(57)【要約】  本発明は、一種の触媒作用で炭化水素組み換えして高品質のガソリンを製造するシステム及び方法に関し、その内に蒸留装置と抽出システム（抽出系）を含む。特徴は次の通りである。蒸留装置の上部が軽質ガソリンパイプを通じて軽質ガソリン水素添加装置と連結され、前記蒸留装置の下部が重質ガソリンパイプを通じて抽出系と連結されている。これから、上記抽出系の上部がパイプを通じて直接製品を採取し、上記抽出系の下部がパイプを通じて軽質ガソリン水素添加装置の後の軽質ガソリンパイプと連結されている。従来の技術と比べて、本発明の処理システム及び方法の優位性は次の通り。即ち、使用する触媒量が大きく減少する。加えて、異なるガソリン分留に対して特殊な触媒とパラメータのある水素添加装置を採用することで、硫黄とアルケンの低減効果が顕著になる。【選択図】図１
2011503264.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
蒸留装置の上部が軽質ガソリンパイプを通じて軽質ガソリン水素添加装置と連結され、その蒸留装置の下部がガソリンパイプを通じて抽出系と連結されている蒸留装置を備え、
前記抽出系の上部がパイプを通じて直接製品を採取し、前記抽出系の下部がパイプを通じて軽質ガソリン水素添加装置の後の軽質ガソリンパイプに連結されていることを特徴とする、一種の触媒作用で炭化水素組み換えして高品質のガソリンを製造するシステム。
【請求項２】
蒸留装置の下部がまず重質ガソリンパイプを通じて重質ガソリン水素添加装置と連結され、前記重質ガソリン水素添加装置がパイプを通じて上記の抽出系と連結されることを特徴とする、請求項１に記載の触媒作用で炭化水素組み換えして高品質のガソリンを製造するシステム。
【請求項３】
前記抽出システムの下部がまずパイプを通じて芳香族炭化水素水素添加装置と連結され、前記芳香族炭化水素水素添加装置がパイプを通じて軽質ガソリン水素添加装置の後の軽質ガソリンパイプと連結されることを特徴とする、請求項１に記載の触媒作用で炭化水素組み換えして高品質のガソリンを製造するシステム。
【請求項４】
安定性ガソリンを蒸留装置に加入して、軽質ガソリンと重質ガソリンにカット分留してから、蒸留装置上部を通じて上記の軽質ガソリンを軽質ガソリン水素添加装置に入れて水素添加を行い、上記の重質ガソリンを抽出系で抽出分離を行って芳香族炭化水素とラフィネート油とを分離し、パイプを通じて上記の芳香族炭化水素を水素添加処理後の軽質ガソリンと調合して使用し、上記のラフィネート油を化学工業軽質ガソリンとして直接抽出することを手順とする、触媒作用で炭化水素組み換えして高品質のガソリンを製造する方法。
【請求項５】
上記の重質ガソリンを上記の抽出系に入れて抽出分離を行う前にまず重質ガソリン水素添加装置で水素添加処理を行うことを特徴とする、請求項４に記載の触媒作用で炭化水素組み換えして高品質のガソリンを製造する方法。
【請求項６】
上記の芳香族炭化水素を芳香族炭化水素水素添加装置で水素添加処理後、パイプを通じて、水素添加処理後の軽質ガソリンと調合して使用することを特徴とする、請求項４に記載の触媒作用で炭化水素組み換えして高品質のガソリンを製造する方法。
【請求項７】
上記の蒸留装置のタワー頂上部の温度が100〜110℃で、タワー底部の温度が206〜226℃で、上記の蒸留装置のタワー頂上部の圧力が0.11〜0.28MPa（絶対圧力）、タワー底部の圧力が0.12〜0.30MPa（絶対圧力）で、上記の軽質ガソリンの蒸留範囲を30℃〜100℃にコントロールすると共に、上記の重質ガソリンの蒸留範囲を100℃〜205℃にコントロールすることを特徴とする、請求項４〜６のいずれか一項に記載の触媒作用で炭化水素組み換えして高品質のガソリンを製造する方法。
【請求項８】
上記の蒸留装置のタワー頂上部の温度が105℃で、タワー底部の温度が216℃で、上記の蒸留装置のタワー頂上部の圧力が0.11〜0.28MPa（絶対圧力）、タワー底部の圧力が0.12〜0.30MPa（絶対圧力）で、上記の軽質ガソリンの蒸留範囲を30℃〜100℃にコントロールすると共に、上記の重質ガソリンの蒸留範囲を100℃〜205℃にコントロールすることを特徴とする、請求項４〜６のいずれか一項に記載の触媒作用で炭化水素組み換えして高品質のガソリンを製造する方法。
【請求項９】
上記の軽質ガソリン水素添加装置での触媒が選択性水素添加触媒GHT-20であり、上記の軽質ガソリン水素添加装置の体積気流速度の比が2-4、水素／油の体積比が250〜350、操作温度が240〜260℃、操作圧力が1.4〜1.6MPa（絶対圧力）であることを特徴とする、請求項４に記載の触媒作用で炭化水素組み換えして高品質のガソリンを製造する方法。
【請求項１０】
上記の軽質ガソリン水素添加装置での選択性水素添加触媒GHT-20の物理化学的性質が表１０の通りであることを特徴とする、請求項９に記載の触媒作用で炭化水素組み換えして高品質のガソリンを製造する方法。
【表１０】
2011503264.tif 000012
【請求項１１】
上記の重質ガソリン水素添加装置での触媒が全体水素添加触媒GHT-22であり、上記の重質ガソリン水素添加装置の体積気流速度の比が2-4、水素／油の体積比が250〜350、操作温度が290〜330℃、操作圧力が1.2〜3MPa（絶対圧力）であることを特徴とする、請求項５に記載の触媒作用で炭化水素組み換えして高品質のガソリンを製造する方法。
【請求項１２】
上記の重質ガソリン水素添加装置での全体水素添加触媒GHT-22の物理化学的性質が表１１の通りであることを特徴とする、請求項１１に記載の触媒作用で炭化水素組み換えして高品質のガソリンを製造する方法。
【表１１】
2011503264.tif 000013
【請求項１３】
上記の芳香族炭化水素水素添加装置での触媒が全体水素添加触媒GHT-22であり、上記の芳香族炭化水素水素添加装置の体積気流速度の比が2-3、水素／油の体積比が250〜300、操作温度が285〜325℃、操作圧力が1.5〜2.5MPa（絶対圧力）であることを特徴とする、請求項６に記載の触媒作用で炭化水素組み換えして高品質のガソリンを製造する方法。
【請求項１４】
上記の芳香族炭化水素水素添加装置での全体水素添加触媒GHT-22の物理化学的性質が表１２の通りであることを特徴とする、請求項１３に記載の触媒作用で炭化水素組み換えして高品質のガソリンを製造する方法。
【表１２】
2011503264.tif 000014
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高品質のガソリンの製造システム及び方法に関し、特に触媒作用により炭化水素を組み換えて高品質のガソリンを製造するシステム及び方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
触媒作用によるクラッキング、分裂分解及び重油の分裂分解技術は油精製核心技術で、触媒作用による分解蒸留は、ろう油の分解蒸留と重油の分解蒸留に分ける。これらの工業で生産・生成された油は触媒作用炭化水素と総称される。得られた触媒作用炭化水素が加工・処理されて、一般に分留タワーにより分留された結果、ネットガス、液化石油ガス、ガソリン、ディーゼルオイル、重油等の製品を得る。その内のガソリンとディーゼルオイルは、市場でのガソリンとディーゼルオイルの総供給量の70%以上を占めている。
【０００３】
環境保護の要求が日増しに厳しくなるに連れて、ガソリンとディーゼルオイルの標準が絶えずに向上する。現存の触媒により作用された炭化水素を分留タワーにより加工・処理する方法には下記の不足がある。一つ目は、この処理方法で生産されたガソリンとディーゼルオイルの品質に改善する余地がある：即ち、ガソリンのアルケン含有量が高すぎて、オクタン価（RON）が低すぎて、ディーゼルオイルのセタン価が低すぎて、安定性が要求に合わない。二つ目は、上記の処理方法で多種の等級のガソリンを同時に生産できず、それに製品の品種が単一である。三つ目は、生産されたガソリンとディーゼルオイルの比例（比率）が市場のニーズと合わず、ディーゼルオイルがニーズを満足できず、これと反対して、ガソリンが供給過剰である。
【０００４】
上述の問題を解決する為に、特許番号03148181.7の「触媒作用により炭化水素を組み換えて処理する方法」の中国発明特許が触媒作用により炭化水素を組み換えして処理する方法を提供して、それに特許番号がそれぞれ200310103541.9と200310103540.4である中国の発明特許がその改善された特許を公開して、水洗システムと溶剤回収に係り、但し、これらの公開された特許では硫黄とアルケンの減少問題に係っていない。
【０００５】
現在GB17930ガソリン標準で、硫黄含有量が0.05%（wt）以下、アルケン含有量が35%（v）以下、ベンゼン含有量が2.5%（v）以下であるよう要求して、殆どの石油精製所がガソリンの品質を保証できる。但し、2010年実施される国家IIIガソリン標準で次を要求する：硫黄含有量が0.015%（wt）以下、アルケン含有量が30%（v）以下、ベンゼン含有量が１%(v)以下。殆どの石油精製所にとって、より高い国家IVソリン標準要求に面しなければならない：硫黄含有量が0.005%（wt）以下、アルケン含有量が25%（v）以下、又はより低い。ガソリン品質解決案は、国家IIIガソリン標準から国家IVソリン標準への過渡を考えなければならない。良い計画案としては、一回性国家IVガソリン標準計画案によることである。
【０００６】
わが国のガソリン製品での各調合成分の比例（比率）が発達国と比べて、大きな差別があり、触媒作用によるクラッキングガソリン（これから触媒作用ガソリン）が高い比例を占めて、改質ガソリンとアルキル化ガソリンが小さい比例を占めていて、その上、この状況が長期的に存在する。従って、ガソリンの品質向上に解決する必要のある硫黄とアルケン低減の問題は主に触媒作用ガソリン問題に係る。
【０００７】
一般に認められたところによって、触媒作用によるクラッキング原料の中で、総硫黄の5-10%がガソリンフラックションに入る。わが国のオイル精製所で、触媒作用原料の水素添加能力が小さく、二回加工触媒作用クラッキング能力が大きく、それに残留オイルコークス化がある特徴によって、低い硫黄（硫黄含有量0.3%）原油を加工するオイル精製所の触媒作用ガソリンの硫黄含有量が約200ppmで、硫黄含有量0.8%硫黄の原油を加工するオイル精製所の触媒作用ガソリンの硫黄含有量が約900ppmである。従って、ガソリン品質の向上の難点がアルケンから硫黄問題に転換した。触媒作用クラッキングプロセス又は触媒の改善によって根本的に硫黄問題を解決できない。触媒作用クラッキング原料の水素添加と脱硫には、投資が大きく、運行費用が高いので、現有のオイル精製所の条件が有限で、大規模な運用ができず、それに、低い硫黄含有量のオイル精製所に適用しない。これと同時に、触媒作用クラッキング装置が過度にアルケンを低減することによって、軽質製品及びガソリンのオクタン価(RON)の損失を激化させる。
【０００８】
従って、低コストで、硫黄含有量が低く、低いアルケン含有量が低く、それにオクタン価(RON)が高い調合ガソリンシステム及び方法を提供するのは、当該技術領域で緊急に解決しなければならない問題になる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】中国特許番号03148181.7
【特許文献２】中国特許番号200310103541.9
【特許文献３】中国特許番号200310103540.4
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
［発明が解決しようとする課題１］
本発明の一つの目的は、低いコストで、硫黄含有量が低く、アルケン含有量が低く、オクタン価(RON)が高い調合ガソリンを製造するガソリン触媒作用炭化水素組み換えシステムを提供することである。
【００１１】
［課題を解決するための手段１］
上述の目的を実現する為に、本発明が下記の技術案を採用する。
一つ目の案：
一種の触媒作用で炭化水素組み換えして高品質のガソリンを製造するシステムで、蒸留装置を含む。特徴が下記の通り：上記の蒸留装置の上部が軽質ガソリンパイプを通じて軽質ガソリン水素添加装置と繋がる。上述の蒸留装置の下部がガソリンパイプを通じて抽出系と繋がる。これから、上記の抽出系の上部がパイプを通じて直接製品を採取し、上記の抽出系の下部がパイプを通じて軽質ガソリン水素添加装置の後の軽質ガソリンパイプと繋がる。
【００１２】
一種の最適化された技術案で、特徴が下記の通り：上記の蒸留装置の下部が重質ガソリンパイプを通じて、まず重質ガソリン水素添加装置と繋がる。上記の重質ガソリン水素添加装置がパイプを通じて上記の抽出系と繋がる。
【００１３】
一種の最適化された技術案で、特徴が下記の通り：上記の抽出系の下部がパイプを通じて芳香族炭化水素水素添加装置と繋がり、その後、上記の芳香族炭化水素水素添加装置がパイプを通じて軽質ガソリン水素添加装置の後の軽質ガソリンパイプと繋がる。
【００１４】
［発明が解決しようとする課題２］
本発明のもう一つの目的は、触媒作用で炭化水素組み換えして高品質のガソリンを製造する方法を提供することである。
【００１５】
［課題を解決するための手段２］
一種の触媒作用で炭化水素組み換えして高品質のガソリンを製造する方法で、その手順が次の通り：安定性ガソリンを蒸留装置に加入して、軽質ガソリンと重質ガソリンにカット分留する。それから、上記の軽質ガソリンを蒸留装置上部を通じて軽質ガソリン水素添加装置に入れて水素添加を行う。それから、上記の重質ガソリンを抽出系で抽出分離を行い、芳香族炭化水素とラフィネート油を分離する。それから、上記の芳香族炭化水素をパイプを通じて水素添加処理後の軽質ガソリンと調合して使用し、上記のラフィネート油を化学工業軽質ガソリンとして直接抽出する。
【００１６】
一種の最適化された技術案で、特徴が下記の通り：上記の重質ガソリンが上記の抽出系に入って抽出分離を行う前に、まず重質ガソリン水素添加装置で水素添加処理を行う。
【００１７】
一種の最適化された技術案で、特徴が下記の通り：上記の芳香族炭化水素に水素添加処理を行った後、パイプを通じて水素添加処理後の軽質ガソリンと調合して使用する。
【００１８】
一種の最適化された技術案で、特徴が下記の通り：上記の蒸留装置のタワー頂上部の温度が100〜110℃で、タワー底部の温度が206〜226℃で、上記の蒸留装置のタワー頂上部の圧力が0.11〜0.28MPa（絶対圧力）、タワー底部の圧力が0.12〜0.30MPa（絶対圧力）で、上記の軽質ガソリンの蒸留範囲を30℃〜100℃にコントロールし、上記の重質ガソリンの蒸留範囲を100℃〜205℃にコントロールする。
【００１９】
一種の最適化された技術案で、特徴が下記の通り：上記の蒸留装置のタワー頂上部の温度が105℃で、タワー底部の温度が216℃で、上記の蒸留装置のタワー頂上部の圧力が0.11〜0.28MPa（絶対圧力）、タワー底部の圧力が0.12〜0.30MPa（絶対圧力）で、上記の軽質ガソリンの蒸留範囲を30℃〜100℃にコントロールし、上記の重質ガソリンの蒸留範囲を100℃〜205℃にコントロールする。
【００２０】
一種の最適化された技術案で、特徴が下記の通り：上記の軽質ガソリン水素添加装置で、触媒が選択性水素触媒GHT-20であり、上記軽質ガソリン水素添加装置の体積気流速度の比が2-4で、水素/油体積比が250〜350で、操作温度が240〜260℃で、操作圧力が1.4〜1.6MPa（絶対圧力）である。
【００２１】
一種の最適化された技術案で、特徴が下記の通り：上記軽質ガソリン水素添加装置での選択性水素添加触媒GHT-20の物理化学的性質が下記表１の通り。
【００２２】
【表１】
2011503264.tif 000003
【００２３】
一種の最適化された技術案で、特徴が下記の通り：上記重質ガソリン水素添加装置での触媒が全体水素添加触媒GHT-22であり、上記重質ガソリン水素添加装置の体積気流速度の比が2-4で、水素/油体積比が250〜350で、操作温度が290〜330℃で、操作圧力が1.2〜3MPa（絶対圧力）である。
【００２４】
一種の最適化された技術案で、特徴が下記の通り：上記重質ガソリン水素添加装置での全体水素添加触媒GHT-22の物理化学的性質が下記表２の通り。
【００２５】
【表２】
2011503264.tif 000004
【００２６】
一種の最適化された技術案で、特徴が下記の通り：上記の芳香族炭化水素水素添加装置の触媒がGHT-22で、上記の芳香族炭化水素添加装置の体積気流速度の比が2-3で、水素/油体積比が250〜300で、操作温度が285〜325℃で、操作圧力が1.5〜2.5MPa（絶対圧力）である。
【００２７】
一種の最適化された技術案で、特徴が下記の通り：上記の芳香族炭化水素水素添加装置での全部水素添加触媒GHT-22の物理化学的性質が下記表３の通り。
【００２８】
【表３】
2011503264.tif 000005
【００２９】
本発明で使用される蒸留装置が特許番号03148181.7の「触媒作用により炭化水素を組み換えして処理する方法」の中国発明特許で公開された蒸留システムである。上記の抽出システム（抽出系）が、特許番号200310103541.9と200310103540.4で公開された抽出システムであり、溶剤回収と水洗システムを含む。
【００３０】
本発明で使用される水素添加装置が現有の水素添加装置であり、加熱炉、熱交換器、高圧分離機、空気冷却器、水冷却器等を含む。
【００３１】
次に、添付図と具体的実施方式を通じて本発明を更に説明する。但し、これは本発明の保護範囲の制限を意味していない。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本発明の実施例１のフローチャートの略図である。
【図２】本発明の実施例２及び３のフローチャートの略図である。
【図３】本発明の実施例４及び５のフローチャートの略図である。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
［実施例１］
図１で示すものは本発明実施例のフローチャートの略図である。蒸留範囲が30-205℃、硫黄含有量が85ppm、チオール含有量が15ppm、アルケン含有量が25%(v)、ジアルケン含有量が0.1%(v)、芳香族炭化水素含有量が13%(v)、オクタン価(RON)が87、密度が728kg/m3である安定化ガソリン（触媒作用ガソリン）に対して、10万トン／年の流量で蒸留タワー１でカット分留を行い、蒸留タワー１のタワー頂上部温度が105℃、タワー底部温度が216℃、タワー頂上部圧力が0.2MPa（絶対圧力）、タワー底部圧力が0.25MPa（絶対圧力）で、それぞれ軽質ガソリンと重質ガソリンを得る。上記の軽質ガソリン（蒸留範囲30-100℃）が蒸留タワー1の上部を通じて蒸留されて、総体蒸留量が5万トン／年、それから軽質ガソリン水素添加装置３に入って水素添加処理を行い、上記の軽質ガソリン水素添加装置3での触媒が選択性水素添加触媒GHT-20であり、上記の軽質ガソリン水素添加装置3の体積気流速度の比が4で、水素／油の体積比が300で、操作温度が250℃で、操作圧力が1.5MPa（絶対圧力）（選択性水素添加）、上記の重質ガソリン（分留範囲100-205℃）が5万トン/年の流量で重質ガソリン抽出システム（抽出系）２に入って抽出分離をして、芳香族炭化水素とラフィネート油を分離し、上記の抽出システム２で使用される溶剤がスルホランで、抽出温度が120℃で、溶剤比（溶剤/入れ材料）が4.0（質量）で、ラフィネート油水洗比が0.2（質量）で、溶剤回収温度が175℃で、溶剤回収圧力が0.065MPa（絶対圧力）で、上記の芳香族炭化水素を1.1万トン／年の流量で上記の水素添加後の軽質ガソリンと調合して、上記のラフィネート油を3.9万トン／年の流量で化工軽質ガソリンとして抽出する。
【００３４】
得られた調合ガソリンの蒸留範囲が30-205℃で、硫黄含有量が102.8ppmで、チオール含有量が4.3ppmで、アルケン含有量が17.9%(v)、ジアルケン含有量が0.05%(v)、芳香族炭化水素含有量が20.0%(v)、オクタン価(RON)が91.8、密度が700.6kg/m3、抽出量が6.1万トン／年である。
【００３５】
得られた化工軽質ガソリンの蒸留範囲が100-205℃で、硫黄含有量が29.0ppmで、チオール含有量が1.0ppmで、アルケン含有量が28.2%(v)、ジアルケン含有量が0.01%(v)より低く、芳香族炭化水素含有量が3.0%(v)、オクタン価(RON)が78.5、密度が775.5kg/m3、抽出量が3.9万トン／年である。
【００３６】
上記の選択性水素添加触媒GHT-20の物理化学的性質は下記表４の通り。
【００３７】
【表４】
2011503264.tif 000006
【００３８】
本発明で使用された測定方法は下記の通り：
１．蒸留範囲：GB/T6536-1997石油製品蒸留測定法。
２．硫黄含有量：SH/T0689-2000軽質炭化水素及びエンジン燃料と他の油物質の総硫黄含有量測定法（紫外蛍光法）。
３．チオール硫黄：GB/T1792-1988分留燃料油でのチオール硫黄測定法（電位滴定法）。
４．アルケン：GB/T11132-2002液体石油製品の炭化水素類測定法（蛍光指示薬吸着法）。
５．芳香族炭化水素：GB/T11132-2002液体石油製品の炭化水素類測定法（蛍光指示薬吸着法）。
６．オクタン価(RON)： GB/T5487ガソリンオクタン価測定法（研究法）。
７．密度：GB/T1884-2000原油と液体石油製品密度実験室測定法（密度計法）。
８．ジアルケンの測定：滴定法。
９．水素添加触媒分析方法：
【００３９】
【表５】
2011503264.tif 000007
【００４０】
［実施例２］
図２で示すものは本発明実施例のフローチャートの略図である。蒸留範囲が30-205℃、硫黄含有量が100ppm、チオール含有量が5ppm、アルケン含有量が30%(v)、ジアルケン含有量が0.1%(v)、芳香族炭化水素含有量が15%(v)、オクタン価(RON)が89、密度が728kg/m3である低い硫黄含有量の安定化ガソリン（触媒作用ガソリン）に対して10万トン／年の流量で蒸留タワー１でカット分留を行い、蒸留タワー１のタワー頂上部温度が82℃、タワー底部温度が186℃、タワー頂上部圧力が0.2MPa（絶対圧力）、タワー底部圧力が0.25MPa（絶対圧力）で、それぞれ軽質ガソリンと重質ガソリンを得る。
【００４１】
上記の軽質ガソリン（蒸留範囲30-80℃）が蒸留タワー1の上部を通じて蒸留されて、総体蒸留量が４万トン／年、それから軽質ガソリン水素添加装置3-1に入って水素添加処理を行い、上記の軽質ガソリン水素添加装置3-1での触媒が選択性水素添加触媒GHT-20であり、上記の軽質ガソリン水素添加装置3-1の体積気流速度の比が２で、水素／油の体積比が150で、操作温度が220℃で、操作圧力が0.6MPa（絶対圧力）、上記の重質ガソリン（蒸留範囲80-205℃）を６万トン／年の流量で重質ガソリン水素添加装置3-2に入れて水素添加処理を行い、上記の水素添加装置3-2での触媒が全部水素添加触媒GHT-22で、上記の水素添加装置3-2での体積気流速度の比が２で、水素／油の体積比が250で、操作温度が290℃で、操作圧力が1.2MPa（絶対圧力）、これからパイプを通じて重質ガソリン抽出システム2に入って抽出分離を行い、芳香族炭化水素とラフィネート油を分離出し、上記の抽出システム（抽出系）２で使用される溶剤がN-メチル-2-ピロリドンで、抽出温度が115℃で、溶剤比（溶剤/入れ材料）が3.5（質量）で、ラフィネート油水洗比が0.2（質量）で、溶剤回収温度が151℃で、溶剤回収圧力が0.112MPa（絶対圧力）で、上記の芳香族炭化水素を1.5万トン／年の流量で上記の水素添加後の軽質ガソリンと調合して、上記のラフィネート油を4.5万トン／年の流量でエチレン材料として抽出する。
【００４２】
得られた調合ガソリンの蒸留範囲が30-205℃で、硫黄含有量が5.27ppmで、チオール含有量が1ppmより低く、アルケン含有量が17.8%(v)、ジアルケン含有量が0.01%(v) より低く、芳香族炭化水素含有量が25.6%(v)、オクタン価(RON)が94.1、密度が703.8kg/m3、抽出量が5.5万トン／年である。
【００４３】
得られた優れたエチレン材料の蒸留範囲が80-205℃で、硫黄含有量が2.0ppmで、チオール含有量が1ppmで、アルケン含有量が0.1%(v)より小さく、ジアルケン含有量が0.01%(v)より低く、芳香族炭化水素含有量が3.0%(v)、オクタン価(RON)が81.0、密度が760.0kg/m3、抽出量が4.5万トン／年である。
【００４４】
上記の選択性水素添加触媒GHT-20の物理化学的性質が下記表６の通り。
【００４５】
【表６】
2011503264.tif 000008
【００４６】
全部水素添加触媒GHT-22の物理化学的性質が下記表７の通り。
【００４７】
【表７】
2011503264.tif 000009
【００４８】
本発明で使用された測定方法は下記の通り（下記は同じ）：
１．蒸留範囲：GB/T6536-1997石油製品蒸留測定法。
２．硫黄含有量：SH/T0689-2000軽質炭化水素及びエンジン燃料と他の油物質の総硫黄含有量測定法（紫外蛍光法）。
３．チオール硫黄：GB/T1792-1988分留燃料油でのチオール硫黄測定法（電位滴定法）。
４．アルケン：GB/T11132-2002液体石油製品の炭化水素類測定法（蛍光指示薬吸着法）。
５．芳香族炭化水素：GB/T11132-2002液体石油製品の炭化水素類測定法（蛍光指示薬吸着法）。
６．オクタン価(RON)： GB/T5487ガソリンオクタン価測定法（研究法）。
７．密度：GB/T1884-2000原油と液体石油製品密度実験室測定法（密度計法）。
８．ジアルケンの測定：滴定法。
９．水素添加触媒分析方法：
【００４９】
【表８】
2011503264.tif 000010
【００５０】
［実施例３］
図２で示すものは本発明実施例のフローチャートの略図である。蒸留範囲が30-205℃、硫黄含有量が2000ppm、チオール含有量が50ppm、アルケン含有量が40%(v)、ジアルケン含有量が1.0%(v)、芳香族炭化水素含有量が19%(v)、オクタン価(RON)が91、密度が728kg/m3である高い硫黄含有量の安定化ガソリン（触媒作用ガソリン）に対して10万トン／年の流量で蒸留タワー１でカット分留を行い、蒸留タワー１のタワー頂上部温度が86℃、タワー底部温度が192℃、タワー頂上部圧力が0.2MPa（絶対圧力）、タワー底部圧力が0.25MPa（絶対圧力）で、それぞれ分留で軽質ガソリンと重質ガソリンを得る。
【００５１】
蒸留タワー1の上部を通じて上記の軽質ガソリン（蒸留範囲30-90℃）を蒸留して、総体蒸留量が4.3万トン／年で、それから軽質ガソリン水素添加装置3-1に入って水素添加処理を行い、上記の軽質ガソリン水素添加装置3-1での触媒が選択性水素添加触媒GHT-20であり、上記の軽質ガソリン水素添加装置3-1の体積気流速度の比が４で、水素／油の体積比が300で、操作温度が280℃で、操作圧力が2.0MPa（絶対圧力）、上記の重質ガソリン（蒸留範囲90-205℃）を5.7万トン／年の流量で重質ガソリン水素添加装置3-2に入れて水素添加処理を行い、上記の水素添加装置3-2での触媒が選択性水素添加触媒GHT-20で、上記の水素添加装置3-2の体積気流速度の比が４で、水素／油の体積比が350で、操作温度が330℃で、操作圧力が3.0MPa（絶対圧力）、これからパイプを通じて重質ガソリン抽出システム（抽出系）２に入って抽出分離を行い、芳香族炭化水素とラフィネート油を分離し、上記の抽出システム2で使用される溶剤がN-メチル-2-ピロリドンで、抽出温度が115℃で、溶剤比（溶剤/入れ材料）が3.5（質量）で、ラフィネート油水洗比が0.2（質量）で、溶剤回収温度が151℃で、溶剤回収圧力が0.112MPa（絶対圧力）で、上記の芳香族炭化水素を1.9万トン／年の流量で上記の水素添加後の軽質ガソリンと調合して、上記のラフィネート油を3.8万トン／年の流量でエチレン材料として抽出する。
【００５２】
得られた調合ガソリンの蒸留範囲が30-205℃で、硫黄含有量が7.52ppmで、チオール含有量が1ppmより低く、アルケン含有量が17.99%(v)、ジアルケン含有量が0.01%(v) より低く、芳香族炭化水素含有量が29.1%(v)、オクタン価(RON)が95.2、密度が720.1kg/m3、抽出量が6.2万トン／年である。
【００５３】
得られた優れたエチレン材料の蒸留範囲が90-205℃で、硫黄含有量が2.0ppmで、チオール含有量が1ppmで、アルケン含有量が6%(v)、ジアルケン含有量が0.01%(v)より低く、芳香族炭化水素含有量が3.0%(v)、オクタン価(RON)が81.5、密度が740.0kg/m3、抽出量が3.8万トン／年である。
【００５４】
［実施例４］
図３で示すものは本発明実施例のフローチャートの略図である。蒸留範囲が30-205℃、硫黄含有量が100ppm、チオール含有量が5ppm、アルケン含有量が30%(v)、ジアルケン含有量が0.1%(v)、芳香族炭化水素含有量が15%(v)、オクタン価(RON)が89、密度が728kg/m3である低い硫黄含有量の安定化ガソリン（触媒作用ガソリン）に対して10万トン／年の流量で蒸留タワー１でカット分留を行い、蒸留タワー１のタワー頂上部温度が86℃、タワー底部温度が192℃、タワー頂上部圧力が0.2MPa（絶対圧力）、タワー底部圧力が0.25MPa（絶対圧力）で、それぞれ軽質ガソリンと重質ガソリンを得る。
【００５５】
上記の軽質ガソリン（蒸留範囲30-80℃）が蒸留タワー1の上部を通じて蒸留されて、軽質ガソリン水素添加装置3-1で水素添加処理を行い、水素添加処理後の総体軽質ガソリン蒸留量が４万トン／年、上記の軽質ガソリン水素添加装置3-1での触媒が選択性水素添加触媒GHT-20であり、上記の軽質ガソリン水素添加装置3-1の体積気流速度の比が２で、水素／油の体積比が150で、操作温度が230℃で、操作圧力が1.0MPa（絶対圧力）、上記の重質ガソリン（蒸留範囲80-205℃）を６万トン／年の流量でパイプを通じて重質ガソリン抽出システム（抽出系）２に入って抽出分離を行い、芳香族炭化水素とラフィネート油を分離し、上記の抽出システム2で使用される溶剤がN-ホルミル-モルホリンで、抽出温度が115℃で、溶剤比（溶剤/入れ材料）が3.5（質量）で、ラフィネート油水洗比が0.2（質量）で、溶剤回収温度が151℃で、溶剤回収圧力が0.112MPa（絶対圧力）で、上記の芳香族炭化水素を1.5万トン／年の流量で上記の芳香族炭化水素水素添加装置3-2に入れて水素添加を行い、上記の芳香族炭化水素水素添加装置3-2での触媒が全体水素添加触媒GHT-22であり、上記の芳香族炭化水素水素添加装置3-2の体積気流速度の比が２で、水素／油の体積比が250で、操作温度が295℃、操作圧力が2.0MPa（絶対圧力）で、これから上述水素添加後の軽質ガソリンと調合して、上記のラフィネート油を1.5万トン／年の流量でエチレン材料として抽出する。
【００５６】
得られた調合ガソリンの蒸留範囲が30-205℃で、硫黄含有量が4.2ppmで、チオール含有量が1ppmより低く、アルケン含有量が17.8%(v)、ジアルケン含有量が0.01%(v) より低く、芳香族炭化水素含有量が25.6%(v)、オクタン価(RON)が94.1、密度が703.8kg/m3、抽出量が5.5万トン／年である。
【００５７】
得られた化学工業軽質ガソリンの蒸留範囲が80-205℃で、硫黄含有量が10.0ppmで、チオール含有量が1ppmで、アルケン含有量が35.5%(v)、ジアルケン含有量が0.01%(v)、芳香族炭化水素含有量が3.0%(v)、オクタン価(RON)が81.0、密度が760.0kg/m3、抽出量が4.5万トン／年である。
【００５８】
上記の選択性水素添加触媒GHT-20の物理化学的性質が下記表９の通り。
【００５９】
【表９】
2011503264.tif 000011
【００６０】
［実施例５］
図３で示すものは本発明実施例のフローチャートの略図である。蒸留範囲が30-205℃、硫黄含有量が2000ppm、チオール含有量が50ppm、アルケン含有量が40%(v)、ジアルケン含有量が1.0%(v)、芳香族炭化水素含有量が19%(v)、オクタン価(RON)が91、密度が728kg/m3である高い硫黄含有量の安定化ガソリン（触媒作用ガソリン）に対して10万トン／年の流量で蒸留タワー１でカット分留を行い、蒸留タワー１のタワー頂上部温度が86℃、タワー底部温度が192℃、タワー頂上部圧力が0.2MPa（絶対圧力）、タワー底部圧力が0.25MPa（絶対圧力）で、分留でそれぞれ軽質ガソリンと重質ガソリンを得る。
【００６１】
上記の軽質ガソリン（蒸留範囲30-90℃）が蒸留タワー1の上部を通じて蒸留されて、軽質ガソリン水素添加装置3-1で水素添加処理を行い、水素添加処理後の総体軽質ガソリン蒸留量が4.3万トン／年、上記の軽質ガソリン水素添加装置3-1での触媒が選択性水素添加触媒GHT-20であり、上記の軽質ガソリン水素添加装置3-1の体積気流速度の比が４で、水素／油の体積比が300で、操作温度が250℃で、操作圧力が1.0MPa（絶対圧力）、上記の重質ガソリン（蒸留範囲90-205℃）を5.7万トン／年の流量でパイプを通じて重質ガソリン抽出システム（抽出系）２に入って抽出分離を行い、芳香族炭化水素とラフィネート油を分離し、上記の抽出システム2で使用される溶剤がN-ホルミル-モルホリンで、抽出温度が151℃で、溶剤回収圧力が0.112MPa（絶対圧力）で、上記の芳香族炭化水素を1.5万トン／年の流量で上記の芳香族炭化水素水素添加装置3-2に入れて水素添加を行い、上記の芳香族炭化水素水素添加装置3-2での触媒が全体水素添加触媒GHT-22で、上記の芳香族炭化水素水素添加装置3-2の体積気流速度の比が３で、水素／油の体積比が300で、操作温度が325℃、操作圧力が2.5MPa（絶対圧力）で、これから上述水素添加後の軽質ガソリンと調合して、上記のラフィネート油を1.5万トン／年の流量で化学工業軽質ガソリンとして抽出する。
【００６２】
得られた調合ガソリンの蒸留範囲が30-205℃で、硫黄含有量が10.0ppmで、チオール含有量が1ppmより低く、アルケン含有量が17.8%(v)、ジアルケン含有量が0.01%(v)より低く、芳香族炭化水素含有量が28.2%(v)、オクタン価(RON)が94.05、密度が721.4kg/m3、抽出量が6.4万トン／年である。
【００６３】
得られた化学工業軽質ガソリンの蒸留範囲が90-205℃で、硫黄含有量が10.0ppmで、チオール含有量が1.0ppmで、アルケン含有量が58.3%(v)、ジアルケン含有量が0.01%(v)、芳香族炭化水素含有量が3.0%(v)、オクタン価(RON)が82.0、密度が740.0kg/m3、抽出量が3.6万トン／年である。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の優位性は下記の通り。
前水素添加（安定化ガソリンが蒸留装置に入る前に水素添加処理を行うこと、使用される触媒量が大きく、ジアルケン含有量とチオールを減少することしかできない）と比べて、本発明に従う低い硫黄含有量と低いアルケン含有量の触媒作用炭化水素組み換え処理システム及び方法の優位性は下記の通り：まず、軽質ガソリン、及び／又は重質ガソリン、及び／又は芳香族炭化水素に対して専門的に水素添加処理を行うので、使用される触媒の量が大きく低減される。その上、軽質ガソリン、及び／又は重質ガソリン、及び／又は芳香族炭化水素に対して使用される触媒の量が遥かに低い。加えて、モノエンとジエンの含有量を低減でき、メルカプタンの量のみならず一般的な硫黄の量を低減できる。最後に、選択性水素添加に関して、特殊な触媒とパラメータを採用し、主に脱メルカプタンでモノエン及びジエンの問題を解決することができ、効果は絶大である。
【図１】
2011503264.tif 000015
【図２】
2011503264.tif 000016
【図３】
2011503264.tif 000017
【国際調査報告】
2011503264.tif 000018
2011503264.tif 000019
2011503264.tif 000020
2011503264.tif 000021
2011503264.tif 000022
2011503264.tif 000023
2011503264.tif 000024
2011503264.tif 000025