(57)【要約】下記一般式（１）にて示される１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類及び多糖類、並びにそれらの誘導体を開示するとともに、それらを遊離塩基、塩又は金属錯体状にて生成する好適な方法を開示する。また、２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類の大規模生産を含む、１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類の新規用途を開示する。下記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ水素及び炭水化物成分からなる群より選ばれるとともに、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち少なくとも一つが炭水化物成分であり；Ｒ４は、Ｈ、任意に置換されたＣ１−２０−アルキル、任意に置換されたヘテロアルキル、任意に置換されたＣ２−２０−アルケニル、任意に置換されたＣ２−２０−アルキニル、任意に置換されたＣ３−１０−シクロアルキル、任意に置換されたヘテロシクリル、任意に置換されたアリール、及び任意に置換されたヘテロアリールからなる群より選ばれる。2011503027.tif 000063【選択図】なし
2011503027.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される、遊離塩基、塩又は金属錯体状の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖又は多糖。
【化１】
2011503027.tif 000057
（ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ個別に、Ｈ及び炭水化物成分からなる群より選ばれるものであるが、Ｒ１、Ｒ２又はＲ３の少なくとも一つは炭水化物成分であり；
Ｒ４は、Ｈ、任意に置換されたＣ１−２０−アルキル、任意に置換されたヘテロアルキル、任意に置換されたＣ２−２０−アルケニル、任意に置換されたＣ２−２０−アルキニル、任意に置換されたＣ３−１０−シクロアルキル、任意に置換されたヘテロシクリル、任意に置換されたアリール、及び任意に置換されたヘテロアリール、からなる群より選ばれるものである。）
【請求項２】
前記Ｒ４が、任意に置換されたＣ１−６−アルキル、任意に置換されたヘテロアルキル、任意に置換されたヘテロシクリル、任意に置換されたアリール、及び任意に置換されたヘテロアリール、からなる群より選ばれるものである、請求項１に記載の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖又は多糖。
【請求項３】
前記Ｒ４が、任意に置換されたベンジル、任意に置換されたベンズヒドリル、任意に置換されたトリチル、及び任意に置換されたナフチルメチル、からなる群より選ばれるものである、請求項１に記載の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖又は多糖。
【請求項４】
前記１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖が、下記一般式（２）で示される、１→４結合の二糖である、請求項１〜３のいずれかに記載の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖。
【化２】
2011503027.tif 000058
（ここで、Ｒ５は、任意に置換されたベンジル、任意に置換されたベンズヒドリル、任意に置換されたトリチル、任意に置換されたナフチルメチル、又は任意に置換されたアリル、からなる群より選ばれるものである。）
【請求項５】
前記１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖が、下記一般式（３）で示される、１→６結合の二糖である、請求項１〜３のいずれかに記載の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖。
【化３】
2011503027.tif 000059
（ここで、Ｒ５は、上記一般式（２）で規定したものと同様である。）
【請求項６】
前記１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖が、下記一般式（４）で示される、１→３結合の二糖である、請求項１〜３のいずれかに記載の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖。
【化４】
2011503027.tif 000060
（ここで、Ｒ５は、上記一般式（２）で規定したものと同様である。）
【請求項７】
下記オリゴ糖又は多糖のケトース（Ａ）をアミンと反応させる工程を含み、該アミンが少なくとも一つの第１級アミノ基を有するものである、１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖又は多糖を生成する方法。
【化５】
2011503027.tif 000061
（ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上記一般式（１）で規定したものと同様である。）
【請求項８】
前記オリゴ糖ケトース（Ａ）が、下記式（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）のいずれかにより示される二糖であり、該二糖が、少なくとも一つの第１級アミノ基を有するアミンと反応させられる、請求項７に記載の方法。
【化６】
2011503027.tif 000062
【請求項９】
前記ケトース（Ａ）の前記アミンとの反応が溶媒中で行われる、請求項７又は８に記載の方法。
【請求項１０】
前記溶媒が、前記アミンの試薬そのものである、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記反応が溶性又は不溶性の有機又は無機プロトン酸により触媒される、請求項７〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
前記反応がルイス酸により触媒される、請求項７〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
前記反応が酸化物により触媒される、請求項７〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
前記反応が金属塩により触媒される、請求項７〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
前記反応が有機塩により触媒される、請求項７〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
前記アミンが、任意に置換されたベンジルアミン、任意に置換されたベンズヒドリルアミン、任意に置換されたトリチルアミン、任意に置換されたナフチルメチルアミン、及び任意に置換されたアリルアミン、からなる群より選ばれる試薬である、請求項７〜１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
薬として使用される、請求項１〜６のいずれかに記載の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖／多糖。
【請求項１８】
請求項１〜６のいずれかに記載の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖／多糖の、調合薬、診断用薬又は診断キットとしての使用。
【請求項１９】
請求項１〜６のいずれかに記載の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖／多糖の、洗剤及び／又は界面活性剤としての使用。
【請求項２０】
請求項１〜６のいずれかに記載の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖／多糖の、食品添加物又は食品成分としての使用。
【請求項２１】
請求項１〜６のいずれかに記載の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖／多糖の、オリゴ糖又は多糖の製造における中間体としての使用。
【請求項２２】
１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖又は多糖から、２−アミノ−２−デオキシ−オリゴ糖を遊離塩基、塩又は金属錯体状にて生成させることによる、請求項１〜６のいずれかに記載の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖／多糖の、請求項１７に記載の薬の化学中間体としての使用。
【請求項２３】
１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖から、２−アミノ−２−デオキシ−二糖を遊離塩基、塩又は金属錯体状にて生成させることによる、請求項１〜６のいずれかに記載の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖／多糖の、請求項１７に記載の薬の化学中間体としての使用。
【請求項２４】
１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖から、ラクトサミンを遊離塩基、塩又は金属錯体状にて生成させることによる、請求項１〜６のいずれかに記載の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖／多糖の、請求項１７に記載の薬の化学中間体としての使用。
【請求項２５】
１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖又はそれより高級なオリゴ糖／多糖から、２−アルキルアミノ−２−デオキシ−二糖を遊離塩基、塩又は金属錯体状にて生成させることによる、請求項１〜６のいずれかに記載の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖又はそれより高級なオリゴ糖／多糖の、請求項１７に記載の薬の化学中間体としての使用。
【請求項２６】
前記１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖から、Ｎ−アルキルラクトサミンを遊離塩基、塩又は金属錯体状にて生成させることによる、請求項１〜６のいずれかに記載の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖の、請求項１７に記載の薬の化学中間体としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類、及び当該化合物を遊離塩基、塩又は金属錯体状にて生成する好適な方法、並びに、それらの誘導体を提供する。さらに、本発明は、２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類の大規模生産を含む１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類の新規用途を提供する。
【背景技術】
【０００２】
アミノ酸と還元糖との間の化学反応のうち最も一般的に適用されるものの一つに、メイラード反応がある。当該糖の反応性カルボニル基がアミノ酸の求核性アミノ基と相互作用し、興味深くも完全には明らかにされていない着香料分子を生じさせる。アミノ酸の種類によって生じる風味が決定付けられることから、この反応は風味産業の基礎となる。このようなプロセスにおいては多数の異なる風味化合物が生成される。この反応は古くから用いられてきたが、１９１０年代に調査を行ったLouis-Camille Maillardにちなんでメイラード反応と名付けられた（非特許文献１）。
【０００３】
関連する反応としてAmadori転位やHeyns転位がある。Amadori転位は、アルドースのＮ−グリコシド又はグリコシルアミンを、酸又は塩基を触媒として、１−アミノ−１−デオキシケトースへと異性化させる反応であるのに対し（非特許文献２）、Heyns転位においては、ケトースがアミンと反応してケトシルアミン（ketosylamine）を形成し、さらに２−アミノ−２−デオキシ−アルドースへと異性化される。後者の転位は、まずFisherによって説明され（非特許文献３、４）、Heynsとkochによってさらに調査された（非特許文献５）。Heyns転位反応は、Carson及びHeyns研究所にてさらに研究され、フルクトースやその他モノサッカライドを出発原料として用いて多数の実験がなされた（非特許文献６−１８）。
【０００４】
これまで、Heyns反応の単離収率はほとんどの場合良好とは言えなかった。これは、Heyns反応が、最初のケトシルアミンに係る加水分解と転位との間の競合や、位置２におけるエピマー形成、分離の問題、副反応、メイラード反応に係るカスケード反応へと移行する際の分解等の様々な問題の影響を受けるためである。このような困難のせいで、当該転位反応の合成的応用はなされていなかった。最近、フルクトースからの転位生成物の収率を増加させる改良された手法が公表された（非特許文献１９）。
【０００５】
オリゴ糖類をHeyns反応に係る出発化合物として用いる実験はほとんど行われていない。当該実験を行う場合は不安定なケトシルアミンの単離を伴う。Stutzのグループは、ラクツロース及びツラノース当該反応に係る出発ケトースとして用いて様々な実験を行い、生成物としてラクトサミンやニゲロサミン（nigerosamine）を単離させた（非特許文献２０、２１）。
【０００６】
今まで、１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノに係る還元末端構造を有するオリゴ糖類について述べられたものはなかったが、これら化合物は、ケト−ヘキソース還元末端構造モチーフによって特徴づけられたオリゴ糖類に係るHeyns反応に容易に利用できることが期待される。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】L.C. Maillard, Compt. Rend. 1912, 154, 66-88
【非特許文献２】M. Amadori Lincei, 1925, 2337-42
【非特許文献３】E. Fischer Ber. 1884, 17, 579-584
【非特許文献４】E. Fischer Ber. 1886, 19, 1920-1924
【非特許文献５】K. Heyns, W. Koch. Z. Naturforsch. 1952, 7b, 486-488
【非特許文献６】J.F. Carson, J. Am. Chem. Soc. 1955, 77, 1881-1884
【非特許文献７】J.F. Carson, J. Am. Chem. Soc. 1955, 77, 5957-5960
【非特許文献８】J.F. Carson, J. Am. Chem. Soc. 1956, 78, 3728-3731
【非特許文献９】K. Heyns, K.-H. Meinecke, Chem. Ber. 1953, 86, 1453-1462
【非特許文献１０】K. Heyns, K.-W. pflughaupt, D. Miller, Chem. Ber. 1968, 101, 2807-2814
【非特許文献１１】K. Heyns, H. Paulsen, H. Breuer, Angew. Chem. 1956, 68, 334-335
【非特許文献１２】K. heyns, H. Breuer, H. Paulsen, Chem. Ber. 1957, 90, 1374-1386
【非特許文献１３】K. Heyns, H. Paulsen, H. Breuer, Chem. Ber. 1958, 91, 2750-2762
【非特許文献１４】K. Heyns, H. Noack, Chem. Ber. 1964, 97, 415-418
【非特許文献１５】K. Heyns, R. Eichstedt, K.H. Meinecke, Chem. Ber. 1955, 88, 1551-1555
【非特許文献１６】K. Heyns, H. Paulsen, R. Eichstedt, M. Rolle, Chem. Ber. 1957, 90, 2039-2049
【非特許文献１７】K. Heyns, K.-W. pflughaupt, H. Paulsen, Chem. Ber. 1968, 101, 2800-2806
【非特許文献１８】K. Heyns, W. BeilfuR, Chem. Ber. 1970, 103, 2873-2876
【非特許文献１９】P.S. Piispannen, T Norin, J. Org. Chem. 2003, 68, 628-630
【非特許文献２０】T.W. Wrodnigg, A.E. Stutz Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1999, 38(6), 827-828
【非特許文献２１】A. E. Stutz, Gy. Dekany, B. Eder, C. Illaszewicz, T.M. Wrodnigg J. Carbohydr. Chem. 2002, 22(5), 253-265
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
国際公開第２００７／１０４３１１号パンフレットには、有用な官能性を備えた様々な新規化合物が開示されている。本発明に係る態様の目的とするところは、所定のプロセスに使用するための所定化合物及び新規中間体に係る、改良された反応経路を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、新規１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖誘導体を提供するとともに、不安定なケトシルアミンの分離を避けながらそれら生成物を遊離塩基、塩又は金属錯体状にて生成する方法を提供するものである。
【００１０】
さらに、本発明は、上記１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類を、２−デオキシ−２−アミノヘクトース残基を還元末端に備えるオリゴ糖類へと転換させるための新規方法を提供するものである。
【００１１】
第１の本発明によれば、遊離塩基、塩、又は金属錯体状の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類又は多糖類が提供される。
【００１２】
第１の本発明に係る第１の態様によれば、遊離塩基、塩又は金属錯体状の、新規な１→４結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖誘導体が提供される。
【００１３】
第１の本発明に係る第２の態様によれば、遊離塩基、塩又は金属錯体状の、新規な１→６結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖誘導体が提供される。
【００１４】
第１の本発明に係る第３の態様によれば、遊離塩基、塩又は金属錯体状の、新規な１→３結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖誘導体が提供される。
【００１５】
第２の本発明によれば、１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類又は多糖類を生成し、それら化合物を遊離塩基、塩又は金属錯体状にて分離するのに好適な新規方法が提供される。
【００１６】
第２の本発明に係る第１の態様によれば、１→４結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖類を生成し、それら化合物を遊離塩基、塩又は金属錯体状にて分離するのに好適な新規方法が提供される。
【００１７】
第２の本発明に係る第２の態様によれば、１→６結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖類を生成し、それら化合物を遊離塩基、塩又は金属錯体状にて分離するのに好適な新規方法が提供される。
【００１８】
第２の本発明に係る第３の態様によれば、１→３結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖類を生成し、それら化合物を遊離塩基、塩又は金属錯体状にて分離するのに好適な新規方法が提供される。
【００１９】
第３の本発明によれば、１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類から２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類を生成する方法が提供される。
【００２０】
第３の本発明に係る第１の態様によれば、還元末端の糖残基と少なくとも一つの連結された糖残基との間で保持された１→４結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類から、１→４結合の２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類を生成する方法が提供される。
【００２１】
第３の本発明に係る第２の態様によれば、還元末端の糖残基と少なくとも一つの連結された糖残基との間で保持された１→６結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類から、１→６結合の２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類を生成する方法が提供される。
【００２２】
第３の本発明に係る第３の態様によれば、還元末端の糖残基と少なくとも一つの連結された糖残基との間で保持された１→３結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類から、１→３結合の２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類を生成する方法が提供される。
【００２３】
さらに、本発明によれば、他のオリゴ糖又は多糖を生成する場合における、１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類又は多糖類の使用が提供される。そのような使用については、１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類又は多糖類を分解して、２−アミノ−２−デオキシオリゴ糖類又は多糖類とすることであればよく、特に、１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖類を分解し、ラクトサミンのような２−アミノ−２−デオキシ二糖類とすることがよい。さらに、そのような使用については、１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類又は多糖類を分解して、Ｎ−置換２−アミノ−２−デオキシオリゴ糖類又は多糖とすることであればよく、特に、１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖類を分解し、Ｎ−アルキルラクトサミンのようなＮ−置換２−アミノ−２−デオキシ二糖類とすることがよい。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴサッカライド又はポリサッカライドについて、薬剤として、調合薬として、診断用薬として、また、診断キットに係る洗剤又は界面活性剤として、或いは、食品添加剤や食品成分としての適用が見出されるものと考えられる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
グルコサミンを含むオリゴ糖類やそれらの誘導体は、生体系において重要な役割を果たす。このような単純な単糖残基は、血液型抗原、細胞表面抗原、及び人乳オリゴ糖類のような、生物活性のある数多くのオリゴ糖類において見受けられる。そして、ラクトサミン、Ｎ−アセチルラクトサミン及び多くの他のオリゴ糖類のようなグルコサミンを含むオリゴ糖類を大規模且つ経済的に生産することが強く求められている。そのような化合物の生産に適した方法のほとんどは、共役化学によって小さな構成要素から二糖類をも含むオリゴ糖類を形成する、グリコシル化戦略を用いるものである。このような方法は極めて高価であるとともに熟練した人員を要する。これに対し、本発明によれば、手軽に得られるオリゴ糖類の単純な化学転換によって、そのような重要な炭水化物類を生成する新規手段が提供される。このような手法は、新規１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類の形成を介して行われる。したがって、本発明は、安価で経済的な手段により重要なオリゴ糖類の誘導体を入手するための突破口となる。
【００２６】
本発明は、還元末端に２−アミノ−２−デオキシ−グリコピラノース残基を有するオリゴ糖の形成を容易とする。通常の手法では、新規１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖類及び高級オリゴ／多糖類の形成によって生じる、塩基又は酵素触媒によるアルドース−ケトースの異性化が必要となる。さらに、本発明によれば、新規１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖類及び高級オリゴ／多糖類を１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類／多糖類へと転換する新規方法が提供される。
【００２７】
本発明の主な目的は、新規１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類を提供するとともに、当該化合物を生成して２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類へと転換する新規方法を提供することにある。
【００２８】
第１の本発明は、下記一般式（１）で表されるような、遊離塩基、塩（一価又は二価の塩）或いは金属錯体状とされた新規１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖類及び高級オリゴ／多糖類を提供する。
【００２９】
【化１】
2011503027.tif 000003
【００３０】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、Ｈ及び炭水化物成分からなる群からそれぞれ個別に選択されるものであり、且つ、少なくとも一つは炭水化物成分から選ばれる。Ｒ４は、任意に置換されたＣ１−２０−アルキル、任意に置換されたヘテロアルキル、任意に置換されたＣ２−２０−アルケニル、任意に置換されたＣ２−２０−アルキニル、任意に置換されたＣ３−３０−シクロアルキル、任意に置換されたヘテロシクリル、任意に置換されたアリール、及び任意に置換されたヘテロアリールからなる群より選ばれる。特にＲ４は、任意に置換されたＣ１−６−アルキル、任意に置換されたヘテロアルキル、任意に置換されたヘテロシクリル、任意に置換されたアリール、及び任意に置換されたヘテロアリールからなる群より選ばれることが好ましい。より好ましくは、Ｒ４は任意に置換されたベンジル、任意に置換されたベンズヒドリル、任意に置換されたトリチル、及び任意に置換されたナフチルメチルからなる群より選ばれる。
【００３１】
定義：本願において、「炭水化物成分」とは、誘導体化された或いは未誘導体化された単糖類又はオリゴ糖類、イミノ糖類、チオ糖類、Ｃ−グリコシド類、及び炭素環類を含む（ただし、これに限定されるものではない。）概念である。炭水化物構造単位は、当該炭水化物構造単位がその置換基であると考えられるヘテロ原子へのエーテル、アクリル又はグリコシド結合を含む（ただし、これらに限定されるものではない。）共有結合を介して、直接的又は間接的に結びついている。
【００３２】
本願に係る文脈中、「アルキル」は、直鎖又は分岐鎖の炭化水素基であって、炭素数が１−２０のもの、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル等を意味するものである。本願明細書の目的のため、「任意に置換された」とは、対象とする基が置換されていても、置換されていなくてもよいことを意味する。
【００３３】
より一般的には、「アルキル」に関連して、「任意に置換された」とは、対象とする基が１回以上、好ましくは１−３回、下記群より選ばれる一又は複数の基で置換されていてもよいことを意味する：ヒドロキシル（不飽和炭素原子に隣接する場合は、互変異性ケト形で存在していてもよい。）、Ｃ１−６−アルコキシ（すなわち、Ｃ１−６−アルキル−オキシ）、Ｃ２−６−アルケニルオキシ、カルボキシ、オキソ（ケトン又はアルデヒド官能基を形成したもの）、Ｃ１−６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−６−アルキルカルボニル、ホルミル、アリール、アリールオキシカルボニル、アリールオキシ、アリールアミノ、アリールカルボニル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアミノ、ヘテロアリールオキシカルボニル、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールカルボニル、アミノ、モノ−及びジ−（Ｃ１−６−アルキル）アミノ、カルバモイル、モノ−及びジ−（Ｃ１−６−アルキル）アミノカルボニル、アミノ−Ｃ１−６−アルキル−アミノカルボニル、モノ−及びジ−（Ｃ１−６−アルキル）アミノ−Ｃ１−６−アルキル−アミノカルボニル、Ｃ１−６−アルキルカルボニルアミノ、シアノ、グアニジノ、カルバミド、Ｃ１−６−アルキル−スルホニル−アミノ、アリールスルホニル−アミノ、ヘテロアリールスルホニル−アミノ、Ｃ１−６−アルカノイルオキシ、Ｃ１−６−アルキルスルホニル、Ｃ１−６−アルキル−スルフィニル、Ｃ１−６−アルキルスルホニルオキシ、ニトロ、Ｃ１−６−アルキルチオ、及びハロゲン；ここで、アリール及びヘテロアリールはいずれも、具体的に下記に示す「任意に置換されたアリール及びヘテロアリール」として置換されていても良く、さらに、アルキル、アルコキシ及びそれに類して示した置換基は、ヒドロキシ、Ｃ１−６−アルコキシ、Ｃ２−６−アルケニルオキシ、アミノ、モノ−及びジ−（Ｃ１−６−アルキル）アミノ、カルボキシ、Ｃ１−６−アルキルカルボニルアミノ、ハロゲン、Ｃ１−６−アルキルチオ、Ｃ１−６−アルキル−スルホニル−アミノ、又はグアニジノで置換されていてもよい。
【００３４】
好ましくは、当該置換基は下記群より選ばれる：ヒドロキシル（不飽和炭素原子に隣接する場合は、互変異性ケト形で存在していてもよい。）、Ｃ１−６−アルコキシ（すなわち、Ｃ１−６−アルキル−オキシ）、Ｃ２−６−アルケニルオキシ、カルボキシ、オキソ（ケトン又はアルデヒド官能基を形成したもの）、Ｃ１−６−アルキルカルボニル、ホルミル、アリール、アリールオキシ、アリールアミノ、アリールカルボニル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアミノ、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールカルボニル、アミノ、モノ−及びジ−（Ｃ１−６−アルキル）アミノ；カルバモイル、モノ−及びジ−（Ｃ１−６−アルキル）アミノカルボニル、アミノ−Ｃ１−６−アルキル−アミノカルボニル、モノ−及びジ−（Ｃ１−６−アルキル）アミノ−Ｃ１−６−アルキル−アミノカルボニル、Ｃ１−６−アルキルカルボニルアミノ、グアニジノ、カルバミド、Ｃ１−６−アルキル−スルホニル−アミノ、Ｃ１−６−アルキルスルホニル、Ｃ１−６−アルキル−スルフィニル、Ｃ１−６−アルキルチオ、及びハロゲン；ここで、アリール及びヘテロアリールはいずれも、具体的に下記に示す「任意に置換されたアリール及びヘテロアリール」として置換されていても良い。
【００３５】
定義：「オリゴ糖」とは、天然又は非天然の単糖類（それぞれ、ピラノース若しくはフラノース、又は、アルドース若しくはケトースのいずれかである。）が、グリコシド結合を介して、直鎖又は分岐鎖構造とされたホモ−又はヘテロ−オリゴマー／ポリマーへと結合されている天然又は非天然の炭水化物を含む。好ましくは、ホモ−又はヘテロオリゴマーのサイズは、二糖類、三糖類、四糖類、五糖類等、１６の糖残基を取り込む程度にまで及ぶ。
【００３６】
定義：「多糖」とは、１６以上の天然又は非天然の単糖類（それぞれ、ピラノース若しくはフラノース、又は、アルドース若しくはケトースのいずれかである。）が、グリコシド結合を介して、直線状又は分岐状構造とされたホモ−又はヘテロオリゴマー／ポリマーへと結合されている天然又は非天然の炭水化物を含む。
【００３７】
「塩」とは、酸添加塩をも含む概念である。酸添加塩の具体例としては、有機又は無機酸で構成される薬学的に容認される塩が挙げられる。有機塩の例としては、マレイン酸塩、フマル酸塩、安息香酸塩、アスコルビン酸塩、コハク酸塩、シュウ酸塩、ビス−メチレンサリチル酸塩、メタンスルホン酸塩、エタンジスルホン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、酒石酸塩、サリチル酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩、マンデル酸塩、桂皮酸塩、シトラコン酸塩、アスパラギン酸塩、ステアリン酸塩、パルミチン酸塩、イタコン酸塩、グリコール酸塩、ｐ−アミノ安息香酸塩、グルタミン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、及びテオフィリン酢酸塩、その他、８−ハロテオフィリン、例えば、８−ブロモテオフィリンを備えるものが挙げられる。無機塩の例としては、塩化水素塩、臭化水素塩、硫酸塩、スルファミン酸塩、リン酸塩、及び硝酸塩を備えるものが挙げられる。したがって、本願において「それらの酸添加塩」とは、上記のような塩を備えるものを意味する。
【００３８】
また、化合物が一分子中にアミノ基のような塩基性基を１以上有している場合、モノプロトン化は一価、ジプロトン化は二価の塩を、対応するアニオンによって生成させる。
【００３９】
また、中間体や出発原料もまた、水和物の状態で存在していてよい。
【００４０】
さらに、化合物は、ラセミ混合物、或いは、光学異性体やジアステレオマーといった個別の立体異性体として存在していてもよい。本発明は、そのような可能性のある立体異性体（すなわち、光学異性体やジアステレオマー）のそれぞれ及びすべてだけでなく、可能性のある立体異性体の一つについて濃縮されたラセミ化合物や混合物をも網羅する。
【００４１】
定義：「錯体」とは、本発明の対象である有機化合物が、１、２、３又はそれ以上の正電価を有する金属イオンのみに対して、又は、他の有機若しくは無機配位子とともに、配位的に結合していてもよいことを意味する。そのような錯体は、アノマー型のいずれかを介して、炭水化物残基に結合していてもよく、これには、一の炭水化物分子が１，２−シス又は１，２−トランス付加物を含む（ただし、これに限定されるものではない。）複数の配位結合を構成する場合も含まれる。
【００４２】
第１の本発明に係る第１の態様によれば、下記一般式（２）のように特定される、遊離塩基、塩（一価又は二価の塩）又は金属錯体状のいずれかとされた、新規な１→４結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖誘導体が提供される。
【００４３】
【化２】
2011503027.tif 000004
【００４４】
ここで、Ｒ５は、任意に置換されたベンジル、任意に置換されたベンズヒドリル基、任意に置換されたトリチル基、任意に置換されたナフチルメチル基、又は任意に置換されたアリル基からなる群より選ばれるものである。
【００４５】
第１の本発明に係る第２の態様によれば、下記一般式（３）のように特定される、遊離塩基、塩（一価又は二価の塩）又は金属錯体状のいずれかとされた、新規な１→６結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖誘導体が提供される。
【００４６】
【化３】
2011503027.tif 000005
【００４７】
ここで、Ｒ５は、上記一般式（２）にて定義したものと同様である。
【００４８】
第１の本発明に係る第３の態様によれば、下記一般式（４）のように特定される、遊離塩基、塩（一価又は二価の塩）又は金属錯体状のいずれかとされた、新規な１→３結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖誘導体が提供される。
【００４９】
【化４】
2011503027.tif 000006
【００５０】
ここで、Ｒ５は、上記一般式（２）にて定義したものと同様である。
【００５１】
第２の本発明によれば、下記反応式（１）で示されるような、１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類／多糖類を生成するのに好適な方法が提供される。還元末端にケトース単位を備えたオリゴ糖類が、試薬に１級アミンのいずれかを使用するHeyns転位の出発原料としての役割を果たす。エカトリアルのアルキルアミノ官能基を導入したい場合は、アキシアル異性体の形成を防止するため、反応中に、大量の置換基を有するアミンを用いてもよい。同様に、アキシアルのアルキルアミノ官能基を導入したい場合は、エカトリアル異性体の形成を防止するため、反応中に、置換基をそれほど大量には有さないアミンを用いる。本発明者らの知識によれば、これら１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類／多糖類が生成され、単離され、そして、その特性が十分に明らかにされたことはない。本発明は、このようなオリゴ糖類を生成し、単離し、特性を明らかにし、そしてこれら物質のみでさらなる合成に使用した、まさに最初のケースといえる。
【００５２】
【化５】
2011503027.tif 000007
【００５３】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、上記一般式（１）で定義したものと同様である。
【００５４】
通常、Heyns反応は、溶液中で行われ、或いは、プロトン酸、及び／又は、ルイス酸、及び／又は、金属酸化物、及び／又は、非金属原子の酸化物を含む、酸又は酸化物の存在下又は不存在下で、反応溶媒としてアミン試薬を用いて行われる。アミン試薬には、少なくとも一つの１級アミン官能基を備えた有機分子のいずれかが含まれていてもよい。メタノール、１，２−ジオキサン、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）等、及びそれらの混合物を含む（ただしそれらに限定されるものではない。）アミン試薬が、そのような化学変換に用いられてもよい。反応温度は、１０−８０℃の間、好ましくは３０−５０℃の間であればよい。反応に用いられる酸又は酸化物は、無機又は有機プロトン酸のいずれも用いることができ、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等；ＡｌＣｌ３、ＺｎＣｌ２、ＣｕＢｒ２等のルイス酸；強イオン交換性、又は弱イオン交換性樹脂のような重合体に結合した酸；ゼオライトのような酸性又は中性の不溶性触媒；Ｐ２Ｏ５、Ｓ２Ｏ３、ＳＯ２、Ａｌ２Ｏ３等の酸化物が挙げられる。反応時間は、通常、基質の構造、設定温度、使用するアミン試薬や酸又は酸化物の性質に依存して、２時間から７日間まで変化する。生成物は通常２０−９５％の収率で得られる。
【００５５】
第２の本発明に係る第１の態様によれば、下記反応式（２）で示されるような、１→４結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖類を生成し、これらを遊離塩基、塩又は金属錯体状にて分離するのに好適な新規方法が提供される。
【００５６】
【化６】
2011503027.tif 000008
【００５７】
ここで、Ｒ５は、上記一般式（２）で定義したものと同様である。
【００５８】
還元末端にケトース残基を備えた１→４結合の二糖類のいずれもが、還元末端に２−アミノ−２−デオキシグリコピラノース単位を備えた１→４結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖類へと転換され得ることは、本発明の重要な特徴の一つである。還元末端にケトース単位を備えた１→４結合の二糖類のいずれもが、反応の出発原料として用いられ得る。前駆体が還元末端にアルドース構造特性を有する場合は、アミン処理の前に、任意に、公知の方法を用いた塩基触媒のアルドース−ケトース異性化反応が行われてもよい。好ましくは、マルツロース又はラクツロースが反応に用いられる。しかしながら、当業者に周知の基礎処理によってケト−二糖へと変換できるため、二糖のいずれをも使用してもよく、還元末端にアルドース炭水化物単位を有するものでさえ使用可能であることを強調しておく。また、１級アミンのいずれもが試薬として用いられ得ることも強調すべき点である。一方で、脂肪族アミン、特に、任意に置換されたベンジルアミン、ベンズヒドリルアミン、トリチルアミン、ナフチルメチルアミン、又はアリルアミン、及びそれらの誘導体であって、Heyns転位に好適なものを用いることが好ましい。
【００５９】
通常、反応は溶液中で、或いはアミン試薬そのものの中で（試薬を溶媒として用いて）、酸及び／又は酸化物の存在下又は不存在下で行われる。メタノール、１，４−ジオキサン、ＤＭＦ、テトラヒドロフラン等、又はそれらの混合物を含む（ただし、これに限定されるものではない。）溶媒が、そのような化学変換に用いられ得る。アミン試薬が液体である場合は、当該アミン試薬を反応溶媒として用いることが好ましい。好適なアミンとしては、任意に置換されたベンジルアミン、ベンズヒドリルアミン、トリチルアミン、ナフチルメチルアミン、又はアリルアミンを用いればよい。反応温度は、１０−８０℃の間、好ましくは３０−５０℃の間とすればよい。反応に用いられる酸又は酸化物は、無機又は有機プロトン酸であればよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等；ＡｌＣｌ３、ＺｎＣｌ２、ＣｕＢｒ２等のルイス酸；イオン交換性樹脂のような重合体に結合した酸；ゼオライトのような酸性又は中性の不溶性触媒；Ｐ２Ｏ５、Ｓ２Ｏ３、ＳＯ２、Ａｌ２Ｏ３等の酸化物が挙げられる。反応時間は、通常、基質の構造、設定温度、使用するアミン試薬や酸の性質に依存して、２時間から７日間まで変化する。反応に用いた余分なアミン試薬及び／又は溶媒を除去した後、未精製の反応混合物が得られる。これら物質の除去については、減圧下で蒸留することにより、或いは抽出手段を用いることによって行うことができる。生成物は、選択的沈殿や結晶化によって、遊離塩基、塩（一価又は二価の塩）又は金属錯体状にて得られる。生成物を塩の形態とするのに用いる酸としては、無機又は有機プロトン酸のいずれも用いることができ、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。さらに、当該処理は無水条件下で行われ、アノマー位の官能基の加水分解が防止される。錯体を形成するために用いられる金属イオンとしては、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｃｕ（Ｉ）、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｐｔ（Ｉ）、Ｐｄ（Ｉ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）等、及び、その他、錯体を形成するものとして本技術分野で公知の金属が含まれる（ただし、これらに限定されるものではない。）。生成物は通常２０−９５％の収率で得られる。
【００６０】
第２の本発明に係る第２の態様によれば、下記反応式（３）で示されるような、１→６結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖類を生成し、これら化合物を遊離塩基、塩又は金属錯体状にて分離するのに好適な新規方法が提供される。
【００６１】
【化７】
2011503027.tif 000009
【００６２】
ここで、Ｒ５は、上記一般式（２）で定義したものと同様である。
【００６３】
すなわち、還元末端にケトース残基を有する１→６結合の二糖類のいずれもが、還元末端に２−アミノ−２−デオキシ−グリコピラノース構造特性を有する１→６結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖類へと変換され得る。還元末端にケトース単位を有する１→６結合の二糖類が反応の出発原料として用いられてもよい。前駆体が還元末端にアルドース構造特性を備える場合、アミン処理の前に、公知の方法を用いて、任意に、塩基触媒のアルドース−ケトース異性化反応が行われてもよい。好ましくは、反応にはパラチノース（αＧｌｃ１→６Ｆｒｕ）が用いられる。１級アミンのいずれについても試薬として用いてよい。本発明においては、好ましくは脂肪族アミン、最も好ましくはベンジルアミン、ベンズヒドリルアミン、トリチルアミン、ナフチルメチルアミン又はアリルアミン、及びこれらアミンの誘導体が用いられる。
【００６４】
反応は、第２の本発明に係る第１の態様において説明したようにして行われ、同等の収率にて生成物が分離される。
【００６５】
第２の本発明に係る第３の態様によれば、下記反応式（４）で示されるような、１→３結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノ二糖類を生成し、これら化合物を遊離塩基、塩又は金属錯体状にて分離するのに好適な新規方法が提供される。
【００６６】
【化８】
2011503027.tif 000010
【００６７】
ここで、Ｒ５は、上記一般式（２）で定義したものと同様である。
【００６８】
還元末端にケトース構造を有する１→３結合の二糖類のいずれも、反応の出発原料として用いられてよい。前駆体が還元末端にアルドース構造特性を備える場合、アミン処理の前に、公知の方法を用いて、任意に、塩基触媒のアルドース−ケトース異性化反応が行われてもよい。好ましくは、反応にはツラノース（αＧｌｃ１→３Ｆｒｕ）が用いられる。１級アミンのいずれについても試薬として用いてよい。好ましくは脂肪族アミン、最も好ましくはベンジルアミン、ベンズヒドリルアミン、トリチルアミン、ナフチルメチルアミン又はアリルアミン、及びこれらアミンの誘導体が用いられる。
【００６９】
反応は、第２の本発明に係る第１の態様において説明したようにして行われ、同等の収率にて生成物が分離される。
【００７０】
第３の本発明によれば、下記反応式（５）に示されるような、１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類から、２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類を生成するのに好適な新規方法が提供される。
【００７１】
【化９】
2011503027.tif 000011
【００７２】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、上記一般式（１）で定義したものと同様である。
【００７３】
Ａ１は、当技術分野で周知の無機又は有機アニオンのいずれかである。アニオンは、一価又は多価であればよく、錯体塩を形成していてもよい。好適なアニオンの例としては、ハロゲン化物、有機酸のアニオン、無機酸のアニオン等が挙げられる。より詳細には、塩化物（Ｃｌ−）、臭化物（Ｂｒ−）、ヨウ化物（Ｉ−）、酢酸塩、乳酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、シュウ酸塩、サリチル酸塩、硫酸塩、硫酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、硝酸塩等である。
【００７４】
還元末端にケトース構造単位を含むオリゴ糖類は、生化学的処理において重要な役目を果たす。これら化合物の生成は、任意に保護されたグルコサミン誘導体のグリコシル化によって行われてきた。本発明によれば、グリコシル化に係る工程を経ることなく、上記した新規１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類（化合物Ｉ）を２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類（化合物ＶＩＩ）へと変換する新規方法が提供される。
【００７５】
２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類を生成する好ましい方法には、１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類の塩の形成（化合物Ｉ→化合物ＩＩ）が含まれる。これら化合物（化合物ＩＩ）の形成については、不活性雰囲気下、無水条件で行われ、アノマー位の官能基の加水分解が防止される。塩形成に使用される酸は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。塩形成に使用される溶媒には、メタノール、エタノール、アセトン又はＴＨＦ等が含まれる（ただし、これらに限定されるものではない。）。２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類（化合物ＶＩＩ）は、Ｒ４残基の除去し、さらに、一工程でアノマーアミンを加水分解してヒドロキシル基とした後で得られる。当該反応のための溶媒には、メタノール、エタノール、水、酢酸、酢酸エチル等、或いはこれらの混合物が含まれる（ただし、これらに限定されるものではない。）。Ｒ４置換基の除去用に用いられる触媒には、パラジウム担持カーボン、白金酸化物、又はラネーニッケルといった形態にある、パラジウム、白金、ロジウム又はニッケルが含まれる（ただし、これらに限定されるものではない。）。反応時は１〜５０ｂａｒの圧力としてもよい。無水条件下で保護基の除去を行う場合は、中間体が分離されてもよく（化合物ＩＶ）、当該中間物を加水分解して、上記２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類（化合物ＶＩＩ）を得てもよい。
【００７６】
２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類を生成するより好ましい方法は、酸の不存在下における一般式（１）に係る物質の金属触媒反応を伴い、結果として中間体（化合物ＩＩＩ）が分離されるものである。ここで、Ｒ４置換基が除去されるとともに１級アミンが遊離塩基状オリゴ糖類の還元末端に係る１及び２位置に配置される。Ｒ４置換基の除去に使用される溶媒にはメタノール、エタノール、水、酢酸、酢酸エチル等、及びこれら混合物が含まれる（ただし、これらに限定されるものではない。）。当該反応に使用される金属には、パラジウム担持カーボン、白金酸化物、又はラネーニッケルといった形態にある、パラジウム、白金、ロジウム又はニッケルが含まれる（ただし、これらに限定されるものではない。）。反応時は１〜５０ｂａｒの圧力としてもよい。分離された中間体（ＩＩＩ）は、その後、無水条件下で塩へと変換され（化合物ＩＶ）、加水分解されて最終的に目標の化合物とされる（化合物ＶＩＩ）。塩を形成するために使用される酸は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。また、当該処理は通常無水条件下で行われ、アノマー位における加水分解が防止される。塩形成のために使用される溶媒としては、メタノール、エタノール、アセトン又はＴＨＦ等が含まれる（ただし、これらに限定されるものではない。）。水の存在下で同様の反応が行われる場合は、任意に、化合物ＩＩが直接加水分解され化合物ＶＩＩとされてもよい。
【００７７】
２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類を生成するその他の好ましい方法は、酸の存在下で一般式（１）に係る物質の金属触媒反応を伴い、中間体（化合物ＩＶ）を分離するものである。ここで、Ｒ４置換基が除去されるとともに１級アミンが塩状にて還元糖残基の１及び２位置に配置される。Ｒ４置換基の除去に使用される溶媒には、メタノール、エタノール、水、酢酸、酢酸エチル等又はこれらの混合物が含まれる（ただし、これらに限定されるものではない。）。当該反応に使用される金属には、パラジウム担持カーボン、白金酸化物、又はラネーニッケルといった形態にある、パラジウム、白金、ロジウム又はニッケルが含まれる（ただし、これらに限定されるものではない。）。反応時は１〜５０ｂａｒの圧力としてもよい。当該反応に使用される酸は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。当該処理は、通常、無水条件下で行われ、アノマー位にある官能基の加水分解が防止される。アルドースアミンの加水分解を経て、最終的に２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類（化合物ＶＩＩ）が得られる。
【００７８】
２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類を生成するさらに好ましい方法は、酸不存在下で化合物Ｉのアノマーアミンの加水分解を伴い、化合物Ｖを得るものである。当該反応に使用される溶媒には、メタノール、エタノール、水、酢酸エチル等又はこれらの混合物が含まれる（ただし、これらに限定されるものではない。）。分離された中間体（化合物Ｖ）は、酸存在下、金属触媒反応により直接化合物ＶＩＩへと変換され得る。還元糖の２位置にあるＲ４置換基を除去するために使用される溶媒には、メタノール、エタノール、ＴＨＦ、水、酢酸、酢酸エチル等又はこれらの混合物が含まれる（ただし、これらに限定されるものではない。）。当該反応に使用される金属には、パラジウム担持カーボン、白金酸化物、又はラネーニッケルといった形態にある、パラジウム、白金、ロジウム又はニッケルが含まれる（ただし、これらに限定されるものではない。）。反応時は１〜５０ｂａｒの圧力としてもよい。当該反応に使用される酸は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。そのほか、化合物Ｖを化合物ＶＩＩへと２段階で変換させることも可能であり、この場合は還元糖の２位置にあるアミン塩が、まず中間体（化合物ＶＩ）として分離される。塩形成のために使用される酸は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。塩形成のために使用される溶媒には、水、メタノール、エタノール、アセトン又はＴＨＦ等が含まれる（ただし、これらに限定されるものではない。）。２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類（化合物ＶＩＩ）は、化合物ＶＩの金属触媒反応を経て得ることができる。ここで、Ｒ４置換基が還元オリゴ糖の２位置から除去される。Ｒ４置換基の除去のために使用される溶媒には、メタノール、エタノール、水、酢酸、酢酸エチル等又はこれらの混合物が含まれる（ただし、これらに限定されるものではない。）。当該反応に使用される金属には、パラジウム担持カーボン、白金酸化物、又はラネーニッケルといった形態にある、パラジウム、白金、ロジウム又はニッケルが含まれる（ただし、これらに限定されるものではない。）。反応時は１〜５０ｂａｒの圧力としてもよい。
【００７９】
２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類を生成するより好ましい方法は、酸存在下、化合物Ｉに係るアノマーアミンの加水分解を伴い、化合物ＶＩを得るものである。当該反応に使用される溶媒には、メタノール、エタノール、水、アセトン、ＴＨＦ、酢酸エチル等又はこれらの混合物が含まれる（だだし、これらに限定されるものではない。）。当該反応に使用される酸は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。分離された化合物ＶＩは、上述したような金属触媒反応により、２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類へとさらに変換され得る。
【００８０】
２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類を生成する最も好ましい方法は、酸及び水の存在下、Ｒ４置換基を除去するため、化合物Ｉの金属触媒反応を伴うものである。この場合、アノマー位の加水分解も生じる（化合物Ｉ→化合物ＶＩＩ）。当該反応に使用される金属には、パラジウム担持カーボン、白金酸化物、又はラネーニッケルといった形態にある、パラジウム、白金、ロジウム又はニッケルが含まれる（ただし、これらに限定されるものではない。）。反応時は１〜５０ｂａｒの圧力としてもよい。当該反応に使用される酸は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。塩の形成のために使用される溶媒には、水、メタノール、エタノール、アセトン又はＴＨＦ等が含まれる（ただし、これらに限定されるものではない。）。
【００８１】
第３の本発明に係る第１の態様によれば、下記反応式（６）で示されるような、１→４結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類から１→４結合の２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類を生成する方法が提供される。
【００８２】
【化１０】
2011503027.tif 000012
【００８３】
ここで、Ｒ５は、上記一般式（２）で定義したものと同様である。Ａ１は、上記反応式（５）で定義したものと同様である。
【００８４】
当該反応は、上記第３の本発明にて説明したような方法にしたがって行われ、中間体（化合物ＩＸ、Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ及びＸＩＩＩ）及び生成物（化合物ＸＩＶ）を、同様の収率にて与えるものである。
【００８５】
第３の本発明に係る第２の態様によれば、下記反応式（７）で示されるような、１→６結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類から１→６結合の２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類を生成する方法が提供される。
【００８６】
【化１１】
2011503027.tif 000013
【００８７】
ここで、Ｒ５は、上記一般式（２）で定義したものと同様である。Ａ１は、上記反応式（５）で定義したものと同様である。
【００８８】
当該反応はすべて上記第３の本発明にて説明したようにして行われ、中間体（化合物ＸＶＩ、ＸＶＩＩ、ＸＶＩＩＩ、ＸＩＸ及びＸＸ）を介して生成物（化合物ＸＸＩ）を、同様の収率にて与えるものである。
【００８９】
第３の本発明に係る第３の態様によれば、下記反応式（８）で示されるような、１→３結合の１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類から１→３結合の２−デオキシ−２−アミノオリゴ糖類を生成する方法が提供される。
【００９０】
【化１２】
2011503027.tif 000014
【００９１】
ここで、Ｒ５は、上記一般式（２）で定義したものと同様である。Ａ１は上記反応式（５）で定義したものと同様である。
【００９２】
当該反応はすべて、中間体（化合物ＸＸＩＩＩ、ＸＸＩＶ、ＸＸＶ、ＸＸＶＩ及びＸＸＶＩＩ）を含む上記第３の本発明にて説明したようにして行われ、生成物（化合物ＸＸＶＩＩＩ）を同様の収率にて与えるものである。
【００９３】
一般的な方法
上記一般式（１）〜（４）で示される前駆体が化合物Ｉ、ＶＩＩＩ、ＸＶ或いはＸＸＩＩへと変換される、１，２−ジデオキシ−１，２−ジアミノオリゴ糖類を生成する一般的な方法。
【００９４】
【化１３】
2011503027.tif 000015
【００９５】
通常、当該反応は、溶液中で又はアミン試薬を溶媒として用いた場合はアミン試薬自体の中で、酸及び／又は酸化物の存在下又は不存在下で行われる。そのような化学変換には、メタノール、１，４−ジオキサン、ＤＭＦ、テトラヒドロフラン等又はこれらの混合物を含む溶媒（ただし、これらに限定されるものではない。）が用いられ得る。好ましくは、液状であれば、アミン試薬が当該反応の溶媒として用いられる。好適なアミンには、任意に置換されたベンジルアミン、−ベンズヒドリルアミン、−トリチルアミン、−ナフチルメチルアミン、又は−アリルアミンが含まれる。反応温度は１０〜８０℃の範囲とすればよい。当該反応温度は、好ましくは３０〜５０℃から選ばれ、より好ましくは４０〜４５℃である。当該反応に用いられる酸又は酸化物は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等；ＡｌＣｌ３、ＺｎＣｌ２、ＣｕＢｒ２等のルイス酸；イオン交換樹脂のような重合体に結合した酸；ゼオライトのような酸又は中性の不溶性触媒；Ｐ２Ｏ５、Ｓ２Ｏ３、ＳＯ２、Ａｌ２Ｏ３等の酸化物が挙げられる。反応時間は、基質の構造、設定温度及び使用するアミン試薬物質、酸又は酸化物の性質に依存して、通常、２時間から７日間まで変化する。これら物質の除去は、減圧下で蒸留することにより、或いは抽出手段を用いることによって行うことができる。生成物は、選択的沈殿や結晶化によって、遊離塩基、塩（一価又は二価の塩）或いは金属錯体状にて得られる。塩形成のために用いられる酸は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。当該処理は、通常、無水条件下で行われ、アノマー位の官能基の加水分解が防止される。錯体を形成するために使用される金属としては、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｃｕ（Ｉ）、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｐｔ（Ｉ）、Ｆｅ（ＩＩ）及び錯体を形成するものとして当技術分野において周知のその他金属が挙げられる。生成物は、通常２０〜９５％の収率で得られる。
【００９６】
化合物Ｉ→ＩＩ；化合物ＶＩＩＩ→ＩＸ、化合物ＸＶ→ＸＶＩ、及び化合物ＸＸＩＩ→ＸＸＩＩＩに変換する一般的な方法。
【００９７】
【化１４】
2011503027.tif 000016
【００９８】
当該反応は不活性雰囲気下で行い、アノマー位の加水分解を防止する。Heyns反応から得られた未処理の反応混合物を有機溶媒又は混合溶媒に溶解させ、無水酸を添加して混合物から沈殿又は結晶化された塩を形成させる。塩の形成に使用される酸は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。塩の形成に使用される溶媒は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン又はＴＨＦ等であればよい。
【００９９】
化合物Ｉ→ＩＩＩ；化合物ＶＩＩＩ→Ｘ、化合物ＸＶ→ＸＶＩＩ及び化合物ＸＸＩＩ→ＸＸＩＶに変換する一般的な方法。
【０１００】
【化１５】
2011503027.tif 000017
【０１０１】
当該反応は不活性雰囲気下で行い、加水分解を防止する。当該反応に使用される溶媒は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル等又はこれらの混合物でよい。通常、Ｒ４置換基を除去するため金属触媒水素化分解が適用される。当該反応に使用される金属は、パラジウム担持カーボン、白金酸化物、又はラネーニッケルといった形態にある、パラジウム、白金、ロジウム又はニッケルでよい。水素源としては、Ｈ２ガス、ギ酸アンモニウム、ギ酸等を用いればよい。当該反応時に適用される圧力は、１〜５０ｂａｒの範囲で選択されればよい。
【０１０２】
化合物Ｉ→ＩＶ；化合物ＶＩＩＩ→ＸＩ、化合物ＸＶ→ＸＶＩＩＩ及び化合物ＸＸＩＩ→ＸＸＶに変換する一般的な方法。
【０１０３】
【化１６】
2011503027.tif 000018
【０１０４】
当該反応は不活性雰囲気下で行い、加水分解を防止する。当該反応に使用される溶媒は、メタノール、エタノール、酢酸、酢酸エチル等又はこれらの混合物でよい。通常、Ｒ４置換基を除去するため金属触媒水素化分解が適用される。当該反応に使用される金属は、パラジウム担持カーボン、白金酸化物、又はラネーニッケルといった形態にある、パラジウム、白金、ロジウム又はニッケルでよい。水素源としては、Ｈ２ガス、ギ酸アンモニウム、ギ酸等を用いればよい。当該反応時に適用される圧力は、１〜５０ｂａｒの範囲で選択されればよい。塩の形成のために使用される酸は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。
【０１０５】
化合物Ｉ→Ｖ；化合物ＶＩＩＩ→ＸＩＩ、化合物ＸＶ→ＸＩＸ及び化合物ＸＸＩＩ→ＸＸＶＩに変換する一般的な方法。
【０１０６】
【化１７】
2011503027.tif 000019
【０１０７】
当該反応は溶液中で行われる。当該反応に使用される溶媒は水、メタノール、エタノール、アセトン、イソプロパノール、酢酸エチル等又はこれらの混合物でよいが、水は常に炭水化物単位に対して少なくとも等モルとなる量とされる。酸は不存在とされるが、当該反応を促進するために塩基を使用することは可能である。当該反応に使用される塩基は、無機又は有機塩基のいずれでもよく、例えば、ＴＥＡ（トリエチルアミン）、ピリジン、ＮａＨＣＯ３等である。
【０１０８】
化合物Ｉ→ＶＩ；化合物ＶＩＩＩ→ＸＩＩＩ、化合物ＸＶ→ＸＸ及び化合物ＸＸＩＩ→ＸＸＶＩＩに変換する一般的な方法。
【０１０９】
【化１８】
2011503027.tif 000020
【０１１０】
当該反応は溶液中で行われる。当該反応に使用される溶媒は、水、メタノール、エタノール、アセトン、イソプロパノール、酢酸エチル等又はこれらの混合物でよいが、水は常に炭水化物単位に対して少なくとも等モルとなる量とされる。塩を形成させ、また、反応を促進するために使用される酸は、無機又は有機プロトン酸でよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。
【０１１１】
化合物Ｉ→ＶＩＩ；化合物ＶＩＩＩ→ＸＩＶ、化合物ＸＶ→ＸＸＩ及び化合物ＸＸＩＩ→ＸＸＶＩＩＩに変換する一般的な方法。
【０１１２】
【化１９】
2011503027.tif 000021
【０１１３】
当該反応は溶液中で行われる。当該反応に使用される溶媒は、メタノール、エタノール、水、イソプロパノール、酢酸、酢酸エチル等又はこれらの混合物でよいが、水は常に炭水化物単位に対して少なくとも等モルとなる量とされる。通常、Ｒ４置換基を除去するため金属触媒水素化分解が適用される。当該反応に使用される金属は、パラジウム担持カーボン、白金酸化物、又はラネーニッケルといった形態にある、パラジウム、白金、ロジウム又はニッケルでよい。水素源としては、Ｈ２ガス、ギ酸アンモニウム、ギ酸等を用いればよい。当該反応時に適用される圧力は、１〜５０ｂａｒの範囲で選択されればよい。塩を形成するために使用される酸は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。
【０１１４】
化合物ＩＩ→ＩＶ；化合物ＩＸ→ＸＩ、化合物ＸＶＩ→ＸＶＩＩＩ及び化合物ＸＸＩＩＩ→ＸＸＶに変換する一般的な方法。
【０１１５】
【化２０】
2011503027.tif 000022
【０１１６】
当該反応は不活性雰囲気下で行い、加水分解を防止する。当該反応に使用される溶媒はメタノール、エタノール、酢酸、酢酸エチル等又はこれらの混合物でよい。通常、Ｒ４置換基を除去するため金属触媒水素化分解が適用される。当該反応に使用される金属は、パラジウム担持カーボン、白金酸化物、又はラネーニッケルといった形態にある、パラジウム、白金、ロジウム又はニッケルでよい。水素源としては、Ｈ２ガス、ギ酸アンモニウム、ギ酸等を用いればよい。当該反応時に適用される圧力は、１〜５０ｂａｒの範囲で選択されればよい。当該反応を促進するために使用される酸は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。
【０１１７】
化合物ＩＩ→ＶＩＩ；化合物ＩＸ→ＸＩＶ、化合物ＸＶＩ→ＸＸＩ及び化合物ＸＸＩＩＩ→ＸＸＶＩＩＩに変換する方法。
【０１１８】
【化２１】
2011503027.tif 000023
【０１１９】
当該反応は溶液中で行われる。当該反応に使用される溶媒は、メタノール、エタノール、水、イソプロパノール、酢酸、酢酸エチル等又はこれらの混合物でよいが、水は常に炭水化物単位に対して少なくとも等モルとなる量とされる。通常、Ｒ４置換基を除去するため金属触媒水素化分解が適用される。当該反応に使用される金属は、パラジウム担持カーボン、白金酸化物、又はラネーニッケルといった形態にある、パラジウム、白金、ロジウム又はニッケルでよい。水素源としては、Ｈ２ガス、ギ酸アンモニウム、ギ酸等を用いればよい。当該反応時に適用される圧力は、１〜５０ｂａｒの範囲で選択されればよい。当該反応を促進するために使用される酸は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。
【０１２０】
化合物ＩＩＩ→ＩＶ；化合物Ｘ→ＸＩ、化合物ＸＶＩＩ→ＸＶＩＩＩ及び化合物ＸＸＩＶ→ＸＸＶに変換する方法。
【０１２１】
【化２２】
2011503027.tif 000024
【０１２２】
当該反応は不活性雰囲気下で行い、アノマー位の加水分解を防止する。未処理のジアミノ誘導体を有機溶媒又は混合溶媒に溶解し、無水酸を添加して、混合物から沈殿又は結晶化させて塩を形成する。塩の形成のために使用される酸は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、オルトリン酸、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。塩の形成のために使用される溶媒は、メタノール、エタノールイソプロパノール、アセトン、ＴＨＦ等でよい。
【０１２３】
化合物ＩＩＩ→ＶＩＩ；化合物Ｘ→ＸＩＶ、化合物ＸＶＩＩ→ＸＸＩ及び化合物ＸＸＩＶ→ＸＸＶＩＩＩに変換する一般的な方法。
【０１２４】
【化２３】
2011503027.tif 000025
【０１２５】
当該反応は溶液中で行われる。当該反応に使用される溶媒は、水、メタノール、エタノール、アセトン、イソプロパノール、酢酸エチル等又はこれらの混合物でよいが、水は常に炭水化物単位に対して少なくとも等モルとなる量とされる。塩の形成のため、及び、当該反応を促進するために使用される酸は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。
【０１２６】
化合物ＩＶ→ＶＩＩ；化合物ＸＩ→ＸＩＶ、化合物ＸＶＩＩＩ→ＸＸＩ及び化合物ＸＸＶ→ＸＸＶＩＩＩに変換する一般的な方法。
【０１２７】
【化２４】
2011503027.tif 000026
【０１２８】
当該反応は溶液中で行われる。当該反応に使用される溶媒は水、メタノール、エタノール、アセトン、イソプロパノール、酢酸エチル等又はこれらの混合物でよいが、水は常に炭水化物単位に対して少なくとも等モルとなる量とされる。当該反応を促進するために使用される酸は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。
【０１２９】
化合物Ｖ→ＶＩ；化合物ＸＩＩ→ＸＩＩＩ、化合物ＸＩＸ→ＸＸ及び化合物ＸＸＶＩ→ＸＸＶＩＩに変換する一般的な方法。
【０１３０】
【化２５】
2011503027.tif 000027
【０１３１】
当該反応は溶液中で行われる。当該反応に使用される溶媒は、水、メタノール、エタノール、アセトン、イソプロパノール、酢酸エチル等又はこれらの混合物でよいが、水は常に炭水化物単位に対して少なくとも等モルとなる量とされる。当該反応に使用される酸は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。
【０１３２】
化合物Ｖ→ＶＩＩ；化合物ＸＩＩ→ＸＩＶ、化合物ＸＩＸ→ＸＸＩ及び化合物ＸＸＶＩ→ＸＸＶＩＩＩに変換する一般的な方法。
【０１３３】
【化２６】
2011503027.tif 000028
【０１３４】
当該反応は溶液中で行われる。当該反応に使用される溶媒は、メタノール、エタノール、水、イソプロパノール、酢酸、酢酸エチル等又はこれらの混合物でよい。通常、Ｒ４置換基を除去するため金属触媒水素化分解が適用される。当該反応に使用される金属は、パラジウム担持カーボン、白金酸化物、又はラネーニッケルといった形態にある、パラジウム、白金、ロジウム又はニッケルでよい。水素源としては、Ｈ２ガス、ギ酸アンモニウム、ギ酸等を用いればよい。当該反応時に適用される圧力は、１〜５０ｂａｒの範囲で選択されればよい。水素化分解を促進するため及び塩を形成するために使用される酸は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。
【０１３５】
化合物ＶＩ→ＶＩＩ；化合物ＸＩＩＩ→ＸＩＶ、化合物ＸＸ→ＸＸＩ及び化合物ＸＸＶＩＩ→ＸＸＶＩＩＩに変換する一般的な方法。
【０１３６】
【化２７】
2011503027.tif 000029
【０１３７】
当該反応は溶液中で行われる。当該反応に使用される溶媒は、メタノール、エタノール、水、イソプロパノール、酢酸、酢酸エチル等又はこれらの混合物でよい。通常、Ｒ４置換基を除去するため金属触媒水素化分解が適用される。当該反応に使用される金属は、パラジウム担持カーボン、白金酸化物、又はラネーニッケルといった形態にある、パラジウム、白金、ロジウム又はニッケルでよい。水素源としては、Ｈ２ガス、ギ酸アンモニウム、ギ酸等を用いればよい。当該反応時に適用される圧力は、１〜５０ｂａｒの範囲で選択されればよい。水素化分解を促進するために使用される酸は、無機又は有機プロトン酸のいずれであってもよく、そのようなものとしては、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ−トルオールスルホン酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。
【実施例】
【０１３８】
（１）１，２−ジデオキシ−１，２−ジベンジルアミノラクトースの生成
【０１３９】
【化２８】
2011503027.tif 000030
【０１４０】
第１実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びベンジルアミン塩酸塩（１ｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（３００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（３００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（３００ｍＬ）及びヘキサン（３００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物はメタノール（１００ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２０ｇのベータ異性体。母液はアルファ及びベータアノマーの混合物を含む。
【０１４１】
第２実験例：ラクツロース（５０ｇ）及び塩化亜鉛（１００ｍｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて３日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（３００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（３００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（３００ｍＬ）及びヘキサン（３００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物はメタノール（１００ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：１８ｇのベータ異性体。
【０１４２】
第３実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びトリフルオロ酢酸（１００μＬ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（３００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（３００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（３００ｍＬ）及びヘキサン（３００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物はメタノール（１００ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２１ｇのベータ異性体。
【０１４３】
第４実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びＡｌＣｌ３（１００ｍｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（３００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（３００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（３００ｍＬ）及びヘキサン（３００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物はメタノール（１００ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：１７ｇのベータ異性体。
【０１４４】
第５実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びＰ２Ｏ５（１００ｍｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（３００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（３００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（３００ｍＬ）及びヘキサン（３００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物はメタノール（１００ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２０ｇのベータ異性体。
【０１４５】
第６実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びＰ２Ｏ５（１００ｍｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１００ｍＬ）及びヘキサン（２００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物はメタノール（１００ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２２ｇのベータ異性体。
【０１４６】
第７実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びＰ２Ｏ５（１００ｍｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、高真空にて溶媒を除去し、未処理の反応混合物を得た。メタノール（１００ｍＬ）を加えた後、生成物を結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：１３ｇのベータ異性体。
【０１４７】
第８実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びＰ２Ｏ５（１００ｍｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（３００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（３００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（３００ｍＬ）及びヘキサン（３００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物はメタノール（５０ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：１６ｇのベータ異性体。
【０１４８】
第９実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びＰ２Ｏ５（１００ｍｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（３００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（３００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（３００ｍＬ）及びヘキサン（３００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物はメタノール（５００ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：１６．５ｇのベータ異性体。
【０１４９】
第１０実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びベンジルアミン塩酸塩（１ｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として８０℃にて１日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１００ｍＬ）及びヘキサン（２００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物はメタノール（１００ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：８ｇのベータ異性体。母液はアルファ及びベータアノマーの混合物を含む。
【０１５０】
第１１実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びベンジルアミン塩酸塩（１ｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１００ｍＬ）及びヘキサン（２００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物はエーテル（１Ｌ）添加の後、沈殿させた。黄色沈殿物を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：５５ｇの黄色粉末。
【０１５１】
第１２実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びベンジルアミン塩酸塩（１ｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として５０℃にて６５時間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（３００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（３００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（３００ｍＬ）及びヘキサン（３００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物はアセトン（２００ｍＬ）添加の後、結晶化させた。黄色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：３０ｇのベータ異性体。
【０１５２】
第１３実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びベンジルアミン塩酸塩（１ｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（３００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（３００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（３００ｍＬ）及びヘキサン（３００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物はメタノール（１００ｍＬ）及びＭＴＢＥ（メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）（１００ｍＬ）添加の後、結晶化させた。黄色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２０．５ｇ。
【０１５３】
第１４実施例：ラクツロース（５０ｇ）及びＡｌＣｌ３（１００ｍｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（５０ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４５℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１００ｍＬ）及びヘキサン（２００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物はメタノール（８０ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：１９ｇのベータ異性体。
【０１５４】
第１５実験例：ラクツロース（純度７５％）（５０ｇ）及びベンジルアミン塩酸塩（１ｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１００ｍＬ）及びヘキサン（２００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物はメタノール（１００ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：１２ｇのベータ異性体。
【０１５５】
第１６実験例：ラクツロース（純度７５％）（５０ｇ）及び塩化亜鉛（１００ｍｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４５℃にて３日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１００ｍＬ）及びヘキサン（２００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物はメタノール（１００ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：１１ｇのベータ異性体。
【０１５６】
第１７実験例：ラクツロース（純度７５％）（５０ｇ）及びＡｌＣｌ３（１００ｍｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４５℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１００ｍＬ）及びヘキサン（２００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物はメタノール（１００ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：１１ｇのベータ異性体。
【０１５７】
第１８実験例：ラクツロース（純度７５％）（５０ｇ）及びＰ２Ｏ５（１００ｍｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１００ｍＬ）及びヘキサン（２００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物はメタノール（１００ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：１２ｇのベータ異性体。
【０１５８】
第１９実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びアンバーライトＩＲ１２０（Ｈ＋型）（２００ｍｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４５℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１００ｍＬ）及びヘキサン（２００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物はメタノール（８０ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２３ｇのベータ異性体。
【０１５９】
第２０実験例：ラクツロース（５０ｇ）及び塩化亜鉛（２０ｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて３日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（３００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（３００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（３００ｍＬ）及びヘキサン（３００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物のＺｎ錯体を、アセトン（１Ｌ）添加の後、分離した。白色粉末を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２５ｇのベータ異性体。
【０１６０】
第２１実験例：ラクツロース（５０ｇ）及び臭化銅（１８ｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて３日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１００ｍＬ）及びヘキサン（２００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物のＣｕ錯体を、アセトン（１Ｌ）添加の後、分離した。青色粉末を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２５ｇのベータ異性体。
【０１６１】
第２２実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びベンジルアミン塩酸塩（１ｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（７５ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１００ｍＬ）及びヘキサン（２００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、アセトン（１００ｍＬ）及びＨＣｌガスを添加した後、塩酸塩として結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２６ｇ。
【０１６２】
第２３実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びＰ２Ｏ５（１００ｍｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１００ｍＬ）及びヘキサン（２００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、アセトン（２００ｍＬ）及び計算された量のオルトリン酸を添加した後、リン酸塩として結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２３ｇ。
【０１６３】
第２４実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びＡｌ２Ｏ３（５００ｍｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として５０℃にて３日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（３００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（３００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（３００ｍＬ）及びヘキサン（３００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、メタノール（２５０ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２５ｇのベータ異性体。
【０１６４】
【化２９】
2011503027.tif 000031
【０１６５】
1H NMR. (DMSO d6)δ:7.34 and 7.18 (2 m, 10 H, aromatic), 5.13 (d, 1 H, J3',OH 3.93 Hz, 3'-OH), 4.77 (d, 1 H, J2',OH 4.77Hz, 2'-OH), 4.71 (bs, 1 H, 3-OH), 4.65 (d, 1 H, J6',OH 5.20 Hz and 4.20 Hz, 6'-OH), 4.50(m, 2 H, 6-OH and 4'-OH), 4.24 (d, 1 H, J1',2' 6.87 Hz, H-1'), 4.03 and 3.92 (2 dd, each 1 H, Jgem 13.00 Hz, CH2Ph),3.96 and 3.78 (2 dd, each 1 H, Jgem 13.00 Hz, CH2Ph), 3.80 (d, 1 H, J1,2 8.98 Hz, H-1), 3.78 and 3.63 (2 m, each 1 H, H-6), 3.652 (m, 2 H, H-6'), 3.60 (m, 1 H, H-4'), 3.40 (m, 1 H, H-3), 3.28 (m, 1 H, H-2'), 2.95 and 2.00 (2 bs, each 1H, NH), 2.37 (dd, 1 H, H-2).
【０１６６】
13C NMR (DMSO d6)δ:141.39 and 141.71 (aromatic), 103.72 (C-1'), 89.37 (C-1), 81.65 (C-4), 75.62 (C-2), 75.28 and 73.00 (C-5 and C-5'), 75.28 (C-3), 70.40 (C-3'), 67.94 (C-4'), 62.68 (C-2), 60.79 and 60.21 (C-6 and C-6'), 52.37 and 48.11 (CH2Ph).
【０１６７】
（２）１，２−ジデオキシ−１，２−ジ−ｐ−メチルベンジルアミノラクトースの生成
【０１６８】
【化３０】
2011503027.tif 000032
【０１６９】
第１実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びｐ−メチルベンジルアミン塩酸塩（１ｇ）を、０℃にて、ｐ−メチルベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（３００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（３００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（３００ｍＬ）及びヘキサン（３００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、メタノール（１００ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２７ｇのベータ異性体。母液はアルファ及びベータアノマーの混合物を含む。
【０１７０】
第２実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びＰ２Ｏ５（１００ｍｇ）を、０℃にて、ｐ−メチルベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１００ｍＬ）及びヘキサン（２００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、メタノール（５０ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２９ｇのベータ異性体。
【０１７１】
第３実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びＺｎＣｌ２（５００ｍｇ）を、０℃にて、ｐ−メチルベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１００ｍＬ）及びヘキサン（２００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、メタノール（１００ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２７ｇのベータ異性体。
【０１７２】
【化３１】
2011503027.tif 000033
【０１７３】
1H NMR (DMSO d6)δ: 7.20-7.02 (m, 8 H, aromatic), 5.14, 5.08, 4.80, 4.69, 4.63 and 4.52 (6 bs, each 1 H, 6×OH), 4.18 (d, 1 H, J1',2' 7.87 Hz, H-1'), 3.93 and 3.85 (2m, each 1 H, Jgem 12.97 Hz, CH2Ph), 3.88 and 3.70 (2 m, each 1 H, CH2Ph),3.78 (d, 1 H, J1,2 8.98 Hz, H-1), 2.85 and 2.48 (2 bs, each 1 H, NH), 2.34 (dd, 1 H, H-2).
【０１７４】
13C NMR (DMSO d6)δ: 104.53 (C-1'), 82.29 (C-1'), 81.96, 75.99, 75.98, 75.95, 73.66, 71.01 and 68.68 (C-3, C-4, C-5, C-2', C-3', C-4' and C-5'), 62.05 and 61.05 (C-6 and C-6'), 52.76 and 48.46 (CH2Ph).
【０１７５】
（３）１，２−ジデオキシ−１，２−ジ−ｐ−メトキシベンジルアミノラクトースの生成
【０１７６】
【化３２】
2011503027.tif 000034
【０１７７】
第１実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びＰ２Ｏ５（１００ｍｇ）を、０℃にて、ｐ−メトキシベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１００ｍＬ）及びヘキサン（２００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、メタノール（５０ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２３ｇ。
【０１７８】
第２実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びアンバーライトＩＲ１２０（Ｈ＋）（１００ｍｇ）を、０℃にて、ｐ−メトキシベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１００ｍＬ）及びヘキサン（２００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、メタノール（１００ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２２ｇ。
【０１７９】
（４）１，２−ジデオキシ−１，２−ジ−ｐ−クロロベンジルアミノラクトースの生成
【０１８０】
【化３３】
2011503027.tif 000035
【０１８１】
第１実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びＰ２Ｏ５（１００ｍｇ）を、０℃にて、ｐ−クロロベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１００ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２００ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１００ｍＬ）及びヘキサン（２００ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、アセトン（５０ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２９ｇ。
【０１８２】
第２実験例：ラクツロース（５０ｇ）及びアンバーライトＩＲ１２０（Ｈ＋）（１００ｍｇ）を、０℃にて、ｐ−クロロベンジルアミン（１００ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１００ｍＬ）を添加し、白色結晶として生成物を分離した。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：３１ｇ。
【０１８３】
（５）１，２−ジデオキシ−１，２−ジ−ベンジルアミノマルトースの生成
【０１８４】
【化３４】
2011503027.tif 000036
【０１８５】
第１実験例：マルツロース（５ｇ）及びＰ２Ｏ５（１０ｍｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１０ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１０ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２０ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１０ｍＬ）及びヘキサン（２０ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、メタノール（２０ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２．４ｇ。
【０１８６】
第２実験例：マルツロース（５ｇ）及びアンバーライトＩＲ１２０（Ｈ＋）（５０ｍｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１０ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１０ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２０ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１０ｍＬ）及びヘキサン（２０ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、メタノール（２０ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２．６ｇ。
【０１８７】
（６）１，２−ジデオキシ−１，２−ジ−ｐ−メチルベンジルアミノマルトースの生成
【０１８８】
【化３５】
2011503027.tif 000037
【０１８９】
第１実験例：マルツロース（５ｇ）及びＰ２Ｏ５（１０ｍｇ）を、０℃にて、ｐ−メチルベンジルアミン（１０ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１０ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２０ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１０ｍＬ）及びヘキサン（２０ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、アセトン（２０ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２．１ｇ。
【０１９０】
第２実験例：マルツロース（５ｇ）及びＺｎＣｌ２（１０ｍｇ）を、０℃にて、ｐ−メチルベンジル（１０ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１０ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２０ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１０ｍＬ）及びヘキサン（２０ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、アセトン（２０ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：１．９ｇ。
【０１９１】
（７）１，２−ジデオキシ−１，２−ジ−ｐ−メトキシベンジルアミノマルトースの生成
【０１９２】
【化３６】
2011503027.tif 000038
【０１９３】
マルツロース（５ｇ）及びＰ２Ｏ５（１０ｍｇ）を、０℃にて、ｐ−メトキシベンジルアミン（１０ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１０ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２０ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１０ｍＬ）及びヘキサン（２０ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、アセトン（２０ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：３．１ｇ。
【０１９４】
（８）１，２−ジデオキシ−１，２−ジ−ｐ−クロロベンジルアミノマルトースの生成
【０１９５】
【化３７】
2011503027.tif 000039
【０１９６】
マルツロース（５ｇ）及びＰ２Ｏ５（１０ｍｇ）を、０℃にて、ｐ−クロロベンジルアミン（１０ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１０ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２０ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１０ｍＬ）及びヘキサン（２０ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、アセトン（２０ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：２．９ｇ。
【０１９７】
（９）１，２−ジデオキシ−１，２−ジ−ベンジルアミノイソマルトースの生成
【０１９８】
【化３８】
2011503027.tif 000040
【０１９９】
第１実験例：パラチノース（パラチノースは三井製糖の登録商標。以下同じ。）（５ｇ）及びＰ２Ｏ５（１０ｍｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１０ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１０ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２０ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１０ｍＬ）及びヘキサン（２０ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、ジエチルエーテル（５０ｍＬ）添加の後、結晶化させた。黄色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：５．３ｇ。
【０２００】
第２実験例：パラチノース（５ｇ）及びＡｌＣｌ３（１０ｍｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１０ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１０ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２０ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１０ｍＬ）及びヘキサン（２０ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、ジエチルエーテル（５０ｍＬ）添加の後、結晶化させた。黄色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：５．０ｇ。
【０２０１】
（１０）１，２−ジデオキシ−１，２−ジ−ｐ−メチルベンジルアミノイソマルトースの生成
【０２０２】
【化３９】
2011503027.tif 000041
【０２０３】
パラチノース（５ｇ）及びＰ２Ｏ５（１０ｍｇ）を、０℃にて、ｐ−メチルベンジルアミン（１０ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１０ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２０ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１０ｍＬ）及びヘキサン（２０ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、ジエチルエーテル（５０ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：５．５ｇ。
【０２０４】
（１１）１，２−ジデオキシ−１，２−ジ−ｐ−メトキシベンジルアミノイソマルトースの生成
【０２０５】
【化４０】
2011503027.tif 000042
【０２０６】
パラチノース（５ｇ）及びＰ２Ｏ５（１０ｍｇ）を、０℃にて、ｐ−メトキシベンジルアミン（１０ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１０ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２０ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１０ｍＬ）及びヘキサン（２０ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、ジエチルエーテル（１００ｍＬ）添加の後、結晶化させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：６．１ｇ。
【０２０７】
（１２）１，２−ジデオキシ−１，２−ジ−ｐ−クロロベンジルアミノイソマルトースの生成
【０２０８】
【化４１】
2011503027.tif 000043
【０２０９】
パラチノース（５ｇ）及びＰ２Ｏ５（１０ｍｇ）を、０℃にて、ｐ−クロロベンジルアミン（１０ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１０ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２０ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１０ｍＬ）及びヘキサン（２０ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、ジエチルエーテル（５０ｍＬ）添加の後、結晶化させた。黄色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：５．９ｇ。
【０２１０】
（１３）１，２−ジデオキシ−１，２−ジ−ベンジルアミノニゲロースの生成
【０２１１】
【化４２】
2011503027.tif 000044
【０２１２】
ツラノース（５ｇ）及びアンバーライトＩＲ１２０（Ｈ＋）（５０ｍｇ）を、０℃にて、ベンジルアミン（１０ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１０ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２０ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１０ｍＬ）及びヘキサン（２０ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、ジエチルエーテル（５０ｍＬ）添加の後、結晶化させた。黄色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：６．１ｇ。
【０２１３】
（１４）１，２−ジデオキシ−１，２−ジ−ｐ−メチルベンジルアミノニゲロースの生成
【０２１４】
【化４３】
2011503027.tif 000045
【０２１５】
ツラノース（５ｇ）及びＰ２Ｏ５（１０ｍｇ）を、０℃にて、ｐ−メチルベンジルアミン（１０ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１０ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２０ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１０ｍＬ）及びヘキサン（２０ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、ジエチルエーテル（１００ｍＬ）添加の後、結晶化させた。黄色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：５．８ｇ。
【０２１６】
（１５）１，２−ジデオキシ−１，２−ジ−ｐ−メトキシベンジルアミノニゲロースの生成
【０２１７】
【化４４】
2011503027.tif 000046
【０２１８】
ツラノース（５ｇ）及びアンバーライトＩＲ１２０（Ｈ＋）（５０ｍｇ）を、０℃にて、ｐ−メトキシベンジルアミン（１０ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１０ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２０ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１０ｍＬ）及びヘキサン（２０ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、ＭＴＢＥ（ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル）（１００ｍＬ）添加の後、沈殿させた。黄色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：６．５ｇ。
【０２１９】
（１６）１，２−ジデオキシ−１，２−ジ−ｐ−クロロベンジルアミノニゲロースの生成
【０２２０】
【化４５】
2011503027.tif 000047
【０２２１】
ツラノース（５ｇ）及びＰ２Ｏ５（１０ｍｇ）を、０℃にて、ｐ−クロロベンジルアミン（１０ｍＬ）に添加し、白色懸濁液として４０℃にて４日間攪拌した。その後、当該混合物にアセトン（１０ｍＬ）を添加し、続いてヘキサン（２０ｍＬ）を加えた。混合物を揺り混ぜた後、上部相を廃棄した。下部相について再びアセトン（１０ｍＬ）及びヘキサン（２０ｍＬ）を加え、抽出を行った。相分離が生じたら、再び同量の溶媒で抽出を行った。最終的に、下部相を濃縮し未処理の反応混合物を得た。生成物は、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（ＭＴＢＥ）（１００ｍＬ）添加の後、沈殿させた。白色結晶を濾過し、洗浄して乾燥させた。生成量：５．９ｇ。
【０２２２】
（１７）２−デオキシ−２−ベンジルアミノラクトースの生成
【０２２３】
【化４６】
2011503027.tif 000048
【０２２４】
１，２−ジデオキシ−１，２−ジ−ベンジルアミノラクトース（２０ｇ）をメタノール（１８０ｍＬ）及び水（２０ｍＬ）の混合液に添加した。懸濁液を７日間攪拌し、その後、濃縮・乾燥させた。残留物をメタノール（２０ｍＬ）に溶解させ、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（１５０ｍＬ）に滴下した。白色粉末を濾過し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（３０ｍＬ）で洗浄して乾燥させ、生成物を得た。生成量：１６．２ｇ。
【０２２５】
【化４７】
2011503027.tif 000049
【０２２６】
1H NMR (D2O)δ: 7.30 (m, 5 H, aromatic), 5.33 (d, 1 H, J1,2 3.57 Hz, H-1α), 4.90 (d, 1 H, J1,2 8.40 Hz, H-1β), 4.23 (d, 1 H, J1',2' 7.69 Hz, H-1'α), 4.20 (d, 1 H, J1',2' 7.43 Hz, H-1'β), 3.36 and 3.33 (m, 2 H, H-2' α and β), 3.10 (dd, 1 H, H-2α), 2.83 (m, 1 H, H-2β).
【０２２７】
（１８）塩酸塩状２−デオキシ−２−ベンジルアミノラクトースの生成
【０２２８】
【化４８】
2011503027.tif 000050
【０２２９】
１，２−ジデオキシ−１，２−ジ−ベンジルアミノラクトース（２０ｇ）をメタノール（１８０ｍＬ）及び水（２０ｍＬ）の混合液に添加した。１０％ＨＣｌ（約３５ｍＬ）を添加して混合液のｐＨを１に調整した。懸濁液を３０分攪拌し、その後、濃縮・乾燥させた。残留物をメタノール（３０ｍＬ）に溶解させ、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（１５０ｍＬ）に滴下した。白色粉末を濾過し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（３０ｍＬ）で洗浄して乾燥させ、塩を得た。生成量：１６．７ｇ。
【０２３０】
【化４９】
2011503027.tif 000051
【０２３１】
1H NMR (D2O)δ: 7.30 (m, 5 H, aromatic), 5.33 (d, 1 H, J1,2 3.57 Hz, H-1α), 4.90 (d, 1 H, J1,2 8.40 Hz, H-1β), 4.23 (d, 1 H, J1',2' 7.69 Hz, H-1'α), 4.20 (d, 1 H, J1',2' 7.43 Hz, H-1'β), 3.36 and 3.33 (m, 2 H, H-2'α and β), 3.10 (dd, 1 H, H-2α), 2.83 (m, 1 H, H-2β).
【０２３２】
（１９）塩酸塩状２−デオキシ−２−アミノラクトース（ラクトサミン塩酸塩）の生成
【０２３３】
【化５０】
2011503027.tif 000052
【０２３４】
１，２−ジデオキシ−１，２−ジ−ベンジルアミノラクトース（２０ｇ）をメタノール（１８０ｍＬ）及び水（２０ｍＬ）の混合液に添加した。１０％ＨＣｌ（約３５ｍＬ）を添加して混合液のｐＨを１に調整した。懸濁液を３０分攪拌し、その後、Ｐｄ／Ｃ（１ｇ）を水（１０ｍＬ）に添加したものを混合し、混合物をＨ２雰囲気下（２０ｂａｒ）で２日間攪拌した。その後、混合物を濾過し、濃縮した。エタノール（９６％、５０ｍＬ）にて残留物を還流させ、生成物を白色固体として分離した。生成量：１３．８ｇ。
【０２３５】
【化５１】
2011503027.tif 000053
【０２３６】
1H NMR (D2O)δ: 5.23 (d, 1 H, J1,2 3.10 Hz, H-1α), 4.75 (d, 1 H, J1,2 8.43 Hz, H-1β), 4.25 (d, 1 H, J1',2' 7.25 Hz, H-1'α and β), 3.34 (m, 1 H, H-2' α and β), 3.14 (dd, 1 H, H-2α), 2.83 (m, 1 H, H-2β).
【０２３７】
13C NMR (D2O)δ: 103.13 (C-1'β), 103.08 (C-1'α), 92.67 (C-1α), 88.99 (C-1β), 78.08, 75.51, 72.54, 71.05, 70.38, 68.62, 68.45, 61.23, 59.74 and 54.23 (C-2, 3, 4, 5, 6, C-2', 3', 4', 5', 6', all α).
【０２３８】
（２０）塩酸塩状２−デオキシ−２−アミノラクトース（ラクトサミン塩酸塩）の生成
【０２３９】
【化５２】
2011503027.tif 000054
【０２４０】
１，２−ジデオキシ−１，２−ジ−ｐ−メチルベンジルアミノラクトース（５ｇ）をメタノール（３０ｍＬ）及び水（３ｍＬ）の混合液に添加した。その後、１０％ＨＣｌ（約２．８ｍＬ）を添加して混合液のｐＨを１に調整した。懸濁液を３０分攪拌し、その後、Ｐｄ／Ｃ（１００ｍｇ）を水（２ｍＬ）に添加したものを混合し、混合物をＨ２雰囲気下（２０ｂａｒ）で２日間攪拌した。その後、混合物を濾過し、濃縮した。エタノール（９６％、５０ｍＬ）にて残留物を還流させ、生成物を白色固体として分離した。生成量：２．８ｇ。
【０２４１】
ＮＭＲデータについては、上記を参照。
【０２４２】
（２１）塩酸塩状２−デオキシ−２−アミノラクトース（ラクトサミン塩酸塩）の生成
【０２４３】
【化５３】
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【０２４４】
２−デオキシ−２−ベンジルアミノラクトース（１０ｇ）をメタノール（１００ｍＬ）及び水（２０ｍＬ）の混合液に添加した。その後、１０％ＨＣｌ（約８ｍＬ）を添加して混合液のｐＨを１に調整し、水（５ｍＬ）にＰｄ／Ｃ（２００ｍｇ）を添加したものを混合した。混合物をＨ２雰囲気下（２０ｂａｒ）で２日間攪拌した。その後、混合物を濾過し、濃縮した。エタノール（９６％、２５ｍＬ）にて残留物を還流させ、生成物を白色固体として分離した。生成量：６．８ｇ。
【０２４５】
ＮＭＲデータについては、上記を参照。
【０２４６】
（２２）塩酸塩状２−デオキシ−２−アミノラクトース（ラクトサミン塩酸塩）の生成
【０２４７】
【化５４】
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【０２４８】
２−デオキシ−２−ベンジルアミノラクトース塩酸塩（５ｇ）をメタノール（３０ｍＬ）及び水（３ｍＬ）の混合液に添加した。その後、水（３ｍＬ）にＰｄ／Ｃ（１００ｍｇ）を添加したものを混合し、混合物をＨ２雰囲気下（２０ｂａｒ）で２日間攪拌した。その後、混合物を濾過し、濃縮した。エタノール（９６％、１５ｍＬ）にて残留物を還流させ、生成物を白色固体として分離した。生成量：３．１ｇ。
【０２４９】
ＮＭＲデータについては、上記を参照。
【国際調査報告】
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