(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属イオンを含む被処理水から金属化合物の結晶粒子を析出させる析出槽と、
磁性体を含む単体粒子または凝集体の平均粒子径が0.5〜20μmのろ過助剤を供給するろ過助剤供給装置と、
前記ろ過助剤供給装置から供給されるろ過助剤と分散媒とを混合する混合槽と、
前記混合槽から供給される混合物をろ過し、その上に前記析出槽から供給される被処理水をろ過して前記被処理水中の金属化合物結晶粒子と前記混合物中のろ過助剤との堆積層を形成するフィルタを有する固液分離装置と、
前記析出槽から前記固液分離装置に被処理水を供給するための被処理水供給ラインと、
前記被処理水供給ラインに接続され、前記混合槽からの混合物を前記被処理水に合流させる混合ラインと、
前記フィルタ上から前記堆積層を剥離して除去するための剥離水を前記フィルタ上に供給する剥離水供給ラインと、
前記固液分離装置から剥離水とともに排出される剥離物に含まれる金属化合物結晶粒子とろ過助剤とを、磁気分離を用いて分離する分離槽と、
前記固液分離装置から前記分離槽に前記剥離物を排出する剥離物排出ラインと、
前記分離槽で分離されたろ過助剤を前記ろ過助剤供給装置へ戻すろ過助剤返送ラインと、
を有することを特徴とする金属回収装置。
【請求項２】
前記ろ過助剤が、表面をポリマーで被覆された磁性体粒子が凝集してなる凝集体からなり、前記磁性体粒子の平均粒子径D1が0.5〜20μmの範囲にあり、前記凝集体の平均凝集径D2がD1＜D2≦20μmを満たし、前記ポリマーの平均被覆厚さｔが0.01≦ｔ≦0.25μmを満たすことを特徴とする請求項１記載の装置。
【請求項３】
前記固液分離装置の導入スペースの上部に接続され、前記導入スペースに水道水を供給して前記フィルタ上の堆積層に含まれるイオン分を除去する脱塩ラインをさらに有することを特徴とする請求項１または２のいずれか１項記載の装置。
【請求項４】
前記固液分離装置の導入スペースの側部に接続され、前記導入スペースに水道水を側方から供給して前記フィルタ上から堆積層を剥離させて除去する剥離水ラインをさらに有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の装置。
【請求項５】
磁性体を含む単体粒子または凝集体の平均直径が0.5〜20μmのろ過助剤と金属イオンを含む被処理水とを混合させるとともに、前記被処理水をアルカリ性にして金属化合物の結晶粒子を析出させる混合析出槽と、
前記混合析出槽に前記ろ過助剤を供給するろ過助剤供給装置と、
前記混合析出槽から供給される被処理水をろ過するとともに、前記混合析出槽から供給される混合物をろ過し、その上に前記被処理水中の金属化合物結晶粒子と前記混合物中のろ過助剤との堆積層を形成するフィルタを有する固液分離装置と、
前記混合析出槽から前記固液分離装置に被処理水を供給するための被処理水供給ラインと、
前記フィルタ上から前記堆積層を剥離して除去するための剥離水を前記フィルタ上に供給する剥離水供給ラインと、
前記固液分離装置から剥離水とともに排出される剥離物に含まれる金属化合物とろ過助剤とを、磁気分離を用いて分離する分離槽と、
前記固液分離装置から前記分離槽に前記剥離物を排出する剥離物排出ラインと、
前記分離槽で分離されたろ過助剤を前記ろ過助剤供給装置へ戻すろ過助剤返送ラインと、
を有することを特徴とする金属回収装置。
【請求項６】
前記ろ過助剤が、表面をポリマーで被覆された磁性体粒子が凝集してなる凝集体からなり、前記磁性体粒子の平均粒子径D1が0.5〜20μmの範囲にあり、前記凝集体の平均凝集径D2がD1＜D2≦20μmを満たし、前記ポリマーの平均被覆厚さｔが0.01≦ｔ≦0.25μmを満たすことを特徴とする請求項５記載の装置。
【請求項７】
（ａ）金属イオンを含有する被処理水から金属化合物の結晶粒子を析出させ、
（ｂ）磁性体を含む単体粒子または凝集体の平均直径が0.5〜20μmのろ過助剤と前記被処理水とを混合して混合物を作製し、
（ｃ）固液分離装置のフィルタにより前記混合物をろ過して、前記フィルタ上に前記ろ過助剤が堆積してなるろ過助剤層を形成し、
（ｄ）被処理水を前記フィルタ上に供給し、該被処理水を前記ろ過助剤層に透過させ、被処理水に含まれる前記金属化合物結晶粒子を前記ろ過助剤に捕捉させ、
（ｅ）剥離水を前記固液分離装置に供給し、剥離水により前記フィルタ上から前記ろ過助剤とともに前記金属化合物結晶粒子を剥離除去し、
（ｆ）剥離除去したろ過助剤と前記金属化合物結晶粒子とを、磁気分離を用いて分離回収し、
（ｇ）分離回収したろ過助剤を前記（ｂ）工程で再使用する、ことを特徴とする金属回収方法。
【請求項８】
（i）金属イオンを含有する被処理水から金属化合物の結晶粒子を析出させ、
（ii）磁性体を含む単体粒子または凝集体の平均直径が0.5〜20μmのろ過助剤と前記被処理水とを混合してスラリー液を作製し、
（iii）固液分離装置のフィルタにより前記スラリー液をろ過して、前記フィルタ上に前記ろ過助剤と金属化合物結晶粒子が堆積してなるろ過助剤／金属化合物結晶粒子混合層を形成し、
（iv）剥離水を前記固液分離装置に供給し、剥離水により前記フィルタ上からろ過助剤とともに前記金属化合物結晶粒子を剥離除去し、
（v）剥離除去したろ過助剤と前記金属化合物結晶粒子とを、磁気分離を用いて分離回収し、
（vi）分離回収したろ過助剤を前記（ii）工程で再使用する、ことを特徴とする金属回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、イオンの形態で水中に存在する金属を回収する金属回収装置及び金属回収方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
昨今、工業の発達や人口の増加により水資源の有効利用が求められている。そのためには、工業排水などの排水の再利用が重要である。排水を再利用するには、水の浄化、すなわち水中から他の物質を分離することが必要である。水中から他の物質を分離する方法として、膜分離法、遠心分離法、活性炭吸着法、オゾン処理法、凝集による浮遊物質の除去法など種々の方法がある。これらの方法を用いて水中に含まれるリンや窒素などの環境に影響の大きい物質を除去することや、水中に分散した油類やクレイなどを除去することなどができる。
【０００３】
これら各種の水処理方法のうち、膜分離法は水中の不溶物質を除去するのに最も一般的に使用されている方法のひとつであるが、膜の保護の観点や、難脱水性の物質を含む水の通水速度を上げる観点から、ろ過助剤が膜分離法に利用されている。
【０００４】
一方、水中から有害物や有価物を除去する方法として、水中に溶解する物質に何らかの反応を起こさせて析出物として析出させ、固液分離する方法が知られている。例えば特許文献１には、水中の銅イオンを析出させ、凝集機能をもつポリマーを添加して析出銅を凝集させ、凝集体として銅を分離回収する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−１２２８１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の方法においては、凝集体そのものが多量のポリマーを含むために、凝集体の単位体積当たりの銅純度が低く、回収効率が低いという問題点がある。また、凝集体から銅を分離した後に残る汚泥の量が多く、汚泥は最終的には廃棄されるものであるため、廃棄物量が多くなるという問題点がある。
【０００７】
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、特別な反応操作が必要でなく、水中で析出される細かい金属化合物の結晶粒子を直接的に固液分離できる金属回収装置及び金属回収方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
ここに記載する実施の形態に係る金属回収装置は、金属イオンを含む被処理水から金属化合物の結晶粒子を析出させる析出槽と、磁性体を含む単体粒子または凝集体の平均粒子径が0.5〜20μmのろ過助剤を供給するろ過助剤供給装置と、前記ろ過助剤供給装置から供給されるろ過助剤と分散媒とを混合する混合槽と、前記混合槽から供給される混合物をろ過し、その上に前記析出槽から供給される被処理水をろ過して前記被処理水中の金属化合物結晶粒子と前記混合物中のろ過助剤との堆積層を形成するフィルタを有する固液分離装置と、前記析出槽から前記固液分離装置に被処理水を供給するための被処理水供給ラインと、前記被処理水供給ラインに接続され、前記混合槽からの混合物を前記被処理水に合流させる混合ラインと、前記フィルタ上から前記堆積層を剥離して除去するための剥離水を前記フィルタ上に供給する剥離水供給ラインと、前記固液分離装置から剥離水とともに排出される剥離物に含まれる金属化合物結晶粒子とろ過助剤とを、磁気分離を用いて分離する分離槽と、前記固液分離装置から前記分離槽に前記剥離物を排出する剥離物排出ラインと、前記分離槽で分離されたろ過助剤を前記ろ過助剤供給装置へ戻すろ過助剤返送ラインと、を有することを特徴とする。
【０００９】
また、ここに記載する実施の形態に係る金属回収装置は、磁性体を含む単体粒子または凝集体の平均直径が0.5〜20μmのろ過助剤と金属イオンを含む被処理水とを混合させるとともに、前記被処理水をアルカリ性にして金属化合物の結晶粒子を析出させる混合析出槽と、前記混合析出槽に前記ろ過助剤を供給するろ過助剤供給装置と、前記混合析出槽から供給される被処理水をろ過するとともに、前記混合析出槽から供給される混合物をろ過し、その上に前記被処理水中の金属化合物結晶粒子と前記混合物中のろ過助剤との堆積層を形成するフィルタを有する固液分離装置と、前記混合析出槽から前記固液分離装置に被処理水を供給するための被処理水供給ラインと、前記フィルタ上から前記堆積層を剥離して除去するための剥離水を前記フィルタ上に供給する剥離水供給ラインと、前記固液分離装置から剥離水とともに排出される剥離物に含まれる金属化合物とろ過助剤とを、磁気分離を用いて分離する分離槽と、前記固液分離装置から前記分離槽に前記剥離物を排出する剥離物排出ラインと、前記分離槽で分離されたろ過助剤を前記ろ過助剤供給装置へ戻すろ過助剤返送ラインと、を有することを特徴とする。
【００１０】
ここに記載する実施の形態に係る金属回収方法は、（ａ）金属イオンを含有する被処理水から金属化合物の結晶粒子を析出させ、（ｂ）磁性体を含む単体粒子または凝集体の平均直径が0.5〜20μmのろ過助剤と前記被処理水とを混合して混合物を作製し、（ｃ）固液分離装置のフィルタにより前記混合物をろ過して、前記フィルタ上に前記ろ過助剤が堆積してなるろ過助剤層を形成し、（ｄ）被処理水を前記フィルタ上に供給し、該被処理水を前記ろ過助剤層に透過させ、被処理水に含まれる前記金属化合物結晶粒子を前記ろ過助剤に捕捉させ、（ｅ）剥離水を前記固液分離装置に供給し、剥離水により前記フィルタ上から前記ろ過助剤とともに前記金属化合物結晶粒子を剥離除去し、（ｆ）剥離除去したろ過助剤と前記金属化合物結晶粒子とを、磁気分離を用いて分離回収し、（ｇ）分離回収したろ過助剤を前記（ｂ）工程で再使用する、ことを特徴とする。
【００１１】
また、ここに記載する実施の形態に係る金属回収方法は、（i）金属イオンを含有する被処理水から金属化合物の結晶粒子を析出させ、（ii）磁性体を含む単体粒子または凝集体の平均直径が0.5〜20μmのろ過助剤と前記被処理水とを混合してスラリー液を作製し、（iii）固液分離装置のフィルタにより前記スラリー液をろ過して、前記フィルタ上に前記ろ過助剤と金属化合物結晶粒子が堆積してなるろ過助剤／金属化合物結晶粒子混合層を形成し、（iv）剥離水を前記固液分離装置に供給し、剥離水により前記フィルタ上からろ過助剤とともに前記金属化合物結晶粒子を剥離除去し、（v）剥離除去したろ過助剤と前記金属化合物結晶粒子とを、磁気分離を用いて分離回収し、（vi）分離回収したろ過助剤を前記（ii）工程で再使用する、ことを特徴とする。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】第１の実施形態に係る金属回収装置を示す構成ブロック図。
【図２】図１の装置を用いるプレコート法による金属回収方法を示す工程図。
【図３】（ａ）はポリマーで被覆された磁性体粒子を示す断面模式図、（ｂ）は磁性体粒子が凝集した凝集体を示す断面模式図。
【図４】第２の実施形態に係る金属回収装置を示す構成ブロック図。
【図５】図２の装置を用いるボディーフィード法による金属回収方法を示す工程図。
【図６】第３の実施形態に係る金属回収装置を示す構成ブロック図。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本願発明者らは、ろ過膜を用いて排水中の水酸化銅析出物を直接固液分離することについて多くの実験を行い種々の検討を重ねた結果、排水から析出される水酸化銅析出物の粒子径（初期直径）が細かすぎるため、これを直接ろ過することが困難であるという知見を得た。ここに記載する実施の形態は、このような知見に基づいてなされたものである。
【００１４】
以下に種々の実施の形態をそれぞれ説明する。
【００１５】
（１）ここに記載する実施の形態の金属回収装置は、金属イオンを含む被処理水から金属化合物の結晶粒子を析出させる析出槽2と、磁性体を含む単体粒子または凝集体の平均粒子径が0.5〜20μmのろ過助剤を供給するろ過助剤供給装置5と、前記ろ過助剤供給装置から供給されるろ過助剤と分散媒とを混合する混合槽6と、前記混合槽から供給される混合物をろ過し、その上に前記析出槽から供給される被処理水をろ過して前記被処理水中の金属化合物結晶粒子と前記混合物中のろ過助剤との堆積層を形成するフィルタを有する固液分離装置3と、前記析出槽から前記固液分離装置に被処理水を供給するための被処理水供給ラインL2と、前記被処理水供給ラインに接続され、前記混合槽からの混合物を前記被処理水に合流させる混合ラインL7と、前記フィルタ上から前記堆積層を剥離して除去するための剥離水を前記フィルタ上に供給する剥離水供給ラインL31と、前記固液分離装置から剥離水とともに排出される剥離物に含まれる金属化合物結晶粒子とろ過助剤とを分離する分離槽4と、前記固液分離装置から前記分離槽に前記剥離物を排出する剥離物排出ラインL4と、前記分離槽で分離されたろ過助剤を前記ろ過助剤供給装置へ戻すろ過助剤返送ラインL5と、を有する。
【００１６】
本実施形態では、析出槽において被処理水をアルカリ性にして金属化合物の結晶粒子を析出させ、混合槽において磁性体を含む単体粒子または凝集体の平均粒子径が0.5〜20μmのろ過助剤と分散媒とを混合し、この混合物を被処理水供給ラインを介して混合槽から固液分離装置に供給し、ろ過助剤の堆積層をフィルタ上に形成し、次いで被処理水供給ラインを介して析出槽から固液分離装置に被処理水を供給し、ろ過助剤層に被処理水を透過させて金属化合物の結晶粒子をろ過助剤に捕捉させ、さらに剥離水供給ラインを介して剥離水を固液分離装置に供給し、フィルタ上からろ過助剤とともに金属化合物の結晶粒子を剥離除去し、剥離物排出ラインを介して固液分離装置から分離槽に剥離物を排出し、分離槽において洗浄除去したろ過助剤から金属化合物の結晶粒子を分離し、分離した金属化合物の結晶粒子を回収する一方で、ろ過助剤返送ラインを介して分離槽からろ過助剤供給装置に分離回収したろ過助剤を戻し、ろ過助剤供給装置において分離回収したろ過助剤を再使用することができ、特別な反応操作を要することなく、析出される細かい粒径の金属化合物結晶粒子を被処理水中から直接的に固液分離することができる（図１、図６）。水中において金属化合物の結晶粒子の形態で析出しうる金属として、銅、亜鉛、アルミニウム、カドミウム、ガリウム、金、銀、鉄、クロム、コバルト、ニッケル、鉛、ベリリウム、マグネシウム、マンガンを挙げることができ、ここに記載する実施の形態に係る金属回収装置及び金属回収方法は、水中にイオンの形態で存在するこれらの金属を回収するために用いられる。なお、ここに記載する実施の形態において金属化合物は水酸化物および水酸化物塩を含むものである。また、ここに記載する実施の形態において金属化合物の一例としての水酸化銅とは、水酸化銅(II)だけでなく、水酸化銅を含有する複塩や混合塩も含まれる。例えば、炭酸銅と水酸化銅、硫酸銅と水酸化銅等の組み合わせが挙げられる。
【００１７】
（２）上記（１）の装置において、ろ過助剤が、表面をポリマーで被覆された磁性体粒子が凝集してなる凝集体からなり、磁性体粒子の平均粒子径D1が0.5〜20μmの範囲にあり、凝集体の平均凝集径D2がD1＜D2≦20μmを満たし、ポリマーの平均被覆厚さｔが0.01≦ｔ≦0.25μmを満たすことが好ましい（図３）。
【００１８】
本実施形態では、磁性体粒子の平均粒子径D1は0.5〜20μmの範囲とすることが好ましいが、より好ましくは径D1を0.5〜15μmの範囲とする。磁性体粒子の平均粒子径D1が0.5μm未満になると、粒子が緻密に凝集しすぎて粒子間の距離が小さくなりすぎ、実効的な通水量が得られにくくなる。一方、平均粒子径D1が20μmを超えると、粒子が粗く凝集して粒子間の距離が大きくなりすぎ、水中の微細な析出物を通過させやすくなり、析出した水酸化銅の回収効率が大幅に低下してしまう。さらに平均粒子径D1を15μm以下にすると、水酸化銅粒子の回収効率がさらに向上する。ところで、本願発明者らは実証試験を行うことにより、磁性体粒子の平均粒子径D1が例えば26μmの場合は実効的な銅の回収効率を達成できないという知見を得ている。このことからも磁性体粒子の平均粒子径D1が過大になると、銅の回収効率が低下することが分かる。
【００１９】
本実施形態では、磁性体粒子の凝集体の平均凝集径D2はD1＜D2≦20μmを満たすようにすることが好ましいが、より好ましくはD1＜D2≦15μmを満たすようにする。凝集体の平均凝集径D2が20μｍを超えると、上記と同様に水中の微細な析出物を通過させやすくなり、水酸化銅の回収効率が低下する。さらに平均凝集径D2を15μmにすると、上記と同様に水酸化銅粒子の回収効率がさらに向上する。
【００２０】
本実施形態では、ポリマーの平均被覆厚さｔが0.01≦ｔ≦0.25μmを満たすことが好ましいが、より好ましくは厚さｔが0.01≦ｔ≦0.15μmを満たすようにする。ポリマーの平均被覆厚さｔが0.01μm未満であると、所望の被覆効果が得られないだけでなく、凝集体の強度が低下して使用することができない。一方、被覆厚さｔが0.25μmを超えると、凝集体中の磁性体粒子間の隙間が樹脂で埋まってしまい、被処理水の通水速度が低下するだけでなく、凹凸が小さくなるため、水酸化銅の回収効率が低下しやすくなる。さらに被覆厚さｔを0.15μm以下にすると、適度な凹凸を有するため水酸化銅粒子を捕捉する捕捉性能が高くなり、被処理水の通水速度が大きくなるため、水酸化銅の回収効率がさらに向上する。
【００２１】
（３）上記（１）または（２）のいずれかの装置において、固液分離装置の導入スペースの上部に接続され、前記導入スペースに水道水を供給して前記フィルタ上の堆積層に含まれる銅化合物中のイオン分を除去する脱塩ラインL10をさらに有することが好ましい（図６）。
【００２２】
本実施形態によれば、脱塩ラインを介して固液分離装置の導入スペースに豊富な水量の水道水を導入し、堆積層に含まれるイオン分（Naイオン、Caイオン、Mgイオンなど）を効果的に除去することができる。
【００２３】
（４）上記（１）〜（３）のいずれかの装置において、固液分離装置の導入スペースの側部に接続され、前記導入スペースに水道水を側方から供給して前記フィルタ上から堆積層を剥離させて除去する洗浄ラインL11をさらに有することが好ましい（図６）。
【００２４】
本実施形態によれば、洗浄ラインを介して固液分離装置の導入スペースに側方から水量および圧力ともに十分な水道水を導入し、水の圧力でフィルタ上から堆積層を剥離させ、除去することができる。この場合に、洗浄ラインと固液分離装置との接続部分に噴射ノズルを取り付け、ノズルから水を勢いよく噴射させるようにすると、堆積層の剥離効果が高まり、除去効率が向上する。
【００２５】
（５）ここに記載する実施の形態の金属回収装置は、磁性体を含む単体粒子または凝集体の平均直径が0.5〜20μmのろ過助剤と金属イオンを含む被処理水とを混合させるとともに、前記被処理水をアルカリ性にして金属化合物の結晶粒子を析出させる混合析出槽2Aと、前記混合析出槽に前記ろ過助剤を供給するろ過助剤供給装置5と、前記混合析出槽から供給される被処理水をろ過するとともに、前記混合析出槽から供給される混合物をろ過し、その上に前記被処理水中の金属化合物結晶粒子と前記混合物中のろ過助剤との堆積層を形成するフィルタを有する固液分離装置3と、前記混合析出槽から前記固液分離装置に被処理水を供給するための被処理水供給ラインL2と、前記フィルタ上から前記堆積層を剥離して除去するための剥離水を前記フィルタ上に供給する剥離水供給ラインL31と、前記固液分離装置から剥離水とともに排出される剥離物に含まれる金属化合物とろ過助剤とを分離する分離槽4と、前記固液分離装置から前記分離槽に前記剥離物を排出する剥離物排出ラインL4と、前記分離槽で分離されたろ過助剤を前記ろ過助剤供給装置へ戻すろ過助剤返送ラインL5と、を有する。
【００２６】
本実施形態では、混合析出槽において被処理水をアルカリ性にして金属化合物の結晶粒子を析出させ、この混合析出槽内にろ過助剤供給装置からろ過助剤を供給し、ろ過助剤に金属化合物の結晶粒子を吸着捕捉させ、被処理水供給ラインを介して混合析出槽から固液分離装置に被処理水を供給し、固液分離装置においてフィルタ上にろ過助剤と金属化合物の結晶粒子とが堆積してなるろ過助剤／金属化合物結晶粒子混合層を形成し、さらに剥離水供給ラインを介して剥離水を固液分離装置に供給し、フィルタ上からろ過助剤とともに金属化合物の結晶粒子を剥離除去し、剥離物排出ラインを介して固液分離装置から分離槽に剥離物を排出し、分離槽において洗浄除去したろ過助剤から金属化合物の結晶粒子を分離し、分離した金属化合物の結晶粒子を回収する一方で、ろ過助剤返送ラインを介して分離槽からろ過助剤供給装置に分離回収したろ過助剤を戻し、ろ過助剤供給装置において分離回収したろ過助剤を再使用することができ、特別な反応操作を要することなく、析出される細かい粒径の金属化合物の結晶粒子を被処理水中から直接的に固液分離することができる（図４）。
【００２７】
（６）上記（５）の装置において、ろ過助剤が、表面をポリマーで被覆された磁性体粒子が凝集してなる凝集体からなり、磁性体粒子の平均粒子径D1が0.5〜20μmの範囲にあり、凝集体の平均凝集径D2がD1＜D2≦20μmを満たし、ポリマーの平均被覆厚さｔが0.01≦ｔ≦0.25μｍを満たすことが好ましい（図３）。
【００２８】
本実施形態では、上記（２）と同様の作用効果が得られる。
【００２９】
（７）ここに記載する実施の形態の金属回収方法は、（ａ）金属イオンを含有する被処理水から金属化合物の結晶粒子を析出させ、（ｂ）磁性体を含む単体粒子または凝集体の平均直径が0.5〜20μmのろ過助剤と前記被処理水とを混合して混合物を作製し、（ｃ）固液分離装置のフィルタにより前記混合物をろ過して、前記フィルタ上に前記ろ過助剤が堆積してなるろ過助剤層を形成し、（ｄ）被処理水を前記フィルタ上に供給し、該被処理水を前記ろ過助剤層に透過させ、被処理水に含まれる前記金属化合物結晶粒子を前記ろ過助剤に捕捉させ、（ｅ）剥離水を前記固液分離装置に供給し、剥離水により前記フィルタ上から前記ろ過助剤とともに前記金属化合物結晶粒子を剥離除去し、（ｆ）剥離除去したろ過助剤から前記金属化合物結晶粒子を分離回収し、（ｇ）分離回収したろ過助剤を前記（ｂ）工程で再使用する。
【００３０】
本実施形態では、被処理水をアルカリ性にして金属化合物の結晶粒子を析出させ、磁性体を含む単体粒子または凝集体の平均直径が0.5〜20μmのろ過助剤と分散媒とを混合し、この混合物を被処理水供給ラインを介して混合槽から固液分離装置に供給し、ろ過助剤の堆積層をフィルタ上に形成し、次いで被処理水供給ラインを介して析出槽から固液分離装置に被処理水を供給し、ろ過助剤層に被処理水を透過させて金属化合物の結晶粒子をろ過助剤に捕捉させ、さらに剥離水供給ラインを介して剥離水を固液分離装置に供給し、フィルタ上からろ過助剤とともに金属化合物の結晶粒子を剥離除去し、剥離物排出ラインを介して固液分離装置から分離槽に剥離物を排出し、分離槽において剥離除去したろ過助剤から金属化合物の結晶粒子を分離し、分離した金属化合物の結晶粒子を回収する一方で、ろ過助剤返送ラインを介して分離槽からろ過助剤供給装置に分離回収したろ過助剤を戻し、ろ過助剤供給装置において分離回収したろ過助剤を再使用することができ、特別な反応操作を要することなく、析出される細かい粒径の金属化合物の結晶粒子を被処理水中から直接的に固液分離することができる（図２）。
【００３１】
（８）ここに記載する実施の形態の金属回収方法は、（i）金属イオンを含有する被処理水から金属化合物の結晶粒子を析出させ、（ii）磁性体を含む単体粒子または凝集体の平均直径が0.5〜20μmのろ過助剤と前記被処理水とを混合してスラリー液を作製し、（iii）固液分離装置のフィルタにより前記スラリー液をろ過して、前記フィルタ上に前記ろ過助剤と金属化合物結晶粒子が堆積してなるろ過助剤／金属化合物結晶粒子混合層を形成し、（iv）剥離水を前記固液分離装置に供給し、剥離水により前記フィルタ上からろ過助剤とともに前記金属化合物結晶粒子を剥離除去し、（v）剥離除去したろ過助剤から前記金属化合物結晶粒子を分離回収し、（vi）分離回収したろ過助剤を前記（ii）工程で再使用する。
【００３２】
本実施形態では、被処理水をアルカリ性にして金属化合物の結晶粒子を析出させ、これにろ過助剤を添加し、析出した金属化合物の結晶粒子をろ過助剤に捕捉させ、被処理水供給ラインを介して混合析出槽から固液分離装置に被処理水を供給し、固液分離装置においてフィルタ上にろ過助剤と金属化合物の結晶粒子とが堆積してなるろ過助剤／金属化合物結晶粒子混合層を形成し、さらに剥離水供給ラインを介して剥離水を固液分離装置に供給し、フィルタ上からろ過助剤とともに金属化合物の結晶粒子を剥離除去し、剥離物排出ラインを介して固液分離装置から分離槽に剥離物を排出し、分離槽において洗浄除去したろ過助剤から金属化合物の結晶粒子を分離し、分離した金属化合物の結晶粒子を回収する一方で、ろ過助剤返送ラインを介して分離槽からろ過助剤供給装置に分離回収したろ過助剤を戻し、ろ過助剤供給装置において分離回収したろ過助剤を再使用することができ、特別な反応操作を要することなく、析出される細かい粒径の金属化合物の結晶粒子を被処理水中から直接的に固液分離することができる（図５）。
【００３３】
以下、添付の図面を参照して種々の好ましい実施の形態およびその具体的な実施例を説明する。
【００３４】
以下に述べる実施の形態または実施例では、硫酸銅水溶液などの銅イオンを含有する被処理水に直接アルカリ水溶液を投入して、水酸化銅を析出させる。アルカリの種類は特に問わないが、水酸化ナトリウムが最も適している。このようなアルカリ溶液の直接投入は、析出する銅粒子の粒子径を細かくしてしまい、水中からの分離が非常に困難となる。しかし、本実施形態の方法を用いると、これらの微細な銅化合物粒子（平均粒子径0.01〜10μm）を除去することができるので、工程も減り、装置も簡略化しやすい。
【００３５】
金属回収方法にはプレコート法とボディーフィード法の２種類の方法があるが、各方法に用いられる装置は構成が異なるところがあるので、以下それぞれについて述べる。
【００３６】
（第１の実施形態）
先ず図１を参照して第１の実施形態としてのプレコート法に用いられる金属回収装置を説明する。本実施形態は銅を回収する場合について記載しているが、水中において金属化合物の結晶粒子が析出可能な金属であれば適用することができる。
【００３７】
本実施形態の金属回収装置１は、プレコート法に用いられる装置であり、特に被処理水中に析出させた銅化合物の濃度が低い場合に有効に用いられる。金属回収装置１は、析出槽２、固液分離装置３、分離槽４、ろ過助剤タンク５、混合槽６、図示しない原水供給源、アルカリ添加装置および銅濃縮水貯留槽を有しており、これらの機器及び装置が複数の配管ラインＬ１〜Ｌ８により互いに接続されている。配管ラインＬ１〜Ｌ８には各種のポンプＰ１〜Ｐ９、バルブＶ１〜Ｖ３、図示しない計測器およびセンサが取り付けられている。これらの計測器およびセンサから図示しない制御器の入力部に検出信号が入り、当該制御器の出力部からポンプＰ１〜Ｐ９およびバルブＶ１〜Ｖ３にそれぞれ制御信号が出され、それらの動作が制御されるようになっている。このように金属回収装置１の全体は図示しない制御器によって統括的にコントロールされるようになっている。
【００３８】
析出槽２は、被処理水を撹拌する撹拌スクリュウを有し、図示しない原水供給源からラインＬ１を介して被処理水となる銅イオンを含む工場排水が導入され、被処理水を一時的に貯留しておく間に図示しないアルカリ添加装置から適量の水酸化ナトリウム(NaOH)が投入され、被処理水中に含まれる銅イオンを水酸化銅として析出させるものである。
【００３９】
固液分離装置３は、内部を上方の導入スペース３１と下方の排出スペース３２とに仕切るフィルタ３３を内蔵している。フィルタ３３は、例えばポリエステル、ナイロン、ポリプロピレン、フッ素繊維、セルロースアセテートなどのポリマー繊維を平織り、綾織り、二重織り、などで編んだものなどを用いることができる。フィルター厚さは概ね1mm以下であり、フィルター目開きは概ね１〜20μm程度である。
【００４０】
固液分離装置の導入スペース３１は、加圧ポンプＰ１を有する被処理水供給ラインＬ２を介して析出槽２に接続されている。また、導入スペース３１の側部にはポンプＰ５を有する洗浄ラインＬ３１および洗浄排出水ラインＬ４がそれぞれ接続されている。
【００４１】
一方、固液分離装置の排出スペース３２は、３つの三方弁Ｖ１，Ｖ２，Ｖ３を有する処理水配水ラインＬ３に接続されている。第１の三方弁Ｖ１のところで被処理水配水ラインＬ３から上述の剥離水供給ラインＬ３１が分岐している。第２の三方弁Ｖ２のところで被処理水配水ラインＬ３からポンプＰ２を有する処理水ラインＬ３２が分岐している。第３の三方弁Ｖ３のところで被処理水配水ラインＬ３から２つのラインＬ３３とＬ３４がそれぞれ分岐している。一方の分岐ラインＬ３３は、ポンプＰ４を有し、後述する分離槽４に接続されている。他方の分岐ラインＬ３４は、ポンプＰ５を有し、後述する混合槽６に接続されている。
【００４２】
分離槽４は、剥離物排出ラインＬ４を通って固液分離装置の導入スペース３１から受け入れた洗浄排出水を撹拌するための撹拌スクリュウを有し、かつ析出銅化合物とろ過助剤とに分離するための電磁石４１を内蔵している。電磁石４１は、図示しない制御器によりオンオフ制御される電源（図示せず）に接続されている。
【００４３】
分離槽４の上部には、剥離物排出ラインＬ４の他に、処理水配水ラインＬ３から分岐する分岐ラインＬ３３が接続されており、固液分離装置のフィルタ３３を透過した処理水の一部が分離槽４に供給され、分離槽４において処理水の一部が再利用されるようになっている。一方、分離槽４の下部には銅濃縮水排出ラインＬ８およびろ過助剤返送ラインＬ５がそれぞれ接続されている。銅濃縮水排出ラインＬ８は、ポンプＰ９を有し、分離槽４から図示しない貯留槽に銅濃縮水を排出するための配管である。ろ過助剤返送ラインＬ５は、ポンプＰ６を有し、分離槽４から分離されたろ過助剤をろ過助剤タンク５に戻すための配管である。
【００４４】
ろ過助剤タンク５は、図示しないろ過助剤供給源から新たにろ過助剤が補給されるとともに、分離槽４で分離されたろ過助剤が上述のろ過助剤返送ラインＬ５を通って返送されるようになっている。また、ろ過助剤タンク５は、ポンプＰ７を有するろ過助剤供給ラインＬ６を介して混合槽６に適量のろ過助剤を供給するようになっている。
【００４５】
混合槽６は、水を撹拌するための撹拌スクリュウを有し、ろ過助剤タンク５から供給されたろ過助剤に分散媒を添加して撹拌混合し、ろ過助剤を含む混合物（懸濁液）を作製するようになっている。分散媒として水を使用するのが好ましい。混合槽６の上部には、処理水配水ラインＬ３から分岐する分岐ラインＬ３４が接続され、固液分離装置のフィルタ３３を透過した処理水の一部が混合槽６に供給され、混合槽６において処理水の一部が分散媒として再利用されるようになっている。
【００４６】
また、混合槽６の適所にはポンプＰ８を有する混合ラインＬ７が連通している。混合ラインＬ７は、被処理水供給ラインＬ２の適所にて接続・合流している。混合ラインＬ７からのろ過助剤を含む混合物（懸濁液）が被処理水供給ラインＬ２を流れる被処理水に添加されるようになっている。なお、混合ラインＬ７には図示しない流量制御弁が取り付けられ、ろ過助剤を含む混合物（懸濁液）の流量が制御器により調整されるようになっている。
【００４７】
（第１の金属回収方法）
次に、図２と図１を参照して上記の装置を用いる第１の金属回収方法としてのプレコート法を説明する。
【００４８】
最初に、混合槽６内で磁性体含有ろ過助剤と分散媒とを混合し、ろ過助剤を含む懸濁液を調整する（工程Ｓ１）。ろ過助剤は磁性体粒子を含み、さらに磁性体粒子を被覆するポリマーを含むものであってもよい。分散媒は主に水を用いるが、適宜その他の分散媒を用いることができる。懸濁液中のろ過助剤濃度は以下の操作によってプレコート層、すなわち粒子堆積層が形成できれば特に問わないが、例えば10000〜200000mg/L程度に調整する。
【００４９】
次いで、懸濁液を固液分離装置３のフィルタ３３に通水し、懸濁液中のろ過助剤をろ別して、フィルタ上に残留させ、ろ過助剤が凝集してなる粒子堆積層（プレコート層）を形成する（工程Ｓ２）。なお、加圧ポンプＰ１によるフィルタ３３への通水は、所定の圧力で行われる。また、プレコート層は、上述のように外力の作用によって形成及び保持されるので、上述したフィルタリングは、例えば、上記フィルタを所定の容器の容器口を塞ぐようにして配置し、このように配置したフィルタ３３上にろ過助剤が残留し、配列及び積層されるようにする。この場合、上記容器の壁面からの外力及び上方に位置するろ過助剤の重さに起因した下方に向けての外力（重力）によって、プレコート層は形成及び保持されることになる。なお、プレコート層の厚さは、処理する液の濃度で変わってくるが、概ね０．５〜１０ｍｍ程度である。
【００５０】
次いで、上述のようにして形成したプレコート層に対して銅化合物を析出させた排水を通水して不溶物を除去する（工程Ｓ３）。通水は主に加圧下で行われる。このとき、銅化合物（主に水酸化銅）は、プレコート層、具体的にはプレコート層を構成するろ過助剤の表面に吸着することによって除去される。このとき、ろ過助剤を後述するように特殊な構成とすることにより、この不溶物をトラップし、十分な通水速度を得ることができる。
【００５１】
水中の銅化合物を除去した後は、プレコート層を分散媒中に分散させ、プレコート層をろ過助剤に分解するとともに、ろ過助剤を洗浄する（工程Ｓ４）。この洗浄はフィルタの設置されている容器内で行ってもよいし、他の容器でおこなってもよい。他の容器で行う場合は、洗浄などの手段を用いてプレコート層をろ過助剤に分解した後、輸送する。洗浄には水を使用するが、界面活性剤や有機溶媒を用いて洗浄することも可能である。
【００５２】
次いで、洗浄後のろ過助剤を磁気分離を用いて回収する（工程Ｓ５）。磁気分離の方法は特に問わないが、容器中に永久磁石又は電磁石を投入して回収する方法や、磁石で磁化した金網などで回収して、磁場を開放することにより粒子を回収する方法などが挙げられる。具体的には、ろ過助剤を電磁石で固定したあと、洗浄容器の排水口から洗浄液を排出するか、または電磁石でろ過助剤を固定したあとに他の容器に移動させて回収する。
【００５３】
なお、第１の銅回収方法では、フィルタ上に予めプレコート層を形成しておき、その後、排水を通水するので、処理時間とともに、ろ過助剤の表面に吸着する銅化合物の量が増大する。その結果、特に過剰に吸着した銅化合物が、ろ過助剤の空隙を埋設してしまうようになるので、通水速度が低下してしまうようになる。したがって、上述したように、第１の方法は、水中の銅化合物の濃度が低い場合に有効である。
【００５４】
（ろ過助剤）
次に、ろ過助剤を詳しく説明する。
【００５５】
ろ過助剤は、磁性体粒子を含み、その平均粒子径が0.5〜20μmの範囲にあるものを用いる。ろ過助剤は、磁性体の単体粒子であってもよく、また、図３の（ａ）に示すように磁性体粒子１１の表面をポリマーのような被覆剤１２で被覆されていてもよい。また、ろ過助剤は、ポリマー被覆された磁性体粒子１１が図３の（ｂ）に示すように凝集した凝集体１３であってもよい。
【００５６】
ろ過助剤は、より好ましくは、磁性体の平均粒径D1が0.5〜20μmであり、この磁性体がポリマーまたはトリアルコキシシランによって一部が凝集され、その平均凝集径D2がD1＜D2≦20μmを満たし、かつポリマーの表面被覆厚さｔが0.01≦ｔ≦0.25μmの範囲にあることが望ましい。ここで、平均粒子径は、レーザー回折法により測定されたものである。具体的には、株式会社島津製作所製のＳＡＬＤ−ＤＳ２１型測定装置（商品名）などにより測定することができる。一次粒子としての磁性体の平均粒子径が20μmを超えると、粒子間の距離が大きくなりすぎて後述する水中の微細な析出物を通過させてしまう場合がある。一方、一次粒子径が0.5μmより小さくなると、粒子が緻密に凝集し、水中の微細な析出物を除去できるものの、実効的な通水量を得ることができなくなる場合もある。
【００５７】
例えば磁性体としては強磁性物質を全般的に用いることができ、例えば鉄、および鉄を含む合金、磁鉄鉱、チタン鉄鉱、磁硫鉄鉱、マグネシアフェライト、コバルトフェライト、ニッケルフェライト、バリウムフェライト、などが挙げられる。これらのうち水中での安定性に優れたフェライト系化合物であればより効果的に本発明を達成することができる。例えば磁鉄鉱であるマグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４）は安価であるだけでなく、水中でも磁性体として安定し、元素としても安全であるため、水処理に使用しやすいので好ましい。また、磁性体は、球状、多面体、不定形など種々の形状を取り得るが特に限定されない。用いるに当って望ましい磁性体の粒径や形状は、製造コストなどを鑑みて適宜選択すれば良く、特に球状または角が面取りされた多面体構造が好ましい。これらの磁性体は、必要であればＣｕメッキ、Ｎｉメッキなど、通常のメッキ処理が施されていてもよい。
【００５８】
また、ポリマーにより表面が被覆された磁性体粒子が凝集した凝集体では、磁性体をコア、その表面を被覆するポリマーの層がシェルを構成するコア／シェル構造の１次粒子が凝集して凝集体を構成している。
【００５９】
本発明において、磁性体粒子の表面を被覆するとともに粒子を凝集させるポリマーは、目的に応じて適した材料を選択することができる。好ましくは、磁性体に被覆しやすく、耐酸・アルカリ性を有するポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、フッ素樹脂やこれらの共重合体、水中での分散に優れるフェノール樹脂、磁性体と強固に接着して水中での安定性の高いトリアルコキシシラン縮合物が好適に用いられる。このポリマーの平均表面被覆厚さｔは0.01≦ｔ≦0.25μmになるように被覆するのが好ましい。0.01μmより薄い場合は二次凝集体の強度が弱くなり水中で使用することが困難な場合があり、0.25μmより厚い場合は粒子間の空隙が狭くなり、ろ過助剤として用いたときに実効的な通水量を確保することができない場合がある。ポリマーの被覆量の計算は光学顕微鏡や走査型電子顕微鏡（SEM）などによる観察で測定しても良いが、好ましくは無酸素状態で高温に上げ、ろ過助剤を熱分解させて重量減少量、すなわちポリマー被覆量を求め、粒子の比表面積からポリマー層の平均厚さを計算すると正確に求めることができる。
【００６０】
また、上述の磁性体がポリマーで被覆された粒子が凝集した凝集体を含んでなる場合、この凝集体は特徴的な形状を有することが好ましい。すなわち、本実施形態によるろ過助剤において、磁性体の平均粒子径をD1としたときの前記凝集体の平均凝集径D2がD1＜D2≦20μmを満たす。この大きさで凝集させると、粒子径がきれいに球状に凝集して凝集体になることはなく、いびつな形として形成される。このいびつな形を有することにより、ろ過助剤またはプレコート材として用いた時に、ろ過堆積中に適度な空隙を有するようになり、被処理水中の銅化合物をトラップしつつ、ろ過流量を得ることができる。凝集体１３の平均凝集径D2が20μmを超えて大きくなりすぎると、凝集体間の空隙が大きくなり、水中の銅析出物をトラップすることができない場合がある。さらにD1＜D2≦15μmとすることがより好ましい。凝集体の平均凝集径D2を15μm以下とすることにより水中の銅析出物をさらにトラップしやすくなるからである。
【００６１】
ここに記載する実施の形態に用いるろ過助剤は、上述したようなろ過助剤の構造を実現できるものであれば任意の方法により製造することができる。このような方法の一例として、ポリマーを溶解し得る有機溶媒にポリマーを溶解させ、その溶液中に磁性体を分散させた組成物を調整し、その組成物を噴霧することにより有機溶媒を除去するスプレードライ法が挙げられる。この方法によれば、スプレードライの環境温度や噴出速度などを調整することにより１次粒子が凝集した２次凝集体の平均粒子径が調整できる上、凝集した１次粒子の間から有機溶媒が除去される際に孔が形成され、好適な多孔質構造を容易に形成させることもできる。
【００６２】
一方、工業的には、ポリマーを溶解し得る溶媒にポリマーを溶解させたポリマー溶液を調製し、型などに入れられた磁性体の表面にポリマー溶液を流し込み、さらに溶媒を除去して固化させたものを破砕したり、あるいはポリマー溶液に磁性体を分散させた組成物から有機溶媒を除去して固化させたもの破砕したりすることによっても、本発明によるろ過助剤を形成させることができる。また、ヘンシェルミキサー、ボールミル、または造粒機などに、ポリマーを溶媒に溶解した組成物を滴下し、乾燥させることでろ過助剤を製造することができる。この時、磁性体の表面を覆うような製造条件と、その磁性体を凝集させるような条件の２工程を経ると、好ましいろ過助剤を製造することができる。
【００６３】
次に、製造時におけるポリマー被覆厚さの調整方法およびポリマー被覆磁性体粒子が凝集した凝集体の凝集径の調整方法について説明する。
【００６４】
磁性体表面の表面被覆厚さを製造時に決定するには、ポリマーと磁性体の混合割合と、樹脂の密度、磁性体の比表面積から計算する。すなわち、添加する樹脂の重量と密度から添加する樹脂の体積を求め、磁性体の重量と比表面積から求めた磁性体の表面積で除してやると、ポリマーの平均被覆厚さｔとなる。また、粒子径の制御は噴霧液の種類や噴霧方法によって異なるが、凝集体を小さくするには噴霧乾燥する液滴の液滴径を小さくすればよく、例えば噴霧ノズルの噴霧圧力を高くしたり、噴霧速度を遅くしたり、噴霧ディスクの回転を早くすると、製造される凝集体の粒子径は小さくなる。
【００６５】
次に、既にできている凝集体中のポリマー被覆厚さの測定方法について説明する。
【００６６】
ポリマーの被覆厚さの計算は光学顕微鏡やＳＥＭなどによる観察で測定しても良いが、好ましくは無酸素状態で高温に上げ、樹脂複合体を熱分解させて重量減少量、すなわちポリマー被覆重量を求め、粒子の比表面積からポリマー層の平均厚さを計算すると正確に求めることができる。
【００６７】
（第２の実施形態）
図４を参照してボディーフィード法に用いられる第２の実施形態の金属回収装置１Ａを説明する。本実施形態は銅を回収する場合について記載しているが、水中において金属化合物の結晶粒子が析出可能な金属であれば適用することができる。なお、本実施形態が上記の実施形態と重複する部分の説明は省略する。
【００６８】
本実施形態の金属回収装置１Ａは、ボディーフィード法に用いられ、とくに水中の銅化合物濃度が高い場合に有効に利用されるものである。本実施形態の金属回収装置１Ａが上記第１の実施形態の装置１と異なる点は、装置１Ａでは、混合槽６が無く、析出槽２の代わりに混合析出槽２Ａを設けている。この混合析出槽２Ａは、アルカリを被処理水に添加して銅化合物を析出させる析出機能と、ろ過助剤を被処理水に添加して両者を混合させる混合機能とを兼ね備えている。すなわち、本実施形態の金属回収装置１Ａでは、ろ過助剤は、混合槽を経由することなく、ろ過助剤タンク５からラインＬ６を介して混合析出槽２Ａ内に直接供給されるようになっている。
【００６９】
（第２の金属回収方法）
次に、図５と図４を参照して上記の装置を用いる第２の金属回収方法としてのボディーフィード法を説明する。
【００７０】
本実施形態においても、最初にろ過助剤と分散媒とを混合し懸濁液を調整するが、この場合に使用する分散媒は、混合析出槽２Ａ内に存在する被処理水とする。すなわち、本方法では被処理水である原水中にろ過助剤を直接投入して原水から懸濁液を調整する（工程Ｋ１）。懸濁液中のろ過助剤濃度は以下の操作によってろ過層が形成できれば特に問わないが、例えば10000〜200000mg/L程度に調整する。
【００７１】
次いで、懸濁液（被処理水）をフィルタに通水し、懸濁液中のろ過助剤をろ別して、フィルタ上に残留させ、ろ過助剤が凝集してなるろ過層を形成する（工程Ｋ２）。なお、通水は加圧下で行われる。
【００７２】
また、ろ過層は、上述のように外力の作用によって形成及び保持されるので、上述したフィルタリングは、例えば、上記フィルタを所定の容器の容器口を塞ぐようにして配置し、このように配置したフィルタ上にろ過助剤が残留し、配列及び積層されるようにする。この場合、上記容器の壁面からの外力及び上方に位置するろ過助剤の重さに起因した下方に向けての外力（重力）によって、上記ろ過層は形成及び保持されることになる。
【００７３】
上述のようにして排水中の銅化合物を除去した後は、ろ過層を分散媒中に分散させ、ろ過層をろ過助剤に分解するとともに、ろ過助剤を洗浄する（工程Ｋ３）。この洗浄はフィルタの設置されている容器内で行っても、他の容器で行っても構わない。他の容器で行う場合は、洗浄などの手段を用いてろ過層をろ過助剤に分解した後、輸送する。洗浄には水を使用するが、界面活性剤や有機溶媒を用いて洗浄することも可能である。
【００７４】
次いで、洗浄後のろ過助剤を磁気分離を用いて回収する（工程Ｋ４）。磁気分離の方法は特に問わないが、容器中に永久磁石又は電磁石を投入して回収する方法や、磁石で磁化した金網などで回収して、磁場を開放することにより粒子を回収する方法などが挙げられる。
【００７５】
なお、第２の金属回収方法では、ろ層を構成するろ過助剤は上記被処理水、すなわちこの水を利用して調整した懸濁液中に含まれているので、除去すべき銅化合物を含む被処理水水（懸濁液）とともに、常に凝集体が供給されることになる。
【００７６】
したがって、特に被処理水（懸濁液）中の銅化合物物の量が多い場合においても、銅化合物の供給とろ過助剤の供給とは同時に行われることになるので、上述の第１の実施形態のように、過剰に吸着した銅化合物が、ろ過助剤の空隙を埋設してしまうことがない。このため、長時間ろ過速度を維持することができる。結果として、上述したように、第２の実施形態の金属回収方法は、排水中の銅化合物濃度が高い場合に有効である。
【００７７】
また、第１，２のいずれの金属回収方法においても、回収する銅化合物の洗浄（脱塩処理）を容易におこなうことができる。すなわち、フィルタ上に堆積したろ過助剤と銅化合物に水を一定時間通水することで、銅化合物中に付着するイオン成分を除去することが可能になる。
【００７８】
（第３の実施形態）
図６を参照してプレコート法に利用される第３の銅回収装置１Ｂを説明する。なお、本実施形態が上記の実施形態と重複する部分の説明は省略する。
【００７９】
本実施形態の金属回収装置１Ｂでは、固液分離装置３Ｂの導入スペース３１に水道水を供給するための２つのラインである脱塩ラインＬ１０および剥離水供給ラインＬ１１がそれぞれ接続されている。脱塩ラインＬ１０は、固液分離装置３Ｂの導入スペース３１の上部に接続され、導入スペース３１に水道水を供給してフィルタ３３上の堆積層に含まれる銅化合物中のイオン分を除去するものである。脱塩ラインＬ１０を介して固液分離装置の導入スペースに豊富な水量の水道水を導入し、堆積層に含まれるイオン分（Naイオン、Caイオン、Mgイオンなど）を効果的に除去することができる。
【００８０】
剥離水供給ラインＬ１１は、固液分離装置３Ｂの導入スペース３１の側部に接続され、導入スペース３１に水道水を側方から供給してフィルタ３３上から堆積層を剥離させて除去するものである。剥離水供給ラインＬ１１を介して固液分離装置３Ｂの導入スペース３１に側方から水量および圧力ともに十分な水道水を導入し、水の圧力でフィルタ３３上から堆積層を剥離させ、除去することができる。この場合に、剥離水供給ラインＬ１１と固液分離装置３Ｂとの接続部分に噴射ノズルを取り付け、ノズルから水を勢いよく噴射させるようにすると、堆積層の剥離効果が高まり、除去効率がさらに向上する。
【実施例】
【００８１】
以下に実施例を用いてより詳細に説明する。
【００８２】
［ろ過助剤の準備］
上述の水処理方法に用いるろ過助剤として次の６種類のろ過助剤Ａ〜Ｆを準備した。
【００８３】
（ろ過助剤Ａ）
マグネタイト粒子（平均粒子径２μｍ）を準備した。
【００８４】
（ろ過助剤Ｂ）
マグネタイト粒子（平均粒子径０．５μｍ）を準備した。
【００８５】
（ろ過助剤Ｃ）
マグネタイト粒子（平均粒子径５μｍ）を準備した。
【００８６】
（ろ過助剤Ｄ）
ポリメチルメタクリレート３０重量部を、３リットルのテトラヒドロフラン中に溶解させて溶液とし、その溶液中に平均粒子径D1が２μｍのマグネタイト粒子300重量部を分散させて組成物を得た。この組成物を、ミニスプレードライヤー（柴田科学株式会社製、Ｂ−２９０型）を用いてゆっくり噴霧し、球状に凝集した平均凝集径（平均２次粒子径）D2が約11μmのろ過助剤を作製した。平均被覆厚さｔは0.038μmであった。
【００８７】
（ろ過助剤Ｅ）
ポリメチルメタクリレート３０重量部を、３リットルのテトラヒドロフラン中に溶解させて溶液とし、その溶液中に平均粒子径2μm（A）のマグネタイト粒子300重量部を分散させて組成物を得た。この組成物を、ミニスプレードライヤー（柴田科学株式会社製、Ｂ−２９０型）を用いてゆっくり噴霧し、球状に凝集した平均２次粒子径D2が約18μmのろ過助剤を作製した。平均被覆厚さは0.038μm（C）であった。
【００８８】
（ろ過助剤Ｆ）
レゾール型フェノール樹脂４０重量部を、３リットルの水中に溶解して溶液とし、その溶液中に平均粒子径2μm（A）のマグネタイト粒子３００重量部（比表面積２．５ｍ２／ｇ）を分散させて組成物を得た。この組成物を、ミニスプレードライヤー（柴田科学株式会社製、Ｂ−２９０型）を用いてゆっくり噴霧し、球状に凝集した平均２次粒子径が約11μmのろ過助剤を作製した。ポリフェノール樹脂の密度、マグネタイトの比表面積から計算した平均被覆厚さは0.044μm（C）であった。
【００８９】
（実施例１）
図１に概略を示す装置１を作製した。銅を含有する被処理水を析出槽２に供給し、この析出槽に水酸化ナトリウム水溶液（図中ではNaOHと表記）を添加してアルカリ性にし、水酸化銅を析出させる。また、ろ過助剤タンク５から混合槽６へろ過助剤が送られ、一部再利用する処理水と混合してろ過助剤スラリーが作られる。このろ過助剤スラリーを先に固液分離装置３の導入スペース３１に送り、フィルタ３３上にろ過助剤の膜を形成する。その後、銅を析出させた被処理液を圧力下で固液分離装置３に供給し、あらかじめ形成しておいたろ過助剤の膜で固液分離（ろ過）を行う。ろ過液は銅の除去された弱アルカリ性の処理液であり中和槽を通して排水してもよいが、固液分離装置３の洗浄水や分離槽４の磁石４１の洗浄水、混合槽６のろ過助剤スラリー作製時の液体としても使用可能である。被処理水のろ過が終了すると、固液分離装置３内のフィルタ３３に、ろ過助剤と析出した銅化合物のケーキが存在する。これを剥離するため、フィルタ３３の横から剥離水を供給してケーキを崩し、分離槽４へ供給する。分離槽４は攪拌機構と磁石４１（磁気分離機構）を備えており、混合しながらろ過助剤と銅化合物を分離し、ろ過助剤のみを磁石で回収して分離する。ろ過助剤を回収した液は、高濃度の銅化合物を含有する銅濃縮水として回収され、供給された洗浄水で洗われろ過助剤タンク５へ返送される。このようにして返送されたろ過助剤は、混合槽６に供給され、再利用される。
【００９０】
被処理水として、銅換算で50mg/L含有する硫酸銅水溶液を準備した。これを析出槽２に供給して、さらに48％水酸化ナトリウムを滴下し、ｐＨ１０に調整した。しばらく混合していると、薄緑色の水酸化銅を主成分とした水酸化銅と硫酸銅の混合塩(銅)化合物の析出が確認された。
【００９１】
また、ろ過助剤Ａが充填されたろ過助剤タンク５から混合槽６にろ過助剤を供給して水を混合し、ろ過助剤スラリーを作製した。これを固液分離装置３に供給し、フィルタ３３上に平均１ｍｍの厚さのろ過助剤の層を作製した。この後、析出槽２から固液分離装置３に被処理水を供給し、ろ過を行ったところ、ろ過水（処理水）中の銅の９９％以上が回収されていることが確認できた。ろ過処理後、固液分離装置３のフィルタ３３の側方から洗浄水を供給し、フィルタ３３上に形成されている層を壊して分離槽４に供給した。分離槽４内の攪拌機を動作させてろ過助剤と銅化合物を分離したあと、磁石４１を動作させてろ過助剤のみを分離し、液体を排出して銅濃縮液を得た。銅濃縮液を分析したところ、そのスラリーの主成分は水酸化銅を主成分とした水酸化銅と硫酸銅の混合塩であることが確認できた。その後、磁石４１の磁場を解除し、洗浄水を供給してろ過助剤スラリーにしたあと、ろ過助剤タンク５に返送した。この後に、混合槽６に供給し、同様の操作を行ったが、問題なく再利用できた。
【００９２】
（実施例２）
実施例１と同じ装置を用い、ろ過助剤Ａの代わりにろ過助剤Ｂを用いたこと以外は同様に試験をおこなった。銅の回収率は９９％以上であった。実施例１と比較して固液分離装置の通水速度が半分となったが、問題なく運転できた。
【００９３】
（実施例３）
実施例１と同じ装置を用い、ろ過助剤Ａの代わりにろ過助剤Ｃを用いたこと以外は同様に試験をおこなった。銅の回収率は９９％以上であった。実施例１と比較して固液分離装置の通水速度がほぼ倍となったが、問題なく運転できた。
【００９４】
（比較例１）
実施例１と同じ装置を用い、ろ過助剤Ａの代わりに平均粒子径0.3μmのマグネタイト粒子を用いたこと以外は同様に試験をおこなった。ろ過をおこなったところ、フィルタが目詰まりして、十分なろ過流速を得ることができなかった。
【００９５】
（実施例４）
図４に概略を示す装置１Ａを作製した。銅を含有する被処理水を混合析出槽２Ａに供給し、この混合析出槽２Ａに水酸化ナトリウム水溶液（図中ではNaOHと表記）を添加してアルカリ性にし、水酸化銅を析出させる。また、ろ過助剤タンク５からもろ過助剤が混合析出槽２Ａに供給され、銅析出物とろ過助剤の混合スラリーが作られる。このろ過助剤スラリーを先に固液分離装置３に送り、フィルタ３３上にろ過助剤の膜を形成すると共に銅化合物を除去する。ろ過液は銅の除去された弱アルカリ性の処理液であり中和槽を通して排水してもよいが、固液分離装置３の剥離水や分離槽４の磁石４１の洗浄水としても使用可能である。被処理水のろ過が終了すると、固液分離装置３内のフィルタ３３に、ろ過助剤と析出した銅化合物のケーキが存在する。このケーキをフィルタ３３から剥離するため、フィルタ３３の側方から剥離水を供給してケーキを崩し、分離槽４へ供給する。分離槽４は攪拌機構と磁石４１（磁気分離機構）を備えており、混合しながらろ過助剤と銅化合物を分離し、ろ過助剤のみを磁石で回収して分離する。ろ過助剤を回収した液は、高濃度の銅化合物を含有する銅濃縮水として回収され、供給された洗浄水で洗われろ過助剤タンク５へ返送される。このようにして返送されたろ過助剤は、混合析出槽２Ａに供給され、再利用される。
【００９６】
被処理水として、銅換算で1000mg/L含有する硫酸銅水溶液を準備した。これを混合析出槽２Ａに供給して、さらに48％水酸化ナトリウムを滴下し、ｐＨ１０に調整した。しばらく混合していると、薄緑色の水酸化銅を主成分とした水酸化銅と硫酸銅の混合塩(銅化合物)の析出が確認された。また、ろ過助剤Ａが充填されたろ過助剤タンク５から混合析出槽２Ａにろ過助剤を10000mg/Lとなるよう供給し、ろ過助剤と銅析出物のスラリーを作製した。これを固液分離装置３に供給し、フィルタ３３上でろ過を行ったところ、ろ過水（処理水）中の銅の９９％以上が回収されていることが確認できた。ろ過処理後、固液分離装置３のフィルタ３３の側方から洗浄水を供給し、フィルタ３３上に形成されている層を壊して分離槽４に供給した。分離槽４内の攪拌機を動作させてろ過助剤と銅化合物を分離したあと、磁石４１を作動させてろ過助剤のみを分離し、液体を排出して銅濃縮液を得た。銅濃縮液を分析したところ、そのスラリーの主成分は水酸化銅を主成分とした水酸化銅と硫酸銅の混合塩であることが確認できた。その後、磁石４１の磁場を解除し、洗浄水を供給してろ過助剤スラリーにしたあと、ろ過助剤タンク５に返送した。この後混合析出槽２Ａに供給し同様の操作を行ったが、問題なく再利用できた。
【００９７】
（実施例５）
実施例４と同じ装置を用い、ろ過助剤Ａの代わりにろ過助剤Ｄを用いたこと以外は同様に試験をおこなった。銅の回収率は９９％以上であった。実施例４と比較して固液分離装置の通水速度が１．３倍となったが、問題なく運転できた。
【００９８】
（実施例６）
実施例４と同じ装置を用い、ろ過助剤Ａの代わりにろ過助剤Ｅを用いたこと以外は同様に試験をおこなった。銅の回収率は９９％以上であった。実施例４と比較して固液分離装置の通水速度が約２倍となったが、問題なく運転できた。
【００９９】
（実施例７）
実施例４と同じ装置を用い、ろ過助剤Ａの代わりにろ過助剤Ｅを用いたこと以外は同様に試験をおこなった。銅の回収率は９９％以上であった。実施例４と比較して固液分離装置の通水速度が１．２倍となったが、問題なく運転できた。
【０１００】
（実施例８）
図３に概略を示す装置１Ｂを作製した。この装置１Ｂが図１の装置１と異なる点は、固液分離装置３Ｂの導入スペース３１の上部に脱塩ラインＬ１０に連通する市水（上水道水）供給口をつけ、固液分離後に市水を供給して脱塩できるようにしたことである。また、固液分離装置３Ｂの導入スペース３１の側部にも剥離水供給ラインＬ１１に連通する市水（上水道水）供給口をつけ、固液分離機内部のフィルタの洗浄も市水でおこなえるようにした。
【０１０１】
実施例１と同様に、被処理水として、銅換算で50mg/L含有する硫酸銅水溶液を準備した。これを析出槽２に供給して、さらに48％水酸化ナトリウムを滴下し、ｐＨ１０に調整した。しばらく混合していると、薄緑色の水酸化銅を主成分とした水酸化銅と硫酸銅の混合塩(銅化合物)の析出が確認された。また、ろ過助剤Ａが充填されたろ過助剤タンク５から混合槽６にろ過助剤を供給して水を混合し、ろ過助剤スラリーを作製した。これを固液分離装置３に供給し、フィルタ３３上に平均１ｍｍの厚さのろ過助剤の層を作製した。この後、析出槽２から固液分離装置３に被処理水を供給し、ろ過を行ったところ、ろ過水（処理水）中の銅の９９％以上が回収されていることが確認できた。ろ過処理後、被処理水から市水へ切り替えて１分間通水を継続し、フィルタ３３上に堆積した銅化合物中のイオン分を除去した。その後、固液分離装置３のフィルタ３３の側方から市水を供給し、フィルタ３３上に形成されている層を剥離して分離槽４に供給した。分離槽４内の攪拌機を動作させてろ過助剤と銅化合物を分離したあと、磁石４１を作動させてろ過助剤のみを分離し、液体を排出して銅濃縮液を得た。銅濃縮液を分析したところ、そのスラリーの主成分は水酸化銅を主成分とした水酸化銅と硫酸銅の混合塩であることが確認できた。その後、磁石の磁場を解除し、洗浄水を供給してろ過助剤スラリーにしたあと、ろ過助剤タンク５に返送した。この後に混合槽６に供給し、同様の操作を行ったが、問題なく再利用できた。
【０１０２】
（実施例９）
実施例８と同じ装置を用いた。被処理水として、Cr3+を500mg/L含有する排水を準備した。この排水を析出槽２に収容し、水酸化ナトリウムを添加して排水をpH８．５に調整し、排水中のCr3+を水酸化クロムとして析出させた。また、ろ過助剤Ａが充填されたろ過助剤タンク５から混合槽６にろ過助剤を供給して水を混合し、ろ過助剤スラリーを作製した。これを固液分離装置３に供給し、フィルタ３３上に平均１ｍｍの厚さのろ過助剤の層を作製した。この後、析出槽２から固液分離装置３に被処理水を供給し、ろ過を行ったところ、ろ過水（処理水）中のクロムの９９％以上が回収されていることが確認できた。
【０１０３】
（実施例１０）
実施例８と同じ装置を用いた。被処理水として、ニッケル換算で500mg/L含有するニッケル錯体排水を準備した。この排水を析出槽２に収容し、水酸化ナトリウムを添加して排水をpH９．８に調整し、排水中のNi2+を水酸化ニッケルとして析出させた。また、ろ過助剤Ａが充填されたろ過助剤タンク５から混合槽６にろ過助剤を供給して水を混合し、ろ過助剤スラリーを作製した。これを固液分離装置３に供給し、フィルタ３３上に平均１ｍｍの厚さのろ過助剤の層を作製した。この後、析出槽２から固液分離装置３に被処理水を供給し、ろ過を行ったところ、ろ過水（処理水）中のニッケルの９９％以上が回収されていることが確認できた。
【０１０４】
上記実施形態の方法を用いて、水中の水酸化イオンと反応して水酸化物を生成し、生成した水酸化物が水中で沈降して沈殿物として分離・回収できる金属を以下に列記する。
【０１０５】
Ｃｕ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ａｌ，Ｃｄ，Ｇａ，Ａｕ，Ａｇ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｐｂ，Ｂｅ，Ｍｇ，Ｍｎ
上記の実施の形態によれば、特別な反応操作が必要でなく、水中で析出される細かい金属化合物粒子を直接固液分離することができる。
【符号の説明】
【０１０６】
１，１Ａ，１Ｂ…金属回収装置、２…析出槽、２Ａ…混合析出槽、
３，３Ｂ…固液分離装置、３１…導入スペース、３２…排出スペース、
３３…フィルタ、
４…分離槽、５…ろ過助剤タンク、６…混合槽、
１１…ろ過助剤（磁性体の単体粒子）、１２…被覆剤（ポリマー）、
１３…ろ過助剤（磁性体粒子の凝集体）、
Ｐ１〜Ｐ９…ポンプ、Ｖ１〜Ｖ３…バルブ（三方弁）、
Ｌ２…被処理水供給ライン、Ｌ３…処理水配水ライン、Ｌ３１…剥離水供給ライン、Ｌ３２…処理水搬出ライン、Ｌ３３…処理水再利用ライン、Ｌ３４…処理水再利用ライン、
Ｌ４…剥離物排出ライン、Ｌ５…ろ過助剤返送ライン、Ｌ６…ろ過助剤供給ライン、Ｌ７…混合ライン、Ｌ８…銅濃縮水排出ライン、
Ｌ１０…脱塩ライン、Ｌ１１…剥離水供給ライン。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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