(57)【要約】  本発明は、少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基を有する化合物の第１の反応ではアルカリ性触媒の存在下で水素が放出され、そして第２の反応では金属触媒の存在下で反応混合物が架橋されるシリコーンフォームを製造するための方法、反応混合物および２成分系に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基を有する化合物の第１の反応では塩基性触媒の存在下で水素が放出され、そして第２の反応では金属触媒の存在下で反応混合物が架橋される反応混合物を使用することによるシリコーンフォームの製造方法。
【請求項２】
第２の反応が縮合反応であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
第１の反応および第２の反応が本質的に互いに独立して進行することを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
第２の反応が、第１の反応後、遅れて開始することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
第２の反応が、少なくとも２つのＳｉ−ＯＨ基を有するポリシロキサンａ）と、少なくとも２つのＳｉ−Ｏ−Ｃ基を有する化合物ｂ）との間で達成されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
ａ）少なくとも２つのＳｉ−ＯＨ基を有するポリシロキサンと、
ｂ）少なくとも２つのＳｉ−Ｏ−Ｃ基を有する化合物と、
ｃ）金属、金属化合物および有機金属化合物からなる群から選択される金属触媒と、
ｄ）少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基を有する化合物と、
ｅ）化合物ｂ）と同一であるか、または別の触媒である塩基性触媒
を含むシリコーンフォームを調製するための反応混合物。
【請求項７】
水素を放出し、これによって反応混合物の発泡成形がもたらされることを特徴とする請求項６に記載の反応混合物。
【請求項８】
ポリシロキサンａ）がポリジアルキルシロキサンであることを特徴とする請求項６または７に記載の反応混合物。
【請求項９】
少なくとも２つのＳｉ−Ｏ−Ｃ基を有する化合物ｂ）が、式ＲＲ’Ｓｉ（−Ｏ−Ｒ１）（−Ｏ−Ｒ２）、ＲＳｉ（−Ｏ−Ｒ１）（−Ｏ−Ｒ２）（−Ｏ−Ｒ３）またはＳｉ（−Ｏ−Ｒ１）（−Ｏ−Ｒ２）（−Ｏ−Ｒ３）（−Ｏ−Ｒ４）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲおよびＲ’は、それぞれ有機基である）で表されることを特徴とする請求項６〜８のいずれか一項に記載の反応混合物。
【請求項１０】
化合物ｂ）の有機基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲおよびＲ’が、アルキル、置換アルキル、アリール、アルカリールおよびアルアリール基からなる群から選択されることを特徴とする請求項９に記載の反応混合物。
【請求項１１】
金属触媒ｃ）が有機スズ化合物であることを特徴とする請求項６〜１０のいずれか一項に記載の反応混合物。
【請求項１２】
有機スズ化合物が、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、スズオクトエートまたはジメチルスズジカルボキシレートであることを特徴とする請求項１１に記載の反応混合物。
【請求項１３】
化合物ｄ）が、Ｓｉ−Ｈ−官能性ポリシロキサンであることを特徴とする請求項６〜１２のいずれか一項に記載の反応混合物。
【請求項１４】
塩基性触媒ｅ）が、アミノ化合物、金属水酸化物、金属塩および他のルイス塩基からなる群から選択される塩基であることを特徴とする請求項６〜１３のいずれか一項に記載の反応混合物。
【請求項１５】
ｆ）水素供与体、
ｇ）可塑剤、
ｈ）泡安定剤、
ｉ）充填剤、
ｊ）乾燥剤、染料、顔料、発泡剤および他の機能的添加剤などの他の添加剤
からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を含むことを特徴とする請求項６〜１４のいずれか一項に記載の反応混合物。
【請求項１６】
成分の割合が、重量％で
２０〜９５％のポリシロキサンａ）、
０．５〜２０％の化合物ｂ）、
０．０５〜２％の金属触媒ｃ）、
０．１〜５％の化合物ｄ）、
０．０５〜１０％の触媒ｅ）、
０〜８０％の充填剤、および
０〜５０％の他の添加剤
であることを特徴とする請求項６〜１５のいずれか一項に記載の反応混合物。
【請求項１７】
２成分系の形態である請求項１〜１６のいずれか一項に記載の反応混合物。
【請求項１８】
ａ）少なくとも２つのＳｉ−ＯＨ基を有するポリシロキサン、および
ｄ）少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基を有する化合物
を含む成分Ａと、
ｂ）少なくとも２つのＳｉ−Ｏ−Ｃ基を有する化合物、および
ｃ）金属および有機金属化合物からなる群から選択される金属触媒
を含む成分Ｂと
を含むシリコーンフォームを製造するための２成分系。
【請求項１９】
成分Ｂが、追加の化合物であるか、または化合物ｂ）と同一である塩基性触媒ｅ）を含むことを特徴とする請求項１８に記載の２成分系。
【請求項２０】
請求項６〜１７のいずれか一項に記載の反応混合物または請求項１８および１９のいずれかに記載の２成分系を使用してシリコーンフォームを製造する方法。
【請求項２１】
ポリシロキサンａ）および化合物ｄ）を含む成分Ａと、化合物ｂ）および金属触媒ｃ）を含む成分Ｂとを混合することによって反応が開始されることを特徴とする請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
シリコーンフォームによる物品の結合法またはフォーム充填法、あるいはそのような物品にそのようなフォームを適用する方法であって、請求項１〜５、２０または２１のいずれか一項に記載の方法によって、シリコーンフォームが物品の表面上で製造される方法。
【請求項２３】
請求項１〜５または２０〜２２のいずれか一項に記載の方法によって、あるいは請求項６〜１９のいずれか一項に記載の反応混合物の反応によって入手可能なシリコーンフォームまたはシリコーンフォーム成形品。
【請求項２４】
請求項２２に記載の方法によって入手可能なシリコーンフォームに結合した物品。
【請求項２５】
ハウジンググローブまたは電子部品である請求項２４に記載のシリコーンフォームに結合した物品。
【請求項２６】
電子部品、照明器具もしくはランプの製造において、および／または金属へのフォームの適用のための請求項１〜５または２０〜２２のいずれか一項に記載の方法、請求項６〜１７のいずれか一項に記載の反応混合物、あるいは請求項１８または１９に記載の２成分混合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基を有する化合物の第１の反応では塩基性触媒の存在下で水素が放出され、そして第２の反応では金属触媒の存在下で反応混合物が架橋されるシリコーンフォームを製造するための方法、反応混合物および２成分系を提供する。
【背景技術】
【０００２】
シーラントおよび接着剤としてのシリコーンフォームの使用は当該技術分野で既知である。シリコーンフォームは、多くの供給元によって様々な用途のために提供される。商業的に入手可能なフォームにおいて、架橋は通常、付加反応によって達成される。そのような製品は、例えば、Ｓｏｎｄｅｒｈｏｆｆ，Ｗａｃｋｅｒ（Ｅｌａｓｔｏｓｉｌ（商標）シリコーンゴム）またはＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから供給される。相当するフォームについては、例えば、欧州特許第０６９１３６５Ｂ１号明細書および国際公開第００／４６２８２号パンフレットに記載されている。
【０００３】
これらのフォームには、原料が比較的高価であるという欠点がある。さらに、付加架橋性フォームには、使用される触媒による問題がある。特に硫黄（ゴム）、アミン、重金属などの存在下で実施される用途では触媒中毒の問題が起こる。この場合、シリコーンフォームの一部または全部が完了まで反応せず、したがって、この方法はそのような用途では実行不可能である。
【０００４】
既知の付加架橋性フォームのさらなる欠点は、一般に、硬化するために、例えば、乾燥オーブン中でそれらを加熱しなければならないということである。これは、第一に高いエネルギー消費を必要とし、第二に熱に影響を受けるか、または近づけるのが難しく、嵩高い物品は、しばしば乾燥オーブン中で処理することができない。
【０００５】
したがって、架橋を縮合反応によって達成するシリコーンフォームを提供する試みが行われてきた。そのようなフォームは、例えば、コンパクトテクノロジー（Ｃｏｍｐａｃｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）によって製造される。しかしながら、それらには、反応間に酢酸が放出されるという欠点がある。したがって、これらのフォームは、腐食に影響を受ける物品、例えば、電子部品または電気部品、金属基板、鏡または反射器の発泡成形用にはあまり適していない。
【０００６】
米国特許第２，８３３，７３２号明細書には、シロキサン樹脂をベースとするフォームの製造方法が開示されている。このフォームは、反応混合物を加熱することによって得られる。
【０００７】
欧州特許出願公開第０９１５１２８Ａ１号明細書は、重縮合反応によって得られるシリコーンフォーム材に関する。添加された物理的発泡剤は、発泡成形用に実質的に有用である。
【０００８】
特開昭６３−４３９３４号公報には、グアニジニウムシランまたはグアニジニウムシロキサン、Ｓｉ−Ｈ基を有する化合物および末端水酸基を有するジオルガノポリシロキサンを含むシリコーンフォームが開示されている。この反応において、Ｓｉ−Ｈ基はジオルガノポリシロキサンの水酸基と縮合し、水素を放出して、これによって混合物が発泡される。したがって、この反応は、カップリング架橋および気体形成反応を導く。この２つの反応は、独立して進行しない。グアニジニウム化合物の形態で、単一の触媒のみが使用され、これは工業的に通常ではない専門的な試薬であり、そのため、可能な選択がほとんどなく、そして同時に両方の反応を促進する。したがって、２つの反応（気体形成および架橋）は、互いに別々に制御不可能であるが、相当する反応系で、所定の用途の必要条件に反応プロフィールを調節するために不可欠である。したがって、これらの方法の制御手段と最終製品は、非常に限定的である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、上記の欠点を克服する反応混合物、シリコーンフォームおよびその使用方法を提供することである。この方法は、特に、単純な様式で、そして効率的に使用可能であり、多数の用途が可能でなければならない。このシリコーンフォームは、種々の材料、特に金属に良好な粘着力があるべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の根底にある課題は、意外なことに、請求項１〜２４による方法、反応混合物、２成分系、シリコーンフォームおよび使用によって解決される。
【００１１】
本発明は、少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基を有する化合物の第１の反応では塩基性触媒の存在下で分子水素が放出され、そして第２の反応では反応混合物が架橋される反応混合物を使用することによるシリコーンフォームを製造するための方法および反応混合物を提供する。この第２の反応は、金属、金属化合物または有機金属化合物（「金属触媒」）である第２の触媒によって触媒される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
第２の反応は、好ましくは、少なくとも２つのＳｉ−ＯＨ基を有するポリシロキサンａ）と、少なくとも２つのＳｉ−Ｏ−Ｃ基を有する化合物ｂ）との間で達成される。
【００１３】
本発明の反応混合物は、好ましくは、
ａ）少なくとも２つのＳｉ−ＯＨ基を有するポリシロキサンと、
ｂ）少なくとも２つのＳｉ−Ｏ−Ｃ基を有する化合物と、
ｃ）金属、金属化合物および有機金属化合物からなる群から選択される金属触媒と、
ｄ）少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基を有する化合物と
を含む。
【００１４】
反応混合物は、化合物ｂ）と別の触媒ｅ）であるか、または同一である塩基性触媒を追加的に含む。この場合、化合物ｂ）は、相当する触媒活性官能基を有する。
【００１５】
本発明による方法で、水素が放出され、これによって反応混合物の発泡成形がもたらされる。したがって、ペンタンなどのさらなる発泡気体の追加は必要でない。好ましくは、さらなる発泡気体は添加されない。
【００１６】
本発明の反応混合物によって、本質的に互いに独立して進行する２つの反応の実行が可能となる。第１の反応は、気体放出反応であって、この反応で水素が形成し、混合物が発泡される。第２の反応は架橋反応であって、この反応により反応混合物の凝固が導かれる。特定の出発物質および触媒を本質的に互いに独立して選択することができ、そして、このように、２つの反応のそれぞれの反応速度および反応プロフィールは、必要条件によって確立され得るため、これらの反応は、「互いに独立している」。これは、第１の反応で生じるＳｉ−ＯＨ化合物が、その後、架橋され得るという事実に影響を受けない。その代わりに、重要であることは、当業者が２つの反応を本質的に独立して制御可能であるということである。この点で、この系は、水素が架橋反応の単一反応で生じる特開昭６３−４３９３４号公報の系とは異なる。
【００１７】
本発明による方法および反応混合物には、第１の反応で水素が放出され、第２の反応で反応混合物が架橋されるという独特の特徴がある。好ましい実施形態において、第２の反応は、第１の反応後、遅れて開始する。この「遅れる」というのは、最初に発泡し、次いで架橋が進行するように反応混合物が調節されることを意味する。本発明の文脈中、「遅れる」というのは、第１の反応が完了する時のみ第２の反応が開始するということを必ずしも意味するわけではない。その代わり、２つの反応は互いに併合する。これは、例えば、第１の反応がすでに５０％完了している時に、第２の反応が１０％、２０％または４０％未満のみ完了していることを意味することができる。
【００１８】
第１の反応である気体放出反応で、Ｓｉ−Ｈ基を含有する化合物ｄ）は水素を放出する。したがって、生じる主反応は、反応混合物のさらなる成分と、Ｓｉ−Ｈ基を含有する化合物の架橋ではない。これには、同時に架橋することによってすでに悪化することなく、反応混合物が最初に発泡するという利点がある。
【００１９】
この第１の反応は、塩基によって触媒される。したがって、反応混合物は、少なくとも１種の塩基性成分を含む。この塩基性触媒は、第１の反応を可能にするか、または促進するように選択される。一実施形態において、塩基性成分は、別の塩基性触媒ｅ）である。本発明のもう１つの実施形態において、成分ｂ）は、塩基性触媒として役立つ。化合物ｂ）は、好ましくは、第１級アミノ基、第２級アミノ基または第３級アミノ基であってよい１種以上のアミノ基を含有する。
【００２０】
反応混合物に水素供与体ｆ）を添加することによって、第１の反応を促進することができる。本発明に従って、水素供与体は、反応条件で化合物ｄ）による分子水素の形成を促進するか、可能にする化合物を指す。適切な水素供与体は、例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリコール、グリセロールなどの一価または多価アルコール、あるいはアミン、特に第１級または第２級アミンである。水素供与体は、好ましくは、１０重量％未満、５重量％未満または２％未満、より好ましくは０．２重量％〜５重量％の量で添加される。しかしながら、水素供与体の添加はしなくてもよい。例えば、反応混合物で存在する成分の１つがこの機能を有してもよく（例えばアミン）、またはその環境の少量の水分で、発泡成形を可能にする量の水素を放出するためにすでに十分である。
【００２１】
第２の反応は、架橋反応、好ましくは縮合反応である。したがって、この方法は、シリコーンフォームの架橋が付加反応によって本質的に達成される既知の方法とは異なる。本発明に従って、付加架橋可能な不飽和炭素化合物を反応混合物が含む必要はない。好ましい実施形態において、反応混合物はいかなる不飽和炭素化合物も含まない。しかしながら、特定の実施形態において、本発明は、縮合反応に加えて、付加反応も生じるような方法で実行可能である。
【００２２】
この縮合反応において、ポリシロキサンａ）は、化合物ｂ）と反応する。これによって化合物ａ）およびｂ）は共有結合し、化学縮合および架橋が生じる。気体反応で形成する反応生成物は、同様に架橋反応に関与し得る。しかしながら、その際、それらは、好ましくは、主要な架橋反応の反応物より著しく速く減少しない。
【００２３】
縮合反応は、金属、金属化合物または有機金属化合物である金属触媒ｃ）によって触媒される。適切な触媒は、例えば、チタン、スズ、亜鉛、より好ましくはジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）である。触媒ｃ）の量および種類は、架橋反応が所望の時間後に本質的に完了するように調節される。
【００２４】
本発明の特定の実施形態において、個々の成分ａ）〜ｅ）は、以下の通りに構成される：
【００２５】
少なくとも２つのＳｉ−ＯＨ基を有するポリシロキサンａ）は、シラノールとも呼ばれる。本発明の好ましい実施形態において、ポリシロキサンａ）は、ジヒドロキシ官能性ポリジアルキル−または−アリールシロキサン、例えば、ジヒドロキシ官能性ポリジメチルシロキサンまたはジヒドロキシ官能性ポリジエチルシロキサンである。化合物ａ）は、架橋反応で塩基性ポリマーとして本発明の反応混合物において役立つ。
【００２６】
化合物ｂ）は、縮合反応で架橋剤として反応する。それらは少なくとも２つのＳｉ−Ｏ−Ｃ構造単位を有し、化合物ｂ）は、例えば、ビスアルコキシシランである。本発明の文脈中、「シラン」という用語は、ケイ素および水素のみからなる化合物のみを指すわけではない。本発明の文脈中、「シラン」は、一般に、ケイ素原子が、記載される有機基および少なくとも２つの構造単位に結合する化合物を表す。
【００２７】
好ましい実施形態において、少なくとも２つのＳｉ−Ｏ−Ｃ基を有する化合物ｂ）は、式ＲＲ’Ｓｉ（−Ｏ−Ｒ１）（−Ｏ−Ｒ２）、ＲＳｉ（−Ｏ−Ｒ１）（−Ｏ−Ｒ２）（−Ｏ−Ｒ３）またはＳｉ（−Ｏ−Ｒ１）（−Ｏ−Ｒ２）（−Ｏ−Ｒ３）（−Ｏ−Ｒ４）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲおよびＲ’は、それぞれ有機基である）で表される。本発明の好ましい実施形態において、有機基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲおよびＲ’は、アルキル、置換アルキル、アリール、アルカリールおよびアルアリール基からなる群から選択される。
【００２８】
ケイ素原子がメトキシ基またはエトキシ基などのアルコキシ基に結合している場合、特に好ましい。
【００２９】
化合物ｂ）は、好ましくは、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）または３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＭＥＯ）であり、これらを組み合わせて使用することもできる。説明されるように、化合物ｂ）は、塩基性の触媒の機能を同時に果たす二機能性の化合物であってもよい。この場合、化合物ｂ）には、塩基性の基、例えばアミノ基がある。ＡＭＥＯのような化合物は、アミノシランとも呼ばれる。
【００３０】
一般に、架橋が生じるように、化合物ａ）およびｂ）を選択しなければならない。
【００３１】
本発明の好ましい実施形態において、化合物ｄ）は、短鎖長および高Ｓｉ−Ｈ含有量のＳｉ−Ｈ官能性ポリシロキサンである。
【００３２】
触媒ｅ）は、好ましくは、アミン化合物、金属水酸化物および他のルイス塩基からなる群から選択される。本発明の好ましい実施形態において、化合物ｂ）は、１種以上のアミノ基によって置換されており、塩基性触媒として役立つ。アミノアルキルトリアルコキシシラン、例えばアミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノアルキルトリエトキシシランが特に好ましい。
【００３３】
本発明の好ましい実施形態において、反応混合物は、
ｆ）水素供与体、
ｇ）可塑剤、
ｈ）泡安定剤、
ｉ）充填剤、および
ｊ）乾燥剤、染料、顔料または他の機能的添加剤などの他の添加剤
からなる群から選択される添加剤を含む。
【００３４】
特に好ましい実施形態において、反応混合物は水を含む。１０％まで、または５％まで、特に０．２〜３％の割合が好ましい。水は、水素が放出される第１の反応を促進する。
【００３５】
適切な可塑剤は、シリコーンに関して既知であるように、例えば、モノヒドロキシ官能性または非官能性シリコーン油またはパラフィン油などの他の油である。
【００３６】
使用される泡安定剤は、他のフォーム製品で通常である界面活性剤またはコポリマーなどの既知の薬剤であってよい。
【００３７】
使用される充填剤は、微粉シリカ、アルミノシリケート、マグネシアシリケート、カーボネート、例えば、チョークまたはカオリンなどの既知の薬剤であってよい。同様にナノフィラーを使用することができる。
【００３８】
このフォームは、当該技術分野で既知のいかなる所望のさらなる添加剤、例えば、染料、顔料、熱安定剤、酸化防止剤または防火添加剤を含有してもよい。
【００３９】
本発明の好ましい実施形態において、本発明の反応混合物は、重量％で以下の割合の成分：
２０〜９５％のポリシロキサンａ）、
０．５〜２０％の化合物ｂ）、
０．０５〜２％の金属触媒ｃ）、
０．１〜５％の化合物ｄ）、
０．０５〜１０％の塩基性触媒ｅ）、
０〜２０％の水素供与体ｆ）、
０〜８０％の充填剤ｉ）、および
０〜５０％の他の添加剤ｊ）
を有する。
【００４０】
本発明は、
ａ）少なくとも２つのＳｉ−ＯＨ基を有するポリシロキサン、および
ｄ）少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基を有する化合物
を含む成分Ａと、
ｂ）少なくとも２つのＳｉ−Ｏ−Ｃ基を有する化合物、および
ｃ）金属、金属化合物および有機金属化合物からなる群から選択される金属触媒
を含む成分Ｂと
を含むシリコーンフォームを製造するための２成分系をさらに提供する。
【００４１】
成分Ｂは、好ましくは、同時に化合物ｂ）および／または追加の触媒ｅ）である塩基性触媒を含む。
【００４２】
水素供与体ｆ）は、成分ＡまたはＢ中に使用可能である。アミンが使用される時は、それらは好ましくは成分Ｂに存在する。
【００４３】
好ましい実施形態において、ポリシロキサンａ）および化合物ｄ）および場合によりｆ）を含む成分Ａと、化合物ｂ）および金属触媒ｃ）を含む成分Ｂとを混合することによって反応は開始される。
【００４４】
好ましい実施形態において、成分ＡとＢとの比率は、重量％で９９：１〜１：９９であり、より好ましくは９８：２〜７５：２５である。
【００４５】
本発明の反応混合物または２成分系は、手で、または当該技術分野で既知の放出および計量装置で加工可能である。この装置は、管状バッグ、カートリッジおよび手動用の相当するデバイス、または工業用途の機械計量および混合装置を含んでよい。
【００４６】
また本発明は、物品の結合法またはフォーム充填法、あるいはそのような物品、特にハウジングまたは電子部品のシーリンググローブにフォームを適用する方法であって、本発明の方法によってシリコーンフォームが物品の表面上で製造される方法も提供する。
【００４７】
また本発明は、本発明の方法によって入手可能なシリコーンフォーム、本発明のシリコーンフォームに結合した物品、または本発明のシリコーンフォームからなる成形品も提供する。
【００４８】
一般に、本発明は、本発明の反応混合物または２成分系が使用される方法を提供する。
【００４９】
原則として、本発明のシリコーンフォームは、当該技術分野で既知のシリコーンフォームも使用される全ての用途に適している。例えば、空孔のフォーム充填用に、シーリング用に、部品の結合および接着用に使用することができる。しかしながら、フォームからシールなどの成形品を製造することも可能である。
【００５０】
また本発明は、電子部品、照明器具もしくはランプの製造において、および／または金属へのフォームの適用のための本発明による方法の使用を提供する。電子工学の用途で、腐食性の分解産物が生じないため、非鉄金属製導体トラックが腐食しないということは特に都合がよい。照明産業で、腐食性の分解産物による変色が生じずに、蒸着金属を有する反射器をフォームで処理することができる。一般に、金属は腐食によって悪化しない。
【００５１】
成分の選択によって単純な様式で本発明のフォームの特性を調整することができる。それらは、ＯＨ官能性ポリジアルキルシロキサンの鎖長、充填剤の種類および濃度、ならびに発泡剤を放出する成分の量によって変化する。加えて、個々の成分、または成分ＡおよびＢのほぼ全ての比率は、フォーム特性に影響を与え得、そして架橋反応から独立して、気体形成反応を実質的に制御することができる。例えば、１０  Ｓｈｏｒｅ  ００〜６０  Ｓｈｏｒｅ  Ａの硬度を有し、そして、多かれ少なかれ、高度に多孔性であるフォームを製造することが可能である。
【００５２】
本発明による方法、反応混合物およびフォームは、当該技術分野で既知のものとは著しく異なる。例えば、既知の方法では、架橋が著しく生じることなく水素が最初に放出され、縮合重合が遅れて開始する２段階反応を利用するものはない。既知の方法では、重付加によって凝固が進行し、凝固の間、水素が放出される反応混合物か、まったく異なる系を利用する。
【００５３】
米国特許第２，８３３，７３２号明細書に記載される方法と対照的に、本発明の反応混合物では加熱は必要とされない。好ましい実施形態において、室温または３０℃未満もしくは４０℃未満で反応を実行する。
【００５４】
特開昭４５−１２６７５号公報では、末端水酸基を有するジオルガノポリシロキサンによるオルガノヒドロジエンシロキサンの架橋の間に水素が生じる。したがって、架橋と水素生成は、時間内に相殺される異なる反応で進行しない。加えて、グアニジニウムシランまたはグアニジニウムシロキサン化合物が必然的に使用される。本発明の好ましい実施形態において、グアニジニウムシランまたはグアニジニウムシロキサン化合物は使用されない。
【００５５】
本発明のシリコーンフォームは、既知の系に勝る多くの利点を有する。例えば、それらは安価に、かつ単純な方法で生産可能である。
【００５６】
架橋は熱処理を行わずに進行し、そして得られるフォームの安定性は高い。
【００５７】
本発明の反応混合物、ならびに成分ＡおよびＢは、感応性の触媒を含んでないため、加工間、付加架橋系より化学的に著しく感応性でない。例えば、付加架橋系の重金属触媒（通常Ｐｔ触媒）の場合、アミン物質、硫黄または特定の金属化合物による触媒被毒のリスクがある。
【００５８】
本発明のフォームは、金属を含む種々の基板に対して優れた粘着力を達成することもできる。
【実施例】
【００５９】
実施例１
成分Ａ（９５．２％）：
８６．５％：末端シラノール基を有するポリジメチルシロキサン、例えば、Ｓｉｌｏｐｒｅｎ  Ｃ（５００〜１００，０００ｍＰａ＊ｓ）
１２％：微粉シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｒ８１２）
１．５％：Ｓｉ−Ｈ−官能性ポリシロキサン（例えば、Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ  ＭＨ  １５油）
成分Ｂ（４．８％）：
４０％：ビニルトリメトキシシラン（例えば、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  Ｓｉ  １０８，Ｄｅｇｕｓｓａ）
５５％：３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＧＦ９１，Ｗａｃｋｅｒ）
５％：ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）
【００６０】
実施例２：
成分Ａ（９０．９％）：
７５％：ＯＨポリマー（５００〜１００，０００ｍＰａ＊ｓ）
２２．５％：微粉シリカ（ＨＤＫ  ２０００，Ｗａｃｋｅｒ）
１％：フォーム安定剤（テクニカルグレードのグリセロール）
１．５％：Ｓｉ−Ｈ−官能性ポリシロキサン（例えば、Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ  ＭＨ  １５油）
成分Ｂ（９．１％）：
２０％：ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）
３０％：３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＧＦ９１，Ｗａｃｋｅｒ）
５％：ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）
４５％：可塑剤（パラフィン油／Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ  Ｓ油）
【００６１】
実施例３
成分Ａ（９５．２％）：
８６．５％：ＯＨポリマー（５００〜１００，０００ｍＰａ＊ｓ）
１２％：微粉シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｒ８１２）
１．５％：Ｓｉ−Ｈ−官能性ポリシロキサン（例えば、Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ  ＭＨ  １５油）
成分Ｂ（４．８％）：
７２％：オキシムシラン
３％：水
５％：ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）
２０％：重炭酸アンモニウム
【００６２】
実施例４：
成分Ａ（９５．２％）：
８６．５％：ＯＨポリマー（５００〜１００，０００ｍＰａ＊ｓ）
１２％：微粉シリカ（Ｒ８１２，Ｄｅｇｕｓｓａ）
１．５％：Ｓｉ−Ｈ−官能性ポリシロキサン（例えば、Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ  ＭＨ  １５油）
成分Ｂ（４．８％）：
４０％：ビニルトリメトキシシラン（Ｓｉ１０８，Ｄｅｇｕｓｓａ）
５５％：３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＥＯ，Ｄｅｇｕｓｓａ）
５％：ジブチルスズラウレート（ＤＢＴＤＬ）
【００６３】
実施例５
成分Ａ（９５．２％）：
８６．５％：ＯＨポリマー（５００〜１００，０００ｍＰａ＊ｓ）
１２％：微粉シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｒ８１２）
１．５％：Ｓｉ−Ｈ−官能性ポリシロキサン（例えば、Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ  ＭＨ  １５油）
成分Ｂ（４．８％）：
４０％：フェニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ９１６５）
５％：ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）
５５％：３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＥＯ，Ｄｅｇｕｓｓａ）
【国際調査報告】
2011513524.tif 000002
2011513524.tif 000003
2011513524.tif 000004
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