(57)【要約】  抗菌活性を示すシリコーンゴムは、ａ）硬化性シリコーンゴム形成組成物から誘導される少なくとも一つのシリコーンゴム；ｂ）シリコーンゴム（ａ）にＸ重量パーセントで組み込まれる少なくとも一つの銀含有抗菌活性剤、ならびにｃ）シリコーンゴム（ａ）にＹ重量パーセントで組み込まれる少なくとも一つのカルボン酸を含有し、ここで、銀含有抗菌剤（ｂ）が単独でシリコーンゴム（ａ）にその中のＸ＋Ｙ重量パーセントの量で組み入れられた場合、ならびにカルボン酸（ｃ）が単独でシリコーンゴム（ａ）にその中のＸ＋Ｙ重量パーセントの量で組み入れられた場合、シリコーンゴム（ａ）に対して有意な抗菌活性を授ける事がないが、その中の、Ｘ重量％までの銀含有抗菌剤（ｂ）とＹ重量パーセントまでのカルボン酸（ｃ）との組み合わせは、シリコーンゴム（ａ）に対して有意な抗菌活性を授け、そのような活性はシリコーンゴム（ａ）の暴露面とそれと接触する微生物の存在する含水物質との接触面において見られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗菌有効性を示すシリコーンゴムであって、
ａ）硬化性のシリコーンゴム形成組成物より誘導される少なくとも一つのシリコーンゴム；
ｂ）シリコーンゴム（ａ）にＸ重量パーセントで組み込まれる少なくとも一つの銀含有抗菌活性剤、ならびに
ｃ）シリコーンゴム（ａ）にＹ重量パーセントで組み込まれる少なくとも一つのカルボン酸、
を含有し、
ここで、銀含有抗菌剤（ｂ）が単独でシリコーンゴム（ａ）にその中のＸ＋Ｙ重量パーセントの量で組み入れられた場合、ならびにカルボン酸（ｃ）が単独でシリコーンゴム（ａ）にその中のＸ＋Ｙ重量パーセントの量で組み入れられた場合、シリコーンゴム（ａ）に対して有意な抗菌活性を授ける事がないが、その中の、Ｘ重量％までの銀含有抗菌剤（ｂ）とＹ重量パーセントまでのカルボン酸（ｃ）との組み合わせが、シリコーンゴム（ａ）に対して有意な抗菌活性を授け、そのような活性がシリコーンゴム（ａ）の暴露面とそれと接触する微生物の存在する含水物質との接触面において見られる、
シリコーンゴム。
【請求項２】
Ｘが、０．１から１０、０．２から５および０．５から２、からなる群より選択される範囲の重量パーセントであり、そしてＹが、０．１から５、０．２から３および０．５から２、からなる群より選択される範囲の重量パーセントである、請求項１に記載のシリコーンゴム。
【請求項３】
シリコーンゴム（ａ）が誘導される前記硬化性シリコーンゴム形成組成物が、ＬＳＲ、ＲＴＶもしくはＨＣＥである、請求項１に記載のシリコーンゴム。
【請求項４】
銀含有抗菌剤（ｂ）が、無機銀化合物、有機銀化合物、銀イオン含有ガラス、銀イオン含有ゼオライト、銀イオン含有セラミックマトリックス、コロイド状銀、ナノ銀および銀合金からなる群より選択される少なくとも一要素である、請求項１に記載のシリコーンゴム。
【請求項５】
銀含有抗菌剤（ｂ）が、ナノ銀、銀イオン含有セラミックマトリックスおよび銀・ナトリウム水素リン酸ジルコニウムの少なくとも一つである、請求項１に記載のシリコーンゴム。
【請求項６】
カルボン酸（ｃ）が、脂肪族カルボン酸、脂環式カルボン酸、芳香族カルボン酸およびそれらの無水物からなる群より選択される少なくとも一要素である、請求項１に記載のシリコーンゴム。
【請求項７】
カルボン酸（ｃ）が、脂肪族カルボン酸、脂環式カルボン酸、芳香族カルボン酸およびそれらの無水物からなる群より選択される少なくとも一要素である、請求項４に記載のシリコーンゴム。
【請求項８】
カルボン酸（ｃ）が、プロパン酸、２−メチルプロパン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ラウリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロヘキシル酢酸、シクロヘキセンカルボン酸、安息香酸、ベンゼン酢酸、プロパン二酸、ブタン二酸、ヘキサン二酸、２−ブタン二酸、無水酢酸および無水マレイン酸からなる群より選択される少なくとも一つの脂肪族カルボン酸である、請求項６に記載のシリコーンゴム。
【請求項９】
カルボン酸（ｃ）が、プロパン酸、２−メチルプロパン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ラウリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロヘキシル酢酸、シクロヘキセンカルボン酸、安息香酸、ベンゼン酢酸、プロパン二酸、ブタン二酸、ヘキサン二酸、２−ブタン二酸、無水酢酸および無水マレイン酸からなる群より選択される少なくとも一つの脂肪族カルボン酸である、請求項７に記載のシリコーンゴム。
【請求項１０】
シリコーンゴム（ａ）が誘導される前記硬化性シリコーンゴム形成組成物が、ＬＳＲ、ＲＴＶもしくはＨＣＥであり、銀含有抗菌剤（ｂ）が、無機銀化合物、有機銀化合物、銀イオン含有ガラス、銀イオン含有ゼオライト、銀イオン含有セラミックマトリックス、コロイド状銀、ナノ銀および銀合金からなる群より選択される少なくとも一要素であり、カルボン酸が、脂肪族カルボン酸、脂環式カルボン酸、芳香族カルボン酸およびそれらの無水物からなる群より選択される少なくとも一要素であり、Ｘが、０．１から１０、０．２から５および０．５から２、からなる群より選択される範囲の重量パーセントであり、そしてＹが、０．１から５、０．２から３および０．５から２、からなる群より選択される範囲の重量パーセントである、請求項１に記載のシリコーンゴム。
【請求項１１】
請求項１に記載のシリコーンゴムから作製されるか、もしくはその構成部品として請求項１に記載のシリコーンゴムを持つ、物品。
【請求項１２】
請求項２に記載のシリコーンゴムから作製されるか、もしくはその構成部品として請求項１に記載のシリコーンゴムを持つ、物品。
【請求項１３】
請求項３に記載のシリコーンゴムから作製されるか、もしくはその構成部品として請求項１に記載のシリコーンゴムを持つ、物品。
【請求項１４】
請求項４に記載のシリコーンゴムから作製されるか、もしくはその構成部品として請求項１に記載のシリコーンゴムを持つ、物品。
【請求項１５】
請求項６に記載のシリコーンゴムから作製されるか、もしくはその構成部品として請求項１に記載のシリコーンゴムを持つ、物品。
【請求項１６】
請求項１０に記載のシリコーンゴムから作製されるか、もしくはその構成部品として請求項１に記載のシリコーンゴムを持つ、物品。
【請求項１７】
硬化性シリコーンゴム形成組成物より誘導されるシリコーンゴム（ａ）に対して有効な抗菌活性を授けるプロセスであって、
ａ）硬化性シリコーンゴム形成組成物中にＸ重量パーセントの少なくとも一つの銀含有抗菌剤（ｂ）と、Ｙ重量パーセントの少なくとも一つのカルボン酸（ｃ）とを組み入れるステップ；ならびに
ｂ）硬化性シリコーンゴム形成組成物を硬化してシリコーンゴム（ａ）をもたらすステップを含有し、
ここで、
銀含有抗菌剤（ｂ）が単独でシリコーンゴム（ａ）にその中のＸ＋Ｙ重量パーセントの量で組み入れられた場合、ならびにカルボン酸（ｃ）が単独でシリコーンゴム（ａ）にその中のＸ＋Ｙ重量パーセントの量で組み入れられた場合、ゴム形成組成物の硬化により得られるシリコーンゴム（ａ）に対して有意な抗菌活性を授ける事がないが、ゴム形成組成物中の、Ｘ重量％までの銀含有抗菌剤（ｂ）とＹ重量パーセントまでのカルボン酸（ｃ）との組み合わせが、それらより得られるシリコーンゴム（ａ）に対して有意な抗菌活性を授け、そのような活性がシリコーンゴム（ａ）の暴露面とそれと接触する微生物の存在する含水物質との接触面において見られる、
ステップ。
【請求項１８】
Ｘが、０．１から１０、０．２から５および０．５から２、からなる群より選択される範囲の重量パーセントであり、そしてＹが、０．１から５、０．２から３および０．５から２、からなる群より選択される範囲の重量パーセントである、請求項１７に記載のプロセス。
【請求項１９】
シリコーンゴム（ａ）が誘導される前記硬化性シリコーンゴム形成組成物が、ＬＳＲ、ＲＴＶもしくはＨＣＥである、請求項１７に記載のプロセス。
【請求項２０】
請求項１７に記載のプロセスによって得られる、シリコーンゴム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微生物の存在する水性の環境に対してゴムの表面が暴露されているときに有効な抗菌活性を示すシリコーンゴムに関する。
【背景技術】
【０００２】
抗菌特性を示す製品を提供するために、さまざまな合成樹脂中に銀含有抗菌剤が組み込まれてきた。銀含有抗菌剤はある種の樹脂に好適な抗菌特性をもたらすことができる一方で、銀型の抗菌剤を含有するシリコーンゴムがしばしば有意な抗菌活性を示すことができないことが発見された。この抗菌活性の欠損は、ゴムの表面における利用可能な銀の量が比較的少なく存在するためであるかも知れない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
既知の型の銀系の抗菌剤を含有するシリコーンゴムにおける、有効な抗菌活性の欠損が観察されることに対する実際の原因がなんであれ、それ単独では効果のない銀含有抗菌剤を用いることを意図する、シリコーンゴムに有効なレベルの抗菌活性を授ける必要性がいまだ存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明によると、
ａ）硬化性のシリコーンゴム形成組成物より誘導される少なくとも一つのシリコーンゴム；
ｂ）シリコーンゴム（ａ）にＸ重量パーセントで組み込まれる少なくとも一つの銀含有抗菌活性剤、ならびに
ｃ）シリコーンゴム（ａ）にＹ重量パーセントで組み込まれる少なくとも一つのカルボン酸、
を含有する抗菌活性を示すシリコーンゴムが提供され、
ここで、銀含有抗菌剤（ｂ）が単独でシリコーンゴム（ａ）にその中のＸ＋Ｙ重量パーセントの量で組み入れられた場合、ならびにカルボン酸（ｃ）が単独でシリコーンゴム（ａ）にその中のＸ＋Ｙ重量パーセントの量で組み入れられた場合、シリコーンゴム（ａ）に対して有意な抗菌活性を授ける事がないが、その中の、Ｘ重量％までの銀含有抗菌剤（ｂ）とＹ重量パーセントまでのカルボン酸（ｃ）との組み合わせは、シリコーンゴム（ａ）に対して有意な抗菌活性を授け、そのような活性はシリコーンゴム（ａ）の暴露面とそれと接触する微生物の存在する含水物質との接触面において見られる。
【０００５】
現時点において、科学的に証明されていないが、おそらくはゴム内部からその表面への銀の移動を促進するかもしくは増大させることによる、ゴムの表面における抗菌性の銀の利用可能性を増大させるようなカルボン酸の能力によって、シリコーンゴム（ａ）中に単独に存在するときに感知できる抗菌活性を欠いた銀含有抗菌物質（ｂ）は、ゴム中にカルボン酸が付加的に存在するときに有意なレベルの抗菌活性を示す。
【０００６】
実際のメカニズムが含まれていないが、さまざまな合成樹脂において有効であるがシリコーンゴムにおいてそうではないと知られている銀含有抗菌剤が、カルボン酸と共にあるときに有効性がもたらされる。
【０００７】
「シリコーンゴム」および「シリコーンエラストマー」という表現は、ここでは同義語であるとみなされる。
【０００８】
「銀含有抗菌剤」という表現は、微生物の存在する水性環境において抗菌活性を示す任意の形状にある銀を意味するとここでは理解されるべきであり、例えばコロイド状の銀およびナノ銀のような金属銀、水性媒体において銀イオンを提供する銀化合物、銀錯体などを含む。
【０００９】
「カルボン酸」という表現は、モノ−、ジ−、トリ−などの脂肪族の、脂環式のおよび芳香族のカルボン酸ならびにそれらの無水物を含み、同様に前述のもののうちの二つもしくはそれ以上の任意のものの混合物としても存在するものであるとここでは理解されるべきである。
【００１０】
実施例以外において、もしくは他に示されていなければ、物質の量、反応条件、時間、物質の定量化された性質などを表す、明細書および請求項に述べられるすべての数字は、すべての場合において言葉「約」によって修飾されていると理解されるべきである。
【００１１】
ここで列挙される任意の数値範囲は、その範囲中のすべてのサブ範囲（ｓｕｂ−ｒａｎｇｅ）とそのような範囲もしくはサブ範囲のさまざまな終点の任意の組み合わせとを含むことを意図されているともまた理解されるべきである。
【００１２】
構造的、構成的ならびに／または機能的に関連した化合物、物質もしくは基質の群に属するとして、明細書に明確にもしくは暗に開示される、ならびに／または請求項に引用される任意の化合物、物質もしくは基質は、その群の個々の要素およびそれらのすべての組み合わせを含むと理解されるべきである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、単独ではほとんど抗菌活性が無いが少しは抗菌活性を示す少なくとも一つの銀系の抗菌剤と、銀系の抗菌剤の抗菌活性を高めるのに十分な量の少なくとも一つのカルボン酸とを含有するシリコーンゴムを包含する。
【００１４】
本発明はまた、硬化性のシリコーンゴム形成組成物を提供するステップ、その中に、０．１から１０、好ましくは０．２から５、そしてもっとも好ましくは０．５から２重量パーセントの量の少なくとも一つの銀含有抗菌剤と、０．１から５、好ましくは０．２から３、そしてもっとも好ましくは０．５から２重量パーセントの量の少なくとも一つのカルボン酸とを導入するステップ、ならびにシリコーンゴム形成組成物を硬化条件に置いてシリコーンゴムをもたらすステップを含有する、シリコーンエラストマーを作製する方法をも包含する。
【００１５】
シリコーンゴム（ｂ）は、例えば液体シリコーンゴム（ＬＳＲ）組成物、室温硫化シリコーンゴム（ＲＴＶ）組成物、および加熱硬化型シリコーンエラストマー（ＨＣＥ）組成物のような任意の公知の硬化性シリコーンゴム組成物を硬化する事によって得る事ができる。
【００１６】
典型的なＬＳＲ組成物は、ビニル含有ポリジオルガノシロキサン溶液、水素含有ポリジオルガノシロキサン溶液、有効な量の白金触媒、およびヒュームドシリカのような強化充填剤、ならびに一つ若しくはそれ以上の添加剤の複数の成分の組み合わせである。典型的には、二液型のＬＳＲ混合物は混合され、そして予め加熱された型へと充填され、そこでそれらは急速に硬化され、シリコーンゴム製品を産生する。第一の成分もしくはパッケージはビニル含有ポリジオルガノシロキサン溶液、シリカ充填剤および有効量の白金触媒を含み、そして第二の成分もしくはパッケージは水素含有ポリオルガノシロキサン溶液を、ビニル含有ポリジオルガノシロキサン溶液およびシリカ充填剤を含む他の成分と組み合わせて含む。典型的には、ＬＳＲ組成物は、ポリジオルガノシロキサン、無機充填剤および添加剤を、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー、Ｔｕｒｂｕｌｉｚｅｒ、ｃｈａｎｇｅ  ｃａｎミキサーもしくは低強度二軸ｄｏｕｇｈミキサーのような混練機によって捏ね上げることによって産生される。このプロセスにおいて、ポリジオルガノシロキサン、無機充填剤、処理剤および添加剤は、所望の性質が得られるまでバッチ混合される。バッチ混合プロセスはバッチ当たり１２から３０時間かかる。混合の後、ＬＳＲ組成物は、揮発物を除去され、そして冷まされる。ＬＳＲおよびそれから得られるシリコーンゴムに関するさらなる詳細のために、とりわけ米国特許第６，４４４，１５４号を参照する事ができ、ここでの参照により、その全ての内容は組み入れられる。
【００１７】
ＲＴＶシリコーン組成物は、一液型もしくは二液型として配合できる。湿気への暴露によって硬化する、一液型のＲＴＶシリコーンの共通の形状は、末端ヒドロシリル基を持つオルガノシロキサンポリマー、ポリ官能性オルガノシロキサン架橋剤および架橋触媒を含み、たとえば、ここでの参照によってその全ての内容をここに組み入れる米国特許第４，１００，１２９号、米国特許第４，５９３，０８５号、米国特許第５，４２０，１９６号、米国特許５，９３２，６５０号および米国特許第６，７３７，４９４号に開示されるようなものである。二液型のＲＴＶシリコーン系は、典型的にはジヒドロキシもしくはシラノール末端ポリジオルガノシロキサン、炭酸カルシウムもしくは粉砕石英のような半強化充填剤、ヒュームドシリカのような強化充填剤および水を含む「Ａ」パッケージと、ＴもしくはＱ官能性架橋剤および縮合硬化触媒を含む「Ｂ」パッケージとを含有し、例えば、ここでの引用によりそのすべての内容を組み入れる、米国特許第４，４９０，５００号に開示されるようなものである。
【００１８】
ＨＣＥ組成物は、一般的に、ジオルガノポリシロキサンガム、溶液、充填剤および任意選択で有機過酸化物のような硬化剤からなる。ＨＣＥシリコーンエラストマーに関するより詳細のためには、とりわけ米国特許第６，２４５，８７５号および米国特許第６，７５０，２７９号が参照でき、参照によりそのすべての内容が組み込まれる。
【００１９】
硬化性シリコーンエラストマー形成組成物は、例えば、通常の量で組み入れられる、ＵＶ安定剤、抗酸化剤、着色剤、充填剤、強化剤などのような一つもしくはそれ以上の公知で汎用の添加剤を含み得る。
【００２０】
本発明のシリコーンゴムは、有効な抗菌活性が必要であるかもしくは所望の性能である多くの種類の物品、例えば医薬および診断装置、カテーテル、創傷治療および包帯産物、傷跡治療管理産物、ドラッグデリバリーシステムなどのような物品として、もしくは、それらの中で有用である。
【００２１】
有用な銀含有抗菌剤は、商標名ＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）ＲＣ−２０００、ＲＣ−５０００およびＲＣ−７０００でＭｉｌｌｉｋｅｎ＆Ｃｏｍｐａｎｙより入手可能な銀リン酸ジルコニウムのような銀含有無機化合物；たとえば、安息香酸銀、クエン酸銀および酒石酸銀のようなカルボン酸銀のような銀含有有機化合物；商標名ＺＥＲＯＭＩＣ（登録商標）で品川より入手可能な銀置換ゼオライト；商標名ＩＯＮＰＵＲＥ（登録商法）で石塚硝子より入手可能な銀含有ガラス；ＤｕＰｏｎｔより入手可能なＡＭＲ（登録商標）およびＭＩＣＲＯＦＲＥＥ（登録商標）、Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｈｅｙより入手可能なＪＭＡＣ（登録商標）、ならびにコロイド状銀、ナノ銀および銀合金のような金属銀物質を含む。
【００２２】
銀含有抗菌剤の平均粒子径は広い範囲で変化し、たとえば、ナノ銀の場合は５から３０ｎｍであり、多くの他の形状では５マイクロメートル（ミクロン）から１００マイクロメートル（ミクロン）である。
【００２３】
上に定義したようにカルボン酸成分（ｃ）は、数多くの公知の、一つもしくはそれ以上のカルボン酸基を持つ脂肪族、脂環式のおよび芳香族のカルボン酸、ならびに存在するときはそれらの無水物、ならびにそれらの混合物の任意のものより選択でき、任意の硬化性シリコーンゴム形成組成物中の、特定のカルボン酸、カルボン酸無水物、または特定のカルボン酸および／もしくはそれらの無水物の混合物の存在が、その硬化もしくは硬化したゴムの性能に負の影響をもたらさないという条件がある。一般的に、有用なカルボン酸およびカルボン酸無水物の炭素含有量は、カルボン酸およびそれらの無水物が脂肪族、脂環式もしくは芳香族の飽和の種類であるとき１４個の炭素原子を超えず、そして一つもしくはそれ以上のオレフィン結合がより低い融点をもたらし、可溶性を高めるような不飽和の脂肪族ならびに脂環式カルボン酸およびカルボン酸無水物の場合は、炭素含有量は２０個の炭素原子を超えない。ここで用いられ得るいくつかの有用なカルボン酸およびカルボン酸無水物は、プロパン酸、２−メチルプロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸（バレリアン酸）、ヘキサン酸（カプロン酸）、２−エチルヘキサン酸、ヘプタン酸（エナント酸）、オクタン酸（カプリル酸）、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロヘキシル酢酸、シクロヘキセンカルボン酸、安息香酸、ベンゼン酢酸、プロパン二酸（マロン酸）、ブタン二酸（コハク酸）、ヘキサン二酸（アジピン酸）、２−ブタン二酸（マレイン酸）、無水酢酸、無水マレイン酸などを含む。
【実施例】
【００２４】
比較例１〜１６は、さまざまな銀型抗菌剤を単独で含むかもしくはカルボン酸オレイン酸を単独で含むシリコーンゴムの例示であり、本発明の範囲の外にあるようなものである。実施例１〜２４は、銀型の抗菌剤と脂肪族カルボン酸との両方を含む本発明の抗菌的に有効なシリコーンゴムの例示である。
【００２５】
抗菌有効性は、以下にあるように本方法の記述に沿って修正されたＡＡＴＣＣ  １００／フィルム接触法によって測定された。試験方法は抗菌活性の程度の評価のための定量的手順をもたらし、この場合、硬化したシリコーンゴムサンプルの試料もしくは試片は、様々な銀含有抗菌剤、カルボン酸、および両者の混合物を含む。
【００２６】
２ｍｍの厚さのシリコーンゴムフィルムは、既知の濃度の２つの試験細菌、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓおよびＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉを植菌され、そしてその後、３５ｍｍ×３５ｍｍの試片として切断された。試片は殺菌された６０ｍｍのペトリ皿へと配置され、殺菌水を含む（湿気のため）１００ｍｍ×２０ｍｍのペトリ皿中に”浮かべ”られた。試片はその後、０．４ｍＬの試験細菌を植菌され、そして２４時間培養され、その後、試片はＬｅｔｈｅｅｎ培養液によって中和され、そして連続希釈が行われた。減少率および／もしくは対数減少がゼロ時間カウントと２４時間カウントに沿って記録された。
【００２７】
試験手順
１．  ＳＣＤ培養液に適切な試験細菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓおよびＥ．ｃｏｌｉ）を植菌し、１８〜２４時間培養する。
２．  分光光度計によって試験細菌を１０８の菌数へと達するように標準化する。
３．  ０．２％栄養培養液および殺菌生理食塩水によって試験細菌を希釈し、おおよそ１〜５×１０５の菌数を得る。
４．  試験サンプルへと植菌する：２つの３５ｍｍ×３５ｍｍ試験サンプルが０．４ｍｌのそれぞれの試験細菌によって植菌される（一つがゼロ時間のためのもので一つが２４時間のためのものである）。
５．  ゼロ時間のサンプルをＬｅｔｈｅｅｎ培養液によって中和し、連続希釈を行う。ＴＳＡアガーに播種して４８時間３６〜３８℃で培養する。
６．  「浮かべ」られた試験サンプルを２４時間３６〜３８℃で培養する。
７．  ２４時間の後、２４時間試験サンプルをＬｅｔｈｅｅｎ培養液によって中和し、連続希釈を行う。これらのプレートもまた、４８時間３６〜３８℃で培養する。
８．  減少率、および任意選択で対数減少が報告される。
【００２８】
比較例１〜４
これらの例は、さまざまな熱可塑性樹脂に組み込まれるときそれ自身で有効であることが知られているナノ銀抗菌剤が、汎用のＬＳＲに組み込まれるときにまったく不活性になることを示す。
【００２９】
ナノ銀粒子を含む汎用の第一のＬＳＲ（シリコーンゴムＡ）の試片が用意され、それぞれの試片の抗菌的な有効性が上述の細菌アッセイ手順を用いて評価された。アッセイの結果は以下の通りである。
【００３０】
【表１】
2011513532.tif 000002
【００３１】
比較例５および６
これらの例は、抗菌性の銀・ナトリウム水素リン酸ジルコニウムＲＣ２０００（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ＆Ｃｏｍｐａｎｙ）が単独で汎用の第二のＬＳＲ（シリコーンゴムＢ）へと組み入れられた時に有効でない事を証明する。
【００３２】
【表２】
2011513532.tif 000003
【００３３】
比較例７および８
これらの例は、銀イオン含有セラミックスマトリックス担体（ＳＡＮＩＴＩＺＥＤ  ＡＧ、スイス）単独のシリコーンゴムＡへの組み込みの効果を示す。表３における結果が示すように、この銀含有抗菌剤の１重量％の充填がＳ．ａｕｒｅｕｓおよびＥ．ｃｏｌｉに対して効果的でなかった。
【００３４】
【表３】
2011513532.tif 000004
【００３５】
比較例９〜１２
比較例７および８が実質的に繰り返されたが、シリコーンゴムＢを用い、そして別の銀イオン含有セラミックマトリックスの充填をした。試験の結果は以下の表４に示される。
【００３６】
【表４】
2011513532.tif 000005
【００３７】
実施例１
この例は、本発明の高い表面での抗菌性銀の利用可能性を示すシリコーンゴム、特にＬＳＲ２０５０を示す。
【００３８】
上述に記載される一般的な細菌アッセイ手順に続いて、ナノ銀およびオレイン酸を含むシリコーンゴムＡの試片が以下の結果のように評価された。
【００３９】
【表５】
2011513532.tif 000006
【００４０】
比較例１３および１４；実施例２および３
比較例１３および１４は、脂肪族カルボン酸のオレイン酸がシリコーンゴムＡに単独で存在するときに抗菌剤として有効でない事を示すが、実施例２および３において示されるように、銀含有抗菌剤として銀・ナトリウム水素リン酸ジルコニウムＲＣ２０００と組み合わされて、脂肪族カルボン酸のオレイン酸は高いレベルの抗菌的な有効性をもたらす。上述の標準的な細菌試験手順を用いて、試験結果は以下に示されるようであった。
【００４１】
【表６】
2011513532.tif 000007
【００４２】
比較例１５および１６；実施例４および５
比較例１３および１４、ならびに実施例２および３が実質的に繰り返されたが、表７に示されるような銀イオン含有セラミックマトリックスの量によってであった。表に報告されるように、試験結果は以下のようであった。
【００４３】
【表７】
2011513532.tif 000008
【００４４】
実施例６〜２５
表８は、上述の例の銀イオン含有セラミックマトリックス（「Ａｇ」）といくつかの異なる脂肪族カルボン酸のいずれかとの組み合わせを含む、シリコーンゴムＢサンプルの細菌試験の結果を示す。
【００４５】
【表８】
2011513532.tif 000009
【００４６】
上述の実験結果が示すように、銀系の抗菌剤と脂肪族のカルボン酸との組み合わせは、それらが組み入れられているシリコーンゴムの抗菌有効性を大幅に向上させ、まったく有効でないものから高い対数減少までの事例があった。実験結果はまた、ＬＳＲの組成の違いは、もしあったとしても少ない影響を抗菌有効性にもたらすことをも証明した。
【００４７】
本発明がいくつかの例示的実施態様によって記述されたが、当業者ならば、本発明の範囲を逸脱せずに、いくつかの変更がなされたり、その要素を等価物で置換したりできることを理解するであろう。さらに、特定の状況もしくは物品を本発明の教示へと適応させるために、本発明の本質的な範囲を逸脱することなく、多くの修正をなし得る。それゆえ、本発明はここに開示される特定の実施態様のいずれにも限定されないということが意図されている。
【国際調査報告】
2011513532.tif 000010
2011513532.tif 000011
2011513532.tif 000012