(57)【要約】  本発明は、植物病原性の有害な菌類を駆除するための式Iの置換スルホン酸アミド化合物[式中、Ra、n、Het、A、Y及びDは特許請求の範囲で定義したとおりである]並びにそれらのN-オキシド及び塩の使用、並びに少なくとも一つの当該化合物を含む組成物及び種子に関する。本発明は、また、新規な置換スルホン酸アミド化合物及びこれらの化合物を製造するための方法に関する。2011514326.tif 000068【選択図】なし
2011514326.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物病原性菌類を駆除するための式Iの化合物、並びに式Iの化合物のN-オキシド及び農業上許容される塩、並びに式Iの化合物を含む組成物の使用
【化１】
2011514326.tif 000062
[式中、
Hetは、5員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2又は3個のヘテロ原子を含み、
nは、Het基上の置換基Raの数を示し、nは、1、2、3又は4であり、
Raは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C1〜C4-アルキルチオ、C1〜C4-ハロアルキルチオ、C1〜C4-アルキルスルフィニル、C1〜C4-ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4-アルキルスルホニル、C1〜C4-ハロアルキルスルホニル、C1〜C4-アルキルアミノ、ジ(C1〜C4-アルキル)アミノ、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-ハロアルケニル、C2〜C4-アルキニル、C2〜C4-ハロアルキニル、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、C3〜C8-シクロアルキル又はC1〜C4-アルキル-C3〜C8-シクロアルキルであり、且つ/又は
Het基の隣接する環員原子に結合した2個の基Raは、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成することができ、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は、非置換であるか、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルキル及びC1〜C4-ハロアルコキシからなる群から選択される1、2、3又は4個の同一又は異なる基を担持し、
n=2、3又は4である場合は、Raは、同一であっても異なっていてもよく、
Aは、C3〜C8-シクロアルキレン、C3〜C8-シクロアルケニレン、フェニレン又は5若しくは6員ヘテロシクリレン又はヘテロアレーンジイルであり、ヘテロシクリレン又はヘテロアレーンジイルの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、前記二価環式基は、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる基Rbを担持し、
Rbは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-ハロアルケニル、C2〜C4-アルキニル、C2〜C4-ハロアルキニル、(C1〜C4-アルキル)カルボニル、(C1〜C4-アルコキシ)カルボニル、C1〜C4-アルキルアミノ、ジ(C1〜C4-アルキル)アミノ、(C1〜C4-アルキル)アミノカルボニル及びジ(C1〜C4-アルキル)アミノカルボニルであり、
Yは、直接結合、又は-O-、-OCH2-、-CH2O-、-S-、-S(=O)-、-S(=O)2-、C1〜C4-アルカンジイル、-N(RΠ)-及び-C(NORΠ)-から選択される二価の基であり、RΠは、水素又はC1〜C4-アルキルであり、
Dは、C3〜C8-シクロアルキル、フェニル又は5若しくは6員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、それらのC3〜C8-シクロアルキル、フェニル及びヘテロアリールは、非置換であるか、1、2、3、4又は5個の同一又は異なる基Rcを担持し、
Rcは、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-ハロアルコキシ、C1〜C6-アルキルアミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、C1〜C6-アルキルチオ、C1〜C6-ハロアルキルチオ、C1〜C6-アルキルスルフィニル、C1〜C6-ハロアルキルスルフィニル、C1〜C6-アルキルスルホニル、C1〜C6-ハロアルキルスルホニル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、C1〜C6-ハロアルコキシ-C1〜C4-アルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル、C2〜C4-ハロアルキニル、C(=O)R'、C(=NOR'')R'''、C3〜C8-シクロアルキル、C1〜C4-アルキル-C3〜C8-シクロアルキル、フェニル、フェノキシ、フェノキシ-C1〜C4-アルキル又は5若しくは6員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、前記環式基は、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる基Rdを担持し、
R'は、水素、NH2、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C1〜C4-アルキルアミノ又はジ(C1〜C4-アルキル)アミノであり、
R''は、水素、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル又はC1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキルであり、
R'''は、水素又はC1〜C4-アルキルであり、
Rdは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ又はC1〜C4-ハロアルコキシであり、且つ/又は
D基の隣接する環員原子に結合した二つの基Rcは、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成することができ、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる基Reを担持し、
Reは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ又はC1〜C4-ハロアルコキシである]。
【請求項２】
固体又は液体担体、及び少なくとも一種の請求項1に記載の化合物I、又はそのN-オキシド若しくは農業上許容される塩を含む農芸化学組成物。
【請求項３】
有害な菌類を駆除するための方法であって、菌類、又は菌類の攻撃から保護すべき材料、植物、土壌若しくは種子を、少なくとも一種の請求項1に記載の化合物、又はそのN-オキシド若しくは農業上許容される塩、或いはそれを含む組成物の有効量で処理することを含む方法。
【請求項４】
植物繁殖材料、種子、苗の根及び苗条を有害な菌類による侵入から保護するための請求項1のいずれかに記載の化合物I、並びにそれらのN-オキシド及び農業上許容される塩の使用。
【請求項５】
請求項1に記載の式Iの化合物、又はそのN-オキシド若しくは農業上許容される塩を種子100kg当たり0.1g〜10kgの量で含む種子。
【請求項６】
2-メチル-N-(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-4-(2-メチル-チアゾール-4-イル)-ベンゼンスルホンアミド、N-(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-4-(2-メチル-オキサゾール-4-イル)-ベンゼンスルホンアミド、5-{3-メトキシ-4-[(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-スルファモイル]-フェニル}-イソオキサゾール-3-カルボン酸エチルエステル、4-(2-シクロプロピル-オキサゾール-5-イル)-N-(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド、5-(5-トリフルオロメチル-イソオキサゾール-3-イル)-チオフェン-2-スルホン酸(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-アミド、5-(3-トリフルオロメチル-イソオキサゾール-5-イル)-チオフェン-2-スルホン酸(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-アミド、5-(3-メチル-イソオキサゾール-5-イル)-チオフェン-2-スルホン酸(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-アミド、4-(3,4-ジメチル-イソオキサゾール-5-イル)-2-メトキシ-N-(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド、2-メトキシ-N-(5-メチル-フラン-イルメチル)-4-(3-メチル-イソオキサゾール-5-イル)-ベンゼンスルホンアミド及び4-(2,6-ジシアノ-フェノキシ)-シクロヘキサ-1,5-ジエンスルホン酸(5-クロロ-ベンゾ[b]チオフェン-2-イルメチル)-アミドの化合物を除く、式Iaによって表される式Iの化合物、並びに式Iaの化合物のN-オキシド及び農業上許容される塩
【化２】
2011514326.tif 000063
[Hetは、5員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2又は3個のヘテロ原子を含み、
nは、Het基上の置換基Raの数を示し、nは、1、2、3又は4であり、
Raは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C1〜C4-アルキルチオ、C1〜C4-ハロアルキルチオ、C1〜C4-アルキルスルフィニル、C1〜C4-ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4-アルキルスルホニル、C1〜C4-ハロアルキルスルホニル、C1〜C4-アルキルアミノ、ジ(C1〜C4-アルキル)アミノ、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-ハロアルケニル、C2〜C4-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、C3〜C8-シクロアルキル又はC1〜C4-アルキル-C3〜C8-シクロアルキルであり、且つ/又は
Het基の隣接する環員原子に結合した2個の基Raは、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成することができ、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は、非置換であるか、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルキル及びC1〜C4-ハロアルコキシからなる群から選択される1、2、3又は4個の同一又は異なる基を担持し、
n=2、3又は4である場合は、Raは、同一であっても異なっていてもよく、
但し、Hetは、ピロール、ピラゾール、イミダゾール又はトリアゾールであり、一つの置換基Raは、環窒素に結合されており、
Aは、C3〜C8-シクロアルキレン、C3〜C8-シクロアルケニレン、フェニレン又は5若しくは6員ヘテロアレーンジイルであり、ヘテロアレーンジイルの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、前記二価環式基は、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる基Rbを担持し、
Rbは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-ハロアルケニル、C2〜C4-アルキニル、C2〜C4-ハロアルキニル、(C1〜C4-アルキル)カルボニル、(C1〜C4-アルコキシ)カルボニル、C1〜C4-アルキルアミノ、ジ(C1〜C4-アルキル)アミノ、(C1〜C4-アルキル)アミノカルボニル及びジ(C1〜C4-アルキル)アミノカルボニルであり、
Yは、直接結合又は-O-であり、
Dは、フェニル又は5若しくは6員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、それらのフェニル及びヘテロアリールは、1、2、3、4又は5個の同一又は異なる基Rcで置換されており、
Rcは、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-ハロアルコキシ、C1〜C6-アルキルアミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、C1〜C6-アルキルチオ、C1〜C6-ハロアルキルチオ、C1〜C6-アルキルスルフィニル、C1〜C6-ハロアルキルスルフィニル、C1〜C6-アルキルスルホニル、C1〜C6-ハロアルキルスルホニル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、C1〜C6-ハロアルコキシ-C1〜C4-アルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニル、C(=O)R'、C(=NOR'')R'''、C3〜C8-シクロアルキル、フェニル、フェノキシ、フェノキシ-C1〜C4-アルキル又は5若しくは6員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、環式基は、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる基Rdを担持し、
R'は、水素、NH2、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C1〜C4-アルキルアミノ又はジ(C1〜C4-アルキル)アミノであり、
R''は、水素、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル又はC1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキルであり、
R'''は、水素又はC1〜C4-アルキルであり、
Rdは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ又はC1〜C4-ハロアルコキシであり、且つ/又は
D基の隣接する環員原子に結合した二つの基Rcは、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成することができ、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる基Reを担持し、
Reは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ又はC1〜C4-ハロアルコキシである]。
【請求項７】
Yが-O-である、請求項6に記載の化合物。
【請求項８】
Yが直接結合である、請求項6に記載の化合物。
【請求項９】
Aがフェニレン又は5若しくは6員ヘテロアレーンジイルである、請求項6〜8のいずれかに記載の化合物。
【請求項１０】
Aが1,4-フェニレンである、請求項9に記載の化合物。
【請求項１１】
Dが5又は6員ヘテロアリールである、請求項6〜9のいずれかに記載の化合物。
【請求項１２】
Dが、非置換であるか1又は2個の基Rcを担持するピリジン-2-イルである、請求項11に記載の化合物。
【請求項１３】
Hetがピロリル、フラニル又はチオフェニルである、請求項6〜12のいずれかに記載の化合物。
【請求項１４】
請求項6〜13のいずれかに記載の式Iaの化合物を製造するための方法であって、式IIのアミノメチルヘテロアリール化合物
【化３】
2011514326.tif 000064
[式中、Het、Ra及びnは請求項6に定義されている通りである]を、塩基性条件下で、式IIIのスルホン酸誘導体
【化４】
2011514326.tif 000065
[式中、A、Y及びDは請求項6に定義されている通りであり、Lはヒドロキシ、フェノキシ、フルオロ、クロロ又はブロモである]と反応させることを含む、前記方法。
【請求項１５】
請求項6〜13のいずれかに記載の式Iaの化合物を製造するための方法であって、式IVのハロメチルヘテロアリール化合物
【化５】
2011514326.tif 000066
[式中、Het、Ra及びnは請求項6に定義されている通りであり、Halはフルオロ、クロロ又はブロモである]を、塩基性条件下で、式III.aのスルホンアミド
【化６】
2011514326.tif 000067
[式中、A、Y及びDは請求項6に定義されている通りである]と反応させることを含む、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、植物病原性の有害な菌類を駆除するための置換スルホン酸アミド化合物並びにそれらのN-オキシド及び塩の使用、並びに少なくとも一つの当該化合物を含む組成物及び種子に関する。本発明は、また、新規な置換スルホン酸アミド化合物及びこれらの化合物を製造するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アミド基に結合した5員ヘテロアリールメチルを有する置換スルホン酸アミド、とりわけ以下の化合物は全般的に既知である。2-メチル-N-(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-4-(2-メチル-チアゾール-4-イル)-ベンゼンスルホンアミド(ケミカルアブストラクトレジストリーナンバー、以後CAS-RN:951606-62-5)、N-(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-4-(2-メチル-オキサゾール-4-イル)-ベンゼンスルホンアミド(CAS-RN:933194-38-8)、5-{3-メトキシ-4-[(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-スルファモイル]-フェニル}―イソオキサゾール-3-カルボン酸エチルエステル(CAS-RN:932536-62-4)、4-(2-シクロプロピル-オキサゾール-5-イル)-N-(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(CAS-RN:932467-34-0)、5-(5-トリフルオロメチル-イソキサゾール-3-イル)-チオフェン-2-スルホン酸(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-アミド(CAS-RN:932465-72-0)、5-(3-トリフルオロメチル-イソキサゾール-5-イル)-チオフェン-2-スルホン酸(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-アミド(CAS-RN:894895-13-7)、5-(3-メチル-イソオキサゾール-5-イル)-チオフェン-2-スルホン酸(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-アミド(CAS-RN:932357-49-8)、4-(3,4-ジメチル-イソキサゾール-5-イル)-2-メトキシ-N-(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド(CAS-RN:894914-26-2)、2-メトキシ-N-(5-メチル-フラン-イルメチル)-4-(3-メチル-イソオキサゾール-5-イル)-ベンゼンスルホンアミド(CAS-RN:894905-06-7)及び4-(2,6-ジ-シアノ-フェノキシ)-シクロヘキサ-1,5-ジエンスルホン酸(5-クロロ-ベンゾ[b]チオフェン-2-イル-メチル)-アミド(CAS-RN:690625-95-0)。これらの化合物が殺菌性であること、又は任意の他の農薬の使用に関しては何も示されていない。
【０００３】
ここで、特定のスルホン酸アミドは、植物病原性の有害な菌類に対して良好な殺菌活性を有することを見出した。
【０００４】
国際公開第05/033081号には、スルホン酸ピリジン-4-イルメチルアミド化合物及び植物病原性の有害な菌類を駆除するためのその使用が記載されている。国際公開第06/097489号の文献には、フェニルスルホン酸の様々なピリジン-4-イルメチルアミド及び殺菌剤としてのそれらの使用が記載されている。
【０００５】
未公開の国際出願第PCT/EP2008/065958号並びに国際公開第08/062011号及び国際公開第06/097488号には、スルホン酸アミド化合物、及び農芸化学物質、とりわけ殺菌剤としてのその使用が記載されている。
【０００６】
本発明による化合物は、ピリジン-4-イルメチルなどの6員ヘテロアリールメチルの代わりに5員ヘテロアリールメチルを担持することにより、それぞれ国際公開第05/033081号、PCT/EP2008/065956、国際公開第08/062011号及び国際公開第06/097488号に記載されているものと異なる。
【０００７】
A. K. SahaらのBioorg. Med. Chem. Lett. 10、2735-2739(2000)には、アミド置換基が2,4-ジメチル-ペント-3-イル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル又は4-フルオロフェニルエチルであるN置換スルホン酸(イミダゾール-4-イルメチル)ビアリールアミドが記載されている。これらの化合物は、抗菌活性を有する有用な医薬品であることが想定され、実際、示されている表には、ヒト病原性酵母菌及び菌類に対する活性データが含まれている。Bioorg. Med. Chem. Lett. 10、2735-2739(2000)には、これらの(イミダゾール-4-イルメチル)ビアリールアミドの植物病原性菌類に対する農業上の使用又は殺菌特性が全く記載されていない。
【０００８】
加えて、A.K. SahaらのJ. Comb, Chem. 3、181〜188(2001)には、4-メタンアミンイミダゾールを製造するための方法が記載されている。とりわけ、式
【化１】
2011514326.tif 000003
【０００９】
[式中、置換基R1は、アルキル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル又はフェニルアルキルであり、Aは、-N-又は直接結合であり、R2は、場合により置換されたフェニルであってよい]のN置換スルホン酸(イミダゾール-4-イルメチル)ビアリールアミド及びN置換スルホン酸(イミダゾール-4-イルメチル)ビフェニルアミンアミドの製造が記載されており、そこには使用又は特性データが存在しない。本発明による化合物は、アミド置換基R1が存在しないことにより、Sahaらによる上記N置換スルホン酸(イミダゾール-4-イルメチル)フェニルアミドと異なる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開第05/033081号
【特許文献２】国際公開第06/097489号
【特許文献３】国際出願第PCT/EP2008/065958号
【特許文献４】国際公開第08/062011号
【特許文献５】国際公開第06/097488号
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Bioorg. Med. Chem. Lett. 10、2735-2739(2000)
【非特許文献２】J. Comb, Chem. 3、181〜188(2001)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかし、それらの殺菌活性に関しては、開示されている化合物の作用は、完全に満足できるものとは限らない。これに基づき、本発明の目的は、有害な菌類に対する高度な作用及び/又は広範な活性スペクトルを有する化合物を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
この目的は、本明細書に定義されている式Iaの置換スルホン酸化合物並びにN-オキシド及びそれらの塩、特に農業上許容される塩によって達成される。
【００１４】
したがって、本発明は、植物病原性菌類を駆除するための式Iの化合物、並びに式Iの化合物のN-オキシド及び農業上許容される塩、並びに式Iの化合物を含む組成物の使用に関する。
【化２】
2011514326.tif 000004
【００１５】
[式中、
Hetは、5員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2又は3個のヘテロ原子を含み、
nは、Het基上の置換基Raの数を示し、nは、1、2、3又は4であり、
Raは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C1〜C4-アルキルチオ、C1〜C4-ハロアルキルチオ、C1〜C4-アルキルスルフィニル、C1〜C4-ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4-アルキルスルホニル、C1〜C4-ハロアルキルスルホニル、C1〜C4-アルキルアミノ、ジ(C1〜C4-アルキル)アミノ、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-ハロアルケニル、C2〜C4-アルキニル、C2〜C4-ハロアルキニル、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、C3〜C8-シクロアルキル又はC1〜C4-アルキル-C3〜C8-シクロアルキルであり、且つ/又は
Het基の隣接する環員原子に結合した2個の基Raは、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成することができ、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は、非置換であるか、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルキル及びC1〜C4-ハロアルコキシからなる群から選択される1、2、3又は4個の同一又は異なる基を担持し、
n=2、3又は4である場合は、Raは、同一であっても異なっていてもよく、
Aは、C3〜C8-シクロアルキレン、C3〜C8-シクロアルケニレン、フェニレン又は5若しくは6員ヘテロシクリレン又はヘテロアレーンジイルであり、ヘテロシクリレン又はヘテロアレーンジイルの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、前記二価環式基は、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる基Rbを担持し、
Rbは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-ハロアルケニル、C2〜C4-アルキニル、C2〜C4-ハロアルキニル、(C1〜C4-アルキル)カルボニル、(C1〜C4-アルコキシ)カルボニル、C1〜C4-アルキルアミノ、ジ(C1〜C4-アルキル)アミノ、(C1〜C4-アルキル)アミノカルボニル及びジ(C1〜C4-アルキル)アミノカルボニルであり、
Yは、直接結合、又は-O-、-OCH2-、-CH2O-、-S-、-S(=O)-、-S(=O)2-、C1〜C4-アルカンジイル、-N(RΠ)-及び-C(NORΠ)-から選択される二価の基であり、RΠは、水素又はC1〜C4-アルキルであり、
Dは、C3〜C8-シクロアルキル、フェニル又は5若しくは6員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、それらのC3〜C8-シクロアルキル、フェニル及びヘテロアリールは、非置換であるか、1、2、3、4又は5個の同一又は異なる基Rcを担持し、
Rcは、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-ハロアルコキシ、C1〜C6-アルキルアミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、C1〜C6-アルキルチオ、C1〜C6-ハロアルキルチオ、C1〜C6-アルキルスルフィニル、C1〜C6-ハロアルキルスルフィニル、C1〜C6-アルキルスルホニル、C1〜C6-ハロアルキルスルホニル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、C1〜C6-ハロアルコキシ-C1〜C4-アルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニル、C2〜C4-ハロアルキニル、C(=O)R'、C(=NOR'')R'''、C3〜C8-シクロアルキル、C1〜C4-アルキル-C3〜C8-シクロアルキル、フェニル、フェノキシ、フェノキシ-C1〜C4-アルキル又は5若しくは6員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、前記環式基は、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる基Rdを担持し、
R'は、水素、NH2、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C1〜C4-アルキルアミノ又はジ(C1〜C4-アルキル)アミノであり、
R''は、水素、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル又はC1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキルであり、
R'''は、水素又はC1〜C4-アルキルであり、
Rdは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ又はC1〜C4-ハロアルコキシであり、且つ/又は
D基の隣接する環員原子に結合した二つの基Rcは、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成することができ、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる基Reを担持し、
Reは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ又はC1〜C4-ハロアルコキシである]。
【００１６】
式Iの殆どの化合物が新規である。したがって、第2の態様によれば、本発明は、2-メチル-N-(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-4-(2-メチル-チアゾール-4-イル)-ベンゼンスルホンアミド、N-(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-4-(2-メチル-オキサゾール-4-イル)-ベンゼンスルホンアミド、5-{3-メトキシ-4-[(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-スルファモイル]-フェニル}-イソオキサゾール-3-カルボン酸エチルエステル、4-(2-シクロプロピル-オキサゾール-5-イル)-N-(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド、5-(5-トリフルオロメチル-イソオキサゾール-3-イル)-チオフェン-2-スルホン酸(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-アミド、5-(3-トリフルオロメチル-イソオキサゾール-5-イル)-チオフェン-2-スルホン酸(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-アミド、5-(3-メチル-イソオキサゾール-5-イル)-チオフェン-2-スルホン酸(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-アミド、4-(3,4-ジメチル-イソオキサゾール-5-イル)-2-メトキシ-N-(5-メチル-フラン-2-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミド、2-メトキシ-N-(5-メチル-フラン-イルメチル)-4-(3-メチル-イソオキサゾール-5-イル)-ベンゼンスルホンアミド及び4-(2,6-ジシアノ-フェノキシ)-シクロヘキサ-1,5-ジエンスルホン酸(5-クロロ-ベンゾ[b]チオフェン-2-イルメチル)-アミドの化合物を除く、式Iaによって表される式Iの化合物、並びに式Iaの化合物のN-オキシド及び農業上許容される塩を提供する
【化３】
2011514326.tif 000005
【００１７】
[Hetは、5員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2又は3個のヘテロ原子を含み、
nは、Het基上の置換基Raの数を示し、nは、1、2、3又は4であり、
Raは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C1〜C4-アルキルチオ、C1〜C4-ハロアルキルチオ、C1〜C4-アルキルスルフィニル、C1〜C4-ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4-アルキルスルホニル、C1〜C4-ハロアルキルスルホニル、C1〜C4-アルキルアミノ、ジ(C1〜C4-アルキル)アミノ、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-ハロアルケニル、C2〜C4-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、C3〜C8-シクロアルキル又はC1〜C4-アルキル-C3〜C8-シクロアルキルであり、且つ/又は
Het基の隣接する環員原子に結合した2個の基Raは、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成することができ、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は、非置換であるか、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルキル及びC1〜C4-ハロアルコキシからなる群から選択される1、2、3又は4個の同一又は異なる基を担持し、
n=2、3又は4である場合は、Raは、同一であっても異なっていてもよく、
但し、Hetは、ピロール、ピラゾール、イミダゾール又はトリアゾールであり、一つの置換基Raは、環窒素に結合されており、
Aは、C3〜C8-シクロアルキレン、C3〜C8-シクロアルケニレン、フェニレン又は5若しくは6員ヘテロアレーンジイルであり、ヘテロアレーンジイルの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、前記二価環式基は、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる基Rbを担持し、
Rbは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-ハロアルケニル、C2〜C4-アルキニル、C2〜C4-ハロアルキニル、(C1〜C4-アルキニル)カルボニル、(C1〜C4-アルコキシ)カルボニル、C1〜C4-アルキルアミノ、ジ(C1〜C4-アルキル)アミノ、(C1〜C4-アルキル)アミノカルボニル及びジ(C1〜C4-アルキル)アミノカルボニルであり、
Yは、直接結合又は-O-であり、
Dは、フェニル又は5若しくは6員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、それらのフェニル及びヘテロアリールは、非置換であるか、1、2、3、4又は5個の同一又は異なる基Rcで置換されており、
Rcは、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-ハロアルコキシ、C1〜C6-アルキルアミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、C1〜C6-アルキルチオ、C1〜C6-ハロアルキルチオ、C1〜C6-アルキルスルフィニル、C1〜C6-ハロアルキルスルフィニル、C1〜C6-アルキルスルホニル、C1〜C6-ハロアルキルスルホニル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、C1〜C6-ハロアルコキシ-C1〜C4-アルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル、C(=O)R'、C(=NOR'')R'''、C3〜C8-シクロアルキル、フェニル、フェノキシ、フェノキシ-C1〜C4-アルキル又は5若しくは6員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、環式基は、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる基Rdを担持し、
R'は、水素、NH2、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C1〜C4-アルキルアミノ又はジ(C1〜C4-アルキル)アミノであり、
R''は、水素、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル又はC1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキルであり、
R'''は、水素又はC1〜C4-アルキルであり、
Rdは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ又はC1〜C4-ハロアルコキシであり、且つ/又は
D基の隣接する環員原子に結合した二つの基Rcは、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成することができ、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる基Reを担持し、
Reは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ又はC1〜C4-ハロアルコキシである]。
【００１８】
本発明は、また、式Iaの置換スルホン酸アミド化合物を製造するための方法に関する。
【００１９】
本発明は、また、式II、III、IV及びV.a〜Vhの化合物などの中間体に関する。
【００２０】
本発明は、また、固体又は液体の担体、及び少なくとも一つの式Iの化合物又はそのN-オキシド若しくは農業上許容される塩を含む農芸化学組成物に関する。
【００２１】
本発明の化合物は、有害な菌類を駆除するのに有用である。したがって、本発明は、また、有害な菌類を駆除するための方法であって、少なくとも一つの式Iの化合物又はそのN-オキシド若しくは農業上許容される塩の有効量で菌類、又は菌類の攻撃から保護すべき材料、植物、土壌若しくは種子を処理することを含む方法に関する。
【００２２】
また、本発明は、式Iの化合物又はそのN-オキシド若しくは農業上許容される塩を、種子100kg当たり0.1g〜10kgの量で含む種子に関する。
【００２３】
置換パターンに応じて、式Iの化合物及びそのN-オキシドは、一つ又は複数のキラル中心を有することができ、その場合、それらは、純粋なエナンチオマー若しくは純粋なジアステレオマーとして、又はエナンチオマー若しくはジアステレオマー混合物として存在する。純粋なエナンチオマー又はジアステレオマー及びそれらの混合物は、ともに本発明の対象である。
【００２４】
式Iの化合物は、その生物活性が異なり得る異なる結晶変態で存在し得る。それらも本発明の対象の一部を構成する。
【００２５】
化合物Iの農業的に有用な塩は、特に、そのカチオンの塩、又はそのカチオン及びアニオンがそれぞれ化合物Iの殺菌作用に悪影響を及ぼさない酸の酸付加塩を包含する。したがって、好適なカチオンは、特に、アルカリ金属、好ましくはナトリウム及びカリウムのイオン、アルカリ土類金属、好ましくはカルシウム、マグネシウム及びバリウムのイオン、遷移金属、好ましくはマンガン、銅、亜鉛及び鉄のイオン、並びに望ましい場合は1〜4個のC1〜C4-アルキル置換基及び/又は1個のフェニル若しくはベンジル置換基を担持することができるアンモニウムイオン、好ましくは、ジイソプロピルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、またホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、好ましくはトリ(C1〜C4-アルキル)スルホニウム、及びスルホキソニウムイオン、好ましくはトリ(C1〜C4-アルキル)スルホキソニウムである。
【００２６】
有用な酸付加塩のアニオンは、主として、塩化物、臭化物、フッ化物、硫酸水素塩、硫酸塩、リン酸二水素塩、リン酸水素塩、リン酸塩、硝酸塩、重炭酸塩、炭酸塩、ヘキサフルオロ珪酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、安息香酸塩、及びC1〜C4-アルカン酸のアニオン、好ましくはギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩及び酪酸塩である。それらは、化合物Iと、対応するアニオンの酸、好ましくは、塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸又は硝酸とを反応させることによって形成され得る。
【００２７】
式Iの化合物は、不斉基の単結合のまわりの束縛回転に起因するアトロプ異性体で存在し得る。それらも本発明の対象の一部を構成する。
【００２８】
可変基に関しては、該中間体の実施形態は、式Iの化合物の実施形態に対応する。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
「化合物I」という用語は、式Iの化合物を指す。同様に、「化合物I.a」という用語は、式I.aの化合物を指す。
【００３０】
以上に示される可変基の定義において、全般的に、対象となる置換基を表す集約的な用語が使用される。「Cn〜Cm」という用語は、それぞれの場合に、対象となる置換基又は置換基部分においてとり得る炭素原子の数を指す。
【００３１】
「ハロゲン」という用語は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を指す。
【００３２】
「C1〜C4-アルキル」という用語は、1〜4個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状の飽和炭化水素基、例えば、メチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル及び1,1-ジメチルエチルを指す。同様に、「C1〜C6-アルキル」という用語は、1〜6個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状の飽和炭化水素基を指す。
【００３３】
「C1〜C4-ハロアルキル」という用語は、これらの基における水素原子の一部又はすべてが上記のハロゲン原子で置き換えられていてよい、(以上に定義されている)1〜4個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル基、例えば、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル及びペンタフルオロエチル、2-フルオロプロピル、3-フルオロプロピル、2,2-ジフルオロプロピル、2,3-ジフルオロプロピル、2-クロロプロピル、3-クロロプロピル、2,3-ジクロロプロピル、2-ブロモプロピル、3-ブロモプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,3-トリクロロプロピル、CH2-C2F5、CF2-C2F5、CF(CF3)2、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチル、1-(クロロメチル)-2-クロロエチル、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチル、4-フルオロブチル、4-クロロブチル、4-ブロモブチル又はノナフルオロブチルを指す。同様に、「C1〜C6-ハロアルキル」という用語は、1〜6個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル基を指す。
【００３４】
「C1〜C4-アルコキシ」という用語は、アルキル基の任意の位置において酸素を介して結合された、(以上に定義されている)1〜4個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル基、例えば、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、1-メチルエトキシ、ブトキシ、1-メチル-プロポキシ、2-メチルプロポキシ又は1,1-ジメチルエトキシを指す。同様に、「C1〜C4-アルコキシ」という用語は、1〜6個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル基を指す。
【００３５】
「C1〜C4-ハロアルコキシ」という用語は、水素原子の一部又はすべてが上記のハロゲン原子で置き換えられていてよい、以上に定義されているC1〜C4-アルコキシ基、例えば、OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、クロロフルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、2-フルオロエトキシ、2-クロロエトキシ、2-ブロモエトキシ、2-ヨードエトキシ、2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2-クロロ-2-フルオロエトキシ、2-クロロ-2,2-ジフルオロエトキシ、2,2-ジクロロ-2-フルオロエトキシ、2,2,2-トリクロロエトキシ、OC2F5、2-フルオロプロポキシ、3-フルオロプロポキシ、2,2-ジフルオロプロポキシ、2,3-ジフルオロプロポキシ、2-クロロプロポキシ、3-クロロプロポキシ、2,3-ジクロロプロポキシ、2-ブロモプロポキシ、3-ブロモプロポキシ、3,3,3-トリフルオロプロポキシ、3,3,3-トリクロロプロポキシ、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-フルオロエトキシ、1-(CH2Cl)-2-クロロエトキシ、1-(CH2Br)-2-ブロモエトキシ、4-フルオロブトキシ、4-クロロブトキシ、4-ブロモブトキシ又はノナフルオロブトキシを指す。同様に、「C1〜C6-ハロアルコキシ」という用語は、水素原子の一部又はすべてが上記のハロゲン原子で置き換えられていてよい、以上に定義されているC1〜C6-アルコキシ基を指す。
【００３６】
「C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル」という用語は、アルキル基の1個の水素原子が(以上に定義されている) C1〜C4-アルコキシ基で置き換えられている、(以上に定義されている)1〜4個の炭素原子を有するアルキルを指す。同様に、「C1〜C6-アルコキシ-C1〜C4-アルキル」という用語は、アルキル基の1個の水素原子が(以上に定義されている) C1〜C6-アルコキシ基で置き換えられている、(以上に定義されている)1〜4個の炭素原子を有するアルキルを指す。
【００３７】
「C1〜C4-ハロアルコキシ-C1〜C4-アルキル」という用語は、アルキル基の1個の水素原子が(以上に定義されている) C1〜C4-ハロアルコキシ基で置き換えられている、(以上に定義されている)1〜4個の炭素原子を有するアルキルを指す。同様に、「C1〜C6-ハロアルコキシ-C1〜C4-アルキル」という用語は、アルキル基の1個の水素原子が(以上に定義されている) C1〜C6-アルコキシ基で置き換えられている、(以上に定義されている)1〜4個の炭素原子を有するアルキルを指す。
【００３８】
「C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルコキシ」という用語は、酸素原子を介して分子の残りに結合された、(以上に定義されている)C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル基を指す。
【００３９】
本明細書に使用されている「C1〜C4-アルキルチオ」という用語は、アルキル基における任意の位置において硫黄原子を介して結合された、(以上に定義されている)1〜4個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル基、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ及びnブチルチオを指す。同様に、本明細書に使用されている「C1〜C6-アルキルチオ」という用語は、硫黄原子を介して結合された、(以上に定義されている)1〜6個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル基を指す。したがって、本明細書に使用されている「C1〜C4-ハロアルキルチオ」及び「C1〜C6-ハロアルキルチオ」という用語は、ハロアルキル基における任意の位置において硫黄原子を介して結合された、(以上に定義されている)1〜4個又は1〜6個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状ハロアルキル基を指す。
【００４０】
「C1〜C4-アルキルスルフィニル」又は「C1〜C6-アルキルスルフィニル」という用語は、アルキル基における任意の位置において-S(=O)-部分を介して結合された、(以上に定義されている)1〜4個又は1〜6個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル基、例えば、メチルスルフィニル及びエチルスルフィニル等を指す。したがって、「C1〜C4-ハロアルキルスルフィニル」及び「C1〜C6-ハロアルキルスルフィニル」という用語は、それぞれハロアルキル基における任意の位置において-S(=O)-部分を介して結合された、(以上に定義されている)1〜4個及び1〜6個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状ハロアルキル基をそれぞれ指す。
【００４１】
「C1〜C4-アルキルスルホニル」及び「C1〜C6-アルキルスルホニル」という用語は、それぞれアルキル基における任意の位置において-S(=O)2-部分を介して結合された、(以上に定義されている)1〜4個及び1〜6個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル基、例えば、メチルスルホニルをそれぞれ指す。したがって、「C1〜C4-ハロアルキルスルホニル」及び「C1〜C6-ハロアルキルスルホニル」という用語は、それぞれハロアルキル基における任意の位置において-S(=O)2-部分を介して結合された、(以上に定義されている)1〜4個及び1〜6個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状ハロアルキル基をそれぞれ指す。
【００４２】
「C1〜C4-アルキルアミノ」という用語は、(以上に定義されている)1個のC1〜C4-アルキル基を置換基として担持するアミノ基、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、1-メチルエチルアミノ、ブチルアミノ、1-メチルプロピルアミノ、2-メチルプロピルアミノ及び1,1-ジメチルエチルアミノ等を指す。同様に、「C1〜C6-アルキルアミノ」という用語は、(以上に定義されている)1個のC1〜C6-アルキル基を置換基として担持するアミノ基を指す。
【００４３】
「ジ(C1〜C4-アルキル)アミノ」という用語は、(以上に定義されている)2個の同一又は異なるC1〜C4-アルキル基を置換基として担持するアミノ基、例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ-n-プロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、N-エチル-N-メチルアミノ、N-(n-プロピル)-N-メチルアミノ、N-(イソプロピル)-Nメチルアミノ、N-(n-ブチル)-N-メチルアミノ、N-(n-ペンチル)-N-メチルアミノ、N-(2-ブチル)-Nメチルアミノ及びN-(イソブチル)-N-メチルアミノ等を指す。同様に、「ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ」という用語は、(以上に定義されている)2個の同一又は異なるC1〜C6-アルキル基を置換基として担持するアミノ基を指す。
【００４４】
「(C1〜C4-アルコキシ)カルボニル」という用語は、カルボニル基を介して結合された(以上に定義されている) C1〜C4-アルコキシ基を指す。
【００４５】
「ジ(C1〜C4-アルキル)アミノカルボニル」という用語は、カルボニル基を介して結合された、以上に定義されているジ(C1〜C4)アルキルアミノ基を指す。
【００４６】
「フェノキシ」という用語は、酸素原子を介して結合されたフェニル基を指す。同様に、「フェノキシ-C1〜C4-アルキル」という用語は、(以上に定義されている)C1〜C4-アルキル基を介して結合されたフェノキシ基を指す。
【００４７】
「C2〜C4-アルケニル」という用語は、2〜4個の炭素原子及び任意の位置の二重結合を有する直鎖又は分枝状不飽和炭化水素基、例えば、エテニル、1-プロペニル、2-プロペニル(アリル)、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニルを指す。同様に、「C2〜C6-アルケニル」という用語は、2〜6個の炭素原子及び任意の位置の二重結合を有する直鎖又は分枝状不飽和炭化水素基を指す。
【００４８】
「C2〜C4-アルキニル」という用語は、2〜4個の炭素原子を有し、少なくとも一つの三重結合を含む直鎖又は分枝状不飽和炭化水素基、例えば、エチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニルを指す。同様に、「C2〜C6-アルキニル」という用語は、2〜6個の炭素原子及び少なくとも一つの三重結合を有する直鎖又は分枝状不飽和炭化水素基を指す。
【００４９】
「C3〜C8-シクロアルキル」という用語は、3〜8個の炭素環員を有する単環式飽和炭化水素基、例えば、シクロプロピル(C3C5)、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチルを指す。
【００５０】
「C1〜C4-アルキル-C3〜C8-シクロアルキル」という用語は、シクロアルキル基の1個の水素原子が(以上に定義されている)C1〜C4-アルキル基で置換されている、(以上に定義されている)3〜8個の炭素原子を有するシクロアルキル基を指す。
【００５１】
「5、6又は7員炭素環」という用語は、5、6又は7環員を有する飽和又は部分不飽和炭素環、並びにフェニルを指すものと理解される。非芳香族環の例としては、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘキサジエニル、シクロヘプチル、シクロヘプテニル及びシクロヘプタジエニル等が挙げられる。
【００５２】
複素環の環員原子が、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含む「5、6又は7員複素環」という用語は、5、6又は7個の環原子を有する飽和及び部分不飽和並びに芳香族複素環を指すものと理解される。例としては、以下が挙げられる。
【００５３】
-複素環の環員原子が、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2又は3個のヘテロ原子を含み、飽和又は部分不飽和である飽和及び部分不飽和5、6又は7員複素環、例えば、ピロリジン-2-イル、ピロリジン-3-イル、テトラヒドロフラン-2-イル、テトラヒドロフラン-3-イル、テトラヒドロチエン-2-イル、テトラヒドロチエン-3-イル、1,3-ジオキソラン-4-イル、イソオキサゾリジン-3-イル、イソオキサゾリジン-4-イル、イソオキサゾリジン-5-イル、イソチアゾリジン-3-イル、イソチアゾリジン-4-イル、イソチアゾリジン-5-イル、ピラゾリジン-3-イル、ピラゾリジン-4-イル、ピラゾリジン-5-イル、オキサゾリジン-2-イル、オキサゾリジン-4-イル、オキサゾリジン-5-イル、チアゾリジン-2-イル、チアゾリジン-4-イル、チアゾリジン-5-イル、イミダゾリジン-2-イル、イミダゾリジン-4-イル、2-ピロリン-2-イル、2-ピロリン-3-イル、3-ピロリン-2-イル、3-ピロリン-3-イル、ピペリジン-2-イル、ピペリジン-3-イル、ピペリジン-4-イル、1,3-ジオキサン-5-イル、テトラヒドロピラン-2-イル、テトラヒドロピラン-4-イル、テトラヒドロチエン-2-イル、ヘキサヒドロピリダジン-3-イル、ヘキサヒドロピリダジン-4-イル、ヘキサヒドロピリミジン-2-イル、ヘキサヒドロピリミジン-4-イル、5-ヘキサヒドロピリミジニル及びピペラジン-2-イル;
-ヘテロアリールの環員原子が、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2又は3個のヘテロ原子を含む5員ヘテロアリール(複素環式芳香族基)、例えば、ピロール-1-イル、ピロール-2-イル、ピロール-3-イル、チエン-2-イル、チエン-3-イル、フラン-2-イル、フラン-3-イル、ピラゾール-1-イル、ピラゾール-3-イル、ピラゾール-4-イル、ピラゾール-5-イル、イミダゾール-1-イル、イミダゾール-2-イル、イミダゾール-4-イル、イミダゾール-5-イル、オキサゾール-2-イル、オキサゾール-4-イル、オキサゾール-5-イル、イソオキサゾール-3-イル、イソオキサゾール-4-イル、イソオキサゾール-5-イル、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イル、チアゾール-5-イル、イソチアゾール-3-イル、イソチアゾール-4-イル、イソチアゾール-5-イル、1,2,4-トリアゾリル-1-イル、1,2,4-トリアゾール-3-イル 1,2,4-トリアゾール-5-イル、1,2,4-オキサジアゾール-3-イル、1,2,4-オキサジアゾール-5-イル及び1,2,4-チアジアゾール-3-イル、1,2,4-チアジアゾール-5-イル;
-ヘテロアリールの環員原子が、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2又は3個のヘテロ原子を含む6員ヘテロアリール(複素環式芳香族基)、例えば、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル、ピリジン-4-イル、ピリダジン-3-イル、ピリダジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピラジン-2-イル及び1,3,5-トリアジン-2-イル。
【００５４】
「C1〜C4-アルカンジイル」という用語は、二つの結合点を有する(以上に定義されている)C1〜C4-アルキル基から誘導された、1〜4個の炭素原子を有する二価の分枝鎖又は直鎖飽和炭化水素基を指す。
【００５５】
本明細書に使用されているように、「C3〜C8-シクロアルキレン」という用語は、二つの結合点を有する(以上に定義されている)C3〜C8-シクロアルキル基から誘導された二価の基を指す。同様に、「C3〜C8-シクロアルケニレン」という用語は、二つの結合点を有する(以上に定義されている)C3〜C8-シクロアルケニル基から誘導された二価の基を指す。したがって、「ヘテロシクリレン」という用語は、二つの結合点を有する(以上に定義されている)ヘテロシクリル基を指す。
【００５６】
また、「5又は6員ヘテロアレーンジイル」という用語は、二つの結合点を有する(以上に定義されている)芳香族ヘテロアリールから誘導された二価の基を指す。ヘテロアレーンジイルの例は、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、1,2,3-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3,4-テトラジン、フラン、チオフェン、ピロール、チアゾール、チアジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール及びオキサジアゾール等である。前記基は、それが可能であればC結合又はN結合され得る。例えば、ピロール、イミダゾール又はピラゾールから誘導された基は、N結合又はC結合され得る。
【００５７】
「フェニレン」という用語は、1,2-フェニレン(o-フェニレン)、1,3-フェニレン(m-フェニレン)及び1,4-フェニレン(p-フェニレン)を指す。
【００５８】
「Het基の隣接する環員原子に結合した2個の基Raは、前記環員原子と一緒になって縮合環を形成することができる」という用語は、ヘテロアリールが、縮合した5、6又は7員炭素環又は複素環を担持する縮合二環系を指す。
【００５９】
「D基の隣接する環員原子に結合した2個の基Rcは、前記環員原子と一緒になって縮合環を形成することができる」という用語は、C3〜C8-シクロアルキル、フェニル及び5又は6員ヘテロアリールが、それぞれ5、6又は7員炭素環又は複素環を担持する縮合二環系を指す。
【００６０】
化合物Iの殺菌活性に関しては、化合物Iが好ましく、適切であれば、本明細書に示されるすべての部分式(sub-formulae)、例えば、式I.1a又は式I.A〜I.Kの化合物、並びに中間体、例えば化合物II、III、IV及びV.a〜V.h[式中、置換基及び可変基(例えばHet、A、Y、D、Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R'、R''及びR''')は、互いに独立に、又はより好ましくは一緒になって以下の意味を有する]も好ましい。
【００６１】
第1の実施形態において、Hetは、環員原子として1個のヘテロ原子を担持する。Hetが、フラン-2-イル及びフラン-3-イルから選択されるフラニル基であり、前記フラニル基が1、2又は3個の同一又は異なる置換基Raを担持する化合物Iが好ましい。Hetが、チエン-2-イル及びチエン-3-イルから選択されるチエニル基である化合物Iが好ましい。Hetが、ピロール-2-イル及びピロール-3-イルから選択されるピロリル基である化合物Iが好ましい。
【００６２】
さらなる実施形態において、Hetは、環員原子として2個のヘテロ原子を担持し、好ましくはこれらのヘテロ原子の少なくとも一つがNである。Hetが、ピラゾール-3-イル、ピラゾール-4-イル及びピラゾール-5-イルから選択されるピラゾリル基であり、前記ピラゾリル基が1、2又は3個の同一又は異なる置換基Raを担持する化合物Iが好ましい。Hetが、イソオキサゾール-3-イル、イソオキサゾール-4-イル及びイソオキサゾール-5-イルから選択されるイソオキサゾリル基であり、前記イソオキサゾリル基が1又は2個の同一又は異なる置換基Raを担持する化合物Iが好ましい。Hetが、イソチアゾール-3-イル、イソチアゾール-4-イル及びイソチアゾール-5-イルから選択されるイソチアゾリル基であり、前記イソチアゾリル基が1又は2個の同一又は異なる置換基Raを担持する化合物Iが好ましい。Hetが、イミダゾール-2-イル、イミダゾール-4-イル及びイミダゾール-5-イルから選択されるイミダゾリル基であり、前記イミダゾリル基が1、2又は3個の同一又は異なる置換基Raを担持する化合物Iが好ましい。Hetが、オキサゾール-2-イル、オキサゾール-4-イル及びオキサゾール-5-イルから選択されるオキサゾリル基であり、前記オキサゾリル基が1又は2個の同一又は異なる置換基Raを担持する化合物Iが好ましい。Hetが、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イル及びチアゾール-5-イルから選択されるチアゾリル基であり、前記チアゾリル基が1又は2個の同一又は異なる置換基Raを担持する化合物Iが好ましい。
【００６３】
さらなる実施形態において、Hetは、環員原子として3個のヘテロ原子を担持し、好ましくは、これらのヘテロ原子の少なくとも二つがNである。Hetが、1,2,3-トリアゾール-4-イル及び1,2,3-トリアゾール-5-イルから選択される1,2,3-トリアゾリル基であり、前記1,2,3-トリアゾリル基が1又は2個の同一又は異なる置換基Raを担持する化合物Iが好ましい。Hetが、1,2,4-トリアアゾール-3-イル及び1,2,4-トリアゾール-5-イルから選択される1,2,4-トリアゾリル基であり、前記1,2,4-トリアゾリル基が1又は2個の同一又は異なる置換基Raを担持する化合物Iが好ましい。Hetが、1,2,4-オキサジアゾール-3-イル及び1,2,4-オキサジアゾール-5-イルから選択される1,2,4-オキサジアゾリル基であり、前記1,2,4-オキサジアゾリル基が1個の置換基Raを担持する化合物Iが好ましい。Hetが、1,3,4-オキサジアゾール-2-イル及び1,3,4-オキサジアゾール-5-イルから選択される1,3,4-オキサジアゾリル基であり、前記1,3,4-オキサジアゾリル基が1個の置換基Raを担持する化合物Iが好ましい。Hetが、1,2,3-チアジアゾール-4-イル及び1,2,3-チアジアゾール-5-イルから選択される1,2,3-チアジアゾリル基であり、前記1,2,3-チアジアゾリル基が1個の置換基Raを担持する化合物Iが好ましい。Hetが、1,2,4-チアジアゾール-3-イル及び1,2,4-チアジアゾール-5-イルから選択される1,2,4-チアジアゾリル基であり、前記1,2,4-チアジアゾリル基が1個の置換基Raを担持する化合物Iが好ましい。Hetが、1,3,4-チアジアゾール-2-イル及び1,3,4-チアジアゾール-5-イルから選択される1,3,4-チアジアゾリル基であり、前記1,3,4-チアジアゾリル基が1個の置換基Raを担持する化合物Iが好ましい。
【００６４】
より好適な実施形態は、Hetが以下の基Het-a〜Het-qqの一つである化合物I及びその中間体に関する。
【表１】
2011514326.tif 000006
2011514326.tif 000007
2011514326.tif 000008
【００６５】
［式中、
*は、スルホンアミド基の窒素原子へのメチレンブリッジ結合に対する結合点を示し、
Ra1及びRa2は、それぞれ独立に、水素であるか、Raについて示されている定義、特に、好ましい該定義の一つを有する。］
【００６６】
一実施形態は、nは1、2、3又は4であり、より好ましくは、nは1又は2である化合物Iに関する。別の実施形態は、nが2である化合物Iに関する。さらなる実施形態は、nが3である化合物Iに関する。
【００６７】
さらなる実施形態は、Het基の隣接する環員原子に結合した2個の基Raが、前記環員原子と一緒になって縮合環を形成しない化合物Iに関する。
【００６８】
好ましくは、Raは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、C3〜C8-シクロアルキル又はC1〜C4-アルキル-C3〜C8-シクロアルキルである。
【００６９】
さらなる好適な実施形態は、Raがハロゲンであり、好ましくはフッ素及び塩素から選択され、特にRaが塩素である化合物Iに関する。
【００７０】
さらなる好適な実施形態は、RaがCNである化合物Iに関する。
【００７１】
さらなる実施形態は、RaがC1〜C4-アルキルであり、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル及びi-プロピルから選択される化合物Iに関する。
【００７２】
さらなる好適な実施形態は、RaがC1〜C4-ハロアルキルであり、好ましくはRaがC1-ハロアルキルであり、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル及びトリクロロメチルから選択され、特に、Raがトリフルオロメチルである化合物Iに関する。
【００７３】
さらなる好適な実施形態は、RaがC1〜C4-アルコキシであり、好ましくは、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ及びi-プロピルオキシである化合物Iに関する。
【００７４】
さらなる好適な実施形態は、RaがC1〜C4-ハロアルコキシ、好ましくはハロメトキシ、例えば、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジクロロメトキシ及びトリクロロメトキシ、並びにハロエトキシ、例えば、2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2,2-ジクロロエトキシ及び2,2,2-トリクロロエトキシ、並びにハロ-n-プロポキシ、ハロ-i-プロポキシ、ハロ-n-ブトキシ、ハロ-1-メチル-プロポキシ、ハロ-2-メチル-プロポキシ又はハロ-1,1-ジメチルエトキシである化合物Iに関する。
【００７５】
さらなる好適な実施形態は、RaがC3〜C8-シクロアルキルであり、好ましくは、シクロプロピル、シクロペンチル及びシクロヘキシルから選択され、特に、Raがシクロプロピルである化合物Iに関する。
【００７６】
さらなる実施形態は、Het基の隣接する環員原子に結合した2個の基Raが、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環である縮合環を形成し、縮合複素環の環員原子が、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環が非置換であり、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルキル及びC1〜C4-ハロアルコキシからなる群から選択される1、2、3又は4個の同一又は異なる基を担持する化合物Iに関する。上記実施形態において、縮合環は、好ましくはフェニルである。上記実施形態において、縮合環は、好ましくは飽和炭素環、特にシクロヘキシルである。上記実施形態において、縮合環は、好ましくは部分不飽和炭素環、特にシクロヘキセニルである。
【００７７】
Het基の隣接する環員原子に結合した2個の基Raが、前記環員原子と一緒になって、縮合され、場合により置換された6員ヘテロアリールを形成する化合物Iが好ましい。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはピリジルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはピリダジニルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはピリミジニルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはピラジニルである。
【００７８】
Het基の隣接する環員原子に結合した2個の基Raが、前記環員原子と一緒になって、縮合され、場合により置換された5員ヘテロアリールを形成する化合物Iが好ましい。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはフラニルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはチエニルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはピロリルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはピラゾリルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはイソオキサゾリルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはイソチアゾリルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはイミダゾリルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはオキサゾリルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはチアゾリルである。
【００７９】
一実施形態において、Het基の隣接する環員原子に結合した2個の基Raは、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成し、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は非置換である。
【００８０】
さらなる実施形態において、Het基の隣接する環員原子に結合した2個の基Raは、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成し、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルキル及びC1〜C4-ハロアルコキシからなる群から選択される1、2、3又は4個の同一又は異なる基によって置換されている。
【００８１】
一実施形態は、Aが、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる置換基Rbを担持する、以上に定義されたフェニレン又はヘテロアレーンジイルである化合物Iに関する。
【００８２】
Aが、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる置換基Rbを担持するフェニレンである化合物Iが好ましく、1,3-フェニレン又は1,4-フェニレンがより好適である。Aが、非置換であるか、1、2又は2個の同一又は異なる置換基Rbを担持する1,4-フェニレンであり、特に、Aが非置換の1,4-フェニレンである化合物Iがより好ましい。Aが、非置換であるか、1、2、又は3個の同一又は異なる置換基Rbを担持する1,4-フェニレンであり、特にAが非置換の1,4-フェニレンである化合物Iがより好適である。
【００８３】
さらなる実施形態は、AがC3〜C8-シクロアルキレンであり、好ましくは、1,2-シクロヘキシレン、1,3-シクロヘキシレン及び1,4-シクロヘキシレンから選択され、前記基が非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる置換基Rbを担持する化合物Iに関する。
【００８４】
さらなる実施形態は、Aが飽和又は部分不飽和ヘテロシクリレンであり、好ましくは、ヘテロシクリレンが、環員原子として1又は2個のヘテロ原子を担持し、より好ましくは、これらのヘテロ原子の一つがNであり、前記基が非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる置換基Rbを担持する化合物Iに関する。
【００８５】
同様に、さらなる実施形態は、Aがヘテロアレーンジイルであり、ピリジンジイル、ピリミジンジイル、ピリダジンジイル、ピラジンジイル、トリアジンジイル、フランジイル、チエンジイル、ピロールジイル、ピラゾールジイル、イソオキサゾールジイル、イソチアゾールジイル、イミダゾールジイル、オキサゾールジイル、チアゾールジイル、トリアゾールジイル、チアジアゾールジイル、オキサジアゾールジイル及びテトラゾールジイルからなる群から選択され、18種の上記基が非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rbを担持する化合物Iに関する。一つの結合点がヘテロアレーンジイル基の窒素原子上に位置する場合は、前記窒素原子は、スルホンアミド基の硫黄原子又はYに結合しており、Yに対する結合点がより好適である。上記実施形態において、ヘテロアレーンジイルAは、好ましくは、環員原子として1個のヘテロ原子を担持し、特に、ヘテロ原子はSである。上記実施形態において、ヘテロアレーンジイルAは、好ましくは、環員原子として2個のヘテロ原子を担持し、より好ましくは、これらのヘテロ原子の一つがNである。上記実施形態において、ヘテロアレーンジイルAは、好ましくは、環員原子として3個のヘテロ原子を担持し、より好ましくは、これらのヘテロ原子の一つがNである。上記実施形態において、Aはピリジンジイルである。上記実施形態において、Aはピリミジンジイルである。上記実施形態において、Aはピリダジンジイルである。上記実施形態において、Aはピラジンジイルである。上記実施形態において、Aはフランジイルである。上記実施形態において、Aはチエンジイルである。上記実施形態において、Aはピロルジイルである。上記実施形態において、Aはピラゾールジイルである。上記実施形態において、Aはイソオキサゾールジイルである。上記実施形態において、Aはイソチアゾールジイルである。上記実施形態において、Aはイミダゾールジイルである。上記実施形態において、Aはオキサゾールジイルである。上記実施形態において、Aはチアゾールジイルである。上記実施形態において、Aは1,2,4-トリアゾールジイルである。上記実施形態において、Aは1,2,4-チアジアゾールジイルである。上記実施形態において、Aは1,2,4-オキサジアゾールジイルである。
【００８６】
Aが6員ヘテロアレーンジイルである化合物Iの中でも、Aがピリジンジイル又はピリミジニルであり、より好ましくは、ピリジン-2,5-ジイル、ピリジン-2,6-ジイル、ピリジン-2,4-ジイル、ピリジン-3,5-ジイル、ピリミジン-2,5-ジイル、ピリミジン-2,4-ジイル及びピリミジン-4,6-ジイルから選択され、前記9個の基が非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rbを担持するものが特に好ましい。
【００８７】
Aが5員ヘテロアレーンジイルである化合物Iの中でも、Aがチエンジイル、チアゾールジイル、オキサゾールジイル、ピラゾールジイル又はピリジンジイルであり、チオフェン-2,5-ジイル、チオフェン-2,4-ジイル、チオフェン-3,5-ジイル、チアゾール-2,5-ジイル、チアゾール-2,4-ジイル、オキサゾール-2,5-ジイル、オキサゾール-2,4-ジイル、ピラゾール-3,5-ジイル、ピラゾール-1,3-ジイル及びピラゾール-1,4-ジイルからなる群から選択され、前記15個の基の各々が、非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rbを担持するものが特に好ましい。
【００８８】
特に好適な実施形態は、Aが以下の基A-1〜A-138の一つである化合物Iに関する。  
【表２】
2011514326.tif 000009
2011514326.tif 000010
2011514326.tif 000011
2011514326.tif 000012
【００８９】
［式中、
#は、スルホンアミド基の硫黄原子への結合点を示し、
*は、Yへの結合点を示す。］
【００９０】
一実施形態において、化合物IのA基は、1又は2個の基Rbを担持する。別の実施形態において、化合物IのA基は、非置換であるか、又は1個の基Rbを担持する。さらなる別の実施形態において、A基は、非置換である。さらなる実施形態において、A基は、1個の基Rbを担持する。さらなる実施形態において、A基は、2個の基Rbを担持する。
【００９１】
一実施形態において、Rbは、ハロゲンであり、好ましくはフッ素及び塩素から選択され、特に、Rbは塩素である。
【００９２】
さらなる実施形態において、Rbは、C1〜C4-アルキルであり、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、1-メチル-プロピル、2-メチル-プロピル及び1,1-ジメチルエチルから選択され、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル及びi-プロピルから選択され、特にRbはメチルである。
【００９３】
さらなる実施形態において、Rbは、C1〜C4-ハロアルキルであり、好ましくは、RbはC1-ハロアルキルであり、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル及びトリクロロメチルから選択され、特に、Rbはトリフルオロメチルである。
【００９４】
さらなる実施形態において、Rbは、C1〜C4-アルコキシであり、メトキシ、エトキシ、n-プロピルオキシ、i-プロピルオキシ、n-ブチルオキシ、1-メチル-プロピルオキシ、2-メチル-プロピルオキシ及び1,1-ジメチルエチルオキシから、特にメトキシ及びエトキシから選択される。
【００９５】
さらなる実施形態において、Rbは、C1〜C4-ハロアルコキシ、好ましくはハロメトキシ、例えば、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジクロロメトキシ及びトリクロロメトキシ、並びにハロエトキシ、例えば、2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2,2-ジクロロエトキシ及び2,2,2-トリクロロエトキシ、並びにハロ-n-プロポキシ、ハロ-i-プロポキシ、ハロ-n-ブトキシ、ハロ-1-メチルプロポキシ、ハロ-2-メチル-プロポキシ又はハロ-1,1-ジメチルエトキシである。
【００９６】
一実施形態は、Yが直接結合又は-O-である化合物に関する。別の実施形態は、式I.A:
【化４】
2011514326.tif 000013
【００９７】
によって表される化合物I(Yは直接結合である)に関する。
【００９８】
さらなる実施形態は、式I.B:
【化５】
2011514326.tif 000014
【００９９】
によって表される化合物I(Yは-O-である)に関する。
【０１００】
さらなる実施形態は、Yが-N(RΠ)-であり、RΠが水素又はC1〜C4-アルキルである化合物Iに関する。RΠが存在する場合は、一実施形態において、RΠは、C1〜C4-アルキルであり、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、1-メチル-プロピル、2-メチル-プロピル及び1,1-ジメチルエチルから選択され、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル及びi-プロピルから選択され、特に、RΠはメチルである。式I.C:
【化６】
2011514326.tif 000015
【０１０１】
によって表される化合物I(Yは-N(CH3)-である)が特に好適である。
【０１０２】
さらなる実施形態は、式I.D:
【化７】
2011514326.tif 000016
【０１０３】
によって表される化合物I(Yは-NH-である)に関する。
【０１０４】
さらなる実施形態は、式I.E:
【化８】
2011514326.tif 000017
【０１０５】
によって表される化合物I(Yは-S-である)に関する。
【０１０６】
さらなる実施形態は、式I.F:
【化９】
2011514326.tif 000018
【０１０７】
によって表される化合物I(Yは-S(=O)-である)に関する。
【０１０８】
さらなる実施形態は、式I.G:
【化１０】
2011514326.tif 000019
【０１０９】
によって表される化合物I(Yは-S(=O)2-である)に関する。
【０１１０】
さらなる実施形態は、式I.H:
【化１１】
2011514326.tif 000020
【０１１１】
によって表される化合物I(Yは-CH2-である)に関する。
【０１１２】
さらなる実施形態は、式I.J:
【化１２】
2011514326.tif 000021
【０１１３】
によって表される化合物I(Yは-O(CH2)-である)に関する。
【０１１４】
さらなる実施形態は、式I.K:
【化１３】
2011514326.tif 000022
【０１１５】
によって表される化合物I(Yは-(CH2)O-である)に関する。
【０１１６】
一実施形態は、DがC3〜C8-シクロアルキルであり、好ましくは、シクロプロピル、シクロペンチル及びシクロヘキシルから選択され、特にシクロヘキシルであり、前記基が、非置換であるか、1、2、3、4又は5個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iに関する。
【０１１７】
別の実施形態は、Dが、非置換であるか、1、2、3、4又は5個の同一又は異なる置換基Rcを担持するフェニルである化合物Iに関する。
【０１１８】
さらなる実施形態は、Dが6員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子が、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、6員ヘテロアリールが非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iに関する。
【０１１９】
Dが6員ヘテロアリールである場合は、一実施形態において、Dは、環員原子として少なくとも1個の窒素を担持する。Dが、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル及びピリジン-4-イルから選択されるピリジル基であり、前記ピリジル基が非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Dが、ピリダジン-3-イル及びピリダジン-4-イルから選択されるピリダジニル基であり、前記ピリダジニル基が非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iも好ましい。Dが、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル及びピリミジン-6-イルから選択されるピリミジニル基であり、前記ピリミジニル基が非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Dが、ピラジン-2-イル及びピラジン-3-イルから選択されるピラジニル基であり、前記ピラジニル基が非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。
【０１２０】
別の実施形態は、Dが5員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子が、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、5員ヘテロアリールが非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なるRc基を担持する化合物Iに関する。
【０１２１】
Dが5員ヘテロアリールである場合は、一実施形態において、Dは、環員原子として少なくとも1個の窒素原子を担持する。
【０１２２】
Dが5員ヘテロアリールである場合は、一実施形態において、Dは、環員原子として1個のヘテロ原子を担持する。Dが、フラン-2-イル及びフラン-3-イルから選択されるフラニル基であり、前記フラニル基が非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Dが、チエン-2-イル及びチエン-3-イルから選択されるチエニル基であり、前記チエニル基が非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Dが、ピロール-2-イル及びピロール-3-イルから選択されるピロリル基であり、前記ピロリル基が非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なるRc基を担持する化合物Iが好ましい。
【０１２３】
Dが5員ヘテロアリールである場合は、別の実施形態において、Dは、環員原子として2個のヘテロ原子を担持する。前記実施形態において、より好ましくは、Hetは、環員原子として少なくとも1個の窒素を担持する。Dが、ピラゾール-3-イル、ピラゾール-4-イル及びピラゾール-5-イルから選択されるピラゾリル基であり、前記ピラゾリル基が非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Dが、イソオキサゾール-3-イル、イソオキサゾール-4-イル及びイソオキサゾール-5-イルから選択されるイソオキサゾリル基であり、前記イソオキサゾリル基が非置換であるか、1又は2個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Dが、イソチアゾール-3-イル、イソチアゾール-4-イル及びイソチアゾール-5-イルから選択されるイソチアゾリル基であり、前記イソチアゾリル基が非置換であるか、1又は2個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Dが、イミダゾール-2-イル、イミダゾール-4-イル及びイミダゾール-5-イルから選択されるイミダゾリル基であり、前記イミダゾリル基が非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Dが、オキサゾール-2-イル、オキサゾール-4-イル及びオキサゾール-5-イルから選択されるオキサゾリル基であり、前記オキサゾリル基が非置換であるか、1又は2個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Dが、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イル及びチアゾール-5-イルから選択されるチアゾリル基であり、前記チアゾリル基が非置換であるか、1又は2個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。
【０１２４】
Dが5員ヘテロアリールである場合は、別の実施形態において、Dは、環員原子として3個のヘテロ原子を担持する。前記実施形態において、より好ましくは、Hetは、環員原子として少なくとも2個の窒素を担持する。Dが、1,2,3-トリアアゾール-4-イル及び1,2,3-トリアゾール-5-イルから選択される1,2,3-トリアゾリル基であり、前記1,2,3-トリアゾリル基が非置換であるか、1又は2個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Dが、1,2,4-トリアアゾール-3-イル及び1,2,4-トリアゾール-5-イルから選択される1,2,4-トリアゾリル基であり、前記1,2,4-トリアゾリル基が非置換であるか、1又は2個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Dが、1,2,4-オキサジアゾール-3-イル及び1,2,4-オキサジアゾール-5-イルから選択される1,2,4-オキサジアゾリル基であり、前記1,2,4-オキサジアゾリル基が非置換であるか、1個の置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Dが、1,3,4-オキサジアゾール-2-イル及び1,3,4-オキサジアゾール-5-イルから選択される1,3,4-オキサジアゾリル基であり、前記1,3,4-オキサジアゾリル基が非置換であるか、1個の置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Dが、1,2,3-チアジアゾール-4-イル及び1,2,3-チアジアゾール-5-イルから選択される1,2,3-チアジアゾリル基であり、前記1,2,3-チアジアゾリル基が非置換であるか、1個の置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Dが、1,2,4-チアジアゾール-3-イル及び1,2,4-チアジアゾール-5-イルから選択される1,2,4-チアジアゾリル基であり、前記1,2,4-チアジアゾリル基が非置換であるか、1個の置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Dが、1,3,4-チアジアゾール-2-イル及び1,3,4-チアジアゾール-5-イルから選択される1,3,4-チアジアゾリル基であり、前記1,3,4-チアジアゾリル基が非置換であるか、1個の置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。
【０１２５】
特に好適な実施形態は、Dが以下の基D-1〜D-50の一つである化合物Iに関する。  
【表３】
2011514326.tif 000023
2011514326.tif 000024
2011514326.tif 000025
【０１２６】
［式中、
*は、Yへの結合点を示し、
Rc1、Rc2、Rc3、Rc4及びRc5は、それぞれ独立に、水素であるか、Rcについて示されている定義、特に、好ましい該定義の一つを有する。］
【０１２７】
一実施形態は、Dが1、2又は3個の基Rcを担持する化合物Iに関する。別の実施形態は、Dが1又は2個の基Rcを担持する化合物Iに関する。さらなる実施形態は、Dが1個の基Rcを担持する化合物Iに関する。さらなる実施形態は、Dが2個の基Rcを担持する化合物Iに関する。さらなる実施形態は、Dが3個の基Rcを担持する化合物Iに関する。さらなる実施形態は、Dが非置換である化合物Iに関する。
【０１２８】
さらなる実施形態において、D基の隣接する環員原子に結合した2個の基Rcは、前記環員原子と一緒になって、縮合環を形成しない。
【０１２９】
一実施形態において、Rcは、ハロゲンであり、好ましくは、フッ素及び塩素から選択され、特に、Rcは塩素である。別の実施形態において、RcはCNである。
【０１３０】
さらなる実施形態において、Rcは、C1〜C4-アルキルであり、メチル、エチル、n-プロピル及びi-プロピルから選択され、特にRcはメチルである。
【０１３１】
さらなる実施形態において、Rcは、C1〜C4-ハロアルキルであり、より好ましくは、RcはC1-ハロアルキルであり、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル及びトリクロロメチルから選択され、特に、Rcはトリフルオロメチルである。
【０１３２】
さらなる実施形態において、Rcは、C1〜C4-アルコキシであり、好ましくは、メトキシ及びエトキシから選択される。
【０１３３】
さらなる実施形態において、Rcは、C1〜C4-ハロアルコキシ、好ましくは、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジクロロメトキシ及びトリクロロメトキシなどのハロメトキシ、並びに2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2,2-ジクロロエトキシ及び2,2,2-トリクロロエトキシなどのハロエトキシ、並びにハロ-n-プロポキシ、ハロ-i-プロポキシ、ハロ-n-ブトキシ、ハロ-1-メチル-プロポキシ、ハロ-2-メチル-プロポキシ又はハロ-1,1-ジメチルエトキシである。
【０１３４】
さらなる実施形態において、RcはC3〜C8-シクロアルキルであり、好ましくは、シクロプロピル、シクロペンチル及びシクロヘキシルから選択され、特に、Rcはシクロプロピルである。
【０１３５】
さらなる実施形態において、Rcはフェニルである。
【０１３６】
さらなる実施形態において、Rcはフェノキシである。
【０１３７】
さらなる実施形態において、Rcは6員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、Rcは、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なるRd基を担持する。
【０１３８】
別の好適な実施形態は、Rcが5員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子が、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、Rcが、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なるRd基を担持する化合物Iに関する。
【０１３９】
Het基の隣接する環員原子に結合した2個の基Rcが、前記環員原子と一緒になって、縮合され、場合により置換された6員ヘテロアリールを形成し、縮合6員ヘテロアリールが非置換であり、1、2、3又は4個の同一又は異なるRe基を担持する化合物Iが好ましい。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはピリジルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはピリダジニルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはピリミジニルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはピラジニルである。
【０１４０】
D基の隣接する環員原子に結合した2個の基Rcが、前記環員原子と一緒になって、縮合され、場合により置換された5員ヘテロアリールを形成し、縮合5員ヘテロアリールが非置換であり、1、2、3又は4個の同一又は異なるRe基を担持する化合物Iが好ましい。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはフラニルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはチエニルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはピロリルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはピラゾリルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはイソオキサゾリルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはイソチアゾリルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはイミダゾリルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはオキサゾリルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはチアゾリルである。
【０１４１】
さらなる実施形態において、D基の隣接する環員原子に結合した2個の基Rcは、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成し、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は、1、2、3又は4個のRe基、好ましくは1、2又は3個のRe基、より好ましくは1又は2個のRe基、特に1個の基Reによって置換されている。上記実施形態において、Reは、好ましくはハロゲンであり、好ましくは、フッ素及び塩素から選択され、特に塩素である。上記実施形態において、Reは、好ましくはCNである。上記実施形態において、Reは、好ましくはC1〜C4-アルキルであり、特に、Reはメチルである。上記実施形態において、Reは、好ましくはC1〜C4-アルコキシであり、好ましくは、メトキシ及びエトキシから選択される。上記実施形態において、Reは、好ましくはC1〜C4-ハロアルキルであり、より好ましくは、ReはC1-ハロアルキルであり、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル及びトリクロロメチルから選択され、特に、Reはトリフルオロメチルである。
【０１４２】
RcがC(=O)R'である場合は、一実施形態において、R'は、NH2、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C1〜C4-アルキルアミノ及びジ(C1〜C4-アルキル)アミノから選択される。RcがC(=O)R'である場合は、R'は、好ましくはNH2である。RcがC(=O)R'である場合は、R'は、好ましくはC1〜C4-アルキル、特に、R'はメチルである。RcがC(=O)R'である場合は、R'は、好ましくはC1〜C4-アルコキシであり、メトキシ、エトキシ、n-プロピルオキシ、i-プロピルオキシ、n-ブチルオキシ、1-メチル-プロピルオキシ、2-メチル-プロピルオキシ及び1,1-ジメチルエチルオキシから、特に、メトキシ及びエトキシから選択される。
【０１４３】
RcがC(=NOR'')R'''である場合は、一実施形態において、R''は、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル又はC1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキルである。
【０１４４】
RcがC(=NOR'')R'''である場合は、R''は、好ましくはC1〜C4-アルキル、特に、R''はメチルである。RcがC(=NOR'')R'''である場合は、R''は、好ましくはC2〜C4-アルケニルであり、ビニル、プロプ-1-エン-3-イル、ブト-1-エン-3-イル、ブト-1-エン-4-イル及びブト-2-エン-1-イルから選択される。RcがC(=NOR'')R'''である場合は、R''は、好ましくはC2〜C4-アルキニルであり、プロプ-1-イン-3-イル、ブト-1-イン-3-イル、ブト-1-イン-4-イル及びブト-2-イン-1-イルから選択される。RcがC(=NOR'')R'''である場合は、R''は、好ましくはC1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキルであり、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル及びエトキシエチルから選択される。
【０１４５】
RcがC(=NOR'')R'''である場合は、一実施形態において、R'''はC1〜C4-アルキルであり、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピルから選択され、特に、R'''はメチルである。RcがC(=NOR'')R'''である場合は、別の実施形態において、R'''は水素である。
【０１４６】
Rcが存在する場合は、一実施形態は、Rcが、1、2、3又は4個の基Rd、好ましくは1、2又は3個の基Rd、より好ましくは1又は2個の基Rdを担持する化合物Iに関する。特に好適な実施形態において、Rcは、1個の基Rdを担持する。別の特に好適な実施形態において、Rcは、2個の基Rdを担持する。さらなる特に好適な実施形態において、Rc基は、3個の基Rdを担持する。
【０１４７】
一実施形態において、Rdは、ハロゲンであり、好ましくは、フッ素及び塩素から選択され、特に、Rcは塩素である。別の実施形態において、RdはCNである。
【０１４８】
さらなる実施形態において、Rdは、C1〜C4-アルキルであり、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル及びi-プロピルから選択され、特に、Rdはメチルである。
【０１４９】
さらなる実施形態において、Rdは、C1〜C4-ハロアルキルであり、より好ましくは、Rcは、C1-ハロアルキルであり、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル及びトリクロロメチルから選択され、特に、Rdはトリフルオロメチルである。
【０１５０】
さらなる実施形態において、Rdは、C1〜C4-アルコキシであり、好ましくは、メトキシ及びエトキシから選択される。
【０１５１】
さらなる実施形態において、Rdは、C1〜C4-ハロアルコキシ、好ましくはハロメトキシ、例えば、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジクロロメトキシ及びトリクロロメトキシ、並びにハロエトキシ、例えば、2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2,2-ジクロロエトキシ及び2,2,2-トリクロロエトキシ、並びにハロ-n-プロポキシ、ハロ-i-プロポキシ、ハロ-n-ブトキシ、ハロ-1-メチル-プロポキシ、ハロ-2-メチル-プロポキシ又はハロ-1,1-ジメチルエトキシである。
【０１５２】
化合物Iに関して好ましいことは、以上に定義される式I.a及び式I.A〜I.Kにも当てはまることを当業者は容易に理解するであろう。
【０１５３】
スルホンアミド化合物を製造するための本質的に既知の先行技術の方法と類似した様々な方法によって、且つ有利には以下のスキーム及び本出願の実験のパートに示される合成によって、化合物Iを製造することができる。
【０１５４】
化合物IIIとヘテロアリールメチルアミン化合物IIとを反応させて、以下に示される本発明による化合物Iを得ることができる
【化１４】
2011514326.tif 000026
【０１５５】
[式中、Het、A、Y及びDは、以上に定義されている通りであり、Lは、ヒドロキシ、フェノキシ又はハロゲン、好ましくは、フッ素、塩素又は臭素などの脱離基である]。
【０１５６】
化合物IIとスルホニル化合物IIIとの反応を、有機化学の標準的な方法に従って実施することができる(例えば、Lieb. Ann. Chem. 641、1990又は国際公開第05/033081号参照)。
【０１５７】
この反応は、通常、不活性有機溶媒中で実施される。好適な溶媒は、脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-及びp-キシレンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタン(DCM)、クロロホルム及びクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルtert-ブチルエーテル(MTBE)、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン(THF)などのエーテル、アセトニトリル及びプロピオンニトリルなどのニトリル、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン及びtert-ブチルメチルケトンなどのケトン、並びにジメチルスルホキシド(DMSO)、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン(NMP)、N-メチル-2-ピロリドン(NEP)及び酢酸エチルエステル、好ましくはTHF、MTBE、DCM、クロロホルム、アセトニトリル、トルエン又はDMFである。記載の溶媒の混合物を使用することも可能である。
【０１５８】
該反応は、塩基の存在下で実施される。好適な塩基は、概して、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウム及び酸化マグネシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属炭酸塩、重炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属重炭酸塩などの無機化合物、さらに有機塩基、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN-メチルピペリジンなどの三級アミン、ピリジン、コリジン、ルチジン及び4ジメチルアミノピリジンなどの置換ピリジン、並びに二環式アミンである。炭酸カリウム、トリエチルアミン及びピリジンが特に好ましい。塩基は、通常、等モル量で、過剰に、又は適切であれば溶媒として採用される。塩基の量は、典型的には、1モルの化合物IIに対して0.5〜5モル当量である。
【０１５９】
一般に、該反応は、-30℃〜120℃、好ましくは-10℃〜100℃の温度で実施される。
【０１６０】
化合物IIIの量は、典型的には、1モルの化合物IIに対して0.3〜3モル当量である。出発材料、即ち化合物II及び化合物IIIを、通常、等モル量で反応させる。化合物IIも化合物IIIも少し過剰であることが有利であり得る。
【０１６１】
したがって、本発明のさらなる態様は、既に定義されている化合物Iaを製造するための方法であって、アミノメチルヘテロアリール化合物II
【化１５】
2011514326.tif 000027
【０１６２】
[式中、Het、Ra及びnは、以上に示されている意味の一つを有する]
を、塩基性条件下で、スルホン酸誘導体III
【化１６】
2011514326.tif 000028
【０１６３】
[式中、A、Y及びDは、以上に示されている意味の一つを有し、Lは、ヒドロキシ、フェノキシ、フルオロ、クロロ又はブロモである]
と反応させることを含む方法に関する。
【０１６４】
或いは、スルホンアミド化合物III.a(A、Y及びDは、以上に定義されている通りである)とハロメチルヘテロアリール化合物IV(Het、Ra及びnは、以上に定義されている通りであり、Halはハロゲン原子、好ましくは塩素である)とを反応させて、本発明による化合物Iを直接得る。  
【化１７】
2011514326.tif 000029
【０１６５】
アンモニア水を使用して、又は気体のアンモニアを導入することによって、該反応を不活性有機溶媒中で実施することができる。好適な溶媒は、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール及びtert-ブタノールなどのアルコール;ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフランなどのエーテル;アセトニトリル及びプロピオニトリルなどのニトリル;アセトン、メチルエチル-ケトン、ジエチル-ケトン及びtert-ブチルメチル-ケトンなどのケトン;並びにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン及び酢酸エチルエステル、好ましくは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N-メチル-2-ピロリドン及び酢酸エチルエステルである。記載の溶媒の混合物を使用することも可能である。
【０１６６】
該反応は、適切であればジメチルアミノ-ピリジンなどの触媒を使用して塩基の存在下で実施される。好適な塩基は、概して、無機化合物、例えば、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属炭酸塩、並びにナトリウムメトキシドなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属アルコラートである。
【０１６７】
スルホンアミド化合物を製造するための本質的に既知の先行技術の方法と類似した様々な方法によって、且つ有利には以下のスキーム及び本出願の実験のパートに示される合成によって、化合物Iを製造することができる。
【０１６８】
化合物II(Ra及びnは、以上に定義されている通りである)と化合物III(A、Y及びDは、以上に定義されている通りであり、Lは、ヒドロキシ、フェノキシ又はハロゲン、好ましくはフッ素、塩素又は臭素などの脱離基である)とを反応させて、以下に示す化合物Iを製造することができる。  
【化１８】
2011514326.tif 000030
【０１６９】
化合物IIIと化合物IIとの反応を有機化学の標準的な方法に従って実施することができる(例えば、Lieb. Ann. Chem. 641、1990又は国際公開第05/033081号参照)。
【０１７０】
この反応は、通常、不活性有機溶媒中で実施される。好適な溶媒は、脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-及びp-キシレンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタン(DCM)、クロロホルム及びクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルtert-ブチルエーテル(MTBE)、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン(THF)などのエーテル、アセトニトリル及びプロピオンニトリルなどのニトリル、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン及びtert-ブチルメチルケトンなどのケトン、並びにジメチルスルホキシド(DMSO)、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン(NMP)、N-エチル-2-ピロリドン(NEP)及び酢酸エチルエステル、好ましくはTHF、MTBE、DCM、クロロホルム、アセトニトリル、トルエン又はDMF、並びにそれらの混合物である。
【０１７１】
該反応は、塩基の存在下で実施される。好適な塩基は、概して、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウム及び酸化マグネシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属炭酸塩、重炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属重炭酸塩などの無機化合物、さらに有機塩基、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN-メチルピペリジンなどの三級アミン、ピリジン、コリジン、ルチジン及び4ジメチルアミノピリジンなどの置換ピリジン、並びに二環式アミンである。炭酸カリウム、トリエチルアミン及びピリジンが特に好ましい。塩基は、一般に、触媒量で採用されるが、それらを等モル量で、過剰に、又は適切であれば溶媒として使用することができる。塩基の量は、典型的には、1モルの化合物IIに対して0.5〜5モル当量である。
【０１７２】
一般に、該反応は、-30℃〜120℃、好ましくは-10℃〜100℃の温度で実施される。
【０１７３】
化合物IIIの量は、典型的には、1モルのカリウムメトキシド、カリウムtert-ブトキシド及びジメトキシ-マグネシウム、さらに有機塩基、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN-メチルピペリジンなどの三級アミン、ピリジン、コリジン、ルチジン及び4ジメチルアミノピリジンなどの置換ピリジン、並びに二環式アミンに対して0.3〜3モル当量である。炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、カリウムt-ブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、水素化ナトリウム、トリエチルアミン及びピリジンが特に好ましい。塩基は、一般に、等モル量で、過剰に、又は適切であれば溶媒として採用される。塩基の過剰量は、典型的には、1モルの化合物IIに対して0.5〜5モル当量である。
【０１７４】
したがって、本発明のさらなる態様は、既に定義されているスルホンアミド化合物Iaを製造するための方法であって、式IVのハロヘテロアリールメチル化合物
【化１９】
2011514326.tif 000031
【０１７５】
[式中、Het、Ra及びnは、以上に示されている意味の一つを有し、Halは、フルオロ、クロロ又はブロモである]
を、塩基性条件下で、式III.aのスルホンアミド
【化２０】
2011514326.tif 000032
【０１７６】
[式中、A、Y及びDは、以上に示されている意味の一つを有する]
と反応させることを含む方法に関する。
【０１７７】
アミノメチルヘテロアリール化合物IIは、文献から既知であるか、市販されており、或いはそれらは、例えば、以下に記載の対応するオキシムV.a、ニトリルV.b又はアミドV.c又はアジドV.dの還元によって製造され得る(Het、n及びRaは、以上に定義されている通りである)。それらの適切な方法は、当業者に既知である(米国特許第4,920,128号;国際公開第05/16892号;Indian J. Chem.、Sect. B 14B(10)、766-9、1976;J. Med Chem. 49(24)、6987〜7001、2006;国際公開第06/23844号;Bioorg. Med. Chem. Lett. 14(10)、2543〜2546、2004;J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1(7)、765〜776、1999;Synth. Commun、22(13)、1939〜48、1992;Synthesis (12)、1100〜4、1985;Bioorg. Med. Chem. Lett. 17(20)、5518〜5522;2007;国際公開第2005123704号;J. Med Chem. 49(3)、955〜970;2006;J. Agric. Food Chem. 52(7)、1918〜1922、2004;米国特許第6,403,803号;又はSynthesis (4)、360〜5、1990参照)。  
【化２１】
2011514326.tif 000033
【０１７８】
オキシム化合物V.aを対応する化合物IIに還元するのに好適な方法が文献、例えば、March, J.「Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure」(John Wiley & Sons、New York、第4版、1992、1218〜1219頁)に記載されている。
【０１７９】
ニトリル化合物V.bを対応する化合物IIに還元するのに好適な方法が文献、例えば、March, J.「Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure」(John Wiley & Sons、New York、第4版、1992、918〜919頁)に記載されている。
【０１８０】
アミド化合物V.cを対応する化合物IIに還元するのに好適な方法が文献、例えば、March, J.「Advanced Organic Chemistry : Reactions, Mechanisms, and Structure」(John Wiley & Sons、New York、第4版、1992、1212〜1213頁)に記載されている。
【０１８１】
オキシム化合物V.aを、例えば、それぞれのアルデヒド化合物(X=CHO;化合物V.e)又はメチル誘導体(X=CH3;化合物V.f)から、Houben-Weyl、第10/4巻、Thieme、Stuttgart、1968;第11/2巻、1957;第E5巻、1985;J. Prakt. Chem-Chem. Ztg. 336(8)、695〜697頁、1994;Tetrahedron Lett. 42(39)、6815〜6818頁、2001;又はHeterocycles 29(9)、1741〜1760頁、1989と同様にして製造することができる。
【０１８２】
アルデヒド化合物V.eをJ. Org. Chem. 51(4)、536〜537頁、1986と同様にしてヘテロアリール化合物から、又はEur. J. Org. Chem.、2003、(8)、1576〜1588頁;Tetrahedron Lett. 1999、40 (19)、3719〜3722頁;Tetrahedron、1999、55 (41)、12149〜12156頁に示されているようにハロ誘導体(X=ハロゲン、化合物V.g)から合成することができる。
【０１８３】
ニトリル化合物V.bは、市販されており、或いはHeterocycles、41(4)、675 (1995)、Chem. Pharm. Bull.、21、1927 (1973)又はJ. Chem. Soc.、426 (1942)に記載されている方法と同様にして、例えば、CuCN、NaCN又はKCNとの反応によって対応するハロヘテロアリール化合物V.fから製造され得る。化合物V.gは、市販されており、又は標準的な方法に従って合成され得る。
【０１８４】
アミド化合物V.cを、例えば、アンモニアとの反応によって対応するカルボン酸塩化物から製造することができる。
【０１８５】
ヘテロアリールメチルアミン化合物IIを製造するためのさらなる方法を以下に示す。ハロメチルヘテロアリール化合物IVをアンモニアと反応させて、化合物IIを得る。  
【化２２】
2011514326.tif 000034
【０１８６】
[式中、Het、Ra及びnは、以上に定義されている通りであり、Halはハロゲン、好ましくは塩素である]。
【０１８７】
この方法によれば、化合物IVは、市販されており、又は既知の手順と同様にして製造され得る(March, J.「Advanced Organic Chemistry : Reactions, Mechanisms, and Structure」(Wiley & Sons、New York、第3版、1985、1151頁)。
【０１８８】
一つの別法において、この反応をアンモニア水中で実施することができる。別の別法において、この反応を縮合アンモニア中で実施することができる。
【０１８９】
第3の別法において、アンモニア水を使用して、又は気体のアンモニアを導入することによって、該反応を不活性有機溶媒中で実施することができる。好適な溶媒は、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール及びtert-ブタノールなどのアルコール;ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフランなどのエーテル;アセトニトリル及びプロピオニトリルなどのニトリル;並びにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びN-メチル-2-ピロリドン、好ましくは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド及びN-メチル-2-ピロリドンである。記載の溶媒の混合物を使用することも可能である。
【０１９０】
この反応は、通常、-60℃〜120℃、好ましくは-10℃〜50℃の温度にて、塩基の存在下で、又は過剰のアンモニアを用いて実施される。好適な塩基は、概して、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウム及び酸化マグネシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属炭酸塩、重炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属重炭酸塩などの無機化合物、さらに有機塩基、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN-メチルピペリジンなどの三級アミン、ピリジン、コリジン、ルチジン及び4ジメチルアミノピリジンなどの置換ピリジン、並びに二環式アミンである。塩基は、一般に、等モル量で、過剰に、又は適切であれば溶媒として採用される。塩基の量は、典型的には、1モルの化合物IVに対して0.5〜5モル当量、好ましくは、1モルの化合物IVに対して0.5〜2モル当量である。
【０１９１】
一般に、出発材料を等モル量で互いに反応させる。収量に関しては、化合物IVに対して過剰のアンモニアを採用するのが有利であり得る。
【０１９２】
保護基を使用して化合物IIを製造するためのさらなる方法を以下に示す。化合物IVを保護アミンVI(VIは、少なくとも一つの保護基を担持する)と反応させて、脱保護後に化合物II(Het、Ra及びnは、以上に定義されている通りであり、Zは、水素又は保護基である)を得る。  
【化２３】
2011514326.tif 000035
【０１９３】
一つ又は複数の合成工程中における反応に対するアミノ基の保護は、周知であり、当該技術分野で記載されている手順である。好適な保護基の例は、有機合成に慣例的に使用されるもの、好ましくは、t-ブチルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、アリルオキシ-カルボニル、ジホルミル又はフタロイルである。好適な保護基及びそれらの開裂に関するさらなる詳細をGreene T. W.及びWits P. G.、「Protective groups in organic synthesis」(John Wiley & Sons、New York、1999、494頁以下)に見出すことができる。
【０１９４】
スキーム5に示される保護基を導入する第1の反応は、一般に、不活性有機溶媒中で実施される。好適な溶媒は、概して、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール及びtert-ブタノールなどのアルコール;ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフランなどのエーテル;アセトニトリル及びプロピオニトリルなどのニトリル;アセトン、メチルエチル-ケトン、ジエチル-ケトン及びtert-ブチルメチル-ケトンなどのケトン;並びにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン及び酢酸エチルエステル、好ましくは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N-メチル-2-ピロリドン及び酢酸エチルエステルである。記載の溶媒の混合物を使用することも可能である。
【０１９５】
この反応は、通常、-20℃〜100℃、好ましくは0℃〜60℃の温度にて、ジメチルアミノ-ピリジンなどの触媒を使用して塩基の存在下で実施される。好適な塩基は、概して、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属炭酸塩、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、カリウムtert-ブトキシド及びジメトキシマグネシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属アルコラート、さらに有機塩基、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びN-メチルピペリジンなどの三級アミン、ピリジン、コリジン、ルチジン及び4ジメチルアミノピリジンなどの置換ピリジン、並びに二環式アミンである。水素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ナトリウムメトキシド、カリウムtert-ブトキシド、カリウムエトキシド、トリエチルアミン及びピリジンが特に好ましい。塩基は、一般に、等モル量で、過剰に、又は適切であれば溶媒として採用される。塩基の量は、典型的には、1モルの化合物IVに対して0.1〜5モル当量、好ましくは1〜2モル当量である。
【０１９６】
第2の反応に示される保護基の開裂をGreene T. W.及びWits P. G.、「Protective groups in organic synthesis」(John Wiley & Sons、New York、1999、494頁以下)に見出すことができる。
【０１９７】
化合物IIを製造するためのさらなる方法を以下に示す◎
【化２４】
2011514326.tif 000036
【０１９８】
[式中、Het、Ra及びnは、以上に定義されている通りであり、Bocはtert-ブチルオキシカルボニルである]。
【０１９９】
上記の方法に従い、ラネーニッケル又は炭素上パラジウム及び二炭酸t-ブチルなどの触媒の存在下でのニトリルV.bの水素化によってN保護化合物V.hを得る。臭化水素/氷酢酸又は水を含有するトリフルオロ酢酸で処理すると、化合物V.hを脱保護して化合物IIを得ることができる。
【０２００】
化合物II[Raは、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ又はハロアルキルチオである]を化合物V.h[Raは、ハロゲン、特に塩素である]から、例えば、Journal. Heterocyclic Chemistry (2005)、42(7)、1369〜1379、Tetrahedron Letters. 47(26), 4415〜4418、2006、又はChemical & Pharmaceutical Bulletin 31(12)、4533〜8、1983に記載されている方法と同様にして製造することができる。この合成方法を以下に示す
【化２５】
2011514326.tif 000037
【０２０１】
[式中、Het、Ra及びnは、以上に定義されている通りであり、X'は、カチオンである]。
【０２０２】
化合物V.hと化合物VIIとを反応させて、化合物VIIIを得る。導入されるRa*基に応じて、化合物VIIは、無機アルコキシド、ハロアルコキシド、チオレート又はハロチオレートである。該反応は、有利には不活性溶媒中で実施される。式VIIにおけるカチオンX'は、ほとんど重要でない。実用的な理由により、アンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩又はテトラエチルアンモニウム塩などのテトラアルキルアンモニウム塩、或いはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が典型的に好適である。好適な溶媒は、ジオキサン、ジエチルエーテル、メチルtert-ブチルエーテル及び好ましくはテトラヒドロフランなどのエーテル、ジクロロメタン又はジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、トルエンなどの芳香族炭化水素、及びそれらの混合物を含む。所望の化合物IIを得るための化合物VIIIにおけるアミノ基の脱保護を、化合物V.hの脱保護について上記されているように実施することができる。
【０２０３】
化合物II[Raは、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル又はアルキル-シクロアルキルである]を、化合物II[Raはハロゲンである]と有機金属化合物Ra-Mt[Raは、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル又はアルキル-シクロアルキルであり、Mtはリチウム、マグネシウム又は亜鉛である]とを反応させることによって製造することができる。該反応は、好ましくは、触媒、又は特に少なくとも等モル量の遷移金属塩及び/又は化合物の存在下、特に、Cu(I)ハロゲン化物、特にヨウ化Cu(I)などのCu塩、又は触媒Pdの存在下で実施される。該反応は、一般には、不活性有機溶媒、例えば前記エーテルの一つ、特にテトラヒドロフラン、ヘキサン及びシクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素、トルエンなどの芳香族炭化水素中で、又はこれらの溶媒の混合物中で実施される。この目的に必要とされる温度は、-100〜+100℃の範囲、特に-80℃〜+40℃の範囲である。
【０２０４】
スルホン酸化合物IIIは、先行技術から既知であるか、当該技術分野で既知の手順に従って得ることが可能である。
【０２０５】
化合物III.a[D、A及びYは、以上に定義されている通りであり、Halはハロゲンであり、Lは塩素である]を製造するための好適な方法を以下に示す。  
【化２６】
2011514326.tif 000038
【０２０６】
化合物III.aを製造するための代替的な方法を以下に示す。  
【化２７】
2011514326.tif 000039
【０２０７】
スルホン酸誘導体[Aはフェニレンであり、D-Y部分は、スルホニル基に対してパラ位(本明細書では“パラ”-IIIとも称する)に位置する]を以下に示す
【化２８】
2011514326.tif 000040
【０２０８】
[式中、Y、D及びLは、以上に定義されている通りである]。
【０２０９】
ピリジン-SO3又はジオキサン-SO3錯体を用いて化合物Xをスルホン化すると、主として、スルホン酸誘導体“パラ”-III[LはOHである]が得られる(スルホン化手順については、Mizuno, A.ら、Tetrahedron Lett. 2000、41、6605参照)。
【０２１０】
加熱下でオレウムを用いて化合物Xをスルホン化すると、主として、スルホン酸化合物“パラ”-III[LはOHである]が得られる(米国特許第4,874,894号参照)。
【０２１１】
化合物Xをクロロスルホン酸でスルホン化すると、主として、場合により置換されたベンゼンスルホン酸(“パラ”-III)[LはClである]が得られる(国際公開第03/055857号、国際公開03/016313号又は国際公開第02/64593号参照)。
【０２１２】
式Xの化合物は、先行技術から既知であるか、当該技術分野で既知の手順に従って得ることが可能である。
【０２１３】
化合物X[Yは-O-である]を製造するための好適な方法を以下に示す
【化２９】
2011514326.tif 000041
【０２１４】
[式中、D及びAは、以上に定義されている通りであり、Halはハロゲンを指す]。
【０２１５】
ハロゲン置換複素環式化合物XIと化合物XIIとを銅(I)塩及び塩基性物質の存在下で反応させると、化合物Xのエーテル誘導体が得られる。Cu(I)化合物などの重金属塩を添加することによって、この反応を加速させることができる。
【０２１６】
化合物X[Yは-S-又は-NRΠである]を製造するための好適な方法を以下に示す。  
【化３０】
2011514326.tif 000042
【０２１７】
化合物I又はそれらのそれぞれの中間体[Yは-(NRΠ)-であり、RΠは水素を指す]をアルキル化などの従来の方法によって化合物[RΠはC1〜C4-アルキルである]に変換することができる。好適なアルキル化剤の例としては、塩化アルキル、臭化アルキル又はヨウ化アルキル、例えば、塩化メチル、臭化メチル又はヨウ化メチルなどのハロゲン化アルキル、或いは硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルなどの硫酸ジアルキルが挙げられる。アルキル化剤との反応は、有利には溶媒の存在下で実施される。これらの反応に使用される溶媒は、温度範囲に応じて、脂肪族、脂環式又は芳香族炭化水素、例えば、ヘキサン、シクロヘキセン、トルエン、キシレン、塩素化脂肪族及び芳香族炭化水素、例えばジクロロメタン、クロロベンゼン、開鎖ジアルキルエーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジ-n-プロピルエーテル、メチルtert-ブチルエーテル、環式エーテル、例えばテトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、グリコールエーテル、例えばジメチルグリコールエーテル、或いはこれらの溶媒の混合物である。
【０２１８】
化合物I又はそれぞれの中間体[Yは-S(=O)-及び-S(=O)2-である]を、以下に示されるそれぞれのチオエーテルから酸化によって製造することができる
【化３１】
2011514326.tif 000043
【０２１９】
[式中、Het、A及びDは、以上に定義されている通りである]。
【０２２０】
好適な酸化剤は、例えば酢酸中過酸化水素、例えばジクロロメタン中3-クロロ-ペロキシ安息香酸、クロロホルム、四塩化炭素又はクロロベンゼンである。
【０２２１】
化合物I又はそれぞれの中間体[Yは-CH2O-である]を、スキーム13に従って化合物XVなどのそれぞれのヒドロキシ化合物をXIVなどのハロゲン誘導体でエーテル化することによって製造することができる
【化３２】
2011514326.tif 000044
【０２２２】
[式中、Het、A及びDは、以上に定義されている通りである]。
【０２２３】
化合物I又はそれぞれの中間体[Yは-OCH2-である]を、以下に示されるように、XVIIなどのそれぞれのヒドロキシ化合物をXVIなどのハロゲン誘導体でエーテル化することによって製造することができる
【化３３】
2011514326.tif 000045
【０２２４】
[式中、Het、A及びDは、以上に定義されている通りである]。
【０２２５】
N-オキシドを、従来の酸化方法、例えば、化合物Iをメタクロロ過安息香酸(国際公開第03/64572号又はJ. Med. Chem. 38(11)、1892〜903、1995参照)などの有機過酸;或いは過酸化水素(J. Heterocycl. Chem. 18(7)、1305〜8、1981参照)又はオキソン(J. Am. Chem. Soc. 123(25)、5962〜5973、2001参照)などの無機酸化剤で処理することによって化合物Iから製造することができる。該酸化により、純粋なモノN-オキシド、又はクロマトグラフィーなどの従来の方法によって分離することができる異なるN-オキシドの混合物を得ることができる。
【０２２６】
個々の化合物Iを上記方法によって得ることができない場合は、それらを他の化合物Iの誘導体化によって製造することができる。
【０２２７】
合成が異性体の混合物をもたらす場合は、場合によっては使用のための処理時又は(例えば光、酸若しくは塩基の作用下での)施用時に個々の異性体を相互変換することができるので一般に、分離を必ずしも必要としない。当該変換は、例えば処理される植物又は駆除すべき有害な菌類における植物の処理において使用後に行われてもよい。
【０２２８】
化合物I及び本発明による組成物は、それぞれ殺菌剤として好適である。それらは、特に、ネコブカビ綱(Plasmodiophoromycetes)、卵菌綱(Peronosporomycetes)(異名:オオマイセテス(Oomycetes))、ツボカビ綱(Chytridiomycetes)、接合菌綱(Zygomycetes)、子簔歯綱(Ascomycetes)、担子菌綱(Basidiomycetes)及び不完全菌綱(Deuteromycetes)(異名:不完全菌類(Fungi imperfecti))の類に由来する、土壌伝染菌類を含む広いスペクトルの植物病原性菌類に対する優れた効果によって特徴づけられる。いくつかは、植物全体にわたって効果的であり、それらを葉の殺菌剤、種子粉衣のための殺菌剤及び土壌殺菌剤として作物保護に使用することができる。さらに、それらは、とりわけ植物の木又は根に存在する有害な菌類を駆除するのに好適である。
【０２２９】
化合物I及び本発明による組成物は、穀類、例えば、コムギ、ライムギ、オオムギ、ライコムギ、オートムギ又はイネ;ビート、例えばシュガービート又は飼料ビート;果実、例えば、仁果、石果又は小果樹、例えば、リンゴ、ナシ、スモモ、モモ、アーモンド、チェリー、ストロベリー、ラズベリー、ブラックベリー又はグズベリー;マメ科植物、例えば、ヒラマメ、エンドウ、アルファルファ又はダイズ;油料植物、例えば、アブラナ、マスタード、オリーブ、ヒマワリ、ココナツ、カカオ豆、ヒマシ油植物、アブラヤシ、落花生又はダイズ;ウリ科植物、例えば、カボチャ、キュウリ又はメロン;繊維植物、例えば、綿、アマ、アサ又はジュート;柑橘類果実、例えば、オレンジ、レモン、グレープフルーツ又はマンダリン;野菜、例えば、ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、ウリ又はパプリカ;クスノキ科植物、例えば、アボカド、シナモン又は樟脳;エネルギー及び原料植物、例えば、トウモロコシ、ダイズ、アブラナ、サトウキビ又はアブラヤシ;トウモロコシ;タバコ;堅果;コーヒー;茶;バナナ;つる植物(テーブルグレープ及びグレープジュースグレープワイン);ホップ;芝生;天然ゴム植物又は装飾及び森林植物、例えば、花、低木、広葉樹又は常緑植物、例えば針葉樹などの様々な栽培植物上;並びに種子などの植物繁殖材料及びこれらの植物の作物材料の多くの植物病原性菌類の駆除に特に重要である。
【０２３０】
好ましくは、化合物I及びそれらの組成物は、それぞれ、ジャガイモ、シュガービート、タバコ、コムギ、ライムギ、オオムギ、オートムギ、イネ、トウモロコシ、綿、ダイズ、アブラナ、マメ科植物、ヒマワリ、コーヒー又はサトウキビ;果実;つる植物;観賞植物;又は野菜、例えば、キュウリ、トマト、豆又はカボチャなどの農作物の多くの菌類を駆除するのに使用される。
【０２３１】
「植物繁殖材料」という用語は、植物の増殖に使用することができる種子、並びに挿し木及び塊茎(例えばジャガイモ)などの増殖性植物材料などの植物のすべての生殖部を指すものと理解される。これは、種子、根、果実、塊茎、球根、根茎、枝、芽、並びに発芽後又は土壌からの出現後に移植される苗及び若木を含む植物の他の部分を含む。これらの若木を浸漬又は注入による全体的又は部分的処理によって移植前に保護することもできる。
【０２３２】
好ましくは、化合物I及びそれらの組成物による植物繁殖材料の処理は、それぞれ、コムギ、ライムギ、オオムギ及びオートムギ;イネ、トウモロコシ、綿及びダイズなどの穀類の多くの菌類を駆除するのに使用される。
【０２３３】
「栽培植物」という用語は、市販又は開発中の農業バイオテクノロジー製品を含むが、それらに限定されない、育種、突然変異誘発又は遺伝子工学によって改良された植物を含むものと理解される(http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp参照)。遺伝子操作植物は、その遺伝子物質が、自然環境の下では交雑育種、突然変異又は自然組換えによって容易に得ることができない組換えDNA技術の使用によって改良された植物である。典型的には、植物の一定の特性を向上させるために、一つ又は複数の遺伝子が、遺伝子操作植物の遺伝子物質に統合された。当該遺伝子操作には、例えば、グリコシル化、又はプレニル化、アセチル化若しくはファルネシル化部分若しくはPEG部分などのポリマー付加によるタンパク質、オリゴ又はポリペプチドの誘導移行後操作も含まれるが、それに限定されない。
【０２３４】
育種、突然変異誘発又は遺伝子工学によって改良された植物は、従来の育種又は遺伝子工学の方法の結果として、例えば、特定の種類の除草剤、例えば、ヒドロキシフェニルピルベートジオキシゲナーゼ(HPPD)阻害薬;アセトラクテートシンターゼ(ALS)阻害薬、例えばスルホニル尿素(例えば、米国特許第6,222,100号、国際公開第01/82685号、国際公開第00/26390号、国際公開第97/41218号、国際公開第98/02526号、国際公開第98/02527号、国際公開第04/106529号、国際公開第05/20673号、国際公開第03/14357号、国際公開第03/13225号、国際公開第03/14356号、国際公開第04/16073号参照)又はイミダゾリノン(例えば米国特許第6,222,100号、国際公開第01/82685号、国際公開第00/026390号、国際公開第97/41218号、国際公開第98/002526号、国際公開第98/02527号、国際公開第04/106529号、国際公開第05/20673号、国際公開第03/014357号、国際公開第03/13225号、国際公開第03/14356号、国際公開第04/16073参照);エノルピルビルシキメート-3-ホスフェートシンターゼ(EPSPS)阻害薬、例えば、グリホセート(例えば、国際公開第92/00377号参照);グルタミンシンセターゼ(GS)阻害薬、例えばグルホシネート(例えば、EP-A 242 236、EP-A 242 246参照)又はオキシニル除草剤(例えば米国特許第5,559,024号参照)の施用に対する耐性が付与されたものである。いくつかの栽培植物は、従来の育種(突然変異誘発)の方法によって除草剤に対する耐性が付与され、例えば、Clearfield(登録商標)ナツアブラナ(Canola、BASF SE、ドイツ)は、イミダゾリノン、例えばイマザモクス(imazamox)に対する耐性を有する。遺伝子工学法は、ダイズ、綿、トウモロコシ、ビート及びアブラナなどの栽培植物にグリホセート及びグルホシネートなどの除草剤に対する耐性を付与するために使用されており、そのいくつかが商品名RoundupReady(登録商標)(グリホセート耐性、Monsanto、米国)及びLibertyLink(登録商標)(グルホシネート耐性、Bayer CropScience、ドイツ)で市販されている。
【０２３５】
また、組換えDNA技術の使用によって、一つ又は複数の殺虫性タンパク質、特に、δ-エンドトキシンなどのバチルス(Bacillus)属細菌、特にバチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)から既知のもの、例えば、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)又はCry9c;増殖性殺虫性タンパク質(VIP)、例えば、VIP1、VIP2、VIP3又はVIP3A;細菌定着線虫の殺虫性タンパク質、例えば、フォトラブダス属の種(Photorhabdus spp)又はキセノラブダス属の種(Xenorhabdus spp);動物によって生成される毒素、例えば、サソリ毒、クモ毒、ハチ毒、又は他の昆虫特異的神経毒;菌類によって生成される毒素、例えばストレプトマイセス毒、植物レクチン、例えば、エンドウ又はオオムギレクチン;アグルチニン;プロテイナーゼ阻害薬、例えば、トリプシン阻害薬、セリンプロテアーゼ阻害薬、パタチン、シスタチン又はパパイン阻害薬;リボソーム不活性化タンパク質(RIP)、例えば、リシン(ricin)、トウモロコシ-RIP(maize-RIP)、アブリン(abrin)、ルフィン(luffin)、サポリン(saporin)又はブリオジン(bryodin);ステロイド代謝酵素、例えば、3-ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド-IDP-グリコシル-トランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ、エクジソン阻害薬又はHMG-CoA-リダクターゼ;イオンチャネル遮断薬、例えばナトリウム又はカルシウムチャネルの遮断薬;幼若ホルモンエステラーゼ、利尿ホルモン受容体(ヘリコキニン受容体);スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼ又はグルカナーゼを合成することが可能である植物も対象となる。本発明の文脈において、これらの殺虫剤タンパク質又は毒素は、前毒素、ハイブリッドタンパク質、切断又は修飾タンパク質としても明確に理解される。ハイブリッドタンパク質は、タンパク質ドメインの新しい組合せによって特徴づけられる(例えば、国際公開第02/015701号参照)。当該毒素、又は当該毒素を合成することが可能な遺伝子操作植物のさらなる例が、例えば、EP-A374753、国際公開第93/007278号、国際公開第95/34656号、EP-A427529、EP-A451878、国際公開第03/18810号及び国際公開第03/52073号に開示されている。当該遺伝子操作植物を生産するための方法は、当業者に広く知られており、例えば、上記文献に記載されている。遺伝子操作植物に含まれるこれらの殺虫性タンパク質は、これらのタンパク質を生成する植物に、節足動物、特に、甲虫(コエロプレタ(Coeloptera))、双翅類昆虫(ジプテラ(Diptera))及び蛾(レピドプテラ(Lepidoptera))並びに線虫(ネマトダ(Nematoda))のすべての分類群からの有害な病原菌に対する耐性を付与する。一つ又は複数の殺虫性タンパク質を合成することが可能な遺伝子操作植物は、例えば上記文献に記載されており、そのいくつかは、市販されている(YieldGard(登録商標)(Cry1Ab毒を生成するトウモロコシ品種)、YieldGard(登録商標)Plus(Cry1Ab及びCry3Bb1毒を生成するトウモロコシ品種)、Starlink(登録商標)(Cry9c毒を生成するトウモロコシ品種)、Herculex(登録商標)RW(Cry34Ab1、Cry35Ab1及び酵素フォスフィノスリシン-N-アセチルトランスフェラーゼ[PAT]を生成するトウモロコシ品種);NuCOTN(登録商標)33B(Cry1Ac毒を生成する綿品種)、Bollgard(登録商標)I(Cry1Ac毒を生成する綿品種)、Bollgard(登録商標)II(Cry1Ac及びCry2Ab2毒を生成する綿品種);VIPCOT(登録商標)(VIP毒を生成する綿品種);NewLeaf(登録商標)(Cry3A毒を生成する���ャガイモ品種);BtXtra(登録商標)、NatureGard(登録商標)、KnockOut(登録商標)、BiteGard(登録商標)、Protecta(登録商標)、Syngenta Seeds SAS(フランス)のBt11(例えばAgrisure(登録商標)CB)及びBt176(Cry1Ab毒及びPAT酵素を生成するトウモロコシ品種)、Syngenta Seeds SAS(フランス)のMIR604(Cry3A毒の改良型を生成するトウモロコシ品種、国際公開第03/018810参照)、Monsanto Europe S.A.(ベルギー)のMON 863(Cry3Bb1毒を生成するトウモロコシ品種)、Monsanto Europe S.A.(ベルギー)のIPC531(Cry1Ac毒の改良型を生成する綿品種)並びにPioneer Overseas Corporation(ベルギー)の1507(Cry1F毒及びPAT酵素を生成するトウモロコシ品種)など)。
【０２３６】
また、組換えDNA技術の使用によって、細菌、ウイルス又は菌類病原体に対する植物の抵抗性又は耐性を向上させるための一つ又は複数のタンパク質を合成することが可能である植物も対象となる。当該タンパク質の例は、所謂「病原関連タンパク質」(PRタンパク質、例えばEP-A392 225参照)、植物病害抵抗遺伝子(例えば、メキシコ野生ジャガイモのソラヌム・ブルボカスタヌム(Solanum bulbocastanum)に由来するフィトフトラ(Phytophthora)伝染に対して作用する抵抗遺伝子を発現するジャガイモ品種)又はT4-ライソザイム(例えば、エルウィニア・アミルボラ(Erwinia amylvora)などの細菌に対する抵抗性が向上したタンパク質を合成することが可能なジャガイモ品種)である。当該遺伝子操作植物を生産するための方法は、当業者に広く知られており、例えば上記文献に記載されている。
【０２３７】
また、組換えDNA技術の使用によって、生産性(例えば、生物体量、穀粒収量、デンプン含有量、油含有量又はタンパク質含有量)、干ばつ、塩分若しくは他の成長抑制環境要因に対する耐性、又は害虫及びそれらの植物の真菌性、細菌性若しくはウイルス性病原体に対する耐性を向上させるための一つ又は複数のタンパク質を合成することが可能である植物も対象となる。
【０２３８】
また、組換えDNA技術の使用によって、特にヒト又は動物の栄養を改善するための改良された含有量の物質又は新たな物質を含む植物、例えば、健康を促進する長鎖オメガ-3脂肪酸又は不飽和オメガ-9脂肪酸を生成する油料作物(例えばNexera(登録商標)アブラナ、DOW Agro Sciences(カナダ))も対象となる。
【０２３９】
また、組換えDNA技術の使用によって、特に原料の生産量を向上させるための改良された含有量の物質又は新たな物質を含む植物、例えば、より多くの量のアミロペクチンを生成するジャガイモ(例えば、Amflora(登録商標)ジャガイモ、BASF SE(ドイツ))も対象となる。
【０２４０】
化合物I及びそれらの組成物は、それぞれ、以下の植物病害を駆除するのに特に好適である。
【０２４１】
観賞植物、野菜(例えばアルブゴ・カンジダ(A. candida))及びヒマワリ(例えばアルブゴ・トラゴポゴニス(A. tragopogonis))のアルブゴ属の種(Albugo spp.)(白サビ);野菜、アブラナ(アルテルナリア・ブラシコラ又はブラシカエ(A. brassicola or brassicae))、シュガービート(アルテルナリア・テヌイス(A. tenuis)、果実、イネ、ダイズ、ジャガイモ(例えばアルテルナリア・ソラニ又はアルテルナリア・アルテルナタ(A. solani or A. alternate))、トマト(例えばアルテルナリア・ソラニ又はアルテルナリア・アルテルナタ)及びコムギのアルテルナリア属の種(Alternaria spp.)(斑点病);シュガービート及び野菜のアファノマイセス属の種(Aphanomyces spp.);穀類及び野菜のアスコキタ属の種(Ascochyta spp.)、例えば、コムギのアスコキタ・トリチシ(A. tritici)(炭疽病)及びオオムギのアスコキタ・ホルデイ(A. hordei);ビポラリス(Bipolaris)及びドレクスレラ(Drechslera)属の種(テレオモルフ:コクリオボルス属の種(Cochliobolus spp.))、例えば、トウモロコシのごま葉枯病(ドレクスレラ・マイジス(D. maydis))又はすす紋病(ビポラリス・ゼイコラ(B. zeicola))、例えば穀類の斑点病(ビポラリス・ソロキニアナ(B. sorokiniana))及び例えばイネ及び芝生のビポラリス・オリザエ(B. oryzae);穀類(例えばコムギ又はオオムギ)のブルメリア(Blumeria)(公式にはエリシフェ(Erysiphe))グラミニス(graminis)(うどん粉病);果実及びベリー(例えばストロベリー)、野菜(例えば、レタス、ニンジン、セロリ及びキャベツ)、アブラナ、花、つる植物、森林植物及びコムギのボトリチス・シネレア(Botrytis cinerea)(テレオモルフ:ボトリオチニア・フッケリアナ(Botryotinia fuckeliana):灰色カビ));レタスのブレミア・ラクツカエ(Bremia lactucae)(べと病);広葉樹及び常緑植物のセラトシスティス(Ceratocystis)(異名:オフィオストマ(Ophiostoma)属の種(腐敗病又は立枯病)、例えば、ニレのセラトシストス・ウルミ(C.ulmi)(オランダニレ病);トウモロコシ(例えば灰色斑点病:セルコスポラ・ゼアエ-マイジス(C. zeae-maydis))、イネ、シュガービート(例えばセルコスポラ・ベチコラ(C. beticola))、サトウキビ、野菜、コーヒー、ダイズ(例えば、セルコスポラ・ソジナ又はセルコスポラ・キクチ(C. sojina又はC. kikuchii))及びイネのセルコスポラ属の種(Cercospora spp.)(セルコスポラ斑点病);トマト(例えば、クラドスポリウム・フルブム:葉カビ)及び穀類(例えば、コムギのクラドスポリウム・ヘルバルム(暗色斑紋))のクラドスポリウム属の種(Cladosporium spp.);穀類のクラビセプス・プルプレア(麦角菌);トウモロコシ(コクリオボルス・カルボヌム(C. carbonum))、穀類(例えば、コクリオボルス・サチブス(C. sativus)、アナモルフ:ビポラリス・ソロキニアナ(B. sorokiniana))及びイネ(例えば、コクリオボルス・ミヤベアヌス(C. miyabeanus、アナモルフ:ヘルミントスポリウム・オリザエ(H. oryzae))のコクリオボルス(Cochliobolus)(アナモルフ:ビポラリス(Bipolaris)のヘルミントスポリウム(Helminthosporium))属の種(葉斑点病);綿(例えば、コレトトリクム・ゴシピー(C. gossypii))、トウモロコシ(例えば、コレトトリクム・グラミニコラ(C. graminicola):炭疽症茎腐敗病、小果樹、ジャガイモ(例えばコレトトリクム・ココデス(C. coccodes):黒色斑点病)、豆(例えば、コレトトリクム・リンデムチアヌム(C. lindemuthianum)及びダイズ(例えば、コレトトリクム・トルンカツム(C. truncatum)又はコレトトリクム・グロエオスポリオイデス(C. gloeosporioides)のコレト���リクム(Colletotrichum)(テレオモルフ:グロメレラ(Glomerella)属の種(炭疽病);コルチシウム属の種(Corticium spp.)、例えば、イネのコルチシウム・ササキ(C. sasakii)(鞘枯病);ダイズ及び観賞植物のコリネスポラ・カシコラ(Corynespora cassiicola)(葉斑点病);シクロコニウム属の種(Cycloconium spp)、例えば、オリーブの木のシクロコニウム・オレアギヌム(C. oleaginum);果樹、つる植物(例えば、シリンドロカルポン・リリオデンドリ(C. liriodendri)、テレオモルフ:ネオネクトリア・リリオデンドリ(Neonectria liriodendri):黒足病)及び観賞植物のシリンドロカルポン属の種(Cylindrocarpon spp.)(例えば、果樹胴枯病又は若木つる衰弱、テレオモルフ:ネクトリア(Nectria)又はネオネクトリア(Neonectria)属の種);ダイズのデマトフォラ(Dematophora)(テレオモルフ:ロセリニア(Rosellinia)ネカトリクス(necatrix)(根及び幹腐敗病);ダイズのジアポルテ属の種(Diaporthe spp.)、例えばジアポルテ・ファセオロルム(D. phaseolorum)(立枯病);トウモロコシ、穀類、例えばオオムギ(例えば、ドレクスレラ・テレス(D. teres)、網斑病)及びコムギ(例えば、ドレクスレラ・トリチシ-レペンチス(D. tritici-repentis):黄斑病)、イネ及び芝生のドレクスレラ(異名:ヘルミントスポリウム、テレオモルフ:ピレノフォラ(Pyrenophora))属の種;フォルミチポリア(Formitiporia)(異名:フェリヌス(Phellinus))プンクタタ(punctata)、フォルミチポリア・メジテラネア(F. mediterranea)、ファエオモニエラ・クラミドスポラ(Phaeomoniella chlamydospora)(早発ファエオアクレモニウム・クラミドスポルム(Phaeoacremonium chlamydosporum)、ファエオアクレモニウム・アレオフィルム(Phaeoacremonium aleophilum)及び/又はボトリオスファエリア・オブツサ(Botryosphaeria obtusa)によって引き起こされるつる植物のエスカ(枝枯病、卒中);仁果(エルシノエ・ピリ(E. pyri))、小果樹(エルシノエ・ベネタ(E. veneta):炭疽病)及びつる植物(エルシノエ・アムペリナ(E. ampelina):炭疽病)のエルシノエ属の種(Elsinoe spp.);イネのエンチロマ・オリザエ(Entyloma oryzae)(黒穂病);コムギのエピコクム属の種(Epicoccum spp.)(黒カビ);シュガービート(エリシフェ・ベタエ(E. betae))、野菜(例えば、エリシフェ・ピシ(E. pisi))、例えば、ウリ科植物(例えば、エリシフェ・シコラセアルム(E. cichoracearum))、キャベツ、アブラナ(例えば、エリシフェ・クルシフェラルム(E. cruciferarum))のエリシフェ属の種(Erysiphe spp.)(うどん粉病);果樹、つる植物及び観賞植物木のエウチパ・ラタ(エウパチ胴枯病又は枝枯病、アナモルフ:シトスポリナラタ(Cytosporinalata)、異名:リベルテラ・ブレファリス(Libertella blepharis);トウモロコシ(例えば、エクセロヒルム・ツルシクム(E. turcicum)のエクセロヒルム(Exserohilum)(異名:ヘルミントスポリウム(Helminthosporium)属の種;様々な植物のフサリウム(Fusarium)(テレオモルフ:ギベレラ(Gibberella)属の種(立枯病、根又は茎腐敗病)、例えば、穀類(例えば、コムギ又はオオムギ)のフサリウム・グラミネアルム(F. graminearum)又はフサリウム・クルモルム(F. culmorum)(根腐敗病、瘡痂病又は穂先枯病)、トマトのフサリウム・オキシスポルム(F. oxysporum)、ダイズのフサリウム・ソラニ(F. solani)及びトウモロコシのフサリウム・ベルチシリオイデス(F. verticillioides);穀類(例えば、コムギ又はオオムギ)及びトウモロコシのガエウマノマイセス・グラミニス(Gaeumannomyces graminis)(立枯病);穀類(例えば、ギベレラ・ゼアエ(G. zeae)及びイネ(例えば、ギベレラ・フジクロイ(G. fujikuroi):馬鹿苗病)のギベレラ属の種(Gibberella spp.);つる植物、仁果及び他の植物のグロメレラ・シングラタ(Glomerella cingulata)並びに綿のグロメレラ・ゴシピー(G. gossypii);イネの穀粒染色複合体;つる植物のグイグナルジア・ビドウェリ(Guignardia bidwellii)(黒腐敗病);バラ科植物及びジャクシンのギムノスポランギウム属の種(Gymnosporangium spp.)、例えば、ナシのギムノスポランギウム・サビナエ(G. sabinae)(サビ病);トウモロコシ、穀類及びイネのヘルミントスポリウム属の種(Helminthosporium spp.)(異名:ドレクスレラ(Drechslera)、テレオモルフ:コクリオボルス(Cochliobolus));ヘミレイア属の種(Hemileia spp.)、例えば、コーヒーのヘミレイア・バスタトリクス(H. vastatrix)(コーヒー葉サビ病);つる植物のイサリオプシス・クラビスポラ(Isariopsis clavispora)(異名:クラドスポリウム・ビチス(Cladosporium vitis));ダイズ及び綿のマクロフォミナ・ファセオリナ(Macrophomina phaseolina)(異名:ファセオリ(phaseoli))(根及び茎腐敗病);穀類(例えば、コムギ又はオオムギ)のミクロドキウム(Microdochium)(異名:フサリウム(Fusarium))ニバレ(nivale)(紅色雪腐病);ダイズのミクロスファエラ・ジフサ(Microsphaera diffusa)(うどん粉病);モニリニア属の種(Monilinia spp.)、例えば、堅果及び他のバラ科植物のモニリニア・ラキサ(M. laxa)、モニリニア・フルクチコラ(M. fructicola)及びモニリニア・フルクチゲナ(M. fructigena)(花及び枝枯病、褐色腐敗病);穀類、バナナ、小果樹及び落花生のミコスファエレラ属の種(Mycosphaerella spp.)、例えば、コムギのミコスファエレラ・グラミニコラ(M. graminicola)(異名:セプトリア・トリチシ(Septoria tritici)、セプトリア・ブロチ(Septoria blotch))又はバナナのミコスファエレラ・フィジエンシス(M. fijiensis)(ブラックシガトカ病);キャベツ(例えば、ペルノスポラ・ブラシカエ(P. brassicae))、アブラナ(例えば、ペルノスポラ・パラシチカ(P. parasitica))、タマネギ(例えば、ペルノスポラ・デストルクトル(P. destructor))、タバコ(ペルノスポラ・タバシナ(P. tabacina))及びダイズ(例えば、ペルノスポラ・マンシュリカ(P. manshurica))のペロノスポラ属の種(Peronospora spp.)(べと病);ダイズのファコプソラ・パキルヒジ(Phakopsora pachyrhizi)及びファコプソラ・メイボミアエ(P. meibomiae)(ダイズサビ);例えば、つる植物(例えば、フィアロホラ・トラケイフィラ(P. tracheiphila)及びフィアロホラ・テトラスポラ(P. tetraspora))及びダイズ(例えば、フィアロホラ・グレガタ(P. gregata):茎腐敗病)のフィアロフォラ属の種(Phialophora spp.);アブラナ及びキャベツのフォマ・リンガム(Phoma lingam)(根及び茎腐敗病)及びシュガービートのフォマ・ベタエ(P. betae)(根腐敗病、葉斑点病及び立枯病);ヒマワリ、つる植物(例えば、フォモプシス・ビチコラ(P. viticola):つる割病)及びダイズ(例えば、茎腐敗病:フォモプシス・ファセオリ(P. phaseoli)、テレオモルフ:ジアポルテ・ファセオロルム(Diaporthe phaseolorum))のフォモプシス属の種(Phomopsis spp.);トウモロコシのフィソデルマ・メイジス(Physoderma maydis)(褐色斑点);様々な植物、例えば、パプリカ及びウリ科植物(例えば、フィトフトラ・カプシシ(P. capsici)、ダイズ(例えば、フィトフトラ・メガスペルマ(P. megasperma、異名:フィトフトラ・ソジャエ(P. sojae))、ジャガイモ及びトマト(例えば、フィトフトラ・インフェスタンス(P. infestans):疫病)及び広葉樹(例えば、フィトフトラ・ラモルム(P. ramorum):オーク突然死病)のフィトフトラ属の��(Phytophthora spp.)(立枯病、根、葉、果実及び茎根);キャベツ、アブラナ、ラディッシュ及び他の植物のプラスモジオフォラ・ブラシカエ(Plasmodiophora brassicae)(根瘤病);プラスモパラ属の種(Plasmopara spp.)、例えば、つる草植物のプラスモパラ・ビチコラ(P. viticola)(グレープワインべと病)及びヒマワリのプラスモパラ・ハルステジ(P. halstedii);バラ科植物、ホップ、仁果及び小果樹のポドスファエラ属の種(Podosphaera spp.)(うどん粉病)、例えば、リンゴのポドスファエラ・ロイコトリカ(P. leucotricha);例えば、オオムギ及びコムギ(ポリミキサ・グラミニス(P. graminis))などの穀類及びシュガービート(ポリミキサ・ベタエ)(P. betae)のポリミキサ属の種(Polymyxa spp.)、並びにそれによる伝染ウイルス病;穀類、例えばコムギ又はオオムギのシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス(Pseudocercosporella herpotrichoides)(眼状紋、テレオモルフ:タペシア・ヤルンダエ(Tapesia yallundae));様々アン植物のシュードペロノスポラ(Pseudoperonospora)(べと病)、例えば、ウリ科植物のシュードペロノスポラ・クベンシス(P. cubensis)又はホップのシュードペロノスポラ・フミリ(P. humili);つる植物のシュードペジクラ・トラケイフィラ(Pseudopezicula tracheiphila)(レッドファイア病又はロットブレンナー、アナモルフ:フィアロフォラ(Phialophora));
様々な植物のプクキニア属の種(Puccinia spp.)(サビ)、例えば、コムギ、オオムギ又はライムギなどの穀類のプクキニア・トリチシナ(P. triticina)(褐色又は葉サビ)、プクキニア・ストリフォルミス(P. striiformis)(斑葉病又は黄色サビ)、プクキニア・ホルデイ(P. hordei)(小サビ病)、プクキニア・グラミニス(P. graminis)(茎又は黒色サビ)又はプクキニア・レコンジタ(P. recondita)(褐色又は葉サビ)並びにアスパラガス(例えば、プクキニア・アスパラギ(P. asparagi));コムギのピレノフォラ(Pyrenophora)(アナモルフ:ドレクスレラ(Drechslera))トリシチ-レペンチス(tritici-repentis)(黄斑病)又はオオムギのピレノフォラ・テレス(P. teres)(網斑病);ピリクラリア属の種(Pyricularia spp.)、例えば、イネのピリクラリア・オリザエ(P. oryzae)(テレオモルフ:マグナポルテ・グリセア(Magnaporthe grisea)、イネイモチ病)並びに芝生及び穀類のピリクラリア・グリセア(P. grisea);芝生、イネ、トウモロコシ、小麦、綿、アブラナ、ヒマワリ、ダイズ、シュガービート、野菜及び様々な他の植物のピチウム属の種(Pythium spp.)(立枯病)(例えば、ピチウム・ウルチマム(P. ultimum)又はピチウム・アファニデルマツム(P. aphanidermatum));ラムラリア属の種(Ramularia spp.)、例えば、オオムギのラムラリア・コロ-シグニ(R. collo-cygni)(ラムラリア葉斑病、生理的葉斑病)及びシュガービートのラムラリア・ベチコラ(R. beticola);綿、イネ、ジャガイモ、芝生、トウモロコシ、アブラナ、ジャガイモ、シュガービート、野菜及び様々な他の植物のリゾクトニア属の種(Rhizoctonia spp.)、例えば、ダイズのリゾクトニア・ソラニ(R. solani)(根及び茎腐敗病)、イネのリゾクトニア・ソラニ(鞘枯病)又はコムギ若しくはオオムギのリゾクトニア・セレアリス(R. cerealis)(リゾクトニア芽枯病);ストロベリー、ニンジン、キャベツ、つる植物及びトマトのリゾプス・ストロニフェル(Rhizopus stolonifer)(黒カビ、腐敗病);オオムギ、ライムギ及びライコムギのリンコスポリウム・セカリス(Rhynchosporium secalis)(熱傷);イネのサロクラジウム・オリザエ(Sarocladium oryzae)及びサロクラジウム・アテヌアツム(S.  attenuatum)(鞘腐敗病);野菜及び農作物、例えば、アブラナ、ヒマワリ(例えば、スクレロチニア・スクレロチオルム(S. sclerotiorum))及びダイズ(例えば、スクレロチニア・ロルフシ(S. rolfsii)又はスクレロチニア・スクレロチオルム(S. sclerotiorum))のスクレロチニア属の種(Sclerotinia spp.)(茎腐敗又は白カビ);様々な植物のセプトリア属の種(Septoria spp)、例えば、ダイズのセプトリア・グリシネス(S. glycines)(褐色斑点病)、コムギのセプトリア・トリチシ(S. tritici)(セプトリア病斑)及び穀類のセプトリア(異名:スタゴノスポラ(Stagonospora))ノドルム(nodorum)(スタゴノスポラ病斑);つる植物のウンシヌラ(Uncinula)(異名:エリシフェ(Erysiphe))ネカトル(necator)(うどん粉病、アナモルフ:オイジウム・ツケリ(Oidium tuckeri));トウモロコシ(例えば、セトスパエリア・ツルシクム(S. turcicum)、異名:ヘルミントスポリウム・ツルシクム(Helminthosporium turcicum))及び芝生のセトスパエリア属の種(Setospaeria spp.)(葉枯病);トウモロコシ(例えば、スファセロテカ・レイリアナ(S. reiliana):穂先黒穂病)、モロコシ及びサトウキビのスファセロテカ属の種(Sphacelotheca spp.)(黒穂病);ウリ科植物のスファエロテカ・フリギニア(Sphaerotheca fuliginea)(うどん粉病);ジャガイモのスポンゴスポラ・スブテラネア(Spongospora subterranea)(粉状瘡��病)及びそれによる伝染ウイルス病;穀類のスタゴノスポラ属の種(Stagonospora spp.)、例えば、コムギのスタゴノスポラ・ノドルム(S. nodorum)(スタゴノスポラ病斑、テレオモルフ:コムギのレプトスファエリア(Leptosphaeria)[異名:ファエオスファエリア(Phaeosphaeria)]ノドルム(nodorum));ジャガイモのシンキトリウム・エンドビオチクム(Synchytrium endobioticum)(ジャガイモ癌腫病);タフリナ属の種(Taphrina spp.)、例えば、モモのタフリナ・デホルマン(T. deformans)(巻葉病)及びスモモのタフリナ・プルニ(T. pruni)(スモモ類ふくらみ病);タバコ、仁果、野菜、ダイズ及び綿のチエラビオプシス属の種(Thielaviopsis spp.)(黒色根腐敗病)、例えば、チエラビオプシス・バシコラ(T. basicola)(異名:カララ・エレガンス(Chalara elegans));穀類のチレチア属の種(Tilletia spp.)(なまぐさ黒穂病(common bunt)又はなまぐさ黒穂病(stinking smut))、例えば、コムギのチレチア・トリチシ(T. tritici)(異名:チレチア・カリエス(T. caries)、コムギ黒穂病)及びチレチア・コントロベルサ(T. controversa)(小黒穂病);オオムギ又はコムギのチフラ・インカルナタ(Typhula incarnate)(灰色雪腐病);ウロシスチス属の種(Urocystis spp)、例えば、ライムギのウロシスチス・オクルタ(U. occulta)(茎黒穂病);豆(例えば、ウロミセス・アペンジクラタス(U. appendiculatus)、異名:ウロミセス・ファセオリ(U. phaseoli))及びシュガービート(例えば、ウロミセス・ベタエ(U. betae))などの野菜のウロミセス属の種(Uromyces spp.)(サビ);穀類(例えば、ウスチラゴ・ヌダ(U. nuda)及びウスチラゴ・アバエナエ(U. avaenae))、トウモロコシ(例えば、ウスチラゴ・マイジス(U. maydis):トウモロコシ黒穂病)及びサトウキビのウスチラゴ属の種(Ustilago spp.)(裸黒穂病);リンゴ(例えば、ベンツリア・イナエクアリス(V. inaequalis)及びナシのベンツリア属の種(Venturia spp.)(瘡痂病);並びに果実及び観賞植物、つる植物、小果樹、野菜及び農作物などの様々な植物のベルチシリウム属の種(Verticillium spp.)(立ち枯れ病)、例えば、ストロベリー、アブラナ、ジャガイモ及びトマトのベルチシリウム・ダリアエ(V. dahliae)。
【０２４２】
化合物I及びそれらの組成物は、それぞれ、材料(例えば、木材、紙、塗料分散体、繊維又は布)の保護及び貯蔵製品の保護において有害な菌類を駆除するのにも好適である。木材及び建設材料の保護に関しては、以下の有害な菌類が特に注目される。オフィオストマ属の種(Ophiostoma spp.)、セラトシスティス属の種(Ceratocystis spp.)、アウレオバシジウム・プルランス(Aureobasidium pullulans)、スクレロフォマ属の種(Sclerophoma spp.)、カエトミウム属の種(Chaetomium spp.)、フミコラ属の種(Humicola spp.)、ペトリエラ属の種(Petriella spp.)、トリクルス属の種(Trichurus spp.)などの子嚢菌綱(Ascomycetes);コニオフォラ属の種(Coniophora spp.)、コリオルス属の種(Coriolus spp.)、グロエオフィルム属の種(Gloeophyllum spp.)、レンチヌス属の種(Lentinus spp.)、プレウロタス属の種(Pleurotus spp.)、ポリア属の種(Poria spp.)、セルプラ属の種(Serpula spp.)及びチロミセス属の種(Tyromyces spp.)などの担子菌綱(Basidiomycetes);アスペルギルス属の種(Aspergillus spp.)、クラドスポリウム属の種(Cladosporium spp.)、ペニシリウム属の種(Penicillium spp.)、トリコルマ属の種(Trichorma spp.)、アルテルナリア属の種(Alternaria spp.)、パエシロミセス属の種(Paecilomyces spp.)などの不完全菌綱(Deuteromycetes);及びムコル属の種(Mucor spp.)などの接合菌綱(Zygomycetes)。加えて、貯蔵製品の保護において、以下の酵母菌が注目に値する。キャンディダ属の種(Candida spp)及びサッカロミセス・セレビサエ(Saccharomyces cerevisae)。
【０２４３】
化合物I及びそれらの組成物を、それぞれ、植物の健康を改善するために使用することができる。本発明は、また、植物、その増殖材料、及び/又は植物が生長する、若しくは成長することになる場所をそれぞれ化合物I及びそれらの組成物の有効量で処理することによって植物の健康を改善するための方法に関する。
【０２４４】
「植物の健康」という用語は、収量(例えば、生物体量の増加及び/又は貴重な成分の含有量の増加)、植物活力(例えば、植物成長の向上及び/又はより緑色の葉(「緑化効果」))、品質(例えば、特定成分の含有量又は組成の向上)並びに非生物及び/又は生物ストレスに対する耐性などの単独又は互いに組み合わせたいくつかの指標によって決定づけられる植物及び/又はその製品の状態を指すものと理解される。植物の健康状態の以上に特定された指標は、相互に依存するか、互いに導かれ得る。
【０２４５】
式Iの化合物は、その生物活性が異なり得る異なる結晶変態で存在し得る。それらも同様に本発明の対象である。
【０２４６】
化合物Iは、菌類、又は菌類の攻撃から保護すべき植物、植物繁殖材料、例えば、種子、土壌、表面、材料若しくは室を殺菌有効量の活性物質で処理することによって、そのまま又は組成物の形で採用される。施用を、植物、植物繁殖材料、例えば、種子、土壌、表面、材料又は室の菌類による感染の前及び後の両方に実施することができる。
【０２４７】
植物繁殖材料を、そのままの形の化合物I、又は少なくとも一つの化合物Iを含む組成物で予防的に植栽又は移植時又はその前に処理することができる。
【０２４８】
本発明は、また、溶媒又は固体担体及び少なくとも一つの化合物Iを含む農芸化学組成物、並びに有害な菌類を駆除するための使用に関する。
【０２４９】
農芸化学組成物は、殺菌有効量の化合物Iを含む。「有効量」という用語は、栽培植物の有害な菌類の駆除又は材料の保護に十分であり、処理植物に実質的なダメージを及ぼさない該組成物又は化合物Iの量を指す。当該量は、広範に変動することができ、駆除すべき菌種、処理される栽培植物又は材料、気候条件及び使用される具体的な化合物Iなどの様々な要因に左右される。
【０２５０】
化合物I、それらのN-オキシド及び塩を従来のタイプの農芸化学組成物、例えば、溶液、エマルジョン、懸濁物、微粒子、粉末、ペースト及び顆粒に変換することができる。組成物のタイプは、意図する特定の目的に左右される。それぞれの場合において、それは、本発明による化合物の繊細且つ均一な分布を保証すべきである。
【０２５１】
組成物のタイプの例は、懸濁物(SC、OD、FS)、ペースト、芳香剤、水和性粉末若しくは微粒子(WP、SP、SS、WS、DP、DS)、又は水溶性若しくは水和性であり得る顆粒(GR、FG、GG、MG)、並びに種子などの植物繁殖材料の処理のためのゲル製剤(GF)である。
【０２５２】
通常、組成物のタイプ(例えば、SC、OD、FS、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)は、希釈して採用される。DP、DS、GR、FG、GG及びMGなどの組成物のタイプは、通常、希釈せずに使用される。
【０２５３】
該組成物は、既知の方法で製造される(米国特許第3,060,084号、EP-A 707 445(液体濃縮物)、Browning:「Agglomeration」、Chemical Engineering、1967年12月4日、147〜48、Perry's Chemical Engineer's Handbook、第4版、McGraw-Hill、New York、1963、S. 8-57及び国際公開第91/13546号、米国特許第4,172,714号、同第4,144,050号、同第3,920,442号、同第5,180,587号、同第5,232,701号、同第5,208,030号、GB2,095,558、米国特許第3,299,566号、Klingman:Weed Control as a Science (J. Wiley & Sons、New York、1961)、Hanceら: Weed Control Handbook (第8版、Blackwell Scientific、Oxford、1989)並びにMollet, H.及びGrubemann, A: Formulation technology (Wiley VCH Verlag、Weinheim、2001)参照)。
【０２５４】
該農芸化学組成物は、農芸化学組成物は、農芸化学組成物において通例の助剤を含むこともできる。使用される助剤は、それぞれ特定の応用形態及び活性物質に左右される。
【０２５５】
好適な助剤の例は、溶媒、固体担体、分散剤又は乳化剤(さらなる可溶化剤、保護コロイド、界面活性剤及び接着剤など)、有機及び無機増粘剤、殺菌剤、凍結防止剤、消泡剤、適切であれば着色剤及び粘着剤又は結着剤(例えば種子処理製剤用)である。
【０２５６】
好適な溶媒は、水、有機溶媒、例えば、中若しくは高沸点の鉱油留分、例えば灯油若しくはディーゼル油、さらにコールタール油及び植物若しくは動物起源の油、脂肪族、環式及び芳香族炭化水素、例えば、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン若しくはそれらの誘導体、アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール及びシクロヘキサノール、グリコール、ケトン、例えば、シクロヘキサノン及びガンマ-ブチロラクトン、脂肪酸ジメチルアミド、脂肪酸及び脂肪酸エステル、並びに極性の強い溶媒、例えば、N-メチルピロリドンなどのアミンである。
【０２５７】
固体担体は、鉱物質土類、例えば、珪酸塩、シリカゲル、タルク、カオリン、石灰石、石灰、チョーク、赤土、黄土、クレー、苦灰石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、地盤合成材料、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、並びに植物由来の製品、例えば、穀粉、樹皮粉、木粉及び堅果殻粉、セルロース粉末及び他の固体担体である。
【０２５８】
好適な界面活性剤(助剤、湿潤剤、粘着剤、分散剤又は乳化剤)は、リグニンスルホン酸(Borresperse(登録商標)型、Borregard、ノルウェー)、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸(Morwet(登録商標)型、Akzo Nobel、米国)、ジブチルナフタレンスルホン酸(Nekal(登録商標)型、BASF、ドイツ)などの芳香族スルホン酸及び脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウム塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ラウリルエーテル硫酸塩、脂肪アルコール硫酸塩、並びに硫酸化ヘキサ、ヘプタ及びオクタデカノラート、硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテル、またナフタレン若しくはナフタレンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドとの縮合体、ポリオキシ-エチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシ化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、アルコール及び脂肪アルコール/エチレンオキシド縮合体、エトキシ化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシ化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、亜硫酸リグニン廃液及びタンパク質、変性タンパク質、多糖類(例えばメチルセルロース)、疎水変性デンプン、ポリビニルアルコール(Mowiol(登録商標)型、Clariant、スイス)、ポリカルボキシレート(Sokolan(登録商標)型、BASF、ドイツ)、ポリアルコキシレート、ポリビニルアミン(Lupasol(登録商標)型、BASF、ドイツ)、ポリビニルピロリドン及びそれらのコポリマーである。
【０２５９】
増粘剤(即ち、組成物の流動性を改良する化合物、即ち、静的条件下では高粘度になり、撹拌中は低粘度になる)の例は、多糖類並びに有機及び無機粘土、例えば、キサンタンゴム(Kelzan(登録商標)、CP Kelco、米国)、Rhodopol(登録商標)23(Rhodia、フランス)、Veegum(登録商標)(R.T. Vanderbilt、米国)又はAttaclay(登録商標) (Engelhard Corp.、米国ニュージャージ州)である。
【０２６０】
該組成物の防腐及び安定化のために殺細菌剤(bactericide)を添加することができる。好適な殺細菌剤の例は、ジクロロフェン及びベンジルアルコールヘミホルマル(ICIのProxel(登録商標)又はThor ChemieのActicide(登録商標)RS及びRohm & HaasのKathon(登録商標)MK)に基づくもの並びにアルキルイソチアゾリノン及びベンズイソチアゾリノン(Thor ChemieのActicide(登録商標)MBS)などのイソチアゾリノン誘導体である。
【０２６１】
好適な凍結防止剤の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素及びグリセリンである。
【０２６２】
消泡剤の例は、シリコーンエマルジョン(例えば、Silikon(登録商標)SRE、Wacker、ドイツ又はRhodorsil(登録商標)、Rhodia、フランス)、長鎖アルコール、脂肪酸、脂肪酸の塩、有機フッ素化合物及びそれらの混合物である。
【０２６３】
好適な着色剤は、低水溶性及び水溶性染料の色素である。挙げられる例は、ロダミンB、C.I.ピグメントレッド112、C.I.ソルベントレッド1、ピグメントブルー15:4、ピグメントブルー15:3、ピグメントブルー15:2、ピグメントブルー15:1、ピグメントブルー80、ピグメントイエロー1、ピグメントイエロー13、ピグメントレッド112、ピグメントレッド48:2、ピグメントレッド48:1、ピグメントレッド:57:1、ピグメントレッド53:1、ピグメントオレンジ43、ピグメントオレンジ34、ピグメントオレンジ5、ピグメントグリーン36、ピグメントグリーン7、ピグメントホワイト6、ピグメントブラウン25、ベーシックバイオレット10、ベーシックバイオレット49、アシドレッド51、アシドレッド52、アシドレッド14、アシドブルー9、アシドイエロー23、ベーシックレッド10、ベーシックレッド108の名称のものである。
【０２６４】
粘着剤又は結着剤の例は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール及びセルロースエーテル(Tylose(登録商標)、Shin-Etsu、日本)である。
【０２６５】
粉末、散布材料及び微粒子を、化合物I及び適切であればさらなる活性物質とを少なくとも一つの固体担体と混合又は同時に粉砕することによって製造することができる。
【０２６６】
顆粒、例えば、被覆顆粒、含浸顆粒及び均質顆粒を、活性物質を固体担体に結着させることによって製造することができる。固体担体の例は、鉱物質土類、例えば、シリカゲル、珪酸塩、タルク、カオリン、アタクレー(attaclay)、石灰石、石灰、チョーク、赤土、黄土、クレー、苦灰石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、地盤合成材料、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、並びに植物由来の製品、例えば、穀粉、樹皮粉、木粉及び堅果殻粉、セルロース粉末及び他の固体担体である。
【０２６７】
組成物タイプの例を以下に示す。
【０２６８】
1.水で希釈する組成物タイプ
i)水溶性濃縮物(SL、LS)
10重量部の本発明による化合物Iを90重量部の水又は水溶性溶媒に溶解させる。選択肢として、湿潤剤又は他の助剤を添加する。活性物質は、水で希釈すると溶解する。このようにして、活性物質の含有量が10重量%の組成物を得る。
【０２６９】
ii)分散性濃縮物(DC)
20重量部の本発明による化合物Iを、10重量部の分散剤、例えばポリビニルピロリドンを添加して70重量部のシクロヘキサノンに溶解する。水で希釈すると分散体が得られる。活性物質の含有量は、20重量%である。
【０２７０】
iii)乳化性濃縮物(EC)
15重量部の本発明による化合物Iを、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びヒマシ油エトキシレートを(それぞれ5重量部ずつ)添加して75重量部のキシレンに溶解させる。水で希釈すると、エマルジョンが得られる。該組成物は、活性物質含有量が15重量%である。
【０２７１】
iv)エマルジョン(EW、EO、ES)
25重量部の本発明による化合物Iを、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びヒマシ油エトキシレートを(それぞれ5重量部ずつ)添加して35重量部のキシレンに溶解させる。この混合物を、乳化機(Ultraturrax)によって30重量部の水に導入し、均質なエマルジョンにする。水で希釈すると、エマルジョンが得られる。該組成物は、活性物質含有量が25重量%である。
【０２７２】
v)懸濁液(SC、OD、FS)
撹拌ボールミルにて、20重量部の本発明による化合物Iを、10重量部の分散剤及び湿潤剤並びに70重量部の水又は有機溶媒を添加して粉砕して、微細な活性物質の懸濁液を得る。水で希釈すると、活性物質の安定な懸濁液が得られる。該組成物における活性物質含有量は、20重量%である。
【０２７３】
vi)水分散性顆粒及び水溶性顆粒(WG、SG)
50重量部の本発明による化合物Iを、50重量部の分散剤及び湿潤剤を添加して微細粉砕し、技術装置(例えば、押出機、噴霧塔、流動床)を用いて水分散性又は水溶性顆粒として調製する。水で希釈すると、活性物質の安定な分散体又は溶液が得られる。該組成物は、活性物質含有量が50重量%である。
【０２７４】
vii)水分散性粉末及び水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)
75重量部の本発明による化合物Iを、25重量部の分散剤、湿潤剤及びシリカゲルを添加してロータステータミルにて粉砕する。水で希釈すると、活性物質の安定な分散体又は溶液が得られる。該組成物の活性物質含有量は75重量%である。
【０２７５】
viii)ゲル(GF)
撹拌ボールミルにて、20重量部の本発明による化合物Iを、10重量部の分散剤、1重量部のゲル化剤、湿潤剤、及び70重量部の水又は有機溶媒を添加して粉砕して、微細な活性物質の懸濁液を得る。水で希釈すると、活性物質の安定な懸濁液が得られ、それによって20%(w/w)の活性物質を有する組成物が得られる。
【０２７６】
2.希釈せずに施用される組成タイプ
ix)粉剤(DP、DS)
5重量部の本発明による化合物Iを、微細粉砕し、95重量部の微細カオリンと緊密に混合する。これによって、活性物質含有量が5重量%の粉剤組成物が得られる。
【０２７７】
x)顆粒(GR、FG、GG、MG)
0.5重量部の本発明による化合物Iを微細粉砕し、99.5重量部の担体と結合させる。現行の方法は、押出、噴霧乾燥又は流動床である。これによって、活性物質含有量が0.5重量%である、希釈せずに施用される顆粒が得られる。
【０２７８】
xi)ULV溶液(UL)
10重量部の本発明による化合物Iを90重量部の有機溶媒、例えばキシレンに溶解させる。これによって、活性物質含有量が10重量%である、希釈せずに施用される組成物が得られる。
【０２７９】
農芸化学組成物は、一般に、0.01〜95重量%、好ましくは0.1〜90重量%、最も好ましくは0.5〜90重量%の活性物質を含む。活性物質は、(NMRスペクトルによれば)90%〜100%、好ましくは95%〜100%の純度で採用される。
【０２８０】
水溶性濃縮物(LS)、流動性濃縮物(FS)、乾燥処理用粉末(DS)、スラリー処理用水分散性粉末(WS)、水溶性粉末(SS)、エマルジョン(ES)、乳化性濃縮物(EC)及びゲル(GF)は、通常、植物繁殖材料、特に種子の処理を目的として採用される。これらの組成物を、希釈された、又は希釈されていない植物繁殖材料、特に種子に施用することができる。対象となる組成物は、2倍〜10倍に希釈されると、すぐ使用できる製剤における活性物質濃度が0.01〜60重量%、好ましくは0.1〜40重量%になる。施用を種蒔きの前又は最中に実施することができる。農芸化学化合物及びそれらの組成物をそれぞれ植物繁殖材料、特に種子に対して施用又は処理するための方法は、当該技術分野で既知であり、増殖材料の散布、コーティング、ペレット成形、ダスティング、浸漬及び畝中施用法を含む。好適な実施形態において、該化合物又はそれらの組成物は、それぞれ、発芽が誘発されない方法、例えば、種子散布、ペレット成形、塗布及びダスティングによって植物繁殖材料に施用される。
【０２８１】
好適な実施形態において、懸濁液タイプ(FS)組成物は、種子処理に使用される。典型的には、FS組成物は、1〜800g/lの活性物質、1〜200g/lの界面活性剤、0〜200g/lの凍結防止剤、0〜400g/lの結着剤、0〜200g/lの顔料及び1リットルまでの溶媒、好ましくは水を含むことができる。
【０２８２】
活性物質を、噴霧、霧化、ダスティング、散布、ブラッシング、浸漬又は注入によりそのまま、又はそれらの組成物の形で、例えば、直接噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、分散体、エマルジョン、油分散体、ペースト、微粒化可能物、散布用材料又は顆粒の形で使用することができる。施用の形は、意図する目的に全面的に左右される。それぞれの場合において、本発明による活性物質を可能な限り繊細に分布させることを確実にする。
【０２８３】
水性施用体を、水の添加によって、エマルジョン濃縮物、ペースト又は湿潤性粉末(噴霧可能粉末、油分散体)から調製することができる。エマルジョン、ペースト又は油分散体を調製するために、そのままの形の物質又は油若しくは溶媒に溶解された物質を、湿潤剤、粘着剤、分散剤又は乳化剤を用いて水にて均質化することができる。或いは、活性物質、湿潤剤、粘着剤、分散剤又は乳化剤及び適切であれば溶媒若しくは油で構成された濃縮物を調製することが可能であり、当該濃縮物は、水での希釈に好適である。
【０２８４】
すぐに使用できる製剤における活性物質濃度を比較的広い範囲内で変更することができる。概して、それらは、0.0001〜10重量%、好ましくは0.001〜1重量%の活性物質である。
【０２８５】
活性物質を超低容量プロセス(ULV)で成功裏に使用することもでき、95重量%を超える活性物質を含む組成物を施用すること、さらには添加剤を含まない活性物質を施用することが可能である。
【０２８６】
植物保護に採用されるときは、活性物質の施用量は、所望の種類の効果に応じて、0.001〜2kg毎ヘクタール、好ましくは0.005〜2kg毎ヘクタール、より好ましくは0.05〜0.9kg毎ヘクタール、特に0.1〜0.75kg毎ヘクタールである。
【０２８７】
例えば、種子のダスティング、コーティング又はドレンチングによる種子などの植物繁殖材料の処理において、植物繁殖材料(好ましくは種子)100キログラム当たり0.1〜1000g、好ましくは1〜1000g、より好ましくは1〜100g、最も好ましくは5〜100gの量の活性物質が一般的に必要とされる。
【０２８８】
材料又は貯蔵製品の保護に使用されるときは、施用される活性物質の量は、施用分野の種類及び所望の効果に左右される。材料の保護に通例的に施用される量は、例えば、処理材料1立方メートル当たり0.001g〜2kg、好ましくは0.005g〜1kgの活性物質である。
【０２８９】
様々なタイプの油、湿潤剤、助剤、除草剤、殺菌剤、他の殺菌剤及び/又は農薬を活性物質、又はそれらを含む組成物に、適切であれば使用直前になってからでも添加することができる(タンク混合物)。これらの薬剤を1:100〜100:1、好ましくは1:10〜10:1の重量比で本発明による組成物と混合することができる。
【０２９０】
使用できる助剤は、特に、Break Thru S 240(登録商標)などの有機変性ポリシロキサン;Atplus 245(登録商標)、Atplus MBA 1303(登録商標)、Plurafac LF 300(登録商標)及びLutensol ON 30(登録商標)などのアルコールアルコキシレート;EO/POブロックポリマー、例えば、Pluronic RPE 2035(登録商標)及びGenapol B(登録商標);Lutensol XP 80(登録商標)などのアルコールエトキシレート;Leophen RA(登録商標)などのジオクチルスルホスクシネートナトリウムである。
【０２９１】
本発明による組成物は、予備混合物として、又は適切であれば使用直前になってからでも殺菌剤の使用形態で、他の活性物質、例えば、除草剤、殺虫剤、成長調節剤、殺菌剤、又は肥料と一緒に存在することもできる(タンク混合物)。
【０２９２】
殺菌剤としての使用形態における化合物I又はそれらを含む組成物と他の殺菌剤とを混合すると、多くの場合に、得られる活性の殺菌スペクトルが拡大され、又は殺菌剤への抵抗の発生が防止される。また、多くの場合、相乗効果が得られる。
【０２９３】
本発明の化合物と併用することができる活性物質の以下のリストは、可能な組合せを例示することを意図し、それらを限定するものではない。
【０２９４】
A)ストロビルリン(strobilurins)
アゾキシストロビン(azoxystrobin)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、エネストロブリン(enestroburin)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、クレソキシム-メチル(kresoxim-methyl)、メトミノストロビン(metominostrobin)、オリサストロビン(orysastrobin)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)、ピリベンカルブ(pyribencarb)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-クロロ-2-メチル-フェノキシ)-5-フルオロ-ピリミジン-4-イルオキシ)-フェニル)-2-メトキシ-イミノ-N-メチル-アセトアミド、3-メトキシ-2-(2-(N-(4-メトキシ-フェニル)-シクロプロパン-カルボキシミドイルスルファニルメチル)-フェニル)-アクリル酸メチルエステル、メチル(2-クロロ-5-[1-(3-メチルベンジルオキシイミノ)エチル]ベンジル)カルバメート及び2-(2-(3-(2,6-ジクロロフェニル)-1-メチル-アリリデンアミノオキシメチル)-フェニル)-2-メトキシイミノ-N-メチル-アセトアミド;
【０２９５】
B)カルボキサミド(carboxamides)
-カルボキサニリド:ベナラキシル(benalaxyl)、ベナラキシル-M(benalaxyl-M)、ベノダニル(benodanil)、ビキサフェン(bixafen)、ボスカリド(boscalid)、カルボキシン(carboxin)、フェンフラム(fenfuram)、フェンヘキサミド(fenhexamid)、フルトラニル(flutolanil)、フラメトピル(furametpyr)、イソピラザム(isopyrazam)、イソチアニル(isotianil)、キララキシル(kiralaxyl)、メプロニル(mepronil)、メタラキシル(metalaxyl)、メタラキシル-M(metalaxyl-M)(メフェノキサム(mefenoxam))、オフラセ(ofurace)、オキサジキシル(oxadixyl)、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、ペンチオピラド(penthiopyrad)、セダキサン(sedaxane)、テクロフタラム(tecloftalam)、チフルザミド(thifluzamide)、チアジニル(tiadinil)、2-アミノ-4-メチル-チアゾール-5-カルボキサニリド、2-クロロ-N-(1,1,3-トリメチル-インダン-4-イル)-ニコチンアミド、N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド、N-(4'-トリフルオロメチルチオビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド、N-(2-(1,3-ジメチル-ブチル)-フェニル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド及びN-(2-(1,3,3-トリメチル-ブチル)-フェニル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド;
-カルボン酸モルホリド(carboxylic morpholides):ジメトモルフ(dimethomorph)、フルモルフ(flumorph)、ピリモルフ(pyrimorph);
-安息香酸アミド:フルメトベル(flumetover)、フルオピコリド(fluopicolide)、フルオピラム(fluopyram)、ゾキサミド(zoxamide)、
N-(3-エチル-3,5,5-トリメチル-シクロヘキシル)-3-ホルミルアミノ-2-ヒドロキシ-ベンズアミド;
-他のカルボキサミド:カルプロパミド(carpropamid)、ジシクロメト(dicyclomet)、マンジプロアミド(mandiproamid)、オキシテトラサイクリン(oxytetracyclin)、シルチオファルム(silthiofarm)及びN-(6-メトキシ-ピリジン-3-イル)シクロプロパンカルボン酸アミド;
【０２９６】
C)アゾール
-トリアゾール:アザコナゾール(azaconazole)、ビテルタノール(bitertanol)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、シプロコナゾール(cyproconazole)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、ジニコナゾール(diniconazole)、ジニコナゾール-M(diniconazole-M)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、フルシラゾール(flusilazole)、フルトリアホール(flutriafol)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、イプコナゾール(ipconazole)、メトコナゾール(metconazole)、ミクロブタニル(myclobutanil)、オキシポコナゾール(oxpoconazole)、パクロブトラゾール(paclobutrazole)、ペンコナゾール(penconazole)、プロピコナゾール(propiconazole)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、シメコナゾール(simeconazole)、テブコナゾール(tebuconazole)、テトラコナゾール(tetraconazole)、トリアジメホン(triadimefon)、トリアジメノール(triadimenol)、トリチコナゾール(triticonazole)、ウニコナゾール(uniconazole)、1-(4-クロロ-フェニル)-2-([1,2,4]トリアゾール-1-イル)-シクロヘプタノール;
-イミダゾール:シアゾファミド(cyazofamid)、イマザリル(imazalil)、ペフラゾエート(pefurazoate)、プロクロラズ(prochloraz)、トリフルミゾール(triflumizol);
-ベンズイミダゾール:ベノミル(benomyl)、カルベンダジム(carbendazim)、フベリダゾール(fuberidazole)、チアベンダゾール(thiabendazole);
-その他:エタボキサム(ethaboxam)、エトリジアゾール(etridiazole)、ヒメキサゾール(hymexazole)及び2-(4-クロロ-フェニル)-N-[4-(3,4-ジメトキシフェニル)-イソキサゾール-5-イル]-2-プロプ-2-イニロキシ-アセトアミド;
【０２９７】
D)複素環式化合物
-ピリジン:フルアジナム(fluazinam)、ピリフェノクス(pyrifenox)、3-[5-(4-クロロ-フェニル)-2,3-ジメチル-イソキサゾリジン-3-イル]-ピリジン、3-[5-(4-メチル-フェニル)-2,3-ジメチル-イソキサゾリジン-3-イル]-ピリジン、2,3,5,6-テトラ-クロロ-4-メタンスルホニル-ピリジン、3,4,5-トリクロロピリジン-2,6-ジ-カルボニトリル、N-(1-(5-ブロモ-3-クロロ-ピリジン-2-イル)-エチル)-2,4-ジクロロニコチンアミド、N-[(5-ブロモ-3-クロロ-ピリジン-2-イル)-メチル]-2,4-ジクロロ-ニコチンアミド;
-ピリミジン:ブピリメート(bupirimate)、シプロジニル(cyprodinil)、ジフルメトリム(diflumetorim)、フェナリモル(fenarimol)、フェリムゾン(ferimzone)、メパニピリム(mepanipyrim)、ニトラピリン(nitrapyrin)、ヌアリモル(nuarimol)、ピリメタニル(pyrimethanil);
-ピペラジン:トリホリン(triforine);
-ピロール:フェンピクロニル(fenpiclonil)、フルジオキソニル(fludioxonil);
-モルホリン(morpholines):アルジモルフ(aldimorph)、ドデモルフ(dodemorph)、ドデモルフ-アセテート(dodemorph-acetate)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、トリデモルフ(tridemorph);
-ピペリジン:フェンプロピジン(fenpropidin);
-ジカルボキシミド:フルオロイミド(fluoroimid)、イプロジオン(iprodione)、プロシミドン(procymidone)、ビンクロゾリン(vinclozolin);
-非芳香族5員複素環:ファモキサドン(famoxadone)、フェナミドン(fenamidone)、フルチアニル(flutianil)、オクチリノン(octhilinone)、プロベナゾール(probenazole)、5-アミノ-2-イソプロピル-3-オキソ-4-オルト-トリル-2,3-ジヒドロ-ピラゾール-1-カルボチオ酸S-アリルエステル;
-その他:アシベンゾラル-S-メチル(acibenzolar-S-methyl)、アミスルブロム(amisulbrom)、アニラジン(anilazin)、ブラスチシジン-S(blasticidin-S)、カプタホル(captafol)、カプタン(captan)、キノメチオナト(chinomethionat)、ダゾメト(dazomet)、デバカルブ(debacarb)、ジクロメジン(diclomezine)、ジフェンゾクアット(difenzoquat)、ジフェンゾクアット-メチルスルフェート(difenzoquat-methylsulfate)、フェノキサニル(fenoxanil)、ホルペト(folpet)、オキソリン酸(oxolinic acid)、ピペラリン(piperalin)、プロキナジド(proquinazid)、ピロキロン(pyroquilon)、キノキシフェン(quinoxyfen)、トリアゾキシド(triazoxide)、トリシクラゾール(tricyclazole)、2-ブトキシ-6-ヨード-3-プロピルクロメン-4-オン、5-クロロ-1-(4,6-ジメトキシ-ピリミジン-2-イル)-2-メチル-1H-ベンゾイミダゾール、5-クロロ-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン及び5-エチル-6-オクチル-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ;
【０２９８】
E)カルバメート
-チオ及びジチオカルバメート:フェルバム(ferbam)、マンコゼブ(mancozeb)、マネブ(maneb)、メタム(metam)、メタスルホカルブ(methasulphocarb)、メチラム(metiram)、プロピネブ(propineb)、チラム(thiram)、ジネブ(zineb)、ジラム(ziram);
-カルバメート:ベンチアバリカルブ(benthiavalicarb)、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、プロパモカルブ(propamocarb)、塩酸プロパモカルブ、バリフェナル(valiphenal)及びN-(1-(1-(4-シアノ-フェニル)エタンスルホニル)-ブト-2-イル)カルバミン酸-(4-フルオロフェニル)エステル;
【０２９９】
F)他の活性物質
-グアニジン:グアニジン、ドジン(dodine)、ドジン遊離塩基(dodine free base)、グアザチン(guazatine)、グアザチン-アセテート(guazatine-acetate)、イミノクタジン(iminoctadine)、イミノクタジン-トリアセテート(iminoctadine-triacetate)、イミノクタジン-トリス(アルベシレート)(iminoctadine-tris(albesilate));
-抗生物質:カスガマイシン(kasugamycin)、塩酸カスガマイシン水和物(kasugamycin hydrochloride-hydrate)、ストレプトマイシン(streptomycin)、ポリオキシン(polyoxine)、バリダマイシンA(validamycin A);
-ニトロフェニル誘導体:ビナパクリル(binapacryl)、ジノブトン(dinobuton)、ジノカプ(dinocap)、ニトルタル-イソプロピル(nitrthal-isopropyl)、テクナゼン(tecnazen)、有機金属化合物: フェンチン(fentin)塩、例えばフェンチン-酢酸塩、フェンチン塩化物又はフェンチン水酸化物;
-硫黄含有ヘテロシクリル化合物:ジチアノン(dithianon)、イソプロチオラン(isoprothiolane);
-有機リン化合物:エジフェンホス(edifenphos)、ホセチル(fosetyl)、ホセチル-アルミニウム(fosetyl-aluminum)、イプロベンホス(iprobenfos)、リン酸及びその塩、ピラゾホス(pyrazophos)、トルクロホス-メチル;
-有機塩素化合物:クロロタロニル(chlorothalonil)、ジクロフルアニド(dichlofluanid)、ジクロロフェン(dichlorophen)、フルスルファミド(flusulfamide)、ヘキサクロロベンゼン、ペンシクロン(pencycuron)、ペンタクロロフェノール及びその塩、フタリド(phthalide)、キントゼン(quintozene)、チオファネート-メチル(thiophanate-methyl)、トリルフルアニド(tolylfluanid)、N-(4-クロロ-2-ニトロ-フェニル)-N-エチル-4-メチル-ベンゼンスルホンアミド;
-無機活性物質:ボルドー(Bordeaux)混合物、酢酸銅、水酸化銅、オキシ塩化銅、塩基性硫酸銅、硫黄;
-その他:ビフェニル、ブロノポル(bronopol)、シフルフェナミド(cyflufenamid)、シモキサニル(cymoxanil)、ジフェニルアミン(diphenylamin)、メトラフェノン(metrafenone)、ミルジオマイシン(mildiomycin)、オキシン-銅(oxin-copper)、プロヘキサジオン-カルシウム(prohexadione-calcium)、スピロキサミン(spiroxamine)、トリルフルアニド、N-(シクロプロピルメトキシイミノ-(6-ジフルオロ-メトキシ-2,3-ジフルオロ-フェニル)-メチル)-2-フェニルアセトアミド、N'-(4-(4-クロロ-3-トリフルオロメチル-フェノキシ)-2,5-ジメチル-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(4-(4-フルオロ-3-トリフルオロメチル-フェノキシ)-2,5-ジメチル-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(2-メチル-5-トリフルオロメチル-4-(3-トリメチルシラニル-プロポキシ)-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(5-ジフルオロメチル-2-メチル-4-(3-トリメチルシラニル-プロポキシ)-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、2-{1-[2-(5-メチル-3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル)-アセチル]-ピペリジン-4-イル}-チアゾール-4-カルボン酸メチル-(1,2,3,4-テトラヒドロ-ナフタレン-1-イル)-アミド、2-{1-[2-(5-メチル-3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル)-アセチル]-ピペリジン-4-イル}-チアゾール-4-カルボン酸メチル-(R)-1,2,3,4-テトラヒドロ-ナフタレン-1-イル-アミド、酢酸6-tert.-ブチル-8-フルオロ-2,3-ジメチル-キノリン-4-イルエステル及びメトキシ-酢酸6-tert-ブチル-8-フルオロ-2,3-ジメチル-キノリン-4-イルエステル。
【０３００】
G)成長調節剤
アブシシン酸、アミドクロル(amidochlor)、アンシミドール(ancymidol)、6-ベンジルアミノプリン、ブラシノリド(brassinolide)、ブトラリン(butralin)、クロルメクアト(chlormequat)(塩化クロルメクアト(chlormequat chloride))、塩化コリン(choline chloride)、シクラニリド(cyclanilide)、ダミノジド(daminozide)、ジケグラク(dikegulac)、ジメチピン(dimethipin)、2,6-ジメチルプリジン(dimethylpuridine)、エテホン(ethephon)、フルメトラリン(flumetralin)、フルルプリミドール(flurprimidol)、フルチアセト(fluthiacet)、ホルクロルフェヌロン(forchlorfenuron)、ギベレリン酸、イナベンフィド(inabenfide)、インドール-3-酢酸、マレイン酸ヒドラジン、メフルイジド(mefluidide)、メピクアト(mepiquat) (塩化メピクアト(mepiquat chloride))、ナフタレン酢酸、N-6-ベンジルアデニン(N-6-benzyladenine)、パクロブトラゾール(paclobutrazol)、プロヘキサジオン(prohexadione)(プロヘキサジオン-カルシウム)、プロヒドロジャスモン(prohydrojasmon)、チジアズロン(thidiazuron)、トリアペンテノール(triapenthenol)、トリブチルホスホロトリチオアート、2,3,5-トリ-ヨード安息香酸、トリネキサパク-エチル(trinexapac-ethyl)及びユニコナゾール;
【０３０１】
H)除草剤
-アセトアミド:アセトクロル(acetochlor)、アラクロル(alachlor)、ブタクロル(butachlor)、ジメタクロル(dimethachlor)、ジメテナミド(dimethenamid)、フルフェナセト(flufenacet)、メフェナセト(mefenacet)、メトラクロル(metolachlor)、メタザクロル(metazachlor)、ナプロパミド(napropamide)、ナプロアニリド(naproanilide)、ペトキサミド(pethoxamid)、プレチラクロル(pretilachlor)、プロパクロル(propachlor)、テニルクロル(thenylchlor);
-アミノ酸誘導体:ビラナホス(bilanafos)、グリホセート(glyphosate)、グルホシネート(glufosinate)、スルホセート(sulfosate);
-アリールオキシフェノキシプロピオネート:クロジナホプ(clodinafop)、シハロホプ-ブチル(cyhalofop-butyl)、フェノキサプロプ(fenoxaprop)、フルアジホプ(fluazifop)、ハロキシホプ(haloxyfop)、メタミホプ(metamifop)、プロパキザホプ(propaquizafop)、キザロホプ(quizalofop)、キザロホプ-P-テフリル(quizalofop-P-tefuryl);
-ビピリジル:ジクアト(diquat)、パラクアト(paraquat);
-(チオ)カルバメート:アスラム(asulam)、ブチレート、カルベタミド(carbetamide)、デスメジファム(desmedipham)、ジメピペレート(dimepiperate)、エプタム(eptam)(EPTC)、エスプロカルブ(esprocarb)、モリネート(molinate)、オルベンカルブ(orbencarb)、フェンメジファム(phenmedipham)、プロスルホカルブ(prosulfocarb)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、チオベンカルブ(thiobencarb)、トリアレート(triallate);
-シクロヘキサンジオン:ブトロキシジム(butroxydim)、クレトジム(clethodim)、シクロキシジム(cycloxydim)、プロホキシジム(profoxydim)、セトキシジム(sethoxydim)、テプラロキシジム(tepraloxydim)、トラルコキシジム(tralkoxydim);
-ジニトロアニリン:ベンフルラリン(benfluralin)、エタルフルラリン(ethalfluralin)、オリザリン(oryzalin)、ペンジメタリン(pendimethalin)、プロジアミン(prodiamine)、トリフルラリン(trifluralin);
-ジフェニルエーテル:アシフルオルフェン(acifluorfen)、アクロニフェン(aclonifen)、ビフェノクス(bifenox)、ジクロホプ(diclofop)、エトキシフェン(ethoxyfen)、ホメサフェン(fomesafen)、ラクトフェン(lactofen)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen);
-ヒドロキシベンゾニトリル:ボモキシニル(bomoxynil)、ジクロベニル(dichlobenil)、イオキシニル(ioxynil);
-イミダゾリノン:イマザメタベンズ(imazamethabenz)、イマザモクス、イマザピック(imazapic)、イマザピル(imazapyr)、イマザキン(imazaquin)、イマゼタピル(imazethapyr);
-フェノキシ酢酸:クロメプロプ(clomeprop)、2,4-ジクロロフェノキシ酢酸(2,4-D)、2,4-DB、ジクロルプロプ(dichlorprop)、MCPA、MCPA-チオエチル、MCPB、メコプロプ(Mecoprop);
-ピラジン:クロリダゾン(chloridazon)、フルフェンピル-エチル(flufenpyr-ethyl)、フルチアセト(fluthiacet)、ノルフルラゾン(norflurazon)、ピリデート(pyridate);
-ピリジン:アミノピラリド(aminopyralid)、クロピラリド(clopyralid)、ジフルフェニカン(diflufenican)、ジチオピル(dithiopyr)、フルリドン(fluridone)、フルロキシピル(fluroxypyr)、ピクロラム(picloram)、ピコリナフェン(picolinafen)、チアゾピル(thiazopyr);
-スルホニル尿素:アミドスルフロン(amidosulfuron)、アジムスルフロン(azimsulfuron)、ベンスルフロン(bensulfuron)、クロリムロン-エチル(chlorimuron-ethyl)、クロルスルフロン(chlorsulfuron)、シノスルフロン(cinosulfuron)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)、フラザスルフロン(flazasulfuron)、フルセトスルフロン(flucetosulfuron)、フルピルスルフロン(flupyrsulfuron)、ホラムスルフロン(foramsulfuron)、ハロスルフロン(halosulfuron)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、ヨードスルフロン(iodosulfuron)、メソスルフロン(mesosulfuron)、メツルフロン-メチル(metsulfuron-methyl)、ニコスルフロン(nicosulfuron)、オキサスルフロン(oxasulfuron)、プリミスルフロン(primisulfuron)、プロスルフロン(prosulfuron)、ピラゾスルフロン(pyrazosulfuron)、リムスルフロン(rimsulfuron)、スルホメツロン(sulfometuron)、スルホスルフロン(sulfosulfuron)、チフェンスルフロン(thifensulfuron)、トリアスルフロン(triasulfuron)、トリベヌロン(tribenuron)、トリフロキシスルフロン(trifloxysulfuron)、トリフルスルフロン(triflusulfuron)、トリトスルフロン(tritosulfuron)、1-((2-クロロ-6-プロピル-イミダゾ[1,2-b]ピリダジン-3-イル)スルホニル)-3-(4,6-ジメトキシ-ピリミジン-2-イル)尿素;
-トリアジン:アメトリン(ametryn)、アトラジン(atrazine)、シアナジン(cyanazine)、ジメタメトリン(dimethametryn)、エチオジン(ethiozin)、ヘキサジノン(hexazinone)、メタミトロン(metamitron)、メトリブジン(metribuzin)、プロメトリン(prometryn)、シマジン(simazine)、テルブチラジン(terbuthylazine)、テルブトリン(terbutryn)、トリアジフラム(triaziflam);
-尿素:クロロトルロン(chlorotoluron)、ダイムロン(daimuron)、ジウロン(diuron)、フルオメツロン(fluometuron)、イソプロツロン(isoproturon)、リヌロン(linuron)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、テブチウロン(tebuthiuron);
-他のアセトラクテートシンターゼ阻害薬:ビスピリバク-ナトリウム(bispyribac-sodium)、クロランスラム-メチル(cloransulam-methyl)、ジクロスラム(diclosulam)、フロラスラム(florasulam)、フルカルバゾン(flucarbazone)、フルメツラム(flumetsulam)、メトスラム(metosulam)、オルト-スルファムロン(ortho-sulfamuron)、ペノキシスラム(penoxsulam)、プロポキシカルバゾン(propoxycarbazone)、ピリバムベンズ-プロピル(pyribambenz-propyl)、ピリベンゾキシム(pyribenzoxim)、ピリフタリド(pyriftalid)、ピリミノバク-メチル(pyriminobac-methyl)、ピリミスルファン(pyrimisulfan)、ピリチオバク(pyrithiobac)、ピロキサスルホン(pyroxasulfone)、ピロキシスラム(pyroxsulam);
-その他:アミカルバゾン(amicarbazone)、アミノトリアゾール(aminotriazole)、アニロホス(anilofos)、ベフルブタミド(beflubutamid)、ベナゾリン(benazolin)、ベンカルバゾン(bencarbazone)、ベンフルレセート(benfluresate)、ベンゾフェナプ(benzofenap)、ベンタゾン(bentazone)、ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、ブロマシル(bromacil)、ブロモブチド(bromobutide)、ブタフェナシル(butafenacil)、ブタミホス(butamifos)、カフェンストロール(cafenstrole)、カルフェントラゾン(carfentrazone)、シニドン-エチル(cinidon-ethlyl)、クロルタル(chlorthal)、シンメチリン(cinmethylin)、クロマゾン(clomazone)、クミルロン(cumyluron)、シプロスルファミド(cyprosulfamide)、ジカンバ(dicamba)、ジフェンゾクアット、ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)、ドレクスレラモノセラス(Drechslera monoceras)、エンドタル(endothal)、エトフメセート(ethofumesate)、エトベンザニド(etobenzanid)、フェントラザミド(fentrazamide)、フルミクロラク-ペンチル(flumiclorac-pentyl)、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルポキサム(flupoxam)、フルロクロリドン(flurochloridone)、フルルタモン(flurtamone)、インダノファン(indanofan)、イソキサベン(isoxaben)、イソキサフルトール(isoxaflutole)、レナシル(lenacil)、プロパニル(propanil)、プロピザニド(propyzamide)、キンクロラク(quinclorac)、キンメラク(quinmerac)、メソトリオン(mesotrione)、メチルアルソン酸(methyl arsonic acid)、ナプタラム(naptalam)、オキサジアルギル(oxadiargyl)、オキサジアゾン(oxadiazon)、オキサジクロメホン(oxaziclomefone)、ペントキサゾン(pentoxazone)、ピノキサデン(pinoxaden)、ピラクロニル(pyraclonil)、ピラフルフェン-エチル(pyraflufen-ethyl)、ピラスルホトール(pyrasulfotole)、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、ピラゾリネート(pyrazolynate)、キノクラミン(quinoclamine)、サフルフェナシル(saflufenacil)、スルコトリオン(sulcotrione)、スルフェントラゾン(sulfentrazone)、テルバシル(terbacil)、テフリルトリオン(tefuryltrione)、テムボトリオン(tembotrione)、チエンカルバゾン(thiencarbazone)、トプラメゾン(topramezone)、4-ヒドロキシ-3-[2-(2-メトキシ-エトキシメチル)-6-トリフルオロメチル-ピリジン-3-カルボニル]-ビシクロ[3.2.1]オクト-3-エン-2-オン、(3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(3-メチル-2,6-ジオキソ-4-トリフルオロメチル-3,6-ジヒドロ-2H-ピリミジン-1-イル)-フェノキシ]-ピリジン-2-イルオキシ)-酢酸エチルエステル、6-アミノ-5-クロロ-2-シクロプロピル-ピリミジン-4-カルボン酸メチルエステル、6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチル-フェノキシ)-ピリダジン-4-オール、4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロ-フェニル)-5-フルオロ-ピリジン-2-カルボン酸、4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロ-2-フルオロ-3-メトキシ-フェニル)-ピリジン-2-カルボン酸メチルエステル、及び4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロ-3-ジメチルアミノ-2-フルオロフェニル)-ピリジン-2-カルボン酸メチルエステル。
【０３０２】
I)殺虫剤
-有機(チオ)リン酸塩:アセフェート(acephate)、アザメチホス(azamethiphos)、アジンホス-メチル(azinphos-methyl)、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホス-メチル(chlorpyrifos-methyl)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、ジアジノン(diazinon)、ジクロルボス(dichlorvos)、ジクロトホス(dicrotophos)、ジメトエート(dimethoate)、ジスルホトン(disulfoton)、エチオン(ethion)、フェニトロチオン(fenitrothion)、フェンチオン(fenthion)、イソキサチオン(isoxathion)、マラチオン(malathion)、メタミドホス(methamidophos)、メチダチオン(methidathion)、メチル-パラチオン(methyl-parathion)、メビンホス(mevinphos)、モノクロトホス(monocrotophos)、オキシデメトン-メチル(oxydemeton-methyl)、パラオキソン(paraoxon)、パラチオン(parathion)、フェントエート(phenthoate)、ホサロン(phosalone)、ホスメト(phosmet)、ホスファミドン(phosphamidon)、ホレート(phorate)、ホキシム(phoxim)、ピリミホス-メチル(pirimiphos-methyl)、プロフェノホス(profenofos)、プロチオホス(prothiofos)、スルプロホス(sulprophos)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、テルブホス(terbufos)、トリアゾホス(triazophos)、トリクロルホン(trichlorfon);
-カルバメート:アラニカルブ(alanycarb)、アルジカルブ(aldicarb)、ベンジオカルブ(bendiocarb)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、カルバリル(carbaryl)、カルボフラン(carbofuran)、カルボスルファン(carbosulfan)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、フラチオカルブ(furathiocarb)、メチオカルブ(methiocarb)、メトミル(methomyl)、オキサミル(oxamyl)、ピリミカルブ(pirimicarb)、プロポクスル(propoxur)、チオジカルブ(thiodicarb)、トリアザメート(triazamate);
-ピレスロイド:アレトリン(allethrin)、ビフェントリン(bifenthrin)、シフルトリン(cyfluthrin)、シハロトリン(cyhalothrin)、シフェノトリン(cyphenothrin)、シペルメトリン(cypermethrin)、アルファ-シペルメトリン(alpha-cypermethrin)、ベータ-シペルメトリン(beta-cypermethrin)、ゼータ-シペルメトリン(zeta-cypermethrin)、デルタメトリン(deltamethrin)、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、エトフェンプロクス(etofenprox)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フェンバレレート(fenvalerate)、イミプロトリン(imiprothrin)、ラムダ-シハロトリン(lambda-cyhalothrin)、ペルメトリン(permethrin)、プラレトリン(prallethrin)、ピレトリン(pyrethrin) I及びII、レスメトリン(resmethrin)、シラフルオフェン(silafluofen)、タウ-フルバリネート(tau-fluvalinate)、テフルトリン(tefluthrin)、テトラメトリン(tetramethrin)、トラロメトリン(tralomethrin)、トランスフルトリン(transfluthrin)、プロフルトリン(profluthrin)、ジメフルトリン(dimefluthrin);
-昆虫成長調節剤: a)キチン合成阻害薬:ベンゾイル尿素:クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、シラマジン(cyramazin)、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルフェノキクスロン(flufenoxuron)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ルフェヌロン(lufenuron)、ノバルロン(novaluron)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、トリフルムロン(triflumuron);ブプロフェジン(buprofezin)、ジオフェノラン(diofenolan)、ヘキシチアゾクス(hexythiazox)、エトキサゾール(etoxazole)、クロフェンタジン(clofentazine);b)エクジソンアンタゴニスト:ハロフェノジド(halofenozide)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、テブフェノジド(tebufenozide)、アザジラキチン(azadirachtin);c)ジュベノイド:ピリプロキシフェン(pyriproxyfen)、メトプレン(methoprene)、フェノキシカルブ(fenoxycarb);d)脂質生合成阻害薬:スピロジクロフェン(spirodiclofen)、スピロメシフェン(spiromesifen)、スピロテトラマト(spirotetramat);
-ニコチン性受容体アゴニスト/アンタゴニスト化合物:クロチアニジン(clothianidin)、ジノテフラン(dinotefuran)、イミダクロプリド(imidacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)、ニテンピラム(nitenpyram)、アセタミプリド(acetamiprid)、チアクロプリド(thiacloprid)、1-(2-クロロ-チアゾール-5-イルメチル)-2-ニトリミノ-3,5-ジメチル-[1,3,5]トリアジナン;
-GABAアンタゴニスト化合物:エンドスルファン(endosulfan)、エチプロール(ethiprole)、フィプロニル(fipronil)、バニリプロール(vaniliprole)、ピラフルプロール(pyrafluprole)、ピリプロール(pyriprole)、5-アミノ-1-(2,6-ジクロロ-4-メチル-フェニル)-4-スルフィナモイル-1H-ピラゾール-3-カルボチオン酸アミド;
-大環状ラクトン殺虫剤:アバメクチン(abamectin)、エマメクチン(emamectin)、ミルベメクチン(milbemectin)、レピメクチン(lepimectin)、スピノサド(spinosad)、スピネトラム(spinetoram);
-ミトコンドリア電子輸送阻害薬(METI)Iダニ駆除剤:フェナザキン(fenazaquin)、ピリダベン(pyridaben)、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、フルフェネリム(flufenerim);
-METI II及びIII化合物: アセキノシル(acequinocyl)、フルアシプリム(fluacyprim)、ヒドラメチルノン(hydramethylnon);
-脱共役剤:クロロフェナピル(chlorfenapyr);
-酸化的リン酸化阻害薬:シヘキサチン(cyhexatin)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、フェンブタチンオキシド(fenbutatin oxide)、プロパルガイト(propargite);
-脱皮攪乱化合物: クリオマジン(cryomazine);
-混合機能オキシダーゼ阻害薬:ピペロニルブトキシド(piperonyl butoxide);
-ナトリウムチャネル遮断薬:インドキサカルブ(indoxacarb)、メタフルミゾン(metaflumizone);
-その他:ベンクロチアズ(benclothiaz)、ビフェナザーテ(bifenazate)、カルタプ(cartap)、フロニカミド(flonicamid)、ピリダリル(pyridalyl)、ピメトロジン(pymetrozine)、硫黄、チオシクラム(thiocyclam)、フルベンジアミド(flubendiamide)、クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole)、シアジピル(cyazypyr)(HGW86)、シエノピラフェン(cyenopyrafen)、フルピラゾホス(flupyrazofos)、シフルメトフェン(cyflumetofen)、アミドフルメト(amidoflumet)、イミシアホス(imicyafos)、ビストリフルロン(bistrifluron)及びピリフルキナゾン(pyrifluquinazon)。
【０３０３】
本発明は、また、少なくとも一つの化合物I(成分1)と、例えばグループA)〜I)から選択される植物保護に有用な少なくとも一つのさらなる活性物質(成分2)、特に一つのさらなる殺菌剤、例えば上記のグループA)〜F)の一つ又は複数の殺菌剤との混合物、並びに望まれる場合は一つの好適な溶媒又は固体担体を含む農芸化学組成物に関する。それらの混合物は、それらの多くが同じ施用率で有害な菌類に対してより高い効率を示すため、特に興味深い。また、化合物Iと上記のグループA)〜F)の少なくとも一つの殺菌剤との混合物を用いて有害な菌類を駆除することは、個々の化合物I又はグループA)〜F)の個々の殺菌剤を用いて菌類を駆除するより効率的である。化合物IをグループA)〜I)の少なくとも一つの活性物質と一緒に施用することによって、相乗効果を得ることができる。即ち、個々の効果を単に付加するより大きな効果が得られる(相乗的混合物)。
【０３０４】
本発明によれば、化合物Iを少なくとも一つのさらなる活性物質と一緒に施用することは、少なくとも一つの式Iの化合物及び少なくとも一つのさらなる活性物質が、殺菌有効量で作用部分(即ち、駆除すべき有害な菌類、又はそれらの環境、例えば感染された植物、植物繁殖材料、特に種子、表面、材料若しくは土壌、並びに菌類の攻撃から保護すべき植物、植物繁殖材料、特に種子、土壌、表面、材料若しくは室)に同時に存在することを意味することが理解される。化合物I及び少なくとも一つのさらなる活性物質を同時に、(例えばタンク混合物として)一緒に若しくは個別に、又は順次施用し、最初に施用された活性物質がさらなる活性物質の施用時に十分な量で作用部分にまだ存在するのを確実にするように個々の施用の間の時間間隔を選択することによって、これを得ることができる。施用の順序は、本発明の作用にとって重要でない。
【０３０５】
二成分混合物、即ち、一つの化合物I(成分1)及び一つのさらなる活性物質(成分2)、例えば、グループA〜I)の一つの活性物質を含む本発明による組成物において、成分1と成分2の重量比は、一般に、使用される活性物質の特性に左右され、通常それは、1:100〜100:1の範囲、通常1:50〜50:1の範囲、好ましくは1:20〜20:1の範囲、より好ましくは1:10〜10:1の範囲、特に1:3〜3:1の範囲である。
【０３０６】
三成分混合物、即ち、一つの化合物1(成分1)、並びに第1のさらなる活性物質(成分2)及び第2のさらなる活性物質(成分3)、例えば、グループA〜I)の二つの活性物質を含む本発明による組成物において、成分1と成分2の重量比は、使用される活性物質の特性に左右され、好ましくは1:50〜50:1の範囲、特に1:10〜10:1の範囲であり、成分1と成分3の重量比は、好ましくは1:50〜50:1の範囲、特に1:10〜10:1の範囲である。
【０３０７】
それらの成分を個々に使用するか、互いに部分的若しくは完全に予め混合して、本発明による組成物を製造することができる。それらを梱包し、さらに部分品のキットなどの組合せ組成物として使用することも可能である。
【０３０８】
一実施形態において、該キットは、対象の農芸化学組成物を製造するのに使用することができる、すべてを含む一つ又は複数の成分を含むことができる。例えば、キットは、一つ又は複数の殺菌剤成分及び/又は助剤成分及び/又は殺虫剤成分及び/又は成長調節成分及び/又は除草剤を含むことができる。一つ又は複数の成分を予め混合するか、予め調合することができる。三つ以上の成分がキットに含められる実施形態において、それらの成分を予め混合することができ、バイアル、ボトル、缶、パウチ、バッグ又はキャニスターなどの単一の容器でそのまま梱包する。他の実施形態において、キットの二つ以上の成分を個別に梱包するすることができる。即ち予め調合しなくてもよい。そのように、キットは、バイアル、缶、ボトル、パウチ、バッグ又はキャニスターなどの一つ又は複数の個別の容器を含み、各容器は、農芸化学組成物の個別の成分を含むことができる。両方の形において、キットの成分をさらなる成分と別に、又はそれらと一緒に、或いは本発明による組成物を製造するための本発明による組合せ組成物の成分として施用することができる。
【０３０９】
使用者は、本発明による組成物を、通常、予備調剤装置、背負い式噴霧機、噴霧タンク又は噴霧航空機から施用する。ここで、農芸化学組成物は、所望の施用濃度の水及び/又は緩衝液で構成され、適切であれば、さらなる助剤を添加することが可能であり、したがってすぐ使用できる噴霧液又は本発明による農芸化学組成物が得られる。通常、農業的有用地1ヘクタール当たり50〜500リットル、好ましくは100〜400リットルのすぐに使用できる噴霧液が施用される。
【０３１０】
一実施形態によれば、キットの部分品又は二成分若しくは三成分混合物の部分などの本発明による組成物の個々の成分を噴霧タンクにて使用者自身が混合することができ、適切であればさらなる助剤を添加することができる(タンク混合物)。
【０３１１】
さらなる実施形態において、本発明による組成物の個々の成分又は部分的予備混合成分、例えば、化合物I及び/又はグループA)〜I)の活性物質を含む成分を噴霧タンクにて使用者が混合することができ、適切であればさらなる助剤及び添加剤を添加することができる(タンク混合物)。
【０３１２】
さらなる実施形態において、本発明による組成物の個々の成分又は部分的予備混合成分、例えば、化合物I及び/又はグループA)〜I)の活性物質を含む成分を(例えばタンク混合後)一緒に又は連続的に施用することができる。
【０３１３】
化合物I(成分1)並びにグループA)のストロビルリン、特に、アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシム-メチル、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン及びトリフロキシストロビンから選択される少なくとも一つの活性物質(成分2)を含む混合物も好ましい。
【０３１４】
化合物I(成分1)並びにグループB)のカルボキサミド、特に、ビキサフェン、ボスカリド、セダキサン、フェンヘキサミド、メタラキシル、イソピラザム、メフェノキサム、オフラセ、ジメトモルフ、フルモルフ、フルオピコリド(fluopicolid)(ピコベンザミド(picobenzamid))、ゾキサミド、カルプロパミド、マンジプロパミド(mandipropamid)及びN-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミドから選択される少なくとも一つの活性物質(成分2)を含む混合物も好ましい。
【０３１５】
式Iの化合物(成分1)並びにグループC)のアゾール、特に、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリチコナゾール、プロクロラズ、シアゾファミド(cyazofamid)、ベノミル、カルベンダジム及びエタボキサムから選択される少なくとも一つの活性物質(成分2)を含む混合物が好ましい。
【０３１６】
化合物I(成分1)並びにグループD)の複素環式化合物、特に、フルアジナム、シプロジニル、フェナリモル、メパニピリム、ピリメタニル、トリホリン、フルジオキソニル、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、イプロジオン、ビンクロゾリン、ファモキサドン、フェナミドン、プロベナゾール、プロキナジド、アシベンゾラル-S-メチル、カプタホル、ホルペト、フェノキサニル、キノキシフェン及び5-エチル-6-オクチル-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミンから選択される少なくとも一つの活性物質(成分2)を含む混合物も好ましい。
【０３１７】
化合物I(成分1)並びにグループEのカルバメート、特に、マンコゼブ、メチラム、プロピネブ、チラム、イプロバリカルブ、ベンチアバリカルブ及びプロパモカルブから選択される少なくとも一つの活性物質(成分2)を含む混合物も好ましい。
【０３１８】
化合物I(成分1)並びにグループF)に示される殺菌剤、特に、ジチアノン、フェンチン(fentin)塩、例えばフェンチン酢酸塩、ホセチル、ホセチル-アルミニウム、H3PO3及びそれらの塩、クロルタロニル(chlorthalonil)、ジクロフルアニド、チオファナト-メチル(thiophanat-methyl)、酢酸銅、水酸化銅(copper hydroxide)、オキシ塩化銅(copper oxychloride)、硫酸銅、硫黄、シモキサニル、メトラフェノン及びスピロキサミンから選択される少なくとも一つの活性物質(成分2)を含む混合物も好ましい。
【０３１９】
したがって、本発明は、また、一つの化合物I(成分1)、及び表BのB-1〜B-346行の「成分2」の欄から選択される一つのさらなる活性物質(成分2)を含む組成物に関する。
【０３２０】
さらなる実施形態は、表Bの列が、それぞれの場合において、本明細書における式Iの個別的化合物の一つ(成分1)、並びに対象となる列に示されるグループA)〜I)(成分2)のそれぞれのさらなる活性物質を含む殺菌剤組成物に対応する、表Bに示される組成物B-1〜B-346に関する。好ましくは、記載の組成物は、相乗効果量の活性物質を含む。  
【表４】
2011514326.tif 000046
2011514326.tif 000047
2011514326.tif 000048
2011514326.tif 000049
2011514326.tif 000050
2011514326.tif 000051
2011514326.tif 000052
2011514326.tif 000053
2011514326.tif 000054
【０３２１】
成分2と称する活性物質、それらの製造、及び有害な菌類に対するそれらの活性は、既知である(http://www.alanwood.net/pesticides/参照)。これらの物質は、市販されている。IUPAC命名法に記載されている化合物、それらの製造、及びそれらの殺菌活性も既知である(Can. J. Plant Sci. 48(6)、587〜94、1968;EP-A141 317;EP-A152031;EP-A 226917;EP-A243970;EP-A256503;EP-A428941;EP-A532022;EP-A 1028125;EP-A 1035122;EP-A1201648;EP-A 1122244、JP2002316902;DE 19650197;DE10021412;DE102005009458;米国特許第3,296,272号;米国特許第3,325,503号;国際公開第98/46608号;国際公開第99/14187号;国際公開第99/24413号;国際公開第99/27783号;国際公開第00/29404号;国際公開第00/46148号;国際公開第00/65913号;国際公開第01/54501号;国際公開第01/56358号;国際公開第02/22583号;国際公開第02/40431号;国際公開第03/10149号;国際公開第03/11853号;国際公開第03/14103号;国際公開第03/16286号;国際公開第03/53145号;国際公開第03/61388号;国際公開第03/66609号;国際公開第03/74491号;国際公開第04/49804号;国際公開第04/83193号;国際公開第05/120234号;国際公開第05/123689号;国際公開第05/123690号;国際公開第05/63721号;国際公開第05/87772号;国際公開第05/87773号;国際公開第06/15866号;国際公開第06/87325号;国際公開第06/87343号;国際公開第07/82098号;国際公開第07/90624号参照)。
【０３２２】
活性物質の混合物を、活性成分の他に少なくとも一つの不活性成分を含む組成物として、通常の手段、例えば化合物Iの組成物について示されている手段によって製造することができる。
【０３２３】
当該組成物の通常の成分に関しては、化合物Iを含む組成物について示されている説明が参照される。
【０３２４】
本発明による活性物質の混合物は、式Iの化合物のように、殺菌剤として好適である。それらは、特に、子嚢菌綱、担子菌綱、不完全菌綱及び卵菌綱(異名:オオマイセテス)の類の広いスペクトルの植物病原性菌類に対する優れた効果によって特徴づけられる。加えて、それぞれ化合物及び化合物Iを含む組成物の殺菌活性に関する説明が参照される。
【実施例】
【０３２５】
I.合成実施例
出発化合物を適切に修飾し、合成実施例に示される手順を使用して、さらなる化合物Iを得た。得られた化合物を、物理データとともに、以下の表Iに記載する。
【０３２６】
HPC/MS条件は、以下の通りであった。HPLCカラム:RP-18カラム(Merck KgaA(ドイツ)のChromolith Speed ROD)、50 mm×4,6 mm;溶離剤:アセトニトリル+0.1%トリフルオロ酢酸(TFA)/水+0.1%TFA(40℃、1.8ml/分の流量において5分間で5:95〜95:5の勾配;MS: Quadrupol Elektrospray Ionisation、80V(ポジティブモード)。
【０３２７】
実施例１：N-(2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-3-イルメチル)-4-(5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-ベンゼンスルホンアミドの調製(表I:実施例I-21)
実施例1.1:(2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-3-イル)-メタノールの調製
25〜30℃にて、25mlの水素化アルミニウムリチウム1モルジエチルエーテル溶液を、50mlのジエチルエーテル中4.5gの2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-3-カルボン酸メチルエステルに滴加した。析出した固体及び反応混合物を約20〜25℃で約2〜3日間撹拌した。反応混合物を50mlのMTBEで希釈した後、小容量の水を添加した。濾過後、析出した湿性固体を酢酸エチルで十分に洗浄した。一緒にした濾液及び洗浄液から溶媒を真空中で除去して、3.7gの表題の化合物を得た。  
1H-NMR (CDCl3, δ ppm): 5.9 (s, 1H); 4.6 (s, 2H); 4.0 (s, 広幅, 1H); 3.75 (s, 3H); 2.2 (s, 3H)
【０３２８】
実施例1.2:2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-3-カルバルデヒドの調製
40mlのDCM中1.3gのシュウ酸塩化物を-70℃まで冷却し、10mlのDCM中1.6gのDMSOを滴加した。-70℃で5分間撹拌した後、10mlのDCM中1gの(2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-3-イル)-メタノール(実施例1.1)及び6gのトリエチルアミンを添加し、反応混合物を約20〜25℃まで昇温させた。水で抽出した後、反応混合物を乾燥させた。溶媒を真空中で除去した後、得られた残渣を、シクロヘキセン/酢酸エチル混合物を用いてシリカによるカラムクロマトグラフィーによって精製して、0.6gの表題の化合物を黄色油として得た。  
1H-NMR (CDCl3, δ ppm): 9.8 (s, 1H); 6.7 (s, 1H); 4.1 (s, 3H); 2.3 (s, 3H)
【０３２９】
実施例1.3:2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-3-カルバルデヒドオキシムの調製
10mlのメタノール中0.6gの2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-3-カルバルデヒド(実施例1.2)、0.4gの塩酸ヒドロキシルアミン及び0.8gの炭酸カリウムを約20〜25℃で約12〜16時間撹拌した。溶媒を真空中で除去した後、残渣を酢酸エチルに溶解させ、有機相を水で抽出した。水相を酢酸エチルで再抽出し、一緒にした有機相を乾燥させた。溶媒を真空中で除去して、0.7gの表題の化合物を無色の固体として得た。  
1H-NMR (CDCl3, δ ppm): 9.9 (s, 広幅, 1H); 8.1 (s, 1H, 主異性体); 7.5 (s, 1H, 副異性体); 6.95 (s, 1H, 副異性体); 6.25 (s, 1H, 主異性体); 4.0 (s, 3H; 主異性体); 3.95 (s, 3H, 副異性体); 2.3 (s, 3H, 副異性体); 2.25 (s, 3H, 主異性体)
【０３３０】
実施例1.4:C-(2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-3-イル)-メチルアミンの調製
10mlの酢酸中0.7gの2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-3-カルバルデヒドオキシム(実施例1.3)及び0.1gの炭素担持5%パラジウムを水素雰囲気下で12〜16時間撹拌した。濾過によって触媒を除去した後、溶媒を真空中で除去した。残渣を酢酸エチル及び希水酸化ナトリウム溶液に再懸濁させた後、水相を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機相を乾燥させ、溶媒を真空中で除去した。結晶性の残渣をn-ヘキサンとイソプロパノールの混合物とともに撹拌し、濾別し、乾燥させて、0.6gの表題の化合物を黄色固体として得た。  
1H-NMR (CDCl3, δ ppm): 8.0 (s, 広幅, 2H); 5.95 (s, 1H); 3.75 (s, 5H); 2.2 (s, 3H)
【０３３１】
実施例1.5: N-(2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-3-イルメチル)-4-(5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-ベンゼンスルホンアミドの調製
5mlのアセトニトリル中0.5gのC-(2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-3-イル)-メチルアミン(実施例1.4)、0.5gの4-(5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-ベンゼンスルホニルクロリド及び1mlのトリエチルアミンを20〜25℃で1時間撹拌した。溶媒を真空中で除去した後、残渣を、アセトニトリル/水混合物を用いてシリカRP18によるカラムクロマトグラフィーによって精製して、0.3gの表題の化合物を無色の固体として得た(融点=129〜150℃)。  
1H-NMR (CDCl3, δ ppm): 8.45 (s, 1H); 8.0 (d, 1H); 7.9 (d, 2H); 7.3 (d, 2H); 7.1 (d, 1H); 5.85 (s, 1H); 5.3 (t, 1H); 4.15 (d, 2H); 3.7 (s, 3H); 2.15 (s, 3H)
【０３３２】
実施例２：N-(4-クロロ-5-エチル-2-メチル-2H-ピラゾール-3-イルメチル)-4-(5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-ベンゼンスルホンアミドの調製(表I:実施例I-23)
実施例2.1:4-クロロ-5-エチル-2-メチル-2H-ピラゾール-3-カルボン酸エチルエステルの調製
10mlのDCM中1gの5-エチル-2-メチル-2H-ピラゾール-3-カルボン酸エチルエステルに対して、1mlの塩化スルフリルを滴加した。約20〜25℃で1時間撹拌した後、溶媒を真空中で除去し、残渣をMTBEに溶解させた。有機相を炭酸水素ナトリウムで抽出し、シリカを充填したカラムに通した。溶媒を真空中で除去して、1.2gの表題の化合物を黄色油として得た。  
1H-NMR (CDCl3, δ ppm): 4.4 (q, 2H); 4.1 (s, 3H); 2.65 (q, 2H); 1.4 (t, 3H); 1.25 (t, 3H)
【０３３３】
実施例2.2:(4-クロロ-5-エチル-2-メチル-2H-ピラゾール-3-イル)-メタノールの調製
100mlのジエチルエーテル中13gの2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-3-カルボン酸メチルエステル(実施例2.1)に対して、ジエチルエーテル中水素化アルミニウムリチウムの50mlの1モル溶液を15〜20℃で滴加した。20〜25℃で1時間撹拌した後、反応混合物を小容量の水で加水分解させると、白色の固体が析出した。析出した湿性固体をセライトで濾別し、MTBEで十分に洗浄した。一緒にした有機相から溶媒を真空中で除去して、10.5gの表題の化合物を得た。  
1H-NMR (CDCl3, δ ppm): 4.7 (s, 2H); 3.8 (s, 3H); 3.2 (s, 広幅, 1H); 2.6 (q, 2H); 1.2 (t, 3H)
【０３３４】
実施例2.3:4-クロロ-5-クロロメチル-3-エチル-1-メチル-H-ピラゾールの調製
10mlのDCM中1gの(4-クロロ-5-エチル-2-メチル-2H-ピラゾール-3-イル)-メタノール(実施例2.2)に対して、1mlの塩化チオニルを滴加した。1時間撹拌した後、反応混合物を水及び重炭酸ナトリウム溶液で抽出した。有機相を乾燥させ、溶媒を真空中で除去して、1.1gの表題の化合物を徐々に結晶化する黄色油として得た。  
1H-NMR (CDCl3, δ ppm): 4.6 (s, 2H); 3.9 (s, 3H); 2.6 (q, 2H); 1.25 (t, 3H)
【０３３５】
実施例2.4:4-(5-メチル-ピリジン-2-イルオキシ)-ベンゼンスルホンアミドの調製
アンモニアを約20〜25℃で1時間にわたって50mlのジオキサン中5gの4-(5-メチル-ピリジン-2-イルオキシ)-ベンゼンスルホニルクロリドに導入した。溶媒を真空中で除去した後、残渣をDCMに懸濁させた。不溶性物質を濾別し、溶液を、酢酸エチルで溶離するシリカによるカラムに通した。溶媒を真空中で除去して、徐々に結晶化する油を得た。結晶をジイソプロピルエーテルとヘキサンの混合物とともに撹拌し、濾別し、乾燥させて3.5gの表題の化合物を得た。  
1H-NMR (CDCl3, δ ppm): 8.45 (s, 1H); 8.0 (m, 3H); 7.3 (d, 2H); 7.1 (d, 1H); 5.1 (s, 2H)
【０３３６】
実施例2.5:N-(4-クロロ-5-エチル-2-メチル-2H-ピラゾール-3-イルメチル)-4-(5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-ベンゼンスルホンアミドの調製
30mgの水素化ナトリウムを5mlのNMP中0.3gの4-(5-メチル-ピリジン-2-イルオキシ)-ベンゼンスルホンアミド(実施例2.4)に添加した。約20〜25℃で30分間撹拌した後、0.2gの4-クロロ-5-クロロメチル-3-エチル-1-メチル-1H-ピラゾール(実施例2.3)を添加し、反応混合物を20〜25℃で12〜16時間撹拌した。水で希釈後、反応混合物をMTBEで抽出した。溶媒を真空中で除去し、得られた残渣を、アセトニトリル/水混合物を用いてシリカRP18によるクロマトグラフィーによって精製して、0.13gの表題の化合物を無色の結晶として得た(融点=158〜160℃)。  
1H-NMR (CDCl3, δ ppm): 8.45 (s, 1H); 8.0 (d, 1H); 7.9 (d, 2H); 7,3 (d, 2H); 7.1 (d, 1H); 5.1 (t, 1H); 4.2 (d, 2H); 3.8 (s, 3H); 2.5 (q, 2H); 1.2 (t, 3H)
【０３３７】
実施例３：4-(5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-N-(2,4,5-トリメチル-2H-ピラゾール-3-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミドの調製(表I:実施例I-58)
実施例3.1:(2,4,5-トリメチル-2H-ピラゾール-3-イル)-メタノールの調製
10mlのジエチルエーテル中2gの2,4,5-トリメチル-2H-ピラゾール-3-カルボン酸エチルエステルの溶液に対して、11mlの水素化アルミニウムリチウム1モルジエチルエーテル溶液を10℃で滴加した。反応混合物を20〜25℃で約1時間撹拌した後、反応混合物を50mlのMTBEで希釈し、小容量の水を添加した。反応混合物をセライトの層に通し、溶媒を真空中で除去して、1.2gの表題の化合物を徐々に結晶化する油として得た。  
1H-NMR (CDCl3, δ ppm): 4.55 (s, 2H); 3.75 (s, 2H); 3.35 (s, 広幅, 1H); 2.1 (s, 3H); 1.9 (s, 3H)
【０３３８】
実施例3.2:5-クロロメチル-1,3,4-トリメチル-1H-ピラゾールの調製
2mlのDCM中0.07gの(2,4,5-トリメチル-2H-ピラゾール-3-イル)-メタノール(実施例3.1)の溶液に対して、3滴の塩化チオニルを添加した。20〜25℃で1時間撹拌した後、反応混合物を炭酸水素ナトリウム溶液で加水分解し、乾燥させた。溶媒を真空中で除去して、0.07gの表題の化合物を得た。  
1H-NMR (CDCl3, δ ppm): 4.55 (s, 2H); 3.8 (s, 3H); 2.1 (s, 3H); 2.0 (s, 3H)
【０３３９】
実施例3.3:C-(2,4,5-トリメチル-2H-ピラゾール-3-イル)-メチルアミンの調製
アンモニアを20〜25℃で5mlのジオキサン中0.25gの5-クロロメチル-1,3,4-トリメチル-1H-ピラゾール(実施例3.2)の溶液に2時間にわたって導入し、さらなるアンモニアを2時間にわたって導入した。20〜25℃で12〜16時間にわたって反応混合物を撹拌した後、溶媒を真空中で除去し、得られた粗残渣をさらに精製することなく次の反応工程にそのまま使用した。
【０３４０】
実施例3.4:4-(5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-N-(2,4,5-トリメチル-2H-ピラゾール-3-イルメチル)-ベンゼンスルホンアミドの調製
5mlのアセトニトリルに溶解させた実施例3.3の粗製物に対して、0.25gの4-(5-メチル-ピリジン-2-イルオキシ)-ベンゼンスルホニルクロリド及び0.5mlのトリエチルアミンを添加した。20〜25℃で3時間撹拌した後、溶媒を真空中で除去した。残渣をDCMに再懸濁させ、有機相を水で抽出した。真空中で溶媒を除去した後、残渣を、シクロヘキサン/酢酸エチル混合物で溶離するシリカによるクロマトグラフィーによって精製して、0.1gの表題の化合物を得た。  
1H-NMR (CDCl3, δ ppm): 8.45 (s, 1H); 8.0 (d, 1H); 7.8 (d, 2H); 7.3 (d, 2H); 7.1 (d, 1H); 5.95 (t, 1H); 4.1 (d, 2H); 3.65 (s, 3H); 2.05 (s, 3H); 1.8 (s, 3H)
【表５】
2011514326.tif 000055
2011514326.tif 000056
2011514326.tif 000057
2011514326.tif 000058
2011514326.tif 000059
【０３４１】
II.有害な菌類に対する作用の実施例
式Iの化合物の殺菌作用を以下の実験によって実証した。
【０３４２】
A)マイクロタイター試験
活性化合物を10000ppmの濃度のジメチルスルホキシド(DMSO)中原液として個別に調製した。
【０３４３】
使用実施例1：マイクロタイター試験における後発性枯病病原体のフィトフトラ・インフェスタンス(Phtophthora infestans)に対する活性
原液をマイクロタイタープレート(MTP)にピペット採取し、菌類のためのエンドウ豆汁ベースの水性栄養培地を使用して、指定の活性化合物濃度まで希釈した。次いで、フィトフトラ・インフェスタンスの水性遊走子懸濁液を添加した。プレートを18℃の水蒸気飽和室に入れた。接種後7日目に、吸光度計を使用してMTPを405nmで測定した。実測パラメータと、活性化合物を含まない対照変形の成長(=100%)、並びに菌類及び活性化合物を含まないブランク値とを比較して、個々の活性化合物における病原体の%単位の相対的成長率を求めた。
【０３４４】
この試験において、31ppmの実施例I-2、I-4、I-6、I-10、I-11、I-12、I-13、I-24、I-25、I-26、I-27、I-28、I-29、I-30、I-31、I-32、I-33、I-34、I-35、I-37、I-38、I-39、I-40、I-41、I-42、I-43、I-44、I-45、I-46、I-47、I-48、I-49及びI-50の活性化合物で処理されたサンプルは、それぞれ、病原体の成長率が最大でも15%までであった。
【０３４５】
使用実施例2：マイクロタイター試験におけるボトリチス・シネレア(Botrytis cinerea)によって引き起こされた灰色カビ病病原体に対する活性
原液をマイクロタイタープレート(MTP)にピペット採取し、菌類のためのモルトベースの水性栄養培地を使用して、指定の活性化合物濃度まで希釈した。次いで、ボトリチス・シネレアの水性胞子懸濁液を添加した。プレートを18℃の温度の水蒸気飽和室に入れた。接種後7日目に、吸光度計を使用して、MTPを405nmで測定した。実測パラメータと、活性化合物を含まない対照変形の成長(=100%)、並びに菌類及び活性化合物を含まないブランク値とを比較して、個々の活性化合物における病原体の%単位の相対的成長率を求めた。この試験において、125ppmの実施例I-8の活性化合物で処理されたサンプルは、それぞれ、病原体の成長率が最大で15%までであった。
【０３４６】
B)ガラス温室試験
活性化合物を、25mgの活性化合物を含む原液として個別又は一緒に調製し、99対1の溶媒/乳化剤の容量比のアセトン及び/又はジメチルスルホキシド(DMSO)と乳化剤ウェットル(Wettol)EM31(エトキシ化アルキルフェノールに基づく乳化及び分散作用を有する湿潤剤)との混合物を使用して10mlとした。次いで、水を使用して、この溶液を100mlとした。この原液を記載した溶媒/乳化剤/水混合物で以下に示す活性化合物濃度まで希釈した。
【０３４７】
使用実施例3：ファコプソラ・パチリジ(Phakopsora pachyrhizi)によって引き起こされたダイズのダイズサビ病の治癒的駆除
鉢栽培ダイズの苗の葉に、ファコプソラ・パチリジの胞子を接種した。人工接種が確実に実施されるように、植物を高湿室に移し、95%の相対湿度及び23〜27℃の温度に24時間放置した。翌日、植物に以下に記載の濃度の活性成分又はそれらの混合物を含む水性懸濁液を流出するまで噴霧した。植物を空気乾燥させた。次いで、試験植物を23〜27℃及び60〜80%の相対湿度の温室にて14日間栽培した。葉に対する菌類の攻撃の程度を葉の患部面積%として視覚的に評価した。
【０３４８】
この試験において、250ppmの実施例I-89、I-90、I-91、I-92、I-93、I-94、I-95、I-96、I-97、I-99、I-100、I-101、I-108及びI-112の活性化合物で処理された植物は、それぞれ感染率が17%以下であったのに対して、未処理の植物は80%感染していた。
【０３４９】
使用実施例4：ファコプソラ・パチリジ(Phakopsora pachyrhizi)によって引き起こされたダイズのダイズサビ病の保護的駆除
鉢栽培ダイズの苗の葉に、以下に記載の濃度の活性成分又はそれらの混合物を含む水性懸濁液を流出するまで噴霧した。植物を空気乾燥させた。試験植物を23〜27℃及び60〜80%の相対湿度の温室にて1日間栽培した。次いで、植物にファコプソラ・パチリジの胞子を接種した。人工接種が確実に実施されるように、植物を高湿室に移し、約95%の相対湿度及び23〜27℃の温度に24時間放置した。試験植物を23〜27℃及び60〜80%の相対湿度の温室にて14日間栽培した。葉に対する菌類の攻撃の程度を葉の患部面積%として視覚的に評価した。
【０３５０】
この試験において、250ppmの実施例I-65、I-67、I-68、I-71及びI-110の活性化合物で処理された植物は、それぞれ感染率が18%以下であったのに対して、未処理の植物は、80%感染していた。
【０３５１】
使用実施例5：セプトリア・トリチシ(Septoria tritici)によって引き起こされたコムギの病斑の予防的駆除
鉢栽培小麦の苗の葉に、記載されているように調製された活性化合物又はそれらの混合物の水性懸濁液を流出するまで噴霧した。植物を空気乾燥させた。2日後、植物にセプトリア・トリチシの水性胞子懸濁液を接種した。次いで、試験植物を18〜22℃及び100%に近い相対湿度の高湿室に直ちに移した。3日後、植物を18〜22℃及び70%に近い相対湿度の室に移した。4週間後、葉に対する菌類の攻撃の程度を葉の患部面積%として視覚的に評価した。
【０３５２】
この試験において、250ppmの実施例I-74、I-76及びI-80の活性化合物で処理された植物は、それぞれ感染率が15%以下であったのに対して、未処理の植物は、80%感染していた。
【０３５３】
III.比較試験
A)マイクロ試験
活性化合物をジメチルスルホキシド中10000ppmの濃度を有する原液として個別に調製した。
【０３５４】
使用実施例6：イネ枯病ピリクラリア・オリザエ(Pyricularia oryzae)に対する活性
原液を比に従って混合し、マイクロタイタプレート(MTP)上にピペット採取し、指定の濃度まで水で希釈した。次いで、酵母バクトペプトングリセロール溶液中のピリクラリア・オリザエの胞子懸濁液を添加した。プレートを18℃の温度の水蒸気飽和室に入れた。接種後10日目に、吸光度計を使用して、MTPを405nmで測定した。
【表６】
2011514326.tif 000060
【０３５５】
B)ガラス温室試験
噴霧溶液を「有害な菌類に対する作用の実施例」(II.B)について記載されているように調製した。
【０３５６】
使用実施例7：ファコプソラ・パチリジによって引き起こされたダイズのダイズサビ病の治癒的駆除
試験を使用実施例3に記載されているように実施した。
【表７】
2011514326.tif 000061
【国際調査報告】
2011514326.tif 000069
2011514326.tif 000070
2011514326.tif 000071