(57)【要約】  本発明は、式(I)のピリミジン-4-イルメチル-スルホンアミド[式中、Ra、n、R、A、Y及びHetは、請求項に定義されている通りである]並びにそのN-オキシド及び塩、並びに有害な菌類を駆除するためのその使用、並びに少なくとも一つの当該化合物を含む組成物及び種子に関する。本発明は、また、これらの化合物を製造するための方法に関する。2011514886.tif 000089【選択図】なし
2011514886.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物病原性菌類を駆除するための、式Iのピリミジルメチル-スルホンアミド化合物、並びに式Iの化合物のN-オキシド及び農業上許容される塩、並びに式Iの化合物を含む組成物
【化１】
2011514886.tif 000084
[式中、
nは、ピリミジン環上の置換基Raの数を示し、nは、0、1、2又は3であり、
Raは、ハロゲン、CN、NH2、NO2、OH、SH、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C1〜C4-アルキルチオ、C1〜C4-ハロアルキルチオ、C1〜C4-アルキルスルフィニル、C1〜C4-ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4-アルキルスルホニル、C1〜C4-ハロアルキルスルホニル、C1〜C4-アルキルアミノ、ジ(C1〜C4-アルキル)アミノ、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル、C3〜C8-シクロアルキル又はC1〜C4-アルキル-C3〜C8-シクロアルキルであり、且つ/又は
ピリミジン環の隣接する環員原子に結合した二つの基Raは、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成してもよく、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は、非置換であるか、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルキル及びC1〜C4-ハロアルコキシからなる群から選択される1、2、3又は4個の同一又は異なる基を担持し、
n=2又は3である場合は、Raは同一であっても異なっていてもよく、
Rは、水素、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C1〜C4-アルキルアミノ、ジ(C1〜C4-アルキル)アミノ、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルコキシ-C1〜C4-アルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-ハロアルケニル、C2〜C4-アルキニル、C3〜C8-シクロアルキル、C1〜C4-アルキル-C3〜C8-シクロアルキル又はベンジルであり、ベンジルのフェニル部分は、非置換であるか、シアノ、ハロゲン、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、(C1〜C4-アルコキシ)カルボニル及びジ(C1〜C4-アルキル)アミノカルボニルからなる群から選択される1、2、3、4又は5個の置換基を担持し、
Aは、フェニレン又は5若しくは6員ヘテロアレーンジイルであり、ヘテロアレーンジイルの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、前記二価基は、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる基Rbを担持し、
Rbは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-ハロアルケニル、C2〜C4-アルキニル、C2〜C4-ハロアルキニル、(C1〜C4-アルキル)カルボニル、(C1〜C4-アルコキシ)カルボニル、C1〜C4-アルキルアミノ、ジ(C1〜C4-アルキル)アミノ、(C1〜C4-アルキル)アミノカルボニル及びジ(C1〜C4-アルキル)アミノカルボニルであり、
Yは、-O-、-C(=O)-、-O-CH2-、-CH2-O-、-S-、-S(=O)-、-S(=O)2-、C1〜C4-アルカンジイル、-N(RΠ)-及び-C(NORΠ)-から選択される二価の基であり、RΠは、水素又はC1〜C4-アルキルであり、
Hetは、5又は6員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、ヘテロアリールは、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる基Rcを担持し、
Rcは、ハロゲン、CN、NO2、NH2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-ハロアルコキシ、C1〜C6-アルキルアミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、C1〜C6-アルキルチオ、C1〜C6-ハロアルキルチオ、C1〜C6-アルキルスルフィニル、C1〜C6-ハロアルキルスルフィニル、C1〜C6-アルキルスルホニル、C1〜C6-ハロアルキルスルホニル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、C1〜C6-ハロアルコキシ-C1〜C4-アルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニル、C(=O)R'、C(=NOR'')R'''、C3〜C8-シクロアルキル、C1〜C4-アルキル-C3〜C8-シクロアルキル、フェニル、フェノキシ、フェノキシ-C1〜C4-アルキル又は5若しくは6員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、前記環式基は、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる置換基Rdを担持し、
R'は、水素、NH2、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C1〜C4-アルキルアミノ又はジ(C1〜C4-アルキル)アミノであり、
R''は、水素、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル又はC1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキルであり、
R'''は、水素又はC1〜C4-アルキルであり、
Rdは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ又はC1〜C4-ハロアルコキシであり、且つ/又は
Het基の隣接する環員原子に結合した二つの基Rcは、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成してもよく、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる基Reを担持し、
Reは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ又はC1〜C4-ハロアルコキシである]。
【請求項２】
ピリミジン-4-イル部分
【化２】
2011514886.tif 000085
が、ピリミジン-4-イル、2-メチルピリミジン-4-イル、3-メチルピリミジン-4-イル、2-エチルピリミジン-4-イル、3-エチルピリド-4-イル、2,3-ジメチルピリミジン-4-イル、2,3-ジエチルピリミジン-4-イル、2-メトキシピリミジン-4-イル、3-メトキシピリミジン-4-イル、2-ジフルオロ-メトキシピリミジン-4-イル、2-シアノピリミジン-4-イル、2-クロロピリミジン-4-イル、2-ブロモピリミジン-4-イル、2-クロロ-3-メチルピリミジン-4-イル、3-クロロ-2-メチルピリミジン-4-イル、2-クロロ-3-エチルピリミジン-4-イル、3-クロロ-2-エチルピリミジン-4-イル、2-メトキシ-3-メチルピリミジン-4-イル及び3-メトキシ-2-メチルピリミジン-4-イルから選択される、請求項1に記載の化合物。
【請求項３】
Hetが、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-3-イル、ピリミジン-4-イル、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル、チアゾール-2-イル、ピラジン-2-イル、ピリダジン-3-イル、1,3,5-トリアジン-2-イル及び1,2,4-トリアジン-3-イルであり、前記複素環式芳香族基が、非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rcを担持する、請求項1又は2に記載の化合物。
【請求項４】
Hetが、F、Cl、Br、CN、C1〜C2-アルキルスルホニル、C1〜C2-アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、C1〜C2-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1〜C2-アルキル)アミノカルボニル、C1〜C2-アルコキシ、CF3、CHF2、OCF3及びOCHF2から選択される1又は2個の基Rcを担持する、請求項1〜3のいずれかに記載の化合物。
【請求項５】
Rが水素である、請求項1〜4のいずれかに記載の化合物。
【請求項６】
Yが-O-である、請求項1〜5のいずれかに記載の化合物。
【請求項７】
Aが、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる置換基Rbを担持する1,4-フェニレンである、請求項1〜6のいずれかに記載の化合物。
【請求項８】
請求項1に記載の化合物Iを製造するための方法であって、式IIのアミノメチルピリミジン化合物
【化３】
2011514886.tif 000086
[式中、n、Ra及びRは、請求項1に定義されている通りである]
を、塩基性条件下で、式IIIのスルホン酸誘導体
【化４】
2011514886.tif 000087
[式中、A、Y及びHetは、請求項1に定義されている通りであり、Lは、クロロ、フルオロ、アジド、場合により置換されたヘテロアリール、場合により置換されたヘテロアリールオキシ又は場合により置換されたフェノキシから選択される脱離基であり、ヘテロアリール基は、ピラゾール-1-イル、イミダゾール-1-イル、1,2,3-トリアゾール-1-イル及び1,2,4-トリアゾール-1-イルから選択され、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ及びフェノキシ基は、非置換であるか、ハロゲン、C1〜C4-アルキル及びC1〜C4-ハロアルキルから選択される1、2、3、4又は5個の同一又は異なる置換基を担持し、且つ/又はヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ及びフェノキシ基の隣接する環員原子に結合した2個の置換基は、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員の飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成してもよく、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は、非置換であるか、ハロゲン、C1〜C4-アルキル及びC1〜C4-ハロアルキルから選択される1、2、3又は4個の同一又は異なる置換基を担持する]
と反応させることを含む方法。
【請求項９】
中間体化合物IX.a
【化５】
2011514886.tif 000088
[式中、Raは、請求項1に定義されている通りであり、nは、0、1又は2である]。
【請求項１０】
固体又は液体担体、及び請求項1〜15のいずれかに記載の少なくとも一つの式Iの化合物、又はそのN-オキシド若しくは農業上許容される塩を含む農芸化学組成物。
【請求項１１】
少なくとも一つのさらなる活性物質を含む、請求項13に記載の農芸化学組成物。
【請求項１２】
植物病原性の有害な菌類を駆除するための方法であって、菌類、又は菌類の攻撃から保護すべき材料、植物、土壌若しくは種子を、有効量の、請求項1〜15のいずれかに記載の少なくとも一つの式Iの化合物、又はそのN-オキシド若しくは農業上許容される塩で処理することを含む方法。
【請求項１３】
植物病原性の有害な菌類を駆除するための請求項1〜15のいずれかに記載の式Iの化合物、そのN-オキシド及び農業上許容される塩の使用。
【請求項１４】
有害な菌類の侵入から種子、苗の根及び苗条を保護するための請求項1〜15のいずれかに記載の式Iの化合物、並びにN-オキシド及び農業上許容される塩の使用。
【請求項１５】
請求項1〜15のいずれかに記載の式Iの化合物、又はそのN-オキシド若しくは農業上許容される塩を種子100kg当たり0.1g〜10kgの量で含む種子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なピリミジン-4-イルメチル-スルホンアミド化合物、並びにN-オキシド及びその塩、並びに有害な菌類を駆除するためのそれらの使用に関し、また少なくとも一つの当該化合物を含む組成物及び種子に関する。
【背景技術】
【０００２】
国際公開第05/033081号には、ピリジン-4-イルメチルスルホンアミド化合物が記載されている。未公開の欧州出願第07122415.8号には、式
【化１】
2011514886.tif 000003
[式中、Hetは、場合により置換された5又は6員ヘテロアリールであり、Yは、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-S-、-S(=O)-、-S(=O)2-及び-N(Rn)-から選択され、Rnは水素又はC1〜C4-アルキルである]
のピリジン-4-イルメチルスルホンアミド化合物が記載されている。国際公開第05/033081号及び未公開の欧州出願第07122415.8号に記載されている化合物は、有害な菌類に対する作物保護剤としての使用に好適である。
【０００３】
国際公開第08/062011号には、式
【化２】
2011514886.tif 000004
のピリミジン-4-イルメチルスルホンアミド化合物、及び作物保護剤としてのその使用が記載されている。Aがフェニレン又は5若しくは6員ヘテロアレーンジイルであり、R3が5若しくは6員ヘテロアリールオキシ又はヘテロアリールチオである化合物がこの特許出願によって概ね網羅されている。しかし、Aがフェニレン又は5若しくは6員ヘテロアレーンジイルであり、R3が5若しくは6員ヘテロアリールオキシ又はヘテロアリールチオである単一の化合物は開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第05/033081号
【特許文献２】欧州出願第07122415.8号
【特許文献３】国際公開第08/062011号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、それらの殺菌活性に関しては、開示されている化合物の作用は、必ずしも十分に満足されるものではない。これに基づいて、本発明の目的は、向上した作用及び/又は有害な菌類に対する広範な活性スペクトルを有する化合物を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
驚いたことに、この目的は、本明細書に定義されている式Iのピリミジン-4-イルメチル-スルホンアミド化合物、並びにN-オキシド及びその塩、特に農業上許容される塩によって達成される。
【０００７】
式Iの化合物は、ピリミジン-4-イルメチル基と具体的なスルホン酸置換A-Y-Hetとの組み合わせである点で、上記文献から既知のものとは異なる。
【０００８】
したがって、本発明は、有害な菌類を駆除するための、式Iの化合物、並びに式Iの化合物のN-オキシド及び農業上許容される塩、並びに式Iの化合物を含む組成物に関する
【化３】
2011514886.tif 000005
[式中、
nは、ピリミジン環上の置換基Raの数を示し、nは、0、1、2又は3であり、
Raは、ハロゲン、CN、NH2、NO2、OH、SH、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C1〜C4-アルキルチオ、C1〜C4-ハロアルキルチオ、C1〜C4-アルキルスルフィニル、C1〜C4-ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4-アルキルスルホニル、C1〜C4-ハロアルキルスルホニル、C1〜C4-アルキルアミノ、ジ(C1〜C4-アルキル)アミノ、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル、C3〜C8-シクロアルキル又はC1〜C4-アルキル-C3〜C8-シクロアルキルであり、且つ/又は
ピリミジン環の隣接する環員原子に結合した二つの基Raは、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成してもよく、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は、非置換であるか、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルキル及びC1〜C4-ハロアルコキシからなる群から選択される1、2、3又は4個の同一又は異なる基を担持し、
n=2又は3である場合は、Raは同一であっても異なっていてもよく、
Rは、水素、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C1〜C4-アルキルアミノ、ジ(C1〜C4-アルキル)アミノ、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルコキシ-C1〜C4-アルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-ハロアルケニル、C2〜C4-アルキニル、C3〜C8-シクロアルキル、C1〜C4-アルキル-C3〜C8-シクロアルキル又はベンジルであり、ベンジルのフェニル部分は、非置換であるか、シアノ、ハロゲン、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、(C1〜C4-アルコキシ)カルボニル及びジ(C1〜C4-アルキル)アミノカルボニルからなる群から選択される1、2、3、4又は5個の置換基を担持し、
Aは、フェニレン又は5若しくは6員ヘテロアレーンジイルであり、ヘテロアレーンジイルの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、前記二価基は、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる基Rbを担持し、
Rbは、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-ハロアルケニル、C2〜C4-アルキニル、C2〜C4-ハロアルキニル、(C1〜C4-アルキル)カルボニル、(C1〜C4-アルコキシ)カルボニル、C1〜C4-アルキルアミノ、ジ(C1〜C4-アルキル)アミノ、(C1〜C4-アルキル)アミノカルボニル及びジ(C1〜C4-アルキル)アミノカルボニルであり、
Yは、-O-、-C(=O)-、-O-CH2-、-CH2-O-、-S-、-S(=O)-、-S(=O)2-、C1〜C4-アルカンジイル、-N(RΠ)-及び-C(NORΠ)-から選択される二価の基であり、RΠは、水素又はC1〜C4-アルキルであり、
Hetは、5又は6員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、ヘテロアリールは、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる基Rcを担持し、
Rcは、ハロゲン、CN、NO2、NH2、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-ハロアルコキシ、C1〜C6-アルキルアミノ、ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ、C1〜C6-アルキルチオ、C1〜C6-ハロアルキルチオ、C1〜C6-アルキルスルフィニル、C1〜C6-ハロアルキルスルフィニル、C1〜C6-アルキルスルホニル、C1〜C6-ハロアルキルスルホニル、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、C1〜C6-ハロアルコキシ-C1〜C4-アルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニル、C(=O)R'、C(=NOR'')R'''、C3〜C8-シクロアルキル、C1〜C4-アルキル-C3〜C8-シクロアルキル、フェニル、フェノキシ、フェノキシ-C1〜C4-アルキル又は5若しくは6員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、前記環式基は、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる置換基Rdを担持し、
R'は、水素、NH2、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C1〜C4-アルキルアミノ又はジ(C1〜C4-アルキル)アミノであり、
R''は、水素、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル又はC1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキルであり、
R'''は、水素又はC1〜C4-アルキルであり、
Rdは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ又はC1〜C4-ハロアルコキシであり、且つ/又は
Het基の隣接する環員原子に結合した二つの基Rcは、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成してもよく、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる基Reを担持し、
Reは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ又はC1〜C4-ハロアルコキシである]。
【０００９】
本発明は、また、化合物Iを製造するための方法に関する。
【００１０】
本発明は、また、式II、III、IV及びVの化合物などの中間体に関する。
【００１１】
本発明は、また、固体又は液体の担体、及び少なくとも一つの式Iの化合物又はそのN-オキシド若しくは農業上許容される塩を含む農芸化学組成物に関する。
【００１２】
本発明の化合物は、有害な菌類を駆除するのに有用である。したがって、本発明は、また、有害な菌類を駆除するための方法であって、少なくとも一つの式Iの化合物又はそのN-オキシド若しくは農業上許容される塩の有効量で菌類、又は菌類の攻撃から保護すべき材料、植物、土壌若しくは種子を処理することを含む方法に関する。
【００１３】
また、本発明は、式Iの化合物又はそのN-オキシド若しくは農業上許容される塩を、種子100kg当たり0.1g〜10kgの量で含む種子に関する。
【００１４】
置換パターンに応じて、式Iの化合物及びそのN-オキシドは、一つ又は複数のキラル中心を有することができ、その場合、それらは、純粋なエナンチオマー若しくは純粋なジアステレオマーとして、又はエナンチオマー若しくはジアステレオマー混合物として存在する。純粋なエナンチオマー又はジアステレオマー及びそれらの混合物は、ともに本発明の対象である。
【００１５】
式Iの化合物は、その生物活性が異なり得る異なる結晶変態で存在し得る。それらも本発明の対象の一部を構成する。
【００１６】
化合物Iの農業的に有用な塩は、特に、そのカチオンの塩、又はそのカチオン及びアニオンがそれぞれ化合物Iの殺菌作用に悪影響を及ぼさない酸の酸付加塩を包含する。したがって、好適なカチオンは、特に、アルカリ金属、好ましくはナトリウム及びカリウムのイオン、アルカリ土類金属、好ましくはカルシウム、マグネシウム及びバリウムのイオン、遷移金属、好ましくはマンガン、銅、亜鉛及び鉄のイオン、並びに望まれる場合は1〜4個のC1〜C4-アルキル置換基及び/又は一つのフェニル若しくはベンジル置換基を担持することができるアンモニウムイオン、好ましくは、ジイソプロピルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、またホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、好ましくはトリ(C1〜C4-アルキル)スルホニウム、及びスルホキソニウムイオン、好ましくはトリ(C1〜C4-アルキル)スルホキソニウムである。
【００１７】
有用な酸付加塩のアニオンは、主として、塩化物、臭化物、フッ化物、硫酸水素塩、硫酸塩、リン酸二水素塩、リン酸水素塩、リン酸塩、硝酸塩、重炭酸塩、炭酸塩、ヘキサフルオロ珪酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、安息香酸塩、及びC1〜C4-アルカン酸のアニオン、好ましくはギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩及び酪酸塩である。それらは、化合物Iと、対応するアニオンの酸、好ましくは、塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸又は硝酸とを反応させることによって形成され得る。
【００１８】
式Iの化合物は、不斉基の単結合のまわりの束縛回転に起因するアトロプ異性体で存在し得る。それらも本発明の対象の一部を構成する。
【００１９】
可変基に関しては、該中間体の実施形態は、式Iの化合物の実施形態に対応する。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
「化合物I」という用語は、式Iの化合物を指す。同様に、「化合物I.1」という用語は、式I.1の化合物を指す。
【００２１】
以上に示される可変基の定義において、全般的に、対象となる置換基を表す集約的な用語が使用される。「Cn〜Cm」という用語は、それぞれの場合に、対象となる置換基又は置換基部分において可能である炭素原子の数を指す。
【００２２】
「ハロゲン」という用語は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を指す。
【００２３】
「C1〜C4-アルキル」という用語は、1〜4個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状の飽和炭化水素基、例えば、メチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル及び1,1-ジメチルエチルを指す。同様に、「C1〜C6-アルキル」という用語は、1〜6個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状の飽和炭化水素基を指す。
【００２４】
「C1〜C4-ハロアルキル」という用語は、これらの基における水素原子の一部又はすべてが上記のハロゲン原子で置き換えられていてよい、(以上に定義されている)1〜4個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル基、例えば、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル及びペンタフルオロエチル、2-フルオロプロピル、3-フルオロプロピル、2,2-ジフルオロプロピル、2,3-ジフルオロプロピル、2-クロロプロピル、3-クロロプロピル、2,3-ジクロロプロピル、2-ブロモプロピル、3-ブロモプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,3-トリクロロプロピル、CH2-C2F5、CF2-C2F5、CF(CF3)2、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチル、1-(クロロメチル)-2-クロロエチル、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチル、4-フルオロブチル、4-クロロブチル、4-ブロモブチル又はノナフルオロブチルを指す。同様に、「C1〜C6-ハロアルキル」という用語は、1〜6個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル基を指す。
【００２５】
「C1〜C4-アルコキシ」という用語は、アルキル基の任意の位置において酸素を介して結合された、(以上に定義されている)1〜4個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル基、例えば、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、1-メチルエトキシ、ブトキシ、1-メチル-プロポキシ、2-メチルプロポキシ又は1,1-ジメチルエトキシを指す。同様に、「C1〜C4-アルコキシ」という用語は、1〜6個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル基を指す。
【００２６】
「C1〜C4-ハロアルコキシ」という用語は、水素原子の一部又はすべてが上記のハロゲン原子で置き換えられていてよい、以上に定義されているC1〜C4-アルコキシ基、例えば、OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、クロロフルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、2-フルオロエトキシ、2-クロロエトキシ、2-ブロモエトキシ、2-ヨードエトキシ、2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2-クロロ-2-フルオロエトキシ、2-クロロ-2,2-ジフルオロエトキシ、2,2-ジクロロ-2-フルオロエトキシ、2,2,2-トリクロロエトキシ、OC2F5、2-フルオロプロポキシ、3-フルオロプロポキシ、2,2-ジフルオロプロポキシ、2,3-ジフルオロプロポキシ、2-クロロプロポキシ、3-クロロプロポキシ、2,3-ジクロロプロポキシ、2-ブロモプロポキシ、3-ブロモプロポキシ、3,3,3-トリフルオロプロポキシ、3,3,3-トリクロロプロポキシ、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-フルオロエトキシ、1-(CH2Cl)-2-クロロエトキシ、1-(CH2Br)-2-ブロモエトキシ、4-フルオロブトキシ、4-クロロブトキシ、4-ブロモブトキシ又はノナフルオロブトキシを指す。同様に、「C1〜C6-ハロアルコキシ」という用語は、水素原子の一部又はすべてが上記のハロゲン原子で置き換えられていてよい、以上に定義されているC1〜C6-アルコキシ基を指す。
【００２７】
「C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル」という用語は、アルキル基の1個の水素原子が(以上に定義されている) C1〜C4-アルコキシ基で置き換えられている、(以上に定義されている)1〜4個の炭素原子を有するアルキルを指す。同様に、「C1〜C6-アルコキシ-C1〜C4-アルキル」という用語は、アルキル基の1個の水素原子が(以上に定義されている) C1〜C6-アルコキシ基で置き換えられている、(以上に定義されている)1〜4個の炭素原子を有するアルキルを指す。
【００２８】
「C1〜C4-ハロアルコキシ-C1〜C4-アルキル」という用語は、アルキル基の1個の水素原子が(以上に定義されている) C1〜C4-ハロアルコキシ基で置き換えられている、(以上に定義されている)1〜4個の炭素原子を有するアルキルを指す。同様に、「C1〜C6-ハロアルコキシ-C1〜C4-アルキル」という用語は、アルキル基の1個の水素原子が(以上に定義されている) C1〜C6-アルコキシ基で置き換えられている、(以上に定義されている)1〜4個の炭素原子を有するアルキルを指す。
【００２９】
「C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルコキシ」という用語は、酸素原子を介して分子の残りに結合された、(以上に定義されている)C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル基を指す。
【００３０】
本明細書に使用されている「C1〜C4-アルキルチオ」という用語は、アルキル基における任意の位置において硫黄原子を介して結合された、(以上に定義されている)1〜4個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル基、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ及びnブチルチオを指す。同様に、本明細書に使用されている「C1〜C6-アルキルチオ」という用語は、硫黄原子を介して結合された、(以上に定義されている)1〜6個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル基を指す。したがって、本明細書に使用されている「C1〜C4-ハロアルキルチオ」及び「C1〜C6-ハロアルキルチオ」という用語は、ハロアルキル基における任意の位置において硫黄原子を介して結合された、(以上に定義されている)1〜4個又は1〜6個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状ハロアルキル基を指す。
【００３１】
「C1〜C4-アルキルスルフィニル」又は「C1〜C6-アルキルスルフィニル」という用語は、アルキル基における任意の位置において-S(=O)-部分を介して結合された、(以上に定義されている)1〜4個又は1〜6個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル基、例えば、メチルスルフィニル及びエチルスルフィニル等を指す。したがって、「C1〜C4-ハロアルキルスルフィニル」及び「C1〜C6-ハロアルキルスルフィニル」という用語は、それぞれハロアルキル基における任意の位置において-S(=O)-部分を介して結合された、(以上に定義されている)1〜4個及び1〜6個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状ハロアルキル基をそれぞれ指す。
【００３２】
「C1〜C4-アルキルスルホニル」及び「C1〜C6-アルキルスルホニル」という用語は、それぞれアルキル基における任意の位置において-S(=O)2-部分を介して結合された、(以上に定義されている)1〜4個及び1〜6個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル基、例えば、メチルスルホニルをそれぞれ指す。したがって、「C1〜C4-ハロアルキルスルホニル」及び「C1〜C6-ハロアルキルスルホニル」という用語は、それぞれハロアルキル基における任意の位置において-S(=O)2-部分を介して結合された、(以上に定義されている)1〜4個及び1〜6個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状ハロアルキル基をそれぞれ指す。
【００３３】
「C1〜C4-アルキルアミノ」という用語は、(以上に定義されている)1個のC1〜C4-アルキル基を置換基として担持するアミノ基、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、1-メチルエチルアミノ、ブチルアミノ、1-メチルプロピルアミノ、2-メチルプロピルアミノ及び1,1-ジメチルエチルアミノ等を指す。同様に、「C1〜C6-アルキルアミノ」という用語は、(以上に定義されている)1個のC1〜C6-アルキル基を置換基として担持するアミノ基を指す。
【００３４】
「ジ(C1〜C4-アルキル)アミノ」という用語は、(以上に定義されている)2個の同一又は異なるC1〜C4-アルキル基を置換基として担持するアミノ基、例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ-n-プロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、N-エチル-N-メチルアミノ、N-(n-プロピル)-N-メチルアミノ、N-(イソプロピル)-Nメチルアミノ、N-(n-ブチル)-N-メチルアミノ、N-(n-ペンチル)-N-メチルアミノ、N-(2-ブチル)-Nメチルアミノ及びN-(イソブチル)-N-メチルアミノ等を指す。同様に、「ジ(C1〜C6-アルキル)アミノ」という用語は、(以上に定義されている)2個の同一又は異なるC1〜C6-アルキル基を置換基として担持するアミノ基を指す。
【００３５】
「(C1〜C4-アルコキシ)カルボニル」という用語は、カルボニル基を介して結合された(以上に定義されている) C1〜C4-アルコキシ基を指す。
【００３６】
「ジ(C1〜C4-アルキル)アミノカルボニル」という用語は、カルボニル基を介して結合された、以上に定義されているジ(C1〜C4)アルキルアミノ基を指す。
【００３７】
「フェノキシ」という用語は、酸素原子を介して結合されたフェニル基を指す。同様に、「フェノキシ-C1〜C4-アルキル」という用語は、(以上に定義されている)C1〜C4-アルキル基を介して結合されたフェノキシ基を指す。
【００３８】
「C2〜C4-アルケニル」という用語は、2〜4個の炭素原子及び任意の位置の二重結合を有する直鎖又は分枝状不飽和炭化水素基、例えば、エテニル、1-プロペニル、2-プロペニル(アリル)、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニルを指す。同様に、「C2〜C6-アルケニル」という用語は、2〜6個の炭素原子及び任意の位置の二重結合を有する直鎖又は分枝状不飽和炭化水素基を指す。
【００３９】
「C2〜C4-アルキニル」という用語は、2〜4個の炭素原子を有し、少なくとも一つの三重結合を含む直鎖又は分枝状不飽和炭化水素基、例えば、エチニル、1-プロピニル、2-プロピニル(プロパルギル)、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニルを指す。同様に、「C2〜C6-アルキニル」は、2〜6個の炭素原子及び少なくとも一つの三重結合を有する直鎖又は分枝状不飽和炭化水素基を指す。
【００４０】
「C3〜C8-シクロアルキル」という用語は、3〜8個の炭素環員を有する単環式飽和炭化水素基、例えば、シクロプロピル(C3C5)、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチルを指す。
【００４１】
「C1〜C4-アルキル-C3〜C8-シクロアルキル」という用語は、シクロアルキル基の1個の水素原子が(以上に定義されている)C1〜C4-アルキル基で置換されている、(以上に定義されている)3〜8個の炭素原子を有するシクロアルキル基を指す。
【００４２】
「5、6又は7員炭素環」という用語は、5、6又は7環員を有する飽和又は部分不飽和炭素環、並びにフェニルを指すものと理解される。非芳香族環の例としては、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘキサジエニル、シクロヘプチル、シクロヘプテニル及びシクロヘプタジエニル等が挙げられる。
【００４３】
複素環の環員原子が、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含む「5、6又は7員複素環」という用語は、5、6又は7個の環原子を有する飽和及び部分不飽和並びに芳香族複素環を指すものと理解される。例としては、以下が挙げられる。
【００４４】
-複素環の環員原子が、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2又は3個のヘテロ原子を含み、飽和又は部分不飽和である飽和及び部分不飽和5、6又は7員複素環、例えば、ピロリジン-2-イル、ピロリジン-3-イル、テトラヒドロフラン-2-イル、テトラヒドロフラン-3-イル、テトラヒドロチエン-2-イル、テトラヒドロチエン-3-イル、1,3-ジオキソラン-4-イル、イソオキサゾリジン-3-イル、イソオキサゾリジン-4-イル、イソオキサゾリジン-5-イル、イソチアゾリジン-3-イル、イソチアゾリジン-4-イル、イソチアゾリジン-5-イル、ピラゾリジン-3-イル、ピラゾリジン-4-イル、ピラゾリジン-5-イル、オキサゾリジン-2-イル、オキサゾリジン-4-イル、オキサゾリジン-5-イル、チアゾリジン-2-イル、チアゾリジン-4-イル、チアゾリジン-5-イル、イミダゾリジン-2-イル、イミダゾリジン-4-イル、2-ピロリン-2-イル、2-ピロリン-3-イル、3-ピロリン-2-イル、3-ピロリン-3-イル、ピペリジン-2-イル、ピペリジン-3-イル、ピペリジン-4-イル、1,3-ジオキサン-5-イル、テトラヒドロピラン-2-イル、テトラヒドロピラン-4-イル、テトラヒドロチエン-2-イル、ヘキサヒドロピリダジン-3-イル、ヘキサヒドロピリダジン-4-イル、ヘキサヒドロピリミジン-2-イル、ヘキサヒドロピリミジン-4-イル、5-ヘキサヒドロピリミジニル及びピペラジン-2-イル;
-ヘテロアリールの環員原子が、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2又は3個のヘテロ原子を含む5員ヘテロアリール(複素環式芳香族基)、例えば、ピロール-1-イル、ピロール-2-イル、ピロール-3-イル、チエン-2-イル、チエン-3-イル、フラン-2-イル、フラン-3-イル、ピラゾール-1-イル、ピラゾール-3-イル、ピラゾール-4-イル、ピラゾール-5-イル、イミダゾール-1-イル、イミダゾール-2-イル、イミダゾール-4-イル、イミダゾール-5-イル、オキサゾール-2-イル、オキサゾール-4-イル、オキサゾール-5-イル、イソオキサゾール-3-イル、イソオキサゾール-4-イル、イソオキサゾール-5-イル、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イル、チアゾール-5-イル、イソチアゾール-3-イル、イソチアゾール-4-イル、イソチアゾール-5-イル、1,2,4-トリアゾリル-1-イル、1,2,4-トリアゾール-3-イル 1,2,4-トリアゾール-5-イル、1,2,4-オキサジアゾール-3-イル、1,2,4-オキサジアゾール-5-イル及び1,2,4-チアジアゾール-3-イル、1,2,4-チアジアゾール-5-イル;
-ヘテロアリールの環員原子が、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2又は3個のヘテロ原子を含む6員ヘテロアリール(複素環式芳香族基)、例えば、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル、ピリジン-4-イル、ピリダジン-3-イル、ピリダジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピラジン-2-イル及び1,3,5-トリアジン-2-イル。
【００４５】
「C1〜C4-アルカンジイル」及び「C1〜C8-アルカンジイル」という用語は、それぞれ1〜4個及び1〜8個の炭素原子を有し、親アルカンの2個の異なる炭素原子の各々から1個の水素原子を除去することによって、又は親アルカンの単一炭素原子から2個の水素原子を除去することによって誘導された二価の分枝状又は直鎖飽和炭化水素基、例えば、メタンジイル、エタン-1,1-ジイル、エタン-1,2-ジイル、プロパン-1,1-ジイル、プロパン-1,2-ジイル、プロパン-2,2-ジイル、プロパン-1,3-ジイル、ブタン-1,1-ジイル、ブタン-1,2-ジイル、ブタン-1,3-ジイル、ブタン-1,4-ジイル、ブタン-2,2-ジイル、2-メチル-プロパン-1,1-ジイル及び2-メチル-プロパン-1,2-ジイル等を指す。
【００４６】
「C1〜C8-ハロアルカンジイル」という用語は、これらの基における水素原子の一部又はすべてが上記のハロゲン原子で置き換えられていてよい、以上に定義されているように1〜8個の炭素原子を有する二価の分枝状又は直鎖飽和炭化水素基を指す。
【００４７】
「C2〜C8-アルケンジイル」という用語は、2〜8個の炭素原子を有し、親C2〜C8-アルケンの2個の異なる炭素原子の各々から1個の水素原子を除去することによって、又は親C2〜C8-アルケンの単一炭素原子から2個の水素原子を除去することによって誘導された二価の分枝状又は直鎖不飽和炭化水素基、例えば、エテン-1,2-ジイル、エテン-1,1-ジイル、プロプ-1-エン-1,1-ジイル、プロプ-2-エン-1,2-ジイル、プロプ-1-エン-1,3-ジイル、プロペン-3,3-ジイル、プロペン-2,2-ジイル及びブト-2-エン-1,4-ジイル等を指す。
【００４８】
「C2〜C8-ハロアルケンジイル」という用語は、これらの基における水素原子の一部又はすべてが上記のハロゲン原子で置き換えられていてよい、以上に定義されているように2〜8個の炭素原子を有する二価の分枝状又は直鎖不飽和炭化水素基を指す。
【００４９】
「C2〜C8-アルキンジイル」という用語は、2〜8個の炭素原子を有し、親C2〜C8-アルキンの2個の異なる炭素原子の各々から1個の水素原子を除去することによって、又は親C2〜C8-アルキンの単一炭素原子から2個の水素原子を除去することによって誘導された二価の分枝状又は直鎖不飽和炭化水素基、例えば、プロプ-2-イン-1,1-ジイル、プロプ-2-イン-1,3-ジイル、プロプ-1-イン-1,3-ジイル、ブト-1-イン-1,3-ジイル、ブト-1-イン-1,4-ジイル及びブト-2-イン-1,4-ジイル等を指す。
【００５０】
「C2〜C8-ハロアルキンジイル」という用語は、これらの基における水素原子の一部又はすべてが上記のハロゲン原子で置き換えられていてよい、以上に定義されているように2〜8個の炭素を有する二価の分枝状又は直鎖不飽和炭化水素基を指す。
【００５１】
本明細書に使用されているように、「C3〜C8-シクロアルキレン」という用語は、二つの結合点を有する(以上に定義されている) C3〜C8-シクロアルキル基から誘導された二価の基を指す。同様に、「C3〜C8-シクロアルケニレン」という用語は、二つの結合点を有する(以上に定義されている)C3〜C8-シクロアルケニル基から誘導された二価の基を指す。したがって、「ヘテロシクリレン」という用語は、二つの結合点を有する(以上に定義されている)ヘテロシクリル基を指す。
【００５２】
「フェニレン」という用語は、1,2-フェニレン(o-フェニレン)、1,3-フェニレン(m-フェニレン)及び1,4-フェニレン(p-フェニレン)を指す。
【００５３】
また、「5又は6員ヘテロアレーンジイル」という用語は、二つの結合点を有する(以上に定義されている)芳香族ヘテロアリールから誘導される二価の基を指す。ヘテロアレーンジイル基の例としては、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、1,2,3-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3,4-テトラジン、フラン、チオフェン、ピロール、チアゾール、チアジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール及びオキサジアゾール等から誘導される二価の基が挙げられる。前記基は、それが可能である場合はC結合又はN結合され得る。例えば、ピロール、イミダゾール又はピラゾールから誘導された基は、N結合又はC結合され得る。
【００５４】
「ピリミジン環の隣接する環員原子に結合した2個の基Raは、前記環員原子と一緒になって縮合環を形成してもよい」という用語は、ピリミジン環が、縮合した5、6又は7員炭素環又は複素環を担持する縮合二環系を指す。
【００５５】
「Het基の隣接する環員原子に結合した2個の基Rcは、前記環員原子と一緒になって縮合環を形成してもよい」という用語は、5又は6員ヘテロアリールが、縮合した5、6又は7員炭素環又は複素環を担持する縮合二環系を指す。
【００５６】
化合物Iの殺菌活性に関しては、化合物Iが好ましく、適切であれば、本明細書に示されるすべての部分式(sub-formulae)、例えば、式I.1及びI.1a並びに式I.A〜I.K、並びに中間体、例えば化合物IX.a[式中、置換基及び可変基(R、A、Y、Het、Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R'、R''、R'''及びn)は、互いに独立に、又はより好ましくは一緒になって以下の意味を有する]も好ましい。
【００５７】
一実施形態は、nが0であり、ピリミジン環が非置換である化合物Iに関する。別の実施形態は、nが1又は2であり、化合物Iのピリミジン環が1又は2個の基Raを担持する化合物Iに関する。さらなる実施形態は、nが2であり、化合物Iのピリミジン環が2個の基Raを担持する化合物Iに関する。さらなる実施形態は、nが1であり、化合物Iのピリミジン環が1個の基Raを担持する化合物Iに関する。nが1である場合は、具体的な実施形態において、Raは、ピリミジン環の2位に結合している。nが1である場合は、具体的な実施形態において、Raは、ピリミジン環の5位に結合している。nが1である場合は、具体的な実施形態において、Raは、ピリミジン環の6位に結合している。
【００５８】
さらなる実施形態は、ピリミジン環の隣接する環員原子に結合した2個の基Raが、前記環員原子と一緒になって縮合環を形成しない化合物Iに関する。
【００５９】
好ましくは、Raは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C1〜C4-アルキルチオ、C1〜C4-ハロアルキルチオ、C2〜C4-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、C3〜C8-シクロアルキル又はC1〜C4-アルキル-C3〜C8-シクロアルキルである。さらにより好ましくは、Raは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、C3〜C8-シクロアルキル又はC1〜C4-アルキル-C3〜C8-シクロアルキルである。
【００６０】
さらなる実施形態は、Raが、F、Cl、Br、OH、SH、CN、C1〜C2-アルキル、シクロプロピル、CH=CH2、C≡CH、C1〜C2-アルコキシ、メチルチオ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、CF3、CHF2、OCF3及びOCHF2から選択される化合物Iに関する。
【００６１】
さらなる実施形態は、Raがハロゲンであり、好ましくはフッ素及び塩素から選択され、特に、Raが塩素である化合物Iに関する。
【００６２】
さらなる実施形態は、RaがC1〜C4-アルキルであり、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、1-メチル-プロピル、2-メチル-プロピル及び1,1-ジメチルエチルから選択され、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル及びi-プロピルから選択され、特にRaがメチルである化合物Iに関する。
【００６３】
さらなる実施形態は、RaがC1〜C4-ハロアルキル、好ましくはC1-ハロアルキル、特にRaがトリフルオロメチルである化合物Iに関する。
【００６４】
さらなる実施形態は、RaがC1〜C4-アルコキシであり、好ましくは、メトキシ、エトキシ、n-プロピルオキシ及びi-プロピルオキシから選択され、特にRaがメトキシである化合物Iに関する。
【００６５】
さらなる実施形態は、RaがC1〜C4-ハロアルコキシ、具体的にはハロメトキシ、例えば、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジクロロメトキシ及びトリクロロメトキシ、並びにハロエトキシ、例えば、2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2,2-ジクロロエトキシ及び2,2,2-トリクロロエトキシ、並びにハロ-n-プロポキシ、ハロ-i-プロポキシ、ハロ-n-ブトキシ、ハロ-1-メチル-プロポキシ、ハロ-2-メチル-プロポキシ又はハロ-1,1-ジメチルエトキシである化合物Iに関する。
【００６６】
さらなる実施形態は、RaがC3〜C8-シクロアルキルであり、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルから選択され、シクロプロピル、シクロペンチル及びシクロヘキシルから選択され、特に、Raがシクロプロピルである化合物Iに関する。
【００６７】
さらなる実施形態は、ピリミジン環の隣接する環員原子に結合した2個の基Raが、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環である縮合環を形成し、縮合複素環の環員原子が、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環が非置換であり、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルキル及びC1〜C4-ハロアルコキシからなる群から選択される1、2、3又は4個の同一又は異なる基を担持する化合物Iに関する。上記実施形態において、縮合環は、好ましくはフェニルである。上記実施形態において、縮合環は、好ましくは飽和炭素環、特にシクロペンチルである。上記実施形態において、縮合環は、好ましくは部分不飽和炭素環、特にシクロペンテニルである。
【００６８】
ピリミジン環の隣接する環員原子に結合した2個の基Raが、前記環員原子と一緒になって、縮合され、場合により置換された5員ヘテロアリールを形成する化合物Iが好ましい。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはフラニルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはチエニルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはピロリルである。
【００６９】
本発明の一実施形態において、ピリミジン環の隣接する環員原子に結合した2個の基Raは、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成し、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は非置換である。
【００７０】
さらなる実施形態において、ピリミジン環の隣接する環員原子に結合した2個の基Raは、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成し、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルキル及びC1〜C4-ハロアルコキシからなる群から選択される1、2、3又は4個の同一又は異なる基によって置換されている。
【００７１】
具体的な実施形態は、Ra1、Ra2及びRa3が、それぞれ独立に、水素であるか、又はRaについて示されている定義の一つを有し、ピリミジル基が、表Pに定義されている基Ra1、Ra2及びRa3の以下の組合せの一つを担持する式I.1
【化４】
2011514886.tif 000006
の化合物Iに関する。 
【表１】
2011514886.tif 000007
【００７２】
一実施形態は、Rが水素、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ又はC1〜C4-ハロアルコキシである化合物Iに関する。
【００７３】
別の実施形態は、RがC1〜C4-アルキル、-CH2-CH=CH2又は-CH2-C≡CHである化合物Iに関する。
【００７４】
さらなる実施形態は、RがC1〜C4-アルキルであり、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル及びi-プロピルから選択され、特に、Rがメチルである化合物Iに関する。
【００７５】
さらなる実施形態は、Rが水素であり、Ra1、Ra2及びRa3が、それぞれ独立に、水素であるか、又はRaについて示されている定義、特に好適な該定義の一つを有する式I.1a
【化５】
2011514886.tif 000008
の化合物Iに関する。
【００７６】
本発明の一実施形態は、Aが、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる置換基Rbを担持する1,4-フェニレンであり、より好ましくは前記1,4-フェニレンが非置換である化合物Iに関する。
【００７７】
別の実施形態は、Aが、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる置換基Rbを担持する1,3-フェニレンである化合物Iに関する。
【００７８】
さらなる実施形態は、Aが、ピリジンジイル、ピリミジンジイル、ピリダジンジイル、ピラジンジイル、トリアジンジイル、フランジイル、チエンジイル、ピロールジイル、ピラゾールジイル、イソオキサゾールジイル、イソチアゾールジイル、イミダゾールジイル、オキサゾールジイル、チアゾールジイル、トリアゾールジイル、チアジアゾールジイル、オキサジアゾールジイル及びテトラゾールジイルからなる群から選択されるヘテロアレーンジイルであり、18種の上記基が非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rbを担持する化合物Iに関する。一つの結合点がヘテロアレーンジイル基の窒素原子上に位置する場合は、前記窒素原子は、スルホンアミド基の硫黄原子又はYに結合しており、Yに対する結合点がより好適である。上記実施形態において、Aはピリジンジイルである。上記実施形態において、Aはピリミジンジイルである。上記実施形態において、Aはピリダジンジイルである。上記実施形態において、Aはピラジンジイルである。上記実施形態において、Aはフランジイルである。上記実施形態において、Aはチエンジイルである。上記実施形態において、Aはピロールジイルである。上記実施形態において、Aはピラゾールジイルである。上記実施形態において、Aはイソオキサゾールジイルである。上記実施形態において、Aはイソチアゾールジイルである。上記実施形態において、Aはイミダゾールジイルである。上記実施形態において、Aはオキサゾールジイルである。上記実施形態において、Aはチアゾールジイルである。上記実施形態において、Aは1,2,4-トリアゾールジイルである。上記実施形態において、Aは1,2,4-チアジアゾールジイルである。上記実施形態において、Aは1,2,4-オキサジアゾールジイルである。
【００７９】
Aが6員ヘテロアレーンジイルである化合物Iの中でも、Aがピリジンジイル又はピリミジニルであり、前記2個の基の各々が非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rbを担持するものが特に好ましい。
【００８０】
Aが6員ヘテロアレーンジイルである化合物Iの中でも、Aが、ピリジン-2,5-ジイル、ピリジン-2,6-ジイル、ピリジン-2,4-ジイル、ピリジン-3,5-ジイル、ピリミジン-2,5-ジイル、ピリミジン-2,4-ジイル及びピリミジン-4,6-ジイルからなる群から選択され、前記ヘテロアレーンジイル基が非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる置換基Rbを担持するものが最も好ましい。
【００８１】
Aが5員ヘテロアレーンジイルである化合物Iの中でも、Aがチエンジイル、チアゾールジイル、オキサゾールジイル、ピラゾールジイル又はピリジンジイルであり、前記5個の基の各々が非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rbを担持するものが特に好ましい。
【００８２】
Aが5員ヘテロアレーンジイルである化合物Iの中でも、Aが、チエン-2,5-ジイル、チエン-2,4-ジイル、チエン-3,5-ジイル、チアゾール-2,5-ジイル、チアゾール-2,4-ジイル、オキサゾール-2,5-ジイル、オキサゾール-2,4-ジイル、ピラゾール-3,5-ジイル、ピラゾール-1,3-ジイル及びピラゾール-1,4-ジイルからなる群から選択され、前記ヘテロアレーンジイル基が非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる置換基Rbを担持するものが最も好ましい。
【００８３】
本発明の特に好適な実施形態は、Aが以下の基A-1〜A-26の一つである化合物Iに関する。 
【表２】
2011514886.tif 000009
2011514886.tif 000010
［式中、#はスルホンアミド基の硫黄原子への結合点を示し、*は、Yへの結合点を示す。］
【００８４】
本発明の一実施形態は、式Iの化合物のA基が1又は2個の基Rbを担持する化合物Iに関する。本発明の別の実施形態において、化合物IのA基は、非置換であるか、1個の基Rbを担持する。さらなる実施形態において、A基は非置換である。さらなる実施形態において、A基は、1個の基Rbを担持する。さらなる実施形態において、A基は、2個の基Rbを担持する。
【００８５】
Rbが存在する場合は、Rbは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-ハロアルケニル、C2〜C4-アルキニル、C2〜C4-ハロアルキニル、(C1〜C4-アルキル)カルボニル、(C1〜C4-アルコキシ)カルボニル、C1〜C4-アルキルアミノ、ジ(C1〜C4-アルキル)アミノ、(C1〜C4-アルキル)アミノカルボニル又はジ(C1〜C4-アルキル)アミノカルボニルである。Rbが存在する場合は、Rbは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ又はC1〜C4-ハロアルコキシである。Rbが存在する場合は、Rbは、ハロゲン、CN、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、C3〜C8-シクロアルキル又はC1〜C4-アルキル-C3〜C8-シクロアルキルである。
【００８６】
本発明の一実施形態において、Rbは、ハロゲンであり、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素から選択され、好ましくはフッ素及び塩素から選択され、特に、Rbは塩素である。
【００８７】
本発明のさらなる実施形態において、Rbは、C1〜C4-アルキルであり、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、1-メチル-プロピル、2-メチル-プロピル及び1,1-ジメチルエチルから選択され、好ましくはメチル、エチル、n-プロピル及びi-プロピルから選択され、特に、Rbはメチルである。
【００８８】
本発明のさらなる実施形態において、Rbは、C1〜C4-ハロアルキルであり、C1-ハロアルキル、C2-ハロアルキル、C3-ハロアルキル及びC4-ハロアルキルから選択される。より好ましくは、Rbは、C1-ハロアルキルであり、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル及びトリクロロメチルから選択され、特に、Rbはトリフルオロメチルである。
【００８９】
本発明のさらなる実施形態において、Rbは、C1〜C4-アルコキシであり、メトキシ、エトキシ、n-プロピルオキシ、i-プロピルオキシ、n-ブチルオキシ、1-メチル-プロピルオキシ、2-メチル-プロピルオキシ及び1,1-ジメチルエチルオキシから、特にメトキシ及びエトキシから選択される。
【００９０】
一実施形態は、Rが水素であり、Yが-O-であり、Ra1、Ra2及びRa3が、それぞれ独立に、水素であるか、又はRaについて示されている定義、特に好適な該定義の一つを有する、式I.A
【化６】
2011514886.tif 000011
の化合物Iに関する。
【００９１】
別の実施形態は、Yが-N(RΠ)-であり、RΠが水素又はC1〜C4-アルキルである化合物Iに関する。RΠが存在する場合は、本発明の一実施形態において、RΠは、C1〜C4-アルキルであり、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、1-メチル-プロピル、2-メチル-プロピル及び1,1-ジメチルエチルから選択され、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル及びi-プロピルから選択され、特に、RΠはメチルである。
【００９２】
さらなる実施形態は、Rが水素であり、Yが-N(CH3)-であり、Ra1、Ra2及びRa3が、それぞれ独立に、水素であるか、又はRaについて示されている定義、特に好適な該定義の一つを有する式I.B
【化７】
2011514886.tif 000012
の化合物Iに関する。
【００９３】
さらなる実施形態は、Rが水素であり、Yが-S-であり、Ra1、Ra2及びRa3が、それぞれ独立に、水素であるか、又はRaについて示されている定義、特に好適な該定義の一つを有する式I.C
【化８】
2011514886.tif 000013
の化合物Iに関する。
【００９４】
さらなる実施形態は、Rが水素であり、Yが-S(=O)-であり、Ra1、Ra2及びRa3が、それぞれ独立に、水素であるか、又はRaについて示されている定義、特に好適な該定義の一つを有する式I.D
【化９】
2011514886.tif 000014
の化合物Iに関する。
【００９５】
さらなる実施形態は、Rが水素であり、Yが-S(=O)2-であり、Ra1、Ra2及びRa3が、それぞれ独立に、水素であるか、又はRaについて示されている定義、特に好適な該定義の一つを有する式I.E
【化１０】
2011514886.tif 000015
の化合物Iに関する。
【００９６】
さらなる実施形態は、Rが水素であり、Yが-CH2-であり、Ra1、Ra2及びRa3が、それぞれ独立に、水素であるか、又はRaについて示されている定義、特に好適な該定義の一つを有する式I.F
【化１１】
2011514886.tif 000016
の化合物Iに関する。
【００９７】
さらなる実施形態は、Rが水素であり、Yが-O(CH2)-であり、Ra1、Ra2及びRa3が、それぞれ独立に、水素であるか、又はRaについて示されている定義、特に好適な該定義の一つを有する式I.G
【化１２】
2011514886.tif 000017
の化合物Iに関する。
【００９８】
さらなる実施形態は、Rが水素であり、Yが-(CH2)O-であり、Ra1、Ra2及びRa3が、それぞれ独立に、水素であるか、又はRaについて示されている定義、特に好適な該定義の一つを有する式I.H
【化１３】
2011514886.tif 000018
の化合物Iに関する。
【００９９】
さらなる実施形態は、Rが水素であり、Yが-NH-であり、Ra1、Ra2及びRa3が、それぞれ独立に、水素であるか、又はRaについて示されている定義、特に好適な該定義の一つを有する式I.J
【化１４】
2011514886.tif 000019
の化合物Iに関する。
【０１００】
さらなる実施形態は、Rが水素であり、Yが-NH-であり、Ra1、Ra2及びRa3が、それぞれ独立に、水素であるか、又はRaについて示されている定義、特に好適な該定義の一つを有する式I.K
【化１５】
2011514886.tif 000020
の化合物Iに関する。
【０１０１】
本発明の一実施形態は、Hetが6員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子が、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、6員ヘテロアリールが非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なるRc基を担持する化合物Iに関する。
【０１０２】
Hetが6員ヘテロアリールである場合は、一実施形態において、Hetは、環員原子として少なくとも1個の窒素を担持する。Hetが、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル及びピリジン-4-イルから選択されるピリジル基であり、前記ピリジル基が非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。より好ましくは、Hetは、非置換であるか、1又は2個の基Rcを担持するピリジン-2-イルである。
【０１０３】
Hetが、ピリダジン-3-イル及びピリダジン-4-イルから選択されるピリダジニル基であり、前記ピリダジニル基が非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。
【０１０４】
Hetが、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル及びピリミジン-6-イルから選択されるピリミジニル基であり、前記ピリミジニル基が非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。
【０１０５】
Hetが、ピラジン-2-イル及びピラジン-3-イルから選択されるピラジニル基であり、前記ピラジニル基が非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。
【０１０６】
別の実施形態は、Hetが5員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子が、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、5員ヘテロアリールが非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なるRc基を担持する化合物Iに関する。
【０１０７】
Hetが5員ヘテロアリールである場合は、本発明の一実施形態において、Hetは、環員原子として1個のヘテロ原子を担持する。Hetが、フラン-2-イル及びフラン-3-イルから選択されるフラニル基であり、前記フラニル基が非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Hetが、チエン-2-イル及びチエン-3-イルから選択されるチエニル基であり、前記チエニル基が非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Hetが、ピロール-2-イル及びピロール-3-イルから選択されるピロリル基であり、前記ピロリル基が非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なるRc置換基を担持する化合物Iが好ましい。
【０１０８】
Hetが5員ヘテロアリールである場合は、本発明の別の実施形態において、Hetは、環員原子として2個のヘテロ原子を担持する。Hetが、ピラゾール-3-イル、ピラゾール-4-イル及びピラゾール-5-イルから選択されるピラゾリル基であり、前記ピラゾリル基が非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Hetが、イソオキサゾール-3-イル、イソオキサゾール-4-イル及びイソオキサゾール-5-イルから選択されるイソオキサゾリル基であり、前記イソオキサゾリル基が非置換であるか、1又は2個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Hetが、イソチアゾール-3-イル、イソチアゾール-4-イル及びイソチアゾール-5-イルから選択されるイソチアゾリル基であり、前記イソチアゾリル基が非置換であるか、1又は2個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Hetが、イミダゾール-2-イル、イミダゾール-4-イル及びイミダゾール-5-イルから選択されるイミダゾリル基であり、前記イミダゾリル基が非置換であるか、1、2又は3個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Hetが、オキサゾール-2-イル、オキサゾール-4-イル及びオキサゾール-5-イルから選択されるオキサゾリル基であり、前記オキサゾリル基が非置換であるか、1又は2個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。Hetが、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イル及びチアゾール-5-イルから選択されるチアゾリル基であり、前記チアゾリル基が非置換であるか、1又は2個の同一又は異なる置換基Rcを担持する化合物Iが好ましい。
【０１０９】
Hetが5員ヘテロアリールである場合は、本発明の別の実施形態において、Hetは、環員原子として3個のヘテロ原子を担持する。
【０１１０】
本発明の好適な実施形態は、Het基が、以下の基H-1〜H-11の一つである化合物Iに関する。 
【表３】
2011514886.tif 000021
［*は、Yへの結合点を示し、Rc1、Rc2、Rc3及びRc4は、それぞれ独立に、水素であるか、又はRcについて示されている定義、特に、好ましい該定義の一つを有する。］
【０１１１】
本発明の一実施形態は、Hetが1、2又は3個の基Rcを担持する化合物Iに関する。別の実施形態は、Hetが1又は2個の基Rcを担持する化合物Iに関する。さらなる実施形態は、Hetが1個の基Rcを担持する化合物Iに関する。さらなる実施形態は、Hetが2個の基Rcを担持する化合物Iに関する。さらなる実施形態は、Hetが3個の基Rcを担持する化合物Iに関する。さらなる実施形態は、Hetが非置換である化合物Iに関する。
【０１１２】
さらなる実施形態において、Het基の隣接する環員原子に結合した2個の基Rcは、前記環員原子と一緒になって、縮合環を形成しない。
【０１１３】
好ましくは、Rcは、ハロゲン、CN、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-ハロアルコキシ、C1〜C6-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、C(=O)R'、C(=NOR'')R'''、C3〜C8-シクロアルキル、C1〜C4-アルキル-C3〜C8-シクロアルキル、フェニル、フェノキシ、フェノキシ-C1〜C4-アルキル又は5若しくは6員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、前記環式基は、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる置換基Rdを担持する。
【０１１４】
一実施形態において、Rcは、ハロゲンであり、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素から選択され、フッ素及び塩素から選択され、特に、Rcは塩素である。
【０１１５】
別の実施形態において、RcはCNである。
【０１１６】
さらなる実施形態において、Rcは、C1〜C4-アルキルであり、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、1-メチル-プロピル、2-メチル-プロピル及び1,1-ジメチルエチルから選択され、メチル、エチル、n-プロピル及びi-プロピルから選択され、特にRcはメチルである。
【０１１７】
さらなる実施形態において、Rcは、C1〜C4-ハロアルキルであり、C1-ハロアルキル、C2-ハロアルキル、C3-ハロアルキル及びC4-ハロアルキルから選択される。より好ましくは、Rcは、C1-ハロアルキルであり、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル及びトリクロロメチルから選択され、特に、Rcはトリフルオロメチルである。
【０１１８】
さらなる実施形態において、Rcは、C1〜C4-アルコキシであり、メトキシ、エトキシ、n-プロピルオキシ、i-プロピルオキシ、n-ブチルオキシ、1-メチル-プロピルオキシ、2-メチル-プロピルオキシ及び1,1-ジメチルエチルオキシから、特にメトキシ及びエトキシから選択される。
【０１１９】
さらなる実施形態において、Rcは、C1〜C4-ハロアルコキシ、具体的にはジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジクロロメトキシ及びトリクロロメトキシなどのハロメトキシ、並びに2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2,2-ジクロロエトキシ及び2,2,2-トリクロロエトキシなどのハロエトキシ、並びにハロ-n-プロポキシ、ハロ-i-プロポキシ、ハロ-n-ブトキシ、ハロ-1-メチル-プロポキシ、ハロ-2-メチル-プロポキシ又はハロ-1,1-ジメチルエトキシである。
【０１２０】
さらなる実施形態において、RcはC3〜C8-シクロアルキルであり、特に、Rcは、シクロプロピルである。
【０１２１】
さらなる実施形態において、Rcはフェニルである。
【０１２２】
さらなる実施形態において、Rcはフェノキシである。
【０１２３】
さらなる実施形態において、Rcは、フェノキシ-C1〜C4-アルキルであり、フェノキシ-メチル、1-フェノキシ-エチル及び2-フェノキシエチルから選択される。
【０１２４】
さらなる実施形態において、Rcは6員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なるRd基を担持する。
【０１２５】
Rcが6員ヘテロアリールである場合は、本発明の一実施形態において、Rcは、環員原子として少なくとも1個の窒素を担持する。Rcが、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル及びピリジン-4-イルから選択されるピリジル基であり、前記ピリジル基が非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なる置換基Rdを担持する化合物Iが好ましい。
【０１２６】
別の実施形態は、Rcが5-員ヘテロアリールであり、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、Rcが非置換であるか、1、2、3又は4個の同一又は異なるRd基を担持する化合物Iに関する。
【０１２７】
さらなる実施形態は、Het基の隣接する環員原子に結合した2個の基Rcが、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環である縮合環を形成し、縮合複素環の環員原子が、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環が非置換であり、且つ1、2、3又は4個の同一又は異なるRe基を担持する化合物Iに関する。上記実施形態において、縮合環は、好ましくはフェニルであり、より好ましくは、Hetは、前記縮合環とともに、キノリニル基、特にキノリン-4-イル基を形成する。上記実施形態において、縮合環は、好ましくは飽和炭素環、特にシクロヘキシルである。上記実施形態において、縮合環は、好ましくは部分不飽和炭素環、特にシクロヘキセニルである。
【０１２８】
Het基の隣接する環員原子に結合した2個の基Rcが、前記環員原子と一緒になって、縮合6員ヘテロアリールを形成し、縮合6員ヘテロアリールが非置換であり、1、2、3又は4個の同一又は異なるRe基を担持する化合物Iが好ましい。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはピリジルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはピリダジニルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはピリミジニルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはピラジニルである。
【０１２９】
Het基の隣接する環員原子に結合した2個の基Rcが、前記環員原子と一緒になって、縮合5員ヘテロアリールを形成し、縮合5員ヘテロアリールが非置換であり、1、2、3又は4個の同一又は異なるRe基を担持する化合物Iが好ましい。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはフラニルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはチエニルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはピロリルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはピラゾリルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはイソオキサゾリルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはイソチアゾリルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはイミダゾリルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはオキサゾリルである。上記実施形態において、縮合ヘテロアリールはチアゾリルである。
【０１３０】
本発明の具体的な実施形態において、Het基の隣接する環員原子に結合した2個の基Rcは、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成し、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は非置換である。
【０１３１】
さらなる実施形態において、Het基の隣接する環員原子に結合した2個の基Rcは、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成し、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は、1、2、3又は4個のRe基、好ましくは1、2又は3個のRe基、より好ましくは1又は2個のRe基、特に1個の基Reによって置換されている。
【０１３２】
Rcが存在する場合は、一実施形態は、Rcが、1、2、3又は4個の基Rd、好ましくは1、2又は3個の基Rd、より好ましくは1又は2個の基Rdを担持する化合物Iに関する。特に好適な実施形態において、Rcは、1個の基Rdを担持する。別の特に好適な実施形態において、Rcは、2個の基Rdを担持する。さらなる特に好適な実施形態において、Rc基は、3個の基Rdを担持する。
【０１３３】
一実施形態において、Rdは、ハロゲンであり、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素から、具体的にはフッ素及び塩素から選択され、特に、Rcは塩素である。
【０１３４】
別の実施形態において、RdはCNである。
【０１３５】
さらなる実施形態において、Rdは、C1〜C4-アルキルであり、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、1-メチル-プロピル、2-メチル-プロピル及び1,1-ジメチルエチルから選択され、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル及びi-プロピルから選択され、特に、Rdはメチルである。
【０１３６】
さらなる実施形態において、Rdは、C1〜C4-ハロアルキルであり、C1-ハロアルキル、C2-ハロアルキル、C3-ハロアルキル及びC4-ハロアルキルから選択される。より好ましくは、Rcは、C1-ハロアルキルであり、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル及びトリクロロメチルから選択され、特に、Rdはトリフルオロメチルである。
【０１３７】
さらなる実施形態において、Rdは、C1〜C4-アルコキシであり、メトキシ、エトキシ、n-プロピルオキシ、i-プロピルオキシ、n-ブチルオキシ、1-メチル-プロピルオキシ、2-メチル-プロピルオキシ及び1,1-ジメチルエチルオキシから、特にメトキシ及びエトキシから選択される。
【０１３８】
式Iの化合物に関して好ましいことは、以下に定義される式I.1及びI.1a並びにI.A〜I.Kにも当てはまることを当業者は容易に理解するであろう。
【０１３９】
それらの使用に関しては、以下の表1〜72に示される化合物Iが特に好適であり、ピリジン基の置換基Raに対する定義は、表PにおけるP-1〜P-4から選択され、基Aに対する定義は、上記A-1〜A-18から選択され、Het基に対する定義は、上記H-1〜H-3から選択される。ここで、置換基の表に記載されている基は、また、それらが言及されている組合せと無関係に、対象となる置換基の特に好適な実施形態である。
【０１４０】
表1: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表Pの行P-1に定義されており、Aは、既に定義されているA-1であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１４１】
表2: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表Pの行P-2に定義されており、Aは、既に定義されているA-1であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１４２】
表3: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表Pの行P-3に定義されており、Aは、既に定義されているA-1であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１４３】
表4: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表Pの行P-4に定義されており、Aは、既に定義されているA-1であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１４４】
表5〜8: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表1〜4に定義されており、Aは、A-1でなくA-2であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１４５】
表9〜12: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表1〜4に定義されており、Aは、A-1でなくA-3であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１４６】
表13〜16: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表1〜4に定義されており、Aは、A-1でなくA-4であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１４７】
表17〜20: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表1〜4に定義されており、Aは、A-1でなくA-5であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１４８】
表21〜24: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表1〜4に定義されており、Aは、A-1でなくA-6であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１４９】
表25〜28: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表1〜4に定義されており、Aは、A-1でなくA-7であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１５０】
表29〜32: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表1〜4に定義されており、Aは、A-1でなくA-8であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１５１】
表33〜36: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表1〜4に定義されており、Aは、A-1でなくA-9であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１５２】
表37〜40: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表1〜4に定義されており、Aは、A-1でなくA-10であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１５３】
表41〜44: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表1〜4に定義されており、Aは、A-1でなくA-11であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１５４】
表45〜48: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表1〜4に定義されており、Aは、A-1でなくA-12であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１５５】
表49〜52: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表1〜4に定義されており、Aは、A-1でなくA-13であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１５６】
表53〜56: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表1〜4に定義されており、Aは、A-1でなくA-14であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１５７】
表57〜60: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表1〜4に定義されており、Aは、A-1でなくA-15であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１５８】
表61〜64: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表1〜4に定義されており、Aは、A-1でなくA-16であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１５９】
表65〜68: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表1〜4に定義されており、Aは、A-1でなくA-17であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【０１６０】
表69〜72: 式I.A[Ra1、Ra2及びRa3は、表1〜4に定義されており、Aは、A-1でなくA-18であり、それぞれの個々の化合物についてのHetの意味は、それぞれの場合において、表Aの一つの行に対応する]の化合物。
【表４】
2011514886.tif 000022
2011514886.tif 000023
2011514886.tif 000024
2011514886.tif 000025
2011514886.tif 000026
2011514886.tif 000027
2011514886.tif 000028
2011514886.tif 000029
2011514886.tif 000030
2011514886.tif 000031
2011514886.tif 000032
2011514886.tif 000033
【０１６１】
スルホンアミド化合物を製造するための本質的に既知の先行技術の方法と類似した様々な方法によって、且つ有利には以下のスキーム及び本出願の実験のパートに示される合成によって、本発明の化合物Iを製造することができる。
【０１６２】
ピリミジン-4-イルメチルアミン化合物IIと化合物IIIとを反応させて、以下に示される本発明による化合物Iを得ることができる
【化１６】
2011514886.tif 000034
[式中、n、R、Ra、Y及びHetは、以上に定義されている通りであり、Lは、ハロゲン、場合により置換されたフェノキシ、場合により置換されたヘテロアリールオキシ、N3又はヘテロアリールなどの脱離基、好ましくはペンタフルオロフェノキシ、ヒドロキシベンゾトリアゾリルオキシ、イマゾリル、ピラゾリル若しくはトリアゾリルなどのヘテロアリール、及びクロロ、フルオロ又はブロモなどのハロゲンである]。
【０１６３】
化合物IIIと化合物IIとの反応を、有機化学の標準的な方法に従って実施することができる(例えば、Liebigs Ann. Chem. 641、1990又は国際公開第05/033081号参照)。化合物IIIのスルホン酸フェニルエステル誘導体と化合物IIとの反応を、Bioorg. Med. Chem. Lett. 17(14)、3972〜3977、2007;Chem. Commun.(10)、1074〜1076、2007;又はTetrahedron Lett. 46(44)、7637〜7640、2005に記載されている方法に従って実施することができる。
【０１６４】
この反応は、通常、不活性有機溶媒中で実施される。好適な溶媒は、脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-及びp-キシレンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタン(DCM)、クロロホルム及びクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルtert-ブチルエーテル(MTBE)、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン(THF)などのエーテル、アセトニトリル及びプロピオンニトリルなどのニトリル、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン及びtert-ブチルメチルケトンなどのケトン、並びにジメチルスルホキシド(DMSO)、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン(NMP)、N-メチル-2-ピロリドン(NEP)及び酢酸エチルエステル、好ましくはジクロロメタン、アセトニトリル、トルエン、ベンゼン、THF、ジオキサン、ピリジン、MTBE、NMP、アセトニトリル、トルエン、ジエチルエーテル、酢酸エチルエステル、DMSO又はDMFである。記載の溶媒の混合物を使用することも可能である。
【０１６５】
該反応は、塩基の存在下で実施される。好適な塩基は、概して、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属及びアルカリ土類金属酸化物、アルカリ金属及びアルカリ土類金属リン酸塩、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属炭酸塩、並びに重炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属重炭酸塩などの無機化合物、さらに有機塩基、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びNMPなどの三級アミン、ピリジン、コリジン、ルチジン及び4ジメチルアミノピリジンなどの置換ピリジン、並びに二環式アミンである。水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムが特に好適である。塩基は、通常、等モル量で、過剰に、又は適切であれば溶媒として採用される。塩基の過剰量は、典型的には、1モルの化合物IIに対して0.5〜5モル当量である。
【０１６６】
一般に、該反応は、-30℃〜120℃、好ましくは-10℃〜100℃の温度で実施される。
【０１６７】
出発材料、即ち化合物II及び化合物IIIを、通常、等モル量で互いに反応させる。
【０１６８】
したがって、本発明のさらなる態様は、既に定義されている化合物Iを製造するための方法であって、式IIのアミノメチルピリミジン化合物
【化１７】
2011514886.tif 000035
[式中、n、R及びRaは、上記の意味の一つを有する]
を、塩基性条件下で、式IIIのスルホン酸化合物
【化１８】
2011514886.tif 000036
[式中、A、Y及びHetは、上記の意味の一つを有し、Lは、クロロ、フルオロ、アジド、場合により置換されたヘテロアリール、場合により置換されたヘテロアリールオキシ又は場合により置換されたフェノキシから選択される脱離基であり、ヘテロアリール基は、ピラゾール-1-イル、イミダゾール-1-イル、1,2,3-トリアゾール-1-イル及び1,2,4-トリアゾール-1-イルから選択され、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ及びフェノキシ基は、非置換であるか、ハロゲン、C1〜C4-アルキル及びC1〜C4-ハロアルキルから選択される1、2、3、4又は5個の同一又は異なる置換基を担持し、且つ/又はヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ及びフェノキシ基の隣接する環員原子に結合した2個の置換基は、前記環員原子と一緒になって、縮合5、6又は7員の飽和、部分不飽和又は芳香族炭素環又は複素環を形成してもよく、縮合複素環の環員原子は、炭素原子の他に、N、O及びSの群から選択される1、2、3又は4個のヘテロ原子を含み、縮合炭素環又は複素環は、非置換であるか、ハロゲン、C1〜C4-アルキル及びC1〜C4-ハロアルキルから選択される1、2、3又は4個の同一又は異なる置換基を担持する]
と反応させることを含む方法に関する。
【０１６９】
或いは、スルホンアミド化合物III.aと化合物IVとを反応させて、以下に示される化合物Iを直接得ることができる
【化１９】
2011514886.tif 000037
【０１７０】
[式中、n、Ra、R、A、Y及びHetは、以上に定義されている通りであり、Lは、化合物IIIについて以上に定義されている脱離基である]。
【０１７１】
この反応のために、化合物IIと化合物IIIとを反応させるための条件を上記のように使用することができる。
【０１７２】
或いは、この反応を以下に示されるように二つの連続的な工程で実施することができる
【化２０】
2011514886.tif 000038
[式中、n、Ra、R、A、Y及びHetは、以上に定義されている通りであり、Lは、化合物IIIについて以上に定義されている脱離基である]。
【０１７３】
両反応について、化合物IIと化合物IIIとを反応させるための条件を上記のように使用することができる。
【０１７４】
或いは、最初に化合物VIIとアミノメチルピリミジン化合物IIとを反応させて化合物VIIIを得ることによって、化合物Iを得ることもできる。この製造物と化合物VIとを反応させて、以下に示される化合物Iを得ることができる
【化２１】
2011514886.tif 000039
[式中、Ra、n、R、A、Y及びHetは、以上に定義されている通りであり、L1及びL2は、化合物IIIについて以上に定義されている脱離基である]。
【０１７５】
両反応について、化合物IIと化合物IIIとを反応させるための条件を上記のように使用することができる。
【０１７６】
ピリミジン-4-イルメチルアミン化合物IIは、文献(例えば、国際公開第06/097489号、国際公開第02/066470号、米国特許第4,482,437号又は日本国特許第04243867号)から既知であるか、又は市販されており、或いはそれらを、例えば、以下に記載される、対応するオキシムIX.a、ニトリルIX.b又はアミドIX.cの還元によって製造することができる。その適切な方法は、当業者に既知であり、以下に示されるものである
【化２２】
2011514886.tif 000040
[式中、R、Ra及びnは、以上に示されている意味の一つを有する]。
【０１７７】
オキシム化合物IX.aを対応するアミン化合物IIに還元するのに好適な方法が文献、例えば、March, J.「Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure」(John Wiley & Sons、New York、第4版、1992、1218〜1219)に記載されている。
【０１７８】
ニトリル化合物IX.bを対応するアミン化合物IIに還元するのに好適な方法が文献、例えば、March, J.「Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure」(John Wiley & Sons、New York、第4版、1992、918〜919)に記載されている。
【０１７９】
アミド化合物IX.cを対応するアミン化合物IIに還元するのに好適な方法が文献、例えば、March, J.「Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure」(John Wiley & Sons、New York、第4版、1992、1212〜1213)に記載されている。
【０１８０】
オキシム化合物IX.aを、例えば、それぞれのアルデヒド化合物(X=CHO;化合物IX.d)又はメチル誘導体(X=CH3;化合物IX.e)から、Houben-Weyl、第10/4巻、Thieme、Stuttgart、1968;第11/2巻、1957;第E5巻、1985;J. Prakt. Chem-Chem. Ztg. 336(8)、695〜697、1994;Tetrahedron Lett. 42(39)、6815〜6818、2001;又はHeterocycles 29(9)、1741〜1760、1989と同様にして製造することができる。
【０１８１】
一つの置換基Raが2-メトキシであるオキシム化合物IX.aは、新規である。したがって、本発明は、また、中間体IX.aに関する
【化２３】
2011514886.tif 000041
[Raは、上記の通りに定義されており、nは、0、1又は2である]。
【０１８２】
表IX.a:式IX.a'のオキシム化合物
【化２４】
2011514886.tif 000042
[式中、Ra1、Ra2及びRa3は、それぞれ独立に水素であるか、又はRaについて示されている定義の一つを有し、それぞれの個々の化合物についてのRa1、Ra2及びRa3の意味は、それぞれの場合において、表Pの一つの行に対応する]。
【０１８３】
アルデヒド化合物IX.dをJ. Org. Chem. 51(4)、536〜537頁、1986と同様にして化合物IX.eから、又はEur. J. Org. Chem.、2003、(8)、1576〜1588頁;Tetrahedron Lett. 1999、40 (19)、3719〜3722頁;Tetrahedron、1999、55 (41)、12149〜12156頁に示されているようにハロ誘導体(X=ハロゲン、化合物IX.f)から合成することができる。
【０１８４】
ニトリル化合物IX.bは、市販されており、或いはHeterocycles、41(4)、675 (1995)、Chem. Pharm. Bull.、21、1927 (1973) 若しくはJ. Chem. Soc.、426 (1942)に記載されている方法と同様にして、又は例えば、CuCN、NaCN若しくはKCNとの反応によって対応するハロ化合物IX.fから製造され得る。化合物IX.fは、市販されており、又は標準的な方法に従って合成され得る。
【０１８５】
アミド化合物IX.cを、例えば、アンモニアとの反応によって対応するカルボン酸塩化物から製造することができる。
【０１８６】
化合物IIを製造するためのさらなる方法を以下に示す
【化２５】
2011514886.tif 000043
[式中、n及びRaは、以上に定義されている通りであり、Bocはtert-ブチルオキシカルボニルである]。
【０１８７】
ラネーニッケル又は炭素担持パラジウム及び二炭酸t-ブチルなどの触媒の存在下でのニトリルIX.bの水素化によってN保護化合物X[Rは水素である]が得られる。臭化水素/氷酢酸又は水を含有するトリフルオロ酢酸で処理すると、化合物Xを脱保護して化合物II[Rは水素である]を得ることができる。
【０１８８】
化合物X又はII[Rは水素である]をアルキル化などの従来の方法によって変換することができる。好適なアルキル化剤の例としては、塩化アルキル、臭化アルキル又はヨウ化アルキル、例えば、塩化メチル、臭化メチル若しくはヨウ化メチルなどのハロゲン化アルキル、又は硫酸ジメチル若しくは硫酸ジエチルなどの硫酸ジアルキルが挙げられる。アルキル化剤との反応は、有利には溶媒の存在下で実施される。これらの反応に使用される溶媒は、温度範囲に応じて、脂肪族、脂環式又は芳香族炭化水素、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、塩素化脂肪族及び芳香族炭化水素、例えば、DCM、クロロベンゼン、開環ジアルキルエーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジ-n-プロピルエーテル、MTBE、環式エーテル、例えば、THF、1,4-ジオキサン、グリコールエーテル、例えば、ジメチルグリコールエーテル、又はこれらの溶媒の混合物である。
【０１８９】
化合物II[Raは、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ又はハロアルキルチオ]を化合物X[Raは、ハロゲン、特に塩素である]から、標準的な方法と同様にして、例えば、J. Heterocycl. Chem. (2005)、42(7)、1369〜1379;Tetrahedron Lett. 47(26), 4415〜4418、2006;又はChem. Pharm. Bull. 31(12)、4533〜8、1983に記載されている方法と同様にして製造することができる。この合成方法を以下に示す
【化２６】
2011514886.tif 000044
【０１９０】
化合物Xと化合物X'-Ra(化合物XIとも称する)とを反応させて、化合物XIIを得る。導入されるRa基に応じて、化合物XIは、無機アルコキシド、ハロアルコキシド、チオレート又はハロチオレートである。該反応は、有利には不活性溶媒中で実施される。式XIにおけるカチオンX'は、ほとんど重要でない。実用的な理由により、アンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩若しくはテトラエチルアンモニウム塩などのテトラアルキルアンモニウム塩、或いはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が典型的に好適である。好適な溶媒は、ジオキサン、ジエチルエーテル、MTBE及び好ましくはTHFなどのエーテル、DCM又はジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、トルエンなどの芳香族炭化水素、及びそれらの混合物を含む。所望の化合物IIを得るための式XIIにおけるアミノ基の脱保護を、化合物Xの脱保護について以上に記載されているように実施することができる。
【０１９１】
化合物II[Raは、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル又はアルキル-シクロアルキルである]を、有利には、化合物II[Raはハロゲンである]と有機金属化合物Ra-Mt[Raは、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル又はアルキル-シクロアルキルであり、Mtはリチウム、マグネシウム又は亜鉛である]とを反応させることによって製造することができる。該反応は、好ましくは、触媒、又は特に少なくとも等モル量の遷移金属塩及び/又は化合物の存在下、特に、Cu(I)ハロゲン化物、特にヨウ化Cu(I)などのCu塩、又は触媒Pdの存在下で実施される。該反応は、一般には、不活性有機溶媒、例えば前記エーテルの一つ、特にTHF、ヘキサン及びシクロヘキサン等の脂肪族若しくは脂環式炭化水素、トルエンなどの芳香族炭化水素中で、又はこれらの溶媒の混合物中で実施される。この目的に必要とされる温度は、-100〜+100℃の範囲であり、特に-80〜+40℃の範囲である。
【０１９２】
ムコ塩素酸又はムコ臭素酸などのムコハロ酸から化合物IIを製造するためのさらなる方法を以下に示す
【化２７】
2011514886.tif 000045
[式中、n及びRaは、以上に定義されている通りであり、好ましくは、Raは、C1〜C4-アルキル、メチル、メトキシ、メチルチオ又はヒドロキシであり、Xは臭素又は塩素である]。
【０１９３】
ムコハロ酸化合物XIIIを、有利には塩基の存在下で反応させて、化合物XVを得る(Synth. Commun. 37(13)、2231〜2241、2007参照)。好適な塩基は、概して、炭酸リチウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属炭酸塩、並びに重炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属重炭酸塩などの無機化合物、さらに有機塩基、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及びNMPなどの三級アミン又はピリジンである。トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム又は重炭酸カリウムが特に好適である。次の反応工程は、酸塩化物を形成し、次いで低温でNaBH4によって還元することにより化合物XIを化合物XVに変換する(J.Med. Chem. 29(8)、1374〜80、1986参照)。ハロゲン化を介して、化合物XVIのヒドロキシ基をハロゲン(Hal)に変換して、化合物XVIIを得る。ハロゲン化は、有利には、溶媒、並びに塩化スルホニル誘導体などの従来のハロゲン化剤と金属ハロゲン化物、又は四ハロゲン化炭素を含むトリフェニルホスフィン、又は分子ハロゲンを含むトリフェニルホスフィン、又は二ハロゲン化カルボニル、又は二ハロゲン化スルフィニル、又は二ハロゲン化スルホニル若しくは塩化パラ-トルエンスルホニルとの組合せの存在下で実施される。最後の反応工程において、アミノ化を介して化合物XVIIを反応させて、化合物II[Ra2は、クロロ又はブロモであるXである]を得る。この反応を、好ましくは、ヒドラジン若しくはエタノールアミンによるアミンの遊離を後に伴うカリウムフタルイミドの存在下で実施するか、ナトリウムジホルミルアミドの存在下で実施した後、HClの存在下で実施する。
【０１９４】
ニトロシル化によって化合物IIを製造するためのさらなる方法を以下に示す
【化２８】
2011514886.tif 000046
[X'はアルキル、好ましくはブチルである]。
【０１９５】
メチル化合物IX.eをカリウムメトキシドなどの有機塩基の存在下で亜硝酸アルキルと反応させて、オキシム化合物IX.aを得ることができる。化合物IX.aを好ましくは触媒の存在下で分子水素と反応させて、対応するアミン化合物IIを得ることができる。
【０１９６】
スルホン酸化合物IIIは、先行技術から既知であるか、当該技術分野で既知の手順に従って得ることが可能である。
【０１９７】
化合物III[Het、A及びYは、以上に定義されている通りであり、Lは塩素である]を製造するための好適な方法を以下に示す。
【化２９】
2011514886.tif 000047
【０１９８】
化合物III[Aは、本明細書に記載されている通りであり、好ましいAは1,4-フェニレンである]を製造するためのさらなる好適な方法を以下に示す
【化３０】
2011514886.tif 000048
【０１９９】
ピリジン-SO3又はジオキサン-SO3錯体を用いて化合物XIXをスルホン化すると、化合物III[LはOHである]が得られる(スルホン化手順については、Mizuno, A.ら、Tetrahedron Lett. 41、6605、2000参照)。加熱下でオレウムを用いて化合物XIXをスルホン化しても化合物III[LはOHである]が得られる(米国特許第4,874,894号参照)。化合物XXIをクロロスルホン酸でスルホン化すると、化合物III[LはClである]が得られる(国際公開第03/055857号、国際公開第03/016313号又は国際公開第02/64593号参照)。
【０２００】
化合物XIXは、先行技術から既知であるか、当該技術分野で既知の手順に従って得ることが可能である。
【０２０１】
化合物XIX[YはOである]を製造するための好適な方法を以下に示す。 
【化３１】
2011514886.tif 000049
【０２０２】
ハロゲン置換複素環式化合物XXと環式アルコールXXIとをCu(I)塩の存在下及び場合により塩基性物質の存在下で反応させると、ヘテロアリールシクリルエーテルXXI[Yは-O-である]が得られる。Cu(I)触媒の存在下でのこの反応は、先行技術から既知である。
【０２０３】
スルホハロゲン化を介して化合物IIIを製造するためのさらなる方法を以下に示す
【化３２】
2011514886.tif 000050
[Lは、以上に定義されている脱離基である]。
【０２０４】
化合物XXIIとヘテロアリール化合物XXIIIとを有利には塩基及び溶媒の存在下で反応させて化合物XIXを得ることができ、それを、ClSO3H、SO2Cl2、H2SO4などのスルホン酸誘導体の存在下及び有利には三塩化リン又は五塩化リンの存在下でスルホハロゲン化を介して化合物IIIに変換することができる。最初にスルホン酸を用いてスルホン化を実施して化合物III[Lはヒドロキシである]を得て、次にPOCl3、SO2Cl2、SOC2及びCOCl2などの従来のハロゲン化剤の存在下でハロゲン化を行う二つの連続的工程でスルホハロゲン化反応工程を実施することができる。スルホン化反応を、例えば、Zhongnan Minzu Daxue Xuebao、Ziran Kexueban 25(4)、28〜30、2006;J. Med. Chem. 44(21)、3488〜3503、2001;又はJ. Med. Chem. 44(21)、3488〜3503、2001に記載されている方法と同様にして実施することができる。ハロゲン化反応を、例えば、国際公開第07/149730号;Eur. J. Org. Chem. (22)、3669〜3675、2007;Eur. J. Org. Chem. (22)、3669〜3675、2007;Huaxue Shijie 45(1)、29〜31、25、2004に記載されている方法と同様にして実施することができる。
【０２０５】
ザンドマイヤー反応を介して化合物IIIを製造するためのさらなる方法を以下に示す
【化３３】
2011514886.tif 000051
[式中、Lは以上に定義されている脱離基である]。
【０２０６】
化合物XXII(本明細書ではXXII.aと称する)のニトロ誘導体を、好ましくは塩基及び溶媒の存在下で化合物XXIIIと求核芳香族置換を介して反応させて、化合物XIX(本明細書ではXIX.aと称する)のニトロ誘導体を得ることができる。従来の還元剤を用いてニトロ化合物XIX.aを、有利には触媒(Ni、Pd、Pt)の存在下で還元してアミン誘導体XIX.bを得ることができる。これらの反応は、先行技術から既知である。アミン誘導体XIX.bを、ザンドマイヤー反応を介して、鉱酸及び金属亜硝酸塩、好ましくはアルカリ金属亜硝酸塩の存在下で反応させ、次いでハロゲン化銅及び化学量論量の二酸化硫黄の存在下で反応させて、化合物IIIを得ることができる。ザンドマイヤー反応を、例えば、Chem. Commun. 44、4620〜4622、2006;国際公開第06/44732号;J. Med. Chem. 48(23)、7363〜7373、2005;又は国際公開第05/118529号に記載されている方法と同様にして実施することができる。
【０２０７】
硫黄の酸化を介して化合物IIIを製造するためのさらなる方法を以下に示す
【化３４】
2011514886.tif 000052
[式中、Lは、以上に定義されている脱離基であり、Zは、水素又はC1〜C4-アルキルである]。
【０２０８】
化合物XXII(本明細書ではXXII.bと称する)のチオール又はチオエーテル誘導体を、好ましくは塩基及び溶媒の存在下で化合物XXIIIと反応させて、化合物XIX(本明細書ではXIX.bと称する)のチオール又はチオエーテル誘導体を得ることができる。硫化物誘導体XIX.bをNaOCl、酸素又は塩素などの好適な酸化剤の存在下で酸化して、化合物IIIを得ることができる。該反応は、通常、溶媒中で実施される。好適な溶媒は、DCM、クロロホルム及びクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、アセトニトリル及びプロプリオニトリルなどのニトリル、水及び酢酸である。酢酸、水、DCM、クロロベンゼン又はアセトニトリル及びそれらの混合物が好ましい。
【０２０９】
或いは、化合物IIIを、以下に示す硫黄の酸化を介して得ることもできる
【化３５】
2011514886.tif 000053
[式中、Zは、水素又はC1〜C4-アルキルであり、Lは、以上に定義されている脱離基であり、pは1又は2である]。
【０２１０】
化合物XXIVを好ましくは塩基及び溶媒の存在下でヘテロアリール化合物XXVと反応させて、化合物XIX(本明細書ではXIX.cと称する)のスルホン又はスルホキシド誘導体を得ることができる。上記の化合物XIX.bの酸化のための条件を使用して、化合物XIX.cを酸化して化合物IIIを得ることができる。
【０２１１】
硫黄の酸化を介して化合物IIIを製造するためのさらなる方法を以下に示す
【化３６】
2011514886.tif 000054
[式中、Het、A、Y、L及びZは、以上に定義されている通りである]。
【０２１２】
チオール又はチオエーテル誘導体XIX.bを重フッ化カリウムの存在下にて塩素などの好適な酸化剤の存在下で酸化して、スルホフッ化物化合物III[Lはフルオロである]を得ることができる。この反応を、例えば、J. Org. Chem. 72(15)、5847〜5850、2007;米国特許第4,454,135号;Arch. Pharm. 323(2)、83〜7、1990;Synth. Commun. 25(18)、2813〜17、1995;J. Am. Chem. Soc. 78、5008〜11、1956;米国特許第4,521,241号;J. Org. Chem. 61(26)、9289〜9292、1996;J. Med. Chem. 46(12)、2376〜2396、2003;J. Org. Chem. 71(3)、1080〜1084、2006;又はJ. Med. Chem. 48(20)、6326〜6339、2005に記載されている方法と同様にして実施することができる。
【０２１３】
或いは、以下に示すように、フッ化物Mt-Fp[pは、1又は2であり、Mtは金属カチオン、好ましくはK、Na又はCaである]の存在下でスルホ塩化物化合物III[Lはクロロである]のフッ素化を介して、スルホフッ化物化合物III[Lはフルオロである]を得ることもできる
【化３７】
2011514886.tif 000055
[式中、Het、Y及びAは、以上に定義されている通りである]。
【０２１４】
この反応を、例えば、国際公開第07/142266号;Bioorg. Med. Chem. Lett. 17(13)、3760〜3764、2007;J. Fluorine Chem. 31(3)、319〜32、1986;J. Chem. Soc.、Chem. Commun. (10)、793〜4、1986;又はJ. Am. Chem. Soc. 76、3230〜2、1954に記載されている方法と同様にして実施することができる。
【０２１５】
化合物III[Lは、フルオロ又はクロロである]を活性化するための方法を以下に示す
【化３８】
2011514886.tif 000056
[式中、Arは、ヘテロアリール又はフェニル基、好ましくはペンタフルオロフェニル又はヒドロキシベンゾトリアゾリルである]。
【０２１６】
スルホハロゲン化物化合物IIIの活性化スルホン酸フェニルエステル誘導体を得るために、J. Biol. Chem. 217、107〜10、1955;Zhurnal Obshchei Khimii 30、479〜83、1960;又はJ. Org. Chem. 42(20)、3265〜70. 1977に記載されている方法と同様にして、化合物IIIと化合物XXVI[Arは、ヘテロアリール又はフェニル基、好ましくはペンタフルオロフェニル又はヒドロキシベンゾトリアゾリルである]とを有利には溶媒及び塩基物質の存在下で反応させることができる。
【０２１７】
或いは、以下に示すように、化合物III[Lはヒドロキシである]と化合物XXVI[Arは、以上に定義されている通りである]とを反応させて、化合物IIIの活性化スルホン酸フェニルエステル誘導体を得ることができる。 
【化３９】
2011514886.tif 000057
【０２１８】
該反応を、J. Am. Chem. Soc. 126(4)、1024〜1025、2004に記載されている方法と同様にして、有利には酸化トリフェニルホスフィン及び/又は無水トリフルオロメタンスルホン酸の存在下で実施することができる。
【０２１９】
化合物IIIを活性化させるためのさらなる方法を以下に示す。 
【化４０】
2011514886.tif 000058
【０２２０】
化合物IIIの活性化ヘテロアリール誘導体を得るために、化合物IIIとヘテロアリール化合物XXVII[Dは、N、CH又はCZであり、Zは、C1〜C4-アルキルであり、2個の隣接するCZ基は、縮合フェニル環を形成してもよい]とを反応させることができる。該反応を、Z. Naturforsch., B:Chem. Sci. 56(12)、1360〜1368、2001;又はArch. Pharm. 328(3)、223〜9、1995に記載されている方法と同様にして、有利には溶媒の存在下で実施することができる。
【０２２１】
Rが水素である化合物I及び中間体をアルキル化などの従来の方法によって変換することができる。好適なアルキル化剤の例としては、塩化アルキル、臭化アルキル又はヨウ化アルキル、例えば、塩化メチル、臭化メチル又はヨウ化メチルなどのハロゲン化アルキル、或いは硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルなどの硫酸ジアルキルが挙げられる。アルキル化剤との反応は、有利には溶媒の存在下で実施される。これらの反応に使用される溶媒は、温度範囲に応じて、脂肪族、脂環式又は芳香族炭化水素、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、塩素化脂肪族及び芳香族炭化水素、例えばDCM、クロロベンゼン、開鎖ジアルキルエーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジ-n-プロピルエーテル、MTBE、環式エーテル、例えばテトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、グリコールエーテル、例えばジメチルグリコールエーテル、並びにDMSO、DMF、ジメチルアセトアミド、NMP、NEP及び酢酸エチルエステル、好ましくはDMF、DMSO、NMP又はNEP、或いはこれらの溶媒の混合物である。
【０２２２】
N-オキシドを、従来の酸化方法、例えば、化合物Iをメタクロロ過安息香酸(国際公開第03/64572号又はJ. Med. Chem. 38(11)、1892〜903、1995参照)などの有機過酸;或いは過酸化水素(J. Heterocycl. Chem. 18(7)、1305〜8、1981参照)又はオキソン(J. Am. Chem. Soc. 123(25)、5962〜5973、2001参照)などの無機酸化剤で処理することによって化合物Iから製造することができる。該酸化により、純粋なモノN-オキシド、又はクロマトグラフィーなどの従来の方法によって分離することができる異なるN-オキシドの混合物を得ることができる。
【０２２３】
個々の化合物Iを上記方法によって得ることができない場合は、それらを他の化合物Iの誘導体化によって製造することができる。
【０２２４】
合成が異性体の混合物をもたらす場合は、場合によっては使用のための処理時又は(例えば光、酸若しくは塩基の作用下での)施用時に個々の異性体を相互変換することができるので一般に、分離を必ずしも必要としない。当該変換は、例えば処理される植物又は駆除すべき有害な菌類における植物の処理において使用後に行われてもよい。
【０２２５】
化合物I及び本発明による組成物は、それぞれ殺菌剤として好適である。それらは、特に、ネコブカビ綱(Plasmodiophoromycetes)、卵菌綱(Peronosporomycetes)(異名:オオマイセテス(Oomycetes))、ツボカビ綱(Chytridiomycetes)、接合菌綱(Zygomycetes)、子簔歯綱(Ascomycetes)、担子菌綱(Basidiomycetes)及び不完全菌綱(Deuteromycetes)(異名:不完全菌類(Fungi imperfecti))の類に由来する、土壌伝染菌類を含む広いスペクトルの植物病原性菌類に対する優れた効果によって特徴づけられる。いくつかは、植物全体にわたって効果的であり、それらを葉の殺菌剤、種子粉衣のための殺菌剤及び土壌殺菌剤として作物保護に使用することができる。さらに、それらは、とりわけ植物の木又は根に存在する有害な菌類を駆除するのに好適である。
【０２２６】
化合物I及び本発明による組成物は、穀類、例えば、コムギ、ライムギ、オオムギ、ライコムギ、オートムギ又はイネ;ビート、例えばシュガービート又は飼料ビート;果実、例えば、仁果、石果又は小果樹、例えば、リンゴ、ナシ、スモモ、モモ、アーモンド、チェリー、ストロベリー、ラズベリー、ブラックベリー又はグズベリー;マメ科植物、例えば、ヒラマメ、エンドウ、アルファルファ又はダイズ;油料植物、例えば、アブラナ、マスタード、オリーブ、ヒマワリ、ココナツ、カカオ豆、ヒマシ油植物、アブラヤシ、落花生又はダイズ;ウリ科植物、例えば、カボチャ、キュウリ又はメロン;繊維植物、例えば、綿、アマ、アサ又はジュート;柑橘類果実、例えば、オレンジ、レモン、グレープフルーツ又はマンダリン;野菜、例えば、ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、ウリ又はパプリカ;クスノキ科植物、例えば、アボカド、シナモン又は樟脳;エネルギー及び原料植物、例えば、トウモロコシ、ダイズ、アブラナ、サトウキビ又はアブラヤシ;トウモロコシ;タバコ;堅果;コーヒー;茶;バナナ;つる植物(テーブルグレープ及びグレープジュースグレープワイン);ホップ;芝生;天然ゴム植物又は装飾及び森林植物、例えば、花、低木、広葉樹又は常緑植物、例えば針葉樹などの様々な栽培植物上;並びに種子などの植物繁殖材料及びこれらの植物の作物材料の多くの植物病原性菌類の駆除に特に重要である。
【０２２７】
好ましくは、化合物I及びその組成物は、それぞれ、ジャガイモ、シュガービート、タバコ、コムギ、ライムギ、オオムギ、オートムギ、イネ、トウモロコシ、綿、ダイズ、アブラナ、マメ科植物、ヒマワリ、コーヒー又はサトウキビ;果実;つる植物;観賞植物;又は野菜、例えば、キュウリ、トマト、豆又はカボチャなどの農作物の多くの菌類を駆除するのに使用される。
【０２２８】
「植物繁殖材料」という用語は、植物の増殖に使用することができる種子、並びに挿し木及び塊茎(例えばジャガイモ)などの増殖性植物材料などの植物のすべての生殖部を指すものと理解される。これは、種子、根、果実、塊茎、球根、根茎、枝、芽、並びに発芽後又は土壌からの出現後に移植される苗及び若木を含む植物の他の部分を含む。これらの若木を浸漬又は注入による全体的又は部分的処理によって移植前に保護することもできる。
【０２２９】
好ましくは、化合物I及びその組成物による植物繁殖材料の処理は、それぞれ、コムギ、ライムギ、オオムギ及びオートムギ;イネ、トウモロコシ、綿及びダイズなどの穀類の多くの菌類を駆除するのに使用される。
【０２３０】
「栽培植物」という用語は、市販又は開発中の農業バイオテクノロジー製品を含むが、それらに限定されない、育種、突然変異誘発又は遺伝子工学によって改良された植物を含むものと理解される(http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp参照)。遺伝子操作植物は、その遺伝子物質が、自然環境の下では交雑育種、突然変異又は自然組換えによって容易に得ることができない組換えDNA技術の使用によって改良された植物である。典型的には、植物の一定の特性を向上させるために、一つ又は複数の遺伝子が、遺伝子操作植物の遺伝子物質に統合された。当該遺伝子操作には、例えば、グリコシル化、又はプレニル化、アセチル化若しくはファルネシル化部分若しくはPEG部分などのポリマー付加によるタンパク質、オリゴ又はポリペプチドの誘導移行後操作も含まれるが、それに限定されない。
【０２３１】
育種、突然変異誘発又は遺伝子工学によって改良された植物は、従来の育種又は遺伝子工学の方法の結果として、例えば、特定の種類の除草剤、例えば、ヒドロキシフェニルピルベートジオキシゲナーゼ(HPPD)阻害薬;アセトラクテートシンターゼ(ALS)阻害薬、例えばスルホニル尿素(例えば、米国特許第6,222,100号、国際公開第01/82685号、国際公開第00/26390号、国際公開第97/41218号、国際公開第98/02526号、国際公開第98/02527号、国際公開第04/106529号、国際公開第05/20673号、国際公開第03/14357号、国際公開第03/13225号、国際公開第03/14356号、国際公開第04/16073号参照)又はイミダゾリノン(例えば米国特許第6,222,100号、国際公開第01/82685号、国際公開第00/026390号、国際公開第97/41218号、国際公開第98/002526号、国際公開第98/02527号、国際公開第04/106529号、国際公開第05/20673号、国際公開第03/014357号、国際公開第03/13225号、国際公開第03/14356号、国際公開第04/16073参照);エノルピルビルシキメート-3-ホスフェートシンターゼ(EPSPS)阻害薬、例えば、グリホセート(例えば、国際公開第92/00377号参照);グルタミンシンセターゼ(GS)阻害薬、例えばグルホシネート(例えば、EP-A 242 236、EP-A 242 246参照)又はオキシニル除草剤(例えば米国特許第5,559,024号参照)の施用に対する耐性が付与されたものである。いくつかの栽培植物は、従来の育種(突然変異誘発)の方法によって除草剤に対する耐性が付与され、例えば、Clearfield(登録商標)ナツアブラナ(Canola、BASF SE、ドイツ)は、イミダゾリノン、例えばイマザモクス(imazamox)に対する耐性を有する。遺伝子工学法は、ダイズ、綿、トウモロコシ、ビート及びアブラナなどの栽培植物にグリホセート及びグルホシネートなどの除草剤に対する耐性を付与するために使用されており、そのいくつかが商品名RoundupReady(登録商標)(グリホセート耐性、Monsanto、米国)及びLibertyLink(登録商標)(グルホシネート耐性、Bayer CropScience、ドイツ)で市販されている。
【０２３２】
また、組換えDNA技術の使用によって、一つ又は複数の殺虫性タンパク質、特に、δ-エンドトキシンなどのバチルス(Bacillus)属細菌、特にバチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)から既知のもの、例えば、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)又はCry9c;増殖性殺虫性タンパク質(VIP)、例えば、VIP1、VIP2、VIP3又はVIP3A;細菌定着線虫の殺虫性タンパク質、例えば、フォトラブダス属の種(Photorhabdus spp)又はキセノラブダス属の種(Xenorhabdus spp);動物によって生成される毒素、例えば、サソリ毒、クモ毒、ハチ毒、又は他の昆虫特異的神経毒;菌類によって生成される毒素、例えばストレプトマイセス毒、植物レクチン、例えば、エンドウ又はオオムギレクチン;アグルチニン;プロテイナーゼ阻害薬、例えば、トリプシン阻害薬、セリンプロテアーゼ阻害薬、パタチン、シスタチン又はパパイン阻害薬;リボソーム不活性化タンパク質(RIP)、例えば、リシン(ricin)、トウモロコシ-RIP(maize-RIP)、アブリン(abrin)、ルフィン(luffin)、サポリン(saporin)又はブリオジン(bryodin);ステロイド代謝酵素、例えば、3-ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド-IDP-グリコシル-トランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ、エクジソン阻害薬又はHMG-CoA-リダクターゼ;イオンチャネル遮断薬、例えばナトリウム又はカルシウムチャネルの遮断薬;幼若ホルモンエステラーゼ、利尿ホルモン受容体(ヘリコキニン受容体);スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼ又はグルカナーゼを合成することが可能である植物も対象となる。本発明の文脈において、これらの殺虫剤タンパク質又は毒素は、前毒素、ハイブリッドタンパク質、切断又は修飾タンパク質としても明確に理解される。ハイブリッドタンパク質は、タンパク質ドメインの新しい組合せによって特徴づけられる(例えば、国際公開第02/015701号参照)。当該毒素、又は当該毒素を合成することが可能な遺伝子操作植物のさらなる例が、例えば、EP-A374753、国際公開第93/007278号、国際公開第95/34656号、EP-A427529、EP-A451878、国際公開第03/18810号及び国際公開第03/52073号に開示されている。当該遺伝子操作植物を生産するための方法は、当業者に広く知られており、例えば、上記文献に記載されている。遺伝子操作植物に含まれるこれらの殺虫性タンパク質は、これらのタンパク質を生成する植物に、節足動物、特に、甲虫(コエロプレタ(Coeloptera))、双翅類昆虫(ジプテラ(Diptera))及び蛾(レピドプテラ(Lepidoptera))並びに線虫(ネマトダ(Nematoda))のすべての分類群からの有害な病原菌に対する耐性を付与する。一つ又は複数の殺虫性タンパク質を合成することが可能な遺伝子操作植物は、例えば上記文献に記載されており、そのいくつかは、市販されている(YieldGard(登録商標)(Cry1Ab毒を生成するトウモロコシ品種)、YieldGard(登録商標)Plus(Cry1Ab及びCry3Bb1毒を生成するトウモロコシ品種)、Starlink(登録商標)(Cry9c毒を生成するトウモロコシ品種)、Herculex(登録商標)RW(Cry34Ab1、Cry35Ab1及び酵素フォスフィノスリシン-N-アセチルトランスフェラーゼ[PAT]を生成するトウモロコシ品種);NuCOTN(登録商標)33B(Cry1Ac毒を生成する綿品種)、Bollgard(登録商標)I(Cry1Ac毒を生成する綿品種)、Bollgard(登録商標)II(Cry1Ac及びCry2Ab2毒を生成する綿品種);VIPCOT(登録商標)(VIP毒を生成する綿品種);NewLeaf(登録商標)(Cry3A毒を生成する���ャガイモ品種);BtXtra(登録商標)、NatureGard(登録商標)、KnockOut(登録商標)、BiteGard(登録商標)、Protecta(登録商標)、Syngenta Seeds SAS(フランス)のBt11(例えばAgrisure(登録商標)CB)及びBt176(Cry1Ab毒及びPAT酵素を生成するトウモロコシ品種)、Syngenta Seeds SAS(フランス)のMIR604(Cry3A毒の改良型を生成するトウモロコシ品種、国際公開第03/018810参照)、Monsanto Europe S.A.(ベルギー)のMON 863(Cry3Bb1毒を生成するトウモロコシ品種)、Monsanto Europe S.A.(ベルギー)のIPC531(Cry1Ac毒の改良型を生成する綿品種)並びにPioneer Overseas Corporation(ベルギー)の1507(Cry1F毒及びPAT酵素を生成するトウモロコシ品種)など)。
【０２３３】
また、組換えDNA技術の使用によって、細菌、ウイルス又は菌類病原体に対する植物の抵抗性又は耐性を向上させるための一つ又は複数のタンパク質を合成することが可能である植物も対象となる。当該タンパク質の例は、所謂「病原関連タンパク質」(PRタンパク質、例えばEP-A392 225参照)、植物病害抵抗遺伝子(例えば、メキシコ野生ジャガイモのソラヌム・ブルボカスタヌム(Solanum bulbocastanum)に由来するフィトフトラ(Phytophthora)伝染に対して作用する抵抗遺伝子を発現するジャガイモ品種)又はT4-ライソザイム(例えば、エルウィニア・アミルボラ(Erwinia amylvora)などの細菌に対する抵抗性が向上したタンパク質を合成することが可能なジャガイモ品種)である。当該遺伝子操作植物を生産するための方法は、当業者に広く知られており、例えば上記文献に記載されている。
【０２３４】
また、組換えDNA技術の使用によって、生産性(例えば、生物体量、穀粒収量、デンプン含有量、油含有量又はタンパク質含有量)、干ばつ、塩分若しくは他の成長抑制環境要因に対する耐性、又は害虫及びそれらの植物の真菌性、細菌性若しくはウイルス性病原体に対する耐性を向上させるための一つ又は複数のタンパク質を合成することが可能である植物も対象となる。
【０２３５】
また、組換えDNA技術の使用によって、特にヒト又は動物の栄養を改善するための改良された含有量の物質又は新たな物質を含む植物、例えば、健康を促進する長鎖オメガ-3脂肪酸又は不飽和オメガ-9脂肪酸を生成する油料作物(例えばNexera(登録商標)アブラナ、DOW Agro Sciences(カナダ))も対象となる。
【０２３６】
また、組換えDNA技術の使用によって、特に原料の生産量を向上させるための改良された含有量の物質又は新たな物質を含む植物、例えば、より多くの量のアミロペクチンを生成するジャガイモ(例えば、Amflora(登録商標)ジャガイモ、BASF SE(ドイツ))も対象となる。
【０２３７】
化合物I及びその組成物は、それぞれ、以下の植物病害を駆除するのに特に好適である。
【０２３８】
観賞植物、野菜(例えばアルブゴ・カンジダ(A. candida))及びヒマワリ(例えばアルブゴ・トラゴポゴニス(A. tragopogonis))のアルブゴ属の種(Albugo spp.)(白サビ);野菜、アブラナ(アルテルナリア・ブラシコラ又はブラシカエ(A. brassicola or brassicae))、シュガービート(アルテルナリア・テヌイス(A. tenuis)、果実、イネ、ダイズ、ジャガイモ(例えばアルテルナリア・ソラニ又はアルテルナリア・アルテルナタ(A. solani or A. alternate))、トマト(例えばアルテルナリア・ソラニ又はアルテルナリア・アルテルナタ)及びコムギのアルテルナリア属の種(Alternaria spp.)(斑点病);シュガービート及び野菜のアファノマイセス属の種(Aphanomyces spp.);穀類及び野菜のアスコキタ属の種(Ascochyta spp.)、例えば、コムギのアスコキタ・トリチシ(A. tritici)(炭疽病)及びオオムギのアスコキタ・ホルデイ(A. hordei);ビポラリス(Bipolaris)及びドレクスレラ(Drechslera)属の種(テレオモルフ:コクリオボルス属の種(Cochliobolus spp.))、例えば、トウモロコシのごま葉枯病(ドレクスレラ・マイジス(D. maydis))又はすす紋病(ビポラリス・ゼイコラ(B. zeicola))、例えば穀類の斑点病(ビポラリス・ソロキニアナ(B. sorokiniana))及び例えばイネ及び芝生のビポラリス・オリザエ(B. oryzae);穀類(例えばコムギ又はオオムギ)のブルメリア(Blumeria)(公式にはエリシフェ(Erysiphe))グラミニス(graminis)(うどん粉病);果実及びベリー(例えばストロベリー)、野菜(例えば、レタス、ニンジン、セロリ及びキャベツ)、アブラナ、花、つる植物、森林植物及びコムギのボトリチス・シネレア(Botrytis cinerea)(テレオモルフ:ボトリオチニア・フッケリアナ(Botryotinia fuckeliana):灰色カビ));レタスのブレミア・ラクツカエ(Bremia lactucae)(べと病);広葉樹及び常緑植物のセラトシスティス(Ceratocysts)(異名:オフィオストマ(Ophiostoma)属の種(腐敗病又は立枯病)、例えば、ニレのセラトシスティス・ウルミ(C.ulmi)(オランダニレ病);トウモロコシ(例えば灰色斑点病:セルコスポラ・ゼアエ-マイジス(C. zeae-maydis))、イネ、シュガービート(例えばセルコスポラ・ベチコラ(C. beticola))、サトウキビ、野菜、コーヒー、ダイズ(例えば、セルコスポラ・ソジナ又はセルコスポラ・キクチ(C. sojina又はC. kikuchii))及びイネのセルコスポラ属の種(Cercospora spp.)(セルコスポラ斑点病);トマト(例えば、クラドスポリウム・フルブム:葉カビ)及び穀類(例えば、コムギのクラドスポリウム・ヘルバルム(暗色斑紋))のクラドスポリウム属の種(Cladosporium spp.);穀類のクラビセプス・プルプレア(麦角菌);トウモロコシ(コクリオボルス・カルボヌム(C. carbonum))、穀類(例えば、コクリオボルス・サチブス(C. sativus)、アナモルフ:ビポラリス・ソロキニアナ(B. sorokiniana))及びイネ(例えば、コクリオボルス・ミヤベアヌス(C. miyabeanus、アナモルフ:ヘルミントスポリウム・オリザエ(H. oryzae))のコクリオボルス(Cochliobolus)(アナモルフ:ビポラリス(Bipolaris)のヘルミントスポリウム(Helminthosporium))属の種(葉斑点病);綿(例えば、コレトトリクム・ゴシピー(C. gossypii))、トウモロコシ(例えば、コレトトリクム・グラミニコラ(C. graminicola):炭疽症茎腐敗病、小果樹、ジャガイモ(例えばコレトトリクム・ココデス(C. coccodes):黒色斑点病)、豆(例えば、コレトトリクム・リンデムチアヌム(C. lindemuthianum)及びダイズ(例えば、コレトトリクム・トルンカツム(C. truncatum)又はコレトトリクム・グロエオスポリオイデス(C. gloeosporioides)のコレ��トリクム(Colletotrichum)(テレオモルフ:グロメレラ(Glomerella)属の種(炭疽病);コルチシウム属の種(Corticium spp.)、例えば、イネのコルチシウム・ササキ(C. sasakii)(鞘枯病);ダイズ及び観賞植物のコリネスポラ・カシコラ(Corynespora cassiicola)(葉斑点病);シクロコニウム属の種(Cycloconium spp)、例えば、オリーブの木のシクロコニウム・オレアギヌム(C. oleaginum);果樹、つる植物(例えば、シリンドロカルポン・リリオデンドリ(C. liriodendri)、テレオモルフ:ネオネクトリア・リリオデンドリ(Neonectria liriodendri):黒足病)及び観賞植物のシリンドロカルポン属の種(Cylindrocarpon spp.)(例えば、果樹胴枯病又は若木つる衰弱、テレオモルフ:ネクトリア(Nectria)又はネオネクトリア(Neonectria)属の種);ダイズのデマトフォラ(Dematophora)(テレオモルフ:ロセリニア(Rosellinia)ネカトリクス(necatrix)(根及び幹腐敗病);ダイズのジアポルテ属の種(Diaporthe spp.)、例えばジアポルテ・ファセオロルム(D. phaseolorum)(立枯病);トウモロコシ、穀類、例えばオオムギ(例えば、ドレクスレラ・テレス(D. teres)、網斑病)及びコムギ(例えば、ドレクスレラ・トリチシ-レペンチス(D. tritici-repentis):黄斑病)、イネ及び芝生のドレクスレラ(異名:ヘルミントスポリウム、テレオモルフ:ピレノフォラ(Pyrenophora))属の種;フォルミチポリア(Formitiporia)(異名:フェリヌス(Phellinus))プンクタタ(punctata)、フォルミチポリア・メジテラネア(F. mediterranea)、ファエオモニエラ・クラミドスポラ(Phaeomoniella chlamydospora)(早発ファエオアクレモニウム・クラミドスポルム(Phaeoacremonium chlamydosporum)、ファエオアクレモニウム・アレオフィルム(Phaeoacremonium aleophilum)及び/又はボトリオスファエリア・オブツサ(Botryosphaeria obtusa)によって引き起こされるつる植物のエスカ(枝枯病、卒中);仁果(エルシノエ・ピリ(E. pyri))、小果樹(エルシノエ・ベネタ(E. veneta):炭疽病)及びつる植物(エルシノエ・アムペリナ(E. ampelina):炭疽病)のエルシノエ属の種(Elsinoe spp.);イネのエンチロマ・オリザエ(Entyloma oryzae)(黒穂病);コムギのエピコクム属の種(Epicoccum spp.)(黒カビ);シュガービート(エリシフェ・ベタエ(E. betae))、野菜(例えば、エリシフェ・ピシ(E. pisi))、例えば、ウリ科植物(例えば、エリシフェ・シコラセアルム(E. cichoracearum))、キャベツ、アブラナ(例えば、エリシフェ・クルシフェラルム(E. cruciferarum))のエリシフェ属の種(Erysiphe spp.)(うどん粉病);果樹、つる植物及び観賞植物木のエウチパ・ラタ(エウパチ胴枯病又は枝枯病、アナモルフ:シトスポリナラタ(Cytosporinalata)、異名:リベルテラ・ブレファリス(Libertella blepharis);トウモロコシ(例えば、エクセロヒルム・ツルシクム(E. turcicum)のエクセロヒルム(Exserohilum)(異名:ヘルミントスポリウム(Helminthosporium)属の種;様々な植物のフサリウム(Fusarium)(テレオモルフ:ギベレラ(Gibberella)属の種(立枯病、根又は茎腐敗病)、例えば、穀類(例えば、コムギ又はオオムギ)のフサリウム・グラミネアルム(F. graminearum)又はフサリウム・クルモルム(F. culmorum)(根腐敗病、瘡痂病又は穂先枯病)、トマトのフサリウム・オキシスポルム(F. oxysporum)、ダイズのフサリウム・ソラニ(F. solani)及びトウモロコシのフサリウム・ベルチシリオイデス(F. verticillioides);穀類(例えば、コムギ又はオオムギ)及びトウモロコシのガエウマノマイセス・グラミニス(Gaeumannomyces graminis)(立枯病);穀類(例えば、ギベレラ・ゼアエ(G. zeae)及びイネ(例えば、ギベレラ・フジクロ��(G. fujikuroi):馬鹿苗病)のギベレラ属の種(Gibberella spp.);つる植物、仁果及び他の植物のグロメレラ・シングラタ(Glomerella cingulata)並びに綿のグロメレラ・ゴシピー(G. gossypii);イネの穀粒染色複合体;つる植物のグイグナルジア・ビドウェリ(Guignardia bidwellii)(黒腐敗病);バラ科植物及びジャクシンのギムノスポランギウム属の種(Gymnosporangium spp.)、例えば、ナシのギムノスポランギウム・サビナエ(G. sabinae)(サビ病);トウモロコシ、穀類及びイネのヘルミントスポリウム属の種(Helminthosporium spp.)(異名:ドレクスレラ(Drechslera)、テレオモルフ:コクリオボルス(Cochliobolus));ヘミレイア属の種(Hemileia spp.)、例えば、コーヒーのヘミレイア・バスタトリクス(H. vastatrix)(コーヒー葉サビ病);つる植物のイサリオプシス・クラビスポラ(Isariopsis clavispora)(異名:クラドスポリウム・ビチス(Cladosporium vitis));ダイズ及び綿のマクロフォミナ・ファセオリナ(Macrophomina phaseolina)(異名:ファセオリ(phaseoli))(根及び茎腐敗病);穀類(例えば、コムギ又はオオムギ)のミクロドキウム(Microdochium)(異名:フサリウム(Fusarium))ニバレ(nivale)(紅色雪腐病);ダイズのミクロスファエラ・ジフサ(Microsphaera diffusa)(うどん粉病);モニリニア属の種(Monilinia spp.)、例えば、堅果及び他のバラ科植物のモニリニア・ラキサ(M. laxa)、モニリニア・フルクチコラ(M. fructicola)及びモニリニア・フルクチゲナ(M. fructigena)(花及び枝枯病、褐色腐敗病);穀類、バナナ、小果樹及び落花生のミコスファエレラ属の種(Mycosphaerella spp.)、例えば、コムギのミコスファエレラ・グラミニコラ(M. graminicola)(異名:セプトリア・トリチシ(Septoria tritici)、セプトリア・ブロチ(Septoria blotch))又はバナナのミコスファエレラ・フィジエンシス(M. fijiensis)(ブラックシガトカ病);キャベツ(例えば、ペルノスポラ・ブラシカエ(P. brassicae))、アブラナ(例えば、ペルノスポラ・パラシチカ(P. parasitica))、タマネギ(例えば、ペルノスポラ・デストルクトル(P. destructor))、タバコ(ペルノスポラ・タバシナ(P. tabacina))及びダイズ(例えば、ペルノスポラ・マンシュリカ(P. manshurica))のペロノスポラ属の種(Peronospora spp.)(べと病);ダイズのファコプソラ・パキリジ(Phakopsora pachyrhizi)及びファコプソラ・メイボミアエ(P. meibomiae)(ダイズサビ);例えば、つる植物(例えば、フィアロホラ・トラケイフィラ(P. tracheiphila)及びフィアロホラ・テトラスポラ(P. tetraspora))及びダイズ(例えば、フィアロホラ・グレガタ(P. gregata):茎腐敗病)のフィアロフォラ属の種(Phialophora spp.);アブラナ及びキャベツのフォマ・リンガム(Phoma lingam)(根及び茎腐敗病)及びシュガービートのフォマ・ベタエ(P. betae)(根腐敗病、葉斑点病及び立枯病);ヒマワリ、つる植物(例えば、フォモプシス・ビチコラ(P. viticola):つる割病)及びダイズ(例えば、茎腐敗病:フォモプシス・ファセオリ(P. phaseoli)、テレオモルフ:ジアポルテ・ファセオロルム(Diaporthe phaseolorum))のフォモプシス属の種(Phomopsis spp.);トウモロコシのフィソデルマ・メイジス(Physoderma maydis)(褐色斑点);様々な植物、例えば、パプリカ及びウリ科植物(例えば、フィトフトラ・カプシシ(P. capsici)、ダイズ(例えば、フィトフトラ・メガスペルマ(P. megasperma、異名:フィトフトラ・ソジャエ(P. sojae))、ジャガイモ及びトマト(例えば、フィトフトラ・インフェスタンス(P. infestans):疫病)及び広葉樹(例えば、フィトフトラ・ラモルム(P. ramorum):オーク突然死病)のフィトフトラ属の種(Phytophthora spp.)(立枯病、根、葉、果実及び茎根);キャベツ、アブラナ、ラディッシュ及び他の植物のプラスモジオフォラ・ブラシカエ(Plasmodiophora brassicae)(根瘤病);プラスモパラ属の種(Plasmopara spp.)、例えば、つる草植物のプラスモパラ・ビチコラ(P. viticola)(グレープワインべと病)及びヒマワリのプラスモパラ・ハルステジ(P. halstedii);バラ科植物、ホップ、仁果及び小果樹のポドスファエラ属の種(Podosphaera spp.)(うどん粉病)、例えば、リンゴのポドスファエラ・ロイコトリカ(P. leucotricha);例えば、オオムギ及びコムギ(ポリミキサ・グラミニス(P. graminis))などの穀類及びシュガービート(ポリミキサ・ベタエ)(P. betae)のポリミキサ属の種(Polymyxa spp.)、並びにそれによる伝染ウイルス病;穀類、例えばコムギ又はオオムギのシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス(Pseudocercosporella herpotrichoides)(眼状紋、テレオモルフ:タペシア・ヤルンダエ(Tapesia yallundae));様々アン植物のシュードペロノスポラ(Pseudoperonospora)(べと病)、例えば、ウリ科植物のシュードペロノスポラ・クベンシス(P. cubensis)又はホップのシュードペロノスポラ・フミリ(P. humili);つる植物のシュードペジクラ・トラケイフィラ(Pseudopezicula tracheiphila)(レッドファイア病又はロットブレンナー、アナモルフ:フィアロフォラ(Phialophora));様
々な植物のプクキニア属の種(Puccinia spp.)(サビ)、例えば、コムギ、オオムギ又はライムギなどの穀類のプクキニア・トリチシナ(P. triticina)(褐色又は葉サビ)、プクキニア・ストリフォルミス(P. striiformis)(斑葉病又は黄色サビ)、プクキニア・ホルデイ(P. hordei)(小サビ病)、プクキニア・グラミニス(P. graminis)(茎又は黒色サビ)又はプクキニア・レコンジタ(P. recondita)(褐色又は葉サビ)並びにアスパラガス(例えば、プクキニア・アスパラギ(P. asparagi));コムギのピレノフォラ(Pyrenophora)(アナモルフ:ドレクスレラ(Drechslera))トリシチ-レペンチス(tritici-repentis)(黄斑病)又はオオムギのピレノフォラ・テレス(P. teres)(網斑病);ピリクラリア属の種(Pyricularia spp.)、例えば、イネのピリクラリア・オリザエ(P. oryzae)(テレオモルフ:マグナポルテ・グリセア(Magnaporthe grisea)、イネイモチ病)並びに芝生及び穀類のピリクラリア・グリセア(P. grisea);芝生、イネ、トウモロコシ、小麦、綿、アブラナ、ヒマワリ、ダイズ、シュガービート、野菜及び様々な他の植物のピチウム属の種(Pythium spp.)(立枯病)(例えば、ピチウム・ウルチマム(P. ultimum)又はピチウム・アファニデルマツム(P. aphanidermatum));ラムラリア属の種(Ramularia spp.)、例えば、オオムギのラムラリア・コロ-シグニ(R. collo-cygni)(ラムラリア葉斑病、生理的葉斑病)及びシュガービートのラムラリア・ベチコラ(R. beticola);綿、イネ、ジャガイモ、芝生、トウモロコシ、アブラナ、ジャガイモ、シュガービート、野菜及び様々な他の植物のリゾクトニア属の種(Rhizoctonia spp.)、例えば、ダイズのリゾクトニア・ソラニ(R. solani)(根及び茎腐敗病)、イネのリゾクトニア・ソラニ(鞘枯病)又はコムギ若しくはオオムギのリゾクトニア・セレアリス(R. cerealis)(リゾクトニア芽枯病);ストロベリー、ニンジン、キャベツ、つる植物及びトマトのリゾプス・ストロニフェル(Rhizopus stolonifer)(黒カビ、腐敗病);オオムギ、ライムギ及びライコムギのリンコスポリウム・セカリス(Rhynchosporium secalis)(熱傷);イネのサロクラジウム・オリザエ(Sarocladium oryzae)及びサロクラジウム・アテヌアツム(S.  attenuatum)(鞘腐敗病);野菜及び農作物、例えば、アブラナ、ヒマワリ(例えば、スクレロチニア・スクレロチオルム(S. sclerotiorum))及びダイズ(例えば、スクレロチニア・ロルフシ(S. rolfsii)又はスクレロチニア・スクレロチオルム(S. sclerotiorum))のスクレロチニア属の種(Sclerotinia spp.)(茎腐敗又は白カビ);様々な植物のセプトリア属の種(Septoria spp)、例えば、ダイズのセプトリア・グリシネス(S. glycines)(褐色斑点病)、コムギのセプトリア・トリチシ(S. tritici)(セプトリア病斑)及び穀類のセプトリア(異名:スタゴノスポラ(Stagonospora))ノドルム(nodorum)(スタゴノスポラ病斑);つる植物のウンシヌラ(Uncinula)(異名:エリシフェ(Erysiphe))ネカトル(necator)(うどん粉病、アナモルフ:オイジウム・ツケリ(Oidium tuckeri));トウモロコシ(例えば、セトスパエリア・ツルシクム(S. turcicum)、異名:ヘルミントスポリウム・ツルシクム(Helminthosporium turcicum))及び芝生のセトスパエリア属の種(Setospaeria spp.)(葉枯病);トウモロコシ(例えば、スファセロテカ・レイリアナ(S. reiliana):穂先黒穂病)、モロコシ及びサトウキビのスファセロテカ属の種(Sphacelotheca spp.)(黒穂病);ウリ科植物のスファエロテカ・フリギニア(Sphaerotheca fuliginea)(うどん粉病);ジャガイモのスポンゴスポラ・スブテラネア(Spongospora subterranea)(粉状瘡痂��)及びそれによる伝染ウイルス病;穀類のスタゴノスポラ属の種(Stagonospora spp.)、例えば、コムギのスタゴノスポラ・ノドルム(S. nodorum)(スタゴノスポラ病斑、テレオモルフ:コムギのレプトスファエリア(Leptosphaeria)[異名:ファエオスファエリア(Phaeosphaeria)]ノドルム(nodorum));ジャガイモのシンキトリウム・エンドビオチクム(Synchytrium endobioticum)(ジャガイモ癌腫病);タフリナ属の種(Taphrina spp.)、例えば、モモのタフリナ・デホルマン(T. deformans)(巻葉病)及びスモモのタフリナ・プルニ(T. pruni)(スモモ類ふくらみ病);タバコ、仁果、野菜、ダイズ及び綿のチエラビオプシス属の種(Thielaviopsis spp.)(黒色根腐敗病)、例えば、チエラビオプシス・バシコラ(T. basicola)(異名:カララ・エレガンス(Chalara elegans));穀類のチレチア属の種(Tilletia spp.)(なまぐさ黒穂病(common bunt)又はなまぐさ黒穂病(stinking smut))、例えば、コムギのチレチア・トリチシ(T. tritici)(異名:チレチア・カリエス(T. caries)、コムギ黒穂病)及びチレチア・コントロベルサ(T. controversa)(小黒穂病);オオムギ又はコムギのチフラ・インカルナタ(Typhula incarnate)(灰色雪腐病);ウロシスチス属の種(Urocystis spp)、例えば、ライムギのウロシスチス・オクルタ(U. occulta)(茎黒穂病);豆(例えば、ウロミセス・アペンジクラタス(U. appendiculatus)、異名:ウロミセス・ファセオリ(U. phaseoli))及びシュガービート(例えば、ウロミセス・ベタエ(U. betae))などの野菜のウロミセス属の種(Uromyces spp.)(サビ);穀類(例えば、ウスチラゴ・ヌダ(U. nuda)及びウスチラゴ・アバエナエ(U. avaenae))、トウモロコシ(例えば、ウスチラゴ・マイジス(U. maydis):トウモロコシ黒穂病)及びサトウキビのウスチラゴ属の種(Ustilago spp.)(裸黒穂病);リンゴ(例えば、ベンツリア・イナエクアリス(V. inaequalis)及びナシのベンツリア属の種(Venturia spp.)(瘡痂病);並びに果実及び観賞植物、つる植物、小果樹、野菜及び農作物などの様々な植物のベルチシリウム属の種(Verticillium spp.)(立ち枯れ病)、例えば、ストロベリー、アブラナ、ジャガイモ及びトマトのベルチシリウム・ダリアエ(V. dahliae)。
【０２３９】
化合物I及びその組成物は、それぞれ、材料(例えば、木材、紙、塗料分散体、繊維又は布)の保護及び貯蔵製品の保護において有害な菌類を駆除するのにも好適である。木材及び建設材料の保護に関しては、以下の有害な菌類が特に注目される。オフィオストマ属の種(Ophiostoma spp.)、セラトシスティス属の種(Ceratocystis spp.)、アウレオバシジウム・プルランス(Aureobasidium pullulans)、スクレロフォマ属の種(Sclerophoma spp.)、カエトミウム属の種(Chaetomium spp.)、フミコラ属の種(Humicola spp.)、ペトリエラ属の種(Petriella spp.)、トリクルス属の種(Trichurus spp.)などの子嚢菌綱(Ascomycetes);コニオフォラ属の種(Coniophora spp.)、コリオルス属の種(Coriolus spp.)、グロエオフィルム属の種(Gloeophyllum spp.)、レンチヌス属の種(Lentinus spp.)、プレウロタス属の種(Pleurotus spp.)、ポリア属の種(Poria spp.)、セルプラ属の種(Serpula spp.)及びチロミセス属の種(Tyromyces spp.)などの担子菌綱(Basidiomycetes);アスペルギルス属の種(Aspergillus spp.)、クラドスポリウム属の種(Cladosporium spp.)、ペニシリウム属の種(Penicillium spp.)、トリコルマ属の種(Trichorma spp.)、アルテルナリア属の種(Alternaria spp.)、パエシロミセス属の種(Paecilomyces spp.)などの不完全菌綱(Deuteromycetes);及びムコル属の種(Mucor spp.)などの接合菌綱(Zygomycetes)。加えて、貯蔵製品の保護において、以下の酵母菌が注目に値する。キャンディダ属の種(Candida spp)及びサッカロミセス・セレビサエ(Saccharomyces cerevisae)。
【０２４０】
化合物I及びその組成物を、それぞれ、植物の健康を改善するために使用することができる。本発明は、また、植物、その繁殖材料、及び/又は植物が生長する、若しくは成長することになる場所をそれぞれ化合物I及びその組成物の有効量で処理することによって植物の健康を改善するための方法に関する。
【０２４１】
「植物の健康」という用語は、収量(例えば、生物体量の増加及び/又は貴重な成分の含有量の増加)、植物活力(例えば、植物成長の向上及び/又はより緑色の葉(「緑化効果」))、品質(例えば、特定成分の含有量又は組成の向上)並びに非生物及び/又は生物ストレスに対する耐性などの単独又は互いに組み合わせたいくつかの指標によって決定づけられる植物及び/又はその製品の状態を指すものと理解される。植物の健康状態の以上に特定された指標は、相互に依存するか、互いに導かれ得る。
【０２４２】
式Iの化合物は、その生物活性が異なり得る異なる結晶変態で存在することができる。それらも同様に本発明の対象である。
【０２４３】
化合物Iは、菌類、又は菌類の攻撃から保護すべき植物、植物繁殖材料、例えば、種子、土壌、表面、材料若しくは室を殺菌有効量の活性物質で処理することによって、そのまま又は組成物の形で採用される。施用を、植物、植物繁殖材料、例えば、種子、土壌、表面、材料又は室の菌類による感染の前及び後の両方に実施することができる。
【０２４４】
植物繁殖材料を、そのままの形の化合物I、又は少なくとも一つの化合物Iを含む組成物で予防的に植栽又は移植時又はその前に処理することができる。
【０２４５】
本発明は、また、溶媒又は固体担体及び少なくとも一つの化合物Iを含む農芸化学組成物、並びに有害な菌類を駆除するための使用に関する。
【０２４６】
農芸化学組成物は、殺菌有効量の化合物Iを含む。「有効量」という用語は、栽培植物の有害な菌類の駆除又は材料の保護に十分であり、処理植物に実質的なダメージを及ぼさない該組成物又は化合物Iの量を指す。当該量は、広範に変動することができ、駆除すべき菌種、処理される栽培植物又は材料、気候条件及び使用される具体的な化合物Iなどの様々な要因に左右される。
【０２４７】
化合物I、そのN-オキシド及び塩を従来のタイプの農芸化学組成物、例えば、溶液、エマルジョン、懸濁物、微粒子、粉末、ペースト及び顆粒に変換することができる。組成物のタイプは、意図する特定の目的に左右される。それぞれの場合において、それは、本発明による化合物の繊細且つ均一な分布を保証すべきである。
【０２４８】
組成物のタイプの例は、懸濁物(SC、OD、FS)、ペースト、芳香剤、水和性粉末若しくは微粒子(WP、SP、SS、WS、DP、DS)、又は水溶性若しくは水和性であり得る顆粒(GR、FG、GG、MG)、並びに種子などの植物繁殖材料の処理のためのゲル製剤(GF)である。
【０２４９】
通常、組成物のタイプ(例えば、SC、OD、FS、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)は、希釈して採用される。DP、DS、GR、FG、GG及びMGなどの組成物のタイプは、通常、希釈せずに使用される。
【０２５０】
該組成物は、既知の方法で製造される(米国特許第3,060,084号、EP-A 707 445(液体濃縮物)、Browning:「Agglomeration」、Chemical Engineering、1967年12月4日、147〜48、Perry's Chemical Engineer's Handbook、第4版、McGraw-Hill、New York、1963、S. 8-57及び国際公開第91/13546号、米国特許第4,172,714号、同第4,144,050号、同第3,920,442号、同第5,180,587号、同第5,232,701号、同第5,208,030号、GB2,095,558、米国特許第3,299,566号、Klingman:Weed Control as a Science (J. Wiley & Sons、New York、1961)、Hanceら: Weed Control Handbook (第8版、Blackwell Scientific、Oxford、1989)並びにMollet, H.及びGrubemann, A: Formulation technology (Wiley VCH Verlag、Weinheim、2001)参照)。
【０２５１】
該農芸化学組成物は、農芸化学組成物は、農芸化学組成物において通例の助剤を含むこともできる。使用される助剤は、それぞれ特定の応用形態及び活性物質に左右される。
【０２５２】
好適な助剤の例は、溶媒、固体担体、分散剤又は乳化剤(さらなる可溶化剤、保護コロイド、界面活性剤及び接着剤など)、有機及び無機増粘剤、殺菌剤、凍結防止剤、消泡剤、適切であれば着色剤及び粘着剤又は結着剤(例えば種子処理製剤用)である。
【０２５３】
好適な溶媒は、水、有機溶媒、例えば、中若しくは高沸点の鉱油留分、例えば灯油若しくはディーゼル油、さらにコールタール油及び植物若しくは動物起源の油、脂肪族、環式及び芳香族炭化水素、例えば、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン若しくはそれらの誘導体、アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール及びシクロヘキサノール、グリコール、ケトン、例えば、シクロヘキサノン及びガンマ-ブチロラクトン、脂肪酸ジメチルアミド、脂肪酸及び脂肪酸エステル、並びに極性の強い溶媒、例えば、N-メチルピロリドンなどのアミンである。
【０２５４】
固体担体は、鉱物質土類、例えば、珪酸塩、シリカゲル、タルク、カオリン、石灰石、石灰、チョーク、赤土、黄土、クレー、苦灰石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、地盤合成材料、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、並びに植物由来の製品、例えば、穀粉、樹皮粉、木粉及び堅果殻粉、セルロース粉末及び他の固体担体である。
【０２５５】
好適な界面活性剤(助剤、湿潤剤、粘着剤、分散剤又は乳化剤)は、リグニンスルホン酸(Borresperse(登録商標)型、Borregard、ノルウェー)、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸(Morwet(登録商標)型、Akzo Nobel、米国)、ジブチルナフタレンスルホン酸(Nekal(登録商標)型、BASF、ドイツ)などの芳香族スルホン酸及び脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウム塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ラウリルエーテル硫酸塩、脂肪アルコール硫酸塩、並びに硫酸化ヘキサ、ヘプタ及びオクタデカノレート、硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテル、またナフタレン若しくはナフタレンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドとの縮合体、ポリオキシ-エチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシ化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、アルコール及び脂肪アルコール/エチレンオキシド縮合体、エトキシ化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシ化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、亜硫酸リグニン廃液及びタンパク質、変性タンパク質、多糖類(例えばメチルセルロース)、疎水変性デンプン、ポリビニルアルコール(Mowiol(登録商標)型、Clariant、スイス)、ポリカルボキシレート(Sokolan(登録商標)型、BASF、ドイツ)、ポリアルコキシレート、ポリビニルアミン(Lupasol(登録商標)型、BASF、ドイツ)、ポリビニルピロリドン及びそれらのコポリマーである。
【０２５６】
増粘剤(即ち、組成物の流動性を改良する化合物、即ち、静的条件下では高粘度になり、撹拌中は低粘度になる)の例は、多糖類並びに有機及び無機粘土、例えば、キサンタンゴム(Kelzan(登録商標)、CP Kelco、米国)、Rhodopol(登録商標)23(Rhodia、フランス)、Veegum(登録商標)(R.T. Vanderbilt、米国)又はAttaclay(登録商標) (Engelhard Corp.、米国ニュージャージ州)である。
【０２５７】
該組成物の防腐及び安定化のために殺細菌剤(bactericide)を添加することができる。好適な殺細菌剤の例は、ジクロロフェン及びベンジルアルコールヘミホルマル(ICIのProxel(登録商標)又はThor ChemieのActicide(登録商標)RS及びRohm & HaasのKathon(登録商標)MK)に基づくもの並びにアルキルイソチアゾリノン及びベンズイソチアゾリノン(Thor ChemieのActicide(登録商標)MBS)などのイソチアゾリノン誘導体である。
【０２５８】
好適な凍結防止剤の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素及びグリセリンである。
【０２５９】
消泡剤の例は、シリコーンエマルジョン(例えば、Silikon(登録商標)SRE、Wacker、ドイツ又はRhodorsil(登録商標)、Rhodia、フランス)、長鎖アルコール、脂肪酸、脂肪酸の塩、有機フッ素化合物及びそれらの混合物である。
【０２６０】
好適な着色剤は、低水溶性及び水溶性染料の色素である。挙げられる例は、ロダミンB、C.I.ピグメントレッド112、C.I.ソルベントレッド1、ピグメントブルー15:4、ピグメントブルー15:3、ピグメントブルー15:2、ピグメントブルー15:1、ピグメントブルー80、ピグメントイエロー1、ピグメントイエロー13、ピグメントレッド112、ピグメントレッド48:2、ピグメントレッド48:1、ピグメントレッド:57:1、ピグメントレッド53:1、ピグメントオレンジ43、ピグメントオレンジ34、ピグメントオレンジ5、ピグメントグリーン36、ピグメントグリーン7、ピグメントホワイト6、ピグメントブラウン25、ベーシックバイオレット10、ベーシックバイオレット49、アシドレッド51、アシドレッド52、アシドレッド14、アシドブルー9、アシドイエロー23、ベーシックレッド10、ベーシックレッド108の名称のものである。
【０２６１】
粘着剤又は結着剤の例は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール及びセルロースエーテル(Tylose(登録商標)、Shin-Etsu、日本)である。
【０２６２】
粉末、散布材料及び微粒子を、化合物I及び適切であればさらなる活性物質とを少なくとも一つの固体担体と混合又は同時に粉砕することによって製造することができる。
【０２６３】
顆粒、例えば、被覆顆粒、含浸顆粒及び均質顆粒を、活性物質を固体担体に結着させることによって製造することができる。固体担体の例は、鉱物質土類、例えば、シリカゲル、珪酸塩、タルク、カオリン、アタクレー(attaclay)、石灰石、石灰、チョーク、赤土、黄土、クレー、苦灰石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、地盤合成材料、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、並びに植物由来の製品、例えば、穀粉、樹皮粉、木粉及び堅果殻粉、セルロース粉末及び他の固体担体である。
【０２６４】
組成物タイプの例を以下に示す。
【０２６５】
1.水で希釈する組成物タイプ
i)水溶性濃縮物(SL、LS)
10重量部の本発明による化合物Iを90重量部の水又は水溶性溶媒に溶解させる。選択肢として、湿潤剤又は他の助剤を添加する。活性物質は、水で希釈すると溶解する。このようにして、活性物質の含有量が10重量%の組成物を得る。
【０２６６】
ii)分散性濃縮物(DC)
20重量部の本発明による化合物Iを、10重量部の分散剤、例えばポリビニルピロリドンを添加して70重量部のシクロヘキサノンに溶解する。水で希釈すると分散体が得られる。活性物質の含有量は、20重量%である。
【０２６７】
iii)乳化性濃縮物(EC)
15重量部の本発明による化合物Iを、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びヒマシ油エトキシレートを(それぞれ5重量部ずつ)添加して75重量部のキシレンに溶解させる。水で希釈すると、エマルジョンが得られる。該組成物は、活性物質含有量が15重量%である。
【０２６８】
iv)エマルジョン(EW、EO、ES)
25重量部の本発明による化合物Iを、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びヒマシ油エトキシレートを(それぞれ5重量部ずつ)添加して35重量部のキシレンに溶解させる。この混合物を、乳化機(Ultraturrax)によって30重量部の水に導入し、均質なエマルジョンにする。水で希釈すると、エマルジョンが得られる。該組成物は、活性物質含有量が25重量%である。
【０２６９】
v)懸濁液(SC、OD、FS)
撹拌ボールミルにて、20重量部の本発明による化合物Iを、10重量部の分散剤及び湿潤剤並びに70重量部の水又は有機溶媒を添加して粉砕して、微細な活性物質の懸濁液を得る。水で希釈すると、活性物質の安定な懸濁液が得られる。該組成物における活性物質含有量は、20重量%である。
【０２７０】
vi)水分散性顆粒及び水溶性顆粒(WG、SG)
50重量部の本発明による化合物Iを、50重量部の分散剤及び湿潤剤を添加して微細粉砕し、技術装置(例えば、押出機、噴霧塔、流動床)を用いて水分散性又は水溶性顆粒として調製する。水で希釈すると、活性物質の安定な分散体又は溶液が得られる。該組成物は、活性物質含有量が50重量%である。
【０２７１】
vii)水分散性粉末及び水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)
75重量部の本発明による化合物Iを、25重量部の分散剤、湿潤剤及びシリカゲルを添加してロータステータミルにて粉砕する。水で希釈すると、活性物質の安定な分散体又は溶液が得られる。該組成物の活性物質含有量は75重量%である。
【０２７２】
viii)ゲル(GF)
撹拌ボールミルにて、20重量部の本発明による化合物Iを、10重量部の分散剤、1重量部のゲル化剤、湿潤剤、及び70重量部の水又は有機溶媒を添加して粉砕して、微細な活性物質の懸濁液を得る。水で希釈すると、活性物質の安定な懸濁液が得られ、それによって20%(w/w)の活性物質を有する組成物が得られる。
【０２７３】
2.希釈せずに施用される組成タイプ
ix)粉剤(DP、DS)
5重量部の本発明による化合物Iを、微細粉砕し、95重量部の微細カオリンと緊密に混合する。これによって、活性物質含有量が5重量%の粉剤組成物が得られる。
【０２７４】
x)顆粒(GR、FG、GG、MG)
0.5重量部の本発明による化合物Iを微細粉砕し、99.5重量部の担体と結合させる。現行の方法は、押出、噴霧乾燥又は流動床である。これによって、活性物質含有量が0.5重量%である、希釈せずに施用される顆粒が得られる。
【０２７５】
xi)ULV溶液(UL)
10重量部の本発明による化合物Iを90重量部の有機溶媒、例えばキシレンに溶解させる。これによって、活性物質含有量が10重量%である、希釈せずに施用される組成物が得られる。
【０２７６】
農芸化学組成物は、一般に、0.01〜95重量%、好ましくは0.1〜90重量%、最も好ましくは0.5〜90重量%の活性物質を含む。活性物質は、(NMRスペクトルによれば)90%〜100%、好ましくは95%〜100%の純度で採用される。
【０２７７】
水溶性濃縮物(LS)、流動性濃縮物(FS)、乾燥処理用粉末(DS)、スラリー処理用水分散性粉末(WS)、水溶性粉末(SS)、エマルジョン(ES)、乳化性濃縮物(EC)及びゲル(GF)は、通常、植物繁殖材料、特に種子の処理を目的として採用される。これらの組成物を、希釈された、又は希釈されていない植物繁殖材料、特に種子に施用することができる。対象となる組成物は、2倍〜10倍に希釈されると、すぐ使用できる製剤における活性物質濃度が0.01〜60重量%、好ましくは0.1〜40重量%になる。施用を種蒔きの前又は最中に実施することができる。農芸化学化合物及びその組成物をそれぞれ植物繁殖材料、特に種子に対して施用又は処理するための方法は、当該技術分野で既知であり、繁殖材料の散布、コーティング、ペレット成形、ダスティング、浸漬及び畝中施用法を含む。好適な実施形態において、該化合物又はその組成物は、それぞれ、発芽が誘発されない方法、例えば、種子散布、ペレット成形、塗布及びダスティングによって植物繁殖材料に施用される。
【０２７８】
好適な実施形態において、懸濁液タイプ(FS)組成物は、種子処理に使用される。典型的には、FS組成物は、1〜800g/lの活性物質、1〜200g/lの界面活性剤、0〜200g/lの凍結防止剤、0〜400g/lの結着剤、0〜200g/lの顔料及び1リットルまでの溶媒、好ましくは水を含むことができる。
【０２７９】
活性物質を、噴霧、霧化、ダスティング、散布、ブラッシング、浸漬又は注入によりそのまま、又はその組成物の形で、例えば、直接噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、分散体、エマルジョン、油分散体、ペースト、微粒化可能物、散布用材料又は顆粒の形で使用することができる。施用の形は、意図する目的に全面的に左右される。それぞれの場合において、本発明による活性物質を可能な限り繊細に分布させることを確実にする。
【０２８０】
水性施用体を、水の添加によって、エマルジョン濃縮物、ペースト又は湿潤性粉末(噴霧可能粉末、油分散体)から調製することができる。エマルジョン、ペースト又は油分散体を調製するために、そのままの形の物質又は油若しくは溶媒に溶解された物質を、湿潤剤、粘着剤、分散剤又は乳化剤を用いて水にて均質化することができる。或いは、活性物質、湿潤剤、粘着剤、分散剤又は乳化剤及び適切であれば溶媒若しくは油で構成された濃縮物を調製することが可能であり、当該濃縮物は、水での希釈に好適である。
【０２８１】
すぐに使用できる製剤における活性物質濃度を比較的広い範囲内で変更することができる。概して、それらは、0.0001〜10重量%、好ましくは0.001〜1重量%の活性物質である。
【０２８２】
活性物質を超低容量プロセス(ULV)で成功裡に使用することもでき、95重量%を超える活性物質を含む組成物を施用すること、さらには添加剤を含まない活性物質を施用することが可能である。
【０２８３】
植物保護に採用されるときは、活性物質の施用量は、所望の種類の効果に応じて、0.001〜2kg毎ヘクタール、好ましくは0.005〜2kg毎ヘクタール、より好ましくは0.05〜0.9kg毎ヘクタール、特に0.1〜0.75kg毎ヘクタールである。
【０２８４】
例えば、種子のダスティング、コーティング又はドレンチングによる種子などの植物繁殖材料の処理において、植物繁殖材料(好ましくは種子)100キログラム当たり0.1〜1000g、好ましくは1〜1000g、より好ましくは1〜100g、最も好ましくは5〜100gの量の活性物質が一般的に必要とされる。
【０２８５】
材料又は貯蔵製品の保護に使用されるときは、施用される活性物質の量は、施用分野の種類及び所望の効果に左右される。材料の保護に通例的に施用される量は、例えば、処理材料1立方メートル当たり0.001g〜2kg、好ましくは0.005g〜1kgの活性物質である。
【０２８６】
様々なタイプの油、湿潤剤、助剤、除草剤、殺菌剤、他の殺菌剤及び/又は農薬を活性物質、又はそれらを含む組成物に、適切であれば使用直前になってからでも添加することができる(タンク混合物)。これらの薬剤を1:100〜100:1、好ましくは1:10〜10:1の重量比で本発明による組成物と混合することができる。
【０２８７】
使用できる助剤は、特に、Break Thru S 240(登録商標)などの有機変性ポリシロキサン;Atplus 245(登録商標)、Atplus MBA 1303(登録商標)、Plurafac LF 300(登録商標)及びLutensol ON 30(登録商標)などのアルコールアルコキシレート;EO/POブロックポリマー、例えば、Pluronic RPE 2035(登録商標)及びGenapol B(登録商標);Lutensol XP 80(登録商標)などのアルコールエトキシレート;Leophen RA(登録商標)などのジオクチルスルホスクシネートナトリウムである。
【０２８８】
本発明による組成物は、予備混合物として、又は適切であれば使用直前になってからでも殺菌剤の使用形態で、他の活性物質、例えば、除草剤、殺虫剤、成長調節剤、殺菌剤、又は肥料と一緒に存在することもできる(タンク混合物)。
【０２８９】
殺菌剤としての使用形態における化合物I又はそれらを含む組成物と他の殺菌剤とを混合すると、多くの場合に、得られる活性の殺菌スペクトルが拡大され、又は殺菌剤への抵抗の発生が防止される。また、多くの場合、相乗効果が得られる。
【０２９０】
本発明の化合物と併用することができる活性物質の以下のリストは、可能な組合せを例示することを意図し、それらを限定するものではない。
【０２９１】
A)ストロビルリン(strobilurins)
アゾキシストロビン(azoxystrobin)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、エネストロブリン(enestroburin)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、クレソキシム-メチル(kresoxim-methyl)、メトミノストロビン(metominostrobin)、オリサストロビン(orysastrobin)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)、ピリベンカルブ(pyribencarb)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-クロロ-2-メチル-フェノキシ)-5-フルオロ-ピリミジン-4-イルオキシ)-フェニル)-2-メトキシ-イミノ-N-メチル-アセトアミド、3-メトキシ-2-(2-(N-(4-メトキシ-フェニル)-シクロプロパン-カルボキシミドイルスルファニルメチル)-フェニル)-アクリル酸メチルエステル、メチル(2-クロロ-5-[1-(3-メチルベンジルオキシイミノ)エチル]ベンジル)カルバメート及び2-(2-(3-(2,6-ジクロロフェニル)-1-メチル-アリリデンアミノオキシメチル)-フェニル)-2-メトキシイミノ-N-メチル-アセトアミド;
【０２９２】
B)カルボキサミド(carboxamides)
-カルボキサニリド:ベナラキシル(benalaxyl)、ベナラキシル-M(benalaxyl-M)、ベノダニル(benodanil)、ビキサフェン(bixafen)、ボスカリド(boscalid)、カルボキシン(carboxin)、フェンフラム(fenfuram)、フェンヘキサミド(fenhexamid)、フルトラニル(flutolanil)、フラメトピル(furametpyr)、イソピラザム(isopyrazam)、イソチアニル(isotianil)、キララキシル(kiralaxyl)、メプロニル(mepronil)、メタラキシル(metalaxyl)、メタラキシル-M(metalaxyl-M)(メフェノキサム(mefenoxam))、オフラセ(ofurace)、オキサジキシル(oxadixyl)、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、ペンチオピラド(penthiopyrad)、セダキサン(sedaxane)、テクロフタラム(tecloftalam)、チフルザミド(thifluzamide)、チアジニル(tiadinil)、2-アミノ-4-メチル-チアゾール-5-カルボキサニリド、2-クロロ-N-(1,1,3-トリメチル-インダン-4-イル)-ニコチンアミド、N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド、N-(4'-トリフルオロメチルチオビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド、N-(2-(1,3-ジメチル-ブチル)-フェニル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド及びN-(2-(1,3,3-トリメチル-ブチル)-フェニル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド;
-カルボン酸モルホリド(carboxylic morpholides):ジメトモルフ(dimethomorph)、フルモルフ(flumorph)、ピリモルフ(pyrimorph);
-安息香酸アミド:フルメトベル(flumetover)、フルオピコリド(fluopicolide)、フルオピラム(fluopyram)、ゾキサミド(zoxamide)、
N-(3-エチル-3,5,5-トリメチル-シクロヘキシル)-3-ホルミルアミノ-2-ヒドロキシ-ベンズアミド;
-他のカルボキサミド:カルプロパミド(carpropamid)、ジシクロメト(dicyclomet)、マンジプロアミド(mandiproamid)、オキシテトラサイクリン(oxytetracyclin)、シルチオファルム(silthiofarm)及びN-(6-メトキシ-ピリジン-3-イル)シクロプロパンカルボン酸アミド;
【０２９３】
C)アゾール
-トリアゾール:アザコナゾール(azaconazole)、ビテルタノール(bitertanol)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、シプロコナゾール(cyproconazole)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、ジニコナゾール(diniconazole)、ジニコナゾール-M(diniconazole-M)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、フルシラゾール(flusilazole)、フルトリアホール(flutriafol)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、イプコナゾール(ipconazole)、メトコナゾール(metconazole)、ミクロブタニル(myclobutanil)、オキシポコナゾール(oxpoconazole)、パクロブトラゾール(paclobutrazole)、ペンコナゾール(penconazole)、プロピコナゾール(propiconazole)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、シメコナゾール(simeconazole)、テブコナゾール(tebuconazole)、テトラコナゾール(tetraconazole)、トリアジメホン(triadimefon)、トリアジメノール(triadimenol)、トリチコナゾール(triticonazole)、ウニコナゾール(uniconazole)、1-(4-クロロ-フェニル)-2-([1,2,4]トリアゾール-1-イル)-シクロヘプタノール;
-イミダゾール:シアゾファミド(cyazofamid)、イマザリル(imazalil)、ペフラゾエート(pefurazoate)、プロクロラズ(prochloraz)、トリフルミゾール(triflumizol);
-ベンズイミダゾール:ベノミル(benomyl)、カルベンダジム(carbendazim)、フベリダゾール(fuberidazole)、チアベンダゾール(thiabendazole);
-その他:エタボキサム(ethaboxam)、エトリジアゾール(etridiazole)、ヒメキサゾール(hymexazole)及び2-(4-クロロ-フェニル)-N-[4-(3,4-ジメトキシフェニル)-イソキサゾール-5-イル]-2-プロプ-2-イニロキシ-アセトアミド;
【０２９４】
D)複素環式化合物
-ピリジン:フルアジナム(fluazinam)、ピリフェノクス(pyrifenox)、3-[5-(4-クロロ-フェニル)-2,3-ジメチル-イソキサゾリジン-3-イル]-ピリジン、3-[5-(4-メチル-フェニル)-2,3-ジメチル-イソキサゾリジン-3-イル]-ピリジン、2,3,5,6-テトラ-クロロ-4-メタンスルホニル-ピリジン、3,4,5-トリクロロピリジン-2,6-ジ-カルボニトリル、N-(1-(5-ブロモ-3-クロロ-ピリジン-2-イル)-エチル)-2,4-ジクロロニコチンアミド、N-[(5-ブロモ-3-クロロ-ピリジン-2-イル)-メチル]-2,4-ジクロロ-ニコチンアミド;
-ピリミジン:ブピリメート(bupirimate)、シプロジニル(cyprodinil)、ジフルメトリム(diflumetorim)、フェナリモル(fenarimol)、フェリムゾン(ferimzone)、メパニピリム(mepanipyrim)、ニトラピリン(nitrapyrin)、ヌアリモル(nuarimol)、ピリメタニル(pyrimethanil);
-ピペラジン:トリホリン(triforine);
-ピロール:フェンピクロニル(fenpiclonil)、フルジオキソニル(fludioxonil);
-モルホリン(morpholines):アルジモルフ(aldimorph)、ドデモルフ(dodemorph)、ドデモルフ-アセテート(dodemorph-acetate)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、トリデモルフ(tridemorph);
-ピペリジン:フェンプロピジン(fenpropidin);
-ジカルボキシミド:フルオロイミド(fluoroimid)、イプロジオン(iprodione)、プロシミドン(procymidone)、ビンクロゾリン(vinclozolin);
-非芳香族5員複素環:ファモキサドン(famoxadone)、フェナミドン(fenamidone)、フルチアニル(flutianil)、オクチリノン(octhilinone)、プロベナゾール(probenazole)、5-アミノ-2-イソプロピル-3-オキソ-4-オルト-トリル-2,3-ジヒドロ-ピラゾール-1-カルボチオ酸S-アリルエステル;
-その他:アシベンゾラル-S-メチル(acibenzolar-S-methyl)、アミスルブロム(amisulbrom)、アニラジン(anilazin)、ブラスチシジン-S(blasticidin-S)、カプタホル(captafol)、カプタン(captan)、キノメチオナト(chinomethionat)、ダゾメト(dazomet)、デバカルブ(debacarb)、ジクロメジン(diclomezine)、ジフェンゾクアット(difenzoquat)、ジフェンゾクアット-メチルスルフェート(difenzoquat-methylsulfate)、フェノキサニル(fenoxanil)、ホルペト(folpet)、オキソリン酸(oxolinic acid)、ピペラリン(piperalin)、プロキナジド(proquinazid)、ピロキロン(pyroquilon)、キノキシフェン(quinoxyfen)、トリアゾキシド(triazoxide)、トリシクラゾール(tricyclazole)、2-ブトキシ-6-ヨード-3-プロピルクロメン-4-オン、5-クロロ-1-(4,6-ジメトキシ-ピリミジン-2-イル)-2-メチル-1H-ベンゾイミダゾール、5-クロロ-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン及び5-エチル-6-オクチル-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ;
【０２９５】
E)カルバメート
-チオ及びジチオカルバメート:フェルバム(ferbam)、マンコゼブ(mancozeb)、マネブ(maneb)、メタム(metam)、メタスルホカルブ(methasulphocarb)、メチラム(metiram)、プロピネブ(propineb)、チラム(thiram)、ジネブ(zineb)、ジラム(ziram);
-カルバメート:ベンチアバリカルブ(benthiavalicarb)、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、プロパモカルブ(propamocarb)、塩酸プロパモカルブ、バリフェナル(valiphenal)及びN-(1-(1-(4-シアノ-フェニル)エタンスルホニル)-ブト-2-イル)カルバミン酸-(4-フルオロフェニル)エステル;
【０２９６】
F)他の活性物質
-グアニジン:グアニジン、ドジン(dodine)、ドジン遊離塩基(dodine free base)、グアザチン(guazatine)、グアザチン-アセテート(guazatine-acetate)、イミノクタジン(iminoctadine)、イミノクタジン-トリアセテート(iminoctadine-triacetate)、イミノクタジン-トリス(アルベシレート)(iminoctadine-tris(albesilate));
-抗生物質:カスガマイシン(kasugamycin)、塩酸カスガマイシン水和物(kasugamycin hydrochloride-hydrate)、ストレプトマイシン(streptomycin)、ポリオキシン(polyoxine)、バリダマイシンA(validamycin A);
-ニトロフェニル誘導体:ビナパクリル(binapacryl)、ジノブトン(dinobuton)、ジノカプ(dinocap)、ニトルタル-イソプロピル(nitrthal-isopropyl)、テクナゼン(tecnazen)、有機金属化合物: フェンチン(fentin)塩、例えばフェンチン-酢酸塩、フェンチン塩化物又はフェンチン水酸化物;
-硫黄含有ヘテロシクリル化合物:ジチアノン(dithianon)、イソプロチオラン(isoprothiolane);
-有機リン化合物:エジフェンホス(edifenphos)、ホセチル(fosetyl)、ホセチル-アルミニウム(fosetyl-aluminum)、イプロベンホス(iprobenfos)、リン酸及びその塩、ピラゾホス(pyrazophos)、トルクロホス-メチル;
-有機塩素化合物:クロロタロニル(chlorothalonil)、ジクロフルアニド(dichlofluanid)、ジクロロフェン(dichlorophen)、フルスルファミド(flusulfamide)、ヘキサクロロベンゼン、ペンシクロン(pencycuron)、ペンタクロロフェノール及びその塩、フタリド(phthalide)、キントゼン(quintozene)、チオファネート-メチル(thiophanate-methyl)、トリルフルアニド(tolylfluanid)、N-(4-クロロ-2-ニトロ-フェニル)-N-エチル-4-メチル-ベンゼンスルホンアミド;
-無機活性物質:ボルドー(Bordeaux)混合物、酢酸銅、水酸化銅、オキシ塩化銅、塩基性硫酸銅、硫黄;
-その他:ビフェニル、ブロノポル(bronopol)、シフルフェナミド(cyflufenamid)、シモキサニル(cymoxanil)、ジフェニルアミン(diphenylamin)、メトラフェノン(metrafenone)、ミルジオマイシン(mildiomycin)、オキシン-銅(oxin-copper)、プロヘキサジオン-カルシウム(prohexadione-calcium)、スピロキサミン(spiroxamine)、トリルフルアニド、N-(シクロプロピルメトキシイミノ-(6-ジフルオロ-メトキシ-2,3-ジフルオロ-フェニル)-メチル)-2-フェニルアセトアミド、N'-(4-(4-クロロ-3-トリフルオロメチル-フェノキシ)-2,5-ジメチル-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(4-(4-フルオロ-3-トリフルオロメチル-フェノキシ)-2,5-ジメチル-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(2-メチル-5-トリフルオロメチル-4-(3-トリメチルシラニル-プロポキシ)-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(5-ジフルオロメチル-2-メチル-4-(3-トリメチルシラニル-プロポキシ)-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、2-{1-[2-(5-メチル-3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル)-アセチル]-ピペリジン-4-イル}-チアゾール-4-カルボン酸メチル-(1,2,3,4-テトラヒドロ-ナフタレン-1-イル)-アミド、2-{1-[2-(5-メチル-3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル)-アセチル]-ピペリジン-4-イル}-チアゾール-4-カルボン酸メチル-(R)-1,2,3,4-テトラヒドロ-ナフタレン-1-イル-アミド、酢酸6-tert.-ブチル-8-フルオロ-2,3-ジメチル-キノリン-4-イルエステル及びメトキシ-酢酸6-tert-ブチル-8-フルオロ-2,3-ジメチル-キノリン-4-イルエステル。
【０２９７】
G)成長調節剤
アブシシン酸、アミドクロル(amidochlor)、アンシミドール(ancymidol)、6-ベンジルアミノプリン、ブラシノリド(brassinolide)、ブトラリン(butralin)、クロルメクアト(chlormequat)(塩化クロルメクアト(chlormequat chloride))、塩化コリン(choline chloride)、シクラニリド(cyclanilide)、ダミノジド(daminozide)、ジケグラク(dikegulac)、ジメチピン(dimethipin)、2,6-ジメチルプリジン(dimethylpuridine)、エテホン(ethephon)、フルメトラリン(flumetralin)、フルルプリミドール(flurprimidol)、フルチアセト(fluthiacet)、ホルクロルフェヌロン(forchlorfenuron)、ギベレリン酸、イナベンフィド(inabenfide)、インドール-3-酢酸、マレイン酸ヒドラジン、メフルイジド(mefluidide)、メピクアト(mepiquat) (塩化メピクアト(mepiquat chloride))、ナフタレン酢酸、N-6-ベンジルアデニン(N-6-benzyladenine)、パクロブトラゾール(paclobutrazol)、プロヘキサジオン(prohexadione)(プロヘキサジオン-カルシウム)、プロヒドロジャスモン(prohydrojasmon)、チジアズロン(thidiazuron)、トリアペンテノール(triapenthenol)、トリブチルホスホロトリチオアート、2,3,5-トリ-ヨード安息香酸、トリネキサパク-エチル(trinexapac-ethyl)及びユニコナゾール;
【０２９８】
H)除草剤
-アセトアミド:アセトクロル(acetochlor)、アラクロル(alachlor)、ブタクロル(butachlor)、ジメタクロル(dimethachlor)、ジメテナミド(dimethenamid)、フルフェナセト(flufenacet)、メフェナセト(mefenacet)、メトラクロル(metolachlor)、メタザクロル(metazachlor)、ナプロパミド(napropamide)、ナプロアニリド(naproanilide)、ペトキサミド(pethoxamid)、プレチラクロル(pretilachlor)、プロパクロル(propachlor)、テニルクロル(thenylchlor);
-アミノ酸誘導体:ビラナホス(bilanafos)、グリホセート(glyphosate)、グルホシネート(glufosinate)、スルホセート(sulfosate);
-アリールオキシフェノキシプロピオネート:クロジナホプ(clodinafop)、シハロホプ-ブチル(cyhalofop-butyl)、フェノキサプロプ(fenoxaprop)、フルアジホプ(fluazifop)、ハロキシホプ(haloxyfop)、メタミホプ(metamifop)、プロパキザホプ(propaquizafop)、キザロホプ(quizalofop)、キザロホプ-P-テフリル(quizalofop-P-tefuryl);
-ビピリジル:ジクアト(diquat)、パラクアト(paraquat);
-(チオ)カルバメート:アスラム(asulam)、ブチレート、カルベタミド(carbetamide)、デスメジファム(desmedipham)、ジメピペレート(dimepiperate)、エプタム(eptam)(EPTC)、エスプロカルブ(esprocarb)、モリネート(molinate)、オルベンカルブ(orbencarb)、フェンメジファム(phenmedipham)、プロスルホカルブ(prosulfocarb)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、チオベンカルブ(thiobencarb)、トリアレート(triallate);
-シクロヘキサンジオン:ブトロキシジム(butroxydim)、クレトジム(clethodim)、シクロキシジム(cycloxydim)、プロホキシジム(profoxydim)、セトキシジム(sethoxydim)、テプラロキシジム(tepraloxydim)、トラルコキシジム(tralkoxydim);
-ジニトロアニリン:ベンフルラリン(benfluralin)、エタルフルラリン(ethalfluralin)、オリザリン(oryzalin)、ペンジメタリン(pendimethalin)、プロジアミン(prodiamine)、トリフルラリン(trifluralin);
-ジフェニルエーテル:アシフルオルフェン(acifluorfen)、アクロニフェン(aclonifen)、ビフェノクス(bifenox)、ジクロホプ(diclofop)、エトキシフェン(ethoxyfen)、ホメサフェン(fomesafen)、ラクトフェン(lactofen)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen);
-ヒドロキシベンゾニトリル:ボモキシニル(bomoxynil)、ジクロベニル(dichlobenil)、イオキシニル(ioxynil);
-イミダゾリノン:イマザメタベンズ(imazamethabenz)、イマザモクス、イマザピック(imazapic)、イマザピル(imazapyr)、イマザキン(imazaquin)、イマゼタピル(imazethapyr);
-フェノキシ酢酸:クロメプロプ(clomeprop)、2,4-ジクロロフェノキシ酢酸(2,4-D)、2,4-DB、ジクロルプロプ(dichlorprop)、MCPA、MCPA-チオエチル、MCPB、メコプロプ(Mecoprop);
-ピラジン:クロリダゾン(chloridazon)、フルフェンピル-エチル(flufenpyr-ethyl)、フルチアセト(fluthiacet)、ノルフルラゾン(norflurazon)、ピリデート(pyridate);
-ピリジン:アミノピラリド(aminopyralid)、クロピラリド(clopyralid)、ジフルフェニカン(diflufenican)、ジチオピル(dithiopyr)、フルリドン(fluridone)、フルロキシピル(fluroxypyr)、ピクロラム(picloram)、ピコリナフェン(picolinafen)、チアゾピル(thiazopyr);
-スルホニル尿素:アミドスルフロン(amidosulfuron)、アジムスルフロン(azimsulfuron)、ベンスルフロン(bensulfuron)、クロリムロン-エチル(chlorimuron-ethyl)、クロルスルフロン(chlorsulfuron)、シノスルフロン(cinosulfuron)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)、フラザスルフロン(flazasulfuron)、フルセトスルフロン(flucetosulfuron)、フルピルスルフロン(flupyrsulfuron)、ホラムスルフロン(foramsulfuron)、ハロスルフロン(halosulfuron)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、ヨードスルフロン(iodosulfuron)、メソスルフロン(mesosulfuron)、メツルフロン-メチル(metsulfuron-methyl)、ニコスルフロン(nicosulfuron)、オキサスルフロン(oxasulfuron)、プリミスルフロン(primisulfuron)、プロスルフロン(prosulfuron)、ピラゾスルフロン(pyrazosulfuron)、リムスルフロン(rimsulfuron)、スルホメツロン(sulfometuron)、スルホスルフロン(sulfosulfuron)、チフェンスルフロン(thifensulfuron)、トリアスルフロン(triasulfuron)、トリベヌロン(tribenuron)、トリフロキシスルフロン(trifloxysulfuron)、トリフルスルフロン(triflusulfuron)、トリトスルフロン(tritosulfuron)、1-((2-クロロ-6-プロピル-イミダゾ[1,2-b]ピリダジン-3-イル)スルホニル)-3-(4,6-ジメトキシ-ピリミジン-2-イル)尿素;
-トリアジン:アメトリン(ametryn)、アトラジン(atrazine)、シアナジン(cyanazine)、ジメタメトリン(dimethametryn)、エチオジン(ethiozin)、ヘキサジノン(hexazinone)、メタミトロン(metamitron)、メトリブジン(metribuzin)、プロメトリン(prometryn)、シマジン(simazine)、テルブチラジン(terbuthylazine)、テルブトリン(terbutryn)、トリアジフラム(triaziflam);
-尿素:クロロトルロン(chlorotoluron)、ダイムロン(daimuron)、ジウロン(diuron)、フルオメツロン(fluometuron)、イソプロツロン(isoproturon)、リヌロン(linuron)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、テブチウロン(tebuthiuron);
-他のアセトラクテートシンターゼ阻害薬:ビスピリバク-ナトリウム(bispyribac-sodium)、クロランスラム-メチル(cloransulam-methyl)、ジクロスラム(diclosulam)、フロラスラム(florasulam)、フルカルバゾン(flucarbazone)、フルメツラム(flumetsulam)、メトスラム(metosulam)、オルト-スルファムロン(ortho-sulfamuron)、ペノキシスラム(penoxsulam)、プロポキシカルバゾン(propoxycarbazone)、ピリバムベンズ-プロピル(pyribambenz-propyl)、ピリベンゾキシム(pyribenzoxim)、ピリフタリド(pyriftalid)、ピリミノバク-メチル(pyriminobac-methyl)、ピリミスルファン(pyrimisulfan)、ピリチオバク(pyrithiobac)、ピロキサスルホン(pyroxasulfone)、ピロキシスラム(pyroxsulam);
-その他:アミカルバゾン(amicarbazone)、アミノトリアゾール(aminotriazole)、アニロホス(anilofos)、ベフルブタミド(beflubutamid)、ベナゾリン(benazolin)、ベンカルバゾン(bencarbazone)、ベンフルレセート(benfluresate)、ベンゾフェナプ(benzofenap)、ベンタゾン(bentazone)、ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、ブロマシル(bromacil)、ブロモブチド(bromobutide)、ブタフェナシル(butafenacil)、ブタミホス(butamifos)、カフェンストロール(cafenstrole)、カルフェントラゾン(carfentrazone)、シニドン-エチル(cinidon-ethlyl)、クロルタル(chlorthal)、シンメチリン(cinmethylin)、クロマゾン(clomazone)、クミルロン(cumyluron)、シプロスルファミド(cyprosulfamide)、ジカンバ(dicamba)、ジフェンゾクアット、ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)、ドレクスレラモノセラス(Drechslera monoceras)、エンドタル(endothal)、エトフメセート(ethofumesate)、エトベンザニド(etobenzanid)、フェントラザミド(fentrazamide)、フルミクロラク-ペンチル(flumiclorac-pentyl)、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルポキサム(flupoxam)、フルロクロリドン(flurochloridone)、フルルタモン(flurtamone)、インダノファン(indanofan)、イソキサベン(isoxaben)、イソキサフルトール(isoxaflutole)、レナシル(lenacil)、プロパニル(propanil)、プロピザニド(propyzamide)、キンクロラク(quinclorac)、キンメラク(quinmerac)、メソトリオン(mesotrione)、メチルアルソン酸(methyl arsonic acid)、ナプタラム(naptalam)、オキサジアルギル(oxadiargyl)、オキサジアゾン(oxadiazon)、オキサジクロメホン(oxaziclomefone)、ペントキサゾン(pentoxazone)、ピノキサデン(pinoxaden)、ピラクロニル(pyraclonil)、ピラフルフェン-エチル(pyraflufen-ethyl)、ピラスルホトール(pyrasulfotole)、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、ピラゾリネート(pyrazolynate)、キノクラミン(quinoclamine)、サフルフェナシル(saflufenacil)、スルコトリオン(sulcotrione)、スルフェントラゾン(sulfentrazone)、テルバシル(terbacil)、テフリルトリオン(tefuryltrione)、テムボトリオン(tembotrione)、チエンカルバゾン(thiencarbazone)、トプラメゾン(topramezone)、4-ヒドロキシ-3-[2-(2-メトキシ-エトキシメチル)-6-トリフルオロメチル-ピリジン-3-カルボニル]-ビシクロ[3.2.1]オクト-3-エン-2-オン、(3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(3-メチル-2,6-ジオキソ-4-トリフルオロメチル-3,6-ジヒドロ-2H-ピリミジン-1-イル)-フェノキシ]-ピリジン-2-イルオキシ)-酢酸エチルエステル、6-アミノ-5-クロロ-2-シクロプロピル-ピリミジン-4-カルボン酸メチルエステル、6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチル-フェノキシ)-ピリダジン-4-オール、4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロ-フェニル)-5-フルオロ-ピリジン-2-カルボン酸、4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロ-2-フルオロ-3-メトキシ-フェニル)-ピリジン-2-カルボン酸メチルエステル、及び4-アミノ-3-クロロ-6-(4-クロロ-3-ジメチルアミノ-2-フルオロフェニル)-ピリジン-2-カルボン酸メチルエステル。
【０２９９】
I)殺虫剤
-有機(チオ)リン酸塩:アセフェート(acephate)、アザメチホス(azamethiphos)、アジンホス-メチル(azinphos-methyl)、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホス-メチル(chlorpyrifos-methyl)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、ジアジノン(diazinon)、ジクロルボス(dichlorvos)、ジクロトホス(dicrotophos)、ジメトエート(dimethoate)、ジスルホトン(disulfoton)、エチオン(ethion)、フェニトロチオン(fenitrothion)、フェンチオン(fenthion)、イソキサチオン(isoxathion)、マラチオン(malathion)、メタミドホス(methamidophos)、メチダチオン(methidathion)、メチル-パラチオン(methyl-parathion)、メビンホス(mevinphos)、モノクロトホス(monocrotophos)、オキシデメトン-メチル(oxydemeton-methyl)、パラオキソン(paraoxon)、パラチオン(parathion)、フェントエート(phenthoate)、ホサロン(phosalone)、ホスメト(phosmet)、ホスファミドン(phosphamidon)、ホレート(phorate)、ホキシム(phoxim)、ピリミホス-メチル(pirimiphos-methyl)、プロフェノホス(profenofos)、プロチオホス(prothiofos)、スルプロホス(sulprophos)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、テルブホス(terbufos)、トリアゾホス(triazophos)、トリクロルホン(trichlorfon);
-カルバメート:アラニカルブ(alanycarb)、アルジカルブ(aldicarb)、ベンジオカルブ(bendiocarb)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、カルバリル(carbaryl)、カルボフラン(carbofuran)、カルボスルファン(carbosulfan)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)、フラチオカルブ(furathiocarb)、メチオカルブ(methiocarb)、メトミル(methomyl)、オキサミル(oxamyl)、ピリミカルブ(pirimicarb)、プロポクスル(propoxur)、チオジカルブ(thiodicarb)、トリアザメート(triazamate);
-ピレスロイド:アレトリン(allethrin)、ビフェントリン(bifenthrin)、シフルトリン(cyfluthrin)、シハロトリン(cyhalothrin)、シフェノトリン(cyphenothrin)、シペルメトリン(cypermethrin)、アルファ-シペルメトリン(alpha-cypermethrin)、ベータ-シペルメトリン(beta-cypermethrin)、ゼータ-シペルメトリン(zeta-cypermethrin)、デルタメトリン(deltamethrin)、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、エトフェンプロクス(etofenprox)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フェンバレレート(fenvalerate)、イミプロトリン(imiprothrin)、ラムダ-シハロトリン(lambda-cyhalothrin)、ペルメトリン(permethrin)、プラレトリン(prallethrin)、ピレトリン(pyrethrin) I及びII、レスメトリン(resmethrin)、シラフルオフェン(silafluofen)、タウ-フルバリネート(tau-fluvalinate)、テフルトリン(tefluthrin)、テトラメトリン(tetramethrin)、トラロメトリン(tralomethrin)、トランスフルトリン(transfluthrin)、プロフルトリン(profluthrin)、ジメフルトリン(dimefluthrin);
-昆虫成長調節剤: a)キチン合成阻害薬:ベンゾイル尿素:クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、シラマジン(cyramazin)、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルフェノキクスロン(flufenoxuron)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ルフェヌロン(lufenuron)、ノバルロン(novaluron)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、トリフルムロン(triflumuron);ブプロフェジン(buprofezin)、ジオフェノラン(diofenolan)、ヘキシチアゾクス(hexythiazox)、エトキサゾール(etoxazole)、クロフェンタジン(clofentazine);b)エクジソンアンタゴニスト:ハロフェノジド(halofenozide)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、テブフェノジド(tebufenozide)、アザジラキチン(azadirachtin);c)ジュベノイド:ピリプロキシフェン(pyriproxyfen)、メトプレン(methoprene)、フェノキシカルブ(fenoxycarb);d)脂質生合成阻害薬:スピロジクロフェン(spirodiclofen)、スピロメシフェン(spiromesifen)、スピロテトラマト(spirotetramat);
-ニコチン性受容体アゴニスト/アンタゴニスト化合物:クロチアニジン(clothianidin)、ジノテフラン(dinotefuran)、イミダクロプリド(imidacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)、ニテンピラム(nitenpyram)、アセタミプリド(acetamiprid)、チアクロプリド(thiacloprid)、1-(2-クロロ-チアゾール-5-イルメチル)-2-ニトリミノ-3,5-ジメチル-[1,3,5]トリアジナン;
-GABAアンタゴニスト化合物:エンドスルファン(endosulfan)、エチプロール(ethiprole)、フィプロニル(fipronil)、バニリプロール(vaniliprole)、ピラフルプロール(pyrafluprole)、ピリプロール(pyriprole)、5-アミノ-1-(2,6-ジクロロ-4-メチル-フェニル)-4-スルフィナモイル-1H-ピラゾール-3-カルボチオン酸アミド;
-大環状ラクトン殺虫剤:アバメクチン(abamectin)、エマメクチン(emamectin)、ミルベメクチン(milbemectin)、レピメクチン(lepimectin)、スピノサド(spinosad)、スピネトラム(spinetoram);
-ミトコンドリア電子輸送阻害薬(METI)Iダニ駆除剤:フェナザキン(fenazaquin)、ピリダベン(pyridaben)、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、フルフェネリム(flufenerim);
-METI II及びIII化合物: アセキノシル(acequinocyl)、フルアシプリム(fluacyprim)、ヒドラメチルノン(hydramethylnon);
-脱共役剤:クロロフェナピル(chlorfenapyr);
-酸化的リン酸化阻害薬:シヘキサチン(cyhexatin)、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)、フェンブタチンオキシド(fenbutatin oxide)、プロパルガイト(propargite);
-脱皮攪乱化合物: クリオマジン(cryomazine);
-混合機能オキシダーゼ阻害薬:ピペロニルブトキシド(piperonyl butoxide);
-ナトリウムチャネル遮断薬:インドキサカルブ(indoxacarb)、メタフルミゾン(metaflumizone);
-その他:ベンクロチアズ(benclothiaz)、ビフェナザーテ(bifenazate)、カルタプ(cartap)、フロニカミド(flonicamid)、ピリダリル(pyridalyl)、ピメトロジン(pymetrozine)、硫黄、チオシクラム(thiocyclam)、フルベンジアミド(flubendiamide)、クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole)、シアジピル(cyazypyr)(HGW86)、シエノピラフェン(cyenopyrafen)、フルピラゾホス(flupyrazofos)、シフルメトフェン(cyflumetofen)、アミドフルメト(amidoflumet)、イミシアホス(imicyafos)、ビストリフルロン(bistrifluron)及びピリフルキナゾン(pyrifluquinazon)。
【０３００】
本発明は、また、少なくとも一つの化合物I(成分1)と、例えばグループA)〜I)から選択される植物保護に有用な少なくとも一つのさらなる活性物質(成分2)、特に一つのさらなる殺菌剤、例えば上記のグループA)〜F)の一つ又は複数の殺菌剤との混合物、並びに望まれる場合は一つの好適な溶媒又は固体担体を含む農芸化学組成物に関する。それらの混合物は、それらの多くが同じ施用率で有害な菌類に対してより高い効率を示すため、特に興味深い。また、化合物Iと上記のグループA)〜F)の少なくとも一つの殺菌剤との混合物を用いて有害な菌類を駆除することは、個々の化合物I又はグループA)〜F)の個々の殺菌剤を用いて菌類を駆除するより効率的である。化合物IをグループA)〜I)の少なくとも一つの活性物質と一緒に施用することによって、相乗効果を得ることができる。即ち、個々の効果を単に付加するより大きな効果が得られる(相乗的混合物)。
【０３０１】
本発明によれば、化合物Iを少なくとも一つのさらなる活性物質と一緒に施用することは、少なくとも一つの式Iの化合物及び少なくとも一つのさらなる活性物質が、殺菌有効量で作用部分(即ち、駆除すべき有害な菌類、又はそれらの環境、例えば感染された植物、植物繁殖材料、特に種子、表面、材料若しくは土壌、並びに菌類の攻撃から保護すべき植物、植物繁殖材料、特に種子、土壌、表面、材料若しくは室)に同時に存在することを意味することが理解される。化合物I及び少なくとも一つのさらなる活性物質を同時に、(例えばタンク混合物として)一緒に若しくは個別に、又は順次施用し、最初に施用された活性物質がさらなる活性物質の施用時に十分な量で作用部分にまだ存在するのを確実にするように個々の施用の間の時間間隔を選択することによって、これを得ることができる。施用の順序は、本発明の作用にとって重要でない。
【０３０２】
二成分混合物、即ち、一つの化合物I(成分1)及び一つのさらなる活性物質(成分2)、例えば、グループA〜I)の一つの活性物質を含む本発明による組成物において、成分1と成分2の重量比は、一般に、使用される活性物質の特性に左右され、通常それは、1:100〜100:1の範囲、通常1:50〜50:1の範囲、好ましくは1:20〜20:1の範囲、より好ましくは1:10〜10:1の範囲、特に1:3〜3:1の範囲である。
【０３０３】
三成分混合物、即ち、一つの化合物1(成分1)、並びに第1のさらなる活性物質(成分2)及び第2のさらなる活性物質(成分3)、例えば、グループA〜I)の二つの活性物質を含む本発明による組成物において、成分1と成分2の重量比は、使用される活性物質の特性に左右され、好ましくは1:50〜50:1の範囲、特に1:10〜10:1の範囲であり、成分1と成分3の重量比は、好ましくは1:50〜50:1の範囲、特に1:10〜10:1の範囲である。
【０３０４】
それらの成分を個々に使用するか、互いに部分的若しくは完全に予め混合して、本発明による組成物を製造することができる。それらを梱包し、さらに部分品のキットなどの組合せ組成物として使用することも可能である。
【０３０５】
本発明の一実施形態において、該キットは、対象の農芸化学組成物を製造するのに使用することができる、すべてを含む一つ又は複数の成分を含むことができる。例えば、キットは、一つ又は複数の殺菌剤成分及び/又は助剤成分及び/又は殺虫剤成分及び/又は成長調節成分及び/又は除草剤を含むことができる。一つ又は複数の成分を予め混合するか、予め調合することができる。三つ以上の成分がキットに含められる実施形態において、それらの成分を予め混合することができ、バイアル、ボトル、缶、パウチ、バッグ又はキャニスターなどの単一の容器でそのまま梱包する。他の実施形態において、キットの二つ以上の成分を個別に梱包するすることができる。即ち予め調合しなくてもよい。そのように、キットは、バイアル、缶、ボトル、パウチ、バッグ又はキャニスターなどの一つ又は複数の個別の容器を含み、各容器は、農芸化学組成物の個別の成分を含むことができる。両方の形において、キットの成分をさらなる成分と別に、又はそれらと一緒に、或いは本発明による組成物を製造するための本発明による組合せ組成物の成分として施用することができる。
【０３０６】
使用者は、本発明による組成物を、通常、予備調剤装置、背負い式噴霧機、噴霧タンク又は噴霧航空機から施用する。ここで、農芸化学組成物は、所望の施用濃度の水及び/又は緩衝液で構成され、適切であれば、さらなる助剤を添加することが可能であり、したがってすぐ使用できる噴霧液又は本発明による農芸化学組成物が得られる。通常、農業的有用地1ヘクタール当たり50〜500リットル、好ましくは100〜400リットルのすぐに使用できる噴霧液が施用される。
【０３０７】
一実施形態によれば、キットの部分品又は二成分若しくは三成分混合物の部分などの本発明による組成物の個々の成分を噴霧タンクにて使用者自身が混合することができ、適切であればさらなる助剤を添加することができる(タンク混合物)。
【０３０８】
さらなる実施形態において、本発明による組成物の個々の成分又は部分的予備混合成分、例えば、化合物I及び/又はグループA)〜I)の活性物質を含む成分を噴霧タンクにて使用者が混合することができ、適切であればさらなる助剤及び添加剤を添加することができる(タンク混合物)。
【０３０９】
さらなる実施形態において、本発明による組成物の個々の成分又は部分的予備混合成分、例えば、化合物I及び/又はグループA)〜I)の活性物質を含む成分を(例えばタンク混合後)一緒に又は連続的に施用することができる。
【０３１０】
化合物I(成分1)並びにグループA)のストロビルリン、特に、アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシム-メチル、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン及びトリフロキシストロビンから選択される少なくとも一つの活性物質(成分2)を含む混合物も好ましい。
【０３１１】
化合物I(成分1)並びにグループB)のカルボキサミド、特に、ビキサフェン、ボスカリド、セダキサン、フェンヘキサミド、メタラキシル、イソピラザム、メフェノキサム、オフラセ、ジメトモルフ、フルモルフ、フルオピコリド(fluopicolid)(ピコベンザミド(picobenzamid))、ゾキサミド、カルプロパミド、マンジプロパミド(mandipropamid)及びN-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミドから選択される少なくとも一つの活性物質(成分2)を含む混合物も好ましい。
【０３１２】
式Iの化合物(成分1)並びにグループC)のアゾール、特に、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリチコナゾール、プロクロラズ、シアゾファミド(cyazofamid)、ベノミル、カルベンダジム及びエタボキサムから選択される少なくとも一つの活性物質(成分2)を含む混合物が好ましい。
【０３１３】
化合物I(成分1)並びにグループD)の複素環式化合物、特に、フルアジナム、シプロジニル、フェナリモル、メパニピリム、ピリメタニル、トリホリン、フルジオキソニル、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、イプロジオン、ビンクロゾリン、ファモキサドン、フェナミドン、プロベナゾール、プロキナジド、アシベンゾラル-S-メチル、カプタホル、ホルペト、フェノキサニル、キノキシフェン及び5-エチル-6-オクチル-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミンから選択される少なくとも一つの活性物質(成分2)を含む混合物も好ましい。
【０３１４】
化合物I(成分1)並びにグループEのカルバメート、特に、マンコゼブ、メチラム、プロピネブ、チラム、イプロバリカルブ、ベンチアバリカルブ及びプロパモカルブから選択される少なくとも一つの活性物質(成分2)を含む混合物も好ましい。
【０３１５】
化合物I(成分1)並びにグループF)に示される殺菌剤、特に、ジチアノン、フェンチン(fentin)塩、例えばフェンチン酢酸塩、ホセチル、ホセチル-アルミニウム、H3PO3及びそれらの塩、クロルタロニル(chlorthalonil)、ジクロフルアニド、チオファナト-メチル(thiophanat-methyl)、酢酸銅、水酸化銅(copper hydroxide)、オキシ塩化銅(copper oxychloride)、硫酸銅、硫黄、シモキサニル、メトラフェノン及びスピロキサミンから選択される少なくとも一つの活性物質(成分2)を含む混合物も好ましい。
【０３１６】
したがって、本発明は、また、一つの化合物I(成分1)、及び表BのB-1〜B-346行の「成分2」の欄から選択される一つのさらなる活性物質(成分2)を含む組成物に関する。
【０３１７】
さらなる実施形態は、表Bの列が、それぞれの場合において、本明細書における式Iの個別的化合物の一つ(成分1)、並びに対象となる列に示されるグループA)〜I)(成分2)のそれぞれのさらなる活性物質を含む殺菌剤組成物に対応する、表Bに示される組成物B-1〜B-346に関する。好ましくは、記載の組成物は、相乗効果量の活性物質を含む。 
【表５】
2011514886.tif 000059
【０３１８】
2011514886.tif 000060
【０３１９】
2011514886.tif 000061
【０３２０】
2011514886.tif 000062
【０３２１】
2011514886.tif 000063
【０３２２】
2011514886.tif 000064
【０３２３】
2011514886.tif 000065
【０３２４】
2011514886.tif 000066
【０３２５】
2011514886.tif 000067
【０３２６】
成分2と称する活性物質、それらの製造、及び有害な菌類に対するそれらの活性は、既知である(http://www.alanwood.net/pesticides/参照)。これらの物質は、市販されている。IUPAC命名法に記載されている化合物、それらの製造、及びそれらの殺菌活性も既知である(Can. J. Plant Sci. 48(6)、587〜94、1968;EP-A141 317;EP-A152031;EP-A 226917;EP-A243970;EP-A256503;EP-A428941;EP-A532022;EP-A 1028125;EP-A 1035122;EP-A1201648;EP-A 1122244、JP2002316902;DE 19650197;DE10021412;DE102005009458;米国特許第3,296,272号;米国特許第3,325,503号;国際公開第98/46608号;国際公開第99/14187号;国際公開第99/24413号;国際公開第99/27783号;国際公開第00/29404号;国際公開第00/46148号;国際公開第00/65913号;国際公開第01/54501号;国際公開第01/56358号;国際公開第02/22583号;国際公開第02/40431号;国際公開第03/10149号;国際公開第03/11853号;国際公開第03/14103号;国際公開第03/16286号;国際公開第03/53145号;国際公開第03/61388号;国際公開第03/66609号;国際公開第03/74491号;国際公開第04/49804号;国際公開第04/83193号;国際公開第05/120234号;国際公開第05/123689号;国際公開第05/123690号;国際公開第05/63721号;国際公開第05/87772号;国際公開第05/87773号;国際公開第06/15866号;国際公開第06/87325号;国際公開第06/87343号;国際公開第07/82098号;国際公開第07/90624号参照)。
【０３２７】
活性物質の混合物を、活性成分の他に少なくとも一つの不活性成分を含む組成物として、通常の手段、例えば化合物Iの組成物について示されている手段によって製造することができる。
【０３２８】
当該組成物の通常の成分に関しては、化合物Iを含む組成物について示されている説明が参照される。
【０３２９】
本発明による活性物質の混合物は、式Iの化合物のように、殺菌剤として好適である。それらは、特に、子嚢菌綱、担子菌綱、不完全菌綱及び卵菌綱(異名:オオマイセテス)の類の広いスペクトルの植物病原性菌類に対する優れた効果によって特徴づけられる。加えて、それぞれ化合物及び化合物Iを含む組成物の殺菌活性に関する説明が参照される。
【実施例】
【０３３０】
合成実施例
出発化合物を適切に修飾し、以下の合成実施例に示される手順を使用して、さらなる化合物Iを得た。得られた化合物Iを、物理的データとともに、以下の表I-a及びI-bに記載する。
【０３３１】
I.中間体の調製
I.1化合物IIの調製
実施例1:C-(2-メトキシ-ピリミジン-4-イル)-メチルアミンの調製
1a) 2-メトキシ-4-メチル-ピリミジンの調製
4,4-ジメトキシ-ブタン-1-オン(26.4g)及びO-メチルイソ尿素(33.2g)をナトリウムメトキシド(30%)中で3日間還流させた。溶媒を真空中で除去した。蒸留後、16gの表題の化合物を得た。 
1H-NMR (CDCl3, TMS): δ = 2.50 (s, 3H, Me), 4.00 (s, 3H, OMe), 6.80 (1H), 8.35 (1H)
【０３３２】
1b) 2-メトキシ-ピリミジン-4-カルバルデヒドオキシムの調製
2-メトキシ-4-メチルピリミジン(8.9g)をDMF(20ml)に溶解させ、約-40℃に冷却した。亜硝酸n-ブチル(7.7g)の添加後、温度を約-40℃に維持しながらカリウムメトキシド(5.6g)を少量ずつ添加した。-40℃で1時間撹拌した後、反応混合物を約20〜25℃に加温した。さらに1時間撹拌した後、HCl(10%、50ml)を添加した。該混合物をMTBEで抽出し、乾燥させ、溶媒を真空中で除去した。表題の化合物(6.0g)を淡褐色の固体として得た。1H-NMR (CDCl3, TMS): δ = 3.90 (s, 3H, OMe), 7.40 (1H), 6.80 (1H), 7.95 (1H), 8.60 (1H), 12.30 (1H)  HPLC-MS: 1.18分 (M+)
【０３３３】
1c) C-(2-メトキシ-ピリミジン-4-イル)-メチルアミンの調製
2-メトキシ-ピリミジン-4-カルバルデヒドオキシム(6.0g)及びトリエチルアミン(3ml)をメタノール(20ml)に溶解させた。フラスコを脱水し、窒素を充填した。Pd/C(10%、2g)を添加し、再びフラスコを脱水し、水素を充填した。該混合物を、約20〜25℃で約4時間にわたって、大気圧に設定された水素雰囲気下でインキュベートした。窒素でパージした後、反応混合物をシリカのプラグで濾過した。得られた濾液から溶媒を真空中で除去した後、表題の化合物(5.6g)を淡褐色の固体として得て、それを放置して固化させた。
【０３３４】
1.2  化合物IIIの調製
実施例2:直接的なスルホ塩素化を介する4-(3-クロロ-5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-3-メチル-ベンゼンスルホニルクロリドの調製
2a) 3-クロロ-5-トリフルオロメチル-2-o-トリルオキシ-ピリジンの調製
DMFに溶解させた2,3-ジクロロ-5-トリフルオロメチルピリジン(5.0g)、o-クレゾール(2.5g)、ヨウ化カリウム(0.4g)及びK2CO3(3.5g)の混合物を約100℃で2時間撹拌した。得られた反応混合物を水(50ml)に添加し、DCMで抽出した。塩水で洗浄した後、一緒にした有機相を乾燥させ、溶媒を真空中で除去した。表題の化合物(5.7g)を褐色の油として得て、そのまま次の反応に供した。HPLC-MS:4.01分[288, M+]。
【０３３５】
2b) 4-(3-クロロ-5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-3-メチル-ベンゼンスルホニルクロリドの調製
1,2-ジクロロ-エタン(15ml)中の3-クロロ-5-トリフルオロメチル-2-o-トリルオキシ-ピリジン(1.0g)を、0℃で撹拌しながら1,2-ジクロロ-エタン(15ml)中のクロロスルホン酸(1.6ml)に滴加した。反応混合物を14時間にわたって50℃に加熱し、20〜25℃まで冷却し、次いで100mlの水に添加した。NaOH(50%)を用いてpHを約14に調整し、混合物をMTBEで抽出した。塩水で洗浄した後、一緒にした有機相を乾燥させ、溶媒を真空中で除去した。表題の化合物(0.6g)を淡褐色の固体として得て、そのまま次の反応に供した。HPLC-MS:4.01分[386, M+]。
【０３３６】
上記実施例と同様にして、以下のスルホニルクロリドを調製した。 
4-(5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-3-メチル-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(3-クロロ-5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-2-メチル-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-2-メチル-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(3-クロロ-5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-2,3-ジメチル-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-2,3-ジメチル-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(3-クロロ-5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-2,5-ジメチル-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-2,5-ジメチル-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(3-クロロ-5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-3,5-ジメチル-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-3,5-ジメチル-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(3-クロロ-5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-2,6-ジメチル-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-2,6-ジメチル-ベンゼンスルホニルクロリド。
【０３３７】
実施例3:3-クロロ-2-(2-フルオロ-4-ニトロ-フェノキシ)-5-トリフルオロメチル-ピリジンの調製
3a) 3-クロロ-2-(2-フルオロ-4-ニトロ-フェノキシ)-5-トリフルオロメチル-ピリジンの調製
NMP(110ml)中、2,3-ジクロロ-5-トリフルオロメチルピリジン(7.5g)、2-フルオロ-4-ニトロフェノール(6.0g)及びK2CO3(7.2 g)の混合物を約100℃で約12〜16時間インキュベートした。該混合物を水(150ml)に添加し、MTBEで抽出した。塩水で洗浄した後、一緒にした有機相を乾燥させ、溶媒を真空中で除去した。粗製物を、シクロヘキサン/酢酸エチル(10:1)で溶離するSiO2によるカラムクロマトグラフィーによって精製した。表題の化合物(6.0g)を褐色の油として得て、そのまま次の反応に供した。HPLC-MS:3.91分[337, M+H+]。
【０３３８】
3b) 4-(3-クロロ-5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-3-フルオロ-フェニルアミンの調製
3-クロロ-2-(2-フルオロ-4-ニトロ-フェノキシ)-5-トリフルオロメチルピリジン(6.0g)をメタノール(36ml)に溶解させ、ラネーニッケル(2.0g、MeOHで洗浄)を添加した。窒素ガスでフラッシングした後、フラスコを脱水し、その後水素でパージした。大気圧で2時間水素化した後、反応混合物をセライトで濾過し、溶媒を真空中で除去した。表題の化合物(3.3g)を無色の油として得て、そのまま次の反応に供した。HPLC-MS: 3.98分[308, M+H+]。
【０３３９】
3c) 4-(3-クロロ-5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-3-フルオロ-ベンゼンスルホニルクロリドの調製
氷酢酸(10ml)及びHCl(6.6ml)を、アセトニトリル(76ml)に溶解させた4-(3-クロロ-5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-3-フルオロ-フェニルアミンに約0℃で添加した。30分間撹拌した後、温度を5℃未満に維持しながらH2Oに溶解させたNaNO2(3ml中0.9 g)を徐々に添加した。約0℃でさらに30分間撹拌した後、温度を5℃未満に維持しながらSO2(33 g)を添加した。1mlのH2Oに溶解させたCuCl2(1.8 g)を添加した後、反応混合物をさらに16時間撹拌した。溶媒を真空中で除去した。該混合物を水(200ml)に添加し、DCMで抽出した。HCl(10%)で洗浄した後、一緒にした有機相を乾燥させ、溶媒を真空中で除去した、表題の化合物(2.9g)は褐色の油であった。HPLC-MS:4.01分[391, M+H+]。
【０３４０】
上記実施例と同様にして、以下のスルホニルクロリドを調製した。 
4-(5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-3-フルオロ-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(3-クロロ-5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-2-フルオロ-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-2-フルオロ-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(3-クロロ-5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-3-クロロ-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-3-クロロ-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(3-クロロ-5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-2-クロロ-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-2-クロロ-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(1-メチル-5-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-3-イルオキシ)-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(1-メチル-3-クロロ-5-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-3-イルオキシ)-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(3-クロロ-5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-2-トリフルオロメチルベンゼン-スルホニルクロリド、
4-(5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-2-トリフルオロメチル-ベンゼンスルホニルクロリド、
4-(3-クロロ-5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-3-トリフルオロメチルベンゼン-スルホニルクロリド、
4-(5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-3-トリフルオロメチル-ベンゼンスルホニルクロリド。
【０３４１】
II.化合物Iの調製
実施例4:4-(3-クロロ-5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-N-(2-メトキシ-ピリミジン-4-イルメチル)-3-メチル-ベンゼンスルホンアミドの調製(表I:実施例番号I-17)
DCM(2ml)中の4-(3-クロロ-5-トリフルオロメチル-ピリジン-2-イルオキシ)-3-メチル-ベンゼンスルホニルクロリド(277mg)を(2-メトキシ-ピリミジン-4-イル)-メチルアミン(100mg)及びN,N'-ジイソプロピルエチルアミン(0.3ml)のDCM(2ml)溶液に0℃で徐々に添加した。20〜25℃で約16〜20時間撹拌した後、溶媒を真空中で除去した。残渣を、シクロヘキサン/酢酸エチル(1:1)混合物で溶離するSiO2によるカラムクロマトグラフィーによって精製した。表題の化合物を無色の油として得た。HPLC-MS:3.46分[489, M+]。 
【表６】
2011514886.tif 000068
2011514886.tif 000069
2011514886.tif 000070
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2011514886.tif 000076
2011514886.tif 000077
【表７】
2011514886.tif 000078
【０３４２】
III.有害な菌類に対する作用の実施例
III.A  ガラス温室試験
溶媒/乳化剤の容量比が99:1のアセトン及び/又はジメチルスルホキシド(DMSO)と乳化剤Uniperol(登録商標)EL(エトキシ化アルキルフェノールベースの乳化及び分散作用を有する湿潤剤)の混合物を使用して10mlの容量とした25mgの活性化合物を含む原液として、活性化合物を個別に、又は一緒に調製した。次いで、水を使用してこの溶液を100mlの容量にした。この原液を、記載の溶媒/乳化剤/水混合物で希釈して、以下に示す活性化合物濃度とした。
【０３４３】
使用実施例1:フィトフトラ・インフェスタンスによって引き起こされたトマトの早発的枯病に対する保護作用
トマト植物の若苗をポットで生長させた。以下に記載の濃度の活性成分を含む水性懸濁液を植物に流出するまでスプレーした。翌日、処理植物にフィトフトラ・インフェスタンスの胞子嚢の水性懸濁液を接種した。接種後、試験植物を直ちに多湿室に移した。18〜20℃及び100%に近い相対湿度で6日間放置した後、葉に対する菌類の攻撃の程度を葉の患部面積%として視覚的に評価した。
【０３４４】
この試験において、250ppmの実施例I-7、I-8、I-10、I-11、I-13、I-16、I-17、I-19、I-20、I-21、I-23、I-24、I-27、I-30、I-32、I-34、I-36、I-38及びI-39の活性化合物で処理された植物は、それぞれ、15%以下の感染率を示したのに対して、未処理の植物は、90%感染していた。
【０３４５】
使用実施例2:プクキニア・レコンジタによって引き起こされたコムギの褐色サビ病に対する保護作用
「Kanzler」品種の鉢植えコムギ苗の葉に、以下に記載の濃度の活性化合物を有する水性懸濁液を流出点までスプレーした。翌日、コムギの褐色サビ病菌(プクキニア・レコンジタ)の胞子懸濁液を処理植物に散布した。次いで、植物を20〜22℃の高大気湿度(90〜95%)の室に24時間配置した。この間に胞子が発芽し、胚管(germinal tube)が葉の組織に侵入した。翌日、試験植物を温室に戻し、20〜22℃の温度及び65〜70%の相対大気湿度でさらに7日間栽培した。次いで、葉におけるサビの発生の程度を視覚的に測定した。
【０３４６】
この試験において、250ppmの実施例I-1、I-2、I-3、I-4、I-5、I-6、I-8、I-9、I-10、I-11、I-12、I-15、I-16、I-17、I-18、I-19、I-20、I-21、I-22、I-23、I-24、I-25、I-26、I-27、I-28、I-29、I-30、I-32、I-34、I-35、I-36、I-37及びI-38の活性化合物で処理された植物は、それぞれ、20%以下の感染率を示したのに対して、未処理の植物は、90%感染していた。
【０３４７】
使用実施例3:ファコプソラ・パキリジによって引き起こされたダイズのダイズサビ病に対する治癒作用
鉢植えダイズ苗の葉にダイズサビ病菌(ファコプソラ・パキリジ)の胞子懸濁液を散布した。次いで、植物を23〜27℃の高大気湿度(90〜95%)の室に24時間配置した。この時間を通じて、胞子が発芽し、胚管が葉の組織に侵入した。翌日、以下に記載の濃度の活性化合物を有する水性懸濁液を感染植物に流出点までスプレーした。スプレーした懸濁液を乾燥した後、試験植物を温室に戻し、23〜27℃の温度及び60〜80%の相対大気湿度でさらに14日間栽培した。次いで、葉におけるサビの発生の程度を視覚的に測定した。
【０３４８】
この試験において、250ppmの実施例I-2及びI-15の活性化合物で処理された植物は、それぞれ、15%以下の感染率を示したのに対して、未処理の植物は、90%感染していた。
【０３４９】
III.B  マイクロタイター試験
活性物質を10000ppmの濃度のジメチルスルホキシド(DMSO)中の原液として個別に調製した。
【０３５０】
原液を比に従って混合し、マイクロタイタープレート(MTP)上にピペット採取し、指定の濃度まで水で希釈した。次いで、酵母エキス、バクトペプトン及びグリセロールを含む水性媒体溶液中のそれぞれの菌類の胞子懸濁液を添加した。プレートを18℃の水蒸気飽和室に入れた。接種の7日後に、吸収光度計を使用してMTPを405nmで測定した。
【０３５１】
実測パラメータを、活性化合物のない対照変形の成長率(100%)並びに菌類及び活性化合物のないブランク値と比較して、それぞれの活性化合物における病原体の相対的成長率(%)を求めた。
【０３５２】
これらの百分率を効力に変換した。効力0は、病原体の成長レベルが未処理の対照のそれに対応することを意味し、効力100は、病原体が成長しなかったことを意味する。
【０３５３】
使用実施例4:後発性枯病の病原体のフィトフトラ・インフェスタンスに対する活性
この場合、酵母エキス、バクトペプトン及びグリセロールを含む媒体溶液の代わりに、エンドウ豆汁ベース水性栄養培地を使用した。
【０３５４】
この試験において、125ppmの実施例I-22、I-27、I-37、I-47、I-48、I-52、I-72、I-76、I-77、I-83、I-88、I-110、I-111、I-112、I-118、I-125、I-128、I-130、I-134、I-144、I-149、I-155、I-159、I-161、I-167、I-171、I-172及びI-173の活性化合物で処理されたサンプルは、それぞれ、病原体の成長率が最大でも15%であった。
【０３５５】
使用実施例5:鞘枯病の病原体のピリクラリア・オリザエに対する活性
この試験において、125ppmの実施例I-22、I-37、I-47、I-48、I-52、I-72、I-77、I-83、I-88、I-110、I-112、I-118、I-125、I-134、I-155、I-159、I-161、I-167、I-172及びI-173の活性化合物で処理されたサンプルは、それぞれ、病原体の成長率が最大でも16%であった。
【０３５６】
使用実施例6:葉病斑病の病原体のセプトリア・トリチシに対する活性
この試験において、125ppmの実施例I-22、I-37、I-72、I-77及びI-83の活性化合物で処理されたサンプルは、それぞれ、病原体の成長率が最大でも15%であった。
【０３５７】
使用実施例7:レプトスファエリア・ノドルムに対する活性
この試験において、125ppmの実施例I-22、I-37、I-72、I-77、I-88、I-134及びI-173の活性化合物で処理されたサンプルは、それぞれ、病原体の成長率が最大でも20%であった。
【０３５８】
使用実施例8:ウスチラゴ・マイジスに対する活性
この試験において、125ppmの実施例I-22、I-134、I-167及びI-173の活性化合物で処理されたサンプルは、それぞれ、病原体の成長率が最大でも10%であった。
【０３５９】
使用実施例9:セプトリア・グリシネスに対する活性
この試験において、125ppmの実施例I-37、I-76、I-77、I-83、I-88、I-112、I-134、I-159、I-161、I-167及びI-173の活性化合物で処理されたサンプルは、それぞれ、病原体の成長率が最大でも16%であった。
【０３６０】
使用実施例10:スクレロチニア・スクレロチオルムに対する活性
この試験において、125ppmの実施例I-37、I-48、I-52、I-72、I-77、I-83、I-88、I-110、I-112、I-118、I-125、I-134、I-149、I-159、I-161、I-167、I-172及びI-173の活性化合物で処理されたサンプルは、それぞれ、病原体の成長率が最大でも17%であった。
【０３６１】
使用実施例11:セルコスポラ・ソジナに対する活性
この試験において、125ppmの実施例I-37、I-77及びI-88の活性化合物で処理されたサンプルは、それぞれ、病原体の成長率が最大でも17%であった。
【０３６２】
使用実施例12:ガエウマノマイセス・グラミニスに対する活性
この試験において、125ppmの実施例I-22、I-37、I-48、I-52、I-72、I-77、I-83、I-88、I-110、I-112、I-125、I-159、I-161、I-167及びI-173の活性化合物で処理されたサンプルは、それぞれ、病原体の成長率が最大でも17%であった。
【０３６３】
使用実施例13:チエラビオプシス・バシコラに対する活性
この試験において、125ppmの実施例I-22、I-77、I-83、I-88、I-112、I-134、I-155、I-159、I-172及びI-173の活性化合物で処理されたサンプルは、それぞれ、病原体の成長率が最大でも17%であった。
【０３６４】
IV.相乗的混合物の実施例
IV.A  マイクロタイター試験
これらの試験を上記(III.B参照)に記載されているように実施したが、使用実施例17を除いて、酵母エキス、バクトペプトン及びグリセロールを含む媒体溶液の代わりに、水性麦芽溶液を使用した。
【０３６５】
製品ピラクロストロビン、エポキシコナゾール及びボスカリドを市販の完成製剤として使用し、活性化合物の指定濃度まで水で希釈した。
【０３６６】
Colbyの式[R.S. Colby、「Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations」、Weeds 15、20〜22 (1967)]を使用して活性化合物混合物の推定効果を求め、実測効果と比較した。 
Colbyの式:    E = x + y - x・y / 100
E  濃度a及びbの化合物AとBの混合物を使用した場合の未処理の対照の%で表される推定効果
x  濃度aの化合物Aを使用した場合の未処理の対照の%で表される効果
y  濃度bの化合物Bを使用した場合の未処理の対照の%で表される効果
【０３６７】
使用実施例14:セプトリア・トリチシによって引き起こされたコムギの葉病斑に対する活性
【表８】
2011514886.tif 000079
【０３６８】
使用実施例15:アルテルナリア・ソラニに対する活性
【表９】
2011514886.tif 000080
【０３６９】
使用実施例16:ピレノフォラ・テレスに対する活性
【表１０】
2011514886.tif 000081
【０３７０】
使用実施例17:後発性枯病病原体のフィトフトラ・インフェスタンスに対する活性
この場合、酵母エキス、バクトペプトン及びグリセロールを含む媒体溶液の代わりに、エンドウ豆汁ベース水性栄養培地を使用した。
【表１１】
2011514886.tif 000082
【０３７１】
IV.B  ガラス温室試験
いくつかの工程で噴霧溶液を調製した。原液を調製した。99対1の溶媒-乳化剤の相対量(容量)で、アセトン及び/又はジメチルスルホキシドと、エトキシ化アルキルフェノールベースの湿潤剤/乳化剤Wettolとの混合物を25mgの化合物に添加して、全体量を10mlとした。次いで、水を添加して全体容量を100mlとした。この原液を記載の溶媒-乳化剤-水混合物で所定濃度まで希釈した。
【０３７２】
製品ピラクロストロビン、エポキシコナゾール及びボスカリドを市販の完成製剤として使用し、活性化合物の指定濃度まで水で希釈した。
【０３７３】
使用実施例18:プクキニア・レコンジタによって引き起こされた褐色サビの予防的駆除
鉢栽培コムギ苗の最初の二つの葉に、以下に記載の濃度の活性成分又はそれらの混合物を含む水性懸濁液を流出するまで噴霧した。翌日、植物にプクキニア・レコンジタの胞子を接種した。人工接種が成功裏に実施されるように、植物を光のない高湿室に移し、95〜99%の相対湿度及び20〜22℃の温度に24時間放置した。次いで、試験植物を22〜26℃及び65〜70%の相対湿度で温室にて6日間栽培した。葉に対する菌類の攻撃の程度を葉の患部面積%として視覚的に評価した。
【０３７４】
葉の患部面積百分率を効力に変換した。効力0は、処理植物の感染レベルが未処理の対照植物のそれに対応することを意味し、効力100は、処理植物が感染されていなかったことを意味する。
【０３７５】
本明細書で既述のColbyの式を使用して、活性化合物混合物の推定効果を求めた。 
【表１２】
2011514886.tif 000083
【国際調査報告】
2011514886.tif 000090
2011514886.tif 000091