(57)【要約】  （ａ）ポリアミド樹脂；（ｂ）１種または複数種の多価アルコール０．１〜１０重量％；（ｃ）第２級アリールアミン、ヒンダードアミン光安定剤、およびその混合物からなる群から選択される補助安定剤０〜３重量％；（ｄ）１種または複数種の補強剤０〜１０重量％未満；（ｅ）反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜５０重量％；を含む、ポリアミド組成物を含む成形または押出し成形熱可塑性物品であって、そのポリアミド組成物から作製され、試験期間約１０００時間の間、試験温度１５０℃で暴露された４ｍｍ試験片が、前記試験温度で７２時間暴露された対照と比較して、平均で８０％を超える破断ひずみ保持率を有する、成形または押出し成形熱可塑性物品が開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）融点および／またはガラス転移を有するポリアミド樹脂；
（ｂ）２個を超えるヒドロキシル基を有し、かつ２０００未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する１種または複数種の多価アルコール０．１〜１０重量％；
（ｃ）前記融点が存在する場合には、前記ポリアミドの前記融点を３０℃超えて下回る、または前記融点が存在しない場合には少なくとも２５０℃の、熱重量分析によって決定される１０％減量温度を有する補助安定剤であって、第２級アリールアミン、ヒンダードアミン光安定剤、およびその混合物からなる群から選択される補助安定剤０〜３重量％；
（ｄ）１種または複数種の補強剤０〜１０重量％未満；
（ｅ）反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜５０重量％；
を含む、ポリアミド組成物を含む成形または押出し成形熱可塑性物品であって、
前記ポリアミド組成物から作製され、試験期間約１０００時間の間、大気中で試験温度１５０℃で暴露され、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って試験された４ｍｍ試験片が、前記試験温度で７２時間暴露された対照と比較して、平均で８０％を超える破断ひずみ保持率を有し；
但し、前記ポリアミド組成物が可塑剤を５重量％以下含有することを条件とし；
かつ独立して、さらに、前記ポリアミド樹脂が、炭素原子８〜２０個を有する１種または複数種の芳香族ジカルボン酸、炭素原子４〜２０個を有する１種または複数種の脂肪族ジアミンからなる群から選択されるモノマーから誘導される９５モル％を超える半芳香族反復単位を含む、少なくとも２６０℃の前記融点を有するただ１つのポリアミドから選択される場合に、前記脂肪族ジアミンが、２−メチル−１，５−ペンタンジアミンを５０モル％未満含むことを条件とする、成形または押出し成形熱可塑性物品。
【請求項２】
請求項１に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品であって、
前記ポリアミド組成物が、
２１０℃未満の前記融点を有し、かつポリ（ペンタメチレンデカンジアミド）（ＰＡ５１０）、ポリ（ペンタメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ５１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６／６６）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレントリデカンジアミド）（ＰＡ６１３）、ポリ（ヘキサメチレンペンタデカンジアミド）（ＰＡ６１５）、ポリ（ε−カプロラクタム／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／４Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１０Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１２Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１０／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１２／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１４／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｉ／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０／６１２）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタミド）（ＰＡＤ６／６６／／６Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／）（ＰＡＤ６／６６）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ１０１０）、ポリ（デカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１０１２）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０１０／１０Ｔ）ポリ（デカメチレンデカンジアミド／ドデカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド（ＰＡ１０１０／１２１０／１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ１１）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／４Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／６Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１０Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１２Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ１２）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／４Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド��ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／６Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／１０Ｔ）ポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１２１２）、およびポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド））（ＰＡ１２１２／１２Ｔ）の群から選択される脂肪族または半芳香族ポリアミドを含む、（Ｉ）群ポリアミド；
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６）、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／（ε−カプロラクタム／）（ＰＡ６６／６）ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／１０１０）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６１０）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６１２）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６１４）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサデカンジアミド）（ＰＡ６１６）、およびポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６／Ｄ６）からなる群から選択される脂肪族ポリアミドを含む、（ＩＩ）群ポリアミド；
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつ
（ａａ）ｉ．炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約２０〜約３５モル％；
（ｂｂ）ｉｉ．炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
ｉｉｉ．炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約６５〜約８０モル％；
を含む、（ＩＩＩ）群ポリアミド；
（ｃｃ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約５０〜約９５モル％；
（ｄｄ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約５〜約５０モル％；
を含む、（ＩＶ）群ポリアミド；
少なくとも２６０℃の前記融点を有し、かつ
（ｅｅ）ｉ．炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される９５モル％を超える半芳香族反復単位；
（ｆｆ）ｉｉ．炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
ｉｉｉ．炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位５モル％未満；
を含む、（Ｖ）群ポリアミド；
融点を持たず、かつポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（６Ｉ／６Ｔ）およびポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（６Ｉ／６Ｔ／６６）からなる群から選択される、（ＶＩ）群ポリアミド；
からなる群から独立して選択される１種または複数種のポリアミドを含む、成形または押出し成形熱可塑性物品。
【請求項３】
前記ポリアミド樹脂が、（Ｉ）群ポリアミドから選択される、請求項２に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
【請求項４】
前記ポリアミド樹脂が、（ＩＩ）群ポリアミドから選択される、請求項２に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
【請求項５】
前記ポリアミド樹脂が、（ＩＩＩ）群ポリアミドから選択される、請求項２に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
【請求項６】
前記ポリアミド樹脂が、（ＩＶ）群ポリアミドから選択される、請求項２に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
【請求項７】
前記ポリアミド樹脂が、（Ｖ）群ポリアミドから選択される、請求項２に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
【請求項８】
前記ポリアミド樹脂が、（ＶＩ）群ポリアミドから選択される、請求項２に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
【請求項９】
前記補助安定剤が、０．１〜３重量％で存在する、請求項１に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
【請求項１０】
前記ポリアミド樹脂が、
（Ｉ）群と（ＩＩ）群のポリアミド；
（Ｉ）群と（ＩＩＩ）群のポリアミド、
（Ｉ）群と（ＶＩ）群のポリアミド、
（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群のポリアミド、
（ＩＩ）群と（ＩＶ）群のポリアミド、
（ＩＩ）群と（Ｖ）群のポリアミド、
（ＩＩ）群と（ＶＩ）群のポリアミド、
（ＩＩＩ）群と（ＶＩ）群のポリアミド、および
（ＩＶ）群と（Ｖ）群のポリアミドからなる群から選択される２種類以上のポリアミドのブレンドを含む、請求項２に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
【請求項１１】
前記ポリアミド樹脂が、（ＩＩ）群と（Ｖ）群のポリアミドのブレンドを含む、請求項１０に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
【請求項１２】
前記ポリアミド樹脂が、（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群のポリアミドのブレンドを含む、請求項１０に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
【請求項１３】
前記多価アルコールが、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ジ−トリメチロプロパン、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトールおよびキシリトールからなる群から選択される、請求項１に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
【請求項１４】
前記ポリアミド組成物が、原子吸光分光法で決定された２５ｐｐｍ未満の銅を含む、請求項１に記載の成形熱可塑性物品。
【請求項１５】
液体および気体を輸送するパイプ、パイプ用の内張り、燃料ライン、空気遮断チューブ、冷却剤パイプ、エアダクト、気送管、水圧ホース、ケーブルカバー、ケーブルタイ、コネクター、キャニスター、およびプッシュプルケーブルからなる群から選択される、請求項１に記載の成形または押出し成形熱可塑性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、向上した長期間の熱老化特性を有する成形および押出し成形熱可塑性物品の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミドをベースとする高温樹脂は、望ましい耐薬品性、加工性および耐熱性を有する。このため、高性能自動車および電機／電子用途を含む要求の厳しい用途に特によく適している。自転車のボンネット下の領域では１５０℃を超える、２００℃さえ超える温度に達することが多いため、自動車分野において耐熱性構造を有することが現在、かつ一般的に望まれている。自動車ボンネット下用途および電気／電子用途などにおいて、プラスチック部品が長期間かかる高温にさらされた場合、ポリマーの熱酸化が原因で機械的性質が一般に低下する傾向がある。この現象は熱老化と呼ばれる。
【０００３】
熱老化特性を向上させる試みでは、ポリアミド樹脂を含む熱可塑性組成物に熱安定剤（酸化防止剤とも呼ばれる）を添加することが従来の慣例であった。かかる熱安定剤の例としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤が挙げられる。ポリアミド組成物については、高温にさらした場合に組成物の機械的性質を維持するために、３種類の熱安定剤が従来から使用されている。１つは、上述のようにリン系協力剤と任意に組み合わされたフェノール系酸化防止剤の使用、リン系協力剤と任意に組み合わされた芳香族アミンの使用、３つ目は、銅塩および誘導体の使用である。フェノール系酸化防止剤は、老化温度１２０℃まで、熱可塑性組成物の機械的／物理的性質を向上させることが知られている。
【０００４】
既存の技術では、長期耐熱老化性の向上が不十分となるだけでなく、その向上した熱老化特性は、例えば自動車ボンネット下用途および電気／電子用途などにおいて高温にさらされることを伴う、さらに要求の厳しい用途には不十分である。
【０００５】
欧州特許第１０４１１０９号明細書に、優れた流動性および機械的強度を有し、射出溶接技術において有用な、融点１５０〜２８０℃を有する、ポリアミド樹脂、多価アルコールを含むポリアミド組成物が開示されている。
【０００６】
他の問題は、一般に低レベルの補強剤を含む、または全く含まない、ポリアミド組成物の熱老化性能である。非強化組成物は、いくらかの可撓性を必要とする用途で一般に使用されることから、非強化熱可塑性材料の重要な特質は、熱老化された場合の破断ひずみの保持である。
【０００７】
残念なことに、既存の技術では、低レベルの補強剤を含む、または全く含まない可撓性ポリアミド組成物をベースとする成形物品は、長期の高温暴露でその機械的性質の許容できない劣化を受けるか、あるいは高コストの熱安定剤を使用するため、非常に高価となる。
【０００８】
物品を製造するのに適しており、かつ長期の高温暴露に対して優れた機械的性質を示す、低コストのポリアミド組成物が依然として必要とされている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（ａ）融点および／またはガラス転移を有するポリアミド樹脂；
（ｂ）２個を超えるヒドロキシル基を有し、かつ２０００未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する１種または複数種の多価アルコール０．１〜１０重量％；
（ｃ）前記融点が存在する場合には、前記ポリアミドの前記融点を３０℃超えて下回る、または前記融点が存在しない場合には少なくとも２５０℃の、熱重量分析（ＴＧＡ）によって決定される１０％減量温度を有する補助安定剤であって、第２級アリールアミン、ヒンダードアミン光安定剤、およびその混合物から選択される、補助安定剤０〜３重量％；
（ｄ）１種または複数種の補強剤０〜１０重量％未満；
（ｅ）反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜５０重量％；
を含む、ポリアミド組成物を含む成形または押出し成形熱可塑性物品であって、
前記ポリアミド組成物から作製され、試験期間約１０００時間の間、大気中で試験温度１５０℃で暴露され、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って試験された４ｍｍ試験片が、前記試験温度で７２時間暴露された対照と比較して、平均で８０％を超える破断ひずみの保持率を有し；但し、ポリアミド組成物が可塑剤を５重量％以下含有することを条件とし；かつ独立して、さらに、前記ポリアミド樹脂が、炭素原子８〜２０個を有する１種または複数種の芳香族ジカルボン酸、炭素原子４〜２０個を有する１種または複数種の脂肪族ジアミンからなる群から選択されるモノマーから誘導される９５モル％を超える半芳香族反復単位を含む、少なくとも２６０℃の前記融点を有するただ１つのポリアミドから選択される場合に、前記脂肪族ジアミンが、２−メチル−１，５−ペンタンジアミンを５０モル％未満含むことを条件とする、成形または押出し成形熱可塑性物品が開示される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
説明のために、別段の指定がない限り、「高温」とは、１５０℃の温度を意味する。
【００１１】
本発明において、別段の指定がない限り、「長期」とは、１０００時間（ｈ）以上の老化期間を意味する。
【００１２】
ポリアミド組成物、またはそれから製造された成形または押出し成形物品は、試験期間１０００時間の間、大気中で試験温度１５０℃にてオーブン内で老化され、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って試験した場合に、本明細書に開示される４ｍｍ試験片が、前記試験温度で７２時間暴露された対照と比較して、平均で８０％を超える破断ひずみ保持率を有する場合に、「高い熱安定性」を有すると考えられる。本明細書における対照は、２ｍｍ試験片と組成および形状が同じである。
【００１３】
「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレートエステルおよびメタクリレートエステルを包含することを意味する。
【００１４】
本発明で使用されるポリアミド樹脂は、融点および／またはガラス転移を有する。本明細書において、融点およびガラス転移は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて走査速度１０℃／分にて最初の加熱走査において決定され、融点は、吸熱ピークの最大で得られ、ガラス転移は、明らかな場合にはエンタルピーにおける変化の中点と見なされる。
【００１５】
ポリアミドは、１種または複数種のジカルボン酸および１種または複数種のジアミン、および／または１種または複数種のアミノカルボン酸の縮合生成物、かつ／または１種または複数種の環状ラクタムの開環重合生成物である。適切な環状ラクタムはカプロラクタムおよびラウロラクタムである。ポリアミドは完全に脂肪族または半芳香族であり得る。
【００１６】
本発明の樹脂組成物において使用される完全に脂肪族のポリアミドは、脂肪族および脂環式モノマー、例えばジアミン、ジカルボン酸、ラクタム、アミノカルボン酸、およびその反応性等価物から形成される。適切なアミノカルボン酸は１１−アミノドデカン酸である。適切なラクタムはカプロラクタムおよびラウロラクタムである。本発明の文脈において、「完全に脂肪族のポリアミド」という表現は、２種類以上のかかるモノマーから誘導されるコポリマー、および２種類以上の完全に脂肪族ポリアミドのブレンドも意味する。直鎖状、分岐状、および環状モノマーが使用される。
【００１７】
完全に脂肪族のポリアミドに含まれるカルボン酸モノマーとしては、限定されないが、例えばアジピン酸（Ｃ６）、ピメリン酸（Ｃ７）、スベリン酸（Ｃ８）、アゼライン酸（Ｃ９）、デカン二酸（Ｃ１０）、ドデカン二酸（Ｃ１２）、トリデカン二酸（Ｃ１３）、テトラデカン二酸（Ｃ１４）、およびペンタデカン二酸（Ｃ１５）などの脂肪族カルボン酸が挙げられる。ジアミンは、限定されないが、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−エチルテトラメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン；トリメチルヘキサメチレンジアミン、メタ−キシレンジアミン、および／またはその混合物などの、炭素原子４個以上を有するジアミンの中から選択することができる。
【００１８】
半芳香族ポリアミドは、芳香族基を含有するモノマーから形成される、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーまたは四元以上のポリマーである。１種または複数種の芳香族カルボン酸は、テレフタレート、またはテレフタレートとイソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸およびナフタル酸などの１種または複数種の他のカルボン酸との混合物であることができる。さらに、その１種または複数種の芳香族カルボン酸を、上述のように１種または複数種の脂肪族ジカルボン酸と混合することができる。その代わりとして、ｍ−キシレンジアミン（ＭＸＤ）などの芳香族ジアミンを用いて、半芳香族ポリアミドを提供することができ、その例は、ＭＸＤ６、ＭＸＤおよびアジピン酸を含むホモポリマーである。
【００１９】
本明細書に開示される好ましいポリアミドはホモポリマーまたはコポリマーであり、そのコポリマーという用語は、２種類以上のアミドおよび／またはジアミド分子反復単位を有するポリアミドを意味する。ホモポリマーとコポリマーは、それらそれぞれの反復単位によって識別される。本明細書に開示されるコポリマーについては、反復単位は、コポリマー中に存在する反復単位（モル％）の多い順に列挙されている。以下のリストには、ホモポリマーおよびコポリマーポリアミド（ＰＡ）におけるモノマーおよび反復単位を識別するために使用される略語を示す：
【００２０】
【表１】
2011529987.tif 000002
【００２１】
当技術分野において、単独で使用された場合に「６」という用語は、ε−カプロラクタムから形成されるポリマー反復単位を意味する。その代わりに、Ｔ、例えば６Ｔなどの二酸と組み合わせて使用される場合の「６」は、ＨＭＤを意味する。ジアミンおよび二酸を含む反復単位において、ジアミンは最初に示される。さらに、「６」がジアミンと組み合わせて使用される場合、例えば６６は、最初の「６」はジアミンＨＭＤを意味し、２番目の「６」はアジピン酸を意味する。同様に、他のアミノ酸またはラクタムから誘導される反復単位は、炭素原子の数を表す１つの数字として示される。
【００２２】
一実施形態において、ポリアミド組成物は、
前記融点２１０℃未満を有し、ポリ（ペンタメチレンデカンジアミド）（ＰＡ５１０）、ポリ（ペンタメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ５１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６／６６）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレントリデカンジアミド）（ＰＡ６１３）、ポリ（ヘキサメチレンペンタデカンジアミド）（ＰＡ６１５）、ポリ（ε−カプロラクタム／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／４Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１０Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／１２Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１０／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１２／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６１４／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６／６Ｉ／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１２）、ポリ（ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６／６６／６１０／６１２）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ  Ｄ６／６６／／６Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド／）（ＰＡ  Ｄ６／６６）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ１０１０）、ポリ（デカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１０１２）、ポリ（デカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０１０／１０Ｔ）ポリ（デカメチレンデカンジアミド／ドデカメチレンデカンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド（ＰＡ１０１０／１２１０／１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ１１）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／４Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／６Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１０Ｔ）、ポリ（１１−アミノウンデカンアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１１／１２Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ１２）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／４Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド���ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／６Ｔ）、ポリ（１２−アミノドデカンアミド／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２／１０Ｔ）ポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１２１２）、およびポリ（ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド））（ＰＡ１２１２／１２Ｔ）の群から選択される脂肪族または半芳香族ポリアミドを含む、（Ｉ）群ポリアミド；
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６）、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／（ε−カプロラクタム／）（ＰＡ６６／６）ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／１０１０）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６１０）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６１２）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６１４）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサデカンジアミド）（ＰＡ６１６）、およびポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６／Ｄ６）からなる群から選択される脂肪族ポリアミドを含む、（ＩＩ）群ポリアミド；
少なくとも２１０℃の前記融点を有し、かつ
（ａａ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約２０〜約３５モル％；
（ｂｂ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約６５〜約８０モル％；
を含む、（ＩＩＩ）群ポリアミド；
（ｃｃ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約５０〜約９５モル％；
（ｄｄ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約５〜約５０モル％；
を含む、（ＩＶ）群ポリアミド；
少なくとも２６０℃の前記融点を有し、かつ
（ｅｅ）（ｉ）炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミン；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される、９５モル％を超える半芳香族反復単位；
（ｆｆ）（ｉｉ）炭素原子６〜２０個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する前記脂肪族ジアミン；
（ｉｉｉ）炭素原子４〜２０個を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸；
からなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位５モル％未満；
を含む、（Ｖ）群ポリアミド；
融点を持たず、かつポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（６Ｉ／６Ｔ）およびポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（６Ｉ／６Ｔ／６６）からなる群から選択される、（ＶＩ）群ポリアミド；
からなる群から選択される１種または複数種のポリアミドを含む。
【００２３】
群（Ｉ）ポリアミドは、その融点が２１０℃未満である程度まで半芳香族反復単位を有し、一般に、その群の半芳香族ポリアミドは半芳香族反復単位を４０モル％未満有する。半芳香族反復単位は、炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミンからなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される単位として定義される。
【００２４】
一実施形態は、前記ポリアミド樹脂が（Ｉ）群ポリアミドから選択され、かつ前記試験温度が、少なくとも１０００時間の試験期間、少なくとも１５０℃であり、かつ前記ひずみ保持率が８０％を超える、成形または押出し成形熱可塑性物品である。
【００２５】
一実施形態は、前記ポリアミド樹脂が（ＩＩ）群ポリアミドから選択され、かつ前記試験温度が、少なくとも１０００時間の試験期間、少なくとも１５０℃であり、かつ前記ひずみ保持率が８０％を超える、成形または押出し成形熱可塑性物品である。
【００２６】
他の実施形態は、前記ポリアミド樹脂が、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４６／４Ｔ）、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４６／６Ｔ）、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４６／Ｄ６／１０Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６６／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミドＰＡ６６／６Ｉ／６Ｔ、およびポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド（ＰＡ６６／Ｄ６／６Ｔ）からなる群から選択される（ＩＩＩ）群ポリアミドから選択され、最も好ましい（ＩＩＩ）群ポリアミドはＰＡ６６／６Ｔである成形または押出し成形熱可塑性物品である。
【００２７】
他の実施形態は、前記ポリアミド樹脂が、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／６６）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ４Ｔ／６）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／６１２）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／Ｄ６／６６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ／６６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）ＰＡ６Ｔ／６６、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／６１４）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／ノナメチレンデカンジアミド）（ＰＡ９Ｔ／９１０）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／ノナメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ９Ｔ／９１２）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ９Ｔ／１１）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ９Ｔ／１２）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１１）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１２）ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１０１０）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／デカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１０１２）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／４６）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ１０Ｔ／６）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／６６）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１２Ｔ／１２１２）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ１２Ｔ／６）、およびポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１２Ｔ／６６）からなる群から選択される（ＩＶ）群ポリアミドから選択され；最も好ましい（ＩＶ）群ポリアミドがＰＡ６Ｔ／６６である、成形または押出し成形熱可塑性物品である。
【００２８】
他の実施形態は、前記ポリアミド樹脂が、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／ＤＴ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／６Ｔ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／デカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／１０Ｔ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ４Ｔ／１２Ｔ、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４Ｔ／ＤＴ／６Ｔ）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４Ｔ／６Ｔ／ＤＴ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／６Ｉ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／デカメチレンテレフタルアミド）ＰＡ６Ｔ／１０Ｔ、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ／１０Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／４Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／ＤＴ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１２Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／（デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１０Ｔ／ＤＴ／１２Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ／４Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／ヘキサメチレンテレフタルアミド）ＰＡ１２Ｔ／６Ｔ、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／デカメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ／１０Ｔ）、およびポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ１２Ｔ／ＤＴ）からなる群から選択される（Ｖ）群ポリアミドから選択される成形または押出し成形熱可塑性物品であるが；但し、前記（Ｖ）群ポリアミドが、少なくとも２６０℃の前記融点を有し、かつ炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子４〜２０個を有する脂肪族ジアミンからなる群のうちの１つまたは複数から選択されるモノマーから誘導される、９５モル％を超える半芳香族反復単位を含む、ただ１つのポリアミドから選択される場合に、前記脂肪族ジアミンが２−メチル−１，５−ペンタンジアミンを５０モル％未満含むことを条件とする
【００２９】
様々な実施形態において、ポリアミドはそれぞれ、（ＩＩＩ）群ポリアミド、（ＩＶ）群ポリアミド、（Ｖ）群ポリアミドまたは（ＶＩ）群ポリアミドである。
【００３０】
そのポリアミドは、２種類以上のポリアミドのブレンドであってもよい。好ましいブレンドとしては、（Ｉ）群と（ＩＩ）群ポリアミド；（Ｉ）群と（ＩＩＩ）群ポリアミド、（Ｉ）群と（ＶＩ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（ＩＶ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（Ｖ）群ポリアミド、（ＩＩ）群と（ＶＩ）群ポリアミド、（ＩＩＩ）群と（ＶＩ）群ポリアミド、および（ＩＶ）群と（Ｖ）群ポリアミドからなる群から選択されるブレンドが挙げられる。
【００３１】
好ましいブレンドとしては、（ＩＩ）と（Ｖ）群ポリアミドが挙げられ、具体的な好ましいブレンドとしては、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）とポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ）が挙げられる。
【００３２】
他の好ましいブレンドとしては、（ＩＩ）群と（ＩＩＩ）群ポリアミドが挙げられ、具体的な好ましいブレンドとしては、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）とポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド（ＰＡ６６／６Ｔ）が挙げられる。
【００３３】
成形または押出し成形熱可塑性物品は、２個を超えるヒドロキシル基を有し、かつゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）でポリマー材料について決定される２０００未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、１種または複数種の多価アルコール０．１〜１０重量％を含む。
【００３４】
多価アルコールは、２個を超えるヒドロキシル基を含有する脂肪族ヒドロキシル化合物、２個を超えるヒドロキシル基を含有する脂肪族−脂環式化合物、２個を超えるヒドロキシル基を含有する脂環式化合物、芳香族およびサッカリドから選択される。
【００３５】
多価アルコールにおける脂肪族鎖は、炭素原子のみならず、例えば窒素、酸素および硫黄原子から選択される１種または複数種のへテロ原子も含み得る。多価アルコールに存在する脂環式環は、単環式であるか、または二環式もしくは多環式環構造の一部であることができ、炭素環式または複素環式であってもよい。多価アルコールに存在する複素環式環は、単環式であるか、または二環式もしくは多環式環構造の一部であることができ、例えば窒素、酸素および硫黄原子から選択される１種または複数種のヘテロ原子を含み得る。１種または複数種の多価アルコールは、エーテル、カルボン酸、カルボン酸アミドまたはカルボン酸エステル基などの１種または複数種の置換基を含有し得る。
【００３６】
２個を超えるヒドロキシル基を含有する多価アルコールの例としては、限定されないが、トリオール、例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、２，３−ジ−（２’−ヒドロキシエチル）−シクロヘキサン−１−オール、ヘキサン−１，２，６−トリオール、１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）エタン、３−（２’−ヒドロキシエトキシ）−プロパン−１，２−ジオール、３−（２’−ヒドロキシプロポキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−（２’−ヒドロキシエトキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール、６−（２’−ヒドロキシプロポキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシエトキシ）−メチル］−エタン、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシプロポキシ）−メチル］−プロパン、１，１，１−トリス−（４’−ヒドロキシフェニル）−エタン、１，１，１−トリス−（ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１，３−トリス−（ジヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロパン、１，１，４−トリス−（ジヒドロキシフェニル）−ブタン、１，１，５−トリス−（ヒドロキシフェニル）−３−メチルペンタン、ジ−トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンエトキシレート、またはトリメチロールプロパンプロポキシレート；ポリオール、例えばペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、およびトリペンタエリトリトール；サッカリド、例えばシクロデキストリン、Ｄ−マンノース、グルコース、ガラクトース、スクロース、フルクトース、キシロース、アラビノース、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、Ｄ−またはＬ−アラビトール、キシリトール、イジトール、タリトール、アリトール、アルトリトール、ギルトール（ｇｕｉｌｉｔｏｌ）、エリトリトール、トレイトール、およびＤ−グロン−ｙ−ラクトン等が挙げられる。
【００３７】
好ましい多価アルコールとしては、少なくとも１個の原子によって互いに分かれている、それぞれの炭素原子に結合している一対のヒドロキシル基を有するアルコールが挙げられる。特に好ましい多価アルコールは、一対のヒドロキシル基が、１つの炭素原子によって互いに分かれている、それぞれの炭素原子に結合している、アルコールである。
【００３８】
好ましくは、熱可塑性組成物で使用される多価アルコールは、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ジ−トリメチロールプロパン、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトールおよびキシリトールである。さらに好ましくは、使用される多価アルコールは、ジペンタエリトリトールおよび／またはトリペンタエリトリトールである。最も好ましい多価アルコールはジペンタエリトリトールである。
【００３９】
様々な実施形態において、熱可塑性組成物における前記多価アルコールの含有率は、前記熱可塑性組成物の全重量に対して、０．１〜１０重量％未満、好ましくは０．２５〜８重量％、さらに好ましくは０．２５〜５重量％、最も好ましくは１〜４重量％である。
【００４０】
成形または押出し成形熱可塑性物品は、１種または複数種の補強剤を１０重量％未満、好ましくは５重量％以下を含有する。好ましい実施形態において、成形または押出し成形熱可塑性物品は、補強剤を含まない。補強剤が存在する場合には、いずれかの充填剤であってもよいが、好ましくは炭酸カルシウム、円形および非円形断面を有するガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、タルク、マイカ、珪灰石、か焼クレー、カオリン、珪藻土、硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウムアルミニウム、バリウムフェライト、チタン酸カリウムおよびその混合物からなる群から選択される。
【００４１】
成形または押出し成形熱可塑性物品はさらに、反応性官能基および／またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤０〜５０重量％を含み得る。一実施形態において、成形または押出し成形熱可塑性物品は、エチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、任意に１種または複数種の（メタ）アクリレートエステルのコポリマー；不飽和カルボン酸無水物でグラフト化されたエチレン／α−オレフィンまたはエチレン／α−オレフィン／ジエンコポリマー；エチレン、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、任意に１種または複数種の（メタ）アクリレートエステルのコポリマー；相当するイオノマーを形成するためにＺｎ、Ｌｉ、ＭｇまたはＭｎ化合物と反応させたエチレンとアクリル酸のコポリマー；からなる群から選択されるポリマー強化剤２〜２０重量％を含む。
【００４２】
成形または押出し成形熱可塑性物品は、物品の長期熱安定性に影響を及ぼすことにおいて、多価アルコールと組み合わせて有用である補助安定剤を０〜３重量％含む。好ましい補助安定剤は、前記融点が存在する場合には、前記ポリアミドの前記融点を３０℃超えて下回る、または前記融点が存在しない場合には少なくとも２５０℃の、ＴＧＡによって決定される１０％減量温度を有し；前記補助安定剤は、第２級アリールアミン、ヒンダードアミン光安定剤、およびその混合物から選択される。
【００４３】
本発明の目的のために、ＴＧＡの減量は、加熱速度１０℃／ｍ分を用いて空気パージストリーム中で、適切な流量０．８ｍＬ／秒にてＡＳＴＭ  Ｄ３８５０−９４に従って決定される。その補助安定剤は好ましくは、少なくとも２７０℃、さらに好ましくは２９０℃、３２０℃、および３４０℃、最も好ましくは少なくとも３５０℃の、ＴＧＡにより決定される１０％減量温度を有する。１種または複数種の補助安定剤は好ましくは、ポリアミド組成物の全重量に対して、０．１〜３重量％または約０．１〜３重量％、さらに好ましくは０．１または約０．１〜１または約１重量％、さらに好ましくは０．１または約０．１〜０．７または約０．７重量％で存在する。
【００４４】
本発明において有用な第２級アリールアミンは、低揮発性を有する高分子量有機化合物である。好ましくは、その高分子量有機化合物は、少なくとも２９０℃、好ましくは少なくとも３００℃、３２０℃、３４０℃、最も好ましくは少なくとも３５０℃のＴＧＡにより決定される１０％減量温度と共に、少なくとも２６０ｇ／モル、好ましくは少なくとも３５０ｇ／モルの分子量を有することをさらに特徴とする第２級アリールアミンからなる群から選択される。
【００４５】
第２級アリールアミンとは、窒素原子に化学結合した炭素ラジカル２個を含有するアミン化合物であって、少なくとも１つ、好ましくは両方の炭素ラジカルが芳香族である、アミン化合物を意味する。好ましくは、例えば、フェニル、ナフチルまたはヘテロ芳香族基などの芳香族置換基の少なくとも１つは、好ましくは炭素原子１〜約２０個を含有する少なくとも１つの置換基で置換されている。
【００４６】
適切な第２級アリールアミンの例としては、Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎ．からＮａｕｇａｒｄ４４５として市販されている４，４’ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン；Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＡｍｉｎｏｘとして市販されているジフェニルアミンとアセトンの反応の第２級アリールアミン縮合生成物；Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＮａｕｇａｒｄ  ＳＡとして市販されているパラ−（パラトルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミンが挙げられる。他の適切な第２級アリールアミンとしては、ＩＣＩ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃａｌｃｕｔｔａ，Ｉｎｄｉａから入手可能なＮ，Ｎ’−ジ−（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミンが挙げられる。他の適切な第２級アリールアミンとしては、４，４’−ビス（α，α’−ｔ−オクチル）ジフェニルアミン、４，４’−ビス（α−メチルベンズヒドリル）ジフェニルアミン、および欧州特許第０５０９２８２Ｂ１号明細書からの他のアミンなどが挙げられる。
【００４７】
成形または押出し成形熱可塑性物品は、１種または複数種の第２級アリールアミンから選択される少なくとも１種類の補助安定剤を有し得る。好ましくは、その１種または複数種の第２級アリールアミンは、ポリアミド組成物の全重量に対して約０．２５〜１．０重量％、さらに好ましくは０．２５〜約０．９重量％で存在する。
【００４８】
ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、１種または複数種のヒンダードアミン型光安定剤（ＨＡＬＳ）である。ＨＡＬＳは、以下の一般式の化合物およびその組み合わせである：
【００４９】
【化１】
2011529987.tif 000003
【００５０】
これらの式中、Ｒ１〜Ｒ５は、独立した置換基である。適切な置換基の例は、水素、エーテル基、エステル基、アミン基、アミド基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、シクロアルキル基およびアリール基であり、次にその置換基は官能基を含有し得る；官能基の例は、アルコール、ケトン、無水物、イミン、シロキサン、エーテル、カルボキシル基、アルデヒド、エステル、アミド、イミド、アミン、ニトリル、エーテル、ウレタンおよびそのいずれかの組み合わせである。ヒンダードアミン光安定剤は、ポリマーまたはオリゴマーの一部も形成し得る。
【００５１】
好ましくは、ＨＡＬＳは、置換ピペリジン化合物から誘導される化合物、特にアルキル置換ピペリジル、ピペリジニルまたはピペラジノン化合物、および置換アルコキシピペリジニル化合物から誘導される化合物である。かかる化合物の例は：２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン；２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール；ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）ブチルマロネート；ジ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０，ＭＷ４８１）；Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとコハク酸のオリゴマー（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２）；シアヌル酸とＮ，Ｎ−ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンのオリゴマー；ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシネート；ビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３）；ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７６５）；Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４；Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）ＸＴ８５０；テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサン−１，６−ジアミン（Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ（登録商標）Ｔ５）；Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミン；２，２’−［（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニル）−イミノ］−ビス−［エタノール］；ポリ（（６−モルホリン−Ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノヘキサメチレン−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ）（Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ３３４６）；５−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−シクロ−ウンデシル−オキサゾール）（Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ２０）；１，１’−（１，２−エタン−ジ−イル）−ビス−（３，３’，５，５’−テトラメチル−ピペラジノン）；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ（４，５）デカン−２，４−ジオン；ポリメチルプロピル−３−オキシ−［４（２，２，６，６−テトラメチル）−ピペリジニル］シロキサン（Ｕｖａｓｉｌ（登録商標）２９９）；１，２，３，４−ブタン−テトラカルボン酸−１，２，３−トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−４−トリデシルエステル；α−メチルスチレン−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）マレイミドとＮ−ステアリルマレイミドのコポリマー；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、β，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノール、１，２，２，６，６−ペンタメチ��−４−ピペリジニルエステルとのポリマー（Ｍａｒｋ（登録商標）ＬＡ６３）；２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノール、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステルとのβ，β，β’，β’−テトラメチル−ポリマー（Ｍａｒｋ（登録商標）ＬＡ６８）；Ｄ−グルシトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルイデン）−（ＨＡＬＳ７）；７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］−ヘンエイコサン−２１−オン−２，２，４，４−テトラメチル−２０−（オキシラニルメチル）のオリゴマー（Ｈｏｓｔａｖｉｎ登録商標）Ｎ３０）；プロパン二酸、［（４−メトキシフェニル）メチレン］−，ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル（Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）ＰＲ３１）；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）４０５０Ｈ）；１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタンジイルビス［［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］−ビス［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９  ＭＷ２２８６）；ポリ［［６−［（１，１，３，３３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４  ＭＷ２０００〜３０００）；１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカン３，３−ジカルボン酸、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ペリジニル）エステル（Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−５００）；１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカン３，３−ジカルボン酸、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ペリジニル）エステル（Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−５１６）；Ｎ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル−Ｎ−アミノ−オキサミド；４−アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジン；１，５，８，１２−テトラキス［２’，４’−ビス（１’’，２’’，２’’，６’’，６’’−ペンタメチル−４’’−ピペリジニル（ブチル）アミノ）−１’，３’，５’−トリアジン−６’−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン；ＨＡＬＳ  ＰＢ−４１（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｈｕｎｉｎｇｕｅ  Ｓ．  Ａ．）；Ｎｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｈｕｎｉｎｇｕｅ  Ｓ．Ａ．）；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン；Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＡ８８；１，１’−（１，２−エタン−ジ−イル）−ビス−（３，３’��５，５’−テトラ−メチル−ピペラジノン）（Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）３０３４）；１，１’１’’−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス（（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル）トリス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）（Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）３１５０）および；１，１’，１’’−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス（（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル）トリス（３，３，４，５，５−テトラメチルピペラジノン）（Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）３１５９）；である。Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）およびＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）材料は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能であり；Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）材料は、Ｃｙｔｅｃ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｒｐ．から入手可能であり；Ｕｖａｓｉｌ（登録商標）材料は、Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．から入手可能であり；Ｓａｄｕｖｏｒ（登録商標）、Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）、およびＮｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）材料は、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．から入手可能であり；Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）材料は、ＢＡＳＥから入手可能であり；Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）材料は、Ｐａｒｔｅｃｉｐａｚｉｏｎｉ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｉから入手可能であり；Ｇｏｏｄ−ｒｉｔｅ（登録商標）材料は、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．から入手可能である。Ｍａｒｋ（登録商標）材料は、Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｃｏ．から入手可能である。
【００５２】
好ましいＨＡＬＳとしては、約１０００を超える、好ましくは約２０００を超える分子量を有する、高分子量オリゴマーまたはポリマーＨＡＬＳが挙げられる。
【００５３】
他の具体的なＨＡＬＳは、ジ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０，ＭＷ４８１）Ｎｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｈｕｎｉｎｇｕｅ  Ｓ．Ａ．）；１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタンジイルビス［［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］−ビス［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９  ＭＷ２２８６）；およびポリ［［６−［（１，１，３，３３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４  ＭＷ２０００〜３０００）からなる群から選択される。
【００５４】
成形または押出し成形熱可塑性物品は、１種または複数種のＨＡＬＳから選択される少なくとも１種類の補助安定剤を有し得る。好ましくは、その１種または複数種のＨＡＬＳは、ポリアミド組成物の全重量に対して約０．２５〜１．０重量％、さらに好ましくは０．２５〜約０．９重量％で存在する。
【００５５】
第２級アリールアミンとＨＡＬＳとの混合物を使用することができる。好ましい実施形態は、上記で開示されるように、少なくとも１つが第２級アリールアミンから選択され、少なくとも１つがＨＡＬＳの群から選択される、少なくとも２種類の補助安定剤を含み、補助安定剤混合物の全重量％は、少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも０．９重量％である。
【００５６】
本発明において、ポリアミド組成物は、他の熱安定剤または酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、潤滑剤、可塑剤、および着色剤および顔料など当技術分野で一般に使用されている他の添加剤も含み得る。
【００５７】
他の熱安定剤としては、銅安定剤、ヒンダードフェノール、およびその混合物が挙げられる。
【００５８】
本発明の成形または押出し成形熱可塑性物品の著しい利点は、従来の銅熱安定剤を使用することなく、本明細書に記載のＡＯＡ条件下に測定される場合、高い熱安定性が提供されることである。銅熱安定剤は、高温で長期間にわたって腐食剤として作用する傾向があり；環境によっては、実際に半芳香族ポリマーの劣化を引き起こす。したがって、他の実施形態は、前記ポリアミド組成物が、原子吸光分光法で決定される２５ｐｐｍ未満の銅を含む、成形または押出し成形熱可塑性物品である。
【００５９】
ポリアミド組成物は、可塑剤を含み得る。可塑剤は好ましくは、ポリアミドと混和性である。適切な可塑剤の例としては、スルホンアミド、好ましくは芳香族スルホンアミド、例えばベンゼンスルホンアミドおよびトルエンスルホンアミドが挙げられる。適切なスルホンアミドの例としては、Ｎ−アルキルベンゼンスルホンアミドおよびトルエンスルホンアミド、例えばＮ−ブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｏ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド等が挙げられる。Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｏ−トルエンスルホンアミド、およびＮ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミドが好ましい。
【００６０】
可塑剤は、ポリマーを可塑剤、任意に他の成分と溶融ブレンドすることによって、または重合中に、組成物に組み込まれる。可塑剤が重合中に組み込まれる場合、ポリアミドモノマーは、重合サイクルの開始前に１種または複数種の可塑剤とブレンドされ、そのブレンドは重合反応器に導入される。代替方法としては、重合サイクル中に可塑剤を反応器に添加することができる。
【００６１】
可塑剤がポリアミド組成物中に存在する場合、ポリアミド組成物は、可塑剤５重量％以下を含有する。
【００６２】
本明細書において、熱可塑性組成物は、すべてのポリマー成分が適切に混合され、すべての非ポリマー成分がポリマーマトリックス中に適切に分散されている、溶融ブレンドによる混合物である。本発明のポリマー成分および非ポリマー成分の混合に、あらゆる溶融ブレンド法を用いることができる。例えば、ポリマー成分および非ポリマー成分は、一軸スクリュー押出機もしくは二軸スクリュー押出機、撹拌機、一軸スクリューまたは二軸スクリューニーダー、またはバンバリーミキサーなどの溶融混合機に供給され、添加工程は、１度にすべての成分の添加または処理単位での逐次的な添加であることができる。ポリマー成分および非ポリマー成分が処理単位で逐次添加される場合、ポリマー成分および／または非ポリマー成分の一部を最初に添加し、次いで、適切な混合組成物が得られるまで、続いて添加される残りのポリマー成分および非ポリマー成分と溶融混合される。強化用充填剤が長い物理的形状を示す（例えば、長いガラス繊維である）場合、延伸押出し成形を用いて、強化組成物を調製することができる。
【００６３】
上記で開示される２個以上のヒドロキシル基を有する多価アルコールを有する熱可塑性組成物は、それから製造された成形または押出し成形物品の高温での長期熱安定性を高めるのに有用である。物品の長期熱安定性は、様々な試験温度で様々な試験期間、厚さ４ｍｍの試験試料をエアオーブン老化（ＡＯＡ）することによって評価することができる。本明細書に開示される組成物の試験温度は、１５０℃であり、試験期間約１０００時間である。「１５０℃で」という表現は、実際の温度が公称試験温度から＋／−２℃異なり得るということを理解した上で、試験片が暴露される環境の公称温度を意味する。
【００６４】
エアオーブン老化後の試験試料は、ＩＳＯ５２７−２／１Ａ試験法に従って引張り強さおよび破断ひずみに関して試験され；前記試験温度で７２時間老化された対照と比較される。その試験温度で７２時間対照を老化することによって、成形試験片において結晶化が起こり、平衡に達し、このようにしてＡＯＡ性能のより確かな測定が可能となる。対照との比較によって、破断ひずみの保持率が得られ、このようにして、長期高温老化性能に関して様々な組成物を評価することができる。
【００６５】
様々な実施形態において、本明細書で開示されるポリアミド組成物の４ｍｍ成形試験片は、前記試験温度で７２時間暴露された対照との比較に基づいて、１５０℃で１０００時間のＡＯＡ後に少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％の破断ひずみ保持率を有する。
【００６６】
他の実施形態において、本明細書で開示されるポリアミド組成物の４ｍｍ成形試験片は、前記試験温度で７２時間暴露された対照との比較に基づいて、１５０℃で２０００時間のＡＯＡ後に少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％の破断ひずみ保持率を有する。
【００６７】
他の態様において、本発明は、高温用途での上記に開示される熱可塑性組成物の使用に関する。
【００６８】
他の態様において、本発明は、本発明の熱可塑性組成物を造形することによって、物品を製造する方法に関する。物品の例は、フィルム、ラミネート、自動車部品、エンジン部品または電気／電子部品である。「造形」とは、例えば、押出し成形、射出成形、熱成形、圧縮成形または吹込み成形などのあらゆる造形技術を意味する。好ましくは、物品は射出成形または吹込み成形によって造形される。
【００６９】
本明細書で開示される成形または押出し成形熱可塑性物品は、以下の基準：塩化亜鉛および塩化カルシウムなどの極性化学物質に対する高い耐薬品性、耐衝撃性基準；耐熱性；油および燃料環境に対する耐性；冷却剤などの化学剤に対する耐性；燃料およびガス、例えば二酸化炭素に対する低い透過性；のうちの１つまたは複数を満たす自動車および他の構成要素における用途を有する。具体的な押出し成形または成形熱可塑性物品は、液体および気体を輸送するパイプ、パイプ用の内張り、燃料ライン、空気遮断チューブ、冷却剤パイプ、エアダクト、気送管、水圧ホース、ケーブルカバー、ケーブルタイ、コネクター、キャニスター、およびプッシュプルケーブルからなる群から選択される。
【００７０】
本発明はさらに、以下の実施例によって説明される。以下の実施例は、説明のためにのみ記載されており、本発明をそれに制限するために使用されるものではないことを理解されたい。
【実施例】
【００７１】
方法
配合方法
スクリュー回転数約１８０ｒｐｍ、押出量１００ｋｇ／時を用いて、ＰＡ１０１０組成物については約２３０℃、ＰＡ６１２組成物については２５０℃で操作して、Ｂｕｓｓ  ５５ｍｍ押出機において、表に示す成分を溶融ブレンドすることによって、実施例１〜３および比較例Ｃ−１〜Ｃ−３を調製した。表に示す成分量は、熱可塑性組成物の全重量に対する重量％で表される。
【００７２】
配合混合物をレースまたはストランド状で押出し、水浴で冷却し、顆粒に細断し、水分の吸収を防ぐために、密閉されたアルミニウム裏張りバッグに入れた。冷却および切断条件は、材料の水分レベルが０．１５重量％未満に確実に維持されるように調節した。
【００７３】
物理的性質の測定
機械的引張り特性、すなわち弾性率、破断応力（引張り強さ）および破断ひずみ（破断点伸び）をＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って測定した。射出成形ＩＳＯ引張り試験片で測定を行った。金型温度は７０℃であり、溶融温度は、ＰＡ１０１０については２３０℃、ＰＡ６１２組成物については２５０℃であった。
【００７４】
試験速度５０ｍｍ／分（引張り強さおよび伸び）にてＩＳＯ５２７／１Ａに従って、試験片の厚さは４ｍｍであり、幅は１０ｍｍであった。引張弾性率は５０ｍｍ／分で測定した。
【００７５】
エアオーブン老化（ＡＯＡ）
ＩＳＯ２５７８に詳述される手順に従って、再循環エアオーブン（Ｈｅｒａｅｕｓ型ＵＴ６０６０）において試験片を熱老化した。様々な試験時間で、試験片をオーブンから取り出し、室温に冷却し、試験の準備ができるまで、アルミニウム裏張りバッグ内に密閉した。次いで、Ｚｗｉｃｋ引張り装置を使用してＩＳＯ５２７に従って、機械的引張り特性を測定した。５つの試験片から得られた平均値を表に示す。
【００７６】
破断ひずみの保持率は、１００％とみなされる７２時間熱老化した後の試験片の値と比較して、１００８時間および２３２８時時間の熱老化での破断ひずみのパーセンテージに相当する。
【００７７】
材料
ＰＡ６１２は、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能な、融点約２１８℃を有するＺｙｔｅｌ（登録商標）１５８ＮＣ０１０樹脂である。
【００７８】
ＰＡ１０１０は、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能なＨｅｒｏｘ（登録商標）ポリアミド樹脂である。
【００７９】
Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）９３２０コポリマーは、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡから入手可能な、亜鉛中和されたエチレン／メタクリル酸コポリマーを意味する。
【００８０】
Ｅｌｖａｌｏｙ  ＥＰ４９３４−４は、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡから入手可能な、エチレン／グリシジルメタクリレートコポリマーを意味する。
【００８１】
Ｃｏｌｌｏｉｄｓ  ＰＥ４８／９３は、Ｃｏｌｌｏｉｄｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄから入手可能な、ポリエチレン中に分散されたカーボンブラックを意味する。
【００８２】
ＤＰＥは、Ｄｉ−Ｐｅｎｔａ９３としてＰｅｒｓｔｏｒｐ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＡＢ，Ｐｅｒｓｔｏｒｐ，Ｓｗｅｄｅｎから市販されているジペンタエリトリトールを意味する。
【００８３】
銅熱安定剤は、ステアレートワックスバインダー０．５部中のヨウ化カリウム７部とヨウ化銅１部との混合物を意味する。
【００８４】
Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８安定剤は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄから入手可能な熱安定剤である。
【００８５】
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８安定剤は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄから入手可能である。
【００８６】
Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから供給される（ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］）を意味する。
【００８７】
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２３４は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＨＡＬＳを意味する。
【００８８】
実施例１−２および比較例Ｃ−１およびＣ−２
ＤＰＥを含有する実施例１および２の非強化ＰＡ１０１０組成物およびＤＰＥを含有しない比較例Ｃ−１およびＣ−２を表１に示す。１５０℃で７２時間、１００８時間および２３２８時間のＡＯＡ後の引張り特性および破断ひずみ保持率％を表１に示す。実施例は、７２時間ＡＯＡの対照と比較して、１５０℃で１００８時間ＡＯＡ後に８０％を超える破断ひずみ保持率を示した。これらの結果は、ＤＰＥを含まない比較例よりも著しく良い。
【００８９】
実施例３および比較例Ｃ−３
ＤＰＥを含有する実施例３の非強化ＰＡ６１２組成物およびＤＰＥを含有しない比較例Ｃ−３を表１に示す。１５０℃で７２時間、１００８時間および２３２８時間のＡＯＡ後の引張り特性および破断ひずみ保持率％を表１に示す。実施例は、７２時間ＡＯＡの対照と比較して、１５０℃で１００８時間ＡＯＡ後に８０％を超える破断ひずみ保持率を示した。これらの結果は、ＤＰＥを含まない比較例よりも著しく良い。
【００９０】
【表２】
2011529987.tif 000004
【国際調査報告】
2011529987.tif 000005
2011529987.tif 000006