(57)【要約】  本発明は、特定のポリウレタンまたはその水性分散体および装飾効果を製造するための成分皮膚を含有する装飾化粧品組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種以上の水不溶性非水分散性イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマー（Ａ）と１種以上のアミノ官能性化合物（Ｂ）との反応により得られる少なくとも１種のポリウレタンを含んでなる装飾化粧品組成物。
【請求項２】
イオン基もイオノゲン基も本質的に含有しない１種以上のイソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマー（Ａ）と１種以上のアミノ官能性化合物（Ｂ）との反応により得られる少なくとも１種のポリウレタンを含んでなる装飾化粧品組成物。
【請求項３】
アミノ官能性化合物（Ｂ）は、第一級および／または第二級のアミンおよび／またはジアミンから選択される、請求項１または２に記載の装飾化粧品組成物。
【請求項４】
アミノ官能性化合物（Ｂ）は、少なくとも１種のジアミンを含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の装飾化粧品組成物。
【請求項５】
アミノ官能性化合物（Ｂ）は、イオン基および／またはイオノゲン基を含有するアミノ官能性化合物（Ｂ２）並びにイオン基および／またはイオノゲン基を含有しないアミノ官能性化合物（Ｂ１）から選択される、請求項１〜４のいずれかに記載の装飾化粧品組成物。
【請求項６】
アミノ官能性化合物（Ｂ）は、イオン基および／またはイオノゲン基を含有する少なくとも１種のアミノ官能性化合物（Ｂ２）、好ましくは２−（２−アミノエチルアミノ）エタンスルホン酸および／またはその塩を含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の装飾化粧品組成物。
【請求項７】
アミノ官能性化合物（Ｂ）は、イオン基および／またはイオノゲン基を含有しない少なくとも１種のアミノ官能性化合物（Ｂ１）、好ましくはイオン基および／またはイオノゲン基を含有しないジアミンを含有する、請求項１〜６のいずれかに記載の装飾化粧品組成物。
【請求項８】
アミノ官能性化合物（Ｂ）は、イオン基および／またはイオノゲン基を含有するアミノ官能性化合物（Ｂ２）とイオン基および／またはイオノゲン基を含有しないアミノ官能性化合物（Ｂ１）の両方を含有する、請求項１〜７のいずれかに記載の装飾化粧品組成物。
【請求項９】
プレポリマー（Ａ）は、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリカーボネートポリオールおよび／またはポリエステルポリオールからなる群から選択される１種以上のポリオールと１種以上のポリイソシアネートとの反応により得られる、請求項１〜８のいずれかに記載の装飾化粧品組成物。
【請求項１０】
ポリウレタンは、少なくとも１個のスルホン酸基および／またはスルホネート基、好ましくはスルホン酸ナトリウム基を含有する、請求項１〜９のいずれかに記載の装飾化粧品組成物。
【請求項１１】
装飾効果、例えば着色効果または効果付与性効果等を生じさせる１種以上の成分を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の装飾化粧品組成物。
【請求項１２】
１種以上の水不溶性非水分散性イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマー（Ａ）と１種以上のアミノ官能性化合物（Ｂ）との反応により得られる少なくとも１種のポリウレタンを含んでなる組成物の、装飾化粧品組成物としての使用。
【請求項１３】
１種以上の水不溶性非水分散性イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマー（Ａ）と１種以上のアミノ官能性化合物（Ｂ）との反応により得られるポリウレタンの、装飾化粧品組成物の製造のための使用。
【請求項１４】
１種以上の水不溶性非水分散性イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマー（Ａ）と１種以上のアミノ官能性化合物（Ｂ）との反応により得られる少なくとも１種のポリウレタンを含んでなる組成物を皮膚および／または毛髪に適用することを含む、皮膚および／または毛髪への装飾効果を生じさせるための化粧法。
【請求項１５】
皮膚への適用後に組成物が皮膚上に少なくとも部分的に残る、請求項１４に記載の化粧法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特別なポリウレタンまたはその水性分散体および装飾効果を付与する成分を含む装飾化粧品組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明の装飾化粧品組成物のような装飾化粧品組成物は、ヒトの肌、粘膜、半粘膜および毛髪、特にまぶたおよび眉毛の装飾、特に着色の化粧のために働く。装飾効果は、少なくとも１つの効果付与性構成物質により得られる。本発明による装飾組成物は、例えばフェイスメークアップ（ファンデーション）、着色（デイ）クリーム、頬紅、口紅、マスカラ、アイライナー、コールペンシル、アイシャドウ、リップスティック、リップグロスであってよい。これらの特別な化粧品処方物は、例えば目の回りの環、不均一な顔色、例えば赤み、跡、しわまたは染み等を隠すために、色を変化させるためにまたは身体をメークアップするために用いられ、より審美的な外観を利用者に与える。上記の装飾生成物のリストは、当然、制限するものではない。マニキュア液組成物は、この適用から排除される。
【０００３】
装飾化粧品組成物は、例えば可溶性染料、無機顔料、例えば酸化鉄、酸化クロム、ウルトラマリン、マンガンバイオレット等、有機顔料および真珠層の群から選択される１以上の染料を適切に含んでなる。処方物に応じて、このような装飾化粧品組成物は、組成物の全重量を基準として８０％までの染料および充填剤から構成されることがある。
【０００４】
装飾化粧品処方物を用いる場合には、消費者は当然、長続きする装飾効果を望む。とりわけ、消費者は、水、例えば入浴またはシャワーの間等、涙または汗、例えば、特にスポーツ活動等に対して良好な耐性を期待する。
【０００５】
水、涙または汗に対する装飾生成物の耐性（耐水性と呼ばれることが多い）を向上させるために、皮膜形成性ポリマーが用いられる。選択される皮膜形成性ポリマーは、好ましくは、アクリレートまたはビニルピロリドンをベースとするポリマーである。このような皮膜形成性ポリマーの欠点は、当業者に知られている。アクリレートポリマーは、硬質および脆弱な皮膜を形成する。これは、該生成物を身に着ける場合には不快な感触を生じさせる。ビニルピロリドンは、粘着性皮膚感触の理由により、制限された濃度においてのみ使用することができる。
【０００６】
ポリウレタン分散体の使用はまた、装飾化粧品において知られている。従って、ＵＳ２００７／０１５４４４０には、皮膚上で長続きする皮膜を製造するために、化粧品処方物中における、少なくとも５００００の分子量を有する皮膜形成性ポリウレタンの使用が記載されている。ＦＲ２８３２０５８には、アイライナー組成物中における水性ポリウレタン分散体の使用が記載されている。ＵＳ２００７００２５９４３には、化粧品組成物中における皮膜形成性（メタ）アクリレートコポリマーおよび皮膜形成性ポリウレタンの組み合わせが記載されている。ＥＰ０７７５４８３（ＤＥ６９６２１１０４）には、唇をメークアップするための組成物における皮膜形成性合成ポリマープラスチックの水性分散体の使用が記載されている。ＥＰ１０１０４１８には、ワックス不含マスカラ組成物中におけるポリウレタン水性分散体の使用が記載されている。ＷＯ２００３０３９４４５には、化粧品組成物中におけるポリウレタン水性分散体の使用が記載されている。ＷＯ０２０７０５７７Ａ１（ＵＳ２００４／０１９７２９３）には、化粧品組成物中に用いることができるアニオン性ポリウレタンが記載されている。しかしながら、化粧品組成物の特定の例は記載されていない。記載のアニオン性ポリウレタンは、比較的低い耐水性を有し、比較的高い粘度のポリウレタン水性分散体を形成し、その加工性を妨げる。
【０００７】
先行技術からの、特に装飾効果を付与するためのポリウレタン含有化粧品組成物の着心地性、特に減少した粘性、耐性、特に耐水性および光沢はなお改良の余地を有する。さらに、先行技術に用いられる水性ポリウレタン分散体は、不都合にも、加工性および化粧品処方物中への組み込み可能性を妨げる高い粘度を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００７／０１５４４４０号明細書
【特許文献２】仏国特許発明第２８３２０５８号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００７／００２５９４３号明細書
【特許文献４】欧州特許第０７７５４８３号明細書
【特許文献５】独国特許第６９６２１１０４号明細書
【特許文献６】欧州特許第１０１０４１８号明細書
【特許文献７】国際公開第２００３０３９４４５号パンフレット
【特許文献８】国際公開第０２０７０５７７号パンフレット
【特許文献９】米国特許出願公開第２００４／０１９７２９３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、高い着心地性、特に減少した粘着性、高い耐性、特に耐水性、および向上した光沢特性を有する装飾化粧品組成物を提供することであった。さらに、本発明により用いられるポリウレタン水性分散体は、装飾目的のための化粧品組成物中に容易に組み込むことができるように比較的低い粘度を有するべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
意外にも、この目的は、１種以上の水不溶性非水分散性イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマー（Ａ）と１種以上のアミノ官能性化合物（Ｂ）との反応により得られる特定のポリウレタンまたはその水性分散体を使用することによって達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
従って、本発明は、１種以上の水不溶性非水分散性イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマー（Ａ）と１種以上のアミノ官能性化合物（Ｂ）との反応により得られる少なくとも１種のポリウレタンを含んでなる装飾化粧品組成物を提供する。
【００１２】
更に本発明は、イオン基もイオノゲン基も本質的に含有しない１種以上のイソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマー（Ａ）と１種以上のアミノ官能性化合物（Ｂ）との反応により得られる少なくとも１種のポリウレタンを含んでなる装飾化粧品組成物を提供する。
【００１３】
本発明において、用語「水不溶性非水分散性ポリウレタンプレポリマー」とは、特に、本発明で使用するプレポリマーの２３℃での水への溶解度が１０ｇ／リットル未満、より好ましくは５ｇ／リットル未満であり、プレポリマーが２３℃で水（特に脱イオン水）中において沈降安定分散体を生じないことを意味する。換言すれば、プレポリマーを水に分散させようとすると、プレポリマーは沈降する。
【００１４】
好ましくは、本発明に従って用いるポリウレタンプレポリマー（Ａ）は、末端イソシアネート基を含有する。即ち、イソシアネート基は、プレポリマーの鎖末端に存在する。ポリマーの鎖末端の全てがイソシアネート基を含有することが特に好ましい。
【００１５】
更に、本発明に従って用いるポリウレタンプレポリマー（Ａ）は、好ましくは、イオン基もイオノゲン基（イオン基を形成できる基）も本質的に含有しない。即ち、イオン基およびイオノゲン基の含量は、ポリウレタンプレポリマー（Ａ）１００ｇあたり、好適には１５ミリグラム当量未満、好ましくは５ミリグラム当量未満、より好ましくは１ミリグラム当量未満、特に好ましくは０．１ミリグラム当量未満である。
【００１６】
アミノ官能性化合物（Ｂ）は、好ましくは、第一級および／または第二級のアミンおよび／またはジアミンから選択される。特に、アミノ官能性化合物（Ｂ）は少なくとも１種のジアミンを含有する。アミノ官能性化合物（Ｂ）は、好ましくは、イオン基またはイオノゲン基を含有するアミノ官能性化合物（Ｂ２）ならびにイオン基またはイオノゲン基を含有しないアミノ官能性化合物（Ｂ１）から選択される。
【００１７】
本発明の特に好ましい態様では、アミノ官能性化合物（Ｂ）は、イオン基および／またはイオノゲン（イオン形成）基を含有する少なくとも１種のアミノ官能性化合物（Ｂ２）を含有する。使用されるイオン基および／またはイオノゲン基は、特に好ましくはスルホネート基またはスルホン酸基、より好ましくはスルホン酸ナトリウム基である。
【００１８】
本発明の更に好ましい態様では、アミノ官能性化合物（Ｂ）は、イオン基および／またはイオノゲン基を含有するアミノ官能性化合物（Ｂ２）とイオン基もイオノゲン基も含有しないアミノ官能性化合物（Ｂ１）の両方を含有する。
【００１９】
従って、本発明におけるポリウレタンは、ウレタン基：
【化１】
2011515426.tif 000002
を含有する反復単位を少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個含有するポリマー化合物である。
【００２０】
本発明によれば、イソシアネート末端プレポリマー（Ａ）とアミノ官能性化合物（Ｂ）との反応で特に形成されるようなウレア基：
【化２】
2011515426.tif 000003
を含有する反復単位も調製の結果として含有するポリウレタンも包含される。
【００２１】
本発明の装飾化粧品組成物は、水含有組成物、即ち水性組成物であってよく、ポリウレタンは分散状態で存在し、即ち、本質的に溶解状態では存在しない。存在し得る他の液状媒体、例えば溶媒に加えて、水は、本発明の化粧用組成物中の液状分散媒体の総量を基準として、分散媒体の主な構成要素（５０重量％超）であってよく、場合によっては、単独の液状分散媒体であってもよい。
【００２２】
本発明の装飾化粧品組成物は、装飾化粧品組成物を基準として、好ましくは８０重量％未満、より好ましくは５５重量％未満、特に好ましくは４０重量％未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）含量を有する。
【００２３】
本発明の装飾化粧品組成物の製造に使用するポリウレタン水性分散体は、ポリウレタン水性分散体を基準として、好ましくは１０重量％未満、より好ましくは３重量％未満、特に好ましくは１重量％未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）含量を有する。
【００２４】
揮発性有機化合物（ＶＯＣ）含量は、本発明では、特にガスクロマトグラフィー分析によって測定する。
【００２５】
本発明で使用する水不溶性非水分散性イソシアネート官能性ポリウレタンポリマーは、イオン基もイオノゲン基も本質的に含有しない。水への分散性の欠如および／または水への不溶性は、界面活性剤の添加を伴わない脱イオン水に関する。これは、本発明では、イオン基および／またはイオノゲン（イオン形成）基（特に、例えばカルボキシレートまたはスルホネートのようなアニオン基、またはカチオン基）の割合が、ポリウレタンプレポリマー（Ａ）１００ｇあたり、１５ミリグラム当量未満、好ましくは５ミリグラム当量未満、より好ましくは１ミリグラム当量未満、特に好ましくは０．１ミリグラム当量未満であることを意味する。
【００２６】
酸のイオン基および／またはイオノゲン基の場合、プレポリマーの酸価は、好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／（プレポリマー１ｇ）未満、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／（プレポリマー１ｇ）未満である。酸価は、調べる試料１ｇを中和するために必要な水酸化カリウムの質量（単位：ｍｇ）を示す（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２１１に従った測定）。中和された酸、即ち対応する塩は通常、酸価を有さないかまたは低下された酸価を有する。本発明によれば、ここでは、対応する遊離酸の酸価が重要である。
【００２７】
ポリウレタンの調製に使用するプレポリマー（Ａ）は、後により詳細に説明するように、好ましくは、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリカーボネートポリオールおよび／またはポリエステルポリオールからなる群から選択される１種以上のポリオールとポリイソシアネートとの反応により得られる。
【００２８】
従って、本発明の装飾化粧品組成物中に存在するポリウレタンは、好ましくは、ポリエーテル配列、ポリカーボネート配列、ポリエーテルポリカーボネート配列およびポリエステル配列からなる群から選択される少なくとも１種の配列を、プレポリマー（Ａ）を介して含んでなる。本発明によれば、これは、特に、ポリウレタンがエーテル基および／またはカーボネート基またはエステル基を含有する反復単位を含有することを意味する。該ポリウレタンは、例えば、もっぱらポリエーテル配列を、またはもっぱらポリカーボネート配列を、またはもっぱらポリエステル配列を含有できる。しかしながら、該ポリウレタンは、後により詳細に記載するように、例えばポリエーテルジオールを用いてポリカーボネートポリオールを調製する際に生じるように、ポリエーテル配列とポリカーボネート配列の両方を含有することもできる。加えて、該ポリウレタンは、後により詳細に記載するように、ポリエーテルポリカーボネートポリオールの使用に起因するポリエーテルポリカーボネート配列を含有することもできる。
【００２９】
特に好ましいポリウレタンは、ポリマーポリエーテルポリオールおよび／またはポリマーポリカーボネートポリオールおよび／またはポリエーテルポリカーボネートポリオールまたはポリエステルポリオール（これらは各々、好ましくは約４００〜約６０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する。この分子量および後の分子量データについては、２３℃でテトラヒドロフラン中、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーにより測定する。）を用いて得られる。ポリウレタンまたはポリウレタンプレポリマーの調製の際にそれらを使用すると、ポリイソシアネートと反応し、対応するポリエーテル配列および／またはポリカーボネート配列および／またはポリエーテルポリカーボネート配列またはポリエステル配列が、これら配列の対応する分子量を有するポリウレタン中に形成される。本発明によれば、直鎖構造を有するポリマーポリエーテルジオールおよび／またはポリマーポリカーボネートジオールおよび／またはポリエーテルポリカーボネートポリオールまたはポリエステルポリオールから得られるポリウレタンが特に好ましい。
【００３０】
本発明のポリウレタンは、好ましくは本質的に直鎖分子であり、あまり好ましくはないが分枝であってもよい。
【００３１】
本発明で好ましく使用するポリウレタンの数平均分子量は、例えば約１０００〜２００，０００、好適には５０００〜１５０，０００である。
【００３２】
本発明の装飾化粧品組成物中に存在するポリウレタンは、特に水性分散体として、特定の組成物に添加される。
【００３３】
本発明で使用する好ましいポリウレタンまたはポリウレタン分散体は、
（Ａ）（Ａ１）有機ポリイソシアネート、
（Ａ２）好ましくは４００〜８０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは４００〜６０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは６００〜３０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（この分子量および後の分子量データについては、２３℃でテトラヒドロフラン中、ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーにより測定する。）を有し、好ましくは１．５〜６、より好ましくは１．８〜３、特に好ましくは１．９〜２．１のＯＨ官能価を有する、ポリマーポリオール、
（Ａ３）任意に、好ましくは６２〜３９９ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、ヒドロキシ官能性化合物、および
（Ａ４）任意に、非イオン性親水化剤
からイソシアネート官能性プレポリマーを調製し、次いで、
（Ｂ）それらの遊離ＮＣＯ基の一部または全てと１種以上のアミノ官能性化合物（Ｂ）（例えば第一級および／または第二級のアミンおよび／またはジアミン）とを反応させる
ことによって得られる。
【００３４】
本発明で使用するポリウレタンは、好ましくは、工程（Ｂ）の前、工程（Ｂ）の間、または工程（Ｂ）の後に、水に分散させる。
【００３５】
工程（Ｂ）における１種または２種またはそれ以上のジアミンとの反応は、特に好ましくは、連鎖延長を伴って起こる。これに関連して、単官能性アミンを連鎖停止剤として付加的に添加して、分子量を調節できる。
【００３６】
成分（Ｂ）として、特に、アニオン性親水化基のようなイオン基もイオノゲン基も含有しないアミン（以下、成分Ｂ１）を使用でき、特にアニオン性親水化基のようなイオン基またはイオノゲン基を含有するアミン（以下、成分Ｂ２）を使用できる。
【００３７】
好ましくは、プレポリマーの反応である工程（Ｂ）において、成分（Ｂ１）と成分（Ｂ２）の混合物を反応させる。成分（Ｂ１）を使用することにより、先に調製したイソシアネート官能性プレポリマーの粘度を配合の妨げになる程度まで上昇させることなく、モル質量を大きくすることができる。成分（Ｂ１）と成分（Ｂ２）の混合物を使用することにより、親水性と鎖長の最適なバランスを達成することができ、即ち好ましい皮膚感触を確立することができる。
【００３８】
本発明で使用するポリウレタンは、好ましくはアニオン基、好適にはスルホネート基を含有する。該アニオン基は、工程（Ｂ）で反応させるアミン成分（Ｂ２）を介して、本発明で使用するポリウレタンに導入される。本発明で使用するポリウレタンは、任意に付加的に、親水化のために非イオン性成分を含有してよい。親水化のために、本発明で使用するポリウレタン中にもっぱらスルホネート基が存在することが、特に好ましい。スルホネート基は、成分（Ｂ２）としての対応するジアミンを介して、ポリウレタンに導入される。
【００３９】
良好な沈降安定性を達成するために、特定のポリウレタン分散体の数平均粒度は、好ましくは７５０ｎｍ未満、特に好ましくは５００ｎｍ未満である。該粒度は、脱イオン水で希釈後、レーザー相関分光法を用いて測定される（機器：Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  １０００、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔ．  Ｌｉｍｉｔｅｄ）。
【００４０】
本発明の装飾化粧品組成物の製造に好ましく使用するポリウレタン分散体の固形分は、一般に１０〜７０重量％、好ましくは３０〜６５重量％、特に好ましくは４０〜６０重量％である。固形分は、重量測定した試料を恒量になるまで１２５℃で加熱することにより確かめる。恒量で試料の重量を再度測定することによって、固体含量を計算する。
【００４１】
ポリウレタン分散体は、分散体の質量を基準として、好ましくは５重量％未満、特に好ましくは０．２重量％未満の未結合有機アミンを含有する。装飾化粧品組成物中の未結合有機アミンの含量は、対応して、更により少ない。
【００４２】
適当な成分（Ａ１）のポリイソシアネートは、特に、当業者にそれ自体知られている、２以上のＮＣＯ官能価を有する、脂肪族、芳香族または脂環式のポリイソシアネートである。
【００４３】
そのような適当なポリイソシアネートの例は、１，４−ブチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートおよび／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、異性体ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタンまたはそれらの所望の異性体含量の混合物、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、４−イソシアナトメチル−１，８−オクタンジイソシアネート（ノナントリイソシアネート）、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートおよび／または２，６−トリレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−ビス（２−イソシアナトプロプ−２−イル）ベンゼンおよび／または１，４−ビス（２−イソシアナトプロプ−２−イル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ＸＤＩ）、およびＣ１〜Ｃ８アルキル基を含有するアルキル ２，６−ジイソシアナトヘキサノエート（リジンジイソシアネート）である。
【００４４】
前記ポリイソシアネートに加えて、ウレトジオン、イソシアヌレート、ウレタン、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンまたはオキサジアジントリオン構造を含有し、かつ２以上の官能価を有する変性ジイソシアネート、またはそれらのある割合の混合物を使用することもできる。
【００４５】
それらは好適には、もっぱら脂肪族的または脂環式的に結合したイソシアネート基或いはそれらの混合物を含有し、２〜４、好ましくは２〜２．６、特に好ましくは２〜２．４、極めて特に好ましくは２の混合の平均ＮＣＯ官能価を有する、前記した種類のポリイソシアネートまたはポリイソシアネート混合物である。
【００４６】
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートまたは異性体ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、および前記ジイソシアネートの混合物を、成分（Ａ１）として特に好ましく使用する。
【００４７】
成分（Ａ２）として、好ましくは４００〜８０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは４００〜６０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは６００〜３０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを有するポリマーポリオールを使用する。それらは、好ましくは１．５〜６、特に好ましくは１．８〜３、極めて特に好ましくは１．９〜２．１のＯＨ官能価を有する。
【００４８】
表現「ポリマー」ポリオールとは、本発明では特に、特定のポリオールが少なくとも２個、より好ましくは少なくとも３個の結合反復単位を含有することを意味する。
【００４９】
そのようなポリマーポリオールは、ポリウレタン被覆技術でそれ自体知られている、ポリエステルポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリエステルポリオール、ポリウレタンポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリカーボネートポリオールおよびポリエステルポリカーボネートポリオールである。ポリマーポリオールは、成分（Ａ２）として、単独でまたは互いの所望の混合物として使用できる。
【００５０】
好ましく使用するポリエステルポリオールは、ジオールおよび任意にトリオールおよび任意にテトラオールと、ジカルボン酸および任意にトリカルボン酸および任意にテトラカルボン酸またはジヒドロキシカルボン酸および任意にトリヒドロキシカルボン酸および任意にテトラヒドロキシカルボン酸またはジラクトンおよび任意にトリラクトンおよび任意にテトララクトンとの、それ自体知られている重縮合物である。遊離ポリカルボン酸に代えて、対応するポリカルボン酸無水物、または低級アルコールとの対応するポリカルボン酸エステルを使用して、ポリエステルを調製することもできる。
【００５１】
適当なジオールの例は、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、および１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ブタンジオール（１，３）、ブタンジオール（１，４）、ヘキサンジオール（１，６）および各種異性体、ネオペンチルグリコールまたはヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルであり、ヘキサンジオール（１，６）および各種異性体、ブタンジオール（１，４）、ネオペンチルグリコールおよびヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルが好ましい。加えて、ポリオール、例えば、トリメチロールプロパン、グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールベンゼンまたはトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートを使用することもできる。
【００５２】
使用できるジカルボン酸は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、２−メチルコハク酸、３，３−ジエチルグルタル酸および／または２，２−ジメチルコハク酸である。対応する無水物を、酸の供給源として使用することもできる。
【００５３】
エステル化されるポリオールの平均官能価が２を超えるならば、モノカルボン酸、例えば安息香酸およびヘキサンカルボン酸を付加的に併用してもよい。
【００５４】
好ましい酸は、前記した種類の脂肪族酸または芳香族酸である。アジピン酸、イソフタル酸およびフタル酸が特に好ましい。
【００５５】
末端ヒドロキシル基含有ポリエステルポリオールの調製において反応体として併用できるヒドロキシカルボン酸は、例えば、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシデカン酸、ヒドロキシステアリン酸などである。適当なラクトンは、カプロラクトン、ブチロラクトンおよび同族体である。カプロラクトンが好ましい。
【００５６】
本発明によれば、ポリウレタンの調製に特に好ましい成分（Ａ２）は、６００〜３０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するポリエステルポリオール、特に脂肪族カルボン酸と脂肪族ポリオールとに基づく（とりわけアジピン酸と例えばヘキサンジオールおよび／またはネオペンチルグリコールのような脂肪族アルコールとに基づく）脂肪族ポリエステルポリオールである。
【００５７】
好ましくは４００〜８０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは６００〜３０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを有するヒドロキシル基含有ポリカーボネート（好ましくはポリカーボネートジオール）を、成分（Ａ２）として使用することもできる。それらは、カルボン酸誘導体（例えば、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネートまたはホスゲン）とポリオール（好ましくはジオール）との反応によって得ることができる。
【００５８】
そのようなジオールの例は、エチレングリコール、１，２−プロパンジオールおよび１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオールおよび１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３−ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール、ビスフェノールＡ、および前記した種類のラクトン変性ジオールである。
【００５９】
好適には、ジオール成分は、４０〜１００重量％のヘキサンジオールを含んでなる。１，６−ヘキサンジオールおよび／またはヘキサンジオール誘導体が好ましい。そのようなヘキサンジオール誘導体は、ヘキサンジオールに基づき、末端ＯＨ基に加えてエステル基またはエーテル基を含有する。そのような誘導体は、ヘキサンジオールと過剰カプロラクトンとの反応によって、或いはジへキシレングリコールまたはトリへキシレングリコールを与えるヘキサンジオール同士のエーテル化によって得られる。
【００６０】
純ポリカーボネートポリオールに代えてまたは加えて、ポリエーテルポリカーボネートジオールを成分（Ａ２）として使用することもできる。
【００６１】
ヒドロキシル基含有ポリカーボネートは、好ましくは直鎖構造を有する。
【００６２】
ポリエーテルポリオールを、成分（Ａ２）として使用することもできる。
【００６３】
例えば、カチオン開環によるテトラヒドロフランの重合を介して得られるような、ポリウレタン化学でそれ自体知られているポリテトラメチレングリコールポリエーテルが特に適している。
【００６４】
同様に適当なポリエーテルポリオールは、スチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよび／またはエピクロロヒドリンの二官能性または多官能性スターター分子へのそれ自体知られている付加物である。即ち、特にポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよび／またはポリブチレングリコール、とりわけ前記した好ましい分子量を有するものを使用することができる。
【００６５】
使用できる適当なスターター分子は、従来技術で知られている化合物の全て、例えば、水、ブチルジグリコール、グリセロール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、ソルビトール、エチレンジアミン、トリエタノールアミン１，４−ブタンジオールである。
【００６６】
成分（Ａ２）として特に好ましい成分は、ポリテトラメチレングリコールポリエーテルおよびポリカーボネートポリオールおよびそれらの混合物、とりわけ好ましくはポリテトラメチレングリコールポリエーテルである。
【００６７】
従って、本発明の好ましい態様では、成分（Ａ２）は、
・少なくとも１種のポリエーテルポリオールおよび少なくとも１種のポリカーボネートポリオールを含んでなる混合物、
・１種以上のポリエーテルポリオールを含んでなる混合物、または分子量の異なる２種以上のポリエーテルポリオールの混合物（ポリエーテルポリオールは特にポリ（テトラメチレングリコール）ポリエーテルポリオール、例えばＨＯ−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｘ−Ｈ）である。）、
・１種以上のポリエーテルポリオールおよび少なくとも１種のポリカーボネートポリオールを含んでなる混合物、および
・６００〜３０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する特に好ましいポリエステルポリオール、とりわけ脂肪族カルボン酸と脂肪族ポリオールとに基づく（特にアジピン酸と例えばヘキサンジオールおよび／またはネオペンチルグリコールのような脂肪族アルコールとに基づく）脂肪族ポリエステルポリオール
であり、定義に従った成分（Ａ）はイオン基もイオノゲン基も本質的には含有しない。
【００６８】
成分（Ａ３）として、２０個までの炭素原子を含有し、特定の好ましい分子量範囲（６２〜３９９ｍｏｌ／ｇ）を有するポリオール（特に非ポリマーポリオール）、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）、水素化ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン）、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセロール、ペンタエリスリトールおよびそれらの混合物を所望通りに使用することができる。
【００６９】
特定の分子量範囲を有するエステルジオール、例えば、α−ヒドロキシブチルε−ヒドロキシカプロン酸エステル、ω−ヒドロキシヘキシルγ−ヒドロキシ酪酸エステル、アジピン酸（β−ヒドロキシエチル）エステルまたはテレフタル酸ビス（β−ヒドロキシエチル）エステルも適している。
【００７０】
加えて、成分（Ａ３）として、単官能性イソシアネート反応性ヒドロキシル基含有化合物を使用することもできる。そのような単官能性化合物の例は、エタノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−エチルヘキサノール、１−オクタノール、１−ドデカノール、１−ヘキサデカノールである。
【００７１】
本発明の１つの好ましい態様では、本発明に従って使用するポリウレタンは、各々の場合にポリウレタンの総質量を基準として、約１０重量％未満の成分（Ａ３）、好ましくは５重量％未満の成分（Ａ３）を含んでなり、ポリウレタンの調製に成分（Ａ３）を使用しないことが更に好ましい。
【００７２】
本発明に従って使用するポリウレタンを調製するために、１種以上の特にイソシアネート反応性の非イオン性親水化剤を、任意に、成分（Ａ４）として使用してよい。成分（Ａ４）として使用する親水化剤は、特に、成分（Ａ２）および（Ａ３）とは異なる。
【００７３】
成分（Ａ４）として適当な非イオン性親水化化合物は、例えば、イソシアネート反応性基（例えば、ヒドロキシ基、アミノ基またはチオール基）含有ポリオキシアルキレンエーテルである。適当なスターター分子のアルコキシル化によってそれ自体知られている方法で入手可能であるような、統計的平均で一分子あたり５〜７０個、好ましくは７〜５５個のエチレンオキシド単位を含有するモノヒドロキシ官能性ポリアルキレンオキシドポリエーテルアルコールが好ましい（例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  ［Ｕｌｌｍａｎｎｓ  ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ  ｏｆ  ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、第４版、第１９巻、Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅｌ、ヴァインハイム、第３１〜３８頁）。これらは、純ポリエチレンオキシドエーテルまたは混合ポリアルキレンオキシドエーテルのいずれかであり、混合ポリアルキレンオキシドエーテルは、存在するアルキレンオキシド単位の全てを基準として、少なくとも３０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも４０ｍｏｌ％のエチレンオキシド単位を含有する。
【００７４】
特に好ましい非イオン性化合物は、４０〜１００ｍｏｌ％のエチレンオキシド単位および０〜６０ｍｏｌ％のプロピレンオキシド単位を含有する単官能性混合ポリアルキレンオキシドポリエーテルである。
【００７５】
そのような非イオン性親水化剤に適したスターター分子は、特に、飽和モノアルコール（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ペンタノール（各種異性体）、ヘキサノール（各種異性体）、オクタノール（各種異性体）およびノナノール（各種異性体）、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール（各種異性体）またはヒドロキシメチルシクロヘキサン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンまたはテトラヒドロフルフリルアルコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル（例えばジエチレングリコールモノブチルエーテル））、不飽和アルコール（例えば、アリルアルコール、１，１−ジメチルアリルアルコールまたはオレイルアルコール）、芳香族アルコール（例えば、フェノール、クレゾール（各種異性体）またはメトキシフェノール（各種異性体））、芳香脂肪族アルコール（例えば、ベンジルアルコール、アニシルアルコールまたはシンナミルアルコール）、第二級モノアミン（例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、Ｎ−メチル−およびＮ−エチルシクロヘキシルアミンまたはジシクロヘキシルアミン）、並びに複素環式第二級アミン（例えば、モルホリン、ピロリジン、ピペリジンまたは１Ｈ−ピラゾール）である。好ましいスターター分子は、前記した種類の飽和モノアルコールである。スターター分子として、ジエチレングリコールモノブチルエーテルまたはｎ−ブタノールを使用することが特に好ましい。
【００７６】
アルコキシル化反応に適したアルキレンオキシドは、特に、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドであり、それらは、任意の順でまたは混合物としてアルコキシル化反応に使用できる。
【００７７】
成分（Ｂ）は、好ましくは、第一級または第二級のアミンおよび／またはジアミンから選択される。成分（Ｂ）は、特にジアミンを含有する。
【００７８】
成分（Ｂ）として、特に、アニオン性親水化基のようなイオン基もイオノゲン基も含有しないアミン（以下、成分Ｂ１）を使用でき、特にアニオン性親水化基のようなイオン基またはイオノゲン基を含有するアミン（以下、成分Ｂ２）を使用できる。好ましくは、プレポリマーの反応である工程（Ｂ）において、成分（Ｂ１）と成分（Ｂ２）の混合物を反応させる。
【００７９】
例えば、有機ジアミンまたはポリアミン、例として、１，２−エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパンおよび１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、イソホロンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンおよび２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの異性体混合物、２−メチルペンタメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ヒドラジン水和物、および／またはジメチルエチレンジアミンを成分（Ｂ１）として使用できる。
【００８０】
更に、第一級アミノ基の他に第二級アミノ基も含有するか、或いはアミノ基（第一級または第二級）の他にＯＨ基も含有する化合物を成分（Ｂ１）として使用することもできる。その例は、第一級／第二級アミン、例えば、ジエタノールアミン、３−アミノ−１−メチルアミノプロパン、３−アミノ−１−エチルアミノプロパン、３−アミノ−１−シクロヘキシルアミノプロパン、３−アミノ−１−メチルアミノブタン、およびアルカノールアミン、例えば、Ｎ−アミノエチルエタノールアミン、エタノールアミン、３−アミノプロパノール、ネオペンタノールアミンである。
【００８１】
加えて、単官能性イソシアネート反応性アミン化合物を成分（Ｂ１）として使用することもでき、その例は、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、イソノニルオキシプロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチルアミノプロピルアミン、ジエチル（メチル）アミノプロピルアミン、モルホリン、ピペリジン、およびそれらの適当な置換誘導体、第一級／第一級アミンおよびモノカルボン酸のアミドアミン、第一級／第一級アミンのモノケチム、第一級／第三級アミン、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンである。
【００８２】
成分（Ｂ１）として、１，２−エチレンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、１，４−ジアミノブタン、イソホロンジアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミンおよびジエチレントリアミンを使用することが好ましい。
【００８３】
成分（Ｂ）は特に好ましくは、少なくとも１種の成分（Ｂ２）を含有する。成分（Ｂ２）として適しているアニオン性親水化化合物は、好ましくはスルホン酸基またはスルホネート基、特に好ましくはスルホン酸ナトリウム基を含有する。成分（Ｂ２）として適しているアニオン性親水化化合物は特に、モノアミノスルホン酸のアルカリ金属塩およびジアミノスルホン酸のアルカリ金属塩である。そのようなアニオン性親水化剤の例は、２−（２−アミノエチルアミノ）エタンスルホン酸塩、エチレンジアミンプロピルスルホン酸塩またはエチレンジアミンブチルスルホン酸塩、１，２−プロピレンジアミン−β−エチルスルホン酸塩または１，３−プロピレンジアミン−β−エチルスルホン酸塩、またはタウリン塩である。更に、ＷＯ−Ａ  ０１／８８００６からのシクロヘキシルアミノプロパンスルホン酸（ＣＡＰＳ）塩をアニオン性親水化剤として使用できる。
【００８４】
特に好ましいアニオン性親水化剤（Ｂ２）は、イオン基としてのスルホネート基と、２個のアミノ基とを含有するもの、例えば、２−（２−アミノエチルアミノ）エチルスルホン酸塩および１，３−プロピレンジアミン−β−エチルスルホン酸塩である。
【００８５】
本発明に従って使用するポリウレタンは、特に好ましくは、少なくとも１個のスルホネート基を含有する。
【００８６】
任意に、成分（Ｂ２）中のアニオン基は、カルボキシレート基またはカルボン酸基であってもよい。この場合、成分（Ｂ２）は、好ましくはジアミノカルボン酸から選択される。しかしながら、この態様はあまり好ましくはない。なぜなら、カルボン酸に基づく成分（Ｂ２）は、より高い濃度で使用しなければならないからである。
【００８７】
親水化のために、アニオン性親水化剤（Ｂ２）と非イオン性親水化剤（Ａ４）の混合物を使用することもできる。
【００８８】
特定のポリウレタン分散体の調製に好ましい態様では、成分（Ａ１）〜（Ａ４）および（Ｂ１）〜（Ｂ２）を以下の量で使用し、各々の量は常に合計１００重量％となる：
５〜４０重量％の成分（Ａ１）、
５５〜９０重量％の成分（Ａ２）、
０．５〜２０重量％の、成分（Ａ３）および／または（Ｂ１）の和、
０．１〜２５重量％の、成分（Ａ４）および／または（Ｂ２）の和。これらの重量％は、成分（Ａ１）〜（Ａ４）および（Ｂ１）〜（Ｂ２）の総量に基づき、０．１〜５重量％のアニオン性または潜在アニオン性親水化剤（Ｂ２）を使用することが特に好ましい。
【００８９】
特定のポリウレタン分散体の調製に特に好ましい態様では、成分（Ａ１）〜（Ａ４）および（Ｂ１）〜（Ｂ２）を以下の量で使用し、各々の量は常に合計１００重量％となる：
５〜３５重量％の成分（Ａ１）、
６０〜９０重量％の成分（Ａ２）、
０．５〜１５重量％の、成分（Ａ３）および／または（Ｂ１）の和、
０．１〜１５重量％の、成分（Ａ４）および／または（Ｂ２）の和。これらの重量％は、成分（Ａ１）〜（Ａ４）および（Ｂ１）〜（Ｂ２）の総量に基づき、０．２〜４重量％のアニオン性または潜在アニオン性親水化剤（Ｂ２）を使用することが特に好ましい。
【００９０】
特定のポリウレタン分散体の調製に極めて特に好ましい態様では、成分（Ａ１）〜（Ａ４）および（Ｂ１）〜（Ｂ２）を以下の量で使用し、各々の量は常に合計１００重量％となる：
１０〜３０重量％の成分（Ａ１）、
６５〜８５重量％の成分（Ａ２）、
０．５〜１４重量％の、成分（Ａ３）および／または（Ｂ１）の和、
０．１〜１３．５重量％の、成分（Ａ４）および／または（Ｂ２）の和。これらの重量％は、成分（Ａ１）〜（Ａ４）および（Ｂ１）〜（Ｂ２）の総量に基づき、０．５〜３．０重量％のアニオン性または潜在アニオン性親水化剤（Ｂ２）を使用することが特に好ましい。
【００９１】
ポリウレタン分散体の調製は、均一相において１段階以上で、または多段階反応の場合はしばしば分散相で実施できる。成分（Ａ１）〜（Ａ４）からの完全または部分的重付加に続いて、分散、乳化または溶解工程を好ましくは実施する。次いで、更なる重付加または変性を、分散相で任意に実施してよい。
【００９２】
これに関連して、例えばプレポリマー混合法、アセトン法または溶融分散法のような従来技術で知られている方法の全てを使用できる。アセトン法を使用することが好ましい。
【００９３】
アセトン法に従った調製については、イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーの調製のための成分（Ａ２）〜（Ａ４）およびポリイソシアネート成分（Ａ１）を、それらの全体または一部に関して通常は最初に導入し、場合により、イソシアネート基に対して不活性であるが水と混和できる溶媒で希釈してよく、そして５０〜１２０℃の範囲の温度に加熱する。イソシアネート付加反応の速度を高めるために、ポリウレタン化学で知られている触媒を使用できる。
【００９４】
適当な溶媒は、常套の脂肪族ケト官能性溶媒、例えば、アセトン、２−ブタノンであり、それらは、調製の開始時だけでなく、場合により開始後に少しずつ添加してもよい。アセトンおよび２−ブタノンが好ましく、アセトンが特に好ましい。イソシアネート反応性基を含有しない他の溶媒を添加することもできるが、好ましくはない。
【００９５】
その後、反応の開始時に添加しなかった成分（Ａ１）〜（Ａ４）を計量添加する。
【００９６】
成分（Ａ１）〜（Ａ４）からのポリウレタンプレポリマーの調製の際、イソシアネート基のイソシアネート反応性基に対する量比は、一般に１．０５〜３．５、好ましくは１．１〜３．０、特に好ましくは１．１〜２．５である。
【００９７】
プレポリマーを与えるための成分（Ａ１）〜（Ａ４）の反応は、部分的にまたは完全に、しかしながら好ましくは完全に実施する。このようにして、希釈剤を用いずにまたは溶液で、遊離イソシアネート基を含有するポリウレタンプレポリマーを得る。
【００９８】
潜在アニオン基のアニオン基への部分的または完全な転化のための中和工程では、塩基、例えば、第三級アミン（例として、各アルキル基中に１〜１２個、好ましくは１〜６個、特に好ましくは２〜３個の炭素原子を含有するトリアルキルアミン）、または特に好ましくは対応する水酸化物のようなアルカリ金属塩基を使用する。
【００９９】
有機アミンを使用することは好ましくない。
【０１００】
使用できる中和剤は、好ましくは無機塩基、例えば、アンモニア水、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムである。
【０１０１】
水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが好ましい。
【０１０２】
塩基の量は、中和する酸基の量の５０〜１２０ｍｏｌ％、好ましくは７０〜１００ｍｏｌ％である。中和剤を既に含んでなる分散水によって、中和を分散と同時に実施することもできる。
【０１０３】
その後、実施していなかったかまたは部分的にしか実施していなかった場合は、更なる処理工程で、アセトンまたは２−ブタノンのような脂肪族ケトンを用いて、得られるプレポリマーを溶解する。
【０１０４】
プレポリマーを与えるための成分（Ａ１）〜（Ａ４）の反応は、部分的にまたは完全に、しかしながら好ましくは完全に実施する。このようにして、希釈剤を用いずにまたは溶液で、遊離イソシアネート基を含有するポリウレタンプレポリマーを得る。
【０１０５】
工程（Ｂ）における連鎖延長の際、ＮＨ２官能性成分および／またはＮＨ官能性成分を、プレポリマーの残留イソシアネート基と反応させる。好ましくは、水への分散前に、連鎖延長／連鎖停止を実施する。
【０１０６】
連鎖延長に適した成分（Ｂ）は、特に、有機ジアミンまたはポリアミン（Ｂ１）、例えば、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパンおよび１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、イソホロンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンおよび２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの異性体混合物、２−メチルペンタメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタンおよび／またはジメチルエチレンジアミンである。
【０１０７】
更に、第一級アミノ基の他に第二級アミノ基も含有するか、或いはアミノ基（第一級または第二級）の他にＯＨ基も含有する化合物（Ｂ１）を使用することもできる。その例は、連鎖延長および／または連鎖停止に使用される、第一級／第二級アミン、例えば、ジエタノールアミン、３−アミノ−１−メチルアミノプロパン、３−アミノ−１−エチルアミノプロパン、３−アミノ−１−シクロヘキシルアミノプロパン、３−アミノ−１−メチルアミノブタン、およびアルカノールアミン、例えば、Ｎ−アミノエチルエタノールアミン、エタノールアミン、３−アミノプロパノール、ネオペンタノールアミンである。
【０１０８】
連鎖停止には、イソシアネート基に対して反応性である基を含有するアミン（Ｂ１）を通常使用し、その例は、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、イソノニルオキシプロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチルアミノプロピルアミン、ジエチル（メチル）アミノプロピルアミン、モルホリン、ピペリジン、およびそれらの適当な置換誘導体、第一級／第一級アミンおよびモノカルボン酸のアミドアミン、第一級／第一級アミンのモノケチム、第一級／第三級アミン、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンである。
【０１０９】
ＮＨ２基またはＮＨ基を含有する成分（Ｂ２）の定義に相当するアニオン性親水化剤を連鎖延長に使用するならば、好ましくは、分散前にプレポリマーの連鎖延長を実施する。
【０１１０】
連鎖延長度、即ち、連鎖延長および連鎖停止に使用する化合物のＮＣＯ反応性基の、プレポリマーの遊離ＮＣＯ基に対する当量比は、一般には４０〜１５０％、好ましくは５０〜１１０％、特に好ましくは６０〜１００％である。
【０１１１】
アミン成分（Ｂ１）および（Ｂ２）は、任意に、本発明の工程において、単独でまたは混合物として、水または溶媒で希釈した状態で使用してよく、基本的に如何なる順序で添加してもよい。
【０１１２】
希釈剤として水または有機溶媒を併用するならば、連鎖延長のための工程（Ｂ）で使用する成分中の希釈剤含量は、好ましくは４０〜９５重量％である。
【０１１３】
分散は、好ましくは連鎖延長後に実施する。このため、溶解および連鎖延長したポリウレタンポリマーを、場合により、強く剪断しながら（例えば激しく撹拌しながら）分散水に導入するか、または逆に分散水を連鎖延長したポリウレタンポリマー溶液に撹拌しながら添加する。溶解および連鎖延長したポリウレタンポリマーに水を添加することが好ましい。
【０１１４】
その後、分散工程後に分散体中になお存在する溶媒を、通常、蒸留によって除去する。分散中に除去することも可能である。
【０１１５】
このように調製したポリウレタン分散体中の有機溶媒の残留含量は、分散体全体を基準として、典型的には１０重量％未満、好ましくは３重量％未満である。
【０１１６】
本発明で使用するポリウレタン水性分散体のｐＨは、典型的には８．０未満、好ましくは７．５未満、特に好ましくは５．５〜７．５である。
【０１１７】
本発明の装飾化粧品組成物は、いずれの場合にも組成物の総重量を基準として、好ましくは０．１〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％の上記ポリウレタンを含んでなる。
【０１１８】
本発明の装飾化粧品組成物は、ヒトの皮膚、粘膜、半粘膜および毛髪、特にまぶたおよび眉毛（通常は頭髪ではない）の装飾、特に着色または効果付与性の化粧のために役立つ。本発明の装飾組成物は、例えばフェイスメークアップ（ファンデーション）、着色（染料）クリーム、頬紅、口紅、マスカラ、アイライナー、コールペンシル、アイシャドウ、リップスティック、リップグロスであってよい。本発明の装飾化粧品組成物は一般に、ヘアケア組成物、メーキャップなどのようなメーキャップ組成物、メーキャップリップスティックおよびマニキュア液などを包含しない。本発明の装飾化粧品組成物の特徴の１つは通常、適用後、皮膚または毛髪に少なくとも部分的に残存する、いわゆる「リーブオン」生成物であることである。
【０１１９】
本発明の装飾化粧品組成物は、特に固体、液体または半固体であってよい。装飾化粧品組成物は、例えば、水中油型、油中水型、シリコーン中水型、水中シリコーン型、油中水中油型、水中油中水型のエマルションとして存在してよい。本発明の組成物は、水中油型、油中水型、シリコーン中水型、水中シリコーン型、油中水中油型、水中油中水型のエマルションまたは固体エマルション（固体により安定化されたエマルション、例えばピカリングエマルション等）の形態であってよい。本発明の装飾化粧品組成物はまた、高圧ガスを用いて発泡させることもできる。本発明の処方物はさらに、ルースパウダー、コンパクトパウダー、ムース、スティックの形態で、または上記の液体または粘性エマルションの形態であってよい。
【０１２０】
本発明の組成物は、少なくとも１つの効果付与性構成物質を含んでなる。前記構成物質は、特に着色付与性であり得るが、また、他の効果、例えばグリッター効果および／またはメタリック効果等も付与し得る。好ましくは、本発明の組成物は、親油性染料、親水性染料、顔料および真珠層の群から好ましく選択される少なくとも１つの染料を含んでなる。本発明によれば、染料の濃度は、いずれの場合にも本発明の組成物の全重量を基準として、有利には０．０１〜４０重量％、特に有利には１．０〜３０重量％、極めて特に有利には２．０〜２５重量％である。
【０１２１】
例えば、親油性染料、例えばＳｕｄａｎ  Ｉ（黄色）、Ｓｕｄａｎ  ＩＩ（橙色）、  Ｓｕｄａｎ  ＩＩＩ（赤色）、Ｓｕｄａｎ  ＩＶ（緋色）、ＤＣ  Ｒｅｄ  １７、ＤＣ  Ｇｒｅｅｎ  ６、β−ｃａｒｏｔｅｎｅ、大豆油、ＤＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１、ＤＣ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２、ＤＣ  Ｏｒａｎｇｅ  ５およびＤＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０等を用いることができる。
【０１２２】
顔料は原則として、化粧品または皮膚用の組成物に用いられる全ての無機または有機顔料であってよい。本発明により用いる顔料は、例えば白色または着色であってよく、これらは、疎水性処理剤により被覆されてよくまたは未被覆であってよい。
【０１２３】
顔料は有利には、金属酸化物、例えば鉄の酸化物等（特に黄色、赤色、褐色、黒色の酸化物）、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化クロム等；マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、ウルトラマリンおよびアイアンブルー、ビスマス酸塩化物、真珠層、チタンまたはビスマス酸塩化物により被覆されたマイカ顔料、着色真珠光沢顔料、例えば鉄酸化物によるチタン−マイカ顔料、特にアイアンブルーまたは酸化クロムによるチタン−マイカ顔料、上記の種類の有機顔料によるチタン−マイカ顔料、ならびにビスマス酸酸化物をベースとする真珠光沢顔料、カーボンブラック、タイプＤ＆Ｃの顔料およびコチニールレッド、バリウム、ストロンチウム、カルシウムおよびアルミニウムおよびこれらの混合物をベースとするレーキの群から選択される。
【０１２４】
鉄酸化物または二酸化チタンの顔料を特に有利に用いる。
【０１２５】
脂肪層の油による顔料のより良好な湿潤性のために、顔料の表面を疎水性処理剤により好ましく処理する。疎水性の処理剤は、好ましくは、シリコーン、例えばメチコン、ジメチコン、パーフルオロアルキルシラン等；脂肪酸、例えばステアリン酸等；金属石鹸、例えばアルミニウムジミリステート、水素化獣脂グルタメートのアルミニウム塩、パーフルオロホスフェート、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルシラザン、ヘキサフルオロプロピレンポリオキシド、パーフルオロアルキルパーフルオロポリエーテル基を含有するポリオルガノシロキサン、アミノ酸；Ｎ−アシル化アミノ酸またはその塩；レシチン、イソプロピルトリイソステアリルチタネートおよびこれらの混合物の群から選択される。８〜２２個の炭素原子を有するアシル基、例えば２−エチルヘキサノニル、カプロイル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイルまたはココイルを含有することができるＮ−アシル化アミノ酸。これらの化合物の塩は、アルミニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ジルコニウム塩、錫塩、ナトリウム塩またはカリウム塩であってよい。アミノ酸は、例えばリジン、グルタミン酸またはアラニンであり得る。
【０１２６】
本発明による装飾化粧品組成物は、１以上の乳化剤または表面活性剤を含むことができる。
【０１２７】
従って、本発明による油中水エマルション（Ｏ／Ｗ）は、＞７のＨＬＢ値を有する少なくとも１つの乳化剤および必要に応じて共乳化剤を好ましく含んでなる。
【０１２８】
以下の非イオン性乳化剤を、有利に用いる：
ａ）多価アルコールおよびそのエトキシル化誘導体の部分脂肪酸エステルおよび脂肪酸エステル（例えばグリセリルモノステアレート、ソルビタンステアレート、グリセリルステアリルシトレート、スクロースステアレート）
ｂ）エトキシル化脂肪アルコールおよび脂肪酸。
【０１２９】
特に有利には、非イオン性Ｏ／Ｗ乳化剤は、エトキシル化脂肪アルコールまたは脂肪酸、好ましくはＰＥＧ−１００ステアレート、ＰＥＧ−４０ステアレート、セテアレス−２０、セテス−２０、ステアレス−２０、セテアレス−１２、セテス−１２、ステアレス−１２およびモノ−、オリゴ−、またはポリサッカリドと脂肪酸とのエステル、好ましくはセテアリルグリコシド、メチルグルコースジステアレートである。
【０１３０】
有利なアニオン性乳化剤は、石鹸（例えばステアリン酸またはパルミチン酸のナトリウムまたはトリエタノールアミン塩）ならびにクエン酸のエステル、例えばグリセリルステアレートシトレート等である。
【０１３１】
使用できる本発明のＯ／Ｗ型エマルションに適した共乳化剤は、８〜３０個の炭素原子を含有する脂肪アルコール、８〜２４個、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する飽和または不飽和、分枝または非分枝アルカンカルボン酸のモノグリセロールエステル、８〜２４個、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する飽和または不飽和、分枝または非分枝アルカンカルボン酸のプロピレングリコールエステル、および８〜２４個、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する飽和または不飽和、分枝または非分枝アルカンカルボン酸のソルビタンエステルである。
【０１３２】
特に有利な共乳化剤は、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノオレエート、ジグリセリルモノステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、スクロースジステアレート、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソベヘニルアルコールおよびポリエチレングリコール（２）ステアリルエーテル（ステアレス−２）である。
【０１３３】
本発明では、更なる乳化剤を使用することが有利であり得る。従って、例えば、本発明の組成物の耐水性は、更に高めることができる。適当な乳化剤は、例えば、アルキルメチコンコポリオールおよびアルキルジメチコンコポリオール、特に、セチルジメチコンコポリオール、ラウリルメチコンコポリオール、Ｗ／Ｏ型乳化剤、例えば、ソルビタンステアレート、グリセリルステアレート、グリセロールステアレート、ソルビタンオレエート、レシチン、グリセリルイソステアレート、ポリグリセリル−３オレエート、ポリグリセリル−３ジイソステアレート、ＰＥＧ−７−水素化ひまし油、ポリグリセリル−４イソステアレート、アクリレート／Ｃ１０〜３０−アルキルアクリレート架橋ポリマー、ソルビタンイソステアレート、ポロキサマー１０１、ポリグリセリル−２ジポリヒドロキシステアレート、ポリグリセリル−３ジイソステアレート、ポリグリセリル−４ジポリヒドロキシステアレート、ＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアレート、ジイソステアロイルポリグリセリル−３ジイソステアレート、グリコールジステアレートおよびポリグリセリル−３ジポリヒドロキシステアレートである。
【０１３４】
本発明のＯ／Ｗ型組成物は、有利には、水相の増粘剤を含んでなることができる。有利な増粘剤は以下である：
・架橋または未架橋のアクリル酸またはメタクリル酸のホモポリマーまたはコポリマー。それらは、メタクリル酸またはアクリル酸の架橋ホモポリマー、アクリル酸および／またはメタクリル酸と他のアクリルモノマーまたはビニルモノマーに由来するモノマー（例えば、Ｃ１０〜３０アルキルアクリレート、Ｃ１０〜３０アルキルメタクリレートおよび酢酸ビニル）とのコポリマーを包含する。
・例えばセルロース、グアーガム、キサンタン、スクレログルカン、ジェランガム、ラムサンゴムおよびカラヤゴム、アルギネート、マルトデキストリン、デンプンおよびその誘導体、イナゴマメ粉、ヒアルロン酸、カラギーナンに基づく、天然起源の増粘ポリマー、
・例えばポリエチレングリコールおよびその誘導体またはポリウレタンに基づく、非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性の会合性ポリマー、
・アクリルアミドまたはメタクリルアミドに基づく架橋または未架橋のホモポリマーまたはコポリマー、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマー、アクリルアミドまたはメタクリルアミドおよびメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー、またはアクリルアミドおよび２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のコポリマー。
【０１３５】
特に有利な増粘剤は、天然起源の増粘ポリマー、アクリル酸またはメタクリル酸の架橋ホモポリマーまたは架橋コポリマー、および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマーである。
【０１３６】
特に有利な増粘剤は、キサンタンガム、例えば、ＣＰ  Ｋｅｌｃｏ社によってＫｅｌｔｒｏｌ（登録商標）およびＫｅｌｚａ（登録商標）の名称で供給されている製品、またはＲＨＯＤＩＡ社からＲｈｏｄｏｐｏｌの名称で供給されている製品、およびグアーガム、例えばＲＨＯＤＩＡ社からＪａｇｕａｒ（登録商標）  ＨＰ１０５の名称で入手可能な製品である。
【０１３７】
特に有利な増粘剤は、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社からＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  ９４０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  ９４１、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  ９８０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  ９８１、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  ＥＴＤ  ２００１、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  ＥＤＴ  ２０５０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  ２９８４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  ５９８４およびＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  Ｕｌｔｒｅｚ  １０の名称で、３Ｖ社からＳｙｎｔｈａｌｅｎ（登録商標）  Ｋ、Ｓｙｎｔｈａｌｅｎ（登録商標）  ＬおよびＳｙｎｔｈａｌｅｎ（登録商標）  ＭＳの名称で、およびＰＥＰＲＯＴＥＸからＭｏｄａｒｅｚ（登録商標）  Ｖ  １２５０  ＰＸ、Ｍｏｄａｒｅｚ（登録商標）  Ｖ２０００  ＰＸ、Ｖｉｓｃａｒｏｎ（登録商標）  Ａ１６００  ＰＥおよびＶｉｓｃａｒｏｎ（登録商標）  Ａ７００  ＰＥの名称で市販されている、メタクリル酸またはアクリル酸の架橋ホモポリマーである。
【０１３８】
特に有利な増粘剤は、アクリル酸またはメタクリル酸およびＣ１０〜３０−アルキルアクリレートまたはＣ１０〜３０−アルキルメタクリレートの架橋ポリマー、並びにアクリル酸またはメタクリル酸およびビニルピロリドンのコポリマーである。そのようなコポリマーは、例えば、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社からＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  １３４２、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）  １３８２、Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）  ＴＲ１またはＰｅｍｕｌｅｎ（登録商標）  ＴＲ２の名称で、ＩＳＰ社からＵｌｔｒａｔｈｉｘ  Ｐ−１００（ＩＮＣＩ：アクリル酸／ＶＰ架橋ポリマー）の名称で市販されている。
【０１３９】
特に有利な増粘剤は、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマーである。そのようなコポリマーは、例えば、ＣｌａｒｉａｎｔからＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標）  ＡＶＣ（ＩＮＣＩ：アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ＶＰコポリマー）の名称で入手可能である。
【０１４０】
これらの増粘剤は一般に、本発明の組成物の総重量を基準として、約０〜２重量％、好ましくは０〜１重量％の濃度で存在する。
【０１４１】
本発明の別の組成物は、油中水型エマルションまたはシリコーン中水型エマルションであってよい。８以下のＨＬＢ値を有する１種以上のシリコーン乳化剤（Ｗ／Ｓ型）または７未満のＨＬＢ値を有する１種以上のＷ／Ｏ型乳化剤および１０超のＨＬＢ値を有する任意の１種以上のＯ／Ｗ型乳化剤を含んでなる、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションまたはシリコーン中水（Ｗ／Ｓｉ）型エマルションが好ましい。
【０１４２】
シリコーン乳化剤は、有利には、アルキルジメチコンコポリオール、例えばセチルＰＥＧ／ＰＰＧ  １０／１  ジメチコンコポリオール（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  ＡＧ製ＡＢＩＬ（登録商標）  ＥＭ  ９０）、またはラウリルＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８ジメチコン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｌｔｄ．製Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）  ５２００）およびジメチコンコポリオール、例えば、ＰＥＧ−１０ジメチコン（Ｓｈｉｎ  Ｅｔｓｕ社製ＫＦ−６０１７）、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８ジメチコン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｌｔｄ．製Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ５２２５Ｃ）またはＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ジメチコン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｌｔｄ．社製Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＢＹ−１１  ０３０）を含んでなる群から選択され得る。
【０１４３】
７未満のＨＬＢ値を有するＷ／Ｏ型乳化剤は、有利には、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレエート、グリセリルイソステアレート、ポリグリセリル−３オレエート、ペンタエリスリチルイソステアレート、メチルグルコースジオレエート、ＰＥＧ−７−水素化ヒマシ油、ポリグリセリル−４イソステアレート、ヘキシルラウレート、ソルビタンイソステアレート、ポリグリセリル−２ジポリヒドロキシステアレート、ポリグリセリル−３ジイソステアレート、ＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアレート、ジイソステアロイルポリグリセリル−３ジイソステアレート、ポリグリセリル−３ジポリヒドロキシステアレート、ポリグリセリル−４ジポリヒドロキシステアレート、ポリグリセリル−３ジオレエートおよび羊毛脂アルコール（Ｅｕｃｅｒｉｔ）を含む群から選択することができる。
【０１４４】
１０超のＨＬＢ値を有するＯ／Ｗ型乳化剤は、有利には、レシチン、トリラウレス−４ ホスフェート、ポリソルベート−２０、ポリソルベート−６０、ＰＥＧ−２２ ドデシルグリコールコポリマー、スクロースステアレートおよびスクロースラウレートを含んでなる群から選択することができる。
【０１４５】
油増粘剤は、有利には、水滴の沈降または凝集に対して本発明のＷ／Ｏ型エマルションを安定化させるために使用され得る。
【０１４６】
特に有利な油増粘剤は、有機変性クレー、例えば、有機変性ベントナイト（Ｒｈｅｏｘ社製Ｂｅｎｔｏｎｅ（登録商標）  ３４）、有機変性ヘクトライト（Ｒｈｅｏｘ社製のＢｅｎｔｏｎｅ（登録商標）  ２７およびＢｅｎｔｏｎｅ（登録商標）  ３８）または有機変性モンモリロナイト、疎水性焼成シリカ（そのシラノール基は、トリメチルシロキシ基で（Ｄｅｇｕｓｓａ社製ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）  Ｒ８１２）或いはジメチルシロキシ基またはポリジメチルシロキサンで（Ｄｅｇｕｓｓａ社製ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）  Ｒ９７２、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）  Ｒ９７４、Ｃａｂｏｔ社製ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ（登録商標）  ＴＳ−６１０、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ（登録商標）  ＴＳ−７２０）置換されている。）、ステアリン酸マグネシウムまたはステアリン酸アルミニウム、或いはスチレンコポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプロペン−スチレン、スチレン−エチレン／ブテン−スチレンまたはスチレン−エチレン／プロペン−スチレンである。
【０１４７】
脂肪相のための増粘剤は、エマルションの総重量を基準として、０．１〜５重量％、好ましくは０．４〜３重量％の量で存在できる。
【０１４８】
水相は、安定剤を含んでなることもできる。安定剤は、例えば、塩化ナトリウム、塩化マグネシウムまたは硫酸マグネシウムおよびそれらの混合物であり得る。
【０１４９】
油は、Ｗ／Ｏ型エマルション、Ｗ／Ｓｉ型エマルションおよびＯ／Ｗ型エマルションに使用できる。
【０１５０】
存在するならば、本発明の組成物の脂肪相は、少なくとも１種の不揮発性油を含んでなる。さらに、本発明の組成物の脂肪相はまた、揮発油およびワックスを含んでなる。Ｏ／Ｗ型組成物は、組成物の総重量を基準として、有利には０〜４５重量％の油、特に有利には０〜２０重量％の油を含んでなる。Ｗ／Ｏ型組成物またはＷ／Ｓｉ型組成物は、有利には、組成物の総重量を基準として少なくとも２０重量％の油を含んでなる。
【０１５１】
不揮発性油は、有利には、鉱油、動物油、植物油または合成起源油、極性油または無極性油、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１５２】
極性油は、レシチンおよび脂肪酸トリグリセリド、即ち、８〜２４個、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長の飽和および／または不飽和、分枝および／または非分枝アルカンカルボン酸のトリグリセロールエステルから選択することができる。例えば、脂肪酸トリグリセリドは、ココグリセリド、オリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、ピーナッツ油、菜種油、アーモンド油、パーム油、ヤシ油、ヒマシ油、小麦胚種油、グレープシード油、ベニバナ油、月見草油、マカダミアナッツ油、杏仁油、アボカド油等の群から選択することができる。
【０１５３】
さらに有利な極性油は、３〜３０個の炭素原子の鎖長の飽和および／または不飽和、分枝および／または非分枝アルカンカルボン酸と３〜３０個の炭素原子の鎖長の飽和および／または不飽和、分枝および／または非分枝アルコールとのエステルの群から、ならびに芳香族カルボン酸と３〜３０個の炭素原子の鎖長の飽和および／または不飽和、分枝および／または非分枝アルコールとのエステルの群から選択することができる。例えば、エステル油は、好ましくは、フェネチルベンゾエート、オクチルパルミテート、オクチルココエート、オクチルイソステアレート、オクチルドデシルミリステート、オクチルドデカノール、セテアリルイソノナノエート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート、イソプロピルオレエート、ｎ−ブチルステアレート、ｎ−ヘキシルラウレート、ｎ−デシルオレエート、ジイソプロピルアジペート、イソオクチルステアレート、イソノニルステアレート、イソノニルイソノナノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−エチルヘキシルラウレート、２−ヘキシルデシルラウレート、２−ヘキシルデシルステアレート、２−オクチルドデシルパルミテート、２−オクチルドデシルミリステート、２−オクチルドデシルラクテート、２−ジエチルヘキシルスクシネート、ジイソステアリルマレエート、グリセリルトリイソステアレート、ジグリセリルトリイソステアレート、ステアリルヘプタノエート、オレイルオレエート、オレイルエルケート、エルシルオレエート、エルシルエルケート、トリデシルステアレート、トリデシルトリメリテート、ならびにそのようなエステルの合成、半合成および天然の混合物、例えばホホバ油等の群から選択することができる。
【０１５４】
極性油は、有利には、ジアルキルエーテルおよびジアルキルカーボネートの群から選択することができるが、例えばジカプリリルエーテル（ＣｏｇｎｉｓからのＣｅｔｉｏｌ（登録商標）  ＯＥ）および／またはジカプリリルカーボネート（例えばＣｏｇｎｉｓからのＣｅｔｉｏｌ（登録商標）  ＣＣ）は有利である。
【０１５５】
群イソエイコサン、ネオペンチルグリールジヘプタノエート、プロピレングリコールジカプリレート／ジカプレート、カプリル酸／カプリン酸／ジグリセリルスクシネート、ブチレングリコールジカプリレート／ジカプレート、Ｃ１２〜１３−アルキルラクテート、ジ−Ｃ１２〜１３−アルキルタートレート、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエート、ミリスチルミリステート、イソデシルネオペンタノエート、トリイソステアリン、ジペンタエリスリチルヘキサカプリレート／ヘキサカプレート、プロピレングリコールモノイソステアレート、トリカプリリン、ジメチルイソソルビド、ブチルオクチルサリチレート（例えばＣＰ  Ｈａｌｌから商品名Ｈａｌｌｂｒｉｔｅ（登録商標）  ＢＨＢとして市販）、ヘキサデシルベンゾエートおよびブチルオクチルベンゾエートおよびこれらの混合物（Ｈａｌｌｓｔａｒ（登録商標）  ＡＢ）および／またはジエチルヘキシルナフタレート（ＳｙｍｒｉｓｅからのＨａｌｌｂｒｉｔｅ（登録商標）  ＴＱまたはＣｏｒａｐａｎ（登録商標）  ＴＱ）から極性油を選択することも好ましい。
【０１５６】
非揮発性油は、同様に有利には、分枝および非分枝炭化水素の群から選択される非極性油、特に鉱油、ワセリン油、パラフィン油、スクアランおよびスクアレン、ポリオレフィン、例えばポリデセン、水素化ポリイソブテン、Ｃ１３〜１６イソパラフィンおよびイソヘキサデカンの群から選択される非極性油であってもよい。
【０１５７】
非極性不揮発性油は、非揮発性シリコーン油の中から選択することができる。
【０１５８】
非揮発性シリコーン油のうち、任意にフェニル化されたポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、例えばフェニルトリメチコン等、または脂肪族基および／または芳香族基或いは官能基（例えば、ヒドロキシル基、チオール基および／またはアミノ基）で任意に置換されたポリジメチルシロキサン；脂肪酸、脂肪アルコールまたはポリオキシアルキレンで変性されたポリシロキサン、およびこれらの混合物を挙げることができる。
【０１５９】
本発明の組成物は、ワックスを含むこともできる。
【０１６０】
本明細書では、ワックスを、室温（２５℃）で固体であり、３０〜２００℃の融点で可逆性の固体／液体状態変化を示す親油性脂肪物質と定義する。融点を超えると、ワックスは低粘度になり、油と混合できるようになる。
【０１６１】
ワックスは、有利には、天然ワックス、例えば、綿蝋、カルナウバ蝋、カンデリラ蝋、アフリカハネガヤ蝋、木蝋、モンタン蝋、サトウキビ蝋、密蝋、羊毛蝋、セラック、マイクロワックス、セレシン、オゾケライト、オウリカリ蝋、コルク繊維蝋、亜炭ワックス、ベリー蝋、シアバター、または合成ワックス、例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ合成によって製造されたワックス、硬化油、２５℃で固体である脂肪酸エステルおよびグリセリド、シリコーンワックスおよび誘導体（アルキル誘導体、アルコキシ誘導体、および／またはポリメチルシロキサンエステル）、並びにそれらの混合物からなる群から選択される。ワックスは、既知の方法（例えば、「Ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎｓ  Ｔｈｅｏｒｙ  ａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ」、Ｌ．Ｍ．  Ｐｒｉｎｃｅ  Ｅｄ．、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ（１９７７年）、第２１〜３２頁に記載の方法）によって調製できるコロイド状ワックス粒子の安定な分散体として存在できる。
【０１６２】
ワックスは、組成物の総重量を基準として０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％の量で存在してよい。
【０１６３】
本発明の組成物は、揮発性の炭化水素油、シリコーン化油またはフッ素化油からなる群から選択される揮発性油を含んでなることもできる。
【０１６４】
揮発性油は、エマルションの総重量を基準として、０〜２５重量％、好ましくは０〜２０重量％、より好ましくは０〜１５重量％の量で存在できる。
【０１６５】
本明細書では、揮発性油は、室温および大気圧で皮膚と接触した際、１時間未満に蒸発する油である。揮発性油は、室温で液体であり、室温および大気圧で０．１３〜４０，０００Ｐａ（１０−３〜３００ｍｇＨｇ）、好ましくは１．３〜１３，０００Ｐａ（０．０１〜１００ｍｍＨｇ）、特に好ましくは１．３〜１３００Ｐａ（０．０１〜１０ｍｍＨｇ）の蒸気圧および１５０〜２６０℃、好ましくは１７０〜２５０℃の沸点を有する。
【０１６６】
炭化水素油は、炭素原子および水素原子および任意に酸素原子または窒素原子から本質的に形成され、ケイ素原子またはフッ素原子を含有しない、油を意味すると理解される。炭化水素油は、炭素原子および水素原子からなることもできる。しかしながら、炭化水素油は、エステル基、エーテル基、アミノ基またはアミド基を含有してもよい。
【０１６７】
シリコーン油は、少なくとも１個のケイ素原子、特にＳｉ−Ｏ基を含有する油、例えば、とりわけポリジオルガノシロキサン等を意味すると理解される。
【０１６８】
フッ素化油は、少なくとも１個のフッ素原子を含有する油を意味すると理解される。
【０１６９】
本発明の揮発性炭化水素油は、４０〜１０２℃、好ましくは４０〜５５℃、より好ましくは４０〜５０℃の引火点を有する炭化水素油から選択され得る。
【０１７０】
例えば、揮発性炭化水素油は、８〜１６個の炭素原子を含有するものおよびそれらの混合物、特に、分枝Ｃ８〜１６アルカン、例えばＣ８〜１６イソアルカン（イソパラフィンとも称される）、イソドデカン、イソデカン、イソヘキサデカン、および例えばＩｓｏｐａｒｓ（登録商標）またはＰｅｒｍｅｔｙｌｓ（登録商標）の商標名で供給されている油；分枝Ｃ８〜１６エステル、例えばイソヘキシルネオペンタノエートおよびそれらの混合物である。
【０１７１】
イソドデカン、イソデカンおよびイソヘキサデカンのような揮発性炭化水素油が、特に有利である。
【０１７２】
本発明の揮発性シリコーン化油は、４０〜１０２℃、好ましくは５５℃超および最大９５℃、特に好ましくは６５〜９５℃の範囲の引火点を有するシリコーン化油から選択され得る。
【０１７３】
例えば、揮発性シリコーン化油は、２〜７個のケイ素原子を含有する直鎖または環状シリコーン油であり、該シリコーンは任意に、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基またはアルコキシ基を含有してよい。
【０１７４】
オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサンおよびそれらの混合物のような揮発性シリコーン化油が、特に有利である。
【０１７５】
揮発性フッ素化油は一般に引火点を有さない。
【０１７６】
例えば、揮発性フッ素化油は、ノナフルオロエトキシブタン、ノナフルオロメトキシブタン、デカフルオロペンタン、テトラデカフルオロヘキサン、ドデカフルオロペンタンおよびそれらの混合物である。
【０１７７】
本発明の組成物の、好ましい化粧品許容性媒体は、水および任意に、化粧品相溶性で水混和性の適当な有機溶媒を含んでなる。
【０１７８】
本発明の組成物に使用する水は、花の水、純粋な脱塩水、鉱水、温泉水および／または海水であってよい。
【０１７９】
本発明の組成物としてのＯ／Ｗ型組成物の場合、水の割合は、組成物の総重量を基準として、４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％、特に好ましくは６０〜８０重量％の範囲であり得る。Ｗ／Ｏ型組成物の場合、水の割合は、組成物の総重量を基準として、０〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは３０〜５０重量％の範囲であり得る。
【０１８０】
好ましい溶媒は、例えば、Ｃ１〜４炭素原子を有する脂肪族アルコール、例えばエタノールおよびイソプロパノール；ポリオールおよびそれらの誘導体、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレン−１，３−グリコール、ポリプロピレングリコール、グリコールエーテル、例えば、モノ−、ジ−またはトリプロピレングリコールのアルキル（Ｃ１〜４）エーテル或いはモノ−、ジ−またはトリエチレングリコールのアルキル（Ｃ１〜４）エーテル、並びにそれらの混合物である。
【０１８１】
本発明の組成物中の溶媒の量的割合は、組成物の総重量を基準として、例えば０〜２５重量％、好ましくは０〜１５重量％であり得る。
【０１８２】
本発明の他の組成物は、ルースパウダーまたはコンパクトパウダーであり得る。
【０１８３】
本発明の装飾化粧品組成物は、好ましくは、いわゆるファンデーション効果を付与することもできるが、これにより、皮膚における不均一性、例えばしわ等は平滑化される。
【０１８４】
本発明の装飾化粧品組成物には、付加的に、化粧品において一般的である１種以上の更なる添加剤、例えば酸化防止剤、光保護剤および／または他の助剤および添加剤、例えば乳化剤、界面活性物質、消泡剤、増粘剤、界面活性剤、活性成分、湿潤剤、官能添加剤、ＵＶフィルター、皮膜形成剤、溶媒、融合助剤、芳香物質、臭気吸収剤、香料、ゲル形成剤および／または他のポリマー分散体、例えばポリアクリレートに基づく分散体、充填剤、軟化剤、顔料、フロー剤および／またはチキソトロープ剤、柔軟剤、防腐剤を含ませることができる。各々添加剤の量は、使用する範囲について、当業者に知られており、例えば、組成物の総重量を基準として０〜２５重量％の範囲である。
【０１８５】
本発明の装飾化粧品組成物は、官能添加剤を含んでなることもできる。官能添加剤は、例えば組成物の官能特性を更に改善し、例えば滑らかなまたはすべすべした皮膚感触を残す、無色または白色、無機または合成、層状、球状または細長い不活性粒子或いは非粒子状の官能添加剤を意味すると理解される。
【０１８６】
官能添加剤は本発明の組成物中に、組成物の全重量を基準として、例えば０〜１０重量％、好ましくは０〜７重量％の量で存在できる。
【０１８７】
本発明において有利な粒子状官能添加剤は、タルク、マイカ、二酸化ケイ素、カオリン、デンプンおよびその誘導体（例えば、タピオカデンプン、リン酸架橋デンプン、オクテニルコハク酸デンプンアルミニウムおよびオクテニルコハク酸デンプンナトリウムなど）、焼成シリカ、ＵＶフィルター効果も着色効果も主として有さない顔料（例えば窒化ホウ素など）、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、第二リン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、ハイドロキシアパタイト、微晶質セルロース、合成ポリマー（例えば、ポリアミド（例としてＮｙｌｏｎ（登録商標）の商標名で入手可能なポリマー）、ポリエチレン、ポリ−β−アラニン、ポリテトラフルオロエチレン（Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標））、ポリアクリレート、ポリウレタン、ラウロイル−リジン、シリコーン樹脂（例としてＫｏｂｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃ．からＴｏｓｐｅａｒｌ（登録商標）の商標名で入手可能なポリマー））粉末、ポリビニリデン／アクリロニトリルの中空粒子（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製のＥｘｐａｎｃｅｌ（登録商標））、または酸化ケイ素の中空粒子（ＭＡＰＲＥＣＯＳ社製のＳｉｌｉｃａ  Ｂｅａｄｓ（登録商標））である。
【０１８８】
有利な非粒子状官能添加剤は、ジメチコノール（例えばＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｌｔｄ．製のＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  １５０３  Ｆｌｕｉｄ）、シリコーンコポリマー（例えば、ジビニルジメチコン／ジメチコンコポリマー、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｌｔｄ．製のＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＨＭＷ  ２２２０）、またはシリコーンエラストマー（例えば、ジメチコン架橋ポリマー、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｌｔｄ．製のＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ９０４０  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ）からなる群から選択され得る。
【０１８９】
本発明の組成物は、日焼け止めフィルターの全量が、本発明の組成物の全重量を基準として、０重量％〜３０重量％、有利には０重量％〜２０重量％、特に有利には０重量％〜１０重量％である場合に、必要に応じて、日焼け止めフィルターを含むことができる。日焼け止めフィルター（またはＵＶフィルター）は、特に、有機フィルター、物理的フィルターおよびそれらの混合物から選択することができる。
【０１９０】
本発明の組成物は、特に、ＵＶ−Ａフィルター、ＵＶ−Ｂフィルターまたは広帯域フィルターを含んでなることができる。使用するＵＶフィルターは、油溶性または水溶性であってよい。もちろん、以下に挙げる特定のＵＶフィルターに限定されない。
【０１９１】
ＵＶ−Ｂフィルターの例は以下である：
（１）サリチル酸誘導体、特に、ホモメンチルサリチレート、オクチルサリチレートおよび４−イソプロピルベンジルサリチレート；
（２）桂皮酸誘導体、特に、２−エチルヘキシル  ｐ−メトキシシンナメート、Ｇｉｖａｕｄａｎ社からＰａｒｓｏｌ  ＭＣＸ（登録商標）の名称で入手可能なもの、およびイソフェニル  ４−メトキシシンナメート；
（３）液状β，β’−ジフェニルアクリレート誘導体、特に、２−エチルヘキシル  α，β’−ジフェニルアクリレート、またはオクトクリレン、ＢＡＳＦ社からＵＶＩＮＵＬ  Ｎ５３９（登録商標）の名称で入手可能なもの；
（４）ｐ−アミノ安息香酸誘導体、特に、２−エチルヘキシル  ４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、アミル  ４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート；
（５）３−ベンジリデンカンファー誘導体、特にＭｅｒｃｋ社からＥＵＳＯＬＥＸ  ６３００（登録商標）の名称で市販されている３−（４−メチルベンジリデン）カンファー、３−ベンジリデンカンファー、ベンジリデンカンファースルホン酸およびポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー；
（６）２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、Ｍｅｒｃｋ社からＥＵＳＯＬＥＸ  ２３２（登録商標）の名称で入手可能なもの；
（７）１，３，５−トリアジン誘導体、特に、２，４，６−トリス［ｐ−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、ＢＡＳＦ社からＵＶＩＮＵＬ  Ｔ１５０（登録商標）の名称で供給されているもの、およびジオクチルブタミドトリアゾン、Ｓｉｇｍａ  ３Ｖ社によってＵＶＡＳＯＲＢ  ＨＥＢ（登録商標）の名称で供給されているもの；
（８）ベンザルマロン酸エステル、特に、ジ（２−エチルヘキシル）  ４−メトキシベンザルマロネート、および３−（４−（２，２−ビスエトキシカルボニルビニル）−フェノキシ）プロペニル）メトキシシロキサン／ジメチルシロキサンコポリマー、Ｒｏｃｈｅ  Ｖｉｔａｍｉｎｅｓ社からＰａｒｓｏｌ（登録商標）  ＳＬＸの名称で入手可能なもの；および
（９）これらフィルターの混合物。
【０１９２】
ＵＶ−Ａフィルターの例は以下である：
（１）ジベンゾイルメタン誘導体、特に、４−（ｔ−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン、Ｇｉｖａｕｄａｎ社によってＰＡＲＳＯＬ  １７８９（登録商標）の名称で供給されているもの、および１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニル）プロパン−１，３−ジオン；
（２）Ｃｈｉｍｅｘ社からＭＥＸＯＲＹＬ  ＳＸ（登録商標）の名称で市販されている、任意に完全にまたは部分的に中和されていてよい、ベンゼン−１，４−［ジ（３−メチリデンカンファー−１０−スルホン酸）］、
（３）ヘキシル  ２−（４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート（またはアミノベンゾフェノン）；
（４）ベンゾフェノン基を含有するポリオルガノシロキサンまたはシラン誘導体；
（５）アントラニレート、特に、メンチルアントラニレート、Ｓｙｍｒｉｓｅ社によってＮＥＯ  ＨＥＬＩＯＰＡＮ  ＭＡ（登録商標）の名称で供給されているもの；
（６）一分子あたり少なくとも２個のベンゾアゾリル基または少なくとも１個のベンゾジアゾリル基を含有する化合物、特に、１，４−ビス−ベンズイミダゾリルフェニレン−３，３’，５，５’−テトラスルホン酸およびその塩、Ｓｙｍｒｉｓｅ社から市販されているもの；
（７）ベンズイミダゾリルベンザゾールのケイ素誘導体、Ｎ−置換されたもの、またはベンゾフラニルベンザゾールのケイ素誘導体、特に：
・２−［１−［３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロピル］−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル］ベンゾオキサゾール；
・２−［１−［３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロピル］−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル］ベンゾチアゾール；
・２−［１−（３−トリメチルシラニルプロピル）−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル］ベンゾオキサゾール；
・６−メトキシ−１，１’−ビス（３−トリメチルシラニルプロピル）１Ｈ，１’Ｈ−［２，２’］ジベンズイミダゾリルベンゾオキサゾール；
・２−［１−（３−トリメチルシラニルプロピル）−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル］ベンゾチアゾール；特許出願ＥＰ−Ａ−１０２８１２０に記載されているもの；
（８）トリアジン誘導体、特に、２，４−ビス［５−１（ジメチルプロピル）ベンゾオキサゾール−２−イル−（４−フェニル）イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）イミノ−１，３，５−トリアジン、３Ｖ社によってＵｖａｓｏｒｂ（登録商標）Ｋ２Ａの名称で供給されているもの；および
（９）それらの混合物。
【０１９３】
広帯域フィルターの例は以下である：
（１）ベンゾフェノン誘導体、例えば、
・２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン−１）；
・２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン−２）；
・２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン−３）、ＢＡＳＦ社からＵＮＩＶＮＵＬ  Ｍ４０（登録商標）の名称で入手可能なもの；
・２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸（ベンゾフェノン−４）、およびＢＡＳＦ社からＵＶＩＮＵＬ  ＭＳ４０（登録商標）の名称で市販されているそのスルホネート形態のもの（ベンゾフェノン−５）；
・２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン−６−）；
・５−クロロ−２−ヒドロキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン−７）；
・２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン−８）；
・２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５，５’−ジスルホン酸のナトリウム塩（ベンゾフェノン−９）；
・２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン（ベンゾフェノン−１０）；
・ベンゾフェノン−１１；
・２−ヒドロキシ−４−（オクチルオキシ）ベンゾフェノン（ベンゾフェノン−１２）；
（２）トリアジン誘導体、特に、２，４−ビス｛［４−２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ社からＴＩＮＯＳＯＲＢ  Ｓ（登録商標）の名称で供給されているもの、および２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ社からＴＩＮＯＳＯＲＢ  Ｍ（登録商標）の名称で入手可能なもの；および
（３）ドロメトリゾールトリシロキサンのＩＮＣＩ名を有する２−（１Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−［２−メチル−３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロピル］フェノール。
【０１９４】
２種以上のフィルターの混合物、ＵＶ−Ｂフィルター、ＵＶ−Ａフィルターおよび広帯域フィルターの混合物、並びに物理的フィルターとの混合物を使用することも可能である。
【０１９５】
物理的フィルターのうち、例えば、硫酸バリウム、酸化チタン（二酸化チタン、ルチルおよび／またはアナターゼ形態での結晶性または非晶質）、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ケイ素、酸化マンガン、またはそれらの混合物を挙げることができる。金属酸化物は、マイクロメートル範囲またはナノメートル範囲に寸法を有する粒子状（ナノ顔料）で存在できる。ナノ顔料の平均粒度は、例えば５〜１００ｎｍである。
【０１９６】
本発明の装飾化粧品組成物には、１種以上の（湿潤剤）保湿剤を含ませることができる。
【０１９７】
本発明において特に有利な保湿剤は、例えば、グリセロール、ポリグリセロール、ソルビトール、ジメチルイソソルビド、乳酸および／または乳酸塩、特に乳酸ナトリウム、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ビオサッカリドガム−１、グリシン大豆、ヒドロキシエチルウレア、エチルヘキシルオキシグリセロール、ピロリドンカルボン酸、および尿素である。加えて、水溶性および／または水膨潤性および／または水ゲル化性の多糖類からなる群からのポリマー保湿剤を使用することが特に有利である。例えば、ヒアルロン酸、キトサン、および／またはフコースに富む多糖類（これは、ＳＯＬＡＢＩＡ  Ｓ．Ａ．社からＦｕｃｏｇｅｌ（商標）  １０００の名称で入手可能である。）が特に有利である。
【０１９８】
本発明では、水溶性酸化防止剤、例として、ビタミン、例えばアスコルビン酸およびその誘導体を、特に有利には使用することができる。ビタミンＥおよびその誘導体並びにビタミンＡおよびその誘導体がとりわけ有利である。
【０１９９】
本発明の組成物中の更に有利な活性成分は以下を包含する：α−ヒドロキシカルボン酸、例えば、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸およびマンデル酸、β−ヒドロキシカルボン酸、例えばサリチル酸、およびそれらのアシル化誘導体、２−ヒドロキシアルカン酸およびその誘導体；天然活性成分および／またはその誘導体、例えば、α−リポ酸、葉酸、フェトエン、Ｄ−ビオチン、コエンザイムＱ１０、α−グルコシルルチン、カルニチン、カルノシン、天然および／または合成イソフラボノイド、クレアチン、クレアチニン、タウリンおよび／または［β］−アラニンおよび８−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸（二酸、ＣＡＳ番号２０７０１−６８−２；暫定ＩＮＣＩ名オクタデセン二酸）および／またはＬｉｃｏｃｈａｌｃｏｎｅ  Ａおよび植物抽出物。
【０２００】
有利な皮膜形成剤は、トリメチルシロキシシリケート、シリコンアクリレートコポリマー（例えばＤｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからのＴＩＢ４−２００またはＳｈｉｎ  ＥｔｓｕからのＫＰ−５６１）、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｌｔｄ．からのＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ５５５  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｆｌｕｉｄ）またはビニルピロリドンコポリマー（例えばＰＶＰ／エイコセンコポリマーまたはＰＶＰ／ヘキサデカンコポリマー）である。
【０２０１】
実施例を参照して本発明を説明するが、実施例は限定するものと理解されるべきではない。特に記載のない限り、量的データ、割合およびパーセントの全ては、重量および総量または組成物の総重量に基づく。
【実施例】
【０２０２】
特に記載のない限り、パーセントの全ては重量に基づく。
特に記載のない限り、分析的測定値の全ては２３℃の温度での測定値を意味する。
固体または固形物の含量は、重量測定した試料を、恒量になるまで１２５℃で加熱することにより測定する。恒量で試料の重量を再度測定することによって、固形物含量を計算する。
特に記載のない限り、ＮＣＯ含量はＤＩＮ−ＥＮ  ＩＳＯ  １１９０９に従って容量分析で測定した。
遊離ＮＣＯ基についての制御は、赤外分光法（２２６０ｃｍ−１でのバンド）によって実施した。
記載した粘度は、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  Ｇｅｒｍａｎｙ  ＧｍｂＨ（ドイツ国オストフィルデルン）製回転粘度計を用い、２３℃でＤＩＮ  ５３０１９に従って回転粘度測定法によって測定した。
ポリウレタン分散体の平均粒度（数平均）は、脱イオン水での希釈後、レーザー相関分光法によって測定した（機器：Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  １０００、Ｍａｌｖｅｒ  Ｉｎｓｔ．  Ｌｉｍｉｔｅｄ）。
【０２０３】
使用した物質および略語
ジアミノスルホネート：ＮＨ２−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ＳＯ３Ｎａ（水中４５％濃度）
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  ２０２０／Ｃ２２００：ポリカーボネートポリオール、ＯＨ価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２０００ｇ／ｍｏｌ（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ（ドイツ国レーフエルクーゼン））
ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）  ２０００：ポリテトラメチレングリコールポリオール、ＯＨ価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２０００ｇ／ｍｏｌ（ＢＡＳＦ  ＡＧ（ドイツ国ルートヴィヒスハーフェン））
ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）  １０００：ポリテトラメチレングリコールポリオール、ＯＨ価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１０００ｇ／ｍｏｌ（ＢＡＳＦ  ＡＧ（ドイツ国ルートヴィヒスハーフェン））
Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ  ＬＢ  ２５：数平均分子量２２５０ｇ／ｍｏｌ、ＯＨ価２５ｍｇＫＯＨ／ｇの、エチレンオキシド／プロピレンオキシドに基づく単官能性ポリエーテル（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ（ドイツ国レーフエルクーゼン））
【０２０４】
実施例１：ポリウレタン分散体１
９８７．０ｇのＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）  ２０００（成分Ａ２）、３７５．４ｇのＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）  １０００（成分Ａ２）、７６１．３ｇのＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  Ｃ２２００（成分Ａ２）および４４．３ｇのｐｏｌｙｅｔｈｅｒ  ＬＢ  ２５（成分Ａ４）を、標準的な撹拌装置で７０℃に加熱した。次いで、２３７．０ｇのヘキサメチレンジイソシアネート（成分Ａ１）および３１３．２ｇのイソホロンジイソシアネート（成分Ａ１）の混合物を添加し、理論ＮＣＯ値に達するまで１２０℃で混合物を撹拌した。完成したプレポリマーを４８３０ｇのアセトンを用いて溶解し、その際５０℃に冷却し、続いて、２５．１ｇのエチレンジアミン（成分Ｂ１）、１１６．５ｇのイソホロンジアミン（成分Ｂ１）、６１．７ｇのジアミノスルホネート（成分Ｂ２）および１０３０ｇの水の溶液を計量添加した。その後の撹拌時間は１０分であった。そして、１２５０ｇの水を添加することによって混合物を分散させた。真空で蒸留することによって溶媒を除去した。得られた白色分散体は、以下の特性を有していた。
固形分：６１％
粒度（ＬＣＳ）：３１２ｎｍ
粘度（粘度計、２３℃）：２４１ｍＰａｓ
ｐＨ（２３℃）：７．１５
【０２０５】
実施例２：ポリウレタン分散体２
４５０ｇのＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）  １０００（成分Ａ２）および２１００ｇのＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）  ２０００（成分Ａ２）を、７０℃に加熱した。次いで、２２５．８ｇのヘキサメチレンジイソシアネート（成分Ａ１）および２９８．４ｇのイソホロンジイソシアネート（成分Ａ１）の混合物を添加し、実際のＮＣＯ値が理論ＮＣＯ値より小さくなるまで１００〜１１５℃で混合物を撹拌した。完成したプレポリマーを５０℃で５４６０ｇのアセトンを用いて溶解し、続いて、２９．５ｇのエチレンジアミン（成分Ｂ１）、１４３．２ｇのジアミノスルホネート（成分Ｂ２）および６１０ｇの水の溶液を計量添加した。その後の撹拌時間は１５分であった。そして、１８８０ｇの水を添加することによって混合物を分散させた。真空で蒸留することによって溶媒を除去し、貯蔵安定な分散体を得た。
固形分：５６％
粒度（ＬＣＳ）：２７６ｎｍ
粘度：１０００ｍＰａｓ
【０２０６】
実施例３：ポリウレタン分散体３
１７００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する、アジピン酸、ヘキサンジオールおよびネオペンチルグリコールのポリエステル（成分Ａ２）１６４９．０ｇを、６５℃に加熱した。次いで、２９１．７ｇのヘキサメチレンジイソシアネート（成分Ａ１）を添加し、実際のＮＣＯ値が理論ＮＣＯ値より小さくなるまで１００〜１１５℃で混合物を撹拌した。完成したプレポリマーを５０℃で３４５０ｇのアセトンを用いて溶解し、続いて、１６．８ｇのエチレンジアミン（成分Ｂ１）、１０９．７ｇのジアミノスルホネート（成分Ｂ２）および４２５ｇの水の溶液を計量添加した。その後の撹拌時間は１５分であった。そして、１８８０ｇの水を添加することによって混合物を分散させた。真空で蒸留することによって溶媒を除去し、貯蔵安定な分散体を得た。
固形分：４２％
粒度（ＬＣＳ）：１６８ｎｍ
粘度：４２５ｍＰａｓ
ｐＨ：７．０７
【０２０７】
実施例４：ポリウレタン分散体４
１７００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する、アジピン酸、ヘキサンジオールおよびネオペンチルグリコールのポリエステル（成分Ａ２）３４０ｇを、６５℃に加熱した。次いで、６０．１ｇのヘキサメチレンジイソシアネート（成分Ａ１）を添加し、実際のＮＣＯ値が理論ＮＣＯ値より小さくなるまで１０５℃で混合物を撹拌した。完成したプレポリマーを５０℃で７１１ｇのアセトンを用いて溶解し、続いて、２．１ｇのエチレンジアミン（成分Ｂ１）、３２．４ｇのジアミノスルホネート（成分Ｂ２）および１０４．３ｇの水の溶液を計量添加した。その後の撹拌時間は１５分であった。そして、１８８０ｇの水を添加することによって混合物を分散させた。真空で蒸留することによって溶媒を除去し、貯蔵安定な分散体を得た。
固形分：４０％
粒度（ＬＣＳ）：１９８ｎｍ
粘度：７００ｍＰａｓ
ｐＨ：６．３１
【０２０８】
実施例５：ポリウレタン分散体５
４５０ｇのＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）  １０００（成分Ａ２）および２１００ｇのＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）  ２０００（成分Ａ２）を、７０℃に加熱した。次いで、２２５．８ｇのヘキサメチレンジイソシアネート（成分Ａ１）および２９８．４ｇのイソホロンジイソシアネート（成分Ａ１）の混合物を添加し、実際のＮＣＯ値が理論ＮＣＯ値より小さくなるまで１００〜１１５℃で混合物を撹拌した。完成したプレポリマーを５０℃で５４６０ｇのアセトンを用いて溶解し、続いて、３５１ｇのジアミノスルホネート（成分Ｂ２）および６１０ｇの水の溶液を計量添加した。その後の撹拌時間は１５分であった。そして、１８８０ｇの水を添加することによって混合物を分散させた。真空で蒸留することによって溶媒を除去し、貯蔵安定な分散体を得た。
固形分：４０％
粘度：１３７０ｍＰａｓ  
【０２０９】
化粧品処方物の例
【０２１０】
【表１】
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【０２１１】
【表２】
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【０２１２】
【表３】
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【０２１３】
【表４】
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【０２１４】
【表５】
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【０２１５】
【表６】
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【０２１６】
比較例：
本発明のポリウレタンを、マスカラ処方物におけるＰＶＰ／エイコサンコポリマー（以下の表による処方物）と比較する。
【０２１７】
【表７】
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【０２１８】
上記の２００μｍ皮膜は、ガラス板上に３５℃で延展する。該皮膜は、２４時間３０℃で乾燥させる。耐水性を計測するために、ガラス板を、水槽中に室温で４時間撹拌しながら浸漬する。耐水性は残存する皮膜面積に比例する。
【０２１９】
上記のマスカラ処方物と、実施例３の場合における本発明の処方物との比較の結果：
【０２２０】
【表８】
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【国際調査報告】
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