(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子鎖末端がヒドロキシル基又は加水分解性基で封鎖され、２３℃における粘度が２０〜１００万mPa・sであるポリオルガノシロキサン１００質量部と、
（Ｂ）充填剤１０〜２００質量部を含む主剤成分と、
（Ｃ）硬化剤成分を含有しており、
（Ｃ）成分の硬化剤成分として、下記一般式（I）で表されるアルコキシシランと一般式（II）で表されるアミノ官能性アルコキシシランを含有し、金属を含む硬化触媒を含有していない、室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物であって、
下記一般式（I）で表されるアルコキシシランが、ヘキシルトリメトキシシラン又はヘキシルトリエトキシシランである、室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
Ｒ1Ｓｉ（ＯＲ2）3    （I）
（式中、Ｒ1は炭素数４以上のアルキル基を示す）
（Ｒ3Ｏ）3-mＲ4mＳｉ−Ｒ5−ＮＨ−Ｒ5−ＳｉＲ4l（ＯＲ3）3-l  （II）
（式中、Ｒ3，Ｒ4は同一または相異なる置換または非置換の１価の炭化水素基を示し、Ｒ5は同一または相異なる置換または非置換の２価の炭化水素基を示す。ｍおよびｌは１〜３の整数である。）
【請求項２】
（Ｃ）成分の硬化剤成分として含まれている前記一般式（I）で表されるアルコキシシランの含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜１０質量部である、請求項１記載の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分の硬化剤成分として含まれている前記一般式（II）で表されるアミノ官能性アルコキシシランの含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して０.２〜１０重量部である、請求項１記載の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項４】
一般式（I）で表されるアルコキシシランと一般式（II）で表されるアミノ官能性アルコキシシランの含有量の比率（質量比）が、一般式（I）／一般式（II）＝７０／３０〜５０／５０の範囲である、請求項１〜３のいずれか１項記載の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着力が優れており、特に接着力の持続力が優れている室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を含む接着剤が知られている。
ポリオルガノシロキサン組成物にエポキシアルキルアルコキシシランを添加し、さらに接着性向上および接着の信頼性向上のために、アミノアルキルアルコキシシランとエポキシアルキルアルコキシシランの反応物または混合物を配合した組成物が提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
しかしながら、これらの室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を硬化させてなるシリコーンゴムは、耐水接着性に劣り、特にフロートガラス類に対して、温水浸漬などの苛酷な環境下で接着力が大幅に低下するという欠点があった。また、硬化の速さの目安であるゴム強度の発現性および接着の発現性が十分ではなかった。
【０００３】
また、被着体に対する浸水接着性を向上させるために、ジオルガノポリシロキサンに４官能性のアルコキシシランと３官能性のアルコキシシラン、およびアミノ基含有シランをそれぞれ配合した室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物も提案されている（例えば、特許文献３参照）。
しかしながら、特許文献３に記載されたポリオルガノシロキサン組成物も、表面が活性な被着体に対する浸水接着性は、十分に満足できるものではなかった。
特許文献４〜６には室温硬化性シリコーン組成物が記載されているが、いずれの例も錫含有触媒を使用しており、接着力の持続力（接着耐久性）の点で十分ではない。
【０００４】
さらに上記の課題を解決できるものとして、特許文献４では室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物が提案されている。この発明は、上記課題を解決できる点で優れているが、この発明においても触媒を含有している点と、接着力の持続力（接着耐久性）の点で改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭５２−０８８５４号公報
【特許文献２】特公昭６３−２３２２６号公報
【特許文献３】特許第０２９１４８３８号公報
【特許文献４】特開平５−１９４８５７号公報
【特許文献５】特開２００２−１２７６７号公報
【特許文献６】特開２００２−３３８８１１号公報
【特許文献７】特開２００７−１４５９００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、優れた接着力および接着力の持続力（接着耐久性）を有しており、触媒を含有していない室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、課題の解決手段として、
（Ａ）分子鎖末端がヒドロキシル基又は加水分解性基で封鎖され、２３℃における粘度が２０〜１００万mPa・sであるポリオルガノシロキサン１００質量部と、
（Ｂ）充填剤１０〜２００質量部を含む主剤成分と、
（Ｃ）硬化剤成分を含有しており、
（Ｃ）成分の硬化剤成分として、下記一般式（I）で表されるアルコキシシランと一般式（II）で表されるアミノ官能性アルコキシシランを含有し、金属を含む硬化触媒を含有していない、室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を提供する。
Ｒ1Ｓｉ（ＯＲ2）3    （I）
（式中、Ｒ1は炭素数４以上のアルキル基を示す）
（Ｒ3Ｏ）3-mＲ4mＳｉ−Ｒ5−ＮＨ−Ｒ5−ＳｉＲ4l（ＯＲ3）3-l  （II）
（式中、Ｒ3，Ｒ4は同一または相異なる置換または非置換の１価の炭化水素基を示し、Ｒ5は同一または相異なる置換または非置換の２価の炭化水素基を示す。ｍおよびｌは１〜３の整数である。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明の組成物は、金属を含む硬化触媒を含有しておらず、優れた接着力および接着力の持続力（接着耐久性）を有している。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜主剤成分＞
（Ａ）成分は、分子鎖末端がヒドロキシル基又は加水分解性基で封鎖され、２３℃における粘度が２０〜１００万mPa・sであるポリオルガノシロキサンである。（Ａ）成分は、特開２００７−１４５９００号公報に記載の（Ａ）成分と同じものである。
【００１０】
（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンは、下記一般式（III）で示される直鎖状のものが好ましいが、一部分岐鎖を有する構造でもよい。
【００１１】
【化１】
0005826624.tif 000002
【００１２】
一般式（III）中、
Ｒ6は互いに同一でも異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基を表し、
Ｒ7は−ＺＳｉＲ83-pＸpで表される１価の有機基を表す。
（ここで、Ｚは酸素（オキソ基）または２価の炭化水素基を表し、Ｒ8は互いに同一でも異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基を表す。
Ｘはヒドロキシル基または加水分解性基を表し、ｐは１〜３の整数である。）
また、ｎは当該（Ａ）成分の粘度（２３℃）を２０〜１００万mPa・sにする数である。
【００１３】
Ｒ6としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基のようなアルキル基；ビニル基、アリル基のようなアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基のようなアリール基；２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基のようなアラルキル基が例示され、さらにこれらの炭化水素基の水素原子の一部が他の原子または基で置換されたもの、すなわちクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基のようなハロゲン化アルキル基；３−シアノプロピル基のようなシアノアルキル基などの置換炭化水素基が例示される。
合成が容易であり、かつ（Ａ）成分が分子量の割に低い粘度を有し、硬化前の組成物に良好な押し出し性を与えること、および硬化後の組成物に良好な物理的性質を与えることから、Ｒ6全体の８５％以上がメチル基であることが好ましく、実質的にすべてのＲ6がメチル基であることがより好ましい。
【００１４】
特に耐熱性、耐放射線性、耐寒性または透明性を組成物に付与する場合には、Ｒ6の一部として必要量のフェニル基を、耐油性、耐溶剤性を付与する場合には、Ｒ6の一部として３，３，３−トリフルオロプロピル基や３−シアノプロピル基を、また塗装適性を有する表面を付与する場合には、Ｒ6の一部として長鎖アルキル基やアラルキル基を、それぞれメチル基と併用するなど目的に応じて任意に選択することができる。
【００１５】
Ｒ7において、ケイ素原子に結合するＲ8は、同一でも異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基であり、前記したＲ6と同様なものが例示される。
合成が容易で、加水分解性基Ｘの反応性に優れていることから、メチル基またはビニル基が好ましい。
また、Ｚは、互いに同一でも異なっていてもよい２価の酸素（オキシ基）または２価の炭化水素基であり、２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基のようなアルキレン基；フェニレン基などが例示される。合成が容易なことから、オキシ基またはエチレン基が好ましく、オキシ基が特に好ましい。
【００１６】
Ｘの加水分解性基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のようなアルコキシル基；２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基のような置換アルコキシル基；イソプロペノキシ基のようなエノキシ基、メチルエチルケトオキシム基のようなケトキシマト基、アセトキシ基などが例示され、互いに同一でも異なっていてもよい。
合成の容易さ、硬化前の組成物の物性、保存中の安定性、硬化性、経済性、および広範囲の用途に用いられることから、アルコシキル基またはケトキシマト基が好ましい。
【００１７】
（Ａ）成分であるポリオルガノシロキサンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、メチルオクチルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル（３,３,３−トリフルオロプロピル）ポリシロキサン、ジメチルシロキサンとメチルフェニルシロキサンの共重合体、ジメチルシロキサンとメチル（３,３,３−トリフルオロプロピル）シロキサンの共重合体などが挙げられる。
このポリオルガノシロキサンの分子鎖末端はヒドロキシル基や加水分解性基（例えば、アルコキシル基）により封鎖されているのであるが、ヒドロキシル基により封鎖された分子鎖末端としては、ジメチルヒドロキシシロキシ基、メチルフェニルヒドロキシシロキシ基が例示され、アルコキシル基により封鎖された分子鎖末端としては、ビニルジメトキシシロキシ基、メチルジメトキシシロキシ基、トリメトキシシロキシ基、メチルジエトキシシロキシ基、トリエトキシシロキシ基などが例示される。
【００１８】
（Ａ）成分の粘度は、低すぎると硬化後のゴム弾性が乏しくなり、高すぎると作業性が低下することから、２３℃における粘度が２０〜１,０００,０００mPa・sであり、より好ましくは１００〜１００,０００mPa・sである。
粘度は、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中で、５０ｃｃのポリスチレン製カップに注入した後、回転粘度計により測定される。
【００１９】
（Ｂ）成分の充填剤は、組成物に粘稠性を付与し、硬化物に機械的強度を付与する働きをする成分である。（Ｂ）成分は、特開２００７−１４５９００号公報に記載の（Ｂ）成分と同じものである。
（Ｂ）成分の充填剤としては、例えば、アルカリ土類金属塩、無機酸化物、金属水酸化物、カーボンブラックなどが挙げられる。
アルカリ土類金属塩としては、カルシウム、マグネシウムまたはバリウムの炭酸塩、重炭酸塩および硫酸塩などが挙げられ、無機酸化物としては、煙霧質シリカ、焼成シリカ、沈澱シリカ、石英微粉末、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛などの金属酸化物、けいそう土、アルミナなどが挙げられ、金属水酸化物としては、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
また、これらを、シラン類、シラザン類、低重合度シロキサン類または有機化合物（樹脂酸、脂肪酸）により表面処理したものを用いてもよい。
さらに、ガラスウール、微粉末マイカ、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンなどの合成樹脂粉末を使用することもできる。
これらの充填剤を単独で、あるいは混合物として添加する。硬化物の機械的強度をより大きくできることから、煙霧質シリカ、沈澱シリカ、コロイド状炭酸カルシウムが好ましい。
（Ｂ）成分は平均粒子径が０．０１〜５μmの範囲が好ましく、０．０５〜２μmの範囲がより好ましい。平均粒子径は、電子顕微鏡観察により測定される。
【００２０】
（Ｂ）成分である充填剤の含有量は、前記（Ａ）成分１００質量部に対して１０〜２００質量部であり、好ましくは３０〜１５０質量部、より好ましくは６０〜１３０質量部である。
【００２１】
＜硬化剤成分＞
本発明の組成物は、（Ｃ）成分の硬化剤成分として、
一般式（I）：Ｒ1Ｓｉ（ＯＲ2）3  （I）
（式中、Ｒ1は炭素数４以上のアルキル基を示す）で表されるアルコキシシランを含有する。この成分は、特開２００７−１４５９００号公報には記載されていない成分である。
一般式（I）で表されるアルコキシシランは、組成物に接着耐久性を付与するための成分である。
Ｒ1は炭素数４以上のアルキル基であり、好ましくは炭素数４〜１８、より好ましくは６〜１６である。炭素数が４未満であると、接着耐久性の向上効果が十分ではない。
【００２２】
一般式（I）で表されるアルコキシシランとしては、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシランから選ばれるものが好ましい。
【００２３】
一般式（I）で表されるアルコキシシランの含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜１０質量部が好ましく、１．０〜７質量部がより好ましく、１．５〜５質量部がさらに好ましい。
【００２４】
本発明の組成物は、（Ｃ）成分の硬化剤成分としてさらに一般式（II）で表されるアミノ官能性アルコキシシランを含有する。この成分は、特開２００７−１４５９００号公報に記載の一般式（II）で表されるアミノ官能性アルコキシシランと同じものである。
（Ｒ3Ｏ）3-mＲ4mＳｉ−Ｒ5−ＮＨ−Ｒ5−ＳｉＲ4l（ＯＲ3）3-l  （II）
（式中、Ｒ3，Ｒ4は同一または相異なる置換または非置換の１価の炭化水素基を示し、Ｒ5は同一または相異なる置換または非置換の２価の炭化水素基を示す。ｍおよびｌは１〜３の整数である。）
【００２５】
式（II）中、Ｒ3およびＲ4は、同一または相異なる置換または非置換の１価の炭化水素基であり、前記した（Ａ）成分の一般式（III）中のＲ6と同様の基が例示される。
Ｒ5は、同一または相異なる置換または非置換の２価の炭化水素基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、メチルエチレン基などのアルキレン基、フェニレン基、トリレン基などのアリーレン基、メチレンフェニレン基、エチレンフェニレン基などのアルキレンアリーレン基などが例示される。これらの炭化水素基の中でも、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、メチルエチレン基などのアルキレン基が好ましい。その理由は、アミノ基（−ＮＨ−）とケイ素原子に結合したアルコキシル基との間に、フェニレン基、トリレン基などのアリーレン基や、メチレンフェニレン基、エチレンフェニレン基などのアルキレンアリーレン基が存在すると、アルコキシル基の反応性が低下するとともに、接着性の低下を招くことがあるためである。
ｍおよびｌは１〜３の整数である。
【００２６】
このような一般式（II）で表されるアミノ官能性アルコキシシランの含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０.２〜１０質量部が好ましく、０.５〜７質量部がより好ましく、１．０〜５質量部がさらに好ましい。
である。
【００２７】
一般式（I）で表されるアルコキシシランと一般式（II）で表されるアミノ官能性アルコキシシランの含有量の比率（質量比）は、接着耐久性を高める点から、一般式（I）の含有量／一般式（II）の含有量＝７０／３０〜５０／５０の範囲で、かつ一般式（I）の含有量＞一般式（II）の含有量が好ましい。
【００２８】
本発明の組成物では、一般式（II）で表されるアミノ官能性アルコキシシランの他に、一般式（IV）：（Ｒ9Ｏ）3-qＲ10qＳｉ−Ｒ11−ＮＨＲ12    （IV）
で表されるアミノ基含有ケイ素化合物（アミノ官能性シラン）を、接着助剤として含有することができる。
【００２９】
一般式（IV）中、Ｒ9およびＲ10は、同一または相異なる置換または非置換の１価の炭化水素基を示し、一般式（II）中のＲ3と同様の基が例示される。
Ｒ11は同一または相異なる置換または非置換の２価の炭化水素基であり一般式（II）中のＲ5と同様の基が例示される。
Ｒ12は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基のような非置換または置換の１価の炭化水素基、アミノエチル基、Ｎ−アミノエチルアミノエチル基などのアミノアルキル基を示す。
ｑは１〜３の整数である。
【００３０】
このような一般式（IV）のアミノ官能性シラン（アミノアルキルアルコキシシラン）としては、アミノメチルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノメチルトリブトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリエトキシシランなどが例示される。
【００３１】
本発明の組成物は、カーボンブラック等を含有して黒色にすることができる。このときカーボンブラックは、両末端にアルケニル基（好ましくはビニル基）を有するポリオルガノシロキサン、例えば、α，ω−ビニルジメチルシリルポリジメチルシロキサンと混合してマスターバッチとした後に配合することが好ましい。
【００３２】
本発明の組成物では、硬化剤成分としてさらに特開２００７−１４５９００号公報に記載の「（Ｅ）エポキシ基含有アルコキシシラン」を含有することができる。
【００３３】
本発明の組成物は、金属を含む硬化触媒を含有していない。
硬化触媒は、例えば特開２００７−１４５９００号公報に記載のものであり、（Ａ）成分のヒドロキシル基および／または加水分解性基と硬化成分との縮合反応を促進する触媒である。
具体的には、オクタン酸鉄、ナフテン酸鉄、オクタン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、オクタン酸スズ、ナフテン酸スズ、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛などの金属有機酸塩、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオクトエートなどのアルキルスズエステル化合物、ハロゲン化スズ化合物、スズオルトエステル化合物、テトラブチルチタネート、テトラブチルジルコネートなどの金属アルコレート、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナート）チタン、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタンなどのチタンキレート化合物である。
【００３４】
本発明の組成物は、必要に応じて有機溶剤、末端トリメチルシロキシ化されたジポリオルガノシロキサンなどの希釈剤、難燃剤、可塑剤、チクソ性付与剤、着色剤、通常の接着促進剤、防カビ剤などを含有することもできる。
【００３５】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、上記した各成分を乾燥雰囲気中で均一に混合することにより、一液型の室温硬化性組成物として得ることができる。
本発明の組成物は、空気中に暴露すると湿分によって架橋反応が進行し、ゴム弾性体に硬化する。
また、主剤成分と硬化剤成分を含有し、さらに必要に応じて他の成分を含有する二液型の室温硬化性組成物にすることもできる。二液型の組成物は、主剤と硬化剤を空気中で混合することにより、一液型の室温硬化性組成物と同様に硬化する。
【００３６】
さらに本発明の組成物には、必要に応じて顔料および染料などの着色剤、ベンガラおよび酸化セリウムなどの耐熱性向上剤、耐寒性向上剤、脱水剤、防錆剤、トリオルガノシロキサン単位およびＳｉＯ2単位からなる網状ポリシロキサンなどの液状補強剤を含有することができる。
【００３７】
本発明の組成物は、被着体に対して優れた接着性を有し、かつ浸水接着性及び接着耐久性にも優れているため、構造シーラント、複層ガラスの２次シール用シーリング材などのガラスやアルミニウムのシーリング材および接着材料として有用である。また、硬化性およびゴム強度の発現性に優れているので、とりわけ工場内施工用シーラント、シーリング材、シール材として有用である。
【実施例】
【００３８】
実施例１〜６、比較例１〜４
表１に示す主剤成分と硬化剤成分を１２．５：１の割合で混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００３９】
＜主剤成分＞
α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン（10,000mPa・s）
軽質炭酸カルシウム（樹脂酸処理）：白石工業株式会社製白艶華TDD，平均粒
子径０．１４μm
軽質炭酸カルシウム（脂肪酸処理）：白石工業株式会社製Viscoexcel-30K，平
均粒子径０．０８μm
【００４０】
＜硬化剤成分＞
（一般式（I）のアルコキシシラン）
ヘキシルトリメトキシシラン（Ｃ６）
オクチルトリエトキシシラン（Ｃ８）
ヘキサデシルトリメトキシシラン（C16）
（一般式（II）のアミノ官能性アルコキシシラン）
ビス−（γ−トリメトキシシリルプロピル）アミン
ビス−（γ−トリエトキシシリルプロピル）アミン
【００４１】
カーボンブラックのマスターバッチ〔α，ω−ビニルジメチルシリルポリジメチルシロキサン（100,000mPa・s）とカーボンブラック（キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク社製VULCAN XC72）を混合してマスターバッチ化した。〕
トリス−（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート
【００４２】
＜硬化剤成分の比較成分＞
メチルトリメトキシシラン
プロピルトリエトキシシラン
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン
【００４３】
（１）タックフリータイム（分）
組成物を２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中に押し出した後、指で表面に接触して、乾燥状態にあることを確認するに至る時間を測定した。
（２）硬さ（タイプA）
硫酸アルマイト板上に配置された型（厚さ６ｍｍに調整）に実施例及び比較例の組成物を注入し、２３℃、５０％ＲＨで、２時間および３日間養生した後、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠した方法で硬さを測定した。
（３）引張強さ（MPa）
硬さ試験と同様にして３日間養生した後、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠した方法で測定した。
（４）伸び
硬さ試験と同様にして３日間養生した後、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠した方法で測定した。
（５）せん断接着力（MPa）
ガラス板上に実施例及び比較例の組成物を塗布し、２３℃、５０％ＲＨで３日間養生した後、１００時間（８５℃、８５％ＲＨ）養生した後、５００時間（８５℃、８５％ＲＨ）養生した後に、ＪＩＳ Ｋ６２５６に準拠した方法
で測定した。
（６）凝集破壊率（％）
ガラス板上に実施例及び比較例の組成物を塗布し、２３℃、５０％ＲＨで３日間養生した後、１００時間（８５℃、８５％ＲＨ）養生した後、５００時間（８５℃、８５％ＲＨ）養生した後に、ＪＩＳ Ｋ６２５６に準拠した方法
で測定した。
【００４４】
【表１】
0005826624.tif 000003
【００４５】
実施例１〜６と比較例１〜３との対比から、硬化剤成分として一般式（I）で表されるアルコキシシランを含有することによって、５００時間養生後のせん断接着力と凝集破壊率において顕著な違いが認められた。この結果から、硬化剤成分として一般式（I）で表されるアルコキシシランを含有することで接着耐久性が向上できることが確認できた。