(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ノーカーボン複写紙に減感剤層を形成するためのインクジェット用インク組成物であって、
ポリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びポリプロピレングリコールからなる群より選択される１種又は２種以上の水溶性有機系減感剤、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、及びアクリル−ウレタン共重合体からなる群より選択される１種又は２種以上の非水溶性樹脂、及び水を含有し、
前記水溶性有機系減感剤の含有量が１５〜４５質量％であることを特徴とするインクジェット用インク組成物。
【請求項２】
さらに、水溶性有機溶剤を含む請求項１に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項３】
前記水溶性有機溶剤が、アルコール類、多価アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、及びグリコ−ルエーテル類からなる群より選択される１種又は２種以上である請求項２に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項４】
前記水溶性有機系減感剤がポリエチレングリコール及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群より選択される１種又は２種以上であり、前記水溶性有機溶剤が、エタノール及びジエチレングリコールエチルメチルエーテルからなる群より選択される１種又は２種以上である請求項３に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット用インク組成物を用いて、インクジェット記録方式により記録された記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ノーカーボン複写紙用減感剤を含有するインクジェット用インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ノーカーボン複写紙は、発色剤を内包するマイクロカプセルの層を裏面に有する上用紙と、発色剤と接触したときに呈色する顕色剤からなる層を表面に有する下用紙とからなり、これら２種の層が向い合うように重ね合わせた紙である。筆記圧や印字圧により、マイクロカプセルが壊れ、内包されていた発色剤と顕色剤とが反応し、発色する。また、表面に顕色剤層を、裏面に発色剤を含有するマイクロカプセル層をそれぞれ設けた中用紙を用いることにより、複数枚を同時に複写することができる。
【０００３】
ノーカーボン複写紙では、しばしば複写ができない領域が設けられる。例えば、発色が不要な特定の領域の顕色剤層の表面に減感剤からなる層を形成することにより、当該領域において複写を防止することができる。減感剤層は、一般的に、表面に顕色剤層が形成された紙の所定の領域に、グラビア印刷やオフセット印刷により減感剤を含むインクを印字することによって形成される。
【０００４】
ノーカーボン複写紙は、帳票等に汎用されている。帳票等のフォーム印刷は、オフセット方式、凸版方式等の様々な方式でなされるが、近年、インクジェット記録方式で行われることが多くなった。そこで、減感剤層が形成されていない紙面と同様にインクジェット記録方式によってフォーム印刷等が可能な減感剤層を形成するためのインクが種々開発されている。例えば、特許文献１には、沸点１００℃以上のグリコール系溶剤及びカチオン性樹脂を含むビヒクルを用い、このビヒクルに対してアクリル系光硬化性成分等を含む減感インクが報告されている。当該減感インクは、インクジェットインク吸収性に優れており、オフセット印刷等により当該減感インクを印刷して形成された減感剤層の表面にインクジェット印刷を行った場合に、当該減感剤層における印字画像の滲みが起こらず、かつ、印字したインクジェットインクの耐水性も改善されている。その他、例えば、特許文献２には、減感剤層の形成自体をインクジェット記録方式により形成する方法も開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−２２６７５７号公報
【特許文献２】特開平７−２２３３１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
活版印刷やオフセット印刷は、製版が必要であり、また、小ロット印刷の経済性に劣る。これに対してインクジェット印刷は、製版が不要なため、比較的短時間で印刷することができ、フォームの変更等の自由度が大きく、小ロット印刷にも最適である。このため、減感剤層の形成をインクジェット印刷によって行えることが望ましい。
【０００７】
インクジェット用インクでは、インクジェット吐出特性（ノズルが詰まることなく、スムースに吐出されること）に優れていることが重要である。このため、特許文献２に記載されている減感剤を含むインクジェット用インクでは、減感剤は液媒体に溶解されている。しかしながら、水溶性又は水への混和性の高い減感剤を用いて形成された減感剤層は、耐水性に乏しく、充分な減感作用が発揮され難いという問題がある。
【０００８】
よって、本発明における課題は、ノーカーボン複写紙に、耐水性に優れた減感剤層を形成するためのインクジェット用インク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
かかる課題を解決するため、本発明は、第一に、ノーカーボン複写紙に減感剤層を形成するためのインクジェット用インク組成物であって、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びポリプロピレングリコールからなる群より選択される１種又は２種以上の水溶性有機系減感剤、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、及びアクリル−ウレタン共重合体からなる群より選択される１種又は２種以上の非水溶性樹脂、及び水を含有し、前記水溶性有機系減感剤の含有量が１５〜４５質量％であることを特徴とするインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第二に、水溶性有機溶剤を含む前記第一のインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第三に、前記水溶性有機溶剤が、アルコール類、多価アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、及びグリコ−ルエーテル類からなる群より選択される１種又は２種以上である前記第二のインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第四に、前記水溶性有機系減感剤がポリエチレングリコール及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群より選択される１種又は２種以上であり、前記水溶性有機溶剤が、エタノール及びジエチレングリコールエチルメチルエーテルからなる群より選択される１種又は２種以上である前記第三のインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第五に、前記第一〜第四のいずれか一つのインクジェット用インク組成物を用いて、インクジェット記録方式により記録された記録物を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のインクジェット用インク組成物を用いることにより、一般的なインクジェットプリンターを使用して簡便に、ノーカーボン複写紙の表面に耐水性に優れた減感剤層を形成することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のインクジェット用インク組成物は、水溶性有機系減感剤、非水溶性樹脂、及び水を含有し、前記水溶性有機系減感剤の含有量が１５〜４５質量％であることを特徴とする。本発明のインクジェット用インク組成物では、減感剤として、水溶性の有機化合物を用いているため、ノズルの目詰まり等が生じ難く、インクジェットプリンターのインク組成物として非常に好適である。
【００１２】
本発明のインクジェット用インク組成物に用いられる水溶性有機系減感剤は、減感作用を有する水溶性の有機化合物であればよい。なお、本発明及び本願明細書において、「水溶性の有機化合物」には、水との混和性の高い有機化合物も含まれる。本発明のインクジェット用インク組成物は、１種類の水溶性有機系減感剤を含むものであってもよく、２種類以上の水溶性有機系減感剤を含むものであってもよい。
【００１３】
本発明において用いられる水溶性有機系減感剤としては、具体的には、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びポリプロピレングリコールからなる群より選択される１種又は２種以上であることが好ましい。中でも、水溶性有機系減感剤として、少なくともポリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びポリプロピレングリコールを含むことが好ましく、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びポリプロピレングリコールからなる群より選択される１種又は２種以上であることがより好ましく、ポリエチレングリコール及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群より選択される１種又は２種以上であることがさらに好ましい。これらの有機化合物は、従来からインクジェット用インクに用いられているため、これらを用いることにより、インクジェット吐出特性がより良好なインクジェット用インク組成物を得ることができる。なお、水溶性有機系減感剤として用いるポリエチレングリコールの分子量は特に限定されるものではなく、例えば、数平均分子量が１００〜２００００、好ましくは２００〜１００００、より好ましくは４００〜１００００のポリエチレングリコールが好適に用いることができる。また、異なる分子量のポリエチレングリコールを組み合わせて用いてもよい。
【００１４】
本発明のインクジェット用インク組成物中の水溶性有機系減感剤の含有量は、当該インクジェット用インク組成物を用いてインクジェットプリンターにより記録することによって形成させた減感剤層が、充分な減感作用が発揮される濃度であればよく、水溶性有機系減感剤の種類、所望のノーカーボン複写紙の製品特性等を考慮して適宜決定することができる。
【００１５】
水溶性有機系減感剤の含有量が少なすぎる場合には、減感作用が不十分となりやすい。例えば、本発明のインクジェット用インク組成物中の水溶性有機系減感剤の含有量は、１５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。一方で、水溶性有機系減感剤の含有量が多すぎる場合には、水や湿潤剤等のインクジェット用インク組成物としての特性を備えるためのその他の成分等を十分に配合することが困難となりやすい場合がある。このため、例えば、本発明のインクジェット用インク組成物中の水溶性有機系減感剤の含有量は、４５質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。
【００１６】
本発明のインクジェット用インク組成物は、水溶性有機系減感剤とともに非水溶性樹脂を含有する。非水溶性樹脂を含有することにより、当該インクジェット用インク組成物により形成された減感剤層の耐水性が飛躍的に改善されている。
【００１７】
本発明のインクジェット用インク組成物に添加される非水溶性樹脂は、水溶性有機系減感剤による減感作用を損なわず、かつ添加されたインク組成物のインクジェット吐出特性等のインクジェット特性を損なわないものであれば、特に限定されるものではなく、公知の樹脂の中から適宜選択して用いることができる。本発明のインクジェット用インク組成物は、１種類の樹脂を含むものであってもよく、２種類以上の樹脂を含むものであってもよい。
【００１８】
本発明のインクジェット用インク組成物に添加される非水溶性樹脂としては、具体的には、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、スチレン−アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、アクリル−ウレタン共重合体、及びポリエチレンイミン等が挙げられる。中でも、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、又はこれらの混合物であることが好ましい。
【００１９】
本発明のインクジェット用インク組成物に添加される樹脂は、非水溶性であれば特に限定されるものではない。例えば、ディスパージョンやエマルジョン等の樹脂微粒子が好ましい。樹脂微粒子の場合、粒径は１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることがより好ましい。粒径が大きいとヘッドのノズルで詰まり易く、吐出性に大きく影響する。樹脂の酸価は１００以下が好ましく、より好ましくは５０以下である。酸価が高いと耐水性が不十分となるおそれがある。樹脂の重量平均分子量としては７０００から３０万が好ましく、１万から２０万であることがさらに好ましい。樹脂の重量平均分子量が大きいと吐出性が不安定になり易い。
【００２０】
本発明のインクジェット用インク組成物に添加され得る市販されている非水溶性樹脂として、ウレタン樹脂としては、ハイドランＡＰ−２０、ＡＰ−３０Ｆ、ＡＰ−４０Ｆ、ＷＬＳ−２１３等のハイドランシリーズ（ＤＩＣ社製）、ユーコートＵＸ−１５０、ＵＸ−２００、ＵＸ−３１０、ＵＷＳ−１４５等のユーコートシリーズ（三洋化成社製）、アクリットＷＢＲ−２０１８、ＷＢＲ−０１６Ｕ、ＷＥＭ−３００８等のアクリットシリーズ（大成ファインケミカル社製）、ＰＴＧ−ＲＳＮ（ＤＩＣグラフィックス社製）等が挙げられる。また、ビニル変性エポキシエステル樹脂としては、ウォターゾールＥＦＤ−５５３０、ＥＦＤ−５５７０、ＥＦＤ−５５８０等のウォターゾールシリーズ（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。アクリル樹脂としては、ボンコートＣＰ−６４５０、ＣＰ−６２８０、ＷＣＷ−３２７、ＷＥ−３００等のボンコートシリーズ（ＤＩＣ社製）、ジョンクリル４５０、７１１、７３７０、７６００等のジョンクリルシリーズ（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。スチレン・アクリル樹脂としては、ハイロスＸ−４３６、Ｊ−１４０Ａ等のハイロスシリーズ（星光ＰＭＣ社製）等が挙げられる。塩ビ・アクリル系共重合体樹脂としては、ビニブラン２７８、７００、７０１等ビニブランシリーズ（日信化学工業社製）等が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、スーパークロンＥ−６０４、Ｓ−４７１９等のスーパークロンシリーズ（日本製紙ケミカル社製）等が挙げられる。ポリエステル樹脂としては、エリーテルＫＡ−５０７１Ｓ、ＫＴ−８７０１、ＫＴ−９２０４等のエリーテルシリーズ（ユニチカ社製）、バイロナールＭＤ−１４８０、ＳＴ−６８２０等のバイロナールシリーズ（東洋紡績社製）等が挙げられる。ポリエチレンイミンとしては、エポミンＳＰ−００３、ＳＰ−００６、ＳＰ−０１２、ＳＰ−０１８等のエポミンシリーズ（日本触媒社製）等が挙げられる。
【００２１】
本発明のインクジェット用インク組成物中の非水溶性樹脂（固形分）の含有量は、当該インクジェット用インク組成物を用いてインクジェットプリンターにより記録することによって形成させた減感剤層が、充分な耐水性を備える濃度であればよく、非水溶性樹脂の種類、所望のノーカーボン複写紙の製品特性等を考慮して適宜決定することができる。
【００２２】
非水溶性樹脂（固形分）の含有量が少なすぎる場合には、形成された減感剤層の耐水性が不十分となりやすい。例えば、本発明のインクジェット用インク組成物中の非水溶性樹脂（固形分）の含有量は、０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることがさらに好ましい。一方で、非水溶性樹脂（固形分）の含有量が多すぎる場合には、インクジェット吐出特性が低下する傾向がある。このため、例えば、本発明のインクジェット用インク組成物中の非水溶性樹脂（固形分）の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。
【００２３】
本発明のインクジェット用インク組成物では、水溶性有機系減感剤のほかに、水溶性有機溶剤が添加されてもよい。水溶性有機溶剤は、一般的にインクジェット用インクに、粘度調整やインクの乾燥防止のために添加される湿潤剤や、被記録媒体への浸透性改良や記録媒体上でのドット径調整のために添加される浸透剤として機能する。
【００２４】
なお、水溶性有機系減感剤として、ポリエチレングリコールやトリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリプロピレングリコール、トリエタノールアミン等の、従来からインクジェット用インクに湿潤剤等として配合されているものを用いる場合には、その他に水溶性有機溶剤を配合せずとも、インクジェット用インク組成物として好適な物性を実現し得る場合がある。このため、本発明のインクジェット用インク組成物は、水溶性有機溶剤を含有しないものであってもよい。
【００２５】
本発明及び本願明細書において、「水溶性有機溶剤」には、水溶性有機系減感剤は含まれない。すなわち、「水溶性有機溶剤」は、減感作用を有していない、水溶性の有機化合物からなる。
【００２６】
本発明のインクジェット用インク組成物に用いられる水溶性有機溶剤としては、減感作用を有していない公知の水溶性有機溶剤の中から、用いる水溶性有機溶剤の種類、得られるインクジェット用インク組成物の粘性等の特性等を考慮して適宜選択して用いることができる。また、本発明のインクジェット用インク組成物は、１種類の水溶性有機溶剤を含むものであってもよく、２種類以上の水溶性有機溶剤を含むものであってもよい。
【００２７】
水溶性有機溶剤としては、具体的には、例えば、
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ペンチルアルコール、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、１−メチル−１−メトキシブタノール等のアルコール類；
２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２’−オキシビスエタノール、２，２’−エチレンジオキシビス（エタノール）、チオジエタノール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；
テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、２，２’−オキシビス（２−メトキシエタン）、２，２’−オキシビス（２−エトキシエタン）、２，２’−エチレンジオキシビス（２−メトキシエタン）、２，２’−エチレンジオキシビス（２−メトキシエタン）等のエーテル類；
ラウリン酸プロピレングリコール等のグリコールエステル類；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル（ジエチレングリコールエチルメチルエーテル）、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル類； 
エチレングリコールヘキシルエーテルやエチレングリコールブチルエーテルのエチレンオキシド付加物、プロピレングリコールプロピルエーテルのロピレンオキシド付加物等のアルキルアルコールのアルキレンオキシド付加物；
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等のアミド類；
メチルジエタノールアミン等のアルコールアミン類；
γ−ブチロラクトン等のラクトン類；
スルホラン、ジメチルスルホキシド等のスルホン類；
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドン等のラクタム類；
１，３−ジメチルイミダゾリジノン等を挙げることができる。
【００２８】
本発明のインクジェット用インク組成物に含有させる水溶性有機溶剤としては、アルコール類、多価アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、及びグリコ−ルエーテル類からなる群より選択される１種又は２種以上であることが好ましく、アルコール類、多価アルコール類、及びグリコ−ルエーテル類からなる群より選択される１種又は２種以上であることがより好ましく、エタノール及びジエチレングリコールエチルメチルエーテルからなる群より選択される１種又は２種以上であることが特に好ましい。
【００２９】
本発明のインクジェット用インク組成物中の水溶性有機溶剤の含有量は、用いる水溶性有機系減感剤の種類や得られるインクジェット用インク組成物の特性等を考慮して適宜決定することができる。例えば、水溶性有機溶剤としてアルコール類やグリコ−ルエーテル類を用いる場合、本発明のインクジェット用インク組成物におけるアルコール類やグリコ−ルエーテル類の含有量は０〜１０質量％であることが好ましい。
【００３０】
本発明において用いられる水は、特に特性を指定するものではないが、不純物が少なく、インクジェット用インク組成物の品質に悪影響を及ぼさないものが好ましい。このような水としては、工業的には日本薬局方精製水、イオン交換水、蒸留水、純水など公知慣用のものが好ましい。例えば、本発明のインクジェット用インク組成物中の水の含有量は、５〜９０質量とすることができる。
【００３１】
本発明のインクジェット用インク組成物の粘度は、インクジェット用として要求される範囲内であれば特に限定されるものではなく、例えば、１〜１００ｍＰａ・ｓとすることができる。
【００３２】
本発明のインクジェット用インク組成物には、本発明の効果を損なわない限り、表面張力等のインク特性を調整するために、１種類又は２種類以上の界面活性剤を添加することができる。このために添加することのできる界面活性剤はとくに限定されるものではなく、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。本発明においては、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤からなる群より選択される１種以上を用いることが好ましい。
【００３３】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸エステル塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられる。本発明においては、中でも、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、又はポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩が好ましい。
【００３４】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー等を挙げられる。本発明においては、中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、又はオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマーが好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を用いることもできる。
【００３５】
両性界面活性剤としては、ベタイン型界面活性剤であってもよく、アミンオキシド型界面活性剤であってもよい。アミンオキシド型界面活性剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシド等が挙げられる。
【００３６】
その他の界面活性剤として、ポリシロキサンオキシエチレン付加物のようなシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルのようなフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸、ラムノリピド、リゾレシチンのようなバイオサーファクタント等も使用することができる。これらの界面活性剤は、単独で用いることもでき、また、２種類以上を混合して用いることもできる。また、界面活性剤の溶解安定性等を考慮すると、そのＨＬＢは、７〜２０の範囲であることが好ましい。
【００３７】
界面活性剤を添加する場合は、その添加量はインクの全質量に対し、０．００１〜２質量％の範囲が好ましく、０．００１〜１．５質量％であることがより好ましく、０．０１〜１．０質量％の範囲であることがさらに好ましい。界面活性剤の添加量が０．００１質量％未満の場合は、界面活性剤添加の効果が得られない傾向にあり、２質量％を超えて用いると、画像が滲むなどの問題を生じやすくなる。
【００３８】
本発明のインクジェット用インク組成物には、本発明の効果を損なわない限り、その他にも、インクジェット用途に適した特性を付与するための様々な添加剤を添加することができる。このような添加剤として、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００３９】
本発明のインクジェット用インク組成物に添加されるｐＨ調整剤としては、塩基性のものとして有機塩基、無機アルカリ等が、酸性のものとして有機酸、無機酸等を用いることができる。前記有機塩基としては、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等が挙げられる。前記無機アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニウム等が挙げられる。また、前記有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、アルキルスルホン酸等が挙げられる。前記無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられる。ｐＨ調整剤は、インクジェット用インク組成物の保存安定性を向上させる目的で、当該インクジェット用インク組成物のｐＨが４〜１０となるように添加することが好ましく、ｐＨ５〜９となるように添加することがより好ましい。
【００４０】
本発明のインクジェット用インク組成物に添加される防腐剤・防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオールー１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジンチアゾリンー３−オン等を挙げることができる。なお、これらの化合物は、例えば、プロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＧＸＬ（Ｓ）、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ（いずれもアーチケミカルズジャパン社製）等として、市販されている。
【００４１】
本発明のインクジェット用インク組成物は、着色剤を含むものであってもよく、着色剤を含まないものであってもよい。例えば、薄い色の染料等を着色剤として含ませた場合には、形成された減感剤層は淡く着色されるため、この減感剤層の色の濃淡を減感剤層中の水溶性有機系減感剤の濃度管理に活用したり、これにより、減感剤層の位置を明らかにすることができる。また、この減感剤層の色の濃淡を減感剤層中の水溶性有機系減感剤の濃度管理に活用することができ、さらにはユニバーサルデザインに相当する効果が得られる。なお、本発明のインクジェット用インク組成物に添加される着色剤としては、水溶性有機系減感剤による減感作用や、インクジェット吐出特性を損なわないものであれば特に限定されるものではなく、インクジェット用インクに配合されている公知の着色剤の中から適宜選択して用いることができる。
【００４２】
また、本発明のインクジェット用インク組成物は、蛍光増白剤を含むものであってもよい。例えば、蛍光増白剤を含ませた場合には、形成された減感剤層にブラックライトを当てることで紫〜青色（蛍光）が発現する。この紫〜青色の発現の有無は、塗布管理に活用することが出来る。本発明のインクジェット用インク組成物に含有させる蛍光増白剤としては、水溶性のものがよく、あらかじめ水に溶解した水溶液のものでもよい。このような特性を備える市販の蛍光増白剤としては、ＫＡＹＡＰＨＯＲ  ＦＢ  ＣＯＮＣ、ＡＳ１５０、ＥＳ  ＬＩＱＵＩＤ、ＨＢＣ  ＬＩＱＵＩＤ、ＳＴＣ  ＬＩＱＵＩＤ等のＫＡＹＡＰＨＯＲシリーズ（日本化薬社製）等が挙げられる。
【００４３】
本発明のインクジェット用インク組成物は、水溶性有機系減感剤、非水溶性樹脂、及び水、並びに必要に応じて水溶性有機溶媒等のその他の成分を攪拌して十分に混合させた後、濾過等により不純物等を除去することによって得られる。なお、各成分は、加熱しながら攪拌して混合しても良い。
【００４４】
本発明のインクジェット用インク組成物は、インクジェット記録用のインクとして好適に用いることができる。適用するインクジェットの方式は特に限定するものではないが、連続噴射型（荷電制御型、スプレー型等）、オンデマンド型（ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式等）等の公知のものを例示することができる。
【００４５】
本発明のインクジェット用インク組成物を、インクジェットプリンターを用いて紙等の被記録物に印刷することにより、ノーカーボン複写紙の減感剤層を形成することができる。このようにして形成された減感剤層を備えるノーカーボン複写紙は、通常の筆記圧や印字圧による複写を防止することができる。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例を用いて、本発明を具体的に示すが、本発明は以下の実施例等に限定されるものではない。なお、これらの例中、「部」は質量部、「％」は質量パーセントを意味するものとする。
【００４７】
また、以下の実施例等で使用した原料のうち、ＰＴＧ−ＲＳＮ（ＤＩＣグラフィックス社製）はポリウレタン樹脂（樹脂固形分量：３５％、重量平均分子量：１９０００) であり、エリーテルＫＴ−８７０１（ユニチカ社製）はポリエステル樹脂エマルジョン（樹脂固形分量：３０％、重量平均分子量：１３０００)であり、ジョンクリル５７Ｊ（ＢＡＳＦ社製）は水溶性樹脂（不揮発分：３７％、酸価：２１５、重量平均分子量：４９００）であり、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ（ＢＡＳＦ社製）はエマルジョンの樹脂微粒子（不揮発分：３２％、酸価：２００、重量平均分子量：＞２０万）であり、ジョンクリルＰＤＸ−６１０２Ｂ（ＢＡＳＦ社製）は水溶性樹脂（不揮発分：２４．５％、酸価：６５、重量平均分子量：６００００）であり、ハイドランＡＰ−４０Ｆ（ＤＩＣ社製）はウレタン系樹脂（不揮発分：２２．５％、酸価：２５、重量平均分子量：４００００）であり、ハイドランＡＰ−３０Ｆ（ＤＩＣ社製）はウレタン系樹脂（不揮発分：２０％、酸価：２５、重量平均分子量：５００００）である。
また、サーフィノール４４０（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、ノニオン性）、オルフィンＥ１０１０（信越化学工業社製、ノニオン性）、メガファックＦ−４４４（ＤＩＣ社製、ノニオン性）、及びＢＹＫ−３４８（ビックケミー社製、ノニオン性）は界面活性剤である。
また、「減感剤Ａ」は、アミン誘導体（サンノプコ社製）であり、プロキセルＧＸＬ（Ｓ）（アーチケミカルズジャパン社製）は防腐剤である。
【００４８】
［実施例１〜１２、比較例１〜５］
まず、表１〜３に示す組成に従い、インクジェット用インク組成物を得た。具体的には、水以外の原料を全て配合して攪拌した後、水を加え、４０℃で加熱しながら攪拌して混合することにより溶解させた。溶解後、ゴミ等の不純物を除去するために、孔径０．５μｍのシリンジフィルターでろ過した。
【００４９】
得られたインクジェット用インク組成物の減感性、耐水性、及びインクジェット（ＩＪ）吐出性を３段階（○：良好、△：普通、×：劣る）で評価した。それぞれの評価基準を下記に示す。
溶解性評価：溶解後の状態を目視判断した。
乾燥性評価：顕色剤からなる層を表面に有する下用紙に減感液をバーコーターで塗布した後、８０℃の温度条件下で１分間乾燥させたものの乾燥状態及び紙のカールの状態を目視判断した。
減感性評価：顕色剤からなる層を表面に有する下用紙に減感液をバーコーターで塗布し、乾燥させた後、発色剤を内包するマイクロカプセルの層を裏面に有する上用紙を重ねて、筆圧にて減感性（発色の有無）を目視判断した。
耐水性評価：上記減感性評価に用いたサンプルを水に浸し、減感性（発色の有無）を目視判断した。
ＩＪ吐出性評価：コニカミノルタＩＪ社製のＥＢ−１００（ＩＪヘッド）に減感液を充填し、ＩＪ用紙に印字したものの印字状態を目視判断した。
【００５０】
【表１】
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【００５１】
【表２】
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【００５２】
【表３】
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【００５３】
各インクジェット用インク組成物の評価結果を表１〜３に示す。なお、表中、「−」は評価をしなかったことを示す。この結果、数平均分子量が６００のポリエチレングリコール又はトリエチレングリコールモノブチルエーテルを２５〜３５％含有し、かつ、ポリエステル樹脂又はポリウレタン樹脂を含有させた実施例１〜１２のインクジェット用インク組成物は、減感性、耐水性、及びＩＪ吐出性のいずれも良好であった。
一方で、ポリエチレングリコール又はトリエチレングリコールモノブチルエーテルを１０％含有させた比較例１又は２のインクジェット用インク組成物は、減感性が不十分であった。これは、これらの水溶性有機系減感剤の含有量が少なすぎたためと推察される。また、グリセリン、ジエチレングリコール、又はトリエチレングリコールを３０％含有させた比較例３〜５のインクジェット用インク組成物も、減感性がない、若しくは不十分であり、これらの水溶性の有機化合物は、充分な減感作用を有しておらず、水溶性有機系減感剤ではないことが分かった。さらに、比較例１〜５のインクジェット用インク組成物は、いずれも非水溶性樹脂を含有させていなかったため、耐水性に劣っていた。
【００５４】
［実施例１３〜５８、比較例６〜２２］
水溶性有機系減感剤として、数平均分子量が２００、４００、６００、又は１００００のポリエチレングリコール、若しくはトリエチレングリコールモノブチルエーテルを用いて、本発明のインクジェット用インク組成物を製造した。
まず、表４〜１３に示す組成に従い、インクジェット用インク組成物を得た。具体的には、水以外の原料を全て配合して攪拌した後、水を加え、４０℃で加熱しながら攪拌して混合することにより溶解させた。溶解後、ゴミ等の不純物を除去するために、孔径０．５μｍのシリンジフィルターでろ過した。
【００５５】
得られたインクジェット用インク組成物の溶解性、減感性、耐水性、及びインクジェット（ＩＪ）吐出性を３段階（○：良好、△：普通、×：劣る）で評価した。溶解性評価の評価基準を下記に示す。なお、溶解性評価、乾燥性評価、減感性評価、耐水性評価、及びＩＪ吐出性評価は、実施例１等と同様にして行った。
【００５６】
【表４】
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【００５７】
【表５】
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【００５８】
【表６】
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【００５９】
【表７】
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【００６０】
【表８】
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【００６１】
【表９】
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【００６２】
【表１０】
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【００６３】
【表１１】
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【００６４】
【表１２】
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【００６５】
【表１３】
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【００６６】
各インクジェット用インク組成物の評価結果を表４〜１３に示す。なお、表中、「−」は評価をしなかったことを示す。この結果、数平均分子量が４００、６００若しくは１００００のポリエチレングリコール又はトリエチレングリコールモノブチルエーテルを２０〜４０％含有し、かつ、ポリエステル樹脂又はポリウレタン樹脂を固形分で３〜３．５％含有させた実施例１４〜１７、２０〜２３、２６〜２９、３２、３５、３８、４０〜４３、４５、４８、５１、及び５５のインクジェット用インク組成物は、エタノール又はジエチレングリコールエチルメチルエーテルの添加の有無や添加した界面活性剤の種類・併用の有無に関わらず、溶解性、減感性、耐水性、及びＩＪ吐出性のいずれも良好であった。また、数平均分子量が６００のポリエチレングリコールとトリエチレングリコールモノブチルエーテルを併用添加した実施例５０のインクジェット用インク組成物や、数平均分子量が４００のポリエチレングリコールと数平均分子量が６００のポリエチレングリコールを併用添加した実施例５２〜５４及び５６〜５８のインクジェット用インク組成物も、界面活性剤の添加の有無に関わらず、溶解性、減感性、耐水性、及びＩＪ吐出性のいずれも良好であった。
【００６７】
一方で、数平均分子量が６００若しくは１００００のポリエチレングリコール又はトリエチレングリコールモノブチルエーテルを１５％含有させた実施例１３、１９、２５、３１、３４、及び３７のインクジェット用インク組成物は、これらの水溶性有機系減感剤を２０％以上含有させたインクジェット用インク組成物に比べてやや劣るものの、充分な減感性と耐水性を備えていた。なお、これらのインクジェット用インク組成物の溶解性及びＩＪ吐出性は良好であった。
また、数平均分子量が２００のポリエチレングリコールを３０％含有させた実施例４７のインクジェット用インク組成物は、数平均分子量が６００若しくは１００００のポリエチレングリコールを含有させたインクジェット用インク組成物に比べてやや劣るものの、充分な減感性と耐水性を備えていた。なお、このインクジェット用インク組成物の溶解性及びＩＪ吐出性は良好であった。
【００６８】
また、数平均分子量が６００若しくは１００００のポリエチレングリコール又はトリエチレングリコールモノブチルエーテルを４５％含有させた実施例１８、２４、３０、３３、３６、及び３９のインクジェット用インク組成物は、溶解性、減感性、耐水性のいずれも良好であった。ＩＪ吐出性についても、これらの水溶性有機系減感剤を４０％以下含有させたインクジェット用インク組成物に比べてやや劣るものの、インクジェット用インク組成物として十分であった。
ポリエステル樹脂又はポリウレタン樹脂を１０又は１５％含有させた実施例４４、４６及び４９のインクジェット用インク組成物は、これらの非水溶性樹脂を固形分で３〜３．５％含有させたインクジェット用インク組成物に比べてやや劣るものの、充分なＩＪ吐出性を備えていた。なお、これらのインクジェット用インク組成物の溶解性、減感性及び耐水性は良好であった。
【００６９】
これに対して、非水溶性樹脂を添加しなかった比較例６〜１０は、エタノールや界面活性剤の添加の有無にかかわらず、溶解性及び減感性は良好であったものの、耐水性が悪かった。
また、ポリエチレングリコール又はトリエチレングリコールモノブチルエーテルを含有していない比較例１１及び１３のインクジェット用インク組成物や、これらの水溶性有機系減感剤に代えてグリセリン、ジエチレングリコール、又はトリエチレングリコールを含有させた比較例１５〜１７のインクジェット用インク組成物は、減感性がなかった。
ポリエチレングリコール又はトリエチレングリコールモノブチルエーテルを５０％含有させた比較例１２及び１４のインクジェット用インク組成物は、溶解性、減感性、耐水性のいずれも良好であったが、乾燥性が悪く、インクジェット用インク組成物としては不適当であった。
オフセット印刷用の減感インクに配合されている減感剤Ａを添加した比較例１８及び１９のインクジェット用インク組成物では、溶解性が悪く、インクジェット用インク組成物としては不適当であった。
さらに、水溶性樹脂を用いた比較例２０〜２２のインクジェット用インク組成物では、溶解性、乾燥性、及び減感性は良好であるものの、耐水性が不十分であった。
【００７０】
［実施例５９〜７４］
水溶性有機系減感剤として、数平均分子量が４００又は６００のポリエチレングリコールを用いて、本発明のインクジェット用インク組成物を製造した。
まず、表１４〜１６に示す組成に従い、実施例１３等と同様にしてインクジェット用インク組成物を得た。
得られたインクジェット用インク組成物の溶解性、減感性、耐水性、及びインクジェット（ＩＪ）吐出性を３段階（○：良好、△：普通、×：劣る）で評価した。溶解性評価の評価基準を下記に示す。なお、溶解性評価、乾燥性評価、減感性評価、耐水性評価、及びＩＪ吐出性評価は、実施例１等と同様にして行った。評価結果を表１４〜１６に示す。添加する樹脂の種類や含有量に関わらず、実施例５９〜７４の全てのインクジェット用インク組成物は、溶解性、乾燥性、減感性、耐水性、及びＩＪ吐出性のいずれも良好であった。
【００７１】
【表１４】
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【００７２】
【表１５】
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【００７３】
【表１６】
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【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明のインクジェット用インク組成物は、インクジェット記録方式により、ノーカーボン複写紙の減感剤層を形成することができるため、ノーカーボン複写紙の製造に広く展開できる。