(57)【要約】会合性疎水基を有するポリマーを用いてアルキド樹脂を水中に分散させる方法。得られた組成物、処方を使用して、界面活性剤または溶剤を使用せずに、水-ベースのアルキド塗料を製造することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ)〜（ｃ)の段階を有することを特徴とする少なくとも一種のアルキド樹脂を水中に分散させる方法：
（ａ) 下記（１）〜（３）：
（１）（メタ）アクリル酸である少なくとも一種のモノマー、
（２）（メタ）アクリル酸エステルある少なくとも一種のモノマー、
（３）少なくとも一種の会合性「アソシアティブ、associative、結合性」疎水性モノマー、
から成る少なくとも一種の会合性ポリマーと、少なくとも一種のアルキド樹脂および水とを混合し、
（ｂ) 段階（ａ)で得られた混合物のｐＨ値を６以上、好ましくは７以上、さらに好ましくは８以上に調節し、
（ｃ) 必要に応じて、ｐＨ値を６以下、好ましくは５以下、より好ましくは３以下に調整して、段階（ｂ)で得られた混合物を沈殿させる。
【請求項２】
段階（ｃ)を実行する請求項1に記載の方法。
【請求項３】
段階（ｂ)で無機または有機の塩基を用いてｐＨ値を調節する請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
段階（ｃ)でｐＨ値をやや強い酸または強酸を用いて調節する請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
段階（ａ)の混合物中で全重量に対して乾燥重量で0.1％〜20％、好ましくは0.1％〜10％、より好ましくは0.1％〜5％が会合性ポリマーである請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
段階（ａ)の混合物中で全重量に対して乾燥重量で少なくとも5％、好ましくは少なくとも20％、さちに好ましくは少なくとも30％、さらに好ましくはが少なくとも35％が一種のアルキド樹脂であり、少なくとも一種のアルキド樹脂は７０重量％以下である請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
会合性ポリマーの（メタ）アクリル酸エステルモノマーがアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタアクリル酸メチルおよびこれらの混合物の中から選択される請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
会合性ポリマーの会合性疎水性モノマーが下記一般式（I）を有する請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法：
2011517467.tif 000010
（ここで、
ｍ、ｎ、ｐ、ｑは整数で、ｍ、ｎ、ｐは１５０以下、ｑは０以上で、ｍ、ｎ、ｐの中の少なくとも一つの整数はゼロではなく、
Ｒは少なくとも一つの重合可能なビニル基を有し、
Ｒ1とＲ2は水素原子またはアルキルを表し、互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ'は、少なくとも6個かつ最大で36個の炭素原子、好ましくは少なくとも16個かつ最大で24個の炭素原子、より好ましくは少なくとも18個かつ最大で22個の炭素原子を有する疎水性基である）
【請求項９】
アルキド樹脂がポリエステル、ポリウレタン、ポリウレタン-ポリエステル樹脂およびこれらの混合物の中から選択される請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法で得られることを特徴とする水−ベースの組成物。
【請求項１１】
水と、少なくとも一種のアルキド樹脂と、下記（１）〜（３）：
（１）少なくとも一種の（メタ）アクリル酸モノマー、
（２）少なくとも一種の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、
（３）少なくとも一種の会合性疎水性モノマー。
から成る少なくとも一種の会合性ポリマーとを含ことを特徴とする水-ベースの組成物。
【請求項１２】
ｐＨが６以上、好ましくは７以上、さらに好ましくは８以上である請求項１１に記載の水-ベースの組成物。
【請求項１３】
ｐＨが６以下、好ましくは５以下、さらに好ましくは３以下である請求項１１に記載の水-ベースの組成物。
【請求項１４】
無機または有機の塩基をさらに含む請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
やや強い酸または強酸をさらに含む請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の水-ベースの組成物。
【請求項１６】
全重量に対して乾燥重量で0.1％〜20％、好ましくは0.1％〜10％、より好ましくは0.1％〜5％の会合性ポリマーを含む請求項１１〜１５のいずれか一項に記載の水-ベースの組成物。
【請求項１７】
全重量に対して乾燥重量で少なくとも5％、好ましくは少なくとも20％、より好ましくは少なくとも30％、さらに好ましくは少なくとも35％の少なくとも一種のアルキド樹脂を含み、この少なくとも一種のアルキドは最大で70重量％である請求項１１〜１６のいずれか一項に記載の水-ベースの組成物。
【請求項１８】
会合性ポリマー中の（メタ）アクリル酸エステルモノマーがアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチルおよびこれらの混合物の中から選択される請求項１１〜１７のいずれか一項に記載の水-ベースの組成物。
【請求項１９】
会合性ポリマーの会合性疎水性モノマーが下記一般式（I）を有する請求項１１〜１８のいずれか一項に記載の水-ベースの組成物：
2011517467.tif 000011
（ここで、
ｍ、ｎ、ｐ、ｑは整数で、ｍ、ｎ、ｐは１５０以下、ｑは０以上で、ｍ、ｎ、ｐの中の少なくとも一つの整数はゼロではなく、
Ｒは少なくとも一つの重合可能なビニル基を有し、
Ｒ1とＲ2は水素原子またはアルキルを表し、互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ'は、少なくとも6個かつ最大で36個の炭素原子、好ましくは少なくとも16個かつ最大で24個の炭素原子、より好ましくは少なくとも18個かつ最大で22個の炭素原子を有する疎水性基である）
【請求項２０】
アルキド樹脂がポリエステル、ポリウレタン、ポリウレタン−ポリエステル樹脂およびこれらの混合物の中から選択される請求項１１〜１９のいずれか一項に記載の水-ベースの組成物。
【請求項２１】
請求項１１〜２０のいずれか一項に記載の水-ベースの組成物の、ペイント、ラッカー、ニスまたは木材防腐剤の製造での使用。
【請求項２２】
請求項２１に記載の水-ベースの組成物の使用で得られるペイント、ラッカー、ニスおよび木材防腐剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキド樹脂とそれを含むアルキドペイントに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
「アルキドペイント」という用語は有機酸とポリオールとの反応で得られるポリエステルまたはシアネート基とポリオールとの縮合で得られるウレタン−アルキドとして公知のアルキドのペイントを意味する。本明細書でアルキド「樹脂」および「ポリマー」という用語は同じものを意味する。歴史的にはアルキド塗料は1950年代から有機溶媒の存在下で製造され、今日の水をベースにしたペイントは後で開発されたものである。
【０００３】
しかし、水をベースにしたアルキド塗料の製造の可能性は早くから考えられ、消費者からは有機溶媒を含まない製品に対するニーズが期待されていた。この課題は1980年代から特許文献１（米国特許第4 497 933号明細書）に記載されている。この特許には溶剤を完全に含まない水−ベースのペイントの製造方法が記載され、酸基を15〜40mg KOH/g樹脂の量で含み、OH基の含有量の高い特定アルキド樹脂を使用する。しかし、この方法は極めて制限された方法であり、その定義から、全ての種類のアルキド樹脂に適用することはできない。
【０００４】
次に、当業者は界面活性剤および／または有機溶媒（溶剤ベースのペイントの組成より少ない量で使用）を使用する方法を開発した。これらの成分の役割は水の存在下でアルキド樹脂を可溶化して水−ベースのアルキド塗料を製造できるようにすることにある。しかし、ペイント中に溶剤および界面活性剤が存在すると「従来の」水−ベースのペイントで共通して使用されているレオロジ改質剤の効果が悪くなる。この増粘剤（epaississants）は所望のレオロジーカル特性を与えるためには水−ベースのアルキド樹脂塗料で必須のものである。
【０００５】
さらに、溶剤および揮発性有機化合物（ＶＯＣ）に対する国際的な規制、特にヨーロッパの規制はますます厳しくなっていることは非特許文献１の「デコ・ペイント用の水ベースの溶剤を含まないアルキドエマルションの利点」に記載されている。
【０００６】
従って、環境問題の観点から有機溶媒ベースのペイントの使用は適していない、さちに、溶剤が存在するとユーザは安全で満足な条件下で作業をすることができない（引火または中毒の危険またはアレルギの危険）。
【０００７】
従って、一般的特性が任意のアルキドペイントに適用でき、水−ベースのペイントで伝統的に使用されているレオロジ改質剤の使用に適した、溶剤および界面活性剤を含まない、水溶性媒体中でアルキド樹脂ペイントを製造する新しい方法を開発する必要がある。
【０００８】
本発明者はこの開発に従事し、上記ペイントの製造方法の開発に成功した。本発明方法はアルキド樹脂を可溶化する独特な方法である。
【０００９】
アルキド樹脂は最初に「アソシアティブ（associative）（会合性、結合性）として知られる特性を有する特定の末端疎水性基を有するアクリルポリマーによって水中へ分散される。この会合性ポリマーが十分に高いｐＨ（６以上）で中和されると上記疎水基間にアソシアティブ（会合性、結合性）相互作用（associative interactions）」が生じ、この相互作用がアルキド樹脂分子に対して全溶媒和ケージであるフィールドを区画（demarcate）する。この溶媒和ケージによってアルキドポリマー分子は「カプセル化」として知られる機構によって水中に分散できるようになる。この種のポリマーは英語でＨＡＳＥ「hydrophobically altered soluble alkaline emulsion、疎水変性可溶性アルカリエマルション) とよばれる。これは化学的にはそれを構成するモノマー：第１モノマーは（メタ）アクリル酸ベース、第２モノマーはこの酸のエステル、第３モノマーはアソシアティブ（associative）（会合性、結合性）疎水性モノマーで定義される。
【００１０】
本発明者の利点の一つはこれらポリマーを使用する水の構造化現象を同定し、使用することに成功したことであり、この手段を用いてカプセル化法でアルキド樹脂を分散させることができる。我々が知る限り、ペイント用途（特許文献２〜４参照）またはコンクリートの分野（本出願の出願日では未公開の特許文献５参照）でのこれらポリマーの使用は新規な使用である。
【００１１】
さらに、本発明の方法そのものがオリジナルなものである。すなわち、ホスト分子、例えばシクロデキストリン分子（マイクロ化したオイルのカプセル化法を用いる特許文献６参照）を用いたり、界面重合（グリース状物質の存在下でのウレタン−エピクロルヒドリン−アミン混合物を重合する特許文献７参照）または一つの（メタ）アクリル酸モノマーと一つのアクリル酸エステルモノマーとをベースにしたカルボキシル化されたポリマー（この場合、カプセル化現象は単にｐＨを関数としたポリマーの溶解性だけで制御される。この種のポリマーはEudragit（登録商標）、Kollicoat（登録商標）またはEastacryl 3OD（登録商標）の名称で市販されている）を使用する「従来の」カプセル化法とは区別される方法である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】米国特許第4 497 933号明細書
【特許文献２】フランス特許第FR 2693 203号公報
【特許文献３】フランス特許第FR 2 872 815号公報
【特許文献４】フランス特許第FR 2 633 930号公報
【特許文献５】フランス特許出願第FR 07 00086号
【特許文献６】日本特許第JP 2001 354515号公報
【特許文献７】米国特許第3754062号明細書
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Sbomik Prispevku −Mezinarodni Konference −Naterovich Homtach - 37th - Cz. Rep., 22-24 May 2006, 92−104
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、アルキド樹脂を可溶化する独特な方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の第１の対象は下記（ａ)〜（ｃ)の段階を有することを特徴とする少なくとも一種のアルキド樹脂を水中に分散させる方法にある：
（ａ) 下記（１）〜（３）：
（１）少なくとも一種の（メタ）アクリル酸モノマー、
（２）少なくとも一種の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、
（３）少なくとも一種のアソシアティブ（会合性、結合性）疎水性モノマー
から成る少なくとも一種のアソシアティブ（会合性、結合性）ポリマーと、少なくとも一種のアルキド樹脂と、水とを混合し、
（ｂ) 段階（ａ)で得られた混合物のｐＨ値を６以上、好ましくは７以上、さらに好ましくは８以上に調節し、
（ｃ) 必要に応じて、段階（b)で得られた混合物のｐＨ値を６以下、好ましくは５以下、より好ましくは３以下に調整する。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
具体的には上記構成要素（樹脂、水、会合性ポリマー (polymeres associateifs)）を撹拌下に反応装置に導入する。導入の順序は当業者が適宜選択でき、特にカプセル化される樹脂の水への溶解度性応じて選択される。
第１の実施例では、各構成要素（水、アルキド樹脂、会合ポリマー）をブレンディングし、ｐＨ値を６以上、好ましくは７以上、より好ましくは８以上に調節して処方（組成物）を完成する。
【００１７】
この第１の実施例では、本発明方法の酸化段階（ｃ)は実行しない。
【００１８】
本発明の第２の実施例では、段階（ｂ)ではｐＨ値を６以下に下げる。それによって媒体の沈殿が起こり、会合性ポリマーの構造自体が壊れる。アルキド樹脂分子から成る粒子の水中分散物が形成され、それが会合性ポリマーの構造中に閉じ込められる。この分散物はアルキド樹脂の水中への完全な可溶化にも好都合である。上記２つの実施例で本発明に単一性を与える技術上の関連はアルキド樹脂、水および会合性ポリマーの３つの基本成分の存在にある。
【００１９】
第２の実施例では本発明方法は段階（ｃ)を使用する。
【００２０】
本発明方法の他の特徴は、段階（ｂ)でのｐＨが無機または有機の塩基によって調節される点にある。
【００２１】
本発明方法のさらに他の特徴は、段階（ｃ)でのｐＨがやや強い酸または強酸によって調節される点にある。
【００２２】
本発明方法のさらに他の特徴は、段階（ａ)の混合物が全重量に対して乾燥重量で0.1％〜20％、好ましくは0.1％〜10％、より好ましくは0.1％〜5％の会合性ポリマーを含む点にある。
【００２３】
本発明方法のさらに他の特徴は、段階（ａ)の混合物が全重量に対して乾燥重量で少なくとも5％、好ましくは少なくとも20％、さらに好ましくは少なくとも30％、より好ましくは少なくとも35％の少なくとも一種のアルキド樹脂を含み且つ少なくとも一種のアルキド樹脂の最大値が70重量％である点にある。
【００２４】
本発明方法では、会合性ポリマーの（メタ）アクリル酸エステルモノマーはアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチルおよびこれらの混合物の中から選択されるのが好ましい。
【００２５】
本発明方法の他の特徴は、会合性ポリマー (polymeres associateifs) の会合性疎水性モノマーが下記一般式（１）を有する点にある：
【００２６】
2011517467.tif 000002
【００２７】
（ここで、
ｍ、ｎ、ｐ、ｑは整数で、ｍ、ｎ、ｐは１５０以下、ｑは０以上で、ｍ、ｎ、ｐの中の少なくとも一つの整数はゼロではなく、
Ｒは少なくとも一つの重合可能なビニル基を有し、
Ｒ1とＲ2は水素原子またはアルキルを表し、互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ'は、少なくとも6個かつ最大で36個の炭素原子、好ましくは少なくとも16個かつ最大で24個の炭素原子、より好ましくは少なくとも18個かつ最大で22個の炭素原子を有する疎水性基である）
【００２８】
本発明方法のさらに他の特徴は、アルキド樹脂がポリエステル、ポリウレタン、ポリウレタン-ポリエステル樹脂およびこそれらの混合物の中から選択される点にある。
【００２９】
本発明の別の対象は、本発明方法で得られる水-ベースの処方（組成物）にある。この水-ベースの処方（組成物）は水と、少なくとも一種のアルキド樹脂と、下記（１）〜（３）から成る少なくとも一種の会合性ポリマーとを含む点に特徴がある：
（１）少なくとも一種の（メタ）アクリル酸モノマー、
（２）少なくとも一種の（メタ）アクリル酸エステルモノマー、
（３）少なくとも一種の会合性疎水性モノマー。
【００３０】
第１の実施例では水-ベースの処方（組成物）が段階（ｃ)の沈殿を実行しない本発明方法によって得られる。その特徴もｐＨを６以上、好ましくは７以上、より好ましくは８以上にする点にある。
【００３１】
第２の実施例では水-ベースの処方（組成物）が段階（ｃ)の沈殿を実行する本発明方法によって得られる。その特徴はｐＨを６以下、好ましくは５以下、より好ましくは３以下にする点にある。
【００３２】
上記の水-ベースの処方（組成物）の他の特徴は無機または有機の塩基をさらに含む点にある。
【００３３】
段階（ｅ)の沈殿を実行する本発明方法によって得られる第２の実施例の水-ベースの処方（組成物）の特徴はやや強い酸または強酸を含む点にある。
【００３４】
上記水-ベースの処方（組成物）の他の特徴は、全重量に対して乾燥重量で0.1％〜20％、好ましくは0.1％〜10％、より好ましくは0.1％〜5％の会合性ポリマーを含む点にある。
【００３５】
上記水-ベースの処方（組成物）のさらに他の特徴は、全重量に対して乾燥重量で少なくとも5％、好ましくは少なくとも20％、より好ましくは少なくとも30％、さらに好ましくは少なくとも35％の少なくとも一種のアルキド樹脂を含み且つアルキド樹脂の最大含有量は70重量％である点にある。
【００３６】
上記水-ベースの処方（組成物）のさらに他の特徴は、会合性ポリマーの（メタ）アクリル酸エステルモノマーがアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチルおよびこれらの混合物の中から選択される点にある。
【００３７】
上記水-ベースの処方（組成物）のさらに他の特徴は、会合性ポリマーの会合性疎水性モノマーが下記一般式（１）を有する点にある：
【００３８】
2011517467.tif 000003
【００３９】
（ここで、
ｍ、ｎ、ｐ、ｑは整数で、ｍ、ｎ、ｐは１５０以下、ｑは０以上で、ｍ、ｎ、ｐの中の少なくとも一つの整数はゼロではなく、
Ｒは少なくとも一つの重合可能なビニル基を有し、
Ｒ1とＲ2は水素原子またはアルキルを表し、互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ'は、少なくとも6個かつ最大で36個の炭素原子、好ましくは少なくとも16個かつ最大で24個の炭素原子、より好ましくは少なくとも18個かつ最大で22個の炭素原子を有する疎水性基である）
【００４０】
上記水-ベースの処方（組成物）のさらに他の特徴は、アルキド樹脂がポリエステル、ポリウレタン、ポリウレタン-ポリエステル樹脂およびこれらの混合物の中から選択される点にある。
【００４１】
本発明のさらに別の対象は、上記の水-ベースの処方（組成物）のペイント、ラッカー、ニスまたは木材防腐剤の製造での使用にある。具体的には、当業者はこれらの生成物をペイント、ラッカー、ニスまたは木材防腐剤組成物で伝統的に使用されている種々の添加剤を混合して製造することができる。
【００４２】
本発明のさらに他の対象は、本発明の水-ベースのアルキド樹脂処方を含むペイント、ラッカー、ニスおよび木材防腐剤にある。
【実施例】
【００４３】
実施例１および実施例２は本発明で使用するモノマーの製造方法と、（このモノマーから）本発明で使用可能な水溶性の会合性ポリマーを製造する方法と示す。
【００４４】
実施例１
本発明モノマーの合成
方法ａ：メタクリレートモノマーの合成
１リットルの反応装置に下記を入れた：
（１）25モルのエチレンオキサイドを含む400グラムの濃縮ベヘン酸アルコール（behenic alcohol）
（２）0.0994グラムのアロ-オシメン（alloocimene）、
（３）43.75グラムの無水メタアクリル酸
得られた混合物を82℃±2℃に加熱し、この温度での３時間加熱を続ける。次いで、得られたマクロモノマーを396gのメタアクリル酸で希釈して室温で液体の溶液を得る。
【００４５】
方法ｂ：ウレタンモノマーの合成
第１段階でエルレンマイヤーフラスコ中に下記から成るプレ凝縮物を得る：
（１）13.726グラムのジイソシアナート・トルエン、
（２）36.1グラムのアクリル酸エチル、
（３）0.077グラムのアロ-オシメン、
（４）0.198グラムのジブチル錫ジラウレート
次に、滴下漏斗に10.257グラムのエチレングリコールメタクリレートと、10グラムのアクリル酸エチルを秤量する。この漏斗の内容物を上記エルレンマイヤーフラスコ中に35℃の温度で20分かけて注入し、さらに30分間反応させる。
第２段階で、1,000mlの反応装置中に25モルのエチレンオキサイドと132グラムの濃縮トリスチリルフェノールを秤量し、65℃で溶融状態を維持し、縮合させる。
次いで、プレ凝縮物を65℃で20分かけてアルコール中に注入し、65℃でさらに２時間加熱する。最後に、得られた混合物を15.5グラムのアクリル酸エチルと84.6グラムの交換水（bipermuted water)で希釈して室温で液体を得る。
【００４６】
方法ｃ：ヘミマレエート(hemimaleate)モノマーの合成
１リットルの反応装置中に下記を入れた：
（１）25モルのエチレンオキサイドと400グラムの32個の炭素原子を有する分岐した濃縮したアルコール、
（２）0.0994グラムのアロ-オシメン、
（３）25.3グラムの無水マレイン酸。
得られた混合物を82℃±2℃まで加熱し、この温度での３時間加熱を続ける。次いで、得られたマクロモノマーを425gのメタアクリル酸で希釈して室温で液体の溶液を得る。
【００４７】
実施例２
会合性水溶性ポリマーの合成
方法Ａ
1リットルの反応装置中に、280グラムの交換水と、3.89グラムのドデシル硫酸ナトリウムとを秤量し、82℃±2℃に加熱する。
この間にビーカー中に下記を秤量してプレエマルションを作る：
（１）112.4グラムの交換水、
（２）2.1グラムのドデシル硫酸ナトリウム、
（３）80.6グラムのメタアクリル酸、
（４）146.1グラムのアクリル酸エチル、
（５）55.6グラムの方法aで説明したマクロモノマー溶液。
【００４８】
第１の触媒用に10グラムの交換水に希釈した0.85グラムの過硫酸アンモニウムを秤量し、第２の触媒用に10グラムの交換水に希釈した0.085グラムのメタ重亜硫酸ナトリウムを秤量する。反応装置（pied de cuve）の温度が上がった時に上記の２つの触媒を加え、76℃±2℃で２時間重合させ、それと同時に上記プレエマルションを添加する。ポンプを20グラムの交換水で洗浄し、76℃±2℃で１時間加熱する。最後に室温まで冷やし、得られたポリマーを濾過する。
【００４９】
方法Ｂ
１リットルの反応装置に、280グラムの交換水と、3.89グラムのドデシル硫酸ナトリウムとを秤量する。反応装置を82℃±2℃に加熱する。
この間にビーカー中に下記を秤量し、プレエマルションを調製する：
（１）334グラムの交換水、
（２）3.89グラムのドデシル硫酸ナトリウム、
（３）0.92グラムのドデシルメルカプタン、
（４）80.6グラムのメタアクリル酸、
（５）160.55グラムのアクリル酸エチル、
（６）60.4グラムの方法ｂに記載のメタアクリルウレタン溶液。
第１の触媒用に10グラムの交換水り中に希釈した0.33グラムの過硫酸アンモニウムを秤量し、第２の触媒用に10グラムの交換水中に希釈した0.28グラムのメタ重亜硫酸ナトリウムを秤量する。反応装置（pied de cuve）の温度が上がった時に上記の２つの触媒を加え、84℃±2℃で２時間重合させ、それと同時に上記プレエマルションを添加する。ポンプを20グラムの交換水で洗浄し、84℃±2℃で１時間加熱する。最後に室温まで冷やし、得られたポリマーを濾過する。
【００５０】
方法Ｃ
方法Ｂと同じであるが、この方法では最初の秤量時にドデシルメルカプタを使用しない点が相違する。
【００５１】
方法Ｄ
方法Ａと同じであるが、この方法では最初の秤量時に0.9グラムのドデシルメルカプタンをビーカーに入れる点が相違する。
【００５２】
実施例３
この実施例では媒体の沈殿段階を実行してアルキド樹脂を分散させる本発明方法を示す。さらに、得られる水-ベースのペイント処方と、ペイント製造、特に従来の増粘剤（epaississants）の存在下でペイント組成物の製造の実施例とを示す。
【００５３】
テスト１ａ
このテストでは会合性疎水性ポリマーの存在下でアルキド樹脂の水−ベースの処方を製造する方法を示す。
先ず最初に、下記のものから成る、乾燥重量で30％の水性分散液の形をした16.5グラムの疎水性会合ポリマーを秤量する（各モノマーの重量％で表示）：
ａ）３７．４％のメタアクリル酸、
ｂ）５４．３％のアクリル酸エチル、
ｃ）８．３％の式（Ｉ）のモノマー（式（Ｉ）で、ｍ＝ｐ＝０、ｎ＝２５、ｑ＝１、Ｒはメタクリレート基、Ｒ1およびＲ2は同一で、水素を表し、Ｒ’は１６個の炭素原子を有する分枝アルキル基（ヘキシルデシル）である）
【００５４】
182グラムの水に、150グラムのアルキド樹脂（CRAY VALLEY社からSynolac（登録商標）6868  WD75の名称で市販の樹脂。溶剤を含む）とを導入する。得られた混合物に16.5グラムの上記の会合性疎水性ポリマーを導入する。最後に、水酸化ナトリウムを使用して混合物のｐＨ値を8.5に調節する。クリーム状の混合物が形成されるのが観測される。それから４％リン酸溶液を使用してｐＨを5.8に下げる。水性媒質中に樹脂の液体分散物が得られる。
この分散物の寸法をMALVERN社から市販のZetasizer（登録商標）ナノS90を用いて動的散乱よって求め、1,400 mnの平均値が得られた。
【００５５】
テスト１ｂ
このテストでは、テスト1aで得られた水-ベースの処方を用いて水-ベースのアルキドペイントを製造する本発明の製造方法を示す。
先ず最初に、［表１］に示す各成分を混合して上記ペイントを作る。
【００５６】
【表１】
2011517467.tif 000004
【００５７】
このペイントに対して当業者に周知の方法を使用して種々のレオロジーカルな測定を実施した（初期および24時間後の温度は25℃）。粘度はＩＣＩ粘度と、Stormer粘度およびブルックフィールド粘度とを10rpmおよび100rpm求めた。得られた値は［表２］に示す。これらの値は直ちに簡単に使用可能なペイントの典型的なレオロジ材料値に対応する。すなわち、沈降または大きな相分離がない安定したポットライフを有し、塗布具（ローラまたはブラシ）へのチャージ性に優れ、塗装品質（ブラシ、ローラ、吹付け）に優れている。ｔ＝０とｔ＝２４時間との間の粘度変化は大抵の水−ベースペイントで見られる典型的なものである。
【００５８】
【表２】
2011517467.tif 000005
【００５９】
テスト1−c
300グラムのテスト１ｂで作ったペイントに、10グラムのCOATEX社から市販の会合性増粘剤（Coapur（登録商標）XS22またはCoapur（登録商標）2025を加えて水-ベースのペイントにした。ｔ＝０でテスト１ｂと同じレオロジー測定を行った。結果は［表３］に示す。
【００６０】
【表３】
2011517467.tif 000006
【００６１】
［表３］は、標準的な水−ベースペイントで使用されている増粘剤が本発明の水-ベースのアルキド塗料でも効果的に増粘できることを示している。このことはアルキド樹脂を水中に完全に分散させることができるということ、最終的に水-ベースのアルキド塗料が得られるということを明確に示している。さらに、こうして水中に可溶化されたアルキド樹脂は、水相用に疎水性変性した増粘剤との間にいわゆる会合性の相互作用を生じさせる能力（ポテンシャル）を有しており、ペイントの主たる塗布特性（充填性、塗布速度の制御、耐投射性、流動性）を制御できる。この相互作用の効率は特にStormer粘度およびＩＣＩ粘度の増加によって定量化できる。
【００６２】
実施例４
テスト２ａ
このテストでは会合性疎水性ポリマーの存在下で、溶剤無しに、アルキド樹脂の水-ベース処方を製造する方法を示す。
先ず最初に、機械的攪拌器、加熱装置および蒸留装置を備えた１リットルの反応装置中に、下記から成る、乾燥重量で30％の水性分散液の形をした16.5グラムの会合性疎水性ポリマーを計量する（各モノマーの重量％で表示）：
ａ）３７．４％のメタアクリル酸、
ｂ）５４．３％のアクリル酸エチル、
ｃ）８．３％の式（Ｉ）のモノマー（式（Ｉ）で、ｍ＝ｐ＝０、ｎ＝２５、ｑ＝１、Ｒはメタアクリレート基、Ｒ1およびＲ2は同一で、水素を表し、Ｒ’は１６個の炭素原子を有する分岐アルキル基（ヘキシルデシル基）である）
【００６３】
182グラムの水中にCRAY VALLEY社からSynolac（登録商標）6868 WD75の名称で市販のアルキド樹脂の150グラムを導入した。得られた混合物中に16.5グラムの上記の会合性疎水性ポリマーを導入した。混合物の温度が100℃に達するまで大気圧で48mlの水と40mlの有機溶媒とを蒸留した。最後に、水酸化ナトリウムを使用して混合物のｐＨ値を8.5に調節し、約15分間撹拌した。クリーム状の混合物が形成されるのが観測される。それから4％リン酸溶液を使用してｐＨを5.8に下げる。水溶媒質中に液体の樹脂分散物が得られる。
この分散物の寸法をMALVERN社からZetasizer（登録商標）ナノS90の名称で市販の動的散乱装置を用いて求めた。1,200mnの平均値が得られた。
【００６４】
テスト２ｂ
このテストてはテスト２ａで得られた水-ベースの処方を用いて、本発明の方法で水-ベースのアルキドペイントを製造する方法を示す。
具体的には［表４］に示す各成分を混合してペイントを製造する。
【００６５】
【表４】
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【００６６】
得られたペイントに対して上記と同じレオロジー測定を実施した。結果は［表５］に示す。
【００６７】
【表５】
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【００６８】
使い易い塗布可能なペイントの特性値が得られた。このペイントは十分に安定したポットライフを有し、沈降または過剰に相分離せず、塗布具（ローラ、ブラシ）の充填性に優れ、塗布品質（ブラシ、ローラ、吹付け）に優れている。
【００６９】
テスト２ｃ
337グラムのテスト２ｂで得られたペイントに、９グラムのCOATEX社から市販の水-ベースのペイント用の増粘剤、Coapur（登録商標）XS 22）を加えた。テスト２ｂと同じ方法でt＝０でのレオロジーを測定した。結果は［表６］に示した。
【００７０】
【表６】
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【００７１】
［表６］の結果は水-ベースのアルキド塗料で通常使用されている増粘剤によって本発明のは水-ベースのペイントが効果的に増粘できるということを示している。このことはアルキド樹脂を水中に完全に分散させることができるということを証明しており、それによって最終的に水-ベースのアルキド塗料が得られるということを示している。
【国際調査報告】
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