(57)【要約】  新規ポリマー系を含む改善された洗浄利益を提供する洗濯洗剤及び洗浄組成物。このポリマー系は、１以上の両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーと、粘土汚れ洗浄ポリマー又は汚れ懸濁性ポリマーかのいずれかと、を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）１以上の両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーと、
ｂ）粘土汚れ洗浄ポリマー、又は
ｃ）汚れ懸濁性ポリマーのいずれかとを含むポリマー系を含む、洗濯洗剤又は洗浄組成物。
【請求項２】
前記両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーが、コア構造及び複数のアルコキシレート基を含み、
前記コア構造が、
ｉ）式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）
【化１】
2011503295.tif 000026
の繰り返し単位を縮合形態で含むポリアルキレンイミン構造（式中、＃は、各場合において、窒素原子と式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）の２つの隣接する繰り返し単位のＡ１基の遊離結合部位との間の結合の半分を示し、＊は、各場合において、前記アルコキシレート基のうちの１つに対する結合の半分を示し、Ａ１は、直鎖又は分枝鎖のＣ２〜Ｃ６−アルキレンから独立して選択され、前記ポリアルキレンイミン構造は、式（Ｉ）の１繰り返し単位、式（ＩＩ）のｘ繰り返し単位、式（ＩＩＩ）のｙ繰り返し単位及び式（ＩＶ）のｙ＋１繰り返し単位からなり、ｘ及びｙは、各場合において、０〜１５０の範囲の値を有し、前記ポリアルキレンイミンコア構造の平均重量平均分子量Ｍｗは、６０〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の値である、あるいは、
ｉｉ）式（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）のＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンから選択される少なくとも１つの化合物の縮合生成物のポリアルカノールアミン構造
【化２】
2011503295.tif 000027
（式中、Ａは、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンから独立して選択され、Ｒ１、Ｒ１＊、Ｒ２、Ｒ２＊、Ｒ３、Ｒ３＊、Ｒ４、Ｒ４＊、Ｒ５及びＲ５＊は、水素、アルキル、シクロアルキル又はアリールから独立して選択され、後者３つの言及されたラジカルは所望により置換されてもよく、Ｒ６は、水素、アルキル、シクロアルキル又はアリールから選択され、後者３つの言及されたラジカルは所望により置換されてもよい）、を含んでもよく、
複数のアルキレンオキシ基が、式（Ｖ）のアルキレンオキシ単位
【化３】
2011503295.tif 000028
（式中、＊は、各場合において、式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＶ）の繰り返し単位の窒素原子に対する結合の半分を示し、Ａ２は、各場合において、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン及び１，２−イソブチレンから独立して選択され、Ａ３は、１，２−プロピレンであり、Ｒは、各場合において、水素及びＣ１〜Ｃ４−アルキルから独立して選択され、ｍは０〜２の範囲の平均値を有し、ｎは２０〜５０の範囲の平均値を有し、ｐは１０〜５０の範囲の平均値を有する）から独立して選択される、請求項１に記載の洗濯洗剤又は洗浄組成物。
【請求項３】
前記粘土汚れ洗浄ポリマーが、エトキシル化オリガミン、エトキシル化オリガミンメチル第四級物質（quats）、エトキシル化オリゴアミンベンジル第四級物質、エトキシサルフェート化オリゴアミンメチル第四級物質、プロポキシル化−エトキシサルフェート化オリゴアミンメチル第四級物質、エトキシサルフェート化オリゴアミンベンジル第四級物質、プロポキシル化−エトキシサルフェート化オリゴアミンベンジル第四級物質、エトキシル化オリゴエーテルアミンメチル第四級物質、エトキシル化オリゴエーテルアミンベンジル第四級物質、エトキシサルフェート化オリゴエーテルアミンメチル第四級物質、エトキシサルフェート化オリゴエーテルアミンベンジル第四級物質、及びこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、前記粘土汚れ洗浄ポリマーが、エトキシサルフェート化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質、エトキシル化テトラエチレンペンタイミン、エトキシル化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質、ＮＨ基当たり約３０回エトキシル化され、約９０％が四級化されたビス（ヘキサメチレン）トリアミン、エトキシル化４，９−ジオキサ−１，１２−ドデカンジアミンジメチル第四級テトラサルフェート、プロポキシル化−エトキシル化ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、ベンジル−四級化ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トランス−サルフェート化ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、ヘキサメチレンジアミンの５０％スルホン化、プロポキシル化、エトキシル化メチル第四級物質からなる群から選択される、請求項１に記載の洗濯洗剤又は洗浄組成物。
【請求項４】
前記汚れ懸濁性ポリマーが、
ｉ）−ＮＨ基当たり約５〜２４個のエトキシレート基及び−ＮＨ基当たり０〜約１２個のプロポキシレート基を有するアルコキシル化ポリエチレンイミン、並びに
ｉｉ）不飽和のＣ１〜６の酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン又はエステル、糖単位、アルコキシ単位、無水マレイン酸及び飽和ポリアルコール並びにこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを含む親水性主鎖と、Ｃ４〜２５アルキル基、ポリプロピレン、ポリブチレン、１〜６個の炭素原子を含有する飽和モノカルボン酸のビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ１〜６アルキルエステルを含む群から選択される疎水性側鎖とを有するランダムグラフトコポリマー、並びに
ｉｉｉ）これらの混合物、からなる群から選択される、請求項１に記載の洗濯洗剤又は洗浄組成物。
【請求項５】
前記疎水性汚れ懸濁性ポリマーが、分子量４，０００〜１５，０００のポリエチレングリコールを含む親水性主鎖と、１〜６個の炭素原子を含有する飽和モノカルボン酸のビニルエステル及び／又はアクリル酸若しくはメタクリル酸のＣ１〜６アルキルエステルから選択される少なくとも１つのモノマーを重合することによって形成される５０重量％〜６５重量％の疎水性側鎖とを有するランダムグラフトコポリマーであり、好ましくは、前記疎水性汚れ懸濁性ポリマーが、分子量４，０００〜１５，０００のポリエチレングリコールを含む親水性主鎖と、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及び／又はアクリル酸ブチルから選択される少なくとも１つのモノマーを重合することにより形成される５０重量％〜６５重量％の疎水性側鎖とを有するランダムグラフトコポリマーである、請求項４に記載の洗濯洗剤又は洗浄組成物。
【請求項６】
前記疎水性汚れ懸濁性ポリマーが、ビニルエステル成分の重合により形成される側鎖を有する水溶性ポリアルキレンオキシドグラフト基材であり、前記ポリマーが、５０アルキレンオキシド単位当たり平均１以下のグラフト部位、及び３０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｗを有し、好ましくは前記グラフトポリマーが３以下の多分散度Ｍｗ／Ｍｎを有する、請求項４に記載の洗濯洗剤又は洗浄組成物。
【請求項７】
前記洗剤又は組成物が更に界面活性剤系を含み、好ましくは前記洗剤又は組成物が更に洗浄補助添加剤を含む、請求項１に記載の洗濯洗剤又は洗浄組成物。
【請求項８】
前記界面活性剤系がＣ１０〜Ｃ１６アルキルベンゼンスルホネートを含み、好ましくは前記界面活性剤系が更に、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される１以上の補助界面活性剤を含む、請求項７に記載の洗濯洗剤又は洗浄組成物。
【請求項９】
前記界面活性剤系がＣ８〜Ｃ１８直鎖アルキルスルホネート界面活性剤を含み、好ましくは前記界面活性剤系が更に、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される１以上の補助界面活性剤を含む、請求項７に記載の洗濯洗剤又は洗浄組成物。
【請求項１０】
不織布基材と請求項１に記載の洗濯洗剤又は洗浄組成物とを含む洗浄用具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーと、粘土汚れ洗浄ポリマー又は汚れ懸濁性ポリマーかのいずれかとを含む多重ポリマー系を含有する洗濯組成物及び洗浄組成物を目的とする。
【背景技術】
【０００２】
消費者は、優れた総合洗浄力をもたらす、液状及びゲル状の洗濯洗剤を含むがこれらに限定されない洗濯洗剤を望む。この利益をもたらすために、通常洗剤業界では特に界面活性剤を利用する。環境に対する意識の高まりと、加えてコストの上昇のために、普及している界面活性剤が好まれなくなる恐れがある。このため、洗剤製造業者は、消費者に優れた総合洗浄力を引き続き提供しながらも、洗浄液中の界面活性剤量を削減する方法を検討している。しかしながら、界面活性剤、特に例えば直鎖アルキルベンゼンスルホネートなどの油由来界面活性剤、の濃度の低減は、グリース性染み除去の減退につながることが判明している。
【０００３】
布地及び他の表面から除去されるべき汚れ及び染みは、蛋白質、粘土及び無機汚れなどの極性の汚れから、煤、カーボンブラック、炭化水素不完全燃焼の副産物及び有機汚れなどの非極性の汚れまでにわたる。これらの汚れ及び染みを洗浄するのにより少ない界面活性剤しか利用できないので、他の洗浄機構を発見しなければならない。界面活性剤量の削減に対する１つの方法は、ポリマーを有する洗濯洗剤を処方することである。界面活性剤と同様に、ポリマーは、布地からの汚れの放出剤として役立つことができる。それに加えて、又は別の方法では、一部のポリマーは、汚れが洗浄液中に分散された懸濁をもたらし、更には洗浄される布地上に再度付着することを防ぐ。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、表面及び布地の良好な広範囲の汚れ洗浄並びに汚れの懸濁をもたらすポリマー系を含む洗濯洗剤組成物を提供することが望ましいであろう。低濃度の界面活性剤及び有機溶媒と共に配合される場合であっても、このような洗濯洗剤組成物が良好な洗浄をもたらすことが更により望ましいであろう。顆粒、液体又はゲルなどの形態でこれらの洗濯洗剤組成物を提供することもまた望ましいであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、新規ポリマー系を含む改善された洗浄利益を提供する洗濯洗剤及び洗浄組成物に関する。このポリマー系は、１以上の両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーと、粘土汚れ洗浄ポリマー又は汚れ懸濁性ポリマーかのいずれかと、を含む。
【０００６】
両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーが、コア構造及び複数のアルコキシレート基を含む。コア構造は、ｉ）式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）：
【化１】
2011503295.tif 000002
の繰り返し単位を縮合形態で含むポリアルキレンイミン構造（式中、＃は、各場合において、窒素原子と式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）の２つの隣接する繰り返し単位のＡ１基の遊離結合部位との間の結合の半分を示し、＊は、各場合において、アルコキシレート基のうちの１つに対する結合の半分を示し、Ａ１は、直鎖又は分枝鎖のＣ２〜Ｃ６−アルキレンから独立して選択され、ポリアルキレンイミン構造は、式（Ｉ）の１繰り返し単位、式（ＩＩ）のｘ繰り返し単位、式（ＩＩＩ）のｙ繰り返し単位及び式（ＩＶ）のｙ＋１繰り返し単位からなり、ｘ及びｙは、各場合において、０〜約１５０の範囲の値を有し、ポリアルキレンイミンコア構造の平均重量平均分子量Ｍｗは、約６０〜約１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の値である）か、又はｉｉ）式（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）のＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンから選択される少なくとも１つの化合物の縮合生成物のポリアルカノールアミン構造
【化２】
2011503295.tif 000003
（式中、Ａは、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンから独立して選択され、Ｒ１、Ｒ１＊、Ｒ２、Ｒ２＊、Ｒ３、Ｒ３＊、Ｒ４、Ｒ４＊、Ｒ５及びＲ５＊は、水素、アルキル、シクロアルキル又はアリールから独立して選択され、後者３つの言及されたラジカルは所望により置換されてもよく、Ｒ６は、水素、アルキル、シクロアルキル又はアリールから選択され、後者３つの言及されたラジカルは所望により置換されてもよい）かのいずれかを含んでもよい。複数のアルキレンオキシ基が、式（Ｖ）のアルキレンオキシ単位
【化３】
2011503295.tif 000004
（式中、＊は、各場合において、式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＶ）の繰り返し単位の窒素原子に対する結合の半分を示し、Ａ２は、各場合において、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン及び１，２−イソブチレンから独立して選択され、Ａ３は、１，２−プロピレンであり、Ｒは、各場合において、水素及びＣ１〜Ｃ４−アルキルから独立して選択され、ｍは０〜約２の範囲の平均値を有し、ｎは約２０〜約５０の範囲の平均値を有し、ｐは約１０〜約５０の範囲の平均値を有する）から独立して選択される。
【０００７】
粘土汚れ洗浄ポリマーは、エトキシル化オリガミン（oligamine）、エトキシル化オリガミンメチル第四級物質（quats）、エトキシル化オリゴアミンベンジル第四級物質、エトキシサルフェート化オリゴアミンメチル第四級物質、プロポキシル化−エトキシサルフェート化オリゴアミンメチル第四級物質、エトキシサルフェート化オリゴアミンベンジル第四級物質、プロポキシル化−エトキシサルフェート化オリゴアミンベンジル第四級物質、エトキシル化オリゴエーテルアミンメチル第四級物質、エトキシル化オリゴエーテルアミンベンジル第四級物質、エトキシサルフェート化オリゴエーテルアミンメチル第四級物質、エトキシサルフェート化オリゴエーテルアミンベンジル第四級物質、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【０００８】
汚れ懸濁性ポリマーは、ｉ）−ＮＨ基当たり約５〜２４個のエトキシレート基及び−ＮＨ基当たり０〜約１２個のプロポキシレート基を有するアルコキシル化ポリエチレンイミン、並びにｉｉ）不飽和のＣ１〜６の酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン又はエステル、糖単位、アルコキシ単位、無水マレイン酸及び飽和ポリアルコール並びにこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを含む親水性主鎖と、Ｃ４〜２５アルキル基、ポリプロピレン、ポリブチレン、１〜６個の炭素原子を含有する飽和モノカルボン酸のビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ１〜６アルキルエステルを含む群から選択される疎水性側鎖と、を有するランダムグラフトコポリマー、並びにｉｉｉ）これらの混合物、からなる群から選択される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
洗濯洗剤及び洗浄組成物
本発明の洗濯洗剤及び本発明の洗浄組成物は、１以上の両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーと、粘土汚れ洗浄ポリマー又は汚れ懸濁性ポリマーのいずれかと、を含むポリマー系を含む。
【００１０】
両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマー
本発明の組成物は、１以上の両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーを含む。本発明の両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーは、布地及び表面からグリース粒子を除去するように親水性と疎水性の特性が釣り合っている任意のアルコキシル化ポリマーを示す。本発明の両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーの具体的な実施形態は、コア構造と、そのコア構造に結合した複数のアルコキシレート基と、を含む。
【００１１】
コア構造は、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）：
【化４】
2011503295.tif 000005
の繰り返し単位を縮合形態で含むポリアルキレンイミン構造（式中、＃は、各場合において、窒素原子と式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）の２つの隣接する繰り返し単位のＡ１基の遊離結合部位との間の結合の半分を示し、＊は、各場合において、アルコキシレート基のうちの１つに対する結合の半分を示し、Ａ１は、直鎖又は分枝鎖のＣ２〜Ｃ６−アルキレンから独立して選択され、ポリアルキレンイミン構造は、式（Ｉ）の１繰り返し単位、式（ＩＩ）のｘ繰り返し単位、式（ＩＩＩ）のｙ繰り返し単位及び式（ＩＶ）のｙ＋１繰り返し単位からなり、ｘ及びｙは、各場合において、０〜約１５０の範囲の値を有し、ポリアルキレンイミンコア構造の平均重量平均分子量Ｍｗは、約６０〜約１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の値である）を含んでもよい。
【００１２】
あるいは、コア構造は、式（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）のＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンから選択される少なくとも１つの化合物の縮合生成物のポリアルカノールアミン構造
【化５】
2011503295.tif 000006
（式中、Ａは、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンから独立して選択され、Ｒ１、Ｒ１＊、Ｒ２、Ｒ２＊、Ｒ３、Ｒ３＊、Ｒ４、Ｒ４＊、Ｒ５及びＲ５＊は、水素、アルキル、シクロアルキル又はアリールから独立して選択され、後者３つの言及されたラジカルは所望により置換されてもよく、Ｒ６は、水素、アルキル、シクロアルキル又はアリールから選択され、後者３つの言及されたラジカルは所望により置換されてもよい）を含んでもよい。
【００１３】
コア構造に結合した複数のアルキレンオキシ基は、式（Ｖ）のアルキレンオキシ単位
【化６】
2011503295.tif 000007
（式中、＊は、各場合において、式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＶ）の繰り返し単位の窒素原子に対する結合の半分を示し、Ａ２は、各場合において、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン及び１，２−イソブチレンから独立して選択され、Ａ３は、１，２−プロピレンであり、Ｒは、各場合において、水素及びＣ１〜Ｃ４−アルキルから独立して選択され、ｍは０〜約２の範囲の平均値を有し、ｎは約２０〜約５０の範囲の平均値を有し、ｐは約１０〜約５０の範囲の平均値を有する）から独立して選択される。
【００１４】
両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーの特定の実施形態は、内側ポリエチレンオキシドブロックと外側ポリプロピレンオキシドブロックとを有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンから選択されてもよく、エトキシル化度及びプロポキシル化度は特定の制限値を上回りも下回りもしない。本発明によるアルコキシル化ポリアルキレンイミンの特定の実施形態は、ポリエチレンブロックのポリプロピレンブロックに対する比率（ｎ／ｐ）の最小値が約０．６であり、最大値が約１．５（ｘ＋２ｙ＋１）１／２である。約０．８〜約１．２（ｘ＋２ｙ＋１）１／２のｎ／ｐ比率を有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンは、特に有益な特性を有することが判明している。
【００１５】
本発明によるアルコキシル化ポリアルキレンイミンは第一級、第二級及び第三級アミン窒素原子からなる主鎖を有し、これらの窒素原子はアルキレンラジカルＡにより互いに結合し、ランダムに配列される。ポリアルキレンイミン主鎖の主鎖及び側鎖を開始又は終止し、その残りの水素原子が引き続いてアルキレンオキシ単位により置換される第一級アミノ部分は、それぞれ式（Ｉ）又は（ＩＶ）の繰り返し単位と呼ばれる。残りの水素原子が引き続いてアルキレンオキシ単位により置換される第二級アミノ部分は、式（ＩＩ）の繰り返し単位と呼ばれる。主鎖と側鎖に分岐する第三級アミノ部分は、式（ＩＩＩ）の繰り返し単位と呼ばれる。
【００１６】
環化がポリアルキレンイミン主鎖の形成時に生じ得るので、環状アミノ部分が主鎖内に小程度まで存在することも可能である。環状アミノ部分を含有するこのようなポリアルキレンイミンは、無論、非環状第一級及び第二級アミノ部分からなるものと同様にアルコキシル化される。
【００１７】
窒素原子及びＡ１基からなるポリアルキレンイミン主鎖は、約６０〜約１０，０００ｇ／モル、好ましくは約１００〜約８，０００ｇ／モル、より好ましくは約５００〜約６，０００ｇ／モルの平均分子量Ｍｗを有する。
【００１８】
和（ｘ＋２ｙ＋１）は、１つの個々のポリアルキレンイミン主鎖内に存在するアルキレンイミン単位の総数に相当し、それゆえにポリアルキレンイミン主鎖の分子量に直接関わる。しかしながら、指定で与えられた値は、混合物中に存在する全てのポリアルキレンイミンの数平均に関わる。和（ｘ＋２ｙ＋２）は、１つの個々のポリアルキレンイミン主鎖内に存在するアミノ基の総数に相当する。
【００１９】
アミノ窒素原子に接続するラジカルＡ１は、１，２−エチレン、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン、１，２−イソブチレン、１，２−ペンタンジイル、１，２−ヘキサンジイル又はヘキサメチレンなどの、同一又は異なる、直鎖又は分枝鎖Ｃ２〜Ｃ６−アルキレンラジカルであり得る。好ましい分枝状アルキレンは、１，２−プロピレンである。好ましい直鎖アルキレンは、エチレン及びヘキサメチレンである。より好ましいアルキレンは、１，２−エチレンである。
【００２０】
ポリアルキレンイミン主鎖の第一級及び第二級アミノ基の水素原子は、式（Ｖ）のアルキレンオキシ単位により置換される。
【化７】
2011503295.tif 000008
【００２１】
この式では、可変因子は、好ましくは、以下に与えられる意味のうちの１つを有する。
【００２２】
Ａ２は、各場合において、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン及び１，２−イソブチレンから選択され、好ましくはＡ２は、１，２−プロピレンである。Ａ３は１，２−プロピレンであり、Ｒは、各場合において、水素及びＣ１〜Ｃ４アルキル（メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル及びｔｅｒｔ−ブチルなど）から選択され、好ましくはＲは水素である。添え字ｍは、各場合において、０〜約２の値を有し、好ましくはｍは０又はおよそ１であり、より好ましくはｍは０である。添え字ｎは、約２０〜約５０の範囲、好ましくは約２２〜約４０の範囲、より好ましくは約２４〜約３０の範囲の平均値を有する。添え字ｐは、約１０〜約５０の範囲、好ましくは約１１〜約４０の範囲、より好ましくは約１２〜約３０の範囲の平均値を有する。
【００２３】
好ましくは、式（Ｖ）のアルキレンオキシ単位は、アルコキシレートブロックの非ランダム配列である。非ランダム配列により、［−Ａ２−Ｏ−］ｍが１番目に付加され（すなわち、式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の繰り返し単位の窒素原子に対する結合に最も近接している）、［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｎが２番目に付加され、［−Ａ３−Ｏ−］ｐが３番目に付加されることが意味される。この配向は、内側ポリエチレンオキシドブロックと外側ポリプロピレンオキシドブロックとを有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンを提供する。
【００２４】
式（Ｖ）のこれらのアルキレンオキシ単位のかなりの部分は、エチレンオキシ単位−［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）］ｎ−及びプロピレンオキシ単位−［ＣＨ２−ＣＨ２（ＣＨ３）−Ｏ］ｐ−により形成される。アルキレンオキシ単位はまた追加的に、小さな比率のプロピレンオキシ又はブチレンオキシ単位−［Ａ２−Ｏ］ｍ−を有してもよく、すなわち、水素原子で飽和したポリアルキレンイミン主鎖は、存在するＮＨ−部分１モル当たりで最大約２モル、特に約０．５〜約１．５モル、特に約０．８〜約１．２モルの、少量のプロピレンオキシド又はブチレンオキシドと最初に反応させてもよい、すなわち、初期にアルコキシル化させてもよい。
【００２５】
ポリアルキレンイミン主鎖のこの最初の修飾により、必要である場合には、アルコキシル化における反応混合物の粘性を低下させることができる。しかしながら、修飾は一般にアルコキシル化ポリアルキレンイミンの性能特性に影響せず、したがって、好ましい尺度を構成しない。
【００２６】
このアルコキシル化ポリアルキレンイミンは、既知の方法で調製され得る。代表的な手順は、２００７年１１月９日に出願された米国特許出願代理人整理番号１０９５３に記載されている。具体的なアルコキシル化ポリアルキレンイミン実施形態には、−ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基及び−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレートを有する６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア、−ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基及び−ＮＨ当たり２４個のプロポキシレート基を有する６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア、−ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基及び−ＮＨ当たり２４個のプロポキシレートを有するジエチレントリアミン、並びに本明細書で記載される−ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基及び−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基を有するヘキサメチレンジアミンが挙げられる。
【００２７】
あるいは、両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーの具体的な実施形態は、
ａ）式（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）のＮ−（ヒドロキシアルキル）アミン
【化８】
2011503295.tif 000009
（式中、Ａは、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンから独立して選択され、Ｒ１、Ｒ１＊、Ｒ２、Ｒ２＊、Ｒ３、Ｒ３＊、Ｒ４、Ｒ４＊、Ｒ５及びＲ５＊は、水素、アルキル、シクロアルキル又はアリールから独立して選択され、後者３つの言及されたラジカルは所望により置換されてもよく、Ｒ６は、水素、アルキル、シクロアルキル又はアリールから選択され、後者３つの言及されたラジカルは所望により置換されてもよい）から選択される少なくとも１つの化合物の縮合工程、並びにｂ）残りのヒドロキシ基の少なくとも一部を、及び／又は存在する場合には、工程ａ）において提供されるポリエーテルの第二級アミノ基の少なくとも一部を、少なくとも１つのアルキレンオキシドと、反応させる工程、を含むプロセスにより入手可能なアルコキシル化ポリアルカノールアミンポリマーから選択され得る。
【００２８】
Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アミン（Ｉ．ａ）の例は、Ｎ−トリ−（２−ヒドロキシアルキル）−アミンである。Ｎ−トリ−（２−ヒドロキシアルキル）−アミンは、アンモニアを３当量のアルキレンオキシドと反応させること（アンモノリシス）により入手可能である。このような化合物（Ｉ．ａ）の好ましい例は、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン及びトリブタン−２−オールアミンである。Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アミン（Ｉ．ｂ）の例は、Ｎ−ジ−（２−ヒドロキシアルキル）−アミンであり、これは、式Ｈ２Ｎ−Ｒ６（式中、Ｒ６は、上記に与えた意味の１つを有する）の第一級アミンを、２当量のアルキレンオキシドと反応させること（アミノリシス）により入手可能である。このような化合物（Ｉ．ｂ）の例は、例えば、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシブチル）−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−イソプロピルジエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−シクロヘキシルジエタノールアミン、Ｎ−ベンジルジエタノールアミン、Ｎ−４−トリルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アニリン及びこれらに類するものである。
【００２９】
アルコキシル化ポリアルカノールアミンポリマーの実施形態は、式（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）のＮ−（ヒドロキシアルキル）アミン（式中、Ａはメチレン基であり、これは非置換であるか又はＣ１〜４−アルキルから選択される１つの置換基を有する）から選択される化合物から入手可能な場合もある。具体的なポリマーは、化合物（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）（式中、Ａはメチレン又は１つのメチル基を有するメチレンである）から入手可能である。特に好ましいのは、化合物（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）（式中、Ａは非置換メチレンである）から入手可能なポリマーである。
【００３０】
アルコキシル化ポリアルカノールアミンポリマーの他の実施形態は、式（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）のＮ−（ヒドロキシアルキル）アミン（式中、Ｒ１、Ｒ１＊、Ｒ２、Ｒ２＊、Ｒ３、Ｒ３＊、Ｒ４、Ｒ４＊、Ｒ５及びＲ５＊は、水素及びＣ１〜Ｃ４−アルキル、すなわち、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第二級ブチル及び第三級ブチルから互いに独立して選択される）から選択される化合物から入手可能である。より好ましくは、Ｒ１、Ｒ１＊、Ｒ２、Ｒ２＊、Ｒ３、Ｒ３＊、Ｒ４、Ｒ４＊、Ｒ５及びＲ５＊は、水素及びメチルから互いに独立して選択される。
【００３１】
１つの好ましい実施形態では、本発明は、式（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）のＮ−（ヒドロキシアルキル）アミン（式中、Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｒ３＊、Ｒ４＊及びＲ５＊は水素であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、水素及びＣ１〜Ｃ４−アルキルから互いに独立して選択される）から入手可能なポリマーに関する。より好ましくは、Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｒ３＊、Ｒ４＊及びＲ５＊は水素であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、水素及びメチルから互いに独立して選択される。
【００３２】
本発明によるポリマーは、式（Ｉ．ｂ）のＮ−（ヒドロキシアルキル）アミン（式中、Ｒ６は、存在する場合には、好ましくは水素及びＣ１〜Ｃ４−アルキルから選択される）から入手可能である。
【００３３】
本発明によるポリマーは、好ましくは、工程ｂ）において、少なくとも１つのアルキレンオキシドがエポキシエタン、エポキシプロパン、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキシブタン、１，２−エポキシ−２−メチルプロパン、１，２−エポキシペンタン、２，３−エポキシペンタン、１，２−エポキシ−２−メチルブタン、２，３−エポキシ−２−メチル−ブタン、１，２−エポキシヘキサン、２，３−エポキシヘキサン、３，４−エポキシヘキサン及び１，２−エポキシエチレンベンゼンから選択されるプロセスにより入手可能である。より好ましくは、少なくとも１つのアルキレンオキシドは、エポキシエタン及び／又はエポキシプロパンから選択される。
【００３４】
本発明によるポリマーは、好ましくは、１〜１００モル、好ましくは２〜８０モル、の少なくとも１つのアルキレンオキシドを、１モルの、残りのヒドロキシ基と、存在する場合には、式（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）の少なくとも１つの化合物の縮合により入手可能なポリエーテルの第二級アミノ基と、反応させることにより、入手可能である。
【００３５】
本発明によるポリマーは、好ましくは５００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは１０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、特に２，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する。本発明によるポリマーは、好ましくは１〜１０の範囲、特に１〜５の範囲の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００３６】
１つの特定の実施形態では、本発明によるポリマーは、工程ａ）において、式（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）の化合物の量に基づいて、５重量％未満、好ましくは１重量％未満、より好ましくは実質的に存在しない、すなわち０．１重量％未満の式（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）の化合物とは異なる共縮合可能な化合物が採用される（すなわち、共縮合される）プロセスにより入手可能である。
【００３７】
本明細書で使用するとき、用語「共縮合可能な化合物」は、少なくとも１つの、好ましくは少なくとも２つの、ジオール又はジアミンなどの、酸性水素原子を有する化合物を含む。このような共縮合可能な化合物に関する例は、下記に与えられる。
【００３８】
別の特定の実施形態では、本発明によるポリマーは、工程ａ）において、式（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）のＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンから選択される少なくとも１つの化合物が、式Ｙ（ＯＨ）ｎのポリオール（式中、ｎは２〜４の整数であり、Ｙは、２〜１０個の炭素原子を有する、二価、三価若しくは四価の、脂肪族、脂環式、又は芳香族ラジカルを示す）から選択される少なくとも１つの化合物と共縮合されることになるプロセスにより、入手可能である。
【００３９】
式Ｙ（ＯＨ）ｎの好適なポリオールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、トリ（ヒドロキシメチル）エタン、トリ（ヒドロキシメチル）プロパン又はペンタエリトリットなどの脂肪族ポリオール、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンなどの脂環式ポリオール、１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）ベンゼンなどのアリール脂肪族ポリオール、及びこれらに類するものである。
【００４０】
存在する場合には、式Ｙ（ＯＨ）ｎのポリオールは、一般に、式（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）の化合物の量に基づいて５０重量％以下の量で、すなわち０．１〜５０重量％の量でより好ましくは１〜２５重量％の量で、共縮合される。
【００４１】
本発明の更に別の特定の実施形態では、ポリマーは、工程ａ）において、式（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）のＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンから選択される少なくとも１つの化合物が、式Ｙ’（ＮＨＲｙ）ｍのポリアミン（式中、ｍは２〜４の整数であり、Ｙ’は、２〜１０個の炭素原子を有する、二価、三価若しくは四価の、脂肪族、脂環式、又は芳香族ラジカルを示し、ＲｙはＲ６に対して与えた意味の１つを有するか、又は２つのラジカルＲｙは共にＣ１〜Ｃ６−アルキレン基を形成し得る）から選択される少なくとも１つの化合物と共縮合されることになるプロセスにより、入手可能である。
【００４２】
式Ｙ’（ＮＨＲｙ）ｍの好適なポリアミンは、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ピペラジン及びこれらに類するものである。
【００４３】
存在する場合には、式Ｙ’（ＮＨＲｙ）ｍのポリアミンは、一般に、式（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）の化合物の量に基づいて５０重量％以下の量で、すなわち、０．１〜５０重量％の量で、より好ましくは１〜２５重量％の量で、共縮合される。
【００４４】
アルコキシル化ポリアルカノールアミンは、任意の既知のやり方で調製され得る。代表的な手順は、２００７年１１月９日に出願された米国特許出願代理人整理番号１０９５１に記載されている。
【００４５】
両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーは、本発明の洗剤及び洗浄組成物中に、組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％の範囲の濃度で存在する。本組成物の実施形態は、約０．１重量％〜約５重量％を含んでもよい。より具体的には、本実施形態は、約０．２５〜約２．５％のグリース洗浄ポリマーを含んでもよい。
【００４６】
粘土汚れ洗浄ポリマー
本発明の洗剤及び洗浄組成物のポリマー系は、粘土汚れ洗浄ポリマーを含んでもよい。米国特許第４，６６１，２８８号で議論されているように、粘土汚れ洗浄ポリマーは、洗濯中に布地から粘土微粒子汚れを除去する能力を有する。理論に制限されるものではないが、粘土洗浄化合物は、粘土粒子の負に帯電している層の上に吸着する能力、及び粘土の負に帯電している層を押し離して粘土粒子がその凝集力を失い、洗浄水中で除去できるようにする能力を有さなければならない。
【００４７】
本発明で使用され得る粘土汚れ洗浄ポリマーの具体的な部類には、エトキシル化オリガミン、エトキシル化オリガミンメチル第四級物質、エトキシル化オリゴアミンベンジル第四級物質、エトキシサルフェート化オリゴアミンメチル第四級物質、プロポキシル化−エトキシサルフェート化オリゴアミンメチル第四級物質、エトキシサルフェート化オリゴアミンベンジル第四級物質、プロポキシル化−エトキシサルフェート化オリゴアミンベンジル第四級物質、エトキシル化オリゴエーテルアミンメチル第四級物質、エトキシル化オリゴエーテルアミンベンジル第四級物質、エトキシサルフェート化オリゴエーテルアミンメチル第四級物質、エトキシサルフェート化オリゴエーテルアミンベンジル第四級物質、及びこれらの混合物が挙げられ得るが、これらに限定されない。
【００４８】
粘土汚れ洗浄ポリマーの具体的な実施形態は、エトキシル化テトラエチレンペンタイミン、エトキシル化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質、エトキシサルフェート化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質、エトキシサルフェート化ヘキサメチルトリ（アミンメチル第四級物質）、エトキシプロポキシサルフェート化ヘキサメチレンジアミンジメチル第四級物質、エトキシヘキサメチレンポリ（アミンベンジル第四級物質）、エトキシサルフェート化ヘキサメチレンポリ（アミンベンジル第四級物質）、ＮＨ基当たり約３０回エトキシル化され約９０％が四級化されたビス（ヘキサメチレン）トリアミン、エトキシル化４，９−ジオキサ−１，１２−ドデカンジアミンジメチル第四級テトラサルフェート、プロポキシル化−エトキシル化ベンジル−四級化トランス−サルフェート化ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、ヘキサメチレンジアミンの５０％スルホン化、プロポキシル化、エトキシル化メチル第四級物質、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。これらのポリマー、及びこれらを製造するためのプロセスは、米国特許第４５５１５０６号、同第４６２２３７８号、同第４６６１２８８号、同第４８９７８９８号、欧州特許第０１３７６１５Ｂ号、米国特許第６５２５０１２号、同第６８４６７９１号、欧州特許第１２２８０３５号、同第１２２８１７９号に開示されている。
【００４９】
粘土汚れ洗浄ポリマーは、本発明の洗剤及び洗浄組成物のポリマー系において任意である。しかしながら、使用されるとき、これらは、組成物の約０．０５重量％〜１０重量％の範囲の濃度で使用される。本組成物の実施形態は、約０．１重量％〜約５重量％を含んでもよい。より具体的には、本実施形態は、約０．２５〜約２．５％の粘土洗浄ポリマーを含んでもよい。
【００５０】
他の有用な洗浄ポリマーは、ポリアクリレートであり、これは好ましくは約２０００〜約２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する。これらの優れた溶解度特性により、この部類における好ましさは、同様に、２０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは３０００〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲、のモル質量を有する短鎖ポリアクリレートに与えられ得る。有用なポリマーは、ビニルアルコール又はその誘導体の単位から部分的又は全体的に構成される物質を更に含んでもよい。
【００５１】
有用な高分子ポリカルボキシレートには、共重合体ポリカルボキシレート、特にメタクリル酸とのアクリル酸の共重合体ポリカルボキシレート及びマレイン酸とのアクリル酸又はメタクリル酸の共重合体ポリカルボキシレートが更に挙げられる。約５０重量％〜約９０重量％のアクリル酸及び約１０重量％〜約５０重量％のマレイン酸を含む、マレイン酸とのアクリル酸のコポリマーが特に有用である。これらの遊離酸に基づく相対分子量は、一般に、２０００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２０，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、特に３０，０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【００５２】
水中での溶解度特性を改善するために、ポリマーは、モノマーとして、アリルオキシベンゼンスルホン酸及びメタリルスルホン酸などの、アリルスルホン酸を更に含んでもよい。好ましさはまた、特に、２つの異なるモノマー単位から構成される生分解性ポリマーにも与えられ、これは例えば、アクリル酸とマレイン酸の塩及びまたビニルアルコール若しくはビニルアルコール誘導体をモノマーとして含むもの、又はアクリル酸と２−アルキルアリルスルホン酸の塩及びまた糖誘導体をモノマーとして含むものである。好ましいコポリマーには更に、好ましくは、モノマーとしてアクロレイン及びアクリル酸／アクリル酸塩又はアクロレイン及び酢酸ビニルを含むものが挙げられる。
【００５３】
ポリカルボキシレートコポリマーの別の有用な部類は、アクリル酸又はメタクリル酸と、アルキル、アリール又はアルコキシ基又はこれらの組み合わせを含有する疎水性のエチレン性不飽和モノマーと、のコポリマーである。
【００５４】
好ましいポリマーには、高分子アミノジカルボン酸、これらの塩又はこれらの前駆体物質が更に挙げられる。特別な好ましさが、ポリアスパラギン酸又はこれらの塩及び誘導体に与えられ、これらは漂白安定化効果及びコビルダー特性を有することが知られている。
【００５５】
汚れ懸濁性ポリマー
本発明の洗剤及び洗浄組成物のポリマー系は、汚れ懸濁性ポリマーを含んでもよい。汚れ懸濁性ポリマーは、除去された汚れを懸濁し、これによって汚れ粒子の表面上への再付着を防止する任意のポリマーである。
【００５６】
本発明で使用され得る具体的な汚れ懸濁性ポリマーには、分子量が約３００〜約１００００重量平均分子量、好ましくは約４００〜約７５００重量平均分子量、好ましくは約５００〜約１９００重量平均分子量、好ましくは約３０００〜６０００重量平均分子量、のポリエチレンイミン主鎖を有するアルコキシル化ポリエチレンイミンが挙げられ得る。ポリエチレンイミン主鎖は、（１）ポリエチレンイミン主鎖中の内部窒素原子又は末端窒素原子にて修飾が生じているかどうかによって、窒素原子当たり１又は２つのアルコキシル化修飾であって、このアルコキシル化修飾が、修飾当たり平均約１〜約４０個のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による水素原子上での置換から構成され、アルコキシル化修飾の末端アルコキシ部分が水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はこれらの混合物で末端保護される、アルコキシル化修飾、（２）ポリエチレンイミン主鎖中の内部窒素原子又は末端窒素原子にて置換が生じているかどうかによって、窒素原子当たり１つのＣ１〜Ｃ４アルキル部分の置換及び１つ又は２つのアルコキシル化修飾であって、このアルコキシル化修飾が、修飾当たり平均約１〜約４０個のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による水素原子の置換から構成され、末端アルコキシ部分が、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はこれらの混合物で末端保護される、置換及びアルコキシル化修飾、あるいは（３）これらの組み合わせ、のいずれかで修飾される。
【００５７】
ポリエチレンイミン主鎖のアルコキシル化修飾は、平均約１〜約４０個のアルコキシ部分、好ましくは約５〜約２０個のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による水素原子の置換からなる。アルコキシ部分は、エトキシ（ＥＯ）、１，２−プロポキシ（１，２−ＰＯ）、１，３−プロポキシ（１，３−ＰＯ）、ブトキシ（ＢＯ）、及びこれらの組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、ポリアルコキシレン鎖はエトキシ部分及びエトキシ／プロポキシブロック部分から選択される。ポリアルコキシレン鎖は、平均約５〜約１５程度のエトキシ部分であってもよく、ポリアルコキシレン鎖は、約５〜約１５の平均エトキシル化度及び約１〜約１６の平均プロポキシル化度を有するエトキシ／プロポキシブロック部分であってもよい。
【００５８】
１つの具体的なアルコキシル化ポリエチレンイミンは、式（Ｉ）の一般的構造を有する：
【化９】
2011503295.tif 000010
式中、ポリエチレンイミン主鎖は６００の重量平均分子量を有し、式（Ｉ）のｎは平均２０であり、式（Ｉ）のＲは水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及びこれらの混合物から選択される。
【００５９】
これらのアルコキシル化ポリエチレンイミン、及びこれらを製造するためのプロセスは、米国特許第３４８９６８６号、同第５５６５１４５号、同第６００４９２２号及び国際公開第２００６／１０８８５７号に開示されている。
【００６０】
あるいは、汚れ懸濁性ポリマーは、不飽和のＣ１〜６の酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン又はエステル、糖単位、アルコキシ単位、無水マレイン酸及び飽和ポリアルコール並びにこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを含む親水性主鎖と、Ｃ４〜２５アルキル基、ポリプロピレン、ポリブチレン、１〜６個の炭素原子を含有する飽和モノカルボン酸のビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ１〜６アルキルエステルを含む群から選択される疎水性側鎖と、を有する両親媒性ランダムグラフトコポリマー、あるいは、これらの混合物であってもよい。汚れ懸濁性ポリマーの１つの有用な具体的実施形態は、分子量４，０００〜１５，０００のポリエチレングリコールを含む親水性主鎖と、１〜６個の炭素原子を含有する飽和モノカルボン酸のビニルエステル及び／又はアクリル酸若しくはメタクリル酸のＣ１〜６アルキルエステルから選択される少なくとも１つのモノマーを重合することによって形成される５０重量％〜６５重量％の疎水性側鎖とを有するランダムグラフトコポリマーである。汚れ懸濁性ポリマーの別の実施形態は、分子量４，０００〜１５，０００のポリエチレングリコールを含む親水性主鎖と、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及び／又はアクリル酸ブチルから選択される少なくとも１つのモノマーを重合することにより形成される５０重量％〜６５重量％の疎水性側鎖と、を有するランダムグラフトコポリマーである。このようなポリマーの例は、ビニルエステル成分の重合により形成される側鎖を有する水溶性ポリアルキレンオキシドグラフト基材であり得、このポリマーは、５０アルキレンオキシド単位当たり平均１以下のグラフト部位、及び３０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍｗを有する。この例のポリマーは、約３以下の多分散度Ｍｗ／Ｍｎを有し得る。
【００６１】
本発明で使用される両親媒性グラフトポリマー、及びこれらを製造する方法は、欧州特許出願公開第０６１１４７５６（Ａ）号、欧州特許第２１９０４８（Ａ）号、同第３５８４７４（Ａ）号及び国際公開第２００６／１３０４４２号に詳細が記載されている。これらは、約０．０５％〜約１０％、約０．１％〜約５％、約０．２％〜約３％、又は約０．３％〜約２％の重量百分率で、洗剤又は洗浄組成物中に存在し得る。
【００６２】
両親媒性グラフトポリマーは、グラフト基材としての水溶性ポリアルキレンオキシド、及びビニルエステル成分の重合により形成される側鎖をベースとする。これらのポリマーは、５０アルキレンオキシド単位当たり平均１以下のグラフト部位、及び約３０００〜約１００，０００の平均モル質量（Ｍｗ）を有している。
【００６３】
両親媒性グラフトポリマーを調製する１つの方法は、反応混合物中の未反応グラフトモノマー（Ｂ）及び反応開始剤（Ｃ）の割合が、ポリアルキレンオキシド（Ａ）に対して常に量的欠乏状態に維持されるように、反応開始剤（Ｃ）が４０〜５００分の分解半減期を有する平均重合温度で、水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）、フリーラジカル形成反応開始剤（Ｃ）並びに所望により成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計を基準として４０重量％以下の有機溶媒（Ｄ）の存在下にて、酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニル（Ｂ１）並びに所望により更なるエチレン性不飽和モノマー（Ｂ２）から構成されるビニルエステル成分（Ｂ）を重合させる工程を含む。
【００６４】
グラフトポリマーは、低い分枝の程度（グラフト度）を特徴とし、平均して、得られる反応混合物に基づき、５０アルキレンオキシド単位当たり１以下のグラフト部位、０．６以下のグラフト部位、０．５以下のグラフト部位、又は０．４以下のグラフト部位を有する。それらは、平均して、得られる反応混合物に基づき、５０アルキレンオキシド単位当たり、少なくとも約０．０５、又は少なくとも約０．１のグラフト部位を含む。分枝の程度は、例えば、１３Ｃ  ＮＭＲ分光法を用いて、グラフト部位及びポリアルキレンオキシドの−ＣＨ２−基のシグナルの積分から測定することができる。
【００６５】
分枝が低度であることに合致して、本発明のグラフトポリマーにおける、グラフト化アルキレンオキシド単位の未グラフト化アルキレンオキシド単位に対するモル比は、約０．００２〜約０．０５、約０．００２〜約０．０３５、約０．００３〜約０．０２５、又は約０．００４〜０．０２である。
【００６６】
いくつかの実施形態では、本発明のグラフトポリマーは、狭いモル質量分布を特徴とし、したがって、多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、一般に約３以下、約２．５以下、又は約２．３以下である。いくつかの実施形態では、これらの多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、約１．５〜約２．２の範囲である。グラフトポリマーの多分散度は、例えば、標準として、狭分布ポリメチルメタクリレートを使用するゲル透過クロマトグラフィーにより測定することができる。本発明のグラフトポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、約３０００〜約１００，０００、約６０００〜約４５，０００、又は約８０００〜約３０，０００である。
【００６７】
本発明のグラフトポリマーの他の実施形態はまた、ほんの少量の未グラフト化ポリビニルエステル（Ｂ）を有する。一般に、これらは、約１０重量％以下、約７．５重量％以下、又は約５重量％以下、の未グラフト化ポリビニルエステル（Ｂ）を含む。
【００６８】
少量の未グラフト化ポリビニルエステル及び成分（Ａ）と（Ｂ）との釣り合った比のために、本発明のグラフトポリマーは、水又は水／アルコール混合物（例えば、約２５重量％ジエチレングリコールモノブチルエーテル水溶液）に可溶性である。これらは顕著な低曇点を有し、その曇点は、約５０℃以下の水に可溶なグラフトポリマーについては、約９５℃以下、約８５℃以下、又は約７５℃以下であり、２５重量％ジエチレングリコールモノブチルエーテル中のその他のグラフトポリマーについては、一般に約９０℃以下、又は約４５℃〜約８５℃である。
【００６９】
いくつかの実施形態では、本発明の両親媒性のグラフトポリマーは、
（Ａ）約２０〜約７０重量％の、グラフト基材としての水溶性ポリアルキレンオキシド、並びに
（Ｂ）
（Ｂ１）約７０〜約１００重量％の酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニルと、
（Ｂ２）（Ａ）の存在下で、０〜約３０重量％の更なるエチレン性不飽和モノマーと、
から構成される、約３０〜約８０重量％のビニルエステル成分のフリーラジカル重合により形成される側鎖、を有する。
【００７０】
いくつかの実施形態では、これらは、約２５〜約６０重量％のグラフト基材（Ａ）及び約４０〜約７５重量％のポリビニルエステル成分（Ｂ）を含む。
【００７１】
グラフト基材（Ａ）を形成するのに好適な水溶性ポリアルキレンオキシドは、原則として、少なくとも約５０重量％、少なくとも約６０重量％、又は少なくとも約７５重量％、の共重合した形態のエチレンオキシドを含む、Ｃ２〜Ｃ４アルキレンオキシドをベースとする全てのポリマーである。
【００７２】
ポリアルキレンオキシド（Ａ）は、低い多分散度Ｍｗ／Ｍｎを有し得る。いくつかの実施形態では、これらの多分散度は、約１．５以下である。
【００７３】
ポリアルキレンオキシド（Ａ）は、遊離形の、すなわちＯＨ末端基を有する、対応するポリアルキレングリコールであってもよいが、これらグリコールは一方又は両方の末端基において末端保護されていてもよい。好適な末端基は、例えば、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フェニル及びＣ１〜Ｃ１４アルキルフェニル基である。
【００７４】
特に好適なポリアルキレンオキシド（Ａ）の非限定的な例には、
（Ａ１）一方又は両方の末端基にて、特にＣ１〜Ｃ２５−アルキル基で末端保護されてもよいポリエチレングリコールであって、いくつかの実施形態ではエーテル化されておらず、約１５００〜約２０，０００、又は約２５００〜約１５，０００の平均モル質量Ｍｎを有する、ポリエチレングリコール、
（Ａ２）エチレンオキシド及びプロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドのコポリマーであって、エチレンオキシド含量が少なくとも約５０重量％であり、同様に一方又は両方の末端基にて、例えば、Ｃ１〜Ｃ２５−アルキル基で末端封鎖されてもよいが、エーテル化されておらず、約１５００〜約２０，０００、又は２５００〜１５，０００、の平均モル質量Ｍｎを有する、コポリマー、
（Ａ３）約２５００〜約２０，０００の平均モル質量を有する鎖伸長生成物であって、約２００〜約５０００の平均モル質量Ｍｎを有するポリエチレングリコール（Ａ１）又は約２００〜約５０００の平均モル質量Ｍｎを有するコポリマー（Ａ２）と、Ｃ２〜Ｃ１２−ジカルボン酸若しくはジカルボン酸エステルとの、又はＣ６〜Ｃ１８−ジイソシアネートとの反応によって得ることができる鎖伸長生成物、が挙げられる。
【００７５】
いくつかの実施形態では、グラフト基材（Ａ）はポリエチレングリコール（Ａ１）である。本発明のグラフトポリマーの側鎖は、グラフト基材（Ａ）の存在下におけるビニルエステル成分（Ｂ）の重合により形成される。ビニルエステル成分（Ｂ）は、（Ｂ１）酢酸ビニル若しくはプロピオン酸ビニル、又は酢酸ビニルとプロピオン酸ビニルとの混合物から構成されてもよく、いくつかの実施形態では、好ましさはビニルエステル成分（Ｂ）としての酢酸ビニルに与えられる。しかしながら、グラフトポリマーの側鎖はまた、酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニル（Ｂ１）並びに更なるエチレン性不飽和モノマー（Ｂ２）を共重合させることにより形成することもできる。ビニルエステル成分（Ｂ）中のモノマー（Ｂ２）の割合は、約３０重量％以下であってもよく、３０重量％はグラフトポリマー中で約２４重量％の（Ｂ２）含有量に相当する。
【００７６】
好適なコモノマー（Ｂ２）は、例えば、モノエチレン性不飽和カルボン酸及びジカルボン酸並びにエステル、アミド及び酸無水物のようなそれらの誘導体、並びにスチレンである。無論、異なるコモノマーの混合物を使用することも可能である。
【００７７】
非限定的な具体例には、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ１２−アルキル及びヒドロキシ−Ｃ２〜Ｃ１２−アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）（メタ）アクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸、及びマレイン酸のモノ（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）エステルが挙げられる。
【００７８】
いくつかの実施形態では、モノマー（Ｂ２）は、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ８−アルキルエステル及びヒドロキシエチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、好ましさは、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ４−アルキルエステルに与えられ得る。いくつかの実施形態では、好ましさは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、特にｎ−ブチルアクリレートであるモノマー（Ｂ２）に与えられ得る。本発明のグラフトポリマーが、ビニルエステル成分（Ｂ）の構成物質としてモノマー（Ｂ２）を含むとき、（Ｂ２）中のグラフトポリマーの含有量は、約０．５〜約２０重量％、約１〜１５重量％、又は約２〜約１０重量％であり得る。
【００７９】
汚れ懸濁性ポリマーはまた、グリース洗浄ポリマーとして作用するアルコキシル化ポリアルカノールアミンポリマーの、四級化されサルフェート化された誘導体から選択されてもよい。明確にするために、四級化されておらずサルフェート化されていないアルコキシル化ポリアルカノールアミンは、本明細書でグリース洗浄ポリマーとして作用し、しかしながら、四級化されサルフェート化された誘導体は、良好な汚れ懸濁ポリマーであるが、より乏しいグリース洗浄剤である。
【００８０】
四級化されサルフェート化されたアルコキシル化ポリアルカノールアミンは、
ａ）式（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）のＮ−（ヒドロキシアルキル）アミン
【化１０】
2011503295.tif 000011
（式中、Ａは、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンから独立して選択され、Ｒ１、Ｒ１＊、Ｒ２、Ｒ２＊、Ｒ３、Ｒ３＊、Ｒ４、Ｒ４＊、Ｒ５及びＲ５＊は、水素、アルキル、シクロアルキル又はアリールから独立して選択され、後者３つの言及されたラジカルは所望により置換されてもよく、Ｒ６は、水素、アルキル、シクロアルキル又はアリールから選択され、後者３つの言及されたラジカルは所望により置換されてもよい）から選択される少なくとも１つの化合物の縮合工程、並びにｂ）残りのヒドロキシ基の少なくとも一部を、及び／又は存在する場合には、工程ａ）において提供されるポリエーテルの第二級アミノ基の少なくとも一部を、少なくとも１つのアルキレンオキシドと、並びに／あるいは、追加的な工程ｃ）このポリマーの四級化、プロトン化、サルフェート化及び／又はホスフェート化により入手可能であるこのアルコキシル化ポリアルカノールアミンポリマーの誘導体と、反応させる工程、を含むプロセスにより入手可能である。
【００８１】
工程ｃ）ポリマーの四級化、プロトン化、サルフェート化及び／又はホスフェート化により入手可能な誘導体は、工程ｂ）で得たポリマーを採取して、誘導体化にかけることにより得られ、又はこのようにして得た誘導体は、四級化、プロトン化、サルフェート化及び／又はホスフェート化などの更なる誘導体化にかけることができる。
【００８２】
第四級アンモニウム基、すなわち、帯電しているカチオン基、を含有するアルコキシル化ポリアルカノールアイミン（polyalkanolaimine）ポリマーの誘導体は、アルキル化剤での四級化によりアミン窒素原子から作製することができる。これらには、塩化エチル、臭化エチル、塩化メチル、臭化メチル、硫酸ジメチル及び硫酸ジエチルなどの、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルのハロゲン化物又は硫酸塩が挙げられる。好ましい四級化剤は、硫酸ジメチルである。
【００８３】
帯電しているカチオン性基（第四級アンモニウム基とは異なる）を含有するポリマーの誘導体はまた、酸でのプロトン化によりアミン窒素原子から作製することができる。好適な酸は、例えば、乳酸などのカルボン酸、リン酸、硫酸及び塩化水素酸などの無機酸である。
【００８４】
ポリマーのサルフェート化は、硫酸との、又は硫酸誘導体との、反応によりもたらすことができる。このようにして、酸性アルキルエーテル硫酸塩は、得られる。好適なサルフェート化剤は、例えば、硫酸（好ましくは７５〜１００％強度、より好ましくは８５〜９８％強度）、油剤、ＳＯ３、クロロスルホン酸、塩化スルフリル、アミド硫酸及びこれに類するものである。塩化スルフリルがサルフェート化剤として使用される場合には、残りのクロリンは、サルフェート化後の加水分解により置換されることになる。
【００８５】
サルフェート化剤は、しばしば、等モル又は過剰の量、例えば、本発明によるポリマー内に存在するＯＨ基のモル当たり１〜１．５モル、で使用される。しかし、サルフェート化剤はまた、等モルより少ない量で使用することもできる。サルフェート化は、溶媒又は共留剤の存在下でもたらすことができる。好適な溶媒又は共留剤は、例えば、トルエンである。サルフェート化後、反応混合物は、一般に中和され、従来のやり方で加工される。
【００８６】
ポリマーのホスフェート化は、リン酸との、又はリン酸誘導体との、反応によりもたらすことができる。このようにして、酸性アルキルエーテルリン酸塩は得られる。ポリマーのホスフェート化は、一般に、上記のサルフェート化に類似した方法で行われる。好適なリン酸化剤は、例えば、リン酸、ポリリン酸、五酸化リン、ＰＯＣｌ３及びこれらに類するものである。ＰＯＣｌ３がサルフェート化剤として使用される場合には、残りのクロリンは、サルフェート化後の加水分解により置換されることになる。
【００８７】
汚れ懸濁性ポリマーはまた、国際公開第２００５／０９３０３０号の双極性イオンであり、かつエトキシル化されたポリアミドアミンから選択されてもよい。これは、式（Ｉ）から構成される修飾されたポリアミノアミド
【化１１】
2011503295.tif 000012
（式中、式（Ｉ）のｎは１〜５００の整数であり、式（Ｉ）のＲ３は、Ｃ２〜Ｃ８アルカンジイル、好ましくは１，２−エタンジイル又は１，３−プロパンジオールから選択され、式（Ｉ）のＲ４は、化学結合、Ｃ１〜Ｃ２０−アルカンジイル、酸素、イオウ、及び窒素からなる群から選択される１〜６個のへテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２０−アルカンジイル、酸素、イオウ、及び窒素からなる群から選択される１〜６個のへテロ原子を含み更に１以上のヒドロキシル基、置換又は非置換のニ価の芳香族ラジカル及びこれらの混合物を含むＣ１〜Ｃ２０−アルカンジイルから選択される）であり、式（Ｉ）はポリマー主鎖の第二級アミノ基を含み、この第二級アミノ基はアミノ水素を含み、このアミノ水素は、修飾されたポリアミノアミドが少なくとも１つのアミノ水素を少なくとも１つの式（ＩＩ）のアルコキシ部分：
−（ＣＨ２−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−）ｐＡ
（ＩＩ）
で選択的に置換することによる第二級アミノ基の部分的四級化を含むように、修飾されたポリアミノアミド中で選択的に置換され、式中、式（ＩＩ）のＡは、水素又は酸性基から選択され、この酸性基は、−Ｂ１−ＰＯ（ＯＨ）２、−Ｂ１−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ及び−Ｂ２−ＣＯＯＨから選択され（式（ＩＩ）のＢ１が単結合又はＣ１〜Ｃ６−アルカンジイルであり、式（ＩＩ）のＢ２がＣ１〜Ｃ６−アルカンジイルであるように）、式（ＩＩ）のＲ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ２〜Ｃ８−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ１６−アリール又はＣ６〜Ｃ１６−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルから独立して選択され、式（ＩＩ）のＲ２は、水素又はメチルから独立して選択され、式（ＩＩ）のｐは少なくとも１０の数平均を有する整数であり、第二級アミノ基のアミノ水素の残部は、電子対、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１６−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル及び式（ＩＩＩ）Ａｌｋ−Ｏ−Ａ（式中、式（ＩＩＩ）のＡは、水素又は酸性基であり、この酸性基は、−Ｂ１−ＰＯ（ＯＨ）２、−Ｂ１−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ及び−Ｂ２−ＣＯＯＨから選択され（式（ＩＩＩ）のＢ１が単結合又はＣ１〜Ｃ６−アルカンジイルから選択され、式（ＩＩＩ）のＢ２がＣ１〜Ｃ６−アルカンジイルから選択され、式（ＩＩＩ）のＡｌｋがＣ２〜Ｃ６−アルカン−１，２−ジオールから選択されるように））を含む群から選択され、式（Ｉ）の第二級アミノ基は更に、少なくとも１つの式（ＩＶ）のアルキレート化部分：
−ＲＸ
（ＩＶ）
（式中、式（ＩＶ）のＲは、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１６−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル及び式（ＩＩＩ）Ａｌｋ−Ｏ−Ａ、式（ＩＩ）−（ＣＨ２−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−）ｐＡからなる群から選択され、式（ＩＶ）のＸは、ハロゲン、アルキル−ハロゲン、硫酸塩、スルホン酸アルキル、スルホン酸アリール、硫酸アルキル及びこれらの混合物から選択される脱離基である）を含むように選択される。
【００８８】
修飾されたポリアミノアミドが、更に脂肪族、芳香族又は脂環式のジアミンを含んで、一般式（ＶＩＩ）
【化１２】
2011503295.tif 000013
（式中、式（ＶＩ）のＲ３、Ｒ４及びｎは式（Ｉ）と同じであり、式（ＶＩ）のＲ７は１〜２０の炭素原子を保持する二価の有機基；酸素、イオウ、及び窒素からなる群から選択される１〜６個のへテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２０−アルカンジイル、Ｃ１〜Ｃ２０−アルカンジイル、又は酸素、イオウ、及び窒素からなる群から選択される１〜６個のへテロ原子を含み更に１以上のヒドロキシル基、置換又は非置換のニ価の芳香族基及びこれらの混合物を含むＣ１〜Ｃ２０−アルカンジイルである）を与える、請求項１に記載の洗剤組成物。
【００８９】
ヒドロキシル基が、アルコキシ部分及びアルキル化部分に存在するならば、修飾されたポリアミノアミドは、更にアルコキシ部分、アルキル化部分及びこれらの混合物のエステル化部分を含むことができる。エステル化部分は、クロロスルホン酸、三酸化イオウ、アミドスルホン酸、ポリホスフェート、塩化ホスホリル、五酸化リン、及びこれらの混合物から選択されてもよい。
【００９０】
ポリアミノアミドは、ポリマー主鎖の第一級アミノ基を含むことができ、好ましくはこの第一級アミノ基はアミノ水素を含み、このアミノ水素は式（ＩＩ）の少なくとも１つのアルコキシ部分を含むことにより修飾され、第二級アミノ基のアミノ水素の残りが、電子対、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１６−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル及び式（ＩＩＩ）Ａｌｋ−Ｏ−Ａからなる群から更に修飾され、第一級アミノ基が式（ＩＩ）の少なくとも１つのアルキル化部分を含むことにより更に修飾される。ヒドロキシル基が、アルコキシ部分及びアルキル化部分に存在する場合、このような修飾されたポリアミノアミドは、更にアルコキシ部分、アルキル化部分及びこれらの混合物のエステル化部分を含むことができる。エーテル化部分は、式（ＸＶ）Ｌ−Ｂ３−Ａ’（式中、式（ＸＶ）のＡ’が−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、及びＰＯ（ＯＨ）２から選択され、式（ＸＶ）のＢ３がＣ１〜Ｃ６−アルカンジイルから選択され、式（ＸＶ）のＬが求核剤により置換することができる脱離基である）から選択することができる。
【００９１】
一つの実施形態では、洗剤組成物は式（ＩＸ）：
【化１３】
2011503295.tif 000014
（式中、式（ＩＸ）のｘは１０〜２００、好ましくは約１５〜約１５０、最も好ましくは約２１〜約１００で、式（ＩＸ）の数平均ｘは、最も好ましくは１５〜７０、特に２１〜５０の範囲であり、式（ＩＸ）のＥＯはエトキシ部分を表す）の変性されたポリアミノアミドを含む。
【００９２】
別の実施形態では、洗剤組成物は式（Ｘ）：
【化１４】
2011503295.tif 000015
（式中、式（Ｘ）のｘは１０〜２００、好ましくは約１５〜約１５０、又は約２１〜約１００である）の修飾されたポリアミノアミドを含む。式（Ｘ）の数平均ｘは、１５〜７０、特に２１〜５０、の範囲である。式（Ｘ）のＥＯはエトキシ部分を表す。ジカルボン酸：ポリアルキレンポリアミンの比は、４：５及び３５：３６である。
【００９３】
汚れ懸濁性ポリマーとしての使用のために想到される他の汚れ懸濁には、米国特許第３，７１９，６４７号に開示されている（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル系エチレンオキシド縮合体とのコポリマー、並びに米国特許第３，５９７，４１６号及び同第３，５２３，０８８号に開示されているカルボキシメチルセルロース誘導体などのポリアクリレートポリマーの部類が挙げられる。
【００９４】
汚れ懸濁性ポリマーは、本発明の洗剤及び洗浄組成物のポリマー系において任意である。使用されるとき、これらは、組成物の約０．０５重量％〜１０重量％の範囲の濃度で組み込まれる。本組成物の実施形態は、約０．１重量％〜約５重量％を含んでもよい。より具体的には、本実施形態は、約０．２５〜約２．５％の汚れ懸濁性ポリマーを含んでもよい。
【００９５】
多重ポリマー系
本発明の洗濯洗剤及び洗浄組成物は、少なくとも１つの両親媒性グリース洗浄ポリマーと、少なくとも１つの粘土汚れ洗浄ポリマー又は少なくとも１つの汚れ懸濁性ポリマーかのいずれかと、を含むポリマーの系を含む。
【００９６】
洗剤及び洗浄組成物成分
上記のポリマー系に加えて、洗濯洗剤及び洗浄組成物は、一般に、界面活性剤、並びに適切な場合、洗浄物質及びビルダーとしての他のポリマー、並びに更に慣習的な成分、例えば、コビルダー、錯化剤、漂白剤、標準化剤、灰色化阻害剤、移染阻害剤、酵素及び香料を含む。
【００９７】
本発明の多重ポリマー系は、Ｃ１０〜Ｃ１６アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）と、非イオン性、カチオン性、アニオン性若しくはこれらの混合物から選択される１以上の補助界面活性剤を含む界面活性剤系と、を含む洗濯洗剤又は洗浄組成物中で利用されてもよい。あるいは、本発明の多重ポリマー系は、所望により双極性イオン性又はいわゆる半極性界面活性剤（使用可能例：Ｃ１２〜Ｃ１６アルキルジメチルアミンＮ−オキシド）によって補足された、任意のアニオン性界面活性剤又はこれらの非イオン性界面活性剤及び／若しくは脂肪酸との混合物を含む界面活性剤系を含む洗濯洗剤及び洗浄組成物中でも利用されてもよい。他の実施形態では、使用される界面活性剤は、専らアニオン性又は専ら非イオン性であることができる。好適な界面活性剤濃度は、洗剤組成物の約０．５重量％〜約８０重量％であり、より典型的には約５重量％〜約６０重量％である。
【００９８】
アニオン性界面活性剤の好ましい部類は、Ｃ１０〜Ｃ１６アルキルベンゼンスルホネートのナトリウム、カリウム及びアルカノールアンモニウム塩であり、これらはアルキルベンゼンのスルホン化（ＳＯ２又はＳＯ３を使用）とその後の中和により調製することができる。好適なアルキルベンゼン供給原料は、硫酸及びＨＦに基づくプロセスを含む任意の好適なアルキル化スキームを使用して、オレフィン、パラフィン、又はこれらの混合物から作ることができる。任意の好適な触媒がアルキル化に使用されてもよく、ＵＯＰ、ハニーウェル社（Honeywell company）から市販されているＤＥＴＡＬ（商標）固体酸触媒などの固体酸触媒が挙げられる。このような固体酸触媒には、ＤＡＴＡＬ（商標）ＤＡ−１１４触媒、並びにＵＯＰ、ペトレーザ（Petresa）、ハンツマン（Huntsman）などの特許出願に記載されている他の酸触媒が挙げられる。的確にアルキル化触媒を変えることにより、ベンゼンの脂肪族炭化水素鎖への共有結合の位置を広く変えることが可能であることが理解及び評価されるべきである。したがって、本明細書で有用なアルキルベンゼンスルホネートは、２−フェニル異性体及び／又は内部異性体含有量において広く変えることができる。
【００９９】
補助界面活性剤の選択は、所望の利益により決められてよい。１つの実施形態において、補助界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレートとして選択される。他の実施形態において、補助界面活性剤は、陰イオン性界面活性剤、好ましくはＣ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥｘＳ）（式中、ｘは１〜３０である）として選択される。他の実施形態では、補助界面活性剤は、カチオン性界面活性剤、好ましくはジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリドとして選択される。界面活性剤系がＣ１０〜Ｃ１５アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）を含む場合、ＬＡＳは、組成物の約９重量％〜約２５重量％、又は約１３重量％〜約２５重量％、又は約１５重量％〜約２３重量％の範囲の濃度で用いられる。
【０１００】
１つの実施形態では、界面活性剤系は、組成物の０重量％〜約７重量％、又は約０．１重量％〜約５重量％、又は約１重量％〜約４重量％の、非イオン性補助界面活性剤、カチオン性補助界面活性剤、アニオン性補助界面活性剤及びこれらの任意の混合物から選択される補助界面活性剤を含んでもよい。
【０１０１】
非イオン性補助界面活性剤の非限定的例には、シェル（shell）製ネオドール（NEODOL）（登録商標）非イオン性界面活性剤などのＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（アルコキシレート単位はエチレンオキシ及びプロピレンオキシ単位の混合物）；ＢＡＳＦ製プルロニック（PLURONIC）（登録商標）などのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックアルキルポリアミンエトキシレートを有するＣ１２〜Ｃ１８アルコール及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノール縮合体；米国特許第６，１５０，３２２号で論じられたようなＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルコール、ＢＡ；米国特許第６，１５３，５７７号、同第６，０２０，３０３号及び同第６，０９３，８５６号で論じられたようなＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルキルアルコキシレート、ＢＡＥｘ（ｘは１〜３０）；レナド（Llenado）の１９８６年１月２６日発行の米国特許第４，５６５，６４７号で論じられたようなアルキル多糖；特に米国特許第４，４８３，７８０号及び同第４，４８３，７７９号で論じられたようなアルキルポリグリコシド；米国特許第５，３３２，５２８号で論じられたようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド；並びに米国特許第６，４８２，９９４号及び国際特許公開第０１／４２４０８号で論じられたようなエーテル末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が挙げられる。また、非イオン性界面活性剤又は補助界面活性剤として本明細書で有用であるものは、式Ｒ１Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｒ２Ｏ）ｎＲ３を有するものなどのアルコキシル化エステル界面活性剤である（式中、Ｒ１は、直鎖及び分枝鎖Ｃ６〜Ｃ２２アルキル又はアルキレン部分から選択され、Ｒ２は、Ｃ２Ｈ４及びＣ３Ｈ６部分から選択され、Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５及びＣ３Ｈ７部分から選択され、ｎは１〜２０の値を有する。このようなアルコキシル化エステル界面活性剤には、脂肪族メチルエステルエトキシレート（ＭＥＥ）が挙げられ、これらは当該技術分野において周知である（例えば、米国特許第６，０７１，８７３号、同第６，３１９，８８７号、同第６，３８４，００９号、同第５，７５３，６０６号、国際公開第０１／１０３９１号、同第９６／２３０４９号を参照されたい）。
【０１０２】
半極性非イオン性補助界面活性剤の非限定例としては、約１０〜約１８個の炭素原子のアルキル部分１個と、約１〜約３個の炭素原子を含有するアルキル部分及びヒドロキシアルキル部分からなる群から選択される部分２個とを含有する水溶性アミンオキシド、約１０〜約１８個の炭素原子のアルキル部分１個と、約１〜約３個の炭素原子を含有するアルキル部分及びヒドロキシアルキル部分からなる群から選択される部分２個とを含有する水溶性ホスフィンオキシド、並びに約１０〜約１８個の炭素原子のアルキル部分１個と、約１〜約３個の炭素原子のアルキル部分及びヒドロキシアルキル部分からなる群から選択される部分１個とを含有する水溶性スルホキシドが挙げられる。国際公開第０１／３２８１６号、米国特許第４，６８１，７０４号、及び同第４，１３３，７７９号を参照のこと。
【０１０３】
陽イオン性補助界面活性剤の非限定例としては、米国特許第６，１３６，７６９号に議論されるようなアルコキシラート四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤；米国特許第６，００４，９２２号に議論されるようなジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム；ジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリドを包含する２６個までの炭素原子を有してよい四級アンモニウム界面活性剤；国際公開特許第９８／３５００２号、同第９８／３５００３号、同第９８／３５００４号、同第９８／３５００５号及び同第９８／３５００６号に議論されるようなポリアミン陽イオン性界面活性剤；米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０，５２９号及び同第６，０２２，８４４号に議論されるような陽イオン性エステル界面活性剤；並びに同第６，２２１，８２５号及び国際公開第００／４７７０８号に議論されるようなアミノ界面活性剤、具体的にはアミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）が挙げられる。
【０１０４】
本明細書で有用なアニオン性補助界面活性剤の非限定例としては、Ｃ１０〜Ｃ２０一級分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）；Ｃ１０〜Ｃ１８二級（２、３）アルキルサルフェート；Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥｘＳ）（式中、ｘは１〜３０である）；１〜５個のエトキシ単位を含むＣ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレート；米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号に記載されているような中鎖分枝状アルキルサルフェート；米国特許第６，００８，１８１号及び同第６，０２０，３０３号に記載されているような中鎖分枝状アルキルアルコキシサルフェート；国際公開第９９／０５２４３号、同第９９／０５２４２号及び同第９９／０５２４４号に記載されているような変性アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）；メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；並びにα−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）が挙げられる。本明細書では、アニオン性界面活性剤は、これらのナトリウム、カリウム又はアルカノールアンモニウム塩の形態で使用され得る。
【０１０５】
本発明はまた、本発明の多重ポリマー系と、Ｃ８〜Ｃ１８直鎖アルキルスルホン酸塩界面活性剤及び補助界面活性剤を含む界面活性剤系とを含む組成物に関する。組成物は、任意の形態、すなわち液体；粉末、顆粒、粒塊、ペースト、錠剤、小袋、棒、ジェル等の固体；エマルション；二区画容器を有する形式；飛沫又は泡洗剤；予めしめらせた拭取り布（すなわち、米国特許第６，１２１，１６５号（マッケイ（Mackey）ら）に記載されているもの等の不織布材を組み合わせた洗浄組成物）；消費者により水で活性化される乾燥拭取り布（すなわち、米国特許第５，９８０，９３１号（フォーラー（Fowler）ら）に記載されているもの等の不織布材を組み合わせた洗浄組成物）；及び他の均質又は多相の消費者洗浄製品の形態であってよい。組成物は、錠剤又は、多区画小袋などの小袋の形態であってもよい。
【０１０６】
１つの実施形態では、本発明の洗浄組成物は、液体又は固体洗濯洗剤組成物である。別の実施形態では、本発明の洗浄組成物は、硬質表面洗浄組成物であり、好ましくはこの硬質表面洗浄組成物が不織布基材に含浸される。本明細書で使用するとき、「含浸」とは、不織布基材の少なくとも一部分に硬質表面洗浄組成物が染み込むように、好ましくは硬質表面洗浄組成物が不織布基材に十分に染み渡るように、硬質表面洗浄組成物が不織布基材と接触して置かれることを意味する。洗浄組成物はまた、広葉樹材、タイル、セラミック、プラスチック、革、金属、ガラスのような、様々な表面を洗浄するカーケア組成物に利用してもよい。この洗浄組成物はまた、シャンプー組成物、身体洗浄剤、液体又は固体石鹸及び界面活性剤が遊離硬度（free hardness）に接触する他の洗浄組成物のようなパーソナルケア及びペットケア組成物、並びに石油掘削組成物のような硬度耐性界面活性剤系を必要とするすべての組成物に使用されるように設計されてよい。
【０１０７】
別の実施形態では、洗浄組成物は、液体食器手洗い用組成物、固体自動食器洗い用組成物、液体自動食器洗い用組成物、及び自動食器洗い用組成物のタブ／単位用量型のような食器洗浄組成物である。
【０１０８】
非常に典型的には、洗濯洗剤、洗濯洗剤添加剤、硬質面クリーナー、合成及び石鹸ベースの洗濯バー、柔軟仕上げ剤及び布地処理液、固体及びすべての種類の処理物品のような本明細書中の洗浄組成物は、いくつかの補助剤を必要とするが、漂白添加剤のような単純に処方された特定の製品は、例えば、酸素漂白剤及び本明細書中に記載されるような界面活性剤のみを必要とする場合がある。好適な洗濯又は洗浄補助剤物質の包括的なリストは、国際特許公開第９９／０５２４２号中に見出すことができる。
【０１０９】
通常の洗浄補助剤としては、上で既に定義した任意の物質を除く、ビルダー、酵素、上述されていないポリマー、漂白剤、漂白活性化剤、触媒物質等が挙げられる。本明細書の他の洗浄補助剤としては、起泡促進剤、抑泡剤（消泡剤）など、各種の活性成分若しくは特殊な物質、例えば、前述した以外の分散性ポリマー（例えばＢＡＳＦ社（BASF Corp.）若しくはローム・アンド・ハース（Rohm & Haas）から得られるもの）、カラースペックル（color speckles）、シルバーケア（silvercare）、曇り防止剤及び／又は耐食剤、染料、フィラー、殺菌剤、アルカリ源、ヒドロトロープ、酸化防止剤、酵素安定化剤、プロ香料、香料、可溶化剤、キャリア、加工助剤、顔料、並びに液体製剤の場合、溶媒、キレート剤、移染阻害剤、分散剤、増白剤、抑泡剤、染料、構造弾性化剤（structure elasticizing agents）、布地柔軟仕上げ剤、磨耗防止剤、ヒドロトロープ、加工助剤、並びに他の布地ケア剤、表面及び皮膚ケア剤を挙げることができる。このような他の洗浄補助剤の好適な例及び使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２（Ｂ１）号、及び同第６，３２６，３４８（Ｂ１）号に見出される。
【０１１０】
使用方法
本発明は、対象とする表面を洗浄する方法を含む。本明細書で使用するとき、「対象とする表面」としては、布地、食器、ガラス製品、及び他の料理用の表面、硬質表面、毛髪又は皮膚のようなかかる表面を挙げることができる。本明細書で使用するとき、「硬質表面」としては、広葉樹材、タイル、セラミック、プラスチック、皮革、金属、ガラスのような、典型的な家庭で見られる硬質表面が挙げられる。かかる方法は、非希釈形態又は洗浄液で希釈した、変性ポリオール化合物を含む組成物を、少なくとも対象とする表面の一部と接触させ、次いで所望により対象とする表面をすすぐ工程を含む。好ましくは、対象とする表面は、前述した任意のすすぎ工程の前に洗浄工程に供される。本発明の目的上、洗浄することは、擦ること、拭くこと及び機械的攪拌を含むが、これらに限定されない。
【０１１１】
当業者には理解されるように、本発明の洗浄組成物は、理想的には、ホームケア（硬質表面洗浄組成物）及び／又は洗濯用途での使用に適している。
【０１１２】
組成物溶液のｐＨは、ｐＨ約５〜約１１の広い範囲にわたり洗浄される、対象とする表面に対して最も相補的になるように選択される。皮膚及び毛髪洗浄のようなパーソナルケアの場合、かかる組成物のｐＨは、好ましくはｐＨ約５〜約８であり、洗濯洗浄組成物の場合、ｐＨ約８〜約１０である。組成物は、好ましくは、溶液中で約２００ｐｐｍ〜約１０，０００ｐｐｍの濃度で用いられる。水温は、好ましくは、約５℃〜約１００℃の範囲である。
【０１１３】
洗濯洗浄組成物で使用する場合、組成物は、好ましくは、溶液（又は洗浄液）中で約２００ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍの濃度で用いられる。水温は、好ましくは約５℃〜約６０℃の範囲である。水の布地に対する比は、好ましくは、約１：１〜約２０：１である。
【０１１４】
この方法は、本発明の組成物の実施形態を含浸した不織布基材に接触する工程を含む。本明細書で使用するとき、「不織布基材」は、適した坪量、キャリパー（厚さ）、吸収力及び強度特性を有するすべての従来通りに作られた不織布シート又はウェブを含んでもよい。好適な市販の不織布基材の例には、デュポン（DuPont）により商標名ソンタラ（SONTARA）（登録商標）として販売されるもの、及びジェームス・リバー社（James River Corp.）により商標名ポリウェブ（POLYWEB）（登録商標）として販売されるものが挙げられる。
【０１１５】
当業者には理解されるように、本発明の洗浄組成物は、理想的には、液体食器洗い用組成物で使用するのに適している。本発明の液体食器組成物を使用する方法は、汚れた皿を、有効量、典型的には約０．５ｍＬ〜約２０ｍＬ（処理される皿２５枚当たり）の、水で希釈した本発明の液体食器洗い用組成物と接触させる工程を含む。
【実施例】
【０１１６】
実施例１−顆粒洗濯洗剤
【表１】
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１  −ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
２  −ＯＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＯＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量１３，６００ｇ／ｍｏｌのトリエタノールアミン縮合体コア。
３  −ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
４  ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリビニルアセテート側鎖とを有する、ポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００で、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルの重量比は約４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
【０１１７】
実施例２−顆粒洗濯洗剤
【表２】
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１  −ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
４  ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリビニルアセテート側鎖とを有する、ポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００で、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルの重量比は約４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
【０１１８】
噴霧乾燥された粉末の調製
上述したような組成を有する、含水率が２５．８９％である水性スラリーを調製する。水性スラリーを、７２℃に加熱し、高圧（５．５×１０６Ｎｍ−２〜６．０×１０６Ｎｍ−２）下で、空気入り口温度２７０℃〜３００℃の向流式噴霧乾燥塔内に送り込む。水性スラリーを噴霧化し、この噴霧化されたスラリーを乾燥して固体混合物を生成し、次にこれを冷却して、大きすぎる物質（＞１．８ｍｍ）を篩分けして取り除き、噴霧乾燥された自由流動性粉末を形成する。微細物質（＜０．１５ｍｍ）は、噴霧乾燥塔内の排気（the exhaust the exhaust air）で水簸されて、後の塔（post tower）の収容システム内に集められる。噴霧乾燥された粉末は、１．０重量％の含水率、４２７ｇ／Ｌの嵩密度、及び噴霧乾燥された粉末の９５．２重量％の粒径が１５０〜７１０マイクロメートルであるような粒径分布を有する。噴霧乾燥された粉末の組成を以下に示す。
【表３】
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１  −ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
４  ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリビニルアセテート側鎖とを有する、ポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００で、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルの重量比は約４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
【０１１９】
アニオン性洗浄界面活性剤粒子１の調製
アニオン性洗浄界面活性剤粒子１は、傾斜ピン（Tilt-A-Pin）ミキサー、次に傾斜プラウ（Tilt-A-Plow）ミキサー（いずれもプロセソール（Processall）製）を用いて５２０ｇバッチを基準にして作製される。供給された硫酸ナトリウム１０８ｇを、炭酸ナトリウム２４４ｇと共に傾斜ピンミキサーに添加する。７０％活性Ｃ２５Ｅ３Ｓペースト（Ｃ１２／１５アルコールとエチレンオキシドをベースとするエトキシ硫酸ナトリウム）１６８ｇを傾斜ピンミキサーに添加する。次いで成分を１２００ｒｐｍで１０秒間混合する。得られた粉末を、次に、傾斜プラウ（Tilt-A-Plow）ミキサーに移して、２００ｒｐｍで２分間混合し粒子を形成する。粒子を、次に、この粒子の平衡相対湿度が１５％未満になるまで、２５００Ｌ／分の速度で１２０℃において流動床乾燥機内で乾燥させる。乾燥した粒子を、次いで、ふるいにかけ、１１８０μｍを通過し、２５０μｍ上に残る画分を保持する。アニオン性界面活性剤粒子１の組成は以下の通りである。
Ｃ２５Ｅ３Ｓエトキシ硫酸ナトリウム（２５．０重量％）
硫酸ナトリウム１８．０重量％
炭酸ナトリウム５７．０重量％
【０１２０】
カチオン性洗浄界面活性剤粒子１の調製
カチオン性界面活性剤粒子１は、モートンＦＭ−５０ローディッジ（Morton FM-50 Loedige）ミキサーで１４．６ｋｇバッチを基準にして作製される。微粉化硫酸ナトリウム４．５ｋｇ及び微粉化炭酸ナトリウム４．５ｋｇをモートンＦＭ−５０ローディッジミキサーで予備混合する。活性モノ−Ｃ１２〜１４アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド（カチオン性界面活性剤）の４０％水溶液４．６ｋｇをモートンＦＭ−５０ローディッジミキサーに添加し、それと同時に主要な駆動部とチョッパーの両方を作動する。約２分間混合した後、微粉化硫酸ナトリウムと微粉化炭酸ナトリウムとの重量比１：１の混合物１．０ｋｇをミキサーに追加する。得られた凝集体を集めて、１００〜１４０℃で２５００Ｌ／分の空気ベースで、３０分間、流体床乾燥機を使って乾燥させる。その結果得られた粉末を篩分けして、１４００μｍまでの分画をカチオン性界面活性剤粒子１として集める。カチオン性界面活性剤粒子１の組成は、次の通りである：
モノＣ１２〜１４アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド１５重量％
炭酸ナトリウム４０．７６重量％
硫酸ナトリウム４０．７６重量％
湿分及びその他３．４８重量％
【０１２１】
粒状洗濯洗剤組成物の調製
実施例２の噴霧乾燥された粉末１０．８４ｋｇ、アニオン性洗浄界面活性剤粒子１  ４．７６ｋｇ、カチオン性洗浄界面活性剤粒子１  １．５７ｋｇ、及びその他の個別に与えられ、乾燥状態で追加された物質７．８３ｋｇ（総量）を、２４ｒｐｍで作動している直径１ｍのコンクリートバッチミキサーに加える。材料全てをこのミキサー内に加えた後、混合物を５分間混合し、粒状洗濯洗剤組成物を形成する。粒状洗濯洗剤組成物の配合を以下に示す。
【表４】
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【表５】
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１  −ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
２  −ＯＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＯＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量１３，６００ｇ／ｍｏｌのトリエタノールアミン縮合体コア。
３  −ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
４  ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリビニルアセテート側鎖とを有する、ポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００で、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルの重量比は約４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
５  ジエチレントリアミン五酢酸、ナトリウム塩
６  ジエチレントリアミンペンタキス（pentakis）メチレンホスホン酸、ナトリウム塩
７  エチレンジアミン四酢酸、ナトリウム塩
８  アクゾール（Acusol）ＯＰ  ３０１
【表６】
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１  −ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
２  −ＯＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＯＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量１３，６００ｇ／ｍｏｌのトリエタノールアミン縮合体コア。
３  −ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
４  ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリビニルアセテート側鎖とを有する、ポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００で、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルの重量比は約４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
【表７】
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１  −ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
２  −ＯＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＯＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量１３，６００ｇ／ｍｏｌのトリエタノールアミン縮合体コア。
３  −ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
４  ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリビニルアセテート側鎖とを有する、ポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００で、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルの重量比は約４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
５  アルコ（Alco）５（スチレン／アクリレート）
【０１２２】
実施例４−液体食器手洗い用洗剤
【表８】
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１  −ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
２  −ＯＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＯＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量１３，６００ｇ／ｍｏｌのトリエタノールアミン縮合体コア。
４  ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリビニルアセテート側鎖とを有する、ポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００で、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルの重量比は約４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
５  非イオン性物質は、９個のエトキシル基を含有するＣ１１アルキルエトキシル化界面活性剤であってもよい。
６  １，３ＢＡＣは１，３ビス（メチルアミン）−シクロヘキサンである。
７  （Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレートホモポリマー
【０１２３】
実施例５−自動食器洗い用洗剤
【表９】
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１  −ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
２  −ＯＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＯＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量１３，６００ｇ／ｍｏｌのトリエタノールアミン縮合体コア。
４  ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリビニルアセテート側鎖とを有する、ポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００で、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルの重量比は約４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
５  ローム＆ハース社（Rohm & Haas）から入手可能なアキュソル（Acusol）（登録商標）４４５Ｎ、又はアルコ社（Alco）からのアルコスパース（Alcosperse）（登録商標）など。
６  オーリン社（Olin Corporation）からのＳＬＦ−１８ポリ・タージェント（POLY TERGENT）など。
【０１２４】
実施例６：ポリビニルアルコールのフィルムにより封入されている小袋の形態の液体洗濯洗剤組成物
【表１０】
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１  ＰＡＰ＝フタロイル−アミノ−ペルオキシカプロン酸、７０％活性湿潤ケーキとして。
２  −ＮＨ当たり２４個のエトキシレート基と−ＮＨ当たり１６個のプロポキシレート基とを有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
３  −ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有する、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
４  ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリビニルアセテート側鎖とを有する、ポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００で、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルの重量比は約４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
【０１２５】
特に記載のない限り、成分又は組成物の濃度は全て、成分又は組成物の活性濃度に関するものであり、市販の供給源に存在する可能性がある不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除く。
【０１２６】
百分率及び比率は全て、特に指示がない限り、重量で計算される。百分率及び比率は全て、特に指示がない限り、組成物全体を基準にして計算される。
【０１２７】
本明細書を通じて記載されているあらゆる最大数値限定は、それよりも小さいあらゆる数値限定を、あたかもこうしたそれよりも小さい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように包含すると理解すべきである。本明細書を通じて記載されているあらゆる最小数値限定は、それよりも大きいあらゆる数値限定を、あたかもこうしたそれよりも大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように包含する。本明細書を通じて記載されているあらゆる数値範囲は、こうしたより広い数値範囲内に入る、それよりも狭いあらゆる数値範囲を、あたかもこうしたそれよりも狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように包含するであろう。
【０１２８】
本明細書に開示されている寸法及び値は、列挙した正確な数値に厳しく制限されるものとして理解すべきではない。それよりむしろ、特に指定されない限り、各こうした寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することを意図する。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。
【０１２９】
「発明を実施するための形態」において引用される全ての文献は、その関連部分において本明細書に参考として組み込まれるが、どの文献の引用も、それが本発明に関する先行技術であるとの容認と解釈されるべきではない。
【０１３０】
本発明の特定の実施形態について説明し記載したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には明らかであろう。したがって、本発明の範囲内にあるこのような変更及び修正のすべてを、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【国際調査報告】
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2011503295.tif 000030
2011503295.tif 000031