、化学式（４４）の構造によって表される：
【０１５０】
【化５１】
2011517701.tif 000053
【０１５１】
（式中、ＸはＨまたはハロゲンである）。別の実施形態では、ＸはＨである。別の実施形態では、ＸはＢｒまたはＩである。
【０１５２】
「アルキル」基は、一実施形態では、直鎖状の、分鎖状の、および環状のアルキル基を含む飽和脂肪炭化水素を指す。一実施形態では、当該アルキル基は１〜１２個の炭素を有する。一実施形態では、当該アルキル基は１〜１５個の炭素を有する。別の実施形態では、当該アルキル基は１〜７個の炭素を有する。別の実施形態では、当該アルキル基は１〜６個の炭素を有する。別の実施形態では、当該アルキル基は１〜４個の炭素を有する。当該アルキル基は、非置換であり得るか、あるいは、ハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボニル、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、カルボキシル、チオ、およびチオアルキルから選択される１つ以上の基によって置換され得る。一実施形態では、当該アルキル基はＣＨ３である。
【０１５３】
「ハロアルキル」基は、１つ以上のハロゲン原子によって置換される、上記で定義したようなアルキル基を指し、一実施形態ではＦによって、別の実施形態ではＣｌによって、別の実施形態ではＢｒによって、別の実施形態ではＩによって置換される。
【０１５４】
「シクロアルキル」基は、非置換であり得るか、あるいは、ハロゲン、ハロアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボニル、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、カルボキシ、またはチオ、またはチオアルキルから選択される１つ以上の基によって置換され得る、少なくとも１つの飽和炭素環式基を有する環式基を指す。シクロアルキル環の限定されない例は、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、およびシクロオクタンなどである。一実施形態では、当該シクロアルキル基は３〜１２員環である。別の実施形態では、当該シクロアルキル基は３〜８員環である。別の実施形態では、当該シクロアルキル基は１〜４個の縮合環から成る。
【０１５５】
「アリール」基は、非置換であり得るか、あるいは、ハロゲン、ハロアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボニル、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、カルボキシ、またはチオ、またはチオアルキルから選択される１つ以上の基によって置換され得る、少なくとも１つの炭素環式芳香族基または複素環式芳香族基を有する芳香族基を指す。アリール環の限定されない例は、フェニル、ナフチル、ピラニル、ピロリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピラゾリル、ピリジニル、フラニル、チオフェニル、チアゾリル、イミダゾリル、イソオキサゾリル、キノリル、およびイソキノリルなどである。一実施形態では、当該アリール基は３〜１２員環である。別の実施形態では、当該アリール基は３〜８員環である。別の実施形態では、当該アリール基は３〜４個の縮合環を含む。
【０１５６】
「ヒドロキシル」基は、ＯＨ基を指す。
【０１５７】
「第一級アミド」基は、当該アミド窒素が２個の水素原子に結合しているアミドを指す。
【０１５８】
「第二級アミド」基は、当該アミド窒素が水素原子およびアルキル基に同時に結合しているアミドを指す。一実施形態では、当該アルキル基は１〜１２個の炭素原子を含む。別の実施形態では、当該アルキル基は分岐している。別の実施形態では、当該アルキル基は非分岐である。別の実施形態では、当該アルキル基は１〜６個の炭素原子を含む。別の実施形態では、当該アルキル基はメチルである。別の実施形態では、当該アルキル基はエチルである。別の実施形態では、当該アルキル基はイソプロピルである。
【０１５９】
「第三級アミド」基は、当該アミド窒素が２つのアルキル基に同時に結合しているアミドを指す。一実施形態では、当該アルキル基は独立して１〜１２個の炭素原子を含む。別の実施形態では、当該アルキル基は独立して分岐している。別の実施形態では、当該アルキル基は独立して非分岐である。別の実施形態では、当該アルキル基は独立して１〜６個の炭素原子を含む。別の実施形態では、当該アルキル基はメチルである。別の実施形態では、当該アルキル基はエチルである。別の実施形態では、当該アルキル基はイソプロピルである。
【０１６０】
「エステル」基は、当該カルボン酸の水素が、上文で定義されたようなアルキル基またはアリール基によって置換されるカルボン酸を指す。
【０１６１】
用語「ハロゲン」は、一実施形態ではＦ、別の実施形態ではＣｌ、別の実施形態ではＢｒ、別の実施形態ではＩを指す。
【０１６２】
用語「環」は、３〜１０個の原子を含む、単環式または二環式の芳香族または脂肪族の環系を指す。一実施形態では、前記環は、Ｏ、Ｎ、およびＳから選択される０〜４個のヘテロ原子を含む。別の実施形態では、前記環は０〜３個の基と随意に置換される。別の実施形態では、前記環はシクロヘキサンである。別の実施形態では、前記環はシクロペンタンである。別の実施形態では、前記環はベンゼンである。別の実施形態では、前記環はナフタレンである。別の実施形態では、前記環はピペラジンである。別の実施形態では、前記環はキノリンである。
【０１６３】
「複素環」基は、一実施形態では、炭素原子に加えて、硫黄、酸素、窒素、またはこれらの任意の組み合わせを、当該環の一部として含む環状構造を指す。別の実施形態では、当該複素環は３〜１２員環である。別の実施形態では、当該複素環は６員環である。別の実施形態では、当該複素環は５〜７員環である。別の実施形態では、当該複素環は４〜８員環である。別の実施形態では、当該複素環は、非置換であり得るか、あるいは、ハロゲン、ハロアルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、カルボニル、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、シアノ、ニトロ、ＣＯ２Ｈ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、カルボキシ、チオ、および／またはチオアルキルによって置換され得る。別の実施形態では、当該複素環は、別の飽和または不飽和のシクロアルキルまたは複素環式３〜８員環に結合され得る。別の実施形態では、当該複素環は飽和環である。別の実施形態では、当該複素環は不飽和環である。
【０１６４】
用語「置換」は、１つ以上の水素の非水素基との置換を指す。非水素基の限定されない例としては、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシル、シアノ、アミド、カルボキシル、アミノ、ハロゲンなどが挙げられる。
【０１６５】
「アルケニル」基は、別の実施形態では、１つ以上の二重結合を有する、直鎖状基、分鎖状基、および環式基を含む不飽和炭化水素を指す。当該アルケニル基は、１つの二重結合、２つの二重結合、３つの二重結合などを有し得る。アルケニル基の例は、エテニル、プロペニル、ブテニル、シクロヘキセニルなどである。当該アルケニル基は、非置換であり得るか、あるいは、ハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボニル、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、カルボキシル、チオ、およびチオアルキルから選択される１つ以上の基によって置換され得る。
【０１６６】
「アルキニル」基は、別の実施形態では、１つ以上の三重結合を有する、直鎖状基、分鎖状基、および環式基を含む不飽和炭化水素を指す。当該アルキニル基は、１つの三重結合、２つの三重結合、３つの三重結合などを有し得る。アルキニル基の例は、エチニル、プロピニル、ブチニルなどである。当該アルキニル基は、非置換であり得るか、あるいは、ハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボニル、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、カルボキシル、チオ、およびチオアルキルから選択される１つ以上の基によって置換され得る。
【０１６７】
一実施形態では、本発明は、化学式（２５）の構造によって表される重合体を提供する：
【０１６８】
【化５２】
2011517701.tif 000054
【０１６９】
（式中、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたってブロックとして一様に配置されるか、または、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたって乱雑に配置されるかの何れかになるように、互いに対して任意の順番で配置されてもよく、Ａは、下記の構造によって表される単量体単位であり：
【０１７０】
【化５３】
2011517701.tif 000055
【０１７１】
または、
【０１７２】
【化５４】
2011517701.tif 000056
【０１７３】
Ｂは、単環式または二環式のアリール基、またはヘテロアリール基から成る単量体単位であり、前記単環式または二環式のアリール基、またはヘテロアリール基は、ＣＮ、ＣＯＯＨ、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル、ＯＨ、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、ＳＨ、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、ＮＨ２、ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、またはＮ（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）２を含む１〜３個の基で随意に置換され、
Ｃは、置換または非置換のビニル基またはアセチレン基から成る単量体単位であって、
ｏは、１〜１０，０００の整数であって、
ｐは、０〜１０，０００の整数であって、
ｑは、０〜１０，０００の整数であって、
ｒは、２〜１０，０００の整数であって、
Ｒ２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｓ、Ｏ、ＮＨ、Ｙ−Ｈ、またはＹ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ３がＨである場合、Ｒ２はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
Ｒ３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｚ−Ｈ、またはＺ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ２がＨである場合、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む４〜８員環を形成し、前記４〜８員環は、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、前記（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール基、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、
【０１７４】
【化５５】
2011517701.tif 000057
【０１７５】
式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはアリールであって、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ６、およびＣ（Ｒ７）（Ｒ８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ９、およびＣ（Ｒ１０）（Ｒ１１）であって、
Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｘは、Ｓ、Ｓｅである。）
【０１７６】
別の実施形態では、化学式（２５）の重合体において、ｐおよびｑは０であり、ＸはＳまたはＳｅである。
【０１７７】
一実施形態では、化学式（２５）の重合体は、下記の構造によって表されるＢの単量体単位を含む：
【０１７８】
【化５６】
2011517701.tif 000058
【０１７９】
（式中、Ｘは、Ｏ、Ｔｅ、Ｓ、ＮＨ、ＰＨ、Ｓｉ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）２、またはＢＨであって、
Ｒ２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｙ−Ｈ、およびＹ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｚ−Ｈ、およびＺ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む、置換または非置換の４〜８員環を形成し、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、
【０１８０】
【化５７】
2011517701.tif 000059
【０１８１】
式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはアリールであって、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ６、およびＣ（Ｒ７）（Ｒ８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ９、およびＣ（Ｒ１０）（Ｒ１１）であって、
Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールである。）
【０１８２】
別の実施形態では、Ｂは下記の構造によって表される単量体単位である：
【０１８３】
【化５８】
2011517701.tif 000060
【０１８４】
別の実施形態では、Ｂは置換または非置換のチオフェンである。
【０１８５】
別の実施形態では、Ｂは下記の構造によって表される単量体単位である：
【０１８６】
【化５９】
2011517701.tif 000061
【０１８７】
一実施形態では、化学式（２５）の重合体は、下記の構造によって表されるＣの単量体単位を含む：
【０１８８】
【化６０】
2011517701.tif 000062
【０１８９】
一実施形態では、化学式（２５）の重合体は、下記の構造によって表されるＣの単量体単位を含む：
【０１９０】
【化６１】
2011517701.tif 000063
【０１９１】
（式中、Ｒ２は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｙ−Ｈ、またはＹ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ３は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｚ−Ｈ、またはＺ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ６、およびＣ（Ｒ７）（Ｒ８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ９、およびＣ（Ｒ１０）（Ｒ１１）であって、
Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールである。）
【０１９２】
別の実施形態では、Ｃは下記の構造によって表される単量体単位である：
【０１９３】
【化６２】
2011517701.tif 000064
【０１９４】
（式中、Ｒ２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｙ−Ｈ、およびＹ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｚ−Ｈ、およびＺ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む、置換または非置換の４〜８員環を形成し、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、
【０１９５】
【化６３】
2011517701.tif 000065
【０１９６】
式中、前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはアリールであって、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ６、およびＣ（Ｒ７）（Ｒ８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ９、およびＣ（Ｒ１０）（Ｒ１１）であって、
Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールである。）
【０１９７】
一実施形態では、本発明の重合体は、Ａ、Ｂ、およびＣの単量体単位を含み、Ａ、Ｂ、およびＣは、互いに対して任意の順序で配置され得る。別の実施形態では、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ａ−Ｂ−Ｃという順序で当該重合体に取り込まれる。別の実施形態では、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ｂ−Ａ−Ｃという順序で当該重合体に取り込まれる。別の実施形態では、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ｃ−Ｂ−Ａという順序で当該重合体に取り込まれる。別の実施形態では、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ａ−Ｃ−Ｂという順序で当該重合体に取り込まれる。別の実施形態では、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ｃ−Ａ−Ｂという順序で当該重合体に取り込まれる。別の実施形態では、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ｂ−Ｃ−Ａという順序で当該重合体に取り込まれる。別の実施形態では、Ａ、Ｂ、およびＣは、当該重合体の全体にわたって乱雑に配置される。別の実施形態では、Ａ、Ｂ、およびＣは、当業者に理解されるように、交互のブロック内の重合体の全体にわたって配置され、このような変化はＡ、Ｂ、Ｃの任意の順序の任意の形態を含み、任意の所望の間隔にて繰り返される。
【０１９８】
一実施形態では、本発明の重合体の単量体単位は、Ａ、Ｂ、Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせである。
【０１９９】
別の実施形態では、化学式（２５）のｐは０である。別の実施形態では、ｐは０であり、ＡおよびＣは当該重合体の全体にわたって乱雑に配置される。別の実施形態では、ｐは０であり、ＡおよびＣは重合体の全体にわたって交互のブロックに配置される。別の実施形態では、ｑは０である。別の実施形態では、ｑは０であり、ＡおよびＢは当該重合体の全体にわたって乱雑に配置される。別の実施形態では、ｑは０であり、ＡおよびＢは重合体の全体にわたって交互のブロックに配置される。別の実施形態では、ｐおよびｑは０である。別の実施形態では、ｐおよびｑは０であり、ｎは２〜５００の間である。別の実施形態では、ｐおよびｑは０であり、ｎは２である。別の実施形態では、ｐおよびｑは０であり、ｎは４である。別の実施形態では、ｐおよびｑは０であり、ｎは１０である。
【０２００】
一実施形態では、本発明の重合体は、化学式（５３）の構造によって表される：
【０２０１】
【化６４】
2011517701.tif 000066
【０２０２】
（式中、Ａは下記の構造によって表される単量体単位である：
【０２０３】
【化６５】
2011517701.tif 000067
【０２０４】
または、
【０２０５】
【化６６】
2011517701.tif 000068
【０２０６】
式中、ｎは２〜１０，０００の整数であって、
Ｒ２、Ｒ３、およびＸは、化学式（２５）の重合体に対して定義されている通りである。）
【０２０７】
別の実施形態では、化学式（５３）の化合物において、ＸはＳまたはＳｅである。
【０２０８】
別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（２６）の構造によって表される：
【０２０９】
【化６７】
2011517701.tif 000069
【０２１０】
別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（２７）の構造によって表される：
【０２１１】
【化６８】
2011517701.tif 000070
【０２１２】
別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（２８）の構造によって表される：
【０２１３】
【化６９】
2011517701.tif 000071
【０２１４】
別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（２９）の構造によって表される：
【０２１５】
【化７０】
2011517701.tif 000072
【０２１６】
別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３０）の構造によって表される：
【０２１７】
【化７１】
2011517701.tif 000073
【０２１８】
別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３１）の構造によって表される：
【０２１９】
【化７２】
2011517701.tif 000074
【０２２０】
別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３２）の構造によって表される：
【０２２１】
【化７３】
2011517701.tif 000075
【０２２２】
別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３３）の構造によって表される：
【０２２３】
【化７４】
2011517701.tif 000076
【０２２４】
別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３４）の構造によって表される：
【０２２５】
【化７５】
2011517701.tif 000077
【０２２６】
別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３５）の構造によって表される：
【０２２７】
【化７６】
2011517701.tif 000078
【０２２８】
別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３６）の構造によって表される：
【０２２９】
【化７７】
2011517701.tif 000079
【０２３０】
別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３７）の構造によって表される：
【０２３１】
【化７８】
2011517701.tif 000080
【０２３２】
別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３８）の構造によって表される：
【０２３３】
【化７９】
2011517701.tif 000081
【０２３４】
別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（３９）の構造によって表される：
【０２３５】
【化８０】
2011517701.tif 000082
【０２３６】
（式中、ＡｌｋはＣ１〜Ｃ１２のアルキルである）。別の実施形態では、当該アルキルは、エチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、またはドデシルである。
【０２３７】
別の実施形態では、当該単量体単位Ａは、化学式（４０）の構造によって表される：
【０２３８】
【化８１】
2011517701.tif 000083
【０２３９】
（式中、ＡｌｋはＣ１〜Ｃ１２のアルキルである）。別の実施形態では、当該アルキルは、エチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、またはドデシルである。
【０２４０】
一実施形態では、本発明の重合体は導電性重合体である。いくつかの実施形態では、このような重合体は約１０Ｓ・ｃｍ−１の導電度を有するだろう。別の実施形態では、本発明の重合体は、約１〜５Ｓ・ｃｍ−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の重合体は、約５〜１０Ｓ・ｃｍ−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の重合体は、約８〜１０Ｓ・ｃｍ−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の重合体は、約１０〜１２Ｓ・ｃｍ−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の重合体は、約１０〜１００Ｓ・ｃｍ−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の重合体は、約１０−２〜１０Ｓ・ｃｍ−１の間の範囲内の導電度を有する。
【０２４１】
一実施形態では、導電度測定は、当該分野で知られている任意の方法を通じて、例えば、FLUKE F115のマルチメーター、および、定電流源システム（EG&G PAR 236 Potentiostat/Galvanostat）に連結した２つの探針を用いて行われる。当該電気化学的に調製された重合体は、４探針導電度計を用いた新たに調製された膜を用いて試験できる。
【０２４２】
一実施形態では、本発明の重合体はドーパントを含む。別の実施形態では、当該ドーパントはｐ型である。別の実施形態では、当該ｐ型ドーパントは、Ｂｒ３−、Ｉ３−、ＡｓＦ６−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、またはＦｅＣｌ４−である。別の実施形態では、当該ドーパントはｎ型である。別の実施形態では、当該ｎ型ドーパントは、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、またはＫ＋である。
【０２４３】
用語「ドーパント」は、一実施形態では、重合体およびドーパントの混合物を電気伝導性にするために、少量の重合体に添加される物質を指す。本発明の重合体は自己ドープ型と呼ばれてもよく、すなわち、ドーパントと見なされ得るものは、当該重合体に添加されて、重合体およびドーパントの混合物を生成する別の物質であるというよりも、むしろ当該重合体の一体部分である。しかしながら、これらの重合体はドーパントなしで電気伝導性であるが、その導電性の大きさは、ドーパント物質を添加することによって増加できる。
【０２４４】
一実施形態では、本発明は、化学式（１）の構造によって表される化合物を調製するための方法を提供する：
【０２４５】
【化８２】
2011517701.tif 000084
【０２４６】
（式中、Ｒ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＳＨ、ＯＳＯ２ＣＨ３、またはＯＳＯ２ＣＦ３であって、
Ｒ２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｓ、Ｏ、ＮＨ、Ｙ−Ｈ、またはＹ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ３がＨである場合、Ｒ２はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
Ｒ３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｚ−Ｈ、またはＺ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ２がＨである場合、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む置換または非置換４〜８員環を形成し、前記４〜８員環は、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、前記（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール基、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、
【０２４７】
【化８３】
2011517701.tif 000085
【０２４８】
式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはアリールであって、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ６、およびＣ（Ｒ７）（Ｒ８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ９、およびＣ（Ｒ１０）（Ｒ１１）であって、
Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
前記方法は、
ａ）３，４−ジメトキシセレノフェンを求核試薬と反応させ、３，４−置換セレノフェンを生成する段階と：
【０２４９】
【化８４】
2011517701.tif 000086
【０２５０】
ｂ）段階ａ）の３，４−置換セレノフェン（Ｉ）を随意に臭素化し、２，５−ジブロモセレノフェンを得る段階と：
【０２５１】
【化８５】
2011517701.tif 000087
【０２５２】
ｃ）段階ｂ）の化合物（ＩＩ）の臭化物を求核試薬で随意に置換し、化学式（１）の化合物を得る段階と、
を含む。）
【０２５３】
一実施形態では、本発明の化学式（１）の化合物、および／または重合体、および／または二量体を調製するための方法は、３，４−ジメトキシセレノフェンを求核試薬と反応させ、３，４−置換セレノフェンを生成する段階を含む。別の実施形態では、３，４−ジメトキシセレノフェンは、２，３−ジメトキシブタジエンの二塩化セレンとの縮合によって調製される。別の実施形態では、前記求核試薬は、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚ、Ｙ−Ｈ、Ｙ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、エタン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、エタン−１，２−ジチアン、プロパン−１，２−ジチアン、２−メルカプト−エタノール、または３−メルカプト−プロパノールであり、前記求核試薬は随意に置換されるか、あるいは非置換である。
【０２５４】
一実施形態では、本発明の化学式（１）の化合物、および／または重合体、および／または二量体を調製するための方法は、段階（ａ）の３，４−置換セレノフェン（１）を臭素化し、２，５−ジブロモセレノフェンを得る段階を含む。別の実施形態では、当該臭素化段階は酸によって触媒される。別の実施形態では、当該酸はパラ−トルエンスルホン酸である。別の実施形態では、当該臭素化段階は臭素化剤を含む。別の実施形態では、前記臭素化剤は臭素である。別の実施形態では、前記臭素化剤はＮ−ブロモスクシンイミドである。
【０２５５】
一実施形態では、本発明は、化学式（２５）の重合体を調製するための方法を提供する：
【０２５６】
【化８６】
2011517701.tif 000088
【０２５７】
（式中、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたってブロックとして一様に配置されるか、または、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたって乱雑に配置されるかの何れかになるように、互いに対して任意の順番で配置してもよく、Ａは、下記の構造によって表される単量体単位であり：
【０２５８】
【化８７】
2011517701.tif 000089
【０２５９】
または、
【０２６０】
【化８８】
2011517701.tif 000090
【０２６１】
Ｂは、単環式または二環式のアリール基、またはヘテロアリール基から成る単量体単位であり、前記単環式または二環式のアリール基、またはヘテロアリール基は、ＣＮ、ＣＯＯＨ、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル、ＯＨ、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、ＳＨ、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、ＮＨ２、ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、またはＮ（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）２を含む１〜３個の基で随意に置換され、
Ｃは、置換または非置換のビニル基またはアセチレン基から成る単量体単位であって、
ｏは、１〜１０，０００の整数であって、
ｐは、０〜１０，０００の整数であって、
ｑは、０〜１０，０００の整数であって、
ｒは、２〜１０，０００の整数であって、
Ｒ２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｓ、Ｏ、ＮＨ、Ｙ−Ｈ、またはＹ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ３がＨである場合、Ｒ２はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
Ｒ３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｚ−Ｈ、またはＺ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ２がＨである場合、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む４〜８員環を形成し、前記４〜８員環は、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、前記（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール基、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、
【０２６２】
【化８９】
2011517701.tif 000091
【０２６３】
式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはアリールであって、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ６、またはＣ（Ｒ７）（Ｒ８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ９、またはＣ（Ｒ１０）（Ｒ１１）であって、
Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｘは、Ｓ、Ｓｅであって、
前記方法は、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと、２，５−ジブロモセレノフェンまたは２，５−ジヨードセレノフェンの単量体単位Ａを、Ｎｉ（ＣＯＤ）２の存在下で、または、前記単量体単位を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって重合する段階を含み、あるいは、前記方法は、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせとセレノフェンの単量体単位Ａを、ＦｅＣｌ３の存在下で重合する、または、前記単量体を電気化学的に重合する段階を含み、前記セレノフェンの単量体単位Ａの２位、５位は水素である。）
【０２６４】
一実施形態では、化学式（２５）の重合体を調製する方法は、Ｎｉ（ＣＯＤ）２の存在下において、Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位、または、２，５−ジヨードセレノフェン単位を、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと重合させる段階を含む。
【０２６５】
一実施形態では、化学式（２５）の重合体を調製する方法は、ＦｅＣｌ３の存在下において、Ａのセレノフェン単位を、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと重合させる段階を含む。
【０２６６】
一実施形態では、化学式（２５）の重合体を調製する方法は、２０〜１５０℃の間の温度範囲まで前記単量体を加熱することによって、あるいは、前記単量体を重合させることによって、Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位、または、２，５−ジヨードセレノフェン単位を、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと重合させる段階を含む。
【０２６７】
一実施形態では、化学式（２５）の重合体を調製する方法は、Ａのセレノフェン単位を、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと電気化学的に重合させる段階を含む。
【０２６８】
一実施形態では、本発明は、化学式（５３）の重合体を調製するための方法を提供する：
【０２６９】
【化９０】
2011517701.tif 000092
【０２７０】
（式中、Ａは下記の構造によって表される単量体単位である：
【０２７１】
【化９１】
2011517701.tif 000093
【０２７２】
または、
【０２７３】
【化９２】
2011517701.tif 000094
【０２７４】
式中、ｎは２〜１０，０００の整数であって、
Ｒ２、Ｒ３、およびＸは、化学式（２５）の重合体に対して定義されている通りであって、
前記方法は、２，５−ジブロモセレノフェンまたは２，５−ジヨードセレノフェンの単量体単位Ａを、Ｎｉ（ＣＯＤ）２の存在下で、または、前記単量体単位を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって重合する段階を含み、あるいは、前記方法は、セレノフェンの単量体単位Ａを、ＦｅＣｌ３の存在下で重合する、または、前記単量体を電気化学的に重合する段階を含み、前記セレノフェンの単量体単位Ａの２位、５位は水素である。）
【０２７５】
一実施形態では、化学式（５３）の重合体を調製する方法は、Ｎｉ（ＣＯＤ）２の存在下において、Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位、または、２，５−ジヨードセレノフェン単位を、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと重合させる段階を含む。
【０２７６】
一実施形態では、化学式（５３）の重合体を調製する方法は、ＦｅＣｌ３の存在下において、Ａのセレノフェン単位を、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと重合させる段階を含む。
【０２７７】
一実施形態では、化学式（５３）の重合体を調製する方法は、２０〜１５０℃の間の温度範囲まで前記単量体を加熱することによって、あるいは、前記単量体を重合させることによって、Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位、または、２，５−ジヨードセレノフェン単位を、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと重合させる段階を含む。
【０２７８】
一実施形態では、化学式（５３）の重合体を調製する方法は、Ａのセレノフェン単位を、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと電気化学的に重合させる段階を含む。
【０２７９】
一実施形態では、本発明は、化学式（５４）によって表される二量体を調製するための方法を提供する：
【０２８０】
【化９３】
2011517701.tif 000095
【０２８１】
（式中、Ａは下記の構造によって表される単量体単位であり：
【０２８２】
【化９４】
2011517701.tif 000096
【０２８３】
Ｒ２、Ｒ３、およびＸは、化学式（２５）の重合体に対して定義されている通りであって
、
前記方法は、
ａ）３，４−ジメトキシセレノフェンを求核試薬と反応させ、３，４−置換セレノフェンを生成する段階と：
【０２８４】
【化９５】
2011517701.tif 000097
【０２８５】
ｂ）段階ａ）の３，４−置換セレノフェン（Ｉ）を随意に臭素化し、２，５−ジブロモセレノフェンを得る段階と：
【０２８６】
【化９６】
2011517701.tif 000098
【０２８７】
ｃ）段階ａ）の化合物（Ｉ）のセレノフェン、または、段階ｂ）の化合物（ＩＩ）の臭化物をｎ−ブチルリチウムおよびＣｕＣｌ２で処理する段階と：
【０２８８】
【化９７】
2011517701.tif 000099
【０２８９】
を含む。）
【０２９０】
一実施形態では、化学式（５４）の二量体の調製のための方法は、ｎ−ブチルリチウムおよびＣｕＣｌ２を添加する段階を含む。別の実施形態では、ｎ−ブチルリチウムおよびＣｕＣｌ２を用いた、段階（ａ）の化合物（Ｉ）のセレノフェン、または、段階（ｂ）の化合物（ＩＩ）の臭化物の処理は−７８℃で開始し、室温まで温める。
【０２９１】
一実施形態では、本発明は、化学式（３８）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０２９２】
【化９８】
2011517701.tif 000100
【０２９３】
前記方法は、化学式（３）の化合物を重合させるステップを含む：
【０２９４】
【化１６７】
2011517701.tif 000101
【０２９５】
３ａ：ＸはＢｒ
３ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（３）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（３）をＮｉ（ＣＯＤ）２触媒と反応させるステップを含む。
【０２９６】
一実施形態では、本発明は、化学式（３８）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０２９７】
【化９９】
2011517701.tif 000102
【０２９８】
前記方法は、化学式（４１）の化合物を重合させるステップを含む：
【０２９９】
【化１００】
2011517701.tif 000103
【０３００】
前記重合は、ＦｅＣｌ３を化合物（４１）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって化合物（４１）を重合させるステップを含む。
【０３０１】
一実施形態では、本発明は、化学式（３１）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０３０２】
【化１０１】
2011517701.tif 000104
【０３０３】
前記方法は、化学式（４）の化合物を重合させるステップを含む：
【０３０４】
【化１０２】
2011517701.tif 000105
【０３０５】
４ａ：ＸはＢｒ
４ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（４）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物をＮｉ（ＣＯＤ）２触媒と反応させるステップを含む。
【０３０６】
一実施形態では、本発明は、化学式（３１）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０３０７】
【化１０３】
2011517701.tif 000106
【０３０８】
前記方法は、化学式（８）の化合物を重合させるステップを含む：
【０３０９】
【化１０４】
2011517701.tif 000107
【０３１０】
前記重合は、ＦｅＣｌ３を化合物（８）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって化合物（８）を重合させるステップを含む。
【０３１１】
一実施形態では、本発明は、化学式（３２）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０３１２】
【化１０５】
2011517701.tif 000108
【０３１３】
前記方法は、化学式（５）の化合物を重合させるステップを含む：
【０３１４】
【化１０６】
2011517701.tif 000109
【０３１５】
５ａ：ＸはＢｒ
５ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（５）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（５）をＮｉ（ＣＯＤ）２触媒と反応させるステップを含む。
【０３１６】
一実施形態では、本発明は、化学式（３２）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０３１７】
【化１０７】
2011517701.tif 000110
【０３１８】
前記方法は、化学式（９）の化合物を重合させるステップを含む：
【０３１９】
【化１０８】
2011517701.tif 000111
【０３２０】
前記重合は、ＦｅＣｌ３を化合物（９）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって化合物（９）を重合させるステップを含む。
【０３２１】
一実施形態では、本発明は、化学式（３３）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０３２２】
【化１０９】
2011517701.tif 000112
【０３２３】
前記方法は、化学式（６）の化合物を重合させるステップを含む：
【０３２４】
【化１１０】
2011517701.tif 000113
【０３２５】
６ａ：ＸはＢｒ
６ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（６）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（６）をＮｉ（ＣＯＤ）２触媒と反応させるステップを含む。
【０３２６】
一実施形態では、本発明は、化学式（３３）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０３２７】
【化１１１】
2011517701.tif 000114
【０３２８】
前記方法は、化学式（１０）の化合物を重合させるステップを含む：
【０３２９】
【化１１２】
2011517701.tif 000115
【０３３０】
前記重合は、ＦｅＣｌ３を化合物（１０）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって化合物（１０）を重合させるステップを含む。
【０３３１】
一実施形態では、本発明は、化学式（３４）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０３３２】
【化１１３】
2011517701.tif 000116
【０３３３】
前記方法は、化学式（７）の化合物を重合させるステップを含む：
【０３３４】
【化１１４】
2011517701.tif 000117
【０３３５】
７ａ：ＸはＢｒ
７ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（７）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（７）をＮｉ（ＣＯＤ）２触媒と反応させるステップを含む。
【０３３６】
一実施形態では、本発明は、化学式（３４）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０３３７】
【化１１５】
2011517701.tif 000118
【０３３８】
前記方法は、化学式（１１）の化合物を重合させるステップを含む：
【０３３９】
【化１１６】
2011517701.tif 000119
【０３４０】
前記重合は、ＦｅＣｌ３を化合物（１１）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって化合物（１１）を重合させるステップを含む。
【０３４１】
一実施形態では、本発明は、化学式（３９）または（４０）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０３４２】
【化１１７】
2011517701.tif 000120
【０３４３】
または、
【０３４４】
【化１１８】
2011517701.tif 000121
【０３４５】
（式中、ＡｌｋはＣ１〜Ｃ１２のアルキルである）。前記方法は、化学式（４３）または（１２ｆ）の化合物をそれぞれ重合させるステップを含む：
【０３４６】
【化１１９】
2011517701.tif 000122
【０３４７】
または、
【０３４８】
【化１２０】
2011517701.tif 000123
【０３４９】
（式中、ＡｌｋはＣ１〜Ｃ１２のアルキルであり、ＸはＢｒまたはＩである）。前記重合は、前記化合物（４３）または（１２ｆ）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（４３）または（１２ｆ）をＮｉ（ＣＯＤ）２触媒と反応させるステップを含む。
【０３５０】
一実施形態では、本発明は、化学式（３９）または（４０）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０３５１】
【化１２１】
2011517701.tif 000124
【０３５２】
または、
【０３５３】
【化１２２】
2011517701.tif 000125
【０３５４】
（式中、ＡｌｋはＣ１〜Ｃ１２のアルキルである）。前記方法は、化学式（４３）または（１２ｆ）の化合物をそれぞれ重合させるステップを含む：
【０３５５】
【化１２３】
2011517701.tif 000126
【０３５６】
または、
【０３５７】
【化１２４】
2011517701.tif 000127
【０３５８】
（式中、ＡｌｋはＣ１〜Ｃ１２のアルキルであり、ＸはＨである）。前記重合は、ＦｅＣｌ３を前記化合物（４３）または（１２ｆ）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって前記化合物（４３）または（１２ｆ）を重合させるステップを含む。別の実施形態では、化学式（３９）または（４０）のアルキルは、エチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、またはドデシルである。
【０３５９】
一実施形態では、本発明は、化学式（２６）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０３６０】
【化１２５】
2011517701.tif 000128
【０３６１】
前記方法は、化学式（１３）の化合物を重合させるステップを含む：
【０３６２】
【化１２６】
2011517701.tif 000129
【０３６３】
１３ａ：ＸはＢｒ
１３ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（１３）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（１３）をＮｉ（ＣＯＤ）２触媒と反応させるステップを含む。
【０３６４】
一実施形態では、本発明は、化学式（２６）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０３６５】
【化１２７】
2011517701.tif 000130
【０３６６】
前記方法は、化学式（１８）の化合物を重合させるステップを含む：
【０３６７】
【化１２８】
2011517701.tif 000131
【０３６８】
前記重合は、ＦｅＣｌ３を前記化合物（１８）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって前記化合物（１８）を重合させるステップを含む。
【０３６９】
一実施形態では、本発明は、化学式（２７）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０３７０】
【化１２９】
2011517701.tif 000132
【０３７１】
前記方法は、化学式（１４）の化合物を重合させるステップを含む：
【０３７２】
【化１３０】
2011517701.tif 000133
【０３７３】
１４ａ：ＸはＢｒ
１４ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（１４）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（１４）をＮｉ（ＣＯＤ）２触媒と反応させるステップを含む。
【０３７４】
一実施形態では、本発明は、化学式（２７）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０３７５】
【化１３１】
2011517701.tif 000134
【０３７６】
前記方法は、化学式（１９）の化合物を重合させるステップを含む：
【０３７７】
【化１３２】
2011517701.tif 000135
【０３７８】
前記重合は、ＦｅＣｌ３を前記化合物（１９）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって前記化合物（１９）を重合させるステップを含む。
【０３７９】
一実施形態では、本発明は、化学式（２８）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０３８０】
【化１３３】
2011517701.tif 000136
【０３８１】
前記方法は、化学式（１５）の化合物を重合させるステップを含む：
【０３８２】
【化１３４】
2011517701.tif 000137
【０３８３】
１５ａ：ＸはＢｒ
１５ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（１５）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（１５）をＮｉ（ＣＯＤ）２触媒と反応させるステップを含む。
【０３８４】
一実施形態では、本発明は、化学式（２８）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０３８５】
【化１３５】
2011517701.tif 000138
【０３８６】
前記方法は、化学式（２０）の化合物を重合させるステップを含む：
【０３８７】
【化１３６】
2011517701.tif 000139
【０３８８】
前記重合は、ＦｅＣｌ３を前記化合物（２０）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって前記化合物（２０）を重合させるステップを含む。
【０３８９】
一実施形態では、本発明は、化学式（２９）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０３９０】
【化１３７】
2011517701.tif 000140
【０３９１】
前記方法は、化学式（１６）の化合物を重合させるステップを含む：
【０３９２】
【化１３８】
2011517701.tif 000141
【０３９３】
１６ａ：ＸはＢｒ
１６ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（１６）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（１６）をＮｉ（ＣＯＤ）２触媒と反応させるステップを含む。
【０３９４】
一実施形態では、本発明は、化学式（２９）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０３９５】
【化１３９】
2011517701.tif 000142
【０３９６】
前記方法は、化学式（２１）の化合物を重合させるステップを含む：
【０３９７】
【化１４０】
2011517701.tif 000143
【０３９８】
前記重合は、ＦｅＣｌ３を前記化合物（２１）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって前記化合物（２１）を重合させるステップを含む。
【０３９９】
一実施形態では、本発明は、化学式（３０）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０４００】
【化１４１】
2011517701.tif 000144
【０４０１】
前記方法は、化学式（１７）の化合物を重合させるステップを含む：
【０４０２】
【化１４２】
2011517701.tif 000145
【０４０３】
１７ａ：ＸはＢｒ
１７ｂ：ＸはＩ
前記重合は、前記化合物（１７）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱するステップ、または、前記化合物（１７）をＮｉ（ＣＯＤ）２触媒と反応させるステップを含む。
【０４０４】
一実施形態では、本発明は、化学式（３０）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０４０５】
【化１４３】
2011517701.tif 000146
【０４０６】
前記方法は、化学式（２２）の化合物を重合させるステップを含む：
【０４０７】
【化１４４】
2011517701.tif 000147
【０４０８】
前記重合は、ＦｅＣｌ３を前記化合物（２２）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって前記化合物（２２）を重合させるステップを含む。
【０４０９】
一実施形態では、本発明は、化学式（３６）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０４１０】
【化１４５】
2011517701.tif 000148
【０４１１】
前記方法は、化学式（４３）の化合物を重合させるステップを含む：
【０４１２】
【化１４６】
2011517701.tif 000149
【０４１３】
（式中、ＸはＢｒまたはＩである。）前記重合は、前記化合物（４３）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱する段階、または、前記化合物（４３）をＮｉ（ＣＯＤ）２触媒と反応させる段階を含む。
【０４１４】
一実施形態では、本発明は、化学式（３６）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０４１５】
【化１４７】
2011517701.tif 000150
【０４１６】
前記方法は、化学式（４３）の化合物を重合させるステップを含む：
【０４１７】
【化１４８】
2011517701.tif 000151
【０４１８】
（式中、ＸはＨである。）前記重合は、ＦｅＣｌ３を前記化合物（４３）に添加するステップ、または、電気化学的手段によって前記化合物（４３）を重合させるステップを含む。
【０４１９】
一実施形態では、本発明は、化学式（３７）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０４２０】
【化１４９】
2011517701.tif 000152
【０４２１】
前記方法は、化学式（４４）の化合物を重合させるステップを含む：
【０４２２】
【化１５０】
2011517701.tif 000153
【０４２３】
（式中、ＸはＢｒまたはＩである。）前記重合は、前記化合物（４４）を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱する段階、または、前記化合物（４４）をＮｉ（ＣＯＤ）２触媒と反応させる段階を含む。
【０４２４】
一実施形態では、本発明は、化学式（３７）の単量体Ａを含む、化学式（５３）の重合体の調製のための方法を提供する：
【０４２５】
【化１５１】
2011517701.tif 000154
【０４２６】
前記方法は、化学式（４４）の化合物を重合させるステップを含む：
【０４２７】
【化１５２】
2011517701.tif 000155
【０４２８】
（式中、ＸはＨである。）前記重合は、ＦｅＣｌ３を前記化合物（４４）に添加する段階、または、電気化学的手段によって前記化合物（４４）を重合させる段階を含む。
【０４２９】
別の実施形態では、本発明の重合体は、当該１つまたは複数の単量体を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、本発明の重合体は、当該１つまたは複数の単量体を２０〜８０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を２０〜６０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を５０〜８０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を５０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を４０〜８０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を６０〜８０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を３０〜５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を１００〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。
【０４３０】
別の実施形態では、本発明の重合体は、当該１つまたは複数の単量体を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジヨードモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、本発明の重合体は、当該１つまたは複数の単量体を５０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、２，５−ジヨードセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を５０〜８０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジヨードセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を７０〜９０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジヨードセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を９０〜１２０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジヨードセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を１００〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジヨードセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を２０〜８０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジヨードセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を２０〜６０℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジヨードセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。別の実施形態では、当該重合体は、当該１つまたは複数の単量体を５０〜１００℃の間の温度範囲まで加熱することによって、化学式Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位を、随意に化学式Ｂ、化学式Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせの単量体単位とともに重合させることによって調製される。
【０４３１】
別の実施形態では、Ａが化学式（３８）によって表される化学式（５３）の重合体を調製するための方法は、実施例５および図２に従って準備される。
【０４３２】
一実施形態では、本発明の重合体は、Ｎｉ（ＣＯＤ）２（ニッケル−シクロオクタジエン錯体）の存在下において、Ａの２，５−ジブロモセレノフェン単位または２，５−ジヨードセレノフェン単位を、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせとともに重合することによって調製される。別の実施形態では、Ｎｉ（ＣＯＤ）２は触媒量で添加される。別の実施形態では、化学式（３８）の単量体Ａを含む化学式（５３）の重合体を調製するための方法は、実施例６および図２に従って行われる。
【０４３３】
一実施形態では、本発明の化合物、および／または、本発明の重合体および／または二量体は、制限なく、当業者に知られているような任意の方法によって調製されてもよい。
【０４３４】
一実施形態では、本発明の重合体は、ＦｅＣｌ３の存在下において、Ａのセレノフェン単位、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせを重合することによって調製される。別の実施形態では、当該反応はクロロホルムの存在下で行われる。別の実施形態では、化学式（３８）の単量体Ａを含む化学式（５３）の重合体を調製するための方法は、実施例４および図２に従って行われる。
【０４３５】
一実施形態では、本発明の重合体は、電気化学的にＡのセレノフェン単位、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせを重合することによって調製される。別の実施形態では、当該反応は、１．３Ｖから−１Ｖ（対フェロセン／フェロセニウム：Ｆｃ／Ｆｃ＋）の間の電位を印加することによって行われる。別の実施形態では、当該反応は、０．７Ｖから−０．９Ｖ（対Ｆｃ／Ｆｃ＋）の間の電位を印加することによって行われる。別の実施形態では、当該電位は２００ｍＶ／秒の速度で印加される。別の実施形態では、当該電位は１５０ｍＶ／秒の速度で印加される。別の実施形態では、当該電位は１００ｍＶ／秒の速度で印加される。別の実施形態では、当該電位は５０ｍＶ／秒の速度で印加される。別の実施形態では、当該電気化学的手段は図１７に従って行われる。
【０４３６】
別の実施形態では、本発明の重合体は、当該単量体を臭素化またはヨウ素化し、その後２０〜９０℃の間で加熱することによって調製される（固体重合）。別の実施形態では、加熱することによって調製された重合体の導電性は、５〜５０Ｓ・ｃｍ−１の範囲内の導電性を提供する。
【０４３７】
別の実施形態では、本発明の重合体は電解重合される。別の実施形態では、電気化学的に調製された重合体の導電性は、５〜５０Ｓ・ｃｍ−１の範囲内の高い導電性を示す。別の実施形態では、その酸化電位における本発明の単量体の、反復サイクリックボルタンメトリー（ＣＶ）の循環下で重合体が生成される。別の実施形態では、化学式（３８）（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）の単量体を含む重合体は、１．２Ｖにおける反復ＣＶの循環によって調製され（図１１および図１２で示されている通り）、当該作用電極の表面上に、不溶な中性の深青色または酸化した空色のポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ）を生成した。
【０４３８】
一実施形態では、本発明の重合体を調製するための方法は、ドーパントを本発明の単量体単位に添加する段階を含む。別の実施形態では、当該ドーパントはｐ型である。別の実施形態では、ｐ型ドーパントは、Ｂｒ３−、Ｉ３−、ＡｓＦ６−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、またはＦｅＣｌ４−を含む。別の実施形態では、当該ドーパントはｎ型ドーパントである。別の実施形態では、ｎ型ドーパントは、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、またはＫ＋を含む。
【０４３９】
一実施形態では、孔を有する導電性重合体膜（ｐ−ドープ型）は、ハロゲン原子（例えば、Ｉ２、Ｃｌ２、Ｂｒ２、ＩＣｌ、ＩＣｌ３、ＩＢｒ、およびＩＦ）、ルイス酸（例えば、ＰＦ５、ＡｓＦ５、ＳｂＦ５、ＢＦ３、ＢＣｌ３、ＳｂＣｌ５、ＢＢｒ３、およびＳＯ３）、プロトン酸、有機酸、またはアミノ酸（例えば、ＨＦ、ＨＣｌ、ＨＮＯ３、Ｈ２ＳＯ４、ＨＣｌＯ４、ＦＳＯ３Ｈ、およびＣｌＳＯ３Ｈ）、遷移金属化合物（例えば、ＦｅＣｌ３、Ｆｅ（ＯＣｌ）３、Ｆｅ（Ｃ１Ｏ４）３、Ｆｅ（ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３）３、ＴｉＣｌ４、ＺｒＣｌ４、ＨｆＣｌ４、ＮｂＦ５、ＮｂＣｌ５、ＴａＣｌ５、ＭｏＦ５、ＭｏＣｌ５、ＷＦ５、ＷＣｌ６、ＵＦ６、およびＬｎＸ３であって、式中、Ｌｎはランタノイドであり、Ｘは陰イオン（例えば、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、Ｉ３−、ＨＳＯ４−、ＳＯ４２−、ＮＯ３−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、Ｂ１２Ｆ１２２−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＦｅＣｌ４−、Ｆｅ（ＣＮ）６３−、およびアリール−ＳＯ３−等の様々なスルホン酸類の陰イオン）である）を含む従来のｐ−ドーパントを用いて形成できる。また、Ｏ２ならびにＯ３を用いてもよい。ｎ−ドープ型重合体膜内と同様に、担体として電子を用いる導電性重合体膜は、アルカリ金属類（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓ）、アルカリ土類金属類（例えば、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａ）を含む従来のｎ−ドーパントを利用する。
【０４４０】
一実施形態では、本発明の重合体は、それぞれの単量体の従来のｐ型ドーパントおよびｎ型ドーパントの後重合を用いてドープされ得る。ドーピング法は一般的に、当該使用したドーパントから生じた対応する対イオンを有する物質において、非局在化したイオン中心を形成するための、酸化還元反応における酸化剤または還元剤での当該膜材料の処理を含む。ドーピング法は、例えば、大気圧内または減圧下におけるドーピング蒸気に対する曝露と、ドーパントを含む溶液中における電気化学的ドーピングと、当該ドーパントを当該重合体と接触させて熱拡散させるステップと、当該半導体材料への当該ドーパントのイオン注入とを含む。
【０４４１】
一実施形態では、本発明は、本明細書に記載されている任意の方法に従って調製された化合物、重合体、および／または二量体を提供する。
【０４４２】
一実施形態では、本発明の方法に従って調製された本発明の重合体は、１０Ｓ・ｃｍ−１の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の方法に従って調製された本発明の重合体は、約１〜５Ｓ・ｃｍ−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の方法に従って調製された本発明の重合体は、約５〜１０Ｓ・ｃｍ−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の方法に従って調製された本発明の重合体は、約８〜１０Ｓ・ｃｍ−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の方法に従って調製された本発明の重合体は、約１０〜１２Ｓ・ｃｍ−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の方法に従って調製された本発明の重合体は、約１０〜１００Ｓ・ｃｍ−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明の方法に従って調製された本発明の重合体は、約１０−２〜１Ｓ・ｃｍ−１の間の範囲内の導電度を有する。
【０４４３】
一実施形態では、本発明は、化学式（４５）の構造によって表されるラジアレン化合物を提供する：
【０４４４】
【化１５３】
2011517701.tif 000156
【０４４５】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、またはＲ８は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ９）（Ｒ１０）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、およびＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］、またはＣ（Ｏ）ＯＲ１１であって、
Ｒ９はＣ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ１０はＣ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ１１はＣ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、またはＸ４は、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＮＨ、またはＰＨであって、
ｎは０〜２の整数である。）
【０４４６】
一実施形態では、化合物（４５）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８はＨであり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、およびＸ４は独立してＳｅであり、ｎは０〜１の整数である。別の実施形態では、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、およびＸ４はＳｅであり、ｎは０である。別の実施形態では、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、およびＸ４はＳｅであり、ｎは１である。
【０４４７】
一実施形態では、本発明は、化学式（４６）の構造によって表されるラジアレン化合物を提供する：
【０４４８】
【化１５４】
2011517701.tif 000157
【０４４９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、またはＲ８は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ９）（Ｒ１０）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、およびＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］、またはＣ（Ｏ）ＯＲ１１であって、
Ｒ９はＣ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ１０はＣ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ１１はＣ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、またはＸ４は、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＮＨ、またはＰＨであって、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、およびＸ４はＳではない。）
【０４５０】
一実施形態では、化合物（４６）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８はＨであり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、およびＸ４は独立してＳｅであり、ｎは０〜１の整数である。別の実施形態では、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、およびＸ４はＳｅであり、ｎは０である。別の実施形態では、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、およびＸ４はＳｅであり、ｎは１である。
【０４５１】
一実施形態では、本発明は、化学式（４７）の構造によって表されるラジアレン化合物を提供する：
【０４５２】
【化１５５】
2011517701.tif 000158
【０４５３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、またはＲ６は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ７）（Ｒ８）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、およびＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］、またはＣ（Ｏ）ＯＲ９であって、
Ｒ７はＣ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ８はＣ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ９はＣ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｘ１、Ｘ２、またはＸ３は、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＮＨ、またはＰＨであって、
Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３はＳではない。）
【０４５４】
一実施形態では、化合物（４７）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６はＨであり、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３はＳｅであり、ｎは０〜１の整数である。別の実施形態では、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３はＳｅであり、ｎは０である。
【０４５５】
一実施形態では、本発明は、化学式（４８）の構造によって表されるラジアレン化合物を提供する：
【０４５６】
【化１５６】
2011517701.tif 000159
【０４５７】
一実施形態では、本発明は、化学式（４９）の構造によって表されるラジアレン化合物を提供する：
【０４５８】
【化１５７】
2011517701.tif 000160
【０４５９】
一実施形態では、本発明は、化学式（４５）の構造によって表されるラジアレン化合物を調製するための方法を提供する：
【０４６０】
【化１５８】
2011517701.tif 000161
【０４６１】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、およびｎは上記に記載されている通りであって、式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、およびＸ４は同一であり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、およびＲ７は同一であり、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は同一である）。前記方法は、化学式（５０）によって表される化合物をＮｉ（ＣＯＤ）２と反応させるステップを含む：
【０４６２】
【化１５９】
2011517701.tif 000162
【０４６３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＸ１は化学式（６１）に対して定義された通りであって、
Ｚは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩである。）
【０４６４】
一実施形態では、化合物（５０）のＲ１およびＲ２はＨであり、Ｘ１はＳであり、ｎは０〜１の整数である。一実施形態では、化合物（５０）のＲ１およびＲ２はＨであり、Ｘ１はＳｅであり、ｎは０〜１の整数である。別の実施形態では、化学式（５０）のＸ１はＳであり、ｎは０である。別の実施形態では、化学式（５０）のＸ１はＳであり、ｎは１である。別の実施形態では、化学式（５０）のＸ１はＳｅであり、ｎは０である。別の実施形態では、化学式（５０）のＸ１はＳｅであり、ｎは１である。
【０４６５】
一実施形態では、本発明は、化学式（４５）の化合物の調製のための方法を提供し、式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、またはＸ４は異なるか同一であり得、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、およびＲ７は異なるか同一であり、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、およびＲ８は異なるか同一であり、前記方法は、化学式（５０）の化合物、
【０４６６】
【化１６０】
2011517701.tif 000163
【０４６７】
化学式（５１）の化合物、
【０４６８】
【化１６１】
2011517701.tif 000164
【０４６９】
化学式（５２）の化合物、
【０４７０】
【化１６２】
2011517701.tif 000165
【０４７１】
および、随意に、化学式（５５）の化合物、
【０４７２】
【化１６３】
2011517701.tif 000166
【０４７３】
をＮｉ（ＣＯＤ）２と反応させるステップを含み、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、および、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、およびＸ４は化学式（４５）に対して定義された通りであり、Ｚは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩである。
【０４７４】
一実施形態では、化学式（４５）の化合物の方法は、化学式（５０）の化合物をＮｉ（ＣＯＤ）２と反応させるステップを含む。一実施形態では、化学式（４５）の化合物の方法は、化学式（５０）の化合物を、Ｎｉ（ＣＯＤ）２および１，５−シクロオクタジエンと反応させるステップを含む。別の実施形態では、化学式（４５）の化合物の方法は、化学式（５０）の化合物を、Ｎｉ（ＣＯＤ）２、１，５−シクロオクタジエン、およびＰｈ３Ｐと反応させるステップを含む。別の実施形態では、化学式（４５）の化合物の方法は、化学式（５０）の化合物を、Ｎｉ（ＣＯＤ）２、１，５−シクロオクタジエン、および２，２’−ビピリジルと反応させるステップを含む。
【０４７５】
いくつかの実施形態では、化学式（４５）の化合物の調製のための方法は、Ｎｉ（ＣＯＤ）２の存在下において化学式（５０）の化合物を反応させるステップを含む。一実施形態では、化学式（４６）の化合物および化学式（４７）の化合物の混合物が得られる。
【０４７６】
別の実施形態では、化学式（４５）のラジアレンを調製する方法は、Ｎｉ（ＣＯＤ）２とともに３０〜８０℃の間の温度範囲まで化学式（５０）の化合物を加熱するステップを含む。別の実施形態では、当該ラジアレンは、Ｎｉ（ＣＯＤ）２とともに５０〜７０℃の間の温度範囲まで化学式（５０）の化合物を加熱することによって調製される。別の実施形態では、当該ラジアレンは、Ｎｉ（ＣＯＤ）２とともに４０〜６０℃の間の温度範囲まで化学式（５０）の化合物を加熱することによって調製される。別の実施形態では、当該ラジアレンは、Ｎｉ（ＣＯＤ）２とともに８０〜１００℃の間の温度範囲まで化学式（５０）の化合物を加熱することによって調製される。別の実施形態では、当該ラジアレンは、Ｎｉ（ＣＯＤ）２とともに３０〜７０℃の間の温度範囲まで化学式（５０）の化合物を加熱することによって調製される。
【０４７７】
一実施形態では、本発明は、正電荷を帯びたポリセレノフェンおよび陰イオンを含む、ポリセレノフェン分散物を対象とする。別の実施形態では、本発明は、正電荷を帯びたポリセレノフェン（２５）、または、正電荷を帯びたポリセレノフェン（５３）を対象とし、式中、Ａは、陰イオンの存在下において、本発明の化学式（２６）〜（４０）の単量体である。別の実施形態では、本発明は、化学式（２６）〜（４０）の単量体Ａを含む正電荷を帯びたポリセレノフェンを対象とする。別の実施形態では、当該ポリセレノフェン分散物は水中にある。別の実施形態では、当該ポリセレノフェン分散物はアルコール中にある。別の実施形態では、当該ポリセレノフェンは、水、アルコール、またはこれらの混合物中にある。
【０４７８】
別の実施形態では、当該陰イオンは重合性カルボン酸の陰イオンであり、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、またはポリマレイン酸であるが、これらに限定されない。別の実施形態では、当該陰イオンは重合性スルホン酸の陰イオンであり、例えば、ポリスチレンスルホン酸またはポリビニルスルホンスルホン酸であるが、これらに限定されない。別の実施形態では、当該陰イオンは、ポリ（トルエンスルホン酸）、ポリ（４−エチルベンゼン）スルホン酸、ポリ（樟脳スルホン酸）、ポリ（テトラデシルスルホン酸）、ポリ（ドデシルスルホン酸）、ポリ（メタンスルホン酸）、ポリ（ナフタレンスルホン酸）、ポリ（トリフルオロメタンスルホン酸）、またはこれらの混合物の陰イオンである。これらのポリカルボン酸およびポリスルホン酸も、アクリル酸塩およびスチレン等の、その他の重合可能な単量体を有するビニルカルボン酸およびビニルスルホン酸の共重合体であり得る。別の実施形態では、当該陰イオンは、トシル酸イオン、アクリル酸イオン、マレイン酸イオン、スルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、４−エチルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン、テトラデシルスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、トリフラート、またはこれらの任意の混合物である。
【０４７９】
一実施形態では、本発明は、２０〜３６時間の間２０〜３０℃の間の温度で、酸化体、酸、またはポリ酸の存在下において、本発明のセレノフェン化合物を反応させるステップを含む、ポリセレノフェン分散物の調製のための方法を提供する。別の実施形態では、ポリセレノフェン分散物の調製のための方法は、２０〜３６時間の間２０〜３０℃の間の温度にて、約１：２〜１：５の範囲内の当該セレノフェン化合物および当該酸／ポリ酸のモル比において、酸化体、酸、またはポリ酸の存在下における水溶媒中で、化学式（１）（Ｒ１＝Ｈ）、（８）〜（１１）、（１２ａ）〜（１２ｅ）、（１２ｆ）（Ｘ＝Ｈ）、（１８）〜（２４）、（４２）（Ｘ＝Ｈ）、（４３）（Ｘ＝Ｈ）、（４４）（Ｘ＝Ｈ）のセレノフェン化合物を反応させるステップを含む。別の実施形態では、当該セレノフェン化合物および当該酸／ポリ酸の間のモル比は約１：２．５である。別の実施形態では、当該セレノフェン化合物および当該酸／ポリ酸の間のモル比は約１：３である。別の実施形態では、当該セレノフェン化合物および当該酸／ポリ酸の間のモル比は約１：４である。別の実施形態では、当該セレノフェン化合物および当該酸／ポリ酸の間のモル比は約１：５である。
【０４８０】
一実施形態では、本発明は、２０〜３６時間の間２０〜３０℃の間の温度で、酸のＦｅ（ＩＩＩ）塩またはポリ酸のＦｅ（ＩＩＩ）塩の存在下において、本発明のセレノフェン化合物を反応させるステップを含む、ポリセレノフェン分散物の調製のための方法を提供する。別の実施形態では、本発明のセレノフェン化合物は、化合物（１）（Ｒ１＝Ｈ）、（８）〜（１１）、（１２ａ）〜（１２ｅ）、（１２ｆ）（Ｘ＝Ｈ）、（１８）〜（２４）、（４２）（Ｘ＝Ｈ）、（４３）（Ｘ＝Ｈ）、（４４）（Ｘ＝Ｈ）、またはこれらの任意の混合物を含む。
【０４８１】
別の実施形態では、ポリセレノフェン分散物の調製のための方法は、酸またはポリ酸の使用を含む。別の実施形態では、当該ポリ酸はポリ（スチレンスルホン酸）（ＰＳＳＡ）である。別の実施形態では、当該ポリ酸はポリ（トルエンスルホン酸）である。別の実施形態では、当該ポリ酸はポリ（４−エチルベンゼン）スルホン酸である。別の実施形態では、当該ポリ酸はポリ（樟脳スルホン酸）である。別の実施形態では、当該ポリ酸はポリ（テトラデシルスルホン酸）である。別の実施形態では、当該ポリ酸はポリ（ドデシルスルホン酸）である。別の実施形態では、当該ポリ酸はポリ（メタンスルホン酸）である。別の実施形態では、当該ポリ酸はポリ（ナフタレンスルホン酸）である。別の実施形態では、当該ポリ酸はポリ（トリフルオロメタンスルホン酸）である。別の実施形態では、当該ポリ酸は、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリスチレンスルホン酸、またはポリビニルスルホン酸である。別の実施形態では、当該ポリ酸は、本明細書で上述したポリ酸を含む共重合体である。別の実施形態では、当該酸は、トシル酸、アクリル酸、マレイン酸、スルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、４−エチルベンゼンスルホン酸、樟脳スルホン酸、テトラデシルスルホン酸、ドデシルスルホン酸、メタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、またはこれらの任意の混合物である。
【０４８２】
一実施形態では、本発明は、酸化体、および酸／ポリ酸の存在下において、本発明のセレノフェン化合物を反応させるステップを含む、ポリセレノフェン分散物の調製のための方法を提供する。別の実施形態では、当該酸化体はＦｅ（ＩＩＩ）塩であり、例えば、ＦｅＣｌ３、Ｆｅ（ＣｌＯ４）３、ならびに、有機酸および無機酸の鉄（ＩＩＩ）塩であるが、これらに限定しない。別の実施形態では、当該酸化体は、アルカリまたはアンモニウムの過硫酸塩、アルカリ過ホウ酸塩、および、テトラフルオロホウ酸銅等の銅塩である。別の実施形態では、当該酸化体はＨ２Ｏ２である。別の実施形態では、当該酸化体は過硫酸ナトリウムである。別の実施形態では、当該酸化体は添加された硫酸鉄（ＩＩＩ）である。別の実施形態では、当該酸化体はこれらの混合物である。別の実施形態では、当該酸化体は、硫酸鉄（ＩＩＩ）および過硫酸ナトリウムの混合物である。別の実施形態では、当該酸化体は、随意に、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、モリブデンイオン、およびバナジウムイオン等の金属イオンの触媒量の存在下において、空気または酸素である。
【０４８３】
別の実施形態では、ポリセレノフェン分散物の調製のための方法は、１２〜２４時間撹拌するステップを含む。別の実施形態では、当該反応物は２４〜３０時間撹拌される。別の実施形態では、当該反応物は３０〜３６時間撹拌される。
【０４８４】
別の実施形態では、当該ポリセレノフェン分散物の調製のための方法は、２０〜２５℃の間の温度範囲で行われる。別の実施形態では、当該反応は、２０〜３０℃の間の温度範囲で行われる。別の実施形態では、当該反応は、２５〜３０℃の間の温度範囲で行われる。別の実施形態では、当該反応は、３０〜３５℃の間の温度範囲で行われる。別の実施形態では、当該反応は、２０〜４０℃の間の温度範囲で行われる。
【０４８５】
一実施形態では、本発明のセレノフェン分散物は水中にある。別の実施形態では、当該セレノフェン分散物はアルコール中にある。別の実施形態では、当該セレノフェン分散物は、水、アルコール、またはこれらの混合物中にある。
【０４８６】
別の実施形態では、ポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）、および、ポリ（スルホン酸スチレン）―（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）は、実施例２５に従って調製される。
【０４８７】
一実施形態では、過硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ８）、および、硫酸鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ２（ＳＯ４）３）を用いた、セレノフェン化合物（１）（Ｒ１＝Ｈ）、（８）〜（１１）、（１２ａ）〜（１２ｅ）、（１２ｆ）（Ｘ＝Ｈ）、（１８）〜（２４）、（４２）（Ｘ＝Ｈ）、（４３）（Ｘ＝Ｈ）、（４４）（Ｘ＝Ｈ）の酸化によって重合工程を開始し、湿式処理可能な水分散液（ゲル粒子）をもたらす。
【０４８８】
一実施形態では、当該ポリセレノフェン分散物は、回転塗布によって様々な基材（例えば、ガラス、プラスチック）に塗布される。当該ポリセレノフェン分散物は、８０〜１００℃で焼鈍することによって、または、室温（２０〜３０℃）で乾燥することによって、様々な基材に塗布され導電性膜が得られる。別の実施形態では、当該基材は任意の固体表面であり、例えば、ガラス、プラスチック、金属などであるが、これらに限定されない。
【０４８９】
一実施形態では、本発明の重合体は導電性重合体であり、当該ポリセレノフェンは導電性膜を形成する。別の実施形態では、本発明の導電性重合体および導電性膜は、５．５ｅＶ以下の仕事関数を有する。別の実施形態では、本発明の導電性重合体および導電性膜は、４．８〜５．５ｅＶの範囲内の仕事関数を有する。これにより、当該陽極から隣接した半導性正孔輸送体および／またはエミッターへの良好な正孔注入が可能になる。
【０４９０】
一実施形態では、基材上に塗布されたポリセレノフェン分散物は、透明な導電性電極を形成する。別の実施形態では、当該ポリセレノフェン分散物は約１０Ｓ・ｃｍ−１の導電度を有する。別の実施形態では、本発明のポリセレノフェン分散物は、約１〜５Ｓ・ｃｍ−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明のポリセレノフェン分散物は、約５〜１０Ｓ・ｃｍ−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明のポリセレノフェン分散物は、約８〜１０Ｓ・ｃｍ−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明のポリセレノフェン分散物は、約１０〜１２Ｓ・ｃｍ−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明のポリセレノフェン分散物は、約１０〜１００Ｓ・ｃｍ−１の間の範囲内の導電度を有する。別の実施形態では、本発明のポリセレノフェン分散物は、約１０−２〜１Ｓ・ｃｍ−１の間の範囲内の導電度を有する。
【０４９１】
別の実施形態では、基材上に塗布された本発明の重合体、分散物、および化合物は半導性を与える。
【０４９２】
別の実施形態では、本発明は、本発明の化合物／重合体、分散物、または二量体を組み込んでいる電子機器を提供し、このような化合物／重合体、分散物、または二量体は、光起電機器、エレクトロクロミックな機器、電気泳動機器、有機薄膜トランジスター、または有機メモリ機器の内部に組み込まれる。
【０４９３】
別の実施形態では、前記電子機器は有機発光機器であり、本発明の重合体または分散物が当該機器内に組み込まれている。別の実施形態では、当該重合体は、正孔注入層または正孔輸送体のうち少なくとも１つである。別の実施形態では、本発明のセレノフェン分散物は、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）の代替物として用いてもよい。
【０４９４】
一実施形態では、トランジスターは、本発明の化合物／重合体／分散物、または二量体から成り、その導電性を利用する。別の実施形態では、本発明の化合物／重合体、分散物、または二量体は、電子正孔伝導層として用いられる。別の実施形態では、本発明の化合物／重合体／分散物、または二量体は、活性半導体として用いられる。別の実施形態では、本発明の化合物／重合体／分散物、または二量体は、光吸収変換装置として用いられる。
【０４９５】
一実施形態では、本発明は、第１の電極と、第２の電極と、当該第１の電極および当該第２の電極の間に挿入された発光層と、当該発光層および当該第１の電極の間に挿入された、正孔輸送層および正孔注入層のうちの少なくとも１つであり、当該正孔輸送層および当該正孔注入層のうちの前記少なくとも１つが前記導電性重合体から得られるものと、を含む有機発光機器を提供する。別の実施形態では、当該層は本発明の重合体から成る。
【０４９６】
一実施形態では、電気機器、例えば、本発明の導電性重合体／分散物を含む光電子機器が提供される。別の実施形態では、当該電気機器は、陽極と、陰極と、当該陽極および陰極の間の有機半導層とを含む。当該導電性重合体は、当該陽極および陰極の間の層内に提供され得る。当該導電性重合体が正孔注入材料として用いられる場合、当該導電性重合体を含む層は、当該陽極および当該有機半導層の間に配置されることが好ましい。当該導電性重合体が電子輸送材料として用いられる場合、当該導電性重合体を含む層は、当該陰極および当該有機半導層の間、または、当該有機半導層の中に配置されることが好ましい。当該有機半導層は、発光性であることが好ましい。当該陽極は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）を含むことが好ましい。
【０４９７】
一実施形態では、電気機器、例えば、発光機器内の電荷注入層として、エレクトロクロミックな表示部内の構成要素として、電界効果トランジスター内の電極として、ＩＴＯの代替物としての光電池として、本発明の導電性重合体／分散物を含む光電子機器が提供される。
【０４９８】
別の実施形態では、本発明の化合物／重合体／分散物、または二量体を含む本発明の機器は、例えば、撮像用途または電子用途において用いることができる。別の実施形態では、当該機器は、電界効果トランジスター、発光ダイオード、光電池、または表示バックプレーンとして用いることができる。
【０４９９】
当該有機半導層は、正孔輸送体、電子輸送体、および発光性材料のうちの１つ以上を含み得る。１つ以上のさらなる有機半導層は、当該陽極および陰極の間に形成され得る。当該陽極および陰極の一方または両方は、当該導電性重合体組成物を独立して含み得る。
【０５００】
一実施形態では、当該導電性重合体または分散組成物は、回転塗布またはインクジェット印刷によって電気機器上に堆積させる。当該導電性重合体は水溶液中に堆積し得る。当該組成物は、当該高分子電解質を架橋するように堆積した後に加熱され得る。この加熱段階は、被覆層の堆積の前に行ってもよい。
【０５０１】
一実施形態では、当該導電性重合体／分散物は、インクジェット印刷法による堆積に適した形態にある。
【０５０２】
回転塗布は、電子発光材料のパターン形成が不必要な機器、例えば、照明用途または単純単色分割表示部に特に適切である。
【０５０３】
インクジェット印刷は、高度情報含有表示部、具体的には、フルカラー表示部に特に適切である。ＯＬＥＤのインクジェット印刷については、例えば、欧州特許第０８８０３０３号明細書（特許文献１）に記載されており、本明細書で参照することにより盛り込まれている。
【０５０４】
一実施形態では、本発明の導電性重合体／分散物は、当該マトリックスおよび塩イオンの間の相互作用の強度を変化させ、それによって導電性を変化させるように、当該マトリックスおよび／または当該塩を変更することによって導電性を調整できる。しかしながら、マトリックスとして用いてもよい材料の種類を制限できるマトリックスは、水溶性であることが望ましい。ＰＥＧは標準的な固体電解質である。
【０５０５】
一実施形態では、当該機器の多層が溶液処理によって形成される場合、当業者は、例えば、その後の層の堆積前の１つの層の架橋、あるいはこれらの層の第１の層が形成される材料が当該第２の層を堆積させるのに用いられる溶媒に可溶でないような、隣接層のための材料の選択による隣接層の混合を防止する技術に気づくだろう。
【０５０６】
代替案として、１つの層は、その後の層のための堆積に用いられる溶媒に実質的に不溶にするために、溶液からの堆積により形成された後に熱処理されることが好ましい。このようにして、架橋を回避することができる。
【０５０７】
一実施形態では、本発明の重合体／二量体／分散物、およびラジアレンがエレクトロクロミックな機器に用いられ、前記重合体は高い着色効率を有する。別の実施形態では、当該着色効率は５００〜８００ｃｍ２／Ｃの間である。別の実施形態では、当該着色効率は７００〜８５０ｃｍ２／Ｃの間である。別の実施形態では、Ａが化学式（１２）の単量体である重合体（５３）の着色効率は７７３ｃｍ２／Ｃである。
【０５０８】
下記の実施例は、本発明の好適な実施形態をより完全に説明するために示されている。しかしながら、決して本発明の広範な範囲を制限するものであるとこれらを解釈してはならない。
【実施例】
【０５０９】
実施例１
【０５１０】
３，４−ジメトキシセレノフェンの合成
【０５１１】
１０〜２０℃でＳＯ２Ｃｌ２（５．４ｇ、４０ｍｍｏｌ）をセレン粉末（３．２ｇ、４０ｍｍｏｌ）に添加することによってＳｅＣｌ２を調製した。２０分後、これに１０ｍＬのヘキサンを添加し、その得られた反応混合物を３時間室温で撹拌した。ＳｅＣｌ２の澄んだ茶色の溶液を生成した（(a)Maaninen, A.; Chivers, T.; Parvez, M.; Pietikaeinen, J.; Laitinen, R. S. Inorg. Chem. 1999, 38, 4093、 (b)Zade, S. S.; Panda, S.; Singh, H. B.; Wolmershauser, G. Tetrahedron Lett. 2005, 46, 665）。
【０５１２】
不活性雰囲気下における−７８℃（ドライアイス／アセトン浴）のヘキサン（２４０ｍＬ）中にて、２，３−ジメトキシ−１，３−ブタジエン（３）（Pozzo, J-L.; Clavier, G. M.; Colomes, M.; Bouas-Laurent, H. Tetrahedron, 1997, 53, 6377）（４．０ｇ、３５ｍｍｏｌ）、およびＣＨ３ＣＯＯＮａ（８．２ｇ、１００ｍｍｏｌ）の十分に撹拌した混合物に、ヘキサン中で新たに調製したＳｅＣｌ２の溶液を添加した。その得られた帯黄色の溶液を−７８℃で１時間さらに撹拌し、その後冷却浴から取り出し、その反応混合物を１時間にわたって室温に至らしめ、さらに４時間撹拌した。中性のシリカゲルを用いて当該反応混合物を濾過し、ヘキサンで洗浄した。その残留物を濃縮し、淡黄色の油を得た。低温のヘキサン中における再結晶によってその未精製生成物を精製し、白色で結晶性の固体である４（２．８０ｇ、４２％）を得た。融点：４３〜４５℃。１Ｈ  ＮＭＲ  （２５０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ６．５５  （ｓ，  ２Ｈ），  ３．８５  （ｓ，  ６Ｈ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （６２．５  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １４８．９，  ９６．０，  ５７．０；  ＭＳ  ＥＩ  （７０  ｅＶ），  ｍ／ｚ：  １９２  （Ｍ＋，  １００％），  １４９，  １３４，  ９３；  Ａｎａｌ  ｃａｌｃｄ．  ｆｏｒ  Ｃ６Ｈ８Ｏ２Ｓｅ：  Ｃ，  ３７．７１；  Ｈ，  ４．２２；  Ｆｏｕｎｄ．  Ｃ，  ３８．０５；  Ｈ，  ４．２３。４の１Ｈ  ＮＭＲは、報告されたデータと十分一致した（Dian, G.; Merlet, N.; Barbey, G. J Electroanal Chem. 1987, 238, 225-237）。７７Ｓｅ  ＮＭＲ  （２５０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ＝  ３７７．９  ｐｐｍ。
【０５１３】
実施例２
【０５１４】
３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ；３９）の合成
【０５１５】
乾燥トルエン（１００ｍＬ）中において、６当量のエチレングリコール、および、触媒量のｐ−トルエンスルホン酸（１５０ｍｇ）とともに、４の溶液（５００ｍｇ、２．６２ｍｍｏｌ）を５０〜５５℃で６時間撹拌した。その反応の完了を薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）によって監視した。減圧下でトルエンを除去し、その残留物を水（１００ｍＬ）で希釈した。その混合物をエーテルで抽出した（３×５０ｍＬ）。その混合した有機層を希釈したＮａＨＣＯ３溶液および塩水で洗浄し、その後濃縮した。シリカゲル（ヘキサン）上でのクロマトグラフィーを用いたその未精製残留物の精製によって、無色の液体である５（２５５ｍｇ、５２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  （２５０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ６．７９  （ｓ，  ２Ｈ），  ４．１７  （ｓ，  ４Ｈ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （６２．５  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １４２．７，  １０１．７，  ６４．３。５のスペクトルデータは、３，４−エチレンジオキシセレノフェン（５）に関して報告されたデータと一致した（Aqad, E.; Lakshmikantham, M. V.; Cava, M. P. Org. Lett. 2001, 3, 4283-4285）。７７Ｓｅ  ＮＭＲ  （２５０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ＝  ３７４．９  ｐｐｍ。
【０５１６】
実施例３
【０５１７】
２，５−ジブロモ−３，４−エチレンジオキシセレノフェンの合成
【０５１８】
０℃のＣＨＣｌ３（２５ｍＬ）中の５の撹拌溶液（５００ｍｇ、２．６５ｍｍｏｌ）に、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ：８４５ｍｇ、５．３０ｍｍｏｌ）を添加した。０℃で１時間撹拌した後、その得られた反応混合物を水（５０ｍＬ）で希釈した。その得られた水層をＣＨＣｌ３（３×２５ｍＬ）で抽出した。その混合した有機相を水に続いて塩水で洗浄し、その後濃縮した。シリカゲル（ヘキサン）上でのクロマトグラフィーを用いたその未精製残留物の精製によって、白色で結晶性の固体である６（８７０ｍｇ、９５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  （２５０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ４．２４  （ｓ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （６２．５  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １４０．６，  ８６．６，  ６４．６．  ＭＳ  ＥＩ  （７０  ｅＶ），  ｍ／ｚ：  ３５０．１，  ３４８  （Ｍ＋，  １００％），  ３４６．１，  １８７，  ９５。２，５−ジブロモ−３，４−エチレンジオキシセレノフェン、すなわち、ＤＢＥＤＯＳ（６）の単結晶を、低温でＣＨＣｌ３溶液から成長させた。融点測定または元素分析の間に、当該化合物を重合させた。
【０５１９】
実施例４
【０５２０】
２，５−ジヨード−３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＤＩＥＤＯＳ）の合成
【０５２１】
０℃のＣＨＣｌ３（１６ｍＬ）およびＡｃＯＨ（８ｍＬ）中の５の撹拌溶液（４２０ｍｇ、２．２０ｍｍｏｌ）に、Ｎ−ヨードスクシンイミド（ＮＩＳ：１．０ｇ、４．４０ｍｍｏｌ）を添加した。その反応混合物を室温に至らしめ、さらに４時間撹拌し、その後水（４０ｍＬ）で希釈した。その得られた水層をＣＨＣｌ３（３×２０ｍＬ）で抽出した。その混合した有機相を水に続いて塩水で洗浄し、その後濃縮した。シリカゲル（ヘキサン：酢酸エチル、１０：１）上でのクロマトグラフィーを用いたその未精製残留物の精製によって、白色で結晶性の固体である７（８１０ｍｇ、８３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  （２５０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ４．２４  （ｓ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１００  ＭＨｚ， ベンゼン） δ  １４４．９，  ６３．９，  ５１．８。
【０５２２】
実施例５
【０５２３】
ヘキシル置換３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ−Ｃ６；１２）の合成
【０５２４】
乾燥トルエン（３５ｍＬ）中における、３，４−ジメトキシセレノフェン（２５０ｍｇ、１．３１ｍｍｏｌ）、１，２−オクタンジオール（４００ｍｇ、２．７４ｍｍｏｌ）、および触媒量のＮａＨＳＯ４（５０ｍｇ）の溶液を７０℃で４８時間撹拌した。その反応の完了を薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）によって監視した。減圧下でトルエンを除去し、その残留物を水（５０ｍＬ）で希釈した。その混合物をヘキサンで抽出した（３×５０ｍＬ）。その混合した有機層をＨ２Ｏ、塩水で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、その後濃縮した。シリカゲル（６０〜２３０個のメッシュ；溶離剤としてヘキサン）上でのクロマトグラフィーを用いたその未精製残留物の精製によって、無色の液体であるＥＤＯＳ−Ｃ６（２５５ｍｇ、７２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  （２５０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ６．７６  （ｓ，  ２Ｈ），  ４．１４−４．０４  （ｍ，  ２Ｈ），  ３．８４  （ｄｄ，  Ｊ  ＝  １１．７  Ｈｚ，  ８．５  Ｈｚ，  １Ｈ），  １．７１−１．４８  （ｍ，  ２Ｈ）；  １．４２−１．２４  （ｍ，  ８Ｈ），  ０．８９  （ｔ，  Ｊ  ＝  ６．５  Ｈｚ，  ３Ｈ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （６２．５  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  １４３．１，  １４２．６，  １０１．２，  １０１．１，  ７３．４，  ６８．０，  ３１．６，  ３０．６，  ２９．１，  ２４．９，  ２２．５，  １４．０；  ＭＳ  ＥＩ  （７０  ｅＶ），  ２７４．３，  １６４．２。
【０５２５】
実施例６
【０５２６】
エチル置換３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ−Ｃ２；１２ａ）の合成
【０５２７】
実施例５に記載されているように、１，２−ブタンジオールを用いてＥＤＯＳ−Ｃ２を調製した。１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２５０  ＭＨｚ），  １．０３（  ｔ，  Ｊ＝７．５  Ｈｚ，  ３Ｈ），  １．６０−１．７０  （  ｍ，  ２Ｈ），  ３．８３（  ｄｄ，  Ｊ＝１１．２５  Ｈｚ，  Ｊ＝８  Ｈｚ，  １Ｈ），  ４．１  （ｄｄ，  Ｊ＝１１  Ｈｚ，  Ｊ＝４  Ｈｚ，  １Ｈ），  ３．９５−４．０６  （ｍ，  １Ｈ），  ６．７３  （ｓ，  ２Ｈ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （Ｃ６Ｄ６，  ４００  ＭＨｚ），  ９．１５，  ２３．６０．  ６７．４５，  ７４．３０，  １０１．３７，  １０１．４１，  １４３．０９，  １４３．５３．  ＭＳ  （ＥＳＩ）．  ｍ／ｚ  ２１７．１２。
【０５２８】
実施例７
【０５２９】
ブチル置換３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ−Ｃ４；１２ｂ）の合成
【０５３０】
実施例４に記載されているように、１，２−ヘキサンジオールを用いてＥＤＯＳ−Ｃ４を調製した。１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２５０  ＭＨｚ）．  ０．９１（ｔ，  Ｊ＝７  Ｈｚ，３Ｈ），  １．３４−１．３６１（  ｍ，  ６Ｈ），  ３，８３  （ｄｄ，  Ｊ＝８．５  Ｈｚ，  Ｊ＝３  Ｈｚ，  １Ｈ），  ４．０７  （ｄｄ，  Ｊ＝７  Ｈｚ，  Ｊ＝２  Ｈｚ，  １Ｈ），  ４．０１−４．１０  （ｍ，  １Ｈ），  ６．７３  （ｓ，  ２Ｈ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （Ｃ６Ｄ６，  ４００  ＭＨｚ）．  １３．８０，  ２２．３３，  ２６．８４，  ３０．１９，  ６７．７８，  ７３．１６，  １０１．３９，  １０１．４１，  １４３．１０，  １４３．５６．  ＭＳ  （ＥＳＩ）．  ｍ／ｚ  ２４５．１８。
【０５３１】
実施例８
【０５３２】
オクチル置換３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ−Ｃ８；１２ｃ）の合成
【０５３３】
実施例４に記載されているように、１，２−デカンジオールを用いてＥＤＯＳ−Ｃ８を調製した。１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２５０  ＭＨｚ）．  ０．８６（  ｔ，  Ｊ＝６．２５  Ｈｚ，  ３Ｈ），  １．２５−１．５６（  ｍ，  １４Ｈ），  ３．８３  （ｄｄ，  Ｊ＝１１．７５  Ｈｚ，  Ｊ＝８．５  Ｈｚ，  １Ｈ），  ４．０９  （ｄｄ，  Ｊ＝１１．７５  Ｈｚ，  Ｊ＝２．２５  Ｈｚ，  １Ｈ），  ４．０１−４．１０  （ｍ，  １Ｈ），  ６．７３  （ｓ，  １Ｈ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （Ｃ６Ｄ６，  ４００  ＭＨｚ）．  １４．１０，  ２２．８２，  ２４．９６，  ２９．３６，  ２９．５０，  ２９．５３，  ３１．９８，  ６７．８０，  ７３．１９，  １０１．４１，  １０１．４４，  １４３．１２，  １４３．５７．  ＭＳ  （ＥＳＩ）．  ｍ／ｚ  ３０１．２８。
【０５３４】
実施例９
【０５３５】
ドデシル置換３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ−Ｃ１２；１２ｄ）の合成
【０５３６】
実施例４に記載されているように、１，２−テトラデカンジオールを用いてＥＤＯＳ−Ｃ１２を調製した。１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２５０  ＭＨｚ）．  ０．８６（  ｔ，  Ｊ＝６．２５  Ｈｚ，  ３Ｈ），  １．２４−１．５６（  ｍ，  ２１Ｈ），  ３．８３  （ｄｄ，  Ｊ＝１１．５  Ｈｚ，  Ｊ＝８．５  Ｈｚ，  １Ｈ），  ４．０９  （ｄｄ，  Ｊ＝１１．７５  Ｈｚ，  Ｊ＝２．２５  Ｈｚ，  １Ｈ），  ４．０１−４．０９  （ｍ，  １Ｈ），  ６．７３  （ｓ，  ２Ｈ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （Ｃ６Ｄ６，  ４００  ＭＨｚ）．  １４．１２，  ２２．８７，  ２４．９８，  ２９．５４，  ２９．５８，  ２９．６２，  ２９．７５．，  ２９．８６，  ２９．８７，  ２９．８９，  ３０．５４，  ３２．０９，  ６７．８１，  ７３．１９，  １０１．４２，  １０１．４４，  １４３．１２．  １４３．５７．  ＭＳ  （ＥＳＩ）．  ｍ／ｚ  ３５７．３９。
【０５３７】
実施例１０
【０５３８】
キラルなヘキシル置換３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ−Ｃ６（Ｃ）；１２ｅ−キラル）の合成
【０５３９】
実施例４に記載されているように、キラルな１，２−オクタンジオールを用いてキラルなＥＤＯＳ−Ｃ６を調製した。１Ｈ  ＮＭＲ  （２５０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ６．７５  （ｓ，  ２Ｈ），  ４．０２−４．１４  （ｍ，  ２Ｈ），  ３．８３  （ｄｄ，  Ｊ  ＝  １１．７  Ｈｚ，  ８．５  Ｈｚ，  １Ｈ），  １．７０−１．５０  （ｍ，  ２Ｈ）；  １．４０−１．２０  （ｍ，  ８Ｈ），  ９．５０−８．５０  （ｍ，  ３Ｈ）。
【０５４０】
実施例１１
【０５４１】
３，４−エチレンジオキシセレノフェンの化学重合
【０５４２】
ＥＤＯＳ（５）の酸化重合
【０５４３】
室温の乾燥ＣＨＣｌ３（４０ｍＬ）中における無水ＦｅＣｌ３（６５０ｍｇ、４ｍｍｏｌ）の十分に撹拌した懸濁液に、５の溶液（１０ｍＬの乾燥ＣＨＣｌ３中において、１５０ｍｇ、０．８ｍｍｏｌ）を滴下して添加した。その得られた反応混合物を５０℃まで温め、さらに同温で１８時間撹拌した。室温でその反応混合物を冷却した後、ＭｅＯＨ（２０ｍＬ）を添加した。その得られた暗黒色の懸濁液を、室温でさらに２時間撹拌した。その生成した黒色の固体を濾過によって分離し、その後ＭｅＯＨで洗浄した。ＭｅＯＨ、アセトン、およびヘキサンでそれぞれソックスレー抽出を反復することによって、その黒色の固体をさらに精製した。その黒色の固体を乾燥し、粉末であるＰＥＤＯＳ（２）（１２０ｍｇ）を得た。元素分析データ：Ｃ，  ３０．４１  ；  Ｈ，  ２．０５。
【０５４４】
実施例１２
【０５４５】
２，５−ジブロモ−３，４−エチレンジオキシセレノフェンの固体重合
【０５４６】
典型的な実験手順において、結晶性ＤＢＥＤＯＳ（６）（３００ｍｇ）を、止め栓を取り付けた５０ｍＬの丸底フラスコに入れた。そのフラスコを５０℃で２４時間加熱し、その間に当該ＤＢＥＤＯＳの本来の白色が黒色に変化した。当該物質の色変化の連鎖（白色から→灰色→暗黒色）、および、そのフラスコ内の茶色の臭素蒸気の出現は、当該固体重合の進行を示した。その反応の完了後、その得られた黒色のＰＥＤＯＳを回収し、２５０ｍｇの臭素ドープの重合体（セレノフェン環１個当たり４３％のＢｒ３−のドーピングレベルをもたらす）を得た。不活性雰囲気内（ＡｒまたはＮ２）、または、真空封止した試料瓶内で当該反応を行うことは、当該生成物の重合時間または特性に対していかなる明確な影響も有しなかった。元素分析データ：Ｃ，  ２８．５３；  Ｈ，  ２．１８。
【０５４７】
実施例１３
【０５４８】
ＤＩＥＤＯＳの固体重合
【０５４９】
典型的な実験手順において、結晶性ＤＩＥＤＯＳ（７）（２００ｍｇ）を、止め栓を取り付けた５０ｍＬの丸底フラスコに入れた。そのフラスコを８０℃で３日加熱し、その間に当該ＤＩＥＤＯＳの本来の白色が黒色に変化した。そのフラスコ内のヨウ素蒸気の出現は、当該固体重合の進行を示した。その反応の完了後、その得られた黒色のＰＥＤＯＳを回収し、１４０ｍｇのヨウ素ドープの重合体（セレノフェン環１個当たり３２％のＩ３−のドーピングレベルをもたらす）を得た。元素分析データ：Ｃ，  １８．８５；  Ｈ，  １．４４；  Ｉ，  ５５．５２。
【０５５０】
実施例１４
【０５５１】
２，５−ジブロモ−３，４−エチレンジオキシセレノフェンの遷移金属触媒重合
【０５５２】
室温の１０ｍＬのＤＭＦ中における２，２’−ビピリジルの撹拌溶液（１００ｍｇ、６４ｍｍｏｌ）に、１，５−シクロオクタジエン（６６ｍｇ、０．０８ｍＬ、６０ｍｍｏｌ）、およびＮｉ（ＣＯＤ）２（１８０ｍｇ、６５ｍｍｏｌ）を添加した。６ｍＬのＤＭＦ中におけるＤＢＥＤＯＳ（６）の溶液（２００ｍｇ、５７ｍｍｏｌ）を、その室温の得られた溶液に滴下して添加し、その反応混合物を６０℃まで温めた。その反応混合物を６０℃で１８時間撹拌し、黒色の沈殿物を得た。その後、その得られた混合物を１００ｍＬのＭｅＯＨに注ぎ込み、その黒色の沈殿物を濾過によって分離し、その後ＭｅＯＨでの洗浄を反復した。ＭｅＯＨ、アセトン、およびヘキサンでそれぞれソックスレー抽出を反復することによって、その黒色の固体をさらに精製した。その黒色の固体を乾燥し、粉末であるＰＥＤＯＳ（２）（１００ｍｇ）を得た。元素分析データ：C, 34.06; H, 2.45。
【０５５３】
実施例１５
【０５５４】
固体重合した２，５−ジブロモ−３，４−エチレンジオキシセレノフェンの脱ドーピング
【０５５５】
室温のＣＨ３ＣＮ（７５ｍＬ）中における調製されたままの固体合成したＰＥＤＯＳ（２５０ｍｇ）の十分に挽いた粉末の懸濁液に、ヒドラジン水和物（２．２ｍＬ）を添加した。その得られた混合物を室温で一晩撹拌した。その黒色の固体を濾過によって回収し、アセトンおよびヘキサンでソックスレー抽出を反復することによって精製した。元素分析データ：Ｃ，  ３３．３７；  Ｈ，  ２．１５；  Ｎ．  ０．６８。
【０５５６】
実施例１６
【０５５７】
セレノフェンおよびポリセレノフェンの電解重合および電気化学測定
【０５５８】
Princeton Applied Research製ＶＦ２６３Ａポテンショスタットで電解重合を行い、当該作用電極としてＩＴＯで被覆したスライドガラス（７ｍｍ×５０ｍｍ×０．６ｍｍ、Ｒｓ＝８〜１２Ω／□、Delta Technologies社）を、当該対極として金フラグを、当該参照電極としてＡｇ／ＡｇＣｌを用いた。用いた電解質は、ＰＣ中における０．１ＭのＬｉＢＦ４であった。当該ポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃｎ）膜を、全ての初期酸素を除去するために窒素で泡立てた０．１ＭのＬｉＢＦ４／ＰＣ中における０．０１Ｍの単量体溶液から、０．９３〜０．９８Ｖの定電位での電解質中において、０．７ｃｍ×３．２ｃｍのサイズを有するＩＴＯで被覆したガラス上で調製した。コンピューターに接続したＶ−５７０のUV-vis-NIR分光光度計上で、分光電気化学データを記録した。当該作用電極がＩＴＯで被覆したスライドガラスであり、当該対極が白金線であり、Ａｇ／ＡｇＣｌが擬似参照電極として用いられる三電極電池集合体を用いた。ビーコインスツルメンツ社製Dektak 6M Manualによって膜厚を測定する。ＰＥＤＯＳ−Ｃｎ膜の分光電気化学データおよびＥＤデータを下記の表に示す。
【０５５９】
【表１】
2011517701.tif 000167
【０５６０】
当該アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン（ＥＤＯＳ−Ｃｎ）（化合物（１２）：（１２ａ）〜（１２ｅ））は、上記の表に示すように、０．９３〜０．９８Ｖ（対ＡｇＣｌ）の定電位を非常に速くかつ効率的に用いて電解重合され、０．１ＭのＬｉＢＦ４／ＰＣ中において電気活性の高いポリ（アルキル−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃｎ）膜を形成できる。図２８は、単量体を含まない電解質中におけるＰＥＤＯＳ−Ｃｎ膜のＣＶ比較図を示す。当該ＰＥＤＯＳ膜は、−０．８４Ｖから−０．１４Ｖにわたる広範な酸化還元ピークを示し、−０．９５Ｖの酸化開始電位を生じ、これは０．２９ＶでのＰＥＤＯＴの−０．５５Ｖにおける酸化開始電位より低い。側基ＰＥＤＯＳ−Ｃｎ（ｎ＝２）中におけるアルキル鎖の長さの増加は狭範な酸化ピークの形成を引き起こし、図２８に示すようなより高い正電位において、先に広範なショルダーが生じ、その後容量性電流が生じる。同時に、当該ＰＥＤＯＳ−Ｃ２膜は酸化還元ピークを示す。
【０５６１】
標準的な三電極、１つの区画配置内において、ＰＡＲ製ポテンショスタットのモデル２６３Ａを用いて全ての電気化学測定を行った。擬似参照電極、対極、および作用極としての役割をそれぞれ果たす、Ａｇ／ＡｇＣｌ線、Ｐｔ線、およびＰｔ円板電極（直径１．６ｍｍ、ＢＡＳｉ）を当該機器に装備した。Ｐｔ円板電極をアルミナで、その後超音波処理によって研磨し、−０．２３Ｖから１．２５Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ飽和ＮａＣｌ電極（ＢＡＳｉ））の間で循環させることによって０．５ＭのＨＣｌＯ４中でさらに電解研磨した。当該電解質媒体は、無水アセトニトリルおよび０．１Ｍの過塩素酸テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＰＣ）を電解質として含んだ。最小で１５分間、乾燥Ｎ２で全ての電気化学溶液を洗浄した。これらの条件下で、Ｆｃ／Ｆｃ＋は０．３４Ｖを示す。単量体の濃度は、〜２０μｍｏｌの３，４−エチレンジオキシセレノフェン（３ｍＬ中に２μＬ、ｄ＝１．８０２ｇｒ／ｍＬ）である。重合後、ポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）で被覆した電極をジクロロメタンで洗浄し、可溶な数量体を除去した。これら研究の結果を、図１０〜１３、および図２９で説明する。
【０５６２】
実施例１７
【０５６３】
分光電気化学
【０５６４】
ＪＡＳＣＯ  Ｖ−５７０のUV-vis-NIR分光光度計でＵＶ−ＩＲ石英光学セル（１００−ＱＸ、Ｈｅｌｌｍａ）を用いてスペクトルを測定した。酸化インジウムスズ（５〜１５Ω、Delta Technologies社、スティルウォーター）で被覆したガラスを作用電極として用いて、当該重合体の光学スペクトルを得た。残りの電気的配置は、実施例１４で明記したのと同様である。炭酸プロピレン（ＰＣ）中における０．１Ｍの過塩素酸テトラブチルアンモニウム中で膜を電着させ、１５回の循環に対して５０ｍＶ／ｓでの−０．５Ｖから１．２ＶまでのＣＶによる〜２０μｍｏｌは、０．８Ｖ（安定な酸化状態）で終了した。ジクロロメタンで膜を洗浄し、必要になるまで真空下に置いた。これらの条件下で、Ｆｃ／Ｆｃ＋は０．３４Ｖを示す。この研究の結果を図１４で示し、ＰＥＤＯＳ−Ｃｎの比較データを図２９で示す。
【０５６５】
実施例１８
【０５６６】
導電性の測定
【０５６７】
二探針法によって導電性を測定した。２ｍｍのガラス管の内部に試料を圧迫し、当該試料の長さは１〜２ｍｍであった。標準的なマルチメーター（Ｆ１１５、FLUKE社）を用いた。場合により、四探針法によって導電性を測定した。このような場合、当該試料を約１０ケルビンに冷却した。半導体の通常の温度依存性を観測した。このような測定の結果を図１５に示す。
【０５６８】
実施例１９
【０５６９】
ポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ）、および、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）のエレクトロクロミック特性の比較（図２２）
【０５７０】
０．９３Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の定電位において３．２ｃｍ×０．７ｃｍの寸法を有し、０．０３Ｃの電荷を通す酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）で被覆したガラス上でＰＥＤＯＳ膜を電着させ、〜１００ｎｍの厚さを有する膜を形成した。これらの条件で得られたＰＥＤＯＳ膜は、UV-vis-NIRスペクトルからのπ−π＊遷移の開始によって決定された通り、約１．４２ｅＶのバンドギャップ（８７３ｎｍ）を有する。これは６６６ｎｍ（λｍａｘ）で５５％の高い対照比、および、２１２ｃｍ２／ＣのＣＥ（図２３のデータに基づき、Ｔｂ（％）＝８２．５１、Ｔｃ（％）＝２７．５９、および、Ｑｄ＝２．２５ｍＣ／ｃｍ２）も示す。当該対照比がその最大値の９５％に達する場合、測定される漂白時間および着色時間は０．４秒および０．６秒である。従って、ＰＥＤＯＳの対照比および着色効率は、その最大値の９５％において５１％の対照比、および、１８３ｃｍ２／ＣのＣＥを有するＰＥＤＯＴのものより良好である（図２２）。
【０５７１】
実施例２０
【０５７２】
ポリ（ヘキサン−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ６）膜
の分光電気化学測定
【０５７３】
０．１ＭのＬｉＢＦ４／炭酸プロピレン（ＰＣ）中において、０．９８Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の定電位を用い、ＩＴＯで被覆したガラス上でＥＤＯＳ−Ｃ６（化合物（１２））を電解重合した。図２９（ｄ）に示すように、−０．９Ｖから０．５Ｖの範囲の様々な電位において、当該得られたＰＥＤＯＳ−Ｃ６膜から一連のスペクトルを回収した。−０．９Ｖの印加電位において、当該重合体の中性型は、６８６ｎｍと７６３ｎｍ（λｍａｘ）における２つの鋭いピーク、および６３２ｎｍにおける１つのショルダーピークに分裂する、特徴的なπ−π＊バンド間遷移を示す。その分裂は振電結合に起因し、これはその重合体骨格に沿った高度な規則性を示唆する。その中性重合体のπ−π＊遷移の開始として画定されるバンドギャップ（Ｅｇ）は、ＰＥＤＯＳ−Ｃ６に対して１．５４ｅＶ（８０５ｎｍ）という計算結果がでており、これはＰＥＤＯＳに対するものより約０．１２ｅＶ高い。ＰＥＤＯＳ−Ｃ６に対して計算した（ＰＢＣ／Ｂ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ（ｄ））バンドギャップは１．６４ｅＶであり、これは計算したＰＥＤＯＳのバンドギャップ（１．６６ｅＶ）と実質的に同一である。従って、ＵＶ吸収の開始時点から得たＰＥＤＯＳおよびＰＥＤＯＳ−Ｃ６のバンドギャップの間における、観測した０．１２ｅＶの実験的差異は、ＰＥＤＯＳ−Ｃ６における実質的により高い固体配列および／または剛性が理由で、ＰＥＤＯＳと比較してより鋭いＰＥＤＯＳ−Ｃ６のＵＶスペクトルの結果である。印加電位が増加するにつれて、６８６ｎｍと７６３ｎｍにおける吸収ピークは減少し、一方で、ポーラロン（〜１，１００ｎｍ）およびバイポーラロンのピーク（ＮＩＲにおいて、分光光度計の測定範囲の外に生じるピーク）は増加する。ドーピングレベルが高くなるにつれ、そのポーラロンのピークは最大強度に達し、その後減少し始め、一方で、そのバイポーラロンのピークは増加し続ける。重要なことに、ＰＥＤＯＳ−Ｃ６膜を、吸収性の暗青色の中性状態と、透過性が高くかつ無色に近い酸化状態の間で切り換える。
【０５７４】
実施例２１
【０５７５】
ポリ（ヘキサン−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ６）膜
の透過率の測定
【０５７６】
０．９８Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の定電位において、（０．０３Ｃ、０．０４Ｃ、０．０５Ｃ、０．０６Ｃ、０．０８Ｃ、および０．１Ｃの）増加していく堆積電荷にて電解重合を通じて得たＰＥＤＯＳ−Ｃ６膜を、３秒のステップ間隔（ＩＴＯで被覆したガラス上の０．１ＭのＬｉＢＦ４／ＰＣ中）で−０．９Ｖおよび０．５Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｌ）の間を切り換えた。７６３ｎｍにおける透過率値を、各膜の電解重合の電荷の関数として図２５に示す。その膜を切り換える一方で、λｍａｘ（７６３ｎｍ）における透過百分率（％Ｔ）を、時間の関数として同時に監視した（図２４）。０．０５Ｃの電荷を用いて、最大の対照比（Δ％Ｔ）に達した。重大なことに、ＰＥＤＯＳ−Ｃ６膜が、非常に高い対照比、記録的な高さのＣＥ、速い切換時間、および優良かつ長期間の安定性という異常な組み合わせを示す。ＰＥＤＯＳ−Ｃ６膜のΔ％Ｔは８８％に達し（図２５および図２４ａを参照）、これは報告された任意の電解重合材料の最大のΔ％Ｔ、すなわち、ＰＰｒｏＤＯＴ−Ｂｚ２のそれよりわずか１％低い（図２２を参照）。当該対照比がその最大値の９５％に達する場合、その測定される漂白時間およびその着色時間は０．６秒である（図２６）。従って、ＰＥＤＯＳ−Ｃ６膜は、アルキルＰＥＤＯＴ誘導体と同程度の交換時間を有する。着色効率は、ＥＣ材料の最も重要な特性の１つである。溶液中にてＩＴＯで被覆したガラス上におけるＰＥＤＯＳ−Ｃ６のＣＥ値は、７７３ｃｍ２／Ｃ（Ｔｂ（％）＝９０．４３、Ｔｃ（％）＝２．２３、および、Ｑｄ＝２．０８ｍＣ／ｃｍ２）に達し、これは、大幅に劣った対照比を有する次に最大の既知のＣＥ（ＰＥＤＯＴ−ＭＥＨＢのそれ）より高い（図２２を参照）。ＰＥＤＯＳ−Ｃ６膜は、エレクトロクロミック材料としてのＰＥＤＯＳ、ＰＥＤＯＴ、およびＰＥＤＯＴの誘導体膜より優れている。
【０５７７】
実施例２２
【０５７８】
ポリ（ヘキサン−３，４−エチレンジオキシセレノフェン）（ＰＥＤＯＳ−Ｃ６）膜
の安定性の測定
【０５７９】
ＰＥＤＯＳ−Ｃ６膜に対する安定性の測定を、不活性ガスを用いて洗浄することなく空気にさらした電気化学セル内において、ＩＴＯで被覆したガラス上の膜に対する切換循環数の関数として対照比を測定することによって行った。３秒間隔で−０．９Ｖと０．５Ｖとの間で電位を切り換える１０，０００回の循環の後でその対照比は４８％を保ち（図２７）、ＰＥＤＯＳ−Ｃ６膜は安定性が高いことを示す。
【０５８０】
実施例２３
【０５８１】
ラジアレンの調製および特性評価
【０５８２】
カップリング反応の手順。乾燥ＤＭＦ（１０ｍＬ）中における１，５−シクロオクタジエン（０．６ｍＬ）、およびＰｈ３Ｐ（１．２０ｇ、４．５８ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、室温でＮｉ（ＣＯＤ）２（１．２６ｇ、４．５８ｍｍｏｌ）を添加した。ＤＭＦ（８ｍＬ）中における３，４−ジブロモチオフェン（１．００ｇ、４．１３ｍｍｏｌ）の溶液をこの混合物に滴下して添加し、室温で３０分撹拌した。その得られた混合物を７０℃で２４時間加熱した。冷却後、その反応混合物を氷冷水（１００ｍＬ）に注ぎ込み、その生成物をＣＨＣｌ３（３×６０ｍＬ）で抽出した。その混合した有機層を、水（５０ｍＬ）、塩水で洗浄し、その後濃縮した。シリカゲル（ヘキサン）上のクロマトグラフィー精製によって２つの化合物を得た。より速度の速い成分はベンゾ［１，２−ｃ：３，４−ｃ’：５，６−ｃ’’］チオフェン（収率：４０％）であり、より速度の遅い成分はシクロオクタ［１，２−ｃ：３，４−ｃ’：５，６−ｃ’’：７，８−ｃ’’’］テトラチオフェン（収率：４０％）である。
【０５８３】
ベンゼン［１，２−ｃ：３，４−ｃ’：５，６−ｃ’］トリチオフェン（１ａ）：白色の固体、融点：２３７〜２３８℃（ＤＳＣ測定によれば２４０℃の開始、融点：２３６〜２３８℃）、１Ｈ  ＮＭＲ  （２５０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ７．６７  （ｓ，  ６Ｈ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （６２．５  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １３２．３，  １１７．４；  ＵＶ−ｖｉｓ  （ＣＨ３ＣＮ中）：λｍａｘ＝３１７、３０４、２５４、および２４７。
【０５８４】
ベンゼン［１，２−ｃ：３，４−ｃ’：５，６−ｃ’］トリセレノフェン（１ｂ）：ベンゼン［１，２−ｃ：３，４−ｃ’：５，６−ｃ’］トリチオフェンの調製に適用した環状数量体化の手順に従って、３，４−ジブロモセレノフェンから白色の固体であるこの化合物を調製した。融点：２２４℃（分解）、１Ｈ  ＮＭＲ  （２５０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ８．３３  （ｓ，  ６Ｈ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （６２．５  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １３５．９，  １２２．８；  ＵＶ−ｖｉｓ  （ＣＨ３ＣＮ中）：λｍａｘ＝３３７、３２２、２６６、および２５８。
【０５８５】
シクロオクタ［１，２−ｃ：３，４−ｃ’：５，６−ｃ’’：７，８−ｃ’’’］テトラチオフェン（２ａ）：白色の固体、融点：２９８〜２９９℃（ＤＳＣ測定によれば３００℃の開始、融点：３００〜３０１℃）、１Ｈ  ＮＭＲ  （２５０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ７．２１  （ｓ，  ８Ｈ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （６２．５  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １３７．０，  １２４．４；  ＵＶ−ｖｉｓ  （ＣＨ３ＣＮ中）：λｍａｘ＝２５５。
【０５８６】
シクロオクタ［１，２−ｃ：３，４−ｃ’：５，６−ｃ’’：７，８−ｃ’’’］テトラセレノフェン（２ｂ）：化合物（４）および（６）の調製に適用した環状数量体化の手順に従って、３，４−ジブロモセレノフェンから白色の固体であるこの化合物を調製した。融点：〜２３０℃（分解）、１Ｈ  ＮＭＲ  （２５０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ７．８２  （ｓ，  ８Ｈ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （６２．５  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １４０．９，  １２８．９；  ＵＶ−ｖｉｓ  （ＣＨ３ＣＮ中）：λｍａｘ＝２７１。
【０５８７】
下記の表は、図７に従って調製し、選択したラジアレン化合物の収率を提供する：
【０５８８】
【化１６４】
2011517701.tif 000168
【０５８９】
１ａ：Ｘ＝Ｓ
１ｂ：Ｘ＝Ｓｅ
【０５９０】
【化１６５】
2011517701.tif 000169
【０５９１】
２ａ：Ｘ＝Ｓ
２ｂ：Ｘ＝Ｓｅ
【０５９２】
【表３】
2011517701.tif 000170
【０５９３】
吸収特性
【０５９４】
（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）、および（２ｂ）の化合物のＵＶスペクトル（図１９）は、２５０〜２７０ｎｍ周辺で強い吸収ピークを示し、これはチオフェン単位およびセレノフェン単位による吸収に対応する。化合物（１ａ）の最も強い吸収ピーク（２５４ｎｍ）は、親チオフェンの吸収（２３１ｎｍ）と比較して２３ｎｍ（０．４９ｅＶ）青方偏移する。１７ｎｍ（０．３１ｅＶ）の同様の青方偏移は、親セレノフェン（２４９ｎｍ）と比較して化合物（１ｂ）（２６６ｎｍ）に対して観測される。これらの青方偏移は、ほとんど化合物（１ａ）および（１ｂ）内の複素環間の共役に起因する。
【０５９５】
サイクリックボルタンメトリー（ＣＶ）の結果
【０５９６】
擬似参照電極、対極、および作用極としてそれぞれＡｇ／ＡｇＣｌ線、Ｐｔ線、およびＰｔ円板電極（直径１．６ｍｍ、ＢＡＳｉ）を装備した標準的な三電極、１つの区画配置内において、ＰＡＲ製ポテンショスタットのモデル２６３Ａを用いて全ての電気化学測定を行った。１０ｍＶ／ｓの掃引速度で、支持電解質である無水アセトニトリルおよび０．１Ｍの過塩素酸テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＰＣ）中において当該サイクリックボルタンメトリー実験を行った。これらの条件下で、Ｆｃ／Ｆｃ＋カップルを各実験の終わりに測定し、全ての結果はＦｃ／Ｆｃ＋＝０．３７Ｖを基準とした。少なくとも１５分間、乾燥Ｎ２で全ての電気化学溶液を洗浄した。
【０５９７】
化合物（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）、および（２ｂ）の酸化還元挙動を、サイクリックボルタンメトリー（ＣＶ）によって検討した（図２０）。−２Ｖまでの電位において還元ピークを観測されなかった。全ての酸化ピークは不可逆であり、これはＣＶ条件下におけるこれら分子の数量体化を示している可能性がある。ラジアレン（１ａ）および（１ｂ）は、それらに対応するより高い環状数量体（２ａ）および（２ｂ）より約０．２Ｖ低い電位で酸化した。
【０５９８】
実施例２４
【０５９９】
ラジアレンの結晶化
【０６００】
室温でのクロロホルム溶液の遅蒸発によって、化合物（１ａ）および（１ｂ）の単結晶を成長させた（実施例２１で示した通り）。（１ａ）および（１ｂ）のＸ線構造を図１８に示し、実験データおよび計算した（Ｂ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ（ｄ））構造データを表２に示す。その計算した結合長は、実験値と非常に近い（０．０１Å以内、表２）。（１ａ）および（１ｂ）は、両方とも事実上平面状である（中央の６員環内の平均的な二面角は、化合物（１ａ）に関してはわずか２．２°、化合物（１ｂ）に関しては３．０°である）。（１ａ）および（１ｂ）の計算した（Ｂ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ（ｄ））最適構造は平面状であり、Ｄ３ｈ対称を有する（振動数解析により確認した）。驚くべきことに、（１ａ）および（１ｂ）の両方の中における中央の６員環内の結合長は、芳香族Ｃ−Ｃ結合にしては異常に長く、（１ａ）の中央環内では平均１．４５１Åであり、（１ｂ）の中央環内では平均１．４５７Åである。比較すると、ベンゼン内のＣ−Ｃ結合長は著しくより短く、１．４０Åである。エキソ環状二重結合は比較的短く、（１ａ）および（１ｂ）内でそれぞれ１．３７１Åおよび１．３６３Åである。当該６員環に隣接する全てのエキソ環状結合長は、Ｃ−Ｃ二重結合の範囲内にある。従って、（１ａ）および（１ｂ）が当該ラジアレン族と一致するということは明白である。興味深いことに、それらの親類似体とは対照的に、［６］ラジアレン（１ａ）および（１ｂ）は平面状骨格を有する。
【０６０１】
化合物（１ａ）および（１ｂ）は、良好な電子輸送のために十分に組織化している。
【０６０２】
表２：測定し、計算した（Ｂ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ（ｄ）にて）（１ａ）および（１ｂ）の結合長（Å）および結合角（角度（°））（化合物（２）の値を比較のために与える）。
【０６０３】
【表２】
2011517701.tif 000171
【０６０４】
実施例２５
【０６０５】
ポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）、および、ポリ（スルホン酸スチレン）―ＰＥＤＯＳ：ＰＳＳの調製のための方法
【０６０６】
【化１６６】
2011517701.tif 000172
【０６０７】
過硫酸ナトリウム（０．２１ｇ）を撹拌しながら、２０ｍＬの水中における３，４−エチレンジオキシセレノフェン（０．１２ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）（１）、および、１．６７ｇのポリ（スチレンスルホン酸）（１８重量％、分子量：４，０００）の溶液に添加し、１５分後、０．００２ｇの硫酸鉄（ＩＩＩ）を添加し、その後室温で２４時間撹拌した。この間に、その組成物は暗青色に変化して（２）を得た。その組成物をガラス膜基材上に被覆した。その被覆した膜を９５℃で乾燥した。
【０６０８】
本発明の特定の特徴が本明細書で説明および記載されているものの、多くの修正、置換、変更、および同等物はここで当業者に想到されるだろう。それ故、添付の請求項の範囲は、本発明の厳密な趣旨に含まれるような全ての修正および変更を含むことを目的としている。
【図１】
2011517701.tif 000177
【図２】
2011517701.tif 000178
【図３】
2011517701.tif 000179
【図４】
2011517701.tif 000180
【図５】
2011517701.tif 000181
【図６】
2011517701.tif 000182
【図７】
2011517701.tif 000183
【図８】
2011517701.tif 000184
【図９】
2011517701.tif 000185
【図１０】
2011517701.tif 000186
【図１１】
2011517701.tif 000187
【図１２】
2011517701.tif 000188
【図１３】
2011517701.tif 000189
【図１４】
2011517701.tif 000190
【図１５】
2011517701.tif 000191
【図１６Ａ】
2011517701.tif 000192
【図１６Ｂ】
2011517701.tif 000193
【図１６Ｃ】
2011517701.tif 000194
【図１７】
2011517701.tif 000195
【図１８】
2011517701.tif 000196
【図１９】
2011517701.tif 000197
【図２０】
2011517701.tif 000198
【図２１】
2011517701.tif 000199
【図２２】
2011517701.tif 000200
【図２３】
2011517701.tif 000201
【図２４】
2011517701.tif 000202
【図２５】
2011517701.tif 000203
【図２６】
2011517701.tif 000204
【図２７】
2011517701.tif 000205
【図２８】
2011517701.tif 000206
【図２９Ａ】
2011517701.tif 000207
【図２９Ｂ】
2011517701.tif 000208
【図２９Ｃ】
2011517701.tif 000209
【図２９Ｄ】
2011517701.tif 000210
【図２９Ｅ】
2011517701.tif 000211
【図２９Ｆ】
2011517701.tif 000212
【図２９Ｇ】
2011517701.tif 000213
【手続補正書】
【提出日】平成22年1月5日(2010.1.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式（２５）によって表される１０〜１００Ｓ・ｃｍ−１の範囲の導電度を有する重合体。
【化１】
2011517701.tif 000214
（式中、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたってブロックとして一様に配置されるか、または、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたって乱雑に配置されるかの何れかになるように、互いに対して任意の順番で配置してもよく、Ａは、下記の構造によって表される単量体単位であり：
【化２】
2011517701.tif 000215
または
【化３】
2011517701.tif 000216
Ｂは、単環式または二環式のアリール基、またはヘテロアリール基から成る単量体単位であり、前記単環式または二環式のアリール基、またはヘテロアリール基は、ＣＮ、ＣＯＯＨ、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル、ＯＨ、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、ＳＨ、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、ＮＨ２、ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、またはＮ（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）２を含む１〜３個の基で随意に置換され、
Ｃは、置換または非置換のビニル基またはアセチレン基から成る単量体単位であって、
ｏは、１〜１０，０００の整数であって、
ｐは、０〜１０，０００の整数であって、
ｑは、０〜１０，０００の整数であって、
ｒは、２〜１０，０００の整数であって、
Ｒ２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｓ、Ｏ、ＮＨ、Ｙ−Ｈ、またはＹ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ３がＨである場合、Ｒ２はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
Ｒ３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｚ−Ｈ、またはＺ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ２がＨである場合、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む４〜８員環を形成し、前記４〜８員環は、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、前記（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール基、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、
【化４】
2011517701.tif 000217
式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはアリールであって、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ６、およびＣ（Ｒ７）（Ｒ８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ９、およびＣ（Ｒ１０）（Ｒ１１）であって、
Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｘは、Ｓ、Ｓｅである。）
【請求項２】
ｐおよびｑが０である、請求項１に記載の重合体。
【請求項３】
ｐおよびｑが０であり、Ａが下記の化学式の構造
【化５】
2011517701.tif 000218
【化６】
2011517701.tif 000219
【化７】
2011517701.tif 000220
【化８】
2011517701.tif 000221
【化９】
2011517701.tif 000222
【化１０】
2011517701.tif 000223
【化１１】
2011517701.tif 000224
【化１２】
2011517701.tif 000225
または、
【化１３】
2011517701.tif 000226
によって表される、請求項１に記載の重合体。
【請求項４】
化学式（２５）の重合体を調製するための方法：
【化１４】
2011517701.tif 000227
（式中、Ａ、Ｂ、およびＣは、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたってブロックとして一様に配置されるか、または、Ａ、Ｂ、およびＣが当該重合体の全体にわたって乱雑に配置されるかの何れかになるように、互いに対して任意の順番で配置してもよく、Ａは、下記の構造によって表される単量体単位であり：
【化１５】
2011517701.tif 000228
または、
【化１６】
2011517701.tif 000229
Ｂは、単環式または二環式のアリール基、またはヘテロアリール基から成る単量体単位であり、前記単環式または二環式のアリール基、またはヘテロアリール基は、ＣＮ、ＣＯＯＨ、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル、ＯＨ、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、ＳＨ、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、ＮＨ２、ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）、またはＮ（Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル）２を含む１〜３個の基で随意に置換され、
Ｃは、置換または非置換のビニル基またはアセチレン基から成る単量体単位であって、
ｏは、１〜１０，０００の整数であって、
ｐは、０〜１０，０００の整数であって、
ｑは、０〜１０，０００の整数であって、
ｒは、２〜１０，０００の整数であって、
Ｒ２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｓ、Ｏ、ＮＨ、Ｙ−Ｈ、またはＹ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ３がＨである場合、Ｒ２はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
Ｒ３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、Ｚ−Ｈ、またはＺ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であり、Ｒ２がＨである場合、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６のアルキルではなく、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、０〜３個の二重結合、および、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含む４〜８員環を形成し、前記４〜８員環は、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、前記（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−アリール基、（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−シクロアルキル基、および（Ｃ０〜Ｃ６のアルキル）−ヘテロアリール基の前記アリール基、シクロアルキル基、およびヘテロアリール基は、ハロゲン化物、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基で随意に置換され、
あるいは、
Ｒ２およびＲ３は結合し、下記の構造を有するＹ−ｒｉｎｇ−Ｚを形成し、
【化１７】
2011517701.tif 000230
式中、Ｙ−ｒｉｎｇ−Ｚの前記環は、ハロゲン化物、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｓ−（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、Ｎ（Ｒ４）（Ｒ５）、ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）、またはＮ［（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］［Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）］を含む１〜３個の基によって随意に置換されるシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはアリールであって、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキルであって、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ６、またはＣ（Ｒ７）（Ｒ８）であって、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ９、またはＣ（Ｒ１０）（Ｒ１１）であって、
Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ７は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ８は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、またはＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６のアルキル）であって、
Ｒ１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｒ１１は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、またはアリールであって、
Ｘは、ＳまたはＳｅであって、
前記方法は、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせと、２，５−ジブロモセレノフェンまたは２，５−ジヨードセレノフェンの単量体単位Ａを、Ｎｉ（ＣＯＤ）２の存在下で、または、前記単量体単位を２０〜１５０℃の間の温度範囲まで加熱することによって重合する段階を含み、あるいは、前記方法は、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせとセレノフェンの単量体単位Ａを、ＦｅＣｌ３の存在下で重合する、または、前記単量体を電気化学的に重合する段階を含み、前記セレノフェンの単量体単位Ａの２位、５位は水素である。）
【請求項５】
ｐおよびｑが０であり、Ａが下記の化学式の構造、
【化１８】
2011517701.tif 000231
【化１９】
2011517701.tif 000232
【化２０】
2011517701.tif 000233
【化２１】
2011517701.tif 000234
【化２２】
2011517701.tif 000235
【化２３】
2011517701.tif 000236
または、
【化２４】
2011517701.tif 000237
（式中、ＡｌｋはＣ１〜Ｃ１２のアルキルである。）
によって表される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記アルキルが、エチル、ブチル、ヘキシル、またはドデシルである、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記単量体を３０〜９０℃の温度範囲まで加熱することによって、単量体単位Ａ、単量体単位Ｂ、単量体単位Ｃ、またはこれらの任意の組み合わせを重合させることによって調製される、請求項１に記載の重合体。
【請求項８】
前記重合体が約１０Ｓ・ｃｍ−１の導電度を有する導電性重合体である、請求項７に記載の重合体。
【請求項９】
前記重合体がｐ型ドープされている、請求項１に記載の重合体。
【請求項１０】
当該ドーパントがＢｒ３−、Ｉ３−、ＡｓＦ６−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、またはＦｅＣｌ４−である、請求項９に記載の重合体。
【請求項１１】
前記重合体がｎ型ドープされている、請求項１に記載の重合体。
【請求項１２】
当該ドーパントがＬｉ＋、Ｎａ＋、またはＫ＋である、請求項１１に記載の重合体。
【請求項１３】
請求項１に記載の導電性重合体から得られる層を含む電子機器であって、前記機器は有機発光機器であり、前記層は正孔注入層または正孔輸送層のうちの少なくとも１つである電子機器。
【請求項１４】
前記電子機器が、光起電機器、エレクトロクロミックな機器、電気泳動機器、有機薄膜トランジスター、または有機メモリ機器である、請求項１３に記載の電子機器。
【請求項１５】
第１の電極と、
第２の電極と、
前記第１の電極および前記第２の電極の間に挿入された発光層と、
前記発光層および前記第１の電極の間に挿入された、正孔輸送層および正孔注入層のうちの少なくとも１つであり、前記正孔輸送層および前記正孔注入層のうちの前記少なくとも１つが請求項１に記載の導電性重合体から得られるものと、
を含む有機発光機器。
【請求項１６】
前記導電性重合体が高い着色効率を有する、請求項１に記載の導電性重合体を含むエレクトロクロミックな機器。
【請求項１７】
請求項１に記載の正電荷を帯びたポリセレノフェンおよび陰イオンを含むポリセレノフェン分散物であって、前記陰イオンが、トシル酸イオン、アクリル酸イオン、マレイン酸イオン、スルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、４−エチルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン、テトラデシルスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、トリフラート、またはこれらの混合物、あるいは、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、これらの混合物の陰イオンであるポリセレノフェン分散物。
【請求項１８】
前記分散物がポリ（３，４−エチレンジオキシセレノフェン）、および、ポリ（スルホン酸スチレン）―ＰＥＤＯＳ：ＰＳＳである、請求項１７に記載の分散物。
【請求項１９】
請求項１７に記載のポリセレノフェン分散物を含む透明な導電性電極。
【手続補正書】
【提出日】平成22年5月11日(2010.5.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０９】
【化６７】
2011517701.tif 000238
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１１】
【化６８】
2011517701.tif 000239
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１３】
【化６９】
2011517701.tif 000240
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１５】
【化７０】
2011517701.tif 000241
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１７】
【化７１】
2011517701.tif 000242
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１９】
【化７２】
2011517701.tif 000243
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２１】
【化７３】
2011517701.tif 000244
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２３】
【化７４】
2011517701.tif 000245
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２５】
【化７５】
2011517701.tif 000246
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２７】
【化７６】
2011517701.tif 000247
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２９】
【化７７】
2011517701.tif 000248
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３１】
【化７８】
2011517701.tif 000249
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３３】
【化７９】
2011517701.tif 000250
【国際調査報告】
2011517701.tif 000251
2011517701.tif 000252
2011517701.tif 000253
2011517701.tif 000254
2011517701.tif 000255
2011517701.tif 000256
2011517701.tif 000257