(57)【要約】  式（１）2011503245.tif 000011（式中、Ｒ１とＲ２は、独立してＨ又は置換されていてもよいアルキルであり；ＸとＹは、独立してＣＯ２Ｈ又はＣＯＳＨであり；ＱとＴは、独立した置換基であり；ａ＋ｎが０〜４であり；ｂ＋ｍが０〜４であり；そしてｎ＋ｍが少なくとも１である）の化合物及び前記化合物の塩、インクジェット組成物、方法、ならびに印刷された材料。
2011503245.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
2011503245.tif 000010
（式中、Ｒ１とＲ２は、独立してＨ又は置換されていてもよいアルキルであり；
ＸとＹは、独立してＣＯ２Ｈ又はＣＯＳＨであり；
ＱとＴは、独立した置換基であり；
ａ＋ｎが０〜４であり；
ｂ＋ｍが０〜４であり；また
ｎ＋ｍが少なくとも１である）
の化合物及び前記化合物の塩。
【請求項２】
Ｒ１とＲ２が、独立してＨ又は置換されていてもよいＣ１−４アルキルである、請求項１に記載の式（１）の化合物及び前記化合物の塩。
【請求項３】
Ｒ１とＲ２が独立してメチル又はエチルである、請求項１又は請求項２に記載の式（１）の化合物及び前記化合物の塩。
【請求項４】
ＸとＹがＣＯ２Ｈである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の式（１）の化合物及び前記化合物の塩。
【請求項５】
ＱとＴが同一である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の式（１）の化合物及び前記化合物の塩。
【請求項６】
ｍとｎがともに１である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の式（１）の化合物及び前記化合物の塩。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の式（１）の化合物及び／又は前記化合物の塩ならびに液体媒体を含む組成物。
【請求項８】
（ａ）０．０１〜３０重量部の、本発明の第１の態様に従った式（１）の化合物及び前記化合物の塩、；及び
（ｂ）７０〜９９．９９重量部の液体媒体；
を含む、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
液体媒体が、水と有機溶媒との混合物、又は水を含有しない有機溶媒を含む、請求項７又は請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
インクジェットプリンターに使用するのに適したインクである、請求項７〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
インクジェットプリンターに使用するのに適した請求項１０に記載のインクを、インクジェットプリンターを用いて支持体に塗布することを含む、支持体上に画像を形成させるための方法。
【請求項１２】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物を使用して印刷された材料。
【請求項１３】
写真品質紙上のプリントである、請求項１２に記載の材料。
【請求項１４】
インクジェットプリンターに使用するのに適した請求項１１に記載のインクとチャンバーとを含み、インクがチャンバー内に収容されていることを特徴とするインクジェットプリンター・カートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料、インクジェットプリンター用の組成物及びインク、印刷方法、印刷された支持体、並びにインクジエットプリンターカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は、微細ノズルを支持体に接触させることなく、微細ノズルを介してインクの小滴を支持体上に射出する、という非衝撃方式の印刷方法である。この技術に使用されるインクセットには一般に、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクが含まれる。
【０００３】
高解像度のデジタルカメラとインクジェットプリンターの出現で、インクジェットプリンターを使用して写真を印刷することが益々一般的になってきている。
インクジェットプリンターは、他の形態の印刷と現像を上回る多くの利点を有するとはいえ、依然として取り組むべき技術的課題が存在する。例えば、インク媒体に対して溶解性であって、しかも優れた湿潤定着性を示す（すなわち、印刷されたときに、プリントに流れやにじみが生じない）インク着色剤を提供するという、相反する条件が要求されている。インクはさらに、印刷後にシート同士がくっつき合わないよう速やかに乾く必要があるが、プリンターヘッドの微細ノズル上にクラストを形成してはならない。印刷後、着色剤とインクはさらに、蛍光ペンでひいたときににじみにくいものでなければならない。プリンターに使用されている微細ノズルを詰まらせるおそれのある粒子の形成を避けるために、貯蔵安定性の良いことが重要である。特に、消費者は、インクジェットインクカートリッジを数ヶ月にわたってそのまま保持することがあるからである。さらに、写真品質を再現させる上で特に重要なのは、得られた画像が、光や一般的な酸化性ガス（例えばオゾン）に曝露されたときに、日焼けや色あせを起こしてはならない、という点である。さらに、いかなる画像も最適な状態で再現できるよう、着色剤の色調と色度は厳密に正確でなければならない、という点も重要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、インクジェット印刷用の新規な着色剤を開発する場合、これらの要求水準が高く且つ相反する特性を全てバランスよく調和させるという、類例のない課題が与えられることになる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、式（１）
【０００６】
【化１】
2011503245.tif 000003
【０００７】
（式中、Ｒ１とＲ２は、独立してＨ又は置換されていてもよいアルキルであり；ＸとＹは、独立してＣＯ２Ｈ又はＣＯＳＨであり；ＱとＴは、独立した置換基であり；ａ＋ｎが０〜４であり；ｂ＋ｍが０〜４であり；そしてｎ＋ｍが少なくとも１である）の化合物及び前記化合物の塩を提供する。
【０００８】
Ｒ１とＲ２は、独立してＨ又は置換されていてもよいＣ１−４アルキルであるのが好ましく、Ｈ又は非置換Ｃ１−４アルキルであることがさらに好ましく、メチル又はエチルであることが特に好ましい。
【０００９】
Ｒ１とＲ２上に存在する任意的な置換基は、置換されていてもよいアルコキシ（好ましくはＣ１−４アルコキシ）、置換されていてもよいアリール（好ましくはフェニル）、置換されていてもよいアリールオキシ（好ましくはフェノキシ）、置換されていてもよいヘテロサイクリル（例えばヘテロアリールなど）、ポリアルキレンオキシド（好ましくはポリエチレンオキシドもしくはポリプロピレンオキシド）、ＣＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、ニトロ、シアノ、ハロ、ウレイド、−ＳＯ２Ｆ、ヒドロキシ、エステル、サルフェート、−ＮＲａＲｂ、−ＣＯＲａ、−ＣＯＮＲａＲｂ、−ＮＨＣＯＲａ、カルボキシエステル、スルホン、及び−ＳＯ２ＮＲａＲｂ［式中、ＲａとＲｂは、それぞれ独立して、Ｈ、置換されていてもよいアルキル（好ましくはＣ１−４アルキル）、−Ｓ−Ｒｃ、−Ｏ−Ｒｃ、又は−ＮＨ−Ｒｃ｛式中、Ｒｃは、置換されていてもよいアルキル（好ましくはＣ１−４アルキル）、置換されていてもよいアルケニル（好ましくはＣ１−４アルケニル）、置換されていてもよいアルキニル（好ましくはＣ１−４アルキニル）、置換されていてもよいアルコキシ（好ましくはＣ１−４アルコキシ）、置換されていてもよいアリール（好ましくはフェニル）、置換されていてもよいアリールオキシ（好ましくはフェノキシ）、置換されていてもよいヘテロサイクリル、又はポリアルキレンオキシド（好ましくはポリエチレンオキシドもしくはポリプロピレンオキシド）である｝である］から独立的に選択されることが好ましく、上記置換基のいずれかに対する任意的な置換基は、上記のものと同じ置換基リストから選択することができる。
【００１０】
ＸとＹは、ＣＯ２Ｈであることが好ましい。
ＱとＴは、置換されていてもよいアルキル（好ましくはＣ１−４アルキル）、置換されていてもよいアルケニル（好ましくはＣ１−４アルケニル）、置換されていてもよいアルキニル（好ましくはＣ１−４アルキニル）、置換されていてもよいアルコキシ（好ましくはＣ１−４アルコキシ）、置換されていてもよいアリール（好ましくはフェニル）、置換されていてもよいアリールオキシ（好ましくはフェノキシ）、置換されていてもよいヘテロサイクリル（例えばヘテロアリールなど）、ポリアルキレンオキシド（好ましくはポリエチレンオキシドもしくはポリプロピレンオキシド）、ＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、ニトロ、シアノ、ハロ、ウレイド、−ＳＯ２Ｆ、ヒドロキシ、エステル、サルフェート、−ＮＲａＲｂ、−ＣＯＲａ、−ＣＯＮＲａＲｂ、−ＮＨＣＯＲａ、カルボキシエステル、スルホン、及び−ＳＯ２ＮＲａＲｂ［式中、ＲａとＲｂは、それぞれ独立して、Ｈ、置換されていてもよいアルキル（好ましくはＣ１−４アルキル）、−Ｓ−Ｒｃ、−Ｏ−Ｒｃ、又は−ＮＨ−Ｒｃ｛式中、Ｒｃは、置換されていてもよいアルキル（好ましくはＣ１−４アルキル）、置換されていてもよいアルケニル（好ましくはＣ１−４アルケニル）、置換されていてもよいアルキニル（好ましくはＣ１−４アルキニル）、置換されていてもよいアルコキシ（好ましくはＣ１−４アルコキシ）、置換されていてもよいアリール（好ましくはフェニル）、置換されていてもよいアリールオキシ（好ましくはフェノキシ）、置換されていてもよいヘテロサイクリル、又はポリアルキレンオキシド（好ましくはポリエチレンオキシドもしくはポリプロピレンオキシド）である｝である］から独立的に選択されることが好ましく、上記置換基のいずれかに対する任意の置換基は、上記のものと同じ置換基リストから選択することができる。
【００１１】
ＱとＴは、独立して、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、ハロ、ニトロ、シアノ、−ＣＯＲｄ、又は−ＣＯＮＲｄＲｅ［式中、ＲｄとＲｅは、それぞれ独立して、Ｈ、置換されていてもよいアルキル（特に、置換されていてもよいＣ１−４アルキル）、又は置換されていてもよいアリール（特に、置換されていてもよいフェニル）である］であることが好ましい。
【００１２】
ＱとＴが同一であることが好ましい。
ａとｂが０より大きいとき、これらは同一であることが好ましい。
ａが０であることが好ましい。
【００１３】
ｂが０であることが好ましい。
ｎが１であることが好ましい。
ｍが１であることが好ましい。
【００１４】
ｎとｍが共に１であることがさらに好ましい。
式（１）の化合物はまた、繊維反応性基を含まないことが好ましい。繊維反応性基という用語は当業界でよく知られており、例えばＥＰ０３５６０１４Ａ１中に説明されている。繊維反応性基は、適切な反応条件下において、セルロース系繊維中に存在するヒドロキシル基と、又は天然繊維中に存在するアミノ基と反応して、繊維と染料との間に共有結合を形成することができる。式（１）の化合物から除外される繊維反応性基の例としては、イオウ原子に対してβ位に硫酸エステル基を含有する脂肪族スルホニル基（例えばβ−スルファート−エチルスルホニル基）；脂肪族カルボン酸（例えば、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−ブロモアクリル酸、プロピオール酸、マレイン酸、モノクロロマレイン酸、及びジクロロマレイン酸）のα，β−不飽和アシル基；及びアルカリの存在下でセルロースと反応する置換基を含有する酸のアシル基［例えば、ハロゲン化脂肪酸（例えば、クロロ酢酸、β−クロロプロピオン酸、β−ブロモプロピオン酸、α，β−ジクロロプロピオン酸、α，β−ジブロモプロピオン酸）のアシル基；又はビニルスルホニルカルボン酸、β−クロロエチルスルホニルカルボン酸、もしくはβ−スルファートエチル−スルホニル−エンド−メチレンシクロヘキサンカルボン酸のアシル基］；を挙げることができる。セルロース反応性基の他の例としては、テトラフルオロシクロブチルカルボニル、トリフロオロシクロブテニルカルボニル、テトラフルオロシクロブチルエテニルカルボニル、及びトリフルオロシクロブテニルエテニルカルボニル；活性化ハロゲン化１，３−ジシアノベンゼン基；ならびに、複素環中に１つ、２つ、もしくは３つの窒素原子を、そして環の炭素原子上に少なくとも１つのセルロース反応性置換基を含有する複素環基（例えばハロゲン化トリアジニル）；が挙げられる。
【００１５】
式（１）の化合物上の酸性基と塩基性基（特に酸性基）は、塩の形態をとっていることが好ましい。したがって、本明細書中に示されている式は、遊離酸の形態の化合物と塩の形態の化合物を含む。
【００１６】
好ましい塩は、アルカリ金属塩（特に、リチウム塩、ナトリウム塩、及びカリウム塩）、アンモニウム塩、置換アンモニウム塩［（ＣＨ３）４Ｎ＋等の第四級アミンを含む］、及びこれらの混合物である。特に好ましいのは、ナトリウム塩、リチウム塩、アンモニアとの塩、及び揮発性アミンとの塩であり、このうちでさらに好ましいのがナトリウム塩である。式（１）の化合物は、公知の方法を使用して塩に転化させることができる。
【００１７】
式（１）の化合物は、本明細書中に示されている形態以外の互変異性形として存在してよい。これらの互変異性体も本発明の範囲に含まれる。
式（１）の化合物は、公知の方法［例えば、国際公開第ＷＯ２００２／０８３６６２号及び米国特許出願公開２００６／０００９３５７号明細書（これらの特許文献を参照により本明細書に援用するものとする）に記載の方法］を使用して製造することができる。
【００１８】
式（１）の化合物は、魅力的で鮮やかな赤色の色調、紫色の色調、又は赤紫色の色調（特に赤紫色）を有し、インクジェット印刷用インクの製造において使用するために有用な着色剤である。式（１）の化合物は、溶解性、貯蔵安定性、及び水とオゾンと光に対する堅牢度のバランスの良さから利益を享受する。式（１）の化合物は特に、優れた湿潤堅牢度とオゾン堅牢度を示す。
【００１９】
本発明の第２の態様によれば、本発明の第１の態様に記載の式（１）の化合物及び／又は前記化合物の塩と液体媒体とを含む組成物が提供される。
本発明の第２の態様に従った好ましい組成物は、
（ａ）本発明の第１の態様による式（１）の化合物及び前記化合物の塩、０．０１〜３０重量部；並びに
（ｂ）液体媒体、７０〜９９．９９重量部；
を含む。
【００２０】
（ａ）＋（ｂ）の部数は１００であるのが好ましい。
成分（ａ）の部数は、０．１〜２０部であることが好ましく、０．５〜１５部であることがさらに好ましく、１〜５部であることが特に好ましい。成分（ｂ）の部数は、８０〜９９．９部であることが好ましく、８５〜９９．５部であることがさらに好ましく、９５〜９９部であるのが特に好ましい。
【００２１】
成分（ａ）は、成分（ｂ）中に完全に溶解するのが好ましい。成分（ａ）は、成分（ｂ）に対し２０℃で少なくとも１０％の溶解度を有することが好ましい。このことが、より希薄なインクを製造するために使用され得る液体染料濃縮液の製造を可能にし、貯蔵時に液体媒体の蒸発が起こったとしても、色素沈殿の可能性を低下させる。
【００２２】
本発明のインクは、インクジェットプリンター中に、高濃度のマゼンタインクとして、あるいは、低濃度のマゼンタインクとして、あるいは高濃度インク及び低濃度インクとして組み込むことができる。後者の場合、こうすることで、印刷画像の解像度と品質が改善されることがある。したがって、本発明はさらに、成分（ａ）が２．５〜７部の量、さらに好ましくは２．５〜５部の量（高濃度インク）で存在する場合の組成物、あるいは成分（ａ）が０．５〜２．４部の量、さらに好ましくは０．５〜１．５部の量（低濃度インク）で存在する場合の組成物（好ましくはインク）を提供する。
【００２３】
好ましい液体媒体としては、水、水と有機溶媒との混合物、及び水を含有しない溶媒がある。液体媒体は、水と有機溶媒との混合物、又は水を含有しない溶媒を含むのが好ましい。
【００２４】
液体媒体（ｂ）が水と有機溶媒との混合物を含むとき、水と有機溶媒との重量比は９９：１〜１：９９であることが好ましく、９９：１〜５０：５０であることがさらに好ましく、９５：５〜８０：２０であることが特に好ましい。
【００２５】
水と有機溶媒との混合物中に存在する有機溶媒は、水混和性の有機溶媒、又はそのような溶媒の混合物であることが好ましい。好ましい水混和性有機溶媒としては、Ｃ１−６アルカノール、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノール、及びシクロヘキサノール；直鎖状アミド、好ましくはジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド；ケトン及びケトン−アルコール、好ましくはアセトン、メチルエーテルケトン、シクロヘキサノン、及びジアセトンアルコール；水混和性エーテル、好ましくはテトラヒドロフラン及びジオキサン；ジオール、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオール（例えば、ペンタン−１，５−ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、及びチオジグリコール）、及びオリゴアルキレングリコールとポリアルキレングリコール（好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、及びポリプロピレングリコール）；トリオール、好ましくはグリセロール及び１，２，６−ヘキサントリオール；ジオールのモノ−Ｃ１−４アルキルエーテル、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ１−４アルキルエーテル〔特に、２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、及びエチレングリコールモノアリルエーテル〕；環状アミド、好ましくは２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタム、及び１，３−ジメチルイミダゾリドン；環状エステル、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド、好ましくはジメチルスルホキシド；並びにスルホン、好ましくはスルホラン；などがある。
【００２６】
特に好ましい水混和性有機溶媒は、環状アミド、特に２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリドン、及びＮ−エチル−ピロリドン；ジオール、特に１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコール、及びトリエチレングリコール；ならびにジオールのモノ−Ｃ１−４アルキル及びモノ−Ｃ１−４アルキルエーテル、さらに好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ１−４アルキルエーテル、特に２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノール；である。
【００２７】
水と１種以上の有機溶媒との混合物を含む適切な液体媒体の更なる例は、米国特許第４，９６３，１８９号、米国特許第４，７０３，１１３号、米国特許第４，６２６，２８４号、及びヨーロッパ特許出願第４２５，１５０号に記載されている。
【００２８】
液体媒体が、水を含有しない有機溶媒（すなわち、水の含量が１重量％未満）を含む場合、有機溶媒は、３０℃〜２００℃の沸点を有することが好ましく、４０℃〜１５０℃の沸点を有することがさらに好ましく、５０℃〜１２５℃の沸点を有することが特に好ましい。有機溶媒は、水不混和性溶媒であっても、水混和性溶媒であっても、あるいはこのような溶媒の混合物であってもよい。好ましい水混和性有機溶媒は、前記の水混和性有機溶媒のいずれか、及びこれらの混合物である。好ましい水不混和性溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素；エステル、好ましくは酢酸エチル；塩素化炭化水素、好ましくはＣＨ２Ｃｌ２；エーテル、好ましくはジエチルエーテル；及びこれらの混合物；などがある。
【００２９】
液体媒体が水不混和性有機溶媒を含む場合は、極性溶媒が含有されることが好ましい。液体媒体中での染料の溶解度が増加するからである。極性溶媒の例としてはＣ１−４アルコールがある。
【００３０】
上記の好ましい選択に関する説明を考慮すると、液体媒体が水を含有しない有機溶媒である場合、液体媒体は、ケトン（特にメチルエチルケトン）及び／又はアルコール（特にＣ１−４アルカノール、具体的にはエタノールやプロパノール）を含むことが特に好ましい。
【００３１】
水を含有しない有機溶媒は、単一の有機溶媒であってよく、あるいは２種以上の有機溶媒の混合物であってもよい。液体媒体が水を含有しない有機溶媒である場合、液体媒体は、２〜５種の有機溶媒の混合物であることが好ましい。これにより、インクの乾燥特性と貯蔵安定性に対して良好な制御をもたらす液体媒体を選択することが可能となる。
【００３２】
水を含有しない有機溶媒を含む液体媒体は、乾燥時間が短いことが必要である場合に、そして特に、疎水性で非吸収性の支持体（例えば、プラスチック、金属、及びガラス）の上に印刷する場合に特に有用である。
【００３３】
液体媒体は、当然ながら、インクジェット印刷用インクにおいて従来使用されている成分［例えば、粘度・表面張力変性剤、腐食防止剤、殺生物剤、焦げ付き防止剤、及び界面活性剤（イオン性又は非イオン性のいずれでもよい）］をさらに含有してよい。
【００３４】
通常は必要ではないが、色調特性や性能特性を改善するために、さらなる着色剤をインクに加えることができる。このような着色剤の例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー（Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ）８６，１３２，１４２，及び１７３；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー３０７；Ｃ．Ｉ．フード・ブラック（Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ）２；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック１６８及び１９５；並びにＣ．Ｉ．アシッド・イエロー（Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ）２３；などがある。
【００３５】
本発明の組成物は、インクジェットプリンターにおいて使用するのに適したインクであることが好ましい。インクジェットプリンターにおいて使用するのに適したインクは、微細ノズルの詰まり引き起こすことなく、インクジェット印刷ヘッドから繰り返し射出することができるインクである。このためには、インクは、粒子を含有してはならず、安定でなければならず（すなわち、保存中に沈殿を起こしてはならず）、腐食性の成分（例えば塩化物）を含有してはならず、そして印刷ヘッドでの良好な小滴形成を可能にする粘度を有していなければならない。
【００３６】
インクジェットプリンターにおいて使用するのに適したインクは、２５℃で２０ｃＰ未満の粘度を有することが好ましく、１０ｃＰ未満の粘度を有することがさらに好ましく、５ｃＰ未満の粘度を有することが特に好ましい。
【００３７】
インクジェットプリンターにおいて使用するのに適したインクは、二価金属イオンと三価金属イオン［ただし、式（１）の着色剤あるいはインク中に組み込まれる他のあらゆる着色剤もしくは添加剤に結合したあらゆる二価金属イオンと三価金属イオン以外のものである］を合計で５００ｐｐｍ未満含有することが好ましく、２５０ｐｐｍ未満含有することがさらに好ましく、１００ｐｐｍ未満含有することが特に好ましく、１０ｐｐｍ未満含有することがさらに特に好ましい。
【００３８】
インクジェットプリンターに使用するのに適したインクは、１０μｍ未満の平均細孔径を有するフィルターを通して濾過されていることが好ましく、３μｍ未満の平均細孔径を有するフィルターを通して濾過されていることがさらに好ましく、２μｍ未満の平均細孔径を有するフィルターを通して濾過されていることが特に好ましく、１μｍ未満の平均細孔径を有するフィルターを通して濾過されていることがさらに特に好ましい。こうした濾過により、多くのインクジエットプリンターにおいてみられるような、微細ノズルを詰まらせるおそれのある粒状物質が除去される。
【００３９】
インクジェットプリンターに使用するのに適したインクは、ハロゲン化物イオンを総量にて５００ｐｐｍ未満含有することが好ましく、２５０ｐｐｍ未満含有するのがさらに好ましく、１００ｐｐｍ未満含有することが特に好ましく、１０ｐｐｍ未満含有することがさらに特に好ましい。
【００４０】
本発明の第３の態様は、本発明の第２の態様に従った組成物（好ましくは、インクジェットプリンターに使用するのに適したインク）をインクジェットプリンターによって支持体上に塗布することを含む、支持体上に画像を形成させるための方法を提供する。
【００４１】
インクジェットプリンターは、インクを、小さなオリフィスを通して、支持体上に射出される小滴の形態で支持体に塗布することが好ましい。好ましいインクジェットプリンターは、ピエゾ式インクジェットプリンターとサーマルインクジェットプリンターである。サーマルインクジェットプリンターでは、プログラム化された熱パルスが、オリフィスに隣接した抵抗器によってリザーバー中のインクに付与され、これによりインクが、支持体の方向に向けられた小滴の形態で、支持体とオリフィスとの間の相対的な移動時にオリフィスから射出される。ピエゾ式インクジェットプリンターにおいては、小さな結晶を振動させることでオリフィスからインクを射出させる。これとは別に、インクは、移動可能なパドルもしくはプランジャーに接続された電気機械式アクチュエータによって射出することもできる（例えば、国際公開第００／４８９３８号及び国際公開第００／５５０８９号に記載）。
【００４２】
支持体は、紙、プラスチック、布地、金属、又はガラスであることが好ましく、紙、オーバーヘッドプロジェクター用スライド、又は布地材料であることがさらに好ましく、紙であることが特に好ましい。
【００４３】
好ましい紙は、酸性であってよく、あるいはアルカリ性であってもよく、あるいは中性であってもよい普通紙又は表面加工紙である。特に好ましいのは光沢紙である。特に好ましいのは写真品質紙である。写真品質紙は、ハロゲン化銀写真現像の場合に一般的に見られる仕上がりと同等の仕上がりをもたらす高光沢紙である。
【００４４】
本発明の第４の態様は、本発明の第１の態様に記載の化合物、本発明の第２の態様による組成物、あるいは本発明の第３の態様に従った方法によって印刷された材料（好ましくは紙、プラスチック、布地、金属、又はガラス、さらに好ましくは紙、オーバーヘッドプロジェクター用スライド、又は布地材料、特に好ましくは紙、さらに特に好ましくは普通紙又は表面加工紙）を提供する。
【００４５】
本発明の第４の態様の印刷材料は、本発明の第３の態様に従った方法を使用して印刷された、写真品質紙上のプリントであることが特に好ましい。
本発明の第５の態様は、チャンバーと組成物（好ましくは、インクジェットプリンターに使用するのに適したインク）とを含むインクジェットプリンター・カートリッジを提供し、ここで前記組成物は、チャンバー内に収容されており、本発明の第２の態様において好ましいとされている組成物である。カートリッジは、本発明の第２の態様に記載の高濃度インクと低濃度インクを別々のチャンバー中に収容してよい。
【００４６】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。特に明記しない限り、実施例中に記載の部と百分率は重量基準である。
【実施例】
【００４７】
実施例１
下式の化合物の製造
【００４８】
【化２】
2011503245.tif 000004
【００４９】
段階１（ａ）
下式の中間体（１ａ）の製造
【００５０】
【化３】
2011503245.tif 000005
【００５１】
４−アミノ安息香酸（６８．５ｇ，０．５０モル）、チオシアン酸カリウム（１４６ｇ，１．５０モル）、及び酢酸（８００ｍｌ）の混合物を２５℃で２時間攪拌した。次いで、臭素（３０ｍｌ，０．５８モル）を含む酢酸（２５０ｍｌ）溶液を１５〜２０℃で滴下した。得られた混合物を２５℃で１時間攪拌し、生じた沈殿物を濾過によって捕集し、水（４０００ｍｌ）で洗浄し、そして乾燥した。沈殿物を濃塩酸（１００ｍｌ）と水（２０００ｍｌ）との混合物中に懸濁させ、９５〜１００℃で１時間攪拌した。本混合物を放冷し、酢酸ナトリウムを使用してｐＨを４に調節した。沈殿した固形物を濾過により捕集し、水で洗浄し、オーブン内で５０℃で乾燥した。固形物（１９．４ｇ）と塩化銅（Ｉ）（２．２ｇ）を濃塩酸（２８０ｍｌ）と水（２８０ｍｌ）との混合物の中に懸濁させ、亜硝酸ナトリウム（７０ｇ，１．０モル）の水（２００ｍｌ）溶液を滴下した。反応混合物を２０℃で１６時間攪拌し、得られた沈殿物を濾過により捕集し、水（１０リットル）で洗浄した。次いで固形物をオーブン中にて５０℃で乾燥して、１３．８ｇの生成物を黄色固体として得た。
【００５２】
段階１（ｂ）
下式の中間体（１ｂ）の製造
【００５３】
【化４】
2011503245.tif 000006
【００５４】
国際公開第２００２／０８３７９５号に記載の方法に従って中間体（１ｂ）を製造した。
段階１（ｃ）
標記化合物の製造
中間体（１ａ）（１０．７ｇ，０．０５モル）、中間体（１ｂ）（１１．５ｇ，０．０２モル）、臭化テトラブチルアンモニウム（０．６５ｇ，０．００２モル）、炭酸カリウム（６．９ｇ）、及びジメチルスルホキシド（５０ｍｌ）を、窒素雰囲気中で１１０℃で１０時間攪拌した。反応混合物を２０℃に冷却し、アセトン（５００ｍｌ）に加え、得られた沈殿物を濾過により捕集した。粗生成物を、メタノール（７０％）と酢酸エチル（３０％）との混合物を溶離液として、シリカゲルによるカラムクロマトグラフィーによって精製して、標記化合物を赤色固体として得た。
【００５５】
比較用染料
国際公開第０２／０８６６２号の実施例６−４に記載の染料を比較用染料とした。
インクの製造
以下の成分を含む９６．５ｇの液体媒体中に実施例１の染料を３．５ｇ、そして比較用染料を３．５ｇ溶解させ、
ジエチレングリコール                              ７％
エチレングリコール                                ７％
２−ピロリドン                                    ７％
スルフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）（商標）４６５  １％
トリス緩衝液                                      ０．２％
水                                                ７７．８％（いずれも重量％）
水酸化ナトリウムを使用してインクのｐＨを８〜８．５に調整することにより、インクを製造した。
スルフィノール（登録商標）４６５は、エアープロダクツ社から市販の界面活性剤である。
【００５６】
インクジェット印刷
実施例１の染料に基本成分とするインクと比較用染料に基本成分とするインク（前述のように製造）を、０．４５ミクロンのナイロンフィルターで濾過し、シリンジを使用して空のプリントカートリッジの中に入れた。
【００５７】
これらのインクを、インクジェットプリンターを使用して、一連の４つの平行バーとして１００％の濃さで、以下のインクジェット媒体上に印刷した。
ＨＰ高級普通紙（ＨＰＡ）
ＨＰ印刷用紙（ＨＰＰ）
ゼロックス（登録商標）４０２４高級汎用白色紙（４０２４）
次いで、印刷バーの平均反射光学濃度とＣＩＥ色座標（Ｌ，ａ，ｂ）を、グレターク（登録商標）スペクトロリノ（ＧｒｅｔａｇＲＴＭ  ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）分光光度計を使用して測定した。
【００５８】
湿潤堅牢度
以上のようにして得たプリントを２４時間乾燥し、下記のとおり湿潤堅牢度に関して評価した。
【００５９】
各プリントを、平行バーが水平方向に伸びるように、Ａフレーム上に４５°の角度で配置した。エッペンドルフ・リサーチ・プロ（Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｐｒｏ）の電子ピペットを使用して、０．１ｍｌの脱イオン水をプリントに流した。プリントに水を流すために、ピペット吸引量（ｐｉｐｅｔｔｅ  ａｓｐｉｒａｔｅ）と計量分配機能を１０に設定し、ピペットを、実験用ベンチ（ｌａｂ  ｂｅｎｃｈ）に対して９０°の角度でプリントより上方に、又プリントの一番上のバーより５ｍｍ上に保持した。水をプリントに供給し、このプロセスを各プリントに対して５回繰り返した。次いでプリントを２４時間風乾した。乾燥後、印刷バー１の平均反射光学濃度とＣＩＥ色座標（Ｌ，ａ，ｂ）を、グレタークスペクトロリノ分光光度計を使用して測定した。
【００６０】
水に曝露したときの印刷バー１の色調の変化量をΔＥで表わす（数字が小さいほど湿潤堅牢度が高い）。
ΔＥは、プリントの印刷バー１のＣＩＥ色座標（Ｌ，ａ，ｂ）の全変化量として定義され、式ΔＥ＝（ΔＬ２＋Δａ２＋Δｂ２）０．５で表わされ、このときΔＬ、Δａ、及びΔｂは、水に曝露した後のＣＩＥ色座標の変化量を示している。
【００６１】
グレタークスペクトロリノ分光光度計は下記のパラメーターに設定した。
測定時の配置：        ０°／４５°
スペクトル域：        ３８０〜７３０ｎｍ
スペクトル間隔：      １０ｎｍ
発光体：              Ｄ５０
オブザーバー：        ２°（ＣＩＥ１９３１）
密度：                ＡｎｓｉＡ
外部充填剤：          なし
湿潤堅牢度試験の結果を下記の表に示す。
【００６２】
【表１】
2011503245.tif 000007
【００６３】
本発明の化合物とインクを使用して作製したプリントは、明らかに湿潤堅牢度の向上を示している。
さらに別のインク
表Ａと表Ｂに記載のインクは、実施例１の化合物を使用して製造することができる。２番目の欄に記載の数字は、関連成分の部数（いずれも重量部）を表わしている。これらのインクは、インクジェット印刷によって支持体に塗布することができる。
【００６４】
表Ａと表Ｂには、下記の略語が使用されている：
ＰＧ＝プロピレングリコール
ＤＥＧ＝ジエチレングリコール
ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン
ＤＭＫ＝ジメチルケトン
ＩＰＡ＝イソプロパノール
ＭｅＯＨ＝メタノール
２Ｐ＝２−ピロリドン
ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン
Ｐ１２＝プロパン−１，２−ジオール
ＢＤＬ＝ブタン−２，３−ジオール
ＣＥＴ＝臭化セチルアンモニウム
ＰＨＯ＝Ｎａ２ＨＰＯ４
ＴＢＴ＝ｔｅｒｔ−ブタノール
ＴＤＧ＝チオジグリコール
【００６５】
【表２】
2011503245.tif 000008
【００６６】
【表３】
2011503245.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成22年1月26日(2010.1.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
2011503245.tif 000012
（式中、Ｒ１とＲ２は、独立してＨ又は置換されていてもよいアルキルであり；
ＸとＹは、独立してＣＯ２Ｈ又はＣＯＳＨであり；
ＱとＴは、独立した置換基であり；
ａ＋ｎが０〜４であり；
ｂ＋ｍが０〜４であり；また
ｎ＋ｍが少なくとも１である）
の化合物及び前記化合物の塩。
【請求項２】
Ｒ１とＲ２が、独立してＨ又は置換されていてもよいＣ１−４アルキルである、請求項１に記載の式（１）の化合物及び前記化合物の塩。
【請求項３】
Ｒ１とＲ２が独立してメチル又はエチルである、請求項１又は請求項２に記載の式（１）の化合物及び前記化合物の塩。
【請求項４】
ＸとＹがＣＯ２Ｈである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の式（１）の化合物及び前記化合物の塩。
【請求項５】
ＱとＴが同一である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の式（１）の化合物及び前記化合物の塩。
【請求項６】
ｍとｎがともに１である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の式（１）の化合物及び前記化合物の塩。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の式（１）の化合物及び／又は前記化合物の塩ならびに液体媒体を含む組成物。
【請求項８】
インクジェットプリンターに使用するのに適したインクである、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
インクジェットプリンターに使用するのに適した請求項８に記載のインクを、インクジェットプリンターを用いて支持体に塗布することを含む、支持体上に画像を形成させるための方法。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物を使用して印刷された材料。
【請求項１１】
インクジェットプリンターに使用するのに適した請求項８に記載のインクとチャンバーとを含み、インクがチャンバー内に収容されていることを特徴とするインクジェットプリンター・カートリッジ。
【国際調査報告】
2011503245.tif 000013
2011503245.tif 000014