(57)【要約】  有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）装置は、平面パネル表示（ＦＰＤ）適用について、液晶表示（ＬＣＤ）の最も有望な代替物の１つである。ＯＬＥＤ技術は、ホールもしくは電子の輸送材料としてまたはエミッタとしてのいずれかで使用される有機半導体に基づく。ＯＬＥＤ調製物における性能および寿命の共通の問題に対する研究により、改善された電荷輸送分子、ならびにトリアリールアミン‐およびポリ（パラ‐フェニレン）‐のような、ポリマーが開発された。このような有用な材料としては：（１）増強されたガラス転移温度を保有する環状トリアリールアミン‐誘導体；（２）低分子量のホール‐輸送分子および溶液からの取り出しおよびその後の架橋をプロセスするためのペンダントオキセタン基を伴うホール‐輸送ポリマーに基づくトリアリールアミン；ならびに（３）規定される電子化学特性を伴うフルオレニル基で区分されるポリ（パラ‐フェニレン）が挙げられる。ＯＬＥＤおよび他の有機電子装置におけるホール輸送ポリマーとして有用であるポリマー前駆体が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機電子装置における使用のためのポリマー前駆体であって、以下：
（ａ）以下を含む１つ以上の重合可能な化合物
（１）アクリル基；および
（２）以下：トリアリールアミン基、フェニルアミン基、カルバゾール基、チオフェン基、およびフルオレン基からなる群より選択される１つ以上の基；ならびに
（ｂ）必要に応じて、以下を含む１つ以上の付加化合物
（１）重合可能なまたは架橋可能な基；および
（２）以下：‐ＣＮ、Ｒ‐（ＣＨ２）ｎ、Ｒ‐Ｒ、Ｒ‐アルケン‐Ｒ、およびＲ‐［Ｏ‐（ＣＨ２）２‐］ｎ、ここでＲは、芳香族基であり、ｎは１〜１０の整数である、から選択される１つ以上の基、
を含む、ポリマー前駆体。
【請求項２】
重合可能な化合物が、式：
【化１】
2011503286.tif 000024
を有する、請求項１に記載のポリマー前駆体。
【請求項３】
重合可能な化合物が、式：
【化２】
2011503286.tif 000025
を有する、請求項１に記載のポリマー前駆体。
【請求項４】
重合可能な化合物が、式：
【化３】
2011503286.tif 000026
を有する、請求項１に記載のポリマー前駆体。
【請求項５】
重合可能な化合物が、互いに１つ以上のメチレン基で結合されるアクリル基およびカルバゾール基を含む、請求項１に記載のポリマー前駆体。
【請求項６】
重合可能な化合物が以下：
【化４】
2011503286.tif 000027
の１つ以上を含む、請求項５に記載のポリマー前駆体。
【請求項７】
重合可能な化合物がさらに、アクリル基ではない重合可能な基または架橋可能な基を含む、請求項１に記載のポリマー前駆体。
【請求項８】
重合可能な基または架橋可能な基が以下：
【化５】
2011503286.tif 000028
からなる群より選択される、請求項７に記載のポリマー前駆体。
【請求項９】
架橋可能な基がオキセタンまたはトリフルオロビニルオキシ基である、請求項１に記載のポリマー前駆体。
【請求項１０】
付加基が、アクリル基、フェニル基、およびＣ２〜Ｃ１０アルキル、または‐［Ｏ‐（ＣＨ２ＣＨ２）］ｎ基を含み、ここでｎは１〜１０の整数である、請求項１に記載のポリマー前駆体。
【請求項１１】
有機電子装置がＯＬＥＤ装置である、請求項１に記載のポリマー前駆体。
【請求項１２】
有機電子装置が太陽電池である、請求項１に記載のポリマー前駆体。
【請求項１３】
有機電子装置が有機薄膜トランジスタである、請求項１に記載のポリマー前駆体。
【請求項１４】
重合化されている請求項１に記載の前駆体を含む、ＯＬＥＤ装置における使用のための、ホール輸送ポリマー。
【請求項１５】
以下：
透明基板；
ホール注入層；
必要に応じた中間層；
請求項１４に記載のポリマー；
発光層；
必要に応じた電子輸送層；
陰極、
を含むＯＬＥＤ装置。
【請求項１６】
発光層が、（ａ）１つ以上の：小分子の電子発光分子、小分子の電子リン光性分子、量子ドット、発光ポリマー；および（ｂ）必要に応じて、ホール輸送もしくは電子輸送分子またはポリマーを含む、ＯＬＥＤ装置。
【請求項１７】
請求項１５に記載の装置に電圧を印加する工程を包含する、発光の方法。
【請求項１８】
ホール輸送組成物であって、以下：
１つ以上の重合可能な基を有する電子不足化合物；得られる組成物のエネルギーレベルを調節するかまたは所望の溶媒中でのポリマーの溶解度を改善する１つ以上の必要に応じた化合物を含み、ここで組成物は重合化される、組成物。
【請求項１９】
ホール輸送ポリマーを使用する方法であって、請求項１４に記載のホール輸送ポリマーの膜を、有機電子装置の部分である表面上に、スピンコーティングまたはインクジェットプリンティングする工程を包含する、方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、平面パネル表示産業におけるような、多くの適用のために、特に、低消費電力、高い色の純度、および長い寿命を必要とする適用のために、現在広く研究されている。多層ＯＬＥＤの基本的な構造は、１９８７年においてＥａｓｔｍａｎ‐Ｋｏｄａｋによって導入され（３）、そして図１において示されるように２つの電極の間に充填される電子発光および半導体有機材料に基づく。電極から有機層への電荷の注入および各層内への電荷の移動後（図２）、電子および不足電子（「ホール」）は、結合して励起一重項状態を形成する。次いで、後者の発光は、緩和工程の結果としてである（１、２）。
【０００２】
高いエレクトロルミネセンス効率および長い寿命を達成するために、材料はいくつかの特定の要件を満たさなくてはならず（４）、これらとしては、電極と有機材料との間の界面での低い導入障壁、均衡のとれた電子およびホールの密度／移動度、高い量子効率が挙げられ、そして再結合領域は、消光および高熱安定性を回避するために、金属陰極から離れて配置されるべきである。これらの基準の全てを満し得る今日までに知られる材料は何らないので、現在のＯＬＥＤは、多くの成分からなり、透明基板（例えば、ガラスまたはポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ））；陽極（最も一般的には、インジウム‐スズ酸化物：ＩＴＯ）；電荷導入、輸送、および発光のためのいくつかの有機層（４、５）；ならびに金属陰極（例えば、Ｍｇ‐Ａｇ‐合金、Ｃａ、Ａｌ、またはＡｇ）を含む。
【０００３】
ＯＬＥＤ装置における使用について、有機材料を研究するための動機の大半は、それらの光電子特性を調整する可能性、および一次化学構造の操作により特徴をプロセスする可能性に関する。ホール‐輸送または電子ブロック層について、トリアリールアミンおよびピラゾリン構造は、比較的有効であることが見出された（６〜８）。電子‐輸送またはホールブロックの目的のために、広範に多様な電子不足部分、例えば、１，３，４‐オキサジアゾール、１，２，４‐トリアゾール、１，３‐オキサゾール、ピリジン、およびキノキサリンが利用され得る。１つの特定の例は、Ａｌｑ３として知られるアルミニウム由来の錯体である（９〜１２）。非常に共役性の化合物、例えば、ポリ（アリールエン）類、ポリ（フェニレンビニレン）類、ポリ（フルオレン）類などは、ポリマー有機半導体の分野において有用である（１２）。
【０００４】
ＯＬＥＤ装置において有用である小分子の選択される例としては以下が挙げられる：
【０００５】
小分子ホール‐輸送材料：
【０００６】
【化１】
2011503286.tif 000002
【０００７】
小分子電子‐輸送材料：
【０００８】
【化２】
2011503286.tif 000003
【０００９】
ポリマーホール‐輸送材料：
【００１０】
【化３】
2011503286.tif 000004
【００１１】
ポリマー電子‐輸送材料
【００１２】
【化４】
2011503286.tif 000005
【００１３】
ＯＬＥＤの構築において、２つの基本的な技術が、一般に用いられる。昇華プロセスにおいて、有機層は、蒸着および溶液からの調製を介して蒸着される。蒸着は、優れた純度を保有する十分に規定された層構造を提供するが；この方法論は、高い熱安定性を保有する低分子量分子に対してのみ適用可能である（１３）。スピンコーティング、浸漬、またはプリンティングの方法は、可溶性の材料または前駆体を必要とする（１４）。この方法は、ポリマーおよびデンドリマーと組み合わせて広範に使用され、そして高い程度の均一性を保有する層構造を提供し、そして有機蒸着方法論に比較される場合、製造費用における減少を潜在的に提示する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
ＯＬＥＤ装置および他の電子装置のより広範な程度の商業的受容を達成するために、既存の装置の性能を、効率、寿命、および維持可能性によって改善することは非常に重要である。新規な非腐食性の材料が開発されることもまた重要であり、これは改善された加工性を保有する。特に、有機溶媒から容易に加工され得、そして電極上にスピンコートまたはインクジェットプリントされて非常に滑らかな薄膜を形成し得る材料についての必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は概して、有機電子装置に関する。より具体的には、有機電子装置において使用され得るポリマー構造または前駆体が提供される。１つの実施態様において、有機電子装置は、有機電子発光装置またはその構成成分であり、これは、有機小分子またはポリマーを利用し、これらは、外部から印加される電場により、それらの励起状態に移される場合に光を生じる。
【００１６】
より具体的には、所望される電気的および機械的な特性を提供するために調整され得るポリマー前駆体が提供される。ポリマー前駆体は、１つ以上の分子または基を含み得る。概して、重合可能な基および１つ以上の他の必要に応じた基を含むポリマー前駆体が提供され、これは、重合される場合、有機電子装置においてホール輸送ポリマーとして有用である。重合可能な基および他の有用な基は、当該分野において公知であり、本明細書中に記載される。ポリマー前駆体またはホール輸送ポリマーは、エネルギーレベルのようなポリマーの電子特性を、またはポリマーを使用する層の組み立てにおける補助のような、ポリマーの機械的特性を、調整するために使用される他の化合物を含み得る。
【００１７】
１つの実施態様において、有機電子装置における使用のためのポリマー前駆体が提供され、以下を含む１つ以上の重合可能な化合物
（１）アクリル基；および
（２）以下：トリアリールアミン基、フェニルアミン基、カルバゾール基、チオフェン基、およびフルオレン基から選択される１つ以上の基；
ならびに
（ｂ）必要に応じて、以下を含む１つ以上の付加化合物
（１）重合可能なまたは架橋可能な基；および
（２）以下：‐ＣＮ、Ｒ‐（ＣＨ２）ｎ、Ｒ‐Ｒ、Ｒ‐アルケン‐Ｒ、およびＲ‐［Ｏ‐（ＣＨ２）２‐］ｎ、ここでＲは芳香族基であり、およびｎは１〜１０の整数である、
から選択される１つ以上の基、
を含む。
【００１８】
重合可能な化合物におけるアクリル基および他の基は、本明細書において示されるリンカーのような任意の適切なリンカー、および当該分野において公知の他の基と結合され得る。いくつかの例は、例えば、アリールエン基、アリール基、フェニレンビニレン基、およびフルオレン基である。重合可能な化合物はまた、オキセタン、トリフルオロビニルオキシ、および本明細書中に記載される、または当該分野において公知であるような他の基のような、さらなる重合可能なまたは架橋可能な基を含み得る。いくつかの有用な必要に応じた付加化合物は、以下にさらに記載され、そして、１つ以上の重合可能な化合物と組み合わされる場合、電子的なおよび機械的な特性の所望される同調性を提供する。重合化されたポリマー前駆体を含むポリマーがまた提供される。構成成分として、本明細書において記載されるような重合化されたポリマー前駆体であるポリマーを含む有機電子装置がまた提供される。１つの実施態様において、有機電子装置は、ＯＬＥＤ装置である。１つの実施態様において、有機電子装置は太陽電池である。１つの実施態様において、有機電子装置は、薄膜トランジスタである。異なる実施態様において、所望される特性を提供するために１つよりも多い化合物がポリマー内にある。異なる実施態様において、所望される特性を提供するために、２つよりも多い化合物がポリマー内にある。ある実施態様において、所望される特性を提供するために、３つよりも多い化合物がポリマー内にある。１つの実施態様において、所望される特性を提供するために、ポリマー前駆体内に１〜１０個の異なる化合物（ならびにそこにおける全ての個々の値および範囲）がある。１つの実施態様において、所望される特性を提供するために、ポリマー前駆体内に１〜６個の異なる化合物がある。本明細書中に記載される化合物および基の任意の組み合わせが、任意の有用な組み合わせにおいて使用され得る。
【００１９】
定義：
本明細書中で使用されるように、「重合可能な」化合物もしくは基または「ポリマー」は、架橋およびオリゴマーを形成し得る基、ならびに当該分野において従来から公知のポリマーを包含する。
【００２０】
本明細書中で使用されるように、「アクリル」基は構造：
【００２１】
【化５】
2011503286.tif 000006
を有し、ここでＲは、‐Ｏ‐であり得（ここでその基はアクリラートと呼ばれる）；ここでＲは、‐ＮＨ‐であり得（ここでその基はアクリルアミドと呼ばれる）；またはここでＲは、‐Ｓ‐であり得（ここでその基はチオアクリラートと呼ばれる）、そしてここでＲは、‐Ｃ‐であり得る（ここでその基はα、β‐不飽和化ケトンと呼ばれる）。
【００２２】
用語「アクリル」の使用は、そうでないと特に示されない限り、Ｒ基の全ての変形を包含することが意図される。アクリル基は、末端メチル基または他の所望される基のような、さらなる基をアルケン上に含み得る。
【００２３】
本明細書中で使用されるように、「層」は、材料の完全な層が形成されることを意味しない。むしろ、当該分野において知られるように、材料を有しない小さな穴または面積のようなある欠陥が、その欠陥が所望の特性を有することから層を妨げない限り、存在し得る。また、「層」は、ある区域において、他の区域におけるよりもより材料厚があることを意味し得る。特定の実施態様において、「層」は、多層までの部分層を包含する。
【００２４】
本明細書中で使用されるように、２つの部分が「付着される」場合、２つの部分の間に必ずしも共有結合は存在しないことが理解されるべきである。用語「付着」およびその文法的変形は、２つ以上の化学的または物理的な要素の結合または連結を言及する。いくつかの例において、付着は、引力相互作用に基づく２つ以上の原子の結合を言及し得、それによってこれらの原子は安定な構造を形成し得る。付着の例としては、化学吸着性結合のような化学結合、共有結合、イオン性結合、ファンデルワールス結合、および水素結合が挙げられる。付着のさらなる例としては、種々の機械的、物理的、および電気的結合が挙げられる。一方の物質の他方へのスピン‐コーティング、または蒸着は、「付着」の例である。
【００２５】
ＯＬＥＤの全体の組み立ておよび配置は当該分野において公知であり、当該分野において公知の材料および技術を使用する。いくつかの例が、本明細書において与えられるが、全ての適切な公知の実施態様および構成成分は、本明細書において包含されることが意図される。基板は、剛性または柔軟性であり得る。当該分野において公知であるように、装置は、同じ技術的機能を有するとして特徴づけられ得る１つよりも多い層を含み得る。例えば、「放出層」として機能する装置において、１つよりも多い異なる層があり得る。全てのこのような実施態様が本明細書中に包含されることが意図される。使用される略語に対応する構造は当該分野において公知である。種々の構成成分および層の全ての有用な組み合わせが、それらが具体的に列挙されるような程度に包含されることが意図される。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】ＯＬＥＤ装置の典型的な構造を示す。
【図２】典型的な小分子ＯＬＥＤ装置（例えば、参考文献３において記載されるような）についてのエネルギーレベルのダイアグラムを示す。
【図３】ＰＤＥＯＴ：ＯＳＳ膜上に組み立てられ、そして２０００ｒｐｍで３０秒間、次いで３０００ｒｐｍにてさらに３０秒間スピンされた膜の１つの例についての、厚さ対濃度を示す代表的な偏光解析データを示す。
【図４】ＩＴＯにおけるＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜についての粗度対膜厚を示すＡＦＭデータを示す。粗度データは５μｍ×５μｍイメージからである。
【図５】ＩＴＯにおけるポリマー５膜の代表的なサイクリック  ボルタモグラムを示す。
【図６】トルエン中の０．０２５ｍｇ／ｍｌポリマー５のＵＶ‐Ｖｉｓ吸収スペクトルを示す。
【図７】Ａｌｑ３をエミッタとして利用した、ポリマー５についての電圧対輝度プロットを示す。
【図８】Ａｌｑ３をエミッタとして利用した、ポリマー５についての電圧対電流密度プロットを示す。
【図９】Ａｌｑ３をエミッタとして利用した、ポリマー５についての電圧対電流効率プロットを示す。
【図１０】Ａｌｑ３をエミッタとして利用した、ポリマー５についての電圧対出力効率プロットを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明のポリマー前駆体は、互いに重合化され得る、または互いに架橋され得る、またはその任意の組み合わせをされ得る、１つ以上の化合物を含む。ポリマー前駆体から形成されるポリマーはまた、１つの重合可能な基と、得られるポリマーにおいてそれ自身はポリマーの一部分を形成しないが、重合可能な基の重合後に得られる材料における構成要素である他の基とを含み得る。
【００２８】
１つの例として、ポリマー前駆体は、アクリルアミドのような、アクリル基を含み得る。アクリルアミドは、有用なクラスの化合物であり、これは広範な適用において取り込まれ得、ホール注入層（ＨＩＬ）の物理的特性を保有するさまざまな新規な化合物を提供する。本発明において有用であるアクリル基を含む化合物の例としては、以下が挙げられる：
【００２９】
【化６】
2011503286.tif 000007
【００３０】
【化７】
2011503286.tif 000008
【００３１】
【化８】
2011503286.tif 000009
【００３２】
上述で示されるように、ポリマー前駆体は、１つよりも多い重合可能な基を含み得る。１つの実施態様において、ポリマー前駆体は、１つの重合可能な基を含む。１つの実態態様において、ポリマー前駆体は、１つよりも多い重合可能な基を含む。１つの実施態様において、ポリマー前駆体が１つよりも多い重合可能な基を含む場合、重合可能な基は同じである。１つの実施態様において、ポリマー前駆体が１つよりも多い重合可能な基を含む場合、重合可能な基は異なる。
【００３３】
【化９】
2011503286.tif 000010
【００３４】
【化１０】
2011503286.tif 000011
【００３５】
上述で示されるように、重合可能な化合物に存在するさらなる重合可能なまたは架橋可能な基が、あり得る。
【００３６】
上述の例のそれぞれは、制御された様式において重合または架橋され得、クロロホルム、およびトルエンのような広範な有機溶媒中で可溶性であり、そしてＯＬＥＤ装置中に取り込まれる場合、効果的なホール‐輸送層を提供する材料を提供する。
【００３７】
ポリマーの組成はまた、非常に制御された様式において制御され得、非常に特異的な電子特性および機械特性を保有するポリマーを提供する。この実施態様は、例えば、アクリラートまたはアクリルアミド部分のいずれかを保有する１つよりも多いタイプの化合物との重合を行うことにより達成され得る。さらに、さらなる化合物が、ポリマーにおいて使用され得る。例えば、得られる材料の電子特性は、異なるパーセンテージにおいて１つ以上の以下の化合物を含むことにより調整され得る：
【００３８】
【化１１】
2011503286.tif 000012
【００３９】
【化１２】
2011503286.tif 000013
【００４０】
付加化合物の量は、所望される効果を提供する任意の適切な量であり得る。これらの量は、過度の実験を伴わずに、当業者によって知られる。付加化合物のいくつかの例示的な量は、全組成物の１重量％まで、全組成物の５重量％まで、全組成物の１０重量％まで、全組成物の１５重量％まで、全組成物の２０重量％まで、全組成物の２５重量％まで、およびそこにある全ての個々の値および範囲である。
【実施例】
【００４１】
以下の実施例は、本発明のいくつかの制限されない実施態様を説明するために提供される。スキームにおいて、例示的な反応および試薬が示される。種々の化合物の合成の方法は当該分野において公知である。
【００４２】
【化１３】
2011503286.tif 000014
【００４３】
９‐（４‐ニトロフェニル）‐９Ｈ‐カルバゾール（２）の合成
水酸化ナトリウム（１．８５ｇ、０．０７７ｍｏｌ）を、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（１００．０ｍｌ）中のカルバゾール（１１．７０ｇ、０．０７０ｍｏｌ）の溶液に添加し、そして反応混合物を室温で、乾燥窒素の雰囲気の下、１０分間、撹拌した。１‐フルオロ‐４‐ニトロベンゼン（７．５３ｍｌ、０．０７１ｍｏｌ）を分けて添加し、そして反応混合物を、還流下１６時間加熱し、室温に冷却し、そして水（３００ｍｌ）上に注いだ。沈殿物を濾過により回収し、そしてアセトニトリルから反復して再結晶化した。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ／ｐｐｍ：８．４９‐８．５１（ｄｔ、２Ｈ、芳香族）、８．１５‐８．１７（ｄｔ、２Ｈ、芳香族）、７．８１‐７．８３（ｄｔ、２Ｈ、芳香族）、７．４５‐７．５２（ｍ、４Ｈ、芳香族）、７．３５‐７．３８（ｔｄ、２Ｈ、芳香族）。
【００４４】
４‐（９Ｈ‐カルバゾール‐９‐イル）アニリン（３）の合成
メタノール（２００ｍｌ）中の化合物２（９．２０ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）、スズ顆粒（１１．４ｇ、９５．７ｍｍｏｌ）、塩酸（１５．１ｍｌ、１５３．０ｍｍｏｌ、３７％）の懸濁物を還流下で１６時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、濾過し、過剰の重炭酸ナトリウム溶液（水性）で中和し、そして有機層をクロロホルム（３×１５０ｍｌ）中に抽出し、そして合わせた抽出物を乾燥し（ＭｇＳＯ４）、濾過し、そして溶媒を減圧下で除去して、粘性の油を得た。粗生成物を、カラムクロマトグラフィー［シリカゲル、２：１のヘキサン：エチルアセテートで抽出、１％メタノールを含有する］により精製して、無色の油を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ／ｐｐｍ：８．１９（ｄｔ、２Ｈ、芳香族）、７．４５（ｍ、２Ｈ、芳香族）、７．３８（ｄｔ、２Ｈ、芳香族）、７．３０‐７．３４（ｍ、４Ｈ、芳香族）、６．８７（ｄｔ、２Ｈ、芳香族）、３．８４（ｓ、２Ｈ、ＮＨ２）。
【００４５】
Ｎ‐（４‐（９Ｈ‐カルバゾール‐９‐イル）フェニル）メタクリルアミド（４）の合成
メタクリル酸（０．６０８ｍｌ、７．１６ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（ＤＣＭ）（３０ｍｌ）中のＮ，Ｎ‐ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）（１．４８ｇ、７．１６ｍｍｏｌ）の溶液に添加し、そして反応混合物を３０秒間撹拌した後、化合物３（１．６８ｇ、６．５１ｍｍｏｌ）を添加した。Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（０．０８８ｇ、０．７１６ｍｍｏｌ）を添加し、そして反応混合物を室温にて１６時間撹拌した。反応物を濾過し、溶媒を減圧下で除去し、そして残渣をカラムクロマトグラフィー［シリカゲルはジクロロメタンで溶出される］により精製し、白色固体を得、これをトルエンおよびヘキサンから再結晶化し、無色の結晶を提供した。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ／ｐｐｍ：８．１４‐８．１６（ｄｔ、２Ｈ、芳香族）、７．８０‐７．８３（ｄｔ、２Ｈ、芳香族）、７．６３（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、７．５３‐７．５６（ｄｔ、２Ｈ、芳香族）、７．３７‐７．４２（ｍ、４Ｈ、芳香族）、７．２７‐７．３１（ｍ、２Ｈ、芳香族）、５．８８（ｓ、１Ｈ、ＣＨ）、５．５４（ｄ、１Ｈ、ＣＨ）、２．１３（ｄｄ、３Ｈ、ＣＨ３）。
【００４６】
ポリ‐Ｎ‐（４‐（９Ｈ‐カルバゾール‐９‐イル）フェニル）メタクリルアミド（５）の合成：
トルエン（３．０ｍｌ）中の化合物４（４６．７ｍｇ、１．４３ｍｍｏｌ）および１，１’‐アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（ＤｕＰｏｎｔ  ＶＡＺＯ  ８８として）（１７．５ｍｇ、０．０７２ｍｍｏｌ）の溶液、ならびに反応溶液を、乾燥窒素の雰囲気の下、４８時間、還流下で加熱した。得られるポリマーをメタノール中に沈殿し、そして懸濁液を遠心分離した。上清を取り除き、そしてポリマーを新鮮なメタノール中に再分散し、その後懸濁液を再度遠心分離した。次いで、ポリマーを減圧下で乾燥し、そしてさらなる精製を伴わずに使用した。
【００４７】
【化１４】
2011503286.tif 000015
【００４８】
４‐ビニルベンジルホスホン酸ジエチルエステル（７）：
エタノール（ＥｔＯＨ）（１５０ｍｌ）中の４‐ビニル塩化ベンジル（２０．００ｇ、１３０．００ｍｍｏｌ）、亜リン酸トリエチル（１６．６０ｇ、１００．００ｍｍｏｌ）、およびヨウ化ナトリウム（１．５０ｇ、１０．００ｍｍｏｌ）を、乾燥窒素の雰囲気の下、２４時間、還流下で加熱した。反応混合物を室温に冷却し、減圧下で濃縮し、そして残渣を酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）（１５０ｍｌ）中に溶解し、水（１００ｍｌ）中の飽和化炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、そして有機相を酢酸エチル中に抽出した（１００ｍｌ×４）。合わせた抽出物を乾燥し（ＭｇＳＯ４）、濾過し、溶媒を減圧下で除去し、そして残渣をカラムクロマトグラフィー［シリカゲルは１００％ヘキサンから１００％酢酸エチルまでの段階的な溶出液で溶出される］により精製して、無色の油を得た（２２．４ｇ、８８．０ｍｍｏｌ、収率８８％）。
【００４９】
ジフェニル‐｛４‐［２‐（４‐ビニル‐フェニル）‐ビニル］‐フェニル｝‐アミン（９）：
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中の化合物７（１４．３７ｇ、５６．５３ｍｍｏｌ）および４‐ジフェニルアミノ‐ベンズアルデヒド（１５．０３ｇ、５６．５３ｍｍｏｌ）の溶液を、乾燥窒素の雰囲気の下、カリウムｔ‐ブトキシド（１２．３４ｇ、１１０ｍｍｏｌ）の、撹拌され、冷却された（０℃）溶液に、滴下して添加した。反応混合物を室温に加温し、そして１６時間撹拌し、溶媒を減圧下で除去し、そして残渣を水（１００ｍｌ）中に溶解し、そして有機相をジクロロメタン（ＣＨ２Ｃｌ２、１００ｍｌ×２）中に抽出した。合わせた有機相を乾燥し（ＭｇＳＯ４）、濾過し、エバポレートし、そしてヘキサンで洗浄して、白色固体を得た（１５．０ｇ、収率７１％）。
【００５０】
Ｎ‐（４‐ヨード‐フェニル）‐アセトアミド（１１）：
ＤＣＭ（１０．０ｍｌ）中の酢酸無水物（２．０４ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）の溶液を、乾燥窒素の雰囲気の下、ＤＣＭ（２０．０ｍｌ）中の４‐ヨードアニリン（２．２０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に滴下して添加した。添加の完了の際、反応混合物を還流するために１２時間加熱し、０℃に冷却し、そして生成物を濾過の下に回収した。収率２．０ｇ、７７％。
【００５１】
Ｎ‐［４‐（２‐｛４‐［２‐（４‐ジフェニルアミノ‐フェニル）‐ビニル］‐フェニル｝‐ビニル）‐フェニル］‐アセトアミド（１２）：
トルエン（４０ｍｌ）およびジオキサン（４０ｍｌ）中の化合物９（０．５０ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）、化合物１１（０．４５ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）、ＰｄＥｎＣａｔ（０．１７ｇ、０．０６７ｍｍｏｌ、ＴＯＴＰ３０）、およびテトラブチルアンモニウム酢酸（１．００ｇ、３．３４ｍｍｏｌ）の懸濁液を、７２時間、乾燥窒素の雰囲気の下、還流下で加熱した。反応混合物を水（３００ｍｌ）に注ぎ、そして得られる沈殿物を濾過により回収した。得られた固体をＴＨＦ中に溶解し、乾燥し（ＭｇＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去し、そして粗生成物をカラムクロマトグラフィー［シリカゲルは５０％：ＣＨ２Ｃｌ２からＣＨ２Ｃｌ２からＣＨ２Ｃｌ２：ＴＨＦ、９：１までの段階的な溶出液で溶出される］により精製し、茶色の固体を得、これをＥｔＯＡｃから再結晶化して、茶色の結晶を得た（０．５２ｇ、７６％）。
【００５２】
４‐（２‐｛４‐［２‐（４‐ジフェニルアミノ‐フェニル）‐ビニル］‐フェニル｝‐ビニル）‐アニリン（１３）：
ＴＨＦ（２０ｍｌ）中の化合物１２（０．５０ｇ、１．００ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（０．３０ｇ、５．３０ｍｍｏｌ）の溶液、エタノール（２０ｍｌ）、および水（１．０ｍｌ）を、２４時間、還流下で加熱した。反応混合物を室温に冷却し、そして沈殿物を濾過の下に回収し、水で洗浄し、そしてＥｔＯＡｃから再結晶化して、茶色の結晶を得た。収率０．４６ｇ、１００％。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ／ｐｐｍ：７．４２‐７．４５（ｍ、５Ｈ、芳香族）、７．３３‐７．０４（ｍ、４Ｈ、芳香族）、７．２２‐７．３０（ｍ、６Ｈ、芳香族）、７．０‐７．１７（ｍ、１１Ｈ、芳香族）、６．５０（２、２Ｈ、Ｎ‐Ｈ）。
【００５３】
Ｎ‐［４‐（２‐｛４‐［２‐（４‐ジフェニルアミノ‐フェニル）‐ビニル］‐フェニル｝‐ビニル）‐フェニル］‐２‐メチル‐アクリルアミド（１４）：
メタクリル酸（０．０２１５ｍＬ、０．２５００ｍｍｏｌ）をＤＣＣ（０．０５１６ｇ、０．２５００ｍｍｏｌ）の溶液に、ＤＣＭ（１０ｃｍ３）中で添加し、そして３０秒間反応させた。３０秒後、溶液を化合物１３（０．１０５８ｇ、０．２３００ｍｍｏｌ）およびＤＭＡＰ（０．００３１ｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）で迅速に満たし、そして懸濁液を、乾燥窒素の雰囲気の下で１６時間撹拌した。懸濁液を濾過し、そして固体をＤＣＭでリンスし、そして残渣を、カラムクロマトグラフィー［シリカゲル、ヘキサン中の１％メタノールで溶出する］により精製して、有色の固体を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ／ｐｐｍ：７．５７‐７．６０（ｄｔ、２Ｈ、芳香族）、７．４８‐７．５４（ｍ、７Ｈ、芳香族）、７．３８‐７．４２（ｄｔ、２Ｈ、芳香族）、７．２４‐７．３０（ｍ、４Ｈ、芳香族）、７．１０‐７．１４（ｄｔ、４Ｈ、芳香族）、７．００‐７．０８（ｍ、７Ｈ、芳香族）、５．８１（ｓ、１Ｈ、ビニルＣ‐Ｈ）、５．４９（ｄ、１Ｈ、ビニルＣ‐Ｈ）、５．３０（ｓ、１Ｈ、Ｎ‐Ｈ）、２．０８（ｓ、３Ｈ、アリルＣＨ３）。
【００５４】
【化１５】
2011503286.tif 000016
【００５５】
【化１６】
2011503286.tif 000017
【００５６】
【化１７】
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【００５７】
【化１８】
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【００５８】
【化１９】
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【００５９】
【化２０】
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【００６０】
【化２１】
2011503286.tif 000022
【００６１】
標準的な重合化プロトコル
ガラストッパー、コールドフィンガーコンデンサー、および卵形状の撹拌棒が備えらかれた二口の丸底フラスコの火炎乾燥組み立て物を、減圧乾燥し、そして窒素で反復して（４回）パージして、不活性雰囲気を確実にした後、１．２５ｍｍｏｌのＮ‐（４‐（９Ｈ‐カルバゾール‐９‐イル）フェニル）メタクリルアミド（化合物５）をフラスコに添加する。５ｍＬの、クロロホルムおよびトルエンの１：１混合物を、反応フラスコに注入して固体の溶解を開始する。さらなるモノマーを共重合体の合成のためにこの段階にて添加する。一定量（５モル％）のＶＡＺＯ８８を、反応中に満たし、そして溶液を還流させる。重合化反応を、３６〜４８時間行わせ、次いでメタノールの添加によりクエンチして、メタノール中の１０倍希釈物を得る。重合体を、懸濁されたモノマーを遠心分離し、そして上清をペレットから取り除くことにより、高い収率にて得る。次いで、ペレットを、クロロホルムまたはジクロロメタン中に再溶解し、次いで１０倍希釈のメタノールで再沈殿し、そして再遠心分離する。上清を再度取り除き、そしてペレットを減圧下で乾燥する。
【００６２】
Ｎ‐（４‐（９Ｈ‐カルバゾール‐９‐イル）フェニル）メタクリルアミド（ＣＰＭＡＡｍ）およびメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）の共重合化［ｃｏ‐ｐＣＰＭＡＡＭ：ｐＭＭＡ］
火炎乾燥し、窒素パージしたフラスコにおいて、Ｎ‐（４‐（９Ｈ‐カルバゾール‐９‐イル）フェニル）メタクリルアミド（０．１６３０ｇ、０．５０００ｍｍｏｌ）およびメタクリル酸メチル（０．０５４ｍＬ、０．５０００ｍｍｏｌ）を、クロロホルムおよびトルエンの１：１溶液（１ｍＬ：１ｍＬ）中に溶解した。次いで、溶液をＶＡＺＯ８８（０．００６１ｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）で満たし、そして還流のために加熱した。４８時間後、溶液をメタノールでクエンチし、そして固体を上清から遠心分離した。上清を取り除き、そして固体をクロロホルム中に再溶解し、次いでメタノール中で再度沈殿した。固体を液体から遠心分離し、液体を取り除き、そして得られたペレットを減圧下で乾燥した。
【００６３】
厚さプロフィール
Ｘ線反射率（ＸＲＲ）および偏光解析法を、むき出しのＳｉＯ２表面上での、およびＳｉＯ２上のＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜上でのポリマー５の厚さを測定するために使用した。厚さを、溶液濃度およびスピンコート  スピンスピードの両方の関数として測定した。ＸＲＲ測定のために、膜の厚さを、Ｋｅｉｓｓｉｎｇフリンジの適合度から測定した。ＳｉＯ２におけるポリマー５膜の、およびポリ（エチレンオキシチオフェン）：ポリ（スチレンスルホナート）（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）におけるポリマー５のＸＲＲ適合度を、それぞれ、各場合についてのＮ値およびＫ値を決定するために使用した。これらの値を、膜の偏光解析モデリングのために使用した。ＸＲＲ測定を、３００〜６０００秒のＢｅｄｅ  Ｄｅｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｏｍｅｇａ‐２θに対して行った。偏光解析測定を、可変波長  Ｊ．Ａ．  Ｗｏｏｌｌａｍ  ＶＡＳＥ偏光解析器を使用して行った。
【００６４】
粗度プロフィール
表面粗度を、市販のＩＴＯコート化ガラス基板における、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜上のポリマー５膜の表面トポグラフィーの非接触態様原子間力顕微鏡画像から決定した。Ａｌ裏面コーティングおよび３００ｋＨｚの平均共振を伴う、シリコンチップを備える非接触態様におけるＴｈｅｒｍｏｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ  ＣＰ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ＡＦＭ  （Ｍｉｋｒｏｍａｓｃｈ  ＮＳＣ１５）を使用して画像を収集した。粗度測定は、画像の全域にわたる平均である。
【００６５】
バンドギャッププロフィール
最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）および最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギーレベルおよびポリマーバンドギャップを、ＵＶ‐Ｖｉｓおよびサイクリック  ボルタンメトリーによって決定した。ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯレベルを、陽極および陰極のピークの発生の電圧から決定した。ＨＯＭＯレベルはまた、ＵＶ吸収の発生から測定された。電気化学的測定を、ＩＴＯ上に直接的にスピンされた膜に対して行った。作用電極としてＩＴＯを、対電極としてＰｔ針金を、および参照電極としてＡｇ／ＡｇＣｌ電極を使用し、ならびに電解液としてアセトニトリル中の１００ｍＭ  ＴＢＡＴＦＢを使用した。電気化学的測定を、ＢＡＳ  Ｅｐｓｉｌｏｎ定電位電界装置を使用して行った。ＵＶ‐Ｖｉｓスペクトルを、トルエン中の溶媒和ポリマーについて収集した。ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯは、減圧レベルから、それぞれ、−２．１ｅＶおよび−５．５ｅＶにあったことが測定された。スペクトルを、Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ  ８４５２Ａ  Ｄｉｏｄｅａｒｒａｙ  ＵＶ‐Ｖｉｓ分光高度計を使用して収集した。
【００６６】
新規なホール‐輸送ポリマーに基づく有機発光ダイオードの組み立て
多層ＯＬＥＤを、溶液処理および化学的蒸着（ＣＶＤ）の組み合わせを使用して組み立てた。この積み重ねの構造は、インジウム‐スズ酸化物（ＩＴＯ）、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（３１ｎｍ）、ポリマー５（１２ｎｍ）、Ａｌｑ３（３０ｎｍ）、ＬｉＦ（０．７ｎｍ）、およびＡｌを含む陰極であった。
【００６７】
ＩＴＯ‐コート化ガラスを２％  テルジトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ）溶液中での超音波処理により徹底的に洗浄し、続いて、脱イオン化水中でリンスし、そして７０℃に加熱したＤＩ水：水酸化アンモニウム：過酸化水素の５：１：１溶液中に浸漬した。次いで、基板をＤＩ水でリンスし、そしてアセトンおよびメタノール中で、それぞれ１５分間、超音波処理した。窒素での乾燥した後、それらをＵＶ／オゾンで洗浄して、任意の残存する有機混入物を除去した。ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳおよびポリマー５のスピンコーティングを、窒素が充填されたグローブボックス中で行った。メタノール中のＢａｙｔｒｏｎ  Ｐの１：３溶液（０．３ｍｌ）をＩＴＯ基板上に流しこんだ。溶液が完全に表面を湿潤した後、基板を３０００ｒｐｍに１秒間加速し、次いで６０００ｒｐｍに加速して、この速度で３０秒間維持した。膜を、グローブボックスの内側のホットプレート上で、１２５℃にて１０分間、アニールした。アニール後、基板をスピンコート器上に置き、トルエン／クロロホルム中のポリマー５の５ｍｇ／ｍｌ溶液（０．１ｍｌ）を表面上に滴下した。基板を３０００ｒｐｍに加速し、そしてこの速度にて６０秒間保持した。得られた膜を、１２０℃にて２０分間アニールした。ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／ポリマー５二層を伴う基板を、不活性雰囲気中で減圧チャンバーに移した。Ａｌｑ３の３０ｎｍ膜を、約５Å  ｓ−１の速度にて、熱エバポレーションにより基板上に蒸着した。膜蒸着を、２×１０−６ｍｂａｒの基準圧にて行った。チャンバーを通気し、そしてパターン化陰極を蒸着するためにマスクしたシャドウを、装置上に置いた。装置を、チャンバーに戻して置き、そして２×１０−６ｍｂａｒの基準圧にポンピングした。二層のフッ化リチウムおよびアルミニウムを、ＬｉＦについて０．１Å  ｓ−１の速度にて、およびＡｌについて５〜２５Å  ｓ−１の速度にて、熱エバポレーションを使用して蒸着した。完成した装置をチャンバーから取り出し、そして不活性雰囲気下で特徴づけした。
【００６８】
当業者によって理解されるように、本明細書中で記載されるポリマーは、多様な装置および形状において使用され得る。以下の表は、典型的なＯＬＥＤスタックにおいて使用され得る潜在的な形状のいくつかの例を提供する。
【００６９】
本明細書中に記載される装置についての種々の例示的な形状を示す表：
【００７０】
【表１】
2011503286.tif 000023
【００７１】
ホール注入層（ＨＩＬ）：ＩＴＯ、ＩＴＯ上に形成される自己アセンブリされた単層、またはＰＥＤＯＴ：ＰＳＳのようなＩＴＯ上に形成されるポリマー層を含み得る；
中間層：ポリアニリンのような材料を含み得る；
ホール‐輸送層（ＨＴＬ）：記載されるポリマー；
放出層（ＥＭＬ）：小分子電子発光体（ＥＬ）、小分子リン光体（ＥＰ）、量子ドット（ＱＤ）、発光ポリマー（ＬＥＰ）、またはそれらの任意の組み合わせのうちの１つであり得る；
ホールブロッキング層（ＨＢＬ）：ＢＣＰ、ＴＡＺ、またはＴＰＢｉのような任意の適切な小分子またはポリマーであり得る；
電子輸送層（ＥＴＬ）：Ａｌｑ３のような小分子またはポリマーであり得る。
【００７２】
種々の化合物が、当該分野において知られるように、上記の層に使用され得る。
【参考文献】
【００７３】
１．（ａ）Ｈ．Ｖｅｓｔｗｅｂｅｒ、Ｊ．Ｏｂｅｒｓｋｉ、Ａ．Ｇｒａｉｎｅｒ、Ｗ．Ｈｅｉｔｚ、Ｒ．Ｆ．Ｍａｈｒｔ、およびＨ．Ｂａｅｓｓｌｅｒ、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．Ｏｐｔ．Ｅｌｅｃｔ．２．１９７（１９９３）；（ｂ）Ｍ．Ｄｅｕｓｓｅｎ、およびＨ．Ｂａｅｓｓｌｅｒ、Ｃｈｅｍ．Ｕｎｓｅｒｅｒ  Ｚｅｉｔ  ３１，７６（１９９７）。
２．Ｉ．Ｄ．Ｐａｒｋｅｒ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．７５、１６５６（１９９４）。
３．Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇ、およびＳ．Ａ．Ｖａｎ  Ｓｌｙｋｅ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１、９１３（１９８７）。
４．Ｙ．−Ｈ．Ｔａｋ、Ｈ．Ｖｅｓｔｗｅｂｅｒ、Ｈ．Ｂａｅｓｓｌｅｒ、Ａ．Ｂｌｅｙｅｒ、Ｒ．Ｓｔｏｃｋｍａｎｎ、およびＨ．−Ｈ．Ｈｏｅｒｏｌｄ、Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２１２、４７１（１９９６）。
５．Ｊ．Ｌｉｔｔｍａｎｎ、およびＰ．Ｍａｒｔｉｃ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．７２、１９５７（１９９２）。
６．Ｎ．Ｔａｍｏｔｏ、Ｃ．Ａｄａｃｈｉ、およびＫ．Ｎａｇａｉ、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．９、１０７７（１９９７）。
７．Ｔ．Ｓａｎｏ、Ｔ．Ｆｕｊｉｉ、Ｙ．Ｎｉｓｈｉｎｏ、Ｙ．Ｈａｍａｄａ、Ｋ．Ｓｈｉｂａｔａ、およびＫ．Ｋｕｒｏｋｉ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．３４（６Ａ）、第１部、３１２４（１９９５）。
８．Ｓ．Ｓａｉｔｏ、Ｔ．Ｔｓｕｔｓｕｉ、Ｍ．Ｅｒａ、Ｎ．Ｔａｋａｄａ、Ｃ．Ａｄａｃｈｉ、Ｙ．Ｈａｍａｄａ、およびＴ．Ｗａｋｉｍｏｔｏ、Ｐｒｏｃ．ＳＰＩＥ  １９１０、２１２（１９９３）。
９．Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎ、Ｊ．Ｓｈｉ、およびＣ．Ｗ．Ｔａｎｇ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．１２５、１（１９９７）。
１０．Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．３１、第２部、Ｌ９１７（１９９３）。
１１．Ｍ．Ｔｈｅｌａｋｋａｔ、およびＨ．−Ｗ．Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｐｏｌｙｍ．Ａｄｖ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．９、４２９（１９９８）。
１２．Ｊ．Ｋａｌｉｎｏｗｓｋｉ、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｄ：Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．３２、Ｒ１７９（１９９９）。
１３．Ｍ．Ｓ．Ｗｅａｖｅｒ、およびＤ．Ｄ．Ｃ．Ｂｒａｄｌｅｙ、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ．８３、６１（１９９６）。
１４．Ａ．Ｂ．Ｈｏｌｍｅｓ、Ｄ．Ｄ．Ｃ．Ｂｒａｄｌｅｙ、Ａ．Ｒ．Ｂｒｏｗｎ、Ｐ．Ｌ．Ｂｕｒｎ、Ｊ．Ｈ．Ｂｕｒｒｏｕｇｈｅｓ、Ｒ．Ｈ．Ｆｒｉｅｎｄ、Ｎ．Ｃ．Ｇｒｅｅｎｈａｍ、Ｒ．Ｗ．Ｇｙｍｅｒ、Ｄ．Ａ．Ｈａｌｌｉｄａｙ、Ｒ．Ｗ．Ｊａｃｋｓｏｎ、Ａ．Ｋｒａｆｔ、Ｊ．Ｈ．Ｆ．Ｍａｒｔｅｎｓ、Ｋ．Ｐｉｃｈｌｅｒ、およびＩ．Ｄ．Ｗ．Ｓａｍｕｅｌ、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ．５７、４０３１（１９９３）。
【００７４】
本出願を通して全ての参考文献、例えば、発行されたまたは認可された特許文献または等価物；特許出願公開公報；および非特許文献書類または他の原資料；は、各参考文献が、本出願における開示と少なくとも部分的に矛盾しない程度に、個々が参考として援用されるように、本明細書中にそれらの全体が参考として援用される（例えば、部分的に矛盾する参考文献は、参考文献の部分的に矛盾する部分を除いた参考文献によって援用される）。
【００７５】
本明細書において言及される全ての特許および刊行物は、本発明が属する当該分野における当業者の技術のレベルの指標である。本明細書中で引用される参考文献は、技術水準を、ある場合において、それらの出願日のものとして、示すために、それらの全体が本明細書中で参考として援用され、そしてこの情報は本明細書中で用いられ得、必要である場合、先行技術である特定の実施態様は排除する（例えば、放棄する）ことが意図される。例えば、化合物が請求される場合、本明細書中で開示される参考文献において（特に参照される特許文献において）開示されるある化合物を含む、先行技術において公知の化合物は、請求の範囲において包含されることは意図されないことが理解されるべきである。
【００７６】
置換基の群が本明細書中で開示される場合、群メンバーの任意の異性体および光学異性体を含む、それらの群の全ての個々のメンバーおよび全ての亜群、ならびに置換基を使用して形成され得る化合物のクラスが、別個に開示されることが理解される。化合物が請求される場合、本明細書中で開示される参考文献において開示される化合物を含む、当該分野において公知の化合物は、包含されることは意図されないことが理解されるべきである。マルクーシュ群または他の分類が本明細書中で使用される場合、群の全ての個々のメンバー、ならびに群の考えられ得る全ての組み合わせおよびサブコンビネーションが、開示において個々に含まれることが意図される。
【００７７】
記載または例示される成分の全ての形成または組み合せが、そうでないと述べられない限り、本発明を実施するために使用され得る。化合物の特定の名称は、当業者が同じ化合物を異なって命名し得ることが知られるように、例示であることが意図される。化合物が、その化合物の特定の異性体または光学異性体が、例えば、式においてまたは化学名称において特定されないように本明細書中に記載される場合、その記載は、個々にまたは任意の組み合わせにおいて記載される化合物の各異性体および光学異性体を包含することが意図される。当業者は、具体的に例示される以外の方法、装置要素、開始材料、ドーパント、および合成方法が、過度の実験を用いることなく本発明の実施において用いられ得ることを理解する。任意のこのような方法、装置要素、開始材料、ドーパント、および合成方法の、全ての当該分野において公知の機能的等価物は、本発明において包含されることが意図される。範囲、例えば、組成物の範囲が明細書中に与えられる場合はいつでも、全ての中間領域、および小領域、ならびに与えられる範囲において含まれる全ての個々の値が開示において包含されることが意図される。
【００７８】
本明細書において使用されるように、「含む」は、「包含する」、「含有する」、または「によって特徴づけられる」と同義語であり、ならびに包括的であるかまたは制限がなく、そしてさらなる、未引用の要素または方法の工程を排除しない。本明細書中で使用されるように、「からなる」は、請求の要素において特定されない任意の要素、工程、または成分を排除する。本明細書中で使用されるように、「から本質的になる」は、請求の範囲の基本的なおよび新規な特徴を実質的に影響しない材料または工程を排除しない。用語「含む」の本明細書における任意の引用は、特に、組成物の成分の記載において、または装置の要素の記載において、引用される成分または要素から本質的になるまたはそれらからなるこれらの組成物および方法を包含することが理解される。本明細書において例示的に記載される本発明は、本明細書において具体的に開示されない任意の要素、制限の不在下で適切に行われ得る。
【００７９】
用いられている用語および表現は、記載の用語として使用され、および制限の用語として使用されず、ならびにこのような用語および表現の使用において、示されるおよび記載される特徴またはその部分の任意の等価物を排除することは何ら意図されないが、種々の改変が請求される発明の範囲内で可能であることが認識される。従って、本発明は、好ましい実施態様および至適な特徴によって具体的に開示されたが、本明細書中に開示される概念の改変および変化が、当業者によって用いられ得ること、ならびにこのような改変および変化は添付の請求の範囲によって規定されるような本発明の範囲内にあることが考慮されることが理解されるべきである。
【００８０】
一般に、本明細書中で使用される用語および句は、それらが当該分野において認識される意味を有し、これは、標準的な教科書、ジャーナル参考文献、および当業者に公知の状況を参照することによって見出され得る。以下の規定は、本発明の状況におけるそれらの特定の使用を明らかにするために提供される。
【００８１】
本発明は、目的を行うために、そして記載される目的および利点、ならびに本発明に特有のものを得るために、十分に適合されることを、当業者は迅速に理解する。現在代表的な好ましい実施態様として本明細書中に記載される方法、成分、材料、および配置は、例として提供され、そして本発明の範囲に対する制限として意図されない。本発明の精神の内に包含されるそこにおける変化および他の使用が、当業者に思い当たり、本発明の範囲内に包含される。
【００８２】
本明細書における記載はある特定の情報および例を含んだが、これらは本発明の範囲を制限するとして解釈されるべきではないが、本発明の実施態様のいくつかの例示を単に提供するとして解釈されるべきである。従って、さらなる実施態様が、本発明の範囲内、および請求の範囲内にある。
【図１】
2011503286.tif 000029
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【国際調査報告】
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