(57)【要約】  本発明は、ｐ−アラミド紙基材から作製された改善された剪断特性を有するハニカムコアに関する。紙は、５０〜８５重量部のｐ−アラミドフロック、１０〜４０重量部のｐ−アラミドパルプおよび５〜３０重量部のアラミドフィブリドを含む。樹脂による含浸前、紙のガーレー透気度は、１００ミリリットル当たり３〜４０秒である。
2011513096.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数のハニカムセルを画定する表面を有する複数の相互接続壁を含むハニカム構造体であって、前記セル壁が、
ａ）１０〜４０重量部のパラ−アラミドパルプ、
ｂ）５０〜８５重量部のパラ−アラミドフロック、および
ｃ）５〜３０重量部のアラミドフィブリドを含む紙から形成された、ハニカム構造体。
【請求項２】
樹脂で含浸する前の前記紙のガーレー透気度が、１００ミリリットル当たり３〜４０秒である請求項１に記載のハニカム構造体。
【請求項３】
前記紙が樹脂で含浸されている請求項１に記載のハニカム構造体。
【請求項４】
前記樹脂が、フェノール、ポリイミド、エポキシおよびこれらの組み合わせから選択される請求項３に記載のハニカム構造体。
【請求項５】
樹脂で含浸した後の前記セル壁の紙対樹脂重量比が約７：３〜約２：８の範囲内である請求項３に記載のハニカム構造体。
【請求項６】
樹脂含浸ハニカムコアを含む構造サンドイッチパネルであって、前記コアの両外側表面に取り付けられた少なくとも１つのフェースシートを有し、前記コアの前記セル壁が、
ａ）１０〜４０重量部のパラ−アラミドパルプ、
ｂ）５０〜８５重量部のパラ−アラミドフロック、および
ｃ）５〜３０重量部のアラミドフィブリドを含む紙から形成された、サンドイッチパネル。
【請求項７】
前記ハニカムコアの前記セル壁の紙対樹脂重量比が約７：３〜約２：８の範囲内である請求項６に記載のサンドイッチパネル。
【請求項８】
前記フェースシートが、樹脂含浸繊維または金属から作製されている請求項６に記載のサンドイッチパネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ｐ−アラミド繊維紙から作製された高剪断強度コアに関する。
【背景技術】
【０００２】
大半がハニカムの形態にあるｐ−アラミド繊維紙またはウェットレイ不織布からのサンドイッチパネルのコア構造体は、異なる用途に用いられるが、主に、強度対重量または剛性対重量比が非常に高い値である航空宇宙業界で用いられている。従来から、かかるコア構造は、コアの最大剪断弾性率（剛性）について最適化されてきた。例えば、Ｌｉｎによる米国特許第５，１３７，７６８号明細書には、フロック（切断繊維）の形態にある５０重量％以上のｐ−アラミド繊維を含み、組成物の残りがバインダーおよびその添加剤である高密度紙から作製されたハニカムコアが記載されている。
【０００３】
Ｎｏｍｏｔｏによる米国特許第６，５４４，６２２号明細書には、組成物中のフロックとパルプの総量で、少なくとも６０重量％のｐ−アラミドパルプおよび４０重量％までのｐ−アラミドフロックを有するｐ−アラミド繊維紙から作製されたハニカムコアが記載されている。樹脂をこれらの繊維のバインダーとして用いる。しかしながら、このハニカムコアの剪断強度は、ｐ−アラミドフロックとｍ−アラミドフィブリドのみを含有し、Ｌｉｎによる米国特許第５，１３７，７６８号明細書に従って製造された市販の紙から作製された同じ密度のコアの剪断強度より低い。航空機着陸装置ドア、切断部のある構造および剪断強度が主に設計基準であるその他高負荷構造等の複合体材料用途がある。従って、必要とされているのは、最大剪断強度対重量比について最適化された軽量コア構造である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、複数のハニカムセルを画定する表面を有する複数の相互接続壁を含むハニカムコアであって、樹脂で含浸する前、５０〜８５重量部のｐ−アラミドフロック、１０〜４０重量部のｐ−アラミドパルプおよび５〜３０重量部のアラミドフィブリドを含む紙から形成されたハニカムコアに関する。
【０００５】
本発明はまた、樹脂含浸ハニカムコアを含む構造サンドイッチパネルであって、前記コアの両外側表面に取り付けられた少なくとも１つのフェースシートを有し、コアのセル壁が、１０〜４０重量部のパラ−アラミドパルプ、５０〜８５重量部のパラ−アラミドフロックおよび５〜３０重量部のアラミドフィブリドを含む紙から形成された、サンドイッチパネルに関する。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１ａ】六角形ハニカムの図である。
【図１ｂ】六角形ハニカムの図である。
【図２】六角セル形ハニカムの他の図である。
【図３】フェースシートを備えたハニカムの図である。
【図４】本発明により作製したコアの剪断強度を先行技術の材料と比較したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明は、樹脂で含浸する前、５０〜８５重量部のｐ−アラミドフロック、１０〜４０重量部のｐ−アラミドパルプおよび５〜３０重量部のアラミドフィブリドを含むｐ−アラミド繊維紙から作製されたハニカムコアに関する。
【０００８】
より好ましくは、本発明は、樹脂で含浸する前、５５〜８０重量部のｐ−アラミドフロック、１０〜３５重量部のｐ−アラミドパルプおよび１０〜２０重量部のアラミドフィブリドを含むｐ−アラミド繊維紙から作製されたハニカムコアに関する。
【０００９】
かかるコアは、樹脂で含浸すると、紙が、含浸前、フロックの形態にあるｐ−アラミド繊維のみを含む、またはｐ−アラミド繊維の大半がパルプの形態にある他の公知のｐ−アラミド繊維紙ベースのコアと比べて優れた剪断強度を与えることを意外にも見出した。
【００１０】
コアの剪断強度のかかる改善はまた、コア構造のコア壁の含浸紙の引張指数からも明らかである。セル壁のｐ−アラミド紙と、紙にコートされた樹脂の重量比が３〜２で、かかる含浸紙の引張指数が、少なくとも９５Ｎ*ｍ／ｇである。樹脂コート紙の引張指数値は、紙と樹脂の相対量に応じて異なる。樹脂のパーセンテージが増えると、引張指数値は減少する。本発明においては、セル壁のｐ−アラミド紙と紙にコートされた樹脂の重量比は、７：３〜２：８の範囲内である。
【００１１】
セル壁紙の開示された組成物はまた、含浸前、紙とセル壁透過性を最良レベルに保つのにも役立ち、１００ミリリットル当たり３〜４０秒のガーレー透気度により定量することができる。かかるパラメータは、最終コアの優れた特性ばかりでなく、堅牢性およびコア製造についての効率的なプロセスも保証する。
【００１２】
本発明の好ましい実施形態において、コアを作製するのに用いるｐ−アラミド紙のガーレー透気度は、１００ミリリットル当たり３〜４０秒である。ガーレー透気度が３秒未満であると、ハニカムコア製造における節線接着印刷操作中に問題を生じる恐れがある。ガーレー透気度が４０秒を超えると、製造中の樹脂の紙への含浸が遅くなりすぎる。
【００１３】
フロックは、概して、大幅なフィブリル化なしで、短い長さへと連続フィラメント繊維を切断することにより作製され、単繊維の長さは、ほとんど任意の長さとすることができる。好適な範囲としては、補強繊維については１ｍｍ〜１２ｍｍ、ヤーンへと紡糸されるステープル繊維については５ｍｍ〜８００ｍｍである。本発明に用いるのに好適な単繊維は、Ｈｏｉｎｅｓｓによる米国特許第５，４７４，８４２号明細書に開示されている補強繊維である。
【００１４】
本明細書で用いる「パルプ」という用語は、茎と通常そこから延びるフィブリルとを有する繊維状材料の粒子を意味し、茎は、通常、円柱で、直径は１０〜５０マイクロメートル、フィブリルは、茎に付加した微細な毛髪状部材であり、直径はマイクロメートルの僅か何分の一または数マイクロメートルであり、長さは１０〜１００マイクロメートルである。
【００１５】
本明細書で用いる「フィブリド」という用語は、長さと幅が１００〜１０００マイクロメートル、厚さが０．１〜１マイクロメートルであることが知られている小さくフィルム状の実質的に二次元粒子の極微粉砕ポリマー生成物のことを意味する。
【００１６】
図１ａは、本発明のあるハニカム１の平面図であり、セル壁３により形成されたセル２を示している。図１ｂは、図１ａに示したハニカムの立面図であり、セル壁の両端に形成された２つの外側表面、すなわち、面４が示されている。コアはまた端部５も有する。図２は、ハニカムの三次元図である。図示されているのは六角セル２およびセル壁３を有するハニカム１である。ハニカムの「Ｔ」寸法または厚さを図２に示す。六角セルが示されているが、中でも最も一般的な構成である四角形、過膨張およびフレックス−コアセルのようなその他の幾何構成も可能である。かかるセルタイプは本分野において周知であり、可能な幾何学セルタイプのさらなる情報については、Ｔ．ＢｉｔｚｅｒによるＨｏｎｅｙｃｏｍｂ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｃｈａｐｍａｎ＆Ｈａｌｌ，ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９９７）を参照のこと。
【００１７】
図３に、フェースシート７および８がコアの２つの外側表面に取り付けられたハニカムコア６から組み立てられた構造サンドイッチパネル５を示す。好ましいフェースシート材料はプレプレグ、熱硬化性または熱可塑性樹脂で含浸された繊維状シートである。ただし、金属フェースシートを利用してもよい。金属フェースシート、およびプレプレグのある状況においては、接着フィルム９も用いる。通常、少なくとも２つのプレプレグスキンがコアの両側にある。
【００１８】
本発明で用いる紙の厚さは、コア構造の最終用途または所望の特性に応じて異なり、ある実施形態においては、厚さ１．０〜２０ミル（２５〜５００マイクロメートル）である。より好ましくは、厚さは、１．５〜４ミル（３８〜１００マイクロメートル）である。ある実施形態において、紙の坪量は、１平方ヤード当たり０．５〜６オンス（１平方メートル当たり１５〜２００グラム）である。
【００１９】
本明細書で用いるアラミドという用語は、少なくとも８５％のアミド（−ＣＯＮＨ−）結合が、２つの芳香族環に直接付加したポリアミドのことを意味する。添加剤をアラミドと共に用いることができる。実際、１０重量パーセントまでの他のポリマー材料をアラミドとブレンドできる、またはアラミドのジアミンに代えて、１０パーセントの他のジアミン、またはアラミドの二酸クロリドに代えて１０パーセントの他の二酸クロリドを有するコポリマーを用いることができることを見出した。パラアラミド繊維およびこれらの繊維の様々な形態は、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）からＫｅｖｌａｒ（登録商標）という商品名および帝人株式会社からＴｗａｒｏｎ（登録商標）という商品名で入手可能である。
【００２０】
本発明のコアの紙は、マイカ、バーミキュライト等の少量の無機粒子を含むことができ、これらの性能向上添加剤を添加すると、改善された耐火性、熱伝導率、寸法安定性等の特性を、紙および最終コア構造に付与することができる。
【００２１】
本発明のハニカムコアを作るために用いる紙は、研究室スクリーンから、Ｆｏｕｒｄｒｉｎｉｅｒまたはインクラインドワイヤ製紙機のような通常使用される機械を含む、商業的なサイズの製紙機器まで、任意の規模の機器で形成できる。典型的なプロセスには、フロックおよび／またはパルプ等の繊維状材料とフィブリドの水性液体中での分散液を調製し、液体を分散液から流出させて、湿潤組成物とし、湿潤紙組成物を乾燥することが含まれる。分散液は、繊維を分散させてからフィブリドを添加するか、またはフィブリドを分散させてから繊維を添加するかのいずれかにより調製される。最終分散液はまた、繊維の分散液と、フィブリドの分散液を混合することによっても調製することができ、分散液は任意により無機材料などの他の添加剤を含むことができる。分散液中のフロックおよびパルプからの繊維の濃度は、分散液の総重量を基準として、０．０１〜１．０重量パーセントの範囲とすることができる。フィブリド濃度の好適な範囲の一例は、固体の総重量を基準として、３０重量パーセント以下とすべきものである。典型的なプロセスにおいて、分散液の水性液体は、通常、水であるが、ｐＨ調節材料、形成助剤、界面活性剤、消泡剤等の様々なその他の材料を挙げることができる。通常、分散液を、スクリーンまたはその他の穿孔支持体に導き、分散した固体を保持してから液体を通過させて、湿潤紙組成物を得ることにより、水性液体は分散液から流出される。湿潤組成物は、支持体に形成されると、通常、真空またはその他の圧力によりさらに脱水されて、残りの液体を蒸発させることによりさらに乾燥される。
【００２２】
好ましい一実施形態において、繊維およびフィブリドを併せてスラリーとして、混合物を形成し、これをワイヤスクリーンまたはベルトで紙へと変換する。アラミド繊維およびアラミドフィブリドから紙を作製する例示のプロセスとしては、米国特許第４，６９８，２６７号明細書、Ｔｏｋａｒｓｋｙによる米国特許第４，７２９，９２１号明細書、Ｈｅｓｌｅｒらによる米国特許第５，０２６，４５６号明細書、Ｋｉｒａｙｏｇｌｕによる米国特許第５，２２３，０９４および米国特許第５，３１４，７４２号明細書を参照のこと。
【００２３】
紙が作製されたら、最終の所望密度および厚さに応じて、カレンダ加工する、またはカレンダ加工しなくてもよい。カレンダ加工しない場合、密度のいくらかの調整は、形成テーブルでの真空およびウェットプレスの圧力を最適化することにより、形成中に実施することができる。紙作製の任意の最終工程は、コア構造の機械的特性をさらに改善するためのコロナまたはプラズマ雰囲気中の紙の表面処理を含むことができる。
【００２４】
フロックは、連続スパンフィラメントを特定の長さのピースに切断することによって一般に製造される。フロック長さが、２ミリメートル未満だと、通常、適切な長さの紙とするには短すぎ、フロック長さが、２５ミリメートルを超えると、均一なウェットレイドウェブを形成するのは非常に難しい。５マイクロメートル未満、特に、３マイクロメートル未満の直径を有するフロックは、適切な断面均一性および再現性で製造するのが難しい。フロック直径が、２０マイクロメートルを超えると、軽〜中程度の坪量の均一な紙を形成するのは非常に難しい。
【００２５】
好ましいパルプ材料はｐ−アラミドであるが、ｐ−アラミドと、液晶ポリエステル、ポリアレーンアゾール、メタ−アラミドおよびセルロース等のその他の合成または天然繊維とのブレンドを用いることができる。パルプブレンドを用いるときは、パルプ材料の総重量はそれでも１０〜４０重量部の範囲内である。アラミドパルプを製造する例示のプロセスは、Ｈａｉｎｅｓらの米国特許第５，０８４，１３６号明細書に開示されている。
【００２６】
フィブリドは、典型的に、ポリマー溶液を、溶液の溶剤と非混和性の液体の凝固浴へ流すことにより作製される。ポリマーが凝固する際、ポリマー溶液のストリームは、激しいせん断力および乱流を受ける。本発明のフィブリド材料は、メタまたはパラ−アラミドあるいはこれらのブレンドから選択することができる。より好ましくは、フィブリドは、メタ−アラミドである。
【００２７】
上述したウェブ基材を、ハニカムコアに変換するプロセスは当業者に周知されており、膨張とコルゲーションが含まれる。膨張プロセスは、紙からコアを作製するのに特に好適である。かかるプロセスは、Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｖｏｌｕｍｅ  １−Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，ＡＳＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，１９９８の７２１頁に詳述されている。紙ウェブは、ハニカムの形成前後、樹脂でコートすることができる。剛性および強度等の最終特性を最適化するために、紙に適用した後に架橋する樹脂を用いることができる。樹脂としては、エポキシ、フェノール、アクリル、ポリイミドおよびこれらの混合物が例示される。フェノールが好ましい。米国軍用規格ＭＩＬ−Ｒ−９２９９Ｃに、適切な樹脂特性が定められている。コアの最終機械強度は、いくつかの要因の組み合わせの結果である。主に知られている因子は、紙組成と厚さ、セルサイズおよび樹脂でコーティングした後等の最終コア密度である。セルサイズは、ハニカムコアのセル内の内接円の直径である。ｐ−アラミドコアについて、典型的なセルサイズは、１／８インチ〜１／４インチ（３．２ｍｍ〜６．２ｍｍ）であるが、その他のサイズも可能である。典型的な最終コア密度は、３８〜９６ｋｇ／ｍ3の範囲内である。
【００２８】
同じセルサイズ、同じ最終コア密度および同じ樹脂含量について、本発明のコアは、当該技術分野において公知のｐ−アラミド繊維紙からの他のコアと比較して改善された剪断強度を有する。
【００２９】
試験方法
紙密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ３７４−９９により測定される紙厚さおよびＡＳＴＭ  Ｄ６４６−９６により測定される坪量を用いて計算した。繊維デニールは、ＡＳＴＭ  Ｄ１９０７−０７を用いて測定する。
【００３０】
紙のガーレー気孔率は、ＴＡＰＰＩ  Ｔ４６０に従って、１．２２ｋＰａの圧力差を用いて、紙の６．４平方センチメートルの円形領域に置き換わるシリンダの１００ミリリットル当たりの秒での空気抵抗を測定することにより求めた。
【００３１】
樹脂含浸紙の引張指数は、ＡＳＴＭ  Ｄ８２８に従って、幅２．５４ｃｍおよびゲージ長１８ｃｍの試験試料を用いてインストロン型試験機で求めた。報告された数は、紙の機械方向および交差方向における対応の数の算術平均であった。
【００３２】
コアの剪断強度をＡＳＴＭ  Ｃ２７３に従って測定した。
【実施例】
【００３３】
実施例１
ＫＥＶＬＡＲ（登録商標）４９フロック、ＫＥＶＬＡＲ（登録商標）パルプおよびＮＯＭＥＸ（登録商標）フィブリドを含むｐ−アラミド繊維紙を、従来の製紙機器で形成した。紙の組成は、６９重量％のＫＥＶＬＡＲ（登録商標）フロック、１４重量％のＫＥＶＬＡＲ（登録商標）パルプおよび１７重量％のＮＯＭＥＸフィブリドであった。ＫＥＶＬＡＲ（登録商標）フロックの、公称フィラメント線密度は、１フィラメント当たり１．５デニール（１フィラメント当たり１．７ｄｔｅｘ）および６．４ｍｍ切断長さであった。ＫＥＶＬＡＲ（登録商標）パルプは、記載したフロックから、約１８０ｍｌのカナダ標準形ろ水度（ＣＳＦ）まで高剪断精製することにより作製された。ＮＯＭＥＸ（登録商標）フィブリドを、Ｇｒｏｓｓによる米国特許第３，７５６，９０８号明細書に記載されたとおりにして作製した。
【００３４】
紙を、３３０℃で、２６００Ｎ／ｃｍの線圧でカレンダ加工した。これにより、厚さ４８マイクロメートル、密度０．８５ｇ／ｃｍ3、坪量１．２ｏｚ／ｙｄ2（４０．７ｇ／ｍ2）およびガーレー透気度１００ミリリットル当たり２０秒の最終紙が作製された。
【００３５】
紙の１０インチ×８インチの試料を、Ｄｕｒｅｚ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｎｏｖｉ，ＭＩ）により供給されたＰｌｙｏｐｈｅｎ（登録商標）２３９００フェノール樹脂の溶液に浸漬した。浸漬後、過剰の樹脂を、紙を吸い取ることにより除去し、含浸した紙を熱処理して、８２℃で１５分間、１２１℃で１５分間、１８２℃で６０分間の段階硬化サイクルを用いて樹脂を硬化した。浸漬および硬化工程を２回繰り返した。最終含浸紙の樹脂含量は、紙プラス樹脂の総重量の約４０重量％であった。樹脂コート紙の引張指数を測定したところ、１００Ｎ*ｍ／ｇであった。
【００３６】
次に、ハニカムをカレンダ加工紙から形成した。溶媒和接着剤の節線を、幅２ｍｍ、ピッチ５ｍｍで紙表面に適用し、溶剤を除去した。
【００３７】
接着剤節線のあるシートを５００ｍｍの長さに切断した。複数のシートを、互いの上部に重ね、各シートが、ピッチの半分、または適用した接着剤節線の間隔の半分、他方とずれるようにした。ずれは、片側または他方へ交互になされ、最終スタックが均一に垂直になるようした。その後、積み重ねたシートの数を接着剤の軟化点でプレート間でホットプレスし、接着剤の節線が流れるようにし、熱が除去されたら、接着剤が硬化してシートが互いにボンドするようにした。次に、ボンドしたアラミドシートをスタッキング方向の逆方向に膨張させて、等辺断面を有するセルを形成した。各シートを、互いの間で伸長し、シートが、ボンドされた交点線のエッジに沿って折り曲げられ、ボンドされていない部分は、張力の方向に伸長されて、互いにシートが分離された。フレームを用いて、ハニカムを膨張させ、膨張した形状に保った。膨張したセルサイズは３．２ｍｍであった。膨張後、ハニカムブロックを、オーブンにて熱処理して、ブロックをその膨張した形状に固定または硬化した。
【００３８】
膨張したハニカムを、溶剤系ＭＩＬ−Ｒ−９２９９Ｃ標準フェノール樹脂を含有する浴に入れた。フェノール樹脂は、樹脂がエタノールに溶解した液体形態で用いた。樹脂は、セル壁の内側表面に接合およびコートされ、かつ紙の孔に浸透した。樹脂含浸後、ハニカムを浴から取り出し、乾燥炉で熱風により乾燥して、溶剤を除去し、フェノール樹脂を硬化した。樹脂浴での含浸工程および乾燥炉での乾燥工程を、４回繰り返し、各含浸工程後、スライスを切断／サンプリングして、異なる密度のコア試料を作製した。
【００３９】
作製したハニカムコア試料の剪断強度特性を表１に示す。示した剪断データは、２つの方向、ＬおよびＷの剪断の合計である。これらは、当該技術分野、例えば、Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ  ｆｏｒ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ、Ｆ．Ｃ．Ｃａｍｐｂｅｌｌ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ、２７１頁においてよく知られた用語である。
【００４０】
比較例１
８１％のＫＥＶＬＡＲ（登録商標）フロックおよび１９％のＮＯＭＥＸ（登録商標）フィブリドを含んでおり、米国特許第５，１３７，７６８号明細書に従って作製された厚さ４８マイクロメートルのｐ−アラミド繊維紙を、実施例１と同様にハニカム試料の作製に用いた。
【００４１】
紙の坪量は４０．７ｇ／ｍ2、密度０．８５ｇ／ｃｍ3およびガーレー透気度１００ミリリットル当たり５秒であった。ハニカム試料の特性を表１に示す。
【００４２】
紙の１０インチ×８インチの試料を、Ｐｌｙｏｐｈｅｎ（登録商標）２３９００フェノール樹脂の溶液に浸漬した。浸漬後、過剰の樹脂を、紙を吸い取ることにより除去し、含浸した紙を熱処理して、８２℃で１５分間、１２１℃で１５分間、１８２℃で６０分間の段階硬化サイクルを用いて樹脂を硬化した。浸漬および硬化工程を２回繰り返した。最終含浸紙の樹脂含量は、紙プラス樹脂の総重量の約４０重量％であった。測定された引張指数は、９３Ｎ*ｍ／ｇであった。
【００４３】
比較例２
８５％のＫＥＶＬＡＲ（登録商標）フロックおよび１５％のＮＯＭＥＸ（登録商標）フィブリドを含んでおり、米国特許第５，１３７，７６８号明細書に従って作製された厚さ７１マイクロメートルのｐ−アラミド繊維紙を、実施例１と同様にハニカム試料の作製に用いた。
【００４４】
紙の坪量は６１．０ｇ／ｍ2、密度０．８５ｇ／ｃｍ3およびガーレー透気度１００ミリリットル当たり４秒であった。ハニカム試料の特性を表１に示す。
【００４５】
表１のデータおよび図４から分かるとおり、同じコア密度について、本発明のハニカムコアは、同じ坪量で、米国特許第５，１３７，７６８号明細書に従って製造したｐ−アラミドフロックおよびｍ−アラミドフィブリドからなる紙をベースとする市販のｐ−アラミドハニカムに比べて驚くほど高い剪断強度を有する。剪断強度におけるこの予期せぬ優れた性能はまた、本発明を特許文献の例と比べたときにも見られる。例えば、本発明のハニカムコアは、セル壁のｐ−アラミド紙組成の大半が、ｐ−アラミドパルプで、ｐ−アラミドフロック含量が、ｐ−アラミド繊維の総量の４０重量％以下である米国特許第６，５４４，６２２号明細書に示されているものと比べてはるかに高い剪断強度を有する。
【００４６】
さらに、本発明のハニカムコアの剪断強度は、比較例２に記載したとおり、同じサイズのセル壁で、ｐ−アラミド繊維がはるかに多く、より重い紙をベースとする標準Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）Ｎ６３６ハニカムの剪断強度に匹敵する（６１ｇ／ｍ2対４０．７ｇ／ｍ2）。性能のこの大きな改善によって、ハニカムコアにおいて匹敵する剪断強度が、低価格の溶液から得られる。
【００４７】
異なるコアの剪断強度の相対的なレベルについて、同じ情報を表１の最後の行に示す。坪量４０．７ｇ／ｍ2の紙から作製された本発明コアの平均比剪断強度（すなわち、コアの剪断強度と密度の比）は、同じ坪量であるが、ｐ−アラミドフロックとｍ−アラミドフィブリドしか含有しない、またはｐ−アラミドパルプを紙組成の主成分として含む紙から作製されたコアよりもはるかに高い。これらの紙について、匹敵する比剪断強度のハニカムコアを得るには、６１ｇ／ｍ2という５０％大きい紙坪量が必要である。
【００４８】
表1
2011513096.tif 000003
【図１Ａ】
2011513096.tif 000004
【図１Ｂ】
2011513096.tif 000005
【図２】
2011513096.tif 000006
【図３】
2011513096.tif 000007
【図４】
2011513096.tif 000008
【国際調査報告】
2011513096.tif 000009
2011513096.tif 000010