(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィチン酸およびγ−シクロデキストリンを含有することを特徴とするクチナシ黄色素の液体製剤。
【請求項２】
エタノールと水の混合液が溶媒として使用されていることを特徴とする請求項１に記載のクチナシ黄色素の液体製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クチナシ黄色素の液体製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
クチナシ黄色素は、アカネ科クチナシ（Ｇａｒｄｅｎｉａ ａｕｇｕｓｔａ ＭＥＲＲＩＬ 、Ｇａｒｄｅｎｉａ ｊａｓｍｉｎｏｉｄｅｓ ＥＬＬＩＳ）の果実に含まれる色素であり、わが国においては古くから食用の着色料として利用されてきた。
【０００３】
クチナシ黄色素の製剤化は、通常乾燥されたクチナシ果実を水またはアルコール及びそれらの混合液で抽出し、得られた抽出液をろ過して不純物を除いた後濃縮した濃縮物を、逆浸透膜或いは合成吸着樹脂等によりゲニポサイド等のイリドイド配糖体を除去し、液体、粉末或いは顆粒状に調製するなどの方法により行われている。
【０００４】
この内、液体製剤は、保存中の腐敗を防止するため、エタノール、プロピレングリコール等のアルコール類、グリセリン、ソルビトール、還元糖等の糖アルコール類を含む水溶液が溶媒として用いられるが、中でもエタノールと水の混合液が好ましく使用される。
【０００５】
しかし、エタノールと水の混合液を溶媒として使用したクチナシ黄色素の製剤を低温に保存すると不溶物が発生して沈殿し、製品価値を低下させるという問題があった。
【０００６】
この問題を解決するため、上記製剤に特定のリン酸塩を添加する方法が提案されている（特許文献１）。しかし、リン酸塩を配合した色素製剤を食品に添加すると、リン酸塩が当該食品の物性に影響を及ぼすことが懸念される場合がある。
【０００７】
一方、リン酸塩を使用せずに上記問題を解決する方法も提案されているが（特許文献２および３）、不溶物の発生を抑制可能な期間の点で必ずしも満足できるものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−１２９０５４号公報
【特許文献２】特開２００２−３０９１２０号公報
【特許文献３】特開２００４−１３１６３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、低温保存下での不溶物の発生がさらに長期間抑制されたクチナシ黄色素の液体製剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、フィチン酸およびγ−シクロデキストリンを添加したクチナシ黄色素の液体製剤は、低温保存下での不溶物の発生が長期間抑制されることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、
（１）フィチン酸およびγ−シクロデキストリンを含有することを特徴とするクチナシ黄色素の液体製剤、
（２）エタノールと水の混合液が溶媒として使用されていることを特徴とする前記（１）に記載のクチナシ黄色素の液体製剤、を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のクチナシ黄色素の液体製剤は、５℃で６月保存しても不溶物が発生しない。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のクチナシ黄色素の液体製剤は、フィチン酸およびγ−シクロデキストリンを含有することを特徴とする。
【００１３】
一般にフィチン酸（myo-イノシトールの六リン酸エステル）は、主に穀物或いは植物種子中にフィチン酸のカルシウム・マグネシウム混合塩として存在する。本発明に用いられるフィチン酸としては、この塩を抽出後、塩酸等の酸に溶解し、カチオン交換樹脂処理を行うことなどにより製造されるものであって、フィチン酸の濃厚水溶液（例えば、５０％程度）したものなどが好ましい。フィチン酸としては、例えばフィチン酸（５０％水溶液）（商品名；築野ライスファインケミカルズ社製）等が商業的に製造・販売されており、本発明ではこれらを用いることができる。
【００１４】
一般にシクロデキストリンとは、ブドウ糖を構成単位とする環状無還元マルトオリゴ糖のことであり、澱粉類に酵素（サイクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ）を作用させて得られるものである。シクロデキストリンとしては、ブドウ糖の数が６つのα−シクロデキストリン、７つのβ−シクロデキストリン、８つのγ−シクロデキストリンなどがあるが、本発明ではγ−シクロデキストリンが好ましく用いられる。γ−シクロデキストリンとしては、例えばＣＡＶＡＭＡＸ  Ｗ８  Ｆｏｏｄ（商品名；シクロケム社製）等が商業的に製造・販売されており、本発明ではこれらを用いることができる。
【００１５】
本発明に用いられるクチナシ黄色素は、クチナシ抽出液を濃縮・精製することにより得られる。該クチナシ抽出液は、クチナシの乾燥果実を粉砕し、水またはアルコール及びそれらの混合液を用いて抽出されたものである。抽出溶媒として水が安全性の面からは好ましいが、抽出速度が遅い。そこで工業的にはアルコールと水の混合液が、通常用いられる。アルコールとしては、例えばエタノール、メタノール等が挙げられるが、エタノールが好ましく用いられる。アルコールと水の混合割合は、例えば５０ｖｏｌ％が好ましく用いられる。抽出条件は、例えば水・アルコール混合液を用いた場合、室温（約０〜５０℃）で約１〜１８時間が好ましく、約３０〜４０℃で約２〜４時間がより好ましい。抽出終了後、抽出液は一つに集められ、必要なら珪藻土等のろ過助剤を用いて、ろ紙或いはろ布を通してろ過される。ろ液はアルコールを回収するため濃縮され、クチナシ抽出液濃縮物が得られる。
【００１６】
このクチナシ抽出液濃縮物を精製処理する方法に特に制限はないが、例えば、キレート樹脂などのイオン交換樹脂、合成吸着樹脂、逆浸透膜などにより処理する方法が挙げられ、好ましくはキレート樹脂および合成吸着樹脂により処理する方法である。
【００１７】
ここで、キレート樹脂処理は、例えば下記の方法により行うことができる。
【００１８】
初めに、クチナシ抽出液濃縮物を適当な濃度に希釈し、さらにｐＨを中性付近に調整したものをキレート樹脂を充填したカラムに供給し、排出液を回収する。キレート樹脂としては、ダイヤイオンＣＲ１１、ダイヤイオンＣＲ２０、ダイヤイオンＣＲＢ０２（製品名；三菱化学社製）等が商業的に製造・販売されており、本発明ではこれらを用いることができる。
【００１９】
次に、キレート樹脂に吸着された一部の色素を回収するため、約５０〜７０ｖｏｌ％のアルコールによりカラム内の色素を脱着・溶出し、溶出液を得る。ここで、アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等の炭素数１〜４の低級アルコールが挙げられ、エタノールが好ましく用いられる。
【００２０】
更に、排出液と溶出液を合わせた色素液を濃縮し、クチナシ抽出液濃縮物のキレート樹脂精製物を得る。
【００２１】
また、合成吸着樹脂処理は、例えば、下記の方法により行うことができる。
【００２２】
上記キレート樹脂精製物を適当な濃度に希釈し、合成吸着樹脂を充填したカラムに希釈液を供給する。合成吸着樹脂としては、アンバーライトＸＡＤ−４、アンバーライトＸＡＤ−７（製品名；オルガノ社製）、ダイヤイオンＨＰ−２０、ダイヤイオンＨＰ−２１、ダイヤイオンＨＰ−４０（製品名；三菱化学社製）等が商業的に製造・販売されており、本発明ではこれらを用いることができる。
【００２３】
次に、水または低濃度のアルコールと水の混合液でカラム内の不純物を洗い流した後、約５０〜７０ｖｏｌ％のアルコールによりカラム内の色素を脱着・溶出する。ここで、アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等の炭素数１〜４の低級アルコールが挙げられ、エタノールが好ましく用いられる。
【００２４】
次に、カラムからの溶出液は、濃縮釜を用いて常法により濃縮され、クチナシ抽出液濃縮物のキレート／合成吸着樹脂精製物が得られる。
【００２５】
更に、上記キレート／合成吸着樹脂精製物は、好ましくは乾燥・粉末化され、色価（Ｅ10%1cm）が３０００〜７０００のクチナシ黄色素が得られる。乾燥方法としては、例えば、噴霧乾燥、真空乾燥、通風乾燥および凍結乾燥などが挙げられる。色価は、「第８版 食品添加物公定書」（日本食品添加物協会）の「クチナシ黄色素」に記載の方法に準じて測定される。
【００２６】
本発明のクチナシ黄色素の液体製剤は、上述のフィチン酸、γ−シクロデキストリンおよびクチナシ黄色素を溶解槽の中で溶媒に溶解させることにより得ることができる。また、該製剤は、水酸化ナトリウム水溶液などを用いてｐＨが５．５〜７．５に調整されていることが好ましい。
【００２７】
上記溶媒としては、水または水とアルコールとの混合溶液等を挙げることができる。後者の場合、水との混合で用いるアルコールの種類としては、エタノールが好ましい。また、水に対するアルコールの混合割合としては、１〜５０ｖｏｌ％が好ましい。
【００２８】
本発明のクチナシ黄色素の液体製剤１００質量％中のフィチン酸、γ−シクロデキストリンおよびクチナシ黄色素の含有量に特に制限はないが、フィチン酸が通常０．１〜５．０％質量％、好ましくは０．２〜３．０質量％であり、γ−シクロデキストリンが通常０．０５〜３．０質量％、好ましくは０．１５〜１．５質量％であり、クチナシ黄色素（色価５０００として）が通常０．５〜２５．０質量％、好ましくは１．０〜１５．０質量％である。
【００２９】
また、本発明のクチナシ黄色素の液体製剤は、上記フィチン酸、γ−シクロデキストリンおよびクチナシ黄色素の他、本発明の目的を阻却しない範囲内において、賦型剤、崩壊剤、結合剤、界面活性剤、乳化剤、湿潤剤、滑沢剤、糖類、ｐH調整剤、防腐剤、香料もしくは着色料等を添加して製造できる。
【００３０】
本発明のクチナシ黄色素の液体製剤は、例えば、食品及び健康食品の分野で好適に利用することができる。本発明のクチナシ黄色素の液体製剤を添加した食品及び健康食品は、各種の栄養素、ビタミン類、香料、着色料、酸化防止剤、チーズやチョコレート等の風味物質もしくは合成甘味料等を当業者が適宜添加して製造できる。食品の形態は、菓子類、麺類、乳製品、練り製品或いはその他の漬物、酢の物、練り羊羹、水羊羹、ういろう、煮豆、練りウニ、ふりかけ等が挙げられる。また、健康食品の形態は、顆粒、錠菓、ガム、キャンディ、ゼリー、飲料等が挙げられる。
【００３１】
以下に本発明を実施例に基づいてより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００３２】
［クチナシ黄色素の調製］
粉砕したクチナシの乾燥果実１２００ｇに５０ｖｏｌ％エタノール・水混合液２．４Ｌを加え、室温で３時間攪拌した後吸引ろ過した。さらに、抽出残に５０ｖｏｌ％エタノール・水混合液２．４Ｌを加え室温で３０分間攪拌した後吸引ろ過する操作を２回繰り返し、ろ液として計約７．０Ｌの抽出液を得た。この抽出液を、ロータリーエバポレーターを用いて、約６０℃及び約４ｋＰａの条件で濃縮し、クチナシ抽出液濃縮物約４２０ｇを得た。
【００３３】
次に、クチナシ抽出液濃縮物に精製水を加えて２．３Ｌとし（ｐＨ＝４．２）、水酸化ナトリウム１０ｗ／ｖ％水溶液を加えてｐＨ＝６．７に調整した後、水を加えて全量を２．５Ｌの溶液とした。得られた溶液を吸引ろ過し、ろ液をダイヤイオンＣＲ１１（三菱化学社製）１５０ｍＬを充填したカラムに流速ＳＶ＝５．０で通液し、排出液を回収した。さらに、７０ｖｏｌ％エタノール・水混合液２．０Ｌを流速ＳＶ＝５．０で通液し、溶出液を得た。排出液と溶出液を一つにした液を、ロータリーエバポレーターを用いて、約６０℃及び約４ｋＰａの条件で濃縮し、クチナシ抽出液濃縮物のキレート樹脂精製物４５０ｇを得た。
【００３４】
次に、このキレート樹脂精製物４５０ｇに精製水を加えて２．５Ｌとし、アンバーライトＸＡＤ−７（オルガノ社製）２Ｌを充填したカラムに流速ＳＶ＝０．５で通液した。続いて、精製水１６Ｌをカラムに流速ＳＶ＝０．５で通液し、排出液を廃棄した。最後に、７０ｖｏｌ％エタノール・水混合液４Ｌを流速ＳＶ＝０．５で通液し、色素を脱着・溶出し、クチナシ抽出液濃縮物のキレート／合成吸着樹脂精製物を得た。
【００３５】
得られた精製物を、をスプレードライヤー（製品名：ミニスプレードライヤーＢ−２９０；日本ビュッヒ社製）を用い、熱風入口温度１１５℃、排気温度４０℃で乾燥し、粉末状のクチナシ黄色素（試作品Ａ；色価５０００）５０ｇを得た。
【００３６】
［クチナシ黄色素の液体製剤の調製］
（１）原材料
１）フィチン酸（商品名：フィチン酸（５０％水溶液）；築野ライスファインケミカルズ社製）
２）γ−シクロデキストリン（商品名：ＣＡＶＡＭＡＸ  Ｗ８  Ｆｏｏｄ；シクロケム社製）
３）クチナシ黄色素（試作品Ａ）
４）イオン交換水
５）エタノール
【００３７】
（２）液体製剤の配合
上記原材料を用いて調製した液体製剤１〜４の配合組成を表１に示した。この内、製剤１は本発明に係る実施例であり、製剤２〜４はそれらに対する比較例である。
【００３８】
【表１】
0005826674.tif 000002
【００３９】
（３）液体製剤の調製方法
表１に示した原材料の配合割合に基づいて、フィチン酸、γ−シクロデキストリンおよびクチナシ黄色素をイオン交換水およびエタノールの混合液に溶解し、水酸化ナトリウム４８ｗ／ｖ％水溶液でｐＨ＝６．５に調整し、全量１ｋｇのクチナシ黄色素の液体製剤（製剤１〜４）を調製した。
【００４０】
［評価試験］
クチナシ黄色素の液体製剤（製剤１〜４）を５℃の冷蔵庫内で保存し、不溶物が確認されるまでに要した時間を評価した。不溶物の確認は、保存開始から毎月行い、保存開始から６月を経過した時点で試験を終了した。結果を表２に示す。
【００４１】
【表２】
0005826674.tif 000003
【００４２】
表２の結果から、本発明のクチナシ黄色素の液体製剤（製剤１）は５℃で６月保存しても不溶物が発生しないことが明らかである。これに対し、比較例の製剤（製剤２〜４）は、いずれも保存中に不溶物の発生が確認された。