(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される化合物を含有する、着色組成物。
【化１０１】
0005826071.tif 000070
一般式（１）中、Ｌは、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ２−）、イミノ基（−ＮＨ−）、メチレン基（−ＣＨ２−）、アリーレン基、シクロアルキレン基、ヘテロアリーレン基、エチレン−１，２−ジイル基（−ＣＨ＝ＣＨ−）及びこれらを組み合わせて形成される２〜４価の連結基を表す。Ｌは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はスルホ基及びカルボキシル基より選択されるイオン性親水性基で置換されていてもよい。
Ｄは、一般式（２）で表される化合物から水素原子を１〜５個取り除いた残基を表す。
ｍは、１〜１０の整数を表す。但し、複数のＬは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎは、２〜４の整数を表す。但し、複数のＤは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
一般式（２）中、Ｒ１４〜Ｒ２３は水素原子を表し、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１３はそれぞれ独立に総炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｒ５〜Ｒ７、Ｒ１０〜Ｒ１２及びＲ２４は、水素原子、アルキル基又はスルホ基及びカルボキシル基より選択されるイオン性親水性基を表す。
【請求項２】
一般式（２）中、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１３はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基、イソプロピル基、又は２−エチルヘキシル基を表す、請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
一般式（２）中、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１３はメチル基を表す、請求項２に記載の着色組成物。
【請求項４】
一般式（１）中、Ｄは一般式（２）で表される化合物のＲ５〜Ｒ７、Ｒ１０〜Ｒ１２、Ｒ１９、Ｒ２２及びＲ２４としての水素原子から、水素原子を１個取り除いた残基を表す、請求項１に記載の着色組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物又は請求項５に記載のインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の一般式（１）で表される化合物を含有するカラーフィルター。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の一般式（１）で表される化合物を含有するカラートナー。
【請求項９】
一般式（１）で表される化合物。
【化１０３】
0005826071.tif 000071
一般式（１）中、Ｌは、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ２−）、イミノ基（−ＮＨ−）、メチレン基（−ＣＨ２−）、アリーレン基、シクロアルキレン基、ヘテロアリーレン基、エチレン−１，２−ジイル基（−ＣＨ＝ＣＨ−）及びこれらを組み合わせて形成される２〜４価の連結基を表す。Ｌは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はスルホ基及びカルボキシル基より選択されるイオン性親水性基で置換されていてもよい。
Ｄは、一般式（２）で表される化合物から水素原子を１〜５個取り除いた残基を表す。
ｍは、１〜１０の整数を表す。但し、複数のＬは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎは、２〜４の整数を表す。但し、複数のＤは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
一般式（２）中、Ｒ１４〜Ｒ２３は水素原子を表し、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１３はそれぞれ独立に総炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｒ５〜Ｒ７、Ｒ１０〜Ｒ１２及びＲ２４は、水素原子、アルキル基又はスルホ基及びカルボキシル基より選択されるイオン性親水性基を表す。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キサンテン誘導体の多量体構造を有する新規化合物、該化合物を含む着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、カラーフィルター、及びカラートナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、周知のごとくインクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。この印刷方法は、安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速かつ簡便に印刷をする事ができ、特にカラー印刷においては、近年写真に代わりうる画像形成方法として技術開発が行われている。
【０００３】
インクジェット記録方法を用いてカラー画像を形成する場合、少なくともイエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクを用いるのが一般的である。従来より、これらのインクジェットインクは、臭気及び消防上の危険性などの安全面から水性インクが主として使用されている。これらのインクには粘度、表面張力等の物性値が適正範囲内にあること、ノズルの目詰まり、保存安定性に優れ、かつ高い濃度の記録画像を与えること、また耐光性、耐水性、耐湿性に優れていること等の性質が要求される。
【０００４】
これらの性能は、水又は水と水溶性有機溶剤との混合液を主溶媒とする水性インクを用いることにより、多くが満足されるが、色調、鮮やかさ、耐光性、耐水性、耐湿性等は着色剤に左右されるところが大きく、従来よりさまざまな染料の研究がされてきている。
【０００５】
特に複数色のインクを用いるカラー記録方法においては、それを構成するインク全てに均一な特性が要求される。なかでもマゼンタ染料に関しては、他の染料（シアン染料、イエロー染料）に比較し、オゾンや光（太陽光、蛍光灯等）による退色、色調変化が著しく大きいという課題がある。従って、マゼンタインクの耐オゾン性や耐光性が他のインクよりも劣るという事は、マゼンタインクの退色によって印刷物の画像全体の色調が変化し、品位を損なう結果となる。
【０００６】
従来より、インクジェット用マゼンタ染料としては発色性が良好で水溶性の高い酸性染料、例えばＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、２４９、２８９等が知られているが、これらの染料を単独で用いた場合、水溶性が高いためノズルの目詰まりは生じにくいものの、耐オゾン性、耐光性の性能は非常に低いものであった。
【０００７】
そこで、特許文献１には、特定構造のトリアジン側鎖を有するマゼンタ染料を使用することにより、耐光性、耐水性、色調、目詰まり信頼性等に優れるマゼンタ染料インクが開示されている。
また特許文献２には、置換基を有していてもよいアミノ基で置換されたキサンテン誘導体を色素とするマゼンタ色のインクジェット記録液が開示されており、色画像の耐光性に優れ、良好な色再現性のための色調に優れることが記載されている。
特許文献３には、置換基を有していてもよいアミノ基で置換されたキサンテン誘導体の多量体構造を有するマゼンタ色の着色剤化合物が開示されており、熱安定性に優れることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−１６０７４９号公報
【特許文献２】特開平９−１５７５６２号公報
【特許文献３】特開２００５−１５８０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１〜３に記載の色素は、インクジェット用インクとして用いる上での性能（例えば、耐オゾン性、耐光性）について更なる向上が求められ、検討の余地があった。
本発明は、耐オゾン性、耐光性をはじめとする画像堅牢性が更に改良され、更に耐湿性に優れた色素を提供することを目的とする。
【００１０】
本発明者等は上記した実情に鑑みて鋭意検討した結果、キサンテン骨格から誘導される特定構造を複数有する新規化合物が、耐オゾン性、耐光性等の画像堅牢性に係る性能を更に向上させ、かつ耐湿性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
即ち、本発明は以下のとおりである。
＜１＞
一般式（１）で表される化合物を含有する、着色組成物。
【化１０１】
0005826071.tif 000002
一般式（１）中、Ｌは、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ２−）、イミノ基（−ＮＨ−）、メチレン基（−ＣＨ２−）、アリーレン基、シクロアルキレン基、ヘテロアリーレン基、エチレン−１，２−ジイル基（−ＣＨ＝ＣＨ−）及びこれらを組み合わせて形成される２〜４価の連結基を表す。Ｌは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はスルホ基及びカルボキシル基より選択されるイオン性親水性基で置換されていてもよい。
Ｄは、一般式（２）で表される化合物から水素原子を１〜５個取り除いた残基を表す。
ｍは、１〜１０の整数を表す。但し、複数のＬは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎは、２〜４の整数を表す。但し、複数のＤは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
一般式（２）中、Ｒ１４〜Ｒ２３は水素原子を表し、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１３はそれぞれ独立に総炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｒ５〜Ｒ７、Ｒ１０〜Ｒ１２及びＲ２４は、水素原子、アルキル基又はスルホ基及びカルボキシル基より選択されるイオン性親水性基を表す。
＜２＞
一般式（２）中、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１３はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基、イソプロピル基、又は２−エチルヘキシル基を表す、＜１＞に記載の着色組成物。
＜３＞
一般式（２）中、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１３はメチル基を表す、＜２＞に記載の着色組成物。
＜４＞
一般式（１）中、Ｄは一般式（２）で表される化合物のＲ５〜Ｒ７、Ｒ１０〜Ｒ１２、Ｒ１９、Ｒ２２及びＲ２４としての水素原子から、水素原子を１個取り除いた残基を表す、＜１＞に記載の着色組成物。
＜５＞
＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
＜６＞
＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の着色組成物又は＜５＞に記載のインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法。
＜７＞
＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の一般式（１）で表される化合物を含有するカラーフィルター。
＜８＞
＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の一般式（１）で表される化合物を含有するカラートナー。
＜９＞
一般式（１）で表される化合物。
【化１０３】
0005826071.tif 000003
一般式（１）中、Ｌは、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ２−）、イミノ基（−ＮＨ−）、メチレン基（−ＣＨ２−）、アリーレン基、シクロアルキレン基、ヘテロアリーレン基、エチレン−１，２−ジイル基（−ＣＨ＝ＣＨ−）及びこれらを組み合わせて形成される２〜４価の連結基を表す。Ｌは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はスルホ基及びカルボキシル基より選択されるイオン性親水性基で置換されていてもよい。
Ｄは、一般式（２）で表される化合物から水素原子を１〜５個取り除いた残基を表す。
ｍは、１〜１０の整数を表す。但し、複数のＬは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎは、２〜４の整数を表す。但し、複数のＤは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
一般式（２）中、Ｒ１４〜Ｒ２３は水素原子を表し、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１３はそれぞれ独立に総炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｒ５〜Ｒ７、Ｒ１０〜Ｒ１２及びＲ２４は、水素原子、アルキル基又はスルホ基及びカルボキシル基より選択されるイオン性親水性基を表す。
本発明は上記の＜１＞〜＜９＞に関するものであるが、その他の事項についても参考のために記載した。
【００１２】
〔１〕
一般式（１）で表される化合物を含有する、着色組成物。
【化１】
0005826071.tif 000004
（一般式（１）中、Ｌは、２〜４価の連結基を表す。
Ｄは、一般式（２）で表される化合物から水素原子を１〜５個取り除いた残基を表す。
ｍは、１〜１０の整数を表す。但し、複数のＬは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎは、２〜１０の整数を表す。但し、複数のＤは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
一般式（２）中、Ｒ４〜Ｒ２４はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
但し、少なくとも１個以上のイオン性親水性基を有する。）
〔２〕
一般式（２）中、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１３はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す、〔１〕に記載の着色組成物。
〔３〕
一般式（２）中、Ｒ５〜Ｒ７、Ｒ１０〜Ｒ１２及びＲ１４〜Ｒ２３は水素原子を表す、〔１〕又は〔２〕に記載の着色組成物。
〔４〕
一般式（１）中、Ｄは一般式（２）で表される化合物のＲ５〜Ｒ７、Ｒ１０〜Ｒ１２及びＲ２４としての水素原子から、水素原子を１個取り除いた残基を表す、〔３〕に記載の着色組成物。
〔５〕
一般式（１）で表される化合物が、
一般式（３）で表される化合物をクロロスルホニル化する工程、
一般式（４）で表されるジアミン化合物と反応させる工程、
残存するクロロスルホニル基を加水分解する工程、を含む合成方法により合成される化合物である、〔１〕に記載の着色組成物。
【化２】
0005826071.tif 000005
（一般式（３）中、Ｒ４〜Ｒ２３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
一般式（４）中、Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｌ１は２価の連結基を表す。）
〔６〕
〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
〔７〕
〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の着色組成物又は〔６〕に記載のインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法。
〔８〕
〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の一般式（１）で表される化合物を含有するカラーフィルター。
〔９〕
〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の一般式（１）で表される化合物を含有するカラートナー。
〔１０〕
一般式（１）で表される化合物。
【化３】
0005826071.tif 000006
（一般式（１）中、Ｌは、２〜４価の連結基を表す。
Ｄは、一般式（２）で表される化合物から水素原子を１〜５個取り除いた残基を表す。
ｍは、１〜１０の整数を表す。但し、複数のＬは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎは、２〜１０の整数を表す。但し、複数のＤは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
一般式（２）中、Ｒ４〜Ｒ２４はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
但し、少なくとも１個以上のイオン性親水性基を有する。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、耐オゾン性、耐光性等の画像堅牢性に係る性能が従来より更に向上した、特定のキサンテン誘導体の多量体構造を有する新規化合物、該化合物を含有する着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法が提供される。
更に、該新規化合物を含有するカラーフィルター、及びカラートナーが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明において、置換基群Ａ、イオン性親水性基について定義する。
（置換基群Ａ）
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００１５】
更に詳しくは、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００１６】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００１７】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００１８】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。詳細には、アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００１９】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００２０】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００２１】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【００２２】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００２３】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００２４】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００２５】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００２６】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２７】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００２８】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２９】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３０】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
【００３１】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３２】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３３】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３４】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３５】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００３６】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【００３７】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００３８】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００３９】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００４０】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００４１】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００４２】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００４３】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４４】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４５】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００４６】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。
【００４７】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００４８】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００４９】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【００５０】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【００５１】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【００５２】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００５３】
（イオン性親水性基）
スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
【００５４】
なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。
【００５５】
本発明の着色組成物は、下記一般式（１）で表される化合物を含有する。一般式（１）で表される化合物は、キサンテン骨格から誘導される特定構造を複数有する新規化合物である。
以下に、本発明の一般式（１）で表される化合物について詳細に説明する。
【００５６】
〔一般式（１）で表される化合物〕
本発明の一般式（１）で表される化合物は、化合物とその塩及びこれらの水和物を含む。
本発明の化合物は特定キサンテン誘導体構造が複数含有されているため、作用機構は不明であるが、耐オゾン性、耐光性などの画像堅牢性に優れる。また、連結基Ｌを介して多量化することにより、分子量の増化し高湿条件下での分子移動が抑制され、耐湿性にも優れるという効果を奏する。
【００５７】
【化４】
0005826071.tif 000007
【００５８】
一般式（１）中、Ｌは、２〜４価の連結基を表す。
Ｄは、一般式（２）で表される化合物から水素原子を１〜５個取り除いた残基を表す。
ｍは、１〜１０の整数を表す。但し、複数のＬは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｎは、２〜１０の整数を表す。但し、複数のＤは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
一般式（２）中、Ｒ４〜Ｒ２４はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
但し、少なくとも１個以上のイオン性親水性基を有する。
【００５９】
ｍは、１〜１０の整数を表し、１〜８の整数であることが好ましく、より好ましくは１〜６の整数であり、更に好ましくは１〜４であり、特に好ましくは１〜３である。ｍをこれらの範囲とすることにより、溶解性を保持し、インクジェット印刷におけるヘッド詰まりを抑制しつつ、耐湿性を改善できる。
【００６０】
ｎは、２〜１０の整数を表し、２〜８の整数であることが好ましく、より好ましくは２〜６の整数であり、更に好ましくは２〜４である。ｎをこれらの範囲とすることにより溶解性を保持し、インクジェット印刷におけるヘッド詰まりを抑制しつつ、耐湿性を改善できる。
一般式（１）中、Ｌは、２〜４価の連結基を表す。２〜４価の連結基としては、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ２−）、イミノ基（−ＮＨ−）、メチレン基（−ＣＨ２−）、アリーレン基、シクロアルキレン基、ヘテロアリーレン基、エチレン−１，２−ジイル基（−ＣＨ＝ＣＨ−）及びこれらを組み合わせて形成される基が挙げられ、スルホニル基（−ＳＯ２−）、イミノ基（−ＮＨ−）、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン−１，２−ジイル基（−ＣＨ＝ＣＨ−）、アリーレン、ヘテロアリーレン基を含む基であることより好ましい。
Ｌは２価の連結基であることが更に好ましい。
Ｌは置換基を有していてもよく、置換基を有する場合の置換基としては、前記置換基群Ａを挙げることができ、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はイオン性親水性基が好ましく、アリールアミノ基、又はイオン性親水性基がより好ましい。これらは更に前記置換基群Ａにより置換されていてもよく、イオン性親水性基により置換されていることがより好ましい。
【００６１】
Ｌは、好ましくは下記一般式（Ｖ１）、（Ｖ２）、（Ｖ３）又は（Ｖ４）で表される連結基である。
【００６２】
【化５】
0005826071.tif 000008
【００６３】
（一般式（Ｖ１）中、Ｒ１０１及びＲ１０２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（Ｖ２）中、Ｒ２０１及びＲ２０２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｌ２０１は２価の連結基を表す。
一般式（Ｖ３）中、Ｒ３０１、Ｒ３０２及びＲ３０３はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘは置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基を表し、Ｌ３０１は単結合または２価の連結基を表す。
一般式（Ｖ４）中、Ｒ４０１及びＲ４０２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。）
【００６４】
一般式（Ｖ１）中、
Ｒ１０１及びＲ１０２はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。好ましくは、水素原子又は前記置換基の群Ａであり、より好ましくは、水素原子、アルキル基又はアリール基であり、特に好ましくは、水素原子又はアルキル基である。Ｒ１０１とＲ１０２は互いに結合して環を形成してもよい。
【００６５】
一般式（Ｖ２）中、
Ｒ２０１及びＲ２０２はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。好ましくは、水素原子又は前記置換基の群Ａであり、より好ましくは、水素原子、アルキル基又はアリール基であり、特に好ましくは、水素原子又はアルキル基である。Ｒ２０１とＲ２０２は互いに結合して環を形成してもよい。
Ｌ２０１は、２価の連結基を表す。２価の連結基としては、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ２−）、イミノ基（−ＮＨ−）、メチレン基（−ＣＨ２−）、アリーレン基、シクロアルキレン基、及びこれらを組み合わせて形成される基が挙げられる。好ましくは、炭素数１〜２０のアルキレン基、シクロへキシレン基、フェニレン基又はキシリレン基であり、より好ましくは、炭素数１〜１６のアルキレン基、シクロへキシレン基、フェニレン基又はキシリレン基であり、特に好ましくは、炭素数１〜８のアルキレン基、シクロへキシレン基、ｍ−フェニレン基又はキシリレン基である。
【００６６】
一般式（Ｖ３）中、
Ｒ３０１及び３０２は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、水素原子又は前記置換基群Ａが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、又はアリールアミノ基が好ましく、水素原子、アルキル基がより好ましい。Ｒ３０１及びＲ３０２は互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ３０３としては、水素原子又は置換基を表し、水素原子又は前記置換基群Ａが好ましく、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルチオ基がより好ましい。これらは更に前記置換基群Ａにより置換されていてもよく、イオン性親水性基により置換されていることがより好ましい。
【００６７】
Ｘは置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリーレンを表す。アルキレン基の炭素数が２〜２０であることにより、合成の容易さの観点で好ましい。
炭素数２〜２０のアルキレン基の中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。置換基を有する場合の置換基としてはメチル基が挙げられる。
【００６８】
Ｌ３０１は単結合又は２価の連結基を表す。２価の連結基としては、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ２−）、イミノ基（−ＮＨ−）、メチレン基（−ＣＨ２−）、アリーレン基、シクロアルキレン基、及びこれらを組み合わせて形成される基が挙げられ、フェニレン基、又はシクロヘキシレン基、メチレン基、であることが好ましく、Ｌ３０１は単結合であることが更に好ましい。
【００６９】
一般式（Ｖ４）中、
Ｒ４０１はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。好ましくは水素原子又は前記置換基の群Ａであり、より好ましくは水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。
Ｒ４０２は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、水素原子又は前記置換基群Ａが好ましく、イオン性親水性基であることがより好ましく、スルホ基であることが特に好ましい。
【００７０】
以下に、一般式（１）におけるＬの具体例を挙げるが、本発明は、これら具体例に限定されるわけではない。
【００７１】
【化６】
0005826071.tif 000009
【００７２】
【化７】
0005826071.tif 000010
【００７３】
一般式（１）におけるＤは、一般式（２）で表される化合物から水素原子を１個取り除いた残基を表す。
【００７４】
一般式（２）中、Ｒ４〜Ｒ２３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。置換基としては、上述の置換基群Ａを挙げることができる。
一般式（２）中、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１３はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表すことが好ましい。アルキル基は、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、総炭素数１〜２０のアルキル基がより好ましく、総炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましい。例えば、メチル基、エチル基、エチニル基、イソプロパニル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１３はそれぞれ独立に、アルキル基を表すことが色相のため好ましい。
一般式（２）中、Ｒ５〜Ｒ７、Ｒ１０〜Ｒ１２及びＲ１４〜Ｒ２３は水素原子を表すことが合成の容易さのため好ましい。Ｒ２４は水素原子又はイオン性親水性基であることが好ましく、スルホ基であることがより好ましい。
【００７５】
一般式（１）中、Ｄは一般式（２）で表される化合物のＲ５〜Ｒ７、Ｒ１０〜Ｒ１２、Ｒ１９、Ｒ２２又はＲ２４としての水素原子から、水素原子を１〜５個取り除いた残基を表すことが合成の容易さのため好ましい。
【００７６】
一般式（１）で表される本発明の化合物は、
一般式（３）で表される化合物をクロロスルホニル化する工程、
一般式（４）で表されるジアミン化合物と反応させる工程、
残存するクロロスルホニル基を加水分解する工程、を含む合成方法により合成される化合物であることが原材料の入手性、安価製造の観点から好ましい。
【化８】
0005826071.tif 000011
【００７７】
一般式（３）中、Ｒ４〜Ｒ２３はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
一般式（４）中、Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｌ１は２価の連結基を表す。
【００７８】
一般式（３）中、Ｒ４〜Ｒ２３は、前記一般式（２）におけるＲ４〜Ｒ２３と同義であり、好ましい例も同様である。
一般式（４）中、Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ独立に、好ましくは水素原子、置換又は無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換又は無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、より好ましくは水素原子、置換又は無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。
Ｌ１は、好ましくは、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基、置換又は無置換のシクロヘキシレン基、置換又は無置換のフェニレン基、置換または無置換のキシリレン基、置換又は無置換のスチルベン−４，４’−ジイル基であり、より好ましくは置換又は無置換の炭素数１〜１０のアルキレン基、無置換のシクロヘキシレン基、無置換のフェニレン基、無置換のキシリレン基、置換又は無置換のスチルベン−４，４’−ジイル基であり、特に好ましくはスルホ基が置換されたスチルベン−４，４’−ジイル基である。
【００７９】
以下に一般式（３）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は、これら具体例に限定されるわけではない。
【化９】
0005826071.tif 000012
【００８０】
以下に一般式（４）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は、これら具体例に限定されるわけではない。
【化１０】
0005826071.tif 000013
【００８１】
【化１１】
0005826071.tif 000014
【００８２】
【化１２】
0005826071.tif 000015
【００８３】
【化１３】
0005826071.tif 000016
【００８４】
【化１４】
0005826071.tif 000017
【００８５】
本発明の製造方法に関して説明するが、本発明のコンセプトは、一般式（２）で表されるキサンテン系化合物を連結基を介して多量化することにより得られるため、以下記載の製造方法になんら限定されるわけではない。
【００８６】
（１）キサンテン化合物のアニリノ基部分からメチレンを介して連結する方法
【化１５】
0005826071.tif 000018
【００８７】
一般式（Ｗ１）中、Ｒ５０１は置換基を表し、ｎ５０１は０〜４の整数を表す。ｎ５０１が２以上の場合、複数のＲ５０１は同じであっても異なっていてもよい。
【００８８】
一般式（Ｗ２）中、Ｒ５０２及びＲ５０３は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｒ５０２とＲ５０３が同時に水素原子であることはない。
【００８９】
一般式（Ｗ３）中、Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３及びｎ５０１は一般式（Ｗ１）及び（Ｗ２）におけるＲ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３及びｎ５０１と同義である。
【００９０】
一般式（Ｗ４）中、Ｒ５０４、Ｒ５０５及びＲ５０６は置換基を表し、ｎ５０２及びｎ５０３は０〜３の整数を表し、ｎ５０４は０〜４の整数を表す。ｎ５０２、ｎ５０３又は／及びｎ５０４がそれぞれ独立に２以上である場合、複数のＲ５０４、Ｒ５０５又は／及びＲ５０６は同じであっても異なっていてもよい。
【００９１】
一般式（Ｗ５）中、Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６、ｎ５０１、ｎ５０２、ｎ５０３及びｎ５０４は、一般式（Ｗ１）、（Ｗ２）及び（Ｗ４）におけるＲ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６、ｎ５０１、ｎ５０２、ｎ５０３及びｎ５０４と同義である。
【００９２】
一般式（Ｗ６）中、Ｒ５０７は置換基を表し、ｎ５０５は０〜５の整数を表す。ｎ５０５が２以上の場合、複数のＲ５０７は同じであっても異なっていてもよい。
【００９３】
一般式（Ｗ７）中、Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６、Ｒ５０７、ｎ５０１、ｎ５０２、ｎ５０３、ｎ５０４及びｎ５０５は、一般式（Ｗ１）、（Ｗ２）、（Ｗ４）及び（Ｗ６）におけるＲ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６、Ｒ５０７、ｎ５０１、ｎ５０２、ｎ５０３、ｎ５０４及びｎ５０５と同義である。
【００９４】
一般式（Ｗ１）で表される化合物２モルと、一般式（Ｗ２）で表される化合物１モルをＳ強酸存在下で加熱攪拌することで、一般式（Ｗ３）で表される化合物を得ることができる。
一般式（Ｗ３）で表される化合物１モルと、一般式（Ｗ４）で表される化合物１モルを塩化アルミニウムとともに加熱攪拌することで、一般式（Ｗ５）で表される化合物を得ることができる。
一般式（Ｗ５）で表される化合物１モルと、一般式（Ｗ６）で表される化合物２モル以上を、塩化亜鉛とともに加熱攪拌することで、一般式（Ｗ７）で表される本発明の一般式（１）に相当する化合物を得ることができる。
【００９５】
（Ｗ１）で表される化合物は、試薬として入手することが可能である（例えば、アルドリッチ社製、カタログ番号Ｄ１４６００５など）。
（Ｗ２）で表される化合物は、試薬として入手することが可能である（例えば、シグマ／アルドリッチ社製、カタログ番号２２７０４８など）。
（Ｗ４）で表される化合物は、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ４６巻１８９９頁（１９２４年）記載の方法で合成することができる。
（Ｗ５）で表される化合物は、試薬として入手することが可能である（例えば、アルドリッチ社製、カタログ番号Ｄ１４６００５など）。
【００９６】
なお、本発明の化合物をインクジェット用途などの水性インクとして使用するために必要な水溶性を付与するために、さらに一般式（Ｗ７）で表される化合物をスルホン化するなどの後反応を行うことが好ましい。この製造方法の詳細は実施例にて例示する。
【００９７】
（２）スルホ基を有するキサンテン化合物に関して、スルホ基をクロロスルホニル基に変換した後に、多価アミン等と反応させる方法
【００９８】
【化１６】
0005826071.tif 000019
【００９９】
一般式（Ｗ８）中、Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３及びＲ６０４は水素原子又は置換基を表し、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８及びＲ６０９は置換基を表し、ｎ６０１は０〜１の整数を表し、ｎ６０２及びｎ６０３は０〜３の整数を表し、ｎ６０４及びｎ６０５は０〜３の整数を表し、ｎ６０６は０〜４の整数を表す。ｎ６０２、ｎ６０３、ｎ６０４及び／又はｎ６０５が２以上の場合、複数のＲ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８及び／又はＲ６０９は同じであっても異なっていてもよい。
【０１００】
一般式（Ｗ９）中、Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８、Ｒ６０９、ｎ６０１、ｎ６０２、ｎ６０３は、ｎ６０４、ｎ６０５及びｎ６０６は、一般式（Ｗ８）のＲ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８、Ｒ６０９、ｎ６０１、ｎ６０２、ｎ６０３は、ｎ６０４、ｎ６０５及びｎ６０６と同義である。
【０１０１】
一般式（Ｗ１０）中、Ｒ２５、Ｒ２６及びＬ１は、一般式（４）のＲ２５、Ｒ２６及びＬ１と同義である。
【０１０２】
一般式（Ｗ１１）中、Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８、Ｒ６０９、ｎ６０１、ｎ６０２、ｎ６０３は、ｎ６０４、ｎ６０５、ｎ６０６、Ｒ２５、Ｒ２６及びＬ１は一般式（Ｗ８）及び一般式（４）中のＲ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８、Ｒ６０９、ｎ６０１、ｎ６０２、ｎ６０３は、ｎ６０４、ｎ６０５、ｎ６０６、Ｒ２５、Ｒ２６及びＬ１と同義である。
【０１０３】
一般式（Ｗ８）で表される化合物は、試薬として入手することが可能である（例えば、中外化成製、商品名ＣＨＵＧＡＩ  ＡＭＩＮＯＬ  ＦＡＳＴ  ＰＩＮＫＲなど）。
一般式（Ｗ１０）で表される化合物は、試薬として入手することが可能である（例えば、アルドリッチ製、カタログ番号Ｄ２５２０６）。
【０１０４】
一般式（Ｗ８）で表される化合物を、オキシ塩化リン又は塩化チオニルなどのクロロ化剤を用いて、酸塩化物に変換することで、一般式（Ｗ９）を得ることができる。
一般式（Ｗ９）で表される化合物と一般式（Ｗ１０）で表される化合物を任意の比率（好ましくはモル比２：１）で反応させ、未反応のスルホニルクロライドをアルカリによって加水分解することで、一般式（Ｗ１１）で表される代表構造とするような混合物として、本発明の一般式（１）で表される化合物を得ることができる。
【０１０５】
一般式（Ｗ１１）で表される代表構造に関して、説明する。キサンテン骨格と連結基との結合部位は、一般式（Ｗ８）として用いたキサンテン化合物のスルホン酸もしくはスルホネート部位であり、反応の選択性はない。
一般式（Ｗ９）で表される化合物と一般式（Ｗ１０）で表される化合物を反応させて得られる化合物の加水分解により得られる混合物に含まれうる形態としては、２量体はもとより、３量体、４量体などのオリゴマーが挙げられる。このような多量体（オリゴマー）は、直線状、枝分かれ状、環状、及びそれらの組み合わせの形状をとりうる。
なお本明細書中では、これらを一般式（Ｗ１１）で表される代表構造を用いて示しているが、このような混合物を含んでいることを示している。
【０１０６】
（３）キサンテン化合物に関して、直接クロロスルホニル化を実施した後に、多価アミンと反応させる方法
【０１０７】
【化１７】
0005826071.tif 000020
【０１０８】
一般式（Ｗ１２）中、Ｒ７０１、Ｒ７０２、Ｒ７０３及びＲ７０４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ７０５、Ｒ７０６及びＲ７０７は置換基を表し、ｎ７０１は０〜４の整数を表し、ｎ７０２及びｎ７０３はそれぞれ独立に０〜２の整数を表し、ｎ７０４及びｎ７０５はそれぞれ独立に０〜１の整数を表す。ｎ７０１、ｎ７０２及び／又はｎ７０３がそれぞれ独立に２以上である場合は、複数のＲ７０５、Ｒ７０６及び／又はＲ７０７は同じであっても異なっていてもよい。
【０１０９】
一般式（Ｗ１３）中、Ｒ７０１、Ｒ７０２、Ｒ７０３、Ｒ７０４、Ｒ７０５、Ｒ７０６、Ｒ７０７及びｎ７０１、ｎ７０２及びｎ７０３は、一般式（Ｗ１２）のＲ７０１、Ｒ７０２、Ｒ７０３、Ｒ７０４、Ｒ７０５、Ｒ７０６、Ｒ７０７、ｎ７０１、ｎ７０２及びｎ７０３と同義である。
【０１１０】
一般式（Ｗ１４）中、Ｒ２５、Ｒ２６及びＬ１は、一般式（４）のＲ２５、Ｒ２６及びＬ１と同義である。
【０１１１】
一般式（Ｗ１５）中、Ｒ７０１、Ｒ７０２、Ｒ７０３、Ｒ７０４、Ｒ７０５、Ｒ７０６、Ｒ７０７及びｎ７０１、ｎ７０２、ｎ７０３、Ｒ２５、Ｒ２６及びＬ１は、一般式（Ｗ１２）及び一般式（４）のＲ７０１、Ｒ７０２、Ｒ７０３、Ｒ７０４、Ｒ７０５、Ｒ７０６、Ｒ７０７、ｎ７０１、ｎ７０２、ｎ７０３、Ｒ２５、Ｒ２６及びＬ１と同義である。
【０１１２】
一般式（Ｗ１２）で表される化合物は、試薬として入手することが可能である（例えば、中外化成製、商品名ＣＨＵＧＡＩ  ＡＭＩＮＯＬ  ＦＡＳＴ  ＰＩＮＫＲなど）。
一般式（Ｗ１４）で表される化合物は、試薬として入手することが可能である（例えば、アルドリッチ製、カタログ番号Ｄ２５２０６）。
【０１１３】
一般式（Ｗ１２）で表される化合物を、クロロスルホン酸を用いてクロロスルホニル化することによって一般式（Ｗ１３）で表される化合物を得ることができる。
一般式（Ｗ１３）で表される化合物と一般式（Ｗ１４）で表される化合物を任意の比率（好ましくはモル比２：１）で反応させ、未反応のスルホニルクロライドをアルカリによって加水分解することで、一般式（Ｗ１５）で表される代表構造とするような混合物として、本発明の一般式（１）で表される化合物を得ることができる。
【０１１４】
一般式（Ｗ１５）で表される代表構造に関して、説明する。キサンテン骨格と連結基との結合部位は、一般式（Ｗ１３）のキサンテン化合物のスルニルクロリド部位であり、反応の選択性はない。
一般式（Ｗ１３）で表される化合物と一般式（Ｗ１４）で表される化合物を反応させて得られる化合物の加水分解により得られる混合物に含まれうる形態としては、２量体はもとより、３量体、４量体などのオリゴマーが挙げられる。このような多量体（オリゴマー）は、直線状、枝分かれ状、環状、及びそれらの組み合わせの形状をとりうる。
なお本明細書中では、これらを一般式（Ｗ１５）で表される代表構造を用いて示しているが、このような混合物を含んでいることを示している。
【０１１５】
以下、一般式（１）で表される本発明の化合物の具体例（代表構造）を挙げるが、本発明は、これら具体例に限定されるわけではない。
【０１１６】
【表１】
0005826071.tif 000021
【０１１７】
【表２】
0005826071.tif 000022
【０１１８】
【表３】
0005826071.tif 000023
【０１１９】
例示化合物１−１：  化合物Ａ（２モル）と４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化１８】
0005826071.tif 000024
【０１２０】
化合物Ａ：
【化１９】
0005826071.tif 000025
【０１２１】
例示化合物１−２：  化合物Ａ（２モル）とエチレンジアミン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化２０】
0005826071.tif 000026
【０１２２】
例示化合物１−３：  化合物Ａ（２モル）とピペラジン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化２１】
0005826071.tif 000027
【０１２３】
例示化合物１−４：  化合物Ａ（２モル）と２，５−ジメチルピペラジン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化２２】
0005826071.tif 000028
【０１２４】
例示化合物１−５：  化合物Ａ（２モル）と１−（２−アミノエチル）ピペラジン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化２３】
0005826071.tif 000029
【０１２５】
例示化合物１−６：  化合物Ａ（２モル）と１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン）（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化２４】
0005826071.tif 000030
【０１２６】
例示化合物１−７：  化合物Ａ（２モル）と１，２−シクロヘキサンジアミン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化２５】
0005826071.tif 000031
【０１２７】
例示化合物１−８：  化合物Ａ（２モル）と１，３−シクロヘキサンジアミン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化２６】
0005826071.tif 000032
【０１２８】
例示化合物１−９：  化合物Ａ（２モル）と１，４−シクロヘキサンジアミン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化２７】
0005826071.tif 000033
【０１２９】
例示化合物１−１０：  化合物Ａ（２モル）とｍ−フェニレンジアミン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化２８】
0005826071.tif 000034
【０１３０】
例示化合物１−１１：  化合物Ａ（２モル）とｐ−キシリレンジアミン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化２９】
0005826071.tif 000035
【０１３１】
例示化合物１−１２：  化合物Ａ（２モル）と４，６−ジ（２−アミノエチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸ジナトリウム（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化３０】
0005826071.tif 000036
【０１３２】
例示化合物１−１３：  化合物Ａ（２モル）と４，６−ジ（２−アミノエチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノイソフタル酸ジナトリウム（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化３１】
0005826071.tif 000037
【０１３３】
例示化合物１−１４：  化合物Ａ（２モル）と４，６−ジ（２−アミノエチルアミノ）−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化３２】
0005826071.tif 000038
【０１３４】
例示化合物１−１５：
【化３３】
0005826071.tif 000039
【０１３５】
例示化合物１−１６：
【化３４】
0005826071.tif 000040
【０１３６】
例示化合物１−１７：  化合物Ｂ（２モル）と４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化３５】
0005826071.tif 000041
【０１３７】
化合物Ｂ
【化３６】
0005826071.tif 000042
【０１３８】
例示化合物１−１８：  化合物Ｃ（２モル）と４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化３７】
0005826071.tif 000043
【０１３９】
化合物Ｃ
【化３８】
0005826071.tif 000044
【０１４０】
例示化合物１−１９：  化合物Ｄ（２モル）と４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化３９】
0005826071.tif 000045
【０１４１】
化合物Ｄ
【化４０】
0005826071.tif 000046
【０１４２】
例示化合物１−２０：  化合物Ａ（１モル）と、化合物Ｂ（１モル）と、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化４１】
0005826071.tif 000047
【０１４３】
例示化合物１−２１：  化合物Ａ（２モル）と４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化リチウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化４２】
0005826071.tif 000048
【０１４４】
例示化合物１−２２：  化合物Ａ（２モル）と４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化カリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化４３】
0005826071.tif 000049
【０１４５】
例示化合物１−２３：  化合物Ａ（２モル）と４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し、イオン交換樹脂を用いてアンモニウム塩に変換することで得られる、下記構造を含む反応混合物
【化４４】
0005826071.tif 000050
【０１４６】
例示化合物１−２４：  化合物Ｅ（２モル）と４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化４５】
0005826071.tif 000051
【０１４７】
化合物Ｅ：  化合物Ｅ１とＥ２の約１：１混合物
【化４６】
0005826071.tif 000052
【０１４８】
例示化合物１−２５：  化合物Ｅ（２モル）と４，６−ジ（２−アミノエチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノイソフタル酸ジナトリウム（１モル）との比率で反応させた後に、未反応のスルホニル＝クロリドを水酸化ナトリウムで加水分解し得られる、下記構造を含む反応混合物
【化４７】
0005826071.tif 000053
【０１４９】
〔着色組成物〕
本発明の着色組成物は、少なくとも一種の本発明の上記一般式（１）で表される化合物を含有する。本発明の着色組成物は、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明の着色組成物は、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、本発明の化合物を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明の着色組成物には、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。
【０１５０】
本発明において、着色組成物中に含まれる本発明の化合物の含有量は、用いられる一般式（１）における置換基の種類、及び着色組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類等により決められるが、着色組成物中の一般式（１）で表される化合物又はその塩の含有量が、着色組成物の総質量に対して１〜１０質量％含まれることが好ましく、２〜６質量％含まれることが更に好ましい。
【０１５１】
着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物の含有量を１質量％以上にすることで、印刷したときの記録媒体上におけるインクの発色性を良好にでき、かつ必要とされる画像濃度を確保できる。また、着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物の合計量を１０質量％以下にすることで、インクジェット記録方法に用いた場合に着色組成物の吐出性を良好にでき、しかもインクジェットノズルが目詰まりしにくい等の効果が得られる。
【０１５２】
本発明の着色組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、後述のインクジェット記録用インクに使用しうる添加剤が挙げられる。
【０１５３】
［インクジェット記録用インク］
次に本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。
本発明は、本発明の着色組成物を含有するインクジェット記録用インクにも関する。
インクジェット記録用インクは、親油性媒体や水性媒体中に前記本発明の化合物（混合物）を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いたインクである。
必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０１５４】
乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
【０１５５】
記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【０１５６】
浸透促進剤は、インクジェット用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール，ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【０１５７】
紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【０１５８】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【０１５９】
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【０１６０】
ｐＨ調整剤としては前記中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐＨ調整剤はインクジェット記録用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット記録用インクがｐＨ６〜１０と夏用に添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【０１６１】
表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。なお、本発明のインクジェット用インクの表面張力は２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましい。さらに２５〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。また本発明のインクジェット記録用インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。
【０１６２】
消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【０１６３】
本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合は、特開平１１−２８６６３７号、特願平２０００−７８４９１号、同２０００−８０２５９号、同２０００−６２３７０号等の各公報に記載されるように、化合物と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特願平２０００−７８４５４号、同２０００−７８４９１号、同２０００−２０３８５６号，同２０００−２０３８５７号の各明細書のように高沸点有機溶媒に溶解した本発明の化合物を水性媒体中に分散することが好ましい。本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、上記特許公報等に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、前記本発明の化合物を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の特許以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特願２０００−８７５３９号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。
【０１６４】
水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。尚、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【０１６５】
本発明のインクジェット記録用インク１００質量部中は、前記本発明の化合物を０．２質量部以上１０質量部以下含有するのが好ましく、１質量部以上６質量部以下含有するのがより好ましい。また、本発明のインクジェット用インクには、前記本発明の化合物とともに、他の色素を併用してもよい。２種類以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
【０１６６】
本発明のインクジェット記録用インクは、粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。また、その表面張力は２５ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。
【０１６７】
本発明のインクジェット記録用インクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
【０１６８】
適用できるイエロー染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
【０１６９】
適用できるマゼンタ染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができる。
【０１７０】
適用できるシアン染料としては、任意のものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができる。
【０１７１】
前記の各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【０１７２】
［インクジェット記録方法］
本発明は、本発明の着色組成物又はインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法にも関する。
本発明のインクジェット記録方法は、前記インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フイルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。
【０１７３】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマー微粒子分散物（ポリマーラテックスともいう）を併用してもよい。ポリマーラテックスを受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても，後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特願２０００−３６３０９０号、同２０００−３１５２３１号、同２０００−３５４３８０号、同２０００−３４３９４４号、同２０００−２６８９５２号、同２０００−２９９４６５号、同２０００−２９７３６５号等の各明細書に記載された方法を好ましく用いることが出きる。
【０１７４】
以下に、本発明のインクを用いてインクジェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィルムについて説明する。
記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ２が望ましい。
支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体として、両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチックフィルムがより好ましく用いられる。
ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。
【０１７５】
支持体上に設けられるインク受容層には、顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。
【０１７６】
インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。
インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。
【０１７７】
インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。
ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【０１７８】
耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適である。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜１０質量％であることが好ましい。
【０１７９】
耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。
【０１８０】
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、インク受容層は１層でも２層でもよい。
【０１８１】
記録紙及び記録フィルムには、バックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１８２】
バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１８３】
インクジェット記録紙及び記録フィルムの構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。
【０１８４】
本発明のインクは、インクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０１８５】
［カラーフィルター］
本発明は、前記一般式（１）で表される化合物を含有するカラーフィルターにも関する。
カラーフィルターの形成方法としては、初めにフォトレジストによりパターンを形成し、次いで染色する方法、或いは特開平４−１６３５５２号、特開平４−１２８７０３号、特開平４−１７５７５３号公報で開示されているように色素を添加したフォトレジストによりパターンを形成する方法がある。本発明の化合物をカラーフィルターに導入する場合に用いられる方法としては、これらのいずれの方法を用いても良いが、好ましい方法としては、特開平４−１７５７５３号や特開平６−３５１８２号に記載されたところの、熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、色素及び溶剤を含有してなるポジ型レジスト組成物、並びに、それを基体上に塗布後、マスクを通して露光し、該露光部を現像してポジ型レジストパターンを形成させ、上記ポジ型レジストパターンを全面露光し、次いで露光後のポジ型レジストパターンを硬化させることからなるカラーフィルターの形成方法を挙げる事ができる。又、常法に従いブラックマトリックスを形成させ、ＲＧＢ原色系あるいはＹ、Ｍ、Ｃ補色系カラーフィルターを得ることができる。カラーフィルターの場合も本発明の化合物の使用量の制限はないが０．１〜５０質量％が好ましい。
【０１８６】
この際使用する熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、及び溶剤とそれらの使用量については、前記特許文献に記載されているものを好ましく使用することができる。
【０１８７】
［カラートナー］
本発明は、前記一般式（１）で表される化合物を含有するカラートナーにも関する。
カラートナー１００質量部中の本発明の化合物の含有量は特に制限がないが、０．１質量部以上含有するのが好ましく、１〜２０質量部がより好ましく、２〜１０質量部含有するのが最も好ましい。本発明の化合物を導入するカラートナー用バインダー樹脂としては一般に使用される全てのバインダーが使用出来る。例えば、スチレン系樹脂・アクリル系樹脂・スチレン／アクリル系樹脂・ポリエステル樹脂等が挙げられる。
トナーに対して流動性向上、帯電制御等を目的として無機微粉末、有機微粒子を外部添加しても良い。表面をアルキル基含有のカップリング剤等で処理したシリカ微粒子、チタニア微粒子が好ましく用いられる。なお、これらは数平均一次粒子径が１０〜５００ｎｍのものが好ましく、更にはトナー中に０．１〜２０質量％添加するのが好ましい。
【０１８８】
離型剤としては、従来使用されている離型剤は全て使用することができる。具体的には、低分子量ポリプロピレン・低分子量ポリエチレン・エチレン−プロピレン共重合体等のオレフィン類、マイクロクリスタリンワックス・カルナウバワックス・サゾールワックス・パラフィンワックス等が挙げられる。これらの添加量はトナー中に１〜５質量％添加することが好ましい。
【０１８９】
荷電制御剤としては、必要に応じて添加しても良いが、発色性の点から無色のものが好ましい。例えば４級アンモニウム塩構造のもの、カリックスアレン構造を有するものなどが挙げられる。
【０１９０】
キャリアとしては、鉄・フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料粒子表面を樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアのいずれを使用してもよい。このキャリアの平均粒径は体積平均粒子径で３０〜１５０μｍが好ましい。
【０１９１】
トナーが適用される画像形成方法としては、特に限定されるものではないが、例えば感光体上に繰り返しカラー画像を形成した後に転写を行い画像を形成する方法や、感光体に形成された画像を逐次中間転写体等へ転写し、カラー画像を中間転写体等に形成した後に紙等の画像形成部材へ転写しカラー画像を形成する方法等が挙げられる。
【実施例】
【０１９２】
（合成例）
以下、実施例に本発明の化合物（混合物）の合成法を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０１９３】
〔例示化合物１の合成〕
【０１９４】
【化４８】
0005826071.tif 000054
【０１９５】
＜合成中間体Ａの合成＞
氷水２０ｇに塩化シアヌル５．５ｇ、カルソレン油２〜３滴を加え、１０℃以下で撹拌した。ここへ、アニリン−２，５−ジスルホン酸モノナトリウム塩８．４ｇを３０ｇの水に２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いて溶解させた溶液を、１０℃以下を保ちながら滴下した。２Ｎ水酸化ナトリウムを用いて、反応液のｐＨを４．５に保ちながら、内温１０℃以下で２時間反応させた後、ＧＦ／Ｆフィルタ（ワットマン製）を用いて不溶物を除去した（反応液１）。
別の容器に１８ｇのエチレンジアミンを水１００ｇに溶解させ、内温５０℃で撹拌しているところへ、上記反応液１を２時間かけてゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間５０℃で反応させた。このときの反応液の体積は約３００ｍＬであった。ここへ塩化ナトリウム７５ｇを加え、室温まで冷却し、塩酸水を用いてｐＨを１に調整し、析出した結晶をろ過し、冷却した飽和食塩水、続いてアセトンで洗浄し、５０℃で乾燥して合成中間体Ａの白色結晶１６ｇを得た。ＭＳスペクトルの結果、該化合物の（Ｍ−Ｈ）−に相当する４４７が観測された。また元素分析の結果から、合成中間体Ａの含有率は８８％であると見積もった。
【０１９６】
＜例示化合物１の合成＞
塩化チオニル５０ｍＬに、アシッドレッド２８９（東京化成製）６．８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを室温で注意深く加え、内温を５５℃で２時間反応させた。反応終了後、内温を３０℃に冷却し、反応液を５００ｍＬの氷水に滴下し、析出した結晶を冷却した飽和食塩水で十分に洗浄した。（ペーストＢ）
別の容器に、合成中間体Ａ２．８ｇを水１００ｍＬに加え、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ８．５に調整した。ここへペーストＢの全量を加え、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ９．０に調整し、このｐＨを保ったまま５０℃で１晩反応させた。この時反応液の体積は約１５０ｍＬであった。ここへ塩化ナトリウム４５ｇを加え、塩酸水を用いてｐＨ１．０に調整し、析出した結晶をろ過し、得られた結晶を充填剤としてファルマシア製セファデックスＬＨ−２０を用いたカラムクロマト精製し、本発明の例示化合物１の緑色金属光沢結晶６．３ｇを得た。ＭＳスペクトルの結果、該化合物の（Ｍ−２Ｈ／２）−に相当する８６０が観測された。また該化合物の水溶液中の吸収極大波長は５３２ｎｍであった。
【０１９７】
〔例示化合物６の合成〕
【０１９８】
【化４９】
0005826071.tif 000055
【０１９９】
塩化チオニル５０ｍＬに、アシッドレッド２８９（東京化成製）６．８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを室温で注意深く加え、内温を５５℃で２時間反応させた。反応終了後、内温を３０℃に冷却し、反応液を５００ｍＬの氷水に滴下し、析出した結晶を冷却した飽和食塩水で十分に洗浄した。（ペーストＢ）
別の容器に、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸１．８ｇを水１００ｍＬに加え、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ８．５に調整した。ここへペーストＢの全量を加え、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ９．０に調整し、このｐＨを保ったまま５０℃で１晩反応させた。この時反応液の体積は約２８０ｍＬであった。ここへ塩化ナトリウム７０ｇを加え、塩酸水を用いてｐＨ１．０に調整し、析出した結晶をろ過し、得られた結晶を充填剤としてファルマシア製セファデックスＬＨ−２０を用いたカラムクロマト精製し、本発明の例示化合物６の緑色金属光沢結晶５．２ｇを得た。ＭＳスペクトルの結果、該化合物の（Ｍ−２Ｈ／２）−に相当する８２１が観測された。また該化合物の水溶液中の吸収極大波長は５３４ｎｍであった。
【０２００】
〔例示化合物１−１の合成〕
５００ｍＬ三ツ口フラスコにクロロスルホン酸１２０ｇ、オキシ塩化リン１２．４ｇを加え、ここへ攪拌しながら注意深く、アシッドレッド２８９（中外化成製、含有率７１％）１９ｇを分割添加した後に、７０℃で１時間反応させた。反応液を室温まで冷却した後に、反応液を、２Ｌビーカー中に氷６００ｇを攪拌しているところへ注意深く注ぎ、固体を析出させた。析出した固体をろ別し、１０℃以下の飽和食塩水を用いて洗浄し、８０．４ｇの化合物Ａのウエットケーキを得た。
１Ｌ三ツ口フラスコに、ウエットケーキ８０．４ｇを氷水４５０ｇを加えて、５℃以下で分散させ、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（アクロス製、９５％）３．９ｇを水６０ｍＬ中で２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ９．０で調整し溶解させた溶液を加え、５０℃に加温した。ここに２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９に保ちながら、５０℃でｐＨ変化がなくなるまで攪拌し、さらに５０℃で１時間攪拌した。
反応液をＧＦ／Ｆフィルター（ワットマン製）を通して、不溶物を除去し、得られたろ過液の全重量の２５重量％に相当する塩化ナトリウムを加え、室温で攪拌しながら、濃塩酸を用いてｐＨを４に調整し、固体を析出させた。析出した固体をろ別し、得られた固体を６００ｍＬの水に分散させ、２Ｎ水酸化ナトリウム用いて、ｐＨを９に調整して溶解させた後に、透析チューブを用いて電気伝導度が１０μＳ以下になるまで脱塩し、再度、塵とりのためにＧＦ／Ｆフィルターを通し、得られたろ液を６０℃で濃縮乾燥させて、例示化合物１−１の緑色光沢結晶１７．４ｇを得た。
ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−３）／３]−に相当する７０６．３（１００％）、[（Ｍ−４）／４]−に相当する５２９．５が観測された。またその他に、異なる２量体（一般式（１）におけるｍ＝２、ｎ＝２）の[（Ｍ−３）／３]−に相当する８２３．７、及び［（Ｍ−４）／４］−に相当する６１７．５が観測され、３量体（一般式（１）におけるｍ＝２、ｎ＝３）の［（Ｍ−４）／４］−に相当する８３６．５が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５３１ｎｍであった。
【０２０１】
〔例示化合物１−２の合成〕
２５０ｍＬ三ツ口フラスコにクロロスルホン酸６０ｇ、オキシ塩化リン６．２ｇを加え、ここへ攪拌しながら注意深く、アシッドレッド２８９（中外化成製、含有率７１％）９．５４ｇを分割添加した後に、７０℃で１時間反応させた。反応液を室温まで冷却した後に、反応液を、１Ｌビーカー中に氷３００ｇを攪拌しているところへ注意深く注ぎ、固体を析出させた。析出した固体をろ別し、１０℃以下の飽和食塩水を用いて洗浄し、化合物Ａのウエットケーキを得た。
１Ｌビーカーに、化合物Ａのウエットケーキ全量を氷水１５０ｍＬ中で分散させ、ここへエチレンジアミン０．３０ｇを加え、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いて反応液のｐＨを９に保ちながら５０℃で３時間反応させた。反応液を室温に冷却し、ワットマンＧＦ／Ｆフィルターを用いて、不溶物を除去した後に、希塩酸水を用いてｐＨを８．５に調整した後に、透析チューブを用いて電気伝導度が１０μＳ以下になるまで脱塩し、濃縮完固させることで例示化合物１−２の緑色光沢結晶４．２ｇを得た。
ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−２）／２]−に相当する９０５．５、[（Ｍ−３）／３]−に相当する６０３（１００％）、[（Ｍ−４）／４]−に相当する４５２が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５３０ｎｍであった。
【０２０２】
〔例示化合物１−３の合成〕
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンをピペラジン４．３ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−３の緑色光沢結晶４．３ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−２）／２]−に相当する９１８、[（Ｍ−３）／３]−に相当する６１１（１００％）、[（Ｍ−４）／４]−に相当する４５８が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５２９ｎｍであった。
【０２０３】
〔例示化合物１−４の合成〕
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンを２，５−ジメチルピペラジン０．５７ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−４の緑色光沢結晶４．１ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−２）／２]−に相当する９３２、[（Ｍ−３）／３]−に相当する６２１（１００％）、[（Ｍ−４）／４]−に相当する４６５．５が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５２９ｎｍであった。
【０２０４】
〔例示化合物１−５の合成〕
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンを１−（２−アミノエチル）ピペラジン０．６５ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−５の緑色光沢結晶４．４ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−２）／２]−に相当する９４４．５、[（Ｍ−３）／３]−に相当する６２９（１００％）、[（Ｍ−４）／４]−に相当する４７１．７が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５２９ｎｍであった。
【０２０５】
〔例示化合物１−６の合成〕
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンを１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン）１．００ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−６の緑色光沢結晶４．９ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−２）／２]−に相当する９７５．１、[（Ｍ−３）／３]−に相当する６４９．７（１００％）、[（Ｍ−４）／４]−に相当する４８７．１及び[（Ｍ−５）／５]−に相当する３８９．４が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５２９ｎｍであった。
【０２０６】
〔例示化合物１−７の合成〕
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンを１，２−シクロヘキサンジアミン０．５７ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−７の緑色光沢結晶４．０ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−２）／２]−に相当する９３２．１、[（Ｍ−３）／３]−に相当する６２１（１００％）、[（Ｍ−４）／４]−に相当する４６５．５及び[（Ｍ−５）／５]−に相当する３７２．２が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５３０ｎｍであった。
【０２０７】
〔例示化合物１−８の合成〕
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンを１，３−シクロヘキサンジアミン０．５７ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−８の緑色光沢結晶４．１ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−２）／２]−に相当する９３２．１、[（Ｍ−３）／３]−に相当する６２１（１００％）、[（Ｍ−４）／４]−に相当する４６５．５及び[（Ｍ−５）／５]−に相当する３７２．２が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５３０ｎｍであった。
【０２０８】
〔例示化合物１−９の合成〕
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンを１，４−シクロヘキサンジアミン０．５７ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−９の緑色光沢結晶４．１ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−２）／２]−に相当する９３２．１、[（Ｍ−３）／３]−に相当する６２１、[（Ｍ−４）／４]−に相当する４６５．５（１００％）及び[（Ｍ−５）／５]−に相当する３７２．２が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５３０ｎｍであった。
【０２０９】
〔例示化合物１−１０の合成〕
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンをｍ−フェニレンジアミン０．５４ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−１０の緑色光沢結晶４．０ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の[（Ｍ−２）／２]−に相当する９２９、[（Ｍ−３）／３]−に相当する６１９（１００％）、[（Ｍ−４）／４]−に相当する４６４及び[（Ｍ−５）／５]−に相当する３７１が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５３０ｎｍであった。
【０２１０】
〔例示化合物１−１２の合成〕
＜中間体Ｂの合成＞
中間体Ｂ
【０２１１】
【化５０】
0005826071.tif 000056
【０２１２】
２Ｌビーカー中に、塩化シアヌル１８．６ｇ、氷水１００ｇ、及びカルソレン油４滴を加え、内温５℃以下で撹拌した。ここへＮ−アセチルエチレンジアミン２０．４ｇを内温５℃以下で一度に加えた。内温５℃で２時間、室温で終夜撹拌した後に、さらに内温３０℃で１時間、内温４０℃で１時間、内温５０℃で４時間撹拌した。析出している固体を熱時ろ別した後に、得られた白色固体を、アセトン５００ｍＬ中に分散させ、室温で１５分間撹拌した。固体をろ別し、アセトン２００ｍＬで洗浄した。得られた白色固体を、水８００ｍＬに室温で分散させ、ここへ２，５−ジスルホアニリンモノナトリウム塩２８．９ｇを加えた後に、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９に調整した。内温を８０℃に加温し、２時間反応させた後に、塩化ナトリウム２５０ｇを加え、室温まで冷却させた。濃塩酸を用いてｐＨを１以下に調整し、析出した固体をろ別し、得られたウエットケーキをアセトン５００ｍＬ中に分散させ、室温で１５分間撹拌した。固体をろ別し、アセトンで十分洗浄し、得られた結晶を４０℃で真空乾燥し白色固体４０．２ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、中間体Ｂの［Ｍ−１］−に相当する５３１が観測された。
【０２１３】
＜中間体Ｃの合成＞
【０２１４】
中間体Ｃ
【化５１】
0005826071.tif 000057
【０２１５】
５００ｍＬ三ツ口フラスコに、中間体Ｂ２５ｇ、水１８０ｍＬ、及び濃塩酸２０ｍＬを加え、９５℃で６時間反応させた。反応液を５０℃に冷却し、塩化ナトリウム５６ｇを加えた後に、さらに室温まで冷却し、析出した固体をろ別した。得られた固体を水１００ｍＬに分散させ、２Ｎ水酸化ナトリウムで中和しながら溶解させ、得られた溶液にアセトン１５０ｍＬを滴下した。析出した結晶をろ別し、アセトン２００ｍＬで洗浄後、６０℃で送風乾燥し、中間体Ｃの白色結晶１９ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、中間体Ｃの［Ｍ−１］−に相当する５３１が観測された。また元素分析の結果から得られた結晶の含率を８２％と見積もった。
【０２１６】
＜例示化合物１−１２の合成＞
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンを中間体Ｃ（含率８２％）２．７３ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−１２の緑色光沢結晶４．７ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の [（Ｍ−３）／３]−に相当する７３２．４[（Ｍ−４）／４]−に相当する５４９（１００％）及び[（Ｍ−５）／５]−に相当する４３９が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５３０ｎｍであった。
【０２１７】
〔例示化合物１−１３の合成〕
＜中間体Ｄの合成＞
中間体Ｄ
【０２１８】
【化５２】
0005826071.tif 000058
【０２１９】
２Ｌビーカー中に、塩化シアヌル１８．６ｇ、氷水１００ｇ、及びカルソレン油４滴を加え、内温５℃以下で撹拌した。ここへＮ−アセチルエチレンジアミン２０．４ｇを内温５℃以下で一度に加えた。内温５℃で２時間、室温で終夜撹拌した後に、さらに内温３０℃で１時間、内温４０℃で１時間、内温５０℃で４時間撹拌した。析出している固体を熱時ろ別した後に、得られた白色固体を、アセトン５００ｍＬ中に分散させ、室温で１５分間撹拌した。固体をろ別し、アセトン２００ｍＬで洗浄した。得られた白色固体を、水８００ｍＬに室温で分散させ、ここへ５−アミノイソフタル酸１９ｇを加えた後に、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９に調整した。内温を８０℃に加温し、２時間反応させた後に、室温まで冷却させた。析出している固体をろ別し、水で十分洗浄した後に、得られたウエットケーキをアセトン５００ｍＬ中に分散させ、室温で１５分間撹拌した。固体をろ別し、アセトンで十分洗浄し、得られた結晶を４０℃で真空乾燥し白色固体２８．６ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、中間体Ｄの［Ｍ＋１］＋に相当する４６１が観測された。
【０２２０】
＜中間体Ｅの合成＞
中間体Ｅ
【０２２１】
【化５３】
0005826071.tif 000059
【０２２２】
５００ｍＬ三ツ口フラスコに、中間体Ｄ２５ｇ、水１８０ｍＬ、及び濃塩酸２０ｍＬを加え、９５℃で６時間反応させた。反応液を５０℃に冷却し、塩化ナトリウム５６ｇを加えた後に、さらに室温まで冷却し、析出した固体をろ別した。得られた固体を水１００ｍＬに分散させ、２Ｎ水酸化ナトリウムで中和しながら溶解させ、得られた溶液にアセトン１５０ｍＬを滴下した。析出した結晶をろ別し、アセトン２００ｍＬで洗浄後、６０℃で送風乾燥し、中間体Ｅの白色結晶１８ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、中間体Ｅの［Ｍ−１］−に相当する３７５が観測された。また元素分析の結果から得られた結晶の含率を８８％と見積もった。
＜例示化合物１−１３の合成＞
上記例示化合物１−２の合成におけるエチレンジアミンを中間体Ｅ（含率８８％）２．１３ｇに変更した以外は同様にして、例示化合物１−１３の緑色光沢結晶４．５ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果、該化合物の代表構造である２量体（一般式（１）におけるｍ＝１、ｎ＝２）の [（Ｍ−３）／３]−に相当する７０８．６[（Ｍ−４）／４]−に相当する５３１．２（１００％）及び[（Ｍ−５）／５]−に相当する４２４．８が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５２９ｎｍであった。
【０２２３】
〔例示化合物１−１５の合成〕
＜中間体Ｆの合成＞
中間体Ｆ
【０２２４】
【化５４】
0005826071.tif 000060
【０２２５】
１Ｌ三ツ口フラスコに、２，６−ジメチルアニリン１２２．４ｇ及びシクロヘキサノン４７．２ｇを加えた。ここへ注意深く濃塩酸１２０ｍＬを加えた後に、２日間還流加熱した。反応液を室温まで冷却し、水５００ｍＬを加え、濃水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを８以上に調整し、ジクロロメタンを用いて抽出し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、濃縮液へヘキサンを加えて、固体を析出させ、固体をろ別し、ろ別した固体をヘキサンで十分に洗浄し、６０℃で乾燥させ、中間体Ｆの桃白色固体７７ｇを得た。ＭＳスペクトルの測定結果から、中間体Ｆの［Ｍ＋１］＋に相当する３２３が観測された。
【０２２６】
＜中間体Ｇの合成＞
中間体Ｇ
【０２２７】
【化５５】
0005826071.tif 000061
【０２２８】
１Ｌ三ツ口フラスコに２−スルホ安息香酸環状無水物１００ｇと、レゾルシノール１５０ｇを加え、注意深く１４０℃まで加温した（約８０℃で溶解しはじめ、約１２０℃で完全に溶解した。１４０℃付近で発熱し始め、１５０℃付近まで上昇した。）。１４０℃で約３０分反応させると反応液が固化した。内温を１００℃まで冷却し、水６００ｍＬを注意深く滴下することで撹拌可能にし、この反応液を、別に用意した２Ｌビーカー内で温水１０００ｍＬを撹拌しているところに注ぎ入れ、析出している結晶をろ別、温水５０００ｍＬで十分に洗浄し、６０℃の真空乾燥器で乾燥して、中間体Ｇの茶色結晶１１９ｇを得た。ＭＳスペクトルの結果から、中間体Ｇの［Ｍ］＋に相当する３６８が観測された。
【０２２９】
＜中間体Ｈの合成＞
中間体Ｈ
【０２３０】
【化５６】
0005826071.tif 000062
【０２３１】
１Ｌ三ツ口フラスコに中間体Ｇ１１９ｇ、オキシ塩化リン２５０ｇを加え、９０℃に加温し、２時間反応させた。反応液を室温に冷却し、この反応液を大量の氷に注ぎ入れ、析出している結晶をろ別し、水で十分に洗浄した。得られた茶色の結晶を２５００ｍＬのジクロロメタン中で撹拌し、不溶物をろ別し、ろ液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮完固し、中間体Ｈの黄色粉末５３．４ｇを得た。ＭＳスペクトルの結果から、中間体Ｈの［Ｍ＋１］＋に相当する４０６が観測された。
【０２３２】
＜中間体Ｉの合成＞
中間体Ｉ
【０２３３】
【化５７】
0005826071.tif 000063
【０２３４】
２５０ｍＬ三ツ口フラスコに、中間体Ｈ２０．２５ｇとスルホラン８０ｍＬを加え、室温で撹拌しているところに、注意深く塩化アルミニウム２７ｇを加えた（内温が約６０℃まで上昇した。）。内温６０℃で撹拌しているところに、中間体Ｆ８．０６ｇを添加し、続いてトリエチルアミン１０．６ｇを滴下し、その後、内温９０℃で２時間反応させた。反応液を室温に冷却し、水１Ｌ中に注ぎ入れ、析出した結晶をろ別し、水で十分に洗浄し、６０℃で送風乾燥し、中間体Ｉの橙茶色２５．７ｇを得た。ＭＳスペクトルの結果、中間体Ｉの［Ｍ＋１］＋に相当する１０５９が観測された。
【０２３５】
＜中間体Ｊの合成＞
中間体Ｊ
【０２３６】
【化５８】
0005826071.tif 000064
【０２３７】
２５０ｍＬ三ツ口フラスコに、２，４，６−トリメチルアニリン１１．４ｇ、中間体Ｉ１９．４ｇ、塩化亜鉛４．１ｇ及びスルホラン８０ｍＬを加え、２００℃で３時間反応させた。反応液を室温に冷却し、酢酸エチル１５０ｍＬを加え、別に用意したビーカー中で酢酸エチル３００ｍＬを撹拌しているところに、この反応液を注ぎ入れ、析出している結晶をろ別し、酢酸エチル、次いで水で、さらにアセトンで十分に洗浄した。得られた結晶をジクロロメタン５００ｍＬ中で分散させ、結晶をろ別し、さらに、得られた結晶をメタノール５００ｍＬ中で分散させ、結晶をろ別し、６０℃で送風乾燥し、中間体Ｊの赤紫色粉末１６．２ｇを得た。ＭＳスペクトルの結果から中間体Ｊの［Ｍ−１］−に相当する１２５１及び［（Ｍ−２）／２］−に相当する６２５が観測された。
【０２３８】
＜例示化合物１−１５の合成＞
２５０ｍＬ三ツ口フラスコにクロロスルホン酸６０ｇ及びオキシ塩化リン６．２ｇを加え、ここに中間体Ｊ１２．５ｇを分割添加した。内温を７０℃まで加温して１時間反応させた後に、反応液を室温まで冷却し、この反応液を氷水３００ｇ中に注ぎ入れ、析出している結晶をろ別し、飽和食塩水で洗浄した。得られた結晶を水３００ｍＬ中に分散させ、２Ｎ水酸化ナトリウムを用いてｐＨ９．０に調整し保ちながら内温５０℃で６時間反応させた。不溶物をろ別し取り除き、ｐＨを希塩酸を用いて８．５に調整し、透析チューブを用いて電気伝導度が１０μＳ以下まで脱塩して、濃縮完固することで例示化合物１−１５の８．９ｇを得た。ＭＳスペクトルの結果、例示化合物１−１５の［（Ｍ−２）／２］−に相当する８６７．１、［（Ｍ−３）／３］−に相当する５７７．７、及び［（Ｍ−４）／４］−に相当する４３３．１が観測された。該化合物の水溶液中の吸収スペクトルは５２９ｎｍであった。
【０２３９】
〔実施例〕
下記の成分に脱イオン水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後ＫＯＨ  １０ｍｏｌ／ＬにてｐＨ＝９に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しマゼンタ用インク液Ａを調製した。
【０２４０】
インク液Ａの組成：
本発明の色素（例示化合物１）                                ３．５ｇ
ジエチレングリコール                                    １０．６５ｇ
グリセリン                                              １４．７０ｇ
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                  １２．７０ｇ
トリエタノールアミン                                      ０．６５ｇ
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）                ０．９ｇ
【０２４１】
色素を、下記表４に示すように変更した以外は、インク液Ａの調製と同様にして、インク液Ｂ〜Ｄ、Ｊ〜Ｗ及び比較用のインク液Ｅ〜Ｉを調整した。
【０２４２】
【表４】
0005826071.tif 000065
【表５】
0005826071.tif 000066
【０２４３】
【化５９】
0005826071.tif 000067
【０２４４】
【化６０】
0005826071.tif 000068
【０２４５】
（画像記録及び評価）
以上の各実施例（インク液Ａ〜Ｄ、Ｊ〜Ｗ）及び比較例（インク液Ｅ〜Ｉ）のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表４に示した。
なお、表４において、すべての評価項目は、各インクジェット用インクを、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）社製；ＰＭ−７００Ｃ）でフォト光沢紙（ＥＰＳＯＮ社製ＰＭ写真紙＜光沢＞（ＫＡ４２０ＰＳＫ、ＥＰＳＯＮ）に画像を記録した後で評価したものである。
【０２４６】
＜耐オゾン性＞
シーメンス型オゾナイザーの二重ガラス管内に乾燥空気を通しながら、５ｋＶ交流電圧を印加し、これを用いてオゾンガス濃度が０．５±０．１ｐｐｍ、室温、暗所に設定されたボックス内に、前記画像を形成したフォト光沢紙を５日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。なお、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
何れの濃度でも色素残存率が８５％以上の場合をＳ、何れの濃度でも７０％以上８５％未満の場合をＡ、１又は２点が７０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。評価結果を上記表４に示す。
【０２４７】
＜耐光性＞
記録した直後の画像濃度Ｃｉを測定した後、ウェザーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、画像にキセノン光（８万５千ルクス）を７日間照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し、キセノン光照射前後の画像濃度の差から色素残存率（｛（Ｃｉ−Ｃｆ）／Ｃｉ｝×１００％）を算出し評価した。画像濃度は反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定した。
色素残存率は、反射濃度が１、１．５及び２．０の３点で測定した。評価結果を上記表４に示す。
いずれの濃度においても色素残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満の場合をＢ、すべての濃度で８０％未満の場合をＣとして三段階で評価した。
【０２４８】
＜耐湿性＞
インクジェット記録の際、チェック柄のパターン（濃度１００％と０％の１．５ｍｍ角を有する正方形を交互に組み合わせたパターン）を作成し、コントラストの高いマゼンタ−ホワイトのチェック柄の印画物を得た。印画後、２４時間乾燥を行ったチェック柄の印画物を８０℃７０％ＲＨの条件で３日間放置し、着色部分からホワイト部分へのにじみの程度を目視で評価し、ほとんどにじまない場合をＡ、ややにじむ場合をＢ、明らかににじむ場合をＣとして、三段階で評価した。評価結果を上記表４に示す。
【０２４９】
＜印画濃度＞
印画濃度１００％における印画濃度を、反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、印画濃度が２．２以上の場合をＡ、２．０以上２．２未満の場合をＢ、２．０未満の場合をＣとして、三段階で評価した。評価結果を上記表４に示す。
【０２５０】
表４の結果から明らかなように、本発明の染料を用いた実施例のインクは、耐オゾン性、耐湿性、印画濃度の性能を鼎立しており、他の各比較例と比較して極めて高い性能を有していることがわかる。
【０２５１】
〔実施例２〕カラートナーの作製と評価
＜カラートナーの作製＞
本発明の色素（例示化合物（１）ｍ＝１、ｎ＝２）３質量部、トナー用樹脂〔スチレン−アクリル酸エステル共重合体；ハイマーＴＢ−１０００Ｆ（商品名、三洋化成(株)製）〕１００質量部をボールミルで混合粉砕後、１５０℃に加熱して熔融混和を行い、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに分級して１〜２０μｍの粒子を選択し、トナーとした。
【０２５２】
＜評価＞
このトナー１０質量部に対しキャリヤ鉄粉（ＥＦＶ２５０／４００、商品名、日本鉄粉(株)製）９００質量部を均一に混合し現像剤とした。この現像剤を用いて乾式普通紙電子写真複写機〔ＮＰ−５０００、商品名、キャノン(株)製〕で複写を行ったところ、優れた分光特性を有し、トナーとして優れた性質を示すことがわかった。
【０２５３】
〔実施例３〕：カラーフィルターの作製と評価
＜カラーフィルターの作製＞
（ポジ型レジスト組成物の調製）
ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／ホルムアルデヒド（反応モル比＝５／５／７．５）混合物から得たクレゾールノボラック樹脂（ポリスチレン換算質量平均分子量４３００）３．４質量部、下式のフェノール化合物を用いて製造したｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル（平均２個の水酸基がエステル化されている）１．８質量部、ヘキサメトキシメチロール化メラミン０．８質量部、乳酸エチル２０質量部、および例示化合物（１）（ｍ＝１、ｎ＝２）を１質量部混合してポジ型レジスト組成物を得た。
【０２５４】
【化６１】
0005826071.tif 000069
【０２５５】
（カラーフィルターの作製）
得られたポジ型レジスト組成物をシリコンウエハにスピンコートした後、溶剤を蒸発させた。次いで、マスクを通してシリコンウエハを露光し、キノンジアジド化合物を分解させた。その後１００℃で加熱し、次いでアルカリ現像により露光部を除去して０．８μｍの解像度を有するポジ型着色パターンを得た。これを全面露光後、１５０℃、１５分加熱してマゼンタの補色系カラーフィルターを得た。露光は、ｉ線露光ステッパーＨＩＴＡＣＨＩ ＬＤ−５０１０−ｉ（商品名、(株)日立製作所製、ＮＡ＝０．４０）により行った。また、現像液は、ＳＯＰＤまたはＳＯＰＤ−Ｂ（いずれも商品名、住友化学工業(株)製）を用いた。
得られたカラーフィルターは色純度が良好でかつ透明度が高く、良好な性能を示した。