(57)【要約】軟質の、高屈折率の、アクリル性デバイス材料が開示される。上記材料は、グリスニングを軽減するために、官能化アルキルフェノールエトキシレートを含む。一実施形態において、本発明のデバイス材料は、ａ）モノ官能性のアクリレートモノマーもしくはメタクリレートモノマー［１］、ｂ）二官能性アクリレートもしくはメタクリレート架橋剤［２］、およびｃ）官能化アルキルフェノールエトキシレート［３］を含むコポリマーである。さらに、上記デバイス材料は、１種より多いモノマー［１］、１種より多いモノマー［２］、および１種より多いモノマー［３］を含み得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
眼科用もしくは耳鼻咽喉科用のポリマーデバイス材料であって、該材料は、
ａ）７５〜９７％（ｗ／ｗ）の、式［１］：
【化１３】
2011501986.tif 000021
のモノ官能性のアクリレートモノマーもしくはメタクリレートモノマーであって、ここで
Ｂは、Ｏ（ＣＨ２）ｎ、ＮＨ（ＣＨ２）ｎ、もしくはＮＣＨ３（ＣＨ２）ｎであり；
Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、もしくはＣＨ２ＯＨであり；
ｎは、０〜１２であり；
Ａは、Ｃ６Ｈ５もしくはＯ（ＣＨ２）ｍＣ６Ｈ５であって、ここで該Ｃ６Ｈ５基は、−（ＣＨ２）ｎＨ、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＨ、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ５、−ＯＣ６Ｈ５、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩで必要に応じて置換されており；そして
ｍは０〜２２である、
モノ官能性のアクリレートモノマーもしくはメタクリレートモノマー；
ｂ）式［２］：
【化１４】
2011501986.tif 000022
の、二官能性のアクリレート架橋モノマーもしくはメタクリレート架橋モノマーであって、ここで
Ｒ２、Ｒ３は、独立して、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、もしくはＣＨ２ＯＨであり；
Ｗ、Ｗ’は、独立して、Ｏ（ＣＨ２）ｄ、ＮＨ（ＣＨ２）ｄ、ＮＣＨ３（ＣＨ２）ｄ、Ｏ（ＣＨ２）ｄＣ６Ｈ４、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄＣＨ２、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄＣＨ２、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄＣＨ２であるか、もしくは存在せず；
Ｊは、（ＣＨ２）ａ、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂ、Ｏであるか、もしくは存在しないが、ただしＷおよびＷ’が存在しない場合、Ｊは存在しないことはなく；
ｄは０〜１２であり；
ａは１〜１２であり；そして
ｂは１〜２４である、
二官能性のアクリレート架橋モノマーもしくはメタクリレート架橋モノマー；
ならびに
ｃ）１〜２０％（ｗ／ｗ）の、式［３］：
【化１５】
2011501986.tif 000023
のアルキルフェノールエトキシレートモノマーであって、ここで：
Ｔは、Ｃ８Ｈ１７もしくはＣ９Ｈ１９であり；
ｅは１〜１００であり；
Ｙは、
【化１６】
2011501986.tif 000024
であり；
Ｒ４は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＯＨであり；そして
Ｒ５は、
【化１７】
2011501986.tif 000025
である、
アルキルフェノールエトキシレートモノマー
を含む、材料。
【請求項２】
ＢはＯ（ＣＨ２）ｎであり；
Ｒ１は、ＨもしくはＣＨ３であり；
ｎは１〜４であり；そして
ＡはＣ６Ｈ５である、
請求項１に記載のポリマーデバイス材料。
【請求項３】
Ｒ２、Ｒ３は、独立して、ＨもしくはＣＨ３であり；
Ｗ、Ｗ’は、独立して、Ｏ（ＣＨ２）ｄ、Ｏ（ＣＨ２）ｄＣ６Ｈ４であるか、もしくは存在せず；
Ｊは、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂであるかもしくは存在しないが、ただしＷおよびＷ’が存在しない場合、Ｊは存在しないことはなく；
ｄは０〜６であり；そして
ｂは１〜１０である、
請求項１に記載のポリマーデバイス材料。
【請求項４】
Ｔは、Ｃ８Ｈ１７もしくはＣ９Ｈ１９であり；
ｅは８〜５０であり；
Ｙは、
【化１８】
2011501986.tif 000026
であり、そして
Ｒ４は、ＨもしくはＣＨ３である、
請求項１に記載のポリマーデバイス材料。
【請求項５】
Ｔは、２，４，４−トリメチルペンタン−２−イルアルキルもしくは３−エチル−４−メチルヘキサン−２−イルアルキルであり；
ｅは１５〜４０であり；
Ｙは、
【化１９】
2011501986.tif 000027
であり；そして
Ｒ４は、ＨもしくはＣＨ３である、
請求項４に記載のポリマーデバイス材料。
【請求項６】
前記式［１］のモノマーは、ベンジルメタクリレート；２−フェニルエチルメタクリレート；３−フェニルプロピルメタクリレート；４−フェニルブチルメタクリレート；５−フェニルペンチルメタクリレート；２−フェノキシエチルメタクリレート；２−（２−フェノキシエトキシ）エチルメタクリレート；２−ベンジルオキシエチルメタクリレート；２−（２−（ベンジルオキシ）エトキシ）エチルメタクリレート；３−ベンジルオキシプロピルメタクリレート；ベンジルアクリレート；２−フェニルエチルアクリレート；３−フェニルプロピルアクリレート；４−フェニルブチルアクリレート；５−フェニルペンチルアクリレート；２−フェノキシエチルアクリレート；２−（２−フェノキシエトキシ）エチルアクリレート；２−ベンジルオキシエチルアクリレート；２−（２−（ベンジルオキシ）エトキシ）エチルアクリレート；および３−ベンジルオキシプロピルアクリレートからなる群より選択される、請求項１に記載のポリマーデバイス材料。
【請求項７】
前記式［２］のモノマーは、エチレングリコールジメタクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；トリエチレングリコールジメタクリレート；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート；１，４−ブタンジオールジメタクリレート；１，４−ベンゼンジメタノールジメタクリレート；エチレングリコールジアクリレート；ジエチレングリコールジアクリレート；トリエチレングリコールジアクリレート；１，６−ヘキサンジオールジアクリレート；１，４−ブタンジオールジアクリレート；および１，４−ベンゼンジメタノールジアクリレートからなる群より選択される、請求項１に記載のポリマーデバイス材料。
【請求項８】
前記モノマー［１］の量は、８０〜９５％（ｗ／ｗ）である、請求項１に記載のポリマーデバイス材料。
【請求項９】
前記モノマー［２］の量は、０．５〜３％（ｗ／ｗ）である、請求項１に記載のポリマーデバイス材料。
【請求項１０】
前記モノマー［３］の量は、１〜１５％（ｗ／ｗ）である、請求項１に記載のポリマーデバイス材料。
【請求項１１】
前記モノマー［３］の量は、１〜１０％（ｗ／ｗ）である、請求項１０に記載のポリマーデバイス材料。
【請求項１２】
重合可能なＵＶ吸収剤および重合可能な着色剤からなる群より選択される成分をさらに含む、請求項１に記載のポリマーデバイス材料。
【請求項１３】
０．１〜５％（ｗ／ｗ）の重合可能なＵＶ吸収剤および０．０１〜０．５％（ｗ／ｗ）の重合可能な着色剤を含む、請求項１２に記載のポリマーデバイス材料。
【請求項１４】
請求項１に記載のデバイス材料を含む眼科用もしくは耳鼻咽喉科用のデバイスであって、ここで該眼科用もしくは耳鼻咽喉科用のデバイスは、眼内レンズ；コンタクトレンズ；人工角膜；角膜インレーもしくは角膜リング；耳科用換気チューブ；および鼻用インプラントからなる群より選択される、デバイス。
【請求項１５】
前記眼科用もしくは耳鼻咽喉科用のデバイスは、眼内レンズである、請求項１４に記載の眼科用もしくは耳鼻咽喉科用のデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、改善された眼科用および耳鼻咽喉科用のデバイス材料に関する。特に、本発明は、改善された耐グリスニング性を有する軟質の、高屈折率のアクリル性デバイス材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
小切開白内障手術（ｓｍａｌｌ−ｉｎｃｉｓｉｏｎ  ｃａｔａｒａｃｔ  ｓｕｒｇｅｒｙ）における近年の進歩に関して、人工レンズにおける使用に適した軟質の折りたたみ式材料の開発に関して、ますます重きが置かれてきている。一般に、これら材料は、３つの範疇のうちの１つに入る：ヒドロゲル、シリコーン、およびアクリル性材料。
【０００３】
一般に、ヒドロゲル材料は、比較的低い屈折率を有し、このことによって、上記ヒドロゲル材料は、他の材料よりあまり望ましくなくなっている。なぜなら、より厚みのあるレンズ光学部品が、所定の屈折力（ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ  ｐｏｗｅｒ）を達成するに必要であるからである。従来のシリコーン材料は、一般に、ヒドロゲルより高い屈折率を有するが、折りたたまれた位置で眼の中に配置された後に、急激に開く（ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｌｙ  ｕｎｆｏｌｄ）傾向がある。急激に開くことによって、角膜内皮が潜在的に損傷を受け得、そして／または天然の水晶体嚢が破れ得る。アクリル性材料が望ましい。なぜなら、上記アクリル性材料は、代表的には、高い屈折率を有し、従来の材料よりゆっくりもしくは制御可能に開く。
【０００４】
特許文献１は、眼内レンズ（「ＩＯＬ」）材料を使用するのに適した高い屈折率のアクリル性材料を開示する。これらアクリル性材料は、主要な成分として、２種のアリールアクリル性モノマーを含む。これらアクリル性材料から作製されるＩＯＬは、小さな切開を通じて挿入するために丸められ得るかもしくは折りたたまれ得る。
【０００５】
特許文献２はまた、軟質のアクリル性ＩＯＬ材料を開示する。これら材料は、主要な成分として、２種のアクリル性モノマーそれぞれのホモポリマーの特性によって定義される、それらポリマーを含む。上記第１のモノマーは、そのホモポリマーは、少なくとも約１．５０の屈折率を有するものとして定義される。上記第２のモノマーは、そのホモポリマーが、約２２℃未満のガラス転移温度を有するものとして定義される。これらＩＯＬ材料はまた、架橋成分を含む。さらに、これら材料は、必要に応じて、最初の３種の構成要素とは異なる第４の構成要素を含み得、この第４の構成要素は、親水性モノマーに由来する。これら材料は、好ましくは、合計親水性成分の重量で約１５％未満である。
【０００６】
特許文献３は、少なくとも約９０重量％のわずか２種の主要な成分を含む折りたたみ式の高屈折率眼科用レンズ材料を開示する：１種のアリールアクリル性親水性モノマーおよび１種の親水性モノマー。上記アリールアクリル性疎水性モノマーは、以下の式：
【０００７】
【化１】
2011501986.tif 000002
を有し、ここで：
Ｘは、ＨもしくはＣＨ３であり；
ｍは０〜６であり；
Ｙは存在しないか、Ｏ、Ｓ、もしくはＮＲであり、ここでＲはＨ、ＣＨ３、ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎ＝１〜１０）、イソ−ＯＣ３Ｈ７、Ｃ６Ｈ５、もしくはＣＨ２Ｃ６Ｈ５であり；そして
Ａｒは、置換されていなくてもよいし、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、イソ−Ｃ３Ｈ７、ＯＣＨ３、Ｃ６Ｈ１１、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ６Ｈ５、またはＣＨ２Ｃ６Ｈ５で置換されていてもよい任意の芳香族環である。
【０００８】
特許文献３に記載されるレンズ材料は、好ましくは、約−２０〜＋２５℃の間のガラス転移温度（「Ｔｇ」）を有する。
【０００９】
可撓性眼内レンズは、小さな切開を通じて折りたたまれ得るかもしくは挿入され得る。一般に、より軟質の材料は、ますます小さな切開を介して挿入され得るように、より高い程度にまで変形させられ得る。軟質のアクリル性材料もしくはメタクリル性材料は、代表的には、シリコーンＩＯＬの必要とされる程度の小ささの切開を介して挿入されることが可能であるために、強度、可撓性および非粘着性表面特性の適切な組み合わせを有さない。
【００１０】
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ジメタクリレートは、疎水性アクリル性処方物の耐グリスニング性を改善することが公知である。例えば、特許文献３；特許文献４；特許文献５；および特許文献６を参照のこと。ＰＥＧジメタクリレートの濃度および分子量の両方は、グリスニング性能に対する影響を有し得る。一般に、高分子量ＰＥＧジメタクリレート（１０００ＭＷ）の使用は、低分子量ＰＥＧジメタクリレート（＜１０００ＭＷ）と比較して、低ＰＥＧ濃度（１０〜１５ｗｔ％）において改善されたグリスニング性能を有するコポリマーを得る。しかし、低ＰＥＧジメタクリレート濃度は、高屈折率コポリマーを維持するために望ましい。ＰＥＧジメタクリレートの添加はまた、得られるコポリマーのモジュラス（ｍｏｄｕｌｕｓ）および引っ張り強度を低下させる傾向がある。また、高分子量ＰＥＧジメタクリレートは、一般に、疎水性アクリル性モノマーと混和性でない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第５，２９０，８９２号明細書
【特許文献２】米国特許第５，３３１，０７３号明細書
【特許文献３】米国特許第５，６９３，０９５号明細書
【特許文献４】米国特許第６，５２８，６０２号明細書
【特許文献５】米国特許第６，６５３，４２２号明細書
【特許文献６】米国特許第６，３５３，０６９号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
（発明の要旨）
ＩＯＬとして使用するのに特に適しているが、他の眼科用もしくは耳鼻咽喉科用のデバイス（例えば、コンタクトレンズ、人工角膜、角膜リングもしくは角膜インレー（ｃｏｒｎｅａｌ  ｉｎｌａｙ  ｏｒ  ｒｉｎｇ）、耳科用換気チューブ（ｏｔｏｌｏｇｉｃａｌ  ｖｅｎｔｉｌａｔｉｏｎ  ｔｕｂｅ）および鼻用インプラント）としても有用である改善された軟質の折りたたみ式アクリル性デバイス材料が、発見された。これらポリマー材料は、アルキルフェノールエトキシレートモノマーを含む。
【００１３】
他の要因の中でも、本発明は、アクリル性眼内レンズ処方物におけるアルキルフェノールエトキシレートモノマーの使用が、疎水性アクリルコポリマーにおける温度誘導性グリスニング形成を低下もしくは除去させるという知見に基づく。本発明のモノマーは、耐グリスニング性の、低い平衡水含有量（ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ  ｗａｔｅｒ  ｃｏｎｔｅｎｔ）の、高屈折率ＩＯＬの合成を可能にする。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
別段示されなければ、全ての成分量は、％（ｗ／ｗ）ベース（「重量％」）で示される。
【００１５】
本発明のデバイス材料は、ａ）モノ官能性のアクリレートモノマーもしくはメタクリレートモノマー［１］、ｂ）二官能性アクリレートもしくはメタクリレート架橋剤［２］、およびｃ）官能化アルキルフェノールエトキシレート［３］を含むコポリマーである。上記デバイス材料は、１種より多いモノマー［１］、１種より多いモノマー［２］、および１種より多いモノマー［３］を含み得る。別段示されない限り、各成分への言及は、同じ式の複数のモノマーを含むことが意図され、量への言及は、以下の各式の全てのモノマーの総量に言及することが意図される。
【００１６】
【化２】
2011501986.tif 000003
ここで
Ｂは、Ｏ（ＣＨ２）ｎ、ＮＨ（ＣＨ２）ｎ、もしくはＮＣＨ３（ＣＨ２）ｎであり；
Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、もしくはＣＨ２ＯＨであり；
ｎは０〜１２であり；
Ａは、Ｃ６Ｈ５もしくはＯ（ＣＨ２）ｍＣ６Ｈ５であり、ここで上記Ｃ６Ｈ５基は、必要に応じて、−（ＣＨ２）ｎＨ、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＨ、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ５、−ＯＣ６Ｈ５、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩで置換され；そして
ｍは０〜２２である；
【００１７】
【化３】
2011501986.tif 000004
ここで
Ｒ２、Ｒ３は、独立して、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、もしくはＣＨ２ＯＨであり；
Ｗ、Ｗ’は、独立して、Ｏ（ＣＨ２）ｄ、ＮＨ（ＣＨ２）ｄ、ＮＣＨ３（ＣＨ２）ｄ、Ｏ（ＣＨ２）ｄＣ６Ｈ４、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄＣＨ２、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄＣＨ２、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄＣＨ２であるか、もしくは存在せず；
Ｊは、（ＣＨ２）ａ、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂ、Ｏであるか、もしくは存在しないが、ただしＷおよびＷ’が存在しない場合、Ｊは存在しないことはなく；
ｄは０〜１２であり；
ａは１〜１２であり；
ｂは１〜２４である；
【００１８】
【化４】
2011501986.tif 000005
ここで：
Ｔは、Ｃ８Ｈ１７もしくはＣ９Ｈ１９であり；
ｅは１〜１００であり；
Ｙは、
【００１９】
【化５】
2011501986.tif 000006
であり；
Ｒ４は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＯＨであり；そして
Ｒ５は、
【００２０】
【化６】
2011501986.tif 000007
である。
【００２１】
式［１］の好ましいモノマーは、
ＢはＯ（ＣＨ２）ｎであり；
Ｒ１はＨもしくはＣＨ３であり；
ｎは１〜４であり；そして
ＡはＣ６Ｈ５である
ものである。
【００２２】
式［２］の好ましいモノマーは、
Ｒ２、Ｒ３は、独立して、ＨもしくはＣＨ３であり；
Ｗ、Ｗ’は、独立して、Ｏ（ＣＨ２）ｄ、Ｏ（ＣＨ２）ｄＣ６Ｈ４であるか、もしくは存在せず；
Ｊは、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂであるかもしくは存在しないが、ただしＷおよびＷ’が存在しない場合、
Ｊは存在しないことはなく；
ｄは０〜６であり；そして
ｂは１〜１０である
ものである。
【００２３】
式［３］の好ましいモノマーは、
ｅは８〜５０であり；
Ｙは、
【００２４】
【化７】
2011501986.tif 000008
であり；そして
Ｒ４は、ＨもしくはＣＨ３である
ものである。
【００２５】
式［３］の最も好ましいモノマーは、
Ｔは、２，４，４−トリメチルペンタン−２−イルアルキルもしくは３−エチル−４−メチルヘキサン−２−イルアルキルであり；
ｅは１５〜４０であり；
Ｙは、
【００２６】
【化８】
2011501986.tif 000009
であり；そして
Ｒ４は、ＨもしくはＣＨ３である
ものである。
【００２７】
式［３］の代表的モノマーとしては、以下が挙げられる：
【００２８】
【化９】
2011501986.tif 000010
式［１］のモノマーは公知であり、公知の方法によって作製され得る。例えば、米国特許第５，３３１，０７３号および同第５，２９０，８９２号を参照のこと。式［１］の多くのモノマーは、種々の供給元から市販されている。式［１］の好ましいモノマーとしては、ベンジルメタクリレート；２−フェニルエチルメタクリレート；３−フェニルプロピルメタクリレート；４−フェニルブチルメタクリレート；５−フェニルペンチルメタクリレート；２−フェノキシエチルメタクリレート；２−（２−フェノキシエトキシ）エチルメタクリレート；２−ベンジルオキシエチルメタクリレート；２−（２−（ベンジルオキシ）エトキシ）エチルメタクリレート；および３−ベンジルオキシプロピルメタクリレート；ならびにそれらの対応するアクリレートが挙げられる。
【００２９】
式［２］のモノマーは公知であり、公知の方法によって作製され得、そして市販されている。式［２］の好ましいモノマーとしては、エチレングリコールジメタクリレート（「ＥＧＤＭＡ」）；ジエチレングリコールジメタクリレート；トリエチレングリコールジメタクリレート；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート；１，４−ブタンジオールジメタクリレート；１，４−ベンゼンジメタノールジメタクリレート；およびそれらの対応するアクリレートが挙げられる。最も好ましいのは、１，４−ブタンジオールジアクリレートである。
【００３０】
式［３］のモノマーは、公知の方法によって作製され得る。例えば、このようなモノマーは、例えば、アルキルフェノールエトキシレートアルコールおよび適切なカルボン酸、アシルハライド、もしくはカルボン酸無水物を要するエステル化反応によって作製され得る。例えば、アルキルフェノールエトキシレートは、触媒の存在下でカルボン酸もしくはカルボン酸アルキルエステルと加熱して、望ましいエステルを形成し得、副生成物としての水もしくは低沸点アルコールは、反応を完了させるために除去され得る。上記アルキルフェノールエトキシレートはまた、塩基（例えば、ヒドロハライド受容体（ｈｙｄｒｏｈａｌｉｄｅ  ａｃｃｅｐｔｏｒ）として働くトリエチルアミン）の存在下で、アシルハライドで処理され得る。上記アルキルフェノールエトキシレートはまた、塩基（例えば、上記反応を触媒しかつ形成される酸を中和するトリエチルアミンもしくはピリジン）の存在下で、カルボン酸無水物で処理され得る。
【００３１】
本発明のコポリマー材料は、７５〜９７％、好ましくは、８０〜９５％、および最も好ましくは、８０〜９３％の総量のモノマー［１］を含む。二官能性架橋剤［２］濃度は、一般に、０．５〜３％、および好ましくは、１〜２％の量で存在する。
【００３２】
本発明の材料は、少なくとも１種のモノマー［３］を有する。モノマー［３］の総量は、上記デバイス材料の望ましい物理的特性に依存する。本発明のコポリマー材料は、合計少なくとも１％を含み、２０％程度のモノマー［３］を含み得る。好ましくは、上記コポリマーデバイス材料は、１〜１５％のモノマー［３］を含む。最も好ましくは、上記デバイス材料は、１〜１０％のモノマー［３］を含む。
【００３３】
本発明のコポリマーデバイス材料は、必要に応じて、重合可能なＵＶ吸収剤および重合可能な着色剤からなる群より選択される１種以上の成分を含む。好ましくは、本発明のデバイス材料は、上記式［１］および［２］のモノマー、上記モノマー［３］、ならびに選択肢的な重合可能なＵＶ吸収剤および着色剤以外の成分を含まない。
【００３４】
本発明のデバイス材料は、必要に応じて、反応性ＵＶ吸収剤もしくは反応性着色剤を含む。多くの反応性ＵＶ吸収剤が公知である。好ましい反応性ＵＶ吸収剤は、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メタリル（ｍｅｔｈａｌｌｙｌ）−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ｏ−Ｍｅｔｈａｌｌｙｌ  Ｔｉｎｕｖｉｎ  Ｐ（「ｏＭＴＰ」）としてＰｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから市販されている）である。ＵＶ吸収剤は、代表的には、約０．１〜５％の量で存在する。適切な反応性青色光吸収化合物としては、米国特許第５，４７０，９３２号に記載されるものが挙げられる。青色光吸収剤は、代表的には、約０．０１〜０．５％の量で存在する。ＩＯＬを作製するために使用される場合、本発明のデバイス材料は、好ましくは、反応性ＵＶ吸収剤および反応性着色剤の両方を含む。
【００３５】
本発明のデバイス材料を形成するために、上記選択された成分［１］、［２］、および［３］は、上記選択肢的成分のうちのいずれかとともに、組み合わされ、ラジカル開始剤を使用して重合されて、加熱もしくは照射のいずれかの作用によって重合を開始する。上記デバイス材料は、好ましくは、窒素下の脱気ポリプロピレン型の中でもしくはガラス型の中で重合される。
【００３６】
適切な重合開始剤としては、熱開始剤および光開始剤が挙げられる。好ましい熱開始剤としては、ペルオキシフリーラジカル開始剤（例えば、ｔ−ブチル（ペルオキシ−２−エチル）ヘキサノエートおよびジ−（ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート（Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．，Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩｌｌｉｎｏｉｓからＰｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）１６として市販されている）が挙げられる。特に、本発明の材料が青色光吸収発色団を含まない場合、好ましい光開始剤としては、ベンゾイルホスフィンオキシド開始剤（例えば、２，４，６−トリメチル−ベンゾイルジフェニル−ホスフィンオキシド（Ｌｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯとしてＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ）から市販されている）が挙げられる。開始剤は、代表的には、全処方物重量のうちの約５％以下、およびより好ましくは、全処方物の２％以下の量で存在する。成分量を計算する目的で慣用的であるように、上記開始剤重量は、上記処方物重量％計算で含まれない。
【００３７】
上記の成分ならびに任意のさらなる成分の正体および量の特定の組み合わせは、最終のデバイス材料の望ましい特性によって決定される。好ましい実施形態において、本発明のデバイス材料は、２ｍｍ以下の外科的切開サイズを介して収縮もしくは伸展および挿入されるように設計される、５．５もしくは６ｍｍの光学部品直径を有するＩＯＬを作製するために使用される。例えば、上記モノマー［３］は、少なくとも１種のモノ官能性のアクリレートモノマーもしくはメタクリレートモノマー［１］および多官能性アクリレートもしくはメタクリレート架橋剤［２］と合わされ、適切なレンズ型の中でラジカル開始剤を使用して共重合化される。
【００３８】
上記デバイス材料は、５８９ｎｍ（Ｎａ光源）および２５℃においてＡｂｂｅ’屈折計によって測定される場合に、好ましくは、少なくとも約１．５０、およびより好ましくは、少なくとも約１．５３の、水和状態における屈折率を有する。１．５０より小さい屈折率を有する材料から作製される光学部品は、必然的に、より高い屈折率を有する材料から作製される同じ倍率の光学部品より厚みがある。よって、匹敵する機械的特性および約１．５０より低い屈折率を有する材料から作製されるＩＯＬ光学部品は、一般に、ＩＯＬ移植のために比較的大きな切開を要する。
【００３９】
本発明のコポリマーに含まれるべきモノマーの特性は、上記コポリマーが、正常なヒトの体温である約３７℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するように選択されるべきである。３７℃より高いガラス転移温度を有するコポリマーは、折りたたみ式ＩＯＬにおいて使用するのに適していない；このようなレンズは、３７℃より高い温度で丸められ得るかもしくは折りたたまれ得るのみであり、正常の体温で丸められず、展開されもしないし、伸展されもしない。正常の体温よりいくらか低くかつ通常の室温（例えば、約２０〜２５℃）ほどのガラス転移温度を有するコポリマーを使用して、このようなコポリマーから作製されるＩＯＬが、室温で丸められ得るかもしくは折りたたまれ得るようにすることは好ましい。Ｔｇは、１０℃／分で示差走査熱量計によって測定され、熱流束曲線の転移の中点において決定される。
【００４０】
ＩＯＬおよび他の適用に関して、本発明の材料は、これらから作製されるデバイスを破砕することなく折りたたまれるかもしくは操作されることを可能にするに十分な強度を示すはずである。従って、本発明のコポリマーは、少なくとも８０％、好ましくは、少なくとも１００％、および最も好ましくは、１１０〜２００％の間の伸長を有する。この特性は、このような材料から作製されるレンズが、一般に、折りたたまれる場合に裂けも、破れも、分離もしないことを示す。ポリマーサンプルの伸長は、合計２０ｍｍ長、把持領域が４．８８ｍｍの長さ、全体が２．４９ｍｍ幅、狭い部分の幅が０．８３３ｍｍ、８．８３ｍｍの条片半径（ｆｉｌｌｅｔ  ｒａｄｉｕｓ）、および０．９ｍｍの厚みを有するダンベル形状の伸長試験標本に対して決定される。試験は、５０ニュートン負荷セルを有するＩｎｓｔｒｏｎ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｔｅｓｔｅｒ（Ｍｏｄｅｌ番号４４４２もしくは等価物）を使用して周囲条件において行われる。上記把持距離を１４ｍｍで設定し、クロスヘッド速度を５００ｍｍ／分で設定し、上記サンプルを、壊れるまで引っ張る。伸長（引っ張り）を、もとの把持距離に対する壊れたときの変位の関数として報告する。試験されるべき材料は、本質的に軟質のエラストマーであるので、上記Ｉｎｓｔｒｏｎ機械へそれらを装填すると、曲げる（ｂｕｃｋｌｅ）傾向にある。上記材料サンプルにおけるゆるみを取り去るために、予備負荷を、サンプルに対してかける。このことは、上記ゆるみを軽減する助けとなりかつより一貫した読み取りを可能にする。一旦上記サンプルが所望の値（代表的には、０．０３〜０．０５Ｎ）に予備負荷されると、上記引っ張りは、ゼロに設定され、上記試験が開始される。上記モジュラスは、０％引っ張り、２５％引っ張り（「２５％モジュラス」）および１００％引っ張り（「１００％モジュラス」）における上記応力−引っ張り曲線の瞬間的傾き（「ヤング率」）として計算される。
【００４１】
本発明の眼科用デバイス材料から作製されるＩＯＬは、他の材料より高い耐グリスニング性である。グリスニングは、以下の試験に従って測定される。グリスニングの存在は、バイアルもしくは密封されたガラスチャンバにレンズもしくはディスクサンプルを配置すること、ならびに脱イオン水もしくは平衡化塩溶液を添加することによって測定される。次いで、上記バイアルもしくはガラスチャンバを、４１℃に予め加熱したウォーターバスに入れる。サンプルを、最低１６時間および好ましくは、２４±２時間にわたって上記バス中に保持すべきである。次いで、上記バイアルもしくはガラスチャンバを、３５℃に予め加熱したウォーターバスに直ぐに入れ、最低３０分間および好ましくは、３０〜６０分間にわたって、３５℃に平衡化する。上記サンプルを、種々のｏｎ  ａｎｇｌｅ  ｏｒ  ｏｆｆ  ａｎｇｌｅ照明で視覚的に検査して、３５℃においてしばらく透明性について評価する。グリスニングの可視化は、５０〜２００×の倍率を使用して、光学顕微鏡で３５℃において行われる。サンプルは、６５重量％  ＰＥＡ、３０重量％  ＰＥＭＡ、３．２重量％  ＢＤＤＡ、および１．８重量％  ＯＭＴＰに基づくコントロールサンプルにおいて認められるのと同程度の、５０〜２００×倍率において、約５０〜１００％のグリスニングがあれば、多くのグリスニングを有すると判断される。同様に、コントロールサンプルにおいて認められる量と比較して約１０％以上のグリスニングがあれば、サンプルは、いくらかのグリスニングを有すると判断される。サンプルは、コントロールサンプルと比較して約１％以上のグリスニングがあれば、ごくわずかなグリスニングを有すると判断される。サンプルは、接眼レンズにおいて検出されるグリスニングの数がゼロであれば、グリスニングがないと判断される。サンプルは、接眼レンズにおいて検出されるグリスニングの数が約２／ｍｍ３未満であれば、実質的にグリスニングがないと判断される。グリスニングを、特に、より多くの欠陥および破片が形成される表面および縁部において検出することは、しばしば非常に困難であるので、上記サンプルを、上記レンズの体積全体にわたって走査（ｒａｓｔｅｒ）し、グリスニングの存在を検出しようとして、倍率レベル（５０〜２００×）、上記開口しぼり（ａｐｅｒｔｕｒｅ  ｉｒｉｓ  ｄｉａｐｈｒａｇｍ）、および視野条件（明視野および暗視野両方の条件を使用する）を変動させる。
【００４２】
本発明のコポリマーは、好ましくは、０．５〜３重量％の平衡水含有量（ＥＷＣ）を有する。ＥＷＣを、脱イオン水を満たした２０ｍｌシンチレーションバイアル中に１個の矩形の０．９×１０×２０ｍｍ平板を入れ、その後、３５℃のウォーターバス中で最低２０時間、および好ましくは、４８±８時間加熱することによって測定される。上記平板を、レンズペーパーで吸い取り（ｂｌｏｔｔｅｄ  ｄｒｙ）、その％水含有量を、以下のように計算する：
【００４３】
【化１０】
2011501986.tif 000011
本発明のデバイス材料から構築されるＩＯＬは、２ｍｍ切開を通って適合し得る小さな断面積へと伸展もしくは圧縮され得る任意の設計のものであり得る。例えば、上記ＩＯＬは、１部品もしくは複数部品設計として知られるものであり得、光学要素およびハプティク要素を含み得る。上記光学部品は、上記レンズおよびハプティク（ｈａｐｔｉｃｓ）として働く部分が、上記光学部品に結合されるものであり、眼におけるその適切な位置にその光学部品を保持するアームのようなものである。上記光学部品およびハプティクは、同じ材料もしくは異なる材料のものであり得る。複数部品のレンズは、上記光学部品およびハプティクが別個に作製され、次いで、上記ハプティクが光学部品に取り付けられるので、そのようにいわれている。単一部品のレンズにおいて、上記光学部品およびハプティクは、一部品の材料から形成される。上記材料に依存して、次いで、上記ハプティクは、上記材料から切断され、旋盤加工されて、上記ＩＯＬを生成する。
【００４４】
ＩＯＬに加えて、本発明の材料はまた、他の眼科用もしくは耳鼻咽喉科用のデバイス（例えば、コンタクトレンズ、人工角膜、角膜インレーもしくは角膜リング、耳科用換気チューブおよび鼻用インプラントとしての使用に適している。
【００４５】
本発明は、以下の実施例によってさらに例示され、以下の実施例は、例示であって限定ではないことが意図される。
【００４６】
以下の略語が、実施例全体を通じて使用され、以下の意味を有する。
ＰＥＡ                      ２−フェニルエチルアクリレート
ＰＥＭＡ                    ２−フェニルエチルメタクリレート
ＢｚＭＡ                    ベンジルメタクリレート
ＢＤＤＡ                    １，４−ブタンジオールジアクリレート
ＩＥＭＡ                    ２−イソシアナトエチルメタクリレート
ＴＨＦ                      テトラヒドロフラン
ＡＩＢＮ                    アゾビスイソブチロニトリル
ＯＭＴＰ                    ２−（２Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（２−メチルアリル）フェノール
ＴＭＩ                      ３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート
ＭＥＨＱ                    メチルヒドロキノンもしくは４−メトキシフェノール
ＴｅｒｇＮＰ４−ＭＡ        ＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ  ＮＰ−４界面活性剤の反応付加物およびメタクリル性無水物もしくはメタクリロイルクロリドもしくはＩＥＭＡ
ＴｅｒｇＮＰ６−ＭＡ        ＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ  ＮＰ−６界面活性剤の反応付加物およびメタクリル性無水物もしくはメタクリロイルクロリドもしくはＩＥＭＡ
ＴｅｒｇＮＰ９−ＭＡ        ＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ  ＮＰ−９界面活性剤の反応付加物およびメタクリル性無水物もしくはメタクリロイルクロリドもしくはＩＥＭＡ
ＴｅｒｇＮＰ１１−ＭＡ      ＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ  ＮＰ−１１界面活性剤の反応付加物およびメタクリル性無水物もしくはメタクリロイルクロリドもしくはＩＥＭＡ
ＴｅｒｇＮＰ１５−ＭＡ      ＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ  ＮＰ−１５界面活性剤の反応付加物およびメタクリル性無水物もしくはメタクリロイルクロリドもしくはＩＥＭＡ
ＴｅｒｇＮＰ４０−ＭＡ      ＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ  ＮＰ−４０界面活性剤の反応付加物およびメタクリル性無水物
ＴｅｒｇＮＰ４−ＴＭＩ      ＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ  ＮＰ−４界面活性剤の反応付加物およびＴＭＩ
ＴｅｒｇＮＰ６−ＴＭＩ      ＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ  ＮＰ−６界面活性剤の反応付加物およびＴＭＩ
ＴｅｒｇＮＰ９−ＴＭＩ      ＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ  ＮＰ−９界面活性剤の反応付加物およびＴＭＩ
ＴｅｒｇＮＰ１１−ＴＭＩ    ＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ  ＮＰ−１１界面活性剤の反応付加物およびＴＭＩ
ＴｅｒｇＮＰ１５−ＴＭＩ    ＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ  ＮＰ−１５界面活性剤の反応付加物およびＴＭＩ
ＴｒｉｔＸ１５−ＭＡ        ＴｒｉｔｏｎＴＭ  Ｘ−１５界面活性剤の反応付加物およびメタクリル性無水物もしくはメタクリロイルクロリドもしくはＩＥＭＡ
ＴｒｉｔＸ３５−ＭＡ        ＴｒｉｔｏｎＴＭ  Ｘ−３５界面活性剤の反応付加物およびメタクリル性無水物もしくはメタクリロイルクロリドもしくはＩＥＭＡ
ＴｒｉｔＸ１１４−ＭＡ      ＴｒｉｔｏｎＴＭ  Ｘ−１１４界面活性剤の反応付加物およびメタクリル性無水物もしくはメタクリロイルクロリドもしくはＩＥＭＡ
ＴｒｉｔＸ１０２−ＭＡ      ＴｒｉｔｏｎＴＭ  Ｘ−１０２  界面活性剤の反応付加物およびメタクリル性無水物もしくはメタクリロイルクロリドもしくはＩＥＭＡ
【実施例】
【００４７】
（実施例１）
ＴｒｉｔｏｎＸ１５−ＭＡ。５１．２ｇ（当量＝２９１に基づいて１７６ｍｍｏｌ）のＴｒｉｔｏｎＴＭ  Ｘ−１５（Ｄｏｗ／Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）および２０ｍｇ  ＭＥＨＱ（Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）を、マグネチックスターラーおよび窒素入り口を装備した１リットルの丸底フラスコの中で、３００ｍｌ  無水ＴＨＦ（Ａｌｄｒｉｃｈ）中に溶解した。２７．６ｇ（１７８ｍｍｏｌ）の２−イソシアナトエチルメタクリレート（ＩＥＭＡ）（Ａｌｄｒｉｃｈ）および２０ｍｇ  オクタン酸スズ（Ａｌｄｒｉｃｈ）を添加し、上記反応混合物を、６０℃まで２０時間にわたって加熱した。上記溶媒を、ロータリーエバポレーションを介して除去し、得られた液体を、真空（約０．１ｍｍＨｇ）下で４０時間にわたってさらに乾燥させた。
【００４８】
（実施例２）
ＴｒｉｔＸ３５−ＭＡ。５３．６ｇ（当量＝３１７に基づいて１６９ｍｍｏｌ）のＴｒｉｔｏｎＴＭ  Ｘ−３５（Ｄｏｗ／Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）および２０ｍｇ  ＭＥＨＱ（Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）および２４．３ｇ（１５７ｍｍｏｌ）の２−イソシアナトエチルメタクリレート（ＩＥＭＡ）（Ａｌｄｒｉｃｈ）を使用して、実施例１におけるように上記反応を行ったところ、液体を生じ、これを、真空（約０．１ｍｍＨｇ）下で４０時間にわたってさらに乾燥させた。
【００４９】
（実施例３）
ＴｒｉｔＸ１０２−ＭＡ。４９．５ｇ（当量＝７４０に基づいて６６．９ｍｍｏｌ）のＴｒｉｔｏｎＴＭ  Ｘ−１０２（Ｄｏｗ／Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）および１１．３ｇ（７２．８ｍｍｏｌ）の２−イソシアナトエチルメタクリレート（ＩＥＭＡ）（Ａｌｄｒｉｃｈ）を使用して、実施例１におけるように上記反応を行ったところ、液体を生じ、これを、真空（約０．１ｍｍＨｇ）下で４０時間にわたってさらに乾燥させた。
【００５０】
（実施例４）
ＴｒｉｔＸ１１４−ＭＡ。５１．５ｇ（当量＝５３５に基づいて９６．３ｍｍｏｌ）のＴｒｉｔｏｎＴＭ  Ｘ−１１４（Ｄｏｗ／Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）および１７．１ｇ（１１０．２）の２−イソシアナトエチルメタクリレート（ＩＥＭＡ）（Ａｌｄｒｉｃｈ）を使用して、実施例１におけるように上記反応を行ったところ、液体を生じ、これを、真空（約０．１ｍｍＨｇ）下で４０時間にわたってさらに乾燥させた。
【００５１】
（実施例５）
ＴｅｒｇＮＰ４−ＭＡ。４９．７ｇ（当量＝４２４に基づいて１１７ｍｍｏｌ）のＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ  ＮＰ−４（Ｄｏｗ／Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）および１９．４ｇ（１２５ｍｍｏｌ）の２−イソシアナトエチルメタクリレート（ＩＥＭＡ）（Ａｌｄｒｉｃｈ）を使用して、実施例１におけるように上記反応を行ったところ、液体を生じ、これを、真空（約０．１ｍｍＨｇ）下で４０時間にわたってさらに乾燥させた。
【００５２】
（実施例６）
ＴｅｒｇＮＰ１１−ＭＡ。５１．２ｇ（当量＝７２５に基づいて７０．６ｍｍｏｌ）のＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ  ＮＰ−１１（Ｄｏｗ／Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）および１６．１ｇ（１０４ｍｍｏｌ）の２−イソシアナトエチルメタクリレート（ＩＥＭＡ）（Ａｌｄｒｉｃｈ）を使用して、実施例１におけるように上記反応を行ったところ、液体を生じ、これを、真空（約０．１ｍｍＨｇ）下で４０時間にわたってさらに乾燥させた。
【００５３】
（実施例７）
ＴｅｒｇＮＰ１５−ＭＡ。５０．９ｇ（当量＝９２６に基づいて５５．０ｍｍｏｌ）のＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ  ＮＰ−１５（Ｄｏｗ／Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）および９．７２ｇ（６２．６ｍｍｏｌ）の２−イソシアナトエチルメタクリレート（ＩＥＭＡ）（Ａｌｄｒｉｃｈ）を使用して、実施例１におけるように上記反応を行ったところ、液体を生じ、これを、真空（約０．１ｍｍＨｇ）下で４０時間にわたってさらに乾燥させた。
【００５４】
（実施例８）
ＴｅｒｇＮＰ４０−ＭＡ。７６．７ｇ（当量＝１９８３に基づいて３８．７ｍｍｏｌ）のＴｅｒｇｉｔｏｌ  ＮＰ−４０（Ｄｏｗ／Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）を、１７６ｇ  無水ピリジン中に溶解した。２０ｍｇ  ＭＥＨＱおよび５０ｍｇ  ジブチルスズジラウレート（Ａｌｄｒｉｃｈ）を添加し、続いて、１２．４ｇ  メタクリル性無水物（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ，９４％）を添加した。上記反応混合物を、５０℃で２０時間にわたって加熱し、その固体を、冷ジエチルエーテル中に３回沈澱させることによって単離して、５６ｇ（７１％）の白色固体を得、これを、真空（約０．１ｍｍＨｇ）下で７２時間にわたって乾燥させた。
【００５５】
（実施例９）
ＴｅｒｇＮＰ４−ＴＭＩ。５．１１ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）のＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ  ＮＰ−４および１０ｍｇ  ＭＥＨＱ（Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）を、マグネチックスターラーおよび窒素入り口を備えた２５０ｍｌ丸底フラスコにおいて、１００ｍｌ  無水ＴＨＦ（Ａｌｄｒｉｃｈ）中に溶解した。２．５４ｇ（１２．６ｍｍｏｌ）の３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート（ＴＭＩ）（Ａｌｄｒｉｃｈ）および１０ｍｇ  ジブチルスズジラウレート（Ａｌｄｒｉｃｈ）を添加し、上記反応混合物を、６０℃へと２０時間にわたって窒素ブランケット下で加熱した。上記溶媒を、ロータリーエバポレーションを介して除去し、得られた液体を真空（約０．１ｍｍＨｇ）下で２０時間にわたってさらに乾燥させた。
【００５６】
（実施例１０）
ＴｅｒｇＮＰ６−ＴＭＩ。５．００ｇ（９．８４ｍｍｏｌ）のＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ  ＮＰ−６および２．２８ｇ（１．１４ｍｍｏｌ）のＴＭＩを使用して、実施例９におけるように反応を行ったところ、液体を生じ、これを、真空（約０．１ｍｍＨｇ）下で２０時間にわたってさらに乾燥させた。
【００５７】
（実施例１１）
ＴｅｒｇＮＰ９−ＴＭＩ。５．１６ｇ（７．８４ｍｍｏｌ）のＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ  ＮＰ−９および１．７０ｇ（８．２９ｍｍｏｌ）のＴＭＩを使用して、実施例９におけるように反応を行ったところ、液体を生じ、これを、真空（約０．１ｍｍＨｇ）下で２０時間にわたってさらに乾燥させた。
【００５８】
（実施例１２）
ＴｅｒｇＮＰ１５−ＴＭＩ。４．５６ｇ（４．９２ｍｍｏｌ）のＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ  ＮＰ−１５および１．００ｇ（４．９８ｍｍｏｌ）のＴＭＩを使用して、実施例９におけるように反応を行ったところ、液体を生じ、これを、真空（約０．１ｍｍＨｇ）下で２０時間にわたってさらに乾燥させた。
【００５９】
上記出発アルキルフェノールエトキシレートアルコールの屈折率値および分子量を、表１に示されるような反応性基で官能化する前に測定した。屈折率値を、３５℃で測定した。ＧＰＣ数平均分子量を、ポリスチレン標準に対してＴＨＦ中で測定した。数平均分子量値をまた、溶媒としてＣＤ２Ｃｌ２を使用して、Ｂｒｕｋｅｒ  ４００  ＭＨｚ  ＮＭＲ分光計を使用して概算した。当量を、改変ヒドロキシル数（ＯＨ数）試験法を使用して決定し、上記試験法において、２〜３ｇのアルキルフェノールエトキシレートをピリジン中の酢酸無水物で処理して、上記アルキルフェノールエトキシレートアセテートおよび酢酸の混合物を得た。次いで、上記混合物を、１．０Ｎ  水酸化カリウムの溶液で、塩基性エンドポイントまでフェノールフタレイン指示薬を使用して滴定した。酢酸無水物およびピリジンを含むブランクをまた滴定し、上記サンプルおよびブランクの当量点を使用して、そのヒドロキシル数（ＯＨ数＝ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ  サンプル）および対応する当量を、以下の式を使用して計算した：当量＝５６，１００／ＯＨ数。
【００６０】
【表１】
2011501986.tif 000012
（実施例１３：レンズ材料）
表２〜４に列挙される反応成分を、ＡＩＢＮを除いて、少なくとも３０分間にわたって２３℃において攪拌もしくは振盪しながら、全ての成分が溶解するまで一緒に混合した。上記ＡＩＢＮを、その後添加し、上記反応混合物を、上記開始剤が溶解するまで少なくとも５分間にわたって攪拌した。上記反応性成分を、ｇ単位で報告する。
【００６１】
上記反応性成分を、約１５分間にわたってＮ２を使用してパージし、低湿度Ｎ２パージしたグローブボックスの中に入れた。
【００６２】
上記反応性成分を、１×１０×２０ｍｍの矩形ウェルを含む清浄なポリプロピレン半型の上にシリンジもしくはピペットで移し、次いで、その補完的な平坦なポリプロピレン半型で覆った。上記半型を、バインダークリップを使用して加圧し、上記混合物を、Ｙａｍａｔｏ  ＤＫＮ４００定温オーブンを使用して、７０℃において１６時間にわたって硬化させた。上記型を室温へと冷却した。上記の上側の半型を外し、上記矩形ポリマー平板を、上記ウェルからピンセットで外し、３８×８ｍｍ  Ｈｉｓｔｏ  Ｐｌａｓ組織処理カプセル（Ｂｉｏ  Ｐｌａｓ  Ｉｎｃ．，Ｓａｎ  Ｒａｆａｅｌ，ＣＡ）の中に個々に入れた。上記平板を、アセトン中で少なくとも１６時間にわたって抽出し、次いで、周囲温度において２０時間にわたって風乾し、続いて、周囲温度において２０時間にわたって高真空（約０．１ｍｍＨｇ）で、および７０℃において２０時間にわたって高真空で乾燥させた。
【００６３】
【表２】
2011501986.tif 000013
【００６４】
【表３】
2011501986.tif 000014
【００６５】
【表４】
2011501986.tif 000015
上記％抽出可能物を、以下のように計算した：
【００６６】
【化１１】
2011501986.tif 000016
上記平衡水含有量（ＥＷＣ）を、１つの平板を、脱イオン水を満たした２０ｍｌ  シンチレーションバイアル中に入れ、その後、３５℃のウォーターバス中に少なくとも２０時間にわたって加熱することによって測定した。上記平板を、レンズペーパーで吸い取り、上記％水含有量を、以下のように計算した：
【００６７】
【化１２】
2011501986.tif 000017
水和サンプルの屈折率値を、３５℃においてＢａｕｓｃｈ  ＆  Ｌｏｍｂ屈折計（カタログ番号３３．４６．１０）を使用して測定した。
【００６８】
グリスニング形成の程度を、４１℃〜３５℃の温度変化（DＴ）試験を行うことによって評価した。簡潔には、サンプルを、最初に、脱イオン水を含む２０ｍｌ  シンチレーションバイアル中に入れ、４１℃において少なくとも２０時間にわたって加熱した。サンプルの断面全体（約２００ｍｍ２）を、１０×対物レンズを装備したＯｌｙｍｐｕｓ  ＢＸ６０顕微鏡を使用して、周囲温度へ冷却して約３０〜６０分後に、グリスニング形成について試験した。グリスニングの数を、上記スラブに沿って３つの異なる点において（代表的には、中央、ならびに左側縁部から約２ｍｍ、５ｍｍ、および７ｍｍにおいて）視覚的に数えた。上記サンプルをまた、上記DＴ試験の後に混濁について視覚的に検査した。
【００６９】
屈折率（Ｒ．Ｉ．）、％抽出可能物、混濁の出現、およびグリスニングの結果を、表５に示す。
【００７０】
【表５】
2011501986.tif 000018
実施例１３Ａ〜１３Ｐの結果は、上記反応混合物成分およびそれらの量が変動し得ることを示す。全ての材料は透明であり、水と接触する前に低い混濁を示した。実施例１３Ｂ〜１３Ｄは、４１℃の脱イオン水で平衡化し、続いて３５℃で冷却した後、顕著な混濁を示した。
【００７１】
上記屈折率値は、概して高く、全ての実施例について１．５４〜１．５５の間であった。
【００７２】
３５℃の上記平衡水含有量（ＥＷＣ）は、実施例１３Ａ〜１３Ｎについては１．０％未満であり、これは、１〜１５個のエチレンオキシド反復単位を伴う官能化アルキルフェノールエトキシレートを含んだ。１．５％のＥＷＣ値を、実施例１３Ｏおよび１３Ｐについて観察し、これは、平均４０個のエチレンオキシド反復単位を有する官能化アルキルフェノールエトキシレートを含んだ。
【００７３】
一般に、より少ないグリスニングを、高分子量アルキルフェノールエトキシレートを使用した場合に観察した。選択したノニルフェノールエトキシレートの上記エチレンオキシド含有量は、表６に示される。さらに、最大２０重量％までの低分子量官能化アルキルフェノールエトキシレートの増大した負荷はまた、グリスニング形成を軽減もしくは完全に除去した。
【００７４】
【表６】
2011501986.tif 000019
実施例１３Ｏおよび１３Ｐの材料は、研究条件下でゼロのグリスニングを示し、それらの引っ張り特性を決定するために分析した。その結果を、以下の表７に示す。
【００７５】
【表７】
2011501986.tif 000020
本発明は、特定の好ましい実施形態を参照することによって記載されてきた；しかし、本発明は、他の特定の形態もしくはそのバリエーションにおいて、その特別のもしくは本質的な特性から逸脱することなく具現化され得ることが理解されるべきである。従って、上記の実施形態は、全ての点に関して例示であって限定ではないと考えられ、本発明の範囲は、前述の説明によってではなく、添付の特許請求の範囲によって示される。
【国際調査報告】
2011501986.tif 000028
2011501986.tif 000029
2011501986.tif 000030