(57)【要約】  少なくとも一種のアルキル化スチレンとアクリロニトリルと適当なら少なくとも一種の他のモノマーからなる少なくとも一種のコポリマーＡと、少なくとも一種のビニル芳香族モノマーからなる少なくとも一種の硬質相形成ブロックと少なくとも一種のビニル芳香族モノマーと少なくとも一種のジエントからなる少なくとも一種の軟質相形成ブロックとを有する少なくとも一種のブロックコポリマーＢと、少なくとも一種の他のコポリマーＣと、適当なら、一種のポリマーＤトからなる組成物であって、前記コポリマーＣが、少なくとも一種のビニル芳香族モノマーからなる第一のブロックと少なくとも一種のジエンからなる第二のブロックと少なくとも一種のメタクリル酸メチルモノマーからなる、または少なくとも５０重量％のメタクリル酸メチルを含む第三のブロックとからなる少なくとも一種のトリブロックコポリマーであり、ポリマーＤが無色透明な耐衝撃性ポリスチレンから選ばれる少なくとも一種のスチレンポリマーである組成物。本発明はまた、本発明の組成物の製造方法、本発明の組成物の成型物、箔、繊維、または発泡体の製造への利用、本発明の組成物からなる成型物、箔、繊維、または発泡体、および本発明の組成物の集積回路（マクロチップ）などの電子部品の包装（“電子部品包装”）としての利用に、化学工学や、家庭用品、また歯ブラシ入れや化粧品容器などの浴室用品などの用途での容器やチューブ、面としての利用、医療品または医療用具としての、また玩具中での利用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分を含む組成物：  
Ａ．以下の成分からなる少なくとも一種のコポリマーＡ
ａ１）成分Ａ１としての少なくとも一種のアルキル化スチレンと；  
ａ２）成分Ａ２としてアクリロニトリルと；  
ａ３）適当なら、成分Ａ３としての少なくとも一種の他のモノマー；
Ｂ．以下の成分からなる少なくとも一種のブロックコポリマーＢ：
ｂ１）硬質相を形成する、少なくとも一種のビニル芳香族モノマーからなる少なくとも一種のブロックＢ１と、
ｂ２）軟質相を形成する、少なくとも一種のビニル芳香族モノマーと少なくとも一種のジエントからなる少なくとも一種のブロックＢ２；  
Ｃ．以下の成分からなる少なくとも一種のトリブロックコポリマーＣ：
ｃ１）少なくとも一種のビニル芳香族モノマーからなる第一のブロックＣ１と、
ｃ２）少なくとも一種のジエンからなる第二のブロックＣ２と、
ｃ３）少なくとも一種のメタクリル酸メチルモノマーからなるか、または少なくとも５０重量％のメタクリル酸メチルを含む第三のブロックＣ３；および
Ｄ．適当なら、無色透明ポリスチレンと耐衝撃性ポリスチレンから選ばれる少なくとも一種のスチレンポリマー。
【請求項２】
以下の成分を含む請求項１に記載の組成物：
Ａ．３０〜８５重量％の、好ましくは４５〜８０重量％、特に好ましくは５５〜７５重量％の前記コポリマーＡと；  
Ｂ．５〜６９．９重量％の、好ましくは１０〜５２重量％、特に好ましくは１９〜４１重量％の前記ブロックコポリマーＢと；
Ｃ．０．１〜４５重量％の、好ましくは３〜３４．９重量％、特に好ましくは４〜１７重量％の前記コポリマーＣと；  
Ｄ．０〜５０重量％の、好ましくは０．１〜４５重量％、特に好ましくは３〜４０重量％の成分Ｄ
（なお、成分ＡとＢとＣ、また適当なら加えられる成分Ｄの総計を１００％とする）。
【請求項３】
前記コポリマーＡが、
ａ１）６０〜９０重量％の、好ましくは６５〜８０重量％の、成分Ａ１としての少なくとも一種のアルキル化スチレンと、
ａ２）１０〜４０重量％の、好ましくは２０〜３５重量％の、成分Ａ２としてのアクリロニトリルと、
ａ３）０〜５０重量％、好ましくは０〜４０重量％の、成分Ａ３としての少なくとも一種の他のモノマー（なお、成分Ａ１とＡ２とＡ３の総計を１００％とする）
を含む請求項１または２に記載組成物。
【請求項４】
前記ブロックコポリマーＢのモノマー組成が、１５〜６５重量％の、好ましくは１５〜５０重量％のジエンと、３５〜８５重量％の、好ましくは５０〜８５重量％のビニル芳香族モノマー（なお、ジエンとビニル芳香族モノマーの総計を１００重量％とする）である請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記ブロックコポリマーＢが、少なくとも２種の硬質相形成ブロックＢ１とこれらの間にある少なくとも一種の軟質相形成ブロックＢ２からなり、ブロックＢ２中のビニル芳香族モノマーとジエンが好ましくはランダムに分布している請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
ブロックコポリマーＢ中において、軟質相形成ブロックＢ２（ポリジエン）のジエン単位の１，２−結合の相対比率が、１，２−および１，４−シス／トランスの総計に対して、≦２０％である、好ましくは１０〜２０％、特に好ましくは１２〜１６％である請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
ブロックコポリマーＢ中において、前記ブロックＢ１がスチレンからなり、前記ブロックＢ２がブタジエンとスチレンとからなる請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記トリブロックコポリマーＣが、
ｃ１）１０〜８８重量％の、好ましくは１５〜８０重量％、特に好ましくは１５〜５５重量％の第一のブロックＣ１と、
ｃ２）２〜８０重量％の、好ましくは５〜７０重量％、特に好ましくは１０〜４５重量％の第二のブロックＣ２と、
ｃ３）１０〜８８重量％の、好ましくは１５〜８０重量％、特に好ましくは３５〜７５重量％の第三のブロックＣ３（なお、成分Ｃ１とＣ２とＣ３の総計が１００重量％である）とからなる請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記トリブロックコポリマーＣが、スチレンとα−メチルスチレンから選ばれる少なくとも一種のビニル芳香族モノマーからなる第一のブロックＣ１と、ブタジエンとイソプレンから選ばれる少なくとも一種のジエンからなる第二のブロックＣ２と、少なくとも６０重量％のＰＭＭＡからなる第三のブロックＣ３とからなる請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
成分Ｄが無色透明ポリスチレンである請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
他の成分Ｅとしてゴム状スチレンブロックコポリマーが含まれる請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
成分ＡとＢとＣと、適当なら成分Ｄ、また適当なら成分Ｅ、また適当なら他の添加物を混合することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物の成型物、箔、繊維、または発泡体の製造のための利用。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物からなる成型物、箔、繊維、あるいは発泡体。
【請求項１５】
電子部品の包材としての、または化学工学、家庭用品、浴室用品、ハウジング、チューブ、面材、医療品または医療用具、または玩具に利用される包装としての請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一種のアルキル化スチレンとアクリロニトリルと適当なら少なくとも一種の他のモノマーからなる少なくとも一種のコポリマーＡと、少なくとも一種のビニル芳香族モノマーからなる少なくとも一種の硬質相形成ブロックと少なくとも一種のビニル芳香族モノマーと少なくとも一種のジエントからなる少なくとも一種の軟質相形成ブロックとを有する少なくとも一種のブロックコポリマーＢと、少なくとも一種のブロックコポリマーＣとからなる組成物であって、コポリマーＣが、少なくとも一種のビニル芳香族モノマーからなる第一のブロックと、少なくとも一種のジエンからなる第二のブロックと、少なくとも一種のメタクリル酸メチルモノマーからなる、または少なくとも５０重量％のメタクリル酸メチルを含む第三のブロックとからなる少なくとも一種のトリブロックコポリマーであり、ポリマーＤが、無色透明で耐衝撃性のポリスチレンから選ばれる少なくとも一種のスチレンポリマーである。本発明はまた、本発明の組成物の製造方法、本発明の組成物の成型物や箔、繊維、発泡体の製造への利用、本発明の組成物からなる成型物や箔、繊維、発泡体、および本発明の組成物の、集積回路（マクロチップ）などの電子部品の包装（「電子部品包装」）への、化学工学への、家庭用品、また歯ブラシ入れや化粧品容器などの浴室製品中での筐体やチューブ、面としての、医療品または医療用具としての、また玩具中での利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性組成物は、極めて多様な用途で使用されている。これらの熱可塑性組成物のもついろいろな性能が、本出願の機能として重要である。「電子充填」あるいは「電子包装」として知られる分野においては、電子部品にハウジングが提供される。これらのハウジングは、例えば電気通信や計測、あるいはトラフィックエンジニアリングに使用される。「電子包装」分野においては、熱可塑記録材料として通常硬質ＰＶＣが用いられる。ＰＶＣは原則として好適ではあるが、多くの企業では無塩素製品を求めている。
【０００３】
本発明の目的は、「電子充填」分野において、硬質ＰＶＣを、他の適当なα−メチルスチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＡＭＳＡＮ）系の無塩素熱可塑性組成物で置き換えることである。
【０００４】
ＡＭＳＡＮコポリマーや、これらのコポリマーを含む熱可塑性成形組成物は、
当業界の熟練者には公知である。
【０００５】
例えば、ＥＰ−Ａ０７６７２１３は、エラストマーからなるグラフトコアと、スチレン化合物及び／又はアクリレートまたはメタクリレートと、一種以上の他のモノマーからなるグラフトシェルとからなるグラフトコポリマー（成分Ａ）と、スチレン及び／又はα−メチルスチレンと、適当ならアクリロニトリル、また適当なら一種以上の他のモノマーからなる熱可塑性ポリマー（成分Ｂ）と、少なくとも一種のビニル芳香族モノマーの共重合単位を持ち、硬質相を形成するブロックＡ及び／又はジエン系モノマーからなり、第一のエラストマー（軟質）相を形成するブロックＢと、ビニル芳香族モノマーとジエンとを共重合単位とし、軟質相を形成する少なくとも一種のエラストマー性ブロックＢ／Ａとからなるエラストマー性ブロックコポリマー（成分Ｃ）と、適当なら、スチレン及び／又はα−メチルスチレンとブタジエン、及び／又はイソプレンからなる複数のブロックコポリマー鎖を、多官能性分子で結合して得られる星形構造のポリマーとからなる熱可塑性成形組成物に関する。ＥＰ−Ａ０７６７２１３に記載の熱可塑性成形組成物は、例えば、ＰＶＣ代替のプラスチックフィルムに使用可能である。
【０００６】
ＤＥ−Ａ４４２０９５２は、ビニル芳香族モノマーの共重合単位を有し、硬質相を形成する少なくとも一種のブロックＡ、及び／又はジエン系モノマーを有し、第一のエラストマー（軟質）相を形成するブロックＢと、ビニル芳香族モノマーとジエンの共重合単位を有し、軟質相を形成する少なくとも一種のエラストマー性ブロックＢ／Ａとを有するエラストマー性のブロックコポリマーであって、このブロックコポリマーが通常は透明であり、完全に熱可塑的な方法で加工可能であるものに関する。ＤＥ−Ａ４４２０９５２に記載のブロックコポリマーは、従来の熱可塑性樹脂の加工方法を用いて、エラストマー性成型物を、例えば箔や発泡体、熱成型物、射出成型物、あるいは押出成形物の形で製造するのに極めて適している。
【０００７】
ＷＯ００／５８３８０は、ビニル芳香族モノマーからなる少なくとも２種の硬いブロックＳ１とＳ２と、これらの間にあり、ビニル芳香族モノマーとジエンとからなる少なくとも一種の軟らかいランダムブロックＢ／Ｓとからなるブロックコポリマーであって、硬質ブロックの比率が、全体のブロックコポリマー中で４０％を超えるものを開示している。ＷＯ００／５８３８０に記載のブロックコポリマーは、他のスチレンポリマーと加工でき、透明なポリマー混合物を与える。ＷＯ００／５８３８０に記載のブロックコポリマーやそのポリマー混合物は、バランスの取れた強靱性／剛性比をもつ繊維や箔、成型物の製造に使用できる。
【０００８】
α−メチルスチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＡＭＳＡＮ）と、少なくとも一種のビニル芳香族モノマーからなる硬質相形成ブロックと少なくとも一種のビニル芳香族モノマーと少なくとも一種のジエントからなる軟質相形成ブロックとからなるブロックコポリマーとを含む混合物の欠点は、ＡＭＳＡＮとブロックコポリマーの相溶性が不適当であり、このため、例えば押出フィルム中または成型物中でＡＭＳＡＮとブロックコポリマーの偏析が起こることである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明の目的は、ＡＭＳＡＮコポリマーと上記のブロックコポリマートからなる組成物であって、上記の成分の偏析が抑えられたあるいは防止されたものを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この目的は、以下の成分からなる組成物を提供することで達成可能である。
【００１１】
Ａ．以下の成分からなる少なくとも一種のコポリマーＡ：
ａ１）成分Ａ１としての少なくとも一種のアルキル化スチレンと；  
ａ２）成分Ａ２としてのアクリロニトリルと；  
ａ３）適当なら、成分Ａ３としての少なくとも一種の他のモノマー；
【００１２】
Ｂ．以下の成分からなる少なくとも一種のブロックコポリマーＢ：
ｂ１）硬質相を形成する、少なくとも一種のビニル芳香族モノマーからなる少なくとも一種のブロックＢ１と、
ｂ２）軟質相を形成する、少なくとも一種のビニル芳香族モノマーと少なくとも一種のジエンとからなる少なくとも一種のブロックＢ２；  
【００１３】
Ｃ．以下の成分からなる少なくとも一種のトリブロックコポリマーＣ：
ｃ１）少なくとも一種のビニル芳香族モノマーからなる第一のブロックＣ１、
ｃ２）少なくとも一種のジエンからなる第二のブロックＣ２、
ｃ３）少なくとも一種のメタクリル酸メチルモノマーまたは少なくとも５０重量％のメタクリル酸メチルからなる第三のブロックＣ３；および
【００１４】
Ｄ．適当なら、無色透明ポリスチレンと耐衝撃性ポリスチレンから選ばれる少なくとも一種のスチレンポリマー。
【００１５】
成分Ｃのトリブロックコポリマーが、コポリマーＡとブロックコポリマーＢの相溶化剤としてたいへん好適であることが明らかとなった。また、成分Ｃを添加すると、コポリマーＡとブロックコポリマーＢからなる組成物の靭性が増加する。本発明の組成物は、特性のバランスに優れていることに、特に高剛性と強靱性と透明性のバランスに優れていることに特徴がある。
【００１６】
一般に、成分Ｃは少量でも相溶化剤として十分であり、成分ＡとＢとを含む組成の靱性を増加させるのに十分である。本発明の組成物は、一般的には、成分ＡとＢとＣ、また適当なら加えられる成分Ｄの総計に対して、０．１〜１０重量％の、好ましくは３〜１０重量％、特に好ましくは４〜６重量％の成分Ｃを含む。成分Ｄを使用する場合、成分Ｄの使用量は、通常０．１〜１０重量％、好ましくは３〜１０重量％である。
【００１７】
本発明の組成物は、通常、成分ＡとＢとＣ、また適当なら加えられる成分Ｄの総計に対して、３０〜８５重量％の、好ましくは４５〜８０重量％、特に好ましくは５５〜７５重量％の成分Ａを含む。
【００１８】
本発明の組成物中のブロックコポリマーＢの量は、一般的には、成分ＡとＢとＣ、また適当なら加えられる成分Ｄの総計に対して、５〜６９．９重量％であり、好ましくは１０〜５２重量％、特に好ましくは１９〜４１重量％である。
【００１９】
したがって、本発明は好ましくは以下のものを含む本発明の組成物を提供する：
Ａ．３０〜８５重量％の、好ましくは４５〜８０重量％、特に好ましくは５５〜７５重量％のコポリマーＡ；  
Ｂ．５〜６９．９重量％の、好ましくは１０〜５２重量％、特に好ましくは１９〜４１重量％、のブロックコポリマーＢ；  
Ｃ．０．１〜４５重量％の、好ましくは３〜３４．９重量％、特に好ましくは４〜１７重量％のコポリマーＣ；および
Ｄ．０〜５０重量％の、好ましくは０．１〜４５重量％、特に好ましくは３〜４０重量％の成分Ｄ、
（なお、成分ＡとＢとＣ、また適当なら加えられる成分Ｄの総計を１００％とする）。
【００２０】
ある好ましい実施様態においては、本発明の組成物は次のものからなる：
Ａ．５５〜７５重量％のコポリマーＡ；  
Ｂ．１９〜４１重量％のブロックコポリマーＢ；および
Ｃ．４〜６重量％のコポリマーＣ、
（なお、成分ＡとＢとＣ総計を１００％とする）。
【００２１】
もう一つの好ましい実施様態においては、本発明の組成物は以下のものからなる：  
Ａ．３０〜６０重量％のコポリマーＡ；  
Ｂ．５〜３５重量％のブロックコポリマーＢ；  
Ｃ．５〜１５重量％のコポリマーＣ；および  
Ｄ．１０〜４０重量％のコポリマーＤ、
（なお、成分ＡとＢとＣ、また適当なら加えられる成分Ｄの総計を１００％とする）。
【００２２】
成分Ａ  
成分Ａは、ａ１）成分Ａ１としての少なくとも一種のアルキル化スチレン；  
ａ２）成分Ａ２としてのアクリロニトリル；および  
ａ３）適当なら、成分Ａ３としての少なくとも一種の他のモノマー
からなる少なくとも一種のコポリマーＡである。
【００２３】
本発明の組成物中のコポリマーＡは、好ましくは以下のものからなる：
ａ１）６０〜９０重量％の、好ましくは６５〜８０重量％の、成分Ａ１としての少なくとも一種のアルキル化スチレン、
ａ２）１０〜４０重量％、好ましくは２０〜３５重量％の、成分Ａ２としてのアクリロニトリル、および
ａ３）０〜５０重量％、好ましくは０〜４０重量％の、成分Ａ３としての少なくとも一種の他のモノマー（なお、成分Ａ１とＡ２とＡ３の総計を１００％とする）。
【００２４】
少なくとも一種のアルキル化スチレンが成分Ａ１として用いられる。
【００２５】
適当なアルキル化スチレンは、一般式（Ｉ）で表される。
【００２６】
【化１】
2011513544.tif 000002
【００２７】
式中、Ｒ１は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ８−アルキルであり、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルキル、特に好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、またはｔｅｒｔ−ブチルであり；
ｎは１、２、または３、好ましくは１また２であり；  
ｎ＝１の時のＲ１基の配置、またはｎ＝２または３の時のＲ１基の配置は、スチレンのビニル基に対してオルト−、メタ−、またはパラ位のいずれであってもよい。
【００２８】
成分Ａとして好適なアルキル化スチレンは、α−メチルスチレン（ｏ−メチルスチレン）、α，ｐ−ジメチルスチレン（２，４−ジメチルスチレン）、α−エチルスチレン（ｏ−エチルスチレン）、α−ｎ−プロピルスチレン（ｏ−ｎ−プロピルスチレン）、α−イソプロピルスチレン（ｏ−イソプロピルスチレン）、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−プロピルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、ｐ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｍ−イソプロピルスチレン、ｍ−ブチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、および３，５−ジメチルスチレンからなる群から選ばれるものである。特に好ましいのは、α−メチルスチレン（ｏ−メチルスチレン）およびα，ｐ−ジメチルスチレン（２，４−ジメチルスチレン）であり、極めて好ましいのは、α−メチルスチレン（ｏ−メチルスチレン）である。
【００２９】
成分Ａ１としての少なくとも一種のアルキル化スチレンと成分Ａ２としてのアクリロニトリルと共に用いられる他のモノマーＡ３の好ましい例としては、さらに、成分Ａ１とは異なるビニル芳香族モノマー（例えばスチレンやスチレン誘導体）、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸やフマル酸などのジカルボン酸、無水マレイン酸などのこれらの無水物、ジメチルアミノエチルアクリレートや、ジエチルアミノエチルアクリレート、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルカルバゾール、ビニルアニリン、アクリルアミドなどの窒素官能性モノマー；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルなどのメタクリル酸Ｃ１−Ｃ４−アルキルエステル；及びヒドロキシエチルアクリレート；、アクリル酸フェニルや、メタクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸２−フェニルエチル、メタクリル酸２−フェニルエチル、アクリル酸２−フェノキシエチル、メタクリル酸２−フェノキシエチルなどのアクリル酸やメタクリル酸の芳香族および芳香脂肪族エステル；ビニルメチルエーテルなどの不飽和エーテル類；上記のモノマーの混合物があげられる。
【００３０】
ある好ましい実施様態においては、コポリマーＡは、成分Ａ１としてのα−メチルスチレンと成分Ａ２としてのアクリロニトリルとのみからなる。
【００３１】
コポリマーＡは、α−メチルスチレンとアクリロニトリルの交互コポリマーであり、その成分のＡ１とＡ２とを上記の量で含んでいる。
【００３２】
光散乱によるモル質量（重量平均分子量）は、通常５００００〜５０００００ｇ／ｍｏｌであり、好ましくは６００００〜１５００００ｇ／ｍｏｌである。
【００３３】
ある好ましい実施様態においては、コポリマーＡはその特徴として、透明である。
【００３４】
このようなコポリマーＡは当業界の熟練者に公知であり、また当業界の熟練者に公知の方法により製造可能である。これらは、通常、例えば塊状重合、溶液重合、懸濁重合、析出重合、または乳化重合により相当する上述のモノマーを共重合することにより得られる。これらの方法の詳細が、例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ  ［プラスチックハンドブック］，  ｅｄｓ．  Ｒ．  Ｖｉｅｗｅｇ  ａｎｄ  Ｇ．  Ｄａｕｍｉｌｌｅｒ，  ｖｏｌ．  Ｖ  “Ｐｏｌｙｓｔｙｒｏｌ”  ［ポリスチレン］，  Ｃａｒｌ−  Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ  １９６９，  ｐａｇｅ  １１８  ｆｆに記載されている。
【００３５】
成分Ｂ  
本発明によれば、
ｂ１）硬質相を形成する、少なくとも一種のビニル芳香族モノマーからなる少なくとも一種のブロックＢ１と、
ｂ２）軟質相を形成する、少なくとも一種のビニル芳香族モノマーと少なくとも一種のジエントからなる少なくとも一種のブロックＢ２からなるブロックコポリマーＢが成分Ｂとして用いられる。
【００３６】
ブロックコポリマーＢのモノマー組成は、好ましくは１５〜６５重量％、好ましくは１５〜５０重量％がジエンであり、３５〜８５重量％、好ましくは５０〜８５重量％がビニル芳香族モノマーである。なお、ジエンとビニル芳香族モノマーの総計が１００重量％である。
【００３７】
ブロックコポリマーＢは、線状ブロックコポリマーまたは星状ブロックコポリマーの形をとることもできる。また、成分Ｂが２種以上の異なるブロックコポリマーＢからなっていてもよい。
【００３８】
ブロックコポリマーＢが、２種の硬質相形成ブロックＢ１とこれらの間に位置し軟質相を形成する少なくとも一種のブロックＢ２からなり、ブロックＢ２中のビニル芳香族モノマーとジエンが好ましくはランダムに分布していることが好ましい。硬質相の量は、ブロックコポリマーＢの全重量に対して、一般的には３０重量％より多く、好ましくは４０重量％より多い。軟質相の量は、したがって、ブロックコポリマーＢの全重量に対して、７０重量％未満、好ましくは６０重量％未満である。
【００３９】
軟質相を形成するブロックＢ２（ポリジエン）のジエン単位の１，２−結合の相対比率は、１，２−と１，４−ｃｉｓ／トランス結合の総計に対して、好ましくは＜２０％であり、好ましくは１０〜２０％、特に好ましくは１２〜１６％である。
【００４０】
好適であり、またブロックＢ１中でまたブロックＢ２中で使用可能なビニル芳香族モノマーは、スチレンや式ＩＩのスチレン誘導体などのモノマー：
【００４１】
【化２】
2011513544.tif 000003
【００４２】
（式中、Ｒ２とＲ３は、相互に独立して、水素またはＣ１−Ｃ８−アルキル基であり、ｍは１、２、または３で、好ましくは１または２で、特に好ましくは１である）、およびこれらの化合物の混合物であり、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、およびα−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンが好ましく、スチレンが極めて好ましい。
【００４３】
ブロックＢ２中で使用可能で特に好適なジエンは、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチルブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、１−フェニルブタジエン、ピペリレン、またはこれらの化合物の混合物である。１，３−ブタジエンをジエンとして用いることが好ましい。
【００４４】
ブロックコポリマーＢ中のブロックＢ１がスチレンからなることが特に好ましく、またブロックＢ２がブタジエンとスチレンからなることが特に好ましい。特に好ましいブロックコポリマーＢ中のブタジエンの比率は、ブロックコポリマーＢの全重量に対して１５〜５０重量％である。ブロックコポリマーＢ中のスチレンの比率は、したがって、ブロックコポリマーＢの全重量に対して５０〜８５重量％であることが特に好ましい。
【００４５】
ブロックコポリマーＢが、硬質相を形成する複数のブロックＢ１と少なくとも一種の硬質相を形成するブロックＢ２のみからなり、ホモポリジエンのブロックを含まないことが特に好ましい。好ましいブロックコポリマーＢは、硬質相を形成し、それぞれ異なるブロック長を有する複数の外部ブロックＢ１を有している。第一のブロックＢ１１の重量平均モル質量は、５０００〜３００００ｇ／ｍｏｌであり、特に好ましくは１００００〜２００００ｇ／ｍｏｌである。第二のブロックＢ１２の重量平均モル質量は、好ましくは３５０００ｇ／ｍｏｌより多く、特に好ましくは５００００〜１５００００ｇ／ｍｏｌである。この重量平均モル質量は、重合反応中の試料のＧＰＣ、またはＧＰＣとそれに続くＯｓＯ４分解により求めることができる。モル質量の決定方法は、当業界の熟練者には公知である。
【００４６】
上記のまた以下のモル質量は、単分散ポリスチレンを標準試薬として用い、またテトラヒドロフランを溶離液として用いて、ポリマーラボ社の混合Ｂポリスチレンゲルカラム上、室温でのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた。これらのコポリマーの絶対モル質量は、クーン・マーク・フーウィンク式による普遍検量法により求めることができる。このために必要な、目的のポリマー／溶媒混合物及び標準ポリマー／溶媒混合物のマーク・フーウィンク係数であるａとＫは、当業界の熟練者には公知である。
【００４７】
硬質相を形成する外部ブロックＢ１１とＢ１２の間に、一種以上の、好ましくは二種以上の、軟質相を形成するブロックＢ２が存在していてもよい。ビニル芳香族モノマーの含量が異なり、したがってガラス転移温度Ｔｇが異なる、少なくとも２種の異なるブロックＢ２とＢ２１、またＢ２２が存在することが好ましい。
【００４８】
上述のように、ブロックコポリマーＢは、線状構造または星状構造を持つことができる。線状構造としては、構造Ｂ１１−Ｂ２１−Ｂ２２−Ｂ１２が好ましい。ブロックＢ２中のビニル芳香族モノマーのジエンに対するモル比は、ブロックＢ２１では好ましくは０．２５未満であり、ブロックＢ２２では好ましくは０．５〜２である。
【００４９】
好ましい星状ブロックコポリマーＢは、ブロック配列Ｂ１１−Ｂ２の少なくとも一個の星分岐点とブロック配列Ｂ１２−Ｂ２の少なくとも一種の星分岐点を持つ構造、またはブロック配列Ｂ１１−Ｂ２−Ｂ１３の少なくとも一種の星分岐点とブロック配列Ｂ１２−Ｂ２−Ｂ１３の少なくとも一種の星分岐点とをもつ構造を有する。なお、Ｂ１３は、硬質相を形成する、ビニル芳香族モノマーからなる他のブロックＢ１である。
【００５０】
特に好ましい星状ブロックコポリマーＢは、ブロック配列Ｂ１１−Ｂ２１−Ｂ２２の少なくとも一種の星分岐点とブロック配列Ｂ１２−Ｂ２１−Ｂ２２の少なくとも一種の星分岐点を持つ構造、またはブロック配列Ｂ１１−Ｂ２１−Ｂ２２−Ｂ１３の少なくとも一種の星分岐点とブロック配列Ｂ１２−Ｂ２１−Ｂ２２−Ｂ１３の少なくとも一種の星分岐点を持つ構造を有する。硬質相を形成するブロックＢ２中のビニル芳香族モノマー：ジエンのモル比は、外部ブロックＢ２１中では０．５〜２であり、内部ブロックＢ２２中では好ましく０．５未満である。外部ブロックＢ２１中でのビニル芳香族モノマーの量が増加すると、同じ総ジエン含量でも、ブロックコポリマーがより強靭となる。
【００５１】
さらに内部ブロックＢ１３を有する星状ブロックコポリマーＢは、よく似た強靱性とともに高剛性を有する。したがって、ブロックＢ１３は、硬質相と軟質相の比率を変化させることなく、軟質相の増量材料として作用する。ブロックＢ１３の重量平均モル質量は、一般的にはブロックＢ１１とＢ１２のモル質量より実質的に小さい。ブロックＢ１３の重量平均モル質量（ＧＰＣによる）は、好ましくは５００〜５０００ｇ／ｍｏｌである。
【００５２】
ある特に好ましい実施様態においては、線状または星状のブロックコポリマーＢが、ブロックコポリマーＢとして用いられ、外部ポリスチレンブロックＢ１と、これらのブロックにはさまれた、スチレンとブタジエンとがランダムに分布し、ブロックコポリマーＢの全重量に対して１５〜５０重量％のブタジエンとブロックコポリマーＢの全重量に対して５０〜８５重量％のスチレンとを有するスチレン／ブタジエンコポリマーブロックＢ２を有している。
【００５３】
これらのブロックコポリマーは、当業界の熟練者には公知の方法のいずれかにより製造できる。一つの適当な方法が、例えばＷＯ９７／４００７９及びその引用文献中に記載されている。ブロックコポリマーＢは、例えば逐次アニオン重合で製造可能であり、その際、少なくとも硬質相を形成するブロックＢ２の重合が、ランダム化剤の存在下で行われる。このランダム化剤の存在により、硬質相を形成するブロックＢ２中でのジエン単位とビニル芳香族単位の分布がランダムとなる。好適なランダム化剤は、テトラヒドロフランなどのエーテル、第三級アミン、または可溶性カリウム塩（使用溶媒に可溶）などの電子供与性溶媒である。テトラヒドロフランを用いる場合、理想的なランダム分布を得るために用いられるテトラヒドロフランの量は、通常は使用溶媒に対して０．２５体積％より多い。低濃度では、勾配のあるブロック（即ち、モノマー単位の組成が比較的徐々に変化するブロック）が得られる。
【００５４】
比較的多量のテトラヒドロフランを用いる場合は、同時に、ジエン単位の１，２−結合の相対比率が約３０〜３５％に増加する。
【００５５】
一方、カリウム塩をランダム化剤として使用すると、軟質相中のジエン単位の１，２−結合の相対比率がほとんど増加しない。したがって、得られるブロックコポリマーＢは、架橋しにくく、同一のブタジエン含量であってもガラス転移温度Ｔｇが低い。
【００５６】
用いるカリウム塩の量は、通常、アニオン性重合開始剤に対して当量未満である。アニオン性重合開始剤：カリウム塩のモル比は、好ましくは１０：１〜１００：１であり、特に好ましくは３０：１〜７０：１である。用いるカリウム塩は、通常、反応媒体（溶媒）中に可溶である。好適なカリウム塩の例としては、カリウムアルコラート類があげられ、少なくとも５炭素原子を有する第三級アルコールのカリウムアルコラート類が好ましい。特に好ましいカリウム塩は、カリウム２，２−ジメチル−１−プロパノラートや、カリウム２−メチルブタノラート（カリウムｔｅｒｔ−アミラート）、カリウム２，３−ジメチル−３−ペンタノラート、カリウム２−メチルヘキサノラート、カリウム３，７−ジメチル−３−オクタノラート（カリウムテトラヒドロリナロラート）、カリウム３−エチル−３−ペンタノラートである。これらのカリウムアルコラートは、例えば不活性溶媒中での、元素状カリウム、カリウム／ナトリウム合金またはアルキルカリウム化合物と相当するアルコールとの反応により得ることができる。
【００５７】
アニオン性重合開始剤の添加後に、このカリウム塩を反応混合物に添加することが好ましい。このようにして、極微量のプロトン性汚染物質によるカリウム塩の加水分解を避けることができる。硬質相を形成するランダムブロックＢ２の重合の少し前にカリウム塩を添加することが好ましい。
【００５８】
好適なアニオン性重合開始剤Ｉは、当業界の熟練者には公知のアニオン性の重合開始剤のいずれかである。用いるアニオン性重合開始剤は、一般的には、従来の一官能性、二官能性、また多官能性の、アルカリ金属のアルキル、アリール、またはアラルキル化合物である。エチルリチウム、プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウム、ジフェニルヘキシルリチウム、ヘキサメチルジリチウム、イソプレニルリチウム、またはポリスチリルリチウム、または１，４−ジリチオブタン、１，４−ジリチオ−２−ブテン、または１，４−ジリチオベンゼンなどの有機リチウム化合物を用いることが好ましい。重合開始剤の好適な量は、所望のモル質量による。通常用いられる量は、使用モノマーの総量に対して０．００１〜５ｍｏｌ％である。
【００５９】
非対称の星型ブロックコポリマーＢを製造する際には、重合開始剤を少なくとも２回添加する。第一のビニル芳香族モノマーＢ１ａと開始剤Ｉ１とを同時に反応器に添加して完全に重合させ、次いでビニル芳香族モノマーＢ１ｂと開始剤Ｉ２とを同時に添加することが好ましい。この方法により、二種のリビングポリマー鎖、Ｂ１ａ−Ｉ１とＢ１ｂ−Ｉ２が共に得られ、これらの上に、以下のものが次いで重合される。ビニル芳香族モノマーとジエンの添加によるブロックＢ２１と、適当なら、ビニル芳香族モノマーとジエンのさらなる添加によるブロックＢ２２と、適当なら、ビニル芳香族モノマーＢ１ｃの更なる添加によるブロックＢ１３。開始剤Ｉ１とＩ２の比により、得られる個々の星状ブロックコポリマー中にランダムに分布する星分岐点の相対比率が決まる。本例の場合、ビニル芳香族モノマーＢ１ａとＢ１ｂの添加によりブロックＢ１１が形成され、ビニル芳香族モノマーＢ１ｂとＢ１ｃのみの添加によりブロックＢ１２とＢ１３が形成される。開始剤のモル比Ｉ２／Ｉ１は、好ましくは４／１〜１／１であり、特に好ましくは３．５／１〜１．５／１である。
【００６０】
この重合反応は、溶媒の存在下で実施することができる。好適な溶媒としては、アニオン重合で通常用いられる、炭素原子数が４〜１２の脂肪族の、脂環式、または芳香族の炭化水素があげられ、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、イソオクタン、ベンゼンはトルエン、キシレン、エチルベンゼンなどのアルキルベンゼン類、デカリン、または上記溶媒の適当な混合物があげられる。シクロヘキサンまたはメチルシクロヘキサンを用いることが好ましい。
【００６１】
重合反応において重合速度を低下させる有機金属化合物が、例えばアルキルマグネシウム、アルキルアルミニウム、またはアルキル亜鉛化合物が用いられる場合は、この重合反応を溶媒の非存在下で行うこともできる。
【００６２】
重合反応の終了後、このリビングポリマー鎖を連鎖停止剤で封鎖してもよい。好適な連鎖停止剤はプロトン性化合物またはルイス酸であり、例えば水、アルコール類、脂肪族または芳香族カルボン酸や、炭酸またはホウ酸などの無機酸である。
【００６３】
重合反応の終了後に連鎖停止剤を添加する代わりに、多官能性のアルデヒドやケトン、エステル、無水物、またはエポキシドなどの多官能性カップリング剤によりリビングポリマー鎖を星状に結合させることもできる。この方法では、同一又は異なるブロックの結合により、分岐点が上述の構造を持つ対称星状ブロックコポリマーおよび非対称星状ブロックコポリマーを得ることができる。例えば、個々の星分岐点を別々に製造することにより、あるいは多重での重合開始、即ち２／１〜１０／１の比率の開始剤の混合物を用いる二重での重合開始により、非対称の星状ブロックコポリマーを得ることができる。
【００６４】
成分Ｃ  
本発明の組成物中の成分Ｃは、以下の成分からなる少なくとも一種の他の３元重合体Ｃである。
ｃ１）少なくとも一種のビニル芳香族モノマーからなる第一のブロックＣ１と、
ｃ２）少なくとも一種のジエンからなる第二のブロックＣ２と、
ｃ３）少なくとも一種のメタクリル酸メチルモノマー、または少なくとも５０重量％のメタクリル酸メチルからなる第三のブロックＣ３。
【００６５】
成分Ｃ  
このトリブロックポリマーＣは、好ましくは以下の成分からなる。
ｃ１）１０〜８８重量％の、好ましくは１５〜８０重量％、特に好ましくは１５〜５５重量％の第一のブロックＣ１と、
ｃ２）２〜８０重量％、好ましくは５〜７０重量％、特に好ましくは１０〜４５重量％の第二のブロックＣ２と、
ｃ３）１０〜８８重量％、好ましくは１５〜８０重量％、特に好ましくは３５〜７５重量％の第三のブロックＣ３。
なお、成分Ｃ１とＣ２とＣ３の総量が１００重量％である。
【００６６】
ある特定の実施様態においては、このトリブロックコポリマーが、以下の成分からなる。
【００６７】
ｃ１）３５〜５５重量％の第一のブロックＣ１と、
ｃ２）１０〜１５重量％の第二のブロックＣ２と、
ｃ３）３５〜５０重量％の第三のブロックＣ３。
なお、成分Ｃ１とＣ２とＣ３の総量が１００重量％である。
【００６８】
ブロックＣ１の製造に好適なビニル芳香族モノマーは、成分Ｂに関して上述したビニル芳香族モノマーである。スチレンまたはα−メチルスチレンをビニル芳香族モノマーとして用いることが好ましい。ビニル芳香族モノマーからなるブロックＣ１のガラス転移温度Ｔｇは、通常、２３℃より高く、好ましくは５０℃を超える。
【００６９】
ブロックＣ２の製造に好適なジエンは、成分Ｂ２に関して上述したジエンである。ブタジエンまたはイソプレンをジエンとして用いることが好ましい。ブロックＣ２として好適なポリブタジエンは、好ましくはガラス転移温度Ｔｇが低いもの、即ちＴｇが０℃未満、好ましくは−４０℃未満のものである。例えば、１，４−ポリブタジエンのＴｇは約−９０℃であり、１，２−ポリブタジエンのＴｇは約０℃である。ブロックＣ２は、水素化されていてもよく、この水素化は当業界の熟練者には公知の方法により行われる。
【００７０】
ブロックＣ３は、少なくとも一種のメタクリル酸メチルモノマー、または少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％のメタクリル酸メチルからなる。必要なら使用するのに好適なコモノマーは、当業界の熟練者には公知である。例えば、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルをコモノマーとして用いることができる。
【００７１】
したがって、トリブロックコポリマーＣは、スチレンとα−メチルスチレンから選ばれる少なくとも一種のビニル芳香族モノマーからなる第一のブロックＣ１と、ブタジエンとイソプレンから選ばれる少なくとも一種のジエンからなる第二のブロックＣ２と、少なくとも６０重量％のＰＭＭＡからなる第三のブロックＣ３とからなることが好ましい。
【００７２】
このトリブロックコポリマーの、ＧＰＣにより求めた数平均モル質量は、通常、１００００ｇ／ｍｏｌ〜５０００００ｇ／ｍｏｌであり、好ましくは４００００ｇ／ｍｏｌ〜３０００００ｇ／ｍｏｌである。
【００７３】
このトリブロックコポリマーＣは、当業界の熟練者には公知の方法によりアニオン重合で製造できる。好適な方法が、例えばＥＰ−Ａ０５２４０５４や、ＥＰ−Ａ０７４９９８７、ＥＰ−Ａ１２９００８８に開示されている。
【００７４】
成分Ｄ  
本発明の組成物中に、成分ＡとＢとＣに加えて成分Ｄが必要に応じて存在する場合、これは、無色透明ポリスチレンと耐衝撃性ポリスチレンとから選ばれる少なくとも一種のスチレンポリマーである。
【００７５】
好適な無色透明ポリスチレンや耐衝撃性ポリスチレンおよびこれらの製造や構造、特性は、例えば総説Ａ．  Ｅｃｈｔｅ，  Ｆ．  Ｈａａｆ，  Ｊ．  Ｈａｍｂｒｅｃｈｔ  ｉｎ  Ａｎｇｅｗ．  Ｃｈｅｍ．  （ｉｎｔ．  Ｅｄ．  Ｅｎｇｌ．）  ２０，  ３４４−３６１、およびＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ  ［プラスチックハンドブック］，  Ｖｏｌｕｍｅ  ４，  Ｐｏｌｙｓｔｙｒｏｌ  ［ポリスチレン］，  Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  （１９９６）に記載されている。これらのポリスチレンは、一般的にはアニオン重合またはフリーラジカル重合により製造される。トルエン可溶性部分の重量平均モル質量Ｍｗが５００００〜５０００００ｇ／ｍｏｌであるポリスチレンを用いることが好ましい。無色透明のポリスチレンを成分Ｄとして使用することが特に好ましい。
【００７６】
成分Ｅ  
本発明の組成物は、成分ＡとＢとＣ、また適当なら成分Ｄに加えて、他の成分、例えば他の（コ）ポリマーを成分Ｅとして含むことができる。
【００７７】
もし存在する場合、その本発明の組成物中に存在する量は、成分ＡとＢとＣ、また適当なら成分ＤとＥのからなる本発明の組成物の総量に対して１〜２０重量％であり、好ましくは３〜１５重量％、特に好ましくは３〜１５重量％である。
【００７８】
成分Ｅは、当業界の熟練者には公知である適当なホモポリマーまたはコポリマーのいずれかである。成分Ｅとして、ゴム状スチレンブロックコポリマーを、具体的にはスチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーやスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン／プロピレン−チレンブロックコポリマーからなる群から選ばれるものを使用することが好ましい。上記のブロックコポリマー中のスチレン成分の比率は、通常１０〜４０重量％であり、ゴム成分（ブタジエン成分、イソプレン成分、エチレン／ブチレン成分、またはエチレン／プロピレン成分）の比率は、通常６０〜９０重量％である。
【００７９】
好適なブロックコポリマーやその製造方法は、当業界の熟練者には公知であり、クラトン（Ｒ）という商標（クラトンポリマー社）で市販されている。
【００８０】
他の成分
成分ＡとＢとＣ、また適当なら成分Ｄ、また適当なら成分Ｅに加えて、本発明の組成物は、潤滑剤や離型剤、顔料、染料、難燃剤、酸化防止剤、光安定剤、繊維状または粉末状増量材、繊維状または粉末状強化材、帯電防止剤などの添加物を、これらの物質に従来より用いられまた当業界の熟練者には公知の量で含んでいてもよい。
【００８１】
本発明の組成物の製造
本発明の組成物は、一般的には、成分ＡとＢとＣ、適当なら成分Ｄ、また適当なら成分Ｅ、また適当なら他の添加物を混合することで製造される。この混合は、当業界の熟練者には公知の混合方法で、具体的には、押出機、バンバリーミキサーまたは混練機中で、あるいはロールミル又はカレンダー上で、好ましくは１６０〜４００℃、特に好ましくは１８０〜２８０℃で溶融することにより行うことができる。しかしながら、これらの成分を溶融することなく「冷たいままで」混合し、粉末またはペレットからなるこの混合物の溶融と均質化を後の加工で行うこともできる。
【００８２】
成型物、箔、繊維、発泡体
本発明の組成物は、成型物や、箔、繊維、発泡体の製造に使用可能である。これらの成型物や箔、繊維、発泡体の好適な製造方法は、当業界の熟練者には公知であり、その例としては、熱成形、押出成型、射出成型、カレンダー加工、ブロー成型、圧縮成形、焼結があげられる。
【００８３】
本発明はまた、本発明の組成物を含む成型物や箔、繊維、発泡体を提供する。
【００８４】
本発明の組成物は、例えば集積回路（マクロチップ）などの電子部品の包装（“電子部品包装”）としての利用に、化学工学や、家庭用品、また歯ブラシ入れや化粧品容器などの浴室用品などの用途での容器やチューブ、面材（ｐｒｏｆｉｌｅ）としての利用に、医療品または医療用具として、また玩具中での利用に好適である。したがって、本発明はまた、本発明の組成物の、集積回路（マクロチップ）などの電子部品の包装（“電子部品包装”）としての利用、化学工学や、家庭用品、また歯ブラシ入れや化粧品容器などの浴室用品などの用途での容器、チューブ、面としての利用、医療品または医療用具としての、また玩具中での利用を提供する。
【００８５】
以下、本発明を実施例により説明する。
【００８６】
実施例
表１と表２に示す組成物は、表１ａと表２ａに示す成分（重量部）を二軸押出機中で２３０℃で溶融して得られるものである。得られるポリマー混合物を排出し、冷却してペレット化する。
【００８７】
試験方法
機械的試験用の試験片を、実測温度が２２０℃で、金型温度が４５℃で射出成形する。ＥＮ−ＩＳＯ３１６７の引張試験片を用いて、２３℃で、ＥＮ−ＩＳＯ５２７（ＤＩＮ−ＥＮ−ＩＳＯ５２７−１と５２７−２）に準ずる引張り試験を行い、弾性率［Ｎ／ｍｍ２］と降伏応力［Ｎ／ｍｍ２］と引張破断伸度ＲＲ［％］とを測定する。
【００８８】
黄色度指数ＹＩ［％］は、ＤＩＮ５０３３に準じ、Ｄ６５標準光源と１０°の標準検知器とを用いて色座標ＸＹＺを測定し、以下の計算式により求める。
ＹＩ＝（１３１．４８Ｘ−１１６．４６Ｚ）Ｙ  
透過率［％］とヘーズ［％］は、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準じて求める。
【００８９】
シリーズＡ  
【００９０】
【表１】
2011513544.tif 000004
【００９１】
【表２】
2011513544.tif 000005
【００９２】
シリーズＢ  
【００９３】
【表３】
2011513544.tif 000006
【００９４】
【表４】
2011513544.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成21年11月18日(2009.11.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分を含む組成物：
Ａ．以下の成分からなる少なくとも一種のコポリマーＡ：
ａ１）成分Ａ１としての少なくとも一種のアルキル化スチレンと；  
ａ２）成分Ａ２としてアクリロニトリルと；  
ａ３）適当なら、成分Ａ３として少なくとも一種の他のモノマー；
Ｂ．以下の成分からなる少なくとも一種のブロックコポリマーＢ：
ｂ１）硬質相を形成する、少なくとも一種のビニル芳香族モノマーからなる少なくとも一種のブロックＢ１と、
ｂ２）軟質相を形成する、少なくとも一種のビニル芳香族モノマーと少なくとも一種のジエントからなる少なくとも一種のブロックＢ２；  
Ｃ．以下の成分からなる少なくとも一種のトリブロックコポリマーＣ：
ｃ１）少なくとも一種のビニル芳香族モノマーからなる第一のブロックＣ１と、
ｃ２）少なくとも一種のジエンからなる第二のブロックＣ２と、
ｃ３）少なくとも一種のメタクリル酸メチルモノマーからなるか、または少なくとも５０重量％のメタクリル酸メチルを含む第三のブロックＣ３；および
Ｄ．適当なら、無色透明ポリスチレンと耐衝撃性ポリスチレンから選ばれる少なくとも一種のスチレンポリマー。
【請求項２】
以下の成分を含む請求項１に記載の組成物：
Ａ．３０〜８５重量％の前記コポリマーＡと；  
Ｂ．５〜６９．９重量％の前記ブロックコポリマーＢと；  
Ｃ．０．１〜４５重量％のコポリマーＣと；  
Ｄ．０〜５０重量％の成分Ｄ
（なお、成分ＡとＢとＣ、また適当なら加えられる成分Ｄの総計を１００％とする）  
【請求項３】
前記コポリマーＡが、
ａ１）６０〜９０重量％の、成分Ａ１としての少なくとも一種のアルキル化スチレンと、
ａ２）１０〜４０重量％の、成分Ａ２としてのアクリロニトリルと、
ａ３）０〜３０重量％の、成分Ａ３としての少なくとも一種の他のモノマー（なお、成分Ａ１とＡ２とＡ３の総計を１００％とする）からなる請求項１または２に記載組成物
【請求項４】
前記ブロックコポリマーＢのモノマー組成が、１５〜６５重量％のジエンと、３５〜８５重量％のビニル芳香族モノマー（なお、ジエンとビニル芳香族モノマーの総計を１００重量％とする）である請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。  
【請求項５】
前記ブロックコポリマーＢが、少なくとも２種の硬質相形成ブロックＢ１とこれらの間にある少なくとも一種の軟質相形成ブロックＢ２とからなる請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
ブロックコポリマーＢ中において、軟質相形成ブロックＢ２（ポリジエン）のジエン単位の１，２−結合の相対比率が、１，２−および１，４−シス／トランスの総計に対して、≦２０％である請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
ブロックコポリマーＢ中において、前記ブロックＢ１がスチレンからなり、前記ブロックＢ２がブタジエンとスチレンとからなる請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記トリブロックコポリマーＣが、
ｃ１）１０〜８８重量％の第一のブロックＣ１と、
ｃ２）２〜８０重量％の第二のブロックＣ２と、
ｃ３）１０〜８８重量％の第三のブロックＣ３
（なお、成分Ｃ１とＣ２とＣ３の総計が１００重量％である）とからなる請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記トリブロックコポリマーＣが、スチレンとα−メチルスチレンから選ばれる少なくとも一種のビニル芳香族モノマーからなる第一のブロックＣ１と、ブタジエンとイソプレンから選ばれる少なくとも一種のジエンからなる第二のブロックＣ２と、少なくとも６０重量％のＰＭＭＡからなる第三のブロックＣ３とからなる請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
成分Ｄが無色透明ポリスチレンである請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
他の成分Ｅとしてゴム状スチレンブロックコポリマーが含まれる請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
成分ＡとＢとＣと、適当なら成分Ｄ、また適当なら成分Ｅ、また適当なら他の添加物を混合することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物の成型物、箔、繊維、または発泡体の製造のための利用。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物からなる成型物、箔、繊維、あるいは発泡体。
【請求項１５】
電子部品の包材としての、または化学工学、家庭用品、浴室用品、ハウジング、チューブ、面材、医療品または医療用具、または玩具に利用される包装としての請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【国際調査報告】
2011513544.tif 000008
2011513544.tif 000009
2011513544.tif 000010
2011513544.tif 000011
2011513544.tif 000012
2011513544.tif 000013