(57)【要約】  可視光もまた拡散する光学的接着剤には、光学的接着剤である接着剤マトリックスとブロックコポリマーとの混合物が挙げられる。接着剤は感圧接着剤であってよく、酸官能性又は塩基官能性のいずれかを有してよい。ブロックコポリマーは、ジブロックコポリマーであってよく、高Ｔｇのブロックと官能性ブロックとを含み、官能性ブロックの官能性は、接着剤マトリックスの官能性と相補して、酸−塩基相互作用を形成する。接着剤は架橋剤を更に含んでもよい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学的に透明な感圧接着剤マトリックスと、
該接着剤マトリックス内に分散したブロックコポリマーと、を含み、可視光の波長よりも大きい相分離微小領域を含む光学的に透過性の接着剤。
【請求項２】
前記相分離微小領域が、前記ブロックコポリマーのブロックを含む、請求項１に記載の接着剤。
【請求項３】
前記ブロックコポリマーが、ジブロックコポリマーであって、ここで少なくとも１つのブロックが４０℃を超えるＴｇを有する、請求項１に記載の接着剤。
【請求項４】
前記感圧接着剤マトリックスと前記ブロックコポリマーとが、酸−塩基相互作用を形成する、請求項１に記載の接着剤。
【請求項５】
前記ブロックコポリマーが、塩基性官能基ブロックを含む、請求項３に記載の接着剤。
【請求項６】
前記ジブロックコポリマーが、スチレン−アクリレートコポリマーを含む、請求項２に記載の接着剤。
【請求項７】
前記相分離微小領域が、１．０〜１０．０マイクロメートルである、請求項１に記載の接着剤。
【請求項８】
前記接着剤マトリックスが、酸官能性コポリマーを含む、請求項１に記載の接着剤。
【請求項９】
前記接着剤マトリックスが、（メタ）アクリレートコポリマーを含む、請求項８に記載の接着剤。
【請求項１０】
前記接着剤が、２０％を超えるヘイズ値及び９０％を超える光学的透過率（％Ｔ）を有する、請求項１に記載の接着剤。
【請求項１１】
架橋剤を更に含む、請求項１に記載の接着剤。
【請求項１２】
前記接着剤が、微小構造パターンを更に含む、請求項１に記載の接着剤。
【請求項１３】
光学フィルムと、
該光学フィルムを少なくとも部分的にコーティングする拡散性接着剤と、を含み、ここで該拡散性接着剤が、光学的に透明な感圧接着剤マトリックスと、
該接着剤マトリックス内に分散したブロックコポリマーと、を含み、ここで該接着剤が、相分離微小領域を含む、光学的物品。
【請求項１４】
前記光学フィルムが、
可視光鏡面フィルム、カラー鏡面フィルム、太陽光反射フィルム、赤外線反射フィルム、紫外線反射フィルム、輝度上昇フィルム又はデュアル輝度上昇フィルムのような反射偏光フィルム、吸収性偏光フィルム、光学的に透明なフィルム、色つきフィルム、又は反射防止フィルムを含む、請求項１３に記載の光学的物品。
【請求項１５】
前記光学的に透明な感圧接着剤マトリックスが、（メタ）アクリレートコポリマーを含む、請求項１３に記載の光学的物品。
【請求項１６】
前記ブロックコポリマーが、スチレン−アクリレートコポリマーを含む、請求項１３に記載の光学的物品。
【請求項１７】
前記拡散性接着剤が、架橋剤を更に含む、請求項１３に記載の光学的物品。
【請求項１８】
基材と、
該基材をラミネートする光学的物品と、を含む光学的ラミネートであって、該光学的物品が、
光学フィルムと、
該光学フィルムを少なくとも部分的にコーティングする拡散性接着剤を含み、ここで該拡散性接着剤が、光学的に透明な感圧接着剤マトリックスと、該接着剤マトリックス内に分散したブロックコポリマーとを含み、ここで該接着剤が、相分離微小領域を含む、光学的ラミネート。
【請求項１９】
前記基材が、剥離ライナー、光学フィルム、又は電子機器の外側表面を含む、請求項１８に記載の光学的ラミネート。
【請求項２０】
前記光学的に透明な感圧接着剤マトリックスが、（メタ）アクリレートコポリマーを含む、請求項１８に記載の光学的ラミネート。
【請求項２１】
前記ブロックコポリマーが、スチレン−アクリレートコポリマーを含む、請求項１８に記載の光学的ラミネート。
【請求項２２】
前記拡散性接着剤が、架橋剤を更に含む、請求項１８に記載の光学的ラミネート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光学的拡散特性を有する接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
情報ディスプレイ（例えば液晶ディスプレイ及びリアプロジェクションスクリーンなど）はしばしば、効果的な操作性と高い信頼性に対して、光拡散性の光学的構造に依存している。このような光拡散性構造は、前方散乱光の強度に大きな損失なしに、光源からの光を前方散乱することにより、これらのディスプレイにおいて重要な役割を果たしている。この、結果として得られる、依然として高い透過性を有する散乱光は、光源方向へ後方散乱又は反射される入射光の量を減らすことによって、望ましい背景輝度をディスプレイにもたらす。このような「後方散乱」光の除去又は制限が、これらの光散乱構造を設計する際の重要な要素である。ディフューザーは、付加的なディフューザー構成要素を系に追加することにより、又は場合によっては、既存の構成要素に拡散特性を組み込むことによって、光学系に組み入れることが可能である。
【０００３】
光学系に付加的な構成要素を追加することは、付加的な吸収を導入し、光を反射し得る追加の界面をもたらし、これらにより照度の損失及びその他の形態の画像劣化を起こすという、不利益となる。更に、一部の多層系においては、付加的な構成要素を追加することは困難又は不可能である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
既存の光学的構成要素に拡散特性を組み込むことは、例えば、既存の光学的構成要素の表面にエッチング又はサンドブラストを行うことによって、若しくは接着剤層などの光学的構成要素に拡散性粒子を充填又は埋め込むことによって、達成することができる。しかしながら、光学系の既存の構成要素に拡散層を組み込むことは構成設計を複雑なものにし、製造工程を増やし、性能及び製造時の製品の歩留まりにに悪影響をもたらす可能性がある。特に、粒子を使用すると、後方散乱により、全体的な輝度又は入射光の透過性が損なわれることがある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
接着剤層などの光学的構成層が、追加の粒子又は充填剤なしに光を拡散するように製造できることが望ましい。粒子及び充填剤の追加は、後方散乱の問題があるだけでなく、そのような粒子及び充填剤によって、接着剤の純度を上げるためにしばしば望ましいプロセスであるフィルタリングができなくなってしまうため、問題が多い。
【０００６】
可視光を拡散させる能力を有する接着剤組成物が、ここに提示される。いくつかの実施形態において、これらの拡散性接着剤組成物は、光学的に透明な感圧接着剤マトリックス、その接着剤マトリックス内に分散したブロックコポリマーを含み、ここで接着剤は、可視光の波長よりも大きい相分離微小領域を含む。接着剤組成物は架橋剤を更に含み得る。
【０００７】
また、光学フィルムと、光学フィルムを少なくとも部分的にコーティングする拡散性接着剤を含む光学的物品が提示され、ここで、拡散性接着剤は光学的に透明な感圧接着剤マトリックスと、接着剤マトリックス内に分散したブロックコポリマーとを含む。接着剤は、相分離微小領域を含む。
【０００８】
加えて、光学的ラミネートが提示される。光学的ラミネートは、基材、及び基材をラミネートする光学的物品を含む。基材をラミネートする光学的物品は、光学フィルムと、光学フィルムを少なくとも部分的にコーティングする拡散性接着剤を含み、ここで、拡散性接着剤は光学的に透明な感圧接着剤マトリックスと、接着剤マトリックス内に分散したブロックコポリマーとを含む。接着剤は、相分離微小領域を含む。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
可視光を拡散する機能もまた有する光学的接着剤が開示される。拡散性接着剤組成物は、接着剤マトリックス内に分散したブロックコポリマーを含む。分散したブロックコポリマーは、均一に分散していてよく、又はランダムに分散していてもよい。接着剤マトリックスとブロックコポリマーとの間の酸塩基相互作用は、接着剤（架橋剤もまた含み得る）の構造的一体性を補助する。拡散性接着剤は、可視光の波長よりも大きい相分離微小領域を含む。拡散性接着剤は、拡散性粒子を含まないか、又は実質的に含まない。
【００１０】
本明細書で使用される用語「接着剤」は、２つの被着体を合わせて接着するのに有用なポリマー組成物を指す。接着剤の例としては、非粘着性接着剤（すなわち、コールドシール接着剤）、熱活性化接着剤、構造用接着剤及び感圧接着剤がある。
【００１１】
非粘着性接着剤は、多くの基材に対して粘着性が限定的又は低粘着性であるが、特定の標的基材と組み合わせた場合、若しくは２層の非粘着性接着剤が接触した場合に、許容できる接着強度を有し得る。非粘着性接着剤は、親和力によって接着する。
【００１２】
熱活性化接着剤は、室温では非粘着性であるが、高温で粘着性になり、基材に接着することができるようになる。これらの接着剤は通常、室温より高いＴｇ又は融点（Ｔｍ）を有する。温度がＴｇ又はＴｍを上回ると、通常、貯蔵弾性率が低下し、接着剤が粘着性になる。
【００１３】
構造用接着剤は、他の高強度材質（例えば、木材、複合材料、又は金属）を接着でき、その接着結合強度が６．０ＭＰａ（１０００ｐｓｉ）を超える接着剤を指す。
【００１４】
感圧接着剤（ＰＳＡ）組成物は、（１）積極的かつ永久的粘着、（２）指圧以下の圧力での接着、（３）被着体を放さない十分な能力、及び（４）被着体からきれいに取り外すことができる十分な粘着力、の特性を有することが、当業者には周知である。ＰＳＡとして良好に機能することが分かっている材料は、必要な粘弾性特性を示し、粘着、剥離接着、及び剪断保持力の所望のバランスをもたらすように設計並びに処方されたポリマーである。特性の適正なバランスを得ることは、単純なプロセスではない。
【００１５】
本明細書で使用される用語「拡散性接着剤」又は「拡散性感圧接着剤」は、光学的に透過性であり、かつまた可視光を拡散する、接着剤又は感圧接着剤を指す。
【００１６】
別途記載のない限り、「光学的に透明」は、可視光スペクトル（約４００〜約７００ｎｍ）の少なくとも一部分にわたって高い光透過性を有し、低いヘイズを呈する、接着剤又は物品を指す。
【００１７】
別途記載のない限り、「光学的に透過性」は、可視光スペクトル（約４００〜約７００ｎｍ）の少なくとも一部分にわたって高い光透過性を有する、接着剤又は物品を指す。
【００１８】
本明細書で使用される用語「ポリマー」は、ホモポリマー又はコポリマーである高分子材料を指す。本明細書で使用される用語「ホモポリマー」は、１種類のモノマーの反応生成物である高分子材料を指す。本明細書で使用される用語「コポリマー」は、少なくとも２種類の異なるモノマーの反応生成物である高分子材料を指す。本明細書で使用される用語「ブロックコポリマー」は、少なくとも２種類の互いに異なるポリマーブロックを共有結合させることにより形成されたコポリマーを指す。２種類のポリマーブロックは、Ａブロック及びＢブロックと称される。典型的には、Ａブロックは、ＡブロックとＢブロックとの間の相分離によって、より剛性の低いＢブロックから形成される圧倒的量の連続相内に別個の強化性「微小領域」を提供し、エラストマーの粘着性を強化する。本明細書で使用される用語「相分離」は、柔らかいＢブロック及び接着剤マトリックス相を含むマトリックス内の、別個の強化性Ａブロック領域（すなわち、微小領域）の存在を指す。ディフューザーとして機能するためには、相分離された微小領域は、可視光の波長（約４００〜約７００ｎｍ）よりも大きいべきである。
【００１９】
用語「Ｔｇ」及び「ガラス転移温度」は互換可能に使用され、特定の温度まで加熱されたときに非晶質ポリマー内で可逆的変化が起こる温度を指し、この変化は、硬い、ガラス状の、又は脆い状態から、可撓性又はエラストマー性の状態へとかなり急激に転移する。別途記載のない限り、Ｔｇ値は示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定された値を指す。
【００２０】
本明細書に記述される、ポリマー間に存在する「酸塩基相互作用」は、ルイス酸−塩基型の相互作用をとして記述され得る。ルイス酸−塩基相互作用は、一方の化学要素が電子受容体（酸）であり、もう一方が電子供与体（塩基）であることが求められる。電子供与体は、非共有の電子対を提供し、電子受容体はその追加された非共有電子対を取り込んで１つの軌道系を充足することができる。
【００２１】
本開示の拡散性接着剤の典型的な実施形態は、接着剤マトリックス、その接着剤マトリックス内に分散したブロックコポリマー、及び架橋剤を含む。接着剤マトリックスとブロックコポリマーとの間の酸塩基相互作用は、拡散性接着剤組成物の構造的一体性を補助する。
【００２２】
拡散性接着剤組成物の接着剤マトリックスは一般的に、光学的に透明な接着剤である。いくつかの実施形態において、光学的に透明な接着剤は、９５％以上、又は更には９９％以上の％透過率を有する。また、いくつかの実施形態において、光学的に透明な接着剤は、３％以下、又は更には１％以下のヘイズ値を有する。いくつかの実施形態において、光学的に透明な接着剤は、９９％以上の透明度を有する。いくつかの実施形態において、接着剤は、光学的に透明な感圧接着剤である。感圧接着剤構成要素は、１種類の感圧接着剤であり得、又は感圧接着剤構成要素は、２種以上の感圧接着剤の組み合わせであり得る。
【００２３】
本開示に有用な光学的に透明な感圧接着剤には、例えば、天然ゴム、合成ゴム、スチレンブロックコポリマー、ポリビニルエーテル、ポリ（メタ）アクリレート（アクリレートとメタクリレートの両方を含む）、ポリオレフィン、及びシリコーンが挙げられる。
【００２４】
光学的に透明な感圧接着剤は一般に、アクリレート系の感圧接着剤であり、酸性又は塩基性のいずれかのコポリマーを含む。多くの実施形態において、アクリレート系感圧接着剤は酸性コポリマーである。一般に、酸性コポリマーを調製する際に使用される酸性モノマーの割合が増加すると、結果として得られる接着の貼着強度が増大する。酸性モノマーの割合は、通常、本開示の混合物に存在する酸性コポリマーの割合に依存して調節される。
【００２５】
感圧接着剤の特性を達成するために、対応するコポリマーが、結果として約０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するよう調製することができる。特に好ましい感圧接着剤コポリマーは（メタ）アクリレートコポリマーである。このようなコポリマーは典型的に、ホモポリマーとして約０℃未満のＴｇを有する少なくとも１種類のアルキル（メタ）アクリレートモノマーを、約４０重量％〜約９８重量％、しばしば約７０重量％以上、又は約８５重量％以上、又は更には約９０重量％含むモノマーから誘導される。
【００２６】
このようなアルキル（メタ）アクリレートモノマーの例には、約４個〜約１２個の炭素原子を含むアルキル基と、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、及びこれらの混合物を含むがこれらに限定されないものを含むものが挙げられる。所望により、他のビニルモノマー、及びホモポリマーとして約０℃未満のＴｇを有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、ビニルアセテート、スチレン等を、１つ以上の低Ｔｇアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び共重合可能な塩基性又は酸性モノマーと共に使用することができる（但し、結果として得られる（メタ）アクリレートコポリマーのＴｇが約０℃未満である限り）。
【００２７】
いくつかの実施形態において、アルコキシ基を含まない（メタ）アクリレートモノマーの使用が望ましい。アルコキシ基は、当該技術分野において既知である。
【００２８】
使用される場合は、感圧接着剤マトリックスとして使用される塩基性（メタ）アクリレートコポリマーは典型的に、共重合可能な塩基性モノマーを、約２重量％〜約５０重量％、又は約５重量％〜約３０重量％含む塩基性モノマーから誘導される。
【００２９】
感圧接着剤マトリックスを形成するために使用される場合は、酸性（メタ）アクリレートコポリマーは典型的に、共重合可能な酸性モノマーを、約２重量％〜約３０重量％、又は約２重量％〜約１５重量％含む塩基性モノマーから誘導される。
【００３０】
特定の実施形態において、ポリ（メタ）アクリル系感圧接着剤マトリックスは、約１〜約２０重量パーセントのアクリル酸と、約９９〜約８０重量パーセントの、イソオクチルアクリレート、２−エチル−ヘキシルアクリレート、又はｎ−ブチルアクリレート組成物のうちの少なくとも１つとから誘導される。一部の実施形態において、感圧接着剤マトリックスは、約２〜約１０重量パーセントのアクリル酸と、約９０〜約９８重量パーセントの、イソオクチルアクリレート、２−エチル−ヘキシルアクリレート、又はｎ−ブチルアクリレート組成物のうちの少なくとも１つとから誘導される。
【００３１】
感圧接着剤は、本質的に粘着性であってよい。望ましい場合は、感圧接着剤を形成するため、粘着付与剤を基材に加えることができる。有用な粘着付与剤としては、例えば、ロジンエステル樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、及びテルペン樹脂が挙げられる。感圧接着剤の光学的透明性を低減させない限り、例えば、油、可塑剤、酸化防止剤、紫外線（「ＵＶ」）安定剤、水素添加ブチルゴム、顔料、硬化剤、ポリマー添加剤、増粘剤、連鎖移動剤及びその他の添加物などの他の材料を、特別な目的のために加えることができる。
【００３２】
接着剤マトリックス内に分散したブロックコポリマーは、幅広い範囲のブロックコポリマータイプから選択することができる。ブロックコポリマーは、例えば、ジブロックコポリマー、トリブロックコポリマー、星型ブロックコポリマー又はこれらの組み合わせであり得る。
【００３３】
いくつかの実施形態において、ブロックコポリマーはＡＢ型のジブロックコポリマーであり、ここで、Ａは高Ｔｇのブロックを表わし、Ｂは酸官能性又は塩基官能性のいずれかを有するエラストマーブロックを表わす。ＡブロックはＢブロックとは十分に異なる溶解度パラメーターを有するため、Ａブロック相とＢブロック層は通常分離される。ブロックコポリマーは接着剤マトリックス内に分散しており、Ｂブロックが酸−塩基相互作用により接着剤マトリックスと相互作用するため、Ａブロックは相分離して、より柔らかいエラストマー性Ｂブロック／接着剤マトリックスの連続的領域内における別の領域（例えば、微小領域）を形成することができる。微小領域は散乱入射光に対して十分に大きいが、入射光を後方散乱するほど大きくないことが望ましい。典型的にはこれらの微小領域は、可視光の波長（約４００〜約７００ｎｍ）よりも大きい。いくつかの実施形態において、微小領域の大きさは、１．０〜１０マイクロメートル、１．０〜５．０マイクロメートル、１．０〜４．０マイクロメートル、又は更には１．０５〜３．０マイクロメートルである。
【００３４】
一般にＡブロックは、比較的高いＴｇのモノマーを含む。高Ｔｇモノマーは一般に、モノエチレン性不飽和モノマーであり、ホモポリマーはガラス転移温度（Ｔｇ）が約２０℃を上回る。場合によっては、モノマーは、ホモポリマーとして４０℃を上回る、又は６０℃を上回るＴｇを有する。典型的にはＡブロックは、スチレン、又は非三級アルキルアルコールの（メタ）アクリレートエステルからなる群から選択される、モノエチレン性不飽和モノマーから誘導される。スチレンが特に好ましいモノマーである。
【００３５】
一般にＢブロックは、エラストマー性であり、かつ接着剤マトリックスポリマーと大きな和合性を有するモノマーを含む。加えて、Ｂブロックは、接着剤マトリックスの官能性と相補性である官能性を備える。接着剤マトリックスが酸性モノマーを含む場合、Ｂブロックは塩基性モノマーを含み、接着剤マトリックスが塩基性モノマーを含む場合、Ｂブロックは酸性モノマーを含む。いくつかの実施形態において、接着剤マトリックスにはカルボン酸モノマーが含まれ、Ｂブロックには塩基性モノマーが含まれる。
【００３６】
ブロックコポリマーの調製には、幅広い種類の塩基性モノマーが有用である。いくつかの実施形態において、塩基性モノマーは、式（Ｉ）のような窒素含有モノマーである。
【００３７】
【化１】
2011503292.tif 000002
【００３８】
式（Ｉ）
式中、
ａは０又は１であり、
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は独立して、Ｈ−及びＣＨ３−又は他のアルキル基から選択され、
Ｘはエステル又はアミド基から選択され、
Ｙはアルキル基、窒素含有芳香族の窒素含有基であり、例えば、
【００３９】
【化２】
2011503292.tif 000003
【００４０】
式中、
Ｚは二価結合基（典型的には約１〜５個の炭素原子）であり、
ｂは０又は１であり、
Ｒ４及びＲ５は水素、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、及びアレニル基から選択され、
上の基においてＲ４及びＲ５は更に複素環を形成してもよい。すべての実施形態において、Ｙ、Ｒ１、及びＲ２は、Ｏ、Ｓ、Ｎなどのヘテロ原子を含んでもよい。式Ｉは本発明に有用な塩基性モノマーの大半を要約したものであるが、塩基性モノマーの定義に合致する（すなわち、酸で滴定できる）場合には、他の窒素含有モノマーも可能である。
【００４１】
代表的な塩基モノマーには、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＥＡＰＭＡｍ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート（ＤＥＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート（ＤＭＡＰＡ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリレート（ＤＥＡＰＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート（ＤＥＡＥＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド（ＤＭＡＥＡｍ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド（ＤＭＡＥＭＡｍ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリルアミド（ＤＥＡＥＡｍ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリルアミド（ＤＥＡＥＭＡｍ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルビニルエーテル（ＤＭＡＥＶＥ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルビニルエーテル（ＤＥＡＥＶＥ）、及びこれらの混合物が挙げられる。その他の有用な塩基性モノマーには、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、三級アミノ官能性スチレン（例えば、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−スチレン（ＤＭＡＳ）、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−スチレン（ＤＥＡＳ））、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルホルムアミド、（メタ）アクリルアミド、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４２】
典型的にはブロックコポリマーは１０，０００グラム／モルを超える分子量を有する。いくつかの実施形態において、分子量は１２，０００グラム／モルを超え、又は更には１５，０００グラム／モルを超える。いくつかの実施形態において、ブロックコポリマーは分子量が１０，０００グラム／モルを超えるＡブロックと、分子量が３００グラム／モル以上のＢブロックとを含む。
【００４３】
いくつかの実施形態において、架橋剤を含む組成物が望ましい。一般に、架橋剤は、アクリルコポリマーのカルボン酸基と反応する官能性を有する。このような架橋剤の例には、多官能性アジリジン、イソシアネート及びエポキシ化合物が挙げられる。アジリジン型の架橋剤には、例えば、１，４−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ベンゼン、４，４’−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、１，８−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）オクタン、及び１，１’−（１，３−フェニレンジカルボニル）−ビス−（２−メチルアジリジン）が挙げられる。アジリジン架橋剤１，１’−（１，３−フェニレンジカルボニル）−ビス−（２−メチルアジリジン）（ＣＡＳ  Ｎｏ．７６５２−６４−４）は、本明細書では「ビスアミド」とも呼ばれ、特に有用である。一般的な多官能性イソシアネート架橋剤には、例えば、トリメチロールプロパントルエンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、及びヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。
【００４４】
本開示の拡散性感圧接着剤は、多量の後方散乱光なしに可視光を拡散する機能もまた有する光学的接着剤である。光の拡散により、％透過率又は透明度を大きく損なうことなく、接着剤のヘイズのレベルが上がる。典型的には、拡散性感圧接着剤は、後述の実施例に記載される試験方法によって測定されるとき、ヘイズ値が２０％以上である。いくつかの実施形態において、ヘイズ値は３０％以上である。これらのヘイズ値は、拡散性感圧接着剤で得られ、しかも接着剤は９０％以上の％透過率を維持し、かつ８０％又は更には９０％の透明度を維持する（後述の実施例に記載される試験方法によって測定）。
【００４５】
本開示の拡散性感圧接着剤は、望ましい光学的特性を示すことの他にも、その接着特性が維持される。典型的には、拡散性感圧接着剤は、後述の実施例に記載される試験方法を用いて、ガラス基材から剥がす際に、少なくとも１０ニュートン／デシメートルの１８０°剥離強度を有する。いくつかの実施形態において、後述の実施例に記載される試験方法を用いて、ガラス基材から剥がす際に、少なくとも２０ニュートン／デシメートルの１８０°剥離強度を有する。
【００４６】
いくつかの実施形態において、拡散性感圧接着剤は、耐環境性を有する。耐環境性接着剤とは、基材、特に気体放出性基材（気体放出性基材については下記に記述される）に結合し、加速エージング条件下で試験したときに、接着性結合が維持されるものである。基材に結合した拡散性感圧接着剤を試験するのに有用な加速エージング条件には、例えば、９５℃、相対湿度９５％（ＲＨ）で１週間エージングさせることが挙げられる。一般に、加速エージング試験に合格するには、後述の実施例に記載される試験方法に記述されているように、接着結合には、その接着線に層間剥離又は気泡が生じてはならない。
【００４７】
接着剤マトリックスポリマー及びブロックコポリマーは、典型的に、別々に調製され、架橋剤と混合して、拡散性接着剤組成物を形成する。
【００４８】
接着剤マトリックスコポリマーは、任意の従来のフリーラジカル重合法により調製でき、これには溶解、放射、バルク、分散、乳化、及び懸濁プロセスが含まれる。１つの溶液重合化方法では、モノマーを適切な不活性有機溶媒と共に、攪拌棒、温度計、凝縮器、追加漏斗、及び温度コントローラーを装備した四口反応容器に入れる。
【００４９】
濃縮されたサーマルフリーラジカル反応開始剤溶液を、追加漏斗に加える。反応容器全体、追加漏斗、及びその内容物を窒素でパージして、不活性雰囲気を形成する。パージが終わったら、容器内の溶液を適切な温度まで加熱して、加えるフリーラジカル反応開始剤を活性化させ、反応開始剤を加えて、混合物を反応の間攪拌し続ける。典型的には、約２０時間で９８％〜９９％の変換が達成され得る。
【００５０】
米国特許番号第４，６１９，９７９号及び同第４，８４３，１３４号（Ｋｏｔｎｏｕｒら）に記述されている連続的フリーラジカル重合化方法などのバルク重合化方法、米国特許番号第５，６３７，６４６号（Ｅｌｌｉｓ）に記述されているバッチリアクターを使用した主に断熱的な重合化方法、米国特許番号第４，８３３，１７９号（Ｙｏｕｎｇら）に記述されている懸濁液重合化プロセス、並びにＰＣＴ特許番号第ＷＯ  ９７／３３９４５号（Ｈａｍｅｒら）に記述されている重合化パッケージされた前接着剤組成物について記述された方法もまた、ポリマー調製に利用することができる。
【００５１】
利用され得る適切なサーマルフリーラジカル反応開始剤には、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）などのアゾ化合物、三級ブチルペルオキシドなどのヒドロペルオキシド、及び過酸化ベンゾイル及び過酸化シクロヘキサノンなどの過酸化物が挙げられるが、これらに限定されない。本発明に従う有用な光開始剤には、ベンゾインエーテル（ベンゾインメチルエーテル又はベンゾインイソプロピルエーテルなど）、置換ベンゾインエーテル（アニソールメチルエーテルなど）、置換アセトフェノン（２，２−ジエトキシアセトフェノン及び２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンなど）、置換αケトン（２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなど）、芳香族スルホニルクロリド（２−ナフタレンスルホニルクロリドなど）、及び光活性オキシム（１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（エトキシカルボニル）オキシムなど）が挙げられるが、これらに限定されない。熱誘発及び放射線誘発の両方の重合化において、反応開始剤は、モノマーの合計重量を基準として、約０．０５％〜約５．０％の量で存在する。
【００５２】
ブロックコポリマーの合成には、既知のさまざまな異なる方法が有用である。ブロックコポリマーは、アニオン性及び／又はラジカル重合化プロセスを含む付加機構によって、溶媒中で調製してよい。加えて、米国特許番号第６，４４８，３５３号（Ｎｅｌｓｏｎら）に記述されているプロセスなどの、攪拌管反応器を利用した連続プロセスで調製してもよい。
【００５３】
本開示の範囲内には無溶媒の実施形態が描かれているが、拡散性組成物の混合及びコーティングに溶媒を使用することが一般的に好ましい。特に、ホットメルトコーティングなどの無溶媒コーティング方法は、接着コーティング中に配向を生じることが観察されており、この配向は光学的複屈折をもたらすことがある（例えばＰＣＴ公報番号第ＷＯ  ９７／２２６７５号を参照）。光学的複屈折は、光学的に不均等な媒質によって、ある光波が不均等に２つに反射又は透過した光へと分離又は分岐することである。好適な溶媒には、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、ヘプタン、トルエン、及びアルコール（メタノール、エタノール及びイソプロパノールなど）並びにこれらの混合物が挙げられる。使用される場合、溶媒の量は一般に、組成物（ポリマー、架橋剤及び任意の添加剤）と溶媒との合計重量を基準として約３０〜８０％である。
【００５４】
溶媒媒介の拡散性接着剤混合物は、例えば、ナイフコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、ロッドコーティング、カーテンコーティング、及びエアナイフコーティングなどの適切なプロセスによって、コーティングすることができる。拡散性接着剤混合物は、スクリーン印刷又はインクジェット印刷などの既知の方法によって印刷することもできる。拡散性接着剤コーティングは典型的に、乾燥させて溶媒を除去する。いくつかの実施形態において、コーティングは、炉（例えば強制空気炉）によって供給されるような高温にさらし、接着剤の乾燥を促進する。
【００５５】
いくつかの実施例において、接着剤の一方又は両方の主表面に対し、微細構造表面を付与することが好ましい場合がある。接着剤の少なくとも一表面に微細構造表面を持たせることにより、ラミネーションの際の空気排出を助けることが望ましい場合がある。接着剤層の一方又は両方の表面に微細構造表面を持たせることが望ましい場合は、接着剤コーティング又は層は、微細構造を含んだツール又はライナーの上に配置することができる。次にライナー又はツールを除去して、微細構造表面を有する接着剤層を露出させることができる。光学的用途においては一般に、光学的特性との干渉を防ぐため、微細構造は時間と共に消失することが望ましい。
【００５６】
拡散性接着剤は、光学的物品を製造するのに使用することができる。このような物品には、光学フィルム、基材、又はその両方が含まれ得る。拡散性接着剤は特に、別々のディフューザー層又はフィルムが現在使用されている用途において有用である。このような用途には、液晶ディスプレイ及びリアプロジェクションスクリーンなどの情報ディスプレイが挙げられる。
【００５７】
光学フィルムと、その光学フィルムの少なくとも一方の主表面に隣接する拡散性感圧接着剤層とを含む物品が提供される。物品は、別の基材（例えば、感圧接着剤層に恒久的又は一時的に接合しているもの）、別の接着剤層、又はこれらの組み合わせを更に含み得る。本明細書で使用される用語「隣接」とは、２つの層が直接接触していること、又は１つ以上の層で分離されていることを指すのに使用され得る。しばしば、隣接する層は直接接触している。
【００５８】
加えて、２つの基材の間に配置された感圧接着剤層を含み、このとき少なくとも一方の基材が気体放出性基材である物品が提供される。感圧接着剤層は、気体放出性基材に隣接しているとき、気泡形成に対して抵抗性である。
【００５９】
いくつかの実施形態において、結果として得られる物品は光学エレメントであってよく、又は光学エレメントを調製するために使用することができる。本明細書で使用される用語「光学エレメント」は、光学的効果又は光学的用途を有する物品を指す。光学エレメントは、例えば、電子機器ディスプレイ、建設用途、交通用途、プロジェクション用途、光通信用途、及びグラフィックス用途に使用することができる。好適なエレメントには、スクリーン又はディスプレイ、陰極線管、偏光器、反射器などが挙げられるが、これらに制限されない。
【００６０】
任意の好適な光学フィルムを物品に使用することができる。本明細書で使用される用語「光学フィルム」は、光学的効果を生み出すために使用できるフィルムを指す。光学フィルムは通常、単層又は複層であり得る、ポリマー含有フィルムである。光学フィルムは可撓性であり、好適な任意の厚さにすることができる。光学フィルムはしばしば、電磁スペクトルの一部の波長（例えば、電磁スペクトルの可視光範囲、紫外線範囲、又は赤外線範囲の波長）に対して、少なくとも部分的に透過性、反射性、反射防止性、偏光性、光学的に透明、又は拡散性である。代表的な光学フィルムには、可視光鏡面フィルム、カラー鏡面フィルム、太陽光反射フィルム、赤外線反射フィルム、紫外線反射フィルム、反射偏光フィルム（輝度上昇フィルム及びデュアル輝度上昇フィルムを含む）、吸収性偏光フィルム、光学的に透明なフィルム、色つきフィルム、及び反射防止性フィルムが挙げられるが、これらに限定されない。
【００６１】
いくつかの光学フィルムは、ポリマー（例えば、染料を含むポリマー又は含まないポリマー）を含有する材質の複数の層、又は金属含有材質とポリマー材質との複数の層を有する。いくつかの光学フィルムは、異なる屈折率を有するポリマー材質を交互に重ねた層を有する。他の光学フィルムは、ポリマー層と金属含有層とを交互に重ねた層を有する。代表的な光学フィルムは、次の特許に記述されている。米国特許第６，０４９，４１９号（Ｗｈｅａｔｌｅｙら）、米国特許第５，２２３，４６５号（Ｗｈｅａｔｌｅｙら）、米国特許第５，８８２，７７４号（Ｊｏｎｚａら）、米国特許第６，０４９，４１９号（Ｗｈｅａｔｌｅｙら）、米国特許第ＲＥ  ３４，６０５号（Ｓｃｈｒｅｎｋら）、米国特許第５，５７９，１６２号（Ｂｊｏｒｎａｒｄら）、及び米国特許第５，３６０，６５９号（Ａｒｅｎｄｓら）。
【００６２】
物品に含まれる基材には、ポリマー材質、ガラス材質、セラミックス材質、金属含有材質（例えば、金属又は金属酸化物など）、又はこれらの組み合わせが含まれ得る。基材は、支持層、プライマー層、ハードコート層、装飾デザインなどの材料の複数層を含み得る。基材は、接着剤層に恒久的又は一時的に接合され得る。例えば、剥離ライナーを一時的に接合させ、別の基材に接着剤層を接合する際に除去することができる。
【００６３】
基材は、例えば、可撓性、剛性、強度若しくは支持、反射性、反射防止性、偏光性、又は透過性（例えば、異なる波長に対して選択的に）をもたらすなど、さまざまな機能を有し得る。すなわち、基材は可撓性又は剛性であり得、反射性又は非反射性であり得、視覚的に透明、着色しているが透過性、又は不透明（例えば、非透過性）であり得、及び偏光性又は非偏光性であり得る。
【００６４】
代表的な基材には、液晶ディスプレイ又は陰極線管などの電子機器ディスプレイの外側表面、ウ窓又は窓ガラスの外側表面、光学構成要素（反射器、偏光器、回折格子、鏡、又はレンズなど）の外側表面、その他のフィルム（装飾フィルム、他の光学フィルムなど）、若しくは同様の物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６５】
ポリマー基材の代表的な例には、ポリカーボネート、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート）、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート（例えば、ポリメチルメタクリレート）、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン）、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、セルローストリアセテート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーなどを含むものが挙げられる。
【００６６】
一部のポリマー基材は、「気体放出」又は「脱ガス放出」と呼ばれる現象を起こす。例えば、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネートなどの剛性層は、特に比較的厚い場合（例えば、約１ミリメートル〜数センチメートルの範囲のとき）に、気体放出を起こす傾向がある。気体放出性基材は、このような基材に隣接する接着剤層の安定性、透明性、結合強度、又はその他の望ましい性能特性に悪影響を与え得る。気体放出性基材に、適合しない接着剤層を適用すると、気泡などの欠陥を生じることがある。加えて、気体放出性基材に適合しない接着剤層を適用すると、その気体放出性基材と別の層（光学フィルムなど）との間の接着結合が部分的又は完全に層間剥離することがある。
【００６７】
気体放出は、接着剤層を介して気体放出性基材に結合している別の層が低い水分透過性を呈する場合、特に悪影響をもたらし得る。少なくとも一部の光学フィルムは、低い水分透過性を有する。水分透過性が低い層は、気体放出に対するバリヤとしてはたらき、これにより接着界面又は接着剤層内に気体が蓄積する。気体の蓄積は、気泡、層間剥離、結合強度の低下、透明度の低下、又はこれらの組み合わせに寄与する可能性がある。本開示の拡散性感圧接着剤はしばしば、気体放出性基材の用途において使用することができる。
【００６８】
他の実施形態において、基材は剥離ライナーである。任意の好適な剥離ライナーを使用することができる。代表的な剥離ライナーには、紙（例えば、クラフト紙）又はポリマー材質（例えば、ポリエチレン又はポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレンビニルアセテート、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、及び同様の物）から製造されるものが挙げられる。少なくとも一部の剥離ライナーは、シリコーン含有材質又はフルオロカーボン含有材質などの剥離剤の層でコーティングされている。代表的な剥離ライナーには、ＣＰ  Ｆｉｌｍ（バージニア州、マーティンズビル（Martinsville））から商品名「Ｔ−３０」及び「Ｔ−１０」として市販されている、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にシリコーン剥離剤コーティングを有するライナーが挙げられるが、これらに制限されない。ライナーは、その表面に微細構造を有することができ、これが接着剤に付与されて、接着剤層の表面上に微細構造を形成する。ライナーを除去して、微細構造表面を有する接着剤層を露出させることができる。
【００６９】
剥離ライナーは、別の基材に光学フィルムを接着させる際に除去することができる（すなわち、剥離ライナーの除去により接着剤層の表面が露出し、これが別の基材表面に結合することができる）。しばしば、接着剤層はその他の基材に永久的に結合する。
【００７０】
本発明の物品における接着剤層の厚さは、少なくとも約１マイクロメートル、少なくとも５マイクロメートル、少なくとも１０マイクロメートル、少なくとも１５マイクロメートル、又は少なくとも２０マイクロメートルである傾向がある。この厚さはしばしば、約２００マイクロメートル以下であり、約１７５マイクロメートル以下であり、約１５０マイクロメートル以下であり、又は約１２５マイクロメートル以下である。例えば、厚さは１〜２００マイクロメートル、５〜１００マイクロメートル、１０〜５０マイクロメートル、２０〜５０マイクロメートル、又は１〜１５マイクロメートルであり得る。
【実施例】
【００７１】
これらの実施例は、単に例証のみを目的とし、添付の請求項の範囲を制限するものではない。本明細書の実施例及びその他の部分におけるすべての部、百分率、比などは特に注記がない限り、重量による。使用される溶媒及びその他の試薬は、特に記載のない限り、シグマ・アルドリッチ・ケミカル社（Sigma-Aldrich Chemidal Company）（ウィスコンシン州、ミルウォーキー（Milwaukee））より入手した。
【００７２】
【表１】
2011503292.tif 000004
【００７３】
試験方法
１８０°剥離接着性
本剥離接着性試験は、ＡＳＴＭ  Ｄ３３３０−９０に記載された試験方法と類似しており、その試験に記載されているステンレス鋼基板の代わりにガラス基板を用いる（提示目的のため、「ガラス基材剥離接着試験」とも呼ばれる）。
【００７４】
ポリエステルフィルム上の接着性コーティング材を、１．２７センチメートル×１５センチメートルの切れ端に切断した。次に、ストリップの上を２キログラムのローラーを一度通過させ、それぞれのストリップを１０センチメートル×２０センチメートルの清潔な溶媒洗浄されたガラス製試験片に付着させた。固着したアセンブリは、室温で約１分間放置後、１８０°剥離接着力について、ＩＭＡＳＳ滑り／剥離試験機（型式３Ｍ９０、Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓ  Ｉｎｃ．（オハイオ州、ストロングスビル（Strongsville））から市販）を用い、５秒間のデータ収集時間にわたって２．３メートル／分（９０インチ／分）の速度で試験した。２つの試料を試験した。報告された剥離接着値は、２つの試料のそれぞれからの剥離接着値の平均値である。
【００７５】
光学特性
７．６センチメートル×５センチメートル、厚さ１ミリメートルのガラスプレート上に接着剤のラミネートを調製し、厚さ２５．４マイクロメートルのポリプロピレンフィルムで覆い、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＵＳＡ（メリーランド州、コロンビア（Columbia））から市販されているＨＢ  ４７２５  Ｈａｚｅ−Ｇａｒｄ  Ｐｌｕｓを使用してこれらの特性を測定することにより、接着剤試料の透過率、ヘイズ及び透明度が試験された。
【００７６】
領域寸法の測定
相分離微小領域の領域寸法は、Ｈｏｒｉｂａ  ＬＡ−９１０粒子サイズアナライザーを使用して、光散乱により測定された。７．６センチメートル×５センチメートル、厚さ１ミリメートルのガラスプレート上に試験接着剤のラミネートを配置し、厚さ２５．４マイクロメートルのポリプロピレンフィルムで試料セルを覆い、ブランクセルのブロックコポリマーを含まない接着剤で１ミリメートルのガラスプレートを覆い、試験を行った。
【００７７】
耐環境性試験
試験接着剤の耐環境性は、気体放出基材（ポリカーボネート）へのラミネートを調製することにより測定された。厚さ２５．４マイクロメートル（１ｍｉｌ）の試験される拡散接着剤試料を、厚さ３．１８ミリメートル（０．１２５インチ）のポリカーボネートにラミネートし、５１マイクロメートル（２ｍｉｌ）のＰＥＴフィルムをその上にラミネートした。ラミネートを、１００℃で１時間、金属プレートの間で熱処理した。試料を９５℃、相対湿度９５％に１週間置いた。試料を次に目視検査し、気泡又は層間剥離が見られない場合は「合格」とし、気泡又は層間剥離が見られる場合は「不合格」とした。
【００７８】
実施例１〜１１及び比較実施例Ｃ１
実施例１〜１１については、酢酸エチル中ＰＳＡ−１の原液を、酢酸エチル：メタノールの比を５０：３０の混合液で希釈し、１５％固体の溶液を得た。溶液に、表１に示すように、酢酸エチル中のブロックコポリマー−１、−２、又は−３の溶液（１５％固体）及び０．１〜０．２重量％のビスアミド架橋剤を加えた。比較実施例Ｃ１については、ビスアミド架橋剤のみが加えられた。結果として得られた溶液を、剥離ライナーのギャップコーターに湿状態厚さ２５４マイクロメートル（１０ｍｉｌ）までコーティングし、乾燥厚さ２５．４マイクロメートル（１ｍｉｌ）を得た。コーティングを強制空気炉中７０℃で１０分間乾燥させ、第２の剥離ライナーで覆った。上記の試験方法を用いて、試料の光学特性を検査した。結果を表２に示す。
【００７９】
【表２】
2011503292.tif 000005
【００８０】
【表３】
2011503292.tif 000006
【００８１】
実施例１２〜２９及び比較実施例Ｃ２
実施例１２〜２９については、上記実施例１〜１１に記載されている手順を用いて、表３に示すように、ＢＣ−１の異なる厚さ、架橋剤濃度及び重量パーセントの試料が調製された。光学特性検査に加え、これら試料は、上記の試験方法を使用して１８０°剥離についても試験を行った。結果を表４に示す。
【００８２】
【表４】
2011503292.tif 000007
【００８３】
【表５】
2011503292.tif 000008
【００８４】
（実施例３０〜３１）
耐環境性試験の試料は、ＰＳＡ−１、ＢＣ−１及びビスアミドを含んで調製された接着剤試料を用いて、上記の試験方法に記述されているように調製された。実施例３０については、接着剤には９８重量％のＰＳＡ−１、２重量％のＢＣ−１及び０．１重量％のビスアミド架橋剤が含まれた。実施例３１については、接着剤には８５重量％のＰＳＡ−１、１５重量％のＢＣ−１及び０．１重量％のビスアミド架橋剤が含まれた。ポリカーボネート／接着剤／ＰＥＴフィルムラミネートについての、耐環境性試験の結果並びに光学特性試験結果を、表５に示す。
【００８５】
【表６】
2011503292.tif 000009
【国際調査報告】
2011503292.tif 000010
2011503292.tif 000011
2011503292.tif 000012
2011503292.tif 000013
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